(57)【要約】【課題】  電荷輸送性モノマーを含む組成物の硬化物を含有する保護層を有する電子写真感光体において、繰り返し使用による電位変動抑制に優れる電子写真感光体、およびその製造方法を提供する。【解決手段】  保護層が、（ｉ）または（ｉｉ）の硬化物を含有することを特徴とする電子写真感光体。（ｉ）式（１）で示される基を１つ以上有し、かつ、式（２）で示される基を１つ以上有する電荷輸送性モノマーを含む組成物の硬化物。（ｉｉ）重合性官能基を１つ有する電荷輸送物質、および式（１）で示される基を１つ以上有し、式（２）で示される基を１つ以上有し、かつ、電荷輸送性構造を有さないモノマーを含む組成物の硬化物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体、該支持体上に形成された電荷発生層、該電荷発生層上に形成された電荷輸送層、および該電荷輸送層上に形成された保護層を有する電子写真感光体であって、
該電荷輸送層が電荷輸送物質を含有し、
該保護層が、下記（ｉ）または（ｉｉ）の硬化物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
（ｉ）下記式（１）で示される基を１つ以上有し、かつ、下記式（２）で示される基を１つ以上有する電荷輸送性モノマーを含む組成物の硬化物。
（ｉｉ）重合性官能基を１つ有する電荷輸送物質、および下記式（１）で示される基を１つ以上有し、下記式（２）で示される基を１つ以上有し、かつ、電荷輸送性構造を有さないモノマーを含む組成物の硬化物。
【化１】
2015049314.tif 000025
（式（１）および式（２）中、Ｒ１は、置換もしくは無置換のアルキレン基を示す。Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。）
【請求項２】
前記電荷輸送物質が、下記式（３）で示される化合物である請求項１に記載の電子写真感光体。
【化２】
2015049314.tif 000026
（式（３）中、Ａｒ１〜Ａｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、または置換もしくは無置換のアリール基を示す。Ａｒ１１は、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、単結合、またはエチレン基を示す。）
【請求項３】
前記電荷輸送物質が、下記式（４）で示される化合物である請求項２に記載の電子写真感光体。
【化３】
2015049314.tif 000027
【請求項４】
前記電荷輸送性モノマーが、下記式（５）で示されるモノマーである請求項１から３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【化４】
2015049314.tif 000028
（式（５）中、ｒは、０または１である。Ａｒ２１〜Ａｒ２２、ｒが０のときのＡｒ２３（ｒが０のとき、−Ａｒ２４は無く、Ａｒ２３は１価の基である。）、およびＡｒ２４は、それぞれ独立に、下記式（６）で示される基、下記式（７）で示される基、または置換もしくは無置換のアリール基を示す。Ａｒ２１〜Ａｒ２２、ｒが０のときのＡｒ２３、およびＡｒ２４のうち、少なくとも１つは下記式（６）で示される基であり、かつ、少なくとも１つは下記式（７）で示される基である。ｒが１のときのＡｒ２３（ｒが１のとき、Ａｒ２３は２価の基である。）は、下記式（８）で示される基、下記式（９）で示される基、または置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。ただし、Ａｒ２１〜Ａｒ２２、Ａｒ２３、およびＡｒ２４のうち、少なくとも１つは下記式（６）で示される基、または下記式（８）で示される基であり、かつ、少なくとも１つは下記式（７）で示される基、または下記式（９）で示される基である。）
【化５】
2015049314.tif 000029
（式（６）および（７）中、Ａｒ３１、Ａｒ３２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。式（８）および（９）中、Ａｒ３３、Ａｒ３４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の３価の芳香族基を示す。Ｒ１は、置換もしくは無置換のアルキレン基を示す。Ｘ３〜Ｘ６、Ｙ３〜Ｙ６およびＺ３〜Ｚ６は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基を示す。）
【請求項５】
前記組成物が、さらに、前記式（１）で示される基を有さず、かつ、前記式（２）で示される基を２つ以上有する電荷輸送性モノマーを含有する請求項１から４のいずれか１項
に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記置換もしくは無置換のアルキレン基が、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、またはヘキシレン基である請求項１〜５のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
支持体、該支持体上に形成された電荷発生層、該電荷発生層上に形成された電荷輸送層、および該電荷輸送層上に形成された保護層を有する電子写真感光体の製造方法であって、該製造方法が
下記（ｉ）または（ｉｉ）の保護層用塗布液を調製する工程、および
（ｉ）下記式（１）で示される基を１つ以上有し、かつ、下記式（２）で示される基を１つ以上有する電荷輸送性モノマーを含む組成物を含有する保護層用塗布液
（ｉｉ）重合性官能基を１つ有する電荷輸送物質、および下記式（１）で示される基を１つ以上有し、下記式（２）で示される基を１つ以上有し、かつ、電荷輸送性構造を有さないモノマーを含む組成物を含有する保護層用塗布液
該（ｉ）または（ｉｉ）の保護層用塗布液の塗膜を形成し、該塗膜中の該組成物を硬化させることによって保護層を形成する工程を有し、
該電荷輸送層が電荷輸送物質を含有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【化６】
2015049314.tif 000030
（式（１）および式（２）中、Ｒ１は、置換もしくは無置換のアルキレン基を示す。Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基を示す。）
【請求項８】
前記電荷輸送物質が、下記式（３）で示される化合物である請求項７に記載の電子写真感光体の製造方法。
【化７】
2015049314.tif 000031
（式（３）中、Ａｒ１〜Ａｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、または置換もしくは無置換のアリール基を示す。Ａｒ１１は、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、単結合、またはエチレン基を示す。）
【請求項９】
前記電荷輸送物質が、下記式（４）で示される化合物である請求項８に記載の電子写真感光体の製造方法。
【化８】
2015049314.tif 000032
【請求項１０】
前記電荷輸送性モノマーが、下記式（５）で示されるモノマーである請求項７〜９のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。
【化９】
2015049314.tif 000033
（式（５）中、ｒは、０または１である。Ａｒ２１〜Ａｒ２２、ｒが０のときのＡｒ２３（ｒが０のとき、−Ａｒ２４は無く、Ａｒ２３は１価の基である。）、およびＡｒ２４は、それぞれ独立に、下記式（６）で示される基、下記式（７）で示される基、または置換もしくは無置換のアリール基を示す。Ａｒ２１〜Ａｒ２２、ｒが０のときのＡｒ２３、およびＡｒ２４のうち、少なくとも１つは下記式（６）で示される基であり、かつ、少なくとも１つは下記式（７）で示される基である。ｒが１のときのＡｒ２３（ｒが１のとき、Ａｒ２３は２価の基である。）は、下記式（８）で示される基、下記式（９）で示される基、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。ただし、Ａｒ２１〜Ａｒ２２、Ａｒ２３、およびＡｒ２４のうち、少なくとも１つは下記式（６）で示される基、または下記式（８）で示される基であり、かつ、少なくとも１つは下記式（７）で示される基、または下記式（９）で示される基である。）
【化１０】
2015049314.tif 000034
（式（６）および（７）中、Ａｒ３１、Ａｒ３２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。式（８）および（９）中、Ａｒ３３、Ａｒ３４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の３価の芳香族基を示す。Ｒ１は、置換もしくは無置換のアルキレン基を示す。Ｘ３〜Ｘ６、Ｙ３〜Ｙ６およびＺ３〜Ｚ６は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基を示す。）
【請求項１１】
前記組成物が、さらに、前記式（１）で示される基を有さず、かつ、前記式（２）で示される基を２つ以上有する電荷輸送性モノマーを含有する請求項７〜１０のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１２】
前記塗膜に電子線を照射することによって、前記組成物を硬化させることを特徴とする請求項７〜１１のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１３】
請求項１から６のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジ。
【請求項１４】
請求項１から６のいずれか１項に記載の電子写真感光体、ならびに、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真装置において、繰り返し使用される電子写真感光体には、高い耐摩耗性とともに良好な電位変動特性が求められる。
【０００３】
特許文献１および特許文献２には、電子写真感光体の表面層に重合性官能基を有する電荷輸送性モノマーを硬化させて得られる硬化物を含有させて、電子写真感光体の耐摩耗性を向上させる技術が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−０６６４２５号公報
【特許文献２】特開２０１０−１５６８３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、電荷輸送性モノマーを含む組成物の硬化物を含有する保護層を有する電子写真感光体において、繰り返し使用による電位変動抑制に優れる電子写真感光体、およびその製造方法を提供することにある。
【０００６】
また、本発明の他の課題は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、支持体、該支持体上に形成された電荷発生層、該電荷発生層上に形成された電荷輸送層、および該電荷輸送層上に形成された保護層を有する電子写真感光体であって、
該電荷輸送層が電荷輸送物質を含有し、
該保護層が、下記（ｉ）または（ｉｉ）の硬化物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
（ｉ）下記式（１）で示される基を１つ以上有し、かつ、下記式（２）で示される基を１つ以上有する電荷輸送性モノマーを含む組成物の硬化物。
（ｉｉ）重合性官能基を１つ有する電荷輸送物質、および下記式（１）で示される基を１つ以上有し、下記式（２）で示される基を１つ以上有し、かつ、電荷輸送性構造を有さないモノマーを含む組成物の硬化物。
【０００８】
【化１】
2015049314.tif 000002
【０００９】
（式（１）および式（２）中、Ｒ１は、置換もしくは無置換のアルキレン基を示す。Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基を示す。）
【００１０】
また、本発明は、支持体、該支持体上に形成された電荷発生層、該電荷発生層上に形成された電荷輸送層、および該電荷輸送層上に形成された保護層を有する電子写真感光体の製造方法であって、該製造方法が
下記（ｉ）または（ｉｉ）の保護層用塗布液を調製する工程、および
（ｉ）下記式（１）で示される基を１つ以上有し、かつ、下記式（２）で示される基を１つ以上有する電荷輸送性モノマーを含む組成物を含有する保護層用塗布液
（ｉｉ）重合性官能基を１つ有する電荷輸送物質、および下記式（１）で示される基を１つ以上有し、下記式（２）で示される基を１つ以上有し、かつ、電荷輸送性構造を有さないモノマーを含む組成物を含有する保護層用塗布液
該（ｉ）または（ｉｉ）の保護層用塗布液の塗膜を形成し、該塗膜中の該組成物を硬化させることによって保護層を形成する工程を有し、
該電荷輸送層が電荷輸送物質を含有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法である。
【００１１】
【化２】
2015049314.tif 000003
【００１２】
（式（１）および式（２）中、Ｒ１は、置換もしくは無置換のアルキレン基を示す。Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基を示す。）
【００１３】
また、本発明は、上記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジである。
【００１４】
また、本発明は、上記電子写真感光体、ならびに、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、電荷輸送性モノマーを含む組成物の硬化物を含有する保護層を有する電子写真感光体において、繰り返し使用による電位変動抑制に優れる電子写真感光体、およびその製造方法を提供することができる。また、本発明によれば、そのような電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。
【図２】電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の電子写真感光体は、電子写真感光体の保護層が、下記（ｉ）または（ｉｉ）の硬化物を含有することを特徴とする。
【００１８】
（ｉ）下記式（１）で示される基を１つ以上有し、かつ、下記式（２）で示される基を１つ以上有する電荷輸送性モノマーを含む組成物の硬化物（重合物）。
【００１９】
（ｉｉ）重合性官能基を１つ有する電荷輸送物質、および下記式（１）で示される基を１つ以上有し、下記式（２）で示される基を１つ以上有し、かつ、電荷輸送性構造を有さないモノマーを含む組成物の硬化物。
【００２０】
【化３】
2015049314.tif 000004
【００２１】
式（１）および式（２）中、Ｒ１は、置換もしくは無置換のアルキレン基を示す。Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基を示す。
【００２２】
上述のとおり、本発明の電子写真感光体は、繰り返し使用による電位変動抑制に優れる。その理由を、本発明者らは以下のように推測している。
【００２３】
電荷輸送性モノマーは、電荷輸送性モノマーの重合性官能基を重合させて硬化物を形成する。この電荷輸送性モノマーの重合反応がある程度進むと、電荷輸送性構造の自由度が低下しやすい。そして、まだ反応していない重合性官能基が重合反応する際に、電荷輸送性骨格の自由度の低下により、電荷輸送性構造のねじれが生じて、電荷のトラップが起こりやすくなる場合がある。その結果、繰り返し使用による電位変動が生じやすくなると推測している。
【００２４】
一方、式（１）で示される基、および式（２）で示される基をそれぞれ１つ以上有する電荷輸送性モノマーは、ある程度重合反応が進行すると、式（２）で示される基が重合反応し、比較的式（１）で示される基が、反応していない状態で存在すると考えている。それによって、電荷輸送性構造の自由度の低下が抑制させていると考えている。式（１）で示される基は、式（２）で示される基と比べて、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−で示される部位を有し、折れ曲がりやすいエーテル構造を有していることから、電荷輸送性構造の自由度の低下を抑制していると考えている。そして、まだ反応していない式（１）で示される基が重合反応する際に、電荷輸送性構造をねじるようにして重合反応をすることが抑制されていると考えている。その結果、繰り返し使用による電位変動抑制効果が向上していると推測している。
【００２５】
また、式（１）で示される基、および式（２）で示される基をそれぞれ１つ以上有し、かつ、電荷輸送性構造を有さないモノマーについても、上記電荷輸送性モノマーと同じような作用で、繰り返し使用による電位変動抑制に優れると推測している。すなわち、このモノマーが、式（１）で示される基を有することにより、重合性官能基を１つ有する電荷輸送物質と重合反応する際に、電荷輸送性構造をねじるようにして重合反応をすることが抑制されていると考えている。
【００２６】
式（１）および上記式（２）中、Ｒ１は、置換もしくは無置換のアルキレン基を示す。アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノナニレン基、デシレン基が挙げられる。置換アルキレン基が有してもよい置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、トリメチルシリル基、トリフルオロメチル基、フッ素原子が挙げられる。上記式（１）中の−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−で示される部分の特異的構造を発揮する観点から、Ｒ１は、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、またはヘキシレン基であることが好ましい。
【００２７】
式（１）および上記式（２）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１およびＺ２は、上記の通りである。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノナニル基、デシル基が挙げられる。置換アルキル基が有してもよい置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基が挙げられる。アリール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニル基、フルオレニル基、９，９’−ジメチルフルオレニル基、ナフチル基が挙げられる。置換アリール基が有してもよい置換基は、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ニトロ基、シアノ基が挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が挙げられる。本発明の効果の観点から、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１およびＺ２は、いずれも水素原子であることが好ましい。
【００２８】
上記電荷輸送性モノマーが、具体的には、下記式（５）で示されるモノマーであることが好ましい。
【００２９】
【化４】
2015049314.tif 000005
【００３０】
式（５）中、ｒは、０または１である。Ａｒ２１〜Ａｒ２２、ｒが０のときのＡｒ２３（ｒが０のとき、−Ａｒ２４は無く、Ａｒ２３は１価の基である。）、およびＡｒ２４は、それぞれ独立に、下記式（６）で示される基、下記式（７）で示される基、または置換もしくは無置換のアリール基を示す。Ａｒ２１〜Ａｒ２２、ｒが０のときのＡｒ２３、およびＡｒ２４のうち、少なくとも１つは下記式（６）で示される基であり、かつ、少なくとも１つは下記式（７）で示される基である。ｒが１のときのＡｒ２３（ｒが１のとき、Ａｒ２３は２価の基である。）は、下記式（８）で示される基、下記式（９）で示される基、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。ただし、Ａｒ２１〜Ａｒ２２、Ａｒ２３、およびＡｒ２４のうち、少なくとも１つは下記式（６）で示される基、または下記式（８）で示される基であり、かつ、少なくとも１つは下記式（７）で示される基、または下記式（９）で示される基である。
【００３１】
【化５】
2015049314.tif 000006
【００３２】
式（６）および（７）中、Ａｒ３１、Ａｒ３２は、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。式（８）および（９）中、Ａｒ３３、Ａｒ３４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の３価の芳香族基を示す。Ｒ１は、置換もしくは無置換のアルキレン基を示す。Ｘ３〜Ｘ６、Ｙ３〜Ｙ６およびＺ３〜Ｚ６は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基を示す。
【００３３】
アリール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、フルオレニル基、９，９’−ジメチルフルオレニル基、ナフチル基が挙げられる。置換アリール基の置換基としては、メチル基、例えば、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ニトロ基、シアノ基が挙げられる。アリーレン基としては、フェニレン基、ビフェニリレン基、フルオレニレン基、９，９’−ジメチルフルオレニレン基、ナフチレン基が挙げられる。置換アリーレン基の置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ニトロ基、シアノ基が挙げられる。３価の芳香族基としては、下記式（１０）〜（１３）で示される基が挙げられる。置換の３価の芳香族基の置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ニトロ基、シアノ基が挙げられる。
【００３４】
【化６】
2015049314.tif 000007
【００３５】
上記電荷輸送性モノマーは、組成物の全質量に対して、１質量％以上１００質量％以下で含有させることが好ましい。より好ましくは、５質量％以上１００質量％以下である。上記電荷輸送性モノマーに加えて、併用する電荷輸送性モノマーとしては、とくに制限はない。電子写真特性や相溶性が良好となる点から、前記式（１）で示される基を有さず、かつ、前記式（２）で示される基を２つ以上有する電荷輸送性モノマーが好ましい。
【００３６】
上記（ｉｉ）の重合性官能基を有する電荷輸送物質に関して、重合性官能基としては、前記式（１）で示される基であることが好ましい。また、重合性官能基を１つ有する電荷輸送物質であることが好ましい。電荷輸送物質の電荷輸送性構造としては、例えば、トリアリールアミン構造、ヒドラゾン構造、またはスチルベン構造が挙げられる。
【００３７】
（ｉｉ）において、式（１）で示される基を１つ以上有し、式（２）で示される基を１つ以上有し、かつ、電荷輸送性構造を有さないモノマーは、式（１）で示される基を１つ有し、式（２）で示される基を２つ有するものが好ましい。
【００３８】
（ｉｉ）において、式（１）で示される基を１つ以上有し、式（２）で示される基を１つ以上有し、かつ、電荷輸送性構造を有さないモノマーは、組成物の全質量に対して、１質量％以上５０質量％以下で含有させることが好ましい。このモノマーに加えて、さらに、式（１）で示される基を有さず、式（２）で示される基を２つ以上有し、かつ、電荷輸送性構造を有さないモノマーを組成物に含有させてもよい。
【００３９】
保護層は、上述の組成物を含有する保護層用塗布液の塗膜を形成し、塗膜中の組成物を硬化させることによって形成することができる。
【００４０】
上記式（１）で示される基と、上記式（２）で示される基とを少なくとも１つずつ有する電荷輸送性モノマーは、以下のようにして合成可能である。例えば、特開２０００−０６６４２５号公報、特開２０１０−１５６８３５号公報に記載されている合成方法において、適当なカルボン酸およびカルボン酸２−ヒドロキシエチルを用いて合成することが可能である。下記式（１）で示される基を１つ以上有し、下記式（２）で示される基を１つ以上有し、かつ、電荷輸送性構造を有さないモノマーは、以下のようにして合成可能である。たとえば、ヒドロキシ基を１つないし複数有する化合物と、適当なカルボン酸およびカルボン酸２−ヒドロキシエチルを用いて合成することが可能である。
【００４１】
以下に、式（１）で示される基と、式（２）で示される基とを少なくとも１つずつ有する電荷輸送性モノマーの具体例（例示化合物）を挙げる。
【００４２】
【化７】
2015049314.tif 000008
【００４３】
【化８】
2015049314.tif 000009
【００４４】
【化９】
2015049314.tif 000010
【００４５】
以下に、式（１）で示される基を１つ以上有し、式（２）で示される基を１つ以上有し、かつ、電荷輸送性構造を有さないモノマーの具体例（例示化合物）を挙げる。
【００４６】
【化１０】
2015049314.tif 000011
【００４７】
これらの中でも、例示化合物（Ａ−１５）が好ましい。
【００４８】
以下に、式（１）で示される基を有さず、かつ、式（２）で示される基を２つ以上有する電荷輸送性モノマーの具体例を示す。
【００４９】
【化１１】
2015049314.tif 000012
【００５０】
本発明の電子写真感光体は、支持体、該支持体上に形成された電荷発生層、該電荷発生層上に形成された電荷輸送層、および該電荷輸送層上に形成された保護層を有する。
【００５１】
図１は、電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。図１中、電子写真感光体は、支持体１０１を有し、電荷発生層１０２を有し、電荷輸送層１０３を有し、保護層１０４を有する。また、必要に応じて、支持体と感光層（電荷発生層、電荷輸送層）との間に、後述の導電層や下引き層を設けてもよい。
【００５２】
電子写真感光体に用いられる支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）が好ましい。例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼などの金属または合金製の支持体が挙げられる。アルミニウムまたはアルミニウム合金製の支持体の場合は、ＥＤ管、ＥＩ管や、これらを切削、電解複合研磨、湿式または乾式ホーニング処理した支持体を用いることもできる。また、金属製支持体、樹脂製支持体上にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム−酸化スズ合金などの導電材料の薄膜を形成して、支持体として用いてもよい。
【００５３】
支持体の表面は、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理などを施してもよい。
【００５４】
また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子などの導電性粒子を樹脂などに含浸させて形成された支持体や、導電性樹脂製の支持体を用いることもできる。
【００５５】
支持体と、電荷発生層または後述の下引き層との間には、導電性粒子および結着樹脂を含有する導電層を設けてもよい。
【００５６】
導電層は、導電性粒子を結着樹脂および溶剤とともに分散処理して得られる導電層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を乾燥および／または硬化させることによって形成することができる。
【００５７】
導電層に用いられる導電性粒子としては、例えば、カーボンブラックや、アセチレンブラックや、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属の粒子や、酸化スズ、ＩＴＯなどの金属酸化物の粒子などが挙げられる。
【００５８】
導電層に用いられる樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、ポリアセタール、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、メラミン樹脂が挙げられる。
【００５９】
導電層用塗布液に用いられる溶剤としては、例えば、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。
【００６０】
導電層の膜厚は、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましい。
【００６１】
支持体または導電層と、電荷発生層との間には、下引き層を設けてもよい。
【００６２】
下引き層は、樹脂を含有する下引き層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を乾燥または硬化させることによって形成することができる。
【００６３】
下引き層に用いられる樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド酸、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタンが挙げられる。
【００６４】
下引き層には、上述の導電性粒子、半導電性粒子、電子輸送物質、電子受容性物質を含有させることもできる。
【００６５】
下引き層用塗布液に用いられる溶剤としては、例えば、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００６６】
下引き層の膜厚は、０．０５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、０．４μｍ以上２０μｍ以下であることがより好ましい。
【００６７】
支持体、導電層または下引き層上には、電荷発生層が形成される。
【００６８】
電子写真感光体に用いられる電荷発生物質としては、例えば、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニン化合物、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、キノシアニン顔料が挙げられる。これらの中でも、ガリウムフタロシアニンが好ましい。さらには、高感度の観点から、ヒドロキシガリウムフタロシアニンが好ましく、その中でも、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．３°および２８．２°±０．３°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が好ましい。
【００６９】
電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、例えば、ポリカーボネート、ポリエステル、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、尿素樹脂が挙げられる。これらの中でも、ブチラール樹脂が好ましい。これらの樹脂は、１種のみを使用してもよく、混合または共重合体として２種以上を併用してもよい。
【００７０】
電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤とともに分散処理して得られる電荷発生層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。また、電荷発生層は、電荷発生物質の蒸着膜であってもよい。
【００７１】
電荷発生層において、電荷発生物質と結着樹脂との割合は、電荷発生物質１質量部に対して、結着樹脂が０．３質量部以上４質量部以下であることが好ましい。
【００７２】
また、分散処理方法としては、例えば、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルを用いた方法が挙げられる。
【００７３】
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、例えば、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。
【００７４】
電荷発生層の膜厚は、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上１μｍ以下であることがより好ましい。
【００７５】
また、電荷発生層には、必要に応じて、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤を添加することもできる。
【００７６】
電荷輸送層は、電荷輸送物質および結着樹脂を溶剤に溶解させることによって得られる電荷輸送層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。
【００７７】
電荷輸送層に用いられる電荷輸送物質としては、例えば、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、トリアリールメタン化合物が挙げられる。
【００７８】
電荷輸送物質の中でも、下記式（３）で示されるようなスチルベン化合物が好ましい。このスチルベン化合物は、優れた移動度を有するものの、従来の保護層とのイオン化ポテンシャルのずれが大きかったため、保護層を設けた場合に、十分な電位変動特性を得られない場合がある。しかしながら、上記組成物の硬化物を含有する保護層を設け、このスチルベン化合物を含有する電荷輸送層を併用した場合、イオン化ポテンシャルのずれが小さくなり、良好な電位変動抑制効果を示す。
【００７９】
【化１２】
2015049314.tif 000013
【００８０】
式（３）中、Ａｒ１〜Ａｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、または置換もしくは無置換のアリール基を示す。アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、フルオレニル基、９，９’−ジメチルフルオレニル基、ナフチル基が挙げられる。置換アリール基の置換基は、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ニトロ基、シアノ基が挙げられる。Ａｒ１１は、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。アリーレン基としては、フェニレン基、ビフェニレン基、フルオレニレン基、９，９’−ジメチルフルオレニレン基、ナフチレン基が挙げられる。置換アリーレン基の置換基は、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ニトロ基、シアノ基が挙げられる。Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、単結合、またはエチレン基を示す。より好ましくは、下記式（４）で示される化合物である。
【００８１】
【化１３】
2015049314.tif 000014
【００８２】
電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アガロース樹脂、セルロース樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンが挙げられる。これらの樹脂は、１種のみを使用してもよく、混合または共重合体として２種以上を併用してもよい。
【００８３】
電荷輸送物質の割合は、電荷輸送層の全質量に対して、電荷輸送物質が３０質量％以上７０質量％以下であることが好ましい。
【００８４】
電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、例えば、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。電荷輸送層の膜厚は、５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましい。
【００８５】
本発明における電子写真感光体の保護層は、上述の硬化物を含有する。
【００８６】
保護層には、各種添加剤を添加することが可能である。添加剤としては、例えば、酸化防止剤や紫外線吸収剤などの劣化防止剤、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）粒子やフッ化カーボンなどの潤滑剤が挙げられる。また、重合反応開始剤や重合反応停止剤などの重合制御剤、シリコーンオイルなどのレベリング剤、界面活性剤なども挙げられる。
【００８７】
保護層用塗布液に用いられる溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶剤、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は、１種のみを使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
保護層の膜厚は、２μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。
【００８８】
上記各層の塗布液を塗布する際は、例えば、浸漬塗布法（ディッピング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法といった塗布方法を用いることができる。
【００８９】
上記組成物の効果は、熱、光（紫外線など）、または、放射線（電子線など）を用いて行うことが可能である。これらの中でも、放射線を用いた重合が好ましく、放射線の中でも電子線を用いた重合がより好ましい。
【００９０】
電子線を用いて重合させると、非常に緻密（高密度）な硬化物（３次元架橋構造）が得られ、高い耐久性を有する保護層が得られる。また、短時間でかつ効率的な重合反応となるため、生産性も高くなる。電子線を照射する場合、加速器としては、例えば、スキャニング型、エレクトロカーテン型、ブロードビーム型、パルス型、ラミナー型などが挙げられる。
【００９１】
電子線を用いる場合、電子線の加速電圧は、重合効率を損なわずに電子線による材料特性劣化を抑制できる観点から、１２０ｋＶ以下であることが好ましい。また、保護層用塗布液の塗膜の表面での電子線吸収線量は、５ｋＧｙ以上５０ｋＧｙ以下であることが好ましく、１ｋＧｙ以上１０ｋＧｙ以下であることがより好ましい。
【００９２】
また、電子線を用いて上記組成物を硬化（重合）させる場合、酸素による重合阻害作用を抑制する目的で、不活性ガス雰囲気で電子線を照射した後、不活性ガス雰囲気で加熱することが好ましい。不活性ガスとしては、例えば、窒素、アルゴン、ヘリウムが挙げられる。
【００９３】
図２に、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。
【００９４】
図２において、円筒状の電子写真感光体１は、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程において、帯電手段（一次帯電手段）３により、その表面（周面）が正または負に帯電される。次いで、電子写真感光体１の表面には、露光手段（像露光手段）（不図示）から出力される露光光（像露光光）４が照射される。露光光４は、目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調される。露光手段としては、スリット露光やレーザービーム走査露光などが挙げられる。こうして電子写真感光体１の表面には、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。
【００９５】
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、次いで、現像手段５内に収容されたトナーで現像（正規現像または反転現像）され、トナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により転写材７に転写される。ここで、転写材７が紙である場合、給紙部（不図示）から電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて、電子写真感光体１と転写手段６との間に給送される。また、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。また、転写手段は、一次転写部材、中間転写体および二次転写部材を有する中間転写方式の転写手段であってもよい。
【００９６】
トナー像が転写された転写材７は、電子写真感光体１の表面から分離され、定着手段８へ搬送されて、トナー像の定着処理を受けることにより、画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置外へプリントアウトされる。
【００９７】
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９によってクリーニングされ、転写残トナーなどの付着物が除去される。転写残トナーは、現像手段などで回収することもできる。さらに、必要に応じて、電子写真感光体１の表面は、前露光手段（不図示）からの前露光光１０の照射により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光手段は必ずしも必要ではない。
【００９８】
本発明においては、電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段９などから選択される構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとしてもよい。また、プロセスカートリッジを電子写真装置本体に対して着脱自在とする構成であってもよい。例えば、電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段９からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持してカートリッジ化する。そして、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１２を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【実施例】
【００９９】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【０１００】
（合成例：例示化合物（Ａ−１）の合成））
１Ｌフラスコに、下記式（Ａ）で示される化合物８０部を、アクリル酸（東京化成工業（株）製）３０部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（東京化成工業（株）製）１０部、ｐ−トルエンスルホン酸５部、トルエン２００ｍｌを加え、室温で２４時間攪拌した。反応終了後、得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフにより精製して、例示化合物（Ａ−１）を５ｇ得た。ＬＣ−ＭＳ（アジレント・テクノロジー（株）製、Ａｇｉｌｅｎｔ６１３０）でＨＰＬＣ純度を確認したところ、９９．０％であった。
【０１０１】
【化１４】
2015049314.tif 000015
【０１０２】
〈実施例１〉
直径３０ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体（導電性支持体）とした。
【０１０３】
次に、１０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズが被覆されている酸化チタン粒子（商品名：ＥＣＴ−６２、チタン工業（株）製。）５０部、レゾール型フェノール樹脂（商品名：フェノライトＪ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、固形分：７０質量％。）２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５部、および、シリコーンオイル（ポリジメチルシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量：３０００。）０．００２部を、直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、２時間分散処理することによって、導電層用塗布液を調製した。この導電層用塗布液を支持体上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を３０分間１５０℃で乾燥・硬化させることによって、膜厚が２０μｍの導電層を形成した。
【０１０４】
次に、ナイロン６−６６−６１０−１２四元共重合体（商品名：ＣＭ８０００、東レ（株）製。）２．５部、および、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン樹脂（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、ナガセケムテックス製。）７．５部を、メタノール１００部およびブタノール９０部の混合溶剤に溶解させることによって、下引き層用塗布液を調製した。この下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が１．２μｍの下引き層を形成した。
【０１０５】
次に、電荷発生物質として、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．４°および２８．２°に強いピークを有する。）１１部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）５部、および、シクロヘキサノン１３０部を混合した。これに直径１ｍｍのガラスビーズ５００部を加えて、１８℃の冷却水で冷却しつつ、１８００ｒｐｍの条件で２時間分散処理した。分散処理後、酢酸エチル３００部およびシクロヘキサノン１６０部を加えて希釈することによって、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を１０分間１１０℃で乾燥させることによって、膜厚が０．１６μｍの電荷発生層を形成した。
【０１０６】
なお、調製した電荷発生層用塗布液中のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の平均粒径（メジアン）を、液相沈降法を原理とした遠心式粒度測定装置（商品名：ＣＡＰＡ７００、（株）堀場製作所製）を用いて測定したところ、０．１８μｍであった。
【０１０７】
次に、上記式（４）で示される電荷輸送物質１０部、および、ポリカーボネート（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱ガス化学（株）製）１０部を、モノクロロベンゼン７０部およびジメトキシメタン３０部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を３０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が１８μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１０８】
次に、例示化合物（Ａ−３）１００部を、ｎ−プロパノール１００部に溶解させ、さらに１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）製）１００部、４−メトキシフェノール（東京化成工業（株）製）０．０１部を加えることによって、保護層用塗布液を調製した。この保護層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を５０℃で５分間加熱処理した。その後、窒素雰囲気下にて、加速電圧７０ｋＶ、吸収線量５００００Ｇｙの条件で１．６秒間電子線を塗膜に照射した。その後、窒素雰囲気下にて、塗膜が１３０℃になる条件で２５秒間加熱処理した。なお、電子線の照射から２５秒間の加熱処理までの酸素濃度は１８ｐｐｍであった。次に、大気中において、塗膜が１１５℃になる条件で１２分間加熱処理することによって、膜厚が５μｍの保護層を形成した。
【０１０９】
このようにして、支持体、導電層、下引き層、電荷発生層、電荷輸送層および保護層を有する電子写真感光体を製造した。
【０１１０】
〈実施例２〜１５〉
実施例１において、例示化合物（Ａ−３）を表１に示す例示化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１１】
〈実施例１６〉
実施例１において、例示化合物（Ａ−３）１００部を、例示化合物（Ｂ−１）５０部および下記式（１４）で示される電荷輸送物質５０部に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１２】
【化１５】
2015049314.tif 000016
【０１１３】
〈実施例１７〉
実施例１において、例示化合物（Ａ−３）１００部を、例示化合物（Ｂ−４）５０部および上記式（１４）で示される電荷輸送物質５０部に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
〈実施例１８〉
実施例１において、電荷輸送物質として、上記式（４）で示される電荷輸送物質１部、下記式（１５）で示される電荷輸送物質６部、下記式（１６）で示される電荷輸送物質３部を用いて電荷輸送層用塗布液を調製した。それ以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１４】
【化１６】
2015049314.tif 000017
【０１１５】
〈実施例１９〉
実施例１において、電荷輸送物質として、下記式（１７）で示される電荷輸送物質１０部を用いて電荷輸送層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１６】
【化１７】
2015049314.tif 000018
【０１１７】
〈実施例２０〉
実施例１において、電荷輸送物質として、下記式（１８）で示される電荷輸送物質１０部を用いて電荷輸送層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１８】
【化１８】
2015049314.tif 000019
【０１１９】
〈実施例２１〉
実施例１において、例示化合物（Ａ−３）１００部を、例示化合物（Ａ−３）２０部および上記例示化合物（１９）８０部に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１２０】
〈実施例２２〉
実施例１において、例示化合物（Ａ−３）１００部を、例示化合物（Ａ−３）５部および上記例示化合物（１９）９５部に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１２１】
〈実施例２３〉
実施例１において、例示化合物（Ａ−３）を例示化合物（Ａ−３２）に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１２２】
〈実施例２４〉
次のように保護層を形成した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
例示化合物（Ａ−１）１００部および１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名：イルガキュア１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）１部を、ｎ−プロパノール１００部に溶解させ、さらに１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン１００部、４−メトキシフェノール０．０１部を加えることによって、保護層用塗布液を調製した。この保護層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を５分間５０℃で加熱処理した。その後、メタルハライドランプを用いて、照射強度：５００ｍＷ／ｃｍ２の条件で塗膜に２０秒間紫外線を照射し、塗膜が１３０℃になる条件で３０分間加熱処理することによって、膜厚は５μｍの保護層を形成した。
【０１２３】
〈実施例２５〉
直径３０ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体（導電性支持体）とした。
【０１２４】
次に、酸化亜鉛粒子（比表面積：１９ｍ２／ｇ、粉体抵抗：４．７×１０６Ω・ｃｍ。）１００部をトルエン５００部と撹拌混合し、これにシランカップリング剤（化合物名：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学工業（株）製。）０．８部を添加し、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、１３０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された酸化亜鉛粒子を得た。
【０１２５】
次に、ポリオール樹脂としてブチラール樹脂（商品名：ＢＭ−１、積水化学工業（株）製。）１５部およびブロック化イソシアネート（商品名：スミジュール３１７５、住友バイエルンウレタン社製。）１５部をメチルエチルケトン７３．５部と１−ブタノール７３．５部の混合溶液に溶解させた。この溶液に前記表面処理された酸化亜鉛粒子８０．８部、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン０．４部（東京化成工業（株）製）を加え、これを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２３±３℃雰囲気下で３時間分散した。分散後、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レダウコーニングシリコーン社製）０．０１部、架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子（商品名：ＴＥＣＨＰＯＬＹＭＥＲ  ＳＳＸ−１０２、積水化成品工業（株）社製、平均一次粒径２．５μｍ）を５．６部加えて攪拌し、下引き層用塗布液を調製した。
【０１２６】
この下引き層用塗布液を上記支持体上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を４０分間１６０℃で乾燥させて、膜厚が１８μｍの下引き層を形成した。
【０１２７】
次に、実施例１と同様にして電荷発生層、および電荷輸送層を形成した。
【０１２８】
次に、例示化合物（Ａ−１２）５部および上記例示化合物（２０）９５部を、ｎ−プロパノール１００部に溶解させ、さらに１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン１００部、４−メトキシフェノール０．０１部を加えることによって、保護層用塗布液を調製した。この保護層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を５０℃で５分間加熱処理した。その後、窒素雰囲気下にて、加速電圧７０ｋＶ、吸収線量５００００Ｇｙの条件で１．６秒間電子線を塗膜に照射した。その後、窒素雰囲気下にて、塗膜が１３０℃になる条件で２５秒間加熱処理した。なお、電子線の照射から２５秒間の加熱処理までの酸素濃度は１８ｐｐｍであった。次に、大気中において、塗膜が１１５℃になる条件で１２分間加熱処理することによって、膜厚が５μｍの保護層を形成した。
【０１２９】
このようにして、支持体、導電層、下引き層、電荷発生層、電荷輸送層および保護層を有する電子写真感光体を製造した。
【０１３０】
〈実施例２６〉
実施例２５において、例示化合物（Ａ−１２）５部および例示化合物（２０）９５部を、例示化合物（Ａ−１３）５部および上記例示化合物（２１）９５部に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例２５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３１】
〈実施例２７〉
実施例２５において、例示化合物（Ａ−１２）５部および例示化合物（２０）９５部を、例示化合物（Ａ−１１）５部および上記例示化合物（２２）９５部に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例２５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３２】
〈実施例２８〉
実施例２５において、例示化合物（Ａ−１２）５部および上記式（２０）９５部を、例示化合物（Ａ−１５）５部および上記例示化合物（２３）９５部に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例２５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３３】
〈比較例１〉
実施例１において、例示化合物（Ａ−３）を下記式（２４）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３４】
【化１９】
2015049314.tif 000020
【０１３５】
〈比較例２〉
実施例１において、例示化合物（Ａ−３）を下記式（２５）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３６】
【化２０】
2015049314.tif 000021
【０１３７】
〈比較例３〉
実施例１において、例示化合物（Ａ−３）を下記式（２６）に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１３８】
【化２１】
2015049314.tif 000022
【０１３９】
【表１】
2015049314.tif 000023
【０１４０】
（評価）
実施例１〜２８および比較例１〜３の電子写真感光体の評価方法については、以下のとおりである。評価装置としては、キヤノン（株）製の複写機（商品名：ＧＰ４０５）を用いた。プロセススピードは３２０ｍｍ／ｓｅｃになるように改造し、帯電手段は直流電圧に交流電圧を重畳した電圧をローラー型の接触帯電部材（帯電ローラー）に印加する方式、露光手段はレーザー像露光方式（波長７８０ｎｍ）を用いた。さらに、現像手段は１成分磁性ネガトナー非接触現像方式、転写手段はローラー型接触転写方式、クリーニング手段はブレードクリーニング方式、前露光手段はヒューズランプを用いる方式を用いた。
【０１４１】
（電位変動量の評価）
まず、電子写真感光体を評価装置と共に、温度２３℃、湿度１５％ＲＨの常温低湿環境下で１日間放置した。その後、同環境下で帯電電位（ＶＤ）を−７００Ｖに、明部電位（ＶＬ）を−１５０Ｖに調整した。その後、帯電、露光、前露光のサイクルの繰り返し（全画面黒画像モード）を連続３０００回転行った。一連の評価は全て常温低湿環境下で行った。３０００回転目の明部電位（ＶＬ）の測定し、初期のＶＬと３０００回転目のＶＬとの差分（明部電位変動量）をΔＶＬとして算出した。
【０１４２】
評価結果を表２に示す。なお、電位変動量（ΔＶＬ）が、４０Ｖ以下の場合、本発明の効果が得られると判断できる。
【０１４３】
【表２】
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【符号の説明】
【０１４４】
１０１  支持体
１０２  電荷発生層
１０３  電荷輸送層
１０４  保護層
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
【図１】
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【図２】
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