(57)【要約】【課題】高速かつ高打ち込み量でインクを吐出した場合であっても、ドット径のバラつき及び画像移動が発生せず、優れた画質を有する画像を記録することが可能な画像記録方法を提供する。【解決手段】顔料を含有するインクを記録媒体に付与する工程と、インク中の顔料の分散状態を不安定化させる液体組成物を、インクを付与する領域と少なくとも一部で重なるように記録媒体に付与する工程とを有する画像記録方法である。インクが、樹脂粒子と、水溶性樹脂と、フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤から選択される少なくとも１種の界面活性剤とを含有し、インク中の界面活性剤の含有量が、インク全質量を基準として、２質量％以上であり、インク中の水溶性樹脂の含有量が、界面活性剤の含有量に対して、質量比率で０．３倍以上３．０倍以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料を含有するインクを記録媒体に付与する工程と、前記インク中の前記顔料の分散状態を不安定化させる液体組成物を、前記インクを付与する領域と少なくとも一部で重なるように前記記録媒体に付与する工程とを有する画像記録方法であって、
前記インクが、樹脂粒子と、水溶性樹脂と、フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤から選択される少なくとも１種の界面活性剤とを含有し、
前記インク中の前記界面活性剤の含有量が、インク全質量を基準として、２質量％以上であり、
前記インク中の前記水溶性樹脂の含有量が、前記界面活性剤の含有量に対して、質量比率で０．３倍以上３．０倍以下であることを特徴とする画像記録方法。
【請求項２】
前記インク中の前記界面活性剤の含有量が、インク全質量を基準として、３質量％以上である請求項１に記載の画像記録方法。
【請求項３】
前記界面活性剤が、下記一般式（１）で表される請求項１又は２に記載の画像記録方法。
2015054421.tif 000008
（前記一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ4及びＲ6〜Ｒ11は、それぞれ独立に水素原子又は１価の有機基を示し、Ｒ5は２価の有機基を示し、ｘ、ｙ及びａは、それぞれ独立に１以上の整数を示し、ｚ及びｂは、それぞれ独立に０以上の整数を示す）
【請求項４】
前記水溶性樹脂が、不飽和カルボン酸に由来する構成単位を含むとともに、酸価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の画像記録方法。
【請求項５】
前記液体組成物が、有機酸を含有する請求項１乃至４のいずれか１項に記載の画像記録方法。
【請求項６】
顔料を含有するインクと、前記インク中の前記顔料の分散状態を不安定化させる液体組成物とを含むインクセットであって、
前記インクが、樹脂粒子と、水溶性樹脂と、フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤から選択される少なくとも１種の界面活性剤とを含有し、
前記インク中の前記界面活性剤の含有量が、インク全質量を基準として、２質量％以上であり、
前記インク中の前記水溶性樹脂の含有量が、前記界面活性剤の含有量に対して、質量比率で０．３倍以上３．０倍以下であることを特徴とするインクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像記録方法及びインクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、高画質な画像を高速に記録することが可能な画像記録方法として、顔料を含有するインクと反応液を記録媒体に付与して画像を記録する方法（以下、「２液反応システム」と記す）が提案されている。この方法で用いる反応液は、インクと接触することで、インク中の顔料の分散状態を不安定化させてインクを増粘させる液体組成物である。
【０００３】
このような２液反応システムにおいては画像を高速記録するため、記録後（描画後）に色材である顔料が移動して色抜けし、画質が低下する現象（以下、「画像移動」と記す）が生ずる場合がある。このような画像移動を防止する手段として、顔料、樹脂粒子、及び界面活性剤を含有するインクと、インク中の成分を凝集させる凝集剤を含有する反応剤とを用いて画像を記録する方法が特許文献１〜３において提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−３１２６７号公報
【特許文献２】特開２０１０−２４１０４９号公報
【特許文献３】特開２０１１−６３００１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１〜３において提案された技術について本発明者等が検討したところ、特に、高速かつ高打ち込み量でインクを吐出して画像を記録すると、ドット径のバラつきや画像移動が生ずることが判明した。
【０００６】
したがって、本発明の目的は、高速かつ高打ち込み量でインクを吐出した場合であっても、ドット径のバラつき及び画像移動が発生せず、優れた画質を有する画像を記録することが可能な画像記録方法を提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記画像記録方法に好適に用いられるインクセットを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、顔料を含有するインクを記録媒体に付与する工程と、前記インク中の前記顔料の分散状態を不安定化させる液体組成物を、前記インクを付与する領域と少なくとも一部で重なるように前記記録媒体に付与する工程とを有する画像記録方法であって、前記インクが、樹脂粒子と、水溶性樹脂と、フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤から選択される少なくとも１種の界面活性剤とを含有し、前記インク中の前記界面活性剤の含有量が、インク全質量を基準として、２質量％以上であり、前記インク中の前記水溶性樹脂の含有量が、前記界面活性剤の含有量に対して、質量比率で０．３倍以上３．０倍以下であることを特徴とする画像記録方法が提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、高速かつ高打ち込み量でインクを吐出した場合であっても、ドット径のバラつき及び画像移動が発生せず、優れた画質を有する画像を記録することが可能な画像記録方法を提供することができる。また、本発明によれば、この画像記録方法に好適に用いられるインクセットを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施例で使用した画像記録装置の構成を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
２液反応システムによって、特に高速で描画する場合には、インクが高速凝集性を示すことが必要である。ここで、「高速凝集性」とは、インクが速やかに増粘して凝集することを意味する。インクの高速凝集性が不十分であれば、インク間の重なり部分において干渉が生じてしまう。インク間の重なり部分において干渉が生ずると、１色目に付与されたインク上に重ねて付与された２色目のインクのドット径が小さくなる、或いは大きくなる現象が生ずる。すなわち、ドット径のバラつきが発生してしまい、画像記録の制御が不可能となってしまうため、このような不具合を解消するにはインクが高速凝集性を示すことが必要となる。
【００１１】
しかしながら、本発明者らが鋭意検討した結果、インクの高速凝集性を高めた場合には、描画後に記録媒体上又はインク層間で色材が移動し、画像移動が生じてしまうことが分かった。このような画像移動は、凝集によってインクの体積収縮が引き起こされるためであると推測される。したがって、高画質な画像を高速に描画するには、インクの高速凝集性と画像移動抑制を両立させることが必要不可欠である。
【００１２】
そこで、本発明者らがさらに鋭意検討した結果、水溶性樹脂と特定の界面活性剤を特定の比率で併用することによって、インクの高速凝集性と画像移動抑制が両立可能となることを見出した。これは、界面活性剤との接触によって増粘作用を示す水溶性樹脂と、水溶性樹脂との相互作用が低く、かつ、水溶性樹脂の凝集物に取り込まれやすい界面活性剤とを特定の比率で共存させることで実現されたものと推測される。
【００１３】
＜画像記録方法＞
本発明の画像記録方法は、顔料を含有するインクを記録媒体に付与する工程と、インク中の顔料の分散状態を不安定化させる液体組成物を、インクを付与する領域と少なくとも一部で重なるように記録媒体に付与する工程とを有する。すなわち、本発明の画像記録方法では、インクと液体組成物とを含む後述のインクセットを使用し、記録媒体上でインクと液体組成物を接触させて画像を記録する。また、インクが、樹脂粒子と、水溶性樹脂と、フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤から選択される少なくとも１種の界面活性剤とを含有する。さらに、インク中の界面活性剤の含有量が、インク全質量を基準として、２質量％以上である。そして、インク中の水溶性樹脂の含有量が、界面活性剤の含有量に対して、質量比率で０．３倍以上３．０倍以下である。
【００１４】
インクは、例えば、インクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に付与することができる。また、液体組成物は、例えば、インクと同様にインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に付与しても、或いはローラー等を使用して記録媒体に塗布してもよい。
【００１５】
本発明の画像記録方法は、高速かつ高打ち込み量でインクを吐出した場合であっても優れた画質を有する画像を記録することができる。具体的には、各インク間の着弾時間差を、好ましくは０．２ｓｅｃ以下とすることが可能であり、さらに好ましくは０．０５ｓｅｃ以下とすることが可能である。また、記録媒体に対するインクの付与量を、好ましくは１５ｇ／ｍ2以上とすることが可能であり、さらに好ましくは２０ｇ／ｍ2以上とすることが可能である。
【００１６】
本発明の画像記録方法に用いる装置としては、インクジェット記録装置、及びインクジェット記録装置に塗布機構を設けた装置等を挙げることができる。インクジェット記録装置に搭載される記録ヘッドとしては、例えば、力学的エネルギーの作用により液体を吐出させる方式のものや、熱エネルギーの作用により液体を吐出させる方式のもの等がある。本発明の画像記録方法においては、特に、熱エネルギーの作用により液体を吐出させる方式の記録ヘッドを搭載したインクジェット記録装置を用いることが好ましい。
【００１７】
記録媒体に対する液体組成物の付与量は、液体組成物と反応させるインクの組成等に応じて適宜調整すればよい。具体的には、記録される画像の均一性や定着性等の観点から、記録媒体に対する液体組成物の付与量を０．３ｇ／ｍ2以上１０．０ｇ／ｍ2以下とすることが好ましく、０．８ｇ／ｍ2以上６．０ｇ／ｍ2以下とすることがさらに好ましい。なお、液体組成物を付与する領域が、記録媒体の被記録面の一部分のみである場合には、記録媒体の被記録面の全面に液体組成物を付与したと仮定して、記録媒体に対する液体組成物の付与量の値（ｇ／ｍ2）を求める。そして、求めた液体組成物の付与量の値が、上記の数値範囲を満足することが好ましい。
【００１８】
液体組成物をローラー等で塗布して記録媒体に付与する場合には、液体組成物を記録媒体に付与した後、インクを記録媒体に付与して画像を記録する順序にするとともに、液体組成物の粘度をインクの粘度よりも高くすることが好ましい。液体組成物の粘度がインクの粘度よりも高いと、液体組成物が記録媒体の表面近傍により留まりやすくなるので、液体組成物とインクが効果的に反応しやすくなる。これにより、液体組成物の付与量を少なくしてもインク中の顔料の分散状態を効果的に不安定化させることができるので、画像の定着性等をより向上させることができる。
【００１９】
インクと液体組成物が反応した後、インク中の顔料は記録媒体の表面近傍に留まるとともに、インク中の水性媒体等は速やかに記録媒体の深さ方向へと浸透する。すなわち、インクと液体組成物が反応した後は、インクは速やかに固液分離することが望まれるので、インクの粘度は液体組成物の粘度に比して低い方が、画像の定着性等が向上するために好ましい。具体的に、液体組成物をローラー等で塗布して記録媒体に付与する場合には、液体組成物の粘度は、３ｍＰａ・ｓ以上１０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以上１Ｐａ・ｓ以下であることがさらにが好ましい。また、インクの粘度は、１ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００２０】
また、液体組成物とインクのいずれもインクジェット方式の記録ヘッドから吐出させて記録媒体に付与する場合には、いずれを先に記録媒体に付与する順序としてもよい。ただし、本発明の目的を考慮すると、液体組成物を記録媒体に付与した後、インクを記録媒体に付与して画像を記録する順序とすることが好ましい。また、インクジェット方式の記録ヘッドからの吐出性を考慮すると、液体組成物及びインクの粘度は、いずれも、１ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１ｍＰａ・ｓ以上５ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。また、液体組成物及びインクの表面張力は、いずれも、１５ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。
【００２１】
記録媒体上において、液体組成物とインクを効率的に反応させることが望ましい。このため、インクを付与する領域以外の領域に液体組成物が滲まないように、液体組成物の表面張力を、インクの表面張力に比して、記録ヘッドから吐出可能な範囲内で大きくすることが好ましい。
【００２２】
＜インクセット＞
次に、上述の画像記録方法に好適に用いられる本発明のインクセットについて説明する。本発明のインクセットは、顔料を含有するインクと、インク中の顔料の分散状態を不安定化させる液体組成物とを含む。また、インクは、樹脂粒子と、水溶性樹脂と、フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤から選択される少なくとも１種の界面活性剤とを含有する。以下、本発明のインクセットを構成するインクと液体組成物の詳細についてそれぞれ説明する。
【００２３】
（インク）
インクは、顔料を含有するとともに、樹脂粒子、水溶性樹脂、及び界面活性剤をさらに含有する。以下、インクに含有される各成分についてそれぞれ説明する。
【００２４】
［顔料］
顔料の種類は特に限定されず、従来公知の黒色顔料や有機顔料等を用いることができる。具体的には、Ｃ．Ｉ．（カラーインデックス）ナンバーで表される顔料を用いることができる。また、黒色顔料としてはカーボンブラックを用いることが好ましい。インク中の顔料の含有量は、インク全質量を基準として、０．２質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましく、０．６質量％以上１０．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００２５】
［樹脂粒子］
インクは、記録される画像の画質を向上させる観点から樹脂粒子を含有する。樹脂粒子の種類は特に限定されず、従来公知の樹脂からなる粒子を適宜用いることができる。樹脂粒子を構成する樹脂の具体例としては、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリ尿素、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸及びその塩、ポリ（メタ）アクリル酸アルキル、ポリジエン等の単独重合物、及びこれらを複数組み合わせた共重合物等を挙げることができる。樹脂の重量平均分子量は、１，０００以上２，０００，０００以下であることが好ましい。また、インク中の樹脂粒子の含有量は、インク全質量を基準として、１質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、２質量％以上３０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００２６】
さらに、適当な分散媒体と、この分散媒体中に分散した樹脂粒子とを含む樹脂粒子分散体の状態で樹脂粒子を用いることが好ましい。また、解離性基を有するモノマーを単独重合又は複数種共重合させて得られる樹脂からなる粒子を分散媒体中に分散させた、いわゆる自己分散型樹脂粒子分散体を用いることが好ましい。解離性基の具体例としては、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基等を挙げることができる。そして、解離性基を有するモノマーの具体例としては、アクリル酸やメタクリル酸等を挙げることができる。また、乳化剤を用いて樹脂粒子を分散媒体中に分散させた、いわゆる乳化分散型樹脂粒子分散体を用いることも好ましい。乳化剤としては、分子量に関わらず、従来公知の界面活性剤を好適に用いることができる。ただし、ノニオン性の界面活性剤、又は樹脂粒子を構成する樹脂の電荷と同じ電荷を有する界面活性剤が好ましい。樹脂粒子分散体に含有される樹脂粒子の体積平均粒子径は、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。なお、樹脂粒子の体積平均粒子径は、例えば、「ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０」（日機装製）を用いて測定することができる。
【００２７】
［水溶性樹脂］
水溶性樹脂はインク中において溶解状態で存在し、液体組成物と接触して増粘作用を示す。水溶性樹脂は、疎水性モノマーに由来する構成単位と、親水性モノマーに由来する構成単位とを含むことが好ましい。疎水性モノマーの具体例としては、スチレン、スチレン誘導体、（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸ベンジル等を挙げることができる。また、親水性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等を挙げることができる。なかでも、水溶性樹脂は不飽和カルボン酸に由来する構成単位を含むことが好ましい。
【００２８】
水溶性樹脂は、上記のモノマーを重合して得られた樹脂の水溶液にｐＨ調整剤を添加して、水溶液のｐＨを７〜１０に調整した塩の状態でインクに添加することが好ましい。ｐＨ調整剤の具体例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機アミン；水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸物等の無機アルカリ剤等を挙げることができる。
【００２９】
水溶性樹脂の酸価は、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。また、記録される画像の画質の観点からは、水溶性樹脂の酸価は、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがさらに好ましい。なお、水溶性樹脂の重量平均分子量は、４，０００〜２０，０００であることが好ましい。
【００３０】
インク中の水溶性樹脂の含有量は、インク全質量を基準として、固形分で１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。ここで、顔料分散剤として水溶性樹脂を用いた場合には、この顔料分散剤と水溶性樹脂の合計を水溶性樹脂の全量とする。なお、本明細書における「水溶性樹脂」とは、２５℃の水に対する溶解度が１ｇ／Ｌ以上である樹脂を意味する。
【００３１】
［界面活性剤］
インクに含有される界面活性剤は、フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤の少なくともいずれかである。フッ素系界面活性剤とは、分子構造中にフルオロカーボン分子鎖を有する界面活性剤をいう。また、シリコーン系界面活性剤とは、分子構造中にオルガノシロキサン構造を有する界面活性剤をいう。このような界面活性剤は水溶性樹脂との相互作用が低いために、液体組成物と反応した水溶性樹脂を速やかに凝集させることができる。さらに、このような界面活性剤は、液体組成物と接触した水溶性樹脂が凝集して生成した凝集物中に取り込まれやすいために、画像移動を効果的に抑制することができる。これらの界面活性剤の具体例としては、以下商品名で、ＺｏｎｙｌＦＳＯ−１００（デュポン製）、メガファックＦ−４４４（ＤＩＣ製）、ＢＹＫ−３４９（ビックケミー製）、ＢＹＫ−３３３（ビックケミー製）、ＢＹＫ−３４５５（ビックケミー製）等を挙げることができる。
【００３２】
さらに、界面活性剤が、下記一般式（１）で表される側鎖型ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤であることが好ましい。
【００３３】
2015054421.tif 000002
（前記一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ4及びＲ6〜Ｒ11は、それぞれ独立に水素原子又は１価の有機基を示し、Ｒ5は２価の有機基を示し、ｘ、ｙ及びａは、それぞれ独立に１以上の整数を示し、ｚ及びｂは、それぞれ独立に０以上の整数を示す）
【００３４】
インク中の界面活性剤の含有量は、インク全質量を基準として、２質量％以上、好ましくは３質量％以上８質量％以下である。また、インク中の水溶性樹脂の含有量は、界面活性剤の含有量に対して、質量比率で０．３倍以上３．０倍以下、好ましくは０．５倍以上２．５倍以下である。なお、インクの表面張力を調整する等の目的で、上記の界面活性剤以外の界面活性剤をインクにさらに含有させてもよい。
【００３５】
［顔料分散剤］
インクには、顔料を分散させる分散剤をさらに含有させることができる。分散剤としては、インクジェットインクに用いられる従来公知の分散剤をいずれも使用することができる。なかでも、その構造中に親水性部と疎水性部とを併せ持った水溶性の分散剤を用いることが好ましく、特に、親水性モノマーに由来する構成単位と、疎水性モノマーに由来する構成単位とを含む樹脂からなる分散剤（樹脂分散剤）を用いることが好ましい。ここで用いられる各モノマーについては特に制限はなく、旧来公知のものが好適に用いられる。疎水性モノマーの具体例としては、スチレン、スチレン誘導体、（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸ベンジル等を挙げることができる。また、親水性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等を挙げることができる。
【００３６】
樹脂分散剤の酸価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。また、樹脂分散剤の重量平均分子量は、１，０００以上５０，０００以下であることが好ましい。
【００３７】
インクに含有される顔料と分散剤の含有量は、質量比で、顔料：分散剤＝１：０．１乃至１：３であることが好ましい。また、樹脂分散剤等の分散剤を用いることなく、顔料の粒子自体を表面改質して分散可能とした、いわゆる自己分散性顔料を用いることも好適である。
【００３８】
［水性媒体］
インクには、水、又は水と水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。水溶性有機溶剤としては、従来、インクに一般的に用いられているものをいずれも用いることができる。水溶性有機溶剤の具体例としては、グリセリン、エタノール、メタノール、２−プロパノール、ポリエチレングリコール、２−ピロリドン等を挙げることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量は、インク全質量を基準として、２質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。水は脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量は、インク全質量を基準として、４０質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。
【００３９】
（液体組成物）
液体組成物は、インク中の顔料の分散状態を不安定化させる成分である。より具体的には、液体組成物は、インクと接触した際に、水溶性樹脂等のインク中の少なくとも一部の成分を凝集等させることによりインクを高粘度化させ、顔料の分散状態を不安定化させる成分である。なお、「インクを高粘度化させる」には、インク全体の粘度上昇が認められる場合だけでなく、インクの一部のみに局所的な粘度上昇が認められる場合も含まれる。
【００４０】
液体組成物は、例えば、インクを高粘度化させるインク高粘度化成分を含有する。インク高粘度化成分としては、金属イオン、高分子凝集剤等を挙げることができる。なかでも、インクのｐＨ変化を引き起こして水溶性樹脂を凝集させうる物質が好ましく、有機酸が特に好ましい。すなわち、液体組成物は有機酸を含有することが好ましい。
【００４１】
有機酸の具体例としては、しゅう酸、ポリアクリル酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、レブリン酸、コハク酸、グルタル酸、グルタミン酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、オキシコハク酸、ジオキシコハク酸等を挙げることができる。
【００４２】
液体組成物には、その粘度や流動性を調整するために水系溶媒を含有させることができる。水系溶媒としては、水及び水溶性有機溶剤等を挙げることができる。また、液体組成物には各種添加剤等を含有させることもできる。さらに、液体組成物には、その表面張力を適宜調整するために界面活性剤を添加することができる。
【実施例】
【００４３】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。本発明はその要旨を超えない限り、下記の実施例によって限定されるものではない。なお、文中「部」及び「％」とあるものは、特に断りのない限り質量基準である。
【００４４】
＜顔料分散液の調製＞
（ブラック顔料分散液）
顔料（カーボンブラック（商品名「モナク１１００」、キャボット製））１０部、樹脂水溶液１５部、及び純水７５部を混合し、バッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に仕込み、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズを２００部充填した。なお、樹脂水溶液としては、スチレン−アクリル酸エチル−アクリル酸共重合体（酸価：１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：８，０００）の水溶液（固形分：２０％、中和剤：水酸化カリウム）を用いた。水冷しながら５時間分散処理を行った後、得られた分散液を遠心分離機にかけて粗大粒子を除去して、顔料の含有量が１０％であり、水溶性樹脂の含有量が３％であるブラック顔料分散液を得た。
【００４５】
（シアン顔料分散液）
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いたこと以外は、前述のブラック顔料分散液の場合と同様にして、顔料濃度約１０％のシアン顔料分散液を得た。
【００４６】
（マゼンタ顔料分散液）
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を用いたこと以外は、前述のブラック顔料分散液の場合と同様にして、顔料濃度約１０％のマゼンタ顔料分散液を得た。
【００４７】
＜樹脂粒子分散体の調製＞
エチルメタクリレート１８部、２，２’−アゾビス−（２−メチルブチロニトリル）２部、及びｎ−ヘキサデカン２部を混合し、０．５時間撹拌した。得られた混合物を、乳化剤（商品名「ＮＩＫＫＯＬ  ＢＣ１５」、日光ケミカルズ製）の６％水溶液７８部に滴下した後、０．５時間撹拌した。超音波照射機を使用して超音波を３時間照射した後、窒素雰囲気下、８０℃で４時間重合反応を行った。室温冷却後にろ過して、樹脂粒子を含有する樹脂粒子分散体（樹脂粒子の濃度：約３０％）を得た。「ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０」（日機装製）を用いて測定した、得られた樹脂粒子分散体中の樹脂粒子の体積平均粒子径は約３００ｎｍであった。また、樹脂粒子を構成する樹脂の重量平均分子量は約２５０，０００であり、水溶解度（２５℃）は１ｇ／Ｌ以上であった。
【００４８】
＜水溶性樹脂＞
インクに添加する水溶性樹脂として、以下に示す水溶性樹脂１〜３を用いた。
【００４９】
（水溶性樹脂１）
スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体（酸価：１２１ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：７，０００、水溶解度（２５℃）：１ｇ／Ｌ以上）の水溶液（固形分：２０％、中和剤：水酸化カリウム）
【００５０】
（水溶性樹脂２）
２−ピロリドンを２０％含有する、スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体（酸価：８８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：８，０００、水溶解度（２５℃）：１ｇ／Ｌ以上）の水溶液（固形分：２０％、中和剤：水酸化カリウム）
【００５１】
（水溶性樹脂３）
２−ピロリドンを２０％含有する、スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体（酸価：６５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：８，３００、水溶解度（２５℃）：１ｇ／Ｌ以上）の水溶液（固形分：２０％、中和剤：水酸化カリウム）
【００５２】
＜インクの調製＞
（ブラック（Ｂｋ）インク１〜１６）
表１−１及び１−２に示す各成分（合計：１００部）を混合して十分撹拌した後、ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フィルム製）を用いて加圧ろ過して、Ｂｋインク１〜１６を調製した。また、用いた界面活性剤の種類を表２に示す。
【００５３】
（シアン（Ｃ）インク１〜１６）
表１に示す成分のうち、「ブラック顔料分散液」を「シアン顔料分散液」に代えたこと以外は、前述のＢｋインク１〜１６を調製した場合と同様にして、Ｃインク１〜１６を調製した。
【００５４】
（マゼンタ（Ｍ）インク１〜１６）
表１に示す成分のうち、「ブラック顔料分散液」を「マゼンタ顔料分散液」に代えたこと以外は、前述のＢｋインク１〜１６を調製した場合と同様にして、Ｍインク１〜１６を調製した。
【００５５】
2015054421.tif 000003
【００５６】
2015054421.tif 000004
【００５７】
2015054421.tif 000005
【００５８】
＜液体組成物＞
以下に示す組成（合計：１００部）の液体組成物１及び２を調製した。
【００５９】
（液体組成物１）
・グルタル酸                        ３０部
・グリセリン                          ５部
・水酸化カリウム                      ５部
・アセチレングリコール系界面活性剤    １部
（商品名「アセチレノールＥ１００」、川研ファインケミカル製）
・水                                  残部
【００６０】
（液体組成物２）
・硝酸カルシウム・４水和物          ３０部
・グリセリン                          ５部
・アセチレングリコール系界面活性剤    １部
（商品名「アセチレノールＥ１００」、川研ファインケミカル製）
・水                                  残部
【００６１】
＜画像記録方法（実施例１〜１３、比較例１〜４）＞
図１に示す構成の画像記録装置を使用し、インクと液体組成物を表３に示す組合せ（インクセット）で用いて記録媒体上に画像を記録した。具体的には、搬送ステージ２上に載置した記録媒体１上に、ローラー３を使用して液体組成物を塗布した後、インクジェットデバイス１を使用してＣインク、Ｍインク、及びＢｋインクを吐出し、所定のパターンを有する画像を記録した。インクジェットデバイス４のノズル配列密度は１，２００ｄｐｉであり、吐出量は４ｐＬとした。記録媒体１には、商品名「パールコート」（三菱製紙製）を用いた。また、第１の着弾インクをシアンインク、第２の着弾インクをマゼンタインク、第３の着弾インクをブラックインクとし、各インク間の着弾時間差は５０ｍｓｅｃとした。
【００６２】
2015054421.tif 000006
【００６３】
＜評価＞
（ドット径のバラつき）
上記画像記録方法において、Ｃインクを用いて５ｃｍ×５ｃｍの領域に１００％Ｄｕｔｙのベタ画像を記録するとともに、Ｃインク描画部及び非描画部にＢｋインクを着弾させて評価画像を記録した。Ｃインク非描画部のＢｋインクの「ドット径１」と、Ｃインク描画部のＢｋインクの「ドット径２」を測定し、下記式（１）から「ドット径比率」を算出した。算出した「ドット径比率」から、以下に示す評価基準に従って「ドット径のバラつき」を評価した。評価結果を表４に示す。
ドット径比率＝｜１００−｛（ドット径２／ドット径１）×１００｝｜
・・・（１）
［ドット径のバラつき評価基準］
ＡＡ：ドット径比率が５未満であり、極めて良好な画質であった。
Ａ：ドット径比率が５以上１０未満であり、良好な画質であった。
Ｂ：ドット径比率が１０以上２０未満であり、ドット径差は見られるが使用可能なレベルであった。
Ｃ：ドット径比率が２０以上であり、画像記録が不可能であった。
【００６４】
（画像移動）
上記画像記録方法において、Ｃインク、Ｍインク、及びＢｋインクを用いて５ｃｍ×５ｃｍの領域に３００％Ｄｕｔｙのベタ画像を記録した。顕微鏡を使用して記録したベタ画像を観察し、以下に示す評価基準に従って「画像移動」を評価した。
［画像移動の評価基準］
ＡＡ：色抜けがなく、極めて良好なベタ画像が記録された。
Ａ：色抜け部の面積比が１％以上５％未満であり、良好なベタ画像が記録された。
Ｂ：色抜け部の面積比が５％以上１０％未満であり、一部色抜けは見られるが許容範囲内のベタ画像が記録された。
Ｃ：色抜けがあり、ベタ画像が記録できなかった。
【００６５】
2015054421.tif 000007
【図１】
2015054421.tif 000009