(57)【要約】【課題】良好な泡の持続性及びすすぎ性をもたらし、毛髪においてはすすぎ時の櫛通り性を高めて柔らかさを付与することができ、また皮膚においてはべたつかずにさっぱりとした使用感を付与できる皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有する、皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。  （Ａ）炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩  （Ｂ）内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）及びカルボン酸基を２つ以上有するアニオン性界面活性剤を除く、硫酸基を含まないアニオン性界面活性剤【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有する、皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
（Ａ）炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩
（Ｂ）内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）及びカルボン酸基を２つ以上有するアニオン性界面活性剤を除く、硫酸基を含まないアニオン性界面活性剤
【請求項２】
前記内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）の炭素数が、１６以上１８以下である請求項１記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）が、炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンをスルホン化した後、中和し、次いで加水分解することにより得られる請求項１又は２に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する原料内部オレフィンの含有量が、３５質量％以下である請求項３に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項５】
前記原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの合計含有量が、２０質量％未満である請求項３に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項６】
前記内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）中における、内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体の含有量と内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体の含有量の質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）が、５０／５０〜１００／０である請求項１〜５のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項７】
前記内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）中における、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の合計含有量が、５０質量％以上である請求項１〜６のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項８】
前記内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）中における、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の質量比（炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩／炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩）が、５０／５０〜９９／１である請求項１〜７のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項９】
前記内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が、２５質量％以下である請求項１〜８のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項１０】
前記内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が、２０質量％未満である請求項１〜８のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項１１】
成分（Ｂ）が、下記一般式（Ｉ）〜（VI）のいずれかで表されるアニオン性界面活性剤である請求項１〜１０のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【化１】
2015027976.tif 000022
（式中、Ｒ1は炭素数４以上２２以下のアルキル基を示し、ｎ1は４．０以上１６以下の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１/２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
【化２】
2015027976.tif 000023
（式中、Ｒ2は炭素数４以上２２以下のアルキル基を示し、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１/２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
【化３】
2015027976.tif 000024
（式中、Ｒ4は炭素数４以上２２以下のアルキル基を示し、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１/２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
【化４】
2015027976.tif 000025
（式中、Ｒ5は炭素数８以上２２以下のアルキル基を示し、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１/２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
【化５】
2015027976.tif 000026
（式中、Ｒ7は炭素数８以上２２以下のアルキル基を示し、ｎ2は０以上３以下の数を示し、Ｍ及びＭ’は、それぞれ独立して、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１/２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
【化６】
2015027976.tif 000027
（式中、Ｒ8は炭素数８以上２２以下のアルキル基を示し、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１/２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物を毛髪に適用して洗浄した後、すすぐ、毛髪の洗浄方法。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物を皮膚表面に適用して洗浄した後、すすぐ、身体の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シャンプー、ボディシャンプー等の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗浄剤には、油などの汚れ成分の乳化力や洗浄力といった種々の機能が求められている。なかでも、皮膚又は毛髪に用いられる洗浄剤は、工業用や衣料用、住居用の洗浄剤と異なり、洗浄力だけでなく優れた泡立ち性能に加え、泡の持続性、すすぎ性及びすすぎ後や乾燥後の感触が良好であるか否かが重要視されている。特に毛髪の場合は、すすぎ時や乾燥後における指通りの良さや髪の柔らかさが求められ、皮膚の場合は、さっぱりとした洗い上がり感が付与されるような使用感が求められている。
【０００３】
こうしたなか、アニオン性界面活性剤の一種でもあるオレフィンスルホン酸塩は、一般にオレフィンをガス状三酸化硫黄含有ガスと反応させてスルホン化し、その得られたスルホン酸を中和後、更に加水分解することにより得られるものであり、様々な洗浄剤に用いられている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、可溶化力、浸透力、界面張力低下能を高める目的として、特定の内部オレフィンスルホン酸塩を含有する洗浄剤組成物が開示されており、シャンプーとして使用した場合は、泡立ちが良好できしみなく感触が向上することが記載されている。また、特許文献２には、洗浄力向上を目的として特定の内部オレフィンスルホン酸塩を含有する洗浄剤組成物が開示され、シャンプーなどへの応用例が記載されており、また特許文献３にも、特定の内部オレフィンスルホン酸塩を含む低曇り点を有する水性液体洗浄剤が開示されている。一方、特許文献４には、乾燥後の毛髪のなめらかさやさらさら感の向上を図る上で、オレフィンスルホン酸塩とオクタメチルテトラシロキサンやデカメチルペンタシロキサン等の低粘度疎水性シリコーン油を含有させた洗浄剤組成物が開示されており、特許文献５には、皮膚等に低刺激であり、かつ洗浄力を高め得るものとして、特定構造の高級第２級アルコールアルコキシレート硫酸塩を含有させたシャンプー組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−８１９３５号公報
【特許文献２】米国特許第５０７８９１６号明細書
【特許文献３】米国特許第３７０８４３７号明細書
【特許文献４】特開平１−１５１５１０号公報
【特許文献５】特開２００７−０１５９４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、皮膚又は毛髪用の洗浄剤に、上記のような特定構造の高級第２級アルコールアルコキシレート硫酸塩を含有させた場合、かかる硫酸塩においてエーテル基の導入量が少ないとアルキル硫酸塩を多量に含むため充分に刺激を軽減することができず、またエーテル基の導入が多いと泡立ちが著しく低下するおそれがある。こうしたなか、刺激性の低い硫酸基を含まない界面活性剤が開発され、低刺激性と良好な洗浄性の両立を図っているが、未だ皮膚又は毛髪用の洗浄剤として充分に満足できるレベルではない。
【０００７】
したがって、本発明は、良好な泡の持続性及びすすぎ性をもたらし、毛髪においてはすすぎ後の櫛通り性を高めて柔らかさを付与することができ、また皮膚においてはべたつかずにさっぱりとした使用感を付与できる皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、種々検討したところ、特定の内部オレフィンスルホン酸塩と硫酸基を含まない特定のアニオン界面活性剤とを組み合わせて用いることにより、皮膚用洗浄剤又は毛髪用洗浄剤として優れた泡の持続性及びすすぎ性を発揮しながら、すすぎ後の毛髪に良好な櫛通り性を付与しつつ柔らかさをもたらし、さらに使用後の皮膚に対してもべたつくことなくさっぱりとした使用感を付与することができる洗浄剤組成物が得られることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は、下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有する、皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物（以下、「本発明の洗浄剤組成物」ともいう。）を提供するものである。
（Ａ）炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩
（Ｂ）内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）及びカルボン酸基を２つ以上有するアニオン性界面活性剤を除く、硫酸基を含まないアニオン性界面活性剤
【００１０】
また、本発明は、前記本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用して洗浄した後、すすぐ、毛髪の洗浄方法（以下、「本発明の毛髪洗浄方法」ともいう。）を提供するものである。
さらに、本発明は、前記本発明の洗浄剤組成物を皮膚表面に適用して洗浄した後、すすぐ、身体の洗浄方法（以下、「本発明の皮膚洗浄方法」ともいう。）を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の洗浄剤組成物によれば、良好な泡の持続性及びすすぎの速さ（以下、すすぎ性ともいう）をもたらすとともに、毛髪に適用した際にはすすぎ時に良好な櫛通り性や柔らかさを付与することができ、また皮膚に適用した際には皮膚に対してさっぱり感を付与することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の洗浄剤組成物は、下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有する。
（Ａ）炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩
（Ｂ）内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）及びカルボン酸基を２つ以上有するアニオン性界面活性剤を除く、硫酸基を含まないアニオン性界面活性剤
【００１３】
本発明の洗浄剤組成物が、優れた泡の持続性及びすすぎ性と、毛髪ではすすぎ時の櫛通り性、柔らかさ、皮膚においてはさっぱり感を付与できる理由は明らかではないが、炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩が適度な疎水性を有するために、すすぎによる希釈領域で容易に破泡して成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含む界面活性剤成分がすばやく洗い流され、キシミやべたつきの原因となる油や活性剤などが除かれることで、すすぎ時の毛髪の櫛通り性や柔らかさが向上し、皮膚のさっぱり感が向上すると推定される。
【００１４】
＜内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）＞
本発明の洗浄剤組成物は、環境に対する安定性及び低刺激性等の観点、優れた泡の持続性及びすすぎ性の向上と、毛髪においてはすすぎ時の櫛通り性、並びに皮膚においてはさっぱり感を付与する観点から、炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩（以下、成分（Ａ）ともいう。）を含有する。
【００１５】
本発明において、内部オレフィンスルホン酸塩は、原料である内部オレフィン（二重結合をオレフィン鎖の内部に有するオレフィン）をスルホン化、中和及び加水分解することにより得られるスルホン酸塩である。なお、かかる内部オレフィンとは、二重結合の位置が炭素鎖の１位に存在する、いわゆるα−オレフィンを微量に含有する場合も含む広義の意味である。すなわち、内部オレフィンをスルホン化すると、定量的にβ−サルトンが生成し、β−サルトンの一部は、γ−サルトン、オレフィンスルホン酸へと変化し、更にこれらは中和・加水分解工程においてヒドロキシアルカンスルホン酸塩と、オレフィンスルホン酸塩へと転換する（例えば、J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39(1992))。ここで、得られるヒドロキシアルカンスルホン酸塩のヒドロキシ基は、アルカン鎖の内部にあり、オレフィンスルホン酸塩の二重結合はオレフィン鎖の内部にある。また、得られる生成物は、主にこれらの混合物であり、またその一部には、炭素鎖の末端にヒドロキシ基を有するヒドロキシアルカンスルホン酸塩、又は炭素鎖の末端に二重結合を有するオレフィンスルホン酸塩が微量に含まれる場合もある。本明細書では、これらの各生成物及びそれらの混合物を総称して内部オレフィンスルホン酸塩（成分（Ａ））という。また、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体（以下、ＨＡＳともいう。）、オレフィンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体（以下、ＩＯＳともいう。）という。
【００１６】
成分（Ａ）の内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、泡の持続性を向上させ、すすぎ時の良好な櫛通り性や柔らかさ、皮膚のさっぱり感を付与する観点から、１２以上であって、好ましくは１４以上であり、より好ましくは１６以上である。また、成分（Ａ）の内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、すすぎ性、毛髪のすすぎ時の櫛通り性、柔らかさ、皮膚のさっぱり感の観点から、２４以下であって、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１８以下である。また、上記の観点から、成分（Ａ）に含有される内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、１２以上２４以下であって、好ましくは１４以上２０以下であり、より好ましくは１６以上１８以下である。これらの種々の炭素数を有するヒドロキシ体及びオレフィン体は、原料として用いる内部オレフィンに由来するものであり、上記以外の炭素数を有するヒドロキシ体及びオレフィン体が含まれていてもよい。
【００１７】
成分（Ａ）又は洗浄剤組成物中における炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の質量比（炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩／炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩）は、洗浄力、泡質、起泡性、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、すすぎ時の良好な櫛通り性や柔らかさ、皮膚のさっぱり感を付与する観点から、好ましくは５０／５０〜９９／１であり、より好ましくは６０／４０〜９５／５であり、更に好ましくは７０／３０〜９０／１０であり、更に好ましくは７５／２５〜９０／１０であり、また更に好ましくは７５／２５〜８５／１５であり、また更に好ましくは７８／２２〜８５／１５である。
なお、前記質量比は、高速液体クロマトグラフィー質量分析計（以下、ＨＰＬＣ−ＭＳと省略）により測定できる。具体的には、成分（Ａ）又は得られる洗浄剤組成物から、ＨＰＬＣにより炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩を分離し、それぞれをＭＳにかけることで同定でき、そのＨＰＬＣ−ＭＳピーク面積から質量比を求めることができる。
【００１８】
成分（Ａ）中における炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の合計含有量は、洗浄力、泡質、起泡性、泡の持続性を向上させ、すすぎ時の良好な櫛通り性や柔らかさ、皮膚のさっぱり感を付与する観点から、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上であり、更に好ましくは７０質量％以上であり、また更に好ましくは８０質量％以上であり、またより好ましくは９０質量％以上であり、更に好ましくは９５質量％以上である。なお、前記合計含有量の上限は１００質量％である。
【００１９】
成分（Ａ）の内部オレフィンスルホン酸塩のスルホン酸基は、前記の製法から明らかなように、内部オレフィンスルホン酸塩の炭素鎖、すなわちオレフィン鎖又はアルカン鎖の内部に存在し、その一部に炭素鎖の末端にスルホン酸基が存在するものも微量に含まれる場合もある。本発明においては、成分（Ａ）中において、当該スルホン酸基の位置が炭素鎖の２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が低く、より内部に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が高いのが、起泡性の点で好ましい。なお、成分（Ａ）中に炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩及び炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩を含有する場合、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩及び炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の両方について、スルホン酸基の位置が炭素鎖の２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が低い方がより好ましい。
【００２０】
成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、泡立ち性や泡質、すすぎ性の向上、毛髪のすすぎ時の良好な櫛通り性や柔らかさを付与する観点から、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２４質量％以下であり、更に好ましくは２３質量％以下であり、更に好ましくは２２質量％以下であり、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％未満であり、更に好ましくは１９質量％以下であり、また更に好ましくは１８質量％以下である。また、成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、すすぎ性、毛髪のすすぎ時の櫛通り性の観点から、好ましくは１７．５質量％以下であり、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１２質量％以下であり、更に好ましくは１０質量％以下である。また、成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の下限は、生産コストの低減、生産性向上の観点及び泡の持続性、毛髪のすすぎ時の柔らかさ、皮膚のさっぱり感の観点から、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは６質量％以上であり、更に好ましくは７質量％以上であり、また更に好ましくは８質量％以上である。また、成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の下限は、泡の持続性、皮膚のさっぱり感の観点から、好ましくは９質量％以上であり、好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは１２質量％以上であり、好ましくは１４質量％以上であり、好ましくは１６質量％以上である。さらに、成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、上記の観点から、好ましくは５質量％以上２５質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２４質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２３質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２２質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは６質量％以上２０質量％未満であり、更に好ましくは７質量％以上１９質量％以下であり、また更に好ましくは８質量％以上１８質量％以下であり、またより好ましくは９質量％以上１７．５質量％以下である。
また、成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、すすぎ性、毛髪のすすぎ時の櫛通り性の観点から、好ましくは９質量％以上１７．５質量％以下であり、好ましくは９質量％以上１５質量％以下であり、好ましくは９質量％以上１２質量％以下であり、好ましくは９質量％以上１０質量％以下である。また、成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、泡の持続性、皮膚のさっぱり感の観点から、好ましくは９質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１０質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１２質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１４質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１６質量％以上１８質量％以下である。
なお、成分（Ａ）中におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、核磁気共鳴スペクトル等の方法により測定することができる。具体的には、後記の実施例に記載のガスクロマトグラフィーを用いた方法により測定できる。
【００２１】
また、成分（Ａ）中における、当該スルホン酸基の位置がオレフィン鎖又はアルカン鎖の１位に存在するオレフィンスルホン酸塩の含有量は、泡立ち性や泡質、泡の持続性、すすぎ性を向上させ、毛髪のすすぎ時の良好な櫛通り性や柔らかさ、皮膚のさっぱり感を付与する観点から、好ましくは３．０質量％以下であり、より好ましくは２．５質量％以下であり、更に好ましくは２．０質量％以下であり、また更に好ましくは１．５質量％以下であり、より更に好ましくは１．０質量％以下であり、前記含有量の下限は、生産コストの低減、生産性向上の観点から、好ましくは０．０１質量％以上である。
【００２２】
さらに、泡立ち性や泡質、泡の持続性、すすぎ性を向上させ、毛髪のすすぎ時の良好な櫛通り性や柔らかさ、皮膚のさっぱり感を付与する観点から、成分（Ａ）中における、当該スルホン酸基の位置がオレフィン鎖又はアルカン鎖の３位から内側に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは７５質量％以上であり、更に好ましくは８０質量％以上である。
【００２３】
内部オレフィンスルホン酸塩は、ヒドロキシ体とオレフィン体の混合物であることが好ましい。成分（Ａ）又は洗浄剤組成物中における内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体の含有量と内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体の含有量の質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）は、生産性向上と不純物低減の観点から、好ましくは５０／５０〜１００／０であり、より好ましくは６０／４０〜１００／０であり、更に好ましくは７０／３０〜１００／０であり、また更に好ましくは７５／２５〜１００／０であり、またより好ましくは７５／２５〜９５／５である。
【００２４】
成分（Ａ）又は本発明の洗浄剤組成物中における内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体の含有量と内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体の含有量の質量比は、成分（Ａ）又は得られる洗浄剤組成物から、ＨＰＬＣによりヒドロキシ体とオレフィン体を分離した後、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００２５】
前記成分（Ａ）の含有量は、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、毛髪の櫛通り性及び柔らかさ、皮膚のさっぱり感を付与する観点から、本発明の洗浄剤組成物中に、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上であり、更に好ましくは２質量％以上であり、更に好ましくは３質量％以上であり、より更に好ましくは５質量％以上であり、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、毛髪の櫛通り性及び柔らかさ、皮膚のさっぱり感の観点から、本発明の洗浄剤組成物中に、好ましくは８０質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下であり、更に好ましくは３０質量％以下であり、より更に好ましくは２０質量％以下であり、より更に好ましくは１０質量％以下であり、より更に好ましくは８質量％以下である。また、上記の観点から、前記成分（Ａ）の含有量は、本発明の洗浄剤組成物中に、好ましくは０．１質量％以上８０質量％以下であり、より好ましくは１質量％以上５０質量％以下であり、更に好ましくは２質量％以上３０質量％以下であり、より更に好ましくは３質量％以上２０質量％以下であり、より更に好ましくは３質量％以上１０質量％以下であり、より更に好ましくは５質量％以上８質量％以下である。
【００２６】
内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）は、炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンをスルホン化した後、中和し、次いで加水分解して得ることができる。スルホン化、中和、加水分解の条件には特に制限はなく、例えば、特許第１６３３１８４号公報、特許第２６２５１５０号公報、Tenside Surf.Det.３１（５）２９９（１９９４）に記載の条件を参照することができる。
【００２７】
本発明において原料内部オレフィンとは、前記の如く、二重結合をオレフィン鎖の内部に有するオレフィンをいう。原料内部オレフィンの炭素数は、得られる洗浄剤組成物の泡立ち性、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、すすぎ時の毛髪の櫛通り性や柔らかさ、皮膚のさっぱり感の観点から、１２〜２４が好ましく、１２〜２０がより好ましく、１２〜１８がより好ましく、１４〜１８がより好ましく、１６〜１８が更に好ましい。使用される内部オレフィンは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、泡立ち性やクリーミーで洗浄しやすい泡質を得、かつすすぎ性向上、毛髪のすすぎ時の良好な櫛通り性や柔らかさを付与する観点から、好ましくは４０質量％以下であり、より好ましくは３５質量％以下であり、更に好ましくは３２質量％以下であり、好ましくは３０質量％以下であり、好ましくは２７質量％以下であり、また、すすぎ性、毛髪の櫛通り性の観点から、より好ましくは２５質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下であり、また更に好ましくは２０質量％未満であり、またより好ましくは１９質量％以下であり、更に好ましくは１８％質量以下である。また、前記含有量の下限は、生産コストの低減、生産性向上、泡の持続性、毛髪のすすぎ時の柔らかさ、皮膚のさっぱり感の観点から、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは６質量％以上であり、更に好ましくは７質量％以上であり、更に好ましくは８質量％以上であり、更に好ましくは９質量％以上であり、更に好ましくは１２質量％以上であり、更に好ましくは１５質量％以上であり、また、泡の持続性、皮膚のさっぱり感の観点から、更に好ましくは２０質量％以上であり、更に好ましくは２２質量％以上であり、更に好ましくは２４質量％以上である。また、上記の観点から、好ましくは５質量％以上４０質量％以下であり、好ましくは５質量％以上３５質量％以下であり、好ましくは５質量％以上３２質量％以下であり、好ましくは５質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは６質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは７質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは８質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは９質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは１２質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上２７質量％以下である。
また、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、すすぎ性、毛髪の櫛通り性の観点から、好ましくは１５質量％以上２５質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上２０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上２０質量％未満であり、好ましくは１５質量％以上１９質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上１８質量％以下である。また、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、泡の持続性、皮膚のさっぱり感の観点から、好ましくは２０質量％以上２７質量％以下であり、好ましくは２２質量％以上２７質量％以下であり、好ましくは２４質量％以上２７質量％以下である。
【００２９】
また、泡立ち性や泡質、泡の持続性、すすぎ性を向上させ、毛髪のすすぎ時の良好な櫛通り性や柔らかさ、皮膚のさっぱり感を付与する観点から、原料内部オレフィン中における二重結合が１位に存在するオレフィン、いわゆるα−オレフィンの含有量は、好ましくは３．０質量％以下であり、より好ましくは２．５質量％以下であり、更に好ましくは２．０質量％以下であり、また更に好ましくは１．５質量％以下であり、より更に好ましくは１．０質量％以下であり、前記含有量の下限は、生産コストの低減、生産性向上の観点から、好ましくは０．０１質量％以上である。
【００３０】
さらに、泡立ち性や泡質、泡の持続性、すすぎ性を向上させ、毛髪のすすぎ時の良好な櫛通り性や柔らかさ、皮膚のさっぱり感を付与する観点から、原料内部オレフィン中における二重結合が３位から内側に存在する原料内部オレフィンの合計含有量は、好ましくは６５質量％以上であり、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは７５質量％以上であり、更に好ましくは８０質量％以上である。
【００３１】
原料内部オレフィン中における二重結合の分布は、ガスクロマトグラフ質量分析計（以下、ＧＣ−ＭＳと省略）を用いて実施例に記載した方法により測定することができる。具体的には、ガスクロマトグラフ分析計（以下、ＧＣと省略）により炭素鎖長及び二重結合位置の異なる各成分を正確に分離し、それぞれを質量分析計（以下、ＭＳと省略）にかけることで、その二重結合位置を同定することができ、そのＧＣピーク面積から各々の割合を求めることができる。
【００３２】
スルホン化反応は、原料内部オレフィン１モルに対し三酸化硫黄ガスを１．０〜１．２モル反応させることにより行うことができる。反応温度は、２０〜４０℃で行うことができる。
【００３３】
中和は、スルホン酸基の理論値に対し１．０〜１．５モル倍量の水酸化ナトリウム、アンモニア、２−アミノエタノール等のアルカリ水溶液を反応させることにより行なわれる。
【００３４】
加水分解反応は、水の存在下９０〜２００℃で３０分〜３時間反応を行えばよい。これらの反応は、連続して行うことができる。また反応終了後は、抽出、洗浄等により精製することができる。
【００３５】
なお、内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）を製造するにあたり、炭素数１２〜２４に分布を有する原料内部オレフィンを用いてスルホン化、中和、加水分解の処理を行ってもよく、単一の炭素数を有する原料内部オレフィンを用いてスルホン化、中和、加水分解の処理を行ってもよく、また必要に応じて予め製造した異なる炭素数を有する複数種の内部オレフィンスルホン酸塩を混合してもよい。
【００３６】
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）は、前述のように内部オレフィンをスルホン化、中和、加水分解することにより得られることから、当該成分（Ａ）中には未反応の原料内部オレフィン及び無機化合物が残存する可能性がある。これらの成分の含有量は少ないほうが好ましい。
本発明の成分（Ａ）中における原料内部オレフィンの含有量は、泡の持続性、すすぎ性を向上させ、毛髪のすすぎ時の良好な櫛通り性や柔らかさ、皮膚のさっぱり感を付与する観点から、成分（Ａ）中に５．０質量％未満が好ましく、３．０質量％未満がより好ましく、１．５質量％未満がより好ましく、１．０質量％未満が更に好ましい。
【００３７】
未反応の内部オレフィンの含有量は、後記実施例に記載の方法により測定できる。
【００３８】
本発明の成分（Ａ）中における無機化合物の含有量は、泡の持続性、すすぎ性を向上させ、毛髪のすすぎ時の良好な櫛通り性や柔らかさ、皮膚のさっぱり感を付与する観点から、成分（Ａ）中に７．５質量％未満が好ましく、５．０質量％未満がより好ましく、３．０質量％未満が更に好ましく、２．０質量％未満が更に好ましく、１．６質量％未満がまた更に好ましい。
【００３９】
ここで、無機化合物には、硫酸塩、アルカリ剤が含まれ、これらの無機化合物の含有量
は、電位差滴定で測定できる。具体的には、後記実施例に記載の方法により測定できる。
【００４０】
＜成分（Ａ）及びカルボン酸基を２つ以上有するアニオン性界面活性剤を除く、硫酸基を含まないアニオン性界面活性剤（Ｂ）＞
本発明の洗浄剤組成物は、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、毛髪の櫛通り性や柔らかさ及び皮膚にさっぱり感を付与する観点、及び皮膚刺激性を低減する観点から、前記成分（Ａ）及びカルボン酸基を２つ以上有するアニオン性界面活性剤を除く、硫酸基を含まないアニオン性界面活性剤（以下、成分（Ｂ）ともいう。）を含有する。ここで、成分（Ｂ）としてＮ−アシルグルタミン酸塩等のカルボン酸基を２つ以上有するアニオン性界面活性剤を用いると、低刺激性は向上するものの、泡立ち性やすすぎ性、すすぎ後のさっぱり感が低下するため除かれる。
【００４１】
成分（Ｂ）としては、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、毛髪の櫛通り性、柔らかさおよび皮膚のさっぱり感を付与する観点、皮膚刺激性を低減する観点から、１つのカルボン酸基を有するアニオン性界面活性剤又はスルホン酸基を有するアニオン性界面活性剤が好ましい。
【００４２】
前記成分（Ｂ）の好ましい具体例としては、脂肪酸、下記一般式（Ｉ）のアルキルエーテル酢酸、アルキルサルコシン、アルキルグリシン、アルキルアラニン、スルホコハク酸、α−オレフィンスルホン酸、２級アルカンスルホネート、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルイセチオン酸、アルキルスルホ酢酸及びそれらの塩が挙げられる。このうち、泡立ちと低刺激性との両立の観点、並びに泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、毛髪の櫛通り性、柔らかさおよび皮膚のさっぱり感を付与する観点から、２級アルカンスルホネート、アルキルイセチオン酸、アルキルスルホ酢酸、脂肪酸、下記一般式（Ｉ）のアルキルエーテル酢酸、アルキルサルコシン、スルホコハク酸、及びそれらの塩が
好ましく、下記一般式（Ｉ）〜（VI）のいずれかで表されるアニオン性界面活性剤であることがより好ましい。
【００４３】
【化１】
2015027976.tif 000002
（式中、Ｒ1は炭素数４以上２２以下のアルキル基を示し、ｎ1は４．０以上１６以下の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１/２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
【００４４】
前記一般式（Ｉ）において、泡の持続性及びすすぎ性を高め、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際にすすぎ時の毛髪の櫛通り性を良好にし、柔らかさを付与する観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に皮膚にさっぱり感を付与する観点から、Ｒ1は炭素数４以上２２以下のアルキル基であり、好ましくは、８以上１８以下であり、より好ましくは１０以上１６以下であり、更に好ましくは１２以上１４以下である。また、前記一般式（Ｉ）において、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、毛髪の櫛通り性、柔らかさおよび皮膚にさっぱり感を付与する観点、洗浄剤組成物の起泡性と低刺激性の観点から、ｎ1は、エチレンオキシ基の平均付加モル数であって、４以上１６以下の数であり、好ましくは４以上１０以下の数であり、より好ましくは４．５以上１０以下の数であり、更に好ましくは４．５以上６以下の数である。また、前記一般式（Ｉ）において、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、毛髪の櫛通り性、柔らかさおよび皮膚にさっぱり感を付与する観点、水溶性向上の観点から、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１/２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムであり、好ましくは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムであり、より好ましくはアルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムであり、更に好ましくはアルカリ金属、更に好ましくはナトリウム又はカリウムである。
【００４５】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物としては、例えば、ポリオキシエチレン（４．５）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（４．５）ラウリルエーテル酢酸カリウム、又はポリオキシエチレン（１０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム等が挙げられ、具体的な市販品としては、例えば、三洋化成工業（株）の「ビューライト」、花王（株）の「カオーアキポＲＬＭ」シリーズ、Ｒｈｏｄｉａ社製の「Ｍｉｒａｃａｒｅ」シリーズ等が挙げられる。
【００４６】
【化２】
2015027976.tif 000003
（式中、Ｒ2は炭素数４以上２２以下のアルキル基を示し、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１/２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
【００４７】
前記一般式（II）において、泡の持続性及びすすぎ性を高め、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際にすすぎ時の毛髪の櫛通り性を良好にし、柔らかさを付与する観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に皮膚にさっぱり感を付与する観点から、Ｒ2は炭素数４以上２２以下のアルキル基であり、好ましくは８以上１８以下であり、より好ましくは１０以上１６以下であり、更に好ましくは１２以上１４以下である。また、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、泡立ち性の観点から、好ましくは水素原子又はメチル基であり、より好ましくは水素原子である。また、前記一般式（II）において、泡の持続性及びすすぎ性を高め、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際にすすぎ時の毛髪の櫛通り性を良好にし、柔らかさを付与する観点、本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に皮膚にさっぱり感を付与する観点、及び水溶性向上の観点から、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１/２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムであり、好ましくは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムであり、より好ましくはアルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムであり、更に好ましくはアルカリ金属、更に好ましくはナトリウム又はカリウムである。
【００４８】
前記一般式（II）で表される化合物としては、例えば、ココイルイセチオン酸アンモニウム、ラウロイルイセチオン酸ナトリウム、ラウロイルメチルイセチオン酸ナトリウム、又はココイルメチルイセチオン酸ナトリウムが挙げられ、具体的な市販品としては、イノスペック社製、「イセルクスＬＱ-ＣＬＲ」、日油（株）の「ダイヤポンＣＩ」シリーズ、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製の「Ｈｏｓｔａｐｏｎ  ＳＴＣＩ」シリーズ、ＢＡＳＦ社製の「Ｊｏｒｄａｐｏｎ  ＣＩ」シリーズ等が挙げられる。
【００４９】
【化３】
2015027976.tif 000004
（式中、Ｒ4は炭素数４以上２２以下のアルキル基を示し、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１/２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
【００５０】
前記一般式（III）において、泡の持続性及びすすぎ性を高め、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際にすすぎ時の毛髪の櫛通り性を良好にし、柔らかさを付与する観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に皮膚にさっぱり感を付与する観点から、Ｒ4は炭素数４以上２２以下のアルキル基であり、好ましくは８以上１８以下であり、より好ましくは１０以上１６以下であり、更に好ましくは１２以上１４以下である。また、前記一般式（III）において、泡の持続性及びすすぎ性を高め、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際にすすぎ時の毛髪の櫛通り性を良好にし、柔らかさを付与する観点、本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に皮膚にさっぱり感を付与する観点、及び水溶性向上の観点から、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１/２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムであり、好ましくは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムであり、より好ましくはアルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムであり、更に好ましくはアルカリ金属、更に好ましくはナトリウム又はカリウムである。
【００５１】
前記一般式（III）で表される化合物としては、例えば、ココスルホ酢酸ナトリウム、又はラウリルスルホ酢酸ナトリウムが挙げられ、具体的な市販品としては、日光ケミカルズ（株）、「ＮＩＫＫＯＬ  ＬＳＡ−Ｆ」、Ｓｔｅｐａｎ社製の「Ｌａｔｈａｎｏｌ  ＬＡＬ」が挙げられる。
【００５２】
【化４】
2015027976.tif 000005
（式中、Ｒ5は炭素数８以上２２以下のアルキル基を示し、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１/２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
【００５３】
前記一般式（IV）において、泡の持続性及びすすぎ性を高め、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際にすすぎ時の毛髪の櫛通り性を良好にし、柔らかさを付与する観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に皮膚にさっぱり感を付与する観点から、Ｒ5は炭素数８以上２２以下のアルキル基であり、好ましくは８以上１８以下であり、より好ましくは１０以上１６以下であり、更に好ましくは１２以上１４以下である。また、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、洗浄性と水溶性の観点から、好ましくは水素原子又はメチル基、より好ましくは水素原子である。また、前記一般式（IV）において、泡の持続性及びすすぎ性を高め、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際にすすぎ時の毛髪の櫛通り性を良好にし、柔らかさを付与する観点、本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に皮膚にさっぱり感を付与する観点、及び水溶性向上の観点から、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１/２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムであり、好ましくは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムであり、より好ましくはアルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムであり、更に好ましくはアルカリ金属、更に好ましくはナトリウム又はカリウムである。
【００５４】
前記一般式（IV）で表される化合物としては、例えば、ココイルサルコシンカリウム、ココイルサルコシナトリウム、ココイルサルコシントリエタノールアミン、ラウロイルサルコシンナトリウム、又はパルミトイルサルコシンナトリウム等が挙げられ、具体的な市販品としては、日光ケミカルズ（株）の「ＮＩＫＫＯＬ  サルコシネート  ＣＮ−３０」や「ＣＴ−３０」、「ＰＮ」などサルコシネートシリーズ、川研ファインケミカル（株）の「ソイポンＳＣ」、「ソイポンＳＣＴＡ」や「ＳＬＥ」、「ＳＬＰ」などのソイポンシリーズ、日油（株）の「フィレットＣ」、ＣＲＯＤＡ社の「ＣＲＯＤＡＳＩＮＩＣ  ＬＳ３０」が挙げられる。
【００５５】
【化５】
2015027976.tif 000006
（式中、Ｒ7は炭素数８以上２２以下のアルキル基を示し、ｎ2は０以上３以下の数を示し、Ｍ及びＭ’は、それぞれ独立して、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１/２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
【００５６】
前記一般式（V）において、泡の持続性及びすすぎ性を高め、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際にすすぎ時の毛髪の櫛通り性を良好にし、柔らかさを付与する観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に皮膚にさっぱり感を付与する観点から、Ｒ7は炭素数８以上２２以下のアルキル基であり、好ましくは８以上１８以下であり、より好ましくは１０以上１６以下であり、更に好ましくは１２以上１４以下である。また、前記一般式（V）において、泡の持続性及びすすぎ性を高め、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際にすすぎ時の毛髪の櫛通り性を良好にし、柔らかさを付与する観点、本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に皮膚にさっぱり感を付与する観点、及び水溶性向上の観点から、ＭおよびＭ’は、それぞれ独立して、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１/２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムであり、好ましくは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムであり、より好ましくはアルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムであり、更に好ましくはアルカリ金属、更に好ましくはナトリウム又はカリウムである。
【００５７】
前記一般式（V）で表される化合物としては、例えば、スルホコハク酸ラウリル２ナトリウム、スルホコハク酸ラウレス２ナトリウム、又はスルホコハク酸ラウレスマグネシウムが挙げられ、具体的な市販品としては、ＥＶＯＮＩＫ  ＧＯＬＤＳＣＨＭＩＤＴ社の「ＲＥＷＯＰＯＬ  ＳＢＦＡ３０Ｂ」、新日本理化（株）の「リカマイルド  ＥＳ−１００」、東邦化学工業（株）の「コハクールＬ−３００」などのコハクールシリーズが挙げられる。
【００５８】
【化６】
2015027976.tif 000007
（式中、Ｒ8は炭素数８以上２２以下のアルキル基を示し、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１/２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
【００５９】
前記一般式（VI）において、泡の持続性及びすすぎ性を高め、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際にすすぎ時の毛髪の櫛通り性を良好にし、柔らかさを付与する観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に皮膚にさっぱり感を付与する観点から、Ｒ8は炭素数８以上２２以下のアルキル基であり、好ましくは８以上２０以下であり、より好ましくは１０以上１８以下であり、更に好ましくは１２以上１６以下である。また、前記一般式（VI）において、泡の持続性及びすすぎ性を高め、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際にすすぎ時の毛髪の櫛通り性を良好にし、柔らかさを付与する観点、本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に皮膚にさっぱり感を付与する観点、及び水溶性向上の観点から、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１/２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムであり、好ましくは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムであり、より好ましくはアルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムであり、更に好ましくはアルカリ金属、更に好ましくはナトリウム又はカリウムである。
【００６０】
前記一般式（VI）で表される化合物としては、例えば、ヤシ油脂肪酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、又はラウリン酸カリウムが挙げられ、具体的な市販品としては、花王（株）の「ルナック」のシリーズ、「プライオリーＢ１００」、日油（株）の「ＮＡＡ−１２２」が挙げられる。
【００６１】
前記成分（Ｂ）の含有量は、低刺激性の観点、泡の持続性の観点、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際にすすぎ時の毛髪の櫛通り性を良好にし、柔らかさを付与する観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に皮膚にさっぱり感を付与する観点から、本発明の洗浄剤組成物中に、０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上が更に好ましく、２質量％以上がより好ましく、４質量％以上が更に好ましい。また、本発明の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物による泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、すすぎ時の毛髪の柔らかさ、皮膚のさっぱり感を付与する観点から、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下が更に好ましく、１０質量％以下がより好ましく、８質量％以下が更に好ましい。また、上記の観点から、０．０１〜３０質量％が好ましく、０．０５〜２０質量％がより好ましく、０．５〜１５質量％が更に好ましく、２〜１０質量％がより好ましく、４〜８質量％が更に好ましい。
【００６２】
また、前記成分（Ａ）の含有量と前記成分（Ｂ）の含有量の質量比［成分（Ａ）／成分（Ｂ）］は、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際にすすぎ時の毛髪の櫛通り性を良好にし、柔らかさを付与する観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に皮膚にさっぱり感を付与する観点から、好ましくは０．０１〜１００であり、より好ましくは０．０５〜２０であり、更に好ましくは０．１〜１０であり、より更に好ましくは０．２〜６であり、更に好ましくは０．３〜６であり、より更に好ましくは０．５〜６である。
【００６３】
本発明の洗浄剤組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、前記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の界面活性剤（以下、成分（Ｃ）ともいう。）を含有することができる。
【００６４】
前記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の界面活性剤としては、通常、医薬品、医薬部外品、化粧料、トイレタリー、雑貨等で用いられる界面活性剤であればいずれも用いることができ、具体的には、前記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤が挙げられる。なかでも、洗浄性、起泡性及び泡質向上の観点から、前記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の界面活性剤は、前記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、又は両性界面活性剤であることが好ましい。
【００６５】
前記成分（Ａ）及び前記成分（Ｂ）以外のアニオン性界面活性剤としては、泡立ち性や洗浄力の観点から、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等の硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩等のリン酸エステル塩、アシルグルタミン酸塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体等のアミノ酸塩が挙げられるが、低刺激性をより高める観点から、前記リン酸エステル塩又はアミノ酸塩が好ましく、アミノ酸塩がより好ましい。
【００６６】
また、前記成分（Ａ）及び前記成分（Ｂ）以外のアニオン性界面活性剤は、洗浄性、起泡性及び泡質の観点、泡の持続性、すすぎ性、並びに本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際に櫛通り性や柔らかさを付与する観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に皮膚にさっぱり感を付与する観点から、炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有することが好ましく、炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有することがより好ましい。
【００６７】
なお、低刺激性をより高める観点から、前記成分（Ａ）及び前記成分（Ｂ）以外のアニオン性界面活性剤のうち、前記硫酸エステル塩等のように硫酸基を含むアニオン性界面活性剤の含有量を低減するのが好ましい。前記硫酸基を含むアニオン性界面活性剤の含有量は、良好な洗浄性、起泡性及び泡質を確保しつつ低刺激性の向上を図る観点から、本発明の洗浄剤組成物中に、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは３．０質量％以下であり、更に好ましくは０．５質量％以下であり、不可避的に混入する場合を除き、硫酸基を含むアニオン性界面活性剤を含有しないのが好ましい。
【００６８】
前記ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油等のポリエチレングリコール型ノニオン性界面活性剤と、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルグリコシド等の多価アルコール型ノニオン性界面活性剤及び脂肪酸アルカノールアミドが挙げられる。
【００６９】
前記両性界面活性剤としては、イミダゾリン系ベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤及びアルキルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド型界面活性剤等が挙げられる。
なかでも、本発明の洗浄剤組成物の洗浄性及び洗浄時の泡量、泡質の観点、並びに本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際に櫛通り性や柔らかさを付与する観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に皮膚にさっぱり感を付与する観点から、イミダゾリン系ベタイン、スルホベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましく、具体的には、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルカルボメトキシメチルヒドロキシイミダゾリウムベタイン、ジメチルアミノ酢酸ベタイン又はラウリルヒドロキシスルホベタインがより好ましい。
【００７０】
前記陽イオン性界面活性剤としては、下記一般式（１）で表される３級アミンの鉱酸又は有機酸の塩、及び下記一般式（２）で表される四級アンモニウム塩型界面活性剤が挙げられる。
【００７１】
【化７】
2015027976.tif 000008
【００７２】
（式中、Ｒ9は、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数６〜２８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ10は、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数１〜２８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアルカノール基を示し、Ｒ11は炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルカノール基を示す。）
【００７３】
一般式（１）において、Ｒ9の炭素数は、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、毛髪の櫛通り性、柔らかさおよび皮膚のさっぱり感を付与する観点、皮膚刺激性を低減する観点から、１２〜２８が好ましく、１４〜２５がより好ましく、１６〜２５が更に好ましい。Ｒ10の炭素数は、同様の観点から、好ましくは１２〜２８であり、より好ましくは１４〜２５であり、更に好ましくは１６〜２５であり、又はメチル基、エチル基、又はヒドロキシルエチル基が好ましい。Ｒ11は、同様の観点から、メチル基、エチル基、又はヒドロキシルエチル基が好ましい。
【００７４】
一般式（１）で表される３級アミンと塩を形成する鉱酸又は有機酸は特に限定されないが、界面活性剤の分散安定性の観点から、ハロゲン化水素、硫酸、酢酸、クエン酸、乳酸、グルタミン酸及び炭素数１〜３のアルキル硫酸が好ましく、ハロゲン化水素としては、化学的安定性の観点から塩化水素が好ましい。
【００７５】
【化８】
2015027976.tif 000009
【００７６】
（式中、Ｒ12は、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数６〜２８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ13は、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数１〜２８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアルカノール基を示し、Ｒ14及びＲ15は、炭素数１〜３の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Ｚ-は、アンモニウム塩の対イオンであるアニオン性基を示す。）
【００７７】
一般式（２）において、Ｒ12の好ましい態様は、泡の持続性、すすぎ性を向上させ、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際に櫛通り性や柔らかさを付与する観点及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に皮膚にさっぱり感を付与する観点から、一般式（１）におけるＲ9の好ましい態様と同じである。同様の観点から、Ｒ13の好ましい態様は、一般式（１）におけるＲ10の好ましい態様と同じである。また、同様の観点から、Ｒ14及びＲ15は、メチル基、エチル基が好ましい。
【００７８】
Ｚ-はアニオン性基であれば特に限定されない。その具体例としてはアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、アルキルカルボキシレートイオン、及びハロゲン化物イオン等が挙げられる。これらの中では、製造の容易さ及び入手性の観点から、ハロゲン化物イオンが好ましい。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン及びヨウ化物イオンが挙げられるが、化学的安定性の観点から、塩化物イオン、臭化物イオンが好ましく、塩化物イオンがより好ましい。
【００７９】
本発明の洗浄剤組成物における成分（Ｃ）の含有量は、すすぎ性を向上させ、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際にすすぎ時の毛髪の櫛通り性を良好にし、柔らかさを付与する観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に皮膚にさっぱり感を付与する観点から、本発明の洗浄剤組成物中に、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下であり、より更に好ましくは１５質量％以下であり、より更に好ましくは１０質量％以下であり、より更に好ましくは５質量％以下である。また、前記成分（Ｃ）の含有量は、洗浄剤組成物の外観や安定性の向上、泡立ち、泡質及び泡の持続性の向上の観点から、好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上であり、さらに好ましくは２質量％以上である。
【００８０】
また、前記成分（Ａ）の含有量と前記成分（Ｃ）の含有量の質量比［成分（Ａ）／成分（Ｃ）］は、本発明の洗浄剤組成物で処理した際の泡の持続性及びすすぎ性を向上させる観点、並びに本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際にすすぎ時の毛髪の櫛通り性を良好にし、柔らかさを付与する観点、及び身体に適用した際に皮膚にさっぱり感を付与する観点から、好ましくは１０００〜０．１であり、より好ましくは１００〜１であり、更に好ましくは５０〜２であり、より更に好ましくは２０〜３である。
【００８１】
＜その他の成分＞
【００８２】
本発明の洗浄剤組成物は、前記成分以外に、成分（Ａ）を製造する際における媒体ともなり得る水、減粘剤、多価アルコール類、防腐剤、還元剤のほか、通常の化粧品原料として用いられる他の成分を含有することができる。このような成分としては、感触向上剤、増粘剤、香料、紫外線吸収剤、可視光吸収剤、キレート剤、酸化防止剤、着色剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、パール光沢剤、湿潤剤等が挙げられる。
【００８３】
＜皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物の製造方法＞
本発明の洗浄剤組成物の製造方法には特に制限はなく、常法により製造することができる。具体的には、例えば、液状毛髪用シャンプーの場合は、水、前記成分（Ａ）、前記成分（Ｂ）、必要に応じて前記成分（Ｃ）を加温し、均一混合する。前記成分（Ａ）は、必要に応じて、予め水に分散又は溶解させた後に添加してもよい。前記成分（Ａ）を界面活性剤水溶液に添加後、均一溶解又は分散後、冷却し、必要に応じて、パール化剤、ｐＨ調整剤、香料、色素等を加え調製することもできる。
【００８４】
また、本発明の洗浄剤組成物の剤型も特に制限されず、液体状、泡状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状等、任意の剤型とすることができるが、液体状、ペースト状又はクリーム状とすることが好ましく、液体状とすることがより好ましい。液体状とする場合には、液体媒体として水の他、ポリエチレングリコール、エタノール等を用いるのが好ましく、水の含有量は、本発明の洗浄剤組成物中に、１０質量％以上９５質量％以下が好ましい。
【００８５】
＜用途、使用方法＞
本発明の洗浄剤組成物は、優れた泡の持続性及びすすぎ性と、すすぎ時の毛髪の櫛通り性や柔らかさ、皮膚のさっぱり感をもたらすことができ、毛髪用洗浄剤組成物又は皮膚用洗浄剤組成物として好適に用いることができる。毛髪用洗浄剤組成物の具体例としては、ヘアシャンプーが挙げられる。皮膚用洗浄剤組成物の具体例としては、ボディシャンプー、洗顔料、メイククリアジェル、又はハンドソープが挙げられる。
【００８６】
さらに本発明の洗浄剤は、優れた泡の持続性及びすすぎ性と、すすぎ時の毛髪の櫛通り性や柔らかさ、皮膚のさっぱり感をもたらすことができるため、前記本発明の皮膚又は毛髪用洗浄剤を毛髪に適用して洗浄した後、すすぐ毛髪の洗浄方法も提供される。また、前記本発明の洗浄剤を皮膚表面に適用して洗浄して、すすぐ身体の洗浄方法も提供される。なお、本発明の洗浄剤の皮膚又は毛髪への適用方法、洗浄方法、及びすすぎ方法には、特に制限はなく、種々の方法が適用されうる。
【００８７】
上述した実施態様に関し、本発明はさらに以下の皮膚又は毛髪用洗浄剤、及びかかる皮膚又は毛髪用洗浄剤を用いた毛髪の洗浄方法、及び身体の洗浄方法を開示する。
［１］下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有する、皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
（Ａ）炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩を含有する内部オレフィンスルホン酸塩組成物
（Ｂ）内部オレフィンスルホン酸塩組成物（Ａ）及びカルボン酸基を２つ以上有するアニオン性界面活性剤を除く、硫酸基を含まないアニオン性界面活性剤
［２］内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、好ましくは１４以上であり、より好ましくは１６以上であり、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１８以下である上記［１］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［３］成分（Ａ）に含有される炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の質量比（炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩／炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩）は、好ましくは５０／５０〜９９／１であり、より好ましくは６０／４０〜９５／５であり、更に好ましくは７０／３０〜９０／１０であり、更に好ましくは７５／２５〜９０／１０であり、また更に好ましくは７５／２５〜８５／１５であり、また更に好ましくは７８／２２〜８５／１５である上記［１］又は［２］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［４］成分（Ａ）中における炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の合計含有量は、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上であり、更に好ましくは７０質量％以上であり、より更に好ましくは８０質量％以上であり、また更に好ましくは９０質量％以上であり、またより好ましくは９５質量％以上である上記［１］〜［３］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【００８８】
［５］成分（Ａ）中におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２４質量％以下であり、更に好ましくは２３質量％以下であり、また更に好ましくは２２質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下であり、また更に好ましくは２０質量％未満であり、また更に好ましくは１９質量％以下であり、また更に好ましくは１８質量％以下である上記［１］〜［４］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［６］成分（Ａ）中におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは５質量％以上２５質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２４質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２３質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２２質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは６質量％以上２０質量％未満であり、更に好ましくは７質量％以上１９質量％以下であり、また更に好ましくは８質量％以上１８質量％以下であり、またより好ましくは９質量％以上１７．５質量％以下である上記［１］〜［５］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［７］成分（Ａ）中におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは９質量％以上１７．５質量％以下であり、好ましくは９質量％以上１５質量％以下であり、好ましくは９質量％以上１２質量％以下であり、好ましくは９質量％以上１０質量％以下である上記［１］〜［６］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［８］成分（Ａ）中におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは９質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１０質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１２質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１４質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１６質量％以上１８質量％以下である上記［１］〜［７］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［９］成分（Ａ）中におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは６質量％以上であり、更に好ましくは７質量％以上であり、更に好ましくは８質量％以上であり、好ましくは９質量％以上であり、好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは１２質量％以上であり、好ましくは１４質量％以上であり、好ましくは１６質量％以上である上記［１］〜［８］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［１０］成分（Ａ）中におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％未満であり、更に好ましくは１９質量％以下であり、また更に好ましくは１８質量％未満であり、またより好ましくは１７．５質量％以下であり、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは６質量％以上であり、更に好ましくは７質量％以上であり、また更に好ましくは８質量％以上であり、またより好ましくは９質量％以上である上記［１］〜［９］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【００８９】
［１１］成分（Ａ）中における、スルホン酸基の位置がオレフィン鎖又はアルカン鎖の１位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは３．０質量％以下であり、より好ましくは２．５質量％以下であり、更に好ましくは２．０質量％以下であり、また更に好ましくは１．５質量％以下であり、より更に好ましくは１．０質量％以下であり、好ましくは０．０１質量％以上である上記［１］〜［１０］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［１２］成分（Ａ）中における内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体の含有量と内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体の含有量の質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）は、好ましくは５０／５０〜１００／０であり、より好ましくは６０／４０〜１００／０であり、更に好ましくは７０／３０〜１００／０であり、また更に好ましくは７５／２５〜１００／０であり、またより好ましくは７５／２５〜９５／５である上記［１］〜［１１］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤。
［１３］原料内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水分解して、成分（Ａ）を得る場合、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、好ましくは４０質量％以下であり、より好ましくは３５質量％以下であり、更に好ましくは３２質量％以下であり、また更に好ましくは３０質量％以下であり、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは６質量％以上であり、更に好ましくは７質量％以上であり、更に好ましくは８質量％以上であり、更に好ましくは９質量％以上であり、更に好ましくは１２質量％以上であり、更に好ましくは１５質量％以上である上記［１］〜［１２］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［１４］原料内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水分解して、成分（Ａ）を得る場合、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、好ましくは５質量％以上４０質量％以下であり、好ましくは５質量％以上３５質量％以下であり、好ましくは５質量％以上３２質量％以下であり、好ましくは５質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは６質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは７質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは８質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは９質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは１２質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上２７質量％以下である上記［１］〜［１３］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤。
［１５］原料内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水分解して、成分（Ａ）を得る場合、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、好ましくは１５質量％以上２５質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上２０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上２０質量％未満であり、好ましくは１５質量％以上１９質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上１８質量％以下である上記［１］〜［１４］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤。
［１６］原料内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水分解して、成分（Ａ）を得る場合、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、好ましくは２０質量％以上２７質量％以下であり、好ましくは２２質量％以上２７質量％以下であり、好ましくは２４質量％以上２７質量％以下である上記［１］〜［１５］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤。
【００９０】
［１７］洗浄剤組成物中における、成分（Ａ）の含有量は、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上であり、更に好ましくは２質量％以上であり、より更に好ましくは５質量％以上であり、好ましくは８０質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下であり、更に好ましくは３０質量％以下であり、より更に好ましくは２０質量％以下である上記［１］〜［１６］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【００９１】
［１８］成分（Ａ）中における原料内部オレフィンの含有量が、成分（Ａ）中に好ましくは５．０質量％未満であり、より好ましくは３．０質量％未満であり、更に好ましくは１．５質量％未満であり、更に好ましくは１．０質量％未満である上記［１］〜［１７］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［１９］成分（Ａ）中における無機化合物の含有量が、成分（Ａ）中に好ましくは７．５質量％未満であり、より好ましくは５．０質量％未満であり、更に好ましくは３．０質量％未満であり、更に好ましくは２．０質量％未満であり、また更に好ましくは１．６質量％未満である上記［１］〜［１８］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［２０］成分（Ｂ）は、好ましくは１つのカルボン酸基を有するアニオン性界面活性剤又はスルホン酸基を有するアニオン性界面活性剤であり、より好ましくは脂肪酸、一般式（Ｉ）のアルキルエーテル酢酸、アルキルサルコシン、アルキルグリシン、アルキルアラニン、スルホコハク酸、α−オレフィンスルホン酸、２級アルカンスルホネート、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルイセチオン酸、アルキルスルホ酢酸及びそれらの塩から選ばれる１種又は２種以上であり、更に好ましくは２級アルカンスルホネート、アルキルイセチオン酸、アルキルスルホ酢酸、脂肪酸、一般式（Ｉ）のアルキルエーテル酢酸、アルキルサルコシン、スルホコハク酸及びそれらの塩から選ばれる１種又は２種以上である上記［１］〜［１９］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【００９２】
［２１］成分（Ｂ）は、好ましくは下記一般式（Ｉ）〜（VI）のいずれかで表されるアニオン性界面活性剤である上記［１］〜［２０］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【化９】
2015027976.tif 000010
（式中、Ｒ1は炭素数４以上２２以下のアルキル基を示し、ｎ1は４．０以上１６以下の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１/２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
【化１０】
2015027976.tif 000011
（式中、Ｒ2は炭素数４以上２２以下のアルキル基を示し、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１/２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
【化１１】
2015027976.tif 000012
（式中、Ｒ4は炭素数４以上２２以下のアルキル基を示し、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１/２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
【化１２】
2015027976.tif 000013
（式中、Ｒ5は炭素数８以上２２以下のアルキル基を示し、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１/２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
【化１３】
2015027976.tif 000014
（式中、Ｒ7は炭素数８以上２２以下のアルキル基を示し、ｎ2は０以上３以下の数を示し、Ｍ及びＭ’は、それぞれ独立して、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１/２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
【化１４】
2015027976.tif 000015
（式中、Ｒ8は炭素数８以上２２以下のアルキル基を示し、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１/２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
【００９３】
［２２］成分（Ｂ）の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上であり、０．０５質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上が更に好ましく、２質量％以上がより好ましく、４質量％以上が更に好ましく、好ましくは３０質量％以下であり、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下が更に好ましく、１０質量％以下がより好ましく、８質量％以下が更に好ましい上記［１］〜［２１］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［２３］成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量の質量比［成分（Ａ）／成分（Ｂ）］は、好ましくは０．０１〜１００であり、より好ましくは０．０５〜２０であり、更に好ましくは０．１〜１０であり、また更に好ましくは０．２〜６であり、更に好ましくは０．３〜６であり、より更に好ましくは０．５〜６である上記［１］〜［２２］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【００９４】
［２４］さらに成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の界面活性剤（Ｃ）を含有する上記［１］〜［２３］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［２５］成分（Ｃ）は、好ましくは成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、又は両性界面活性剤である上記［２４］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［２６］成分（Ａ）及び前記成分（Ｂ）以外のアニオン性界面活性剤は、好ましくは硫酸エステル塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩、リン酸エステル塩及びアミノ酸塩から選ばれる１種又は２種以上である上記［２５］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［２７］成分（Ｃ）のうち、硫酸基を含むアニオン性界面活性剤の含有量は、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは３．０質量％以下であり、更に好ましくは０．５質量％以下であり、また不可避的に混入する場合を除き、硫酸基を含むアニオン性界面活性剤を含有しない上記［２４］〜［２６］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［２８］成分（Ｃ）の含有量は、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下であり、また更に好ましくは１５質量％以下であり、また更に好ましくは１０質量％以下であり、より更に好ましくは５質量％以下であり、好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上であり、更に好ましくは２質量％以上である上記［２４］〜［２７］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［２９］成分（Ａ）の含有量と成分（Ｃ）の含有量の質量比［成分（Ａ）／成分（Ｃ）］は、好ましくは１０００〜０．１であり、より好ましくは１００〜１であり、更に好ましくは５０〜２であり、より更に好ましくは２０〜３である上記［２４］〜［２８］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【００９５】
［３０］上記［１］〜［２９］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物を毛髪に適用して洗浄した後、すすぐ、毛髪の洗浄方法。
［３１］上記［１］〜［２９］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物を皮膚表面に適用して洗浄した後、すすぐ、身体の洗浄方法。
【実施例】
【００９６】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、以下の実施例及び比較例において、特記しない限り、「部」は「質量部」、「％」は「質量％」を意味する。また、各種物性の測定法は以下のとおりである。
（１）測定条件
（ｉ）原料内部オレフィンの二重結合位置の測定方法
原料内部オレフィンの二重結合位置は、ガスクロマトグラフィー（以下、ＧＣと省略）により測定した。具体的には、内部オレフィンに対しジメチルジスルフィドを反応させることでジチオ化誘導体とした後、各成分をＧＣで分離した。結果、それぞれのピーク面積より内部オレフィンの二重結合位置を求めた。
尚、測定に使用した装置および分析条件は次の通りである。ＧＣ装置（商品名：ＨＰ６８９０，ＨＥＷＬＥＴＴ  ＰＡＣＫＡＲＤ社製）、カラム（商品名：Ｕｌｔｒａ−Ａｌｌｏｙ−１ＨＴキャピラリーカラム３０ｍ×２５０μｍ×０．１５μｍ，フロンティア・ラボ株式会社製）、検出器（水素炎イオン検出器（ＦＩＤ））、インジェクション温度３００℃、ディテクター温度３５０℃、Ｈｅ流量４．６ｍＬ／分
【００９７】
（ii）ヒドロキシ体／オレフィン体の質量比の測定方法
内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体／オレフィン体の質量比は、ＨＰＬＣ−ＭＳにより測定した。具体的には、ＨＰＬＣによりヒドロキシ体とオレフィン体を分離し、それぞれをＭＳにかけることで同定した。結果、そのＨＰＬＣ-ＭＳピーク面積から各々の割合を求めた。
尚、測定に使用した装置および条件は次の通りである。ＨＰＬＣ装置（商品名：アジレントテクノロジー１１００、アジレントテクノロジー社製）、カラム（商品名：Ｌ−ｃｏｌｕｍｎＯＤＳ４．６×１５０ｍｍ、一般財団法人化学物質評価研究機構製）、サンプル調製（メタノールで１０００倍希釈）、溶離液Ａ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加水）、溶離液Ｂ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加メタノール）、グラジェント（０分（Ａ／Ｂ＝３０／７０％）→１０分（３０／７０％）→５５分（０／１００％）→６５分（０／１００％）→６６分（３０／７０％）→７５分（３０／７０％））、ＭＳ装置（商品名：アジレントテクノロジー１１００ＭＳ  ＳＬ（Ｇ１９４６Ｄ）），ＭＳ検出（陰イオン検出  ｍ／ｚ６０−１６００、ＵＶ２４０ｎｍ）
【００９８】
（iii）原料内部オレフィンの含有量の測定方法
内部オレフィンスルホン酸塩の原料内部オレフィンの含有量は、ＧＣにより測定した。具体的には、内部オレフィンスルホン酸塩水溶液にエタノールと石油エーテルを添加した後、抽出し石油エーテル相にオレフィンを得た。結果、そのＧＣピーク面積からオレフィン量を定量した。尚、測定に使用した装置および分析条件は次の通りである。ＧＣ装置（商品名：アジレントテクノロジー６８５０，アジレントテクノロジー社製）、カラム（商品名：Ｕｌｔｒａ−Ａｌｌｏｙ−１ＨＴキャピラリーカラム１５ｍ×２５０μｍ×０．１５μｍ，フロンティア・ラボ株式会社製）、検出器（水素炎イオン検出器（ＦＩＤ））、インジェクション温度３００℃、ディテクター温度３５０℃、Ｈｅ流量３．８ｍＬ／分
【００９９】
（iv）無機化合物の含有量の測定方法
無機化合物の含有量は、電位差滴定や中和滴定により測定した。具体的には、Ｎａ2ＳＯ4の含有量は、硫酸根（ＳＯ42-）を電位差滴定によって求めることで定量した。また、ＮａＯＨの含有量は、希塩酸で中和滴定することで定量した。
【０１００】
（v）パラフィン成分の含有量の測定方法
パラフィン成分の含有量は、ＧＣにより測定した。具体的には、内部オレフィンスルホン酸塩水溶液にエタノールと石油エーテルを添加した後、抽出し、石油エーテル相にパラフィンを得た。結果、そのＧＣピーク面積からパラフィン量を定量した。尚、測定に使用した装置および分析条件は原料内部オレフィンの含有量の測定と同様である。
【０１０１】
（vi）スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の測定方法
スルホン酸基の結合位置は、ＧＣにより測定した。具体的には、得られた内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）に対しトリメチルシリルジアゾメタンを反応させることでメチルエステル化誘導体とした後、各成分をＧＣで分離した。それぞれのピーク面積比を質量比として、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量を算出した。
尚、測定に使用した装置および分析条件は次の通りである。ＧＣ装置（商品名：アジレントテクノロジー６８５０，アジレントテクノロジー社製）、カラム（商品名：ＨＰ−１キャピラリーカラム３０ｍ×３２０μｍ×０．２５μｍ，アジレントテクノロジー社製）、検出器（水素炎イオン検出器（ＦＩＤ））、インジェクション温度３００℃、ディテクター温度３００℃、Ｈｅ流量１．０ｍＬ／ｍｉｎ．、オーブン（６０℃（０ｍｉｎ．）→１０℃／ｍｉｎ．→３００℃（１０ｍｉｎ．）。
【０１０２】
（２）内部オレフィンの製造
[製造例Ａ]
攪拌装置付きフラスコに1−オクタデカノール（製品名：カルコール８０９８、花王株式会社製）７０００ｇ（２５．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社）１０５０ｇ（原料アルコールに対して１５ｗｔ％）を仕込み、攪拌下、２８５℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／分）を流通させながら１３時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１８内部オレフィン純度は９８．５％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１４８−１５８℃／０．５ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１８の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．７質量％、Ｃ２位１６．９質量％、Ｃ３位１５．９質量％、Ｃ４位１６．０質量％、Ｃ５位１４．７質量％、Ｃ６位１１．２質量％、Ｃ７位１０．２質量％，Ｃ８、９位の合計が１４．６質量％であった。
【０１０３】
[製造例Ｂ]
攪拌装置付きフラスコに1−ヘキサデカノール（製品名：カルコール６０９８、花王株式会社製）７０００ｇ（２８．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社）７００ｇ（原料アルコールに対して１０質量％）を仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／分）を流通させながら５時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１６内部オレフィン純度は９９．７％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１３６〜１６０℃／４．０ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１６の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．５質量％、Ｃ２位１６．５質量％、Ｃ３位１５．４質量％、Ｃ４位１６．４質量％、Ｃ５位１７．２質量％、Ｃ６位１４．２質量％、Ｃ７、８位の合計が１９．８質量％であった。
【０１０４】
[製造例Ｃ]
攪拌装置付きフラスコに1−ヘキサデカノール（製品名：カルコール６０９８、花王株式会社製）７０００ｇ（２８．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社）７００ｇ（原料アルコールに対して１０ｗｔ％）を仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／分）を流通させながら３時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１６内部オレフィン純度は９９．６％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１３６〜１６０℃／４．０ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１６の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位１．８質量％、Ｃ２位３０．４質量％、Ｃ３位２３．９質量％、Ｃ４位１６．８質量％、Ｃ５位１２．０質量％、Ｃ６位７．４質量％、Ｃ７、８位の合計が７．８質量％であった。
【０１０５】
[製造例Ｄ]
攪拌装置付きフラスコに1−オクタデカノール（製品名：カルコール８０９８、花王株式会社製）７０００ｇ（２５．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社）７００ｇ（原料アルコールに対して１０ｗｔ％）を仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／分）を流通させながら１０時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１８内部オレフィン純度は９８．２％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、内温１４８〜１５８℃／０．５ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１８の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．８質量％、Ｃ２位３１．３質量％、Ｃ３位２２．９質量％、Ｃ４位１５．５質量％、Ｃ５位１０．８質量％、Ｃ６位７．２質量％、Ｃ７位５．３質量％，Ｃ８、９位の合計が６．２質量％であった。
【０１０６】
[製造例Ｅ]
製造例Ｃと同様の方法にて反応時間を調整することで、オレフィン純度１００％の炭素数１６の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．８質量％、Ｃ２位２６．８質量％、Ｃ３位２２．６質量％、Ｃ４位１８．２質量％、Ｃ５位１６．５質量％、Ｃ６位８．５質量％、Ｃ７、８位の合計が６．６質量％であった。
【０１０７】
[製造例Ｆ]
製造例Ｄと同様の方法にて反応時間を調整することで、オレフィン純度１００％の炭素数１８の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．３質量％、Ｃ２位１９．０質量％、Ｃ３位１７．６質量％、Ｃ４位１７．４質量％、Ｃ５位１４．９質量％、Ｃ６位１２．３質量％、Ｃ７位８．８質量％、Ｃ８、９位の合計が９．８質量％）であった。
【０１０８】
[製造例Ｇ]
製造例Ｅで得られた炭素数１６の内部オレフィン１１．９ｋｇと、製造例Ｆで得られた炭素数１８の内部オレフィン３．１ｋｇとを混合することで炭素数１６／１８（質量比７９．４／２０．６）の内部オレフィン１５．０ｋｇを得た。この内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．７質量％、Ｃ２位２５．２質量％、Ｃ３位２１．６質量％、Ｃ４位１８．０質量％、Ｃ５位１６．２質量％、Ｃ６位９．３質量％、Ｃ７位４．４質量％、Ｃ８位３．６質量％、Ｃ９位１．０質量％であった。
【０１０９】
[製造例Ｈ]
製造例Ｃと同様の方法にて反応時間を調整することで、オレフィン純度１００％の炭素数１６の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．５質量％、Ｃ２位３０．１質量％、Ｃ３位２５．５質量％、Ｃ４位１８．９質量％、Ｃ５位１１．１質量％、Ｃ６位７．０質量％、Ｃ７、８位の合計が７．０質量％であった。
【０１１０】
[製造例Ｉ]
製造例Ｄと同様の方法にて反応時間を調整することで、オレフィン純度１００％の炭素数１８の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．５質量％、Ｃ２位２５．０質量％、Ｃ３位２２．８質量％、Ｃ４位１９．１質量％、Ｃ５位１４．０質量％、Ｃ６位７．４質量％、Ｃ７位５．４質量％、Ｃ８、９位の合計が５．８質量％であった。
【０１１１】
[製造例Ｊ]
攪拌装置付きフラスコに１−テトラデセン（製品名：リニアレン１４、出光興産株式会社製）６０００ｇ（３０．６モル）、固体酸触媒としてβ-ゼオライト（Zeolyst社）１７３ｇ（原料１−テトラデセンに対して２．９ｗｔ％）を仕込み、攪拌下、１２０℃にて系内に窒素（２００ｍＬ／分）を流通させながら２１時間、反応を行った。反応終了後におけるα-オレフィンの内部異性化率は９９．０％、Ｃ１４内部オレフィン純度は９１．１％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１３０〜１３６℃／１２．８−１３．５ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１４の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位１．３質量％、Ｃ２位３１．８質量％、Ｃ３位２３．８質量％、Ｃ４位２１．０質量％、Ｃ５位８．６質量％、Ｃ６、７位の合計が１３．６質量％であった。
【０１１２】
[製造例Ｋ]
攪拌装置付きフラスコに１−ドデセン（製品名：リニアレン１２、出光興産株式会社製）６０００ｇ（３５．６モル）、固体酸触媒としてβ-ゼオライト（Zeolyst社）１８０ｇ（原料１−ドデセンに対して３．０ｗｔ％）を仕込み、攪拌下、１２０℃にて系内に窒素（２００ｍＬ／分）を流通させながら１２．５時間、反応を行った。反応終了後におけるα-オレフィンの内部異性化率は９８．４％、Ｃ１２内部オレフィン純度は９２．１％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１３４〜１３８℃／７５．０−７８．８ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１２の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．５質量％、Ｃ２位３３．１質量％、Ｃ３位２３．７質量％、Ｃ４位２１．２質量％、Ｃ５位１５．０質量％、Ｃ６位６．８質量％であった。
【０１１３】
（３）内部オレフィンスルホン酸塩の製造
＜製造例１＞
製造例Ｃで製造した炭素数１６の内部オレフィンを、薄膜式スルホン化反応器（内径１４ｍｍφ、長さ４ｍ）を使用してＳＯ3濃度２．８容量％の三酸化硫黄ガス、反応器外部ジャケットに２０℃の冷却水を通液することでスルホン化反応を行った。尚、ＳＯ3／内部オレフィン反応モル比は１．０９に設定した。
得られたスルホン化物を、理論酸価（ＡＶ）に対し１．２モル倍になるよう水酸化ナトリウムを添加したアルカリ水溶液へ添加し、攪拌しながら３０℃, １時間中和した。中和物をオートクレーブ中で１６０℃, １時間加熱することで加水分解を行い、Ｃ１６内部オレフィンスルホン酸ナトリウム粗生成物を得た。
得られた粗生成物３００ｇを分液漏斗に移し、エタノール３００ｍＬを加えた後、１回あたり石油エーテル３００ｍＬを加えて油溶性の不純物を抽出除去した。この際、エタノールの添加により油水界面に析出した無機化合物（主成分は芒硝）も、油水分離操作により水相から分離除去し、この操作を３回おこなった。水相側を蒸発乾固して、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（１）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は１．９質量％であった。これらの結果を表１に示す。
【０１１４】
＜製造例２＞
製造例Ｄで製造した炭素数１８の内部オレフィンを用いた以外は、製造例１と同様の条件で、炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（２）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は０．９質量％であった。これらの結果を表１に示す。
【０１１５】
＜製造例３＞
製造例Ｂで製造した炭素数１６の内部オレフィンを用いた以外は、製造例１と同様の条件で、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は１．３質量％であった。これらの結果を表１に示す。
【０１１６】
＜製造例４＞
製造例Ａで製造した炭素数１８の内部オレフィンを用いた以外は、製造例１と同様の条件で、炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は１．７質量％であった。これらの結果を表１に示す。
【０１１７】
＜製造例５＞
製造例Ｇで製造した炭素数１６／１８の内部オレフィン（二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量が２５．２質量％）を出発原料とし、製造例１と同様の条件で、炭素数１６／１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（５）を得た。得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中のヒドロキシ体（ヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウム）／オレフィン体（オレフィンスルホン酸ナトリウム）の質量比は８７／１３であった。また、得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中に含有される原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は０．５質量％であった。
【０１１８】
＜製造例６＞
製造例Ｈで製造した炭素数１６の内部オレフィンを用いた以外は、製造例１と同様の条件で、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（６）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は０．２質量％であった。これらの結果を表１に示す。
【０１１９】
＜製造例７＞
製造例Ｉで製造した炭素数１８の内部オレフィンを用いた以外は、製造例１と同様の条件で、炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（７）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は０．１質量％であった。これらの結果を表１に示す。
【０１２０】
＜製造例８＞
製造例Ｊで製造した炭素数１４の内部オレフィンを用いた以外は、製造例１と同様の条件で、炭素数１４の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（８）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は０．５質量％であった。これらの結果を表１に示す。
【０１２１】
＜製造例９＞
製造例Ｋで製造した炭素数１２の内部オレフィンを用いた以外は、製造例１と同様の条件で、炭素数１２の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（９）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は０．２質量％であった。これらの結果を表１に示す。
【０１２２】
【表１】
2015027976.tif 000016
【０１２３】
（４）洗浄剤組成物の調製
表１に示す内部オレフィンスルホン酸塩を用いて、表２〜４に示す組成の毛髪又は皮膚洗浄剤組成物を常法により調製した。具体的には、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び適量の水、必要に応じて成分（Ｃ）をビーカーに取り、６０℃に加温して混合し、室温まで冷却した後、水分を補充し、ｐＨ調整剤（５０％クエン酸水溶液、もしくは１０％水酸化ナトリウム水溶液）でｐＨを６に調整して、各洗浄剤組成物を得た。
【０１２４】
（５）毛髪洗浄評価
下記の各成分をビーカーに取り、８０℃に加温後、混合し、均一に溶解したことを確認した後、冷却して、プレーンシャンプーを得た。また、下記組成中の塩化オクタデシロキシプロピルトリメチルアンモニウム及びステアリルアルコールをビーカー（Ａ）に入れ、８０℃に加温して融解させた。一方、別のビーカー（Ｂ）に精製水およびメチルパラベンをビーカーに取り、攪拌しながら８０℃に加温し、均一に溶解したことを確認した。その後、ビーカー（Ｂ）を８０℃で攪拌しながら、ビーカー（Ａ）中の混合液を加え、３０分乳化を行い、加熱を中止し、室温まで冷却して、プレーンリンスを得た。
得られたプレーンシャンプーで毛束（ブリーチ、ヘアカラーなどの処理をしていない日本人毛、約２０ｃｍ、１５ｇ）を洗浄後、得られたプレーンリンスを塗布し、１分間なじました後にすすぎ、評価用トレスを得た。
【０１２５】
（プレーンシャンプーの組成）
（成分）                                          （質量％）              
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸Ｎａ        １１．３
（エマールＥ−２７Ｃ（花王株式会社製、有効分２７質量％）として４２．０％）
ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミド              ３．０
（アミノーン  Ｃ−１１Ｓ（花王株式会社製））
クエン酸                                            ０．２
メチルパラベン                                      ０．３
精製水                                            バランス                
計                                            １００．０
【０１２６】
（プレーンリンスの組成）
（成分）                                                  （質量％）      
塩化オクタデシロキシプロピルトリメチルアンモニウム          ３．０
（コータミンＥ−８０Ｋ（花王株式会社製、有効分４５質量％）として６．７％）
ステアリルアルコール（カルコール８０９８（花王株式会社製））６．０
メチルパラベン                                              ０．３
精製水                                                      バランス      
計                                                      １００．０
【０１２７】
得られた評価用トレスを各洗浄剤組成物で洗浄し、５人の専門パネラーが、以下に示す評価基準、評価方法により、洗浄後のすすぎの速さ、すすぎ時の毛髪の櫛通り性、柔らかさの評価を行った。
また、皮脂汚れなどの油成分が存在した場合の泡持ち（持続性）を評価するために、モデル皮脂（0.05mL）を毛髪に塗布して洗浄し、洗浄時の泡の持続性の評価を行った。モデル皮脂はトリオレイン/ラノリン＝4/1質量％を40℃にて均一混合して調製した。
結果を表２〜３に示す。
【０１２８】
（評価基準・評価方法）
・すすぎの速さ
５：すすぎが非常に速い
４：すすぎが速い
３：普通のすすぎの速さ（比較例１と同等）
２：すすぎが遅い
１：すすぎが非常に遅い
【０１２９】
・櫛通り性
５：櫛通りが非常に良い
４：櫛通りが良い
３：櫛通りが普通（比較例７と同等）
２：櫛通りが悪い
１：櫛通りが非常に悪い
【０１３０】
・髪の柔らかさ
５：非常に柔らかい
４：やや柔らかい
３：普通（比較例７と同等）
２：やや硬い
１：非常に硬い
【０１３１】
・泡の持続性
５：泡の持続性が非常によい（洗浄中に泡量の低下が感じられない）
４：泡の持続性がよい（泡量の低下が少ない）
３：普通（比較例７と同等）
２：泡の持続性が悪い（泡量の低下が著しい）
１：泡が持続しない（洗浄中に消泡する）
【０１３２】
【表２】
2015027976.tif 000017
【０１３３】
【表３】
2015027976.tif 000018
【０１３４】
（６）皮膚洗浄評価
５人の専門パネラーが各洗浄剤組成物で手洗いを行い、以下に示す評価基準、評価方法により、洗浄後のすすぎの速さ、タオルドライ後の皮膚のさっぱり感、及び泡の持続性の評価を行った。なお、すすぎの速さは毛髪と同じ基準で行った。また、泡の持続性は、モデル皮脂を手に塗布し、毛髪と同じ基準で行った。結果を表４に示す。
・さっぱり感
５：非常にさっぱりする
４：さっぱりする
３：普通（比較例７と同等）
２：さっぱりしない
１：全くさっぱりせず、べたつきを感じる
【０１３５】
【表４】
2015027976.tif 000019
【０１３６】
実施例６３及び比較例８（ヘアシャンプー）
表５に示す組成のヘアシャンプーを実施例１と同様に製造し、実施例１と同様にして評価した。結果を表５に示す。
【０１３７】
【表５】
2015027976.tif 000020
【０１３８】
実施例６４及び比較例９（ヘアシャンプー）
表６に示す組成のヘアシャンプーを実施例１と同様に製造し、実施例１と同様にして評価した。結果を表６に示す。
【０１３９】
【表６】
2015027976.tif 000021
【０１４０】
実施例６５（ヘアシャンプー）
下記組成のヘアシャンプーを実施例１と同様に製造し、実施例１と同様にして評価した。
（成分）                                                  （質量％）  
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）                        ８．０
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）                        ２．０
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン                              １．４
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド                                ０．６
ポリオキシエチレン（４．５）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム  *1  ３．８
エチレングリコールジステアレート  *2                            １．０
香料，安息香酸ナトリウム                                          適量
精製水                                                          バランス  
計                                                        １００．０
*1：花王株式会社製、カオーアキポＲＬＭ−４５ＮＶ（有効分２３．５％）を１６．２％添加
*2：花王株式会社製、パールコンセントレートＦＣ−１（有効分２０％）を５％添加
【０１４１】
このヘアシャンプーは、すすぎ性に優れ、すすぎ時の櫛通り性、髪の柔らかさに優れた使用感を有していた。
【０１４２】
実施例６６（ヘアシャンプー）
下記組成のヘアシャンプーを実施例１と同様に製造し、実施例１と同様にして評価した。
（成分）                                                  （質量％）  
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）                        ６．０
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）                        １．５
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン*1                            １．１
ヤシ油脂肪酸モノイソプロパノールアミド                          １．５
ラウリルメチルイセチオン酸ナトリウム  *2                        ６．０
香料，メチルパラベン                                              適量
精製水                                                          バランス  
計                                                        １００．０
*1:花王株式会社製、アンヒトール２０ＢＳ（有効分３０％）を３．８％添加
*2：イノスペック社製、イセルクスＬＱ-ＣＬＲ（有効分３０％）を２０％添加
【０１４３】
このヘアシャンプーは、すすぎ性に優れ、すすぎ時の櫛通り性、髪の柔らかさが良好な使用感を有していた。
【０１４４】
実施例６７（ヘアシャンプー）
下記組成のヘアシャンプーを実施例１と同様に製造し、実施例１と同様にして評価した。
（成分）                                                  （質量％）  
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）                        ６．０
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）                        １．５
α−オレフィンスルホン酸ナトリウム  *1                          ５．０
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン                              ３．０
ヤシ油脂肪酸メチルエタノールアミド  *2                          ２．０
ラウリン酸  *3                                                  ０．５
香料，安息香酸ナトリウム                                          適量
精製水                                                          バランス  
計                                                        １００．０
*1：ライオン株式会社製、リポランＬＢ−４４０（有効分３６％）１３．９％添加
*2：花王株式会社製、アミノーンＣ−１１Ｓ
*3：花王株式会社製、ルナックＬ−９８
【０１４５】
このヘアシャンプーは、すすぎ性に優れ、すすぎ時の櫛通り性、髪の柔らかさが良好な使用感を有していた。
【０１４６】
実施例６８（ヘアシャンプー）
下記組成のヘアシャンプーを実施例１と同様に製造し、実施例１と同様にして評価した。
（成分）                                                  （質量％）  
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）                        １０．０
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）                          ２．５
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン  *1                            ０．７５
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド                                    ２．０
塩化オクタデシロキシプロピルトリメチルアンモニウム*2              ０．３
スルホコハク酸ナトリウム  *3                                      ３．０
香料，安息香酸ナトリウム、乳酸（ｐＨ調整剤）                      適量
精製水                                                          バランス  
計                                                          １００．０
*1：花王株式会社製、アンヒトール５５ＡＢ（有効分３０％）を２．５％添加
*2：花王株式会社製、コータミンＥー８０Ｋ（有効分４５％）を０．６７％添加
*3：東邦化学工業株式会社製、コハクールＬ−４００（有効分３０％）を１０．０％添加
【０１４７】
このヘアシャンプーは、すすぎ性に優れ、すすぎ時の櫛通り性、髪の柔らかさが良好な使用感を有していた。
【０１４８】
実施例６９（洗顔料）
下記組成の洗顔料を実施例１と同様に製造し、実施例３９の皮膚用洗浄剤組成物の評価と同様にして評価した。
（成分）                              （質量％）  
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）  １０．０
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）    ２．５
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド            ２．０
ヤシ油脂肪酸  *1                            ３．０
コカミドプロピルベタイン                    ５．０
ｐＨ調製剤                                    適量
精製水                                    バランス  
計                                  １００．０
*1：花王株式会社製、商品名；ルナックＬ−５５
【０１４９】
この洗顔料は、すすぎ性に優れ、タオルドライ後のさっぱり感に優れた使用感を有していた。
【０１５０】
実施例７０（ボディシャンプー）
下記組成のボディシャンプーを実施例１と同様に製造し、実施例３９の皮膚用洗浄剤組成物評価と同様にして評価した。
（成分）                                                  （質量％）
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）                  １０．０
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）                    ２．５
ラウリン酸  *1                                              ６．５
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン                          ２．０
グリセリン                                                  ３．０
香料，メチルパラベン                                          適量
精製水                                                      バランス
計                                                    １００．０
*1：花王株式会社製、プライオリーＢ−１００（有効分３５％）を１７．１４％添加
【０１５１】
このボディシャンプーは、すすぎ性に優れ、タオルドライ後のさっぱり感に優れた使用感を有していた。
【０１５２】
実施例７１（ハンドソープ）
下記組成のハンドソープを実施例１と同様に製造し、実施例３９の皮膚用洗浄剤組成物の評価と同様にして評価した。
（成分）                                                        （質量％）
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）                          ８．０
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）                          ２．０
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン  *1                            ３．０
グリセリン                                                        ３．０
ポリオキシエチレン（４．５）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム  *2    ６．０
香料、メチルパラベン                                                適量
精製水                                                            バランス
計                                                            １００．０
*1：花王株式会社製、アンヒトール５５ＡＢ（有効分３０％）を１０．０％添加
*2：花王株式会社製、カオーアキポＲＬＭ−４５ＮＶ（有効分２３．５％）を２５．６％添加
【０１５３】
このハンドソープは、すすぎ性に優れ、タオルドライ後のさっぱり感に優れた使用感を有していた。
【産業上の利用可能性】
【０１５４】
本発明の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物は、ヘアシャンプー、ボディシャンプー、洗顔料、メイククリアジェル、ハンドソープ等の分野で好適に利用することができ、さらに刺激に敏感な犬、猫などの動物用にも好適である。