(57)【要約】本発明は、調節可能な発色団化合物およびそれら化合物を組み込んでいる材料（例えば、眼用レンズ材料）に関する。上記調節可能な発色団化合物は、所定の電磁放射線（例えば、２光子放射線）への曝露の際に構造的に変化する化学部分、およびレンズ材料（特に、それら化合物を組み込んでいる眼内レンズ材料）を含む。本発明はまた、ポリマー材料、および前記ポリマー材料内に分布した上記調節可能な発色団化合物を含むレンズであって、該材料が徐々により大きな波長の光を吸収することができるレンズを提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｂ−Ｘの化合物を含む調節可能な発色団であって、
ここで、
ｖ）Ｂは、基礎発色団化合物であり、
ｖｉ）Ｘは、調節可能な化学部分であって、該調節可能な化学部分は、所定の電磁放射線への曝露の際に、残りの化学部分（Ｃ）を形成し、それによって化合物Ｂ−Ｃを形成する、調節可能な化学部分であり、
ｖｉｉ）該化合物Ｂ−Ｃは、該化合物Ｂ−Ｘより大きな光吸収を提供し、
ｖｉｉｉ）該残りの化学部分（Ｃ）は、共役二重結合を含む、
発色団。
【請求項２】
前記基礎発色団化合物は、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、アゾ色素および桂皮酸エステルからなる群より選択される、請求項１に記載の発色団。
【請求項３】
前記基礎発色団化合物は、ベンゾトリアゾールである、請求項１または２に記載の発色団。
【請求項４】
前記化合物Ｂ−Ｃは、顕著な量のＵＶ光、青色光、もしくはその両方を吸収する、請求項１、２または３に記載の発色団。
【請求項５】
前記化合物Ｂ−Ｃは、顕著な量の青色光を吸収する、請求項１〜４のいずれかに記載の発色団。
【請求項６】
前記調節可能な化学部分Ｘは、環式部分である、請求項１〜５のいずれかに記載の発色団。
【請求項７】
前記調節可能な化学部分Ｘは、ジシクロペンタジエンである、請求項１〜６のいずれかに記載の発色団。
【請求項８】
ポリマー材料、および
該ポリマー材料内に分布した請求項１〜７のいずれかに記載の調節可能な発色団化合物
を含むレンズであって、
ここで、該材料は、徐々により大きな波長の光を吸収し得、より多量の前記化合物Ｂ−Ｃが、前記調節可能な化合物Ｂ−Ｘから形成される、
レンズ。
【請求項９】
インビボもしくはインビトロでレンズを調節する方法であって、
眼に該レンズを移植する前もしくは移植した後に、所定の電磁放射線を、請求項８に記載のレンズに方向付けて、前記化合物Ｂ−Ｃを形成する工程
を包含する、方法。
【請求項１０】
調節可能な発色団システムであって、
反応系
【化１０】
2013523961.tif 000011
の一部として、式Ｂ−ＸもしくはＢ−Ｃの化合物を含み、
ここで、
ｉ）Ｂは、基礎発色団化合物であり、
ｉｉ）Ｘは、調節可能な化学部分であって、該調節可能な化学部分は、第１の所定の電磁放射線への曝露の際に、残りの化学部分（Ｃ）を形成し、それによって、該化合物Ｂ−Ｃを形成する、調節可能な化学部分であり、
ｉｉｉ）該化合物Ｂ−Ｃは、該化合物Ｂ−Ｘより大きな光吸収を提供し、
ｖｉ）該残りの化学部分（Ｃ）は、共役二重結合を含み、そして、
ｖ）必要に応じて、該化合物Ｂ−Ｃは、分離可能な基（Ｓ）の補助を伴いつつかもしくは補助なしのいずれかで、第２の所定の電磁放射線への曝露の際に、該化合物Ｂ−Ｘを形成する、
発色団システム。
【請求項１１】
前記基礎発色団化合物は、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、アゾ色素および桂皮酸エステルからなる群より選択される、請求項１０に記載のシステム。
【請求項１２】
前記基礎発色団化合物は、ベンゾトリアゾールである、請求項１０または１１に記載のシステム。
【請求項１３】
前記化合物Ｂ−Ｃは、顕著な量のＵＶ光、青色光もしくはその両方を吸収する、請求項１０、１１または１２に記載のシステム。
【請求項１４】
前記化合物Ｂ−Ｃは、顕著な量の青色光を吸収する、請求項１０〜１３のいずれかに記載のシステム。
【請求項１５】
前記調節可能な化学部分Ｘは、環式部分である、請求項１０〜１４のいずれかに記載のシステム。
【請求項１６】
前記調節可能な化学部分Ｘは、ジシクロペンタジエンである、請求項１０〜１５のいずれかに記載のシステム。
【請求項１７】
レンズであって、
ポリマー材料、および
該ポリマー材料内に分布した請求項１０〜１６のいずれかに記載の調節可能な発色団
を含む、レンズ。
【請求項１８】
レンズをインビボもしくはインビトロで調節する方法であって、
眼にレンズを移植する前もしくは移植した後に、請求項１０〜１６のいずれかに記載の所定の第１のもしくは第２の電磁放射線を、請求項１７に記載のレンズに方向付けて、前記化合物Ｂ−ＣもしくはＢ−Ｘを形成する工程
を包含する、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願への相互参照）
本出願は、米国特許法§１１９の下で、２０１０年４月２日に出願された米国仮特許出願第６１／３２０，４４２号に対する優先権を主張する。この米国仮特許出願第６１／３２０，４４２号の全内容が、参考として本明細書に援用される。
【０００２】
（発明の技術分野）
本発明は、調節可能な発色団化合物およびそれら化合物を組み込んでいる材料（例えば、眼用レンズ材料）に関する。より具体的には、本発明は、所定の電磁放射線（例えば、２光子放射線）への曝露の際に構造的に変化する化学部分を含む調節可能な発色団化合物、およびそれら化合物を組み込んでいるレンズ材料（例えば、眼内レンズ材料）に関する。
【背景技術】
【０００３】
（発明の背景）
発色団化合物は、光を吸収する分子であり、このような光吸収は、広い範囲の製品に望ましい。それらは、特に重要であり、多くの異なるタイプのレンズにおいて有用である。例として、発色団は、サングラスのレンズ、眼鏡レンズ、コンタクト・レンズおよび眼内レンズ（ＩＯＬ）の中に組み込まれてきた。よって、光吸収特性を有する広い範囲の化合物を調査するかなりの量の研究が行われてきた。
【０００４】
レンズ（例えば、上記のもの）が、ポリマーマトリクスもしくはガラスマトリクスから形成されることは、代表的である。有利なことには、上記発色団は、マトリクスの一部もしくは全体にわたって分散もしくは分布させられ得、上記発色団の濃度は、上記マトリクス全体にわたって実質的に均一であり得るか、または上記濃度は、上記マトリクスの特定の部分において変動させられ得る。
【０００５】
レンズに関しては、任意の特定の発色団によって提供される光吸収の量およびタイプ（例えば、波長）は、代表的には、特定のレンズにおいて使用される発色団の量およびタイプ（例えば、化学構造）に依存する。発色団のこのタイプおよび量は、代表的には、予め決められ、特定の所定の光吸収プロフィールを有するレンズを提供する。これは、大部分のレンズに関して一般に受容可能である一方で、レンズの中に組み込まれた後に発色団の吸収特性を変更し、それによって、上記レンズ自体により提供される光吸収プロフィールを変更することが望ましい状況がある。
【０００６】
一例として、眼内レンズ（ＩＯＬ）を有する個体は、それらのレンズにおいて上記発色団により提供される吸収プロフィールを変化させる能力があることを特に希望し得る。地理的変化、活動（例えば、雇用）の変化もしくは彼らの生活における他の変化に起因して、より多くの日光に曝される個体は、彼らのＩＯＬの吸収プロフィールにおける変化を希望し得る。特定の波長の光に対して感受性を有するかもしくは発現させている個体は、吸収プロフィールにおける変化を希望し得る。またＩＯＬを受容している個体にとって、ＩＯＬの吸収プロフィールを調節し得ることは、望ましい。
【０００７】
いくつかの発色団化合物は、光の吸収に起因して、経時的に分解する傾向にある場合もある。この状況において、上記レンズの吸収プロフィールを調節して、上記発色団の分解を補償し得ることは望ましい。
【０００８】
上記のことを鑑みると、調節可能な光吸収特性を有する発色団を提供することは、特に望ましい。レンズの吸収プロフィールが、上記レンズの中に上記発色団化合物を組み込んだ後に調節され得る製品（例えば、上記レンズ）内にこのような発色団化合物を提供することもまた、特に望ましい。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
（発明の要旨）
一実施形態において、本発明は、式Ｂ−Ｘの化合物を含む調節可能な発色団に関しており、
ここで、
ｉ）Ｂは、基礎発色団化合物であり、
ｉｉ）Ｘは、調節可能な化学部分であって、該調節可能な部分は、所定の電磁放射線への曝露の際に残りの化学部分（Ｃ）を形成し、それによって化合物Ｂ−Ｃを形成する、調節可能な部分であり、
ｉｉｉ）上記化合物Ｂ−Ｃは、上記化合物Ｂ−Ｘより高い光吸収を提供し、
ｉｖ）上記残りの化学部分（Ｃ）は、共役二重結合を含む。
【００１０】
本発明はまた、ポリマー材料、および上記ポリマー材料内に分布した調節可能な発色団化合物（本明細書に記載されるとおりの化合物）を含むレンズに関する。上記発色団化合物を含む材料は、代表的には、より多くの量の上記化合物Ｂ−Ｃが、上記調節可能な化合物Ｂ−Ｘから形成されるにつれて、徐々により高い波長の光を吸収し得る。
【００１１】
本発明はまた、インビボもしくはインビトロでレンズを調節する方法に関する。上記方法は、眼にレンズを移植する前もしくは移植した後のいずれかに、本明細書に記載される所定の電磁放射線を、上に記載されるレンズに方向付けて、上記化合物Ｂ−Ｃを形成する工程を包含する。
【００１２】
本発明はまた、反応系
【００１３】
【化１】
2013523961.tif 000002
【００１４】
の一部として、式Ｂ−ＸもしくはＢ−Ｃの化合物を含む調節可能な発色団システムに関しており、
ここで、
ｉ）Ｂは、基礎発色団化合物であり、
ｉｉ）Ｘは、第１の所定の電磁放射線への曝露の際に、残りの化学部分（Ｃ）を形成し、それによって、上記化合物Ｂ−Ｃを形成する調節可能な化学部分であり、
ｉｉｉ）上記化合物Ｂ−Ｃは、上記化合物Ｂ−Ｘより高い光吸収を提供し、
ｖｉ）上記残りの化学部分（Ｃ）は、共役二重結合を含み、そして、
ｖ）必要に応じて、上記化合物Ｂ−Ｃは、分離可能な基（Ｓ）の補助を伴いつつかもしくは補助なしのいずれかで、第２の所定の電磁放射線への曝露の際に、上記化合物Ｂ−Ｘを形成する。
【００１５】
上記レンズの基礎発色団、上記調節可能な発色団のシステムは、好ましくは、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、アゾ色素および桂皮酸エステルからなる群より選択される。上記化合物Ｂ−Ｃは、代表的には、顕著な量のＵＶ光、青色光もしくはその両方を吸収する。さらに、上記調節可能な化学部分Ｘは、好ましくは、環式部分（例えば、ジシクロペンタジエン）である。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１Ａおよび図１Ｂは、それぞれ、本発明の一局面に従うコンタクト・レンズの上面図および断面図である。
【図２】図２Ａおよび図２Ｂは、それぞれ、本発明の一局面に従う眼内レンズの上面図および断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
（発明の詳細な説明）
本発明は、調節可能な発色団化合物および／もしくはシステムの提供に基づく。上記発色団化合物の吸収特性（例えば、吸収プロフィール）は、所定の電磁放射線への曝露の際に、調節可能である。本発明はまた、本発明の調節可能な発色団化合物および／もしくはシステムを組み込み、その結果、製品、特に、レンズ（例えば、サングラスのレンズ、眼鏡レンズ、ＩＯＬ、コンタクト・レンズなど）の吸収プロフィールが調節され得るようになる製品の提供に基づく。
【００１８】
上記調節可能な発色団化合物は、代表的には、以下の化学構造
Ｂ−Ｘ
を有し、ここで、
Ｂは、基礎発色団化合物であり、
Ｘは、調節可能な化学部分であって、上記調節可能な化学部分は、所定の電磁放射線への曝露の際に分離可能な基（Ｓ）および残りの化学部分（Ｃ）を形成し、それによって、化合物Ｂ−Ｃを形成する、調節可能な化学部分であり、
代表的には、上記残りの化学部分（Ｃ）は、共役二重結合を含む。有利なことには、このような共役二重結合は、上記調節可能な発色団化合物Ｂ−Ｘと比較して、得られる発色団化合物Ｂ−Ｃの吸収特性（例えば、吸収プロフィール）への顕著な調節を提供する。
【００１９】
多くの発色団が公知であり、上記基礎発色団化合物（Ｂ）として使用され得る。しかし、好ましい実施形態において、上記基礎発色団化合物は、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、アゾ色素および桂皮酸エステルからなる群より選択される。非常に好ましい実施形態において、上記基礎発色団化合物は、ベンゾトリアゾールもしくはベンゾフェノンであるが、最も代表的には、ベンゾトリアゾールである。上記基礎発色団化合物として適切なベンゾトリアゾールの例は、米国特許第４，５２８，３１１号および同第７，３９６，９４２号、ならびに米国特許出願第２０１０／００１２８８９号および同第２００８／００９０９３７号（これらはすべて、その全体がすべての目的で本明細書に参考として援用される）に開示されている。潜在的に適した基礎発色団化合物の他の例は、米国特許出願公開第２００７／００７７２１４号、同第２００８／０２４２８１８号、および同第２００２／００２５４０１号（これらはすべて、その全体がすべての目的で本明細書に参考として完全に援用される）に開示されている。
【００２０】
上記調節可能な化学部分（Ｘ）は、所定の電磁放射線への曝露の際に、上記残りの化学部分（Ｃ）および上記分離可能な基（Ｓ）へと分離され得る任意の部分であり得る。代表的には、上記化学部分（Ｘ）は、環式であり、上記化学部分（Ｃ）および上記分離可能な基（Ｓ）へと分離すると、共役二重結合を有する上記化学部分（Ｃ）を提供する。模式的には、このような反応は、以下の
Ｘ  →  Ｃ  ＋  Ｓ
の通りであるか、または、
【００２１】
【化２】
2013523961.tif 000003
【００２２】
である。
【００２３】
上記調節可能な化学部分（Ｘ）としての使用に適した部分の例としては、ジシクロペンタジエン、ジシクロヘキサジエン、シクロブタン、シクロヘキサンなどが挙げられるが、これらに限定されない。上記化学部分（Ｃ）および上記分離可能な基（Ｓ）の構造は、上記化学部分（Ｘ）の構造によって必然的に決まり、特定の状況においては、逆もまたしかりであることが理解されるものとする。上記分離可能な基（Ｓ）は、上記ポリマーのポリマーマトリクス内で結合し得、上記ポリマーマトリクス中に巻き込まれ得るが、どちらでもないことがあることもまた理解される。
【００２４】
本発明の調節可能な発色団システムは、本発明の調節可能な発色団化合物を含み、その調節可能な発色団化合物は、得られる発色団化合物Ｂ−Ｃへと調節され得るが、次いで、その調節は、上記得られる発色団化合物Ｂ−Ｃが、上記調節可能な化合物Ｂ−Ｘへと戻って調節され得るように、可逆的である。従って、上記調節可能な発色団システムは、反応系
【００２５】
【化３】
2013523961.tif 000004
【００２６】
の一部として、式Ｂ−ＸもしくはＢ−Ｃ、またはその両方の化合物を含み、
ここで、
Ｂは、上記基礎発色団化合物であり、
Ｘは、上記調節可能な化学部分であって、上記調節可能な部分は、第１の所定の電磁放射線への曝露の際に、分離可能な基（Ｓ）および残りの化学部分（Ｃ）を形成し、それによって、上記残りの化学部分（Ｃ）が共役二重結合を含む上記化合物Ｂ−Ｃを形成する。次いで、上記調節可能な化学部分（Ｘ）を、上記残りの化学部分（Ｃ）および上記分離可能な基（Ｓ）へ分離することは、上記化合物Ｂ−Ｘを形成するために異なる所定の電磁放射線への曝露の際に可逆的であり得ることが考えられる。このような場合において、上記システムは、上記システムによって提供される吸収のレベルに加えられ得るか、またはそれに提供される電磁放射線に依存して、上記システムによって提供される吸収の量から差し引かれ得る。
【００２７】
上記発色団化合物Ｂ−Ｘおよび発色団化合物Ｂ−Ｃは、電子供与化学部分（Ｄ）もしくは電子吸引化学部分（Ｗ）またはその両方を含み得、その部分は、代表的には、上記調節可能な部分（Ｘ）が、上記残りの部分（Ｃ）および上記分離可能な基（Ｓ）へと分離された後に、上記発色団化合物Ｂ−Ｃとともに残り得る。上記供与部分（Ｄ）および上記吸引部分（Ｗ）は、上記基礎発色団化合物（Ｂ）、上記調節可能な化学部分（Ｘ）および／もしくは上記残りの化学部分（Ｃ）の一部であり得る。代表的には、上記供与部分（Ｄ）が上記基礎発色団化合物（Ｂ）の一部である場合、上記吸引部分（Ｗ）は、上記調節する化学部分（Ｘ）および上記残りの化学部分（Ｃ）の一部であり、その逆もまたしかりである。
【００２８】
種々の適切な電子吸引部分（Ｗ）は、当業者に明らかである。適切な電子吸引部分（Ｗ）の例としては、シアノ基、カルボニル、エステル、アミド、スルホニル、ハロゲン、またはこれらの組み合わせなどが挙げられる。好ましい実施形態において、上記吸引部分（Ｗ）は、ハロゲン（例えば、ハロゲン自体もしくはハロゲン含有基）（例えば、フッ素（Ｆ）、塩素（Ｃｌ）、三フッ化炭素（ＣＦ３）など）である。種々の適切な電子供与部分（Ｄ）はまた、当業者に明らかである。適切な供与部分（Ｄ）の例としては、アルキル基（例えば、メチル基およびエチル基）、アルコキシ基、またはアミノ基などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２９】
有利なことには、上記供与部分（Ｄ）もしくは上記吸引部分（Ｗ）またはその両方は、上記発色団化合物Ｂ−Ｃの極性化を補助し得る。このような極性化は、上記発色団化合物Ｂ−Ｃが、光（特に、さらなる波長の光（例えば、より高いもしくはより長い波長の光）を吸収することにおける能力を補助し得る。さらに、このような極性化は、上記発色団化合物Ｂ−Ｘの光吸収能が、上記発色団化合物Ｂ−Ｃの光吸収能と比較して、顕著に低下する（例えば、８０％未満もしくはさらに６０％であり得る）ように、上記調節可能な化学部分（Ｘ）によって顕著にブロックされ得る。
【００３０】
上記調節可能部分（Ｘ）は、さらにもしくは代わりに、移動阻害部分（Ｚ）を含み得、その部分は、上記調節可能部分（Ｘ）が上記残りの部分（Ｃ）および上記分離可能な基（Ｓ）へと分離した後に、代表的には、上記分離可能な基（Ｓ）とともに残る。このような移動阻害部分（Ｚ）は、上記調節可能部分（Ｘ）が上記残りの部分（Ｃ）および上記分離可能な基（Ｓ）へと分離した後に、マトリクス（例えば、ポリマーもしくはガラスマトリクス）中に上記分離可能な基（Ｓ）を維持するために、上記発色団化合物Ｂ−Ｘが上記マトリクスの中に組み込まれる状況に特に有用である。代表的には、上記移動阻害部分は、上記マトリクスに巻き込まれ（ｅｎｔａｎｇｌｅ）得る。好ましくは、上記移動阻害部分（Ｚ）は、Ｃ４−Ｃ２０、より代表的にはＣ５−Ｃ１２、そして、さらに考えられることにはＣ６−Ｃ１０の範囲にある炭素原子を有する炭素鎖もしくは炭素ベースの基で置換されたかもしくは置換されていないアルキル基（例えば、アルカン鎖）であるかもしくは上記アルキル基を含む。
【００３１】
本発明の発色団化合物および／もしくはシステムは、種々の異なる製品へと組み込まれ得る。しかし、最も顕著なことには、それらは、製品（例えば、サングラスもしくは眼鏡）のレンズへと、またはコンタクト・レンズもしくはＩＯＬへと組み込まれ得る。上記発色団化合物およびシステムは、これらレンズが、ガラスもしくはポリマー材料またはこれらの組み合わせから形成されるかどうかに拘わらず、上記のこれらレンズへと組み込まれ得る。代表的には、これら材料は、熱硬化性であろうと熱可塑性であろうと、マトリクスを形成し、上記化合物および／もしくはシステムは、上記マトリクスの全体もしくは一部分にわたって分布もしくは分散され得る。
【００３２】
本発明の発色団化合物および／もしくはシステムは、サングラスもしくは眼鏡を形成するために一般に使用される材料のマトリクスへと組み込まれ得る。このような材料としては、ガラスもしくはポリマー材料（例えば、ポリスチレン、ポリカーボネート、アクリル、またはこれらの組み合わせなど）が挙げられ得る。
【００３３】
本発明の発色団化合物および／もしくはシステムは、コンタクト・レンズ、ＩＯＬもしくはその両方へと組み込まれ得る。コンタクト・レンズおよびＩＯＬは、代表的には、アクリレートベースの材料（すなわち、少なくとも２０％、少なくとも５０％もしくはより多くのアクリレートモノマー（例えば、フェニルエチルメタクリレートおよびヒドロキシエチルメタクリレート）から形成される材料）、またはシリコーン材料などから形成されるマトリクスを含む。当業者は、発色団化合物が一般に、レンズおよび／もしくはマトリクスのこれらのタイプ中に含まれており、本発明の発色団化合物が、類似の様式で組み込まれ得ることを理解する。
【００３４】
本発明の発色団化合物の調節は、製品もしくは材料マトリクスの中へ組み込む前に起こり得るが、好ましくは、その後に起こる。示唆されるように、上記調節は、上記発色団化合物の曝露（特に、上記調節可能部分（Ｘ））を所定の電磁放射線へ曝露した際に、引き起こされる。上記調節可能部分（Ｘ）を、上記残りの部分（Ｃ）および上記分離可能な基（Ｓ）へと形成する（逆もまたしかり）ために特に使用される放射線は、上述の基および／もしくは部分の化学構造に依存する。その電磁放射線は、上記電磁スペクトルの可視部分もしくは上記電磁スペクトルの非可視部分に由来し得る。好ましい実施形態において、上記所定の電磁放射線は、比較的強い紫外（ＵＶ）線として提供される。別の好ましい実施形態において、上記所定の放射線は、赤外（ＩＲ）線として提供される。１つの特に好ましい実施形態において、上記電磁放射線は、代表的には、上記電磁スペクトルの可視部分に由来する２光子放射線として提供される。有利なことには、上記２光子放射線は、上記電磁スペクトルの可視部分に由来する光として提供され得る。
【００３５】
上記所定の電磁放射線は、上記発色団、または上記発色団が組み込まれた上記材料において上記放射線を方向付け得る光源（例えば、レーザー源もしくは他の光源もしくはエネルギー源）から提供される。最も一般には、上記所定の電磁放射線は、以下の反応スキーム
Ｂ−Ｘ  →  Ｂ−Ｃ  ＋  Ｓ
をもたらすように構成された波長および／もしくは周波数を有し、
ここで上記調節可能な発色団化合物Ｂ−Ｘは、上記発色団化合物Ｂ−Ｃおよび上記分離可能な基（Ｓ）を生成するように、所定の放射線に曝される。さらに、本発明の上記システム内で、第２の所定の電磁放射線は、その反応の反転を引き起こすように構成された波長および／もしくは周波数を有する。
【００３６】
以下の実施例４を特に参照すると、上記発色団化合物Ｂ−Ｘが、分離可能な基の形成なしに、Ｂ−Ｃに直接変換され得ることもまた理解される。このスキームは、実施例４において起こるように、以下の反応スキーム
【００３７】
【化４】
2013523961.tif 000005
【００３８】
に従って起こり得る。
あるいは、通常では上記分離可能な基（Ｓ）である化学実体（ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｅｎｔｉｔｙ）は、本発明のシステムが、以下のスキーム
【００３９】
【化５】
2013523961.tif 000006
【００４０】
に従って起こり得るように、上記基礎発色団と化学的に結合していても、上記基礎発色団と化学的に結合した状態になってもよく、そして上記基礎発色団の一部であり得る。
【００４１】
本発明において、上記発色団化合物Ｂ−Ｃは、代表的には、調節可能な発色団化合物Ｂ−Ｘより顕著に多い量の光吸収を提供する。さらに、より多くの上記発色団化合物Ｂ−Ｃが形成されるにつれて、より大きなもしくは（例えば、より長い）波長のより多くの量の光が吸収されることは、可能でありかつしばしば望ましい。この状況において、上記発色団化合物Ｂ−Ｃを含む上記材料の吸収カットオフは、ますます多くの上記発色団化合物Ｂ−Ｃが形成されるにつれて、ますますより高いもしくはより長い波長に向かって移動する。
【００４２】
この吸収の変化の定量化として、化合物Ｂ−Ｘの出発量もしくは出発濃度のうちの２５％未満が化合物Ｂ−Ｃおよび分離可能な基（Ｓ）に変換された場合、化合物Ｂ−Ｘを含む材料は第１の波長の光のうちの少なくとも８０％および第２の波長の光のうちの２０％未満を吸収することが望ましい。しかし、上記化合物Ｂ−Ｘの出発量もしくは出発濃度のうちの少なくとも７５％が化合物Ｂ−Ｃに変換された後に、上記材料は上記第１の波長の光のうちの少なくとも８０％および上記第２の波長の光のうちの少なくとも８０％を吸収することが望ましい。このような状況において、上記第１の波長は、上記第２の波長より少なくとも５ナノメートル、より好ましくは、少なくとも１０ナノメートルおよびさらに考えられることには、少なくとも１５ナノメートル短い。
【００４３】
上で示唆されるように、上記発色団化合物Ｂ−Ｃおよび分離可能な基（Ｓ）が、所定の放射線に曝されて、調節可能な発色団化合物Ｂ−Ｘを生成し得ることもまた企図される。この吸収の定量化として、化合物Ｂ−Ｃおよび分離可能な基（Ｓ）の出発量もしくは出発濃度のうちの２５％未満が化合物Ｂ−Ｘに変換された場合に、化合物Ｂ−Ｃおよび分離可能な基（Ｓ）を含む材料は第１の波長および第２の光の波長の光のうちの少なくとも８０％を吸収することが望ましい。しかし、上記化合物Ｂ−Ｃおよび上記分離可能な基（Ｓ）の出発量もしくは出発濃度のうちの少なくとも７５％が化合物Ｂ−Ｘに変換された後に、上記材料は上記第１の波長の光のうちの少なくとも８０％を吸収するが、上記第２の波長の光のうちの２０％未満を吸収することが望ましい。このような状況において、上記第１の波長は、上記第２の波長より少なくとも５ナノメートル、より好ましくは、少なくとも１０ナノメートル、およびさらに考えられることには少なくとも１５ナノメートル短い。
【００４４】
眼用レンズ、特に、ＩＯＬおよび／もしくはコンタクト・レンズに関しては、上記発色団Ｂ−Ｘおよび／もしくはＢ−Ｃは、代表的には、ＵＶ範囲から上記青色光範囲に至るまで、そしてさらには上記青色光範囲の一部までの波長の光の実質的な吸収（例えば、少なくとも５０％およびさらには少なくとも８０％）を提供するように設計される。よって、上記第１および第２の波長は、本明細書で議論されるように、代表的には、電磁スペクトルのＵＶから青色部分にある。従って、好ましい実施形態において、上記第１および第２の波長はともに、好ましくは３００〜５００ナノメートル、より好ましくは３８０〜４７０ナノメートル、さらにより好ましくは３９０〜４４０ナノメートルの範囲にある。
【００４５】
当業者は、本発明の発色団化合物を受容する上記ＩＯＬおよびコンタクト・レンズが、眼の適用に適した大きさおよび形状にされることを理解する。図１Ａおよび図１Ｂを参照すると、コンタクト・レンズ１０は、代表的には少なくとも２センチメートル、より代表的には少なくとも３センチメートル、さらにより代表的には少なくとも４センチメートルの最大外周（例えば、最大の外周境界線）１２を有する。上記最大外周１２はまた、代表的には１０センチメートル未満、より代表的には６センチメートル未満、さらにより代表的には５．５センチメートル未満である。上記コンタクト・レンズはまた、代表的には、凸表面１６に対向する凹表面１４を含む。図２Ａおよび図２Ｂを参照すると、ＩＯＬ２０は、代表的には少なくとも１．５センチメートル、より代表的には少なくとも２．０センチメートル、さらにより代表的には少なくとも３．２センチメートルの最大外周（例えば、最大の外周境界線）２２を有する。最大外周２２はまた、代表的には７センチメートル未満、より代表的には５センチメートル未満、さらにより代表的には４．５センチメートル未満である。無水晶体ＩＯＬはまた、代表的には、第２の凸表面２６に対向する第１の凸表面２４を含むのに対して、有水晶体ＩＯＬは、上記無水晶体ＩＯＬのような凸表面もしくは上記コンタクト・レンズのような凸／凹表面を有し得る。
【００４６】
これら吸収調節は、インビトロで起こり得る一方で、それがインビボでも起こり得ることもまた企図される。例示であって限定でなく、コンタクト・レンズおよびＩＯＬはともに、それらレンズを、哺乳動物の眼、特に、ヒトの眼へ適用もしくは移植した後に、調節され得る。これは、特に、可視光（例えば、２光子光）が上記吸収特性を調節するために使用される場合である。移植したＩＯＬの屈折率を調節するために２光子光を使用するという技術の議論は、米国特許公開第２００９／０１５７１７８号（これは、すべての目的で本明細書に完全に参考として援用される）に提供されている。有利なことには、このような技術はまた、本発明の発色団を調節するために使用され得る。
【００４７】
本発明のさらなる利点として、上記所定の放射線は、上記レンズの特定の部分に方向付けられて、上記レンズの特定の所定の領域における光吸収を増強し得る一方で、上記レンズの他の領域は、少ない吸収を示す。ＩＯＬに関しては、例えば、上記ＩＯＬの核部分の光吸収を増強すると同時に、上記ＩＯＬの外周部分がより少ない光吸収を示すようにすることは、望ましいことであり得る。次いで、このようなＩＯＬは、光が明るくかつ眼の瞳孔が小さい場合により大きな光吸収を示し、光が少なくかつ眼の瞳孔がより大きい場合に、より小さな吸収を示す。このような実施形態において、上記核領域は、代表的には、上記レンズの特定の領域における濃度の１２０％より高い、より代表的には１５０％より高い上記発色団化合物Ｂ−Ｃの濃度を有する。このような核領域およびこのような外周領域はともに、あらゆる眼内レンズ支持部を除いた上記ＩＯＬの全容積のうちの少なくとも１０％である。
【実施例】
【００４８】
（実施例１）
【００４９】
【化６】
2013523961.tif 000007
【００５０】
上記の実施例１は、本発明の１つの例示的実施形態を図示する。認められ得るように、発色団化合物Ｂ−Ｘは、ベンゾトリアゾール基礎発色団（Ｂ）および調節可能部分（Ｘ）（これは、ジシクロペンタジエンである）を含む。上記調節可能部分（Ｘ）は、移動阻害基（Ｚ）（これは、好ましくは、アルカン鎖である）、および電子供与部分（Ｄ）（これは、好ましくは、アルコキシ基である）を含む。上記基礎発色団化合物（Ｂ）は、電子吸引基（Ｗ）（これは、好ましくは、上で議論される上記ハロゲンもしくはハロゲン化基のうちの１つである）を含む。認められ得るように、所定の放射線への曝露の際に、上記発色団化合物Ｂ−Ｘは、上記発色団化合物Ｂ−Ｃおよび分離可能な基（Ｓ）になり、上記発色団化合物Ｂ−Ｃは、共役二重結合および上記電子供与基（Ｄ）および残りの基（Ｃ）を有する。次いで、上記基礎発色団（Ｂ）は、上記電子吸引基（Ｗ）を含む。さらに、上記分離可能な基（Ｓ）は、上記移動阻害基（Ｚ）を含む。
【００５１】
（実施例２）
【００５２】
【化７】
2013523961.tif 000008
【００５３】
上記の実施例２は、本発明の別の例示的実施形態を図示する。認められ得るように、発色団化合物Ｂ−Ｘは、ベンゾトリアゾール基礎発色団（Ｂ）および調節可能な部分（Ｘ）（これは、ジシクロペンタジエンである）を含む。上記調節可能部分（Ｘ）は、移動阻害基（Ｚ）（これは、好ましくは、アルカン鎖である）、および電子吸引部分（Ｗ）（これは、好ましくは、ハロゲン基である）を含む。上記基礎発色団化合物（Ｂ）は、電子供与基（Ｄ）（これは、好ましくは、アルコキシ基である）を含む。認められ得るように、所定の放射線への曝露の際に、上記発色団化合物Ｂ−Ｘは、上記発色団化合物Ｂ−Ｃおよび分離可能な基（Ｓ）になり、上記発色団化合物Ｂ−Ｃは、共役二重結合および上記電子吸引基（Ｗ）、ならびに上記残りの基（Ｃ）を有する。次いで、上記基礎発色団（Ｂ）は、上記電子供与基（Ｄ）を含む。さらに、上記分離可能な基（Ｓ）は、上記移動阻害基（Ｚ）を含む。
【００５４】
（実施例３）
【００５５】
【化８】
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【００５６】
上記実施例３は、本発明の別の例示的実施形態を図示する。認められ得るように、発色団化合物Ｂ−Ｘは、ベンゾトリアゾール基礎発色団（Ｂ）および調節可能な部分（Ｘ）（これは、ジシクロペンタジエンである）を含む。この実施例において、上記基礎発色団（Ｂ）の環式部分および上記ジシクロペンタジエンは、共通する結合を共有する。上記調節可能部分（Ｘ）は、移動阻害基（Ｚ）（これは、好ましくは、アルカン鎖である）を含む。さらに、上記基礎発色団（Ｂ）は、電子吸引部分（Ｗ）（これは、好ましくは、ハロゲン基である）および電子供与基（Ｄ）（これは、好ましくは、アルコキシ基を含む）を含む。認められ得るように、所定の放射線への曝露の際に、上記発色団化合物Ｂ−Ｘは、上記発色団化合物Ｂ−Ｃおよび分離可能な基（Ｓ）になり、上記発色団化合物Ｂ−Ｃは、上記残りの基（Ｃ）としての共役二重結合、および上記電子吸引基（Ｗ）を有する。上記基礎発色団（Ｂ）はまた、上記電子供与基（Ｄ）を含む。さらに、上記分離可能な基（Ｓ）は、上記移動阻害基（Ｚ）を含む。
【００５７】
（実施例４）
【００５８】
【化９】
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【００５９】
上記実施例４は、本発明のシステムの別の例示的実施形態を図示する。認められ得るように、１対の基礎発色団化合物（Ｂ）（これは、両方のベンゾトリアゾールである）は、ともに単一の調節可能な部分（Ｘ）（これは、シクロブタンである）に結合し、上記化合物Ｂ−Ｘ−Ｂを形成する。上記基礎発色団化合物（Ｂ）の各々は、電子吸引部分（Ｗ）（これは、好ましくは、ハロゲン基である）および電子供与基（Ｄ）（これは、好ましくは、アルコキシ基を含む）の両方を含む。認められ得るように、所定の放射線への曝露の際に、上記発色団化合物Ｂ−Ｘ−Ｂは、２個の別個の発色団化合物Ｂ−Ｃになり、上記発色団化合物Ｂ−Ｃの各々は、共役二重結合を有する残りの基（Ｃ）を有する。さらに、第２の所定の放射線への曝露の際に、上記発色団化合物Ｂ−Ｃは反応して、上記単一の発色団化合物Ｂ−Ｘ−Ｂになり得る。
【００６０】
出願人は、本開示におけるすべての引用される参考文献の全内容を具体的に援用する。さらに、量、濃度、または他の値もしくはパラメーターが、ある範囲、好ましい範囲、または好ましい上限値および好ましい下限値のリストのいずれかとして与えられる場合、これは、範囲が別個に開示されているか否かに拘わらず、任意の範囲上限値もしくは好ましい値と、任意の範囲下限値もしくは好ましい値との任意の対から形成されるすべての範囲を具体的に開示しているとして理解されるべきである。ある範囲の数値が本明細書で記載される場合、別段示されなければ、上記範囲は、その終点、ならびにその範囲内のすべての整数および有理数を含むと解釈される。本発明の範囲は、範囲を定義する場合に記載される具体的な値に限定されるとは解釈されない。
【００６１】
本発明の他の実施形態は、本明細書を考慮し、本明細書で開示される発明を実施することにより、当業者に明らかになる。本明細書および実施例は、例示として考慮されるに過ぎず、本発明の真の範囲および趣旨は、以下の特許請求の範囲およびその等価物によって示されると解釈される。
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【国際調査報告】
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