(57)【要約】本発明は、アルコキシシランが熱可塑性、熱硬化性、及びゴム性有機ポリマーに添加され、加熱されて、アルコキシシランの加水分解及び縮合を生じることを特徴とする、熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマーの耐火性を改善する方法を提供する。例えば、アルコキシシランは、ベンゾオキサジントリエトキシシランである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマー組成物の耐火性を改善する方法であって、式
【化１】
2013531703.tif 000035
のアルコキシシラン（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、独立してＣＨ基又はＮ原子を表して、ベンゼン、ピリジン、ピリダジン、ピラジン、ピリミジン又はトリアジン芳香環を形成し；Ｈｔは、該芳香環に縮合した、２〜８個の炭素原子、１〜４個の窒素原子並びに場合により１若しくは２個の酸素原子及び／又はイオウ原子を含む複素環を表し；Ａは、該複素環の窒素原子に結合した１〜２０個の炭素原子を有する二価有機連結鎖を表し；各Ｒは、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アミノアルキル又はアミノアリール基を表し；各Ｒ’は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表し；ａは、０、１又は２であり；該複素環は、場合により、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール及び置換アリール基、並びに、アミノ、ニトリル、アミド及びイミド基から選択される１つ以上の置換基を有することができ；並びに、Ｒ３ｎは、ｎ＝０〜４であり、該芳香環の１つ以上の位置で置換した、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、アルケニル基、又は１〜４０個の炭素原子を有するシクロアルキル、アルキニル、アリール、置換アリール基、又はアミノ、ニトリル、アミド若しくはイミド基、又はカルボキシレート−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−Ｒ４、オキシカルボニル−Ｏ−(Ｃ＝Ｏ)−Ｒ４、カルボニル−Ｃ(＝Ｏ)−Ｒ４又はオキシ−Ｏ−Ｒ４置換基を表し、Ｒ４は、水素、又は１〜４０個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは置換アリール基を表し、あるいは、２つのＲ３基が結合して、該芳香環に縮合した少なくとも１つの炭素環若しくは複素環を含む環系を形成することができる）が、熱可塑性、熱硬化性、及びゴム性有機ポリマー組成物に添加され、並びに、加熱されて、前記アルコキシシランの加水分解及び縮合を生じることを特徴とする、方法。
【請求項２】
熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマー組成物の耐火性を改善するためのアルコキシシランの使用法であって、該アルコキシシランが式
【化２】
2013531703.tif 000036
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、独立してＣＨ基又はＮ原子を表して、ベンゼン、ピリジン、ピリダジン、ピラジン、ピリミジン又はトリアジン芳香環を形成し；Ｈｔは、該芳香環に縮合した、２〜８個の炭素原子、１〜４個の窒素原子並びに場合により１若しくは２個の酸素原子及び／又はイオウ原子を含む複素環を表し；Ａは、該複素環の窒素原子に結合した１〜２０個の炭素原子を有する二価有機連結鎖を表し；各Ｒは、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アミノアルキル又はアミノアリール基を表し；各Ｒ’は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表し；ａは、０、１又は２であり；該複素環は、場合により、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール及び置換アリール基、並びに、アミノ、ニトリル、アミド及びイミド基から選択される１つ以上の置換基を有することができ；並びに、Ｒ３ｎは、ｎ＝０〜４であり、前記芳香環の１つ以上の位置で置換した、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、アルケニル基、又は１〜４０個の炭素原子を有するシクロアルキル、アルキニル、アリール、置換アリール基、又はアミノ、ニトリル、アミド若しくはイミド基、又はカルボキシレート−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−Ｒ４、オキシカルボニル−Ｏ−(Ｃ＝Ｏ)−Ｒ４、カルボニル−Ｃ(＝Ｏ)−Ｒ４又はオキシ−Ｏ−Ｒ４置換基を表し、Ｒ４は、水素、又は１〜４０個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは置換アリール基を表し、あるいは、２つのＲ３基が結合して、前記芳香環に縮合した少なくとも１つの炭素環若しくは複素環を含む環系を形成することができる）を有することを特徴とする、使用法。
【請求項３】
熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマーと、式
【化３】
2013531703.tif 000037
のアルコキシシラン（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、独立してＣＨ基又はＮ原子を表して、ベンゼン、ピリジン、ピリダジン、ピラジン、ピリミジン又はトリアジン芳香環を形成し；Ｈｔは、該芳香環に縮合した、２〜８個の炭素原子、１〜４個の窒素原子並びに場合により１若しくは２個の酸素原子及び／又はイオウ原子を含む複素環を表し；Ａは、該複素環の窒素原子に結合した１〜２０個の炭素原子を有する二価有機連結鎖を表し；各Ｒは、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アミノアルキル又はアミノアリール基を表し；各Ｒ’は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表し；ａは、０、１又は２であり；該複素環は、場合により、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール及び置換アリール基、並びに、アミノ、ニトリル、アミド及びイミド基から選択される１つ以上の置換基を有することができ；並びに、Ｒ３ｎは、ｎ＝０〜４であり、該芳香環の１つ以上の位置で置換した、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、アルケニル基、又は１〜４０個の炭素原子を有するシクロアルキル、アルキニル、アリール、置換アリール基、又はアミノ、ニトリル、アミド若しくはイミド基、又はカルボキシレート−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−Ｒ４、オキシカルボニル−Ｏ−(Ｃ＝Ｏ)−Ｒ４、カルボニル−Ｃ(＝Ｏ)−Ｒ４又はオキシ−Ｏ−Ｒ４置換基を表し、Ｒ４は、水素、又は１〜４０個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは置換アリール基を表し、あるいは、２つのＲ３基が結合して、該芳香環に縮合した少なくとも１つの炭素環若しくは複素環を含む環系を形成することができる）又はその加水分解物、縮合物若しくは部分加水分解／縮合種と、を含むポリマー組成物。
【請求項４】
前記アルコキシシランが式
【化４】
2013531703.tif 000038
（式中、Ｒ５及びＲ６は各々、水素、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは置換アリール基、又はアミノ若しくはニトリル基を表す）を有することを特徴とする、請求項３に記載のポリマー組成物。
【請求項５】
前記アルコキシシランが式
【化５】
2013531703.tif 000039
（式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は各々、水素、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、アルケニル基、又は１〜４０個の炭素原子を有するシクロアルキル、アルキニル、アリール、置換アリール基、又はアミノ、ニトリル、アミド若しくはイミド基、又はカルボキシレート−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−Ｒ４、オキシカルボニル−Ｏ−(Ｃ＝Ｏ)−Ｒ４、カルボニル−Ｃ(＝Ｏ)−Ｒ４又はオキシ−Ｏ−Ｒ４置換基であり、Ｒ４は、水素、又は１〜４０個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは置換アリール基を表し、あるいは、Ｒ７とＲ８、Ｒ８とＲ９、又はＲ９とＲ１０は各々結合して、前記ベンゼン環に縮合した少なくとも１つの炭素環又は複素環を含む環系を形成することができる）を有することを特徴とする、請求項４に記載のポリマー組成物。
【請求項６】
前記基Ｒ７とＲ８、Ｒ８とＲ９又はＲ９とＲ１０が、ベンゾキノイド又はナフトキノイド構造の縮環した環を形成することを特徴とする、請求項５に記載のポリマー組成物。
【請求項７】
前記アルコキシシランが式
【化６】
2013531703.tif 000040
のトリアルコキシシランであることを特徴とする、請求項３〜６のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項８】
前記アルコキシシランが、各々がアルコキシシラン置換基を有する２つの複素環を含有するビスシランであることを特徴とする、請求項３〜７のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項９】
前記アルコキシシランが式
【化７】
2013531703.tif 000041
（式中、Ａ、Ｒ、Ｒ’及びａは各々請求項３にあるように定義され；Ｒ５及びＲ６は各々、水素、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは置換アリール基、又はアミノ若しくはニトリル基であり；Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０から選択される１つの基は、式
【化８】
2013531703.tif 000042
2013531703.tif 000043
2013531703.tif 000044
又は
2013531703.tif 000045
（式中、Ａ、Ｒ５及びＲ６は上記のように定義される）の基により置換されたアルキル基を表し、各環上のＲ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０の残りの基は各々、水素、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、アルケニル基、又は１〜４０個の炭素原子を有するシクロアルキル、アルキニル、アリール、置換アリール基、又はアミノ、ニトリル、アミド若しくはイミド基、又はカルボキシレート−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−Ｒ４、オキシカルボニル−Ｏ−(Ｃ＝Ｏ)−Ｒ４、カルボニル−Ｃ(＝Ｏ)−Ｒ４又はオキシ−Ｏ−Ｒ４置換基を表し、Ｒ４は、水素、又は１〜４０個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは置換アリール基を表す）を有することを特徴とする、請求項８に記載のポリマー組成物。
【請求項１０】
前記アルコキシシランの芳香環Ａｒが別の芳香環に縮環して、ナフタレン又はキノリン環系を形成し、各々が−Ａ−ＳｉＲａ(ＯＲ’)３−ａ置換基を有する２つの複素環Ｈｔが前記ナフタレン又はキノリン環系の同じ環又は別個の環に縮合することを特徴とする、請求項４に記載のポリマー組成物。
【請求項１１】
前記アルコキシシランを、前記基Ｒ７とＲ８、Ｒ８とＲ９、又はＲ９とＲ１０がナフトキノイド構造を形成しかつ第二複素環Ｈｔが前記芳香環Ａｒ又は該ナフトキノイド構造の第二芳香環のいずれかに結合したビスシランとすることを特徴とする、請求項８に記載のポリマー組成物。
【請求項１２】
前記組成物が、式Ｓｉ(ＯＲ’)４のテトラアルコキシシラン及び／又は式Ｒ２Ｓｉ(ＯＲ’)３のトリアルコキシシラン（式中、各Ｒ’は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ２は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル又はアリール基である）も含有することを特徴とする、請求項３〜１２のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１３】
前記熱可塑性有機ポリマーが、ポリカーボネート、又はポリカーボネートと別の有機ポリマーとのブレンドを含むことを特徴とする、請求項３〜１３のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１４】
前記組成物が充填剤を含有することを特徴とする、請求項３〜１４のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１５】
請求項１又は２に定義されたようにアルコキシシランで処理される、請求項１５に記載のポリマー組成物。
【請求項１６】
前記組成物がシリカ充填剤を含有することを特徴とする、請求項３〜１５のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１７】
前記組成物がポリジオルガノシロキサンガムも含むことを特徴とする、請求項３〜１６のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１８】
前記シリカがポリジオルガノシロキサンガムでコーティングされていることを特徴とする、請求項１６に記載のポリマー組成物。
【請求項１９】
前記組成物が別の難燃添加剤を含有することを特徴とする、請求項３〜１８のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機ポリマー組成物の耐火性を改善するためにアルコキシシランを使用することに関する。本発明は、熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマーの耐火性を改善する方法を含み、並びに、アルコキシシランを含有する有機ポリマー組成物を含む。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１は、耐熱性が改善されたナノ複合体を作製するために、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル、ビニルポリマービスマレイミド樹脂、シアネート樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、オキサゾリニル樹脂、ポリイミドなどと混合することができる、ベンゾオキサジン含有シルセスキオキサンを記載している。
非特許文献１は、ベンゾオキサジン官能性アルコキシシランを合成すること、並びに、ベンゾオキサジン官能性アルコキシシランを使用して、後にガラス繊維強化ポリベンゾオキサジン複合体に組み込まれるガラス繊維を処理すること、を記載している。
非特許文献２は、トリメトキシシランを有するベンゾオキサジンを合成すること、並びに、これを加水分解及び濃縮してベンゾオキサジン基を有するポリシルセスキオキサンゾルを生成すること、を記載している。このポリシルセスキオキサンの生成反応をビスフェノールＡの二官能性ベンゾオキサジンで開始することにより、改善された熱安定性を呈するポリシルセスキオキサンとのポリベンゾオキサジンの無機−有機ハイブリッドを調製した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】中国特許出願公開第１９４４４４１号
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Ｈ．イシダ(Ｉｓｈｉｄａ)ら著、「ベンゾキサジン官能性シランの合成及びガラス繊維強化ポリベンゾキサジン複合物の接着特性(Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  ｂｅｎｚｏｘａｚｉｎｅ  ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  ｓｉｌａｎｅ  ａｎｄ  ａｄｈｅｓｉｏｎ  ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  ｇｌａｓｓ  ｆｉｂｒｅ  ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ  ｐｏｌｙｂｅｎｚｏｘａｚｉｎｅ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ)」、ジャーナル・オブ・アプライド・ポリマー・サイエンス(Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ)、１９９８年、第６９巻、ｐ．２５５９〜２５６７
【非特許文献２】ローンホーン・リウ(Ｌｏｎｇｈｏｎｇ  Ｌｉｕ)ら著、「ポリベンゾキサジン含有ポリシルセスキオキサン：調製及び熱特性(Ｐｏｌｙｂｅｎｚｏｘａｚｉｎｅ  ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  ｐｏｌｙｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ：ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ  ａｎｄ  ｔｈｅｒｍａｌ  ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ)」、ジャーナル・オブ・アプライド・ポリマー・サイエンス(Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ)、２００６年、第９９巻、第３号、ｐ．９２７〜９３６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
合成ポリマーの使用が広範化され及び増加したことに起因して、現代のプラスチック市場において使用されている難燃剤化合物は多数存在する。ハロゲン含有難燃剤は、難燃特性、加工性、コストなどの点で良好に機能したが、しかしながら、環境規制、ＯＥＭ認識、顧客要件などに準拠するポリマー添加物としての、ハロゲンを含まない難燃剤（ＨＦＦＲ）に対する差し迫った必要性が存在する。耐火性は、今のところ、発火を防止すること、並びに、放熱速度を減少させることを通して及び火災危険性を低下させることで延焼を抑えることに基づく特性である。難燃添加剤は、健康及び環境に関する点で安全でなければならず、並びに、費用対効果に優れていなければならず、プラスチックの性能を維持／改善するものでなければならない。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
ハロゲン化難燃剤化合物は、ラジカル機構が発熱プロセスを遮断し、燃焼を抑制することにより、ほとんどの場合、蒸気相で作用する。例は、臭素化合物（テトラブロモビスフェノールＡなど）、塩素化合物、ハロゲン化リン酸エステルなどである。
【０００７】
ハロゲンを含まない難燃剤としては、水酸化マグネシウム（Ｍｇ(ＯＨ)２）又は水酸化アルミニウム（Ａｌ(ＯＨ)３）などの金属水酸化物を見出すことができ、これらは、熱吸収により作用し、すなわち、加熱すると対応する酸化物と水に吸熱分解するが、しかしながら、これらの難燃剤は、難燃効率が低く、熱安定性が低く、マトリックスの物理的／化学的特性が有意に劣化する。膨張黒鉛、有機リン（例えば、リン酸塩、ホスホン酸塩、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ホスホニウム化合物、亜リン酸塩など）、ポリリン酸アンモニウムなどの、他の化合物は、ほとんどの場合、凝縮相に作用する。ホウ酸亜鉛、ナノクレイ及び赤リンは、ハロゲンを含まない難燃剤の他の例である。ケイ素含有添加物は、難燃性を有意に改善することが知られており、凝縮相における炭化物形成、並びに、蒸気相における活性ラジカルの捕捉、の両方で作用する。３−(フェニルスルホニル)ベンゼンスルホン酸カリウム（ＫＳＳ）などのイオウ含有添加物は、熱可塑性樹脂に対する（特にポリカーボネートに対する）周知の難燃剤である。
【０００８】
ハロゲン化化合物又はハロゲンを含まない化合物のいずれかは、それらだけで、又は、本特許において請求されている組成物と一緒に合成剤として、作用して、多くのポリマーマトリックスに所望の難燃性能を付与することができる。例えば、ホスホン酸塩、ホスフィン又はホスフィンオキシドは、これまでに文献で滴下防止剤として言及されており、本特許で開示される難燃添加剤と相乗して使用することができる。論文「Ｆｌａｍｅ−ｒｅｔａｒｄａｎｔ  ａｎｄ  ａｎｔｉ−ｄｒｉｐｐｉｎｇ  ｅｆｆｅｃｔｓ  ｏｆ  ａ  ｎｏｖｅｌ  ｃｈａｒ−ｆｏｒｍｉｎｇ  ｆｌａｍｅ  ｒｅｔａｒｄａｎｔ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  ｔｒｅａｔｍｅｎｔ  ｏｆ  ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）ｆａｂｒｉｃｓ」（Ｄａｉ  Ｑｉ  Ｃｈｅｎ  ｅｔ  ａｌ．，２００５  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ）は、ホスホン酸塩、すなわち、ポリ(２−ヒドロキシプロピレンスピロ環状ペンタエリスリトールビスホスホネート）を適用して、ポリ(エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）布地に難燃性及び滴下防止性を付与することを記載している。Ｈｏｎｇ−ｙａｎ  Ｔａｎｇ  ｅｔ  ａｌ．（２０１０「Ａ  ｎｏｖｅｌ  ｐｒｏｃｅｓｓ  ｆｏｒ  ｐｒｅｐａｒｉｎｇ  ａｎｔｉ−ｄｒｉｐｐｉｎｇ  ＰＥＴ  ｆｉｂｒｅｓ」、Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ＆  Ｄｅｓｉｇｎ）により報告されているように、ベンゾグアナミンは、滴下防止性能が得られるように、ＰＥＴ布地に適用されてきた。論文「Ｎｏｖｅｌ  Ｆｌａｍｅ−Ｒｅｔａｒｄａｎｔ  ａｎｄ  Ａｎｔｉ−ｄｒｉｐｐｉｎｇ  Ｂｒａｎｃｈｅｄ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ  Ｐｒｅｐａｒｅｄ  ｖｉａ  Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ−Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  Ｉｏｎｉｃ  Ｍｏｎｏｍｅｒ  ａｓ  Ｅｎｄ−Ｃａｐｐｉｎｇ  Ａｇｅｎｔ」（Ｊｕｎ−Ｓｈｅｎｇ  Ｗａｎｇ  ｅｔ  ａｌ．，２０１０）は、溶融重縮合によりトリメチル−１，３，５−ベンゼントリカルボキシレート（分枝剤として）と２−ヒドロキシエチル３−(フェニルホスフィニル)プロピオネートのナトリウム塩（末端封鎖剤として）のトリヒドロキシエチルエステルと合成された一連の新規分枝状ポリエステル系アイオノマーについて報告している。滴下防止性能に特化しているこれらの難燃添加剤は、本特許に開示されている難燃添加剤と相乗的に使用することができる。加えて、本特許に開示されている難燃添加剤は、ＫＳＳなどの他の周知のハロゲンを含まない添加物との相乗効果を実際に示した。
【０００９】
熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマーの耐火性を改善するための本発明によるプロセスでは、式
【化１】
2013531703.tif 000002
のアルコキシシラン（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、独立してＣＨ基又はＮ原子を表して、ベンゼン、ピリジン、ピリダジン、ピラジン、ピリミジン又はトリアジン芳香環を形成し；Ｈｔは、この芳香環に縮合した、２〜８個の炭素原子、１〜４個の窒素原子並びに場合により１若しくは２個の酸素原子及び／又はイオウ原子を含む複素環を表し；Ａは、この複素環の窒素原子に結合した１〜２０個の炭素原子を有する二価有機連結鎖を表し；各Ｒは、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アミノアルキル又はアミノアリール基を表し；各Ｒ’は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表し；ａは、０、１又は２であり；複素環は、場合により、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール及び置換アリール基、並びに、アミノ、ニトリル、アミド及びイミド基から選択される１つ以上の置換基を有することができ；並びに、Ｒ３ｎは、ｎ＝０〜４であり、この芳香環の１つ以上の位置で置換した、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、アルケニル基、又は１〜４０個の炭素原子を有するシクロアルキル、アルキニル、アリール、置換アリール基、又はアミノ、ニトリル、アミド若しくはイミド基、又はカルボキシレート−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−Ｒ４、オキシカルボニル−Ｏ−(Ｃ＝Ｏ)−Ｒ４、カルボニル−Ｃ(＝Ｏ)−Ｒ４又はオキシ−Ｏ−Ｒ４置換基を表し、Ｒ４は、水素、又は１〜４０個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは置換アリール基を表し、あるいは、２つのＲ３基が結合して、この芳香環に縮環した少なくとも１つの炭素環若しくは複素環を含む環系を形成することができる）は、熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマー組成物に添加され、並びに、加熱されて、このアルコキシシランの加水分解及び縮合を生じる。
【００１０】
本発明は、熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマーの耐火性を改善するための上記に定義されたアルコキシシランの使用を含む。本発明はまた、熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマーと上記に定義されたアルコキシシランとを含むポリマー組成物を含む。
【００１１】
シリコーンとしても知られるポリオルガノシロキサンは、通常、Ｒ３ＳｉＯ１／２（Ｍ単位）、Ｒ２ＳｉＯ２／２（Ｄ単位）、ＲＳｉＯ３／２（Ｔ単位）及びＳｉＯ４／２（Ｑ単位）から選択されるシロキサン単位を含み、式中、各Ｒは、有機基又は水素又はヒロドキシル基を表す。Ｑ単位は、テトラアルコキシシランの加水分解及びシロキサン縮合により形成することができる。Ｔ単位は、トリアルコキシシランの加水分解及び縮合により形成することができる。Ｄ単位は、ジアルコキシシランの加水分解及び縮合により形成することができる。Ｍ単位は、モノアルコキシシランの加水分解及び縮合により形成することができる。分枝状シリコーン樹脂は、場合によりＭ及び／又はＤ単位と組み合わせて、Ｔ及び／又はＱ単位を含有する。
【００１２】
ポリマー組成物が加熱されてアルコキシシランの加水分解及び縮合を生じる際に熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマー組成物内に形成されるポリシロキサンは、分枝状シリコーン樹脂であることが好ましい。本発明の一態様によると、複素環基を含有するアルコキシシランはトリアルコキシシランであり、加水分解及び縮合においてＴ単位を形成することが好ましい。あるいは、複素環基を含有するアルコキシシランは、テトラアルコキシシラン又はトリアルコキシシランと共に使用される場合には、ジアルコキシシラン又はモノアルコキシシランであってもよい。
【００１３】
複素環基を含有するアルコキシシランは、好ましくは、式
【化２】
2013531703.tif 000003
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４、Ｈｔ、Ａ、Ｒ、Ｒ’、ａ、Ｒ３並びにｎは上記のように定義される）のトリアルコキシシランである。
【００１４】
複素環Ｈｔは、好ましくは完全な芳香環ではなく、すなわち、好ましくはピリジン、ピリダジン、ピラジン、ピリミジン又はトリアジン芳香環ではない。複素環Ｈｔは、例えば、オキサジン、ピロール、ピロリン、イミダゾール、イミダゾリン、チアゾール、チアゾリン、オキサゾール、オキサゾリン、イソオキサゾール又はピラゾール環であることができる。好ましい複素環系の例としては、ベンゾオキサジン、インドール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール及びベンゾキサゾールが挙げられる。一部の好ましいアルコキシシランでは、複素環は、オキサジン環であり、このようなアルコキシシランは、式
【化３】
2013531703.tif 000004
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４、Ｈｔ、Ａ、Ｒ、Ｒ’、ａ、Ｒ３並びにｎは上記のように定義され、Ｒ５及びＲ６は各々、水素、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは置換アリール基、又はアミノ若しくはニトリル基を表す）を有する。アルコキシシランは、例えば、式
【化４】
2013531703.tif 000005
の置換ベンゾオキサジン（式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は各々、水素、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、アルケニル基、又は１〜４０個の炭素原子を有するシクロアルキル、アルキニル、アリール、置換アリール基、又はアミノ、ニトリル、アミド若しくはイミド基、又はカルボキシレート−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−Ｒ４、オキシカルボニル−Ｏ−(Ｃ＝Ｏ)−Ｒ４、カルボニル−Ｃ(＝Ｏ)−Ｒ４又はオキシ−Ｏ−Ｒ４置換基を表し、Ｒ４は、水素、又は１〜４０個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは置換アリール基を表し；Ｒ７とＲ８、Ｒ８とＲ９、又はＲ９とＲ１０は、各々結合して、ベンゼン環に縮合した少なくとも１つの炭素環又は複素環を含む環系を形成することができる）であってもよい。
【００１５】
それゆえに、有用な複素環含有トリアルコキシシランは、３−(３−ベンゾオキサジニル)プロピルトリエトキシシラン
【化５】
2013531703.tif 000006
及び対応するナフトオキサジントリエトキシシラン、
【化６】
2013531703.tif 000007
３−(６−シアノベンゾオキサジニル−３)プロピルトリエトキシシラン、
【化７】
2013531703.tif 000008
及び３−(２−フェニルベンゾオキサジニル−３)プロピルトリエトキシシランを含む。
【化８】
2013531703.tif 000009
【００１６】
オキサジン又は他の複素環Ｈｔは、代替的に、ピリジン環に結合されて、式
【化９】
2013531703.tif 000010
の複素環基を形成することができる。
【００１７】
代替的な複素環含有アルコキシシランは、式−Ｒ２ＳｉＯＲ’の基を含有するモノアルコキシシラン及び式ＲＳｉ(ＯＲ’)２の基を含有するジアルコキシシランであり、式中、Ｒ及びＲ’は、上記のように定義される。好適なモノアルコキシシランの例は、３−(３−ベンゾオキサジニル)プロピルジメチルエトキシシランである。好適なジアルコキシシランの例は、３−(３−ベンゾオキサジニル)プロピルメチルジエトキシシランである。複素環基を含有するモノアルコキシシラン又はジアルコキシシランが本発明において使用される場合、好ましくは、熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマー組成物に少なくとも１つのトリアルコキシシラン及び／又はテトラアルコキシシランと共に添加され、アルコキシシランが加水分解されると縮合してポリマー組成物内に分枝状シリコーン樹脂を形成する。
【００１８】
ベンゼン、ピリジン、ピリダジン、ピラジン又はトリアジン芳香環は、少なくとも１つの炭素環又は複素環を含む環系に閉環されて、π電子共役を拡大する拡張環系を形成することができる。ベンゼン環は、例えば、別のベンゼン環に縮環されて、ナフトオキサジン基などのナフタネン（naphthanene）部分を含有する環系を形成することができ、
【化１０】
2013531703.tif 000011
あるいは、ピリジンに縮環されて、キノリン部分を含む環系を形成することができる。
【化１１】
2013531703.tif 000012
【００１９】
ピリジン環は、例えば、ベンゼン環に閉環されて、例えば、オキサジン環といった複素環Ｈｔがピリジン環に縮環されるキノリン部分を含有する環系を形成することができる。
【化１２】
2013531703.tif 000013
【００２０】
芳香環は、キノリン環に縮環されて、ベンゾキノイド又はナフトキノイド構造を形成することができる。式
【化１３】
2013531703.tif 000014
のアルコキシシラン中では、基Ｒ８とＲ９、Ｒ７とＲ８、又はＲ９とＲ１０は、ベンゾキノイド又はナフトキノイド構造の縮環した環を形成することができる。このようなカルボニル基含有環系は、有機溶媒への溶解度を改善することができ、ポリマー組成物のより容易な適用を可能にする。
【００２１】
アルコキシシランは、各々がアルコキシシラン置換基を有する２つの複素環を含有するビスシランであってもよい。複素環は、例えば、各々が互いに化学結合されている別個の芳香環に結合することができる。この芳香環は、例えば、直接結合により結合されてもよく、
【化１４】
2013531703.tif 000015
又は、二価有機基により結合されてもよい。
【化１５】
2013531703.tif 000016
【００２２】
例えば、式
【化１６】
2013531703.tif 000017
のアルコキシラン中では、Ａ、Ｒ、Ｒ’、ａ、Ｒ５及びＲ６は各々上記のように定義され、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０から選択される１つの基は、式
【化１７】
2013531703.tif 000018
，
2013531703.tif 000019
2013531703.tif 000020
又は
2013531703.tif 000021
の基により置換されたアルキル基を表し、式中、Ａ、Ｒ、Ｒ’、ａ、Ｒ５及びＲ６は各々上記のように定義される。各環上のＲ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０の残りの基は各々、水素、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、アルケニル基、又は１〜４０個の炭素原子を有するシクロアルキル、アルキニル、アリール、置換アリール基、又はアミノ、ニトリル、アミド若しくはイミド基、又はカルボキシレート−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−Ｒ４、オキシカルボニル−Ｏ−(Ｃ＝Ｏ)−Ｒ４、カルボニル−Ｃ(＝Ｏ)−Ｒ４又はオキシ−Ｏ−Ｒ４置換基を表し、Ｒ４は、水素、又は１〜４０個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは置換アリール基を表す。このようなビスシランの例は、１，３−ビス(３−(３−トリメトキシシリルプロピル)ベンゾオキサジニル−６)−２，２−ジメチルプロパンである。
【化１８】
2013531703.tif 000022
【００２３】
ビスシランの中で例えば、オキサジン環といった複素環Ｈｔは、代替的に、どちらも同じ芳香環に縮合することができる。
【化１９】
2013531703.tif 000023
【００２４】
芳香環は、場合により少なくとも１つの炭素環又は複素環を含む更なる環系に縮環することができる。
【化２０】
2013531703.tif 000024
又は
2013531703.tif 000025
【００２５】
−Ａ−ＳｉＲａ(ＯＲ’)３−ａ置換基を有する複素環Ｈｔは、キノリン又はナフタレンなどの縮環された芳香環系の異なる環に縮合することができる。
【化２１】
2013531703.tif 000026
又は
2013531703.tif 000027
【００２６】
ビスシランは、例えば、以下のような、各々が、閉環ベンゾキノイド又はナフトキノイド構造の同じ芳香環に縮環した−Ａ−ＳｉＲａ(ＯＲ’)３−ａ置換基を有する複素環を有することができる。
【化２２】
2013531703.tif 000028
【００２７】
ナフトキノイド構造中では、各々が−Ａ−ＳｉＲａ(ＯＲ’)３−ａ置換基を有する複素環は、ナフトキノイド構造の第一及び第二環に縮合することができる。
【化２３】
2013531703.tif 000029
【００２８】
複素環基を含有するアルコキシシランは、場合により、熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマー組成物に、複素環基を含有しないテトラアルコキシシラン及び／又はトリアルコキシシランと共に添加することができる。テトラアルコキシシランは、式Ｓｉ(ＯＲ’)４を有することができ、式中、各Ｒ’は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である。有用なテトラアルコキシシランの例は、テトラエトキシシランである。トリアルコキシシランは、式ＲＳｉ(ＯＲ’)３を有することができ、式中、各Ｒ’は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒは、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アミノアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール又はアミノアリール基を表す。式ＲＳｉ(ＯＲ’)３の有用なトリアルコキシシランの例は、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシランなどのアルキルトリアルコキシシラン、並びに、フェニルトリエトキシシランなどのアリールトリアルコキシシランである。複素環基を含有しないテトラアルコキシシラン及び／又はトリアルコキシシランは、例えば、複素環基を含有するアルコキシシランの０〜５００重量％で存在することができる。
【００２９】
アルコキシシランは、例えば、アルコキシシラン全体で０．１又は０．５重量％〜５０又は７５重量％の範囲の量で本発明による熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマーに添加することができる。好ましい量は、ポリカーボネートなどの熱可塑性樹脂組成物中のアルコキシシランは０．１〜２５重量％の範囲であってもよく、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂組成物中のアルコキシシランは０．２〜７５重量％であってもよい。
【００３０】
アルコキシシランは、熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマー組成物の存在下で、並びに、水分又はヒドロキシル基の存在下で、加熱されて、アルコキシシラン（１つ又は複数）の加水分解及び縮合を生じる。通常、加水分解を達成するために意図的に水分を添加する必要はない。大気水分は、多くの場合、アルコキシシランの加水分解を生じさせるのに十分である。有機ポリマー内（例えば、ポリカーボネートペレットなどの熱可塑性ポリマー粒子の表面上）には、多くの場合、十分な量の水分が存在する。ポリマー組成物がシリカなどの充填剤を含有する場合、充填剤の表面には、通常、加水分解に十分な量の水分又はヒドロキシル基が存在する。あるいは、水をアルコキシシランに添加してもよい。例えば、アルコキシシランの、Ｓｉ結合したアルコキシ基に関しておよそ化学量論的量で水を添加することができ、例えば、アルコキシ基あたり０．５〜１．５モルの水を添加することができる。
【００３１】
加熱は、アルコキシシランの添加と同時に実行することができ、あるいは、アルコキシシランの添加に続いて実行することができる。好ましいプロセスでは、熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマー組成物との混合は、ポリマーのガラス転移温度を超える高温で、好ましくはポリマーの軟化温度を超える高温で、行う。混合は、例えば、５０℃〜３００℃の範囲の温度で行い得る。混合は、例えば、押出成形機内で連続的に実行することができ、この押出成形機は、二軸押出成形機などの、成形機を通過する材料を混練又は化合するように適合させた押出成形機であり得、あるいは、単軸押出成形機などのより単純な押出成形機であり得る。バッチ混合プロセスは、例えば、ローラーブレードを取り付けたＢｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｐｌａｓｔｏｇｒａｐｈ（商標）３５０Ｓミキサー、又はＢａｎｂｕｒｙミキサーなどの密閉式ミキサーで実行することができる。ロールミルを更なるバッチ又は連続加工のために使用することができる。
【００３２】
水分の存在下で熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマー組成物中の少なくとも１つの複素環基を含有するアルコキシシランを場合により別のアルコキシシランと共に加熱して、アルコキシシラン（１つ又は複数）の加水分解及び縮合を生じさせると、複素環基含有シリコーン樹脂が有機ポリマー組成物内に形成されると考えられる。アルコキシシランを添加したポリマー組成物は、熱重量分析（ＴＧＡ）により示されるように熱安定性が改善され、ＴＧＡ及びＵＬ−９４試験、又はグローワイヤー試験若しくはコーン熱量測定などの他の燃焼性試験により示されるようにより良好な難燃特性を有することが判明した。
【００３３】
このアルコキシシランは、本発明に従って広範囲の熱可塑性樹脂（例えば、ポリカーボネート、ＡＢＳ（アクリロニトリルブタジエンスチレン）樹脂、ポリカーボネート／ＡＢＳブレンド、ポリエステル、ポリスチレン、又はポリプロピレン若しくはポリエチレンなどのポリオレフィン）に組み込むことができる。このアルコキシシランはまた、熱硬化性樹脂（例えば、エレクトロニクス用途に用いられるタイプのエポキシ樹脂）に組み込むことができ、これはその後熱硬化又は不飽和ポリエステル樹脂となる。このアルコキシシランはまた、天然又は合成ゴムなどのゴムに組み込むことができる。複素環基を含有するアルコキシシランは、ポリカーボネート及びポリカーボネートと他の樹脂とのブレンド（例えば、ポリカーボネート／ＡＢＳブレンド）の耐火性を高めるのに特に有効である。このようなポリカーボネート及びブレンドは、例えば、運搬用車両の内装、絶縁体のような電気用途及び建築での使用のために成形加工される。不飽和ポリエステル樹脂又はエポキシは、例えば、風力タービンデバイスのナセルでの使用のために成形加工される。通常、これらは、ガラス（又は炭素）繊維クロスで強化されるが、難燃添加剤の使用は火の伝播を防止するために重要である。
【００３４】
本発明のポリマー組成物は、代替的に、耐火性コーティングとして使用することができる。このようなコーティングは、火に曝され得る、例えば、壁、カラム、桁及びまぐさといった、プラスチック、繊維、紙、金属及び木製基材などの広範な基材に適用することができる。コーティングでの使用のために、熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマーは、好ましくは、エポキシ樹脂、ポリウレタン又はアクリルポリマーなどのフィルム形成結合剤である。本発明のシランは、代替的に、耐火性コーティングとして使用することができる。このようなシランは、広範な基材（プラスチック、繊維、金属、木材、コルクなど）上に浸漬、スピン、スプレーコーティングなどにより適用することができ、あるいは、繊維用集束剤として、又は充填剤（アルミニウム四水和物、ＡＴＨ、マグネシウム二水和物（ＭＤＨ））処理において、又はカーボンナノチューブ機能化などにおいて適用することができる。加えて、これらのシランは、炭素、ガラス又は他のタイプの基材（例えば、熱可塑性脂、熱硬化樹脂又はゴムを含有する複合体において使用される繊維が挙げられるがこれらに限定されない）に対するシランカップリング剤として採用することができる。これらのシランにより界面接着が改善され（界面接着は層間剪断強度により測定することができる）、最終複合体の信頼性を向上させるための熱的及び機械的耐久性などの機能が改善される。機構の１つは、例えば、開環重合による更なる硬化により基材が水を捕捉するのを制限することである。大気水分は、多くの場合、アルコキシシランの加水分解を生じさせるのに十分であり、水、他のＯＨ種又はＯＨ放出基をコーティングプロセスに先立ってアルコキシシランに添加してもよい。加水分解及び縮合反応は、その段階で、酸若しくは塩基などの触媒を添加することにより、及び／又は、シラン溶液を２０℃〜７０℃に加熱することにより、促進され得る。ゾルゲル法をこの場合に採用してもよい。
【００３５】
本発明のポリマー組成物は、充填剤、顔料、樹脂、染料、可塑化剤、接着促進剤、カップリング剤、酸化防止剤、耐衝撃剤、硬化剤（例えば、耐引掻き傷剤）及び／又は光安定剤などの添加物を含有し得る。
【００３６】
特に、本発明のポリマー組成物は、シリカなどの補強充填剤を含有し得る。シリカは、好ましくは、アルコキシシランが熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマーに添加される前に、アルコキシシランとブレンドされる。アルコキシシランが熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマー中のシリカと加熱されると、一部の結合は、アルコキシシランとシランの間で生じ得る。シリカは、例えば、熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマーの０．１又は０．５重量％から４０〜６０重量％で存在することができ、アルコキシシランの１〜５００重量％で存在することができる。
【００３７】
本発明のポリマー組成物は、例えば、Ｔ樹脂などの分枝状シリコーン樹脂といった、予め形成されたシリコーン樹脂を含有することができる。シリコーン樹脂は、好ましくは、アルコキシシランが熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマーに添加される前に、アルコキシシランとブレンドされる。アルコキシシランは、加水分解及び縮合するにつれてシリコーン樹脂と反応して、ポリマー組成物内のアルコキシシランとシリコーン樹脂の両方から誘導される分枝状シリコーン樹脂を形成し得る。
【００３８】
本発明のポリマー組成物は、高分子量の実質的に直鎖のポリジオルガノシロキサンであるシリコーンガムを含有し得る。このシリコーンガムは、例えば、２５℃で少なくとも６０，０００センチストークス、特に２５℃で１００，０００ｃＳｔ（０．１ｍ２／ｓ）を超える粘度のポリジメチルシロキサンであることができ、２５℃で最高で３０，０００，０００ｃＳｔ（３０ｍ２／ｓ）の粘度を有し得る。シリコーンガムは、好ましくは、アルコキシシランが熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマーに添加される前に、アルコキシシランとブレンドされる。シリコーンガムは、例えば、熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマーの０．１又は０．５重量％から２０又は３０重量％で存在することができ、アルコキシシランの１〜１００重量％で存在することができる。シリコーンガムは、アルコキシシランの加水分解及び縮合により形成されるシリコーン樹脂に対して可塑剤として作用し、得られるポリマー組成物の曲げ強度を向上させることができる。
【００３９】
シリカが上記のようなアルコキシシランを含む組成物中に組み込まれた場合、これはガムコーティングされたシリカであり得る。ガムコーティングされたシリカの例は、シリコーン樹脂に対する樹脂変性剤としてＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇにより商標ＤＣ  ４−７０５１及びＤＣ  ４−７０８１で販売されている。
【００４０】
本発明は、以下の実施例により例示され、部及び百分率は重量によるものとする。
【実施例】
【００４１】
（実施例１）
ベンゾオキサジントリエトキシシランの合成
【化２４】
2013531703.tif 000030
１５．０１５ｇのパラホルムアルデヒド（５００ｍｍｏｌｅのＨ２Ｃ＝Ｏ）、１７．７５ｇの硫酸ナトリウム粉末（１２５ｍｍｏｌｅ）及び１００ｍＬのエタノールを１リットル三口フラスコに入れ、撹拌した（電磁撹拌機）。５５．３４３ｇのアミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＰＴＥＳ）（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇにより商標ＤＣ  Ｚ−６０１１で販売されている）（２５０ｍｍｏｌｅ）を計量し、１００ｍＬのエタノールと共に滴下漏斗に入れ、室温にて激しく撹拌しながらホルムアルデヒド溶液に添加した（発熱）。この混合物を次に１０分にわたって約６０℃に加熱した。次に、２３．６３ｇのフェノールのエタノール（２００ｍＬ）溶液を１時間にわたって滴加した。次に、この完全混合物をエタノールの還流温度まで加熱し、５時間にわたって撹拌した。エタノールを回転蒸発により分離した。
【００４２】
上記で調製した３．２４ｇのベンゾオキサジンシランを２７０℃で密閉式ミキサー配合機内の３００ｇのポリカーボネートに添加した。ミキサーにおける滞留時間は、８分であった。得られた組成物を温圧機にて２５０℃及び１００ＭＰａで加圧した。
【００４３】
実施例１の組成物を従来の熱重量分析にかけ、サンプルを毎分１０℃の加熱速度で９５０℃に加熱した。９５０℃で残った残留物は８．１６％であり、一部セラミック炭化物の形成を示した。比較すると、シラン添加物を含まないポリカーボネートのサンプルは、９５０℃にて１．２４％の残留物を有した。
【００４４】
実施例１の組成物をまたフラッシュ熱重量分析にかけ、サンプルを毎分３００℃の加熱速度で５００℃に加熱し、２０分にわたって５００℃で保持した。この試験は、組成物を火に曝すことをシミュレートしている。５００℃で２０分後に残っている残留物は３８．４％であり、相当量の炭化物の形成を示した。比較すると、シラン添加物を含まないポリカーボネートのサンプルは、５００℃で２０分後に１１．７％の残留物を有した。
【００４５】
（実施例２）
ＤＥＮ  ４３８（臭素を含まないノボラックエポキシ樹脂、８５％固形分樹脂、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）を２．４％のジシアンジアミドと０．４４％の２−メチルイミダゾールと混合した。この混合物に実施例１で調製したベンゾオキサジンシランを１３％添加した。この組成物をＡｌ皿に配置し、１９０℃で１時間３０分にわたって硬化させた（３℃／分の硬化及び冷却速度で）。得られた硬化済み組成物は、１８９℃のガラス転移温度Ｔｇ、０．９５％のＳｉ含有量及び０．４７％のＮ含有量を有した。
【００４６】
この硬化済みエポキシ組成物から厚さ０．７ｍｍのシートを調製し、ＵＬ−９４垂直燃焼試験にかけ、炎を１２０ｍｍ×１２ｍｍサンプルの自由端部に適用した。このサンプルは自己消炎し、燃焼時間（ｔ１）は１５秒であり（エポキシ参照サンプルについての３５秒と比較）、滴下を呈さなかった。
【００４７】
（比較例）
比較例Ｃ１では、ベンゾオキサジンシランの代わりに同じ重量のベンゾオキサジンモノマーを用いて、実施例２を繰り返した。このサンプルは自己消炎し、燃焼時間は１８秒であった。実施例２のベンゾオキサジンシランは、比較例Ｃ１についてよりも有意に良好である（燃焼時間がより短い）難燃機能を与えることが理解できる。
【００４８】
（実施例２Ａ）
ＤＥＮ  ４３８（臭素を含まないノボラックエポキシ樹脂、８５％固形分樹脂、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）を２．４％のジシアンジアミドと０．４４％の２−メチルイミダゾールと混合した。この混合物に１３％の実施例１で調製したベンゾオキサジンシランを添加した。この組成物をＡｌ皿に配置し、１９０℃で１時間３０分にわたって硬化させた（３℃／分の硬化及び冷却速度で）。得られた硬化済み組成物は、１８９℃のガラス転移温度Ｔｇ、０．９５％のＳｉ含有量及び０．４７％のＮ含有量を有した。
【００４９】
硬化済みエポキシ組成物から１２０×１２×２ｍｍプレートを調製し、ＵＬ−９４Ｖ垂直燃焼試験にかけた。このサンプルは自己消炎し、燃焼時間は２６秒であり、滴下を呈さなかった。比較すると、ベンゾオキサジンシランを含まない硬化済みの同じエポキシ組成物はこのＵＬ−９４Ｖ試験で滴下を呈し、燃焼時間は３５秒であった。
【００５０】
ＩＥＣ  ６０６９５−２−１２グローワイヤー燃焼インデックス試験に記載されている装置を用いて、実施例２Ａの組成物も９６０℃にて加熱した。試験標本をグローワイヤーの先端に対して３０秒にわたって１Ｎの力で保持する。グローワイヤーを取り外した後、炎の高さ及び炎が消える時間を書き留める。この試験を用いて、構成要素の過負荷又は白熱化などの電気設備の誤作動で生じる恐れのある熱の影響をシミュレートする。消炎時間は１８秒であり、炎の高さは５ｍｍであった。比較すると、ベンゾオキサジンシランを含まない硬化済みの同じエポキシ組成物は、このグローワイヤー試験において、消炎時間が６０秒であり、炎の高さは６０ｍｍであった。
【００５１】
（実施例３〜６）
ベンゾオキサジンシランの代わりに同じ重量の、その合成を以下に記載する置換ベンゾオキサジンシランをそれぞれ用いて、実施例１を繰り返した。
【００５２】
（実施例３）
ナフトオキサジンエトキシシランの合成
【化２５】
2013531703.tif 000031
１５．０１５ｇのパラホルムアルデヒド（５００ｍｍｏｌｅのＨ２Ｃ＝Ｏ）、１７．７５ｇの硫酸ナトリウム粉末（１２５ｍｍｏｌｅ）及び１００ｍＬのエタノールを１リットル三口フラスコに入れ、撹拌した（電磁撹拌機）。５５．３４３ｇのＡＰＴＥＳ（２５０ｍｍｏｌｅ）を計量し、１００ｍＬのエタノールと共に滴下漏斗に入れ、室温にて激しく撹拌しながらホルムアルデヒド溶液に添加した（発熱）。この混合物を次に１０分にわたって約６０℃に加熱した。次に、３６．０４３ｇの２−ナフトール（２５０ｍｍｏｌｅ）のエタノール（２００ｍＬ）溶液を約１時間にわたって滴加した。次に、この完全混合物をエタノールの還流温度まで加熱し、５時間にわたって撹拌した。エタノールを回転蒸発により分離した。
【００５３】
（実施例４）
シアノベンゾオキサジンエトキシシランの合成
【化２６】
2013531703.tif 000032
１５．０１５ｇのパラホルムアルデヒド（５００ｍｍｏｌｅのＨ２Ｃ＝Ｏ）、１７．７５ｇの硫酸ナトリウム粉末（１２５ｍｍｏｌｅ）及び１００ｍＬのエタノールを１リットル三口フラスコに入れ、撹拌した（電磁撹拌機）。５５．３４３ｇのＡＰＴＥＳ（２５０ｍｍｏｌｅ）を計量し、１００ｍＬのエタノールと共に滴下漏斗に入れ、室温にて激しく撹拌しながらホルムアルデヒド溶液に添加した（発熱）。この混合物を次に１０分にわたって約６０℃に加熱した。次に、２９．７８０ｇのシアノフェノール（２５０ｍｍｏｌｅ）のエタノール（２００ｍＬ）溶液を約１時間にわたって滴加した。次に、この完全混合物をエタノールの還流温度まで加熱し、５時間にわたって撹拌した。エタノールを回転蒸発により分離した。
【００５４】
（実施例５）
ビス−ベンゾオキサジンビス−エトキシシランの合成
【化２７】
2013531703.tif 000033
１５．０１５ｇのパラホルムアルデヒド（５００ｍｍｏｌｅのＨ２Ｃ＝Ｏ）、１７．７５ｇの硫酸ナトリウム粉末（１２５ｍｍｏｌｅ）及び１００ｍＬのエタノールを１リットル三口フラスコに入れ、撹拌した（電磁撹拌機）。５５．３４３ｇのＡＰＴＥＳ（２５０ｍｍｏｌｅ）を計量し、１００ｍＬのエタノールと共に滴下漏斗に入れ、室温にて激しく撹拌しながらホルムアルデヒド溶液に添加した（発熱）。この混合物を次に１０分にわたって約６０℃に加熱した。次に、２８．５３６ｇのビスフェノールＡ（１２５ｍｍｏｌｅ）のエタノール（２００ｍＬ）溶液を約１時間にわたって滴加した。次に、この完全混合物をエタノールの還流温度まで加熱し、５時間にわたって撹拌した。エタノールを回転蒸発により分離した。
【００５５】
（実施例６）
フェニルベンゾオキサジンエトキシシランの合成
【化２８】
2013531703.tif 000034
７．５０７ｇのパラホルムアルデヒド（２５０ｍｍｏｌｅのＨ２Ｃ＝Ｏ）、２６．５３０ｇのベンズアルデヒド（２５０ｍｍｏｌｅ）、１７．７５ｇの硫酸ナトリウム粉末（１２５ｍｍｏｌｅ）及び１００ｍＬのエタノールを１リットル三口フラスコに入れ、撹拌した（電磁撹拌機）。５５．３４３ｇのＡＰＴＥＳ（２５０ｍｍｏｌｅ）を計量し、１００ｍＬのエタノールと共に滴下漏斗に入れ、室温にて激しく撹拌しながらホルムアルデヒド溶液に添加した（発熱）。この混合物を次に１０分にわたって約６０℃に加熱した。次に、２３．６３ｇのフェノールのエタノール（２００ｍＬ）溶液を１時間にわたって滴加した。次に、この完全混合物をエタノールの還流温度まで加熱し、５時間にわたって撹拌した。エタノールを回転蒸発により分離した。
【００５６】
（実施例７〜１０）
ベンゾオキサジンシランの代わりに同じ重量の、その合成を上記実施例３〜６に記載している置換ベンゾオキサジンシランをそれぞれ実施例７〜１０に用いて、実施例２を繰り返した。
【００５７】
（実施例１１）４−メトキシ−ベンゾオキサジントリエトキシシランの調製
窒素バルブ、凝縮器及び滴下漏斗を取り付けた１Ｌフラスコを窒素でパージした。一部のパラホルムアルデヒド（３０．０３ｇ、１ｍｏｌｅ）のエタノール（２００ｍＬ）溶液を反応フラスコに入れ、撹拌した。次に、滴下漏斗にアミノプロピルトリエトキシシランＺ−６０１１（１１０．６９）のエタノール（１００ｍＬ）溶液を入れ、その後、溶液を室温にて約３０分にわたって反応フラスコに滴加した。いったんアミノプロピルトリエトキシシランの添加を完了（わずかな発熱反応）してから、更に２００ｍＬのエタノールを添加し、反応温度を６５℃に上昇させた。次に、４−メトキシフェノール（６２．０７ｇ、５００ｍｍｏｌｅ）のエタノール（２５０ｍＬ）溶液を滴下漏斗に入れ、混合物をフラスコに滴加した。反応物を６５℃にて約４時間にわたって撹拌した。これにより、わずかに乳白色の溶液が完全に透明になった。いったん混合物を冷却してから、加熱浴の温度が４５℃を超えて上昇しないようにしながらロータリーエバポレーターを用いて溶媒を分離した。１８５〜１８７ｇの、粘稠で、わずかに黄色の液体を得た。
【００５８】
（実施例１２）ＰＣ＋０．６５重量％のメトキシベンゾオキサジンシラン＋０．４重量％のＫＳＳの調製
実施例１１で調製された２．０９ｇのメトキシベンゾオキサジンシランを１．２８ｇのベンゼンスルホン酸カリウム（ＫＳＳ）と共に２７０℃で密閉式ミキサー配合機内の３１９．５ｇのポリカーボネートに添加した。ミキサーでの滞留時間は８分であった。得られた組成物を温圧機にて２５０℃及び１００ＭＰａで加圧した。
【００５９】
実施例１２の組成物をＵＬ−９４垂直燃焼試験にかけ、炎を１２０ｍｍ×１２ｍｍサンプルの自由端部に適用した。サンプルは自己消炎し、燃焼時間（平均ｔ１）は２．６秒であり、滴下は呈さなかった（１．５ｍｍでのＵＬ−９４でＶ０のランク）。
【００６０】
実施例１２の組成はまた、コーン熱量測定（ＩＳＯ  ５６６０  Ｐａｒｔ  １）により分析した。
【００６１】
（比較例）
メトキシベンゾオキサジンシラン及びＫＳＳの代わりに添加物を含まない参照サンプルＣ２を用いて、実施例１２を繰り返した。
【００６２】
代わりにメトキシベンゾオキサジンシラン（Ｃ３）を用いて、実施例１２を繰り返した。
【００６３】
これらのサンプルを同様にＵＬ−９４垂直燃焼試験にかけたところ、サンプルの下に配置された綿に点火すると、より長い燃焼時間（平均ｔ１は、Ｃ２については１１．２秒であり、Ｃ３については４．４秒であった）及び滴下を呈し、ＵＬ−９４ではＶ２のランクであった。
【００６４】
これらのサンプルはまた、コーン熱量測定により分析し、実施例１２のサンプルと比較した。実施例１２のサンプルは、参照サンプルＣ２又はＣ３と比較して、よりピークの低い熱発生率を呈する。
【００６５】
ベンゾオキサジンシランは、ＫＳＳとの優れた共力剤であることが判明した。ＰＣについての典型的な耐燃性指標としては、ＫＳＳと共に０．６５重量％で添加すると、耐衝撃性を劣化させなかったこと以外に、メトキシベンゾオキサジンシランが熱発生率のピーク（ｐＨＲＲ）において１８％の減少を導いたこと、並びに、ＵＬ−９４のランクがＶ０であったことが挙げられる。この後者（Ｃ３）は、フッ素系化合物（例えば、ＰＴＦＥ）が滴下防止剤として添加された場合を除き、単独ではＶ０ランクを達成できない。したがって、このアプローチは、ＰＴＦＥの使用の代わりに用いることができ、１００％ハロゲン非含有ＦＲ添加物について特許請求することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成24年12月28日(2012.12.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマー組成物の耐火性を改善する方法であって、式
【化１】
2013531703.tif 000046
のアルコキシシラン（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、独立してＣＨ基又はＮ原子を表して、ベンゼン、ピリジン、ピリダジン、ピラジン、ピリミジン又はトリアジン芳香環を形成し；Ｈｔは、該芳香環に縮合した、２〜８個の炭素原子、１〜４個の窒素原子並びに場合により１若しくは２個の酸素原子及び／又はイオウ原子を含む複素環を表し；Ａは、該複素環の窒素原子に結合した１〜２０個の炭素原子を有する二価有機連結鎖を表し；各Ｒは、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アミノアルキル又はアミノアリール基を表し；各Ｒ’は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表し；ａは、０、１又は２であり；該複素環は、場合により、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール及び置換アリール基、並びに、アミノ、ニトリル、アミド及びイミド基から選択される１つ以上の置換基を有することができ；並びに、Ｒ３ｎは、ｎ＝０〜４であり、該芳香環の１つ以上の位置で置換した、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、アルケニル基、又は１〜４０個の炭素原子を有するシクロアルキル、アルキニル、アリール、置換アリール基、又はアミノ、ニトリル、アミド若しくはイミド基、又はカルボキシレート−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−Ｒ４、オキシカルボニル−Ｏ−(Ｃ＝Ｏ)−Ｒ４、カルボニル−Ｃ(＝Ｏ)−Ｒ４又はオキシ−Ｏ−Ｒ４置換基であり、Ｒ４は、水素、又は１〜４０個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは置換アリール基を表し、あるいは、２つの基Ｒ３が結合して、該芳香環に縮合した少なくとも１つの炭素環若しくは複素環を含む環系を形成することができる）が、熱可塑性、熱硬化性及びゴム性有機ポリマー組成物に添加され、並びに、加熱されて、該アルコキシシランの加水分解及び縮合を生じることを特徴とする、方法。
【請求項２】
熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマー組成物の耐火性を改善するためのアルコキシシランの使用法であって、該アルコキシシランが式
【化２】
2013531703.tif 000047
のアルコキシシラン（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、独立してＣＨ基又はＮ原子を表して、ベンゼン、ピリジン、ピリダジン、ピラジン、ピリミジン又はトリアジン芳香環を形成し；Ｈｔは、該芳香環に縮合した、２〜８個の炭素原子、１〜４個の窒素原子並びに場合により１若しくは２個の酸素原子及び／又はイオウ原子を含む複素環を表し；Ａは、該複素環の窒素原子に結合した１〜２０個の炭素原子を有する二価有機連結鎖を表し；各Ｒは、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アミノアルキル又はアミノアリール基を表し；各Ｒ’は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表し；ａは、０、１又は２であり；該複素環は、場合により、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール及び置換アリール基、並びに、アミノ、ニトリル、アミド及びイミド基から選択される１つ以上の置換基を有することができ；並びに、Ｒ３ｎは、ｎ＝０〜４であり、該芳香環の１つ以上の位置で置換した、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、アルケニル基、又は１〜４０個の炭素原子を有するシクロアルキル、アルキニル、アリール、置換アリール基、又はアミノ、ニトリル、アミド若しくはイミド基、又はカルボキシレート−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−Ｒ４、オキシカルボニル−Ｏ−(Ｃ＝Ｏ)−Ｒ４、カルボニル−Ｃ(＝Ｏ)−Ｒ４又はオキシ−Ｏ−Ｒ４置換基であり、Ｒ４は、水素、又は１〜４０個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは置換アリール基を表し、あるいは、２つの基Ｒ３が結合して、該芳香環に縮合した少なくとも１つの炭素環若しくは複素環を含む環系を形成することができる）を有することを特徴とする、使用法。
【請求項３】
熱可塑性、熱硬化性又はゴム性有機ポリマーと、式
【化３】
2013531703.tif 000048
のアルコキシシラン（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、独立してＣＨ基又はＮ原子を表して、ベンゼン、ピリジン、ピリダジン、ピラジン、ピリミジン又はトリアジン芳香環を形成し；Ｈｔは、該芳香環に縮合した、２〜８個の炭素原子、１〜４個の窒素原子並びに場合により１若しくは２個の酸素原子及び／又はイオウ原子を含む複素環を表し；Ａは、該複素環の窒素原子に結合した１〜２０個の炭素原子を有する二価有機連結鎖を表し；各Ｒは、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アミノアルキル又はアミノアリール基を表し；各Ｒ’は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表し；ａは、０、１又は２であり；該複素環は、場合により、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール及び置換アリール基、並びに、アミノ、ニトリル、アミド及びイミド基から選択される１つ以上の置換基を有することができ；並びに、Ｒ３ｎは、ｎ＝０〜４であり、該芳香環の１つ以上の位置で置換した、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、アルケニル基、又は１〜４０個の炭素原子を有するシクロアルキル、アルキニル、アリール、置換アリール基、又はアミノ、ニトリル、アミド若しくはイミド基、又はカルボキシレート−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−Ｒ４、オキシカルボニル−Ｏ−(Ｃ＝Ｏ)−Ｒ４、カルボニル−Ｃ(＝Ｏ)−Ｒ４又はオキシ−Ｏ−Ｒ４置換基であり、Ｒ４は、水素、又は１〜４０個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは置換アリール基を表し、あるいは、２つの基Ｒ３が結合して、該芳香環に縮合した少なくとも１つの炭素環若しくは複素環を含む環系を形成することができる）又はその加水分解物、縮合物若しくは部分加水分解／縮合種と、を含むポリマー組成物。
【請求項４】
前記アルコキシシランが式
【化４】
2013531703.tif 000049
（式中、Ｒ５及びＲ６は各々、水素、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは置換アリール基、又はアミノ若しくはニトリル基を表す）を有することを特徴とする、請求項３に記載のポリマー組成物。
【請求項５】
前記アルコキシシランが式
【化５】
2013531703.tif 000050
（式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は各々、水素、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、アルケニル基、又は１〜４０個の炭素原子を有するシクロアルキル、アルキニル、アリール、置換アリール基、又はアミノ、ニトリル、アミド若しくはイミド基、又はカルボキシレート−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−Ｒ４、オキシカルボニル−Ｏ−(Ｃ＝Ｏ)−Ｒ４、カルボニル−Ｃ(＝Ｏ)−Ｒ４又はオキシ−Ｏ−Ｒ４置換基であり、Ｒ４は、水素、又は１〜４０個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは置換アリール基を表し、あるいは、Ｒ７とＲ８、Ｒ８とＲ９、又はＲ９とＲ１０は各々結合して、前記ベンゼン環に縮合した少なくとも１つの炭素環又は複素環を含む環系を形成することができ、好ましくは該基Ｒ７とＲ８、Ｒ８とＲ９又はＲ９とＲ１０がベンゾキノイド又はナフトキノイド構造の縮環した環を形成する）を有することを特徴とする、請求項４に記載のポリマー組成物。
【請求項６】
前記アルコキシシランが式
【化６】
2013531703.tif 000051
のトリアルコキシシランであることを特徴とする、請求項３〜５のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項７】
前記アルコキシシランが、各々がアルコキシシラン置換基を有する２つの複素環を含有するビスシランであることを特徴とする、請求項３〜６のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項８】
前記アルコキシシランが式
【化７】
2013531703.tif 000052
（式中、Ａ、Ｒ、Ｒ’及びａは各々請求項３にあるように定義され；Ｒ５及びＲ６は各々、水素、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは置換アリール基、又はアミノ若しくはニトリル基であり；Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０から選択される１つの基は、式
【化８】
2013531703.tif 000053
2013531703.tif 000054
2013531703.tif 000055
又は
2013531703.tif 000056
（式中、Ａ、Ｒ５及びＲ６は上記のように定義される）の基により置換されたアルキル基を表し、各環上のＲ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０の残りの基は各々、水素、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、置換アルキル、アルケニル基、又は１〜４０個の炭素原子を有するシクロアルキル、アルキニル、アリール、置換アリール基、又はアミノ、ニトリル、アミド若しくはイミド基、又はカルボキシレート−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−Ｒ４、オキシカルボニル−Ｏ−(Ｃ＝Ｏ)−Ｒ４、カルボニル−Ｃ(＝Ｏ)−Ｒ４又はオキシ−Ｏ−Ｒ４置換基を表し、Ｒ４は、水素、又は１〜４０個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール若しくは置換アリール基を表す）を有することを特徴とする、請求項７に記載のポリマー組成物。
【請求項９】
前記アルコキシシランの芳香環Ａｒが別の芳香環に縮環して、ナフタレン又はキノリン環系を形成し、各々が−Ａ−ＳｉＲａ(ＯＲ’)３−ａ置換基を有する２つの複素環Ｈｔが該ナフタレン又はキノリン環系の同じ環又は別個の環に縮合することを特徴とする、請求項４に記載のポリマー組成物。
【請求項１０】
前記アルコキシシランを、前記基Ｒ７とＲ８、Ｒ８とＲ９又はＲ９とＲ１０がナフトキノイド構造を形成しかつ第二複素環Ｈｔが前記芳香環Ａｒ又は該ナフトキノイド構造の第二芳香環のいずれかに結合したビスシランとすることを特徴とする、請求項７に記載のポリマー組成物。
【請求項１１】
前記組成物が、式Ｓｉ(ＯＲ’)４のテトラアルコキシシラン及び／又は式Ｒ２Ｓｉ(ＯＲ’)３のトリアルコキシシラン（式中、各Ｒ’は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ２は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル又はアリール基である）も含有することを特徴とする、請求項３〜１０のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１２】
前記熱可塑性有機ポリマーが、ポリカーボネート、又はポリカーボネートと別の有機ポリマーとのブレンドを含むことを特徴とする、請求項３〜１１のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１３】
前記組成物が充填剤、好ましくはシリカ充填剤、を含有することを特徴とする、請求項３〜１２のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１４】
前記シリカがポリジオルガノシロキサンガムでコーティングされていることを特徴とする、請求項１３に記載のポリマー組成物。
【請求項１５】
前記組成物が別の難燃添加剤を含有することを特徴とする、請求項３〜１４のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【国際調査報告】
2013531703.tif 000057
2013531703.tif 000058