(57)【要約】本発明は、静電気散逸性熱可塑性ウレタン（ＴＰＵ）およびその組成物に関する。本発明は、（ａ）固有散逸性ポリマーおよび（ｂ）ハロゲンフリーのリチウム含有塩を含む組成物を提供する。本発明はまた、本明細書に記載の固有散逸性ポリマー組成物を含む成形ポリマー物品も提供する。本発明はまた、本明細書に記載の固有散逸性ポリマー組成物を作製するプロセスも提供する。このプロセスは、ハロゲンフリーのリチウム含有塩を固有散逸性ポリマーに混合するステップを含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）固有散逸性ポリマー；
（ｂ）ハロゲンフリーのリチウム含有塩
を含む組成物。
【請求項２】
前記ハロゲンフリーのリチウム含有塩は下記式を持つ塩を含むものであり：
【化４】
2013523955.tif 000013
式中、−Ｘ１−、−Ｘ２−、−Ｘ３−および−Ｘ４−は各々独立に−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−または−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−であり、Ｒ１およびＲ２は各々独立に水素またはヒドロカルビル基であり、所定のＸ基の前記Ｒ１およびＲ２は結合して環を形成していてもよい
請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ハロゲンフリーのリチウム含有塩はリチウムビス（オキサラト）ボレート、リチウムビス（グリコラト）ボレート、リチウムビス（ラクタト）ボレート、リチウムビス（マロナト）ボレート、リチウムビス（サリチレート）ボレート、リチウム（グリコラト，オキサラト）ボレートまたはこれらの組み合わせを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記組成物は１種または複数種の追加のリチウム含有塩をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記固有散逸性ポリマーは熱可塑性エラストマーを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記固有散逸性ポリマーは熱可塑性ポリウレタン樹脂（ＴＰＵ）、ポリオレフィンポリエーテルコポリマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー（ＣＯＰＥ）、ポリエーテルブロックアミドエラストマー（ＣＯＰＡ）、またはこれらの組み合わせを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記固有散逸性ポリマーは、（ａ）少なくとも１種のポリエーテルポリオール中間体を（ｂ）少なくとも１種のジイソシアネートおよび（ｃ）少なくとも１種の鎖延長剤と反応させることにより作製される熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を含み；
（ａ）の前記ポリエーテルポリオール中間体は、少なくとも１種のジアルキレングリコール、および少なくとも１種のジカルボン酸またはそのエステルもしくは無水物から誘導される中間体を含み；（ａ）は必要に応じてポリエステルポリオールをさらに含み得る、
請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記固有散逸性ポリマーは少なくとも２種のポリマーのブレンドを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記ポリマーのブレンドはポリエステル系ＴＰＵ、ポリエーテル系ＴＰＵ、ポリエステル基およびポリエーテル基の両方を含むＴＰＵ、ポリカーボネート、ポリオレフィン、スチレン系ポリマー、アクリルポリマー、ポリオキシメチレンポリマー、ポリアミド、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、またはこれらの組み合わせの２つ以上を含む、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
請求項１に記載の固有散逸性ポリマー組成物を含む成形ポリマー物品。
【請求項１１】
前記物品は電子部品の包装材料；リチウムイオン電池の構築に使用される電池内セパレーター；クリーンルーム設備の部品および応用品；ファイバー；またはこれらの組み合わせを含む、請求項１０に記載のポリマー物品。
【請求項１２】
Ｉ．ハロゲンフリーのリチウム含有塩を固有散逸性ポリマーに混合するステップ
を含む固有散逸性ポリマー組成物を作製するプロセス。
【請求項１３】
前記ハロゲンフリーのリチウム含有塩は前記ポリマーの重合中に前記固有散逸性ポリマーに加えられ、前記固有散逸性ポリマー組成物が得られる、請求項１２に記載のプロセス。
【請求項１４】
前記ハロゲンフリーのリチウム含有塩は湿潤吸収により前記固有散逸性ポリマーに加えられ、前記固有散逸性ポリマー組成物が得られる、請求項１２に記載のプロセス。
【請求項１５】
前記ハロゲンフリーのリチウム含有塩は前記固有散逸性ポリマーに配合され、前記固有散逸性ポリマー組成物が得られる、請求項１２に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性プラスチックウレタン（ＴＰＵ）を含む組成物など静電気散逸性ポリマーおよびブレンドに関する。
【背景技術】
【０００２】
大部分のプラスチックの表面には、静電気の帯電が形成され、保持されることが周知されている。プラスチック材料は、電気伝導性が低いため静電荷が蓄積する傾向が顕著である。この種の静電気の帯電の形成および保持は問題となる可能性がある。たとえば、熱可塑性フィルムのシートに静電荷が存在すると、シートが相互に付着し、したがってその後の処理のためのシートの分離がより難しくなる恐れがある。さらに、静電荷が存在すると、プラスチック袋に包装にされたものに粉塵が付着することがあり、たとえば、販売訴求力が低下する可能性がある。
【０００３】
マイクロエレクトロニクス装置の複雑さおよび感度が高まっており、エレクトロニクス産業では静電放電の制御に特に関心が集まっている。低圧放電でも、高感度装置に深刻な損傷を引き起こす恐れがある。静電荷の蓄積および散逸を制御する必要性から、多くの場合、こうした装置の組立環境全体をある程度導電性がある材料で作ることが不可欠になる。また、電気装置および設備を保存、輸送、保護または支持するため、静電気保護パッケージ、部品入れ、ケーシングおよびカバーを導電性ポリマー材料で作ることも必要となる場合がある。
【０００４】
製造または使用中にプラスチックに蓄積する静電荷の蓄積の防止は、様々な静電気散逸（ＥＳＤ）材料の使用により達成されてきた。こうした材料は、製造後の物品に噴霧または浸漬被覆することができるコーティングとして使用してもよい。ただし、この方法は通常、一時的な解決法となる。あるいは、こうした材料は処理の過程で物品の作製に使用するポリマーに組み込むことで耐久性の指標を高めることもできる。
【０００５】
しかしながら、こうした比較的低分子量の静電気散逸性材料（帯電防止剤）を様々なマトリックスまたはベースポリマーに組み込むことには、それ自体限界がある。たとえば、大部分のポリマーの従来の処理には高温が必要とされ、これは帯電防止剤を損傷または破壊し、それによりそのＥＳＤ特性が役に立たなくなることがある。さらに、比較的高分子量のＥＳＤ剤の多くは、使用されるマトリックスまたはベースポリマーと混和できない。さらに、帯電防止剤の使用は、使用される組成物に短期間のＥＳＤ特性しか付与できない。また、帯電防止剤の性能および有効性は、湿度の影響を受けることが多い。これらの欠点および限界のない優れたＥＳＤ特性を与えることが求められている。
【０００６】
さらに、多くの帯電防止剤は性質上、カチオン性またはアニオン性のいずれかである。こうした剤は、プラスチック、特にＰＶＣの分解を引き起こしやすく、その結果物理的性質の低下または喪失をもたらす。他の帯電防止剤は、ベースポリマーそのものより分子量が著しく低い。多くの場合、こうした低分子量の帯電防止剤は、望ましくない潤滑特性を有し、ベースポリマーに組み込むことが難しい。この低分子量帯電防止剤をベースポリマーに組み込むと、ベースポリマーの成形性が低下することが多い。なぜなら帯電防止剤は、処理中にプラスチックの表面に移動し、型の表面にコーティングを頻繁に堆積させ、製品の表面仕上げを破壊する可能性があるからである。いくつかの場合では、製品の表面が非常に油っこくマーブル模様になる。比較的低分子量のＥＳＤ剤で起こり得る他の問題には、蒸発による静電気散逸能の消失、望ましくない臭いの発生、または製品と接触する物品表面の応力亀裂またはひび割れの助長がある。
【０００７】
比較的低分子量の公知の帯電防止剤の１つにエチレンオキシドのホモポリマーまたはコポリマーのオリゴマーがある。一般に、比較的低分子量のエチレンオキシドのポリマーまたはポリエーテルを帯電防止剤として使用することは、潤滑性に関する上記の問題、表面問題、またはＥＳＤ特性の有効性の低下により制限される。さらに、こうした低分子量ポリマーは、ベースポリマーから容易に抽出されるか、または摩耗することにより静電気散逸特性を失う可能性があり、場合によっては不必要に大量の望ましくない抽出可能なアニオン、特に塩化物アニオン、硝酸アニオン、リン酸アニオンおよび硫酸アニオンを生成することもある。
【０００８】
従来技術には、高分子量の静電気散逸剤のいくつかの例がある。一般に、こうした添加剤は、エチレンオキシドまたは同様の材料、たとえばプロピレンオキシド、エピクロロヒドリン、グリシジルエーテルおよび同種のものの高分子量ポリマーである。こうした添加剤は上述の問題を克服する高分子量材料であることが要求されてきた。しかしながら、こうした従来技術のＥＳＤ添加剤は、電気伝導性と許容可能な低レベルの抽出可能なアニオンおよび／またはカチオン、特に、クロリド、フルオライド、ブロミド、ニトレート、ホスフェート、スルフェートおよびアンモニウムとの所望のバランスを有しておらず、その結果、こうしたＥＳＤ添加剤を含む製造された任意の物品に、一部の最終用途に許容できない特性を発現させることがある。
【０００９】
たとえば、特許文献１は、電子デバイスに使用されるポリマー、特に静電気散逸のためのハロゲン含有塩を含むポリマーを提供する。こうしたポリマーは、電気伝導性と許容可能な低レベルの抽出可能なアニオンおよび／またはカチオンとのバランスが取れている。しかしながら、こうしたポリマーは、ハロゲン含有のＥＳＤ添加剤によりバランスを取っている。
【００１０】
また、物品および環境全般の両方においてハロゲンの存在を減らすよう引き続き迫られている。多くのＥＳＤ添加剤はハロゲンを含むため、多くの用途で必要とされるＥＳＤ特性を維持しようとする場合、ハロゲン含有量を減らす、および／またはゼロする取り組みは困難になる。本発明は、ＥＳＤ材料のハロゲン含有量を減らす、および／またはゼロすることを可能にしながら、優れたＥＳＤ性を与えるハロゲンフリーのＥＳＤ添加剤を提供する。また、本発明は、上記で論じた従来のＥＳＤ添加剤に関連する他の問題の１つまたは複数も解消する。
【００１１】
本発明は、許容できない高レベルの抽出可能なアニオン、特に、塩化物アニオン、硝酸アニオン、リン酸アニオンおよび硫酸アニオンを含まずに、比較的低い表面抵抗率および体積抵抗率を示す静電気散逸性ポリマーまたは添加剤を得るという難問を解決する。その結果、こうした静電気散逸性ポリマーは、最終製品に他の望ましくない特性を発現させずに、エレクトロニクス産業に有用なベースポリマー組成物に組み込まれ得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】米国特許第６，１４０，４０５号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、（ａ）固有散逸性ポリマーおよび（ｂ）ハロゲンフリーのリチウム含有塩を含む組成物を提供する。いくつかの実施形態では、ハロゲンフリーのリチウム含有塩は、下記式を持つ塩を含む。
【００１４】
【化１】
2013523955.tif 000002
【００１５】
式中、−Ｘ１−、−Ｘ２−、−Ｘ３−および−Ｘ４−は各々独立に−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−または−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−であり、式中、Ｒ１およびＲ２は各々独立に水素またはヒドロカルビル基であり、式中、所定のＸ基のＲ１およびＲ２は結合して環を形成していてもよい。
【００１６】
ハロゲンフリーのリチウム含有塩は、下記式を持つ塩をさらに含んでもよい。
【００１７】
【化２】
2013523955.tif 000003
【００１８】
式中、−Ｘ１−、−Ｘ２−、−Ｘ３−および−Ｘ４−は各々独立に−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−Ｃ（Ｒ１Ｒ２Ｒ３）、−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ１Ｒ２Ｒ３）または−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−Ｃ（Ｒ１Ｒ２Ｒ３）であり、式中、Ｒ１およびＲ２およびＲ３は各々独立に水素またはヒドロカルビル基であり、式中、所定のＸ基のＲ１、Ｒ２および／またはＲ３は結合して環を形成していてもよい。なおさらなる実施形態では、塩は部分的に閉環していてもよい、すなわちＸ１基およびＸ２基は、式（Ｉ）に示した定義を有し、式（Ｉ）にあるように結合していてもよい一方、Ｘ３およびＸ４は、式（ＩＩ）に示した定義を有し、式（ＩＩ）にあるように結合していない。
【００１９】
いくつかの実施形態では、固有散逸性ポリマーは熱可塑性エラストマーを含み、少なくとも２種のポリマーのブレンドであってもよい。熱可塑性エラストマーは、熱可塑性ウレタンでも、コポリアミドでも、コポリエステルエーテルでも、ポリオレフィンポリエーテルコポリマーでも、またはこれらの組み合わせでもよい。
【００２０】
本発明はまた、本明細書に記載の固有散逸性ポリマー組成物を含む成形ポリマー物品も提供する。
【００２１】
本発明はまた、本明細書に記載の固有散逸性ポリマー組成物を作製するプロセスも提供する。このプロセスは、ハロゲンフリーのリチウム含有塩を固有散逸性ポリマーに混合するステップを含む。
【００２２】
本発明の組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２５７で測定した場合、約１．０×１０６Ω／ｓｑ〜約１．０×１０１２または約１．０×１０１０Ω／ｓｑの表面抵抗率を有してもよく、さらに本組成物は、塩化物アニオン、硝酸アニオン、リン酸アニオンおよび硫酸アニオンの４種すべての群から測定された抽出可能な全アニオンを約８，０００ｐｐｂ未満を有し、約１，０００ｐｐｂ未満の前記塩化物アニオン、約１００ｐｐｂ未満の前記硝酸アニオン、約６，０００ｐｐｂ未満の前記リン酸アニオン、および約１，０００ｐｐｂ未満の前記硫酸アニオンを有してもよい。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明の様々な特徴および実施形態について非限定的な例示により下記に記載する。
【００２４】
固有散逸性ポリマー
本発明の組成物は、固有散逸性ポリマーを含む。それは、静電気散逸（ＥＳＤ）特性を有するポリマーである。いくつかの実施形態では、ポリマーは、熱可塑性エラストマーを含む。こうした材料は一般に、その骨格構造にソフトおよび／もしくはゴム状セグメントならびに／またはブロックと組み合わされたハードおよび／もしくは結晶セグメントならびに／またはブロックを有するポリマーとして説明することができる。
【００２５】
いくつかの実施形態では、固有散逸性ポリマーは、熱可塑性ポリウレタン樹脂（ＴＰＵ）、ポリオレフィンポリエーテルコポリマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー（ＣＯＰＥ）、ポリエーテルブロックアミドエラストマー（ＣＯＰＡまたはＰＥＢＡ）、またはこれらの組み合わせを含む。好適なコポリマーの例として、ポリオレフィン−ポリエーテルコポリマーが挙げられる。
【００２６】
いくつかの実施形態では、少なくとも１種のポリオール中間体を少なくとも１種のジイソシアネートおよび少なくとも１種の鎖延長剤と反応させることにより熱可塑性ポリウレタン樹脂を作製する。ポリオール中間体はポリエーテルポリオールであってもよく、少なくとも１種のジアルキレングリコール、および少なくとも１種のジカルボン酸またはそのエステルもしくは無水物から誘導してもよい。ポリオール中間体は、ポリアルキレングリコールおよび／またはポリ（ジアルキレングリコールエステル）であってもよい。好適なポリアルキレングリコールには、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールコポリマー、およびこれらの組み合わせがある。また、ポリオール中間体は、２つ以上の異なる種類のポリオールの混合物であってもよい。いくつかの実施形態では、ポリオール中間体は、ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールを含む。
【００２７】
ポリマー成分は、２種以上のポリマーのブレンドであってもよい。こうしたブレンドに使用するのに好適なポリマーは、上述のポリマーのいずれかを含む。また、好適なポリマーとして、ポリエステル系ＴＰＵ、ポリエーテル系ＴＰＵ、ポリエステル基およびポリエーテル基の両方を含むＴＰＵ、ポリカーボネート、ポリオレフィン、スチレン系ポリマー、アクリルポリマー、ポリオキシメチレンポリマー、ポリアミド、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、またはこれらの組み合わせも挙げられる。
【００２８】
本明細書に記載のブレンドに使用するのに好適なポリマーとして、ホモポリマーおよびコポリマーが挙げられる。好適な例としては、
（ｉ）ポリオレフィン（ＰＯ）、たとえばポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリブテン、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）、環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）またはこれらの組み合わせ；
（ｉｉ）スチレン系、たとえばポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲまたはＨＩＰＳ）、ポリαメチルスチレン、スチレン無水マレイン酸（ＳＭＡ）、スチレン−ブタジエンコポリマー（ＳＢＣ）（スチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＳＢＳ）およびスチレン−エチレン／ブタジエン−スチレンコポリマー（ＳＥＢＳ）など）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンコポリマー（ＳＥＰＳ）、スチレンブタジエンラテックス（ＳＢＬ）、エチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）および／もしくはアクリル酸エラストマーで変性したＳＡＮ（たとえば、ＰＳ−ＳＢＲコポリマー）またはこれらの組み合わせ；
（ｉｉｉ）熱可塑性ポリウレタン樹脂（ＴＰＵ）；
（ｉｖ）ポリアミド、たとえばＮｙｌｏｎＴＭ、たとえばポリアミド６，６（ＰＡ６６）、ポリアミド１１（ＰＡ１１）、ポリアミド１２（ＰＡ１２）、コポリアミド（ＣＯＰＡ）またはこれらの組み合わせ；
（ｖ）アクリルポリマー、たとえばポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、メタクリル酸メチルスチレン（ＭＳ）コポリマーまたはこれらの組み合わせ；
（ｖｉ）ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、塩素化ポリ塩化ビニル（ＣＰＶＣ）またはこれらの組み合わせ；
（ｖｉｉ）ポリオキシエメチレン（ｐｏｌｙｏｘｙｅｍｅｔｈｙｌｅｎｅ）、たとえばポリアセタール；
（ｖｉｉｉ）ポリエステル、たとえばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、コポリエステルおよび／またはポリエステルエラストマー（ＣＯＰＥ）、たとえばポリエーテル−エステルブロックコポリマー、たとえばグリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）ポリ乳酸（ＰＬＡ）またはこれらの組み合わせ；
（ｉｘ）ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）またはこれらの組み合わせ；
あるいはこれらの組み合わせ
が挙げられる。
【００２９】
本明細書で使用する場合、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ビニルポリマーまたはビニルポリマー材料とは、ビニルハライドおよびビニリデンハライドのホモポリマーおよびコポリマーをいい、ＣＰＶＣなどの後ハロゲン化ポリビニルハライドを含む。こうしたビニルハライドおよびビニリデンハライドの例として、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデンおよび同種のものがある。ビニルハライドおよびビニリデンハライドは相互に共重合していてもよいし、あるいは、各々が、少なくとも１種の末端ＣＨ２＝Ｃ＜基を持つ１種または複数種の重合可能なオレフィン性モノマーと共重合していてもよい。こうしたオレフィン性モノマーの例として、α，β−オレフィン性不飽和カルボン酸、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、エチルアクリル酸、α−シアノアクリル酸および同種のもの；アクリル酸のエステル、たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、シアノアクリル酸エチル、アクリル酸ヒドロキシエチルおよび同種のもの；メタクリル酸のエステル、たとえばメタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、ヒドロキシエチルメタクリレートおよび同種のもの；ニトリル、たとえばアクリロニトリル、メタクリロニトリルおよび同種のもの；アクリルアミド、たとえばメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミドおよび同種のもの；ビニルエーテル、たとえばエチルビニルエーテル、クロロエチルビニルエーテルおよび同種のもの；ビニルケトン；スチレンおよびスチレン誘導体、たとえばα−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレンおよび同種のもの；ビニルナフタレン、クロロ酢酸アリルおよびクロロ酢酸ビニル、酢酸ビニル、ビニルピリジン、メチルビニルケトン；ジオレフィン、たとえばブタジエン、イソプレン、クロロプレンおよび同種のもの；ならびに当業者に公知の種類の他の重合可能なオレフィン性モノマーを挙げることができる。一実施形態では、ポリマー成分は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）および／またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含む。
【００３０】
また、本発明の組成物に使用するのに好適なポリマーは、低分子量ポリエーテルオリゴマーから誘導されるポリマーとして説明することができ、このポリマーは、比較的低い表面抵抗率および体積抵抗率を示すものの、一般に過剰レベルの抽出可能なアニオンを含まない。
【００３１】
本発明に有用な低分子量ポリエーテルオリゴマーは、約２００〜約５０００の数平均分子量を有するエチレンオキシドのホモポリマーを含んでもよい。また、低分子量ポリエーテルオリゴマーは、２種以上の共重合可能なモノマーのコポリマーを含んでもよく、この場合、モノマーの１つはエチレンオキシドであり、約２００〜約２０，０００の数平均分子量を有する。
【００３２】
エチレンオキシドと共重合できるコモノマーの好例として、１，２−エポキシプロパン（プロピレンオキシド）；１，２−エポキシブタン；２，３−エポキシブタン（シスおよびトランス）；１，２−エポキシペンタン；２，３−エポキシペンタン（シスおよびトランス）；１，２−エポキシヘキサン；２，３−エポキシヘキサン（シスおよびトランス）；３，４−エポキシヘキサン（シスおよびトランス）；１，２−エポキシヘプタン；１，２−エポキシデカン；１，２−エポキシドデカン；１，２−エポキシオクタデカン；７−エチル−２−メチル−１，２−エポキシウンデカン；２，６，８−トリメチル−１，２−エポキシノナン；スチレンオキシドが挙げられる。
【００３３】
エチレンオキシドとのコモノマーとして使用できる他のコモノマーには、シクロヘキセンオキシド；６−オキサビシクロ［３，１，０］−ヘキサン；７−オキサビシクロ［４，１，０］ヘプタン；３−クロロ−１，２−エポキシブタン；３−クロロ−２，３−エポキシブタン（ｅｐｘｙｂｕｔａｎｅ）；３，３−ジクロロ−１，２−エポキシプロパン；３，３，３−トリクロロ−１，２−エポキシプロパン；３−ブロモ−１−２−エポキシブタン、３−フルオロ−１，２−エポキシブタン；３−ヨード−１，２−エポキシブタン；１，１−ジクロロ−１−フルオロ−２，３−エポキシプロパン；１−クロロ−１，１−ジクロロ−２，３−エポキシプロパン；および１，１，１，２−ペンタクロロ−３，４−エポキシブタンがある。
【００３４】
コモノマーとして有用な少なくとも１種のエーテル結合を含む典型的なコモノマーには、エチルグリシジルエーテル；ｎ−ブチルグリシジルエーテル；イソブチルグリシジルエーテル；ｔ−ブチルグリシジルエーテル；ｎ−ヘキシルグリシジルエーテル；２−エチルヘキシルグリシジルエーテル；ヘプタフルオロイソプロピルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル；４−メチルフェニルグリシジルエーテル；ベンジルグリシジルエーテル；２−フェニルエチルグリシジルエーテル；１，２−ジヒドロペンタフルオロイソプロピルグリシジルエーテル；１，２−トリヒドロテトラフルオロイソプロピルグリシジルエーテル；１，１−ジヒドロテトラフルオロプロピルグリシジルエーテル；１，１−ジヒドロノナフルオロペンチル（ｄｉｈｙｄｒａｎｏｎａｆｌｕｏｒｏｐｅｎｔｙｌ）グリシジルエーテル；１，１−ジヒドロペンタデカフルオロオクチルグリシジルエーテル；１，１−ジヒドロペンタデカフルオロオクチル−α−メチルグリシジルエーテル；１，１−ジヒドロペンタデカフルオロオクチル−β−メチルグリシジルエーテル；１，１−ジヒドロペンタデカフルオロオクチル−α−エチルグリシジルエーテル；２，２，２−トリフルオロエチルグリシジルエーテルが挙げられる。
【００３５】
エチレンオキシドと共重合するコモノマーとして有用な少なくとも１種のエステル結合を含む他のコモノマーとしていくつか例を挙げると、酢酸グリシジル；クロロ酢酸グリシジル；酪酸グリシジル；およびステアリン酸グリシジルがある。
【００３６】
エチレンオキシドと重合できる典型的な不飽和コモノマーには、アリルグリシジルエーテル；４−ビニルシクロヘキシルグリシジルエーテル；α−テルピニルグリシジルエーテル；シクロヘキセニルメチルグリシジルエーテル；ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル；アリルフェニル（ａｌｌｙｐｈｅｎｙｌ）グリシジルエーテル；ビニルグリシジルエーテル；３，４−エポキシ−１−ペンテン；４，５−エポキシ−２−ペンテン；１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエン；３，４−エポキシ−１−ビニルクロヘキセン；１，２−エポキシ−５−シクロオクテン；アクリル酸グリシジル；メタクリル酸グリシジル；クロトン酸グリシジル；グリシジル４−ヘキセノエートがある。
【００３７】
エチレンオキシドと共重合するのに好適な他の環状モノマーには、最大２５個の炭素原子を含む４員環以上の環状エーテルがあるが、テトラヒドロピランおよびその誘導体を除く。４員環以上の例示的な環状エーテルには、オキセタン（１，３−エポキシド）、テトラヒドロフラン（１，５−エポキシド）およびオキセパン（１，６−エポキシド）、ならびにそれらの誘導体がある。
【００３８】
他の好適な環状モノマーは、最大２５個の炭素原子を含む環状アセタールである。例示的な環状アセタールには、トリオキサン、ジオキソラン、１，３，６，９−テトラオキサシクロウンデカン、トリオキセパン、トロキソカン（ｔｒｏｘｏｃａｎｅ）、ジオキセパン、およびそれらの誘導体がある。
【００３９】
他の好適な環状モノマーには、最大２５個の炭素原子を含む環状エステルがある。例示的な環状エステルとして、β−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、ζ−エナントラクトン、η−カプリルラクトン、ブチロラクトン、およびそれらの誘導体がある。その後、すぐ上に上述した方法により調製された低分子量ポリエーテルオリゴマーは、様々な鎖延長剤と反応させ、選択した塩で変性して本発明の静電気散逸性ポリマー添加剤または帯電防止剤を形成することができる。
【００４０】
ポリエステル−エーテルブロックコポリマーの好ましい実施形態は、エチレングリコール、テレフタル酸またはジメチルテレフタレートおよびポリエチレングリコールの反応生成物を含む。これら、および利用することができる他のポリエステル−エーテルコポリマーの他の例は、全体を援用するｔｈｅ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，  Ｖｏｌ．１２，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，  Ｉｎｃ．，ＮＹ，Ｎ．Ｙ．，１９８８，４９−５２頁のほか、米国特許第２，６２３，０３１号；同第３，６５１，０１４号；同第３，７６３，１０９号；および同第３，８９６，０７８号に記載されている。
【００４１】
あるいは、低分子量ポリエーテルオリゴマーを反応させて、１つまたは複数の低分子量ポリエーテルオリゴマーブロック、および１つまたは複数のポリアミドブロックを含む静電気散逸剤を形成してもよい。あるいは、低分子量ポリエーテルオリゴマーを二酸の存在下でポリアミドと反応させてポリエーテルエステルアミドを形成してもよい。この種のポリマーに関するさらなる情報は、米国特許第４，３３２，９２０号で確認することができる。
【００４２】
まずポリエステル中間体について述べると、過剰当量のジエチレングリコールをかなり過小当量の脂肪族、好ましくは４〜１０個の炭素原子を持つアルキルジカルボン酸、最も好ましくはアジピン酸と反応させることによりヒドロキシル末端飽和ポリエステルポリマーが合成される。
【００４３】
このヒドロキシル末端ポリエステルオリゴマー中間体は、さらに延長剤グリコールと共に大過剰当量の非ヒンダードジイソシアネートと、いわゆるワンショットで反応されて、すなわちオリゴマー、ジイソシアネートおよび延長剤グリコールを同時に一緒に反応されて、平均分子量が概ね約６０，０００〜約５００，０００、好ましくは約８０，０００〜約１８０，０００、最も好ましくは約１００，０００〜約１８０，０００の非常に高分子量の線状ポリウレタンを生成する。
【００４４】
あるいは、ポリエチレングリコールを含むエチレンエーテルオリゴマーグリコール中間体は、非ヒンダードジイソシアネートおよび延長剤グリコールと共反応されて高分子量ポリウレタンポリマーを生成してもよい。有用なポリエチレングリコールは、一般式Ｈ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨの線状ポリマーであり、ｎはエチレンエーテル繰り返し単位の数であり、ｎは少なくとも１１、および１１〜約１１５である。分子量ベースで見ると、有用なポリエチレングリコールの範囲は、約５００〜約５０００、好ましくは約７００〜約２５００の平均分子量を有する。本発明に有用な市販されているポリエチレングリコールは典型的には、ポリエチレングリコール６００、ポリエチレングリコール１５００、およびポリエチレングリコール４０００と呼ばれるものである。
【００４５】
本発明によれば、高分子量熱可塑性ポリウレタンは、好ましくはワンショットプロセスでエチレンエーテルオリゴマーグリコール中間体、芳香族または脂肪族非ヒンダードジイソシアネート、および延長剤グリコールを一緒に反応させることにより生成される。モルベースで見ると、オリゴマーグリコール中間体１モルに対して延長剤グリコールの量は、約０．１〜約３．０モル、望ましくは約０．２〜約２．１モル、好ましくは約０．５〜約１．５モルである。モルベースで見ると、高分子量ポリウレタンポリマーは、延長剤グリコールとオリゴマーグリコールとの総モル数１．０（すなわち、延長剤グリコール＋オリゴマーグリコール−１．０）に対して約０．９７〜約１．０２モル、好ましくは約１．０モルの非ヒンダードジイソシアネートを含む。
【００４６】
有用な非ヒンダードジイソシアネートは、芳香族の非ヒンダードジイソシアネートを含み、たとえば、１，４−ジイソシアナトベンゼン（ＰＰＤＩ）、４，４’−メチレン−ビス（フェニルイソシアネート）ＭＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、ｍ−キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）のほか、非ヒンダード環状脂肪族ジイソシアネート、たとえば１，４−シクロヘキシルジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、およびＨ１２ＭＤＩが挙げられる。最も好ましいジイソシアネートはＭＤＩである。好適な延長剤グリコール（すなわち、鎖延長剤）は、２〜６個の炭素原子を有し、第一級アルコール基のみを含む脂肪族短鎖グリコールである。好ましいグリコールとして、ジエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサン−ジメタノール、ヒドロキノンジ（ヒドロキシエチル）エーテルおよび１，６−ヘキサンジオールがあり、最も好ましいグリコールは１，４−ブタンジオールである。
【００４７】
本発明によれば、ヒドロキシル末端エチレンエーテルオリゴマー中間体、非ヒンダードジイソシアネート、および脂肪族延長剤グリコールは、１００℃を超える温度、通常約１２０℃にてワンショット重合プロセスで同時に共反応される。そうすると、反応は発熱性であり、反応温度は約２００℃〜２５０℃超に上昇する。
【００４８】
ハロゲンフリーのリチウム含有塩
本発明の組成物は、ハロゲンフリーのリチウム含有塩を含む。いくつかの実施形態では、その塩は、下記式で表されるものであり、
【００４９】
【化３】
2013523955.tif 000004
【００５０】
式中、−Ｘ１−、−Ｘ２−、−Ｘ３−および−Ｘ４−は各々独立に−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−または−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−であり、Ｒ１およびＲ２は各々独立に水素またはヒドロカルビル基であり、式中、所定のＸ基のＲ１およびＲ２は結合して環を形成していてもよい。いくつかの実施形態では、塩は、上に示した式（ＩＩ）で表されるものであっても、または上述の他の実施形態のいずれかであってもよい。
【００５１】
いくつかの実施形態では、塩は式Ｉで表されるものであり、式中、−Ｘ１−、−Ｘ２−、−Ｘ３−および−Ｘ４−は−Ｃ（Ｏ）−である。
【００５２】
好適な塩はさらに、リチウムビス（オキサレート）ボレートなどこうした塩の開環、〜エート（−ａｔｅ）構造を含む。
【００５３】
いくつかの実施形態では、ハロゲンフリーのリチウム含有塩は、リチウムビス（オキサラト）ボレート、リチウムビス（グリコラト）ボレート、リチウムビス（ラクタト）ボレート、リチウムビス（マロナト）ボレート、リチウムビス（サリチレート）ボレート、リチウム（グリコラト，オキサラト）ボレートまたはこれらの組み合わせを含む。
【００５４】
この塩がポリマー反応生成物に結合する、および／または引き付けられる正確なメカニズムは完全には分かっていないが、この塩は意外にも、得られるポリマーの表面抵抗率および体積抵抗率を改善することができ、これを許容できない高レベルの抽出可能なアニオンの存在なしに達成し得る。さらに、静電気減衰時間は許容可能な範囲にとどまる、すなわち、減衰時間は早すぎることも、または遅すぎることもない。
【００５５】
また、本発明の組成物は、ＥＳＤ添加剤として有効な１種または複数種の追加の塩をさらに含んでもよい。いくつかの実施形態では、こうした追加の塩として、リチウム以外の金属を含む金属含有塩が挙げられる。こうした追加の塩としてはさらにハロゲン含有塩を挙げることができる。こうした塩には、金属含有塩、塩錯体、または非金属イオンもしくは分子と金属イオンとの結合により形成される塩化合物がある。存在する塩の量は、組成物全体のＥＳＤ特性を向上させるのに効果な量であればよい。任意の塩成分は、ワンショット重合プロセスの間に加えられてもよい。
【００５６】
本発明に有用な追加の塩の例として、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２、ＬｉＰＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＩ、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＳＣＮ、ＬｉＳＯ３ＣＦ３、ＬｉＮＯ３、ＬｉＣ（ＳＯ２ＣＦ３）３、Ｌｉ２ＳおよびＬｉＭＲ４が挙げられ、ＭはＡｌまたはＢであり、Ｒはハロゲン基、ヒドロカルビル基、アルキル基またはアリール基である。一実施形態では、塩は一般にリチウムトリフルオロメタンスルホンアミドと呼ばれるＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２であるか、またはトリフルオロメタンスルホン酸のリチウム塩である。ワンショット重合に加えるように選択された塩の有効量は、ポリマー１００重量部に対して少なくとも約０．１０重量部、０．２５重量部、あるいはさらには０．７５重量部であってもよい。
【００５７】
いくつかの実施形態では、本発明の組成物は、スルホネート型アニオン性帯電防止剤をさらに含む。好適な例として、金属アルキルスルホネートおよび金属アルキル芳香族スルホネートがある。金属アルキルスルホネートは、アルキル基が１〜３５個または８〜２２個の炭素原子を有するアルカリ金属またはアルカリ土類金属脂肪族スルホネートを含んでもよい。アルカリ金属はナトリウムおよびカリウムを含んでもよく、アルカリ土類金属はカルシウム、バリウムおよびマグネシウムを含んでもよい。金属アルキルスルホネートの特定の例として、ｎ−ヘキシルスルホン酸ナトリウム、ｎ−ヘプチルスルホン酸ナトリウム、ｎ−オクチルスルホン酸ナトリウム、ｎ−ノニルスルホン酸ナトリウム、ｎ−デシルスルホン酸ナトリウム、ｎ−ドデシルスルホン酸ナトリウム、ｎ−テトラデシルスルホン酸ナトリウム、ｎ−ヘキサデシルスルホン酸ナトリウム、ｎ−ヘプタデシルスルホン酸ナトリウムおよびｎ−オクタデシルスルホン酸ナトリウムが挙げられる。金属アルキル芳香族スルホネートの特定の例としては、１〜３５個または８〜２２個の炭素原子を持つアルキル基で置換された１〜３個の芳香族核を含むスルホン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩がある。芳香族スルホン酸には、たとえば、ベンゼンスルホン酸、ナフタレン−１−スルホン酸、ナフタレン−２，６−ジスルホン酸、ジフェニル−４−スルホン酸およびジフェニルエーテル４−スルホン酸がある。金属アルキル芳香族スルホネートとして、たとえば、ヘキシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノニルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが挙げられる。他の実施形態では、本発明の組成物はスルホネート型アニオン性帯電防止剤を実質的に含まないか、または含まない。
【００５８】
本発明の組成物は、イオン性液体などの非金属を含む帯電防止添加剤をさらに含んでもよい。好適な液体として、トリ−ｎ−ブチルメチルアンモニウムビス−（トリフルオロエタンスルホニル）イミド（３ＭＴＭからＦＣ−４４００として入手可能）、イオン性液体の１種または複数種のＢａｓｉｏｎｉｃｓＴＭ系列（ＢＡＳＦＴＭから入手可能）、および同様の材料が挙げられる。
【００５９】
いくつかの実施形態では、本発明は、金属含有塩と共に共溶媒を使用することを許容する。いくつかの実施形態では、共溶媒を使用すると、塩の帯電を小さくして、ＥＳＤ特性に同じ効果を与えることができる。好適な共溶媒には、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルスルホキシド、テトラメチレンスルホン、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、γブチロラクトン、およびＮ−メチル−２−ピロリドンが挙げられる。共溶媒が存在する場合、ポリマーの１００重量部に対して少なくとも約０．１０重量部、０．５０重量部、あるいはさらには１．０重量部使用してもよい。いくつかの実施形態では、本発明の組成物は、本明細書に記載の共溶媒のいずれかもしくは全部を実質的に含まないか、または含まない。
【００６０】
他の実施形態では、本発明の組成物は、本明細書に記載の金属含有塩のいずれかもしくは全部を実質的に含まないか、または含まない、および／あるいは、上述の非ハロゲンリチウム含有塩を除いて任意のＥＳＤ添加剤を実質的に含まないか、または含まない。
【００６１】
組成物全体における選択した塩の有効量は、ポリマー１００部に対して少なくとも約０．１０部、いくつかの実施形態では、少なくとも約０．２５部、あるいはさらには少なくとも約０．７５部であってもよい。いくつかの実施形態では、こうした量は、組成物中に存在する個々の塩に対する量である。他の実施形態では、こうした量は、組成物中に存在する全塩の総量に適用する。
【００６２】
追加添加剤
本発明の組成物は有用な追加添加剤をさらに含んでもよく、こうした添加剤は好適な量で利用すればよい。こうした任意の追加添加剤として、不透明顔料、着色剤、鉱物および／または不活性充填剤、安定剤、たとえば光安定剤、潤滑剤、ＵＶ吸収剤、加工助剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、および望ましいような他の添加剤が挙げられる。有用な不透明顔料には、二酸化チタン、酸化亜鉛およびチタネートイエローがある。有用な着色顔料には、カーボンブラック、イエローオキサイド、ブラウンオキサイド、ローシェンナもしくはバーントシェンナまたはローアンバーもしくはバーントアンバー、酸化クロムグリーン、カドミウム顔料、クロム顔料、ならびに他の混合金属酸化物および有機顔料がある。有用な充填剤としては、珪藻土（ｓｕｐｅｒｆｌｏｓｓ）粘土、シリカ、タルク、雲母、ウォラストナイト（ｗａｌｌｏｓｔｏｎｉｔｅ）、硫酸バリウムおよび炭酸カルシウムが挙げられる。必要に応じて、酸化防止剤などの有用な安定剤を使用してもよく、フェノール系酸化防止剤が挙げられるのに対し、有用な光安定剤には、有機ホスフェート、および有機スズチオレート（メルカプチド）がある。有用な潤滑剤としては、金属ステアレート、パラフィン油およびアミドワックスが挙げられる。有用なＵＶ吸収剤には、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールおよび２−ヒドロキシベンゾフェノンがある。また、添加剤を使用してＴＰＵポリマーの加水分解安定性を向上させてもよい。上述したこれらの任意の追加添加剤は各々、本発明の組成物中に存在しても、または除外されてもよい。
【００６３】
これらの追加添加剤が存在する場合、本発明の組成物中に組成物の０または０．０１重量パーセント〜５または２重量パーセント存在してもよい。こうした範囲は、組成物中に存在する各追加添加剤に別々に適用しても、または存在する全追加添加剤の総量に適用してもよい。
【００６４】
産業上の利用性
本明細書に記載の組成物は、上述のハロゲンフリーのリチウム含有塩を上述の固有散逸性ポリマーに混合することにより調製される。さらに、１種または複数種の追加の塩、ポリマーおよび／または添加剤が存在してもよい。塩は、様々な方法でポリマーに加えられてもよく、化学的またはｉｎ−ｓｉｔｕプロセスと定義され得る方法もあれば、物理的または混合プロセスと定義され得る方法もある。
【００６５】
いくつかの実施形態では、固有散逸性ポリマーにハロゲンフリーのリチウム含有塩をポリマーの重合中に加え、固有散逸性ポリマー組成物を得る。
【００６６】
いくつかの実施形態では、ハロゲンフリーのリチウム含有塩を湿潤吸収により固有散逸性ポリマーに加え、固有散逸性ポリマー組成物を得る。
【００６７】
いくつかの実施形態では、ハロゲンフリーのリチウム含有塩を固有散逸性ポリマーに配合および／またはブレンドして、固有散逸性ポリマー組成物を得る。
【００６８】
得られた本発明の組成物は、上述の固有散逸性ポリマーの１種または複数種と上述のハロゲンフリーのリチウム含有塩の１種または複数種との組み合わせを含む。組成物は有効量の塩を含んでもよく、前記塩はポリマーと適合性があるため、得られる組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２５７で測定した場合、約１．０×１０６Ω／ｓｑ〜約１．０×１０１０Ω／ｓｑの表面抵抗率を有し、さらに、この塩変性ポリマーは、塩化物アニオン、硝酸アニオン、リン酸アニオンおよび硫酸アニオンの４種すべての群から測定された抽出可能な全アニオンを約８，０００ｐｐｂ（ｐａｒｔｓ  ｐｅｒ  ｂｉｌｌｉｏｎ）未満を有し、約１，０００ｐｐｂの前記塩化物アニオン、約１００ｐｐｂ未満の前記硝酸アニオン、約６，０００ｐｐｂ未満の前記リン酸アニオン、および約１，０００ｐｐｂ未満の前記硫酸アニオンを有する。
【００６９】
いくつかの実施形態では、本発明の組成物は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、アスタチン原子またはこれらの組み合わせ（前記原子のイオンを含む）を実質的に含まないか、または含まない。いくつかの実施形態では、本発明の組成物は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、および／もしくはアスタチン原子、ならびに／またはこれらの１種または複数種のイオンを含む塩および／もしくは他の化合物を実質的に含まないか、または含まない。いくつかの実施形態では、本発明の組成物は、全ハロゲン原子、ハロゲン含有塩、および／または他のハロゲン含有化合物を実質的に含まないか、または含まない。実質的に含まないとは、組成物が、１０，０００ｐｐｍ（ｐａｒｔｓ  ｐｅｒ  ｍｉｌｌｉｏｎ）未満、あるいはさらに１０，０００ｐｐｂのフッ素／フルオライド、塩素（ｃｈｏｒｉｎｅ）／クロリド、臭素／ブロミド、ヨウ素／ヨージド、アスタチン／アスタチド、またはこれらの原子／そのイオンの組み合わせを含むことを意味する。
【００７０】
これらのポリマー組成物は、その有利なＥＳＤおよび／または固有散逸特性のため電子デバイスと共に使用されるプラスチックアロイの形成に有用である。組成物は、特にＥＳＤ特性が懸念されるポリマー物品の調製に使用してもよい。上述の組成物を使用してもよい用途の例として、建設および建築材料および設備、機械のハウジング、製造設備、ならびにポリマーシートおよびフィルムが挙げられる。さらに詳細な例として、燃料処理設備、たとえば燃料ラインおよび蒸気戻し設備；事務用設備；クリーンルームおよび建築領域などの床のためのコーティング；クリーンルーム設備、たとえば衣類、床張り材、マット、電子パッケージ、ハウジング、チップホルダー、チップレール、運搬箱および運搬箱のふた；医療用応用品（ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）；電池部品、たとえば仕切りおよび／またはセパレーター等が挙げられる。本発明の組成物は、あるレベルのＥＳＤ特性を必要とする任意の物品に使用することができる。
【００７１】
一実施形態では、本発明の組成物を使用して、電子部品の包装材料；リチウムイオン電池の構築に使用される電池内セパレーター；クリーンルーム消耗品および建築材料；帯電防止コンベヤーベルト；ファイバー；事務機器の部品；帯電防止衣類および靴、またはこれらの組み合わせとして使用されるポリマー物品を作製する。
【００７２】
組成物は、射出成形、圧縮成形、スラッシュ成形、押出、熱成形注型、回転成形、焼結および真空成形など様々な溶融加工技術を用いて使用され得る。また、本発明の物品は、懸濁プロセス、マス（ｍａｓｓ）プロセス、エマルジョンプロセスまたは溶液プロセスにより作られた樹脂から作製してもよい。
【００７３】
上述の材料の一部は、最終配合物において相互作用することが知られており、したがって最終配合物の成分は、最初に加えた成分と異なる場合がある。たとえば、（たとえば、洗剤の）金属イオンは、他の分子の他の酸性またはアニオン性部位に移動することができる。金属イオンにより形成された製品は、本発明の組成物を利用して目的の用途で形成された製品を含めて、簡単に説明できない場合がある。それでも、こうしたすべての変性物および反応生成物は、本発明の範囲内に含まれる。本発明は、上述の成分を混合することにより調製された組成物を包含する。
【実施例】
【００７４】
本発明について、特に有利な実施形態を示す以下の実施例によりさらに説明する。これらの例は、本発明を説明するために提供するものであり、本発明を限定することを意図するものではない。
【００７５】
実施例セット１
ＰＥＧ系ＴＰＵをリチウムビス（オキサレート）ボレート塩と混合することにより、一連のＥＳＤ組成物を調製する。塩は、湿潤吸収によりＴＰＵに加える。様々な塩レベルで複数のサンプルを調製し、組成物のＥＳＤ特性を測定する。この試験結果を下記表にまとめてある。
【００７６】
【表１】
2013523955.tif 000005
【００７７】
実施例セット２
様々なポリマーをリチウムビス（オキサレート）ボレート塩と混合することにより、一連のＥＳＤ組成物を調製する。各例に存在する塩の量は全組成物の２重量パーセントである。組成物のＥＳＤ特性を測定する。この試験結果を下記表にまとめてある。
【００７８】
【表２】
2013523955.tif 000006
【００７９】
実施例セット３
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）系熱可塑性ポリウレタン樹脂（ＴＰＵ）をグリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）系配合物に混合し、追加添加剤パッケージを加えることにより、一連の十分に配合されたＥＳＤ組成物を調製する。ＰＥＧ系ＴＰＵを塩と混合するが、各例で異なる塩を使用する。比較例３−Ａは、リチウム（ビス）トリフルオロメタン−スルホンイミド、ハロゲン含有リチウム塩を約０．４重量％の添加率（ｔｒｅａｔ  ｒａｔｅ）で含む。実施例３−Ｂは、リチウムビス（オキサレート）ボレート塩、ハロゲンフリーのリチウム塩を約０．３重量％の添加率で含む。組成物のＥＳＤ特性を測定する。この試験結果を下記表にまとめてある。
【００８０】
【表３】
2013523955.tif 000007
【００８１】
実施例セット４
ＰＥＧ系ＴＰＵをＰＥＴＧ系配合物に混合することにより、一連のＥＳＤ組成物を調製する。各例に使用したＰＥＧ系ＴＰＵを塩と混合する。比較例４−Ａは、リチウム（ビス）トリフルオロメタン−スルホンイミド、ハロゲン含有リチウム塩を含む。本発明の実施例は、リチウムビス（オキサレート）ボレート塩、ハロゲンフリーのリチウム塩を含む。組成物のＥＳＤ特性を測定する。この試験結果を下記表にまとめてある。
【００８２】
【表４】
2013523955.tif 000008
【００８３】
実施例セット５
ＰＥＧ系ＴＰＵおよびＰＥＴＧ系ＴＰＵを追加添加剤パッケージと混合することにより、一連の十分に配合されたＥＳＤ組成物を調製する。各例に使用したＰＥＧ系ＴＰＵを塩と混合する。比較例５−Ａは、リチウム（ビス）トリフルオロメタンスルホンイミド、ハロゲン含有リチウム塩を約０．０５重量％の添加率で含む。本発明の実施例は、リチウムビス（オキサレート）ボレート塩、ハロゲンフリーのリチウム塩を約０．０４重量％の添加率で含む。組成物のＥＳＤ特性を測定する。この試験結果を下記表にまとめてある。
【００８４】
【表５】
2013523955.tif 000009
【００８５】
実施例セット６
ＰＥＧ系ＴＰＵおよびアクリルポリマーを追加添加剤パッケージと混合することにより、一連の十分に配合されたＥＳＤ組成物を調製する。各実施例に使用したＰＥＧ系ＴＰＵを塩と混合する。比較例６−Ａは、リチウム（ビス）トリフルオロメタンスルホンイミド、ハロゲン含有リチウム塩を約０．０９重量％の添加率で含む。本発明の実施例は、リチウムビス（オキサレート）ボレート塩、ハロゲンフリーのリチウム塩を約０．０７重量％の添加率で含む。組成物のＥＳＤ特性を測定する。この試験結果を下記表にまとめてある。
【００８６】
【表６】
2013523955.tif 000010
【００８７】
実施例セット７
ＰＥＧ系ＴＰＵおよびポリプロピレン系ポリマーを追加添加剤パッケージと混合することにより、一連の十分に配合されたＥＳＤ組成物を調製する。各例に使用したＰＥＧ系ＴＰＵを塩と混合する。比較例７−Ａは、リチウム（ビス）トリフルオロメタンスルホンイミド、ハロゲン含有リチウム塩を約０．４重量％の添加率で含む。本発明の実施例は、リチウムビス（オキサレート）ボレート塩、ハロゲンフリーのリチウム塩を約０．３重量％の添加率で含む。組成物のＥＳＤ特性を測定する。この試験結果を下記表にまとめてある。
【００８８】
【表７】
2013523955.tif 000011
【００８９】
実施例セット８
ＰＥＧ系ＴＰＵおよびスチレン系ポリマーを追加添加剤パッケージと混合することにより、一連の十分に配合されたＥＳＤ組成物を調製する。各実施例に使用したＰＥＧ系ＴＰＵを塩と混合する。比較例８−Ａは、リチウム（ビス）トリフルオロメタンスルホンイミド、ハロゲン含有リチウム塩を約０．３重量％の添加率で含む。本発明の実施例は、リチウムビス（オキサレート）ボレート塩、ハロゲンフリーのリチウム塩を約０．２重量％の添加率で含む。組成物のＥＳＤ特性を測定する。この試験結果を下記表にまとめてある。
【００９０】
【表８】
2013523955.tif 000012
【００９１】
これらの結果から、ハロゲンフリーのリチウム含有塩を利用する本発明の組成物は、ハロゲン含有塩および類似のＥＳＤ添加剤を使用して得られるものと同等のＥＳＤ特性を与えることが示される。
【００９２】
上記に言及した文書は各々本明細書に援用する。実施例を除いて、あるいは他に明示的に記載されている場合を除いて、材料の量、反応条件、分子量、炭素原子数および同種のものを特定する本説明の数量はすべて、「約」という語で修飾されているものと理解すべきである。他に記載がない限り、パーセントの値、ｐｐｍの値および部の値はすべて重量ベースである。他に記載がない限り、本明細書に言及した化学物質または組成物は各々、市販グレードに通常存在すると理解される異性体、副生成物、誘導体および他のこうした材料を含む可能性がある市販グレードの材料と解釈すべきである。しかしながら、各化学成分の量は、他に記載がない限り、化学材料に通常存在し得る任意の溶媒または希釈油を除いて示す。本明細書に記載された量、範囲および比率の上限および下限は、独立に組み合わせてもよいことを理解すべきである。同様に、本発明の各要素の範囲および量は、他の要素のいずれかの範囲または要素と一緒に使用してもよい。本明細書で使用する場合、他に定義しない限り、「実質的に含まない」という表現は、検討中の組成物の基本的および新規な特徴に大きな影響を与えない量を意味してもよく、いくつかの実施形態では、「実質的に含まない」は、当該材料の５重量％以下、４重量％、２重量％、１重量％、０．５重量％または０．１重量％が存在することを意味することもあり、なお他の実施形態では当該材料の１，０００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ、あるいはさらに１００ｐｐｍが存在することを意味することもある。本明細書で使用する場合、「から本質的になる」という表現は、検討中の組成物の基本的および新規な特徴に大きな影響を与えない物質が含まれることを許容する。
【国際調査報告】
2013523955.tif 000014
2013523955.tif 000015