(57)【要約】【課題】有機発光層への水分の影響を効率良く排除できる水分捕獲フィルムを提供し、有機ＥＬ素子を提供する。【解決手段】有機ＥＬ素子１００は、基板２２と、その上に形成された有機ＥＬ層１０と、封止部材２４とを有する。有機ＥＬ層１０の上に、封止部材２４と離間するように、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）式（１）の化合物および式（２）の化合物の一方、並びに（Ｃ）酸発生剤を含有する水分捕獲体形成用組成物から形成された水分捕獲フィルム３０を配置する。式（１）と式（２）中、Ｍはホウ素原子、アルミニウム原子、ケイ素原子、ガリウム原子、チタン原子、ジルコニウム原子、インジウム原子またはタリウム原子である。2015046329.tif 000026【選択図】図１
2015046329.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板と、該基板上に形成された有機ＥＬ層と、該有機ＥＬ層を封止する封止部材とを有する有機ＥＬ素子であって、
前記有機ＥＬ層の上に、前記封止部材と離間するように、
（Ａ）エポキシ樹脂、
（Ｂ）下記式（１）で示される化合物および下記式（２）で示される化合物のうちの少なくとも一方の化合物、並びに
（Ｃ）酸発生剤
を含有してなる水分捕獲体形成用組成物を用いて形成された水分捕獲フィルムを配置したことを特徴とする有機ＥＬ素子。
【化１】
2015046329.tif 000020
（式（１）中、Ｍは、ホウ素原子、アルミニウム原子、ケイ素原子、ガリウム原子、チタン原子、ジルコニウム原子、インジウム原子およびタリウム原子のうちのいずれかである。Ｒ１は、炭素数６〜３０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数２〜３０の不飽和脂肪族炭化水素基、炭素数６〜３０の脂環式炭化水素基、下記式（３）で表される基および下記式（４）で表される基のうちのいずれかである。ｎは、１〜４の整数である。ｎが２以上の場合、複数のＲ１は同一でも異なっていてもよい。）
【化２】
2015046329.tif 000021
（式（２）中、ＭおよびＲ１は、式（１）と同義である。ｍは重合度を示す１以上の整数である。）
【化３】
2015046329.tif 000022
（式（３）中、Ｒ２は、炭素数１〜３のアルキル基、ビニル基、（メタ）アクリロイル基およびグリシジル基のうちのいずれかである。ａは、１〜２０の整数である。
式（４）中、Ｒ３は、炭素数１〜３のアルキル基、ビニル基、（メタ）アクリロイル基およびグリシジル基のうちのいずれかである。ｂは、１〜２０の整数である。）
【請求項２】
前記有機ＥＬ層は、有機材料からなる有機発光層が、互いに対向する一対の電極の間に挟持されてなる構造を有することを特徴とする請求項１に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項３】
上記式（１）および上記式（２）のＲ１が、炭素数６〜３０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数２〜３０の不飽和脂肪族炭化水素基および炭素数６〜３０の脂環式炭化水素基のうちのいずれかであることを特徴とする請求項１または２に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項４】
上記式（１）および上記式（２）のＲ１が、上記式（３）で表される基および上記式（４）で表される基のうちのいずれかであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項５】
上記式（１）および上記式（２）におけるＭが、アルミニウム原子であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項６】
（Ａ）エポキシ樹脂、
（Ｂ）下記式（１）で示される化合物および下記式（２）で示される化合物のうちの少なくとも一方の化合物、並びに
（Ｃ）酸発生剤
を含有してなる水分捕獲体形成用組成物を用いて形成された水分捕獲フィルムであって、
基板と、該基板上に形成された有機ＥＬ層と、該有機ＥＬ層を封止する封止部材とを有する有機ＥＬ素子の該有機ＥＬ層の上に、該封止部材と離間するように配置され、有機ＥＬ素子用に用いられることを特徴とする水分捕獲フィルム。
【化４】
2015046329.tif 000023
（式（１）中、Ｍは、ホウ素原子、アルミニウム原子、ケイ素原子、ガリウム原子、チタン原子、ジルコニウム原子、インジウム原子およびタリウム原子のうちのいずれかである。Ｒ１は、炭素数６〜３０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数２〜３０の不飽和脂肪族炭化水素基、炭素数６〜３０の脂環式炭化水素基、下記式（３）で表される基および下記式（４）で表される基のうちのいずれかである。ｎは、１〜４の整数である。ｎが２以上の場合、複数のＲ１は同一でも異なっていてもよい。）
【化５】
2015046329.tif 000024
（式（２）中、ＭおよびＲ１は、式（１）と同義である。ｍは重合度を示す１以上の整数である。）
【化６】
2015046329.tif 000025
（式（３）中、Ｒ２は、炭素数１〜３のアルキル基、ビニル基、（メタ）アクリロイル基およびグリシジル基のうちのいずれかである。ａは、１〜２０の整数である。
式（４）中、Ｒ３は、炭素数１〜３のアルキル基、ビニル基、（メタ）アクリロイル基およびグリシジル基のうちのいずれかである。ｂは、１〜２０の整数である。）
【請求項７】
上記式（１）および上記式（２）のＲ１が、炭素数６〜３０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数２〜３０の不飽和脂肪族炭化水素基および炭素数６〜３０の脂環式炭化水素基のうちのいずれかであることを特徴とする請求項６に記載の水分捕獲フィルム。
【請求項８】
上記式（１）および上記式（２）のＲ１が、上記式（３）で表される基および上記式（４）で表される基のうちのいずれかであることを特徴とする請求項６または７に記載の水分捕獲フィルム。
【請求項９】
上記式（１）および上記式（２）におけるＭが、アルミニウム原子であることを特徴とする請求項６〜８のいずれか１項に記載の水分捕獲フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機ＥＬ素子および水分捕獲フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、盛んに開発が進められている電子デバイスの一つに有機ＥＬ素子がある。有機ＥＬ素子は、陽極／有機材料からなる有機発光層／陰極からなる積層構造を基本の構造とする簡素なデバイスであり、明るい発光が得られる発光素子であるが、有機発光層が水分の影響を受けやすいという課題を有している。
【０００３】
すなわち、有機ＥＬ素子は、駆動期間の長期化に伴って、素子内に侵入した水分の影響を受け、所謂ダークスポットの形成が懸念されるほか、輝度や発光効率等の発光特性が徐々に低下する懸念を有している。
【０００４】
そこで、有機ＥＬ素子は、有機発光層を大気から遮断する封止構造が不可欠とされ、金属製またはガラス製の封止部材と、有機発光層の形成された基板とを、適当なシール材を用いて張り合わせ、基板と封止部材との間に形成された封止空間内に有機発光層を封止する技術が検討されてきた。
【０００５】
そして、有機ＥＬ素子は、水分の影響をより有効に排除するため、乾燥剤を利用する技術が検討されている。例えば、有機発光層が封止される上述の封止空間内の、陽極および陰極と離間する位置に、五酸化二リン粒子のような乾燥手段を配置し、低湿度環境を保つ技術が知られ、乾燥手段を備えた有機ＥＬ素子が提案されている（例えば、特許文献１を参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０３−２６１０９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、乾燥剤として知られた五酸化二リン粒子等を乾燥手段に用い、封止空間内で、有機発光層を挟持する陽極および陰極と離間するよう配置する従来技術では、有機発光層への水分の影響を十分に排除することは難しかった。
【０００８】
そこで、有機ＥＬ素子においては、有機発光層が封止される封止空間内の水分の除去を効率良く行うことができる水分捕獲技術およびそれに対応した有機ＥＬ素子が求められている。
【０００９】
そして、有機発光層への水分の影響を効率良く排除できる有機ＥＬ素子が求められている。
【００１０】
本発明は、以上のような問題に鑑みてなされたものである。すなわち、本発明の目的は、有機発光層への水分の影響を効率良く排除できる有機ＥＬ素子を提供することにある。
【００１１】
また、本発明の目的は、有機ＥＬ素子の有機発光層への水分の影響を効率良く排除できる水分捕獲フィルムを提供することにある。
【００１２】
本発明の他の目的および利点は、以下の記載から明らかとなるであろう。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の第１の態様は、基板と、その基板上に形成された有機ＥＬ層と、その有機ＥＬ層を封止する封止部材とを有する有機ＥＬ素子であって、
有機ＥＬ層の上に、封止部材と離間するように、
（Ａ）エポキシ樹脂、
（Ｂ）下記式（１）で示される化合物および下記式（２）で示される化合物のうちの少なくとも一方の化合物、並びに
（Ｃ）酸発生剤
を含有してなる水分捕獲体形成用組成物を用いて形成された水分捕獲フィルムを配置したことを特徴とする有機ＥＬ素子に関する。
【００１４】
【化１】
2015046329.tif 000003
（式（１）中、Ｍは、ホウ素原子、アルミニウム原子、ケイ素原子、ガリウム原子、チタン原子、ジルコニウム原子、インジウム原子およびタリウム原子のうちのいずれかである。Ｒ１は、炭素数６〜３０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数２〜３０の不飽和脂肪族炭化水素基、炭素数６〜３０の脂環式炭化水素基、下記式（３）で表される基および下記式（４）で表される基のうちのいずれかである。ｎは、１〜４の整数である。ｎが２以上の場合、複数のＲ１は同一でも異なっていてもよい。）
【００１５】
【化２】
2015046329.tif 000004
（式（２）中、ＭおよびＲ１は、式（１）と同義である。ｍは重合度を示す１以上の整数である。）
【００１６】
【化３】
2015046329.tif 000005
（式（３）中、Ｒ２は、炭素数１〜３のアルキル基、ビニル基、（メタ）アクリロイル基およびグリシジル基のうちのいずれかである。ａは、１〜２０の整数である。
式（４）中、Ｒ３は、炭素数１〜３のアルキル基、ビニル基、（メタ）アクリロイル基およびグリシジル基のうちのいずれかである。ｂは、１〜２０の整数である。）
【００１７】
本発明の第１の態様において、有機ＥＬ層は、有機材料からなる有機発光層が、互いに対向する一対の電極の間に挟持されてなる構造を有することが好ましい。
【００１８】
本発明の第１の態様において、上記式（１）および上記式（２）のＲ１が、炭素数６〜３０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数２〜３０の不飽和脂肪族炭化水素基および炭素数６〜３０の脂環式炭化水素基のうちのいずれかであることが好ましい。
【００１９】
本発明の第１の態様において、上記式（１）および上記式（２）のＲ１が、上記式（３）で表される基および上記式（４）で表される基のうちのいずれかであることが好ましい。
【００２０】
本発明の第１の態様において、上記式（１）および上記式（２）におけるＭが、アルミニウム原子であることが好ましい。
【００２１】
本発明の第２の態様は、
（Ａ）エポキシ樹脂、
（Ｂ）下記式（１）で示される化合物および下記式（２）で示される化合物のうちの少なくとも一方の化合物、並びに
（Ｃ）酸発生剤
を含有してなる水分捕獲体形成用組成物を用いて形成された水分捕獲フィルムであって、
基板と、その基板上に形成された有機ＥＬ層と、その有機ＥＬ層を封止する封止部材とを有する有機ＥＬ素子のその有機ＥＬ層の上に、その封止部材と離間するように配置され、有機ＥＬ素子用に用いられることを特徴とする水分捕獲フィルムに関する。
【００２２】
【化４】
2015046329.tif 000006
（式（１）中、Ｍは、ホウ素原子、アルミニウム原子、ケイ素原子、ガリウム原子、チタン原子、ジルコニウム原子、インジウム原子およびタリウム原子のうちのいずれかである。Ｒ１は、炭素数６〜３０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数２〜３０の不飽和脂肪族炭化水素基、炭素数６〜３０の脂環式炭化水素基、下記式（３）で表される基および下記式（４）で表される基のうちのいずれかである。ｎは、１〜４の整数である。ｎが２以上の場合、複数のＲ１は同一でも異なっていてもよい。）
【００２３】
【化５】
2015046329.tif 000007
（式（２）中、ＭおよびＲ１は、式（１）と同義である。ｍは重合度を示す１以上の整数である。）
【００２４】
【化６】
2015046329.tif 000008
（式（３）中、Ｒ２は、炭素数１〜３のアルキル基、ビニル基、（メタ）アクリロイル基およびグリシジル基のうちのいずれかである。ａは、１〜２０の整数である。
式（４）中、Ｒ３は、炭素数１〜３のアルキル基、ビニル基、（メタ）アクリロイル基およびグリシジル基のうちのいずれかである。ｂは、１〜２０の整数である。）
【００２５】
本発明の第２の態様において、上記式（１）および上記式（２）のＲ１が、炭素数６〜３０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数２〜３０の不飽和脂肪族炭化水素基および炭素数６〜３０の脂環式炭化水素基のうちのいずれかであることが好ましい。
【００２６】
本発明の第２の態様において、上記式（１）および上記式（２）のＲ１が、上記式（３）で表される基および上記式（４）で表される基のうちのいずれかであることが好ましい。
【００２７】
本発明の第２の態様において、上記式（１）および上記式（２）におけるＭが、アルミニウム原子であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２８】
本発明の第１の態様によれば、有機発光層への水分の影響を効率良く排除できる有機ＥＬ素子を提供することができる。
【００２９】
本発明の第２の態様によれば、有機ＥＬ素子の有機発光層への水分の影響を効率良く排除できる水分捕獲フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第１例を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第２例を模式的に示す断面図である。
【図３】本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第３例を模式的に示す断面図である。
【図４】本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第４例を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下、本発明の実施形態の有機ＥＬ素子およびその構成に用いられる発明の実施形態の水分捕獲フィルムについて、適宜図面を用いながら説明する。
【００３２】
＜有機ＥＬ素子＞
【００３３】
図１は、本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第１例を模式的に示す断面図である。
【００３４】
図１に示す、本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第１例である有機ＥＬ素子１００は、基板２２と、基板２２上に形成された有機ＥＬ層１０と、基板２２上の有機ＥＬ層１０を封止する封止部材２４とを有する。封止部材２４は、周辺部分に設けられたシール材２６によって基板２２に固定されるとともに、基板２２との間に形成された封止空間内に有機ＥＬ層１０を収納する。そして、封止部材２４は、有機ＥＬ層１０を外気から遮断するようにし、有機ＥＬ層１０を封止する。
【００３５】
そしてさらに、有機ＥＬ素子１００は、有機ＥＬ層１０と封止部材２４との間の封止空間内であって、有機ＥＬ層１０の上に、有機ＥＬ層１０と面接触し封止部材２４と離間するように、後述する本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物を用いて形成された本発明の実施形態の水分捕獲フィルム３０を配置する。水分捕獲フィルム３０は、封止部材２４の内面と離間して配置されるとともに、有機ＥＬ層１０の封止部材２４側の面を覆うように配置される。本発明の実施形態の水分捕獲フィルム３０について、その組成や形成方法は、後に詳述する。
【００３６】
有機ＥＬ素子１００の基板２２としては、優れた可視光透過率を有して酸素透過率および水分透過率の低い基板が用いられ、例えば、ガラス基板や透明樹脂基板等が挙げられる。基板２２の構成材料としては、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）やＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）、ＰＩ（ポリイミド）等の透明樹脂や無アルカリガラス等のガラス等を用いることができる。
【００３７】
有機ＥＬ素子１００の有機ＥＬ層１０は、構造の詳細を省略するが、有機材料からなる有機発光層（図示されない）が、互いに対向する陽極（図示されない）と陰極（図示されない）の間に挟持されてなる構造を基本構造とし、後述するように多様な構造をとりうる。
【００３８】
有機発光層は、有機材料である発光材料、すなわち、有機発光材料を含有する。有機発光層に含まれる有機発光材料は低分子有機発光材料であっても、高分子有機発光材料であってもよい。例えば、Ａｌｑ３、ＢｅＢｑ３等の基材母体にキナクリドンやクマリンをドープした材料を用いることができる。また、インクジェット法による有機発光材料の塗布法を用いる場合には、それに好適な高分子有機発光材料であることが好ましい。高分子有機発光材料としては、例えば、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリアセチレン（Ｐｏｌｙ  ａｃｅｔｙｌｅｎｅ）およびその誘導体、ポリフェニレン（Ｐｏｌｙ  ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）およびその誘導体、ポリパラフェニレンエチレン（Ｐｏｌｙ  ｐａｒａ  ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ  ｅｔｈｙｌｅｎｅ）およびその誘導体、ポリ３−ヘキシルチオフェン（Ｐｏｌｙ  ３−ｈｅｘｙｌ  ｔｈｉｏｐｈｅｎｅ（Ｐ３ＨＴ））およびその誘導体、ポリフルオレン（Ｐｏｌｙ  ｆｌｕｏｒｅｎｅ  （ＰＦ））およびその誘導体等を選択して用いることができる。
【００３９】
有機ＥＬ層１０の陽極および陰極は、それぞれ導電性の材料からなる。陽極の材料としては、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）やＩＺＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｚｉｎｃ  Ｏｘｉｄｅ）、酸化スズ等が選択される。
【００４０】
尚、有機ＥＬ層１０においては、陽極と有機発光層との間に、正孔注入層および／または中間層が配置されていてもよい。陽極と有機発光層との間に、正孔注入層および中間層が配置される場合、陽極上に正孔注入層が配置され、正孔注入層上に中間層が配置され、そして中間層上に有機発光層が配置される。また、陽極から有機発光層へ効率的に正孔を輸送できる限り、正孔注入層および中間層は省略されてもよい。
【００４１】
有機ＥＬ層１０の陰極の材料としては、ＩＴＯ、ＩＺＯおよび酸化スズ等を選択することができる。また、例えば、バリウム（Ｂａ）、酸化バリウム（ＢａＯ）、アルミニウム（Ａｌ）およびＡｌを含む合金等を選択することも可能である。
【００４２】
尚、有機ＥＬ層１０においては、陰極と有機発光層との間に、例えば、バリウム（Ｂａ）、フッ化リチウム（ＬｉＦ）等からなる電子注入層が配置されていてもよい。
【００４３】
封止部材２４としては、酸素透過率および水分透過率の低い部材が用いられ、例えば、ガラスや樹脂等からなる部材が挙げられる。封止部材２４の構成材料としては、基板２２と同様に、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）やＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）、ＰＩ（ポリイミド）等の樹脂や無アルカリガラス等のガラス等を挙げることができる。また、封止部材２４には、金属材料からなるものを用いることも可能である。
【００４４】
有機ＥＬ素子１００のシール材２６としては、接着性の樹脂材料が用いられ、熱硬化性または光硬化性の樹脂材料を構成部材として選択することができる。
【００４５】
上述の熱硬化性の樹脂材料としては、例えば、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、アリルエステル、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド、および、ウレタン樹脂等を挙げることができる。
【００４６】
上述の光硬化性の樹脂材料としては、例えば、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド、および、ウレタン樹脂等を挙げることができる。
【００４７】
以上の構造を有する本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第１例である有機ＥＬ素子１００は、後に詳述する本発明の実施形態の水分捕獲フィルム３０を有することで、有機ＥＬ層１０の収納された封止空間内の水分を除去することができる。そして、本発明の実施形態の水分捕獲フィルム３０は、長期間に亘って水分を吸収することができ、水分に起因する有機ＥＬ素子１００の劣化を抑制することができる。すなわち、本実施形態の水分捕獲フィルム３０は、有機ＥＬ素子１００の有機ＥＬ層１０に含まれる有機発光層への水分の影響を効率良く排除できる。
【００４８】
したがって、有機ＥＬ素子１００は、例えば、高信頼の有機ＥＬ照明装置や有機ＥＬ表示素子等を構成することができる。
【００４９】
また、本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第１例である有機ＥＬ素子１００は、図１に示したように、基板２２と封止部材２４との間に形成された封止空間内に有機ＥＬ層１０と水分捕獲フィルム３０とが配置され、水分捕獲フィルム３０と封止部材２４との間等の封止空間内に隙間が形成されている。しかし、本発明においては、上述の隙間を、シール材を用いて埋めて、封止空間内に隙間を形成しないようにすることも可能である。
【００５０】
図２は、本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第２例を模式的に示す断面図である。
【００５１】
図２に示す、本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第２例である有機ＥＬ素子２００は、シール材１２６の構造が、対応する図１の有機ＥＬ素子１００のシール材２６と異なる以外、有機ＥＬ素子１００と同様の構造を有する。したがって、図２に示す有機ＥＬ素子２００において、上述した図１の有機ＥＬ素子１００と共通する構成要素については同一の符号を付し、重複する説明は省略する。
【００５２】
図２に示す有機ＥＬ素子２００は、有機ＥＬ層１０と封止部材２４との間の封止空間内であって、有機ＥＬ層１０の上に、有機ＥＬ層１０と面接触し封止部材２４と離間するように、本発明の実施形態の水分捕獲フィルム３０を配置する。
【００５３】
そして、有機ＥＬ素子２００は、図１に示した有機ＥＬ素子１００のシール材２６に対応するシール材１２６が、基板２２と封止部材２４との間の全域に設けられている。シール材１２６は、封止部材２４と基板２２との間を固定するとともに、基板２２と封止部材２４との間に形成された封止空間を隙間なく埋めている。このような構造とすることで、シール材１２６は、基板２２上に形成された有機ＥＬ層１０と水分捕獲フィルム３０とを保護することができる。その結果、有機ＥＬ素子２００の信頼性能を向上させることができる。
【００５４】
以上の構造を有する本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第２例である有機ＥＬ素子２００は、後に詳述する本発明の実施形態の水分捕獲フィルム３０を有することで、有機ＥＬ層１０の収納された封止空間内の水分を除去することができる。そして、本発明の実施形態の水分捕獲フィルム３０は、長期間に亘って水分を吸収することができ、水分に起因する有機ＥＬ素子２００の劣化を抑制することができる。すなわち、本実施形態の水分捕獲フィルム３０は、有機ＥＬ素子２００の有機ＥＬ層１０に含まれる有機発光層への水分の影響を効率良く排除できる。
【００５５】
したがって、有機ＥＬ素子２００は、例えば、高信頼の有機ＥＬ照明装置や有機ＥＬ表示素子等を構成することができる。
【００５６】
また、図１に示した本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第１例である有機ＥＬ素子１００は、有機ＥＬ層１０の上に直接に水分捕獲フィルム３０が設けられているが、本発明においては、そのような構造に限られるわけではない。例えば、水分捕獲フィルム３０を適当な支持材で支持し、その支持材とともに、水分捕獲フィルム３０を有機ＥＬ層１０の上に配置することも可能である。
【００５７】
尚、支持材とともに水分捕獲フィルム３０を有機ＥＬ層１０の上に配置する構造の場合、その支持材が有機ＥＬ層１０と面接触する構造でもよく、また、後述する粘着剤を介して、その支持材が、有機ＥＬ層１０の面上に配置される構造でもよい。
【００５８】
図３は、本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第３例を模式的に示す断面図である。
【００５９】
図３に示す、本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第３例である有機ＥＬ素子３００は、水分捕獲フィルム２３０の配置構造が、図１の有機ＥＬ素子１００の対応する水分捕獲フィルム３０と異なる以外、有機ＥＬ素子１００と同様の構造を有する。したがって、図３に示す有機ＥＬ素子３００において、上述した図１の有機ＥＬ素子１００と共通する構成要素については同一の符号を付し、重複する説明は省略する。
【００６０】
図３に示す、本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第３例である有機ＥＬ素子３００において、水分捕獲フィルム２３０は一対の支持材２３１、２３２により挟持されている。そして、有機ＥＬ素子３００では、一対の支持材２３１、２３２により挟持された水分捕獲フィルム２３０が、有機ＥＬ層１０の上に配置されている。
【００６１】
すなわち、図３に示す有機ＥＬ素子３００は、有機ＥＬ層１０と封止部材２４との間の封止空間内であって、有機ＥＬ層１０の上に、有機ＥＬ層１０と面接触し封止部材２４と離間するように、一対の支持材２３１、２３２により挟持された本発明の実施形態の水分捕獲フィルム２３０を配置する。
【００６２】
尚、本発明において、支持材とともに水分捕獲フィルム２３０を有機ＥＬ層１０の上に配置する構造の場合、有機ＥＬ層１０を挟持する一対の支持材２３１、２３２の一方が有機ＥＬ層１０と面接触する構造でもよく、また、後述する粘着剤を介して、その支持材２３１、２３２の一方が、有機ＥＬ層１０の面上に配置される構造でもよい。
【００６３】
図３の有機ＥＬ素子３００において、水分捕獲フィルム２３０は、図１に示した有機ＥＬ素子１００の水分捕獲フィルム３０と同様のものであり、後述する本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物を用いて形成される。
【００６４】
そして、水分捕獲フィルム２３０を支持する一対の支持材２３１、２３２としては、いずれも基板２２と同様の、例えば、ガラス基板や透明樹脂基板等を用いることができる。すなわち、支持材２３１、２３２の構成材料としては、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）やＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）、ＰＩ（ポリイミド）等の透明樹脂や無アルカリガラス等のガラス等を用いることができる。
【００６５】
一対の支持材２３１、２３２で挟持されて支持された水分捕獲フィルム２３０は、例えば、公知の粘着剤（図示されない）を利用して、有機ＥＬ層１０上に配置することができる。図３に示す有機ＥＬ素子３００においては、水分捕獲フィルム２３０を支持する一対の支持材２３１、２３２のうちの支持材２３２が、粘着剤を介して有機ＥＬ層１０上に配置される。
【００６６】
水分捕獲フィルム２３０の支持材２３２を有機ＥＬ層１０上に配置するための粘着剤は、熱や溶剤の助けを必要とせず、指による押圧等のごく低い圧力で他の被着体に被着できる材料であり、上述したように公知のものを利用できる。例えば、粘着剤としては、ゴム系、アクリル系、シリコーン系等の材料を用いることができる。
【００６７】
尚、例えば、一対の支持材２３１、２３２で挟持されてなる水分捕獲フィルム２３０を、より強固に有機ＥＬ層１０上に固定しようとする場合、粘着剤としては、硬化型の粘着剤を使用することができる。好ましい硬化型の粘着剤としては、例えば、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤、水生高分子−イソシアネート系粘着剤、熱硬化型アクリル粘着剤等を挙げることができる。
【００６８】
以上の構造を有する本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第３例である有機ＥＬ素子３００は、後に詳述する本発明の実施形態の水分捕獲フィルム２３０を有することで、有機ＥＬ層１０の収納された封止空間内の水分を除去することができる。そして、有機ＥＬ素子３００は、水分捕獲フィルム２３０が一対の支持材２３１、２３２に挟持されて、有機ＥＬ層１０の上に配置される構造を有することにより、水分捕獲フィルム２３０の有機ＥＬ層１０からの剥離等を抑えて、水分捕獲フィルム２３０の信頼性を向上することができる。
【００６９】
その結果、有機ＥＬ素子３００において、水分捕獲フィルム２３０は、長期間に亘って水分を吸収することができ、水分に起因する有機ＥＬ素子３００の劣化を抑制することができる。すなわち、本実施形態の水分捕獲フィルム２３０は、有機ＥＬ素子３００の有機ＥＬ層１０に含まれる有機発光層への水分の影響を効率良く排除できる。
【００７０】
したがって、有機ＥＬ素子３００は、例えば、高信頼の有機ＥＬ照明装置や有機ＥＬ表示素子等を構成することができる。
【００７１】
また、図１に示した本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第３例の有機ＥＬ素子３００においては、シール材２６の構造を、図２に示した有機ＥＬ素子２００のシール材１２６と同様の構造とすることも可能である。
【００７２】
図４は、本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第４例を模式的に示す断面図である。
【００７３】
図４に示す、本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第４例である有機ＥＬ素子４００は、シール材３２６の構造が、対応する図３の有機ＥＬ素子３００のシール材２６と異なる以外、有機ＥＬ素子３００と同様の構造を有する。したがって、図４に示す有機ＥＬ素子４００において、上述した図３の有機ＥＬ素子３００と共通する構成要素については同一の符号を付し、重複する説明は省略する。
【００７４】
図４に示す有機ＥＬ素子４００は、有機ＥＬ層１０と封止部材２４との間の封止空間内であって、有機ＥＬ層１０の上に、有機ＥＬ層１０と面接触し封止部材２４と離間するように、一対の支持材２３１、２３２で挟持された本発明の実施形態の水分捕獲フィルム２３０を配置する。
【００７５】
そして、図４に示す有機ＥＬ素子４００は、図３に示した有機ＥＬ素子３００のシール材２６に対応するシール材３２６が、基板２２と封止部材２４との間の全域に設けられている。シール材３２６は、封止部材２４と基板２２との間を固定するとともに、基板２２と封止部材２４との間に形成された封止空間を隙間なく埋めている。このようにすることで、シール材３２６は、基板２２上に形成された有機ＥＬ層１０と水分捕獲フィルム２３０とを保護することができる。その結果、有機ＥＬ素子４００の信頼性能を向上させることができる。
【００７６】
以上の構造を有する本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の第４例である有機ＥＬ素子４００は、後に詳述する本発明の実施形態の水分捕獲フィルム２３０を有することで、有機ＥＬ層１０の収納された封止空間内の水分を除去することができる。そして、本発明の実施形態の水分捕獲フィルム２３０は、優れた信頼性を備え、長期間に亘って水分を吸収することができ、水分に起因する有機ＥＬ素子４００の劣化を抑制することができる。すなわち、本実施形態の水分捕獲フィルム２３０は、有機ＥＬ素子４００の有機ＥＬ層１０に含まれる有機発光層への水分の影響を効率良く排除できる。
【００７７】
したがって、有機ＥＬ素子４００は、例えば、高信頼の有機ＥＬ照明装置や有機ＥＬ表示素子等を構成することができる。
【００７８】
以上のように、本発明の実施形態である有機ＥＬ素子においては、本発明の実施形態の水分捕獲フィルムが主要な構成要素となる。そこで次に、本発明の実施形態の水分捕獲フィルムおよびその形成について説明する。
【００７９】
＜水分捕獲フィルム＞
本発明の実施形態の水分捕獲フィルムは、上述した本発明の実施形態の有機ＥＬ素子の構成に用いられ、主要な構成要素をなす。そして、本発明の実施形態の水分捕獲フィルムは、適用される有機ＥＬ素子内の水分を効率良く除去し、有機ＥＬ素子の有機発光層への水分の影響を効率良く排除できる。
【００８０】
本発明の実施形態の水分捕獲フィルムは、本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物を用いて形成することができる。したがって、以下で、本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物について説明する。
【００８１】
（水分捕獲体形成用組成物）
本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物は、（Ａ）エポキシ樹脂（以下、単に、（Ａ）成分とも言うことがある。）、（Ｂ）下記式（１）で示される化合物および下記式（２）で示される化合物のうちの少なくとも一方の化合物（以下、適宜、（Ｂ）化合物、または、単に、（Ｂ）成分とも言うことがある。）、並びに、（Ｃ）酸発生剤（以下、単に、（Ｃ）成分とも言うことがある。）を含有して構成される。
【００８２】
【化７】
2015046329.tif 000009
（式（１）中、Ｍは、ホウ素原子、アルミニウム原子、ケイ素原子、ガリウム原子、チタン原子、ジルコニウム原子、インジウム原子およびタリウム原子のうちのいずれかである。Ｒ１は、炭素数６〜３０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数２〜３０の不飽和脂肪族炭化水素基、炭素数６〜３０の脂環式炭化水素基、下記式（３）で表される基および下記式（４）で表される基のうちのいずれかである。ｎは、１〜４の整数である。ｎが２以上の場合、複数のＲ１は同一でも異なっていてもよい。）
【００８３】
【化８】
2015046329.tif 000010
（式（２）中、ＭおよびＲ１は、式（１）と同義である。ｍは重合度を示す１以上の整数である。）
【００８４】
【化９】
2015046329.tif 000011
（式（３）中、Ｒ２は、炭素数１〜３のアルキル基、ビニル基、（メタ）アクリロイル基およびグリシジル基のうちのいずれかである。ａは、１〜２０の整数である。
式（４）中、Ｒ３は、炭素数１〜３のアルキル基、ビニル基、（メタ）アクリロイル基およびグリシジル基のうちのいずれかである。ｂは、１〜２０の整数である。）
【００８５】
以下、本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物に含有される成分について、詳述する。
【００８６】
［（Ａ）エポキシ樹脂］
本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物に含有される（Ａ）エポキシ樹脂は、水分捕獲体形成用組成物に硬化性を付与して強度を高める成分である。（Ａ）エポキシ樹脂は、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するものであって、それ自体が室温で液状をなすという条件を満たせば、分子構造、分子量等は特に限定されず、公知のエポキシ樹脂を全て用いることができる。
【００８７】
この（Ａ）成分としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂；脂環式エポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂；トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、トリフェノールプロパン型エポキシ樹脂等のトリフェノールアルカン型エポキシ樹脂；フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、シクロペンタジエン型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００８８】
以上の（Ａ）エポキシ樹脂は、１種単独で、または、２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００８９】
上記した（Ａ）エポキシ樹脂の中で、特に、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂が好ましい。さらに、下記構造で示されるエポキシ樹脂も好ましく使用することができる。
【００９０】
【化１０】
2015046329.tif 000012
【００９１】
また、この（Ａ）エポキシ樹脂中に含まれる全塩素含有量は、１５００ｐｐｍ以下、特に１０００ｐｐｍ以下であることが望ましい。また、（Ａ）エポキシ樹脂を５０質量％含む水中における１００℃×２０時間の条件で抽出された塩素イオンの量が、１０ｐｐｍ以下であることが望ましい。上述の全塩素含有量および前記抽出塩素イオンの量が、１０ｐｐｍ以下であれば、耐湿性が良好となり、優れた信頼性を示すことができる。
【００９２】
［（Ｂ）化合物］
本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物に含有される（Ｂ）化合物は、水分捕獲体形成用組成物に含有されて水分捕獲剤として機能する成分である。水分捕獲剤は、例えば、それを構成する化合物が水分と反応して加水分解等を起こし、その結果、系内の水分を消費するものである。本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物は、（Ｂ）化合物を含有することにより、水分の消費が可能な水分捕獲体を形成することができる。そして、本実施形態の水分捕獲体形成用組成物が、有機ＥＬ素子の水分捕獲フィルムの形成に用いられた場合、その水分捕獲フィルムは、有機ＥＬ素子内の水分を低減または除去することができる。
【００９３】
（Ｂ）化合物である下記式（１）で示される化合物は、上述のように、水分捕獲剤として機能する。そして、下記式（１）で示される化合物は、水分を捕獲した状態であっても、例えば、低分子アルコール等のような揮発性の高い分解生成物を生じ難い。その結果、下記式（１）で示される化合物を含有する水分捕獲体形成用組成物が、例えば、有機ＥＬ素子の水分捕獲フィルムの形成に用いられたとしても、分解生成物が付着して、有機ＥＬ素子にダークスポットを発生させる懸念が少ない。
【００９４】
【化１１】
2015046329.tif 000013
（式（１）中、Ｍは、ホウ素原子、アルミニウム原子、ケイ素原子、ガリウム原子、チタン原子、ジルコニウム原子、インジウム原子およびタリウム原子のうちのいずれかである。Ｒ１は、炭素数６〜３０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数２〜３０の不飽和脂肪族炭化水素基、炭素数６〜３０の脂環式炭化水素基、下記式（３）で表される基および下記式（４）で表される基のうちのいずれかである。ｎは、１〜４の整数である。ｎが２以上の場合、複数のＲ１は同一でも異なっていてもよい。）
【００９５】
【化１２】
2015046329.tif 000014
（式（３）中、Ｒ２は、炭素数１〜３のアルキル基、ビニル基、（メタ）アクリロイル基およびグリシジル基のうちのいずれかである。ａは、１〜２０の整数である。
式（４）中、Ｒ３は、炭素数１〜３のアルキル基、ビニル基、（メタ）アクリロイル基およびグリシジル基のうちのいずれかである。ｂは、１〜２０の整数である。）
【００９６】
水分捕獲剤として機能する上記式（１）の化合物において、Ｍとしては、アルミニウム原子が好ましい。Ｍがアルミニウム原子である場合、上記式（１）で示される化合物は、より優れた水分捕獲性を有することができる。
【００９７】
上記式（１）で示される化合物において、上記式（１）のＲ１で表される炭素数６〜３０の飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基等の直鎖状のアルキル基；ｉ−ヘキシル基、ｉ−ヘプチル基、ｉ−オクチル基、ｉ−ノニル基等の分岐状のアルキル基等が挙げられる。
【００９８】
上記式（１）で示される化合物において、上記式（１）のＲ１で表される炭素数２〜３０の不飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、ビニル基、１−プロぺニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、３，７，１１，１５−テトラメチル−２−ヘキサデセニル基等の直鎖または分岐状のアルケニル基等が挙げられる。これらの中で、３，７，１１，１５−テトラメチル−２−ヘキサデセニル基が好ましい。
【００９９】
上記式（１）で示される化合物において、上記式（１）のＲ１で表される炭素数６〜３０の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基等の単環式シクロアルキル基；シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基、シクロデセニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロオクタジエニル基、シクロデカジエニル基等の単環式シクロアルケニル基；ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デシル基、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デシル基、テトラシクロ［６．２．１．１３，６．０２，７］ドデシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等の多環式シクロアルキル基等が挙げられる。
【０１００】
上記式（１）で示される化合物において、上記式（３）のＲ２で表される炭素数１〜３のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基等の直鎖状のアルキル基；ｉ−プロピル基等の分岐状のアルキル基等が挙げられる。これらの中で、炭素数１〜３の直鎖状のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【０１０１】
上記式（１）で示される化合物において、上記式（４）のＲ３で表される炭素数１〜３のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基等の直鎖状のアルキル基；ｉ−プロピル基等の分岐状のアルキル基等が挙げられる。これらの中で、炭素数１〜３の直鎖状のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【０１０２】
上記式（１）で示される化合物において、上記式（１）のＲ１は、炭素数６〜３０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数２〜３０の不飽和脂肪族炭化水素基および炭素数６〜３０の脂環式炭化水素基のうちのいずれかとすることができる。
【０１０３】
また、上記式（１）で示される化合物において、上記式（１）のＲ１は、上記式（３）で表される基および上記式（４）で表される基のうちのいずれかとすることができる。
【０１０４】
上記式（１）で示される化合物の具体例としては、例えば、下記式（Ａ−１）〜（Ａ−１１）で表される化合物等が挙げられる。
【０１０５】
【化１３】
2015046329.tif 000015
【０１０６】
上記式（１）で示される化合物の具体例の中では、特に、上記式（Ａ−１）〜上記式（Ａ−４）で表される化合物が好ましい。
【０１０７】
上記式（１）で示される化合物の合成方法としては、例えば、上記式（Ａ−１）で表される化合物を例にとって説明すると、アルミニウムトリイソプロポキシドを溶媒に仕込み、これにエチレングリコールモノメチルエーテルを加えて加熱することで上記式（Ａ−１）により表される化合物を合成することができる。また、上記式（Ａ−１）で表される化合物以外の化合物については、上述のアルミニウムトリイソプロポキシドおよびエチレングリコールモノメチルエーテルを適宜対応する化合物に置き換えることで合成することができる。
【０１０８】
次に、（Ｂ）化合物である下記式（２）で示される化合物は、加水分解をすることで水分を捕獲して消費し、水分捕獲剤として機能する。そして、下記式（２）で示される化合物は、水分を捕獲した状態であっても、例えば、低分子アルコール等のような揮発性の高い分解生成物を生じ難い。その結果、下記式（２）で示される化合物を含有する水分捕獲体形成用組成物が、例えば、有機ＥＬ素子の形成に用いられたとしても、分解生成物が付着して、有機ＥＬ素子にダークスポットを発生させる懸念が少ない。
【０１０９】
【化１４】
2015046329.tif 000016
（式（２）中、ＭおよびＲ１は、式（１）と同義である。すなわち、Ｍは、ホウ素原子、アルミニウム原子、ケイ素原子、ガリウム原子、チタン原子、ジルコニウム原子、インジウム原子およびタリウム原子のうちのいずれかである。Ｒ１は、炭素数６〜３０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数２〜３０の不飽和脂肪族炭化水素基、炭素数６〜３０の脂環式炭化水素基、上記式（３）で表される基および上記式（４）で表される基のうちのいずれかである。ｍは重合度を示す１以上の整数である。ｍが２以上の場合、複数のＲ１は同一でも異なっていてもよい。）
【０１１０】
上記式（２）で示される化合物において、上記式（２）のＭとしては、アルミニウム原子であることが好ましい。Ｍがアルミニウム原子である場合、上記式（２）で示される化合物は、より優れた水分捕獲性を有することができる。
【０１１１】
上記式（２）で示される化合物において、上記式（２）のＲ１で表される炭素数６〜３０の飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基等の直鎖状のアルキル基；ｉ−ヘキシル基、ｉ−ヘプチル基、ｉ−オクチル基、ｉ−ノニル基等の分岐状のアルキル基等が挙げられる。
【０１１２】
上記式（２）で示される化合物において、上記式（２）のＲ１で表される炭素数２〜３０の不飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、ビニル基、１−プロぺニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、３，７，１１，１５−テトラメチル−２−ヘキサデセニル基等の直鎖または分岐状のアルケニル基等が挙げられる。これらの中で、３，７，１１，１５−テトラメチル−２−ヘキサデセニル基が好ましい。
【０１１３】
上記式（２）で示される化合物において、上記式（２）のＲ１で表される炭素数６〜３０の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基等の単環式シクロアルキル基；シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基、シクロデセニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロオクタジエニル基、シクロデカジエニル基等の単環式シクロアルケニル基；ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デシル基、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デシル基、テトラシクロ［６．２．１．１３，６．０２，７］ドデシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等の多環式シクロアルキル基等が挙げられる。
【０１１４】
上記式（２）で示される化合物において、上記式（３）のＲ２で表される炭素数１〜３のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基等の直鎖状のアルキル基；ｉ−プロピル基等の分岐状のアルキル基等が挙げられる。これらの中で、炭素数１〜３の直鎖状のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【０１１５】
上記式（２）で示される化合物において、上記式（４）のＲ３で表される炭素数１〜３のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基等の直鎖状のアルキル基；ｉ−プロピル基等の分岐状のアルキル基等が挙げられる。これらの中で、炭素数１〜３の直鎖状のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【０１１６】
上記式（２）で示される化合物において、上記式（２）のＲ１は、炭素数６〜３０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数２〜３０の不飽和脂肪族炭化水素基および炭素数６〜３０の脂環式炭化水素基のうちのいずれかとすることができる。
【０１１７】
また、上記式（２）で示される化合物において、上記式（２）のＲ１は、上記式（３）で表される基および上記式（４）で表される基のうちのいずれかとすることができる。
【０１１８】
またさらに、上記式（２）で示される化合物において、上記式（２）のＲ１は、アリール基、複素環基、または、アシル基とすることも可能である。
【０１１９】
上記式（２）で示される化合物において、上記式（２）のＲ１で表されるアリール基としては、置換もしくは未置換のもので、具体例としては、フェニル基、トリル基、４−シアノフェニル基、ビフェニル基、ｏ，ｍ，ｐ−テルフェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、９−フェニルアントラニル基、９，１０−ジフェニルアントラニル基、ピレニル基等が挙げられる。特に、炭素数が８以上のものが好ましく、またこれらのオリゴマー、ポリマーでも良い。
【０１２０】
上記式（２）で示される化合物において、上記式（２）のＲ１で表される複素環基としては、置換もしくは未置換のもので、具体例としては、ピロール基、ピロリン基、ピラゾール基、ピラゾリン基、イミダゾール基、トリアゾール基、ピリジン基、ピリダジン基、ピリミジン基、ピラジン基、トリアジン基、インドール基、ベンズイミダゾール基、プリン基、キノリン基、イソキノリン基、シノリン基、キノキサリン基、ベンゾキノリン基、フルオレノン基、ジシアノフルオレノン基、カルバゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、チアゾール基、チアジアゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾトリアゾール基、ビスベンゾオキサゾール基、ビスベンゾチアゾール基、ビスベンゾイミダゾール基等が挙げられる。またこれらのオリゴマー、ポリマーでも良い。
【０１２１】
上記式（２）で示される化合物において、上記式（２）のＲ１で表されるアシル基としては、置換もしくは未置換のもので、具体例としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オキサリル基、マロニル基、スクシニル基、グルタリル基、アジポイル基、ピメロイル基、スベロイル基、アゼラオイル基、セバコイル基、アクリロイル基、プロピオロイル基、メタクリロイル基、クロトノイル基、イソクロトノイル基、オレオイル基、エライドイル基、マレオイル基、フマロイル基、シトラコノイル基、メサコノイル基、カンホロイル基、ベンゾイル基、フタロイル基、イソフタロイル基、テレフタロイル基、ナフトイル基、トルオイル基、ヒドロアトロポイル基、アトロポイル基、シンナモイル基、フロイル基、テノイル基、ニコチノイル基、イソニコチノイル基、グリコロイル基、ラクトイル基、グリセロイル基、タルトロノイル基、マロイル基、タルタロイル基、トロポイル基、ベンジロイル基、サリチロイル基、アニソイル基、バニロイル基、ベラトロイル基、ピペロニロイル基、プロトカテクオイル基、ガロイル基、グリオキシロイル基、ピルボイル基、アセトアセチル基、メソオキサリル基、メソオキサロ基、オキサルアセチル基、オキサルアセト基、レブリノイル基等が挙げられる。また、これらのアシル基にフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が置換しても良い。特に、炭素数が８以上のものが好ましく、またこれらのオリゴマー、ポリマーでも良い。
【０１２２】
上記式（２）で示される化合物の好ましい具体例としては、例えば、下記式（Ａ−１２）〜（Ａ−１４）で表される化合物等が挙げられる。
【０１２３】
【化１５】
2015046329.tif 000017
【０１２４】
本実施形態の水分捕獲体形成用組成物における（Ｂ）化合物の含有量としては、０．１質量％〜５０質量％が好ましく、１質量％〜４０質量％がより好ましく、２質量％〜３０質量％がさらに好ましい。（Ｂ）化合物の含有量を上記範囲とすることで、水分捕獲体形成用組成物に含有された（Ｂ）化合物は水分捕獲剤として効果的に機能することができる。
【０１２５】
［（Ｃ）酸発生剤］
本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分とともに、（Ｃ）成分である（Ｃ）酸発生剤を含有する。（Ｃ）酸発生剤は、光や熱等の刺激を受けて酸を発生させる材料であるが、本実施形態の（Ｃ）酸発生剤としては、カチオン系光重合開始剤として使用されるものの選択が特に好ましい。以下で、（Ｃ）成分として特に好ましいカチオン系光重合開始剤（以下、（Ｃ）カチオン系光重合開始剤と言うことがある。）について説明する。
【０１２６】
本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物に含有される（Ｃ）カチオン系光重合開始剤は、光の照射を受けて樹脂の重合を開始させる機能を有する材料である。（Ｃ）カチオン系光重合開始剤は、（Ａ）エポキシ樹脂とともに用いられて、本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物に硬化性を付与して強度を高める成分となる。
【０１２７】
この（Ｃ）カチオン系光重合開始剤は、光によって酸を発生させ、樹脂の重合を開始させる機能を有すれば特に限定はなく、いずれでも使用することができる。
【０１２８】
（Ｃ）カチオン系光重合開始剤の好ましい例としては、下記式（５）で表される構造を有するオニウム塩を挙げることができる。このオニウム塩は、光反応し、ルイス酸を放出する化合物である。
【０１２９】
【化１６】
2015046329.tif 000018
（式（５）中、カチオンはオニウムイオンである。Ｙは、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｏ、Ｉ、Ｂｒ、ＣｌまたはＮ２を示す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、同一または異なる有機基を示す。ｃ、ｄ、ｅおよびｆはそれぞれ０〜３の整数であって、（ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ）はＹの価数に等しい。）
【０１３０】
ここで、上記式（５）のオニウム塩において、Ｒ１１〜Ｒ１４の有機基としては、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基等のアリール基、炭素数１〜１８のアルキル基によりモノおよびポリ置換されたアリール基、フェノキシフェニル基、チオフェニルフェニル基等が例示される。
【０１３１】
上記式（５）のオニウム塩において、Ｍａは、ハロゲン化物錯体｛ＭａＸｑ＋ｐ｝の中心原子を構成する金属またはメタロイドであり、例えば、Ｂ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｃａ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ等である。Ｘは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン原子であり、ｐはハロゲン化物錯体イオンの正味の電荷であり、ｑはＭａの原子価である。
【０１３２】
上記式（５）において、オニウムイオンの具体例としては、ジフェニルヨードニウム、４−メトキシジフェニルヨードニウム、ビス（４−メチルフェニル）ヨードニウム、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム、トリフェニルスルフォニウム、ジフェニル−４−チオフェノキシフェニルスルホニウム、ビス｛４−（ジフェニルスルフォニオ）−フェニル｝スルフィド、ビス｛４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル）スルフォニオ）−フェニル｝スルフィド、η５−２，４−（シクロペンタジフェニル）｛１，２，３，４，５，６−η−（メチルエチル）ベンゼン｝−鉄（１＋）等が挙げられる。
【０１３３】
上記式（５）において、陰イオンの具体例としては、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモネート、ヘキサフルオロアルセネート、ヘキサクロロアンチモネート等が挙げられる。
【０１３４】
これらの（Ｃ）カチオン系光重合開始剤は、１種単独で、または、２ 種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１３５】
本実施形態の水分捕獲体形成用組成物において（Ｃ）酸発生剤としてカチオン系光重合開始剤が含有される場合、その含有量としては、（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対して０．１質量部〜１０質量部が好ましく、１質量部〜３質量部がより好ましい。（Ｃ）カチオン系光重合開始剤の使用量が０．１質量部より少ない量であると硬化性が低下する場合があり、１０質量部を超えると硬化性に優れるが、水分捕獲体形成用組成物の保存性が低下する場合がある。
【０１３６】
［その他の任意成分］
本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）の各成分に加えて、必要に応じて他の任意成分を含有することができる。
【０１３７】
その他の任意成分としては、例えば、硬化後の水分捕獲体形成用組成物、すなわち、水分捕獲フィルムの応力を緩和させるために、シリコーンゴム、シリコーンオイル、液状のポリブタジエンゴム等を含有することができる。
【０１３８】
また、その他の任意成分としては、接着性向上用のシランカップリング剤、カーボンブラック等の顔料、染料、酸化防止剤、その他の添加剤等を配合することができる。
【０１３９】
上記シランカップリング剤としては、公知のものを使用することができ、例えば、ＫＢＭ４０３（信越化学工業社製）等が挙げられる。
【０１４０】
（水分捕獲体形成用組成物の調製）
本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物は、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）上記式（１）で示される化合物および上記式（２）で示される化合物のうちの少なくとも一方の化合物、並びに、（Ｃ）酸発生剤、そしてさらに、必要に応じてその他任意成分を所定の割合で混合することにより調製できる。
【０１４１】
このようにして調製された本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物は、水分捕獲機能を有する水分捕獲フィルムの形成に好適に用いることができ、特に、上述した有機ＥＬ素子用に用いることができる。
【０１４２】
（水分捕獲フィルムの形成）
本発明の実施形態の水分捕獲フィルムは、上述した本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物から形成される。
【０１４３】
本実施形態の水分捕獲フィルムは、本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物から形成されるため、適用される有機ＥＬ素子内の水分を効率良く除去することができる。
【０１４４】
そして、本実施形態の水分捕獲フィルムは、水分を捕獲した状態であっても、低分子アルコール等のような揮発性の高い分解生成物を生じ難く、有機ＥＬ素子に用いられた場合、有機ＥＬ層への上記分解生成物の付着によるダークスポットの発生を抑制することができる。
【０１４５】
本実施形態の水分捕獲フィルムの形成方法としては、上述した本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物を用い、例えば、ガラス等の基板上に形成された有機ＥＬ層の上に塗膜を形成した後、この塗膜を放射線照射する方法、加熱する方法、または、放射線照射および加熱をする方法により硬化させて形成する方法等が挙げられる。
【０１４６】
また、ガラス基板等の支持材により支持された水分捕獲フィルムを形成する場合は、本発明の実施形態の水分捕獲体形成用組成物を用い、支持材に塗膜を形成した後、この塗膜を放射線照射する方法、加熱する方法、または、放射線照射および加熱をする方法により硬化させて形成する方法等が挙げられる。
【０１４７】
上述の放射線としては、水分捕獲体形成用組成物の塗膜を硬化できれば特に限定されないが、ＵＶ（紫外）光が好ましい。加熱温度としては、３０℃〜２００℃が好ましく、５０℃〜１５０℃がより好ましい。加熱時間としては、１分間〜２４時間が好ましく、１０分間〜５時間がより好ましい。
【実施例】
【０１４８】
以下、実施例に基づき本発明の実施形態を詳述するが、この実施例によって本発明が限定的に解釈されるものではない。
【０１４９】
＜水分捕獲体形成用組成物の調製＞
実施例および比較例で使用した各成分の詳細を下記に示す。
【０１５０】
［Ａ］エポキシ樹脂（［Ａ］成分）
ＡＡ−１  ：  ｊＥＲ（登録商標）  １５２（三菱化学社製）
ＡＡ−２  ：  ｊＥＲ（登録商標）  ８２８（三菱化学社製）
［Ｂ］上記式（１）または上記式（２）で示される化合物（［Ｂ］成分）
Ｂ−１  ：上記式（Ａ−１３）で示される化合物
Ｂ−２  ：上記式（Ａ−２）で示される化合物
［Ｃ］光カチオン重合開始剤（［Ｃ］成分）
Ｃ−１：ＣＰＩ（登録商標）−２１０Ｓ（サンアプロ社製）
【０１５１】
［実施例１］
［Ａ］成分のエポキシ樹脂として（ＡＡ−１）８５質量部、［Ｂ］成分として（Ｂ−１）１３質量部、［Ｃ］成分の光カチオン重合開始剤として（Ｃ−１）１質量部を容器に量り取り、遊星式攪拌機（あわとり練太郎（登録商標）、シンキー社）を用いて十分に混合した。その後、真空下にて脱泡を行い、水分捕獲体形成用組成物を製造した。
【０１５２】
［実施例２〜実施例５および比較例１〜比較例２〕
各成分を表１に示す種類、配合量とした以外は実施例１と同様に操作して水分捕獲体形成用組成物を製造した。
【０１５３】
＜水分捕獲体フィルムの形成＞
実施例１〜実施例５および比較例１〜比較例２で作製した水分捕獲体形成用組成物を、隙間寸法１３５μｍのバーコーター（Ｅ−７８９、ヨシミツ精機社）を用いてＰＥＴフィルム（厚さ１００μｍ、三菱化学ポリエステルフィルム社、Ｔ１００−５０）上に、塗布速度２ｃｍ／ｓｅｃにて塗布し、１００μｍの塗布膜を形成した（膜厚はミツトヨ社、デプスゲージ５４７−２５１で測定した）。得られた塗布膜に対し、キヤノン社ＰＬＡ（登録商標）−５０１Ｆ露光機（超高圧水銀ランプ）を用い、積算照射量が３００００Ｊ／ｍ２となるように露光を行った後、クリーンオーブン内にて８０℃で１時間加熱することにより、ＰＥＴフィルム上に硬化物として水分捕獲体フィルムを形成した。
【０１５４】
＜水分捕獲体フィルムの評価＞
実施例１〜実施例５および比較例１〜比較例２で得られた各水分捕獲体形成用組成物を硬化させて得られた水分捕獲体フィルムを用い、その接着性を評価した。評価結果は、使用した各水分捕獲体形成用組成物の組成とともに下記表１にまとめて示す。すなわち、評価対象の水分捕獲フィルムが、例えば、実施例１の水分捕獲体形成用組成物を用いて形成されたものである場合、実施例１の水分捕獲体形成用組成物の成分組成とともに、対応する欄に評価結果を記載した。
【０１５５】
［接着性］
ガラス基板を２５ｍｍ×７５ｍｍにカットし、十字状に交差させたガラス片の中央に実施例１〜実施例５および比較例１〜比較例２で製造した各水分捕獲体形成用組成物（一方のガラス片に膜厚１００μｍで塗布）をそれぞれ挟んだ。キヤノン社ＰＬＡ（登録商標）−５０１Ｆ露光機（超高圧水銀ランプ）を用い、積算照射量が３００００Ｊ／ｍ２となるように露光を行った後、クリーンオーブン内にて８０℃で１時間加熱することにより硬化させ、上下に剥離した。この時、剥離速度は１５０ｍｍ／ｍｉｎとして、あらかじめ測定した接着剤塗布面積で最大荷重を除して接着力（単位：ＭＰａ）とした。
【０１５６】
＜有機ＥＬ素子の製造＞
縦横２５ｍｍのガラスに膜厚１５ｎｍのＩＴＯが幅２ｍｍのパターンで形成されたガラス基板（旭硝子社）に、正孔注入材料としてポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンサルフォネイト（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）を含有する正孔注入層形成用塗液を３０００ｒｐｍで５０秒間スピンコートを行い膜厚５０ｎｍの正孔注入層を形成した後、高純度窒素中、２００℃で１０分間加熱・乾燥を行った。ここで、正孔注入層形成用塗液としては、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳを純水に固形分０．１質量％で溶解したものを用いた。正孔注入層を形成した後、発光材料ポリフルオレン誘導体の１．０質量％溶液を２０００ｒｐｍで５０秒間スピンコートを行い、膜厚７０ｎｍの発光層を形成した後、６０℃で１０分間焼成した。次に、発光層上に１０−５Ｐａの圧力条件下、０．１ｎｍ／ｓｅｃの蒸着速度でＬｉＦを１０ｎｍ、０．１ｎｍ／ｓｅｃの蒸着速度でＣａを２０ｎｍ積層し、その上に２０ｎｍ／ｓｅｃの蒸着速度でＡｌを１００ｎｍ積層し陰極を形成して、有機ＥＬ層を製造した。
【０１５７】
次いで、ガラス基板上に形成された有機ＥＬ層の上に、実施例１〜実施例５および比較例１〜比較例２で作製した水分捕獲体形成用組成物を、隙間寸法１３５μｍのバーコーター（Ｅ−７８９、ヨシミツ精機社）を用いて、塗布速度２ｃｍ／ｓｅｃにて塗布し、１００μｍの塗布膜を形成した（膜厚はミツトヨ社、デプスゲージ５４７−２５１で測定した）。得られた塗布膜に対し、キヤノン社ＰＬＡ（登録商標）−５０１Ｆ露光機（超高圧水銀ランプ）を用い、積算照射量が３００００Ｊ／ｍ２となるように露光を行った後、クリーンオーブン内にて８０℃で１時間加熱することにより、ガラス基板上の有機ＥＬ層の上に硬化物として水分捕獲体フィルムを形成した。
【０１５８】
次いで、得られた成膜済みガラス基板周辺部に、シール材用硬化組成物を、塗布厚みがスペーサの粒径よりも概ね５０μｍ〜２５０μｍ大きくなるようにディスペンサー等で塗布した。次いで、有機ＥＬ層等が成膜済みガラス基板へ対向ガラス基板を真空張り合わせ装置を用いて貼り合わせ、超高圧水銀灯（３６５ｎｍにおける強度が１００ｍＷ）を用いて３０秒間紫外光を照射後、８０℃で３０分間加熱し硬化した。以上のようにして、有機ＥＬ素子を製造した。
【０１５９】
＜有機ＥＬ素子の評価＞
これらの有機ＥＬ素子について以下の方法により耐湿性を評価した。評価結果は表１に示す。尚、有機ＥＬ素子の評価結果は、評価対象の各有機ＥＬ素子が有する水分捕獲フィルムが、例えば、実施例１の水分捕獲体形成用組成物を用いて形成されたものである場合、表１の実施例１の対応する欄に記載した。すなわち、有機ＥＬ素子の評価結果は、対応する水分捕獲体形成用組成物の成分組成および水分捕獲フィルムの評価結果とともに示した。
【０１６０】
［耐湿性試験］
得られた有機ＥＬ素子を８５℃、８５ＲＨ％の条件下にて５００時間通電したときに発生したダークスポットの有機ＥＬ素子の表面積に占める割合（％）を測定した。この割合が５％以下の場合、耐湿性が良好である（ダークスポットの発生が抑制されている）と判断した。
【０１６１】
【表１】
2015046329.tif 000019
【産業上の利用可能性】
【０１６２】
本発明は、有機ＥＬ素子内の水分を低減する水分捕獲フィルムを提供することができる。そのため、本発明は、長時間駆動されてもダークスポットの発生を抑制できる有機ＥＬ照明や有機ＥＬ表示素子等の有機ＥＬ素子を提供することができる。したがって、本発明は、高い信頼性が求められるＴＶや携帯情報機器に好適に使用することができる。
【符号の説明】
【０１６３】
１０    有機ＥＬ層
２２    基板
２４    封止部材
２６、１２６、３２６    シール材
３０、２３０    水分捕獲フィルム
１００、２００、３００、４００    有機ＥＬ素子
２３１、２３２    支持材
【図１】
2015046329.tif 000027
【図２】
2015046329.tif 000028
【図３】
2015046329.tif 000029
【図４】
2015046329.tif 000030