(57)【要約】【課題】耐衝撃性を有し、剛性に優れた成形体を得ることができ、成形性に優れるプロピレン重合体および該重合体からなるプロピレン樹脂組成物および成形体を提供すること。【解決手段】以下の条件ａ〜ｄの全てを満足するプロピレン重合体。（条件ａ）：アイソタクチックペンタッド分率が０．９７以上であること。（条件ｂ）：数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０以下であること。（条件ｃ）：重量平均分子量が１４，０００以下である成分の重量割合が１．８重量％以上であること（ただし、プロピレン重合体の全体の重量を１００重量％とする）。（条件ｄ）：オルトジクロロベンゼンによる昇温溶出分別において、９０℃以下で溶出する成分の重量割合が０．２１重量％以下であること（ただし、プロピレン重合体の全体の重量を１００重量％とする）。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の（条件ａ）と（条件ｂ）と（条件ｃ）と（条件ｄ）の全てを満足するプロピレン重合体。
（条件ａ）：アイソタクチックペンタッド分率が０．９７以上であること。
（条件ｂ）：数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０以下であること。
（条件ｃ）：重量平均分子量が１４，０００以下である成分の重量割合が１．８重量％以上であること（ただし、プロピレン重合体の全体の重量を１００重量％とする）。
（条件ｄ）：オルトジクロロベンゼンによる昇温溶出分別において、９０℃以下で溶出する成分の重量割合が０．２１重量％以下であること（ただし、プロピレン重合体の全体の重量を１００重量％とする）。
【請求項２】
さらに、以下の（条件ｅ）を満足する請求項１に記載のプロピレン重合体。
（条件ｅ）：プロピレンの１,３挿入反応に起因する異種結合が13Ｃ−ＮＭＲによって検出されないこと。
【請求項３】
請求項１または２に記載のプロピレン重合体９９〜５１重量％およびエチレン重合体１〜４９重量％を含有するプロピレン樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１または２に記載のプロピレン重合体からなる成形体、または、請求項３に記載のプロピレン樹脂組成物からなる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレン重合体、該重合体からなるプロピレン樹脂組成物および成形体に関する。詳しくは、耐衝撃性を有し、剛性に優れた成形体を得ることができ、成形性に優れるプロピレン重合体に関し、また、該重合体からなるプロピレン樹脂組成物および成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ポリプロピレンやポリプロピレン組成物は、その機械的性質を利用して各種の成形体に用いられている。例えば、特許文献１には、剛性−耐衝撃性のバランスや、耐熱性と靭性の改良を目的として、立体規則性ポリプロピレンおよびα−オレフィン共重合体を含有するポリプロピレン組成物が記載されている。
【０００３】
また、特許文献２には、剛性、耐熱性の改良を目的として分子量分布の狭い高立体規則性ポリプロピレンが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−２１９０４７号公報
【特許文献２】特開平１１−１００４１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記の特許文献等に記載のポリプロピレンやポリプロピレン組成物からなり、耐衝撃性を有する成形体については、その剛性の更なる改善が求められている。そして、ポリプロピレンやポリプロピレン組成物の成形性の改善も求められている。
かかる状況の下、本発明の目的は、耐衝撃性を有し、剛性に優れた成形体を得ることができ、成形性に優れるプロピレン重合体および該重合体からなるプロピレン樹脂組成物および成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一は、
以下の（条件ａ）と（条件ｂ）と（条件ｃ）と（条件ｄ）の全てを満足するプロピレン重合体に係るものである。
（条件ａ）：アイソタクチックペンタッド分率が０．９７以上であること。
（条件ｂ）：数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０以下であること。
（条件ｃ）：重量平均分子量が１４，０００以下である成分の重量割合が１．８重量％以上であること（ただし、プロピレン重合体の全体の重量を１００重量％とする）。
（条件ｄ）：オルトジクロロベンゼンによる昇温溶出分別において、９０℃以下で溶出する成分の重量割合が０．２１重量％以下であること（ただし、プロピレン重合体の全体の重量を１００重量％とする）。
【０００７】
また、本発明の一は、
前記のプロピレン重合体であって、さらに、以下の（条件ｅ）を満足する請求項１に記載のプロピレン重合体に係るものである。
（条件ｅ）：プロピレンの１,３挿入反応に起因する異種結合が13Ｃ−ＮＭＲによって検出されないこと。
【０００８】
そして、本発明の一は、
前記のプロピレン重合体とエチレン重合体を含有するプロピレン樹脂組成物に係るものであり、さらに、前記のプロピレン重合体または前記のプロピレン樹脂組成物からなる成形体に係るものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、耐衝撃性を有し、剛性に優れた成形体を得ることができ、成形性に優れるプロピレン重合体および該重合体からなるプロピレン樹脂組成物および成形体を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のプロピレン重合体は、（１）プロピレン単独重合体、（２）プロピレンランダム共重合体、（３）プロピレンブロック共重合体、または（４）プロピレン多段重合材料である。これらを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１１】
本発明のプロピレン重合体の１３５℃テトラリン中で測定される極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）は、成形体の剛性と耐衝撃性を改良する観点や、プロピレン樹脂組成物の成形性を改良する観点から、０．６〜５．０ｄｌ／ｇであることが好ましく、０．９〜２．５ｄｌ／ｇであることがより好ましく、１．０〜２．５ｄｌ／ｇであることが更に好ましく、１．１〜１．８ｄｌ／ｇであることが更に一層好ましい。
【００１２】
＜プロピレン重合体の製造方法＞
本発明のプロピレン重合体の製造方法は、重合触媒を用いてプロピレンを単独重合する方法や、重合触媒を用いてプロピレンと他のオレフィンとを共重合する方法である。
【００１３】
＜重合触媒＞
重合触媒としては、例えば、
（１）（１−i）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分と（１−ii）有機アルミニウム化合物と（１−iii）電子供与体成分とからなる触媒系、
（２）（２−i）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物と（２−ii）アルキルアルミノキサンとからなる触媒系、
（３）（３−i）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物と（３−ii）それと反応してイオン性の錯体を形成する化合物と（３−iii）有機アルミニウム化合物とからなる触媒系、
（４）（４−i）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物と（４−ii）イオン性の錯体を形成する化合物と（４−iii）有機アルミニウム化合物等からなる触媒成分をシリカや粘土鉱物等の無機粒子に担持し変性させた触媒系等が挙げられる。
また、上記の触媒系の存在下でエチレンやプロピレンやα−オレフィンを予備重合させて調製される予備重合済触媒を用いてもよい。
上記の触媒系としては、例えば、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開平５−１９４６８５号公報、特開平７−２１６０１７号公報、特開平９−３１６１４７号公報、特開平１０−２１２３１９号公報、特開２００４−１８２９８１号公報に記載の触媒系が挙げられる。
【００１４】
＜重合方法＞
重合方法としては、例えば、バルク重合、溶液重合、スラリー重合または気相重合が挙げられる。バルク重合とは、重合温度において液状のオレフィンを媒体として重合を行う方法であり、溶液重合またはスラリー重合とは、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の不活性炭化水素溶媒中で重合を行う方法である。そして、気相重合とは、気体状態の単量体を媒体として、その媒体中で気体状態の単量体を重合する方法である。
これらの重合方法は、バッチ式または連続式のいずれでもよい。そして、単独の重合反応槽を用いる単段式または複数の重合反応槽を直列に連結させた多段式のいずれでもよく、これらの重合方法を任意に組み合わせてもよい。大量生産に有利であり、経済的であるということから、連続式の気相重合法または、バルク重合法と気相重合法を連続的に行うバルク−気相重合法が好ましい。
なお、重合工程における各種条件（重合温度、重合圧力、モノマー濃度、触媒投入量、重合時間等）は、製造する（１）プロピレン単独重合体、（２）プロピレンランダム共重合体、（３）プロピレンブロック共重合体、または（４）プロピレン多段重合材料に応じて、適宜決定すればよい。
【００１５】
（１）プロピレン単独重合体、（２）プロピレンランダム共重合体、（３）プロピレンブロック共重合体、または（４）プロピレン多段重合材料の製造において、上記の単独重合体、共重合体または多段重合材料に含まれる残留溶媒や、製造時に副生するオリゴマー等を除去するために、上記の単独重合体、共重合体または多段重合材料をその単独重合体、共重合体または多段重合材料が融解する温度以下の温度で加熱してもよい。残留溶媒やオリゴマー等の除去方法としては、例えば、特開昭５５−７５４１０号公報、特許第２５６５７５３号公報に記載の方法等が挙げられる。
【００１６】
また、（１）プロピレン単独重合体、（２）プロピレンランダム共重合体、（３）プロピレンブロック共重合体、または（４）プロピレン多段重合材料の製造方法としては、上記の重合触媒を用いて、上記の重合方法によって得られたプロピレンの単独重合体や、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体を、沸騰オクタンによる抽出操作に付して、沸騰オクタンに可溶な成分を除去し、沸騰オクタンに不溶な成分として、（１）プロピレン単独重合体、（２）プロピレンランダム共重合体、（３）プロピレンブロック共重合体、または（４）プロピレン多段重合材料を回収する方法が挙げられる。
【００１７】
沸騰オクタンに不溶な成分の回収方法は、例えば、ソックスレー抽出管を用いて、ソックスレー抽出用濾紙に重合によって得られたプロピレンの単独重合体または、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体を加え、沸騰オクタンで５時間還流して、前記の単独重合体または共重合体から沸騰オクタンに可溶な成分を抽出して除去し、ソックスレー抽出用濾紙に残った沸騰オクタンに不溶な成分を回収する方法である。
抽出操作に使用するオクタンは、重合によって得られた単独重合体または共重合体２０ｇに対して０．１Ｌである。
【００１８】
＜（１）プロピレン単独重合体＞
プロピレン単独重合体は、プロピレンに由来する構造単位からなる重合体である。
【００１９】
＜（２）プロピレンランダム共重合体＞
プロピレンランダム共重合体は、
（２−１）プロピレン由来の構造単位とエチレンに由来する構造単位とからなるランダム共重合体、
（２−２）プロピレン由来の構造単位と炭素原子数４〜１０個のα−オレフィンに由来する構造単位とからなるランダム共重合体、または、
（２−３）プロピレン由来の構造単位とエチレンに由来する構造単位と炭素原子数４〜１０個のα−オレフィンに由来する構造単位とからなるランダム共重合体、
である。
【００２０】
前記のランダム共重合体（２−２）または（２−３）で用いられる炭素原子数４〜１０個のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられ、好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。
【００２１】
前記のランダム共重合体（２−２）としては、例えば、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−１−オクテンランダム、プロピレン−１−デセンランダム共重合体等が挙げられる。
【００２２】
前記のランダム共重合体（２−３）としては、例えば、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテン、プロピレン−エチレン−１−デセン共重合体等が挙げられる。
【００２３】
前記のランダム共重合体（２−１）に含有されるエチレンに由来する構造単位の含有量は、０．１〜４０重量％であることが好ましく、０．１〜３０重量％であることがより好ましく、２〜１５重量％であることが更に好ましい。そして、プロピレンに由来する構造単位の含有量は９９．９〜６０重量％であることが好ましく、９９．９〜７０重量％であることがより好ましく、９８〜８５重量％であることが更に好ましい。（ただし、前記のランダム共重合体（２−１）の全体の重量を１００重量％とする。）
【００２４】
前記のランダム共重合体（２−２）に含有される炭素原子数４〜１０個のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量は、０．１〜４０重量％であることが好ましく、０．１〜３０重量％であることがより好ましく、２〜１５重量％であることが更に好ましい。そして、プロピレンに由来する構造単位の含有量は９９．９〜６０重量％であることが好ましく、９９．９〜７０重量％であることがより好ましく、９８〜８５重量％であることが更に好ましい。（ただし、前記のランダム共重合体（２−２）の全体の重量を１００重量％とする。）
【００２５】
前記のランダム共重合体（２−３）に含有されるエチレンに由来する構造単位の含有量と炭素原子数４〜１０個のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量の合計は、０．１〜４０重量％であることが好ましく、０．１〜３０重量％であることがより好ましく、２〜１５重量％であることが更に好ましい。そして、プロピレンに由来する構造単位の含有量は９９．９〜６０重量％であることが好ましく、９９．９〜７０重量％であることがより好ましく、９８〜８５重量％であることが更に好ましい。（ただし、前記のランダム共重合体（２−３）の全体の重量を１００重量％とする。）
【００２６】
＜（３）プロピレン多段重合材料＞
プロピレン多段重合材料は、
（３−１）下記のプロピレン単独重合体成分（Ｉ−１）と下記のプロピレン共重合体成分（II）とからなるプロピレン多段重合材料（単独重合体成分（Ｉ−１）と共重合体成分（II）の混合物）、または、
（３−２）下記のプロピレン共重合体成分（Ｉ−２）と下記のプロピレン共重合体成分（II）とからなるプロピレン多段重合材料（共重合体成分（Ｉ−２）と共重合体成分（II）の混合物）、
である。（なお、前記の単独重合体成分（Ｉ−１）と共重合体成分（Ｉ−２）を併せて重合体成分（Ｉ）と称する。）
【００２７】
プロピレン単独重合体成分（Ｉ−１）は、プロピレンに由来する構造単位からなる単独重合体成分である。
【００２８】
プロピレン共重合体成分（Ｉ−２）は、プロピレンに由来する構造単位とエチレンおよび炭素原子数４〜１０個のα−オレフィンから選ばれるオレフィンに由来する構造単位とからなる共重合体成分であって、エチレンおよび炭素原子数４〜１０個のα−オレフィンから選ばれるオレフィンに由来する構造単位の含有量が０．０１重量％以上２０重量％未満である。好ましくは０．０１〜１５重量％、より好ましくは５〜１５重量％である。（ただし、プロピレン共重合体成分（Ｉ−２）の全体の重量を１００重量％とする。）
【００２９】
プロピレン共重合体成分（II）は、プロピレンに由来する構造単位とエチレンおよび炭素原子数４〜１０個のα−オレフィンから選ばれるオレフィンに由来する構造単位とからなる共重合体成分であって、エチレンおよび炭素原子数４〜１０個のα−オレフィンから選ばれるオレフィンに由来する構造単位の含有量が２０〜８０重量％である。好ましくは２０〜６０重量％、より好ましくは３０〜６０重量％である。（ただし、プロピレン共重合体成分（II）の全体の重量を１００重量％とする。）
【００３０】
プロピレン共重合体成分（Ｉ−２）またはプロピレン共重合体成分（II）に用いられる炭素原子数４〜１０個のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられ、好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンであり、より好ましくは１−ブテンである。
【００３１】
プロピレン共重合体成分（Ｉ−２）としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−１−オクテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体成分等が挙げられ、好ましくはプロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分である。
【００３２】
プロピレン共重合体成分（II）としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−デセン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−１−オクテン共重合体成分、プロピレン−１−デセン共重合体成分等が挙げられ、好ましくは、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分であり、より好ましくは、プロピレン−エチレン共重合体成分である。
【００３３】
多段重合材料（４−１）としては、例えば、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）多段重合材料、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）多段重合材料、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）多段重合材料、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−オクテン）多段重合材料、（プロピレン）−（プロピレン−１−ブテン）多段重合材料、（プロピレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）多段重合材料、（プロピレン）−（プロピレン−１−オクテン）多段重合材料、（プロピレン）−（プロピレン−１−デセン）多段重合材料等が挙げられる。
好ましくは（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）多段重合材料、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）多段重合材料、であり、より好ましくは（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）多段重合材料である。
【００３４】
多段重合材料（４−２）としては、例えば、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン）多段重合材料、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）多段重合材料、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）多段重合材料、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−オクテン）多段重合材料、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−デセン）多段重合材料、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ブテン）多段重合材料、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）多段重合材料、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−オクテン）多段重合材料、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−デセン）多段重合材料、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン）多段重合材料、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）多段重合材料、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）多段重合材料、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−オクテン）多段重合材料、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−デセン）多段重合材料、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）多段重合材料、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ヘキセン）多段重合材料、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−オクテン）多段重合材料、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−デセン）多段重合材料、（プロピレン−１−ヘキセン）−（プロピレン−１−ヘキセン）多段重合材料、（プロピレン−１−ヘキセン）−（プロピレン−１−オクテン）多段重合材料、（プロピレン−１−ヘキセン）−（プロピレン−１−デセン）多段重合材料、（プロピレン−１−オクテン）−（プロピレン−１−オクテン）多段重合材料、（プロピレン−１−オクテン）−（プロピレン−１−デセン）多段重合材料等が挙げられる。
好ましくは（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン）多段重合材料、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）多段重合材料、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）多段重合材料である。
【００３５】
重合体成分（Ｉ）と共重合体成分（II）とからなる多段重合材料に含有される共重合体成分（II）の含有量は１〜５０重量％であることが好ましく、１〜４０重量％であることがより好ましく、１０〜４０重量％であることが更に好ましく、１０〜３０重量％であることが更に一層好ましい（但し、多段重合材料の全体の重量を１００重量％とする）。
【００３６】
重合体成分（Ｉ）の１３５℃テトラリン中で測定される極限粘度（［η］I、単位：ｄｌ／ｇ）は０．１〜５ｄｌ／ｇであり、好ましくは０．３〜４ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．５〜３ｄｌ／ｇである。
【００３７】
共重合体成分（II）の１３５℃テトラリン中で測定される極限粘度（［η］II、単位：ｄｌ／ｇ）は１〜２０ｄｌ／ｇであり、好ましくは１〜１０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは２〜７ｄｌ／ｇである。
【００３８】
また、重合体成分（Ｉ）の極限粘度（［η］I）に対する共重合体成分（II）の極限粘度（［η］II）の比（［η］II／［η］I）は、好ましくは１〜２０であり、より好ましくは２〜１０であり、さらに好ましくは２〜９である。
【００３９】
なお、本発明における極限粘度（単位：ｄｌ／ｇ）は、以下の方法によって、テトラリンを溶媒として用いて、温度１３５℃で測定される値である。
ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１ｇ／ｄｌ、０．２ｇ／ｄｌ及び０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定する。極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法、すなわち還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求められる。
【００４０】
多段重合材料が多段重合によって製造され、
（１）前段の重合槽で重合体成分（Ｉ）が製造され、後段の重合槽で共重合体成分（II）が製造される場合、前段の重合槽から重合体成分（Ｉ）の一部を抜出し、重合体成分（Ｉ）の極限粘度を測定し、後段の重合槽から最終的に製造される多段重合材料の一部を抜出し、多段重合材料の極限粘度を測定し、重合体成分（Ｉ）の極限粘度と多段重合材料の極限粘度と、重合体成分（Ｉ）の含有量と共重合体成分（II）の含有量を用いて、共重合体成分（II）の極限粘度を算出する。
【００４１】
（２）前段の重合槽で共重合体成分（II）が製造され、後段の重合槽で重合体成分（Ｉ）が製造される場合、前段の重合槽から共重合体成分（II）の一部を抜出し、共重合体成分（II）の極限粘度を測定し、後段の重合槽から最終的に製造される多段重合材料の一部を抜出し、多段重合材料の極限粘度を測定し、共重合体成分（II）の極限粘度と多段重合材料の極限粘度と、重合体成分（Ｉ）の含有量と共重合体成分（II）の含有量を用いて、重合体成分（Ｉ）の極限粘度を算出する。
【００４２】
多段重合材料が、重合体成分（Ｉ）が前段の重合工程で製造され、共重合体成分（II）が後段の工程で製造される多段重合材料である場合、その重合体成分（Ｉ）の極限粘度と共重合体成分（II）の極限粘度の測定方法と算出方法について、以下のとおり説明する。
【００４３】
重合体成分（Ｉ）および共重合体成分（II）の含有量、重合体成分（Ｉ）の極限粘度（［η］I）、共重合体成分（II）の極限粘度（［η］II）および後段の工程で得られる最終的な多段重合材料の極限粘度（［η］Total）の測定および算出の手順は、以下のとおりである。
【００４４】
前記の極限粘度の測定方法に従って、
前段の重合工程で製造された重合体成分（Ｉ）の極限粘度（［η］I）、
後段の重合工程で得られる最終的な多段重合材料の極限粘度（［η］Total）を測定する。
そして、測定された極限粘度（［η］I）と極限粘度（［η］Total）と、最終的な多段重合材料に含有される重合体成分（Ｉ）の含有量と共重合体成分（II）の含有量とを用いて、共重合体成分（II）の極限粘度（［η］II）を、下記式から算出する。
［η］II＝（［η］Total−［η］I×ＸI）／ＸII
［η］Total：後段の重合工程で得られる最終的な多段重合材料の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
［η］I：前段の重合工程の最後の重合槽から抜き出した重合体成分（Ｉ）の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
ＸI：最終的な多段重合材料の全体に対する重合体成分（Ｉ）の重量比
ＸII：最終的な多段重合材料の全体に対する共重合体成分（II）の重量比
なお、ＸI、ＸIIは重合時の物質収支から求める。
【００４５】
なお、最終的な多段重合材料の全体に対する共重合体成分（II）の重量比（ＸII）は、重合体成分（Ｉ）の結晶融解熱量と最終的な多段重合材料の全体の結晶融解熱量のそれぞれを測定し、次式を用いて算出することもできる。結晶融解熱量は、示差走査型熱分析（ＤＳＣ）によって測定できる。
ＸII＝１−（ΔＨｆ）Total／（ΔＨｆ）I
（ΔＨｆ）Total：最終的な多段重合材料の全体の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
（ΔＨｆ）I：重合体成分（Ｉ）の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
【００４６】
最終的な多段重合材料に含まれる共重合体成分（II）のコモノマーに由来する構造単位の含有量（（Ｃα’）II）は、赤外線吸収スペクトル法によって最終的な多段重合材料の全体に含まれるコモノマーに由来する構造単位の含有量（（Ｃα’）Total）を測定し、次式を用いて算出した。
（Ｃα’）II＝（Ｃα’）Total／ＸII
（Ｃα’）Total：最終的な多段重合材料の全体のコモノマーに由来する構造単位の含有量（重量％）
（Ｃα’）II：共重合体成分（II）のコモノマーに由来する構造単位の含有量（重量％）
ＸII：最終的な多段重合材料の全体に対する共重合部（II）の重量比
なお、ＸIIは重合時の物質収支から求める。
【００４７】
本発明のプロピレン重合体の「アイソタクチックペンタッド分率」とは、Ａ. Ｚａｍｂｅｌｌｉ等の「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ６, ９２５ (１９７３)」に記載された13Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって測定されるプロピレン重合体分子鎖中のペンタッド単位での、アイソタクチック分率を意味する。また13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定におけるピークの帰属方法は、Ａ. Ｚａｍｂｅｌｌｉ等の「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ８, ６８７ (１９７５)」に記載された方法に従った。
【００４８】
本発明のプロピレン重合体のアイソタクチックペンタッド分率は、０．９７以上（条件ａ）であり、耐衝撃性の観点から好ましくは０．９７５、より好ましくは０．９８以上である。
【００４９】
本発明のプロピレン重合体の数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）との比（Mｗ／Ｍｎ）は、４．０以下（条件ｂ）であり、耐衝撃性の観点から好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下である。
【００５０】
上記の数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）との比（Mｗ／Ｍｎ）は、次の方法に従い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣと称する）の測定結果に基づき算出する。具体的には、測定装置としてはウォーターズ社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用い、カラムとしては混合ポリスチレンゲルカラム（東ソー(株)社製ＰＳＫｇｅｌＧＭＨ６−ＨＴ）を用い、ポリマー濃度０.０５重量％のオルトジクロロベンゼン溶液を用い、１３５℃で測定することによって重量平均分子量（Ｍｗ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を求める。そして、数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）との比（Mｗ／Ｍｎ）を算出する。
【００５１】
本発明のプロピレン重合体は、重量平均分子量が１４，０００以下である成分の重量割合が１．８重量％以上（条件ｃ）のプロピレン重合体である。耐衝撃性の観点から好ましくは１．８重量％以上３．５重量％以下であり、より好ましくは１．８重量％以上３．０重量％以下であり、さらに好ましくは１．８重量％以上２．５重量％以下である。
【００５２】
上記の重量平均分子量が１４，０００以下である成分の重量割合とは、上記のＧＰＣによって測定されたプロピレン重合体に含まれる全ての成分の重量平均分子量に対する積算値を１００重量％とした時の、重量平均分子量が１４，０００以下である成分の積算値の割合を意味する。
【００５３】
本発明のプロピレン重合体は、オルトジクロロベンゼンによる昇温溶出分別において、９０℃以下で溶出する成分の重量割合が０．２１重量％以下（条件ｄ）のプロピレン重合体である。
耐衝撃性の観点から好ましくは０．２０重量％以下であり、より好ましくは０．１０重量％以下である。
【００５４】
上記のオルトジクロロベンゼンによる昇温溶出分別において、９０℃以下で溶出する成分の重量割合は、次の方法に従い、クロス分別クロマトグラフィー（以下ＣＦＣと称する）の測定結果に基づき算出する。具体的には、測定装置としては三菱化学(株)社製ＣＦＣ−Ｔ１５０Ａ型を用い、カラムとしてはポリスチレンジビニルベンゼンカラム（昭和電工(株)社製ＵＴ−８０６Ｍ）を用い、ポリマー濃度０．０５重量％のオルトジクロロベンゼン溶液を用い、１℃／１分の速度で１７０℃から０℃まで降温した後、３０分間放置して、０℃フラクションから溶出を開始し、検出器（ニコレージャパン(株)社製Ｍａｇｎａ−ＩＲ５５０）で溶出成分を検出し、９０℃以下の温度で溶出する成分量を求める。そして、プロピレン重合体の全体の重量を１００重量％として９０℃以下の温度で溶出する成分の重量割合を算出する。
【００５５】
本発明のプロピレン重合体として、好ましくは、プロピレンの１,３挿入反応に起因する異種結合が検出されないプロピレン重合体（条件ｅ）である。
【００５６】
上記のプロピレンの１，３挿入反応に起因する異種結合とは、筒井（Ｔ．Ｔｓｕｔｓｕｉ）等の「ＰＯＬＹＭＥＲ，３０，１３５０（１９８９）」に記載された13Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって測定され、プロピレン重合体分子鎖中に検出されるプロピレンの１，３挿入反応に起因する異種結合である。
【００５７】
本発明のプロピレン重合体には、必要に応じて、その他の樹脂を加えてもよい。その他の樹脂としてはエチレン重合体が挙げられる。
【００５８】
エチレン重合体として、好ましくはエチレン−プロピレン共重合体、または、エチレン−α−オレフィン共重合体である。エチレン−プロピレン共重合体は、エチレンに由来する構造単位とプロピレンに由来する構造単位とを有する共重合体であり、エチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンに由来する構造単位と炭素原子数４〜１０個のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα−オレフィンに由来する構造単位とを有する共重合体である。
【００５９】
エチレン−プロピレン共重合体に含有されるプロピレンに由来する構造単位の含有量は１〜４９重量％であり、好ましくは１〜３０重量％であり、より好ましくは１〜２０重量％である（エチレン−プロピレン共重合体の全体の重量を各１００重量％とする）。
【００６０】
エチレン−プロピレン共重合体のメルトフローレートは、０．１〜５０ｇ／１０分である。なお、当該メルトフローレートは、１９０℃、２．１６ｋｇｆ荷重下で、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠して測定されたメルトフローレートである。
【００６１】
エチレン−プロピレン共重合体の密度は、成形体の耐衝撃性を向上させる観点から、０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3であり、好ましくは０．８５〜０．８８ｇ／ｃｍ3、さらに好ましくは０．８５５〜０．８７５ｇ／ｃｍ3である。
【００６２】
エチレン−α−オレフィン共重合体に用いられる炭素原子数４〜１０個のα−オレフィンとして、具体的には、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等が挙げられ、好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。
【００６３】
エチレン−α−オレフィン共重合体に含有される炭素原子数４〜１０個のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量は、好ましくは１〜４９重量％であり、より好ましくは１〜３０重量％であり、さらに好ましくは１〜２０重量％である（エチレン−α−オレフィン共重合体の全体の重量を各１００重量％とする）。
【００６４】
エチレン−α−オレフィン共重合体としては、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体等が挙げられる。
【００６５】
エチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレートは、０．１〜５０ｇ／１０分である。なお、当該メルトフローレートは、１９０℃、２．１６ｋｇｆ荷重下で、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠して測定されたメルトフローレートである。
【００６６】
エチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、成形体の耐衝撃性を向上させる観点から、０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3であり、好ましくは０．８５〜０．８８ｇ／ｃｍ3、さらに好ましくは０．８５５〜０．８７５ｇ／ｃｍ3である。
【００６７】
本発明のプロピレン重合体にエチレン重合体を加えてプロピレン樹脂組成物とする場合、プロピレン重合体およびエチレン重合体のそれぞれの含有量は、プロピレン重合体９９〜５１重量％およびエチレン重合体１〜４９重量％であり（ただし、プロピレン重合体とエチレン重合体のそれぞれの重量の合計を１００重量％とする）、耐衝撃性と剛性の観点から好ましくはプロピレン重合体９５〜５１重量％およびエチレン重合体５〜４９重量％であり、より好ましくはプロピレン重合体９０〜５１重量％およびエチレン重合体１０〜４９重量％であり、さらにより好ましくはプロピレン重合体８５〜５１重量％およびエチレン重合体１５〜４９重量％である。
【００６８】
本発明のプロピレン樹脂組成物に用いられるエチレン重合体として、好ましくは、融解熱量が５．０Ｊ／ｇ以上のエチレン重合体である。上記の融解熱量として、より好ましくは１０．０〜９０．０Ｊ／ｇであり、さらに好ましくは１０．０〜７０．０Ｊ／ｇである。
【００６９】
上記の融解熱量は、ＪＩＳ  Ｋ７１２２に従って示差走査熱量測定によって測定され、−５０℃〜２００℃の範囲に観測される結晶の融解熱量を意味する。具体的には、試料約５ｍｇを、窒素雰囲気下２００℃で５分間溶融させ、降温速度１０℃／分で−５０℃まで冷却し、５分間保温した後、１０℃／分で昇温し、温度変調±０．９７６℃、周期３０秒で測定を行い、昇温曲線から融解熱量を算出する。
【００７０】
本発明のプロピレン樹脂組成物に用いられるエチレン重合体として、好ましくは、耐衝撃性の観点から、本発明のプロピレン重合体のせん断粘度に対するエチレン重合体のせん断粘度の比（エチレン重合体のせん断粘度／プロピレン重合体のせん断粘度）が２．０以下のエチレン重合体である。上記のせん断粘度の比として、より好ましくは１．５以下であり、さらに好ましくは１．２以下である。
【００７１】
上記のせん断粘度の比は、粘弾性測定装置を用いて、せん断速度１００ｒａｄ／ｓにおけるプロピレン重合体とエチレン重合体のそれぞれのせん断粘度を測定し、その測定結果から、せん断粘度の比（エチレン重合体のせん断粘度／プロピレン重合体）を算出して求められる。
【００７２】
本発明のプロピレン重合体には、必要に応じて、添加剤を加えてもよい。添加剤としては充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、造核剤、滑剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、着色剤等が挙げられる。
【００７３】
充填剤としては、無機充填剤が挙げられる。無機充填剤として、好ましくはタルクまたは繊維状マグネシウムオキシサルフェートである。
【００７４】
本発明のプロピレン樹脂組成物の製造方法としては、プロピレン重合体とエチレン重合体と必要に応じて加えられる添加剤を溶融混練する方法が挙げられる。溶融混練には、バンバリーミキサー、単軸押出機、二軸同方向回転押出機等が用いられる。
添加剤を加える場合、
（１）プロピレン重合体とエチレン重合体を予め溶融混練した後に、添加剤を加えて溶融混練する方法、
（２）プロピレン重合体と添加剤を予め溶融混練した後に、エチレン重合体を加えて溶融混練する方法、
（３）エチレン重合体と添加剤を予め溶融混練した後に、プロピレン重合体を加えて溶融混練する方法、
等が挙げられる。
【００７５】
本発明のプロピレン重合体またはプロピレン樹脂組成物は、射出成形体、押出成形体、発泡成形体、中空成形体等に用いられる。これらの成形体としては、例えば、各種工業用射出成形部品、各種容器、無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルム、シート、パイプ、繊維等が挙げられる。
さらに、自動車部材では、バンパー材、インパネ材等が挙げられ、包装用途では、食品包装材、繊維包装材、雑貨包装材等が挙げられ、その他の用途としては、家電部材、モニター用部材、ＯＡ機器部材、医療用部材、排水パン、トイレタリー部材、ボトル、コンテナー等が挙げられる。
そして、これらの成形体の製造方法としては、射出成形法、押出成形法、発泡成形法、中空成形法等が挙げられる。
【実施例】
【００７６】
本発明を、以下に、実施例および比較例によって具体的に説明する。実施例および比較例で使用したプロピレン重合体およびエチレン重合体を下記に示す。
【００７７】
実施例および比較例で用いた重合体の製造に用いた固体触媒成分（Ｉ）の合成方法を以下に示した。
（１）固体触媒成分（Ｉ）
２００リットルの円筒型反応器（直径０．３５ｍの攪拌羽根を３対持つ撹拌機および幅０．０５ｍの邪魔板４枚を備えた直径０．５ｍのもの）を窒素置換し、ヘキサン  ５４リットル、ジイソブチルフタレート  １００ｇ、テトラエトキシシラン  ２０．６ｋｇ及びテトラブトキシチタン  ２．２３ｋｇを投入、撹拌した。次に、前記攪拌混合物に、ブチルマグネシウムクロリドのジブチルエーテル溶液（濃度２．１モル／リットル）５１リットルを反応器内の温度を７℃に保ちながら４時間かけて滴下した。この時の攪拌回転数は１５０ｒｐｍであった。滴下終了後、２０℃で１時間撹拌したあと濾過し、得られた固体について室温下トルエン  ７０リットルでの洗浄を３回実施し、トルエンを加え、固体触媒成分前駆体スラリーを得た。該固体触媒成分前駆体は、Ｔｉ：１．９重量％、ＯＥｔ（エトキシ基）：３５．６重量％、ＯＢｕ（ブトキシ基）：３．５重量％を含有していた。その平均粒径は３９μｍであり、１６μｍ以下の微粉成分量は０．５重量％であった。次いでスラリーの体積が４９．７リットルとなるようにトルエンを抜き出し、８０℃で１時
間攪拌し、その後、スラリーを４０℃以下となるように冷却し、攪拌下、テトラクロロチタン  ３０リットルと、ジブチルエーテル  １．１６ｋｇとの混合液を投入、さらにオルトフタル酸クロライド  ４．２３ｋｇを投入した。反応器内の温度を１１０℃として３時間攪拌した後、濾過し、得られた固体について９５℃にてトルエン  ９０リットルでの洗浄を３回実施した。トルエンを加え、スラリーとし、静置後、スラリーの体積が４９．７リットルとなるようにトルエンを抜き出し、攪拌下、テトラクロロチタン  １５リットルと、ジブチルエーテル  １．１６ｋｇと、ジイソブチルフタレート  ０．８７ｋｇとの混合液を投入した。反応器内の温度を１０５℃として１時間攪拌した後、濾過し、得られた固体について９５℃にてトルエン  ９０リットルでの洗浄を２回実施した。トルエンを加え、スラリーとし、静置後、スラリーの体積が４９．７リットルとなるようにトルエンを抜き出し、攪拌下、テトラクロロチタン  １５リットルと、ジブチルエーテル  １．１６ｋｇとの混合液を投入した。反応器内の温度を１０５℃として１時間攪拌した後、濾過し、得られた固体について９５℃にてトルエン  ９０リットルでの洗浄を２回実施した。トルエンを加え、スラリーとし、静置後、スラリーの体積が４９．７リットルとなるようにトルエンを抜き出し、攪拌下、テトラクロロチタン  １５リットルと、ジブチルエーテル  １．１６ｋｇとの混合液を投入した。反応器内の温度を１０５℃として１時間攪拌した後、濾過し、得られた固体について９５℃にてトルエン  ９０リットルでの洗浄を３回、ヘキサン  ９０リットルでの洗浄を２回実施した。得られた固体成分を乾燥し、固体触媒成分を得た。該固体触媒成分は、Ｔｉ：２．１重量％、フタル酸エステル成分：１０．８重量％を含有していた。この固体触媒成分を、以下固体触媒成分（Ｉ）と呼ぶ。
【００７８】
〔プロピレン単独重合体（ＨＰＰ）の重合〕
（１）ＨＰＰ−１の重合
固体触媒成分（Ｉ）を用い、連続の気相重合において、系内の水素濃度と重合温度を制御することによってプロピレン単独重合体を得た。得られたポリマーの極限粘度［η］Pは１．５７ｄｌ／ｇ、アイソタクチックペンタッド分率は０．９８２、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．８であった。
【００７９】
（２）ＨＰＰ−２の重合
固体触媒成分（Ｉ）を用い、連続の気相重合において、系内の水素濃度と重合温度を制御することによってプロピレン単独重合体を得た。得られたポリマーの極限粘度［η］Pは２．１１ｄｌ／ｇ、アイソタクチックペンタッド分率は０．９６９、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．８であった。
【００８０】
（Ａ）プロピレン重合体
（Ａ−１）プロピレン重合体
ソックスレー抽出管を用いて、ソックスレー抽出用濾紙に前記プロピレン重合体（ＨＰＰ−１）２０ｇを加え、０．１Ｌの沸騰オクタンで、５時間抽出操作を行い、液相−気相重合法によって製造されたプロピレン重合体から沸騰オクタン可溶成分を除去した。
そして、ソックスレー抽出用濾紙に残った沸騰オクタン不溶成分をプロピレン重合体（Ａ−１）として得た。
得られたプロピレン重合体（Ａ−１）の物性を以下に示す。
・アイソタクチックペンタッド分率（[ｍｍｍｍ]）：０．９８６
・プロピレンの１,３挿入反応に起因する異種結合：検出されず
・分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：３．０
・重量平均分子量が１４，０００以下である成分の重量割合：１．８重量％
・９０℃以下で溶出する成分の重量割合：０．１６重量％
・せん断速度１００ｒａｄ／ｓにおけるせん断粘度：５４０．９Ｐａ・ｓ
【００８１】
（Ａ−２）プロピレン重合体
前記プロピレン重合体（ＨＰＰ−１）を（Ａ−２）とした。
得られたプロピレン重合体（Ａ−２）の物性を以下に示す。
・アイソタクチックペンタッド分率（[ｍｍｍｍ]）：０．９８２
・プロピレンの１,３挿入反応に起因する異種結合：検出されず
・分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：３．８
・重量平均分子量が１４，０００以下である成分の重量割合：４．３重量％
・９０℃以下で溶出する成分の重量割合：０．３２重量％
・せん断速度１００ｒａｄ／ｓにおけるせん断粘度：５３５．９Ｐａ・ｓ
【００８２】
（Ａ−３）プロピレン重合体
前記プロピレン重合体（ＨＰＰ−２）を（Ａ−３）とした。
得られたプロピレン重合体（Ａ−３）の物性を以下に示す。
・アイソタクチックペンタッド分率（[ｍｍｍｍ]）：０．９６９
・プロピレンの１,３挿入反応に起因する異種結合：検出されず
・分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：３．８
・重量平均分子量が１４，０００以下である成分の重量割合：１．８重量％
・９０℃以下で溶出する成分の重量割合：１．１１重量％
・せん断速度１００ｒａｄ／ｓにおけるせん断粘度：７９８．３Ｐａ・ｓ
【００８３】
（Ｂ）エチレン重合体
エチレン重合体（Ｂ）としてダウケミカルジャパン社製Engage8200を使用した。Engage8200は、エチレン−オクテン共重合体である。
・融解熱量：２５．６Ｊ／ｇ
・せん断速度１００ｒａｄ／ｓにおけるせん断粘度：６０６．４Ｐａ・ｓ
・密度：０．８７ｇ／cｍ3
【００８４】
原料成分及び樹脂組成物の物性は下記に示した方法によって測定された。
（１）アイソタクチックペンタッド分率（［ｍｍｍｍ］）
アイソタクチックペンタッド分率とは、プロピレン重合体分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖の分率であり、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。
アイソタクチックペンタッド分率の測定方法は、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に記載されている13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを使用する測定方法である。ただし、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって得られる吸収ピークの帰属は、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）の記載に基づいて行った。具体的には、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって得られるメチル炭素領域の全吸収ピークの面積に対するｍｍｍｍピークの面積の比を、アイソタクチックペンタッド分率として求めた。なお、この方法によって求められる英国  ＮＡＴＩＯＮＡＬ  ＰＨＹＳＩＣＡＬ  ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質  ＣＲＭ  Ｎｏ．Ｍ１９−１４  Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタクチックペンタッド分率は、９４.４であった。13Ｃ−ＮＭＲ測定は下記の条件下で行った。
〔測定条件〕
機種：Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＶＡＮＣＥ６００
プローブ：１０ｍｍクライオプローブ
測定温度：１３０℃
パルス繰り返し時間：４秒
パルス幅：４５°
積算回数：７００回
磁場強度：６００MHｚ
【００８５】
（２）異種結合量（単位：ｍｏｌ％）
筒井（Ｔ．Ｔｓｕｔｓｕｉ）らによって、ＰＯＬＹＭＥＲ，３０，１３５０（１９８９）に記載されている方法に基づき、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって測定されるプロピレン重合体分子鎖中に含まれるプロピレンの１,３挿入反応に起因する異種結合の存在割合を検出した。なお、測定可能な下限界値は０.０２モル％であった。（ただし、プロピレン重合体分子鎖中に含まれるプロピレンに起因する結合の全量を１００ｍｏｌ％とする。）
【００８６】
（３）重量平均分子量１４，０００以下の成分量割合（単位：重量％）および、
重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定結果に基づき算出した。ＧＰＣの測定は、測定装置としては、ウォーターズ社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用いて、ポリマー濃度０.０５重量％のオルトジクロロベンゼン溶液を用い、カラムは混合ポリスチレンゲルカラム（東ソー(株)社製ＰＳＫｇｅｌＧＭＨ６−ＨＴ）を使用し、１３５℃で測定した。（ただし、プロピレン重合体の全重量を１００重量％とする。）
【００８７】
（４）９０℃以下溶出成分量割合（単位：重量％）
クロス分別クロマトグラフィー（ＣＦＣ）の測定結果に基づき算出した。ＣＦＣの測定は、測定装置としては、三菱化学（株）社製ＣＦＣ−Ｔ１５０Ａ型を用いて、ポリマー濃度０．０５重量％のオルトジクロロベンゼン溶液を用い、カラムはポリスチレンジビニルベンゼンカラム（昭和電工(株)社製ＵＴ−８０６Ｍ）を使用し、１℃／１分の速度で１７０℃から０℃まで降温した後、３０分間放置して、０℃フラクションから溶出を開始し、検出器（ニコレージャパン（株）社製  Ｍａｇｎａ−ＩＲ５５０）によって溶出成分を検出して測定した。（ただし、プロピレン重合体の全重量を１００重量％とする。）
【００８８】
（５）融解熱量（単位：Ｊ／ｇ）
融解熱量は、示差走査熱量測定（ＴＡインスツルメンツ社製ＤＳＣ  Ｑ１００）を用いて測定した。試料約５ｍｇを、窒素雰囲気下２００℃で５分間溶融させ、降温速度１０℃／分で−５０℃まで冷却し、５分間保温した後、１０℃／分で昇温した。温度変調±０．９７６℃、周期３０秒で測定を行い、昇温曲線から融解熱量を算出した。
【００８９】
（６）プロピレン重合体のせん断粘度に対するエチレン重合体のせん断粘度の比
ＴＡインスツルメント製Ａｒｅｓ（粘弾性測定装置）を用いて、角周波数０．１〜１００ｒａｄ／ｓ、ひずみ５％で、温度２００℃で、角周波数１００ｒａｄ／ｓにおけるプロピレン重合体およびエチレン重合体のそれぞれのせん断粘度（単位Ｐａ・ｓ）を測定し、プロピレン重合体のせん断粘度に対するエチレン重合体のせん断粘度の比を算出した。
【００９０】
（７）曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）
〔評価試験片〕
プロピレン樹脂組成物をプレス成形機（新藤金属工業所製圧縮成形機Ｐ−３７）によって、温度２３０℃で２ｍｍの厚みにした後、３０℃まで冷却して、ＪＩＳ形の評価試験片を作成した。
〔測定方法〕
得られた試験片を相対湿度５０％、温度２３℃の室内で７２時間状態調整した後、ＪＩＳＫ７１０６に準拠し、曲げ弾性率を測定した。
【００９１】
（８）耐衝撃性（単位：ｋＪ／ｍ2）
〔評価試験片〕
(７)と同様にして評価試験片を作成した。
〔測定方法〕
ＡＳＴＭ１８２２に準拠し、テンサイルインパクト値を測定した。
【００９２】
（９）成形性
（株）東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｂを使用して、低せん断速度（６０．８ｓｅｃ-1）と高せん断速度（２４３２ｓｅｃ-1）におけるせん断粘度を測定し、せん断粘度比（６０．８ｓｅｃ-1でのせん断粘度／２４３２ｓｅｃ-1でのせん断粘度）を測定した。測定温度は２２０℃、オリフィスのＬ／Ｄは４０で行った。
当該せん断粘度比は、せん断速度に対するせん断粘度依存性を示しており、粘度比が大きいほど、加工時の流動性にすぐれ、成形性が高いことを示す。
【００９３】
実施例１
プロピレン重合体（Ａ−１）８０重量％と、エチレン重合体（Ｂ−１）２０重量％とを混合し、ＤＳＭ−Xｐｌｏｒｅ社製小型混練機を用いて、２３０℃の温度で５分間、溶融混練し、切削して、プロピレン樹脂組成物のペレットを得た。
次に、新藤金属工業所圧縮成形機（Ｐ−３７）を用いて、得られたペレットを温度２３０℃で５分間融解させ、温度２３０℃で５分間、１０ＭＰａで加圧した後、温度３０℃で５分間、１０ＭＰａで加圧し、厚み２ｍｍの成形体を得た。
次に、得られた成形体の剛性と耐衝撃性、および、プロピレン樹脂組成物の成形性を評価した。結果を表１に示す。
【００９４】
比較例１
プロピレン重合体（Ａ−２）８０重量％と、エチレン重合体（Ｂ−１）２０重量％とを混合し、ＤＳＭ−Xｐｌｏｒｅ社製小型混練機を用いて、２３０℃の温度で５分間、溶融混練し、切削して、プロピレン樹脂組成物のペレットを得た。
次に、新藤金属工業所圧縮成形機（Ｐ−３７）を用いて、得られたペレットを温度２３０℃で５分間融解させ、温度２３０℃で５分間、１０ＭＰａで加圧した後、温度３０℃で５分間、１０ＭＰａで加圧し、厚み２ｍｍの成形体を得た。
次に、得られた成形体の剛性と耐衝撃性、および、プロピレン樹脂組成物の成形性を評価した。結果を表１に示す。
【００９５】
比較例２
プロピレン重合体（Ａ−３）８０重量％と、エチレン重合体（Ｂ−１）２０重量％とを混合し、ＤＳＭ−Xｐｌｏｒｅ社製小型混練機を用いて、２３０℃の温度で５分間、溶融混練し、切削して、プロピレン樹脂組成物のペレットを得た。
次に、新藤金属工業所圧縮成形機（Ｐ−３７）を用いて、得られたペレットを温度２３０℃で５分間融解させ、温度２３０℃で５分間、１０ＭＰａで加圧した後、温度３０℃で５分間、１０ＭＰａで加圧し、厚み２ｍｍの成形体を得た。
次に、得られた成形体の剛性と耐衝撃性、および、プロピレン樹脂組成物の成形性を評価した。結果を表１に示す。
【００９６】
【表１】
2015036386.tif 000002