(57)【要約】【課題】液晶媒体を提供する。【解決手段】本発明は、重合性化合物を含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体と、それを調製するための方法と、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、特にＬＣディスプレイ中、とりわけ、ＰＳＡ（「ポリマー維持配向：ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ」）タイプのＬＣディスプレイ中におけるＬＣ媒体の使用と、それを含むＬＣディスプレイとに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下の式Ｉの１種類以上の重合性化合物を含み、更に、アルケニル基を含む１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体。
【化１】
2015054971.tif 000172
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
ｍは、０または１であり、
Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３は、それぞれ互いに独立に、重合性基を表し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｓｐ３は、それぞれ互いに独立に、スペーサー基または単結合を表し、ただし、少なくとも１個のＳｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３は単結合と異なり、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、５〜２０個の環原子を有する置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール、または、１〜２５個、好ましくは１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ｒは、０、１、２または３であり、
Ｒｘは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２−基は、Ｏ−および／またはＳ−原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、５〜２０個の環原子を有する置換されていてもよいアリール、アリールオキシ、ヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシを表し、
Ｐは、Ｐ１に与えられる意味の１つを有し、
Ｓｐは、Ｓｐ１またはＳｐ２に与えられる意味の１つを有する。）
【請求項２】
式Ｉの化合物において、Ｐ、Ｐ１、Ｐ２およびＰ３は、アクリレート、メタクリレートおよびオキセタンから成る群より選択される請求項１に記載のＬＣ媒体。
【請求項３】
式Ｉの化合物において、基Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３のうち単結合でないものは、＊−（ＣＨ２）ｐ１−、＊−（ＣＨ２）ｐ２−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ３−、＊−（ＣＨ２）ｐ２−Ｓ−（ＣＨ２）ｐ３−、＊−（ＣＨ２）ｐ２−ＮＨ−（ＣＨ２）ｐ３−、＊−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、＊−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−、＊−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、＊−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−および
【化２】
2015054971.tif 000173
から成る群より選択され、
式中、
アスタリスク（＊）は、それぞれの重合性基（１個または複数個）への連結を表し、
ｐ１は、１〜１２の整数であり、
ｐ２およびｐ３は、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数である請求項１または２に記載のＬＣ媒体。
【請求項４】
式Ｉの化合物において、少なくとも１個のベンゼン環は、１個または２個のフッ素原子で置換されている請求項１〜３のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項５】
式Ｉの化合物は、以下のサブ式より選択される請求項１〜４のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化３】
2015054971.tif 000174
（式中、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｓｐ３、Ｌおよびｒは、請求項１、２または３で与えられる意味を有する。）
【請求項６】
式Ｉの化合物は、以下のサブ式より選択される請求項１〜５のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化４】
2015054971.tif 000175
【化５】
2015054971.tif 000176
【化６】
2015054971.tif 000177
【化７】
2015054971.tif 000178
【化８】
2015054971.tif 000179
【化９】
2015054971.tif 000180
（式中、
Ｐ１、Ｐ２およびＰ３は、請求項１または２で与えられる意味を有し、
Ｘは、それぞれの出現において同一または異なって、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合であり、
ｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６であり、
ｍおよびｎの一方は、０と異なる。）
【請求項７】
・１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）と、ただし、少なくとも１種類の重合性化合物は請求項１〜６のいずれか１項において定義される化合物であり、
・アルケニル基を含む１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含む液晶成分Ｂ）と
を含む請求項１〜６のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項８】
前記メソゲンまたは液晶化合物はアルケニル基を含有し、前記アルケニル基は、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルおよびシクロヘキセニル、特に、エテニル（ビニル）、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、１，４−シクロヘキセン−１−イルおよび１，４−シクロヘキセン−３−イルより選択される請求項７に記載のＬＣ媒体。
【請求項９】
アルケニル基を含有する化合物の成分Ｂにおける濃度は、５％〜１００％である請求項７または８に記載のＬＣ媒体。
【請求項１０】
アルケニル基を含有するメソゲンまたは液晶化合物は、以下の式より選択される請求項１〜９のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１０】
2015054971.tif 000181
（式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
【化１１】
2015054971.tif 000182
【化１２】
2015054971.tif 000183
【化１３】
2015054971.tif 000184
Ｒ１１は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルで、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合、Ｒｄの意味の１つも表し、
Ｒ１２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルで、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合であり、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２Ｈ、好ましくは、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、
ｘは、１または２であり、
ｚは、０または１である。）
【請求項１１】
アルケニル基を含有するメソゲンまたは液晶化合物は、以下の式より選択される請求項１〜１０のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１４】
2015054971.tif 000185
【化１５】
2015054971.tif 000186
（式中、
ａｌｋｙｌは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。）
【請求項１２】
アルケニル基を含有するメソゲンまたは液晶化合物は、以下の式より選択される請求項１〜１１のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１６】
2015054971.tif 000187
【化１７】
2015054971.tif 000188
【化１８】
2015054971.tif 000189
【化１９】
2015054971.tif 000190
（式中、
ａｌｋｙｌは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。）
【請求項１３】
アルケニル基を含有するメソゲンまたは液晶化合物は、以下の式より選択される請求項１〜１２のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化２０】
2015054971.tif 000191
（式中、
ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、
ｉは、０、１、２または３を表し、
Ｒｂ１は、Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５を表す。）
【請求項１４】
アルケニル基を含有するメソゲンまたは液晶化合物は、以下の式より選択される請求項１〜１３のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化２１】
2015054971.tif 000192
【請求項１５】
式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を含む請求項１〜１４のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化２２】
2015054971.tif 000193
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【化２３】
2015054971.tif 000194
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。）
【請求項１６】
以下の式の１種類以上の化合物を含む請求項１〜１５のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化２４】
2015054971.tif 000195
（式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【化２５】
2015054971.tif 000196
【化２６】
2015054971.tif 000197
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表す。）
【請求項１７】
表Ｂより選択される少なくとも１種類のキラルドーパントを含有することを特徴とする請求項１〜１６のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【表１】
2015054971.tif 000198
【請求項１８】
表Ｃより選択される少なくとも１種類の安定剤を含有することを特徴とする請求項１〜１７のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【表２】
2015054971.tif 000199
【表３】
2015054971.tif 000200
【表４】
2015054971.tif 000201
【表５】
2015054971.tif 000202
【請求項１９】
重合性化合物は重合されていることを特徴とする請求項１〜１８のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項２０】
ＬＣディスプレイにおける、好ましくはポリマー維持配向（ＰＳＡ：ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）タイプのＬＣディスプレイにける請求項１〜１９のいずれか１項に記載のＬＣ媒体の使用。
【請求項２１】
請求項１〜１９のいずれか１項に記載のＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ。
【請求項２２】
ＰＳＡタイプのディスプレイである請求項２１に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項２３】
ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−正−ＶＡまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイである請求項２２に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項２４】
２枚の基板および２つの電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１つまたは２つの電極を有する。）と、
基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ＬＣセルの基板間においてＬＣ媒体中で、電極に電圧を好ましくは印加しながら重合することで得ることができ、ただし、ＬＣ媒体は、請求項１〜１９のいずれか１項に記載のＬＣ媒体である。）とを有するＬＣセルを備える
ことを特徴とする請求項２２または２３に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項２５】
請求項２２〜２４のいずれか１項に記載のＬＣディスプレイを製造する方法であって、
上および下に記載する通りで２枚の基板および２つの電極を有するＬＣセル中に請求項１〜１８のいずれか１項に記載のＬＣ媒体を充填する工程と、
重合性化合物を、電極に電圧を好ましくは印加しながら重合するする工程と
を含む方法。
【請求項２６】
請求項１〜１８のいずれか１項に記載のＬＣ媒体を調製する方法であって、
１種類以上の非重合性のメソゲンまたは液晶化合物または請求項７で定義される通りの液晶成分Ｂ）を、請求項１〜６のいずれか１項において定義される１種類以上の重合性化合物と、および任意に、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合する工程
を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性化合物を含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体と、それを調製するための方法と、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、特にＬＣディスプレイ中、とりわけ、ＰＳＡ（「ポリマー維持配向：ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ」）タイプのＬＣディスプレイ中におけるＬＣ媒体の使用と、それを含むＬＣディスプレイとに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）は、通常、ＴＮ（「ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック」）タイプのものである。しかしながら、これらは、コントラストの視野角依存性が強い不都合を有する。
【０００３】
加えて、より広い視野角を有する所謂ＶＡ（「ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：垂直配向」）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは２つの透明電極の間にＬＣ媒体の層を含有しており、そこでは、通常、ＬＣ媒体は負の値の誘電（ＤＣ：ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ）異方性を有する。スイッチオフ状態で、ＬＣ層の分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。２つの電極に電圧を印加すると、電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０００４】
更に、複屈折効果に基づいており、所謂「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向で通常は正の（ＤＣ）異方性のＬＣ層を有しているＯＣＢ（「ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｅｎｄ：光学補償ベンド」）ディスプレイが知られている。電圧を印加すると、電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。加えて、暗状態においてベンドセルの光に対する望ましくない透明性を防ぐために、通常、ＯＣＢディスプレイは１枚以上の複屈折光学的リターデーションフィルムを含む。ＯＣＢディスプレイは、ＴＮディスプレイと比較して、より広い視野角および、より短い応答時間を有する。
【０００５】
また、２枚の基板の間にＬＣ層を含有し、２つの電極が２枚の基板の一方のみの上に配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の構造を有する所謂ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイも知られている。電極に電圧を印加すると、ＬＣ層に平行な有意な成分を有する電界が電極間に生成される。このため、層面内においてＬＣ分子の再配向が生じる。
【０００６】
更に、所謂ＦＦＳ（「ｆｒｉｎｇｅ  ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング」）ディスプレイが提案されており（とりわけ、Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁を参照；非特許文献１）、同様に同一の基板上に２つの電極を含有するが、ＩＰＳディスプレイとは対照的に、２つの電極の一方のみが櫛形の態様に構造化された電極の形状であり、他方の電極は構造化されていない。それにより、強力な所謂「フリンジ場」、即ち、電極端の近傍における強力な電界およびセル全体にわたって強力な垂直成分および強力な水平成分の両者ともを有する電界が生成される。ＩＰＳディスプレイおよびＦＦＳディスプレイの両者とも、コントラストの低い視野角依存性を有する。
【０００７】
より最近のタイプのＶＡディスプレイにおいて、ＬＣ分子の均一な配向は、ＬＣセル内の複数の比較的小さなドメインに限定されている。チルトドメインとしても知られるこれらのドメイン間には、ディスクリネーションが存在する場合がある。従来のＶＡディスプレイと比較して、チルトドメインを有するＶＡディスプレイは、より大きなコントラストおよび中間調（灰色遮光）の視野角非依存性を有する。加えて、スイッチオン状態での分子の均一配向のための電極表面の追加処理、例えばラビングなどが、もはや必要ないため、このタイプのディスプレイの製造は、より簡便である。代わりに、チルトまたはプレチルト角の優先方向は、電極の特別な設計により制御される。
【０００８】
所謂ＭＶＡ（「ｍｕｌｔｉｄｏｍａｉｎ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向」）ディスプレイにおいては、これは通常、局所的なプレチルトを生じる突起を有する電極によって達成される。結果として、電圧を印加すると、ＬＣ分子は電極表面に平行に、セルで異なって定義される領域中で異なる方向に配向する。それによって「制御された」スイッチングが達成され、干渉するディスクリネーション線の形成が予防される。この配向によってディスプレイの視野角が改良されるが、しかしながら、光に対する透明性が低下する結果となる。ＭＶＡの更なる開発のために片方の電極側のみの突起が使用され、一方で反対側の電極はスリットを有しており、光に対する透明性が改良されている。電圧を印加するとスリットが施された電極はＬＣセル内に不均質な電界を生じ、制御されたスイッチングがそれでも達成されることを意味する。光に対する透明性を更に改良するためにスリットと突起との間隔を大きくすることもできるが、これにより応答時間が長くなる結果となる。所謂ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ＶＡ：パターン化ＶＡ）においては、突起は完全に不要なものとなり、両電極は対向する側のスリットによって構造化されており、コントラストの増加および光に対する透明性が改良される結果となるが、技術的に困難でありディスプレイが機械的影響（「タッピング」など）により敏感となる。しかしながら、例えばモニターおよび特にＴＶスクリーンなどの多くの用途においては、ディスプレイの応答時間を短縮し、コントラストおよび輝度（透過性）を改良することが要求されている。
【０００９】
更なる開発は、所謂ＰＳ（「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ：ポリマー維持」）またはＰＳＡ（「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向」）ディスプレイであり、それらについては、用語「ポリマー安定化（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ）」も使用されることがある。これらにおいては、少量（例えば、０．３重量％、典型的には１重量％未満）の１種類以上の重合性化合物（１種類または多種類）、好ましくは重合性単量体化合物（１種類または多種類）をＬＣ媒体に添加し、ＬＣセルに導入後、電極間に電圧を印加するか印加せずに、通常ＵＶ光重合により、その場で重合または架橋する。重合は、ＬＣ媒体が液晶相を示す温度、通常、室温において行われる。反応性メソゲンまたは「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することが、特に適切であることが証明されてきた。
【００１０】
他に示さない限り、下では、用語「ＰＳＡ」を、ＰＳディスプレイおよびＰＳＡディスプレイを代表して使用する。
【００１１】
当面のところ、ＰＳ（Ａ）の原理は、さまざまな古典的ＬＣディスプレイ中で使用されている。よって、例えば、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳおよびＰＳＡ−ＴＮディスプレイが知られている。ＰＳＡ−ＶＡおよびＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、好ましくは、電圧を印加しながら、ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイの場合は、電圧を印加するか印加せず、好ましくは、印加せずに、重合性化合物（１種類または多種類）の重合を行う。試験用セルにおいて示される通り、ＰＳ（Ａ）法は、結果としてセル中にプレチルトを生じる。例えば、ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、ベンド構造を安定化することが可能であり、オフセット電圧が不必要となるか低減できる。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合、プレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。加えて、しかしながら、また、例えば、電極の一方側のみを構造化して突起を設けないで操作することも可能であり、製造が著しく簡略化され、同時に結果としてコントラストが非常に良好となり、同時に光に対する透明性が非常に良好となる。
【００１２】
更に、所謂、正−ＶＡ（「ｐｏｓｉｔｉｖｅ  ＶＡ」）ディスプレイが、特に適切なモードであることが証明されてきた。古典的なＶＡディスプレイと同様に、電圧が印加されていない初期状態において、正−ＶＡディスプレイ中のＬＣ分子の初期配向はホメオトロピックであり、即ち、基板に対して実質的に垂直である。しかしながら、古典的なＶＡディスプレイとは対称的に、正−ＶＡディスプレイにおいては、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体が使用される。通常使用されるＩＰＳディスプレイと同様に、正−ＶＡディスプレイにおける２つの電極は２枚の基板の一方のみに配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の（インターデジタル）構造を示す。インターデジタル電極に電圧を印加することで、電極はＬＣ媒体の層に実質的にに平行な電界を生成し、ＬＣ分子は基板に実質的に平行な配向に転換される。また、正−ＶＡディスプレイにおいても、ポリマー安定化（ＰＳＡ：ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓａｔｉｏｎ）、即ち、セル内で重合されるＲＭをＬＣ媒体に加えることで、スイッチ時間の著しい短縮を実現でき、有利であることが証明されてきた。
【００１３】
ＰＳＡ−ＶＡディスプレイは、例えば、特開平１０−０３６８４７号公報（特許文献１）、欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号公報（特許文献２）、米国特許第６，８６１，１０７号明細書（特許文献３）、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献４）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報（特許文献５）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報（特許文献６）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報（特許文献７）に記載されている。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献２）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁（非特許文献３）に記載されている。ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６，１７７，９７２号明細書（特許文献８）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献４）に記載されている。ＰＳＡ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献５）に記載されている。
【００１４】
上記従来のＬＣディスプレイと同様に、ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリクスまたはパッシブマトリクスディスプレイとして動作できる。アクティブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えば、トランジスタ（例えば、薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）」））などの集積非線形アクティブ素子によってアドレスされ、一方、先行技術より既知の通り、パッシブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、マルチプレックス法によってアドレスされる。
【００１５】
また、ＰＳＡディスプレイも、ディスプレイセルを形成する基板の一方または両方に配向層を含んでよく、前記配向層はＬＣ媒体と接触してＬＣ分子の初期配を誘発し、前記配向層は光配向で得られる。
【００１６】
特に、モニターおよび特にはテレビ用途向けには、ＬＣディスプレイの応答時間のみならずコントラストおよび輝度（よって、透過性）も最適化することが引き続き要求されている。ここで、ＰＳＡ法は重要な利点を提供できる。特に、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳおよびＰＳＡ−正−ＶＡディスプレイの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、試験用セルにおける測定可能なプレチルトと相関して、応答時間の短縮を達成できる。
【００１７】
先行技術においては、例えば、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献９）に記載される通り、例えば、以下の式の重合性化合物が使用される。
【００１８】
【化１】
2015054971.tif 000002
式中、Ｐは、重合性基、通常、アクリレートまたはメタクリレート基を表す。
【００１９】
しかしながら、例えば、不適切なチルトが確立されるようになるか、全くチルトが確立されないようになるため、または、例えば、所謂「電圧保持率」（ＶＨＲまたはＨＲ（ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ））がＴＦＴディスプレイ用途にとって不適切であるため、ＬＣ混合物（下では「ＬＣホスト混合物」とも呼ぶ）＋重合性成分（典型的には、ＲＭ）から成る全ての組み合わせがＰＳＡディスプレイに適しているわけではないという問題が生じる。加えて、先行技術から既知のＬＣ混合物およびＲＭは、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する際に、幾つかの不都合を依然として有することが見出されてきた。よって、ＬＣ混合物に可溶性の全ての既知のＲＭが、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではない。加えて、ＰＳＡディスプレイにおけるプレチルトを直接測定することに加え、ＲＭに関する適切な選択要件を見出すことは、しばしば困難である。光開始剤を添加することなくＵＶ光を用いて重合することが望ましい場合、特定の用途に好都合のことがあるが、適切なＲＭの選択の余地は更に狭くなる。
【００２０】
加えて、ＬＣホスト混合物／ＲＭの選択された組み合わせは、可能な限り低い回転粘度および可能な限り良好な電気特性を有していなければならない。特に、組み合わせは、可能な限り高いＶＨＲを有していなければならない。ＰＳＡディスプレイにおいては、ＵＶ曝露がディスプレイの製造工程において不可欠な部分であるばかりでなく、また、完成後のディスプレイを動作する際にも通常の曝露としてＵＶ曝露が起こるため、ＵＶ光照射後の高いＶＨＲが特に必要である。
【００２１】
特に、小さいプレチルト角を生成するＰＳＡディスプレイ用の新規な材料が入手可能となれば、特に望ましい。ここで、好ましい材料は、同一の曝露時間での重合の際に、今日までに既知の材料よりも低いプレチルト角を生成するもの、および／または、それを使用して、既知の材料で達成できる（より高い）プレチルト角を、より短い曝露時間後に既に達成できるものである。よって、ディスプレイの製造時間（タクトタイム）を短縮でき、製造プロセスのコストを低減できる。
【００２２】
ＰＳＡディスプレイの製造における更なる問題は、特に、ディスプレイ内にプレチルト角を生成するための重合工程後における、残存量の未重合のＲＭの存在または除去である。例えば、ディスプレイの製造終了後の動作の際に、制御されていない態様で重合するために、例えば、このタイプの未反応のＲＭは、ディスプレイの特性に悪影響を及ぼすことがある。
【００２３】
よって、先行技術より既知のＰＳＡディスプレイは、しばしば、望ましくない効果である所謂「画像の固着」または「画像の焦付き」を示し、即ち、個々のピクセルの一時的なアドレスによってＬＣディスプレイ内に生成された画像が、これらのピクセル内の電界のスイッチが切られた後、または、他のピクセルがアドレスされた後においてすら、依然として視ることができ、残存する。
【００２４】
一方で、低いＶＨＲを有するＬＣホスト混合物を使用すると、この「画像の固着」を発生することがある。昼光またはバックライトのＵＶ成分が混合物中のＬＣ分子の望ましくない分解反応を引き起こすことがあり、よって、イオン性またはフリーラジカルの不純物の生成が開始されることがある。これらは、特に、電極または配向層において蓄積されることがあり、そこで、それらのために、有効印加電圧が低下することがある。また、この効果は、ポリマー成分を有さない従来のＬＣディスプレイにおいても観察されることがある。
【００２５】
加えて、ＰＳＡディスプレイにおいて、未重合のＲＭが存在することによって生じる追加の「画像の固着」の効果が、しばしば観察される。ここでは、残存するＲＭの制御されていない重合が、環境から、または、バックライトによるＵＶ光によって開始される。このため、スイッチが入っているディスプレイ領域において、多数のアドレスサイクル後にチルト角が変化する。その結果、スイッチが入っている領域において、透過率の変化が生じることがあり、一方、スイッチが入っていない領域においては、透過率は不変のままである。
【００２６】
従って、ＰＳＡディスプレイを製造する際には、ＲＭの重合が可能な限り完全に進むこと、および、ディスプレイにおける未重合のＲＭの存在が可能な限り排除されているか最小限まで低減されていることが望ましい。このためには、高効率で完全な重合を可能とする材料が要求される。加えて、これらの残存量のものの制御された反応が望ましいであろう。今日までに既知の材料よりも迅速で効果的にＲＭが重合するのであれば、この制御された反応は、より簡便であろう。
【００２７】
解決されるべき他の問題は、先行技術のＲＭが、しばしば高い融点を有し、現在において一般的である多くのＬＣ混合物中において限られた溶解性を示すのみであり、よって、しばしば、混合物より自発的に結晶化して析出する傾向を有することである。加えて、自発的に重合する危険性があるため、重合性成分を溶解するためにＬＣホスト混合物を加温することはできず、これは、室温において可能な限り良好な溶解性が必要であることを意味する。加えて例えば、ＬＣディスプレイ中にＬＣ媒体を導入する際に分離する危険性があり（クロマトグラフィー効果）、ディスプレイの均一性が著しく損なわれることがある。自発的な重合の危険性を低減するために（上記参照）、通常、ＬＣ媒体を低温で導入するという事実のため、この分離の危険性は更に増大し、溶解性に対して悪影響となる。
【００２８】
先行技術で見られる他の問題は、ＰＳＡタイプのディスプレイが挙げられるが、これに限定されることなくＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、しばしば、高い粘度を示し、結果として、高いスイッチ時間を示すことである。ＬＣ媒体の粘度およびスイッチ時間を低下するために、アルケニル基を有するＬＣ化合物を添加することが先行技術で示唆されてきた。しかしながら、アルケニル化合物を含有するＬＣ媒体は、しばしば信頼性および安定性の低下を示し、特にＵＶ放射に曝露した後にＶＨＲが低下することが観察された。特にＰＳＡディスプレイで使用するには、ＰＳＡディスプレイにおけるＲＭの光重合が、通常、ＵＶ放射に曝露して行われ、よって、ＬＣ媒体においてＶＨＲの低下が引き起こされるため、ＵＶ放射に曝露した後にＶＨＲが低下することは多大な不利益である。
【００２９】
よって、上記の不都合を示さないか僅かな程度にのみ示し改良された特性を有する、特に、ＶＡおよびＯＣＢタイプのＰＳＡディスプレイと、その様なディスプレイにおいて使用するための重合性化合物に対する強い要求が依然としてある。特に、高い比抵抗と同時に、広い動作温度範囲、低温においてすら短い応答時間、および、低い閾電圧、低いプレチルト角、複数の中間調（灰色遮光）、高いコントラストおよび広い視野角を可能とし、ＵＶ曝露後の高い値の「電圧保持率（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）」を有し、および、低い融点およびＬＣホスト混合物中における高い溶解性を有し、ＰＳＡディスプレイとＰＳＡディスプレイにおいて使用するためとの材料に対する強い要求がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３０】
【特許文献１】特開平１０−０３６８４７号公報
【特許文献２】欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号公報
【特許文献３】米国特許第６，８６１，１０７号明細書
【特許文献４】米国特許第７，１６９，４４９号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報
【特許文献６】米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報
【特許文献７】米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報
【特許文献８】米国特許第６，１７７，９７２号明細書
【特許文献９】米国特許第７，１６９，４４９号明細書
【非特許文献】
【００３１】
【非特許文献１】Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁
【非特許文献２】Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁
【非特許文献３】Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁
【非特許文献４】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁
【非特許文献５】Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００３２】
本発明は、上に示される不都合を有していないか、または、低減された程度にのみ有しており、可能な限り迅速および完全に重合し、可能な限り迅速に低いプレチルト角の確立が可能となり、ディスプレイにおける「画像の固着」の発生を低減または防止し、好ましくは同時に、非常に高い比抵抗値、高いＶＨＲ値、低い閾電圧および短い応答時間が可能となり、典型的は、ＰＳＡディスプレイにおいてホスト混合物として使用されるＬＣ媒体中において高い溶解性を有し、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための新規で適切な材料、特にＲＭ、およびＲＭを含むＬＣ媒体を提供する目的に基づく。
【００３３】
本発明の更なる目的は、特に、光学、電気光学および電子用途のため新規なＲＭと、それらの調製に適する方法および中間体を提供することである。
【００３４】
特に、本発明は、光重合後に、より大きな最大プレチルトを生成する重合性化合物を提供する目的に基づいており、そのため、所望のプレチルトが、より迅速に達成され、よって、ＬＣディスプレイの製造時間が著しく短縮され、それらの重合性化合物は、ＬＣ混合物中において容易に加工できる。
【００３５】
この目的は、本出願において記載される通りの材料および方法によって、本発明に従って達成された。特に、以降で記載する式Ｉの多反応性重合性化合物をＰＳＡディスプレイで使用することで、高速な重合反応、所望のチルト角の迅速な確立、およびＵＶ光重合後のＬＣ媒体の高いＶＨＲ値が促進されることが見出された。また、アルケニル化合物および二反応性重合性化合物を有するＬＣ媒体と比較して、アルケニル化合物を含有するＬＣ媒体中において式Ｉの多反応性化合物を使用すると、驚くべきことに、ＵＶ照射後の信頼性およびＶＨＲ値がより高いことも見出された。
【００３６】
更に、少なくとも１個の重合性基と芳香族核との間にスペーサー基を含む式Ｉの多反応性化合物を使用することで、重合反応の速度を更に増加し、混合物中における未重合のＲＭの残存量を低減することが可能であることが見出された。
【００３７】
よって、１個以上のスペーサー基を有する式Ｉの多反応性重合性化合物を使用することで、アルケニル含有ＬＣホスト混合物の粘度の低下およびより速いスイッチ時間などの利点を開発でき、そのようなホスト混合物の信頼性の低下および低いＶＨＲ値などの欠点を回避する。
【課題を解決するための手段】
【００３８】
本発明は、下の式Ｉの１種類以上の重合性化合物を含み、更に、アルケニル基を含む１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体に関し、ただし、アルケニル基は、好ましくは、式Ｉの重合性化合物を重合するために使用される条件下において重合反応に対して安定である。
【００３９】
【化２】
2015054971.tif 000003
式中、個々の基は以下の意味を有する：
ｍは、０または１であり、
Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３は、それぞれ互いに独立に、重合性基を表し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｓｐ３は、それぞれ互いに独立に、スペーサー基または単結合を表し、ただし、少なくとも１個のＳｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３は単結合と異なり、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、５〜２０個の環原子を有する置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール、または、１〜２５個、好ましくは１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ｒは、０、１、２または３であり、
Ｒｘは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２−基は、Ｏ−および／またはＳ−原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、５〜２０個の環原子を有する置換されていてもよいアリール、アリールオキシ、ヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシを表し、
Ｐは、Ｐ１に与えられる意味の１つを有し、
Ｓｐは、Ｓｐ１またはＳｐ２に与えられる意味の１つを有する。
【００４０】
本発明は、更に、ＬＣディスプレイ中における、好ましくはＬＣディスプレイの活性層または配向層中におけるＬＣ媒体の使用に関し、ただし、ＬＣディスプレイは、好ましくは、ＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）タイプのものである。
【００４１】
本発明は、更に、
・１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）（ただし、少なくとも１種類の重合性化合物は、式Ｉの化合物である。）と、
・好ましくはメソゲンまたは液晶化合物より選択される１種類以上、好ましくは２種類以上の低分子量（モノマーおよび非重合性）化合物を含み、下では、また「ＬＣホスト混合物」とも呼ばれる液晶成分Ｂ）（ただし、これらのメソゲンまたは液晶化合物の少なくとも１種類はアルケニル基を含み、ただし、前記アルケニル基は、好ましくは、重合性化合物を重合するために使用される条件下において重合反応に対して安定である。）と
を含むＬＣ媒体に関する。
【００４２】
本発明は、更に、重合性化合物または重合性成分Ａ）が重合されている、上および下に記載される通りのＬＣ媒体に関する。
【００４３】
本発明は、更に、式Ｉの１種類以上の重合性化合物を、任意に１種類以上の追加の重合性化合物と共に重合するか、または、上で記載される通りの重合性成分Ａ）を重合して得られるポリマーを含み、更に、１種類以上の追加の化合物（追加の化合物も、メソゲン、液晶および／または重合性でよい。）または上で記載される通りの成分Ｂ）を含むＬＣ媒体に関する。
【００４４】
本発明は、更に、上および下に記載される通りのＬＣ媒体を調製する方法であって、上および下に記載される通りの１種類以上の低分子量液晶化合物、またはＬＣホスト混合物または液晶成分Ｂ）を、式Ｉの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合する工程を含む方法に関する。
【００４５】
本発明は、更に、好ましくは電界または磁界中において、ＰＳＡディスプレイにおいて、本発明による重合性化合物（１種類または多種類）をその場で重合することによって、ＬＣ媒体中にチルト角を生成するために、ＰＳＡディスプレイにおいて本発明による重合性化合物およびＬＣ媒体を使用すること、特に、ＬＣ媒体を含有するＰＳＡディスプレイにおいて使用することに関する。
【００４６】
本発明は、更に、本発明による１種類以上の重合性化合物またはＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ、特に、ＰＳＡディスプレイ、特に好ましくは、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−正−ＶＡまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイに関する。
【００４７】
本発明は、更に、式Ｉの１種類以上の重合性化合物または上に記載される通りの重合性成分Ａ）を重合することで得られるポリマーを含むか、または、本発明によるＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ、特に、ＰＳＡディスプレイ、特に好ましくは、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−正−ＶＡまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイに関する。
【００４８】
本発明は、更に、２枚の基板および２つの電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１つまたは２つの電極を有する。）と、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ＬＣセルの基板間においてＬＣ媒体中で、電極に電圧を好ましくは印加しながら重合することで得ることができ、ただし、少なくとも１種類の重合性化合物は、式Ｉより選択される重合性化合物より選択されるか、および／または、ＬＣ媒体は、上および下に記載される通りのＬＣ媒体である。）とを有するＬＣセルを含有するＰＳＡタイプのＬＣディスプレイに関する。
【００４９】
本発明は、更に、上および下に記載される通りのＬＣディスプレイを製造する方法であって、上および下に記載される通りの１種類以上の低分子量液晶化合物またはＬＣホスト混合物または液晶成分Ｂ）と、１種類以上の式Ｉの重合性化合物または上および下に記載される通りの重合性成分Ａ）とを含むＬＣ媒体を、上および下に記載される通りの２枚の基板および２つの電極を有するＬＣセル内に導入する工程と、電極に電圧を好ましくは印加しながら、重合性化合物を重合する工程とを含む方法に関する。
【００５０】
本発明によるＰＳＡディスプレイは、好ましくは透明層の形態で、ＬＣセルを形成する一方または両方の基板上に設けられた２つの電極を有する。それぞれの場合において、例えば本発明によるＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイのように、２枚の基板のそれぞれに１つの電極が設けられている形態か、または、例えば本発明によるＰＳＡ−正−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳディスプレイにおいては、２枚の基板の一方のみに両方の電極が設けられ、他方の基板は電極を有していない形態かのいずれかである。
【発明を実施するための形態】
【００５１】
＜用語の定義＞
本明細書において使用する場合、用語「チルト」および「チルト角」は、ＬＣディスプレイ（本明細書において、好ましくは、ＰＳＡディスプレイ）においてＬＣ媒体のＬＣ分子がセル表面に対してチルトした配向に関する。本明細書において、チルト角は、ＬＣ分子の分子長軸（ＬＣダイレクタ）と、ＬＣセルを形成する平坦で平行な外板の表面との間の平均角（９０°未満）を意味する。本明細書においては、低い値のチルト角（即ち、角度９０°から大きく外れている）は、大きいチルトに対応する。チルト角を測定する適切な方法は、例において与えられている。他に示さない限り、上および下で開示される角度の値は、この測定方法に関する。
【００５２】
本明細書において使用する場合、用語「メソゲン基」は当業者に既知で文献に記載されており、その引力および斥力的相互作用の異方性によって、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）相の発生に本質的に寄与する基を意味する。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状のユニットである。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用される用語および定義の概説は、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。
【００５３】
用語「スペーサー基」は、以降では「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者に既知で文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。本明細書で使用する場合、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基（１個または複数）を連結している屈曲性の基、例えばアルキレン基を意味する。
【００５４】
本明細書で使用する場合、用語「反応性メソゲン」および「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」は、１個のメソゲン基および重合に適切な１個以上の官能基を含有する化合物を意味し、また、その官能基を「重合性基」または「Ｐ」とも呼ぶ。
【００５５】
本明細書において使用する場合、用語「重合性化合物」は、他に述べない限り、重合性モノマー化合物を意味する。
【００５６】
本明細書において使用する場合、用語「重合性」は、他に述べない限り、式Ｉの化合物または上および下で記載する通りの重合性化合物またはＲＭなどの基ＰまたはＰ１〜３を含有する化合物の重合のために使用される条件下において重合可能であることを意味する。
【００５７】
本明細書において使用する場合、用語「低分子量化合物」および「非重合性化合物」は、通常、モノマー性で、当業者に既知の通常の条件下、特に、上および下に記載される通りの重合性化合物またはＲＭなどの基ＰまたはＰ１〜３を含有する化合物の重合のために使用される条件下において重合に適する官能基を含有しない化合物を意味する。
【００５８】
本明細書において使用する場合、用語「活性層」および「可スイッチ層」は、電界または磁界などの外部からの刺激で分子の配向が変化し、結果として偏光または非偏光に対する層の透過性が変化する、例えばＬＣ分子などの構造的および光学的異方性を有する１種類以上の分子を含む電気光学的ディスプレイ、例えばＬＣディスプレイにおける層を意味する。
【００５９】
上および下において、「有機基」は、炭素または炭化水素基を表す。
【００６０】
「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表し、ただし、これは、更なる種類の原子を含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上の更なる原子を含有していてもよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。用語「炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を追加的に含有しており、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上のヘテロ原子を含有していてもよい炭素基を表す。
【００６１】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。
【００６２】
−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）−および−Ｃ（Ｏ）−は、カルボニル基、即ち、
【００６３】
【化３】
2015054971.tif 000004
を表す。
【００６４】
「共役基（ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ  ｒａｄｉｃａｌ）」または「共役基（ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ  ｇｒｏｕｐ）」は、ｓｐ２−混成（またはｓｐ−混成でもよい）の炭素原子を主に含有する基（ｒａｄｉｃａｌまたはｇｒｏｕｐ）を表し、また、炭素原子は対応するヘテロ原子で置き換えられていてもよい。最も単純な場合、これは、二重および単結合が交互に存在することを意味する。この文意において、「主に」は、自然に（作為的に）生じる欠陥（その結果、共役が中断する。）のために、用語「共役」を過小に評価しないことを意味する。更に、例えば、アリールアミン単位または特定のヘテロ環（即ち、Ｎ、Ｏ、ＰまたはＳ原子を介する共役）が該基（ｒａｄｉｃａｌまたはｇｒｏｕｐ）内に位置している場合、本出願の文章において、用語「共役」を同様に使用する。
【００６５】
炭素または炭化水素基は、飽和または不飽和基のいずれでもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ連結または縮合環を含有していてもよい。
【００６６】
また、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。
【００６７】
用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子を含有し、上で定義される通りの「アリール」を表す。
【００６８】
好ましい炭素および炭化水素基は、置換されていてもよく、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。
【００６９】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４０アリル、Ｃ４〜Ｃ４０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ４０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４０ヘテロアリール、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルケニルなどである。Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２２アリル、Ｃ４〜Ｃ２２アルキルジエニル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ６〜Ｃ２０アリールアルキルおよびＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールが特に好ましい。
【００７０】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、直鎖状、分岐状または環状で、１〜４０個、好ましくは１〜２５個のＣ原子を有するアルキル基であり、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。
【００７１】
Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子はフッ素により置き換えられていてもよい。）、置換されていてもよく６〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよく２〜４０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。
【００７２】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【００７３】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
【００７４】
好ましいアルケニル基は、例えば、ビニル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【００７５】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【００７６】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【００７７】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【００７８】
更に好ましい炭素および炭化水素基はアリールおよびヘテロアリール基で、好ましくは３〜２０個の環原子を含有する。アリールおよびヘテロアリール基は単環式でもよく、即ち、１個の環を含有してもよく、または、多環式でもよく、即ち、２個以上の環を含有してもよい。多環式アリールまたはヘテロアリール基は、縮合環（例えば、ナフタレン基など）または共有結合されている環（例えば、ビフェニル基など）、または、縮合環および共有結合されている環の両者を含有してもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００７９】
５〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および３〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基が特に好ましく、これらの基は縮合された環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。
【００８０】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、９，１０−ジヒドロフェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【００８１】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。
【００８２】
また、上および下で述べるアリールおよびヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてよい。
【００８３】
更に好ましい炭素および炭化水素基は非芳香族の炭素環式またはヘテロ環式基で、好ましくは、３〜２０個の環原子を含有する。炭素環式またはヘテロ環式基は、飽和環、即ち、単結合のみから構築されている環、および／または、部分不飽和環、即ち、単結合と、例えば二重結合などの多重結合とから構築されている環を含有してもよい。ヘテロ環式環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００８４】
非芳香族の炭素環式およびヘテロ環式基は単環式でもよく、即ち、１個のみの環を含有してもよく、または、多環式でもよく、即ち、２個以上の環を含有してもよい。多環式の炭素環式またはヘテロ環式基は、、縮合環（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロ［２．２．１］オクタンなど）または共有結合されている環（例えば、１，１’−ビシクロヘキサンなど）、または、縮合環および共有結合されている環の両者を含有してもよい。
【００８５】
飽和環のみを含有する非芳香族の炭素環式およびヘテロ環式基が特に好ましい。更に、単環式、二環式または三環式で、５〜２５個の環原子を有し、縮合環を含有してもよく、置換されていてもよい非芳香族の炭素環式およびヘテロ環式基が好ましい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。
【００８６】
好ましい炭素環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。
【００８７】
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、または、ポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特に、例えば、ｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。
【００８８】
上および下で「Ｌ」とも呼ばれる更に好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２（ただし、Ｒｘは上で示される意味を有し、Ｙ１はハロゲンを表す。）、置換されていてもよいシリルまたは置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２０個のＣ原子を有するアリール、および、直鎖状または分岐状で、１〜２５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）である。
【００８９】
「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ０、−ＯＲ０、−ＣＯ−Ｒ０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０による置換を意味し、ただし、Ｒ０は上で示される意味を有する。
【００９０】
特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、更に、フェニルである。
【００９１】
【化４】
2015054971.tif 000005
式中、Ｌは上で示される意味の１つを有する。
【００９２】
重合性基（Ｐ、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３）は、例えば、フリーラジカルまたはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に適するか、または、例えば、ポリマー主鎖上への付加または縮合といったポリマー類似反応に適する基である。連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適する基が特に好ましい。
【００９３】
好ましい重合性基は、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【００９４】
【化５】
2015054971.tif 000006
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、上で定義される通りの１個以上の非重合性基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【００９５】
特に好ましい重合性基は、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【００９６】
【化６】
2015054971.tif 000007
ＣＨ２＝ＣＷ２−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ２−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【００９７】
非常に特に好ましい重合性基は、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、特に、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、更に、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【００９８】
【化７】
2015054971.tif 000008
から成る群より選択される。
【００９９】
更に非常に特に好ましい重合性基は、ビニル、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド基から成る群より選択され、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレートまたはオキセタン基を表す。
【０１００】
スペーサー基Ｓｐ、Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３は、好ましくは、式Ｓｐ’−Ｘ’から選択され、ただし、Ｓｐ’は重合性基に連結されており（例えば、基Ｐ−Ｓｐ−、Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−またはＰ３−Ｓｐ３−は、それぞれ、式Ｐ−Ｓｐ’−Ｘ’またはＰ１／２／３−Ｓｐ’−Ｘ’−であるようにする。）、ただし、Ｓｐ’およびＸ’は以下の意味を有する。
【０１０１】
Ｓｐ’は、１〜２０個、好ましくは１〜１５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＰで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｓｉ（Ｒ００Ｒ０００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、ただし、式ＩにおいてＸ”がエステル基（Ｏ−ＣＯまたはＣＯ−Ｏ）に隣接している場合、Ｘ”は単結合を表し、
Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、および
Ｐは、式Ｉで定義される通りである。
【０１０２】
Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−または単結合であり、非常に好ましくは、−Ｏ−または単結合である。
【０１０３】
好ましい基Ｓｐ、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｓｐ３およびＳｐ’−Ｘ’−としては、限定することなく、＊−（ＣＨ２）ｐ１−、＊−（ＣＨ２）ｐ２−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ３−、＊−（ＣＨ２）ｐ２−Ｓ−（ＣＨ２）ｐ３−、＊−（ＣＨ２）ｐ２−ＮＨ−（ＣＨ２）ｐ３−、＊−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、＊−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−、＊−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、＊−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−および
【０１０４】
【化８】
2015054971.tif 000009
が挙げられ、
式中、
アスタリスク（＊）は、それぞれの重合性基（１個または複数個）への連結を表し、
ｐ１は、１〜１２、好ましくは１〜６の整数であり、
ｐ２およびｐ３は、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数、好ましくは、１、２または３である。
【０１０５】
本発明の好ましい実施形態は、スペーサー基Ｓｐ、Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３がＳｐ’−Ｘ’を表す式Ｉの化合物に関し、式中、Ｓｐ’は上で定義される通りで直鎖状のアルキレンより選択される。
【０１０６】
本発明の他の好ましい実施形態は、少なくとも１個の基Ｐ−Ｓｐ−、Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−またはＰ３−Ｓｐ３−を含有する式Ｉの化合物に関し、式中、Ｓｐ、Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３は、それぞれＳｐ’−Ｘ’を表し、式中、Ｓｐ’は上で定義される通りの基Ｐで置換されている分岐状のアルキレン（分岐状重合性基）である。
【０１０７】
式Ｉの更に好ましい化合物は、以下のものである。
【０１０８】
・ｍは、０である。
【０１０９】
・ｍは、１である。
【０１１０】
・Ｐ、Ｐ１、Ｐ２およびＰ３は、アクリレート、メタクリレートおよびオキセタンから成る群より選択される。
【０１１１】
・Ｓｐ１は、単結合である。
【０１１２】
・Ｓｐ１は単結合であり、Ｓｐ２およびＳｐ３は単結合と異なる。
【０１１３】
・Ｓｐ１は、単結合と異なる。
【０１１４】
・Ｓｐ１は単結合と異なり、Ｓｐ２およびＳｐ３は単結合である。
【０１１５】
・Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３は、単結合と異なる。
【０１１６】
・式Ｉの化合物は、重合性基を３個のみ含有する（重合性基は、式Ｉで示される基Ｐ１、Ｐ２およびＰ３によって表される）。
【０１１７】
・式Ｉの化合物は、３個の基Ｐ１、Ｐ２およびＰ３以外には、更なる重合性基を一切含有しない。
【０１１８】
・Ｌは重合性基を表さず、含有しない。
【０１１９】
・Ｌは基Ｐ−Ｓｐ−を表さず、含有しない。
【０１２０】
・式Ｉにおけるベンゼン環の少なくとも１個は基Ｌで置換されており、ここで基Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−とは異なり、重合性ではなく、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮおよび１〜２５個、好ましくは１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし、該アルキルは、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。）より選択される非重合性の基である。
【０１２１】
・式Ｉにおけるベンゼン環の少なくとも１個は、１個または２個のフッ素原子で置換されている。
【０１２２】
式Ｉの好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
【０１２３】
【化９】
2015054971.tif 000010
式中、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｓｐ３、Ｌおよびｒは、式Ｉで与えられる意味または上および下に記載される通りの好ましい意味の１つを有する。
【０１２４】
式Ｉ１、Ｉ２およびＩ３の化合物が特に好ましい。
【０１２５】
式Ｉの非常に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
【０１２６】
【化１０】
2015054971.tif 000011
【０１２７】
【化１１】
2015054971.tif 000012
【０１２８】
【化１２】
2015054971.tif 000013
【０１２９】
【化１３】
2015054971.tif 000014
【０１３０】
【化１４】
2015054971.tif 000015
式中、
Ｐ１、Ｐ２およびＰ３は、式Ｉで与えられる意味または上および下に記載される通りの好ましい意味の１つを有し、
Ｘは、それぞれの出現において同一または異なって、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合、好ましくは−Ｏ−または単結合であり、
ｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６であり、
それぞれの式において、ｍおよびｎの一方は０と異なる。
【０１３１】
式Ｉの更に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
【０１３２】
【化１５】
2015054971.tif 000016
【０１３３】
【化１６】
2015054971.tif 000017
【０１３４】
【化１７】
2015054971.tif 000018
【０１３５】
【化１８】
2015054971.tif 000019
【０１３６】
【化１９】
2015054971.tif 000020
【０１３７】
【化２０】
2015054971.tif 000021
【０１３８】
【化２１】
2015054971.tif 000022
【０１３９】
【化２２】
2015054971.tif 000023
【０１４０】
【化２３】
2015054971.tif 000024
【０１４１】
【化２４】
2015054971.tif 000025
メタクリレート基がアクリレート基で置き換えられている上に列記する通りのサブ式Ｉ１−１−１〜Ｉ５−８−１の化合物が、更に好ましい。
【０１４２】
式Ｉおよびそれのサブ式の化合物は、当業者に既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔなどの有機化学の標準的な著作に記載される方法によるか、類似して調製できる。三反応性の反応性メソゲンを調製するための適切な方法は、例えば、米国特許第８，３１３，６６９号明細書に開示される。
【０１４３】
例えば、重合性基ＰまたはＰ１、２、３を含有する対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用して、重合性基ＰおよびＰ１、２、３がＯＨ基で置き換えられた対応する中間体をエステル化またはエーテル化することで、式Ｉの化合物を合成できる。
【０１４４】
スキーム１に例示する通り、ピリジンまたはトリエチルアミンおよび４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ：４−（Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ）などの塩基の存在下において、例えば、塩化（メタ）アクリルまたは（メタ）アクリル酸無水物などの酸誘導体で対応するアルコールをエステル化して、アクリル酸またはメタアクリル酸エステル（ただし、Ｐｈｅはフェニレンを表し、Ｓｐ１、２、３およびＡは上で与えられる意味を有し、「Ａｃｒ」はアクリレート基またはメタクリレート基を表す。）を調製できる。あるいは、脱水試薬、例えばステグリッヒによるジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ：ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（ＥＤＣ：Ｎ−（３−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）−Ｎ’−ｅｔｈｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）またはＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩およびＤＭＡＰの存在下において、（メタ）アクリル酸でアルコールをエステル化して、エステルを調製できる。
【０１４５】
【化２５】
2015054971.tif 000026
文献に記載される既知の方法に従うか類似して、中間体を合成できる。
【０１４６】
式Ｉの化合物およびそれらの中間体を調製する更なる方法を、下の反応スキーム２に例示的に示す（スキーム２中、Ｂｎはベンジル基を表す）。
【０１４７】
【化２６】
2015054971.tif 000027
式Ｉの他の化合物は、上記の方法に類似して調製できる。
【０１４８】
ＰＳＡディスプレイを製造するために、電圧を印加しながら、ＬＣディスプレイの基板間でＬＣ媒体中において、その場での重合により、重合性化合物を重合または架橋（１つの化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）する。重合は単一の工程で行うことができる。また、最初に、プレチルト角を生成するために第１工程において電圧を印加して重合を行い、続いて、第２重合工程において電圧を印加せずに、第１工程において反応しなかった化合物を重合または架橋する（「最終硬化」）ことも可能である。
【０１４９】
適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ光重合である。また、任意成分として、ここに１種類以上の開始剤を加えることもできる。重合に適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）がフリーラジカル重合に適する。開始剤を用いる場合、開始剤の割合は、好ましくは、０．００１〜５重量％、特に好ましくは、０．００１〜１重量％である。
【０１５０】
また、本発明による重合性化合物は開始剤を伴わない重合にも適しており、このことは、例えば、材料費がより低く、特に、開始剤またはその劣化生成物の残存し得る量によるＬＣ媒体の汚染がより少ないなどの特筆すべき利点を伴う。このように、開始剤を加えることなく、重合を行うこともできる。よって、好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。
【０１５１】
また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、重合性成分Ａ）またはＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）からの商業的に入手可能な安定剤、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などが特に適切である。安定剤を用いる場合、安定剤の割合は、ＲＭまたは重合性成分Ａ）の総量を基礎として、好ましくは、１０〜５００，０００ｐｐｍ、特に好ましくは、５０〜５０，０００ｐｐｍである。
【０１５２】
例えば、ツイストした分子構造を誘発するために、重合性成分Ａ）またはＬＣ媒体は、１種類以上のキラルドーパントを含んでよい。キラルドーパントの適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能なキラルドーパントＲ／Ｓ−８１１、Ｒ／Ｓ−１０１１、Ｒ／Ｓ−２０１１、Ｒ／Ｓ−３０１１、Ｒ／Ｓ−４０１１またはＲ／Ｓ−５０１１（メルク社）が、特に適切である。キラルドーパントを用いる場合、それらの濃度は、成分Ａ）およびＢ）の両者を含むＬＣ媒体全体を基礎として、好ましくは０．００１〜１５重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％である。
【０１５３】
更に好ましい実施形態において、ＬＣ媒体はキラル化合物を含有しない。
【０１５４】
好ましくは、本発明によるＬＣ媒体は、式Ｉの１種類以上の重合性化合物と、上および下に記載する通りのＬＣホスト混合物とから本質的になる。しかしながら、ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、好ましくは、コモノマー、キラルドーパント、重合開始剤、禁止剤、安定剤、界面活性剤、湿潤剤、潤滑剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、色素、顔料およびナノ粒子が挙げられるリストより限定することなく選ばれる１種類以上の更なる成分または添加剤を追加的に含んでよい。
【０１５５】
ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、０重量％より多く５重量％未満、特に好ましくは、０重量％より多く１重量％未満、非常に特に好ましくは、０．０１重量％〜０．５重量％の重合性化合物、特には、式Ｉおよびそれのサブ式の重合性化合物を含む。
【０１５６】
１種類、２種類または３種類の本発明による重合性化合物を含むＬＣ媒体が特に好ましい。
【０１５７】
更に、重合性成分（成分Ａ）が本発明による重合性化合物を排他的に含むＬＣ媒体が好ましい。
【０１５８】
更に、成分Ｂ）が、ネマチック液晶相を有し、好ましくはキラル液晶相を有さないＬＣ化合物またはＬＣ混合物であるＬＣ媒体が好ましい。
【０１５９】
更に、本発明によるアキラルな重合性化合物と、成分Ａ）および／またはＢ）の化合物がアキラルな化合物から成る群より排他的に選択されるＬＣ媒体とが好ましい。
【０１６０】
更に、重合性成分または成分Ａ）が、１個の重合性基を含有する本発明による１種類以上の重合性化合物（一反応性）と、２個以上、好ましくは２個の重合性基を含有する本発明による１種類以上の重合性化合物（二反応性または多反応性）とを含むＬＣ媒体が好ましい。
【０１６１】
更に、重合性成分または成分Ａ）が、２個の重合性基を含有する本発明による重合性化合物（二反応性）を排他的に含むＰＳＡディスプレイおよびＬＣ媒体が好ましい。
【０１６２】
本発明によるＬＣ媒体における重合性成分または成分Ａ）の割合は、好ましくは、０％より多く５％未満、特に好ましくは、０％より多く１％未満、非常に特に好ましくは、０．０１％〜０．５％である。
【０１６３】
本発明によるＬＣ媒体における液晶成分または成分Ｂ）の割合は、好ましくは、９５％〜１００％未満、特に好ましくは、９９％〜１００％未満である。
【０１６４】
本発明による重合性化合物は個別に重合できるが、また、本発明による２種類以上の重合性化合物を含む混合物、または、本発明による１種類以上の重合性化合物と、好ましくは、メソゲンまたは液晶である１種類以上の更なる重合性化合物（「コモノマー」）とを含む混合物を重合することも可能である。そのような混合物を重合する場合、コポリマーが形成される。本発明は、更に、上および下で述べる重合性混合物に関する。重合性化合物およびコモノマーは、メソゲンまたは非メソゲン、好ましくは、メソゲンまたは液晶である。
【０１６５】
好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、重合性基を１個のみ有する１種類以上の重合性化合物（一反応性）と、２個以上の重合性基を有する１種類以上の重合性化合物とを含有する。
【０１６６】
他の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、２個以上の重合性基を有する重合性化合物のみを含有する。
【０１６７】
他の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、ちょうど３個の重合性基を有する重合性化合物のみを含有する。
【０１６８】
他の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、式Ｉから選択され、非常に好ましくは、ちょうど３個の重合性基を有する重合性化合物のみを含有する。
【０１６９】
特に、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適切で好ましいメソゲンコモノマーは、例えば、以下の式より選択される。
【０１７０】
【化２７】
2015054971.tif 000028
【０１７１】
【化２８】
2015054971.tif 000029
【０１７２】
【化２９】
2015054971.tif 000030
【０１７３】
【化３０】
2015054971.tif 000031
【０１７４】
【化３１】
2015054971.tif 000032
【０１７５】
【化３２】
2015054971.tif 000033
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２およびＰ３は、それぞれ互いに独立に、Ｐ１に対して上および下で示される意味の１つを有する重合性基、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニル、ビニルオキシまたはエポキシド基を表し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３は、それぞれ互いに独立に、単結合またはＳｐ１に対して、上および下で示される意味の１つを有するスペーサーを表し、特に好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、
ただし加えて、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−の少なくとも１つがＲａａと異なることを条件として、１個以上の基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−はＲａａを表してもよく、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。
【０１７６】
式Ｍ１〜Ｍ２８の化合物が特に好ましい。
【０１７７】
式Ｍ１〜Ｍ４２の化合物において、
【０１７８】
【化３３】
2015054971.tif 000034
ただし、Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、上および下で与えられる意味の１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−、非常に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ−Ｓｐ−、より好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３、特に、ＦまたはＣＨ３である。
【０１７９】
上記の重合性化合物に加え、本発明によるＬＣディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、１種類以上、好ましくは２種類以上の低分子量（即ち、モノマーまたは未重合の）化合物を含むＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含む。低分子量化合物は、重合性化合物の重合のために使用される条件下において重合反応に対して安定または非反応性である。原理的には、従来のＶＡおよびＯＣＢディスプレイにおける使用に適する任意のＬＣ混合物がホスト混合物として適する。適切なＬＣ混合物は当業者に既知で文献に記載されており、例えば、欧州特許出願公開第１  ３７８  ５５７号公報におけるＶＡディスプレイ中の混合物、および、欧州特許出願公開第１  ３０６  ４１８号公報およびドイツ国特許出願公開第１０２  ２４  ０４６号公報におけるＯＣＢディスプレイ中の混合物である。
【０１８０】
式Ｉの重合性化合物に加えて、本発明によるＬＣ媒体は、アルケニル基を含む１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物（「アルケニル化合物」）を含み、ただし、このアルケニル基は、このましくは、式Ｉの重合性化合物またはＬＣ媒体中に含有される他の重合性化合物を重合するために使用される条件下における重合反応に対して安定である。
【０１８１】
先行技術より既知の反応性メソゲンと比較して、そのようなＬＣ媒体において、式Ｉの重合性化合物は、溶解性、反応性またはチルト角を生成する能力などの改良された特性を示す。
【０１８２】
ＬＣ媒体は、好ましくは、
・１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）と、ただし、少なくとも１種類の重合性化合物は式Ｉの化合物であり、
・アルケニル基を含む１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含み、下では「ＬＣホスト混合物」とも呼ばれる液晶成分Ｂ）と
を含む。
【０１８３】
ＬＣホスト混合物は、好ましくは、ネマチックＬＣ混合物であり、好ましくは、キラルＬＣ相を有さない。
【０１８４】
アルケニル化合物におけるアルケニル基は、好ましくは、特に２〜２５個のＣ原子を有する、特に好ましくは２〜１２個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルケニルより選択され、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦおよび／またはＣｌで置き換えられていてもよい。
【０１８５】
好ましいアルケニル基は、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルおよびシクロヘキセニルであり、特に、エテニル（ビニル）、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、１，４−シクロヘキセン−１−イルおよび１，４−シクロヘキセン−３−イルである。
【０１８６】
アルケニル基を含有する化合物のＬＣホスト混合物における濃度（即ち、重合性化合物は一切関与しない。）は、好ましくは５％〜１００％、非常に好ましくは２０％〜６０％である。
【０１８７】
アルケニル基を有する化合物を１〜５種類、好ましくは１種類、２種類または３種類含有するＬＣ混合物が特に好ましい。
【０１８８】
アルケニル基を含有するメソゲンおよび液晶化合物は、好ましくは、以下の式から選択される。
【０１８９】
【化３４】
2015054971.tif 000035
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
【０１９０】
【化３５】
2015054971.tif 000036
【０１９１】
【化３６】
2015054971.tif 000037
【０１９２】
【化３７】
2015054971.tif 000038
Ｒ１１は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルで、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合、Ｒｄの意味の１つも表し、
Ｒ１２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルで、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合であり、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２Ｈ、好ましくは、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、
ｘは、１または２であり、
ｚは、０または１である。
【０１９３】
Ｒ２２は、好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシまたは２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルである。
【０１９４】
ＬＣ媒体は、好ましくは、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有する化合物を含まず、特に、Ｒ１１またはＲ１２が末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を表すか含有する式ＡまたはＢの化合物を含まない。
【０１９５】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２がＦを表すか、または、Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し他方がＣｌを表し、および、Ｌ３およびＬ４がＦを表すか、または、Ｌ３およびＬ４の一方がＦを表し他方がＣｌを表す。
【０１９６】
式ＡＮの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される。
【０１９７】
【化３８】
2015054971.tif 000039
【０１９８】
【化３９】
2015054971.tif 000040
式中、
ａｌｋｙｌは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１９９】
式ＡＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される。
【０２００】
【化４０】
2015054971.tif 000041
【０２０１】
【化４１】
2015054971.tif 000042
【０２０２】
【化４２】
2015054971.tif 000043
【０２０３】
【化４３】
2015054971.tif 000044
式中、
ａｌｋｙｌは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２０４】
式ＡＮの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
【０２０５】
【化４４】
2015054971.tif 000045
式中、
ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、
ｉは、０、１、２または３を表し、
Ｒｂ１は、Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５を表す。
【０２０６】
以下の化合物が特に好ましい。
【０２０７】
【化４５】
2015054971.tif 000046
式ＡＮ１ａ１の化合物が最も好ましい。
【０２０８】
式ＡＹの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
【０２０９】
【化４６】
2015054971.tif 000047
式中、
ｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表し、
ｉは、０、１、２または３を表し、
Ｒｂ１は、Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５を表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２１０】
第１の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、負の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣホスト混合物を含有する。その様なＬＣ媒体は、特に、ＰＳＡ−ＶＡディスプレイにおける使用に適する。その様なＬＣ媒体および対応するＬＣホスト混合物の特に好ましい実施形態は、下の項目ａ）〜ｚ）のものである。
【０２１１】
ａ）式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。
【０２１２】
【化４７】
2015054971.tif 000048
式中、
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【０２１３】
【化４８】
2015054971.tif 000049
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０２１４】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、または、Ｌ３およびＬ４の両方がＦを表すか、または、Ｌ３およびＬ４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０２１５】
式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２１６】
【化４９】
2015054971.tif 000050
【０２１７】
【化５０】
2015054971.tif 000051
【０２１８】
【化５１】
2015054971.tif 000052
【０２１９】
【化５２】
2015054971.tif 000053
【０２２０】
【化５３】
2015054971.tif 000054
式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２２１】
式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２２２】
【化５４】
2015054971.tif 000055
【０２２３】
【化５５】
2015054971.tif 000056
【０２２４】
【化５６】
2015054971.tif 000057
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２２５】
ｂ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２２６】
【化５７】
2015054971.tif 000058
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【０２２７】
【化５８】
2015054971.tif 000059
【０２２８】
【化５９】
2015054971.tif 000060
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表す。
【０２２９】
式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２３０】
【化６０】
2015054971.tif 000061
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２３１】
ｃ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２３２】
【化６１】
2015054971.tif 000062
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ１に示される意味の１つを有し、
【０２３３】
【化６２】
2015054971.tif 000063
【０２３４】
【化６３】
2015054971.tif 000064
および、
ｅは、１または２を表す。
【０２３５】
式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２３６】
【化６４】
2015054971.tif 000065
【０２３７】
【化６５】
2015054971.tif 000066
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２３８】
ｄ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２３９】
【化６６】
2015054971.tif 000067
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【０２４０】
【化６７】
2015054971.tif 000068
ｆは、０または１を表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０２４１】
好ましくは、基Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０２４２】
式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２４３】
【化６８】
2015054971.tif 000069
【０２４４】
【化６９】
2015054971.tif 000070
【０２４５】
【化７０】
2015054971.tif 000071
式中、Ｒ１は上で示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｖは１〜６の整数を表す。Ｒ１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、または、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル、特に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２４６】
ｅ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２４７】
【化７１】
2015054971.tif 000072
式中、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ＬｘはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣＨ＝ＣＦ２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。
【０２４８】
ｆ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２４９】
【化７２】
2015054971.tif 000073
【０２５０】
【化７３】
2015054971.tif 000074
式中、Ｒ５はＲ１に上で示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数を表す。これらの化合物におけるＲ５は、特に好ましくは、Ｃ１〜６−アルキルまたは−アルコキシまたはＣ２〜６−アルケニルであり、ｄは、好ましくは、１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上述の式の１種類以上の化合物を、５重量％以上の量で含む。
【０２５１】
ｇ）以下の式から成る群より選択される１種類以上のビフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２５２】
【化７４】
2015054971.tif 000075
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２５３】
ＬＣ混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニルの割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。
【０２５４】
式Ｂ２の化合物が特に好ましい。
【０２５５】
式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２５６】
【化７５】
2015054971.tif 000076
式中、ａｌｋｙｌ＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの１種類以上の化合物を含む。
【０２５７】
ｈ）以下の式の１種類以上のターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２５８】
【化７６】
2015054971.tif 000077
式中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ１に示される意味の１つを有し、および
【０２５９】
【化７７】
2015054971.tif 000078
式中、Ｌ５は、ＦまたはＣｌ、好ましくは、Ｆを表し、Ｌ６は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２、好ましくは、Ｆを表す。
【０２６０】
式Ｔの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２６１】
【化７８】
2015054971.tif 000079
【０２６２】
【化７９】
2015054971.tif 000080
【０２６３】
【化８０】
2015054971.tif 000081
式中、Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｒ＊は２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｍは１〜６の整数を表す。Ｒ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２６４】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。
【０２６５】
本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、式Ｔおよびその好ましいサブ式のターフェニルを、０．５〜３０重量％、特に、１〜２０重量％の量で含む。
【０２６６】
式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜５個のＣ原子を有するアルキル、更に、アルコキシを表す。
【０２６７】
混合物のΔｎの値が０．１以上となる場合、好ましくは、本発明による混合物中においてターフェニルを用いる。好ましい混合物は、好ましくは、化合物Ｔ１〜Ｔ２２の群より選択され、２〜２０重量％の１種類以上の式Ｔのターフェニル化合物を含む。
【０２６８】
ｉ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２６９】
【化８１】
2015054971.tif 000082
式中、Ｒ１およびＲ２は上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。
【０２７０】
好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０２７１】
ｋ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に、好ましくは３重量％より多く、特には５重量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量で含むＬＣ媒体。
【０２７２】
【化８２】
2015054971.tif 000083
式中、
【０２７３】
【化８３】
2015054971.tif 000084
Ｒ９は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表し、（Ｆ）は任意のフッ素置換基を表し、ｑは、１、２または３を表し、Ｒ７はＲ１に示される意味の１つを有する。
【０２７４】
式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２７５】
【化８４】
2015054971.tif 000085
式中、Ｒ７は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、Ｒ９は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。
【０２７６】
ｌ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２７７】
【化８５】
2015054971.tif 000086
式中、Ｒ８はＲ１に示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【０２７８】
ｍ）例えば、以下の式から成る群より選択される化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２７９】
【化８６】
2015054971.tif 000087
【０２８０】
【化８７】
2015054971.tif 000088
式中、Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１に示される意味の１つを有し、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ２−または単結合を表す。
【０２８１】
ｎ）以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマンおよび／またはクロマンを追加的に、好ましくは３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量で含むＬＣ媒体。
【０２８２】
【化８８】
2015054971.tif 000089
式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味を有し、
環Ｍは、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚｍは、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０または１である。
【０２８３】
式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２８４】
【化８９】
2015054971.tif 000090
【０２８５】
【化９０】
2015054971.tif 000091
【０２８６】
【化９１】
2015054971.tif 000092
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｃは１または２であり、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２８７】
１種類、２種類または３種類の式ＢＣ−２の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。
【０２８８】
ｏ）以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレンおよび／またはジベンゾフランを追加的に含むＬＣ媒体。
【０２８９】
【化９２】
2015054971.tif 000093
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味を有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。
【０２９０】
式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２９１】
【化９３】
2015054971.tif 000094
式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表す。
【０２９２】
ｐ）以下の式の１種類以上の単環化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２９３】
【化９４】
2015054971.tif 000095
式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２を表す。
【０２９４】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、Ｌ１およびＬ２の一方がＦで他方がＣｌを表す。
【０２９５】
式Ｙの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２９６】
【化９５】
2015054971.tif 000096
式中、ＡｌｋｙｌおよびＡｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、Ａｌｋｏｘｙは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表し、ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、Ｏは酸素原子または単結合を表す。ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２９７】
特に好ましい式Ｙの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２９８】
【化９６】
2015054971.tif 000097
式中、Ａｌｋｏｘｙは、好ましくは、３個、４個または５個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシを表す。
【０２９９】
ｑ）特に、式Ｉまたはそのサブ式の本発明による重合性化合物およびコモノマーは別として、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有する化合物を含まないＬＣ媒体。
【０３００】
ｒ）好ましくは、特に、式Ｉまたはそのサブ式の本発明による重合性化合物より選択され、１〜５種類、好ましくは、１、２または３種類の重合性化合物を含むＬＣ媒体。
【０３０１】
ｓ）特に、式Ｉまたはそのサブ式の重合性化合物の割合は、混合物全体において、０．０５〜５％、好ましくは、０．１〜１％であるＬＣ媒体。
【０３０２】
ｔ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０３０３】
ｕ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０３０４】
ｖ）１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＺＫの化合物、特に、式ＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０３０５】
ｗ）混合物全体における式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合は７０％を超え、好ましくは、８０％を超えるＬＣ媒体。
【０３０６】
ｘ）ＬＣホスト混合物が、アルケニル基を含有する１種類以上の化合物、好ましくは、Ｒ１およびＲ２の一方または両方が２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す式ＣＹ、ＰＹおよびＬＹ；Ｒ３およびＲ４の一方または両方が２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す式ＺＫおよびＤＫ；および式Ｂ２およびＢ３から成る群より選択される化合物、非常に好ましくは、式ＣＹ１５、ＣＹ１６、ＣＹ３４、ＣＹ３２、ＰＹ１５、ＰＹ１６、ＺＫ３、ＺＫ４、ＤＫ３、ＤＫ６、Ｂ２およびＢ３より選択される化合物、最も好ましくは、式ＺＫ３、ＺＫ４、Ｂ２およびＢ３より選択される化合物を含有するＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物中における濃度は、好ましくは、２〜７０％、非常に好ましくは、３〜５５％である。
【０３０７】
ｙ）式ＰＹ１〜ＰＹ８、非常に好ましくは式ＰＹ２より選択される１種類以上、好ましくは１〜５種類の化合物を含有するＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは１〜３０％、特に好ましくは２〜２０％である。これらの個々の化合物の割合は、好ましくは、それぞれの場合で１〜２０％である。
【０３０８】
ｚ）１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の式Ｔ２の化合物を含有するＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは１〜２０％である。
【０３０９】
第２の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣホスト混合物を含有する。そのようなＬＣ媒体は、特に、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＴＮ、ＰＳＡ−正−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳディスプレイにおける使用に適している。
【０３１０】
式ＡＡおよびＢＢの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含有し、任意成分として、式ＡＡおよび／またはＢＢの化合物に加え、式ＣＣの１種類以上の化合物を含有する、この第２の好ましい実施形態のＬＣ媒体およびＬＣホスト混合物が特に好ましい。
【０３１１】
【化９７】
2015054971.tif 000098
【０３１２】
【化９８】
2015054971.tif 000099
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【０３１３】
【化９９】
2015054971.tif 000100
【０３１４】
【化１００】
2015054971.tif 000101
Ｒ２１、Ｒ３１、Ｒ４１、Ｒ４２は、それぞれ互いに独立に、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルまたはフルオロアルキル、または、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを表し、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、または、２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシを表し、
Ｚ３１は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、特に好ましくは、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｚ４１、Ｚ４２は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ３１、Ｌ３２は、ＨまたはＦを表し、
ｇは、１、２または３を表し、
ｈは、０、１、２または３を表し、
Ｘ０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３またはＣＨ＝ＣＦ２、非常に好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３である。
【０３１５】
式ＡＡの化合物は、好ましくは、以下の式から成る群より選択される。
【０３１６】
【化１０１】
2015054971.tif 000102
式中、Ａ２１、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡにおいて与えられる意味を有し、Ｌ２３およびＬ２４は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。式ＡＡ１およびＡＡ２の化合物が特に好ましい。
【０３１７】
式ＡＡ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３１８】
【化１０２】
2015054971.tif 000103
式中、Ｒ０は式ＡＡ１においてＲ２１に与えられる意味を有し、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡ１において与えられる意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０３１９】
式ＡＡ１の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３２０】
【化１０３】
2015054971.tif 000104
式中、Ｒ０は式ＡＡ１においてＲ２１に与えられる意味を有する。
【０３２１】
式ＡＡ２の非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３２２】
【化１０４】
2015054971.tif 000105
【０３２３】
【化１０５】
2015054971.tif 000106
式中、Ｒ０は式ＡＡ１においてＲ２１に与えられる意味を有し、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡにおいて与えられる意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０３２４】
式ＡＡ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３２５】
【化１０６】
2015054971.tif 000107
【０３２６】
【化１０７】
2015054971.tif 000108
式中、Ｒ０は式ＡＡ１においてＲ２１に与えられる意味を有する。
【０３２７】
式ＡＡ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３２８】
【化１０８】
2015054971.tif 000109
式中、Ｒ０は式ＡＡ１においてＲ２１に与えられる意味を有し、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡ３において与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０３２９】
式ＡＡ４の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３３０】
【化１０９】
2015054971.tif 000110
式中、Ｒ０は式ＡＡ１においてＲ２１に与えられる意味を有する。
【０３３１】
式ＢＢの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３３２】
【化１１０】
2015054971.tif 000111
式中、Ａ３１、Ａ３２、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢにおいて与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。式ＢＢ１およびＢＢ２の化合物が特に好ましい。
【０３３３】
式ＢＢ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３３４】
【化１１１】
2015054971.tif 000112
式中、Ｒ３は式ＢＢ１においてＲ３１に与えられる意味を有し、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢ１において与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆをである。
【０３３５】
式ＢＢ１ａの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３３６】
【化１１２】
2015054971.tif 000113
式中、Ｒ３は式ＢＢ１においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３３７】
式ＢＢ１ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３３８】
【化１１３】
2015054971.tif 000114
式中、Ｒ３は式ＢＢ１においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３３９】
式ＢＢ２の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３４０】
【化１１４】
2015054971.tif 000115
【０３４１】
【化１１５】
2015054971.tif 000116
式中、Ｒ０は式ＢＢ２においてＲ２１に与えられる意味を有し、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢ２において与えられる意味を有し、Ｌ３３、Ｌ３４、Ｌ３５およびＬ３６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０３４２】
式ＢＢ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３４３】
【化１１６】
2015054971.tif 000117
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３４４】
式ＢＢ２ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３４５】
【化１１７】
2015054971.tif 000118
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３４６】
式ＢＢ２ｃの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３４７】
【化１１８】
2015054971.tif 000119
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３４８】
式ＢＢ２ｄおよびＢＢ２ｅの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３４９】
【化１１９】
2015054971.tif 000120
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３５０】
式ＢＢ２ｆの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３５１】
【化１２０】
2015054971.tif 000121
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３５２】
式ＢＢ２ｇの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３５３】
【化１２１】
2015054971.tif 000122
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３５４】
式ＢＢ２ｈの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３５５】
【化１２２】
2015054971.tif 000123
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３５６】
式ＢＢ２ｉの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３５７】
【化１２３】
2015054971.tif 000124
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３５８】
式ＢＢ２ｋの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３５９】
【化１２４】
2015054971.tif 000125
式中、Ｒ３は式ＢＢ２においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３６０】
式ＢＢ１および／またはＢＢ２の化合物に代えるか加えて、ＬＣ媒体は、また、上で定義される通りの式ＢＢ３の１種類以上の化合物を含んでもよい。
【０３６１】
式ＢＢ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３６２】
【化１２５】
2015054971.tif 000126
式中、Ｒ３は式ＢＢ３においてＲ３１に与えられる意味を有する。
【０３６３】
好ましくは、この第２の好ましい実施形態によるＬＣ媒体は、式ＡＡおよび／またはＢＢの化合物に加えて、−１．５〜＋３の範囲内の誘電異方性を有し、好ましくは、上で定義される通りの式ＣＣの化合物群より選択される１種類以上の誘電的に中性の化合物を含む。
【０３６４】
式ＣＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３６５】
【化１２６】
2015054971.tif 000127
【０３６６】
【化１２７】
2015054971.tif 000128
式中、Ｒ４１およびＲ４２は式ＣＣにおいて与えられる意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、または、２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルを表し、Ｌ４はＨまたはＦである。
【０３６７】
好ましくは、この第２の好ましい実施形態によるＬＣ媒体は、式ＣＣの誘電的に中性の化合物に加えるか代えて、−１．５〜＋３の範囲内の誘電異方性を有し、式ＤＤの化合物群より選択される１種類以上の誘電的に中性の化合物を含む。
【０３６８】
【化１２８】
2015054971.tif 000129
式中、Ａ４１、Ａ４２、Ｚ４１、Ｚ４２、Ｒ４１、Ｒ４２およびｈは、式ＣＣにおいて与えられる意味を有する。
【０３６９】
式ＤＤの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３７０】
【化１２９】
2015054971.tif 000130
式中、Ｒ４１およびＲ４２は式ＤＤにおいて与えられる意味を有し、Ｒ４１は、好ましくは、アルキルを表し、式ＤＤ１において、Ｒ４２は、好ましくは、アルケニル、特に好ましくは、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を表し、式ＤＤ２において、Ｒ４２は、好ましくは、アルキル、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ２または−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を表す。
【０３７１】
本発明によるＬＣ媒体において、式ＡＡおよびＢＢの化合物は、好ましくは、混合物全体中の２％〜６０％、より好ましくは、３％〜３５％、非常に特に好ましくは、４％〜３０％の濃度において使用する。
【０３７２】
本発明によるＬＣ媒体において、式ＣＣおよびＤＤの化合物は、好ましくは、混合物全体中の２％〜７０％、より好ましくは、５％〜６５％、更により好ましくは、１０％〜６０％、非常に特に好ましくは、１０％〜、好ましくは、１５％〜５５％の濃度において使用する。
【０３７３】
上述の好ましい実施形態の化合物を、上記の重合された化合物と組み合わせることにより、本発明によるＬＣ媒体において、低い閾電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性と、同時に、常に高い透明点および高いＨＲ値とが生じ、ＰＳＡディスプレイにおいて特に低いプレチルト角を迅速に確立できる。特に、先行技術からの媒体と比較し、ＰＳＡディスプレイにおいて、ＬＣ媒体は、著しく短縮された応答時間、また、特に、短縮された中間調（灰色遮光）応答時間を示す。
【０３７４】
液晶混合物は、好ましくは、少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは、少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および、２０℃において、２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下、非常に好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。
【０３７５】
本発明によるＶＡタイプのディスプレイにおいては、スイッチオフ状態で、ＬＣ媒体層における分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０３７６】
特に、ＰＳＡ−ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するためで、第１の好ましい実施形態による負の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、−０．５〜−１０、特に、−２．５〜−７．５の負の誘電異方性Δεを有する。
【０３７７】
ＰＳＡ−ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するためで、本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１６未満、特に好ましくは、０．０６〜０．１４、非常に特に好ましくは、０．０７〜０．１２である。
【０３７８】
本発明によるＯＣＢタイプのディスプレイにおいては、ＬＣ媒体層における分子は「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向を有している。電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０３７９】
ＰＳＡ−ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、第２の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物を基礎とするものであり、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、＋４〜＋１７の正の誘電異方性Δεを有するのものである。
【０３８０】
ＰＳＡ−ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１４〜０．２２、特に好ましくは、０．１６〜０．２２である。
【０３８１】
ＰＳＡ−ＴＮ、ＰＳＡ−正−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するためで、第２の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、＋２〜＋３０、特に好ましくは、＋３〜＋２０の正の誘電異方性を有する。
【０３８２】
ＰＳＡ−ＴＮ、ＰＳＡ−正−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．０７〜０．１５、特に好ましくは、０．０８〜０．１３である。
【０３８３】
また、本発明によるＬＣ媒体は、当業者に既知で文献に記載されている、例えば、重合開始剤、禁止剤、安定剤、表面活性化物質またはキラルドーパントなどの更なる添加剤を含んでもよい。これらは重合性でも非重合性でもよい。従って、重合性の添加剤は重合性成分または成分Ａ）に属すると見なす。従って、非重合性の添加剤は非重合性成分または成分Ｂ）に属すると見なす。
【０３８４】
好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、例えば、１種類以上のキラルドーパントを、好ましくは、０．０１〜１％、非常に好ましくは、０．０５〜０．５％の濃度において含有する。キラルドーパントは、好ましくは、下の表Ｂからの化合物から成る群より選択され、非常に好ましくは、Ｒ−またはＳ−１０１１、Ｒ−またはＳ−２０１１、Ｒ−またはＳ−３０１１、Ｒ−またはＳ−４０１１およびＲ−またはＳ−５０１１から成る群より選択される。
【０３８５】
もう一つの好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、１種類以上のキラルドーパントのラセミ体を含有し、キラルドーパントは、好ましくは、先の段落で述べたキラルドーパントより選択される。
【０３８６】
更に、例えば、０〜１５重量％の多色性色素、更に、導電性を向上するために、ナノ粒子、導電性塩、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテルの錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）、または、ネマチック相の誘電異方性、粘度および／または配向を改変するための物質をＬＣ媒体に加えることも可能である。このタイプの物質は、例えば、独国特許出願公開第２２  ０９  １２７号公報、独国特許出願公開第２２  ４０  ８６４号公報、独国特許出願公開第２３  ２１  ６３２号公報、独国特許出願公開第２３  ３８  ２８１号公報、独国特許出願公開第２４  ５０  ０８８号公報、独国特許出願公開第２６  ３７  ４３０号公報および独国特許出願公開第２８  ５３  ７２８号公報に記載されている。
【０３８７】
本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態ａ）〜ｚ）の個々の成分は既知であるか、それらを調製する方法は文献に記載されている標準的な方法に基づいているため、それらを調製する方法は当業者によって先行技術より容易に導くことができるかの何れかである。式ＣＹの対応する化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０  ３６４  ５３８号公報に記載されている。式ＺＫの対応する化合物は、例えば、独国特許出願公開第２６  ３６  ６８４号公報および独国特許出願公開第３３  ２１  ３７３号公報に記載されている。
【０３８８】
本発明に従って使用できるＬＣ媒体は、例えば、１種類以上の上述の化合物を、上で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することで、それ自身は従来の様式によって調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要な構成成分を構成する成分に、有利には昇温して、溶解する。また、有機溶媒中、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中における成分の溶液を混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製する方法に関する。
【０３８９】
また、本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する同位体に置き換えられた化合物も含んでもよいことは、当業者に言うまでもない。
【０３９０】
本発明によるＬＣディスプレイの構造は、冒頭で引用した先行技術に記載される通りのＰＳＡディスプレイにおける通常の構成に対応している。突起のない構成が好ましく、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスロットを有するものが好ましい。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報に記載されている。
【０３９１】
以下の例は、本発明を限定することなく本発明を説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく用いられる化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせと共に、好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、どのような特性および特性の組み合わせが入手可能であるかを例示する。
【０３９２】
以下の略称を使用する：
（ｎ、ｍ、ｚ：それぞれの場合において互いに独立に、１、２、３、４、５または６。）
【０３９３】
【表１】
2015054971.tif 000131
【０３９４】
【表２】
2015054971.tif 000132
【０３９５】
【表３】
2015054971.tif 000133
【０３９６】
【表４】
2015054971.tif 000134
【０３９７】
【表５】
2015054971.tif 000135
本発明の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体は、表Ａからの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０３９８】
表Ｂに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能なキラルドーパントを示す。
【０３９９】
【表６】
2015054971.tif 000136
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％のドーパントを含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｂからの化合物から成る群より選択される１種類以上のドーパントを含む。
【０４００】
表Ｃに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能な安定剤を示す（ｎは、ここで、１〜１２の整数、好ましくは、１、２、３、４、５、６、７または８を表し、末端のメチル基は示していない）。
【０４０１】
【表７】
2015054971.tif 000137
【０４０２】
【表８】
2015054971.tif 000138
【０４０３】
【表９】
2015054971.tif 000139
【０４０４】
【表１０】
2015054971.tif 000140
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１重量％の安定剤を含む。
【０４０５】
ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｃからの化合物から成る群より選択される１種類以上の安定剤を含む。
【０４０６】
表Ｄに、本発明によるＬＣ媒体において、好ましくは、反応性メソゲン化合物として使用できる例示的な化合物を示す。
【０４０７】
【表１１】
2015054971.tif 000141
【０４０８】
【表１２】
2015054971.tif 000142
【０４０９】
【表１３】
2015054971.tif 000143
【０４１０】
【表１４】
2015054971.tif 000144
【０４１１】
【表１５】
2015054971.tif 000145
【０４１２】
【表１６】
2015054971.tif 000146
【０４１３】
【表１７】
2015054971.tif 000147
【０４１４】
【表１８】
2015054971.tif 000148
【０４１５】
【表１９】
2015054971.tif 000149
【０４１６】
【表２０】
2015054971.tif 000150
【０４１７】
【表２１】
2015054971.tif 000151
本発明の好ましい実施形態において、メソゲン媒体は、表Ｄからの化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０４１８】
加えて、以下の略称および記号を使用する：
Ｖ０は２０℃における容量閾電圧［Ｖ］であり、
ｎｅは２０℃および５８９ｎｍにおける異常屈折率であり、
ｎ０は２０℃および５８９ｎｍにおける通常屈折率であり、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性であり、
ε⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率であり、
ε‖は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率であり、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性であり、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）は透明点［℃］であり、
γ１は２０℃における回転粘度［ｍＰａ・ｓ］であり、
Ｋ１は２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ２は２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ３は２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］である。
【０４１９】
他に明記しない限り、本出願において全ての濃度は重量パーセントで示され、対応する混合物全体に関し、全ての固体または液晶成分を含み、溶媒を含まない。
【０４２０】
他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態であり、Ｎはネマチック相であり、Ｓはスメクチック相であり、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは、転移温度を表す。
【０４２１】
全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明示しない限り、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【０４２２】
本発明については、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても既知の容量閾値（Ｖ０）に関する。また、例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラスト（Ｖ１０）に対する光学的閾値も示す場合がある。
【０４２３】
他に明記しない限り、上および下に記載される通り、ＰＳＡディスプレイ内で重合性化合物を重合するプロセスは、ＬＣ媒体が液晶相、好ましくは、ネマチック相を示す温度において行われ、最も好ましくは、室温において行われる。
【０４２４】
他に明記しない限り、試験用セルを調製し、それらの電気光学的および他の特性を測定する方法は、以降に記載する通りの方法またはそれらに類似して行う。
【０４２５】
容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは２５μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にラビングされていないポリイミド配向層を有しており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。
【０４２６】
チルト角の測定用に使用されるディスプレイまたは試験用セルは４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にポリイミド配向層を有しており、ただし、２つのポリイミド層は互いに逆平行にラビングされており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。
【０４２７】
重合性化合物は、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）しながら、所定の時間で規定の強度のＵＶＡ光での照射によって、ディスプレイまたは試験用セル内で重合する。例においては、他に示さない限り、重合のために、強度１００ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプを使用する。強度は、標準的なＵＶＡメーター（ＵＶＡセンサーを備える高域Ｈｏｅｎｌｅ  ＵＶメーター）を使用して強度を測定する。
【０４２８】
チルト角は、結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）によって決定される。ここで、低い値（即ち、角度９０°からの大きな外れ）が大きなチルトに対応する。
【０４２９】
ＶＨＲ値を以下の通り測定する：０．３％の重合性モノマー化合物をＬＣホスト混合物に加え、得られた混合物をＶＡ−ＶＨＲ試験用セル（ラビングせず、ＶＡ−ポリイミド配向層、ＬＣ層厚ｄは、およそ６μｍ）中に導入する。１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μ秒パルスにおいてＵＶ曝露の前後における、１００℃での５分後のＨＲ値を決定する（測定装置：Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＶＨＲＭ−１０５）。
【実施例】
【０４３０】
＜Ａ）ＬＣホスト混合物＞
＜比較例Ｃ１＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｃ１を、以下の通り調合する。
【０４３１】
【表２２】
2015054971.tif 000152
混合物Ｃ１は、アルケニル化合物を含有しない。
【０４３２】
＜例１＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１を、以下の通り調合する。
【０４３３】
【表２３】
2015054971.tif 000153
混合物Ｎ１は、アルケニル化合物ＣＣ−３−Ｖを含有する。
【０４３４】
＜例２＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ２を、以下の通り調合する。
【０４３５】
【表２４】
2015054971.tif 000154
混合物Ｎ２は、アルケニル化合物ＣＣ−３−ＶおよびＣＣ−３−Ｖ１を含有する。
【０４３６】
＜例３＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ３を、以下の通り調合する。
【０４３７】
【表２５】
2015054971.tif 000155
混合物Ｎ３は、アルケニル化合物ＣＣ−３−ＶおよびＣＣ−３−Ｖ１を含有する。
【０４３８】
＜例４＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ４を、以下の通り調合する。
【０４３９】
【表２６】
2015054971.tif 000156
混合物Ｎ４は、アルケニル化合物ＣＣ−３−Ｖを含有する。
【０４４０】
＜例５＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ５を、以下の通り調合する。
【０４４１】
【表２７】
2015054971.tif 000157
混合物Ｎ５は、アルケニル化合物ＣＣ−３−ＶおよびＣＣ−３−Ｖ１を含有する。
【０４４２】
＜Ｂ）重合性混合物＞
それぞれの場合で、比較例Ｃ１および例１〜４のＬＣホスト混合物の１つに、表１のモノマーの１つを、それぞれ０．３重量％の濃度で添加することで重合性混合物を調製する。
【０４４３】
モノマーの構造を、表１に示す。
【０４４４】
【表２８】
2015054971.tif 000158
【０４４５】
【表２９】
2015054971.tif 000159
ＲＭ１〜ＲＭ６は、三反応性で少なくとも１個のスペーサー基を含有する本発明による式Ｉの三反応性モノマーを代表する。一方、ＣＲＭ１は、二反応性の比較モノマーを代表し、ＣＲＭ２は、三反応性だがスペーサー基を含有しない比較モノマーを代表する。
【０４４６】
それぞれの重合性混合物の名称および組成を、下の表２に示す。
【０４４７】
【表３０】
2015054971.tif 000160
Ｐ１１〜Ｐ５６は、式Ｉの重合性化合物およびアルケニル化合物を含有する本発明による重合性混合物である。
【０４４８】
ＣＰ１１〜ＣＰ１６は式Ｉの重合性化合物を含有するが、アルケニル化合物を含有しない比較混合物である。
【０４４９】
Ｃ１１〜Ｃ５２はアルケニル化合物を含有するが、式Ｉの重合性化合物を含有しない比較混合物である。
【０４５０】
ＣＣ１１およびＣＣ１２は、式Ｉの重合性化合物およびアルケニル化合物のいずれも含有しない比較混合物である。
【０４５１】
＜Ｃ）使用例＞
それぞれの重合性混合物を、ＶＡ  ｅ／ｏ試験用セル（逆平行にラビング、ＶＡ−ポリイミド配向層、ＬＣ層の厚みｄは、およそ４μｍ）中に挿入する。試験用セルに１００ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶ光を表記の時間で照射し、重合性モノマー化合物の重合を起こす。
【０４５２】
ＵＶ照射の前後において、重合性混合物のＶＨＲ値を上に記載の通り測定する。結果を表３〜８に示すが、「日照試験」は、ＵＶ工程よりも低いＵＶ強度だが、より長い曝露時間の照射工程を意味する。
【０４５３】
【表３１】
2015054971.tif 000161
表３に、アルケニルを含有しないＬＣホスト混合物Ｃ１を基礎とする重合性比較混合物のＶＨＲを示す。２時間の日照試験後において、重合性混合物ＣＰ１１〜１３およびＣＰ１５は、重合性混合物ＣＣ１１およびＣＣ１２と同様の高いＶＨＲを有する。
【０４５４】
【表３２】
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表４に、アルケニル含有ＬＣホスト混合物Ｎ１を基礎とする重合性混合物のＶＨＲを示す。ＵＶおよび日照試験後において、本発明による重合性混合物Ｐ１１〜Ｐ１３が最も高いＶＨＲを有し、次いで、本発明による重合性混合物Ｐ１５および式Ｉの重合性化合物を含有しない重合性比較混合物Ｃ１２が続き、一方、二反応性の重合性化合物を含有する重合性比較混合物Ｃ１１が、最も低い値を示す。
【０４５５】
【表３３】
2015054971.tif 000163
表５に、アルケニル含有ＬＣホスト混合物Ｎ２を基礎とする重合性混合物のＶＨＲを示す。式Ｉの重合性化合物を含有しない重合性混合物Ｃ２１と比較して、ＵＶ曝露後において、式Ｉの重合性化合物を含有する重合性混合物Ｐ２１〜２３は、非常に高く安定なＶＨＲ値を有する。追加の日照試験後も、Ｃ２１と比較して、重合性混合物Ｐ２１〜Ｐ２３のＶＨＲ値のほうが高い。
【０４５６】
【表３４】
2015054971.tif 000164
表６に、アルケニル含有ＬＣホスト混合物Ｎ３を基礎とする重合性混合物のＶＨＲを示す。再び、ＵＶおよび日照試験後において、式Ｉの重合性化合物を含有しない重合性混合物Ｃ３１よりも、式Ｉの重合性化合物を含有する重合性混合物Ｐ３１およびＰ３２のほうが高いＶＨＲを有する。
【０４５７】
【表３５】
2015054971.tif 000165
表７に、アルケニル含有ＬＣホスト混合物Ｎ４を基礎とする重合性混合物のＶＨＲを示す。再び、ＵＶ負荷後において、式Ｉの重合性化合物を含有しない重合性比較混合物Ｃ４１よりも、式Ｉの重合性化合物を含有する重合性混合物Ｐ４１およびＰ４２のほうが高いＶＨＲを有する。
【０４５８】
【表３６】
2015054971.tif 000166
表８に、アルケニル含有ＬＣホスト混合物Ｎ５を基礎とする重合性混合物のＶＨＲを示す。再び、ＵＶ負荷後において、式Ｉの重合性化合物を含有しない重合性比較混合物Ｃ５１よりも、式Ｉの重合性化合物を含有する重合性混合物Ｐ５１およびＰ５２のほうが高いＶＨＲを有する。
【０４５９】
重合速度を決定するために、種々の曝露時間後においてＨＰＬＣにより、試験用セル内における未重合ＲＭの残存含有量（重量％）を測定する。この目的のために、表記の条件下で試験用セル内において、それぞれの混合物を重合する。次いで、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）を使用して試験用セルより混合物を濯ぎ流し、測定する。
【０４６０】
異なる曝露時間後の混合物における、それぞれのモノマーの残存濃度を表９および１０に示す。
【０４６１】
【表３７】
2015054971.tif 000167
表９に、アルケニルを含有しないＬＣホスト混合物Ｃ１を基礎とする重合性比較混合物の重合後における残存ＲＭの濃度を示す。三反応性の重合性化合物ＲＭ１、ＲＭ２およびＣＲＭ２を含む混合物ＣＰ１１、ＣＰ１２およびＣＣ１２は、それぞれ、低い残存ＲＭ濃度を有し、二反応性の重合性化合物ＣＲＭ１を含むＣＣ１１よりも速い重合を示す。
【０４６２】
【表３８】
2015054971.tif 000168
表１０に、アルケニル含有ＬＣホスト混合物Ｎ１を基礎とする重合性混合物の重合後における残存ＲＭの濃度を示す。この場合、本発明による式Ｉの三反応性の重合性化合物ＲＭ１、ＲＭ２およびＲＭ３を含む混合物Ｐ１１、Ｐ１２およびＰ１３は、非常に低い残存ＲＭ濃度を有し、速い重合を示す。一方、三反応性ではあるが式Ｉの化合物ではない重合性化合物ＣＲＭ２を含有する重合性混合物Ｃ１２は、二反応性の重合性化合物ＣＲＭ１を含む重合性混合物ＣＣ１１よりも優れる改良を示さない。
【０４６３】
これは、アルケニル含有ＬＣホスト混合物において使用する場合、三反応性ではあるが式Ｉの化合物ではない化合物ＣＲＭ２および二反応性化合物ＣＲＭ１の両者と比較して、本発明による式Ｉの三反応性化合物ＲＭ１、ＲＭ２およびＲＭ３が著しい改良を示すことを示す。
【０４６４】
結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）により、ＵＶ照射の前後において、チルト角を決定する。チルト角の値を表１１〜１３に示す。
【０４６５】
【表３９】
2015054971.tif 000169
表１１は、アルケニルを含有しないＬＣホスト混合物Ｃ１を基礎とする重合性混合物におけるプレチルト角の生成を示す。
【０４６６】
【表４０】
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表１２は、アルケニル含有ＬＣホスト混合物Ｎ１を基礎とする重合性混合物におけるプレチルト角の生成を示す。
【０４６７】
【表４１】
2015054971.tif 000171
表１３は、アルケニル含有ＬＣホスト混合物Ｎ５を基礎とする重合性混合物におけるプレチルト角の生成を示す。
【０４６８】
表１１〜１３より、式Ｉの重合性化合物を含有しない重合性比較混合物におけるプレチルト角の生成と比較して、本発明による式Ｉの重合性化合物を含む重合性混合物においてのほうが、プレチルト角の生成が少なくとも同様か更に強力であることが見て取れる。加えて、重合性比較混合物においてよりも、本発明による重合性混合物においてのほうが、プレチルト角の生成が速い。