(57)【要約】【課題】良好なすすぎ性及び泡の持続性をもたらし、毛髪においてはすすぎ時の指通り性、並びにすすぎ時及びタオルドライ後の毛髪に柔軟性を付与し、また使用後の皮膚に対しても充分なしっとり感を付与することができる皮膚又は毛髪洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有する、皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。  （Ａ）炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩  （Ｂ）カチオン性ポリマー又は両性ポリマー【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有する、皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
（Ａ）炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩
（Ｂ）カチオン性ポリマー又は両性ポリマー
【請求項２】
前記内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）の炭素数が、１６以上１８以下である請求項１記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）が、炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンをスルホン化した後、中和し、次いで加水分解することにより得られる請求項１又は２に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する原料内部オレフィンの含有量が、３５質量％以下である請求項３に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項５】
前記原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの合計含有量が、２０質量％未満である請求項３に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項６】
前記内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）中における、内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体の含有量と内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体の含有量の質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）が、５０／５０〜１００／０である請求項１〜５のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項７】
前記内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）中における、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の合計含有量が、５０質量％以上である請求項１〜６のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項８】
前記内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）中における、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の質量比（炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩／炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩）が、５０／５０〜９９／１である請求項１〜７のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項９】
前記内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が、２５質量％以下である請求項１〜８のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項１０】
前記内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が、２０質量％未満である請求項１〜８のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項１１】
成分（Ｂ）が、カチオン性ポリマーである請求項１〜１０のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項１２】
前記カチオン性ポリマーが、カチオン性ガラクトマンナン、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース、カチオン化デンプン、及びラジカル重合より合成される合成ポリマーから選ばれる１種又は２種以上である請求項１１に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項１３】
さらに、前記内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）以外の界面活性剤を含有する請求項１〜１２のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項１４】
さらに、油剤を含有する請求項１〜１３のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物を毛髪に適用して洗浄した後、すすぐ、毛髪の洗浄方法。
【請求項１６】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物を皮膚表面に適用して洗浄した後、すすぐ、身体の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シャンプー、ボディシャンプー等の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗浄剤には、油などの汚れ成分の乳化力や洗浄力といった種々の機能が求められている。なかでも、皮膚又は毛髪に用いられる洗浄剤は、工業用や衣料用、住居用の洗浄剤と異なり、洗浄力だけでなく優れた泡立ち性能に加え、泡の持続性、すすぎ性及びすすぎ後や乾燥後の感触が良好であるか否かが重要視されている。特に毛髪の場合は、すすぎ後や乾燥後における指通りの良さや髪の柔らかさが求められ、皮膚の場合は、乾燥後にしっとり感が付与されるような使用感が求められている。
【０００３】
こうしたなか、アニオン性界面活性剤の一種でもあるオレフィンスルホン酸塩は、一般にオレフィンをガス状三酸化硫黄含有ガスと反応させてスルホン化し、その得られたスルホン酸を中和後、更に加水分解することにより得られるものであり、様々な洗浄剤に用いられている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、可溶化力、浸透力、界面張力低下能を高める目的として、特定の内部オレフィンスルホン酸塩を含有する洗浄剤組成物が開示されており、シャンプーとして使用した場合は、泡立ちが良好できしみなく感触が向上することが記載されている。また、特許文献２には、洗浄力向上を目的として特定の内部オレフィンスルホン酸塩を含有する洗浄剤組成物が開示され、シャンプーなどへの応用例が記載されており、また特許文献３にも、特定の内部オレフィンスルホン酸塩を含む低曇り点を有する水性液体洗浄剤が開示されている。一方、特許文献４には、アンヒドログルコース単位１モルあたり０．０００３〜０．０８モルの、炭素数８〜２４のアルキル又はアリールアルキル基を含む置換基、及び第四級窒素含有置換基で置換されているセルロースエーテル、及びこれを含むヘア又はスキンケア組成物が開示されており、湿潤時及び乾燥時の櫛とき性や良好な湿潤及び乾燥感触を向上させることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−８１９３５号公報
【特許文献２】米国特許第５０７８９１６号明細書
【特許文献３】米国特許第３７０８４３７号明細書
【特許文献４】特表２００６−５２７７８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
皮膚又は毛髪用の洗浄剤には、すすぎ時から乾燥後に至るまでの使用感を向上させるため、カチオン化グアーガムやカチオン化ヒドロキシエチルセルロース等種々のポリマーが配合されている。
しかしながら、それらを既存のアニオン性界面活性剤と組み合わせて用いると、すすぎ時のぬるつきの発生や泡の持続性、すすぎ性の低下を招き、毛髪においてはすすぎ時やタオルドライ後の柔らかさが失われるおそれがあり、皮膚においては乾燥後のしっとり感が不足しがちとなり、皮膚又は毛髪用の洗浄剤として更なる向上が望まれている。
【０００７】
したがって、本発明は、良好な泡の持続性及びすすぎ性をもたらし、毛髪においてはすすぎ時の指通り性、並びにすすぎ時及びタオルドライ後の毛髪に柔軟性を付与し、また使用後の皮膚に対しても充分なしっとり感を付与することができる皮膚又は毛髪洗浄剤組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そこで本発明者らは、種々検討したところ、特定の内部オレフィンスルホン酸塩と特定のポリマーとを組み合わせて用いることにより、皮膚用洗浄剤又は毛髪用洗浄剤として優れた泡の持続性及びすすぎ性を発揮しながら、すすぎ時及びタオルドライ後の毛髪に柔軟性を付与し、さらに使用後の皮膚に対しても充分なしっとり感を付与することができる洗浄剤組成物が得られることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は、下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有する、皮膚又は毛髪用洗浄剤（以下、「本発明の洗浄剤組成物」ともいう。）を提供するものである。
（Ａ）炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩
（Ｂ）カチオン性ポリマー又は両性ポリマー
また、本発明は、前記本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用して洗浄した後、すすぐ、毛髪の洗浄方法（以下、「本発明の毛髪洗浄方法」ともいう。）を提供するものである。
さらに、本発明は、前記本発明の洗浄剤組成物を皮膚表面に適用して洗浄した後、すすぐ、身体の洗浄方法（以下、「本発明の皮膚洗浄方法」ともいう。）を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の洗浄剤組成物によれば、良好な泡の持続性及びすすぎ性をもたらすとともに、毛髪に適用した際には、すすぎ時の指通り性、並びにすすぎ時及びタオルドライ後の毛髪に柔軟性を付与することができ、また皮膚に適用した際には皮膚に対して良好なしっとり感を付与することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の洗浄剤組成物は、下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有する。
（Ａ）炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩
（Ｂ）カチオン性ポリマー又は両性ポリマー
本発明の洗浄剤組成物が、良好な泡の持続性及びすすぎ性と、すすぎ時及びタオルドライ後の毛髪の柔軟性や皮膚のしっとり感を付与できる理由は明らかではないが、炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩が適度な疎水性を有するために、カチオン性ポリマー又は両性ポリマーとの相互作用が強く、その複合体の発生量が多くなり、皮膚や毛髪に吸着しやすくなるためと推定される。
【００１２】
＜内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）＞
本発明の洗浄剤組成物は、環境に対する安定性及び低刺激性等の観点、洗浄力向上、泡質向上、起泡性向上、良好な泡の持続性及びすすぎ性の向上と、毛髪においては、すすぎ時の指通り性、並びにすすぎ時及びタオルドライ後の柔軟性を付与する観点、皮膚においてはしっとり感を付与する観点から、炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩（以下、成分（Ａ）ともいう。）を含有する。
【００１３】
本発明において、内部オレフィンスルホン酸塩は、原料である内部オレフィン（二重結合をオレフィン鎖の内部に有するオレフィン）をスルホン化、中和及び加水分解することにより得られるスルホン酸塩である。なお、かかる内部オレフィンとは、二重結合の位置が炭素鎖の１位に存在する、いわゆるα−オレフィンを微量に含有する場合も含む広義の意味である。すなわち、内部オレフィンをスルホン化すると、定量的にβ−サルトンが生成し、β−サルトンの一部は、γ−サルトン、オレフィンスルホン酸へと変化し、更にこれらは中和・加水分解工程においてヒドロキシアルカンスルホン酸塩と、オレフィンスルホン酸塩へと転換する（例えば、J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39(1992))。ここで、得られるヒドロキシアルカンスルホン酸塩のヒドロキシ基は、アルカン鎖の内部にあり、オレフィンスルホン酸塩の二重結合はオレフィン鎖の内部にある。また、得られる生成物は、主にこれらの混合物であり、またその一部には、炭素鎖の末端にヒドロキシ基を有するヒドロキシアルカンスルホン酸塩、又は炭素鎖の末端に二重結合を有するオレフィンスルホン酸塩が微量に含まれる場合もある。本明細書では、これらの各生成物及びそれらの混合物を総称して内部オレフィンスルホン酸塩（成分（Ａ））という。なお、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体（以下、ＨＡＳともいう。）、オレフィンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体（以下、ＩＯＳともいう。）という。
【００１４】
成分（Ａ）の内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、毛髪のすすぎ時及びタオルドライ後の柔らかさ、並びにすすぎ時の良好な指通り性や乾燥後のまとまり性、皮膚のしっとり感を付与する観点から、１２以上であって、好ましくは１４以上であり、より好ましくは１６以上である。また、成分（Ａ）の内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、起泡性、泡質、毛髪のすすぎ時及びタオルドライ後の柔らかさ、並びに皮膚のしっとり感の観点から、２４以下であって、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１８以下である。また、起泡性、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、毛髪のすすぎ時及びタオルドライ後の柔らかさ、並びに皮膚のしっとり感を付与する観点から、成分（Ａ）に含有される内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、１２以上２４以下であって、好ましくは１４以上２０以下であり、より好ましくは１６以上１８以下である。これらの種々の炭素数を有するヒドロキシ体及びオレフィン体は、原料として用いる内部オレフィンに由来するものであり、上記以外の炭素数を有するヒドロキシ体及びオレフィン体が含まれていてもよい。
【００１５】
成分（Ａ）又は本発明の洗浄剤組成物中における炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の質量比（炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩／炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩）は、洗浄力、泡質、起泡性、泡の持続性及びすすぎ性の向上、毛髪のすすぎ時の指通り性、並びにすすぎ時及びタオルドライ後の柔らかさ、並びに皮膚のしっとり感を付与する観点から、好ましくは５０／５０〜９９／１であり、より好ましくは６０／４０〜９５／５であり、更に好ましくは７０／３０〜９０／１０であり、更に好ましくは７５／２５〜９０／１０であり、また更に好ましくは７５／２５〜８５／１５であり、また更に好ましくは７８／２２〜８５／１５である。
なお、前記質量比は、高速液体クロマトグラフィー質量分析計（以下、ＨＰＬＣ−ＭＳと省略）により測定できる。具体的には、成分（Ａ）又は得られる洗浄剤組成物から、ＨＰＬＣにより炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩を分離し、それぞれをＭＳにかけることで同定でき、そのＨＰＬＣ−ＭＳピーク面積から質量比を求めることができる。
【００１６】
成分（Ａ）中における炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の合計含有量は、洗浄力、泡質、起泡性、泡の持続性及びすすぎ性の向上、毛髪のすすぎ時の指通り性、すすぎ時及びタオルドライ後の柔らかさ、並びに皮膚のしっとり感を付与する観点から、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上であり、更に好ましくは７０質量％以上であり、また更に好ましくは８０質量％以上であり、またより好ましくは９０質量％以上であり、更に好ましくは９５質量％以上である。なお、前記合計含有量の上限は１００質量％である。
【００１７】
成分（Ａ）の内部オレフィンスルホン酸塩のスルホン酸基は、前記の製法から明らかなように、内部オレフィンスルホン酸塩の炭素鎖、すなわちオレフィン鎖又はアルカン鎖の内部に存在し、その一部に炭素鎖の末端にスルホン酸基が存在するものも微量に含まれる場合もある。本発明においては、成分（Ａ）中において、当該スルホン酸基の位置が炭素鎖の２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が低く、より内部に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が高いのが、起泡性の点で好ましい。なお、成分（Ａ）中に炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩及び炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩を含有する場合、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩及び炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の両方について、スルホン酸基の位置が炭素鎖の２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が低い方がより好ましい。
【００１８】
成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、泡立ち性や泡質、すすぎ性の向上、毛髪のすすぎ時の指通り性、毛髪のすすぎ時及びタオルドライ後の柔らかさ、並びに皮膚のしっとり感を付与する観点から、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２４質量％以下であり、更に好ましくは２３質量％以下であり、更に好ましくは２２質量％以下であり、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％未満であり、更に好ましくは１９質量％以下であり、また更に好ましくは１８質量％以下である。また、成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、毛髪のすすぎ時の指通り性、すすぎ性の観点から、好ましくは１７．５質量％以下であり、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１２質量％以下であり、更に好ましくは１０質量％以下である。また、成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の下限は、生産コストの低減、生産性向上の観点及び泡の持続性、すすぎ時及びタオルドライ後の柔らかさの観点から、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは６質量％以上であり、更に好ましくは７質量％以上であり、また更に好ましくは８質量％以上である。また、成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の下限は、泡の持続性、すすぎ時の柔らかさの観点から、好ましくは９質量％以上であり、好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは１２質量％以上であり、好ましくは１４質量％以上であり、好ましくは１６質量％以上である。さらに、成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、上記の観点から、好ましくは５質量％以上２５質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２４質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２３質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２２質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは６質量％以上２０質量％未満であり、更に好ましくは７質量％以上１９質量％以下であり、また更に好ましくは８質量％以上１８質量％以下である。
また、成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、毛髪のすすぎ時の指通り性、すすぎ性の観点から、好ましくは９質量％以上１７．５質量％以下であり、好ましくは９質量％以上１５質量％以下であり、好ましくは９質量％以上１２質量％以下であり、好ましくは９質量％以上１０質量％以下である。また、成分（Ａ）中における、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、泡の持続性、すすぎ時及びタオルドライ後の柔らかさの観点から、好ましくは９質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１０質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１２質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１４質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１６質量％以上１８質量％以下である。
なお、成分（Ａ）中におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、核磁気共鳴スペクトル等の方法により測定することができる。具体的には、後記の実施例に記載のガスクロマトグラフィーを用いた方法により測定できる。
【００１９】
また、成分（Ａ）中における、当該スルホン酸基の位置がオレフィン鎖又はアルカン鎖の１位に存在するオレフィンスルホン酸塩の含有量は、泡立ち性や泡質、泡の持続性、すすぎ性を向上させ、毛髪のすすぎ時の指通り性、すすぎ時及びタオルドライ後の柔らかさ、並びに皮膚のしっとり感を付与する観点から、好ましくは３．０質量％以下であり、より好ましくは２．５質量％以下であり、更に好ましくは２．０質量％以下であり、また更に好ましくは１．５質量％以下であり、より更に好ましくは１．０質量％以下である。前記含有量の下限は、生産コストの低減、生産性向上の観点から、好ましくは０．０１質量％以上である。
【００２０】
さらに、泡立ち性や泡質、泡の持続性、すすぎ性を向上させ、毛髪のすすぎ時の指通り性、すすぎ時及びタオルドライ後の柔らかさ、並びに皮膚のしっとり感を付与する観点から、成分（Ａ）中における、当該スルホン酸基の位置がオレフィン鎖又はアルカン鎖の３位から内側に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは７５質量％以上であり、更に好ましくは８０質量％以上である。
【００２１】
内部オレフィンスルホン酸塩は、ヒドロキシ体とオレフィン体の混合物であることが好ましい。成分（Ａ）又は洗浄剤組成物中における内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体の含有量と内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体の含有量の質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）は、生産性向上と不純物低減の観点から、好ましくは５０／５０〜１００／０であり、より好ましくは６０／４０〜１００／０であり、更に好ましくは７０／３０〜１００／０であり、また更に好ましくは７５／２５〜１００／０であり、またより好ましくは７５／２５〜９５／５である。
【００２２】
成分（Ａ）又は本発明の洗浄剤組成物中における内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体の含有量と内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体の含有量の質量比は、成分（Ａ）又は得られる洗浄剤組成物から、ＨＰＬＣによりヒドロキシ体とオレフィン体を分離した後、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００２３】
前記成分（Ａ）の含有量は、環境に対する安定性及び低刺激性等の観点、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、毛髪のすすぎ時の指通り性、すすぎ時及びタオルドライ後の柔らかさ、並びに皮膚のしっとり感を付与する観点から、本発明の洗浄剤組成物中に、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上であり、更に好ましくは２質量％以上であり、より更に好ましくは５質量％以上であり、より更に好ましくは８質量％以上であり、より更に好ましくは１０質量％以上であり、乾燥後の髪のまとまり、毛髪のすすぎ時の指通り性及びすすぎ性向上の観点から、本発明の洗浄剤組成物中に、好ましくは８０質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下であり、更に好ましくは３０質量％以下であり、より更に好ましくは２０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以下である。また、上記の観点から、前記成分（Ａ）の含有量は、本発明の洗浄剤組成物中に、好ましくは０．１質量％以上８０質量％以下であり、より好ましくは１質量％以上５０質量％以下であり、更に好ましくは２質量％以上３０質量％以下であり、より更に好ましくは５質量％以上２０質量％以下であり、好ましくは８質量％以上１５質量％以下であり、好ましくは１０質量％以上１５質量％以下である。
【００２４】
内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）は、炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンをスルホン化した後、中和し、次いで加水分解して得ることができる。スルホン化、中和、加水分解の条件には特に制限はなく、例えば、特許第１６３３１８４号公報、特許第２６２５１５０号公報、Tenside Surf.Det.３１（５）２９９（１９９４）に記載の条件を参照することができる。
【００２５】
本発明において原料内部オレフィンとは、前記の如く、実質的に二重結合をオレフィン鎖の内部に有するオレフィンをいう。原料内部オレフィンの炭素数は、洗浄剤組成物の泡立ち性、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、毛髪のすすぎ時の指通り性、すすぎ時及びタオルドライ後の柔らかさ、並びに皮膚のしっとり感を付与する観点から、１２〜２４が好ましく、１２〜２０がより好ましく、１２〜１８がより好ましく、１４〜１８がより好ましく、１６〜１８が更に好ましい。原料として使用される内部オレフィンは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、泡立ち性やクリーミーで洗浄しやすい泡質を得、かつすすぎ性向上、毛髪のすすぎ時の指通り性、すすぎ時及びタオルドライ後の柔らかさ、並びに皮膚のしっとり感を付与する観点から、好ましくは４０質量％以下であり、より好ましくは３５質量％以下であり、更に好ましくは３２質量％以下であり、好ましくは３０質量％以下であり、好ましくは２７質量％以下であり、また、毛髪のすすぎ時の指通り性、すすぎ性の観点から、好ましくは２５質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下であり、また更に好ましくは２０質量％未満であり、またより好ましくは１９質量％以下であり、更に好ましくは１８％質量以下である。また、前記含有量の下限は、生産コストの低減、生産性向上の観点、泡の持続性、すすぎ時の柔らかさの観点から、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは６質量％以上であり、更に好ましくは７質量％以上であり、更に好ましくは８質量％以上であり、更に好ましくは９質量％以上であり、更に好ましくは１２質量％以上であり、更に好ましくは１５質量％以上であり、また、泡の持続性、すすぎ時の柔らかさの観点から、更に好ましくは２０質量％以上であり、更に好ましくは２２質量％以上であり、更に好ましくは２４質量％以上である。
また、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、上記の観点から、好ましくは５質量％以上４０質量％以下であり、好ましくは５質量％以上３５質量％以下であり、好ましくは５質量％以上３２質量％以下であり、好ましくは５質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは６質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは７質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは８質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは９質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは１２質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上２７質量％以下である。
また、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、毛髪のすすぎ時の指通り性、すすぎ性の観点から、好ましくは１５質量％以上２５質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上２０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上２０質量％未満であり、好ましくは１５質量％以上１９質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上１８質量％以下である。また、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、泡の持続性、すすぎ時及びタオルドライ後の柔らかさの観点から、好ましくは２０質量％以上２７質量％以下であり、好ましくは２２質量％以上２７質量％以下であり、好ましくは２４質量％以上２７質量％以下である。
【００２７】
また、泡立ち性や泡質、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、毛髪のすすぎ時の指通り性、すすぎ時及びタオルドライ後の柔らかさ、並びに皮膚のしっとり感を付与する観点から、原料内部オレフィン中に含まれる二重結合が１位に存在するオレフィン、いわゆるα−オレフィンの含有量は、好ましくは３．０質量％以下であり、より好ましくは２．５質量％以下であり、更に好ましくは２．０質量％以下であり、また更に好ましくは１．５質量％以下であり、より更に好ましくは１．０質量％以下である。前記含有量の下限は、生産コストの低減、生産性向上の観点から、好ましくは０．０１質量％以上である。
【００２８】
さらに、泡立ち性や泡質、すすぎ性を向上させ、毛髪のすすぎ時及びタオルドライ後の柔らかさ、皮膚のしっとり感を付与する観点から、原料内部オレフィン中に含まれる二重結合が３位から内側に存在する原料内部オレフィンの合計含有量は、好ましくは６５質量％以上であり、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは７５質量％以上であり、更に好ましくは８０質量％以上である。
【００２９】
原料内部オレフィン中における二重結合の分布は、ガスクロマトグラフ質量分析計（以下、ＧＣ−ＭＳと省略）を用いて実施例に記載した方法により測定することができる。具体的には、ガスクロマトグラフ分析計（以下、ＧＣと省略）により炭素鎖長及び二重結合位置の異なる各成分を正確に分離し、それぞれを質量分析計（以下、ＭＳと省略）にかけることで、その二重結合位置を同定することができ、そのＧＣピーク面積から各々の割合を求めることができる。
【００３０】
前記スルホン化反応は、原料内部オレフィン１モルに対し三酸化硫黄ガスを１．０〜１．２モル反応させることにより行うことができる。反応温度は、２０〜４０℃で行うことが好ましい。
【００３１】
中和は、スルホン酸基の理論値に対し１．０〜１．５モル倍量の水酸化ナトリウム、アンモニア、２−アミノエタノール等のアルカリ剤を反応させることにより行なわれる。
【００３２】
加水分解反応は、水の存在下９０〜２００℃で３０分〜３時間反応を行えばよい。これらの反応は、連続して行うことができる。また反応終了後は、抽出、洗浄等により精製することができる。
【００３３】
なお、内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）を製造するにあたり、炭素数１２〜２４に分布を有する原料内部オレフィンを用いてスルホン化、中和、加水分解の処理を行ってもよく、単一の炭素数を有する原料内部オレフィンを用いてスルホン化、中和、加水分解の処理を行ってもよく、また必要に応じて予め製造した異なる炭素数を有する複数種の内部オレフィンスルホン酸塩を混合してもよい。
【００３４】
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）は、前述のように内部オレフィンをスルホン化、中和、加水分解することにより得られることから、当該成分（Ａ）中には未反応の原料内部オレフィン及び無機化合物が残存する可能性がある。これらの成分の含有量は少ないほうが好ましい。
本発明の成分（Ａ）中における原料内部オレフィンの含有量は、泡の持続性、すすぎ性を向上させ、毛髪のすすぎ時の良好な指通り性や柔らかさ、皮膚のしっとり感を付与する観点から、成分（Ａ）中に５．０質量％未満が好ましく、３．０質量％未満がより好ましく、１．５質量％未満がより好ましく、１．０質量％未満が更に好ましい。
【００３５】
未反応の内部オレフィンの含有量は、後記実施例に記載の方法により測定できる。
【００３６】
本発明の成分（Ａ）中における無機化合物の含有量は、泡の持続性、すすぎ性を向上させ、毛髪のすすぎ時の良好な指通り性や柔らかさ、皮膚のしっとり感を付与する観点から、成分（Ａ）中に７．５質量％未満が好ましく、５．０質量％未満がより好ましく、３．０質量％未満が更に好ましく、２．０質量％未満が更に好ましく、１．６質量％未満がまた更に好ましい。
【００３７】
ここで、無機化合物には、硫酸塩、アルカリ剤が含まれ、これらの無機化合物の含有量
は、電位差滴定で測定できる。具体的には、後記実施例に記載の方法により測定できる。
【００３８】
＜カチオン性ポリマー又は両性ポリマー（Ｂ）＞
本発明の洗浄剤組成物は、良好な泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、毛髪においてはすすぎ時の指通り性、並びにすすぎ時やタオルドライ後の柔らかさを、皮膚では乾燥後のしっとり感を付与する観点から、カチオン性ポリマー又は両性ポリマー（以下、成分（Ｂ）ともいう。）を含有する。ここで、カチオン性ポリマーとは、水に溶解したときに陽イオンになる置換基を含有しているポリマーをいい、両性ポリマーとは、水に溶解したときに陽イオンになる置換基及び陰イオンになる置換基の双方を有し、双方の置換基由来の特性を兼ね備えるポリマーをいう。
【００３９】
本発明の洗浄剤組成物に用いられる好ましいカチオン性ポリマーとしては、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際の泡の持続性、すすぎ時の指通り性や柔らかさ、タオルドライ後の柔らかさを付与する観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に洗浄時の泡量を確保し、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、乾燥後のしっとり感を付与する観点から、例えば、カチオン性ガラクトマンナン、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース、カチオン化デンプン、又はラジカル重合より合成される合成ポリマーが挙げられる。
【００４０】
［カチオン性ガラクトマンナン］
前記カチオン性ガラクトマンナンは、ガラクトマンナン多糖にカチオン性基を導入したポリマーであり、好ましくは第４級窒素含有基を導入したカチオン性ポリマーである。カチオン性ガラクトマンナンは、ガラクトマンナン多糖とカチオン化剤とを反応させることにより得ることができる。
【００４１】
本発明に用いられる好ましいカチオン性ガラクトマンナンとしては、洗浄剤組成物による泡性能を高め、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際の泡の持続性、すすぎ時の指通り性や柔らかさ、タオルドライ後の柔らかさを付与する観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に洗浄時の泡量を確保し、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、乾燥後のしっとり感を付与する観点から、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化コロハガム、カチオン化グアーガム、カチオン化カッシアガム、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化アメリカサイカチガム、又はカチオン化ゴウシュウアオギリが挙げられる。このうち、洗浄剤組成物による毛髪洗浄時の泡の持続性、すすぎ時の指通り性や柔らかさ、タオルドライ後の柔らかさ、皮膚洗浄時の泡量を確保し、泡の持続性及びすすぎ性の向上、乾燥後のしっとり感の付与の観点から、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化グアーガム、カチオン化カッシアガム、又はカチオン化フェヌグリークガムがより好ましく、カチオン化グアーガム、又はカチオン化カッシアガムが更に好ましい。
【００４２】
前記カチオン化タラガムの市販品としては、カチナールＣＴＲ−１００（東邦化学工業社製）が挙げられる。前記カチオン化ローカストビーンガムの市販品としては、カチナールＣＬＢ−１００（東邦化学工業社製）が挙げられる。カチオン化コロハガムの市販品としては、カチナールＣＧ−１００（東邦化学工業社製）が挙げられる。カチオン化グアーガムの市販品としては、ローディア社より販売されている、ジャガーＣ-13Ｓ、ジャガーＣ-１４Ｓ、ジャガーＣ−１７、ジャガーＣ−５００、ジャガーＣ−１６２、ジャガーＥＸＣＥＬ、またアシュランド社より販売されているＮ−Ｈａｎｃｅ  ＢＦ１７、Ｎ−Ｈａｎｃｅ  ３２１５、Ｎ−Ｈａｎｃｅ  ＣＣＧ４５０、Ｎ−Ｈａｎｃｅ  ３１９６、Ｎ−Ｈａｎｃｅ  ＢＦ１３、Ｎ−Ｈａｎｃｅ  ＣＧ１３、Ｎ−Ｈａｎｃｅ  ＣＣＧ４５、Ｎ−Ｈａｎｃｅ  ３０００、ＡｑｕａＣａｔ  ＰＦ６１８、ＡｑｕａＣａｔ  ＣＧ５１８、Ｎ−Ｈａｎｃｅ  ＨＰＣＧ１０００が挙げられる。カチオン化カッシアガムの市販品としては、Lubrizol社より販売されている、Ｓｅｎｓｏｍｅｒ ＣＴ−２５０ ｐｏｌｙｍｅｒ、Ｓｅｎｓｏｍｅｒ ＳＴ−４００ ｐｏｌｙｍｅｒが挙げられる。
【００４３】
［カチオン化ヒドロキシエチルセルロース］
本発明において、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（以下、「Ｃ−ＨＥＣ」ともいう）とは、カチオン性基とエチレンオキシ基を有するセルロースをいう。Ｃ−ＨＥＣは、セルロースにカチオン性基とエチレンオキシ基を付加させることにより得られる。カチオン性基としては四級アンモニウム基が好ましい。
【００４４】
Ｃ−ＨＥＣの市販品例としては、ダウケミカルより販売されている、ＵＣＡＲＥ  ＪＲ１２５、ＵＣＡＲＥ  ＪＲ４００、ＵＣＡＲＥ  ＪＲ３０Ｍ、ＵＣＡＲＥ  ＬＲ４００、ＵＣＡＲＥ  ＬＲ３０Ｍ、ＳＯＦＴＣＡＴ  ＳＬ−５、ＳＯＦＴＣＡＴ  ＳＬ−３０、ＳＯＦＴＣＡＴ  ＳＬ−６０、ＳＯＦＴＣＡＴ  ＳＬ−１００、ＳＯＦＴＣＡＴ  ＳＸ−４００Ｘ、ＳＯＦＴＣＡＴ  ＳＸ−１３００Ｈ、ＳＯＦＴＣＡＴ  ＳＸ−１３００Ｘ、ＳＯＦＴＣＡＴ  ＳＫ−Ｈ、ＳＯＦＴＣＡＴ  ＳＫ−ＭＨが挙げられる。
【００４５】
［カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース］
本発明において、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース（以下、「Ｃ−ＨＰＣ」ともいう）とは、カチオン性基とプロピレンオキシ基を有するセルロースをいう。カチオン化ヒドロキシプロピルセルロースは、セルロースにカチオン化剤とプロピレンオキシドを反応させることにより得られる。
【００４６】
カチオン化ヒドロキシプロピルセルロースは、下記一般式（１）で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、かつカチオン化エチレンオキシ基の置換度が０．０１〜２．９であり、プロピレンオキシ基の置換度が０．１〜４．０であるカチオン化ヒドロキシプロピルセルロース（以下、「Ｃ−ＨＰＣ」ともいう）であることが好ましい。
【００４７】
【化１】
2015027975.tif 000002
（式中、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に下記一般式（２）で表されるカチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有する置換基を示し、ｎはアンヒドログルコースの平均重合度を示し、５０〜５０００である。）
【００４８】
【化２】
2015027975.tif 000003
【００４９】
（式中、Ｙ1及びＹ2は、一方が水素原子であり、他方が下記一般式（３）で表されるカチオン性基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｐは一般式（２）中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基（−ＣＨ（Ｙ1）−ＣＨ（Ｙ2）−Ｏ−）の数を、ｑはプロピレンオキシ基（−ＰＯ−）の数を示し、それぞれ０又は正の整数である。ｐ及びｑのどちらもが０でない場合、カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の付加順序は問わず、更にｐ及び／又はｑが２以上である場合は、ブロック結合又はランダム結合のいずれであってもよい。）
【００５０】
【化３】
2015027975.tif 000004
【００５１】
（式中、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は、それぞれ独立に炭素数１〜３の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Ｘ-はアニオン性基を示す。）
【００５２】
（一般式（１）で表される化合物）
Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に一般式（２）で表される置換基であり、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、同一であっても、異なっていてもよい。
【００５３】
【化４】
2015027975.tif 000005
【００５４】
一般式（１）における平均重合度ｎは、泡性能、泡質、すすぎ性、泡の持続性及びすすぎ時の毛髪の指通り性の観点から、５０以上が好ましく、１００以上がより好ましく、２００以上が更に好ましく、３００以上がより更に好ましい。また、平均重合度ｎは、泡性能、すすぎ性、泡の持続性及びすすぎ時の毛髪の柔らかさの観点から、５０００以下が好ましく、３０００以下がより好ましく、２０００以下が更に好ましく、１５００以下がより更に好ましい。これらの観点を総合すると、一般式（１）における平均重合度ｎは、５０〜５０００が好ましく、１００〜３０００がより好ましく、２００〜２０００が更に好ましく、３００〜１５００がより更に好ましい。なお、本発明において平均重合度とは、銅−アンモニア法により測定される粘度平均重合度をいい、具体的には実施例に記載の方法により算出される。
【００５５】
（一般式（２）で表される置換基）
一般式（２）で表される置換基は、下記式（２）に示すとおり、カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有する。
【００５６】
【化５】
2015027975.tif 000006
【００５７】
上記一般式（２）において、Ｙ1及びＹ2は、一方が水素原子であり、他方が下記一般式（３）で表されるカチオン性基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。
ｐは一般式（２）中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基（−ＣＨ（Ｙ1）−ＣＨ（Ｙ2）Ｏ−）の数を示し、０又は正の整数である。製造の容易さの観点から、ｐは０又は１であることが好ましい。
ｑはプロピレンオキシ基（−ＰＯ−）の数を示し、０又は正の整数である。製造の容易さの観点から、ｑは０〜４の整数であることが好ましく、０〜２の整数であることがより好ましく、０又は１であることがより更に好ましい。
Ｃ−ＨＰＣ分子内に複数の一般式（２）で表される置換基が存在する場合、該置換基間においてｐ、ｑの値はそれぞれ異なっていてよい。
【００５８】
ｐとｑの合計は、製造の容易さの観点から、１〜５の整数であることが好ましく、１〜４の整数であることがより好ましく、１〜３の整数であることが更に好ましく、１または２であることがより更に好ましい。ｐ及びｑのどちらもが０でない場合、前記カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の付加順序は問わない。また、ｐ及びｑのどちらもが０でなく、かつｐ及び／又はｑが２以上である場合は、ブロック結合又はランダム結合のいずれであってもよいが、製造の容易さの観点から、ブロック結合であることが好ましい。
【００５９】
（一般式（３）で表されるカチオン性基）
一般式（３）で表されるカチオン性基は、下記式に示す構造を有する。
【００６０】
【化６】
2015027975.tif 000007
【００６１】
一般式（３）において、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は、それぞれ独立に炭素数１〜３の直鎖又は分岐のアルキル基であり、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、又はイソプロピル基が挙げられる。なかでも、Ｃ−ＨＰＣの水溶性の観点から、メチル基、又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【００６２】
一般式（３）において、Ｘ-は、アンモニウムの対イオンであるアニオン性基を示す。Ｘ-はアニオン性基であれば特に限定されない。その具体例としてはアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、アルキル炭酸イオン、及びハロゲン化物イオン等が挙げられる。なかでも、製造の容易さ及び入手性の観点から、ハロゲン化物イオンが好ましい。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン及びヨウ化物イオンが挙げられ、化学的安定性の観点から、塩化物イオン、臭化物イオンが好ましく、塩化物イオンがより好ましい。
【００６３】
一般式（１）で表されるＣ−ＨＰＣにおいて、泡性能、泡の持続性、すすぎ性、すすぎ時の毛髪の指通り性、及び柔らかさの観点から、カチオン化エチレンオキシ基の置換度は、２．９以下が好ましく、２．０以下がより好ましく、１．０以下が更に好ましく、０．５以下がより更に好ましい。また、カチオン化エチレンオキシ基の置換度は、泡性能、泡の持続性、すすぎ性、すすぎ時の毛髪の指通り性、及び柔らかさの観点から、０．０１以上が好ましく、０．０５以上がより好ましく、０．１以上が更に好ましい。これらの観点を総合すると、０．０１〜２．９が好ましく、０．０５〜２．０がより好ましく、０．０５〜１．０が更に好ましく、０．１〜０．５がより更に好ましい。
本発明において、カチオン化エチレンオキシ基の置換度とは、Ｃ−ＨＰＣの分子中に存在するカチオン化エチレンオキシ基の、セルロース主鎖を構成するアンヒドログルコース単位１モルあたりに対する平均モル数をいう。カチオン化エチレンオキシ基の置換度は、後述の実施例に記載の方法により測定される。
【００６４】
一般式（１）で表されるＣ−ＨＰＣにおいて、プロピレンオキシ基の置換度は、泡性能、泡の持続性、すすぎ性、すすぎ時の毛髪の指通り性、及び柔らかさの観点から、４．０以下が好ましく、３．０以下がより好ましく、２．８以下が更に好ましく、２．０以下がより更に好ましい。また、水溶性、泡性能、泡の持続性、すすぎ性、すすぎ時の毛髪の指通り性、及び柔らかさの観点から、０．１以上が好ましく、０．３以上がより好ましく、０．６以上が更に好ましく、１．０以上がより更に好ましい。これらの観点を総合すると、０．１〜４が好ましく、０．３〜３．０がより好ましく、０．６〜３．０が更に好ましく、１．０〜２．０がより更に好ましい。
本発明においてプロピレンオキシ基の置換度とは、Ｃ−ＨＰＣ分子中に存在するプロピレンオキシ基の、セルロース主鎖を構成するアンヒドログルコース単位１モルあたりに対する平均モル数をいう。プロピレンオキシ基の置換度は、後述の実施例に記載の方法により測定される。
【００６５】
カチオン化エチレンオキシ基の置換度とプロピレンオキシ基の置換度の和は、製造の容易さの観点から、３．２以下であることが好ましく、３．０以下であることがより好ましく、２．５以下であることが更に好ましく、２．０以下であることが更に好ましく、水溶性、泡性能、泡の持続性、すすぎ性、すすぎ時の毛髪の指通り性、及び柔らかさの観点から、０．９以上であることが好ましく、１．２以上であることがより好ましく、１．５以上であることが更に好ましい。これらの観点を総合すると、カチオン化エチレンオキシ基の置換度とプロピレンオキシ基の置換度の和は、０．９〜３．２が好ましく、１．２〜３．０がより好ましく、１．２〜２．５が更に好ましく、１．２〜２．０が更に好ましい。
【００６６】
［カチオン化デンプン］
本発明において、カチオン化デンプンとは、デンプンに第４級窒素含有基を導入したデンプンをいう。カチオン化デンプンは、デンプンにカチオン化剤を反応させることにより得られる。カチオン性基としては四級アンモニウム基が好ましい。カチオン化デンプンの、市販品としては、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社より販売されている、Ｓｅｎｓｏｍｅｒ ＣＩ−５０が挙げられる。
【００６７】
[ラジカル重合より合成される合成ポリマー]
本発明に用いられる好ましい合成ポリマーとしては、例えば、メタクリロキシアルキル４級アンモニウム塩−アクリルアミド共重合体、ジアリル４級アンモニウム塩−アクリルアミド共重合体、ジアリル４級アンモニウム塩−アクリル酸共重合体、ジアリル４級アンモニウム塩―アクリルアミド―アクリル酸共重合体、メタクリルアミドアルキル４級アンモニウム塩―アクリル酸―アクリル酸エステル共重合体、メタクリルアミドアルキル４級アンモニウム塩―アクリル酸―アクリルアミド共重合体、ジアリル４級アンモニウム塩―ビニルピロリドン―ビニルイミダゾール共重合体、又は次の単量体（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を含有するモノマー混合物を共重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体が挙げられる。
【００６８】
（単量体（ａ１））
単量体（ａ１）は、一般式（４）又は（５）で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種である。
【００６９】
【化７】
2015027975.tif 000008
〔式中、Ｒ17は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ18は水素原子、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、又はアルケニル基示し、Ｒ19は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基示す。〕
【００７０】
【化８】
2015027975.tif 000009
〔式中、Ｒ17は前記の意味を示し、Ａ1及びＡ2は同一又は異なって、式 −（ＣＨ2）ｎ−(ｎは２〜６の整数を示す)で表される基を示し、Ｂは−Ｏ−又は−ＣＨ2−基を示す。〕
【００７１】
（単量体（ａ２））
単量体（ａ２）は、一般式（６）及び（７）で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種である。
【００７２】
【化９】
2015027975.tif 000010
〔式中、Ｒ17は前記の意味を示し、Ｒ20及びＲ21は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ22は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙは−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−又は−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−基を示し、Ｚは炭素数１〜４（ただしＹが−ＣＨ2−のときは炭素数０〜３）の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示し、Ｘ-は酸の共役塩基を示す。〕
【００７３】
【化１０】
2015027975.tif 000011
〔式中、Ｒ23及びＲ24は同一又は異なって水素原子又はメチル基を示し、Ｒ25及びＲ26は同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘ-は前記の意味を示す。〕
【００７４】
（単量体（ａ３））
【００７５】
単量体（ａ３）としては、２個以上の反応性不飽和基を有する架橋性単量体が挙げられる。
【００７６】
なかでも、洗浄剤組成物による泡性能を高め、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際の泡の持続性、すすぎ時の指通り性や柔らかさ、タオルドライ後の柔らかさを付与する観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に洗浄時の泡量を確保し、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、乾燥後のしっとり感を付与する観点から、ジアリル４級アンモニウム塩―アクリルアミド―アクリル酸共重合体、メタクリルアミドアルキル４級アンモニウム塩―アクリル酸―アクリル酸エステル共重合体、メタクリルアミドアルキル４級アンモニウム塩―アクリル酸―アクリルアミド共重合体、ジアリル４級アンモニウム塩―ビニルピロリドン―ビニルイミダゾール共重合体、又は（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を含有するモノマー混合物を共重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体がより好ましい。
【００７７】
前記メタクリロキシアルキル４級アンモニウム塩−アクリルアミド共重合体の市販品例としては、Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）５（ルブリゾール社製）が挙げられる。ジアリル４級アンモニウム塩−アクリルアミド共重合体の市販品例としては、Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）５５０、Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）７４０、Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）２２００、Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）Ｓ（いずれもルブリゾール社製）が挙げられる。ジアリル４級アンモニウム塩−アクリル酸共重合体の市販品例としては、Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）２８０、Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）２９５（いずれもルブリゾール社製）が挙げられる。ジアリル４級アンモニウム塩―アクリルアミド―アクリル酸共重合体の市販品例としては、Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）３３３０ＤＲＹ（ルブリゾール社製）が挙げられる。メタクリルアミドアルキル４級アンモニウム塩―アクリル酸―アクリル酸エステル共重合体の市販品例としては、Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）２００１（ルブリゾール社製）が挙げられる。メタクリルアミドアルキル４級アンモニウム塩―アクリル酸―アクリルアミド共重合体の市販品例としては、Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）２００３（ルブリゾール社製）が挙げられる。ジアリル４級アンモニウム塩―ビニルピロリドン―ビニルイミダゾール共重合体の市販品例としては、より販売されている、Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）  Ｓｅｎｓａｔｉｏｎ（ＢＡＳＦ社製）が挙げられる。（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を含有するモノマー混合物を共重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体の市販品例としては、ソフケアＫＧ−３０１Ｗ（花王株式会社製）、ソフケアＫＧ−１０１Ｗ（花王株式会社製）が挙げられる。
【００７８】
本発明の洗浄剤組成物に用いられる好ましい両性ポリマーとしては、洗浄剤組成物による泡性能を高め、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際の泡の持続性、すすぎ時の指通り性や柔らかさ、タオルドライ後の柔らかさを付与する観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に洗浄時の泡量を確保し、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、乾燥後のしっとり感を付与する観点から、例えば、ジアリル４級アンモニウム塩／アクリル酸共重合物、アクリル酸／ジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、又はアクリル酸／メタクリルアミドプロピル４級アンモニウム塩／アクリル酸アルキルエステル共重合物が挙げられる。
【００７９】
前記成分（Ｂ）の含有量は、洗浄剤組成物による泡性能を高め、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際の泡の持続性、すすぎ時の指通り性や柔らかさ、タオルドライ後の柔らかさを付与する観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に洗浄時の泡量を確保し、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、乾燥後のしっとり感を付与する観点から、本発明の洗浄剤組成物中に、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０２質量％以上であり、更に好ましくは０．０５質量％以上であり、更に好ましくは０．１質量％以上であり、更に好ましくは０．２質量％以上である。また、洗浄剤組成物による泡性能を高め、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際の泡の持続性、すすぎ時の指通り性や柔らかさ、タオルドライ後の柔らかさを付与する観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に洗浄時の泡量を確保し、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、乾燥後のしっとり感を付与する観点から、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下であり、更に好ましくは０．５質量％以下である。さらに、上記の観点から、洗浄剤組成物中に好ましくは０．０１〜５質量％であり、より好ましくは０．０２〜１質量％であり、更に好ましくは０．０５〜０．５質量％であり、更に好ましくは０．１〜０．５質量％である。更に好ましくは０．２〜０．５質量％である。
【００８０】
また、前記成分（Ａ）の含有量と前記成分（Ｂ）の含有量の質量比［成分（Ａ）／成分（Ｂ）］は、洗浄剤組成物による泡性能を高め、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際の泡の持続性、すすぎ時の指通り性や柔らかさ、タオルドライ後の柔らかさを付与する観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に洗浄時の泡量を確保し、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、乾燥後のしっとり感を付与する観点から、好ましくは５〜２５０であり、より好ましくは１０〜１００であり、更に好ましくは２０〜５０である。
【００８１】
本発明の洗浄剤組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、前記成分（Ａ）以外の界面活性剤（以下、成分（Ｃ）ともいう。）を含有することができる。
前記成分（Ａ）以外の界面活性剤としては、通常、医薬品、医薬部外品、化粧料、トイレタリー、雑貨等で用いられる界面活性剤であればいずれも用いることができ、具体的には、前記成分（Ａ）以外のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤が挙げられる。なかでも、洗浄性、起泡性及び泡質向上の観点から、前記成分（Ａ）以外の界面活性剤は、前記成分（Ａ）以外のアニオン性界面活性剤又は両性界面活性剤であることが好ましい。
【００８２】
前記成分（Ａ）以外のアニオン性界面活性剤としては、洗浄性、起泡性及び泡質向上の観点から、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩、リン酸エステル塩及びアミノ酸塩が好ましく、具体的には、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等の硫酸エステル塩；アルカンスルホン酸塩、アシルメチルタウレート等のスルホン酸塩；炭素数８〜１６の高級脂肪酸塩等のカルボン酸塩；アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩等のリン酸エステル塩；アシルグルタミン酸塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体等のアミノ酸塩等が挙げられる。
【００８３】
また、上記アニオン性界面活性剤は、洗浄性、起泡性及び泡質の観点から、炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有することが好ましく、炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有することがより好ましい。
【００８４】
なかでも、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ラウリン酸カリウム等の高級脂肪酸塩、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム等のアシルグルタミン酸塩、アシルグリシン塩、アシルメチルタウレート、又はアルキルリン酸塩が好ましく、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム（ラウレス−１硫酸アンモニウム）、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ラウレス−２硫酸ナトリウム）、ラウリン酸カリウム、又はココイルグルタミン酸ナトリウムがより好ましい。
【００８５】
前記ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油等のポリエチレングリコール型ノニオン性界面活性剤と、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルグリコシド等の多価アルコール型ノニオン性界面活性剤、又は脂肪酸アルカノールアミドが挙げられる。
【００８６】
ノニオン性界面活性剤は、洗浄剤組成物による泡性能を高め、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際の泡の持続性、すすぎ時の指通り性や柔らかさ、タオルドライ後の柔らかさを付与する観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に洗浄時の泡量を確保し、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、乾燥後のしっとり感を付与する観点から、疎水性部位として炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有することが好ましい。
【００８７】
なかでも、デシルグルコシド等の炭素数８〜１８、好ましくは炭素数８〜１２のアルキルグルコシド、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド等の脂肪酸モノアルカノールアミドが好ましく、デシルグルコシド、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル（ラウレス−３）、ポリオキシエチレン（１６）ミリスチルエーテル（セテアレス−１６）、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、又はヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルモノエタノールアミドがより好ましい。
【００８８】
前記両性界面活性剤としては、イミダゾリン系ベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤、又はアルキルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド型界面活性剤等が挙げられる。
【００８９】
なかでも、洗浄剤組成物による泡性能を高め、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際の泡の持続性、すすぎ時の指通り性や柔らかさ、タオルドライ後の柔らかさを付与する観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に洗浄時の泡量を確保し、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、乾燥後のしっとり感を付与する観点から、イミダゾリン系ベタイン、スルホベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましく、具体的には、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルカルボメトキシメチルヒドロキシイミダゾリウムベタイン、又はラウリルヒドロキシスルホベタインがより好ましい。
【００９０】
前記陽イオン性界面活性剤としては、下記一般式（８）で表される３級アミンの鉱酸又は有機酸の塩、及び下記一般式（９）で表される４級アンモニウム塩型界面活性剤が挙げられる。
【００９１】
【化１１】
2015027975.tif 000012
【００９２】
（式中、Ｒ27は、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数６〜２８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ28は、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数１〜２８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアルカノール基を示し、Ｒ29は炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルカノール基を示す。）
【００９３】
一般式（８）において、Ｒ27の炭素数は、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際の泡の持続性、毛髪洗浄時の泡量を確保し、すすぎ時の指通り性や柔らかさ、タオルドライ後の柔らかさを付与する観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に皮膚洗浄時の泡量を確保し、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、乾燥後のしっとり感を付与する観点から、１２〜２８が好ましく、１４〜２５がより好ましく、１６〜２５が更に好ましい。Ｒ28の炭素数は、同様の観点から、好ましくは１２〜２８、より好ましくは１４〜２５、更に好ましくは１６〜２５であり、又はメチル基、エチル基、又はヒドロキシルエチル基が好ましい。Ｒ29は、同様の観点から、メチル基、エチル基、又はヒドロキシルエチル基が好ましい。
【００９４】
一般式（８）で表される３級アミンと塩を形成する鉱酸又は有機酸は特に限定されないが、界面活性剤の分散安定性の観点から、ハロゲン化水素、硫酸、酢酸、クエン酸、乳酸、グルタミン酸及び炭素数１〜３のアルキル硫酸が好ましく、ハロゲン化水素としては、化学的安定性の観点から塩化水素が好ましい。
【００９５】
【化１２】
2015027975.tif 000013
【００９６】
（式中、Ｒ30は、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数６〜２８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ31は、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数１〜２８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアルカノール基を示し、Ｒ32及びＲ33は、炭素数１〜３の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Ｚ-は、アンモニウム塩の対イオンであるアニオン性基を示す。）
【００９７】
一般式（９）において、Ｒ30の好ましい態様は、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際に毛髪洗浄時の泡量、泡の持続性を確保し、すすぎ時の指通り性や柔らかさ、タオルドライ後の柔らかさを付与する観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に皮膚洗浄時の泡量を確保し、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、乾燥後のしっとり感を付与する観点から、一般式（８）におけるＲ27の好ましい態様と同じである。同様の観点から、Ｒ31の好ましい態様は、一般式（８）におけるＲ28の好ましい態様と同じである。また、同様の観点から、Ｒ32及びＲ33は、メチル基、又はエチル基が好ましい。
【００９８】
Ｚ-はアニオン性基であれば特に限定されない。その具体例としてはアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、アルキルカルボキシレートイオン、又はハロゲン化物イオン等が挙げられる。なかでも、製造の容易さ及び入手性の観点から、ハロゲン化物イオンが好ましい。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、又はヨウ化物イオンが挙げられるが、化学的安定性の観点から、塩化物イオン、又は臭化物イオンが好ましく、塩化物イオンがより好ましい。
【００９９】
一般式（８）で表される３級アミンの鉱酸又は有機酸の塩、及び（９）で表される４級アンモニウム塩型界面活性剤としては、塩化モノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム及び長鎖３級アミン塩が挙げられる。具体的には、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウム等の塩化モノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム；塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジイソステアリルジメチルアンモニウム等の塩化ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム；ステアリルジメチルアミン、ベヘニルジメチルアミン、オクタデシロキシプロピルジメチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミン等のモノ長鎖ジメチルアミン、モノ長鎖ジエチルアミンのグルタミン酸、塩酸、クエン酸、又は乳酸塩等が挙げられる。なかでも、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際に毛髪洗浄時の泡量、泡の持続性を確保し、すすぎ時の指通り性や柔らかさ、タオルドライ後の柔らかさを付与する観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に皮膚洗浄時の泡量を確保し、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、乾燥後のしっとり感を付与する観点から、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウム、ステアリルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジメチルアミン、又はベヘナミドプロピルジメチルアミンが好ましい。
【０１００】
前記成分（Ｃ）の含有量は、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際の泡の持続性、毛髪洗浄時の泡量を確保し、すすぎ時の指通り性や柔らかさ、タオルドライ後の柔らかさを付与する観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に皮膚洗浄時の泡量を確保し、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、乾燥後のしっとり感を付与する観点から、本発明の洗浄剤組成物中に、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下であり、より更に好ましくは１５質量％以下であり、より更に好ましくは１０質量％以下であり、より更に好ましくは５質量％以下であり、より更に好ましくは１質量％以下である。また、前記成分（Ｃ）の含有量は、洗浄剤組成物の外観や安定性向上、泡立ち、泡質の向上、さらにすすぎ時や乾燥後の感触向上の観点から、本発明の洗浄剤組成物中に、好ましくは０．５質量％以上である。
【０１０１】
また、前記成分（Ａ）の含有量と前記成分（Ｃ）の含有量の質量比［成分（Ｃ）／成分（Ａ）］は、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際に毛髪洗浄時の泡量、泡の持続性を確保し、すすぎ時の指通り性や柔らかさ、タオルドライ後の柔らかさを付与する観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に皮膚洗浄時の泡量を確保し、泡の持続性及びすすぎ性を向上させ、乾燥後のしっとり感を付与する観点から、好ましくは０〜１０であり、より好ましくは０〜５であり、更に好ましくは０〜１である。
【０１０２】
本発明の洗浄剤組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、油剤（以下、成分（Ｄ）ともいう。）を含有することができる。
油剤としては、通常、医薬品、医薬部外品、化粧料、トイレタリー、雑貨等で用いられる油剤であればいずれも用いることができるが、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際にすすぎ時の指通り性をより高める観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に乾燥後のしっとり感を付与する観点から、エステル油、シリコーン油、エーテル油、炭化水素油、高級アルコール、及び水酸基が置換していてもよい炭素数１７〜２３の炭化水素基を有するカルボン酸から選ばれる１種以上が好ましい。
【０１０３】
前記エステル油の具体例としては、ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボカド油、オリーブ油、ヒマワリ油、ツバキ油、キョウニン油、アーモンド油、コムギ胚芽油、テオブロマグランジフロルム種子油、ブドウ種子油、ババス油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ユチャ油、シア脂油、トウツバキ種子油、メドウフォーム油、ミツロウ、ラノリン、還元ラノリン、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、エイコセン酸カプリリル、ダイマー酸ジイソプロピル、２−エチルヘキサン酸ミリスチル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸ステアリル、オクタン酸オクチル、オクタン酸ラウリル、オクタン酸ミリスチル、オクタン酸イソセチル、プロピルへプチル酸オクチル、イソノナン酸セトステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸オクチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸セチル、オレイン酸メチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、オレイン酸イソブチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソトリデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸プロピレングリコール、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、エルカ酸オレイル、プロパンジオールジカプリン酸エステル、アジピン酸ジイソプロピル、コハク酸ジエトキシエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、ポリダイズ脂肪酸スクロース、ポリベヘン酸スクロース、テトライソステアリン酸スクロース、トリベヘン酸グリセリル、トリイソステアリン、又はテトラステアリン酸ペンタエリスチル等が挙げられる。
【０１０４】
なかでも、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際にすすぎ時の指通り性をより高める観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に乾燥後のしっとり感を付与する観点から、ヒマワリ油、アボカド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、シア脂油、ラウリン酸オクチル、ミリスチン酸オクチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸ブチル、又はステアリン酸イソトリデシルが好ましく、ヒマワリ油、アボカド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、シア脂油、ラウリン酸オクチル、ミリスチン酸オクチル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸イソステアリル、及びイソステアリン酸イソステアリルから選ばれる１種以上がより好ましい。
【０１０５】
また前記エステル油として、ジペンタエリスリトールの疎水性カルボン酸エステルを用いることもできる。ジペンタエリスリトールの疎水性カルボン酸エステルとは、ジペンタエリスリトールと１つ以上の疎水性カルボン酸の脱水縮合により得られる化合物をいい、ここで疎水性カルボン酸とは、水酸基を有していても良い炭素数１６〜２４の炭化水素基を有するカルボン酸を言う。疎水性カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ロジン酸等が挙げられる。入手性の観点から、ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸及びロジン酸の混合酸とジペンタエリスリトールからなるエステルが好ましい。
【０１０６】
前記シリコーン油としては、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際にすすぎ時の指通り性をより高める観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に乾燥後のしっとり感を付与する観点から、ジメチルポリシロキサン、ジメチコノール（末端にヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキサン）、及びアミノ変性シリコーン（分子内にアミノ基を有するジメチルポリシロキサン）、ポリエーテル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、アミノ誘導体シリコーン、シリコーンワックス、シリコーンエラストマーから選ばれる１種以上が好ましい。前記シリコーン油の２５℃における粘度は、毛髪の指通り性、乾燥後の皮膚のしっとり感、及び本発明の洗浄剤組成物調製時の分散性の観点から、１０〜１５，０００，０００ｍｍ2／ｓが好ましい。
【０１０７】
前記エーテル油としては、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際にすすぎ時の指通り性をより高める観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に乾燥後のしっとり感を付与する観点から、プロピレンオキシ基の平均付加モル数が１〜１５、好ましくは２〜１０であるポリオキシプロピレンヘキシルエーテル、ポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシプロピレンデシルエーテル、ポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジオクチルエーテル、ジデシルエーテル、ジラウリルエーテル、ジミリスチルエーテル、ジセチルエーテル、ジステアリルエーテル、ジイコシルエーテル、又はジベヘニルエーテルが挙げられる。なかでも、オキシプロピレンの平均付加モル数が１〜５、好ましくは２〜４、更に好ましくは３のポリオキシプロピレンヘキシルエーテル、ポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシプロピレンデシルエーテル、ポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ジオクチルエーテル、ジデシルエーテル、ジラウリルエーテルが好ましく、オキシプロピレンの平均付加モル数が１〜５、好ましくは２〜４、更に好ましくは３のポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシプロピレンデシルエーテル、及びポリオキシプロピレンラウリルエーテルから選ばれる１種以上が更に好ましい。
【０１０８】
前記炭化水素油としては、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際にすすぎ時の指通り性をより高める観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に乾燥後のしっとり感を付与する観点から、炭素数２０以上の飽和又は不飽和の炭化水素が好ましい。
【０１０９】
前記炭化水素油の具体例としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、α―オレフィンオリゴマー、シクロパラフィン、ポリブテン、ワセリン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、又はセレシンが挙げられ、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際にすすぎ時の指通り性をより高める観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に乾燥後のしっとり感を付与する観点から、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、又はパラフィンワックスが好ましく、スクワラン、流動パラフィン、又はパラフィンワックスから選ばれる１種以上が更に好ましい。
【０１１０】
前記高級アルコールとしては、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際にすすぎ時の指通り性をより高める観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に乾燥後のしっとり感を付与する観点から、炭素数６〜２２の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を有するアルコールが好ましく、該アルキル基又は該アルケニル基の炭素数は８〜２０がより好ましく、１２〜１８が更に好ましい。前記高級アルコールの具体例としては、ヘキシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、オクチルアルコール、デシルアルコール、イソデシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、イコシルアルコール、又はベヘニルアルコールが挙げられる。
なかでも、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際にすすぎ時の指通り性をより高める観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に乾燥後のしっとり感を付与する観点から、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、又は２−オクチルドデカノールが好ましく、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、又は２−オクチルドデカノールがより好ましく、セチルアルコール、ステアリルアルコール、又は２−オクチルドデカノールから選ばれる１種以上が更に好ましい。
【０１１１】
前記水酸基が置換していてもよい炭素数１７〜２３の炭化水素基を有するカルボン酸の炭化水素基としては、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。水酸基が置換していてもよい炭素数１７〜２３の炭化水素基を有するカルボン酸の具体例としては、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、又はロジン酸等が挙げられる。なかでも、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際にすすぎ時の指通り性をより高める観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に乾燥後のしっとり感を付与する観点から、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、又はベヘニン酸が好ましく、オレイン酸、又はイソステアリン酸がより好ましい。
【０１１２】
本発明で用いられる前記成分（Ｄ）は、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際にすすぎ時の指通り性をより高める観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に乾燥後のしっとり感を付与する観点から、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０〜１ｇが好ましく、０〜０．５ｇがより好ましく、０〜０．１ｇが更に好ましい。
【０１１３】
前記成分（Ｄ）の含有量は、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際にすすぎ時の指通り性をより高める観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に乾燥後のしっとり感を付与する観点から、０．０１〜３０質量％が好ましく、０．０３〜２０質量％がより好ましく、０．０５〜１５質量％が更に好ましい。また、前記成分（Ａ）の含有量と前記成分（Ｄ）の含有量の質量比［成分（Ａ）／成分（Ｄ）］は、本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用した際にすすぎ時の指通り性をより高める観点、及び本発明の洗浄剤組成物を身体に適用した際に乾燥後のしっとり感を付与する観点から、好ましくは０．２〜１０００であり、より好ましくは０．５〜２００であり、更に好ましくは１〜１００であり、より更に好ましくは５〜５０である。
【０１１４】
＜その他の成分＞
本発明の洗浄剤組成物においては、前記成分以外に、成分（Ａ）を製造する際における媒体ともなり得る水、減粘剤、多価アルコール類、防腐剤、還元剤のほか、通常の化粧品原料として用いられる他の成分を含有することができ、このような成分としては、感触向上剤、増粘剤、香料、紫外線吸収剤、可視光吸収剤、キレート剤、酸化防止剤、着色剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、パール光沢剤、湿潤剤等が挙げられる。
【０１１５】
＜本発明の洗浄剤組成物の製造方法＞
本発明の洗浄剤組成物の製造方法には特に制限はなく、常法により製造することができる。具体的には、例えば、液状毛髪用シャンプーの場合は、水、前記成分（Ａ）、前記成分（Ｂ）、必要に応じて前記成分（Ｃ）を加温し、均一混合する。前記成分（Ａ）は、必要に応じて、予め水に分散又は溶解させた後に添加してもよい。前記成分（Ａ）を界面活性剤水溶液に添加後、均一溶解又は分散後、冷却し、必要に応じて、パール化剤、ｐＨ調整剤、香料、色素等を加え調製することもできる。
【０１１６】
本発明の洗浄剤組成物の剤型は特に制限されず、液体状、泡状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状等、任意の剤型とすることができるが、液体状、ペースト状又はクリーム状とすることが好ましく、液体状とすることがより好ましい。液体状とする場合には、液体媒体として水の他、ポリエチレングリコール、エタノール等を用いるのが好ましく、水の含有量は、本発明の洗浄剤組成物中に、１０質量％以上９５質量％以下が好ましい。
【０１１７】
＜用途、使用方法＞
本発明の洗浄剤組成物は、良好な泡の持続性及びすすぎ性をもたらし、毛髪のすすぎ時の指通り性、並びにすすぎ時やタオルドライ後の毛髪に柔らかさを付与することができるとともに、乾燥後の皮膚にしっとり感を付与することができ、毛髪用洗浄剤組成物又は皮膚用洗浄剤組成物として好適に用いることができる。毛髪用洗浄剤組成物としては、ヘアシャンプーが挙げられる。皮膚用洗浄剤組成物としては、ボディシャンプー、洗顔料、メイククリアジェル、又はハンドソープが挙げられる。
【０１１８】
さらに本発明の洗浄剤組成物は、良好な泡の持続性及びすすぎ性をもたらし、毛髪のすすぎ時の指通り性、並びにすすぎ時やタオルドライ後の毛髪に柔らかさを付与することができるとともに、乾燥後の皮膚にしっとり感を付与することができるため、前記本発明の洗浄剤組成物を毛髪に適用して洗浄した後、すすぐ毛髪の洗浄方法も提供される。また、前記本発明の洗浄剤組成物を皮膚表面に適用して洗浄した後、すすぐ身体の洗浄方法も提供される。
【０１１９】
上述した実施態様に関し、本発明はさらに以下の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物、及びかかる皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物を用いた毛髪の洗浄方法、及び身体の洗浄方法を開示する。
［１］下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有する、皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
（Ａ）炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩
（Ｂ）カチオン性ポリマー又は両性ポリマー
［２］内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、好ましくは１４以上であり、より好ましくは１６以上であり、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１８以下である上記［１］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［３］成分（Ａ）に含有される炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の質量比（炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩／炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩）は、好ましくは５０／５０〜９９／１であり、より好ましくは６０／４０〜９５／５であり、更に好ましくは７０／３０〜９０／１０であり、更に好ましくは７５／２５〜９０／１０であり、また更に好ましくは７５／２５〜８５／１５であり、また更に好ましくは７８／２２〜８５／１５である上記［１］又は［２］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［４］成分（Ａ）中における炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩の合計含有量は、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上であり、更に好ましくは７０質量％以上であり、より更に好ましくは８０質量％以上であり、また更に好ましくは９０質量％以上であり、またより好ましくは９５質量％以上である上記［１］〜［３］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【０１２０】
［５］成分（Ａ）中におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２４質量％以下であり、更に好ましくは２３質量％以下であり、また更に好ましくは２２質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下であり、また更に好ましくは２０質量％未満であり、また更に好ましくは１９質量％以下であり、また更に好ましくは１８質量％以下である上記［１］〜［４］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［６］成分（Ａ）中におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは５質量％以上２５質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２４質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２３質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２２質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは６質量％以上２０質量％未満であり、更に好ましくは７質量％以上１９質量％以下であり、また更に好ましくは８質量％以上１８質量％以下である上記［１］〜［５］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［７］成分（Ａ）中におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは９質量％以上１７．５質量％以下であり、好ましくは９質量％以上１５質量％以下であり、好ましくは９質量％以上１２質量％以下であり、好ましくは９質量％以上１０質量％以下である上記［１］〜［６］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［８］成分（Ａ）中におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは９質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１０質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１２質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１４質量％以上１８質量％以下であり、好ましくは１６質量％以上１８質量％以下である上記［１］〜［７］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［９］成分（Ａ）中におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは６質量％以上であり、更に好ましくは７質量％以上であり、更に好ましくは８質量％以上であり、好ましくは９質量％以上であり、好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは１２質量％以上であり、好ましくは１４質量％以上であり、好ましくは１６質量％以上である上記［１］〜［８］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［１０］成分（Ａ）中におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％未満であり、更に好ましくは１９質量％以下であり、また更に好ましくは１８質量％未満であり、またより好ましくは１７．５質量％以下であり、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは６質量％以上であり、更に好ましくは７質量％以上であり、また更に好ましくは８質量％以上であり、またより好ましくは９質量％以上である上記［１］〜［９］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【０１２１】
［１１］成分（Ａ）中における、スルホン酸基の位置がオレフィン鎖又はアルカン鎖の１位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは３．０質量％以下であり、より好ましくは２．５質量％以下であり、更に好ましくは２．０質量％以下であり、また更に好ましくは１．５質量％以下であり、より更に好ましくは１．０質量％以下であり、好ましくは０．０１質量％以上である、上記［１］〜［１０］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［１２］成分（Ａ）中における内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体の含有量と内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体の含有量の質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）は、好ましくは５０／５０〜１００／０であり、より好ましくは６０／４０〜１００／０であり、更に好ましくは７０／３０〜１００／０であり、また更に好ましくは７５／２５〜１００／０であり、またより好ましくは７５／２５〜９５／５である上記［１］〜［１１］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［１３］原料内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水分解して、成分（Ａ）を得る場合、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、好ましくは４０質量％以下であり、より好ましくは３５質量％以下であり、更に好ましくは３２質量％以下であり、また更に好ましくは３０質量％以下であり、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは６質量％以上であり、更に好ましくは７質量％以上であり、更に好ましくは８質量％以上であり、更に好ましくは９質量％以上であり、更に好ましくは１２質量％以上であり、更に好ましくは１５質量％以上である上記［１］〜［１２］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［１４］原料内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水分解して、成分（Ａ）を得る場合、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、好ましくは５質量％以上４０質量％以下であり、好ましくは５質量％以上３５質量％以下であり、好ましくは５質量％以上３２質量％以下であり、好ましくは５質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは６質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは７質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは８質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは９質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは１２質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上２７質量％以下である上記［１］〜［１３］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［１５］原料内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水分解して、成分（Ａ）を得る場合、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、好ましくは１５質量％以上２５質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上２０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上２０質量％未満であり、好ましくは１５質量％以上１９質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上１８質量％以下である上記［１］〜［１４］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［１６］原料内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水分解して、成分（Ａ）を得る場合、原料内部オレフィン中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、好ましくは２０質量％以上２７質量％以下であり、好ましくは２２質量％以上２７質量％以下であり、好ましくは２４質量％以上２７質量％以下である上記［１］〜［１５］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【０１２２】
［１７］成分（Ａ）の含有量は、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上であり、更に好ましくは２質量％以上であり、より更に好ましくは５質量％以上であり、より更に好ましくは８質量％以上であり、より更に好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは８０質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下であり、更に好ましくは３０質量％以下であり、より更に好ましくは２０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以下である上記［１］〜［１６］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［１８］成分（Ａ）中における原料内部オレフィンの含有量が、成分（Ａ）中に好ましくは５．０質量％未満であり、より好ましくは３．０質量％未満であり、更に好ましくは１．５質量％未満であり、更に好ましくは１．０質量％未満である上記［１］〜［１７］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［１９］成分（Ａ）中における無機化合物の含有量が、成分（Ａ）中に好ましくは７．５質量％未満であり、より好ましくは５．０質量％未満であり、更に好ましくは３．０質量％未満であり、更に好ましくは２．０質量％未満であり、また更に好ましくは１．６質量％未満である上記［１］〜［１８］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［２０］カチオン性ポリマーは、好ましくはカチオン性ガラクトマンナン、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース、カチオン化デンプン、及びラジカル重合より合成される合成ポリマーから選ばれる１種又は２種以上である上記［１］〜［１９］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［２１］成分（Ｂ）の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０２質量％以上であり、更に好ましくは０．０５質量％以上であり、更に好ましくは０．１質量％以上であり、更に好ましくは０．２質量％以上であり、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下であり、更に好ましくは０．５質量％以下である上記［１］〜［２０］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［２２］成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量の質量比［成分（Ａ）／成分（Ｂ）］は、好ましくは５〜２５０であり、より好ましくは１０〜１００であり、更に好ましくは２０〜５０である上記［１］〜［２１］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［２３］さらに成分（Ａ）以外の界面活性剤（Ｃ）を含有する上記［１］〜［２２］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【０１２３】
［２４］成分（Ｃ）は、成分（Ａ）以外のアニオン性界面活性剤又は両性界面活性剤である上記［２３］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［２５］成分（Ａ）以外の界面活性剤が、好ましくは硫酸エステル塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩、リン酸エステル塩及びアミノ酸塩から選ばれる１種又は２種以上である上記［２３］又は［２４］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［２６］成分（Ｃ）の含有量は、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下であり、また更に好ましくは１５質量％以下であり、より更に好ましくは１０質量％以下であり、またより好ましくは５質量％以下であり、より更に好ましくは１質量％以下であり、好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上であり、更に好ましくは２質量％以上である上記［２３］〜［２５］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
［２７］成分（Ａ）の含有量と成分（Ｃ）の含有量の質量比［成分（Ｃ）／成分（Ａ）］は、好ましくは０〜１０であり、より好ましくは０〜５であり、更に好ましくは０〜１である上記［２３］〜［２６］の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
【０１２４】
［２８］上記［１］〜［２７］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物を毛髪に適用して洗浄した後、すすぐ、毛髪の洗浄方法。
［２９］上記［１］〜［２７］いずれか１の皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物を皮膚表面に適用して洗浄した後、すすぐ、身体の洗浄方法。
【実施例】
【０１２５】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、以下の実施例及び比較例において、特記しない限り、「部」は「質量部」、「％」は「質量％」を意味する。また、各種物性の測定法は以下のとおりである。
（１）測定条件
（ｉ）原料内部オレフィンの二重結合位置の測定方法
原料内部オレフィンの二重結合位置は、ガスクロマトグラフィー（以下、ＧＣと省略）により測定した。具体的には、内部オレフィンに対しジメチルジスルフィドを反応させることでジチオ化誘導体とした後、各成分をＧＣで分離した。結果、それぞれのピーク面積より内部オレフィンの二重結合位置を求めた。
尚、測定に使用した装置および分析条件は次の通りである。ＧＣ装置（商品名：ＨＰ６８９０，ＨＥＷＬＥＴＴ  ＰＡＣＫＡＲＤ社製）、カラム（商品名：Ｕｌｔｒａ−Ａｌｌｏｙ−１ＨＴキャピラリーカラム３０ｍ×２５０μｍ×０．１５μｍ，フロンティア・ラボ株式会社製）、検出器（水素炎イオン検出器（ＦＩＤ））、インジェクション温度３００℃、ディテクター温度３５０℃、Ｈｅ流量４．６ｍＬ／分
【０１２６】
（ii）ヒドロキシ体／オレフィン体の質量比の測定方法
内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体／オレフィン体の質量比は、ＨＰＬＣ−ＭＳにより測定した。具体的には、ＨＰＬＣによりヒドロキシ体とオレフィン体を分離し、それぞれをＭＳにかけることで同定した。結果、そのＨＰＬＣ-ＭＳピーク面積から各々の割合を求めた。
尚、測定に使用した装置および条件は次の通りである。ＨＰＬＣ装置（商品名：アジレントテクノロジー１１００、アジレントテクノロジー社製）、カラム（商品名：Ｌ−ｃｏｌｕｍｎＯＤＳ４．６×１５０ｍｍ、一般財団法人化学物質評価研究機構製）、サンプル調製（メタノールで１０００倍希釈）、溶離液Ａ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加水）、溶離液Ｂ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加メタノール）、グラジェント（０分（Ａ／Ｂ＝３０／７０％）→１０分（３０／７０％）→５５分（０／１００％）→６５分（０／１００％）→６６分（３０／７０％）→７５分（３０／７０％））、ＭＳ装置（商品名：アジレントテクノロジー１１００ＭＳ  ＳＬ（Ｇ１９４６Ｄ）），ＭＳ検出（陰イオン検出  ｍ／ｚ６０−１６００、ＵＶ２４０ｎｍ）
【０１２７】
（iii）原料内部オレフィンの含有量の測定方法
内部オレフィンスルホン酸塩の原料内部オレフィンの含有量は、ＧＣにより測定した。具体的には、内部オレフィンスルホン酸塩水溶液にエタノールと石油エーテルを添加した後、抽出し石油エーテル相にオレフィンを得た。結果、そのＧＣピーク面積からオレフィン量を定量した。尚、測定に使用した装置および分析条件は次の通りである。ＧＣ装置（商品名：アジレントテクノロジー６８５０，アジレントテクノロジー社製）、カラム（商品名：Ｕｌｔｒａ−Ａｌｌｏｙ−１ＨＴキャピラリーカラム１５ｍ×２５０μｍ×０．１５μｍ，フロンティア・ラボ株式会社製）、検出器（水素炎イオン検出器（ＦＩＤ））、インジェクション温度３００℃、ディテクター温度３５０℃、Ｈｅ流量３．８ｍＬ／分
【０１２８】
（iv）無機化合物の含有量の測定方法
無機化合物の含有量は、電位差滴定や中和滴定により測定した。具体的には、Ｎａ2ＳＯ4の含有量は、硫酸根（ＳＯ42-）を電位差滴定によって求めることで定量した。また、ＮａＯＨの含有量は、希塩酸で中和滴定することで定量した。
【０１２９】
（v）パラフィン成分の含有量の測定方法
パラフィン成分の含有量は、ＧＣにより測定した。具体的には、内部オレフィンスルホン酸塩水溶液にエタノールと石油エーテルを添加した後、抽出し、石油エーテル相にパラフィンを得た。結果、そのＧＣピーク面積からパラフィン量を定量した。尚、測定に使用した装置および分析条件は原料内部オレフィンの含有量の測定と同様である。
【０１３０】
（vi）スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の測定方法
スルホン酸基の結合位置は、ＧＣにより測定した。具体的には、得られた内部オレフィンスルホン酸塩（Ａ）に対しトリメチルシリルジアゾメタンを反応させることでメチルエステル化誘導体とした後、各成分をＧＣで分離した。それぞれのピーク面積比を質量比として、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量を算出した。
尚、測定に使用した装置および分析条件は次の通りである。ＧＣ装置（商品名：アジレントテクノロジー６８５０，アジレントテクノロジー社製）、カラム（商品名：ＨＰ−１キャピラリーカラム３０ｍ×３２０μｍ×０．２５μｍ，アジレントテクノロジー社製）、検出器（水素炎イオン検出器（ＦＩＤ））、インジェクション温度３００℃、ディテクター温度３００℃、Ｈｅ流量１．０ｍＬ／ｍｉｎ．、オーブン（６０℃（０ｍｉｎ．）→１０℃／ｍｉｎ．→３００℃（１０ｍｉｎ．）。
【０１３１】
（２）内部オレフィンの製造
[製造例Ａ]
攪拌装置付きフラスコに1−オクタデカノール（製品名：カルコール８０９８、花王株式会社製）７０００ｇ（２５．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社）１０５０ｇ（原料アルコールに対して１５ｗｔ％）を仕込み、攪拌下、２８５℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／分）を流通させながら１３時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１８内部オレフィン純度は９８．５％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１４８−１５８℃／０．５ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１８の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．７質量％、Ｃ２位１６．９質量％、Ｃ３位１５．９質量％、Ｃ４位１６．０質量％、Ｃ５位１４．７質量％、Ｃ６位１１．２質量％、Ｃ７位１０．２質量％，Ｃ８、９位の合計が１４．６質量％であった。
【０１３２】
[製造例Ｂ]
攪拌装置付きフラスコに1−ヘキサデカノール（製品名：カルコール６０９８、花王株式会社製）７０００ｇ（２８．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社）７００ｇ（原料アルコールに対して１０質量％）を仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／分）を流通させながら５時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１６内部オレフィン純度は９９．７％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１３６〜１６０℃／４．０ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１６の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．５質量％、Ｃ２位１６．５質量％、Ｃ３位１５．４質量％、Ｃ４位１６．４質量％、Ｃ５位１７．２質量％、Ｃ６位１４．２質量％、Ｃ７、８位の合計が１９．８質量％であった。
【０１３３】
[製造例Ｃ]
攪拌装置付きフラスコに1−ヘキサデカノール（製品名：カルコール６０９８、花王株式会社製）７０００ｇ（２８．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社）７００ｇ（原料アルコールに対して１０ｗｔ％）を仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／分）を流通させながら３時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１６内部オレフィン純度は９９．６％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１３６〜１６０℃／４．０ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１６の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位１．８質量％、Ｃ２位３０．４質量％、Ｃ３位２３．９質量％、Ｃ４位１６．８質量％、Ｃ５位１２．０質量％、Ｃ６位７．４質量％、Ｃ７、８位の合計が７．８質量％であった。
【０１３４】
[製造例Ｄ]
攪拌装置付きフラスコに1−オクタデカノール（製品名：カルコール８０９８、花王株式会社製）７０００ｇ（２５．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社）７００ｇ（原料アルコールに対して１０ｗｔ％）を仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／分）を流通させながら１０時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１８内部オレフィン純度は９８．２％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、内温１４８〜１５８℃／０．５ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１８の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．８質量％、Ｃ２位３１．３質量％、Ｃ３位２２．９質量％、Ｃ４位１５．５質量％、Ｃ５位１０．８質量％、Ｃ６位７．２質量％、Ｃ７位５．３質量％，Ｃ８、９位の合計が６．２質量％であった。
【０１３５】
[製造例Ｅ]
製造例Ｃと同様の方法にて反応時間を調整することで、オレフィン純度１００％の炭素数１６の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．８質量％、Ｃ２位２６．８質量％、Ｃ３位２２．６質量％、Ｃ４位１８．２質量％、Ｃ５位１６．５質量％、Ｃ６位８．５質量％、Ｃ７、８位の合計が６．６質量％であった。
【０１３６】
[製造例Ｆ]
製造例Ｄと同様の方法にて反応時間を調整することで、オレフィン純度１００％の炭素数１８の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．３質量％、Ｃ２位１９．０質量％、Ｃ３位１７．６質量％、Ｃ４位１７．４質量％、Ｃ５位１４．９質量％、Ｃ６位１２．３質量％、Ｃ７位８．８質量％、Ｃ８、９位の合計が９．８質量％）であった。
【０１３７】
[製造例Ｇ]
製造例Ｅで得られた炭素数１６の内部オレフィン１１．９ｋｇと、製造例Ｆで得られた炭素数１８の内部オレフィン３．１ｋｇとを混合することで炭素数１６／１８（質量比７９．４／２０．６）の内部オレフィン１５．０ｋｇを得た。この内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．７質量％、Ｃ２位２５．２質量％、Ｃ３位２１．６質量％、Ｃ４位１８．０質量％、Ｃ５位１６．２質量％、Ｃ６位９．３質量％、Ｃ７位４．４質量％、Ｃ８位３．６質量％、Ｃ９位１．０質量％であった。
【０１３８】
[製造例Ｈ]
製造例Ｃと同様の方法にて反応時間を調整することで、オレフィン純度１００％の炭素数１６の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．５質量％、Ｃ２位３０．１質量％、Ｃ３位２５．５質量％、Ｃ４位１８．９質量％、Ｃ５位１１．１質量％、Ｃ６位７．０質量％、Ｃ７、８位の合計が７．０質量％であった。
【０１３９】
[製造例Ｉ]
製造例Ｄと同様の方法にて反応時間を調整することで、オレフィン純度１００％の炭素数１８の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．５質量％、Ｃ２位２５．０質量％、Ｃ３位２２．８質量％、Ｃ４位１９．１質量％、Ｃ５位１４．０質量％、Ｃ６位７．４質量％、Ｃ７位５．４質量％、Ｃ８、９位の合計が５．８質量％であった。
【０１４０】
[製造例Ｊ]
攪拌装置付きフラスコに１−テトラデセン（製品名：リニアレン１４、出光興産株式会社製）６０００ｇ（３０．６モル）、固体酸触媒としてβ-ゼオライト（Zeolyst社）１７３ｇ（原料１−テトラデセンに対して２．９ｗｔ％）を仕込み、攪拌下、１２０℃にて系内に窒素（２００ｍＬ／分）を流通させながら２１時間、反応を行った。反応終了後におけるα-オレフィンの内部異性化率は９９．０％、Ｃ１４内部オレフィン純度は９１．１％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１３０〜１３６℃／１２．８−１３．５ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１４の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位１．３質量％、Ｃ２位３１．８質量％、Ｃ３位２３．８質量％、Ｃ４位２１．０質量％、Ｃ５位８．６質量％、Ｃ６、７位の合計が１３．６質量％であった。
【０１４１】
[製造例Ｋ]
攪拌装置付きフラスコに１−ドデセン（製品名：リニアレン１２、出光興産株式会社製）６０００ｇ（３５．６モル）、固体酸触媒としてβ-ゼオライト（Zeolyst社）１８０ｇ（原料１−ドデセンに対して３．０ｗｔ％）を仕込み、攪拌下、１２０℃にて系内に窒素（２００ｍＬ／分）を流通させながら１２．５時間、反応を行った。反応終了後におけるα-オレフィンの内部異性化率は９８．４％、Ｃ１２内部オレフィン純度は９２．１％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１３４〜１３８℃／７５．０−７８．８ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１２の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．５質量％、Ｃ２位３３．１質量％、Ｃ３位２３．７質量％、Ｃ４位２１．２質量％、Ｃ５位１５．０質量％、Ｃ６位６．８質量％であった。
【０１４２】
（３）内部オレフィンスルホン酸塩の製造
＜製造例１＞
製造例Ｃで製造した炭素数１６の内部オレフィンを、薄膜式スルホン化反応器（内径１４ｍｍφ、長さ４ｍ）を使用してＳＯ3濃度２．８容量％の三酸化硫黄ガス、反応器外部ジャケットに２０℃の冷却水を通液することでスルホン化反応を行った。尚、ＳＯ3／内部オレフィン反応モル比は１．０９に設定した。
得られたスルホン化物を、理論酸価（ＡＶ）に対し１．２モル倍になるよう水酸化ナトリウムを添加したアルカリ水溶液へ添加し、攪拌しながら３０℃, １時間中和した。中和物をオートクレーブ中で１６０℃, １時間加熱することで加水分解を行い、Ｃ１６内部オレフィンスルホン酸ナトリウム粗生成物を得た。
得られた粗生成物３００ｇを分液漏斗に移し、エタノール３００ｍＬを加えた後、１回あたり石油エーテル３００ｍＬを加えて油溶性の不純物を抽出除去した。この際、エタノールの添加により油水界面に析出した無機化合物（主成分は芒硝）も、油水分離操作により水相から分離除去し、この操作を３回おこなった。水相側を蒸発乾固して、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（１）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は１．９質量％であった。これらの結果を表１に示す。
【０１４３】
＜製造例２＞
製造例Ｄで製造した炭素数１８の内部オレフィンを用いた以外は、製造例１と同様の条件で、炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（２）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は０．９質量％であった。これらの結果を表１に示す。
【０１４４】
＜製造例３＞
製造例Ｂで製造した炭素数１６の内部オレフィンを用いた以外は、製造例１と同様の条件で、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は１．３質量％であった。これらの結果を表１に示す。
【０１４５】
＜製造例４＞
製造例Ａで製造した炭素数１８の内部オレフィンを用いた以外は、製造例１と同様の条件で、炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は１．７質量％であった。これらの結果を表１に示す。
【０１４６】
＜製造例５＞
製造例Ｇで製造した炭素数１６／１８の内部オレフィン（二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量が２５．２質量％）を出発原料とし、製造例１と同様の条件で、炭素数１６／１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（５）を得た。得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中のヒドロキシ体（ヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウム）／オレフィン体（オレフィンスルホン酸ナトリウム）の質量比は８７／１３であった。また、得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中に含有される原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は０．５質量％であった。
【０１４７】
＜製造例６＞
製造例Ｈで製造した炭素数１６の内部オレフィンを用いた以外は、製造例１と同様の条件で、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（６）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は０．２質量％であった。これらの結果を表１に示す。
【０１４８】
＜製造例７＞
製造例Ｉで製造した炭素数１８の内部オレフィンを用いた以外は、製造例１と同様の条件で、炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（７）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は０．１質量％であった。これらの結果を表１に示す。
【０１４９】
＜製造例８＞
製造例Ｊで製造した炭素数１４の内部オレフィンを用いた以外は、製造例１と同様の条件で、炭素数１４の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（８）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は０．５質量％であった。これらの結果を表１に示す。
【０１５０】
＜製造例９＞
製造例Ｋで製造した炭素数１２の内部オレフィンを用いた以外は、製造例１と同様の条件で、炭素数１２の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（９）を得た。原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は０．２質量％であった。これらの結果を表１に示す。
【０１５１】
【表１】
2015027975.tif 000014
【０１５２】
（４）洗浄剤組成物の調製
表１に示す内部オレフィンスルホン酸ナトリウムを用いて、表２〜４に示す組成の毛髪又は皮膚洗浄剤組成物を常法により調製した。具体的には、成分（Ｂ）を水に溶解または均一分散させ、適量の水及び成分（Ａ）、必要に応じて成分（Ｃ）をビーカーに取り、６０℃に加温して混合し、室温まで冷却した後、水分を補充し、ｐＨ調整剤（５０％クエン酸水溶液、もしくは１０％水酸化ナトリウム水溶液）でｐＨを６に調整して、各洗浄剤組成物を得た。
【０１５３】
なお、実施例１５で用いたカチオン化ヒドロキシプロピルセルロースは、以下に示すように、順次チップ化工程、カチオン化工程、及びヒドロキシプロピル化工程を経ることにより製造した。
＜カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース（Ｃ−ＨＰＣ）の製造＞
［チップ化工程］
シート状木材パルプ〔テンベック社製Ｂｉｏｆｌｏｃ  ＨＶ＋、平均重合度１７７０、結晶化度７４％、水分含量７．０％〕をシートペレタイザー（株式会社ホーライ製、「ＳＧＧ−２２０」）で処理して３〜５ｍｍ角のチップ状にした。
【０１５４】
［カチオン化工程］
上記チップ化工程で得られたチップ状パルプ１００ｇに、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド水溶液（阪本薬品工業株式会社製、含水量２０％、純度９０％以上）６０．８ｇを乳鉢で混合した後、バッチ式振動ミル（中央化工機株式会社製「ＭＢ−１」：容器全容積３．５Ｌ、ロッドとして、φ３０ｍｍ、長さ２１８ｍｍ、断面形状が円形のＳＵＳ３０４製ロッド１３本、充填率５７％）に投入した。１２分間粉砕処理（振動数２０Ｈｚ、振幅８ｍｍ、温度３０〜７０℃）を行い、セルロースとＧＭＡＣの粉末状混合物を得た。
得られた粉末状混合物に、４８％水酸化ナトリウム水溶液１４．８ｇを乳鉢で混合した後、前記バッチ式振動ミルに投入した。同様の条件にて１２０分間粉砕処理を行い、カチオン化セルロースを得た。
【０１５５】
［ヒドロキシプロピル化工程］
熟成後に得られたカチオン化セルロース１００ｇ（未中和・未精製品）の入ったニーダーを７０℃に昇温し、酸化プロピレン４０．８ｇ（関東化学株式会社製、特級試薬）を攪拌しながら滴下して、酸化プロピレンが消費され還流が止むまで８時間反応を行った。
反応終了混合物をニーダーから取り出し、薄褐色の粗カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース粉末を得た。この粗カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース粉末を採取して酢酸で中和した。プロピレンオキシ基及びカチオン化エチレンオキシ基の置換度を求める目的で、中和物を透析膜（分画分子量１０００）により精製後、水溶液の凍結乾燥を行い、精製Ｃ−ＨＰＣを得た。
得られた精製カチオン化ヒドロキシプロピルセルロースについて、カチオン化エチレンオキシ基の置換度、及びプロピレンオキシ基の置換度を以下の方法にしたがって算出したところ、それぞれ０．２２、及び１．１であった。また平均重合度を以下の方法にしたがって測定したところ、５３９であった。
【０１５６】
《Ｃ−ＨＰＣの置換度の算出》
得られたＣ−ＨＰＣを透析膜（分画分子量１０００）により精製後、水溶液を凍結乾燥して精製Ｃ−ＨＰＣを得た。得られた精製Ｃ−ＨＰＣの塩素含有量（％）を元素分析によって測定し、Ｃ−ＨＰＣ中に含まれるカチオン性基の数と対イオンである塩化物イオンの数を同数であると近似して、下記計算式（Ａ）から、Ｃ−ＨＰＣ単位質量中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基（−ＣＨ（Ｙ1）−ＣＨ（Ｙ2）Ｏ−）の量（ａ（モル／ｇ））を求めた。
【０１５７】
ａ（モル／ｇ）＝
元素分析から求められる塩素含有量（％）／（３５．５×１００）    （Ａ）
分析対象がヒドロキシプロピルセルロースではなく精製Ｃ−ＨＰＣであることを除き、日本薬局方記載の「ヒドロキシプロピルセルロースの分析法」に従って、ヒドロキシプロポキシ基含有量（％）を測定した。下記計算式（Ｂ）から、ヒドロキシプロポキシ基含有量〔式量（ＯＣ3Ｈ6ＯＨ＝７５．０９〕（ｂモル／ｇ）を求めた。
ｂ（モル／ｇ）＝ガスクロ分析から求められるヒドロキシプロポキシ基含有量（％）／（７５．０９×１００）      （Ｂ）
得られたａ及びｂと下記計算式（Ｃ）及び（Ｄ）からカチオン化エチレンオキシ基の置換度（ｋ）及びプロピレンオキシ基の置換度（ｍ）を算出した。
ａ＝ｋ／（１６２＋ｋ×Ｋ＋ｍ×５８）      （Ｃ）
ｂ＝ｍ／（１６２＋ｋ×Ｋ＋ｍ×５８）      （Ｄ）
〔式中、ｋ及びＫは、それぞれ、カチオン化エチレンオキシ基の置換度及び式量を示し、ｍはプロピレンオキシ基の置換度を示す。〕
【０１５８】
《平均重合度の測定（銅アンモニア法）》
測定用溶液の調製
メスフラスコ（１００ｍＬ）に塩化第一銅０．５ｇ、２５％アンモニア水２０〜３０ｍＬを加え、完全に溶解した後に、水酸化第二銅１．０ｇ、及び２５％アンモニア水を加えて標線の一寸手前までの量とした。これを３０〜４０分撹拌して、完全に溶解した。その後、精秤したＣ−ＨＰＣを加え、標線まで上記アンモニア水を満たした。空気の入らないように密封し、１２時間、マグネチックスターラーで撹拌して溶解し、測定用溶液を調製した。添加するセルロース量を２０〜５００ｍｇの範囲で変えて、異なる濃度の測定用溶液を調製した。
得られた測定用溶液（銅アンモニア溶液）をウベローデ粘度計に入れ、恒温槽（２０±０．１℃）中で１時間静置した後、液の流下速度を測定した。
【０１５９】
種々のセルロース濃度（ｇ／ｄＬ）の銅アンモニア溶液の流下時間（ｔ（秒））とセルロース無添加の銅アンモニア水溶液の流下時間（ｔ０（秒））から、下記式により、それぞれの濃度における還元粘度（ηｓｐ／ｃ）を下記式（Ｅ）により求めた。
ηｓｐ／ｃ＝｛（ｔ−ｔ０）／ｔ０｝／ｃ      （Ｅ）
（ｃ：セルロース換算濃度（ｇ／ｄＬ）
ここで、セルロース換算濃度（ｃｃｅｌｌ）とは、測定溶液１ｄＬ中に含まれるセルロース骨格部分の質量（ｇ）をいい、下記計算式（Ｆ）で定義する。
ｃｃｅｌｌ＝ｕ×１６２／（１６２＋ｋ×Ｋ＋ｍ×５８）      （Ｆ）
〔式中、ｕは測定溶液の調製時に用いた精秤したＣ−ＨＰＣの質量（ｇ）を示し、ｋ、Ｋ、ｍは、それぞれ前記計算式（Ｃ）及び（Ｄ）と同じ意味を表す。〕
更に、還元粘度をｃ＝０に外挿して固有粘度［η］（ｄＬ／ｇ）を求め、下記式（Ｇ）により粘度平均重合度（ＤＰ）を求めた。
ＤＰ＝２０００×［η］      （Ｇ）
【０１６０】
（５）毛髪洗浄評価
下記の各成分をビーカーに取り、８０℃に加温後、混合し、均一に溶解したことを確認した後、冷却して、プレーンシャンプーを得た。得られたプレーンシャンプーで毛束（ブリーチ、ヘアカラーなどの処理をしていない日本人毛、約２０ｃｍ、１５ｇ）を洗浄し、評価用トレスを得た。
（プレーンシャンプーの組成）
（成分）                                          （質量％）              
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸Ｎａ        １１．３
（エマールＥ−２７Ｃ（花王株式会社製、有効分２７質量％）として４２．０％）
ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミド              ３．０
（アミノーン  Ｃ−１１Ｓ（花王株式会社製））
クエン酸                                            ０．２
メチルパラベン                                      ０．３
精製水                                            バランス                
計                                            １００．０
【０１６１】
得られた評価用トレスを各洗浄剤組成物で洗浄し、５人の専門パネラーが、以下に示す評価基準及び評価方法により、すすぎ時の毛髪の指通り性、毛髪の柔らかさ、すすぎ後にタオルドライした後の毛髪の柔らかさの評価を行った。
また、皮脂汚れなどの油成分が存在した場合の泡持ち（持続性）を評価するために、モデル皮脂（0.05mL）を毛髪に塗布して洗浄し、洗浄時の泡の持続性の評価を行った。モデル皮脂はトリオレイン/ラノリン＝4/1質量％を40℃にて均一混合して調製した。
結果を表２〜３に示す。
【０１６２】
（評価基準・評価方法）
・すすぎ時の毛髪の指通り性
５：非常に指通りが良い
４：指通りが良い
３：普通（比較例１と同等）
２：指通りが悪い
１：非常に指通りが悪い
・すすぎ時の毛髪の柔らかさ
５：非常に柔らかい
４：柔らかい
３：普通（比較例１と同等）
２：硬い
１：非常に硬い
・タオルドライ後の柔らかさ
５：非常に柔らかい
４：柔らかい
３：普通（比較例１と同等）
２：硬い
１：非常に硬い
・泡の持続性
５：泡の持続性が非常によい（洗浄中に泡量の低下が感じられない）
４：泡の持続性がよい（泡量の低下が少ない）
３：普通（比較例１と同等）
２：泡の持続性が悪い（泡量の低下が著しい）
１：泡が持続しない（洗浄中に消泡する）
【０１６３】
【表２】
2015027975.tif 000015
【０１６４】
【表３】
2015027975.tif 000016
【０１６５】
（６）皮膚洗浄評価
５人の専門パネラーが各洗浄剤組成物で手洗いを行い、以下に示す評価基準、評価方法により、洗浄後のすすぎ性、すすぎ後にタオルドライ後の皮膚のしっとり感、及び泡の持続性の評価を行った。なお、泡の持続性は、モデル皮脂を手に塗布し、毛髪と同じ基準で行った。結果を表４に示す。
・すすぎ性
５：すすぎ性が非常に良い
４：すすぎ性が良い
３：普通のすすぎ性（比較例１と同等）
２：すすぎ性が悪い
１：すすぎ性が非常に悪い
・しっとり感
５：非常にしっとりする
４：しっとりする
３：普通（比較例１と同等）
２：しっとりしない
１：全くしっとりせず、かさつきを感じる
【０１６６】
【表４】
2015027975.tif 000017
【０１６７】
実施例７３（シャンプー）
下記組成のシャンプーを常法により製造し、実施例１と同様に評価した。その結果、このシャンプーは良好な洗浄性、すすぎ性、すすぎ時やタオルドライ後の柔らかさが良好だった。
（成分）                                        （質量％）  
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）            １３．４
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）              ３．４
ラウリルベタイン  *1                                  １．５
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン  *2                １．１
カチオン化グアーガム  *3                              ０．３
エチレングリコールジステアレート  *4                  １．７
メチルパラベン                                        ０．３
クエン酸（ｐＨ６．０に調製する量）                    適  量
香料                                                  適  量
精製水                                              バランス  
計                                              １００．０
*１：花王株式会社製、商品名アンヒトール２０ＢＳ（act. ３１％）
（上記組成は、ラウリルベタイン換算）
*２：花王株式会社製、商品名アンヒトール５５ＡＢ（act. ３０％）
（上記組成は、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン換算）
*３：ローディア社製：ジャガーＣ−１３Ｓ（act. １００％）
*４：上海花王化学有限公司社製、商品名PEARL CONC. SA-M2（act. ２０％）
（上記組成は、エチレングリコールジステアレート換算）
【０１６８】
実施例７４（シャンプー）
下記組成のシャンプーを常法により製造し、実施例１と同様に評価した。その結果、このシャンプーは良好な洗浄性、すすぎ性、すすぎ時やタオルドライ後の柔らかさが良好だった。
（成分）                                        （質量％）  
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）            １１．７
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）              ２．９
ココアンホ酢酸ナトリウム  *1                          ２．０
ラウラミドＭＩＰＡ  *2                                ０．７
カチオン化グアーガム  *3                              ０．３
エチレングリコールジステアレート  *4                  １．７
メチルパラベン                                        ０．３
クエン酸（ｐＨ６．０に調製する量）                    適  量
香料                                                  適  量
精製水                                              バランス  
計                                              １００．０
*１：花王株式会社製、商品名アンヒトール２０ＹＢ（act. ４０％）
（上記組成は、ココアンホ酢酸ナトリウム換算）
*２：川研ファインケミカル株式会社製：アミゾールＰＬＭＥ−Ａ（act. １００％）
*３：ローディア社製：ジャガーＣ−１３Ｓ（act. １００％）
*４：上海花王化学有限公司社製、商品名PEARL CONC. SA-M2（act. ２０％）
（上記組成は、エチレングリコールジステアレート換算）
【０１６９】
実施例７５（シャンプー）
下記組成のシャンプーを常法により製造し、実施例１と同様に評価した。その結果、このシャンプーは良好な洗浄性、すすぎ性、すすぎ時やタオルドライ後の柔らかさが良好だった。
（成分）                                        （質量％）  
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）              ８．８
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）              ２．２
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン  *1                ４．０
ラウラミドＭＩＰＡ  *2                                ０．７
ポリクオタニウム−１０  *3                            ０．４
メチルパラベン                                        ０．３
クエン酸（ｐＨ６．０に調製する量）                    適  量
香料                                                  適  量
精製水                                              バランス  
計                                              １００．０
*１：花王株式会社製、商品名アンヒトール５５ＡＢ（act. ３０％）
（上記組成は、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン換算）
*２：川研ファインケミカル株式会社製：アミゾールＰＬＭＥ−Ａ（act. １００％）
*３：花王株式会社製、商品名ポイズＣ−８０Ｍ（act. １００％）
【０１７０】
実施例７６（シャンプー）
下記組成のシャンプーを常法により製造し、実施例１と同様に評価した。その結果、このシャンプーは良好な洗浄性、すすぎ性、すすぎ時やタオルドライ後の柔らかさが良好だった。
（成分）                                        （質量％）  
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）            １０．４
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）              ２．６
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン  *1                １．０
ラウラミドＭＩＰＡ  *2                                ０．３
カチオン化グアーガム  *3                              ０．３
エチレングリコールジステアレート  *4                  ０．７
メチルパラベン                                        ０．３
クエン酸（ｐＨ６．０に調製する量）                    適  量
香料                                                  適  量
精製水                                              バランス  
計                                              １００．０
*１：花王株式会社製、商品名アンヒトール５５ＡＢ（act. ３０％）
（上記組成は、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン換算）
*２：川研ファインケミカル株式会社製：アミゾールＰＬＭＥ−Ａ（act. １００％）
*３：ローディア社製：ジャガーＣ−１３Ｓ（act. １００％）
*４：上海花王化学有限公司社製、商品名PEARL CONC. SA-M2（act. ２０％）
（上記組成は、エチレングリコールジステアレート換算）
【０１７１】
実施例７７（シャンプー）
下記組成のシャンプーを常法により製造し、実施例１と同様に評価した。その結果、このシャンプーは良好な洗浄性、すすぎ性、すすぎ時やタオルドライ後の柔らかさが良好だった。
（成分）                                        （質量％）  
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）            １２．６
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）              ３．１
コカミドＭＥＡ  *1                                    １．８
カチオン化グアーガム  *2                              ０．３
エチレングリコールジステアレート  *3                  １．４
メチルパラベン                                        ０．３
クエン酸（ｐＨ６．０に調製する量）                    適  量
香料                                                  適  量
精製水                                              バランス  
計                                              １００．０
*１：川研ファインケミカル株式会社製：アミゾールＣＭＥ（act. １００％）
*２：ローディア社製：ジャガーＣ−１３Ｓ（act. １００％）
*３：上海花王化学有限公司社製、商品名PEARL CONC. SA-M2（act. ２０％）
（上記組成は、エチレングリコールジステアレート換算）
【０１７２】
実施例７８（シャンプー）
下記組成のシャンプーを常法により製造し、実施例１と同様に評価した。その結果、このシャンプーは良好な洗浄性、すすぎ性、すすぎ時やタオルドライ後の柔らかさが良好だった。
（成分）                                        （質量％）  
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）            １３．４
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）              ３．４
ラウリルベタイン  *1                                  １．５
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン  *2                １．１
カチオン化グアーガム  *3                              ０．３
ジメチコン  *4                                        ３．６
エチレングリコールジステアレート  *5                  １．７
メチルパラベン                                        ０．３
クエン酸（ｐＨ６．０に調製する量）                    適  量
香料                                                  適  量
精製水                                              バランス  
計                                              １００．０
*１：花王株式会社製、商品名アンヒトール２０ＢＳ（act. ３１％）
（上記組成は、ラウリルベタイン換算）
*２：花王株式会社製、商品名アンヒトール５５ＡＢ（act. ３０％）
（上記組成は、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン換算）
*３：ローディア社製：ジャガーＣ−１３Ｓ（act. １００％）
*４：東レ・ダウコーニング株式会社製、シリコーン  ＢＹ２２−０５０Ａ（有効分５５％）
（上記組成は、ジメチコン換算）
*５：上海花王化学有限公司社製、商品名PEARL CONC. SA-M2（act. ２０％）
（上記組成は、エチレングリコールジステアレート換算）
【０１７３】
実施例７９（ボディシャンプー）
下記組成のボディシャンプーを常法により製造した。
両手を濡らし、得られたボディシャンプー０．５mLを両手に塗布し、泡立てた後、その両手を１０秒間流水中ですすぎ、タオルで水滴を拭き取り、乾燥後の肌感触を評価した。
その結果、このボディシャンプーはすすぎ性が良好であり、乾燥後の肌は優れた保湿感を有していた。
（成分）                                        （質量％）  
ラウリン酸                                            ８．６
ミリスチン酸                                          ８．４
パルミチン酸                                          ２．５
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）              ３．０
グリセリン                                            １．９
プロピレングリコール                                  １．２
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン  *1                ０．９
カチオン化グアーガム  *2                              ０．３
水酸化カリウム（ｐＨ９．６に調製する量）              適  量
香料，防腐剤                                          適  量
精製水                                              バランス  
計                                              １００．０
*１：花王株式会社製、商品名アンヒトール５５ＡＢ
*２：ローディア社製：ジャガーＣ−１３Ｓ
【０１７４】
実施例８０（ボディシャンプー）
下記組成のボディシャンプーを常法により製造し、実施例７９と同様に評価した。その結果、このボディシャンプーで洗浄、乾燥後の肌は優れた保湿感を有していた。
（成分）                                        （質量％）  
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（３）              ８．０
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム（４）              ２．０
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン  *1                １．５
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド                      １．０
グリセリン                                            ２．０
塩化ナトリウム                                        １．０
カチオン化グアーガム  *2                              ０．３
香料，防腐剤                                          適  量
精製水                                              バランス  
計                                              １００．０
*１：花王株式会社製、商品名アンヒトール５５ＡＢ
*２：ローディア社製：ジャガーＣ−１３Ｓ
【産業上の利用可能性】
【０１７５】
本発明の洗浄剤組成物は、ヘアシャンプー、ボディシャンプー、洗顔料、メイククリアジェル、ハンドソープ等の分野で好適に利用することができ、さらに犬、猫などの動物用にも好適である。
【手続補正書】
【提出日】平成25年9月24日(2013.9.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６６】
【表４】
2015027975.tif 000018