(57)【要約】  式（Ｉ）：2013515028.tif 000047［式中、記号Ｒ１、ＸおよびＧは、各々、明細書で定義した通りである。］のビス（ジフルオロメチル）ピラゾール誘導体、およびその農薬的に活性な塩、金属錯体およびＮ−オキサイド、および植物病原性有害真菌を防除するためのその使用、および式（Ｉ）の化合物を調製する方法。
2013515028.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2013515028.tif 000039
の化合物であって、式中、記号は各々以下：
Ｘは酸素または硫黄であり、
Ｇは
【化２】
2013515028.tif 000040
であり、
Ｒ１は水素またはハロゲンであり、
Ｒ２はＣ１−Ｃ６−アルキルまたはＣ１−Ｃ６−ハロアルキルであり、
または
Ｒ２は２個までの置換基を含有してもよいＣ３−Ｃ８−シクロアルキルであり、ここに、該置換基は、各々、独立して、以下のリスト：
シアノ、ハロゲン、ヒドロキシル、オキソ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルチオまたはフェニル
から選択され、
または
Ｒ２は２個までの置換基を含有してもよいＣ５−Ｃ８−シクロアルケニルであり、ここに、該置換基は、各々、独立して、以下のリスト：
シアノ、ハロゲン、ヒドロキシル、オキソ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルチオまたはフェニル
から選択され、
または
Ｒ２は２個までの置換基を含有してもよいフェニルであり、ここに、該置換基は、各々、独立して、以下のリスト：
アミノ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、ＳＨ、ニトロ、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−ハロシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−アルキルシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルキルアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−シクロアルキルシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−ハロシクロアルキルアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−アルキルシクロアルキルアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルケニル、Ｃ３−Ｃ８−ハロシクロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルコキシアルキル、Ｃ３−Ｃ８−アルコキシアルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルチオアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルスルフィニルアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルスルホニルアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルアミノアルキル、Ｃ３−Ｃ８−ジアルキルアミノアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキルアミノアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルキルアミノアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキルカルボニル、Ｃ４−Ｃ８−シクロアルキルカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ４−Ｃ８−シクロアルコキシカルボニル、Ｃ５−Ｃ１０−シクロアルキルアルコキシカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、Ｃ３−Ｃ８−ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ４−Ｃ８−シクロアルキルアミノカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルコキシアルキル、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ８−ハロシクロアルコキシ、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルキルアルコキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルキニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシアルコキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルキルカルボニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキルカルボニルオキシ、Ｃ４−Ｃ８−シクロアルキルカルボニルオキシ、Ｃ３−Ｃ６−アルキルカルボニルアルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルチオ、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルスルホニル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキルスルホニル、トリ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）シリル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホニルアミノ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルスルホニルアミノまたは−ＬＱ
から選択され、
または
Ｒ２は２個までの置換基を含有してもよい、飽和した、または部分的に、または完全に不飽和のナフチルまたはインデニルであり、ここに、該置換基は、各々、独立して、以下のリスト：
シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、トリ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）シリル、ベンジル、フェニル、ヒドロキシル、ＳＨ、オキソ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルキニルオキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオまたはＣ１−Ｃ６−ハロアルキルチオ
から選択され、
または
Ｒ２は２個までの置換基を含有してもよい５または６員のヘテロアリール基であり、ここに、該置換基は、各々、独立して、以下のリスト：
炭素上の置換基：ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−アルキルシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルキルアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−シクロアルキルシクロアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−アルキルシクロアルキルアルキル、Ｃ２−Ｃ４−アルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ４−アルキルカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、Ｃ３−Ｃ８−ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルキルカルボニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルキルカルボニルチオ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルスルホニル、トリ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）シリルまたは−ＬＱ、
窒素上の置換基：Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−アルキルシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルキルアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）Ｍｅ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＭｅ、ベンジルまたはフェニル
から選択され、
または
Ｒ２およびＲ３は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｎ、ＯおよびＳから選択される３個までのさらなるヘテロ原子を含有してもよい５から１２員の置換されていないまたは置換されている、部分的に飽和または不飽和の単環または二環系を形成し、ここに、いずれの２つの酸素原子も隣接しておらず、およびここに、いずれの可能な置換基も、独立して、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、オキソ、ヒドロキシル、ベンジルおよびフェニルから選択され、
Ｒ３は水素、シアノ、Ｃ１−Ｃ３−アルキルまたはＣ１−Ｃ３−ハロアルキルであり、
ＲＴｚはハロゲンまたは水素であり、
Ｌは直接結合、−ＣＨ２−、−（Ｃ＝Ｏ）−、硫黄または酸素であり、
Ｑは２個までの置換基を含有してもよいフェニルであり、ここに、該置換基は、各々、独立して、以下のリスト：
ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−ハロシクロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキルカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ８−ハロシクロアルコキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルキニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシアルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルスルホニル、トリ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）シリルまたはフェニル
から選択され、
または
Ｑは２個までの置換基を含有してもよい５または６員のヘテロアリール基であり、ここに、該置換基は、各々、独立して、以下のリスト：
炭素上の置換基：ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−アルキルシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルキルアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−シクロアルキルシクロアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−アルキルシクロアルキルアルキル、Ｃ２−Ｃ４−アルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ４−アルキルカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルキルカルボニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルキルカルボニルチオ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルスルホニル、トリ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）シリルまたはフェニル、
窒素上の置換基：Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ２−Ｃ４−アルケニル、Ｃ２−Ｃ４−アルキニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ４−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ４−ハロアルキニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）Ｍｅ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＭｅまたはフェニル
から選択される
のように定義される化合物、およびその農薬的に活性な塩、金属錯体およびＮ−オキサイド。
【請求項２】
請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物であって、
式中、記号は各々以下：
Ｘが酸素であり、
Ｒ１が水素またはフッ素であり、
ＧがＧ１、Ｇ３およびＧ４であり、
Ｒ２が、２個までの置換基を含有してもよいＣ３−Ｃ８−シクロアルキルであり、ここに、該置換基は、各々、独立して、以下のリスト：
シアノ、ハロゲン、ヒドロキシル、オキソ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルチオまたはフェニル
から選択され、
Ｒ２が、また、２個までの置換基を含有してもよいフェニルであり、ここに、該置換基は、各々、独立して、以下のリスト：
アミノ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、ＳＨ、ニトロ、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−ハロシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−アルキルシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルキルアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−シクロアルキルシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−ハロシクロアルキルアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−アルキルシクロアルキルアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルケニル、Ｃ３−Ｃ８−ハロシクロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルコキシアルキル、Ｃ３−Ｃ８−アルコキシアルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルチオアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルスルフィニルアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルスルホニルアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルアミノアルキル、Ｃ３−Ｃ８−ジアルキルアミノアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキルアミノアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルキルアミノアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキルカルボニル、Ｃ４−Ｃ８−シクロアルキルカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ４−Ｃ８−シクロアルコキシカルボニル、Ｃ５−Ｃ１０−シクロアルキルアルコキシカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、Ｃ３−Ｃ８−ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ４−Ｃ８−シクロアルキルアミノカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルコキシアルキル、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ８−ハロシクロアルコキシ、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルキルアルコキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルキニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシアルコキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルキルカルボニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキルカルボニルオキシ、Ｃ４−Ｃ８−シクロアルキルカルボニルオキシ、Ｃ３−Ｃ６−アルキルカルボニルアルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルチオ、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルスルホニル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキルスルホニル、トリ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）シリル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホニルアミノ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルスルホニルアミノまたは−ＬＱ
から選択され、
Ｒ２が、また、２個までの置換基を含有してもよい５または６員のヘテロアリール基であり、ここに、該置換基は、各々、独立して、以下のリスト：
炭素上の置換基：ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−アルキルシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルキルアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−シクロアルキルシクロアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−アルキルシクロアルキルアルキル、Ｃ２−Ｃ４−アルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ４−アルキルカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、Ｃ３−Ｃ８−ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルキルカルボニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルキルカルボニルチオ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルスルホニル、トリ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）シリルまたは−ＬＱ、
窒素上の置換基：Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−アルキルシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルキルアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）Ｍｅ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＭｅ、ベンジルまたはフェニル
から選択され、
Ｒ３が、水素、シアノまたはＣ１−Ｃ３−アルキルであり、
Ｌが、直接結合または酸素であり、
Ｑが、２個までの置換基を含有してもよいフェニルであり、ここに、該置換基は、各々、独立して、以下のリスト：
ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、ニトロ、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルチオまたはフェニル
から選択され、
Ｑが、また、２個までの置換基を含有してもよい５または６員のヘテロアリール基であり、ここに、該置換基は、各々、独立して、以下のリスト：
炭素上の置換基：ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、ニトロ、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルチオまたはフェニル
窒素上の置換基：Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキルまたはフェニル
から選択される
のように定義される化合物、およびその農薬的に活性な塩、金属錯体およびＮ−オキサイド。
【請求項３】
記号が、各々、以下：
ＧはＧ３および／またはＧ４であり、特別にはＧ３である
のように定義される、請求項１または２に記載の式（Ｉ）の化合物、およびその農薬的活性な塩、金属錯体およびＮ−オキサイド。
【請求項４】
記号が、各々、以下：
Ｒ２は、２個までの置換基を含有してもよいフェニルであり、ここに、該置換基は、各々、独立して、以下のリスト：
アミノ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−ハロシクロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキルカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ８−ハロシクロアルコキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルキニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシアルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルスルホニル、フェニル
から選択される
のように定義される、請求項１から３のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物、およびその農薬的活性な塩、金属錯体およびＮ−オキサイド。
【請求項５】
Ｒ２がフェニル、２−フルオロフェニル、２，６−ジフルオロフェニル、２−アセチルフェニル、３−アセチルフェニル、２−ヒドロキシフェニル、２−ニトロフェニル、２−［（２−メトキシエトキシ）メチル］フェニル、２−［（エチルスルファニル）メチル］フェニル、２−［（シクロプロピルメトキシ）カルボニル］フェニル、２−（アリルオキシ）フェニル、３−（ブタ−２−イン−１−イルオキシ）フェニル、２−（ブトキシメチル）フェニル、２−フルオロ−６−ホルミルフェニル、２−［（２−メチルプロパ−２−エン−１−イル）オキシ］フェニル、２−（２−メトキシエトキシ）フェニル、２−［（３−メチルブタ−２−エン−１−イル）オキシ］フェニル、３−（プロパ−２−イン−１−イルオキシ）フェニル、４−（プロパ−２−イン−１−イルオキシ）フェニル、３−ホルミルフェニル、２−（シクロヘキシルメトキシ）フェニル、２−（ペンタ−２−イン−１−イルオキシ）フェニル、２−ホルミルフェニル、２−（シクロプロピルカルバモイル）フェニル、２−（ブタ−２−イン−１−イルオキシ）−６−フルオロフェニル、２−フルオロ−６−（プロパ−２−イン−１−イルオキシ）フェニル、２−［（シクロヘキシルカルボニル）オキシ］フェニル、２−［（シクロプロピルカルボニル）オキシ］フェニル、３−（ペンタ−２−イン−１−イルオキシ）フェニル、２−（ブタ−２−イン−１−イルオキシ）フェニル、２−［（３，３，３−トリフルオロプロパノイル）オキシ］フェニル、２−［（メチルスルホニル）アミノ］フェニル、２−エチニルフェニル、２−（プロパ−２−イン−１−イルオキシ）フェニル、４−［（メチルスルホニル）アミノ］−フェニル、２−アミノフェニル、３−ヒドロキシフェニル、２−（メトキシカルボニル）フェニル、２−（クロロメチル）フェニル、４−（ペンタ−２−イン−１−イルオキシ）フェニル、４−（ブタ−２−イン−１−イルオキシ）フェニル、２−クロロ−６−（プロパ−２−イン−１−イルオキシ）フェニル、２−クロロ−６−（２−メトキシエトキシ）フェニル、２−（アリルオキシ）−６−クロロフェニル、２−［（２，２，２−トリフルオロエトキシ）メチル］フェニル、２−［（エチルスルホニル）メチル］フェニルまたは２−（ヒドロキシメチル）フェニルである
請求項４に記載の式（Ｉ）の化合物、およびその農薬的活性な塩、金属錯体およびＮ−オキサイド。
【請求項６】
Ｒ３が水素である、
請求項１から５のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物、およびその農薬的に活性な塩、金属錯体およびＮ−オキサイド。
【請求項７】
ＲＴｚが水素である、
請求項１から６のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物、およびその農薬的に活性な塩、金属錯体およびＮ−オキサイド。
【請求項８】
請求項１から７のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物が植物病原性有害真菌および／またはその生息地に適用されることを特徴とする、植物病原性有害真菌を防除する方法。
【請求項９】
増量剤および／または界面活性剤に加えて、少なくとも１つの請求項１から７のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物の含有量によって特徴付けられる、植物病原性有害真菌を防除するための組成物。
【請求項１０】
植物病原性有害真菌を防除するための、請求項１から７のいずれかに記載の式（Ｉ）のビス（ジフルオロメチル）ピラゾール誘導体の使用。
【請求項１１】
請求項１から７のいずれかに記載の式（Ｉ）のビス（ジフルオロメチル）ピラゾール誘導体が増量剤および／または界面活性剤と混合されることを特徴とする、植物病原性有害真菌を防除するための組成物を生産する方法。
【請求項１２】
トランスジェニック植物を処理するための請求項１から７のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物の使用。
【請求項１３】
請求項１から７のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物を調製する方法であって、以下のステップ（Ｅ）から（Ｊ）：
ステップ（Ｅ）：以下の反応スキーム（スキーム５）：
【化３】
2013515028.tif 000041
（Ｗ１はアセチル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル、ベンジル、ベンジルオキシカルボニルまたは［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチルであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３基は、各々、式（Ｉ）について請求項１から７に定義されたＲ１、Ｒ２、Ｒ３基について定義された通りである。）
による、塩基の存在下での、および場合により溶媒の存在下での、式（Ｘ−ａ）または（Ｉａ）の化合物を得るための、一般式（ＶＩＩＩ）の化合物の一般式（ＩＸ）の化合物との環化付加；
ステップ（Ｆ）：以下の反応スキーム（スキーム６）
【化４】
2013515028.tif 000042
（Ｗ１はアセチル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル、ベンジル、ベンジルオキシカルボニルまたは［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチルであり、
Ｒ１、Ｒ２基は、各々、式（Ｉ）について請求項１から７に定義されたＲ１、Ｒ２基について定義された通りである。）
による、塩基の存在下での、および場合により溶媒の存在下での、式（Ｘ−ｂ）または（Ｉａ）の化合物を得るための、一般式（ＶＩＩＩ）の化合物の一般式（ＸＩ）の化合物との環化付加；
ステップ（Ｇ）：以下の反応スキーム（スキーム７）：
【化５】
2013515028.tif 000043
（Ｗ１ａはアセチル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル、ベンジルまたはベンジルオキシカルボニルであり、Ｒ１、Ｇ基は、各々、式（Ｉ）についての請求項１から７に定義されたＲ１、Ｇ基について定義された通りである。）
による、一般式（ＸＩＩ）の化合物を得るための、一般式（Ｘ）の化合物の保護基の除去；
ステップ（Ｈ）：以下の反応スキーム（スキーム８）：
【化６】
2013515028.tif 000044
（Ｗ２は塩素またはＯＨであり、
Ｘａは酸素であり、
Ｒ１、Ｇ基は、各々、請求項１から７において式（Ｉ）について定義されたＲ１、Ｇ基について定義された通りである。）
による、一般式（Ｉａ）の化合物を得るための、一般式（ＸＩＩ）の化合物と一般式（ＸＩＩＩ）の基質とのカップリング反応；
ステップ（Ｉ）：以下の反応スキーム（スキーム９）：
【化７】
2013515028.tif 000045
（Ｘａは酸素であり、
Ｘｂは硫黄であり、
Ｒ１、Ｇ基は、各々、請求項１から７において式（Ｉ）について定義されたＲ１、Ｇ基について定義された通りである。）
による、一般式（Ｉ−ｃ）の化合物を得るための、一般式（Ｉ−ａ）の化合物の加硫；
ステップ（Ｊ）：以下の反応スキーム（１０）：
【化８】
2013515028.tif 000046
（Ｗ１はアセチル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル、ベンジル、ベンジルオキシカルボニルまたは［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチルであり、
ＲＴＺはハロゲンであり、
Ｒ１、Ｇ基は請求項１から７において式（Ｉ）について定義されたＲ１、Ｇ基について定義された通りである。）
による、一般式（Ｘ−ｄ）または（Ｉ−ｄ）の化合物を得るための、一般式（Ｘ−ａ）または（Ｉ−ａ）の化合物のハロゲン化
の少なくとも１つを含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビス（ジフルオロメチル）ピラゾール誘導体、その農薬的に活性な塩、その使用、および植物中のおよび／または植物上の、または植物の種子中のおよび／または植物の種子上の植物病原性の有害な真菌を防除するための方法および組成物、このような組成物を生産する方法、および処理された種子、および農業、園芸および林業において、動物の健康において、材料の保護において、および民生および衛生分野において、植物病原性の有害な真菌を防除するためのその使用に関する。本発明は、さらに、ビス（ジフルオロメチル）ピラゾール誘導体を調製する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特定の置換されたピラゾール誘導体が、殺真菌性穀物保護組成物として用いることができることは、既に知られている（ＷＯ０７／０１４２９０、ＷＯ０８／０１３９２５、ＷＯ０８／０１３６２２、ＷＯ０８／０９１５９４、ＷＯ０８／０９１５８０、ＷＯ０９／０５５５１４、ＷＯ０９／０９４４０７、ＷＯ０９／０９４４４５、ＷＯ０９／１３２７８５、ＷＯ１０／０３７４７９、ＷＯ１０／０６５５７９、ＷＯ１０／０６６３５３、ＷＯ１０／１２３７９１を参照されたい；また、出願番号：ＤＥ１０２０１００００６６２．９、ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／００３４９９、ＥＰ０９１７４５１０．９、ＥＰ０９１７４６１４．９、ＥＰ０９１８００７３．０、ＥＰ１０１６１２６４．６、ＥＰ１０１６３０６７．１、ＥＰ１０１６４０９９．３、ＥＰ１０１７２４８６．２、ＥＰ１０１７４０１２．４、ＥＰ１０１８９０６７．１を有する特許出願も参照されたい。）。しかしながら、特に、比較的低い適用率において、これらの化合物の殺真菌活性は常には十分でない。
【０００３】
現代の作物保護組成物に対してなされる生態学的および経済的要望は、例えば、活性スペクトル、毒性、選択性、適用率、残渣の形成および好都合な製造に関して絶えず増大しつつあり、例えば、抵抗性に関しての問題も起こり得る。このため、新規な作物保護組成物、特に少なくとも幾つかの領域で、既知のものより優れた利点を有する殺真菌剤を開発する絶え間ない要望がある。
【０００４】
今回、驚くべきことに、本ビス（ジフルオロメチル）ピラゾール誘導体が、述べられた目的の少なくとも幾つかの態様を達成し、また作物保護組成物として、特に、殺真菌剤として用いるのに適していることが判明した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第０７／０１４２９０号
【特許文献２】国際公開第０８／０１３９２５号
【特許文献３】国際公開第０８／０１３６２２号
【特許文献４】国際公開第０８／０９１５９４号
【特許文献５】国際公開第０８／０９１５８０号
【特許文献６】国際公開第０９／０５５５１４号
【特許文献７】国際公開第０９／０９４４０７号
【特許文献８】国際公開第０９／０９４４４５号
【特許文献９】国際公開第０９／１３２７８５号
【特許文献１０】国際公開第１０／０３７４７９号
【特許文献１１】国際公開第１０／０６５５７９号
【特許文献１２】国際公開第１０／０６６３５３号
【特許文献１３】国際公開第１０／１２３７９１号
【特許文献１４】独国特許出願第１０２０１００００６６２．９号
【特許文献１５】国際出願番号ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／００３４９９号
【特許文献１６】欧州特許出願第０９１７４５１０．９号
【特許文献１７】欧州特許出願第０９１７４６１４．９号
【特許文献１８】欧州特許出願第０９１８００７３．０号
【特許文献１９】欧州特許出願第１０１６１２６４．６号
【特許文献２０】欧州特許出願第１０１６３０６７．１号
【特許文献２１】欧州特許出願第１０１６４０９９．３号
【特許文献２２】欧州特許出願第１０１７２４８６．２号
【特許文献２３】欧州特許出願第１０１７４０１２．４号
【特許文献２４】欧州特許出願第１０１８９０６７．１号
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、式（Ｉ）：
【０００７】
【化１】
2013515028.tif 000003
［式中、記号は各々以下のように定義される：
Ｘは酸素または硫黄であり、
Ｇは
【０００８】
【化２】
2013515028.tif 000004
であり、
Ｒ１は水素またはハロゲンであり、
Ｒ２はＣ１−Ｃ６−アルキルまたはＣ１−Ｃ６−ハロアルキルであり、
または
Ｒ２は２個までの置換基を含有してもよいＣ３−Ｃ８−シクロアルキルであり、ここに、該置換基は、各々、独立して、以下のリスト：
シアノ、ハロゲン、ヒドロキシル、オキソ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルチオまたはフェニル
から選択され、
または
Ｒ２は２個までの置換基を含有してもよいＣ５−Ｃ８−シクロアルケニルであり、ここに、該置換基は、各々、独立して、以下のリスト：
シアノ、ハロゲン、ヒドロキシル、オキソ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルチオまたはフェニル
から選択され、
または
Ｒ２は２個までの置換基を含有してもよいフェニルであり、ここに、該置換基は、各々、独立して、以下のリスト：
アミノ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、ＳＨ、ニトロ、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−ハロシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−アルキルシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルキルアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−シクロアルキルシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−ハロシクロアルキルアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−アルキルシクロアルキルアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルケニル、Ｃ３−Ｃ８−ハロシクロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルコキシアルキル、Ｃ３−Ｃ８−アルコキシアルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルチオアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルスルフィニルアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルスルホニルアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルアミノアルキル、Ｃ３−Ｃ８−ジアルキルアミノアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキルアミノアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルキルアミノアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキルカルボニル、Ｃ４−Ｃ８−シクロアルキルカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ４−Ｃ８−シクロアルコキシカルボニル、Ｃ５−Ｃ１０−シクロアルキルアルコキシカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、Ｃ３−Ｃ８−ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ４−Ｃ８−シクロアルキルアミノカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルコキシアルキル、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ８−ハロシクロアルコキシ、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルキルアルコキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルキニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシアルコキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルキルカルボニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキルカルボニルオキシ、Ｃ４−Ｃ８−シクロアルキルカルボニルオキシ、Ｃ３−Ｃ６−アルキルカルボニルアルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルチオ、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルスルホニル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキルスルホニル、トリ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）シリル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホニルアミノ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルスルホニルアミノまたは−ＬＱ
から選択され、
または
Ｒ２は２個までの置換基を含有してもよいナフチル、ジヒドロナフタレニル、テトラヒドロナフタレニル、ヘキサヒドロナフタレニル、オクタヒドロナフタレニルまたはインデニルであり、ここに、該置換基は、各々、独立して、以下のリスト：
シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、トリ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）シリル、ベンジル、フェニル、ヒドロキシル、ＳＨ、オキソ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルキニルオキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオまたはＣ１−Ｃ６−ハロアルキルチオ
から選択され、
または
Ｒ２は２個までの置換基を含有してもよい５または６員のヘテロアリール基であり、ここに、該置換基は、各々、独立して、以下のリスト：
炭素上の置換基：ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−アルキルシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルキルアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−シクロアルキルシクロアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−アルキルシクロアルキルアルキル、Ｃ２−Ｃ４−アルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ４−アルキルカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、Ｃ３−Ｃ８−ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルキルカルボニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルキルカルボニルチオ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルスルホニル、トリ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）シリルまたは−ＬＱ、
窒素上の置換基：Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−アルキルシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルキルアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）Ｍｅ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＭｅ、ベンジルまたはフェニル
から選択され、
または
Ｒ２およびＲ３は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｎ、ＯおよびＳから選択される３個までのさらなるヘテロ原子を含有してもよい５から１２員の置換されていないまたは置換されている、部分的に飽和または不飽和の単環または二環系を形成し、ここに、いずれの２つの酸素原子も隣接しておらず、およびここに、いずれの可能な置換基も、独立して、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、オキソ、ヒドロキシル、ベンジルおよびフェニルから選択され、
Ｒ３は水素、シアノ、Ｃ１−Ｃ３−アルキルまたはＣ１−Ｃ３−ハロアルキルであり、
ＲＴｚはハロゲンまたは水素であり、
Ｌは直接結合、−ＣＨ２−、−（Ｃ＝Ｏ）−、硫黄または酸素であり、
Ｑは２個までの置換基を含有してもよいフェニルであり、ここに、該置換基は、各々、独立して、以下のリスト：
ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−ハロシクロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキルカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ８−ハロシクロアルコキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルキニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシアルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルスルホニル、トリ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）シリルまたはフェニル
から選択され、
または
Ｑは２個までの置換基を含有してもよい５または６員のヘテロアリール基であり、ここに、該置換基は、各々、独立して、以下のリスト：
炭素上の置換基：ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−アルキルシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルキルアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−シクロアルキルシクロアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−アルキルシクロアルキルアルキル、Ｃ２−Ｃ４−アルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ４−アルキルカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルキルカルボニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルキルカルボニルチオ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルスルホニル、トリ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）シリルまたはフェニル、
窒素上の置換基：Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ２−Ｃ４−アルケニル、Ｃ２−Ｃ４−アルキニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ４−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ４−ハロアルキニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）Ｍｅ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＭｅまたはフェニル
から選択される。］
の化合物、およびその農薬的に活性な塩、金属錯体およびＮ−オキサイドに関する。
【０００９】
本発明は、さらに、殺真菌剤としての式（Ｉ）の化合物の使用を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
式（Ｉ）の本発明のビス（ジフルオロメチル）ピラゾール誘導体、およびその農薬的に活性な塩、金属錯体およびＮ−オキサイドは植物病原性有害真菌を防除するのに非常に適している。前記した本発明の化合物は、特に、優れた抗真菌活性を呈し、および作物保護において、民生および衛生分野において、および材料の保護において用いることができる。
【００１１】
式（Ｉ）の化合物は純粋な形態で、または異なる可能な異性体形態、特にＥおよびＺ、トレオおよびエリトロのような立体異性体、およびＲおよびＳ異性体またはアトロプ異性体のような光学異性体、および、適切な場合には、互変異性体の混合物として存在してもよい。トレオおよびエリトロ異性体、および光学異性体、これらの異性体の全ての混合物、および可能な互変異性体形態が特許請求されるように、ＥおよびＺ異性体の双方が特許請求される。
【００１２】
本発明に従って使用できるビス（ジフルオロメチル）ピラゾール誘導体は、式（Ｉ）によって上位概念的用語で定義される。示された前記式についての好ましい基の定義および以下に特定される定義を、以下に詳細に述べる。これらの定義は式（Ｉ）の最終生成物および全ての中間体に等しく適用される（また、後述の「方法および中間体の説明」も参照されたい。）。
【００１３】
Ｘは好ましくは酸素であり、
Ｒ１は好ましくは水素またはフッ素であり、
Ｇは好ましくはＧ１、Ｇ３およびＧ４であり、
Ｇは、より好ましくは、
【００１４】
【化３】
2013515028.tif 000005
2013515028.tif 000006
であり、
Ｒ２は、好ましくは、２個までの置換基を含有してもよいＣ３−Ｃ８−シクロアルキルであり、ここに、該置換基は、各々、独立して、以下のリスト：
シアノ、ハロゲン、ヒドロキシル、オキソ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルチオまたはフェニル
から選択され、
Ｒ２は、また、好ましくは、２個までの置換基を含有してもよいフェニルであり、ここに、該置換基は、各々、独立して、以下のリスト：
アミノ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、ＳＨ、ニトロ、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−ハロシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−アルキルシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルキルアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−シクロアルキルシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−ハロシクロアルキルアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−アルキルシクロアルキルアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルケニル、Ｃ３−Ｃ８−ハロシクロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルコキシアルキル、Ｃ３−Ｃ８−アルコキシアルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルチオアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルスルフィニルアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルスルホニルアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルアミノアルキル、Ｃ３−Ｃ８−ジアルキルアミノアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキルアミノアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルキルアミノアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキルカルボニル、Ｃ４−Ｃ８−シクロアルキルカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ４−Ｃ８−シクロアルコキシカルボニル、Ｃ５−Ｃ１０−シクロアルキルアルコキシカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、Ｃ３−Ｃ８−ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ４−Ｃ８−シクロアルキルアミノカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルコキシアルキル、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ８−ハロシクロアルコキシ、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルキルアルコキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルキニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシアルコキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルキルカルボニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキルカルボニルオキシ、Ｃ４−Ｃ８−シクロアルキルカルボニルオキシ、Ｃ３−Ｃ６−アルキルカルボニルアルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルチオ、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルスルホニル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキルスルホニル、トリ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）シリル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホニルアミノ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルスルホニルアミノまたは−ＬＱ
から選択され、
Ｒ２は、また、好ましくは、２個までの置換基を含有してもよい５または６員のヘテロアリール基であり、ここに、該置換基は、各々、独立して、以下のリスト：
炭素上の置換基：ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−アルキルシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルキルアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−シクロアルキルシクロアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−アルキルシクロアルキルアルキル、Ｃ２−Ｃ４−アルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ４−アルキルカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、Ｃ３−Ｃ８−ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルキルカルボニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルキルカルボニルチオ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルスルホニル、トリ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）シリルまたは−ＬＱ、
窒素上の置換基：Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−アルキルシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルキルアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）Ｍｅ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＭｅ、ベンジルまたはフェニル
から選択され、
Ｒ２は、より好ましくは、２個までの置換基を含有してもよいフェニルであり、ここに、該置換基は、各々、独立して、以下のリスト：
アミノ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−ハロシクロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキルカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ８−ハロシクロアルコキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルキニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシアルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルスルホニルまたはフェニル
から選択され、
Ｒ２は、なおより好ましくは、２個までの置換基を含有してもよいフェニルであり、ここに、該置換基は、各々、独立して、以下のリスト：
塩素、フッ素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３、−Ｃ（ＣＨ３）３、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、−Ｃ≡ＣＣＨ３、−ＣＨ２Ｃ≡ＣＨ、−Ｃ≡ＣＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２Ｃ≡ＣＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ≡ＣＨ、−ＣＦ３、−ＣＦＨ２、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＣｌ３、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、−ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ２ＣＨ３、Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ（ＣＨ３）２、−Ｃ（＝Ｏ）ＣＦ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ（ＣＨ３）２、−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＯＣＨ（ＣＨ３）２、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−ＯＣ（ＣＨ３）３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、−ＯＣＨ２ＣＦ３、−ＯＣＦ２ＣＦ３、Ｏ−シクロヘキシル、Ｏ−シクロペンチル、Ｏ−シクロプロピル、−ＳＣＨ３、−ＳＣＨ２ＣＨ３、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＳＣＨ（ＣＨ３）２、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＳＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＳＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−ＳＣ（ＣＨ３）３、−ＳＣＦ３、−ＳＣＦ２Ｈ、−ＳＣＨ２ＣＦ３、−ＳＣＦ２ＣＦ３、−Ｓ（＝Ｏ）Ｍｅ、−Ｓ（Ｏ）ＣＦ３、−Ｓ（＝Ｏ）２Ｍｅ、−Ｓ（Ｏ）２ＣＦ３、−ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−ＯＣＨ２Ｃ≡ＣＨ、−ＯＣＨ２ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２ＯＣＨ（ＣＨ３）２、トリメチルシリルまたはフェニル
から選択され、
Ｒ２は、特別に好ましくは、２個までの置換基を含有してもよいフェニルであり、ここに、該置換基は、各々、独立して、以下のリスト：
フッ素、塩素、臭素、−ＣＨ３またはフェニル
から選択され、
Ｒ３は、好ましくは、水素、シアノまたはＣ１−Ｃ３−アルキルであり、
Ｒ３は、より好ましくは、水素またはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルであり、
Ｒ３は、なおより好ましくは、水素であり、
ＲＴｚは、好ましくは、塩素または水素であり、より好ましくは、水素であり、
Ｌは、好ましくは、直接結合または酸素であり、
Ｑは、好ましくは、２個までの置換基を含有してもよいフェニルであり、ここに、該置換基は、各々、独立して、以下のリスト：
ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、ニトロ、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルチオまたはフェニル
から選択され、
Ｑは、また、好ましくは、２個までの置換基を含有してもよい５または６員のヘテロアリール基であり、ここに、該置換基は、各々、独立して、以下のリスト：
炭素上の置換基：ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、ニトロ、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルチオまたはフェニル
窒素上の置換基：Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキルまたはフェニル
から選択される、
およびその農薬的に活性な塩、金属錯体およびＮ−オキサイド。
【００１５】
しかしながら、上位概念的用語にて前記で与えられた、または好ましい範囲内で述べられた基の定義および説明は、所望により、即ち、特定の範囲および好ましい範囲の間を含めて、相互に組み合わせることもできる。これらは共に最終生成物に、および対応して前駆体および中間体に適用される。さらに、個々の定義は適用されなくてよい。
【００１６】
各場合において全ての基が先に述べた好ましい定義を有する式（Ｉ）の化合物が優先される。
【００１７】
各場合において全ての基が先に述べたより好ましい定義を有する式（Ｉ）の化合物が特に優先される。
【００１８】
各場合において全ての基が先に述べたなおより好ましい定義を有する式（Ｉ）の化合物が非常に特に優先される。
【００１９】
各場合において全ての基が先に述べた特別に好ましい定義を有する式（Ｉ）の化合物が特別に優先される。
【００２０】
Ｘが酸素であり、
ＧがＧ３および／またはＧ４であり、特に、Ｇ３であり、
Ｒ１がフッ素または水素であり、特に、水素であり、
Ｒ２がフェニル、２−フルオロフェニル、２，６−ジフルオロフェニル、２−アセチルフェニル、３−アセチルフェニル、２−ヒドロキシフェニル、２−ニトロフェニル、２−［（２−メトキシエトキシ）メチル］フェニル、２−［（エチルスルファニル）メチル］フェニル、２−［（シクロプロピルメトキシ）カルボニル］フェニル、２−（アリルオキシ）フェニル、３−（ブタ−２−イン−１−イルオキシ）フェニル、２−（ブトキシメチル）フェニル、２−フルオロ−６−ホルミルフェニル、２−［（２−メチルプロパ−２−エン−１−イル）オキシ］フェニル、２−（２−メトキシエトキシ）フェニル、２−［（３−メチルブタ−２−エン−１−イル）オキシ］フェニル、３−（プロパ−２−イン−１−イルオキシ）フェニル、４−（プロパ−２−イン−１−イルオキシ）フェニル、３−ホルミルフェニル、２−（シクロヘキシルメトキシ）フェニル、２−（ペンタ−２−イン−１−イルオキシ）フェニル、２−ホルミルフェニル、２−（シクロプロピルカルバモイル）フェニル、２−（ブタ−２−イン−１−イルオキシ）−６−フルオロフェニル、２−フルオロ−６−（プロパ−２−イン−１−イルオキシ）フェニル、２−［（シクロヘキシルカルボニル）オキシ］フェニル、２−［（シクロプロピルカルボニル）オキシ］フェニル、３−（ペンタ−２−イン−１−イルオキシ）フェニル、２−（ブタ−２−イン−１−イルオキシ）フェニル、２−［（３，３，３−トリフルオロプロパノイル）オキシ］フェニル、２−［（メチルスルホニル）アミノ］フェニル、２−エチニルフェニル、２−（プロパ−２−イン−１−イルオキシ）フェニル、４−［（メチルスルホニル）アミノ］−フェニル、２−アミノフェニル、３−ヒドロキシフェニル、２−（メトキシカルボニル）フェニル、２−（クロロメチル）フェニル、４−（ペンタ−２−イン−１−イルオキシ）フェニル、４−（ブタ−２−イン−１−イルオキシ）フェニル、２−クロロ−６−（プロパ−２−イン−１−イルオキシ）フェニル、２−クロロ−６−（２−メトキシエトキシ）フェニル、２−（アリルオキシ）−６−クロロフェニル、２−［（２，２，２−トリフルオロエトキシ）メチル］フェニル、２−［（エチルスルホニル）メチル］フェニルまたは２−（ヒドロキシメチル）フェニルであり、およびＲ２が、特に、フェニル、２−フルオロフェニルまたは２，６−ジフルオロフェニルであり、
Ｒ３が水素であり、
ＲＴｚが水素である式（Ｉ）の化合物、およびその農薬的に活性な塩、金属錯体およびＮ−オキサイドがさらに優先される。
【００２１】
先に定義された置換基のタイプによって、式（Ｉ）の化合物は酸性または塩基性の特性を有し、無機または有機酸とで、または塩基とで、または金属イオンとで塩を、適切な場合には、内部塩またはアダクトも形成することができる。式（Ｉ）の化合物が、塩基性の特性を誘導するアミノ、アルキルアミノまたは他の基を担持する場合には、これらの化合物は酸と反応して、塩を得ることができるか、またはこれらは合成において塩として直接的に得られる。式（Ｉ）の化合物が、酸性の特性を誘導するヒドロキシル、カルボキシルまたは他の基を担持する場合には、これらの化合物は塩基と反応して、塩を得ることができる。適切な塩基は、例えば、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、水素炭酸塩、特に、ナトリウム、カリウム、マグネシウムおよびカルシウム、およびアンモニア、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基を有する第一級、第二級および第三級アミン、Ｃ１−Ｃ４−アルカノールのモノ−、ジ−およびトリアルカノールアミン、コリンおよびクロロコリンの塩である。
【００２２】
このようにして得ることができる塩は、同様に、殺真菌、除草および殺虫特性を有する。
【００２３】
無機酸の例はフッ化水素、塩化水素、臭化水素およびヨウ化水素のようなハロゲン化水素酸、硫酸、リン酸および硝酸、およびＮａＨＳＯ４およびＫＨＳＯ４のような酸性塩である。有用な有機酸は、例えば、ギ酸、炭酸、および酢酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸およびプロピオン酸のようなアルカン酸、およびグリコール酸、チオシアン酸、乳酸、コハク酸、クエン酸、安息香酸、桂皮酸、シュウ酸、飽和またはモノ−またはジ不飽和Ｃ６−Ｃ２０脂肪酸、アルキル硫酸モノエステル、アルキルスルホン酸（１から２０個の炭素原子を有する長鎖または分岐鎖のアルキル基を有するスルホン酸）、アリールスルホン酸またはアリールジスルホン酸（１または２個のスルホン酸基を担持する、フェニルおよびナフチルのような芳香族基）、アルキルホスホン酸（１から２０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を有するホスホン酸）、アリールホスホン酸またはアリールジホスホン酸（１または２個のホスホン酸基を担持する、フェニルおよびナフチルのような芳香族基）であり、ここに、該アルキルおよびアリール基はさらなる置換基を担持してもよい、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、サリチル酸、ｐ−アミノサルチル酸、２−フェノキシ安息香酸、２−アセトキシ安息香酸等である。
【００２４】
有用な金属イオンは、特に、第二主族の元素、特に、カルシウムおよびマグネシウム、第三および第四主族、特に、アルミニウム、スズおよび鉛、および第一から第八遷移族、特にクロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛その他のイオンである。第四周期の元素の金属イオンが特に優先される。これらの金属は、これらが採ることができる原子価で存在してよい。
【００２５】
場合により、置換されていてもよい基はモノ−またはポリ置換されていてよく、ここに、ポリ置換の場合における置換基は同一または異なってよい。
【００２６】
前記式で与えられた記号の定義において、一般的に、以下の置換基の代表である集合的用語を用いた：
ハロゲン：フッ素、塩素、臭素およびヨウ素；
アルキル：１から８個の炭素原子を有する飽和した、直鎖または分岐鎖の炭化水素基、例えば（限定されるものではないが）、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピルおよび１−エチル−２−メチルプロピルのようなＣ１−Ｃ６−アルキル；
アルケニル：２から８個の炭素原子およびいずれかの位置における１個の二重結合を有する不飽和の直鎖または分岐鎖の炭化水素基、例えば（限定されるものではないが）、エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−メチルエテニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−１−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−１−ブテニル、２−メチル−１−ブテニル、３−メチル−１−ブテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−２−プロペニル、１，２−ジメチル−１−プロペニル、１，２−ジメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−プロペニル、１−エチル−２−プロペニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、１−メチル−１−ペンテニル、２−メチル−１−ペンテニル、３−メチル−１−ペンテニル、４−メチル−１−ペンテニル、１−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、４−メチル−２−ペンテニル、１−メチル−３−ペンテニル、２−メチル−３−ペンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、４−メチル−３−ペンテニル、１−メチル−４−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル、３−メチル−４−ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニル、１，１−ジメチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，２−ジメチル−１−ブテニル、１，２−ジメチル−２−ブテニル、１，２−ジメチル−３−ブテニル、１，３−ジメチル−１−ブテニル、１，３−ジメチル−２−ブテニル、１，３−ジメチル−３−ブテニル、２，２−ジメチル−３−ブテニル、２，３−ジメチル−１−ブテニル、２，３−ジメチル−２−ブテニル、２，３−ジメチル−３−ブテニル、３，３−ジメチル−１−ブテニル、３，３−ジメチル−２−ブテニル、１−エチル−１−ブテニル、１−エチル−２−ブテニル、１−エチル−３−ブテニル、２−エチル−１−ブテニル、２−エチル−２−ブテニル、２−エチル−３−ブテニル、１，１，２−トリメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−メチル−２−プロペニル、１−エチル−２−メチル−１−プロペニルおよび１−エチル−２−メチル−２−プロペニルのようなＣ２−Ｃ６−アルケニル；
アルキニル：２から８個の炭素原子およびいずれかの位置における１個の三重結合を有する直鎖または分岐鎖の炭化水素基、例えば（限定されるものではないが）、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、１−ペンチニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−メチル−２−ブチニル、１−メチル−３−ブチニル、２−メチル−３−ブチニル、３−メチル−１−ブチニル、１，１−ジメチル−２−プロピニル、１−エチル−２−プロピニル、１−ヘキシニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニル、４−ヘキシニル、５−ヘキシニル、１−メチル−２−ペンチニル、１−メチル−３−ペンチニル、１−メチル−４−ペンチニル，２−メチル−３−ペンチニル、２−メチル−４−ペンチニル、３−メチル−１−ペンチニル、３−メチル−４−ペンチニル、４−メチル−１−ペンチニル、４−メチル−２−ペンチニル、１，１−ジメチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−３−ブチニル、１，２−ジメチル−３−ブチニル、２，２−ジメチル−３−ブチニル、３，３−ジメチル−１−ブチニル、１−エチル−２−ブチニル、１−エチル−３−ブチニル、２−エチル−３−ブチニルおよび１−エチル−１−メチル−２−プロピニルのようなＣ２−Ｃ６−アルキニル；
アルコキシ：１から８個の炭素原子を有する飽和した直鎖または分岐鎖のアルコキシ基、例えば（限定されるものではないが）、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチルエトキシ、ブトキシ、１−メチルプロポキシ、２−メチルプロポキシ、１，１−ジメチルエトキシ、ペントキシ、１−メチルブトキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２，２−ジメチルプロポキシ、１−エチルプロポキシ、ヘキソキシ、１，１−ジメチルプロポキシ、１，２−ジメチル−プロポキシ、１−メチルペントキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、４−メチルペントキシ、１，１−ジメチルブトキシ、１，２−ジメチルブトキシ、１，３−ジメチルブトキシ、２，２−ジメチルブトキシ、２，３−ジメチルブトキシ、３，３−ジメチルブトキシ、１−エチルブトキシ、２−エチルブトキシ、１，１，２−トリメチルプロポキシ、１，２，２−トリメチルプロポキシ、１−エチル−１−メチルプロポキシおよび１−エチル−２−メチルプロポキシのようなＣ１−Ｃ６−アルコキシ；
アルキルチオ：１から８個の炭素原子を有する飽和した直鎖または分岐鎖のアルキルチオ基、例えば（限定されるものではないが）、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、１−メチルエチルチオ、ブチルチオ、１−メチルプロピルチオ、２−メチルプロピルチオ、１，１−ジメチルエチルチオ、ペンチルチオ、１−メチルブチルチオ、２−メチルブチルチオ、３−メチルブチルチオ、２，２−ジメチルプロピルチオ、１−エチルプロピオチオ、ヘキシルチオ、１，１−ジメチルプロピルチオ、１，２−ジメチルプロピルチオ、１−メチルペンチルチオ、２−メチルペンチルチオ、３−メチルペンチルチオ、４−メチルペンチルチオ、１，１−ジメチルブチルチオ、１，２−ジメチルブチルチオ、１，３−ジメチルブチルチオ、２，２−ジメチルブチルチオ、２，３−ジメチルブチルチオ、３，３−ジメチルブチルチオ、１−エチルブチルチオ、２−エチルブチルチオ、１，１，２−トリメチルプロピルチオ、１，２，２−トリメチルプロピルチオ、１−エチル−１−メチルプロピルチオおよび１−エチル−２−メチルプロピルチオのようなＣ１−Ｃ６−アルキルチオ；
アルコキシカルボニル：（前記で特定したように）１から６個の炭素原子を有し、またカルボニル基（ＣＯ−）を介して骨格に結合したアルコキシ基；
アルキルスルフィニル：１から８個の炭素原子を有する飽和した直鎖または分岐鎖のアルキルスルフィニル基、例えば（限定されるものではないが）、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、１−メチルエチルスルフィニル、ブチルスルフィニル、１−メチルプロピルスルフィニル、２−メチルプロピルスルフィニル、１，１−ジメチルエチルスルフィニル、ペンチルスルフィニル、１−メチルブチルスルフィニル、２−メチルブチルスルフィニル、３−メチルブチルスルフィニル、２．２−ジメチルプロピルスルフィニル、１−エチルプロピルスルフィニル、ヘキシルスルフィニル、１，１−ジメチルプロピルスルフィニル、１，２−ジメチルプロピルスルフィニル、１−メチルペンチルスルフィニル、２−メチルペンチルスルフィニル、３−メチルペンチルスルフィニル、４−メチルペンチルスルフィニル、１，１−ジメチルブチルスルフィニル、１，２−ジメチルブチルスルフィニル、１，３−ジメチルブチルスルフィニル、２，２−ジメチルブチルスルフィニル、２，３−ジメチルブチルスルフィニル、３，３−ジメチルブチルスルフィニル、１−エチルブチルスルフィニル、２−エチルブチルスルフィニル、１，１，２−トリメチルプロピルスルフィニル、１，２，２−トリメチルプロピルスルフィニル、１−エチル−１−メチルプロピルスルフィニルおよび１−エチル−２−メチルプロピルスルフィニルのようなＣ１−Ｃ６−アルキルスルフィニル；
アルキルスルホニル：１から８個の炭素原子を有する飽和した直鎖または分岐鎖のアルキルスルホニル、例えば（限定されるものではないが）、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、１−メチルエチルスルホニル、ブチルスルホニル、１−メチルプロピルスルホニル、２−メチルプロピルスルホニル、１，１−ジメチルエチルスルホニル、ペンチルスルホニル、１−メチルブチルスルホニル、２−メチルブチルスルホニル、３−メチルブチルスルホニル、２，２−ジメチルプロピルスルホニル、１−エチルプロピルスルホニル、ヘキシルスルホニル、１，１−ジメチルプロピルスルホニル、１，２−ジメチルプロピルスルホニル、１−メチルペンチルスルホニル、２−メチルペンチルスルホニル、３−メチルペンチルスルホニル、４−メチルペンチルスルホニル、１，１−ジメチルブチルスルホニル、１，２−ジメチルブチルスルホニル、１，３−ジメチルブチルスルホニル、２，２−ジメチルブチルスルホニル、２，３−ジメチルブチルスルホニル、３，３−ジメチルブチルスルホニル、１−エチルブチルスルホニル、２−エチルブチルスルホニル、１，１，２−トリメチルプロピルスルホニル、１，２，２−トリメチルプロピルスルホニル、１−エチル−１−メチルプロピルスルホニルおよび１−エチル−２−メチルプロピルスルホニルのようなＣ１−Ｃ６−アルキルスルホニル；
シクロアルキル：３から１０個の炭素環員を有する単環の飽和炭化水素基、例えば（限定されるものではないが）、シクロプロピル、シクロペンチルおよびシクロヘキシル；
ハロアルキル：（前記で特定されたように）１から８個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基、ここに、これらの基における水素原子の幾つかまたは全ては先に特定されたハロゲン原子によって置き換えられていてもよく、例えば（限定されるものではないが）、クロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、１−クロロエチル、１−ブロモエチル、１−フルオロエチル、２−フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−クロロ−２−フルオロエチル、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチル、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチル、ペンタフルオロエチルおよび１，１，１−トリフルオロプロパ−２−イルのようなＣ１−Ｃ３−ハロアルキル；
ハロアルコキシ：（前記で特定された）１から８個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルコキシ基、ここに、これらの基における水素原子の幾つかまたは全ては前記で特定されたハロゲン原子によって置き換えられていてもよく、例えば（限定されるものではないが）、クロロメトキシ、ブロモメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロフルオロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、１−クロロエトキシ、１−ブロモエトキシ、１−フルオロエトキシ、２−フルオロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、２−クロロ−２−フルオロエトキシ、２−クロロ−２，２−ジフルオロエトキシ、２，２−ジクロロ−２−フルオロエトキシ、２，２，２−トリクロロエトキシ、ペンタフルオロエトキシおよび１，１，１−トリフルオロプロパ−２−オキシのようなＣ１−Ｃ３−ハロアルコキシ；
ハロアルキルチオ：（前記で特定された）１から８個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキルチオ基、ここに、これらの基における水素原子の幾つかまたは全ては前記で特定されたハロゲン原子によって置き換えられていてもよく、例えば（限定されるものではないが）、クロロメチルチオ、ブロモメチルチオ、ジクロロメチルチオ、トリクロロメチルチオ、フルオロメチルチオ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、クロロフルオロメチルチオ、ジクロロフルオロメチルチオ、クロロジフルオロメチルチオ、１−クロロエチルチオ、１−ブロモエチルチオ、１−フルオロエチルチオ、２−フルオロエチルチオ、２，２−ジフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、２−クロロ−２−フルオロエチルチオ、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチルチオ、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチルチオ、２，２，２−トリクロロエチルチオ、ペンタフルオロエチルチオおよび１，１，１−トリフルオロプロパ−２−イルチオのようなＣ１−Ｃ３−ハロアルキルチオ；
ヘテロアリール：酸素、窒素および硫黄の群からの１から４個のヘテロ原子を含有する５または６員の完全に不飽和の単環系、もし該環が２個以上の酸素原子を含有すれば、これらは直接的には隣接しない；
５員ヘテロアリール：１から４個の窒素原子または１から３個の窒素原子および１個の硫黄または酸素原子を含有：炭素原子に加えて、環員として１から４個の窒素原子および１から３個の窒素原子および１個の硫黄または酸素原子を含有してもよい５員のヘテロアリール基、例えば（限定されるものではないが）、２−フリル、３−フリル、２−チエニル、３−チエニル、２−ピロリル、３−ピロリル、３−イソオキサゾリル、４−イソオキサゾリル、５−イソオキサゾリル、３−イソチアゾリル、４−イソチアゾリル、５−イソチアゾリル、３−ピラゾリル、４−ピラゾリル、５−ピラゾリル、２−オキサゾリル、４−オキサゾリル、５−オキサゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾリル、５−チアゾリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、１，２，４−オキサジアゾール−３−イル、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル、１，２，４−チアジアゾール−３−イル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イルおよび１，３，４−トリアゾール−２−イル；
１から４個の窒素原子を含有し、また窒素を介して結合した５員ヘテロアリール、または１から３個の窒素原子を含有し、また窒素を介して結合したベンゾ縮合５員ヘテロアリール：炭素原子に加えて、環員として１から４個の窒素原子または１から３個の窒素原子を含有してもよく、また２個の隣接する炭素環員または１個の窒素および１個の隣接する炭素環員はブタ−１，３−ジエン−１，４−ジイル基によって架橋されていてもよい５員ヘテロアリール基、ここに、１または２個の炭素原子は窒素原子によって置き換えられていてもよく、ここに、これらの環は窒素環員のうちの１つを介して骨格に結合されており、例えば（限定されるものではないが）、１−ピロリル、１−ピラゾリル、１，２，４−トリアゾール−１−イル、１−イミダゾリル、１，２，３−トリアゾール−１−イルおよび１，３，４−トリアゾール−１−イル；
１から４個の窒素原子を含有する６員ヘテロアリール：炭素原子に加えて、環員としての１から３個または１から４個の窒素原子を含有してもよい６員ヘテロアリール、例えば（限定されるものではないが）、２−ピリジニル、３−ピリジニル、４−ピリジニル、３−ピリダジニル、４−ピリダジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、５−ピリミジニル、２−ピラジニル、１，３，５−トリアジン−２−イル、１，２，４−トリアジン−３−イルおよび１，２，４，５−テトラジン−３−イル；
１から３個の窒素原子または１個の窒素原子または１個の酸素もしくは硫黄原子を含有するベンゾ縮合５員ヘテロアリール：例えば（限定されるものではないが）、インドール−１−イル、インドール−２−イル、インドール−３−イル、インドール−４−イル、インドール−５−イル、インドール−６−イル、インドール−７−イル、ベンゾイミダゾール−１−イル、ベンゾイミダゾール−２−イル、ベンゾイミダゾール−４−イル、ベンゾイミダゾール−５−イル、インダゾール−１−イル、インダゾール−３−イル、インダゾール−４−イル、インダゾール−５−イル、インダゾール−６−イル、インダゾール−７−イル、インダゾール−２−イル、１−ベンゾフラン−２−イル、１−ベンゾフラン−３−イル、１−ベンゾフラン−４−イル、１−ベンゾフラン−５−イル、１−ベンゾフラン−６−イル、１−ベンゾフラン−７−イル、１−ベンゾチオフェン−２−イル、１−ベンゾチオフェン−３−イル、１−ベンゾチオフェン−４−イル、１−ベンゾチオフェン−５−イル、１−ベンゾチオフェン−６−イル、１−ベンゾチオフェン−７−イル、１，３−ベンゾチアゾール−２−イル、１，３−ベンゾチアゾール−４−イル、１，３−ベンゾチアゾール−５−イル、１，３−ベンゾチアゾール−６−イル、１，３−ベンゾチアゾール−７−イル、１，３−ベンゾオキサゾール−２−イル、１，３−ベンゾオキサゾール−４−イル、１，３−ベンゾオキサゾール−５−イル、１，３−ベンゾオキサゾール−６−イルおよび１，３−ベンゾオキサゾール−７−イル；
１から３個の窒素原子を含有するベンゾ縮合６員ヘテロアリール：例えば（限定されるものではないが）、キノリン−２−イル、キノリン−３−イル、キノリン−４−イル、キノリン−５−イル、キノリン−６−イル、キノリン−７−イル、キノリン−８−イル、イソキノリン−１−イル、イソキノリン−３−イル、イソキノリン−４−イル、イソキノリン−５−イル、イソキノリン−６−イル、イソキノリン−７−イルおよびイソキノリン−８−イル；
ヘテロシクリル：酸素、窒素および硫黄の群からの１から４個のヘテロ原子を含有する３から１５員の飽和または部分的に不飽和の複素環：炭素環員に加えて、１から３個の窒素原子および／または１個の酸素もしくは硫黄原子または１もしくはまたは２個の酸素および／もしくはまたは硫黄原子を含有する単環、二環または三環複素環；もし環が２個以上の酸素原子を含有すれば、これらは直接的には隣接していない；例えば（限定されるものではないが）、オキシラニル、アジリジニル、２−テトラヒドロフラニル、３−テトラヒドロフラニル、２−テトラヒドロチエニル、３−テトラヒドロチエニル、２−ピロリジニル、３−ピロリジニル、３−イソオキサゾリジニル、４−イソオキサゾリジニル、５−イソオキサゾリジニル、３−イソチアゾリジニル、４−イソチアゾリジニル、５−イソチアゾリジニル、３−ピラゾリジニル、４−ピラゾリジニル、５−ピラゾリジニル、２−オキサゾリジニル、４−オキサゾリジニル、５−オキサゾリジニル、２−チアゾリジニル、４−チアゾリジニル、５−チアゾリジニル、２−イミダゾリジニル、４−イミダゾリジニル、１，２，４−オキサジアゾリジン−３−イル、１，２，４−オキサジアゾリジン−５−イル、１，２，４−チアジアゾリジン−３−イル、１，２，４−チアジアゾリジン−５−イル、１，２，４−トリアゾリジン−３−イル、１，３，４−オキサジアゾリジン−２−イル、１，３，４−チアジアゾリジン−２−イル、１，３，４−トリアゾリジン−２−イル、２，３−ジヒドロフラ−２−イル、２，３−ジヒドロフラ−３−イル、２，４−ジヒドロフラ−２−イル、２，４−ジヒドロフラ−３−イル、２，３−ジヒドロチエン−２−イル、２，３−ジヒドロチエン−３−イル、２，４−ジヒドロチエン−２−イル、２，４−ジヒドロチエン−３−イル、２−ピロリン−２−イル、２−ピロリン−３−イル、３−ピロリン−２−イル、３−ピロリン−３−イル、２−イソオキサゾリン−３−イル、３−イソオキサゾリン−３−イル、４−イソオキサゾリン−３−イル、２−イソオキサゾリン−４−イル、３−イソオキサゾリン−４−イル、４−イソオキサゾリン−４−イル、２−イソオキサゾリン−５−イル、３−イソオキサゾリン−５−イル、４−イソオキサゾリン−５−イル、２−イソチアゾリン−３−イル、３−イソチアゾリン−３−イル、４−イソチアゾリン−３−イル、２−イソチアゾリン−４−イル、３−イソチアゾリン−４−イル、４−イソチアゾリン−４−イル、２−イソチアゾリン−５−イル、３−イソチアゾリン−５−イル、４−イソチアゾリン−５−イル、２，３−ジヒドロピラゾール−１−イル、２，３−ジヒドロピラゾール−２−イル、２，３−ジヒドロピラゾール−３−イル、２，３−ジヒドロピラゾール−４−イル、２，３−ジヒドロピラゾール−５−イル、３，４−ジヒドロピラゾール−１−イル、３，４−ジヒドロピラゾール−３−イル、３，４−ジヒドロピラゾール−４−イル、３，４−ジヒドロピラゾール−５−イル、４，５−ジヒドロピラゾール−１−イル、４，５−ジヒドロピラゾール−３−イル、４，５−ジヒドロピラゾール−４−イル、４，５−ジヒドロピラゾール−５−イル、２，３−ジヒドロオキサゾール−２−イル、２，３−ジヒドロオキサゾール−３−イル、２，３−ジヒドロオキサゾール−４−イル、２，３−ジヒドロオキサゾール−５−イル、３，４−ジヒドロオキサゾール−２−イル、３，４−ジヒドロオキサゾール−３−イル、３，４−ジヒドロオキサゾール−４−イル、３，４−ジヒドロオキサゾール−５−イル、３，４−ジヒドロオキサゾール−２−イル、３，４−ジヒドロオキサゾール−３−イル、３，４−ジヒドロオキサゾール−４−イル、２−ピペリジニル、３−ピペリジニル、４−ピペリジニル、１，３−ジオキサン−５−イル、２−テトラヒドロピラニル、４−テトラヒドロピラニル、２−テトラヒドロチエニル、３−ヘキサヒドロピリダジニル、４−ヘキサヒドロピリダジニル、２−ヘキサヒドロピリミジニル、４−ヘキサヒドロピリミジニル、５−ヘキサヒドロピリミジニル、２−ピペラジニル、１，３，５−ヘキサヒドロトリアジン−２−イルおよび１，２，４−ヘキサヒドロトリアジン−３−イル；
脱離基：ＳＮ１またはＳＮ２脱離基、例えば、塩素、臭素、ヨウ素、アルキルスルホネート（−ＯＳＯ２−アルキル、例えば、−ＯＳＯ２ＣＨ３、−ＯＳＯ２ＣＦ３）またはアリールスルホネート（−ＯＳＯ２−アリール、例えば、−ＯＳＯ２Ｐｈ、−ＯＳＯ２ＰｈＭｅ）。
【００２７】
複数の基の組合せ、例えば、Ｃｘ−Ｃｙ−アルキルカルボニルまたはＣｘ−Ｃｙ−アルコキシアルキルの命名において、各場合における表現Ｃｘ−Ｃｙは、各場合における全断片に存在する全ての炭素原子の合計を示す。ＸおよびＹは、各々、整数であり、ここに、数字Ｙは数字Ｘよりも大きい。
【００２８】
自然法則に反し、また従って、当業者が自己の専門知識に基づいて排除する組合せは含まれない。例えば、３個以上の隣接酸素原子を有する環構造は、排除される。
【００２９】
方法および中間体の説明
式（Ｉ）のビス（ジフルオロメチル）ピラゾール誘導体は異なる方法で調製することができる。まず、可能な方法が以下に模式的に示される。そうでないことが述べられているのでなければ、述べられた基は、各々、先に定義された通りである。
【００３０】
方法Ａ
【００３１】
【化４】
2013515028.tif 000007
【００３２】
方法Ａは構造（ＩＩ）の化合物と構造（ＩＩＩ）の化合物との反応による構造（ＩＶ）の化合物の調製を記載する。
【００３３】
化合物（ＩＩ）から中間体（ＩＶ）を調製する１つの手段はスキーム１（方法Ａ）に示されている。一般式（ＩＶ）の化合物は、ハロゲン−金属交換および式（ＩＩ）の化合物の引き続いての付加によって一般式（ＩＩＩ）の化合物から得られる（例えば、Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２００４，６，３０８３−３０８５参照。）。
【００３４】
方法Ａは、適切な有機金属化合物の存在下で行われる。好ましい有機金属化合物は有機リチウム化合物（例えば、ブチルリチウム）またはグリニャール試薬（例えば、イソプロピルマグネシウムハライド）である。
【００３５】
方法Ａは、好ましくは、１以上の希釈剤を用いて行われる。該方法の実行において有用な溶媒は、好ましくは、非プロトン性溶媒、例えば、ジオキサン、グライム、ジエチルエーテルまたはテトラヒドロフランである。テトラヒドロフランの使用が特に優先される。
【００３６】
方法Ａの実行において、反応温度は比較的広い範囲内で変化させ得る。ハロゲン−金属交換の反応の場合には、使用される温度は、一般に、−１２０℃から＋１５０℃であり、好ましくは、−１２０℃から＋６０℃、最も好ましくは−１２０℃から０℃の温度である。化合物（ＩＩ）の付加の後に、−８０℃から＋５０℃までの操作が優先される。
【００３７】
方法Ａを実行するためには、一般に、式（ＩＩＩ）の化合物のモル当たり１から２モル、好ましくは１モルの有機金属化合物を用いる。反応時間は１から４８時間である。仕上げ処理は、慣用的な方法によって行われる。必要であれば、化合物は再結晶、蒸留またはクロマトグラフィーによって精製され、または場合により、事前に精製することなく次のステップで用いることもできる。
【００３８】
方法Ｂ
【００３９】
【化５】
2013515028.tif 000008
【００４０】
方法Ｂは、構造（ＩＶ）の化合物をハロゲン化することによる構造（Ｖ−ａ）の化合物の調製を記載する。
【００４１】
Ｒ１ａ＝Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩである一般式（Ｖ−ａ）の化合物は、ハロゲン化によって一般式（ＩＶ）の化合物から得られる（例えば、ＷＯ０６／１３３２１６、ＷＯ０４／１０８６９２、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，１９９１，３４，１０８−１２２、ＥＰ０７９６８４６、Ｊ．Ａｎｔｉｂｉｏｔ．，１９８８，４１，１３４−１３８、Ｂｉｏｏｒｇ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，２００８，１８，５２０９−５２１２、Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．，２００４，５６４０−５６４８、Ｒｕｓｓ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２００７，５０−５５参照。）。
【００４２】
用いる溶媒は、反応条件下で不活性な全ての慣用的な溶媒であってもよく、または反応はこれらの溶媒の２種以上の混合液中で行うことができる。溶媒ジクロロメタンを用いることが優先される。
【００４３】
用いるハロゲン源は、例えば、三フッ化ジエチルアミノ硫黄、セレクトフルオル（Ｓｅｌｅｃｔｆｌｕｏｒ）、デオキソフルオル（Ｄｅｏｘｏｆｌｕｏｒ）、塩化チオニル、ＰＢｒ３および塩化メタンスルホニルであってもよい。
【００４４】
出発材料およびハロゲン化剤は等モル量で用いられる。ハロゲン化剤は過剰に用いることもできる。反応は、通常、−８０℃から＋８０℃、好ましくは０℃から＋４０℃の温度で行われるが、反応混合物の還流温度で行うこともできる。反応時間は、反応の規模および反応温度の関数として変化するが、一般には、数分および４８時間の間である。
【００４５】
反応が終了した後、化合物（Ｖ−ａ）は、慣用的な分離技術のうちの１つによって反応混合物から分離される。必要な場合には、化合物は再結晶、蒸留またはクロマトグラフィーによって精製され、または場合により、先行する精製なしで次のステップで用いることもできる。
【００４６】
方法Ｃ
【００４７】
【化６】
2013515028.tif 000009
【００４８】
化合物（Ｖ−ａ）から中間体（ＶＩ−ａ）を調製する１つの手段を、スキーム３（方法Ｃ）に示す。
【００４９】
一般式（ＶＩ−ａ）の化合物は、ハロゲン−金属交換および親電子体（例えば、ＤＭＦ）の引き続いての付加によって、一般式（Ｖ−ａ）の化合物から得られる；例えば、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，２００６，６２，９０１７−９０３７；Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２００５，７，３３９−３４２；Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９８７，１１，９９８−１００１参照。
【００５０】
方法Ｃは、適切な有機金属化合物の存在下で行われる。好ましい有機金属化合物は有機リチウム化合物（例えば、ブチルリチウム）である。
【００５１】
方法Ｃは、一般に、１以上の希釈剤を用いて行われる。方法Ｃの実行において有用な溶媒は、好ましくは、非プロトン性溶媒（例えば、ジオキサン、グライム、ジエチルエーテルまたはテトラヒドロフラン）である。ジエチルエーテルが特に優先される。
【００５２】
方法Ａの実行において、反応温度は比較的広い範囲内で変化させることができる。ハロゲン−金属交換反応の場合には、使用される温度は、一般に、−１２０℃から＋１５０℃、好ましくは−１２０℃から＋６０℃、最も好ましくは−１２０℃から−７０℃の温度である。化合物（ＩＩ）の付加の後、−８０℃から＋５０℃での操作が優先される。
【００５３】
方法Ｃを行うためには、一般に、式（Ｖ−ａ）の化合物のモル当たり１から２モル、好ましくは１モルの有機金属化合物、および同モルの親電子体が用いられる。反応時間は１から４８時間である。仕上げ処理は、慣用的な方法によって行われる。必要な場合には、化合物は再結晶、蒸留またはクロマトグラフィーによって精製され、または場合により先行する精製なしで次のステップで用いることもできる。
【００５４】
方法Ｄ
【００５５】
【化７】
2013515028.tif 000010
【００５６】
化合物（ＶＩ）から中間体（ＶＩＩＩ）を調製する１つの手段はスキーム４（方法Ｄ）に示されている。
【００５７】
一般式（ＶＩＩＩ）の化合物は、式（ＶＩ）のアルデヒドとヒドロキシルアミン（ＶＩＩ）との縮合および引き続いての塩素化によって得られる。（例えば、ＷＯ０５／００４０１５９、ＷＯ０８／０１３６２２およびＳｙｎｔｈｅｓｉｓ  １９８７，１１，９９８−１００１参照。）。
【００５８】
方法Ｄにおいては、アルデヒド（ＶＩ）（Ｒ１＝ＨであるＶＩはＭａｙｂｒｉｄｇｅから入手可能である。）およびヒドロキシルアミン（ＶＩＩ）をまず反応させる（スキーム４、ステップ（ａ））。対応するオキシムは、引き続いて、適切な塩素化剤の存在下で塩素化される。好ましい塩素化試薬はＮ−クロロスクシンイミド、ＨＣｌＯおよび塩素である。方法Ｄのステップ（ａ）の後、反応混合物を慣用的な方法によって仕上げ処理することができ、またはステップ（ｂ）においてさらに直接変換することができる。
【００５９】
方法Ｄは、好ましくは、１以上の希釈剤を用いて行われる。本発明による方法Ｄのステップ（ａ）においては、溶媒として、非プロトン性溶媒、例えば、エタノールの使用が優先される。化合物（ＶＩ）からの対応するオキシムの形成の後、反応混合物をステップ（ｂ）においてさらなる溶媒、例えば、テトラヒドロフランで希釈し、次いで、次亜塩素酸ナトリウム水溶液と混合する。塩素化は、同様に、ＤＭＦ中のＮ−クロロスクシンイミドの助けを借りて行うことができる。
【００６０】
方法Ｄの実行においては、反応温度は比較的広い範囲内で変化させることができる。一般に、使用される温度は−１０℃から＋１５０℃、好ましくは、０℃から＋１００℃の温度、最も好ましくは、ステップ（ａ）における溶媒の還流温度、およびステップ（ｂ）においては０℃から３０℃である。
【００６１】
方法Ｄを行うためには、一般に、式（ＶＩ）の化合物のモル当たり１から２モル、好ましくは１モルのヒドロキシルアミン（ＶＩＩ）、および一般に１から５モル、好ましくは１モルの塩素化試薬が用いられる。反応時間は１から４８時間である。仕上げ処理は慣用的な方法によって行われる。必要な場合には、化合物は再結晶、蒸留またはクロマトグラフィーによって精製され、または場合により、先行する精製なしで次のステップで用いることもできる。
【００６２】
方法Ｅ
【００６３】
【化８】
2013515028.tif 000011
【００６４】
化合物（ＶＩＩＩ）から中間体（Ｘ−ａ）または式（Ｉ−ａ）の本発明の化合物を調製する１つの手段がスキーム５（方法Ｅ）に示される。
【００６５】
一般式（Ｘ−ａ）または（Ｉ−ａ）の化合物は、環化付加反応によって、一般式（ＩＸ）のアルケンおよび化合物（ＶＩＩＩ）から得られる（例えば、ＷＯ０８／０１３６２２、およびＳｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９８７，１１，９９８−１００１参照。）。
【００６６】
アルケン（ＩＸ）は商業的に入手可能であるか、または（例えば、ウィッティヒまたはホーナー−ワズワース−エモンズのオレフィン化：Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．１９８９，８９，８６３−９２７、およびジュリアのオレフィン化：Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．，１９７３，１４，４８３３−４８３６；ピーターソンのオレフィン化：Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９６８，３３，７８０によってケトンまたはアルデヒドから）文献に記載された方法によって商業的に入手可能な前駆体から調製することができる。
【００６７】
方法Ｅは適切な塩基の存在下で行われる。好ましい塩基は第三級アミン（例えば、トリエチルアミン）、およびアルカリ金属またはアルカリ土類金属炭酸塩、炭酸水素塩およびリン酸塩である。
【００６８】
方法Ｅは、好ましくは、１以上の希釈剤を用いて行われる。方法Ｅの実行においては、不活性な有機溶媒が好ましい選択肢である（例えば、トルエンおよびヘキサン）。水は、同様に、可能な溶媒である。別法として、方法Ｅは過剰なアルケン（ＩＸ）中で行うことができる。
【００６９】
典型的には、適切な塩基およびオレフィン（ＩＸ）が最初に充填され、次いで、化合物（ＶＩＩＩ）が加えられる。別法として、化合物（ＶＩＩＩ）および（ＩＸ）が最初に充填され、次いで、適切な塩基が加えられる。
【００７０】
方法Ｅの実行において、反応温度は比較的広い範囲内で変化させることができる。一般に使用される温度は−１２０℃から＋１５０℃、好ましくは−１０℃から＋１００℃、最も好ましくは０℃から３０℃の温度である。
【００７１】
方法Ｅを行うためには、式（ＶＩＩＩ）の化合物のモル当たり一般には０．５から５モル、好ましくは１モルのアルケン（ＩＸ）が用いられる。反応時間は１から４８時間である。仕上げ処理は慣用的な方法によって行われる。必要な場合には、化合物は再結晶、蒸留またはクロマトグラフィーによって精製され、または場合により、先行する精製なしで次のステップで用いることもできる。
【００７２】
方法Ｆ
【００７３】
【化９】
2013515028.tif 000012
【００７４】
化合物（ＶＩＩＩ）から中間体（Ｘ−ｂ）または式（Ｉ−ｂ）の本発明の化合物を調製する１つの手段がスキーム６（方法Ｆ）に示される。
【００７５】
一般式（Ｘ−ｂ）または（Ｉ−ｂ）の化合物は環化付加反応によって一般式（ＸＩ）のアルキンおよび化合物（ＶＩＩＩ）から得られる（例えば、ＷＯ０８／０１３６２２、ＷＯ０５／０４０１５９およびＳｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９８７，１１，９９８−１００１参照。）。
【００７６】
アルキン（ＸＩ）は商業的に入手可能であるか、または（例えば、コーリー−フックス反応：Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．１９７２，３６，３７６９−３７７２，セイファース−ギルバートのホモロゲーション：Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９９６，６１，２５４０−２５４１、またはベストマン−オーヒラの試薬：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ２００４，１，５９−６２によってケトンまたはアルデヒドから）文献に記載された方法によって商業的に入手可能な前駆体から調製することができる。
【００７７】
方法Ｆは適切な塩基の存在下で行われる。好ましい塩基は第三級アミン（例えば、トリエチルアミン）、およびアルカリ金属またはアルカリ土類金属炭酸塩、炭酸水素塩およびリン酸塩である。
【００７８】
方法Ｆは、好ましくは、１以上の希釈剤を用いて行われる。方法Ｆの実行において、不活性な有機溶媒が好ましい選択肢、例えば、トルエンおよびヘキサンである。水は、同様に、可能な溶媒である。別法として、方法Ｆは過剰なアルキン（ＸＩ）中で行うことができる。
【００７９】
典型的には、適切な塩基およびアルキン（ＸＩ）が最初に充填され、次いで、化合物（ＶＩＩＩ）が加えられる。別法として、化合物（ＶＩＩＩ）および（ＸＩ）が最初に充填され、次いで、適切な塩基が加えられる。
【００８０】
方法Ｆの実行において、反応温度は比較的広い範囲内で変化させることができる。一般に使用される温度は−１２０℃から＋１５０℃、好ましくは−１０℃から＋１００℃、最も好ましくは０℃から３０℃の温度である。
【００８１】
方法Ｆを行うためには、式（ＶＩＩＩ）の化合物のモル当たり一般には０．５から５モル、好ましくは１モルのアルキン（ＸＩ）が用いられる。反応時間は１から４８時間である。仕上げ処理は慣用的な方法によって行われる。必要な場合には、化合物は再結晶、蒸留またはクロマトグラフィーによって精製され、または場合により、先行する精製なしで次のステップで用いることもできる。
【００８２】
方法Ｇ
【００８３】
【化１０】
2013515028.tif 000013
【００８４】
対応する化合物（Ｘ）から式（ＸＩＩ）の化合物を調製する１つの手段がスキーム７に示される。
【００８５】
式（Ｘ）の化合物は、文献に記載されている、保護基を除去するための適切な方法（「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」；Ｔｈｉｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ；１９９９；４９４−６５３、およびそこに引用された文献）によって式（ＸＩＩ）の化合物に変換される。
【００８６】
ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルおよびベンジルオキシカルボニル保護基は（例えば、塩酸またはトリフルオロ酢酸で）酸性媒体中で除去することができる。アセチル保護基は（例えば、炭酸カリウムまたは炭酸セシウムで）塩基性条件下で除去することができる。ベンジル保護基は、触媒（例えば、活性炭上のパラジウム）の存在下で、水素での水添分解によって除去することができる。
【００８７】
有用な溶媒は反応条件下で不活性な全ての慣用的溶媒、例えば、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール）、環状および非環状エーテル（例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン）、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン）、ハロゲン化炭化水素（例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素）、ハロゲン化芳香族炭化水素（例えば、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン）、ニトリル（例えば、アセトニトリル）、カルボン酸エステル（例えば、酢酸エチル）、アミド（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド）、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリノン、水および酢酸であり、または反応は２以上のこれらの溶媒の混合液中で行うことができる。
【００８８】
ｔ−ブトキシカルボニルおよびベンジルオキシカルボニル基の脱保護のこの反応で用いることができる酸は、例えば、文献（例えば、「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」；Ｔｈｉｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ；１９９９；ｐｐ．４９４−６５３）に記載されているように、トリフルオロ酢酸、塩酸または他の酸である。
【００８９】
反応は、通常、０℃から＋１５０℃の温度、好ましくは室温で行われるが、反応混合物の還流温度で行うこともできる。反応時間は、反応の規模および反応温度関数として変化するが、一般的には、半時間および７２時間の間である。
【００９０】
反応が終了した後、化合物（ＸＩＩ）は、慣用的な分離技術のうちの１つによって反応混合物から分離される。必要な場合には、化合物は再結晶、蒸留またはクロマトグラフィーによって精製されるか、または所望であれば、先行する精製なしで次のステップで用いることもできる。また、一般式（ＸＩＩ）の化合物は、塩として、例えば、塩酸またはトリフルオロ酢酸の塩として単離することも可能である。
【００９１】
方法Ｈ
【００９２】
【化１１】
2013515028.tif 000014
【００９３】
対応する化合物（ＸＩＩ）から式（Ｉａ）の化合物を調製する１つの手段がスキーム８に示される。
【００９４】
一般式（Ｉａ）を持つ化合物は、場合により、酸スカベンジャー／塩基の存在下での、対応する一般式（ＸＩＩ）を持つ化合物と、Ｗ２ａ＝塩素である一般式（ＸＩＩＩａ）の基質とのカップリング反応によって、文献に記載された方法（例えば、ＷＯ０７／１４７３３６）と同様にして合成することができる。
【００９５】
化合物（ＸＩＩＩａ）（Ｗ２ａ＝塩素）または（ＸＩＩＩｂ）（Ｗ２ｂ＝ＯＨ）は商業的に入手可能であるか、または文献に記載された方法（例えば、ＷＯ０８／０１３６２２およびＷＯ０８／０１３９２５参照。）によって調製することができる。加えて、Ｗ２ａ＝塩素である一般式（ＸＩＩＩａ）を持つ基質は、文献から知られた方法、例えば、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ２００５，６１，１０８２７−１０８５２、およびそこに引用された文献）を用いる塩素化によって、対応する酸（Ｗ２ｂ＝ＯＨ）から調製することができる。
【００９６】
置換基Ｒ２は、当業者にとって常識である反応方法によって、当該修飾が起こる合成の全ての段階において修飾することができる。例えば、ＯＨ、ＮＨ２またはＳＨ官能性は適切なハロゲン化物またはリン酸塩で公知の方法によってアルキル化することができ（例えば、Ｊ．Ｍａｒｃｈ：Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ，ａｎｄ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ，４ｔｈ  Ｅｄ．（１９９２），Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，ｐａｇｅｓ  ３８８−３９４，４０６−４０７，４１１−４１５参照。）、適切なカルボン酸、塩化カルボニルまたはカルボン酸無水物を用いてアリール化することができ（Ｊ．Ｍａｒｃｈ：Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ，ａｎｄ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ，４ｔｈ  Ｅｄ．（１９９２），Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，ｐａｇｅｓ  ３９２−４００，４０９，４１７−４１９参照。）、または適切な塩化スルホニルを用いてスルホニル化することができる（Ｊ．Ｍａｒｃｈ：Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ，ａｎｄ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ，４ｔｈ  Ｅｄ．（１９９２），Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，ｐａｇｅｓ  ４９６−５００）。また、ハロゲン化剤でヒドロキシル化合物を対応するハロゲン化物に変換することも可能である（例えば、Ｊ．Ｍａｒｃｈ：Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ，ａｎｄ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ，４ｔｈ  Ｅｄ．（１９９２），Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，ｐａｇｅｓ  ４３１−４３４参照。）。これらのハロゲン化物は、今度は、適切なヒドロキシル化合物の助けを借りてエーテル化することができる（例えば、Ｊ．Ｍａｒｃｈ：Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ，ａｎｄ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ，４ｔｈ  Ｅｄ．（１９９２），Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，ｐａｇｅｓ  ３８８−３９０）。また、なじみがある方法によってカルボニル官能性を対応するヒドロキシル化合物に（例えば、Ｊ．Ｍａｒｃｈ：Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ，ａｎｄ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ，４ｔｈ  Ｅｄ．（１９９２），Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，ｐａｇｅｓ  ４４３，９１０−９１８）、またはアルデヒドの場合には、カルボン酸に（例えば、Ｊ．Ｍａｒｃｈ：Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ，ａｎｄ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ，４ｔｈ  Ｅｄ．（１９９２），Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，ｐａｇｅｓ  ７０１−７０３）、還元することもでき、これは、今度は、対応するエステルに還元することができる（例えば、Ｊ．Ｍａｒｃｈ：Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ，ａｎｄ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ，４ｔｈ  Ｅｄ．（１９９２），Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，ｐａｇｅｓ  ３９３−３９６）。最後に、チオエーテルは、適切な酸化剤を用いてスルホキシドまたはスルホンまで酸化することができる（例えば、Ｊ．Ｍａｒｃｈ：Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ，ａｎｄ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ，４ｔｈ  Ｅｄ．（１９９２），Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，ｐａｇｅｓ  １２０１−１２０２）。このような反応の例は、本出願の合成部分に見出すことができる。
【００９７】
用いる溶媒は、反応条件下で不活性な全ての慣用的な溶媒、例えば、環状および非環状エーテル（例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン）、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン）、ハロゲン化炭化水素（例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素）、ハロゲン化芳香族炭化水素（例えば、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン）およびニトリル（例えば、アセトニトリル）であってよく、または反応はこれらの溶媒の２以上の混合液中で行うことができる。好ましい溶媒はテトラヒドロフランおよびジクロロメタンである。
【００９８】
一般式（ＸＩＩ）の出発材料に対して、少なくとも１当量の酸スカベンジャー／塩基（例えば、ヒューニッヒ塩基、トリエチルアミン、または商業的に入手可能なポリマー酸スカベンジャー）を用いる。もし出発材料が塩であれば、少なくとも２当量の酸スカベンジャーが必要とされる。
【００９９】
反応は、通常、０℃から１００℃、好ましくは２０℃から３０℃の温度で行われるが、反応混合物の還流温度で行うこともできる。反応時間は反応の規模および反応温度の関数として変化するが、一般には、数分および４８時間の間である。
【０１００】
反応が終了した後、慣用的な分離技術のうちの１つによって、化合物（Ｉ）を反応混合物から分離する。必要な場合には、化合物は再結晶、蒸留またはクロマトグラフィーによって精製されるか、または場合により、先行する精製なしで次のステップで用いることもできる。
【０１０１】
別法として、式（Ｉａ）の化合物は、カップリング試薬の存在下で、文献に記載された方法（例えば、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ２００５，６１，１０８２７−１０８５２、およびそこに引用された文献）と同様にして、式（ＸＩＩ）の対応する化合物と、Ｗ２ｂ＝ＯＨである式（ＸＩＩＩｂ）の基質から合成することもできる。
【０１０２】
適切なカップリング試薬は、例えば、ペプチドカップリング試薬（例えば、４−ジメチルアミノピリジンと混合されたＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド、１−ヒドロキシベンゾトリアゾールと混合されたＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド、ブロモトリピロリジノホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｏ−（７−アザベンゾトリアゾール−１−イル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスフェート等）である。
【０１０３】
適切な場合には、塩基、例えば、トリエチルアミンまたはヒューニッヒの塩基を反応で用いることができる。
【０１０４】
用いる溶媒は反応条件下で不活性な全ての慣用的な溶媒、例えば、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール）、環状および非環状エーテル（例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン）、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン）、ハロゲン化炭化水素（例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素）、ハロゲン化芳香族炭化水素（例えば、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン）、ニトリル（例えば、アセトニトリル）およびアミド（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド）であってよく、または反応はこれらの溶媒の２以上の混合液中で行うことができる。好ましい溶媒はジクロロメタンである。
【０１０５】
反応は、通常、０℃から１００℃、好ましくは０℃から３０℃の温度で行われるが、これは反応混合液の還流温度で行うこともできる。反応時間は反応の規模および反応温度の関数として変化するが、一般には数分および４８時間の間である。
【０１０６】
反応が終了した後、化合物（Ｉａ）は慣用的な分離技術のうちの１つによって反応混合物から分離される。必要な場合には、化合物は再結晶、蒸留またはクロマトグラフィーによって精製され、または場合により、先行する精製なしで次のステップで用いることもできる。
【０１０７】
方法Ｉ
【０１０８】
【化１２】
2013515028.tif 000015
【０１０９】
Ｘａが酸素である対応する化合物（Ｉａ）から、Ｘｂ＝硫黄である式（Ｉ−ｃ）の化合物を調製する１つの手段が、スキーム９に示される。
【０１１０】
用いる溶媒は反応条件下で不活性な全ての慣用的な溶媒、例えば、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール）、環状および非環状エーテル（例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン）、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン）、ハロゲン化炭化水素（例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素）、ハロゲン化芳香族炭化水素（例えば、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン）、ニトリル（例えば、アセトニトリル）、カルボン酸エステル（例えば、酢酸エチル）およびアミド（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド）であってよく、および反応はこれらの溶媒の２以上の混合液中で行うことができる。好ましい溶媒はクロロホルムおよび１，２−ジメトキシエタンである。
【０１１１】
適切な加硫試薬は、例えば、ローソンの試薬（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  １９８６，４２，６５５５−６５６４、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．１９９３，４６，７４５９−７４６２）および五硫化リンである。出発材料および加硫試薬は等モル量で用いるが、加硫試薬は場合により過剰で用いてもよい。
【０１１２】
反応は、通常、０℃から１５０℃、好ましくは０℃から１００℃の温度で行われるが、反応混合物の還流温度で行うこともできる。反応時間は反応の規模および反応温度の関数として変化するが、一般には、数分および４８時間の間である。
【０１１３】
反応が終了した後、Ｘｂ＝硫黄である化合物（Ｉｂ）は、慣用的な分離技術のうちの１つによって反応混合物から分離される。必要な場合には、化合物は再結晶、蒸留またはクロマトグラフィーによって精製される。
【０１１４】
方法Ｊ
【０１１５】
【化１３】
2013515028.tif 000016
【０１１６】
化合物（Ｘ−ａ）または（Ｉ−ａ）からの中間体（Ｘ−ｄ）または式（Ｉ−ｄ）の本発明の化合物を調製する１つの手段が、スキーム１０（方法Ｊ）に示される。
【０１１７】
一般式（Ｘ−ｄ）または（Ｉ−ｄ）の化合物は、ハロゲン化によって化合物（Ｘ−ａ）または（Ｉ−ａ）から得られる（例えば、ＷＯ６８／０１３６２２、ＷＯ０５／０４０１５９およびＳｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９８７，１１，９９８−１００１参照。）。
【０１１８】
用いる溶媒は、環状および非環状エーテル（例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン）、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン）、ハロゲン化炭化水素（例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素）、ハロゲン化芳香族炭化水素（例えば、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン）、ニトリル（例えば、アセトニトリル）、カルボン酸（例えば、酢酸）およびカルボン酸エステル（例えば、酢酸エチル）のような、反応条件下で不活性な全ての慣用的な溶媒であってよく、反応はこれらの溶媒の２以上の混合液中で行うことができる。好ましい溶媒はクロロホルムおよび酢酸である。
【０１１９】
好ましいハロゲン化試薬は、例えば、Ｎ−クロロスクシンイミド、ＨＣｌＯおよび塩素（塩素化試薬）、Ｎ−ブロモスクシンイミド、ＨＢｒＯおよび臭素（臭素化試薬）、Ｎ−フルオロジベンゼンスルホンアミド（ＮＦＳＩ）およびＦ２（フッ素化試薬）またはＮ−ヨードスクシンイミド、ＩＣｌおよびヨウ素（ヨウ素化試薬；Ｊ．Ｍａｒｃｈ：Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ，ａｎｄ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ，４ｔｈ  Ｅｄ．（１９９２），Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，ｐａｇｅｓ  ５３１−５３４；Ｄ．Ｋｉｋｅｌｊ，Ｕ．Ｕｒｌｅｂ  ｉｎ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１１（２００１），ｐａｇｅｓ  ７４９−７５１）である。出発材料およびハロゲン化試薬は等モル量で用いられるが、ハロゲン化試薬は場合により過剰で用いることもできる。
【０１２０】
反応は、通常、−１０℃から＋２００℃、好ましくは０℃から１００℃の温度で行われるが、反応混合液の還流温度で行うこともできる。反応時間は反応の規模および反応温度の関数として変化するが、一般には、数分および４８時間の間である。
【０１２１】
反応が終了した後、化合物（Ｘ−ｄ）または（Ｉ−ｄ）は慣用的な分離技術のうちの１つによって反応混合物から分離される。必要な場合には、化合物は再結晶、蒸留またはクロマトグラフィーによって精製される。
【０１２２】
本発明は、さらに、望まない微生物の防除のための本発明のビス（ジフルオロメチル）ピラゾール誘導体の非医薬的使用を提供する。
【０１２３】
本発明は、さらに、本発明による少なくとも１つのビス（ジフルオロメチル）ピラゾール誘導体を含む、望まない微生物を防除するための組成物を提供する。
【０１２４】
本発明は、本発明のビス（ジフルオロメチル）ピラゾール誘導体を微生物に、および／またはその生息地に適用することを特徴とする、望まない微生物を防除する方法にも関する。
【０１２５】
本発明は、さらに、少なくとも１つの本発明のビス（ジフルオロメチル）ピラゾール誘導体で処理された種子にも関する。
【０１２６】
本発明は、最後に、本発明による少なくとも１つのビス（ジフルオロメチル）ピラゾール誘導体で処理された種子を用いることによって望まない微生物に対して種子を保護する方法を提供する。
【０１２７】
本発明の物質は強力な殺微生物作用を有し、穀物の保護において、および物質の保護において、真菌および細菌のような望まない微生物を防除するのに用いることができる。
【０１２８】
本発明の式（Ｉ）のビス（ジフルオロメチル）ピラゾール誘導体は非常に良好な殺真菌特性を有し、例えば、プラスモジオフォロミセテス（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）、オーミセテス（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、クリトリジオミセテス（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、ツァイゴミセテス（Ｚｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）、アスコミセテス（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）、バシジオミセテス（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）およびドイテロミセテス（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）を防除するために作物の保護で用いることができる。
【０１２９】
殺菌剤は、例えば、シュードモナダセア（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｄａｃｅａｅ）、リゾビアセア（Ｒｈｉｚｏｂｉａｃｅａｅ）、エンテロバクテリアセア（Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒｉａｃｅａｅ）、コリネバクテリアセア（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉａｃｅａｅ）およびストレプトミセタセア（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｔａｃｅａｅ）を防除するのに作物保護で用いることができる。
【０１３０】
本発明の殺真菌組成物は、植物病原性真菌の治癒的または保護的防除で用いることができる。本発明は、従って、種子、植物または植物の部分、果実、または植物が成長する土壌に適用される、本発明の有効成分または組成物の使用によって、植物病原性真菌を防除するための治癒的および保護的方法にも関する。
【０１３１】
作物保護において植物病原性真菌を防除するための本発明の組成物は、有効であるが非植物毒性量の本発明の有効成分を含む。「有効であるが非植物毒性量」は、植物の真菌病の適切な防除に、または真菌病を完全に根絶するのに十分な、また同時に、植物毒性のいずれの有意な兆候も引き起こさない本発明の組成物の量を意味する。一般に、この適用率は比較的広い範囲内で変化させてもよい。適用率は幾つかの因子、例えば、防除すべき真菌、植物、気候条件、および本発明の組成物の成分に依存する。
【０１３２】
全ての植物および植物の部分は本発明に従って処理することができる。植物は、ここでは、望まれたおよび望まない野生型植物または作物植物（天然作物植物を含む。）のような全ての植物および植物集団を意味すると理解される。作物植物は、慣用的な育種および最適化方法によって、またはトランスジェニック植物を含めた、および品種所有権によって保護できる、またはできない植物品種を含めた、バイオテクノロジーおよび遺伝子工学方法、またはこれらの方法の組合せによって得ることができる植物であってよい。植物の部分は、その例が葉、針葉、軸、茎、花、子実体、果実、種子、根、塊茎および地下茎を含む、苗条、葉、花および根のような、地面の上方および下方の植物の全ての部分および器官を意味すると理解される。植物の部分は、収穫された植物、および栄養および生殖増殖材料、例えば、実生、塊茎、地下茎、挿木および種子も含む。
【０１３３】
本発明に従って処理することができる植物は以下の：ロサセア属種（Ｒｏｓａｃｅａｅ  ｓｐ．）（例えば、リンゴおよびナシのような仁果、のみならずアプリコット、チェリー、アーモンドおよびモモのような核果およびイチゴのような柔らかい果物）、リベシオイダ属種（Ｒｉｖｅｓｉｏｉｄａｅ  ｓｐ．）、ジュグランダセア属種（Ｊｕｇｌａｎｄａｃｅａｅ  ｓｐ．）、ベツラセア属種（Ｂｅｔｕｌａｃｅａｅ  ｓｐ．）、アナカルジアセア属種（Ａｎａｃａｒｄｉａｃｅａｅ  ｓｐ．）、ファガセア属種（Ｆａｇａｃｅａｅ  ｓｐ．）、モラセア属種（Ｍｏｒａｃｅａｅ  ｓｐ．）、オレアセア属種（Ｏｌｅａｃｅａｅ  ｓｐ．）、アクチナダセア属種（Ａｃｔｉｎａｄａｃｅａｅ  ｓｐ．）、ラウラセア属種（Ｌａｕｒａｃｅａｅ  ｓｐ．）、ムサセア属種（Ｍｕｓａｃｅａｅ  ｓｐ．）（例えば、バナナ植物およびバナナプランテーション）、ルビアセア属種（Ｒｕｂｉａｃｅａｅ  ｓｐ．）（例えば、コーヒー）、テアセア属種（Ｔｈｅａｃｅａｅ  ｓｐ．）、ステルクリセア属種（Ｓｔｅｒｃｕｌｉｃｅａｅ  ｓｐ．）、ルタセア属種（Ｒｕｔａｃｅａｅ  ｓｐ．）（例えば、レモン、オレンジおよびグレープフルーツ）のような綿、亜麻、ブドウつる、果実、野菜；ソラナセア属種（Ｓｏｌａｎａｃｅａｅ  ｓｐ．）（例えば、トマト）、リリアセア属種（Ｌｉｌｉａｃｅａｅ  ｓｐ．）、アステラセア属種（Ａｓｔｅｒａｃｅａｅ  ｓｐ．）（例えば、レタス）、ウンベリフェラ属種（Ｕｍｂｅｌｌｉｆｅｒａｅ  ｓｐ．）、クルシフェラ属種（Ｃｒｕｃｉｆｅｒａｅ  ｓｐ．）、ケノポジアセア属種（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉａｃｅａｅ  ｓｐ．）、ククルビタセア属種（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａｃｅａｅ  ｓｐ．）（例えば、キュウリ）、アリアセア属種（Ａｌｌｉａｃｅａｅ  ｓｐ．）（例えば、ニラ、玉ねぎ）、パピリオナセア属種（Ｐａｐｉｌｉｏｎａｃｅａｅ  ｓｐ．）（例えば、エンドウ豆）；グラミネア属種（Ｇｒａｍｉｎｅａｅ  ｓｐ．）（例えば、トウモロコシ、芝草、小麦、ライ麦、米、大麦、オート麦、キビおよびライ小麦のような穀類）、アステラセア属種（Ａｓｔｅｒａｃｅａｅ  ｓｐ．）（例えば、ヒマワリ）、ブラシカセア属種（Ｂｒａｓｓｉｃａｃｅａｅ  ｓｐ．）（例えば、白キャベツ、赤キャベツ、ブロッコリ、カリフラワー、芽キャベツ、青梗菜、カブキャベツ、ラディッシュ、アブラナ、カラシ、セイヨウワサビおよびクレソン）、ファバサ属種（Ｆａｂａｃａｅ  ｓｐ．）（例えば、インゲン、落花生）、パピリオナセア属種（Ｐａｐｉｌｉｏｎａｃｅａｅ  ｓｐ．）（例えば、大豆）ソラナセア属種（Ｓｏｌａｎａｃｅａｅ  ｓｐ．）（例えば、ジャガイモ）、ケノポジアセア属種（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉａｃｅａｅ  ｓｐ．）（例えば、サトウダイコン、飼料ビート、フダンソウ、ビートルート）のような主な穀物植物；庭および森林における有用な植物および観賞植物；および各場合におけるこれらの植物の遺伝子的に修飾されたタイプを含む。
【０１３４】
本発明に従って処理することができる真菌病の病原体の非限定的例は以下のものを含む：
ウドンコ病病原体、例えば、ブルメリア（Ｂｌｕｍｅｒｉａ）種、例えば、ブルメリア・グラミニス（Ｌｕｍｅｒｉａ  ｇｒａｍｉｎｉｓ）；ポドスファエラ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ）種、例えば、ポドスファエラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ  ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）；スファエロテカ（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃｏ）種、例えば、スファエロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ  ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）；ウンシヌラ（Ｕｎｃｉｎｕｌａ）種、例えば、ウンシヌラ・ネカトール（Ｕｎｃｉｎｕｌａ  ｎｅｃａｔｏｒ）によって引き起こされた病気；
さび病病原体、例えば、ジムノスポランジウム（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍ）種、例えば、ジムノスポランジウム・サビナエ（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍ  ｓａｂｉｎａｅ）；ヘミレイア（Ｈｅｍｉｌｅｉａ）種、例えば、ヘミレイア・バスタトリスク（Ｈｅｍｉｌｅｉａ  ｖａｓｔａｒｉｘ）、ファコプソラ（Ｐｈａｋｏｐｓｏｒａ）種、例えば、ファコプソラ・パキリジ（Ｐｈａｋｏｐｓｏｒａ  ｐａｃｈｙｒｈｉｚｉ）またはファコプソラ・メイボミア（Ｐｈａｋｏｐｓｏｒａ  ｍｅｉｂｏｍｉａｅ）；プクシニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、例えば、プクシニア・レコンジタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）、プクシニア・グラミニス（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｇｒａｍｉｎｉｓ）またはプクシニア・ストリフォルミス（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓ）、ウロミセス（Ｕｒｏｍｙｃｅｓ）種、例えば、ウロミセス・アペンジクラトゥス（Ｕｒｏｍｙｃｅｓ  ａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ）によって引き起こされた病気；
オーミセテス（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、例えば、アルブゴ（Ａｌｂｕｇｏ）種、例えば、アルブゴ・カンジダ（Ａｌｂｕｇｏ  ｃａｎｄｉｄａ）；ブレミア（Ｂｒｅｍｉａ）種、例えば、ブレミア・ラクツカエ（Ｂｒｅｍｉａ  ｌａｃｔｕｃａｅ）；ペロノスポラ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、例えば、ペロノスポラ・ピシ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  ｐｉｓｉ）またはピー・ブラシカ（Ｐ・ｂｒａｓｓｉｃａｅ）；ファイトフソラ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）種、例えば、ファイトフソ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ・Ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、プラスモパラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ）種、例えば、プラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）；シュードペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、例えば、シュードペロノスポラ・フムリ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  ｈｕｍｕｌｉ）またはシュードペロノスポラ・クベンシス（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  ｃｕｂｅｎｓｉｓ）；ピシウム（Ｐｙｔｈｉｕｍ）種、例えば、ピシウム・ウルチマム（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ｕｌｔｉｍｕｍ）の群からの病原体によって引き起こされた病気；
例えば、アルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、例えば、アルテルナリア・ソラニ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｓｏｌａｎｉ）、セルコスポラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）種、例えば、セルコスポラ・べチコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｂｅｔｉｃｏｌａ）、クラジオスポリウム（Ｃｌａｄｉｏｓｐｏｒｉｕｍ）種、例えば、クラジオスポリウム・ククメリナム（Ｃｌａｄｉｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｕｃｕｍｅｒｉｎｕｍ）；コキリオボルス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ）種、例えば、コキリオボルス・サチバス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ  ｓａｔｉｖｕｓ（分生子形態：ドレクスレラ（Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ）、（別名：ヘルミントスポリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ））またはコキリオボルス・ミヤベアナス（Ｃｏｃｈｉｌｉｏｂｏｌｕｓ  ｍｉｙａｂｅａｎｕｓ）；コレトトリクム（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ）種、例えば、コレトトリクム・リンデムサニウム（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ  ｌｉｎｄｅｍｕｔｈａｎｉｕｍ）；シクロコニウム（Ｃｙｃｌｏｃｏｎｉｕｍ）種、例えば、シクロコニウム・オレアジナム（Ｃｙｃｌｏｃｏｎｉｕｍ  ｏｌｅａｇｉｎｕｍ）；ジアポルセ（Ｄｉａｐｏｒｔｈｅ）種、例えば、（ジアポルセ・シトリ（Ｄｉａｐｏｒｔｈａ  ｃｉｔｒｉ）；エルシノエ（Ｅｌｃｉｎｏｅ）種、例えば、エルシノ・ファウセッティ（Ｅｌｃｉｎｏｅ  ｆａｗｃｅｔｔｉｉ）；グロエオスポリウム（Ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｉｕｍ）種、例えば、（グロエオスポリウム・ラエチコロール（Ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｌａｅｔｉｃｏｌｏｒ）；グロメレラ（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ）種、例えば、（グロメレラ・シングラタ（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ  ｃｉｎｇｕｌａｔａ）；グイグナルジア（Ｇｕｉｇｎａｒｄｉａ）種、例えば、グイグナルジア・ビドウェリ（Ｇｕｉｇｎａｒｄｉａ  ｂｉｄｗｅｌｌｉ）；レプトスファエリア（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ）種、例えば、（レプトスファエリア・マクランス（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ  ｍａｃｕｌａｎｓ）；マグナポルセ（Ｍａｇｎａｐｏｒｔｈｅ）種、例えば、マグナポルセ・グリセア（Ｍａｇｎａｐｏｒｔｈｅ  ｇｒｉｓｅａ）；ミクロドキウム（Ｍｉｃｒｏｄｏｃｈｉｕｍ）種、例えば、
ミクロドキウム・ニバレ（Ｍｉｃｒｏｄｏｃｈｉｕｍ  ｎｉｖａｌｅ）；マイコスファエレラ（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ）種、例えば、マイコスファエレラ・グラミニコラ（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ  ｇｒａｍｉｎｉｃｏｌａ）、マイコスファエレラ・アラキジコラ（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ  ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ）またはマイコスファエレラ・フィジエンシス（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ  ｆｉｊｉｅｎｓｉｓ）；ファエオスファエリア（Ｐｈａｅｏｓｐｈａｅｒｉａ）種、例えば、ファエオスファエリア・ノドルム（Ｐｈａｅｏｓｐｈａｅｒｉａ  ｎｏｄｏｒｕｍ）；ピレノフォラ（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ）種、例えば、ピレノフォラ・テレス（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ  ｔｅｒｅｓ）またはピレノフォラ・トリチシ・レペンティス（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ  ｔｒｉｔｉｃｉ  ｒｅｐｅｎｔｉｓ）；ラムラリア（Ｒａｍｕｌａｒｉａ）種、例えば、ラムラリア・コロ・シグニ（Ｒａｍｕｌａｒｉａ  ｃｏｌｌｏ−ｃｙｇｎｉ）またはラムラリア・アレオラ（Ｒａｍｕｌａｒｉａ  ａｒｅｏｌａ）；リンコスポリウム（Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）種、例えば、リンコスポリウム・セカリス（Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｓｅｃａｌｉｓ）；セプトリア（Ｓｅｐｔｏｒｉａ）種、例えば、セプトリア・アピ（Ｓｅｐｔｏｒｉａ  ａｐｉｉ）またはセプトリア・リコペルシシ（Ｓｅｐｔｏｒｉａ  ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｉ）、スタゴノスポラ（Ｓｔａｇｏｎｏｓｐｏｒａ）種、例えば、スタゴノスポラ・ノドルム（Ｓｔａｇｏｎｏｓｐｏｒａ  ｎｏｄｏｒｕｍ）；チフラ（Ｔｙｐｈｕｌａ）種、例えば、チフラ・インカルナタ（Ｔｙｐｈｕｌａ  ｉｎｃａｒｎａｔａ）；ベンツリア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）種、例えば、ベンツリア・イナエクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）によって引き起こされた葉枯病および葉萎凋病；
例えば、コルチシウム（Ｃｏｒｔｉｃｉｕｍ）種、例えば、コルチシウ・グラミネアルム（Ｃｏｒｔｉｃｉｕｍ  ｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍ）；フザリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）種、例えば、フザリウム・オキシスポルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）；ガエウマノミセス（Ｇａｅｕｍａｎｎｏｍｙｃｅｓ）種、例えば、ガエウマノミセス・グラミニス（Ｇａｅｕｍａｎｎｏｍｙｃｅｓ  ｇｒａｍｉｎｉｓ）；プラスモジオフォラ（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒａ）種、例えば、プラスモジオフォラ・ブラシカ（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒａ  ｂｒａｓｓｉｃａｅ）；リゾクトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）種、例えば、リゾクトニア・ソラニ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ  ｓｏｌａｎｉ）；サロクラジウム（Ｓａｒｏｃｌａｄｉｕｍ）種、例えば、サロクラジウム・オリザエ（Ｓａｒｏｃｌａｄｉｕｍ  ｏｒｙｚａｅ）；スクレロチウム（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｕｍ）種、例えば、スクレロチウム・オリゼ（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｕｍ  ｏｒｙｚａｅ）；タペシア（Ｔａｐｅｓｉａ）種、例えば、タペシア・アクフォルミス（Ｔａｐｅｓｉａ  ａｃｕｆｏｒｍｉｓ）；チエラビオプシス（Ｔｈｉｅｌａｖｉｏｐｓｉｓ）種、例えば、チエラビオプシス・バシコラ（Ｔｈｉｅｌａｖｉｏｐｓｉｓ  ｂａｓｉｃｏｌａ）によって引き起こされた根および茎病；
例えば、アルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、例えば、アルテルナリア属種（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｓｐｐ．）；アスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）種、例えば、アスペルギルス・フラブス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｆｌａｖｕｓ）；クラドスポリウム（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ）種、例えば、クラドスポリウム・クラドスポリオイデス（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ）；クラビセプス（Ｃｌａｖｉｃｅｐｓ）種、例えば、クラビセプス・プルプレア（Ｃｌａｖｉｃｅｐｓ  ｐｕｒｐｕｒｅａ）；フザリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）種、例えば、フザリウム・クルモルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｃｕｌｍｏｒｕｍ）；ジベレラ（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ）種、例えば、ジベレラ・ゼアエ（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ  ｚｅａｅ）；モノグラフェラ（Ｍｏｎｏｇｒａｐｈｅｌｌａ）種、例えば、モノグラフェラ・ニバリス（Ｍｏｎｏｇｒａｐｈｅｌｌａ  ｎｉｖａｌｉｓ）；スタグノスポラ（Ｓｔａｇｏｎｏｓｐｏｒａ）種、例えば、スタグノスポラ・ノドルム（Ｓｔａｇｏｎｏｓｐｏｒａ  ｎｏｄｏｒｕｍ）によって引き起こされたトウモロコシの穂軸を含めた）穂および花序の病気；
黒穂菌類、例えば、スファセロセカ（Ｓｐｈａｃｅｌｏｔｈｅｃａ）種、例えば、スファセロセカ・レイリアナ（Ｓｐｈａｃｅｌｏｔｈｅｃａ  ｒｅｉｌｉａｎａ）；チレチア（Ｔｉｌｌｅｔｉａ）種、例えば、チレチア・カリエス（Ｔｉｌｌｅｔｉａ  ｃａｒｉｅｓ）またはチレチア・コントルベルサ（Ｔｉｌｌｅｔｉａ  ｃｏｎｔｒｏｖｅｒｓａ）；ウロシスティス（Ｕｒｏｃｙｓｔｉｓ）種、例えば、ウロシスティス・オクルタ（Ｕｒｏｃｙｓｔｉｓ  ｏｃｃｕｌｔａ）；ウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、例えば、ウスチラゴ・ヌダ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ  ｎｕｄａ）によって引き起こされた病気；
例えば、アスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）種、例えば、アスペルギルス・フラブス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｆｌａｖｕｓ）；ボトリティス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）種、例えば、ボトリティス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）；ペニシリウム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）種、例えば、ペニシリウム・エクパンスム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｅｘｐａｎｓｕｍ）またはペニシリウム・プルプロゲヌム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｐｕｒｐｕｒｏｇｅｎｕｍ）；リゾプス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ）種、例えば、リゾプス・ストロニフェール（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ  ｓｔｏｌｏｎｉｆｅｒ）；スクレロチニア（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ）種、例えば、スクレロチニア・スクレロチオナム（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）；ベルチシリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｉｕｍ）種、例えば、ベルチシリウム・アルボアトルム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｉｕｍ  ａｌｂｏａｔｒｕｍ）によって引き起こされた果実腐敗；
例えば、アルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、例えば、アルテルナリア・ブラシシコラ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｂｒａｓｓｉｃｉｃｏｌａ）；アファノミセス（Ａｐｈａｎｏｍｙｃｅｓ）種、例えば、アファノミセス・ユーテイケス（Ａｐｈａｎｏｍｙｃｅｓ  ｅｕｔｅｉｃｈｅｓ）；アスコキタ（Ａｓｃｏｃｈｙｔａ）種、例えば、アスコキタ・レンティス（Ａｓｃｏｃｈｙｔａ  ｌｅｎｔｉｓ）；アスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）種、例えば、アスペルギルス・フラブス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｆｌａｖｕｓ）；クラドスポリウム（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ）種、例えば、クラドスポリウム・ヘルバルム（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｈｅｒｂａｒｕｍ）；コキリオボルス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ）種、例えば、コキリオボルス・サチブス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ  ｓａｔｉｂｕｓ）（分生子形態：ドレクスレラ（Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ）、ビポラリス（Ｂｉｐｏｌａｒｉｓ）別名：ヘルミントスポリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）；コレトトリクム（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ）種、例えば、コレトトリクム・ココデス（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ  ｃｏｃｃｏｄｅｓ）；フザリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）種、例えば、フザリウム・クルモルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｃｕｌｍｏｒｕｍ）；ジベレラ（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ）種、例えば、ジベレラ・ゼアエ（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ  ｚｅａｅ）；マクロフォミナ（Ｍａｃｒｏｐｈｏｍｉｎａ）種、例えば、マクロフォミナ・ファゼオリナ（Ｍａｃｒｏｐｈｏｍｉｎａ  ｐｈａｓｅｏｌｉｎａ）；ミクロドキウム（Ｍｉｃｒｏｄｏｃｈｉｕｍ）種、例えば、ミクロドキウム・ニバレ（Ｍｉｃｒｏｄｏｃｈｉｕｍ  ｎｉｖａｌｅ）；モノグラフェラ（Ｍｏｎｏｇｒａｐｈｅｌｌａ）種、例えば、モノグラフェラ・ニバリス（Ｍｏｎｏｇｒａｐｈｅｌｌａ  ｎｉｖａｌｉｓ）；ペニシリウム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）種、例えば、ペニシリウム・エクパンスム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｅｘｐａｎｓｕｍ）；フォーマ（Ｐｈｏｍａ）種、例えば、フォーマ・リンガム（Ｐｈｏｍａ  ｌｉｎｇａｍ）；フォモプシス（Ｐｈｏｍｏｐｓｉｓ）種、例えば、フォモプシス・ソヤエ（Ｐｈｏｍｏｐｓｉｓ  ｓｏｊａｅ）；ファイトフソラ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）種、例えば、ファイトフソラ・カクトルム（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｃａｃｔｏｒｕｍ）；ピレノフォラ（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ）種、例えば、ピレノフォラ・グラミネア（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ  ｇｒａｍｉｎｅａ）；ピリクラリア（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）種、例えば、ピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ  ｏｒｙｚａｅ）；ピシウム（Ｐｙｔｈｉｕｍ）種、例えば、ピシウム・ウルチマム（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ｕｌｔｉｍｕｍ）；リゾクトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）種、例えば、リゾクトニア・ソラニ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ  ｓｏｌａｎｉ）；リゾプス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ）種、例えば、リゾプス・オリザエ（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ  Ｏｒｙｚａｅ）；スクレロチウム（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｕｍ）種、例えば、スクレロチウム・ロルフシ（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｕｍ  ｒｏｌｆｓｓｉ）；セプトリア（Ｓｅｐｔｏｒｉａ）種、例えば、セプトリア・���ドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ  ｎｏｄｏｒｕｍ）；チフラ（Ｔｙｐｈｕｌａ）種、例えば、チフラ・インカルナタ（Ｔｙｐｈｕｌａ  ｉｎｃａｒｎａｔａ）；ベルチシリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）種、例えば、ベルチシリウム・ダーリアエ（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｄａｈｌｉａｅ）によって引き起こされた、種子および土壌伝染の腐敗および萎凋病；
例えば、ネクトリア（Ｎｅｃｔｒｉａ）種、例えば、ネクトリア・ガリゲナ（Ｎｅｃｔｒｉａ  ｇａｌｌｉｇｅｎａ）によって引き起こされた、癌、瘤およびてんぐ巣病；
例えば、モニリニア（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ）種、例えば、モニリニア・ラキサ（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ  ｌａｘａ）によって引き起こされた萎凋病；
例えば、エクソバシジウム（Ｅｘｏｂａｓｉｄｉｕｍ）種、例えば、エクソバシジウム・ベキサンス（Ｅｘｏｂａｓｉｄｉｕｍ  ｖｅｘａｎｓ）；タフリナ（Ｔａｐｈｒｉｎａ）種、例えば、タフリナ・デフォルマンス（Ｔａｐｈｒｉｎａ  ｄｅｆｏｒｍａｎｓ）によって引き起こされた、葉、花および果実の変形；
例えば、エスカ（Ｅｓｃａ）種、例えば、ファエオモニエラ・クラミドスポラ（Ｐｈａｅｏｍｏｎｉｅｌｌａ  ｃｈｌａｍｙｄｏｓｐｏｒａ）、ファエオアクレモニウム・アレオフィルム（Ｐｈａｅｏａｃｒｅｍｏｎｉｕｍ  ａｌｅｏｐｈｉｌｕｍ）またはフォミチポリア・メジテラネア（Ｆｏｍｉｔｉｐｏｒｉａ  ｍｅｄｉｔｅｒｒａｎｅａ）；ガノデルマ（Ｇａｎｏｄｅｒｍａ）種、例えば、ガノデルマ・ボニネンス（Ｇａｎｏｄｅｒｍａ  ｂｏｎｉｎｅｎｓｅ）によって引き起こされた木質植物における変性病；
例えば、ボトリチス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）種、例えば、ボトリチス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）によって引き起こされた花および種子の病気；
例えば、リゾクトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）種、例えば、リゾクトニア・ソラニ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ  ｓｏｌａｎｉ）；ヘルミントスポリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）種、例えば、ヘルミントスポリウム・ソラニ（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｓｏｌａｎｉ）によって引き起こされた植物塊茎の病気；
細菌病原体、例えば、キサントモナス（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ）種、例えば、キサントモナス・カンペストリス・パソバー・オリザエ（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ  ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ  ｐｖ．ｏｒｙｚａｅ）；シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）種、例えば、シュードモナス・シリンゲ・パソバー・ラクリマンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｓｙｒｉｎｇａｅ  ｐｖ．ｌａｃｈｒｙｍａｎｓ）；エルウィニア（Ｅｒｗｉｎｉａ）種、例えば、エルウィニア・アミロボラ（Ｅｒｗｉｎｉａ  ａｍｙｌｏｖｏｒａ）によって引き起こされた病気。
【０１３５】
大豆の以下の病気を防除することが優先される：
例えば、チョウセンニンジン斑点病（アルテルナリア・スペック・アトランス・テヌイシマ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｓｐｅｃ．ａｔｒａｎｓ  ｔｅｎｕｉｓｓｉｍａ）、炭疽病（コレクトトリカム・グロエオスポロイデス・デマンチウム変種トルンカツム（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ  ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｏｉｄｅｓ  ｄｅｍａｎｔｉｕｍ  ｖａｒ．ｔｒｕｎｃａｔｕｍ）、褐斑病（セプトリア・グリシネス（Ｓｅｐｔｏｒｉａ  ｇｌｙｃｉｎｅｓ）、セレスポラ（ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）葉斑点病および葉枯病（セルコスポラ・キクチ（Ｇｅｒｏｓｐｏｒａ  ｋｉｋｕｃｈｉｉ）、コウガイケカビ葉枯病（コアネフォラ・インフンジブリフェラ・トリスポラ（Ｃｈｏａｎｅｐｈｏｒａ  ｉｎｆｕｎｄｉｂｕｌｉｆｅｒａ  ｔｒｉｓｐｏｒａ（別名）））、黒砂病（ダクツリオフォラ・グリシネス（Ｄａｃｔｕｌｉｏｐｈｏｒａ  ｇｌｙｃｉｎｅｓ））、ベと病（ペロノスポラ・マンシュリカ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  ｍａｎｓｈｕｒｉｃａ））、ドレクスレラ（ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ）胴枯病（ドレクスレラ・グリシニ（Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ  ｇｌｙｃｉｎｉ））、ダイズ斑点病（セルコスポラ・ソイナ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｓｏｊｉｎａ））、レプトスフェルリナ（ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｕｌｉｎａ）葉枯病（レプトスフェルリナ・トリフォリ（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｕｌｉｎａ  ｔｒｉｆｏｌｉｉ））、フィロスチカ（ｐｈｙｌｌｏｓｔｉｃａ）斑点病（フィロスチカ・ソヤエコラ（Ｐｈｙｌｌｏｓｔｉｃａ  ｓｏｙａｅｃｏｌａ））、鞘および茎胴枯病（フォモプシス・ソヤエ（Ｐｈｏｍｏｐｓｉｓ  ｓｏｊａｅ））、ベと病（ミクロスファエラ・ディフューザ（Ｍｉｃｒｏｓｐｈａｅｒａ  ｄｉｆｆｕｓａ））、ピレノケータ（ｐｙｒｅｎｏｃｈａｅｔａ）斑点病（ピレノケータ・グリシネス（Ｐｙｒｅｎｏｃｈａｅｔａ  ｇｌｙｃｉｎｅｓ））、紋枯病、茎葉およびくもの巣病（リゾクトニア・ソラニ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ  ｓｏｌａｎｉ））、さび病（ファコプソラ・パキリジ（Ｐｈａｋｏｐｓｏｒａ  ｐａｃｈｙｒｈｉｚｉ）、ファコプソラ・メイボミアエ（Ｐｈａｋｏｐｓｏｒａ  ｍｅｉｂｏｍｉａｅ）、腐敗病（スファセロマ・グリシネス（Ｓｐｈａｃｅｌｏｍａ  ｇｌｙｃｉｎｅｓ））、ステムフィリウム（ｓｔｅｍｐｈｙｌｉｕｍ）斑点病（ステムフィリウム・ボトリオスム（Ｓｔｅｍｐｈｙｌｉｕｍ  ｂｏｔｒｙｏｓｕｍ））、輪紋病（コリネスポラ・カシーコラ（Ｃｏｒｙｎｅｓｐｏｒａ  ｃａｓｓｉｉｃｏｌａ））によって引き起こされた葉、茎、鞘および種子での真菌病。
【０１３６】
例えば、黒色根腐れ病（カロネクトリア・クロタラリアエ（Ｃａｌｏｎｅｃｔｒｉａ  ｃｒｏｔａｌａｒｉａｅ））、炭腐れ病（マクロフォミナ・ファゼオリナ（Ｍａｃｒｏｐｈｏｍｉｎａ  ｐｈａｓｅｏｌｉｎａ））、フザリウム（ｆｕｓａｒｉｕｍ）赤かび病もしくは萎凋病、根腐れ病、および鞘および地際部腐敗（フザリウム・オキシスポルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）、フザリウム・オルソセラス（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｏｒｔｈｏｃｅｒａｓ）、（フザリウム・セミテクツム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｓｅｍｉｔｅｃｔｕｍ）、（フザリウム・エキセチ（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｅｑｕｉｓｅｔｉ））、ミコレプトジスクス（ｍｙｃｏｌｅｐｔｏｄｉｓｃｕｓ）根腐れ病（ミコレプトジスクス・テレストリス（Ｍｙｃｏｌｅｐｔｏｄｉｓｃｕｓ  ｔｅｒｒｅｓｔｒｉｓ））、ネオコスモスポラ（ｎｅｏｃｏｓｍｏｓｐｏｒａ）茎腐れ病（ネオコスモスポラ・バシンフェクタ（Ｎｅｏｃｏｓｍｏｓｐｏｒａ  ｖａｓｉｎｆｅｃｔａ））、鞘および茎立ち枯れ病（ジアポルセ・ファゼオロルム（Ｄｉａｐｏｒｔｈｅ  ｐｈａｓｅｏｌｏｒｕｍ））、茎潰瘍（ジアポルセ・ファゼオロルム変種カウリボラ（Ｄｉａｐｏｒｔｈｅ  ｐｈａｓｅｏｌｏｒｕｍ  ｖａｒ．ｃａｕｌｉｖｏｒａ））、ファイトフソラ（ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）腐敗病（ファイトプソラ・メガスペルマ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｍｅｇａｓｐｅｒｍａ））、落葉病（フィアロフォラ・グレガタ（Ｐｈｉａｌｏｐｈｏｒａ  ｇｒｅｇａｔａ））、ピシウム（Ｐｙｔｈｉｕｍ）腐敗病（ピシウム・アファニデルマツム（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ａｐｈａｎｉｄｅｒｍａｔｕｍ）、ピシウム・イレグアレ（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ｉｒｒｅｇｕａｒｅ）、ピシウム・デバリアヌム（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ｄｅｂａｒｙａｎｕｍ）、ピシウム・ミリオツルム（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ｍｙｒｉｏｔｙｌｕｍ）、ピシウム・ウルチマム（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ｕｌｔｉｍｕｍ））、リゾクトニア（ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）根腐れ病、茎腐敗、および苗立ち枯れ病（リゾクトニア・ソラニ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ  ｓｏｌａｎｉ））、セレロチニア（ｓｅｌｅｒｏｔｉｎｉａ）茎腐敗（セレロチニア・スクレロチオルム（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ））、スクレロチニア（ｓｃｌｅｏｔｉｎｉａ）白絹病（スクレロチニア・ロルフシ（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｒｏｌｆｓｉｉ））、チエラビオプシス（ｔｈｉｅｌａｖｉｏｐｓｉｓ）根腐れ病（チエラビオプシス・バシコラ（Ｔｈｉｅｌａｖｉｏｐｓｉｓ  ｂａｓｉｃｏｌａ））によって引き起こされた芽および茎での真菌病。
【０１３７】
本発明の有効成分は、植物において非常に良好な防備作用も有する。本発明の有効成分は、従って、望ましくない微生物による攻撃に対する植物の防御を動員するのに適している。
【０１３８】
植物強化（抵抗性誘導）物質は、この文脈においては、望まない微生物を引き続いて接種した場合に、これらの微生物に対して高度な抵抗性を呈するように、植物の防御システムを刺激することができる物質を意味すると理解される。
【０１３９】
この場合に、望ましくない微生物は植物病原性真菌および細菌を意味すると理解される。かくして、本発明の物質は、言及された病原体による攻撃に対する処理の後に一定期間植物を保護するのに用いることができる。保護が供される期間は、有効成分での植物の処理後、一般に、０から１０日を超え、好ましくは１から７日である。
【０１４０】
有効成分が植物病を防除するのに必要な濃度において植物によってよく許容されるという事実は、植物の地上部分、増殖ストックおよび種子の、および土壌の処理を可能とする。
【０１４１】
本発明の有効成分は、例えば、特に、べと病真菌およびオーミセテス（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、例えば、ファイトフソラ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）、プラスモパラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ）、シュードペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）およびピシウム（Ｐｙｔｈｉｕｍ）種に対して、ブドウ栽培およびジャガイモ、果実および野菜の成長において病気を防除するのに特に成功して用いることができる。
【０１４２】
本発明の有効成分は、穀物の収率を増強させるのにも適している。加えて、本発明の有効成分は低い毒性を有し、植物によってよく許容されている。
【０１４３】
適切な場合には、本発明の化合物は、一定濃度または適用速度で植物の特性を改善するために除草剤、毒性緩和剤、成長調節剤または組成物として、または殺微生物剤として、例えば、殺真菌剤、抗真菌剤、殺菌剤、（ウイロイドを妨害するための組成物を含めた）殺ウイルス剤として、またはＭＬＯ（マイコプラズマ様生物）およびＲＬＯ（リケッチア様生物）を妨害するための組成物として用いることもできる。適切な場合には、本発明の化合物は殺虫剤として用いることもできる。適切な場合にはこれらは他の有効成分の合成のための中間体または前駆体として用いることもできる。
【０１４４】
本発明の有効成分は、これらが植物によってよく許容される場合、好都合な恒常的な毒性を有し、環境によってよく許容され、農業、園芸、畜産において、森林において、庭園およびレジャー施設において、貯蔵された産物および材料の保護において、および衛生分野において、植物および植物の器官を保護するのに、収穫の収率を高めるのに、収穫された材料の品質を改良するのに適している。本発明の有効成分は、好ましくは、作物保護組成物として用いてもよい。本発明の有効成分は、通常感受性および抵抗性の種に対して、および、発生の全てまたは幾つかの段階において有効である。
【０１４５】
植物および植物の部分の、有効成分または組成物での本発明の処理は、直接的に、または慣用的な処理方法によって、例えば、浸漬、噴霧、アトマイジング、灌漑、蒸発、散布、噴射、全面散布、発泡、塗装、塗布、灌水（どぶずけ）、点滴灌漑によって、および増殖材料の場合、特に種子の場合に、乾式種子処理、湿式種子処理、スラリー処理によって、被覆によって、１以上のコートでのコーティングによって、植物および植物の部分の環境、生息地または貯蔵空間に対する作用によって行われる。また、有効成分を超低容量方法によって適用し、または有効成分の調製物または有効成分それ自体を土壌に注入することも可能である。
【０１４６】
本発明の有効成分または組成物は、材料の保護で、望まない微生物、例えば、真菌による攻撃および破壊に対して産業材料を保護するために用いることもできる。
【０１４７】
この関係での産業材料は、産業で用いるために調製された無生物材料を意味すると理解され、例えば、本発明の有効成分によって微生物の変化または破壊から保護されるべき産業材料は、接着剤、サイズ、紙およびボード、テキスタイル、皮、木材、塗料およびプラスチック製品、冷却潤滑剤、および微生物で感染し、または微生物によって破壊され得る他の材料であってよい。保護されるべき材料の範囲は、生産植物の一部、例えば、微生物の増殖によって損なわれるであろう冷却水回路を含む。本発明との関係では、産業材料は、好ましくは、接着剤、サイズ、紙およびボード、皮、木材、塗料、冷却潤滑剤および熱移動液体、より好ましくは、木材を含む。本発明の有効成分または組成物は、腐敗、劣化、変色、脱色、または黴の形成のような有害効果を妨げることができる。
【０１４８】
望まない真菌を防除するための本発明の方法は、貯蔵製品を保護するのに使用することもできる。貯蔵製品は、野菜または動物起源の天然物質または天然起源であって、また長期の保護が望まれるその加工製品を意味すると理解される。植物起源の貯蔵製品、例えば、茎、葉、塊茎、種子、果実、穀粒のような植物または植物の部分は、新たに収穫された状態で、または（予備）乾燥、給湿、微粉砕、粉砕、加圧または焙焼による加工の後に保護することができる。貯蔵製品は、未加工であるかを問わず、建築木材、電気極およびバリヤーのような、または仕上げられた製品の形態では家具のような木材も含む。動物の貯蔵製品は、例えば、獣皮、皮、毛皮および毛髪である。本発明の有効成分は、腐敗、劣化、変色、脱色または黴の形成のような有害効果を防ぐことができる。
【０１４９】
産業材料を分解または変化させることができる微生物は、例えば、細菌、真菌、酵母、藻類、および粘液生物を含む。本発明の有効成分は、好ましくは、真菌、特に黴、木質変色および木質破壊真菌（バシジオミセテス（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ））に対して、および粘液生物および藻類に対して有効である。この例は以下の属：アルテルナリア・テヌイス（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｔｅｎｕｉｓ）のようなアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）；アスペルギルス・ニゲール（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ）のようなアスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）；カエトミウム・グロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ  ｇｌｏｂｏｓｕｍ）のようなカエトミウム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ）；コニオフォラ・プエタナ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ  ｐｕｅｔａｎａ）のようなコニオフォラ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ）；レンティヌス・ティグリヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ  ｔｉｇｒｉｎｕｓ）のようなレンティヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ）；ペニシリウム・グラウカム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｇｌａｕｃｕｍ）のようなペニシリウム（Ｐｅｎｉｓｉｌｌｉｕｍ）；ポリポルス・ベルシコロール（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ  ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）のようなポリポルス（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ）；アウレオバシジウム・プルランス（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ  ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）のようなアウレオバシジウム（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ）；スクレロフォマ・ピチオフィラ（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ  ｐｉｔｙｏｐｈｉｌａ）のようなスクレロフォマ（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ）；トリコデルマ・ビリデ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｖｉｒｉｄｅ）のようなトリコデルマ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ）；エシェリキア・コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ）のようなエシェリキアＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ）；シュードモナス・アレルギノーザ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）のようなシュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）；スタフィロコッカス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ）のようなスタフィロコッカス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ）のような微生物を含む。
【０１５０】
本発明は、さらに、少なくとも１つの本発明のビス（ジフルオロメチル）ピラゾール誘導体を含む、望まない微生物を防除するための組成物に関する。これらは、好ましくは、農業的に使用可能な補助剤、溶媒、担体、界面活性剤または増量剤を含む殺真菌組成物である。
【０１５１】
本発明によると、担体は、良好な適用性のために、特に、植物または植物部分または種子への適用のために、有効成分が混合され、または結合される天然または合成の、有機または無機物質である。固体または液体であってよい担体は、一般には不活性であって、農業で使用可能であるべきである。
【０１５２】
有用な固体担体は：例えば、アンモニウム塩、およびカオリン、クレイ、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モンモリロナイトまたは珪藻土のような地表天然鉱物、および微粉砕シリカ、アルミナおよびシリケートのような地表合成鉱物を含み；粒剤のための適当な固体担体は：例えば、カルサイト、大理石、軽石、セピオライトおよびドロマイトのような粉砕され、分別された天然岩石、および無機および有機金属の合成粒剤、および紙、大鋸屑、ヤシ殻、トウモロコシ穂軸およびタバコ茎のような有機材料の粒剤であり；適切な乳化剤および／または泡形成剤は：例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルスルフェート、アリールスルホネートおよび蛋白質加水分解物のようなノニオン性およびアニオン性乳化剤であり；適切な分散剤は、例えば、アルコール−ＰＯＥおよび／または−ＰＯＰエーテル、酸および／またはＰＯＰ−ＰＯＥエステル、アルキルアリールおよびまたＰＯＰ−ＰＯＥエーテル、脂肪および／またはＰＯＰ−ＰＯＥアダクト、ＰＯＥ−および／またはＰＯＰ−ポリオール誘導体、ＰＯＥ−および／またはＰＯＰ−ソルビタンまたは−糖アダクト、アルキルおよびアリールスルフェート、アルキル−またはアリールスルホネート、およびアルキルまたはアリールスルホネート、または対応するＰＯ−エーテルアダクトのクラスからのノニオン性および／またはイオン性物質である。さらなる適切なオリゴマーまたはポリマーは、例えば、単独の、または例えば（ポリ）アルコールまたは（ポリ）アミンと組み合わせた、ビニルモノマーから、アクリル酸から、ＥＯおよび／またはＰＯから由来するものである。また、リグニンおよびそのスルホン酸誘導体、非修飾および修飾セルロース、芳香族および／または脂肪族スルホン酸およびホルムアルデヒドとそのアダクトを用いることも可能である。
【０１５３】
有効成分は、溶液、エマルジョン、水和剤、水および油系懸濁液、粉末、粉剤、ペースト、可溶性粉末、可溶性粒剤、全面散布用の粒剤、サスポエマルジョン濃厚剤、有効成分を含浸させた天然化合物、有効成分を含浸させた合成物質、肥料、およびポリマー物質中のマイクロカプセル化のような慣用的な剤型に変換することができる。
【０１５４】
有効成分は、それ自体、直ぐに使える溶液、エマルジョン、水または油系の懸濁液、粉末、水和剤、ペースト、可溶性粉末、粉剤、可溶性粒剤、全面散布用粒剤、サスポエマルジョン濃厚剤、有効成分を含浸させた天然化合物、有効成分を含浸させた合成物質、肥料、およびポリマー物質中のマイクロカプセル化のような、その剤型の形態またはそれから調製された使用形態で適用することができる。適用は、例えば、散水、噴霧、アトマイジング、全面散布、散布、発泡、展着等によって慣用的な方法で行われる。また、超低容量方法によって有効成分を適用し、または有効成分製剤または有効成分それ自体を土壌に注入することも可能である。また、植物の種子を処理することも可能である。
【０１５５】
言及された剤型は、例えば、有効成分を少なくとも１つの慣用的な増量剤、溶媒または希釈剤、乳化剤、分散剤、および／または結合剤または固定剤、湿潤剤、撥水剤、適切な場合には、乾燥剤およびＵＶ安定化剤および、適切な場合には、染料および顔料、消泡剤、保存剤、二次的増粘剤、固着剤、ジベレリンおよび他の加工助剤と混合することによって、自体公知の方法で、調製することができることができる。
【０１５６】
本発明の組成物は、既に用いる準備ができており、かつ適切な装置で植物または種子に適用できる剤型のみならず、使用に先立って水で希釈されなければならない商業的な濃厚物も含む。
【０１５７】
本発明の有効成分は、それ自体、またはその（商業的な）剤型で、および殺虫剤、誘引剤、滅菌剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺真菌剤、成長調節剤、除草剤、肥料、毒性緩和剤、および／または情報化学物質のような他の（公知の）有効成分との混合物として、これらの（商業的）剤型において、およびこれらの剤型から調製された使用形態で存在させてもよい。
【０１５８】
用いる助剤は、ある種の技術的特性および／または特定の生物学的特性のような、特定の特性を組成物それ自体および／またはそれに由来する製剤（例えば、スプレイリカー、種子粉衣）に付与するのに適した物質であってよい。典型的な助剤は増量剤、溶媒および担体を含む。
【０１５９】
適当な増量剤は、例えば、水、例えば、（パラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、クロロベンゼンのような）芳香族および非芳香族炭化水素、（場合により置換され、エーテル化されおよび／またはエステル化されていてもよい）アルコールおよびポリオール（アセトン、シクロヘキサノンのような）ケトン、（油脂を含めた）エステル、および（ポリエーテル）、置換されていない、および置換されたアミン、アミド、（Ｎ−アルキルピロリドンのような）ラクタム、およびラクトン、（ジメチルスルホキシドのような）スルホンおよびスルホキシドのクラスからの極性および非極性有機化学物質の液体である。
【０１６０】
液化ガス増量剤または担体は、標準的な温度にて、および標準的な圧力下で気体状である液体、例えば、ハロヒドロカーボン、またはそうでなければブタン、プロパン、窒素および二酸化炭素のようなアエロゾルプロペラントを意味すると理解される。
【０１６１】
カルボキシメチルセルロース、およびアラビアガム、ポリビニルアルコールおよびポリビニルアセテートのような粉末、粒剤またはラテックスの形態の天然および合成ポリマー、またはその他、セファリンおよびレシチンのような天然リン脂質、および合成リン脂質のような粘着付与剤を該剤型で用いることができる。他の可能な添加剤はミネラルおよび植物油である。
【０１６２】
用いる増量剤が水である場合には、例えば補助的溶剤として有機溶剤を用いることも可能である。有用な液状溶剤は実質的に：キシレン、トルエンまたはアルキルナフタレンのような芳香族、クロロベンゼン、クロロエチレンまたはメチレンクロライドのような塩素化芳香族または塩素化脂肪族炭化水素、シクロヘキサンまたはパラフィンのような脂肪族炭化水素、例えば、石油分別物、ブタノールまたはグリコールのようなアルコール、またはこれらのエーテルおよびエステル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノンのようなケトン、ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシドのような強極性溶剤、または水である。
【０１６３】
本発明の組成物は、加えて、さらなる成分、例えば、界面活性剤を含む。有用な界面活性剤は、イオン性または非イオン性特性を持つ乳化剤および／または泡形成剤、分散剤または湿潤剤、またはこれらの界面活性剤の混合物を含む。これらの例はポリアクリル酸の塩、リグノスルホン酸の塩、フェノールスルホン酸またはナフタレンスルホン酸の塩、エチレンオキサイドと脂肪アルコールとのまたは脂肪酸との、または脂肪アミンとの重縮合物、置換されたフェノール（好ましくは、アルキルフェノールまたはアリールフェノール）、スルホコハク酸エステルの塩、タウリン誘導体（好ましくは、アルキルタウリン酸）、ポリエトキシル化アルコールまたはフェノールのリン酸エステル、ポリオールの脂肪エステル、およびスルフェート、スルホネートおよびホスフェートを含有する化合物の誘導体、例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルスルフェート、アリールスルホネート、蛋白質加水分解物、リグノスルファイト廃棄物リカーおよびメチルセルロースである。界面活性剤の存在は、もし有効成分のうちの１つおよび／または不活性な担体のうちの１つが水に不溶性であれば、および適用が水中で行われる場合に必要とされる。界面活性剤の割合は本発明の組成物の５および４０重量パーセントの間である。
【０１６４】
無機顔料、例えば、酸化鉄、酸化チタンおよびプルシャンブルー、およびアリザリン染料、アゾ染料および金属フタロシアニン染料のような有機染料、および鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩のような微量栄養素を用いることも可能である。
【０１６５】
他の可能な添加剤は、場合により修飾されていてもよい香料、ミネラルまたは植物油、ワックス、および鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛のような（微量栄養素を含めた）栄養素である。
【０１６６】
低温安定化剤、保存剤、抗酸化剤、光安定化剤、または改良された化学的および／または物理的安定性を改良する他の組成物のような安定化剤を存在させてもよい。
【０１６７】
適切な場合には、他のさらなる成分、例えば、保護コロイド、結合剤、接着剤、増粘剤、チキソトロピー物質、浸透剤、安定化剤、隔離剤、錯化剤を存在させてもよい。一般に、有効成分は、剤型目的で慣用的に用いられるいずれかの固体または液体添加物と組み合わせることができる。
【０１６８】
剤型は、一般に、０．０５および９９重量％、０．０１および９８重量％の間、好ましくは、０．１および９５重量％の間、より好ましくは、０．５および９０％の間の有効成分、最も好ましくは、１０および７０重量パーセントの間の有効成分を含有する。
【０１６９】
前記した剤型は望まない微生物を防除するための本発明の方法で用いることができ、そこでは、本発明のビス（ジフルオロメチル）ピラゾール誘導体が微生物に、および／またはその生息地に適応される。
【０１７０】
本発明の有効成分は、それ自体、またはその剤型にて、公知の殺真菌剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤または殺虫剤と組み合わせて用いて、かくして、例えば、活性スペクトルを広げ、または抵抗性の発生を妨げることもできる。
【０１７１】
有用な混合パートナーは、例えば、公知の殺真菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤または殺菌剤を含む（Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ，１４ｔｈ  ｅｄ．参照。）。
【０１７２】
除草剤のような他の公知の有効成分との、または肥料および成長調節剤、毒性緩和剤および／または情報化学物質との混合物も可能である。
【０１７３】
当該化合物は、使用形態に適した慣用的な方法で適用される。
【０１７４】
本発明は、種子を処理する方法も含む。
【０１７５】
本発明のさらなる態様は、特に、本発明のビス（ジフルオロメチル）ピラゾール誘導体の少なくとも１つで処理された種子に関する。本発明の種子は、植物病原性有害真菌から種子を保護する方法で用いられる。これらの方法において、少なくとも１つの本発明の有効成分で処理された種子が用いられる。
【０１７６】
本発明の有効成分または組成物は、種子を処理するのにも適している。有害生物によって引き起こされた穀物植物に対する大きな部分は、貯蔵の間、または種蒔きの後、また、植物の発芽の間およびその後の種子の感染によってトリガーされる。この相は特に臨界的である。というのは、成長しつつある植物の根および苗条は、特に感受性であって、些細な損傷でさえ植物の死滅をもたらし得るからである。従って、適切な組成物を用いることによって種子を保護し、および植物発芽させるのに多大な関心がある。
【０１７７】
植物の種子を処理することによる植物病原性有害真菌の防除は、長年の間知られており、絶え間ない改良の主題である。しかしながら、種子の処理は、常には満足して解決できない一連の問題を生起させる。かくして、種蒔きの後に、または植物の出芽後に、穀物保護組成物のさらなる適用を無しで済ませる、または少なくともこれをかなり低下させる、種子および発芽する植物を保護する方法を開発することが望ましい。また、植物病原性真菌による攻撃からの種子および発芽植物に対する最適な保護を供するように、しかしながら、使用する有効成分によりこの植物自体を損傷することなく、用いる有効成分の量を最適化するのも望ましい。特に、種子の処理のための方法は、トランスジェニック植物の固有の殺真菌特性を考慮して、使用される穀物保護組成物を最小にして、種子および発芽植物の最適な保護を達成すべきである。
【０１７８】
従って、本発明は、当該種子を本発明の組成物で処理することによって、動物害虫および／または植物病原性有害真菌による攻撃から種子および発芽している植物を保護する方法にも関する。本発明は、植物病原性真菌に対する種子の、および発芽している植物の保護のために種子を処理するための本発明の組成物に使用にも関する。本発明は、さらに、植物病原性真菌からの保護のために本発明の組成物で処理されている種子に関する。
【０１７９】
発芽後植物を損傷させる動物害虫および／または植物病原性有害真菌の防除は、まず、土壌および植物の地上部分を穀物保護組成物で処理することによって行われる。環境、ヒトおよび動物の健康に対する穀物保護組成物の可能なインパクトに関する関心のため、適用される有効成分の量を低下させる努力がある。
【０１８０】
本発明の利点のうちの１つは、本発明の組成物の特定の系統的特性のため、これらの組成物での種子の処理が、種子それ自体のみならず、発芽後の得られた植物を、動物害虫および／または植物病原性有害真菌から保護することである。このようにして、種蒔きの時期における、またはその後まもなくの穀物の即時の処理を無しで済ませることができる。
【０１８１】
また、本発明の有効成分または組成物を、特に、トランスジェニック種子からの植物成長が害虫に対して作用する蛋白質を発現することができる該種子で用いることができることは、有意であると考えられる。本発明の有効成分または組成物でこのような種子を処理することによって、殺虫性蛋白質の発現さえ、例えば、ある種の害虫を防除することができる。驚くべきことに、加えて、害虫による攻撃に対する保護の有効性を増大させるさらなる相乗効果をここで観察することもできる。
【０１８２】
本発明の組成物は、農業で、温室で、森林で、または園芸において使用されるいずれの植物品種の種子を保護するのにも適している。特に、種子が、（小麦、大麦、ライ麦、キビおよびオート麦のような）穀類、トウモロコシ、綿、大豆、米、ジャガイモ、ヒマワリ、豆類、コーヒー、ビート（例えば、テンサイおよび飼料ビート）、落花生、（トマト、キュウリ、玉ねぎおよびレタスのような）野菜、芝草および観賞植物の種子である。（小麦、大麦、ライ麦およびオート麦のような）穀類、トウモロコシおよび米の種子の処理が特に重要である。
【０１８３】
また、以下に記載されるように、トランスジェニック種子の本発明の有効成分または組成物での処理は特に重要である。これは、殺虫特性を有するポリペプチドまたは蛋白質の発現を可能とする少なくとも１つの異種遺伝子を含有する植物の種子に関する。トランスジェニック種子における異種遺伝子は、例えば、バチルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）、リゾビウム（Ｒｈｉｚｏｂｉｕｍ），シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）、セラチア（Ｓｅｒｒａｔｉａ）、トリコデルマ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ）、クラビバクター（Ｃｌａｖｉｂａｃｔｅｒ）、グロムス（Ｇｌｏｍｕｓ）またはグリオクラジウム（Ｇｌｉｏｃｌａｄｉｕｍ）種の微生物に由来するものであってよい。この異種遺伝子は、好ましくは、バチルス属種（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｐ．）に由来し、遺伝子産物はアワノメイガおよび／またはウエスタン・コーン・ルート・ワームに対して有効である。異種遺伝子は、好ましくは、バチルス・チューリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）に由来する。
【０１８４】
本発明との関係では、本発明の組成物は、単独で、または適切な剤型にて種子に適用される。種子は、好ましくは、処理の間に損傷が起こらない十分安定な状態で処理される。一般に、種子は収穫および種蒔きの間のいずれかの時点で処理してよい。伝統的に用いられた種子は植物から分離され、軸、殻、茎、被覆物、毛、または果肉から遊離されたものである。例えば、収穫され、清浄化され、また１５重量％未満の水分含有量まで乾燥された種子を用いることが可能である。別法として、乾燥の後、水で処理され、次いで、再度乾燥された種子を用いることも可能である。
【０１８５】
種子を処理する場合、一般に、種子に適用される本発明の組成物および／またはさらなる添加剤の量は、種子の発芽が損なわれず、また得られる植物が損傷されないように選択されることが保障されなければならない。これは、一定適用率で植物毒性効果を呈することができる有効成分の場合に銘記されなければならない。
【０１８６】
本発明の組成物は、直接的に、即ち、いずれの他の成分も含有することなく、また希釈されていることなく適用できる。一般に、組成物を適切な剤型の形態で種子に適用することが好ましい。種子を処理するための適切な剤型および方法は当業者に公知であって、例えば、以下の書類：ＵＳ４，２７２，４１７Ａ、ＵＳ４，２４５，４３２Ａ、ＵＳ４，８０８，４３０Ａ、ＵＳ５，８７６，７３９Ａ、ＵＳ２００３／０１７６４２８Ａ１、ＷＯ２００２／０８０６７５Ａ１、ＷＯ２００２／０２８１８６Ａ２に記載されている。
【０１８７】
本発明に従って用いることができる有効成分は、種子のための溶液、エマルジョン、懸濁液、粉末、フォーム、スラリーまたは他のコーティング組成物のような慣用的な種子粉衣剤型、およびＵＬＶ剤型に変換することができる。
【０１８８】
これらの剤型は、有効成分または有効成分組合せを慣用的な添加剤、例えば、慣用的な増量剤、および溶媒または希釈剤、染料、湿潤剤、分散剤、乳化剤、消泡剤、保存剤、二次的な増粘剤、接着剤、ジベレリン、および水と混合することによって、公知の方法で調製される。
【０１８９】
本発明に従って使用できる種子粉衣に存在させてもよい染料は、このような目的で慣用的な全ての染料である。この関係で、水に難溶性の顔料、または水に可溶性の染料いずれかを用いることが可能である。この例は、名称ローダミンＢ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２およびＣ．Ｉ．ソルベントレッド１によって知られた染料を含む。
【０１９０】
本発明に従って使用できる種子粉衣剤型で存在させてもよい適当な湿潤剤は、湿潤を促進し、また活性な農薬成分の剤型で慣用的な全ての物質である。ジイソプロピル−またはジイソブチルナフチレンスルホネートのようなアルキルナフタレンスルホネートを用いることが優先される。
【０１９１】
本発明に従って使用できる種子粉衣剤型で存在させてもよい有用な分散剤および／または乳化剤は、活性な農薬成分の剤型において慣用的な全ての非イオン性、アニオン性およびカチオン性分散剤である。非イオン性またはアニオン性分散剤または非イオン性または分散剤の混合物を用いることが優先される。適切な非イオン性分散剤は、特に、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイドブロックコポリマー、アルキルフェノールポリグリコールエーテルおよびトリスチリルフェノールポリグリコールエーテル、およびそのリン酸化または硫酸化誘導体を含む。適切なアニオン性分散剤は、特に、リグノスルホネート、ポリアクリル酸塩およびアリールスルホネート／ホルムアルデヒド縮合物である。
【０１９２】
本発明に従って使用できる種子粉衣剤型で存在させてもよい消泡剤は、活性な農薬成分の剤型において慣用的な全ての泡阻害物質である。シリコーン消泡剤およびステアリン酸マグネシウムを、好ましくは、用いることができる。
【０１９３】
本発明に従って使用できる種子粉衣剤型で存在させてもよい保存剤は、農薬組成物においてこのような目的で使用できる全ての物質である。この例はジクロロフェンおよびベンジルアルコールヘミホルマールを含む。
【０１９４】
本発明に従って使用できる種子粉衣剤型で存在させてもよい二次的増粘剤は、農薬組成物でこのような目的で有用な全ての物質である。セルロール誘導体、アクリル酸誘導体、キサンタン、修飾されたクレイおよび微粉砕シリカが優先される。
【０１９５】
本発明に従って使用できる種子粉衣剤型で存在させてよい添加剤は、種子粉衣製品で使用可能な全ての慣用的な結合剤である。ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコールおよびチロースが優先される。
【０１９６】
本発明に従って使用可能な種子粉衣剤型で存在させてよいジベレリンは、好ましくは、ジベレリンＡ１、Ａ３（＝ジベレリン酸）、Ａ４およびＡ７であってよい；ジベレリン酸を用いることが特に優先される。ジベレリンは公知である（Ｒ．Ｗｅｇｌｅｒ「Ｃｈｅｍｉｅ  ｄｅｒ  Ｐｆｌａｎｚｅｎｓｃｈｕｔｚ−ｕｎｄ  Ｓｃｈａｄｌｉｎｇｓｂｅｋａｍｐｆｕｎｇｓｍｉｔｔｅｌ」［Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ］，ｖｏｌ．２，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，１９７０，ｐ．４０１−４１２参照。）。
【０１９７】
本発明に従って使用できる種子粉衣剤型は、直接的に、または水での先立っての希釈後に、広い範囲の種子の処理で用いることができる。かくして、水での希釈によりこれから得ることができる濃厚物または製剤を用いて、小麦、大麦、ライ麦、オート麦およびライ小麦のような穀類の種子、およびトウモロコシ、米、アブラナ、サヤエンドウ、豆類、綿、ヒマワリおよびテンサイの種子、または広い品種のタイプの野菜種子を被覆するのに用いることができる。本発明に従って使用できる種子粉衣剤型、またはその希薄な製剤を用いて、トランスジェニック植物の種子を被覆することもできる。この関係で、さらなる相乗効果が、発現によって形成される物質との相互作用で起こり得る。
【０１９８】
本発明に従って使用できる種子粉衣剤型、または水の添加によってこれから調製された剤型での種子の処理では、有用な混合機器は種子粉衣操作で慣用的に使用できるものの全てである。具体的には、種子粉衣操作の間の手法は、種子をミキサーに入れ、それ自体、または水での先立っての希釈後に、具体的な所望の量の種子粉衣剤型を加え、および剤型が種子上に均一に分布するまで混合することである。適切な場合には、これに続いて、乾燥方法を行う。
【０１９９】
本発明に従って使用できる種子粉衣剤型の適用率は、比較的広い範囲内で変化させてもよい。これは、剤型中の、および種子上の有効成分の特定の含有量に依存する。有効成分組合せの適用率は、一般に、種子キログラム当たり０．００１および５０ｇの間、好ましくは種子キログラム当たり０．０１および１５ｇの間である。
【０２００】
加えて、式（Ｉ）の本発明の化合物は非常に良好な抗真菌活性も有する。式（Ｉ）の本発明の化合物は、特に、デルマトフィテス（ｄｅｒｍａｔｏｐｈｙｔｅｓ）および酵母、黴および（例えば、カンジダ・アルビカンス（Ｃａｎｄｉｄａ  ａｌｂｉｃａｎｓ）、カンジダ・グラブラタ（Ｃａｎｄｉｄａ  ｇｌａｂｒａｔａ）のようなカンジダ（Ｃａｎｄｉｄａ）種に対する）二相性真菌およびエピデルモフィトン・フロクコスム（Ｅｐｉｄｅｒｍｏｐｈｙｔｏｎ  ｆｌｏｃｃｏｓｕｍ）、アスペルギルス・ニゲール（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ）およびアスベルギルス・フミガツス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｆｕｍｉｇａｔｕｓ）のようなアスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）種、トリコフィトン・メンタグロフィテス（Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ  ｍｅｎｔａｇｒｏｐｈｙｔｅｓ）のようなトリコフィトン（Ｔｒｉｃｈｏｈｙｔｏｎ）種、ミクロスポロン・カニス（Ｍｉｃｒｏｓｐｏｒｏｎ  ｃａｎｉｓ）およびアウドウイニ（ａｕｄｏｕｉｎｉｉ）のようなミクロスポロン（Ｍｉｃｒｏｓｐｏｒｏｎ）種に対して非常に広い抗真菌活性スペクトルを有する。これらの真菌のリストは、網羅される真菌スペクトルにおいて制限を構成するものではなく、単に、例示的な特徴である。
【０２０１】
式（Ｉ）の本発明の有効成分は、従って、医療用および非医療用の双方で用いることができる。
【０２０２】
有効成分は、それ自体で、直ぐに使用できる溶液、懸濁液、水和剤、ペースト、可溶性粉末、粉剤および粒剤のような、その剤型の形態またはこれから調製された使用形態で用いることができる。適用は、例えば、散水、噴霧、アトマイジング、全面散布、散布、発泡、展着等によって慣用的な方法で行われる。また、超低容量方法によって有効成分を適用し、または有効成分製剤または有効成分それ自体を土壌に注入することも可能である。また、植物の種子を処理することも可能である。
【０２０３】
本発明の有効成分を殺真菌剤として用いる場合、適用率は、適用の種類に応じて、比較的広い範囲内で変化させることができる。本発明の有効成分の適用率は、
植物の部分、例えば、葉を処理する場合：０．１から１００００ｇ／ｈａ、好ましくは１０から１０００ｇ／ｈａ、より好ましくは５０から３０００ｇ／ｈａ（散水または浸漬による適用の場合には、特に、ロックウールまたはパーライトのような不活性な物質を用いる場合には、適用率を低下させることさえ可能である。）；
種子を処理する場合には：種子１００ｋｇ当たり２から２００ｇ、好ましくは１００ｋｇ当たり３から１５０ｇ、より好ましくは種子１００ｋｇ当たり２．５から２５ｇ、より好ましくは種子１００ｋｇ当たり２．５から１２．５ｇ；
土壌を処理する場合：０．１から１００００ｇ／ｈａ、好ましくは１から５０００ｇ／ｈａである。
【０２０４】
これらの適用率は単に例として述べたものであり、本発明との関係では非限定的である。
【０２０５】
本発明の有効成分は、例えば、錠剤、カプセル剤、水薬、灌注、粒剤、ペースト、ボーラス、フィードスルー方法および坐薬の形態で腸内投与によって、非経口投与によって、例えば、注射（注射筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内等）、インプラントによって、鼻投与によって、例えば、浸漬または入浴、噴霧、注ぎ適用（ｐｏｕｒｉｎｇ  ｏｎ）およびスポット適用（ｓｐｏｔｔｉｎｇ  ｏｎ）、洗浄および粉剤散布の形態で皮膚使用によって、および首輪、耳標、尾標、肢バンド、端網、マーキングデバイス等のような、有効成分を含有する成型品の助けを借りて、公知の方法にて、獣医学的分野および動物飼育で使用される。
【０２０６】
家畜、家禽、家庭動物等で用いる場合、式（Ｉ）の有効成分は、直接的に、または１００倍から１００００倍希釈後の、１から８０重量％の量で有効成分を含む剤型（例えば、粉末、エマルジョン、フロアブル製剤）として用いることができ、またはこれらは化学物質浴として用いてもよい。
【０２０７】
直ぐに使える組成物は、適切な場合には、他の殺虫剤および適切な場合には１以上の殺真菌剤も含んでよい。
【０２０８】
混合のための可能なさらなるパートナーに関しては、先に述べた殺虫剤および殺真菌剤を参照されたい。
【０２０９】
本発明の化合物は、加えて特に、船体、スクリーン、ネット、ビルディング、係船設備およびシグナリングシステムのような、塩水または汽水と接触する防汚保護で使用することができる。
【０２１０】
加えて、本発明の化合物は、単独で、または防汚組成物として他の有効成分と組合せて用いることができる。
【０２１１】
本発明の処理方法は、遺伝子的に修飾された生物（ＧＭＯ）、例えば、植物または種子の処理で用いることができる。遺伝子的に修飾された植物（またはトランスジェニック植物）は、異種遺伝子が安定にゲノムに組み込まれた植物である。表現「異種遺伝子」は、実質的には、植物の外部で供され、または組み立てられ、核、葉緑体またはミトコンドリアゲノムに導入されると、注目する蛋白質またはポリペプチドを発現することによって、または（例えば、アンチセンス技術、共発現技術またはＲＮＡｉ技術「ＲＮＡ干渉」によって）植物に存在する他の遺伝子をダウンレギュレートし、またはサイレントとすることによって、改良された農学的なまたは他の特性を形質転換された植物に付与する遺伝子を意味する。ゲノムに存在する異種遺伝子は導入遺伝子とも呼ばれている。植物ゲノム中のその特異的位置によって定義される導入遺伝子は、形質転換またはトランスジェニック事象と呼ばれる。
【０２１２】
植物の種または植物の品種、その位置および成長条件（土壌、気候、植物期間、ダイエット）に応じて、本発明の処理の結果、超相加的（「相乗的」）効果をもたらすことができる。例えば、以下に示すのは現実に予測されるべき効果を超える可能な効果である；低下した適用率および／または活性スペクトルの広がりおよび／または本発明に従って使用できる有効成分および組成物の活性の増大、良好な植物の成長、高温または低温に対する増大した許容性、日照りに対する、または水または土壌の塩含有量に対する増大した許容性、増大した開花の性能、より容易な収穫、加速された成熟、より高い収穫の収率、より大きな果実、より大きな植物の高さ、より緑色の葉の色、より早い開花、より高い品質および／または収穫された産物のより高い栄養価、果実内のより高い糖濃度、より良好な貯蔵安定性および／または収穫された産物の加工性。
【０２１３】
一定の適用率においては、本発明の有効成分の組合せは、植物に対する強化効果も有することができる。本発明の有効成分の組合せは、従って、望まない植物病原性真菌および／または微生物および／またはウイルスによる攻撃に対する植物の防御システムを動員するのに適している。これは、幾つかの場合においては、例えば、真菌に対する、本発明の組成物の増強された活性に対する理由のうちの１つであろう。植物強化（抵抗性誘導）物質は、この関係では、望まない植物病原性真菌および／または微生物および／またはウイルスで引き続いて接種した場合に、処理された植物がこれらの望まない植物病原性真菌および／または微生物および／またはウイルスに対して実質的な程度の抵抗性を呈するように、植物の防御システムを刺激することができる物質または物質の組合せを意味すると理解されるべきである。この場合において、望まない植物病原性真菌および／または微生物および／またはウイルスは植物病原性真菌、細菌およびウイスルを意味すると理解される。本発明の物質は、従って、処理後の一定期間内に前記した病原体による攻撃からの植物の保護で使用することができる。保護が達成される期間は、一般には、有効成分での植物の処理の後、１から１０日、好ましくは１から７日継続する。
【０２１４】
本発明に従って好ましく処理される植物および植物変種は、特に有利で有用な特性をこれらの植物（育種および／またはバイオテクノロジーによって得られたかを問わず）に付与する遺伝物質を有する全ての植物を含む。
【０２１５】
同様に、本発明に従って好ましく処理される植物および植物品種は、１以上の生物ストレス因子に対して抵抗性であり、即ち該植物は、線虫、昆虫、ダニ、植物病原性真菌、細菌、ウイルスおよび／またはウイロイドのような動物および微生物害虫に対して改良された防御を有する。
【０２１６】
同様に、本発明に従って処理することができる植物および植物品種は１以上の無生物ストレス因子に対して抵抗性である植物である。無生物ストレス状態は、例えば、干ばつ、低温への暴露、熱への暴露、浸透圧、浸水、増大した土壌塩分、ミネラルへの増大した暴露、オゾンへの暴露、強い光への暴露、窒素栄養素の限定された利用性、リン栄養素の限定された利用性または影の欠如を含むことができる。
【０２１７】
本発明に従って同様に処理することができる植物および植物変種は、増強された収率特徴によって特徴付けられる植物である。該植物における増強された収率は、例えば、水の使用有効性、水の保持有効性、改良された窒素使用、増強された炭素同化、改良された光合成、増大した発芽効率および加速された成熟のような、改良された植物生理学、成長および発生の結果であり得る。収率は、早い開花、ハイブリッド種子生産に対する開花制御、実生の活力、植物のサイズ、節間数および距離、根の成長、種子のサイズ、果実のサイズ、鞘のサイズ、鞘または穂の数、鞘または穂当たりの種子の数、種子の質量、増強された種子の充填、低下した種子の分散、低下した穂の裂開および倒伏抵抗性を含めた、（ストレスおよび非ストレス条件下での）改良された植物アーキテクチャーによっても影響され得る。さらなる収率の特性は炭水化物含有量、蛋白質含有量、油の含有量および組成、栄養価、抗栄養化合物の低下、改良された加工性および良好な貯蔵安定性を含む。
【０２１８】
本発明に従って処理することができる植物は、雑種強勢、またはハイブリッドの活力の特徴を既に発現し、この結果、一般的に、より高い収率、増大した活力、良好な健康、および生物および無生物ストレス因子に対する良好な抵抗性をもたらすハイブリッド植物である。このような植物は、典型的には、同系交配雄性−不稔性親系（雌性親）をもう１つの同系交配雄性−捻性親系（雄性親）と交配させることによって得られる。ハイブリッド種子は、典型的には、雄性不稔性植物から収穫され、育種者に販売される。雄性不稔性植物は、時々（例えば、トウモロコシにおいて）、雄性穂除去（即ち、雄性生殖器化または雄性花の機械的除去）によって生産でき；しかしながら、雄性不稔性にとって、植物ゲノムにおける遺伝子決定因子の結果であるのがより典型的である。この場合、特に、種子がハイブリッド植物から収穫されるべき所望の産物である場合には、雄性不稔性の原因である遺伝子決定因子を含有するハイブリッド植物における雄性稔性が十分に回復されるのを確実とするのが典型的には有利である。これは、雄性親が、雄性不稔性の原因である遺伝的決定因子を含有するハイブリッド植物において雄性捻性を回復することができる適切な捻性回復体遺伝子を有することを確実とすることによって達成することができる。雄性不稔性に対する遺伝的決定因子は、細胞質に位置させてもよい。細胞質雄性不稔性（ＣＭＳ）の例は、例えば、ブラシカ（Ｂｒａｓｓｉｃａ）種について記載されている。しかしながら、雄性不稔性は核ゲノムに位置させることもできる。雄性不稔性植物は、遺伝子工学のような植物バイオテクノロジー方法によって得ることもできる。雄性不稔性植物を得る特に有用な手段はＷＯ８９／１０３９６に記載されており、そこでは、例えば、バルナーゼのようなリボヌクレアーゼが雄ずいにおいてタペータム細胞で選択的に発現されている。次いで、バルスターのようなリボヌクレアーゼ阻害剤のタペータム細胞における発現によって、捻性を回復させることができる。
【０２１９】
本発明に従って処理することができる（遺伝子工学のような植物バイオテクノロジー方法によって得られた）植物または植物変種は除草剤抵抗性植物、即ち、１以上の所与の除草剤に対して許容性とされた植物である。このような植物は、遺伝的形質転換によって、またはこのような除草剤許容性を付与する突然変異を含む植物の選択によって得ることができる。
【０２２０】
除草剤許容性植物は、例えば、グリフォセート許容性植物、即ち、除草剤グリフォセートまたはその塩に対して許容性とされた植物である。例えば、グリフォセート許容性植物は、当該植物を、酵素５−エノールピルビルシキミ酸−３−リン酸シンターゼ（ＥＰＳＰＳ）をコードする遺伝子で形質転換することによって得ることができる。このようなＥＰＳＰＳ遺伝子の例は、細菌サルモネラ・ティフィムリウム（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ  ｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍ）のＡｒｏＡ遺伝子（突然変異体ＣＴ７）、細菌アグロバクテリウム属種（Ａｇｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ｓｐ．）のＣＰ４遺伝子、ペチュニアＥＰＳＰＳ、トマトＥＰＳＰＳ、またはエロイシン（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）ＥＰＳＰＳをコードする遺伝子である。これは突然変異したＥＰＳＰＳでもあり得る。グリフォセート許容性植物は、グリフォセートオキサイドレダクターゼ酵素をコードする遺伝子を発現することによって得ることもできる。グリフォセート許容性植物は、グリフォセートアセチルトランスフェラーゼ酵素をコードする遺伝子を発現させることによって得ることもできる。グリフォセート許容性植物は、前記した遺伝子の天然突然変異を含む植物を選択することによって得ることもできる。
【０２２１】
他の除草剤抵抗性植物は、例えば、ビアラフォス、ホスフィノチリシンまたはグリフォシネートのような酵素グルタミンシンターゼを阻害する除草剤に対して許容性とされた植物である。このような植物は、除草剤を解毒する酵素、または阻害に対して抵抗性である突然変異体グルタミンシンターゼ酵素を発現させることによって得ることができる。１つのこのような有効な解毒酵素は、例えば、（ストレプトミセス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ）種からのバーまたはパットプロテインのような）ホスフィノトリシンアセチルトランスフェラーゼをコードする酵素である。外因性ホスフィノトリシンアセチルトランスフェラーゼを発現する植物は記載されている。
【０２２２】
さらなる除草剤許容性植物は、酵素ヒドロキシフェニルピルビン酸ジオキシゲナーゼ（ＨＰＰＤ）を阻害する除草剤に対して許容性とされた植物である。ヒドロキシフェニルピルビン酸ジオキシゲナーゼは、パラヒドロキシフェニルピルビン酸（ＨＰＰ）がホモゲンチジン酸に形質転換される反応を触媒する酵素である。ＨＰＰＤ阻害剤の許容性の植物は、天然抵抗性ＨＰＰＤ酵素をコードする遺伝子またはＨＰＰＤ酵素をコードする遺伝子で形質転換することができる。ＨＰＰＤ阻害剤に対する許容性は、ＨＰＰＤ阻害剤による天然ＨＰＰＤ酵素の阻害にもかかわらず、ホモゲンチジン酸の形成を可能とするある種の遺伝子をコードする遺伝子で植物を形質転換することによって得ることもできる。ＨＰＰＤ阻害剤に対する植物の許容性は、ＨＰＰＤ許容性酵素をコードする遺伝子に加えて、酵素プレフェン酸デヒドロゲナーゼをコードする遺伝子で植物を形質転換することによって改良することもできる。
【０２２３】
さらなる除草剤抵抗性植物は、アセト乳酸シンターゼ（ＡＬＳ）阻害剤に対して許容性とされた植物である。公知のＡＬＳ阻害剤は、例えば、スルホニル尿素、イミダゾリノン、トリアゾロピリミジン、ピリミジニルオキシ（チオ）ベンゾエート、および／またはスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン除草剤を含む。（アセトヒドロキシ酸シンターゼ、ＡＨＡＳとしても知られている）ＡＬＳ酵素における異なる突然変異が、異なる除草剤および除草剤の群に対して許容性を付与することが知られている。スルホニル尿素許容性植物およびイミダゾリノン許容性植物の生産は、国際公開ＷＯ１９９６／０３３２７０に記載されている。さらなるスルホニル尿素およびイミダゾリノン許容性植物は。例えば、ＷＯ２００７／０２４７８２にも記載されている。
【０２２４】
イミダゾリノンおよび／またはスフホニル尿素に対して許容性の他の植物は、誘導された突然変異誘発によって、除草剤の存在下での細胞培養における選択によって、または突然変異育種によって得ることができる。
【０２２５】
本発明に従って処理することができる（遺伝子工学のような植物バイオテクノロジー方法によって得られる）植物または植物変種は、昆虫抵抗性トランスジェニック植物、即ち、ある種の標的昆虫による攻撃に対して抵抗性とされた植物である。このような植物は、遺伝的形質転換によって、またはこのような昆虫抵抗性を付与する突然変異を含む植物の選択によって得ることができる。
【０２２６】
この関係では、用語「昆虫抵抗性トランスジェニック植物」は、以下のものをコードするコーディング配列を含む少なくとも１つの導入遺伝子を含むいずれの植物も含む：
１）ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｌｉｆｅｓｃｉ．ｓｕｓｓｅｘ．ａｃ．ｕｋ／Ｈｏａｍ／Ｎｅｉｌ＿Ｃｒｉｃｋｍｏｒｅ／Ｂｔ／においてオンラインでリストされた殺虫性結晶蛋白質、またはその殺虫性部分、例えば、Ｃｒｙ蛋白質クラスＣｒｙ１Ａｂ、Ｃｒｙ１Ａｃ、Ｃｒｙ１Ｆ、Ｃｒｙ２Ａｂ、Ｃｒｙ３ＡｅまたはＣｒｙ３Ｂｂの蛋白質、またはその殺虫性部分のような、バチルス・チューリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）からの殺虫性結晶蛋白質またはその殺虫性部分；
２）Ｃｙ３４およびＣｙ３５結晶蛋白質よりなる二元トキシンのような、バチルス・チューリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）からの第二の他の結晶蛋白質またはその部分の存在下で殺虫性であるバチルス・チューリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）からの結晶蛋白質またはその部分；
３）前記１）の蛋白質のハイブリッド、または前記２）の蛋白質のハイブリッド、例えば、トウモロコシ事象ＭＯＮ９８０３４（ＷＯ２００７／０２７７７７）によって生産されたＣｒｙ１Ａ．１０５蛋白質のような、バチルス・チューリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）からの２つの異なる殺虫性結晶蛋白質の部分を含むハイブリッド殺虫性蛋白質；または
４）トウモロコシ事象ＭＯＮ８６３またはＭＯＮ８８０１７におけるＣｒｙ３Ｂｂ１蛋白質、またはトウモロコシ事象ＭＩＲ６０４におけるＣｒｙ３Ａ蛋白質のような、前記点１）から３）のうちのいずれか１つの蛋白質、ここに、標的昆虫種に対するより高い殺虫活性を得るために、および／または影響された標的昆虫種の範囲を拡大するためにおよび／またはクローニングまたは形質転換の間にコーディングＤＮＡにおいて誘導された変化のため、幾つかの、特に１から１０のアミノ酸がもう１つのアミノ酸によって置き換えられている；
５）ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｌｉｆｅｓｃｉ．ｓｕｓｓｅｘ．ａｃ．ｕｋ／Ｈｏａｍ／Ｎｅｉｌ  Ｃｒｉｃｋｍｏｒｅ／Ｂｔ／ｖｉｔ．ｈｔｍｌにおいてリストされた生長殺虫蛋白質（ＶＩＰ）、例えば、ＶＩＰ３Ａａ蛋白質クラスからの蛋白質のような、バチルス・チューリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）またはバチルス・セレウス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｃｅｒｅｕｓ）からの殺虫性分泌蛋白質、またはその殺虫性部分；または
６）ＶＩＰ１ＡおよびＶＩＰ２Ａ蛋白質よりなる二元トキシンのような、バチルス・チューリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）またはビィ・セレウス（Ｂ．ｃｅｒｅｕｓ）からの第二の分泌された蛋白質の存在下で殺虫性である、バチルス・チューリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）またはバチルス・セレウス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｃｅｒｅｕｓ）からの分泌された蛋白質；
７）前記１）における蛋白質のハイブリッド、または前記２）における蛋白質のハイブリッドのようなバチルス・チューリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）またはバチルス・セレウス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｃｅｒｅｕｓ）からの異なる分泌された蛋白質からの部分を含むハイブリッド殺虫性蛋白質；または
８）綿事象ＣＯＴ１０２におけるＶＩＰ３Ａａ蛋白質のような、前記点１）から３）のうちのいずれか１つの蛋白質、ここに、標的昆虫種に対するより高い殺虫活性を得るために、および／または影響される標的昆虫種の範囲を拡大するために、および／または（依然として、殺虫性蛋白質をコードしつつ）クローニングまたは形質転換の間にコーディングＤＮＡにおいて誘導された変化のため、幾つかの特に１から１０のアミノ酸がもう１つのアミノ酸によって置き換えられている。
【０２２７】
もちろん、本明細書中で用いるように、昆虫抵抗性トランスジェニック植物は、前記クラス１から８のうちのいずれか１つの蛋白質をコードする遺伝子の組合せを含むいずれの植物も含む。１つの実施形態において、昆虫抵抗性植物は、影響される標的昆虫種の範囲を拡大するために、または植物に対する昆虫抵抗性の発生を遅らせるために、同一の標的昆虫種に対して殺虫性であるが、昆虫における異なる受容体結合部位に対する結合のように、異なる作用対応を有する異なる蛋白質を用いることによって、前記クラス１から８のいずれか１つの蛋白質をコードする１を超える導入遺伝子を含有する。
【０２２８】
本発明に従って処理することができる（遺伝子工学のような植物バイオテクノロジー方法によって得られた）植物または植物変種は無生物ストレス因子に対して許容性である。このような植物は、遺伝的形質転換によって、またはこのようなストレス抵抗性を付与する突然変異を含む植物の選択によって得ることができる。特に有用なストレス許容性植物は以下のものを含む：
ａ．植物細胞または植物におけるポリ（ＡＤＰ−リボース）ポリメラーゼ（ＰＡＲＰ）遺伝子の発現および／または活性を低下させることができる導入遺伝子を含有する植物；
ｂ．植物または植物細胞のＰＡＲＧをコードする遺伝子の発現および／または活性を低下させることができるストレス許容性増強導入遺伝子を含有する植物；
ｃ．ニコチンアミダーゼ、ニコチン酸ホスホリボシルトランスフェラーゼ、ニコチン酸モノヌクレオチドアデニルトランスフェラーゼ、ニコチンアミドアデニンジヌクレオチドシンテターゼまたはニコチンアミドホスホリボシルトランスフェラーゼを含めた、ニコチンアミドアデニンジヌクレオチドサルベージ生合成経路の植物機能性酵素をコードするストレス許容性増強導入遺伝子を含有する植物。
【０２２９】
本発明に従って処理することができる（遺伝子工学のような植物バイオテクノロジー方法によって得られた）植物または植物品種は、例えば、以下のような、収穫された産物の改変された量、質および／または貯蔵安定性、および／または収穫された産物の特異的成分の改変された特性を示す：
１）その化学物理的特性、特に、アミロース含有量またはアミロース／アミロペクチン比率、分岐の程度、平均鎖長さ、側鎖の分布、粘度挙動、ゲル抵抗性、野生型植物細胞または植物における合成された澱粉と比較した澱粉の粒サイズおよび／または形態に関して改変され、従って、当該修飾された澱粉がある種の適用により良好に適する、修飾された澱粉を合成するトランスジェニック植物。
２）非澱粉炭水化物ポリマーを合成するか、または遺伝的修飾なくして、野生型植物と比較して改変された特性を持つ非澱粉炭水化物ポリマーを合成するトランスジェニック植物。この例は、特に、イヌリンおよびレバンタイプのポリフルクトースを生産する植物、アルファ−１，４−グルカンを生産する植物、アルファ−１，６−分岐アルファ−１，４−グルカンを生産する植物およびアルテルナンを生産する植物である。
３）ヒアルロナンを生産するトランスジェニック植物。
【０２３０】
本発明に従って処理することができる（遺伝子工学のような植物バイオテクノロジー方法によって得られる）植物または植物品種は、改変された繊維特徴を持つ、綿植物のような植物である。このような植物は遺伝的形質転換によって、またはこのような改変された繊維特徴を付与する突然変異を含む植物の選択によって得ることができ、以下のものを含む：
ａ）セルロースシンターゼ遺伝子の改変された形態を含有する、綿植物のような植物；
ｂ）ｒｓｗ２またはｒｓｗ３相同核酸の改変された形態を含有する、綿植物のような植物；
ｃ）スクロースリン酸シンターゼの増大した発現を持つ、綿植物のような植物；
ｄ）スクロースシンターゼの増大した発現を持つ、綿植物のような植物；
ｅ）綿植物のような植物、ここに、繊維細胞の基礎において原形質連絡ゲーティングのタイミングが、例えば、繊維選択的β−１，３−グルカナーゼのダウンレギュレーションを介して改変されている；
ｆ）例えば、ｎｏｄＣおよびキチンシンターゼ遺伝子を含めたＮ−アセチルグルコサミントランスフェラーゼ遺伝子の発現を通じて改変された反応性を持つ繊維を有する、綿植物のような植物。
【０２３１】
本発明に従って処理することができる（遺伝子工学のような植物バイオテクノロジー方法によって得られる）植物または植物栽培品種は、改変された油プロフィール特徴を持つ、アブラナまたは関連ブラシカ（Ｂｒａｓｓｉｃａ）植物のような植物である。このような植物は、遺伝的形質転換によって、またはこうような改変された油特徴を付与する突然変異を含む植物の選択によって得ることができ、以下のものを含む：
ａ）高いオレイン酸含有量を有する油を生産する、アブラナ植物のような植物；
ｂ）低いリノレン酸含有量を有する油を生産する、アブラナ植物のような植物；
ｃ）低いレベルの飽和脂肪酸を有する油を生産する、アブラナ植物のような植物
【０２３２】
本発明に従って処理することができる特に有用なトランスジェニック植物は、１以上のトキシンをコードする１以上の遺伝子を含む植物であって、以下の商品名下で入手可能なトランスジェニック植物である：ＹＩＥＬＤ  ＧＡＲＤ（登録商標）（例えば、トウモロコシ、綿、大豆）、ＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（例えば、トウモロコシ）、ＢｉｔｅＧａｒｄ（登録商標）（例えば、トウモロコシ）、ＢＴ−Ｘｔｒａ（登録商標）（例えば、トウモロコシ）、ＳｔａｒＬｉｎｋ（登録商標）（例えば、トウモロコシ）、Ｂｏｌｌｇａｒｄ（登録商標）（綿）、Ｎｕｃｏｔｎ（登録商標）（綿）、Ｎｕｃｏｔｎ  ３３Ｂ（登録商標）（綿）、ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ（登録商標）（例えば、トウモロコシ）、Ｐｒｏｔｅｃｔａ（登録商標）およびＮｅｗＬｅａｆ（登録商標）（ジャガイモ）。挙げることができる除草剤許容性植物の例は、以下の商品名下で入手可能なトウモロコシ品種、綿品種および大豆品種である：Ｒｏｕｎｄｕｐ  Ｒｅａｄｙ（登録商標）（グリフォセートに対する許容性、例えば、トウモロコシ、綿、大豆）、Ｌｉｂｅｒｔｙ  Ｌｉｎｋ（登録商標）（ホスフィノトリシンに対する許容性、例えば、アブラナ）、ＩＭＩ（登録商標）（イミダゾリノンに対する許容性）およびＳＣＳ（登録商標）（スルホニル尿素に対する許容性、例えば、トウモロコシ）。挙げることができる除草剤抵抗性植物（除草剤許容性に対して慣用的な方法で育種された植物）は名称Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）（例えば、トウモロコシ）下で販売される品種を含む。
【０２３３】
本発明に従って処理することができる特に有用なトランスジェニック植物は、形質転換事象、または形質転換事象の組合せを含み、例えば、種々の国内または地方の規制局についてのデータベースにリストされた植物である（例えば、ｈｔｔｐ：／／ｇｍｏｉｎｆｏ．ｊｒｃ．ｉｔ／ｇｍｐ＿ｂｒｏｗｓｅ．ａｓｐｘおよびｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｇｂｉｏｓ．ｃｏｍ／ｄｂａｓｅ．ｐｈｐ参照。）。
【０２３４】
リストされた植物は、一般式（Ｉ）の化合物および／または本発明の有効成分の混合物で特に有利な方法にて本発明に従って処理することができる。有効成分または混合物について先に述べられた好ましい範囲は、これらの植物の処理にも適用される。本明細書中で特に言及された化合物または混合物での植物の処理が特に強調される。
【０２３５】
本発明の有効成分または組成物はかくして、処理後ある期間に言及されたある攻撃から植物を保護するのに用いることができる。保護が供される期間は、一般に、有効成分での植物の処理後、１から２８日、好ましくは１から１４日、より好ましくは１から１０日、最も好ましくは１から７日、または種子処理後２００日まで続く。
【０２３６】
式（Ｉ）の本発明の有効成分の調製および使用は、以下の実施例によって説明される。しかしながら、本発明はこれらの実施例に限定されない。
【０２３７】
一般的注意：そうでないことが述べられているのでなければ、全てのクロマトグラフィー精製および分離ステップは、シリカゲルにて、０：１００酢酸エチル／シクロヘキサンから１００：０酢酸エチル／ヘキサンの溶媒グラジエントにて行った。
【実施例】
【０２３８】
式（Ｉ）の化合物の調製
２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−｛４−フルオロ−４−［４−（５−フェニル−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル）−１，３−チアゾール−２−イル］ピペリジン−１−イル｝エタノン（Ｉ−５）
【０２３９】
方法Ａ
ｔｅｒｔ−ブチル  ４−（４−ブロモ−１，３−チアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシピペリジン−１−カルボキシレート（ＩＶ−１）
ジクロロメタン（１８０ｍｌ）中の２，４−ジブロモ−１，３−チアゾール（８．８ｇ）の溶液に、−７８℃にて、アルゴン下で、ｎ−ブチルリチウム（テトラヒドロフラン中の１．６Ｍ、２５ｍｌ）を滴下した。反応混合物を−７８°にて２０分間攪拌し、次いで、ｔｅｒｔ−ブチル  ４−オキソピペリジン１−カルボキシレートを加えた。混合物を室温で３０分間攪拌した。引き続いて反応混合物を飽和塩化アンモニウム溶液と−３０℃で混合し、および水性相を除去した。水性相をジクロロメタンで抽出した後、合わせた有機相を硫酸ナトリウムで脱水し、および減圧下で濃縮した。残渣をクロマトグラフィーによって精製した。これによりｔｅｒｔ−ブチル  ４−（４−ブロモ−１，３−チアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシピペリジン−１−カルボキシレート（１５．３ｇ）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δｐｐｍ：１．４３（ｓ，９Ｈ）、１．７０（ｄ，２Ｈ）、１．８８（ｄｄｄ，２Ｈ）、３．１１（ｂｓ，２Ｈ）、３．８３（ｄ，２Ｈ）、６．３１（ｓ，１Ｈ）、７．７２（ｓ，１Ｈ）
ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．７４
ＭＳ（ＥＳＩ）：３６３および３６５（「Ｍ＋Ｈ」＋）
【０２４０】
方法Ｂ
ｔｅｒｔ−ブチル  ４−（４−ブロモ−１，３−チアゾール−２−イル）−４−フルオロピペリジン−１−カルボキシレート（Ｖ−１）
ｔｅｒｔ−ブチル  ４−（４−ブロモ−１，３−チアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシピペリジン−１−カルボキシレート（１７．７ｇ）を、まず、０℃にて、アルゴン下で、ＰＥフラスコ中のジクロロメタンに投入し、三フッ化ジエチルアミノ硫黄（ＤＡＳＴ）（７．０８ｍｌ）を滴下した。冷却を取り除いた。一晩攪拌した後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、混合物をジクロロメタンで抽出した。有機抽出物を硫酸ナトリウムで脱水し、および減圧下で濃縮した。残渣をクロマトグラフィーによって精製した。これにより、ｔｅｒｔ−ブチル  ４−（４−ブロモ−１，３−チアゾール−２−イル）−４−フルオロピペリジン−１−カルボキシレート（１８．０ｇ）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δｐｐｍ：１．４２（ｓ，９Ｈ）、２．１３−２．００（ｍ，４Ｈ）、３．１４（ｂｓ，２Ｈ）、３．９５−３．８７（ｍ，２Ｈ）、７．９５（ｓ，１Ｈ）
ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：３．９４
ＭＳ（ＥＳＩ）：３０９および３１１（［Ｍ−Ｃ（ＣＨ３）３＋２Ｈ］＋）
【０２４１】
方法Ｃ
ｔｅｒｔ−ブチル  ４−フルオロ−４−（４−ホルミル−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−カルボキシレート（ＶＩ−１）
−７８℃にて、ジクロロメタン（５ｍｌ）中のｔｅｒｔ−ブチル  ４−（４−ブロモ−１，３−チアゾール−２−イル）−４−フルオロピペリジン−１−カルボキシレート（２４５ｍｇ）の溶液にｎ−ブチルリチウム（テトラヒドロフラン中の１．６Ｍ、０．４２ｍｌ）を滴下した。２０分後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（０．１６ｍｌ）を滴下した。−７８℃にて３０分間攪拌した後、飽和塩化アンモニウム溶液を加え、および混合物をジクロロメタンで抽出した。有機抽出物を硫酸ナトリウムで脱水し、および減圧下で濃縮した。残渣をクロマトグラフィーで精製した。これによりｔｅｒｔ−ブチル  ４−フルオロ−４−（４−ホルミル−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−カルボキシレート（７５ｍｇ）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δｐｐｍ：１．４３（ｓ，９Ｈ）、２．１８−２．０４（ｍ，４Ｈ）、３．１７（ｂｓ，２Ｈ）、３．９７−３．８９（ｍ，２Ｈ）、８．８０（ｓ，１Ｈ）、９．９２（ｓ，１Ｈ）
ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．８０
ＭＳ（ＥＳＩ）：２５９（［Ｍ−Ｃ（ＣＨ３）３＋２Ｈ］＋）
【０２４２】
方法ＤおよびＥ
ｔｅｒｔ−ブチル  ４−フルオロ−４−｛４−［（Ｅ／Ｚ）−（ヒドロキシイミノ）メチル］−１，３−チアゾ−ル−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート
エタノール（５０ｍｌ）中のｔｅｒｔ−ブチル  ４−フルオロ−４−（４−ホルミル−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−カルボキシレート（３．４９ｇ）の溶液に、室温にて、ヒドロキシルアミン（水中の５０％、０．８１ｍｌ）を滴下した。反応混合物を６０℃にて１時間攪拌し、次いで、溶媒を減圧下で除去した。これにより、ｔｅｒｔ−ブチル  ４−フルオロ−４−｛４−［（Ｅ／Ｚ）−（ヒドロキシイミノ）メチル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（３．４９ｇ）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δｐｐｍ：１．４２（ｓ，９Ｈ）、２．１７−２．０３（ｍ，４Ｈ）、３．１６（ｂｓ，２Ｈ）、３．９４−３．８６（ｍ，２Ｈ）、７．９６（ｓ，１Ｈ）、８．１７（ｓ，１Ｈ）
ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．５３
ＭＳ（ＥＳＩ）：２３０（［Ｍ−ＣＯＯＣ（ＣＨ３）３＋２Ｈ］＋）
【０２４３】
ｔｅｒｔ−ブチル  ４−フルオロ−４−［４−（５−フェニル−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル）−１，３−チアゾール−２−イル］ピペリジン−１−カルボキシレート（Ｘ−ａ−１）
室温にて、テトラヒドロフラン（５ｍｌ）中のｔｅｒｔ−ブチル  ４−フルオロ−４−｛４−［（Ｅ／Ｚ）−（ヒドロキシイミノ）メチル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（５００ｍｇ）の溶液に、スチレン（０．２１ｍｌ）、続いて次亜塩素酸塩（水中の１３％）を滴下した。室温で４時間攪拌した後、溶媒を減圧下で除去した。残渣をジクロロメタンおよび水で混合し、ジクロロメタンで抽出した。有機抽出物を硫酸ナトリウムで脱水し、および減圧下で濃縮した。残渣をクロマトグラフィーによって精製した。これにより、ｔｅｒｔ−ブチル  ４−フルオロ−４−［４−（５−フェニル−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル）−１，３−チアゾール−２−イル］ピペリジン−１−カルボキシレート（３８０ｍｇ）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δｐｐｍ：１．４２（ｓ，９Ｈ）、２．１４−２．０７（ｍ，４Ｈ）、３．１５（ｂｓ，２Ｈ）、３．３８（ｄｄ，１Ｈ）、３．８９（ｄｄ，１Ｈ）、３．９３（ｂｓ，２Ｈ）、５．７５（ｄｄ、１Ｈ）、７．３４（ｍ、１Ｈ）、７．４２−７．３９（ｍ，４Ｈ）、８．２１（ｓ，１Ｈ）
ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：４．２８
ＭＳ（ＥＳＩ）：３３２（［Ｍ−ＣＯＯＣ（ＣＨ３）３＋２Ｈ］＋）
【０２４４】
方法Ｇ
４−フルオロ−４−［４−（５−フェニル−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル）−１，３−チアゾール−２−イル］ピペリジニウムクロライド（ＸＩＩ−１）
０℃にて、ｔｅｒｔ−ブチル  ４−フルオロ−４−［４−（５−フェニル−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル）−１，３−チアゾール−２−イル］ピペリジン−１−カルボキシレート（３８０ｍｇ）の溶液に、１，４−ジオキサン中の塩酸の４モラー溶液を滴下した。反応混合物を０℃にて攪拌し、次いで、室温まで徐々に温めた。一晩攪拌した後、溶媒および過剰の塩化水素を除去した。これにより、４−フルオロ−４−［４−（５−フェニル−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル）−１，３−チアゾール−２−イル］ピペリジニウムクロライド（３７４ｍｇ）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δｐｐｍ：２．５８−２．３０（ｍ，４Ｈ）、３．２３−３．１４（ｍ，２Ｈ）、３．３８（ｄｄ，１Ｈ）、３．５６（ｓ，２Ｈ）、３．９０（ｄｄ，１Ｈ）、５．７６（ｄｄ，１Ｈ）、７．４２−７．３３（ｍ，５Ｈ）、８．２５（ｓ，１Ｈ）、９．０８（ｂｓ，１Ｈ）、９．２４（ｂｓ，１Ｈ）
ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：１．１７
ＭＳ（ＥＳＩ）：３３２（［Ｍ−Ｃｌ］＋）
【０２４５】
方法Ｈ
２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−｛４−フルオロ−４−［４−（５−フェニル−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル）−１，３−チアゾール−２−イル］ピペリジン−１−イル｝エタノン（Ｉ−５）
ジクロロメタン（５ｍｌ）中の［３．５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］酢酸（２３０ｍｇ）の溶液に、塩化オキサリル（３８７ｍｇ）および１滴のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを加えた。反応混合物を室温で一晩攪拌した。溶媒を減圧下で除去した後、次いで残渣をジクロロメタン（５ｍｌ）中に溶解させ、ジクロロメタン（５ｍｌ）中の４−フルオロ−４−［４−（５−フェニル−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル）−１，３−チアゾール−２−イル］ピペリジニウムクロライド（３７４ｍｇおよびヒューニッヒ塩基（３９４ｍｇ）の溶液を０℃にて滴下した。反応混合物を室温で３時間攪拌した。濃塩化アンモニウム溶液の添加の後に、水性相を除去し、および酢酸エチルで抽出した。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで脱水し、および減圧下で濃縮した。残渣をクロマトグラフィーによって精製した。これにより、２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−｛４−フルオロ−４−［４−（５−フェニル−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル）−１，３−チアゾール−２−イル］ピペリジン−１−イル｝エタノン（２５０ｍｇ）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δｐｐｍ：２．４５−２．０５（ｍ，４Ｈ）、３．１１（ｍ，１Ｈ）、３．３８（ｄｄ，１Ｈ）、３．４８（ｍ，１Ｈ）、３．９５−３．８６（ｍ，２Ｈ）、４．２６（ｍ，１Ｈ）、５．３９（ｄ，１Ｈ）、５．５０（ｄ，１Ｈ）、５．７６（ｄｄ，１Ｈ），６．９１（ｓ，１Ｈ）、７．０３（ｔ，１Ｈ）、７．１８（ｔ，１Ｈ）、７．４２−７．３３（ｍ，５Ｈ）、８．２２（ｓ，１Ｈ）
ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：３．４１
ＭＳ（ＥＳＩ）：５４０（［Ｍ＋Ｈ］＋）
【０２４６】
１−（４−｛４−［５−（２−アセチルフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−イル）−２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］エタノン（Ｉ−７）
【０２４７】
方法ＤおよびＥ
ｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［５−（２−アセチルフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（Ｘ−ａ−２）
エチルアセテート（７０ｍｌ）中のｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［（Ｚ／Ｅ）−（ヒドロキシイミノ）メチル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（４．５ｇ）および１−（２−ビニルフェニル）エタノン（２．３２ｇ）の溶液に、室温にて炭酸水素カリウム（７．２３ｇ）およびＮ−クロロスクシンイミド（２．３１ｇ）を加え、次いで、３滴の水を加えた。反応混合物を６０℃にて３時間攪拌し、次いで、酢酸エチルおよび水と混合し、および酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を硫酸ナトリウムで脱水し、および減圧下で濃縮した。残渣をクロマトグラフィーによって精製した。これにより、ｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［５−（２−アセチルフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（４．６４ｇ）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δｐｐｍ：１．４１（ｓ，９Ｈ）、１．６０−１．４８（ｍ，２Ｈ）、２．０４−１．９８（ｍ，２Ｈ）、２．６３（ｓ，３Ｈ）、２．８９（ｂｓ，２Ｈ）、３．１３（ｄｄ，１Ｈ）、３．２７−３．１８（ｍ，１Ｈ）、４．０７−３．９５（ｍ，３Ｈ）、６．１２（ｄｄ，１Ｈ）、７．４８（ｄｄ，１Ｈ）、７．５６（ｄ，１Ｈ）、７．６１（ｄｄ，１Ｈ）、７．９８（ｓ，１Ｈ）、８．００（ｄ，１Ｈ）
【０２４８】
方法Ｇ
１−（２−｛３−［２−（ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝フェニル）エタノンハイドロクロライド（ＸＩＩ−２）
０℃にて、１，４−ジオキサン（５ｍｌ）中のｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［５−（２−アセチルフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（５００ｍｇ）の溶液に、１，４−ジオキサン（４．２ｍｌ）中の塩化水素の４モラー溶液を滴下した。反応混合物を０℃で攪拌し、次いで、室温まで徐々に温めた。一晩攪拌した後、溶媒および過剰な塩化水素を除去した。これにより、１−（２−｛３−［２−（ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝フェニル）エタノンハイドロクロライド（４３０ｍｇ）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δｐｐｍ：１．９９−１．８５（ｍ，２Ｈ）、２．２３−２．１５（ｍ，２Ｈ）、２．６３（ｓ，３Ｈ）、３．０８−２．９７（ｍ，２Ｈ）、３．１４（ｄｄ，１Ｈ）、３．４３−３．３０（ｍ，３Ｈ）、４．００（ｄｄ，１Ｈ）、６．１２（ｄｄ，１Ｈ）、７．９８（ｄｄ，１Ｈ）、７．５６（ｄ，１Ｈ）、７．６２（ｄｄ，１Ｈ）、８．００（ｄ，１Ｈ）、８．０３（ｓ，１Ｈ）、８．７５（ｂｓ，１Ｈ）、９．０３（ｂｓ，１Ｈ）
ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：０．９６
ＭＳ（ＥＳＩ）：３５８（［Ｍ−Ｃｌ］＋）
【０２４９】
方法Ｈ
１−（４−｛４−［５−（２−アセチルフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−イル）−２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］エタノン（Ｉ−７）
溶液Ａ：室温にて、ジクロロメタン（１０ｍｌ）中の［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］酢酸（２８０ｍｇ）の溶液に、１滴のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよび塩化オキサリル（０．２９５ｍｌ）を滴下した。室温にて２時間攪拌した後、溶媒を除去し、および残渣をジクロロメタン（１０ｍｌ）に再度溶解させた（溶液Ａ）。
室温にて、ジクロロメタン（５ｍｌ）中の１−（２−｛３−［２−（ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝フェニル）エタノンハイドロクロライド（４４１ｍｇ）の溶液にジイソプロピルエチルアミン（５８８ｍｌ）を加えた。１５分後、溶液Ａを滴下した。室温にて一晩攪拌した後、反応混合物を水と混合し、および酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を硫酸ナトリウムで脱水し、および減圧下で濃縮した。残渣をクロマトグラフィーによって精製した。これにより、１−（４−｛４−［５−（２−アセチルフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−イル）−２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］エタノン（５９０ｍｇ）を得た。
【０２５０】
２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝ベンズアルデヒド（Ｉ−２６）
【０２５１】
方法ＤおよびＥ
ｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［５−（２−ホルミルフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（Ｘ−ａ−３）
ｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［（Ｚ／Ｅ）−（ヒドロキシイミノ）メチル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（５．６ｇ）および２−ビニルベンゾアルデヒド（２．６１ｇ）をＩ−７と同様に反応させた（方法ＤおよびＥ）。これにより、ｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［５−（２−ホルミルフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（５．６９ｇ）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δｐｐｍ：１．４１（ｓ，９Ｈ）、１．６０−１．４８（ｍ，２Ｈ）、２．０４−１．９８（ｍ，２Ｈ）、２．８９（ｂｓ，２Ｈ）、３．２８−３．１５（ｍ，２Ｈ）、４．０７−３．９５（ｍ、３Ｈ）、６．４２（ｄｄ，１Ｈ）、７．６４−７．５７（ｍ，２Ｈ）、７．７２（ｄｄ，１Ｈ）、７．９９（ｓ，１Ｈ）、８．０３（ｄ，１Ｈ）、１０．１８（ｓ，１Ｈ）
ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：３．７６
ＭＳ（ＥＳＩ）：３４２（［Ｍ−ＣＯＯＣ（ＣＨ３）３＋２Ｈ］＋）
【０２５２】
方法Ｇ
２−｛３−［２−（ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝ベンズアルデヒドハイドロクロライド（ＸＩＩ−３）
ｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［５−（２−ホルミルフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（５．１ｇ）をＩ−７と同様に反応させた（方法Ｇ）。これにより、２−｛３−［２−（ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝ベンズアルデヒドハイドロクロライド（４．３５ｇ）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δｐｐｍ：２．０２−１．８９（ｍ，２Ｈ）、２．２３−２．１５（ｍ，２Ｈ）、３．０８−２．９７（ｍ，２Ｈ）、３．１８（ｄｄ，１Ｈ）、３．３５−３．２９（ｍ，２Ｈ）、３．４１−３．３５（ｍ，１Ｈ）、４．０５（ｄｄ、１Ｈ）、６．４２（ｄｄ，１Ｈ）、７．６４−７．５７（ｍ，２Ｈ）、７．７２（ｄｄ，１Ｈ）、８．０２（ｄ，１Ｈ）、８．０３（ｓ，１Ｈ）、１０．１９（ｓ，１Ｈ）
ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：０．７６
ＭＳ（ＥＳＩ）：３４２（［Ｍ−Ｃｌ］＋）
【０２５３】
方法Ｈ
２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝ベンゾアルデヒド（Ｉ−２６）
２−｛３−［２−（ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝ベンズアルデヒドハイドロクロライド（４３２ｍｇ）をＩ−７と同様に反応させた（方法Ｇ）。これにより、２−｛３−［２−（１−｛［３、５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝ベンゾアルデヒド（３３０ｍｇ）を得た。
【０２５４】
２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−（４−｛４−［５−（２−エチニルフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−イル）エタノン（Ｉ−３８）
【０２５５】
室温にて、アセトニトリル（１０ｍｌ）中のアジ化４−アセトアミドベンゼンスルホニル（１４０ｍｇ）の溶液に２−オキソプロピルホスホン酸ジメチル（９７ｍｇ）を加えた。２時間攪拌した後、メタノール（２ｍｌ）中の２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝ベンズアルデヒド（２６７ｍｇ）を反応混合物に加えた。８時間攪拌した後、反応混合物を酢酸エチルおよび水と混合し、および酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を硫酸ナトリウムで脱水し、および減圧下で濃縮した。残渣をクロマトグラフィーによって精製した。これにより、ｔｅｒｔ−２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−（４−｛４−［５−（２−エチニルフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−イル）エタノン（５０ｍｇ）を得た。
【０２５６】
Ｎ−（２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝フェニル）メタンスルホンアミド（Ｉ−３７）
【０２５７】
方法ＤおよびＥ
ｔｅｒｔ−ブチル  ４−［４−（５−｛２−［（メチルスルホニル）アミノ］フェニル｝−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル）−１，３−チアゾール−２−イル］ピペリジン−１−カルボキシレート（Ｘ−ａ−４）
ｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［（Ｚ／Ｅ）−（ヒドロキシイミノ）メチル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（１．３５ｇ）およびＮ−（２−ビニルフェニル）メタンスルホンアミド（１．１１ｇ）をＩ−７と同様に反応させた（方法ＤおよびＥ）。これにより、ｔｅｒｔ−ブチル  ４−［４−（５−｛２−［（メチルスルホニル）アミノ］フェニル｝−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル）−１，３−チアゾール−２−イル］ピペリジン−１−カルボキシレート（０．９４ｇ）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δｐｐｍ：１．４１（ｓ，９Ｈ）、１，５１−１．４９（ｍ，２Ｈ）、２．０８−２．００（ｍ，２Ｈ）、２．９５−２．８４（ｍ，２Ｈ）、３．０３（ｓ，３Ｈ）、３．３８−３．２１（ｍ，２Ｈ）、３．９０（ｄｄ，１Ｈ）、４．０５−３．９６（ｍ，２Ｈ）、６．０９（ｄｄ，１Ｈ）、７．４３−７．３０（ｍ，４Ｈ）、８．００（ｓ，１Ｈ）、９．１８（ｂｓ，１Ｈ）
ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：３．００
ＭＳ（ＥＳＩ）：４０７（［Ｍ−ＣＯＯＣ（ＣＨ３）３＋２Ｈ］＋）
【０２５８】
方法Ｇ
４−［４−（５−｛２−［（メチルスルホニル）アミノ］フェニル｝−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル）−１，３−チアゾール−２−イル］ピペリジニウムクロライド（ＸＩＩ−４）
ｔｅｒｔ−ブチル  ４−［４−（５−｛２−［（メチルスルホニル）アミノ］フェニル｝−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル）−１，３−チアゾール−２−イル］ピペリジン−１−カルボキシレート（９００ｍｇ）をＩ−７と同様に反応させた（方法Ｇ）。これにより、４−［４−（５−｛２−［（メチルスルホニル）アミノ］フェニル｝−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル）−１，３−チアゾール−２−イル］ピペリジニウムクロライド（１．００ｇ）を得た。
ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：０．７２
ＭＳ（ＥＳＩ）：４０７（［Ｍ−Ｃｌ＋２Ｈ］＋）
【０２５９】
方法Ｈ
Ｎ−（２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝フェニル）メタンスルホンアミド（Ｉ−３７）
４−［４−（５−｛２−［（メチルスルホニル）アミノ］フェニル｝−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル）−１，３−チアゾール−２−イル］ピペリジニウムクロライド（２９９ｍｇ）をＩ−７と同様に反応させた（方法Ｇ）。これにより、Ｎ−（２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝フェニル）メタンスルホンアミド（２１５ｍｇ）を得た。
【０２６０】
２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−（４−｛４−［５−（２−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−イル）エタノン（Ｉ−９）
【０２６１】
方法ＤおよびＥ
ｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［５−（２−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（Ｘ−ａ−５）
室温にて、酢酸エチル（５０ｍｌ）中のｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［（ヒドロキシイミノ）メチル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（３．４６ｇ）および２−ビニルフェノール（１．６０ｇ）の溶液に、炭酸水素カリウム（５．５５ｇ）およびＮ−クロロスクシンイミド（１．７８ｇ）を加え、次いで、１滴の水を加えた。６０℃にて一晩攪拌した後、反応混合物を酢酸エチルおよび水と混合し、酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を硫酸ナトリウムで脱水し、および減圧下で濃縮した。残渣をクロマトグラフィーによって精製した。これにより、ｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［５−（２−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（１．７０ｇ）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，４００ＭＨｚ）：δｐｐｍ：１．４１（ｓ，９Ｈ）、１．４９−１．６１（ｍ，２Ｈ）、１．９８−２．０６（ｍ，２Ｈ）、２．８２−２．９６（ｍ，２Ｈ）、３．８０（ｄｄ，１Ｈ）、３．９６−４．０５（ｍ，２Ｈ）、５．８２（ｄｄ，１Ｈ）、６．７９（ｔ，１Ｈ）、６．８５（ｄ，１Ｈ）、７．１３（ｔ，１Ｈ）、７．２０（ｄ，１Ｈ）、７．９８（ｓ，１Ｈ）、９．７０（ｓ，１Ｈ）
ｌｏｇＰ（ｐＨ２．７）：３．２２
ＭＳ（ＥＳＩ）：３３０（［Ｍ＋Ｈ−Ｃ４Ｈ９ＯＣＯ］＋）
【０２６２】
方法Ｇ
４−｛４−［５−（２−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジニウムクロライド（ＸＩＩ−５）
０℃にて、ジクロロメタン中のｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［５−（２−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（１．７０ｇ）の溶液に、１，４−ジオキサン中の塩化水素（４．０当量）の４モラー溶液を滴下した。反応混合物を０℃にて攪拌し、次いで、室温まで徐々に温めた。一晩攪拌した後、溶媒および過剰の塩化水素を除去した。これにより、４−｛４−［５−（２−ヒドロキシ−フェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジニウムクロライド（１．４５ｇ）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，４００ＭＨｚ）：δｐｐｍ：１．８５−１．９８（ｍ，２Ｈ）、２．１５−２．２３（ｍ，２Ｈ）、２．９８−３．０９（ｍ，２Ｈ）、３．２６（ｄｄ，１Ｈ）、３．８１（ｄｄ，１Ｈ）、５．８３（ｄｄ，１Ｈ）、６．７９（ｔ，１Ｈ）、６．８６（ｄ，１Ｈ）、７．１３（ｔ，１Ｈ）、７．２０（ｄ，１Ｈ）、８．０２（ｓ，１Ｈ）、８．５８（ｂｓ，１Ｈ）、８．８７（ｂｓ，１Ｈ）、９．７４（ｓ，１Ｈ）
ｌｏｇＰ（ｐＨ２．７）：０．６９
ＭＳ（ＥＳＩ）：３３０（［Ｍ＋Ｈ］＋）
【０２６３】
方法Ｈ
２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−（４−｛４−［５−（２−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−イル）エタノン（Ｉ−９）
０℃にて、ジクロロメタン（１０ｍｌ）中の［３，５−ビス−（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］酢酸（９８２ｍｇ）の溶液に、塩化オキサリル（１．５０ｇ）および１滴のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを加える。反応混合物を室温で６０分間攪拌する。溶媒および過剰の試薬を減圧下で除去する。固体残渣をジクロロメタンに再度溶解させ、０℃にて、ジクロロメタン（１４ｍｌ）中の４−｛４−［５−（２−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジニウムクロライド（１．４５ｇ）およびトリエチルアミン（５．５ｍｌ）の溶液に滴下する。反応混合物を室温で３時間攪拌する。次いで、これを濃炭酸水素ナトリウム溶液と混合し、および水性相を除去し、および酢酸エチルで抽出した。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで脱水し、および濃縮した。カラムクロマトグラフィーによる精製により、２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−（４−｛４−［５−（２−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−イル）エタノン（９００ｍｇ）を得た。
【０２６４】
２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−［４−（４−｛５−［２−（プロパ−２−イン−１−イルオキシ）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−イル］エタノン（Ｉ−２１）
【０２６５】
室温にて、ＤＭＦ（３ｍｌ）中の２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−（４−｛４−［５−（２−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−イル）エタノン（６０ｍｇ）および炭酸カリウム（２３ｍｇ）の溶液に、ヨウ化カリウム（１０ｍｇ）および３−ブロモプロパ−１−イン（２１ｍｇ）を加える。反応混合物を８０℃で９時間攪拌する。次いで、混合物を希塩酸と混合し、および酢酸エチルで抽出する。合わせた有機層を硫酸ナトリウムで脱水し、および濃縮する。カラムクロマトグラフィーによる精製により、２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−［４−（４−｛５−［２−（プロパ−２−イン−１−イルオキシ）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−イル］エタノン（４０ｍｇ）を得る。
【０２６６】
２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝フェニルシクロヘキサンカルボキシレート（Ｉ−３２）
【０２６７】
０℃にて、塩化メチレン（１０ｍｌ）中の２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−（４−｛４−［５−（２−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−イル）エタノン（１５０ｍｇ）およびポリエチルアミン（３３ｍｇ）の溶液に、塩化メチレン（２ｍｌ）中の塩化シクロヘキサンカルボニルの溶液を加える。氷浴を取り除き、および反応混合物を０℃から室温で３時間攪拌する。次いで、混合物を希炭酸水素ナトリウム溶液と混合し、および塩化メチレンで抽出する。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで脱水し、および濃縮する。カラムクロマトグラフィーによる精製により、２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝フェニルシクロヘキサンカルボキシレート（１５０ｍｇ）を得る。
【０２６８】
２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−（４−｛４−［５−（２−ニトロフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−イル）エタノン（Ｉ−１０）
【０２６９】
方法ＤおよびＥ
ｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［５−（２−ニトロフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（Ｘ−ａ−６）
室温にて、酢酸エチル（５０ｍｌ）中のｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［（ヒドロキシイミノ）メチル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（２．８０ｇ）および１−ニトロ−２−ビニルベンゼン（１．６０ｇ）の溶液に、炭酸水素カリウム（４．５０ｇ）およびＮ−クロロスクシンイミド（１．４４ｇ）を加え、次いで、１滴の水を加えた。６０℃にて一晩攪拌した後、反応混合物を酢酸エチルおよび水と混合し、および酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を硫酸ナトリウムで脱水し、および減圧下で濃縮した。残渣をクロマトグラフィーによって精製した。これにより、ｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［５−（２−ニトロフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（２．１０ｇ）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，４００ＭＨｚ）：δｐｐｍ：１．４０（ｓ，９Ｈ）、１．４８−１．６０（ｍ，２Ｈ）、１．９８−２．０６（ｍ，２Ｈ）、２．８１−２．９６（ｍ，２Ｈ）、３．４０（ｄｄ，１Ｈ）、３．９６−４．０４（ｍ，２Ｈ）、４．０９（ｄｄ，１Ｈ）、６．２４（ｄｄ，１Ｈ）、７．６４（ｔ，１Ｈ）、７．６６（ｄ，１Ｈ）、７．７９（ｔ，１Ｈ）、８．０２（ｓ，１Ｈ）、８．１５（ｄ，１Ｈ）
ｌｏｇＰ（ｐＨ２．７）：４．０１
ＭＳ（ＥＳＩ）：３５９（［Ｍ＋Ｈ−Ｃ４Ｈ９ＯＣＯ］＋）
【０２７０】
方法Ｇ
４−｛４−［５−（２−ニトロフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジニウムクロライド（ＸＩＩ−６）
０℃にて、ジクロロメタン中のｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［５−（２−ニトロフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（２．１０ｇ）の溶液に、１，４−ジオキサン中の塩化水素（４．０当量）の４モラー溶液を滴下した。反応混合物を０℃で攪拌し、次いで、徐々に室温まで温めた。１晩攪拌した後、溶媒および過剰の塩化水素を除去した。これにより、４−｛４−［５−（２−ニトロフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジニウムクロライド（１．６０ｇ）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，４００ＭＨｚ）：δｐｐｍ：１．８６−１．９７（ｍ，２Ｈ）、２．１５−２．２３（ｍ，２Ｈ）、２．９８−３．０９（ｍ，２Ｈ）、４．１０（ｄｄ，１Ｈ）、６．２４（ｄｄ，１Ｈ）、７．６２（ｔ，１Ｈ）、７．６７（ｄ，１Ｈ）、７．８１（ｔ，１Ｈ）、８．０７（ｓ，１Ｈ）、８．１６（ｄ，１Ｈ）、８．６３（ｂｓ，１Ｈ）、８．９１（ｂｓ，１Ｈ）
ｌｏｇＰ（ｐＨ２．７）：１．０９
ＭＳ（ＥＳＩ）：３５９（［Ｍ＋Ｈ］＋）
【０２７１】
方法Ｈ
２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−（４−｛４−［５−（２−ニトロフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−イル）エタノン（Ｉ−１０）
０℃にて、ジクロロメタン（１０ｍｌ）中の［３，５−ビス−（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］酢酸（０．３７ｇ）の溶液に、塩化オキサリル（０．５７ｇ）および１滴のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを加える。反応混合物を室温で６０分間攪拌する。溶媒および過剰な試薬を減圧下で除去する。固体残渣をジクロロメタンに再度溶解させ、０℃にて、ジクロロメタン（１４ｍｌ）中の４−｛４−［５−（２−ニトロフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジニウムクロライド（０．５９ｇ）およびトリエチルアミン（２．１ｍｌ）の溶液に滴下する。反応混合物を室温で２０時間攪拌する。次いで、これを濃炭酸水素ナトリウム溶液と混合し、および水性相を除去し、および酢酸エチルで抽出する。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで脱水し、および濃縮する。カラムクロマトグラフィーによる精製によって、２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−（４−｛４−［５−（２−ニトロフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−イル）エタノン（１７０ｍｇ）を得る。
【０２７２】
１−（４−｛４−［５−（２−アミノフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−イル）−２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］エタノン（Ｉ−４１）
【０２７３】
室温にて、メタノール（１０ｍｌ）中の２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−（４−｛４−［５−（２−ニトロフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−イル）エタノン（８０ｍｇ）の溶液に、Ｐｄ／Ｃ（２０ｍｇ、１０％）を加える。反応混合物を、窒素雰囲気下で、室温で３時間攪拌し、次いで、揮発性成分を減圧下で除去する。カラムクロマトグラフィーによる精製によって、１−（４−｛４−［５−（２−アミノフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−イル）−２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］エタノン（２５ｍｇ）を得る。
【０２７４】
２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−［４−（４−｛５−［２−（シクロヘキシルメトキシ）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−イル］エタノン（Ｉ−２４）
【０２７５】
方法ＤおよびＥ
ｔｅｒｔ−ブチル  ４−（４−｛５−［２−（シクロヘキシルメトキシ）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−カルボキシレート（Ｘ−ａ−７）
室温にて、酢酸エチル（３００ｍｌ）中のｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［（ヒドロキシイミノ）メチル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（２．９０ｇ）および１−（シクロヘキシルメトキシ）−２−ビニルベンゼン（２．４０ｇ）の溶液に、炭酸水素カリウム（４．６０ｇ）およびＮ−クロロスクシンイミド（１．４８ｇ）を加え、次いで、１滴の水を加えた。反応混合物を６０℃にて６時間攪拌し、次いで、酢酸エチルおよび水と混合し、および酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を硫酸ナトリウムで脱水し、および減圧下で濃縮した。残渣をクロマトグラフィーによって精製した。これにより、ｔｅｒｔ−ブチル  ４−（４−｛５−［２−（シクロヘキシルメトキシ）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−カルボキシレート（３．４０ｇ）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，４００ＭＨｚ）：δｐｐｍ：０．９７−１．１２（ｍ，５Ｈ）、１．４０（ｓ，９Ｈ）、１．５０−１．８０（ｍ，８Ｈ）、１．９８−２．０６（ｍ，２Ｈ）、２．８１−２．９６（ｍ，２Ｈ）、３．７４−３．８１（ｍ，３Ｈ）、３．９５−４．０３（ｍ，２Ｈ）、５．７８（ｄｄ，１Ｈ）、６．９２（ｔ，１Ｈ）、７．００（ｄ，１Ｈ）、７．２６−７．３３（ｍ，２Ｈ）、７．９７（ｓ，１Ｈ）
ｌｏｇＰ（ｐＨ２．７）：６．３０
ＭＳ（ＥＳＩ）：４２６（［Ｍ＋Ｈ−Ｃ４Ｈ９ＯＣＯ］＋）
【０２７６】
方法Ｇ
４−（４−｛５−［２−（シクロヘキシルメトキシ）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジニウムクロライド（ＸＩＩ−７）
０℃にて、ジクロロメタン中のｔｅｒｔ−ブチル  ４−（４−｛５−［２−（シクロヘキシルメトキシ）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−カルボキシレート（３．２０ｇ）の溶液に１，４−ジオキサン中の塩化水素（４．０当量）の４モラー溶液を加えた。反応混合物を０℃にて攪拌し、次いで、徐々に室温まで温めた。１晩攪拌した後、溶媒および過剰な塩化水素を除去した。これにより、４−（４−｛５−［２−（シクロヘキシルメトキシ）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジニウムクロライド（２．５０ｇ）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，４００ＭＨｚ）：δｐｐｍ：０．９２−１．１４（ｍ，５Ｈ）、１．５１−１．８１（ｍ，６Ｈ）、１．９３−２．０７（ｍ，２Ｈ）、２．１４−２．２７（ｍ，２Ｈ）、２．９２−３．１０（ｍ，２Ｈ）、３．２６−３．４７（ｍ，４Ｈ）、３．７１−３．８６（ｍ，３Ｈ）、５．８０（ｄｄ，１Ｈ）、６．９１（ｔ，１Ｈ）、７．０１（ｄ，１Ｈ）、７．２５−７．３４（ｍ，２Ｈ）、８．０１（ｓ，１Ｈ）、９．３０（ｓ，１Ｈ）、９．５２（ｓ，１Ｈ）
ｌｏｇＰ（ｐＨ２．７）：１．９０
ＭＳ（ＥＳＩ）：４２６（［Ｍ＋Ｈ］＋）
【０２７７】
方法Ｈ
２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−［４−（４−｛５−［２−（シクロヘキシルメトキシ）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−イル］エタノン（Ｉ−２４）
０℃にて、ジクロロメタン（１０ｍｌ）中の［３，５−ビス−（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］酢酸（１．４９ｇ）の溶液に、塩化オキサリル（２．２９ｇ）および１滴のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを加える。反応混合物を室温にて６０分間攪拌する。溶媒および過剰な試薬を減圧下で除去する。固体残渣をジクロロメタンに再度溶解させ、０℃にて、ジクロロメタン（１４ｍｌ）中の４−（４−｛５−［２−（シクロヘキシルメトキシ）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジニウムクロライド（２．５５ｇ）およびトリエチルアミン（８．３６ｍｌ）中の溶液に滴下する。反応混合物を室温で２０時間攪拌する。次いで、これを濃炭酸水素ナトリウム溶液と混合し、および水性相を除去し、および酢酸エチルで抽出する。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで脱水し、および濃縮する。カラムクロマトグラフィーによる精製によって、２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−［４−（４−｛５−［２−（シクロヘキシルメトキシ）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−イル］エタノン（１．８７ｇ）を得る。
【０２７８】
２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−１，２−オキサゾール−５−イル｝ベンズアルデヒド（Ｉ−３１）
【０２７９】
方法ＤおよびＥ
ｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［５−（２−ホルミルフェニル）−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（Ｘ−ｂ−１）
５０℃にて、ＤＭＦ（１０ｍｌ）中のｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［（ヒドロキシイミノ）メチル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（１．００ｇ）の溶液にＮ−クロロスクシンイミド（０．５１ｇ）を加え、および混合物を３０分間攪拌した。室温にて、トリエチルアミン（１．３４ｍｌ）および２−エチニルベンズアルデヒド（０．５４ｇ）を反応混合物に加えた。５０℃で２時間攪拌した後、反応混合物を酢酸エチルおよび水と混合し、および酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を硫酸ナトリウムで脱水し、および減圧下で濃縮した。残渣をクロマトグラフィーによって精製した。これにより、ｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［５−（２−ホルミルフェニル）−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（９５ｍｇ）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δｐｐｍ：１．４２−１．４１（ｍ，９Ｈ）、１．６９−１．５０（ｍ，２Ｈ）、２．１２−１．９８（ｍ，２Ｈ）、２．９０（ｂｓ，２Ｈ）、３．４０−３．２８（ｍ，１Ｈ）、４．１０−３．９５（ｍ，２Ｈ）、７．４４（ｓ，１Ｈ）、７．７７（ｄｄ，１Ｈ）、７．８７（ｄｄ，１Ｈ）、７．９４（ｄ，１Ｈ）、８．０２（ｄ，１Ｈ）、８．２９（ｓ，１Ｈ）、１０．２９（ｓ，１Ｈ）
ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：４．１０
ＭＳ（ＥＳＩ）：３４０（［Ｍ−ＣＯＯＣ（ＣＨ３）３＋２Ｈ］＋）
【０２８０】
方法ＧおよびＨ
２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−１，２−オキサゾール−５−イル｝ベンズアルデヒド（Ｉ−３１）
０℃にて、ジクロロメタン中のｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［５−（２−ホルミルフェニル）−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（９５ｍｇ）の溶液に、１，４−ジオキサン中の塩化水素（２ｍｌ）の４モラー溶液を加えた。反応混合物を０℃にて攪拌し、次いで、徐々に室温まで温めた。１晩攪拌した後、溶媒および過剰な塩化水素を除去した。これにより、４−｛４−［５−（２−ホルミルフェニル）−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジニウムクロライド（ＸＩＩ−８）を得た。
【０２８１】
０℃にて、ジクロロメタン（２ｍｌ）中の［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］酢酸（５１ｍｇ）の溶液に塩化オキサリル（５７μＬ）および１滴のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを加える。反応混合物を室温で６０分間攪拌する。溶媒および過剰な試薬を減圧下で除去する。固体残渣をジクロロメタンに再度溶解させ、および０℃にて、ジクロロメタン（２ｍｌ）中の４−｛４−［５−（２−ホルミルフェニル）−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジニウムクロライドおよびトリエチルアミン（９０μｌ）の溶液に滴下する。反応混合物を室温で３時間攪拌する。次いで、これを濃炭酸水素ナトリウム溶液と混合し、および水性相を除去し、および酢酸エチルで抽出する。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで脱水し、および濃縮する。カラムクロマトグラフィーによる精製によって、２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−１，２−オキサゾール−５−イル｝ベンズアルデヒド（３６ｍｇ）を得る。
【０２８２】
シクロプロピルメチル  ２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝ベンゾエート（Ｉ−１３）
【０２８３】
方法ＤおよびＥ
ｔｅｒｔ−ブチル  ４−（４−｛５−［２−（メトキシカルボニル）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−カルボキシレート（Ｘ−ａ−８）
ｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［（Ｚ／Ｅ）−（ヒドロキシイミノ）メチル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（６００ｍｇ）および２−ビニル安息香酸メチル（４０６ｍｇ）をＩ−３１と同様に反応させた（方法ＤおよびＥ）。これにより、ｔｅｒｔ−ブチル  ４−（４−｛５−［２−（メトキシカルボニル）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（６４３ｍｇ）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δｐｐｍ：１．４０（ｓ，９Ｈ）、１．６０−１．４９（ｍ，２Ｈ）、２．０５−１．９６（ｍ，２Ｈ）、２．９８−２．７５（ｍ，２Ｈ）、３．２０（ｄｄ，１Ｈ）、３．２６−３．２０（ｍ，１Ｈ）、３．８８（ｓ，３Ｈ）、４．０２（ｄｄ，１Ｈ）、４．０５−３．９３（ｍ，２Ｈ）、６．３０（ｄｄ，１Ｈ）、７．４８（ｄｄ，１Ｈ）、７．５５（ｄ，１Ｈ）、７．６５（ｄｄ，１Ｈ）、７．９６（ｄ，１Ｈ）、８．００（ｓ，１Ｈ）
ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：４．１４
ＭＳ（ＥＳＩ）：３７２（［Ｍ−ＣＯＯＣ（ＣＨ３）３＋２Ｈ］＋）
【０２８４】
２−（３−｛２−［１−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ピペリジン−４−イル］−１，３−チアゾール−４−イル｝−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル）安息香酸（Ｘ−ａ−９）
テトラヒドロフラン（４ｍｌ）および水（０．８ｍｌ）中のｔｅｒｔ−ブチル  ４−（４−｛５−［２−（メトキシカルボニル）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−カルボキシレート（６４３ｍｇ）の溶液に、室温にて、水酸化リチウム一水和物（８６ｍｇ）を加える。混合物を室温で２時間攪拌し、次いで、氷冷１Ｎ  ＨＣｌ溶液と混合する。水性相を酢酸エチルで抽出し、次いで、合わせた有機相を硫酸ナトリウムで脱水する。固体を濾別し、および溶媒を留去する。これにより、２−（３−｛２−［１−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ピペリジン−４−イル］−１，３−チアゾール−４−イル｝−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル）安息香酸（３７７ｍｇ）を得る。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δｐｐｍ：１．４０（ｓ，９Ｈ）、１．５６−１．４８（ｍ，２Ｈ）、２．０４−１．９９（ｍ，２Ｈ）、２．８８（ｂｓ，２Ｈ）、３．１８（ｄｄ，１Ｈ）、３．２８−３．１９（ｍ，１Ｈ）、４．０４−３．９８（ｍ，３Ｈ）、６．４８（ｄｄ，１Ｈ）、７．４３（ｄ，１Ｈ）、７．５２（ｄ，１Ｈ）、７．６０（ｄｄ，１Ｈ）、７．９６（ｄ，１Ｈ）、８．０１（ｓ，１Ｈ）
ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：３．１８
ＭＳ（ＥＳＩ）：３５８（［Ｍ−ＣＯＯＣ（ＣＨ３）３＋２Ｈ］＋）
【０２８５】
ｔｅｒｔ−ブチル  ４−［４−（５−｛２−［（シクロプロピルメトキシ）カルボニル］フェニル｝−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル）−１，３−チアゾール−２−イル］ピペリジン−１−カルボキシレート（Ｘ−ａ−１０）
室温にて、ジクロロメタン（１０ｍｌ）中の２−（３−｛２−［１−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ピペリジン−４−イル］−１，３−チアゾール−４−イル｝−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル）安息香酸（３００ｍｇ）の溶液に、シクロプロピルメタノール（４７ｍｇ）、４−ジメチルアミノピリジン（８ｍｇ）および１−エチル−３−（３’−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（１３２ｍｇ）を加える。混合物を室温で３時間攪拌し、次いで、水と混合する。水性相を除去し、および酢酸エチルで抽出する。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで脱水し、および減圧下で濃縮する。残渣をクロマトグラフィーによって精製する。これにより、ｔｅｒｔ−ブチル  ４−［４−（５−｛２−［（シクロプロピルメトキシ）カルボニル］フェニル｝−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル）−１，３−チアゾール−２−イル］ピペリジン−１−カルボキシレート（２７０ｍｇ）を得る。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δｐｐｍ：０．４０−０．３７（ｍ，２Ｈ）、０．６１−０．５６（ｍ，２Ｈ）、１．３０−１．２２（ｍ，１Ｈ）、１．４０（ｓ，９Ｈ）、１．５９−１．４８（ｍ，２Ｈ）、２．０５−１．９８（ｍ，２Ｈ）、２．８８（ｂｓ，２Ｈ）、３．２６−３．１８（ｍ，２Ｈ）、４．０８−３．９６（ｍ，３Ｈ）、４．１５（ｄｄ，２Ｈ）、６．３１（ｄｄ，１Ｈ）、７．４８（ｄｄ，１Ｈ）、７．５６（ｄ，１Ｈ）、７．６５（ｄｄ，１Ｈ）、７．９６（ｄ，１Ｈ）、８．００（ｓ，１Ｈ）
ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：４．９９
ＭＳ（ＥＳＩ）：４１２（［Ｍ−ＣＯＯＣ（ＣＨ３）３＋２Ｈ］＋）
【０２８６】
方法ＧおよびＨ
シクロプロピルメチル  ２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝ベンゾエート（Ｉ−１３）
ｔｅｒｔ−ブチル  ４−［４−（５−｛２−［（シクロプロピルメトキシ）カルボニル］フェニル｝−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル）−１，３−チアゾール−２−イル］ピペリジン−１−カルボキシレート（２７０ｍｇ）をＩ−３１と同様に反応させた（方法ＧおよびＨ）。これにより、シクロプロピルメチル  ２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝ベンゾエート（１３６ｍｇ）を得た。
【０２８７】
メチル  ２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝ベンゾエート（Ｉ−４３）およびメチル  ２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−５−クロロ−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝ベンゾエート（Ｉ−４６）
【０２８８】
４−（４−ホルミル−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジニウムクロライド
０℃にて、ｔｅｒｔ−ブチル  ４−（４−ホルミル−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−カルボキシレート（１０ｇ）に、１，４−ジオキサン（１００ｍｌ）中の塩化水素の４モラー溶液を加えた。反応混合物を０℃にて攪拌し、次いで、徐々に室温まで温めた。１晩攪拌した後、溶媒および過剰な塩化水素を除去した。これにより、４−（４−ホルミル−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジニウムクロライド（９ｇ）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δｐｐｍ：２．０５−１．９４（ｍ，２Ｈ）、２．２５−２．１７（ｍ，２Ｈ）、３．０９−２．９７（ｍ，２Ｈ）、３．３７−３．３０（ｍ，２Ｈ）、３．４８−３．４０（ｍ，１Ｈ）、８．６８（ｓ，１Ｈ）、９．１５（ｂｓ，１Ｈ）、９．３２（ｂｓ，１Ｈ）、９．９０（ｓ，１Ｈ）
【０２８９】
２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−カルバルデヒド（ＶＩ−２）
０℃にて、ジクロロメタン（２０ｍｌ）中の［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］酢酸（３．６４ｇ）の溶液に、塩化オキサリル（３．５ｍｌ）および１滴のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを加える。反応混合物を室温で１０分間攪拌する。溶媒および過剰な試薬を減圧下で除去する。固体残渣をジクロロメタンに再度溶解させ、０℃にて、ジクロロメタン（２０ｍｌ）中の４−（４−ホルミル−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジニウムクロライド（３．１１ｇ）およびトリエチルアミン（５．６ｍｌ）の溶液に滴下する。反応混合物を室温で３時間攪拌する。次いで、これを濃炭酸水素ナトリウム溶液と混合し、および水性相を除去し、および酢酸エチルで抽出する。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで脱水し、および濃縮する。カラムクロマトグラフィーによる精製によって、２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−カルバルデヒド（４．５２ｇ）を得る。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δｐｐｍ：１．６５−１．５３（ｍ，１Ｈ）、１．８９−１．７７（ｍ，１Ｈ）、２．１８−２．０８（ｍ，２Ｈ）、２．９０−２．８０（ｍ，１Ｈ）、３．４８−３．２２（ｍ，２Ｈ）、４．００−３．９３（ｍ，１Ｈ）、４．３８−４．３１（ｍ，１Ｈ）、５．３４（ｄ，１Ｈ）、５．３９（ｄ，１Ｈ）、６．９０（ｓ，１Ｈ）、７．０２（ｔ，１Ｈ）、７．１８（ｔ，１Ｈ）、８．６５（ｓ，１Ｈ）、９．９０（ｓ，１Ｈ）
ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：１．９３
ＭＳ（ＥＳＩ）：４０５（［Ｍ＋Ｈ］＋）
【０２９０】
方法ＤおよびＥ
２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−カルバルデヒドオキシム
室温にて、エタノール（５ｍｌ）中の２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−カルバルデヒド（４８７ｍｇ）の溶液に、ヒドロキシルアミン（水中の５０％、４４μｌ）を滴下した。反応混合物を６０℃で２時間攪拌し、次いで、溶媒を減圧下で除去した。これにより、２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−カルバルデヒドオキシム（４５４ｍｇ）を得た。
ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：１．９３および１．９８（２異性体）
ＭＳ（ＥＳＩ）：４２０（［Ｍ＋Ｈ］＋）
【０２９１】
メチル  ２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝ベンゾエート（Ｉ−４３）およびメチル  ２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−５−クロロ−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝ベンゾエート（Ｉ−４６）
５０℃にて、ＤＭＦ（４ｍｌ）中の２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−カルバルデヒドオキシム（１．００ｇ）の溶液にＮ−クロロスクシンイミド（３８２ｍｇ）を加え、および混合物を３０分間攪拌した。室温にて、トリエチルアミン（１ｍｌ）および２−ビニル安息香酸メチル（０．５０ｇ）を反応混合物に加えた。５０℃にて２時間攪拌した後、反応混合物を酢酸エチルおよび水で混合し、および酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を硫酸ナトリウムで脱水し、および減圧下で濃縮した。残渣をクロマトグラフィーによって精製した。これにより、メチル  ２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝ベンゾエート（２８７ｍｇ）およびメチル  ２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−５−クロロ−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝ベンゾエート（１９３ｍｇ）を得た。
【０２９２】
２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝−Ｎ−シクロプロピルベンズアミド（Ｉ−２７）
【０２９３】
２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝安息香酸
室温にて、テトラヒドロフラン（１ｍｌ）および水（０．２ｍｌ）中のメチル  ２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝ベンゾエート（２０８ｍｇ）の溶液に、水酸化リチウム一水和物（２３ｍｇ）を加える。混合物を室温で２時間攪拌し、次いで、氷冷１Ｎ  ＨＣｌ溶液と混合する。水性相を酢酸エチルで抽出し、次いで、合わせた有機相を硫酸ナトリウムで脱水する。固体を濾別し、および溶媒を留去する。これにより、２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝安息香酸（１５８ｍｇ）を得る。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δｐｐｍ：１．６１−１．５０（ｍ，１Ｈ）、１．５９−１．７３（ｍ，１Ｈ）、２．１５−２．０２（ｍ，２Ｈ）、２．８７−２．７８（ｍ，１Ｈ）、３．４８−３．１５（ｍ，３Ｈ）、４．０５−３．９２（ｍ，２Ｈ）、４．３８−４．３０（ｍ，１Ｈ）、５．３４（ｄ，１Ｈ）、５．４２（ｄ，１Ｈ）、６．３８（ｄｄ，１Ｈ）、６．８９（ｓ，１Ｈ）、７．０２（ｔ，１Ｈ）、７．１７（ｔ，１Ｈ）、７．４３（ｄｄ，１Ｈ）、７．５４（ｄ，１Ｈ）、７．６０（ｄｄ，１Ｈ）、７．９６（ｄ，１Ｈ）、８．０２（ｓ，１Ｈ）
ｌｏｇＰ（ＨＣＣＯＨ）：２．６３
ＭＳ（ＥＳＩ）：５６６（［Ｍ＋Ｈ］＋）
【０２９４】
２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝−Ｎ−シクロプロピルベンズアミド（Ｉ−２７）
室温にて、ジクロロメタン（１０ｍｌ）中の２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝安息香酸（１０５ｍｇ）の溶液に、シクロプロパナミン（１１ｍｇ）、４−ジメチルアミノピリジン（２ｍｇ）および１−エチル−３−（３’−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（３７ｍｇ）を加える。混合物を室温で３時間攪拌し、次いで、水と混合する。水性相を除去し、および酢酸エチルで抽出する。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで脱水し、および減圧下で濃縮する。残渣をクロマトグラフィーによって精製する。これにより、２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝−Ｎ−シクロプロピルベンズアミド（７８ｍｇ）を得る。
【０２９５】
２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−［４−（４−｛５−［２−（ヒドロキシメチル）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−イル］エタノン（Ｉ−４５）
【０２９６】
０℃にて、メタノール（５０ｍｌ）中の２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝ベンズアルデヒド（１．９ｇ）の溶液にホウ水素化ナトリウム（０．１６ｇ）を加え、次いで、混合物を室温で２時間攪拌する。引き続いて、反応混合物を０℃にて０．１モラー塩酸および酢酸エチルと混合する。有機抽出物を硫酸ナトリウムで脱水し、および減圧下で濃縮する。残渣をクロマトグラフィーによって精製した。これにより、２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−［４−（４−｛５−［２−（ヒドロキシメチル）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−イル］エタノン（１．１ｇ）を得た。
【０２９７】
２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−［４−（４−｛５−［２−（クロロメチル）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−イル］エタノン（Ｉ−４４）
【０２９８】
室温にて、ジクロロメタン（１０ｍｌ）中の２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−［４−（４−｛５−［２−（ヒドロキシメチル）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−イル］エタノン（０．５５ｇ）の溶液に塩化チオニル（０．２４ｇ）および１滴のＤＭＦを加え、および次いで、混合物を２時間還流した。引き続いて、反応混合物を減圧下で濃縮した。これにより、さらに精製することなく、２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−［４−（４−｛５−［２−（クロロメチル）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−イル］エタノン（０．５９ｇ）を得た。
【０２９９】
２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−｛４−［４−（５−｛２−［（２−メトキシエトキシ）メチル］フェニル｝−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル）−１，３−チアゾール−２−イル］ピペリジン−１−イル｝エタノン（Ｉ−１１）
【０３００】
室温にて、２−メトキシエタノール（１．５ｍｌ）を水素化ナトリウム（６０％、１７ｍｇ）と混合し、次いで、室温にて２時間攪拌した。この混合物に、２−メトキシエタノール（１．５ｇ）中の２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−［４−（４−｛５−［２−（クロロメチル）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−イル］エタノン（０．２０ｇ）の溶液を滴下し、および次いで、室温にて１６時間、混合物を攪拌した。引き続いて、反応混合物を水およびジクロロメタンと混合した。有機抽出物を硫酸ナトリウムで脱水し、および減圧下で濃縮した。残渣をクロマトグラフィーによって精製した。これにより、２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−｛４−［４−（５−｛２−［（２−メトキシエトキシ）メチル］フェニル｝−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル）−１，３−チアゾール−２−イル］ピペリジン−１−イル｝エタノン（０．１１ｇ）を得た。
【０３０１】
２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−｛４−［４−（５−｛２−［（エチルスルファニル）メチル］フェニル｝−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル）−１，３−チアゾール−２−イル］ピペリジン−１−イル｝エタノン（Ｉ−１２）
【０３０２】
２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝ベンジルイミドチオカルバメート
エタノール（５ｍｌ）中の２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−［４−（４−｛５−［２−（クロロメチル）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−イル］エタノン（０．２０ｇ）およびチオ尿素（２９ｍｇ）の混合物を１時間還流した。引き続いて、反応混合物を減圧下で濃縮し、および残渣を５％炭酸水素ナトリウム溶液および酢酸エチルと混合した。有機抽出物を硫酸ナトリウムで脱水し、および減圧下で濃縮した。残渣を、シクロヘキサンおよび酢酸エチル（１：２）の混合液にてシリカゲルを通して濾過した。これにより、２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝ベンジルイミドチオカルバメート（０．１５ｇ）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ：δｐｐｍ：１．５８（ｍ，１Ｈ）、１．８０（ｍ，１Ｈ）、２．１８−２．０５（ｍ，２Ｈ）、２．８２（ｍ，１Ｈ）、３．４２−３．２０（ｍ，３Ｈ）、３．９７（ｍ，２Ｈ）、４．３２（ｍ，２Ｈ）、５．４０（ｄｄ，２Ｈ）、６．０６（ｄｄ，１Ｈ）、６．５９（ｂｓ，１Ｈ）、６．９１（ｓ，１Ｈ）、７．０３（ｔ，１Ｈ）、７．１８（ｔ，１Ｈ）、７．４５−７．２５（ｍ，４Ｈ）、８．０３（ｓ，１Ｈ）
ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：１．６８
【０３０３】
２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−｛４−［４−（５−｛２−［（エチルスルファニル）メチル］フェニル｝−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル）−１，３−チアゾール−２−イル］ピペリジン−１−イル｝エタノン（Ｉ−１２）
トルエン（５ｍｌ）中の２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝ベンジルイミドチオカルバメート（０．１５ｇ）の溶液に、５０％水酸化ナトリウム溶液（０．５ｍｌ）、ヨードエタン（４２ｍｇ）および１滴の臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムを加えた。その後、混合物を室温にて２時間激しく攪拌した。引き続いて、反応混合物を水および酢酸エチルと混合した。有機抽出物を硫酸ナトリウムで脱水し、および減圧下で濃縮した。残渣をクロマトグラフィーによって精製した。これにより、２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−｛４−［４−（５−｛２−［（エチルスルファニル）メチル］フェニル｝−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル）−１，３−チアゾール−２−イル］ピペリジン−１−イル｝エタノン（５０ｍｇ）を得た。
【０３０４】
１−［４−（４−｛５−［２−（アリルオキシ）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−イル］−２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］エタノン（Ｉ−１４）
【０３０５】
室温にて、アセトン（５ｍｌ）中の２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−（４−｛４−［５−（２−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−イル）エタノン（８１ｍｇ）および炭酸カリウム（１０５ｍｇ）の溶液に臭化アリル（７３ｍｇ）を加える。反応混合物を５時間還流下で攪拌する。次いで、混合物を水と混合し、および酢酸エチルで抽出する。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで脱水し、および濃縮する。カラムクロマトグラフィーによる精製によって、１−［４−（４−｛５−［２−（アリルオキシ）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−イル］−２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］エタノン（４８ｍｇ）を得る。
【０３０６】
２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−｛４−［４−（５−｛２−［（３−メチルブタ−２−エン−１−イル）オキシ］フェニル｝−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル）−１，３−チアゾール−２−イル］ピペリジン−１−イル｝エタノン（Ｉ−２０）および２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−｛４−［４−（５−｛２−［（２−メチルプロパ−２−エン−１−イル）オキシ］フェニル｝−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル）−１，３−チアゾール−２−イル］ピペリジン−１−イル｝エタノン（Ｉ−１８）をＩ−１４と同様に反応させた。
【０３０７】
２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−［４−（４−｛５−［２−（２−メトキシエトキシ）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−イル］エタノン（Ｉ−１９）
【０３０８】
室温にて、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５ｍｌ）中の２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−（４−｛４−［５−（２−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−イル）エタノン（８１ｍｇ）および炭酸カリウム（１０５ｍｇ）の溶液に、１−ブロモ−２−メトキシエタン（８４ｍｇ）およびヨウ化カリウム（２．５ｍｇ）を加える。反応混合物を８０℃で３時間攪拌する。次いで、混合物を水と混合し、酢酸エチルで抽出する。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで脱水し、および濃縮する。カラムクロマトグラフィーによる精製によって、２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−［４−（４−｛５−［２−（２−メトキシエトキシ）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−イル］エタノン（４１ｍｇ）を得る。
【０３０９】
２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−［４−（４−｛５−［３−（２−メトキシエトキシ）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−イル］エタノン（Ｉ−２８）
【０３１０】
方法ＤおよびＥ
ｔｅｒｔ−ブチル  ４−（４−｛５−［３−（２−メトキシエトキシ）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−カルボキシレート（Ｘ−ａ−１１）
ｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［（ヒドロキシイミノ）メチル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（２５０ｍｇ）および１−（２−メトキシエトキシ）−３−ビニルベンゼンをＩ−３１と同様に反応させた（方法ＤおよびＥ）。これにより、ｔｅｒｔ−ブチル  ４−（４−｛５−［３−（２−メトキシエトキシ）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−カルボキシレート（１７０ｍｇ）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δｐｐｍ：８．００（ｓ，１Ｈ）、７．２９（ｔ，１Ｈ）、７．１０−６．８０（ｍ，３Ｈ）、５．６８（ｄｄ，１Ｈ）、４．１５−３．９５（ｍ，４Ｈ）、３．８４（ｄｄ，１Ｈ）、３．７０−３．６０（ｍ，２Ｈ）、３．４５−３．２０（ｍ）、２．９５−２．８０（ｍ，２Ｈ）、２．０８−１．９８（ｍ，２Ｈ）、１．６３−１．４８（ｍ，２Ｈ）、１．４０（ｓ，９Ｈ）
該１−（２−メトキシエトキシ）−３−ビニルベンゼン反応体は、当業者が精通している方法によって、３−（２−メトキシエトキシ）ベンズアルデヒドから合成した（ウィティッヒ反応：Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．１９８９，８９，８６３−９２７）。
【０３１１】
方法ＧおよびＨ
２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−［４−（４−｛５−［３−（２−メトキシエトキシ）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−イル］エタノン（Ｉ−２８）
ｔｅｒｔ−ブチル  ４−（４−｛５−［３−（２−メトキシエトキシ）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−カルボキシレート（２７９ｍｇ）をＩ−３１と同様に反応させた（方法ＧおよびＨ）。これにより、２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−［４−（４−｛５−［３−（２−メトキシエトキシ）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−イル］エタノン（１８０ｍｇ）を得た。
【０３１２】
２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−（４−｛４−［５−（２−クロロ−６−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−イル）エタノン（Ｉ−５４）
【０３１３】
方法ＤおよびＥ
ｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［５−（２−クロロ−６−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（Ｘ−ａ−１２）
酢酸エチル（１０ｍｌ）中のｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［（ヒドロキシイミノ）メチル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（４００ｍｇ）の溶液にＮ−クロロスクシンイミド（２０６ｍｇ）を加えた。反応混合物を３０分間還流下で攪拌した。反応混合物に、室温にて、２−クロロ−２−ビニルフェノール（３９７ｍｇ）および炭酸水素カリウム（２５７ｍｇ）を加え、次いで、１滴の水を加えた。室温で１晩攪拌した後、反応混合物を酢酸エチルおよび水と混合し、および酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を硫酸ナトリウムで脱水し、および減圧下で濃縮した。残渣をクロマトグラフィーによって精製した。これにより、ｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［５−（２−クロロ−６−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（３４５ｍｇ）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δｐｐｍ：７．９５（ｓ，１Ｈ）、７．１８（ｔ，１Ｈ）、６．９２（ｄ，１Ｈ）、６．８２（ｄ，１Ｈ）、６．１７（ｄｄ，１Ｈ）、４．１−３．９５（ｍ）、３．３０−３．１５（ｍ）、３．０５−２．７５（ｍ，２Ｈ）、２．０８−２．０（ｍ，２Ｈ）、１．６２−１．５０（ｍ，２Ｈ）、１．４０（ｓ，９Ｈ）
この場合においても、３−クロロ−２−ビニルフェノール反応体は当業者が精通した合成方法によって２−クロロ−６−ヒドロキシベンズアルデヒドから合成した（ウィティッヒ反応：Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．１９８９，８９，８６３−９２７）。
【０３１４】
方法ＧおよびＨ
２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−（４−｛４−［５−（２−クロロ−６−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−イル）エタノン（Ｉ−５４）
０℃にて、ジクロロメタン中のｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［５−（２−クロロ−６−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（３４６ｍｇ）の溶液に、１，４−ジオキサン中の塩化水素（４．０当量）の４モラー溶液を滴下した。反応混合物を０℃で攪拌し、次いで、徐々に室温まで温めた。５分間攪拌した後、溶媒および過剰の塩化水素を除去した。これにより、４−｛４−［５−（２−クロロ−６−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジニウムクロライド（ＸＩＩ−９）を得た。
【０３１５】
０℃にて、ジクロロメタン（４０ｍｌ）中の［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］酢酸（１７７ｍｇ）の溶液に塩化オキサリル（２９０ｍｇ）および１滴のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを加える。反応混合物を室温で２時間攪拌する。溶媒および過剰な試薬を減圧下で除去する。固体残渣をジクロロメタンに再度溶解させ、０℃にて、ジクロロメタン（２５ｍｌ）中の４−｛４−［５−（２−クロロ−６−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジニウムクロライドおよびトリエチルアミン（５．０当量）の溶液に滴下する。反応混合物を室温で１晩攪拌する。次いで、これを濃炭酸水素ナトリウム溶液と混合し、および水性相を除去し、および酢酸エチルで抽出する。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで脱水し、および濃縮する。カラムクロマトグラフィーによる精製によって、２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−（４−｛４−［５−（２−クロロ−６−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−イル）エタノン（１１０ｍｇ）を得る。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δｐｐｍ：１０．２８（ｓ，１Ｈ）、７．９８（ｓ，１Ｈ）、７．３０−６．８０（ｍ，６Ｈ）、６．１７（ｄｄ，１Ｈ）、５．４０（ｄｄ，２Ｈ）、４．３６（ｄ，１Ｈ）、３．９７（ｄ，１Ｈ）、３．７１−３．５５（ｍ，２Ｈ）、３．３２−３．２４（ｍ，１Ｈ）、２．８４（ｔ，１Ｈ）、２．１６−２．０８（ｍ，２Ｈ）、１．８５−１．７５（ｍ，１Ｈ）、１．６２−１．５３（ｍ，１Ｈ）
ＬｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．９４
【０３１６】
１−［４−（４−｛５−［２−（アリルオキシ）−６−クロロフェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−イル］−２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］エタノン（Ｉ−５１）
【０３１７】
室温にて、アセトン（５ｍｌ）中の２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−（４−｛４−［５−（２−クロロ−６−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−イル）エタノン（３９ｍｇ）および炭酸カリウム（４７ｍｇ）の溶液に臭化アリル（３３ｍｇ）を加える。反応混合物を５時間還流下で攪拌する。次いで、混合物を水と混合し、および酢酸エチルで抽出する。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで脱水し、および濃縮する。カラムクロマトグラフィーによる精製によって、１−［４−（４−｛５−［２−（アリルオキシ）−６−クロロフェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−イル］−２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］エタノン（２６ｍｇ）を得る。
【０３１８】
２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−［４−（４−｛５−［２−クロロ−６−（プロパ−２−イン−１−イルオキシ）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−イル］エタノン（Ｉ−４９）
【０３１９】
室温にて、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５ｍｌ）中の２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−（４−｛４−［５−（２−クロロ−６−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−イル）エタノン（３３ｍｇ）および炭酸カリウム（１２ｍｇ）の溶液に、ヨウ化カリウム（５ｍｇ）および３−ブロモプロパ−１−イン（１１ｍｇ）を加える。反応混合物を８０℃で９時間攪拌する。次いで、混合物を希塩酸と混合し、および酢酸エチルで抽出する。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで脱水し、および濃縮する。カラムクロマトグラフィーによる精製によって、２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−［４−（４−｛５−［２−クロロ−６−（プロパ−２−イン−１−イルオキシ）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−イル］エタノン（１９ｍｇ）を得る。
【０３２０】
２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−［４−（４−｛５−［２−クロロ−６−（２−メトキシエトキシ）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−イル］エタノン（Ｉ−５０）
【０３２１】
室温にて、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５ｍｌ）中の２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−（４−｛４−［５−（２−クロロ−６−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾ−ル−２−イル｝ピペリジン−１−イル］エタノン（３９ｍｇ）および炭酸カリウム（４７ｍｇ）の溶液に１−ブロモ−２−メトキシエタン（３８ｍｇ）およびヨウ化カリウム（１．１ｍｇ）を加える。反応混合物を８０℃で３時間攪拌する。次いで、混合物を水と混合し、および酢酸エチルで抽出する。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで脱水し、および濃縮する。カラムクロマトグラフィーによる精製によって、２−［３，５−ビス（ジフルオロメチル）１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−［４−（４−｛５−［２−クロロ−６−（２−メトキシエトキシ）フェニル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル｝−１，３−チアゾール−２−イル）ピペリジン−１−イル］エタノン（１７ｍｇ）を得る。
【０３２２】
２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝−３−フルオロベンズアルデヒド（Ｉ−１７）
【０３２３】
３−フルオロ−２−ビニルベンズアルデヒド
−７８℃にて、ＴＨＦ（４０ｍｌ）中の１−ブロモ−３−フルオロ−２−ビニルベンゼン（９００ｍｇ）の溶液にｎ−ブチルリチウム（３．４ｍｌ  １．６Ｍ／ヘキサン）を滴下した。６０分後に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（０．６９ｍｌ）を−７８℃で滴下した。−７８℃で６０分間攪拌した後、反応混合物を水と混合し、次いで、室温まで温めた。次いで、混合物を水と混合し、および酢酸エチルで抽出した。合わせた有機相を硫酸ナトリウで脱水し、および濃縮した。カラムクロマトグラフィーによる精製によって、３−フルオロ−２−ビニルベンズアルデヒド（１６０ｍｇ）を得た。
この場合においても、１−ブロモ−３−フルオロ−２−ビニルベンゼン反応体は当業者が精通している合成方法によって２−ブロモ−６−フルオロベンズアルデヒドから合成した（ウィティッヒ反応：Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．１９８９，８９，８６３−９２７）。
【０３２４】
方法ＤおよびＥ
ｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［５−（２−フルオロ−６−ホルミルフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（Ｘ−ａ−１３）
酢酸エチル（１０ｍｌ）中のｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［（ヒドロキシイミノ）メチル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（１６６ｍｇ）の溶液にＮ−クロロスクシンイミド（８５．５ｍｇ）を加えた。反応混合物を還流下で３０分間攪拌した。室温にて、この反応混合物に３−フルオロ−２−ビニルベンズアルデヒド（１６０ｍｇ）および炭酸水素カリウム（１０６．７ｍｇ）、次いで、１滴の水を加えた。室温で一晩攪拌した後、反応混合物を酢酸エチルおよび水と混合し、および酢酸エチルで抽出した、有機抽出物を硫酸ナトリウムで脱水し、および減圧下で濃縮した。残渣をクロマトグラフィーによって精製した。これにより、ｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［５−（２−フルオロ−６−ホルミルフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（１１０ｍｇ）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：１０．２６（ｓ，１Ｈ）、８．０３（ｓ，１Ｈ）、７．７６（ｄｄ，１Ｈ）、７．６８−７．６４（ｍ，１Ｈ）、７．６２−７．５７（ｍ，１Ｈ）、６．５５（ｔ，１Ｈ）、４．０８−３．９０（ｍ，３Ｈ）、３．５３（ｄｄ，１Ｈ）、３．４０−３．３０（ｍ，１Ｈ）、２．０５−２．００（ｍ，２Ｈ）、１．６２−１．５２（ｍ、２Ｈ）、１．４０（ｓ，９Ｈ）。ｌｏｇＰ（ＨＣＯ２Ｈ）：３．６２
【０３２５】
方法ＧおよびＨ
２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝−３−フルオロベンズアルデヒド（Ｉ−１７）
０℃にて、ジクロロメタン中のｔｅｒｔ−ブチル  ４−｛４−［５−（２−フルオロ−６−ホルミルフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジン−１−カルボキシレート（１１２ｍｇ）の溶液に、１，４−ジオキサン中の塩化水素（４．０当量）の４モラー溶液を滴下した。反応混合物を０℃で攪拌し、次いで、徐々に室温まで温めた。５時間攪拌した後、溶媒および過剰の塩化水素を除去した。これにより、４−｛４−［５−（２−フルオロ−６−ホルミルフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジニウムクロライド（ＸＩＩ−１０）を得た。
０℃にて、ジクロロメタン（２０ｍｌ）中の［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］酢酸（５８ｍｇ）の溶液に一滴のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを加えた。反応混合物を室温で２時間攪拌した。溶媒および過剰な試薬を減圧下で除去した。固体残渣をジクロロメタン（５ｍｌ）に再度溶解させ、０℃にて、ジクロロメタン（１５ｍｌ）中の４−｛４−［５−（２−フルオロ−６−ホルミルフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−３−イル］−１，３−チアゾール−２−イル｝ピペリジニウムクロライドおよびトリエチンアミン（５．０当量）の溶液に滴下した。反応混合物を室温で一晩攪拌した。次いで、これを濃炭酸水素ナトリウム溶液と混合し、および水性相を除去し、および酢酸エチルで抽出した。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで脱水し、および濃縮した。カラムクロマトグラフィーによる精製によって、２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾール−５−イル｝−３−フルオロベンズアルデヒド（５５ｍｇ）を得た。
【０３２６】
［実施例］
表１
【０３２７】
【化１４】
2013515028.tif 000017
表１において、Ｇ基は、特定的には、Ｇ３およびＧ４において出現する：
Ｇ３は
【０３２８】
【化１５】
2013515028.tif 000018
を意味し、Ｇ４は
【０３２９】
【化１６】
2013515028.tif 000019
を意味する。
【０３３０】
【表１】
2013515028.tif 000020
2013515028.tif 000021
【０３３１】
ｌｏｇＰ値は以下の方法によって逆相カラム（Ｃ１８）でのＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）によってＥＥＣ指示書７９／８３１添付Ｖ．Ａ８に従って決定した。
【０３３２】
［ａ］決定は、溶離剤として０．１％リン酸水溶液およびアセトニトリル；１０％アセトニトリルから９５％アセトニトリルの直線グラジエントを用い、ｐＨ２．３の酸性範囲で行う。
【０３３３】
［ｂ］酸性範囲におけるＬＣ−ＭＳ決定は、溶離剤として０．１％ギ酸水溶液およびアセトニトリル（０．１％ギ酸を含有）；１０％アセトニトリルから９５％アセトニトリルまでの直線グラジエントを用い、ｐＨ２．７で行う。
【０３３４】
［ｃ］中性範囲におけるＬＣ−ＭＳ決定は、溶離剤として０．００１モラー炭酸水素アンモニウム水溶液およびアセトニトリル；１０％アセトニトリルから９５％アセトニトリルまでの直線グラジエントを用い、ｐＨ７．８で行う。
【０３３５】
キャリブレーションは、既知のｌｏｇＰ値を持つ（３から１６個の炭素原子を有する）非分岐アルカン−２−オンで行う（２つの連続アルカノンの間の直線内挿による滞留時間を用いるｌｏｇＰ値の決定）。
【０３３６】
ラムダ最大値は、２００ｎｍから４００ｎｍまでのＵＶスペクトルを用いてクロマトグラフィーシグナルの最大において決定した。
【０３３７】
選択された実施例のＮＭＲデータ
【０３３８】
【表２】
2013515028.tif 000022
【０３３９】
ｐｐｍで表した化学ＮＭＲシフトは、そうでないことが述べられているのでなければ、内部標準としてテトラメチルシランを用い溶媒ＤＭＳＯ−ｄ６において４００ＭＨｚで測定した。
【０３４０】
以下の略語はシグナル分割を記載する：
ｂ＝ブロード、ｓ＝シングレット、ｄ＝ダブレット、ｔ＝トリプレット。ｑ＝クアドルプレット、ｍ＝マルチプレット
【０３４１】
選択された実施例のＮＭＲデータ
ＮＭＲピークリスト手法
選択された実施例の１Ｈ  ＮＭＲデータは１Ｈ  ＮＭＲピークリストの形式で記載する。各シグナルピークについて、δ値はｐｐｍで表しおよびシグナル強度は括弧に入れてリストする。
【０３４２】
【表３】
2013515028.tif 000023
2013515028.tif 000024
2013515028.tif 000025
2013515028.tif 000026
2013515028.tif 000027
2013515028.tif 000028
2013515028.tif 000029
2013515028.tif 000030
2013515028.tif 000031
2013515028.tif 000032
2013515028.tif 000033
2013515028.tif 000034
2013515028.tif 000035
2013515028.tif 000036
2013515028.tif 000037
2013515028.tif 000038
【０３４３】
鋭いシグナルの強度は、ｃｍで表したＮＭＲスペクトルの印刷された例におけるシグナルの高さに相関し、シグナル強度の真実の比率を示す。ブロードなシグナルの場合には、幾つかのピークまたはシグナルの中央およびその相対的強度はスペクトル中の最も強いシグナルと比較して示すことができる。
【０３４４】
１Ｈ  ＮＭＲピークのリストは慣用的な１Ｈ  ＮＭＲプリントアウトと同様であり、従って、通常、慣用的なＮＭＲ解釈においてリストされた全てのピークを含有する。
【０３４５】
加えて、慣用的な１Ｈ  ＮＭＲプリントアウトのように、これらは溶媒のシグナル、本発明の主題の一部を同様に形成する、標的化合物の立体異性体についてのシグナル、および／または不純物のピークを示すことができる。
【０３４６】
溶媒および／または溶媒ピークのデータ範囲における化合物シグナルの報告において、通常の溶媒ピークは１Ｈ  ＮＭＲピークの本発明者らのリスト中にある。
【０３４７】
使用実施例
［実施例Ａ］
ファイトフソラ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）テスト（トマト）／保護
溶媒：２４．５重量部のアセトン
２４．５重量部のジメチルアセトアミド
乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
【０３４８】
適切な有効成分の製剤を調製するために、１重量部の有効成分を述べられた量の溶媒および乳化剤と混合し、および濃厚物を水で所望の濃度まで希釈する。
【０３４９】
保護有効性をテストするために、若い植物に述べられた適用率で有効成分の製剤を噴霧する。噴霧の後、コーティングを乾燥し、植物にファイトフソラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）の水性胞子懸濁液を接種する。次いで、植物をほぼ２０℃および１００％相対空気湿度の恒温室に入れる。
【０３５０】
評価は接種から３日後に行う。０％は対照のこれに対応する有効性を意味し、他方、１００％の有効性は感染が観察されないことを意味する。
【０３５１】
このテストにおいて、以下の本発明の化合物は１０ｐｐｍの有効成分濃度において７０％以上の有効性を呈する：Ｉ−１（９５％）、Ｉ−２（９９％）、Ｉ−３（１００％）、Ｉ−５（９３％）、Ｉ−６（９４％）、Ｉ−７（９７％）、Ｉ−８（９７％）、Ｉ−９（９６％）、Ｉ−１０（９７％）、Ｉ−１４（９８％）、Ｉ−１５（９５％）、Ｉ−１９（９６％）、Ｉ−２０（９５％）、Ｉ−２１（９８％）、Ｉ−２２（９８％）、Ｉ−２３（９７％）、Ｉ−２５（９５％）、Ｉ−２６（９７％）、Ｉ−３５（８８％）、Ｉ−３９（９９％）、Ｉ−４０（９５％）、Ｉ−４１（９４％）、Ｉ−４２（９４％）。
【０３５２】
［実施例Ｂ］
プラスモパラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａテスト）（ブドウのつる）／保護
溶媒：２４．５重量部のアセトン
２４．５重量部のジメチルアセトアミド
乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
【０３５３】
適切な有効成分の製剤を調製するために、１重量部の有効成分を述べられた量の溶媒および乳化剤と混合し、および濃厚物を水で所望の濃度まで希釈する。
【０３５４】
保護有効性をテストするために、若い植物に述べられた適用率で有効成分の製剤を噴霧する。噴霧の後、コーティングを乾燥し、植物をプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）の水性胞子懸濁液で接種し、次いで、約２０℃および１００％相対雰囲気湿度の恒温室中で１日間放置する。次いで、植物をほぼ２１℃およびほぼ９０％空気湿度の温室中に４日間入れる。次いで、植物を湿らせ、恒温室に１日間入れる。
【０３５５】
接種後６日後に評価を行う。０％は対照のこれに対応する有効性を意味し、他方、１００％の有効性は感染が観察されないことを意味する。
【０３５６】
このテストにおいて、以下の本発明の化合物は１０ｐｐｍの有効成分濃度において７０％以上の有効性を呈する：Ｉ−１（１００％）、Ｉ−２（１００％）、Ｉ−３（１００％）、Ｉ−４（１００％）、Ｉ−５（９７％）、Ｉ−６（１００％）、Ｉ−７（１００％）、Ｉ−８（９９％）、Ｉ−９（９９％）、Ｉ−１０（１００％）、Ｉ−１４（１００％）、Ｉ−１５（９３％）、Ｉ−１９（９６％）、Ｉ−２０（９８％）、Ｉ−２１（１００％）、Ｉ−２２（９７％）、Ｉ−２３（９９％）、Ｉ−２５（７４％）、Ｉ−２６（１００％）、Ｉ−３９（９９％）、Ｉ−４０（９１％）、Ｉ−４１（１００％）、Ｉ−４２（９７％）。
【０３５７】
［実施例Ｃ］
ペロノスポラ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）テスト（アブラナ）／種子処理
テストは温室条件下で行った。
【０３５８】
有効成分の製剤を生産するために、有効成分をＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解させ、および濃厚物を水で所望の濃度まで希釈した。この溶液で処理したアブラナを、蒸気処理土壌および砂の１：１混合物で４ｃｍの高さまで充填された６＊６ｃｍポットに蒔いた。次いで、植物を１０℃で栽培した。
【０３５９】
１４日後に、植物にペロノスポラ・ブラシカ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  ｂｒａｓｓｉｃａｅ）の水性胞子懸濁液を接種した。引き続いて、植物をほぼ１５℃および１００％空気湿度の温室に７日間入れた。
【０３６０】
評価は、植物当たりの感染した葉の面積を評価することによって行った。０％は対照のこれに対応する有効性を意味し、他方、１００％の有効性は感染が観察されないことを意味する。
【０３６１】
このテストにおいて、５０ｇ／ｄｔの有効成分の濃度における以下の本発明の化合物は、８０％以上の有効性を呈した：Ｉ−１（１００％）、Ｉ−６（１００％）、Ｉ−７（１００％）。
【国際調査報告】
2013515028.tif 000048
2013515028.tif 000049
2013515028.tif 000050
2013515028.tif 000051