(57)【要約】  本発明は、低嵩密度を有する親水性脂肪族ポリウレタンフォームの製造方法に関する。本発明はまた、前記方法により得られる親水性脂肪族ポリウレタンフォーム、および前記フォームの創傷包帯、失禁用製品または化粧品としての使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水性脂肪族ポリウレタンフォームの製造方法であって、
Ｉ）イソシアネート官能性プレポリマーＡ）および低分子量脂肪族ジイソシアネートＡ１）の混合物を、
１４０〜２７８ｇ／モルのモル質量を有する低分子量脂肪族ジイソシアネートＡ１）と、
２２．５〜１１２ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価および存在するオキシアルキレン基の全量を基準に５０〜１００モル％のエチレンオキシド分率を有する２〜６官能性ポリアルキレンオキシドＡ２）とを反応させることにより製造し、
低分子量脂肪族ジイソシアネートＡ１）と２〜６官能性ポリアルキレンオキシドＡ２）との比を、得られる混合物Ａ）における遊離低分子量脂肪族ジイソシアネートＡ１）含有量が１〜１５重量％となるように設定する工程、
ＩＩ）工程Ｉ）の混合物と、Ｃ８−〜Ｃ２２−モノカルボン酸またはそのアンモニウム塩またはアルカリ金属塩またはＣ１２−〜Ｃ４４−ジカルボン酸またはそのアンモニウム塩またはアルカリ金属塩Ｂ）および水Ｃ）とを混合する工程、および
ＩＩＩ）工程ＩＩ）の混合物を発泡し、および硬化する工程
を含む方法。
【請求項２】
工程Ｉ）において、低分子量脂肪族ジイソシアネートＡ１）と２〜６官能性ポリアルキレンオキシドＡ２）との比を、遊離低分子量脂肪族ジイソシアネートＡ１）含有量が工程Ｉ）の得られる混合物において１．５〜１０、好ましくは２．０〜８重量％となるように設定することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ＤＩＮ−ＥＮ  ＩＳＯ  １１９０９について決定した、イソシアネート官能性プレポリマーＡ）および低分子量脂肪族ジイソシアネートＡ１）の混合物のＮＣＯ含有量は、Ａ２）のＯＨ基の完全な反応後に４〜１０重量％であることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
用いるジイソシアネートＡ１）は、専らヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートまたはこれらの混合物であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
用いるポリアルキレンオキシドＡ２）は、存在するオキシアルキレン基の全量を基準に６０〜８５モル％のエチレンオキシド含有量を有し、およびポリオールまたはアミンより開始されたエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのコポリマーであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
ポリアルキレンオキシドＡ２）は、３０００〜８５００ｇ／モルの数平均分子量を有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
ポリアルキレンオキシドＡ２）は、３〜４のＯＨ官能価を有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
工程ＩＩ）の混合物は、必要に応じて、触媒Ｄ）、界面活性剤Ｅ）、アルコールＦ）および／または発泡剤Ｇ）を含有することを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
成分Ａ）〜Ｆ）を以下の量で用いることを特徴とする、請求項８に記載の方法：
１００重量部の工程Ｉ）の混合物、
０．１〜５重量部のＣ８−〜Ｃ２２−モノカルボン酸またはそのアンモニウム塩またはアルカリ金属塩またはＣ１２−〜Ｃ４４−ジカルボン酸またはそのアンモニウム塩またはアルカリ金属塩Ｂ）、
１〜２００重量部の水Ｃ）、
０〜１重量部の触媒Ｄ）、
０〜１０重量部の界面活性剤Ｅ）、
０〜２０重量部のアルコールＦ）。
【請求項１０】
ポリウレタンフォームを、発泡の完了により４０および１４０℃、より好ましくは６０〜１２０℃、さらに好ましくは６０〜１１０℃へ加熱して硬化を促進させることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
創傷包帯を、ポリウレタンフォームから製造することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の方法により得られる親水性脂肪族ポリウレタンフォーム。
【請求項１３】
創傷包帯、失禁用製品または化粧品としての使用のための、請求項１２に記載の親水性脂肪族ポリウレタンフォーム。
【請求項１４】
創傷を処理するための組成物を製造するための、請求項１２に記載の親水性脂肪族ポリウレタンフォームの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低嵩密度を有する親水性脂肪族ポリウレタンフォームの製造方法に関する。本発明はまた、前記方法により得られる親水性脂肪族ポリウレタンフォーム、および前記フォームの創傷包帯、失禁用製品または化粧品としての使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
欧州特許出願ＥＰ２１４３７４４は、親水性脂肪族ポリウレタンフォームを製造するために用いることができる方法を開示する。上記方法は、イソシアネート官能性プレポリマーとＣ８−〜Ｃ２２−モノカルボン酸またはそのアンモニウム塩またはアルカリ金属塩またはＣ１２−〜Ｃ４４−ジカルボン酸またはそのアンモニウム塩またはアルカリ金属塩および水とを反応させる工程を含んでなる。プロポリマーは、低分子量脂肪族ジイソシアネートと２〜６官能性ポリアルキレンオキシドとを反応させることにより得られる。成分を混合し、ビーカーに入れ、次いでその中において発泡性反応を行う。スラブストックポリウレタンフォームが得られる。例えば創傷包帯として用い得る場合には、典型的には１０μ〜５ｃｍの所望の厚みへ切り取る。
【０００３】
ＥＰ２１４３７４４Ａ１の方法は、専ら低分子量脂肪族ジイソシアネート１重量％未満を含有するプレポリマーのみを用いる。この方法では、完成フォームが任意の抽出性遊離低分子量脂肪族ジイソシアネートをもはや含有しないことを確保することが目的であり、創傷包帯からの放出は、健康の点から好ましくないと考えられる。所望のジイソシアネートの低含有量を得るために、ＥＰ２１４３７４４Ａ１の方法では、プレポリマーの製造後に過剰の低分子量ジイソシアネートを薄膜を用いて除去する必要がある。これは複雑である。
【０００４】
さらに、既知の方法により得られるフォームより低い嵩密度を有するフォームを製造するために用いることができる方法を有することが望まれていた。低嵩密度は、より少ない物質が所定の体積のために必要であり、および水分の急速かつ効率的な移動が高い細孔分率および関連した毛細管現象により可能となるので有利である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】欧州特許出願公開第２１４３７４４号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明が取り組む課題は、低嵩密度および抽出性遊離イソシアネートの低い割合を有する親水性脂肪族ポリウレタンフォームの簡単な製造方法を開発することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は、
Ｉ）イソシアネート官能性プレポリマーＡ）および低分子量脂肪族ジイソシアネートＡ１）の混合物を、
１４０〜２７８ｇ／モルのモル質量を有する低分子量脂肪族ジイソシアネートＡ１）と、
２２．５〜１１２ｍｇＫＯＨ／ｇおよび存在するオキシアルキレン基の全量を基準に５０〜１００モル％のエチレンオキシド分率を有する２〜６官能性ポリアルキレンオキシドＡ２）とを反応させることにより製造し、
低分子量脂肪族ジイソシアネートＡ１）と２〜６官能性ポリアルキレンオキシドＡ２）との比を、得られる混合物Ａ）における遊離低分子量脂肪族ジイソシアネートＡ１）含有量が１〜１５重量％となるように設定する工程、
ＩＩ）工程Ｉ）の混合物と、Ｃ８−〜Ｃ２２モノカルボン酸またはそのアンモニウム塩またはアルカリ金属塩またはＣ１２−〜Ｃ４４−ジカルボン酸またはそのアンモニウム塩またはアルカリ金属塩Ｂ）および水Ｃ）とを混合する工程、および
ＩＩＩ）工程ＩＩ）の混合物を発泡し、および硬化する工程
を含む請求項１に記載の方法により解決される。
【０００８】
意外にも、本発明の方法により、既知の方法により製造されたフォームと比べてより低い嵩密度を有するだけでなく、より高い分率の抽出性遊離化合物を有さないポリウレタンフォームが得られることが見出された。従って、過剰の低分子量脂肪族ジイソシアネートを、プレポリマーの製造後に健康上の理由のために（フォームと関連して）除去する必要がなく、存在する過剰のジイソシアネートは、嵩密度の減少を実際にもたらすことが証明された。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の好ましい一実施態様によれば、工程Ｉ）において、低分子量脂肪族ジイソシアネートＡ１）と２〜６官能性ポリアルキレンオキシドＡ２）との比を、遊離低分子量脂肪族ジイソシアネートＡ１）含有量が、工程Ｉ）の得られる混合物において１．５〜１０、好ましくは２．０〜８重量％となるような比に設定することが可能である。この場合には、特に低嵩密度を有するフォームが得られる。
【００１０】
ジイソシアネートＡ１）とポリアルキレンオキシドＡ２）との反応は、ウレタン化触媒、例えば錫化合物、亜鉛化合物、アミン、グアニジンまたはアミジン等の存在下で、またはアロファネート化触媒、例えば亜鉛化合物等の存在下で行うことができる。
【００１１】
反応温度は、典型的には２５〜１４０℃の範囲、好ましくは６０〜１００℃の範囲であってよい。
【００１２】
成分Ａ１）の低分子量脂肪族ジイソシアネートの例は、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ブチレンジイソシアネート（ＢＤＩ）、ビスイソシアナトシクロヘキシルメタン（ＨＭＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ビスイソシアナトメチルシクロヘキサン、ビスイソシアナトメチルトリシクロデカン、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネートまたはジイソシアナトデカンであり、これらの中でも、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネートおよびビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタンが好ましい。ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートおよびブチレンジイソシアネートがより好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネートが極めて好ましい。
【００１３】
また、用いるジイソシアネートＡ１）が、専らヘキサメチレンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネートまたはこれらの混合物である場合も好ましい。
【００１４】
ポリアルキレンオキシドＡ２）は、ポリオールまたはアミンより開始され、および存在するオキシアルキレン基の全量を基準に５０〜１００モル％、好ましくは６０〜８５モル％のエチレンオキシド含有量を有するエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのコポリマーである。この種の適当なスターターは、グリセロール、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、ソルビトール、ペンタエリトリトール、トリエタノールアミン、アンモニアまたはエチレンジアミンである。
【００１５】
ポリアルキレンオキシドＡ２）は、典型的には１０００〜１５０００ｇ／モル、好ましくは３０００〜８５００ｇ／モルの数平均分子量を有する。
【００１６】
更に、ポリアルキレンオキシドＡ２）は、２〜６、好ましくは３〜６、より好ましくは３〜４のＯＨ官能価を有し得る。
【００１７】
本発明の更なる実施態様では、用いるポリアルキレンオキシドＡ２）は、存在するオキシアルキレン基の全量を基準に６０〜８５モル％のエチレンオキシド含有量を有し、およびポリオールまたはアミンより開始されたエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのコポリマーである。
【００１８】
好ましくは、ＤＩＮ−ＥＮ  ＩＳＯ  １１９０９について決定した、イソシアネート官能性プレポリマーＡ）および低分子量脂肪族ジイソシアネートＡ１）の混合物Ｉ）のＮＣＯ含有量は、Ａ２）のＯＨ基の完全な反応後に４〜１０重量％であってよい。このような混合物の使用は、特に低い嵩密度を有するフォームをもたらす。
【００１９】
成分Ｂ）は、Ｃ８−〜Ｃ２２−モノカルボキシレートまたはその遊離カルボン酸のアンモニウム塩およびアルカリ金属塩またはＣ１２−〜Ｃ４４−ジカルボキシレートまたはその遊離ジカルボン酸のアンモニウム塩およびアルカリ金属塩、好ましくはＣ８−〜Ｃ２２−モノカルボキシレートまたはＣ１２−〜Ｃ４４−ジカルボキシレートのカリウムまたはナトリウム塩、より好ましくはＣ８−〜Ｃ２２−モノカルボキシレートのナトリウム塩を用いる。
【００２０】
成分Ｂ）の適当な化合物の例は、エチルヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オクタデカン酸、オクタデカジエン酸、オクタデカトリエン酸、イソステアリン酸、エルカ酸、アビエチン酸およびこれらの水素化生成物のアンモニウム塩、ナトリウム塩、リチウム塩またはカリウム塩である。Ｃ１２−〜Ｃ４４−ジカルボン酸とこれから誘導されるアンモニウム塩およびアルカリ金属塩の例は、ドデカン二酸、ドデセニルコハク酸、テトラデセニルコハク酸、ヘキサデセニルコハク酸、オクタデセニルコハク酸、Ｃ３６−およびＣ４４−ダイマー脂肪酸およびこれらの水素化生成物、およびこれらのジカルボン酸の対応するアンモニウム塩、ナトリウム塩、リチウム塩またはカリウム塩である。
【００２１】
成分Ｃ）として用いるべき水は、そのようなものとして、塩の結晶化の水として、両性非プロトン性溶媒における溶液として、またはエマルションとして用いることができる。
好ましくは、水は、そのようなものとして、または両性非プロトン性溶媒中において用いる。
【００２２】
更なる可能性のある実施態様では、工程ＩＩ）の混合物は、必要に応じて触媒Ｄ）、界面活性剤Ｅ）、アルコールＦ）および／または発泡剤Ｇ）を含有する。
【００２３】
触媒Ｄ）は、特に、単独または組み合わせて用いる金属塩、アミン、アミジンおよびグアニジンであってよい。
【００２４】
成分Ｅ）の化合物は、フォーム形成、フォーム安定性または得られるポリウレタンフォームの特性を改良するために用いることができるが、この場合、このような添加剤は、原則として、それ自体既知の任意のアニオン性、カチオン性、両性および非イオン性界面活性剤ならびにこれらの混合物であってよい。好ましいのは、アルキルポリグリコシド、ＥＯ−ＰＯブロックコポリマー、アルキルまたはアリールアルコキシレート、シロキサンアルコキシレート、スルホコハク酸のエステルを用いることである。特に好ましいのは、ＥＯ−ＰＯブロックコポリマーを用いることである。好ましくは、ＥＯ−ＰＯブロックコポリマーのみを成分Ｅ）として用いる。
【００２５】
さらに、成分Ｆ）の化合物を用いて、得られるポリウレタンフォームのフォーム特性を改良することができる。これらの化合物は、原則として、それ自体当業者に既知の任意の一価アルコールおよび多価アルコールおよびこれらの混合物を包含する。これらは、一価または多価アルコールまたはポリオール、例えばエタノール、プロパノール、ブタノール、デカノール、トリデカノール、ヘキサデカノール、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、デカンジオール、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、単官能性のポリエーテルアルコールおよびポリエステルアルコール、ポリエーテルジオールおよびポリエステルジオール等である。
【００２６】
原則として、イソシアネート基と水との反応の過程で形成される二酸化炭素により発泡を行うことができるが、さらに発泡剤Ｇ）を用いることも可能である。従って、原則として、炭化水素、例えばＣ３〜Ｃ６アルカン（例えばブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、ヘキサン等）、またはハロゲン化炭化水素（例えばジクロロメタン、ジクロロモノフルオロメタン、クロロジフルオロエタン、１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン、２，２−ジクロロ−２−フルオロエタン等、特に塩素を含まないハイドロフルオロカーボン（例えばジフルオロメタン、トリフルオロメタン、ジフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、テトラフルオロエタン（Ｒ１３４またはＲ１３４ａ）、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ２４５ｆａ）、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（Ｒ２５６）、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（Ｒ３６５ｍｆｃ）、ヘプタフルオロプロパン）または六フッ化硫黄のクラスからの発泡剤を用いることも可能である。これらの発泡剤の混合物を使用することもできる。
【００２７】
本発明の好ましい実施態様では、成分Ａ）〜Ｆ）は以下の量で用いる：
１００重量部の工程Ｉ）の混合物、
０．１〜５重量部のＣ８−〜Ｃ２２−モノカルボン酸またはそのアンモニウム塩またはアルカリ金属塩またはＣ１２−〜Ｃ４４−ジカルボン酸またはそのアンモニウム塩またはアルカリ金属塩Ｂ）、
１〜２００重量部の水Ｃ）、
０〜１重量部の触媒Ｄ）、
０〜１０重量部の界面活性剤Ｅ）、
０〜２０重量部のアルコールＦ）。
【００２８】
特に好ましいのは、成分Ａ）〜Ｆ）を以下の量で用いることである：
１００重量部の工程Ｉ）の混合物、
０．１〜５重量部のＣ８−〜Ｃ２２−モノカルボン酸またはそのアンモニウム塩またはアルカリ金属塩またはＣ１２−〜Ｃ４４−ジカルボン酸またはそのアンモニウム塩またはアルカリ金属塩Ｂ）、
２〜１００重量部の水Ｃ）、
０〜１重量部の触媒Ｄ）、
０〜１０重量部の界面活性剤Ｅ）、
０〜２０重量部のアルコールＦ）。
【００２９】
極めて特に好ましいのは、成分Ａ）〜Ｆ）を以下の量で用いることである：
１００重量部の工程Ｉ）の混合物、
０．１〜５重量部のＣ８−〜Ｃ２２−モノカルボン酸またはそのアンモニウム塩またはアルカリ金属塩またはＣ１２−〜Ｃ４４−ジカルボン酸またはそのアンモニウム塩またはアルカリ金属塩Ｂ）、
３〜５０重量部の水Ｃ）、
０〜１重量部の触媒Ｄ）、
０〜１０重量部の界面活性剤Ｅ）、
０〜２０重量部のアルコールＦ）。
【００３０】
成分および／または混合物を混合するためのおよび発泡反応中の温度は、０〜１００℃、好ましくは１５〜７０℃、最も好ましくは２０〜５０℃の範囲であってよい。
【００３１】
成分を混合した後、混合物は、一定の厚みの層としてシート状基材へ塗布することができる。適当な基材の例は、剥離箔または剥離紙であり、これらは開口部を有する状態であってよい。
【００３２】
混合物を基材へブレード塗布法により塗布することが好ましい。この目的のために、混合物を、ブレード塗布箱中へ注ぎ、一定の厚みでシート状マットにおいて適当な基材、例えば剥離箔または剥離紙等の上へ水平にブレード塗布する。
【００３３】
ここで、ブレードギャップ高さは、一般に０．２〜２０ｍｍの範囲、好ましくは０．２〜５ｍｍの範囲、より好ましくは０．２〜２ｍｍの範囲である。用いるべきブレードのフィルム幅は、特定の所望の目的に合わせることができる。その例は、１０および５０００ｍｍの間、好ましくは１０および４０００ｍｍの間のフィルム幅である。
【００３４】
任意のブレード塗布機の既知の種類、例えばフローティングナイフ塗布機、ナイフ−オン−ロール塗布機、拡散ブレード塗布機、箱型ブレード塗布機、ブレードナイフ塗布機または磁気スキージ塗布機を用いることができる。ブレードのために、任意の従来使用される物質、例えばステンレススチールのような金属またはプラスチックを用いることができる。２以上の物質の複合材料を用いてブレードを製造することもできる。手動塗布機および機械塗布機はいずれも用いることが可能であり、好ましいのは、機械塗布機の適当な被覆装置の一部としての使用である。ロール間の塗布もさらに可能である。
【００３５】
塗布直後、開口部を有する剥離要素を、基材から離れた層の表面を覆うように、混合物の層上にシート状に置くことが可能である。本発明では、開口部を有するとは、接触面から剥離要素を通じて伸びる多数の開口部を有する剥離要素のことであると理解される。開口部は、好ましくは円形直径を有する。開口部が、剥離要素上に均一分布を形成することも好ましい。開口部は、好ましくは２０〜３００μｍの直径を有し得る。これは、剥離要素開口部の形状においてフォームの表面上に目に見える隆起を有さないフォームをもたらす。該フォームは、平滑表面を有し、創傷包帯が身体へシート状に理想的に適合すべきであるので、創傷包帯としてのその使用に特に有利である。２つの隣接した開口部間の距離は、好ましくは０．１〜５ｍｍの間、より好ましくは０．５〜３ｍｍの間、さらに好ましくは０．８〜２．５ｍｍの間である。開口した剥離要素は、例えば開口部を有する剥離紙または開口部を有する剥離箔であり得る。剥離紙は、例えばシリコーン紙、ポリオレフィン被覆紙またはフルオロカーボン被覆紙であり得る。同様に、剥離箔は、シリコーン、ポリオレフィンおよび／またはフルオロカーボンであってよく、および／またはこの種の物質で被覆されてよい。剥離要素を適用した後、工程ＩＩ）の混合物から構成される層上に規定の下方圧を適用することが更に特に好ましい。
【００３６】
ポリウレタンフォームの硬化を促進させるために、ポリウレタンフォームの膨張の完了により、ポリウレタンフォームを加熱することができる。ポリウレタンフォームは、好ましくは４０および１４０℃、より好ましくは６０〜１２０℃、さらに好ましくは６０〜１１０℃の温度へ加熱し得る。
【００３７】
特に好ましいのは、創傷包帯を本発明のポリウレタンフォームから製造することである。
【００３８】
本発明の更なる主題は、本発明の方法により得られるポリウレタンフォームである。
【００３９】
得られたポリウレタンフォームは、多孔質の、少なくとも部分的に連続気泡を有する開放気泡構造を有する。
【００４０】
ポリウレタンフォームは、更なる材料、例えばヒドロゲル、（半）透過性フィルム、フォームフィルム、被覆物、親水コロイドまたは他のフォームに基づく材料へ接着、または積層または被覆し得る。
【００４１】
本発明のポリウレタンフォームは、創傷包帯の製造に特に有用である。これらの包帯では、ポリウレタンフォームは、直接または間接的に創傷と接触させることができる。しかしながら、好ましくは、ポリウレタンフォームは、例えば創傷液の最適な吸収を確保するために直接的に創傷と接触させて用いる。ポリウレタンフォームは、細胞毒性を示さない（ＩＳＯ１０９９３−５およびＩＳＯ１０９９３１２に従って決定）。
【００４２】
創傷接触材料として用いるポリウレタンフォームは、更なる操作において更に安定化させることができる。安定化は、当業者にそれ自体既知の方法を用いて行い、安定化は、熱処理、エチレンオキシドのような化学物質または照射、例えばガンマ線照射により行う。
本発明では、照射は、適切な場合には保護ガス雰囲気下で行い得る。本発明のポリウレタンフォームは、照射により、特にガンマ線での照射により退色しないという多大な利点を有する。
【００４３】
同様に、例えば創傷治癒および細菌汚染の回避に関して好ましい作用を有する抗菌性または生物活性成分を添加し、組み込み、または被覆することも可能である。
【００４４】
最後に、本発明はまた、創傷包帯、失禁用製品または化粧品としての使用のための本発明の親水性脂肪族ポリウレタンフォームを提供する。
【実施例】
【００４５】
実施例
特記のない限り、全ての百分率は重量による。固形分は、ＤＩＮＥＮ  ＩＳＯ  ３２５１に従って決定した。粘度は、２３℃にてＤＩＮ  ５３０１９について決定した。ＮＣＯ含有量は、ＤＩＮ−ＥＮ  ＩＳＯ  １１９０９に従って容量分析により決定した。
【００４６】
抽出物体積の決定：
４８時間：
１０ｇのフォームを３００ｍＬの完全脱塩水中に３７℃にて４８時間入れ、抽出物体積を、ＤＩＮ  ＥＮ  １４８４に従って化学的酸素要求量を滴定することにより決定した。
【００４７】
７日間：
４．７ｇのフォームを２２０ｍＬの完全脱塩水中に３７℃にて７日間入れ、抽出物体積を、ＤＩＮ  ＥＮ  １４８４に従って化学的酸素要求量を滴定することにより決定した。
【００４８】
嵩密度の決定：
嵩密度は、まず、寸法１０×１０×５ｃｍの各フォームの一片を計量することにより決定した。次いで嵩密度を、フォームの質量を体積で割ることにより計算した。
【００４９】
用いた物質および略称：
カルボキシレート１：水中の５％オレイン酸ナトリウム
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）  Ｎ  ３４００：脂肪族ポリイソシアネート（ＨＤＩウレットジオン）、ＮＣＯ含有量２１．８％
【００５０】
実施例１：比較試験のためのポリウレタンプレポリマー１の製造、薄膜法
１０００ｇのヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）および１ｇの塩化ベンゾイルの混合物へ、予め１００℃にて２時間１０ミリバールの圧力にて乾燥した１０００ｇの４６８０ｇ／モルのモル質量を有するグリセロール開始ポリアルキレンオキシド、７２％のエチレンオキシド重量分率および２８％のプロピレンオキシド重量分率を８０℃にて３時間にわたり液滴状に添加し、次いで１２時間撹拌した。過剰のＨＤＩを薄膜蒸留により１３０℃および０．１ミリバールにて除去し、不揮発性成分を１ｇのクロロプロピオン酸で安定化して２．８％のＮＣＯ含有量および３５００ｍＰａｓの粘度を有するプレポリマーを得た。
【００５１】
実施例２
ポリウレタンプレポリマー２の製造
５０４ｇのＨＤＩおよび１ｇの塩化ベンゾイルの混合物へ、予め１００℃にて２時間１０ミリバールの圧力にて乾燥した１７８１ｇの４６８０ｇ／モルのモル質量を有するグリセロール開始ポリアルキレンオキシド、７２％のエチレンオキシド重量分率および２８％のプロピレンオキシド重量分率を８０℃にて２時間にわたり液滴状に添加し、次いで８０℃にて１２時間撹拌した。これは、遊離ＨＤＩと混合された、８．７％のＮＣＯ含有量および２７００ｍＰａｓの粘度を有するプレポリマーを得た。
【００５２】
実施例３
ポリウレタンプレポリマー３の製造
４３７ｇのＨＤＩおよび２．４ｇの塩化ベンゾイルの混合物へ、予め１００℃にて２時間１０ミリバールの圧力にて乾燥した１９２９ｇの４６８０ｇ／モルのモル質量を有するグリセロール開始ポリアルキレンオキシド、７２％のエチレンオキシド重量分率および２８％のプロピレンオキシド重量分率を８０℃にて２時間にわたり液滴状に添加し、次いで８０℃にて１２時間撹拌した。これは、遊離ＨＤＩと混合した、６．７％のＮＣＯ含有量および５５００ｍＰａｓの粘度を有するプレポリマーを得た。
【００５３】
実施例４
ポリウレタンプレポリマー４の製造
３２８ｇのＨＤＩおよび２．５ｇの塩化ベンゾイルの混合物へ、予め１００℃にて２時間１０ミリバールの圧力にて乾燥した１９２９ｇの４６８０ｇ／モルのモル質量を有するグリセロール開始ポリアルキレンオキシド、７２％のエチレンオキシド重量分率および２８％のプロピレンオキシド重量分率を８０℃にて２時間にわたり液滴状に添加し、次いで８０℃にて１２時間撹拌した。これは、遊離ＨＤＩと混合した、４．７％のＮＣＯ含有量および１８５００ｍＰａｓの粘度を有するプレポリマーを得た。
【００５４】
実施例５〜７、比較例１および２：フォームの製造
イソシアネート成分を、１２００ｒｐｍの撹拌速度にて１５秒間均質化した。次いで更なる成分を計量投入し、該成分を更に１０秒間、一緒に撹拌した。最後に混合物を、寸法１５×１５×１５（幅×高さ×長さ）の紙製鋳型中へ注いだ。オリゴマーを用いた場合には、用いたオリゴマーは、いずれの場合にもＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）  Ｎ  ３４００であり、カルボキシレートとして、オレイン酸ナトリウムの５重量％濃度水溶液を用いた。また、添加した水は、追加分として示す。
【００５５】
【表１】
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【００５６】
実施例５〜７は、１００ｇ／Ｌ未満の嵩密度を有するフォームは、遊離低分子量脂肪族ジイソシアネートを含むプレポリマーに基づいて製造することができることを示す。これらのフォームにおける抽出物体積は、比較例１からのフォームの抽出物体積を超えることがなく、これは、モノマージイソシアネートを含まない薄膜処理プレポリマーに基づく。
【国際調査報告】
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