(57)【要約】【課題】皮膚に塗布した際、皮膚表面に均一で柔軟なラメラ状のα−ゲル構造の皮膜を形成し、皮膚の水分蒸散に対して高い水分閉塞性、すなわち高い保湿性が得られ、塗布時の使用感が良好で、塗布後には、べたつきがなく、つや感が得られ、さらに、保存安定性に優れる皮膚化粧料を提供する。【解決手段】（Ａ）高級アルコール、（Ｂ）高級脂肪酸、（Ｃ）塩基、（Ｄ）（Ｄ１）（アルキル変性）カルボキシビニルポリマー、及び（Ｄ２）多糖類、（Ｅ）成分（Ａ）及び（Ｂ）以外の油剤、（Ｆ）水性溶剤を含有し、成分（Ｂ）が、（Ｂ１）２５℃で固体状の脂肪酸と（Ｂ２）２５℃で液体状の脂肪酸を含み、その質量比（Ｂ１）／（Ｂ２）が、１〜５０であり、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量（Ａ）＋（Ｂ）が、１〜１２質量％であり、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量［（Ａ）＋（Ｂ）］に対する成分（Ｂ）の質量比（Ｂ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］が、０．２〜０．７であり、成分（Ｂ）に対する成分（Ｃ）のモル比（Ｃ）／（Ｂ）が、１０〜１２０モル％である、皮膚化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）高級アルコール、
（Ｂ）高級脂肪酸、
（Ｃ）塩基、
（Ｄ）（Ｄ１）（アルキル変性）カルボキシビニルポリマー、及び（Ｄ２）多糖類、
（Ｅ）成分（Ａ）及び（Ｂ）以外の油剤、
（Ｆ）水性溶剤
を含有し、成分（Ｂ）が、（Ｂ１）２５℃で固体状の脂肪酸と（Ｂ２）２５℃で液体状の脂肪酸を含み、その質量比（Ｂ１）／（Ｂ２）が、１〜５０であり、
成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量（Ａ）＋（Ｂ）が、１〜１２質量％であり、
成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量［（Ａ）＋（Ｂ）］に対する成分（Ｂ）の質量比（Ｂ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］が、０．２〜０．７であり、
成分（Ｂ）に対する成分（Ｃ）のモル比（Ｃ）／（Ｂ）が、１０〜１２０モル％である、皮膚化粧料。
【請求項２】
成分（Ｄ１）に対する成分（Ｄ２）の質量比（Ｄ２）／（Ｄ１）が、０．１〜１０である請求項１記載の皮膚化粧料。
【請求項３】
成分（Ｄ）のポリマーの合計含有量が、全組成中に０．０５〜２質量％である請求項１又は２記載の皮膚化粧料。
【請求項４】
成分（Ｄ２）の多糖類が、（Ｄ２１）セルロース系高分子と（Ｄ２２）それ以外の多糖類を含む、請求項１〜３のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【請求項５】
成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量［（Ａ）＋（Ｂ）］に対する成分（Ｄ）の質量比（Ｄ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］が、０．０５〜０．５である請求項１〜４のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚化粧料には、保湿効果の観点から、油剤や水溶性高分子が配合されている。しかし、保湿効果を向上させるためにこれら成分を増量していくと、使用感が悪くなったり、安定性が低下するといった課題が生じる。このため、従来、種々の検討がされていている。
例えば、特許文献１には、脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択された１種以上の油分、ならびに前記油分に可溶な１種以上の高分子を含有する水中油型乳化組成物が、経時安定性が良好であることが記載されている。また、特許文献２には、トラネキサム酸類、キサンタンガム、グリセリンを含有する皮膚外用剤組成物が、トラネキサム酸類を配合することによって生じるべたつきやきしみが抑制され、みずみずしい使用感で肌へのなじみも良好であることが記載されている。さらに、特許文献３には、エチルセルロース及び／又はエチルヒドロキシエチルセルロースを含む油相中に、特定のエステル化合物を含有する皮膚外用剤が、べたつきがなく、使用性、安定性が良好であることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−２５３１４４号公報
【特許文献２】特開２０１０−１１６３９２号公報
【特許文献３】特開２０００−２１９６１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の皮膚外用剤では、使用できる油の種類が限られており、また、近年の高い市場要求に対しては、いまだ、塗布時の使用感に劣り、べたつかずに十分な保湿性を得ることはできず、保存安定性においても満足できるものではなかった。さらに、使用者の嗜好も従来の化粧水のようにさらさらしたものから、より高級感のある化粧料の特性として、つや感、厚み感やとろみ感が求められるようになってきている。しかしながら、保存安定性と使用感に優れ、つや感があり、さらに、べたつきがなく、厚み感やとろみ感（使用感）にも優れる化粧料は得られていなかった。
本発明は、皮膚に塗布した際、皮膚表面に均一で柔軟なラメラ状のα−ゲル構造の皮膜を形成し、皮膚の水分蒸散に対して高い水分閉塞性、すなわち高い保湿性が得られ、塗布時の使用感が良好で、塗布後には、べたつきがなく、つや感が得られ、さらに、保存安定性に優れる皮膚化粧料に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、高級アルコール、高級脂肪酸、塩基、特定のポリマー、油剤及び水性溶剤を、特定の割合で組み合わせて用いれば、前記課題を解決した皮膚化粧料が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）高級アルコール、
（Ｂ）高級脂肪酸、
（Ｃ）塩基、
（Ｄ）（Ｄ１）（アルキル変性）カルボキシビニルポリマー、及び（Ｄ２）多糖類、
（Ｅ）成分（Ａ）及び（Ｂ）以外の油剤、
（Ｆ）水性溶剤
を含有し、成分（Ｂ）が、（Ｂ１）２５℃で固体状の脂肪酸と（Ｂ２）２５℃で液体状の脂肪酸を含み、その質量比（Ｂ１）／（Ｂ２）が、１〜５０であり、
成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量（Ａ）＋（Ｂ）が、１〜１２質量％であり、
成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量［（Ａ）＋（Ｂ）］に対する成分（Ｂ）の質量比（Ｂ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］が、０．２〜０．７であり、
成分（Ｂ）に対する成分（Ｃ）のモル比（Ｃ）／（Ｂ）が、１０〜１２０モル％である、
皮膚化粧料に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の皮膚化粧料は、皮膚に塗布した際、皮膚表面に均一で柔軟なラメラ状のα−ゲル構造の皮膜を形成し、皮膚の水分蒸散に対して高い水分閉塞性、すなわち高い保湿性が得られ、しかも、塗布時に厚み感やとろみ感があり、使用感が良好で、塗布後には、べたつきがなく、つや感が得られ、さらに、保存安定性に優れたものである。
本発明において、塗布時のとろみ感とは、液体に多少の粘度や曳糸性がある状態であり、また、塗布時の厚み感とは、手のひらを用いて剤を肌上にひろげるとき、手のひらと肌との間に剤が残り、摩擦が少ない状態をいう。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
（Ａ）高級アルコール：
本発明で用いられる成分（Ａ）の高級アルコールは、炭素数１２〜２４のものが好ましく、炭素数１４〜２２のものがより好ましく、１６〜２２のものがさらに好ましい。
成分（Ａ）としては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ヘキシルデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、リノレニルアルコール、オレイルアルコール、アラキジルアルコール、オクチルドデカノール、ベヘニルアルコール、リグノセリルアルコール等が挙げられる。
これらのうち、保存安定性、塗布時の厚み感、つや感及び保湿性を向上させる観点から、セチルアルコール、ステアリルアルコールが好まし。
【０００９】
また、成分（Ａ）は、保存安定性を向上させる観点から、炭素数が互いに２以上異なる高級アルコールを２種以上含むことが好ましく、少なくとも一方の高級アルコールがセチルアルコール、ステアリルアルコールのいずれかであることがより好ましく、炭素数が互いに２以上異なる高級アルコールとして、セチルアルコールとステアリルアルコールとを含むことがさらに好ましい。
成分（Ａ）の高級アルコールが、炭素数が互いに２以上異なる高級アルコールを２種以上含む場合、炭素数１８〜２４の高級アルコールと、炭素数１２〜１６の高級アルコールを含むのが好ましく、これらの質量比（炭素数１８〜２４の高級アルコール／炭素数１２〜１６の高級アルコール）は、同様の観点から、全組成中に、９／１〜１／９であるのが好ましく、８／２〜４／６がより好ましく、７／３〜５．５／４．５がさらに好ましい。
【００１０】
成分（Ａ）は、１種又は２種以上組み合わせて用いることができ、その含有量は、保存安定性、使用感及び保湿性を向上させる観点から、全組成中に０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、１．５質量％以上がさらに好ましく、１．８質量％以上がさらより好ましく、６質量％以下が好ましく、５．５質量％以下がより好ましく、５．２質量％以下がさらに好ましく、４．５質量％以下がさらにより好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．５〜６質量％が好ましく、１〜５．５質量％がより好ましく、１．５〜５．２質量％がさらに好ましく、１．８〜４．５質量％がさらにより好ましい。
【００１１】
（Ｂ）高級脂肪酸：
本発明で用いられる成分（Ｂ）の高級脂肪酸は、（Ｂ１）２５℃で固体状の脂肪酸と（Ｂ２）２５℃で液体状の脂肪酸を含み、その質量比（Ｂ１）／（Ｂ２）が、１〜５０である。
本発明において、２５℃で固体状とは、２０℃で固体状とは、ＡＳＴＭ規格  ＡＳＴＭＤ４３５９−９０に規定される固液判定基準により、固体状と判断されるものである。また、本発明において、２５℃で液体状とは、前記基準において、液状と判断されるものである。
【００１２】
（Ｂ１）２５℃で固体状の脂肪酸としては、炭素数１２〜２２の直鎖脂肪酸が挙げられ、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等が挙げられる。
成分（Ｂ１）としては、保存安定性の向上の観点から、炭素数１２〜２２の直鎖脂肪酸が好ましく、炭素数１４〜２０の直鎖脂肪酸がより好ましく、具体的には、パルミチン酸、ステアリン酸が好ましく、ステアリン酸がより好ましい。
【００１３】
また、（Ｂ２）２５℃で液体状の脂肪酸としては、炭素数１２〜２４の不飽和脂肪酸、分岐脂肪酸が挙げられ、例えば、オレイン酸、パルミトレイン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステアリン酸、イソパルミチン酸等が挙げられる。また、大豆油、綿実油等の植物油又は硬化油から抽出した分岐脂肪酸や、植物油を原料とするダイマー酸の製造における副産物として生成する分岐脂肪酸などを使用することもできる。
成分（Ｂ２）としては、保存安定性及び保湿効果の向上の観点から、炭素数１２〜２４の不飽和脂肪酸、分岐脂肪酸が好ましく、炭素数１４〜２２の不飽和脂肪酸、分岐脂肪酸がより好ましく、炭素数１６〜２０の不飽和脂肪酸、分岐脂肪酸がさらに好ましく、具体的には、オレイン酸、イソステアリン酸が好ましく、イソステアリン酸がより好ましい。
【００１４】
成分（Ｂ）において、（Ｂ１）及び（Ｂ２）の質量比（Ｂ１）／（Ｂ２）は、保存安定性、保湿性及びつや感を向上させる観点から、１以上であり、５以上が好ましく、１０以上がより好ましく、５０以下であり、４０以下が好ましく、３０以下がより好ましい。また、（Ｂ１）及び（Ｂ２）の質量比（Ｂ１）／（Ｂ２）は、１〜５０であり、５〜４０が好ましく、１０〜３０がより好ましい。
【００１５】
成分（Ｂ）は、後述の成分（Ｃ）で中和することにより、化粧料中にラメラ状のα−ゲル構造を形成することができる。従って、成分（Ｂ）は、化粧料中では、脂肪酸又はその塩として存在するが、本発明においては、成分（Ｂ）の含有量は、脂肪酸に換算した量である。
本発明の皮膚化粧料は、ツヤ感に優れるが、これは、本発明の皮膚化粧料が皮膚表面に均一で柔軟なラメラ状のα−ゲル構造の皮膜を形成するために、長時間、皮膚表面に油剤が皮膚上に留まるためと考えられる。
成分（Ｂ）は、（Ｂ１）及び（Ｂ２）を含み、その合計含有量は、保存安定性、塗布時の厚み感、つや感及び保湿性を向上させる観点から、全組成中に０．５質量％以上が好ましく、１．５質量％以上がより好ましく、１．８質量％以上がさらに好ましく、６質量％以下が好ましく、４質量％以下がより好ましく、３．８質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に０．５〜６質量％が好ましく、１．５〜４質量％がより好ましく、１．８〜３．８質量％がさらに好ましい。
【００１６】
本発明において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量（Ａ）＋（Ｂ）は、保存安定性、塗布時のとろみ感、厚み感、つや感及び保湿性を向上させる観点から、全組成中に、１質量％以上であり、２質量％以上が好ましく、２．５質量％以上がより好ましく、３質量％以上がさらに好ましく、１２質量％以下であり、１０質量％以下が好ましく、９．５質量％以下がより好ましく、９質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量（Ａ）＋（Ｂ）は、全組成中に１〜１２質量％であり、２〜１０質量％が好ましく、２．５〜９．５質量％がより好ましく、３〜９質量％がさらに好ましい。
【００１７】
本発明において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量［（Ａ）＋（Ｂ）］に対する成分（Ｂ）の質量比（Ｂ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］は、保存安定性及び保湿性を向上させる観点から、０．２以上であり、０．２５以上が好ましく、０．３以上がより好ましく、０．７以下であり、０．６５以下が好ましく、０．６以下がより好ましい。また、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量［（Ａ）＋（Ｂ）］に対する成分（Ｂ）の質量比（Ｂ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］は、０．２〜０．７であり、０．２５〜０．６５が好ましく、０．３〜０．６がより好ましい。
【００１８】
（Ｃ）塩基：
成分（Ｃ）の塩基としては、制限されず、有機塩基、無機塩基のいずれでも良い。
成分（Ｃ）は、成分（Ｂ）の中和剤として、また、後述の（Ｄ１）（アルキル変性）カルボキシビニルポリマー等の中和剤としても働くと考えられる。
成分（Ｃ）としては、例えば、Ｌ−アルギニン、リジン、ヒスチジン等の塩基性アミノ酸；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、アミノメチルプロパンジオール、アミノエチルプロパンジオール、トリスヒドロキシメチルアミノエタン等のアルカノールアミン；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸２水素ナトリウム、リン酸２水素カリウム等の無機塩基が挙げられる。
これらのうち、保存安定性を向上させる観点から、アミノメチルプロパノール、Ｌ−アルギニン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましく、Ｌ−アルギニンがより好ましい。
【００１９】
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その含有量は、保存安定性を向上させる観点から、全組成中に０．０１質量％以上が好ましく、０．０２質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましく、２質量％以下が好ましく、１．８質量％以下がより好ましく、１．５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に０．０１〜２質量％が好ましく、０．０２〜１．８質量％がより好ましく、０．１〜１．５質量％がさらに好ましい。
【００２０】
本発明において、成分（Ｂ）に対する成分（Ｃ）のモル比（Ｃ）／（Ｂ）は、保存安定性を向上させる観点から、１０モル％以上であり、４０モル％以上が好ましく、５５モル％以上がより好ましく、７０モル％がさらに好ましく、８０モル％以上がよりさらに好ましく、１２０モル％以下であり、１１８モル％以下が好ましく、１１５モル％以下がより好ましく、１１３モル％以下がさらに好ましく、１１０モル％以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｂ）に対する成分（Ｃ）のモル比（Ｃ）／（Ｂ）は、１０〜１２０モル％であり、４０〜１１８モル％が好ましく、５５〜１１５モル％がより好ましく、７０〜１１３モル％がさらに好ましく、８０〜１１０モル％がよりさらに好ましい。
【００２１】
（Ｄ）ポリマー：
本発明の皮膚化粧料は、成分（Ｄ）として、（Ｄ１（アルキル変性）カルボキシビニルポリマーと、（Ｄ２）多糖類を含有する。
【００２２】
（Ｄ１）（アルキル変性）カルボキシビニルポリマー：
成分（Ｄ１）の（アルキル変性）カルボキシビニルポリマーは、カルボキシビニルポリマー、又はアルキル変性カルボキシビニルポリマーを意味する。
カルボキシビニルポリマーは、カルボキシル基を有する水溶性のビニルポリマーであり、例えば、ポリアクリル酸が挙げられる。カルボキシビニルポリマーを中和して、塩と為し、構造を作らせるための塩基残基としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩等が好ましく例示できる。かかる塩基残基は、その含有量をカルボキシビニルポリマーに対して、２当量以下、より好ましくは１．５当量以下に調整することが好ましい。この様な形態を取ることにより、耐塩性の高いゲルが形成するためである。具体的には、カーボポール９４０、カーボポール９４１、カーボポール９８０、カーボポール９８１（以上、Ｎｏｖｅｏｎ Ｉｎｃ．社製）、シンタレン（和光純薬工業社製）、ＡＱＰＥＣ ＨＶ−５０１Ｅ（住友精化社製）などの市販品を使用することができる。
また、アルキル変性カルボキシビニルポリマーは、アクリル酸とメタクリル酸アルキル（好ましくはアルキル基の炭素数８〜３０）との共重合体であり、例えば、ペムレンＴＲ−１、ペムレンＴＲ−２、カーボポールＥＤＴ２０２０、カーボポール１３８２（以上、Ｎｏｖｅｏｎ Ｉｎｃ．社製）などの市販品を使用することができる。
本発明においては、塗布時のとろみ感、厚み感、塗布後の保湿性を向上させ、ベタつきを抑制する観点から、（Ｄ１）は、カルボキシビニルポリマーが好ましい。
【００２３】
成分（Ｄ１）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その含有量は、塗布時のとろみ感、厚み感、塗布後の保湿性を向上させ、ベタつきを抑制する観点から、全組成中に０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましく、１質量％以下が好ましく、０．７質量％以下がより好ましく、０．４質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｄ１）の含有量は、全組成中に０．０１〜１質量％が好ましく、０．０５〜０．７質量％がより好ましく、０．１〜０．４質量％がさらに好ましい。
【００２４】
（Ｄ２）多糖類：
成分（Ｄ２）の多糖類としては、（Ｄ２１）セルロース系高分子、（Ｄ２２）それ以外の多糖類が挙げられる。
（Ｄ２２）セルロース系高分子としては、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良く、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等が挙げられる。
セルロース系高分子としては、塗布時のとろみ感、厚み感を向上させ、ベタつきを抑制する点から、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースが好ましく、ヒドロキシエチルセルロースがより好ましい。また、その平均置換度は、同様の観点から、０．５〜２が好ましい。
セルロース系高分子の平均分子量は、使用感を向上させる観点から、１００，０００以上が好ましく、１５０，０００以上がより好ましく、１８０，０００以上がより好ましく、３，０００，０００以下が好ましく、１,０００，０００以下がより好ましく、５００，０００以下がさらに好ましい。
本発明において、平均置換度は、ＮＭＲにより求められ、平均分子量は、標準物質をポリエチレンオキシドとしてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）−多角度レーザー光散乱検出装置（ＭＡＬＬＳ）システムを用いることにより測定される。
【００２５】
成分（Ｄ２１）のセルロース系高分子は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その含有量は、塗布時のとろみ感、厚み感、塗布後の保湿性を向上させ、ベタつきを抑制する観点から、全組成中に０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましく、１質量％以下が好ましく、０．７質量％以下がより好ましく、０．６質量％以下がさらに好ましいく、０．５質量％以下がさらにより好ましい。また、成分（Ｄ２１）の含有量は、全組成中に０．０１〜１質量％が好ましく、０．０５〜０．７質量％がより好ましく、０．１〜０．６質量％がさらに好ましく、０．１〜０．５質量％がさらにより好ましい。
【００２６】
（Ｄ２２）セルロース系高分子以外の多糖類としては、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良く、例えば、グアーガム、ローカストビーンガム、クイーンスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアゴム、トラガント、ペクチン、キサンタンガム、デキストリン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸及び／又はその塩、コンドロイチン硫酸及び／又はその塩等が挙げられ、塗布時のとろみ感、厚み感を向上させ、ベタつきを抑制する観点から、キサンタンガム、グアーガムが好ましく、キサンタンガムがより好ましい。
【００２７】
成分（Ｄ２２）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その含有量は、塗布時のとろみ感、厚み感、塗布後の保湿性を向上させ、ベタつきを抑制する観点から、全組成中に０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましく、１質量％以下が好ましく、０．７質量％以下がより好ましく、０．４質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｄ２２）の含有量は、全組成中に０．０１〜１質量％が好ましく、０．０５〜０．７質量％がより好ましく、０．１〜０．４質量％がさらに好ましい。
【００２８】
本発明においては、成分（Ｄ２）として、成分（Ｄ２１）及び（Ｄ２２）を組み合わせて用いるのが好ましく、成分（Ｄ）は、塗布時のとろみ感及び厚み感を向上させる観点から、成分（Ｄ１）と、成分（Ｄ２１）及び（Ｄ１２）を含むものが好ましい。
【００２９】
本発明において、成分（Ｄ１）に対する成分（Ｄ２１）及び（Ｄ２２）の合計量［（Ｄ２１）＋（Ｄ２２）］の質量比［（Ｄ２１）＋（Ｄ２２）］／（Ｄ１）は、塗布時のとろみ感及び厚み感を向上させる観点から、０．１以上が好ましく、０．４以上がより好ましく、０．６以上がさらに好ましく、０．８以上がよりさらに好ましく、１０以下が好ましく、７以下がより好ましく、４以下がさらに好ましく、３以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｄ１）に対する成分（Ｄ２１）及び（Ｄ２２）の合計量［（Ｄ２１）＋（Ｄ２２）］の質量比［（Ｄ２１）＋（Ｄ２２）］／（Ｄ１）は、０．１〜１０が好ましく、０．４〜７がより好ましく、０．６〜４がさらに好ましく、０．８〜３がよりさらに好ましい。
【００３０】
成分（Ｄ）の３種のポリマーの合計含有量（Ｄ１）＋（Ｄ２１）＋（Ｄ２２）は、塗布時のとろみ感、厚み感、塗布後の保湿性を向上させ、ベタつきを抑制する観点から、全組成中に０．０５質量％以上が好ましく、０．０８質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましく、０．２質量％以上がよりさらに好ましく、０．２５質量％以上がさらに好ましく、２質量％以下が好ましく、１．７質量％以下がより好ましく、１．５質量％以下がさらに好ましく、１．１質量％以下がよりさらに好ましく、１．０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｄ）の３種のポリマーの合計含有量（Ｄ１）＋（Ｄ２１）＋（Ｄ２２）は、全組成中に０．０５〜２質量％が好ましく、０．０８〜１．７質量％がより好ましく、０．１〜１．５質量％がさらに好ましく、０．２〜１．１質量％がよりさらに好ましく、０．２５〜１．０質量％がさらに好ましい。
【００３１】
本発明において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量［（Ａ）＋（Ｂ）］に対する成分（Ｄ）の質量比（Ｄ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］は、塗布時のとろみ感、厚み感、つや感、及び塗布後のベタつきを抑制する観点から、０．０５以上が好ましく、０．０７以上がより好ましく、０．０８以上がさらに好ましく、０．０９以上がよりさらに好ましく、０．１０以上がさらに好ましく、０．５以下が好ましく、０．４以下がより好ましく、０．３５以下がさらに好ましく、０．３以下がよりさらに好ましく、０．２３以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量［（Ａ）＋（Ｂ）］に対する成分（Ｄ）の質量比（Ｄ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］は、０．０５〜０．５が好ましく、０．０７〜０．４がより好ましく、０．０８〜０．３５がさらに好ましく、０．０９〜０．３がよりさらに好ましく、０．１０〜０．２３がさらに好ましい。
【００３２】
（Ｅ）成分（Ａ）及び（Ｂ）以外の油剤：
成分（Ｅ）の油剤は、前記成分（Ａ）及び（Ｂ）以外のものであり、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良い。例えば、エーテル油、エステル油、炭化水素油、シリコーン油等が挙げられる。
エーテル油としては、保湿性を向上させる観点から、炭素数８〜２８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を有するエーテルが好ましく、例えば、アルキル−１，３−ジメチルブチルエーテル、ジカプリリルエーテル、ジカプリルエーテル、ジラウリルエーテル、ジイソステアリルエーテル、ジオクチルエーテル、ノニルフェニルエーテル、ドデシルジメチルブチルエーテル、セチルジメチルブチルエーテル等が挙げられる。また、特開平１１−１３９９２４号公報記載のジアルキルエーテルも有用な油剤として使用できる。
【００３３】
エステル油としては、保湿性を向上させる観点から、炭素数８〜２８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸と、炭素数２〜２８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和のアルコールとのエステル油が好ましく、例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリ（２−エチルヘキサン酸）グリセリン、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン、トリカプロイン、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、イソステアリン酸イソステアリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、２−エチルヘキサン酸セチル、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、コハク酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、乳酸セチル、乳酸テトラデシル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、オレイン酸フィトステリル、リンゴ酸ジイソステアリル、パラメトキシケイ皮酸エステル、テトラロジン酸ペンタエリスリット、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）等が挙げられ、これらは天然由来であってもよい。
【００３４】
炭化水素油としては、保湿性を向上させる観点から、直鎖又は分岐鎖の炭化水素油のいずれでも良く、例えば、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、（重質）流動イソパラフィン、イソドデカン、ポリブテン、スクワラン、スクワレン、ワセリン等が挙げられる。これらのうち、保湿性を向上させる観点から、流動パラフィン、（重質）流動イソパラフィン、イソドデカン、スクワラン、ワセリンが好ましく、流動パラフィン、イソドデカン、ワセリンがより好ましい。
【００３５】
シリコーン油としては、例えば、メチルポリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、トリシロキサン等が挙げられる。
これらのうち、べたつきを抑制し、保湿性を向上させる観点から、メチルポリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサンが好ましく、メチルポリシロキサンがより好ましい。
同様の観点から、２５℃における粘度が２０mPa・s以下のシリコーン油が好ましい。本発明において、粘度は、Ｂ型粘度計ＴＶＢ−１０  （ローターNo１,１２回転）（東機産業社製）により測定される。
【００３６】
成分（Ｅ）の油剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、保湿性を向上させる観点から、エーテル油、炭化水素油の少なくとも一種を含むことが好ましく、エーテル油、炭化水素の両方を含むことがより好ましい。
成分（Ｅ）の含有量は、油剤の皮膚への浸透及び皮膚柔軟性を向上させる観点から、全組成中に０．００１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｅ）の含有量は、全組成中に０．００１〜３０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましく、２〜１５質量％がさらに好ましい。
【００３７】
（Ｆ）水性溶剤：
成分（Ｆ）の水性溶剤は、水と相溶性を有する溶剤であり、例えば、水；エタノール、２−プロパノール等の低級アルコール；エチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール等の多価アルコール；分子量３０，０００未満、好ましくは１０，０００未満のポリエチレングリコール；分子量５，０００未満、好ましくは１，０００未満のポリプロピレングリコールなどが挙げられる。
【００３８】
成分（Ｆ）としては、保存安定性及び保湿性を向上させる観点から、水、エタノール、グリセリン、１，３−ブチレングリコールが好ましく、水、グリセリンがより好ましい。
【００３９】
成分（Ｆ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その含有量は、保存安定性及び保湿性を向上させる観点から、全組成中に５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましく、９５質量％以下が好ましく、９３質量％以下がより好ましく、９０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｆ）の含有量は、全組成中に５０〜９５質量％が好ましく、６０〜９３質量％がより好ましく、７０〜９０質量％がさらに好ましい。
【００４０】
本発明の皮膚化粧料は、前記成分以外に、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、前記以外の油性成分、界面活性剤、保湿剤、増粘剤、殺菌剤、湿潤剤、着色剤、防腐剤、感触向上剤、粉体、香料、抗炎症剤、美白剤、制汗剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を、適宜含有することができる。
【００４１】
本発明の皮膚化粧料は、通常の方法により、配合成分を混合することにより、製造することができる。水中油型乳化化粧料として好適である。
本発明の皮膚化粧料は、例えば、化粧水、乳液、クリーム、ジェル、美容液などとすることができ、クリーム、ジェルとして使用することがより好ましい。また、織布、不織布等のシート状基材に含浸又は塗布したシート状化粧料とすることもできる。
本発明の皮膚化粧料は、皮膚、好ましくは、頭皮を除く、より好ましくは顔、身体、手足等のいずれかに塗布することにより、使用することができる。
【実施例】
【００４２】
実施例１〜１５、比較例１〜３
表１及び表２に示す組成の皮膚化粧料を製造し、塗布膜におけるα型構造の形成の有無、保存安定性、塗布時のとろみ感、塗布時の厚み感、べたつきのなさ、保湿性及びつや感を評価した。結果を表１及び表２に併せて示す。
【００４３】
（製造方法）
成分（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｆ）を混合し、６０〜１００℃で溶解させ均一に分散させて水相部とする。成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｅ）を混合し、６０〜１００℃で溶解させ、均一にし、油相部とする。水相部と油相部とを混合して均一にし、室温（２５℃）まで冷却して、皮膚化粧料を得た。
【００４４】
（評価方法）
（１）塗布膜におけるα型構造の形成の有無：
黒色人工皮革（セラヌバック  クロ、オカモト化成品社製）の表面に、アプリケーター（YOSHIMITSU社製）を用いて、各化粧料を０．１mmの厚さで塗布し、１日室温で乾燥させた。乾燥皮膜を分取し、広角Ｘ線回折測定により、乾燥皮膜の相状態を解析した。得られたＸ線回折プロファイルにおいて、約２１．５°における回折ピークの有無を観察し、結果を以下のように示した。
α型：被膜を形成し、構造がα型。
−：被膜を形成せず。または構造が非α型を含む。
【００４５】
（２）保存安定性：
マイティバイヤルNo.７（マルエム社製）に、各皮膚化粧料を、バイアル底部より５０mmになるように入れ、温度５０℃、相対湿度３０％環境下で２週間保存した。その後、水の分離の有無を目視により観察し、以下の基準で評価した。
５；水の分離は観察されない。
４；底部に約１mm未満の水の分離が観察される。
３；底部に約１mm以上５mm未満の水の分離が観察される。
２；底部に約５mm以上１０mm未満の水の分離が観察される。
１；底部に約１０mm以上の水の分離が観察される。
【００４６】
（３）塗布時のとろみ感（使用感）：
専門のパネラー１０人により、各皮膚化粧料を前腕内側部に使用したとき、塗布時のとろみ感について下記基準により官能評価し、平均値を求めた。
５；とろみ感が非常にある。
４；とろみ感がある。
３；とろみ感がややある。
２；とろみ感があまりない。
１；とろみ感がない。
【００４７】
（４）塗布時の厚み感（使用感）：
専門のパネラー１０人により、各皮膚化粧料を前腕内側部に使用したとき、塗布時の厚み感について下記基準により官能評価し、平均値を求めた。
５；厚み感が非常にある。
４；厚み感がある。
３；厚み感がややある。
２；厚み感があまりない。
１；厚み感がない。
【００４８】
（５）べたつきのなさ（使用感）：
専門のパネラー１０人により、各皮膚化粧料を前腕内側部に使用したとき、塗布後のべたつきのなさについて下記基準により官能評価し、平均値を求めた。
５；べたつきが全くない。
４；べたつきがほとんどない。
３；べたつきがあまりない。
２；べたつきがややある。
１；べたつきがある。
【００４９】
（６）保湿性：
前腕内側を石鹸で洗浄し、タオルドライ後１０分経過後、洗浄後の前腕内側部の皮膚水分量をコルネオメータ（Courage + Khazaka electronic GmbH）にてする。次に、各液状オイル組成物を２０μL／cm2塗布し、６時間後、同じ部位をコルネオメータにて測定する。塗布前後でのコルネオ値の変化量を求めた。コルネオ値の変化量が大きいほど、体内から蒸散される水分が液状オイル組成物に保持されている、すなわち保湿性が優れていることを示す。なお、本試験は、２０℃、湿度４０％の環境下でおこなった。
５：変化量が３０以上である。
４：変化量が２５以上３０未満である。
３：変化量が２０以上２５未満である。
２：変化量が１５以上２０未満である。
１：変化量が１５未満である。
【００５０】
（７）つや感：
専門のパネラー１０人により、各皮膚化粧料を前腕内側部に使用したとき、塗布後のつや感について下記基準により官能評価し、平均値を求めた。
５；つや感が非常にある。
４；つや感がある。
３；つや感がややある。
２；つや感があまりない。
１；つや感がない。
【００５１】
【表１】
2015227305.tif 000002
【００５２】
【表２】
2015227305.tif 000003
【００５３】
実施例１６（ボディミルク）
以下に示す組成のボディミルクを製造した。
得られたボディミルクは、保存安定性に優れ、塗布時にとろみ感や厚み感があり、塗布後には、べたつきがなく、つや感が得られ、保湿性にも優れたものである。
【００５４】
（成分）
ステアリルアルコール
（ステアリルアルコール  ＮＸ、高級アルコール工業社製）      １．５（質量％）
セタノール（セチルアルコール  ＮＸ、高級アルコール工業社製）１．５
ステアリン酸（精製ステアリン酸  ５５０Ｖ、花王社製）        ２．１５
イソステアリン酸（イソステアリン酸、日産化学工業社製）      ０．１
カルボキシビニルポリマー
（カーボポール９８１、Lubrizol Advanced Materials,Inc.製）  ０．２
キサンタンガム（ケルデント、ＤＳＰ五協フード＆ケミカル社製）
０．２
ヒドロキシエチルセルロース
（ＨＥＣダイセル  ＳＥ４００、ダイセルファインケム社製）    ０．２
リン酸二水素カリウム                                        ０．１
Ｌ−アルギニン                                              ０．１７
４８％水酸化カリウム液                                      ０．７
セチル−１，３−ジメチルブチルエーテル
（ＡＳＥ−１６６Ｋ、花王社製）                              ０．０１
グリセリン                                                １５
トリメチルグリシン                                          ０．１
コハク酸                                                    ０．０５
ポリオキシエチレン２−ヘキシルデシルエーテル
（エマルゲン  １６２０Ｇ、花王社製）                        ０．５
ワセリン（スーパーホワイトプロトペット、Sonneborn,LLC製）   １
重質流動イソパラフィン（パールリーム  １８、日油社製）      ２
メチルポリシロキサン
（シリコーン  ＫＦ−９６Ａ−６ＣＳ、信越化学工業社製）      ４
フェノキシエタノール                                        ０．２
パラオキシ安息香酸メチル                                    ０．１５
ホホバ油                                                    ０．５
ラベンダー油                                                ０．００１
月見草油                                                    ０．００１
精製水                                                    ６９．６６８    
合計                                                    １００
【００５５】
（製法）
水溶成分であるグリセリン、トリメチルグリシン、コハク酸、フェノキシエタノール、パラオキシ安息香酸メチル及び精製水を混合し、６０〜１００℃で溶解させ、メチルポリシロキサンに分散させたカルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロースを加え、均一に分散させた後、塩基成分であるリン酸二水素カリウム、Ｌ−アルギニン、４８％水酸化カリウム液を加え水相部とする。
ステアリルアルコール、セタノール、ステアリン酸、イソステアリン酸、セチル−１，３−ジメチルブチルエーテル、ポリオキシエチレン２−ヘキシルデシルエーテル、ワセリン、重質流動イソパラフィン、ホホバ油、ラベンダー油及び月見草油を混合し、６０〜１００℃で溶解させ、均一にし、油相部とする。水相部と油相部とを混合して均一にし、室温（２５℃）まで冷却して、ボディミルクを得た。
【００５６】
実施例１７（クリーム）
以下に示す組成のクリームを製造した。
得られたクリームは、保存安定性に優れ、塗布時にとろみ感や厚み感があり、塗布後には、べたつきがなく、つや感が得られ、保湿性にも優れたものである。
【００５７】
（成分）
ステアリルアルコール
（ステアリルアルコール  ＮＸ、高級アルコール工業社製）      ２（質量％）
セタノール（セチルアルコール  ＮＸ、高級アルコール工業社製）２
パルミチン酸（パルミチン酸９８、ミヨシ油脂社製）            ３
オレイン酸（EXTRA OLEIN 99、日油社製）                      ０．５
カルボキシビニルポリマー
（カーボポール９８０、Lubrizol Advanced Materials,Inc.製）  ０．３
キサンタンガム（ケルデント、ＤＳＰ五協フード＆ケミカル社製）
０．２５
ヒドロキシプロピルセルロース（HPC-H、日本曹達社製）         ０．２５
Ｌ−アルギニン                                              ０．２
４８％水酸化カリウム液                                      ０．８
セチル−１，３−ジメチルブチルエーテル
（ＡＳＥ−１６６Ｋ、花王社製）                              ０．１
グリセリン                                                １５
ジグリセリン                                                ５
１，３−ブチレングリコール                                  ５
イソステアリルグリセリルエーテル（ＧＥ−ＩＳ（Ｕ）、花王社製）
０．１
モノステアリン酸ソルビタン
（レオドール  ＳＰ−Ｓ１０Ｖ、花王社製）                    ０．１
ワセリン（スーパーホワイトプロトペット、Sonneborn,LLC製）   １
重質流動イソパラフィン  （パールリーム  １８、日油社製）    １
流動イソパラフィン                                          ２
メチルポリシロキサン
（シリコーン  ＫＦ−９６Ａ−６ＣＳ、信越化学工業社製）      ５
パラオキシ安息香酸エチル                                    ０．１
パラオキシ安息香酸メチル                                    ０．２
エデト酸二ナトリウム                                        ０．０１
アスナロ抽出液                                              １
マロニエ抽出液                                              ３
水溶性ショウキョウエキス                                    ０．５
ユーカリエキス                                              ２
精製水                                                    ４９．５９    
合計                                                    １００
【００５８】
（製法）
水溶成分であるグリセリン、ジグリセリン、１，３−ブチレングリコール、パラオキシ安息香酸メチル、エデト酸二ナトリウム及び精製水を混合し、６０〜１００℃で溶解させ、メチルポリシロキサンに分散させたカルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルセルロースを加え、均一に分散させた後、塩基成分であるＬ−アルギニン、４８％水酸化カリウム液を加え水相部とする。
ステアリルアルコール、セタノール、パルミチン酸、オレイン酸、セチル−１，３−ジメチルブチルエーテル、イソステアリルグリセリルエーテル、モノステアリン酸ソルビタン、ワセリン、重質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン及びパラオキシ安息香酸エチルを混合し、６０〜１００℃で溶解させ、均一にし、油相部とする。水相部と油相部とを混合して均一にし、室温（２５℃）まで冷却した後、アスナロ抽出液、マロニエ抽出液、水溶性ショウキョウエキス及びユーカリエキスを加えて均一に溶解して、クリームを得た。
【００５９】
実施例１８（乳液）
以下に示す組成の乳液を製造した。
得られた乳液は、保存安定性に優れ、塗布時にとろみ感や厚み感があり、塗布後には、べたつきがなく、つや感が得られ、保湿性にも優れたものである。
【００６０】
（成分）
ステアリルアルコール
（ステアリルアルコール  ＮＸ、高級アルコール工業社製）      ２（質量％）
ベヘニルアルコール
（ベヘニルアルコール  ７０、高級アルコール工業社製）        １
ステアリン酸（精製ステアリン酸  ５５０Ｖ、花王社製）        ２
イソステアリン酸（イソステアリン酸、日産化学工業社製）      ０．３
カルボキシビニルポリマー
（カーボポール９８１、Lubrizol Advanced Materials,Inc.製）  ０．１５
キサンタンガム（ケルデント、ＤＳＰ五協フード＆ケミカル社製）
０．１５
ヒドロキシエチルセルロース
（ＨＥＣダイセル  ＳＥ６００、ダイセルファインケム社製）    ０．１５
Ｌ−アルギニン                                              １
セチル−１，３−ジメチルブチルエーテル
（ＡＳＥ−１６６Ｋ、花王社製）                              ０．０５
グリセリン                                                １０
トリメチルグリシン                                          ０．１
ワセリン（スーパーホワイトプロトペット、Sonneborn,LLC製）   １．５
スクワラン                                                  ０．８
メチルポリシロキサン
（シリコーン  ＫＦ−９６Ａ−６ＣＳ、信越化学工業社製）      ６
ポリオキシエチレン２−ヘキシルデシルエーテル
（エマルゲン  １６２０Ｇ、花王社製）                        ０．５
フェノキシエタノール                                        ０．２
パラオキシ安息香酸メチル                                    ０．１５
精製水                                                    ７３．９５    
合計                                                    １００
【００６１】
（製法）
水溶成分であるグリセリン、トリメチルグリシン、フェノキシエタノール、パラオキシ安息香酸メチル及び精製水を混合し、６０〜１００℃で溶解させ、メチルポリシロキサンに分散させたカルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロースを加え、均一に分散させた後、塩基成分であるＬ−アルギニンを加え水相部とする。
ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ステアリン酸、イソステアリン酸、セチル−１，３−ジメチルブチルエーテル、ワセリン、スクワラン及びポリオキシエチレン２−ヘキシルデシルエーテルを混合し、６０〜１００℃で溶解させ、均一にし、油相部とする。水相部と油相部とを混合して均一にし、室温（２５℃）まで冷却し、乳液を得た。