(57)【要約】  少なくとも１つの有機アクセプタ材料と接触した少なくとも１つの有機ドナー材料を含む、光活性領域を有する有機太陽電池が開示され、この場合、ドナー材料およびアクセプタ材料はドナー・アクセプタのヘテロ接合を形成し、光活性領域は少なくとも１つの置換ペリレンを含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの有機アクセプタ材料と接触した少なくとも１つの有機ドナー材料を含む光活性領域を有する有機太陽電池であって、前記ドナー材料および前記アクセプタ材料がドナー・アクセプタのヘテロ接合を形成し、前記光活性領域が式（Ｉ）
【化１】
2013531892.tif 000072
（式中、
Ｒ1およびＲ4は、水素および、各々非置換もしくは置換された、アルキル、アリール、ヘテロアリールまたはオリゴ（ヘテロ）アリールから独立して選択され、
Ｒ2およびＲ3は、水素および、各々非置換もしくは置換された、アルキル、アリール、ヘテロアリールまたはオリゴ（ヘテロ）アリールから独立して選択され、
ここで、各々Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4基から選択される少なくとも２個の隣接する基は、それらが結合しているベンゼン環の炭素原子と一緒になって、１、２、３、４、５、６、７または８個のさらなる環を有する縮合環系であってもよく、且つ
Ａは、それが結合している炭素原子と一緒になって、少なくとも１個の環外ケト基を有する、縮合単環式、二環式、三環式、四環式、五環式または六環式環系であり、前記環系は、単結合によって結合した１以上の置換基を随意に有する）の少なくとも１つの置換ペリレンを含む、有機太陽電池。
【請求項２】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、それぞれ、水素、非置換アルキル、アラルキル、非置換アリール、アルカリール、ハロゲン置換アリール、ヘテロアリールまたはオリゴ（ヘテロ）アリールから独立して選択される、請求項１記載の有機太陽電池。
【請求項３】
Ｒ1およびＲ4がそれぞれ独立して、水素および一般式（ＩＩＩ．１）〜（ＩＩＩ．１２）
【化２】
2013531892.tif 000073
（式中、
＃は、ベンゼン環に対する結合部位であり、且つ
ＲIは、それぞれ独立して、水素、フッ素、塩素、非置換アルキルおよび置換アルキルから選択される）の基から選択される、請求項１および２のいずれかに記載の有機太陽電池。
【請求項４】
Ｒ1およびＲ4がそれぞれ独立して、水素、および一般式（ＩＩＩ．１ａ）、（ＩＩＩ．１ｂ）、（ＩＩＩ．１ｃ）、（ＩＩＩ．１ｄ）、（ＩＩＩ．２ａ）、（ＩＩＩ．４ａ）、（ＩＩＩ．７ａ）、（ＩＩＩ．７ｂ）、（ＩＩＩ．８ａ）、（ＩＩＩ．８ｂ）、（ＩＩＩ．９ａ）、（ＩＩＩ．９ｂ）、（ＩＩＩ．９ｃ）、（ＩＩＩ．９ｄ）、（ＩＩＩ．１０ａ）、（ＩＩＩ．１０ｂ）、（ＩＩＩ．１０ｃ）、（ＩＩＩ．１０ｄ）、（ＩＩＩ．１１ａ）、（ＩＩＩ．１１ｂ）、（ＩＩＩ．１１ｃ）、（ＩＩＩ．１１ｄ）、（ＩＩＩ．１２ａ）、（ＩＩＩ．１２ｂ）、（ＩＩＩ．１２ｃ）および（ＩＩＩ．１２ｄ）：
【化３】
2013531892.tif 000074
（式中、
＃はベンゼン環に対する結合部位である；且つ
ＲIはＣ1−Ｃ8−アルキルである）
の基から選択される、請求項１から３までのいずれか１項に記載の有機太陽電池。
【請求項５】
Ｒ1およびＲ4基が、それぞれ独立して、水素およびフェニルから選択される、請求項１から４までのいずれか１項に記載の有機太陽電池。
【請求項６】
一般式（Ｉ）の化合物におけるＲ2およびＲ3基がそれぞれ、水素および一般式（ＩＶ．１）〜（ＩＶ．１２）
【化４】
2013531892.tif 000075
（式中、
＃はベンゼン環に対する結合部位であり、且つ
ＲIIはそれぞれ独立して、水素、フッ素、塩素、非置換アルキルおよび置換アルキルから選択される）
の基から独立して選択される、請求項１から５までのいずれか１項に記載の有機太陽電池。
【請求項７】
Ｒ2およびＲ3がそれぞれ独立して、水素ならびに一般式（ＩＶ．１ａ）、（ＩＶ．１ｂ）、（ＩＶ．１ｃ）、（ＩＶ．１ｄ）、（ＩＶ．２ａ）、（ＩＶ．４ａ）、（ＩＶ．７ａ）、（ＩＶ．７ｂ）、（ＩＶ．８ａ）、（ＩＶ．８ｂ）、（ＩＶ．９ａ）、（ＩＶ．９ｂ）、（ＩＶ．９ｃ）、（ＩＶ．９ｄ）、（ＩＶ．１０ａ）、（ＩＶ．１０ｂ）、（ＩＶ．１０ｃ）、（ＩＶ．１０ｄ）、（ＩＶ．１１ａ）、（ＩＶ．１１ｂ）、（ＩＶ．１１ｃ）、（ＩＶ．１１ｄ）、（ＩＶ．１２ａ）、（ＩＶ．１２ｂ）、（ＩＶ．１２ｃ）および（ＩＶ．１２ｄ）：
【化５】
2013531892.tif 000076
（式中、
＃はベンゼン環に対する結合部位である；且つ
ＲIIはＣ1−Ｃ8アルキルである）
の基から選択される、請求項１から６までのいずれか１項に記載の有機太陽電池。
【請求項８】
Ｒ2およびＲ3基が、それぞれ独立して、水素およびフェニルから選択される、請求項１から７までのいずれか１項に記載の有機太陽電池。
【請求項９】
Ｒ2およびＲ3基が一緒になって、一般式（Ｖ．１）、（Ｖ．２）および（Ｖ．３）
【化６】
2013531892.tif 000077
（式中、
＃は、各々ベンゼン環に対する結合部位である；
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立して、水素、Ｃ1−Ｃ20アルキル、ハロゲンまたはフェニルであり、この場合、フェニルは置換されていなくてもよいし、または１、２もしくは３個のＲa基を有していてもよい；
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、それぞれ独立して、水素、Ｃ1−Ｃ20−アルキル、ハロゲンまたはフェニルであり、この場合、フェニルは置換されていなくてもよいし、または１、２もしくは３個のＲa基を有していてもよい；且つ
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立して、水素、Ｃ1−Ｃ20−アルキル、ハロゲンまたはフェニルであり、ここで、フェニルは置換されていなくてもよいし、または１、２または３個のＲa基を有してもよく、ここで、
Ｒaは、Ｃ1−Ｃ10−アルキルまたはＣ1−Ｃ6−アルコキシである）
の基から選択される基である、請求項１から５のいずれかに記載の有機太陽電池。
【請求項１０】
Ｒ2およびＲ3基が一緒になって、式Ｖ．１の基である、請求項９記載の有機太陽電池。
【請求項１１】
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8がそれぞれ水素である、請求項１０記載の有機太陽電池。
【請求項１２】
Ａが、一般式（ＶＩ．１）、（ＶＩ．２）、（ＶＩ．３）、（ＶＩ．４）および（ＶＩ．５）
【化７】
2013531892.tif 000078
（式中、
*は、各々ペリレン基骨格に対する結合部位であり、
Ｒ23は、水素、および各々非置換もしくは置換された、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクリル、アリールまたはヘタリールであり、
Ｒ24、Ｒ25は、それぞれ独立して、ハロゲン、非置換アルキル、置換アルキル、非置換アリールまたは置換アリールであり、ここで、隣接する炭素原子に結合した２個のＲ24および／またはＲ25基は、縮合ベンゼン環であってもよく、
Ｒ26は、ハロゲン、非置換アルキル、置換アルキル、非置換アリールまたは置換アリールであり、ここで、隣接する炭素原子に結合した２個のＲ26基は縮合ベンゼン環であってよく、
Ｒ27、Ｒ28は、それぞれ独立して、ハロゲン、非置換アルキル、置換アルキル、非置換アリールまたは置換アリールであり、且つ隣接する炭素原子に結合した２個のＲ27および／またはＲ28基は縮合ベンゼン環であってもよく、
Ｒ29は、ハロゲン、非置換アルキル、置換アルキル、非置換アリールまたは置換アリールであり、ここで、隣接する炭素原子に結合した２個のＲ29基は縮合ベンゼン環であってもよく、
ｍ、ｎはそれぞれ独立して、０、１、２または３であり、
ｏ、ｐ、ｑ、ｒは、それぞれ０、１または２である）の基から選択される、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の有機太陽電池。
【請求項１３】
一般式（ＶＩ．１）、（ＶＩ．２）、（ＶＩ．３）、（ＶＩ．４）および（ＶＩ．５）の基において、式中、
*は各々ペリレン基骨格に対する結合部位であり、
Ｒ23は、水素、Ｃ1−Ｃ20−アルキル、Ｃ3−Ｃ7−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ7−ヘテロシクリル、Ｃ6−Ｃ14−アリール−Ｃ1−Ｃ20−アルキル、Ｃ6−Ｃ14−アリール、Ｃ1−Ｃ20−アルキル−Ｃ6−Ｃ14−アリール、またはＯ、ＳおよびＮから選択される１、２もしくは３個のヘテロ原子を環員として有する５もしくは６員ヘテロ芳香族基であり、ここで、ヘテロ芳香族基は縮合ベンゼン環もしくはナフタレン環を有してよく、且つ１、２、３、４、５もしくは６個のＲb置換基を有してよく、Ｃ6−Ｃ14−アリール−Ｃ1−Ｃ20−アルキル、Ｃ6−Ｃ14−アリール、Ｃ1−Ｃ20−アルキル−Ｃ6−Ｃ14−アリール中のアリール基は、１、２、３、４、５もしくは６個のＲb置換基を有してよく、
Ｒ24、Ｒ25は、それぞれ独立して、Ｃ1−Ｃ20−アルキル、ハロゲンまたはフェニルであり、ここで、フェニルは置換されていなくてもよいし、または１、２もしくは３個のＲc基を有してもよく、ここで、隣接する炭素原子に結合した２個のＲ24および／またはＲ25基は縮合ベンゼン環であってもよく、
Ｒ26は、Ｃ1−Ｃ20−アルキル、ハロゲンまたはフェニルであり、ここで、フェニルは置換されていなくてもよいし、または１、２もしくは３個のＲc基を有してもよく、且つ隣接する炭素原子と結合した２個のＲ26基は縮合ベンゼン環であってもよく、
Ｒ27、Ｒ28は、それぞれ独立して、Ｃ1−Ｃ20−アルキル、ハロゲンまたはフェニルであり、ここで、フェニルは置換されていなくてもよいし、または１、２もしくは３個のＲc基を有してもよく、且つここで、隣接する炭素原子に結合した２個のＲ27および／またはＲ28基は縮合ベンゼン環であってもよく、
Ｒ29は、Ｃ1−Ｃ20−アルキル、ハロゲンまたはフェニルであり、ここで、フェニルは、置換されていなくてもよいし、または１、２または３個のＲb基を有していてもよく、ここで隣接する炭素原子に結合した２個のＲ29基は、縮合ベンゼン環であってよく、
ｍ、ｎはそれぞれ独立して、０、１、２または３であり、
ｏ、ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ、０、１または２であり、
Ｒbは、フッ素、塩素、シアノ、ニトロまたはＣ1−Ｃ20−アルコキシであり、且つ
Ｒcは、フッ素、塩素、シアノ、ニトロ、Ｃ1−Ｃ20−アルキルまたはＣ1−Ｃ20−アルコキシである、請求項１２記載の有機太陽電池。
【請求項１４】
Ａが式（ＶＩ．１）の基であり、式中、Ｒ23がフェニル、Ｃ1−Ｃ6−アルキルまたは水素である、請求項１３記載の有機太陽電池。
【請求項１５】
式（Ｉ）のペリレン化合物において、
Ｒ1およびＲ4がそれぞれフェニルであり、
Ｒ2およびＲ3が一緒になって、式（Ｖ．１）の基であり、式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8はそれぞれ水素であり、且つ
Ａが式（ＶＩ．１）の基であり、式中、Ｒ23はフェニルまたは水素である、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の有機太陽電池。
【請求項１６】
請求項１から１５のいずれかで定義された式（Ｉ）の少なくとも１つの置換ペリレンが電子ドナー材料として使用される、有機太陽電池。
【請求項１７】
光活性領域が、式（Ｉ）の少なくとも１つの置換ペリレンを、それとは異なる少なくとも１つのさらなる半導体材料との組み合わせで含む、請求項１から１６までのいずれか１項に記載の有機太陽電池。
【請求項１８】
光活性領域が、さらなる半導体材料として、少なくとも１つのフラーレンおよび／またはフラーレン誘導体を含む、請求項１７記載の有機太陽電池。
【請求項１９】
光活性領域が、さらなる半導体材料として、Ｃ６０または［６，６］−フェニル−Ｃ６１−酪酸メチルエステルを含む、請求項１８記載の有機太陽電池。
【請求項２０】
バルクヘテロ接合の形態における光活性ドナー・アクセプタ遷移を含む、請求項１から１９までのいずれか１項に記載の有機太陽電池。
【請求項２１】
シングルセルの形態またはタンデムセルの形態またはマルチ接合型セルの形態の、請求項１から２０までのいずれか１項に記載の有機太陽電池。
【請求項２２】
１つのサブセルが一般式（Ｉ）の置換ペリレンおよび少なくとも１つのフラーレンまたはフラーレン誘導体を含む、タンデムセルの形態での請求項１から２１までのいずれか１項に記載の有機太陽電池。
【請求項２３】
比較的長波長のスペクトル領域、好ましくは６００〜９００ｎｍの範囲に最大吸収を有する少なくとも１つのサブセルをさらに含む、請求項２２記載のタンデムセル。
【請求項２４】
請求項１から１５のいずれかで定義された少なくとも１つの式（Ｉ）の置換ペリレンの、有機太陽電池における電子ドナー材料としての使用。
【請求項２５】
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は全て水素であり、Ａは、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8がそれぞれ水素であり且つＲ23が２，６−ジイソプロピルフェニルである式（ＶＩ．１）の基である式（Ｉ）の化合物を除外する、請求項１から１５のいずれかで定義される式（Ｉ）の置換ペリレン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つの有機アクセプタ材料と接触した少なくとも１つの有機ドナー材料を含む光活性領域を有する有機太陽電池であって、ドナー材料およびアクセプタ材料がドナー・アクセプタのヘテロ接合を形成し、光活性領域が少なくとも１つの置換ペリレンを含む、有機太陽電池に関する。
【０００２】
ペリフランテン誘導体、すなわちジインデノ［１，２，３−ｃｄ：１’，２’，３’−ｌｍ］ペリレン基骨格：
【化１】
2013531892.tif 000002
を有する化合物が本発明の研究対象であり、例えば、発色団として、および有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）などのエレクトロルミネッセンスに基づくシステムにおいて用途を見いだした。
【０００３】
ジベンゾテトラフェニルペリフランテンの合成およびエレクトロルミネッセンスは、Ｊ．  Ｄ．  Ｄｅｂａｄ，  Ｊ．  Ｃ．  Ｍｏｒｒｉｓ，  Ｖ．  Ｌｙｎｃｈ，  Ｐ．  ＭａｇｎｕｓおよびＡ．  Ｊ．  ＢａｒｄによってＪ．  Ａｍ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．  １９９６，  １１８，  ｐａｇｅｓ  ２３７４−２３７９に記載されている。
【０００４】
Ｍ．  Ｗｅｈｍｅｉｅｒ，  Ｍ．  ＷａｇｎｅｒおよびＫ．  Ｍｕｅｌｌｅｎは、Ｃｈｅｍ．  Ｅｕｒ．  Ｊ．  ２００１  ，  ７，  ｎｏ．  １０，  ｐ．  ２１９７−２２０５に：
【化２】
2013531892.tif 000003
を含む新規ペリレン発色団の製造を記載している。
【０００５】
減少しつつある化石原料およびこれらの原料の燃焼で形成され、温室効果ガスとして活性であるＣＯ2のために、太陽光からの直接的エネルギー生成は更なる役割を果たす。「太陽光発電」は、放射エネルギー、主に太陽エネルギーの電気エネルギーへの直接変換を意味すると理解される。
【０００６】
無機太陽電池と対照的に、有機太陽電池で光は自由電荷担体を直接生成せず、むしろ励起子、すなわち電子ホール対の形態の電気的に中性の励起状態がまず形成される。これらの励起子は、非常に高い電場、または好適な界面でのみ分離することができる。有機太陽電池では、十分高い場を利用することができず、したがって有機太陽電池の既存の概念はすべて光活性界面（有機ドナー・アクセプタ界面または無機半導体に対する界面）でのエトキシン分離に基づく。この目的のために、有機材料の体積中で生成されたエトキシンがこの光活性界面に拡散可能である必要がある。励起子の活性界面への拡散は、したがって、有機太陽電池において重要な役割を果たす。光電流に貢献するために、良好な有機太陽電池におけるエトキシン拡散距離は、光の主な部分を利用可能にするために、光の典型的な侵入深さと少なくとも同程度でなければならない。有機太陽電池の効率は、その開回路電圧ＶOCによって特徴づけられる。さらなる重要な特性は、短絡回路電流ＩSC、曲線因子ＦＦおよび結果として得られる効率ηである。
【０００７】
パーセント範囲の効率を有する最初の有機太陽電池は、Ｔａｎｇらによって１９８６年に記載された（ＣＷ．  Ｔａｎｇ  ｅｔ  ａｌ．，  Ａｐｐｌ．  Ｐｈｙｓ．  Ｌｅｔｔ．  ４８，  １８３（１９８６））。それは、ｐ型半導体として銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）とｎ−半導体としてペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ビスイミダゾール（ＰＴＣＢＩ）とを有する２層系から構成されていた。
【０００８】
それ以来、有機太陽電池の効率を改善するための試みが数多くおこなわれてきた。有機太陽電池の特性の達成または改善のためのいくつかのアプローチを以下に記載する：
・例えば、バトクプロイン（ｂａｔｈｏｃｕｐｒｏｉｎ）の励起子ブロック層の使用。
・使用される接触金属のうちの１つは大きな仕事関数を有し、他のものは小さな仕事関数を有するため、ショットキーバリヤが有機層によって形成される。
・様々なドーパントは、特に、輸送特性を改善する役目をする。
・例えば、大きなバンドギャップのドープされた輸送層を有するｐ−ｉ−ｎ構造を使用することによってさらに改善可能な、いわゆるタンデムセルを形成するような複数の個々の太陽電池の配置。
【０００９】
励起子拡散距離を増大させる代わりに、別法として、次の界面への平均距離を減少させることもできる。このために、内部ドナー・アクセプタのヘテロ接合が可能である相互貫入ネットワークを形成するドナーおよびアクセプタから構成される混合層を使用することができる。Ｓ．  Ｕｓｈｉｄａらは、Ａｐｐｌ．  Ｐｈｙｓ．  Ｌｅｔｔ．，  Ｖｏｌ．  ８４，  ｎｏ．  ２１，  ｐ．  ４２１８−４２２０で、ドナー・アクセプタのバルクヘテロ接合（ＢＨＪ）の形態の混合層の特定の形態を得るために、ＣｕＰｃ／Ｃ60の真空蒸着によって得られた有機太陽電池を記載する。そのような混合層の利点は、生成した励起子は、それらが分離されるドメイン境界に到達する前に非常に短い距離しかカバーする必要がないということである。上記利点にもかかわらず、バルクヘテロ接合（ＢＨＪ）の重要な因子は、それらの特定の接触のための電子およびホールの両方の連続的輸送経路を有する混合層に至る好適な材料および製造方法を見出すことである。個々の材料は、それぞれ混合層の一部だけを構成するので、電荷担体の輸送特性は、さらに多くの場合、純粋な層と比べて有意に低下する。加えて、特定のオリゴチオフェンなど、驚くべきことにＢＨＪセルでの使用に全く適さない物質のクラスがある。１つの可能性のある原因は、これらの分子は混合層を製造するために用いられる第２の半導体材料と十分すぎるほど混合するため、パーコレーション経路を形成しないことである。しかしながら、現在、明白な説明はまだない。したがって、特定の電子またはホール伝導体材料が好適かどうかは実質的に予想できず、もちろんバルクヘテロ接合の形態の光活性ドナー・アクセプタ遷移を有する有機太陽電池での使用に有利に好適であるかどうかも予想できない。
【００１０】
ＪＰ２００８−１３５５４０は、一般式
【化３】
2013531892.tif 000004
（式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれアルキル、アルケニル、アリール、アラルキルまたはヘテロシクリルによって置換されていてもよい縮合環であり、且つＡＲ1〜ＡＲ8は、それぞれ、アルキル、アルケニル、アリール、アラルキルまたはヘテロシクリルであり得る）のペリレン誘導体の、有機太陽電池を製造するための電子ドナー材料としての使用を記載している。実施例では、ジベンゾテトラフェニルペリフランテンだけを使用して、フラットヘテロ接合の形態の光活性ドナー・アクセプタ遷移を有する有機太陽電池を製造する。異なって置換されたペリフランテンの使用は示されておらず、バルクヘテロ接合の形態のドナー・アクセプタ遷移を有する有機太陽電池の製造も示されていない。
【００１１】
ＷＯ２０１０／０３１８３３は、バルクヘテロ接合の形態の光活性ドナー・アクセプタ遷移を有する有機太陽電池における電子ドナー材料としての、式
【化４】
2013531892.tif 000005
のジベンゾテトラフェニルペリフランテンの使用を記載している。
【００１２】
本出願の優先日ではまだ公開されていなかった、欧州特許出願第０９１６４５８７．９号（ＷＯ２０１１／０００９３９）は、少なくとも１つの有機アクセプタ材料と接触した少なくとも１つの有機ドナー材料を含む光活性領域を有する有機太陽電池を記載し、この場合、ドナー材料およびアクセプタ材料はドナー・アクセプタのヘテロ接合を形成し、光活性領域は、式（Ａ）
【化５】
2013531892.tif 000006
（式中、
Ｘは水素、および、各々非置換もしくは置換された、アルキル、アリール、ヘテロアリールもしくはオリゴ（ヘテロ）アリールから独立して選択され、
Ｙは、各々非置換もしくは置換された、アルキル、アリール、ヘテロアリールまたはオリゴ（ヘテロ）アリールから独立して選択され、
ここで、各々ＸおよびＹ基から選択される少なくとも２個の隣接する基は、それらが結合しているベンゼン環の炭素原子と一緒になって、１、２、３、４、５、６、７または８個のさらなる環を有する縮合環系でもあり得る）の少なくとも１つの置換ペリフランテンを含む。
【００１３】
エネルギー変換効率が改善された有機太陽電池を提供することが、本発明の１つの目的である。
【００１４】
驚くべきことに、置換ペリフランテンは、光活性ドナー・アクセプタ遷移を有する有機太陽電池、特にバルクヘテロ接合の形態の光活性ドナー・アクセプタ遷移を有する有機太陽電池を製造するための半導体材料として特に有利に好適であることが現在見出されている。それらはここでは特にドナー材料として機能する（ｐ型半導体）。
【００１５】
本発明は、第１に、少なくとも１つの有機アクセプタ材料と接触した少なくとも１つの有機ドナー材料を含む、光活性領域を有する有機太陽電池を提供し、ここで、ドナー材料およびアクセプタ材料はドナー・アクセプタのヘテロ接合を形成し、光活性領域は式（Ｉ）
【化６】
2013531892.tif 000007
（式中、
Ｒ1およびＲ4は独立して、水素ならびに、各々非置換アルキル、置換アルキル、非置換アリール、置換アリール、非置換ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、非置換オリゴ（ヘテロ）アリールおよび置換オリゴ（ヘテロ）アリールから選択される；
Ｒ2およびＲ3は独立して、水素および、各々非置換アルキル、置換アルキル、非置換アリール、置換アリール、非置換ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、非置換オリゴ（ヘテロ）アリールおよび置換オリゴ（ヘテロ）アリールから選択される；
ここで、各々Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4基から選択される少なくとも２個の隣接する基は、それらが結合しているベンゼン環の炭素原子と一緒になって、１、２、３、４、５、６、７または８個のさらなる環を有する縮合環系でもあってもよく、且つ
Ａは、それが結合している炭素原子と一緒になって、少なくとも１つの環外ケト基を有する縮合単環式、二環式、三環式、四環式、五環式または六環式環系であり、環系は、場合により、単結合によって結合した１以上の置換基を有する）の少なくとも１つの置換ペリレンを含む。
【００１６】
図面の説明
図１は、式（Ｉ）の置換ペリレンの使用に好適で、標準構造を有する太陽電池を示す。
【００１７】
図２は、逆構造を有する太陽電池を示す。
【００１８】
図３は、標準構造を有し、バルクヘテロ接合の形態のドナー・アクセプタ界面を有する太陽電池の構造を示す。
【００１９】
図４は、逆構造を有し、バルクヘテロ接合の形態のドナー・アクセプタ界面を有する太陽電池の構造を示す。
【００２０】
図５は、タンデムセルの構造を示す。
【００２１】
図６は、勾配として構成されたバルクヘテロ接合の形態のドナー・アクセプタ界面を有する太陽電池の構造を示す。
【００２２】
本発明の文脈で、「非置換または置換アルキル、アリール、ヘテロアリールまたはオリゴ（ヘテロ）アリール」という表現は、非置換もしくは置換アルキル、非置換もしくは置換アリール、非置換もしくは置換ヘテロアリールまたは非置換もしくは置換オリゴ（ヘテロ）アリールを表す。
【００２３】
本発明の文脈で、「アルキル」という表現は、直鎖または分枝アルキルを含む。アルキルは、好ましくはＣ1−Ｃ30−アルキルであり、特にＣ1−Ｃ20−アルキルであり、最も好ましくはＣ1−Ｃ12−アルキルである。アルキル基の例として、特に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシルおよびｎ−アイコシルが挙げられる。
【００２４】
「アルキル」という表現は、その炭素鎖が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲd−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）−および／または−Ｓ（＝Ｏ）2−から選択される１以上の非隣接基によって中断され得るアルキル基も含む。Ｒdは好ましくは、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘタリールである。
【００２５】
置換アルキル基は、アルキル鎖の長さに応じて、１以上の（例えば、１、２、３、４、５または５超）置換基を有し得る。これらは好ましくは、それぞれ独立して、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘタリール、フッ素、塩素、臭素、シアノおよびニトロから選択される。
【００２６】
アリール置換アルキル基（「アラルキル」またはアリールアルキル）は以下で定義される、少なくとも１個の非置換または置換アリール基を有する。「アラルキル」中のアルキル基は、少なくとも１個のさらなる置換基を有し得る、および／または−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲe−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）−および／または−Ｓ（＝Ｏ）2−から選択される１以上の非隣接基によって中断され得る。Ｒeは好ましくは、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘタリールである。アリールアルキルは、好ましくはフェニル−Ｃ1−Ｃ10−アルキル、さらに好ましくはフェニル−Ｃ1−Ｃ4−アルキル、例えばベンジル、１−フェネチル、２−フェネチル、１−フェンプロプ−１−イル、２−フェンプロプ−１−イル、３−フェンプロプ−１−イル、１−フェンブト−１−イル、２−フェンブト−１−イル、３−フェンブト−１−イル、４−フェンブト−１−イル、１−フェンブト−２−イル、２−フェンブト−２−イル、３−フェンブト−２−イル、４−フェンブト−２−イル、１−（フェンメト）エト−１−イル、１−（フェンメチル）−１−（メチル）エト−１−イルまたは１−（フェンメチル）−１−（メチル）プロプ−１−イル；好ましくはベンジルおよび２−フェネチルである。
【００２７】
ハロゲン置換アルキル基（「ハロアルキル」）は、直鎖または分枝アルキル基を含み、ここで、少なくとも１個の水素原子または全水素原子は、ハロゲンによって置換されている。ハロゲン原子は、好ましくは、フッ素、塩素および臭素、特にフッ素および塩素から選択される。ハロアルキル基の例として、特に、クロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、１−クロロエチル、１−ブロモエチル、１−フルオロエチル、２−フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−クロロ−２−フルオロエチル、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチル、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル、２−フルオロプロピル、３−フルオロプロピル、２，２−ジフルオロプロピル、２，３−ジフルオロプロピル、２−クロロプロピル、３−クロロプロピル、２，３−ジクロロプロピル、２−ブロモプロピル、３−ブロモプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、３，３，３−トリクロロプロピル、−ＣＨ2−Ｃ2Ｆ5、−ＣＦ2−Ｃ2Ｆ5、−ＣＦ（ＣＦ3）2、１−（フルオロメチル）−２−フルオロエチル、１−（クロロメチル）−２−クロロエチル、１−（ブロモメチル）−２−ブロモエチル、４−フルオロブチル、４−クロロブチル、４−ブロモブチル、ノナフルオロブチル、５−フルオロ−１−ペンチル、５−クロロ−１−ペンチル、５−ブロモ−１−ペンチル、５−ヨード−１−ペンチル、５，５，５−トリクロロ−１−ペンチル、ウンデカフルオロペンチル、６−フルオロ−１−ヘキシル、６−クロロ−１−ヘキシル、６−ブロモ−１−ヘキシル、６−ヨード−１−ヘキシル、６，６，６−トリクロロ−１−ヘキシルまたはドデカフルオロヘキシルが挙げられる。
【００２８】
非置換もしくは置換アルキルに関する前記注釈は、非置換もしくは置換アルコキシ、非置換もしくは置換アルキルアミノ、非置換もしくは置換アルキルチオなどにも適用される。
【００２９】
本発明の文脈で、「シクロアルキル」は、好ましくは３〜１０、さらに好ましくは５〜８個の炭素原子を有する脂環式基を意味する。シクロアルキル基の例として、特に、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロオクチルが挙げられる。
【００３０】
置換シクロアルキル基は、環のサイズに応じて、１以上の（例えば、１、２、３、４、５または５超）置換基を有し得る。これらは、好ましくはそれぞれ独立して、アルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アルキルチオ、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘタリール、フッ素、塩素、臭素、シアノおよびニトロから選択される。置換の場合、シクロアルキル基は、好ましくは１以上、例えば、１、２、３、４または５個のＣ1−Ｃ6−アルキル基を有する。置換シクロアルキル基の例として、特に、２−および３−メチルシクロペンチル、２−および３−エチルシクロペンチル、２−、３−および４−メチルシクロヘキシル、２−、３−および４−エチルシクロヘキシル、２−、３−および４−プロピルシクロヘキシル、２−、３−および４−イソプロピルシクロヘキシル、２−、３−および４−ブチルシクロヘキシル、２−、３−および４−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキシル、２−、３−および４−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキシル、２−、３−および４−メチルシクロヘプチル、２−、３−および４−エチルシクロヘプチル、２−、３−および４−プロピルシクロヘプチル、２−、３−および４−イソプロピルシクロヘプチル、２−、３−および４−ブチルシクロヘプチル、２−、３−および４−ｓｅｃ−ブチルシクロヘプチル、２−、３−および４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘプチル、２−、３−、４−および５−メチル−シクロオクチル、２−、３−、４−および５−エチルシクロオクチル、２−、３−、４−および５−プロピルシクロオクチルが挙げられる。
【００３１】
本発明の文脈で、「アリール」という表現は、６〜１８、好ましくは６〜１４、さらに好ましくは６〜１０個の炭素原子を有する単環式または多環式芳香族炭化水素基を含む。アリールの例として、特に、フェニル、ナフチル、インデニル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントレニル、ナフタセニル、クリセニル、ピレニル、および特に、フェニルまたはナフチルが挙げられる。
【００３２】
置換アリールは、それらの環系の数およびサイズに応じて、１以上の（例えば、１、２、３、４、５または５超）置換基を有し得る。これらは、好ましくはそれぞれ独立して、アルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アルキルチオ、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘタリール、フッ素、塩素、臭素、シアノおよびニトロから選択される。アリール上のアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アルキルチオ、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールおよびヘタリール置換基は、次に、置換されていなくてもよいし、または置換されていてもよい。これらの基について前述の置換基が参照される。アリール上の置換基は、好ましくは、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アリール、フッ素、塩素、臭素、シアノおよびニトロから選択される。置換アリールは、さらに好ましくは、一般的に、１、２、３、４または５、好ましくは１、２または３個の置換基を有する置換フェニルである。
【００３３】
置換アリールは、好ましくは、少なくとも１つのアルキル基によって置換されたアリール（「アルカリール」）である。アルカリール基は、芳香族環系のサイズに応じて、１以上の（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９または９超）アルキル置換基を有し得る。アルキル置換基は、置換されていなくても、または置換されていてもよい。各アルキル置換基は、１〜３０個の炭素原子を有し得る。この点に関して、非置換および置換アルキルに関する前述の記載が参照される。好ましい実施形態において、アルカリール基は非置換アルキル置換基のみを有する。アルカリールは、好ましくは、１〜３０個の炭素原子を有するアルキル置換基を１、２、３、４または５、好ましくは１、２または３、さらに好ましくは１または２個有するフェニルである。
【００３４】
１以上の基を有するアリールは、例えば、２−、３−および４−メチルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−および２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−、３−および４−エチルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−および２，６−ジエチルフェニル、２，４，６−トリエチルフェニル、２−、３−および４−プロピルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−および２，６−ジプロピルフェニル、２，４，６−トリプロピルフェニル、２−、３−および４−イソプロピルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−および２，６−ジイソプロピルフェニル、２，４，６−トリイソプロピルフェニル、２−、３−および４−ブチル−フェニル、２，４−、２，５−、３，５−および２，６−ジブチルフェニル、２，４，６−トリブチルフェニル、２−、３−および４−イソブチル−フェニル、２，４−、２，５−、３，５−および２，６−ジイソブチルフェニル、２，４，６−トリイソブチルフェニル、２−、３−および４−ｓｅｃ−ブチルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−および２，６−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェニル、２，４，６−トリ−ｓｅｃ−ブチルフェニル、２−、３−および４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−および２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルおよび２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル；２−、３−および４−メトキシフェニル、２，４−、２，５−、３，５−および２，６−ジメトキシフェニル、２，４，６−トリメトキシフェニル、２−、３−および４−エトキシフェニル、２，４−、２，５−、３，５−および２，６−ジエトキシ−フェニル、２，４，６−トリエトキシフェニル、２−、３−および４−プロポキシフェニル、２，４−、２，５−、３，５−および２，６−ジプロポキシフェニル、２−、３−および４−イソプロポキシフェニル、２，４−、２，５−、３，５−および２，６−ジイソプロポキシフェニルならびに２−、３−および４−ブトキシフェニル；２−、３−および４−シアノフェニルである。
【００３５】
非置換もしくは置換アリールに関する前記注釈は、非置換または置換アリールオキシおよび非置換または置換アリールチオにも当てはまる。アリールオキシの例として、フェノキシおよびナフチルオキシが挙げられる。
【００３６】
本発明の文脈で、「ヘテロシクロアルキル」という表現は、一般的に５〜８個の環原子、好ましくは５または６環原子を有する、非芳香族、不飽和または完全飽和、脂環式基を含む。ヘテロシクロアルキル基では、対応するシクロアルキル基と比べると、１、２、３、４または４超の環炭素原子が、ヘテロ原子またはヘテロ原子含有基によって置換されている。ヘテロ原子またはヘテロ原子含有基は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲf−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）−および／または−Ｓ（＝Ｏ）2−から選択される。Ｒfは、好ましくは、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘタリールである。ヘテロシクロアルキル基の例として、特に、ピロリジニル、ピペリジニル、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル、イミダゾリジニル、ピラゾリジニル、オキサゾリジニル、モルホリジニル、チアゾリジニル、イソチアゾリジニル、イソキサゾリジニル、ピペラジニル、テトラヒドロチオフェニル、ジヒドロチエン−２−イル、テトラヒドロフラニル、ジヒドロフラン−２−イル、テトラヒドロピラニル、１，２−オキサゾリン−５−イル、１，３−オキサゾリン−２−イルおよびジオキサニルが挙げられる。
【００３７】
置換ヘテロシクロアルキル基は、環サイズに応じて、１以上の（例えば、１、２、３、４、５または５超）置換基を有し得る。これらは、好ましくはそれぞれ独立して、アルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アルキルチオ、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘタリール、フッ素、塩素、臭素、シアノおよびニトロから選択される。置換の場合、ヘテロシクロアルキル基は、好ましくは、１以上、例えば１、２、３、４または５個のＣ1−Ｃ6−アルキル基を有し、例えば２，２，６，６−テトラメチルピペリジニルである。
【００３８】
本発明の文脈で、「ヘテロアリール」（ヘタリール）という表現は、ヘテロ芳香族、単環式または多環式基を含む。環炭素原子に加えて、これらは１、２、３、４または４超の環ヘテロ原子を有する。環ヘテロ原子は、好ましくは、酸素、窒素、セレンおよびイオウから選択される。ヘタリール基は、好ましくは５〜１８、例えば５、６、８、９、１０、１１、１２、１３または１４個の環原子を有する。
【００３９】
単環式ヘタリール基は、好ましくは、５または６員ヘタリール基、例えば２−フリル（フラン−２−イル）、３−フリル（フラン−３−イル）、２−チエニル（チオフェン−２−イル）、３−チエニル（チオフェン−３−イル）、セレノフェン−２−イル、セレノフェン−３−イル、１Ｈ−ピロール−２−イル、１Ｈ−ピロール−３−イル、ピロール−１−イル、イミダゾール−２−イル、イミダゾール−１−イル、イミダゾール−４−イル、ピラゾール−１−イル、ピラゾール−３−イル、ピラゾール−４−イル、ピラゾール−５−イル、３−イソキサゾリル、４−イソキサゾリル、５−イソキサゾリル、３−イソチアゾリル、４−イソチアゾリル、５−イソチアゾリル、２−オキサゾリル、４−オキサゾリル、５−オキサゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾリル、５−チアゾリル、１，２，４−オキサジアゾール−３−イル、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル、１，２，４−チアジアゾール−３−イル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、４Ｈ−［１，２，４］−トリアゾール−３−イル、１，３，４−トリアゾール−２−イル、１，２，３−トリアゾール−１−イル、１，２，４−トリアゾール−１−イル、ピリジン−２−イル、ピリジン−３−イル、ピリジン−４−イル、３−ピリダジニル、４−ピリダジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、５−ピリミジニル、２−ピラジニル、１，３，５−トリアジン−２−イルおよび１，２，４−トリアジン−３−イルである。
【００４０】
多環式ヘタリールは、２、３、４または４超の縮合環を有する。縮合環は、芳香族、飽和または部分不飽和であり得る。多環式ヘタリール基の例として、キノリニル、イソキノリニル、インドリル、イソインドリル、インドリジニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ベンズオキサゾリル、ベンズイソキサゾリル、ベンズチアゾリル、ベンズオキサジアゾリル；ベンゾチアジアゾリル、ベンズオキサジニル、ベンゾピラゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾトリアジニル、ベンゾセレノフェニル、チエノチオフェニル、チエノピリミジル、チアゾロチアゾリル、ジベンゾピロリル（カルバゾリル）、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ナフト［２，３−ｂ］−チオフェニル、ナフタ［２，３−ｂ］フリル、ジヒドロインドリル、ジヒドロインドリジニル、ジヒドロイソインドリル、ジヒドロキノリニル、ジヒドロイソキノリニルが挙げられる。
【００４１】
置換ヘテロアリールは、それらの環系の数およびサイズに応じて、１以上の（例えば、１、２、３、４、５または５超）置換基を有し得る。これらは、好ましくはそれぞれ独立して、アルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アルキルチオ、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘタリール、フッ素、塩素、臭素、シアノおよびニトロから選択される。ハロゲン置換基は、好ましくは、フッ素、塩素または臭素である。置換基は、好ましくは、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、ヒドロキシル、カルボキシル、ハロゲンおよびシアノから選択される。
【００４２】
非置換もしくは置換ヘテロアリールに関する上記注釈は、非置換もしくは置換ヘテロアリールオキシおよび非置換もしくは置換ヘテロアリールチオにも当てはまる。
【００４３】
本出願に関連して、「オリゴ（ヘテロ）アリール」という表現は、少なくとも２個の繰り返し単位を有する非置換もしくは置換基を意味する。繰り返し単位はすべて同じ定義を有し得るか、繰り返し単位のいくつかは、異なる定義を有し得るか、または全ての繰り返し単位は異なる定義を有し得る。繰り返し単位は、アリールジイル基、ヘタリールジイル基およびそれらの組み合わせから選択される。アリールジイル基は、芳香族化合物由来の二価基であり、好ましくはベンゼンまたはナフタレン由来の基、例えば１，２−フェニレン（ｏ−フェニレン）、１，３−フェニレン（ｍ−フェニレン）、１，４−フェニレン（ｐ−フェニレン）、１，２−ナフチレン、２，３−ナフチレン、１，４−ナフチレンである。ヘタリールジイル基は、ヘテロ芳香族化合物由来の二価基、好ましくはチオフェンまたはフラン由来の基である。オリゴ（ヘテロ）アリール基の末端基は一価基である。これは、好ましくは同様に上述の繰り返し単位由来の基由来である。オリゴ（ヘテロ）アリール基は、置換されていなくてもよいし、置換されていてもよい。置換されたオリゴ（ヘテロ）アリールは、それらの環系の数およびサイズに応じて、１以上の（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９または９超）置換基を有し得る。これらの置換基は、好ましくはそれぞれ独立して、非置換アルキル、ハロアルキル、フッ素または塩素から選択される。
【００４４】
好適な繰り返し単位は次のとおりである：
【化７】
2013531892.tif 000008
（式中、Ｒh基はそれぞれ独立して、非置換アルキル、ハロアルキル、フッ素または塩素であり、ｗは、０、１、２、３または４であり、ｘは０、１または２である）。
【００４５】
好ましいオリゴアリール基は、
ビフェニリル、ｐ−ターフェニリル、ｍ−ターフェニリル、ｏ−ターフェニリル、クオーターフェニリル、例えばｐ−クオーターフェニリル、キンクフェニリル、例えばｐ−キンクフェニリルである。
【００４６】
オリゴヘタリール基の例は
【化８】
2013531892.tif 000009
（式中、＃は、分子の残りに対する結合部位を表し、ｎは、１、２、３、４、５、６、７または８である）
である。
【００４７】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を表す。
【００４８】
上記式（Ｉ）およびそれに続く式で記載されるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲI、ＲII、およびＲ5〜Ｒ29基の具体例として以下が挙げられる：
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシルおよびｎ−エイコシル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−プロポキシエチル、２−ブトキシエチル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、３−プロポキシプロピル、３−ブトキシプロピル、４−メトキシブチル、４−エトキシブチル、４−プロポキシブチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、４，８−ジオキサノニル、３，７−ジオキサオクチル、３，７−ジオキサノニル、４，７−ジオキサオクチル、４，７−ジオキサノニル、２−および４−ブトキシブチル、４，８−ジオキサデシル、３，６，９−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９−トリオキサドデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシルおよび３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシル；
２−メチルチオエチル、２−エチルチオエチル、２−プロピルチオエチル、２−ブチルチオエチル、３−メチルチオプロピル、３−エチルチオプロピル、３−プロピルチオプロピル、３−ブチルチオプロピル、４−メチルチオブチル、４−エチルチオブチル、４−プロピルチオブチル、３，６−ジチアヘプチル、３，６−ジチアオクチル、４，８−ジチアノニル、３，７−ジチアオクチル、３，７−ジチアノニル、２−および４−ブチルチオブチル、４，８−ジチアデシル、３，６，９−トリチアデシル、３，６，９−トリチアウンデシル、３，６，９−トリチアドデシル、３，６，９，１２−テトラチアトリデシルならびに３，６，９，１２−テトラチアテトラデシル；
２−モノメチル−および２−モノエチルアミノエチル、２−ジメチルアミノエチル、２−および３−ジメチルアミノプロピル、３−モノイソプロピルアミノプロピル、２−および４−モノプロピルアミノブチル、２−および４−ジメチルアミノブチル、６−メチル−３，６−ジアザヘプチル、３，６−ジメチル−３，６−ジアザヘプチル、３，６−ジアザオクチル、３，６−ジメチル−３，６−ジアザオクチル、９−メチル−３，６，９−トリアザデシル、３，６，９−トリメチル−３，６，９−トリアザデシル、３，６，９−トリアザウンデシル、３，６，９−トリメチル−３，６，９−トリアザウンデシル、１２−メチル−３，６，９，１２−テトラアザトリデシルならびに３，６，９，１２−テトラメチル−３，６，９，１２−テトラアザトリデシル；
（１−エチルエチリデン）アミノエチレン、（１−エチルエチリデン）アミノプロピレン、（１−エチルエチリデン）アミノブチレン、（１−エチルエチリデン）アミノデシレンおよび（１−エチルエチリデン）アミノドデシレン；
プロパン−２−オン−１−イル、ブタン−３−オン−１−イル、ブタン−３−オン−２−イルおよび２−エチルペンタン−３−オン−１−イル；
２−メチルスルフィニルエチル、２−エチルスルフィニルエチル、２−プロピルスルフィニルエチル、２−イソプロピルスルフィニルエチル、２−ブチルスルフィニルエチル、２−および３−メチルスルフィニルプロピル、２−および３−エチルスルフィニルプロピル、２−および３−プロピルスルフィニルプロピル、２−および３−ブチルスルフィニルプロピル、２−および４−メチルスルフィニルブチル、２−および４−エチルスルフィニルブチル、２−および４−プロピルスルフィニルブチルならびに４−ブチルスルフィニルブチル；
２−メチルスルホニルエチル、２−エチルスルホニルエチル、２−プロピルスルホニルエチル、２−イソプロピルスルホニルエチル、２−ブチルスルホニルエチル、２−および３−メチルスルホニルプロピル、２−および３−エチルスルホニルプロピル、２−および３−プロピルスルホニルプロピル、２−および３−ブチルスルホニルプロピル、２−および４−メチルスルホニルブチル、２−および４−エチルスルホニルブチル、２−および４−プロピルスルホニルブチルおよび４−ブチルスルホニルブチル；
カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、５−カルボキシペンチル、６−カルボキシヘキシル、８−カルボキシオクチル、１０−カルボキシデシル、１２−カルボキシドデシルおよび１４−カルボキシル−テトラデシル；
スルホメチル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、５−スルホペンチル、６−スルホヘキシル、８−スルホオクチル、１０−スルホデシル、１２−スルホドデシルおよび１４−スルホテトラデシル；
２−ヒドロキシエチル、２−および３−ヒドロキシプロピル、３−および４−ヒドロキシブチルならびに８−ヒドロキシル−４−オキサオクチル；
２−シアノエチル、３−シアノプロピル、３−および４−シアノブチル；
２−クロロエチル、２−および３−クロロプロピル、２−、３−および４−クロロブチル、２−ブロモエチル、２−および３−ブロモプロピルならびに２−、３−および４−ブロモブチル；
２−ニトロエチル、２−および３−ニトロプロピルならびに２−、３−および４−ニトロブチル；
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシおよびヘキソキシ；
メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオ、ペンチルチオおよびヘキシルチオ；
メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ブチルアミノ、ペンチルアミノ、ヘキシルアミノ、ジシクロペンチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノ、ジシクロヘプチルアミノ、ジフェニルアミノおよびジベンジルアミノ；
ホルミルアミノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノおよびベンゾイルアミノ；
カルバモイル、メチルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル、プロピルアミノカルボニル、ブチル−アミノカルボニル、ペンチルアミノカルボニル、ヘキシルアミノカルボニル、ヘプチルアミノカルボニル、オクチルアミノカルボニル、ノニルアミノカルボニル、デシルアミノカルボニルおよびフェニルアミノ−カルボニル；
アミノスルホニル、ｎ−ドデシルアミノスルホニル、Ν，Ν−ジフェニルアミノスルホニル、およびＮ，Ｎ−ビス（４−クロロフェニル）アミノスルホニル；
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニルヘキソキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、フェノキシカルボニル、（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）カルボニルおよび（４−クロロフェノキシ）カルボニル；
メトキシスルホニル、エトキシスルホニル、プロポキシスルホニル、ブトキシスルホニル、ヘキソキシスルホニル、ドデシルオキシスルホニル、オクタデシルオキシスルホニル、フェノキシスルホニル、１−および２−ナフチルオキシスルホニル、（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）スルホニルならびに（４−クロロフェノキシ）スルホニル；
フッ素、塩素、臭素およびヨウ素；
シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、２−および３−メチルシクロペンチル、２−および３−エチルシクロ−ペンチル、シクロヘキシル、２−、３−および４−メチルシクロヘキシル、２−、３−および４−エチルシクロヘキシル、３−および４−プロピルシクロヘキシル、３−および４−イソプロピルシクロヘキシル、３−および４−ブチルシクロヘキシル、３−および４−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキシル、３−および４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、２−、３−および４−メチル−シクロヘプチル、２−、３−および４−エチルシクロヘプチル、３−および４−プロピルシクロヘプチル、３−および４−イソ−プロピルシクロヘプチル、３−および４−ブチルシクロヘプチル、３−および４−ｓｅｃ−ブチルシクロヘプチル、３−および４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘプチル、シクロオクチル、２−、３−、４−および５−メチルシクロオクチル、２−、３−、４−および５−エチルシクロオクチルならびに３−、４−および５−プロピルシクロオクチル；３−および４−ヒドロキシシクロヘキシル、３−および４−ニトロシクロヘキシルならびに３−および４−クロロシクロヘキシル；
１−、２−および３−シクロペンテニル、１−、２−、３−および４−シクロヘキセニル、１−、２−および３−シクロヘプテニルならびに１−、２−、３−および４−シクロオクテニル；
２−ジオキサニル、４−モルホリニル、４−チオモルホリニル、２−および３−テトラヒドロフリル、１−、２−および３−ピロリジニル、１−ピペラジル、１−ジケトピペラジルならびに１−、２−、３−および４−ピペリジル；
フェニル、２−ナフチル、２−および３−ピリル、２−、３−および４−ピリジル、２−、４−および５−ピリミジル、３−、４−および５−ピラゾリル、２−、４−および５−イミダゾリル、２−、４−および５−チアゾリル、３−（１，２，４−トリアジル）、２−（１，３，５−トリアジル）、６−キナルジル、３−、５−、６−および８−キノリニル、２−ベンズオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、５−ベンゾチアジアゾリル、２−および５−ベンズイミダゾリルならびに１−および５−イソキノリル；
１−、２−、３−、４−、５−、６−および７−インドリル、１−、２−、３−、４−、５−、６−および７−イソインドリル、５−（４−メチルイソインドリル）、５−（４−フェニルイソインドリル）、１−、２−、４−、６−、７−および８−（１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリニル）、３−（５−フェニル）−（１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリニル）、５−（３−ドデシル−（１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリニル）、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−および８−（１，２，３，４−テトラヒドロキノリニル）ならびに２−、３−、４−、５−、６−、７−および８−クロマニル、２−、４−および７−キノリニル、２−（４−フェニルキノリニル）ならびに２−（５−エチルキノリニル）；
２−、３−および４−メチルフェニル、２，４−、３，５−および２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−、３−および４−エチルフェニル、２，４−、３，５−および２，６−ジエチルフェニル、２，４，６−トリエチルフェニル、２−、３−および４−プロピルフェニル、２，４−、３，５−および２，６−ジプロピルフェニル、２，４，６−トリプロピルフェニル、２−、３−および４−イソプロピルフェニル、２，４−、３，５−および２，６−ジイソプロピルフェニル、２，４，６−トリイソプロピルフェニル、２−、３−および４−ブチルフェニル、２，４−、３，５−および２，６−ジブチルフェニル、２，４，６−トリブチルフェニル、２−、３−および４−イソブチルフェニル、２，４−、３，５−および２，６−ジイソブチルフェニル、２，４，６−トリイソブチルフェニル、２−、３−および４−ｓｅｃ−ブチルフェニル、２，４−、３，５−および２，６−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェニルならびに２，４，６−トリ−ｓｅｃ−ブチルフェニル；２−、３−および４−メトキシフェニル、２，４−、３，５−および２，６−ジメトキシフェニル、２，４，６−トリメトキシ−フェニル、２−、３−および４−エトキシフェニル、２，４−、３，５−および２，６−ジエトキシフェニル、２，４，６−トリエトキシフェニル、２−、３−および４−プロポキシフェニル、２，４−、３，５−および２，６−ジプロポキシフェニル、２−、３−および４−イソプロポキシフェニル、２，４−および２，６−ジイソプロポキシフェニルならびに２−、３−および４−ブトキシ−フェニル；２−、３−および４−クロロフェニルならびに２，４−、３，５−および２，６−ジクロロフェニル；２−、３−および４−ヒドロキシフェニルならびに２，４−、３，５−および２，６−ジヒドロキシフェニル；２−、３−および４−シアノフェニル；３−および４−カルボキシフェニル；３−および４−カルボキサミドフェニル、３−および４−Ｎ−メチルカルボキサミド−フェニルならびに３−および４−Ｎ−エチルカルボキサミドフェニル；３−および４−アセチルアミノフェニル、３−および４−プロピオニルアミノフェニルならびに３−および４−ブチリルアミノフェニル；３−および４−Ｎ−フェニルアミノ−フェニル、３−および４−Ｎ−（ｏ−トリル）アミノフェニル、３−および４−Ｎ−（ｍ−トリル）アミノフェニルならびに３−および４−（ｐ−トリル）アミノフェニル；３−および４−（２−ピリジル）アミノフェニル、３−および４−（３−ピリジル）アミノ−フェニル、３−および４−（４−ピリジル）アミノフェニル、３−および４−（２−ピリミジル）アミノフェニルならびに４−（４−ピリミジル）アミノフェニル；
４−フェニルアゾフェニル、４−（１−ナフチルアゾ）フェニル、４−（２−ナフチルアゾ）フェニル、４−（４−ナフチルアゾ）フェニル、４−（２−ピリジルアゾ）フェニル（４−（２−ｐｙｒｉｙｌａｚｏ）ｐｈｅｎｙｌ）、４−（３−ピリジルアゾ）フェニル、４−（４−ピリジルアゾ）フェニル、４−（２−ピリミジルアゾ）フェニル、４−（４−ピリミジルアゾ）フェニルおよび４−（５−ピリミジルアゾ）フェニル；
フェノキシ、フェニルチオ、２−ナフトキシ、２−ナフチルチオ、２−、３−および４−ピリジルオキシ、２−、３−および４−ピリジルチオ、２−、４−および５−ピリミジルオキシならびに２−、４−および５−ピリミジルチオ。
【００４９】
特に好ましいフッ素化Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲI、ＲII、およびＲ5〜Ｒ29基は次のとおりである：
２，２，２−トリフルオロエチル、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタ−フルオロブチル、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチル、３−ブロモ−３，３−ジフルオロプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシル、３−（パーフルオロオクチル）プロピル、４，４−ジフルオロブチル、４，４，４−トリフルオロブチル、５，５，６，６，６−ペンタ−フルオロヘキシル、２，２−ジフルオロプロピル、２，２，２−トリフルオロ−１−フェニルエチルアミノ、１−ベンジル−２，２，２−トリフルオロエチル、２−ブロモ−２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロ−１−ピリジン−２−イルエチル、２，２−ジフルオロ−プロピル、２，２，２−トリフルオロ−１−（４−メトキシフェニル）エチルアミノ、２，２，２−トリフルオロ−１−フェニルエチル、２，２−ジフルオロ−１−フェニルエチル、１−（４−ブロモフェニル）−２，２，２−トリフルオロエチル、３−ブロモ−３，３−ジフルオロプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピルアミノ、３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシル、３−（パーフルオロオクチル）プロピル、ペンタフルオロフェニル、２，３，５，６−テトラフルオロフェニル、４−シアノ（２，３，５，６）−テトラフルオロフェニル、４−カルボキシル−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル、２，４−ジフルオロ−フェニル、２，４，５−トリフルオロフェニル、２，４，６−トリフルオロフェニル、２，５−ジフルオロフェニル、２−フルオロ−５−ニトロフェニル、２−フルオロ−５−トリフルオロメチルフェニル、２−フルオロ−５−メチルフェニル、２，６−ジフルオロ−フェニル、４−カルボキサミド−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル、２−ブロモ−４，６−ジフルオロフェニル、４−ブロモ−２−フルオロフェニル、２，３−ジフルオロフェニル、４−クロロ−２−フルオロフェニル、２，３，４−トリフルオロ−フェニル、２−フルオロ−４−ヨードフェニル、４−ブロモ−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル、２，３，６−トリフルオロフェニル、２−ブロモ−３，４，６−トリフルオロフェニル、２−ブロモ−４，５，６−トリフルオロフェニル、４−ブロモ−２，６−ジフルオロ−フェニル、２，３，４，５−テトラフルオロフェニル、２，４−ジフルオロ−６−ニトロフェニル、２−フルオロ−４−ニトロフェニル、２−クロロ−６−フルオロフェニル、２−フルオロ−４−メチルフェニル、３−クロロ−２，４−ジフルオロフェニル、２，４−ジブロモ−６−フルオロフェニル、３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル、４−シアノ−１−フルオロフェニル、１−クロロ−４−フルオロフェニル、２−フルオロ−３−トリフルオロメチルフェニル、２−トリフルオロメチル−６−フルオロ−フェニル、２，３，４，６−テトラフルオロフェニル、３−クロロ−２−フルオロフェニル、５−クロロ−２−フルオロフェニル、２−ブロモ−４−クロロ−６−フルオロフェニル、２，３−ジシアノ−４，５，６−トリフルオロフェニル、２，４，５−トリフルオロ−３−カルボキシフェニル、２，３，４−トリフルオロ−６−カルボキシフェニル、２，３，５−トリフルオロフェニル、４−トリフルオロメチル−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル、１−フルオロ−５−カルボキシフェニル、２−クロロ−４，６−ジフルオロフェニル、６−ブロモ−３−クロロ−２，４−ジフルオロフェニル、２，３，４−トリフルオロ−６−ニトロフェニル、２．５−ジフルオロ−４−シアノフェニル、２，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル、２，３−ジフルオロ−６−ニトロフェニル、４−トリフルオロメチル−２，３−ジフルオロフェニル、２−ブロモ−４，６−ジフルオロフェニル、４−ブロモ−２−フルオロフェニル、２−ニトロテトラフルオロフェニル、２，２’，３，３’，４’，５，５’，６，６’−ノナフルオロビフェニル、２−ニトロ−３，５，６−トリフルオロフェニル、２−ブロモ−６−フルオロフェニル、４−クロロ−２−フルオロ−６−ヨードフェニル、２−フルオロ−６−カルボキシフェニル、２，４−ジフルオロ−３−トリフルオロフェニル、２−フルオロ−４−トリフルオロフェニル、２−フルオロ−４−カルボキシフェニル、４−ブロモ−２，５−ジフルオロフェニル、２，５−ジブロモ−３，４，６−トリフルオロ−フェニル、２−フルオロ−５−メチルスルホニルフェニル、５−ブロモ−２−フルオロフェニル、２−フルオロ−４−ヒドロキシメチルフェニル、３−フルオロ−４−ブロモメチルフェニル、２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル、４−トリフルオロメチルフェニル、２−ブロモ−４−トリフルオロメチルフェニル、２−ブロモ−６−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル、２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル、３−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）−フェニル、２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル、４−トリフルオロフェニル、２，６−ジブロモ−４−（トリフルオロメチル）フェニル、４−トリフルオロメチル−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル、３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル、２，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル、３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル、２，３−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル、２，４−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル、３−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル、２−ブロモ−４，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル、５−クロロ−２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル、２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェニル、３，４−ビス−（トリフルオロメチル）フェニル、２−フルオロ−３−トリフルオロメチルフェニル、２−ヨード−４−トリフルオロメチルフェニル、２−ニトロ−４，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、２−メチル−４−（トリフルオロメチル）フェニル、３，５−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル、２，３，６−トリクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル、４−（トリフルオロメチル）ベンジル、２−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）ベンジル、３−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）ベンジル、３−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ベンジル、４−フルオロフェネチル、３−（トリフルオロメチル）フェネチル、２−クロロ−６−フルオロフェネチル、２，６−ジクロロフェネチル、３−フルオロフェネチル、２−フルオロフェネチル、（２−トリフルオロメチル）フェネチル、４−フルオロフェネチル、３−フルオロフェネチル、４−トリフルオロメチルフェネチル、２，３−ジフルオロフェネチル、３，４−ジフルオロ−フェネチル、２，４−ジフルオロフェネチル、２，５−ジフルオロフェネチル、３，５−ジフルオロフェネチル、２．６−ジフルオロフェネチル、４−（４−フルオロフェニル）フェネチル、３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェネチル、ペンタフルオロフェネチル、２，４−ジ（トリフルオロメチル）フェネチル、２−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）−フェネチル、（２−フルオロ−３−トリフルオロメチル）フェネチル、（２−フルオロ−５−トリフルオロメチル）フェネチル、（３−フルオロ−５−トリフルオロメチル）フェネチル、（４−フルオロ−２−トリフルオロメチル）フェネチル、（４−フルオロ−３−トリフルオロメチル）フェネチル、（２−フルオロ−６−トリフルオロメチル）フェネチル、（２，３，６−トリフルオロ）フェネチル、（２，４，５−トリフルオロ）フェネチル、（２，４，６−トリフルオロ）フェネチル、（２，３，４−トリフルオロ）フェネチル、（３，４，５−トリフルオロ）フェネチル、（２，３，５−トリフルオロ）フェネチル、（２−クロロ−５−フルオロ）フェネチル、（３−フルオロ−４−トリフルオロメチル）フェネチル、（２−クロロ−５−トリフルオロメチル）フェネチル、（２−フルオロ−３−クロロ−５−トリフルオロメチル）フェネチル、（２−フルオロ−３−クロロ）フェネチル、（４−フルオロ−３−クロロ）フェネチル、（２−フルオロ−４−クロロ）フェネチル、（２，３−ジフルオロ−４−メチル）フェネチル、２，６−ジフルオロ−３−クロロフェネチル、（２，６−ジフルオロ−３−メチル）フェネチル、（２−トリフルオロメチル−５−クロロ）フェネチル、（６−クロロ−２−フルオロ−５−メチル）フェネチル、（２，４−ジクロロ−５−フルオロ）フェネチル、５−クロロ−２−フルオロフェネチル、（２，５−ジフルオロ−６−クロロ）フェネチル、（２，３，４，５−テトラフルオロ）フェネチル、（２−フルオロ−４−トリフルオロメチル）フェネチル、２，３−（ジフルオロ−４−トリフルオロメチル）フェネチル、（２，５−ジ（トリフルオロメチル））フェネチル、２−フルオロ−３，５−ジブロモ−フェネチル、（３−フルオロ−４−ニトロ）フェネチル、（２−ブロモ−４−トリフルオロメチル）フェネチル、２−（ブロモ−５−フルオロ）フェネチル、（２，６−ジフルオロ−４−ブロモ）フェネチル、（２，６−ジフルオロ−４−クロロ）フェネチル、（３−クロロ−５−フルオロ）フェネチル、（２−ブロモ−５−トリフルオロメチル）フェネチルなど。
【００５０】
本発明の具体的な実施形態は、式（Ｉ）およびそれに続く式中で記載されるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲI、ＲII、およびＲ5〜Ｒ29基のうちの少なくとも１つが、いわゆるスワローテール基の形態のＣ1−Ｃ30−アルキル基である化合物に関する。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲI、ＲII、およびＲ5〜Ｒ29基は、したがって好ましくは一般式（ＩＩ）
【化９】
2013531892.tif 000010
（式中、
＃は結合部位であり、且つ
Ｒg基は、Ｃ1−Ｃ28−アルキルから選択され、ここで、Ｒg基の炭素原子の合計は、２〜２９の整数である）
の基である。
【００５１】
式（ＩＩ）において、Ｒg基は、好ましくはＣ1−Ｃ12−アルキル、特にＣ1−Ｃ8−アルキルから選択される。
【００５２】
式（ＩＩ）の好ましい基は、たとえば：
１−エチルプロピル、１−メチルプロピル、１−プロピルブチル、１−エチルブチル、１−メチルブチル、１−ブチルペンチル、１−プロピルペンチル、１−エチルペンチル、１−メチルペンチル、１−ペンチルヘキシル、１−ブチルヘキシル、１−プロピルヘキシル、１−エチルヘキシル、１−メチルヘキシル、１−ヘキシルヘプチル、１−ペンチルヘプチル、１−ブチルヘプチル、１−プロピルヘプチル、１−エチルヘプチル、１−メチルヘプチル、１−ヘプチルオクチル、１−ヘキシルオクチル、１−ペンチルオクチル、１−ブチルオクチル、１−プロピルオクチル、１−エチルオクチル、１−メチルオクチル、１−オクチルノニル、１−ヘプチルノニル、１−ヘキシルノニル、１−ペンチルノニル、１−ブチルノニル、１−プロピルノニル、１−エチルノニル、１−メチルノニル、１−ノニルデシル、１−オクチルデシル、１−ヘプチルデシル、１−ヘキシルデシル、１−ペンチルデシル、１−ブチルデシル、１−プロピルデシル、１−エチルデシル、１−メチルデシル、１−デシルウンデシル、１−ノニルウンデシル、１−オクチルウンデシル、１−ヘプチルウンデシル、１−ヘキシルウンデシル、１−ペンチルウンデシル、１−ブチルウンデシル、１−プロピルウンデシル、１−エチルウンデシル、１−メチルウンデシル、１−ウンデシルドデシル、１−デシルドデシル、１−ノニルドデシル、１−オクチルドデシル、１−ヘプチルドデシル、１−ヘキシルドデシル、１−ペンチルドデシル、１−ブチルドデシル、１−プロピルドデシル、１−エチルドデシル、１−メチルドデシル、１−ドデシルトリデシル、１−ウンデシルトリデシル、１−デシルトリデシル、１−ノニルトリデシル、１−オクチルトリデシル、１−ヘプチルトリデシル、１−ヘキシルトリデシル、１−ペンチルトリデシル、１−ブチルトリデシル、１−プロピルトリデシル、１−エチルトリデシル、１−メチルトリデシル、１−トリデシルテトラデシル、１−ウンデシルテトラデシル、１−デシルテトラデシル、１−ノニルテトラデシル、１−オクチルテトラデシル、１−ヘプチルテトラデシル、１−ヘキシルテトラデシル、１−ペンチルテトラデシル、１−ブチルテトラデシル、１−プロピルテトラデシル、１−エチルテトラデシル、１−メチルテトラデシル、１−ペンタデシルヘキサデシル、１−テトラデシルヘキサデシル、１−トリデシルヘキサデシル、１−ドデシルヘキサデシル、１−ウンデシルヘキサデシル、１−デシルヘキサデシル、１−ノニルヘキサデシル、１−オクチルヘキサデシル、１−ヘプチルヘキサデシル、１−ヘキシルヘキサデシル、１−ペンチルヘキサデシル、１−ブチルヘキサデシル、１−プロピルヘキサデシル、１−エチルヘキサデシル、１−メチルヘキサデシル、１−ヘキサデシルオクタデシル、１−ペンタデシルオクタデシル、１−テトラデシルオクタデシル、１−トリデシルオクタデシル、１−ドデシルオクタデシル、１−ウンデシルオクタデシル、１−デシルオクタデシル、１−ノニルオクタデシル、１−オクチルオクタデシル、１−ヘプチルオクタデシル、１−ヘキシルオクタデシル、１−ペンチルオクタデシル、１−ブチルオクタデシル、１−プロピルオクタデシル、１−エチルオクタデシル、１−メチルオクタデシル、１−ノナデシルエイコサニル、１−オクタデシルエイコサニル、１−ヘプタデシルエイコサニル、１−ヘキサデシルエイコサニル、１−ペンタデシルエイコサニル、１−テトラデシルエイコサニル、１−トリデシルエイコサニル、１−ドデシルエイコサニル、１−ウンデシルエイコサニル、１−デシルエイコサニル、１−ノニルエイコサニル、１−オクチルエイコサニル、１−ヘプチルエイコサニル、１−ヘキシルエイコサニル、１−ペンチルエイコサニル、１−ブチルエイコサニル、１−プロピルエイコサニル、１−エチルエイコサニル、１−メチルエイコサニル、１−エイコサニルドコサニル、１−ノナデシルドコサニル、１−オクタデシルドコサニル、１−ヘプタデシルドコサニル、１−ヘキサデシルドコサニル、１−ペンタデシルドコサニル、１−テトラデシルドコサニル、１−トリデシルドコサニル、１−ウンデシルドコサニル、１−デシルドコサニル、１−ノニルドコサニル、１−オクチルドコサニル、１−ヘプチルドコサニル、１−ヘキシルドコサニル、１−ペンチルドコサニル、１−ブチルドコサニル、１−プロピルドコサニル、１−エチルドコサニル、１−メチルドコサニル、１−トリコサニルテトラコサニル、１−ドコサニルテトラコサニル、１−ノナデシルテトラコサニル、１−オクタデシルテトラコサニル、１−ヘプタデシルテトラコサニル、１−ヘキサデシルテトラコサニル、１−ペンタデシルテトラコサニル、１−ペンタデシルテトラコサニル、１−テトラデシルテトラコサニル、１−トリデシルテトラコサニル、１−ドデシルテトラコサニル、１−ウンデシルテトラコサニル、１−デシルテトラコサニル、１−ノニルテトラコサニル、１−オクチルテトラコサニル、１−ヘプチルテトラコサニル、１−ヘキシルテトラコサニル、１−ペンチルテトラコサニル、１−ブチルテトラコサニル、１−プロピルテトラコサニル、１−エチルテトラコサニル、１−メチルテトラコサニル、１−ヘプタコサニルオクタコサニル、１−ヘキサコサニルオクタコサニル、１−ペンタコサニルオクタコサニル、１−テトラコサニルオクタコサニル、１−トリコサニルオクタコサニル、１−ドコサニルオクタコサニル、１−ノナデシルオクタコサニル、１−オクタデシルオクタコサニル、１−ヘプタデシルオクタコサニル、１−ヘキサデシルオクタコサニル、１−ヘキサデシルオクタコサニル、１−ペンタデシルオクタコサニル、１−テトラデシルオクタコサニル、１−トリデシルオクタコサニル、１−ドデシルオクタコサニル、１−ウンデシルオクタコサニル、１−デシルオクタコサニル、１−ノニルオクタコサニル、１−オクチルオクタコサニル、１−ヘプチルオクタコサニル、１−ヘキシルオクタコサニル、１−ペンチルオクタコサニル、１−ブチルオクタコサニル、１−プロピルオクタコサニル、１−エチルオクタコサニル、１−メチルオクタコサニル
である。
【００５３】
Ｒ1およびＲ4基：
一般式（Ｉ）の化合物において、Ｒ1およびＲ4基は、どちらも同じまたは異なる定義を有し得る。Ｒ1およびＲ4は、好ましくは同じ定義を有する。
【００５４】
好ましくは、Ｒ1およびＲ4はそれぞれ、水素、非置換アルキル、アラルキル、非置換アリール、アルカリールおよびハロゲンで置換されたアリールから独立して選択される。Ｒ1およびＲ4はまた、チオフェニル（チエニル）およびオリゴチオフェニルから選択することができ、ここで、最後に述べた２個の基は、１以上のＣ1−Ｃ30アルキル基、特にＣ1−Ｃ12アルキルを有し得る。
【００５５】
具体的な実施形態において、Ｒ1および／またはＲ4はそれぞれ、非置換もしくは置換Ｃ1−Ｃ30−アルキルである。好ましくは、Ｒ1および／またはＲ4はそれぞれ、非置換もしくは置換Ｃ1−Ｃ12−アルキルである。さらに好ましくは、Ｒ1および／またはＲ4はそれぞれ、非置換直線状Ｃ1−Ｃ12−アルキル、特に非置換直線状Ｃ4−Ｃ12−アルキル、例えばｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシルである。Ｒ1およびＲ4は特に、それぞれ、非置換もしくは置換Ｃ1−Ｃ12−アルキルまたは非置換もしくは置換Ｃ1−Ｃ12−アルコキシ、特に非置換直線状Ｃ1−Ｃ12−アルキル、特に非置換直線状Ｃ4−Ｃ12−アルキル、例えばｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシルである。
【００５６】
さらなる具体的な実施形態において、Ｒ1および／またはＲ4はそれぞれ、一般式（ＩＩ）の基である。
【００５７】
【化１０】
2013531892.tif 000011
（式中、
＃は結合部位を表し、
Ｒg基は、Ｃ1−Ｃ28−アルキルから選択され、ここで、Ｒd基の炭素原子の合計は、２〜２９の整数である。
【００５８】
Ｒ1および／またはＲ4が一般式（ＩＩ）の基である場合、上述の好適かつ好ましいＲg基が完全に参照される。
【００５９】
Ｒ1および／またはＲ4がそれぞれ置換アルキルである場合、アルキル基は、それらの鎖長に応じて、好ましくは１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０または１０超の置換基を有する。アルキル基の置換基は、好ましくは、アリール、フッ素、塩素およびニトロから独立して選択される。
【００６０】
さらなる具体的な実施形態において、Ｒ1および／またはＲ4はそれぞれ、非置換であり得るか、または１以上、例えば１、２もしくは３個の、Ｃ1−Ｃ12−アルキル基を有し得るチエニルである。さらなる具体的な実施形態において、Ｒ1および／またはＲ4はそれぞれオリゴチオフェニルであり、この場合、各チオフェン単位は、非置換であり得るか、または１以上、例えば１もしくは２個の、Ｃ1−Ｃ12−アルキル基を有し得る。
【００６１】
さらなる具体的な実施形態において、Ｒ1および／またはＲ4はそれぞれ、アルカリールまたはアリールであり、ここで、アリールおよびアルカリールのアリール部分は、好ましくは、フェニル、ナフチル、アントラシルまたはフェナンスリルである。
【００６２】
Ｒ1およびＲ4は、好ましくはそれぞれ、水素および一般式（ＩＩＩ．１）〜（ＩＩＩ．１２）
【化１１】
2013531892.tif 000012
（式中、
＃はベンゼン環に対する結合部位であり、且つ
ＲIはそれぞれ、水素、フッ素、塩素、非置換アルキルおよび置換アルキルから独立して選択される）の基から選択される。
【００６３】
（置換基の位置を規定するために、芳香族環系のナンバリングを本明細書中以下で使用する。）
好ましくは、式（ＩＩＩ．１）中の０、１または２個のＲI基は、水素以外の定義を有する。式（ＩＩＩ．１）の一置換基は、好ましくは４位にＲI基を有する。式（ＩＩＩ．１）の二置換基は、好ましくは、３位および５位に２個のＲI基を有する。
【００６４】
好ましくは、式（ＩＩＩ．２）の基中の０、１、２、３または４個のＲI基は、水素以外の定義を有する。さらに好ましくは、式（ＩＩＩ．２）の基中の０または１個のＲI基は、水素以外の定義を有する。式（ＩＩＩ．２）の一置換基は、好ましくは、４位でＲI基を有する。
【００６５】
好ましくは、式（ＩＩＩ．３）の基中の０、１、２、３または４個のＲI基は水素以外の定義を有する。さらに好ましくは、式（ＩＩＩ．３）の基中の０または１個のＲI基は、水素以外の定義を有する。
【００６６】
好ましくは、式（ＩＩＩ．４）の基中の０、１、２、３、４、５または６個のＲI基は水素以外の定義を有する。さらに好ましくは、式（ＩＩＩ．４）の基中の０または１個のＲI基は、水素以外の定義を有する。
【００６７】
好ましくは、式（ＩＩＩ．５）の基中の０、１、２、３、４、５または６個のＲI基は水素以外の定義を有する。さらに好ましくは、式（ＩＩＩ．５）の基中の０または１個のＲI基は、水素以外の定義を有する。
【００６８】
好ましくは、式（ＩＩＩ．６）の基中の０、１、２、３、４、５または６個のＲI基は、水素以外の定義を有する。さらに好ましくは、式（ＩＩＩ．６）の基中の０または１個のＲI基は、水素以外の定義を有する。
【００６９】
好ましくは、式（ＩＩＩ．７）中の０、１または２個のＲI基は、水素以外の定義を有する。さらに好ましくは、式（ＩＩＩ．７）中の０または１個のＲI基は、水素以外の定義を有する。
【００７０】
好ましくは、式（ＩＩＩ．８）の基中の０、１または２個のＲI基は、水素以外の定義を有する。さらに好ましくは、式（ＩＩＩ．８）の基中の０または１個のＲI基は、水素以外の定義を有する。
【００７１】
好ましくは、式（ＩＩＩ．９）〜（ＩＩＩ．１２）の基中の０、１、２、３または４個のＲI基は、水素以外の定義を有する。好ましくは、各チオフェン環上の０、１または２個のＲI基は、水素以外の定義を有する。さらに好ましくは、式（ＩＩＩ．９）〜（ＩＩＩ．１２）の基中の０または１個のＲI基は、水素以外の定義を有する。
【００７２】
好ましくは、（ＩＩＩ．１）〜（ＩＩＩ．１２）中のＲI基は、それぞれ独立して、水素、Ｃ1−Ｃ20−アルキル、フッ素および塩素から選択される。
【００７３】
さらに好ましくは、（ＩＩＩ．１）〜（ＩＩＩ．１２）中のＲI基は、それぞれ独立して、水素およびＣ1−Ｃ12−アルキルから選択される。
【００７４】
具体的な実施形態において、（ＩＩＩ．１）〜（ＩＩＩ．１２）基で水素以外の定義を有するＲI基は、非置換Ｃ1−Ｃ4−アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチルから選択される。
【００７５】
さらなる具体的な実施形態において、（ＩＩＩ．１）〜（ＩＩＩ．１２）基で水素以外の定義を有するＲI基は、非置換直線状Ｃ4−Ｃ12−アルキル基、特に非置換直線状Ｃ8−Ｃ12−アルキル、例えばｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシルから選択される。
【００７６】
さらなる具体的な実施形態において、（ＩＩＩ．１）〜（ＩＩＩ．１２）基で水素以外の定義を有するＲI基は、一般式（ＩＩ）
【化１２】
2013531892.tif 000013
（式中、
＃は結合部位を表し、且つ
Ｒg基は、Ｃ1−Ｃ28−アルキルから選択され、ここで、Ｒg基の炭素原子の合計は、２〜２９の整数である）の基から選択される。
【００７７】
ＲIが一般式（ＩＩ）の基である場合、上述の好適かつ好ましいＲg基が完全に参照される。
【００７８】
特に、Ｒ1およびＲ4は、互いに独立して、フェニル、ナフチル、アントラシル、チオフェン−２−イル、チオフェニ−３−イルおよびオリゴチオフェニルから選択することができ、ここで、フェニル、ナフチル、アントラシル、チオフェン−２−イルおよびチオフェニ−３−イルは、置換されていなくても、または１もしくは２個のＣ1−Ｃ12アルキル基を有していてもよく、ここで、オリゴチオフェニルは、各チオフェン単位上に１もしくは２個のＣ1−Ｃ12アルキル基を有し得る。特別な実施形態は、式中、Ｒ1および／またはＲ4はチオフェン−２−イル、チオフェニ−３−イルまたはオリゴチオフェニルであり、ここで、チオフェン−２−イルおよびチオフェニ−３−イルは、置換されていなくても、または１個のＣ1−Ｃ12アルキル基を有していてもよく、オリゴチオフェニルは各チオフェン単位上に１個のＣ1−Ｃ12アルキル基を有していてもよい、式Ｉの化合物に関する。
【００７９】
さらに詳細には、Ｒ1およびＲ4は、それぞれ、水素、一般式（ＩＩＩ．１ａ）、（ＩＩＩ．１ｂ）、（ＩＩＩ．１ｃ）、（ＩＩＩ．１ｄ）、（ＩＩＩ．２ａ）、（ＩＩＩ．４ａ）、（ＩＩＩ．７ａ）、（ＩＩＩ．７ｂ）、（ＩＩＩ．８ａ）、（ＩＩＩ．８ｂ）、（ＩＩＩ．９ａ）、（ＩＩ１．９ｂ）、（ＩＩＩ．９ｃ）、（ＩＩＩ．９ｄ）、（ＩＩＩ．１０ａ）、（ＩＩＩ．１０ｂ）、（ＩＩＩ．１０ｃ）、（ＩＩＩ．１０ｄ）、（ＩＩＩ．１１ａ）、（ＩＩＩ．１１ｂ）、（ＩＩＩ．１１ｃ）、（ＩＩＩ．１１ｄ）、（ＩＩＩ．１２ａ）、（ＩＩＩ．１２ｂ）、（ＩＩＩ．１２ｃ）および（ＩＩＩ．１２ｄ）：
【化１３】
2013531892.tif 000014
（式中、
＃はベンゼン環に対する結合部位であり、且つ
ＲIはＣ1−Ｃ8−アルキルである）の基から独立して選択される。
【００８０】
特に、Ｒ1およびＲ4基それぞれ独立して、水素およびフェニルから選択される。同様に、特にＲ1およびＲ4基は、それぞれ独立して、水素、フェニル、チオフェン−２−イル、チオフェン−３−イルおよび５−メチルチオフェン−２−イルから選択される。Ｒ1およびＲ4は特に、どちらも水素であるか、またはどちらもフェニルである。同様に、Ｒ1およびＲ4は特に、どちらもチオフェン−２−イルであるか、またはどちらも５−メチルチオフェン−２−イルである。
【００８１】
Ｒ2およびＲ3基
一般式（Ｉ）の化合物において、Ｒ2およびＲ3基は、どちらも同じ定義を有していてもよいし、またはそれぞれが異なる定義を有していてもよい。Ｒ2およびＲ3は、好ましくは同じ定義を有する。
【００８２】
Ｒ2およびＲ3は、好ましくはそれぞれ独立して、水素、非置換アルキル、アラルキル、非置換アリール、アルカリールおよびハロゲンで置換されたアリールから選択される。Ｒ2およびＲ3は、チオフェニルおよびオリゴチオフェニルから選択することもでき、ここで、最後に記載した２個の基は、１以上のＣ1−Ｃ30アルキル、特にＣ1−Ｃ12アルキル基を有し得る。
【００８３】
具体的な実施形態において、Ｒ2および／またはＲ3は、それぞれ、非置換もしくは置換Ｃ1−Ｃ30−アルキルである。Ｒ2および／またはＲ3は、好ましくはそれぞれ非置換もしくは置換Ｃ1−Ｃ12−アルキルである。Ｒ2および／またはＲ3は、さらに好ましくはそれぞれ非置換直線状Ｃ1−Ｃ12−アルキル、特に非置換直線状Ｃ4−Ｃ12−アルキル、例えばｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシルである。Ｒ2およびＲ3は、特にそれぞれ非置換もしくは置換Ｃ1−Ｃ12−アルキルまたは非置換もしくは置換Ｃ1−Ｃ12−アルコキシ、さらに詳細には非置換直線状Ｃ1−Ｃ12−アルキル、なお一層詳細には、非置換直線状Ｃ4−Ｃ12−アルキル、例えばｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシルである。
【００８４】
さらなる具体的な実施形態において、Ｒ2および／またはＲ3は、それぞれ、一般式（ＩＩ）
【化１４】
2013531892.tif 000015
（式中、
＃は結合部位であり、且つ
Ｒg基は、Ｃ1−Ｃ28−アルキルから選択され、ここで、Ｒg基の炭素原子の合計は２〜２９の整数である）の基である。
【００８５】
Ｒ2および／またはＲ3が一般式（ＩＩ）の基である場合、前述の好適かつ好ましいＲg基が完全に参照される。
【００８６】
一般式（Ｉ）の化合物中のＲ2および／またはＲ3基が置換アルキルである場合、アルキル基は、それらの鎖長に応じて、好ましくは１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０または１０超の多い置換基を有する。アルキル基の置換基は、好ましくはそれぞれ独立して、アリール、フッ素、塩素およびニトロから選択される。
【００８７】
さらなる具体的な実施形態において、Ｒ2および／またはＲ3は、非置換であってもよいし、または１以上、例えば１、２または３個のＣ1−Ｃ12−アルキル基を有していてもよいチエニルから選択される。さらなる具体的な実施形態において、Ｒ2および／またはＲ3は、オリゴチオフェニルから選択され、ここで、各チオフェン単位は、置換されていなくても、または１以上、例えば１もしくは２個のＣ1−Ｃ12−アルキル基を有していてもよい。
【００８８】
さらなる具体的な実施形態において、Ｒ2および／またはＲ3は、アルカリールおよびアリールから選択され、ここで、アリールおよびアルカリールのアリール部分は、好ましくはフェニル、ナフチル、アントラシルまたはフェナンスリルである。
【００８９】
具体的な実施形態において、一般式（Ｉ）の化合物におけるＲ2およびＲ3基は、それぞれ独立して、水素および一般式（ＩＶ．１）〜（ＩＶ．１２）
【化１５】
2013531892.tif 000016
（式中、
＃はベンゼン環に対する結合部位であり、且つ
ＲIIはそれぞれ、水素、フッ素、塩素、非置換アルキルおよび置換アルキルから独立して選択される）の基から選択される。
【００９０】
好ましくは、式（ＩＶ．１）の基中の０、１または２個のＲII基は水素以外の定義を有する。式（ＩＶ．１）の一置換基は、好ましくは、４位でＲII基を有する。式（ＩＶ．１）の二置換基は、好ましくは３位および５位で２個のＲII基を有する。
【００９１】
好ましくは、式（ＩＶ．２）の基中０、１、２、３または４個のＲII基は、水素以外の定義を有する。さらに好ましくは、式（ＩＶ．２）の基中の０または１個のＲII基は水素以外の定義を有する。式（ＩＶ．２）の一置換基は、好ましくは、４位でＲII基を有する。
【００９２】
好ましくは、式（ＩＶ．３）の基中の０、１、２、３または４個のＲII基は、水素以外の定義を有する。さらに好ましくは、式（ＩＶ．３）の基中の０または１個のＲII基は、水素以外の定義を有する。
【００９３】
好ましくは、式（ＩＶ．４）の基中の０、１、２、３、４、５または６個のＲII基は水素以外の定義を有する。さらに好ましくは、式（ＩＶ．４）の基中の０または１個のＲII基は、水素以外の定義を有する。
【００９４】
好ましくは、式（ＩＶ．５）の基中の０、１、２、３、４、５または６個のＲII基は水素以外の定義を有する。さらに好ましくは、式（ＩＶ．５）中の０または１個のＲII基は水素以外の定義を有する。
【００９５】
好ましくは、式（ＩＶ．６）の基中の０、１、２、３、４、５または６個のＲII基は水素以外の定義を有する。さらに好ましくは、式（ＩＶ．６）の基中の０または１個のＲII基は水素以外の定義を有する。
【００９６】
好ましくは、式（ＩＶ．７）の基中の０、１または２個のＲII基は水素以外の定義を有する。さらに好ましくは、式（ＩＶ．７）の基中の０または１個のＲII基は水素以外の定義を有する。
【００９７】
好ましくは、式（ＩＶ．８）の基中の０、１または２個のＲII基は水素以外の定義を有する。さらに好ましくは、式（ＩＶ．８）の基中の０または１個のＲII基は水素以外の定義を有する。
【００９８】
好ましくは、式（ＩＶ．９）〜（ＩＶ．１２）の基中の０、１、２、３または４個のＲII基は水素以外の定義を有する。好ましくは、各チオフェン環上の０、１または２個のＲII基は水素以外の定義を有する。さらに好ましくは、式（ＩＶ．９）〜（ＩＶ．１２）の基中の０または１個のＲII基は水素以外の定義を有する。
【００９９】
具体的な実施形態において、（ＩＶ．１）〜（ＩＶ．１２）基中の水素以外の定義を有するＲII基は、非置換Ｃ1−Ｃ4−アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチルから選択される。
【０１００】
さらなる具体的な実施形態において、（ＩＶ．１）〜（ＩＶ．１２）基中の水素以外の定義を有するＲII基は、非置換直線状Ｃ4−Ｃ12−アルキル基、特に非置換直線状Ｃ8−Ｃ12−アルキル、例えばｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシルから選択される。
【０１０１】
さらなる具体的な実施形態において、（ＩＶ．１）〜（ＩＶ．１２）基中の水素以外の定義を有するＲII基は、一般式（ＩＩ）
【化１６】
2013531892.tif 000017
（式中、
＃は結合部位を表し、且つ
Ｒg基は、Ｃ1−Ｃ28−アルキルから選択され、ここで、Ｒg基の炭素原子の合計は２〜２９の整数である）
の基から選択される。
【０１０２】
ＲIIが一般式（ＩＩ）の基である場合、前記の好適かつ好ましいＲg基が完全に参照される。
【０１０３】
特に、Ｒ2およびＲ3は、互いに独立して、フェニル、ナフチル、アントラシル、チオフェン−２−イル、チオフェニ−３−イルおよびオリゴチオフェニルから選択することができ、ここで、フェニル、ナフチル、アントラシル、チオフェン−２−イルおよびチオフェニ−３−イルは置換されていなくてもよいし、または１もしくは２個のＣ1−Ｃ12アルキル基を有していてもよく、ここで、オリゴチオフェニルは各チオフェン単位上に１個のＣ1−Ｃ12アルキル基を有し得る。特別な実施形態は、Ｒ2および／またはＲ3がチオフェン−２−イル、チオフェニ−３−イルまたはオリゴチオフェニルである式Ｉの化合物に関し、ここで、チオフェン−２−イルおよびチオフェニ−３−イルは置換されていなくてもよいし、または１個のＣ1−Ｃ12アルキル基を有していてもよく、且つオリゴチオフェニルは各チオフェン単位上に１個のＣ1−Ｃ12アルキル基を有し得る。
【０１０４】
さらに詳細には、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ、水素ならびに一般式（ＩＶ．１ａ）、（ＩＶ．１ｂ）、（ＩＶ．１ｃ）、（ＩＶ．１ｄ）、（ＩＶ．２ａ）、（ＩＶ．４ａ）、（ＩＶ．７ａ）、（ＩＶ．７ｂ）、（ＩＶ．８ａ）、（ＩＶ．８ｂ）、（ＩＶ．９ａ）、（ＩＶ．９ｂ）、（ＩＶ．９ｃ）、（ＩＶ．９ｄ）、（ＩＶ．１０ａ）、（ＩＶ．１０ｂ）、（ＩＶ．１０ｃ）、（ＩＶ．１０ｄ）、（ＩＶ．１１ａ）、（ＩＶ．１１ｂ）、（ＩＶ．１１ｃ）、（ＩＶ．１１ｄ）、（ＩＶ．１２ａ）、（ＩＶ．１２ｂ）、（ＩＶ．１２ｃ）および（ＩＶ．１１ｄ）：
【化１７】
2013531892.tif 000018
（式中、
＃はベンゼン環に対する結合部位である；且つ
ＲIIはＣ1−Ｃ8−アルキルである）の基から独立して選択される。
【０１０５】
Ｒ2およびＲ3基は、特にそれぞれ独立して、水素およびフェニルから選択される。Ｒ2およびＲ3は特にどちらも水素であるか、またはどちらもフェニルである。
【０１０６】
縮合したＲ2およびＲ3基
具体的な実施形態において、一般式（Ｉ）の化合物中の２個のＲ2およびＲ3基は、それらが結合しているベンゼン環の炭素原子と一緒になって、１、２、３または４個のさらなる環を有する縮合環系である。
【０１０７】
好ましくは、一般式（Ｉ）の化合物中のＲ2およびＲ3は、一緒になって、一般式（Ｖ．１）、（Ｖ．２）および（Ｖ．３）
【化１８】
2013531892.tif 000019
（式中、
＃は、各々ベンゼン環に対する結合部位である；
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立して、水素、Ｃ1−Ｃ20−アルキル、ハロゲンまたはフェニルであり、この場合、フェニルは置換されていなくてもよいし、または１、２もしくは３個のＲa基を有していてもよい；
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、それぞれ独立して、水素、Ｃ1−Ｃ20−アルキル、ハロゲンまたはフェニルであり、この場合、フェニルは置換されていなくてもよいし、または１、２もしくは３個のＲa基を有していてもよい；且つ
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立して、水素、Ｃ1−Ｃ20−アルキル、ハロゲンまたはフェニルであり、この場合、フェニルは置換されていなくてもよいし、または１、２もしくは３個のＲa基を有していてもよく、ここで、
Ｒaは、Ｃ1−Ｃ10−アルキルまたはＣ1−Ｃ6−アルコキシである）の基から選択される基である。
【０１０８】
さらに好ましくは、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22およびＲaは、互いに独立し、且つ好ましくは組み合わせて、好ましくは以下に記載する意味を有する：
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立して、水素、Ｃ1−Ｃ20−アルキル、またはフェニルであり、ここで、フェニルは置換されていなくてもよいし、または１、２または３個のＲa基を有していてもよい；
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、それぞれ独立して、水素、Ｃ1−Ｃ20−アルキル、またはフェニルであり、ここで、フェニルは置換されていなくてもよいし、または１、２または３個のＲa基を有していてもよい；且つ
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立して、水素、Ｃ1−Ｃ20−アルキル、またはフェニルであり、ここで、フェニルは置換されていなくてもよいし、または１、２または３個のＲa基を有していてもよく、ここで、
ＲaはＣ1−Ｃ10−アルキルである。
【０１０９】
好ましい実施形態において、Ｒ2およびＲ3は一緒になって、式（Ｖ．１）の基である。
【０１１０】
好ましくは、（Ｖ．１）基中のＲ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ水素である。
【０１１１】
好ましくは、式（Ｖ．２）および（Ｖ．３）の基中の０、１、２、３または４個のＲ3基は水素以外の定義を有する。
【０１１２】
好ましくは、（Ｖ．２）および（Ｖ．３）基中のＲ5〜Ｒ22基は、それぞれ独立して、水素、Ｃ1−Ｃ20−アルキル、フッ素、塩素およびフェニルから選択される。
【０１１３】
さらに好ましくは、（Ｖ．１）〜（Ｖ．３）基中のＲ5〜Ｒ22基は、それぞれ独立して、水素、Ｃ1−Ｃ12−アルキル、フッ素、塩素およびフェニルから選択される。なおいっそう好ましくは、（Ｖ．１）〜（Ｖ．３）基中のＲ5〜Ｒ22基は、それぞれ独立して、水素、Ｃ1−Ｃ12−アルキルおよびフェニルから選択される。
【０１１４】
具体的な実施形態において、（Ｖ．１）〜（Ｖ．３）基中の水素以外の定義を有するＲ5〜Ｒ22基は、非置換Ｃ1−Ｃ4−アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチルから選択される。
【０１１５】
さらなる具体的な実施形態において、（Ｖ．１）〜（Ｖ．３）基中の水素以外の定義を有するＲ5〜Ｒ22基は、非置換直線状Ｃ4−Ｃ12−アルキル基、例えばｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシルから選択される。
【０１１６】
さらなる具体的な実施形態において、（Ｖ．１）〜（Ｖ．３）基中で水素以外の定義を有するＲ5〜Ｒ22基は、一般式（ＩＩ）
【化１９】
2013531892.tif 000020
（式中、
＃は結合部位を表し、且つ
Ｒg基は、Ｃ1−Ｃ28−アルキルから選択され、ここで、Ｒg基の炭素原子の合計は２〜２９の整数である）の基から選択される。
【０１１７】
Ｒ5〜Ｒ22が一般式（ＩＩ）の基である場合、上記の好適かつ好ましいＲg基が完全に参照される。
【０１１８】
さらに好ましくは、Ｒ2およびＲ3は一緒になって、Ｒ5〜Ｒ22基が全て水素である（Ｖ．１）、（Ｖ．２）または（Ｖ．３）基である。
【０１１９】
縮合Ａ基
好ましくは、一般式（Ｉ）の化合物中のＡ基は、一般式（ＶＩ．１）、（ＶＩ．２）、（ＶＩ．３）、（ＶＩ．４）および（ＶＩ．５）
【化２０】
2013531892.tif 000021
（式中、
*は、各々ペリレン基骨格に対する結合部位であり、
Ｒ23は水素であり、および各々非置換もしくは置換された、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクリル、アリールまたはヘタリールであり、
Ｒ24、Ｒ25は、それぞれ独立して、ハロゲン、非置換アルキル、置換アルキル、非置換アリールまたは置換アリールであり、ここで、隣接する炭素原子に結合した２個のＲ24および／またはＲ25基は、縮合ベンゼン環でもあってよく、
Ｒ26は、ハロゲン、非置換アルキル、置換アルキル、非置換アリールまたは置換アリールであり、ここで、隣接する炭素原子に結合した２個のＲ26基は縮合ベンゼン環であってよく、
Ｒ27、Ｒ28は、それぞれ独立して、ハロゲン、非置換アルキル、置換アルキル、非置換アリールまたは置換アリールであり、且つここで、隣接する炭素原子に結合する２個のＲ27および／またはＲ28基は縮合ベンゼン環でもあってよく、
Ｒ29は、ハロゲン、非置換アルキル、置換アルキル、非置換アリールまたは置換アリールであり、且つここで、隣接する炭素原子に結合した２個のＲ29基は、縮合ベンゼン環であってよく、
ｍ、ｎはそれぞれ独立して、０、１、２または３であり、
ｏ、ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ０、１または２である）の基から選択される。
【０１２０】
Ａ基は、さらに好ましくは、一般式（ＶＩ．１）、（ＶＩ．２）、（ＶＩ．３）、（ＶＩ．４）および（ＶＩ．５）の基から選択され、式中
*は、各々ペリレン基骨格に対する結合部位であり、
Ｒ23は、水素、Ｃ1−Ｃ20−アルキル、Ｃ3−Ｃ7−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ7−ヘテロシクリル、Ｃ6−Ｃ14−アリール−Ｃ1−Ｃ20−アルキル、Ｃ6−Ｃ14−アリール、Ｃ1−Ｃ20−アルキル−Ｃ6−Ｃ14−アリール、またはＯ、ＳおよびＮから選択される１、２もしくは３個のヘテロ原子を環員として有し、ヘテロ芳香族基が、縮合ベンゼン環もしくはナフタレン環を有してよく、且つ１、２、３、４、５もしくは６個のＲb置換基を有し得る５もしくは６員ヘテロ芳香族基であり、且つＣ6−Ｃ14−アリール−Ｃ1−Ｃ20−アルキル、Ｃ6−Ｃ14−アリール、Ｃ1−Ｃ20−アルキル−Ｃ6−Ｃ14−アリール中のアリール基は、１、２、３、４、５または６個のＲb置換基を有してよく、
Ｒ24、Ｒ25は、それぞれ独立して、Ｃ1−Ｃ20−アルキル、ハロゲンもしくはフェニルであり、ここで、フェニルは置換されていなくてもよいし、または１、２もしくは３個のＲc基を有してもよく、且つ隣接する炭素原子に結合した２個のＲ24および／またはＲ25基は縮合ベンゼン環でもあってよく、
Ｒ26は、Ｃ1−Ｃ20−アルキル、ハロゲンまたはフェニルであり、ここで、フェニルは置換されていなくてもよいし、または１、２もしくは３個のＲc基を有してもよく、且つここで、隣接する炭素原子に結合した２個のＲ26基は縮合ベンゼン環であってよく、
Ｒ27、Ｒ28は、それぞれ独立して、Ｃ1−Ｃ20−アルキル、ハロゲンまたはフェニルであり、ここで、フェニルは置換されていなくてもよいし、または１、２もしくは３個のＲc基を有してもよく、且つここで、隣接する炭素原子に結合した２個のＲ27および／またはＲ28基は縮合ベンゼン環でもあってよく、
Ｒ29は、Ｃ1−Ｃ20−アルキル、ハロゲンまたはフェニルであり、ここで、フェニルは置換されていなくてもよいし、または１、２もしくは３個のＲc基を有してもよく、且つここで、隣接する炭素原子に結合する２個のＲ29基は、ベンゼン環であってよく、
ｍ、ｎはそれぞれ独立して、０、１、２または３であり、
ｏ、ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ、０、１または２であり、
Ｒbは、フッ素、塩素、シアノ、ニトロまたはＣ1−Ｃ20−アルコキシであり、且つ
Ｒcは、フッ素、塩素、シアノ、ニトロ、Ｃ1−Ｃ20−アルキルまたはＣ1−Ｃ20−アルコキシである。
【０１２１】
Ａは、さらに好ましくは、Ｒ23がフェニル、Ｃ1−Ｃ6−アルキルまたは水素である式（ＶＩ．１）の基である。
【０１２２】
具体的な実施形態は、
Ｒ1およびＲ4がどちらもフェニルであり、
Ｒ2およびＲ3が一緒になって、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8がそれぞれ水素である式（Ｖ．１）の基であり、且つ
Ａが、Ｒ23がフェニルまたは水素である式（ＶＩ．１）の基である、式（Ｉ）のペリレン化合物である。
【０１２３】
さらなる具体的な実施形態は、
Ｒ1およびＲ4がどちらもフェニルである；
Ｒ2およびＲ3が一緒になって、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8はそれぞれ水素である式（Ｖ．１）の基であるか、またはＲ2およびＲ3が一緒になって、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14はそれぞれ水素である式（Ｖ．２）の基である；且つ
Ａが、式（ＶＩ．１）（式中、Ｒ23がＣ1−Ｃ4−アルキルである）の基である、式（Ｉ）のペリレン化合物である。
【０１２４】
さらなる具体的な実施形態は、
式中、Ｒ1およびＲ4が両方ともフェニルである；
Ｒ2およびＲ3は一緒になって、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8がそれぞれ水素である式（Ｖ．１）の基であるか、またはＲ2およびＲ3は一緒になって、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14がそれぞれ水素である式（Ｖ．２）の基である；且つ
Ａが、ｐが０であり、ｑが０である式（ＶＩ．４）の基である、式（Ｉ）のペリレン化合物である。
【０１２５】
さらなる具体的な実施形態は、
式中、Ｒ1およびＲ4がどちらもフェニルである；
Ｒ2およびＲ3が一緒になって、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8がそれぞれ水素である式（Ｖ．１）の基であるか、またはＲ2およびＲ3は一緒になって、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14がそれぞれ水素である式（Ｖ．２）の基である；且つ
Ａが、ｒが０である式（ＶＩ．５）の基である、式（Ｉ）のペリレン化合物である。
【０１２６】
有機太陽電池において使用するために優先的に好適である置換ペリレンの例を、本明細書中以下で再現する。
【０１２７】
【化２１−１】
2013531892.tif 000022
【０１２８】
【化２１−２】
2013531892.tif 000023
【０１２９】
【化２１−３】
2013531892.tif 000024
【０１３０】
【化２１−４】
2013531892.tif 000025
【０１３１】
【化２１−５】
2013531892.tif 000026
【０１３２】
【化２１−６】
2013531892.tif 000027
（式中、
Ｒは、水素、Ｃ1−Ｃ18−アルキル、Ｃ3−Ｃ7−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ7−ヘテロシクリル、Ｃ6−Ｃ14−アリール−Ｃ1−Ｃ20−アルキル、Ｃ6−Ｃ14−アリール、Ｃ1−Ｃ20−アルキル−Ｃ6−Ｃ14−アリール、またはＯ、ＳおよびＮから選択される１、２もしくは３個のヘテロ原子を環員として有する５もしくは６員ヘテロ芳香族基であって、ここで、ヘテロ芳香族基は縮合ベンゼン環もしくはナフタレン環を有してよく、１、２、３、４、５または６個のＲb置換基を有してよく、且つＣ6−Ｃ14−アリール−Ｃ1−Ｃ20−アルキル、Ｃ6−Ｃ14−アリール、Ｃ1−Ｃ20−アルキル−Ｃ6−Ｃ14−アリール中のアリール基は、１、２、３、４、５または６個のＲb置換基を有してよく、且つ
Ｒbは、フッ素、塩素、シアノ、ニトロまたはＣ1−Ｃ6−アルコキシである）。
【０１３３】
特に、Ｒは、水素、Ｃ1−Ｃ4−アルキルまたはフェニルである。
【０１３４】
本発明の太陽電池で使用されるペリレンは、当業者に公知の慣例的方法によって製造することができる。これらには、スズキカップリングの条件下、即ち、白金金属触媒の存在下、且つ特にパラジウム触媒の存在下、例えば、Ａｃｃ．  Ｃｈｅｍ．  Ｒｅｓ．  １５，  ｐ．  １７８−１８４（１９８２）、Ｃｈｅｍ．  Ｒｅｖ．  ９５，  ｐ．  ２４５７−２４８３（１９９５）、およびその中で引用される文献から、且つＪ．  Ｏｒｇ．  Ｃｈｅｍ．  ６８，  ｐ．  ９４１２（２００３）からも公知のように、それ自体公知の反応条件下でブロムアリール化合物とアリールボロン酸誘導体から分子骨格を構築することが含まれる。好適な触媒は、特に、テトラキス（トリフェニル−ホスフィン）パラジウム（０）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド、ビス（アセトニトリル）−パラジウム（ＩＩ）クロリド、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）クロリド−ジクロロメタン複合体、ビス［１，２−ビス（ジフェニルホスフィン）エタン］パラジウム（０）および［１，４−ビス（ジフェニルホスフィン）ブタン］パラジウム（ＩＩ）クロリドである。触媒の量は典型的には０．１〜１０ｍｏｌ％である。
【０１３５】
有機太陽電池での使用前に、ペリレン化合物を精製に付すことができる。精製は、好適な固定相上での分離、昇華、抽出、蒸留、再結晶またはこれらの手段のうちの少なくとも２つの組み合わせなどの当業者に公知の慣例的方法によって実施することができる。各精製は、一段階または多段階構成を有し得る。個々の精製操作を２回以上繰り返すことができる。異なる精製操作を互いに組み合わせることができる。
【０１３６】
具体的な実施形態において、精製は、カラムクロマトグラフィー法を含む。このために、溶媒または溶媒混合物中に存在する出発物質をシリカゲル上での分離またはろ過に付すことができる。最後に、溶媒を、例えば、減圧下での蒸発によって除去する。好適な溶媒は、芳香族化合物、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、クロロベンゼンまたはジクロロベンゼン、炭化水素および炭化水素混合物、例えばペンタン、ヘキサン、リグロインおよび石油エーテル、ハロゲン化炭化水素、例えばクロロホルムまたはジクロロメタン、ならびに記載した溶媒の混合物である。クロマトグラフィーのために、少なくとも２つの異なる溶媒の勾配、例えばトルエン／石油エーテル勾配を使用することもできる。
【０１３７】
さらなる具体的な実施形態において、精製は昇華を含む。これは、好ましくは分別昇華であり得る。分別昇華のために、置換ペリレンの昇華および／または堆積で温度勾配を使用することができる。加えて、精製は、キャリアガス流を用いた昇華によって実施することができる。好適なキャリアガスは、不活性ガス、例えば窒素、アルゴンまたはヘリウムである。化合物を含むガス流をその後、分離チャンバーに移行することができる。好適な分離チャンバーは、異なる温度で操作可能な複数の分離ゾーンを有し得る。例えば、いわゆる３ゾーン昇華装置が好ましい。分別昇華のためのさらなる方法および装置は、ＵＳ４，０３６，５９４に記載されている。
【０１３８】
有機太陽電池は、一般的に層状構造を有し、一般的に少なくとも以下の層：アノード、光活性層およびカソードを含む。これらの層は、一般的に、この目的に好適な基体に適用される。有機太陽電池の構造は、例えば、ＵＳ２００５／００９８７２６およびＵＳ２００５／０２２４９０５に記載されている。
【０１３９】
本発明は、少なくとも１つのカソードおよび少なくとも１つのアノードを有する基体、ならびに前記定義の一般式（Ｉ）の少なくとも１つのペリレン化合物を光活性材料として含む有機太陽電池を提供する。本発明の有機太陽電池は、少なくとも１つの光活性領域を含む。光活性領域は２つの層を含み得、これらのそれぞれは均一な組成を有し、フラットなドナー・アクセプタのヘテロ接合を形成する。光活性領域は、混合層も含み得、ドナー・アクセプタバルクヘテロ接合の形態のドナー・アクセプタのヘテロ接合を形成する。バルクヘテロ接合の形態の光活性ドナー・アクセプタ遷移を有する有機太陽電池が本発明の好ましい実施形態である。
【０１４０】
有機太陽電池に好適な基体は、例えば、酸化物材料、ポリマーおよびそれらの組み合わせである。好ましい酸化物材料は、ガラス、セラミック、ＳｉＯ2、石英などから選択される。好ましいポリマーは、ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン（例えばポリエチレンおよびポリプロピレン）、ポリエステル、フルオロポリマー、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアルキル（メタ）アクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルおよび混合物ならびに複合体から選択される。
【０１４１】
好適な電極（カソード、アノード）は、原則として、金属、半導体、金属合金、半導体合金およびそれらの組み合わせである。好ましい金属は、周期律表の２、８、９、１０、１１または１３族のもの、例えばＰｔ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｉｎ、ＭｇまたはＣａである。好ましい半導体は、例えば、ドープされたＳｉ、ドープされたＧｅ、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、フッ素化酸化スズ（ＦＴＯ）、ガリウムインジウムスズ酸化物（ＧＩＴＯ）、亜鉛インジウムスズ酸化物（ＺＩＴＯ））である。好ましい金属合金は、例えばＰｔ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕなどがベースの合金である。具体的な実施形態はＭｇ／Ａｇ合金のものである）。
【０１４２】
光に面した電極（標準構造ではアノード、逆構造ではカソード）に用いられる材料は、好ましくは、入射光に対して少なくとも部分的に透過性の材料である。これは、好ましくは、ガラスおよび／または透明なポリマーを担体材料として有する電極を含む。担体として好適な透明ポリマーは、ポリエチレンテレフタレートなど前記のものから選択される。電気的接点接続は、一般的に、金属層および／または透明な伝導性酸化物（ＴＣＯ）によって実施される。これらは、好ましくはＩＴＯ、ドープされたＩＴＯ、ＦＴＯ（フッ素ドープされた酸化スズ）、アゾ（アルミニウムドープされた酸化スズ）、ＺｎＯ、ＴｉＯ2、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔを含む。接点接続についてはＩＴＯが特に好ましい。ポリ−３，４−アルキレンジオキシ−チオフェン、例えばポリ−３，４−エチレンオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）などの伝導性ポリマーを電気的接点接続のために使用することもできる。
【０１４３】
光に面した電極は、最小の光吸収のみもたらすよう十分薄いが、引き抜かれた電荷担体の良好な電荷輸送を可能にするために十分厚いものでもあるように構成される。電極層（担体材料を含まない）の厚さは、好ましくは、２０〜２００ｎｍの範囲内である。
【０１４４】
具体的な実施形態において、光と反対に向いた電極（標準構造ではカソード、逆構造ではアノード）に使用される材料は、少なくとも入射光を部分的に反射する材料である。これには、好ましくはＡｇ、Ａｕ、Ａｌ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｉｎ、およびそれらの混合物の金属フィルムが含まれる。好ましい混合物はＭｇ／Ａｌである。電極層の厚さは、好ましくは、５０〜３００ｎｍの範囲内である。
【０１４５】
光活性領域は、少なくとも１つの前記定義の一般式（Ｉ）のペリレン化合物を含む少なくとも１つの層を含むまたはそれから構成される。加えて、光活性領域は１以上のさらなる層を有し得る。これらは、例えば
・電子伝導特性を有する層（電子輸送層、ＥＴＬ）、
・放射線を吸収する必要がない、ホール伝導材料を含む層（ホール輸送層、ＨＴＬ）、
・吸収してはならない、励起子ブロック層およびホールブロック層（例えば、ＥＢＬ）、および
・増加層（ｍｕｌｔｉｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ｌａｙｅｒ）
から選択される。
【０１４６】
これらの層の好適な材料は、本明細書中で詳しく後述する。好適な励起子ブロック層およびホールブロック層は、例えばＵＳ６，４５１，４１５に記載されている。励起子ブロック層の好適な材料は、例えば、バトクプロイン（ＢＣＰ）、４，４’，４"−トリス−［３−メチルフェニル−Ｎ−フェニルアミノ］トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）またはポリエチレンジオキシ−チオフェン（ＰＥＤＯＴ）である。
【０１４７】
本発明の太陽電池は、少なくとも１つの光活性ドナー・アクセプタのヘテロ接合を含む。有機材料の光学的励起は励起子を生成する。光電流が起こるためには、電子ホール対を通常は２つの異なる接触材料間のドナー・アクセプタ界面で分離しなければならない。そのような界面で、ドナー材料はアクセプタ材料とヘテロ接合を形成する。電荷が分離されない場合、それらを「クエンチング」としても知られる方法で、入射光よりもエネルギーの低い光の放射により放射的に、または熱の生成によって非放射的に、のいずれかで再結合することができる。どちらの方法も望ましくない。本発明によれば、少なくとも１つの一般式（Ｉ）の置換ペリレンを電荷生成物質（ドナー）として使用することができる。適切な電子アクセプタ材料（ＥＴＭ、電子輸送材料）と組み合わせて、放射励起に続き電子がＥＴＭへと急速に移動する。好適なＥＴＭは、例えば、Ｃ６０および他のフラーレン、ペリレン−３，４；９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）（ＰＴＣＤＩ）である（本明細書中で後述のとおり）。好ましいＥＴＭは、以下で考察するＣ６０および他のフラーレンである。
【０１４８】
第一の実施形態において、ヘテロ接合はフラットな構造を有する（Ｔｗｏ  ｌａｙｅｒ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ  ｃｅｌｌ，  Ｃ．  Ｗ．  Ｔａｎｇ，  Ａｐｐｌ．  Ｐｈｙｓ．  Ｌｅｔｔ．，  ４８（２），  １８３−１８５（１９８６）またはＮ．  Ｋａｒｌ，  Ａ．  Ｂａｕｅｒ，  Ｊ．  Ｈｏｌｚａｅｐｆｅｌ，  Ｊ．  Ｍａｒｋｔａｎｎｅｒ，  Ｍ．  Ｍｏｅｂｕｓ，  Ｆ．  Ｓｔｏｅｌｚｌｅ，  Ｍｏｌ．  Ｃｒｙｓｔ．  Ｌｉｑ．  Ｃｒｙｓｔ，  ２５２，  ２４３−２５８（１９９４）を参照のこと）。
【０１４９】
第二の好ましい実施形態において、ヘテロ接合は、相互貫入ドナー・アクセプタネットワークとも称される、バルク（混合）ヘテロ接合として構成される。バルクヘテロ接合を有する有機太陽電池は、例えば、Ｃ．  Ｊ．  Ｂｒａｂｅｃ，  Ｎ．  Ｓ．  Ｓａｒｉｃｉｆｔｃｉ，  Ｊ．  Ｃ．  Ｈｕｍｍｅｌｅｎ  ｉｎ  Ａｄｖ．  Ｆｕｎｃｔ．  Ｍａｔｅｒ．，  １  １（１），  １５（２００１）またはＪ．  Ｘｕｅ，  Ｂ．  Ｐ．  Ｒａｎｄ，  Ｓ．  Ｕｃｈｉｄａ  ａｎｄ  Ｓ．  Ｒ．  Ｆｏｒｒｅｓｔ  ｉｎ  Ｊ．  Ａｐｐｌ．  Ｐｈｙｓ．  ９８，  １２４９０３（２００５）に記載されている。バルクヘテロ接合は、本明細書中で以下、詳細に考察する。
【０１５０】
式（Ｉ）の化合物は、ＭｉＭ、ｐｉｎ、ｐｎ、ＭｉｐまたはＭｉｎ構造を有するセルにおいて光活性材料として使用することができる（Ｍ＝金属、ｐ＝ｐ型ドープ型有機または無機半導体、ｎ＝ｎ−ドープ型有機または無機半導体、ｉ＝有機層の本質的に伝導性の系；例えば、Ｊ．  Ｄｒｅｃｈｓｅｌ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｏｒｇ．  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ．，  ５（４），  １７５（２００４）またはＭａｅｎｎｉｇ  ｅｔ  ａｌ．，  Ａｐｐｌ．  Ｐｈｙｓ．  Ａ  ７９，  １−１４（２００４）を参照のこと）。
【０１５１】
式（Ｉ）の化合物はタンデムセルにおいて光活性材料として用いることもできる。好適なタンデムセルは、例えば、Ｐ．  Ｐｅｕｍａｎｓ，  Ａ．  Ｙａｋｉｍｏｖ，  Ｓ．  Ｒ．  Ｆｏｒｒｅｓｔ  ｉｎ  Ｊ．  Ａｐｐｌ．  Ｐｈｙｓ，  ９３（７），  ３６９３−３７２３（２００３）に記載され（ＵＳ４，４６１，９２２、ＵＳ６，１９８，０９１およびＵＳ６，１９８，０９２も参照のこと）および本明細書中、以下でさらに詳細に記載する。一般式（Ｉ）のペリレン化合物のタンデムセルでの使用は本発明の好ましい実施形態である。
【０１５２】
式（Ｉ）の化合物は、２以上のスタック型ＭｉＭ、ｐｉｎ、ＭｉｐまたはＭｉｎ構造から構築されるタンデムセルにおいて光活性材料として使用することもできる（ＤＥ１０３１３２３２．５およびＪ．  Ｄｒｅｃｈｓｅｌ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｔｈｉｎ  Ｓｏｌｉｄ  Ｆｉｌｍｓ，  ４５１４５２，  ５１５−５１７（２００４）を参照のこと）。
【０１５３】
層厚Ｍ、ｎ、ｉおよびｐ層は、典型的には、１０〜１０００ｎｍ、さらに好ましくは１０〜４００ｎｍの範囲内である。太陽電池を形成する層は、当業者に公知の慣例的方法によって製造することができる。これらには、減圧下または不活性ガス雰囲気中での蒸着、レーザーアブレーションまたは溶液もしくは分散液処理方法、例えばスピンコーティング、ナイフコーティング、キャスティング法、スプレー適用、ディップコーティングまたは印刷（例えば、インクジェット、フレキソグラフィー、オフセット、グラビア；インタリオ、ナノインプリント）が含まれる。具体的な実施形態において、太陽電池全体は、気相蒸着法によって製造される。
【０１５４】
有機太陽電池の効率を改善するために、次のドナー・アクセプタ界面に達するために励起子が拡散しなければならない平均距離を短縮することができる。このために、その中で内部ドナー・アクセプタのヘテロ接合が可能な相互貫入ネットワークを形成する、ドナー材料およびアクセプタ材料の混合層を使用することができる。これは、バルクヘテロ接合として知られる、生成した励起子が、それらが分離されるドメイン境界に到達するまでに非常に短い距離しか移動する必要のない混合層の特定の形態である。
【０１５５】
好ましい実施形態において、バルクヘテロ接合の形態の光活性ドナー・アクセプタ遷移は、気相蒸着法（物理蒸着、ＰＶＤ）によって製造される。好適な方法は、例えば、本明細書で引用されるＵＳ２００５／０２２７４０６に記載されている。このために、一般式（Ｉ）のペリレン化合物および相補型半導体材料を、同時昇華の方法で気相堆積に付すことができる。ＰＶＤ法は、高真空条件下で実施され、以下のステップ：蒸発、輸送、堆積を含む。堆積は、好ましくは約１０-2ｍｂａｒ〜１０-7ｍｂａｒ、例えば１０-5〜１０-7ｍｂａｒの範囲内の圧力で実施される。堆積速度は、好ましくは、０．０１〜１０ｎｍ／ｓの範囲内である。堆積は、不活性ガス雰囲気中、例えば、窒素、ヘリウムまたはアルゴン下で実施することができる。堆積中の基体の温度は、好ましくは、−１００〜３００℃、さらに好ましくは−５０〜２５０℃の範囲内である。
【０１５６】
有機太陽電池の他の層は、公知方法によって製造することができる。これらには、減圧下もしくは不活性ガス雰囲気中での蒸着、レーザーアブレーションまたは溶液もしくは分散液処理法、例えばスピン−コーティング、ナイフ−コーティング、キャスティング法、スプレー適用、ディップコーティングまたは印刷（例えば、インクジェット、フレキソグラフィー、オフセット、グラビア；インタリオ印刷、ナノインプリント）が含まれる。具体的な実施形態において、太陽電池全体は、気相蒸着法によって製造される。
【０１５７】
光活性層（均質層または混合層）を、それらの製造直後または太陽電池を形成するさらなる層の製造後、熱処理に付すことができる。そのような熱処理は、多くの場合、光活性層の形態をさらに改善することができる。温度は、好ましくは、約６０℃〜３００℃の範囲内である。処理時間は、好ましくは１分〜３時間の範囲内である。熱処理に加えて、または熱処理の代わりに、光活性層（混合層）を、それらの製造直後または太陽電池を形成するさらなる層の製造後、溶媒含有ガスでの処理に付すことができる。好適な実施形態において、空気中の飽和溶媒蒸気を周囲温度で使用する。好適な溶媒は、トルエン、キシレン、クロロホルム、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、クロロベンゼン、ジクロロメタンおよびそれらの混合物である。処理時間は、好ましくは、１分〜３時間の範囲内である。
【０１５８】
好ましい実施形態において、本発明の太陽電池は、フラットなヘテロ接合および標準構造を有する個々のセルとして存在する。図１は、標準構造を有する本発明の太陽電池を示す。具体的な実施形態において、セルは以下の構造を有する：
・少なくとも部分的に透過性の伝導性層（上部電極、アノード）（１１）
・ホール伝導層（ホール輸送層、ＨＴＬ）（１２）
・ドナー材料を含む層（１３）
・アクセプタ材料を含む層（１４）
・励起子ブロッキングおよび／または電子伝導性層（１５）
・第２の伝導性層（背面電極、カソード）（１６）
ドナー材料は、好ましくは、少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物を含む、または式（Ｉ）の化合物からなる。アクセプタ材料は、好ましくは、少なくとも１つのフラーレンもしくはフラーレン誘導体を含む、またはフラーレンもしくはフラーレン誘導体からなる。アクセプタ材料は、好ましくはＣ６０またはＰＣＢＭ（［６，６］−フェニル−Ｃ６１−酪酸メチルエステル）を含む。
【０１５９】
基本的に透過性の伝導性層（１１）（アノード）は、前記のような担体、例えばガラスまたはポリマー（例えば、ポリエチレンテレフタレート）および伝導性材料を含む。例として、ＩＴＯ、ドープされたＩＴＯ、ＦＴＯ、ＺｎＯ、アゾが挙げられる。アノード材料を、例えば、ＵＶ光、オゾン、酸素プラズマ、Ｂｒ2での表面処理に付すことができる。層（１１）は最大光吸収を可能にするために十分薄くなければならないが、良好な電荷輸送を保証するために十分厚くもなければならない。透明伝導性層（１１）の層厚は、好ましくは２０〜２００ｎｍの範囲内である。
【０１６０】
図１の標準構造を有する太陽電池は、場合によってホール伝導層（ＨＴＬ）を有する。この層は、少なくとも１つのホール伝導材料（ホール輸送材料、ＨＴＭ）を含む。層（１２）は、基本的に均質な組成の個々の層であり得る、または２以上の下層を含み得る。
【０１６１】
ホール伝導特性を有する層（ＨＴＬ）を形成するために好適なホール伝導材料（ＨＴＭ）は、好ましくは、高イオン化エネルギーを有する少なくとも１つの材料を含む。イオン化エネルギーは、好ましくは少なくとも５．０ｅＶ、さらに好ましくは少なくとも５．５ｅＶである。材料は、有機材料であっても、または無機材料であってもよい。ホール伝導特性を有する層での使用に好適な有機材料は、好ましくは、ポリ（３，４−エチレン−ジオキシチオフェン）ポリ（スチレンスルホネート）（ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ）、Ｉｒ−ＤＰＢＩＣ（トリス−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ベンズイミダゾール−２−イリデンイリジウム（ＩＩＩ））、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ジフェニル−４，４’−ジアミン（α−ＮＰＤ）、２，２’，７，７’−テトラキス（Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−メトキシフェニルアミン）−９，９’−スピロビフルオレン（スピロ−ＭｅＯＴＡＤ）など、およびそれらの混合物から選択される。有機材料は、所望により、ホール伝導材料のＨＯＭＯ以下のＬＵＭＯを有するｐ型ドーパントでドープすることができる。好適なドーパントは、例えば、２，３，５，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン（Ｆ4ＴＣＮＱ）、ＷＯ3、ＭｏＯ3である。ホール伝導特性を有する層での使用に好適な無機材料は、好ましくは、ＷＯ3、ＭｏＯ3などから選択される。
【０１６２】
存在する場合、ホール伝導特性を有する層の厚さは、好ましくは、５〜２００ｎｍ、さらに好ましくは１０〜１００ｎｍの範囲内である。
【０１６３】
層（１３）は、少なくとも１つの一般式（Ｉ）の化合物を含む。層の厚さは、最大量の光を吸収するために十分でなければならないが、電荷の有効な散逸を可能にするために十分薄くなければならない。層（１３）の厚さは、好ましくは５ｎｍ〜１μｍ、さらに好ましくは５〜８０ｎｍの範囲内である。
【０１６４】
層（１４）は、少なくとも１つのアクセプタ材料を含む。アクセプタ材料は、好ましくは少なくとも１つのフラーレンまたはフラーレン誘導体を含む。代替的にまたは付加的に、好適なアクセプタ材料を本明細書中以下で記載する。層の厚さは、最大量の光を吸収するために十分でなければならないが、電荷の有効な散逸を可能にするために十分薄くなければならない。層（１４）の厚さは、好ましくは５ｎｍ〜１μｍ、さらに好ましくは５〜８０ｎｍの範囲内である。
【０１６５】
図１の標準構造を有する太陽電池は、場合によって、励起子ブロッキングおよび／または電子伝導性層（１５）（ＥＢＬ／ＥＴＬ）を含む。励起子ブロック層の好適な材料は、一般的に、層（１３）および／または（１４）の材料よりも大きなバンドギャップを有する。それらは第１に励起子を反射することができ、第２に層を通る良好な電子輸送を可能にする。層（１５）の材料は、有機または無機材料を含み得る。好適な有機材料は、好ましくは、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＢＣＰ）、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（Ｂｐｈｅｎ）、１，３−ビス［２−（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン（ＢＰＹ−ＯＸＤ）などから選択される。有機材料は、所望により、電子伝導材料のＬＵＭＯ以下のＨＯＭＯを有するｎ−ドーパントでドープすることができる。好適なドーパントは、例えば、Ｃｓ2ＣＯ3、ピロニンＢ（ＰｙＢ）、ローダミンＢ、コバルトセンである。電子伝導性特性を有する層での使用に好適な無機材料は、好ましくはＺｎＯなどから選択される。存在する場合、層の厚さは、好ましくは５〜５００ｎｍ、さらに好ましくは１０〜１００ｎｍの範囲内である。
【０１６６】
層１６はカソードであり、好ましくは低い仕事関数を有する少なくとも１つの化合物、さらに好ましくはＡｇ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａなどの金属を含む。層（１６）の厚さは、好ましくは約１０ｎｍ〜１０μｍ、例えば１０ｎｍ〜６０ｎｍの範囲内である。
【０１６７】
好ましい実施形態において、本発明の太陽電池はフラットなヘテロ接合および逆構造を有する個々のセルとして存在する。図２は、逆構造を有する太陽電池を示す。具体的な実施形態において、セルは以下の構造を有する：
・少なくとも部分的に透過性の伝導性層（カソード）（１１）
・励起子ブロッキングおよび／または電子伝導性層（１２）
・アクセプタ材料を含む層（１３）
・ドナー材料を含む層（１４）
・ホール伝導層（ホール輸送層、ＨＴＬ）（１５）
・第２の伝導性層（背面電極、アノード）（１６）
層（１１）〜（１６）の好適で好ましい材料に関して、標準構造を有する太陽電池中の対応する層に関する前記注釈が参照される。
【０１６８】
さらなる好ましい実施形態において、本発明の太陽電池は、標準構造を有し、バルクヘテロ接合を有する個々のセルとして存在する。図３は、バルクヘテロ接合を有する太陽電池を示す。具体的な実施形態において、セルは以下の構造を有する
・少なくとも部分的に透過性の伝導性層（アノード）（２１）
・ホール伝導層（ホール輸送層、ＨＴＬ）（２２）
・ドナー材料およびアクセプタ材料を含み、バルクヘテロ接合の形態のドナー・アクセプタのヘテロ接合を形成する混合層（２３）
・電子伝導性層（２４）
・励起子ブロッキングおよび／または電子伝導性層（２５）
・第２の伝導性層（背面電極、カソード）（２６）
層（２３）は、一般式（Ｉ）の少なくとも１つのペリレン化合物を光活性材料として、特にドナー材料として含む。層（２３）はさらに、好ましくは少なくとも１つのフラーレンまたはフラーレン誘導体をアクセプタ材料として含む。層（２３）は、特にＣ６０またはＰＣＢＭ（［６，６］−フェニル−Ｃ６１−酪酸メチルエステル）をアクセプタ材料として含む。
【０１６９】
層（２１）に関して、層（１１）に関する前記注釈が完全に参照される。
【０１７０】
層（２２）に関して、層（１２）に関する前記注釈が完全に参照される。
【０１７１】
層（２３）は、少なくとも１つの一般式（Ｉ）の化合物をドナー材料として含む混合層である。加えて、層（２３）は少なくとも１つのアクセプタ材料を含む。前述のように、層（２３）は、同時蒸着によって、または慣例的溶媒を用いた溶液処理によって、製造することができる。混合層は、混合層の合計質量を基準として、好ましくは１０〜９０質量％、さらに好ましくは２０〜８０質量％の少なくとも１つの一般式（Ｉ）の化合物を含む。混合層は、混合層の合計質量を基準として、好ましくは１０〜９０質量％、さらに好ましくは２０〜８０質量％の少なくとも１つのアクセプタ材料を含む。層（２３）の厚さは、最大量の光を吸収するために十分でなければならないが、電荷の有効な散逸を可能にするために十分薄くなければならない。層（２３）の厚さは、好ましくは５ｎｍ〜１μｍ、さらに好ましくは５〜２００ｎｍ、特に５〜８０ｎｍの範囲内である。
【０１７２】
図３のバルクヘテロ接合を有する太陽電池は、電子伝導性層（２４）（ＥＴＬ）を含む。この層は、少なくとも１つの電子輸送材料（ＥＴＭ）を含む。層（２４）は、基本的に均質な組成の単層であり得る、または２以上の下層を含み得る。電子伝導性層の好適な材料は、一般的に、低い仕事関数またはイオン化エネルギーを有する。イオン化エネルギーは、好ましくは３．５ｅＶ以下である。好適な有機材料は、好ましくは前記フラーレンおよびフラーレン誘導体、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＢＣＰ）、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（Ｂｐｈｅｎ）、１，３−ビス［２−（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン（ＢＰＹ−ＯＸＤ）などから選択される。層（２４）で用いられる有機材料は、所望により、電子伝導材料のＬＵＭＯ以下のＨＯＭＯを有するｎ−ドーパントでドープすることができる。好適なドーパントは、例えば、Ｃｓ2ＣＯ3、ピロニンＢ（ＰｙＢ）、ローダミンＢ、コバルトセンである。層（２３）の厚さは、存在する場合、好ましくは１ｎｍ〜１μｍ、特に５〜６０ｎｍの範囲内である。
【０１７３】
層（２５）に関して、層（１５）に関する前記注釈が完全に参照される。
【０１７４】
層（２６）に関して、層（１６）に関する前記注釈が完全に参照される。
【０１７５】
バルクヘテロ接合の形態のドナー・アクセプタのヘテロ接合を有する太陽電池は、上述の気相蒸着法によって製造することができる。堆積速度、堆積中の基体温度および熱後処理に関して、前記注釈が参照される。
【０１７６】
さらなる好ましい実施形態において、本発明の太陽電池は、逆構造を有する個々のセルとして存在し、バルクヘテロ接合を有する。図４は、バルクヘテロ接合および逆構造を有する太陽電池を示す。
【０１７７】
特に好ましい実施形態において、本発明の太陽電池はタンデムセルである。
【０１７８】
タンデムセルは、２以上（３、４、５など）のサブセルからなる。１つのサブセル、いくつかのサブセルまたは全てのサブセルは、光活性ドナー・アクセプタのヘテロ接合を有し得る。各ドナー・アクセプタのヘテロ接合は、フラットなヘテロ接合の形態またはバルクヘテロ接合の形態であり得る。好ましくは、少なくとも１つのドナー・アクセプタのヘテロ接合は、バルクヘテロ接合の形態である。本発明によれば、少なくとも１つのサブセルの光活性層は、一般式（Ｉ）のペリレン化合物ペリフランテンを含む。好ましくは、少なくとも１つのサブセルの光活性層は、一般式（Ｉ）のペリレン化合物および少なくとも１つのフラーレンまたはフラーレン誘導体を含む。さらに好ましくは、少なくとも１つのサブセルの光活性層で使用される半導体混合物は、一般式（Ｉ）のペリレン化合物およびＣ60または［６，６］−フェニル−Ｃ６１−酪酸メチルエステルからなる。
【０１７９】
タンデムセルを形成するサブセルは、並列または直列に連結することができる。タンデムセルを形成するサブセルは、好ましくは、直列に連結される。個々のサブセル間に各々好ましくはさらなる再結合層がある。個々のサブセルは、同じ極性を有し、すなわち、一般的に、標準構造を有するセルのみ、または逆構造を有するセルのみいずれかが、互いに組み合わされている。
【０１８０】
図５は、本発明のタンデムセルの基本構造を示す。層３１は透過性の伝導性層である。好適な材料は、個々のセルについて前述のものである。
【０１８１】
層３２および３４はサブセルを構成する。「サブセル」とは、ここでは、カソードおよびアノードのない前記定義のセルを指す。サブセルは、例えば、すべて、光活性層で本発明にしたがって用いられる一般式（Ｉ）のペリレン化合物を有し得るか（好ましくはフラーレンまたはフラーレン誘導体、特にＣ６０と組み合わせて）または半導体材料の他の組み合わせ、例えばＣ６０と亜鉛フタロシアニン、Ｃ６０とオリゴチオフェン（例えばＤＣＶ５Ｔ）を有し得るかいずれかである。加えて、個々のサブセルは、染料増感太陽電池またはポリマーセルとしても構築することができる。全ての場合において、入射光、例えば自然の太陽光のスペクトルの異なる領域を利用する材料の組み合わせが好ましい。例えば、本発明にしたがって用いられる一般式（Ｉ）のペリレン化合物とフラーレンまたはフラーレン誘導体との組み合わせは、太陽光の短波範囲、例えば４００〜６００ｎｍの範囲で吸収する。好ましい実施形態によると、タンデムセルは、比較的長波長のスペクトル領域、例えば６００ｎｍ〜８００ｎｍの範囲で吸収最大を有する少なくとも１つのサブセルを含む。亜鉛フタロシアニン−Ｃ６０セルは、主に６００ｎｍ〜８００ｎｍの範囲で吸収する。したがって、これらのサブセルの組み合わせから構成されるタンデムセルは、約４００ｎｍ〜８００ｎｍの範囲の放射線を吸収するはずである。
【０１８２】
さらなる好ましい実施形態によれば、タンデムセルは、４００〜６００ｎｍの範囲で吸収最大を有する少なくとも１つのサブセルおよび６００〜８５０ｎｍの範囲で吸収最大を有する少なくとも１つのサブセルを含む。さらなる好ましい実施形態によれば、タンデムセルは、４００〜５５０ｎｍの範囲で吸収最大を有する少なくとも１つのサブセルおよび５５０〜９００ｎｍの範囲で吸収最大を有する少なくとも１つのサブセルを含む。さらなる好ましい実施形態によれば、タンデムセルは、４００〜６５０ｎｍの範囲で吸収最大を有する少なくとも１つのサブセルおよび６５０〜９００ｎｍの範囲で吸収最大を有する少なくとも１つのサブセルを含む。サブセルの好適な組み合わせは、したがって、用いられるスペクトル範囲を拡大するはずである。最適性能特性、光学干渉を考慮しなければならない。例えば、比較的短い波長で吸収するサブセルは、長波長吸収を有するサブセルよりも金属上部コンタクトに近く配置されるべきである。好ましい実施形態によれば、タンデムセルは、比較的長波長スペクトル領域、好ましくは６００〜９００ｎｍの範囲で吸収最大を有する少なくとも１つのサブセルをさらに含む。
【０１８３】
層（３１）に関して、層（１１）および（２１）に関する前記注釈が完全に参照される。
【０１８４】
層（３２）および（３４）に関して、フラットなヘテロ接合についての層（１２）〜（１５）およびバルクへテロ接合についての（２２）〜（２５）に関する前記注釈が完全に参照される。
【０１８５】
層３３は再結合層である。再結合層は、１つのサブセルからの電荷担体の、隣接するサブセルの電荷担体との再結合を可能にする。小さな金属クラスター、例えば、Ａｇ、Ａｕまたは高ｎ型ドープ層およびｐ型ドープ層の組み合わせが好適である。金属クラスターの場合、層厚は、好ましくは０．５〜５ｎｍの範囲内である。高ｎ型ドープ層およびｐ型ドープ層の場合、層厚は、好ましくは、５〜４０ｎｍの範囲内である。再結合層は、一般的に、サブセルの電子伝導性層を隣接するサブセルのホール伝導層と連結する。このように、さらなるセルを組み合わせて、タンデムセルを形成することができる。
【０１８６】
層３６は、上部電極である。材料は、サブセルの極性に依存する。標準構造を有するサブセルについて、低い仕事関数を有する金属、例えば、Ａｇ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａを用いるのが好ましい。逆構造を有するサブセルについて、高い仕事関数を有する金属、例えば、ＡｕもしくはＰｔ、またはＰＥＤＯＴ−ＰＳＳを用いるのが好ましい。
【０１８７】
直列に連結されたサブセルの場合、全体的な電圧は、全サブセルの個々の電圧の合計に相当する。全体的な電流は、対照的に、１つのサブセルの最低電流によって限定される。このために、各サブセルの厚さは、全サブセルが基本的に同じ電流を有するよう最適化されなければならない。
【０１８８】
異なる種類のドナー・アクセプタのヘテロ接合の例は、フラットなヘテロ接合を有するドナー・アクセプタ二重層である、またはヘテロ接合は、ハイブリッド平面−混合ヘテロ接合もしくは勾配バルクヘテロ接合もしくはアニールされたバルクヘテロ接合として構築される。
【０１８９】
ハイブリッド平面−混合ヘテロ接合の製造は、Ａｄｖ．  Ｍａｔｅｒ．  １７，  ６６−７０（２００５）に記載されている。この構造では、アクセプタおよびドナー材料の同時蒸着によって形成された混合ヘテロ接合層が均質ドナーとアクセプタ材料との間に存在する。
【０１９０】
本発明の具体的な実施形態において、ドナー・アクセプタ−ヘテロ接合は、勾配のついたバルクヘテロ接合の形態である。ドナーおよびアクセプタ材料から構成される混合層において、ドナー・アクセプタ比は徐々に変化する。勾配の形態は、段階的（図６（ａ））または直線的（図６（ｂ））であり得る。図６（ａ）では、層０１は１００％ドナー材料からなり、層０２はドナー／アクセプタ比＞１を有し、層０３はドナー／アクセプタ比＝１を有し、層０４はドナー／アクセプタ比＜１を有し、層０５は１００％アクセプタ材料からなる。図６（ｂ）では、層０１は１００％ドナー材料からなり、層０２は、ドナー／アクセプタの比が減少し、即ち、ドナー材料の割合が層０３の方向で直線的に減少し、層０３は１００％アクセプタ材料からなる。異なるドナー・アクセプタ比は、あらゆる材料の堆積速度によって制御することができる。そのような構造は、電荷のパーコレーション経路を促進することができる。
【０１９１】
本発明のさらなる具体的な実施形態において、ドナー・アクセプタ−ヘテロ接合はアニールされたバルクヘテロ接合として構築される；例えば、Ｎａｔｕｒｅ  ４２５，  １５８−１６２，  ２００３を参照のこと。そのような太陽電池を製造するための方法は、金属堆積の前または後にアニーリングステップを含む。アニーリングの結果として、ドナーおよびアクセプタ材料は分離され得、これはさらに拡大されたパーコレーション経路に至る。
【０１９２】
本発明のさらなる具体的な実施形態において、有機太陽電池は、有機蒸気相堆積によって、フラットまたは制御されたヘテロ接合構造で製造される。薄型の太陽電池は、Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  ４，  ２００５，  ３７に記載されている。
【０１９３】
具体的な実施形態において、少なくとも１つの一般式（Ｉ）の置換ペリレンを唯一の電子ドナー材料として使用する。
【０１９４】
本発明の有機太陽電池は、少なくとも１つのアクセプタと接触しているドナーとしての少なくとも１つのペリレン化合物を含む少なくとも１つの光活性領域を含む。好ましいアクセプタは、好ましくはＣ60、Ｃ70、Ｃ84、フェニル−Ｃ61−酪酸メチルエステル（［６０］ＰＣＢＭ）、フェニル−Ｃ71−酪酸メチルエステル（［７１］ＰＣＢＭ）、フェニル−Ｃ84−酪酸メチルエステル（［８４］ＰＣＢＭ）、フェニル−Ｃ61−酪酸ブチルエステル（［６０］ＰＣＢＢ）、フェニル−Ｃ61酪酸オクチルエステル（［６０］ＰＣＢＯ）、チエニル−Ｃ61−酪酸メチルエステル（［６０］ＴｈＣＢＭ）およびそれらの混合物から選択される、フラーレンおよびフラーレン誘導体である。Ｃ60、［６０］ＰＣＢＭおよびそれらの混合物が特に好ましい。同様に、Ｃ70が特に好ましい。
【０１９５】
式（Ｉ）のペリレン化合物およびフラーレンに加えて、本明細書中で以下に列挙する半導体材料は、本発明の太陽電池での使用に原則として好適である。それらは、特に、タンデムセルのサブセルのためのドナーまたはアクセプタとしての役割を果たし、本発明にしたがって用いられるペリレン／フラーレンサブセルと組み合わせられる。
【０１９６】
好適なさらなる半導体はフタロシアニンである。これらには、ハロゲン化されていないか、または１〜１６個のハロゲン原子を有するフタロシアニンが含まれる。フタロシアニンは無金属であり得る、または二価金属もしくは金属原子含有基を含み得る。亜鉛、銅、鉄、チタニルオキシ、バナジルオキシなどに基づくフタロシアニンが好ましい。銅フタロシアニン、亜鉛フタロシアニンおよび無金属フタロシアニンが特に好ましい。具体的な実施形態において、ハロゲン化フタロシアニンが使用される。これらとしては：
２，６，１０，１４−テトラフルオロフタロシアニン、例えば銅２，６，１０，１４−テトラフルオロフタロシアニンおよび亜鉛２，６，１０，１４−テトラフルオロフタロシアニン；
１，５，９，１３−テトラフルオロフタロシアニン、例えば銅１，５，９，１３−テトラフルオロフタロシアニンおよび亜鉛１，５，９，１３−テトラフルオロフタロシアニン；
２，３，６，７，１０，１１，１４，１５−オクタフルオロフタロシアニン、例えば銅２，３，６，７，１０，１１，１４，１５−オクタ−フルオロフタロシアニンおよび亜鉛２，３，６，７，１０，１１，１４，１５−オクタフルオロフタロシアニン
が挙げられる。
【０１９７】
アクセプタとして好適なフタロシアニンは、例えば、ヘキサデカクロロ−フタロシアニンおよびヘキサデカフルオロフタロシアニン、例えば、銅ヘキサデカクロロフタロシアニン、亜鉛ヘキサデカクロロフタロシアニン、無金属ヘキサデカクロロフタロシアニン、銅ヘキサデカフルオロフタロシアニン、亜鉛ヘキサデカフルオロフタロシアニンまたは無金属ヘキサデカフルオロフタロシアニンである。
【０１９８】
主にアクセプタとして用いられる好適なさらなる半導体は、本発明にしたがって用いられる式（Ｉ）のペリレン化合物以外のリレンである。本発明の文脈で、リレンは一般的に、ペリ結合したナフタレン単位の分子構造を有する化合物を意味すると理解される。ナフタレン単位の数にしたがって、化合物は、例えば、ペリレン（ｎ＝２）、ターリレン（ｎ＝３）、クオーターリレン（ｎ＝４）または高級リレンであり得る。したがって、それらは、次式
【化２２】
2013531892.tif 000028
（式中、
ｎ＝１〜４のＲn1、Ｒn2、Ｒn3およびＲn4基は、それぞれ独立して、水素、ハロゲンまたはハロゲン以外の基であってよく、
Ｙ1はＯまたはＮＲaであり、ここでＲaは水素またはオルガニル基であり、
Ｙ2はＯまたはＮＲbであり、ここでＲbは水素またはオルガニル基であり、
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3およびＺ4はそれぞれＯであり、
ここで、Ｙ1がＮＲaである場合、Ｚ1およびＺ2基の一方はＮＲcであってもよく、ＲaおよびＲc基は一緒になって、隣接結合間の２〜５個の原子を有する架橋基であり、且つ
ここで、Ｙ2がＮＲbである場合、Ｚ3およびＺ4基の一方は、ＮＲdであってもよく、ここで、ＲbおよびＲd基は一緒になって、隣接結合間の２〜５個の原子を有する架橋基である）
のペリレン、ターリレンまたはクオーターリレンであり得る。
【０１９９】
好適なリレンは、例えば、本明細書中で参照される、ＷＯ２００７／０７４１３７、ＷＯ２００７／０９３６４３およびＷＯ２００７／１１６００１に記載されている。
【０２００】
例えば、本明細書中で以下に記載するようなタンデムセルにおいて、さらなるサブセルにおいてペリレン化合物（Ｉ）の代わりに用いることができる以下のドナー半導体材料も好適である。
【０２０１】
ドナーとして好適な半導体は、ポルフィリン、例えば、５，１０，１５，２０−テトラ−（３−ピリジル）ポルフィリン（ＴｐｙＰ）、あるいはテトラベンゾポルフィリン、例えば無金属テトラベンゾポルフィリン、銅テトラベンゾポルフィリンまたは亜鉛テトラベンゾポルフィリンである。特に好ましいのは、テトラベンゾポルフィリンである。これらは、溶液から可溶性前駆体として処理することができ、基体上での熱分解によって光活性成分に変換される。
【０２０２】
ドナーとして好適なさらなる半導体はアセンである。これらは、好ましくは、アントラセン、テトラセン、ペンタセンから選択され、そのそれぞれは、置換されていなくてもよいし、または置換されていてもよい。置換アセンは、好ましくは、電子供与置換基、電子吸引置換基およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも１個の置換基を含む。好適な電子供与置換基は、例えば、アルキル、アルコキシ、エステル、カルボキシレートまたはチオアルコキシである。好適な電子吸引置換基は、例えば、ハロゲン、ニトロまたはシアノである。好ましいアセンは、２，９−ジアルキル−ペンタセンおよび２，１０−ジアルキルペンタセン、２，１０−ジアルコキシペンタセン、１，４，８，１１−テトラ−アルコキシペンタセンおよびルブレン（５，６，１１，１２−テトラフェニルナフタセン）から選択される。好適な置換ペンタセンは、本明細書中で参照される、ＵＳ２００３／０１００７７９およびＵＳ６，８６４，３９６に記載されている。特に好ましいアセンはルブレンである。
【０２０３】
ドナーとして好適なさらなる半導体は液晶材料（ＬＣ材料）である。これらは、好ましくは、コロネンおよびトリフェニレンから選択される。好ましい液晶材料は、ヘキサベンゾコロネン（ＨＢＣ−ＰｈＣ12）、コロネンジイミド、２，３，６，７，１０，１１−ヘキサヘキシルチオトリフェニレン（ＨＴＴ6）、２，３，６，７，１０，１１−ヘキサキス−（４−ｎ−ノニル−フェニル）トリフェニレン（ＰＴＰ9）または２，３，６，７，１０，１１−ヘキサキス（ウンデシルオキシ）トリフェニレン（ＨＡＴ11）である。円盤状である液晶材料が特に好ましい。
【０２０４】
ドナーとして好適なさらなる半導体はチオフェン化合物である。これらは好ましくは、チオフェン、オリゴチオフェンおよびそれらの置換誘導体から選択される。好適なオリゴチオフェンは、クオーターチオフェン、キンクチオフェン、セクシチオフェン、α，ω−ジ（Ｃ1−Ｃ8）−アルキルオリゴチオフェン、例えばα，ω−ジヘキシルクオーター−チオフェン、α，ω−ジヘキシルキンクチオフェンおよびα，ω−ジヘキシルセクシチオフェン、ポリ（アルキルチオフェン）、例えばポリ（３−ヘキシルチオフェン）、ビス（ジチエノチオフェン）、アントラジチオフェンおよびジアルキルアントラジチオフェン、例えばジヘキシルアントラジチオフェン、フェニレン−チオフェン（Ｐ−Ｔ）オリゴマーおよびその誘導体、特にα，ω−アルキル−置換フェニレン−チオフェンオリゴマーである。
【０２０５】
半導体として好適なさらなるチオフェン化合物は、好ましくは、
α，α’−ビス（２，２−ジシアノビニル）キンクチオフェン（ＤＣＶ５Ｔ）、
（３−（４−オクチルフェニル）−２，２’−ビチオフェン）（ＰＴＯＰＴ）、
ポリ−３−（４’−（１，４，７−トリオキサオクチル）−フェニル）チオフェン（ＰＥＯＰＴ）、
（ポリ（３−（２’−メトキシ−５’−オクチルフェニル）チオフェン））（ＰＯＭｅＯＰＴ）、
ポリ（３−オクチルチオフェン）（Ｐ3ＯＴ）、
ポリ［２，６−（４，４−ビス（２−エチルヘキシル）−４Ｈ−シクロペンタ［２，１ｂ；３，４ｂ’］ジチオフェン）−４，７−（２，１，３−ベンゾチアジアゾール）（ＰＣＰＤＴＢＴ）、および
ポリ（ピリドピラジンビニレン）−ポリチオフェンブレンド、例えばＥＨＨ−ＰｐｙＰｚ、ＰＴＰＴＢコポリマー、ＢＢＬ、Ｆ8ＢＴ、ＰＦＭＯ（Ｂｒａｂｅｃ  Ｃ，  Ａｄｖ．  Ｍａｔｅｒ．，  ２９９６，  １８，  ２８８４を参照のこと）
の種類の化合物から選択される。
【０２０６】
ドナーとして好適なさらなる半導体は、パラフェニレンビニレンおよびパラフェニレンビニレン単位を含むオリゴマーまたはポリマーである。後者は、好ましくはポリパラフェニレンビニレン、ＭＥＨ−ＰＰＶ（ポリ（２−メトキシ−５−（２’−エチルヘキシルオキシ）−１，４−フェニレンビニレン、ＭＤＭＯ−ＰＰＶ（ポリ（２−メトキシ−５−（３’，７’−ジメチルオクチルオキシ）−１，４−フェニレンビニレン））、ＰＰＶ、ＣＮ−ＰＰＶ（種々のアルコキシ誘導体を有する）およびフェニレンエチニレン／フェニレンビニレンハイブリッドポリマー（ＰＰＥ−ＰＰＶ）から選択される。
【０２０７】
ドナーとして好適なさらなる半導体は、ポリフルオレンおよび交互ポリフルオレンコポリマーである。これらは、好ましくは、４，７−ジチエン−２’−イル−２，１，３−ベンゾチアジアゾール、
ポリ（９，９’−ジオクチルフルオレン−コ−ベンゾチアジアゾール）（Ｆ8ＢＴ）、および
ポリ（９，９’−ジオクチルフルオレン−コ−ビス−Ｎ，Ｎ’−（４−ブチルフェニル）−ビス−Ｎ，Ｎ’−フェニル−１，４−フェニレン−ジアミン（ＰＦＢ）
から選択される。
【０２０８】
ドナーとして好適なさらなる半導体は、ポリカルバゾール、即ち、カルバゾールを含むオリゴマーおよびポリマーである。
【０２０９】
ドナーとして好適なさらなる半導体は、ポリアニリン、即ち、アニリンを含むオリゴマーおよびポリマーである。
【０２１０】
ドナーとして好適なさらなる半導体は、トリアリールアミン、ポリトリアリールアミン、ポリシクロペンタジエン、ポリピロール、ポリフラン、ポリシロール、ポリホスホール、ＴＰＤ、ＣＢＰ、スピロ−ＭｅＯＴＡＤである。
【０２１１】
好ましい実施形態において、本発明の太陽電池は以下の層：
ＩＴＯ
式（Ｉ）のペリレン化合物
Ｃ６０
ＢＰｈｅｎ（＝４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）
Ａｇ
を有する。
【０２１２】
本発明の太陽電池は、さらに好ましくはタンデムセルである。その場合、１つのサブセルは、好ましくは式（Ｉ）の少なくとも１つのペリレン化合物およびＣ６０を含む光活性領域を有する。さらなる好ましい実施形態によれば、１つのサブセルは、好ましくは式（Ｉ）の少なくとも１つのペリレン化合物およびＣ７０を含む光活性領域を有する。特に、サブセルは、式（Ｉ）の少なくとも１つのペリレン化合物およびＣ６０を含む光活性領域を有する。
【０２１３】
全ての上述した半導体はドープされていてもよい。半導体の伝導率は、ドーパントを使用した化学的ドーピング技術によって増大させることができる。有機半導体材料は、電子伝導材料のＬＵＭＯエネルギーレベルに近いかまたはそれよりも高いＨＯＭＯエネルギーレベルを有するｎ型ドーパントをドープすることができる。有機半導体材料は、ホール−伝導性材料のＨＯＭＯエネルギーレベルに近いかまたはそれよりも高いＬＵＭＯエネルギーレベルを有するｐ型ドーパントでドープすることができる。言い換えると、ｎ型ドーピングの場合、電子は、ドナーとして作用するドーパントから放出され、ｐ型ドーピングの場合、ドーパントは、電子を吸収するアクセプタとして作用する。
【０２１４】
本発明にしたがって用いられるペリレン化合物およびｐ型半導体一般に好適なドーパントは、例えば、ＷＯ3、ＭｏＯ3、２，３，５，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン（Ｆ4−ＴＣＮＱ）、３，６−ジフルオロ−２，５，７，７，８，８−ヘキサシアノキノジメタン、ジクロロジシアノキノン（ＤＤＱ）またはテトラシアノキノジメタン（ＴＣＮＱ）から選択される。好ましいドーパントは３，６−ジフルオロ−２，５，７，７，８，８−ヘキサ−シアノキノジメタンである。
【０２１５】
本発明にしたがって使用されるｐ型半導体に好適なドーパントは、例えば、ＣＳ2ＣＯ3、ＬｉＦ、ピロニンＢ（ＰｙＢ）、ローダミン誘導体、コバルトセンから選択される。好ましいドーパントはピロニンＢおよびローダミン誘導体、特にローダミンＢである。
【０２１６】
典型的には、ドーパントを、ドープされる半導体の量を基準として、１０モル％まで、好ましくは５モル％までの量で使用する。
【図面の簡単な説明】
【０２１７】
【図１】標準構造を有する本発明の太陽電池を示す図である。
【図２】逆構造を有する太陽電池を示す図である。
【図３】バルクヘテロ接合を有する太陽電池を示す図である。
【図４】バルクヘテロ接合および逆構造を有する太陽電池を示す図である。
【図５】本発明のタンデムセルの基本構造を示す図である。
【図６】勾配のついたバルクヘテロ接合を示す図である。
【０２１８】
本発明を以下の非限定的実施例を参照して詳細に説明する。
【０２１９】
実施例
Ｉ．前駆体の製造
実施例Ｉ．ａ
【化２３】
2013531892.tif 000029
【０２２０】
７，９−ジフェニル−８Ｈ−シクロペンタ［１］アセナフチレン−８−オンを、Ｍｕｅｌｌｅｎ  ｅｔ  ａｌ．  Ｃｈｅｍ．  Ｅｕｒ．  Ｊ．  ２００１，  ７，  １０  ２１９７−２２０５にしたがって製造した。１０．０ｇ（２８ミリモル）の７，９−ジフェニル−８Ｈ−シクロペンタ［１］アセナフチレン−８−オン、９．８ｇ（５２ミリモル）のｎ−プロピル−マレイミドの１４０ｍｌのクロロベンゼン中混合物を３時間還流加熱した。室温まで冷却した後、５．８ｇ（３７ミリモル）の過マンガン酸カリウムおよび９．７ｍｇ（３７ミリモル）の１８−クラウン−６の溶液を添加した。混合物を２．５時間還流加熱した。約１２０℃まで冷却した後、混合物をろ過し、残留物をクロロベンゼンで繰り返し洗浄した。室温まで冷却した後、９．７０ｇ（７４％）の生成物をろ液から得た。
【０２２１】
実施例Ｉ．ｂ
【化２４】
2013531892.tif 000030
【０２２２】
０．４１ｇ（０．９ミリモル）の実施例Ｉ．ａで得られた化合物を３０ｍｌの氷酢酸中に懸濁させた。これに、０．４６ｍｌ（９ミリモル）の臭素および１粒のヨウ素を添加した。混合物を３０℃で２８時間撹拌した。次いで、０．１２ｍｌ（２．２５ミリモル）の臭素をさらに添加し、混合物を室温で６時間撹拌した。その後、バブリングによって臭素を除去し、残留物をろ去し、水およびエタノールで洗浄した。これによって、３６２ｍｇ（７５％）の標記化合物を得た。
【０２２３】
実施例Ｉ．ｃ
Ｎ−フェニル−４−ブロモナフタレン−１，８−ジカルボン酸モノイミド
【化２５】
2013531892.tif 000031
【０２２４】
１０．０ｇ（３４ミリモル）の４−ブロモ−１，８−ナフタレンジカルボン酸一無水物、４．４ｇ（５．７ミリモル）のアニリンおよび１００ｍｌのプロピオン酸の混合物を一晩還流加熱した。室温まで冷却した後、沈殿を吸引しながらろ去し、水で洗浄し、乾燥した。これによって、１０．１ｇ（６８％）の標記化合物を無色化合物として得た。
【０２２５】
実施例Ｉ．ｄ
Ｎ−フェニル−４−（ピナコラートボロン）ナフタレン−１，８−ジカルボン酸モノイミド
【化２６】
2013531892.tif 000032
【０２２６】
３．０ｇ（８．５ミリモル）の実施例Ｉ．ｃからの化合物、３．２ｇ（１２．８ミリモル）のビスピナコラートジボラン、６２４ｍｇ（０．８ミリモル）の（１，１−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）−ジクロロパラジウム、２．５ｇ（２５．６ミリモル）の酢酸カリウムの混合物を１００ｍｌのトルエン中で７０℃まで一晩加熱した。塩をろ去し、ろ液を、溶媒を除去した後に、クロマトグラフィーによって、５：１のシクロヘキサン／酢酸エチルを用いて精製した。これによって２．５ｇ（７３％）の標記化合物をベージュ色固体として得た。
【０２２７】
実施例Ｉ．ｅ
Ｎ−（１’−ヘプチルオクチル）−４−ブロモナフタレン−１，８−ジカルボン酸モノイミド
【化２７】
2013531892.tif 000033
【０２２８】
１０．０ｇ（３６ミリモル）の４−ブロモナフタレンジカルボン酸モノイミド、１４．０ｇ（４３．３ミリモル）の１−ヘプチルオクチルアミンおよび５．３ｇ（２９ミリモル）の酢酸亜鉛の２５０ｍｌのキノリン中混合物を５時間還流加熱した。室温まで冷却した後、反応混合物を２００ｍｌの１Ｍ塩酸上に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機溶媒を除去し、粗生成物をシリカゲル上、トルエンを用いて精製した。これによって、１６．４ｇ（９３％）の油状生成物を得た。
Ｒf（１：１のトルエン：石油エーテル）＝０．５５
【０２２９】
実施例Ｉ．ｆ
Ｎ−（１’−ヘプチルオクチル）−４−（ピナコラートボロン）ナフタレン−１，８−ジカルボン酸モノイミド
【化２８】
2013531892.tif 000034
【０２３０】
８．０ｇ（１６．５ミリモル）の実施例１．ｅからの化合物、６．２６ｇ（２５ミリモル）のビスピナコラートジボラン、１．２ｇ（１．６ミリモル）の（１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）−ジクロロパラジウムおよび４．８ｇ（４９ミリモル）の酢酸カリウムの２００ｍｌのトルエン中混合物を７０℃まで１６時間加熱した。室温まで冷却した後、不溶性構成成分をろ去し、生成物をシリカゲル上、１：２のトルエン／石油エーテルを用いて精製した。これによって、６．４ｇ（７３％）の黄色がかった油状物を得た。
Ｒf（１：１のトルエン：石油エーテル）＝０．１６
【０２３１】
実施例Ｉ．ｇ
【化２９】
2013531892.tif 000035
の混合物
１０．０ｇ（３６ミリモル）の４−ブロモ−１，８−ナフタリン酸無水物、４．６８ｇ（４３．３ミリモル）の１，２−フェニレンジアミン、６．６２ｇの酢酸亜鉛（ＩＩ）（３６ミリモル）および１００ｍｌのキノリンの混合物を１４５℃で５時間還流させた。反応混合物を５００ｍｌの１Ｍ塩酸上に注いだ。沈殿を吸引し、熱水で洗浄し、次いでトルエンから結晶化して、１０．６ｇ（８４％）の標記化合物を黄色化合物として得た。
Ｒf（２：１のシクロヘキサン：酢酸エチル）＝０．２９
【０２３２】
実施例Ｉ．ｈ
【化３０】
2013531892.tif 000036
【０２３３】
実施例Ｉ．ｇからの５．０ｇ（１４．３ミリモル）、１０．９ｇ（４３ミリモル）のビス（ピナコラート）ジボロン、１．０５ｇ（１．４３ミリモル）の１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン−ジクロロ−パラジウム、４．２２ｇの酢酸カリウム（４３ミリモル）および１８０ｍｌのトルエンの混合物を７０℃にて２０分間窒素下で撹拌した。溶媒を減圧下で除去した。室温まで冷却した後、生成物をシリカゲル上ジクロロメタンで精製し、次いでトルエン／石油エーテルから結晶化した。これによって、４．８ｇ（８５％）の黄色化合物を得た。
Ｒf（ジクロロメタン）＝０．３５
【０２３４】
実施例Ｉ．ｉ
７，９−ジフェニル−６ｂ，７−ジヒドロ−シクロペンタ［ａ］アセナフチレン−８−オン
【化３１】
2013531892.tif 000037
【０２３５】
１６．２ｇ（７７ミリモル）の１，３−ジフェニル−プロパン−２−オンおよび１４．２ｇのアセナフテンキノンの、８．２ｍｌのトルエンおよび８２ｍｌのエタノール中懸濁液を７８℃にて窒素下、還流させた。１．３５ｇのＫＯＨの２７ｍｌのエタノール中溶液を１５分にわたって滴加し、次いで還流をさらに１時間続けた。反応混合物を０〜５℃まで冷却した。黒色沈殿を吸引し、エタノールで洗浄し（３×１００ｍｌ）、且つ乾燥した。これによって２６．２ｇの標記化合物（収率：９６％）を得た。
Ｒf（１０：１のトルエン：酢酸エチル）：０．８
【０２３６】
実施例Ｉ．ｋ
７，１１−ジフェニル−９−プロピル−９−アザ−シクロペンタ［ｋ］フルオランテン−８，１０−ジオン
【化３２】
2013531892.tif 000038
【０２３７】
５．０ｇ（１４ミリモル）の実施例Ｉ．ｉからの７，９−ジフェニル−６ｂ，７−ジヒドロ−シクロペンタ［ａ］アセナフチレン−８−オン、２．９３ｇ（２１．５ミリモル）のＮ−プロピルマレイミドおよび７０ｍｌのクロロベンゼンの混合物を１３２℃で３時間還流させ、次いで７０℃まで冷却した。この混合物に、２．９ｇ（１８．２５ミリモル）の過マンガン酸カリウムおよび４．９ｇ（１８．２５ミリモル）の１８−クラウン−６を添加した。反応混合物を還流下でさらに２．５時間撹拌し、熱時ろ過し、クロロベンゼンで洗浄した（３×１０ｍｌ）。室温で一晩静置した後、そのように形成された沈殿を吸引した。これによって、３．１ｇ（収率：４７，５％）の黄色化合物を得た。
Ｒf（１０：１のトルエン：石油エーテル）＝０．１１
【０２３８】
実施例Ｉ．Ｉ
３−ブロモ−７，１１−ジフェニル−９−プロピル−９−アザ−シクロペンタ［ｋ］フルオランテン−８，１０−ジオン
【化３３】
2013531892.tif 000039
【０２３９】
２．５ｇ（５．３７ミリモル）の実施例Ｉ．ｋからの７，１１−ジフェニル−９−プロピル−９−アザ−シクロペンタ［ｋ］フルオランテン−８，１０−ジオンの懸濁液に、少量のヨウ素および１５０ｍｌの氷酢酸および５．５ｍｌ（１１０ミリモル）の臭素を滴加した。混合物を３０℃でさらに２０時間撹拌した。反応混合物に窒素を吹き込み、続いて５００ｍｌのチオ硫酸ナトリウム溶液（１質量％）を添加することによって、過剰の臭素を除去した。反応混合物を３０分間撹拌した。沈殿を吸引し、水で洗浄した。標記化合物をトルエン：石油エーテルから結晶化した。これによって、３．１ｇ（１００％収率）の標記化合物を黄色化合物として得た。
Ｒf（ジクロロメタン）：０．４２
【０２４０】
実施例Ｉ．ｍ
３−ピナコラートボリロ−７，１１−ジフェニル−９−プロピル−９−アザ−シクロペンタ［ｋ］フルオランテン−８，１０−ジオン
【化３４】
2013531892.tif 000040
【０２４１】
３．０ｇ（５．５１ミリモル）の実施例Ｉ．ｌからの化合物、４．０ｇ（１６．５ミリモル）のビスピナコラートジボラン、０．４１ｇ（０．５５ミリモル）の（１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）−ジクロロパラジウムおよび１．６２ｇ（４３ミリモル）の酢酸カリウムの７０ｍｌのトルエン中混合物を７０℃まで２０時間加熱した。溶媒を減圧下で除去した。生成物をシリカゲル上ジクロロメタンで精製し、トルエン／石油エーテルから結晶化させた。これによって、２．５ｇ（７６％）の標記化合物を黄色化合物として得た。
Ｒf（ジクロロメタン）＝０．３４
【０２４２】
実施例Ｉ．ｎ
【化３５】
2013531892.tif 000041
【０２４３】
３．０ｇ（１０．８ミリモル）の４−ブロモ−１，８−ナフタリン酸無水物、２．１ｇ（１３．０ミリモル）の１，８−ジアミノナフタレン、１．９９ｇの酢酸亜鉛（ＩＩ）（１０．８ミリモル）および３００ｍｌのキノリンの混合物を１４５℃で５時間還流させた。反応混合物を５００ｍＬの１Ｍ塩酸上に注いだ。沈殿を吸引し、熱水で洗浄し、次いでトルエンから再結晶して、３．２ｇ（７４％）の紫色−赤色化合物を得た。
Ｒf（ジクロロメタン）＝０．８０
【０２４４】
実施例Ｉ．１
３−ブロモ−７，１４−ジフェニルベンゾフルオランテン
【化３６】
2013531892.tif 000042
【０２４５】
５０ｍｌのＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、５００ｍｌのジクロロメタン、１０．０ｇ（２５ミリモル）の７，１４−ジフェニルベンゾフルオランテン（ＷＯ２０１０／０３１８３３に記載のように調製）および６．４５ｇ（３６ミリモル）のＮ−ブロモスクシンイミドの混合物を室温で２０時間撹拌した。その後、ジクロロメタンを減圧下で除去し、水を添加することによって生成物を沈殿させ、ろ過し、乾燥した。これによって１２．１ｇ（ｑｕａｎｔ．）の標記化合物をベージュ色固体として得た。
Ｒf（２：１の石油エーテル：トルエン）＝０．９
【０２４６】
実施例Ｉ．２
【化３７】
2013531892.tif 000043
【０２４７】
１５ｇ（４０ミリモル）のフェンシクロンおよび７．６ｇ（４０ミリモル）のアセンフチレンの３００ｍｌのキシレン中溶液を一晩還流加熱した。冷却後、エタノールを添加することによって標記化合物を沈殿させた。これによって、２０．６ｇ（ｑｕａｎｔ）の白色固体を得た。
Ｒf（５：１のトルエン：石油エーテル）＝０．５
【０２４８】
実施例Ｉ．３
【化３８】
2013531892.tif 000044
【０２４９】
４．５ｇ（８．９ミリモル）の実施例Ｉ．２からの化合物、１３．０ｇ（５７ミリモル）のＤＤＱの、１５００ｍｌのクロロベンゼン中混合物を１３４℃まで６０時間加熱した。チオ硫酸ナトリウムの溶液を添加し、クロロベンゼンを留去し、混合物をジクロロメタンと混合し、これによって固体を得た。粗生成物のシリカゲル上１０：１石油エーテル／トルエンでのクロマトグラフィー精製によって、１．４ｇ（３１％）の標記化合物を得た。
Ｒf（１：５のトルエン：石油エーテル）＝０．３２
【０２５０】
実施例Ｉ．４
【化３９】
2013531892.tif 000045
【０２５１】
１００ｍｇ（０．２ミリモル）の実施例Ｉ．３からの化合物、０．３ｇ（２ミリモル）の臭素および５ｍｌの氷酢酸の混合物を室温で２時間撹拌した。その後、Ｎ2でバブリングすることによって臭素を除去し、ろ過によって生成物を単離した。
Ｒf（１：５のトルエン：石油エーテル）＝０．５９
【０２５２】
実施例Ｉ．５
【化４０】
2013531892.tif 000046
【０２５３】
２−メチル−チオフェニルマグネシウムブロミドのジエチルエーテル中１Ｍ溶液６３ｍｌに、保護雰囲気下で撹拌しながら、５０ｍｌのジエチルエーテル中４．９２ｇ（３０ミリモル）の３−メトキシ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オンを１時間−５℃で滴加した。懸濁液をさらに１時間この温度で、次いで一晩室温で撹拌した。懸濁液を−５℃まで冷却した。生成物を氷水で処理し、次いで１ＭのＨＣｌを添加した。反応混合物をジクロロメタンで抽出し、有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥した。生成物を次のステップのためにさらに精製することなく溶液中で使用した。
Ｒf（１０：１のトルエン：酢酸エチル）＝０．８２
【０２５４】
実施例Ｉ．６
【化４１】
2013531892.tif 000047
【０２５５】
４．４６ｇ（２９．３ミリモル）のアセンフチレンの１５０ｍｌのｏ−キシレン中溶液に、７００ｍｌのジクロロメタンおよびジエチルエーテル中９．１ｇ（２９．３３ミリモル）の実施例Ｉ．５からの化合物を１００℃で添加した。低沸点物質を分離し、混合物を撹拌しながらさらに２時間還流（１４０℃）させた。生成物をゆっくりと１ｌの石油エーテル中に注ぎ、混合物をさらに２時間撹拌した。形成された沈殿をろ去し、ろ液を濃縮した。これによって、１６．３３ｇの標記化合物（収率：１００％）を得た。
Ｒf（１００：１のトルエン：アセトン）＝０．５３
【０２５６】
実施例Ｉ．７
【化４２】
2013531892.tif 000048
【０２５７】
１３．５５ｇ（２９．３ミリモル）の実施例Ｉ．６からの化合物の１００ｍｌの酢酸中溶液に、１４．８３ｇ（８８ミリモル）の４８％ＨＢｒを添加した。混合物を４時間還流させた（約１１０℃）。反応混合物を水中に注ぎ、次いでジクロロメタンおよびトルエンで抽出した。有機相を乾燥し、濃縮した。これによって１４．７ｇの粗生成物を得た。青色蛍光生成物を薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）によって単離した。
Ｒf（１：２トルエン：石油エーテル）＝０．６
【０２５８】
ＩＩ．化合物Ｉの製造
実施例１
【化４３】
2013531892.tif 000049
【０２５９】
実施例１．１
【化４４】
2013531892.tif 000050
【０２６０】
１５０ｍｌのトルエン、２．０ｇ（５ミリモル）の実施例Ｉ．ｄからの化合物（Ｎ−フェニル−４−（ピナコラートボロン）ナフタレン−１，８−ジカルボン酸モノイミド）、１．４４ｇ（３ミリモル）の実施例Ｉ．１からの化合物（３−ブロモ−７，１４−ジフェニルベンゾ−フルオランテン）、４．４ｇの炭酸カリウム、１２０ｍｌの水および１２ｍｌのエタノール、且つさらに７２ｍｇ（０．４ミリモル）のテトラキストリフェニルホスフィンパラジウムの混合物を、室温で１８時間撹拌した。その後、さらに０．５ｇ（１２．５ミリモル）の実施例Ｉ．ｄからの化合物を添加し、混合物を室温でさらに３時間撹拌した。その後、相を分離し、有機相を洗浄し、乾燥し、且つ残留物を、トルエンを用いたクロマトグラフィーによって精製した。これによって、１．４７ｇ（７３％）の黄色油状物を得た。
Ｒf（１０：１のトルエン：酢酸エチル）＝０．５２
【０２６１】
実施例１．２
【化４５】
2013531892.tif 000051
【０２６２】
１．４７ｇ（２２ミリモル）の実施例１．１からの化合物および４．３ｇ（３３ミリモル）の三塩化アルミニウムの２５０ｍｌのクロロベンゼン中混合物を１２０℃まで１８時間加熱した。室温まで冷却した後、塩化アルミニウムを慎重に水で加水分解した。相を分離し、乾燥し、溶媒を減圧下で除去した。生成物を、トルエンを用いたクロマトグラフィーによって精製した。これによって、固体状態で青色、溶液中で蛍光赤色の固体を得た。
Ｒf（１０：１のトルエン／酢酸エチル）＝０．３５．
【０２６３】
実施例２
【化４６】
2013531892.tif 000052
【０２６４】
実施例２．１
【化４７】
2013531892.tif 000053
【０２６５】
２０ｍｌのトルエン、０．４８３ｇ（１ミリモル）の実施例Ｉ．１からの化合物（３−ブロモ−７，１４−ジフェニルベンゾフルオランテン）および１．０ｇ（１．２４ミリモル）の実施例１．ｆからのボラン化合物、３．０ｇの炭酸カリウム、２０ｍｌの水、８ｍｌのエタノールおよび０．５ｇ（０．０４ミリモル）のテトラキストリフェニルホスフィンパラジウムの混合物を４０℃まで２時間加熱した。溶媒を減圧下で除去し、残留物を、シリカゲル上クロマトグラフィーによって、トルエン／石油エーテル混合物を用いて精製した。これによって、０．７ｇ（８６％）の黄色化合物を得た。
Ｒf（１：２のトルエン：石油エーテル）＝０．３２
【０２６６】
実施例２．２
【化４８】
2013531892.tif 000054
【０２６７】
７０ｍｌのクロロベンゼン、０．７ｇ（０．９ミリモル）の実施例２．１からの化合物および２．１３ｇ（１３ミリモル）の三塩化アルミニウムの混合物を１２０℃まで１６時間加熱した。溶媒を減圧下で除去し、ジクロロメタンで溶かし、ろ過し、水で洗浄した。これによって、０．３９ｇ（５６％）の標記化合物を青色固体として得た。
【０２６８】
実施例３
【化４９】
2013531892.tif 000055
【０２６９】
実施例３．１
【化５０】
2013531892.tif 000056
【０２７０】
１００ｍｌのトルエン、２．００ｇ（３．４３ミリモル）の実施例Ｉ．４からの化合物、２．０４ｇ（５．１４ミリモル）の実施例１．ｈからのボラン化合物、１２．５ｇの炭酸カリウム、５０ｍｌの水、２０ｍｌのエタノールおよび１．９８ｇ（１．７１ミリモル）のテトラキストリフェニルホスフィンパラジウムの混合物を７０℃まで１６時間加熱した。有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥し、シリカゲル上クロマトグラフィーによって、トルエンを用いて精製した。これによって、１．５ｇ（５６％）の黄色化合物を得た。
Ｒf（ジクロロメタン）＝０．３７
【０２７１】
実施例３．２
【化５１】
2013531892.tif 000057
【０２７２】
１５．８ｇ（１０４ミリモル）のジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク−７エン、１５．８ｇ（２５９ミリモル）のエタノールアミンおよび１０．５ｇ（９３．２ミリモル）のカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドの混合物を１２０℃まで３０分間加熱した。この混合物に、１．００ｇ（１．３ミリモル）の実施例３．１からの化合物を５０℃で添加した。反応混合物を撹拌しながら１６０℃までさらに４８時間加熱した。希塩酸中に注ぐことによって粗生成物を沈殿させ、ろ過残渣をジクロロメタンと数回混合した。これによって、４１０ｍｇ（４０％）の標記化合物を紫色固体として得た。
Ｒf（１：５のトリクロロ酢酸：トルエン）＝０．４２
【０２７３】
実施例４
【化５２】
2013531892.tif 000058
【０２７４】
実施例４．１
【化５３】
2013531892.tif 000059
【０２７５】
１６０ｍｌのトルエン、１．７６ｇ（３．６４ミリモル）の実施例Ｉ．１からの化合物、１．６０ｇ（４．００ミリモル）の実施例１．ｈからのボラン化合物、１３．１ｇの炭酸カリウム、８０ｍｌの水、３２ｍｌのエタノールおよび２．１ｇ（１．８２ミリモル）のテトラキストリフェニルホスフィンパラジウムの混合物を６５℃まで１６時間加熱した。有機相を分離し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、シリカゲル上トルエンを用いてクロマトグラフィーによって精製した。これによって、２．０ｇ（８２％）の黄色化合物を得た。
Ｒf（ジクロロメタン）＝０．３０
【０２７６】
実施例４．２
【化５４】
2013531892.tif 000060
【０２７７】
９．００ｇ（６０ミリモル）のジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク−７エン、９．０ｇ（１５０ミリモル）のエタノールアミンおよび６．００ｇ（５４ミリモル）のカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドの混合物を１２０℃まで３０分間加熱した。この混合物に、５００ｍｇ（０．７４ミリモル）の実施例４．１からの化合物を５０℃で添加した。反応混合物を撹拌しながら１６０℃までさらに４８時間加熱した。希塩酸中に注ぐことによって粗生成物を沈殿させ、ろ過残渣をジクロロメタンと数回混合した。これによって１７０ｍｇ（３３％）の標記化合物を青色化合物として得た。
Ｒf（１：５のトリクロロ酢酸：トルエン）＝０．３
【０２７８】
実施例５
【化５５】
2013531892.tif 000061
【０２７９】
実施例５．１
【化５６】
2013531892.tif 000062
【０２８０】
６６ｍｌのトルエン、１．００ｇ（２．０７ミリモル）の実施例Ｉ．１からの化合物、１．３５ｇ（２．２８ミリモル）の実施例１．ｍからのボラン化合物、７．４３ｇ（５４ミリモル）の炭酸カリウム、４４ｍｌの水、１８ｍｌのエタノールおよび２．０ｇ（１．０３ミリモル）のテトラキストリフェニルホスフィンパラジウムの混合物を７０℃まで１６時間加熱した。有機相を分離し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、シリカゲル上トルエンを用いてクロマトグラフィーによって精製した。これによって、０．６７ｇ（３７％）の黄色化合物を得た。
Ｒf（ジクロロメタン）＝０．５５
【０２８１】
実施例５．２
【化５７】
2013531892.tif 000063
【０２８２】
５０ｍｌのクロロベンゼン、０．５ｇ（０．５８ミリモル）の実施例４．１からの化合物および１．８３ｇ（１３ミリモル）の三塩化アルミニウムの混合物を１１０℃まで３時間加熱した。１００ｍｌのジクロロメタンを添加し、反応混合物を水で抽出した。有機相を、ジクロロメタンを用いてシリカゲル上クロマトグラフィーによって精製した。これによって、１００ｍｇ（２０％）の標記化合物青色固体として得た。
【０２８３】
ＩＩＩ．セルの製造
ＩＩＩ．１  実施例１の化合物用のセルの製造および結果：
基体：ＩＴＯを１００ｎｍの厚さでガラス基体上にスパッターした。比抵抗は２００μΩｃｍであり、平均粗度（ＲＭＳ；粗度平均平方）は５ｎｍ未満であった。さらなる層の堆積前に、基体をＵＶ光下、２０分間オゾンで処理した（ＵＶ−オゾンクリーニング）。
【０２８４】
二層セル（２層構造のセル）およびバルクヘテロ接合セル（ＢＨＪセル）を高真空（圧力＜１０-6ｍｂａｒ）下で製造した
二層セル（ＩＴＯ／ＭｏＯ3／式Ｉの本発明の化合物／Ｃ60／Ｂｐｈｅｎ／Ａｇ）：
二層セルを、式Ｉの本発明の化合物およびＣ60（層厚４０ｎｍ）のＭｏＯ3でコーティングされたＩＴＯ基体上への連続堆積によって製造した。両層の堆積速度は０．１ｎｍ／秒であった。式（Ｉ）の本発明の化合物の蒸発温度を下記表１で再現する。
【０２８５】
【表１】
2013531892.tif 000064
【０２８６】
Ｃ60を４１０℃で堆積させる。一旦Ｂｐｈｅｎ層（層厚６ｎｍ）を適用し、１００ｎｍｎ厚さのＡｇ層を最終的に上部電極として蒸着によって適用した。セルは０．０４ｃｍ2の面積を有していた。
【０２８７】
ＢＨＪセル（ＩＴＯ／ＭｏＯ3／（式（Ｉ）の本発明の化合物：Ｃ60）／Ｃ60／Ｂｐｈｅｎ／Ａｇ）：
ＢＨＪセル（バルクヘテロ接合セル）を製造するために、式（Ｉ）の本発明の化合物およびＣ60を同時蒸着した。ＢｐｈｅｎおよびＡｇ層を二層セルについて記載したように堆積させた。層厚は、ＢＰｈｅｎについては６ｎｍ、Ａｇについては１００ｎｍであった。
【０２８８】
試験：
太陽シミュレーター、キセノンランプ（モデル１６Ｓ−１５０Ｖ３）を有するＳｏｌａｒ  Ｌｉｇｈｔ  Ｃｏ．  Ｉｎｃ．製のＡＭ１．５Ｓｉｍｕｌａｔｏｒを使用した。３８０ｎｍ未満のＵＶ範囲を選別し、電流−電圧測定を周囲条件でおこなった。太陽シミュレーターの強度を、単結晶ＦＺ太陽電池（Ｆｒａｕｎｈｏｆｅｒ  ＩＳＥ）で較正し、偏差因子は約１．０であると測定された。
【０２８９】
二層セル
【表２】
2013531892.tif 000065
【０２９０】
ＢＨＪセル：
【表３】
2013531892.tif 000066
η  効率
ＦＦ  曲線因子
ＩSC  短絡回路電流
Ｖoc  開回路電圧
【０２９１】
ＩＩＩ．２  実施例３および４の化合物のセルの製造
材料：
Ｃ６０：ＣｒｅａＰｈｙｓから入手；
Ｂｐｈｅｎ：Ｆｌｕｋａから入手；
それぞれ実施例３および実施例４からの化合物；
ＭｏＯ3：Ｍｅｒｃｋから入手
【０２９２】
ＩＴＯをガラス基体上に１２０ｎｍの厚さでスパッターした。比抵抗は１５Ωｃｍであり、平均粗度（ＲＭＳ；粗度平均平方）は２ｎｍ未満であった。さらなる層の堆積前に、基体を、ＵＶ光下、１５分間オゾンで処理した（ＵＶ−オゾンクリーニング）。
【０２９３】
二層セル（２層構造のセル）およびバルクヘテロ接合セル（ＢＨＪセル）を高真空（圧力：約２×１０-6ｍｂａｒ）下で製造した。
【０２９４】
二層セル（ＩＴＯ／ＭｏＯ3／式Ｉの本発明の化合物／Ｃ60／Ｂｐｈｅｎ／Ａｇ）：
二層セルは、式Ｉの本発明の化合物およびＣ60をＭｏＯ3でコーティングされたＩＴＯ基体上に連続堆積させることによって製造した。両層についての堆積速度は０．３ｎｍ／秒であった。Ｃ６０をそれぞれ３４０℃（実施例３からの化合物）および３８０℃（実施例４からの化合物）で蒸着させた。式（Ｉ）の本発明の化合物の蒸発温度を下記表４で再現する。Ｂｐｈｅｎをそれぞれ１５０℃（実施例３からの化合物）および１３０℃（実施例４からの化合物）で蒸着させた。最後に１００ｎｍのＡｇを上部コンタクトのために蒸着させた。装置は０．０４ｃｍ2の面積を有していた。二層セルのセル構造を表５に示す。式Ｉの化合物は、実施例３の化合物または実施例４の化合物のいずれかである。
【０２９５】
【表４】
2013531892.tif 000067
【０２９６】
【表５】
2013531892.tif 000068
【０２９７】
ＢＨＪセル（ＩＴＯ／ＭｏＯ3／（式（Ｉ）の本発明の化合物：Ｃ60）／Ｃ60／Ｂｐｈｅｎ／Ａｇ）：
ＢＨＪセル（バルクヘテロ接合セル）を製造するために、式（Ｉ）の本発明の化合物およびＣ60を同時蒸着させた。式（Ｉ）の本発明の化合物対Ｃ６０の質量比は１：１．５であった。ＢｐｈｅｎおよびＡｇ層を二層セルについて記載したように堆積させた。層厚はＢＰｈｅｎについて５ｎｍ、Ａｇについて１００ｎｍであった。ＢＨＪセルのセル構造を表６に示す。式Ｉの化合物は実施例３の化合物または実施例４のいずれかである。
【０２９８】
【表６】
2013531892.tif 000069
【０２９９】
測定：
太陽シミュレーター、キセノンランプ（モデル１６Ｓ−１５０Ｖ３）を有する、Ｓｏｌａｒ  Ｌｉｇｈｔ  Ｃｏ．  Ｉｎｃ．製のＡＭ１．５Ｓｉｍｕｌａｔｏｒを使用した。３８０ｎｍ未満のＵＶ範囲を選別し、周囲条件下で電流−電圧測定を実施した。太陽シミュレーターの強度を単結晶ＦＺ太陽電池（Ｆｒａｕｎｈｏｆｅｒ  ＩＳＥ）で較正し、偏差因子は約１．０であると測定された。
【０３００】
結果：
【表７】
2013531892.tif 000070
【０３０１】
【表８】
2013531892.tif 000071
【図１】
2013531892.tif 000079
【図２】
2013531892.tif 000080
【図３】
2013531892.tif 000081
【図４】
2013531892.tif 000082
【図５】
2013531892.tif 000083
【図６】
2013531892.tif 000084
【国際調査報告】
2013531892.tif 000085
2013531892.tif 000086
2013531892.tif 000087