(57)【要約】  本発明は、鉱物性建材、特にアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含有し、実質的に非シリカート性である鉱物性建材の、疎水化、好ましくは材料疎水化のための、少なくとも１の水溶性のアミン官能性及びアルキル官能性の共縮合物シロキサン及びビス（アルコキシシリル）アミン並びにその加水分解生成物を含む組成物、この組成物の製造方法、また同様に、好ましくは石膏の、材料疎水化のためのこの組成物の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水及び疎水化剤として
（ｉ）水溶性のアミノ官能性及びアルキル官能性共縮合物シロキサン、その際、前記シロキサンは、アルコキシシランから誘導されており、かつ、鎖状、環状及び／又は架橋した構造を形成する架橋性構造要素を有する、その際、少なくとも１の構造は理想化した形で下記一般式Ｉに相応する、
【化１】
2013523593.tif 000013
その際、アルコキシシランから誘導された構造要素において、
−Ｂは、独立して下記一般式ＩＶａ又はＩＶｂのアミノアルキル基に相応する、
【化２】
2013523593.tif 000014
［式中、ｈ、ｌ及びｋは、独立して整数に相応する、０≦ｈ≦６、０≦ｌ≦６、０≦ｋ≦６、ｈ*＝０、１又は２、ｊ＝０、１又は２、ｎ＝０、１又は２、Ｒ10は、ベンジル基、アリール基、ビニル基、ホルミル基及び／又は１〜８個のＣ原子を有する鎖状、分枝状及び／又は環状アルキル基に相応する］、及び／又は、
【化３】
2013523593.tif 000015
［式中、ｍ及びｐは独立して整数に相応する、但し、０≦ｍ≦６、かつ、０≦ｐ≦６］
−Ｃは、１〜２０個のＣ原子を有する鎖状、分枝状又は環状アルキル基に相応する、
−Ｄは、独立してそれぞれ１〜８個のＣ原子を有する鎖状、分枝状又は環状アルキル基に相応する、及び、
−その際、Ｒ2、Ｒ4及び／又はＲ6は独立して実質的に水素、Ｒ3及び／又はＲ5は独立して１〜４個のＣ原子を有する鎖状、分枝状又は環状アルキル基及び／又はアリール基に相応する、及び
−ＨＸは酸を表す、その際、Ｘは無機又は有機の酸基である、
−ｘ＝０又は１、ｙ＝０又は１、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは独立して整数であり、ｂ≧１、ｃ≧０、ｄ≧０、ｅ≧０、但し、（ｃ＋ｄ）≧１である、
−その際、前記共縮合物は架橋の際にもはやアルコールを実質的に放出しない、及び、
（ｉｉ）式ＩＩのビス（アルコキシシリル）アミン
【化４】
2013523593.tif 000016
［式中、Ａは二価アミン、Ｒ1は独立して水素、１〜４個のＣ原子を有する鎖状、分枝状又は環状アルキル基、そして、Ｒ7は独立して１〜６個のＣ原子を有する鎖状、分枝状又は環状アルキル基である、ｚ＝０又は１］、又はその加水分解生成物及び／又は場合によって（ｉ）からのシロキサンとの縮合生成物
を含有する組成物。
【請求項２】
式ＩＩ中Ａは、式ＩＩＩのビス−アミノ官能基
【化５】
2013523593.tif 000017
［式中、ｉ、ｉ*、ｆ、ｆ*、ｇ又はｇ*は独立して整数に相応し、かつ、同じか又は異なり、但し、ｉ及び／又はｉ*＝０〜８、ｆ及び／又はｆ*＝１、２又は３、ｇ及び／又はｇ*＝０、１又は２に相応する］
であることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】
組成物中で１：１０〜１０：１、好ましくは１：５〜５：１、特にとりわけ好ましくは１：３〜３：１の範囲にあるアミノ官能基Ａ及びＢ対アルキル官能基Ｃ及び／又はＤの比を有することを特徴とする請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
鉱物性建材、特にアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含有する実質的に非シリカート性である建材を含み、特に建材がアルカリ金属スルファート及び／又はアルカリ土類金属スルファート、アルカリ金属カーボナート及び／又はアルカリ土類金属カーボナートであって相互に独立して無水物、水和物、これらの改変物又はその混合物として存在するもの、好ましくはアルカリ土類金属スルファート、アルカリ金属スルファート、アルカル土類金属カーボナート、アルカリ金属カーボナート、又はこれら化合物の少なくとも１を含む混合物、特に好ましくはＣａＳＯ4、ＣａＳＯ4・ｘＨ2Ｏ［ｘ＝０、０．５又は２］、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、ＢａＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3であり、好ましくは種々の水和形にある硫酸カルシウム、特にカルシウム二水和物、カルシウム半水和物、硫酸カルシウム硬石膏、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムであり、そのつど天然に存在するか又は合成により製造された鉱物の形にあり、並びに、水不含であるか又は水含有するか又はその改変物である、ことを特徴とする請求項１から３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
鉱物性建材の材料疎水化のために適しており、かつ、少なくとも１の鉱物性建材、水及びまた疎水化剤として式Ｉのシロキサン及び式ＩＩのビス（アルコキシシリル）アミン、これらの混合物又はその加水分解生成物及び／又は縮合生成物をも含み、その際、この組成物のうち疎水化剤の含有量は０．００２〜１０質量％、特に０．０１〜５質量％、好ましくは０．１〜４質量％、特に好ましくは０．１〜３．５質量％、特に好ましくは０．２〜３．０質量％、さらに好ましくは０．２〜１．０質量％であり、建材及び水を足して１００質量％であることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項記載の組成物。
【請求項６】
式ＩＩのビス（アルコキシシリル）アミンが（Ｈ5Ｃ2Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、（Ｈ3ＣＯ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、（Ｈ3ＣＯ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、（Ｈ3ＣＯ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、（Ｈ5Ｃ2Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3及び／又は（Ｈ5Ｃ2Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ビス（ジエトキシメチルシリルプロピル）アミン、ビス（ジメトキシメチルシリルプロピル）アミン、ビス（トリエトキシシリルメチル）アミン、ビス（トリメトキシシリルメチル）アミン、ビス（ジエトキシメチルシリルメチル）アミン、ビス（ジメトキシメチルシリルメチル）アミン、（Ｈ3ＣＯ）2（ＣＨ3）Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）2（ＣＨ3）及び／又は（Ｈ3ＣＯ）3（ＣＨ3）Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）2（ＣＨ3）並びにそのつどエトキシ置換の代わりにメトキシ置換したビス（アルコキシシリル）アミンであり、その際、ビス（トリエトキシシリルプロピル）アミン（Ｈ5Ｃ2Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3が特に好ましいことを特徴とする、請求項１から５のいずれか１項記載の組成物。
【請求項７】
次のものを含有する混合物を、
（ｉ）水溶性のアミノ官能性及びアルキル官能性共縮合物シロキサン及び水、その際、前記シロキサンは、アルコキシシランから誘導されており、かつ、鎖状、環状及び／又は架橋した構造を形成する架橋性構造要素を有する、その際、少なくとも１の構造は理想化した形で下記一般式Ｉに相応する、
【化６】
2013523593.tif 000018
その際、アルコキシシランから誘導された構造要素において、
−Ｂは、独立して下記一般式ＩＶａ又はＩＶｂのアミノアルキル基に相応する、
【化７】
2013523593.tif 000019
［式中、ｈ、ｌ及びｋは、相互に独立して整数に相応する、０≦ｈ≦６、０≦ｌ≦６、０≦ｋ≦６、ｈ*＝０、１又は２、ｊ＝０、１又は２、ｎ＝０、１又は２、Ｒ10は、ベンジル基、アリール基、ビニル基、ホルミル基及び／又は１〜８個のＣ原子を有する鎖状、分枝状及び／又は環状アルキル基に相応する］、及び／又は、
【化８】
2013523593.tif 000020
［式中、ｍ及びｐは整数に相応する、但し、０≦ｍ≦６、かつ、０≦ｐ≦６］
−Ｃは、１〜２０個のＣ原子を有する鎖状、分枝状又は環状アルキル基に相応する、
−Ｄは、独立してそれぞれ１〜８個のＣ原子を有する鎖状、分枝状又は環状アルキル基に相応する、及び、
−その際、Ｒ2、Ｒ4及び／又はＲ6は独立して実質的に水素、Ｒ3及び／又はＲ5は独立して１〜４個のＣ原子を有する鎖状、分枝状又は環状アルキル基及び／又はアリール基に相応する、及び
−ＨＸは酸を表す、その際、Ｘは無機又は有機の酸基である、
−ｘ＝０又は１、ｙ＝０又は１、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは整数でありｂ≧１、ｃ≧０、ｄ≧０、ｅ≧０、但し、（ｃ＋ｄ）≧１である、
−その際、前記共縮合物は架橋の際にもはやアルコールを実質的に放出しない、及び、
（ｉｉ）式ＩＩのビス（アルコキシシリル）アミン
【化９】
2013523593.tif 000021
［式中、Ａは二価アミン、Ｒ1は独立して水素、１〜４個のＣ原子を有する鎖状、分枝状又は環状アルキル基、Ｒ7は独立して１〜６個のＣ原子を有する鎖状、分枝状又は環状アルキル基である、ｚ＝０又は１］、又はその加水分解生成物及び／又は縮合生成物、
（ｉｉｉ）  （ｉ）及び（ｉｉ）からの化合物の混合により製造し、かつ、疎水化剤を形成する、
組成物の製造方法。
【請求項８】
式ＩＩ中Ａは、式ＩＩＩのビス−アミノ官能基
【化１０】
2013523593.tif 000022
［式中、ｉ、ｉ*、ｆ、ｆ*、ｇ又はｇ*は独立して整数に相応し、かつ、同じか又は異なり、但し、ｉ及び／又はｉ*＝０〜８、ｆ及び／又はｆ*＝１、２又は３、ｇ及び／又はｇ*＝０、１又は２に相応する］
であることを特徴とする請求項７記載の方法。
【請求項９】
アミノ官能基Ａ及びＢ対アルキル官能基Ｃ及び／又はＤの比が１：１０〜１０：１、好ましくは１：５〜５：１、特にとりわけ好ましくは１：３〜３：１の範囲に調節されることを特徴とする請求項７又は８記載の方法。
【請求項１０】
（ｉ）少なくとも１の式Ｉのシロキサン及び少なくとも１の式ＩＩのビス（アルコキシシリル）アミン、これらの混合物又はその加水分解生成物及び／又は縮合生成物及び場合によって水を、
（ｉｉ）少なくとも１の鉱物性建材、特にアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含有し、実質的に非シリカート性である建材及び水を含有する混合物と、混合する
ことを特徴とする請求項７から９のいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
少なくとも１の鉱物性建材、水及び疎水化剤として少なくとも１の式Ｉのシロキサン及び式ＩＩのビス（アルコキシシリル）アミン、これらの混合物又はその加水分解生成物及び／又は縮合生成物をも含む組成物が製造され、その際、この組成物のうち疎水化剤の含有量は０．００２〜１０質量％に調節され、建材及び水を足して１００質量％であり、特に０．００２〜５質量％、好ましくは０．０１〜４質量％、特に好ましくは０．１〜３．５質量％、特に好ましくは０．２〜３．０質量％、さらに好ましくは０．２〜１．０質量％に調節され、建材及び水を足して１００質量％であることを特徴とする請求項７から１０のいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含有する鉱物性建材が、石膏、硬石膏、石膏半水和物、カルサイト、方解石、マグネサイト、石灰岩、白亜、スケール、大理石、ドロマイト、アラゴナイト、マグネサイト、毒重石、カリ、ソーダであってそれぞれ水不含か又は水を含有するもの、及び／又は、前述の鉱物を含有する混合物であり、特に天然に存在するか又は合成により製造されており、特に建材が硬石膏、石膏半水和物であることを特徴とする請求項１０又は１１記載の方法。
【請求項１３】
建材対水の比が４：１〜１：４に調節され、特に石膏、硬石膏及び／又は石膏半水和物対水に関しては４：１〜１：４、特に約１：２に調節されることを特徴とする請求項１０から１２のいずれか１項記載の方法。
【請求項１４】
（ｉ）場合により成形し、かつ（ｉｉ）硬化させることを特徴とする請求項１０から１３のいずれか１項記載の方法。
【請求項１５】
請求項７から１４のいずれか１項記載の方法により得られる組成物。
【請求項１６】
鉱物性建材、特にアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含有し、実質的に非シリカート性である鉱物性建材、好ましくはアルカリ金属スルファート及び／又はアルカリ土類金属スルファート、アルカリ金属カーボナート及び／又はアルカリ土類金属カーボナート（これは、アルカリ金属及びアルカリ土類金属を含み、かつ、相互に独立して無水物として、水和物として、その改変物として又は混合物として存在する）の材料疎水化のための、鉱物性建材からの要素の材料疎水化のための、コーティング、処方物、基材、物品、有機又は無機の材料又は複合材料の処理、改質、製造のための、又は基材のコーティングのための、表面又は多孔質基材、金属、プラスチックの疎水化及び疎油化並びに汚れをはじく仕上げ加工及び着色をはじく仕上げ加工のための、建造物及びファサードの保護のための、請求項１から１３のいずれか１項記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鉱物性建材、特にアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含有し、実質的に非シリカート性である鉱物性建材の、疎水化、好ましくは材料疎水化のための、少なくとも１の水溶性のアミン官能性及びアルキル官能性共縮合物シロキサン及びビス（アルコキシシリル）アミン並びにその加水分解生成物を含む組成物、この組成物の製造方法、また同様に、好ましくは石膏の、材料疎水化のためのこの組成物の使用に関する。
【０００２】
石膏は、多岐にわたる使用条件下で建材及び原材料として使用される。当業者は、石膏が、様々な水和段階で存在し得る硫酸カルシウムであることを知っている。例えば天然に存在するか又は工業的プロセスから獲得されるＣａＳＯ4・２Ｈ2Ｏのその容易な脱水能（脱水）のために、石膏は多岐にわたる適用領域を有する。脱水された硬石膏又は石膏半水和物は、水の添加により、結晶構造の形成下でかなり高い強度を獲得し、こうして建材として使用されることができる。石膏生成物、例えば石膏ボード及び石膏繊維ボードは、硬石膏又は石膏半水和物を水中で予備混合し、発生する石膏かゆ状物（スラリー）を巨大ベルト装置で厚紙に設け、第２の層で厚紙を覆い、所望の形態にし、かつ、固化させることによりしばしば製造される（Gips-Datenbuch, Bundesverband der Gipsindustrie e.V. (Hrsg.), 2006）。
【０００３】
ただし、湿分室又は屋外適用においては、建材としての石膏の利用は制限されており、というのも、固化した石膏も所定の水溶性を有し、かつ、湿分浸透の際に溶解されるからである。したがって、撥水性（疎水性）仕上げ加工した石膏ボード及び石膏要素が使用される。特に望ましく、かつ、経済的であるのは、既に製造の間に石膏要素を材料中で疎水化（材料疎水化）することである。この場合に、水性石膏かゆ状物を、固化した材料に疎水特性を付与する添加剤と混合することが好ましく可能である。
【０００４】
この場合に好ましくは、これは、水系又は水中に容易に溶解性であるか又は分散可能である系であり、これは調合水と一緒に、脱水された硬石膏又は石膏半水和物に添加されることができる。
【０００５】
そして、ＵＳ  ２００７／００２８８０９からは、石膏の疎水性仕上げ加工のためのモノマー状シリコナートとヒドロキシセルロースの一緒の使用が知られている。ＵＳ  ５１１０６８４、ＷＯ  ００／４７５３６、ＤＥ  ４１２４８９２及びＤＥ  １０２２０６５９は、それぞれ、石膏の撥水性仕上げ加工のための、場合により更なる置換したシランの存在下での、水素化して（hydridisch）Ｈ置換されたシロキサンの使用に関する。このようなＨ置換されたシロキサンの使用の際に発生する水素は、作業保護及び安全性予防対策の高められた要求を必要とする。
【０００６】
ＥＰ  １１１２９８６及びＵＳ  ２００６／０１０７８７６からは、それぞれ、シラン及び／又はシロキサン及び少なくとも１の更なる触媒を石膏混合物へと添加する、撥水性石膏の製造方法が知られている。そして、ＵＳ  ２００６／０１０７８７６は、アルカリ金属水酸化物の存在下のグリコール官能化シロキサンの使用を開示する。ＥＰ  １１１２９８６は、水素化して置換したシロキサン及び触媒、例えばポルトランドセメントの使用に関する。
【０００７】
ＧＢ  ２４３３４９７は、加水分解可能なオルガノシラン、水及び触媒への粉末状石膏の添加により得られる、疎水化した石膏混合物を開示し、その際、オルガノシランは石膏の存在下で初めて加水分解される。このために、触媒を、この焼石膏の添加の直前に初めてモノマー状オルガノシランへと添加することが推奨される。この記載の混合物の欠点は、好ましく使用されるアルコキシシランのＶＯＣ含有量である。加えて、アルコキシシランの反応性は、このような石膏混合物中では、例えば水酸化ナトリウムの触媒量だけの添加では少なく、そして、そうして達成可能な撥水作用は一般に十分に高くはなく、このことは開示された実施例が裏付けるとおりである。
【０００８】
ＥＰ  ０８１９６６３  Ｂ１は石膏混合物を開示し、その中で、低級アルキル基で置換したシラン、並びに、アミノ基、アミノ−低級アルキル−アミノ基又はジアルキレントリアミン基で置換したトリアルコキシシランの物理学的混合物が均一に分散されている。両シランの可能性のある質量比として１：１〜９：１が記載される。この水性石膏混合物全体は、ＶＯＣを含有し、かつ、さらに、両シランの全ての加水分解アルコールを含有する。このＶＯＣ含有量は石膏厚紙ボードの工業的製造の際に欠点であり、というのも、室内空気を清浄に維持するため、そして、難燃性に関して、特殊な安全策が講じられる必要があるからである。加えて、多孔性石膏が形成される。ＥＰ  ０７９６８２６からは、疎水性石膏混合物が知られており、この混合物はＥＰ  ０８１９６６３に記載のシラン混合物の他にさらにポリシロキサンを含有する。これは、前記した欠点を有する、Ｈ置換したポリシロキサンである。
【０００９】
最後に、ＷＯ  ２００７／００９９３５からは、発生するシロキサンが石膏混合物に添加される前に、予備縮合物が製造されることにより、疎水性成分のＶＯＣ含有量が低下される方法が知られている。やはり、この欠点は、第２の触媒を石膏混合物に添加する必要性があることである。この第２の触媒が断念されると、達成可能な撥水作用は、確実に十分に強力にはならない。
【００１０】
したがって、本発明の課題は、有害な揮発性物質を放出することなく、かつ／又は、追加的な触媒を使用する必要なく、鉱物性建材、特に石膏の疎水化を材料中で可能にする、組成物及び方法を提供することである。
【００１１】
この課題は、本発明により、特許請求の範囲中の記載に相応して解決される。特に、この課題は、請求項１の特徴部に相応する本発明の組成物並びに請求項７の本発明の製造方法により解決される。好ましい実施態様は、下位請求項並びに発明の詳細な説明中に挙げられている。
【００１２】
意外なことに、鉱物性建材の材料中疎水化の課題は、本発明の組成物で解決できた。本発明の主題は、鉱物性建材の、特にアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含有し、実質的に非シリカート性である建材の、材料疎水化のための組成物であって、疎水化剤として（ｉ）水溶性のアミノ官能性及びアルキル官能性の共縮合物シロキサン及び（ｉｉ）ビス（アルコキシシリル）アミン並びに場合によってその加水分解生成物及び／又は縮合生成物を含有し、その際、アミノ官能基Ａ及びＢ対アルキル官能基Ｃ及び／又はＤの比は、組成物中で１：１０〜１０：１、好ましくは１：５〜５：１、特にとりわけ好ましくは１；３〜３：１の範囲にある、組成物である。
【００１３】
したがって、本発明の主題は、
実質的に水及び疎水化剤として
（ｉ）水溶性のアミノ官能性及びアルキル官能性の共縮合物シロキサン、その際、前記シロキサンは、特に、相応するアルコキシシラン−例えば、当業者に知られている、相応するメトキシ置換又はエトキシ置換したシラン−から誘導されており、かつ、鎖状、環状及び／又は架橋した構造を形成する架橋性構造要素を有する、その際、少なくとも１の構造は理想化した形で下記一般式Ｉに相応する、
【化１】
2013523593.tif 000002
その際、アルコキシシランから誘導された構造要素において、
−Ｂは、独立して下記一般式ＩＶａ又はＩＶｂのアミノアルキル基に相応する、
【化２】
2013523593.tif 000003
［式中、ｈ、ｌ及びｋは、独立して整数に相応する、０≦ｈ≦６、０≦ｌ≦６、０≦ｋ≦６、ｈ*＝０、１又は２、ｊ＝０、１又は２、ｎ＝０、１又は２、Ｒ10は、ベンジル基、アリール基、ビニル基、ホルミル基及び／又は１〜８個のＣ原子を有する鎖状、分枝状及び／又は環状アルキル基に相応する］、及び／又は、
【化３】
2013523593.tif 000004
［式中、ｍ及びｐは独立して整数に相応する、但し、０≦ｍ≦６、かつ、０≦ｐ≦６］
−Ｃは、１〜２０個のＣ原子を有する鎖状、分枝状又は環状アルキル基に相応する、
−Ｄは、独立してそれぞれ１〜８個のＣ原子を有する鎖状、分枝状又は環状アルキル基に相応する、及び、
−その際、Ｒ2、Ｒ4及び／又はＲ6は独立して実質的に水素、Ｒ3及び／又はＲ5は独立して１〜４個のＣ原子を有する鎖状、分枝状又は環状アルキル基及び／又はアリール基に相応する、及び
−ＨＸは酸を表す、その際、Ｘは無機又は有機の酸基である、
−ｘ＝０又は１、ｙ＝０又は１、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは独立して整数であり、ｂ≧１、ｃ≧１、ｄ≧０、ｅ≧０、但し、（ｃ＋ｄ）≧１である、
−その際、前記共縮合物は架橋の際にもはやアルコールを実質的に放出しない、及び、
（ｉｉ）式ＩＩのビス（アルコキシシリル）アミン
【化４】
2013523593.tif 000005
［式中、Ａは二価アミン、Ｒ1は独立して水素、１〜４個のＣ原子を有する鎖状、分枝状又は環状アルキル基、Ｒ7は独立して１〜６個のＣ原子を有する鎖状、分枝状又は環状アルキル基である、ｚ＝０又は１、好ましくはｚ＝０］、又はその加水分解生成物及び／又は場合によって（ｉ）からのシロキサンとの縮合生成物
を含有する、
特に鉱物性建材の材料疎水化のための、組成物である。その際、式ＩＩにおいて、Ａは好ましくは式ＩＩＩのビス−アミノ官能基である
【化５】
2013523593.tif 000006
［式中、ｉ、ｉ*、ｆ、ｆ*、ｇ又はｇ*は独立して整数に相応し、かつ、同じか又は異なり、但し、ｉ及び／又はｉ*は０、１、２、３、４、５、６、７又は８、ｆ及び／又はｆ*は１、２又は３、ｇ及び／又はｇ*は０、１又は２に相応する］。
【００１４】
記載のとおり、式ＩＶａ中ｈ、ｌ及びｋは独立して、並びに、式ＩＶｂ中ｍ又はｐも独立して、１、２、３、４、５又は６から選択された数に相応してよい。好ましくは、式ＩＶａ中、ｋ＝１又は３、但し、ｈ＝２及び／又はｌ＝２、特に、ｊ＝１かつｎ＝１、又は、ｈ＝２かつｊ＝１、但し、ｎ＝０であってよい。同様に、ｋ＝６、但し、ｊ＝０、ｎ＝０かつｈ*＝０が好ましい。式ＩＶｂ中、ｐ＝１又は３かつｍ＝２が好ましい。
【００１５】
本発明の組成物は、鉱物性建材の材料中疎水化のための既知の組成物に比較してより低いＶＯＣ含有量を有し、そのため、この組成物を用いて製造した石膏厚紙ボード又は石膏要素は、例えば先行技術から知られているような、前述の欠点を有しない。加えて、材料中の疎水化は、共縮合物シロキサンの単独使用の場合に比較して、ビス（アルコキシシリル）アミンの添加により顕著により良好である。
【００１６】
無機又は有機の酸基として、当業者に通常の既知の酸基が考慮され、これは、例えば、ＨＣｌ、ＨＮＯ3、Ｈ2ＳＯ4、Ｈ3ＰＯ4、ギ酸、酢酸並びに更なる通常の酸の添加により形成されてよい。
【００１７】
相応して、本発明の式ＩＩのビス（アルコキシシリル）アミンは、次のとおりである：ビス（アルコキシシリル）アルキレンアミン、ビス（トリアルコキシシリルアルキル）アミン、ビス−Ｎ，Ｎ′−（トリアルコキシシリルアルキル）アルキレンジアミン及び／又はビス−Ｎ，Ｎ′−（トリアルコキシシリルアルキル）ジアルキレントリアミン、特にビス（トリアルコキシシリルプロピル）アミン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）アミン、（Ｈ5Ｃ2Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ビス−ＡＭＥＯ）、ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミン（（Ｈ3ＣＯ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ビス−ＡＭＭＯ、ビス−ＤＡＭＯ（（Ｈ3ＣＯ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）及び／又はビス−ＴＲＩＡＭＯ（（Ｈ3ＣＯ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）、ビス（ジエトキシメチルシリルプロピル）アミン、ビス（ジメトキシメチルシリルプロピル）アミン、ビス（トリエトキシシリルメチル）アミン、ビス（トリメトキシシリルメチル）アミン、ビス（ジエトキシメチルシリルメチル）アミン、ビス（ジメトキシメチルシリルメチル）アミン、（Ｈ3ＣＯ）2（ＣＨ3）Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）2（ＣＨ3）及び／又は（Ｈ3ＣＯ）3（ＣＨ3）Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）2（ＣＨ3）並びにそれぞれエトキシの代わりにメトキシで置換したビス（アルコキシシリル）アミンであり、その際、ビス（トリエトキシシリルプロピル）アミン（（Ｈ5Ｃ2Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ビス−ＡＭＥＯが特に好ましい。
【００１８】
以下においてシロキサンと記載している場合には、常に、本発明による共縮合物シロキサンが意図されている。好ましく使用可能な、式Ｉの共縮合物シロキサンは、次のものを含む：アミノ官能性構造要素として、特に［（Ｒ2Ｏ）1-x（Ｒ3）xＳｉ（Ｂ）Ｏ］（式中、ｘ＝０又は１、好ましくはｘ＝０）として、アミノ官能基及び場合によってさらにアルキル基として好ましくは次のものを有する：アミノプロピル−、ジアミノエチレン−３−プロピル−、トリアミノジエチレン−３−プロピル−、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、アミノプロピル−及びメチル−をＲ3として、２−アミノエチル−、２−アミノエチル−及びメチル−をＲ3として、６−アミノ−ｎ−ヘキシル−、６−アミノ−ｎ−ヘキシル−及びメチル−をＲ3として、３−アミノ−ｎ−プロピル−、１−アミノエチル−、１−アミノメチル−及びメチル−をＲ3として、Ｎ−ブチル−３−アミノプロピル−、Ｎ−ブチル−３−アミノプロピル−及びメチル−をＲ3として、Ｎ−ブチル−１−アミノメチル−、Ｎ−ブチル−１−アミノメチル−及びメチル−をＲ3として、Ｎ−ホルミル−３−アミノプロピル−、Ｎ−ホルミル−３−アミノプロピル−及びメチル−をＲ3として。
【００１９】
好ましく使用可能な、式Ｉの共縮合物シロキサンは、純粋なアルキル官能性構造要素として、特に独立して［Ｓｉ（Ｃ）（Ｒ5）y（ＯＲ4）1-yＯ］及び／又は［Ｓｉ（Ｄ）2Ｏ］（式中、ｙ＝０又は１、好ましくはｙ＝０）を含み、以下のアルキル基を独立してＣ及び／又はＤとして有する：Ｃは、１〜２０個のＣ原子、特に１〜８個のＣ原子を有する鎖状又は分枝状アルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、特に好ましくはｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基又はオクチル基；Ｄは、１〜８個のＣ原子を有する鎖状、分枝状又は環状のアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、特に好ましくはｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基及び／又はオクチル基、好ましくはｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基又はオクチル基。
【００２０】
一般に、この共縮合物は、Ｍ構造及びＤ構造を有する鎖状オリゴマーであってよく、又は、Ｄ構造からの環状構造又はＭ構造、Ｄ構造及びＴ構造を有する架橋したオリゴマーであってもよく、例えばこれは当業者には十分に、シロキサン−（Ｏ−Ｓｉ−Ｏ）−架橋を介して架橋した、アルコキシシランからの共縮合物について知られており、これは、アルコキシシランからの加水分解及び少なくとも部分的な縮合により形成され得る。使用可能な共縮合物は、不規則な、ランダムに分布した共縮合物及び／又はブロック共縮合物であってよい。
【００２１】
特に好ましい組成物は、アミノ官能基Ａ及びＢ対アルキル官能基Ｃ及び／又はＤの比が組成物中で１：１０〜１０：１、好ましくは１：５〜５：１、特にとりわけ好ましくは１：３〜３：１の範囲にある。この組成物自体が、極めて少ない濃度で傑出して疎水特性を、特に石膏の場合に、材料疎水化において示すことが判明した。
【００２２】
共縮合物シロキサンは好ましくは、少なくとも１のアルキルトリアルコキシシラン及び／又はジアルキルジアルコキシシランの存在下でアミノ官能化アルコキシシラン、例えばＢ−Ｓｉ（Ｒ3）x（ＯＲ2）3-xの加水分解及び／又は縮合により製造され、特にこれは共縮合されるか又はブロック共縮合され、そして、発生する加水分解アルコール及び場合によって添加されるアルコールは、当業者に知られている措置により除去されている。共縮合物シロキサンの製造のために好ましく使用可能なアミノアルキルアルコキシシランの例は、次のとおりである：アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＡＭＭＯ）、アミノプロピルトリエトキシシラン（Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＡＭＥＯ）、ジアミノエチレン−３−プロピルトリメトキシシラン（Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＤＡＭＯ）、トリアミノジエチレン−３−プロピルトリメトキシシラン（Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＴＲＩＡＭＯ）、アミノプロピルメチルジエトキシシラン、アミノプロピルメチルジメトキシシラン、２−アミノエチル−トリメトキシシラン、２−アミノエチル−メチル−ジメトキシシラン、２−アミノエチル−フェニル−ジメトキシシラン、２−アミノエチル−トリエトキシシラン、２−アミノエチル−メチル−ジエトキシシラン、２−アミノエチル−トリエトキシシラン、（２−アミノエチルアミノ）−エチルトリエトキシシラン、６−アミノ−ｎ−ヘキシル−トリエトキシシラン、６−アミノ−ｎ−ヘキシル−トリメトキシシラン、６−アミノ−ｎ−ヘキシル−メチル−ジメトキシシラン並びに特に３−アミノ−ｎ−プロピル−トリメトキシシラン、３−アミノ−ｎ−プロピル−メチル−ジメトキシシラン、３−アミノ−ｎ−プロピル−トリエトキシシラン、３−アミノ−ｎ−プロピル−メチル−ジエトキシシラン、１−アミノメチルトリエトキシシラン、１−アミノメチルメチルジエトキシシラン、１−アミノメチルトリメトキシシラン、１−アミノメチルメチルジエトキシシラン、Ｎ−ブチル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ブチル−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−ブチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ブチル−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−ブチル−１−アミノ−メチルトリエトキシシラン、Ｎ−ブチル−１−アミノメチルメチルジメトキシシラン、Ｎ−ブチル−１−アミノメチルトリメトキシシラン、Ｎ−ブチル−１−アミノメチルメチルトリエトキシシラン、Ｎ−ホルミル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ホルミル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ホルミル−１−アミノメチルメチルジメトキシシラン及び／又はＮ−ホルミル−１−アミノメチルメチルジエトキシシラン又はその混合物。
【００２３】
アミノ官能性共縮合物シロキサンの製造のために、好ましい例示的に挙げられるアルキルアルコキシシランは、一般式：Ｃ−Ｓｉ（Ｒ5）y（ＯＲ4）3-y又はＤ2Ｓｉ（ＯＲ4）2
の１に相当し、例えば、プロピルトリメトキシシラン（ＰＴＭＯ）、ジメチルジメトキシシラン（ＤＭＤＭＯ）、ジメチルジエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン（ＭＴＥＳ）、プロピルメチルジメトキシシラン、プロピルメチルジエトキシシラン、ｎ−オクチル−メチル−ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル−メチル−ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル−メチル−ジエトキシシラン、プロピル−メチル−ジエトキシシラン、プロピル−メチル−ジエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、シクロヘキシル−トリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリ−ｎ−ブトキシシラン、ｎ−プロピル−トリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、イソブチル−トリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルメチルジエトキシシラン、オクタデシルメチル−ジメトキシシラン、ヘキサデシルメチルジメトキシシラン及び／又はヘキサデシルメチル−ジエトキシシラン並びにこれらシランの混合物。
【００２４】
本発明の組成物は、共縮合物シロキサン、特に式Ｉの共縮合物シロキサン及び式ＩＩのビス（アルコキシシリル）アミン並びにその加水分解生成物及び／又は縮合生成物及び場合によって水からなるこの組成において、約＞２００ｇ／ｌ超の、好ましくは１５０ｇ／ｌ未満、さらに好ましくは１００ｇ／ｌ未満のわずかなＶＯＣ含有量のみを示すことに特徴付けられる。ＡＳＴＭ  Ｄ５０９５−９１により決定される。
【００２５】
本発明の主題は、少なくとも１の鉱物性建材、特に少なくとも１のアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含有する実質的に非シリカート性である建材を含む組成物でもあって、特に建材がアルカリ金属スルファート及び／又はアルカリ土類金属スルファート、アルカリ金属カーボナート及び／又はアルカリ土類金属カーボナートであって相互に独立して無水物、水和物、これらの改変物又はその混合物として存在するもの、好ましくはアルカリ土類金属スルファート、アルカリ金属スルファート、アルカル金属カーボナート、アルカリ土類金属カーボナート、又はこれら化合物の少なくとも１を含む混合物、特に好ましくはＣａＳＯ4、ＣａＳＯ4・ｘＨ2Ｏ［ｘ＝０、０．５又は２］、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、ＢａＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3であり、好ましくは種々の水和形にある硫酸カルシウム、特にカルシウム二水和物、カルシウム半水和物、硫酸カルシウム硬石膏、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムであり、そのつど天然に存在するか又は合成により製造された鉱物の形にあり、並びに、水不含であるか又は水含有するか又はその改変物である、組成物でもある。本発明により硫酸カルシウムは種々の水和形で、特にカルシウム半水和物及び／又は硫酸カルシウム硬石膏として組成物において使用される。
【００２６】
さらに、鉱物性建材の材料疎水化のために適している本発明の組成物は、少なくとも１の鉱物性建材、水及びまた疎水化剤として共縮合物、特に式Ｉのシロキサン、及び式ＩＩのビス（アルコキシシリル）アミン、これらの混合物又はその加水分解生成物及び／又は縮合生成物をも含むことができ、その際、この組成物のうち疎水化剤の含有量は０．００２〜１０質量％、特に０．０１〜５質量％、好ましくは０．１〜４質量％、特に好ましくは０．１〜３．５質量％、特に好ましくは０．２〜３．０質量％、さらに好ましくは０．２〜１．０質量％であり、建材及び水を足して１００質量％である。
【００２７】
本発明の主題は、次のもの
（ｉ）水溶性のアミノ官能性及びアルキル官能性共縮合物シロキサン及び水、その際、前記シロキサンは、特にアルコキシシランから誘導されており、かつ、鎖状、環状及び／又は架橋した構造を形成する架橋性構造要素を有する、その際、少なくとも１の構造は理想化した形で下記一般式Ｉに相応する、
【化６】
2013523593.tif 000007
その際、アルコキシシランから誘導された構造要素において、
−Ｂは、独立して下記一般式ＩＶａ又はＩＶｂのアミノアルキル基に相応する、
【化７】
2013523593.tif 000008
［式中、ｈ、ｌ及びｋは、相互に独立して整数に相応する、０≦ｈ≦６、０≦ｌ≦６、０≦ｋ≦６、ｈ*＝０、１又は２、ｊ＝０、１又は２、ｎ＝０、１又は２、Ｒ10は、ベンジル基、アリール基、ビニル基、ホルミル基及び／又は１〜８個のＣ原子を有する鎖状、分枝状及び／又は環状アルキル基に相応する］、及び／又は、
【化８】
2013523593.tif 000009
［式中、ｍ及びｐは整数に相応する、但し、０≦ｍ≦６、かつ、０≦ｐ≦６］
−Ｃは、１〜２０個のＣ原子を有する鎖状、分枝状又は環状アルキル基に相応する、
−Ｄは、独立してそれぞれ１〜８個のＣ原子を有する鎖状、分枝状又は環状アルキル基に相応する、及び、
−その際、Ｒ2、Ｒ4及び／又はＲ6は独立して実質的に水素、Ｒ3及び／又はＲ5は独立して１〜４個のＣ原子を有する鎖状、分枝状又は環状アルキル基及び／又はアリール基に相応する、及び
−ＨＸは酸を表す、その際、Ｘは無機又は有機の酸基である、このことは上述のとおりである、
−ｘ＝０又は１、ｙ＝０又は１、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは整数でありｂ≧１、ｃ≧０、ｄ≧０、ｅ≧０、但し、（ｃ＋ｄ）≧１である、
その際、前記共縮合物は架橋の際にもはやアルコールを実質的に放出しない、及び、
（ｉｉ）式ＩＩのビス（アルコキシシリル）アミン
【化９】
2013523593.tif 000010
［式中、Ａは二価アミン、Ｒ1は独立して水素、１〜４個のＣ原子を有する鎖状、分枝状又は環状アルキル基、Ｒ7は独立して１〜６個のＣ原子を有する鎖状、分枝状又は環状アルキル基である、ｚ＝０又は１］、又はその加水分解生成物及び／又は縮合生成物、
を含有する混合物を、
（ｉｉｉ）  （ｉ）及び（ｉｉ）からの化合物の混合により製造し、かつ、疎水化剤を形成する、
特に鉱物性建材の材料疎水化のための、組成物の製造方法、並びに、この方法により得られる組成物、でもある。
【００２８】
上で定義したとおり、好ましくは、式ＩＩのビス（アルコキシシリル）アミン［式ＩＩ中Ａが、式ＩＩＩのビス−アミノ官能基を有する］が使用される。
【化１０】
2013523593.tif 000011
［式中、ｉ、ｉ*、ｆ、ｆ*、ｇ又はｇ*は独立して整数に相応し、かつ、同じか又は異なり、但し、ｉ及び／又はｉ*は０、１、２、３、４、５、６、７又は８、ｆ及び／又はｆ*は１、２又は３、ｇ及び／又はｇ*は０、１又は２に相応する］。この好ましく使用されるビス（アルコキシシリル）アミンは、上述のとおりである。
【００２９】
本方法においてアミノ官能基Ａ及びＢ対アルキル官能基Ｃ及びＤの比が１：１０〜１０：１、好ましくは１：５〜５：１、特にとりわけ好ましくは１：３〜３：１の範囲に調節される場合に、特に好ましいことが判明した。この組成物で材料疎水化された鉱物性建材においては、疎水化剤の極めて少ない添加量でさえ、極めて良好な疎水特性を示し、かつ、例えば、石膏の水吸収力を２４質量％超から約１．２質量％に低下させる。
【００３０】
好ましくは、本発明の方法は、以下の工程
（ｉ）少なくとも１の共縮合物、特に式Ｉのシロキサン、及び、少なくとも１の式ＩＩのビス（アルコキシシリル）アミン、好ましくはビス（トリエトキシシリルプロピル）アミン又はビス（トリメトキシシリルプロピル）アミン、これらの混合物又はその加水分解生成物及び／又は縮合生成物及び場合によって水を、（ｉｉ）少なくとも１の鉱物性建材、特にアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含有し、実質的に非シリカート性である建材、好ましくは種々の水和形にある硫酸カルシウム、特に好ましくはカルシウム半水和物又は硫酸カルシウム硬石膏及び水を含有する混合物と、混合する工程を含む。特に好ましくは、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含有する鉱物性建材が、石膏、硬石膏、石膏半水和物、カルサイト、方解石、マグネサイト、石灰岩、白亜、スケール、大理石、ドロマイト、アラゴナイト、マグネサイト、毒重石、カリ、ソーダであり、それぞれ水不含か又は水を含有し、及び／又は、前述の鉱物を含有する混合物であり、特に天然に存在するか又は合成により製造されており、特に建材が硬石膏、石膏半水和物である。好ましくは、本方法において、建材対水の比が４：１〜１：４に調節され、特に石膏、硬石膏及び／又は石膏半水和物対水に関しては４：１〜１：４、好ましくは約１：２に調節される。
【００３１】
さらに好ましくは、本方法において、少なくとも１の鉱物性建材、水及びまた疎水化剤として少なくとも１の共縮合物、特に式Ｉのシロキサン、及び、式ＩＩのビス（アルコキシシリル）アミン、これらの混合物又はその加水分解生成物及び／又は縮合生成物をも含む組成物が製造され、その際、この組成物のうち疎水化剤の含有量は０．００２〜１０質量％、特に０．０１〜５質量％、好ましくは０．１〜４質量％、特に好ましくは０．１〜３．５質量％、特に好ましくは０．２〜３．０質量％、さらに好ましくは０．２〜１．０質量％に調節され、建材及び水を足して１００質量％である。引き続く方法工程において、水及び建材を含む組成物の成形が行われることができる。したがって、後続の方法工程においては、（ｉ）場合によって成形され、そして（ｉｉ）硬化されることができる。
【００３２】
本発明の主題は、上述のとおりの組成物の製造方法でもあり、その際、特に、水を含む組成物は、（ｉ）場合によって成形され、そして（ｉｉ）硬化される。必要に応じて、成形後に上清水をデカンテーション除去するか又は他の措置、例えば濾過により分離することができる。硬化を、能動的な（aktiv）乾燥プロセスによりまた周囲条件でも行えることが当業者には明らかである。この方法工程により、共縮合物シロキサン、特に式Ｉの共縮合物シロキサン、及び、式ＩＩのビス（アルコキシシリル）アミン、その加水分解生成物及び／又は縮合生成物又は反応生成物を含む、材料中疎水化された組成物が得られる。
【００３３】
本発明の主題は、
（ｉ）少なくとも１の共縮合物シロキサン、特に式Ｉの共縮合物シロキサン、及び、式ＩＩのビス（アルコキシシリル）アミンを、アミン官能基Ａ及びＢ対アルキル官能基Ｃ及び／又はＤの比１：１０〜１０：１、好ましくは１：５〜５：１、特に好ましくは１：３〜３：１の範囲で混合し、そして、
（ｉｉ）硬石膏又は石膏半水和物を、４：１〜１：４、特に好ましくは３：１〜１：３で、特に好ましくは３：１〜１：１、より良好には２：１の比で水と混合し、そして
（ｉｉｉ）（ｉｉ）からの混合物に、（ｉ）からの混合物を添加し、かつ好ましくは均質化し、引き続き、
（ｉｖ）場合によって、（ｉｉｉ）で製造した混合物を型に移すか又はフィルターベルトであってよいベルトに移し、そして
（ｖ）硬化させる
方法でもある。工程（ｉｖ）では、厚紙への塗布も実施できる。
【００３４】
さらに、本発明の組成物には、顔料、充填剤、結合剤、架橋剤、光学的増白剤、塗料助剤又は他の助剤の群からの少なくとも１の更なる成分も添加できる。
【００３５】
本発明の主題は、鉱物性建材、特にアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含有し、実質的に非シリカート性である鉱物性建材、好ましくはアルカリ金属スルファート及び／又はアルカリ土類金属スルファート、アルカリ金属カーボナート及び／又はアルカリ土類金属カーボナート（これは、アルカリ金属及びアルカリ土類金属を含み、かつ、相互に独立して無水物として、水和物として、その改変物として又は混合物として存在する）の材料疎水化のための、鉱物性建材からの要素の材料疎水化のための、コーティング、処方物、基材、物品、有機又は無機の材料又は複合材料の処理、改質、製造のための、又は基材のコーティングのための、表面又は多孔質基材、金属、プラスチックの疎水化及び疎油化並びに汚れをはじく仕上げ化工及び着色をはじく仕上げ加工のための、建造物及びファサードの保護のための、共縮合物シロキサン及びビス（アルコキシシリル）アミン及び／又はその加水分解生成物又は縮合生成物を含む、本発明の組成物の使用でもある。
【００３６】
以下の実施例は、本発明並びに本発明の組成物をより詳説するものであるが、本発明をこの実施例に制限することはない。
【００３７】
製造実施例１：
温度センサー、滴下漏斗及び還流冷却器を備える５００ｍＬの実験室撹拌反応器中に、窒素シール下で、３−アミノプロピルトリエトキシシラン４４２ｇ及びイソブチルトリメトキシシラン３５６ｇを装入する。３０分間のうちに水１４４ｇを滴加する。この場合に、温度は６０℃を超えてならず、場合によっては冷却すべきである。この反応混合物を２時間６０℃で撹拌する。この後、還流冷却器を蒸留用橋渡し管により置き換え、そして、発生する加水分解アルコールの５０％（約２３４ｇ）を留去した。引き続き、水５００ｇ、ギ酸１２０．５ｇ及び塩酸０．４２ｇからの混合物を、３０分間のうちに滴加する。この場合に、温度はやはり６０℃を超えてならず、場合によっては冷却すべきである。１５０ｍｂａｒの圧力及び５０℃の底部温度では、約５時間のうちにメタノール／エタノール／水−混合物を留去し、同時に、水によって置き換える。この場合に、溶液の体積が一定のままであるように、水を滴加する。
【００３８】
頂部温度が約５０℃であり、そして、頂部生成物がなお水からなる場合に、蒸留を終了する。
【００３９】
実施例１：
疎水化剤  共縮合物シロキサン／ビス（アルコキシシリル）アミン混合物を有する組成物の製造
清浄な乾燥したガラス容器中で、製造実施例１からの生成物を、１：６の比でビス（トリエトキシシリルプロピル）アミンと混合する。この混合物を数分撹拌し、引き続き使用する。
【００４０】
実施例２：
疎水化剤、建材及び水を有する組成物の製造−石膏試料の製造
２．１  参照：
改質していない、市販されている石膏（例えば、Knauf社）を、容器中で水と混合する。この場合に、水：石膏の質量比はちょうど０．５に相応する。この混合物を４日間硬化させることができる。
【００４１】
２．２  本発明による：
改質していない、市販されている石膏（例えば、Knauf社）を、容器中で水と混合する。この場合に、水：石膏の質量比はちょうど０．５に相応する。この混合物に、実施例１で製造した混合物を添加し、撹拌により均質化させる。引き続き、この混合物を４日間硬化させることができる。
【００４２】
２．３  石膏試料の評価
水中貯蔵を規格ＤＩＮ  ＥＮ  ５２０に応じて行う。試験体の質量増加を測定する。質量増加は５質量％より少ないことが望ましい。以下の表は、評価の結果を示す。
【表１】
2013523593.tif 000012
【国際調査報告】
2013523593.tif 000023
2013523593.tif 000024
2013523593.tif 000025
2013523593.tif 000026