(57)【要約】【課題】本発明は、低温乾燥性、耐摩擦性、光沢のバランスに優れ、高温雰囲気耐性のあるオフセット印刷インキ用ゲルワニス、それを用いたインキおよび印刷物を提供することを課題とする。【解決手段】ロジン類、ダイマー酸、アルキルフェノール、ホルムアルデヒドおよびポリオールとを反応させてなるロジン変性フェノール樹脂とを含有するゲルワニスであって、２５℃、１Ｈｚにおける直径２５ｍｍ、コーン角１°のコーンプレートを使用して測定したｔａｎδが３．０以下、ヘプタントレランスが５０〜１５０％、かつゲル化剤が、前記ゲルワニス中に０．５重量％未満であることを特徴とするゲルワニス。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ロジン類、ダイマー酸、炭素数が４〜９のアルキル基を有するアルキルフェノール、ホルムアルデヒドおよびポリオールを反応させてなるロジン変性フェノール樹脂とを含有するオフセット印刷インキ用ゲルワニスであって、
２５℃、１Ｈｚにおける直径２５ｍｍ、コーン角１°のコーンプレートを使用して測定した動的粘弾性ｔａｎδが３．０以下、ヘプタントレランスが５０〜１５０％であり、かつ、ゲル化剤の含有量が前記オフセット印刷インキ用ゲルワニス中に０．５重量％未満であることを特徴とするオフセット印刷インキ用ゲルワニス。
【請求項２】
前記ロジン類に対して、前記ダイマー酸が１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１に記載のオフセット印刷インキ用ゲルワニス。
【請求項３】
請求項１または２に記載のオフセット印刷インキ用ゲルワニスを含有し、
温度範囲２５〜６０℃、ひずみ４０％および角周波数１０ｓｅｃ−１の条件下、直径２５ｍｍのパラレルプレートを用いて測定した温度依存性動的粘弾性ｔａｎδの最大値と最小値の差が１．５以下であることを特徴とするオフセット印刷インキ。
【請求項４】
ヘプタントレランスが３０〜１５０％で、アルコールナンバーが２５〜３２ｍｌであるオフセット印刷インキ用ワニスを含有することを特徴とする請求項３に記載のオフセット印刷インキ。
【請求項５】
基材である紙に、請求項３または４のいずれかに記載のオフセット印刷インキを印刷して得られる印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オフセット印刷インキ、特に、熱風により乾燥皮膜が形成されるヒートセット印刷インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
オフセット印刷では、インキがインキ壷から複数のローラーを経由して版面に供給され、版面からブランケットを介して用紙に転移し、画像が再現される。オフセット印刷の中でもヒートセット印刷の場合、ドライヤーを通過する際に１５０〜２３０℃程度の熱風を受けて溶剤が蒸発する事により乾燥し、ガイドローラー、ターンバー、三角板などを経て、折り機にて折られ、結束されるのが一般的である。
【０００３】
以前からヒートセット印刷においては、印刷の生産性を犠牲にすることなく、省エネルギーやＣＯ２削減のためドライヤーの温度を低くしたいという要望がある。また、ドライヤーの温度を下げて印刷物の紙面温度が下がることによって、乾燥により発生する皺である火皺、ブリスターとよばれる印刷部分の膨れ、折り機で折られるときに印刷部分にひびが入るワレといった印刷物の品質を低下させる現象の低減にもつながることが期待されている。
【０００４】
しかしながら、ドライヤーの温度を下げると、乾燥が不十分となり、ブロッキング、擦れ、汚れ、裏移りなどの問題が起きる。また、乾燥性を早めるために溶剤離脱性を向上させるインキ処方とすると、機上での安定性が低下し、ブランパイリング（ブランケット上のインキ堆積）、着肉不良などの問題が起き印刷品質、生産性の低下を招くため、これまで、低温で乾燥可能で実用的なヒートセット印刷インキは開発されていない。
【０００５】
従来、耐摩擦性を付与するために、ワックスを処方することが行なわれているが、添加量が多いほど、光沢が低下する傾向があり、トレードオフの関係にある。
【０００６】
特許文献１には、乾燥時の紙面温度を低下させることによって火皺を低減させることのできるヒートセット印刷用インキ組成物が開示されている。そこでは、確かに、実施例の評価によると火皺およびインキ余りは比較例に比べ改善されているが、インキとしての他の評価が十分なされておらず実用レベルではない。
【０００７】
従来、オフセット印刷用インキのバインダーとしては、印刷インキのさまざまな印刷適性を付与させる目的で、ロジン変性フェノール樹脂が用いられる。しかし、上述したような乾燥時の紙面温度を下げる目的では、その乾燥性、耐摩擦性について満足するものがないのが実情である。
【０００８】
特許文献２には、ＧＰＣ法によるポリスチレン換算値の重量平均分子量が３００以下の成分の含有量が３％以下であるロジン変性フェノール樹脂を含有する印刷インキ用樹脂組成物が開示されている。そこでは、当該樹脂中の重量平均分子量が３００以下の低分子成分を３％以下とすることで、光沢を損なうことなく、ミスチングは低減できると記載されている。
【０００９】
特許文献３には、スラッシュ松に由来するロジン類を含有するロジン変性フェノール樹脂が開示されている。そこでは、前記特許文献２と同様に、ミスチングを低減させつつ、さらに流動性が良好で、光沢、乾燥性、耐乳化性も優れる印刷インキを製造可能であると記載されている。
【００１０】
しかし、特許文献２および３のいずれのロジン変性フェノール樹脂を含有したインキにおいて、光沢とトレードオフの関係にある耐摩擦性については実用できるレベルのものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２０１０−２２９３０１号公報
【特許文献２】特開２００７−２３８７９５号公報
【特許文献３】特開２０１２−１７１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
従って、本発明は、低温で乾燥可能（低温乾燥性）で、かつ耐摩擦性、光沢のバランスに優れ、夏場など高温雰囲気下でも優れた印刷物を与えることのできる（高温雰囲気耐性）オフセット印刷インキ用ゲルワニス、それを用いたオフセット印刷インキおよび当該オフセット印刷インキを用いて作製された印刷物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者は鋭意検討した結果、オフセット印刷インキにおいて、特定のロジン変性フェノール樹脂を使用し、かつその動的粘弾性を調整したゲルワニスを含有することにより前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
【００１４】
すなわち、本発明は、
（１）ロジン類、ダイマー酸、炭素数が４〜９のアルキル基を有するアルキルフェノール、ホルムアルデヒドおよびポリオールを反応させてなるロジン変性フェノール樹脂とを含有するオフセット印刷インキ用ゲルワニスであって、
２５℃、１Ｈｚにおける直径２５ｍｍ、コーン角１°のコーンプレートを使用して測定した動的粘弾性ｔａｎδが３．０以下、ヘプタントレランスが５０〜１５０％であり、かつ、ゲル化剤の含有量が前記オフセット印刷インキ用ゲルワニス中に０．５重量％未満であることを特徴とするオフセット印刷インキ用ゲルワニス、
（２）前記ロジン類に対して、前記ダイマー酸が１〜１０重量％であることを特徴とする（１）に記載のオフセット印刷インキ用ゲルワニス、
（３）（１）または（２）に記載のオフセット印刷インキ用ゲルワニスを含有し、
温度範囲２５〜６０℃、ひずみ４０％および角周波数１０ｓｅｃ−１の条件下、直径２５ｍｍのパラレルプレートを用いて測定した温度依存性動的粘弾性ｔａｎδの最大値と最小値の差が１．５以下であることを特徴とするオフセット印刷インキ、
（４）ヘプタントレランスが３０〜１５０％で、アルコールナンバーが２５〜３２ｍｌであるオフセット印刷インキ用ワニスを含有することを特徴とする（３）に記載のオフセット印刷インキ、
（５）基材である紙に、（３）または（４）のいずれかに記載のオフセット印刷インキを印刷して得られる印刷物、
である。
【００１５】
動的粘弾性ｔａｎδは、損失弾性率と貯蔵弾性率との比で示され、損失弾性率は柔軟性、貯蔵弾性率は硬さを表している。前者は粘性成分であり、後者は弾性成分ともいえる。
オフセット印刷インキ（以下、単に「インキ」ともいう）では、夏場など気温が上昇すると、用いているインキの粘度が下がるため、網点が太り易く、網点再現性が劣ったり、印刷機の湿し水を版胴に送り込むローラー（ダンプニングローラー）にインキが絡み出し、湿し水の供給が不安定となり、結果として印刷物の汚れを引き起こす。
印刷雰囲気温度の上昇によるインキの粘度低下は避けられないが、温度変化に対して動的粘弾性ｔａｎδを一定に保つか、または弾性を付与することによって網点太りや汚れを防ぐことができると考え、インキに弾性を付与することを目的としてゲルワニスを検討した結果、特定の物性を有するワニスにゲルワニスを併用することによりヒートセット印刷インキの動的粘弾性ｔａｎδを所望の範囲に調整でき、それにより、低温乾燥性に優れるばかりでなく高温雰囲気下でも印刷物の汚れを防ぐことができることを見出した。
【００１６】
なお、本発明において、ゲルワニスの動的粘弾性ｔａｎδは２５℃、１Ｈｚにおける直径２５ｍｍ、コーン角１°のコーンプレートを使用して測定した値である。
【００１７】
ヘプタントレランスは、１００ｍｌビーカーにワニス５ｇを秤量し、トルエン４５ｇに溶解後、２０℃で撹拌しながらｎ−ヘプタンを滴下していったとき、溶液が白濁しビーカー下の新聞紙活字（１０ポイント）が判定出来なくなるまでのｎ−ヘプタン滴下量（ｇ）から次式で算出される数値である。
ヘプタントレランス（％）＝１００×（ｎ−ヘプタン滴下量ｇ）／（ワニス量ｇ）
【００１８】
アルコールナンバーは、１００ｍｌビーカーにワニス５ｇを秤量し、トルエン４５ｇに溶解後、２０℃で撹拌しながらメタノールを滴下していったとき、溶液が白濁しビーカー下の新聞紙活字（１０ポイント）が判定出来なくなるまでのメタノール滴下量（ｍｌ）である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によると、低温で乾燥可能（低温乾燥性）、かつ耐摩擦性、光沢が良好で、夏場など高温雰囲気下でもインキダレしない優れた印刷物を与えることのできるオフセット印刷インキ、用ゲルワニス、それを用いたオフセット印刷インキおよび当該オフセット印刷インキを用いて作製した印刷物を提供できる。
また、このオフセット印刷インキは従来より乾燥機の設定温度を低くでき、低い紙面温度でも乾燥できるため、得られた印刷物は火皺、ブリスターおよびワレが殆ど見られないという優れた特徴を有する。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。なお、本実施形態は、本発明を実施するための一形態に過ぎず、本発明は本実施形態によって限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更実施の形態が可能である。
【００２１】
本発明のオフセット印刷インキは、オフセット印刷インキ用ゲルワニス（以下、単に「ゲルワニス」ともいう）、植物油類、溶剤、顔料などを混練含有させて製造される。
【００２２】
本発明のオフセット印刷用ゲルワニスは、ロジン類、ダイマー酸、炭素数が４〜９のアルキル基を有するアルキルフェノール、ホルムアルデヒドおよびポリオールとを、反応させてなるロジン変性フェノール樹脂とを含有することが好ましい。
【００２３】
本発明で使用するロジン類としては、例えば、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン、不均化ロジン、水素添加ロジン、重合ロジンなどの各種ロジンが挙げられる。
【００２４】
本発明で使用するダイマー酸としては、植物由来脂肪酸を二量化したものが好ましく、前記植物由来脂肪酸としては、例えば、ヨウ素価１２０〜１４５のトール油脂肪酸、大豆油脂肪酸、綿実油脂肪酸及び米糠油脂肪酸などが好ましく、トール油脂肪酸、米糠油脂肪酸がより好ましい。市販品としては、ハリダイマーシリーズ（ハリマ化成（株）製）として入手できる。
【００２５】
本発明で使用する炭素数が４〜９のアルキル基を有するアルキルフェノールとしては、例えば、パラターシャリーブチルフェノール、パラセカンダリーブチルフェノール、パラオクチルフェノール、パラノニルフェノールなどで、またこれらの混合物が挙げられる。なかでも、パラターシャリーブチルフェノール、パラオクチルフェノールおよびその混合物がより好ましい。
【００２６】
本発明で使用するポリオールとしては、例えば、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、エチレングリコール、１，６−ヘキサンジオールなどが挙げられる。なかでも、グリセリン、ペンタエリスリトールがより好ましい。なお、ホルムアルデヒドは、ホルマリン、パラホルムアルデヒドなどが挙げられる。
【００２７】
本発明のロジン変性フェノール樹脂は、公知の製造方法によって得られる。すなわち、前記ロジン類と、前記ダイマー酸をディールスアルダー反応させて得られる反応生成物と、前記炭素数が４〜９のアルキル基を有するアルキルフェノールと、ホルムアルデヒドをアルカリ触媒を用いて縮合反応させて得られる反応生成物（以下、「レゾール樹脂」という）と、前記ポリオールとを反応させて得られる樹脂である。
【００２８】
より詳しくは、例えば、前記反応生成物、前記レゾール樹脂および前記ポリオールを所定量ずつ反応装置に仕込み、必要に応じて各種公知の酸性または塩基性触媒の存在下、１００〜３００℃程度の温度範囲にて、１〜２０時間程度反応させればよい。前記触媒としては、塩酸、硫酸などの鉱酸、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸などのスルホン酸、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウムなどの金属酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどの金属水酸化物、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛などの酢酸塩が挙げられる。また、前記反応生成物と前記レゾール樹脂とを反応させた後に、前記ポリオールを加えて反応させる方法、前記反応生成物と前記ポリオールとを反応させた後に、前記レゾール樹脂を加えて反応させる方法でも製造することができる。
【００２９】
それぞれの使用量は、特に限定されないが、インキ性能のバランスを考慮すると、全成分を１００重量％とした場合、ロジン類とダイマー酸を反応させた反応生成物は４１〜８８重量％程度、レゾール樹脂（固形分換算）は９〜５０重量％程度、ポリオールは３〜９重量％程度である。
【００３０】
さらに、前記ロジン類に対して、ダイマー酸を１〜１０重量％の割合で反応させることが好ましい。ダイマー酸の割合が１重量％未満では、重量平均分子量が小さく、架橋密度が不十分となるため、蒸発乾燥後のインキ皮膜が弱く、印刷機中のターンバーやガイドローラー、三角板など高いずり応力のかかる部分で擦れやすくなる。また、架橋密度が不十分であると、温度依存性が劣る傾向がある。１０重量％を超えると、インキの弾性が高くなり、温度依存性は優れ、ゲル化剤量が減量できるなどのメリットはあるものの、ヘプタントレランスが上がり、乾燥性が劣る傾向がある。一方で、弾性が強すぎるため、ゲルワニスの製造時において、撹拌翼の軸への巻き上がり（ワイゼンベルグ効果）により、物性のコントロールが困難となる。また、インキが高弾性になり過ぎると、印刷網点が細る傾向があり、網点再現性、ひいては印刷品質にも影響する。
また、前記ロジン類に対して、前記炭素数が４〜９のアルキル基を有するアルキルフェノールは、６０／４０〜７０／３０の割合で使用することが好ましい。
また、前記ロジン類に対して、前記ポリオールは、９０／１０〜９５／５の割合で使用することが好ましい。
【００３１】
前記ロジン変性フェノール樹脂は、重量平均分子量が４０，０００〜１５０，０００の範囲内であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは、重量平均分子量が５０，０００〜１００，０００の範囲内である。重量平均分子量が１５０，０００を超えると溶解性が低下するため、溶剤離脱性が早くなることにより、機上安定性が劣り、紙剥けが発生しやすくなる。また高い弾性を有するため、顔料分散性の低下、紙面への着肉低下や、レベリング性、流動性低下による光沢低下が起こりやすくなる。
ここで、重量平均分子量は、ＧＰＣ法（ポリスチレン換算）による測定値である。
【００３２】
本発明のオフセット印刷インキ用ゲルワニスは、ゲル化剤を含有してもよく、前記ロジン変性フェノール樹脂と、ゲルワニス中に該ゲル化剤を０．５重量％未満含有することが好ましく、０．３重量％以下含有することがより好ましい。また、ゲル化剤を含有しなくても好適に使用できる。さらに、前記ゲルワニス中に植物油類、溶剤を含有してもよい。ゲルワニス中に、ゲル化剤が０．５重量％を超えると、ゲルワニスの粘度が高く、凝集力が大きくなるため、インキのミスチング、ドットゲインなどが抑制できるというメリットはあるものの、一方で、印刷機のインキ壷内でその凝集が崩れにくくなるため、インキ壷からのインキ供給やインキローラー間の転移性が低下してしまう。
【００３３】
本発明のオフセット印刷インキ用ゲルワニスは、前記ロジン変性フェノール樹脂に植物油類、溶剤、キレート剤(ゲル化剤) などを混合加熱して製造されるが、２５℃、１Ｈｚにおける直径２５ｍｍでコーン角１°のコーンプレートを使用して測定した動的粘弾性ｔａｎδが、３．０以下が好ましい。３．０を超えると、ワニスの凝集力が不十分となり、特に機械周辺温度、版面およびブランケットの温度が高くなる場合、汚れなどが発生しやすくなる傾向を示す。
【００３４】
本発明のオフセット印刷インキ用ゲルワニスは、ヘプタントレランスが、５０〜１５０％が好ましい。５０％未満では、相溶性が低下し乾燥性は向上するが、経時安定性が低下し、インキ着肉が低下する。１５０％を超えると、紙面温度設定が低い場合、紙面に付着したインキの乾燥性が悪くなる。
【００３５】
本発明のオフセット印刷インキ用ゲルワニスは、２５℃、１Ｈｚにおける直径２５ｍｍでコーン角１°のコーンプレートを使用して測定した動的粘弾性ｔａｎδと、ヘプタントレランスが、前記範囲内であることが好ましい。前記範囲内であれば、ゲル化剤を使用しなくてもよい。
【００３６】
本発明のオフセット印刷インキ用ゲルワニスは、水酸基価が、５０〜１００ｍｇＫＯＨ/ｇが好ましい。５０ｍｇＫＯＨ/ｇ未満では、親水性が低すぎてインキの乳化限度率が低くなり、水を取り込み難くなるため、ローラー剥げなどの印刷トラブルが発生しやすい。１００ｍｇＫＯＨ/ｇ超では、乳化限度率が高過ぎて、過剰乳化により乳化したインキの凝集力が高くなり過ぎるためインキ転移を阻害し、ローラー上にインキが余り易く、汚れなどが発生しやすくなる。
なお、水酸基価は、試料１ｇ中に含まれるＯＨ基をアセチル化するために要する水酸化カリウムのｍｇ数である。無水酢酸を用いて試料中のＯＨ基をアセチル化し、生成した酢酸を水酸化カリウム溶液で滴定することによって求められる。
【００３７】
オフセット印刷インキ用ゲルワニスの動的粘弾性ｔａｎδ、ヘプタントレランスおよび水酸基価は、殆ど用いるロジン変性フェノール樹脂の物性に依存する。
すなわち、ゲルワニスの動的粘弾性ｔａｎδは、ゲルワニスの組成からゲル化剤を除いた配合の動的粘弾性ｔａｎδを通常（１０〜２０）より低めの４〜１０未満になるようにロジン変性フェノール樹脂の動的粘弾性ｔａｎδを調整し、その配合にゲル化剤を適宜添加するかまたはゲル化剤の添加なしで、容易に３．０以下にコントロールできる。なお、ゲルワニスの組成からゲル化剤を除いた配合の動的粘弾性ｔａｎδが４〜１０未満の範囲を外れると、ゲル化剤によって動的粘弾性ｔａｎδを３．０以下にすることができたとしても、得られたゲルワニスの安定性に問題があるなど、使用できるようなものとはならない。
【００３８】
本発明のオフセット印刷インキ用ゲルワニスのヘプタントレランスは、それに用いるロジン変性フェノール樹脂の非極性溶媒との親和性の指標である５ソルトレランスから推測できる。
すなわち、当該ゲルワニスに用いるロジン変性フェノール樹脂の５ソルトレランス（複数のロジン変性フェノール樹脂を混合して用いる場合はその加重平均値）を５〜１５程度とすることにより、当該ゲルワニスのヘプタントレランスを５０〜１５０％に調整できる。
また、水酸基価は、用いるロジン変性フェノール樹脂の水酸基価とほぼ同等の数値となる。
【００３９】
前記ロジン変性フェノール樹脂の５ソルトレランスは、１０ｇ／ｇ以下であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは８ｇ／ｇ以下である。１０ｇ／ｇより大きいと樹脂と溶剤との相溶性が高くなるため、溶剤が離脱し難くなり、乾燥が悪くなる。前述したように、複数のロジン変性フェノール樹脂を混合して用いる場合は、その加重平均値がゲルワニスのヘプタントレランスと相関があるので、場合によっては５ソルトレランス１０ｇ／ｇを超えるものも使うことができる。
なお、５ソルトレランスはロジン変性フェノール樹脂とインキ溶剤との相溶性の目安であり、試料１ｇと混じり合うインキ溶剤５号ソルベントのｇ数で示される。ロジン変性フェノール樹脂の種類によっては５ソルトレランスが測定できないものもあるが、本明細書において、このような樹脂は、５ソルトレランスが２より小さいものとした。
【００４０】
前記ロジン変性フェノール樹脂の酸価は、０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは１９ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。樹脂によっては酸価を測定できないものもあるが、本明細書において、このような樹脂は、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇであるとみなすものとする。３０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると乾燥性が低下し、擦れ汚れの原因となったり、乳化しやすくなる。
なお、酸価はＪＩＳ  Ｋ５６０１による測定値である。
【００４１】
本発明で用いられるキレート剤はゲル化剤として働くものであるが、金属キレート、特に、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド、アルミニウムトリスエチルアセトアセテートなどのアルミニウムキレート化合物が好ましく用いられる。
【００４２】
前記ロジン変性フェノール樹脂の含有量は、オフセット印刷インキ全量中に２〜３０重量％の範囲内であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは、５〜１０重量％の範囲内である。２重量％未満では樹脂固形分が少なく、顔料の分散が困難になり、得られるインキを所定の粘度に合わせようとすると降伏価が高く、流動性が低下するため、ローラー転移性が損なわれ、光沢や着肉性低下、乳化適性不良などの印刷適性を損なう、３０重量％を超えるとインキのタックが高くなり、流動性も過剰となってしまうため、ミスチングの発生や低級紙への印刷や高速印刷においては、紙剥けしやすくなるため好ましくない。
【００４３】
本発明のオフセット印刷インキは、前記オフセット印刷インキ用ゲルワニスを含有することが好ましい。ゲルワニスが、インキ中に５〜７５重量％の範囲内であることが好ましい。なかでも、８〜５０重量％の範囲内であることがより好ましく、１０〜３０重量％であることが特に好ましい。５重量％未満であると、インキへの弾性付与が不十分となるため、温度依存性が劣り、夏場など高温雰囲気下でインキダレが起こりやすくなり、それによるインキ余り、からみ汚れ、ミスチングが発生し易くなる。７５重量％を超えると、インキのタックが高くなり、流動性も過剰となってしまうため、ミスチングの発生や低級紙への印刷や高速印刷においては、紙剥けしやすくなるため好ましくない。
【００４４】
さらに、本発明のオフセット印刷インキは、前記ゲルワニスの他にオフセット印刷インキ用ワニス（以下、単に「ワニス」ともいう）を含有することが好ましい。
【００４５】
前記オフセット印刷インキ用ワニスは、本発明のロジン変性フェノール樹脂以外のロジン変性フェノール樹脂、植物油類、キレート剤（ゲル化剤）などを混合加熱して製造され、そのヘプタントレランスが３０〜１５０％で、アルコールナンバーが２５〜３２ｍｌが好ましい。なお、従来の低温乾燥タイプではないヒートセット印刷インキ用ワニスは、一般的にヘプタントレランスが２００％以上、アルコールナンバー２２〜２５ｍｌとなっている。ヘプタントレランスとアルコールナンバーが前記範囲内であることによって、高温雰囲気耐性を付与することができる。
【００４６】
ヘプタントレランスは、ワニス中の樹脂に対する溶剤の親和性の指標で、１５０％より大きいと印刷機上での安定性は良好となるが、印刷したとき溶剤の抜けが悪くなりセットが遅く（乾燥しにくく）なる。一方、３０％より小さいと印刷機上でのインキ状態は不安定となり、流動性が低下し、ローラー間転移性、紙面への着肉が低下するため、品質の良い印刷物を安定して生産できなくなる。なお、ヘプタントレランスは前記オフセット印刷インキ用ゲルワニスと同様にコントロールできる。
【００４７】
アルコールナンバーは、ワニス中の水酸基の割合を間接的に表す指標で、３２ｍｌより大きいと水を取り込みやすくなるため、過乳化しやすくなり、調量ローラーのインキ絡みや汚れが発生しやすくなる。また、２５ｍｌより小さいと水を取り込みにくくなるため、乳化しにくくなり、ローラー剥げしやすく、インキ転移性を阻害する。また、ワニスのアルコールナンバーは、用いるロジン変性フェノール樹脂の酸価を１４〜１７程度とし、水酸基価を６０〜７８程度とすることにより２５〜３２ｍｌに調整可能である。この場合も複数のロジン変性フェノール樹脂を用いる場合は夫々の加重平均値を用いる。
【００４８】
前記ワニスに使用されるロジン変性フェノール樹脂は、重量平均分子量が４０，０００〜３００，０００の範囲内であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは、重量平均分子量が９０，０００〜１７０，０００の範囲内である。重量平均分子量が３００，０００を超えると溶解性が低下するため、溶剤離脱性が早くなることにより、機上安定性が劣り、紙剥けが発生しやすくなる。また高い弾性を有するため、顔料分散性の低下、紙面への着肉低下や、レベリング性、流動性低下による光沢低下が起こりやすくなる。
【００４９】
前記ワニスに使用されるロジン変性フェノール樹脂の酸価は、０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは１９ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。樹脂によっては酸価を測定できないものもあるが、本明細書において、このような樹脂は、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇであるとみなすものとする。３０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると乾燥性が低下し、擦れ汚れの原因となったり、乳化しやすくなる。
なお、酸価はＪＩＳ  Ｋ５６０１による測定値である。
【００５０】
前記ワニスに使用されるロジン変性フェノール樹脂の水酸基価は、２０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは４５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内である。２０ｍｇＫＯＨ／ｇより小さいと印刷機上において適正なエマルションを形成し難く且つ乳化し難くなるため、ローラー剥げなどが発生し、転移不良などの印刷適性や画像品質に影響を及ぼす。１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると過剰に水を取り込み易くなり、ローラー上にインキが余りやすく、調量ローラーのインキ絡みが発生しやすくなる。
【００５１】
前記ワニスに使用されるロジン変性フェノール樹脂の５ソルトレランスは、１０ｇ／ｇ以下であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは８ｇ／ｇ以下である。１０ｇ／ｇより大きいと樹脂と溶剤との相溶性が高くなるため、溶剤が離脱し難くなり、乾燥が悪くなる。後述するように、複数のロジン変性フェノール樹脂を混合して用いる場合は、その加重平均値がワニスのヘプタントレランスと相関があるので、場合によっては５ソルトレランス１０ｇ／ｇを超えるものも使うことができる。
【００５２】
前記ゲルワニスと前記ワニスは、インキ製造の最初に混合してもよいが、先にワニスと植物油類、溶剤、顔料などを混練した後にゲルワニスを添加するなど、添加順はインキ製造設備に応じて選択できる。
【００５３】
本発明のゲルワニスのロジン変性フェノール樹脂と前記ワニスのロジン変性フェノール樹脂以外のバインダー樹脂を使用することもできる。例えば、重合ロジンエステル、ロジン変性マレイン酸樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂および石油樹脂などが挙げられ、それらは任意に単独または２種類以上を組み合わせて使用することが出来る。
【００５４】
バインダー樹脂全体の含有量は、オフセット印刷インキ全量中に２０〜３５重量％の範囲内であることが好ましい。２０重量％未満では固形分が少ないため、低粘度となって流動性が過剰となり所望のインキを得ることが困難となり、３５重量％を超えると光沢が低下しやすくなるため好ましくない。
【００５５】
本発明のオフセット印刷インキは、前記ゲルワニスを含有し、温度範囲２５〜６０℃、ひずみ４０％、角周波数１０ｓｅｃ−１で、パラレルプレート２５ｍｍの治具を用いて測定した温度依存性動的粘弾性ｔａｎδの最大値と最小値の差が１．５以下である。
【００５６】
測定温度を２５〜６０℃と変化させたとき、温度依存性動的粘弾性ｔａｎδの最大値と最小値の差を１．５以下と小さくすることによって、夏場など高温雰囲気下でも優れた印刷物を与えることのできる（高温雰囲気耐性）オフセット印刷インキとなる。高温時にはインキの粘性は下がり、そのため高温時ではインキダレが起きやすくなり印刷物の汚れやドットゲインによる網点再現性の低下に繋がるが、温度変化に対する動的粘弾性変化を小さくすることによって粘性低下をカバーできると考えられる。すなわち、インキに弾性を付与すれば、ドットゲイン抑制、粘度低下によるインキダレといった悪影響を相殺できると考えられる。
【００５７】
本発明のオフセット印刷インキは、前記ゲルワニス、前記ワニス、植物油類、溶剤、添加剤、顔料などを混練含有させて製造される。
【００５８】
本発明で用いられる植物油類としては、主に大豆油または大豆油由来の脂肪酸エステルが用いられる。その他の植物油としては、例えばアマニ油、菜種油、ヤシ油、オリーブ油、桐油などおよびこれらを再生処理したものが挙げられる。また、その他の植物油由来の脂肪酸エステルとしては、例えば綿実油、アマニ油、サフラワー油、向日葵油、桐油、トール油、脱水ヒマシ油、菜種油、胡麻油などの乾性油または半乾性油を由来とした脂肪酸モノアルキルエステルが例示できる。脂肪酸モノアルキルエステルを構成するアルコール由来のアルキル基の炭素数は５〜１２のものが好ましく、具体例としてペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、３−メチル−１−ブチル、２，４−ジメチル−３−ペンチル、２−エチル−１−ヘキシル、３，５，５−トリメチル−１−ヘキシル、４−デシル、２−イソプロピル−５−メチル−１−ヘキシル、２−ブチル−１−オクチルなどである。なかでも特に好ましいのは２−エチル−１−ヘキシル、オクチルなどである。上記植物油類は、樹脂に対する溶解性が上がり、印刷物の光沢向上に効果がある。
【００５９】
本発明のオフセット印刷インキの全量に対し植物油類は、７〜３０重量％の範囲内であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは１０〜２５重量％の範囲内である。７重量％未満では光沢が低下する。３０重量％を超える量を添加しても光沢の向上効果は得られず、溶解性が高くなり、タックの経時での上昇が大きくなるため、ブランケット上に堆積したインキの粘着性が高まり、アフタータックが残り、紙剥けしやすくなる。
【００６０】
大豆油と大豆油由来の脂肪酸エステルの比率は、重量比で１００／０〜３０／７０の範囲内であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは９０／１０〜５０／５０の範囲内である。大豆油と大豆油由来の脂肪酸エステルの比率において、大豆油由来の脂肪酸エステルが、重量比で７０重量％を超えるとタックが高くなり、紙剥けしやすくなる。
【００６１】
本発明で用いられる顔料としては、有機顔料または無機顔料であり、例えばジスアゾイエロー、カーミン６Ｂ、フタロシアニンブルーなどに代表される有機顔料、およびカーボンブラック、炭酸カルシウムなどに代表される無機顔料などであり、特に限定されない。
【００６２】
本発明で用いられる溶剤としては、流動性付与などの目的で、ＡＦ溶剤、ノルマルパラフィン系溶剤、イソパラフィン系溶剤、マシン油、シリンダー油などに代表される石油系溶剤を適宜選択して用いることができる。
【００６３】
本発明では、他に印刷インキとしての機能向上を目的として、適宜、顔料分散剤、乳化剤、乾燥防止剤、乾燥促進剤、整面剤、滑剤などの添加剤を用いることができる。例えば、耐摩擦性、ブロッキング防止剤、滑り剤としては、カルナバワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの天然ワックス、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリアミドワックス、シリコーン化合物などの合成ワックスを例示することができる。
【００６４】
本発明のオフセット印刷インキは、従来公知の方法により製造できる。例えば、ロジン変性フェノール樹脂、植物油類、アルミキレート剤およびその他の添加物を混合過熱溶解してゲルワニスまたはワニスを得、このゲルワニスまたはワニスを添加し、次いで顔料を３本ロール、ビーズミルなどで分散させた混合物に、植物油類、添加剤、溶剤などを添加して製造される。
【００６５】
本発明の印刷物は、基材となる紙に、通常のヒートセット印刷により製作出来るが、従来より乾燥機の設定温度を低くでき、低い紙面温度でも乾燥することが可能である。
【００６６】
本発明の印刷物に用いる基材としては、通常のヒートセット印刷が可能な用紙であれば使用できるが、特に、平版印刷に適する更紙（非塗工紙）、微塗工紙、コート紙、アート紙などが好ましく用いられる。
【実施例】
【００６７】
以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」は「重量部」を、「％」は「重量％」を示す。
【００６８】
［レゾール樹脂の調製］
製造例１
撹拌機、分水器付き還流冷却管および温度計を備えた反応容器中に、ｐ−ｔ−ブチルフェノール５００部、オクチルフェノール５００部、９２％パラホルムアルデヒド４３４部、キシレン５２９部および水５００部をしこみ、撹拌しながら５０℃まで昇温した。次に、同反応容器中に４５％水酸化ナトリウム水溶液８９部をしこみ、９０℃まで昇温後、２時間保温し、更に硫酸を滴下して中和させた。その後、ホルムアルデヒドなどを含んだ水層部を抽出し、レゾール樹脂Ａ（キシレン７０％溶液）を得た。
【００６９】
製造例２
撹拌機、分水器付き還流冷却管および温度計を備えた反応容器中に、ｐ−ｔ−ブチルフェノール５００部、オクチルフェノール５００部、９２％パラホルムアルデヒド４３４部、キシレン５２９部および水５００部をしこみ、撹拌しながら５０℃まで昇温した。次に、同反応容器中に４５％水酸化ナトリウム水溶液８９部をしこみ、９０℃まで昇温後、２時間保温し、更に硫酸を滴下して中和させた。その後、ホルムアルデヒドなどを含んだ水層部を抽出し、レゾール樹脂Ｂ（キシレン７０％溶液）を得た。
【００７０】
製造例３
撹拌機、分水器付き還流冷却管および温度計を備えた反応容器中に、ｐ−ｔ−ブチルフェノール１０００部、９２％パラホルムアルデヒド５４３部、キシレン６６１部および水５００部をしこみ、撹拌しながら５０℃まで昇温した。次に、同反応容器中に４５％水酸化ナトリウム水溶液８９部をしこみ、９０℃まで昇温後、２時間保温し、更に硫酸を滴下して中和させた。その後、ホルムアルデヒドなどを含んだ水層部を抽出し、レゾール樹脂Ｃ（キシレン７０％溶液）を得た。
【００７１】
［ロジン変性フェノール樹脂の調製］
製造例４
撹拌機、分水器付き還流冷却管および温度計を備えた反応容器中に、ガムロジン１，０００部をしこみ、窒素雰囲気下で撹拌しながら、２００℃に昇温し、加熱溶融させ、ダイマー酸（ハリダイマー２００、ハリマ化成（株）製）４０部を添加し、製造例１で得たレゾール樹脂Ａ９４２部（固形分６６０部）を５時間かけて滴下した。滴下後、グリセリン９３部およびパラトルエンスルホン酸１部を添加し、２３０〜２８０℃で酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となるまで反応させ、ロジン変性フェノール樹脂Ａを得た。物性は、表１に示した。
【００７２】
製造例５
撹拌機、分水器付き還流冷却管および温度計を備えた反応容器中に、ガムロジン１，０００部をしこみ、窒素雰囲気下で撹拌しながら、２００℃に昇温し、加熱溶融させ、ダイマー酸（ハリダイマー２００、ハリマ化成（株）製）１００部を添加し、製造例２で得たレゾール樹脂Ｂ６１４部（固形分４３０部）を５時間かけて滴下した。滴下後、グリセリン９３部およびパラトルエンスルホン酸１部を添加し、２３０〜２８０℃で酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となるまで反応させ、ロジン変性フェノール樹脂Ｂを得た。物性は、表１に示した。
【００７３】
製造例６
撹拌機、分水器付き還流冷却管および温度計を備えた反応容器中に、ガムロジン１，０００部をしこみ、窒素雰囲気下で撹拌しながら、２００℃に昇温し、加熱溶融させ、無水マレイン酸４０部を添加し、製造例３で得たレゾール樹脂Ｃ７８６部（固形分５５０部）を５時間かけて滴下した。滴下後、グリセリン７４部およびパラトルエンスルホン酸１部を添加し、２３０〜２８０℃で酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となるまで反応させ、ロジン変性フェノール樹脂Ｃを得た。物性は、表１に示した。
【００７４】
【表１】
2015054879.tif 000002
【００７５】
［オフセット印刷インキ用ワニスの調整］
製造例７
ロジン変性フェノール樹脂Ｒ１（重量平均分子量１７４，０００、５ソルトレランス１０．７、酸価１３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業（株）製）１２部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ２（重量平均分子量１１４，０００、５ソルトレランス５．５、酸価１６．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価４７ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業（株）製）１４部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ３（重量平均分子量８８，０００、３３％０ソルトレランス１．３＞、酸価２６．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業（株）製）１６部、大豆油２３部、ＡＦソルベント７（新日本石油社製）２２部、エクソールＤ１１０（エクソンモービルケミカル社製）１２．４部、およびアルミキレート剤（ＡＬＣＨ、川研ファインケミカル社製）０．６部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスＶ１を得た。このワニスのヘプタントレランスは１４８％、アルコールナンバーは２５．９ｍｌであった。
【００７６】
製造例８
ロジン変性フェノール樹脂Ｒ４（重量平均分子量２１３，０００、３３％０ソルトレランス１．３、酸価１４．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業（株）製）２６部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ５（重量平均分子量１１５，０００、０ソルトレランス２．４、酸価１９．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価７８ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業（株）製）１８部、大豆油１１部、ＡＦソルベント７（新日本石油社製）４４．３部、およびアルミキレート剤（ＡＬＣＨ、川研ファインケミカル社製）０．７部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスＶ２を得た。このワニスのヘプタントレランスは４００％、アルコールナンバーは２４．５ｍｌであった。
【００７７】
[ゲルワニスの調製]
実施例１
ロジン変性フェノール樹脂Ａ４１部、ＡＦソルベント７（新日本石油社製）３８．７部、大豆白絞油２０部およびアルミキレート剤（ＡＬＣＨ、川研ファインケミカル社製）０．３部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ゲルワニスＧＶ１を得た。このゲルワニスの物性は、表２に示した。
【００７８】
実施例２
ロジン変性フェノール樹脂Ｂ４６．５部、ＡＦソルベント７（新日本石油社製）３７．５部および大豆白絞油１６部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ゲルワニスＧＶ２を得た。このゲルワニスの物性は、表２に示した。
【００７９】
比較例１
ロジン変性フェノール樹脂Ｃ３６部、ＡＦソルベント７（新日本石油社製）３３．５部、大豆白絞油３０部およびアルミキレート剤（ＡＬＣＨ、川研ファインケミカル社製）０．５部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ゲルワニスＧＶ３を得た。このゲルワニスの物性は、表２に示した。
【００８０】
比較例２
ロジン変性フェノール樹脂Ｒ１（重量平均分子量１７４，０００、５ソルトレランス１０．７、酸価１３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業（株）製）１０部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ３（重量平均分子量８８，０００、３３％０ソルトレランス１．３＞、酸価２６．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業（株）製）３０部、大豆油１５部、エクソールＤ１１０（エクソンモービルケミカル社製）４４．４部、およびアルミキレート剤（ＡＬＣＨ、川研ファインケミカル社製）０．６部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ゲルワニスＧＶ４を得た。このゲルワニスの物性は、表２に示した。
【００８１】
【表２】
2015054879.tif 000003
【００８２】
［オフセット印刷インキの調製］
実施例３〜７および比較例３〜５
表３の配合でワニス、ゲルワニス、紅顔料（Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ６Ｂ、大同化成工業（株）製）、炭酸カルシウム（白艶華Ｏ、白石カルシウム（株）製）およびＡＦソルベント７（ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）を配合し、３本ロールミルで練肉して、インキベースを得、ワックス（Ｓ−３９５、シャムロック社製）およびＡＦソルベント７（ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）を添加、混合し粘度２０〜２５Ｐａ・ｓの実施例３〜７および比較例３〜５のオフセット印刷インキを得た。なお、比較例５は従来型のオフセット印刷インキである。
【００８３】
【表３】
2015054879.tif 000004
【００８４】
実施例８〜１０および比較例６〜８
表４の配合でワニス、ゲルワニス、藍顔料（Ｆａｓｔｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  ＧＢＫ−１９ＳＤ、ＤＩＣ（株）製）、炭酸カルシウム（白艶華Ｏ、白石カルシウム（株）製）およびＡＦソルベント７（ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）を配合し、３本ロールミルで練肉して、インキベースを得、ワックス（Ｓ−３９５、シャムロック社製）およびＡＦソルベント７（ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）を添加、混合し粘度２０〜２５Ｐａ・ｓの実施例８〜１０および比較例６〜８のオフセット印刷インキを得た。なお、比較例８は従来型のオフセット印刷インキである。
【００８５】
【表４】
2015054879.tif 000005
【００８６】
実施例１１〜１３および比較例９〜１１
表５の配合でワニス、ゲルワニス、黄顔料（Ｌｉｏｎｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２４５Ｐ、東洋インキ製造（株）製）、炭酸カルシウム（白艶華Ｏ、白石カルシウム（株）製）およびエクソールＤ１１０（エクソンモービルケミカル社製）を配合し、３本ロールミルで練肉して、インキベースを得、ワックス（Ｓ−３９５、シャムロック社製）およびエクソールＤ１１０（エクソンモービルケミカル社製）を添加、混合し粘度２０〜２５Ｐａ・ｓの実施例１１〜１３および比較例９〜１１のオフセット印刷インキを得た。なお、比較例１１は従来型のオフセット印刷インキである。
【００８７】
【表５】
2015054879.tif 000006
【００８８】
表３〜５のオフセット印刷インキについて、下記のテーブルテストを行った。その結果を表６〜８に示した。
【００８９】
［耐摩擦性］
実施例３〜１３および比較例３〜１１の各オフセット印刷インキをＲＩテスター（（株）明製作所製）でコート紙に展色し、すぐに温度調整可能なオーブンを用いて、１２０℃、１０秒間、試料片を加熱し、乾燥させた。加熱後、試料片を１分間放冷し、放冷した試料片のインキ面を学振型耐摩擦性試験機にて白紙で擦り、色落ちの程度を目視にて評価した。色落ちが少ないものほど、耐摩擦性が優れる。色落ちの程度について、◎：非常に少ないもの、○：少ないもの、△：やや多いもの（実用上問題ない程度）、×：多いもの（実用できない）、の４段階で評価した。
【００９０】
［光沢］
実施例３〜１３および比較例３〜１１の各オフセット印刷インキをＲＩテスター（（株）明製作所製）でコート紙に展色し、光沢度計ＰＧ−１（日本電色工業（株）社製、６０°）による測定値を評価した。光沢値が高いほど優れる。また、色ごとに数値範囲が異なる。
紅の光沢値について、◎：７５．０以上、○：７０．０以上、７５．０未満、△：６５．０以上、７０．０未満（実用上問題ない）、×：６５．０未満（光沢が低く、実用できない）、の４段階で評価した。
藍の光沢値について、◎：５５．０以上、○：５０．０以上、５５．０未満、△：４５．０以上、５０．０未満（実用上問題ない）、×：４５．０未満（光沢が低く、実用できない）、の４段階で評価した。
黄の光沢値について、◎：５５．０以上、○：５０．０以上、５５．０未満、△：４５．０以上、５０．０未満（実用上問題ない）、×：４５．０未満（光沢が低く、実用できない）、の４段階で評価した。
【００９１】
［タック］
実施例３〜１３および比較例３〜１１の各オフセット印刷インキをインコメーター（（株）東洋精機製作所製）を使用し、インキ量１．３１ｃｃ、室温２５℃、ローラー温度３０℃、回転数４００ｒｐｍの条件下で１分後の数値（タック値）を測定した。タック値が低いほど、紙剥けしにくくなる。
【００９２】
［機上安定性］
実施例３〜１３および比較例３〜１１の各オフセット印刷インキをインコメーター（（株）東洋精機製作所製）を使用し、インキ量１．３１ｃｃ、室温２５℃、ローラー温度３０℃、回転数１２００ｒｐｍの条件下で０分のタック値と１０分後のタック値の差（タック変化）を測定し、評価した。タック変化がより少ないものほど、機上安定性が優れる。
タック変化について、○：４．０未満（機上安定性最良）、△：４．０以上７．０未満（機上安定性良好、実用上問題ない）、×：７．０以上（機上安定性が劣り、実用できない）、の３段階で評価した。
【００９３】
［乳化試験］
実施例３〜１３および比較例３〜１１の各オフセット印刷インキについてリソトロニック乳化試験機（ＮＯＶＯＣＯＮＴＲＯＬ社製）を使用し、インキ２５ｇを４０℃において回転数１２００ｒｐｍで、インキ２５ｇに対して、２ｍｌ／分の速度で水を添加していき、インキが飽和した時点の水分量を測定し、インキ２５ｇに対する重量％とし、評価した。
乳化率（％）＝１００×（飽和時点の水分量ｇ）／（インキ量ｇ）
乳化率は、印刷機による印刷試験において、概ね３０〜５０％の範囲であることが好ましい効果が得られることが確認されている。
【００９４】
[動的粘弾性ｔａｎδ]
実施例３〜１３および比較例３〜１１の各オフセット印刷インキについて、Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ３０１粘弾性測定装置（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製）にて、直径２５ｍｍ、コーン角１°のコーンプレートを使用して、２５℃、１Ｈｚの時の動的粘弾性ｔａｎδ値を測定した。
【００９５】
[温度依存性動的粘弾性ｔａｎδ]
実施例３〜１３および比較例３〜１１の各オフセット印刷インキについて、Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ３０１粘弾性測定装置にて、直径２５ｍｍのパラレルプレートを用いて、ひずみ４０％、角周波数１０ｓｅｃ−１の条件下にて、測定温度２５、４０および６０℃の動的粘弾性ｔａｎδ値を測定した。
【００９６】
［実機印刷試験：擦れ汚れ］
実施例３〜１３および比較例３〜１１の各オフセット印刷インキを、４色オフセット輪転機を使用して印刷試験を行ない、擦れ汚れが発生しない紙面温度を調べた。なお、擦れ汚れが発生しない紙面温度とは、ある紙面温度において、印刷機折機から排出された印刷直後の印刷物を適当部数抜き取り、すぐにベタ画像部を指で擦り、その擦れ具合を目視にて判定し、擦れ汚れが発生しなかった場合、乾燥機の設定温度を下げ、同様の作業を擦れ汚れが発生するまで繰り返し行い、擦れ汚れが発生しなかったときの最低の紙面温度とした。
印刷機：（株）小森コーポレーション製 ４色オフセット輪転機
印刷回転数：６００ｒｐｍ
印刷版：ＣＴＰ版
用紙：上質紙
紙面温度は、放射温度計ＩＴ−５４０（堀場製作所（株）製）を使用し、乾燥機出口を通過直後の紙面上の温度を測定した。また、同時にその時の乾燥機の設定温度も記録した。
【００９７】
[実機印刷試験：着肉性]
実施例３〜１３および比較例３〜１１の各オフセット印刷インキについて、標準的な濃度の印刷物を与えることのできるインキの送り量を測定した。実施例３〜７および比較例３〜４の場合は比較例５を基準として、実施例８〜１０および比較例６〜７の場合は比較例８を基準として、実施例１１〜１３および比較例９〜１０の場合は比較例１１を基準として、その増減を％で表示した。この数値が小さいほど、少量のインキ量で基準と同等の濃度となり、着肉性が優れる。
【００９８】
[実機印刷試験：ドットゲイン]
上記着肉性試験で得られた印刷物を倍率１００倍顕微鏡で網点の再現性を観察し、実施例３〜７および比較例３〜４の場合は比較例５を基準として、実施例８〜１０および比較例６〜７の場合は比較例８を基準として、実施例１１〜１３および比較例９〜１０の場合は比較例１１を基準として、基準より細いものを○、基準と同等のものを△、基準より太っているものを×、として評価した。
【００９９】
【表６】
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【０１００】
【表７】
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【０１０１】
【表８】
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【０１０２】
表６〜８より、実施例３〜１３は比較例３〜１１と比較し、乾燥機の設定温度を低くでき、低い紙面温度でも乾燥でき、耐摩擦性、光沢のバランスに優れ、従来型のオフセット印刷インキと同程度の性能を十分有しているとともに、着肉性も良好で、ドットゲインも同等以上となっている。すなわち、実施例３〜１３のオフセット印刷インキはどれも乾燥性に優れ、少量のインキ量でも濃度の高い印刷物を与えることができ、さらに高温環境下でもインキダレがなく、ドットゲインによる網点再現性の低下が抑えられるため、鮮明な印刷物を与えることができる。