(57)【要約】  本発明は、炭酸カルシウムと、その場で形成されるおよび／または外部供給源由来の気体のＣＯ２と前記炭酸塩との反応生成物との間の、１種または複数の中強度から強度のＨ３Ｏ＋イオン供与体と前記炭酸塩との反応生成物との間の、少なくとも１種のケイ酸アルミニウムおよび／もしくは少なくとも１種の合成シリカおよび／もしくは少なくとも１種のケイ酸カルシウムおよび／もしくは少なくとも１種の一価のケイ酸塩、ならびに／または少なくとも１種の水酸化アルミニウムおよび／もしくは少なくとも１種のアルミン酸ナトリウムおよび／もしくはアルミン酸カリウムとの間の、二重および／または多重の反応によってその場で形成される無機顔料生成物である表面改質炭酸カルシウムの、接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材における充填剤としての使用に関する。本発明はさらに、表面改質炭酸カルシウムを含む接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材の製造方法、ならびにこのプロセスによって得られる接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面改質炭酸カルシウムの、接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材における充填剤としての使用であって、前記表面改質炭酸カルシウムは、炭酸カルシウムと、その場で形成されるおよび／または外部供給源由来の気体のＣＯ２と前記炭酸塩との反応生成物との間の、および１種または複数の中強度から強度のＨ３Ｏ＋イオン供与体と前記炭酸塩との反応生成物との間の、および少なくとも１種のケイ酸アルミニウムおよび／もしくは少なくとも１種の合成シリカおよび／もしくは少なくとも１種のケイ酸カルシウムおよび／もしくは少なくとも１種の一価のケイ酸塩、ならびに／または少なくとも１種の水酸化アルミニウムおよび／もしくは少なくとも１種のアルミン酸ナトリウムおよび／もしくはアルミン酸カリウムとの間の、二重および／または多重の反応によってその場で形成される無機顔料生成物である、前記表面改質炭酸カルシウムの使用。
【請求項２】
一価のケイ酸塩が、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウムを含む群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
炭酸カルシウムが、天然の重質炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウムおよび／または天然の重質炭酸カルシウムと、タルク、カオリン、二酸化チタン、酸化マグネシウムまたは中強度から強度のＨ３Ｏ＋イオン供与体に対して不活性である任意の無機物との混合物を含む群から選択されることを特徴とする、請求項１または２のいずれか一項に記載の使用。
【請求項４】
炭酸カルシウムが、大理石、方解石、白亜、ドロマイトまたはこれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする、請求項３に記載の使用。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか一項に記載の使用であって、強度のＨ３Ｏ＋イオン供与体が、強酸類またはＨ３Ｏ＋イオンを生成するこれらの混合物を含む群から選択され、好ましくは２２℃でゼロ以下のｐＫａを有する酸であり、より特定すると硫酸、塩酸またはこれらの混合物であり、中強度のＨ３Ｏ＋イオン供与体が、２２℃で０から２．５のｐＫａを有する酸を含む群から選択され、好ましくはＨ２ＳＯ３、ＨＳＯ４−、Ｈ３ＰＯ４、シュウ酸またはこれらの混合物を含む群から選択され、さらにより好ましくは、水にほとんど不溶の、すなわち溶解性が０．０１重量％未満のカルシウム塩などの二価のカチオン塩を形成する酸を含む群から選択されることを特徴とする、使用。
【請求項６】
表面改質炭酸カルシウムが、ＩＳＯ９２７７に従って測定された２５ｍ２／ｇと２００ｍ２／ｇの間、好ましくは３０ｍ２／ｇと８０ｍ２／ｇの間、より好ましくは３５ｍ２／ｇと６０ｍ２／ｇの間のＢＥＴ比表面積を有することを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項７】
表面改質炭酸カルシウムが、０．１から５０μｍ、より好ましくは０．５から４０μｍ、さらにより好ましくは１から１０μｍ、とりわけ１．５から５μｍ、最も好ましくは２から３μｍ、例えば２．７μｍの体積中央粒径ｄ５０を有することを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
表面改質炭酸カルシウムが、乾燥形態または水性懸濁液の形態で使用され、ここで表面改質炭酸カルシウムが、好ましくは２０℃で測定された７．５を超えるｐＨを有することを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
表面改質炭酸カルシウムが、カチオン性、アニオン性および弱アニオン性の電解質を含むことを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材が、アクリル、ポリウレタン、ポリスルフィド、シリル基末端ポリエーテルもしくはポリウレタン、シリコーン、またはシリコーン変性樹脂もしくは結合剤をベースとすることを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１１】
接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材が、水性である、溶媒ベースである、またはいかなる溶媒も含有しないことを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１２】
接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材が、結合剤、ゴム、接着促進剤、顔料および／または充填剤などの添加剤を含むことを特徴とする、請求項１から１１のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１３】
表面改質炭酸カルシウムが、唯一の充填剤として、またはその他の充填剤と組み合わせて使用されることを特徴とする、請求項１から１２のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１４】
表面改質炭酸カルシウムが、総充填剤量の５から１００ｗｔ％、好ましくは１０から４０ｗｔ％、より好ましくは２０から３０ｗｔ％、例えば２５ｗｔ％を占めることを特徴とする、請求項１から１３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１５】
ａ）接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材配合物を提供するステップ、
ｂ）表面改質炭酸カルシウムを提供するステップ、
ｃ）表面改質炭酸カルシウムを接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材配合物と組み合わせるステップ
を含む、請求項１から１４のいずれか一項で定義された表面改質炭酸カルシウムを使用する、接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材の製造方法。
【請求項１６】
請求項１から１４のいずれか一項で定義された表面改質炭酸カルシウムを含む、請求項１５に記載の方法によって得られる接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材における表面改質炭酸カルシウム（ＳＭＣＣ）の使用、そのような接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材の製造のための方法、ならびにこれらのＳＭＣＣを含む接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒュームドシリカなどの強化用の添加剤および充填剤の使用は、接着剤、シーラントおよびコーキング材の業界でよく知られている。これらの強化用充填剤は、レオロジーを制御するために組み込まれ、様々な配合物の物性に影響を与える。
【０００３】
これらの強化用充填剤は、包装を開けるだけで容易に大気に加わるので取り扱いが難しく、曝された人がそれを吸い込むと危険である恐れがある。
【０００４】
典型的に、ヒュームドシリカのような強化用充填剤を用いて製造した配合物は、作業者の安全性を促進するための特別な取扱いおよび強化用充填剤をバッチに完全に分散するために延長された混合時間を必要とする。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そのため、本発明の目的は、作業者の安全性を向上させ、優れたレオロジー的および物理的な性能特性を有する、接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材製品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
驚くべきことに、接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材製品に表面改質炭酸カルシウムを含有させることにより、改善された作業者の安全性が、向上し、接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材製品に優れたレオロジー的および物理的な性能特性を提供できることが、発見された。
【０００７】
したがって、本発明の一態様は、強化用充填剤としてのＳＭＣＣの使用である。
【０００８】
特に、本発明は、接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材における強化用充填剤としてのＳＭＣＣの使用に関する。
【０００９】
この点において、接着剤は、２つの品目を合わせて接合する化合物として一般に定義される。ＤＩＮ  ＥＮ  ９２３によれば、接着剤は、主に分子間引力に基づく表面の接着および凝集によって部品を接合する、「非金属の」物質である。
【００１０】
シーラントおよびコーキング材は、目地を封止するための物質として特に定義され、ここでシーリング材は、その機能を発揮できるように、目地の側面に粘着しなければならない。完成したシーリング材は、シールされるべき物質への接着ならびに気体および／または液体などの異なる媒体の浸透を防止する凝集をもたらさなければならない。シーラント材料は、通常、特徴的な耐スランプ性を有する。
【００１１】
本発明に関して使用する、用語「強化用充填剤」は、レオロジー（耐スランプ性）を付与する、引張強度を改善する、または伸長特性に影響を与えるために配合物に添加される、顔料または充填剤を意味する。
【００１２】
本発明の文脈においてとりわけ有用な表面改質炭酸カルシウム（ＳＭＣＣ）が知られており、例えばＷＯ２００９／０７４４９２および未公開欧州特許出願番号０９１６２７３８．０に記載されている。しかし、国際特許出願ＷＯ２００４／０８３３１６に開示されているような表面改質炭酸カルシウムを使用することが好ましい。
【００１３】
したがって、ＳＭＣＣは、炭酸カルシウムと、その場で形成されるおよび／または外部供給源由来の気体ＣＯ２と前記炭酸塩との反応生成物との間の、１種または複数の中強度から強度のＨ３Ｏ＋イオン供与体と前記炭酸塩との反応生成物との間の、少なくとも１種のケイ酸アルミニウムおよび／もしくは少なくとも１種の合成シリカおよび／もしくは少なくとも１種のケイ酸カルシウムおよび／もしくは少なくとも１種の一価のケイ酸塩（ケイ酸ナトリウムおよび／またはケイ酸カリウムおよび／またはケイ酸リチウムなど）ならびに／または少なくとも１種の水酸化アルミニウムおよび／もしくは少なくとも１種のアルミン酸ナトリウムおよび／もしくはアルミン酸カリウム（ここで、ケイ酸ナトリウムがとりわけ好ましい。）との間の、二重および／または多重の反応によってその場で形成される無機顔料生成物である。
【００１４】
この点において、炭酸カルシウムは、天然の重質炭酸カルシウムおよび／または天然の重質炭酸カルシウムと、タルク、カオリン、二酸化チタン、酸化マグネシウムとの、もしくは中強度から強度のＨ３Ｏ＋イオン供与体に対して不活性である任意の無機物との混合物を含む群から選択されることが好ましい。さらに、沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）を使用することも可能である。
【００１５】
天然の炭酸カルシウムは、大理石、方解石、白亜、ドロマイトまたはこれらの混合物を含む群から選択されることがとりわけ好ましい。
【００１６】
本発明で有用な強度のＨ３Ｏ＋イオン供与体は、強酸類またはＨ３Ｏ＋イオンを生成するこれらの混合物を含む群から選択され、好ましくは２２℃でゼロ以下のｐＫａを有する酸であり、より特定すると硫酸、塩酸またはこれらの混合物である。
【００１７】
本発明で有用な中強度のＨ３Ｏ＋イオン供与体は、好ましくは２２℃で０から２．５のｐＫａを有する酸を含む群から選択され、より好ましくはＨ２ＳＯ３、ＨＳＯ４−、Ｈ３ＰＯ４、シュウ酸またはこれらの混合物を含む群から選択され、さらにより好ましくは、水にほとんど不溶の、すなわち溶解性が０．０１重量％未満のカルシウム塩などの二価のカチオン塩を形成する酸を含む群から選択される。
【００１８】
ケイ酸塩に関して、無機顔料生成物は、炭酸カルシウムの乾燥重量に対して０．１重量％未満の一価のケイ酸塩（ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムもしくはケイ酸リチウムまたはこれらの混合物など、好ましくはケイ酸ナトリウムなど）を含有することがさらに好ましい。
【００１９】
本発明にとって有用なＳＭＣＣは、ＩＳＯ９２７７に従って測定された２５ｍ２／ｇと２００ｍ２／ｇの間、より好ましくは３０ｍ２／ｇと８０ｍ２／ｇの間、最も好ましくは３５ｍ２／ｇと６０ｍ２／ｇの間のＢＥＴ比表面積を有することが好ましい。
【００２０】
さらに、本発明で有用なＳＭＣＣは、０．１から５０μｍ、より好ましくは０．５から４０μｍ、さらにより好ましくは１から１０μｍ、とりわけ１．５から５μｍ、最も好ましくは２から３μｍ、例えば２．７μｍの体積中央粒径ｄ５０を有することが好ましい。
【００２１】
好ましい実施形態において、本発明において有用なＳＭＣＣは、１から２０μｍ、より好ましくは２から１５μｍ、とりわけ４から１０μｍ、最も好ましくは５から８μｍ、例えば６．９μｍのｄ９８値を有する。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
ｄ５０値およびｄ９８値の決定に、英国、Ｍａｌｖｅｒｎ社からのＭａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００が使用された。測定は、０．１ｗｔ％のＮａ４Ｐ２Ｏ７の水溶液で実施した。試料は、高速撹拌器および超音波を使用して分散した。
【００２３】
この点において、ｄ５０値およびｄ９８値は、測定された粒子の５０ｖｏｌ．％または９８ｖｏｌ．％が、それぞれｄ５０値またはｄ９８値より小さい直径を有する直径を定義する。
【００２４】
一般に、ＳＭＣＣは、好ましくは４より小さい、より好ましくは３より小さい、例えば２．６の狭い粒径分布ｄ９８／ｄ５０を有することが好ましい。
【００２５】
Ｈｏｓｏｋａｗａ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｒを用いて求めた本発明で有用なＳＭＣＣのＨｏｓｏｋａｗａ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｒを用いて求めた嵩密度（ゆるめ嵩密度）は、０．０５から１ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．１から０．５ｇ／ｃｍ３、最も好ましくは０．２から０．３ｇ／ｃｍ３、例えば０．２７ｇ／ｃｍ３である。
【００２６】
本発明で有用なＳＭＣＣは、例えばＷＯ２００９／０７４４９２および未公開欧州特許出願番号０９１６２７３８．０に記載されているようないくつかの製造の方法に従って調製することができる。しかし、上述の国際特許出願ＷＯ２００４／０８３３１６に記載されている方法に従ってＳＭＣＣを製造することが好ましい。
【００２７】
したがって、ＳＭＣＣは、以下のステップを含む方法によって製造されることが好ましい：
ａ）中強度から強度のＨ３Ｏ＋イオン供与体による水相の炭酸カルシウムの処理ならびにその場で形成されるおよび／または外部供給源由来の気体のＣＯ２による処理（この処理は、ステップａ）の不可欠な部分である。）、
ｂ）ステップａ）より前および／またはステップａ）と同時の、少なくとも１種のケイ酸アルミニウムおよび／もしくは少なくとも１種の合成シリカおよび／もしくは少なくとも１種のケイ酸カルシウムおよび／もしくは少なくとも１種の一価のケイ酸塩（ケイ酸ナトリウムおよび／またはケイ酸カリウムおよび／またはケイ酸リチウムなど、好ましくはケイ酸ナトリウムなど）、ならびに／またはアルミン酸ナトリウムおよび／もしくはアルミン酸カリウムの添加。
【００２８】
さらに、以下の場合によるステップは、互いに独立に、製造方法に含まれてもよい：
ｃ）塩基、好ましくは二価のイオン塩基、より好ましくは、１種または複数のアニオン性、カチオン性および／または弱アニオン性の分散剤を場合によって含有する、乾燥形態または水性懸濁液の石灰および／または炭酸カルシウムを添加するステップ、
ｄ）少なくとも１種のアニオン性電解質を場合によって使用して、１ｗｔ％と８０ｗｔ％の間の乾燥物質の濃度で、ステップｂ）またはｃ）で得られた生成物をアニオン性の水性懸濁液にするステップ、
ｅ）少なくとも１種のカチオン性電解質の添加によって、ステップｂ）またはｃ）で得られた生成物をカチオン性の水性懸濁液にするステップ、
ｆ）少なくとも１種の弱アニオン性電解質の添加によって、ステップｂ）またはｃ）で得られた生成物を弱アニオン性の水性懸濁液にするステップ、
ｇ）ステップｂ）からｆ）の１つの後、乾燥するステップ。
【００２９】
特別な実施形態によれば、強酸は、上で定義した中強度の酸と混合することができる。
【００３０】
ＣａＣＯ３のモル数に対する中強度から強度のＨ３Ｏ＋イオン供与体のモル量は、好ましくは全体で０．０５と１の間、より好ましくは０．１と０．５の間である。
【００３１】
ステップａ）および／またはステップｂ）は、数回繰り返されると、より一層有利になり得る。
【００３２】
好ましい実施形態によれば、処理のステップａ）中の温度は、５℃と１００℃の間、好ましくは６５℃と９０℃の間である。
【００３３】
また、処理のステップａ）からｃ）の継続時間は、０．０１時間から２４時間、より好ましくは０．２時間から６時間であることが好ましい。
【００３４】
さらに別の好ましい実施形態によれば、得られる生成物のｐＨは、処理の終了後の１時間と２４時間の間、より好ましくは１時間と５時間の間に７．５を超える。
【００３５】
さらに好ましい実施形態において、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムもしくはケイ酸リチウムなどの一価のケイ酸塩またはこれらの混合物の含有量は、炭酸カルシウムの乾燥重量に対して０．１重量％未満である。
【００３６】
本発明による処理方法は、各スラリーが様々な濃度を有し得る、乾燥物質が中程度から低濃度の水相において実行される。好ましくは、乾燥物質含有量は、０．３重量％と８０重量％の間、より好ましくは１５重量％と６０重量％の間である。
【００３７】
好ましくは、ステップｂ）の成分は、炭酸カルシウムの乾燥重量に対して、乾燥重量で０．１％から２５％、より好ましくは２から１５％、最も好ましくは３％から１０％、例えば４％の量で添加される。
【００３８】
ステップｄ）によれば、ステップｂ）またはｃ）で得られる生成物は、少なくとも１種のアニオン性電解質を場合によって使用して、１ｗｔ％と８０ｗｔ％の間の乾燥物質の濃度でアニオン性の水性懸濁液中に入れることができる。
【００３９】
このアニオン性電解質は、乾燥重量で０．０５％から５．０％の量で使用でき、エチレン性不飽和およびモノカルボン酸官能基を有するモノマー（例えば、アクリル酸もしくはメタクリル酸、またはマレイン酸もしくはイタコン酸のＣ１からＣ４のモノエスエテルなどの二酸のヘミエステルまたはこれらの混合物）、またはジカルボン酸官能基を有するエチレン性不飽和モノマー（例えば、クロトン酸、イソクロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸もしくはマレイン酸、または無水マレイン酸などのカルボン酸の無水物）の中から選ばれるジカルボン酸官能基を有するモノマー、またはスルホン酸官能基を有するエチレン性不飽和モノマー（例えば、アクリルアミド−メチル−プロパン−スルホン酸、メタアリルスルホン酸ナトリウム、ビニルスルホン酸およびスチレンスルホン酸）の中から選択されるスルホン酸官能基を有するモノマー、またはリン酸官能基を有するエチレン性不飽和モノマー（例えば、ビニルリン酸、エチレングリコールメタクリレートホスフェート、プロピレングリコールメタクリレートホスフェート、エチレングリコールアクリレートホスフェート、プロピレングリコールアクリレートホスフェートおよびこれらのエトキシレート）の中から選択されるリン酸官能基を有するモノマー、またはホスホン酸官能基を有するエチレン性不飽和モノマー（例えば、ビニルホスホン酸）の中から選択されるホスホン酸官能基を有するモノマー、またはこれらの混合物の、全く中和されていない、部分的に中和されているまたは完全に中和されている酸の状態にあるホモポリマーまたはコポリマー、またはポリホスフェートを含む群から選択される。
【００４０】
ステップｅ）で使用することができるカチオン性電解質は、乾燥重量で０．０５％から５．０％の量で存在することが好ましく、エチレン性不飽和のカチオン性モノマーまたは第四級アンモニウム（［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムスルフェートもしくはクロリド、［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリドもしくはスルフェート、［３−（アクリルアミド）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリドもしくはスルフェート、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドもしくはスルフェート、または［３−（メタクリルアミド）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリドもしくはスルフェートなど）のホモポリマーまたはコポリマーを含む群から選択されることが好ましい。
【００４１】
ステップｆ）において、弱アニオン性電解質は、好ましくは乾燥重量で０．０５％から５．０％の量で使用することができ、
ａ）カルボン酸もしくはジカルボン酸もしくはリン酸もしくはホスホン酸もしくはスルホン酸の官能基を有する少なくとも１種のアニオン性モノマーまたはこれらの混合物、
ｂ）以下の式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーからなる、少なくとも１種の非イオン性モノマー：
【００４２】
【化１】
2013523966.tif 000002
（式中、
−ｍおよびｐは、１５０以下のいくつかのアルキレンオキシド単位を表し、
−ｎは、１５０以下のいくつかのエチレンオキシド単位を表し、
−ｑは、５≦（ｍ＋ｎ＋ｐ）ｑ≦１５０となるような、および優先的に１５≦（ｍ＋ｎ＋ｐ）ｑ≦１２０となるような、少なくとも１に等しい整数を表し、
−Ｒ１は、水素またはメチルもしくはエチルのラジカルを表し、
−Ｒ２は、水素またはメチルもしくはエチルのラジカルを表し、
−Ｒは、優先的に、ビニル化合物の群に属する、およびアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸またはビニルフタル酸のエステルの群に属する、ならびに例えばアクリルウレタン、メタクリルウレタン、α−α’ジメチル−イソプロペニル−ベンジルウレタンまたはアリルウレタンなどのウレタン不飽和化合物の群に属する、および置換もしくは非置換の、アリルエーテルもしくはビニルエーテルの群に属する、またはエチレン性不飽和のアミドもしくはイミドの群に属する、重合性不飽和官能基を含有するラジカルを表し、
−Ｒ’は、水素または１から４０個の炭素原子を有する炭化水素ラジカルを表し、優先的に１から１２個の炭素原子を有する炭化水素ラジカルを表し、極めて優先的に１から４個の炭素原子を有する炭化水素ラジカルを表す。）
または式（Ｉ）のいくつかのモノマーの混合物
からなる弱イオン性および水溶性コポリマーを含む群から選択されることが好ましい。
【００４３】
さらに、弱イオン性および水溶性のコポリマーは、
ｃ）Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミドまたはＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドなどのアクリルアミド型もしくはメタクリルアミド型もしくはこれらの誘導体の少なくとも１種のモノマー、およびこれらの混合物、またはアクリル酸アルキルもしくはメタクリル酸アルキル、Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］メタクリレートまたはＮ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］アクリレートなどの不飽和エステル、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、スチレン、α−メチルスチレンおよびこれらの誘導体などのビニルなどの、少なくとも１種の非水溶性モノマー、または少なくとも１種のカチオン性モノマーもしくは第四級アンモニウム（［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリドまたはスルフェート、［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリドまたはスルフェート、［３−（アクリルアミド）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリドまたはスルフェート、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドまたはスルフェート、［３−（メタクリルアミド）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリドまたはスルフェートなど）、または少なくとも１種の有機フッ化もしくは有機シリル化したモノマー、またはこれらのモノマーのいくつかの混合物、
ｄ）架橋モノマーとして本出願の残りの部分で言及される少なくとも２種のエチレン性不飽和を保有する少なくとも１種のモノマー
を含むことができる。
【００４４】
したがって、本発明で有用なＳＭＣＣは、乾燥形態または水性懸濁液の形態で使用することができ、ここでＳＭＣＣは、好ましくは２０℃で測定された７．５を超えるｐＨを有し、製造の方法によって、ＳＭＣＣは、上で定義した、カチオン性、アニオン性および弱アニオン性の電解質をさらに含むことができる。
【００４５】
本発明によれば、上記のＳＭＣＣは、有利には、一般的な接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材において使用することができる。
【００４６】
本発明で有用な接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材は、とりわけアクリル樹脂、ポリウレタン、ポリスルフィド、シリル基末端ポリエーテルもしくはポリウレタン、シリコーンまたはシリコーン変性樹脂もしくは結合剤をベースとしたものなど、この技術分野でよく知られている任意のものである。
【００４７】
加えて、これらの接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材は、溶媒、ゴム、接着促進剤、顔料および／または充填剤、例えば二酸化チタンなどの従来の添加剤を含むことができる。相当する配合物は、水性またはその他の溶媒をベースとするもののいずれであってもよい。
【００４８】
典型的な接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材配合物は、それぞれ配合物の総重量に基づいて、５から３５ｗｔ％の結合剤、２０から７０ｗｔ％の充填剤、５から３５ｗｔ％の水またはその他の溶媒、０から１０ｗｔ％の顔料、および０−５％の添加剤を含むことができる。
【００４９】
しかし、接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材配合物は、いかなる溶媒も含有しないことも可能である。この場合、配合物は、それぞれ配合物の総重量に基づいて、１０から３０ｗｔ％の結合剤、４０から７０ｗｔ％の充填剤、１０から３０ｗｔ％の可塑剤、０から１０ｗｔ％の顔料、および０−５％の添加剤を含むことがより好ましい。
【００５０】
接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材配合物において使用することができる結合剤は、この技術分野において知られている任意の従来の結合剤とすることができる。接着剤は、使用される特定の結合剤においてシーラントとは異なっていてよい。例えば、シーラントは、比較的長い可撓性の架橋していないポリマー鎖を備える傾向があり、一方、接着剤のポリマーは、可撓性が低く、より架橋する傾向がある。水性の配合物での使用に関して、アクリル結合剤などのエマルジョン結合剤がとりわけ好ましい。溶媒ベース系においては、脂環式炭化水素樹脂がとりわけ有用であり、一方、無溶媒の配合物において１または２成分の結合剤系を使用することが好ましく、ここで、１成分系は、空気中の十分な湿気と接触すると硬化され、２成分系は、その２成分を接触させると硬化される。このような系の典型的な例は、２成分ポリスルフィド、１または２成分ポリウレタン、１成分シラン末端ポリウレタン、１または２成分シラン改質シリコーン、１または２成分シリコーン、エポキシ結合剤などである。
【００５１】
通常適用される充填剤は、例えば炭酸塩またはタルクであり、その全てまたは一部は、機能性充填剤とすることができ、すなわちレオロジー調整剤として作用する。通常使用される機能性充填剤は、例えばＰＣＣ、ヒュームドシリカ、層状ケイ酸塩またはポリアミドワックスである。
【００５２】
上述の通り、配合物は、水または脂肪族もしくはアルコールベースの溶媒などのその他の溶媒をベースとすることができる。これらの配合物は液体であるべきであり、通常、水または溶媒ベースの配合物は水または溶媒の蒸発によって硬化されるので、最終的に動作条件下で蒸発するように適切な蒸気圧を有するべきである。しかし、最初の配合物は、いかなる溶媒も含有しないことも可能である。
【００５３】
例えば二酸化チタンまたはカーボンブラックなど、通常使用される任意の顔料は、接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材配合物中で使用することができる。
【００５４】
さらに、殺生物剤、ＵＶ安定剤または接着促進剤などの一般的に知られている添加剤も使用することができる。
【００５５】
本発明によれば、ＳＭＣＣは、唯一の充填剤として、または天然の重質炭酸カルシウム（ＧＣＣ）および／もしくは沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）または上述のもののいずれか１つなどのその他の充填剤と組み合わせて、使用することができる
ＳＭＣＣは、総充填剤量の５から１００ｗｔ％、好ましくは１０から４０ｗｔ％、より好ましくは２０から３０、例えば２５ｗｔ％を占めることができる。
【００５６】
好ましい実施形態において、ヒュームドシリカなどのその他の強化用充填剤は、ＳＭＣＣによって置き換えられる。この点において、その他の強化用充填剤は、１０から１００ｗｔ％のレベルで、より好ましくは５０から１００ｗｔ％のレベルで、とりわけ７０から１００ｗｔ％のレベルで、最も好ましくは９０から１００ｗｔ％のレベルで、理想的には１００ｗｔ％のレベルで置き換えられることが好ましい。
【００５７】
一般に、ＳＭＣＣは、２から７０ｗｔ％、好ましくは１０から６０ｗｔ％、より好ましくは２０から５０ｗｔ％、最も好ましくは３０から４０ｗｔ％の量で、接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材中に存在することができる。
【００５８】
本発明のさらなる態様は、以下のステップ
ａ）上で定義した接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材配合物を提供するステップ、
ｂ）上で定義したＳＭＣＣを提供するステップ、
ｃ）ＳＭＣＣを、接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材配合物と組み合わせるステップ
を含む、接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材を製造する方法である。
【００５９】
ＳＭＭＣは、乾燥形態または上述の固形分を有する懸濁液の形態で提供することができる。
【００６０】
ＳＭＣＣの組合せは、従来の混合方法を用いて行うことができる。
【００６１】
ＳＭＣＣを含む接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材のスランプ、弾性および接着特性などのレオロジー的および物理的な属性は、ヒュームドシリカおよび／またはその他の強化用充填剤を含む配合の属性と同等またはより良好である。
【００６２】
加えて、ＳＭＣＣの使用は、得られた接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材配合物の結合剤の必要量を低くする。さらに、接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材配合密度が低減され得る。同様に、配合物の全体密度は、製造者が、カートリッジ当たり等容量を梱包しながら、バッチ当たりのカートリッジの数を増加させ、したがってＳＭＣＣを含有しない配合に対して配合物当たりの収率を高めることを可能にし得る。
【００６３】
したがって、最終的に、本発明のさらなる態様は、ＳＭＣＣを含む接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材を製造する上記の方法によって得られた接着剤、シーラントおよび／またはコーキング材を提供することである。
【国際調査報告】
2013523966.tif 000003
2013523966.tif 000004