(57)【要約】  本発明の目的は、以下を含む水性製剤を、パルプ塊に添加することを含む白色紙の製造方法である：（ａ）少なくとも一つの式（Ｉ）の蛍光増白剤2013536325.tif 000021ここで式中、蛍光増白剤のアニオン電荷はカチオン電荷により平衡化され、ここでカチオン電荷は、水素、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属、アンモニウム、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐アルキル基によりモノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基によりモノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐アルキル基及び直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基の混合物によりジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、又はこれらの化合物の混合物から選択される一又は二以上の同一又は異なるカチオンから構成され、Ｒ１及びＲ１’は、同一でも異なっていてもよく、各々、水素、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ２−Ｃ４直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル、ＣＨ２ＣＯ２−、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ２、又は、ＣＨ２ＣＨ２ＣＮであり、Ｒ２及びＲ２’は、同一でも異なっていてもよく、各々、水素、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ２−Ｃ４直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル、ＣＨ２ＣＯ２−、ＣＨ（ＣＯ２−）ＣＨ２ＣＯ２−、ＣＨ（ＣＯ２−）ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２−、ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３−、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２−、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯ２−、ベンジル、又は、Ｒ１及びＲ２及び／又はＲ１’及びＲ２’は、隣接する窒素と共にモルホリン環を表し、Ｒ３は、水素、−ＣＯ２−、又は−ＳＯ３−を表し、ｐは０、１又は２であり、及び、（ｂ）少なくとも一つの式（ＩＩ）のシェーディング染料2013536325.tif 000022ここで式中、Ｒ４は、Ｈ、メチル又はエチルを示し、Ｒ５は、パラメトキシフェニル、メチル又はエチルを示し、Ｍは、水素、アルキル金属カチオン、アルカリ土類金属、アンモニウム、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐アルキル基によりモノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基によりモノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐アルキル基及び直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基の混合物によりジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、又はこれらの化合物の混合物から選択されるカチオンを示す、（ｃ）任意に一又は二以上の補助剤（ｄ）水。
2013536325.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（ａ）〜（ｄ）含む水性製剤を、パルプ塊に添加することを含む白色紙の製造方法；
（ａ）少なくとも一つの式（Ｉ）の蛍光増白剤
【化１】
2013536325.tif 000019
ここで式中、
蛍光増白剤のアニオン電荷はカチオン電荷により平衡化され、ここでカチオン電荷は、水素、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属、アンモニウム、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐アルキル基によりモノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基によりモノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐アルキル基及び直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基の混合物によりジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、又はこれらの化合物の混合物からなる群から選択される一又は二以上の同一又は異なるカチオンから構成され、
（ｂ）少なくとも一つの式（ＩＩ）のシェーディング染料
【化２】
2013536325.tif 000020
（ｃ）任意に一又は二以上の補助剤
（ｄ）水。
【請求項２】
Ｒ３が−ＳＯ３−であり、ｐが１である式（Ｉ）の化合物において、−ＳＯ３−基がフェニル環の４位にある、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ｒ３が−ＳＯ３−であり、ｐが２である式（Ｉ）の化合物において、−ＳＯ３−基がフェニル環の２，５位にある、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
Ｒ３が−ＣＯ２−であり、ｐが１である式（Ｉ）の化合物において、−ＣＯ２−基がフェニル環の２又は４位にある、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
式（Ｉ）の化合物において、蛍光増白剤のアニオン電荷がカチオン電荷により平衡化され、ここでカチオン電荷は、水素、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基によりモノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐アルキル基及び直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基の混合物によりジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、又はこれらの化合物の混合物からなる群から選択される一又は二以上の同一又は異なるカチオンから構成され、
Ｒ１及びＲ１’は、同一でも異なっていてもよく、各々、水素、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ２−Ｃ４直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル、ＣＨ２ＣＯ２−、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ２又は、ＣＨ２ＣＨ２ＣＮであり、
Ｒ２及びＲ２’は、同一でも異なっていてもよく、各々、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ２−Ｃ４直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル、ＣＨ２ＣＯ２−、ＣＨ（ＣＯ２−）ＣＨ２ＣＯ２−、又は、ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３−であり、
Ｒ３は、水素、−ＣＯ２−、又は−ＳＯ３−を表し、そして、
ｐは０、１又は２である、
請求項１〜４のいずれか一つに記載の方法。
【請求項６】
式（Ｉ）の化合物において、蛍光増白剤のアニオン電荷がカチオン電荷により平衡化され、ここでカチオン電荷は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基によりモノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐アルキル基及び直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基の混合物によりジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、又はこれらの化合物の混合物からなる群から選択される一又は二以上の同一又は異なるカチオンから構成され、
Ｒ１及びＲ１’は、同一でも異なっていてもよく、各々、水素、メチル、エチル、プロピル、α−メチルプロピル、β−メチルプロピル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル、ＣＨ２ＣＯ２−、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ２、又はＣＨ２ＣＨ２ＣＮであり、
Ｒ２及びＲ２’は、同一でも異なっていてもよく、各々、メチル、エチル、プロピル、α−メチルプロピル、β−メチルプロピル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル、ＣＨ２ＣＯ２−、ＣＨ（ＣＯ２−）ＣＨ２ＣＯ２−、又はＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３−であり、
Ｒ３は、水素、−ＣＯ２−、又は−ＳＯ３−を表し、そして、
ｐは０、１又は２である、
請求項１〜５のいずれか一つに記載の方法。
【請求項７】
式（Ｉ）の化合物において、蛍光増白剤のアニオン電荷がカチオン電荷により平衡化され、ここでカチオン電荷は、Ｎａ＋、Ｋ＋、トリエタノールアンモニウム、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム、又はこれらの化合物の混合物からなる群から選択される一又は二以上の同一又は異なるカチオンから構成され、
Ｒ１及びＲ１’は、同一でも異なっていてもよく、各々、水素、エチル、プロピル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル、ＣＨ２ＣＯ２−、又はＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ２であり、
Ｒ２及びＲ２’は、同一でも異なっていてもよく、各々、エチル、プロピル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル、ＣＨ２ＣＯ２−、ＣＨ（ＣＯ２−）ＣＨ２ＣＯ２−、又はＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３−であり、
Ｒ３は、水素、−ＣＯ２−、又は−ＳＯ３−を表し、そして、
ｐは０又は１である、
請求項１〜６のいずれか一つに記載の方法。
【請求項８】
式（Ｉ）の化合物が、乾燥パルプの全質量をベースとした質量％において、０．００１〜５質量％、好ましくは０．０１〜３質量％の量で使用される、請求項１〜７のいずれか一つに記載の方法。
【請求項９】
式（ＩＩ）の化合物において、
Ｒ４は、Ｈ、メチル又はエチルを示し、
Ｒ５は、パラメトキシフェニル、メチル又はエチルを示し、
Ｍは、水素、アルキル金属カチオン、アルカリ土類金属、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基によりモノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐アルキル基及び直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基の混合物によりジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、又はこれらの化合物の混合物からなる群から選択されるカチオンを示す、
請求項１〜８のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１０】
式（ＩＩ）の化合物において、
Ｒ４は、メチル又はエチルを示し、
Ｒ５は、メチル又はエチルを示し、
Ｍは、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、１／２Ｃａ２＋、１／２Ｍｇ２＋、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基によりモノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐アルキル基及び直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基の混合物によりジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、又はこれらの化合物の混合物からなる群から選択されるカチオンを示す、
請求項１〜９のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１１】
式（ＩＩ）の特に好ましい化合物は、
Ｒ４は、メチル又はエチルを示し、
Ｒ５は、メチル又はエチルを示し、
Ｍは、Ｎａ＋、Ｋ＋、トリエタノールアンモニウム、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム、又はこれらの化合物の混合物からなる群から選択されるカチオンを示す、
請求項１〜１０のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１２】
式（ＩＩ）の化合物が、乾燥パルプの全質量をベースとした質量％において、０．０００１〜０．０２質量％、好ましくは０．０００５〜０．０１質量％の量で使用される、
請求項１〜１１のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１３】
水性製剤が、任意に、一又は二以上の補助剤を含み、補助剤の例としては、例えば、不凍剤、分散剤、合成若しくは天然増粘剤、キャリア、消泡剤、ワックスエマルジョン、染料、無機塩、安定助剤、保存剤、錯化剤、殺生物剤、架橋剤、顔料、又は、特殊樹脂である、
請求項１〜１２のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１４】
水性製剤が、一又は二以上の式（Ｉ）の化合物、一又は二以上の式（ＩＩ）の化合物、及び、任意の一又は二以上の補助剤を固体として、又は予形成された水性溶液として、混合することにより製造される、
請求項１〜１３のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１５】
水性溶液において、水中の式（Ｉ）の化合物の濃度が、式（Ｉ）の化合物を含む予形成された水性溶液の総質量をベースとした質量％において、１〜５０質量％である、
請求項１〜１４のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１６】
水性溶液において、水中の式（ＩＩ）の化合物の濃度が、式（ＩＩ）の化合物を含む予形成された水性溶液の総質量をベースとした質量％において、好ましくは０．００１〜３０質量％である、
請求項１〜１５のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１７】
水性製剤のｐＨ値が、５〜１３の範囲にある、請求項１〜１６のいずれか一つに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パルプ塊に、ジアミノスチルベン蛍光増白剤、シェーディング染料（ｓｈａｄｉｎｇ  ｄｙｅ）、任意に補助剤、及び水から本質的に成る水性製剤を添加することを含む白色紙の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
シート形成の前にパルプ塊に、蛍光増白剤及びシェーディング染料を添加することで、白色度が改善され、それにより紙の魅力が大きくなることは既知である。
【０００３】
しかしながら、シェーディング染料を使用すると光沢の減少が問題になることが広く知られている。
【０００４】
しかしながら、国際公開第０２１８７０５号Ａ１（特許文献１）には、シェーディング染料を使用すると白色度における肯定的な効果の反面、光沢には不利益な効果があることが示唆されている。この問題の解決策としては、少なくとも一つの直接染料（例えば、Ｃ．Ｉ．  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３５）及び少なくとも一つの蛍光増白剤を含む混合物を使用することを特徴とする国際公開第０２１８７０５号Ａ１に請求されている利点、付加的な蛍光増白剤を添加することである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第０２１８７０５号Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
驚くべきことに、我々は、白色度において強く肯定的効果を有し、光沢において小さいか効果がなく、さらに、製紙業者にとって白色度及び光沢が高いレベルに達することができる蛍光増白剤、任意に補助剤及び水を含む水性製剤に使用することができる特定のシェーディング染料を開発した。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、ジアミノスチルベン蛍光増白剤、シェーディング染料、任意に補助剤、及び水を含む水性製剤を、パルプ塊に、添加することを含む白色紙の製造方法を提供することである。本発明により製造された紙は、本分野で認識されるシェーディング染料（光沢の消失）又は顔料（低い白色度形成）の使用により特徴付けられる不利益を回避しつつも改善された高い白色度を有する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
したがって、本発明は、以下を含む水性製剤を、パルプ塊に添加することを含む白色紙の製造方法を提供する：
（ａ）少なくとも一つの式（Ｉ）の蛍光増白剤
【０００９】
【化１】
2013536325.tif 000003
ここで式中、
蛍光増白剤のアニオン電荷はカチオン電荷により平衡化され、ここでカチオン電荷は、水素、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属、アンモニウム、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐アルキル基によりモノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基によりモノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐アルキル基及び直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基の混合物によりジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、又はこれらの化合物の混合物からなる群から選択される一又は二以上の同一又は異なるカチオンから構成され、
Ｒ１及びＲ１’は、同一でも異なっていてもよく、各々、水素、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ２−Ｃ４直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル、ＣＨ２ＣＯ２−、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ２、又は、ＣＨ２ＣＨ２ＣＮであり、
Ｒ２及びＲ２’は、同一でも異なっていてもよく、各々、水素、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ２−Ｃ４直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル、ＣＨ２ＣＯ２−、ＣＨ（ＣＯ２−）ＣＨ２ＣＯ２−、ＣＨ（ＣＯ２−）ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２−、ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３−、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２−、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯ２−、ベンジル、又は、
Ｒ１及びＲ２及び／又はＲ１’及びＲ２’は、隣接する窒素と共にモルホリン環を表し、
Ｒ３は、水素、−ＣＯ２−、又は−ＳＯ３−を表し、
ｐは０、１又は２であり、
（ｂ）少なくとも一つの式（ＩＩ）のシェーディング染料
【００１０】
【化２】
2013536325.tif 000004
ここで式中、
Ｒ４は、Ｈ、メチル又はエチルを示し、
Ｒ５は、パラメトキシフェニル、メチル又はエチルを示し、
Ｍは、水素、アルキル金属カチオン、アルカリ土類金属、アンモニウム、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐アルキル基によりモノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基によりモノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐アルキル基及び直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基の混合物によりジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、又はこれらの化合物の混合物からなる群から選択されるカチオンを示す、
（ｃ）任意に一又は二以上の補助剤
（ｄ）水。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
Ｒ３が−ＳＯ３−であり、ｐが１である式（Ｉ）の化合物において、−ＳＯ３−基は、フェニル環の４位にあることが好ましい。
Ｒ３が−ＳＯ３−であり、ｐが２である式（Ｉ）の化合物において、−ＳＯ３−基は、フェニル環の２，５位にあることが好ましい。
Ｒ３が−ＣＯ２−であり、ｐが１である式（Ｉ）の化合物において、−ＣＯ２−基は、フェニル環の２又は４位にあることが好ましい。
【００１２】
式（Ｉ）の好ましい化合物は、蛍光増白剤のアニオン電荷がカチオン電荷により平衡化され、ここでカチオン電荷は、水素、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基によりモノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐アルキル基及び直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基の混合物によりジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、又はこれらの化合物の混合物からなる群から選択される一又は二以上の同一又は異なるカチオンから構成され、
Ｒ１及びＲ１’は、同一でも異なっていてもよく、各々、水素、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ２−Ｃ４直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル、ＣＨ２ＣＯ２−、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ２又は、ＣＨ２ＣＨ２ＣＮであり、
Ｒ２及びＲ２’は、同一でも異なっていてもよく、各々、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ２−Ｃ４直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル、ＣＨ２ＣＯ２−、ＣＨ（ＣＯ２−）ＣＨ２ＣＯ２−、又は、ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３−であり、
Ｒ３は、水素、−ＣＯ２−、又は−ＳＯ３−を表し、そして、
ｐは０、１又は２である、化合物である。
【００１３】
式（Ｉ）のより好ましい化合物は、蛍光増白剤のアニオン電荷がカチオン電荷により平衡化され、ここでカチオン電荷は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基によりモノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐アルキル基及び直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基の混合物によりジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、又はこれらの化合物の混合物からなる群から選択される一又は二以上の同一又は異なるカチオンから構成され、
Ｒ１及びＲ１’は、同一でも異なっていてもよく、各々、水素、メチル、エチル、プロピル、α−メチルプロピル、β−メチルプロピル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル、ＣＨ２ＣＯ２−、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ２、又はＣＨ２ＣＨ２ＣＮであり、
Ｒ２及びＲ２’は、同一でも異なっていてもよく、各々、メチル、エチル、プロピル、α−メチルプロピル、β−メチルプロピル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル、ＣＨ２ＣＯ２−、ＣＨ（ＣＯ２−）ＣＨ２ＣＯ２−、又はＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３−であり、
Ｒ３は、水素、−ＣＯ２−、又は−ＳＯ３−を表し、そして、
ｐは０、１又は２である、化合物である。
【００１４】
式（Ｉ）の特に好ましい化合物は、蛍光増白剤のアニオン電荷がカチオン電荷により平衡化され、ここでカチオン電荷は、Ｎａ＋、Ｋ＋、トリエタノールアンモニウム、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム、又はこれらの化合物の混合物からなる群から選択される一又は二以上の同一又は異なるカチオンから構成され、
Ｒ１及びＲ１’は、同一でも異なっていてもよく、各々、水素、エチル、プロピル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル、ＣＨ２ＣＯ２−、又はＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ２であり、
Ｒ２及びＲ２’は、同一でも異なっていてもよく、各々、エチル、プロピル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル、ＣＨ２ＣＯ２−、ＣＨ（ＣＯ２−）ＣＨ２ＣＯ２−、又はＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３−であり、
Ｒ３は、水素、−ＣＯ２−、又は−ＳＯ３−を表し、そして、
ｐは０又は１である、化合物である。
【００１５】
式（Ｉ）の化合物は、乾燥パルプの全質量をベースとした質量％において、典型的には０．００１〜５質量％、好ましくは０．０１〜３質量％の量で使用される。
【００１６】
式（ＩＩ）の好ましい化合物は、
Ｒ４は、Ｈ、メチル又はエチルを示し、
Ｒ５は、パラメトキシフェニル、メチル又はエチルを示し、
Ｍは、水素、アルキル金属カチオン、アルカリ土類金属、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基によりモノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐アルキル基及び直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基の混合物によりジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、又は、これらの化合物の混合物からなる群から選択されるカチオンを示す、化合物である。
【００１７】
式（ＩＩ）のより好ましい化合物は、
Ｒ４は、メチル又はエチルを示し、
Ｒ５は、メチル又はエチルを示し、
Ｍは、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、１／２Ｃａ２＋、１／２Ｍｇ２＋、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基によりモノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、Ｃ１−Ｃ４直鎖若しくは分岐アルキル基及び直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基の混合物によりジ−、トリ−若しくはテトラ置換されたアンモニウム、又はこれらの化合物の混合物からなる群から選択されるカチオンを示す、化合物である。
【００１８】
式（ＩＩ）の特に好ましい化合物は、
Ｒ４は、メチル又はエチルを示し、
Ｒ５は、メチル又はエチルを示し、
Ｍは、Ｎａ＋、Ｋ＋、トリエタノールアンモニウム、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム、又はこれらの化合物の混合物からなる群から選択されるカチオンを示す、化合物である。
【００１９】
式（ＩＩ）の化合物は、乾燥パルプの全質量をベースとした質量％において、典型的には０．０００１〜０．０２質量％、好ましくは０．０００５〜０．０１質量％の量で使用される。
【００２０】
パルプ塊中の繊維は、広葉樹材及び／又は針葉樹材由来でよく、未使用の繊維及び／又は再生繊維を含むことができる。繊維は、漂白されていても、未漂白でもよい。
【００２１】
一又は二以上の式（Ｉ）の化合物、一又は二以上の式（ＩＩ）の化合物、及び水に加えて、水性製剤は、任意に、一又は二以上の補助剤を含むことができる。そのような補助剤の例としては、例えば、不凍剤、分散剤、合成若しくは天然増粘剤、キャリア、消泡剤、ワックスエマルジョン、染料、無機塩、安定助剤、保存剤、錯化剤、殺生物剤、架橋剤、顔料、特殊樹脂などが挙げられる。
【００２２】
一又は二以上の式（Ｉ）の化合物、一又は二以上の式（ＩＩ）の化合物、任意の一又は二以上の補助剤、及び水に加えて、水性製剤は、式（Ｉ）の化合物及び式（ＩＩ）の化合物の製造中に形成される副生成物を含むことができる。
【００２３】
水性製剤は、一又は二以上の式（Ｉ）の化合物、一又は二以上の式（ＩＩ）の化合物、及び、任意の一又は二以上の補助剤を固体として、又は予形成された水性溶液として、混合することにより製造することができる。
【００２４】
一又は二以上の式（Ｉ）の化合物、一又は二以上の式（ＩＩ）の化合物、任意の一又は二以上の補助剤、及び水は、任意の順序で、若しくは同時に混合し、水性製剤を形成することができる。
【００２５】
一又は二以上の式（Ｉ）の化合物を含む予形成された水性溶液に、一又は二以上の式（ＩＩ）の化合物、任意の一又は二以上の補助剤、及び水を加えて水性製剤を形成することが好ましい。
【００２６】
予形成された水性溶液を使用する場合、水中の式（Ｉ）の化合物の濃度は、一又は二以上の式（Ｉ）の化合物を含む予形成された水性溶液の総質量をベースとした質量％において、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは２〜４０質量％、さらにより好ましくは１０〜３０質量％である。
【００２７】
予形成された水性溶液を使用する場合、水中の式（ＩＩ）の化合物の濃度は、一又は二以上の式（ＩＩ）の化合物を含む予形成された水性溶液の総質量をベースとした質量％において、好ましくは０．００１〜３０質量％、より好ましくは０．０１〜２５質量％、さらにより好ましくは０．０２〜２０質量％である。
【００２８】
水性製剤のｐＨ値は典型的には５〜１３の範囲、好ましくは６〜１１、より好ましくは７〜１０である。水性製剤のｐＨを調整する必要がある場合、酸又は塩基を使用することができる。酸の例としては、これに限定されないが、塩酸、硫酸、蟻酸及び酢酸などを含むものを使用することができる。酸の例としては、これに限定されないが、アルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物又は炭酸塩、アンモニア、又はアミンなどを含むものを使用することができる。
【００２９】
本発明は、さらに、一又は二以上の式（Ｉ）の化合物、一又は二以上の式（ＩＩ）の化合物、任意の一又は二以上の補助剤、及び水を使用することを特徴とする、白色紙の製造方法を提供する。
【００３０】
したがって、本発明は、シート形成の前に、パルプ塊に一又は二以上の式（Ｉ）の化合物、一又は二以上の式（ＩＩ）の化合物、任意の一又は二以上の補助剤、及び水を加えることを特徴とする、白色紙の製造方法を提供する。
【００３１】
以下に示す実施例により、本発明をさらに詳しく説明する。本出願において、時に示すことなく、「部」は「質量部」を、そして「％」は「質量％」を意味する。
【実施例】
【００３２】
製造例１
室温で、適度に攪拌しながら、７９部の水を、０．２１６モル／ｋｇの式（１）の化合物（最終溶液を限外濾過し塩を除去し、そして０．２１６モル／ｋｇの式（１）の化合物となるように濃縮したことを除き英国特許第１１１４０２１号の例１に従い製造したものである。）を含む９２１部の予形成された水性溶液に、徐々に添加することで水性溶液（Ｓ１）を製造する。得られた混合物を室温で１時間攪拌し、０．１９９モル／ｋｇの式（１）の化合物を含む、１０００部の水性溶液（Ｓ１）を形成する。得られた水性溶液（Ｓ１）は８．０〜９．０の範囲のｐＨを有する。
【００３３】
【化３】
2013536325.tif 000005
【００３４】
製造例１ａ
室温で、適度に攪拌しながら、２部の式（ａ）の化応物及び７７部の水を、０．２１６モル／ｋｇの式（１）の化合物（最終溶液を限外濾過し塩を除去し、そして０．２１６モル／ｋｇの式（１）の化合物となるように濃縮したことを除き英国特許第１１１４０２１号の例１に従い製造したものである。）を含む９２１部の予形成された水性溶液に、徐々に添加することで水性溶液（Ｆ１ａ）を製造する。得られた混合物を室温で１時間攪拌し、最終水性溶液（Ｆ１ａ）の全質量をベースとした質量％で、０．２質量％の濃度の式（ａ）の化応物、及び０．１９９モル／ｋｇの式（１）の化合物を含む、１０００部の水性溶液（Ｆ１ａ）を形成する。得られた水性溶液（Ｆ１ａ）は８．０〜９．０の範囲のｐＨを有する。
【００３５】
【化４】
2013536325.tif 000006
【００３６】
製造例１ｂ
室温で、適度に攪拌しながら、２部の式（ｂ）の化応物及び７７部の水を、０．２１６モル／ｋｇの式（１）の化合物（最終溶液を限外濾過し塩を除去し、そして０．２１６モル／ｋｇの式（１）の化合物となるように濃縮したことを除き英国特許第１１１４０２１号の例１に従い製造したものである。）を含む９２１部の予形成された水性溶液に、徐々に添加することで水性溶液（Ｆ１ｂ）を製造する。得られた混合物を室温で１時間攪拌し、最終水性溶液（Ｆ１ｂ）の全質量をベースとした質量％で、０．２質量％の濃度の式（ｂ）の化応物、及び０．１９９モル／ｋｇの式（１）の化合物を含む、１０００部の水性溶液（Ｆ１ｂ）を形成する。得られた水性溶液（Ｆ１ｂ）は８．０〜９．０の範囲のｐＨを有する。
【００３７】
【化５】
2013536325.tif 000007
【００３８】
比較例１ｃ
室温で、適度に攪拌しながら、水性Ｃ．Ｉ．  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３５予形成された溶液の全質量をベースとした質量％において１１質量％のＣ．Ｉ．  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３５を含む１８．２部の予形成された水性溶液及び６０．８部の水を、０．２１６モル／ｋｇの式（１）の化合物（最終溶液を限外濾過し塩を除去し、そして０．２１６モル／ｋｇの式（１）の化合物となるように濃縮したことを除き英国特許第１１１４０２１号の例１に従い製造したものである。）を含む９２１部の予形成された水性溶液に、徐々に添加することで水性溶液（Ｆ１ｃ）を製造する。得られた混合物を室温で１時間攪拌し、最終水性溶液（Ｆ１ｃ）の全質量をベースとした質量％で、０．２質量％の濃度のＣ．Ｉ．  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３５、及び０．１９９モル／ｋｇの式（１）の化合物を含む、１０００部の水性溶液（Ｆ１ｃ）を形成する。得られた水性溶液（Ｆ１ｃ）は８．０〜９．０の範囲のｐＨを有する。
【００３９】
製造例２
室温で、適度に攪拌しながら、２６部の水及び１５０部の尿素を、欧州特許第０８８４３１２−Ａ１号の例１に従い合成された０．２５０モル／ｋｇの式（２）の化合物を含む８２４部の予形成された水性混合物に、徐々に添加することで水性溶液（Ｓ２）を製造する。得られた混合物を室温で１時間攪拌し、０．２０６モル／ｋｇの式（２）の化合物を含む、１０００部の水性溶液（Ｓ２）を形成する。得られた水性溶液（Ｓ２）は８．０〜９．０の範囲のｐＨを有する。
【００４０】
【化６】
2013536325.tif 000008
【００４１】
製造例２ａ
室温で、適度に攪拌しながら、２部の式（ａ）の化応物、１５０部の尿素及び２４部の水を、０．２５０モル／ｋｇの式（２）の化合物を含む８２４部の予形成された水性混合物に、徐々に添加することで水性溶液（Ｆ２ａ）を製造する。得られた混合物を室温で１時間攪拌し、最終水性溶液（Ｆ２ａ）の全質量をベースとした質量％で、０．２質量％の濃度の式（ａ）の化応物、及び０．２０６モル／ｋｇの式（２）の化合物を含む、１０００部の水性溶液（Ｆ２ａ）を形成する。得られた水性溶液（Ｆ２ａ）は８．０〜９．０の範囲のｐＨを有する。
【００４２】
製造例２ｂ
室温で、適度に攪拌しながら、２部の式（ｂ）の化応物、１５０部の尿素及び２４部の水を、０．２５０モル／ｋｇの式（２）の化合物を含む８２４部の予形成された水性混合物に、徐々に添加することで水性溶液（Ｆ２ｂ）を製造する。得られた混合物を室温で１時間攪拌し、最終水性溶液（Ｆ２ｂ）の全質量をベースとした質量％で、０．２質量％の濃度の式（ｂ）の化応物、及び０．２０６モル／ｋｇの式（２）の化合物を含む、１０００部の水性溶液（Ｆ２ｂ）を形成する。得られた水性溶液（Ｆ２ｂ）は８．０〜９．０の範囲のｐＨを有する。
【００４３】
比較例２ｃ
室温で、適度に攪拌しながら、水性Ｃ．Ｉ．  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３５予形成された溶液の全質量をベースとした質量％において１１質量％のＣ．Ｉ．  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３５を含む１８．２部の予形成された水性溶液、１５０部の尿素及び７．８部の水を、０．２５０モル／ｋｇの式（２）の化合物を含む８２４部の予形成された水性溶液に、徐々に添加することで水性溶液（Ｆ２ｃ）を製造する。得られた混合物を室温で１時間攪拌し、最終水性溶液（Ｆ２ｃ）の全質量をベースとした質量％で、０．２質量％の濃度のＣ．Ｉ．  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３５、及び０．２０６モル／ｋｇの式（２）の化合物を含む、１０００部の水性溶液（Ｆ２ｃ）を形成する。得られた水性溶液（Ｆ２ｃ）は８．０〜９．０の範囲のｐＨを有する。
【００４４】
製造例３
室温で、適度に攪拌しながら、１８１部の水を、国際特許第２００７／０１７３３６−Ａ１号の例１に従い合成された０．２３８モル／ｋｇの式（３）の化合物を含む８１９部の予形成された水性混合物に、徐々に添加することで水性溶液（Ｓ３）を製造する。得られた混合物を室温で１時間攪拌し、０．１９５モル／ｋｇの式（３）の化合物を含む、１０００部の水性溶液（Ｓ３）を形成する。得られた水性溶液（Ｓ３）は８．０〜９．０の範囲のｐＨを有する。
【００４５】
【化７】
2013536325.tif 000009
【００４６】
製造例３ａ
室温で、適度に攪拌しながら、２部の式（ａ）の化応物及び１７９部の水を、０．２３８モル／ｋｇの式（３）の化合物を含む８１９部の予形成された水性混合物に、徐々に添加することで水性溶液（Ｆ３ａ）を製造する。得られた混合物を室温で１時間攪拌し、最終水性溶液（Ｆ３ａ）の全質量をベースとした質量％で、０．２質量％の濃度の式（ａ）の化応物、及び０．１９５モル／ｋｇの式（３）の化合物を含む、１０００部の水性溶液（Ｆ２ａ）を形成する。得られた水性溶液（Ｆ３ａ）は８．０〜９．０の範囲のｐＨを有する。
【００４７】
製造例３ｂ
室温で、適度に攪拌しながら、２部の式（ｂ）の化応物及び１７９部の水を、０．２３８モル／ｋｇの式（３）の化合物を含む８１９部の予形成された水性混合物に、徐々に添加することで水性溶液（Ｆ３ｂ）を製造する。得られた混合物を室温で１時間攪拌し、最終水性溶液（Ｆ３ｂ）の全質量をベースとした質量％で、０．２質量％の濃度の式（ｂ）の化応物、及び０．１９５モル／ｋｇの式（３）の化合物を含む、１０００部の水性溶液（Ｆ２ｂ）を形成する。得られた水性溶液（Ｆ３ｂ）は８．０〜９．０の範囲のｐＨを有する。
【００４８】
比較例３ｃ
室温で、適度に攪拌しながら、水性Ｃ．Ｉ．  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３５予形成された溶液の全質量をベースとした質量％において１１質量％のＣ．Ｉ．  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３５を含む１８．２部の予形成された水性溶液、及び１６２．８部の水を、０．２３８モル／ｋｇの式（３）の化合物を含む８１９部の予形成された水性溶液に、徐々に添加することで水性溶液（Ｆ３ｃ）を製造する。得られた混合物を室温で１時間攪拌し、最終水性溶液（Ｆ３ｃ）の全質量をベースとした質量％で、０．２質量％の濃度のＣ．Ｉ．  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３５、及び０．１９５モル／ｋｇの式（３）の化合物を含む、１０００部の水性溶液（Ｆ３ｃ）を形成する。得られた水性溶液（Ｆ３ｃ）は８．０〜９．０の範囲のｐＨを有する。
【００４９】
製造例４
室温で、適度に攪拌しながら、１５７部の水を、０．２１０モル／ｋｇの式（４）の化合物（最終溶液を限外濾過し塩を除去し、そして０．２１０モル／ｋｇの式（４）の化合物となるように濃縮したことを除き国際特許第２０１１／０３３０６４−Ａ２号の例１に従い合成されたものである。）を含む８４３部の予形成された水性混合物に、徐々に添加することで水性溶液（Ｓ４）を製造する。得られた混合物を室温で１時間攪拌し、０．１７７モル／ｋｇの式（３）の化合物を含む、１０００部の水性溶液（Ｓ４）を形成する。得られた水性溶液（Ｓ４）は８．０〜９．０の範囲のｐＨを有する。
【００５０】
【化８】
2013536325.tif 000010
【００５１】
製造例４ａ
室温で、適度に攪拌しながら、２部の式（ａ）の化応物及び１５５部の水を、０．２１０モル／ｋｇの式（４）の化合物（最終溶液を限外濾過し塩を除去し、そして０．２１０モル／ｋｇの式（４）の化合物となるように濃縮したことを除き国際特許第２０１１／０３３０６４−Ａ２号の例１に従い合成されたものである。）を含む８４３部の予形成された水性混合物に、徐々に添加することで水性溶液（Ｆ４ａ）を製造する。得られた混合物を室温で１時間攪拌し、最終水性溶液（Ｆ４ａ）の全質量をベースとした質量％で、０．２質量％の濃度の式（ａ）の化応物、及び０．１７７モル／ｋｇの式（４）の化合物を含む、１０００部の水性溶液（Ｆ４ａ）を形成する。得られた水性溶液（Ｆ４ａ）は８．０〜９．０の範囲のｐＨを有する。
【００５２】
製造例４ｂ
室温で、適度に攪拌しながら、２部の式（ｂ）の化応物及び１５５部の水を、０．２１０モル／ｋｇの式（４）の化合物（最終溶液を限外濾過し塩を除去し、そして０．２１０モル／ｋｇの式（４）の化合物となるように濃縮したことを除き国際特許第２０１１／０３３０６４−Ａ２号の例１に従い合成されたものである。）を含む８４３部の予形成された水性混合物に、徐々に添加することで水性溶液（Ｆ４ｂ）を製造する。得られた混合物を室温で１時間攪拌し、最終水性溶液（Ｆ４ａ）の全質量をベースとした質量％で、０．２質量％の濃度の式（ｂ）の化応物、及び０．１７７モル／ｋｇの式（４）の化合物を含む、１０００部の水性溶液（Ｆ４ｂ）を形成する。得られた水性溶液（Ｆ４ｂ）は８．０〜９．０の範囲のｐＨを有する。
【００５３】
比較例４ｃ
室温で、適度に攪拌しながら、水性Ｃ．Ｉ．  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３５予形成された溶液の全質量をベースとした質量％において１１質量％のＣ．Ｉ．  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３５を含む１８．２部の予形成された水性溶液及び１３８．８部の水を、０．２１０モル／ｋｇの式（４）の化合物（最終溶液を限外濾過し塩を除去し、そして０．２１０モル／ｋｇの式（４）の化合物となるように濃縮したことを除き国際特許第２０１１／０３３０６４−Ａ２号の例１に従い合成されたものである。）を含む８４３部の予形成された水性溶液に、徐々に添加することで水性溶液（Ｆ４ｃ）を製造する。得られた混合物を室温で１時間攪拌し、最終水性溶液（Ｆ４ｃ）の全質量をベースとした質量％で、０．２質量％の濃度のＣ．Ｉ．  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３５、及び０．１７７モル／ｋｇの式（４）の化合物を含む、１０００部の水性溶液（Ｆ４ｃ）を形成する。得られた水性溶液（Ｆ４ｃ）は８．０〜９．０の範囲のｐＨを有する。
【００５４】
適用例１
乾燥繊維の全質量をベースとした質量％で、０〜２質量％の濃度範囲で溶液（Ｓ１）並びに、製造例１、１ａ、１ｂ及び比較例１ｃに従い各々製造された製剤（Ｆ１ａ）、（Ｆ１ｂ）及び（Ｆ１ｃ）を、ウエットネス（ｗｅｔｎｅｓｓ）２０°ＳＲのＳｃｈｏｐｐｅｒ  Ｒｉｅｇｌｅｒで叩解した漂白トウヒ亜硫酸セルロース及び漂白ブナノキ亜硫酸セルロースの５０：５０混合物の２．５％水性懸濁液２００部に添加した。懸濁液を５分間攪拌し、１０００部に希釈する。その後、金網を通して懸濁液を引き延ばすこと（ｄｒａｗｉｎｇ）によって紙シートを作成する。プレス及び乾燥の後、調整されたＭｉｎｏｌｔａ分光光度計により、紙の白色度及び光沢を測定した。結果を各々表１ａ、及び１ｂに示したが、それによれば、シェーディング染料の使用により特徴付けられる不利益（光沢の損失）を避けながら、白色度について十分な改善が明らかに示されている。
【００５５】
【表１ａ】
2013536325.tif 000011
【００５６】
【表１ｂ】
2013536325.tif 000012
【００５７】
適用例２
乾燥繊維の全質量をベースとした質量％で、０〜２質量％の濃度範囲で溶液（Ｓ２）並びに、製造例２、２ａ、２ｂ及び比較例２ｃに従い各々製造された製剤（Ｆ２ａ）、（Ｆ２ｂ）及び（Ｆ２ｃ）を、ウエットネス（ｗｅｔｎｅｓｓ）２０°ＳＲのＳｃｈｏｐｐｅｒ  Ｒｉｅｇｌｅｒで叩解した漂白トウヒ亜硫酸セルロース及び漂白ブナノキ亜硫酸セルロースの５０：５０混合物の２．５％水性懸濁液２００部に添加した。懸濁液を５分間攪拌し、１０００部に希釈する。その後、金網を通して懸濁液を引き延ばすこと（ｄｒａｗｉｎｇ）によって紙シートを作成する。プレス及び乾燥の後、調整されたＭｉｎｏｌｔａ分光光度計により、紙の白色度及び光沢を測定した。
【００５８】
結果を各々表２ａ、及び２ｂに示したが、それによれば、シェーディング染料の使用により特徴付けられる不利益（光沢の損失）を避けながら、白色度について十分な改善が明らかに示されている。
【００５９】
【表２ａ】
2013536325.tif 000013
【００６０】
【表２ｂ】
2013536325.tif 000014
【００６１】
適用例３
乾燥繊維の全質量をベースとした質量％で、０〜２質量％の濃度範囲で溶液（Ｓ３）並びに、製造例３、３ａ、３ｂ及び比較例３ｃに従い各々製造された製剤（Ｆ３ａ）、（Ｆ３ｂ）及び（Ｆ３ｃ）を、ウエットネス（ｗｅｔｎｅｓｓ）２０°ＳＲのＳｃｈｏｐｐｅｒ  Ｒｉｅｇｌｅｒで叩解した漂白トウヒ亜硫酸セルロース及び漂白ブナノキ亜硫酸セルロースの５０：５０混合物の２．５％水性懸濁液２００部に添加した。懸濁液を５分間攪拌し、１０００部に希釈する。その後、金網を通して懸濁液を引き延ばすこと（ｄｒａｗｉｎｇ）によって紙シートを作成する。プレス及び乾燥の後、調整されたＭｉｎｏｌｔａ分光光度計により、紙の白色度及び光沢を測定した。
【００６２】
結果を各々表３ａ、及び３ｂに示したが、それによれば、シェーディング染料の使用により特徴付けられる不利益（光沢の損失）を避けながら、白色度について十分な改善が明らかに示されている。
【００６３】
【表３ａ】
2013536325.tif 000015
【００６４】
【表３ｂ】
2013536325.tif 000016
【００６５】
適用例４
乾燥繊維の全質量をベースとした質量％で、０〜２質量％の濃度範囲で溶液（Ｓ４）並びに、製造例４、４ａ、４ｂ及び比較例４ｃに従い各々製造された製剤（Ｆ４ａ）、（Ｆ４ｂ）及び（Ｆ４ｃ）を、ウエットネス（ｗｅｔｎｅｓｓ）２０°ＳＲのＳｃｈｏｐｐｅｒ  Ｒｉｅｇｌｅｒで叩解した漂白トウヒ亜硫酸セルロース及び漂白ブナノキ亜硫酸セルロースの５０：５０混合物の２．５％水性懸濁液２００部に添加した。懸濁液を５分間攪拌し、１０００部に希釈する。その後、金網を通して懸濁液を引き延ばすこと（ｄｒａｗｉｎｇ）によって紙シートを作成する。プレス及び乾燥の後、調整されたＭｉｎｏｌｔａ分光光度計により、紙の白色度及び光沢を測定した。
結果を各々表４ａ、及び４ｂに示したが、それによれば、シェーディング染料の使用により特徴付けられる不利益（光沢の損失）を避けながら、白色度について十分な改善が明らかに示されている。
【００６６】
【表４ａ】
2013536325.tif 000017
【００６７】
【表４ｂ】
2013536325.tif 000018
【国際調査報告】
2013536325.tif 000023
2013536325.tif 000024
2013536325.tif 000025