(57)【要約】  ａ）コアシェル粒子の形での少なくとも１つの粉末、その際コアは、液体水又は液体水性相を含み、かつシェルは疎水性又は疎水化粒子を含み、ｂ）キャリヤー及び  ｂ１）少なくとも部分的に水溶性の液体及び／又は  ｂ２）水反応性基剤  （それぞれキャリヤー中及び／又はキャリヤー上に位置する）を含有する少なくとも１つの粉末を含む、粉末状の組成物。請求項１に記載の粉末組成物からクリーム状組成物を製造する方法は、圧力、剪断、温度、振動及び／又は溶剤添加の形でのエネルギー入力によって活性化され、その際エネルギー入力は、液体水又は液体水性相をコアシェル材料から放出するために十分であり、液体水又は液体水性相が、実質的に、ａ）少なくとも部分的に水溶性の液体をキャリヤーから溶解又はフラッシングし、かつ／又はｂ）キャリヤー中及び／又はキャリヤー上の水反応基剤を活性化し、そして続いてキャリヤーからの活性化によって得られた生成物を溶解又はフラッシングする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下、
ａ）コアシェル粒子の形での少なくとも１つの粉末、その際コアは、液体水又は液体水性相を含み、かつシェルは疎水性又は疎水化粒子を含み、
ｂ）キャリヤー及び
ｂ１）少なくとも部分的に水溶性の液体及び／又は
ｂ２）水反応性基剤
（それぞれキャリヤー中及び／又はキャリヤー上に位置する）
を含有する少なくとも１つの粉末
を含む、粉末状組成物。
【請求項２】
前記シェル粒子が、疎水化シリカ粒子を含み、又は疎水化シリカ粒子からなる、請求項１に記載の粉末状組成物。
【請求項３】
前記疎水化シリカ粒子が、凝集したフュームドシリカ粒子である、請求項２に記載の粉末状組成物。
【請求項４】
前記疎水化シリカ粒子が、ＢＥＴ表面積３０ｍ2／ｇ〜５００ｍ2／ｇを有する、請求項２に記載の粉末状組成物。
【請求項５】
前記疎水化シリカ粒子が、ＢＥＴ表面積２７０〜３３０ｍ2／ｇを有する親水性フュームドシリカと、ヘキサメチルジシラザンとを反応することによって得られ、ＢＥＴ表面積２２０〜２９０ｍ2／ｇ及び炭素含有率２〜４質量％及びメタノール湿潤性少なくとも５０を有する疎水化フュームドシリカ粒子を提供する、請求項２に記載の粉末状組成物。
【請求項６】
前記コアが、実質的に水からなる、請求項１に記載の粉末状組成物。
【請求項７】
前記コアシェル粒子の含水率が７５〜９５質量％である、請求項１に記載の粉末状組成物。
【請求項８】
前記キャリヤーが、シリカ、シリカ−金属混合酸化物、フィロシリケート、デンプン、中空ガラス球、ナイロン、糖、シクロデキストリン及び多糖からなる群から選択される、請求項１に記載の粉末状組成物。
【請求項９】
前記キャリヤーが、
ａ）ＢＥＴ表面積５０〜１０００ｍ2／ｇ、
ｂ）レーザー回折によって測定された粒子サイズｄ50３〜２０μｍ、
ｃ）ＤＢＰ／１００ｇシリカ中でのＤＢＰ（ジブチルフタレート）吸収２００〜４００
を有する沈降シリカである、請求項１に記載の粉末状組成物。
【請求項１０】
少なくとも部分的に水溶性の液体及び／又は水反応性基材を含むキャリヤーと、コアシェル粒子との質量比が、１：１〜１：９である、請求項１に記載の粉末状組成物。
【請求項１１】
キャリヤー及びコアシェル粒子の平均粒子サイズが、２〜２０μｍである、請求項１に記載の粉末状組成物。
【請求項１２】
コアシェル粒子の平均粒子サイズが、キャリヤーの平均粒子サイズの５０〜１５０％である、請求項１１に記載の粉末状組成物。
【請求項１３】
以下、
ａ）コアシェル粒子のコアの水性相及び／又は
ｂ）それぞれキャリヤー中及び／又はキャリヤー上で少なくとも部分的に水溶性の液体及び／又は水反応性基材
が、ＵＶ光保護フィルター、抗酸化剤、湿潤物質、デオドラント、制汗活性化合物、生体物質、昆虫忌避活性化合物、漂白抗酸化剤、漂白剤、抗菌物質、抗真菌物質、フレーバー、フレグランス、酸、アルカリ、酵素、又はそれらの混合物からなる群の物質の少なくとも１つを含有する、請求項１に記載の粉末状組成物。
【請求項１４】
コアシェル粒子のコアが水であり、かつシェルが、ＢＥＴ表面積３０〜５００ｍ2／ｇを有する親水性フュームドシリカを反応することによって得られる疎水化フュームドシリカ粒子からなる、請求項１に記載の粉末状組成物。
【請求項１５】
前記疎水化フュームドシリカ粒子が、ＢＥＴ表面積２７０〜３３０ｍ2／ｇを有する親水性フュームドシリカと、ヘキサメチルジシラザンとを反応することによって得られ、ＢＥＴ表面積２２０〜２９０ｍ2／ｇ及び炭素含有率２〜４質量％及びメタノール湿潤性少なくとも５０を有する疎水化フュームドシリカ粒子を提供する、請求項１４に記載の粉末状組成物。
【請求項１６】
さらに、ＢＥＴ表面積４００〜５００ｍ2／ｇ、レーザー回折によって測定された粒子サイズｄ50４〜６μｍ、及びＤＢＰ／１００ｇ中でのＤＢＰ（ジブチルフタレート）吸収３００〜３５０を有する沈降シリカをキャリヤーとして含有する、請求項１４に記載の粉末状組成物。
【請求項１７】
さらに、ＢＥＴ表面積１５０〜２５０ｍ2／ｇ、レーザー回折によって測定された粒子サイズｄ50４〜７μｍ、及びＤＢＰ／１００ｇ中でのＤＢＰ（ジブチルフタレート）吸収２５０〜３００を有する沈降シリカをキャリヤーとして含有する、請求項１４に記載の粉末状組成物。
【請求項１８】
さらに、それぞれキャリヤー中及び／又はキャリヤー上に位置される、少なくとも部分的に水溶性の液体及び／又は水反応物質、及びＵＶ光保護フィルター、抗酸化剤、湿潤物質、デオドラント、制汗活性化合物、生体物質、昆虫忌避活性化合物、漂白抗酸化剤、漂白剤、抗菌物質、抗真菌物質、フレーバー、フレグランス、酸、アルカリ、酵素、又はそれらの混合物を含む、請求項１４から１７までのいずれか１項に記載の粉末状組成物。
【請求項１９】
圧力、剪断、温度、振動及び／又は溶剤添加の形でのエネルギー入力によって活性化され、その際エネルギー入力は、液体水又は液体水性相をコアシェル材料から放出するために十分であり、液体水又は液体水性相が、実質的に、
ａ）少なくとも部分的に水溶性の液体をキャリヤーから溶解又はフラッシングし、かつ／又は
ｂ）キャリヤー中及び／又はキャリヤー上の水反応基剤を活性化し、そして続いてキャリヤーからの活性化によって得られた生成物を溶解又はフラッシングする、請求項１に記載の粉末組成物からクリーム状組成物を製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水含有粉末組成物に、及び該粉末状組成物からクリーム状組成物を製造するための方法に関する。
【０００２】
背景技術
高い含水率を有する固体の化粧品配合物、例えばパウダーは、当業者に公知である。いくつかの特許の基礎は、疎水性粉末、例えば疎水性二酸化ケイ素粉末の存在で、水を細かい液滴中に分散し、かつ疎水性材料によって覆い、従って液滴を再結合から妨げることができることについて長く知られている事実である。"ドライウォーター（ｄｒｙ ｗａｔｅｒ）"として公知である、高い含水率を有する粉末状の物質は、この方法で形成される（Ｆｉｎｅ Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｓｅｒｉｅｓ ｎｏ． １１ ， Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ）。"ドライウォーター"を基礎とする化粧品調合物は、Ｓｅｉｆｅｎ， Ｆｅｔｔｅ， Ｏｅｌｅ， Ｗａｃｈｓｅ （ＳＯＥＦＷ）， ８ （２００３）の１〜８頁において記載されている。それらは、皮膚上に塗る場合に液化する易流動性の微粉末である。この原理に基づく、水を含有する、液化可能な粉末組成物は、さらに、いくつかの特許出願及び特許において開示されている。
【０００３】
ＵＳ ４２７４８８３号は、湿潤剤３部まで及び水９９．９〜５．０部を与えられた場合において、疎水性シリカ０．１〜５０部からなる疎水性シリカの水性分散液を開示している。それは、中間工程として、疎水性シリカと、公知の"ドライウォーター相"を有する水とを激しく混合することによって、製造される。前記の場合において、さらに湿潤剤を使用してよく、その場合、"ドライウォーター相"は生じない。疎水性シリカの分散液を、さらなる工程又は材料なしに、ゴムラテックスと混合することができる。
【０００４】
ＤＥ−Ａ−１４６７０２３号は、ドライウォーターの配合のために、純水の代わりに化粧品成分を含有する水溶液の使用を開示している。
【０００５】
ＥＰ−Ａ−１２０６９２８号は、疎水性粒子で被覆された水性ゲルコアを含有する水含有粉末組成物を開示してる。
【０００６】
ＪＰ ２０００−３０９５０５号は、少なくとも６０ｍ2／ｇの比表面積を有する疎水性シリカ２〜２０質量％及び水中油型エマルション組成物を含む塗布剤によって液体化されている化粧品粉末を開示している。
【０００７】
ＥＰ−Ａ−１２３５５５４号は、水を取り込む疎水的に被覆されたシリカ粒子及び水溶性ポリマーを含有する化粧品又は医薬品の粉末−液体組成物を開示しており、その際該組成物は油１％未満を含有する。
【０００８】
ＥＰ−Ａ−１３８６５９９号は、疎水瀬粉末及び水性成分を、中空容器中に装填してそれらの中で疎水性の閉じ込められた空間を形成し、続いて疎水性中空容器中で高速で撹拌して細かい水性液滴を形成し、そして細かい水性液滴の表面を疎水性粉末で均一に吸収させることを含む、疎水性粉末で被覆した水性成分からなるドライウォーターを製造して、使用時に塗布剤で液化できる粉末状態を形成するための方法を開示している。
【０００９】
ＷＯ ０１／８５１３８号Ａ２は、封入システム中に少なくとも５質量％の水を有する水性液体のコアを含む封入システム、及び安定な封入した粒子を形成するためのコアを覆う封入剤を開示しており、その際封入剤は、コアと接触しコアを覆う少なくとも１つの疎水性粒子の相を含み、コア及び疎水性粒子は、体積加重平均粒径０．０５〜２５マイクロメートルを有する封入されるシステムを提供し、封入された粒子少なくとも２５％は、球状であり、かつそれ自体質量を支持する。
【００１０】
ＥＰ−Ａ−８５５１７７号は、少なくとも８０ｍ2／ｇの比表面積及び少なくとも５０％の疎水化の程度を有する０．１〜７質量％のシロキシル化シリカ、５〜４０質量％の多価アルコール、５０〜９４質量％の水及び０．０１〜５質量％の白化成分を含む、白化粉末を開示している。
【００１１】
ＷＯ ２００５／０５８２５６号は、水５０〜９５質量％、疎水化二酸化ケイ素粉末、少なくとも１つの化粧品関連活性成分、又は水溶性であり、又は水性媒体中に分散もしくは乳化されてよい添加剤、及び粘度調整剤を含有する、クリーム状又はペースト状の粘稠度の化粧品配合物を開示している。前記は、少なくとも１つの化粧品関連活性成分の溶液又は分散液に、疎水化二酸化ケイ素粉末を撹拌しながら連続的に添加することによって製造され、混合は、ペースト状の粘稠度が得られるまで続けられる。
【００１２】
先行技術は水の封入の様な概念を含むが、この概念の問題は、添加特性、例えば添加剤の極性及び鎖長に依存する１〜３質量％の安定した粉末の範囲を維持する場合に添加されうる添加剤の量である。調合物を添加剤０〜３０質量％に制限すること、及び添加剤を制限することは、元の概念の実現性を減らす。ガイダンスでさえ、この概念を使用して試された工業は、種々の添加剤又は添加剤量に関する宣言を克服するために使用することができる。
【００１３】
発明の詳細な説明
従って、本発明の目的は、前記の困難性を克服する概念を提供することである。前記概念は、化粧品の目的を制限しないが、しかし他の産業、例えばパーソナルケア又は家庭用ケア中への導入を可能にもする。
【００１４】
本発明は、
ａ）コアシェル粒子の形での少なくとも１つの粉末、その際コアは、液体水又は液体水性相を含み、かつシェルは疎水性又は疎水化粒子を含み、
ｂ）キャリヤー及び
ｂ１）少なくとも部分的に水溶性の液体及び／又は
ｂ２）水反応性基剤
（それぞれキャリヤー中及び／又はキャリヤー上に位置する）
を含有する少なくとも１つの粉末
を含む、粉末状の組成物を提供する。
【００１５】
水溶性の液体及び水反応性基剤は、キャリヤーに、毛管現象／吸収／吸着によって可逆的に結合され、かつ部分的に又は完全に、液体水又はコアシェル粒子の液体水溶性相によって、キャリヤーからフラッシュ又は溶解させることができる。キャリヤー自体は、水溶性又は水溶性ではなくてよい。
【００１６】
本発明による組成物の一部としてのコアシェル粒子は、液体水又は液体の水性相を含む粉末化材料を言うが、しかし個々の水液滴の凝集は、疎水性又は疎水化粒子のシェルによって妨げられる。シェルは、圧力、剪断、温度、振動及び／又は１つ以上の溶剤もしくは１つ以上の界面活性剤の添加によって活性化される場合に、液体水性相又は液体水をコアから放出することができる。コアシェル粒子の種類は、"ドライウォーター"として公知である。水性相は、水性溶液、水性分散液又は水性エマルションであってよい。
【００１７】
疎水性粒子は、それ自体疎水性粒子であると解されるのに対し、疎水化粒子は、親水性粒子の表面と疎水性表面改質剤との反応によって得られたものである。通常、共有結合は、粒子の表面での反応基、例えばヒドロキシル基と、表面改質剤の反応基との間で形成される。
【００１８】
一般に"疎水性"は、単に小さいか、又は水との相互作用がなく、かつ水との親和性が０以下であることを意味する。メタノール湿潤性は、疎水性の量的測定として使用されてよい。本発明のシェル粒子は、少なくとも４０、有利には５０〜８０、より有利には６０〜７０のメタノール湿潤性を有するべきである。メタノール湿潤性の測定のために、それぞれの場合において、疎水性又は疎水化粒子の０．２ｇ（±０．０００５ｇ）が、透明な遠心管中に秤量される。メタノール１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０又は８０体積％を有するメタノール／水混合物８．０ｍｌを、それぞれの試料に添加する。管を３０秒間振盪し、そして２５００分-1で５分間遠心した。メタノール湿潤性を、沈降体積が１００％であるメタノールの体積パーセントとして定義した。数が大きくなればなるほど、疎水性は高くなる。
【００１９】
本発明において使用可能なコアシェル粒子の疎水性又は疎水化シェルは、例えば無機粉末、例えばタルク、カオリン、雲母、セリサイト、ドロマイト、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、フッ素リン灰石、ヒドロキシアパタイト、チタニア、フュームドチタニア、アルミナ及びフュームドアルミナを含む。
【００２０】
三次元ネットワーク、凝集構造を形成するこれらの疎水化シリカ粒子の中では、好ましいシェル材料である。シリカは、沈降シリカ又はフュームドシリカであってよく、後者が好ましい。フュームドシリカは、火炎加水分解又は火炎酸化法で得られる。その純度は、９９質量％より高く、通常９９．８質量％より高い。フュームドシリカは、通常、凝集一次粒子の三次元ネットワークを形成する。フュームドシリカの一次粒子は、それらの表面でヒドロキシル基を有し、かつ無孔である。
【００２１】
沈降シリカ及びフュームドシリカ粒子、並びにシェル粒子として適している他の粒子は、続く工程で疎水化される必要がある親水性粒子である。この工程のための方法は、当業者に公知である。
【００２２】
適した表面改質剤は、次のシランであってよく、個々に又は混合物として使用されてよい。
オルガノシラン  （ＲＯ）3Ｓｉ（ＣnＨ2n+1）及び（ＲＯ）3Ｓｉ（ＣnＨ2n-1）  ［式中、Ｒ＝アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチルであり、ｎ＝１〜２０である］
オルガノシラン  Ｒ’x（ＲＯ）yＳｉ（ＣnＨ2n+1）及びＲ’x（ＲＯ）yＳｉ（ＣnＨ2n-1）  ［式中、Ｒ＝アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチルであり、Ｒ’＝アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチルであり、Ｒ’＝シクロアルキルであり、ｎ＝１〜２０であり、ｘ＋ｙ＝３であり、ｘ＝１，２であり、ｙ＝１，２である］
ハロオルガノシラン  Ｘ3Ｓｉ（ＣnＨ2n+1）及びＸ3Ｓｉ（ＣnＨ2n-1）  ［式中Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒであり、ｎ＝１〜２０である］
ハロオルガノシラン  Ｘ2（Ｒ’）Ｓｉ（ＣnＨ2n+1）及びＸ2（Ｒ’）Ｓｉ（ＣnＨ2n-1）  ［式中、Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒであり、Ｒ’＝アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチルであり、Ｒ’＝シクロアルキルであり、ｎ＝１〜２０である］
ハロオルガノシラン  Ｘ（Ｒ’）2Ｓｉ（ＣnＨ2n+1）及びＸ（Ｒ’）2Ｓｉ（ＣnＨ2n-1）  ［式中、Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒであり、Ｒ’＝アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチルであり、Ｒ’＝シクロアルキルであり、ｎ＝１〜２０である］
オルガノシラン  （ＲＯ）3Ｓｉ（ＣＨ2）m−Ｒ’  ［式中、Ｒ＝アルキル、例えばメチル、エチル、プロピルであり、ｍ＝０〜２０であり、Ｒ’＝メチル、アリール、例えば−Ｃ6Ｈ5、置換されたフェニル基、Ｃ4Ｆ9、ＯＣＦ2−ＣＨＦ−ＣＦ3、Ｃ6Ｆ13、ＯＣＦ2ＣＨＦ2、Ｓx−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＲ）3である］
オルガノシラン  （Ｒ’ ’）x（ＲＯ）yＳｉ（ＣＨ2）m−Ｒ’  ［式中、Ｒ’ ’＝アルキル、ｘ＋ｙ＝３であり、シクロアルキル、Ｘ＝１、２、ｙ＝１、２であり、ｍ＝０．１〜２０であり、Ｒ’ ’＝メチル、アリール、例えば−Ｃ6Ｈ5、置換されたフェニル基、Ｃ4Ｆ9、ＯＣＦ2−ＣＨＦ−ＣＦ3、Ｃ6Ｆ13、ＯＣＦ2ＣＨＦ2、Ｓx−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＲ）3、ＳＨ、ＮＲ’Ｒ’ ’Ｒ’ ’ ’［式中、Ｒ’＝アルキル、アリールであり、Ｒ’ ’＝Ｈ、アルキル、アリールであり、Ｒ’ ’ ’＝Ｈ、アルキル、アリール、ベンジルである］、Ｃ2Ｈ4Ｒ’ ’ ’ ’Ｒ’ ’ ’ ’ ’［式中、Ｒ’ ’ ’ ’＝Ｈアルキルであり、Ｒ’ ’ ’ ’ ’＝Ｈ、アルキルである］である］
ハロオルガノシラン  Ｘ3Ｓｉ（ＣＨ2）m−Ｒ’  ［式中、Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒであり、ｍ＝０〜２０であり、Ｒ’＝メチル、アリール、例えばＣ6Ｈ5、置換されたフェニル基、Ｃ4Ｆ9、ＯＣＦ2−ＣＨＦ−ＣＦ3、Ｃ6Ｆ13、ＯＣＦ2ＣＨＦ2、Ｓx−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＲ）3［式中、Ｒ＝メチル、エチル、プロピル、ブチルであり及びＸ＝１又は２である］、ＳＨである］
ハロオルガノシラン  ＲＸ2Ｓｉ（ＣＨ2）mＲ’  ［式中、Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒであり、ｍ＝０〜２０であり、Ｒ’＝メチル、アリール、例えばＣ6Ｈ5、置換されたフェニル基、Ｃ4Ｆ9、ＯＣＦ2−ＣＨＦ−ＣＦ3、Ｃ6Ｆ13、Ｏ−ＣＦ2−ＣＨＦ2、−ＯＯＣ（ＣＨ3）Ｃ＝ＣＨ2、−Ｓx−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＲ）3［式中、Ｒ＝メチル、エチル、プロピル、ブチルであり及びＸ＝１又は２である］、ＳＨである］
ハロオルガノシラン  Ｒ2ＸＳｉ（ＣＨ2）mＲ’  ［式中、Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒであり、ｍ＝０〜２０であり、Ｒ’＝メチル、アリール、例えばＣ6Ｈ5、置換されたフェニル基、Ｃ4Ｆ9、ＯＣＦ2−ＣＨＦ−ＣＦ3、Ｃ6Ｆ13、Ｏ−ＣＦ2−ＣＨＦ2、−Ｓx−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＲ）3［式中、Ｒ＝メチル、エチル、プロピル、ブチルであり及びＸ＝１又は２である］、ＳＨである］
シラザン  Ｒ’Ｒ2ＳｉＮＨＳｉＲ2Ｒ’、［式中、Ｒ、Ｒ’＝アルキル、ビニル、アリールである］
環状ポリシロキサンＤ３、Ｄ４、Ｄ５及びそれらの同族体、その際Ｄ３、Ｄ４及びＤ５は、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2のタイプの３、４又は５単位を有する環状ポリシロキサンを意味し、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサン＝Ｄ４である
Ｙ−Ｏ［［−ＳｉＲＲ’−Ｏ］m−［ＳｉＲ’ ’Ｒ’ ’ ’−Ｏ］n］u−Ｙのタイプのポリシロキサン又はシリコーン油、［式中、Ｒ＝アルキルであり、Ｒ’＝アルキル、アリールであり、Ｒ’ ’＝アルキル、アリールであり、Ｒ’ ’ ’＝アルキル、アリールであり、Ｙ＝ＣＨ3、Ｈ、ＣzＨ2z+1［式中、ｚ＝１〜２０である］、Ｓｉ（ＣＨ3）3、Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｓｉ（ＣＨ3）2ＯＨ、Ｓｉ（ＣＨ3）2（ＯＣＨ3）、Ｓｉ（ＣＨ3）2（ＣzＨ2z+1）、及びｚ＝１〜２０であり、ｍ＝０、１、２、３、．．．であり、ｎ＝０、１、２、３、．．．である］である。
【００２３】
表面改質剤として、次の化合物が好ましくてよい：オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ジメチルポリシロキサン、ノナフルオロヘキシルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン。特に好ましくは、ヘキサメチルジシラザン、オクチルトリエトキシシラン及びジメチルポリシロキサンを使用することが可能である。
【００２４】
本発明による粉末状組成物のシェル粒子は、有利には３０ｍ2／ｇ〜５００ｍ2／ｇ、より有利には１００ｍ2／ｇ〜３５０ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積を有する疎水化シリカ粒子であってよい。表面改質剤との反応によって、これらの粒子は、炭素の０．１〜１５質量％、通常０．５〜５質量％を含有してよい。
【００２５】
シェル材料として使用されてよい典型的な例は、
ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ１０４（オクタメチルシクロテトラシロキサン；１５０ｍ2／ｇ；５５）、
ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ１０６（オクタメチルシクロテトラシロキサン；２５０ｍ2／ｇ；５０）、
ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ２０２（ポリジメチルシロキサン；１００ｍ2／ｇ；７５）、
ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ８０５（オクチルシラン；１５０ｍ2／ｇ；６０）、
ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ８１２（ヘキサメチルジシラザン；２６０ｍ2／ｇ；６０）、
ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ８１２Ｓ（ヘキサメチルジシラザン；２２０ｍ2／ｇ；６５）、
ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ８２００（ヘキサメチルジシラザン；１５０ｍ2／ｇ；６５）
である。ちなみに、表示は、表面改質剤、本明細書において得られる方法によって測定されたおよそのＢＥＴ表面積及びおよそのメタノール湿潤性を言う。
【００２６】
特に有用なシェル粒子材料は、ＢＥＴ表面積２７０〜３３０ｍ2／ｇを有する親水性フュームドシリカ粒子とヘキサメチルジシラザンとの反応によって得られた疎水化シリカ粒子である。得られた疎水化シリカ粒子は、ＢＥＴ表面積２００〜２９０ｍ2／ｇ、炭素含有率２〜４質量％、及び少なくとも５０、より好ましくは５０〜７０のメタノール湿潤性を有する。
【００２７】
圧縮された形で又は顆粒として、疎水化フュームドシリカ粒子を使用することも有益であってよい。
【００２８】
議論されるべきコアシェル粒子の他の部分は、コアである。コアは、それ自体液体水の形で、又は液体水溶液、液体水を含有するエマルションとして、又は水性分散液として、液体水を含む。液体水溶液又はエマルションの場合に分散した又は乳化した材料、又は水性分散液の場合に固体材料が、コアの表面張力を著しく低減せず、シェルの疎水性又は疎水化粒子の湿潤性も引き起こさない。液体水溶液に関して、これは、溶解した材料の１０質量％未満、有利には３質量％以下を含まない。
【００２９】
コアは、それらがコアの表面張力を低減せず、又はシェルの疎水性もしくは疎水化粒子の湿潤性を生じない限り、典型的に、使用されてよい化粧品、パーソナルケア又は家庭の分野において使用される化合物の１０質量％までを含有する液体水性相からなってよい。典型的な例は、少なくとも部分的に水溶性の液体及び／又は水反応性基材を含有するキャリヤーと共に議論される。
【００３０】
コアシェル粒子の含水率は、通常、コアシェル粒子に対して、７５〜９５質量％の範囲である。
【００３１】
本発明による粉末状組成物は、少なくとも１つの他の粉末からなるコアシェル粒子に近い粉末からなり、それぞれキャリヤー中及び／又はキャリヤー上に位置する少なくとも部分的に水溶性の液体又は水反応性物質を含有するキャリヤーと定義される。
【００３２】
水溶性の液体は、コアシェル粒子が、圧力、剪断、温度、振動及び／又は１つ以上の溶剤もしくは１つ以上の界面活性剤の添加によって活性化される場合に、完全に又は部分的に、コアシェル粒子のコア材料によってキャリヤーからフラッシュ又は溶解されることができる。これは、水溶性の液体が、部分的に又は完全に、水又はコアの水性相によってキャリヤーから溶解されることを意味する。又は、水溶性の液体が、部分的に又は完全に、水又はコアの水性相によってキャリヤーからフラッシュされることができる。
【００３３】
同様に、水反応性基材のために適用する。水反応性基材は、水に溶けず、又は少量のみが溶ける材料である。水又は水性相によって活性化される場合に、実質的に又は完全に水溶性である反応生成物に変化する。
【００３４】
キャリヤーは、有利には、シリカ、シリカ−金属酸化物、例えばシリカ−アルミナ混合酸化物、シリカ−チタニア混合酸化物、フィロケイ酸塩、デンプン、中空ガラス球、ナイロン、糖、シクロデキストリン及び多糖からなる群から選択される。
【００３５】
本発明の特定の一実施態様において、キャリヤーは、フュームドシリカ又は沈降シリカから選択され、その際良好な結果は、親水性の及び疎水化された形で得られる。
【００３６】
本発明の他の特定の実施態様において、キャリヤーは、
ａ）５０〜１０００ｍ2／ｇ、有利には１００〜７００ｍ2／ｇ、より有利には１５０〜５００ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積
ｂ）レーザー回折によって測定された、２〜１００μｍ、有利には３〜２０μｍ、より有利には４〜１０μｍの粒子サイズｄ50
ｃ）２００〜４００、有利には２５０〜３５０の、ＤＢＰ／１００ｇシリカ中でのＤＢＰ（ジブチルフタレート）吸収
を有する沈降シリカである。
【００３７】
ＢＥＴ表面積は、乾燥後の物質に対して、ＩＳＯ５７９４−１、アネックスＤによって測定され、粒子サイズｄ50は、ＡＳＴＭ６９０−１９９２によって測定され、かつＤＢＰ吸収は、ＡＳＴＭ Ｄ ２４１４によって測定される。
【００３８】
沈降シリカの特定のグレードは、４００〜５００ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積、４〜６μｍの粒子サイズｄ50、及び３００〜３５０ＤＢＰ／１００ｇシリカのＤＢＰ吸収を有する材料を含む。他の材料も１５０〜２５０ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積、４〜７μｍの粒子サイズｄ50、及び２５０〜３００ＤＢＰ／１００ｇシリカのＤＢＰ吸収を有する。典型的な例は、Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ社製のＳＩＰＥＲＮＡＴ（登録商標）５００ ＬＳ及びＳＩＰＥＲＮＡＴ（登録商標）２２ ＬＳである。
【００３９】
少なくとも部分的に水溶性の液体及び／又は反応性基材と、キャリヤーとの質量比は、多数の要因、例えば水溶性の液体の粘度によって、並びに孔サイズ、孔体積及びＢＥＴ表面積を含むキャリヤーの構造によって決定される。
【００４０】
少なくとも部分的に水溶性の液体及び／又は水反応性基材を含むキャリヤーと、コアシェル粒子との質量比は、通常１：１〜１：９である。
【００４１】
例えば透過型電子顕微鏡によって測定される、キャリヤー及びコアシェル粒子の平均粒子サイズは、互いに独立して広範囲であってよい。キャリヤーの平均粒子サイズの５０〜１５０％のコアシェル粒子の平均粒子サイズが好ましくてよい。
【００４２】
それぞれキャリヤー中及び／又はキャリヤー上の、コアシェル粒子のコア及び／又は少なくとも部分的に水溶性の液体及び／又は水反応性基材の水性相は、ＵＶ光保護フィルター、抗酸化剤、湿潤物質、デオドラント、制汗剤活性化合物、生体物質、昆虫忌避活性化合物、漂白剤抗酸化剤、漂白剤、抗菌剤、抗真菌剤、フレーバー、フレグランス、酸、アルカリ、酵素又はそれらの混合物からなる群の少なくとも１つの材料を含む。
【００４３】
本発明によるＵＶ光保護フィルターは、室温で液体又は結晶であり、かつ紫外線を吸収でき、長い波長の放射線の形で再度吸収されたエネルギー、例えば熱を放出することができる、有機物質である。ＵＶフィルターは、油溶性又は水溶性であってよい。油溶性物質は、例えば、
− ３−ベンジリデンカンフル及び３−ベンジリデンノルカンフル並びにそれらの誘導体
− ４−アミノ安息香酸誘導体、有利には４−（ジメチルアミノ）安息香酸２−エチルヘキシルエステル、４−（ジメチルアミノ）安息香酸２−オクチルエステル及び４−（ジメチルアミノ）安息香酸アミルエステル、ケイ皮酸のエステル、有利には４−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルエステル、４−メトキシケイ皮酸プロピルエステル、４−メトキシケイ皮酸イソアミルエステル、２−シアノ−３，３−フェニルケイ皮酸２−エチルヘキシルエステル（オクトクリレン）
− サリチル酸のエステル、有利にはサリチル酸２−エチルヘキシルエステル、サリチル酸４−イソプロピルベンジルエステル、サリチル酸ホモメチルエステル
− ベンゾフェノンの誘導体、有利には
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン
２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
− ベンザルマロン酸、有利には４−メトキシベンザルマロン酸ジ−２−エチルヘキシルエステル
− トリアジン誘導体、例えば
２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２’−エチル−１’−ヘキシルオキシ）−１，３，５−トリアジン、オクチルトリアゾン、及びジオクチルブタミドトリアゾン
− プロパン−１，３−ジオン、例えば
１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン
である。
【００４４】
水溶性物質は、
− ２−フェニルベンジミダゾール−５−スルホン酸、及びアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム及びそれらのグルカンモニウム
− ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、有利には２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸及びその塩
− ３−ベンジリデンカンフルのスルホン酸誘導体、例えば、４−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）ベンゾスルホン酸及び２−メチル−５−（２−オキソ−３−ボルニリデンスルホン酸、並びにそれらの塩
である。
【００４５】
典型的なＵＶ−Ａフィルターは、ベンゾイルメタンの誘導体、例えば、１−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン１−フェニル−３−（４’−イソプロピルフェニル）−プロパン−１，３−ジオンである。
【００４６】
ＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂフィルターは、混合物で使用されてもよい。特に有利な組合せは、ベンゾイルメタンの誘導体、例えば、ケイ皮酸のエステル、有利には４−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルエステル及び／又は４−メトキシケイ皮酸プロピルエステル及び／又は４−メトキシケイ皮酸イソアミルエステルとの組合せで、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン及び２−シアノ−３，３−フェニルケイ皮酸２−エチル−ヘキシルエステル（オクトクリレン）を含む。かかる組合せは、有利には、水溶性フィルター、例えば２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、及びアルキル金属、アルキル土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム及びグルカンモニウムのそれらの塩と合される。
【００４７】
挙げられた有機物質に加えて、不溶性光保護顔料、すなわち、それ自体又は疎水化の形での細かい分散金属酸化物粉末、及び塩が、この目的のために可能でもある。適した金属酸化物粉末又は疎水化金属酸化物粉末の例は、二酸化チタン粉末、酸化亜鉛粉末及び／又は元素Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｂ、Ｚ及び／又はＣｅを有するそれらの混合酸化物粉末であってよい。
【００４８】
典型的な例は、被覆された二酸化チタン、例えばＵＶ−Ｔｉｔａｎ Ｍ２１２、Ｍ２６２及びＸ１１１（Ｋｅｍｉｒａ）、ＡＥＲＯＸＩＤＥ（登録商標）ＴｉＯ２ Ｐ２５、ＰＦ２、Ｔ８０５及びＴ８１７（Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ）、Ｍｉｃｒｏ Ｔｉｔａｎｉｕｍ Ｄｉｏｘｉｄｅ ＭＴ−１５０Ｗ、ＭＴ−１００ＡＱ、ＭＴ−１００ＳＡ、ＭＴ−１００ＨＤ、ＭＴ−１００ＴＶ（Ｔａｙｃａ）、Ｅｕｓｏｌｅｘ ＴＭ Ｔ２０００（Ｍｅｒｃｋ）、Ｚｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ ｎｅｕｔｒａｌ Ｈ＆Ｒ及びＺｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ ＮＤＭ（Ｈａａｒｍａｎｎ & Ｒｅｉｍｅｒ）、並びにＺ−Ｃｏｔｅ及びＺ−Ｃｏｔｅ ＨＰ１（ＢＡＳＦ）である。
【００４９】
分散液、例えばＴＥＧＯ Ｓｕｎ ＴＡＱ ４０、疎水化二酸化チタンの４０質量％濃度の水性分散液（Ｅｖｏｎｉｋ Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）も、使用することができる。
【００５０】
本発明による粉末状組成物のタイプとしての典型的な抗酸化剤は、
− アミノ酸、例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン又はトリプトファン及びそれらの誘導体、
− イミダゾール、例えばウロカニン酸及びそれらの誘導体、
− ペプチド、例えばＤ，Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシン及びそれらの誘導体、
− カロテノイド、カロテン、アルファ−カロテン、ベータ−カロテン、リコピン及びそれらの誘導体、
− クロロゲン酸及びそれらの誘導体、
− リポ酸及びそれらの誘導体、
− キレート化剤、例えばアルファ−ヒドロキシ−脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、
− アルファ−ヒドロキシ酸、例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸、
− 不飽和脂肪酸及びそれらの誘導体、例えばガンマ−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、
− 葉酸及びそれらの誘導体、
− ユビキノン及びユビキノール、並びにそれらの誘導体、
− ビタミンＣ及び誘導体、例えばアスコルビン酸パルミテート、アスコルビン酸アセテート、
− トコフェロール及び誘導体、例えばビタミンＥ、ビタミンＥアセテート、
− ビタミンＡ及び誘導チア、例えばビタミンＡパルミテート、
− マンノース、及びそれらの誘導体、
− スーパーオキシドジスムターゼ
であってよい。
【００５１】
湿潤物質は、エチレングリコール、ブチレングリコール、２，３−ブタンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、グルコース、フルクトース、ラクトース、サッカロース、マルトース、マンニトール、マンノース、ＰＥＧ−４〜ＰＥＧ−８００，例えばＰＥＧ−４、ＰＥＧ−６、ＰＥＧ−７、ＰＥＧ−８、ＰＥＧ−９、ＰＥＧ−１０、ＰＥＧ−１２、ＰＥＧ−１４、ＰＥＧ−１６、ＰＥＧ−１８、ＰＥＧ−２０、ソルビトール、ポリグリセリルソルビトール、尿素、キシリトール、及びそれらの誘導体からなる群から選択されてよい。
【００５２】
デオドラント及び制汗薬活性化合物は、
− 収斂金属塩、例えばアルミニウムヒドロクロリド、アルミニウムヒドロキシルアセテート、アルミニウムジルコニウムヒドロクロリド、及び亜鉛塩
− 微生物阻害剤、例えばキトサン、フェノキシエタノール、クロロヘキシジン、グルコネート又は５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）−フェノール
− 酵素阻害剤、例えば
ｉ）クエン酸トリアルキル、例えばクエン酸トリメチル、クエン酸トリプロピル、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリブチル、及びクエン酸トリエチル
ｉｉ）硫酸ステロール又はリン酸ステロール、例えばレノステロール、コレステロール、カンペステロール、スチグマステロール及びシトステロールの硫酸塩及びリン酸塩
ｉｉｉ）ジカルボン酸及びそれらの誘導体、例えばグルタル酸、グルタル酸モノエチルエステル、グルタル酸ジエチルエステル、アジピン酸、アジピン酸モノエチルエステル、アジピン酸ジエチルエステル、マロン酸及びマロン酸ジエチルエステル
ｉｖ）ヒドロキシカルボン酸及びそれらの誘導体、例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸又は酒石酸ジエチルエステル、又は
ｖ）４−ヒドロキシ安息香酸及びその塩及びエステル、Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ’−（３，４−ジクロロフェニル）尿素、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル（トリクロサン）、４−クロロ−３，５−ジメチル−フェノール、２，２’−メチレン−ビス（６−ブロモ−４−クロロフェノール）、３−メチル−４−（１−メチルエチル）−フェノール、２−ベンゾイル−４−クロロフェノール、３−（４−クロロフェノキシ）−１，２−プロパンジオール、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート、クロロヘキサジン、３，４，４’−トリクロロカルバニリド、チモール、タイム油、オイゲノール、チョウジ油、メントール、ミント油、ファルネソール、フェノキシエタノール、グリセロールモノカプロエート、グリセロールモノカプリレート、グリセロールモノラウレート、ジグリセロールモノカプロエート（ＤＭＣ）、サリチル酸Ｎ−アルキルアミド、例えばサリチル酸ｎ−オクチルアミド又はサリチル酸ｎ−デシルアミド
− 吸収体又はにおいマスカー、例えばベンジルアセテート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネート及びベンジルサリチレート、ベンジルエチルエーテル、シトラル、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、イオノン、メチルセドリルケトン、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコール、テルピネオール又はテルペン
からなる群から選択される少なくとも１つのものであってよい。
【００５３】
生体物質は、トコフェロール、トコフェロールアセテート、トコフェロールパルミテート、アスコルビン酸、（デオキシ）リボ核酸及びそれらの断片化生成物、ベータ−グルカン、レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、パントテン酸、フルーツ酸、アルファ−ヒドロキシ酸、アミノ酸、セラミド、シュードセラミド、精油、植物抽出物、例えばサクラ抽出物、バンバラナッツ抽出物、及びビタミン錯体からなる群の少なくとも１つから選択されてよい。
【００５４】
昆虫忌避活性化合物は、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−ｍ−トルアミド、１，２−ペンタンジオール、３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−アセチル−アミノ）−プロピオン酸エチルエステル及びブチルアセチルアミノプロピオネートからなる群から選択されてよい。
【００５５】
本発明に適した漂白剤の例は、ヒドロキノン、過酸化亜鉛、過酸化尿素、過酸化水素及び／又は過酸化有機物である。
【００５６】
本発明の特定の一実施態様において、コアシェル粒子のコアは水であり、かつシェルは、ＢＥＴ表面積３０〜５００ｍ2／ｇを有する親水性フュームドシリカと反応することによって得られる疎水化フュームドシリカ粒子からなる。
【００５７】
さらに、本発明の有利な一実施態様において、疎水化シリカ粒子は、ＢＥＴ表面積２７０〜３３０ｍ2／ｇを有する親水性フュームドシリカと、ヘキサメチルジシラザンとを反応することによって得られ、ＢＥＴ表面積２２０〜２９０ｍ2／ｇ及び炭素含有率２〜４質量％及びメタノール湿潤性少なくとも５０を有する疎水化フュームドシリカ粒子を提供する。
【００５８】
特定の実施態様は、さらに、ＢＥＴ表面積４００〜５００ｍ2／ｇ、レーザー回折によって測定された粒子サイズｄ50４〜６μｍ、及びＤＢＰ／１００ｇ中でのＤＢＰ（ジブチルフタレート）吸収３００〜３５０を有する沈降シリカをキャリヤーとして含有してよい。
【００５９】
特定の実施態様は、さらに、ＢＥＴ表面積１５０〜２５０ｍ2／ｇ、レーザー回折によって測定された粒子サイズｄ50４〜７μｍ、及びＤＢＰ／１００ｇ中でのＤＢＰ（ジブチルフタレート）吸収２５０〜３００を有する沈降シリカをキャリヤーとして含有してもよい。
【００６０】
さらに、特定の実施態様は、それぞれキャリヤー中及び／又はキャリヤー上に位置される、少なくとも部分的に水溶性の液体及び／又は水反応物質、ＵＶ光保護フィルター、抗酸化剤、湿潤物質、デオドラント、制汗活性化合物、生体物質、昆虫忌避活性化合物、漂白抗酸化剤、漂白剤、抗菌物質、抗真菌物質、フレーバー、フレグランス、酸、アルカリ、酵素、又はそれらの混合物を含んでよい。
【００６１】
本発明の他の目的は、本発明による粉末状組成物から出発する、クリーム状組成物の製造方法である。この粉末状組成物は、圧力、剪断、温度、振動及び／又は溶剤添加の形でのエネルギー入力によって活性化され、その際エネルギー入力は、液体水又は液体水性相をコアシェル材料から放出するために十分であり、液体水又は液体水性相は、実質的に、
ａ）少なくとも部分的に水溶性の液体をキャリヤーから溶解又はフラッシングし、かつ／又は
ｂ）キャリヤー中及び／又はキャリヤー上の水反応基剤を活性化し、又はキャリヤーからの活性化によって得られた生成物をフラッシングする。
【００６２】
"クリーム状"は、クリーム状組成物に対して、より液体の組成物から、よりゲル上の組成物の範囲を意味すると解される。
【００６３】
一般的に記載された本発明に関して、さらなる理解を、単なる例示のために提供された特定の実施例を参照することによって得ることができ、範囲を制限するものではない。
【００６４】
実施例
実施例１：先行技術による粉末−クリーム−粉末の下地
ドライウォーター調合物を製造するために、脱イオン（ＤＩ）水７７．５質量％を、ＫｉｔｃｈｅｎＡｉｄ混合器モデル＃ＫＳＢ５ＥＲ４に、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製のＣａｒｂｏｗａｘ Ｓｅｎｔｒｙ（登録商標）ポリエチレングリコール４００ ＮＦ１０．４８質量％、Ｃｈｅｍｓｉｌ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ， Ｉｎｃ．社製のＤｉｍｅｔｈｉｓｉｌ（登録商標）ＤＭ−２０（２０ｃＰｓ）５．２７質量％、Ｋｏｂｏ社製の酸化鉄顔料、ＡＣ−５ Ｒｅｄ Ｒ５１６Ｐ、ＡＣ−５ Ｙｅｌｌｏｗ ＬＬ−１００Ｐ、ＡＣ−５ Ｂｌａｃｋ ＢＬ−１００Ｐ、及びＡＣ−５ ＴｉＯ２ ＣＲ−５０の１．７５質量％と共に添加した。ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ８１２Ｓを、水／ＰＥＧ／ジメチコン／顔料混合物の上で５．０質量％で添加した。蓋を、混合器上にしっかりと置き、そしてその混合物を、９７００ＲＰＭで１分間、最も高い設定（液化）で混合した。１分間の混合中に、全体の混合器を、５０〜６０°の角度で左から右に、１０秒の保持期間内で傾けた。
【００６５】
その生成物は、約３０分後に底部で透明な分離を有する、クリーム／ムースのテクスチャである。ＰＥＧ及びジメチコンによる方法は失敗した。それというのも安定な慎重な液滴が、疎水性シリカと共に混合した場合に形成されないためである。緩和剤が、水の表面張力を低下し、液滴とＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ８１２Ｓとの間の表面張力を克服することができた。
【００６６】
実施例２：本発明による粉末−クリーム−粉末の下地
本発明による新規の粉末−クリーム−粉末の下地を製造するために、ＰＥＧ／ジメチコン／顔料／ＤＩ水希釈駅を、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製のＰＥＧ Ｓｅｎｔｒｙ（登録商標）ポリエチレングリコール４００ ＮＦ４２．９質量％、Ｃｈｅｍｓｉｌ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ社製のＤｉｍｅｔｈｉｓｉｌ（登録商標）ＤＭ−２０（２０ｃＰｓ）２１．４質量％、Ｋｏｂｏ社製のＡＣ−５酸化鉄顔料７．１質量％を混合することによって製造した。この溶液を、ＳＩＰＥＲＮＡＴ（登録商標）２２ＬＳに、３〜４回の添加工程で、低い剪断混合を使用して、金属スパチュラを使用して手で混合しながら添加した。粉末生成物は、緩和剤／顔料溶液７０質量％、液体、及びキャリヤー３０質量％からなる混合物で得られた。この粉末生成物は、液体／キャリヤーとも言われる。
【００６７】
ドライウォーターを、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ８１２Ｓ ５質量％、酸化鉄ＡＣ−５顔料２０質量％、及びＤＩ水７５質量％を添加することによって製造した。蓋を、混合器上にしっかりと置き、そしてその混合物を、９７００ＲＰＭで１分間、最も高い設定（液化）で混合した。１分間の混合中に、全体の混合器を、５０〜６０°の角度で左から右に、約１０秒の保持期間内で傾けた。
【００６８】
液体／キャリヤーの３５質量％を、乾燥水混合物６５質量％と穏やかに混合して（混転して、軽く混ぜて、又は混ぜ合わせて）、クリーム下地の最終粉末を製造した。
【００６９】
そして、この粉末を、プラスチック容器中で貯蔵した。粉末状の組成物は、粉末として製造され、かつそのままでいることができた。
【００７０】
実施例３：先行技術の方法による粉末−クリームのビタミンＲｕｂ
緩和剤１３．７１質量％、ポリエチレングリコール（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製のＰＥＧ Ｓｅｎｔｒｙ（登録商標）ポリエチレングリコール４００ ＮＦ）、ビタミンＥ（ＪＥＥＮ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｒｐ．）、ＤＩ水７８．５４質量％、及びＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ８１２Ｓを、秤量し、そしてＫｉｔｃｈｅｎＡｉｄ混合器モデル番号ＫＳＢ５ＥＲ４中に置き、そして最も高いスピード（９７００ｒｐｍ）で１分間混合した。１分間の混合中に、混合器を、４５°の角度で右から左に、それぞれの側面で約１０秒間の保持時間内で傾けた。
【００７１】
最終生成物は、約３０分後に底部で透明な分離を有する、クリーム／ムースのテクスチャである。
【００７２】
緩和剤及びビタミンによる方法は失敗した。それというのも安定な慎重な液滴が、疎水性シリカと共に混合した場合に形成されないためである。緩和剤及びビタミンが、水の表面張力を低下し、液滴とＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ８１２Ｓとの間の表面張力を克服することができた。
【００７３】
実施例４：本発明による粉末−クリームのビタミンＲｕｂ
ポリエチレングリコール（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製のＰＥＧ Ｓｅｎｔｒｙ（登録商標）ポリエチレングリコール４００ ＮＦ）７１．４質量％、ビタミンＥ（ＪＥＥＮ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｒｐ．）１４．３質量％及びＤＩ水１４．３質量％の液体混合物を製造した。そして、その液体混合物を、液体混合物６４．０質量％を製造するために、キャリヤーとしてＳＩＰＥＲＮＡＴ（登録商標）２２ＬＳ３６．０質量％を使用した。その液体混合物を、ＳＩＰＥＲＮＡＴ（登録商標）２２ＬＳに、３〜４回の添加工程で、混合物が均一になるまで低い剪断混合（この場合は手で）を使用して、ゆっくりと添加した。
【００７４】
そして得られた粉末（３０質量％）を、乾燥水７０質量％と緩やかに混合した（混転した、軽く混ぜた、又は混ぜ合わせた）。
【００７５】
そして、この粉末を、プラスチック容器中で貯蔵した。
【表１】
2013515689.tif 000002
【手続補正書】
【提出日】平成24年9月11日(2012.9.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下、
ａ）コアシェル粒子の形での少なくとも１つの粉末、その際コアは、液体水又は液体水性相を含み、かつシェルは疎水性又は疎水化粒子を含み、
ｂ）キャリヤー及び
ｂ１）少なくとも部分的に水溶性の液体及び／又は
ｂ２）水反応性基材
（それぞれキャリヤー中及び／又はキャリヤー上に位置する）
を含有する少なくとも１つの粉末
を含む、粉末状組成物。
【請求項２】
前記シェル粒子が、疎水化シリカ粒子を含み、又は疎水化シリカ粒子からなる、請求項１に記載の粉末状組成物。
【請求項３】
前記疎水化シリカ粒子が、凝集したフュームドシリカ粒子である、請求項２に記載の粉末状組成物。
【請求項４】
前記疎水化シリカ粒子が、ＢＥＴ表面積３０ｍ2／ｇ〜５００ｍ2／ｇを有する、請求項２に記載の粉末状組成物。
【請求項５】
前記疎水化シリカ粒子が、ＢＥＴ表面積２７０〜３３０ｍ2／ｇを有する親水性フュームドシリカと、ヘキサメチルジシラザンとを反応することによって得られ、ＢＥＴ表面積２００〜２９０ｍ2／ｇ及び炭素含有率２〜４質量％及びメタノール湿潤性少なくとも５０を有する疎水化フュームドシリカ粒子を提供する、請求項２に記載の粉末状組成物。
【請求項６】
前記コアが、実質的に水からなる、請求項１に記載の粉末状組成物。
【請求項７】
前記コアシェル粒子の含水率が７５〜９５質量％である、請求項１に記載の粉末状組成物。
【請求項８】
前記キャリヤーが、シリカ、シリカ−金属混合酸化物、フィロシリケート、デンプン、中空ガラス球、ナイロン、糖、シクロデキストリン及び多糖からなる群から選択される、請求項１に記載の粉末状組成物。
【請求項９】
前記キャリヤーが、
ａ）ＢＥＴ表面積５０〜１０００ｍ2／ｇ、
ｂ）レーザー回折によって測定された粒子サイズｄ50３〜２０μｍ、
ｃ）ＤＢＰ（ジブチルフタレート）吸収２００〜４００（ｇ ＤＢＰ／１００ｇシリカ）
を有する沈降シリカである、請求項１に記載の粉末状組成物。
【請求項１０】
少なくとも部分的に水溶性の液体及び／又は水反応性基材を含むキャリヤーと、コアシェル粒子との質量比が、１：１〜１：９である、請求項１に記載の粉末状組成物。
【請求項１１】
キャリヤー及びコアシェル粒子の平均粒子サイズが、２〜２０μｍである、請求項１に記載の粉末状組成物。
【請求項１２】
コアシェル粒子の平均粒子サイズが、キャリヤーの平均粒子サイズの５０〜１５０％である、請求項１１に記載の粉末状組成物。
【請求項１３】
以下、
ａ）コアシェル粒子のコアの水性相及び／又は
ｂ）それぞれキャリヤー中及び／又はキャリヤー上で少なくとも部分的に水溶性の液体及び／又は水反応性基材
が、ＵＶ光保護フィルター、抗酸化剤、湿潤物質、デオドラント、制汗活性化合物、生体物質、昆虫忌避活性化合物、漂白抗酸化剤、漂白剤、抗菌物質、抗真菌物質、フレーバー、フレグランス、酸、アルカリ、酵素、及びそれらの混合物からなる群の物質の少なくとも１つを含有する、請求項１に記載の粉末状組成物。
【請求項１４】
コアシェル粒子のコアが水であり、かつシェルが、ＢＥＴ表面積３０〜５００ｍ2／ｇを有する親水性フュームドシリカを反応することによって得られる疎水化フュームドシリカ粒子からなる、請求項１に記載の粉末状組成物。
【請求項１５】
前記疎水化フュームドシリカ粒子が、ＢＥＴ表面積２７０〜３３０ｍ2／ｇを有する親水性フュームドシリカと、ヘキサメチルジシラザンとを反応することによって得られ、ＢＥＴ表面積２００〜２９０ｍ2／ｇ及び炭素含有率２〜４質量％及びメタノール湿潤性少なくとも５０を有する疎水化フュームドシリカ粒子を提供する、請求項１４に記載の粉末状組成物。
【請求項１６】
さらに、ＢＥＴ表面積４００〜５００ｍ2／ｇ、レーザー回折によって測定された粒子サイズｄ50４〜６μｍ、及びＤＢＰ（ジブチルフタレート）吸収３００〜３５０（ｇ ＤＢＰ／１００ｇシリカ）を有する沈降シリカをキャリヤーとして含有する、請求項１４に記載の粉末状組成物。
【請求項１７】
さらに、ＢＥＴ表面積１５０〜２５０ｍ2／ｇ、レーザー回折によって測定された粒子サイズｄ50４〜７μｍ、及びＤＢＰ（ジブチルフタレート）吸収２５０〜３００（ｇ ＤＢＰ／１００ｇシリカ）を有する沈降シリカをキャリヤーとして含有する、請求項１４に記載の粉末状組成物。
【請求項１８】
さらに、それぞれキャリヤー中及び／又はキャリヤー上に位置される、少なくとも部分的に水溶性の液体及び／又は水反応性基材、及びＵＶ光保護フィルター、抗酸化剤、湿潤物質、デオドラント、制汗活性化合物、生体物質、昆虫忌避活性化合物、漂白抗酸化剤、漂白剤、抗菌物質、抗真菌物質、フレーバー、フレグランス、酸、アルカリ、酵素、又はそれらの混合物を含む、請求項１４から１７までのいずれか１項に記載の粉末状組成物。
【請求項１９】
圧力、剪断、温度、振動及び／又は溶剤添加の形でのエネルギー入力によって活性化され、その際エネルギー入力は、液体水又は液体水性相をコアシェル材料から放出するために十分であり、液体水又は液体水性相が、続いて、
ａ）少なくとも部分的に水溶性の液体をキャリヤーから溶解又はフラッシングし、かつ／又は
ｂ）キャリヤー中及び／又はキャリヤー上の水反応基材を活性化し、そして続いてキャリヤーからの活性化によって得られた１種以上の生成物を溶解又はフラッシングする、請求項１に記載の粉末組成物からクリーム状組成物を製造する方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
本発明は、
ａ）コアシェル粒子の形での少なくとも１つの粉末、その際コアは、液体水又は液体水性相を含み、かつシェルは疎水性又は疎水化粒子を含み、
ｂ）キャリヤー及び
ｂ１）少なくとも部分的に水溶性の液体及び／又は
ｂ２）水反応性基材
（それぞれキャリヤー中及び／又はキャリヤー上に位置する）
を含有する少なくとも１つの粉末
を含む、粉末状の組成物を提供する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
水溶性の液体及び水反応性基材は、キャリヤーに、毛管現象／吸収／吸着によって可逆的に結合され、かつ部分的に又は完全に、液体水又はコアシェル粒子の液体水溶性相によって、キャリヤーからフラッシュ又は溶解させることができる。キャリヤー自体は、水溶性又は水溶性ではなくてよい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
本発明の他の目的は、本発明による粉末状組成物から出発する、クリーム状組成物の製造方法である。この粉末状組成物は、圧力、剪断、温度、振動及び／又は溶剤添加の形でのエネルギー入力によって活性化され、その際エネルギー入力は、液体水又は液体水性相をコアシェル材料から放出するために十分であり、液体水又は液体水性相は、続いて、
ａ）少なくとも部分的に水溶性の液体をキャリヤーから溶解又はフラッシングし、かつ／又は
ｂ）キャリヤー中及び／又はキャリヤー上の水反応基材を活性化し、又はキャリヤーからの活性化によって得られた１種以上の生成物をフラッシングする。
【国際調査報告】
2013515689.tif 000003
2013515689.tif 000004
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