(57)【要約】本発明は、熱硬化性の第１の透明樹脂層が表面保護効果を維持し、熱可塑性の第２の透明樹脂層が成形性を維持しながら、成形時に発生する基材シートの表面微細構造の変化による表面層の光沢の変化程度を減少させ、耐スクラッチ性、耐磨耗性に優れたインサート成形用積層シートに関する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱硬化性の第１の透明樹脂層、熱可塑性の第２の透明樹脂層、装飾層及び基材シート層を含み、前記第１の透明樹脂層、第２の透明樹脂層、装飾層及び基材シート層が順次積層されたことを特徴とする成形用積層シート。
【請求項２】
前記第１の透明樹脂層が、アクリル系樹脂組成物であることを特徴とする、請求項１に記載の成形用積層シート。
【請求項３】
前記第２の透明樹脂層が、アクリル系樹脂、ポリオレフィン、ＲＰＵ、ウレタン系樹脂又はグリコール変性ＰＥＴ樹脂であることを特徴とする、請求項１に記載の成形用積層シート。
【請求項４】
前記第２の透明樹脂層の厚さが、５０〜３００ミクロンであることを特徴とする、請求項１に記載の成形用積層シート。
【請求項５】
前記第１の透明樹脂層がアクリル系樹脂組成物を含み、前記第２の透明樹脂層がグリコール変性ＰＥＴ（glycomodified polyethylene terephthalate）を含むことを特徴とする、請求項１に記載の成形用積層シート。
【請求項６】
１）キャリアフィルム上に熱硬化性樹脂組成物をコーティングして第１の樹脂層を製造すること；
２）前記の製造された第１の樹脂層上に熱可塑性樹脂組成物をコーティングして第２の樹脂層を製造すること；及び
３）前記の製造された第２の樹脂層上に装飾層を具現すること；を含む成形用積層シートの製造方法。
【請求項７】
４）キャリアフィルムを除去し、熱可塑性高分子を含む基材シートを第１の樹脂層と合わせることをさらに含む、請求項６に記載の成形用積層シートの製造方法。
【請求項８】
前記熱硬化性樹脂組成物が、アクリル系樹脂組成物であることを特徴とする、請求項６又は７に記載の成形用積層シートの製造方法。
【請求項９】
前記熱可塑性樹脂組成物が、アクリル系樹脂、ポリオレフィン、ＲＰＵ、ウレタン系樹脂又はグリコール変性ＰＥＴ樹脂であることを特徴とする、請求項６又は７に記載の成形用積層シートの製造方法。
【請求項１０】
請求項６又は請求項７の方法で製造された成形用積層シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インサート成形用積層シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
インサート成形用積層シートは、インテリア、建築資材などに広範囲に使用される。ところが、このような積層シートは、熱成形工程を経ると光沢を失うという問題を有していた。そこで、本発明者らは、高温の熱成形工程でも高い光沢が維持され、高い硬度、優れた耐化学性、耐スクラッチ性、耐磨耗性を有する積層シートを製造するために研究し、本発明の積層シート及びその製造方法の発明を完成するに至った。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、高温の熱成形工程でも高い光沢が維持される成形用積層シート及び前記積層シートの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
前記目的を達成するために、本発明は、熱硬化性の第１の透明樹脂層、熱可塑性の第２の透明樹脂層、装飾層及び基材シート層を含み、前記第１の透明樹脂層、第２の透明樹脂層、装飾層及び基材シート層が順次積層されたことを特徴とする成形用積層シートを提供する。また、本発明は、前記成形用積層シートの製造方法を提供する。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の積層シートは、熱成形工程を経ながらも、熱硬化性の第１の透明樹脂層が表面保護効果を維持し、熱可塑性の第２の透明樹脂層が成形性を維持しながら、成形時に発生する基材シートの表面微細構造の変化による表面層の光沢の変化程度を減少させるという効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】熱硬化性の第１の透明樹脂層１、熱可塑性の第２の透明樹脂層２、装飾層３及び基材シート層４が順次積層された積層シートの構造を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】
本発明は、熱硬化性の第１の透明樹脂層、熱可塑性の第２の透明樹脂層、装飾層及び基材シート層を含み、前記第１の透明樹脂層、第２の透明樹脂層、装飾層及び基材シート層が順次積層されたことを特徴とする成形用積層シートを提供する（図１）。
【０００９】
また、本発明は、１）キャリアフィルム上に熱硬化性樹脂組成物をコーティングして第１の樹脂層を製造すること；２）前記の製造された第１の樹脂層上に熱可塑性樹脂組成物をコーティングして第２の樹脂層を製造すること；及び３）前記の製造された第２の樹脂層上に装飾層を具現すること；を含む成形用積層シートの製造方法を提供する。
【００１０】
併せて、本発明は、１）キャリアフィルム上に熱硬化性樹脂組成物をコーティングして第１の樹脂層を製造すること；２）前記の製造された第１の樹脂層上に熱可塑性樹脂組成物をコーティングして第２の樹脂層を製造すること；３）前記の製造された第２の樹脂層上に装飾層を具現すること；及び４）キャリアフィルムを除去し、熱可塑性高分子を含む基材シートを第１の樹脂層と合わせること；を含む成形用積層シートの製造方法を提供する。
【００１１】
本発明に係る熱硬化性の第１の透明樹脂層は、成形シートの外部の刺激から装飾層及び第２の透明樹脂層を保護する役割をする層であって、内部の装飾層を露出させるために透明であるべきで、高い硬度と優れた耐化学性を有するべきである。本発明者らは、反復実験を通して、表面の第１の樹脂層、すなわち、表面層として熱可塑性樹脂層より熱硬化性透明樹脂層を用いると、特に、耐スクラッチ性、耐磨耗性などに優れることを確認した。したがって、本発明において、第１の透明樹脂層は熱硬化性であることが望ましい。このとき、熱硬化性の第１の透明樹脂層は、アクリル系樹脂組成物を硬化させて用いることが望ましい。このような硬化性樹脂層の厚さは、成形工程でシートの成形性を制限しないために２〜２５ミクロンであることが望ましく、より望ましくは５〜２０ミクロンである。
【００１２】
第２の透明樹脂層は、成形シートの光沢とＤＯＩ（Distinctiveness of Images）に影響を与える層として作用し、下の装飾層が露出しなければならないので、透明性が保障されるとよい。成形シート表面の光沢とＤＯＩは、表面層のマイクロ形状によって左右されるので、第１の透明樹脂層の表面状態によって光沢及びＤＯＩが決定される。しかし、第２の樹脂層が存在しない場合、高温の熱成形工程で熱可塑性樹脂からなる基材シートの表面形状が変化するようになり、その結果、前記第１の透明樹脂層のマイクロ形状にも変化が発生し、成形工程前に獲得した表面光沢とＤＯＩが維持されにくい。そのため、第２の透明樹脂層の存在により、前記基材シートの表面形状の変化が第１の透明樹脂層の表面に影響を与えないバッファリング層として作用するようになり、その結果、高温の熱成形工程でも基材シートの表面形状の変化がシートの表面層に影響を与えることが遮断され、光沢変化率が減少することによって高い光沢を維持することができる。本発明者らは、反復実験を通して、第２の透明樹脂層として熱硬化性樹脂層を用いるより熱可塑性樹脂層を用いると、熱成形時に発生する基材シートの表面微細構造の変化による表面層の光沢の変化程度を減少させるのにより効果的であることを確認した。このような熱可塑性の第２の透明樹脂層は、アクリル系樹脂、ポリオレフィン、ＴＰＵ、ウレタン系樹脂又はグリコール変性ＰＥＴ樹脂であることが望ましく、より望ましくはグリコール変性ＰＥＴ樹脂層である。真空成形などの熱成形工程においてバッファリング層としての役割をするために、前記熱可塑性の第２の透明樹脂層は、軟化点が６０〜３００℃、望ましくは７０〜２２０℃、より望ましくは８０〜１９０℃であることが望ましいが、必ずしも前記範囲にある必要はない。また、前記第２の透明樹脂層の厚さは、バッファリングの役割をするために３０ミクロン以上４００ミクロン以下であることが望ましく、より望ましくは５０ミクロン以上４００ミクロン以下で、費用を考慮すると、５０ミクロン以上４００ミクロン以下であることも適当である。
【００１３】
したがって、第１の透明樹脂層と第２の透明樹脂層の最も望ましい組み合わせは、第１の透明樹脂層として熱硬化性アクリル系樹脂層を用い、第２の透明樹脂層として熱可塑性グリコール変性ＰＥＴ樹脂層を用いることである。この場合、熱成形工程による表面光沢の変化を最小化しながらも、耐スクラッチ性、耐磨耗性に優れた積層シートを製造することができる。
【００１４】
基材シートは、インサート成形用シートの機械的物性に大きく関与する層であって、優れた成形性を有するべきである。基材シートは、成形工程に合わせて選択することができ、例えば、フィルムインサート射出成形の場合、ＡＢＳ、ＰＣ、ＰＶＣ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＴＰＵ、オレフィン系樹脂などを用いて形成することができ、望ましくはＡＢＳシートを用いて形成することができる。
【００１５】
装飾層は、前記基材シートの上面に位置し、インサート成形用装飾シートの装飾効果をより高めるための層であって、より現実的な装飾効果を提供したり、美的な効果を補完する役割をする。このような装飾層は、金属、木、天然石などの感じを与えるように印刷したり、情報伝達のための文字、絵などを印刷することによって多様な美的効果及び情報伝達効果を提供する。基材層の上面にパール印刷、金属蒸着又はスパッタリングなどの工法を通して装飾層を形成することによって金属材質感を付与することができる。
【００１６】
以下、本発明を下記の実施例によってより詳細に説明する。ただし、下記の実施例は、本発明の内容を例示するものに過ぎず、発明の範囲が実施例によって限定されることはない。
【００１７】
＜実施例１＞
【００１８】
厚さ２５〜１５０ミクロンのＰＥＴフィルムにアクリル系樹脂１００重量部、イソシアネート系硬化剤１０重量部、メチルエチルケトン１００重量部、トルエン６０重量部、メチルイソブチルケトン１８０重量部、エチルアセテートで構成された混合溶剤６０重量部からなる熱硬化性樹脂組成物をコーティングし、厚さ１０ミクロンの第１の透明樹脂層を形成する。前記第１の透明樹脂層上にグリコール変性ＰＥＴ樹脂（glycomodified polyethylene terephthalate）をコーティングし、厚さ１５０ミクロンの熱可塑性の第２の透明樹脂層を形成する。その後、前記第２の透明樹脂層にグラビア印刷法で所望のパターンを印刷した後、厚さ４００ミクロンのＡＢＳシート上に前記第１の透明樹脂層、第２の透明樹脂層及び印刷層を合わせ、ＰＥＴフィルムを除去して成形用積層シートを製造する（積層シート１）。
【００１９】
＜実施例２＞
【００２０】
厚さ２５〜１５０ミクロンのＰＥＴフィルムにグリコール変性ＰＥＴ樹脂（glycomodified polyethylene terephthalate）をコーティングし、厚さ１０ミクロンの熱可塑性透明樹脂層を形成する。前記第１の透明樹脂層上にアクリル系樹脂１００重量部、イソシアネート系硬化剤１０重量部、メチルエチルケトン１００重量部、トルエン６０重量部、メチルイソブチルケトン１８０重量部、エチルアセテートで構成された混合溶剤６０重量部からなる熱硬化性樹脂組成物をコーティングし、厚さ１５０ミクロンの熱硬化性の第２の透明樹脂層を形成する。その後、前記第２の透明樹脂層にグラビア印刷法で所望のパターンを印刷した後、厚さ４００ミクロンのＡＢＳシート上に前記第１の透明樹脂層、第２の透明樹脂層及び印刷層を合わせ、ＰＥＴフィルムを除去して成形用積層シートを製造する（積層シート２）。
【００２１】
＜実施例３＞
【００２２】
前記実施例１及び実施例２で製造された各成形用積層シートをそれぞれ１３０％延伸成形した後、表面層の光沢変化を測定した。その結果、積層シート２の光沢減少率に比べて積層シート１の光沢減少率が少ないことを確認した。
【産業上の利用可能性】
【００２３】
本発明の積層シートは、熱成形時にも高光沢及び装飾層のパターンを維持する効果に優れるので、インテリア及び建築資材などへの活用が期待される。
【図１】
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【手続補正書】
【提出日】平成24年9月27日(2012.9.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱硬化性の第１の透明樹脂層、熱可塑性の第２の透明樹脂層、装飾層及び基材シート層を含み、前記第１の透明樹脂層、第２の透明樹脂層、装飾層及び基材シート層が順次積層されたことを特徴とする成形用積層シート。
【請求項２】
前記第１の透明樹脂層が、アクリル系樹脂組成物であることを特徴とする、請求項１に記載の成形用積層シート。
【請求項３】
前記第２の透明樹脂層が、アクリル系樹脂、ポリオレフィン、ＴＰＵ、ウレタン系樹脂又はグリコール変性ＰＥＴ樹脂であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の成形用積層シート。
【請求項４】
前記第２の透明樹脂層の厚さが、５０〜３００ミクロンであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の成形用積層シート。
【請求項５】
前記第１の透明樹脂層がアクリル系樹脂組成物を含み、前記第２の透明樹脂層がグリコール変性ＰＥＴを含むことを特徴とする、請求項１に記載の成形用積層シート。
【請求項６】
１）キャリアフィルム上に熱硬化性樹脂組成物をコーティングして第１の樹脂層を製造すること；
２）前記の製造された第１の樹脂層上に熱可塑性樹脂組成物をコーティングして第２の樹脂層を製造すること；及び
３）前記の製造された第２の樹脂層上に装飾層を具現すること；を含む成形用積層シートの製造方法。
【請求項７】
４）キャリアフィルムを除去し、熱可塑性高分子を含む基材シートを第１の樹脂層と合わせることをさらに含む、請求項６に記載の成形用積層シートの製造方法。
【請求項８】
前記熱硬化性樹脂組成物が、アクリル系樹脂組成物であることを特徴とする、請求項６又は７に記載の成形用積層シートの製造方法。
【請求項９】
前記熱可塑性樹脂組成物が、アクリル系樹脂、ポリオレフィン、ＴＰＵ、ウレタン系樹脂又はグリコール変性ＰＥＴ樹脂であることを特徴とする、請求項６〜８のいずれか一項に記載の成形用積層シートの製造方法。
【請求項１０】
請求項６〜９のいずれか一項に記載の製造方法で製造された成形用積層シート。
【国際調査報告】
2013523491.tif 000004
2013523491.tif 000005
2013523491.tif 000006
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