(57)【要約】      （修正有）【課題】普通紙においても高い画像濃度が得られ、インク中の顔料の分散安定性及びインクの吐出安定性が良好なインクジェット記録用インクの提供。【解決手段】水、水溶性溶剤、顔料、及びリン酸基を有する共重合体を含有し、該共重合体が、少なくとも、下記一般式（１）で表される構造単位、およびリン酸エステルの４級アンモニウム塩基を含有する（メタ）アクリル酸エステル、不飽和結合を有する長鎖炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル及び１または２ビニルナフタレンから選択される３種の構造単位からなる共重合体であるインクジェット記録用インク。2015054949.tif 000037【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、水溶性溶剤、顔料、及びリン酸基を有する共重合体を含有し、該共重合体が、少なくとも、下記一般式（１）、一般式（２）及び、一般式（３）、式（４）、式（５）のいずれか一つで表される３種の構造単位を有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
【化１３】
2015054949.tif 000027
上記式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。Ｍ＋は、プロトン、アルカリ金属イオン又は有機アンモニウムイオンを表す。ｋ、ｌはそれぞれ０〜６の整数を表す。但し、ｋ、ｌは同時に０であってはならない。
【化１４】
2015054949.tif 000028
上記式中、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表す。
【化１５】
2015054949.tif 000029
上記式中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表す。
【化１６】
2015054949.tif 000030
【化１７】
2015054949.tif 000031
【請求項２】
水、水溶性溶剤、顔料、及びリン酸基を有する共重合体を含有し、該共重合体が、少なくとも、下記一般式（６）、一般式（７）及び、一般式（８）、式（９）、式（１０）のいずれか一つで表される３種のモノマーを出発物質として合成されたものであることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【化１８】
2015054949.tif 000032
上記式中、Ｒ４は水素原子又はメチル基を表す。ｋ、ｌはそれぞれ０〜６の整数を表す。但し、ｋ、ｌは同時に０であってはならない。
【化１９】
2015054949.tif 000033
上記式中、Ｒ５は水素原子又はメチル基を表す。
【化２０】
2015054949.tif 000034
上記式中、Ｒ６は水素原子又はメチル基を表す。
【化２１】
2015054949.tif 000035
【化２２】
2015054949.tif 000036
【請求項３】
前記リン酸基を有する共重合体における一般式（１）の構造単位の含有率が１０〜６０質量％であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】
前記リン酸基を有する共重合体の固形分１０質量％水溶液の２５℃での粘度が、１．５〜３０．０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項５】
前記一般式（１）のｋが１、ｌが０であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項６】
前記一般式（１）のＭ＋が有機アンモニウムイオンであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項７】
水溶性溶剤として少なくともグリセリンを含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項８】
前記リン酸基を有する共重合体を分散剤として含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを容器中に収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれかに記載のインクジェット記録用インクに刺激を印加し飛翔させて記録媒体に画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１１】
請求項９に記載のインクカートリッジを搭載し、インクジェット記録用インクに刺激を印加し飛翔させて記録媒体に画像を記録するインク飛翔手段を有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１２】
請求項１〜８のいずれかに記載のインクジェット記録用インクにより記録された画像を記録媒体上に有することを特徴とするインク記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インク、該インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法及びインク記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、他の記録方式に比べてプロセスが簡単でかつフルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置であっても高解像度の画像が得られる利点があることから、画像形成方法としてインクジェット記録方式が普及してきた。
インクジェット記録方式は、熱により発生する泡や、ピエゾや静電等を利用して発生させた圧力で少量のインクを飛翔させ、紙などの記録媒体に付着させて素早く乾燥させるか、又は記録媒体に浸透させることにより画像を形成する方式であり、パーソナル及び産業用のプリンタや印刷まで用途が拡大してきている。
【０００３】
インクジェット記録装置には、色材として水溶性染料を使用した水系インクが主に用いられているが、染料インクは耐候性及び耐水性に劣るという欠点がある。そこで、近年、水溶性染料に代えて顔料を使用する顔料インクの研究が進められている。しかし、顔料インクは、染料インクに比べて発色性やインクの吐出安定性、保存安定性が劣る。
また、ＯＡ用プリンタの高画質化技術の向上に伴い、普通紙に対して顔料インクを用いた場合でも染料インクと同等の画像濃度が要求されている。
また、近年特に産業用途としての需要の高まりにより高速印字化が望まれており、ラインヘッドを搭載したインクジェットプリンターも提案されてきている。そして高速印字化のためインクに浸透剤を添加して水を記録媒体中に浸透させることにより乾燥速度を早める手段がとられている。
【０００４】
画像濃度の向上については、様々な手法が提案されている。
例えば、特許文献１には、水溶性の多価金属塩を含有する紙の記録に用いられるインクが開示されている。しかし、このインクは、水溶性の多価金属塩の含有率が低い普通紙における画像濃度の向上が不十分であった。また、リン酸を基本骨格とする官能基及びホスホン酸を基本骨格とする官能基から選択される官能基を有する化合物を用いると、画像濃度は向上するが、インク中の顔料の分散が不安定となることが分かった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来技術では、普通紙に対し顔料インクを使用すると、紙中へのインクの浸透により紙表面の顔料濃度が低くなり、画像濃度が低くなるという問題がある。また、高速印字化のため顔料インクに浸透剤を添加すると、水だけでなく顔料の記録媒体への浸透性も高くなってしまい、更に画像濃度が低下してしまう。また、前記特許文献１の方法では、高い画像濃度とインク中の顔料の分散安定性の両立は達成できていない。
そこで本発明は、普通紙においても高い画像濃度が得られ、インク中の顔料の分散安定性及びインクの吐出安定性が良好なインクジェット記録用インクの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題は、次の＜１＞の発明によって解決される。
＜１＞  水、水溶性溶剤、顔料、及びリン酸基を有する共重合体を含有し、該共重合体が、少なくとも、下記一般式（１）、一般式（２）及び、一般式（３）、式（４）、式（５）のいずれか一つで表される３種の構造単位を有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
【化１】
2015054949.tif 000002
上記式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。Ｍ＋は、プロトン、アルカリ金属イオン又は有機アンモニウムイオンを表す。ｋ、ｌはそれぞれ０〜６の整数を表す（但し、ｋ、ｌは同時に０であってはならない。
【化２】
2015054949.tif 000003
上記式中、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表す。
【化３】
2015054949.tif 000004
上記式中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表す。
【化４】
2015054949.tif 000005
【化５】
2015054949.tif 000006
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、普通紙においても高い画像濃度が得られ、インク中の顔料の分散安定性及びインクの吐出安定性が良好なインクジェット記録用インクを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明のインクカートリッジの一例を説明するための概略平面図。
【図２】図１のインクカートリッジのケース（外装）を含めた概略平面図。
【図３】シリアル型インクジェット記録装置の一例を示す斜視図。
【図４】図３のインクジェット記録装置の一部拡大断面図。
【図５】図３のインクジェット記録装置の他の一部拡大断面図。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、上記本発明＜１＞について詳しく説明する。なお、本発明＜１＞の実施の形態には、次の＜２＞〜＜１２＞も含まれるので、これらについても併せて説明する。しかし、これらは本発明の好適な実施の形態であって、以下の説明において本発明を限定する旨の記載がない限り、これらの形態に限られるものではない。
＜２＞  水、水溶性溶剤、顔料、及びリン酸基を有する共重合体を含有し、該共重合体が、少なくとも、下記一般式（６）、一般式（７）及び、一般式（８）、式（９）、式（１０）のいずれか一つで表される３種のモノマーを出発物質として合成されたものであることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【化６】
2015054949.tif 000007
上記式中、Ｒ４は水素原子又はメチル基を表す。ｋ、ｌはそれぞれ０〜６の整数を表す。但し、ｋ、ｌは同時に０であってはならない。
【化７】
2015054949.tif 000008
上記式中、Ｒ５は水素原子又はメチル基を表す。
【化８】
2015054949.tif 000009
上記式中、Ｒ６は水素原子又はメチル基を表す。
【化９】
2015054949.tif 000010
【化１０】
2015054949.tif 000011
＜３＞  前記リン酸基を有する共重合体における一般式（１）の構造単位の含有率が１０〜６０質量％であることを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット記録用インク。
＜４＞  前記リン酸基を有する共重合体の固形分１０質量％水溶液の２５℃での粘度が、１．５〜３０．０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
＜５＞  前記一般式（１）のｋが１、ｌが０であることを特徴とする＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
＜６＞  前記一般式（１）のＭ＋が有機アンモニウムイオンであることを特徴とする＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
＜７＞  水溶性溶剤として少なくともグリセリンを含むことを特徴とする＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
＜８＞  前記リン酸基を有する共重合体を分散剤として含有することを特徴とする＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
＜９＞  ＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを容器中に収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
＜１０＞  ＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクに刺激を印加し飛翔させて記録媒体に画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
＜１１＞  ＜９＞に記載のインクカートリッジを搭載し、インクジェット記録用インクに刺激を印加し飛翔させて記録媒体に画像を記録するインク飛翔手段を有することを特徴とするインクジェット記録装置。
＜１２＞  ＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクにより記録された画像を記録媒体上に有することを特徴とするインク記録物。
【００１０】
＜インクジェット記録用インク＞
本発明のインクジェット記録用インク（以下、「インク」と称することもある。）は、一般式（１）で表されるリン酸基を有する構造単位と、一般式（２）及び、一般式（３）、式（４）、式（５）のいずれか一つで表される３種の構造単位を有する共重合体を含有する点に特徴がある。
一般式（１）の構造単位は親水性を示すが、多価金属イオン（特にカルシウムイオン）と結合することにより疎水性を示す特徴がある。従って、一般式（１）の構造単位を有する化合物を含有するインクを用いて、多価水溶性金属塩を含有させた印字紙に画像を形成すると、印字紙からインクへ溶出する多価金属イオンにより、一般式（１）の構造単位が疎水化し、顔料を巻き込んで凝集するので、インクが紙中に浸透するのが抑制され、紙の表面上に顔料が留まり、画像濃度が向上する。しかし、普通紙の場合、含まれる多価金属塩は一般的に難水溶性の炭酸カルシウムであり、インクへ溶出するカルシウムイオン量は少ない。そのため一般式（１）の構造単位を有する化合物を含有するだけでは、普通紙において充分な画像濃度を得ることが出来ない。
【００１１】
上記の問題の解決方法の一つとして、一般式（１）の構造単位の比率を高くすることが考えられる。しかし、該構造単位の比率を高くすると、リン酸基同士の相互作用が強くなるためか共重合体のゲル化が起こり、インクの保存安定性の低下を引き起こす。従って、従来は一般式（１）の構造単位の比率を２０質量％未満にせざるを得なかった。
これに対し本発明では、一般式（１）の構造単位と、一般式（２）及び、一般式（３）、式（４）、式（５）のいずれか一つで表される３種の構造単位の組み合わせにより、顔料への親和性及び顔料を巻き込んだ凝集効果が向上し、水溶性溶剤の含有量が多いインクでも保存安定性が向上する。
また、共重合体のゲル化が起こりにくくなり、一般式（１）の構造単位の比率を高くすることが出来、更に多価金属イオン（特にカルシウムイオン）との反応性が向上する。
顔料との親和性は一般式（３）、式（４）、式（５）のいずれか一つで表される構造単位が特に良好であり、一般式（２）の構造単位との併用により、顔料への親和性の向上と共重合体のゲル化抑制の効果が現れる。
従って、本発明のインクは、水溶性多価金属塩が少ない一般的な普通紙でも高い画像濃度を得ることが可能となる。
特に前記リン酸基を有する共重合体を分散剤として使用すると、一層高画像濃度で保存安定性や吐出安定性が良好なインクが得られる。
【００１２】
続いて、本発明のインクの構成成分について更に詳しく説明する。
（リン酸基を有する共重合体）
前記一般式（１）中のＭ＋はプロトン、アルカリ金属イオン又は有機アンモニウムイオンを表すが、塩基で中和されてイオン化している方が好ましい。更に、Ｍ＋の半数以上が塩基で中和されてイオン化している方が好ましく、特に画像濃度、保存安定性、吐出安定性の点から、Ｍ＋の全てが塩基で中和されてイオン化していることが好ましい。
【００１３】
中和に用いる塩基としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、などのアルカリ金属水酸化物等の無機アルカリ；モノ、ジ或いはトリメチルアミン、モノ、ジ或いはトリエチルアミン等のアルキルアミン類；エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール（ＡＥＰＤ）等のアルコールアミン類；コリン、モルホリン、Ｎ−メチルモノホルリン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン等の環状アミン；水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の水酸化有機アンモニウム、などが挙げられる。これらの中でも、インクの保存安定性、吐出安定性の点から、エタノールアミン、ジメチルエタノールアミンなどの有機アミンが好ましい。
【００１４】
前記リン酸基を有する共重合体は、前記一般式（１）〜（３）、式（４）、式（５）で表される構造単位以外に、他のモノマー由来の構造単位を有することができる。
前記他のモノマーとしては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、重合性の疎水性モノマー、重合性の親水性モノマー、などが挙げられる。
前記重合性の疎水性モノマーとしては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、４−クロロメチルスチレン等の芳香族環を有する不飽和エチレンモノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、フマル酸ジメチル、（メタ）アクリル酸ラウリル（Ｃ１２）、（メタ）アクリル酸トリデシル（Ｃ１３）、（メタ）アクリル酸テトラデシル（Ｃ１４）、（メタ）アクリル酸ペンタデシル（Ｃ１５）、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル（Ｃ１６）、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル（Ｃ１７）、（メタ）アクリル酸ノナデシル（Ｃ１９）、（メタ）アクリル酸エイコシル（Ｃ２０）、（メタ）アクリル酸ヘンイコシル（Ｃ２１）、（メタ）アクリル酸ドコシル（Ｃ２２）等の（メタ）アクリル酸アルキル；１−ヘプテン、３，３−ジメチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、１−オクテン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、３，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、１−ノネン、３，５，５−トリメチル−１−ヘキセン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、１−ドコセン等のアルキル基を持つ不飽和エチレンモノマー、などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１５】
前記重合性の親水性モノマーとしては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（メタ）アクリル酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、マレイン酸モノメチル、イタコン酸、イタコン酸モノメチル、フマル酸、４−スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のアニオン性不飽和エチレンモノマー；（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド等の非イオン性不飽和エチレンモノマーなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
本発明で用いられるリン酸基を有する共重合体の重合方法には特に制限はなく、公知の重合方法を使用することが可能である。
例えば、四口フラスコに温度計、攪拌機、窒素導入管を設置し、溶媒と前記一般式（６）、一般式（７）及び、一般式（８）、式（９）、式（１０）のいずれか一つで表される３種のモノマーを、必要に応じて、重合開始剤や連鎖移動剤を加えて、常温〜１５０℃で重合すればよい。
リン酸基を有する共重合体の粘度は分子量を変えることにより調整可能であり、分子量は重合時のモノマー濃度、重合開始剤量、重合温度、重合時間を変えれば調整できる。
【００１７】
一般式（６）のモノマーの例としては式（６−１）〜式（６−４）が挙げられる。
一般式（７）のモノマーの例としては式（７−１）〜式（７−２）が挙げられる。
一般式（８）のモノマーの例としては式（８−１）〜式（８−２）が挙げられる。
【化１１】
2015054949.tif 000012
【化１２】
2015054949.tif 000013
一般式（８）のモノマーは、アクリル酸又はメタクリル酸とオレイルアルコールを脱水反応させることにより得られる。
【００１８】
本発明で用いられるリン酸基を有する共重合体における、前記一般式（１）で表される構造単位の含有率は１０〜６０質量％が好ましく、１５〜５０質量％が更に好ましい。含有率が１０質量％以上であれば、記録媒体から溶出してくるカルシウムイオンとの十分な反応性が得られ、画像濃度が向上する。また、含有率が６０質量％以下であれば、顔料の分散安定性は良好であり、インクの粘度上昇や保存性悪化を引き起こすこともない。即ち、上記含有率が１０〜６０質量％であれば、画像濃度向上とインク中の顔料分散安定化を高いレベルで両立させることができる。
また、顔料への親和性、及びゲル化抑制から、前記一般式（２）で表される構造単位の含有率は５〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％が更に好ましい。
また、前記一般式（３）で表される構造単位の含有率は１０〜７０質量％が好ましく、２０〜６０質量％が更に好ましい。
【００１９】
本発明で用いられるリン酸基を有する共重合体の固形分１０質量％水溶液の２５℃での粘度は、１．５〜３０．０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましく、１．７〜２０．０ｍＰａ・ｓの範囲であることが更に好ましい。上記粘度が１．５ｍＰａ・ｓ以上であると、十分な画像濃度が得られる。これは、前記共重合体が記録媒体から溶出してくる多価金属イオンと反応した際に、十分な凝集作用が生じるためと考えられる。また、上記粘度が３０．０ｍＰａ・ｓ以下であると、顔料の分散安定性が向上し、顔料分散体及びインクの粘度上昇や保存性悪化を引き起こすこともない。
【００２０】
本発明で用いられるリン酸基を有する共重合体は、インクの優れた分散剤としての機能を有する。分散剤として用いる場合の該共重合体の含有量は、顔料の種類により適宜選択すればよいが、顔料１質量部に対し０．００５〜５質量部が好ましく、０．０１〜２質量部がより好ましく、０．０２〜０．５質量部が更に好ましい。０．００５〜５質量部の範囲であると、顔料の分散性が向上すると共にインクの経時安定性が向上し、０．０１〜２質量部の範囲であるとこれらの効果が一層高まる。特に０．０２〜１質量部の範囲では、更にインクの経時安定性が向上する。
また、上記効果を損なわない範囲で、後述する分散剤と併用してもよい。
【００２１】
（水）
本発明で用いられる水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水が挙げられる。
水の含有量は、インク総量に対して２０〜６０質量％が好ましい。
【００２２】
（水溶性溶剤）
水溶性溶剤は、インクの湿潤剤として吐出安定化の向上に必要である。その含有量は、インク総量に対して１０〜５０質量％が好ましい。含有量が１０質量％未満では、インクの水分が蒸発し易くなり、インクジェット記録装置内のインク供給系でインクの水分蒸発により増粘インク詰まり等が生じることがある。また、含有量が５０質量％より多いと、インクジェット記録装置内での増粘インク詰まりは発生しにくくなるが、インクを所望の粘度にするために顔料や樹脂等の固形分の減量が必要なことがあり、その場合、記録物の画像濃度が低下することがある。
【００２３】
水溶性溶剤の例としては以下のものが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物；プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等。
これらの水溶性溶剤は、単独で又は２種類以上を混合して使用することができる。
上記の中でも、１，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、トリエチレングリコール、グリセリンから選ばれた少なくとも１種を含むと、水分蒸発による吐出不良を防止する上で優れた効果が得られる。
【００２４】
（顔料）
本発明で用いる顔料としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機顔料、及び有機顔料のいずれであってもよい。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉、カーボンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが好ましい。なお、前記カーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたものが挙げられる。
【００２５】
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、アゾメチン顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などがより好ましい。
前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、などが挙げられる。前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、ローダミンＢレーキ顔料、などが挙げられる。前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート、などが挙げられる。
【００２６】
黒色用のものとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）等の金属類、酸化チタン等の金属酸化物類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料などが挙げられる。
前記カーボンブラックとしては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックで、一次粒径が、１５〜４０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積が、５０〜３００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ値が２〜９を有するものが好ましい。
【００２７】
前記カーボンブラックとして市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ（いずれも、三菱化学社製）；Ｒａｖｅｎ７００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５（いずれも、コロンビア社製）；Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、同８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（いずれも、キャボット社製）；カラーブラックＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、同Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、プリンテックス３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、スペシャルブラック６、同５、同４Ａ、同４（いずれも、デグッサ社製）などが挙げられる。
【００２８】
イエローインクに使用できる顔料としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、などが挙げられる。
【００２９】
マゼンタインクに使用できる顔料としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、ピグメントバイオレット１９、などが挙げられる。
【００３０】
シアンインクに使用できる顔料としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６；Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．バットブルー６０、などが挙げられる。
【００３１】
また、顔料は、本発明のために新たに製造されたものでも使用可能である。
なお、イエロー顔料として、ピグメントイエロー７４、マゼンタ顔料として、ピグメントレッド１２２、ピグメントバイオレッド１９、シアン顔料として、ピグメントブルー１５：３を用いると、色調、耐光性が優れ、バランスの取れたインクを得ることができる。
更に、分散剤等の界面活性剤や樹脂で被覆したグラフト処理やカプセル化処理した顔料を使用することもできるが、前記リン酸基を有する共重合体を分散剤に使用する方がより好ましい。
顔料の体積平均粒子径（Ｄ５０）は１５０ｎｍ以下が好ましい。ここで、前記顔料の（Ｄ５０）は、２３℃、５５％ＲＨの環境下において、日機装社製マイクロトラックＵＰＡで動的光散乱法により測定したものである。
顔料のインク中の含有量は、０．１〜２０．０質量％が好ましい。
【００３２】
（その他の成分）
本発明のインクに用いられるその他の成分としては特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができる。その例としては、分散剤、ｐＨ調整剤、水分散性樹脂、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、などが挙げられる。
【００３３】
（分散剤）
前記分散剤としては、前記リン酸基を有する共重合体が好ましいが、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等の種々の界面活性剤や高分子型の分散剤を用いてもよい。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
アニオン界面活性剤の例としては、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、例えば、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ−４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
【００３４】
両性界面活性剤の例としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
ノニオン界面活性剤の例としては、次のようなものが挙げられる。
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルキルアルキルエーテル等のエーテル系界面活性剤；
ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系界面活性剤；
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール系界面活性剤等。
【００３５】
（ｐＨ調整剤）
前記ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずにｐＨを８．５〜１１、好ましくは９〜１１に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属元素の水酸化物、アンモニウムの水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、などが挙げられる。前記ｐＨが８．５未満又は１１を超えると、インクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、インクの変質や漏洩、吐出不良などの不具合が生じることがある。また、８．５未満の場合には、インク保管中にインクｐＨが低下して高分子微粒子が粒子径の増大により凝集することがある。
前記ｐＨは、例えば、ｐＨメータ：ＨＭ−３０Ｒ（ＴＯＡ−ＤＫＫ社製）により測定することができる。
【００３６】
前記アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール等が挙げられる。
前記アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。
前記アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物などが挙げられる。
前記ホスホニウムの水酸化物としては、例えば、第４級ホスホニウム水酸化物などが挙げられる。
前記アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【００３７】
（水分散性樹脂）
前記水分散性樹脂としては、造膜性（画像形成性）に優れ、かつ高撥水性、高耐水性、高耐候性を備えたものが好ましく、高耐水性で高画像濃度（高発色性）の画像記録に有用である。その例としては、縮合系合成樹脂、付加系合成樹脂、天然高分子化合物などが挙げられる。
前記縮合系合成樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、フッ素系樹脂などが挙げられる。
前記付加系合成樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂などが挙げられる。
前記天然高分子化合物としては、例えば、セルロース類、ロジン類、天然ゴムなどが挙げられる。
これらの中でも、特にポリウレタン樹脂微粒子、アクリル−シリコーン樹脂微粒子及びフッ素系樹脂微粒子が好ましい。
【００３８】
前記水分散性樹脂の体積平均粒子径（Ｄ５０）は、分散液の粘度と関係しており、組成が同じものでは粒径が小さくなるほど同一固形分での粘度が大きくなる。インクが過剰な高粘度にならないためにも水分散性樹脂の体積平均粒子径（Ｄ５０）は５０ｎｍ以上であることが好ましい。また、粒径が数十μｍになるとインクジェットヘッドのノズル口より大きくなるため使用できない。ノズル口より小さくても粒子径の大きな粒子がインク中に存在すると吐出安定性を悪化させる。そこで、インク吐出安定性を阻害しないために体積平均粒子径（Ｄ５０）は２００ｎｍ以下がより好ましい。
ここで、前記水分散性樹脂の（Ｄ５０）は、２３℃、５５％ＲＨの環境下において日機装社製マイクロトラックＵＰＡで動的光散乱法により測定したものである。
【００３９】
また、前記水分散性樹脂は、顔料を紙面に定着させる働きを有し、常温で被膜化して顔料の定着性を向上させるものが好ましい。そのため、前記水分散性樹脂の最低造膜温度（ＭＦＴ）は３０℃以下であることが好ましい。
また、前記水分散性樹脂のガラス転移温度が−４０℃以下になると、樹脂皮膜の粘稠性が強くなり印字物にタックが生じるため、ガラス転移温度が−３０℃以上の水分散性樹脂であることが好ましい。
前記水分散性樹脂のインク中の含有量は、固形分で１〜１５質量％が好ましく、２〜７質量％がより好ましい。
【００４０】
（防腐防黴剤）
前記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、等が挙げられる。
（キレート試薬）
前記キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
（防錆剤）
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどが挙げられる。
【００４１】
（酸化防止剤）
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、などが挙げられる。
（紫外線吸収剤）
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。
【００４２】
（インクジェット記録用インクの製造方法）
本発明のインクは、水、水溶性溶剤、顔料、及びリン酸基を有する共重合体、更に必要に応じてその他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、更に必要に応じて攪拌混合して製造する。
前記分散は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等により行うことができ、攪拌混合は通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。
【００４３】
本発明のインクの物性には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は３〜２０ｍＰａ・ｓが好ましい。前記粘度を３ｍＰａ・ｓ以上とすることによって、印字濃度や文字品位を向上させる効果が得られる。また、前記粘度を２０ｍＰａ・ｓ以下に抑えることにより、吐出性を確保することができる。
前記粘度は、例えば、粘度計（ＲＥ５００Ｌ、東機産業社製）を使用して２５℃で測定することができる。
インクの表面張力は、２５℃で、４０ｍＮ／ｍ以下が好ましい。前記表面張力が、４０ｍＮ／ｍを超えると、記録媒体上のインクのレベリングが起こり難く、乾燥時間の長時間化を招くことがある。
【００４４】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、本発明のインクを容器中に収容したものであり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を有することもできる。
前記容器の形状、構造、大きさ、材質に特に制限は無く目的に応じて適宜選択できる。例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルムなどで形成されたインク袋を有するものなどが好適である。
図１及び図２に本発明のインクカートリッジの一例を示す。図１は概略平面図、図２は図１のインクカートリッジのケース（外装）を含めた概略平面図である。
インクカートリッジ２００は、インクをインク注入口２４２からインク袋２４１内に充填し、排気した後、該インク注入口２４２は融着により閉じる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給する。インク袋２４１は透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成する。このインク袋２４１は、通常、プラスチックス製のカートリッジケース２４４内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。
【００４５】
＜インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を有し、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば刺激発生手段、制御手段等を有する。
本発明のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば刺激発生工程、制御工程等を含む。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行うことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
【００４６】
前記インク飛翔工程は、インクに刺激を印加し飛翔させて画像を形成する工程である。
前記インク飛翔手段は、インクに刺激を印加し飛翔させて画像を形成する手段である。該インク飛翔手段には特に制限はなく、インク吐出用の各種のノズルなどが挙げられる。
前記刺激は、前記刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、熱（温度）、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適である。なお、前記刺激発生手段としては、例えば、過熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライトなどが挙げられる。具体的には、圧電素子などの圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ、などが挙げられる。
【００４７】
前記インクの飛翔の態様には特に制限はなく、前記刺激の種類等に応じて異なる。例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内のインクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーをサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーによりインクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、記録ヘッドのノズル孔からインクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加して圧電素子を撓ませ、圧力室の容積を縮小させて、記録ヘッドのノズル孔からインクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
なお、前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【００４８】
ここで、本発明のインクジェット記録装置により本発明のインクジェット記録方法を実施する態様の一例について、図面を参照しながら説明する。
図３は、本発明のシリアル型インクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。
この装置は、装置本体１０１と、装置本体１０１に装着した用紙を装填するための給紙トレイ１０２と、装置本体１０１に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ１０３と、装置本体１０１の前面１１２の一端部側に、前面１１２から前方側に突き出し、上カバー１１１よりも低くなったインクカートリッジ装填部１０４とを有する。インクカートリッジ装填部１０４の上面には、操作キーや表示器などの操作部１０５が配置されている。インクカートリッジ装填部１０４は、インクカートリッジ２００の脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。
【００４９】
装置本体１０１内には、図３のインクジェット記録装置の一部拡大断面図である図４、図５に示すように、図示しない左右の側板に横架したガイド部材のガイドロッド１３１とステー１３２とを有し、これらによりキャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータによって図５に示すように矢示方向に移動走査する。
キャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド１３４を複数のインク吐出口を主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
前記インクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどインクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。サブタンク１３５には、図示しないインク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部１０４に装填されたインクカートリッジ２００からインクが供給されて補充される。
【００５０】
一方、給紙トレイ１０２の用紙積載部（圧板）１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部１４１から用紙１４２を１枚ずつ分離給送する半月コロ（給紙コロ１４３）、及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、この分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる用紙１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１５２と、略鉛直上方に送られる用紙１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とが備えられている。
【００５１】
また、搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電ローラ１５６が備えられている。搬送ベルト１５１は、無端状ベルトであり、搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト１５１は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材〔例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）〕で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同じ材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１が配置されている。
なお、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とが備えられており、排紙ローラ１７２の下方に排紙トレイ１０３が配されている。
【００５２】
装置本体１０１の背面部には、両面給紙ユニット１８１が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット１８１は、搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される用紙１４２を取り込んで反転させて再度カウンタローラ１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２が設けられている。
このインクジェット記録装置では、給紙部から用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙１４２は、ガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンタローラ１５２との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。このとき、帯電ローラ１５６によって搬送ベルト１５１が帯電されており、用紙１４２は、搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動し、停止している用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙１４２を所定量搬送後、次行の記録を行う。
記録終了信号又は用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。そして、サブタンク１３５内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ２００から所要量のインクがサブタンク１３５に補給される。
【００５３】
このインクジェット記録装置では、インクカートリッジ２００中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ２００の筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ２００は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。従って、装置本体１０１の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したりする場合、あるいは装置本体１０１の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ２００の交換を容易に行うことができる。
なお、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置の例を示したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
本発明のインクジェット記録装置は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
【００５４】
＜インク記録物＞
本発明のインク記録物は、本発明のインクにより記録された画像を記録媒体上に有し、本発明のインクジェット記録方法及び／又はインクジェット記録装置により得られる。
前記記録媒体としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択できるが、例えば、普通紙、印刷用塗工紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし２種以上を併用してもよい。これらの中でも、普通紙及び印刷用塗工紙が好ましい。普通紙は安価である点で有利である。また、印刷用塗工紙は光沢紙に比べ比較的安価でしかも平滑な光沢ある画像を与える点で有利である。しかし、乾燥性が悪く一般にインクジェット用には使用困難であったが、本発明のインクにより乾燥性が向上し使用可能となった。
本発明のインク記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、例中の「％」及び「部」は「質量％」及び「質量部」である。
また、例中で用いられる略号の意味は次のとおりである。
・Ｐ−１Ａ；（式６−１）アシッドホスホオキシエチルアクリレート
（「ライトアクリレートＰ−１Ａ」；共栄社化学製）
・Ｍ；（式６−２）アシッドホスホオキシエチルメタアクリレート
（「ホスマーＭ」；ユニケミカル社製）
・ＰＥ；（式６−３）アシッドホスホオキシポリオキシエチレングリコールモノメタク
リレート（「ホスマーＰＥ」；ユニケミカル社製）
・ＰＰ；（式６−４）アシッドホスホオキシポリオキシプロピレングリコールモノメタ
アクリレート（「ホスマーＰＰ」；ユニケミカル社製）
・ＡＰＣ；（式７−１）２−アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（日油社製）
・ＭＰＣ；（式７−２）２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン
（日油社製）
・ＯＡ；（式８−１）アクリル酸オレイル
・ＯＭＡ；（式８−２）メタアクリル酸オレイル
・ＶＮ−１；（式９）１−ビニルナフタレン（東京化成工業社製）
・ＶＮ−２；（式１０）２−ビニルナフタレン（東京化成工業社製）
・ＡＩＢＮ；アゾビスイソブチロニトリル
【００５６】
（共重合体の粘度の測定）
合成された共重合体の粘度測定は回転粘度計（ＲＥ５００Ｌ型粘度計・コーンプレートタイプ、東機産業社製）を用いて行った。即ち、温度２５℃で、共重合体を１．１ｍＬ採取し粘度計のサンプルカップに入れた。次いで、サンプルカップを粘度計本体に取り付けて１分間静置した後、サンプルに合わせて回転数を調整して粘度計のローターを回転し、１分後の値を読み取った。
【００５７】
＜共重合体の合成＞
以下のようにして、共重合体１〜２２、１′〜２３′を得た。各共重合体のモノマーの組合せと比率、中和塩の種類と中和率、固形分１０質量％水溶液の２５℃での粘度を纏めて表１、表２に示す。
【００５８】
（合成例１）
−共重合体１の合成−
ホスマーＭ；１２．００ｇ、ＭＰＣ；４．００ｇ、ＯＭＡ；２４．００ｇ、エタノール；２２６．６７ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加え５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体１の水溶液を得た。この水溶液の粘度は１０．７ｍＰａ・ｓであった。
【００５９】
（合成例２）
−共重合体２の合成−
ホスマーＭ；１２．００ｇ、ＭＰＣ；４．００ｇ、ＯＭＡ；２４．００ｇ、エタノール；２２６．６７ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加え５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和率が５０％になるように中和し、３日間透析膜で精製した。次いで、１０％に正確に濃度調整して共重合体２の水溶液を得た。この水溶液の粘度は５．１ｍＰａ・ｓであった。
【００６０】
（合成例３）
−共重合体３の合成−
ライトアクリレートＰ−１Ａ；１２．００ｇ、ＡＰＣ；４．００ｇ、ＯＡ；２４．００ｇ、エタノール；２２６．６７ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加えて５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体３の水溶液を得た。この水溶液の粘度は１１．３ｍＰａ・ｓであった。
【００６１】
（合成例４）
−共重合体４の合成−
ホスマーＭ；１２．００ｇ、ＭＰＣ；４．００ｇ、ＯＭＡ；２４．００ｇ、エタノール；２２６．６７ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加え５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化カリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで、１０％に正確に濃度調整して共重合体４の水溶液を得た。この水溶液の粘度は１０．８ｍＰａ・ｓであった。
【００６２】
（合成例５）
−共重合体５の合成−
ホスマーＭ；１２．００ｇ、ＭＰＣ；４．００ｇ、ＯＭＡ；２４．００ｇ、エタノール；２２６．６７ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加え５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化リチウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体５の水溶液を得た。この水溶液の粘度は１０．９ｍＰａ・ｓであった。
【００６３】
（合成例６）
−共重合体６の合成−
ホスマーＭ；１２．００ｇ、ＭＰＣ；４．００ｇ、ＯＭＡ；２４．００ｇ、エタノール；２２６．６７ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加え５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものをモノエタノールアミン（ＥＡ）で中和し、３日間透析膜で精製した。次いで、１０％に正確に濃度調整して共重合体６の水溶液を得た。この水溶液の粘度は１０．３ｍＰａ・ｓであった。
【００６４】
（合成例７）
−共重合体７の合成−
ホスマーＭ；１２．００ｇ、ＭＰＣ；４．００ｇ、ＯＭＡ；２４．００ｇ、エタノール；２２６．６７ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加え５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものをジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）で中和し、３日間透析膜で精製した。次いで、１０％に正確に濃度調整して共重合体７の水溶液を得た。この水溶液の粘度は１０．６ｍＰａ・ｓであった。
【００６５】
（合成例８）
−共重合体８の合成−
ライトアクリレートＰ−１Ａ；１２．００ｇ、ＭＰＣ；４．００ｇ、ＯＭＡ；２４．００ｇ、エタノール；２２６．６７ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加えて５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで、１０％に正確に濃度調整して共重合体８の水溶液を得た。この水溶液の粘度は９．６ｍＰａ・ｓであった。
【００６６】
（合成例９）
−共重合体９の合成−
ホスマーＰＥ；１２．００ｇ、ＭＰＣ；４．００ｇ、ＯＭＡ；２４．００ｇ、エタノール；２２６．６７ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加えて５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体９の水溶液を得た。この水溶液の粘度は、１０．８ｍＰａ・ｓであった。
【００６７】
（合成例１０）
−共重合体１０の合成−
ホスマーＰＰ；１２．００ｇ、ＭＰＣ；４．００ｇ、ＯＭＡ；２４．００ｇ、エタノール；２２６．６７ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加えて５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体１０の水溶液を得た。この水溶液の粘度は１０．２ｍＰａ・ｓであった。
【００６８】
（合成例１１）
−共重合体１１の合成−
ホスマーＭ；１．３３ｇ、ＭＰＣ；４．００ｇ、ＯＭＡ；８．００ｇ、エタノール；２２６．６７ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加え５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体１１の水溶液を得た。この水溶液の粘度は１．５ｍＰａ・ｓであった。
【００６９】
（合成例１２）
−共重合体１２の合成−
ホスマーＭ；５．３３ｇ、ＭＰＣ；１３．３３ｇ、ＯＭＡ；３４．６６ｇ、エタノール；２１３．３３ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加えて５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体１２の水溶液を得た。この水溶液の粘度は３０．０ｍＰａ・ｓであった。
【００７０】
（合成例１３）
−共重合体１３の合成−
ホスマーＭ；８．００ｇ、ＭＰＣ；２．００ｇ、ＯＭＡ；３．３３ｇ、エタノール；２５３．３３ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加え５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体１３の水溶液を得た。この水溶液の粘度は１．５ｍＰａ・ｓであった。
【００７１】
（合成例１４）
−共重合体１４の合成−
ホスマーＭ；３２．００ｇ、ＭＰＣ；５．３３ｇ、ＯＭＡ；１６．００ｇ、エタノール；２１３．３３ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加え５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体１４の水溶液を得た。この水溶液の粘度は３０．０ｍＰａ・ｓであった。
【００７２】
（合成例１５）
−共重合体１５の合成−
ホスマーＭ；２．１３ｇ、ＭＰＣ；７．４７ｇ、ＯＭＡ；１１．７３ｇ、エタノール；５１２．００ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；５．３３ｇを加えて５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体１５の水溶液を得た。この水溶液の粘度は１．３ｍＰａ・ｓであった。
【００７３】
（合成例１６）
−共重合体１６の合成−
ホスマーＭ；６．１３ｇ、ＭＰＣ；１２．２６ｇ、ＯＭＡ；４２．９３ｇ、エタノール；２０５．３３ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加え５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体１６の水溶液を得た。この水溶液の粘度は３１．９ｍＰａ・ｓであった。
【００７４】
（合成例１７）
−共重合体１７の合成−
ホスマーＭ；６．４０ｇ、ＭＰＣ；２．１３ｇ、ＯＭＡ；２．１３ｇ、エタノール；２５６．００ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加え５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体１７の水溶液を得た。得られた共重合体１７の水溶液の粘度は１．２ｍＰａ・ｓであった。
【００７５】
（合成例１８）
−共重合体１８の合成−
ホスマーＭ；３６．８０ｇ、ＭＰＣ；６．１３ｇ、ＯＭＡ；１８．４ｇ、エタノール；２０５．３３ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加えて５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体１８の水溶液を得た。この水溶液の粘度は３２．９ｍＰａ・ｓであった。
【００７６】
（合成例１９）
−共重合体１９の合成−
ホスマーＭ；１．６０ｇ、ＭＰＣ；９．６０ｇ、ＯＭＡ；２０．８０ｇ、エタノール；７６８．００ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；８．００ｇを加えて５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体１９の水溶液を得た。この水溶液の粘度は１．３ｍＰａ・ｓであった。
【００７７】
（合成例２０）
−共重合体２０の合成−
ホスマーＭ；３．０６ｇ、ＭＰＣ；１５．３３ｇ、ＯＭＡ；４２．９３ｇ、エタノール；２．５．３３ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加え５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体２０の水溶液を得た。この水溶液の粘度は３１．４ｍＰａ・ｓであった。
【００７８】
（合成例２１）
−共重合体２１の合成−
ホスマーＭ；８．５３ｇ、ＭＰＣ；１．０６ｇ、ＯＭＡ；１．０６ｇ、エタノール；２５６．００ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加え５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体２１の水溶液を得た。この水溶液の粘度は１．４ｍＰａ・ｓであった。
【００７９】
（合成例２２）
−共重合体２２の合成−
ホスマーＭ；４９．０６ｇ、ＭＰＣ；３．０６ｇ、ＯＭＡ；９．２０ｇ、エタノール；２０５．３３ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加えて５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体２２の水溶液を得た。この水溶液粘度は３４．７ｍＰａ・ｓであった。
【００８０】
（合成例１′）
−共重合体１′の合成−
ホスマーＭ；１２．００ｇ、ＭＰＣ；４．００ｇ、ＶＮ１；２４．００ｇ、エタノール；２２６．６７ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加えて５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体１′の水溶液を得た。この水溶液の粘度は１０．８ｍＰａ・ｓであった。
【００８１】
（合成例２′）
−共重合体２′の合成−
ホスマーＭ；１２．００ｇ、ＭＰＣ；４．００ｇ、ＶＮ１；２４．００ｇ、エタノール；２２６．６７ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加えて時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和率が５０％になるように中和し、３日間透析膜で精製した。次いで、１０％に正確に濃度調整して共重合体２′の水溶液を得た。この水溶液の粘度は５．０ｍＰａ・ｓであった。
【００８２】
（合成例３′）
−共重合体３′の合成−
ライトアクリレートＰ−１Ａ；１２．００ｇ、ＡＰＣ；４．００ｇ、ＶＮ１；２４．００ｇ、エタノール；２２６．６７ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加えて５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで、１０％に正確に濃度調整して共重合体３′の水溶液を得た。この水溶液の粘度は１１．１ｍＰａ・ｓであった。
【００８３】
（合成例４′）
−共重合体４′の合成−
ホスマーＭ；１２．００ｇ、ＭＰＣ；４．００ｇ、ＶＮ１；２４．００ｇ、エタノール；２２６．６７ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加えて５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化カリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体４′の水溶液を得た。この水溶液の粘度は１０．７ｍＰａ・ｓであった。
【００８４】
（合成例５′）
−共重合体５′の合成−
ホスマーＭ；１２．００ｇ、ＭＰＣ；４．００ｇ、ＶＮ１；２４．００ｇ、エタノール；２２６．６７ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加えて５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化リチウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで、１０％に正確に濃度調整して共重合体５′の水溶液を得た。この水溶液の粘度は１０．５ｍＰａ・ｓであった。
【００８５】
（合成例６′）
−共重合体６′の合成−
ホスマーＭ；１２．００ｇ、ＭＰＣ；４．００ｇ、ＶＮ１；２４．００ｇ、エタノール；２２６．６７ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加えて５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものをモノエタノールアミン（ＥＡ）で中和し、３日間透析膜で精製した。次いで、１０％に正確に濃度調整して共重合体６′の水溶液を得た。この水溶液の粘度は１０．６ｍＰａ・ｓであった。
【００８６】
（合成例７′）
−共重合体７′の合成−
ホスマーＭ；１２．００ｇ、ＭＰＣ；４．００ｇ、ＶＮ１；２４．００ｇ、エタノール；２２６．６７ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加えて５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものをジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）で中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体７′の水溶液を得た。この水溶液の粘度は１０．８ｍＰａ・ｓであった。
【００８７】
（合成例８′）
−共重合体８′の合成−
ライトアクリレートＰ−１Ａ；１２．００ｇ、ＭＰＣ；４．００ｇ、ＶＮ１；２４．００ｇ、エタノール；２２６．６７ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加えて５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで、１０％に正確に濃度調整して共重合体８′の水溶液を得た。この水溶液の粘度は９．８ｍＰａ・ｓであった。
【００８８】
（合成例９′）
−共重合体９′の合成−
ホスマーＰＥ；１２．００ｇ、ＭＰＣ；４．００ｇ、ＶＮ１；２４．００ｇ、エタノール；２２６．６７ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加え５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体９′の水溶液を得た。この水溶液の粘度は１０．５ｍＰａ・ｓであった。
【００８９】
（合成例１０′）
−共重合体１０′の合成−
ホスマーＰＰ；１２．００ｇ、ＭＰＣ；４．００ｇ、ＶＮ１；２４．００ｇ、エタノール；２２６．６７ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加え５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体１０′の水溶液を得た。この水溶液の粘度は１１．１ｍＰａ・ｓであった。
【００９０】
（合成例１１′）
−共重合体１１′の合成−
ホスマーＭ；１．３３ｇ、ＭＰＣ；４．００ｇ、ＶＮ１；８．００ｇ、エタノール；２２６．６７ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加えて５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体１１′の水溶液を得た。この水溶液の粘度は１．５ｍＰａ・ｓであった。
【００９１】
（合成例１２′）
−共重合体１２′の合成−
ホスマーＭ；５．３３ｇ、ＭＰＣ；１３．３３ｇ、ＶＮ１；３４．６６ｇ、エタノール；２１３．３３ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加えて５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体１２′の水溶液を得た。この水溶液の粘度は３０．０ｍＰａ・ｓであった。
【００９２】
（合成例１３′）
−共重合体１３′の合成−
ホスマーＭ；８．００ｇ、ＭＰＣ；２．００ｇ、ＶＮ１；３．３３ｇ、エタノール；２５３．３３ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加え５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体１３′の水溶液を得た。この水溶液の粘度は１．５ｍＰａ・ｓであった。
【００９３】
（合成例１４′）
−共重合体１４′の合成−
ホスマーＭ；３２．００ｇ、ＭＰＣ；５．３３ｇ、ＶＮ１；１６．００ｇ、エタノール；２１３．３３ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加えて５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体１４′の水溶液を得た。この水溶液の粘度は３０．０ｍＰａ・ｓであった。
【００９４】
（合成例１５′）
−共重合体１５′の合成−
ホスマーＭ；２．１３ｇ、ＭＰＣ；７．４７ｇ、ＶＮ１；１１．７３ｇ、エタノール；５１２．００ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；５．３３ｇを加え５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで、１０％に正確に濃度調整して共重合体１５′の水溶液を得た。この水溶液の粘度は１．４ｍＰａ・ｓであった。
【００９５】
（合成例１６′）
−共重合体１６′の合成−
ホスマーＭ；６．１３ｇ、ＭＰＣ；１２．２６ｇ、ＶＮ１；４２．９３ｇ、エタノール；２０５．３３ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加えて５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体１６′の水溶液を得た。この水溶液の粘度は３２．１ｍＰａ・ｓであった。
【００９６】
（合成例１７′）
−共重合体１７′の合成−
ホスマーＭ；６．４０ｇ、ＭＰＣ；２．１３ｇ、ＶＮ１；２．１３ｇ、エタノール；２５６．００ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加え５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体１７′の水溶液を得た。得られた共重合体１７の水溶液の粘度は１．３ｍＰａ・ｓであった。
【００９７】
（合成例１８′）
−共重合体１８′の合成−
ホスマーＭ；３６．８０ｇ、ＭＰＣ；６．１３ｇ、ＶＮ１；１８．４ｇ、エタノール；２０５．３３ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加え５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体１８′の水溶液を得た。この水溶液の粘度は３２．７ｍＰａ・ｓであった。
【００９８】
（合成例１９′）
−共重合体１９′の合成−
ホスマーＭ；１．６０ｇ、ＭＰＣ；９．６０ｇ、ＶＮ１；２０．８０ｇ、エタノール；７６８．００ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；８．００ｇを加え５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体１９′の水溶液を得た。この水溶液の粘度は１．２ｍＰａ・ｓであった。
【００９９】
（合成例２０′）
−共重合体２０′の合成−
ホスマーＭ；３．０６ｇ、ＭＰＣ；１５．３３ｇ、ＶＮ１；４２．９３ｇ、エタノール；２．５．３３ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加えて５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体２０′の水溶液を得た。この水溶液の粘度は３１．６ｍＰａ・ｓであった。
【０１００】
（合成例２１′）
−共重合体２１′の合成−
ホスマーＭ；８．５３ｇ、ＭＰＣ；１．０６ｇ、ＶＮ１；１．０６ｇ、エタノール；２５６．００ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加え５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体２１′の水溶液を得た。この水溶液の粘度は１．３ｍＰａ・ｓであった。
【０１０１】
（合成例２２′）
−共重合体２２′の合成−
ホスマーＭ；４９．０６ｇ、ＭＰＣ；３．０６ｇ、ＶＮ１；９．２０ｇ、エタノール；２０５．３３ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加え５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで１０％に正確に濃度調整して共重合体２２′の水溶液を得た。この水溶液粘度は３４．９ｍＰａ・ｓであった。
【０１０２】
（合成例２３′）
−共重合体２３′の合成−
ホスマーＭ；１２．００ｇ、ＭＰＣ；４．００ｇ、ＶＮ２；２４．００ｇ、エタノール；２２６．６７ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、６５℃でＡＩＢＮ；２．６７ｇを加えて５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで、１０％に正確に濃度調整して共重合体２３′の水溶液を得た。この水溶液の粘度は１０．５ｍＰａ・ｓであった。
【０１０３】
【表１】
2015054949.tif 000014
【０１０４】
【表２】
2015054949.tif 000015
【０１０５】
＜顔料分散体の調製＞
（調製例１）
−顔料分散体１の調整−
下記処方（１）の材料をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１０分間循環分散し、顔料分散体１を得た。
処方（１）
・カーボンブラック顔料  ＮＩＰＥＸ１５０                      １６部
（ｄｅｇｕｓｓａ社製：ガスブラック）
・共重合体１の水溶液（固形分１０．０％）                      ４０部
・蒸留水                                                      ４４部
【０１０６】
（調製例２）
−顔料分散体２の調整−
調製例１の処方（１）を下記処方（２）に変えた点以外は同様にして、顔料分散体２を得た。
処方（２）
・カーボンブラック顔料  ＮＩＰＥＸ１５０                      １６部
（ｄｅｇｕｓｓａ社製：ガスブラック）
・共重合体１の水溶液（固形分１０．０％）                      ２０部
・蒸留水                                                      ６４部
【０１０７】
（調製例３）
−顔料分散体３の調整−
調製例１の処方（１）を下記処方（３）に変えた点以外は同様にして、顔料分散体３を得た。
処方（３）
・カーボンブラック顔料  ＮＩＰＥＸ１５０                      １６部
（ｄｅｇｕｓｓａ社製：ガスブラック）
・共重合体１の水溶液（固形分１０．０％）                      ８０部
・蒸留水                                                        ４部
【０１０８】
（調製例４）
−顔料分散体４の調整−
調製例１の処方（１）を下記処方（４）に変えた点以外は同様にして、顔料分散体４を得た。
処方（４）
・カーボンブラック顔料  ＮＩＰＥＸ１５０                      １６部
（ｄｅｇｕｓｓａ社製：ガスブラック）
・共重合体１の水溶液（固形分２０．０％）                      ８０部
・蒸留水                                                        ４部
【０１０９】
（調製例５）
−顔料分散体５の調整−
調製例１のカーボンブラック顔料をピグメントブルー１５：３に変えた点以外は同様にして顔料分散体５を得た。
【０１１０】
（調製例６）
−顔料分散体６の調整−
調製例１のカーボンブラック顔料をピグメントレッド１２２に変えた点以外は同様にして顔料分散体６を得た。
【０１１１】
（調製例７）
−顔料分散体７の調整−
調製例１のカーボンブラック顔料をピグメントイエロー７４に変えた点以外は同様にして顔料分散体７を得た。
【０１１２】
（調製例８〜１３）
−顔料分散体８〜１３の調整−
調製例１の共重合体１の水溶液を、それぞれ共重合体２〜７の水溶液に変えた点以外は同様にして顔料分散体８〜１３を得た。
【０１１３】
（調製例１４）
−顔料分散体１４の調整−
調製例１の共重合体１の水溶液を共重合体８の水溶液に変えた点以外は同様にして顔料分散体１４を得た。
【０１１４】
（調製例１５）
−顔料分散体１５の調整−
調製例１４のカーボンブラック顔料をピグメントブルー１５：３に変えた点以外は同様にして顔料分散体１５を得た。
【０１１５】
（調製例１６）
−顔料分散体１６の調整−
調製例１４のカーボンブラック顔料をピグメントレッド１２２に変えた点以外は同様にして顔料分散体１６を得た。
【０１１６】
（調製例１７）
−顔料分散体１７の調整−
調製例１４のカーボンブラック顔料をピグメントイエロー７４に変えた点以外は同様にして顔料分散体１７を得た。
【０１１７】
（調製例１８〜３１）
−顔料分散体１８〜３１の調整−
調製例１の共重合体１の水溶液を、それぞれ共重合体９〜２２の水溶液に変えた点以外は同様にして、顔料分散体１８〜３１を得た。
【０１１８】
（調製例１′）
−顔料分散体１′の調整−
下記処方（１′）の材料をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１０分間循環分散し、顔料分散体１′を得た。
処方（１′）
・カーボンブラック顔料  ＮＩＰＥＸ１５０                      １６部
（ｄｅｇｕｓｓａ社製：ガスブラック）
・共重合体１′の水溶液（固形分１０．０％）                    ４０部
・蒸留水                                                      ４４部
【０１１９】
（調製例２′）
−顔料分散体２′の調整−
調製例１′の処方（１′）を下記処方（２′）に変えた点以外は同様にして顔料分散体２′を得た。
処方（２′）
・カーボンブラック顔料  ＮＩＰＥＸ１５０                      １６部
（ｄｅｇｕｓｓａ社製：ガスブラック）
・共重合体１′の水溶液（固形分１０．０％）                    ２０部
・蒸留水                                                      ６４部
【０１２０】
（調製例３′）
−顔料分散体３′の調整−
調製例１′の処方（１′）を下記処方（３′）に変えた点以外は同様にして顔料分散体３′を得た。
処方（３′）
・カーボンブラック顔料  ＮＩＰＥＸ１５０                      １６部
（ｄｅｇｕｓｓａ社製：ガスブラック）
・共重合体１′の水溶液（固形分１０．０％）                    ８０部
・蒸留水                                                        ４部
【０１２１】
（調製例４′）
−顔料分散体４′の調整−
調製例１′の処方（１′）を下記処方（４′）に変えた点以外は同様にして顔料分散体４′を得た。
処方（４′）
・カーボンブラック顔料  ＮＩＰＥＸ１５０                      １６部
（ｄｅｇｕｓｓａ社製：ガスブラック）
・共重合体１′の水溶液（固形分２０．０％）                    ８０部
・蒸留水                                                        ４部
【０１２２】
（調製例５′）
−顔料分散体５′の調整−
調製例１′のカーボンブラック顔料をピグメントブルー１５：３に変えた点以外は同様にして顔料分散体５′を得た。
【０１２３】
（調製例６′）
−顔料分散体６′の調整−
調製例１′のカーボンブラック顔料をピグメントレッド１２２に変えた点以外は同様にして顔料分散体６′を得た。
【０１２４】
（調製例７′）
−顔料分散体７′の調整−
調製例１′のカーボンブラック顔料をピグメントイエロー７４に変えた点以外は同様にして顔料分散体７′を得た。
【０１２５】
（調製例８′〜１３′）
−顔料分散体８′〜１３′の調整−
調製例１′の共重合体１′の水溶液を、それぞれ共重合体２′〜７′の水溶液に変えた点以外は同様にして顔料分散体８′〜１３′を得た。
【０１２６】
（調製例１４′）
−顔料分散体１４′の調整−
調製例１′の共重合体１′の水溶液を共重合体８′の水溶液に変えた点以外は同様にして顔料分散体１４′を得た。
【０１２７】
（調製例１５′）
−顔料分散体１５′の調整−
調製例１４′のカーボンブラック顔料をピグメントブルー１５：３に変えた点以外は、同様にして顔料分散体１５′を得た。
【０１２８】
（調製例１６′）
−顔料分散体１６′の調整−
調製例１４′のカーボンブラック顔料をピグメントレッド１２２に変えた点以外は同様にして顔料分散体１６′を得た。
【０１２９】
（調製例１７′）
−顔料分散体１７′の調整−
調製例１４′のカーボンブラック顔料をピグメントイエロー７４に変えた点以外は同様にして顔料分散体１７′を得た。
【０１３０】
（調製例１８′〜３２′）
−顔料分散体１８′〜３２′の調整−
調製例１′の共重合体１′の水溶液を、それぞれ共重合体９′〜２３′の水溶液に変えた点以外は同様にして、顔料分散体１８′〜３２′を得た。
【０１３１】
＜比較共重合体の合成＞
以下のようにして比較共重合体１〜３を得た。各共重合体のモノマーの組合せと比率、中和塩の種類と中和率、固形分１０質量％水溶液の２５℃での粘度を纏めて表３に示す。
【０１３２】
（比較合成例１）
−比較共重合体１の合成−
水５００ｇ及び過硫酸アンモニウム１５ｇと、マレイン酸１００ｇ、スチレン１００ｇ、水５００ｇ及び過硫酸アンモニウム１５ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に３０分間窒素を吹き込んだ後、８０〜９０℃でＡＩＢＮ；２ｇを加え５時間以上重合反応させた。得られた重合液をエバポレーターで脱溶媒して粘稠物とし、これを水で希釈して約１０％に濃度調整したものを水酸化ナトリウムで中和し、３日間透析膜で精製した。次いで、１０％に正確に濃度調整して比較共重合体１の水溶液を得た。この水溶液の粘度は、１３．５ｍＰａ・ｓであった。
【０１３３】
（比較合成例２）
−比較共重合体２の合成−
比較共重合体１の合成におけるマレイン酸をホスマーＭに変えた点以外は同様にして、比較共重合体２の水溶液を得た。この水溶液の粘度は、１４．４ｍＰａ・ｓであった。
【０１３４】
（比較合成例３）
−比較共重合体３の合成−
比較共重合体１の合成におけるスチレンをＭＰＣに変えた点以外は同様にして、比較共重合体３の水溶液を得た。この水溶液の粘度は、１４．１ｍＰａ・ｓであった。
【０１３５】
【表３】
2015054949.tif 000016
【０１３６】
＜比較顔料分散体の調製＞
（比較調製例１）
−比較顔料分散体１の調製−
調製例１の共重合体１の水溶液を比較共重合体１の水溶液に変えた点以外は同様にして比較顔料分散体１を得た。
【０１３７】
（比較調製例２）
−比較顔料分散体２の調製−
比較調製例１のカーボンブラック顔料をピグメントブルー１５：３に変えた点以外は、同様にして比較顔料分散体２を得た。
【０１３８】
（比較調製例３）
−比較顔料分散体３の調製−
比較調製例１のカーボンブラック顔料をピグメントレッド１２２に変えた点以外は同様にして比較顔料分散体３を得た。
【０１３９】
（比較調製例４）
−比較顔料分散体４の調製−
比較調製例１のカーボンブラック顔料をピグメントイエロー７４に変えた点以外は同様にして比較顔料分散体４を得た。
【０１４０】
（比較調製例５）
−比較顔料分散体５の調製−
比較調製例１の比較共重合体１の水溶液を、比較共重合体２の水溶液に変えた点以外は同様にして比較顔料分散体５を得た。
【０１４１】
（比較調製例６）
−比較顔料分散体６の調製−
比較調製例１の比較共重合体１の水溶液を、比較共重合体３の水溶液に変えた点以外は同様にして比較顔料分散体６を得た。
【０１４２】
＜インクジェット記録用インクの作製＞
以下のようにして、実施例１〜４３、１′〜４４′及び比較例１〜６の各インクを作製した。各インクの材料とその配合割合を纏めて表４〜表１０に示す。
【０１４３】
（実施例１）
下記処方の材料を３０分間混合攪拌し、実施例１のインクを作製した。
・顔料分散体１（顔料濃度１６％）                                  ５０．０部
・１，３−ブタンジオール                                          １５．０部
・グリセリン                                                      ２０．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              １．０部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール                  １．０部
・ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル                      ２．５部
（ＦＳ−３００：Ｄｕｐｏｎｔ社製、成分４０％）
・蒸留水                                                          １０．５部
【０１４４】
（実施例２）
実施例１の顔料分散体１を顔料分散体２に変えた点以外は同様にして実施例２のインクを作製した。
【０１４５】
（実施例３）
実施例１の顔料分散体１を顔料分散体３に変えた点以外は同様にして実施例３のインクを作製した。
【０１４６】
（実施例４）
実施例１の顔料分散体１を顔料分散体４に変えた点以外は同様にして実施例４のインクを作製した。
【０１４７】
（実施例５）
下記処方の材料を３０分間混合攪拌し、実施例５のインクを作製した。
・顔料分散体１（顔料濃度１６％）                                  ５０．０部
・１，３−ブタンジオール                                          １５．０部
・グリセリン                                                      ２０．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              １．０部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール                  １．０部
・ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル                      ２．５部
（ＦＳ−３００：Ｄｕｐｏｎｔ社製、成分４０％）
・アクリル−シリコーン樹脂エマルジョン                              ６．０部
（昭和高分子社製、ポリゾールＲＯＹ６３１２）
・蒸留水                                                            ４．５部
【０１４８】
（実施例６）
下記処方の材料を３０分間混合攪拌し、実施例６のインクを作製した。
・顔料分散体５（顔料濃度１６％）                                  ４０．０部
・１，３−ブタンジオール                                          １５．０部
・グリセリン                                                      ２０．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０部
・フッ素系界面活性剤（ＫＦ−６４３）                                １．０部
・ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル                      ２．５部
（ＦＳ−３００：Ｄｕｐｏｎｔ社製、成分４０％）
・蒸留水                                                          １９．５部
【０１４９】
（実施例７）
下記処方の材料を３０分間混合攪拌し、実施例７のインクを作製した。
・顔料分散体６（顔料濃度１６％）                                  ４０．０部
・１，３−ブタンジオール                                          １５．０部
・グリセリン                                                      ２０．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０部
・フッ素系界面活性剤（ＫＦ−６４３）                                １．０部
・ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル                      ２．５部
（ＦＳ−３００：Ｄｕｐｏｎｔ社製、成分４０％）
・蒸留水                                                          １９．５部
【０１５０】
（実施例８）
下記処方の材料を３０分間混合攪拌し、実施例８のインクを作製した。
・顔料分散体７（顔料濃度１６％）                                  ４０．０部
・１，３−ブタンジオール                                          １５．０部
・グリセリン                                                      ２０．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０部
・フッ素系界面活性剤（ＫＦ−６４３）                                １．０部
・ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル                      ２．５部
（ＦＳ−３００：Ｄｕｐｏｎｔ社製、成分４０％）
・蒸留水                                                          １９．５部
【０１５１】
（実施例９〜１５）
実施例１の顔料分散体１を、それぞれ顔料分散体８〜１４に変えた点以外は同様にして実施例９〜１５のインクを作製した。
【０１５２】
（実施例１６〜１９）
実施例５〜８における顔料分散体１、５〜７を、それぞれ顔料分散体１４〜１７に変えた点以外は同様にして、実施例１６〜１９のインクを作製した。
【０１５３】
（実施例２０〜３３）
実施例１の顔料分散体１を、それぞれ顔料分散体１８〜３１に変えた点以外は同様にして、実施例２０〜３３のインクを得た。
【０１５４】
（実施例３４）
下記処方の材料を３０分間混合攪拌し、実施例３４のインクを作製した。
・顔料分散体１（顔料濃度１６％）                                  ５０．０部
・１，３−ブタンジオール                                          ３５．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              １．０部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール                  １．０部
・ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル                      ２．５部
（ＦＳ−３００：Ｄｕｐｏｎｔ社製、成分４０％）
・蒸留水                                                          １０．５部
【０１５５】
（実施例３５）
下記処方の材料を３０分間混合攪拌し、実施例３５のインクを作製した。
・顔料分散体１３（顔料濃度１６％）                                ５０．０部
・１，３−ブタンジオール                                          ３５．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              １．０部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール                  １．０部
・ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル                      ２．５部
（ＦＳ−３００：Ｄｕｐｏｎｔ社製、成分４０％）
・蒸留水                                                          １０．５部
【０１５６】
（実施例３６）
下記処方の材料を３０分間混合攪拌し、実施例３６のインクを作製した。
・顔料分散体１４（顔料濃度１６％）                                ５０．０部
・１，３−ブタンジオール                                          ３５．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              １．０部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール                  １．０部
・ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル                      ２．５部
（ＦＳ−３００：Ｄｕｐｏｎｔ社製、成分４０％）
・蒸留水                                                          １０．５部
【０１５７】
以下の実施例３７〜４３は、リン酸基を有する共重合体を、分散剤ではなく、インクの添加剤として用いた例である。
（実施例３７）
下記処方の材料を３０分間混合攪拌し、実施例３７のインクを作製した。
・比較顔料分散体１（顔料濃度１６％）                              ５０．０部
・共重合体１                                                        ０．５部
・１，３−ブタンジオール                                          １５．０部
・グリセリン                                                      ２０．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              １．０部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール                  １．０部
・ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル                      ２．５部
（ＦＳ−３００：Ｄｕｐｏｎｔ社製、成分４０％）
・蒸留水                                                          １０．０部
【０１５８】
（実施例３８）
実施例３７の共重合体１の量を、０．５部から２．０部に変え、蒸留水の量を、全体が１００部となるように変えた点以外は同様にして、実施例３８のインクを作製した。
【０１５９】
（実施例３９）
実施例３７の共重合体１の量を、０．５部から５．０部に変え、蒸留水の量を、全体が１００部となるように変えたた点以外は同様にして、実施例３９のインクを作製した。
【０１６０】
（実施例４０）
実施例３７の共重合体１の量を、０．５部から１０．０部に変え、蒸留水の量を、全体が１００部となるように変えたた点以外は同様にして実施例４０のインクを作製した。
【０１６１】
（実施例４１）
下記処方の材料を３０分間混合攪拌し、実施例４１のインクを作製した。
・比較顔料分散体２（顔料濃度１６％）                              ４０．０部
・共重合体１                                                        ２．０部
・１，３−ブタンジオール                                          １５．０部
・グリセリン                                                      ２０．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０部
・フッ素系界面活性剤（ＫＦ−６４３）                                １．０部
・ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル                      ２．５部
（ＦＳ−３００：Ｄｕｐｏｎｔ社製、成分４０％）
・蒸留水                                                          １７．５部
【０１６２】
（実施例４２）
実施例４１の比較顔料分散体２を比較顔料分散体３に変えた点以外は同様にして実施例４２のインクを作製した。
【０１６３】
（実施例４３）
実施例４１の比較顔料分散体２を比較顔料分散体４に変えた点以外は同様にして実施例４３のインクを作製した。
【０１６４】
（実施例１′）
下記処方の材料を３０分間混合攪拌し、実施例１′のインクを作製した。
・顔料分散体１′（顔料濃度１６％）                                ５０．０部
・１，３−ブタンジオール                                          １５．０部
・グリセリン                                                      ２０．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              １．０部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール                  １．０部
・ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル                      ２．５部
（ＦＳ−３００：Ｄｕｐｏｎｔ社製、成分４０％）
・蒸留水                                                          １０．５部
【０１６５】
（実施例２′）
実施例１′の顔料分散体１′を顔料分散体２′に変えた点以外は同様にして実施例２′のインクを作製した。
【０１６６】
（実施例３′）
実施例１′の顔料分散体１′を顔料分散体３′に変えた点以外は同様にして実施例３′のインクを作製した。
【０１６７】
（実施例４′）
実施例１′の顔料分散体１′を顔料分散体４′に変えた点以外は同様にして実施例４′のインクを作製した。
【０１６８】
（実施例５′）
下記処方の材料を３０分間混合攪拌し、実施例５′のインクを作製した。
・顔料分散体１′顔料濃度１６％）                                  ５０．０部
・１，３−ブタンジオール                                          １５．０部
・グリセリン                                                      ２０．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              １．０部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール                  １．０部
・ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル                      ２．５部
（ＦＳ−３００：Ｄｕｐｏｎｔ社製、成分４０％）
・アクリル−シリコーン樹脂エマルジョン                              ６．０部
（昭和高分子社製、ポリゾールＲＯＹ６３１２）
・蒸留水                                                            ４．５部
【０１６９】
（実施例６′）
下記処方の材料を３０分間混合攪拌し、実施例６′のインクを作製した。
・顔料分散体５′（顔料濃度１６％）                                ４０．０部
・１，３−ブタンジオール                                          １５．０部
・グリセリン                                                      ２０．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０部
・フッ素系界面活性剤（ＫＦ−６４３）                                １．０部
・ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル                      ２．５部
（ＦＳ−３００：Ｄｕｐｏｎｔ社製、成分４０％）
・蒸留水                                                          １９．５部
【０１７０】
（実施例７′）
下記処方の材料を３０分間混合攪拌し、実施例７′のインクを作製した。
・顔料分散体６′（顔料濃度１６％）                                ４０．０部
・１，３−ブタンジオール                                          １５．０部
・グリセリン                                                      ２０．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０部
・フッ素系界面活性剤（ＫＦ−６４３）                                １．０部
・ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル                      ２．５部
（ＦＳ−３００：Ｄｕｐｏｎｔ社製、成分４０％）
・蒸留水                                                          １９．５部
【０１７１】
（実施例８′）
下記処方の材料を３０分間混合攪拌し、実施例８′のインクを作製した。
・顔料分散体７′（顔料濃度１６％）                                ４０．０部
・１，３−ブタンジオール                                          １５．０部
・グリセリン                                                      ２０．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０部
・フッ素系界面活性剤（ＫＦ−６４３）                                １．０部
・ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル                      ２．５部
（ＦＳ−３００：Ｄｕｐｏｎｔ社製、成分４０％）
・蒸留水                                                          １９．５部
【０１７２】
（実施例９′〜１５′）
実施例１′の顔料分散体１′を、それぞれ顔料分散体８′〜１４′に変えた点以外は、同様にして実施例９′〜１５′のインクを作製した。
【０１７３】
（実施例１６′〜１９′）
実施例５′〜８′における顔料分散体１′、５′〜７′を、それぞれ顔料分散体１４′〜１７′に変えた点以外は同様にして、実施例１６′〜１９′のインクを作製した。
【０１７４】
（実施例２０′〜３３′）
実施例１′の顔料分散体１′を、それぞれ顔料分散体１８′〜３１′に変えた点以外は同様にして、実施例２０′〜３３′のインクを得た。
【０１７５】
（実施例３４′）
下記処方の材料を３０分間混合攪拌し、実施例３４′のインクを作製した。
・顔料分散体１′（顔料濃度１６％）                                ５０．０部
・１，３−ブタンジオール                                          ３５．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              １．０部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール                  １．０部
・ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル                      ２．５部
（ＦＳ−３００：Ｄｕｐｏｎｔ社製、成分４０％）
・蒸留水                                                          １０．５部
【０１７６】
（実施例３５′）
下記処方の材料を３０分間混合攪拌し、実施例３５′のインクを作製した。
・顔料分散体１３′（顔料濃度１６％）                              ５０．０部
・１，３−ブタンジオール                                          ３５．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              １．０部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール                  １．０部
・ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル                      ２．５部
（ＦＳ−３００：Ｄｕｐｏｎｔ社製、成分４０％）
・蒸留水                                                          １０．５部
【０１７７】
（実施例３６′）
下記処方の材料を３０分間混合攪拌し、実施例３６′のインクを作製した。
・顔料分散体１４′（顔料濃度１６％）                              ５０．０部
・１，３−ブタンジオール                                          ３５．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              １．０部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール                  １．０部
・ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル                      ２．５部
（ＦＳ−３００：Ｄｕｐｏｎｔ社製、成分４０％）
・蒸留水                                                          １０．５部
【０１７８】
（実施例４４′）
実施例１′の顔料分散体１′を、顔料分散体３２′に変えた点以外は同様にして実施例４４′のインクを作製した。
【０１７９】
以下の実施例３７′〜４３′は、リン酸基を有する共重合体を、分散剤ではなくインクの添加剤として用いた例である。
（実施例３７′）
下記処方の材料を３０分間混合攪拌し、実施例３７′のインクを作製した。
・比較顔料分散体１（顔料濃度１６％）                              ５０．０部
・共重合体１′                                                      ０．５部
・１，３−ブタンジオール                                          １５．０部
・グリセリン                                                      ２０．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              １．０部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール                  １．０部
・ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル                      ２．５部
（ＦＳ−３００：Ｄｕｐｏｎｔ社製、成分４０％）
・蒸留水                                                          １０．０部
【０１８０】
（実施例３８′）
実施例３７′の共重合体１′の量を、０．５部から２．０部に変え、蒸留水の量を全体が１００部となるように変えた点以外は同様にして、実施例３８′のインクを作製した。
【０１８１】
（実施例３９′）
実施例３７′の共重合体１′の量を、０．５部から５．０部に変え、蒸留水の量を全体が１００部となるように変えた点以外は同様にして、実施例３９′のインクを作製した。
【０１８２】
（実施例４０′）
実施例３７′の共重合体１′の量を０．５部から１０．０部に変え、蒸留水の量を全体が１００部となるように変えた点以外は同様にして、実施例４０′のインクを作製した。
【０１８３】
（実施例４１′）
下記処方の材料を３０分間混合攪拌し、実施例４１′のインクを作製した。
・比較顔料分散体２（顔料濃度１６％）                              ４０．０部
・共重合体１′                                                      ２．０部
・１，３−ブタンジオール                                          １５．０部
・グリセリン                                                      ２０．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                              ２．０部
・フッ素系界面活性剤（ＫＦ−６４３）                                １．０部
・ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル                      ２．５部
（ＦＳ−３００：Ｄｕｐｏｎｔ社製、成分４０％）
・蒸留水                                                          １７．５部
【０１８４】
（実施例４２′）
実施例４１′の比較顔料分散体２を、比較顔料分散体３に変えた点以外は同様にして、実施例４２′のインクを作製した。
【０１８５】
（実施例４３′）
実施例４１′の比較顔料分散体２を、比較顔料分散体４に変えた点以外は同様にして、実施例４３′のインクを作製した。
【０１８６】
（比較例１）
顔料分散体１を比較顔料分散体１に変えた点以外は、実施例１と同様にして比較例１のインクを作製した。
【０１８７】
（比較例２）
顔料分散体５を比較顔料分散体２に変えた点以外は、実施例６と同様にして比較例２のインクを作製した。
【０１８８】
（比較例３）
顔料分散体６を比較顔料分散体３に変えた点以外は、実施例７と同様にして比較例３のインクを作製した。
【０１８９】
（比較例４）
顔料分散体７を比較顔料分散体４に変えた点以外は、実施例８と同様にして比較例４のインクを作製した。
【０１９０】
（比較例５）
顔料分散体１を比較顔料分散体５に変えた点以外は、実施例１と同様にして、比較例５のインクを作製した。
【０１９１】
（比較例６）
顔料分散体１を比較顔料分散体６に変えた点以外は、実施例１と同様にして、比較例６のインクを作製した。
【０１９２】
【表４】
2015054949.tif 000017
【０１９３】
【表５】
2015054949.tif 000018
【０１９４】
【表６】
2015054949.tif 000019
【０１９５】
【表７】
2015054949.tif 000020
【０１９６】
【表８】
2015054949.tif 000021
【０１９７】
【表９】
2015054949.tif 000022
【０１９８】
【表１０】
2015054949.tif 000023
【０１９９】
上記実施例１〜４３、１′〜４４′及び比較例１〜６の各インクについて、下記のようにして特性を評価した。結果を表１１〜表１３に纏めて示す。
【０２００】
＜画像濃度＞
２３℃５０％ＲＨ環境下で、インクジェットプリンター（リコー社製ＩＰＳｉＯ  ＧＸ５０００）に各インクを充填し、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  Ｗｏｒｄ２０００（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ社製）で作成した６４ｐｏｉｎｔのJIS X 0208(1997),2223の一般記号が記載されているチャートをＭｙＰａｐｅｒ（リコー社製）に打ち出し、印字面の前記記号部をＸ−Ｒｉｔｅ９３８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）により測色して、下記基準で評価した。
なお、JIS X 0208(1997),2223は、外形が正四角形で、記号全面がインクにより塗りつぶされている記号である。
印字モードは、プリンタ添付のドライバで普通紙のユーザー設定より「普通紙−標準はやい」モードを「色補正なし」と改変したモードを使用した。
【０２０１】
〔評価基準〕
ＡＡ：ブラック：１．２５以上
マゼンタ：１．００以上
シアン  ：１．００以上
イエロー：０．８５以上
Ａ  ：ブラック：１．２０以上、１．２５未満
マゼンタ：０．９５以上、１．００未満
シアン  ：０．９５以上、１．００未満
イエロー：０．８０以上、０．８５未満
Ｂ  ：ブラック：１．１５以上、１．２０未満
マゼンタ：０．９０以上、０．９５未満
シアン  ：０．９０以上、０．９５未満
イエロー：０．７５以上、０．８０未満
Ｃ  ：ブラック：１．１０以上、１．１５未満
マゼンタ：０．８５以上、０．９０未満
シアン  ：０．８５以上、０．９０未満
イエロー：０．７０以上、０．７５未満
Ｄ  ：ブラック：１．１０未満
マゼンタ：０．８５未満
シアン  ：０．８５未満
イエロー：０．７０未満
【０２０２】
＜インク保存安定性＞
各インクをインクカートリッジに充填して６０℃で２週間保存し、保存前後の粘度を測定して、保存前の粘度に対する保存後の粘度の変化率により、下記の基準で保存安定性を評価した。粘度の測定は回転粘度計（ＲＥ５００Ｌ型粘度計・コーンプレートタイプ、東機産業社製）を用いて行った。即ち、温度２５℃で、インクを１．１ｍＬ採取し粘度計のサンプルカップに入れた。次いで、サンプルカップを粘度計本体に取り付けて１分間静置した後、サンプルに合わせて回転数を調整して粘度計のローターを回転し、１分後の値を読み取った。
〔評価基準〕
ＡＡ：粘度の変化が±３％未満
Ａ  ：粘度の変化が±３％以上、±６％未満
Ｂ  ：粘度の変化が±６％以上、±１０％未満
Ｃ  ：粘度の変化が±１０％以上、±２０％未満
Ｄ  ：粘度の変化が±２０％以上
【０２０３】
＜インク吐出安定性＞
インクジェットプリンター（リコー社製ＩＰＳｉＯ  ＧＸ５０００）を用いて印刷物を印刷した後、プリンタヘッドにキャップをした状態でプリンタを５０℃の環境下で１ヶ月放置した。放置後のプリンタの吐出状態が初期の吐出状態に回復するか否かを下記のクリーニング動作回数によって下記の基準で評価した。
〔評価基準〕
ＡＡ：クリーニング無しで印刷できた。
Ａ  ：１〜３回の動作により回復した。
Ｂ  ：４〜５回の動作により回復した。
Ｃ  ：６〜１０回の動作により回復した。
Ｄ  ：１０回の動作によっても回復がみられなかった。
【０２０４】
【表１１】
2015054949.tif 000024
【０２０５】
【表１２】
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【０２０６】
【表１３】
2015054949.tif 000026
【０２０７】
上記評価結果から、本発明のインクは、いずれも画像濃度、インク保存安定性、インク吐出安定性が優れていることが分かる。また、カルシウムイオンとの反応による凝集効果により、各色インクで、画像濃度が明らかに優れ、インク保存安定性及びインク吐出安定性について同等以上であることが分かる。
また、実施例１〜４３及び実施例１′〜４３′と比較例１〜６を比較すると、本発明のインクは、画像濃度が高く保存安定性、吐出安定性が同等以上であることが分かる。
更に実施例同士の比較から以下のことが分かる。
・実施例１と９、及び１′と９′からみて、一般式（１）の中和塩による中和率によらず効果が得られる。
・実施例１と１０、及び１′と１０′からみて、一般式（１）のＲ１、一般式（２）のＲ２、一般式（３）のＲ３がメチル基、水素原子のいずれであっても同様の効果が得られる。
・実施例１と１１〜１４、及び１′と１１′〜１４′からみて、一般式（１）の中和塩の種類によらず効果が得られ、アルカリ金属塩よりも有機アミン塩が吐出安定性に優れている。
・実施例１、５〜８と１５〜１９、及び１′、５′〜８′と１５′〜１９′からみて、一般式（１）のＲ１がメチル基、水素のいずれであっても同様の効果が得られる。
・実施例１〜２５と２６〜２９、及び１′〜２５′と２６′〜２９′からみて、リン酸基を有する共重合体の含有率が１０〜６０質量％で、固形分１０％水溶液の粘度が１．５〜３０．０ｍＰａ・ｓの場合に画像濃度において優れている。
・実施例１〜２９と３０〜３３、及び１′〜２９′と３０′〜３３′からみて、一般式（１）の構造単位の比率が１０〜６０％の場合に、保存安定性において優れている。
・実施例１、６〜８、１５、１７〜１９、及び、１′、６′〜８′、１５′、１７′〜１９′からみて、顔料の色によらず効果がある。
・実施例１と５、１５と１６、及び１′と５′、１５′と１６′からみて、インクの処方によらず効果が得られる。
・実施例１、１４、１５と３４〜３６、及び１′、１４′、１５′と３４′〜３６′からみて、グリセリンを含むことにより吐出安定性が優れる。
【０２０８】
以上のように、本発明のインクは、保存安定性が良好で、しかも乾燥性が良好であり、普通紙や印刷用塗工紙で高い画像濃度が得られ、記録ヘッドからのインクの吐出安定性が良好で、かつノズル周辺にインク固着がないため、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができる。また、本発明のインク記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用できる。
【符号の説明】
【０２０９】
１０１  装置本体
１０２  給紙トレイ
１０３  排紙トレイ
１０４  インクカートリッジ装填部
１０５  操作部
１１１  上カバー
１１２  前面
１１５  前カバー
１３１  ガイドロッド
１３２  ステー
１３３  キャリッジ
１３４  記録ヘッド
１３５  サブタンク
１４１  用紙載置部
１４２  用紙
１４３  給紙コロ
１４４  分離パッド
１４５  ガイド
１５１  搬送ベルト
１５２  再度カウンタローラ
１５３  搬送ガイド
１５４  押さえ部材
１５５  先端加圧コロ
１５６  帯電ローラ
１５７  搬送ローラ
１５８  デンションローラ
１６１  ガイド部材
１７１  分離爪
１７２  排紙ローラ
１７３  排紙コロ
１８１  両面給紙ユニット
１８２  手差し給紙部
２００  インクカートリッジ
２４１  インク袋
２４２  インク注入口
２４３  インク排出口
２４４  カートリッジ外装
【先行技術文献】
【特許文献】
【０２１０】
【特許文献１】特開２０１１−１２２０７２号公報
【図１】
2015054949.tif 000038
【図２】
2015054949.tif 000039
【図３】
2015054949.tif 000040
【図４】
2015054949.tif 000041
【図５】
2015054949.tif 000042