(57)【要約】（Ａ）ジアルコキシジアルキルシラン、（Ｂ）アミノ官能性アルコキシシラン、及び（Ｃ）メルカプト官能性アルコキシシランを、縮合反応によって反応させることによる、アミノ−メルカプト官能性オルガノポリシロキサンの製造方法について開示する。アミノ−メルカプト官能性オルガノポリシロキサン製品は繊維及びファブリックの処理において有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ジアルコキシジアルキルシランと、
（Ｂ）アミノ官能性アルコキシシランと、
（Ｃ）メルカプト官能性アルコキシシランと、
任意に、（Ｄ）アルコール、モノアルコキシシラン、又は、ジシラザンから選択される末端ブロック剤と、
を縮合反応によって反応させる工程を含む、アミノ−メルカプト官能性ポリシロキサンの調製方法。
【請求項２】
前記アミノ−メルカプト官能性オルガノポリシロキサンが、以下の平均式を有するシロキシ単位を含む、請求項１に記載の方法。
［Ｒ２ＳｉＯ］ａ［ＲＲＮＳｉＯ］ｂ［ＲＲＳＳｉＯ］ｃ
式中、ａは１〜４０００であり、ｂは１〜１０００であり、ｃは１〜１０００であり、
Ｒは独立して一価有機基であり、
ＲＮは一価アミノ官能性有機基であり、
ＲＳは一価メルカプト官能性有機基である。
【請求項３】
前記アミノ−メルカプト官能性オルガノポリシロキサンが、以下の平均式を有するシロキシ単位を含む、請求項１に記載の方法。
【化１】
2013515092.tif 000003
式中、ａは１〜４０００であり、ｂは１〜１０００であり、ｃは１〜１０００であり、
Ｒ’はＨ、１〜４０個の炭素原子を有するアルキル基、又はＭｅ３Ｓｉである。
【請求項４】
ａが１〜２００であり、ｂが１〜５０であり、ｃが１〜５０であり、Ｒ’が１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）のモル量が、それぞれ、
（Ａ）１〜９９．５、
（Ｂ）０．５〜６０、
（Ｃ）０．５〜６０
のモルパーセントをもたらすように選択され、
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）が合計１００％である、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記ジアルコキシジアルキルシランがジメトキシジメチルシランである、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記アミノ官能性アルコキシシランが、以下式を有する、請求項１に記載の方法。
Ｒ３ｈＲＮｉＳｉ（ＯＲ４）［４−（ｈ＋ｉ）］
式中、ｈは０、１又は２であり、ｉは１又は２であり、（ｈ＋ｉ）≦３であり、
ＲＮはアミノ官能性有機基であり、
Ｒ３は１〜３０個の炭素原子を含有する炭化水素基であり、
Ｒ４は１〜２０個の炭素原子を含有するアルキル基である。
【請求項８】
前記アミノ官能性アルコキシシランが、
（ＣＨ３Ｏ）２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ２、
（ＣＨ３Ｏ）２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ２）４ＮＨ２、
（ＣＨ３Ｏ）２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、
（ＣＨ３Ｏ）２（ＣＨ３）ＳｉＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、
（ＣＨ３Ｏ）２（ＣＨ３）ＳｉＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨ２、
（ＣＨ３Ｏ）２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、
（ＣＨ３Ｏ）２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）４ＮＨ２、又は、
（ＣＨ３Ｏ）２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）２ＮＨ２
から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記メルカプト官能性アルコキシシランが、以下の式を有する、請求項１に記載の方法。
Ｒ３ｈＲＳｉＳｉ（ＯＲ４）［４−（ｈ＋ｉ）］
式中、ｈは０、１又は２であり、ｉは１又は２であり、（ｈ＋ｉ）≦３であり、
ＲＳはメルカプト官能性有機基であり、
Ｒ３は１〜３０個の炭素原子を含有する炭化水素基であり、
Ｒ４は１〜２０個の炭素原子を含有するアルキル基である、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記メルカプト官能性シランが
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２（ＣＨ３）ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ、
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２（ＣＨ３）ＳｉＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＳＨ、
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２（ＣＨ３）ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ、
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２（ＣＨ３）ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ、
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２（ＣＨ３）ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ、
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２（ＣＨ３）ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ３、
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ、
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＳＨ、
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ、
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ、
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ、又は
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ３
から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
Ｉ）（Ａ）ジアルコキシジアルキルシラン及び水の混合物を加熱する工程と、その後、
ＩＩ）（Ｂ）アミノ官能性アルコキシシラン及び（Ｃ）メルカプト官能性アルコキシシラン、並びに、任意に、（Ｄ）アルコール、モノアルコキシシラン、又はジシラザンから選択される末端ブロック剤、を添加する工程と、
ＩＩＩ）得られた混合物を縮合反応によって反応させる工程と、
を具える、アミノ−メルカプト官能性ポリシロキサンの調製方法。
【請求項１２】
工程Ｉがエチレンジアミン四酢酸の添加をさらに含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法により生成される生成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２００９年１２月１８日出願の米国特許出願第６１／２８７８１１号の利益を主張する。
【０００２】
本開示は、（Ａ）ジアルコキシジアルキルシラン、（Ｂ）アミノ官能性アルコキシシラン、及び（Ｃ）メルカプト官能性アルコキシシランを、縮合反応によって反応させることによって、アミノ−メルカプト官能性オルガノポリシロキサンを製造する方法に関する。アミノ−メルカプト官能性オルガノポリシロキサン製品は、繊維及びファブリックの処理において有用である。
【背景技術】
【０００３】
アミノ官能性ポリシロキサンは、繊維産業において、繊維潤滑剤、繊維柔軟剤及びしわ防止剤として広く用いられ、パーソナルケア産業においてもヘアコンディショナーとして及びスキンケア組成物中に用いられている。メルカプト−官能性ポリシロキサンも知られ、同様の用途においてアミノ官能性ポリシロキサンとして用いられてきた。同じポリマー中にアミノ官能性及びメルカプト官能性基の両方を含有するオルガノポリシロキサンについては、国際公開第２００６／１２２０１８号に最近記載された。
【０００４】
フッ化炭素ポリマーで調製される局所仕上げ剤の大きな不利点の１つは、それらが繊維表面にザラザラした肌触りを与えることである。繊維表面にザラザラした肌触りを与えることなく、好適には同時に未処理繊維と比較して向上した肌触りを与えながら、繊維に疎油性及び撥油性を与える繊維処理剤の必要性がある。アミノ及びメルカプト官能性基の両方を含有するオルガノポリシロキサンは、国際公開第２００６／１２１１７１号において記載されたように、繊維処理剤用のフルオロシリコーンを調製するのに有用である。得られる処理剤は繊維を疎油性にするが、さらに他のフルオロ処理剤と比較して向上した手触り又は肌触りを有する。
【０００５】
アミノ−メルカプト官能性オルガノポリシロキサンが繊維処理剤としてより有用になってきているので、それらの調製のための新規産業方法が必要である。とくに、得られる製品の品質及び一貫性を向上させる方法が必要である。
【０００６】
本発明者らは、こうした向上をもたらすアミノ−メルカプト官能性オルガノポリシロキサンを調製するための新規方法を見出した。
【発明の概要】
【０００７】
本発明は、以下のを有するシロキシ単位を含むアミノ−メルカプト官能性オルガノポリシロキサンに関する。
［Ｒ２ＳｉＯ］ａ［ＲＲＮＳｉＯ］ｂ［ＲＲＳＳｉＯ］ｃ
式中、Ｒは独立して一価有機基であり、ＲＮは一価アミノ官能性有機基であり、ＲＳは一価メルカプト官能性有機基である。
【０００８】
本発明は、
（Ａ）ジアルコキシジアルキルシランと、
（Ｂ）アミノ官能性アルコキシシランと、
（Ｃ）メルカプト官能性アルコキシシランとを、
縮合反応によって反応させることによって、こうしたアミノ−メルカプト官能性オルガノポリシロキサンを製造する方法についてさらに提供する。
【０００９】
アミノ−メルカプト官能性オルガノポリシロキサン製品は繊維及びファブリックの処理において有用である。アミノ−メルカプト官能性オルガノポリシロキサンは、繊維に向上した手触りとともに撥油性（疎油性）を与えるフルオロシリコーン化合物を調製するためのフッ化炭素との反応剤としても有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のアミノ−メルカプト官能性オルガノポリシロキサンは、分子中に少なくとも１個のメルカプト官能性有機基及び少なくとも１個のアミノ官能性有機基が存在するオルガノポリシロキサンである。本明細書において用いる「メルカプト官能性有機基」とは、硫黄原子を含有するいずれかの有機基である。「アミノ官能性有機基」とは、窒素原子を含有する有機基である。
【００１１】
オルガノポリシロキサンは、独立して（Ｒ３ＳｉＯ０．５）、（Ｒ２ＳｉＯ）、（ＲＳｉＯ１．５）、又は（ＳｉＯ２）シロキシ単位から選択されるシロキサン単位を含有するポリマーであり、式中、Ｒはいずれかの一価有機基であってもよい。オルガノポリシロキサンの（Ｒ３ＳｉＯ０．５）、（Ｒ２ＳｉＯ）、（ＲＳｉＯ１．５）、又は（ＳｉＯ２）シロキシ単位中のＲがメチル基である場合、シロキシ単位は一般的にはそれぞれＭ、Ｄ、Ｔ、及びＱ単位と称される。これらのシロキシ単位は各種方法で組み合わせ、環状、線状、又は分岐構造を形成することができる。得られるポリマー構造の化学的及び物理的特性は変わり得る。例えば、オルガノポリシロキサンは、平均ポリマー式中のシロキシ単位の数及びタイプに応じて揮発性又は低粘度流体、高粘度流体／ガム、エラストマー又はゴム、及び樹脂とすることができる。Ｒはいずれかの一価有機基であってもよく、あるいはＲは１〜３０個の炭素を含有する炭化水素基であり、あるいはＲは１〜３０個の炭素原子を含有するアルキル基であり、又はあるいはＲはメチルである。
【００１２】
本発明のアミノ−メルカプト官能性オルガノポリシロキサンは、ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２中のＲ基の少なくとも１個がメルカプト基であり、Ｒ基の少なくとも１個がアミノ基であることにより特徴づけられる。アミノ官能性基及びメルカプト官能性基は、Ｒ置換基を有するいずれかのシロキシ単位上に存在していてもよい、すなわち、それらはいずれかの（Ｒ３ＳｉＯ０．５）、（Ｒ２ＳｉＯ）、又は（ＲＳｉＯ１．５）単位上に存在していてもよい。
【００１３】
アミノ官能性有機基は、本明細書において式中でＲＮと指定され、式：−Ｒ１ＮＨＲ２、−Ｒ１ＮＲ２２、又はＲ１ＮＨＲ１ＮＨＲ２を有する基により示され、式中、各Ｒ１は独立して少なくとも１個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、Ｒ２は水素又はアルキル基である。各Ｒ１は一般的には２〜２０個の炭素原子を有するアルキレン基である。Ｒ１は：−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨＣＨ３−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、及びＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−のような基により示される。アルキル基Ｒ２はＲについて上で例示したとおりである。Ｒ２がアルキル基である場合、一般的にはメチルである。
【００１４】
適切なアミノ官能性炭化水素基のいくつかの例としては：−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨＣＨ３ＮＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、及びＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３がある。一般的には、アミノ官能性基は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２である。
【００１５】
メルカプト官能性有機基は本明細書において式中でＲＳと指定され、式：−Ｒ１ＳＲ２を有する基により例示される。式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ上で定義したとおりである。メルカプト官能性基は、以下の式：ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＳＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ３により例示される。一般的には、メルカプト官能性基は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨである。
【００１６】
アミノ−メルカプト官能性オルガノポリシロキサンは、以下の平均式を有するシロキシ単位を含む。
［Ｒ２ＳｉＯ］ａ［ＲＲＮＳｉＯ］ｂ［ＲＲＳＳｉＯ］ｃ
式中、ａは１〜４０００、あるいは１〜１０００、あるいは１〜２００であり、ｂは１〜１０００、あるいは１〜１００、あるいは１〜５０であり、ｃは１〜１０００、あるいは１〜１００、あるいは１〜５０であり、Ｒは独立して一価有機基であり、あるいはＲは１〜３０個の炭素原子を含有する炭化水素であり、あるいはＲは１〜１２個の炭素を含有する一価アルキル基であり、又はあるいはＲはメチル基であり、ＲＮは上で定義したような一価アミノ官能性有機基であり、ＲＳは上で定義したような一価メルカプト官能性有機基である。
【００１７】
式［Ｒ２ＳｉＯ］ａ［ＲＲＮＳｉＯ］ｂ［ＲＲＳＳｉＯ］ｃ中のシロキシ単位はいずれの順序であってもよく、換言すると、この式は指定シロキシ単位のいずれの順序も意味しない。さらに、アミノ−メルカプトオルガノポリシロキサンは追加の（Ｒ３ＳｉＯ０．５）、（Ｒ２ＳｉＯ）、（ＲＳｉＯ１．５）、又は（ＳｉＯ２）シロキシ単位を含有することができる。アミノ−メルカプトオルガノポリシロキサンは、（ターポリマーの末端シロキシ単位上にシラノール基をもたらす）ヒドロキシ基で、又は（ターポリマーの末端シロキシ単位上にアルコキシ基をもたらす）１〜３０個の炭素原子を含有するアルキル基で終端することができる。アルキル基を用いる場合、アルキル基は１〜３０個の炭素を含有する線状又は分岐アルキルとすることができ、あるいはアルキル基はステアリルのような炭素原子４〜２０、あるいは８〜２０個の長鎖アルキル基とすることができる。あるいは、オルガノポリシロキサンはトリメチルシリル基のようなトリアルキルシリル基で終端することができる。
【００１８】
本発明のアミノ−メルカプトオルガノポリシロキサンを表すことができる平均式の代表的な、非限定的な例としては、
ＨＯ−［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ａ［（ＣＨ３）ＲＮＳｉＯ］ｂ［（ＣＨ３）ＲＳＳｉＯ］ｃＨ
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ａ［（ＣＨ３）ＲＮＳｉＯ］ｂ［（ＣＨ３）ＲＳＳｉＯ］ｃＳｉ（ＣＨ３）３
ＨＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ａ［（ＣＨ３）ＲＮＳｉＯ］ｂ［（ＣＨ３）ＲＳＳｉＯ］ｃ［（ＣＨ３）ＳｉＯ１／２］ｄＨ
ＨＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ａ［（ＣＨ３）ＲＮＳｉＯ］ｂ［（ＣＨ３）ＲＳＳｉＯ］ｃ［ＳｉＯ２］ｅＨ
ＨＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ａ［（ＣＨ３）ＲＮＳｉＯ］ｂ［（ＣＨ３）ＲＳＳｉＯ］ｃ［（ＣＨ３）ＳｉＯ１／２］ｄ［ＳｉＯ２］ｅＨ
（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ａ［（ＣＨ３）ＲＮＳｉＯ］ｂ［（ＣＨ３）ＲＳＳｉＯ］ｃ［（ＣＨ３）ＳｉＯ１／２］ｄ［ＳｉＯ２］ｅＳｉ（ＣＨ３）３が挙げられる。
式中、ａは１〜４０００、あるいは１０〜１０００、あるいは１０〜４００であり、ｂは１〜１０００、あるいは１〜１００、あるいは１〜５０であり、ｃは１〜１０００、あるいは１〜１００、あるいは１〜５０であり、ｄは０〜２００、あるいは１〜１００、あるいは１〜５０であり、ｅは０〜２００、あるいは１〜１００、あるいは１〜５０であり、ＲＮ及びＲＳは上で定義したとおりである。
【００１９】
１つの実施形態では、アミノ−メルカプトオルガノポリシロキサンは、以下の平均式の例によって表すことができる。
【化１】
2013515092.tif 000002
式中、ａは１〜４０００、あるいは１０〜１０００、あるいは１０〜４００であり、ｂは１〜１０００、あるいは１〜１００、あるいは１〜５０であり、ｃは１〜１０００、あるいは１〜１００、あるいは１〜５０であり、Ｒ’はＨ、１〜４０個の炭素原子を有するアルキル基、又は（ＣＨ３）３Ｓｉである。
【００２０】
本発明のアミノ−メルカプト官能性オルガノポリシロキサンは、追加の有機官能性基を含有することもできる。本明細書において用いられる「有機官能性基」とは、いずれかの数の炭素原子を含有する有機基を意味するが、その基は炭素及び水素以外の少なくとも１個の原子を含有する。こうした有機官能性基の代表的な例としては、アミン、アミド、スルホンアミド、第４級、エーテル、エポキシ、フェノール、エステル、カルボキシル、ケトン、ハロゲン置換アルキル及びアリール基が挙げられる。
【００２１】
本発明のアミノ−メルカプトオルガノポリシロキサンは、成分：
（Ａ）ジアルコキシジアルキルシランと、
（Ｂ）アミノ官能性アルコキシシランと、
（Ｃ）メルカプト官能性アルコキシシランと、
任意に、（Ｄ）アルコール、モノアルコキシシラン、又はジシラザンから選択される末端ブロック剤と
を混合し、成分のうちで縮合反応を開始させることにより調製することができる。一般的には、水を成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の混合物に添加し、成分の加水分解を引き起こし、縮合反応を促進する。添加する水の量は変わり得るが、一般的には成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）との混合物の１０〜６０重量パーセント、あるいは２０〜４０重量％である。
【００２２】
他の添加剤を成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）に添加し、反応を促進する、又は得られる製品品質を向上させることができる。例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）のような色及び透明度を向上させることが知られる化合物を反応混合物に添加することができる。
【００２３】
成分（Ａ）〜（Ｄ）と組み合わせて用いられるこうした添加剤の量は、変わり得るが、一般的には効果的な量は通常反応混合物の０．１〜５重量パーセント程度である。
【００２４】
１つの実施形態では、ジアルコキシジアルキルシランはまず水と及び任意でＥＤＴＡと組み合わされる。この実施形態では、アミノ−メルカプト官能性ポリシロキサンは、
Ｉ）（Ａ）ジアルコキシジアルキルシラン及び水の混合物を加熱する工程と、その後、
ＩＩ）（Ｂ）アミノ官能性アルコキシシラン及び（Ｃ）メルカプト官能性アルコキシシラン、並びに、任意に、（Ｄ）アルコール、モノアルコキシシラン、又はジシラザンから選択される末端ブロック剤、を添加する工程と、
ＩＩＩ）得られた混合物を縮合反応によって反応させる工程と、
によって調製することができる。
【００２５】
縮合反応は、一般的には縮合触媒の添加を含む。縮合触媒は当技術分野において知られるいずれかのシラノール縮合触媒から選択することができ、酸又は塩基のいずれかであってもよい。縮合触媒は、オルトリン酸ナトリウムのようなリン酸塩と組み合わせて用いられる、アルカリ金属水酸化物又はスズ化合物のような強塩基であってもよい。触媒は有機酸であってもよい。有機酸の例としては、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、シュウ酸、マレイン酸、マレイン酸無水物、メチルマロン酸、アジピン酸、セバシン酸、没食子酸、酪酸、メリト酸、アラキドン酸、シキミ酸、２−エチルヘキサン酸、オレイン酸、ステアリン酸、リノール酸、リノレン酸、サリチン酸、安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、モノクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、ギ酸、マロン酸、メタンスルホン酸、フタル酸、フマル酸、クエン酸及び酒石酸が挙げられる。無機酸の例としては、塩酸、硝酸、硫酸、フッ化水素酸及びリン酸が挙げられる。触媒はまた第４級アンモニウム塩又はカルボン酸、ルイス酸若しくはルイス塩基であってもよい。縮合触媒は通常、総反応成分に対して０．０００５〜５重量／重量％、あるいは０．００１〜１重量パーセントで添加される。
【００２６】
本方法中の成分（Ａ）は、一般式：Ｒ２２Ｓｉ（ＯＲ２）２により表すことができるジアルコキシジアルキルシランであり、式中、Ｍｅはメチルであり、Ｒ２は１〜４個の炭素原子を含有するアルキル基である。一般的にはジアルコキシジアルキルシランはジメトキシジメチルシランである。
【００２７】
アミノ官能性アルコキシシラン（Ｂ）は、分子中にアミノ官能性有機基及び少なくとも１個のＳｉに結合したアルコキシ基を含有する。アミノ官能性有機基は、ＲＮにより表されるような、上述のアミノ官能性有機基のいずれかから選択することができる。よって、アミノ官能性アルコキシシラン（Ｂ）は、以下の式を有するシラン化合物から選択することができる。
Ｒ３ｈＲＮｉＳｉ（ＯＲ４）［４−（ｈ＋ｉ）］、
式中、ｈは０、１又は２であり、ｉは１又は２であるが、ただし（ｈ＋ｉ）≦３であり、
Ｒ３は１〜３０個の炭素原子を含有する炭化水素基であり、
Ｒ４は１〜２０個の炭素原子を含有するアルキル基である。アミノ官能性アルコキシシランは当技術分野において知られ、多く市販されている。
【００２８】
本発明の方法中の成分（Ｂ）に適したアミノ官能性アルコキシシランの代表的、非限定的な例としては：
（ＣＨ３Ｏ）２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ２、
（ＣＨ３Ｏ）２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ２）４ＮＨ２、
（ＣＨ３Ｏ）２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、
（ＣＨ３Ｏ）２（ＣＨ３）ＳｉＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、
（ＣＨ３Ｏ）２（ＣＨ３）ＳｉＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨ２、
（ＣＨ３Ｏ）２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、
（ＣＨ３Ｏ）２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）４ＮＨ２、
（ＣＨ３Ｏ）２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）２ＮＨ２、及び同様のエトキシ（Ｃ２Ｈ５Ｏ）シランが挙げられる。アミノ官能性アルコキシシラン（Ｂ）はまた２個以上の独立した上述のアミノ官能性アルコキシシランの混合物であってもよい。
【００２９】
メルカプト官能性アルコキシシラン（Ｃ）はメルカプト官能性有機基を含有し、上でＲＳと指定した上記メルカプト官能性有機基のいずれかから選択することができる。よって、メルカプト官能性アルコキシシラン（Ｃ）は、以下の式を有するシラン化合物から選択することができる。
Ｒ３ｈＲＳｉＳｉ（ＯＲ４）［４−（ｈ＋ｉ）］
式中、ｈは０、１又は２であり、ｉは１又は２であるが、ただし（ｈ＋ｉ）≦３であり、
ＲＳは上で定義したようなメルカプト官能性有機基であり、
Ｒ３は１〜３０個の炭素原子を含有する炭化水素基であり、
Ｒ４は１〜２０個の炭素原子を含有するアルキル基である。メルカプト官能性アルコキシシランは当技術分野において知られ、多く市販されている。
【００３０】
本発明の方法中の成分（Ｃ）に適したメルカプト官能性アルコキシシランの代表的、非限定的な例としては：
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２（ＣＨ３）ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ、
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２（ＣＨ３）ＳｉＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＳＨ、
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２（ＣＨ３）ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ、
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２（ＣＨ３）ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ、
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２（ＣＨ３）ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ、
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２（ＣＨ３）ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ３、
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ、
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＳＨ、
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ、
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ、
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ、
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ３、及び対応するメトキシ系シランが挙げられる。
【００３１】
任意で、アルコール、モノアルコキシシラン、又はジシラザンから選択される末端ブロック剤（Ｄ）を成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）と適切な触媒で共反応させる。アルコールはオルガノポリシロキサン中に末端ブロックアルコキシ基として組み込まれる傾向がある。いずれの理論にも縛られることを望まないが、本発明者らは、アルコール基とＳｉ−ＯＨとの間の反応がＳｉ−アルコキシ基とＳｉ−ＯＨ基との間の反応よりかなり遅いが、アルコールが分子量の調整剤として機能するには十分に速いと考える。アルコール又はその他の鎖停止試薬の非存在下で、高分子量ヒドロキシル末端アミノ−メルカプトオルガノポリシロキサンが生成される。アルコールは、８〜３０個の炭素原子を有する脂肪族アルコール、例えばｎ−オクタノール、ｎ−デカノール、オクタデカノール、セチルアルコール又は線状及び分岐１２〜１６Ｃアルコールの市販の混合物とすることができる。こうした高分子量脂肪族アルコールは、６〜２０個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸を用いて透明な液体反応生成物を生成する場合に好ましい。あるいは、アルコール（Ｄ）はエーテルアルコール、例えば２−メトキシプロパノール若しくは２−ブトキシエタノール又はヒドロキシ末端ポリエーテル、例えばポリエトキシル化脂肪アルコール若しくはポリプロピレングリコールモノエーテルであってもよい。
【００３２】
あるいは、Ｒが一価有機基であるモノアルコキシシランＲＯＳｉＲ３をアミノシラン（Ｂ）、ジアルコキシジアルキルシラン（Ａ）、及びメルカプトシラン（Ｃ）と適切な触媒の存在下で共反応させることができる。Ｒ３Ｓｉ基は末端ブロック基としてメルカプト含有アミノ官能性ポリシロキサン中に組み込まれる。あるいは、末端ブロック剤はヘキサメチルジシラザンのようなジシラザンであってもよい。
【００３３】
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び任意で（Ｄ）の量は、各種分子量並びに各種量のアミノ及びメルカプト官能性基を有するアミノ−メルカプト官能性オルガノポリシロキサンを生成するために変わり得る。上述のように、添加する（Ｄ）の量はアミノ−メルカプトオルガノポリシロキサンの全分子量又は重合度を制御する。一般的には成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）のモル量はそれぞれ：
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）が合計１００％となり、
（Ａ）１〜９９．５、あるいは１０〜６０、又はあるいは３０〜４０、
（Ｂ）０．５〜６０、あるいは１０〜４０、又はあるいは２０〜３０、
（Ｃ）０．５〜６０、あるいは１０〜４０、又はあるいは２０〜３０
のモルパーセントをもたらすように選択される。
【００３４】
［（Ｂ）＋（Ｃ）］／［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］のモル比は、０．０５〜１、あるいは０．５〜１、又はあるいは０．９〜１と変化し得る。
【００３５】
ジアルコキシジアルキルシラン（Ａ）、アミノシラン（Ｂ）及びメルカプトシラン（Ｃ）の間の反応は０〜２００℃の範囲内のいずれかの温度で行うことができる。少なくとも５０℃の温度が好ましく、もっとも好適には６０℃〜１２０又は１４０℃である。反応は５ミリバール〜５バールの範囲内の圧力で、例えば周囲圧力で行うことができる；反応の少なくとも後期は、とくに反応システムからの揮発性副生成物の除去を促進する必要がある場合、減圧下、例えば１０〜４００ミリバールで行われることがしばしば好ましい。
【００３６】
アミノシラン、ジアルコキシジアルキルシラン及びメルカプトシランの間の反応は液相中に不希釈で、又はあるいは溶媒中で行うことができる。
【００３７】
ジアルコキシジアルキルシラン（Ａ）、アミノシラン（Ｂ）及びメルカプトシラン（Ｃ）の間の反応は、所望に応じて、液体有機又はシリコーン非反応性希釈剤の存在下で行うことができる。好適な希釈剤は、３７５ｍＰａｓ未満、例えば５〜１００ｍＰａ．ｓの粘度を有する非反応性ポリシロキサンである。こうしたポリシロキサンの例としては、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン若しくはヘキサデカメチルヘプタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン若しくはドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチル−３−［（トリメチルシリル）オキシ］−トリシロキサン（Ｍ３Ｔ）、ヘキサメチル−３，３，ビス［（トリメチルシリル）オキシ］トリシロキサン（Ｍ４Ｑ）若しくはペンタメチル［（トリメチルシリル）オキシ］シクロトリシロキサン、又は非反応性、例えばトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンが挙げられる。少なくとも５個のケイ素原子を有する環状ポリシロキサン、とくにデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）がとくに好ましい。あるいは、有機溶媒を用いることができる。有機溶媒は脂肪族又は芳香族炭化水素であってもよい。
【００３８】
液体有機又はシリコーン非反応性希釈剤は反応の開始から存在することができ、又は反応中に添加することができる。非反応性希釈剤の使用は、高分子量及び高粘度のアミノ−メルカプト官能性オルガノポリシロキサンを含有する扱いやすい組成物の生成を可能にする。１０Ｐａ．ｓより大きい、好適には２０Ｐａ．ｓより大きい、及び最大１００Ｐａ．ｓ以上の粘度のアミノ−メルカプト官能性オルガノポリシロキサンは、繊維における用途に適した粘度の溶液又は分散液として調製することができる。非反応性希釈剤がシリコーンである場合、生成物は一般的にはアミノ−メルカプト官能性オルガノポリシロキサンの溶液である。これらの高粘度アミノ−メルカプト官能性オルガノポリシロキサンは、繊維潤滑剤としてコンディショニングにおいてとくに効果的である。高分子量アミノ−メルカプト官能性オルガノポリシロキサンを生成する場合、調製の後期中にいくつかの試薬を除去することが好ましくあり得る。例えば、ジアルコキシジアルキルシラン（Ａ）、アミノシラン（Ｂ）及びメルカプトプロピルシラン（Ｃ）ははじめに、鎖停止剤として機能するアルコールの存在下で反応させることができる。シリコーン非反応性希釈剤は反応中に添加することができる。反応を次に継続させ、アミノ−メルカプト官能性オルガノポリシロキサンの鎖長を増加させることができる。こうした継続的反応は例えば温度上昇及び／又は減圧で行い、アルコールの除去を促進することができる。存在する液体有機又はシリコーン非反応性希釈剤の量は例えば、アミノシラン（Ａ）、ジアルコキシジアルキルシラン（Ｂ）及びメルカプトシラン（Ｃ）の総重量に対して１０〜２０００重量％、好適には２０〜５００重量％とすることができる。非反応性希釈剤中のアミノ−メルカプト官能性オルガノポリシロキサンの得られる溶液は、用いる際に必要に応じてさらに希釈することができる。
【００３９】
アミノ−メルカプト官能性オルガノポリシロキサンは、繊維に向上した手触りとともに撥油性（疎油性）を与えるフルオロシリコーン化合物を調製するためのフッ化炭素との反応剤としても有用である。
【実施例】
【００４０】
以下の実施例は本発明の組成物及び方法をさらに例示するために提示され、本発明を限定すると解釈されるものではない。実施例中のすべての部及び割合は重量に基づき、すべての測定値は、とくに反対の指示がない限り、約２３℃で得られた。
【００４１】
例１（比較例）
予備混合物を、窒素パージした以下の成分を有するガラス瓶中で調製した。
１．シラノール末端ポリジメチルシロキサン（Ｍｎ〜９００）       ４１６．２グラム
２．メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン                   １３０．３グラム
３．アミノプロピルメチルジメトキシシラン                       １５．２８グラム
４．トリメチルエトキシシラン                                   ２７．１４グラム
予備混合物は＜１０センチポイズの粘度を有する均質な透明／無色の混合物を形成した。予備混合物は周囲温度で数日間保存し、色又は粘度の変化は見られなかった。オーバーヘッドコンデンサー及びレシーバーを備えた加熱撹拌３口丸底フラスコに、５８７．０４グラムの予備混合物及び１．４１６グラムのオクタン酸（ＣＡＳ＃１２４−０７−２）を入れた。Ｊ−ＫＥＭ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ（商標）のＧｅｍｉｎｉ温度制御器を用い、底の電熱マントルを制御し、オーバーヘッドの温度をガラスサーモウェル中のＪ型熱電温度計で観測した。ポット温度を２０℃から８５℃まで４時間かけて上昇させた。毎分１０ｃｃ未満の窒素の流速で窒素バブラーを用いて圧力を７６３ｍｍＨｇで維持した。レシーバー中の揮発物のゆっくりとした蓄積は８３．５℃のポット温度及び６４℃のオーバーヘッド温度で開始した。ポット圧力を３５ｍｍｈｇまで４５分間かけて低下させ、その間にポット温度を８５℃で維持し、オーバーヘッド温度を４９℃まで低下させた。圧力を窒素で７６３ｍｍＨｇまで上昇させ、５１グラムの揮発物をレシーバーから除去した。ポット材料は１５．３８センチストークの粘度を有した。ポット圧力を３５ｍｍｈｇまで１時間かけて低下させ、その間にポット温度を８５℃で維持し、オーバーヘッド温度を４０℃まで低下させた。圧力を窒素で７６３ｍｍＨｇまで上昇させ、２７グラムの揮発物をレシーバーから除去した。ポット材料は２１．２センチストークの粘度を有した。ポット圧力を３５ｍｍｈｇまで１時間かけて低下させ、その間にポット温度を８５℃で維持し、オーバーヘッド温度を３２℃まで低下させた。圧力を窒素で７６３ｍｍＨｇまで上昇させ、３０グラムの揮発物をレシーバーから除去した。ポット材料は３５．８５センチストークの粘度を有した。ポット圧力を３５ｍｍＨｇまで１と１／２時間かけて低下させ、その間にポット温度を８５℃で維持し、オーバーヘッド温度を３７℃まで低下させた。圧力を窒素で７６３ｍｍＨｇまで上昇させ、３４グラムの揮発物をレシーバーから除去した。ポット材料は透明無色であり、６０．４５センチストークの粘度を有した。
【００４２】
例２
予備混合物を、窒素パージした以下の成分を有するガラス瓶中で調製した。
１．ジメチルジメトキシシラン                                   ６２６．７グラム
２．メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン                   １２９．６グラム
３．アミノプロピルメチルジメトキシシラン                       １５．１３グラム
４．トリメチルエトキシシラン                                   ２７．３８グラム
予備混合物は＜１０センチポイズの粘度を有する均質な透明／わずかにピンクの混合物を形成した。予備混合物は周囲温度で数時間保存し、粘度の変化は見られなかったが、薄ピンク色は持続した。オーバーヘッドコンデンサー及びレシーバーを備えた加熱撹拌３口丸底フラスコに、７９５．５３グラムの予備混合物及び３７２．０９グラムの水道水を入れた。ポット温度を２０℃から８５℃まで４時間かけて上昇させた。毎分１０ｃｃ未満の窒素の流速で窒素バブラーを用いて圧力を７６３ｍｍＨｇで維持した。レシーバー中の揮発物の蓄積は一定であり、ポット内容物は加熱中濁ったままだった。加熱の４時間後、４４０．３３グラムの揮発物を除去した。ポット圧力を７６２ｍｍｈｇから１００ｍｍＨｇまで１時間かけて低下させ、その間にポット温度を８５℃で維持し、オーバーヘッド温度を８２℃まで低下させた。圧力を窒素で７６３ｍｍＨｇまで上昇させ、１９０．０３グラムの揮発物をレシーバーから除去した。ポット材料は２７．７３センチストークの粘度を有し、濁りが消え、透明で均質なポリマー溶液が生成され、これに１．４０６グラムのオクタン酸を添加した。ポット圧力を３５ｍｍｈｇまで１時間かけて低下させ、その間にポット温度を８５℃で維持し、オーバーヘッド温度を３５℃まで低下させた。圧力を窒素で７６３ｍｍＨｇまで上昇させ、ポットをサンプリングし、粘度は３２．７５センチストークだった。圧力を３５ｍｍＨｇまで低下させ、３／４時間保持し、ポット温度を８５℃で維持し、オーバーヘッド温度を４１℃まで低下させた。圧力を窒素で７６３ｍｍＨｇまで上昇させ、１５．７４グラムの揮発物をレシーバーから除去した。トリメチルエトキシシラン（４．７０８グラム）をポットに添加し、窒素での７６３ｍｍＨｇの圧力とともに温度を８５℃で１時間維持した。ポット内容物は０．４５ミクロンのシリンジフィルターでのろ過後わずかに濁り、褐色であり、色及び濁りは変わらなかった。完成材料はわずかに濁り、淡褐色及び５４．２１６センチストークの粘度だった。
【００４３】
例３
予備混合物を、窒素パージした、オーバーヘッドコンデンサー及びレシーバーを備えた、以下の成分を有する加熱撹拌３口丸底フラスコ中で調製した。
１．ジメチルジメトキシシラン（蒸留）                          ７９９．９４グラム
２．ヘプタン                                                    ３０．０３グラム
３．メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン                  １６５．５１グラム
４．アミノプロピルメチルジメトキシシラン                        １９．４１グラム
５．ヘキサメチルジシラザン                                      ２３．４７グラム
６．脱イオン水                                                ４００．４４グラム
予備混合物は撹拌すると濁る二相混合物を形成した。混合物を４０℃まで１分かけて加熱し、１．６９グラムのオクタン酸を添加した。フラスコを５０℃まで加熱し、１／２時間保持し、一晩冷却させた。翌朝、最上層が濁った二成分混合物が見られた。フラスコ内容物を８５℃まで１と１／２時間かけて加熱し、材料は７１．３℃のポット温度でレシーバー中に集まり始めた。レシーバーを空にし、５８４．９４グラムの揮発物を除去した。ポット内容物を真空フラッシュ装置に移した。この装置は真空レベルを制御するためのＪ−Ｋｅｍ（登録商標）Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｉｎｆｉｎｉｔｙ  ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｒ及び温度を制御するためのＪ−Ｋｅｍ（登録商標）Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｇｅｍｉｎｉ  ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｒを用いた。１時間かけて温度を４０℃から８７℃まで上昇させ、真空を７２１から７４ｍｍＨｇまで低下させた。真空を窒素で破壊し、２１５．９グラムの揮発物を除去した。２時間かけて温度を８５℃で制御し、真空を７２１から３３．５ｍｍＨｇまで低下させた。真空を窒素で破壊し、９．７１グラムの揮発物を除去した。２時間かけて温度を８５℃で制御し、真空を７２１から３３．１ｍｍＨｇまで低下させた。真空を窒素で破壊し、３．４グラムのヘキサメチルジシラザンを添加した。＜１０ｃｃ／分での７５０．４ｍｍＨｇの圧力とともに温度を８５℃で１時間制御した。Ｎ２をドライアイストラップから窒素バブラーまでに流した。加熱を一晩止め、翌朝２．７１グラムの揮発物をレシーバーから回収し、４４．４１グラムの揮発物をドライアイストラップから回収した。ポットから６７．６３センチストークの粘度を有する４８３．３グラムの透明な生成物を回収した。
【００４４】
例４
オーバーヘッドコンデンサー及びレシーバーを備えた３口丸底フラスコに、以下の成分を入れた。
１．ジメチルジメトキシシラン                                  ８７９．６１グラム
２．Ｖｅｒｓｅｎｅ（商標）１００                                ０．８０３グラム
３．水道水                                                      ２６．４０グラム
内容物はわずかに黄色の、撹拌すると濁る二相混合物を形成した。混合物を５０℃まで２０分かけて加熱し、以下の材料を添加した。
１．ヘキサメチルジシラザン                                      ２９．４２グラム
２．アミノプロピルメチルジメトキシシラン                        ２０．９１グラム
３．メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン                  １５４．２７グラム
混合物はわずかに赤色に変わり、３９１．９７グラムの水道水を添加すると素早く消えた。混合物を６０℃まで加熱し、２時間保持し、１．９０２グラムのオクタン酸を添加した。加熱を止め、混合物を一晩撹拌しながら冷却させた。翌朝２３．３７グラムの揮発物をレシーバーから除去した。ポットを８５℃まで２時間かけて大気圧で加熱した。オーバーヘッド温度は２時間かけて８５℃まで上昇し、８５℃での２時間後、６１０．１７グラムの濁った揮発物をレシーバーから除去した。ポット温度を８５℃で維持しながら、圧力を７５ｍｍＨｇまで１／２時間かけて低下させた。真空を窒素で破壊し、２０６．５８グラムの揮発物をレシーバーから除去した。ポット温度を９０℃まで上昇させ、圧力を３５ｍｍＨｇまで１と１／４時間降下させた。真空を窒素で破壊し、加熱を止めた。ポットをサンプリングし、２８．９６センチストークの粘度を有する無色透明の材料を得た。材料を週末かけて窒素バブラーで撹拌させ、５．９１グラムの揮発物をレシーバーから除去した（３日）。ポット温度を８５℃まで上昇させ、圧力を３０ｍｍＨｇまで２時間低下させた。真空を窒素で破壊し、材料を５ミクロンのフィルターでろ過し、４１．１センチストークの粘度を有する無色透明の材料を得た。５．２２グラムのヘキサメチルジシラザンを得、ポット温度を８５℃で１時間維持しながら圧力を２９ｍｍＨｇまで低下させた。真空を窒素で破壊し、加熱を止めた。ポットをサンプリングし、５１５．７１グラムの５５．７９センチストークの粘度を有する無色透明な材料を得た。
【００４５】
例５
オーバーヘッドコンデンサー及びレシーバーを備えた３口丸底フラスコに、以下の成分を投入した。
１．ジメチルジメトキシシラン（蒸留せず）                    １１９４．６３グラム
２．Ｖｅｒｓｅｎｅ（商標）１００                                １．０７２グラム
３．水道水                                                    １０．０３９グラム
内容物はわずかに黄色の、撹拌すると濁る二相混合物を形成した。混合物を４５℃まで１時間かけて加熱し、以下の材料を加えた。
１．ヘキサメチルジシラザン                                      ４５．５７グラム
２．アミノプロピルメチルジメトキシシラン                      ２６．５３４グラム
３．メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン                  １９８．２６グラム
４．オクタン酸                                                  ２．３２５グラム
５．水道水                                                    ５７３．８６グラム
無色の二相混合物が生成された。温度を６２℃まで上昇させ、４．５時間後、濁った白色混合物を形成した。６．１１グラムの揮発物をレシーバーから除去し、温度を８５℃まで上昇させた。８５℃で４時間後、７９８．３８グラムの揮発物をレシーバーから除去した。ポット内容物を室温まで冷却し、真空フラッシュをセットアップした。このセットアップは、真空レベルを制御するためのＪ−Ｋｅｍ（登録商標）Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｉｎｆｉｎｉｔｙ  ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｒ及び温度を制御するためのＪ−Ｋｅｍ（登録商標）Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｇｅｍｉｎｉ  ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｒを用いた。１時間かけて温度を２０．６℃から８７℃まで上昇させ、真空を７２０から８８．９ｍｍＨｇまで降下させた。真空を窒素で破壊し、３３５．６８グラムの揮発物を除去した。２時間かけて温度を８５℃で制御し、真空を７２０から３４．２ｍｍＨｇまで低下させた。真空を窒素で破壊し、７．８５グラムの揮発物をレシーバーから除去した。９９．４７グラムの水道水をポットに添加し、温度を７２．９℃から８８．３℃まで上昇させ、圧力を７２０から３４．４ｍｍＨｇまで３０分間かけて低下させた。真空を窒素で破壊し、８８．３８グラムの揮発物をレシーバーから除去した。９５．７６グラムの水道水をポットに添加し、温度を７７．７℃から８８．１℃まで上昇させ、圧力を７２０から３４．４ｍｍＨｇまで１時間かけて低下させた。真空を窒素で破壊し、８４．４１グラムの揮発物をレシーバーから除去した。９５．７３グラムの水道水をポットに添加し、温度を７７．１℃から８４．５℃まで上昇させ、圧力を７２０から３４．４ｍｍＨｇまで３０分間かけて低下させた。真空を窒素で破壊し、９９．０５グラムの揮発物をレシーバーから除去した。９９．１４グラムの水道水をポットに添加し、温度を７３．７℃から８６．５℃まで上昇させ、圧力を７２０から３４．６ｍｍＨｇまで４０分間かけて低下させた。真空を窒素で破壊し、９０．６７グラムの揮発物をレシーバーから除去した。ポット温度を８８℃で制御し、圧力を３４．４ｍｍＨｇで１時間制御し、ポットをサンプリングし、粘度は６４．８センチストークだった。ポットを室温まで冷却し、６．５８グラムのトリメチルエトキシシランを添加した。ポットを６５℃まで３０分間加熱し、ポット内容物を１．２ミクロンのフィルターを通してろ過した。合計７６３．４５グラムの生成物を７７．３センチストークの粘度を有する無色透明な液体として得た。
【国際調査報告】
2013515092.tif 000004
2013515092.tif 000005