(57)【要約】【課題】空気下で取り扱える水分捕獲体を形成する水分捕獲体形成用組成物を提供し、水分捕獲体、電子デバイスを提供する。【解決手段】水分捕獲体形成用組成物を、（Ａ）シロキサン化合物、チタン化合物およびジルコニウム化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物と、（Ｂ）酸発生剤および塩基発生剤からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含んで調製する。その水分捕獲体形成用組成物を用いて水分捕獲体３０を形成し、有機ＥＬ層１０とともに構造体２０の中に密封して、電子デバイスである有機ＥＬ素子１００を提供する。【選択図】図１
2015027665.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）シロキサン化合物、チタン化合物およびジルコニウム化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物と、
（Ｂ）酸発生剤および塩基発生剤からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と
を含むことを特徴とする水分捕獲体形成用組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）化合物が、式（Ａ１−１）で表される化合物および式（Ａ１−２）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の水分捕獲体形成用組成物。
【化１】
2015027665.tif 000016
［式（Ａ１−１）および（Ａ１−２）中、Ｘは、ケイ素原子、チタン原子またはジルコニウム原子であり；Ｒ１は、（メタ）アクリロイル基、オキシラニル基、オキセタニル基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、メルカプト基およびイソシアネート基から選ばれる少なくとも１種の基を有する有機基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、フェニル基、またはベンジル基であり；Ｒ２は、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基、（メタ）アクリロイルオキシ基、グリシドキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、またはメルカプト基であり；
ｐは０〜６の整数であり；
ｒは０〜２の整数であり、ｓは１〜３０の整数である。］
【請求項３】
（Ｃ）硬化性化合物をさらに含有することを特徴とする請求項１または２に記載の水分捕獲体形成用組成物。
【請求項４】
（Ｄ）ラジカル重合開始剤をさらに含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の水分捕獲体形成用組成物。
【請求項５】
（Ｅ）微粒子をさらに含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに１項に記載の水分捕獲体形成用組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の水分捕獲体形成用組成物から形成されることを特徴とする水分捕獲体。
【請求項７】
請求項６に記載の水分捕獲体を備えることを特徴とする電子デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水分捕獲体形成用組成物、水分捕獲体および電子デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、盛んに開発が進められている電子デバイスの一つとして、例えば、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子が知られている。有機ＥＬ素子は、陽極／有機発光層／陰極からなる積層構造を基本の構造とする簡素なデバイスであるが、有機発光層が水分の影響を受けやすいという課題を有している。
【０００３】
すなわち、有機ＥＬ素子は、駆動期間の長期化に伴って、素子に侵入した水分の影響により、所謂ダークスポットの形成が懸念されるほか、輝度や発光効率等の発光特性が徐々に低下する懸念を有している。そのため、有機ＥＬ素子は、素子内の水分を除去し、さらに密閉した状態で使用する必要があるが、このような電子デバイスを封止により完全に密閉することは困難である。
【０００４】
そこで、あらかじめ電子デバイス内に特定の有機金属化合物からなる水分捕獲剤を配置し、この水分捕獲剤に水分を捕獲させることで電子デバイス内を低湿度環境に保つ有機ＥＬ素子が提案されている（例えば、特許文献１を参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３９３６１５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、例えば、特許文献１等において水分捕獲剤として例示された有機アルミニウム化合物は、非常に反応性が高く、空気中の水分と反応する懸念がある。そのため、空気中での取り扱いが難しく、従来の水分捕獲剤を使用する場合には、十分に低い湿度に管理された空気や窒素下での取り扱いが必須とされていた。したがって、従来の水分捕獲剤を用いて電子デバイスを製造する場合、低湿度雰囲気下での作業が必要とされる等、製造工程が煩雑なものになっていた。
【０００７】
そのため、通常の空気下での取り扱いが可能で、有機ＥＬ素子および液晶表示素子等の電子デバイスの製造に使用できる水分捕獲体形成用組成物が求められている。
【０００８】
本発明は、以上のような問題に鑑みてなされたものである。すなわち、本発明の課題は、有機ＥＬ素子および液晶表示素子等の電子デバイスにおいて、素子内の水分を除去するとともに素子内への水分の侵入を低減し、空気下での取り扱うことができる水分捕獲体を形成する水分捕獲体形成用組成物を提供することにある。また、本発明の別の課題は、上記の水分捕獲体形成用組成物から形成された水分捕獲体を有する電子デバイスを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、以下の構成を有する水分捕獲体形成用組成物により上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
例えば、本発明は、以下の［１］〜［７］に関する。
【００１１】
［１］（Ａ）シロキサン化合物、チタン化合物およびジルコニウム化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物と、
（Ｂ）酸発生剤および塩基発生剤からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含むことを特徴とする水分捕獲体形成用組成物に関する。
【００１２】
［２］前記（Ａ）化合物が、式（Ａ１−１）で表される化合物および式（Ａ１−２）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする前記［１］の水分捕獲体形成用組成物。
【００１３】
【化１】
2015027665.tif 000003
［式（Ａ１−１）および（Ａ１−２）中、Ｘは、ケイ素原子、チタン原子またはジルコニウム原子であり；Ｒ１は、（メタ）アクリロイル基、オキシラニル基、オキセタニル基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、メルカプト基およびイソシアネート基から選ばれる少なくとも１種の基を有する有機基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、フェニル基、またはベンジル基であり；Ｒ２は、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基、（メタ）アクリロイルオキシ基、グリシドキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、またはメルカプト基であり；
ｐは０〜６の整数であり；
ｒは０〜２の整数であり、ｓは１〜３０の整数である。］
【００１４】
［３］硬化性化合物をさらに含有することを特徴とする前記［１］または［２］の水分捕獲体形成用組成物。
【００１５】
［４］ラジカル重合開始剤をさらに含有することを特徴とする前記［１］〜［３］のいずれか１項の水分捕獲体形成用組成物。
【００１６】
［５］微粒子をさらに含有することを特徴とする前記［１］〜［４］のいずれか１項の水分捕獲体形成用組成物。
【００１７】
［６］前記［１］〜［５］のいずれか１項の水分捕獲体形成用組成物から形成されることを特徴とする水分捕獲体。
【００１８】
［７］前記［６］に記載の水分捕獲体を備えることを特徴とする電子デバイス。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、有機ＥＬ素子および液晶表示素子等の電子デバイスにおいて、素子内の水分を除去するとともに素子内への水分の侵入を低減し、空気下での取り扱うことができる水分捕獲体を形成する水分捕獲体形成用組成物を提供することができる。このため、本発明の水分捕獲体形成用組成物から得られた水分捕獲体は、長時間駆動されてもダークスポットの発生を抑制できる有機ＥＬ照明や有機ＥＬ表示素子等の有機ＥＬ素子や、高い信頼性が求められるＴＶや携帯情報機器等が有する液晶表示素子の構成要素として好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第一例を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第二例を模式的に示す断面図である。
【図３】本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第三例を模式的に示す断面図である。
【図４】本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第四例を模式的に示す断面図である。
【図５】本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第五例を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の水分捕獲体形成用組成物、この組成物を用いて形成された水分捕獲体、およびこの水分捕獲体を有する有機ＥＬ素子等の電子デバイスについて説明する。
【００２２】
＜水分捕獲体形成用組成物＞
本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物は、（Ａ）シロキサン化合物、チタン化合物およびジルコニウム化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（以下、単に、（Ａ）化合物といい、また、（Ａ）成分ともいう。）と、（Ｂ）酸発生剤および塩基発生剤からなる群より選択される少なくとも１種の化合物（以下、単に、（Ｂ）化合物といい、また、（Ｂ）成分ともいう。）とを含有する。また、前記組成物は、（Ｃ）硬化性化合物（以下、単に、（Ｃ）硬化性化合物といい、（Ｃ）成分ともいうことがある。）をさらに含有することができる。
【００２３】
以下、各成分について詳述する。
【００２４】
［（Ａ）化合物］
本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物は、（Ａ）成分として、下記式（Ａ１−１）で表される化合物および式（Ａ１−２）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含有して構成される。
【００２５】
【化２】
2015027665.tif 000004
【００２６】
上記式（Ａ１−１）および（Ａ１−２）中、Ｘは、ケイ素原子、チタン原子、または、ジルコニウム原子を示す。これらの中でも、ケイ素原子が好ましい。
【００２７】
上記式（Ａ１−１）および（Ａ１−２）中、Ｒ１は、（メタ）アクリロイル基、オキシラニル基、オキセタニル基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、メルカプト基およびイソシアネート基から選ばれる少なくとも１種の基を有する有機基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、フェニル基、あるいは、ベンジル基を示す。
【００２８】
上記式（Ａ１−１）および（Ａ１−２）中、Ｒ２は、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基、（メタ）アクリロイルオキシ基、グリシドキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、または、メルカプト基を示す。
【００２９】
上記式（Ａ１−１）および（Ａ１−２）中、ｐは０〜６の整数を示す。
【００３０】
上記式（Ａ１−１）および（Ａ１−２）中、ｒは０〜２の整数を示し、ｓは１〜３０の整数を示す。
【００３１】
（Ａ）成分の上記式（Ａ１−１）で表される化合物および上記式（Ａ１−２）で表される化合物において、前記有機基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は結合位を示し、Ｒ３は水素原子またはメチル基であり、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキレン基であり、ｎは１〜３の整数である。
【００３２】
【化３】
2015027665.tif 000005
【００３３】
また、上記式（Ａ１−１）および上記式（Ａ１−２）中のＲ１におけるアルキル基は、直鎖状および分岐状のいずれでもよく、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルが挙げられ、シクロアルキル基としては、例えば、シクロヘキシルが挙げられる。
【００３４】
（Ａ）成分の上記式（Ａ１−１）で表される化合物および上記式（Ａ１−２）で表される化合物において、Ｒ２におけるアルキル基は、直鎖状、分岐状および環状のいずれでもよい。Ｒ２におけるアルキル基の炭素数は１〜２０であるが、炭素数は１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましい。具体的には、Ｒ１において例示したアルキル基の他、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルへキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。
【００３５】
また、上記式（Ａ１−１）および上記式（Ａ１−２）中のＲ２における芳香族炭化水素基としては、例えば、単環から３環式の芳香族炭化水素基が挙げられ、具体的には、フェニル基、トリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基が挙げられる。これらの中でも、フェニル基、トリル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
【００３６】
さらに、上記式（Ａ１−１）および上記式（Ａ１−２）中のＲ２におけるアルキル基、シクロアルキル基および芳香族炭化水素基は置換基を有していてもよく、置換基としては、例えば、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜６のアルコキシ基等を挙げることができる。尚、置換基の位置および数は任意であり、置換基を２以上有する場合、その置換基は同一であっても異なっていてもよい。ハロゲン原子としては、フッ素原子、臭素原子、塩素原子およびヨウ素原子が挙げられ、それらの中でも、フッ素原子が好ましい。ハロゲン原子は、アルキル基、シクロアルキル基および芳香族炭化水素基の水素原子の一部または全部を置換することができるが、全て置換されているものが好ましい。ハロゲン置換アルキル基およびハロゲン置換シクロアルキル基の具体例としては、トリフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロイソプロピル基、パーフルオロシクロプロピル基等のパーフルオロアルキル基およびパーフルオロシクロアルキル基が挙げられる。また、炭素数１〜６のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基が挙げられる。
【００３７】
上述のＲ２における（メタ）アクリロイルオキシ基とは、アクリロイルオキシ基およびメタクリロイルオキシ基を包含する概念である。
【００３８】
以上で例示された中でも、Ｒ２としては、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基または（メタ）アクリロイルオキシ基が好ましい。尚、同一分子内にＲ２が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
【００３９】
（Ａ）成分の上記式（Ａ１−１）で表される化合物および上記式（Ａ１−２）で表される化合物において、ｐは０〜６の整数であるが、０〜３の整数が好ましく、０または３であることがより好ましい。
【００４０】
また、（Ａ）成分の上記式（Ａ１−１）で表される化合物および上記式（Ａ１−２）で表される化合物において、ｓは１〜３０の整数であるが、１〜２０の整数が好ましく、１〜１０の整数がより好ましい。
【００４１】
（Ａ）成分の上記式（Ａ１−１）で表される化合物および上記式（Ａ１−２）で表される化合物のより具体的な例としては、Ｘがケイ素原子であるシラン化合物を挙げることができる。
【００４２】
上記式（Ａ１−１）で表される化合物において、ｒが０かつｓが１であるシラン化合物としては、例えば、ジメチルジメトキシシラン、ジブチルジメトキシシラン等の炭素数１〜２０のアルキル基を２つ有するアルコキシシラン化合物；ジフェニルジメトキシシラン等の炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基を２つ有するアルコキシシラン化合物；３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルエチルジメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルエチルジメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン等の（メタ）アクリロイルオキシ基と炭素数１〜２０のアルキル基とを有するアルコキシシラン化合物；３−メタクリロイルオキシプロピルフェニルジメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルフェニルジエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルフェニルジメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルフェニルジエトキシシラン等の（メタ）アクリロイルオキシ基と炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基とを有するアルコキシシラン化合物；３，３’−ジメタクリロイルオキシプロピルジメトキシシラン、３，３’−ジアクリロイルオキシプロピルジメトキシシラン等の（メタ）アクリロイルオキシ基を２つ有するアルコキシシラン化合物；３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルエチルジエトキシシラン等のグリシドキシ基と炭素数１〜２０のアルキル基とを有するアルコキシシラン化合物；３−グリシドキシプロピルフェニルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルフェニルジエトキシシラン等のグリシドキシ基と炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基とを有するアルコキシシラン化合物が挙げられる。
【００４３】
上記式（Ａ１−１）で表される化合物において、ｒが１かつｓが１であるシラン化合物としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、エチルトリブトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン等の炭素数１〜２０のアルキル基を１つ有するアルコキシシラン化合物；トリフルオロプロピルトリメトキシシラン等の炭素数１〜２０のハロゲン置換アルキル基を１つ有するアルコキシシラン化合物；フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン等の炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基を１つ有するアルコキシシラン化合物；３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリプロポキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリプロポキシシラン等の（メタ）アクリロイルオキシ基を１つ有するアルコキシシラン化合物が挙げられる。
【００４４】
上記式（Ａ１−１）で表される化合物において、ｒが２かつｓが１であるシラン化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、テトラブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、テトラベンジロキシシランが挙げられる。
【００４５】
上記式（Ａ１−１）で表される化合物としては、さらに、以下に示す式（Ａ１−ｉ）、式（Ａ１−ｉｉ）および式（Ａ１−ｉｉ−２）の化合物を挙げることができる。式（Ａ１−ｉ）、式（Ａ１−ｉｉ）および式（Ａ１−ｉｉ−２）の化合物等は、下記式で例示されるように、テトラエトキシシランに、水酸基と重合性基（オキシラニル基、オキセタニル基、（メタ）アクリロイル基等）とを併せ持つ化合物をアルカリ存在下で反応させることにより得ることができる。
【００４６】
【化４】
2015027665.tif 000006
【００４７】
上記式（Ａ１−１）で表される化合物としては、さらに、以下で示す式（Ａ１−ｉｉｉ）および式（Ａ１−ｉｖ）の化合物を挙げることができる。式（Ａ１−ｉｉｉ）および式（Ａ１−ｉｖ）の化合物等は、下記式で示されるように、メトキシ基を有するシラン化合物に、水酸基と重合性基（オキシラニル基、オキセタニル基、（メタ）アクリロイル基等）とを併せ持つ化合物をアルカリ存在下で反応させることで得ることができる。
【００４８】
【化５】
2015027665.tif 000007
【００４９】
上記式（Ａ１−１）で表される化合物としては、さらに、下記の式（Ａ１−ｖ）で表される化合物が挙げられる。
【００５０】
【化６】
2015027665.tif 000008
【００５１】
また、上記式（Ａ１−２）で表される化合物としては、
３−メタクリロイルオキシプロピルジメチルメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルジエチルエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルジメチルエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルジメチルメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルジエチルメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルジメチルエトキシシラン等の（メタ）アクリロイルオキシ基を１つ有し、炭素数１〜２０のアルキル基を２つ有するアルコキシシラン化合物；
３−メタクリロイルオキシプロピルジフェニルメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルジフェニルエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルジフェニルメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルジフェニルエトキシシラン等の（メタ）アクリロイルオキシ基を１つ有し、炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基を２つ有するアルコキシシラン化合物；
３−グリシドキシプロピルジメチルメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジエチルメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジメチルエトキシシラン等のグリシドキシ基を１つ有し、炭素数１〜２０のアルキル基を２つ有するアルコキシシラン化合物；
３−グリシドキシプロピルジフェニルメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジフェニルエトキシシラン等のグリシドキシ基を１つ有し、炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基を２つ有するシラン化合物
が挙げられる。
【００５２】
（Ａ）成分の上記式（Ａ１−１）で表される化合物および上記式（Ａ１−２）で表される化合物において、市販品で購入できるものとして、例えば、ＯＸＴ−１９１（東亞合成社製）およびＸ−２２−３０００Ｔ（信越化学工業社製）等が挙げられる。
【００５３】
〈作用効果の説明〉
本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物の作用効果について、以下に説明する。
【００５４】
本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物は、加熱および／または光照射を受けると、（Ｂ）酸発生剤および塩基発生剤からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である（Ｂ）成分から酸または塩基が形成される。この酸または塩基により、前記組成物が使用される系内に存在する水に基づき、（Ａ）成分の加水分解反応が促進されることで、系内に存在する水を高効率に消費することができる。本明細書において、「水分の捕獲」とは、このような意味で用いる。（Ａ）成分の加水分解生成物は、後述するように有機ＥＬ素子および液晶表示素子等の電子デバイスの性能を劣化させる懸念が少ない。
【００５５】
このため、本発明では、上記水分捕獲体形成用組成物を用いて上記電子デバイスの水分捕獲体を形成する時に、素子内の水分を高効率に除去することができる。また、本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物から形成された封止材等の水分捕獲体には、（Ａ）成分またはこれに由来する構造部分が一部、分解されずに残留していると考えられる。このため、その形成の後も長期間に亘って素子内の水分を吸収することができ、水分に起因する電子デバイスの特性低下を抑制することができる。
【００５６】
尚、一般的に分解生成物は、例えば、揮発等をして有機ＥＬ素子内に分散し、有機ＥＬ素子の発光層となる有機ＥＬ層に達して汚染し、ダークスポットを発生させる等、有機ＥＬ素子の性能を劣化させる懸念がある。しかしながら、本発明では、（Ａ）成分から生成する加水分解生成物は、適度な分子量を備えていることから揮発等が抑制されており、封止材等の水分捕獲体中に留まることができる。加水分解生成物は分子サイズが大きいほど、水分捕獲体に留まりやすいため、（Ａ）成分としては、分子量が比較的大きい化合物が好ましい。
【００５７】
本発明の実施形態で用いられる（Ａ）成分は、水分を捕獲した状態であっても、低分子アルコール等のような揮発性の高い加水分解生成物を生じ難く、例えば、加水分解生成物の付着によりダークスポットを生じ易い有機ＥＬ素子に用いられた場合でも、有機ＥＬ層への上記分解生成物の付着によるダークスポットの発生を抑制することができる。そして、本発明の実施形態の水分捕獲体は、形成された後も水分捕獲体形成用組成物の（Ａ）成分またはそれに由来する構造部分が一部、分解されずに残留している。したがって、本発明の実施形態の水分捕獲体は、水分捕獲体形成用組成物の（Ａ）成分またはそれに由来する構造部分を用いることにより、長期間に亘って、有機ＥＬ素子内等、それが配置される系内の水分を消費することができる。
【００５８】
本発明の実施形態で用いられる（Ａ）化合物の加水分解反応の例を以下に示す。
【００５９】
本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物の作用効果については、例えば、（Ａ）成分の一例である上記式（Ａ１−２）で表わされる化合物を用い、以下の化学反応式を用いてより具体的に示すことができる。
【００６０】
【化７】
2015027665.tif 000009
【００６１】
また、本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物は、例えば、上記化学反応式に従って上記式（Ａ１−２）の化合物が加水分解すると、分解生成物として、アルコール化合物（３）および金属アルコキシド化合物（４）を生成する。本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物が、例えば、有機ＥＬ素子の製造に適用される場合、水分の捕獲によって生成されるアルコール化合物（３）および金属アルコキシド化合物（４）は、例えば、揮発等をし、有機ＥＬ素子内に分散するおそれがある。その場合、アルコール化合物（３）および金属アルコキシド化合物（４）は、有機ＥＬ素子の発光層となる有機ＥＬ層に達して汚染し、ダークスポットを発生させる等、有機ＥＬ素子の性能を劣化させる懸念がある。
【００６２】
しかしながら、本実施形態の水分捕獲体形成用組成物の（Ａ）成分から生成するアルコール化合物（３）は、上述のＲ１基を用いて反応し、後述する、水分捕獲体形成用組成物から形成される水分捕獲体の中に留まることができる。生成するアルコール化合物（３）は分子サイズが大きいほど、水分捕獲体に留まりやすいため、分子量が比較的大きい化合物が望ましい。
【００６３】
同様に、本実施形態の水分捕獲体形成用組成物の（Ａ）成分から生成する金属アルコキシド化合物（４）は、上述のＲ２基を用いて反応し、水分捕獲体形成用組成物から形成される水分捕獲体の中に留まることができる。さらに、金属アルコキシド化合物（４）は、Ｒ２基により水分捕獲体内で固定的に保持されて水分捕獲体内に散在し、縮合反応による水の再発生が防止される。
【００６４】
［（Ｂ）酸発生剤および塩基発生剤］
本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物は、（Ｂ）成分として、酸発生剤（以下、酸発生剤（Ｂ１）ともいう。）および塩基発生剤（以下、塩基発生剤（Ｂ２）ともいう。）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含有して構成される。
【００６５】
酸発生剤（Ｂ１）としては、感放射線性酸発生剤および熱酸発生剤が挙げられ、感放射線性酸発生剤が好ましい。塩基発生剤（Ｂ２）としては、感放射線性塩基発生剤および熱塩基発生剤が挙げられ、感放射線性塩基発生剤が好ましい。
感放射線性酸発生剤および感放射線塩基発生剤は、これらに放射線を照射することにより、それぞれ酸性活性物質および塩基性活性物質を放出することができる化合物と定義することができる。
【００６６】
本実施形態の水分捕獲体形成用組成物の（Ｂ）成分として使用が好ましい感放射線性酸発生剤、または、本実施形態の水分捕獲体形成用組成物の（Ｂ）成分として使用が好ましい感放射線性塩基発生剤は、放射線を照射することにより、上述の（Ａ）成分である上記式（Ａ１−１）で表される化合物および上記式（Ａ１−２）で表される化合物を加水分解反応させる際の触媒として作用する。
【００６７】
尚、（Ｂ）成分である感放射線性酸発生剤または感放射線性塩基発生剤を分解し、酸性活性物質のカチオンまたは塩基性活性物質のアニオンを発生するために照射する放射線としては、上述したように、可視光線、紫外線、遠紫外線、Ｘ線および荷電粒子線等を挙げることができる。これらの放射線の中でも、一定のエネルギーレベルを有し、大きな硬化速度を達成可能であり、しかも照射装置が比較的安価かつ小型であることから、紫外線を使用することが好ましい。
【００６８】
本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物において、（Ｂ）成分が酸発生剤（Ｂ１）である場合のその含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部〜２０質量部、より好ましくは０．０１質量部〜１０質量部である。（Ｂ）成分の含有量を前記範囲とすることで、例えば、放射線感度の優れた水分捕獲体形成用組成物を得ることができる。
【００６９】
本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物において、（Ｂ）成分が塩基発生剤（Ｂ２）である場合のその含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部〜２０質量部、より好ましくは０．０１質量部〜１０質量部である。（Ｂ）成分の含有量を前記範囲とすることで、例えば、放射線感度の優れた組成物を得ることができる。
【００７０】
本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物において、酸発生剤（Ｂ１）、塩基発生剤（Ｂ２）は各々１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７１】
〈酸発生剤（Ｂ１）〉
酸発生剤（Ｂ１）としては、例えば、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩等の光または熱カチオン硬化触媒、イミダゾール類、酸無水物等のアニオン硬化触媒を使用することができる。これらの中ではカチオン硬化触媒が好ましく、光カチオン硬化触媒がより好ましい。硬化速度が速いこと、また光を当てない限り重合反応が開始しないので、保存安定性が良好なためである。
【００７２】
具体的なカチオン硬化触媒としては、例えば、アルキル基またはアリール基で置換されたヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウム等のカチオンと、ＳｂＦ６−、ＢＦ４−、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４−、ＰＦ６−、Ｐ（Ｒｆ）ｎＦ（６−ｎ）−（Ｒｆは、例えば、炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基；ｎは１〜３の整数）、ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ３−（ｎは、例えば、１〜８の整数）、Ｎ（ＳＯ２ＣＦ３）２−、Ｃ（ＳＯ２ＣＦ３）３−等のアニオンとからなる塩が使用される。具体的には、ＣＰＩ−１００Ｐ、ＣＰＩ１０１Ａ、ＣＰＩ−２００Ｋ、ＣＰＩ−２１０Ｓ等（以上、サンアプロ製）、サンエイド（登録商標）ＳＩ−１５０Ｌ、サンエイド（登録商標）ＳＩ−１１０Ｌ、サンエイド（登録商標）ＳＩ−６０Ｌ、サンエイド（登録商標）ＳＩ−８０Ｌ、サンエイド（登録商標）ＳＩ−１００Ｌ等（以上、三新化学工業製）、ローディア製ＰＩ−２０７４、日本曹達製ＣＩ２９２０等のＣＩシリーズ、アデカ製オプトマー（登録商標）ＳＰ−１５０等のオプトマー（登録商標）ＳＰシリーズ、ＣＰ−６６等のオプトンＣＰシリーズ、和光純薬製ＷＰＡＧシリーズおよびＷＰＩシリーズ等が挙げられる。
【００７３】
これらの酸発生剤（Ｂ１）の中でも、カチオン硬化触媒において、アニオンとしては反応性の点からＢ（Ｃ６Ｆ５）４−、Ｐ（Ｒｆ）ｎＦ（６−ｎ）−、Ｎ（ＳＯ２ＣＦ３）２−、Ｃ（ＳＯ２ＣＦ３）３−が好ましく、カチオンとしては貯蔵安定性の点でアルキル基またはアリール基で置換されたスルホニウムカチオンが好ましい。
【００７４】
〈塩基発生剤（Ｂ２）〉
塩基発生剤（Ｂ２）としては、感放射線性塩基発生剤が好ましく、感放射線性塩基発生剤としては、放射線の照射によりアミン等の塩基を発生する化合物である限り、特に限定されない。感放射線性塩基発生剤としては、例えば、コバルト等の遷移金属錯体、オルトニトロベンジルカルバメート類、アシルオキシイミノ類、α，α−ジメチル−３，５−ジメトキシベンジルカルバメート類が挙げられる。
【００７５】
遷移金属錯体としては、例えば、ブロモペンタアンモニアコバルト過塩素酸塩、ブロモペンタメチルアミンコバルト過塩素酸塩、ブロモペンタプロピルアミンコバルト過塩素酸塩、ヘキサアンモニアコバルト過塩素酸塩、ヘキサメチルアミンコバルト過塩素酸塩、ヘキサプロピルアミンコバルト過塩素酸塩が挙げられる。
【００７６】
オルトニトロベンジルカルバメート類としては、例えば、［［（２−ニトロベンジル）オキシ］カルボニル］メチルアミン、［［（２−ニトロベンジル）オキシ］カルボニル］プロピルアミン、［［（２−ニトロベンジル）オキシ］カルボニル］ヘキシルアミン、［［（２−ニトロベンジル）オキシ］カルボニル］シクロヘキシルアミン、［［（２−ニトロベンジル）オキシ］カルボニル］アニリン、［［（２−ニトロベンジル）オキシ］カルボニル］ピペリジン、ビス［［（２−ニトロベンジル）オキシ］カルボニル］ヘキサメチレンジアミン、ビス［［（２−ニトロベンジル）オキシ］カルボニル］フェニレンジアミン、ビス［［（２−ニトロベンジル）オキシ］カルボニル］トルエンジアミン、ビス［［（２−ニトロベンジル）オキシ］カルボニル］ジアミノジフェニルメタン、ビス［［（２−ニトロベンジル）オキシ］カルボニル］ピペラジン、［［（２，６−ジニトロベンジル）オキシ］カルボニル］メチルアミン、［［（２，６−ジニトロベンジル）オキシ］カルボニル］プロピルアミン、［［（２，６−ジニトロベンジル）オキシ］カルボニル］ヘキシルアミン、［［（２，６−ジニトロベンジル）オキシ］カルボニル］シクロヘキシルアミン、［［（２，６−ジニトロベンジル）オキシ］カルボニル］アニリン、［［（２，６−ジニトロベンジル）オキシ］カルボニル］ピペリジン、ビス［［（２，６−ジニトロベンジル）オキシ］カルボニル］ヘキサメチレンジアミン、ビス［［（２，６−ジニトロベンジル）オキシ］カルボニル］フェニレンジアミン、ビス［［（２，６−ジニトロベンジル）オキシ］カルボニル］トルエンジアミン、ビス［［（２，６−ジニトロベンジル）オキシ］カルボニル］ジアミノジフェニルメタン、ビス［［（２，６−ジニトロベンジル）オキシ］カルボニル］ピペラジン、２−ニトロフェニルメチル−４−メタクリロイルオキシピぺリジン−１−カルボキシラートが挙げられる。
【００７７】
アシルオキシイミノ類としては、例えば、プロピオニルアセトフェノンオキシム、プロピオニルベンゾフェノンオキシム、プロピオニルアセトンオキシム、ブチリルアセトフェノンオキシム、ブチリルベンゾフェノンオキシム、ブチリルアセトンオキシム、アジポイルアセトフェノンオキシム、アジポイルベンゾフェノンオキシム、アジポイルアセトンオキシム、アクロイルアセトフェノンオキシム、アクロイルベンゾフェノンオキシム、アクロイルアセトンオキシムが挙げられる。
【００７８】
感放射線性塩基発生剤のその他の例としては、ビス［［（２，６−ジニトロベンジル）オキシ］カルボニル］ピペラジン、２−ニトロフェニルメチル−４−メタクリロイルオキシピぺリジン−１−カルボキシラートおよびアクロイルベンゾフェノンオキシムが特に好ましい。
【００７９】
［（Ｃ）硬化性化合物］
（Ｃ）硬化性化合物は、重合性基を有する化合物である。本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物が（Ｃ）硬化性モノマーを含有することで架橋反応性を高めることができる。そして、この水分捕獲体形成用組成物から形成される本発明の実施形態の水分捕獲体の膜強度および基板との密着性を向上させることができる。尚、（Ｃ）硬化性化合物は、単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００８０】
（Ｃ）硬化性化合物としては、例えば、環状エーテル基を有する化合物および重合性二重結合を有する化合物等が挙げられる。
【００８１】
上述の環状エーテル基を有する化合物としては、例えば、エポキシ基を有する化合物、オキセタニル基を有する化合物等が挙げられる。
【００８２】
上述のエポキシ基を有する化合物としては、例えば、
単官能エポキシ化合物として、
グリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル、ブトキシポリエチレングリコールグリシジルエーテル、フェノールポリエチレングリコールグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−メチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−エチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジル等、
多官能エポキシ化合物として、
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡＤジグリシジルエーテル等のビスフェノールのポリグリシジルエーテル類；
１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル類；
エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の脂肪族多価アルコールに１種または２種以上のアルキレンオキサイドを付加することにより得られるポリエーテルポリオールの脂肪族ポリグリシジルエーテル類；
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールのジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、ラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等の３，４−エポキシシクロヘキシル基を有する化合物等が挙げられる。
【００８３】
上述のオキセタニル基を有する化合物としては、例えば、
単官能オキセタン化合物として、
３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（オキセタンアルコール）、２−エチルヘキシルオキセタン、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（ドデシロキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（オクタデシロキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン等、
多官能オキセタン化合物として、
キシリレンビスオキセタン、１−ブトキシ−２，２−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル〕ブタン、３−エチル−３｛［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ］メチル｝オキセタン、１，１，１−トリス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル〕プロパン等が挙げられる。
【００８４】
上述の環状エーテル基を有する化合物としては、架橋反応性を高める観点から、これらの中で、エポキシ基を有する化合物が好ましく、多官能エポキシ化合物がより好ましく、多価アルコールのポリグリシジルエーテル類がさらに好ましく、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルが特に好ましい。
【００８５】
上述の重合性二重結合を有する化合物としては、酸素原子を有する化合物が好ましく、（メタ）アクリレート化合物がより好ましい。
【００８６】
上記（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、単官能（メタ）アクリレート化合物、多官能（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。
【００８７】
上述の単官能（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、（メタ）アクリロイルモルホリン、７−アミノ−３，７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチルジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドテトラクロロフェニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、テトラブロモフェニル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタクロロフェニル（メタ）アクリレート、ペンタブロモフェニル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メチルトリエチレンジグリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ−２−メチルエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、４−フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、３−（２−フェニルフェニル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレンオキシドを反応させたｐ−クミルフェノールの（メタ）アクリレート、２−ブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、４−ブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２，４−ジブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２，６−ジブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２，４，６−トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、２，４，６−トリブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００８８】
上述の多官能（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジイルジメチレンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、フェノールノボラックポリグリシジルエーテルの（メタ）アクリレート、１，３−ビス（（メタ）アクリロイルオキシ）−２−プロパノール、９，９−ビス［４−［２−（アクリロイルオキシ）エトキシ］フェニル］−９Ｈ−フルオレン等が挙げられる。多官能（メタ）アクリレート化合物としては、これらの中で、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００８９】
上述の多官能（メタ）アクリレート化合物の市販品としては、例えば、ビスコート＃１９５、同＃２３０、同＃２６０、同＃３３５ＨＰ、同＃５４０、同＃７００（以上、大阪有機化学工業製）、ＴＭＰＴ、９Ｇ、９ＰＧ、７０１、ＢＰＥ−５００、ＤＣＰ、ＤＯＤ−Ｎ、ＨＤ−Ｎ、ＮＯＤ−Ｎ、ＮＰＧ（以上、新中村化学工業製）等が挙げられる。
【００９０】
上述の重合性二重結合を有する化合物としては、架橋反応性を高める観点から、これらの中で、多官能（メタ）アクリレート化合物が好ましく、多官能メタクリレート化合物がより好ましく、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレートがさらに好ましく、ポリエチレングリコール＃４００ジメタクリレート、ポリプロピレングリコール＃４００ジメタクリレートが特に好ましい。
【００９１】
（Ｃ）硬化性化合物の含有量としては、（Ａ）成分１００質量部に対して、１０質量部〜３０００質量部が好ましく、５０質量部〜２０００質量部がより好ましい。（Ｃ）硬化性化合物の含有量を上記範囲とすることで、本実施形態の水分捕獲体形成用組成物から形成される、本発明の実施形態の水分捕獲体の基板への密着性を効果的に高めることができる。
【００９２】
［その他の任意成分］
本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、（Ｄ）ラジカル重合開始剤、（Ｅ）微粒子および添加剤から選択される少なくとも１種の他の成分を含有してもよい。その他の成分は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９３】
［（Ｄ）ラジカル重合開始剤］
本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物は、さらに（Ｄ）ラジカル重合開始剤を含有することができる。（Ｄ）ラジカル重合開始剤としては、活性光線、熱、酸または塩基によりラジカルを発生する化合物を意味し、例えば、熱ラジカル重合開始剤および光ラジカル重合開始剤等が挙げられる。（Ｄ）ラジカル重合開始剤を含有することで、例えば、上述の化学反応式に示す加水分解反応によって形成されたアルコール化合物および金属アルコキシド化合物が、前記組成物から形成される水分捕獲体中に効率良く固定化され、留まることが容易となる。
【００９４】
本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物において、（Ｄ）ラジカル重合開始剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９５】
上述の熱ラジカル重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）２−メチルプロピオンアミド］、１−［（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）等のアゾ化合物；ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン等の過酸化物等が挙げられる。これらの中で、熱ラジカル重合開始剤としては、アゾ化合物が好ましく、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）がより好ましい。
【００９６】
上述のアゾ化合物の市販品としては、例えば、Ｖ−７０、Ｖ−６５、Ｖ−６０１、Ｖ−５９、Ｖ−４０、ＶＦ−０９６、Ｖ−３０、ＶＡｍ−１１０、ＶＡｍ−１１１（以上、和光純薬工業製）等が挙げられる。
【００９７】
上述の過酸化物の市販品としては、例えば、パーブチルＺ、パーヘキサ２５Ｂ（以上、日油製）等が挙げられる。
【００９８】
上述の光ラジカル重合開始剤としては、例えば、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、アシルホスフィンオキサイド系化合物、イミドスルホナート系化合物等が挙げられる。これらの中で、光ラジカル重合開始剤としては、アシルホスフィンオキサイド系化合物、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物およびＯ−アシルオキシム系化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいることが好ましい。
【００９９】
上述のアシルホスフィンオキサイド系化合物としては、例えば、２，４，６−トリメトキシベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等が好ましい。
【０１００】
上述のチオキサントン系化合物としては、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等が挙げられる。
【０１０１】
上述のアセトフェノン系化合物としては、例えば、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等が挙げられる。
【０１０２】
上述のビイミダゾール系化合物としては、例えば、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール等が挙げられる。尚、光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度を改良することができる点で好ましい。水素供与体とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール等のメルカプタン系水素供与体；４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミン系水素供与体が挙げられる。本実施形態において、水素供与体は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができるが、１種以上のメルカプタン系水素供与体と１種以上のアミン系水素供与体とを組み合わせて使用することが、より感度を改良することができる点で好ましい。
【０１０３】
上述のトリアジン系化合物としては、例えば、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等が挙げられる。
【０１０４】
上述のＯ−アシルオキシム系化合物としては、例えば、１，２−オクタンジオン、１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）等が挙げられる。
【０１０５】
以上、例示した中で、光ラジカル重合開始剤としては、２，４，６−トリメトキシベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）が好ましい。
【０１０６】
上述の光ラジカル重合開始剤の市販品としては、例えば、イルガキュア（登録商標）１８４、同３６９、同ＯＸ０１，同ＯＸ０２，同８１９、同６５１、同５００、同８１９、同９０７、同７８４、同２９５９、ＣＧＩ１７００、ＣＧＩ１７５０、ＣＧＩ１８５０、ＣＧ２４−６１、ダロキュア（登録商標）１１１６、同１１７３、同４２６５、同ＴＰＯ、ルシリン（登録商標）ＴＰＯ（以上、ＢＡＳＦ製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ製）、エザキュアー（登録商標）ＫＩＰ１５０、同ＫＩＰ６５ＬＴ、同ＫＩＰ１００Ｆ、同ＫＴ３７、同ＫＴ５５、同ＫＴＯ４６、同ＫＩＰ７５／Ｂ（以上、フラテツリ・ランベルティ製）等が挙げられる。 
【０１０７】
（Ｄ）ラジカル重合開始剤の含有量としては、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０５質量部〜１５質量部が好ましく、０．１質量部〜１０質量部がより好ましい。（Ｄ）ラジカル重合開始剤の含有量を上記の範囲とすることで、所望とするラジカル重合反応を速やかに進行させることができる。
【０１０８】
［（Ｅ）微粒子］
本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物は、さらに（Ｅ）微粒子を含有することができる。（Ｅ）微粒子は、本実施形態の水分捕獲体形成用組成物を用いて形成される本発明の実施形態の水分捕獲体に光散乱性を付与するための成分である。したがって、（Ｅ）微粒子は、光散乱粒子であることが好ましい。本実施形態の水分捕獲体形成用組成物がこのような微粒子を含有することで、耐熱性向上および光取出し効率を向上させることができる。
【０１０９】
（Ｅ）微粒子は、例えば、有機ＥＬ素子により形成される光を散乱し、取り出す効果を有するものであれば特に限定されず、有機粒子であっても、無機粒子であってもよい。
【０１１０】
有機粒子としては、ポリメチルメタクリレートビーズ、アクリル−スチレン共重合体ビーズ、メラミン樹脂ビーズ、ポリカーボネートビーズ、ポリスチレンビーズ、架橋ポリスチレンビーズ、ポリ塩化ビニルビーズ、およびベンゾグアナミン−メラミンホルムアルデヒド縮合物ビーズ等が用いられる。無機粒子としては、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、およびＳｂ２Ｏ３等が用いられる。これらは、単独で用いても２種類以上を併用してもよい。
【０１１１】
また、（Ｅ）微粒子の市販品としては、例えば、チタニア粒子として、シーアイ化成社製ＲＴＴＣＨＮ１５ＷＴ％−Ｅ０６、テイカ社製ＴＳ−１４９、シーアイ化成社製ＴＩＰＡ１５ＷＴ％−Ｘ４８０、ＮａｎｏＧｒａｍ社製Ｎ−ＳＯＬ−１０１−２０ＰＭ等を用いることができる。ジルコニア粒子として、日揮触媒化成社製オプトレイク（登録商標）６３２０Ｚ、日産化学社製ナノユース（登録商標）ＯＺ−Ｓ３０Ｋ−ＡＣ、堺化学社製ジルコニアＳＺＲ−Ｋ、ソーラー社製ｎａｎｏｎ５  ＺＲ−０１０等を用いることができる。
【０１１２】
本実施形態の水分捕獲体形成用組成物において、（Ｅ）微粒子は、水分捕獲体形成用組成物中の平均粒子径が５０ｎｍ〜５００ｎｍであり、かつ、（Ｅ）微粒子の全量に対する粒子径６００ｎｍ以上の粒子の含有量が２０体積％以下である。
【０１１３】
（Ｅ）微粒子の平均粒子径が５０ｎｍ未満であると、充分な散乱効果が現れない上に、形成される水分捕獲体の屈折率に影響を与えてしまうため、好ましくない場合がある。また、５００ｎｍより大きいと、散乱強度（ヘイズ値）が高くても散乱角度が狭くなるため、有効な散乱が得られず、光取出し効率が低くなったり、光取出し効率の波長による変化が大きくなり色調が変化しやすく、好ましくない場合がある。より好ましくは、５０ｎｍ〜３００ｎｍである。
【０１１４】
（Ｅ）微粒子の全量に対する粒子径６００ｎｍ以上の粒子の含有量が２０体積％より多いと、光取出し効率の波長による変化が大きくなり、色調が変化しやすいため、好ましくない場合がある。また、形成される水分捕獲体の表面粗さが大きくなるため、水分捕獲体の膜厚ムラあるいは突起等が生じるおそれがある。６００ｎｍ以上の粒子の含有量は、より好ましくは１５体積％以下である。
【０１１５】
尚、本発明において、（Ｅ）微粒子の「平均粒子径」および「粒子径」とは、後述の平均１次粒子径とは異なり、凝集による２次粒子の粒子径を加味した、水分捕獲体形成用組成物中での分散粒径のことである。これらは光学顕微鏡にて実測あるいは動的光散乱法によって求めることができる。ここで、平均１次粒子径と区別する理由は、同じ平均１次粒子径の散乱粒子を用いた場合であっても、水分捕獲体形成用組成物中での上記微粒子の分散状態により、平均粒子径および粒度分布は異なる場合があるためである。また、「平均粒子径」は測定サンプルの５０体積％における分散粒径の値であり、粒子径が６００ｎｍ以上の粒子の含有量は、測定サンプルの分散粒径のうち、６００ｎｍ以上の粒子径の体積％である。これらは動的光散乱法では日機装（株）社製「ナノトラック（登録商標）ＵＰＡ」で測定することができる。
【０１１６】
（Ｅ）微粒子の粒度分布としては、変動係数が３０％以下であることが好ましい。「変動係数」とは、粒子径の標準偏差を平均粒子径で除した値の百分率で表されるものであり、平均粒子径に対するばらつきの大きさの指標となる。変動係数が３０％より大きいと、光取出し効率の波長による変化が大きくなり、色調が変化しやすいため、好ましくない場合がある。より好ましくは変動係数が２０％以下である。
【０１１７】
（Ｅ）微粒子は、その使用方法として、予め溶剤に分散した分散液を用いることが好ましい。
【０１１８】
（Ｅ）微粒子の分散方法としては、上記微粒子の表面状態に合わせた分散剤を用い、分散機を用いる方法が好ましい。
【０１１９】
上述の分散機としては、ペイントコンディショナー（レッドデビル社製）、ボールミル、サンドミル（シンマルエンタープライゼス社製「ダイノーミル」等）、アトライター、パールミル（アイリッヒ社製「ＤＣＰミル」等）、コボールミル、ホモミキサー、ホモジナイザー（エム・テクニック社製「クレアミックス（登録商標）」等）、湿式ジェットミル（ジーナス社製「ジーナス（登録商標）ＰＹ」、ナノマイザー社製「ナノマイザー（登録商標）」）、微小ビーズミル（寿工業（株）社製「スーパーアペックミル」および「ウルトラアペックミル」）等が使用できる。
【０１２０】
ここで、上述の分散機にメディアを使う場合には、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、アルミナビーズ、磁性ビーズ、およびポリスチレンビーズ等を用いることが好ましい。分散に関しては、２種類以上の分散機、または大きさの異なる２種類以上のメディアをそれぞれ用い、段階的に実施しても差し支えない。
【０１２１】
（Ｅ）微粒子の平均粒子径および粒度分布は、無機粒子の場合は分散条件、例えば、分散機、分散媒、分散時間、および分散剤等を適宜調整することによって好適な範囲に調整することが可能である。また、有機粒子の場合は、重合温度、および重合組成等の合成条件、あるいは、分散機、分散媒、分散時間、および分散剤等の分散条件によって調整できる。
【０１２２】
（Ｅ）微粒子の使用量は、水分捕獲体形成用組成物中、１質量％〜２５質量％が好ましく、１質量％〜２０質量％がより好ましい。１質量％未満では充分な散乱効果が現れないおそれがあり、２５質量％を超えると粒子同士が凝集しやすく、形成される水分捕獲体の表面粗さが大きくなるおそれがある。
【０１２３】
［添加剤］
本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物は、必要に応じて添加剤を含有してもよい。具体的には、増感剤、硬化促進剤、光増感剤、分散助剤、充填剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤、熱重合禁止剤、消泡剤、界面活性剤等が例示される。
【０１２４】
［水分捕獲体形成用組成物の調製方法］
本発明の水分捕獲体形成用組成物は、（Ａ）成分、並びに、（Ｂ）成分、必要に応じて（Ｃ）硬化性化合物、（Ｄ）ラジカル重合開始剤、（Ｅ）微粒子および添加剤等を所定の割合で混合することにより調製することができる。
【０１２５】
＜水分捕獲体＞
本発明の実施形態の水分捕獲体は、上述した本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物から形成される。
【０１２６】
本実施形態の水分捕獲体は、本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物から形成されるため、その形成時に適用される電子デバイス内の水分を効率良く除去するとともに、形成の後も、電子デバイス内の水分を消費することができる。また、本実施形態の水分捕獲体形成用組成物が上述した微粒子を含有する場合、本実施形態の水分捕獲体は、有機ＥＬ素子等の電子デバイスに適用されて、光取出し効率を向上させることができる。
【０１２７】
そして、本実施形態の水分捕獲体は、水分を捕獲した状態であっても、低分子アルコール等のような揮発性の高い分解生成物を生じ難く、例えば、有機ＥＬ素子等の電子デバイスに用いられた場合、有機ＥＬ層への上記分解生成物の付着によるダークスポットの発生を抑制することができる。
【０１２８】
本実施形態の水分捕獲体の形成方法としては、上述した本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物を用い、例えば、ガラス等の基板上に塗膜を形成した後、この塗膜を放射線照射する方法、または、加熱する方法、または、放射線照射および加熱をする方法により硬化させて形成する形成方法等が挙げられる。上述の放射線としては、水分捕獲体形成用組成物の塗膜を硬化できれば特に限定されないが、ＵＶ（紫外）光が好ましい。加熱温度としては、３０℃〜２００℃が好ましく、５０℃〜１５０℃がより好ましい。加熱時間としては、１分間〜２４時間が好ましく、１０分間〜５時間がより好ましい。
【０１２９】
＜電子デバイス＞
本発明の実施形態の電子デバイスは、上述した本発明の実施形態の水分捕獲体を備えて構成される。本実施形態の電子デバイスとしては、水分が特性を低下させる懸念のある電子デバイスであれば、いかなる電子デバイスであってもよい。
【０１３０】
本実施形態の電子デバイスが、本発明の実施形態の水分捕獲体を備えることで、その水分捕獲体が本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物から形成される形成時に、高効率の電子デバイス内の水分を除去することができる。そして、本発明の実施形態の水分捕獲体は、形成の後も長期間に亘って電子デバイス内の水分を吸収することができ、水分に起因する電子デバイスの劣化を抑制することができる。
【０１３１】
次に、電子デバイスの例として有機ＥＬ素子について図面を参照しながら説明する。
【０１３２】
図１は、本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第一例を模式的に示す断面図である。
【０１３３】
図１に示す、本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第一例である有機ＥＬ素子１００は、有機ＥＬ層１０と、有機ＥＬ層１０を収納して外気から遮断するための構造体２０と、構造体２０内に形成された水分捕獲体３０とを備えている。水分捕獲体３０は、上述した本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物を用いて形成されたものである。また、構造体２０は、有機ＥＬ層１０を支持する素子用の基板である基板２２や封止用基板２４やシール材２６を含んで構成される。
【０１３４】
有機ＥＬ素子１００の有機ＥＬ層１０は、構造の詳細を省略するが、有機材料からなる有機発光層が互いに対向する一対の電極の間に挟持されてなる構造であればよく、例えば、陽極／有機発光層／陰極等からなる公知の構造をとることができる。そして、必要に応じ、陽極と有機発光層との間には、電荷（正孔）注入層や電荷（正孔）輸送層を設けることができ、陰極と有機発光層との間には、電子注入層や電子輸送層を設けることができる。有機ＥＬ層１０は、図１に示すように、構造体２０の基板２２上に配置される。
【０１３５】
有機ＥＬ素子１００は、ボトムエミッション構造またはトップエミッション構造とすることができるが、有機ＥＬ素子１００がトップエミッション構造の場合、有機ＥＬ層１０は、陽極となる背面電極と、有機発光層と、陰極となる透光性または半透光性の前面電極とが、基板２２上でこの順となるように配置されて構成される。
【０１３６】
その場合、有機ＥＬ層１０の背面電極は光反射性を有することが好ましい。この背面電極の材料としては、金属、合金、導電性金属酸化物、他の導電性化合物、およびこれらの混合物を用いることができる。
【０１３７】
有機ＥＬ層１０の背面電極の材料の具体例としては、
アルカリ金属（例えばＬｉ、Ｎａ、およびＫ等）およびそのフッ化物；
アルカリ土類金属（例えばＭｇ、およびＣａ等）およびそのフッ化物；
金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、およびこれらを含む混合金属；
リチウム−アルミニウム合金およびこれを含む混合金属；
ＬｉＦ／Ａｌ合金およびこれを含む混合金属；
マグネシウム−銀合金およびこれを含む混合金属；
インジウム、およびイッテリビウム等の希土類金属等が挙げられる。
好ましくは仕事関数が４ｅＶ以下の材料であり、より好ましくはアルミニウム、リチウム−アルミニウム合金およびそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金およびその混合金属等を挙げることができる。
【０１３８】
有機ＥＬ層１０の背面電極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、１００ｎｍ〜１μｍが好ましい。背面電極の作製には、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、およびコーティング法等の方法を用いることができる。このとき、金属を単体で蒸着することも、二成分以上を同時に蒸着することもできる。また、複数の金属を同時に蒸着して合金電極を形成することも可能であり、また、あらかじめ調整した合金を蒸着させてもよい。
【０１３９】
また、有機ＥＬ層１０の有機発光層の材料は、電界印加時に、陽極等から正孔を注入することができると共に、陰極等から電子を注入することができる機能、注入された電荷を移動させる機能、および、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層を形成することができる材料であれば特に限定されない。
【０１４０】
有機ＥＬ層１０の有機発光層の材料は、例えば、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミン誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、および８−キノリノール誘導体の金属錯体または希土類錯体に代表される各種金属錯体；
および、
ポリチオフェン、ポリフェニレン、およびポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物等が挙げられる。
【０１４１】
有機ＥＬ層１０の有機発光層となる発光材料の具体例を下記に挙げるが、以下の具体的に例示したものに限定されるわけではない。
【０１４２】
青色の発光は、例えば、ペリレン、２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチルペリレン（ＴＢＰ）、および９，１０−ジフェニルアントラセン誘導体等をゲスト材料として用いることによって得られる。また、４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）ビフェニル（ＤＰＶＢｉ）等のスチリルアリーレン誘導体、９，１０−ジ−２−ナフチルアントラセン（ＤＮＡ）、および９，１０−ビス（２−ナフチル）−２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラセン（ｔ−ＢｕＤＮＡ）等のアントラセン誘導体から得ることもできる。また、ポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）等のポリマーを用いてもよい。
【０１４３】
緑色の発光は、クマリン３０、クマリン６等のクマリン系色素、ビス［２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジナト］ピコリナトイリジウム（ＦＩｒｐｉｃ）、およびビス（２−フェニルピリジナト）アセチルアセトナトイリジウム（Ｉｒ（ｐｐｙ）（ａｃａｃ））等をゲスト材料として用いることによって得られる。また、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（Ａｌｑ３）、ＢＡｌｑ、Ｚｎ（ＢＴＺ）、およびビス（２−メチル−８−キノリノラト）クロロガリウム（Ｇａ（ｍｑ）２Ｃｌ）等の金属錯体からも得ることができる。また、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）等のポリマーを用いてもよい。
【０１４４】
橙色から赤色の発光は、ルブレン、４−（ジシアノメチレン）−２−［ｐ−（ジメチルアミノ）スチリル］−６−メチル−４Ｈ−ピラン（ＤＣＭ１）、４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（９−ジュロリジル）エチニル−４Ｈ−ピラン（ＤＣＭ２）、４−（ジシアノメチレン）−２，６−ビス［ｐ−（ジメチルアミノ）スチリル］−４Ｈ−ピラン（ＢｉｓＤＣＭ）、ビス［２−（２−チエニル）ピリジナト］アセチルアセトナトイリジウム（Ｉｒ（ｔｈｐ）２（ａｃａｃ））、およびビス（２−フェニルキノリナト）アセチルアセトナトイリジウム（Ｉｒ（ｐｑ）（ａｃａｃ））等をゲスト材料として用いることによって得られる。ビス（８−キノキリノラト）亜鉛（Ｚｎｑ２）、ビス［２−シンナモイル−８−キノリノラト］亜鉛（Ｚｎｓｑ２）等の金属錯体からも得ることができる。また、ポリ（２，５−ジアルコキシ−１，４−フェニレンビニレン）等のポリマーを用いてもよい。
【０１４５】
白色の発光は、有機ＥＬ積層構造体の各層のエネルギー準位を規定し、トンネル注入を利用して発光させるもの（欧州特許第０３９０５５１号公報）、同じくトンネル注入を利用する素子で実施例として白色発光素子が記載されているもの（特開平３−２３０５８４号公報）、二層構造の発光層が記載されているもの（特開平２−２２０３９０号公報および特開平２−２１６７９０号公報）、発光層を複数に分割してそれぞれ発光波長の異なる材料で構成されたもの（特開平４−５１４９１号公報）、青色発光体（蛍光ピ−ク３８０〜４８０ｎｍ）と緑色発光体（４８０〜５８０ｎｍ）とを積層させ、さらに赤色蛍光体を含有させた構成のもの（特開平６−２０７１７０号公報）、青色発光層が青色蛍光色素を含有し、緑色発光層が赤色蛍光色素を含有した領域を有し、さらに緑色蛍光体を含有する構成のもの（特開平７−１４２１６９号公報）等が挙げられる。
【０１４６】
有機ＥＬ層１０の有機発光層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１０ｎｍ〜５００ｎｍが好ましい。各層は単層構造であってもよいし、同一組成または異種組成の複層構造であってもよい。
【０１４７】
有機ＥＬ層１０の有機発光層の形成方法は特に限定されるものではないが、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、分子積層法、コーティング法（スピンコート法、キャスト法、およびディップコート法等）、およびＬＢ（Ｌａｎｇｍｕｉｒ  Ｂｌｏｄｇｅｔｔ）法などの方法が用いられる。好ましくは抵抗加熱蒸着法、およびコーティング法である。
【０１４８】
また、有機ＥＬ層１０の前面電極は、上述したように、有機ＥＬ素子１００がトップエミッション構造である場合、透光性または半透光性を有することが好ましい。
【０１４９】
そのような有機ＥＬ層１０の透光性または半透光性の前面電極の材料としては、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物等を用いることができる。
【０１５０】
有機ＥＬ層１０の透光性または半透光性の前面電極の材料の具体例としては、
酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、および酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の導電性金属酸化物；
金、銀、クロム、およびニッケル等の金属；
ヨウ化銅および硫化銅などの他の無機導電性物質；
ポリアニリン、ポリチオフェン、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ、およびポリピロール等の有機導電性物質；
およびこれらの混合物または積層物等が挙げられる。
【０１５１】
上述した有機ＥＬ層１０の前面電極の中で、好ましくは導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、および透光性等の点からＩＴＯが好ましい。
【０１５２】
また、有機ＥＬ層１０の前面電極は、透光性を保ちながら有機発光層への電子の注入性を制御するために、金属類とＩＴＯを積層して透光性電極とすることも可能である。ここで、極薄の金属の厚さとしては０．１ｎｍ〜２０ｎｍが透光性を保つ観点で好ましい。また、ここでいう金属類としては、
アルカリ金属（例えばＬｉ、Ｎａ、およびＫ等）およびそのフッ化物；
アルカリ土類金属（例えばＭｇ、およびＣａ等）およびそのフッ化物；
金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、およびこれらを含む混合金属；
リチウム−アルミニウム合金およびこれを含む混合金属；
ＬｉＦ／Ａｌ合金およびこれを含む混合金属；
マグネシウム−銀合金およびこれを含む混合金属；
インジウム、およびイッテリビウム等の希土類金属等が挙げられる。
【０１５３】
以上の例示の中で、上述の金属類として、好ましくはアルミニウム、リチウム−アルミニウム合金およびそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金およびその混合金属等である。
【０１５４】
前面電極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常５０ｎｍ 〜３００ｎｍ程度が好ましい。
【０１５５】
前面電極の形成方法としては、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、化学反応法（ゾル−ゲル法など）、および溶解物や分散物の塗布などの方法が用いられる。形成した前面電極は、所望に応じて、エッチング処理を行い、パターンを形成する。さらに、洗浄その他の処理により、有機ＥＬ素子の駆動電圧を下げたり、発光効率を高めることも可能である。例えば、前面電極にＩＴＯを用いた場合、ＵＶ−オゾン処理等が効果的である。
【０１５６】
さらに、有機ＥＬ層１０が陽極と有機発光層との間に正孔注入層や正孔輸送層を有する場合、それらの材料は、陽極から正孔を注入する機能、注入された正孔を輸送する機能、陰極から注入された電子を障壁する機能のいずれかを有しているものであればよい。その具体例としては、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（ Ｎ−ビニルカルバゾール）誘導体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、およびポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー等が挙げられる。
【０１５７】
また、有機ＥＬ層１０が陰極と有機発光層との間に電子注入層や電子輸送層を有する場合、電子注入層および電子輸送層の材料は、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送する機能、または陽極から注入された正孔を障壁する機能を有しているものであればよい。その具体例としては、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、シロール誘導体、フタロシアニン誘導体、および８−キノリノール誘導体の金属錯体；メタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾール、およびベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体等が挙げられる。
【０１５８】
有機ＥＬ層１０の正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層および電子輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１０ｎｍ〜５００ｎｍが好ましい。各層は単層構造であってもよいし、同一組成または異種組成の複層構造であってもよい。
【０１５９】
有機ＥＬ層１０のこれらの層の形成方法は特に限定されるものではないが、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、分子積層法、コーティング法（スピンコート法、キャスト法、およびディップコート法等）、およびＬＢ（Ｌａｎｇｍｕｉｒ  Ｂｌｏｄｇｅｔｔ）法等の方法が用いられる。好ましくは抵抗加熱蒸着法、およびコーティング法である。
【０１６０】
以上の構造の有機ＥＬ層１０を備えた有機ＥＬ素子１００では、構造体２０内に形成された水分捕獲体３０が、図１に示すように、有機ＥＬ層１０と離間して配置されている。
【０１６１】
有機ＥＬ素子１００の構造体２０は、基板２２と、基板２２において有機ＥＬ層１０の周辺部上に形成されたシール材２６と、シール材２６により基板２２に固定された封止用基板２４とを備えている。有機ＥＬ層１０は、基板２２、封止用基板２４およびシール材２６によって封止されている。有機ＥＬ素子１００内部は中空構造であり、有機ＥＬ層１０を劣化させないために不活性ガスで満たされていてもよい。
【０１６２】
シール材２６は、接着剤組成物から形成されるシール材である。有機ＥＬ素子１００の基板２２としてはガラス基板等が挙げられ、封止用基板２４としてはガラス等からなる構造体が挙げられる。シール材２６は、封止用基板２４を基板２２に固定するとともに、封止用基板２４と基板２２との間で、有機ＥＬ層１０を密封する。尚、構造体２０の構造は、有機ＥＬ層１０を収納するとともにシール材２６を用いてそれを密封できればよく、特に限定されない。
【０１６３】
例えば、有機ＥＬ素子１００を作成する際、接着剤組成物からなる塗膜により基板２２と封止用基板２４とを接着させた後、放射線照射および／または加熱することで、その塗膜を硬化させてシール材２６を形成し、封止空間内に有機ＥＬ層１０を密封することができる。
【０１６４】
構造体２０内に形成された水分捕獲体３０は、有機ＥＬ層１０が密封された封止空間内の水分を捕獲して、効率良く除去することができる。水分捕獲体３０の構造および配置は特に限定されるものではないが、例えば、図１の有機ＥＬ素子１００のように、有機ＥＬ層１０と離間するように、封止用基板２４上に配置される。また、水分捕獲体３０は、封止空間内において、有機ＥＬ層１０またはシール材２６の側面に配置されてもよい。また、水分捕獲体３０は、有機ＥＬ層１０に密着するように有機ＥＬ層上に積層されていてもよく、後述するように、構造体２０内の封止空間全体を隙間なく埋めるように配置されていてもよい。
【０１６５】
以上の構造の有機ＥＬ素子１００は、水分捕獲体３０を備えることで、素子内の水分が除去される。そして、有機ＥＬ素子１００は、水分に起因する、輝度や発光効率等の発光特性の低下を抑制することができ、例えば、高信頼の有機ＥＬ照明装置を構成することができる。有機ＥＬ素子１００は、例えば、高信頼の有機ＥＬ照明装置を構成することができる。
【０１６６】
また、有機ＥＬ素子１００は、有機ＥＬ表示装置を構成することも可能である。有機ＥＬ素子１００は、例えば、基板２２として、マトリクス状に配列された画素毎にスイッチング素子である薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）が形成されたＴＦＴ基板を使用し、異なる複数の色を発光する複数の有機ＥＬ層１０を、画素に対応してマトリクス状に設けることにより、アクティブマトリクス型の有機ＥＬ表示装置を構成することができる。
【０１６７】
以下で、本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の別の例について説明する。
【０１６８】
図２は、本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第二例を模式的に示す断面図である。
【０１６９】
図２に示す、本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第二例である有機ＥＬ素子２００は、構造体２０内に水分捕獲体１３０を形成して有する。水分捕獲体１３０は、上述した本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物を用いて形成されたものである。
【０１７０】
有機ＥＬ素子２００は、構造体２０内に形成された水分捕獲体１３０が有機ＥＬ層１０に密着させるように形成されている点で、図１の有機ＥＬ素子１００とは異なる。図２に示す有機ＥＬ素子２００において、有機ＥＬ層１０等、上述した図１の有機ＥＬ素子１００と共通する構成要素については同一の符号を付し、重複する説明は省略する。
【０１７１】
有機ＥＬ素子２００において、水分捕獲体１３０は、形成時に水分の除去を行うとともに、形成の後もその吸湿性により有機ＥＬ層１０へ水分が侵入することを防止することができる。そしてさらに、水分捕獲体１３０は有機ＥＬ層１０に密着させるように形成されていることから、有機ＥＬ層１０を保護することもできる。有機ＥＬ素子２００は、例えば、高信頼の有機ＥＬ照明装置を構成することができる。
【０１７２】
図３は、本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第三例を模式的に示す断面図である。
【０１７３】
図３に示す有機ＥＬ素子３００では、図１に示す有機ＥＬ素子１００に対して、有機ＥＬ層１０の全面を覆うガスバリヤフィルム４０が設けられている点で異なり、その他の点で同一である。
【０１７４】
ガスバリヤフィルム４０は、水分および酸素が有機ＥＬ層１０と接触することを防止するために設けられている。ガスバリヤフィルム４０としては、特に限定されず従来公知のものを使用することができ、例えば、有機膜と無機膜とが交互に積層されてなるフィルムが挙げられる。
【０１７５】
また、ガスバリヤフィルム４０としては、米国特許出願公開第２００５／２０２６４６号明細書、米国特許出願公開第２００５／１７６１８１号明細書、米国特許出願公開第２００３／２０３２１０号明細書、米国特許出願公開第２００９／２０８７５４号明細書、国際公開第２００３／０２８９０３号パンフレット、国際公開第２００８／０９４３５２号パンフレット、国際公開第２００９／００９３０６号パンフレット、国際公開第２０１０／０７７５４４号パンフレットなどに記載されたフィルムを挙げることもできる。
【０１７６】
有機ＥＬ素子３００は、水分捕獲体３０とともにガスバリヤフィルム４０を備えることで、素子内の水分が除去されるとともに、有機ＥＬ層１０に水分が接触することをより低減することができる。有機ＥＬ素子３００は、例えば、高信頼の有機ＥＬ照明装置を構成することができる。
【０１７７】
図４は、本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第四例を模式的に示す断面図である。
【０１７８】
図４に示す有機ＥＬ素子４００では、図２に示す有機ＥＬ素子２００に対して、有機ＥＬ層１０の全面を覆うガスバリヤフィルム４０が設けられている点で異なり、その他の点で同一である。ガスバリヤフィルム４０は、図３に示す有機ＥＬ素子３００が備えるのと同様のものである。
【０１７９】
有機ＥＬ素子４００は、水分捕獲体１３０とともにガスバリヤフィルム４０を備えることで、素子内の水分が除去されるとともに、有機ＥＬ層１０に水分が接触することをより低減することができる。有機ＥＬ素子４００は、例えば、高信頼の有機ＥＬ照明装置を構成することができる。
【０１８０】
図５は、本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第五例を模式的に示す断面図である。
【０１８１】
図５に示す有機ＥＬ素子５００では、図４に示す有機ＥＬ素子４００に対して、有機ＥＬ層１０上に、本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物から形成された水分捕獲体３０をさらに設けて有しており、水分捕獲体３０の全面および有機ＥＬ層１０の側面を覆うガスバリヤフィルム４０が設けられている点で異なり、その他の点で同一である。
【０１８２】
ガスバリヤフィルム４０は、図３および図４に示す有機ＥＬ素子３００，４００が備えるのと同様のものである。
【０１８３】
有機ＥＬ素子５００は、水分捕獲体３０，１３０とともにガスバリヤフィルム４０を備えることで、素子内の水分が除去されるとともに、有機ＥＬ層１０に水分が接触することをより低減することができる。有機ＥＬ素子５００は、例えば、高信頼の有機ＥＬ照明装置を構成することができる。
【実施例】
【０１８４】
以下、実施例に基づき本発明の実施形態を詳述するが、この実施例によって本発明が限
定的に解釈されるものではない。
【０１８５】
＜１Ｈ−ＮＭＲの測定＞
１Ｈ−ＮＭＲは、核磁気共鳴装置（日本電子社の「ＪＮＭ−ＥＣＳ４００」（４００ＭＨｚ））を用いて２５℃で測定した。
【０１８６】
＜［Ａ］水分捕獲剤の合成＞
［合成例１］水分捕獲剤（Ａ１−ｉ）の合成
本発明の水分捕獲体形成用組成物に含有される上述の（Ａ）成分である化合物、すなわち、（Ａ）化合物の例である（Ａ１−ｉ）化合物、（Ａ１−ｉｉ）化合物、（Ａ１−ｉｉ−２）化合物、（Ａ１−ｉｉｉ）化合物および（Ａ１−ｉｖ）化合物それぞれの合成について説明する。尚、以下においては、それら化合物をそれぞれ、水分捕獲剤（Ａ１−ｉ）、水分捕獲剤（Ａ１−ｉｉ）、水分捕獲剤（Ａ１−ｉｉ−２）、水分捕獲剤（Ａ１−ｉｉｉ）および水分捕獲剤（Ａ１−ｉｖ）という。
【０１８７】
乾燥窒素雰囲気下、冷却管および撹拌機を備えた２００ｍＬの三口フラスコにテトラエトキシシラン４．１６ｇ（０．０２０モル）、および３−エチル−３−オキセタンメタノール９．６２８ｇ（０．０８３モル）、触媒量の水酸化カリウム水溶液、溶媒としてのテトラヒドロフラン５０ｇを仕込み、攪拌した。６０℃で３時間撹拌した。この温度を保ちながら、少しずつ減圧して生成したエタノールおよびテトラヒドロフランを留去し、水分捕獲剤（Ａ１−ｉ）を得た。
【０１８８】
水分捕獲剤（Ａ１−ｉ）の生成は、１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ６）にて原料の３−エチル−３−オキセタンメタノールのピークとは異なる、３−エチル−３−オキセタンメチルオキシ基に由来するδ４．５−δ３．５のピークを観測することにて行った。
【０１８９】
【化８】
2015027665.tif 000010
【０１９０】
［合成例２］水分捕獲剤（Ａ１−ｉｉ）の合成
乾燥窒素雰囲気下、冷却管および撹拌機を備えた２００ｍＬの三口フラスコにテトラエトキシシラン４．１６ｇ（０．０２０モル）、およびメタクリル酸２−ヒドロキシエチル１０．８０ｇ（０．０８３モル）、触媒量の水酸化カリウム水溶液、溶媒としてのテトラヒドロフラン５０ｇを仕込み、攪拌した。６０℃で３時間撹拌した。この温度を保ちながら、少しずつ減圧して生成したエタノールおよびテトラヒドロフランを留去し、水分捕獲剤（Ａ１−ｉｉ）を得た。
【０１９１】
水分捕獲剤（Ａ１−ｉｉ）の生成は、１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ６）にて原料の３−エチル−３−オキセタンメタノールのピークとは異なる、３−エチル−３−オキセタンメチルオキシ基に由来するδ４．５−δ３．５のピークを観測することにて行った。
【０１９２】
【化９】
2015027665.tif 000011
【０１９３】
［合成例３］水分捕獲剤（Ａ１−ｉｉ−２）の合成
乾燥窒素雰囲気下、冷却管および撹拌機を備えた２００ｍＬの三口フラスコにテトラエトキシシラン４．１６ｇ（０．０２０モル）、およびブレンマーＰＰ−５００（ｎ＝９、日油製）５５ｇ（０．０８３モル）、触媒量の水酸化カリウム水溶液、溶媒としてのテトラヒドロフラン１００ｇを仕込み、攪拌した。６０℃で３時間撹拌した。この温度を保ちながら、少しずつ減圧して生成したエタノールおよびテトラヒドロフランを留去し、水分捕獲剤（Ａ１−ｉｉ―２）を得た。
【０１９４】
水分捕獲剤（Ａ１−ｉｉ―２）の生成は、１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ６）にて原料の３−エチル−３−オキセタンメタノールのピークとは異なる、３−エチル−３−オキセタンメチルオキシ基に由来するδ４．５−δ３．５のピークを観測することにて行った。
【０１９５】
【化１０】
2015027665.tif 000012
【０１９６】
［合成例４］水分捕獲剤（Ａ１−ｉｉｉ）の合成
乾燥窒素雰囲気下、冷却管および撹拌機を備えた２００ｍＬの三口フラスコに３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン４．６４ｇ（０．０２０モル）、および、３−エチル−３−オキセタンメタノール９．６２８ｇ（０．０８３モル）、触媒量の水酸化カリウム水溶液、溶媒としてのテトラヒドロフラン１００ｇを仕込み、攪拌した。６０℃で３時間撹拌した。この温度を保ちながら、少しずつ減圧して生成したメタノールおよびテトラヒドロフランを留去し、水分捕獲剤（Ａ１−ｉｉｉ）を得た。
【０１９７】
水分捕獲剤（Ａ１−ｉｉｉ）の生成は、１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ６）にて原料の３−エチル−３−オキセタンメタノールのピークとは異なる、３−エチル−３−オキセタンメチルオキシ基に由来するδ４．５−δ３．５のピークを観測することにて行った。
【０１９８】
【化１１】
2015027665.tif 000013
【０１９９】
［合成例５］水分捕獲剤（Ａ１−ｉｖ）の合成
乾燥窒素雰囲気下、冷却管および撹拌機を備えた２００ｍＬの三口フラスコに３−アクリロイルオキシプロピルジメチルメトキシシラン４．０４ｇ（０．０２０モル）、および、３−エチル−３−オキセタンメタノール９．６２８ｇ（０．０８３モル）、触媒量の水酸化カリウム水溶液、溶媒としてのテトラヒドロフラン１００ｇを仕込み、攪拌した。６０℃で３時間撹拌した。この温度を保ちながら、少しずつ減圧して生成したメタノールおよびテトラヒドロフランを留去し、水分捕獲剤（Ａ１−ｉｖ）を得た。
【０２００】
水分捕獲剤（Ａ１−ｉｖ）の生成は、１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ６）にて原料の３−エチル−３−オキセタンメタノールのピークとは異なる、３−エチル−３−オキセタンメチルオキシ基に由来するδ４．５−３．５のピークを観測することにて行った。
【０２０１】
【化１２】
2015027665.tif 000014
【０２０２】
＜水分捕獲体形成用組成物の調製＞
本実施例の各水分捕獲体形成用組成物の調製に用いた（Ａ）化合物（（Ａ）成分）、（Ｂ）酸発生剤または塩基発生剤（（Ｂ）成分）、（Ｃ）硬化性化合物（（Ｃ）成分）、（Ｄ）ラジカル重合開始剤（（Ｄ）成分））および（Ｅ）微粒子（（Ｅ）成分）を以下に示す。
【０２０３】
［（Ａ）成分］
Ａ−１：水分捕獲剤（Ａ１−ｉ）
Ａ−２：水分捕獲剤（Ａ１−ｉｉ）
Ａ−３：水分捕獲剤（Ａ１−ｉｉ−２）
Ａ−４：水分捕獲剤（Ａ１−ｉｉｉ）
Ａ−５：水分捕獲剤（Ａ１−ｉｖ）
Ａ−６：アルミニウムトリイソプロポキシド（Ａｌ（ｉ−ＰｒＯ）３）（東京化成工業（株）製）
Ａ−７：酸化カルシウム（東京化成工業（株）製）
【０２０４】
［（Ｂ）成分］
Ｂ−１：ＣＰＩ−２００Ｋ（サンアプロ社製）
Ｂ−２：２−ニトロフェニルメチル−４−メタクリロイルオキシピぺリジン−１−カルボキシラート
Ｂ−３：サンエイド（登録商標）ＳＩ−８０Ｌ（三新化学工業製）
【０２０５】
［（Ｃ）成分］
Ｃ−１：エピコート（登録商標）８２８（三菱化学社製）
Ｃ−２：デナコール（登録商標）ＥＸ−２１２（ナガセ社製）
Ｃ−３：ＮＫエステル９ＰＧ（新中村化学社製）
【０２０６】
［（Ｄ）成分］
Ｄ−１：ルシリン（登録商標）ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）
Ｄ−２：Ｖ−６０１（和光純薬社製）
【０２０７】
［（Ｅ）成分］
Ｅ−１：日産化学社製ナノユース（登録商標）ＯＺ−Ｓ３０Ｋ−ＡＣ（酸化ジルコニウムの一次粒径２０ｎｍ、動的光散乱による平均粒径８０ｎｍ、固形分濃度２０質量％）、
Ｅ−２：シーアイ化成社製ＲＴＴＣＨＮ１５ＷＴ％−Ｅ０６（酸化チタニウムの一次粒径２５ｎｍ、動的光散乱による平均粒径１００ｎｍ、固形分濃度１５質量％）
【０２０８】
［実施例１］（水分捕獲体形成用組成物（Ｊ−１）の調製）
大気環境下で、（Ｃ）成分である（Ｃ−１）８０質量部に、（Ａ）成分である（Ａ−１）２０質量部を添加して均一な溶液とした後、この溶液に（Ｂ）成分である（Ｂ−１）１質量部を加えて水分捕獲体形成用組成物（Ｊ−１）を調製した。使用した各成分および配合量は、後述する他の実施例とともに、表１にまとめて示す。
【０２０９】
［実施例２〜１２および比較例１〜４］（水分捕獲体形成用組成物（Ｊ−２）〜（Ｊ−１６）の調製）
下記表１に示す種類および配合量の各成分を用いた以外は、実施例１と同様に操作し、
各水分捕獲体形成用組成物を調製した。
【０２１０】
尚、実施例８〜１０および実施例１２では、［Ｅ］成分を表１に記載の固形分に相当する量を用いた。
【０２１１】
＜有機ＥＬ素子の製造＞
縦横２５ｍｍ、厚さ０．７ｍｍのガラス板に膜厚１５ｎｍのＩＴＯ膜が幅２ｍｍのパターンで形成されたガラス基板（旭硝子（株）製）上に、正孔注入材料としてポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンサルフォネイト（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）を含有する正孔注入層形成用塗液を３０００ｒｐｍで５０秒間スピンコートを行い、膜厚５０ｎｍの正孔注入層を形成した後、高純度窒素中、２００℃で１０分間加熱・乾燥を行った。ここで、正孔注入層形成用塗液としては、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳを純水に固形分０．１質量％で溶解したものを用いた。正孔注入層上に、発光材料ポリフルオレン誘導体の１．０質量％溶液を２０００ｒｐｍで５０秒間スピンコートを行い、膜厚７０ｎｍの有機発光層を形成した後、６０℃で１０分間焼成した。有機発光層上に、１０−５Ｐａの圧力条件下、０．１ｎｍ／ｓｅｃの蒸着速度でＬｉＦを１０ｎｍ、０．１ｎｍ／ｓｅｃの蒸着速度でＣａを２０ｎｍ積層し、その上に２０ｎｍ／ｓｅｃの蒸着速度でＡｌを１００ｎｍ積層して陰極を形成した。
【０２１２】
次いで、ガラス基板上に形成された有機ＥＬ層上に、上記各水分捕獲体形成用組成物を、スピンコートにて塗布し、１２０℃、５分間の加熱により、膜厚５０μｍの塗膜を形成した。塗膜の膜厚は、デプスゲージ５４７−２５１（（株）ミツトヨ製）で測定した。次いで、得られた成膜済みガラス基板の周縁部に、比較例１で得られた水分捕獲形成用組成物と同組成の組成物を、ディスペンサーを用いて塗布し、厚さ１００μｍの塗膜を形成した。
【０２１３】
次いで、真空張り合わせ装置を用いて、成膜済みガラス基板へ縦横２５ｍｍ、厚さ０．７ｍｍの対向ガラス基板を前記塗膜を介して貼り合わせ、水分捕獲体（硬化）条件として、超高圧水銀灯（３６５ｎｍにおける強度が１００ｍＷ）を用いて１Ｊ／ｃｍ２の紫外光（ＵＶ）を照射した後、８０℃で３０分間加熱することにより、前記塗膜を硬化させ、水分捕獲体およびシール材を形成した。実施例４のみ、真空張り合わせ装置を用いて、成膜済みガラス基板へ縦横２５ｍｍ、厚さ０．７ｍｍの対向ガラス基板を前記塗膜を介して貼り合わせ、水分捕獲体（硬化）条件として、１００℃で３０分間加熱した後、８０℃で３０分間加熱することにより、前記塗膜を硬化させ、水分捕獲体およびシール材を形成した。
【０２１４】
以上のようにして、有機ＥＬ素子を製造した。
【０２１５】
＜評価＞
上記調製した実施例１〜実施例１２および比較例１〜４の各水分捕獲体形成用組成物の製膜性、各水分捕獲体の耐熱性、ガラス密着性、発光外観および光取出し効率を下記方法に従い評価した。その評価結果を表１に合わせて示す。
【０２１６】
［製膜性］
上記調製した各水分捕獲体形成用組成物を用い、長辺６６ｍｍ、短辺２４ｍｍ、厚さ１．１ｍｍのガラス基板に、長辺５８ｍｍ、短辺１３ｍｍ、深さ０．３ｍｍの掘込みを設け、この堀込みに水分捕獲体形成用組成物２００μＬを塗布した後、高圧水銀ランプを用いてＵＶ照射（照射エネルギー：１Ｊ／ｃｍ２）により硬化させて水分捕獲体を形成し、目視により外観観察を行った。このとき、クラックおよび凹凸が認められない場合、製膜性は良好「○」と、クラックまたは凹凸の少なくともいずれかが認められた場合、不良「×」と評価した。
【０２１７】
［耐熱性］
サンプル管中に、上記調製した各水分捕獲体形成用組成物を適量入れ、上述の［製膜性］の硬化条件と同じ条件で、膜厚２ｍｍの水分捕獲体をサンプル管底部に形成した。次いで、形成した水分捕獲体を大気に暴露して十分吸湿させた後、サンプル管の蓋を閉めてシールし、サンプル管の底部が上（製膜面が上）となるように固定した状態で８５℃の環境下に静置した。その後、３３６時間経過した時点の水分捕獲体の状態を観察した。このとき、水分捕獲体に全く変化が認められなかった場合、耐熱性は極良好「○」と評価し、極軽微な変化のみが認められた場合、良好「△」と評価し、水分捕獲体が下方へ垂れて変形が認められた場合、不良「×」と評価した。
【０２１８】
［ガラス密着性］
上記調製した各水分捕獲体形成用組成物を用い、長辺６６ｍｍ、短辺２４ｍｍ、厚さ１．１ｍｍのガラス基板に、上述の［製膜性］の硬化条件と同じ条件で、膜厚２ｍｍの水分捕獲体を形成した。大気中における、上記ガラス基板からの各水分捕獲体の剥離の有無を観察した。このとき、剥離が認められない場合、密着性は良好「○」と、剥離した場合、不良「×」と評価した。
【０２１９】
［有機ＥＬ素子の評価］（発光外観（ダークスポット、ムラ）、光取出し効率の評価）
上記［有機ＥＬ素子の製造］で得られたそれぞれの有機ＥＬ素子について、室温において順方向電流を１０ｍＡ／ｃｍ２通電し、発光外観（ダークスポット、ムラ）を観察した。また、コニカミノルタセンシング（株）社製分光放射輝度計「ＣＳ−２０００」により正面輝度を測定し、光散乱層を形成していない基板で作製した有機ＥＬ素子の正面輝度を基準とし、白色発光素子の正面輝度の向上率を算出した。
【０２２０】
評価は、下記基準に基づき行った。
・発光外観（ダークスポット、ムラ）
ダークスポット、ムラが観察されない：良（○）、
ダークスポット、ムラが観察される：不可（×）
・光取出し効率
正面輝度向上率１．２倍以上：優（◎）、
正面輝度向上率１．０倍以上〜１．２倍未満：良（○）、
正面輝度向上率１．０倍未満：不良（×）、
【０２２１】
【表１】
2015027665.tif 000015
【０２２２】
表１の評価結果から明らかなように、本実施例の水分捕獲体形成用組成物および本実施例の水分捕獲体形成用組成物から形成された水分捕獲体では、製膜性、耐熱性および密着性のいずれにおいても良好または極良好であった。それに対し、比較例の水分捕獲体形成用組成物から形成された水分捕獲体では、耐熱性が不良であった。
【産業上の利用可能性】
【０２２３】
本発明は、空気下での取り扱いが可能で、かつ揮発性の分解生成物を生じ難い水分捕獲体を形成可能な水分捕獲体形成用組成物を提供することができる。そのため、本発明は、この水分捕獲体形成用組成物から形成される水分捕獲体、および、その水分捕獲体を備える電子デバイスを高い生産性で提供することができ、特に、ダークスポットの発生を抑制できる有機ＥＬ素子等の電子デバイスに好適に使用することができる。
【符号の説明】
【０２２４】
１０    有機ＥＬ層
２０    構造体
２２    基板
２４    封止用基板
２６    シール材
３０，１３０    水分捕獲体
４０    ガスバリヤフィルム
１００，２００，３００，４００，５００    有機ＥＬ素子
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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