(57)【要約】      （修正有）【課題】飛行性能と打球感とに優れたゴルフボールの提供。【解決手段】ゴルフボール２は、コア４、中間層６及びカバーを備える。コア４は、インナーコア１２、ミッドコア１４及びアウターコア１６を有する。中間層６は、内中間層１８及び外中間層２０を有する。角αは、ミッドコア１４の厚みＹ（ｍｍ）、硬度Ｈ（Ｃ）及び硬度Ｈ（Ｄ）から（式１）により算出される。角βは、アウターコア１６の厚みＺ（ｍｍ）、硬度Ｈ（Ｅ）及び硬度Ｈ（Ｆ）から（式２）により算出される。角αは０°以上である。差（α−β）は０°以上である。外中間層２０の硬度Ｈｍ２は、内中間層１８の硬度Ｈｍ１よりも大きい。α＝（１８０／π）×ａｔａｎ［｛Ｈ（Ｄ）−Ｈ（Ｃ）｝／Ｙ］（式１）、β＝（１８０／π）×ａｔａｎ［｛Ｈ（Ｆ）−Ｈ（Ｅ）｝／Ｚ］（式２）。【選択図】図１
2015126764.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
球状のコアと、このコアの外側に位置する中間層と、この中間層の外側に位置するカバーとを備えており、
上記コアが、インナーコアと、このインナーコアの外側に位置するミッドコアと、このミッドコアの外側に位置するアウターコアとを有しており、
上記中間層が、内中間層と、この内中間層の外側に位置する外中間層とを有しており、
上記インナーコアとミッドコアとの境界から半径方向で１ｍｍ外側に存在する点ＣのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ（Ｃ）が、上記インナーコアとミッドコアとの境界から半径方向で１ｍｍ内側に存在する点ＢのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ（Ｂ）と同じか、これよりも大きく、
上記ミッドコアとアウターコアとの境界から半径方向で１ｍｍ外側に存在する点ＥのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ（Ｅ）が、上記ミッドコアとアウターコアとの境界から半径方向で１ｍｍ内側に存在する点ＤのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ（Ｄ）と同じか、これよりも大きく、
上記ミッドコアの厚みＹ（ｍｍ）、上記硬度Ｈ（Ｃ）及び上記硬度Ｈ（Ｄ）から、式（１）により算出される角度（ｄｅｇｒｅｅ）が、角αとされ、上記アウターコアの厚みＺ（ｍｍ）、上記硬度Ｈ（Ｅ）及び上記コアの表面に位置する点ＦのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ（Ｆ）から（式２）により算出される角度（ｄｅｇｒｅｅ）が、角βとされたとき、
α＝（１８０／π）×ａｔａｎ［｛Ｈ（Ｄ）−Ｈ（Ｃ）｝／Ｙ］    （式１）
β＝（１８０／π）×ａｔａｎ［｛Ｈ（Ｆ）−Ｈ（Ｅ）｝／Ｚ］    （式２）
上記角αが０°以上であり、
上記角αと、上記角βとの差（α−β）が０°以上であり、
上記外中間層のショアＤ硬度Ｈｍ２が、内中間層のショアＤ硬度Ｈｍ１よりも大きいゴルフボール。
【請求項２】
上記角βが、−２０°以上＋２０°以下である請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記インナーコアの半径Ｘに対する上記ミッドコアの厚みＹの比（Ｙ／Ｘ）が、０．５以上２．０以下であり、
上記半径Ｘに対する上記アウターコアの厚みＺの比（Ｚ／Ｘ）が、０．５以上２．５以下である請求項１又は２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記コアが切断されて得られる半球の切断面において、上記インナーコアの断面積Ｓ１に対する上記ミッドコアの断面積Ｓ２の比（Ｓ２／Ｓ１）が、１．０以上８．０以下であり、  上記断面積Ｓ１に対する上記アウターコアの断面積Ｓ３の比（Ｓ３／Ｓ１）が、２．５以上１２．５以下である請求項１から３のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記インナーコアの体積Ｖ１に対する上記ミッドコアの体積Ｖ２の比（Ｖ２／Ｖ１）が、２．５以上２０．０以下であり、体積Ｖ１に対する上記アウターコアの体積Ｖ３の比（Ｖ３／Ｖ１）が、１０．０以上５７．０以下である請求項１から４のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記硬度Ｈｍ２と上記硬度Ｈｍ１との差（Ｈｍ２−Ｈｍ１）が１０以上である請求項１から５のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項７】
上記内中間層の厚みＴｍ１と上記外中間層の厚みＴｍ２との和（Ｔｍ１＋Ｔｍ２）が、０．８ｍｍ以上２．２ｍｍ以下である請求項１から６のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項８】
上記厚みＴｍ２が、上記厚みＴｍ１よりも大きい請求項１から７のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項９】
上記硬度Ｈｍ１が３０以上６５以下であり、上記硬度Ｈｍ２が５５以上８０以下である請求項１から８のいずれかに記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールに関する。詳細には、本発明は、コアと中間層とカバーとを備えたゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールに対するゴルファーの最大の要求は、飛行性能である。ゴルファーは、特に、ドライバーショットにおける飛行性能を重視する。飛行性能は、ゴルフボールの反発性能と相関する。反発性能に優れたゴルフボールが打撃されると、速い速度で飛行し、大きな飛距離が達成される。
【０００３】
大きな飛距離が達成されるには、適度な弾道高さが必要である。弾道高さは、スピン速度及び打ち出し角度に依存する。大きなスピン速度によって高い弾道を達成するゴルフボールでは、飛距離が不十分である。大きな打ち出し角度によって高い弾道を達成するゴルフボールでは、大きな飛距離が得られる。外剛内柔構造のコアが採用されることにより、小さなスピン速度と大きな打ち出し角度とが達成されうる。
【０００４】
諸性能達成の観点からコアの硬度分布が検討されたゴルフボールが、特開２０１２−２２３５６９号公報、特開２０１２−２２３５７０号公報、特開２０１２−２２３５７１号公報及び特開２０１２−２２３５７２号公報に開示されている。
【０００５】
特開２０１２−２２３５７１号公報には、三層構造のコアを備えたゴルフボールが開示されている。このコアには、コアの中心から表面に向かって、第一層、第二層及び第三層が形成されている。このコアの第三層の硬度勾配は、第二層の硬度勾配よりも大きい。特開２０１２−２２３５６９号公報、特開２０１２−２２３５７０号公報及び特開２０１２−２２３５７２号公報にも、同様のゴルフボールが記載されている。特開２０１２−２２３５６９号公報に開示されたゴルフボールのコアでは、第一層との境界部分における第二層の硬度が、第一層よりも小さい。特開２０１２−２２３５７０号公報に記載のゴルフボールのコアでは、第二層との境界部分における第三層の硬度が、第二層の硬度よりも小さい。特開２０１２−２２３５７２号公報には、第一層との境界部分における第二層の硬度が、第一層よりも小さく、かつ、第二層との境界部分における第三層の硬度が、第二層の硬度よりも小さいコアが開示されている。
【０００６】
上級ゴルファーは、ゴルフボールを打撃したときの打球感も重視する。グリーン周辺のアプローチショットにおいて、従来よりも硬めの打球感を好むゴルファーが存在する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１２−２２３５６９号公報
【特許文献２】特開２０１２−２２３５７０号公報
【特許文献３】特開２０１２−２２３５７１号公報
【特許文献４】特開２０１２−２２３５７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ゴルファーの飛行性能に対する要求は、近年ますますエスカレートしている。ドライバーショットにおいてより大きな飛距離が得られ、かつ、アプローチショットでの打球感についてもゴルファーの嗜好を満足させうるゴルフボールが待望されている。本発明者らは、コアの特定の領域における硬度勾配が、アプローチショットでの諸性能を阻害することなく、ドライバーショットでの飛距離の増大に寄与することを見出し、コア及びボール全体の硬度分布の最適化を図ることによって、本発明の完成に至ったものである。
【０００９】
本発明の目的は、ドライバーショットでの優れた飛行性能と、アプローチショット、特にグリーン周辺のアプローチショットでの良好な打球感とが両立されたゴルフボールの提供にある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明に係るゴルフボールは、球状のコアと、このコアの外側に位置する中間層と、この中間層の外側に位置するカバーとを備える。コアは、インナーコアと、このインナーコアの外側に位置するミッドコアと、このミッドコアの外側に位置するアウターコアとを有している。中間層は、内中間層と、この内中間層の外側に位置する外中間層とを有している。インナーコアとミッドコアとの境界から半径方向で１ｍｍ外側に存在する点ＣのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ（Ｃ）は、インナーコアとミッドコアとの境界から半径方向で１ｍｍ内側に存在する点ＢのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ（Ｂ）と同じか、これより大きい。ミッドコアとアウターコアとの境界から半径方向で１ｍｍ外側に存在する点ＥのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ（Ｅ）は、ミッドコアとアウターコアとの境界から半径方向で１ｍｍ内側に存在する点ＤのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ（Ｄ）と同じか、これより大きい。ミッドコアの厚みＹ（ｍｍ）、硬度Ｈ（Ｃ）及び硬度Ｈ（Ｄ）から、（式１）により算出される角度（ｄｅｇｒｅｅ）が、角αとされ、アウターコアの厚みＺ（ｍｍ）、硬度Ｈ（Ｅ）及びコアの表面に位置する点ＦのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ（Ｆ）から（式２）により算出される角度（ｄｅｇｒｅｅ）が、角βとされたとき、
α＝（１８０／π）×ａｔａｎ［｛Ｈ（Ｄ）−Ｈ（Ｃ）｝／Ｙ］    （式１）
β＝（１８０／π）×ａｔａｎ［｛Ｈ（Ｆ）−Ｈ（Ｅ）｝／Ｚ］    （式２）
この角αは０°以上であり、角αと、角βとの差（α−β）は０°以上である。外中間層のショアＤ硬度Ｈｍ２は、内中間層のショアＤ硬度Ｈｍ１よりも大きい。
【００１１】
好ましくは、この角βは、−２０°以上＋２０°以下である。
【００１２】
好ましくは、このインナーコアの半径Ｘに対するミッドコアの厚みＹの比（Ｙ／Ｘ）は、０．５以上２．０以下である。好ましくは、この半径Ｘに対するアウターコアの厚みＺの比（Ｚ／Ｘ）は、０．５以上２．５以下である。
【００１３】
このコアが切断されて得られる半球の切断面において、このインナーコアの断面積Ｓ１に対するミッドコアの断面積Ｓ２の比（Ｓ２／Ｓ１）は、１．０以上８．０以下であることが好ましい。この断面積Ｓ１に対するアウターコアの断面積Ｓ３の比（Ｓ３／Ｓ１）は、２．５以上１２．５以下であることが好ましい。
【００１４】
好ましくは、このインナーコアの体積Ｖ１に対する上記ミッドコアの体積Ｖ２の比（Ｖ２／Ｖ１）は、２．５以上２０．０以下である。好ましくは、この体積Ｖ１に対するアウターコアの体積Ｖ３の比（Ｖ３／Ｖ１）は、１０．０以上５７．０以下である。
【００１５】
好ましくは、硬度Ｈｍ２と硬度Ｈｍ１との差（Ｈｍ２−Ｈｍ１）は、１０以上である。
【００１６】
好ましくは、内中間層の厚みＴｍ１と外中間層の厚みＴｍ２との和（Ｔｍ１＋Ｔｍ２）は、０．８ｍｍ以上２．２ｍｍ以下である。好ましくは、厚みＴｍ２が、厚みＴｍ１よりも大きい。
【００１７】
硬度Ｈｍ１は、３０以上６５以下であることが好ましい。硬度Ｈｍ２は、５５以上８０以下であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明に係るゴルフボールでは、コアの硬度分布が適正である。このゴルフボールは、反発性能に優れる。このゴルフボールがドライバーで打撃されたときのボール速度は、大きい。このゴルフボールがドライバーで打撃された時のスピン速度は、小さい。大きなボール速度と、小さなスピン速度とにより、大きな飛距離が達成される。このゴルフボールは、飛行性能に優れる。
【００１９】
本発明に係るゴルフボールでは、ボール全体の硬度分布が適正である。このゴルフボールをショートアイアンで打撃したゴルファーは、適度な硬さの打球感を得る。このゴルフボールは、特にグリーン周辺のアプローチショットにおいて、従来よりも硬めの打球感を好むゴルファーの嗜好を満足する。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された断面図である。
【図２】図２は、図１のゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明される。
【００２２】
図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール２が示された一部切り欠き断面図である。このゴルフボール２は球状のコア４と、このコア４の外側に位置する中間層６と、この中間層６の外側に位置する補強層８と、この補強層８の外側に位置するカバー１０とを備えている。このコア４は、インナーコア１２と、このインナーコア１２の外側に位置するミッドコア１４と、このミッドコア１４の外側に位置するアウターコア１６とを有している。この中間層６は、内中間層１８と、この内中間層１８の外側に位置する外中間層２０とを有している。カバー１０の表面には、多数のディンプル２２が形成されている。カバー１０の表面のうちディンプル２２以外の部分は、ランド２４である。このゴルフボール２は、カバー１０の外側にペイント層及びマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。
【００２３】
このゴルフボール２の直径は、４０ｍｍ以上４５ｍｍ以下である。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下が好ましく、４２．８０ｍｍ以下がより好ましい。このゴルフボール２の質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下である。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上が好ましく、４５．００ｇ以上がより好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が好ましい。
【００２４】
本発明では、コア４の中心点ＡのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ（Ａ）、インナーコア１２とミッドコア１４との境界から半径方向で１ｍｍ内側の点ＢのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ（Ｂ）、インナーコア１２とミッドコア１４との境界から半径方向で１ｍｍ外側の点ＣのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ（Ｃ）、ミッドコア１４とアウターコア１６との境界から半径方向で１ｍｍ内側の点ＤのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ（Ｄ）、ミッドコア１４とアウターコア１６との境界から半径方向で１ｍｍ外側の点ＥのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ（Ｅ）及びコア４の表面に位置する点ＦのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ（Ｆ）が測定される。硬度Ｈ（Ａ）から硬度Ｈ（Ｅ）は、コア４が切断されて得られる半球の切断面にＪＩＳ−Ｃ型硬度計が押しつけられることにより測定される。球状のコア４の表面にＪＩＳ−Ｃ型硬度計が押しつけられることにより、硬度Ｈ（Ｆ）が測定される。測定には、この硬度計が装着された自動ゴム硬度測定機（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）が用いられる。
【００２５】
図２は、図１のゴルフボール２のコア４の硬度分布が示された折れ線グラフである。このグラフの横軸は、コア４の中心点から各測定点までの距離（ｍｍ）である。このグラフの縦軸は、各測定点におけるＪＩＳ−Ｃ硬度である。点Ａから点Ｆについて測定された距離と硬度とが、このグラフ上にプロットされている。
【００２６】
図２に示される通り、硬度Ｈ（Ｃ）は、硬度Ｈ（Ｂ）よりも大きい。このコア４では、インナーコア１２との境界部分において、ミッドコア１４の硬度がインナーコア１２の硬度よりも大きい。さらに図示される通り、硬度Ｈ（Ｅ）は、硬度Ｈ（Ｄ）よりも大きい。このコア４では、ミッドコア１４との境界部分において、アウターコア１６の硬度がミッドコア１４の硬度より大きい。即ち、このコア４では、半径方向内側から外側に向かって、硬度が段階的に増加する。このコア４を備えたゴルフボール２がドライバーで打撃されたときのスピン速度は、小さい。小さいスピン速度により、大きな飛距離が得られる。硬度Ｈ（Ｂ）と硬度Ｈ（Ｃ）とが同じでもよく、硬度Ｈ（Ｄ）と硬度Ｈ（Ｅ）とが同じでも良い。
【００２７】
スピン抑制との観点から、硬度Ｈ（Ｃ）と硬度Ｈ（Ｂ）との差［Ｈ（Ｃ）−Ｈ（Ｂ）］は、３以上が好ましく、５以上がより好ましい。耐久性の観点から、差［Ｈ（Ｃ）−Ｈ（Ｂ）］は２０以下が好ましい。
【００２８】
スピン抑制との観点から、硬度Ｈ（Ｅ）と硬度Ｈ（Ｄ）との差［Ｈ（Ｅ）−Ｈ（Ｄ）］は、５以上が好ましく、８以上がより好ましい。耐久性の観点から、差［Ｈ（Ｅ）−Ｈ（Ｄ）］は２５以下が好ましい。
【００２９】
本発明において、角αは、以下の（式１）により算出される。
α＝（１８０／π）×ａｔａｎ［｛Ｈ（Ｄ）−Ｈ（Ｃ）｝／Ｙ］    （式１）
ここで、Ｙは、ミッドコア１４の厚み（ｍｍ）である。
本発明において、角βは、以下の（式２）により算出される。
β＝（１８０／π）×ａｔａｎ［｛Ｈ（Ｆ）−Ｈ（Ｅ）｝／Ｚ］    （式２）
ここで、Ｚは、アウターコア１６の厚み（ｍｍ）である。
【００３０】
角βは、角αよりも小さい。これは、アウターコア１６に形成された硬度勾配が、ミッドコア１４に形成された硬度勾配よりも小さいことを意味する。このコア４は、反発性能に優れる。このコア４を備えたゴルフボール２がドライバーで打撃されたときのボール速度は、大きい。大きなボール速度により、大きな飛距離が得られる。角αと角βとが同じでもよい。
【００３１】
好ましくは、角αと角βとの差（α−β）は、０°以上である。飛行性能の観点から、差（α−β）は１０°以上が好ましく、１５°以上がより好ましく、２０°以上が特に好ましい。耐久性の観点から、好ましい差（α−β）は、６０°以下である。好ましくは、角αの絶対値が、角βの絶対値よりも大きい。
【００３２】
スピン抑制の観点から、好ましい角αは０°以上である。より好ましくは、２０°以上であり、さらに好ましくは３０°以上である。耐久性の観点から、好ましい角αは、６０°以下である。
【００３３】
打撃時のボール速度が大きいとの観点から角βは−２０°以上２０°以下が好ましい。より好ましくは、−１５°以上１５°以下であり、さらに好ましくは−１０°以上１０°以下である。
【００３４】
インナーコア１２は、ゴム組成物が架橋されることによって形成されている。ゴム組成物の基材ゴムとして、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体及び天然ゴムが例示される。反発性能の観点から、ポリブタジエンが好ましい。ポリブタジエンと他のゴムとが併用される場合は、ポリブタジエンが主成分とされるのが好ましい。具体的には、基材ゴム全量に対するポリブタジエンの量の比率は５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。ポリブタジエンにおけるシス−１，４結合の比率は４０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましい。
【００３５】
好ましくは、インナーコア１２のゴム組成物は、共架橋剤を含む。共架橋剤により、インナーコア１２の高反発性が達成される。反発性能の観点から、好ましい共架橋剤は、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸の、１価又は２価の金属塩である。α，β−不飽和カルボン酸の金属塩は、基材ゴムの分子鎖にグラフト重合することにより、ゴム分子を架橋する。好ましいα，β−不飽和カルボン酸の金属塩として、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛及びメタクリル酸マグネシウムが挙げられる。アクリル酸亜鉛及びメタクリル酸亜鉛がより好ましい。
【００３６】
共架橋剤として、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸と金属化合物とが配合されてもよい。この金属化合物は、ゴム組成物中でα，β−不飽和カルボン酸と反応する。この反応によって得られた塩が、基材ゴムの分子鎖にグラフト重合する。好ましいα，β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸及びメタクリル酸が挙げられる。
【００３７】
好ましい金属化合物の例示として、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム及び水酸化ナトリウムのような金属水酸化物；酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛及び酸化銅のような金属酸化物；並びに炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム及び炭酸カリウムのような金属炭酸化物が挙げられる。金属酸化物が好ましい。より好ましくは、二価金属を含む酸化物である。二価金属を含む酸化物は、共架橋剤と反応して、金属架橋を形成する。特に好ましい金属酸化物としては、酸化亜鉛及び酸化マグネシウムが挙げられる。
【００３８】
反発性能の観点から、共架橋剤の量は、基材ゴム１００質量部に対して２０質量部以上が好ましく、２５質量部以上がより好ましい。打球感の観点から、共架橋剤の量は、基材ゴム１００質量部に対して５０質量部以下が好ましく、４５質量部以下がより好ましい。
【００３９】
好ましくは、インナーコア１２のゴム組成物は、共架橋剤と共に有機過酸化物を含む。有機過酸化物は、架橋開始剤として機能する。有機過酸化物は、ゴルフボール２の反発性能に寄与する。好適な有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイドが挙げられる。汎用性の観点から、ジクミルパーオキサイドが好ましい。
【００４０】
反発性能の観点から、有機過酸化物の量は、基材ゴム１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、０．３質量部以上がより好ましく、０．５質量部以上が特に好ましい。打球感の観点から、有機過酸化物の量は、基材ゴム１００質量部に対して２．０質量部以下が好ましく、１．５質量部以下がより好ましく、１．２質量部以下が特に好ましい。
【００４１】
インナーコア１２のゴム組成物が、有機硫黄化合物を含んでもよい。好ましい有機硫黄化合物の例示として、ジフェニルジスルフィド、ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィド等のモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド等のジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィド等のトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィド等のテトラ置換体；及びビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィド等のペンタ置換体が挙げられる。好ましい有機硫黄化合物の他の例示として、２−チオナフトール、１−チオナフトール、２−クロロ−１−チオナフトール、２−ブロモ−１−チオナフトール、２−フルオロ−１−チオナフトール、２−シアノ−１−チオナフトール、２−アセチル−１−チオナフトール、１−クロロ−２−チオナフトール、１−ブロモ−２−チオナフトール、１−フルオロ−２−チオナフトール、１−シアノ−２−チオナフトール、１−アセチル−２−チオナフトール等のチオナフトール類並びにこれらの金属塩が例示される。有機硫黄化合物は、反発性能に寄与する。より好ましい有機硫黄化合物は、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド及び２−チオナフトールである。
【００４２】
反発性能の観点から、有機硫黄化合物の量は、基材ゴム１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、０．２質量部以上がより好ましい。反発性能の観点から、この量は３．０質量部以下が好ましく、２．０質量部以下がより好ましい。
【００４３】
インナーコア１２のゴム組成物が、脂肪酸又は脂肪酸金属塩を含んでも良い。脂肪酸又は脂肪酸金属塩は、インナーコア１２の加熱・成形時に、共架橋剤による金属架橋を阻害又は切断することにより、コア４の硬度分布の形成に寄与すると考えられる。脂肪酸又は脂肪酸金属塩が添加される場合、好ましい量は、基材ゴム１００質量部に対して０．５質量部以上２０質量部以下である。
【００４４】
適正な硬度分布が得られるとの観点から、脂肪酸金属塩が好ましい。オクタン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸及びベヘニン酸のカリウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、亜鉛塩、鉄塩、銅塩、ニッケル塩及びコバルト塩が例示される。脂肪酸の亜鉛塩が特に好ましい。好ましい脂肪酸の亜鉛塩の具体例として、オクタン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛及びステアリン酸亜鉛が挙げられる。
【００４５】
インナーコア１２に、比重調整等の目的で充填剤が配合されてもよい。好適な充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが例示される。充填剤として、高比重金属からなる粉末が配合されてもよい。高比重金属の具体例としては、タングステン及びモリブデンが挙げられる。特に好ましい充填剤は、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、比重調整の役割のみならず、架橋助剤としても機能する。充填剤の量は、インナーコア１２の意図した比重が達成されるように適宜決定される。
【００４６】
インナーコア１２には、硫黄、老化防止剤、着色剤、可塑剤、分散剤等の各種添加剤が、必要に応じて適量配合される。インナーコア１２に、架橋ゴム粉末又は合成樹脂粉末が配合されてもよい。インナーコア１２の架橋温度は、通常は１４０℃以上１８０℃以下である。インナーコア１２の架橋時間は、通常は１０分以上６０分以下である。
【００４７】
インナーコア１２の中心硬度は、前述のコア４の中心点ＡのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ（Ａ）と同じである。硬度Ｈ（Ａ）は、３０以上７５以下が好ましい。硬度Ｈ（Ａ）が３０以上であるインナーコア１２により、優れた反発性能が達成されうる。この観点から、硬度Ｈ（Ａ）は３５以上がより好ましく、４０以上が特に好ましい。硬度Ｈ（Ａ）が７５以下であるインナーコア１２により、ドライバーでのショットにおける過剰なスピンが抑制される。この観点から、硬度Ｈ（Ａ）は７３以下がより好ましく、７０以下が特に好ましい。
【００４８】
インナーコア１２とミッドコア１４との境界から半径方向で１ｍｍ内側の点ＢのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ（Ｂ）は、３５以上８０以下が好ましい。硬度Ｈ（Ｂ）が３５以上であるインナーコア１２により、ドライバーでのショットにおける過剰なスピンが抑制される。この観点から、硬度Ｈ（Ｂ）は４０以上がより好ましく、４５以上が特に好ましい。硬度Ｈ（Ｂ）が８０以下であるインナーコア１２により、優れた耐久性が得られる。この観点から、硬度Ｈ（Ｂ）は７５以下がより好ましく、７０以下が特に好ましい。
【００４９】
好ましくは、硬度Ｈ（Ｂ）は硬度Ｈ（Ａ）よりも大きい。このインナーコア１２は、外剛内柔構造の形成に寄与する。ドライバーショットにおけるスピン抑制との観点から、硬度Ｈ（Ｂ）と硬度Ｈ（Ａ）との差［Ｈ（Ｂ）−Ｈ（Ａ）］は、１以上が好ましく、３以上がより好ましい。反発性能の観点から、差［Ｈ（Ｂ）−Ｈ（Ａ）］は１０以下が好ましい。
【００５０】
インナーコア１２の半径Ｘは、後述する条件が満たされるように適宜設定されうる。反発性能の観点から好ましい半径Ｘは２．０ｍｍ以上であり、より好ましくは５．０ｍｍ以上である。半径Ｘは、１２．０ｍｍ以下が好ましい。
【００５１】
インナーコア１２の断面積Ｓ１は、球状のコア４が切断されて得られる半球の切断面において測定される。断面積Ｓ１は、後述する条件が満たされるように適宜設定されうる。反発性能の観点から好ましい断面積Ｓ１は、１２ｍｍ２以上であり、より好ましくは７８ｍｍ２以上である。断面積Ｓ１は、４５０ｍｍ２以下が好ましい。
【００５２】
インナーコア１２の体積Ｖ１は、後述する条件が満たされるように適宜設定されうる。反発性能の観点から好ましい体積Ｖ１は、３３ｍｍ３以上であり、より好ましくは５２０ｍｍ３以上である。体積Ｖ１は、７２００ｍｍ３以下が好ましい。
【００５３】
打球感の観点から、インナーコア１２の圧縮変形量は、１．０ｍｍ以上が好ましく、１．２ｍｍ以上がより好ましく、１．３ｍｍ以上が特に好ましい。反発性能の観点から、圧縮変形量は４．０ｍｍ以下が好ましく、３．５ｍｍ以下がより好ましく、３．０ｍｍ以下が特に好ましい。
【００５４】
圧縮変形量の測定には、ＹＡＭＡＤＡ式コンプレッションテスターが用いられる。このテスターでは、測定対象であるインナーコア１２が金属製の剛板の上に置かれる。このインナーコア１２に向かって金属製の円柱が徐々に降下する。この円柱の底面と剛板との間に挟まれたインナーコア１２は、変形する。インナーコア１２に９８Ｎの初荷重がかかった状態から２９４Ｎの終荷重がかかった状態までの円柱の移動距離が、測定される。初荷重がかかるまでの円柱の移動速度は、０．８３ｍｍ／ｓである。初荷重がかかってから終荷重がかかるまでの円柱の移動速度は、１．６７ｍｍ／ｓである。
【００５５】
ミッドコア１４は、ゴム組成物が架橋されることによって形成されている。ミッドコア１４のゴム組成物の基材ゴムには、インナーコア１２に関して前述された基材ゴムが用いられうる。反発性能の観点から、ポリブタジエンが好ましく、特にハイシスポリブタジエンが好ましい。
【００５６】
ミッドコア１４のゴム組成物は、インナーコア１２に関して前述された共架橋剤を含みうる。反発性能の観点から好ましい共架橋剤は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛及びメタクリル酸マグネシウムである。ゴム組成物は、インナーコア１２に関して前述された金属化合物をさらに含む。好ましい金属化合物として、酸化マグネシウム、酸化亜鉛が例示される。
【００５７】
ミッドコア１４のゴム組成物は、インナーコア１２に関して前述された有機過酸化物を含みうる。好ましい有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイドが挙げられる。
【００５８】
好ましくは、ミッドコア１４のゴム組成物は、インナーコア１２に関して前述された有機硫黄化合物を含みうる。好ましい有機硫黄化合物は、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド及び２−チオナフトールである。ミッドコア１４のゴム組成物が、インナーコア１２に関して前述された脂肪酸又は脂肪酸金属塩を含んでも良い。
【００５９】
ミッドコア１４のゴム組成物には、充填剤、硫黄、加硫促進剤、老化防止剤、着色剤、可塑剤、分散剤等の各種添加剤が、必要に応じて適量配合される。ミッドコア１４の架橋温度は、通常は１４０℃以上１８０℃以下である。ミッドコア１４の架橋時間は、通常は１０分以上６０分以下である。
【００６０】
インナーコア１２とミッドコア１４との境界から半径方向で１ｍｍ外側の点ＣのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ（Ｃ）は６０以上９０以下が好ましい。硬度Ｈ（Ｃ）が６０以上であるミッドコア１４により、優れた反発性能が達成されうる。この観点から、硬度Ｈ（Ｃ）は６３以上がより好ましく、６５以上が特に好ましい。硬度Ｈ（Ｃ）が９０以下であるミッドコア１４により、ドライバーでのショットにおける過剰なスピンが抑制される。この観点から、硬度Ｈ（Ｃ）は８５以下がより好ましく、８０以下が特に好ましい。
【００６１】
ミッドコア１４とアウターコア１６との境界から半径方向で１ｍｍ内側の点ＤのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ（Ｄ）は、６５以上９５以下が好ましい。硬度Ｈ（Ｄ）が６５以上であるミッドコア１４により、ドライバーでのショットにおける過剰なスピンが抑制される。この観点から、硬度Ｈ（Ｄ）は６８以上がより好ましく、７０以上が特に好ましい。硬度Ｈ（Ｄ）が９５以下であるミッドコア１４により、優れた耐久性が得られる。この観点から、硬度Ｈ（Ｄ）は９０以下がより好ましく、８５以下が特に好ましい。
【００６２】
ドライバーショットにおけるスピン抑制との観点から、硬度Ｈ（Ｄ）と硬度Ｈ（Ｃ）との差［Ｈ（Ｄ）−Ｈ（Ｃ）］は、０以上が好ましく、３以上がより好ましい。耐久性の観点から、差［Ｈ（Ｄ）−Ｈ（Ｃ）］は１５以下が好ましい。
【００６３】
ミッドコア１４の厚みＹは、後述する条件が満たされるように適宜設定されうる。反発性能の観点から好ましい厚みＹは１．０ｍｍ以上であり、より好ましくは４．５ｍｍ以上である。厚みＹは、１１．０ｍｍ以下が好ましい。
【００６４】
ミッドコア１４の断面積Ｓ２は、球状のコア４が切断されて得られる半球の切断面において測定される。断面積Ｓ２は、後述する条件が満たされるように適宜設定されうる。反発性能の観点から好ましい断面積Ｓ２は、５０ｍｍ２以上であり、より好ましくは２７０ｍｍ２以上である。断面積Ｓ２は、６８０ｍｍ２以下が好ましい。
【００６５】
ミッドコア１４の体積Ｖ２は、後述する条件が満たされるように適宜設定されうる。反発性能の観点から好ましい体積Ｖ２は、８００ｍｍ３以上であり、より好ましくは５４００ｍｍ３以上である。体積Ｖ２は、１７５００ｍｍ３以下が好ましい。
【００６６】
打球感の観点から、インナーコア１２とミッドコア１４からなる球体の圧縮変形量は、３．０ｍｍ以上が好ましく、３．５ｍｍ以上がより好ましく、４．０ｍｍ以上が特に好ましい。反発性能の観点から、圧縮変形量は７．０ｍｍ以下が好ましく、６．８ｍｍ以下がより好ましく、６．５ｍｍ以下が特に好ましい。
【００６７】
圧縮変形量の測定には、ＹＡＭＡＤＡ式コンプレッションテスターが用いられる。このテスターでは、測定対象であるインナーコア１２とミッドコア１４からなる球体が金属製の剛板の上に置かれる。この球体に向かって金属製の円柱が徐々に降下する。この円柱の底面と剛板との間に挟まれた球体は、変形する。球に９８Ｎの初荷重がかかった状態から１２７４Ｎの終荷重がかかった状態までの円柱の移動距離が、測定される。初荷重がかかるまでの円柱の移動速度は、０．８３ｍｍ／ｓである。初荷重がかかってから終荷重がかかるまでの円柱の移動速度は、１．６７ｍｍ／ｓである。
【００６８】
アウターコア１６は、ゴム組成物が架橋されることによって形成されている。アウターコア１６のゴム組成物の基材ゴムには、インナーコア１２に関して前述された基材ゴムが用いられうる。反発性能の観点から、ポリブタジエンが好ましく、特にハイシスポリブタジエンが好ましい。
【００６９】
アウターコア１６のゴム組成物は、インナーコア１２に関して前述された共架橋剤を含みうる。反発性能の観点から好ましい共架橋剤は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛及びメタクリル酸マグネシウムである。ゴム組成物は、インナーコア１２に関して前述された金属化合物をさらに含む。好ましい金属化合物として、酸化マグネシウム、酸化亜鉛が例示される。
【００７０】
アウターコア１６のゴム組成物は、インナーコア１２に関して前述された有機過酸化物を含みうる。好ましい有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイドが挙げられる。
【００７１】
好ましくは、アウターコア１６のゴム組成物は、インナーコア１２に関して前述された有機硫黄化合物を含みうる。好ましい有機硫黄化合物は、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド及び２−チオナフトールである。アウターコア１６のゴム組成物が、インナーコア１２に関して前述された脂肪酸又は脂肪酸金属塩を含んでも良い。
【００７２】
アウターコア１６のゴム組成物には、充填剤、硫黄、加硫促進剤、老化防止剤、着色剤、可塑剤、分散剤等の各種添加剤が、必要に応じて適量配合される。アウターコア１６の架橋温度は、通常は１４０℃以上１８０℃以下である。アウターコア１６の架橋時間は、通常は１０分以上６０分以下である。
【００７３】
ミッドコア１４とアウターコア１６との境界から半径方向で１ｍｍ外側の点ＥのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ（Ｅ）は、７５以上１００以下が好ましい。硬度Ｈ（Ｅ）が７５以上であるアウターコア１６により、優れた反発性能が達成されうる。この観点から、硬度Ｈ（Ｅ）は７８以上がより好ましく、８０以上が特に好ましい。硬度Ｈ（Ｅ）が１００以下であるアウターコア１６により、ドライバーでのショットにおける過剰なスピンが抑制される。この観点から、硬度Ｈ（Ｅ）は９５以下がより好ましく、９３以下が特に好ましい。
【００７４】
インナーコア１２、ミッドコア１４及びアウターコア１６からなるコア４の表面に位置する点ＦのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ（Ｆ）は、７５以上１００以下が好ましい。硬度Ｈ（Ｆ）が７５以上であるアウターコア１６により、ドライバーでのショットにおける過剰なスピンが抑制される。この観点から、硬度Ｈ（Ｆ）は７８以上がより好ましく、８０以上が特に好ましい。硬度Ｈ（Ｆ）が１００以下であるアウターコア１６により、優れた耐久性が得られる。この観点から、硬度Ｈ（Ｆ）は９５以下がより好ましく、９３以下が特に好ましい。硬度Ｈ（Ｆ）は、コア４の表面にＪＩＳ−Ｃ型硬度計が押しつけられることにより測定される。測定には、この硬度計が装着された自動ゴム硬度測定機（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）が用いられる。
【００７５】
ドライバーショットにおけるスピン抑制との観点から、硬度Ｈ（Ｆ）と硬度Ｈ（Ｅ）との差［Ｈ（Ｆ）−Ｈ（Ｅ）］は、−５以上が好ましく、−２以上がより好ましい。耐久性の観点から、差［Ｈ（Ｆ）−Ｈ（Ｅ）］は５以下が好ましい。
【００７６】
ドライバーショットにおけるスピン抑制との観点から、硬度Ｈ（Ｆ）と硬度Ｈ（Ａ）との差［Ｈ（Ｆ）−Ｈ（Ａ）］は、２０以上が好ましく、２４以上がより好ましい。耐久性の観点から、差［Ｈ（Ｆ）−Ｈ（Ａ）］は４０以下が好ましい。
【００７７】
アウターコア１６の厚みＺは、後述する条件が満たされるように適宜設定されうる。反発性能の観点から好ましい厚みＺは３．０ｍｍ以上であり、より好ましくは５．０ｍｍ以上である。厚みＺは、１２．０ｍｍ以下が好ましい。
【００７８】
アウターコア１６の断面積Ｓ３は、球状のコア４が切断されて得られる半球の切断面において測定される。断面積Ｓ３は、後述する条件が満たされるように適宜設定されうる。反発性能の観点から好ましい断面積Ｓ３は、３８０ｍｍ２以上であり、より好ましくは５９０ｍｍ２以上である。断面積Ｓ３は、１０２０ｍｍ２以下が好ましい。
【００７９】
アウターコア１６の体積Ｖ３は、後述する条件が満たされるように適宜設定されうる。反発性能の観点から好ましい体積Ｖ３は、１３５００ｍｍ３以上であり、より好ましくは１８７００ｍｍ３以上である。体積Ｖ３は、３０２００ｍｍ３以下が好ましい。
【００８０】
反発性能の観点から、コア４の直径は、３６．５ｍｍ以上が好ましく、３７．０ｍｍ以上がより好ましく、３７．３ｍｍ以上が特に好ましい。直径は、４２．０ｍｍ以下が好ましく、４１．０ｍｍ以下がより好ましく、４０．２ｍｍ以下が特に好ましい。コア４の質量は、２５ｇ以上４２ｇ以下が好ましい。
【００８１】
打球感の観点から、コア４の圧縮変形量Ｄｃは２．０ｍｍ以上が好ましく、２．５ｍｍ以上が特に好ましい。コア４の反発性能の観点から、圧縮変形量Ｄｃは４．８ｍｍ以下が好ましく、４．５ｍｍ以下が特に好ましい。コア４の圧縮変形量Ｄｃは、インナーコア１２とミッドコア１４からなる球体の圧縮変形量の測定方法と同様の方法にて測定される。
【００８２】
本発明に係るゴルフボール２では、ミッドコア１４の硬度勾配とアウターコア１６の硬度勾配とが相対的に制御されることによって、ドライバーショットでの優れた飛行性能が達成される。インナーコア１２、ミッドコア１４及びアウターコア１６が適正な配置が、硬度分布の最適化に寄与する。
【００８３】
ドライバーショットでのスピン抑制との観点から、インナーコア１２の半径Ｘに対するミッドコア１４の厚みＹの比（Ｙ／Ｘ）は、０．５以上が好ましく、０．６以上がより好ましく、０．８以上が特に好ましい。大きなボール速度が得られるとの観点から、比（Ｙ／Ｘ）は、２．０以下が好ましく、１．７以下がより好ましく、１．４以下が特に好ましい。
【００８４】
ドライバーショットでのスピン抑制との観点から、インナーコア１２の半径Ｘに対するアウターコア１６の厚みＺの比（Ｚ／Ｘ）は、０．５以上が好ましく、０．７以上がより好ましく、０．９以上が特に好ましい。大きなボール速度が得られるとの観点から、比（Ｚ／Ｘ）は、２．５以下が好ましく、２．０以下がより好ましい。
【００８５】
飛行性能の観点から、アウターコア１６の厚みＺに対するミッドコア１４の厚みＹの比（Ｙ／Ｚ）は、０．２５以上３．０以下である。
【００８６】
ドライバーショットでのスピン抑制との観点から、インナーコア１２の断面積Ｓ１に対するミッドコア１４の断面積Ｓ２の比（Ｓ２／Ｓ１）は、１．０以上が好ましく、１．５以上がより好ましく、２．０以上が特に好ましい。大きなボール速度が得られるとの観点から、比（Ｓ２／Ｓ１）は、８．０以下が好ましく、６．５以下がより好ましく、６．０以下が特に好ましい。
【００８７】
ドライバーショットでのスピン抑制との観点から、インナーコア１２の断面積Ｓ１に対するアウターコア１６の断面積Ｓ３の比（Ｓ３／Ｓ１）は、２．５以上が好ましく、３．０以上がより好ましい。大きなボール速度が得られるとの観点から、比（Ｓ３／Ｓ１）は、１２．５以下が好ましく、１２．０以下がより好ましく、１１．５以下が特に好ましい。
【００８８】
飛行性能の観点から、アウターコア１６の断面積Ｓ３に対するミッドコア１４の断面積Ｓ２の比（Ｓ２／Ｓ３）は、０．０８以上１．８０以下である。
【００８９】
ドライバーショットでのスピン抑制との観点から、インナーコア１２の体積Ｖ１に対するミッドコア１４の体積Ｖ２の比（Ｖ２／Ｖ１）は、２．５以上が好ましく、３．０以上がより好ましく、４．５以上が特に好ましい。大きなボール速度が得られるとの観点から、比（Ｖ２／Ｖ１）は、２０．０以下が好ましく、１９．０以下がより好ましく、１８．５以下が特に好ましい。
【００９０】
ドライバーショットでのスピン抑制との観点から、インナーコア１２の体積Ｖ１に対するアウターコア１６の体積Ｖ３の比（Ｖ３／Ｖ１）は、１０．０以上が好ましく、１０．５以上がより好ましく、１１．０以上が特に好ましい。大きなボール速度が得られるとの観点から、比（Ｖ３／Ｖ１）は、５７．０以下が好ましく、５１．０以下がより好ましく、４５．０以下が特に好ましい。
【００９１】
飛行性能の観点から、アウターコア１６の体積Ｖ３に対するミッドコア１４の体積Ｖ２の比（Ｖ２／Ｖ３）は、０．０４以上１．２５以下である。
【００９２】
本発明において、内中間層１８には、樹脂組成物が好適に用いられる。この樹脂組成物の基材ポリマーとして、アイオノマー樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド及びポリオレフィンが例示される。特に好ましい基材ポリマーは、アイオノマー樹脂である。アイオノマー樹脂を含む内中間層１８を有するゴルフボール２は、飛行性能及び打球感に優れる。
【００９３】
好ましいアイオノマー樹脂としては、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオンによる中和物が挙げられる。好ましい二元共重合体は、８０質量％以上９０質量％以下のα−オレフィンと、１０質量％以上２０質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸とを含む。この二元共重合体は、反発性能に優れる。好ましい他のアイオノマー樹脂としては、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸と炭素数が２以上２２以下のα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオンによる中和物が挙げられる。好ましい三元共重合体は、７０質量％以上８５質量％以下のα−オレフィンと、５質量％以上３０質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸と、１質量％以上２５質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸エステルとを含む。この三元共重合体は、反発性能に優れる。二元共重合体及び三元共重合体において、好ましいα−オレフィンはエチレン及びプロピレンであり、好ましいα，β−不飽和カルボン酸はアクリル酸及びメタクリル酸である。特に好ましい共重合体は、エチレンと、アクリル酸又はメタクリル酸との共重合体である。
【００９４】
アイオノマー樹脂では、二元共重合体及び三元共重合体に含まれるカルボキシル基の一部又は全部が金属イオンで中和されている。中和のための金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン及びネオジムイオンが例示される。中和が、２種以上の金属イオンでなされてもよい。ゴルフボール２の反発性能及び耐久性の観点から特に好適な金属イオンは、ナトリウムイオン、亜鉛イオン、リチウムイオン及びマグネシウムイオンである。
【００９５】
アイオノマー樹脂の具体例としては、三井デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミラン１５５５」、「ハイミラン１５５７」、「ハイミラン１６０５」、「ハイミラン１７０６」、「ハイミラン１７０７」、「ハイミラン１８５６」、「ハイミラン１８５５」、「ハイミランＡＭ７３１１」、「ハイミランＡＭ７３１５」、「ハイミランＡＭ７３１７」、「ハイミランＡＭ７３１８」、「ハイミランＡＭ７３２９」、「ハイミランＡＭ７３３７」、「ハイミランＭＫ７３２０」及び「ハイミランＭＫ７３２９」；デュポン社の商品名「サーリン６１２０」、「サーリン６９１０」、「サーリン７９３０」、「サーリン７９４０」、「サーリン８１４０」、「サーリン８１５０」、「サーリン８９４０」、「サーリン８９４５」、「サーリン９１２０」、「サーリン９１５０」、「サーリン９９１０」、「サーリン９９４５」、「サーリンＡＤ８５４６」、「ＨＰＦ１０００」及び「ＨＰＦ２０００」；並びにエクソンモービル化学社の商品名「ＩＯＴＥＫ７０１０」、「ＩＯＴＥＫ７０３０」、「ＩＯＴＥＫ７５１０」、「ＩＯＴＥＫ７５２０」、「ＩＯＴＥＫ８０００」及び「ＩＯＴＥＫ８０３０」が挙げられる。
【００９６】
内中間層１８に、２種以上のアイオノマー樹脂が併用されてもよい。１価の金属イオンで中和されたアイオノマー樹脂と２価の金属イオンで中和されたアイオノマー樹脂とが併用されてもよい。
【００９７】
内中間層１８に、アイオノマー樹脂と他の樹脂とが併用されてもよい。併用される場合、基材ポリマーの主成分がアイオノマー樹脂であることが好ましい。具体的には、基材ポリマーの全量に対するアイオノマー樹脂の比率は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が特に好ましい。
【００９８】
アイオノマー樹脂と併用されうる好ましい樹脂は、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーである。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーは、アイオノマー樹脂との相溶性に優れる。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーを含む樹脂組成物は、流動性に優れる。
【００９９】
スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとしてのポリスチレンブロックと、ソフトセグメントとを備えている。典型的なソフトセグメントは、ジエンブロックである。ジエンブロックの化合物としては、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン及び２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンが例示される。ブタジエン及びイソプレンが好ましい。２以上の化合物が併用されてもよい。
【０１００】
スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、ＳＢＳの水添物、ＳＩＳの水添物及びＳＩＢＳの水添物が含まれる。ＳＢＳの水添物としては、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）が挙げられる。ＳＩＳの水添物としては、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が挙げられる。ＳＩＢＳの水添物としては、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）が挙げられる。
【０１０１】
ゴルフボール２の反発性能の観点から、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーにおけるスチレン成分の含有率は１０質量％以上が好ましく、１２質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が特に好ましい。ゴルフボール２の打球感の観点から、この含有率は５０質量％以下が好ましく、４７質量％以下がより好ましく、４５質量％以下が特に好ましい。
【０１０２】
本発明において、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、ＳＢＳ、ＳＩＳ及びＳＩＢＳ並びにこれらの水添物からなる群から選択された１種又は２種以上と、オレフィンとのアロイが含まれる。このアロイ中のオレフィン成分は、アイオノマー樹脂との相溶性向上に寄与すると推測される。このアロイが用いられることにより、ゴルフボール２の反発性能が向上する。好ましくは、炭素数が２以上１０以下のオレフィンが用いられる。好適なオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン及びペンテンが例示される。エチレン及びプロピレンが特に好ましい。
【０１０３】
ポリマーアロイの具体例としては、三菱化学社の商品名「ラバロンＴ３２２１Ｃ」、「ラバロンＴ３３３９Ｃ」、「ラバロンＳＪ４４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ５４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ６４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ７４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ８４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ９４００Ｎ」及び「ラバロンＳＲ０４」が挙げられる。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーの他の具体例としては、ダイセル化学工業社の商品名「エポフレンドＡ１０１０」及びクラレ社の商品名「セプトンＨＧ−２５２」が挙げられる。
【０１０４】
アイオノマー樹脂と併用されうる他の樹脂として、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体及びα−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸と炭素数が２以上２２以下のα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体が挙げられる。二元共重合体がより好ましい。好ましい二元共重合体として、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体が挙げられる。この共重合体は、エチレンと、（メタ）アクリル酸とを含有する単量体組成物の共重合反応によって得られる。この共重合体は、３質量％以上２５質量％以下の（メタ）アクリル酸成分を含有する。極性官能基を有するエチレン−メタクリル酸共重合体が好ましい。
【０１０５】
エチレン−メタクリル酸共重合体の具体例としては、三井デュポンポリケミカル社の商品名「ニュクレルＮ１０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ１１１０Ｈ」、「ニュクレルＮ１０３５」等が挙げられる。
【０１０６】
内中間層１８の樹脂組成物に、比重調整等の目的で充填剤が配合されてもよい。好適な充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが例示される。充填剤として、高比重金属からなる粉末が配合されてもよい。高比重金属の具体例としては、タングステン及びモリブデンが挙げられる。充填剤の量は、内中間層１８の意図した比重が達成されるように適宜決定される。内中間層１８には、必要に応じて、二酸化チタンのような着色剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等が配合される。
【０１０７】
良好な打球感が得られるとの観点から、内中間層１８の硬度Ｈｍ１は、６５以下が好ましく、６３以下がより好ましく、６２以下が特に好ましい。コア４の反発性能を阻害しないとの観点から、硬度Ｈｍ１は、３０以上が好ましく、３５以上がより好ましく、４０以上が特に好ましい。コア４と内中間層１８からなる球体に外剛内柔構造が形成されるとの観点から、内中間層１８の硬度が、コア４の表面硬度よりも大きく設定されてもよい。
【０１０８】
硬度Ｈｍ１は、「ＡＳＴＭ−Ｄ  ２２４０−６８」の規定に準拠して、自動ゴム硬度測定装置（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）に取り付けられたショアＤ型硬度計によって測定される。測定には、熱プレスで成形された、厚みが約２ｍｍであるスラブが用いられる。２３℃の温度下に２週間保管されたスラブが、測定に用いられる。測定時には、３枚のスラブが重ね合わされる。内中間層１８の樹脂組成物と同一の樹脂組成物からなるスラブが用いられる。  
【０１０９】
打球感及び耐久性の観点から、内中間層１８の厚みＴｍ１は、０．４ｍｍ以上が好ましく、０．５ｍｍ以上がより好ましい。大きなコア４を備えうるとの観点から、内中間層１８の厚みＴｍ１は、１．２ｍｍ以下が好ましく、１．１ｍｍ以下がより好ましく、１．０ｍｍ以下が特に好ましい。
【０１１０】
内中間層１８の形成には、射出成形法、圧縮成形法等の既知の手法が採用されうる。
【０１１１】
外中間層２０には、樹脂組成物が好適に用いられる。この樹脂組成物の基材ポリマーとして、アイオノマー樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド及びポリオレフィンが例示される。
【０１１２】
特に好ましい基材ポリマーは、アイオノマー樹脂である。アイオノマー樹脂を含む外中間層２０を有するゴルフボール２は、反発性能に優れる。内中間層１８に関して前述されたアイオノマー樹脂が、外中間層２０にも用いられうる。
【０１１３】
アイオノマー樹脂と他の樹脂とが併用されてもよい。併用される場合は、反発性能の観点から、アイオノマー樹脂が基材ポリマーの主成分とされる。基材ポリマーの全量に対するアイオノマー樹脂の量の比率は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が特に好ましい。
【０１１４】
後述されるように、外中間層２０の硬度Ｈｍ２は、内中間層１８の硬度Ｈｍ１よりも大きい。外中間層２０の樹脂組成物に、高弾性樹脂が配合されることにより、大きな硬度Ｈｍ２が達成されても良い。高弾性樹脂の具体例として、ポリアミド樹脂が挙げられる。
【０１１５】
外中間層２０の樹脂組成物には、必要に応じて、酸化亜鉛等の充填剤、二酸化チタンのような着色剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、傾向像薄剤等が適量配合される。
【０１１６】
飛行性能の観点から、外中間層２０のショアＤ硬度Ｈｍ２は、５５以上が好ましく、６０以上がより好ましく、６５以上が特に好ましい。打球感の観点から、硬度Ｈｍ２は、８０以下が好ましく、７８以下がより好ましく、７５以下が特に好ましい。硬度Ｈｍ２は、硬度Ｈｍ１と同様の方法にて測定される。
【０１１７】
このゴルフボール２では、外中間層２０の硬度Ｈｍ２が、内中間層１８の硬度Ｈｍ１よりも大きい。このゴルフボール２がヘッド速度の小さいショートアイアンで打撃された時、外中間層２０が打球感に寄与する。外中間層２０の大きな硬度Ｈｍ２は、ゴルファーに硬めの打球感をもたらす。このゴルフボール２は、硬めの打球感を好むゴルファーの要望を満足する。
【０１１８】
飛行性能と打球感との両立の観点から、硬度Ｈｍ２と硬度Ｈｍ１との差（Ｈｍ２−Ｈｍ１）は、８以上が好ましく、１０以上がより好ましい。耐久性の観点から、差（Ｈｍ２−Ｈｍ１）は、３０以下が好ましい。
【０１１９】
打球感及び耐久性の観点から、外中間層２０の厚みＴｍ２は、０．４ｍｍ以上が好ましく、０．６ｍｍ以上がより好ましく、０．８ｍｍ以上が特に好ましい。大きなコア４を備えうるとの観点から、外中間層２０の厚みＴｍ２は、１．１ｍｍ以下が好ましい。
【０１２０】
このゴルフボール２では、内中間層１８及び外中間層２０が、アプローチショットでの打球感に大きく寄与する。この観点から、内中間層１８の厚みＴｍ１と外中間層２０の厚みＴｍ２との和（Ｔｍ１＋Ｔｍ２）は、０．８ｍｍ以上が好ましく、１．０ｍｍ以上がより好ましく、１．４ｍｍ以上が特に好ましい。コア４の反発性能が十分に発揮されるとの観点から、和（Ｔｍ１＋Ｔｍ２）は、２．２ｍｍ以下が好ましく、２．１ｍｍ以下がより好ましく、２．０ｍｍ以下が特に好ましい。
【０１２１】
好ましくは、外中間層２０の厚みＴｍ２が、内中間層１８の厚みＴｍ１よりも大きい。このゴルフボール２は、アプローチショットにおいて、ゴルファーに硬めの打球感を与える。この観点から、外中間層２０の厚みＴｍ２と内中間層１８の厚みＴｍ１との差（Ｔｍ２−Ｔｍ１）は、０．１ｍｍ以上が好ましく、０．２ｍｍ以上がより好ましい。飛行性能が阻害されないとの観点から好ましい差（Ｔｍ２−Ｔｍ１）は、０．８ｍｍ以下である。
【０１２２】
外中間層２０の形成には、射出成形法、圧縮成形法等の既知の手法が採用されうる。
【０１２３】
打球感の観点から、コア４と中間層６とからなる球体の圧縮変形量は、１．７ｍｍ以上が好ましく、１．８ｍｍ以上がより好ましく、１．９ｍｍ以上が特に好ましい。反発性能の観点から、この球体の圧縮変形量は、４．０ｍｍ以下が好ましく、３．６ｍｍ以下がより好ましく、３．４ｍｍ以下が特に好ましい。コア４と中間層６からなる球体の圧縮変形量は、インナーコア１２とミッドコア１４からなる球体の圧縮変形量の測定方法と同様の方法にて測定される。好ましくは、コア４と中間層６とからなる球体の直径は、３９．１ｍｍ以上４２．３ｍｍ以下である。
【０１２４】
本発明において、カバー１０には、樹脂組成物が好適に用いられる。この樹脂組成物の基材ポリマーとしては、アイオノマー樹脂、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー及び熱可塑性ポリスチレンエラストマーが挙げられる。好ましい基材ポリマーは、熱可塑性ポリウレタンエラストマーである。熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、軟質である。この樹脂組成物からなるカバー１０を備えたゴルフボール２は、コントロール性能に優れる。熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、カバー１０の耐擦傷性及び打球感にも寄与する。
【０１２５】
熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、ハードセグメントとしてのポリウレタン成分と、ソフトセグメントとしてのポリエステル成分又はポリエーテル成分とを含む。ポリウレタン成分のためのイソシアネートとしては、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート及び脂肪族ジイソシアネートが例示される。２種以上のジイソシアネートが併用されてもよい。
【０１２６】
脂環式ジイソシアネートとしては、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）及びトランス−１，４−シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）が例示される。汎用性及び加工性の観点から、Ｈ１２ＭＤＩが好ましい。
【０１２７】
芳香族ジイソシアネートとしては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）及びトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）が例示される。脂肪族ジイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）が例示される。
【０１２８】
特に、脂環式ジイソシアネートが好ましい。脂環式ジイソシアネートは主鎖に二重結合を有さないので、カバー１０の黄変が抑制される。しかも、脂環式ジイソシアネートは強度に優れるので、カバー１０の損傷が抑制される。
【０１２９】
熱可塑性ポリウレタンエラストマーの具体例としては、ＢＡＳＦジャパン社の商品名「エラストランＮＹ８０Ａ」、「エラストランＮＹ８２Ａ」、「エラストランＮＹ８４Ａ」、「エラストランＮＹ８４Ａ１０クリア」、「エラストランＮＹ８５Ａ」、「エラストランＮＹ８８Ａ」、「エラストランＮＹ９０Ａ」、「エラストランＮＹ９７Ａ」、「エラストランＮＹ５８５」、「エラストランＸＫＰ０１６Ｎ」、「エラストラン１１９５ＡＴＲ」、「エラストランＥＴ８９０Ａ」及び「エラストランＥＴ８８０５０」；並びに大日精化工業社の商品名「レザミンＰ４５８５ＬＳ」及び「レザミンＰＳ６２４９０」が挙げられる。
【０１３０】
熱可塑性ポリウレタンエラストマーと他の樹脂とが併用されてもよい。併用されうる樹脂としては、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマー及びアイオノマー樹脂が挙げられる。熱可塑性ポリウレタンエラストマーと他の樹脂とが併用される場合、スピン性能及び耐擦傷性能の観点から、熱可塑性ポリウレタンエラストマーが基材ポリマーの主成分とされる。全基材ポリマーに占める熱可塑性ポリウレタンエラストマーの比率は５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８５質量％以上が特に好ましい。
【０１３１】
カバー１０には、必要に応じ、二酸化チタンのような着色剤、硫酸バリウムのような充填剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等が、適量配合される。
【０１３２】
飛行性能及び打球感の両立との観点から、カバー１０のショアＤ硬度Ｈｃは、１０以上が好ましく、１５以上がより好ましい。コントロール性及び打球感の観点から、硬度Ｈｃは、５５以下が好ましく、５０以下がより好ましい。硬度Ｈｃは、硬度Ｈｍ１の測定方法と同様の方法にて測定される。
【０１３３】
好ましくは、このカバー１０の硬度Ｈｃは、外中間層２０の硬度Ｈｍ２よりも小さい。このゴルフボール２が、ヘッド速度の大きいドライバーで打撃された時、コア４、内中間層１８及び外中間層２０からなる球体が大きく歪む。この球体の硬度分布は適正である。この球体の変形と復元とにより、大きな飛距離が達成される。このゴルフボール２が、ヘッド速度の小さいショートアイアンで打撃された時、ゴルフボール２の挙動に対するカバー１０の寄与は大きい。カバー１０は、ゴルフボール２が打撃されたときの衝撃を吸収する。この吸収により、打球感が過剰に硬くなることが回避される。このカバー１０を備えたゴルフボール２は、アプローチショットにおいてゴルファーに適度な硬さの打球感を与える。
【０１３４】
飛行性能と打球感との両立の観点から、硬度Ｈｍ２と硬度Ｈｃとの差（Ｈｍ２−Ｈｃ）は、１０以上が好ましく、１５以上がより好ましい。耐久性の観点から、好ましい差（Ｈｍ２−Ｈｃ）は、５０以下である。
【０１３５】
飛行性能と打球感との両立の観点から、硬度Ｈｍ１と硬度Ｈｃとの差（Ｈｍ１−Ｈｃ）は、５以上が好ましく、１０以上がより好ましい。耐久性の観点から、差（Ｈｍ１−Ｈｃ）は、４０以下が好ましい。
【０１３６】
打球感及び耐久性の観点から、カバー１０の厚みＴｃは、０．１ｍｍ以上が好ましく、０．２ｍｍ以上がより好ましい。飛行性能の観点から、厚みＴｃは、１．２ｍｍ以下が好ましく、０．８ｍｍ以下がより好ましい。
【０１３７】
好ましくは、カバー１０の厚みＴｃは、外中間層２０の厚みＴｍ２よりも小さい。このゴルフボール２では、カバー１０が軟質であるにもかかわらず、飛行性能が大きくは阻害されない。飛行性能と打球感との両立の観点から、厚みＴｍ２と厚みＴｃとの差（Ｔｍ２−Ｔｃ）は、０．１ｍｍ以上が好ましく、０．２ｍｍ以上がより好ましい。好ましい差（Ｔｍ２−Ｔｃ）は、０．８ｍｍ以下である。
【０１３８】
カバー１０が、内側カバーと、この内側カバーの外側に位置する外側カバーとの二層により構成されてもよい。カバー１０が二層構造とされることにより、ボール全体の硬度分布がさらに精密に制御される。カバー１０が二層構造とされる場合、二層のカバーの厚みの合計が、０．１ｍｍ以上１．２ｍｍ以下であることが好ましい。
【０１３９】
カバー１０の形成には、射出成形法、圧縮成形法等の既知の手法が採用されうる。カバー１０の成形時に、成形型のキャビティ面に形成されたピンプルによりディンプル２２が形成される。
【０１４０】
打球感の観点から、ゴルフボール２の圧縮変形量Ｄｂは、１．６ｍｍ以上が好ましく、１．７ｍｍ以上がより好ましく、１．８ｍｍ以上が特に好ましい。反発性能の観点から、圧縮変形量Ｄｂは、３．５ｍｍ以下が好ましく、３．４ｍｍ以下がより好ましく、３．３ｍｍ以下が特に好ましい。ゴルフボール２の圧縮変形量Ｄｂは、インナーコア１２とミッドコア１４からなる球体の圧縮変形量の測定方法と同様の方法にて測定される。
【０１４１】
耐久性の観点から、中間層６とカバー１０との間にさらに補強層８を有するゴルフボール２が好ましい。補強層８は、中間層６とカバー１０との間に位置している。補強層８は、中間層６と堅固に密着し、カバー１０とも堅固に密着する。補強層８により、カバー１０の中間層６からの剥離が抑制される。ゴルフボール２がクラブフェースのエッジで打撃されると、シワが生じやすい。補強層８により、シワが抑制され、ゴルフボール２の耐久性が向上する。
【０１４２】
補強層８の基材ポリマーには、二液硬化型熱硬化性樹脂が好適に用いられる。二液硬化型熱硬化性樹脂の具体例としては、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル系樹脂及びセルロース系樹脂が挙げられる。補強層８の強度及び耐久性の観点から、二液硬化型エポキシ樹脂及び二液硬化型ウレタン樹脂が好ましい。
【０１４３】
二液硬化型エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂がポリアミド系硬化剤で硬化されることで得られる。二液硬化型エポキシ樹脂に用いられるエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂及びビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂が例示される。柔軟性、耐薬品性、耐熱性及び強靭性のバランスの観点から、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好ましい。ポリアミド系硬化剤の具体例としては、ポリアミドアミン硬化剤及びその変性物が挙げられる。エポキシ樹脂とポリアミド系硬化剤との混合において、エポキシ樹脂のエポキシ当量とポリアミド系硬化剤のアミン活性水素当量との比は、１．０／１．４以上１．０／１．０以下が好ましい。
【０１４４】
二液硬化型ウレタン樹脂は、主剤と硬化剤との反応によって得られる。ポリオール成分を含有する主剤とポリイソシアネート又はその誘導体を含有する硬化剤との反応によって得られる二液硬化型ウレタン樹脂や、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを含有する主剤と活性水素を有する硬化剤との反応によって得られる二液硬化型ウレタン樹脂が用いられうる。特に、ポリオール成分を含有する主剤とポリイソシアネート又はその誘導体を含有する硬化剤との反応によって得られる二液硬化型ウレタン樹脂が好ましい。
【０１４５】
補強層８が、着色剤（典型的には二酸化チタン）、リン酸系安定剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤等の添加剤を含んでもよい。添加剤は、二液硬化型熱硬化性樹脂の主剤に添加されてもよく、硬化剤に添加されてもよい。
【０１４６】
補強層８は、主剤及び硬化剤が溶剤に溶解又は分散した液が、中間層６の表面に塗布されることで得られる。作業性の観点から、スプレーガンによる塗布が好ましい。塗布後に溶剤が揮発し、主剤と硬化剤とが反応して、補強層８が形成される。好ましい溶剤としては、トルエン、イソプロピルアルコール、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルベンゼン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソブチルアルコール及び酢酸エチルが例示される。
【０１４７】
シワの抑制の観点から、補強層８の厚みは３μｍ以上が好ましく、５μｍ以上がより好ましい。補強層８が容易に形成されるとの観点から、厚みは１００μｍ以下、さらには５０μｍ以下、さらには２０μｍ以下が好ましい。厚みは、ゴルフボール２の断面がマイクロスコープで観察されることで測定される。粗面処理により中間層６の表面が凹凸を備える場合は、凸部の直上で厚みが測定される。
【０１４８】
シワの抑制の観点から、補強層８の鉛筆硬度は４Ｂ以上が好ましく、Ｂ以上がより好ましい。ゴルフボール２が打撃されたときの、カバー１０から中間層６までの力の伝達ロスが小さいとの観点から、補強層８の鉛筆硬度は３Ｈ以下が好ましい。鉛筆硬度は、「ＪＩＳ  Ｋ５６００」規格に準拠して測定される。
【０１４９】
中間層６とカバー１０とが十分に密着しており、シワが生じにくい場合は、補強層８が設けられなくてもよい。
【実施例】
【０１５０】
以下、実施例によって本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきではない。
【０１５１】
［実施例１］
１００質量部のハイシスポリブタジエン（ＪＳＲ社の商品名「ＢＲ−７３０」）、３４．８質量部の酸化マグネシウム（三協化成社の商品名「マグサラット１５０ＳＴ」）、２８．０質量部のメタクリル酸（三菱レイヨン社製）及び０．９質量部のジクミルパーオキサイド（日本油脂社の商品名「パークミルＤ」）を混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を、共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１７０℃の温度下で２５分間加熱して、直径が１５．０ｍｍである球状のインナーコアを得た。
【０１５２】
１００質量部のハイシスポリブタジエン（前述の「ＢＲ−７３０」）、２５．０質量部のアクリル酸亜鉛（前述の「サンセラーＳＲ」）、５質量部の酸化亜鉛、適量の硫酸バリウム（堺化学社製）、０．７質量部のジクミルパーオキサイド（日油社の商品名「パークミルＤ」）及び０．５質量部のジフェニルジスルフィド（住友精化社製）を混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物から、ハーフシェルを成形した。上記インナーコアを２枚のハーフシェルで被覆した。このインナーコア及びハーフシェルを、共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１７０℃の温度下で２５分間加熱した。ゴム組成物からは、ミッドコアが成形された。得られたインナーコアとミッドコアとからなる球体の直径は２４．０ｍｍであった。ミッドコアの比重がインナーコアの比重と一致するように、硫酸バリウムの量を調整した。
【０１５３】
１００質量部のハイシスポリブタジエン（前述の「ＢＲ−７３０」）、４０．０質量部のアクリル酸亜鉛（前述の「サンセラーＳＲ」）、５質量部の酸化亜鉛、適量の硫酸バリウム（堺化学社製）、０．７質量部のジクミルパーオキサイド（前述の「パークミルＤ」）、０．５質量部のジフェニルジスルフィド（住友精化社製）及び０．１質量部の老化防止剤（本州化学工業社製の商品名「Ｈ−ＢＨＴ」）を混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物から、ハーフシェルを成形した。上記インナーコアとミッドコアとからなる球体を２枚のハーフシェルで被覆した。このインナーコアとミッドコアとからなる球体及びハーフシェルを、共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１７０℃の温度下で２５分間加熱して、直径３８．５ｍｍのコアを得た。ゴム組成物からは、アウターコアが成形された。アウターコアの比重がインナーコア及びミッドコアの比重と一致し、かつボール質量が４５．４ｇとなるように、硫酸バリウムの量を調整した。
【０１５４】
３８．５質量部のアイオノマー樹脂（前述の「ハイミランＡＭ７３２９」）、３１．５質量部の他のアイオノマー樹脂（前述の「ハイミランＡＭ７３３７」）、１６．０質量部のエチレン−メタクリル酸共重合体（前述の「ニュクレルＮ１０５０Ｈ」）、１４．０質量部のポリマーアロイ（前述の「ラバロンＴ３２２１Ｃ」）、４．０質量部の二酸化チタン（石原産業社製）及び適量の硫酸バリウム（堺化学社製）を二軸混練押出機で混練し、樹脂組成物を得た。押出条件は、スクリュー径が４５ｍｍであり、スクリュー回転数が２００ｒｐｍであり、スクリューＬ／Ｄが３５であり、ダイ温度が１６０℃から２３０℃であった。金型に、コアを投入した。上記樹脂組成物を射出成形法にてコアの周りに射出し、内中間層を成形した。この内中間層の厚みは、０．８ｍｍであった。
【０１５５】
５０．０質量部のアイオノマー樹脂（前述の「サーリン８１５０」）、５０．０質量部の他のアイオノマー樹脂（前述の「サーリン９１５０」）、４．０質量部の二酸化チタン（石原産業社製）及び適量の硫酸バリウム（堺化学社製）を二軸混練押出機で混練し、樹脂組成物を得た。押出条件は、スクリュー径が４５ｍｍであり、スクリュー回転数が２００ｒｐｍであり、スクリューＬ／Ｄが３５であり、ダイ温度が１６０℃から２３０℃であった。金型に、コア及び内中間層からなる球体を投入した。上記樹脂組成物を射出成形法にてこの球体の周りに射出し、外中間層を成形した。この外中間層の厚みは、１．０ｍｍであった。
【０１５６】
二液硬化型エポキシ樹脂を基材ポリマーとする塗料組成物（神東塗料社の商品名「ポリン７５０ＬＥ）を調製した。この塗料組成物の主剤液は、３０質量部のビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂と、７０質量部の溶剤とからなる。この塗料組成物の硬化剤液は、４０質量部の変性ポリアミドアミンと、５５質量部の溶剤と、５質量部の二酸化チタンとからなる。主剤液と硬化剤液との質量比は、１／１である。この塗料組成物を外中間層の表面にエアガンで塗布し、２３℃雰囲気下で１２時間保持して、補強層を得た。補強層の厚みは、１０μｍであった。
【０１５７】
１００質量部の熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＢＡＳＦジャパン社の商品名「エラストランＮＹ８４Ａ１０クリア」）、１．７質量部の離型剤（ＢＡＳＦジャパン社の商品名「エラストランワックスマスターＶＤ」）、４．０質量部の二酸化チタン（堺化学社製）及び０．２質量部の光安定剤（城北化学工業社製の商品名「ＪＦ−９０」）を二軸混練押出機で前述の押出条件にて混練し、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物から、圧縮成形法にて、ハーフシェルを成形した。このハーフシェル２枚で、コア、中間層及び補強層からなる球体を被覆した。共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなり、キャビティ面に多数のピンプルを備えたファイナル金型に、上記球体及びハーフシェルを投入した。圧縮成形法にて、カバーを得た。このカバーの厚みは、０．３ｍｍであった。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状を有するディンプルが形成された。このカバーの表面を研磨した。このカバーの周りに二液硬化型ポリウレタンを基材とするクリアー塗料をエアガンで塗装し、乾燥硬化して直径が４２．７ｍｍ、質量４５．６ｇである実施例１のゴルフボールを得た。
【０１５８】
［実施例２−２１及び比較例１−１１］
コア、中間層及びカバーの仕様を下記の表１２から１７に示される通りとした他は実施例１と同様にして、実施例２から２１及び比較例１から１１のゴルフボールを得た。コアのゴム組成物の詳細が、下記の表１から３に示されている。コアの仕様と硬度分布が下記の表６から１１に示されている。中間層及びカバーの樹脂組成物の詳細が、下記の表４及び表５に示されている。
【０１５９】
［ドライバー（Ｗ＃１）による打撃］
ツルテンパー社のスイングマシンに、チタンヘッドを備えたドライバー（ダンロップスポーツ社の商品名「ＸＸＩＯ」、シャフト硬度：Ｓ、ロフト角：１０．０°）を装着した。ヘッド速度が４５（ｍ／ｓ）である条件で、ゴルフボールを打撃した。打撃直後のボール速度（ｍ／ｓ）及びスピン速度（ｒｐｍ）を測定した。さらに、発射地点から静止地点までの飛距離（ｍ）を測定した。１０回測定されて得られたデータの平均値が、下記の表１２から１７に示されている。
【０１６０】
［サンドウェッジ（ＳＷ）による打球感］
硬めの打球感を好む１０名のゴルファーにサンドウェッジにてゴルフボールを打撃させ、下記の判定基準による打球感を聞き取った。この判定基準において、ゴルファーが最も好ましいと感じる打球感の評価点は、６である。１０名の評価点の平均値が、下記の表１２から１７に示されている。
評価点  ７：硬すぎる。
６：好適な硬さである。
５：やや硬い。
４：普通
３：やや軟らかい。
２：軟らかい。
１：軟らかすぎる。
【０１６１】
【表１】
2015126764.tif 000003
【０１６２】
【表２】
2015126764.tif 000004
【０１６３】
表１及び２に記載された化合物の詳細は、以下の通りである。
ＢＲ７３０：ＪＳＲ社の、ハイシスポリブタジエン（シス−１，４−結合含有量：９６質量％、１，２−ビニル結合含有量：１．３質量％、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃））：５５、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：３）
マグサラット１５０ＳＴ：三協化成社の酸化マグネシウム
サンセラーＳＲ：三新化学工業社のアクリル酸亜鉛（１０質量％ステアリン酸コーティング品）
酸化亜鉛：東邦亜鉛社の商品名「銀嶺Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社の商品名「硫酸バリウムＢＤ」
ジクミルパーオキサイド：日油社の商品名「パークミルＤ」
ＰＢＤＳ：川口化学工業社のビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド
ＤＰＤＳ：住友精化社のジフェニルジスルフィド
Ｈ−ＢＨＴ：本州化学工業社のジブチルヒドロキシトルエン（老化防止剤）
【０１６４】
【表３】
2015126764.tif 000005
【０１６５】
表３に記載された化合物の詳細は、以下の通りである。
アクリル酸亜鉛：日本蒸留工業社
老化防止剤：大内新興化学工業社の商品名「ノクラックＮＳ−６」
ペンタクロロチオフェノール亜鉛塩：ワコーケミカル社
トリメチロールプロパン：三菱ガス化学社
【０１６６】
【表４】
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【０１６７】
【表５】
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【０１６８】
表４及び表５に記載された化合物の詳細は、以下の通りである。
ニュクレルＮ１０５０Ｈ：三井デュポンポリケミカル社のエチレン−メタクリル酸共重合体
ラバロンＴ３２２１Ｃ：三菱化学社の熱可塑性ポリスチレンエラストマー
二酸化チタン：石原産業社
硫酸バリウム：堺化学社の商品名「硫酸バリウムＢＤ」
ＪＦ−９０：城北化学工業社製のビス（２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（光安定剤）
ＣＭ１０１７Ｋ：東レ社製のポリアミド６
【０１６９】
【表６】
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【０１７０】
【表７】
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【０１７１】
【表８】
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【０１７２】
【表９】
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【０１７３】
【表１０】
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【０１７４】
【表１１】
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【０１７５】
【表１２】
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【０１７６】
【表１３】
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【０１７７】
【表１４】
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【０１７８】
【表１５】
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【０１７９】
【表１６】
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【０１８０】
【表１７】
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【０１８１】
表１２から１７に示されるように、実施例のゴルフボールでは、ドライバーショットにおける優れた飛行性能と、アプローチショットにおける好ましい打球感とが両立される。この評価結果から、本発明の優位性は明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０１８２】
本発明に係るゴルフボールは、ゴルフ場でのプレーや、ドライビングレンジにおけるプラクティスに用いられうる。
【符号の説明】
【０１８３】
２・・・ゴルフボール
４・・・コア
６・・・中間層
８・・・補強層
１０・・・カバー
１２・・・インナーコア
１４・・・ミッドコア
１６・・・アウターコア
１８・・・内中間層
２０・・・外中間層
２２・・・ディンプル
２４・・・ランド
【図１】
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【図２】
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