(57)【要約】【課題】水分によって劣化し易い素子が、フェニルスルフィド誘導体を硬化して得られる、高屈折率、低アウトガス、及び低透湿性を兼ね備えた封止材によって封止された光透過型モジュールを提供する。【解決手段】本発明の光透過型モジュールは、素子の周囲が下記ダム材の硬化物からなるダムで囲まれ、前記ダム内の素子が下記フィル材の硬化物で封止されてなる。  ダム材：下記式（ａ）で表される化合物（Ａ）を９５〜１５重量％、重合開始剤（Ｂ）、及び無機充填材（Ｃ）を３〜８３重量％含む  フィル材：下記式（ａ）で表される化合物（Ａ）を９９.９９〜５０重量％、及び重合開始剤（Ｂ）を含む【化１】2015109201.tif 000012【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
素子の周囲が下記ダム材の硬化物からなるダムで囲まれ、前記ダム内の素子が下記フィル材の硬化物で封止されてなる光透過型モジュール。
ダム材：下記式（ａ）で表される化合物（Ａ）を９５〜１５重量％、重合開始剤（Ｂ）、及び無機充填材（Ｃ）を３〜８３重量％含む
フィル材：下記式（ａ）で表される化合物（Ａ）を９９.９９〜５０重量％、及び重合開始剤（Ｂ）を含む
【化１】
2015109201.tif 000009
（式中、Ｒaは反応性官能基を示す。Ｒbはハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アリール基、保護基で保護されていてもよいヒドロキシル基、保護基で保護されていてもよいヒドロキシアルキル基、保護基で保護されていてもよいアミノ基、保護基で保護されていてもよいカルボキシル基、保護基で保護されていてもよいスルホ基、ニトロ基、シアノ基、又は保護基で保護されていてもよいアシル基を示す。Ｒcは単結合又は連結基を示す。ｍは０〜４の整数を示し、ｎは０〜１０の整数を示す。尚、２つのＲaは、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。また、Ｒb及びｍが複数ある場合は、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい）
【請求項２】
前記化合物（Ａ）が、下記式（ａ’）で表される化合物である請求項１に記載の光透過型モジュール。
【化２】
2015109201.tif 000010
（式中、Ｒa、Ｒb、ｍは、前記に同じ）
【請求項３】
前記重合開始剤（Ｂ）が、光重合開始剤である請求項１又は２に記載の光透過型モジュール。
【請求項４】
上記フィル材の硬化物（厚さ：１０μｍ）の光線透過率（波長：４５０ｎｍ）が９０％以上であり、屈折率（波長：５２８ｎｍ、２３℃における）が１．６以上である請求項１〜３の何れか１項に記載の光透過型モジュール。
【請求項５】
光透過型モジュールが有機エレクトロルミネッセンスモジュール又は太陽電池モジュールである請求項１〜４の何れか１項に記載の光透過型モジュール。
【請求項６】
下記ダム材を使用してダムを形成し、形成されたダム内に下記フィル材を充填する工程を有する光透過型モジュールの製造方法。
ダム材：下記式（ａ）で表される化合物（Ａ）を９５〜１５重量％、重合開始剤（Ｂ）、及び無機充填材（Ｃ）を３〜８３重量％含む
フィル材：下記式（ａ）で表される化合物（Ａ）を９９.９９〜５０重量％、及び重合開始剤（Ｂ）を含む
【化３】
2015109201.tif 000011
（式中、Ｒaは反応性官能基を示す。Ｒbはハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アリール基、保護基で保護されていてもよいヒドロキシル基、保護基で保護されていてもよいヒドロキシアルキル基、保護基で保護されていてもよいアミノ基、保護基で保護されていてもよいカルボキシル基、保護基で保護されていてもよいスルホ基、ニトロ基、シアノ基、又は保護基で保護されていてもよいアシル基を示す。Ｒcは単結合又は連結基を示す。ｍは０〜４の整数を示し、ｎは０〜１０の整数を示す。尚、２つのＲaは、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。また、Ｒb及びｍが複数ある場合は、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい）
【請求項７】
ダム材の粘度が１０〜１０００Ｐａ・ｓ（２５℃、せん断速度：２０（１／ｓ））である請求項６に記載の光透過型モジュールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水分によって劣化し易い素子がフィル材とダム材を使用して封止されてなる光透過型モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は、発光層を一対の対向電極で挟んだ構造体で構成されており、一方の電極から注入された電子と、他方の電極から注入された正孔が発光層内で再結合するときに発光が生ずる。前記有機ＥＬ素子を含む有機ＥＬモジュールは、耐衝撃性や視認性の高さと発光色の多様性から、フルカラーのフラットパネルディスプレイとして、又はＬＥＤやプラズマに代わるものとして期待されている。
【０００３】
しかし、有機ＥＬ素子は他の電子部品に比べて水分の影響を受けやすく、有機ＥＬ素子内に浸入した水分によって電極の酸化や有機物の変性等が引き起こされ、発光特性が著しく低下することが知られている。このような発光特性の低下を防止する方法としては、素子を水分の浸入を防止可能なガラス層で覆う方法や、硬化性樹脂で封止する方法等が知られている。しかし、前記ガラス層で覆う方法では気体が素子と共に封じ込められ、その気体の屈折率がＩＴＯ等の透明電極やガラスより低いため光取り出し効率が低下すること、及び大きなディスプレイの場合はガラスがたわみ、形状を保持することが困難となることが問題であった。
【０００４】
硬化性樹脂で封止する方法は、素子の周りに高粘度の硬化性樹脂（ダム材）によりダムを形成し、その中に低粘度の硬化性樹脂（フィル材）を流し込んで硬化させる方法であり、これにより気体を封じ込めることなく素子を水分から保護することができる。そして、高屈折率を有する硬化物を形成することができる硬化性樹脂を使用すると、光取り出し効率を低下させることなく素子を保護することができる。従来は、ダム材及びフィル材のバインダー樹脂としてエポキシ樹脂が多用されていた（特許文献１〜４）。しかし、エポキシ樹脂を使用した場合は未だ光取り出し効率の点で満足できるものではなかった。更に、２−（グリシジルオキシ）ビフェニル等のオルト位にグリシジルエーテル基を有するエポキシ樹脂を使用した場合、硬化時にアクロレインガスが発生し、それにより素子が劣化することも問題であった。そのため、更に光取り出し効率の優れた硬化物を形成することができ、且つガスが発生しにくい硬化性樹脂が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−２２５７７３号公報
【特許文献２】特許第５１５３４９８号公報
【特許文献３】特開２０１０−１６３５６６号公報
【特許文献４】特開２０１１−１４８８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一方、フェニルスルフィド誘導体は高屈折率を有する硬化物を形成できることが知られている。しかし、フェニルスルフィド誘導体をフィル材として使用した場合、従来から用いられてきたエポキシ樹脂をバインダー樹脂として含むダム材を使用すると、フェニルスルフィド誘導体とエポキシ樹脂が接触し混ざり合う部分において硬化不良が生じてダムが決壊し、フィル材が漏れ出すため、素子を封止することが困難であることがわかった。
【０００７】
従って、本発明の目的は、水分によって劣化し易い素子が、フェニルスルフィド誘導体を硬化して得られる、高屈折率、低アウトガス、及び低透湿性を兼ね備えた封止材によって封止された光透過型モジュールを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は上記課題を解決するため鋭意検討した結果、バインダー樹脂としてのフェニルスルフィド誘導体と重合開始剤を含む組成物をフィル材として使用し、前記バインダー樹脂と重合開始剤に更に無機充填材を添加して得られる組成物をダム材として使用すると、硬化不良を起こすことなく硬化させることができ、前記ダム材により形成されたダムは防湿性に優れ、前記フィル材により形成された封止材は従来のエポキシ樹脂をバインダー樹脂とするフィル材を使用した場合に比べて高い屈折率を有し、より優れた光透過性を有することを見いだした。本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。
【０００９】
すなわち、本発明は、素子の周囲が下記ダム材の硬化物からなるダムで囲まれ、前記ダム内の素子が下記フィル材の硬化物で封止されてなる光透過型モジュールを提供する。
ダム材：下記式（ａ）で表される化合物（Ａ）を９５〜１５重量％、重合開始剤（Ｂ）、及び無機充填材（Ｃ）を３〜８３重量％含む
フィル材：下記式（ａ）で表される化合物（Ａ）を９９.９９〜５０重量％、及び重合開始剤（Ｂ）を含む
【化１】
2015109201.tif 000002
（式中、Ｒaは反応性官能基を示す。Ｒbはハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アリール基、保護基で保護されていてもよいヒドロキシル基、保護基で保護されていてもよいヒドロキシアルキル基、保護基で保護されていてもよいアミノ基、保護基で保護されていてもよいカルボキシル基、保護基で保護されていてもよいスルホ基、ニトロ基、シアノ基、又は保護基で保護されていてもよいアシル基を示す。Ｒcは単結合又は連結基を示す。ｍは０〜４の整数を示し、ｎは０〜１０の整数を示す。尚、２つのＲaは、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。また、Ｒb及びｍが複数ある場合は、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい）
【００１０】
本発明は、また、前記化合物（Ａ）が、下記式（ａ’）で表される化合物である前記光透過型モジュールを提供する。
【化２】
2015109201.tif 000003
（式中、Ｒa、Ｒb、ｍは、前記に同じ）
【００１１】
本発明は、また、前記重合開始剤（Ｂ）が、光重合開始剤である前記光透過型モジュールを提供する。
【００１２】
本発明は、また、上記フィル材の硬化物（厚さ：１０μｍ）の光線透過率（波長：４５０ｎｍ）が９０％以上であり、屈折率（波長：５２８ｎｍ、２３℃における）が１．６以上である前記光透過型モジュールを提供する。
【００１３】
本発明は、また、光透過型モジュールが有機エレクトロルミネッセンスモジュール又は太陽電池モジュールである前記光透過型モジュールを提供する。
【００１４】
本発明は、また、下記ダム材を使用してダムを形成し、形成されたダム内に下記フィル材を充填する工程を有する光透過型モジュールの製造方法を提供する。
ダム材：下記式（ａ）で表される化合物（Ａ）を９５〜１５重量％、重合開始剤（Ｂ）、及び無機充填材（Ｃ）を３〜８３重量％含む
フィル材：下記式（ａ）で表される化合物（Ａ）を９９.９９〜５０重量％、及び重合開始剤（Ｂ）を含む
【化３】
2015109201.tif 000004
（式中、Ｒaは反応性官能基を示す。Ｒbはハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アリール基、保護基で保護されていてもよいヒドロキシル基、保護基で保護されていてもよいヒドロキシアルキル基、保護基で保護されていてもよいアミノ基、保護基で保護されていてもよいカルボキシル基、保護基で保護されていてもよいスルホ基、ニトロ基、シアノ基、又は保護基で保護されていてもよいアシル基を示す。Ｒcは単結合又は連結基を示す。ｍは０〜４の整数を示し、ｎは０〜１０の整数を示す。尚、２つのＲaは、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。また、Ｒb及びｍが複数ある場合は、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい）
【００１５】
本発明は、また、ダム材の粘度が１０〜１０００Ｐａ・ｓ（２５℃、せん断速度：２０（１／ｓ））である前記光透過型モジュールの製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の光透過型モジュールは、上記ダム材とフィル材を使用するため、ダム材により形成されたダムがフィル材の漏出を堰き止めることができ、フィル材により素子の周囲の空間を充填し、素子を完全に封止することができる。さらに、上記ダム材は低アウトガス、低透湿性の特性を併せて有する硬化物を形成することができ、上記フィル材は高屈折率、及び低アウトガスの特性を併せて有する硬化物を形成することができる。そのため、光の透過を阻害することなく、素子内の水分やアウトガスの量が長期間にわたって十分に低く抑えられて素子の劣化を防止することができ、光取り出し効率に優れ、長寿命で信頼性の高い光透過型モジュールを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の光透過型モジュールの製造方法の一例を示す概略図である。
【図２】本発明の光透過型モジュールの製造方法の他の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
［ダム材］
本発明のダム材は、式（ａ）で表される化合物（Ａ）、重合開始剤（Ｂ）、及び無機充填材（Ｃ）を少なくとも含有する。
【００１９】
（化合物（Ａ））
本発明の化合物（Ａ）は、上記式（ａ）で表される硬化性化合物である。上記式（ａ）中の２つのＲaは、同一又は異なって、反応性官能基（重合性官能基）を示し、例えば、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、グリシジル基、オキセタニル基等を挙げることができる。本発明においては、なかでもビニル基、アリル基、アクリロイル基、及びメタクリロイル基から選択される基が好ましい。
【００２０】
上記式（ａ）中のＲbは、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アリール基、保護基で保護されていてもよいヒドロキシル基、保護基で保護されていてもよいヒドロキシアルキル基、保護基で保護されていてもよいアミノ基、保護基で保護されていてもよいカルボキシル基、保護基で保護されていてもよいスルホ基、ニトロ基、シアノ基、又は保護基で保護されていてもよいアシル基を示す。また、ｍが２〜４の整数である場合、同一の芳香環に結合した２〜４個のＲbが互いに結合して、芳香環を構成する炭素原子とともに環を形成していてもよい。更に、式（ａ）中の複数のＲbはそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００２１】
上記Ｒbにおけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等を挙げることができる。上記Ｒbにおけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のＣ1-10（好ましくはＣ1-5）アルキル基等を挙げることができる。上記Ｒbにおけるハロアルキル基としては、例えば、クロロメチル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ1-10（好ましくはＣ1-5）ハロアルキル基等を挙げることができる。上記Ｒbにおけるアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等を挙げることができる。尚、上記アリール基の芳香環は、例えば、フッ素原子等のハロゲン原子、メチル基等のＣ1-4アルキル基、トリフルオロメチル基等のＣ1-5ハロアルキル基、ヒドロキシル基、メトキシ基等のＣ1-4アルコキシ基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、カルボキシル基、メトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、アセチル基等のアシル基等の置換基を有していてもよい。
【００２２】
上記Ｒbにおけるヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基等の、Ｃ1-10アルキル基が有する水素原子の少なくとも１つがヒドロキシル基で置換されたＣ1-10（好ましくはＣ1-5）ヒドロキシアルキル基等を挙げることができる。上記Ｒbにおけるヒドロキシル基の保護基、ヒドロキシアルキル基の保護基としては、有機合成の分野で慣用の保護基［例えば、アルキル基（例えば、メチル基、ｔ−ブチル基等のＣ1-4アルキル基等）；アルケニル基（例えば、アリル基等）；シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基等）；アリール基（例えば、２，４−ジニトロフェニル基等）；アラルキル基（例えば、ベンジル基等）；置換メチル基（例えば、メトキシメチル基、メチルチオメチル基、ベンジルオキシメチル基、ｔ−ブトキシメチル基、２−メトキシエトキシメチル基等）、置換エチル基（例えば、１−エトキシエチル基等）、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロフラニル基、１−ヒドロキシアルキル基（例えば、１−ヒドロキシエチル基等）等のヒドロキシル基とアセタール又はヘミアセタール基を形成可能な基；アシル基（例えば、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基等のＣ1-6脂肪族アシル基；アセトアセチル基；ベンゾイル基等の芳香族アシル基等）；アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基等のＣ1-4アルコキシ−カルボニル基等）；アラルキルオキシカルボニル基；置換又は無置換カルバモイル基；置換シリル基（例えば、トリメチルシリル基等）；分子内にヒドロキシル基やヒドロキシメチル基が２以上存在するときには置換基を有していてもよい二価の炭化水素基（例えば、メチレン基、エチリデン基、イソプロピリデン基、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、ベンジリデン基等）等］を挙げることができる。
【００２３】
上記Ｒbにおけるアミノ基の保護基としては、有機合成の分野で慣用の保護基（例えば、上記ヒドロキシル基の保護基として例示したアルキル基、アラルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル基等）を挙げることができる。
【００２４】
上記Ｒbにおけるカルボキシル基の保護基、スルホ基の保護基としては、有機合成の分野で慣用の保護基［例えば、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のＣ1-6アルコキシ基等）、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、トリアルキルシリルオキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、ヒドラジノ基、アルコキシカルボニルヒドラジノ基、アラルキルカルボニルヒドラジノ基等］を挙げることができる。
【００２５】
上記Ｒbにおけるアシル基としては、例えば、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基等のＣ1-6脂肪族アシル基；アセトアセチル基、ベンゾイル基等の芳香族アシル基等を挙げることができる。上記アシル基の保護基としては、有機合成の分野で慣用の保護基を使用できる。上記アシル基が保護された形態としては、例えば、アセタール（ヘミアセタールを含む）等を挙げることができる。
【００２６】
上記Ｒbが芳香環１つあたりに２つ以上結合している場合（即ち、式（ａ）中のｍが２〜４の場合）において、２つ以上のＲbが互いに結合して式（ａ）中の芳香環を構成する炭素原子と共に形成する環としては、例えば、５員の脂環式炭素環、６員の脂環式炭素環、２以上の脂環式炭素環（単環）の縮合環等の脂環式炭素環；５員のラクトン環、６員のラクトン環等のラクトン環等を挙げることができる。
【００２７】
上記式（ａ）中のＲcは、単結合又は連結基（１以上の原子を有する二価の基）を示す。前記連結基としては、例えば、二価の炭化水素基、カルボニル基（−ＣＯ−）、エーテル結合（−Ｏ−）、チオエーテル結合（−Ｓ−）、エステル結合（−ＣＯＯ−）、アミド結合（−ＣＯＮＨ−）、カーボネート結合（−ＯＣＯＯ−）、及びこれらが複数個連結した基等を挙げることができる。上記連結基は、水酸基、カルボキシル基等の置換基を有していてもよく、このような連結基としては、例えば、１以上の水酸基を有する二価の炭化水素基等を挙げることができる。
【００２８】
上記二価の炭化水素基としては、炭素数が１〜１８の直鎖又は分岐鎖状のアルキレン基、二価の脂環式炭化水素基等を挙げることができる。炭素数が１〜１８の直鎖又は分岐鎖状のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基等を挙げることができる。二価の脂環式炭化水素基としては、例えば、１，２−シクロペンチレン基、１，３−シクロペンチレン基、シクロペンチリデン基、１，２−シクロヘキシレン基、１，３−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキシレン基、シクロヘキシリデン基等の二価のシクロアルキレン基（シクロアルキリデン基を含む）等を挙げることができる。
【００２９】
上記式（ａ）中のｍは、同一又は異なって、０〜４の整数を示す。また、ｎ（ｎが付された括弧内の構造単位の繰り返し数）は、０〜１０の整数を示す。
【００３０】
化合物（Ａ）の重量平均分子量は特に限定されないが、化合物（Ｂ）に対する溶解性に優れる点で、３００〜１００００が好ましく、特に好ましくは３００〜１０００、最も好ましくは３００〜５００である。
【００３１】
上記式（ａ）中のｎは、なかでも、ダム材の粘度を広い範囲で調整することができる点で、０〜３が好ましく、特に好ましくは０である。即ち、化合物（Ａ）としては、特に、下記式（ａ’）で表される化合物が好ましい。
【化４】
2015109201.tif 000005
（式中、Ｒa、Ｒb、ｍは、前記に同じ）
【００３２】
本発明における化合物（Ａ）としては、下記式で示される化合物等を挙げることができる。尚、下記式におけるＲは、水素原子又はメチル基である。
【化５】
2015109201.tif 000006
【００３３】
【化６】
2015109201.tif 000007
【００３４】
化合物（Ａ）は、公知乃至慣用の方法によって製造することができる。例えば、式（ａ）中のＲaが水素原子である化合物（例えば、４，４’−チオビスベンゼンチオール等）を原料とし、これに塩基の存在下でハロゲン化ビニル、ハロゲン化アリル、（メタ）アクリル酸のハロゲン化物、エピハロヒドリン等を反応させる方法等を挙げることができる。また、式（ａ）中のＲaがビニル基である化合物は、式（ａ）中のＲaが水素原子である化合物（例えば、４，４’−チオビスベンゼンチオール等）とジハロエタンとを反応させ、続いて、脱ハロゲン化水素する方法によっても製造することができる。
【００３５】
化合物（Ａ）は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明のダム材全量（１００重量％）における化合物（Ａ）の含有量（配合量）は９５〜１５重量％であり、好ましくは８５〜１７重量％、特に好ましくは８０〜１８重量％、最も好ましくは７５〜２０重量％であり、使用する無機充填材（Ｃ）の形状によって適宜調整することが好ましい。例えば、真球状の無機充填材を使用する場合は、本発明のダム材全量（１００重量％）における化合物（Ａ）の含有量（配合量）は好ましくは１５〜７０重量％、特に好ましくは１７〜６０重量％、最も好ましくは２０〜５０重量％である。板状の無機充填材を使用する場合、本発明のダム材全量（１００重量％）における化合物（Ａ）の含有量（配合量）は、好ましくは４０〜９５重量％、特に好ましくは５０〜８５重量％、最も好ましくは５５〜７０重量％である。化合物（Ａ）を上記範囲で含有すると、アウトガスが少なくガスバリア性の高い硬化物が得られる。
【００３６】
また、化合物（Ａ）はカチオンをトラップしてカチオン重合の進行を抑制する作用を有する。そのため、本発明のダム材が重合開始剤（Ｂ）として光カチオン重合開始剤を含有する場合は、光照射によりカチオンを発生させるのみでは完全に硬化せず、光照射後に加熱処理を施してトラップされたカチオンを放出することにより硬化を進行させ、完全に硬化させることができる。そのため、一段階で硬化させたい場合は光ラジカル重合開始剤を使用して光照射を施すことにより速やかに硬化させることができ、段階的に硬化させたい場合は光カチオン重合開始剤を使用して、光照射と加熱処理を組み合わせて、光照射−加熱処理の順で施すことで段階的に硬化させることができる。
【００３７】
（重合開始剤（Ｂ））
本発明のダム材を構成する重合開始剤（Ｂ）としては、周知慣用の重合開始剤を使用することができる。本発明においては光重合開始剤を使用することが好ましい。光重合開始剤には光カチオン重合開始剤と光ラジカル重合開始剤が含まれる。本発明のダム材を一段階で（光照射のみで）硬化させたい場合は重合開始剤として光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましく、本発明のダム材を段階的に硬化させたい場合は光カチオン重合開始剤を使用することが好ましい。尚、重合開始剤（Ｂ）は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３８】
（光カチオン重合開始剤）
光カチオン重合開始剤は、光の照射によってカチオン種を発生してカチオン重合性化合物の硬化反応を開始させる化合物であり、光を吸収するカチオン部と酸の発生源となるアニオン部からなる。
【００３９】
本発明の光カチオン重合開始剤としては、ジアゾニウム塩系化合物、ヨードニウム塩系化合物、スルホニウム塩系化合物、ホスホニウム塩系化合物、セレニウム塩系化合物、オキソニウム塩系化合物、アンモニウム塩系化合物、及び臭素塩系化合物等を挙げることができる。
【００４０】
なかでも、スルホニウム塩系化合物を使用することが、硬化性に優れた硬化物を形成することができる点で好ましい。スルホニウム塩系化合物のカチオン部としては、例えば、トリフェニルスルホニウムイオン、ジフェニル［４−（フェニルチオ）フェニル］スルホニウムイオン、トリ−ｐ−トリルスルホニウムイオン等のアリールスルホニウムイオン（特に、トリアリールスルホニウムイオン）を挙げることができる。
【００４１】
光カチオン重合開始剤のアニオン部としては、例えば、ＢＦ4-、Ｂ（Ｃ6Ｆ5）4-、ＰＦ6-、［（Ｒｆ）nＰＦ6-n］-（Ｒｆ：水素原子の８０％以上がフッ素原子で置換されたアルキル基、ｎ：１〜５の整数）、ＡｓＦ6-、ＳｂＦ6-、ペンタフルオロヒドロキシアンチモネート等を挙げることができる。
【００４２】
本発明の光カチオン重合開始剤としては、例えば、４−（４−ビフェニルチオ）フェニル−４−ビフェニルフェニルスルホニウム  テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニル［４−（フェニルチオ）フェニル］スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、ジフェニル［４−（フェニルチオ）フェニル］スルホニウムヘキサフルオロホスファート、４−（４−ビフェニルチオ）フェニル−４−ビフェニルフェニルスルホニウム  トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート、商品名「サイラキュアＵＶＩ−６９７０」、「サイラキュアＵＶＩ−６９７４」、「サイラキュアＵＶＩ−６９９０」、「サイラキュアＵＶＩ−９５０」（以上、米国ユニオンカーバイド社製）、「イルガキュア２５０」、「イルガキュア２６１」、「イルガキュア２６４」（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、「ＳＰ−１５０」、「ＳＰ−１５１」、「ＳＰ−１７０」、「オプトマーＳＰ−１７１」（以上、（株）ＡＤＥＫＡ製）、「ＣＧ−２４−６１」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、「ＤＡＩＣＡＴ  II」（（株）ダイセル製）、「ＵＶＡＣ１５９０」、「ＵＶＡＣ１５９１」（以上、ダイセル・オルネクス（株）製）、「ＣＩ−２０６４」、「ＣＩ−２６３９」、「ＣＩ−２６２４」、「ＣＩ−２４８１」、「ＣＩ−２７３４」、「ＣＩ−２８５５」、「ＣＩ−２８２３」、「ＣＩ−２７５８」、「ＣＩＴ−１６８２」（以上、日本曹達（株）製）、「ＰＩ−２０７４」（ローディア社製、ペンタフルオロフェニルボレートトルイルクミルヨードニウム塩）、「ＦＦＣ５０９」（３Ｍ社製）、「ＢＢＩ−１０２」、「ＢＢＩ−１０１」、「ＢＢＩ−１０３」、「ＭＰＩ−１０３」、「ＴＰＳ−１０３」、「ＭＤＳ−１０３」、「ＤＴＳ−１０３」、「ＮＡＴ−１０３」、「ＮＤＳ−１０３」（以上、ミドリ化学（株）製）、「ＣＤ−１０１０」、「ＣＤ−１０１１」、「ＣＤ−１０１２」（米国、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）、「ＣＰＩ−１００Ｐ」、「ＣＰＩ−１０１Ａ」、「ＣＰＩ−２００Ｋ」（以上、サンアプロ（株）製）等の市販品を使用することができる。
【００４３】
光カチオン重合開始剤は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができ、その使用量（配合量）はダム材全量（１００重量％）において、０．０１〜１５重量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．０５〜５重量％、最も好ましくは０．１〜３重量％である。
【００４４】
（硬化促進剤）
本発明のダム材は硬化促進剤を含んでいてもよい。硬化促進剤は、本発明のダム材中の重合性化合物が光カチオン重合開始剤により硬化する際に、硬化速度を促進する機能を有する化合物であり、例えば、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）、及びその塩（例えば、フェノール塩、オクチル酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ギ酸塩、テトラフェニルボレート塩）；１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン−５（ＤＢＮ）、及びその塩（例えば、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、第４級アンモニウム塩、ヨードニウム塩）；ベンジルジメチルアミン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン等の３級アミン；２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール；リン酸エステル、トリフェニルホスフィン等のホスフィン類；テトラフェニルホスホニウムテトラ（ｐ−トリル）ボレート等のホスホニウム化合物；オクチル酸スズ、オクチル酸亜鉛等の有機金属塩；金属キレート等を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４５】
また、上記硬化促進剤としては、商品名「Ｕ−ＣＡＴ  ＳＡ  ５０６」、「Ｕ−ＣＡＴ  ＳＡ  １０２」、「Ｕ−ＣＡＴ  ５００３」、「Ｕ−ＣＡＴ  １８Ｘ」、「１２ＸＤ」（開発品）（以上、サンアプロ（株）製）、「ＴＰＰ−Ｋ」、「ＴＰＰ−ＭＫ」（以上、北興化学工業（株）製）、「ＰＸ−４ＥＴ」（日本化学工業（株）製）等の市販品を使用することもできる。
【００４６】
上記硬化促進剤の含有量としては、本発明のダム材全量（１００重量％）の０．０１〜５重量％程度が好ましく、より好ましくは０．０２〜３重量％、特に好ましくは０．０５〜３重量％、最も好ましくは０．１〜２．５重量％である。硬化促進剤を上記範囲で含有すると、硬化物に着色を生じることなく硬化促進効果を発揮することができる。
【００４７】
（光ラジカル重合開始剤）
上記光ラジカル重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、アセトフェノンベンジル、ベンジルジメチルケトン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ジメトキシアセトフェノン、ジメトキシフェニルアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ジフェニルジサルファイト、オルトベンゾイル安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本化薬（株）製、商品名「カヤキュアＥＰＡ」等）、２，４−ジエチルチオキサンソン（日本化薬（株）製、商品名「カヤキュアＤＥＴＸ」等）、２−メチル−１−［４−（メチル）フェニル］−２−モルホリノプロパノン−１（チバガイギ−（株）製、商品名「イルガキュア９０７」等）、２−ジメチルアミノ−２−（４−モルホリノ）ベンゾイル−１−フェニルプロパン等の２−アミノ−２−ベンゾイル−１−フェニルアルカン化合物、テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、ベンジル、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、４，４−ビスジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゼン誘導体、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，５，４’，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾ−ル（保土谷化学（株）製、商品名「Ｂ−ＣＩＭ」等）等のイミダゾール化合物、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（４−メトキシナフタレン−１−イル）−１，３，５−トリアジン等のハロメチル化トリアジン化合物、２−トリクロロメチル−５−（２−ベンゾフラン２−イル−エテニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のハロメチルオキサジアゾール化合物等を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。上記光ラジカル重合開始剤としては、感度及び耐薬品性等の観点から、イミダゾール化合物とアミノベンゼン誘導体の組合せ、２−アミノ−２−ベンゾイル−１−フェニルアルカン化合物、ハロメチル化トリアジン化合物、ハロメチルオキサジアゾール化合物等が好ましい。また、本発明のダム材には、必要に応じて、光増感剤を加えることができる。
【００４８】
上記光ラジカル重合開始剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、その使用量（配合量）は、本発明のダム材全量（１００重量％）の０．０１〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３重量％である。
【００４９】
（無機充填材（Ｃ））
無機充填材（Ｃ）としては、可視光線を遮断しないフィラーを使用することが好ましい。無機充填材（Ｃ）の原料としては、例えば、シリカ（ナノシリカ等）、アルミナ、マイカ、合成マイカ、タルク、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、酸化ジルコニウム（ナノジルコニア等）、酸化チタン（ナノチタニア等）、チタン酸バリウム、焼成カオリン、ベントナイト、珪藻土、窒化ホウ素、窒化アルミ、炭化ケイ素、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化セシウム、酸化マグネシウム、ガラスビーズ、ガラス繊維、グラファイト、カーボンナノチューブ、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、セルロース等を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５０】
前記無機充填材（Ｃ）は、例えば国際公開第９６／３１５７２号に記載されている火炎加水分解法や、火炎熱分解法、プラズマ法等の公知の方法で製造することができる。本発明においては、安定化されたコロイド状無機粒子のナノ分散ゾル類等を用いることが好ましく、例えば、ＢＡＹＥＲ社製のシリカゾル、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社製のＳｎＯ2ゾル類、ＭＥＲＣＫ社製のＴｉＯ2ゾル類、Ｎｉｓｓａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＳｉＯ2、ＺｒＯ2、Ａｌ2Ｏ3及びＳｂ2Ｏ3ゾル、ＤＥＧＵＳＳＡ社製のＡｅｒｏｓｉｌ分散物類等の市販品を好適に使用することができる。
【００５１】
また、無機充填材（Ｃ）は、その表面を改質することにより粘度挙動を変化させたものであってもよい。無機充填材（Ｃ）の表面改質は、公知の表面改質剤を用いて行うことができる。このような表面改質剤としては、例えば、無機充填材（Ｃ）の表面に存在する官能基と共有結合や錯形成等の相互作用が可能な化合物を用いることができる。このような表面改質剤としては、例えば、分子内にカルボキシル基、（第１級、第２級、第３級）アミノ基、第４級アンモニウム基、カルボニル基、グリシジル基、ビニル基、（メタ）アクリロキシ基、メルカプト基等の官能基を有する化合物等を用いることができる。このような表面改質剤としては、通常、標準温度及び圧力条件下で液体であり、分子内の炭素数が１５以下（より好ましくは炭素数が１０以下、さらに好ましくは８以下）の低分子有機化合物で構成された表面改質剤が好ましい。上記低分子有機化合物の分子量は、特に限定されないが、５００以下が好ましく、より好ましくは３５０以下、さらに好ましくは２００以下である。
【００５２】
上記表面改質剤としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、シュウ酸、マレイン酸、フマル酸等のＣ1-12飽和または不飽和モノ及びポリカルボン酸類（好ましくは、モノカルボン酸類）；及びこれらのエステル類（好ましくはメタクリル酸メチル等のＣ1-4アルキルエステル類）；アミド類；アセチルアセトン、２，４−ヘキサンジオン、３，５−ヘプタンジオン、アセト酢酸、Ｃ1-4アルキルアセト酢酸類等のβ−ジカルボニル化合物、シリル化剤（例えば、ビニルトリメトキシシラン）及びシランカップリング剤（例えば、ビニルトリメトキシシラン）等を挙げることができる。
【００５３】
無機充填材（Ｃ）の形状は、例えば、真球状、略真球状、板状（角板状、円板状）、角柱状、円柱状等の何れであってもよく、用途によって適宜選択して使用することが好ましい。
【００５４】
無機充填材（Ｃ）の平均粒子径は、例えば０．０１ｎｍ〜１００μｍ程度である。尚、本発明における平均粒子径は、レーザー回折式粒子径分布測定法等により求められる値である。
【００５５】
無機充填材（Ｃ）の含有量（配合量）は、ダム材全量（１００重量％）の３〜８３重量％であり、好ましくは１５〜８３重量％、特に好ましくは２５〜８０重量％であり、その形状により適宜変更される。例えば、無機充填材の形状が真球状である場合は、無機充填材（Ｃ）の含有量（配合量）は、ダム材全量（１００重量％）の３０〜８３重量％が好ましく、特に好ましくは４０〜８３重量％、最も好ましくは５０〜８０重量％である。また、無機充填材の形状が板状である場合は、無機充填材（Ｃ）の含有量（配合量）は、ダム材全量（１００重量％）の５〜６０重量％が好ましく、特に好ましくは１５〜５０重量％、最も好ましくは２５〜４５重量％である。無機充填材（Ｃ）を上記範囲で含有すると適度な粘度を有し、下記フィル材が漏れ出すことのないダムであって、優れた低透湿性を有するダムを形成することができる。無機充填材（Ｃ）の含有量が多すぎると、粘度が高くなりすぎて、塗布し難くなる傾向がある。一方、無機充填材（Ｃ）が少なすぎると、低透湿性の特性が得られにくく成る傾向がある。また、粘度が低くなり液ダレを起こし易くなる傾向がある。
【００５６】
（スペーサーフィラー）
また、本発明のダム材には、形成されるダムの膜厚の制御を容易とするために真球状のスペーサーフィラーを添加してもよい。
【００５７】
スペーサーフィラーの原料としては、例えば、アクリル重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体、ジビニルベンゼン重合体等のプラスチックを挙げることができる。
【００５８】
スペーサーフィラーの平均粒子径は、例えば５００ｎｍ〜１００μｍ程度であり、所望するダムの膜厚に応じて適宜調整することができる。
【００５９】
スペーサーフィラーの含有量（配合量）は、ダム材全量（１００重量％）の０．０１〜１０重量％であり、好ましくは０．１〜５重量％、特に好ましくは０．３〜３重量％である。
【００６０】
（他の添加剤）
本発明のダム材は、必要に応じて、例えば、重合禁止剤、シランカップリング剤、有機フィラー、酸化防止剤、光安定剤、可塑剤、レベリング剤、消泡剤、顔料、有機溶剤、紫外線吸収剤、イオン吸着体、顔料、蛍光体、離型剤等の慣用の添加剤を含有していてもよい。また、本発明のダム材は上記化合物（Ａ）以外にも他の重合性化合物（例えば、アクリル系化合物、オレフィン系化合物等）を含有していても良いが、ダム材に含まれる全重合性化合物に占める化合物（Ａ）の割合は、例えば７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上、最も好ましくは９５重量％以上である。
【００６１】
本発明のダム材は、化合物（Ａ）、重合開始剤（Ｂ）、無機充填材（Ｃ）、及び必要に応じて他の添加剤を、自公転式撹拌脱泡装置、ホモジナイザー、プラネタリーミキサー、３本ロールミル、ビーズミル等の一般的に知られる混合用機器を使用して均一に混合することにより製造することができる。尚、各成分は、同時に混合してもよいし、逐次混合してもよい。
【００６２】
このようにして得られる本発明のダム材の粘度（２５℃、せん断速度：２０（１／ｓ））は、例えば１０〜１０００Ｐａ・ｓ、好ましくは２０〜５００Ｐａ・ｓ、特に好ましくは４０〜３００Ｐａ・ｓである。そのため、塗布することにより、フィル材の漏出を防止できるダムを形成することができる。
【００６３】
［フィル材］
本発明のフィル材は、式（ａ）で表される化合物（Ａ）、及び重合開始剤（Ｂ）を少なくとも含有する。
【００６４】
前記化合物（Ａ）としては、上記ダム材で使用される化合物（Ａ）と同様の例を挙げることができる。化合物（Ａ）は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明のフィル材全量（１００重量％）における化合物（Ａ）の含有量（配合量）は９９.９９〜５０重量％であり、好ましくは９９．９〜６０重量％、特に好ましくは９９．７〜７０重量％、最も好ましくは９９．５〜７５重量％である。化合物（Ａ）を上記範囲で含有するフィル材は流動性が高く充填性に優れているため、素子を水分から保護することができ、硬化することにより高い屈折率を有し光透過性に優れ、且つアウトガスが少ない硬化物が得られる。
【００６５】
前記重合開始剤（Ｂ）としては、上記ダム材で使用される重合開始剤（Ｂ）と同様の例を挙げることができる。重合開始剤（Ｂ）は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。重合開始剤（Ｂ）として光カチオン重合開始剤を使用する場合、その使用量（配合量）はフィル材全量（１００重量％）において、０．０１〜１５重量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．０５〜５重量％、最も好ましくは０．１〜３重量％である。硬化促進剤を使用する場合、その使用量は、フィル材全量（１００重量％）の０．０５〜５重量％程度が好ましく、より好ましくは０．１〜３重量％、特に好ましくは０．２〜３重量％、最も好ましくは０．２５〜２．５重量％である。光ラジカル重合開始剤を使用する場合、その使用量（配合量）は、フィル材全量（１００重量％）の０．０１〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３重量％である。
【００６６】
本発明のフィル材には上記化合物（Ａ）、及び重合開始剤（Ｂ）以外にも必要に応じて他の成分を含有していても良い。他の成分としては、上記ダム材で使用される無機充填材（Ｃ）や他の添加剤を挙げることができる。これら他の成分の含有量としては、フィル材全量（１００重量％）の４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下である。他の成分の含有量が上記範囲を上回ると、得られる硬化物の屈折率が低下する傾向があり、光透過性が低下する傾向がある。また、本発明のフィル材は上記化合物（Ａ）以外にも他の重合性化合物（例えば、アクリル系化合物、オレフィン系化合物等）を含有していても良いが、フィル材に含まれる全重合性化合物に占める化合物（Ａ）の割合は、例えば７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上、最も好ましくは９５重量％以上である。他の重合性化合物の含有量が上記範囲を上回ると、得られる硬化物の屈折率が低下する傾向があり、光透過性が低下する傾向がある。
【００６７】
本発明のフィル材は、化合物（Ａ）、重合開始剤（Ｂ）、及び必要に応じて他の添加剤を、自公転式撹拌脱泡装置、ホモジナイザー、プラネタリーミキサー、３本ロールミル、ビーズミル等の一般的に知られる混合用機器を使用して均一に混合することにより製造することができる。尚、各成分は、同時に混合してもよいし、逐次混合してもよい。
【００６８】
このようにして得られる本発明のフィル材の粘度（２５℃、せん断速度：２０（１／ｓ））は、例えば０．０１〜２０Ｐａ・ｓ、好ましくは０．０１５〜５Ｐａ・ｓ、特に好ましくは０．０２０〜１Ｐａ・ｓである。そのため、吐出性及び充填性に優れ、素子の封止材として好適に使用することができる。
【００６９】
また、本発明のフィル材はカチオントラップ作用を有する化合物（Ａ）を含有するため、一段階での硬化を所望する場合は光ラジカル重合開始剤を使用して、光照射を施すことが好ましく、二段階での硬化を所望する場合は、重合開始剤（Ｂ）として光カチオン重合開始剤を使用し、光照射−加熱処理をこの順で施すことが好ましい。光照射のみでは完全に硬化することがなく光照射後にさらに加熱処理を施すことにより硬化が完了する特性を有するため、光照射後の接着性を保持した状態で素子に貼り合わせ、その後加熱して硬化を完了させる方法を採用することができ、それにより素子を光劣化から保護しつつ封止することができる。
【００７０】
［光透過型モジュールの製造方法］
本発明の光透過型モジュールの製造方法は、上記ダム材を使用してダムを形成し、形成されたダム内に上記フィル材を充填し、ダム材及びフィル材を硬化させる工程を含む。
【００７１】
本発明の光透過型モジュールとしては、例えば、有機ＥＬモジュール（トップエミッション方式、ボトムエミッション方式）、太陽電池モジュール、液晶モジュール等を挙げることができる。
【００７２】
本発明の光透過型モジュールは、より詳細には、下記方法１又は２により製造することができる（図１、２参照）。
＜方法１＞
工程１：基板上に素子を設置する
工程２：素子の周囲にダム材を使用してダムを形成する
工程３：ダム内にフィル材を充填する
工程４：リッド（蓋）を積層して、ダム材とフィル材を硬化させる
【００７３】
＜方法２＞
工程１’：リッド（蓋）上にダム材を使用してダムを形成する
工程２’：ダム内にフィル材を充填する
工程３’：基板上に素子を設置し、反転させて貼り合わせる
工程４’：ダム材とフィル材を硬化させる
【００７４】
前記基板及びリッド（蓋）としては防湿性基材を使用することが好ましく、例えば、ソーダガラス、無アルカリガラス等のガラス基板；ステンレス・アルミニウム等の金属基板；三フッ化ポリエチレン、ポリ三フッ化塩化エチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）、ＰＣＴＦＥとＰＶＤＦとの共重合体、ＰＶＤＦとポリフッ化塩化エチレンとの共重合体等のポリフッ化エチレン系ポリマー、ポリイミド、ポリカーボネート、ジシクロペンタジエン等のシクロオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリエチレン、ポリスチレン等の樹脂基板等を挙げることができる。
【００７５】
有機ＥＬモジュールの場合、前記素子には、陽極／発光層／負極の積層体が含まれる。必要に応じてＳｉＮ膜等のパッシベーション膜を設けてもよい。
【００７６】
ダムの形成は、例えば、基板若しくはリッド（蓋）上にダム材を塗布することにより行うことができる。ダムの形成範囲は、素子を水分から保護する目的を達成することができる範囲であれば特に制限されることはない。
【００７７】
フィル材の充填は、例えば、ディスペンサー等を使用してダム内に吐出することにより行うことができる。フィル材の充填量は、素子を水分から保護することができ、且つ光取り出し効率を向上することができる範囲であれば特に制限されることはない。
【００７８】
ダム材とフィル材は、（１）光照射のみ、又は（２）光照射と加熱処理をこの順で施すことにより硬化することができる。（１）光照射のみを行う場合であって、厚み１００μｍの塗膜の場合は、水銀ランプ等で５００ｍＪ／ｃｍ2以上の光を照射することが好ましい。また、（２）光照射と加熱処理を行う場合の光照射は、水銀ランプ等で１０００ｍＪ／ｃｍ2以上の光を照射することが好ましく、加熱処理は、オーブン等により、例えば４０〜１５０℃（より好ましくは６０〜１２０℃、さらに好ましくは８０〜１１０℃）で、１０〜２００分間（より好ましくは３０〜１２０分間）加熱することが好ましい。本発明のダム材とフィル材はカチオントラップ作用を有する上記化合物（Ａ）を含有するため、一段階で、若しくは二段階に分けて硬化させることができる。一段階で硬化させたい場合は、重合開始剤（Ｂ）として光ラジカル重合開始剤を使用することにより行うことができ、二段階に分けて段階的に硬化させたい場合は、重合開始剤（Ｂ）として光カチオン重合開始剤を使用し、光照射と加熱処理をこの順で施すことにより行うことができ、光照射を施した段階では接着性が維持される程度に硬化の進行が抑制され、その後、加熱処理を施すことにより硬化を完了させることができる。
【００７９】
そのため、ダム材とフィル材の重合開始剤（Ｂ）として光カチオン重合開始剤を使用し、上記方法２においてダム内をフィル材で充填した（工程２’）後、まず光照射を施し、その後、基板上に素子を設置し、反転させたものを貼り合わせ（工程３’）てから加熱することによりダム材とフィル材を硬化させる（工程４’）ことができ、紫外線照射によって劣化し易い素子がダム材とフィル材を硬化させる段階で劣化することを防止しつつ、素子を封止することができる。
【００８０】
本発明のフィル材の硬化物（厚さ：１０μｍ）の光線透過率（波長：４５０ｎｍ）は、例えば９０％以上、好ましくは９３％以上である。
【００８１】
また、本発明のフィル材の硬化物の、波長５２８ｎｍの光に対する屈折率（２３℃における）は、例えば１．６以上、好ましくは１．６３〜１．７５、特に好ましくは１．６５〜１．７４である。尚、硬化物の屈折率は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ７１４２に準拠する方法や、プリズムカプラを用いる方法により測定することができる。
【００８２】
本発明のダム材の硬化物は防湿性に優れ、水蒸気透過性は例えば４０ｇ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ以下、好ましくは３５〜５ｇ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ、特に好ましくは２０〜５ｇ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍである。尚、硬化物の透湿度は、ＪＩＳ  Ｌ１０９９およびＪＩＳ  Ｚ０２０８に準じて、厚み１００μｍに調整した硬化物の透湿量を、６０℃、９０％ＲＨの条件下で測定することにより算出することができる。
【００８３】
更に、本発明のダム材の硬化物（６０ｍｇ）のアウトガス量は１０００ｐｐｍ以下程度（好ましくは１〜１００ｐｐｍ）、本発明のフィル材の硬化物（６０ｍｇ）アウトガス量は３００ｐｐｍ以下程度（好ましくは１〜５０ｐｐｍ）であり、低アウトガス性を示す。尚、アウトガス量はヘッドスペースＧＣ／ＭＳにより測定することができる。
【００８４】
本発明のフィル材の硬化物は上記の通り透明性及び防湿性に優れ、低アウトガス性及び高屈折率を有する。また、本発明のダム材とフィル材は硬化性に優れ、用途に応じて一段階若しくは二段階で硬化させることができる。そのため、本発明のダム材とフィル材の硬化物を素子の封止材として使用すると、ダム材とフィル材を硬化させる工程における素子の劣化や、ダム材やフィル材の硬化物（封止材）からのアウトガスによる劣化を引き起こすことなく、且つ光の透過を阻害することなく（本発明の光透過型モジュールが有機ＥＬモジュールである場合は発光層から発せられた光の透過を阻害することなく、優れた光取り出し効率を有し）、素子内への水分の浸入を防止することができ、長寿命で信頼性の高い光透過型モジュールを提供することができる。
【実施例】
【００８５】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００８６】
実施例１
ＢＳＶ（ビス（４−ビニルチオフェニル）スルフィド）９９重量部、及び重合開始剤として４−（４−ビフェニルチオ）フェニル−４−ビフェニルフェニルスルホニウム  テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート１重量部を、自転・公転ミキサー（商品名「あわとり練太郎  ＡＲＥ−３１０」、（株）シンキー製）内に投入して撹拌し、フィル材（１）を得た。
また、ＢＳＶ（ビス（４−ビニルチオフェニル）スルフィド）２４重量部、重合開始剤として４−（４−ビフェニルチオ）フェニル−４−ビフェニルフェニルスルホニウム  テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート１重量部、及び無機充填材として真球状の表面改質シリカフィラー７５重量部を、自転・公転ミキサー（商品名「あわとり練太郎  ＡＲＥ−３１０」、（株）シンキー製）内に投入して撹拌し、ダム材（１）を得た。
【００８７】
ガラス基板上に、得られたダム材（１）を、ディスペンサー装置（武蔵エンジニアリング製ロボットＳＭ２００ＤＳ、ディスペンサーＭＬ−５０００XII、精密ノズルＨＮ−０．２Ｎ）を使用し、２５℃、吐出圧０．３ＭＰａで吐出して５ｃｍ角のダムを形成した。
得られたフィル材（１）を、前記ディスペンサー装置を使用し、２５℃、吐出圧０．０５ＭＰａで前記ダム内にドット状に吐出した。
【００８８】
その後、２００Ｗ／ｃｍのコンベア式高圧水銀灯で紫外線を照射（照射量：２０００ｍＪ／ｃｍ2）し、真空オーブン内（５ｔｏｒｒ以下）でＩＴＯを表面蒸着したガラス基板と貼り合わせ、１００℃で１時間加熱して硬化物（１）を得た。
【００８９】
実施例２〜３、比較例１〜３
下記表に示すように、ダム材とフィル材の処方を変更した以外は実施例１と同様にして硬化物を作製した。
【００９０】
＜粘度の測定＞
実施例及び比較例で得られたダム材とフィル材の２５℃における粘度は、レオメーター（商品名「Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ３０１」、Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社製）を使用して測定した、せん断速度が２０（１／ｓ）の時の値である。
【００９１】
＜屈折率の測定＞
実施例及び比較例で得られたフィル材硬化物（厚さ：１０μｍ）について、Ｍｅｔｒｉｃｏｎ２０１０Ｍを使用して、２３℃において、５２８ｎｍの光の屈折率を測定した。
【００９２】
＜水蒸気透過性＞
実施例及び比較例で得られたダム材硬化物の透湿度は、硬化物（厚み１００μｍ）の透湿量を、ＪＩＳ  Ｌ  １０９９及びＪＩＳ  Ｚ  ０２０８（カップ法）に準じて、６０℃、９０％ＲＨ条件下で測定した。
【００９３】
＜透過率＞
実施例及び比較例で得られたフィル材硬化物（厚み：１０μｍ）の透過率は、分光光度計（商品名「ＵＶ−２４５０」、島津製作所製）を使用してフィル材硬化物／ガラス基板積層体の４５０ｎｍの光の透過率を測定し、ガラス基板のみの場合の４５０ｎｍの光の透過率を１００％として、フィル材硬化物（厚み：１０μｍ）の４５０ｎｍの光の透過率（％）を求めた。
【００９４】
＜アウトガス＞
実施例及び比較例で得られたダム材硬化物及びフィル材硬化物のアウトガス量は、バイヤル瓶にヘキサン６０ｍｇ（トルエン１００ｐｐｍ）と、ダム材硬化物又はフィル材硬化物６０ｍｇを入れ、ＵＶ照射（２０００ｍＪ／ｃｍ2）した後に１００℃の条件下で１時間静置した後、トルエンを標準物質として検量線を作成し、バイヤル瓶中のアウトガス量を測定した。尚、測定機器としては、商品名「ＨＰ−６８９０Ｎ」（ヒューレットパッカート社製）を使用し、カラムは商品名「ＤＢ−６２４」（アジレント社製）を使用した。
【００９５】
【表１】
2015109201.tif 000008
【００９６】
実施例及び比較例で用いた化合物は、以下の通りである。
［硬化性化合物］
ＢＳＶ：ビス（４−ビニルチオフェニル）スルフィド、分子量：３０２、住友精化（株）製
ＹＬ−９８３Ｕ：４−（グリシジルオキシ）フェニル［４−（グリシジルオキシ）フェニル］メタン、三井化学（株）製
ＹＤ−８１２５：４−（グリシジルオキシ）フェニル［４−（グリシジルオキシ）フェニル］ジメチルメタン、新日鉄住金化学（株）製
ＯＰＰ−Ｇ：２−（グリシジルオキシ）ビフェニル、三光（株）製
［重合開始剤］
４−（４−ビフェニルチオ）フェニル−４−ビフェニルフェニルスルホニウム  テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（光カチオン重合開始剤）
［無機充填材］
表面改質シリカフィラー（真球状）：商品名「ＳＥ−２０５０ＧＤ」（平均粒子径：０．６μｍ、シリカフィラー＋ジメチルジメトキシシラン、アドマテックス（株）製）
表面改質カオリンフィラー（板状）：商品名「Ｔｒａｎｓｌｉｎｋ７７」（平均粒子径：０．８μｍ、焼成カオリン＋ビニルトリメトキシシラン、ＢＡＳＦ社製）
表面改質タルクフィラー（板状）：タルク（平均粒子径：１μｍ、商品名「Ｄ−１０００」、日本タルク（株）製）にＫＢＭ−１００３（ビニルトリメトキシシラン、信越化学工業（株）製）を３重量％添加し、自転・公転ミキサー（商品名「あわとり練太郎  ＡＲＥ−３１０」、（株）シンキー製）を使用して混練した後、真空乾燥機で１００℃５時間乾燥して得られた、表面改質された板状のタルク
［スペーサーフィラー］
Ｌ−１１Ｒ：プラスチック微粒子（アクリル重合体）、平均粒子径：１０μｍ、早川ゴム（株）製
【符号の説明】
【００９７】
１      基板
２      陰極
３      発光層
４      陽極
５      ダム
６      ディスペンサー
７      フィル材
８      リッド（蓋）
【図１】
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【図２】
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