(57)【要約】本発明は、着色可能な透明な耐磨耗性コーティングを形成する熱硬化性コーティング組成物であり、さらに水性溶媒又は水−有機溶媒において:（Ａ）少なくとも２つのアルコキシ基を含むエポキシ機能性シラン化合物の加水分解物，（Ｂ）１〜１００μｍの平均粒子径を有するコロイダルシリカ，（Ｃ）式  Ａｌ（Ｏ−Ｃ１−４アルキル）ｎＹ３−ｎのアルミニウムキレート化合物、ここでｎは０、１、又は２であり、ＹはＭ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｍ、及びＭ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−Ｍからなる群から選択される配位子であり、Ｍは独立してＣ１〜４のアルキル基である，（Ｄ）式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）のシリル化ポリ（テトラヒドロフラン）の加水分解物を含有する組成物であり、さらに多機能性カルボン酸及び多機能性無水物からなる群から選択される多機能性架橋剤を一つも含まない、熱硬化性組成物に関する。
2013523905.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化処理により、着色可能な半透明の耐摩耗性コーティングを形成する、熱硬化性コーティング組成物であって、水性溶媒又は水−有機（hydro-organic）溶媒において:
（Ａ）少なくとも２つのアルコキシ基を含むエポキシ機能性シラン化合物の加水分解物，
（Ｂ）１〜１００μｍの平均粒子径を有するコロイダルシリカ，
（Ｃ）下記式のアルミニウムキレート化合物
Ａｌ（Ｏ−Ｃ１〜４アルキル）ｎＹ３〜ｎ
ｎは０、１、又は２であり、Ｙは
Ｍ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｍ、及び
Ｍ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−Ｍ
からなる群から選択される配位子であり、Ｍは独立してＣ１〜４のアルキル基である，
（Ｄ）式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）のシリル化されたポリ（テトラヒドロフラン）の加水分解物
【化１】
2013523905.tif 000007
ｎは１０〜２０において選択される整数であり、各Ｒは独立してＣ１−５のアルキル基、好ましくはメチル基若しくはエチル基、又はＣ１〜５のアシル基である，
を含有し、
さらに多機能性カルボン酸及び多機能性無水物からなる群から選択される多機能性架橋剤を一つも含まないことを特徴とする熱硬化性組成物。
【請求項２】
エポキシ機能性シラン化合物の上記加水分解物は、シリコン原子に直接結合した３つのアルコキシ基と、Ｓｉ−Ｃ結合を経由して上記シリコン原子に結合した１つのエポキシ機能性基とを含むシラン化合物の加水分解物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の熱硬化性コーティング組成物。
【請求項３】
上記エポキシ機能性シラン化合物は、下記式を有し、
【化２】
2013523905.tif 000008
各Ｒ１は独立してＣ１〜４のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基であり、Ｒ２はメチル基又は水素原子であり、ａは１〜６の整数であり、ｂは０、１、又は２であることを特徴とする請求項２に記載の熱硬化性コーティング組成物。
【請求項４】
上記エポキシ機能性シラン化合物は、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランであることを特徴とする請求項３に記載の熱硬化性コーティング組成物。
【請求項５】
上記熱硬化性コーティング組成物は、（Ｅ）式ＳｉＴ２Ｚ２のシラン化合物の少なくとも１つの加水分解物であって、各Ｔは加水分解によってシラノール基を生じさせる有機基であり、好ましくはＣ１〜１０のアルコキシ基であり、各ＺはＳｉ−Ｃ結合を経由して上記シリコン原子に結合した上記組成物の上記構成要素に対して非反応な有機基であり、好ましくはＣ１〜１０のアルキル基又はＣ６〜１０のアリル基である、をさらに含むことを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の熱硬化性コーティング組成物。
【請求項６】
式ＳｉＴ２Ｚ２の上記シラン化合物は、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン及びメチルフェニルジメトキシシランからなる群から選択されることを特徴とする請求項５に記載の熱硬化性コーティング組成物。
【請求項７】
組成物の重量の合計に基づいた、上記構成要素（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の重量による割合が：
（Ａ）５〜２５重量％，
（Ｂ）１０〜３０重量％，
（Ｃ）０．２〜２重量％,
（Ｄ）２〜２０重量％，
（Ｅ）必要に応じて１〜１０重量％、
であることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の熱硬化性コーティング組成物。
【請求項８】
少なくとも１重量％の水を含有することを特徴とする請求項１から７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
上記組成物の固体含有量の合計が、３０〜７０重量％、好ましくは４０〜６０重量％であることを特徴とする請求項１から８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
上記シリカ構成要素（Ｂ）が、上記組成物中の固体の合計の４０〜６０重量％、好ましくは４５〜５５重量％、含有されることを特徴とする請求項１から９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
透明な基材上に耐摩耗性ハードコーティングを形成するための方法であって、
（i）請求項１から１０のいずれか１項において規定されているような熱硬化性組成物の薄い層を用いて有機高分子の基材をコーティングする工程、
（ii）不粘着なコーティングを形成するために、上記熱硬化性コーティングを用いてコーティングされた上記基材を、少なくとも７０℃、好ましくは７５℃〜９０℃の温度で、少なくとも５分間加熱する工程、
（iii）完全に処理された不溶性のハードコーティングを備えた光学的な物品を得るために、上記不粘着なコーティングを備えた上記光学的な物品を、少なくとも２時間、好ましくは２．５〜３．５時間、少なくとも９５℃、好ましくは１００〜１１０℃の温度で加熱する工程、
の連続的な工程を包含する方法。
【請求項１２】
工程（i）において、上記基材は、スピンコーティング又は浸漬コーティングによって上記熱硬化性組成物を用いてコーティングされることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１から１０のいずれか１項に記載される熱硬化性組成物の熱硬化処理からもたらされる、透明な不溶性のハードコーティングを含む光学的な物品。
【請求項１４】
上記最終的なハードコーティングは、２．９〜６．５μｍ、好ましくは４〜５μｍの厚みを有することを特徴とする請求項１６に記載の光学的な物品。
【請求項１５】
眼科用レンズである、請求項１３又は１５に記載の光学的な物品。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、熱硬化性シランが主成分のコーティング組成物、それから得られる着色可能な半透明のハードコーティング、及び光学的な物品、特にそのようなハードコーティングを含有する眼科用レンズに関する。
【０００２】
半透明の有機材料（有機ガラス）で作った眼科用レンズは、無機ガラスより軽く、より砕けにくい。そして、現在、幅広く使用されている。有機ガラスの主な不都合のひとつは、引っかき傷及び磨耗への際立って低い耐性である。このため、熱可塑性プラスチック又は熱硬化性高分子から作られた眼科用レンズは、通常、例えばアルコシキシラン及びシリカを主成分とする、熱硬化性又は光硬化性コーティング組成物を塗布され、適切な触媒の存在下において上記アルコキシシランを重合することによって保護されている。
【０００３】
そのような有機ガラスが、着色できない熱可塑性ポリカーボネートのような材料で作られている場合、上記ハードコーティングは、染浴の中に浸漬されることによって容易に着色可能になるべきである。
【０００４】
しかし、上記着色可能なハードコーティングの先行技術のほとんどは、無機ガラスに比較すると、まだ耐摩耗性が不足している。
【０００５】
例えば、米国特許５０１３６０８号は、コロイダルシリカ、エポキシ機能性アルコキシシラン、多機能性架橋剤、及び選択された着色可能性の増強剤を主成分とする、着色可能な耐摩耗性コーティング組成物を開示している。
【０００６】
ＳＤＣによって販売されている製品ＴＣ３３２のような、これら先行技術文献において記載されているコーティング組成物は、かなり十分な着色可能性を有しているにもかかわらず、それらのＩＳＴＭバイエル耐摩耗性は、残念ながらおよそ１〜１．３を超えていない。
【０００７】
本出願人は、今回、特定のエポキシ機能性アルコキシシランを主成分とする優れた着色可能性、及び公知の組成物より極めて高いＩＳＴＭバイエル耐摩耗性の両方を有するコーティング組成物を開発した。本発明のコーティング組成物は、上記の参考文献とは異なり、エポキシ基に対する多機能性架橋剤を一つも使用しない。さらに、それらハードコーティングは、組成物中の他の材料と共重合化可能であり、これまで同じ目的のために使用されていない、着色可能性を増強する化合物を使用する。
【０００８】
本発明は、硬化により、着色可能な半透明の耐摩耗性コーティングを形成する、熱硬化性コーティング組成物であって、水性溶媒又は水−有機（hydro-organic）溶媒において、下記の（Ａ）から（Ｄ）の構成要素：
（Ａ）少なくとも２つのアルコキシ基を含むエポキシ機能性シラン化合物の加水分解物，
（Ｂ）１〜１００μｍの平均粒子径を有するコロイダルシリカ，
（Ｃ）下記式のアルミニウムキレート化合物
Ａｌ（Ｏ−Ｃ１〜４アルキル）ｎＹ３〜ｎ
ｎは０、１、又は２であり、Ｙは
Ｍ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｍ、及び
Ｍ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−Ｍ
からなる群から選択される配位子であり、Ｍは独立してＣ１〜４のアルキル基である，
（Ｄ）式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）のシリル化されたポリ（テトラヒドロフラン）の加水分解物、
【０００９】
【化１】
2013523905.tif 000003
【００１０】
ここでｎは１０〜２０において選択される整数であり、各Ｒは独立してＣ１−５のアルキル基、好ましくはメチル基若しくはエチル基、又はＣ１〜５のアシル基である，
を含有し、
多機能性カルボン酸及び多機能性無水物からなる群から選択される多機能性架橋剤を一つも含まない、熱硬化性組成物として記載される。
【００１１】
本発明は、同様に透明の基材、好ましくは透明の有機基材上に耐摩耗性ハードコーティングを形成するための方法、及びそのような方法によって得られる光学的な物品、さらに上記熱硬化性組成物の上記処理からもたらされる透明な、不溶性のハードコーティングを含む物品として記載される。
【００１２】
上記組成物の最初の材料（構成要素（Ａ））は、少なくとも２つのアルコキシ基を含むエポキシ機能性シラン化合物加水分解物である。上記加水分解／高分子化の間、上記エポキシを有する基は上記Ｓｉ原子から開裂してはならず、好ましくは、Ｓｉ−Ｃ結合を経由して上記アルコキシシランの中心となるＳｉ原子に結合している。さらにエポキシ基は、グリシジル基、又は３，４−エポキシシクロヘキシル基のようなシクロアルキル残基上のエポキシ基であり得る。好ましくは、グリシジル基である。
【００１３】
上記少なくとも２つのアルコキシ基のアルキル部分は、１〜６、好ましくは１〜４の炭素原子を有するより低級のアルキル基である。最も好ましいアルコキシ基は、メトキシ基、及びエトキシ基である。
【００１４】
好ましい実施形態において、エポキシ機能性シラン化合物の上記加水分解物は、シリコン原子に直接結合した３つのアルコキシ基と、Ｓｉ−Ｃ結合を経由して上記シリコン原子に結合した１つのエポキシ機能性基とを含むシラン化合物の加水分解物から選択される。エポキシ機能性シラン化合物は、下記の式を有利に有する。
【００１５】
【化２】
2013523905.tif 000004
【００１６】
ここで、各Ｒ１は独立してＣ１〜４のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基であり、Ｒ２はメチル基又は水素原子であり、ａは１〜６の整数であり、ｂは０、１、又は２である。
【００１７】
本発明の目的にとって最も好ましいエポキシ機能性シラン化合物は、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランである。
【００１８】
構成要素（Ａ）は、硬化処理されていない組成物合計に対して、５〜２５重量％、好ましくは１０〜２０重量％の量において、熱硬化性コーティング組成物中に存在する。
【００１９】
さらに、構成要素（Ａ）の量は、（Ａ）／（Ｂ）の重量比を用いて決めることができ、有利には、０．１〜１であり、好ましくは０．２〜０．８であり、最も好ましくは、０．２５〜０．５である。
【００２０】
構成要素（Ｂ）は、良好な硬さ及び耐磨耗性を備えた最終硬化処理されたコーティングをもたらすために不可欠である。しかし、最終的なハードコーティングにおける割合が過度に高い場合、得られるコーティングはより低い耐磨耗性を示す。構成要素（Ｂ）無しで使用された場合、構成要素（Ａ）は、硬いが、砕けやすいコーティングをもたらす。コロイダルシリカの添加は、しなやかさ、それによってより良好な耐磨耗性をもたらす。しかし、コロイドの含有量が過度に高い場合、下になる支持体へのコーティングの密着性が乏しくなる。本発明の熱硬化性コーティング組成物におけるコロイダルシリカの量は、（溶媒相を含む）組成物の合計重量に対して、１０〜３０重量％、好ましくは１５〜２５重量％まで及ぶ。組成物の固体含有量の合計に対して表されるコロイダルシリカの量は、４０％〜６０％の間、より好ましくは４５〜５５％の間に包含される。
【００２１】
最終的なハードコーティングの屈折率を増加するという目的を望む場合、構成要素（Ｂ）を形成するコロイダルシリカの最大２０％までが、例えば、チタニア、ジルコニア、酸化スズ、アニモニーオキシド（animony oxide）、酸化鉄、酸化鉛及び酸化ビスマスからなる群から選択される、1つ又はそれ以上のコロイド金属酸化物によって置き換えられ得る。
【００２２】
構成要素（Ｃ）は、調製方法のうちの加熱工程において、構成要素（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）、及び存在する場合には（Ｅ）のシラノール基間における縮合反応に対して触媒作用を及ぼす。構成要素（Ｃ）は、熱硬化性組成物の合計重量に対して、０．２〜２重量％、好ましくは０．５〜１．５重量％まで及ぶ量において、存在すべきである。典型的な構成要素（Ｃ）としては、アルミニウムアセチルアセトネート、アルミニウムエチルアセトアセテート、アルミニウムエチルアセトアセテートビスアセチルアセトネート、アルミニウムジ−ｎ−ビスエチルアセトアセテート、アルミニウムジブトキシドモノエチルアセトアセテート、アルミニウムジ−イソ−プロポキシドモノメチルアセトアセテート、又はそれらの混合物を含有する。
【００２３】
構成要素（Ｄ）は、得られたハードコートの良好な着色可能性に関与する。コーティング組成物、及び最終硬化処理されたコーティングにおける濃度がより高くなれば、コーティングされた光学的な物品は、親水性染料を用いてより容易に着色される。しかし、構成要素（Ｄ）の含有量が過度に高いときに、得られたハードコーティングは、不十分な耐磨耗性を被る。
【００２４】
本出願人らは、２〜２０重量％、好ましくは４〜１８重量％、より好ましくは５〜１５重量％の構成要素（Ｄ）を含有するコーティング組成物の使用が、良好な着色可能性、並びに優れた磨耗及びスクラッチ耐性の両方を有するハードコーティングをもたらすことを指摘している。組成物の固体含有量の合計に対して表される構成要素（Ｄ）の量は、４重量％〜４０重量％の間、より好ましくは１０〜３０重量％の間に包含されるべきである。
【００２５】
構成要素（Ｄ）は、ウレタン結合を経由してシリル化された基を用いて末端キャップされたポリテトラヒドロフランポリマー（ＰＴＨＦ）である。構成要素（Ｄ）は、ヒドロキシル基末端ポリテトラフランをγ−イソシアネートプロピルトリアルコキシシランを用いて反応させることによって作られる。開始ＰＴＨＦの重量平均分子量は、１５０〜２０００、好ましくは２００〜１２００の間に有利に包含される。与えられた構成要素（Ｄ）の含有量に対して、ＰＴＨＦの分子量がより高くなると、もたらされるハードコートの着色可能性がより良好になる。しかし、シリル化されたＰＴＨＦの分子量に応じて、コーティングの耐磨耗性はわずかに減少する。
【００２６】
構成要素（Ｄ）は、好ましくはシラン基を用いて両末端をキャップされている式（Ｉｂ）の化合物の加水分解物である。化学式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の化合物は、（ジシリル化ＰＴＨＦに関してＣＡＳ２８８３０７−４２−６、ＣＡＳ１４４１２６−５５−６、モノシリル化ＰＴＨＦに関してＣＡＳ１３１７４４−２３−５）のようなものとして知られている。本出願人の最良の知見にとって、それらはシランを主成分とする透明のハードコーティングにおいて、一度も使用されていない。
【００２７】
本発明の熱硬化性コーティングは、付加的な構成要素（Ｅ）をさらに含み得、当該構成要素はただ２つの重合可能なシラノール基を含む２官能性のシランである。構成要素（Ｅ）は、式ＳｉＴ２Ｚ２のシラン化合物の少なくとも１つの加水分解物であり、各Ｔは加水分解によってシラノール基を生じさせる有機基であり、好ましくはＣ１〜１０のアルコキシ基であり、各ＺはＳｉ−Ｃ結合を経由してシリコン原子に結合した、組成物の構成要素に対して非反応な有機基であり、好ましくはＣ１〜１０のアルキル基、又はＣ６〜１０のアリル基である。
【００２８】
ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン及びメチルフェニルジメトキシシランが、式ＳｉＴ２Ｚ２の典型的なシラン化合物である。存在する場合、構成要素（Ｅ）は、組成物の合計に対して１〜１０重量％まで及ぶ量において、好ましく使用される。組成物の固体含有量の合計に対して表される構成要素（Ｅ）の量は、およそ２〜２０重量％の間に包含されるべきである。
【００２９】
上述の材料は、水性溶媒又は水−有機（hydro-organic）溶媒相において分散又は溶解されている。当該溶媒相は、少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも２重量％の水を含有している。水は、加水分解の間に形成されたシラノールの縮合反応の開始からもたらされ得る。同様に、水は、組成物の材料のそれぞれと共に、特に加水分解物（Ａ）及び（Ｄ）と共に加えられ得る。水の存在は、コーティング組成物の良好な保存安定性を保証するため、及び基材に塗布する前における組成物の初期の好ましくない粘度の増大を防ぐために不可欠である。
【００３０】
溶媒相の有機分画は、大気圧において７０℃〜１４０℃の間の沸点を好ましく有する水混和性の溶媒であり、このため硬化工程の間に容易に蒸発し得る。適切な有機溶媒は、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、メチルエチルケトン又はテトラヒドロフランからなる群から選択される。
【００３１】
組成物は、例えば、コーティングされる表面上において組成物の広がりを向上させるための界面活性剤、又はＵＶ吸収剤のような、種々の添加剤を、さらに含有できる。
【００３２】
本発明のコーティング組成物は、固体含有量の合計が３０〜７０重量％、好ましくは４０〜６０重量％の間に包含されるべきである。
【００３３】
本発明の上記コーティング組成物は、
−少なくとも２つアルコキシ基を含む上記エポキシ機能性シラン化合物（構成要素（Ａ）、式（Ｉａ）及び／又は（Ｉｂ）（構成要素（Ｄ））の化合物、存在する場合には式ＳｉＴ２Ｚ２の化合物（構成要素（Ｅ））を加水分解すること、及び
−コロイダルシリカの懸濁液（構成要素（Ｂ））及び硬化触媒（構成要素（Ｃ））と共に、当該加水分解物を混合すること、によって調製される。
【００３４】
構成要素（Ａ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の加水分解は、ひとつの容器において又は別々に、連続的又は同時に実施され得る。硬化触媒は、他の材料と混合された後に好ましく加えられるが、異なる構成要素の混合順序は本発明にとって重要ではない。その後、最終的なコーティング組成物は、低い温度において、好ましくは１０℃未満において貯蔵され、コーティング直前に室温に加熱される。
【００３５】
着色可能な耐磨耗性ハードコーティングを有する光学的な物品は、下記の連続的な工程、
（ｉ）半透明の有機高分子基材を、上述のような構成要素（Ａ）〜（Ｄ）、及び必要に応じて（Ｅ）を含有する熱硬化性組成物の薄い層を用いてコーティングする工程、
（ii）不粘着なコーティングを形成するために、少なくとも５分間、好ましくは１０〜２０分間、少なくとも７０℃、好ましくは７５℃〜９０℃の温度に、熱硬化性コーティングを用いてコーティングされた基材を加熱する工程、
（iii）完全に硬化された不溶性のハードコーティングを備えた光学的な物品を得るために、少なくとも２時間、好ましくは２．５〜３．５時間、少なくとも９５℃、好ましくは１００〜１１０℃の温度に、不粘着なコーティングを備えた光学的な物品を加熱する工程、を包含する方法によって作られる。
【００３６】
コーティング工程は、任意の適切なコーティング技術を使用することで実施されうる。コーティング組成物は、浸漬コーティング又はスピンコーティングによって、好ましく塗布される。
【００３７】
高分子基材及び最終的な光学的な物品は、好ましくは光学的なレンズであり、さらに好ましくは眼科用レンズである。
【００３８】
最終的なハードコーティングは、好ましくは２．９〜６．５μｍ、より好ましくは４〜５μｍの厚みを有する。
【実施例】
【００３９】
〔硬化性コーティング組成物の調製〕
本発明による処方Ａ及びＢは、下記のように調整される:
−  γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＬＹＭＯ）が瓶に秤量され，
−  ＨＣｌ（０．１Ｎ）の水溶液が攪拌下において滴下により加えられ、得られた混合物は、攪拌下、室温においておよそ３０分間、加水分解のために置かれ,
−  ジメチルジエトキシシラン（ＤＭＤＥＳ）が滴下により加えられ、次いで、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン（ＩＰＴＥＯＳ）を用いて分子量２５０を有するＰＴＨＦを末端キャップすることによって得られた式（Ｉｂ）の着色添加剤が添加され，
−  メタノールにおける３０重量％のコロイダルシリカの懸濁液が加えられ、混合物はおよそ１０分間、かき混ぜられ，
−  メチルエチルケトン中に溶解されたフッ素化された界面活性剤（FC430，3M Speciality Chemicals製）、及び硬化触媒（アルミニウムアセチルアセトネート）の添加の後、混合物は２４時間、かき混ぜられ，
−  最終的な組成物は、冷却され、４℃において貯蔵される。
【００４０】
【表１】
2013523905.tif 000005
【００４１】
〔コーティング及び硬化処理〕
それぞれ、１０％、１５％、０％の着色添加剤（構成要素（Ｄ））を含有する処方Ａ、Ｂ、Ｃが、室温に調整された後、続いてＣＲ−３９レンズ基材をコーティングするために使用された。
【００４２】
コーティング前に、基材は、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（５重量％）の水性溶液中に５〜１０分間における浸漬、及び超音波への暴露による密着性促進の表面処理にかけられた。脱イオン水を用いて濯がれ、乾燥（７５℃において５分間）された後、レンズは室温に冷却された。
【００４３】
２つの比較用処方（表１の処方Ｃ及びＳＤＣによって販売される製品ＴＣ３２２）と同様に、本発明によるコーティング組成物（表１の処方Ａ及びＢ）は、およそ３〜６μｍの硬化コーティングの厚みのために十分な量において、表面処理されたレンズにスピンコーティングによって塗布された。
【００４４】
コーティングされたレンズは、まず不粘着なコーティングを形成するために７５℃において１５分間、加熱され、その後、１０５℃において３時間、後硬化処理された。
【００４５】
〔着色可能性及び耐磨耗性の評価〕
着色可能性：ＢＰＩブラックが、コーティングの着色可能性を評価するための染料として使用された。ＢＰＩブラックは、１：１０の体積比において水と共に混合され、均質な溶液を得るために数分間かき混ぜられた。当該染料溶液は、９１℃に加熱され、この温度において３０分間、保持された。コーティングされたレンズ、及びコーティングされていないＣＲ−３９レンズ（熱硬化性ポリ（ジエチレングリコールビス−アリルカーボネート））は、レンズホルダーを用いて、共に加熱された染料溶液中に浸漬された。コーティングされていないＣＲ−３９レンズの透過率が２０％に達したとき（通常はおよそ８分後）、すべてのレンズは取り出され、脱イオン水で濯がれ、乾燥され、透過率を評価された。表２の第２列における透過率のデータ（２０％Ｔ透過率（％））は、コーティングされていないＣＲ−３９の透過率が２０％であったときに得られたコーティングされたレンズの透過率に相当する。低い２０％Ｔ透過率の値は、良好な着色可能性の指標になる。表２の第３列の透過率のデータは、染色工程前に、コーティングされたレンズについて測定されたものである。
【００４６】
耐磨耗性：
耐磨耗性は、ＩＳＴＭ０６−００２に従って実施されるバイエル試験によって評価された。高いバイエルの値は、高い耐磨耗性の指標になる。
【００４７】
コーティング密着性：染色前及び染色後におけるコーティングのコーティング密着性は、ＩＳＴＭ０２−０１０に従って試験された。
【００４８】
コーティングは、６つの刃によってできているカッターを用いて、斜行平行線格子に切られた。次いで、粘着テープが、切られたコーティングに貼り付けられ、レンズの中心に対して、鋭く、素早く、さらに連続的な動作によって、表面に対して垂直に引き剥がされた。試験は５つのサンプルに実施され、次いで評価に送られた。
【００４９】
【表２】
2013523905.tif 000006
【００５０】
本発明のコーティング組成物が、従来技術による組成物と同等の十分な着色可能性（２０％Ｔ透過率）、及びより良好な耐磨耗性（０．９５に対する１．７及び１．９）の両方を有するハードコーティングをもたらすことを、上述のデータは明確に証明している。
【手続補正書】
【提出日】平成24年9月26日(2012.9.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化処理により、着色可能な半透明の耐摩耗性コーティングを形成する、熱硬化性コーティング組成物であって、水性溶媒又は水−有機（hydro-organic）溶媒において:
（Ａ）少なくとも２つのアルコキシ基を含むエポキシ機能性シラン化合物の加水分解物，
（Ｂ）１〜１００μｍの平均粒子径を有するコロイダルシリカ，
（Ｃ）下記式のアルミニウムキレート化合物
Ａｌ（Ｏ−Ｃ１〜４アルキル）ｎＹ３〜ｎ
ｎは０、１、又は２であり、Ｙは
Ｍ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｍ、及び
Ｍ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−Ｍ
からなる群から選択される配位子であり、Ｍは独立してＣ１〜４のアルキル基である，
（Ｄ）式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）のシリル化されたポリ（テトラヒドロフラン）の加水分解物
【化１】
2013523905.tif 000009
ｎは１０〜２０において選択される整数であり、各Ｒは独立してＣ１−５のアルキル基、又はＣ１〜５のアシル基である，
を含有し、
さらに多機能性カルボン酸及び多機能性無水物からなる群から選択される多機能性架橋剤を一つも含まないことを特徴とする熱硬化性組成物。
【請求項２】
エポキシ機能性シラン化合物の上記加水分解物は、シリコン原子に直接結合した３つのアルコキシ基と、Ｓｉ−Ｃ結合を経由して上記シリコン原子に結合した１つのエポキシ機能性基とを含むシラン化合物の加水分解物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の熱硬化性コーティング組成物。
【請求項３】
上記エポキシ機能性シラン化合物は、下記式を有し、
【化２】
2013523905.tif 000010
各Ｒ１は独立してＣ１〜４のアルキル基であり、Ｒ２はメチル基又は水素原子であり、ａは１〜６の整数であり、ｂは０、１、又は２であることを特徴とする請求項２に記載の熱硬化性コーティング組成物。
【請求項４】
上記エポキシ機能性シラン化合物は、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランであることを特徴とする請求項３に記載の熱硬化性コーティング組成物。
【請求項５】
上記熱硬化性コーティング組成物は、（Ｅ）式ＳｉＴ２Ｚ２のシラン化合物の少なくとも１つの加水分解物であって、各Ｔは加水分解によってシラノール基を生じさせる有機基であり、各ＺはＳｉ−Ｃ結合を経由して上記シリコン原子に結合した上記組成物の上記構成要素に対して非反応な有機基である、をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の熱硬化性コーティング組成物。
【請求項６】
式ＳｉＴ２Ｚ２の上記シラン化合物は、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン及びメチルフェニルジメトキシシランからなる群から選択されることを特徴とする請求項５に記載の熱硬化性コーティング組成物。
【請求項７】
組成物の重量の合計に基づいた、上記構成要素（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の重量による割合が：
（Ａ）５〜２５重量％，
（Ｂ）１０〜３０重量％，
（Ｃ）０．２〜２重量％,
（Ｄ）２〜２０重量％，
（Ｅ）必要に応じて１〜１０重量％、
であることを特徴とする請求項１に記載の熱硬化性コーティング組成物。
【請求項８】
少なくとも１重量％の水を含有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
上記組成物の固体含有量の合計が、３０〜７０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
上記シリカ構成要素（Ｂ）が、上記組成物中の固体の合計の４０〜６０重量％、含有されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
透明な基材上に耐摩耗性ハードコーティングを形成するための方法であって、
（i）請求項１において規定されているような熱硬化性組成物の薄い層を用いて有機高分子の基材をコーティングする工程、
（ii）不粘着なコーティングを形成するために、上記熱硬化性コーティングを用いてコーティングされた上記基材を、少なくとも７０℃の温度で、少なくとも５分間加熱する工程、
（iii）完全に処理された不溶性のハードコーティングを備えた光学的な物品を得るために、上記不粘着なコーティングを備えた上記光学的な物品を、少なくとも２時間、少なくとも９５℃の温度で加熱する工程、
の連続的な工程を包含する方法。
【請求項１２】
工程（i）において、上記基材は、スピンコーティング又は浸漬コーティングによって上記熱硬化性組成物を用いてコーティングされることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１に記載される熱硬化性組成物の熱硬化処理からもたらされる、透明な不溶性のハードコーティングを含む光学的な物品。
【請求項１４】
上記最終的なハードコーティングは、２．９〜６．５μｍの厚みを有することを特徴とする請求項１６に記載の光学的な物品。
【請求項１５】
眼科用レンズである、請求項１３に記載の光学的な物品。
【国際調査報告】
2013523905.tif 000011
2013523905.tif 000012