(57)【要約】【課題】水への溶解性に優れるエラグ酸組成物を製造する方法の提供。【解決手段】グァバ葉抽出物を含有し、かつ、固形分中に遊離のエラグ酸を１〜５質量％含有する原料と水性媒体とを混合し加熱処理原料を調製する工程、及び、  前記加熱処理原料を１００〜１８０℃で加熱処理する工程を含む、エラグ酸組成物の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
グァバ葉抽出物を含有し、かつ、固形分中に遊離のエラグ酸を１〜５質量％含有する原料と水性媒体とを混合し加熱処理原料を調製する工程、及び、
前記加熱処理原料を１００〜１８０℃で加熱処理する工程を含む、エラグ酸組成物の製造方法。
【請求項２】
原料中、グァバ葉抽出物の含有量が固形分基準で６０質量％以上である請求項１記載のエラグ酸組成物の製造方法。
【請求項３】
加熱処理原料中、固形分の含有量が３〜６０ｇ／Ｌである請求項１又は２記載のエラグ酸組成物の製造方法。
【請求項４】
更に、加熱処理して得られた加熱処理液を冷却する工程、及び冷却された加熱処理液から固体部を除去する工程を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のエラグ酸組成物の製造方法。
【請求項５】
加熱処理液を冷却する工程において、加熱処理温度から９０℃までの冷却速度が０．１℃／ｓ以上である、請求項４記載のエラグ酸組成物の製造方法。
【請求項６】
更に、加熱処理終了後３００分以内に、加熱処理して得られた加熱処理液を噴霧乾燥又は凍結乾燥する工程を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載のエラグ酸組成物の製造方法。
【請求項７】
加熱処理して得られた加熱処理液を濃縮した後に噴霧乾燥又は凍結乾燥する請求項６記載のエラグ酸組成物の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項記載の製造方法により得られる、エラグ酸組成物。
【請求項９】
請求項８記載のエラグ酸組成物を含有する飲食品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エラグ酸組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
エラグ酸は、イチゴ、リンゴ、グァバ、タラ等の植物に含まれているポリフェノール構造を有する化合物である。エラグ酸は、美白効果を始め、抗酸化効果等の生理機能を有することが明らかになっている。
【０００３】
しかしながら、エラグ酸は、水に対する溶解性が低く、水性の製品へ使用することは難しい。そこで、エラグ酸を水に可溶化させる技術が検討され、例えば、エラグ酸に１分子以上の糖を結合させたα−配糖体（特許文献１）が報告されている。また、結晶成長抑制剤及び水溶性高分子と混合してエラグ酸を微粒子化し、安定に分散させる方法（特許文献２）が報告されている。
【０００４】
一方、近年の健康指向を背景に、グァバ葉抽出液のα−アミラーゼ阻害作用が注目され、グァバ葉抽出液を含む清涼飲料等が開発されている（例えば、特許文献３及び４）。
グァバ葉抽出液にはエラグ酸が含まれるが、その難水溶性の性質から室温下で析出してしまう。そのため、飲料の外観が損なわれるのを抑制するために、グァバ葉抽出液から遊離エラグ酸の微小な結晶の核を精密濾過により除去する方法（特許文献３）、グァバ葉を９０〜９８℃の熱水で抽出し、得られたエキスをブリックス糖度２０〜３０の範囲となるまで濃縮した後、凍結乾燥する方法（特許文献４）等が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２８１２０４号公報
【特許文献２】特開２００３−８１８２６号公報
【特許文献３】特開２００３−２０８号公報
【特許文献４】国際公開第２００７／１３５７６７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
エラグ酸のα−配糖体は水への溶解性が高いものの、製造工程が煩雑であるためコストが高い。また、リン酸塩等の結晶成長抑制剤を使用する特許文献２の方法は、風味の低下により使用用途が限定されるといった問題が考えられる。
一方で、グァバ葉抽出液を処理する特許文献３及び４の方法では、抽出溶媒に溶解していない遊離のエラグ酸が除去されてしまいエラグ酸自体を有効に利用できないか、得られたエラグ酸の水溶性が不十分といった問題が考えられる。
したがって、本発明は、水への溶解性に優れるエラグ酸組成物を製造する方法を提供することに関する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、エラグ酸の可溶化技術について種々検討したところ、水性媒体の存在下、遊離のエラグ酸のみを１００℃以上で加熱処理しても水への溶解性が向上しないものの、遊離のエラグ酸をグァバ葉抽出物と共に１００℃以上で加熱処理することで、飛躍的にエラグ酸の水への溶解濃度が増加することを見出した。また、斯かる加熱処理を経た組成物を噴霧乾燥又は凍結乾燥すると、水への高溶解性を維持したまま乾燥することができ、水溶性に優れたエラグ酸組成物を得られることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、グァバ葉抽出物を含有し、かつ、固形分中に遊離のエラグ酸を１〜５質量％含有する原料と水性媒体とを混合し加熱処理原料を調製する工程、及び、前記加熱処理原料を１００〜１８０℃で加熱処理する工程を含む、エラグ酸組成物の製造方法、及び該製造方法により得られるエラグ酸組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、遊離のエラグ酸の水に対する溶解濃度を増加させることができ、溶解性に優れるエラグ酸組成物を安価に製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は、グァバ葉抽出物を含有し、かつ、固形分中に遊離のエラグ酸を１〜５質量％含有する原料と水性媒体とを混合し加熱処理原料を調製する工程、及び、前記加熱処理原料を１００〜１８０℃で加熱処理する工程を含む、エラグ酸組成物の製造方法である。
【００１１】
本発明に用いられるグァバ葉抽出物は、グァバ（Ｐｓｉｄｉｕｍ  ｇｕａｊａｖａ）の葉の抽出物である。
グァバ葉抽出物は、グァバの葉をそのままもしくは乾燥させ、又はこれらを処理した後に抽出工程に付すことによって得ることができる。処理としては、例えば、切断、破砕、磨砕、粉砕等が挙げられる。グァバ葉抽出物としては、市販されているもの、例えばグァバ葉エキス末（松浦産業（株））、グァバフェノン（備前化成（株））や、常法により得られる各種溶剤抽出物であってもよい。
グァバ葉抽出物中の遊離のエラグ酸の含有量は、特に限定されるものではないが、１〜５質量％（以下、単に「％」とする）、更に１〜３％が好ましい。
【００１２】
抽出のための溶剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、水；水蒸気；メタノール、エタノール等のアルコール類；亜臨界又は超臨界二酸化炭素；大豆油、ナタネ油、ヒマワリ油、パーム油、ラード等の食用油脂類；並びにこれらの混合物が挙げられる。なかでも、水、アルコール類、これらの混合物が好ましく、更に水、炭素数４以下のアルコール、これらの混合物が好ましい。
【００１３】
グァバ葉抽出物を得る抽出手段としては、例えば、固液抽出、液液抽出、浸漬、煎出、浸出、水蒸気蒸留、還流抽出、超音波抽出、マイクロ波抽出、撹拌等の任意の手段を用いることができる。
抽出の条件は、特に限定されるものではないが、抽出温度は、抽出効率を高める点から、０℃以上が好ましく、更に２０℃以上、更に５０℃以上、更に６０℃以上が好ましい。また、溶媒沸点以下が好ましく、１００℃以下が好ましい。
【００１４】
このようにして得られるグァバ葉抽出物は、粗精製物であってもよく、さらに粗精製物を公知の分離精製方法を適宜組み合わせて精製したものであってもよい。精製手段としては、有機溶剤沈殿、遠心分離、限外濾過、吸着剤処理、高速液体クロマトグラフやカラムクロマトグラフ等が挙げられる。
【００１５】
また、グァバ葉抽出物は、抽出液や画分をそのまま用いてもよく、適宜な溶媒で希釈した希釈液として用いてもよく、或いは濃縮エキスや乾燥粉末としたものや、ペースト状に調製したものでもよい。
【００１６】
本発明の製造方法においては、グァバ葉抽出物を含有し、かつ、固形分中に遊離のエラグ酸を１〜５％含有する原料と水性媒体を混合することで加熱処理原料を調製し、加熱処理を行う。
本発明で用いられる水性媒体とは、水、または、水及び有機溶媒の水溶液をいう。水としては、水道水、蒸留水、イオン交換水、精製水が例示される。有機溶媒としては、水と均一に混合するものであれば特に限定されない。有機溶媒としては炭素数４以下のアルコールが好ましく、プロパノール及びエタノールがより好ましく、食品に適用可能であるという観点よりエタノールが更に好ましい。水溶液中の有機溶媒の濃度は、０〜６０％が好ましく、０〜３０％がより好ましく、０〜２５％が更に好ましく、０〜２０％が更に好ましく、０〜１０％が更に好ましく、０〜５％が更に好ましく、０〜２％が更に好ましい。
原料と水性媒体との混合は、攪拌等の周知の方法で行うことができる。
【００１７】
本発明の製造方法において、遊離のエラグ酸の溶解性を向上させる点から、原料中のグァバ葉抽出物の含有量は、固形分基準で６０％以上であることが好ましく、更に７０％以上、更に８０％以上、更に９０％以上、更に９５％以上、更に９７％以上であることが好ましく、エラグ酸の含有量を高める点から１００％以下、更に９９．５％以下であることが好ましい。また、原料中のグァバ葉抽出物の含有量は、固形分基準で更に６０〜１００％、更に７０〜１００％、更に８０〜１００％、更に９０〜１００％、更に９５〜１００％、更に９７〜１００％、更に９７〜９９．５％が好ましい。
なお、本明細書におけるグァバ葉抽出物の固形分量は、グァバ葉抽出物が粉末状等の固体物の状態の場合はその質量、固体物の状態以外の場合は、グァバ葉抽出物を１０５℃の電気恒温乾燥機で３時間乾燥して揮発成分を除いたのちの質量とする。
【００１８】
原料における、固形分中の遊離のエラグ酸の含有量は１〜５％であるが、生理機能を有効に高める点から、更に１．２％以上、更に１．５％以上、更に１．８％以上、更に２％以上、更に２．２％以上、更に２．５％以上が好ましく、溶解液からの結晶化抑制の点から、５％以下であり、更に４％以下が好ましい。また、固形分中の遊離のエラグ酸の含有量は、更に１．２〜５％、更に１．５〜５％、更に１．８〜５％、更に２．２〜５％、更に２．５〜４％が好ましい。
【００１９】
植物中に含まれるエラグ酸は、その多くがエラジタンニンと呼ばれる糖が結合した状態で存在していることが知られている。本明細書における遊離のエラグ酸とは、このような糖が結合した状態のものではなく、遊離の状態で存在しているエラグ酸を指す。
また、本明細書における原料の固形分とは、原料から１０５℃の電気恒温乾燥機で３時間乾燥して揮発成分を除いた残分を指す。
【００２０】
上記のような遊離のエラグ酸の含有量の範囲とするのに、原料に遊離のエラグ酸を添加してもよい。なお、遊離のエラグ酸には、エラグ酸の塩や水和物も含む。市販の遊離のエラグ酸として、例えばザクロエラグ酸（サビンサジャパンコーポレーション）、エラグ酸二水和物（和光純薬工業(株)）等が挙げられる。
【００２１】
原料及び水性媒体が混合された加熱処理原料中の固形分の含有量は、通常、流動性の点から、３ｇ／Ｌ以上、更に３．５ｇ／Ｌ以上、更に４．０ｇ／Ｌ以上が好ましく、また６０ｇ／Ｌ以下、更に５０ｇ／Ｌ以下が好ましい。また、３〜６０ｇ／Ｌが好ましく、３．５〜５０ｇ/Ｌが更に好ましく、４．０〜５０ｇ／Ｌが更に好ましい。
グァバ葉抽出物は、このような固形分濃度となるように水性媒体へ分散或いは溶解させるのが好ましい。
【００２２】
加熱処理原料のｐＨ（２０℃）は、風味及びエラグ酸の溶解性を向上させる点から、ｐＨ４以上、更にｐＨ４．７以上、更にｐＨ４．９以上が好ましく、また、ｐＨ５．８以下、更にｐＨ５．５以下、更に５．４以下、更に５．３以下が好ましい。また、加熱処理原料のｐＨ（２０℃）は、ｐＨ４〜５．８であることが好ましく、更にｐＨ５〜５．５、更にｐＨ４．７〜５．４、更にｐＨ４．７〜５．３であることが好ましい。
【００２３】
加熱処理原料を加熱処理する方法は、特に制限されず、公知の方法を適用できる。
加熱処理の温度は、１００〜１８０℃であるが、エラグ酸の溶解性向上の点から、１１０℃以上、更に１２０℃以上が好ましく、熱安定性の点から１７０℃以下、更に１６０℃以下、更に１５０℃以下が好ましい。また、１００〜１７０℃が好ましく、１１０〜１７０℃がより好ましく、１２０〜１６０℃が更に好ましく、１２０〜１５０℃が更に好ましい。加熱の手段は、例えば、水蒸気、電気が挙げられる。
【００２４】
加熱処理時の圧力は、ゲージ圧力で０〜１０ＭＰａが好ましく、０．１〜８ＭＰａがより好ましく、０．１〜６ＭＰａが更に好ましく、０．２〜６ＭＰａが更に好ましく、０．２〜４ＭＰａが更に好ましく、０．２５〜２ＭＰａが更に好ましく、０．３〜１．５ＭＰａが更に好ましく、０．３〜０．６ＭＰａが更に好ましい。また、水の飽和蒸気圧以上に設定するのが好ましい。加圧には、ガスを用いてもよく、用いられるガスとしては、例えば、不活性ガス、水蒸気、窒素ガス、ヘリウムガス等が挙げられる。加圧には、ガスを用いず、背圧弁により調整しても良い。
【００２５】
加熱処理は、例えば、回分法、半回分法、流通式反応方法等いずれの方法によっても実施できる。なかでも、流通式反応方法は、反応時間の制御が容易である点で好ましい。
【００２６】
加熱処理の時間は、エラグ酸の溶解性向上と熱安定性の点から、水性媒体が設定温度に達してから０．１〜３０分が好ましく、更に０．２〜１５分、更に０．５〜８分が好ましい。
流通式反応方式で行う場合、加熱処理の時間は、反応器の高温高圧部の体積を水性媒体の供給速度で割ることにより算出される平均滞留時間を用いる。
【００２７】
流通式反応方式で行う場合の水性媒体の流速は、反応器の体積によって異なるが、例えば、反応器体積が１００ｍＬの場合、３．３〜２００ｍＬ／分が好ましく、更に６．７〜１５０ｍＬ／分が好ましい。
【００２８】
本発明の製造方法においては、加熱処理して得られた加熱処理液を、９０℃以下、好ましくは５０℃以下、更に好ましくは３０℃以下に冷却する工程を含むことが好ましい。液状のエラグ酸組成物を得る場合には、０℃以上が好ましく、１０℃以上が好ましい。冷却時に、加熱処理液を０．５〜５日間、好ましくは１〜３日間混合攪拌してもよい。
【００２９】
加熱処理温度から９０℃まで低下するのに要した時間から算出される加熱処理液の冷却速度は０．１℃／ｓ以上、更に０．２℃／ｓ以上、更に０．５℃／ｓ以上、更に１℃／ｓ以上、更に３℃／ｓ以上、更に５℃／ｓ以上が好ましく、更に７℃／ｓ以上が好ましい。
冷却速度が大きいほど遊離のエラグ酸の溶解度を向上することができる。このため、冷却速度の上限は特に定めないが、製造設備の制約等の観点から、例えば１００℃／ｓ以下、更に５０℃／ｓ以下が好ましい。
【００３０】
更に、加熱処理液から、溶解せずに残留する固体部を除去する工程を行うのが、得られるエラグ酸組成物の溶解性を高める点から好ましい。固体部を除去する方法としては、特に制限されず、例えば遠心分離やデカンテーション、ろ過により行うことができる。
【００３１】
本発明のエラグ酸組成物の形態は、水溶液の状態でもよく、水分量を調整してペースト状としたものでもよい。また、水分を除去して粉末状、顆粒状、固形状等の固体物の状態とすることもできる。水分を調整、除去する手段としては、凍結乾燥、蒸発乾固、噴霧乾燥等が挙げられる。
【００３２】
加熱処理液を凍結乾燥又は噴霧乾燥に供する場合、エラグ酸の収率を高める観点から、加熱処理終了後３００分以内に、得られた加熱処理液を噴霧乾燥又は凍結乾燥するのが好ましい。なかでも、短時間で処理できる点から、噴霧乾燥するのが好ましい。
加熱処理終了後「３００分以内」とは、加熱処理が終了した時点、すなわち加熱処理液が１００℃未満に下がった時点から、噴霧乾燥又は凍結乾燥の開始までの時間である。加熱処理終了後から噴霧乾燥又は凍結乾燥の開始までの時間は、エラグ酸の収率を高める観点から、２４０分以内が好ましく、更に１５０分以内、更に１２０分以内、更に６０分以内がより好ましく、更に０．１〜１５０分が好ましく、更に０．１〜６０分が好ましい。
【００３３】
噴霧乾燥又は凍結乾燥の方法は、特に制限されず、公知の方法を適用できる。
例えば、噴霧乾燥の場合、加熱処理液をノズルからスプレーし、１００〜２２０℃、好ましくは１３０〜１９０℃の熱風中を落下させることにより、乾燥することができる。
また、凍結乾燥の場合、加熱処理液を液体窒素やクールバス、冷凍庫等で凍結し、粉砕し、篩別したのち真空で水分を昇華させて、乾燥することができる。加熱処理液の凍結温度は−７０〜０℃が好ましい。乾燥中の絶対圧力は０．１〜１０００Ｐａが好ましく、０．５〜１００Ｐａがより好ましく、１〜１０Ｐａが更に好ましい。
【００３４】
加熱処理液は、濃縮した後に噴霧乾燥又は凍結乾燥してもよい。加熱処理液を濃縮する方法は、減圧濃縮等の一般的な方法が利用できる。
【００３５】
噴霧乾燥又は凍結乾燥後、必要に応じて、分級、造粒、粉砕等を行ってもよい。
【００３６】
かくして得られるエラグ酸組成物は、室温下においても遊離のエラグ酸の析出が抑えられ、水への溶解性に優れている。
得られるエラグ酸組成物における遊離のエラグ酸の水に対する溶解度（２５℃）は、好ましくは０．０５ｇ／Ｌ以上、より好ましくは０．０８ｇ／Ｌ以上、更に好ましくは０．１５ｇ／Ｌ以上である。
【００３７】
また、本発明の製造方法によれば、３０〜１００％、更に好ましくは４５〜１００％、更に好ましくは６０〜１００％、更に好ましくは６５〜１００％、更に好ましくは８０〜１００％の可溶化率で、遊離のエラグ酸を水に溶解させることができる。なお、遊離のエラグ酸の可溶化率は、後記実施例に記載した式により算出できる。
【００３８】
また、本発明の製造方法によれば、風味への影響も少ない。したがって、本発明のエラグ酸組成物は、様々な飲食品や医薬品等に使用可能である。例えば、飲食品としては、飲料、パン類、麺類、クッキー等の菓子類、スナック類、ゼリー類、乳製品、冷凍食品、粉末コーヒー等のインスタント食品、でんぷん加工製品、加工肉製品、その他加工食品、調味料、栄養補助食品等の液状、固形状又は半固形状の飲食品が挙げられる。また医薬品としては、錠剤（チュアブル錠等）、カプセル剤、粉末剤等の剤型が挙げられる。
【００３９】
次に本発明の態様及び好ましい態様を示す。
【００４０】
＜１＞グァバ葉抽出物を含有し、かつ、固形分中に遊離のエラグ酸を１〜５質量％含有する原料と水性媒体とを混合し加熱処理原料を調製する工程、及び、前記加熱処理原料を１００〜１８０℃で加熱処理する工程を含む、エラグ酸組成物の製造方法。
【００４１】
＜２＞原料中、グァバ葉抽出物の含有量が、固形分基準で、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは９７質量％以上であり、また、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは９９．５質量％以下である＜１＞に記載のエラグ酸組成物の製造方法。
＜３＞原料中、グァバ葉抽出物の含有量が、固形分基準で、好ましくは６０〜１００質量％、より好ましくは７０〜１００質量％、更に好ましくは８０〜１００質量％、更に好ましくは９０〜１００質量％、更に好ましくは９５〜１００質量％、更に好ましくは９７〜１００質量％、更に好ましくは９７〜９９．５質量％である＜１＞に記載のエラグ酸組成物の製造方法。
＜４＞原料の固形分中の遊離のエラグ酸の含有量が、好ましくは１．２質量％以上、より好ましくは１．５質量％以上、更に好ましくは１．８質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、更に好ましくは２．２質量％以上、更に好ましくは２．５質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下であり、また、好ましくは１．２〜５質量％、より好ましくは１．５〜５質量％、更に好ましくは１．８〜５質量％、更に好ましくは２．２〜５質量％、更に好ましくは２．５〜４質量％である＜１＞〜＜３＞のいずれか１に記載のエラグ酸組成物の製造方法。
＜５＞加熱処理原料中、固形分の含有量が好ましくは３ｇ／Ｌ以上、より好ましくは３．５ｇ／Ｌ以上、更に好ましくは４．０ｇ／Ｌ以上であり、また、好ましくは６０ｇ／Ｌ以下、より好ましくは５０ｇ／Ｌ以下であり、また、好ましくは３〜６０ｇ／Ｌ、より好ましくは３．５〜５０ｇ／Ｌ、更に好ましくは４．０〜５０ｇ／Ｌである＜１＞〜＜４＞のいずれか１に記載のエラグ酸組成物の製造方法。
＜６＞加熱処理原料のｐＨが、好ましくはｐＨ４以上、より好ましくはｐＨ４．７以上、更に好ましくはｐＨ４．９以上であり、また、好ましくはｐＨ５．８以下、より好ましくはｐＨ５．５以下、更に好ましくは５．４以下、更に好ましくは５．３以下であり、また、好ましくはｐＨ４〜５．８、より好ましくはｐＨ５〜５．５、更に好ましくはｐＨ４．７〜５．４、更に好ましくは４．７〜５．３である＜１＞〜＜５＞のいずれか１に記載のエラグ酸組成物の製造方法。
＜７＞水性媒体が、好ましくは水又は水及び有機溶媒の水溶液であり、より好ましくは水又は水及び炭素数４以下のアルコール水溶液であり、更に好ましくは水又は水及びエタノール水溶液である＜１＞〜＜６＞いずれか１に記載のエラグ酸組成物の製造方法。
＜８＞加熱処理の温度が、好ましくは１１０℃以上、より好ましくは１２０℃以上であり、また、好ましくは１７０℃以下、より好ましくは１６０℃以下、更に好ましくは１５０℃以下であり、また、好ましくは１００〜１７０℃、より好ましくは１１０〜１７０℃、より好ましくは１２０〜１６０℃、更に好ましくは１２０〜１５０℃である＜１＞〜＜７＞いずれか１に記載のエラグ酸組成物の製造方法。
＜９＞加熱処理時の圧力が、好ましくはゲージ圧力で０〜１０ＭＰａ、より好ましくは０．１〜８ＭＰａ、より好ましくは０．１〜６ＭＰａ、更に好ましくは０．２〜６ＭＰａ、更に好ましくは０．２〜４ＭＰａ、更に好ましくは０．２５〜２ＭＰａ、更に好ましくは０．３〜１．５ＭＰａ、更に好ましくは０．３〜０．６ＭＰａである＜１＞〜＜８＞いずれか１に記載のエラグ酸組成物の製造方法。
＜１０＞加熱処理の時間が、水性媒体が設定温度に達してから好ましくは０．１〜３０分、より好ましくは０．２〜１５分、更に好ましくは０．５〜８分である＜１＞〜＜９＞いずれか１に記載のエラグ酸組成物の製造方法。
＜１１＞更に、加熱処理して得られた加熱処理液を冷却する工程、及び冷却された加熱処理液から固体部を除去する工程を含む、＜１＞〜＜１０＞いずれか１に記載のエラグ酸組成物の製造方法。
＜１２＞加熱処理液を冷却する工程において、加熱処理温度から９０℃までの冷却速度が、好ましくは０．１℃／ｓ以上、より好ましくは０．２℃／ｓ以上、更に好ましくは０．５℃／ｓ以上、更に好ましくは１℃／ｓ以上、更に好ましくは３℃／ｓ以上、更に好ましくは５℃／ｓ以上、更に好ましくは７℃／ｓ以上であり、また、好ましくは１００℃／ｓ以下、より好ましくは５０℃／ｓ以下である＜１＞〜＜１１＞いずれか１に記載のエラグ酸組成物の製造方法。
＜１３＞更に、加熱処理終了後３００分以内に、加熱処理して得られた加熱処理液を噴霧乾燥又は凍結乾燥する工程を含む、＜１＞〜＜１２＞いずれか１に記載のエラグ酸組成物の製造方法。
＜１４＞加熱処理終了後から噴霧乾燥又は凍結乾燥の開始までの時間が、好ましくは２４０分以内、より好ましくは１５０分以内、更に好ましくは１２０分以内、更に好ましくは６０分以内であり、また、好ましくは０．１〜１５０分、更に好ましくは０．１〜６０分である＜１３＞に記載のエラグ酸組成物の製造方法。
＜１５＞加熱処理して得られた加熱処理液を濃縮した後に噴霧乾燥又は凍結乾燥する＜１３＞又は＜１４＞に記載のエラグ酸組成物の製造方法。
＜１６＞＜１＞〜＜１５＞いずれかに記載の製造方法により得られる、エラグ酸組成物。
＜１７＞＜１６＞に記載のエラグ酸組成物を含有する飲食品。
【実施例】
【００４２】
［遊離のエラグ酸の定量］
遊離のエラグ酸の定量は、日立製作所製高速液体クロマトグラフを用い、インタクト社製カラムＣａｄｅｎｚａ  ＣＤ−Ｃ１８  （４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ、３μｍ）を装着し、カラム温度４０℃でグラジエント法により行った。移動相Ａ液は０．０５ｍｏｌ／Ｌ酢酸水溶液、Ｂ液はアセトニトリルとし、１．０ｍＬ／分で送液した。グラジエント条件は以下のとおりである。
時間（分）    Ａ液（％）      Ｂ液（％）
０            ９９            １
１０            ９０          １０
２０            ８５          １５
４０            １０          ９０
５０            １０          ９０
５０．１        ８５          １５
６０            ８５          １５
試料注入量は１０μＬ、波長２５４ｎｍの吸光度により定量した。
【００４３】
［ｐＨの測定法］
ｐＨは、サンプルの品温を２０℃にした後、ｐＨメーター（東亜ディ−ディ−ケー  ＨＭ−３０Ｇ）を使用し測定した。
【００４４】
［遊離のエラグ酸量の測定］
加熱処理原料中の遊離のエラグ酸量は、加熱処理原料をジメチルスルホキシドに溶解し、２５℃で孔径０．２μｍの親水性ポリテトラフルオロエチレンフィルターでろ過して溶解濃度を測定することで求めた。
【００４５】
［溶解性評価］
乾燥後のエラグ酸組成物における遊離のエラグ酸の水への溶解性は、固形分量が乾燥前の水溶液又は懸濁液中の量になるようにエラグ酸組成物を蒸留水に加え、２５℃で５分振盪後に孔径０．２μｍのセルロースアセテートメンブレンフィルターでろ過して溶解濃度を測定することで求めた。
【００４６】
［可溶化率の算出］
遊離のエラグ酸の可溶化率（％）＝［（水又は水性媒体に溶解した遊離のエラグ酸の質量）／（加熱処理原料中の遊離のエラグ酸の質量）］×１００
【００４７】
実施例１
グァバ葉エキス末（松浦薬業（株）製、遊離のエラグ酸含有量２％）５．０ｇを蒸留水１２５０ｍＬに加え、加熱処理原料を調製し、スラリー供給タンク内で均一攪拌した。加熱処理原料のｐＨは５．１であった。また、加熱処理原料中の固形分濃度と遊離のエラグ酸濃度、及び原料の固形分中の遊離のエラグ酸濃度は表１の通りであった。
内容積１００ｍＬのステンレス製流通式反応器（日東高圧（株）製）に、スラリー供給タンク内の液を１００ｍＬ／分で供給し、１１０℃で加熱処理を行った（平均滞留時間１分）。圧力は出口バルブにより０．３ＭＰａ（ゲージ圧力）に調整した。反応器出口から加熱処理液を抜き出し、熱交換器により室温（２５℃）まで冷却し、出口バルブで圧力を大気圧に戻して回収した。１１０℃から９０℃までの冷却時間から求めた冷却速度は７．８８℃／ｓであった。加熱処理液の一部をサンプリングして、水性媒体に溶解した遊離のエラグ酸量を測定し、可溶化率を求めた。また、加熱処理液のｐＨを測定した。
次いで、加熱処理液を−５０℃のクールバスで予備凍結した後、加熱処理終了時点から３０分後に凍結乾燥機（ＣＨＲＩＳＴ社製ＡＬＰＨＡ１−４ＬＳＣ）により減圧乾燥を開始した。このときの絶対圧力は１Ｐａであった。７２時間後に粉末の形態にてエラグ酸組成物を得た。このエラグ酸組成物粉末を用いて、水に溶解した遊離のエラグ酸量を測定し、可溶化率を求めた。
【００４８】
実施例２
加熱処理温度を１２０℃とした以外は実施例１と同様に処理した。
【００４９】
実施例３
加熱処理温度を１５０℃、ゲージ圧を０．６ＭＰａとした以外は実施例１と同様に処理した。
【００５０】
比較例１
グァバ葉エキス末を用いず、エラグ酸二水和物（和光純薬工業(株)製、遊離のエラグ酸含有量８９％）０．１１ｇを用いた以外は実施例２と同様に処理した。加熱処理原料のｐＨは５．８であった。また、加熱処理原料中の固形分濃度と遊離のエラグ酸濃度、及び原料の固形分中の遊離のエラグ酸濃度は表１の通りであった。
【００５１】
比較例２
加熱処理温度を８０℃とした以外は実施例１と同様に処理した。
【００５２】
実施例４
グァバ葉エキス末を１０ｇとした以外は実施例２と同様に処理して加熱処理液を回収した。加熱処理原料のｐＨは５．０であった。また、加熱処理原料中の固形分濃度と遊離のエラグ酸濃度、及び原料の固形分中の遊離のエラグ酸濃度は表１の通りであった。
加熱処理液を、加熱処理終了時点から１５分後に噴霧乾燥機（ヤマト科学（株）製、ＡＤＬ３１１Ｓ、入口エアー温度１６０℃、出口エアー温度７６℃）に６．５ｇ／ｍｉｎの流速で供給し、粉末の形態にてエラグ酸組成物を得た。
【００５３】
実施例５
グァバ葉エキス末を２５ｇとした以外は実施例４と同様に処理した。加熱処理原料のｐＨは５．０であった。また、加熱処理原料中の固形分濃度と遊離のエラグ酸濃度、及び原料の固形分中の遊離のエラグ酸濃度は表１の通りであった。
【００５４】
実施例６
グァバ葉エキス末を６２．５ｇとした以外は実施例４と同様に処理した。加熱処理原料のｐＨは４．９であった。また、加熱処理原料中の固形分濃度と遊離のエラグ酸濃度、及び原料の固形分中の遊離のエラグ酸濃度は表１の通りであった。
【００５５】
実施例７
グァバ葉エキス末を１０ｇとエラグ酸二水和物０．２０ｇを用いた以外は実施例４と同様に処理した。加熱処理原料のｐＨは５．１であった。また、加熱処理原料中の固形分濃度と遊離のエラグ酸濃度、及び原料の固形分中の遊離のエラグ酸濃度は表１の通りであった。
【００５６】
比較例３
グァバ葉エキス末を１０ｇとエラグ酸二水和物０．４５ｇを用いた以外は実施例４と同様に処理した。加熱処理原料のｐＨは５．１であった。また、加熱処理原料中の固形分濃度と遊離のエラグ酸濃度、及び原料の固形分中の遊離のエラグ酸濃度は表１の通りであった。
【００５７】
実施例８
グァバ葉エキス末（松浦薬業（株）製、遊離のエラグ酸含有量２％）２．０ｇを蒸留水１００ｍＬに加え、加熱処理原料を調製した。加熱処理原料のｐＨは５．０であった。また、加熱処理原料中の固形分濃度と遊離のエラグ酸濃度、及び原料の固形分中の遊離のエラグ酸濃度は表１の通りであった。
内容積１９０ｍＬのステンレス製回分式反応器（日東高圧（株）製）で加熱処理を行った。１２０℃に達温後１分間保持した後、反応器を冷水浴に浸漬して室温（２５℃）まで冷却した。１２０℃から９０℃までの冷却時間から求めた冷却速度は０．５５℃／ｓであった。
加熱処理液を、加熱処理終了時点から１５分後に噴霧乾燥機（ヤマト科学（株）製、ＡＤＬ３１１Ｓ、入口エアー温度１６０℃、出口エアー温度７６℃）に６．５ｇ／ｍｉｎの流速で供給し、粉末の形態にてエラグ酸組成物を得た。
【００５８】
実施例９
実施例５と同様にして加熱処理液を得た後、加熱処理終了時点から３００分後に噴霧乾燥機に供給して、粉末の形態にてエラグ酸組成物を得た。
【００５９】
実施例１０
実施例２と同様にして加熱処理液を得た後、エバポレーターで５倍濃度まで濃縮し、加熱処理終了時点から１２０分後に噴霧乾燥機に供給して、実施例４と同様に粉末の形態にてエラグ酸組成物を得た。
【００６０】
実施例１１
グァバ葉エキス末としてグァバフェノン（備前化成（株）製、エラグ酸含有量１．２％）を５ｇ用いた以外は実施例２と同様に処理した。加熱処理原料のｐＨは５．２であった。また、加熱処理原料中の固形分濃度と遊離のエラグ酸濃度、及び原料の固形分中の遊離のエラグ酸濃度は表１の通りであった。
【００６１】
実施例１〜１１及び比較例１〜３の結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】
2015033375.tif 000002
【００６３】
表１より明らかなように、本発明方法により水に対する溶解性が向上したエラグ酸組成物を得ることができた。
【００６４】
実施例１２
加熱処理温度を１００℃とした以外は実施例１と同様に処理した。
【００６５】
比較例４
グァバ葉エキス末を用いず、エラグ酸二水和物（和光純薬工業(株)製、遊離のエラグ酸含有量８９％）０．１１ｇとモノグルコシルヘスペリジン（林原ヘスペリジンＳ（商品名）、（株）林原生物化学研究所製）４．０ｇを用いた以外は実施例２と同様に処理した。加熱処理原料のｐＨは５．５であった。また、加熱処理原料中の固形分濃度と遊離のエラグ酸濃度、及び原料の固形分中の遊離のエラグ酸濃度は表２の通りであった。
実施例１２及び比較例４の結果を表２に示す。
【００６６】
【表２】
2015033375.tif 000003
【００６７】
表２より明らかなように、加熱処理原料を１００℃で加熱処理することで水に対する溶解性が向上したエラグ酸組成物を得ることができた。他方、遊離のエラグ酸とモノグルコシルヘスペリジンを１２０℃で加熱処理してもエラグ酸の水への溶解性は向上しなかった。
【００６８】
実施例１３
グァバ茶葉（（株）沖縄ウコン堂製）４０ｇに６５℃に加熱した５０％含水エタノール８００ｇを加えて５分撹拌抽出した。その後氷冷し、金属メッシュで粗ろ過後、５Ｃのろ紙で減圧濾過して抽出液を得た。エバポレーターで濃縮後、凍結乾燥して固形分７．８ｇのグァバ葉抽出物を得た。得られたグァバ葉抽出物中の遊離のエラグ酸の含有量は１．５％であった。
グァバ葉エキス末としてこの得られたグァバ葉抽出物を用いた以外は実施例２と同様に処理した。加熱処理原料のｐＨは５．４であった。また、加熱処理原料中の遊離のエラグ酸濃度は表３の通りであった。
【００６９】
比較例５
実施例１３で得られたグァバ葉抽出物（エラグ酸含有量１．５％）を蒸留水に分散し、０．２μｍセルロースアセテートメンブレンディスクフィルターでろ過後、上記ＨＰＬＣで溶解しているエラグ酸濃度を測定した。
実施例１３及び比較例５の結果を表３に示す。
【００７０】
【表３】
2015033375.tif 000004
【００７１】
表３より明らかなように、本発明方法により水に対する溶解性が向上したエラグ酸組成物を得ることができた。