(57)【要約】【課題】目地による凹凸模様が設けられた化粧被膜を有する化粧壁面において、汚染の進行を抑制し、初期の美観性を長期にわたり保持する。【解決手段】本発明の化粧壁面の形成方法は、基材上に着色被膜（Ａ）、目地により区画された模様被膜（Ｂ）、及び透明被膜（Ｃ）が順に設けられた化粧壁面の形成方法であって、  前記被覆材Ａが、樹脂成分及び粉粒体を含み、  前記被覆材Ｂが、樹脂成分及び粉粒体を含み、樹脂成分の固形分１００重量部に対する粉粒体の比率が１００〜４０００重量部であり、  前記被覆材Ｃが、平均一次粒子径１〜２００ｎｍのシリカ、及び樹脂成分を含み、前記被覆材Ａにおける粒粉体が、（Ｉ）赤外線反射性粉粒体、（ＩＩ）赤外線反射性粉粒体及び赤外線透過性粉粒体、のいずれかの態様からなることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）基材に対し、被覆材Ａを塗付して着色被膜（Ａ）を形成する工程、
（２）前記着色被膜（Ａ）の表面に目地材を貼着する工程、
（３）上記（２）で得られた面に被覆材Ｂを塗付して模様被膜（Ｂ）を形成する工程、
（４）上記目地材を除去する工程、
（５）上記（４）で得られた面に被覆材Ｃを塗付して透明被膜（Ｃ）を形成する工程、
によって、基材上に着色被膜（Ａ）、目地により区画された模様被膜（Ｂ）、及び透明被膜（Ｃ）が順に設けられた化粧壁面の形成方法であって、
前記被覆材Ａが、樹脂成分及び粉粒体を含み、
前記被覆材Ｂが、樹脂成分及び粉粒体を含み、樹脂成分の固形分１００重量部に対する粉粒体の比率が１００〜４０００重量部であり、
前記被覆材Ｃが、平均一次粒子径１〜２００ｎｍのシリカ、及び樹脂成分を含み、
前記被覆材Ａにおける粒粉体が、
（Ｉ）赤外線反射性粉粒体、
（ＩＩ）赤外線反射性粉粒体及び赤外線透過性粉粒体、
のいずれかの態様からなることを特徴とする化粧壁面の形成方法。
【請求項２】
前記被覆材Ｂにおける粒粉体が、
（Ｉ）赤外線反射性粉粒体、
（ＩＩ）赤外線反射性粉粒体及び赤外線透過性粉粒体、
のいずれかの態様からなることを特徴とする請求項１に記載の化粧壁面の形成方法。
【請求項３】
前記被覆材Ｂが、ピペリジン化合物を含むことを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の化粧壁面の形成方法。
【請求項４】
前記被覆材Ｂが、ピペリジン化合物が結合した樹脂成分を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の化粧壁面の形成方法。
【請求項５】
前記被覆材Ｃが、平均一次粒子径１〜２００ｎｍのシリカ、及び樹脂成分を含み、当該シリカと当該樹脂成分との固形分重量比が０．５：１〜５：１であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の化粧壁面の形成方法。
【請求項６】
前記被覆材Ａが、ピペリジン化合物を含むものであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の化粧壁面の形成方法。
【請求項７】
前記被覆材Ａが、ピペリジン化合物が結合した樹脂成分を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の化粧壁面の形成方法。
【請求項８】
前記着色被膜（Ａ）が、ＣＩＥ表色系の明度値Ｌ＊値が５０以下であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の化粧壁面の形成方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の方法によって得られる化粧壁面。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建築物、土木構造物等における化粧壁面の形成方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、建築物、土木構造物等の壁面に対し、立体的な凹凸模様を有する化粧被膜を形成することが行われている。このような化粧被膜の一種として、目地による凹凸模様を付与したものがある。
例えば特許文献１には、目地材を被塗面に貼り付けた上から、吹付け材を塗付した後、目地材を除去して、目地による凹凸模様を形成する方法が記載されている。特許文献２には、目地で区切られた凹凸模様の凸部領域に、模様押付具によってさらに模様を付与することが記載されている。
【０００３】
但し、このような化粧被膜を有する壁面は、長期間屋外に曝されると、降雨、粉塵等の影響によって汚染が生じ、折角の美観性が損われる場合がある。特に凹凸模様の凹部となる目地は汚染されやすい傾向にある。このような目地に汚染物質が溜まると化粧被膜の汚れを助長するおそれもある。
また、目地形成時に目地材がうまく除去されずに明確な凹凸が得られない場合には、初期の美観性が損なわれるだけでなく、さらに目地に汚染が溜まりやすくなるおそれもある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−２６６５１７号公報
【特許文献２】特開平８−３３３８６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上述のような問題点に鑑みなされたものであり、目地による凹凸模様が施された化粧被膜を有する化粧壁面において、汚染の進行を抑制し、初期の美観性を長期にわたり保持することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、複数種の特定の被覆材を塗付する工程を有する化粧壁面の形成方法に想到し、本発明を完成させるに到った。
【０００７】
すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。
１．（１）基材に対し、被覆材Ａを塗付して着色被膜（Ａ）を形成する工程、
（２）前記着色被膜（Ａ）の表面に目地材を貼着する工程、
（３）上記（２）で得られた面に被覆材Ｂを塗付して模様被膜（Ｂ）を形成する工程、
（４）上記目地材を除去する工程、
（５）上記（４）で得られた面に被覆材Ｃを塗付して透明被膜（Ｃ）を形成する工程、
によって、基材上に着色被膜（Ａ）、目地により区画された模様被膜（Ｂ）、及び透明被膜（Ｃ）が順に設けられた化粧壁面の形成方法であって、
前記被覆材Ａが、樹脂成分及び粉粒体を含み、
前記被覆材Ｂが、樹脂成分及び粉粒体を含み、樹脂成分の固形分１００重量部に対する粉粒体の比率が１００〜４０００重量部であり、
前記被覆材Ｃが、平均一次粒子径１〜２００ｎｍのシリカ、及び樹脂成分を含み、
前記被覆材Ａにおける粒粉体が、
（Ｉ）赤外線反射性粉粒体、
（ＩＩ）赤外線反射性粉粒体及び赤外線透過性粉粒体、
のいずれかの態様からなることを特徴とする化粧壁面の形成方法。
２．前記被覆材Ｂにおける粒粉体が、
（Ｉ）赤外線反射性粉粒体、
（ＩＩ）赤外線反射性粉粒体及び赤外線透過性粉粒体、
のいずれかの態様からなることを特徴とする１．に記載の化粧壁面の形成方法。
３．前記被覆材Ｂが、ピペリジン化合物を含むことを特徴とする、１．または２．に記載の化粧壁面の形成方法。
４．前記被覆材Ｂが、ピペリジン化合物が結合した樹脂成分を含むことを特徴とする、１．〜３．のいずれかに記載の化粧壁面の形成方法。
５．前記被覆材Ｃが、平均一次粒子径１〜２００ｎｍのシリカ、及び樹脂成分を含み、当該シリカと当該樹脂成分との固形分重量比が０．５：１〜５：１であることを特徴とする１．〜４．のいずれかに記載の化粧壁面の形成方法。
６．前記被覆材Ａが、ピペリジン化合物を含むことを特徴とする１．〜５．のいずれかに記載の化粧壁面の形成方法。
７．前記被覆材Ａが、ピペリジン化合物が結合した樹脂成分を含むことを特徴とする、１．〜６．のいずれかに記載の化粧壁面の形成方法。
８．前記着色被膜（Ａ）が、ＣＩＥ表色系の明度値Ｌ＊値が５０以下であることを特徴とする１．〜７．のいずれかに記載の化粧壁面の形成方法。
９．１．〜８．のいずれかに記載の方法によって得られる化粧壁面。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の方法によれば、目地による凹凸模様が施された化粧被膜を有する化粧壁面において、汚染の進行を抑制し、初期の美観性を長期にわたり保持することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の工程の一例を示す図である。
【符号の説明】
【００１０】
１：基材
２：着色被膜（Ａ）
３：目地材
４：模様被膜（Ｂ）
５：透明被膜（Ｃ）
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための形態について説明する。
【００１２】
本発明では、基材に対し、着色被膜（Ａ）、目地により区画された模様被膜（Ｂ）及び透明被膜（Ｃ）が順に設けられた化粧被膜を形成する。
基材としては、建築物、土木構造物等の壁面を構成するものであり、例えば、コンクリート、モルタル、サイディングボード、押出成形板、石膏ボード、パーライト板、合板、煉瓦、プラスチック板、金属板、ガラス、磁器タイル等が挙げられる。これら基材の表面は、何らかの表面処理（例えば、シーラー、サーフェーサー、フィラー、パテ等）が施されたものでもよく、既に被膜が形成されたものや、壁紙が貼り付けられたもの等であってもよい。
【００１３】
本発明では、基材の表面に、化粧被膜として、着色被膜（Ａ）と模様被膜（Ｂ）と透明被膜（Ｃ）を設ける。図１にその一例を示す。
このうち、被覆材Ａは、（Ｉ）赤外線反射性粉粒体、（ＩＩ）赤外線反射性粉粒体及び赤外線透過性粉粒体、のいずれかの態様からなる粉粒体を含むものである。被覆材Ｂは、樹脂成分、及び粉粒体を含み、樹脂成分の固形分１００重量部に対する粉粒体の比率が１００〜４０００重量部である。被覆材Ｃは、平均一次粒子径１〜２００ｎｍのシリカ、及び樹脂成分を含むものである。
本発明では、このような被膜を積層することにより、目地による凹凸模様を付与するとともに、化粧被膜の汚染進行を抑制し、初期の美観性を長期にわたり保持することができる。
【００１４】
まず、本発明では、被覆材Ａが（Ｉ）赤外線反射性粉粒体、（ＩＩ）赤外線反射性粉粒体及び赤外線透過性粉粒体、のいずれかの態様からなる粉粒体を含むことにより、目地材の除去性を高めることができ、目地部に明確な凹凸が形成でき、目地部において透明被膜（Ｃ）が均一な被膜として形成されるため、目地部において安定した汚染進行抑制効果を長期にわたり発揮することができる。
【００１５】
その作用は明らかではないが、本発明では、被覆材Ａに（Ｉ）赤外線反射性粉粒体、（ＩＩ）赤外線反射性粉粒体及び赤外線透過性粉粒体、のいずれかの態様からなる粉粒体を含むことにより、着色被膜（Ａ）の温度上昇を抑制することで、着色被膜（Ａ）の上に塗付される被覆材Ｂが必要以上に早く硬化して模様被膜（Ｂ）が形成されてしまうことを抑制できるため、目地材の除去性を高めることができるものと考えられる。
また、着色被膜（Ａ）の温度上昇を抑制することで、目地材の貼り付けに用いた接着剤や粘着剤の粘着性が必要以上に高まるのを防ぐこともできる。このような作用によって、目地材の除去性をいっそう高めることができる。
【００１６】
また、本発明では、被覆材Ａが上述のような粉粒体を含むことにより、化粧壁面の温度上昇が抑制されるため、化粧壁面の劣化の進行を抑制することができ、透明被膜（Ｃ）による優れた汚染防止効果を長期にわたって保持することができる。
【００１７】
［着色被膜（Ａ）］
着色被膜（Ａ）は、本発明化粧被膜の目地として現れ、目地色を表出する被膜である。このような着色被膜（Ａ）は、樹脂成分、粉粒体を含む被覆材Ａを塗付・乾燥して得られるものである。
【００１８】
被覆材Ａにおける樹脂成分としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、アクリル酢酸ビニル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用できる。この中でも、アクリル樹脂、アクリルシリコン樹脂等が好適である。
【００１９】
被覆材Ａにおける粉粒体成分は、（Ｉ）赤外線反射性粉粒体、（ＩＩ）赤外線反射性粉粒体及び赤外線透過性粉粒体、のいずれかの態様からなる。
【００２０】
（Ｉ）の態様における赤外線反射性粉粒体としては、例えば、アルミニウムフレーク、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化鉄、炭酸カルシウム、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化イットリウム、酸化インジウム、アルミナ、鉄−クロム複合酸化物、マンガン−ビスマス複合酸化物、マンガン−イットリウム複合酸化物、黒色酸化鉄、鉄−マンガン複合酸化物、鉄−銅−マンガン複合酸化物、鉄−クロム−コバルト複合酸化物、銅−クロム複合酸化物、銅−マンガン−クロム複合酸化物等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用できる。このような赤外線反射性粉粒体は、例えば、上記組成の天然石の粉砕物、あるいは合成品等を用いることができる。
【００２１】
（Ｉ）の態様においては、上記赤外線反射性粉粒体の複合物を用いることもできる。ここでいう複合物とは、凝集、固着、被覆等の手段によって、上記赤外線反射性粉粒体の１種または２種以上を複合化したものである。
【００２２】
（ＩＩ）の態様における赤外線反射性粉粒体としては、上記（Ｉ）と同様のものを用いることができる。
（ＩＩ）の態様における赤外線透過性粉粒体としては、例えばペリレン顔料、アゾ顔料、黄鉛、チタニウムレッド、カドミウムレッド、キナクリドンレッド、イソインドリノン、ベンズイミダゾロン、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、コバルトブルー、インダスレンブルー、群青、紺青等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用できる。
【００２３】
（ＩＩ）の態様においては、上記赤外線反射性粉粒体と赤外線透過性粉粒体の１種または２種以上を併用する。また、これらの複合物を用いることもできる。ここでいう複合物とは、凝集、固着、被覆等の手段によって、上記赤外線反射性粉粒体と赤外線透過性粉粒体の１種または２種以上を複合化したものである。
【００２４】
被覆材Ａにおける粉粒体の平均粒子径は、好ましくは、０．０２μｍ以上２０００μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以上１０００μｍ以下、さらに好ましくは０．２μｍ以上５００μｍ以下である。平均粒子径は、ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１：２０００に規定される金属製網ふるいを用いてふるい分けを行うことによって測定できる。
【００２５】
被覆材Ａにおける粉粒体は、実質的に（Ｉ）または（ＩＩ）のいずれかの態様からなるものであるが、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、上記以外の粉粒体が含まれていてもよい。但し、カーボンブラック等の赤外線吸収性粉粒体については、粉粒体全量に対して、好ましくは１重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下であり、赤外線吸収性粉粒体を含まない態様が最も好ましい。
【００２６】
本発明では、これらの粉粒体を被覆材Ａに用いることにより、着色被膜（Ａ）に赤外線反射性能を付与しつつ、様々な色彩を表出することが可能となる。
この際、着色被膜（Ａ）の色調を、後述する模様被膜（Ｂ）に近似した色相（共色）に設定しておけば、全体的な統一感を有する仕上りとなる。
また、着色被膜（Ａ）の色調を、模様被膜（Ｂ）と異なる色相に設定しておけば、目地色と模様被膜（Ｂ）とのコントラストが明確な仕上りとなる。
【００２７】
本願の効果は、特に着色被膜（Ａ）がＣＩＥ表色系の明度値Ｌ＊値が５０以下であるときに顕著に表れる。通常の被膜がこのような明度値を示すときには、被膜の温度が著しく上昇する場合があるが、本願発明の着色被膜Ａは、この温度上昇を抑制することができる。着色被膜（Ａ）のＣＩＥ表色系の明度値Ｌ＊値を５０以下とし、尚且つ着色被膜（Ａ）と模様被膜（Ｂ）の明度差を３０以上（より好ましくは４０以上）とすれば、目地色と模様被膜（Ｂ）とのコントラストがよりいっそう明確となるため、好ましい。
【００２８】
被覆材Ａにおける粉粒体の混合比率は、樹脂固形分の固形分１００重量部に対し、好ましくは１０〜１０００重量部、より好ましくは５０〜８００重量部、さらに好ましくは１００〜６００重量部である。
【００２９】
被覆材Ａは、ピペリジン化合物を含むことが好ましい。
本発明では、被覆材Ａにおけるピペリジン化合物の作用によって、着色被膜（Ａ）と透明被膜（Ｃ）との密着性が長期にわたり保持される。
また、被覆材Ａにおけるピペリジン化合物は、透明被膜（Ｃ）の保護効果によって、その性能を長期間発揮することができる
被覆材Ａにおけるピペリジン化合物としては、ピペリジル基を有する化合物が使用できる。このピペリジン化合物の形態としては、
ア）樹脂成分とは別異の成分として存在する形態、及び／または、
イ）樹脂成分中に化学的に結合した形態、
が挙げられる。本発明では、特に上記ア）及びイ）を兼備することが好ましい。
【００３０】
上記ア）の形態では、非重合性のピペリジン化合物が使用できる。具体的に、このような化合物としては、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、メチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″′−テトラキス−（４，６−ビス（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミン、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノール、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１（オクチルオキシ）−４−ピペリジル）エステル、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−シクロヘキシロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミン）−１，３，５−トリアジン等、及びこれらの誘導体等が挙げられる。これらは１種または２種以上で使用できる。
【００３１】
上記ア）の形態では、樹脂成分の固形分１００重量部に対し、ピペリジン化合物を０．０１〜２０重量部含むことが好ましく、より好ましくは０．１〜１５重量部、さらに好ましくは０．５〜１０重量部である。このような比率であれば、本発明の効果発現の点で好適である。
【００３２】
上記イ）の形態では、ピペリジン化合物が樹脂成分中に化学的に結合した状態とするため、重合性のピペリジン化合物を用いることができる。このような化合物としては、ピペリジル基と重合性不飽和二重結合を有する化合物が使用でき、例えば、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１−メチルカルバモイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−クロトノイル−４−クロトニルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等が挙げられる。これらは１種または２種以上で使用できる。
【００３３】
このような重合性のピペリジン化合物は、樹脂成分の製造時（重合時）に他の単量体と共重合することにより、樹脂成分中に化学的に結合させることができる。樹脂成分中のピペリジン化合物の比率は、好ましくは０．０１〜２０重量％、より好ましくは０．１〜１５重量％である。このような比率であれば、本発明の効果発現の点で好適である。
【００３４】
被覆材Ａは、本発明の効果が著しく損われない範囲内であれば、上記成分以外の各種成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、艶消し剤、骨材、増粘剤、造膜助剤、レベリング剤、湿潤剤、可塑剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、分散剤、消泡剤、吸着剤、繊維、架橋剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、触媒等が挙げられる。
【００３５】
［模様被膜（Ｂ）］
模様被膜（Ｂ）は、樹脂成分、粉粒体を含む被覆材Ｂを塗付・乾燥して得られるものである。模様被膜（Ｂ）の例としては、リシン調、スタッコ調、石材調等の模様を呈するものが挙げられる。
【００３６】
被覆材Ｂにおける樹脂成分は、模様被膜（Ｂ）の結合材として作用するものである。このような樹脂成分としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、アクリル酢酸ビニル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用できる。このような樹脂成分としては、水溶性樹脂及び／または水分散性樹脂が好適である。
【００３７】
本発明では、被覆材Ｂにおける粉粒体が、（Ｉ）赤外線反射性粉粒体、（ＩＩ）赤外線反射性粉粒体及び赤外線透過性粉粒体、のいずれかの態様からなることが好ましい。被覆材Ｂにおける赤外線反射性粉粒体、赤外線透過性粉粒体としては、被覆材Ａと同様のものを用いることができる。
本発明では、被覆材Ｂの粉粒体の色相や粒子径を適宜選択することで、所望の色や形状の模様を有する模様被膜（Ｂ）を得ることができる。
【００３８】
被覆材Ｂにおける粉粒体の比率は、樹脂成分の固形分１００重量部に対し１００〜４０００重量部、好ましくは１５０〜２０００重量部、より好ましくは２００〜１０００重量部である。粉粒体の比率がこのような範囲内であれば、目地による凹凸模様が形成されやすく、各種被膜物性の点でも好適である。粉粒体の比率が上記範囲よりも少なすぎると、目地による凹凸模様を形成することが困難となり、上記範囲よりも多すぎると、耐候性、耐久性等の模様被膜（Ｂ）の各種物性が十分に得られない可能性がある。
【００３９】
被覆材Ｂには、ピペリジン化合物を含むことが好ましい。
本発明では、被覆材Ｂにおけるピペリジン化合物の作用によって、模様被膜（Ｂ）と透明被膜（Ｃ）との密着性が長期にわたり保持される。
また、被覆材Ｂにおけるピペリジン化合物は、透明被膜（Ｃ）の保護効果によって、その性能を長期間発揮することができる。
【００４０】
被覆材Ｂにおけるピペリジン化合物としては、ピペリジル基を有する化合物が使用でき、前記被覆材Ａと同様のものを用いることができる。このピペリジン化合物の形態としては、被覆材Ａと同様に、
ア）樹脂成分とは別異の成分として存在する形態、及び／または、
イ）樹脂成分中に化学的に結合した形態、
が挙げられる。本発明では、特に上記ア）及びイ）を兼備することが好ましい。
【００４１】
上記ア）の形態では、被覆材Ａと同様の非重合性のピペリジン化合物が使用でき、これらは１種または２種以上で使用できる。
【００４２】
上記ア）の形態では、樹脂成分の固形分１００重量部に対し、ピペリジン化合物を０．０１〜２０重量部含むことが好ましく、より好ましくは０．１〜１５重量部、さらに好ましくは０．５〜１０重量部である。このような比率であれば、本発明の効果発現の点で好適である。
【００４３】
上記イ）の形態では、ピペリジン化合物が樹脂成分中に化学的に結合した状態とするため、重合性のピペリジン化合物を用いることができる。このような化合物としては、被覆材Ａと同様の化合物が使用でき、これらは１種または２種以上で使用できる。
【００４４】
このような重合性のピペリジン化合物は、樹脂成分の製造時（重合時）に他の単量体と共重合することにより、樹脂成分中に化学的に結合させることができる。樹脂成分中のピペリジン化合物の比率は、好ましくは０．０１〜２０重量％、より好ましくは０．１〜１５重量％である。このような比率であれば、本発明の効果発現の点で好適である。
【００４５】
被覆材Ｂは、本発明の効果が著しく損われない範囲内であれば、上記成分以外の各種成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、艶消し剤、増粘剤、造膜助剤、レベリング剤、湿潤剤、可塑剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、分散剤、消泡剤、吸着剤、繊維、架橋剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、触媒等が挙げられる。
【００４６】
［透明被膜（Ｃ）］
本発明における透明被膜（Ｃ）は、化粧被膜の最表面に設けられるものである。
透明被膜（Ｃ）は、平均一次粒子径１〜２００ｎｍのシリカ、及び樹脂成分を含む被覆材Ｃを塗付・乾燥させることにより形成できる。
【００４７】
このうち、シリカは、粒子自体の硬度が高く、さらに粒子表面にシラノール基を多く有すること等によって、優れた汚染防止効果を発揮するものである。
シリカの平均一次粒子径は、通常１〜２００ｎｍ、好ましくは３〜１００ｎｍである。この範囲内であれば、平均一次粒子径が異なる複数のシリカを併用することもできる。シリカの平均一次粒子径が２００ｎｍよりも大きい場合は、比表面積が小さくなり、シラノール基も減るため汚染防止性が不十分となる。平均一次粒子径が１ｎｍよりも小さい場合は、シリカ自体が不安定化するため、実用的でない。なお、ここに言う平均一次粒子径は、光散乱法によって測定される値である。
【００４８】
被覆材Ｃのシリカは、シリカゾルに由来するものが好適であり、さらにはｐＨ５．０以上８．５未満（好ましくは６．０以上８．０以下）の水分散性シリカゾルに由来するものがより好適である。
このような中性タイプの水分散性シリカゾルは、シリケート化合物を原料として製造することができる。シリケート化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラン、テトライソブトキシシラン、テトラｓｅｃ−ブトキシシラン、テトラｔ−ブトキシシラン、テトラフェノキシシラン等、あるいはこれらの縮合物等が挙げられる。この他、上記シリケート化合物以外のアルコキシシラン化合物や、アルコール類、グリコール類、グルコールエーテル類、フッ素アルコール、シランカップリング剤、ポリオキシアルキレン基含有化合物等を併せて使用することもできる。
【００４９】
被覆材Ｃにおける樹脂成分としては、各種樹脂が使用できる。具体的には、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、アクリル酢酸ビニル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用できる。このような樹脂成分としては、水溶性樹脂及び／または水分散性樹脂が好適である。
【００５０】
被覆材Ｃにおけるシリカと樹脂成分との固形分重量比（シリカ：樹脂成分）は、好ましくは０．５：１〜５：１、より好ましくは０．８：１〜４：１、さらに好ましくは１：１〜３：１である。このような比であれば、汚染防止効果、下層被膜との密着性において十分な効果が得られ、本発明の効果が安定して発揮される。
【００５１】
被覆材Ｃは、本発明の効果が著しく損われない範囲内であれば、上記成分以外の各種成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、増粘剤、造膜助剤、レベリング剤、湿潤剤、可塑剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、分散剤、消泡剤、架橋剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が挙げられる。但し、光触媒物質の使用は、経時的な密着性の低下、模様被膜の退色等を引き起こすおそれがあることから、避けることが望ましい。
【００５２】
［化粧壁面の形成方法］
本発明の化粧壁面の形成方法は、
（１）基材に対し、被覆材Ａを塗付して着色被膜（Ａ）を形成する工程、
（２）着色被膜（Ａ）の表面に目地材を貼着する工程、
（３）上記（２）で得られた面に被覆材Ｂを塗付する工程、
（４）前記目地材を除去する工程、
（５）上記（４）で得られた面に被覆材Ｃを塗付する工程
を有する。このような工程によって、基材上に着色被膜（Ａ）、目地により区画された模様被膜（Ｂ）、及び透明被膜（Ｃ）が順に設けられた化粧壁面を形成することができる。
【００５３】
上記工程（１）において、基材に対し被覆材Ａを塗付する際には、例えば、刷毛、ローラー、スプレー等の公知の塗装器具を用いることができる。被覆材Ａの塗付け量は、固形分換算で、好ましくは０．０５〜２ｋｇ／ｍ２程度である。
【００５４】
上記工程（２）における目地材としては、目地棒、目地テープ、目地型枠等が使用できる。このような目地材の材質としては、例えば各種樹脂、ゴム、樹脂発泡体、紙類等が挙げられる。このような目地材を着色被膜（Ａ）の表面に貼着するタイミングは、特に限定されないが、着色被膜（Ａ）が乾燥した後が好ましい。また目地材の貼着には、必要に応じ、接着剤、粘着剤等を使用することができる。
【００５５】
目地材を貼り付ける位置、間隔等は、所望の目地模様に応じて決定すればよい。例えば、均等間隔に貼り付けることもできるし、ランダムに貼り付けることもできる。模様としては、例えば、タイル調模様、レンガ調模様、幾何学的模様、水玉模様、縞模様、格子模様、渦巻き模様、紋章柄の他、動植物、器物、文字等をデザイン化した図形模様等が可能である。これらの模様を表出するためには、直線状の目地材を複数組み合わせて用いてもよいし、平面状の型紙を模様形状に応じて打ち抜いたものを目地材として用いてもよい。目地材の幅は、好ましくは０．５〜１００ｍｍ程度であり、目地材の高さは、好ましくは０．５〜１０ｍｍ程度である。
【００５６】
上記工程（３）において、被覆材Ｂを塗付する際には、適宜塗装方法を選定すればよい。塗装器具としては、例えば、スプレー、ローラー、刷毛、コテ等を使用することができる。必要に応じ、これらの塗装器具は複数を組み合せて使用してもよい。
被覆材Ｂの塗付け量は、固形分換算で、好ましくは０．５〜８ｋｇ／ｍ２程度である。
【００５７】
上記工程（４）において、目地材を脱着するタイミングは、所望の目地が形成可能であれば特に限定されず、被覆材Ｂが未硬化の状態のときでもよいし、硬化した状態のときでもよい。
【００５８】
上記工程（５）において、被覆材Ｃは、全面に塗付すればよい。これにより、目地では着色被膜（Ａ）の上に透明被膜（Ｃ）、それ以外の領域では着色被膜（Ａ）の上に模様被膜（Ｂ）と透明被膜（Ｃ）が積層された化粧被膜が得られる。
塗装器具としては、例えば、刷毛、ローラー、スプレー等の公知のものを用いることができる。透明被膜（Ｃ）を形成する際の被覆材の塗付け量は、固形分換算で、好ましくは０．１〜５０ｇ／ｍ２、より好ましくは０．５〜２０ｇ／ｍ２である。
【実施例】
【００５９】
以下に実施例を示し、本発明の特徴をより明確にする。
【００６０】
被覆材Ａとしては、それぞれ以下に示すものを用意した。
【００６１】
○被覆材Ａ１
アクリル樹脂１｛アクリル系モノマーと重合性ピペリジン化合物の乳化重合物、重合性ピペリジン化合物：４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（樹脂成分中０．８重量％）、ガラス転移温度２℃、固形分５０重量％｝２００重量部に対し、炭酸カルシウム２４０重量部、マンガンビスマス複合酸化物２０重量部、造膜助剤６重量部、粘性調整剤３重量部、消泡剤２重量部、水８０重量部を常法により均一に混合した。
フィルムアプリケータ（隙間０．１５ｍｍ）を用いて被覆材Ａ１をコート紙に塗付し、標準状態（温度２３℃、相対湿度５０％）で４８時間乾燥させ、得られた着色被膜の明度値Ｌ＊値を分光光度計により測定した結果、Ｌ＊＝１５であった。
【００６２】
○被覆材Ａ２
アクリル樹脂２｛アクリル系モノマーと重合性ピペリジン化合物の乳化重合物、重合性ピペリジン化合物：４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン（樹脂成分中０．８重量％）、ガラス転移温度２℃、固形分５０重量％｝２００重量部に対し、炭酸カルシウム２４０重量部、マンガンビスマス複合酸化物２０重量部、造膜助剤６重量部、粘性調整剤３重量部、消泡剤２重量部、水８０重量部を常法により均一に混合した。被覆材Ａ１と同様の方法で、着色被膜の明度値Ｌ＊値を測定した結果、Ｌ＊＝１５であった。
【００６３】
○被覆材Ａ３
アクリル樹脂１（上記と同様）２００重量部に対し、炭酸カルシウム２４０重量部、マンガンビスマス複合酸化物２０重量部、ピペリジン化合物（ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート）２重量部、造膜助剤６重量部、粘性調整剤３重量部、消泡剤２重量部、水８０重量部を常法により均一に混合した。被覆材Ａ１と同様の方法で、着色被膜の明度値Ｌ＊値を測定した結果、Ｌ＊＝１５であった。
【００６４】
○被覆材Ａ４
アクリル樹脂１（上記と同様）２００重量部に対し、炭酸カルシウム２４０重量部、マンガンビスマス複合酸化物２０重量部、ピペリジン化合物（デカン二酸ビス(２，２，６，６−テトラメチル−１−(オクチルオキシ)−４−ピペリジニル)エステル化合物）２重量部、造膜助剤６重量部、粘性調整剤３重量部、消泡剤２重量部、水８０重量部を常法により均一に混合した。被覆材Ａ１と同様の方法で、着色被膜の明度値Ｌ＊値を測定した結果、Ｌ＊＝１５であった。
【００６５】
○被覆材Ａ５
アクリル樹脂１（上記と同様）２００重量部に対し、炭酸カルシウム２４０重量部、マンガンビスマス複合酸化物２０重量部、フタロシアニンブルー２０重量部、ピペリジン化合物（ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート）２重量部、造膜助剤６重量部、粘性調整剤３重量部、消泡剤２重量部、水８０重量部を常法により均一に混合した。被覆材Ａ１と同様の方法で、着色被膜の明度値Ｌ＊値を測定した結果、Ｌ＊＝１３であった。
【００６６】
○被覆材Ａ６
アクリル樹脂１（上記と同様）２００重量部に対し、炭酸カルシウム２４０重量部、マンガンビスマス複合酸化物２０重量部、ピペリジン化合物（ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート）１重量部、造膜助剤６重量部、粘性調整剤３重量部、消泡剤１重量部、水８０重量部を常法により均一に混合した。被覆材Ａ１と同様の方法で、着色被膜の明度値Ｌ＊値を測定した結果、Ｌ＊＝１５であった。
【００６７】
○被覆材Ａ７
アクリル樹脂１（上記と同様）２００重量部に対し、炭酸カルシウム２４０重量部、マンガンビスマス複合酸化物２０重量部、ピペリジン化合物（ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート）４重量部、造膜助剤６重量部、粘性調整剤３重量部、消泡剤１重量部、水８０重量部を常法により均一に混合した。被覆材Ａ１と同様の方法で、着色被膜の明度値Ｌ＊値を測定した結果、Ｌ＊＝１５であった。
【００６８】
○被覆材Ａ８
アクリル樹脂１（上記と同様）２００重量部に対し、炭酸カルシウム２４０重量部、マンガンビスマス複合酸化物２０重量部、ピペリジン化合物（ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート）８重量部、造膜助剤６重量部、粘性調整剤３重量部、消泡剤１重量部、水８０重量部を常法により均一に混合した。被覆材Ａ１と同様の方法で、着色被膜の明度値Ｌ＊値を測定した結果、Ｌ＊＝１５であった。
【００６９】
○被覆材Ａ９
アクリル樹脂３｛アクリル系モノマーと重合性ピペリジン化合物の乳化重合物、重合性ピペリジン化合物：４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（樹脂成分中２．０重量％）、ガラス転移温度２℃、固形分５０重量％｝２００重量部に対し、炭酸カルシウム２４０重量部、マンガンビスマス複合酸化物２０重量部、ピペリジン化合物（ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート）２重量部、造膜助剤６重量部、粘性調整剤３重量部、消泡剤２重量部、水８０重量部を常法により均一に混合した。被覆材Ａ１と同様の方法で、着色被膜の明度値Ｌ＊値を測定した結果、Ｌ＊＝１５であった。
【００７０】
○被覆材Ａ１０
アクリル樹脂４｛アクリル系モノマーと重合性ピペリジン化合物の乳化重合物、重合性ピペリジン化合物：４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（樹脂成分中４．０重量％）、ガラス転移温度２℃、固形分５０重量％｝２００重量部に対し、炭酸カルシウム２４０重量部、マンガンビスマス複合酸化物２０重量部、ピペリジン化合物（ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート）２重量部、造膜助剤６重量部、粘性調整剤３重量部、消泡剤２重量部、水８０重量部を常法により均一に混合した。被覆材Ａ１と同様の方法で、着色被膜の明度値Ｌ＊値を測定した結果、Ｌ＊＝１５であった。
【００７１】
○被覆材Ａ１１
アクリル樹脂５｛アクリル系モノマーの乳化重合物（重合性ピペリジン化合物を含まない）、ガラス転移温度２℃、固形分５０重量％｝２００重量部に対し、炭酸カルシウム２４０重量部、マンガンビスマス複合酸化物２０重量部、ピペリジン化合物（ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート）２重量部、造膜助剤６重量部、粘性調整剤３重量部、消泡剤２重量部、水８０重量部を常法により均一に混合した。被覆材Ａ１と同様の方法で、着色被膜の明度値Ｌ＊値を測定した結果、Ｌ＊＝１５であった。
【００７２】
○被覆材Ａ１２
アクリル樹脂５（上記と同様）２００重量部に対し、炭酸カルシウム２４０重量部、マンガンビスマス複合酸化物２０重量部、造膜助剤６重量部、粘性調整剤３重量部、消泡剤２重量部、水８０重量部を常法により均一に混合した。被覆材Ａ１と同様の方法で、着色被膜の明度値Ｌ＊値を測定した結果、Ｌ＊＝１５であった。
【００７３】
○被覆材Ａ１３
アクリル樹脂１（上記と同様）２００重量部に対し、炭酸カルシウム２４０重量部、鉄クロム複合酸化物２０重量部、造膜助剤６重量部、粘性調整剤３重量部、消泡剤２重量部、水８０重量部を常法により均一に混合した。被覆材Ａ１と同様の方法で、着色被膜の明度値Ｌ＊値を測定した結果、Ｌ＊＝１７であった。
【００７４】
○被覆材Ａ１４
アクリル樹脂１（上記と同様）２００重量部に対し、炭酸カルシウム２４０重量部、カーボンブラック２０重量部、造膜助剤６重量部、粘性調整剤３重量部、消泡剤２重量部、水８０重量部を常法により均一に混合した。被覆材Ａ１と同様の方法で、着色被膜の明度値Ｌ＊値を測定した結果、Ｌ＊＝１８であった。
【００７５】
被覆材Ｂとしては、それぞれ以下に示すものを用意した。
【００７６】
○被覆材Ｂ１
アクリル樹脂６｛アクリル系モノマーと重合性ピペリジン化合物の乳化重合物、重合性ピペリジン化合物：４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（樹脂成分中０．５重量％）、ガラス転移温度５℃、固形分５０重量％｝２００重量部に対し、黒色珪砂｛マンガン−ビスマス複合酸化物によって珪砂を被覆したもの、マンガンビスマス複合酸化物：珪砂＝２：１００（重量比）｝４２０重量部、造膜助剤１０重量部、増粘剤４重量部、消泡剤２重量部を常法により均一に混合した。
【００７７】
○被覆材Ｂ２
アクリル樹脂７（アクリル系モノマーと重合性ピペリジン化合物の乳化重合により得られた水分散性樹脂、重合性ピペリジン化合物：４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン（樹脂成分中０．５重量％）、ガラス転移温度５℃、固形分５０重量％｝２００重量部に対し、黒色珪砂｛マンガン−ビスマス複合酸化物によって珪砂を被覆したもの、マンガンビスマス複合酸化物：珪砂＝２：１００（重量比）｝４２０重量部、造膜助剤１０重量部、増粘剤４重量部、消泡剤２重量部を常法により均一に混合した。
【００７８】
○被覆材Ｂ３
アクリル樹脂６（上記と同様）２００重量部に対し、ピペリジン化合物｛ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート｝２重量部、黒色珪砂（マンガン−ビスマス複合酸化物によって珪砂を被覆したもの、黒色珪砂｛マンガン−ビスマス複合酸化物によって珪砂を被覆したもの、マンガンビスマス複合酸化物：珪砂＝２：１００（重量比）｝４２０重量部、造膜助剤１０重量部、増粘剤４重量部、消泡剤２重量部を常法により均一に混合した。
【００７９】
○被覆材Ｂ４
アクリル樹脂６（上記と同様）２００重量部に対し、ピペリジン化合物｛デカン二酸ビス(２，２，６，６−テトラメチル−１−(オクチルオキシ)−４−ピペリジニル)エステル化合物｝２重量部、黒色珪砂｛マンガン−ビスマス複合酸化物によって珪砂を被覆したもの、マンガンビスマス複合酸化物：珪砂＝２：１００（重量比）｝４２０重量部、造膜助剤１０重量部、増粘剤４重量部、消泡剤２重量部を常法により均一に混合した。
【００８０】
○被覆材Ｂ５
アクリル樹脂６（上記と同様）２００重量部に対し、ピペリジン化合物｛ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート｝１重量部、黒色珪砂｛マンガン−ビスマス複合酸化物によって珪砂を被覆したもの、マンガンビスマス複合酸化物：珪砂＝２：１００（重量比）｝４２０重量部、造膜助剤１０重量部、増粘剤４重量部、消泡剤２重量部を常法により均一に混合した。
【００８１】
○被覆材Ｂ６
アクリル樹脂６（上記と同様）２００重量部に対し、ピペリジン化合物｛ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート｝４重量部、黒色珪砂｛マンガン−ビスマス複合酸化物によって珪砂を被覆したもの、マンガンビスマス複合酸化物：珪砂＝２：１００（重量比）｝４２０重量部、造膜助剤１０重量部、増粘剤４重量部、消泡剤２重量部を常法により均一に混合した。
【００８２】
○被覆材Ｂ７
アクリル樹脂６（上記と同様）２００重量部に対し、ピペリジン化合物｛ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート｝８重量部、黒色珪砂｛マンガン−ビスマス複合酸化物によって珪砂を被覆したもの、マンガンビスマス複合酸化物：珪砂＝２：１００（重量比）｝４２０重量部、造膜助剤１０重量部、増粘剤４重量部、消泡剤２重量部を常法により均一に混合した。
【００８３】
○被覆材Ｂ８
アクリル樹脂８｛アクリル系モノマーと重合性ピペリジン化合物の乳化重合物、重合性ピペリジン化合物：４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（樹脂成分中２．０重量％）、ガラス転移温度５℃、固形分５０重量％｝２００重量部に対し、ピペリジン化合物｛ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート｝２重量部、黒色珪砂｛マンガン−ビスマス複合酸化物によって珪砂を被覆したもの、マンガンビスマス複合酸化物：珪砂＝２：１００（重量比）｝４２０重量部、造膜助剤１０重量部、増粘剤４重量部、消泡剤２重量部を常法により均一に混合した。
【００８４】
○被覆材Ｂ９
アクリル樹脂９｛アクリル系モノマーと重合性ピペリジン化合物の乳化重合物、重合性ピペリジン化合物：４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（樹脂成分中４．０重量％）、ガラス転移温度５℃、固形分５０重量％｝２００重量部に対し、ピペリジン化合物｛ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート｝２重量部、黒色珪砂｛マンガン−ビスマス複合酸化物によって珪砂を被覆したもの、マンガンビスマス複合酸化物：珪砂＝２：１００（重量比）｝４２０重量部、造膜助剤１０重量部、増粘剤４重量部、消泡剤２重量部を常法により均一に混合した。
【００８５】
○被覆材Ｂ１０
アクリル樹脂１０｛アクリル系モノマーの乳化重合物（重合性ピペリジン化合物を含まない）、ガラス転移温度５℃、固形分５０重量％｝２００重量部に対し、ピペリジン化合物（ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート）２重量部、黒色珪砂｛マンガン−ビスマス複合酸化物によって珪砂を被覆したもの、マンガンビスマス複合酸化物：珪砂＝２：１００（重量比）｝４２０重量部、造膜助剤１０重量部、増粘剤４重量部、消泡剤２重量部を常法により均一に混合した。
【００８６】
○被覆材Ｂ１１
アクリル樹脂１０（上記と同様）２００重量部に対し、黒色珪砂｛マンガン−ビスマス複合酸化物によって珪砂を被覆したもの、マンガンビスマス複合酸化物：珪砂＝２：１００（重量比）｝４２０重量部、造膜助剤１０重量部、増粘剤４重量部、消泡剤２重量部を常法により均一に混合した。
【００８７】
○被覆材Ｂ１２
アクリル樹脂６（上記と同様）２００重量部に対し、ピペリジン化合物｛ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート｝２重量部、黒色珪砂｛マンガン−ビスマス複合酸化物によって珪砂を被覆したもの、マンガンビスマス複合酸化物：珪砂＝２：１００（重量比）｝４２０重量部、造膜助剤１０重量部、増粘剤４重量部、消泡剤２重量部を常法により均一に混合した。
【００８８】
○被覆材Ｂ１３
アクリル樹脂６（上記と同様）２００重量部に対し、黒色珪砂｛カーボンブラックによって珪砂を被覆したもの、カーボンブラック：珪砂＝２：１００（重量比）｝４２０重量部、造膜助剤１０重量部、増粘剤４重量部、消泡剤２重量部を常法により均一に混合した。
【００８９】
被覆材Ｃとしては、以下に示すものを用意した。
【００９０】
○被覆材Ｃ１
シリカ１（水分散性シリカゾル、ｐＨ７．６、平均一次粒子径２７ｎｍ）：アクリルシリコン樹脂（メチルメタクリレート-ｎ−ブチルアクリレート-２−エチルヘキシルアクリレート-γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン共重合樹脂、ガラス転移温度１８℃）＝１．５：１（固形分重量比）の水分散液。
【００９１】
○被覆材Ｃ２
シリカ２（水分散性シリカゾル、ｐＨ７．５、平均一次粒子径１０ｎｍ）：アクリルシリコン樹脂（メチルメタクリレート-ｎ−ブチルアクリレート-２−エチルヘキシルアクリレート-γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン共重合樹脂、ガラス転移温度１８℃）＝１．５：１（固形分重量比）の水分散液。
【００９２】
○被覆材Ｃ３
シリカ３（水分散性シリカゾル、ｐＨ７．８、平均一次粒子径３０ｎｍ）：アクリルシリコン樹脂（メチルメタクリレート-ｎ−ブチルアクリレート-２−エチルヘキシルアクリレート-γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン共重合樹脂、ガラス転移温度１８℃）＝１．５：１（固形分重量比）の水分散液。
【００９３】
○被覆材Ｃ４
シリカ１（水分散性シリカゾル、ｐＨ７．６、平均一次粒子径２７ｎｍ）：アクリルシリコン樹脂（メチルメタクリレート-ｎ−ブチルアクリレート-２−エチルヘキシルアクリレート-γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン共重合樹脂、ガラス転移温度１８℃）＝０．７：１（固形分重量比）の水分散液。
【００９４】
○被覆材Ｃ５
シリカ１（水分散性シリカゾル、ｐＨ７．６、平均一次粒子径２７ｎｍ）：アクリルシリコン樹脂（メチルメタクリレート-ｎ−ブチルアクリレート-２−エチルヘキシルアクリレート-γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン共重合樹脂、ガラス転移温度１８℃）＝３．０：１（固形分重量比）の水分散液。
【００９５】
○被覆材Ｃ６
アクリルシリコン樹脂（メチルメタクリレート-ｎ−ブチルアクリレート-２−エチルヘキシルアクリレート-γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン共重合樹脂、ガラス転移温度１８℃）の水分散液。
【００９６】
（試験１）
スレート板に対し、被覆材Ａを塗付け量０．８ｋｇ／ｍ２（固形分）でスプレー塗装し、標準状態（気温２３℃、相対湿度５０％）で６時間養生後、２５０Ｗの赤外線ランプを３時間照射して着色被膜Ａが加熱したところで、棒状目地材（目地幅１０ｍｍ、高さ５ｍｍ、ポリエチレン製）を粘着剤にて格子状に貼り付けた。次いで、赤外線を照射したままで、被覆材Ｂを塗付け量２ｋｇ／ｍ２（固形分）でスプレー塗装し、さらに３０分間赤外線照射した後、棒状目地材を除去した。
この際の目地材の除去性と、目地部の仕上りを評価した。目地材の除去性は、容易に目地材が除去できたものを◎とし、◎＞○＞△＞×の４段階で評価した。目地部の仕上りは、外観に異常がないものを◎とし、◎＞○＞△＞×の４段階で評価した。
さらに１日間養生後、被覆材Ｃを塗付け量３ｇ／ｍ２（固形分）でスプレー塗装し、７日間養生した。この際の塗装、養生は標準状態（気温２３℃、相対湿度５０％）で行った。
【００９７】
上記方法で得られた試験体を、汚染物質懸濁液（濃度１重量％）に２時間浸漬し、引きあげて標準状態で２４時間放置した後、水洗・乾燥した。このときの汚染状態を目視にて評価した。
次に、試験体を促進耐候性試験機（「メタルウェザーメーター」、ダイプラ・ウィンテス株式会社製）にて１５００時間曝露した後、前述と同様の方法で汚染物質による汚染状態を評価した。
汚染状態の評価は、汚染物質の付着が認められなかったものを「５」、汚染物質の付着が顕著であったものを「１」とし、５段階（５＞４＞３＞２＞１）で行った。
【００９８】
（試験結果）
上記試験で使用した被覆材と、その試験結果を表１に示す。実施例１〜２７では、目地材の除去性と、目地部の仕上り、耐汚染性の評価が良好な結果となった。
【００９９】
【表１】
2015001075.tif 000002
2015001075.tif 000003
2015001075.tif 000004
【図１】
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