(57)【要約】【課題】セラミック接着剤を使用して、燃料電池モジュール内の構成部品を気密的に接合した固体酸化物型燃料電池装置の製造方法を提供する。【解決手段】本発明は、固体酸化物型燃料電池装置(1)の製造方法であって、構成部品の接合部にセラミック接着剤を付着させる接着剤付着工程と、セラミック接着剤を、次の製造工程が実施可能な状態まで硬化させる作業可能硬化工程と、接着剤付着工程と作業可能硬化工程が複数回繰り返された後、硬化されたセラミック接着剤を、起動工程における温度上昇に耐え得る状態まで乾燥させる溶媒除去硬化工程と、を有し、各燃料電池セル(16)と他の構成部品の接合部であるセル接合部に複数回の作業可能硬化工程が施されるように、最後に実施されたセル接合部に対する作業可能硬化工程よりも後に、燃料電池セル以外の構成部品の接合部に対する作業可能硬化工程が実施されることを特徴としている。【選択図】図２４
2015011811.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
燃料電池モジュールに収容された複数の燃料電池セルに燃料及び酸化剤ガスを供給して発電する固体酸化物型燃料電池装置の製造方法であって、
上記燃料電池モジュール内で燃料又は酸化剤ガスを導く流路が気密的に構成されるように、構成部品の接合部にセラミック接着剤を付着させる接着剤付着工程と、
上記接合部に付着されたセラミック接着剤を、次の製造工程が実施可能な状態まで硬化させる作業可能硬化工程と、
上記接着剤付着工程と上記作業可能硬化工程が複数回繰り返された後、上記作業可能硬化工程において硬化されたセラミック接着剤を、起動工程における温度上昇に耐え得る状態まで乾燥させる溶媒除去硬化工程と、を有し、
上記各燃料電池セルと他の構成部品の接合部であるセル接合部に複数回の上記作業可能硬化工程が施されるように、最後に実施された上記セル接合部に対する作業可能硬化工程よりも後に、上記燃料電池セル以外の構成部品の接合部に対する作業可能硬化工程が実施されることを特徴とする固体酸化物型燃料電池装置の製造方法。
【請求項２】
上記燃料電池セル以外の構成部品の接合部に対する作業可能硬化工程が、最後に実施された上記セル接合部に対する作業可能硬化工程よりも後に、少なくとも２回実施される請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
上記セル接合部に対する作業可能硬化工程は、複数回実施される作業可能硬化工程のうちの前半に実行される請求項２記載の製造方法。
【請求項４】
上記セル接合部に対する作業可能硬化工程は、複数回実施される作業可能硬化工程のうちの最初に実行される請求項３記載の製造方法。
【請求項５】
上記溶媒除去硬化工程は、最後に実行される作業可能硬化工程よりも後に、１回だけ実施される請求項１記載の製造方法。
【請求項６】
最後に実施された上記セル接合部に対する作業可能硬化工程よりも後に実施される作業可能硬化工程は、酸化剤ガス又は排気ガスを導く流路を構成する構成部品の接合部に対する作業可能硬化工程である請求項２記載の製造方法。
【請求項７】
燃料電池モジュールに収容された複数の燃料電池セルに燃料及び酸化剤ガスを供給して発電する固体酸化物型燃料電池装置であって、
上記複数の燃料電池セルを内側に収納する、両端部が開放された筒状の発電室構成部材と、
この発電室構成部材の外周に水蒸気改質用の触媒を配置することにより形成された改質部と、
この改質部を取り囲むように配置された筒状の部材により形成された環状の燃料流路と、
この燃料流路から供給された燃料を上記複数の燃料電池セルに分配する燃料ガス分散室を形成するように、上記発電室構成部材の内側に配置された分散室形成板と、を有し、
上記複数の燃料電池セルは、上記分散室形成板に形成された複数の挿通穴を、一端部が夫々貫通するように配置され、セラミック接着剤により上記分散室形成板に気密的に固定され、さらに、
上記発電室構成部材の一方の端部を覆うと共に、酸化剤ガスを排出する流路を上記燃料流路の周囲に形成するように配置され、セラミック接着剤により上記燃料流路の外側に気密的に固定された排気通路構成部材と、
この排気通路構成部材の外周に配置され、上記排気通路構成部材との間に酸化剤ガスを供給する流路を形成する供給通路構成部材と、
を有することを特徴とする固体酸化物型燃料電池装置。
【請求項８】
燃料電池モジュールに収容された複数の燃料電池セルに燃料及び酸化剤ガスを供給して発電する固体酸化物型燃料電池装置の製造装置であって、
上記燃料電池モジュール内で燃料又は酸化剤ガスを導く流路が気密的に構成されるように、構成部品の接合部にセラミック接着剤を付着させる接着剤付着装置と、
付着されたセラミック接着剤を、所定温度で所定時間加熱する加熱装置と、
この加熱装置を制御する加熱制御装置と、を有し、
上記加熱制御装置は、上記各燃料電池セルと他の構成部品の接合部であるセル接合部のセラミック接着剤を次の製造工程が実施可能な状態まで硬化させる作業可能硬化工程と、この作業可能硬化工程の後に実施される、上記燃料電池セル以外の構成部品の接合部に対する作業可能硬化工程と、これらの作業可能硬化工程の後、上記作業可能硬化工程において硬化されたセラミック接着剤を、起動工程における温度上昇に耐え得る状態まで乾燥させる溶媒除去硬化工程と、を実行するように上記加熱装置を制御することを特徴とする固体酸化物型燃料電池装置の製造装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固体酸化物型燃料電池装置に関し、特に、燃料電池モジュールに収容された複数の燃料電池セルに燃料及び酸化剤ガスを供給して発電する固体酸化物型燃料電池装置、及びその製造方法、製造装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
固体酸化物型燃料電池（Solid Oxide Fuel Cell：以下「ＳＯＦＣ」とも言う）は、電解質として酸化物イオン導電性固体電解質を用い、その両側に電極を取り付け、一方の側に燃料ガスを供給し、他方の側に酸化剤ガス（空気、酸素等）を供給して、比較的高温で動作する燃料電池である。
【０００３】
固体酸化物型燃料電池装置、特に、燃料電池セルを収容した燃料電池モジュールには、燃料電池セルに燃料を供給するための燃料流路、空気等の酸化剤ガスを供給するための酸化剤ガス流路等が内蔵されている。通常、これらの流路は複数の構成部品によって構成され、各構成部品を接合することにより流路が形成されている。また、固体酸化物型燃料電池は一般に６００〜１０００℃の高温で動作するため、各構成部品を、このような高温に耐えるように接合する必要がある。加えて、燃料流路、酸化剤ガス流路等を構成する各構成部品の接合部は、気密性が確保されていなければならない。
【０００４】
このため、燃料電池モジュール内において、構成部品間の気密性が要求される接合部には、構成部品をボルト等で機械的に固定した後、接合部にペースト状のガラスを流し込むことにより気密性を確保する、等の手法が採用されてきた。
また、特許第３８９４８６０号（特許文献１）、特開平６−２１５７８２号（特許文献２）記載の燃料電池においては、燃料電池モジュール内の構成部品の接合部を、セラミック接着剤により接着することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３８９４８６０号
【特許文献２】特開平６−２１５７８２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、構成部品をボルト等で機械的に固定した後、接合部にペースト状のガラスを流し込むことにより気密性を確保する場合、１箇所の接合に２工程必要になり、製造工程が多くなるため製造コストが嵩むという問題がある。
加えて、燃料電池モジュール内の構成部品をボルトにより固定すると、高温に晒された際、ボルトからクロム成分が蒸発され、これが燃料電池セルにクロム被毒をもたらし、セルが劣化するという問題がある。また、接合部の気密性を確保するためにガラスによりシールを行うと、高温に晒された際、ガラスからホウ素が蒸発し、セルに付着することで燃料電池セルを劣化させるという問題も発生する。
【０００７】
一方、特許第３８９４８６０号、特開平６−２１５７８２号に記載されているセラミック接着剤を使用した接着によれば、上記のような燃料電池セルの劣化を回避することができる。しかしながら、セラミック接着剤による従来の接合では、構成部品同士の固定と同時に、構成部品間の確実なシールを行うことが難しいという問題がある。
【０００８】
即ち、セラミック接着剤は、塗布後、硬化される際に水等の溶媒が蒸発し体積が収縮するため、この収縮を上手にコントロールしないと硬化した後のセラミック接着剤の層には、収縮に伴う剥がれや過剰なクラックが発生する。セラミック接着剤層にこのような剥がれやクラックが発生した場合、構成部品間の十分な接着強度が得られているとしても、その接合部における十分な気密性までは確保することができない。この気密性の欠如を補うために、接着後のセラミック接着剤層の上を、ガラスによりコーティングすることも提案されている（特許第３８９４８６０号、段落００２９）。しかしながら、セラミック接着剤層をガラスでコーティングした場合、製造工程が増加すると共に、ガラスからのホウ素蒸発の問題が発生するので、セラミック接着剤を使用することに何らメリットがない。
【０００９】
また、セラミック接着剤層におけるクラックは、付着されたセラミック接着剤を急激に乾燥させた場合に発生しやすい。従って、付着させたセラミック接着剤を常温で自然乾燥させたとすれば、クラックの発生を回避することも可能である。しかしながら、セラミック接着剤を自然乾燥させた場合、接合部に十分な接着強度が得られるまでには極めて長い時間が必要となり、その間、次の製造工程に移ることができない。一般に、固体酸化物型燃料電池装置の組み立てには非常に多くの製造工程が必要であるため、セラミック接着剤による接着は、工業的には全く実用に供することができない。固体酸化物型燃料電池装置の組み立てにおいて、セラミック接着剤を使用することが特許文献には記載されているものの、未だ実用化されていないのは、これらの理由によるものと考えられる。
【００１０】
さらに、本件発明者は、セラミック接着剤を使用して固体酸化物型燃料電池装置を組み立てた場合、セラミック接着剤が実用強度に耐える程に十分に硬化され気密性も実用に耐え得る程度確保できていたとしても、燃料電池装置を最初に運転して高温に晒した際に接着部分の気密性が損なわれてしまう、という新たな技術課題を見出した。即ち、付着されたセラミック接着剤が硬化し、十分な気密性、接着強度が得られている状態であっても、硬化されたセラミック接着剤層の内部には、少量の水分又は他の蒸発性の溶媒が残留している。特にこの残留する水分や溶媒の量が集中的に多く内部に残留している状態では、燃料電池装置が最初に運転された際、硬化されたセラミック接着剤層は乾燥・硬化時の温度よりも遙かに高い温度まで極めて速い時間内で急激に加熱されるような状態になるため、残留している水分や溶媒が急激に体積膨張及び蒸発され、その際、既に硬化しているセラミック接着剤層の表層部分で強度の弱い部分を切り開くように作用して新たなクラックを生じさせてしまう。このような、実使用時において発生する気密性喪失の原因が、本件発明者により突き止められた。
【００１１】
即ち、セラミック接着剤を固体酸化物型燃料電池装置の組み立てに使用した場合、セラミック接着剤の一般的な使用における乾燥・硬化状態では、燃料電池装置の起動工程における温度上昇には耐えることができない。セラミック接着剤層の内部に残留する水分や溶媒を起動工程の温度上昇に耐える状態まで減少させるには、更に長い時間をかけてゆっくりと十分に乾燥させておく必要がある。このような理由から、セラミック接着剤を使用した固体酸化物型燃料電池装置の組み立てには非常に長い時間が必要となり、実用化は極めて困難である。
【００１２】
従って、本発明は、セラミック接着剤を使用して、燃料電池モジュール内の構成部品を気密的に接合した固体酸化物型燃料電池装置、及びその製造方法、製造装置を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上述した課題を解決するために、本発明は、燃料電池モジュールに収容された複数の燃料電池セルに燃料及び酸化剤ガスを供給して発電する固体酸化物型燃料電池装置の製造方法であって、燃料電池モジュール内で燃料又は酸化剤ガスを導く流路が気密的に構成されるように、構成部品の接合部にセラミック接着剤を付着させる接着剤付着工程と、接合部に付着されたセラミック接着剤を、次の製造工程が実施可能な状態まで硬化させる作業可能硬化工程と、接着剤付着工程と作業可能硬化工程が複数回繰り返された後、作業可能硬化工程において硬化されたセラミック接着剤を、起動工程における温度上昇に耐え得る状態まで乾燥させる溶媒除去硬化工程と、を有し、各燃料電池セルと他の構成部品の接合部であるセル接合部に複数回の作業可能硬化工程が施されるように、最後に実施されたセル接合部に対する作業可能硬化工程よりも後に、燃料電池セル以外の構成部品の接合部に対する作業可能硬化工程が実施されることを特徴としている。
【００１４】
このように構成された本発明においては、接着剤付着工程により、構成部品の接合部にセラミック接着剤が付着される。次いで、作業可能硬化工程により、接合部に付着されたセラミック接着剤が、次の製造工程が実施可能な状態まで硬化される。これらの接着剤付着工程と作業可能硬化工程が複数回繰り返された後、溶媒除去硬化工程により、作業可能硬化工程において硬化されたセラミック接着剤が、起動工程における温度上昇に耐え得る状態まで乾燥される。また、各燃料電池セルと他の構成部品の接合部であるセル接合部に対する作業可能硬化工程よりも後に、セル接合部以外の接合部に対する作業可能硬化工程が実施されるため、セル接合部には複数回の作業可能硬化工程が施される。
【００１５】
一般に、セラミック接着剤は、乾燥・硬化時に体積が収縮するため、硬化されたセラミック接着剤の層にクラックが発生しやすい。このクラックの発生を回避するためには、付着されたセラミック接着剤を、長い時間をかけて硬化させることが必要である。クラックの発生を抑制し、気密性を維持するために必要なセラミック接着剤の硬化時間は、所用の接着強度を得るために必要な硬化時間よりも長いことを本件発明者は見出した。ここで、各燃料電池セルと他の構成部品の間のセル接合部の気密性は特に重要であり、このセル接合部から燃料が漏れた場合、燃料は酸化剤ガス極側に流入する結果となり、燃料電池モジュール内で異常燃焼が発生する原因となる。また、酸化剤ガス極側への燃料の流入は、著しく酸化剤ガス極を劣化させ、燃料電池セルを損傷する結果となる。
【００１６】
本発明によれば、接着剤付着工程と作業可能硬化工程は、複数回繰り返される。このため、初期の接着剤付着工程において付着されたセラミック接着剤には複数回の作業可能硬化工程が施されることになる。これにより、硬化されたセラミック接着剤内部の水分又は溶媒が少しずつ蒸発され、硬化されたセラミック接着剤は起動工程における温度上昇に耐え得る状態に近くなる。接着剤付着工程と作業可能硬化工程が複数回繰り返された後、各作業可能硬化工程により硬化された複数の接合部を、溶媒除去硬化工程により更に乾燥させる。硬化されたセラミック接着剤内部に残留する水分又は溶媒は、溶媒除去硬化工程により極めて微量になり、硬化されたセラミック接着剤は起動工程における温度上昇に耐え得る状態となる。本発明によれば、複数回の作業可能硬化工程により硬化された複数の接合部を、起動工程における温度上昇に耐え得る状態まで同時に乾燥させるため、製造に要する時間を短縮しながら構成部品を気密的に接合することができる。
【００１７】
さらに、上記のように構成された本発明によれば、気密性の確保が極めて重要なセル接合部に対する作業可能硬化工程よりも後に、セル接合部以外の接合部に対する作業可能硬化工程が実施される。この結果、セル接合部には少なくとも２回の作業可能硬化工程が施されることとなり、組み立てに要する時間を延長することなく、セル接合部におけるセラミック接着剤層にクラックが発生するリスクを著しく低減することができる。
【００１８】
本発明において、好ましくは、燃料電池セル以外の構成部品の接合部に対する作業可能硬化工程が、最後に実施されたセル接合部に対する作業可能硬化工程よりも後に、少なくとも２回実施される。
【００１９】
このように構成された本発明によれば、最後のセル接合部に対する作業可能硬化工程の後に、セル接合部以外の接合部に対する作業可能硬化工程が少なくとも２回実施されるので、セル接合部には最低３回の作業可能硬化工程が施されることとなり、セル接合部におけるクラックの発生のリスクを極小にすることができる。
【００２０】
本発明において、好ましくは、セル接合部に対する作業可能硬化工程は、複数回実施される作業可能硬化工程のうちの前半に実行される。
このように構成された本発明によれば、セル接合部に対する作業可能硬化工程は前半に実行されるので、セル接合部には多くの作業可能硬化工程が施されることとなり、セル接合部におけるクラックの発生のリスクを極小にすることができる。
【００２１】
本発明において、好ましくは、セル接合部に対する作業可能硬化工程は、複数回実施される作業可能硬化工程のうちの最初に実行される。
このように構成された本発明によれば、セル接合部に対する作業可能硬化工程は最初に実行されるので、最初に接合されたセル接合部には最も多くの作業可能硬化工程が施されることとなり、そのセル接合部におけるクラックの発生のリスクを極小にすることができる。
【００２２】
本発明において、好ましくは、溶媒除去硬化工程は、最後に実行される作業可能硬化工程よりも後に、１回だけ実施される。
このように構成された本発明によれば、溶媒除去硬化工程は１回だけ実施されるので、複数の作業可能硬化工程において次の製造工程が実施可能な状態まで硬化された全てのセラミック接着剤層を、１回の溶媒除去硬化工程により起動工程における温度上昇に耐え得る状態まで乾燥させることができ、製造に要する時間を大幅に短縮することができる。
【００２３】
本発明において、好ましくは、最後に実施されたセル接合部に対する作業可能硬化工程よりも後に実施される作業可能硬化工程は、酸化剤ガス又は排気ガスを導く流路を構成する構成部品の接合部に対する作業可能硬化工程である。
【００２４】
このように構成された本発明によれば、酸化剤ガス又は排気ガスを導く流路の構成部品の接合部に対する作業可能硬化工程が後で実施される。これらの接合部においては、仮にセラミック接着剤層にクラックが発生し、気密性が不十分であったとしても、燃料電池セルの劣化や、著しい性能の低下を引き起こすことがなく、重大なトラブルを回避しながら製造に要する時間を短縮することができる。
【００２５】
また、本発明は、燃料電池モジュールに収容された複数の燃料電池セルに燃料及び酸化剤ガスを供給して発電する固体酸化物型燃料電池装置であって、複数の燃料電池セルを内側に収納する、両端部が開放された筒状の発電室構成部材と、この発電室構成部材の外周に水蒸気改質用の触媒を配置することにより形成された改質部と、この改質部を取り囲むように配置された筒状の部材により形成された環状の燃料流路と、この燃料流路から供給された燃料を複数の燃料電池セルに分配する燃料ガス分散室を形成するように、発電室構成部材の内側に配置された分散室形成板と、を有し、複数の燃料電池セルは、分散室形成板に形成された複数の挿通穴を、一端部が夫々貫通するように配置され、セラミック接着剤により分散室形成板に気密的に固定され、さらに、発電室構成部材の一方の端部を覆うと共に、酸化剤ガスを排出する流路を燃料流路の周囲に形成するように配置され、セラミック接着剤により燃料流路の外側に気密的に固定された排気通路構成部材と、この排気通路構成部材の外周に配置され、排気通路構成部材との間に酸化剤ガスを供給する流路を形成する供給通路構成部材と、を有することを特徴としている。
【００２６】
このように構成された本発明の固体酸化物型燃料電池装置においては、両端部が開放された筒状の発電室構成部材の内側に、複数の燃料電池セルが収納されている。複数の燃料電池セルは、発電室構成部材の内側に配置された分散室形成板にセラミック接着剤により気密的に固定されている。複数の燃料電池セルは分散室形成板の挿通穴を一端部が貫通するように配置され、固定されており、分散室形成板により、燃料を複数の燃料電池セルに分配する燃料ガス分散室が形成されている。発電室構成部材の外周には改質部が配置され、この改質部を取り囲むように配置された筒状の部材により、環状の燃料流路が形成されている。さらに、排気通路構成部材が、発電室構成部材の一方の端部を覆うと共に、酸化剤ガスを排出する流路を燃料流路の周囲に形成するように配置され、セラミック接着剤により燃料流路の外側に気密的に固定されている。さらに、供給通路構成部材が排気通路構成部材の外周に配置されており、排気通路構成部材との間に酸化剤ガスを供給する流路が形成されている。
【００２７】
本発明によれば、燃料電池モジュールの最も内側の分散室形成板に燃料電池セルがセラミック接着剤により固定され、その外側に燃料流路が形成され、その外側に排気通路構成部材をセラミック接着剤により固定することにより酸化剤ガスを排出する流路が形成される。セラミック接着剤を使用して、燃料電池モジュールを内側から組み立てることにより、燃料電池セルと分散室形成板の間のセル接合部に対する作業可能硬化工程が初期に実施され、その外側の排気通路構成部材のセラミック接着剤による接着が後で実施される。このように構成された本発明によれば、効率的な燃料電池モジュールの組み立て手順を実行しながら、特に気密性の確保が必要なセル接合部に対して、セラミック接着剤の硬化工程を複数回施すことができ、効率的な組み立てと、十分な気密性の確保を両立することができる。
【００２８】
さらに、本発明は、燃料電池モジュールに収容された複数の燃料電池セルに燃料及び酸化剤ガスを供給して発電する固体酸化物型燃料電池装置の製造装置であって、燃料電池モジュール内で燃料又は酸化剤ガスを導く流路が気密的に構成されるように、構成部品の接合部にセラミック接着剤を付着させる接着剤付着装置と、付着されたセラミック接着剤を、所定温度で所定時間加熱する加熱装置と、この加熱装置を制御する加熱制御装置と、を有し、加熱制御装置は、各燃料電池セルと他の構成部品の接合部であるセル接合部のセラミック接着剤を次の製造工程が実施可能な状態まで硬化させる作業可能硬化工程と、この作業可能硬化工程の後に実施される、燃料電池セル以外の構成部品の接合部に対する作業可能硬化工程と、これらの作業可能硬化工程の後、作業可能硬化工程において硬化されたセラミック接着剤を、起動工程における温度上昇に耐え得る状態まで乾燥させる溶媒除去硬化工程と、を実行するように加熱装置を制御することを特徴としている。
【００２９】
このように構成された本発明によれば、加熱制御装置により、セル接合部に対する作業可能硬化工程、その後の、セル接合部以外の接合部に対する溶媒除去硬化工程、及び硬化されたセラミック接着剤に対する溶媒除去硬化工程が実行される。この結果、セル接合部に複数回の作業可能硬化工程を施すことができると共に、複数の接合部に対し、同時に溶媒除去硬化工程を施すことができ、組み立てに要する時間を延長することなく、セル接合部におけるセラミック接着剤層にクラックが発生するリスクを著しく低減することができる。
【発明の効果】
【００３０】
本発明の固体酸化物型燃料電池装置、及びその製造方法、製造装置によれば、セラミック接着剤を使用して、燃料電池モジュール内の構成部品を気密的に接合することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置（ＳＯＦＣ）を示す全体構成図である。
【図２】本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置に内蔵されている燃料電池セル収容容器の断面図である。
【図３】本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置に内蔵されている燃料電池セル収容容器の主な部材を分解して示した断面図である。
【図４】本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置に内蔵されている排気集約室の部分を拡大して示す断面図である。
【図５】図２におけるV−V断面である。
【図６】（ａ）下端がカソードにされている燃料電池セルの下端部を拡大して示す断面図であり、（ｂ）下端がアノードにされている燃料電池セルの下端部を拡大して示す断面図である。
【図７】本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置の製造手順を示した模式図である。
【図８】本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置の製造手順を示した模式図である。
【図９】本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置の製造手順を示した模式図である。
【図１０】本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置の製造手順を示した模式図である。
【図１１】本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置の製造手順を示した模式図である。
【図１２】本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置の製造手順を示した模式図である。
【図１３】本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置の製造手順を示した模式図である。
【図１４】本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置の製造手順を示した模式図である。
【図１５】本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置の製造手順を示した模式図である。
【図１６】本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置の製造手順を示した模式図である。
【図１７】本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置の製造手順を示した模式図である。
【図１８】本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置の製造手順を示した模式図である。
【図１９】本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置の製造手順を示した模式図である。
【図２０】本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置の製造手順を示した模式図である。
【図２１】本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置の製造手順を示した模式図である。
【図２２】本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置において、流し込まれたセラミック接着剤の上に配置されるカバー部材の平面図である。
【図２３】本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置において、流し込まれたセラミック接着剤の上にカバー部材を配置した状態を示す斜視図である。
【図２４】本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置の製造手順を示すフローチャートである。
【図２５】本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置において、燃料電池セルの集約室下部材への接着部を拡大して示す断面図である。
【図２６】本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置の製造方法における、作業可能硬化工程、溶媒除去硬化工程中の乾燥炉内の温度制御の一例を示すグラフである。
【図２７】通常の接着方法により、燃料電池セルをセラミック接着剤で接着した場合の一例を示す写真である。
【図２８】本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置の変形例における第１溶媒除去硬化工程を表す図である。
【図２９】本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置の変形例における第２溶媒除去硬化工程を表す図である。
【図３０】第２溶媒除去硬化工程における加熱方法を説明する図である。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
次に、添付図面を参照して、本発明の実施形態による固体酸化物型燃料電池装置（ＳＯＦＣ）を説明する。
図１は、本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置（ＳＯＦＣ）を示す全体構成図である。この図１に示すように、本発明の一実施形態による固体酸化物型燃料電池装置（ＳＯＦＣ）１は、燃料電池モジュール２と、補機ユニット４を備えている。
【００３３】
燃料電池モジュール２は、ハウジング６を備え、このハウジング６内部には、断熱材７を介して燃料電池セル収容容器８が配置されている。この燃料電池セル収容容器８内の内部には発電室１０が構成され、この発電室１０の中には複数の燃料電池セル１６が同心円状に配置されており、これらの燃料電池セル１６により、燃料ガスと酸化剤ガスである空気の発電反応が行われる。
【００３４】
各燃料電池セル１６の上端部には、排気集約室１８が取り付けられている。各燃料電池セル１６において発電反応に使用されずに残った残余の燃料（オフガス）は、上端部に取り付けられた排気集約室１８に集められ、この排気集約室１８の天井面に設けられた複数の噴出口から流出される。流出した燃料は、発電室１０内で発電に使用されずに残った空気により燃焼され、排気ガスが生成されるようになっている。
【００３５】
次に、補機ユニット４は、水道等の水供給源２４からの水を貯水してフィルターにより純水とする純水タンク２６と、この純水タンクから供給される水の流量を調整する水供給装置である水流量調整ユニット２８（モータで駆動される「水ポンプ」等）を備えている。また、補機ユニット４は、都市ガス等の燃料供給源３０から供給された炭化水素系の原燃料ガスの流量を調整する燃料供給装置である燃料ブロア３８（モータで駆動される「燃料ポンプ」等）を備えている。
【００３６】
なお、燃料ブロア３８を通過した原燃料ガスは、燃料電池モジュール２内に配置された脱硫器３６と、熱交換器３４、電磁弁３５を介して燃料電池セル収容容器８の内部に導入される。脱硫器３６は、燃料電池セル収容容器８の周囲に環状に配置されており、原燃料ガスから硫黄を除去するようになっている。また、熱交換器３４は、脱硫器３６において温度上昇した高温の原燃料ガスが直接電磁弁３５に流入し、電磁弁３５が劣化されるのを防止するために設けられている。電磁弁３５は、燃料電池セル収容容器８内への原燃料ガスの供給を停止するために設けられている。
【００３７】
補機ユニット４は、空気供給源４０から供給される空気の流量を調整する酸化剤ガス供給装置である空気流量調整ユニット４５（モータで駆動される「空気ブロア」等）を備えている。
【００３８】
さらに、補機ユニット４には、燃料電池モジュール２からの排気ガスの熱を回収するための温水製造装置５０が備えられている。この温水製造装置５０には、水道水が供給され、この水道水が排気ガスの熱により温水となり、図示しない外部の給湯器の貯湯タンクへ供給されるようになっている。
さらに、燃料電池モジュール２には、燃料電池モジュール２により発電された電力を外部に供給するための電力取出部（電力変換部）であるインバータ５４が接続されている。
【００３９】
次に、図２及び図３により、本発明の実施形態による固体酸化物型燃料電池装置（ＳＯＦＣ）の燃料電池モジュールに内蔵された燃料電池セル収容容器の内部構造を説明する。図２は燃料電池セル収容容器の断面図であり、図３は燃料電池セル収容容器の主な部材を分解して示した断面図である。
図２に示すように、燃料電池セル収容容器８内の空間には、複数の燃料電池セル１６が同心円状に配列され、その周囲を取り囲むように燃料流路である燃料ガス供給流路２０、排ガス排出流路２１、酸化剤ガス供給流路２２が順に同心円状に形成されている。ここで、排ガス排出流路２１及び酸化剤ガス供給流路２２は、酸化剤ガスを供給／排出する酸化剤ガス流路として機能する。
【００４０】
まず、図２に示すように、燃料電池セル収容容器８は、概ね円筒状の密閉容器であり、その側面には、発電用の空気を供給する酸化剤ガス流入口である酸化剤ガス導入パイプ５６、及び排気ガスを排出する排ガス排出パイプ５８が接続されている。さらに、燃料電池セル収容容器８の上端面からは、排気集約室１８から流出した残余燃料に点火するための点火ヒーター６２が突出している。
【００４１】
図２及び図３に示すように、燃料電池セル収容容器８の内部には、燃料電池セル１６の周囲を取り囲むように、内側から順に、発電室構成部材である内側円筒部材６４、外側円筒部材６６、内側円筒容器６８、外側円筒容器７０が配置されている。上述した燃料ガス供給流路２０、排ガス排出流路２１、及び酸化剤ガス供給流路２２は、これらの円筒部材及び円筒容器の間に夫々構成される流路であり、隣り合う流路の間で熱交換が行われる。即ち、排ガス排出流路２１は燃料ガス供給流路２０を取り囲むように配置され、酸化剤ガス供給流路２２は排ガス排出流路２１を取り囲むように配置されている。また、燃料電池セル収容容器８の下端側の開放空間は、燃料を各燃料電池セル１６に分散させる燃料ガス分散室７６の底面を構成する概ね円形の分散室底部材７２により塞がれている。
【００４２】
内側円筒部材６４は、概ね円筒状の中空体であり、その上端及び下端は開放されている。また、内側円筒部材６４の内壁面には、分散室形成板である円形の第１固定部材６３が気密的に溶接されている。この第１固定部材６３の下面と、内側円筒部材６４の内壁面と、分散室底部材７２の上面により、燃料ガス分散室７６が画定される。また、第１固定部材６３には、各々燃料電池セル１６を挿通させる複数の挿通穴６３ａが形成されており、各燃料電池セル１６は、各挿通穴６３ａに挿通された状態で、セラミック接着剤により第１固定部材６３に接着されている。このように、本実施形態の固体酸化物型燃料電池装置１においては、燃料電池モジュール２を構成する部材間相互の接合部には、セラミック接着剤が充填され、硬化されることにより、各部材が相互に気密的に接合されている。
【００４３】
外側円筒部材６６は、内側円筒部材６４の周囲に配置される円筒状の管であり、内側円筒部材６４との間に円環状の流路が形成されるように、内側円筒部材６４と概ね相似形に形成されている。さらに、内側円筒部材６４と外側円筒部材６６の間には中間円筒部材６５が配置されている。中間円筒部材６５は、内側円筒部材６４と外側円筒部材６６の間に配置された円筒状の管であり、内側円筒部材６４の外周面と中間円筒部材６５の内周面の間には改質部９４が構成されている。また、中間円筒部材６５の外周面と、外側円筒部材６６の内周面の間の円環状の空間は、燃料ガス供給流路２０として機能する。このため、改質部９４及び燃料ガス供給流路２０は、燃料電池セル１６における発熱及び排気集約室１８上端における残余燃料の燃焼により熱を受ける。また、内側円筒部材６４の上端部と外側円筒部材６６の上端部は溶接により気密的に接合されており、燃料ガス供給流路２０の上端は閉鎖されている。さらに、中間円筒部材６５の下端と、内側円筒部材６４の外周面は、溶接により気密的に接合されている。
【００４４】
内側円筒容器６８は、外側円筒部材６６の周囲に配置される円形断面のカップ状の部材であり、外側円筒部材６６との間にほぼ一定幅の円環状の流路が形成されるように、側面が外側円筒部材６６と概ね相似形に形成されている。この内側円筒容器６８は、内側円筒部材６４の上端の開放部を覆うように配置される。外側円筒部材６６の外周面と、内側円筒容器６８の内周面の間の円環状の空間は、排ガス排出流路２１（図２）として機能する。この排ガス排出流路２１は、内側円筒部材６４の上端部に設けられた複数の小穴６４ａを介して内側円筒部材６４の内側の空間と連通している。また、内側円筒容器６８の下部側面には、排ガス流出口である排ガス排出パイプ５８が接続されており、排ガス排出流路２１が排ガス排出パイプ５８に連通される。
【００４５】
排ガス排出流路２１の下部には、燃焼触媒６０及びこれを加熱するためのシースヒーター６１が配置されている。
燃焼触媒６０は、排ガス排出パイプ５８よりも上方に、外側円筒部材６６の外周面と内側円筒容器６８の内周面の間の円環状の空間に充填された触媒である。排ガス排出流路２１を下降した排気ガスは、燃焼触媒６０を通過することにより一酸化炭素が除去され、排ガス排出パイプ５８から排出される。
シースヒーター６１は、燃焼触媒６０の下方の、外側円筒部材６６の外周面を取り囲むように取り付けられた電気ヒーターである。固体酸化物型燃料電池装置１の起動時において、シースヒーター６１に通電することにより、燃焼触媒６０が活性温度まで加熱される。
【００４６】
外側円筒容器７０は、内側円筒容器６８の周囲に配置される円形断面のカップ状の部材であり、内側円筒容器６８との間にほぼ一定幅の円環状の流路が形成されるように、側面が内側円筒容器６８と概ね相似形に形成されている。内側円筒容器６８の外周面と、外側円筒容器７０の内周面の間の円環状の空間は、酸化剤ガス供給流路２２として機能する。また、外側円筒容器７０の下部側面には、酸化剤ガス導入パイプ５６が接続されており、酸化剤ガス供給流路２２が酸化剤ガス導入パイプ５６に連通される。
【００４７】
分散室底部材７２は、概ね円形の皿状の部材であり、内側円筒部材６４の内壁面にセラミック接着剤により気密的に固定される。これにより、第１固定部材６３と分散室底部材７２の間に、燃料ガス分散室７６が構成される。また、分散室底部材７２の中央には、バスバー８０（図２）を挿通させるための挿通管７２ａが設けられている。各燃料電池セル１６に電気的に接続されたバスバー８０は、この挿通管７２ａを通して燃料電池セル収容容器８の外部に引き出される。また、挿通管７２ａには、セラミック接着剤が充填され、燃料ガス分散室７８の気密性が確保されている。さらに、挿通管７２ａの周囲には、断熱材７２ｂ（図２）が配置されている。
【００４８】
内側円筒容器６８の天井面から垂下するように、発電用の空気を噴射するための、円形断面の酸化剤ガス噴射用パイプ７４が取り付けられている。この酸化剤ガス噴射用パイプ７４は、内側円筒容器６８の中心軸線上を鉛直方向に延び、その周囲の同心円上に各燃料電池セル１６が配置される。酸化剤ガス噴射用パイプ７４の上端が内側円筒容器６８の天井面に取り付けられることにより、内側円筒容器６８と外側円筒容器７０の間に形成されている酸化剤ガス供給流路２２と酸化剤ガス噴射用パイプ７４が連通される。酸化剤ガス供給流路２２を介して供給された空気は、酸化剤ガス噴射用パイプ７４の先端から下方に噴射され、第１固定部材６３の上面に当たって、発電室１０内全体に広がる。
【００４９】
燃料ガス分散室７６は、第１固定部材６３と分散室底部材７２の間に構成される円筒形の気密性のあるチャンバーであり、その上面に各燃料電池セル１６が林立されている。第１固定部材６３の上面に取り付けられた各燃料電池セル１６は、その内側の燃料極が、燃料ガス分散室７６の内部と連通されている。各燃料電池セル１６の下端部は、第１固定部材６３の挿通穴６３ａを貫通して燃料ガス分散室７６の内部に突出し、各燃料電池セル１６は第１固定部材６３に、接着により固定されている。
【００５０】
図２に示すように、内側円筒部材６４には、第１固定部材６３よりも下方に複数の小穴６４ｂが設けられている。内側円筒部材６４の外周と中間円筒部材６５の内周の間の空間は、複数の小穴６４ｂを介して燃料ガス分散室７６内に連通されている。供給された燃料は、外側円筒部材６６の内周と中間円筒部材６５の外周の間の空間を一旦上昇した後、内側円筒部材６４の外周と中間円筒部材６５の内周の間の空間を下降し、複数の小穴６４ｂを通って燃料ガス分散室７６内に流入する。燃料ガス分散室７６に流入した燃料は、燃料ガス分散室７６の天井面（第１固定部材６３）に取り付けられた各燃料電池セル１６の燃料極に分配される。
【００５１】
さらに、燃料ガス分散室７６内に突出している各燃料電池セル１６の下端部は、燃料ガス分散室７６内でバスバー８０に電気的に接続され、挿通管７２ａを通して電力が外部に引き出される。バスバー８０は、各燃料電池セル１６により生成された電力を、燃料電池セル収容容器８の外部へ取り出すための細長い金属導体であり、碍子７８を介して分散室底部材７２の挿通管７２ａに固定されている。バスバー８０は、燃料ガス分散室７６の内部において、各燃料電池セル１６に取り付けられた集電体８２と電気的に接続されている。また、バスバー８０は、燃料電池セル収容容器８の外部において、インバータ５４（図１）に接続される。なお、集電体８２は、排気集約室１８内に突出している各燃料電池セル１６の上端部にも取り付けられている（図４）。これら上端部及び下端部の集電体８２により、複数の燃料電池セル１６が電気的に並列に接続されると共に、並列に接続された複数組の燃料電池セル１６が電気的に直列に接続され、この直列接続の両端が夫々バスバー８０に接続される。
【００５２】
次に、図４及び図５を参照して、排気集約室の構成を説明する。
図４は排気集約室の部分を拡大して示す断面図であり、図５は、図２におけるV−V断面である。
図４に示すように、排気集約室１８は、各燃料電池セル１６の上端部に取り付けられたドーナツ型断面のチャンバーであり、この排気集約室１８の中央には、酸化剤ガス噴射用パイプ７４が貫通して延びている。
【００５３】
図５に示すように、内側円筒部材６４の内壁面には、排気集約室１８支持用の３つのステー６４ｃが等間隔に取り付けられている。図４に示すように、各ステー６４ｃは金属製の薄板を折り曲げた小片であり、排気集約室１８を各ステー６４ｃの上に載置することにより、排気集約室１８は内側円筒部材６４と同心円上に位置決めされる。これにより、排気集約室１８の外周面と内側円筒部材６４の内周面の間の隙間、及び排気集約室１８の内周面と酸化剤ガス噴射用パイプ７４の外周面との間の隙間は、全周で均一になる（図５）。
【００５４】
排気集約室１８は、集約室上部材１８ａ及び集約室下部材１８ｂが気密的に接合されることにより構成されている。
集約室下部材１８ｂは、上方が開放された円形皿状の部材であり、その中央には、酸化剤ガス噴射用パイプ７４を貫通させるための円筒部が設けられている。
集約室上部材１８ａは、下方が開放された円形皿状の部材であり、その中央には、酸化剤ガス噴射用パイプ７４を貫通させるための開口部が設けられている。集約室上部材１８ａは、集約室下部材１８ｂの上方に開口したドーナツ型断面の領域に嵌め込まれる形状に構成されている。
【００５５】
集約室下部材１８ｂの周囲の壁の内周面と集約室上部材１８ａの外周面の間の隙間にはセラミック接着剤が充填され、硬化されており、この接合部の気密性が確保されている。また、この接合部に充填されたセラミック接着剤により形成されたセラミック接着剤層の上には、大径シールリング１９ａが配置され、セラミック接着剤層を覆っている。大径シールリング１９ａは円環状の薄板であり、セラミック接着剤の充填後、充填されたセラミック接着剤を覆うように配置され、接着剤の硬化により排気集約室１８に固定される。
【００５６】
一方、集約室下部材１８ｂ中央の円筒部の外周面と、集約室上部材１８ａ中央の開口部の縁の間にもセラミック接着剤が充填され、硬化されており、この接合部の気密性が確保されている。また、この接合部に充填されたセラミック接着剤により形成されたセラミック接着剤層の上には、小径シールリング１９ｂが配置され、セラミック接着剤層を覆っている。小径シールリング１９ｂは円環状の薄板であり、セラミック接着剤の充填後、充填されたセラミック接着剤を覆うように配置され、接着剤の硬化により排気集約室１８に固定される。
【００５７】
集約室下部材１８ｂの底面には複数の円形の挿通穴１８ｃが設けられている。各挿通穴１８ｃには燃料電池セル１６の上端部が夫々挿通され、各燃料電池セル１６は各挿通穴１８ｃを貫通して延びている。各燃料電池セル１６が貫通している集約室下部材１８ｂの底面上にはセラミック接着剤が流し込まれ、これが硬化されることにより、各燃料電池セル１６の外周と各挿通穴１８ｃの間の隙間が気密的に充填されると共に、各燃料電池セル１６が集約室下部材１８ｂに固定されている。
【００５８】
さらに、集約室下部材１８ｂの底面上に流し込まれたセラミック接着剤の上には、円形薄板状のカバー部材１９ｃが配置され、セラミック接着剤の硬化により集約室下部材１８ｂに固定されている。カバー部材１９ｃには、集約室下部材１８ｂの各挿通穴１８ｃと同様の位置に複数の挿通穴が設けられており、各燃料電池セル１６の上端部はセラミック接着剤の層及びカバー部材１９ｃを貫通して延びている。
【００５９】
一方、排気集約室１８の天井面には、集約された燃料ガスを噴出させるための複数の噴出口１８ｄが設けられている（図５）。各噴出口１８ｄは、集約室上部材１８ａに、円周上に配置されている。発電に使用されずに残った燃料は、各燃料電池セル１６の上端から排気集約室１８内に流出し、排気集約室１８内で集約された燃料は各噴出口１８ｄから流出し、そこで燃焼される。
【００６０】
次に、図２を参照して、燃料供給源３０から供給される原燃料ガスを改質するための構成について説明する。
まず、内側円筒部材６４と外側円筒部材６６の間の空間で構成されている燃料ガス供給流路２０の下部には、水蒸気改質用の水を蒸発させるための蒸発部８６が設けられている。蒸発部８６は、外側円筒部材６６の下部内周に取り付けられたリング状の傾斜板８６ａ及び水供給パイプ８８から構成されている。また、蒸発部８６は、発電用の空気を導入するための酸化剤ガス導入パイプ５６よりも下方で、排気ガスを排出する排ガス排出パイプ５８よりも上方に配置されている。傾斜板８６ａは、リング状に形成された金属の薄板であり、その外周縁が外側円筒部材６６の内壁面に取り付けられる。一方、傾斜板８６ａの内周縁は外周縁よりも上方に位置し、傾斜板８６ａの内周縁と、内側円筒部材６４の外壁面との間には隙間が設けられている。
【００６１】
水供給パイプ８８は内側円筒部材６４の下端から燃料ガス供給流路２０内に鉛直方向に延びるパイプであり、水流量調整ユニット２８から供給された水蒸気改質用の水が、水供給パイプ８８を介して蒸発部８６に供給される。水供給パイプ８８の上端は、傾斜板８６ａを貫通して傾斜板８６ａの上面側まで延び、傾斜板８６ａの上面側に供給された水は、傾斜板８６ａの上面と外側円筒部材６６の内壁面の間に留まる。傾斜板８６ａの上面側に供給された水は、そこで蒸発され水蒸気が生成される。
【００６２】
また、蒸発部８６の下方には、原燃料ガスを燃料ガス供給流路２０内に導入するための燃料ガス導入部が設けられている。燃料ブロア３８から送られた原燃料ガスは、燃料ガス供給パイプ９０を介して燃料ガス供給流路２０に導入される。燃料ガス供給パイプ９０は内側円筒部材６４の下端から燃料ガス供給流路２０内に鉛直方向に延びるパイプである。また、燃料ガス供給パイプ９０の上端は、傾斜板８６ａよりも下方に位置している。燃料ブロア３８から送られた原燃料ガスは、傾斜板８６ａの下側に導入され、傾斜板８６ａの傾斜により流路を絞られながら傾斜板８６ａの上側へ上昇する。傾斜板８６ａの上側へ上昇した原燃料ガスは、蒸発部８６で生成された水蒸気と共に上昇する。
【００６３】
燃料ガス供給流路２０内の蒸発部８６上方には、燃料ガス供給流路隔壁９２が設けられている。燃料ガス供給流路隔壁９２は、外側円筒部材６６の内周と中間円筒部材６５の外周の間の円環状の空間を上下に隔てるように設けられた円環状の金属板である。この燃料ガス供給流路隔壁９２の円周上には等間隔に複数の噴射口９２ａが設けられており、これらの噴射口９２ａにより燃料ガス供給流路隔壁９２の上側の空間と下側の空間が連通されている。燃料ガス供給パイプ９０から導入された原燃料ガス及び蒸発部８６で生成された水蒸気は、一旦、燃料ガス供給流路隔壁９２の下側の空間に滞留した後、各噴射口９２ａを通って燃料ガス供給流路隔壁９２の上側の空間に噴射される。各噴射口９２ａから燃料ガス供給流路隔壁９２の上側の広い空間に噴射されると、原燃料ガス及び水蒸気は急激に減速され、ここで十分に混合される。
【００６４】
さらに、中間円筒部材６５の内周と内側円筒部材６４の外周の間の、円環状の空間の上部には、改質部９４が設けられている。改質部９４は、各燃料電池セル１６の上部と、その上方の排気集約室１８の周囲を取り囲むように配置されている。改質部９４は、内側円筒部材６４の外壁面に取り付けられた触媒保持板（図示せず）と、これにより保持された改質触媒９６によって構成されている。
【００６５】
このように、改質部９４内に充填された改質触媒９６に、燃料ガス供給流路隔壁９２の上側の空間で混合された原燃料ガス及び水蒸気が接触すると、改質部９４内においては、式（１）に示す水蒸気改質反応ＳＲが進行する。
ＣmＨn＋ｘＨ2Ｏ  →  aＣＯ2＋ｂＣＯ＋ｃＨ2              （１）
【００６６】
改質部９４において改質された燃料ガスは、中間円筒部材６５の内周と内側円筒部材６４の外周の間の空間を下方に流れ、燃料ガス分散室７６に流入して、各燃料電池セル１６に供給される。水蒸気改質反応ＳＲは吸熱反応であるが、反応に要する熱は、排気集約室１８から流出するオフガスの燃焼熱、及び各燃料電池セル１６において発生する発熱により供給される。
【００６７】
次に、図６を参照して、燃料電池セル１６について説明する。
本発明の実施形態による固体酸化物型燃料電池装置１においては、燃料電池セル１６として、固体酸化物を用いた円筒横縞型セルが採用されている。各燃料電池セル１６上には、複数の単セル１６ａが横縞状に形成されており、これらが電気的に直列に接続されることにより１本の燃料電池セル１６が構成されている。各燃料電池セル１６は、その一端がアノード（陽極）、他端がカソード（陰極）となるように構成され、複数の燃料電池セル１６のうちの半数は上端がアノード、下端がカソードとなるように配置され、残りの半数は上端がカソード、下端がアノードとなるように配置されている。
【００６８】
図６（ａ）は、下端がカソードにされている燃料電池セル１６の下端部を拡大して示す断面図であり、図６（ｂ）は、下端がアノードにされている燃料電池セル１６の下端部を拡大して示す断面図である。
【００６９】
図６に示すように、燃料電池セル１６は、細長い円筒状の多孔質支持体９７と、この多孔質支持体９７の外側に横縞状に形成された複数の層から形成されている。多孔質支持体９７の周囲には、内側から順に、燃料極層９８、反応抑制層９９、固体電解質層１００、空気極層１０１が夫々横縞状に形成されている。このため、燃料ガス分散室７６を介して供給された燃料ガスは、各燃料電池セル１６の多孔質支持体９７の内部を流れ、酸化剤ガス噴射用パイプ７４から噴射された空気は、空気極層１０１の外側を流れる。燃料電池セル１６上に形成された各単セル１６ａは、一組の燃料極層９８、反応抑制層９９、固体電解質層１００、及び空気極層１０１から構成されている。１つの単セル１６ａの燃料極層９８は、インターコネクタ層１０２を介して、隣接する単セル１６ａの空気極層１０１に電気的に接続されている。これにより、１本の燃料電池セル１６上に形成された複数の単セル１６ａが、電気的に直列に接続される。
【００７０】
図６（ａ）に示すように、燃料電池セル１６のカソード側端部には、多孔質支持体９７の外周に電極層１０３ａが形成され、この電極層１０３ａの外側にリード膜層１０４ａが形成されている。カソード側端部においては、端部に位置する単セル１６ａの空気極層１０１と電極層１０３ａが、インターコネクタ層１０２により電気的に接続されている。これらの電極層１０３ａ及びリード膜層１０４ａは、燃料電池セル１６端部において第１固定部材６３を貫通し、第１固定部材６３よりも下方に突出するように形成されている。電極層１０３ａは、リード膜層１０４ａよりも下方まで形成されており、外部に露出された電極層１０３ａに集電体８２が電気的に接続されている。これにより、端部に位置する単セル１６ａの空気極層１０１がインターコネクタ層１０２、電極層１０３ａを介して集電体８２に接続され、図中の矢印のように電流が流れる。また、第１固定部材６３の挿通穴６３ａの縁とリード膜層１０４ａの間の隙間には、セラミック接着剤が充填されており、燃料電池セル１６は、リード膜層１０４ａの外周で第１固定部材６３に固定される。
【００７１】
図６（ｂ）に示すように、燃料電池セル１６のアノード側端部においては、端部に位置する単セル１６ａの燃料極層９８が延長されており、燃料極層９８の延長部が電極層１０３ｂとして機能する。電極層１０３ｂの外側にはリード膜層１０４ｂが形成されている。これらの電極層１０３ｂ及びリード膜層１０４ｂは、燃料電池セル１６端部において第１固定部材６３を貫通し、第１固定部材６３よりも下方に突出するように形成されている。電極層１０３ｂは、リード膜層１０４ｂよりも下方まで形成されており、外部に露出された電極層１０３ｂに集電体８２が電気的に接続されている。これにより、端部に位置する単セル１６ａの燃料極層９８が、一体的に形成された電極層１０３ｂを介して集電体８２に接続され、図中の矢印のように電流が流れる。また、第１固定部材６３の挿通穴６３ａの縁とリード膜層１０４ｂの間の隙間には、セラミック接着剤が充填されており、燃料電池セル１６は、リード膜層１０４ｂの外周で第１固定部材６３に固定される。
【００７２】
図６（ａ）（ｂ）においては、各燃料電池セル１６の下端部の構成を説明したが、各燃料電池セル１６の上端部における構成も同様である。なお、上端部においては、各燃料電池セル１６は、排気集約室１８の集約室下部材１８ｂに固定されているが、固定部分の構成は下端部における第１固定部材６３に対する固定と同様である。
【００７３】
次に、多孔質支持体９７及び各層の構成を説明する。
多孔質支持体９７は、本実施形態においては、フォルステライト粉末、及びバインダーの混合物を押し出し成形し、焼結することにより形成されている。
燃料極層９８は、本実施形態においては、ＮｉＯ粉末及び１０ＹＳＺ（１０ｍｏｌ％Ｙ2Ｏ3−９０ｍｏｌ％ＺｒＯ2）粉末の混合物により構成された導電性の薄膜である。
【００７４】
反応抑制層９９は、本実施形態においては、セリウム系複合酸化物（ＬＤＣ４０。すなわち、４０ｍｏｌ％のＬａ2Ｏ3−６０ｍｏｌ％のＣｅＯ2）等により構成された薄膜であり、これにより、燃料極層９８と固体電解質層１００の間の化学反応を抑制している。
固体電解質層１００は、本実施形態においては、Ｌａ0.9Ｓｒ0.1Ｇａ0.8Ｍｇ0.2Ｏ3の組成のＬＳＧＭ粉末により構成された薄膜である。この固体電解質層１００を介して酸化物イオンと水素又は一酸化炭素が反応することにより電気エネルギーが生成される。
【００７５】
空気極層１０１は、本実施形態においては、Ｌａ0.6Ｓｒ0.4Ｃｏ0.8Ｆｅ0.2Ｏ3の組成の粉末により構成された導電性の薄膜である。
インターコネクタ層１０２は、本実施形態においては、ＳＬＴ（ランタンドープストロンチウムチタネート）により構成された導電性の薄膜である。燃料電池セル１６上の隣接する単セル１６ａはインターコネクタ層１０２を介して接続される。
電極層１０３ａ、１０３ｂは、本実施形態においては、燃料極層９８と同一の材料で形成されている。
リード膜層１０４ａ、１０４ｂは、本実施形態においては、固体電解質層１００と同一の材料で形成されている。
【００７６】
次に、図１及び図２を参照して、固体酸化物型燃料電池装置１の作用を説明する。
まず、固体酸化物型燃料電池装置１の起動工程において、燃料ブロア３８が起動され、燃料の供給が開始されると共に、シースヒーター６１への通電が開始される。シースヒーター６１への通電が開始されることにより、その上方に配置された燃焼触媒６０が加熱されると共に、内側に配置された蒸発部８６も加熱される。燃料ブロア３８により供給された燃料は、脱硫器３６、熱交換器３４、電磁弁３５を介して、燃料ガス供給パイプ９０から燃料電池セル収容容器８の内部に流入する。流入した燃料は、燃料ガス供給流路２０内を上端まで上昇した後、改質部９４内を下降し、内側円筒部材６４の下部に設けられた小穴６４ｂを通って燃料ガス分散室７６に流入する。なお、固体酸化物型燃料電池装置１の起動直後においては、改質部９４内の改質触媒９６の温度が十分に上昇していないため、燃料の改質は行われない。
【００７７】
燃料ガス分散室７６に流入した燃料ガスは、燃料ガス分散室７６の第１固定部材６３に取り付けられた各燃料電池セル１６の内側（燃料極側）を通って排気集約室１８に流入する。なお、固体酸化物型燃料電池装置１の起動直後においては、各燃料電池セル１６の温度が十分に上昇しておらず、また、インバータ５４への電力の取り出しも行われていないため、発電反応は発生しない。
【００７８】
排気集約室１８に流入した燃料は、排気集約室１８の噴出口１８ｄから噴出される。噴出口１８ｄから噴出された燃料は、点火ヒーター６２により点火され、そこで燃焼される。この燃焼により、排気集約室１８の周囲に配置された改質部９４が加熱される。また、燃焼により生成された排気ガスは、内側円筒部材６４の上部に設けられた小穴６４ａを通って排ガス排出流路２１に流入する。高温の排気ガスは、排ガス排出流路２１内を下降し、その内側に設けられた燃料ガス供給流路２０を流れる燃料、外側に設けられた酸化剤ガス供給流路２２内を流れる発電用の空気を加熱する。さらに、排気ガスは、排ガス排出流路２１内に配置された燃焼触媒６０を通ることにより一酸化炭素が除去され、排ガス排出パイプ５８を通って燃料電池セル収容容器８から排出される。
【００７９】
排気ガス及びシースヒーター６１により蒸発部８６が加熱されると、蒸発部８６に供給された水蒸気改質用の水が蒸発され、水蒸気が生成される。水蒸気改質用の水は、水流量調整ユニット２８により、水供給パイプ８８を介して燃料電池セル収容容器８内の蒸発部８６に供給される。蒸発部８６で生成された水蒸気と、燃料ガス供給パイプ９０を介して供給された燃料は、一旦、燃料ガス供給流路２０内の燃料ガス供給流路隔壁９２の下側の空間に滞留し、燃料ガス供給流路隔壁９２に設けられた複数の噴射口９２ａから噴射される。噴射口９２ａから勢いよく噴射された燃料及び水蒸気は、燃料ガス供給流路隔壁９２の上側の空間内で減速されることにより、十分に混合される。
【００８０】
混合された燃料及び水蒸気は、燃料ガス供給流路２０内を上昇し、改質部９４に流入する。改質部９４の改質触媒９６が改質可能な温度まで上昇している状態においては、燃料及び水蒸気の混合気が改質部９４を通過する際、水蒸気改質反応が発生し、混合気が水素を多く含む燃料に改質される。改質された燃料は、小穴６４ｂを通って燃料ガス分散室７６に流入する。小穴６４ｂは燃料ガス分散室７６の周囲に多数設けられ、燃料ガス分散室７６として十分な容積が確保されているため、改質された燃料は、燃料ガス分散室７６内に突出している各燃料電池セル１６に均等に流入する。
【００８１】
一方、空気流量調整ユニット４５により供給された酸化剤ガスである空気は、酸化剤ガス導入パイプ５６を介して酸化剤ガス供給流路２２に流入する。酸化剤ガス供給流路２２に流入した空気は、内側を流れる排気ガスにより加熱されながら酸化剤ガス供給流路２２内を上昇する。酸化剤ガス供給流路２２内を上昇した空気は、燃料電池セル収容容器８内の上端部で中央に集められ、酸化剤ガス供給流路２２に連通された酸化剤ガス噴射用パイプ７４に流入する。酸化剤ガス噴射用パイプ７４に流入した空気は下端から発電室１０内に噴射され、噴射された空気は第１固定部材６３の上面に当たって発電室１０内全体に広がる。発電室１０内に流入した空気は、排気集約室１８の外周壁と内側円筒部材６４の内周壁の間の隙間、及び排気集約室１８の内周壁と酸化剤ガス噴射用パイプ７４の外周面の間の隙間を通って上昇する。
【００８２】
この際、各燃料電池セル１６の外側（空気極側）を通って流れる空気の一部は発電反応に利用される。また、排気集約室１８の上方に上昇した空気の一部は、排気集約室１８の噴出口１８ｄから噴出する燃料の燃焼に利用される。燃焼により生成された排気ガス、及び発電、燃焼に利用されずに残った空気は、小穴６４ａを通って排ガス排出流路２１に流入する。排ガス排出流路２１に流入した排気ガス及び空気は、燃焼触媒６０により一酸化炭素が除去された後、排出される。
【００８３】
このように、各燃料電池セル１６が発電可能な温度である６５０℃程度まで上昇し、各燃料電池セル１６の内側（燃料極側）に改質された燃料が流れ、外側（空気極側）に空気が流れると、化学反応により起電力が発生する。この状態において、燃料電池セル収容容器８から引き出されているバスバー８０にインバータ５４が接続されると、各燃料電池セル１６から電力が取り出され、発電が行われる。
【００８４】
また、本実施形態の固体酸化物型燃料電池装置１においては、発電用の空気は、発電室１０の中央に配置された酸化剤ガス噴射用パイプ７４から噴射され、発電室１０内を排気集約室１８と内側円筒部材６４の間の均等な隙間及び排気集約室１８と酸化剤ガス噴射用パイプ７４の間の均等な隙間を通って上昇する。このため、発電室１０内の空気の流れは、ほぼ完全に軸対称の流れとなり、各燃料電池セル１６の周囲には、ムラなく空気が流れる。これにより、各燃料電池セル１６間の温度差が抑制され、各燃料電池セル１６で均等な起電力を発生することができる。
【００８５】
次に、図７乃至図２６を参照して、本発明の実施形態による固体酸化物型燃料電池装置１の製造方法を説明する。
図７乃至図２１は、固体酸化物型燃料電池装置１の製造手順を示した模式図であり、説明のために細部の構成は省略されている。図２４は、固体酸化物型燃料電池装置１の製造手順を示すフローチャートである。
【００８６】
まず、図７に示すように、内側円筒部材６４、中間円筒部材６５、外側円筒部材６６、及び第１固定部材６３を溶接により組み立てる（図２４のステップＳ１）。ここで、第１固定部材６３は、内側円筒部材６４の中心軸線と直交するように配置され、その外周縁が内側円筒部材６４の内壁面に気密的に溶接される。また、内側円筒部材６４と中間円筒部材６５の間に設けられる改質部９４には、改質触媒９６を充填しておく。さらに、水供給パイプ８８及び燃料ガス供給パイプ９０も溶接により取り付けておく。
【００８７】
次に、図８に示すように、第１位置決め装置である下側ジグ１１０を、内側円筒部材６４に対して正確に位置決めする（図２４のステップＳ２）。下側ジグ１１０は、内側円筒部材６４と平行に、上方に向けて延びる複数の位置決シャフト１１０ａを備えており、これらの位置決シャフト１１０ａは、第１固定部材６３に設けられた各挿通穴６３ａを夫々貫通して延びるように配置される。さらに、各挿通穴６３ａを貫通して延びる各位置決シャフト１１０ａに燃料電池セル１６を夫々配置する。この工程において、各燃料電池セル１６は第１固定部材６３の各挿通穴６３ａに挿通される。
【００８８】
位置決シャフト１１０ａが燃料電池セル１６に挿入されることにより、燃料電池セル１６の一端部は位置決シャフト１１０ａに対して位置決めされる。また、下側ジグ１１０は内側円筒部材６４に対して位置決めされているため、燃料電池セル１６の一端部は、燃料電池モジュール２を構成する内側円筒部材６４に対して正確に位置決めされる。さらに、各燃料電池セル１６の下端は各位置決シャフト１１０ａの基端面１１０ｂに当接されているため、全ての燃料電池セル１６の下端が同一平面上に位置決めされる。即ち、各燃料電池セル１６の第１固定部材６３からの突出長さは一定になる。一方、各燃料電池セル１６の長さには製造誤差によるばらつきがあるため、各燃料電池セル１６の上端の高さは、完全には一定にならない。
従って、この工程においては、各挿通穴６３ａに挿通された各燃料電池セル１６の一端部が、燃料電池モジュール２を構成する内側円筒部材６４に対して位置決めされる。
【００８９】
次いで、図９に示すように、排気集約室１８の一部を構成する、第２固定部材である集約室下部材１８ｂが、燃料電池セル１６の上端部に配置される（図２４のステップＳ３）。内側円筒部材６４の内壁面には、位置決め部材である３つのステー６４ｃが溶接されている。各ステー６４ｃは、傾斜して延びる傾斜部と、第１固定部材６３と平行に延びる平行部から構成されており、内側円筒部材６４の内壁面上に等間隔に配置されている。集約室下部材１８ｂが各ステー６４ｃの上に配置されると、集約室下部材１８ｂは各ステー６４ｃの平行部まで落とし込まれ、発電室１０の内壁面を構成する内側円筒部材６４に対して正確に位置決めされる。この状態においては、内側円筒部材６４の内周面と集約室下部材１８ｂの外周面の間に、均一な隙間が形成される。また、この工程において、各燃料電池セル１６の上端部は、第２固定部材である集約室下部材１８ｂの各挿通穴１８ｃに挿通され、上方に突出する。
【００９０】
さらに、図１０に示すように、内側円筒部材６４の上部に、第２位置決め装置である上側ジグ１１２が配置される（図２４のステップＳ４）。上側ジグ１１２は、内側円筒部材６４と平行に下方に向けて延びる複数の円錐台１１２ａを備えている。各円錐台１１２ａの先端は、下方から延びる各燃料電池セル１６に挿入され、各円錐台１１２ａの側面が各燃料電池セル１６の上端部に当接する。上側ジグ１１２は内側円筒部材６４に対して正確に位置決めされているため、各燃料電池セル１６の上端部も内側円筒部材６４に対して正確に位置決めされる。
従って、この工程においては、集約室下部材１８ｂの各挿通穴１８ｃに挿通された各燃料電池セル１６の他端部が、上側ジグ１１２により燃料電池モジュール２を構成する内側円筒部材６４に対して位置決めされる。
【００９１】
このように、各燃料電池セル１６の上端部及び下端部が内側円筒部材６４に対して正確に位置決めされる。この状態においては、各燃料電池セル１６の外周面と、これらが挿通されている集約室下部材１８ｂの各挿通穴１８ｃ及び第１固定部材６３の挿通穴６３ａとの間にはほぼ一定の隙間が形成される。即ち、各燃料電池セル１６は、集約室下部材１８ｂの各挿通穴１８ｃ及び第１固定部材６３の挿通穴６３ａの縁部から所定距離離間した状態で、燃料電池モジュール２（内側円筒部材６４）に対して所定の位置に位置決めされる。各燃料電池セル１６には製造誤差により僅かな湾曲が存在するが、各燃料電池セル１６は、上端部及び下端部で燃料電池モジュール２（内側円筒部材６４）に対して正確に位置決めされているため、各燃料電池セル１６の外周面と各挿通穴との間の隙間をほぼ一定にすることができる。
【００９２】
このように、各燃料電池セル１６が位置決めされた状態で、接着剤付着装置である接着剤注入装置１１４により集約室下部材１８ｂの上にセラミック接着剤を注入する接着剤付着工程が実施される。なお、集約室下部材１８ｂには、全ての挿通穴１８ｃを取り囲むように円環状に延びる接着剤充填枠１８ｅが設けられている（図４）。接着剤注入装置１１４は、各挿通穴１８ｃを取り囲む接着剤充填枠１８ｅの内側にセラミック接着剤を流し込み、接合部にセラミック接着剤を付着させる。集約室下部材１８ｂ上の接着剤充填枠１８ｅに囲まれた領域は、接着剤受部として機能する。セラミック接着剤は粘性を有する液体であり、流し込まれることにより、集約室下部材１８ｂ上で流動し、接着剤充填枠１８ｅの内側に均一な厚さのセラミック接着剤層１１８が形成される程度の粘性に調整されている。また、流し込まれたセラミック接着剤は、各燃料電池セル１６の外周面と各挿通穴１８ｃの間の隙間にも流入して隙間を充填するが、この隙間から流下しない程度の粘性にされている。
【００９３】
図１１に示すように、所定量のセラミック接着剤が流し込まれ、セラミック接着剤層１１８が集約室下部材１８ｂ上の接着剤充填枠１８ｅの内側に均一に広がった後、一旦、上側ジグ１１２が取り外される。この状態で、流し込まれたセラミック接着剤層１１８の上に、カバー部材１９ｃが配置される（図２４のステップＳ５）。
【００９４】
図１２に示すように、カバー部材１９ｃが配置された後、再び上側ジグ１１２が取り付けられ、この状態で加熱装置である乾燥炉１１６に入れられ、セラミック接着剤層１１８が硬化され、各燃料電池セル１６は、その外周面が集約室下部材１８ｂに固定される（図２４のステップＳ６）。従って、乾燥炉１１６は接着剤硬化装置として機能する。このように、燃料を導く流路の構成部品である燃料電池セル１６と集約室下部材１８ｂとのセル接合部がセラミック接着剤層１１８により気密的に接合される。
【００９５】
次に、セラミック接着剤を乾燥硬化させる乾燥硬化工程を説明する。乾燥硬化工程は、次の製造工程が実施可能な状態までセラミック接着剤を硬化させる作業可能硬化工程と、固体酸化物型燃料電池装置１の起動工程における温度上昇に耐え得る状態までセラミック接着剤を硬化させる溶媒除去硬化工程と、を有する。以下では、作業可能硬化工程について説明する。
本実施形態においては、酸化アルミニウム、石英、アルカリ金属ケイ酸塩、二酸化ケイ素、及び水を含むセラミック接着剤が接着に使用され、このセラミック接着剤は脱水縮合反応により硬化される。即ち、セラミック接着剤は、含まれている水及び縮合反応によって生成された水分が蒸発されることにより硬化される。従って、セラミック接着剤を常温で乾燥させ、硬化させるには非常に長い時間を要するので、工業的には乾燥炉等を使用して硬化させるのが一般的である。しかしながら、セラミック接着剤は硬化時に水分が蒸発して体積が収縮するため、通常の乾燥・硬化処理ではセラミック接着剤の層にクラックが発生してしまう。
【００９６】
図２７は、燃料電池セルを、セラミック接着剤により通常の接着方法で接着した場合の一例を示す写真である。図２７に示すように、硬化されたセラミック接着剤の層には多数のクラックが発生している。これは、セラミック接着剤を硬化させる際、接着剤層の表面の水分が先に蒸発して硬化し、内部の水分が後から蒸発する際に、先に硬化した接着剤層の表面にクラックが発生するものと考えられる。このような状態においても燃料電池セルは十分な強度で接着されているが、燃料電池セルとセラミック接着剤層の間に部分的に隙間が発生してしまい、十分な気密性を確保することができない。即ち、従来の方法でセラミック接着剤を使用した場合、接着と同時に気密性を確保することが困難であり、これが固体酸化物型燃料電池の技術分野においてセラミック接着剤の使用を提案した文献が複数存在するものの、依然として実用化に至っていない原因であると考えられる。
【００９７】
図２２は、本実施形態において、流し込まれたセラミック接着剤の上に配置されるカバー部材１９ｃの平面図である。
カバー部材１９ｃは、円形の金属プレートであり、中央に集約室下部材１８ｂの円筒部を挿通させる大きな円形開口が形成され、その周囲に各燃料電池セル１６を挿通させる複数の挿通穴が形成されている。本実施形態においては、各挿通穴の位置及び大きさは、集約室下部材１８ｂの挿通穴１８ｃと同一に構成されている。
【００９８】
図２３は、流し込まれたセラミック接着剤の上にカバー部材１９ｃを配置した状態を示す斜視図である。
図２３に示すように、流し込まれたセラミック接着剤の上にカバー部材１９ｃが配置されると、カバー部材１９ｃの自重により、カバー部材１９ｃの下のセラミック接着剤が押し出される。押し出されたセラミック接着剤は、カバー部材１９ｃの挿通穴と燃料電池セル１６の外周面の間の隙間に充填され、各燃料電池セル１６の周囲で隆起する。また、変形例として、カバー部材１９ｃの各挿通穴の縁部に、挿通穴を取り囲むように周囲壁を形成することもできる。これにより、各燃料電池セル１６の周囲に多くのセラミック接着剤が押し出された場合でも、接着剤がカバー部材１９ｃ上に流れるのを抑制することができる。
【００９９】
なお、各燃料電池セル１６は、そのリード膜層１０４ａ、１０４ｂの部分でセラミック接着剤により接着されている（図６）。リード膜層１０４ａ、１０４ｂは、固体電解質層１００と同じ緻密な層であるため、多孔質支持体９７等の多孔質層にセラミック接着剤が滲入し、通気性が損なわれることはない。
【０１００】
図２５は、燃料電池セル１６の集約室下部材１８ｂへの接着部を拡大して示す断面図である。
図２５に示すように、燃料電池セル１６は集約室下部材１８ｂの挿通穴１８ｃに挿通され、集約室下部材１８ｂの上にセラミック接着剤が流し込まれている。流し込まれたセラミック接着剤の上には、カバー部材１９ｃが配置される。カバー部材１９ｃにも、集約室下部材１８ｂと同じ位置に挿通穴が設けられており、燃料電池セル１６はこの挿通穴を貫通して上方に延びている。カバー部材１９ｃの挿通穴と燃料電池セル１６の外周面との間には所定の隙間があるため、カバー部材１９ｃは、接合される燃料電池セル１６の表面近傍が露出されるようにセラミック接着剤の上に載置される。これにより、集約室下部材１８ｂとカバー部材１９ｃの間にセラミック接着剤層１１８が形成される。また、セラミック接着剤の一部は、カバー部材１９ｃの下から燃料電池セル１６の表面近傍に押し出され、この部分のセラミック接着剤が多くなり、燃料電池セル１６の周囲に隆起部１１８ａを形成する。また、押し出されたセラミック接着剤は、下方の挿通穴１８ｃと燃料電池セル１６の間にも垂下部１１８ｂを形成するが、粘性により、セラミック接着剤が流下することはない。カバー部材１９ｃが配置された組立体は、このような状態で乾燥炉１１６に入れられる（図１２）。
【０１０１】
図２６は、乾燥炉１１６内の温度制御の一例を示すグラフである。
図１２に示す作業可能硬化工程においては、乾燥炉１１６内の温度は、加熱制御装置１１６ａにより、図２６の実線に示すように制御される。まず、乾燥炉１１６に組立体を入れた後、乾燥炉１１６内の温度は、常温から約１２０分で約６０℃まで上昇される。次いで、乾燥炉１１６内の温度は、約２０分で約８０℃まで上昇され、その後約６０分間約８０℃に維持される。約８０℃の温度を維持した後、乾燥炉１１６内の温度は、約３０分で常温に戻される。
【０１０２】
このように、緩やかに温度を上昇させることにより、セラミック接着剤層１１８中の水分は少しずつ蒸発される。しかしながら、セラミック接着剤層１１８はカバー部材１９ｃに覆われているため、カバー部材１９ｃに覆われている部分から直接水分が蒸発することはない。このため、セラミック接着剤層１１８内の水分は、燃料電池セル１６周囲の隆起部１１８ａ又は垂下部１１８ｂを通って少しずつ蒸発される。これにより、外気に露出している隆起部１１８ａ及び垂下部１１８ｂに水分が集まることになり、これらの部分は乾燥しにくい状態となる。また、カバー部材１９ｃ及び集約室下部材１８ｂは熱伝導率の高い金属製であるため、乾燥炉１１６内の温度ムラ等により局部的に加熱された場合であっても、セラミック接着剤層１１８への加熱が均一化される。このため、セラミック接着剤層１１８が局部的に急速に乾燥されることによるクラックの発生を抑制することができる。一方、各燃料電池セル１６は熱伝導率の低いセラミック製であるため、燃料電池セル１６周囲の隆起部１１８ａ及び垂下部１１８ｂには熱が伝わりにくく、これらの部分の乾燥、硬化が、他の部分よりも緩やかになる。
【０１０３】
このように、本実施形態においては、各燃料電池セル１６周囲の隆起部１１８ａ及び垂下部１１８ｂは緩やかに乾燥されるため、気密性を確保するために重要な、各燃料電池セル１６の周囲部分におけるクラックの発生が防止される。また、セラミック接着剤から水分が蒸発されることにより、セラミック接着剤層１１８の体積は収縮し、所謂「ヒケ」が発生する。しかしながら、各燃料電池セル１６の周囲部分には、隆起部１１８ａ及び垂下部１１８ｂが形成されてセラミック接着剤層が他の部分よりも厚くなっているため、ヒケの発生により燃料電池セル１６とセラミック接着剤層の間の隙間の発生を防止することができる。このように、各燃料電池セル１６と各挿通穴１８ｃとの間の接着部の気密性が確保されている。セラミック接着剤の充填部分を覆うように配置されたカバー部材１９ｃは、セラミック接着剤の硬化時におけるクラックの発生を抑制する。
【０１０４】
また、隆起部１１８ａ及び垂下部１１８ｂが形成されているため、この部分に僅かなクラックが発生したとしても、クラックがセラミック接着剤層を貫通することは少なく、確実に気密性を確保することができる。従って、隆起部１１８ａ及び垂下部１１８ｂは、セラミック接着剤硬化時の収縮によるクラックの発生を抑制する気体漏れ抑制部として機能する。なお、硬化されたセラミック接着剤層は多孔質であり、水素又は空気に対する完全な気密性を有するものではないが、隙間なく充填、硬化されたセラミック接着剤層は、実用上十分な気密性を備えている。本明細書において、「気密性を確保」とは、水素又は空気に対し実用上十分な程度に漏れがないことを意味している。
【０１０５】
図１２に示す作業可能硬化工程により、セラミック接着剤は、図２４のステップＳ７以下の後続の製造工程を実施可能な状態まで硬化される。この状態においてはセラミック接着剤による接着強度は十分に高く、一般的なセラミック接着剤の使用では、接着工程の完了とみなすことができる状態である。しかしながら、セラミック接着剤を固体酸化物型燃料電池装置１の組み立てに使用した場合には不十分な状態であり、この状態で固体酸化物型燃料電池装置１を運転すると、セラミック接着剤層の内部に残留している水分が急激に蒸発し、接着剤層に大きなクラックが発生する。本実施形態においては、このような状態で、図１３以下の製造工程が実施される。
【０１０６】
次に、作業可能硬化工程が施された後、下側ジグ１１０及び上側ジグ１１２が取り外される。さらに、図１３に示すように、組立体が上下反転され、各燃料電池セル１６の先端部が突出している第１固定部材６３の上（上下反転させていないときの下側面）にセラミック接着剤が注入される（図２４のステップＳ７）。これにより、円形断面を有する各燃料電池セル１６の外周面が、セラミック接着剤によって、第１固定部材６３に設けられた円形の各挿通穴６３ａの縁部に固定される。ここで、第１固定部材６３には、全ての挿通穴６３ａを取り囲むように円環状に延びる接着剤充填枠６３ｂが設けられている（図３）。接着剤付着工程として、接着剤注入装置１１４により、各挿通穴６３ａを取り囲む接着剤充填枠６３ｂの内側にセラミック接着剤が流し込まれる。なお、この工程における各燃料電池セル１６の第１固定部材６３への接着は、上述した集約室下部材１８ｂへの接着と同様である。また、この工程においては、各燃料電池セル１６は集約室下部材１８ｂに固定されているため、上側ジグ１１２を使用することなく、各燃料電池セル１６は適正位置に保持されている。
【０１０７】
さらに、図１４に示すように、流し込まれたセラミック接着剤の上にカバー部材６７が配置され、第１固定部材６３とカバー部材６７の間に、セラミック接着剤層１２２が形成される（図２４のステップＳ８）。カバー部材６７は、中央の円形開口部が設けられていない点を除き、カバー部材１９ｃ（図２２）と同様に構成され、セラミック接着剤硬化時におけるクラックの発生を抑制する。このカバー部材６７を配置することにより、各燃料電池セル１６の周囲には、図２５と同様の隆起部及び垂下部が形成され、セラミック接着剤層１２２の各燃料電池セル１６の周囲部分は、気体漏れ抑制部として機能する。
【０１０８】
この状態で、組立体は乾燥炉１１６に入れられ、２回目の作業可能硬化工程が実施される。この作業可能硬化工程においても、乾燥炉１１６内の温度は、図２６の実線に示すように制御される。なお、本実施形態においては、２回目の作業可能硬化工程は、乾燥炉１１６内の温度を約８０℃に維持する時間は、約５０分に設定されている。２回目の作業可能硬化工程により、第１固定部材６３上のセラミック接着剤層１２２が硬化され、各燃料電池セル１６が第１固定部材６３に固定される。このように、燃料を導く流路の構成部品である燃料電池セル１６と第１固定部材６３のセル接合部がセラミック接着剤により気密的に接合される。この際のカバー部材６７の作用も、１回目の作業可能硬化工程と同様である。また、集約室下部材１８ｂ上のセラミック接着剤層１１８には２回の作業可能硬化工程が施されることにより、セラミック接着剤層１１８は、より安定した状態となる。
【０１０９】
次に、図１５に示すように、第１固定部材６３から突出している各燃料電池セル１６の先端部（上下反転させていないときの下端部）に集電体８２が取り付けられ、この集電体８２がバスバー８０に接続される（図２４のステップＳ９）。
【０１１０】
さらに、図１６に示すように、内側円筒部材６４の下方（図１６における上方）の開口部から分散室底部材７２が挿入される。この分散室底部材７２は、その外周のフランジ部７２ｃと、内側円筒部材６４の内壁面に溶接された円環状の棚部材６４ｄが当接する位置まで挿入され、その位置に位置決めされる（図２４のステップＳ１０）。
【０１１１】
次いで、図１７に示すように、分散室底部材７２の外周面と内側円筒部材６４の内周面の間の円環状の隙間に、接着剤注入装置１１４によりセラミック接着剤が充填される。また、分散室底部材７２の中央に設けられた、導電体通路である挿通管７２ａの中には、碍子７８が配置され、集電体８２から延びる各バスバー８０は、この碍子７８を貫通する。さらに、接着剤付着工程として、碍子７８を配置した挿通管７２ａの中に、接着剤注入装置１１４によりセラミック接着剤が充填される。各バスバー８０は挿通管７２ａを通って外部まで延び、挿通管７２ａ内の各バスバー８０の周囲の空間に、セラミック接着剤が充填される（図２４のステップＳ１１）。
【０１１２】
さらに、図１８に示すように、分散室底部材７２の外周面と内側円筒部材６４の内周面の間の隙間に充填されたセラミック接着剤層１２４の上に円環状の薄板である分散室シールリング１２６が配置される。また、挿通管７２ａの内部に充填されたセラミック接着剤層１２８の上に中央シール板１３０が配置される（図２４のステップＳ１２）。各バスバー８０は中央シール板１３０に設けられた穴を貫通される。これら分散室シールリング１２６及び中央シール板１３０は、セラミック接着剤の硬化時におけるクラックの発生を抑制するカバー部材として機能する。この状態で、組立体は、乾燥炉１１６（図１８には図示せず）に入れられ、３回目の作業可能硬化工程が実施される（図２４のステップＳ１３）。この作業可能硬化工程においても、乾燥炉１１６内の温度は、図２６の実線に示すように制御される。なお、本実施形態においては、３回目の作業可能硬化工程は、乾燥炉１１６内の温度を約８０℃に維持する時間は、約４５分に設定されている。３回目の作業可能硬化工程により、セラミック接着剤層１２４が硬化され、分散室底部材７２と内側円筒部材６４が気密的に接着、固定される。このように、燃料を導く流路の構成部品である分散室底部材７２と内側円筒部材６４の接合部がセラミック接着剤により気密的に接合される。また、セラミック接着剤層１２８も硬化され、各バスバー８０が貫通した挿通管７２ａが気密的に閉鎖される。
【０１１３】
これらのセラミック接着剤が硬化される際、分散室シールリング１２６及び中央シール板１３０は、各接着剤層の表面が急激に乾燥されるのを防止し、セラミック接着剤層１２４、１２８におけるクラックの発生を抑制する。また、内側円筒部材６４と分散室底部材７２の間の隙間に充填されたセラミック接着剤層１２４は、円環状であるため均等に加熱されながら硬化され、クラックの発生が抑制される。例えば、セラミック接着剤層が矩形状に形成されている場合、コーナー部と他の部分では、接着剤が硬化する速度が異なるため、先に乾燥、硬化した部分が、セラミック接着剤の収縮により引っ張られクラックが発生しやすくなる。また、コーナー部は、セラミック接着剤の収縮により発生する応力が集中しやすく、硬化する際にクラックが発生しやすい。これに対して、本実施形態においては、セラミック接着剤層１２４が円環状であるため、乾燥、硬化が均等に進むと共に、接着剤の収縮により発生する応力が集中しないので、セラミック接着剤層の硬化に伴うクラックの発生を抑制することができる。また、変形例として、セラミック接着剤層１２４を楕円環状に構成することもできる。
【０１１４】
３回目の作業可能硬化工程終了後、組立体の上下が反転され、図１９に示すように、集約室下部材１８ｂから突出するように固定された各燃料電池セル１６の先端部に集電体８２が取り付けられる（図２４のステップＳ１４）。この集電体８２により、各燃料電池セル１６の先端部が電気的に接続される。さらに、集約室下部材１８ｂの上方の開口部に集約室上部材１８ａが配置される。配置された集約室上部材１８ａの外周面と、集約室下部材１８ｂの外周壁の内周面の間には円筒状（円環状）の隙間（図４）がある。次いで、この隙間に、接着剤注入装置１１４（図１９には図示せず）により、セラミック接着剤層１２０ａを充填する接着剤付着工程が実施される。セラミック接着剤層１２０ａの上には、充填された接着剤を覆うように円環状の大径シールリング１９ａが配置される。また、集約室下部材１８ｂの円筒部の外周面と、集約室上部材１８ａの中央の開口部の間にも円環状の隙間があり、接着剤注入装置１１４（図１９には図示せず）により、この隙間にもセラミック接着剤層１２０ｂが充填される。セラミック接着剤層１２０ｂの上には、充填された接着剤を覆うように円環状の小径シールリング１９ｂが配置される。これら大径シールリング１９ａ及び小径シールリング１９ｂは、セラミック接着剤の硬化時におけるクラックの発生を抑制するカバー部材として機能する。
【０１１５】
なお、変形例として、集約室上部材１８ａと集約室下部材１８ｂの間の隙間が楕円環状となるように、これらの部材を形成しておき、この隙間にセラミック接着剤を充填することにより、排気集約室１８が構成されるように、本発明を構成することもできる。また、変形例として、集約室下部材１８ｂの円筒部と、集約室上部材１８ａの開口部の隙間が楕円環状となるように、これらの部材を形成しておき、この隙間にセラミック接着剤を充填することにより、排気集約室１８が構成されるように、本発明を構成することもできる。
【０１１６】
この状態で、組立体は、再び乾燥炉１１６（図１９には図示せず）に入れられ、４回目の作業可能硬化工程が実施される（図２４のステップＳ１５）。この作業可能硬化工程においても、乾燥炉１１６内の温度は、図２６の実線に示すように制御される。なお、本実施形態においては、４回目の作業可能硬化工程は、乾燥炉１１６内の温度を約８０℃に維持する時間は、約４５分に設定されている。４回目の作業可能硬化工程により、排気集約室１８の周囲部のセラミック接着剤層１２０ａ、及び排気集約室１８の中央部のセラミック接着剤層１２０ｂが硬化される。この際、セラミック接着剤層１２０ａの上に配置された大径シールリング１９ａ、及びセラミック接着剤層１２０ｂの上に配置された小径シールリング１９ｂは、作業可能硬化工程において、各セラミック接着剤層の表面の水分が急速に蒸発するのを防止する。これにより、セラミック接着剤層１２０ａ、１２０ｂにおけるクラックの発生を抑制することができ、接合部の気密性を確保することができる。このように、燃料を導く流路の構成部品である集約室上部材１８ａと集約室下部材１８ｂの接合部がセラミック接着剤により気密的に接合される。なお、これまで３回の作業可能硬化工程により硬化された各セラミック接着剤層は、４回目の作業可能硬化工程において再び緩やかに加熱されるため、クラック発生の危険を回避しながら残留している水分が蒸発され、より安定した状態となる。
【０１１７】
次に、図２０に示すように、図１９まで組み立てられた組立体の上方に、排気通路構成部材である内側円筒容器６８及び供給通路構成部材である外側円筒容器７０が被せられる（図２４のステップＳ１６）。内側円筒容器６８及び外側円筒容器７０は、溶接により結合された状態で組立体に取り付けられる。また、内側円筒容器６８の外壁面下部には排ガス排出パイプ５８が取り付けられ、内側天井面には酸化剤ガス噴射用パイプ７４が取り付けられている。外側円筒容器７０の外壁面下部には酸化剤ガス導入パイプ５６が取り付けられている。また、内側円筒容器６８及び外側円筒容器７０を貫通するように、点火ヒーター６２が取り付けられている。内側円筒容器６８を組立体に被せることにより、外側円筒部材６６の外周面と、内側円筒容器６８の内周面の間に排ガス排出流路２１（図２）が形成される。また、内側円筒容器６８に取り付けられた酸化剤ガス噴射用パイプ７４は、組立体の排気集約室１８の中央の開口部を貫通される。
【０１１８】
なお、変形例として、内側円筒容器６８と外側円筒容器７０がセラミック接着剤により接着されるように、本発明を構成することもできる。この場合には、内側円筒容器６８と外側円筒容器７０の間の円環状の隙間にセラミック接着剤を充填し、これらの部材を気密的に固定する。或いは、内側円筒容器と外側円筒容器の間の隙間が楕円環状となるように、これらの部材を構成し、この楕円環状の隙間にセラミック接着剤を充填し、これらの部材を気密的に固定するように、本発明を構成することもできる。
【０１１９】
図２１に示すように、内側円筒容器６８及び外側円筒容器７０が被せられた組立体は再び上下反転される。ここで、外側円筒部材６６の外壁面下部（図２１における上部）には円環状の棚部材６６ａが溶接されており、この棚部材６６ａは、外側円筒部材６６の外周面と内側円筒容器６８の内周面の間の円環状の隙間を閉鎖する。この外側円筒部材６６の外周面、内側円筒容器６８の内周面、及び棚部材６６ａによって囲まれた円環状の空間に、接着剤付着工程として、接着剤注入装置１１４によりセラミック接着剤が充填される（図２４のステップＳ１７）。なお、変形例として、セラミック接着剤が充填される外側円筒部材と内側円筒容器の間の隙間が楕円環状となるように、外側円筒部材及び内側円筒容器を構成することもできる。
【０１２０】
充填されたセラミック接着剤層１３２を覆うように、円環状の薄板である排気通路シールリング１３４が配置される。この排気通路シールリング１３４は、セラミック接着剤の硬化時におけるクラックの発生を抑制するカバー部材として機能する。この状態で、組立体は乾燥炉１１６（図２１には図示せず）に入れられ、５回目の作業可能硬化工程が実施される（図２４のステップＳ１８）。
【０１２１】
この作業可能硬化工程においては、図２６に示すように、乾燥炉１１６内の温度は、加熱制御装置１１６ａにより、まず、常温から約１２０分で約６０℃まで上昇され、次いで、約２０分で約８０℃まで上昇され、その後約６０分間約８０℃に維持される。約８０℃の温度が維持された後、溶媒除去硬化工程として、図２６に破線で示すように、乾燥炉１１６内の温度は約７０分で約１５０℃まで上昇される。さらに、約１５０℃の温度が約６０分維持された後、約６０分で常温に戻される。
【０１２２】
即ち、５回目の作業可能硬化工程を実施することにより、新しく充填されたセラミック接着剤層１３２が、加熱、硬化され、外側円筒部材６６と内側円筒容器６８が気密的に接着される。このように、酸化剤ガスを導く流路の構成部品である外側円筒部材６６と内側円筒容器６８の接合部がセラミック接着剤により気密的に接合される。この際の排気通路シールリング１３４の作用、及び円環状のセラミック接着剤層１３２による効果は、上述した分散室シールリング１２６及びセラミック接着剤層１２４と同様である。また、１乃至４回目の作業可能硬化工程において硬化されたセラミック接着剤層は、夫々複数回の作業可能硬化工程が施されるため、緩やかな乾燥が繰り返し施され、クラックが発生するリスクを回避しながらセラミック接着剤層は安定した状態となる。
【０１２３】
特に、各燃料電池セル１６と集約室下部材１８ｂの間のセル接合部に対する作業可能硬化工程は、５回実施された作業可能硬化工程のうちの最初に実行される。また、最後に実施されたセル接合部に対する作業可能硬化工程、即ち、各燃料電池セル１６と第１固定部材６３の間の接合部に対する作業可能硬化工程（２回目の作業可能硬化工程）の後に、燃料電池セル１６以外の構成部品の接合部に対する作業可能硬化工程が３回実施されている。このため、各セル接合部に対して４回以上作業可能硬化工程が実施され、各セル接合部のセラミック接着剤層は極めて安定した状態となる。これらのセル接合部は気密性が損なわれると大きな問題が発生するが、作業可能硬化工程を繰り返し施すことにより、確実に気密性を確保することができる。
【０１２４】
また、セル接合部に対する作業可能硬化工程よりも後に実施される、外側円筒部材６６と内側円筒容器６８の間の接合部に対する作業可能硬化工程は、排気を導く排ガス排出流路２１の気密性を確保するためのものであり、万一気密性が損なわれた場合でも、セル接合部の気密性が損なわれた場合よりも悪影響が少なくなる。さらに、上述した変形例のように、内側円筒容器６８と外側円筒容器７０をセラミック接着剤により接合した場合、この接合部に対する作業可能硬化工程は、セル接合部に対する作業可能硬化工程よりも後に実施される。内側円筒容器６８と外側円筒容器７０の接合部は、酸化剤ガス供給流路２２の気密性を確保するためのものであり、万一気密性が損なわれた場合でも、セル接合部の気密性が損なわれた場合よりも悪影響が少なくなる。
【０１２５】
最後の作業可能硬化工程である５回目の作業可能硬化工程を実施した後、引き続き溶媒除去硬化工程が実施される（図２４のステップＳ１９）。このように、接着剤付着工程と作業可能硬化工程が複数回繰り返された後、溶媒除去硬化工程が実施される。溶媒除去硬化工程は、作業可能硬化工程により脱水縮合反応が行われ、十分に硬化したセラミック接着剤層から、残留している水分を更に蒸発させ、固体酸化物型燃料電池装置１の起動工程における温度上昇に耐え得る状態まで乾燥させるものである。本実施形態においては、溶媒除去硬化工程は、乾燥炉１１６内の温度を約１５０℃とし、これを約１８０分維持することにより実施される。溶媒除去硬化工程を作業可能硬化工程よりも高い温度で実施することにより、短時間でセラミック接着剤層を起動工程における温度上昇に耐え得る状態まで乾燥させることができる。
【０１２６】
このように、溶媒除去硬化工程は、作業可能硬化工程の温度よりも高く、固体酸化物型燃料電池装置１の発電運転時における温度よりも低い温度で実行されるのがよい。本実施形態において使用されているセラミック接着剤は、２００℃以下の温度で起動工程における温度上昇に耐え得る状態まで乾燥させることができ、好ましくは、溶媒除去硬化工程は、１００℃以上、２００℃以下の温度で実行する。或いは、変形例として、溶媒除去硬化工程を、作業可能硬化工程と同程度の温度で、作業可能硬化工程よりも長時間行うことにより、セラミック接着剤層を起動工程における温度上昇に耐え得る状態まで乾燥させることもできる。
【０１２７】
接着剤付着工程において充填されたセラミック接着剤は、少なくとも１回の作業可能硬化工程を経ているため、溶媒除去硬化工程において乾燥炉１１６の温度を約１５０℃まで上昇させても、セラミック接着剤層に大きなクラックが発生することはない。なお、溶媒除去硬化工程終了後も各セラミック接着剤層には水分が残留しているが、微量であるため、燃料電池モジュール２内を発電時の温度まで上昇させても、クラックの発生などのトラブルが発生することはない。また、本実施形態においては、溶媒除去硬化工程は、接着剤付着工程と作業可能硬化工程が複数回繰り返され、最後に作業可能硬化工程が実行された後、１回のみ実施されているが、製造工程の中で、複数回溶媒除去硬化工程を実施することもできる。
【０１２８】
変形例として、図２４のステップＳ１５における作業可能硬化工程とステップＳ１６の間に、溶媒除去硬化工程を追加することもできる。この変形例においては、追加される溶媒除去硬化工程は、第１溶媒除去硬化工程と第２溶媒除去硬化工程の２回に分けて実施される。
図２８乃至図３０は、本変形例による溶媒除去硬化工程を説明する図である。図２８は本変形例における第１溶媒除去硬化工程を表す図であり、図２９は第２溶媒除去硬化工程を表す図である。また、図３０は、第２溶媒除去硬化工程における加熱方法を説明する図である。
【０１２９】
まず、本変形例による製造方法を実施する場合には、図２４のステップＳ１５における４回目の作業可能硬化工程として、図２８の前半部分の加熱を行う。即ち、ステップＳ１４まで組み立てられた組立体を乾燥炉１１６に入れ、乾燥炉１１６内の温度を約６０分間、約８０℃に維持する。次いで、図２８に示すように、第１溶媒除去硬化工程として、乾燥炉１１６内の温度を約７０分間で約１５０℃まで上昇させ、この温度を約３０分間維持した後、温度を低下させる。この第１溶媒除去硬化工程においては温度を約１５０℃まで上昇させるが、各セラミック接着剤層は少なくとも１回の作業可能硬化工程を経ているため、この加熱により、セラミック接着剤層に大きなクラックが発生することはない。
【０１３０】
次に、図２９に示す第２溶媒除去硬化工程を実施する。この第２溶媒除去硬化工程においては、発電室１０内及び燃料電池セル１６の温度を、発電運転時における温度、又はその近傍の温度まで上昇させる。また、第２溶媒除去硬化工程においては、組立体全体を乾燥炉１１６内で加熱するのではなく、図３０に示すように、発電室１０内に加熱された空気を送り込むことによって、発電室１０内及び燃料電池セル１６を加熱する。即ち、第２溶媒除去硬化工程においては、加熱空気導入管１３６が、排気集約室１８中央の開口部を介して発電室１０内に挿入される。第２溶媒除去硬化工程においては、加熱された空気が、加熱空気導入管１３６を介して発電室１０内に導入される。導入された空気は、図３０に実線の矢印で示すように、発電室１０内の各燃料電池セル１６を加熱した後、排気集約室１８の外周と内側円筒部材６４の内壁面との間の隙間を通って、組立体の外部に流出する。これにより、燃料電池セル１６と第１固定部材６３の接合部、集約室下部材１８ｂと燃料電池セル１６の接合部、集約室上部材１８ａと集約室下部材１８ｂの接合部、及び分散室底部材７２と内側円筒部材６４の接合部の各セラミック接着剤層が加熱され、硬化したセラミック接着剤の内部に残留する溶媒が更に蒸発される。
【０１３１】
また、加熱空気導入管１３６を介して発電室１０内に導入される空気の温度は、固体酸化物型燃料電池装置１の発電運転時における温度まで、長い時間をかけて少しずつ上昇される。本変形例においては、図２９に実線で示すように、加熱空気導入管１３６から導入される加熱用空気の温度は、導入開始から約３時間かけて約６５０℃まで上昇される。この温度上昇は、図２９に一点鎖線で示す、固体酸化物型燃料電池装置１の起動工程における発電室１０内の温度上昇よりも緩やかにされている。図２９に示す例では、固体酸化物型燃料電池装置１の起動工程においては約２時間で、発電室１０内の温度が約６５０℃まで温度上昇されるのに対し、第２溶媒除去硬化工程においては、供給される空気の温度が約３時間かけて約６５０℃まで温度上昇される。
【０１３２】
このように緩やかに温度上昇させることにより、セラミック接着剤層に残留している溶媒は少しずつ加熱され、蒸発される。これにより、溶媒の急激な体積膨張及び蒸発による過剰なクラックの発生が抑制される。また、第２溶媒除去硬化工程により、発電室１０内各部のセラミック接着剤層の温度は実際の発電運転時の温度まで上昇される。これにより、完成した固体酸化物型燃料電池装置１の実際の起動工程おいて急速に温度を上昇させた場合にも、セラミック接着剤層に過剰なクラックが発生しないことを、より確実に保証することができる。
【０１３３】
また、発電室１０内の温度を約６５０℃まで上昇させる第２溶媒除去硬化工程を、組み立て工程の最後（図２４のステップＳ１８の後）に行うのではなく、ステップＳ１５の後で実施することにより、組み立て工程を簡略化することが可能になる。即ち、ステップＳ１６において組み付けられる内側円筒容器６８及び外側円筒容器７０には、燃焼触媒６０や点火ヒーター６２、シースヒーター６１、センサー等の機器が予め取り付けられており、これらの機器を内側円筒容器６８及び外側円筒容器７０の取り付けと同時に一回で組立体に取り付けることができる。ところが、これらの機器は約６５０℃の温度には耐えることができない（固体酸化物型燃料電池装置１の実際の発電運転時においては、これらの機器が取り付けられる箇所は約６５０℃までは温度上昇しない）。従って、内側円筒容器６８及び外側円筒容器７０の取り付けが完了した後で（図２４のステップＳ１８の後で）第２溶媒除去硬化工程を施すとすれば、点火ヒーター６２等の機器は、後から別々に取り付ける必要があり、製造工程が複雑化する。
【０１３４】
一方、第２溶媒除去硬化工程においては、加熱空気導入管１３６からの加熱用空気の導入と並行して、燃料ガス供給パイプ９０から不活性ガスが供給される。図２９に波線の矢印で示すように、燃料ガス供給パイプ９０から供給された不活性ガスは、燃料ガス供給流路２０内を上端まで上昇した後、改質部９４内を下降し、内側円筒部材６４の下部に設けられた小穴６４ｂを通って燃料ガス分散室７６に流入する。燃料ガス分散室７６に流入した不活性ガスは、燃料ガス分散室７６の第１固定部材６３に取り付けられた各燃料電池セル１６の内側（燃料極側）を通って排気集約室１８に流入する。排気集約室１８に流入した不活性ガスは、排気集約室１８の噴出口１８ｄから噴出され、組立体の外部に流出する。
【０１３５】
本変形例においては、不活性ガスとして窒素ガスが使用されている。また、各燃料電池セル１６を内側からも加熱できるよう、導入する窒素ガスは加熱されている。このように、各燃料電池セル１６に不活性ガスを導入して、各燃料電池セル１６内及び改質部９４内の酸化剤ガス（空気）を排出しておく。これにより、発電運転時の温度まで上昇させた際の、各燃料電池セル１６の燃料極の酸化及び改質部９４の改質触媒の酸化を防止することができる。また、第２溶媒除去硬化工程において、不活性ガスに代えて、水素ガスを燃料ガス供給パイプ９０から供給することもできる。この場合には、水素ガスが、高温にされた各燃料電池セル１６の燃料極側を通過するので、燃料極を還元させることができる。なお、第２溶媒除去硬化工程において、各燃料電池セル１６の温度が十分に上昇するまでは、不活性ガスを供給しておき、温度が上昇した後、不活性ガスを水素ガスに切り換えることもできる。
【０１３６】
なお、本変形例において、第１溶媒除去硬化工程の後、温度を低下させることなく、第２溶媒除去硬化工程の温度まで温度を上昇させることもできる。この場合にも、不活性ガスを燃料ガス供給パイプ９０から供給しておく必要がある。また、第１、第２溶媒除去硬化工程のうち、第１溶媒除去硬化工程を省略することもできる。この場合には、第２溶媒除去硬化工程において、供給する加熱空気の温度上昇を更に緩やかにし、４時間以上かけて温度を上昇させるのがよい。
【０１３７】
また、各燃料電池セル１６の空気極側に酸化剤ガスが供給され、燃料極側に水素ガスが供給され、各燃料電池セル１６の温度が十分に上昇されている状態においては、燃料電池セル１６に接続された２本のバスバー８０の間に電圧が発生する。このバスバー８０間の電圧を測定することにより、各燃料電池セル１６及び組立体の各接合部の良否を判定することができる。電圧の測定は、バスバー８０の間に電流を流さない状態で行われる。各燃料電池セル１６自体に不具合がある場合には、バスバー８０間に発生する電圧が低下する。また、各燃料電池セル１６と第１固定部材６３の間の接合部、又は各燃料電池セル１６と集約室下部材１８ｂの間の接合部に大きな燃料漏れが発生している場合にも、燃料極に十分な燃料ガスが供給されないため、電圧が低下する。このように、第２溶媒除去硬化工程においては、各燃料電池セル１６の燃料極の還元、及び固体酸化物型燃料電池装置１の半完成品の検査を同時に行うことができる。
【０１３８】
また、本実施形態において設定されていた作業可能硬化工程の時間を変更することもできる。例えば、初期に実施される作業可能硬化工程の時間を、後で行われる作業可能硬化工程の時間よりも短くすることができる。初期に作業可能硬化工程が施される接合部は、後で施される接合部よりも多くの回数作業可能硬化工程が施されるので、作業可能硬化工程に要する時間を短縮しながら、クラック発生のリスクを十分に低減することができる。
【０１３９】
以上の製造工程により、燃料電池セル収容容器８が完成された後、種々の部品を取り付け、固体酸化物型燃料電池装置１が完成される。また、上述した固体酸化物型燃料電池装置１の製造方法において使用された、下側ジグ１１０（第１位置決め装置）、上側ジグ１１２（第２位置決め装置）、接着剤注入装置１１４、乾燥炉１１６（接着剤硬化装置）、及び加熱制御装置１１６ａは、固体酸化物型燃料電池装置の製造装置を構成する。
【０１４０】
本発明の実施形態の固体酸化物型燃料電池装置１の製造方法によれば、気密性の確保が極めて重要なセル接合部（燃料電池セル１６と第１固定部材６３の接合部、及び燃料電池セル１６と集約室下部材１８ｂの接合部）に対する作業可能硬化工程（図２４のステップＳ６、Ｓ８）よりも後に、セル接合部以外の接合部（内側円筒部材６４と分散室底部材７２の接合部、及び外側円筒部材６６と内側円筒容器６８の接合部）に対する作業可能硬化工程（図２４のステップＳ１３、Ｓ１８）が実施される。この結果、セル接合部には少なくとも３回の作業可能硬化工程が施されることとなり、組み立てに要する時間を延長することなく、セル接合部におけるセラミック接着剤層１１８、１２２にクラックが発生するリスクを著しく低減することができる。
【０１４１】
また、本実施形態の固体酸化物型燃料電池装置１の製造方法によれば、最後のセル接合部（燃料電池セル１６と第１固定部材６３の接合部）に対する作業可能硬化工程（図２４のステップＳ８）の後に、セル接合部以外の接合部に対する作業可能硬化工程（図２４のステップＳ１３、Ｓ１５、Ｓ１８）が３回（内側円筒部材６４と分散室底部材７２の接合部、集約室上部材１８ａと集約室下部材１８ｂの接合部、及び外側円筒部材６６と内側円筒容器６８の接合部）実施されるので、セル接合部には最低４回の作業可能硬化工程が施されることとなり、セル接合部におけるクラックの発生のリスクを極小にすることができる。
【０１４２】
さらに、本実施形態の固体酸化物型燃料電池装置１の製造方法によれば、セル接合部（燃料電池セル１６と集約室下部材１８ｂの接合部）に対する作業可能硬化工程（図２４のステップＳ６）は最初に実行されるので、最初に接合されたセル接合部には最も多くの作業可能硬化工程が施されることとなり、そのセル接合部におけるクラックの発生のリスクを極小にすることができる。
【０１４３】
また、本実施形態の固体酸化物型燃料電池装置１の製造方法によれば、溶媒除去硬化工程は１回だけ実施される（図２４のステップＳ１９）ので、複数の作業可能硬化工程（図２４のステップＳ６、Ｓ８、Ｓ１３、Ｓ１５、Ｓ１８）において次の製造工程が実施可能な状態まで硬化された全てのセラミック接着剤層を、１回の溶媒除去硬化工程により起動工程における温度上昇に耐え得る状態まで乾燥させることができ、製造に要する時間を大幅に短縮することができる。
【０１４４】
さらに、本実施形態の固体酸化物型燃料電池装置１の製造方法において、最後に実施されたセル接合部に対する作業可能硬化工程（図２４のステップＳ８）よりも後に、排気ガスを導く排ガス排出流路２１を構成する構成部品の接合部（外側円筒部材６６と内側円筒容器６８の接合部）に対する作業可能硬化工程（図２４のステップＳ１８）が実施される。この接合部においては、仮にセラミック接着剤層にクラックが発生し、気密性が不十分であったとしても、燃料電池セル１６の劣化や、著しい性能の低下を引き起こすことがなく、重大なトラブルを回避しながら製造に要する時間を短縮することができる。
【０１４５】
また、本実施形態の固体酸化物型燃料電池装置１によれば、燃料電池モジュール２の最も内側の第１固定部材６３に燃料電池セル１６がセラミック接着剤により固定され、その外側に燃料ガス供給流路２０が形成され、その外側に内側円筒容器６８をセラミック接着剤により固定することにより排気ガスを排出する流路が形成される（図２）。セラミック接着剤を使用して、燃料電池モジュール２を内側から組み立てることにより、燃料電池セル１６と第１固定部材６３の間のセル接合部に対する作業可能硬化工程（図２４のステップＳ８）が初期に実施され、その外側の内側円筒容器６８のセラミック接着剤による接着が後で実施される（図２４のステップＳ１８）。このように構成された本実施形態の固体酸化物型燃料電池装置１によれば、効率的な燃料電池モジュール２の組み立て手順を実行しながら、特に気密性の確保が必要なセル接合部に対して、セラミック接着剤の硬化工程を少なくとも４回施すことができ、効率的な組み立てと、十分な気密性の確保を両立することができる。
【０１４６】
さらに、本実施形態の固体酸化物型燃料電池装置１の製造装置においては、加熱制御装置１１６ａにより、セル接合部に対する作業可能硬化工程（図２４のステップＳ６、Ｓ８）、その後の、セル接合部以外の接合部に対する溶媒除去硬化工程（図２４のステップＳ１３、Ｓ１５、Ｓ１８）、及び硬化されたセラミック接着剤に対する溶媒除去硬化工程（図２４のステップＳ１９）が実行される。この結果、セル接合部に複数回の作業可能硬化工程を施すことができると共に、複数の接合部に対し、同時に溶媒除去硬化工程を施すことができ、組み立てに要する時間を延長することなく、セル接合部におけるセラミック接着剤層にクラックが発生するリスクを著しく低減することができる。
【０１４７】
以上、本発明の好ましい実施形態を説明したが、上述した実施形態に種々の変更を加えることができる。
特に、上述した実施形態においては、各接合部に対する作業可能硬化工程が、集約室下部材１８ｂと燃料電池セル１６の接合部、燃料電池セル１６と第１固定部材６３の接合部、集約室上部材１８ａと集約室下部材１８ｂの接合部、分散室底部材７２と内側円筒部材６４の接合部、外側円筒部材６６と内側円筒容器６８の接合部の順で実施されているが、変形例として、燃料電池セルを下端部から接合するように、本発明を構成することもできる。
【０１４８】
この場合には、１回目に燃料電池セル１６と第１固定部材６３の接合部、２回目に集約室下部材１８ｂと燃料電池セル１６の接合部、３回目に集約室上部材１８ａと集約室下部材１８ｂの接合部、４回目に分散室底部材７２と内側円筒部材６４の接合部、５回目に外側円筒部材６６と内側円筒容器６８の接合部に対する作業可能硬化工程が実施される。この変形例によれば、燃料電池セルと他の構成部品を接合するセル接合部に対する作業可能硬化工程が、５回の作業可能硬化工程のうちの前半である１回目と２回目に実施されることとなる。これにより、気密性の確保が特に必要なセル接合部に対して、最も多くの回数の作業可能硬化工程が実施されることとなり、セル接合部における気密性を確実に確保することができる。
【符号の説明】
【０１４９】
１    固体酸化物型燃料電池装置
２    燃料電池モジュール
４    補機ユニット
７    断熱材
８    燃料電池セル収容容器
１０    発電室
１６    燃料電池セル
１６ａ  単セル
１８    排気集約室
１８ａ  集約室上部材
１８ｂ  集約室下部材（第２固定部材）
１８ｃ  挿通穴
１８ｄ  噴出口
１８ｅ  接着剤充填枠
１９ａ  大径シールリング
１９ｂ  小径シールリング
１９ｃ  カバー部材
２０    燃料ガス供給流路（燃料流路）
２１    排ガス排出流路
２２    酸化剤ガス供給流路
２４    水供給源
２６    純水タンク
２８    水流量調整ユニット（水供給装置）
３０    燃料供給源
３４    熱交換器
３５    電磁弁
３６    脱硫器
３８    燃料ブロア（燃料供給装置）
４０    空気供給源
４５    空気流量調整ユニット（酸化剤ガス供給装置）
５０    温水製造装置
５４    インバータ
５６    酸化剤ガス導入パイプ（酸化剤ガス流入口）
５８    排ガス排出パイプ（排ガス流出口）
６０    燃焼触媒
６１    シースヒーター
６２    点火ヒーター
６３    第１固定部材（分散室形成板）
６３ａ  挿通穴
６３ｂ  接着剤充填枠
６４    内側円筒部材（発電室構成部材）
６４ａ  小穴
６４ｂ  小穴
６４ｃ  ステー（位置決め部材）
６４ｄ  棚部材
６５    中間円筒部材
６６    外側円筒部材
６６ａ  棚部材
６７    カバー部材
６８    内側円筒容器（排気通路構成部材）
７０    外側円筒容器（供給通路構成部材）
７２    分散室底部材
７２ａ  挿通管（導電体通路）
７２ｂ  断熱材
７２ｃ  フランジ部
７４    酸化剤ガス噴射用パイプ
７６    燃料ガス分散室
７８    碍子
８０    バスバー
８２    集電体
８６    蒸発部
８６ａ  傾斜板
８８    水供給パイプ
９０    燃料ガス供給パイプ
９２    燃料ガス供給流路隔壁
９２ａ  噴射口
９４    改質部
９６    改質触媒
９７    多孔質支持体
９８    燃料極層
９９    反応抑制層
１００    固体電解質層
１０１    空気極層
１０２    インターコネクタ層
１０３ａ  電極層
１０３ｂ  電極層
１０４ａ  リード膜層
１０４ｂ  リード膜層
１１０    下側ジグ（第１位置決め装置）
１１０ａ  位置決シャフト
１１０ｂ  基端面
１１２    上側ジグ（第２位置決め装置）
１１２ａ  円錐台
１１４    接着剤注入装置（接着剤付着装置）
１１６    乾燥炉（加熱装置、接着剤硬化装置）
１１６ａ  加熱制御装置
１１８    セラミック接着剤層
１１８ａ  隆起部
１１８ｂ  垂下部
１２０ａ  セラミック接着剤層
１２０ｂ  セラミック接着剤層
１２２    セラミック接着剤層
１２４    セラミック接着剤層
１２６    分散室シールリング
１２８    セラミック接着剤層
１３０    中央シール板
１３２    セラミック接着剤層
１３４    排気通路シールリング
１３６    加熱空気導入管
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
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【図２７】
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