(57)【要約】【課題】良好な泡の持続性及びすすぎ性をもたらし、毛髪においてはすすぎ後の櫛通り性や乾燥後のまとまり性を高めることができ、また皮膚においては充分なしっとり感を付与できる皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有する、皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。  （Ａ）炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩  （Ｂ）２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０〜１ｇである油剤【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有する、皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
（Ａ）炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩
（Ｂ）２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０〜１ｇである油剤
【請求項２】
前記内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）の炭素数が、１６以上１８以下である請求項１記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）が、炭素数１２以上２４以下の原料内部オレフィンをスルホン化した後、中和し、次いで加水分解することにより得られる請求項１又は２に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する原料内部オレフィンの含有量が、３５質量％以下である請求項３に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項５】
前記原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量が、２０質量％未満である請求項３に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項６】
前記内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）中における、内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体の含有量と内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体の含有量の質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）が、５０／５０〜１００／０である請求項１〜５のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項７】
前記内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）中における、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の合計含有量が、５０質量％以上である請求項１〜６のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項８】
前記内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）中における、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の質量比（炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩／炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩）が、５０／５０〜９９／１である請求項１〜７のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項９】
前記内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が、２５質量％以下である請求項１〜８のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項１０】
前記内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が、２０質量％未満である請求項１〜８のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項１１】
さらに、前記内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）以外の界面活性剤を含有する請求項１〜１０のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項１２】
前記油剤（Ｂ）が、エステル油、シリコーン油、エーテル油、炭化水素油、高級アルコール、又は水酸基が置換していてもよい炭素数１７〜２３の炭化水素基を有するカルボン酸から選ばれる１種又は２種以上である請求項１〜１１のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物を毛髪に適用して洗浄した後、すすぐ、毛髪の洗浄方法。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物を皮膚表面に適用して洗浄した後、すすぐ、身体の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シャンプー、ボディシャンプー等の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗浄剤には、油などの汚れ成分の乳化力や洗浄力といった種々の機能が求められている。なかでも、皮膚又は毛髪に用いられる洗浄剤は、工業用や衣料用、住居用の洗浄剤と異なり、洗浄力だけでなく優れた泡立ち性能に加え、泡の持続性、すすぎ性及びすすぎ後や乾燥後の感触が良好であるか否かが重要視されている。特に毛髪の場合は、すすぎ後や乾燥後における指通りの良さや髪の柔らかさが求められ、皮膚の場合は、乾燥後にしっとり感が付与されるような使用感が求められている。
【０００３】
こうしたなか、アニオン性界面活性剤の一種でもあるオレフィンスルホン酸塩は、一般にオレフィンをガス状三酸化硫黄含有ガスと反応させてスルホン化し、その得られたスルホン酸を中和後、更に加水分解することにより得られるものであり、様々な洗浄剤に用いられている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、可溶化力、浸透力、界面張力低下能を高める目的として、特定の内部オレフィンスルホン酸塩を含有する洗浄剤組成物が開示されており、シャンプーとして使用した場合は、泡立ちが良好できしみなく感触が向上することが記載されている。また、特許文献２には、洗浄力向上を目的として特定の内部オレフィンスルホン酸塩を含有する洗浄剤組成物が開示され、シャンプーなどへの応用例が記載されており、また特許文献３にも、特定の内部オレフィンスルホン酸塩を含む低曇り点を有する水性液体洗浄剤が開示されている。一方、特許文献４には、乾燥後の毛髪のなめらかさやさらさら感の向上を図る上で、オレフィンスルホン酸塩とオクタメチルテトラシロキサンやデカメチルペンタシロキサン等の低粘度疎水性シリコーン油を含有させた洗浄剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−８１９３５号公報
【特許文献２】米国特許第５０７８９１６号明細書
【特許文献３】米国特許第３７０８４３７号明細書
【特許文献４】特開平１−１５１５１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
皮膚又は毛髪用の洗浄剤では、乾燥後の使用感を向上させるため、シリコーン油、エステル油、炭化水素油等種々の油剤が配合されることがある。
しかしながら、それらを既存のアニオン性界面活性剤と組み合わせて用いると、油剤配合によるすすぎ時のぬるつきの発生や泡の持続性、すすぎ性の低下を招き、毛髪においてはすすぎ後の髪の櫛通り性や乾燥後のまとまり性が低下するおそれがあり、皮膚においては乾燥後のしっとり感が不足しがちとなり、皮膚又は毛髪用の洗浄剤として更なる向上が望まれている。
【０００７】
したがって、本発明は、良好な泡の持続性及びすすぎ性をもたらし、毛髪においてはすすぎ後の櫛通り性や乾燥後のまとまり性を高めることができ、また皮膚においては充分なしっとり感を付与できる皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、種々検討したところ、特定の内部オレフィンスルホン酸塩と特定の油剤とを組み合わせて用いることにより、皮膚用洗浄剤又は毛髪用洗浄剤として優れた泡の持続性及びすすぎ性を発揮しながら、すすぎ後の毛髪に良好な櫛通り性を付与しつつ乾燥後の毛髪にまとまり性を与え、さらに使用後の皮膚に対しても充分なしっとり感を付与することができる洗浄剤組成物が得られることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は、下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有する、皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物（以下、「本発明の洗浄剤組成物」ともいう。）を提供するものである。
（Ａ）炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩
（Ｂ）２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０〜１ｇである油剤
また、本発明は、前記本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用して洗浄した後、すすぐ、毛髪の洗浄方法（以下、「本発明の毛髪洗浄方法」ともいう。）を提供するものである。
さらに、本発明は、前記本発明の洗浄剤組成物を皮膚表面に適用して洗浄した後、すすぐ、身体の洗浄方法（以下、「本発明の皮膚洗浄方法」ともいう。）を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の洗浄剤組成物によれば、良好な泡の持続性及びすすぎ性をもたらすとともに、毛髪に適用した際にはすすぎ後に良好な櫛通り性や柔らかさを付与しつつ、乾燥後においては優れたまとまり性を発揮することができ、また皮膚に適用した際には皮膚に対して良好なしっとり感を付与することができる。また、本発明の毛髪洗浄方法又は皮膚洗浄方法によれば、すすぎ後に良好な櫛通り性や柔らかさを付与しつつ、乾燥後においては優れたまとまり性を発揮することができ、また皮膚に適用した際には皮膚に対して良好なしっとり感を付与することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の洗浄剤組成物は、下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有する。
（Ａ）炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩
（Ｂ）２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０〜１ｇである油剤
本発明の洗浄剤組成物が、良好な泡の持続性及びすすぎ性と、すすぎ後の毛髪の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚のしっとり感を付与できる理由は明らかではないが、炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩が適度な疎水性を有するために、油剤との相溶性が良好で、洗浄からすすぎ時の油剤の挙動を制御でき、その結果、すすぎによる希釈領域で容易に破泡して洗い流されるとともに、油剤が皮膚や毛髪に均一かつ効果的に吸着残留することで毛髪のすすぎ後の櫛通りや乾燥後のまとまり、皮膚のしっとり感が向上するためと推定される。
【００１２】
＜内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）＞
本発明の洗浄剤組成物は、環境に対する安定性及び低刺激性等の観点、洗浄力向上、泡質向上、起泡性向上、良好な泡の持続性及びすすぎ性の向上と、毛髪においてはすすぎ後の櫛通り性や乾燥後のまとまり性を付与する観点、皮膚においてはしっとり感を付与する観点から、炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩（以下、成分（Ａ）ともいう。）を含有する。
【００１３】
本発明において、内部オレフィンスルホン酸塩は、原料である内部オレフィン（二重結合をオレフィン鎖の内部に有するオレフィン）をスルホン化、中和及び加水分解することにより得られるスルホン酸塩である。なお、かかる内部オレフィンとは、二重結合の位置が炭素鎖の１位に存在する、いわゆるα−オレフィンを微量に含有する場合も含む広義の意味である。すなわち、内部オレフィンをスルホン化すると、定量的にβ−サルトンが生成し、β−サルトンの一部は、γ−サルトン、オレフィンスルホン酸へと変化し、更にこれらは中和・加水分解工程においてヒドロキシアルカンスルホン酸塩と、オレフィンスルホン酸塩へと転換する（例えば、J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39(1992))。ここで、得られるヒドロキシアルカンスルホン酸塩のヒドロキシ基は、アルカン鎖の内部にあり、オレフィンスルホン酸塩の二重結合はオレフィン鎖の内部にある。また、得られる生成物は、主にこれらの混合物であり、またその一部には、炭素鎖の末端にヒドロキシ基を有するヒドロキシアルカンスルホン酸塩、又は炭素鎖の末端に二重結合を有するオレフィンスルホン酸塩が微量に含まれる場合もある。本明細書では、これらの各生成物及びそれらの混合物を総称して内部オレフィンスルホン酸塩（成分（Ａ））という。なお、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体（以下、ＨＡＳともいう。）、オレフィンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体（以下、ＩＯＳともいう。）という。
【００１４】
成分（Ａ）の内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、すすぎ後の良好な櫛通り性や乾燥後のまとまり性、皮膚のしっとり感を付与する観点から、１２以上であって、好ましくは１４以上であり、より好ましくは１６以上である。また、成分（Ａ）の内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、毛髪のすすぎ後の柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚のしっとり感の観点から、２４以下であって、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１８以下である。また、上記の観点から、成分（Ａ）に含有される内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、１２以上２４以下であって、好ましくは１４以上２０以下であり、より好ましくは１６以上１８以下である。これらの種々の炭素数を有するヒドロキシ体及びオレフィン体は、原料として用いる内部オレフィンに由来するものであり、上記以外の炭素数を有するヒドロキシ体及びオレフィン体が含まれていてもよい。
【００１５】
成分（Ａ）又は洗浄剤組成物中における炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の質量比（炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩／炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩）は、洗浄力向上、泡質向上、起泡性向上、泡の持続性及びすすぎ性の向上、すすぎ後の櫛通り性及び乾燥後のまとまり性、皮膚のしっとり感の観点から、好ましくは５０／５０〜９９／１であり、より好ましくは６０／４０〜９５／５であり、更に好ましくは７０／３０〜９０／１０であり、更に好ましくは７５／２５〜９０／１０であり、また更に好ましくは７５／２５〜８５／１５であり、また更に好ましくは７８／２２〜８５／１５である。
なお、前記質量比は、高速液体クロマトグラフィー質量分析計（以下、ＨＰＬＣ−ＭＳと省略）により測定できる。具体的には、成分（Ａ）又は得られる洗浄剤組成物から、ＨＰＬＣにより炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩を分離し、それぞれをＭＳにかけることで同定でき、そのＨＰＬＣ−ＭＳピーク面積から質量比を求めることができる。
【００１６】
成分（Ａ）中における炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の合計含有量は、洗浄力向上、泡質向上、起泡性向上、泡の持続性及びすすぎ性の向上、すすぎ後の櫛通り性及び乾燥後のまとまり性の観点から、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上であり、更に好ましくは７０質量％以上であり、また更に好ましくは８０質量％以上であり、またより好ましくは９０質量％以上であり、更に好ましくは９５質量％以上である。なお、前記合計含有量の上限は１００質量％である。
【００１７】
成分（Ａ）の内部オレフィンスルホン酸塩のスルホン酸基は、前記の製法から明らかなように、内部オレフィンスルホン酸塩の炭素鎖、すなわちオレフィン鎖又はアルカン鎖の内部に存在し、その一部に炭素鎖の末端にスルホン酸基が存在するものも微量に含まれる場合もある。本発明においては、成分（Ａ）中において、当該スルホン酸基の位置が炭素鎖の２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が低く、より内部に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が高いのが、起泡性の点で好ましい。なお、成分（Ａ）中に炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩及び炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩を含有する場合、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩及び炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の両方について、スルホン酸基の位置が炭素鎖の２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が低い方がより好ましい。
【００１８】
成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、泡立ち性や泡質、すすぎ性の向上、毛髪のすすぎ後の良好な櫛通り性や乾燥後のまとまり性、皮膚のしっとり感を付与する観点から、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２４質量％以下であり、更に好ましくは２３質量％以下であり、更に好ましくは２２質量％以下であり、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％未満であり、更に好ましくは１９質量％以下であり、更に好ましくは１８質量％以下である。また、成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、すすぎ性、櫛通り性の観点から、好ましくは１７．５質量％以下であり、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１２質量％以下であり、更に好ましくは１０質量％以下である。また、成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の下限は、生産コストの低減、生産性向上の観点及び泡の持続性、まとまり性の観点から、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは６質量％以上であり、更に好ましくは７質量％以上であり、また更に好ましくは８質量％以上である。また、成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の下限は、泡の持続性、まとまり性、皮膚のしっとり感の観点から、好ましくは９質量％以上であり、好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは１２質量％以上であり、好ましくは１４質量％以上であり、好ましくは１６質量％以上である。さらに、上記の観点から、成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは５質量％以上２５質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２４質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２３質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２２質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは６質量％以上２０質量％未満であり、更に好ましくは７質量％以上１９質量％以下であり、また更に好ましくは８質量％以上１８質量％以下である。
また、成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、すすぎ性、櫛通り性の観点から、好ましくは９質量％以上１７．５質量％以下であり、好ましくは９質量％以上１５質量％以下であり、好ましくは９質量％以上１２質量％以下であり、好ましくは９質量％以上１０質量％以下である。また、成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、泡の持続性、まとまり性、皮膚のしっとり感の観点から、好ましくは９質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１０質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１２質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１４質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１６質量％以上１８質量％以下である。
なお、成分（Ａ）中におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、核磁気共鳴スペクトル等の方法により測定することができる。具体的には、後記の実施例に記載のガスクロマトグラフィーを用いた方法により測定できる。
【００１９】
また、成分（Ａ）中における、当該スルホン酸基の位置がオレフィン鎖又はアルカン鎖の１位に存在するオレフィンスルホン酸塩の含有量は、泡立ち性や泡質、すすぎ性を向上させ、毛髪のすすぎ後の良好な櫛通り性や乾燥後のまとまり性、皮膚のしっとり感を付与する観点から、好ましくは３．０質量％以下であり、より好ましくは２．５質量％以下であり、更に好ましくは２．０質量％以下であり、また更に好ましくは１．５質量％以下であり、より更に好ましくは１．０質量％以下であり、前記含有量の下限は、生産コストの低減、生産性向上の観点から、好ましくは０．０１質量％以上である。
【００２０】
さらに、泡立ち性や泡質、すすぎ性を向上させ、毛髪のすすぎ後の良好な櫛通り性や乾燥後のまとまり性、皮膚のしっとり感を付与する観点から、成分（Ａ）中における、当該スルホン酸基の位置がオレフィン鎖又はアルカン鎖の３位から内側に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは７５質量％以上であり、更に好ましくは８０質量％以上である。
【００２１】
内部オレフィンスルホン酸塩は、ヒドロキシ体とオレフィン体の混合物であることが好ましい。成分（Ａ）又は洗浄剤組成物中における内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体の含有量と内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体の含有量の質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）は、生産性向上と不純物低減の観点から、好ましくは５０／５０〜１００／０であり、より好ましくは６０／４０〜１００／０であり、更に好ましくは７０／３０〜１００／０であり、また更に好ましくは７５／２５〜１００／０であり、またより好ましくは７５／２５〜９５／５である。
【００２２】
成分（Ａ）又は本発明の洗浄剤組成物中における内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体の含有量と内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体の含有量の質量比は、成分（Ａ）又は得られる洗浄剤組成物から、ＨＰＬＣによりヒドロキシ体とオレフィン体を分離した後、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００２３】
前記成分（Ａ）の含有量は、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、毛髪の櫛通り性及び皮膚のしっとり感を付与する観点から、本発明の洗浄剤組成物中に、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上であり、更に好ましくは２質量％以上であり、より更に好ましくは５質量％以上であり、より更に好ましくは７質量％以上であり、より更に好ましくは１０質量％以上であり、乾燥後の髪のまとまり向上の観点、すすぎ性を向上させ、毛髪の櫛通り性及び皮膚のしっとり感を付与する観点から、本発明の洗浄剤組成物中に、好ましくは８０質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下であり、更に好ましくは３０質量％以下であり、より更に好ましくは２０質量％以下であり、好ましくは１６質量％以下であり、好ましくは１４質量％以下である。また、上記の観点から、前記成分（Ａ）の含有量は、本発明の洗浄剤組成物中に、好ましくは０．１質量％以上８０質量％以下であり、より好ましくは１質量％以上５０質量％以下であり、更に好ましくは２質量％以上３０質量％以下であり、より更に好ましくは５質量％以上２０質量％以下であり、好ましくは７質量％以上１６質量％以下であり、好ましくは１０質量％以上１４質量％以下である。
【００２４】
内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）は、炭素数１２以上２４以下の原料内部オレフィンをスルホン化した後、中和し、次いで加水分解することにより得ることができる。スルホン化、中和、加水分解の条件には特に制限はなく、例えば、特許第１６３３１８４号公報、特許第２６２５１５０号公報、Tenside Surf.Det.３１（５）２９９（１９９４）に記載の条件を参照することができる。
【００２５】
本発明において原料内部オレフィンとは、前記の如く、実質的に二重結合をオレフィン鎖の内部に有するオレフィンをいう。原料内部オレフィンの炭素数は、洗浄剤組成物の泡立ち性、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、すすぎ後の毛髪の櫛通り性や皮膚のしっとり感を付与する観点から、１２〜２４が好ましく、１２〜２０がより好ましく、１２〜１８がより好ましく、１４〜１８がより好ましく、１６〜１８が更に好ましい。原料として使用される内部オレフィンは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、泡立ち性やクリーミーで洗浄しやすい泡質を得、かつすすぎ性向上、すすぎ後の良好な感触（櫛通り性）を得る観点及び乾燥後のまとまり性、皮膚のしっとり感を付与する観点から、好ましくは４０質量％以下であり、より好ましくは３５質量％以下であり、更に好ましくは３２質量％以下であり、好ましくは３０質量％以下であり、好ましくは２７質量％以下であり、また、すすぎ性、櫛通り性の観点から、より好ましくは２５質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下であり、また更に好ましくは２０質量％未満であり、またより好ましくは１９質量％以下であり、更に好ましくは１８％質量以下である。また、前記含有量の下限は、生産コストの低減、生産性向上の観点及び泡の持続性、まとまり性の観点から、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは６質量％以上であり、更に好ましくは７質量％以上であり、更に好ましくは８質量％以上であり、更に好ましくは９質量％以上であり、更に好ましくは１２質量％以上であり、更に好ましくは１５質量％以上であり、また、泡の持続性、まとまり性、皮膚のしっとり感の観点から、更に好ましくは２０質量％以上であり、更に好ましくは２２質量％以上であり、更に好ましくは２４質量％以上である。
また、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、上記の観点から、好ましくは５質量％以上４０質量％以下であり、好ましくは５質量％以上３５質量％以下であり、好ましくは５質量％以上３２質量％以下であり、好ましくは５質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは６質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは７質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは８質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは９質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは１２質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上２７質量％以下である。また、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、すすぎ性、櫛通り性の観点から、好ましくは１５質量％以上２５質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上２０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上２０質量％未満であり、好ましくは１５質量％以上１９質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上１８質量％以下である。また、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、泡の持続性、まとまり性、皮膚のしっとり感の観点から、好ましくは２０質量％以上２７質量％以下であり、好ましくは２２質量％以上２７質量％以下であり、好ましくは２４質量％以上２７質量％以下である。
【００２７】
また、泡立ち性や泡質、すすぎ性を向上させ、毛髪のすすぎ後の良好な櫛通り性や乾燥後のまとまり性、皮膚のしっとり感を付与する観点から、原料内部オレフィン中含まれる二重結合が１位に存在するオレフィン、いわゆるα−オレフィンの含有量は、好ましくは３．０質量％以下であり、より好ましくは２．５質量％以下であり、更に好ましくは２．０質量％以下であり、また更に好ましくは１．５質量％以下であり、より更に好ましくは１．０質量％以下であり、前記含有量の下限は、生産コストの低減、生産性向上の観点から、好ましくは０．０１質量％以上である。
【００２８】
さらに、泡立ち性や泡質、すすぎ性を向上させ、毛髪のすすぎ後の良好な櫛通り性や乾燥後のまとまり性、皮膚のしっとり感を付与する観点から、原料内部オレフィン中に含まれる二重結合が３位から内側に存在する原料内部オレフィンの合計含有量は、好ましくは６５質量％以上であり、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは７５質量％以上であり、更に好ましくは８０質量％以上である。
【００２９】
原料内部オレフィン中における二重結合の分布は、ガスクロマトグラフ質量分析計（以下、ＧＣ−ＭＳと省略）を用いて実施例に記載した方法により測定することができる。具体的には、ガスクロマトグラフ分析計（以下、ＧＣと省略）により炭素鎖長及び二重結合位置の異なる各成分を正確に分離し、それぞれを質量分析計（以下、ＭＳと省略）にかけることで、その二重結合位置を同定することができ、そのＧＣピーク面積から各々の割合を求めることができる。
【００３０】
前記スルホン化反応は、原料内部オレフィン１モルに対し三酸化硫黄ガスを１．０〜１．２モル反応させることにより行うことができる。反応温度は、２０〜４０℃で行うことが好ましい。
【００３１】
中和は、スルホン酸基の理論値に対し１．０〜１．５モル倍量の水酸化ナトリウム、アンモニア、２−アミノエタノール等のアルカリ水溶液を反応させることにより行なわれる。
【００３２】
加水分解反応は、水の存在下９０〜２００℃で３０分〜３時間反応を行えばよい。これらの反応は、連続して行うことができる。また反応終了後は、抽出、洗浄等により精製することができる。
【００３３】
なお、内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）を製造するにあたり、炭素数１２〜２４に分布を有する原料内部オレフィンを用いてスルホン化、中和、加水分解の処理を行ってもよく、単一の炭素数を有する原料内部オレフィンを用いてスルホン化、中和、加水分解の処理を行ってもよく、また必要に応じて予め製造した異なる炭素数を有する複数種の内部オレフィンスルホン酸塩を混合してもよい。
【００３４】
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）は、前述のように内部オレフィンをスルホン化、中和、加水分解することにより得られることから、当該成分（Ａ）中には未反応の原料内部オレフィン及び無機化合物が残存する可能性がある。これらの成分の含有量は少ないほうが好ましい。
本発明の成分（Ａ）中における原料内部オレフィンの含有量は、泡の持続性、すすぎ性を向上させ、毛髪のすすぎ後の良好な櫛通り性や柔らかさ、皮膚のしっとり感を付与する観点から、成分（Ａ）中に５．０質量％未満が好ましく、３．０質量％未満がより好ましく、１．５質量％未満がより好ましく、１．０質量％未満が更に好ましい。
【００３５】
未反応の内部オレフィンの含有量は、後記実施例に記載の方法により測定できる。
【００３６】
本発明の成分（Ａ）中における無機化合物の含有量は、泡の持続性、すすぎ性を向上させ、毛髪のすすぎ後の良好な櫛通り性や柔らかさ、皮膚のしっとり感を付与する観点から、成分（Ａ）中に７．５質量％未満が好ましく、５．０質量％未満がより好ましく、３．０質量％未満が更に好ましく、２．０質量％未満が更に好ましく、１．６質量％未満がまた更に好ましい。
【００３７】
ここで、無機化合物には、硫酸塩、アルカリ剤が含まれ、これらの無機化合物の含有量
は、電位差滴定で測定できる。具体的には、後記実施例に記載の方法により測定できる。  
【００３８】
＜油剤（Ｂ）＞
本発明の洗浄剤組成物は、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、毛髪の櫛通り性及び皮膚のしっとり感を付与する観点から、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０〜１ｇである油剤（以下、成分（Ｂ）ともいう。）を含有する。
【００３９】
本発明で用いられる油剤（Ｂ）は、通常、医薬品、医薬部外品、化粧料、トイレタリー、雑貨等で用いられる油性成分であって、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０〜１ｇである難水溶性又は非水溶性の油剤であれば、いずれも用いることができる。
【００４０】
２０℃における水１００ｇに対する溶解量が０〜１ｇである油剤（Ｂ）としては、例えば、エステル油、シリコーン油、エーテル油、炭化水素油、高級アルコール、又は水酸基が置換していてもよい炭素数１７〜２３の炭化水素基を有するカルボン酸が挙げられる。このうち、エステル油、シリコーン油、エーテル油、炭化水素油、高級アルコール、又は水酸基が置換していてもよい炭素数１７〜２３の炭化水素基を有するカルボン酸から選ばれる１種又は２種以上であることが好ましく、エステル油、シリコーン油、エーテル油、炭化水素油、又は高級アルコールがより好ましく、エステル油、シリコーン油、エーテル油、又は高級アルコールが更に好ましい。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００４１】
前記エステル油としては、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際に毛髪に処理乾燥後の良好なまとまり感を付与する観点、及び身体に適用した際に皮膚にしっとり感を付与する観点から、下記一般式（１）又は（２）で表されるエステル油、及びジペンタエリスリトールの疎水性カルボン酸エステルが好ましい。
Ｒ1−ＣＯＯ−Ｒ2    （１）
（式中、Ｒ1は炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ2は炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
【００４２】
一般式（１）において、泡の持続性及びすすぎ性の向上、並びに毛髪のまとまり感の観点から、Ｒ1の炭素数は、１０〜２０が好ましく、１２〜１８がより好ましい。同様の観点から、Ｒ2の炭素数は、１〜２０が好ましく、１〜１８がより好ましい。Ｒ2としては、プロピレンオキシ基、又はフェニル基で分断されていてもよい炭素数１〜１８の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基が更に好ましい。
【００４３】
【化１】
2015027974.tif 000002
【００４４】
（式中、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立に水素原子、又は一般式（３）で示される基であって、全てが同時に水素原子であることはない。）
【００４５】
【化２】
2015027974.tif 000003
【００４６】
（式中、Ｒ6は、水酸基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基である。）
一般式（３）において、泡の持続性及びすすぎ性の向上、並びに毛髪のまとまり感の観点から、Ｒ6の炭素数は８〜２０が好ましく、８〜１８がより好ましく、１４〜１８が更に好ましく、１６〜１８が更に好ましい。
【００４７】
一般式（１）又は（２）で表されるエステル油の具体例としては、ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボカド油、オリーブ油、ヒマワリ油、ツバキ油、キョウニン油、アーモンド油、コムギ胚芽油、テオブロマグランジフロルム種子油、ブドウ種子油、ババス油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ユチャ油、シア脂油、トウツバキ種子油、メドウフォーム油、ミツロウ、ラノリン、還元ラノリン、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、エイコセン酸カプリリル、２−エチルヘキサン酸ミリスチル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸ステアリル、オクタン酸オクチル、オクタン酸ラウリル、オクタン酸ミリスチル、オクタン酸イソセチル、プロピルへプチル酸オクチル、イソノナン酸セトステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸オクチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸セチル、オレイン酸メチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、オレイン酸イソブチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソトリデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸プロピレングリコール、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、エルカ酸オレイル、コハク酸２−エチルヘキシル、ポリダイズ脂肪酸スクロース、ポリベヘン酸スクロース、テトライソステアリン酸スクロース、トリベヘン酸グリセリル、トリイソステアリン等が挙げられる。その他のエステル油としては、例えば、ダイマー酸ジイソプロピル、プロパンジオールジカプリン酸エステル、アジピン酸ジイソプロピル、コハク酸ジエトキシエチル、ヒドロキシアルキル（Ｃ１６−１８）ヒドロキシダイマージリノレイルエーテル、テトラステアリン酸ペンタエリスチル等が挙げられる。
【００４８】
なかでも、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際に処理乾燥後の毛髪に良好なまとまり感を付与する観点、及び身体に適用した際に皮膚にしっとり感を付与する観点から、ホホバ油、イソステアリン酸グリセリル、ヒマワリ油、アボカド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、シア脂油、ラウリン酸オクチル、ミリスチン酸オクチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸ブチル、又はステアリン酸イソトリデシルが好ましく、ホホバ油、イソステアリン酸グリセリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ヒマワリ油、アボカド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、シア脂油、ラウリン酸オクチル、ミリスチン酸オクチル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソステアリルから選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。
【００４９】
ジペンタエリスリトールの疎水性カルボン酸エステルとは、ジペンタエリスリトールと１つ以上の疎水性カルボン酸の脱水縮合により得られる化合物をいい、ここで疎水性カルボン酸とは、水酸基を有していても良い炭素数１６〜２４の炭化水素基を有するカルボン酸をいう。疎水性カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、又はロジン酸等が挙げられる。なかでも入手性の観点から、ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸及びロジン酸の混合酸とジペンタエリスリトールからなるエステルが好ましい。
【００５０】
前記シリコーン油としては、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際に処理乾燥後の毛髪に良好なまとまり感を付与する観点、及び身体に適用した際に皮膚にしっとり感を付与する観点から、ジメチルポリシロキサン、ジメチコノール（末端にヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキサン）、及びアミノ変性シリコーン（分子内にアミノ基を有するジメチルポリシロキサン）、ポリエーテル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、アミノ誘導体シリコーン、シリコーンワックス、シリコーンエラストマーから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００５１】
前記シリコーン油の粘度は、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際に毛髪へ良好な指通り性やまとまり感を付与する観点、身体に適用した際に皮膚にしっとり感を付与する観点及び洗浄剤組成物調製時の分散性の観点から、１０〜１５，０００，０００ｍｍ2／ｓが好ましい。
【００５２】
前記エーテル油としては、本発明の洗浄剤組成物の泡の持続性及びすすぎ性を向上させる観点、毛髪に適用した際に処理乾燥後の毛髪に良好なまとまり感を付与する観点、並びに身体に適用した際に皮膚にしっとり感を付与する観点から、下記一般式（４）で表されるものが好ましい。
Ｒ7−Ｏ−（ＰＯ）r（ＥＯ）s−Ｒ8      （４）
（式中、Ｒ7は炭素数６〜２２の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ8は水素原子或いは炭素数１〜１６の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す。ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示す。また、ＰＯの平均付加モル数ｒは０．１〜１５の数を示し、ＥＯの平均付加モル数ｓは０〜１０の数を示す。ｓが０でない場合、ＰＯ及びＥＯの付加形式は、ランダムであってもブロックであってもよく、ＰＯとＥＯの付加順序も問わない。）
【００５３】
一般式（４）において、本発明の洗浄剤組成物の泡の持続性及びすすぎ性を向上させる観点、毛髪に適用した際に処理乾燥後の毛髪に良好なまとまり感を付与する観点、並びに身体に適用した際に皮膚にしっとり感を付与する観点から、Ｒ7は炭素数６〜２０が好ましく、炭素数６〜１８がより好ましく、炭素数８〜１８が更に好ましい。Ｒ8は、水素原子又は炭素数１〜１２が好ましく、水素原子又は炭素数１〜８が更に好ましい。また、平均付加モル数ｒは、１〜１５が好ましく、２〜１３がより好ましい。
【００５４】
前記エーテル油の好ましい具体例としては、プロピレンオキシ基の平均付加モル数が１〜１５、より好ましくは２〜１０であるポリオキシプロピレンヘキシルエーテル、ポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシプロピレンデシルエーテル、ポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジオクチルエーテル、ジデシルエーテル、ジラウリルエーテル、ジミリスチルエーテル、ジセチルエーテル、ジステアリルエーテル、ジイコシルエーテル、ジベヘニルエーテルが挙げられる。
【００５５】
なかでも、本発明の洗浄剤組成物の泡の持続性及びすすぎ性の向上と感触向上の観点から、オキシプロピレンの平均付加モル数が１〜５、より好ましくは２〜４、更に好ましくは３のポリオキシプロピレンヘキシルエーテル、ポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシプロピレンデシルエーテル、ポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ジオクチルエーテル、ジデシルエーテル、ジラウリルエーテルが好ましく、オキシプロピレンの平均付加モル数が１〜５、より好ましくは２〜４、更に好ましくは３のポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシプロピレンデシルエーテル、及びポリオキシプロピレンラウリルエーテルから選ばれる１種又は２種以上が更に好ましい。
【００５６】
前記炭化水素油としては、本発明の洗浄剤組成物の泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、毛髪に適用した際に処理乾燥後の毛髪に良好なまとまり感を付与する観点、及び身体に適用した際に皮膚にしっとり感を付与する観点から、炭素数２０以上の飽和又は不飽和の炭化水素が好ましい。
【００５７】
前記炭化水素油の具体例としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、α―オレフィンオリゴマー、シクロパラフィン、ポリブテン、ワセリン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、又はセレシンが挙げられ、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際に毛髪に良好なまとまり感を付与する観点から、ワセリン、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、又はパラフィンワックスが好ましく、ワセリン、スクワラン、流動パラフィン、又はパラフィンワックスから選ばれる１種又は２種以上が更に好ましい。
【００５８】
前記高級アルコールとしては、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際に処理乾燥後の毛髪に良好なまとまり感を付与する観点、及び身体に適用した際に皮膚にしっとり感を付与する観点から、炭素数６〜２２の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を有するアルコールが好ましく、該アルキル基又は該アルケニル基の炭素数は８〜２０がより好ましく、１２〜１８が更に好ましい。
【００５９】
前記高級アルコールの具体例としては、ヘキシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、オクチルアルコール、デシルアルコール、イソデシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、イコシルアルコール、又はベヘニルアルコールが挙げられる。
【００６０】
なかでも、本発明の洗浄剤組成物の泡立ち性及び洗浄しやすい泡質形成の観点、さらに毛髪に適用した際に処理乾燥後の毛髪に良好なまとまり感を付与する観点、及び身体に適用した際に皮膚にしっとり感を付与する観点から、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、又は２−オクチルドデカノールが好ましく、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、又は２−オクチルドデカノールがより好ましく、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、又は２−オクチルドデカノールから選ばれる１種又は２種以上が更に好ましい。
【００６１】
前記水酸基が置換していてもよい炭素数１７〜２３の炭化水素基を有するカルボン酸の炭化水素基としては、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。
水酸基が置換していてもよい炭素数１７〜２３の炭化水素基を有するカルボン酸の具体例としては、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、又はロジン酸等が挙げられる。なかでも、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際に処理乾燥後の毛髪に良好なまとまり感を付与する観点、及び身体に適用した際に皮膚にしっとり感を付与する観点から、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、又はベヘニン酸が好ましく、オレイン酸、又はイソステアリン酸がより好ましい。
【００６２】
本発明で用いられる前記成分（Ｂ）は、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際に処理乾燥後の毛髪に良好なまとまり感を付与する観点、及び身体に適用した際に皮膚にしっとり感を付与する観点から、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０〜１ｇであって、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０〜０．５ｇが好ましく、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０〜０．１ｇがより好ましい。
【００６３】
前記成分（Ｂ）の含有量は、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際に処理乾燥後の毛髪に良好なまとまり感を付与する観点、及び身体に適用した際に皮膚にしっとり感を付与する観点から、本発明の洗浄剤組成物中に、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０３質量％以上であり、更に好ましくは０．０５質量％以上であり、更に好ましくは０．１質量％以上であり、更に好ましくは０．５質量％以上である。また、本発明の洗浄剤組成物による泡の持続性及びすすぎ性を向上させる観点から、前記成分（Ｂ）の含有量は、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下であり、更に好ましくは１５質量％以下であり、更に好ましくは１０質量％以下であり、更に好ましくは５質量％以下であり、更に好ましくは２質量％以下である。また、上記の観点から、前記成分（Ｂ）の含有量は、０．０１〜３０質量％が好ましく、０．０３〜２０質量％がより好ましく、０．０５〜１５質量％が更に好ましく、０．１〜１０質量％が更に好ましい。０．５〜５質量％が更に好ましく、０．５〜２質量％が更に好ましい。
【００６４】
また、本発明の洗浄剤組成物が毛髪用洗浄剤組成物である場合、前記油剤（Ｂ）の含有量は、泡の持続性及びすすぎ性と洗浄剤による処理乾燥後の毛髪の良好なまとまり感の観点から、本発明の洗浄剤組成物中に、０．１〜１０質量％が更に好ましく、０．５〜８質量％がより更に好ましく、０．５〜５質量％が更に好ましく、０．５〜２質量％が更に好ましい。また、本発明の洗浄剤組成物が皮膚用洗浄剤組成物である場合、前記成分（Ｂ）の含有量は、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、皮膚へのしっとり感を付与する観点から、本発明の洗浄剤組成物中に、０．１〜２０質量％が更に好ましく、１〜１０質量％がより更に好ましく、０．５〜５質量％が更に好ましく、０．５〜２質量％が更に好ましい。
【００６５】
また、前記成分（Ａ）の含有量と前記成分（Ｂ）の含有量の質量比［成分（Ａ）／成分（Ｂ）］は、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際に処理乾燥後の毛髪に良好なまとまり感を付与する観点、及び身体に適用した際に皮膚にしっとり感を付与する観点から、好ましくは０．２〜１０００であり、より好ましくは０．５〜２００であり、更に好ましくは１〜１００であり、より更に好ましくは５〜５０であり、より更に好ましくは８〜２０であり、より更に好ましくは１０〜１５である。
【００６６】
本発明の洗浄剤組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、前記成分（Ａ）以外の界面活性剤（以下、成分（Ｃ）ともいう。）を含有することができる。
前記成分（Ａ）以外の界面活性剤としては、通常、医薬品、医薬部外品、化粧料、トイレタリー、雑貨等で用いられる界面活性剤であればいずれも用いることができ、具体的には、前記成分（Ａ）以外のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤が挙げられる。なかでも、洗浄性、起泡性及び泡質向上の観点から、前記成分（Ａ）以外の界面活性剤は、前記成分（Ａ）以外のアニオン性界面活性剤又は両性界面活性剤であることが好ましい。
【００６７】
前記前記成分（Ａ）以外のアニオン性界面活性剤としては、洗浄性、起泡性及び泡質の観点から、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩、リン酸エステル塩及びアミノ酸塩が好ましく、具体的には、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等の硫酸エステル塩；スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩、アシルイセチオネート、アシルメチルタウレート等のスルホン酸塩；炭素数８〜１６の高級脂肪酸塩；アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩等のリン酸エステル塩；アシルグルタミン酸塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体等のアミノ酸塩等が挙げられる。
【００６８】
また、上記アニオン性界面活性剤は、洗浄性、起泡性及び泡質の観点、並びに本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際に処理乾燥後の毛髪に良好なまとまり感を付与する観点、及び身体に適用した際に皮膚にしっとり感を付与する観点から、炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有することが好ましく、炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有することがより好ましい。
【００６９】
前記ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油等のポリエチレングリコール型ノニオン性界面活性剤と、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルグリコシド等の多価アルコール型ノニオン性界面活性剤及び脂肪酸アルカノールアミドが挙げられる。
【００７０】
ノニオン性界面活性剤は、本発明の洗浄剤組成物の洗浄性及び洗浄時の泡量、泡質の観点、並びに本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際に処理乾燥後の毛髪に良好なまとまり感を付与する観点から、疎水性部位として炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有することが好ましい。
【００７１】
なかでも、デシルグルコシド等の炭素数８〜１８、好ましくは炭素数８〜１２のアルキルグルコシド、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド等の脂肪酸モノアルカノールアミドが好ましく、デシルグルコシド、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル（ラウレス−３）、ポリオキシエチレン（１６）ミリスチルエーテル（セテアレス−１６）、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、又はヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルモノエタノールアミドがより好ましい。
【００７２】
前記両性界面活性剤としては、イミダゾリン系ベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤及びアルキルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド型界面活性剤等が挙げられる。
【００７３】
なかでも、本発明の洗浄剤組成物の洗浄性及び洗浄時の泡量、泡質の観点、並びに本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際に処理乾燥後の毛髪に良好なまとまり感を付与する観点から、イミダゾリン系ベタイン、スルホベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましく、具体的には、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルカルボメトキシメチルヒドロキシイミダゾリウムベタイン、ジメチルアミノ酢酸ベタイン又はラウリルヒドロキシスルホベタインがより好ましい。
【００７４】
前記カチオン性界面活性剤としては、下記一般式（５）で表される３級アミンの鉱酸又は有機酸の塩、及び下記一般式（６）で表される４級アンモニウム塩型界面活性剤が挙げられる。
【００７５】
【化３】
2015027974.tif 000004
【００７６】
（式中、Ｒ9は、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数６〜２８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ10は、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数１〜２８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアルカノール基を示し、Ｒ11は炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルカノール基を示す。）
【００７７】
一般式（５）において、Ｒ9の炭素数は、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際のすすぎ後の櫛通り性向上、及び乾燥後の毛髪に良好なまとまり感を付与する観点から、１２〜２８が好ましく、１４〜２５がより好ましく、１６〜２５が更に好ましい。Ｒ10の炭素数は、同様の観点から、好ましくは１２〜２８、より好ましくは１４〜２５、更に好ましくは１６〜２５であり、又はメチル基、エチル基、又はヒドロキシルエチル基が好ましい。Ｒ11は、同様の観点から、メチル基、エチル基、又はヒドロキシルエチル基が好ましい。
【００７８】
一般式（５）で表される３級アミンと塩を形成する鉱酸又は有機酸は特に限定されないが、界面活性剤の分散安定性の観点から、ハロゲン化水素、硫酸、酢酸、クエン酸、乳酸、グルタミン酸及び炭素数１〜３のアルキル硫酸が好ましく、ハロゲン化水素としては、化学的安定性の観点から塩化水素が好ましい。
【００７９】
【化４】
2015027974.tif 000005
（式中、Ｒ12は、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数６〜２８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ13は、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数１〜２８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアルカノール基を示し、Ｒ14及びＲ15は、炭素数１〜３の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Ｚ-は、アンモニウム塩の対イオンであるアニオン性基を示す。）
【００８０】
一般式（６）において、Ｒ12の好ましい態様は、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際のすすぎ後の櫛通り性向上、及び乾燥後の毛髪に良好なまとまり感を付与する観点から、一般式（５）におけるＲ9の好ましい態様と同じである。同様の観点から、Ｒ13の好ましい態様は、一般式（５）におけるＲ10の好ましい態様と同じである。また、同様の観点から、Ｒ14及びＲ15は、メチル基、エチル基が好ましい。
【００８１】
Ｚ-はアニオン性基であれば特に限定されない。その具体例としてはアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、アルキルカルボキシレートイオン、及びハロゲン化物イオン等が挙げられる。なかでも、製造の容易さ及び入手性の観点から、ハロゲン化物イオンが好ましい。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン及びヨウ化物イオンが挙げられ、化学的安定性の観点から、塩化物イオン、臭化物イオンが好ましく、塩化物イオンがより好ましい。
【００８２】
一般式（５）で表される３級アミンの鉱酸又は有機酸の塩、及び（６）で表される４級アンモニウム塩型界面活性剤としては、塩化モノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム及び長鎖３級アミン塩が挙げられる。具体的には、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウム等の塩化モノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム；塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジイソステアリルジメチルアンモニウム等の塩化ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム；ステアリルジメチルアミン、ベヘニルジメチルアミン、オクタデシロキシプロピルジメチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミン等のモノ長鎖ジメチルアミン、モノ長鎖ジエチルアミンのグルタミン酸、塩酸、クエン酸、又は乳酸塩等が挙げられ、本発明の洗浄剤組成物で処理した毛髪の乾燥後の指通り性、まとまり感を向上させる観点から、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウム、ステアリルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミンが好ましい。
【００８３】
前記成分（Ｃ）の含有量は、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際に処理乾燥後の毛髪に良好なまとまり感を付与する観点、及び身体に適用した際に皮膚にしっとり感を付与する観点から、本発明の洗浄剤組成物中に、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下であり、より更に好ましくは１５質量％以下であり、またより好ましくは１０質量％以下であり、また更に好ましくは５質量％以下である。また、前記成分（Ｃ）の含有量は、洗浄剤組成物の外観や安定性向上、泡立ち、泡質の向上、さらにすすぎ後や乾燥後の感触向上の観点から、本発明の洗浄剤組成物中に、好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上であり、更に好ましくは２質量％以上である。
【００８４】
また、前記成分（Ａ）の含有量と前記成分（Ｃ）の含有量の質量比［成分（Ａ）／成分（Ｃ）］は、本発明の洗浄剤組成物で処理した際の泡の持続性及びすすぎ性を向上させる観点、並びに本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際に処理乾燥後の毛髪に良好なまとまり感を付与する観点、及び身体に適用した際に皮膚にしっとり感を付与する観点から、好ましくは１００〜０．０１であり、より好ましくは２０〜０．１であり、更に好ましくは１０〜０．５であり、より更に好ましくは５〜１である。
【００８５】
＜その他の成分＞
【００８６】
本発明の洗浄剤組成物は、前記成分以外に、成分（Ａ）を製造する際における媒体ともなり得る水、減粘剤、多価アルコール類、防腐剤、還元剤のほか、通常の化粧品原料として用いられる他の成分を含有することができる。このような成分としては、感触向上剤、増粘剤、香料、紫外線吸収剤、可視光吸収剤、キレート剤、酸化防止剤、着色剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、パール光沢剤、湿潤剤等が挙げられる。
【００８７】
＜皮膚又は毛髪洗浄剤組成物の製造方法＞
本発明の洗浄剤組成物の製造方法には特に制限はなく、常法により製造することができる。具体的には、例えば、液状毛髪用シャンプーの場合は、水、前記成分（Ａ）、前記成分（Ｂ）、必要に応じて前記成分（Ｃ）を加温し、均一混合する。前記成分（Ａ）は、
必要に応じて、予め水に分散又は溶解させた後に添加してもよい。前記成分（Ａ）を界面活性剤水溶液に添加後、均一溶解又は分散後、冷却し、必要に応じて、パール化剤、ｐＨ調整剤、香料、色素等を加え調製することもできる。
【００８８】
本発明の洗浄剤組成物の剤型は特に制限されず、液体状、泡状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状等、任意の剤型とすることができるが、液体状、ペースト状又はクリーム状とすることが好ましく、液体状とすることがより好ましい。液体状とする場合には、液体媒体として水の他、ポリエチレングリコール、エタノール等を用いるのが好ましく、水の含有量は、本発明の洗浄剤組成物中に、１０質量％以上９５質量％以下が好ましい。
【００８９】
＜用途、使用方法＞
本発明の洗浄剤組成物は、良好な泡の持続性及びすすぎ性をもたらし、すすぎ後の毛髪の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚のしっとり感を付与することができ、毛髪用洗浄剤組成物又は皮膚用洗浄剤組成物として好適に用いることができる。毛髪用洗浄剤組成物としては、ヘアシャンプーが挙げられる。皮膚用洗浄剤組成物としては、ボディシャンプー、洗顔料、メイククリアジェル、又はハンドソープが挙げられる。
【００９０】
さらに本発明の洗浄剤組成物は、良好な泡の持続性及びすすぎ性をもたらし、すすぎ後の毛髪の櫛通り性や柔らかさ、乾燥後のまとまり性、皮膚のしっとり感を付与することができるため、前記本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用して洗浄した後、すすぐ毛髪の洗浄方法も提供される。また、前記本発明の洗浄剤組成物を皮膚表面に適用して洗浄した後、すすぐ身体の洗浄方法も提供される。
【００９１】
上述した実施態様に関し、本発明はさらに以下の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物、及びかかる皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物を用いた毛髪の洗浄方法、及び身体の洗浄方法を開示する。
［１］下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有する、皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
（Ａ）炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩
（Ｂ）２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０〜１ｇである油剤
［２］内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、好ましくは１４以上であり、より好ましくは１６以上であり、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１８以下である上記［１］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［３］成分（Ａ）中における炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の質量比（炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩／炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩）は、５０／５０〜９９／１であり、好ましくは６０／４０〜９５／５であり、より好ましくは７０／３０〜９０／１０であり、更に好ましくは７５／２５〜９０／１０であり、更に好ましくは７５／２５〜８５／１５であり、また更に好ましくは７８／２２〜８５／１５である上記［１］又は［２］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［４］成分（Ａ）中における炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の合計含有量は、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上であり、更に好ましくは７０質量％以上であり、また更に好ましくは８０質量％以上であり、またより好ましくは９０質量％以上であり、更に好ましくは９５質量％以上である上記［１］〜［３］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【００９２】
［５］成分（Ａ）中におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２４質量％以下であり、更に好ましくは２３質量％以下であり、また更に好ましくは２２質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下であり、また更に好ましくは２０質量％未満であり、また更に好ましくは１９質量％以下であり、また更に好ましくは１８質量％以下である上記［１］〜［４］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［６］成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは５質量％以上２５質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２４質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２３質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２２質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは６質量％以上２０質量％未満であり、更に好ましくは７質量％以上１９質量％以下であり、また更に好ましくは８質量％以上１８質量％以下である上記［１］〜［５］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［７］成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは９質量％以上１７．５質量％以下であり、好ましくは９質量％以上１５質量％以下であり、好ましくは９質量％以上１２質量％以下であり、好ましくは９質量％以上１０質量％以下である上記［１］〜［６］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［８］成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは９質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１０質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１２質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１４質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１６質量％以上１８質量％以下である上記［１］〜［７］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［９］成分（Ａ）中におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは６質量％以上であり、更に好ましくは７質量％以上であり、更に好ましくは８質量％以上であり、好ましくは９質量％以上であり、好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは１２質量％以上であり、好ましくは１４質量％以上であり、好ましくは１６質量％以上である上記［１］〜［８］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［１０］成分（Ａ）中におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％未満であり、更に好ましくは１９質量％以下であり、また更に好ましくは１８質量％未満であり、またより好ましくは１７．５質量％以下であり、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは６質量％以上であり、更に好ましくは７質量％以上であり、また更に好ましくは８質量％以上であり、またより好ましくは９質量％以上である上記［１］〜［９］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【００９３】
［１１］成分（Ａ）中における、スルホン酸基の位置がオレフィン鎖又はアルカン鎖の１位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは３．０質量％以下であり、より好ましくは２．５質量％以下であり、更に好ましくは２．０質量％以下であり、また更に好ましくは１．５質量％以下であり、より更に好ましくは１．０質量％以下であり、好ましくは０．０１質量％以上である上記［１］〜［１０］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［１２］成分（Ａ）中における内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体の含有量と内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体の含有量の質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）は、好ましくは５０／５０〜１００／０であり、より好ましくは６０／４０〜１００／０であり、更に好ましくは７０／３０〜１００／０であり、また更に好ましくは７５／２５〜１００／０であり、またより好ましくは７５／２５〜９５／５である上記［１］〜［１１］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［１３］原料内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水分解して、成分（Ａ）を得る場合、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、好ましくは４０質量％以下であり、より好ましくは３５質量％以下であり、更に好ましくは３２質量％以下であり、また更に好ましくは３０質量％以下であり、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは６質量％以上であり、更に好ましくは７質量％以上であり、更に好ましくは８質量％以上であり、更に好ましくは９質量％以上であり、更に好ましくは１２質量％以上であり、更に好ましくは１５質量％以上である上記［１］〜［１２］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【００９４】
［１４］原料内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水分解して、成分（Ａ）を得る場合、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、好ましくは５質量％以上４０質量％以下であり、好ましくは５質量％以上３５質量％以下であり、好ましくは５質量％以上３２質量％以下であり、好ましくは５質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは６質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは７質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは８質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは９質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは１２質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上２７質量％以下である上記［１］〜［１３］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［１５］原料内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水分解して、成分（Ａ）を得る場合、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、好ましくは１５質量％以上２５質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上２０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上２０質量％未満であり、好ましくは１５質量％以上１９質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上１８質量％以下である上記［１］〜［１４］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［１６］原料内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水分解して、成分（Ａ）を得る場合、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、好ましくは２０質量％以上２７質量％以下であり、好ましくは２２質量％以上２７質量％以下であり、好ましくは２４質量％以上２７質量％以下である上記［１］〜［１５］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［１７］洗浄剤組成物中における成分（Ａ）の含有量は、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上であり、更に好ましくは２質量％以上であり、より更に好ましくは５質量％以上であり、好ましくは８０質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下であり、更に好ましくは３０質量％以下であり、より更に好ましくは２０質量％以下である上記［１］〜［１６］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［１８］成分（Ａ）中における原料内部オレフィンの含有量が、成分（Ａ）中に好ましくは５．０質量％未満であり、より好ましくは３．０質量％未満であり、更に好ましくは１．５質量％未満であり、更に好ましくは１．０質量％未満である上記［１］〜［１７］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［１９］成分（Ａ）中における無機化合物の含有量が、成分（Ａ）中に好ましくは７．５質量％未満であり、より好ましくは５．０質量％未満であり、更に好ましくは３．０質量％未満であり、更に好ましくは２．０質量％未満であり、また更に好ましくは１．６質量％未満である上記［１］〜［１８］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【００９５】
［２０］油剤（Ｂ）は、好ましくはエステル油、シリコーン油、エーテル油、炭化水素油、高級アルコール、又は水酸基が置換していてもよい炭素数１７〜２３の炭化水素基を有するカルボン酸から選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはエステル油、シリコーン油、エーテル油、炭化水素油、高級アルコール、及び水酸基が置換していてもよい炭素数１７〜２３の炭化水素基を有するカルボン酸から選ばれる１種又は２種以上であり、更に好ましくはエステル油、シリコーン油、エーテル油、炭化水素油、及び高級アルコールから選ばれる１種又は２種以上であり、また更に好ましくはエステル油、シリコーン油、エーテル油、及び高級アルコールから選ばれる１種又は２種以上である上記［１］〜［１９］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［２１］成分（Ｂ）は、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が、好ましくは０〜０．５ｇであり、より好ましくは２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０〜０．１ｇである上記［１］〜［２０］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【００９６】
［２２］成分（Ｂ）の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０３質量％以上であり、更に好ましくは０．０５質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下であり、更に好ましくは１５質量％以下である上記［１］〜［２１］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［２３］本発明の洗浄剤組成物が毛髪用洗浄剤組成物である場合、油剤（Ｂ）の含有量は、更に好ましくは０．１〜１０質量％であり、より更に好ましくは０．５〜８質量％であり、本発明の洗浄剤組成物が皮膚用洗浄剤組成物である場合、成分（Ｂ）の含有量は、更に好ましくは０．１〜２０質量％であり、より更に好ましくは１〜１０質量％である上記［１］〜［２２］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［２４］成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量の質量比［成分（Ａ）／成分（Ｂ）］は、好ましくは０．２〜１０００であり、より好ましくは０．５〜２００であり、更に好ましくは１〜１００であり、より更に好ましくは５〜５０である上記［１］〜［２３］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【００９７】
［２５］さらに成分（Ａ）以外の界面活性剤（Ｃ）を含有する上記［１］〜［２４］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［２６］成分（Ｃ）が、好ましくは硫酸エステル塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩、リン酸エステル塩及びアミノ酸塩から選ばれる１種又は２種以上である上記［２５］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［２７］成分（Ｃ）の含有量は、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下であり、より更に好ましくは１５質量％以下であり、またより更に好ましくは１０質量％以下であり、また更に好ましくは５質量％以下であり、好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上であり、更に好ましくは２質量％以上である上記［２５］又は［２６］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［２８］成分（Ａ）の含有量と成分（Ｃ）の含有量の質量比［成分（Ａ）／成分（Ｃ）］は、好ましくは１００〜０．０１であり、より好ましくは２０〜０．１であり、更に好ましくは１０〜０．５であり、より更に好ましくは５〜１である上記［２５］〜［２７］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【００９８】
［２９］上記［１］〜［２８］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物を毛髪に適用して洗浄した後、すすぐ、毛髪の洗浄方法。
［３０］上記［１］〜［２８］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物を皮膚表面に適用して洗浄した後、すすぐ、身体の洗浄方法。
【実施例】
【００９９】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、以下の実施例及び比較例において、特記しない限り、「部」は「質量部」、「％」は「質量％」を意味する。また、各種物性の測定法は以下のとおりである。
（１）測定条件
（ｉ）原料内部オレフィンの二重結合位置の測定方法
原料内部オレフィンの二重結合位置は、ガスクロマトグラフィー（以下、ＧＣと省略）により測定した。具体的には、内部オレフィンに対しジメチルジスルフィドを反応させることでジチオ化誘導体とした後、各成分をＧＣで分離した。結果、それぞれのピーク面積より内部オレフィンの二重結合位置を求めた。
尚、測定に使用した装置および分析条件は次の通りである。ＧＣ装置（商品名：ＨＰ６８９０，ＨＥＷＬＥＴＴ  ＰＡＣＫＡＲＤ社製）、カラム（商品名：Ｕｌｔｒａ−Ａｌｌｏｙ−１ＨＴキャピラリーカラム３０ｍ×２５０μｍ×０．１５μｍ，フロンティア・ラボ株式会社製）、検出器（水素炎イオン検出器（ＦＩＤ））、インジェクション温度３００℃、ディテクター温度３５０℃、Ｈｅ流量４．６ｍＬ／分
【０１００】
（ii）ヒドロキシ体／オレフィン体の質量比の測定方法
内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体／オレフィン体の質量比は、ＨＰＬＣ−ＭＳにより測定した。具体的には、ＨＰＬＣによりヒドロキシ体とオレフィン体を分離し、それぞれをＭＳにかけることで同定した。結果、そのＨＰＬＣ-ＭＳピーク面積から各々の割合を求めた。
尚、測定に使用した装置および条件は次の通りである。ＨＰＬＣ装置（商品名：アジレントテクノロジー１１００、アジレントテクノロジー社製）、カラム（商品名：Ｌ−ｃｏｌｕｍｎＯＤＳ４．６×１５０ｍｍ、一般財団法人化学物質評価研究機構製）、サンプル調製（メタノールで１０００倍希釈）、溶離液Ａ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加水）、溶離液Ｂ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加メタノール）、グラジェント（０分（Ａ／Ｂ＝３０／７０％）→１０分（３０／７０％）→５５分（０／１００％）→６５分（０／１００％）→６６分（３０／７０％）→７５分（３０／７０％））、ＭＳ装置（商品名：アジレントテクノロジー１１００ＭＳ  ＳＬ（Ｇ１９４６Ｄ）），ＭＳ検出（陰イオン検出  ｍ／ｚ６０−１６００、ＵＶ２４０ｎｍ）
【０１０１】
（iii）原料内部オレフィンの含有量の測定方法
内部オレフィンスルホン酸塩の原料内部オレフィンの含有量は、ＧＣにより測定した。具体的には、内部オレフィンスルホン酸塩水溶液にエタノールと石油エーテルを添加した後、抽出し石油エーテル相にオレフィンを得た。結果、そのＧＣピーク面積からオレフィン量を定量した。尚、測定に使用した装置および分析条件は次の通りである。ＧＣ装置（商品名：アジレントテクノロジー６８５０，アジレントテクノロジー社製）、カラム（商品名：Ｕｌｔｒａ−Ａｌｌｏｙ−１ＨＴキャピラリーカラム１５ｍ×２５０μｍ×０．１５μｍ，フロンティア・ラボ株式会社製）、検出器（水素炎イオン検出器（ＦＩＤ））、インジェクション温度３００℃、ディテクター温度３５０℃、Ｈｅ流量３．８ｍＬ／分
【０１０２】
（iv）無機化合物の含有量の測定方法
無機化合物の含有量は、電位差滴定や中和滴定により測定した。具体的には、Ｎａ2ＳＯ4の含有量は、硫酸根（ＳＯ42-）を電位差滴定によって求めることで定量した。また、ＮａＯＨの含有量は、希塩酸で中和滴定することで定量した。
【０１０３】
（v）パラフィン成分の含有量の測定方法
パラフィン成分の含有量は、ＧＣにより測定した。具体的には、内部オレフィンスルホン酸塩水溶液にエタノールと石油エーテルを添加した後、抽出し、石油エーテル相にパラフィンを得た。結果、そのＧＣピーク面積からパラフィン量を定量した。尚、測定に使用した装置および分析条件は原料内部オレフィンの含有量の測定と同様である。
【０１０４】
（vi）スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の測定方法
スルホン酸基の結合位置は、ＧＣにより測定した。具体的には、得られた内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）に対しトリメチルシリルジアゾメタンを反応させることでメチルエステル化誘導体とした後、各成分をＧＣで分離した。それぞれのピーク面積比を質量比として、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量を算出した。
尚、測定に使用した装置および分析条件は次の通りである。ＧＣ装置（商品名：アジレントテクノロジー６８５０，アジレントテクノロジー社製）、カラム（商品名：ＨＰ−１キャピラリーカラム３０ｍ×３２０μｍ×０．２５μｍ，アジレントテクノロジー社製）、検出器（水素炎イオン検出器（ＦＩＤ））、インジェクション温度３００℃、ディテクター温度３００℃、Ｈｅ流量１．０ｍＬ／ｍｉｎ．、オーブン（６０℃（０ｍｉｎ．）→１０℃／ｍｉｎ．→３００℃（１０ｍｉｎ．）。
【０１０５】
（２）内部オレフィンの製造
[製造例Ａ]
攪拌装置付きフラスコに１−オクタデカノール（製品名：カルコール８０９８、花王株式会社製）７０００ｇ（２５．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社）１０５０ｇ（原料アルコールに対して１５ｗｔ％）を仕込み、攪拌下、２８５℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／分）を流通させながら１３時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１８内部オレフィン純度は９８．５％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１４８〜１５８℃／０．５ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１８の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．７質量％、Ｃ２位１６．９質量％、Ｃ３位１５．９質量％、Ｃ４位１６．０質量％、Ｃ５位１４．７質量％、Ｃ６位１１．２質量％、Ｃ７位１０．２質量％，Ｃ８、９位の合計が１４．６質量％であった。
【０１０６】
[製造例Ｂ]
攪拌装置付きフラスコに1−ヘキサデカノール（製品名：カルコール６０９８、花王株式会社製）７０００ｇ（２８．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社）７００ｇ（原料アルコールに対して１０質量％）を仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／分）を流通させながら５時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１６内部オレフィン純度は９９．７％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１３６〜１６０℃／４．０ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１６の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．５質量％、Ｃ２位１６．５質量％、Ｃ３位１５．４質量％、Ｃ４位１６．４質量％、Ｃ５位１７．２質量％、Ｃ６位１４．２質量％、Ｃ７、８位の合計が１９．８質量％であった。
【０１０７】
[製造例Ｃ]
攪拌装置付きフラスコに1−ヘキサデカノール（製品名：カルコール６０９８、花王株式会社製）７０００ｇ（２８．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社）７００ｇ（原料アルコールに対して１０ｗｔ％）を仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／分）を流通させながら３時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１６内部オレフィン純度は９９．６％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１３６〜１６０℃／４．０ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１６の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位１．８質量％、Ｃ２位３０．４質量％、Ｃ３位２３．９質量％、Ｃ４位１６．８質量％、Ｃ５位１２．０質量％、Ｃ６位７．４質量％、Ｃ７、８位の合計が７．８質量％であった。
【０１０８】
[製造例Ｄ]
攪拌装置付きフラスコに1−オクタデカノール（製品名：カルコール８０９８、花王株式会社製）７０００ｇ（２５．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社）７００ｇ（原料アルコールに対して１０ｗｔ％）を仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／分）を流通させながら１０時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１８内部オレフィン純度は９８．２％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、内温１４８〜１５８℃／０．５ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１８の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．８質量％、Ｃ２位３１．３質量％、Ｃ３位２２．９質量％、Ｃ４位１５．５質量％、Ｃ５位１０．８質量％、Ｃ６位７．２質量％、Ｃ７位５．３質量％，Ｃ８、９位の合計が６．２質量％であった。
【０１０９】
[製造例Ｅ]
製造例Ｃと同様の方法にて反応時間を調整することで、オレフィン純度１００％の炭素数１６の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．８質量％、Ｃ２位２６．８質量％、Ｃ３位２２．６質量％、Ｃ４位１８．２質量％、Ｃ５位１６．５質量％、Ｃ６位８．５質量％、Ｃ７、８位の合計が６．６質量％であった。
【０１１０】
[製造例Ｆ]
製造例Ｄと同様の方法にて反応時間を調整することで、オレフィン純度１００％の炭素数１８の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．３質量％、Ｃ２位１９．０質量％、Ｃ３位１７．６質量％、Ｃ４位１７．４質量％、Ｃ５位１４．９質量％、Ｃ６位１２．３質量％、Ｃ７位８．８質量％、Ｃ８、９位の合計が９．８質量％）であった。
【０１１１】
[製造例Ｇ]
製造例Ｅで得られた炭素数１６の内部オレフィン１１．９ｋｇと、製造例Ｆで得られた炭素数１８の内部オレフィン３．１ｋｇとを混合することで炭素数１６／１８（質量比７９．４／２０．６）の内部オレフィン１５．０ｋｇを得た。この内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．７質量％、Ｃ２位２５．２質量％、Ｃ３位２１．６質量％、Ｃ４位１８．０質量％、Ｃ５位１６．２質量％、Ｃ６位９．３質量％、Ｃ７位４．４質量％、Ｃ８位３．６質量％、Ｃ９位１．０質量％であった。
【０１１２】
[製造例Ｈ]
製造例Ｃと同様の方法にて反応時間を調整することで、オレフィン純度１００％の炭素数１６の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．５質量％、Ｃ２位３０．１質量％、Ｃ３位２５．５質量％、Ｃ４位１８．９質量％、Ｃ５位１１．１質量％、Ｃ６位７．０質量％、Ｃ７、８位の合計が７．０質量％であった。
【０１１３】
[製造例Ｉ]
製造例Ｄと同様の方法にて反応時間を調整することで、オレフィン純度１００％の炭素数１８の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．５質量％、Ｃ２位２５．０質量％、Ｃ３位２２．８質量％、Ｃ４位１９．１質量％、Ｃ５位１４．０質量％、Ｃ６位７．４質量％、Ｃ７位５．４質量％、Ｃ８、９位の合計が５．８質量％であった。
【０１１４】
[製造例Ｊ]
攪拌装置付きフラスコに１−テトラデセン（製品名：リニアレン１４、出光興産株式会社製）６０００ｇ（３０．６モル）、固体酸触媒としてβ-ゼオライト（Zeolyst社）１７３ｇ（原料１−テトラデセンに対して２．９ｗｔ％）を仕込み、攪拌下、１２０℃にて系内に窒素（２００ｍＬ／分）を流通させながら２１時間、反応を行った。反応終了後におけるα-オレフィンの内部異性化率は９９．０％、Ｃ１４内部オレフィン純度は９１．１％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１３０〜１３６℃／１２．８−１３．５ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１４の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位１．３質量％、Ｃ２位３１．８質量％、Ｃ３位２３．８質量％、Ｃ４位２１．０質量％、Ｃ５位８．６質量％、Ｃ６、７位の合計が１３．６質量％であった。
【０１１５】
[製造例Ｋ]
攪拌装置付きフラスコに１−ドデセン（製品名：リニアレン１２、出光興産株式会社製）６０００ｇ（３５．６モル）、固体酸触媒としてβ-ゼオライト（Zeolyst社）１８０ｇ（原料１−ドデセンに対して３．０ｗｔ％）を仕込み、攪拌下、１２０℃にて系内に窒素（２００ｍＬ／分）を流通させながら１２．５時間、反応を行った。反応終了後におけるα-オレフィンの内部異性化率は９８．４％、Ｃ１２内部オレフィン純度は９２．１％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１３４〜１３８℃／７５．０−７８．８ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１２の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．５質量％、Ｃ２位３３．１質量％、Ｃ３位２３．７質量％、Ｃ４位２１．２質量％、Ｃ５位１５．０質量％、Ｃ６位６．８質量％であった。
【０１１６】
（３）内部オレフィンスルホン酸塩の製造
＜製造例１＞
製造例Ｃで製造した炭素数１６の内部オレフィンを、薄膜式スルホン化反応器（内径１４ｍｍφ、長さ４ｍ）を使用してＳＯ3濃度２．８容量％の三酸化硫黄ガス、反応器外部ジャケットに２０℃の冷却水を通液することでスルホン化反応を行った。尚、ＳＯ3／内部オレフィン反応モル比は１．０９に設定した。
得られたスルホン化物を、理論酸価（ＡＶ）に対し１．２モル倍になるよう水酸化ナトリウムを添加したアルカリ水溶液へ添加し、攪拌しながら３０℃, １時間中和した。中和物をオートクレーブ中で１６０℃, １時間加熱することで加水分解を行い、Ｃ１６内部オレフィンスルホン酸ナトリウム粗生成物を得た。
得られた粗生成物３００ｇを分液漏斗に移し、エタノール３００ｍＬを加えた後、１回あたり石油エーテル３００ｍＬを加えて油溶性の不純物を抽出除去した。この際、エタノールの添加により油水界面に析出した無機化合物（主成分は芒硝）も、油水分離操作により水相から分離除去し、この操作を３回おこなった。水相側を蒸発乾固して、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（１）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は１．９質量％であった。これらの結果を表１に示す。
【０１１７】
＜製造例２＞
製造例Ｄで製造した炭素数１８の内部オレフィンを用いた以外は、製造例１と同様の条件で、炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（２）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は０．９質量％であった。これらの結果を表１に示す。
【０１１８】
＜製造例３＞
製造例Ｂで製造した炭素数１６の内部オレフィンを用いた以外は、製造例１と同様の条件で、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は１．３質量％であった。これらの結果を表１に示す。
【０１１９】
＜製造例４＞
製造例Ａで製造した炭素数１８の内部オレフィンを用いた以外は、製造例１と同様の条件で、炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は１．７質量％であった。これらの結果を表１に示す。
【０１２０】
＜製造例５＞
製造例Ｇで製造した炭素数１６／１８の内部オレフィン（二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量が２５．２質量％）を出発原料とし、製造例１と同様の条件で、炭素数１６／１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（５）を得た。得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中のヒドロキシ体（ヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウム）／オレフィン体（オレフィンスルホン酸ナトリウム）の質量比は８７／１３であった。また、得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中に含有される原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は０．５質量％であった。
【０１２１】
＜製造例６＞
製造例Ｈで製造した炭素数１６の内部オレフィンを用いた以外は、製造例１と同様の条件で、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（６）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は０．２質量％であった。これらの結果を表１に示す。
【０１２２】
＜製造例７＞
製造例Ｉで製造した炭素数１８の内部オレフィンを用いた以外は、製造例１と同様の条件で、炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（７）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は０．１質量％であった。これらの結果を表１に示す。
【０１２３】
＜製造例８＞
製造例Ｊで製造した炭素数１４の内部オレフィンを用いた以外は、製造例１と同様の条件で、炭素数１４の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（８）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は０．５質量％であった。これらの結果を表１に示す。
【０１２４】
＜製造例９＞
製造例Ｋで製造した炭素数１２の内部オレフィンを用いた以外は、製造例１と同様の条件で、炭素数１２の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（９）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は０．２質量％であった。これらの結果を表１に示す。
【０１２５】
【表１】
2015027974.tif 000006
【０１２６】
（４）洗浄剤組成物の調製
表１に示す内部オレフィンスルホン酸塩を用いて、表２〜４に示す組成の毛髪又は皮膚洗浄剤組成物を常法により調製した。具体的には、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び適量の水、必要に応じて成分（Ｃ）をビーカーに取り、６０℃に加温して混合し、室温まで冷却した後、水分を補充し、ｐＨ調整剤（５０％クエン酸水溶液、もしくは１０％水酸化ナトリウム水溶液）でｐＨを６に調整して、各洗浄剤組成物を得た。
【０１２７】
（５）毛髪洗浄評価
下記の各成分をビーカーに取り、８０℃に加温後、混合し、均一に溶解したことを確認した後、冷却して、プレーンシャンプーを得た。得られたプレーンシャンプーで毛束（ブリーチ、ヘアカラーなどの処理をしていない日本人毛、約２０ｃｍ、１５ｇ）を洗浄し、評価用トレスを得た。
（プレーンシャンプーの組成）
（成分）                                          （質量％）              
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸Ｎａ        １１．３
（エマールＥ−２７Ｃ（花王株式会社製、有効分２７質量％）として４２．０％）
ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミド              ３．０
（アミノーン  Ｃ−１１Ｓ（花王株式会社製））
クエン酸                                            ０．２
メチルパラベン                                      ０．３
精製水                                            バランス                
計                                            １００．０
【０１２８】
得られた評価用トレスを各洗浄剤組成物で洗浄し、５人の専門パネラーが、以下に示す評価基準及び評価方法により、洗浄後のすすぎ性、すすぎ後の毛髪の櫛通り性、、乾燥後の毛髪のまとまり感の評価を行った。
また、皮脂汚れなどの油成分が存在した場合の泡持ち（持続性）を評価するために、モデル皮脂（0.05mL）を毛髪に塗布して洗浄し、洗浄時の泡の持続性の評価を行った。モデル皮脂はトリオレイン/ラノリン＝4/1質量％を40℃にて均一混合して調製した。
結果を表２〜３に示す。
【０１２９】
（評価基準・評価方法）
・すすぎ性
５：すすぎ性が非常に良い
４：すすぎ性が良い
３：普通のすすぎ性（比較例１と同等）
２：すすぎ性が悪い
１：すすぎ性が非常に悪い
・櫛通り性
５：櫛通りが非常に良い
４：櫛通りが良い
３：櫛通りが普通（比較例２と同等）
２：櫛通りが悪い
１：櫛通りが非常に悪い
・まとまり感
５：髪のまとまりが非常によい
４：髪のまとまりがよい
３：普通（比較例２と同等）
２：髪のまとまりが悪い
１：髪が全くまとまらない
・泡の持続性
５：泡の持続性が非常によい（洗浄中に泡量の低下が感じられない）
４：泡の持続性がよい（泡量の低下が少ない）
３：普通（比較例２と同等）
２：泡の持続性が悪い（泡量の低下が著しい）
１：泡が持続しない（洗浄中に消泡する）
【０１３０】
【表２】
2015027974.tif 000007
【０１３１】
【表３】
2015027974.tif 000008
【０１３２】
（６）皮膚洗浄評価
５人の専門パネラーが各洗浄剤組成物で手洗いを行い、以下に示す評価基準、評価方法により、洗浄後のすすぎ性、すすぎ後にタオルドライした後の皮膚のしっとり感、及び泡の持続性の評価を行った。なお、すすぎ性は毛髪と同じ基準で行った。また、泡の持続性は、モデル皮脂を手に塗布し、毛髪と同じ基準で行った。結果を表４に示す。
・しっとり感
５：非常にしっとりする
４：しっとりする
３：普通（比較例２と同等）
２：しっとりしない
１：全くしっとりせず、かさつきを感じる
【０１３３】
【表４】
2015027974.tif 000009
【０１３４】
実施例７０（ヘアシャンプー）
下記組成のヘアシャンプーを次のように製造した。精製水、メチルパラベン、及び界面活性剤をビーカーにとり、攪拌しながら８０℃まで加温した。均一に溶解したことを確認し、６０℃以下に冷却後シリコーンを、４５℃以下に冷却後、香料を加え、均一になるまで攪拌した。室温まで冷却し、加熱により蒸発した水分を補充して、さらに３０分以上攪拌した。得られたヘアシャンプーを実施例１と同様にして評価した。
（成分）                                                    （質量％）  
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）                      １０．０
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）                        ２．５
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム  *1    ２．０
ラウリン酸モノエタノールアミド                                  ０．８
エチレングリコールジステアレート  *2                            １．０
シリコーン  *3                                                  １．０
香料，メチルパラベン                                              適量
精製水                                                          バランス  
計                                                        １００．０
*1：花王株式会社製、エマール１７０Ｓ−Ａ（有効分７０％)を２．９％添加
*2：コグニス社製、オイパーランＰＫ−８１０（有効分２０％）を５％添加
*3：東レ・ダウコーニング株式会社製、シリコーン  ＢＹ２２−０５０Ａ（有効分５５％）を１．８２％添加
【０１３５】
このヘアシャンプーは、すすぎ性に優れ、すすぎ後の櫛通り性、髪の柔らかさが良好で、乾燥後のまとまり感に優れた使用感を有していた。
【０１３６】
実施例７１（ヘアシャンプー）
下記組成のヘアシャンプーを実施例１と同様に製造し、実施例１と同様にして評価した。
（成分）                                                      （質量％）  
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）                            ９．６
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）                            ２．４
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン                                  １．４
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド                                    ０．６
シリコーン  *1                                                      １．７
エチレングリコールジステアレート  *2                                １．０
香料，安息香酸ナトリウム                                            適量
精製水                                                            バランス  
計                                                            １００．０
*1：東レ・ダウコーニング株式会社製、シリコーン  １７８５（有効分６０％）を２．８％添加
*2：花王株式会社製、パールコンセントレートＦＣ−１（有効分２０％）を５％添加
【０１３７】
このヘアシャンプーは、すすぎ性に優れ、すすぎ後の櫛通り性、髪の柔らかさが良好で、乾燥後のまとまり感に優れた使用感を有していた。
【０１３８】
実施例７２（ヘアシャンプー）
下記組成のヘアシャンプーを実施例１と同様に製造し、実施例１と同様にして評価した。
（成分）                                                    （質量％）  
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）                        １２．０
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）                          ３．０
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン  *1                            １．１
ヤシ油脂肪酸モノイソプロパノールアミド                            １．５
アミノ変性シリコーン  *2                                          ０．３５
香料，メチルパラベン                                              適量
精製水                                                          バランス  
計                                                          １００．０
*1: 花王株式会社製、アンヒトール２０ＢＳ（有効分３０％）を３．８％添加
*2：東レ・ダウコーニング株式会社製、シリコーン  ＢＹ２２−０７９（有効分１４％）を２．５％添加
【０１３９】
このヘアシャンプーは、すすぎ性に優れ、すすぎ後の櫛通り性、髪の柔らかさが良好で、乾燥後のまとまり感に優れた使用感を有していた。
【０１４０】
実施例７３（ヘアシャンプー）
下記組成のヘアシャンプーを実施例１と同様に製造し、実施例１と同様にして評価した。
（成分）                                                    （質量％）  
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）                        １２．０
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）                          ３．０
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン  *1                            １．２
イミダゾリウムベタイン  *2                                        ０．４
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド                                  １．０
シリコーン  *3                                                    ０．８３
エチレングリコールジステアレート  *4                              １．０
香料，安息香酸ナトリウム                                            適量
精製水                                                          バランス  
計                                                          １００．０
*1：花王株式会社製、アンヒトール５５ＡＢ（有効分３０％）を４％添加
*2：花王株式会社製、アンヒトール２０Ｙ−Ｂ（有効分４０％）を１％添加
*3：東レ・ダウコーニング株式会社製、シリコーン  ＢＹ２２−０５０Ａ（有効分５５％）を１．５％添加
*4：花王株式会社製、エマール３２０１Ｍ−Ｖ
【０１４１】
このヘアシャンプーは、すすぎ性に優れ、すすぎ後の櫛通り性、髪の柔らかさが良好で、乾燥後のまとまり感に優れた使用感を有していた。
【０１４２】
実施例７４（ヘアシャンプー）
下記組成のヘアシャンプーを実施例１と同様に製造し、実施例１と同様にして評価した。
（成分）                                                    （質量％）  
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）                          ６．０
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）                          １．５
アルキルポリグルコシド  *1                                      １４．０
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン                                ３．０
ポリオキシエチレン変性シリコーン  *2                              ２．５
香料，メチルパラベン                                                適量
精製水                                                          バランス  
計                                                          １００．０
*1：花王株式会社製、マイドール１０（有効分４０％）を３５％添加
*2：信越化学工業株式会社製、シリコーン  ＫＦ−６０１２
【０１４３】
このヘアシャンプーは、すすぎ性に優れ、すすぎ後の櫛通り性、髪の柔らかさが良好で、乾燥後のまとまり感に優れた使用感を有していた。
【０１４４】
実施例７５（ヘアシャンプー）
下記組成のヘアシャンプーを実施例１と同様に製造し、実施例１と同様にして評価した。
（成分）                                                  （質量％）  
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）                      １０．０
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）                        ２．５
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン                              ３．０
ヤシ油脂肪酸メチルエタノールアミド  *1                          １．０
ポリオキシプロピレン（３）オクチルエーテル                      １．０
香料，安息香酸ナトリウム                                          適量
精製水                                                        バランス  
計                                                        １００．０
*1：花王株式会社製、アミノーンＣ−１１Ｓ
【０１４５】
このヘアシャンプーは、すすぎ性に優れ、すすぎ後の櫛通り性、髪の柔らかさが良好で、乾燥後のまとまり感に優れた使用感を有していた。
【０１４６】
実施例７６（ヘアシャンプー）
下記組成のヘアシャンプーを実施例１と同様に製造し、実施例１と同様にして評価した。
（成分）                                                  （質量％）  
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）                        ９．６
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）                        ２．４
ポリオキシエチレンアルキルエーテル  *1                          ０．８
ラウリン酸ヒドロキシスルホベタイン  *2                          ２．０
１，２−ヘキサンジオール  *3                                    １．０
シリコーン  *4                                                  １．０
エチレングリコールジステアレート（２０％）  *5                  ０．６
香料、安息香酸ナトリウム、乳酸（ｐＨ調整剤）                    適量
精製水                                                        バランス  
計                                                        １００．０
*1：Symrise社製、SymMollient W/S 174306
*2：花王株式会社製、アンヒトール２０ＨＤ（有効分３０％）を６．７％添加
*3：Symrise社製、SymDiol 68
*4：ダウ・コーニング社製、DC190 Surfactant
*5：コグニス社製、オイパーランPK1200（有効分２０％）を３．０％添加
【０１４７】
このヘアシャンプーは、すすぎ性に優れ、すすぎ後の櫛通り性、髪の柔らかさが良好で、乾燥後のまとまり感に優れた使用感を有していた。
【０１４８】
実施例７７（ヘアシャンプー）
下記組成のヘアシャンプーを実施例１と同様に製造し、実施例１と同様にして評価した。
（成分）                                                    （質量％）  
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）                        １１．２
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）                          ２．８
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン  *1                            ０．７５
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド                                    ２．０
塩化オクタデシロキシプロピルトリメチルアンモニウム  *2            ０．３
コータニウム−１５  *3                                            ０．２
ツバキ油                                                          ０．２
香料，安息香酸ナトリウム、乳酸（ｐＨ調整剤）                      適量
精製水                                                          バランス  
計                                                          １００．０
*1：花王株式会社製、アンヒトール５５ＡＢ（有効分３０％）を２．５％添加
*2：花王株式会社製、コータミンエー８０Ｋ（有効分４５％）を０．６７％添加
*3：HallStar社製、Cosept 200
【０１４９】
このヘアシャンプーは、すすぎ性に優れ、すすぎ後の櫛通り性、髪の柔らかさが良好で、乾燥後のまとまり感に優れた使用感を有していた。
【０１５０】
実施例７８（洗顔料）
下記組成の洗顔料を実施例１と同様に製造し、実施例５０の皮膚用洗浄剤組成物評価と同様にして評価した。
（成分）                                （質量％）  
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）  １５．０
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド            ２．０
高重合ジメチルシロキサン  *1                ３．０
コカミドプロピルベタイン                    ５．０
ｐＨ調製剤                                  適量
精製水                                    バランス  
計                                    １００．０
*1：東レ・ダウコーニング株式会社製、商品名；ＢＹ２２−０６０（有効分６０％）を５％添加。
【０１５１】
この洗顔料は、すすぎ性に優れ、タオルドライ後のしっとり感に優れた使用感を有していた。
【０１５２】
実施例７９（洗顔料２）
下記組成の洗顔料を実施例１と同様に製造し、実施例５０の皮膚用洗浄剤組成物評価と同様にして評価した。
（成分）                                  （質量％）  
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）  １０．０
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）    ２．５
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド            ２．０
ヒマワリ油                                  ３．０
塩化セチルトリメチルアンモニウム  *1        ０．５
エチレングリコールジステアレート  *2        １．０
ｐＨ調製剤                                    適量
精製水                                      バランス  
計                                    １００．０
*1：花王株式会社製、コータミン６０Ｗ（有効分３０％）を１．７％添加
*2：花王株式会社製、エマール３２０１Ｍ−Ｖ
【０１５３】
この洗顔料は、すすぎ性に優れ、タオルドライ後のしっとり感に優れた使用感を有していた。
【０１５４】
実施例８０（ボディシャンプー）
下記組成のボディシャンプーを実施例１と同様に製造し、実施例５０の皮膚用洗浄剤組成物評価と同様にして評価した。
（成分）                                              （質量％）
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）              １０．０
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）                ２．５
ポリオキシプロピレン（３）オクチルエーテル              ２．０
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン                      ２．０
グリセリン                                              ３．０
香料，メチルパラベン                                      適量
精製水                                                  バランス
計                                                １００．０
【０１５５】
このボディシャンプーは、すすぎ性に優れ、タオルドライ後のしっとり感に優れた使用感を有していた。
【０１５６】
実施例８１（ボディシャンプー２）
下記組成のボディシャンプーを実施例１と同様に製造し、実施例５０の皮膚用洗浄剤組成物評価と同様にして評価した。
（成分）                                              （質量％）
ラウリルリン酸塩  *1                                      ５．０
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）                １０．０
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）                  ２．５
ラウリルヒドロキシスルホベタイン  *2                      １．５
グリセリン                                                １．０
ソルビトール                                              ２．０
ホホバ油                                                  １．０
エチレングリコールジステアレート  *3                      ０．６
香料、メチルパラベン                                      適量
精製水                                                  バランス
計                                                  １００．０
*1：花王株式会社製、プライオリー  Ｂ−６５０Ｄ（有効分５０％）を１０．０％添加
*2：花王株式会社製、アンヒトール２０ＨＤ（有効分３０％）を５．０％添加
*3：花王株式会社製、パールコンセントレートＳＡ−Ｍ２（有効分２０％）を３．０％添加
【０１５７】
このボディシャンプーは、すすぎ性に優れ、タオルドライ後のしっとり感に優れた使用感を有していた。
【０１５８】
実施例８２（ボディシャンプー３）
下記組成のボディシャンプーを実施例１と同様に製造し、実施例５０の皮膚用洗浄剤組成物評価と同様にして評価した。
（成分）                                                  （質量％）
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）                    １０．０
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）                      ２．５
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン  *1                        ３．０
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド                              ２．０
セチルアルコール                                              ３．０
ヒマワリ油                                                  ２０．０
エチレングリコールジステアレート  *2                          １．６
香料、メチルパラベン                                          適量
精製水                                                      バランス
計                                                      １００．０
*1：花王株式会社製、アンヒトール５５ＡＢ（有効分３０％）を１０．０％添加
*2：花王株式会社製、パールコンセントレートＳＡ−Ｍ２（有効分２０％）を８．０％添加
【０１５９】
このボディシャンプーは、すすぎ性に優れ、タオルドライ後のしっとり感に優れた使用感を有していた。
【０１６０】
実施例８３（ハンドソープ）
下記組成のハンドソープを実施例１と同様に製造し、実施例５０の皮膚用洗浄剤組成物評価と同様にして評価した。
（成分）                                                    （質量％）
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）                    １０．０
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）                      ２．５
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン*1                          ３．０
エチルアルコール                                              ３．０
ワセリン                                                      ０．２
香料、メチルパラベン                                            適量
精製水                                                        バランス
計                                                      １００．０
*1：花王株式会社製、アンヒトール５５ＡＢ（有効分３０％）を１０．０％添加
【０１６１】
このボディシャンプーは、すすぎ性に優れ、タオルドライ後のしっとり感に優れた使用感を有していた。
【産業上の利用可能性】
【０１６２】
本発明の皮膚又は毛髪洗浄剤組成物は、ヘアシャンプー、ボディシャンプー、洗顔料、メイククリアジェル、ハンドソープ等の分野で好適に利用することができ、さらに犬、猫などの動物用にも好適である。