(57)【要約】【課題】微細エマルションを安定かつ簡便に液体口腔用組成物へ配合できる水系の微細エマルション組成物を調製することを課題とした。【解決手段】前記目的を達成するために、水相中に油性成分を微細エマルションとして分散させる際、油性成分、界面活性剤及びポリオールを特定の比率で配合することにより、優れた安定性が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）を必須成分とし、成分（Ａ）〜（Ｃ）の比率（質量比）が、（Ａ）／（Ｂ）＝7０／３０〜３０／７０かつ［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）＝９０／１０〜６０／４０である平均粒子径１００ｎｍ以下の微細エマルション組成物並びにこれを配合することを特徴とする液体口腔用組成物。（Ａ）油性成分（Ｂ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（Ｃ）ポリオール（Ｄ）水【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）を必須成分として含有し、成分（Ａ）〜（Ｃ）の比率（質量比）が、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜３０／７０かつ［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）＝９０／１０〜６０／４０であることを特徴とする、平均粒子径１００ｎｍ以下の口腔用微細エマルション組成物。
（Ａ）油性成分
（Ｂ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
（Ｃ）ポリオール
（Ｄ）水
【請求項２】
成分（Ｂ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の酸化エチレン付加モル数が、１０〜４０モルであることを特徴とする、請求項１に記載の口腔用微細エマルション組成物。
【請求項３】
成分（Ｃ）ポリオールが、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ペンチレングリコールより選ばれる１種または２種以上からなる、請求項１又は２に記載の口腔用微細エマルション組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の口腔用微細エマルション組成物を０．１〜２０質量％含有する液体口腔用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体口腔用組成物に安定に配合する事が可能な平均粒子径１００ｎｍ以下の微細エマルション組成物および、この微細エマルション組成物を配合する液体口腔用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、洗口剤、マウスウォッシュ等の液体口腔用組成物に関して、エマルションタイプの口腔用組成物の配合成分や製造プロセスについての種々の検討がなされている。たとえば特許文献１には、油性成分を油相に含む特定成分のエマルションを別に調製し、エタノールを含有する液体口腔用組成物に添加することにより、エタノール由来の刺激を抑制し、なおかつ安定性も良好な液体口腔用組成物を得る方法が提案されている。特許文献２には、油性成分、ノニオン界面活性剤、エタノールを混合した油性混合液と、アニオン界面活性剤をクラフト点以上の温度で水に溶解させて調製したアニオン界面活性剤水溶液をそれぞれ調製し、これらを混合することにより、外観の経時安定性に優れた液体口腔用組成物を得る方法が提案されている。さらに、特許文献３には、特定の比率の有効成分、多価アルコール、（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル、（ポリ）グリセリン脂肪酸エステルに該当しないノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤とを混合してなる油相を水相中に投入してエマルションとすることを特徴とする口腔用組成物の製造方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−１７９２３１号公報
【特許文献２】特開２００７−１９７４１１号公報
【特許文献３】特開２０１１−１６８５０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１〜３に記載の方法の場合には、配合工程が多く、製造プロセスが煩雑であり、さらには高圧ホモジナイザーなどの高剪断タイプの乳化装置を使用する必要があるなどの問題点がある。また、これらの方法で得られた口腔用組成物は、経時的に濁りやオリ、クリーミングが生じる場合があり、安定性が十分ではなかった。
本発明は、上記実状に鑑み、安定性が良好でなおかつ簡便に液体口腔用組成物へ配合することができる水系の微細エマルション組成物を調製することを目的とした。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、水相中に油性成分を微細エマルションとして分散させる際、油性成分、界面活性剤およびポリオールを特定の比率で配合することにより、優れた安定性が得られることを見出した。なおかつこの微細エマルションの調製方法は非常に簡便であり、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【発明の効果】
【０００６】
本発明は、特定成分の組合せにより、安定な微細エマルション組成物としてあらかじめ調製することにより、従来では安定に配合が困難であった液体口腔用組成物にも容易に配合することが可能な、口腔用微細エマルション組成物である。本口腔用微細エマルション組成物の調製には、高圧ホモジナイザーのような高剪断タイプの乳化装置を使用する必要がなく、またこの口腔用微細エマルション組成物を用いて調製した液体口腔用組成物は、従来の調製方法で調製した液体口腔用組成物と比較して、その処方成分が同じであるにもかかわらず、経時的にクリーミングや層分離等を生じず、非常に安定であった。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明に使用される成分（Ａ）の油性成分としては、任意に選択することができる。具体例としては、スクワラン、流動パラフィン、エステル油等が挙げられ、一種を単独で用いても良く、二種以上を併用しても良い。また、必要に応じてトリクロサン、イソプロピルメチルフェノール等の殺菌剤、メントール、ペパーミント油等の香料成分、天然精油成分等の、液体口腔用組成物の構成成分として重要な成分を配合しても良い。
【０００８】
本発明に使用される成分（Ｂ）のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油としては、平均ポリオキシエチレン付加モル数が１０〜４０モルであることを特徴とし、具体的にはＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１０、ＨＣＯ−２０、ＨＣＯ−３０、ＨＣＯ−４０、ＨＣＯ−４０（医薬用）（日光ケミカルズ社製）などが挙げられ、これらの１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０００９】
本発明に使用される成分（Ｃ）のポリオールとしては、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ペンチレングリコール、グリセリン、ソルビトールなどがあり、特に好ましくは１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ペンチレングリコールである。
【００１０】
本発明において、成分（Ａ）〜（Ｃ）の比率（質量比）は、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜３０／７０かつ［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）＝９０／１０〜６０／４０の範囲にあるとき、さらに好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝６０／４０〜４０／６０かつ［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）＝９０／１０〜７０／３０の範囲において、口腔用微細エマルション組成物がより安定に調製できる。
なお、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０より上の比率では、油性成分に対して界面活性剤量の割合が少なすぎて、安定な口腔用微細エマルション組成物を得ることができず、逆に（Ａ）／（Ｂ）＝３０／７０より下の比率では、界面活性剤が水中で形成する高次分子集合体が強固なゲルとなり、調製時に強い機械力が必要となってしまう。
また、［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）＝９０／１０より上の比率では、前述と同様に界面活性剤が水中で高次分子集合体を形成してしまい、強固なゲル構造を分散させるために強い機械力が必要となり、逆に［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）＝６０／４０よりも下の比率では、ポリオールが界面活性剤の溶剤として機能してしまい、安定な口腔用微細エマルション組成物を形成することができない。
【００１１】
本発明の微細エマルション組成物は、成分（Ａ）〜（Ｄ）のみで構成されてもよく、あるいは本発明の効果を損なわない範囲において、一般に化粧料に使用される界面活性剤、高級アルコール、アルキルグリセリルエーテル、脂肪酸、油性原料、活性成分、保湿成分、抗菌成分、粘度調整剤、安定化剤、色素、香料などを併用することもできる。
【００１２】
本発明の口腔用微細エマルション組成物は、成分（Ａ）〜（Ｄ）やその他の任意の原料をあらかじめ融解混合して均一な混合物とし、それを攪拌しながら室温まで冷却することで、半透明〜微白色乳化組成物として得ることができる。
【００１３】
上記成分により構成される本発明の口腔用微細エマルション組成物は、平均粒子径が１００ｎｍ以下であり、好ましくは８０ｎｍ以下である。１００ｎｍを超える平均粒子径では、油性成分と水性成分との比重差により、クリーミングを生じてしまう場合があり、十分な経時安定性を確保することが難しい。
本発明の口腔用微細エマルション組成物は、シスメックス株式会社製の粒度分布測定装置（ＺＥＴＡＳＩＺＥＲ  Ｎａｎｏ−Ｓ）を使用して平均粒子（質量平均）を測定できる。
【００１４】
本発明の口腔用微細エマルション組成物は、０．１〜２０質量％の範囲において、任意の液体口腔用組成物に簡便かつ安定に配合することが可能である。より好ましくは１〜１０％である。２０％を超えて配合すると、べたつきが増す、油臭さが増す等、嗜好性が悪くなる恐れがある。上記液体口腔用組成物は、液体歯磨剤、液状歯磨剤、洗口剤、マウスウォッシュ等であり、これらの製剤に簡便に、かつ安定に配合することができる。
【００１５】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【実施例１】
【００１６】
口腔用微細エマルション組成物の調製と評価
（１）口腔用微細エマルション組成物の調製
攪拌機および真空ポンプを装備した２リッターガラス製乳化器に、あらかじめ均一溶解した表に示す各成分を、合計で１Ｋｇになるように仕込んだ。乳化器内を２０〜３０ｍｍＨｇに減圧し、１時間攪拌・混合を行ない、本発明品１〜７および比較品１〜４の口腔用微細エマルション組成物を得た。これらの組成を表１および２に示す。
【表１】
2015086149.tif 000002
【表２】
2015086149.tif 000003
【００１７】
（２）安定性評価
本発明品を４５℃、５℃、−５〜４５℃のサイクル恒温槽に１ヶ月間放置し、外観を目視にて観察し、さらに粒子径を測定した（シスメックス株式会社製粒度分布測定装置：ＺＥＴＡＳＩＺＥＲ  Ｎａｎｏ−Ｓ）。これらの結果を表３〜４に示す。
○：外観の変化が認められず
×：濁りまたは分離・クリーミングが認められた
【表３】
2015086149.tif 000004
【表４】
2015086149.tif 000005
【実施例２】
【００１８】
実施例１で得た本発明品２を配合した液体歯磨剤
１．実施例１で得られた本発明品２                    ３．０質量％
２．ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）   １．０
３．エタノール                                    １０．０
４．クエン酸                                        ０．０５
５．クエン酸三ナトリウム                            ０．２
６．グリセリン                                      ３．０
７．キシリトール                                    ５．０
８．防腐剤                                            適量
９．精製水で１００．０質量％とする。
調製法  ：  ２〜９を攪拌、混合し、均一になったところで１を添加し、さらに撹拌し、均一になったところで調製を終了する。
安定性  ：  調製品を４５℃、５℃および−５℃〜４５℃のサイクル恒温槽にて１ヶ月間保存した後、目視にて外観を観察したところ、変化は認められず、安定であった。
【実施例３】
【００１９】
実施例１で得た本発明品４を配合した洗口剤
１．実施例１で得た本発明品４                      ５．０質量％
２．ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）  ０．５
３．トリクロサン                                  ０．０５
４．エタノール                                  １０．０
５．キシリトール                                  ３．０
６．ラウリル硫酸ナトリウム                        ０．１
７．クエン酸                                      ０．０１
８．クエン酸三ナトリウム                          ０．１
９．香料                                          適量
１０．防腐剤                                      適量
１１．精製水で１００．０質量％とする。
調製法  ：  ２〜１１を攪拌、混合し、均一になったところで１を添加し、さらに撹拌し、均一になったところで調製を終了する。
安定性  ：  調製品を４５℃、５℃および−５℃〜４５℃のサイクル恒温槽にて１ヶ月間保存した後、目視にて外観を観察したところ、変化は認められず、安定であった。
【実施例４】
【００２０】
実施例１で得た本発明品６を配合したマウスウォッシュ
１．実施例１で得た本発明品６                    ２０．０質量％
２．ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）  ２．０
３．エタノール                                  ２０．０
４．サッカリンナトリウム                          ０．２
５．安息香酸ナトリウム                            ０．１
６．着色剤                                        適量
７．ペパーミント油                                ０．０５
８．メントール                                    ０．０５
９．防腐剤                                        適量
１０．精製水で１００．０質量％とする。
調製法  ：  ２〜１０を攪拌、混合し、均一になったところで１を添加し、さらに撹拌し、均一になったところで調製を終了する。
安定性  ：  調製品を４５℃、５℃および−５℃〜４５℃のサイクル恒温槽にて１ヶ月間保存した後、目視にて外観を観察したところ、変化は認められず、安定であった。