(57)【要約】【課題】本発明の目的は、ガスバリア層と接着層を有する構成のインナーライナー用シートにおける室温時および高温時の層間の接着力が向上し、さらに、インナーライナーとカーカスまたはインスレーションとの高温時の接着力が向上し、さらに、インナーライナーの重ね合わせ部分の接着力が向上し、さらに、タイヤ成形時のブラダーに対するインナーライナーの離型性が向上したタイヤインナーライナー用シート、及び、それを用いた空気入りタイヤを提供することにある。【解決手段】本発明のタイヤインナーライナー用シートは、タイヤの内側に接着して用いられるタイヤインナーライナー用シートであって、前記タイヤの内側の面に接する第１接着層を有し、前記第１接着層が、ハロゲン化ポリオレフィンを含むことを特徴とするタイヤインナーライナー用シートである。 【選択図】図１
2015027856.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
タイヤの内側に接着して用いられるタイヤインナーライナー用シートであって、
前記タイヤの内側の面に接する第１接着層を有し、
前記第１接着層が、ハロゲン化ポリオレフィンを含むことを特徴とするタイヤインナーライナー用シート。
【請求項２】
前記タイヤインナーライナー用シートが、さらに第２接着層を有するものである請求項１に記載のタイヤインナーライナー用シート。
【請求項３】
前記タイヤインナーライナー用シートが、前記第１接着層と第２接着層の間に中間層を有するものである請求項２に記載のタイヤインナーライナー用シート。
【請求項４】
前記第２接着層がハロゲン化ポリオレフィンを含むものである請求項２または３に記載のタイヤインナーライナー用シート。
【請求項５】
前記第１接着層が、第１接着層全体に対して、前記ハロゲン化ポリオレフィンを１重量％以上、２０重量％以下含むものである請求項１ないし４いずれかに記載のタイヤインナーライナー用シート。
【請求項６】
前記第２接着層が、第２接着層全体に対して、前記ハロゲン化ポリオレフィンを１重量％以上、２０重量％以下含むものである請求項２ないし５いずれかに記載のタイヤインナーライナー用シート。
【請求項７】
前記ハロゲン化ポリオレフィンが、塩素化ポリオレフィンである請求項１ないし６いずれかに記載のタイヤインナーライナー用シート。
【請求項８】
前記中間層がガスバリア性樹脂を含むものである請求項３ないし７いずれかに記載のタイヤインナーライナー用シート。
【請求項９】
前記ガスバリア性樹脂がスチレン―イソブチレン―スチレン共重合体である請求項８に記載のタイヤインナーライナー用シート。
【請求項１０】
請求項１ないし９いずれかに記載のタイヤインナーライナー用シートにより作製されたタイヤインナーライナーを備えるタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、タイヤインナーライナー用シート及びタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の省エネルギーの社会的な要請に伴い、タイヤの薄ゲージ化による軽量化が図られている。タイヤ部材の中に、タイヤ半径方向の内側に配置され、空気入りタイヤの内部から外部への空気漏れを防止する働きをもつタイヤインナーライナーがあるが、タイヤインナーライナーにおいてもガスバリア性を向上して、軽量化を図ることが行われるようになってきた。
【０００３】
タイヤの軽量化を図るために、ブチル系ゴムよりガスバリア性に優れ、タイヤインナーライナー層の厚みを薄くすることができる熱可塑性樹脂を、タイヤインナーライナーに用いることが提案されている。例えば、ナイロンシート層をタイヤインナーライナーの従来のブチル系ゴムの代わりに用いることが開示されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、特許文献１の技術においては、ナイロンフィルム層を形成するために、ナイロンフィルムをＲＦＬ処理した後、ゴム組成物から成るゴム糊を接着する必要があり、工程が複雑化するという問題がある。さらに、加硫工程では一般に、金型内に収容した未加硫タイヤ（生タイヤ）内にブラダー本体を挿入し、ブラダー本体を膨張させて未加硫タイヤの内側から金型内面に押し付けて加硫成形を行うタイヤ加硫方法が採用されているが、特許文献１のインナーライナー層では、ナイロンフィルム層とブラダーとが加熱状態で接触することになり、ナイロンフィルム層がブラダーに粘着、接着して破れてしまうという問題もある。
【０００４】
また、エチレンービニルアルコール共重合体層をタイヤインナーライナーとして従来のブチル系ゴムの代わりに用いることが開示されている（例えば、特許文献２参照）。しかし、特許文献２の技術においては、エチレン―ビニルアルコール共重合体の柔軟性が十分ではなく、タイヤ走行時にクラックが入り、タイヤ中の気体が漏れることがあった。
【０００５】
また、耐気体透過性（ガスバリア）層としてスチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体を含むＳＩＢＳ層を用い、そのガスバリア層とカーカス又はインスレーションとを接着させる接着層としてシランカップリング剤を用いるタイヤインナーライナー用ポリマーシートが開示されている（例えば、特許文献３）。しかし、このような構成では、接着層とカーカス又はインスレーションとの接着性、および、接着層とガスバリア層との接着性が十分ではなく、タイヤ走行時に各層間で剥離が生じる他、ガスバリア層とブラダーとの離型性が十分ではなく、ブラダーに粘着するという問題があった。
【０００６】
また、特許文献４には、ＳＩＢＳのスチレン部にハロゲン基を付与したハロゲン化ＳＩＢＳをインナーライナーとして用い、カーカス又はインスレーションとハロゲン化ＳＩＢＳ層を接着させることが開示されている（例えば、特許文献４）。しかし、このような構成では、インナーライナーとカーカス又はインスレーションとの接着性が十分ではなく、タイヤ走行時に層間で剥離が生じる他、ガスバリア層とブラダーとの離型性が十分ではなく、ブラダーに粘着するという問題がある。
【０００７】
また、  特許文献５には、インナーライナー層とゴム層の接着性を改善するための積層体が開示されている。これはインナーライナー層の両側に接着層を設けることで、インナーライナー層の重ね合わせ部において接着層同士が接触するようになり、加熱によって強固に接着されるので、気体圧保持性を向上させている。しかし、このインナーライナー層
の重ね合わせのための接着層は、加硫工程においてブラダーと加熱状態で接触することになり、ブラダーに粘着するという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平９−１６５４６９号公報
【特許文献２】特開２００９−２２０７９３号公報
【特許文献３】特開２０１０−１０００８３号公報
【特許文献４】特開２０１２−８７２０１号公報
【特許文献５】特開平９−１９９８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、ガスバリア層と接着層とを有するインナーライナー用シートにおける室温時および高温時の層間の接着力が向上し、さらに、インナーライナーとカーカスまたはインスレーションとの高温時の接着力が向上し、さらに、インナーライナーの重ね合わせ部分の接着力が向上し、さらに、タイヤ成形時のブラダーに対するインナーライナーの離型性が向上したタイヤインナーライナー用シート、及び、それを用いた空気入りタイヤを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
このような目的は、下記（１）〜（８）に記載の本発明により達成される。
（１）タイヤの内側に接着して用いられるタイヤインナーライナー用シートであって、前記タイヤの内側の面に接する第１接着層を有し、前記第１接着層が、ハロゲン化ポリオレフィンを含むことを特徴とするタイヤインナーライナー用シート。
（２）前記タイヤインナーライナー用シートが、さらに第２接着層を含むものである上記（１）に記載のタイヤインナーライナー用シート。
（３）前記タイヤインナーライナー用シートが、前記第１接着層と第２接着層の間に中間層を有するものである上記（２）に記載のタイヤインナーライナー用シート。
（４）前記第２接着層がハロゲン化ポリオレフィンを含むものである上記（２）または（３）に記載のタイヤインナーライナー用シート。
（５）前記第１接着層が、第１接着層全体に対して、前記ハロゲン化ポリオレフィンを１重量％以上、２０重量％以下含むものである上記（１）ないし（４）いずれかに記載のタイヤインナーライナー用シート。
（６）前記第２接着層が、第２接着層全体に対して、前記ハロゲン化ポリオレフィンを１重量％以上、２０重量％以下含むものである上記（２）ないし（５）いずれかに記載のタイヤインナーライナー用シート。
（７）前記ハロゲン化ポリオレフィンが、塩素化ポリオレフィンである上記（１）ないし（６）いずれかに記載のタイヤインナーライナー用シート。
（８）前記中間層がガスバリア性樹脂を含むものである上記（３）ないし（７）いずれかに記載のタイヤインナーライナー用シート。
（９）前記ガスバリア性樹脂がスチレン―イソブチレン―スチレン共重合体である上記（８）に記載のタイヤインナーライナー用シート。
（１０）上記（１）ないし（９）いずれかに記載のタイヤインナーライナー用シートにより作製されたタイヤインナーライナーを備えるタイヤ。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の目的によれば、ガスバリア層と接着層とを有するインナーライナー用シートにおける室温時および高温時の層間の接着力が向上し、さらに、インナーライナーとカーカスまたはインスレーションとの高温時の接着力が向上し、さらに、インナーライナーの重ね合わせ部分の接着力が向上し、さらに、タイヤ成形時のブラダーに対するインナーライナーの離型性が向上したタイヤインナーライナー用シート、及び、それを用いた空気入りタイヤを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の一実施の形態に係るタイヤインナーライナー用シートの一例を示す模式的断面図である。
【図２】本発明の一実施の形態に係るタイヤインナーライナー用シートの一例を示す模式的断面図である。
【図３】本発明の一実施の形態に係る空気入りタイヤの半分の一例を示す模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明に係るタイヤインナーライナー用シートおよびタイヤインナーライナー用シートを用いたタイヤを、図を参照しながら詳細に説明する。
図１は、本発明のタイヤインナーライナー用シートの一例の断面図である。図１に示すタイヤインナーライナー用シート１０は、タイヤの内側を構成するゴム状弾性層１に接着して用いられるものであり、タイヤの内側から、第１接着層１１、中間層１２、第２接着層１３をこの順で含んで構成されるものである。
【００１４】
（第１接着層１１）
図１に示すタイヤインナーライナー用シート１０において、第１接着層１１は、ガスバリア層である中間層１２と接着され、加えてタイヤの内側を構成するゴム状弾性層１であるカーカスゴム又はインスレーションと接着され、かつ、タイヤ成形時にインナーライナー用シートを周回して重ね合わせた箇所において第２接着層１３と接着されるものである。
【００１５】
ここで、第１接着層１１は、ハロゲン化ポリオレフィンを含む。第１接着層１１がハロゲン化ポリオレフィンを含むことにより、加熱時にラジカルを発生する化合物との共存下において、加熱により第１接着層１１中で架橋反応が進行し、第１接着層１１の耐熱性を向上させることができる。また、加熱により、第１接着層１１と、第１接着層１１に隣接する樹脂層（図１においては、中間層１２とゴム状弾性層１）との層間で層間架橋が形成され、層間の接着強度を高めることができる。また、タイヤインナーライナー用シート１０を周回して重ね合わせた箇所においても層間架橋が形成され、第２接着層１３との接着強度を高めることができる。
【００１６】
ここで、第１接着層１１において、ハロゲン化ポリオレフィンの含有量は、特に限定されないが、塗工乾燥前の第１接着層１１全体に対して、１重量％以上、２０重量％以下であることが好ましく、５重量％以上、１０重量％以下であることがより好ましく、６重量％以上、９重量％以下であることがより一層好ましい。
これにより、前記効果をより顕著に発揮することができる。
【００１７】
また、ハロゲン化ポリオレフィンとしては、特に限定されないが、臭素化ポリオレフィン、フッ素化ポリオレフィン、ヨウ素化ポリオレフィン、塩素化ポリオレフィンなどが挙げられるが、コスト面、入手の容易さから、塩素化ポリオレフィンが好ましい。
【００１８】
ここで第１接着層１１の塗工乾燥後の厚さは、特に限定されないが、２μｍ以上、２０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上、１０μｍ以下であることがより好ましい。これにより、加硫工程で十分にゴム状弾性層１と中間層１２を接着させることができ、かつ、タイヤインナーライナー用シート１０を周回して重ね合わせた箇所において第２接着層１３とより強力に接着させることができ、タイヤインナーライナーを薄肉化して軽量化することができる。
【００１９】
（中間層１２）
また、本発明のタイヤインナーライナー用シート１０において、中間層１２は、タイヤ内の気体がタイヤを透過することを防ぐ役割を有する。
【００２０】
また、中間層１２は、ガスバリア性樹脂を含むものであることが好ましい。これにより、タイヤ内の気体がタイヤを透過することをより十分に防ぐことができる。
前記ガスバリア性樹脂としては、特に限定されないが、エチレン―ビニルアルコール共重合体、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、スチレン―イソブチレン―スチレン共重合体、スチレン―イソブチレン共重合体を含むものであることが好ましく、中でもタイヤ加工性、および、タイヤ走行時のクラック防止の観点から、スチレン―イソブチレン―スチレン共重合体を含むものであることがより好ましい。
【００２１】
尚、中間層１２は、中間層１２全体に対して、前記ガスバリア性樹脂を、６０重量％以上含むものであることが好ましく、８０重量％以上含むものであることがより好ましい。
これにより、前記効果をより顕著に発揮することができる。
【００２２】
ここで、中間層１２が、前記ガスバリア性樹脂を含む場合、中間層１２は、両表面を有機活性ハロゲン化合物で表面処理されたものであることが好ましい。これにより、表面が有機活性ハロゲン化され、第１接着層１１中で発生したラジカルと反応して第１接着層と中間層１２が強固に接着される。
前記表面処理としては、例えば、有機活性ハロゲン化合物を含む溶液を、中間層１２の表面に拭き付けた後、常温で乾燥させる方法が挙げられる。
【００２３】
尚、前記有機活性ハロゲン化合物としては、特に限定されないが、トリクロロイソシアヌル酸、ジブロモイソシアヌル酸、４―ｔｅｒｔ―ブチル―２，６ジメチルフェニルサルファートリフルオリドなどが挙げられ、コスト面からトリクロロイソシアヌル酸が好ましい。
【００２４】
中間層１２の厚さは、特に限定されないが、３００μｍ以上、６００μｍ以下であることが好ましく、３５０μｍ以上、５５０μｍ以下であることがより好ましい。これにより、十分に気体の透過を防止することができ、さらにインナーライナーを薄肉化できることによってタイヤの軽量化につながり、結果として燃費性能が向上する。
【００２５】
（第２接着層１３）
ここで、本発明のタイヤインナーライナー用シート１０において、第２接着層１３は、ガスバリア層である中間層１２との接着ができ、加えてタイヤ成形時にインナーライナー用シートを周回して重ね合わせた箇所において第１接着層１１との接着ができ、かつ、タイヤ加硫成形後はブラダーと離型性する役割を有する。
【００２６】
ここで、第２接着層１３は、ハロゲン化ポリオレフィンを含むことが好ましい。第２接着層１３がハロゲン化ポリオレフィンを含むことにより、加熱時にラジカルを発生する化合物との共存下において、加熱により第２接着層１３中で架橋反応が進行し、第２接着層１３の耐熱性を向上させることができる。
また、加熱により、第２接着層１３と、第２接着層１３に隣接する樹脂層（図１においては、中間層１２）との層間で層間架橋が比較的容易に形成され、層間の接着強度をより高めることができる。また、タイヤインナーライナー用シート１０を周回して重ね合わせた箇所においても層間架橋が比較的容易に形成され、第１接着層１１との接着強度をより高めることができる。
【００２７】
ここで、第２接着層１３において、ハロゲン化ポリオレフィンの含有量は、特に限定されないが、塗工乾燥前の第２接着層１３全体に対して、１重量％以上、２０重量％以下であることが好ましく、５重量％以上、１０重量％以下であることがより好ましく、６重量％以上、９重量％以下であることがより一層好ましい。
これにより、前記効果をより顕著に発揮することができる。
【００２８】
また、ハロゲン化ポリオレフィンとしては、第１接着層１１に用いるものと同様のものを用いることができる。
【００２９】
ここで第２接着層１３の塗工乾燥後の厚さは、特に限定されないが、２μｍ以上、２０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上、１０μｍ以下であることがより好ましい。これにより、加硫工程で、タイヤインナーライナー用シート１０を周回して重ね合わせた箇所で第１接着層１１と十分に接着させることができ、また、十分に中間層１２を接着させることができ、かつ、ブラダーと離型することができ、さらにインナーライナーを薄肉化して軽量化することができる。
【００３０】
尚、本発明のタイヤインナーライナー用シートは、２層以上の第１接着層、２層以上の中間層、２層以上の第２接着層を有していても良く、また、基本的な性能を損なわない範囲で、他の樹脂層を有していても良い。前記他の樹脂層は、ハロゲン化ポリオレフィンを有していても良く、この場合、中間層と隣接する層の層間、第１接着層と隣接する層の層間、および第２接着層と隣接する層の層間のみならず、他の樹脂層間の層間においても、ハロゲン化ポリオレフィンによる架橋反応により層間架橋されていてもよい。
例えば、図２に示すタイヤインナーライナー用シート２０においては、第１接着層２１と中間層２２の間に補助接着層２４、第２接着層２３と中間層２２の間に補助接着層２５が含まれ、第１接着層２１と補助接着層２４の層間、中間層２２と補助接着層２４の層間、第２接着層２３と補助接着層２５の層間、中間層２２と補助接着層２５の層間でそれぞれ層間架橋され得る。
【００３１】
また、タイヤインナーライナー用シートの厚さは、特に限定されないが、３０４μｍ以上、６４０μｍ以下であることが好ましく、３６０μｍ以上、５７０μｍ以下であることがより好ましい。これにより、インナーライナーを薄肉化できることによってタイヤの軽量化につながり、結果として燃費性能が向上する。
【００３２】
（タイヤインナーライナー用シートの製造方法）
本開示にかかるタイヤインナーライナー用シートの製造方法の限定されない一実施形態としては、先ず、中間層に用いる樹脂をＴダイ押出機で押出によりシート化し、これを冷却ロール上で常温に冷却する。その後、有機活性ハロゲン化合物を含む溶液を中間層に拭き付けて室温で乾燥させる。その後、ハロゲン化ポリオレフィンと、加熱時にラジカルを発生する化合物とを含む溶液を前記シートの両面に、コンマコーターでウェット膜厚２５μｍとなるように塗工し、１００℃で１分間乾燥することにより製造できる。
【００３３】
（タイヤ）
ここで、本発明のタイヤインナーライナー用シートにより作製されたタイヤインナーライナーを備えるタイヤの一実施形態の構造について、図３を用いて説明する。
【００３４】
空気入りタイヤ３０は、これらに限定されないが、乗用車用、トラック・バス用、重機用等として用いることができる。空気入りタイヤ３０は、トレッド部３１とサイドウォール部３２とビード部３３とを有している。さらに、ビード部３３にはビードコア３４が埋設される。
また、一方のビード部３３から他方のビード部にわたって設けられ、両端を折り返してビードコア３４を係止するカーカス（ゴム状弾性層）３５と、該カーカス３５のクラウン部外側に２枚のプライよりなるベルト層３６とが配置されている。カーカス３５のタイヤ半径方向内側には一方のビード部３３から他方のビード部３３に亘るインナーライナー３８が配置されている。ベルト層３６は、スチールコード又はアラミド繊維等のコードよりなる２枚のプライを、タイヤ周方向に対してコードが通常５〜３０°の角度になるようにプライ間で相互に交差するように配置される。
またカーカスはポリエステル、ナイロン、アラミド等の有機繊維コードがタイヤ周方向にほぼ９０°に配列されており、カーカスとその折り返し部に囲まれる領域には、ビードコア３４の上端からサイドウォール方向に延びるビードエーペックス３７が配置される。
【００３５】
（タイヤの製造方法）
本開示にかかるタイヤの製造方法は、一実施形態において、以下の工程を含む。
本開示にかかるインナーライナー用シートをインナーライナーに用いた生タイヤを準備する；
前記生タイヤを金型に装着し、ブラダーにより加圧しつつ加硫して加硫タイヤを得る；
前記加硫タイヤを５０〜１２０℃で１０〜３００秒間冷却する。
【００３６】
（生タイヤを準備する工程）
本開示にかかるタイヤインナーライナー用シートは前記生タイヤのインナーライナー部に配置される。図１のタイヤインナーライナー用シート１０を配置する場合、第１接着層１１がカーカスゴム３５の内側のタイヤ内面に接着されるように、第１接着層１１をタイヤ半径方向外側に向けて配置する。この配置により、優れた耐気体透過性及び耐久性を有することができる。また、インナーライナー３８とカーカス３５との間に、インスレーションが配置されている場合も、第１接着層１１が、インスレーションに接するようにタイヤ半径方向外側に向けて配置することにより、インナーライナー３８とインスレーションとの接着強度を高めることができる。
【００３７】
なお、本開示のタイヤにおいて、タイヤ内圧を保持する気体としては、その機能を発揮できる気体であればいずれも用いることができ、例えば、空気、窒素、ヘリウム等が挙げられる。
【実施例】
【００３８】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本開示を説明するが、本開示は下記の実施例に限定されるものではない。
【００３９】
（実施例１）
中間層１２として、スチレン―イソブチレン―スチレン共重合体（カネカ株式会社製、品番：シブスター１０３Ｔ）、を表１に示す配合処方に従って混合した後、押出機（シリンダー温度：２５０℃）に投入した。中間層１２はＴダイス（ダイス温度：２５０℃）でシート化された後、冷却ロール（温度：２５℃）で冷却、固化することにより得られた。
得られた中間層１２の両面に、トリクロロイソシアヌル酸（東京化成工業株式会社製）を酢酸エチルに溶解した３重量％溶液を拭き付けて常温で１分間乾燥した。
第１接着層１１、第２接着層１３として、塩素化ポリエチレン（昭和電工株式会社製、品番：エラスレン４０２ＮＡ、ジクミルパーオキサイド（化薬アクゾ株式会社製、品番：Ｐ
ｅｒｋａｄｏｘ  ＢＣ−ＦＦ）、カーボンブラック（三菱化学株式会社社製、品番：＃２３５０）、メチレンビス（４，１  フェニレン）＝ジイソシアネート）（関東化学株式会社社製、品番：鹿特級）、キシレン（和光純薬工業株式会社製、品番：キシレン試薬一級））を表１に示す配合処方に従って混合して溶解させた後、ウェット膜厚２５μｍとなるようにこの溶液を前記シートの片面にコンマコーターで塗工し、１００℃で１分間乾燥して第１接着層１１を成形した。
その後、前記シートのもう一方の面に膜厚２５μmとなるように上記溶液をコンマコータ
ーで塗工して１００℃で１分間乾燥して第２接着層１３を成形して総厚み５０５μｍのシートを作製した。
【００４０】
（実施例２）
中間層１２として、スチレン―イソブチレン―スチレン共重合体（カネカ株式会社製、品番：シブスター１０３Ｔ）、を表１に示す配合処方に従って混合した後、押出機（シリンダー温度：２５０℃）に投入した。中間層１２はＴダイス（ダイス温度：２５０℃）でシート化された後、冷却ロール（温度：２５℃）で冷却、固化することにより得られた。
得られた中間層１２の両面に、トリクロロイソシアヌル酸（東京化成工業株式会社製）を酢酸エチル（和光純薬工業株式会社製、和光一級）に溶解した３重量％溶液を拭き付けて常温で１分間乾燥した。
第１接着層１１、第２接着層１３として、塩素化ポリエチレン（昭和電工株式会社製、品番：エラスレン４０２ＮＡ、硫黄（鶴見化学工業株式会社製、品番：金華印微粉硫黄）、カーボンブラック（三菱化学株式会社社製、品番：＃２３５０）、メチレンビス（４，１
フェニレン）＝ジイソシアネート）（関東化学株式会社社製、品番：鹿特級）、キシレン（和光純薬工業株式会社製、品番：キシレン試薬一級））を表１に示す配合処方に従って混合して溶解させた後、ウェット膜厚２５μｍとなるようにこの溶液を前記シートの片面にコンマコーターで塗工して１００℃で１分間乾燥して第１接着層１１を成形した。
その後、前記シートのもう一方の面に膜厚２５μmとなるようにこの溶液をコンマコータ
ーで塗工して１００℃で１分間乾燥し、第２接着層１３を成形して総厚み５０５μｍのシートを作製した。
【００４１】
（比較例１）
中間層１２として、スチレン―イソブチレン―スチレン共重合体（カネカ株式会社製、品番：シブスター１０３Ｔ）、を表１に示す配合処方に従って混合した後、押出機（シリンダー温度：２５０℃）に投入した。中間層１２はＴダイス（ダイス温度：２５０℃）でシート化された後、冷却ロール（温度：２５℃）で冷却、固化することにより得られた。
得られた中間層１２の両面に、トリクロロイソシアヌル酸（東京化成工業株式会社製）を酢酸エチルに溶解した３重量％溶液を拭き付けて常温で１分間乾燥した。
第１接着層１１、第２接着層１３として、ジクミルパーオキサイド（化薬アクゾ株式会社製、品番：Ｐｅｒｋａｄｏｘ  ＢＣ−ＦＦ）、カーボンブラック（三菱化学株式会社社製、品番：＃２３５０）、メチレンビス（４，１  フェニレン）＝ジイソシアネート）（関東化学株式会社社製、品番：鹿特級）、キシレン（和光純薬工業株式会社製、品番：キシレン試薬一級））を表１に示す配合処方に従って混合して溶解させた後、ウェット膜厚２５μｍとなるようにこの溶液を前記シートの片面にコンマコーターで塗工して１００℃で１分間乾燥し、第１接着層１１を成形した。
その後、前記シートのもう一方の面に膜厚２５μmとなるように上記溶液をコンマコータ
ーで塗工して１００℃で１分間乾燥して第２接着層１３を成形し、総厚み５０５μｍのシートを作製した。
【００４２】
（比較例２）
中間層１２として、スチレン―イソブチレン―スチレン共重合体（カネカ株式会社製、品番：シブスター１０３Ｔ）、を表１に示す配合処方に従って混合した後、押出機（シリン
ダー温度：２５０℃）に投入した。中間層１２はＴダイス（ダイス温度：２５０℃）でシート化された後、冷却ロール（温度：２５℃）で冷却、固化することにより得られた。
得られた中間層１２の両面に、トリクロロイソシアヌル酸（東京化成工業株式会社製）を酢酸エチルに溶解した３重量％溶液を拭き付けて常温で１分間乾燥した。
第１接着層１１、第２接着層１３として、硫黄（鶴見化学工業株式会社製、品番：金華印微粉硫黄）、カーボンブラック（三菱化学株式会社社製、品番：＃２３５０）、メチレンビス（４，１  フェニレン）＝ジイソシアネート）（関東化学株式会社社製、品番：鹿特級）、キシレン（和光純薬工業株式会社製、品番：キシレン試薬一級））を表１に示す配合処方に従って混合して溶解させた後、ウェット膜厚２５μｍとなるようにこの溶液を前記シートの片面にコンマコーターで塗工して１００℃で１分間乾燥し、第１接着層１１を成形した。
その後、前記シートのもう一方の面に膜厚２５μmとなるように上記溶液をコンマコータ
ーで塗工して１００℃で１分間乾燥して第２接着層１３を成形し、総厚み５０５μｍのシートを作製した。
【００４３】
［接着力の評価］
実施例１、２及び比較例１、２のタイヤインナーライナー用シートについて、以下の条件で接着力を測定した。その結果を下記表１に示す。
（２３℃接着力評価方法）
中間層１２を、Ｔダイ押出機を用いて１ｍｍ厚みのシートとして成形した。この中間層１２に第１接着層１１をバーコーターでウェット膜厚２５μｍとなるように成形し、１００℃で１分間乾燥した。中間層１２において、第１接着層１１を成形していない側の面に、同じ中間層の１ｍｍ厚みのシートを重ね、第１接着層側が、２ｍｍ厚みのカーカス用ゴムシート（天然ゴム７０部、スチレンブタジエンゴム３０部、カーボンブラック４０部、プロセスオイル７部、ステアリン酸２部、酸化亜鉛５部、硫黄３部、加硫促進剤１部）と接するようにして、第１接着層１１とゴムシートの間の一部に、めくり口となるようにＰＴＦＥシートを１ｃｍ程度の長さで挿入し、中間層１２の２枚とゴムシート１枚の両外側を金属メッシュで挟み込み、１７０℃、１２分、５ＭＰａの条件で２層シート厚みが０．３４ｍｍとなるように貼り合わせて接着力評価用のサンプルとした。２３℃においた後、Ｔ型引張り剥離試験（５００ｍｍ／分）により接着力を測定することで平均接着力とした。材料破断した場合は、最大荷重を接着力とした。評価結果は下記の通りとした。
○：５．０Ｎ／ｍｍ以上
△：２．０Ｎ／ｍｍ以上、５．０Ｎ／ｍｍ未満
×：２．０Ｎ／ｍｍ未満
（８０℃接着力評価方法）
中間層１２を、Ｔダイ押出機を用いて１ｍｍ厚みのシート
として成形した。この中間層１２に第１接着層１１をバーコーターでウェット膜厚２５μｍとなるように成形し、１００℃で１分間乾燥した。中間層１２において、第１接着層１１を成形していない側の面に同じ中間層の１ｍｍ厚みのシートを重ね、第１接着層側が、２ｍｍ厚みのカーカス用ゴムシート（天然ゴム７０部、スチレンブタジエンゴム３０部、カーボンブラック４０部、プロセスオイル７部、ステアリン酸２部、酸化亜鉛５部、硫黄３部、加硫促進剤１部）と接するようにして、第１接着層１１とゴムシートの間の一部に、めくり口となるようにＰＴＦＥシートを１ｃｍ程度の長さで挿入し、中間層１２の２枚とゴムシート１枚の両外側を金属メッシュで挟み込み、１７０℃、１２分、５ＭＰａの条件で２層シート厚みが０．３４ｍｍとなるように貼り合わせて接着力評価用のサンプルとした。８０℃において１５分間保持した後、Ｔ型引張り剥離試験（５００ｍｍ／分）により接着力を測定することで平均接着力とした。材料破断した場合は、最大荷重を接着力とした。
評価結果は下記の通りとした。
○：１．０Ｎ／ｍｍ以上
△：０．５Ｎ／ｍｍ以上、１．０Ｎ／ｍｍ未満
×：０．５Ｎ／ｍｍ未満
【００４４】
[剥離力の評価]
実施例１、２及び比較例１、２のタイヤインナーライナー用シートについて以下の条件で剥離力を測定した。その結果を下記表１に示す。
（剥離力評価方法）
中間層１２をＴダイ押出機を用いて１ｍｍ厚みのシートとして成形した。この中間層１２に第１接着層１１をバーコーターでウェット膜厚２５μｍとなるように成形し、１００℃で１分間乾燥した。中間層１２において、第１接着層１１を成形していない側の面に同じ中間層の１ｍｍ厚みのシートを重ね、第１接着層側が、２ｍｍ厚みのブラダー用ゴムシート（ブチルゴム９５部、クロロプレンゴム５部、カーボンブラック６０部、キャスターオイル５部、フェノール樹脂５部、酸化亜鉛５部、ピッチ系炭素繊維５部、硫黄１部、加硫促進剤０．５部を１９０℃、３０分、５ＭＰａの条件で加硫したシート）と接するようにして、第１接着層１１とブラダー用ゴムシートの間の一部に、めくり口となるようにＰＴＦＥシートを１ｃｍ程度の長さで挿入し、中間層１２の２枚とブラダー用ゴムシート１枚の両外側を金属メッシュで挟み込み、１７０℃、１２分、５ＭＰａの条件で２層シート厚みが０．３４ｍｍとなるように貼り合わせて接着力評価用のサンプルとした。２３℃において、Ｔ型引張り剥離試験（５００ｍｍ／分）により剥離力を測定することで平均剥離力とした。材料破断した場合は、最大荷重を剥離力とした。
評価結果は下記の通りとした。
○：０．５Ｎ／ｍｍ未満
△：０．５Ｎ／ｍｍ以上、１．０Ｎ／ｍｍ未満
×：１．０Ｎ／ｍｍ以上
【００４５】
【表１】
2015027856.tif 000003
【００４６】
表１に示す通り、第１接着層と中間層間が架橋された実施例１、２のタイヤインナーライナー用シートは、比較例１及び２に比べてゴムシートとの接着力が２３℃および８０℃で向上し、２３℃でのブラダーとの剥離力が低減した。
【符号の説明】
【００４７】
１  ゴム状弾性層
１０  タイヤインナーライナー用シート
１１  第１接着層
１２  中間層
１３  第２接着層
２０  タイヤインナーライナー用シート
２１  第１接着層
２２  中間層
２３  第２接着層
２４  補助接着層
２５  補助接着層
３０  空気入りタイヤ  
３１  トレッド部  
３２  サイドウォール部  
３３  ビード部  
３４  ビードコア部  
３５  カーカス  
３６  ベルト層  
３７  ビードエーペックス  
３８  インナーライナー  
【図１】
2015027856.tif 000004
【図２】
2015027856.tif 000005
【図３】
2015027856.tif 000006