(57)【要約】ポリアミド樹脂、少なくとも１種の強化剤、および少なくとも１種の難燃剤を含むポリアミド樹脂組成物であって、ａ）ポリアミド樹脂は、少なくとも１種の脂肪族ポリアミドと芳香族ポリアミドブレンドとを含み、前記芳香族ポリアミドブレンドは少なくとも１種の半結晶性半芳香族ポリアミドおよび少なくとも１種の非晶質半芳香族ポリアミドを含み；ｂ）ポリアミド樹脂の全重量に基づいて、約３５から約７０重量％の少なくとも１種の脂肪族オリアミドおよび約３０から約６５重量％の芳香族ポリアミドブレンドが、ポリアミド樹脂中に存在し；ならびにｃ）芳香族ポリアミドブレンドの全重量に基づいて、約１５から約８０重量％の少なくとも１種の半結晶性半芳香族ポリアミドおよび約２０から約８５重量％の少なくとも１種の非晶質半芳香族ポリアミドが、芳香族ポリアミドブレンド中に存在する、ポリアミド樹脂組成物が開示される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド樹脂、少なくとも１種の難燃剤、および少なくとも１種の強化剤を含むポリアミド樹脂組成物であって、
ａ）前記ポリアミド樹脂は、少なくとも１種の脂肪族ポリアミドと芳香族ポリアミドブレンドとを含み、前記芳香族ポリアミドブレンドは少なくとも１種の半結晶性半芳香族ポリアミドおよび少なくとも１種の非晶質半芳香族ポリアミドを含み；
ｂ）前記ポリアミド樹脂の全重量に基づいて、約３５から約７０重量％の前記少なくとも１種の脂肪族ポリアミドおよび約３０から約６５重量％の前記芳香族ポリアミドブレンドが、前記ポリアミド樹脂中に存在し；ならびに
ｃ）前記芳香族ポリアミドブレンドの全重量に基づいて、約１５から約８０重量％の前記少なくとも１種の半結晶性半芳香族ポリアミドおよび約２０から約８５重量％の前記少なくとも１種の非晶質半芳香族ポリアミドが、前記芳香族ポリアミドブレンド中に存在する、ポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】
ａ）前記ポリアミド樹脂の全重量に基づいて、約４０から約７０重量％、または好ましくは約４５から約６５重量％の前記少なくとも１種の脂肪族ポリアミドおよび約３０から約６０重量％、または好ましくは約３５から約５５重量％の前記芳香族ボリアミドブレンドが、前記ポリアミド樹脂中に存在し；ならびに
ｂ）前記芳香族ポリアミドブレンドの全重量に基づいて、約２０から約７０重量％、または好ましくは約２０から約６０重量％の前記少なくとも１種の半結晶性芳香族ポリアミドおよび約３０から約８０重量％、または好ましくは約４０から約８０重量％の前記少なくとも１種の非晶質半芳香族ポリアミドが、前記芳香族ポリアミドブレンド中に存在する、請求項１に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
（ｉ）前記少なくとも１種の脂肪族ポリアミドが、ポリアミド６；ポリアミド６，６；ポリアミド４，６；ポリアミド６，１０；ポリアミド６，１２；ポリアミド１１；ポリアミド１２；ポリアミド９，１０；ポリアミド９，１２；ポリアミド９，１３；ポリアミド９，１４；ポリアミド９；１５；ポリアミド６，１６；ポリアミド９，３６；ポリアミド１０，１０；ポリアミド１０，１２；ポリアミド１０，１３：ポリアミド１０，１４；ポリアミド１２，１０；ポリアミド１２，１２；ポリアミド１２，１３；ポリアミド１２，１４；ポリアミド６，１４；ポリアミド６，１３；ポリアミド６，１５；ポリアミド６，１６；ポリアミド６，１３；およびこれらの２種以上の組合せからなる群から選択され、
（ｉｉ）前記少なくとも１種の半結晶性半芳香族ポリアミドが、ポリアミドＭＸＤ，６；ポリアミド１２，Ｔ；ポリアミド１０，Ｔ；ポリアミド９，Ｔ；ポリアミド６，Ｔ／６，６；ポリアミド６，Ｔ／６，Ｉ；ポリアミド６，Ｔ／Ｄ，Ｔ；ポリアミド６，６／６，Ｔ／６，Ｉ；ポリアミド６／６，Ｔ；およびこれらの２種以上の組合せからなる群から選択され；ならびに
（ｉｉｉ）前記少なくとも１種の非晶質半芳香族ポリアミドが、ポリアミド６，Ｉ／６，Ｔ；ポリアミド６，Ｉ；ポリアミドＭＸＤ，Ｉ／６，Ｉ；ポリアミドＭＸＤ，Ｉ／ＭＸＤ，Ｔ／６，Ｉ／６，Ｔ；ポリアミドＭＸＤ，Ｉ／１２，Ｉ；ポリアミドＭＸＤ，Ｉ；ポリアミドＭＡＣＭ，Ｉ／１２；ポリアミドＭＡＣＭ，Ｉ／ＭＡＣＭ，Ｔ／１２；ポリアミド６，Ｉ／ＭＡＣＭ，Ｉ／１２；ポリアミド６，Ｉ／６，Ｔ／ＭＡＣＭ，Ｉ／ＭＡＣＭ，Ｔ；ポリアミド６，Ｉ／６，Ｔ／ＭＡＣＭ，Ｉ／ＭＡＣＭ，Ｔ／１２；ポリアミドＭＡＣＭ，Ｉ／ＭＡＣＭ，１２；およびこれらの２種以上の組合せからなる群から選択される、請求項１に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】
前記少なくとも１種の脂肪族ポリアミドが、ポリアミド６，６を含み；前記少なくとも１種の半結晶性半芳香族ポリアミドが、ポリアミド６，Ｔ／６，６を含み；および前記少なくとも１種の非晶質半芳香族ポリアミドが、ポリアミド６，Ｉ／６，Ｔを含む、請求項３に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１種の難燃剤が、前記ポリアミド樹脂の重量に対して約５から約４５重量％のレベルで前記ポリアミド樹脂組成物中に存在する、請求項１に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項６】
前記少なくとも１種の難燃剤が、式（Ｉ）のホスフィン酸塩、式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩、およびこれらの組合せまたはポリマーからなる群から選択される少なくとも１種を含み、
【化１】
2013523958.tif 000005
式中、Ｒ１およびＲ２は、同一であるかまたは異なり、Ｒ１およびＲ２のそれぞれは、直鎖または分岐のＣ１〜Ｃ６アルキル基またはアリール基であり；Ｒ３は、直鎖または分岐のＣ１〜Ｃ１０アルキレン基、Ｃ６〜Ｃ１０アリーレン基、アルキル−アリーレン基、またはアリール−アルキレン基であり；Ｍは、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、亜鉛イオン、およびこれらの２種以上の組合せからなる群から選択され；ｍは、２または３の整数であり；ｎは、１または３の整数であり；ｘは、１または２の整数である、請求項５に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項７】
前記少なくとも１種の難燃剤が、メラミンの縮合生成物、メラミンとリン酸との反応生成物、メラミンの縮合生成物とリン酸との反応生成物、およびこれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種または複数をさらに含み得る、請求項６に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項８】
前記少なくとも１種の強化剤が、前記ポリアミド樹脂組成物の全重量に基づいて、約２０から約６０重量％のレベルで前記ポリアミド樹脂組成物中に存在する、請求項１から７のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項９】
前記ポリアミド樹脂組成物が、難燃助剤、ホウ酸亜鉛、衝撃改質剤、紫外線安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、流動促進剤、加工助剤、潤滑剤、着色剤、およびこれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種または複数の他の添加剤をさらに含む、請求項８に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項８に記載のポリアミド樹脂組成物を含む成形物品。
【請求項１１】
携帯用電子機器の筐体部分である、請求項１０に記載の成形物品。
【請求項１２】
前記携帯用電子機器が、携帯電話、携帯情報端末、ラップトップコンピュータ、タブレットコンピュータ、全地球測位システム受信機、ポータブルゲーム、ラジオ、ならびにカメラおよびカメラ付属品からなる群から選択される、請求項１１に記載の成形物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書は、高温および高湿度環境に曝露後に良好な外観および高い光沢保持性の両方を示す難燃性ポリアミド樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
携帯用電子機器、例えば、携帯電話、携帯情報端末、ラップトップコンピュータ、タブレットコンピュータ、全地球測位システム受信機、ポータブルゲーム、ラジオ、カメラおよびカメラ付属品などは、多くの異なる環境において世界中でますます広範に使用されるようになってきている。このような機器の筐体は、頻繁な使用の厳しさに耐えることができ、かつそれらの目的とする操作性を妨げないで、課題となる美的要求を満たすことができる材料から作られていることが重要であることが多い。例えば、このような筐体材料が良好な剛性および耐衝撃性を有し、それらが、低い反り、高い寸法安定性、良好な外観、および良好な難燃性を示すことが望ましい。さらに、それらの携帯用電子機器は、高温および高湿度環境で使用され得るので、筐体が、このような条件下で高い光沢保持性を示すことがやはり望ましい。
【０００３】
ポリアミド樹脂は、それらの良好な物理的特性のために、携帯用電子機器の筐体材料として使用されてきた。
【０００４】
例えば、米国特許出願公開第２００８／０１３２６３３号明細書には、低い反りを示す、非円形断面を有する繊維強化材を含むポリアミド樹脂組成物が開示されている。「反り」によって、成形の間に樹脂の異方性収縮によって引き起こされ得る１つ以上の方向の成形部品の変形が意味される。
【０００５】
米国仮特許出願第６１／１６４，５７２号明細書には、半結晶性ポリアミド、非晶質ポリアミド、非ハロゲン化難燃剤、ホウ酸亜鉛、および充填剤を含有するポリアミド樹脂が開示され、これは、高い剛性および硬度、低い反り、ならびに良好な外観を示す。
【０００６】
米国特許出願公開第２００８／０１６７４１５号明細書には、脂肪族半結晶性ポリアミド、非晶質ポリアミドおよび非円形断面を有する繊維強化材を含む、高いノッチ付き衝撃強さを有する強化ポリアミド成形材料が記載されている。
【０００７】
しかし、従来のポリアミド樹脂組成物の中で、良好な外観、許容できる難燃性、ならびに高温および高湿度条件下で高い光沢保持性を示すものはないことがわかる。
【発明の概要】
【０００８】
本明細書では、ポリアミド樹脂、少なくとも１種の難燃剤、および少なくとも１種の強化材を含むポリアミド樹脂組成物であって、（ａ）ポリアミド樹脂は、少なくとも１種の脂肪族ポリアミドと芳香族ボリアミドブレンドとを含み、前記芳香族ボリアミドブレンドは少なくとも１種の半結晶性半芳香族ポリアミドおよび少なくとも１種の非晶質芳香族ポリアミドを含み；（ｂ）ポリアミド樹脂の全重量に基づいて、約３５から約７０重量％の少なくとも１種の脂肪族ポリアミドおよび約３０から約６５重量％の芳香族ポリアミドのブレンドが、ポリアミド樹脂中に存在し；ならびに（ｃ）芳香族ポリアミドブレンドの全重量に基づいて、約１５から約８０重量％の少なくとも１種の半結晶性半芳香族ポリアミドブレンドおよび約２０から約８５重量％の少なくとも１種の非晶質半芳香族ポリアミドが芳香族ポリアミドブレンド中に存在する、ポリアミド樹脂組成物が提供される。あるいは、ポリアミド樹脂の全重量に基づいて、約４０から約７０重量％、または好ましくは約４５から約６５重量％の少なくとも１種の脂肪族ポリアミドおよび約３０から約６０重量％、または好ましくは約３５から約５５重量％の芳香族ポリアミドブレンドが、ポリアミド樹脂中に存在し；ならびに芳香族ポリアミドブレンドの全重量に基づいて、約２０から約７０重量％、または好ましくは約２０から約６０重量％の少なくとも１種の半結晶性半芳香族ポリアミドおよび約３０から約８０重量％、または好ましくは約４０から約８０重量％の少なくとも１種の非晶質半芳香族ポリアミドが、芳香族ポリアミド樹脂中に存在する。
【０００９】
本明細書で用いられる少なくとも１種の脂肪族ポリアミドは、ポリアミド６；ポリアミド６，６；ポリアミド４，６；ポリアミド６，１０；ポリアミド６，１２；ポリアミド１１；ポリアミド１２；ポリアミド９，１０；ポリアミド９，１２；ポリアミド９，１３；ポリアミド９，１４；ポリアミド９，１５；ポリアミド６，１６；ポリアミド９，３６；ポリアミド１０，１０；ポリアミド１０，１２；ポリアミド１０，１３：ポリアミド１０，１４；ポリアミド１２，１０；ポリアミド１２，１２；ポリアミド１２，１３；ポリアミド１２，１４；ポリアミド６，１４；ポリアミド６，１３；ポリアミド６，１５；ポリアミド６，１６；ポリアミド６，１３；およびこれらの２種以上の組合せからなる群から選択され得る。
【００１０】
本明細書で用いられる少なくとも１種の半結晶性半芳香族ポリアミドは、ポリアミドＭＸＤ，６；ポリアミド１２，Ｔ；ポリアミド１０，Ｔ；ポリアミド９，Ｔ；ポリアミド６，Ｔ／６，６；ポリアミド６，Ｔ／６，Ｉ；ポリアミド６，Ｔ／Ｄ，Ｔ；ポリアミド６，６／６，Ｔ／６，Ｉ；ポリアミド６／６，Ｔ；およびこれらの２種以上の組合せからなる群から選択され得る。
【００１１】
本明細書で用いられる少なくとも１種の非晶質半芳香族ポリアミドは、ポリアミド６，Ｉ／６，Ｔ；ポリアミド６，Ｉ；ポリアミドＭＸＤ，Ｉ／６，Ｉ；ポリアミドＭＸＤ，Ｉ／ＭＸＤ，Ｔ／６，Ｉ／６，Ｔ；ポリアミドＭＸＤ，Ｉ／１２，Ｉ；ポリアミドＭＸＤ，Ｉ；ポリアミドＭＡＣＭ，Ｉ／１２；ポリアミドＭＡＣＭ，Ｉ／ＭＡＣＭ，Ｔ／１２；ポリアミド６，Ｉ／ＭＡＣＭ，Ｉ／１２；ポリアミド６，Ｉ／６，Ｔ／ＭＡＣＭ，Ｉ／ＭＡＣＭ，Ｔ；ポリアミド６，Ｉ／６，Ｔ／ＭＡＣＭ，Ｉ／ＭＡＣＭ，Ｔ／１２；ポリアミドＭＡＣＭ，Ｉ／ＭＡＣＭ，１２；およびこれらの２種以上の組合せからなる群から選択され得る。
【００１２】
１つの実施形態において、ポリアミド樹脂組成物中に含まれる少なくとも１種の脂肪族ポリアミドは、ポリアミド６，６を含み；ポリアミド樹脂組成物中に含まれる少なくとも１種の半結晶性半芳香族ポリアミドは、ポリアミド６，Ｔ／６，６を含み；およびポリアミド樹脂組成物中に存在する少なくとも１種の非晶質半芳香族ポリアミドは、ポリアミド６，Ｉ／６，Ｔを含む。
【００１３】
さらなる実施形態において、ポリアミド樹脂組成物に含まれる少なくとも１種の難燃剤は、ポリアミド樹脂の重量に対して約５から約４５重量％のレベルで、ポリアミド樹脂組成物中に存在する。好ましくは、少なくとも１種の難燃剤は、ハロゲンを含まない。あるいは好ましくは、少なくとも１種のハロゲンを含まない難燃剤は、式（Ｉ）のホスフィン酸塩、式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩、およびこれらの組合せまたはポリマーから選択される少なくとも１種を含み、
【００１４】
【化１】
2013523958.tif 000002
【００１５】
式中、Ｒ１およびＲ２は、同一であるかまたは異なり、Ｒ１およびＲ２のそれぞれは、直鎖または分岐のＣ１〜Ｃ６アルキル基またはアリール基であり；Ｒ３は、直鎖または分岐のＣ１〜Ｃ１０アルキレン基、Ｃ６〜Ｃ１０アリーレン基、アルキル−アリーレン基、またはアリール−アルキレン基であり；Ｍは、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、亜鉛イオン、およびこれらの組合せから選択され；ｍは、２または３の整数であり；ｎは、１または３の整数であり；ｘは、１または２の整数である。ならびに少なくとも１種の難燃剤は、メラミンの縮合生成物、メラミンとリン酸との反応生成物、メラミンの縮合生成物とリン酸との反応生成物、およびこれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種または複数をさらに含み得る。
【００１６】
なおさらなる実施形態において、少なくとも１種の強化剤は、ポリアミド樹脂組成物の全重量に基づいて、約２０から約６０重量％のレベルで、ポリアミド樹脂組成物中に存在する。少なくとも１種の強化剤は、有機充填剤、無機充填剤、およびこれらの混合物からなる群から選択され得、無機充填剤は、ガラス繊維、炭素繊維、ウォラストナイトのウィスカー、チタン酸カリウムのウィスカー、モンモリロナイト、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、シリカ、クレー、カオリン、ガラス粉末、ガラスビーズ、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から選択され得る。好ましくは、少なくとも１種の強化剤は、ガラス繊維、好ましくは非円形断面を有するガラス繊維を含み得、ここで、少なくとも１種の強化剤は、ポリアミド樹脂組成物の全重量に基づいて、約３５から約６０重量％、または好ましくは約４０から約５５重量％のレベルで、ポリアミド樹脂組成物中に存在する。
【００１７】
なおさらなる実施形態において、ポリアミド樹脂組成物は、難燃助剤、ホウ酸亜鉛、他のポリマー、衝撃改良剤、紫外線安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、流動促進剤、加工助剤、潤滑剤、着色剤、およびこれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種または複数の他の添加剤をさらに含み得る。
【００１８】
本明細書では、上記のポリアミド樹脂組成物を含む物品がさらに提供される。物品は、成形物品であってもよく、成形物品は、携帯用電子機器用の筐体部分であってもよい。ならびに携帯用電子機器は、携帯電話、携帯情報端末、ラップトップコンピュータ、タブレットコンピュータ、全地球測位システム受信機、ポータブルゲーム、ラジオ、ならびにカメラおよびカメラ付属品からなる群から選択され得る。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本明細書では、ポリアミド樹脂、少なくとも１種の難燃剤、および少なくとも１種の強化剤を含むポリアミド樹脂組成物であって、ポリアミド樹脂は、少なくとも１種の脂肪族ポリアミドと、少なくとも１種の半結晶性半芳香族ポリアミドおよび少なくとも１種の非晶質半芳香族ポリアミドを含む芳香族ポリアミドブレンドとを含む、ポリアミド樹脂組成物が開示される。ポリアミド樹脂の全重量に基づいて、約３５から約７０重量％の脂肪族ポリアミドおよび約３０から約６５の芳香族ポリアミドブレンドが、ポリアミド樹脂中に存在し得る一方、芳香族ポリアミドブレンドは、芳香族ポリアミドブレンドの全重量に基づいて、約１５から約８０重量％の少なくとも１種の半結晶性半芳香族ポリアミドおよび約２０から約８５重量％の少なくとも１種の非晶質半芳香族ポリアミドを含み得る。
【００２０】
本明細書で用いられる脂肪族ポリアミドは、分子鎖中に芳香族環を含まないポリアミドを指し、これは、アミノカルボン酸、ラクタム、またはジアミンおよびジカルボン酸が主出発原料として用いられるポリアミドである。
【００２１】
本明細書で用いられるアミノカルボン酸は、６から１２個の炭素原子を有するアミノカルボン酸であり得、これには、限定されるものではないが、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミノナノン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などが含まれる。
【００２２】
本明細書で用いられるラクタムは、４から１２個の炭素原子を有するラクタムであり得、これには、限定されるものではないが、α−ピロリドン、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム、ε−エナントラクタムなどが含まれる。
【００２３】
本明細書で用いられるジアミンは、脂肪族または脂環式ジアミンであり得、限定されるものではないが、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカ−メチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレン−ジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチルピペラジン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン；２−メチルオクタメチレンジアミン；トリメチルヘキサメチレンジアミン；１，８−ジアミノオクタン；１，９−ジアミノノナン；１，１０−ジアミノデカン；１，１２−ジアミノドデカン；およびｍ−キシリレンジアミンなどが含まれる。
【００２４】
本明細書で用いられるジカルボン酸は、脂肪族または脂環式ジカルボン酸であり得、限定されるものではないが、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などが含まれる。
【００２５】
好ましい脂肪族ポリアミドの例には、限定されるものではないが、ポリアミド６；ポリアミド６，６；ポリアミド４，６；ポリアミド６，１０；ポリアミド６，１２；ポリアミド１１；ポリアミド１２；ポリアミド９，１０；ポリアミド９，１２；ポリアミド９，１３；ポリアミド９，１４；ポリアミド９，１５；ポリアミド６，１６；ポリアミド９，３６；ポリアミド１０，１０；ポリアミド１０，１２；ポリアミド１０，１３；ポリアミド１０，１４；ポリアミド１２，１０；ポリアミド１２，１２；ポリアミド１２，１３；ポリアミド１２，１４；ポリアミド６，１４；ポリアミド６，１３；ポリアミド６，１５；ポリアミド６，１６；およびポリアミド６，１３が含まれる。１つの実施形態において、ポリアミド樹脂中に含まれる少なくとも１種の脂肪族ポリアミドは、ポリアミド６，６である。
【００２６】
本明細書で用いられる半芳香族ポリアミドには、少なくとも１種の芳香族モノマー成分を含有する、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、またはより多元のポリマーが含まれる。例えば、半芳香族ポリアミドは、出発原料として脂肪族ジカルボン酸および芳香族ジアミン、または芳香族ジカルボン酸および脂肪族ジアミンを用いて、それらを重縮合させることによって得ることができる。上述の脂肪族ポリアミドにおいて用いられる脂肪族ジアミンおよび脂肪族ジカルボン酸が、本明細書で用いられ得る。好適な芳香族ジアミンには、限定されるものではないが、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミンなどが含まれ得る。好適な芳香族ジカルボン酸には、限定されるものではないが、ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸などが含まれ得る。
【００２７】
本明細書で用いられる「半結晶性」という用語は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定された結晶融解熱が少なくとも約５ｃａｌ／ｇであることを意味する。半結晶性半芳香族ポリアミドは、少なくとも１種の芳香族モノマー成分を含有するポリアミドであり得る。好ましい半結晶性半芳香族ポリアミドの例には、限定されるものではないが、ポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）（ポリアミドＭＸＤ，６）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド１２、Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド１０、Ｔ）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド９，Ｔ）、ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレンテレフタルアミドコポリアミド（ポリアミド６，Ｔ／６，６）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド）（ポリアミド６，Ｔ／６，Ｉ）（例えば、６，Ｔ由来のその繰返し単位を少なくとも約５５モル％有するポリアミド６，Ｔ／６，Ｉ）、ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミドコポリアミド（ポリアミド６，Ｔ／Ｄ，Ｔ）；ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミドコポリアミド（ポリアミド６，６／６，Ｔ／６，Ｉ）；ポリ（カプロラクタム−ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド６／６，Ｔ）などが含まれる。１つの実施形態において、本明細書で用いられる半結晶性半芳香族ポリアミドは、ポリアミド６，Ｔ／６，６である。
【００２８】
本明細書における「非晶質の」という用語は、ＤＳＣで測定された結晶融解熱が約１ｃａｌ／ｇ以下であることを意味する。本明細書で用いられる非晶質半芳香族ポリアミドは、少なくとも２種の芳香族モノマー成分を含有するポリアミドであり得る。好ましい非晶質半芳香族ポリアミドの例には、限定されるものではないが、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド６，Ｉ／６，Ｔ）（例えば、６，Ｉ由来のその繰返し単位を少なくとも約５５モル％有するポリアミド６，Ｉ／６，Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド）（ポリアミド６，Ｉ）、ポリ（メタキシリレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド）（ポリアミドＭＸＤ，Ｉ／６，Ｉ）、ポリ（メタキシリレンイソフタルアミド／メタキシリレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド）（ポリアミドＭＸＤ，Ｉ／ＭＸＤ，Ｔ／６，Ｉ／６，Ｔ）、ポリ（メタキシリレンイソフタルアミド／ドデカメチレンイソフタルアミド）（ポリアミドＭＸＤ，Ｉ／１２，Ｉ）、ポリ（メタキシリレンイソフタルアミド）（ポリアミドＭＸＤ，Ｉ）、ポリ（ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンイソフタルアミド／ドデカンアミド）（ポリアミドＭＡＣＭ，Ｉ／１２）、ポリ（ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンイソフタルアミド／ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンテレフタルアミド／ドデカンアミド（ポリアミドＭＡＣＭ，Ｉ／ＭＡＣＭ，Ｔ／１２）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンイソフタルアミド／ドデカンアミド）（ポリアミド６，Ｉ／ＭＡＣＭ，Ｉ／１２）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンイソフタルアミド／ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンテレフタルアミド）（ポリアミド６，Ｉ／６，Ｔ／ＭＡＣＭ，Ｉ／ＭＡＣＭ，Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンイソフタルアミド／ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンテレフタルアミド／ドデカンアミド）（ポリアミド６，Ｉ／６，Ｔ／ＭＡＣＭ，Ｉ／ＭＡＣＭ，Ｔ／１２）、ポリ（ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンイソフタルアミド／ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンドデカンアミド）（ポリアミドＭＡＣＭ，Ｉ／ＭＡＣＭ，１２）などが含まれる。１つの実施形態において、本明細書で用いられる非晶質半芳香族ポリアミドは、ポリアミド６，Ｉ／６，Ｔである。例えば、本明細書で用いられるポリアミド６，Ｉ／６，Ｔは、６、Ｉ由来のその繰返し単位を少なくとも約６０モル％、または好ましくは少なくとも約６５モル％含み得る。
【００２９】
ポリアミド樹脂の全重量に基づいて、少なくとも１種の脂肪族ポリアミドは、約３５から約７０重量％、好ましくは約４０から約７０重量％、より好ましくは約４５から約６５重量％のレベルで、ポリアミド樹脂中に存在し得る。ポリアミド樹脂の全重量に基づいて、芳香族ポリアミドブレンドは、約３０から約６５重量％、好ましくは約３０から約６０重量％、より好ましくは約３５から約５５重量％のレベルで、ポリアミド樹脂中に存在し得る。芳香族樹脂ブレンドの全重量に基づいて、少なくとも１種の半結晶性半芳香族ポリアミドが、約１５から約８０重量％、好ましくは約２０から約７０重量％、より好ましくは約２０から約６０重量％のレベルで、そのブレンド中に存在し得、少なくとも１種の非晶質半芳香族ポリアミドが、約２０から約８５重量％、好ましくは約３０から約８０重量％、より好ましくは約４０から約８０重量％のレベルで、そのブレンド中に存在し得る。
【００３０】
少なくとも１種の難燃剤は、任意の適切な難燃剤であり得、ハロゲンを含むおよびハロゲンを含まない化合物の両方を含む。しかし、他の不利点に加えて毒性問題のために、ハロゲンを含まない難燃剤が好ましい。
【００３１】
好適なハロゲンを含まない難燃剤には、限定されるものではないが、赤リン（例えば、独国特許第１９３１３８７号明細書を参照）、水酸化マグネシウム（例えば、独国特許第１９５２５８７３号明細書を参照）、窒素含有難燃剤（メラミンシアヌレートなど、例えば、欧州特許第０６１４９３３号明細書を参照）、リン／窒素含有難燃剤（ポリリン酸メラミンなど、例えば、欧州特許第０７８２５９９号明細書を参照）、リン化合物（ホスフィン酸またはジホスフィン酸の塩など、例えば、欧州特許第０７９２９１２号明細書および米国特許出願公開第２００７／００７２９７０号明細書を参照）およびこれらの２種以上の混合物が含まれる。
【００３２】
１つの実施形態において、少なくとも１種の難燃剤は、式（Ｉ）のホスフィン酸塩、式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩、およびこれらの組合せまたはポリマーから選択される少なくとも１種を含み、
【００３３】
【化２】
2013523958.tif 000003
【００３４】
式中、Ｒ１およびＲ２は、同一あっても異なっていてもよく、Ｒ１およびＲ２のそれぞれは、直鎖または分岐のＣ１〜Ｃ６アルキル基またはアリール基であり、Ｒ３は、直鎖または分岐のＣ１〜Ｃ１０アルキレン基、Ｃ６〜Ｃ１０アリーレン基、アルキル−アリーレン基、またはアリール−アルキレン基であり；Ｍは、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、亜鉛イオンおよびこれらの組合せから選択され；ｍは、２または３の整数であり；ｎは、１または３の整数であり；ｘは、１または２の整数である。好ましくは、Ｒ１およびＲ２は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、およびフェニルから独立して選択され得；Ｒ３は、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、ｔｅｒｔ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−オクチレン、ｎ−ドデシレン、フェニレン、ナフチレン、メチルフェニレン、エチルフェニレン、ｔｅｒｔ−ブチルフェニレン、メチルナフチレン、エチルナフチレン、ｔｅｒｔ−ブチルナフチレン、フェニルメチレン、フェニルエチレン、フェニルプロピレン、およびフェニルブチレンから選択され得；Ｍは、アルミニウムイオンおよび亜鉛イオンから選択され得る。より好ましくは、本明細書で用いられるホスフィン酸塩は、メチルエチルホスフィン酸アルミニウム、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、およびこれらの組合せから選択され得る。ホスフィン酸塩に加えて、少なくとも１種の難燃剤は、メラミンの縮合生成物、メラミンとリン酸との反応生成物、メラミンの縮合生成物とリン酸との反応生成物、これらの２種以上の組合せから選択される１種または複数をさらに含み得る。このような難燃剤は、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第６，２５５，３７１号明細書に開示されている。
【００３５】
ポリアミド樹脂組成物において、少なくとも１種の難燃剤は、ポリアミド樹脂の重量に対して、約５から約４５重量％のレベルで存在し得る。
【００３６】
ポリアミド樹脂組成物は、１種または複数の難燃助剤をさらに含み得る。例示的な難燃助剤には、限定されるものではないが、シリコーン、金属酸化物（シリカ、ベーマイト、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化チタン、酸化マンガン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化モリブデン、酸化コバルト、酸化ビスマス、酸化クロム、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化ニッケル、酸化銅および酸化タングステンなど）、金属粉（アルミニウム、鉄、チタン、マンガン、亜鉛、モリブデン、コバルト、ビスマス、クロム、スズ、アンチモン、ニッケル、銅およびタングステンなど）、および金属塩（メタホウ酸バリウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、および炭酸バリウムなど）が含まれる。好ましい難燃助剤は、ベーマイト（水酸過酸化アルミニウム（ＡｌＯ（ＯＨ））および／または酸化アルミニウムである。用いられる場合、１種または複数の難燃助剤は、少なくとも１種の難燃剤および少なくとも１種の難燃助剤の合わせた重量に基づいて、約１から約２０重量％で存在する。
【００３７】
ポリアミド樹脂組成物の全重量に基づいて、少なくとも１種の強化剤は、約２０から約６０重量％、好ましくは約３５から約６０重量％、より好ましくは約４０から約５５重量％のレベルで存在し得る。好適な強化剤は、繊維状無機物質（ガラス繊維、炭素繊維、ならびにウォラストナイトおよびチタン酸カリウムのウィスカーなど）、無機充填剤（種々のモンモリロナイト、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、シリカ、クレー、カオリン、ガラス粉、およびガラスビーズなど）、有機充填剤（種々の有機またはポリマー粉末など）、およびこれらの２種以上の組合せから選択され得る。開示されたポリアミド樹脂組成物の１つの実施形態において、少なくとも１種の強化剤は、ガラス繊維から選択される。好ましくは、本明細書で用いられるガラス繊維は、非円形断面を有する。
【００３８】
非円形断面を有するガラス繊維は、繊維の長手方向に垂直に位置し、断面において最長直線距離に相当する長軸を有するガラス繊維を指す。非円形断面は、長軸に垂直な方向の断面の最長直線距離に相当する短軸も有する。繊維の非円形断面は、繭型形状、角胴形状、楕円形状、半楕円形状、ほぼ三角形状、多角形状、長楕円形状などを含む様々な形状を有し得る。当業者に理解されるように、断面は他の形状を有していてもよい。長軸の長さ対短軸の長さの比は、好ましくは約１．５：１から約６：１の間である。この比は、より好ましくは２：１から５：１の間、さらにより好ましくは約３：１から約４：１の間である。非円形断面を有する好適なガラス繊維は、欧州特許第０１９０００１号明細書および欧州特許第０１９６１９４号明細書に開示されている。ガラス繊維は、ガラス長繊維、チョップドストランド、ミルドガラス短繊維の形態、または当業者に知られている他の適切な形態であってもよい。
【００３９】
ポリアミド樹脂組成物は、ホウ酸亜鉛をなおさらに含み得る。「ホウ酸亜鉛」という用語によって、式：
(ＺｎＯ）Ｘ（Ｂ２Ｏ３）Ｙ（Ｈ２Ｏ）Ｚ
（式中、Ｘは、２〜４の間（２と４を含む）の整数であり；Ｙは、１〜３の間（１と３を含む）の整数であり；Ｚは、０〜５の間（０と５を含む）の整数である）
を有する１種または複数の化合物が意味される。ホウ酸亜鉛は、Ｆｉｒｅｂｒａｋｅ（登録商標）の商品名でＵＳ  Ｂｏｒａｘから購入することができる。ホウ酸亜鉛の好ましい形態は、Ｘ＝４、Ｙ＝１、およびＺ＝１のもの（Ｆｉｒｅｂｒａｋｅ（登録商標）４１５）、Ｘ＝２、Ｙ＝３、およびＺ＝３．５のもの（Ｆｉｒｅｂｒａｋｅ（登録商標）２９０）；およびＸ＝２、Ｙ＝３、およびＺ＝０のもの（Ｆｉｒｅｂｒａｋｅ（登録商標）５００）である。
【００４０】
ホウ酸亜鉛は、少なくとも１種の難燃剤の重量に対して、約０．５から約５重量％、または好ましくは約１から約４重量％、またはより好ましくは約１．２から約３．７重量％のレベルで存在し得る。存在するホウ酸亜鉛の量を決定するために、ホウ酸亜鉛が、水和物（すなわち、Ｚは０ではない）である場合、ホウ酸亜鉛の対応する無水形態の重量が用いられ、したがって、ホウ酸亜鉛化合物中に存在するＺｎＯおよびＢ２Ｏ３の量のみが、計算で用いられるホウ酸亜鉛の重量に寄与すると考えられる。組成物中で用いられるホウ酸亜鉛の量に関連して本明細書で用いられる場合、「ホウ酸亜鉛」という用語は、問題の化合物の無水形態を指す。
【００４１】
ポリアミド樹脂組成物は、他のさらなる添加剤、例えば、他のポリマー、衝撃改質剤、紫外線安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、流動促進剤（ｆｌｏｗ  ｅｎｈａｎｃｅｒ）、加工助剤、潤滑剤、着色剤（染料、顔料、カーボンブラックなどを含む）、およびこれらの２種以上の組合せを任意選択によりさらに含み得る。
【００４２】
本明細書で開示されるポリアミド樹脂組成物は、任意の公知の方法を用いて成分を溶融ブレンドすることによって調製され得る。成分原料は、溶融混合機、例えば、単軸または二軸押出機、ブレンダー、混練機、バンバリーミキサーなどを用いて均一に混合して、樹脂組成物を与えることができる。あるいは、原料の一部を溶融混合機で混合してもよく、次いで、原料の残りを添加して、均一になるまでさらに溶融混合してもよい。
【００４３】
本発明の組成物は、任意の公知の溶融処理手段、例えば、射出成形、ブロー成形、押出し、または熱成形を用いて物品に形成され得る。射出成形を用いて成形された物品が最も好ましい。
【００４４】
実施例（以下を参照されたい）によって実証されるように、従来技術のポリアミド樹脂組成物（ＣＥ１〜４およびＣＥ７）と比較する場合、本明細書で開示されるポリアミド樹脂組成物（Ｅ１〜Ｅ４）から作られている成形物品は、良好な外観および低い燃焼性の両方を示す。さらに、本明細書で開示されるポリアミド組成物樹脂組成物から作られている成形物品は、高温および高湿度条件に曝露された後に良好な光沢保持性も有する。本明細書で用いられる場合、「良好な外観」は、種々の充填剤、例えば、ガラス繊維の添加による目に見える痕跡を、有しない成形物品を指し；「低い燃焼性」は、ＵＬ−９４燃焼性等級（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ）Ｖ−０を有する成形物品を指し；および「高温および高湿度条件に曝露後に良好な光沢保持性を有する成形物品」は、６０℃および９０％相対湿度で２４時間調整された後に光沢損失を有しない成形物品を指す。このような特性のために、本明細書で開示されるポリアミド樹脂組成物は、様々な携帯用電子機器、例えば、携帯電話、携帯情報端末、ラップトップコンピュータ、タブレットコンピュータ、全地球測位システム受信機、ポータブルゲーム、ラジオ、カメラおよびカメラ付属品などのための筐体材料として好適であり得る。したがって、上記のポリアミド樹脂組成物を含む成形物品（様々な携帯用電子機器の筐体部分など）が、本明細書でさらに開示される。
【００４５】
本発明は、使用される調製および試験の技術ならびに材料の説明と一緒に本発明の以下の実施例を参照することでより良く理解されるようになる。
【実施例】
【００４６】
混練
２６ｍｍＺＳＫ二軸押出機で混練することによって、表１に示すポリマー組成物を調製した。ガラス繊維および難燃剤を下流バレル中に側供給したことを除いて、すべての成分を一緒にブレンドし、押出機の後部に加えた。バレル温度は、約３００〜３３０℃に設定した。押出機を出た後、ブレンドした組成物を冷却し、ペレットに切断した。ペレットに、０．２重量％のモンタン酸カルシウムで表面コーティングした。
【００４７】
試験法
引張強度および引張伸びは、ＩＳＯ５２７−１／２標準法を用いて決定した。
【００４８】
曲げ弾性率は、ＩＳＯ１７８−１／２標準法を用いて決定した。
【００４９】
ノッチ付きシャルピー衝撃強さは、ＩＳＯ１７９／１ｅＡ標準法を用いて測定した。
【００５０】
光沢保持性は、６０℃および９０％相対湿度で２４時間調整したＩＳＯプレート（６０ｍｍ×６０ｍｍ、２ｍｍ厚さ）の表面光沢に関して決定した。光学的に目に見える光沢損失がないものは、「○」と評価し；光学的に見える光沢損失は、「×」と評価した。
【００５１】
ＵＬ−９４燃焼性等級（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ）は、０．８ｍｍ厚の試験バーを用いて決定した。試験前に、バーを２３℃および５０％相対湿度で４８時間、または空気乾燥機中７０℃で１６８時間調整した。
【００５２】
外観は、１０ｍｍ幅および２ｍｍ厚の流動スパイラルの表面品質に関して決定した。流動スパイラル（ｆｌｏｗ  ｓｐｉｒａｌ）の末端部分における光学的に目に見える白色のマーキング（ｍａｒｋｉｎｇ）をもつ不良の表面品質は、「Ｘ」と評価し；スパイラル長さ全体にわたって光学的に目に見える白色のマーキングがない良好な表面品質は、「○」と評価した。
【００５３】
引張強度、引張伸び、曲げ弾性率、ノッチ付きシャルピー衝撃強さ、光沢保持性および燃焼性の決定のための成形物品は、Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  １００Ｔ射出成形機で作製し、ここで、シリンダ温度は２９５〜３１０℃に設定し、成形温度は９０℃に設定した。外観の決定のための流動スパイラルは、Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  １８０Ｔ射出成形機で作製し、ここで、シリンダ温度は、２９５〜３１０℃に設定し、成形温度は９０℃に設定し、射出圧は、８０ＭＰａに設定し、冷却時間は６〜８秒に設定した。
【００５４】
原料
・ＰＡ６Ｔ／６６−Ｚｙｔｅｌ（登録商標）ＨＴＮ５０２  ＨＦ  ＮＣ０１０（ポリアミド６，Ｔ／６，６）、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓから入手できる；
・ＰＡ６Ｉ／６Ｔ−Ｚｙｔｅｌ（登録商標）ＨＴＮ５０３  ＮＣ０１０（ポリアミド６，Ｉ／６，Ｔ）、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓから入手できる；
・ＰＡ６６−Ｚｙｔｅｌ（登録商標）ＥＦＥ１１１７  ＮＣ０１０（ポリアミド６６）、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓから入手できる；
・難燃剤−Ｅｘｏｌｉｔ（商標）ＯＰ１２３０、Ｃｌａｒｉａｎｔから入手できるジエチルホスフィン酸アルミニウム；
・ガラス繊維−楕円形の非円形断面を有する、日東紡績株式会社から入手できるＮｉｔｔｏｂｏ  ＣＳＧ  ３ＰＡ−８２０Ｓ。長軸の長さ対短軸の長さの比は、４である。
・２，６−ＮＤＡ−２，６−ナフタレンジカルボン酸、ＢＰ  Ａｍｏｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる；
・ＤＤＤＡ−ドデカンジオン酸、Ｉｎｖｉｓｔａから入手できる
・ホウ酸亜鉛−Ｆｉｒｅｂｒａｋｅ（商標）、式(ＺｎＯ）２（Ｂ２Ｏ３）３（Ｈ２Ｏ）３．５のホウ酸亜鉛、ＵＳ  Ｂｏｒａｘから入手できる；
・ベーマイト−Ｃｅｌａｓｕｌｅ  ＢＭＴ−３３、河合石灰工業株式会社から入手できる；
・着色剤濃縮物−ＰＡＭ（Ｆ）２５４２０Ｂｌａｃｋ、Ｄａｉｎｉ  Ｓｅｉｋａ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から入手できる。
【００５５】
実施例Ｅ１〜Ｅ４および比較例ＣＥ１〜ＣＥ７
Ｅ１〜Ｅ４およびＣＥ１〜ＣＥ７において、種々のポリアミド樹脂組成物（それらの成分は表１に記載する）を、上記の混練法を用いて調製した。次いで、ポリアミド樹脂組成物を、種々の特性試験（上記のとおりの）にかけ、結果をやはり表１に示す。
【００５６】
一般に、筐体材料として有用であるために、組成物は、１５ＧＰａ以上の曲げ弾性率および１１ｋＪ／ｍ２以上のノッチ付きシャルピー衝撃強さを有することを必要とする。表１に示すように、Ｅ１〜Ｅ４のポリアミド組成物（本明細書で開示されるポリアミド樹脂組成物）から作られている成形物品は、これらの要件を満たした。さらに、ＣＥ１〜ＣＥ４およびＣＥ７と比較する場合、Ｅ１〜Ｅ４のポリアミド樹脂組成物から作られている成形物品は、低い燃焼性を維持しながら、良好な光沢保持性および良好な外観の両方を示す。さらに、ＣＥ５およびＣＥ６により実証されるように、脂肪族ポリアミド成分が、ポリアミド樹脂中に３０重量％以下で存在する場合、それから作成された成形物品の外観は、非常に不良になり、したがって、目的とした最終用途に望ましくない。
【００５７】
【表１】
2013523958.tif 000004
【国際調査報告】
2013523958.tif 000006
2013523958.tif 000007
2013523958.tif 000008