(57)【要約】重水素化された第１のホスト物質とエレクトロルミネセンスドーパント物質とを含む電気活性組成物が提供される。第１のホストは式Ｉ：【化１】2013515380.tif 000055を有する化合物である。式Ｉの化合物は重水素化されている。式Ｉ中：Ａｒ1〜Ａｒ4は同一または異なっていて、アリールであり；Ｑは、多価アリール基または【化２】2013515380.tif 000056であり、ここで、Ｔは、（ＣＲ’）a、ＳｉＲ2、Ｓ、ＳＯ2、ＰＲ、ＰＯ、ＰＯ2、ＢＲ、またはＲであり；Ｒは、それぞれの出現において同一または異なっていて、アルキル基またはａｒｙ基であり；Ｒ’は、それぞれの出現において同一または異なっていて、Ｈ、Ｄ、またはアルキルから選択され；ａは１〜６の整数であり；ｍは０〜６の整数である。
2013515380.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
重水素化された第１のホスト物質とエレクトロルミネセンスドーパント物質とを含む電気活性組成物であって、前記第１のホスト物質が式Ｉ：
【化１】
2013515380.tif 000052
［式中：
Ａｒ1〜Ａｒ4は同一または異なっていて、アリールであり；
Ｑは、多価アリール基、および
【化２】
2013515380.tif 000053
からなる群から選択され；
Ｔは、（ＣＲ’）a、ＳｉＲ2、Ｓ、ＳＯ2、ＰＲ、ＰＯ、ＰＯ2、ＢＲ、およびＲからなる群から選択され；
Ｒは、それぞれの出現において同一または異なっていて、アルキル、およびアリールからなる群から選択され；
Ｒ’は、それぞれの出現において同一または異なっていて、Ｈ、Ｄ、およびアルキルからなる群から選択され；
ａは１〜６の整数であり；
ｍは０〜６の整数である］
を有し、重水素化されている化合物である、電気活性組成物。
【請求項２】
Ｑが、アントラセン類、クリセン類、ピレン類、フェナントレン類、トリフェニレン類、フェナントロリン類、ナフタレン類、アントラセン類、キノリン類、イソキノリン類、キノキサリン類、フェニルピリジン類、ジベンゾフラン類、ジフラノベンゼン類、インドロカルバゾール類、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記第１のホスト物質が式ＩＩ
【化３】
2013515380.tif 000054
［式中：
Ｒ1は、それぞれの出現において同一または異なっていて、Ｄ、アルキル、アルコキシ、シリル、およびシロキサンからなる群から選択されるか、あるいは隣接したＲ1基は互いに結合して５または６員の脂肪族環を形成してもよく、
Ａｒ1およびＡｒ2は同一または異なっていて、アリール基であり、
ａは０〜６の整数であり；
ｂは０〜２の整数であり；
ｃは０〜３の整数である］
を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
（ｃ）第２のホスト物質をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記第２のホスト物質が、フェナントロリン類、キノキサリン類、フェニルピリジン類、ベンゾジフラン類、ジフラノベンゼン類、インドロカルバゾール類、ベンゾイミダゾール類、トリアゾロピリジン類、ジヘテロアリールフェニル類、金属キノリネート錯体類、それらの置換誘導体、それらの重水素化類似体、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記第１のホスト物質対前記第２のホスト物質の重量比が９９：１〜１．５：１の範囲内である、請求項４に記載の組成物。
【請求項７】
前記第１のホストおよび前記第２のホストのそれぞれのトルエンに対する溶解度が少なくとも０．６重量％である、請求項４に記載の組成物。
【請求項８】
前記ドーパント物質が有機金属錯体である、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記ドーパント物質がＩｒのシクロメタレート化錯体である、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
２つの電気接触層とそれらの間の有機電気活性層を含む有機発光デバイスであって、前記電気活性層が：重水素化された第１のホスト物質とエレクトロルミネセンスドーパント物質とを含み、前記第１のホストが、請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物であり、任意選択的に、前記電気活性層が、フェナントロリン類、キノキサリン類、フェニルピリジン類、ベンゾジフラン類、ジフラノベンゼン類、インドロカルバゾール類、ベンゾイミダゾール類、トリアゾロピリジン類、ジヘテロアリールフェニル類、金属キノリネート錯体類、それらの置換誘導体、それらの重水素化類似体、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される第２のホスト物質をさらに含む、有機発光デバイス。
【請求項１１】
Ａｒ１〜Ａｒ４が独立して、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、クアルテルフェニル（ｑｕａｒｔｅｒｐｈｅｎｙｌ）、ナフチル、フェナントリル、ナフチルフェニル、およびフェナントリルフェニルからなる群から選択される、請求項１０に記載のデバイス。
【請求項１２】
Ａｒ１〜Ａｒ４の少なくとも１つが、アルキル基、アルコキシ基、およびシリル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基を有する、請求項１０に記載のデバイス。
【請求項１３】
Ｑが、少なくとも２つの縮合芳香環を有するアリール基である、請求項１０に記載のデバイス。
【請求項１４】
Ｑが３〜５個の縮合芳香環を有する、請求項１３に記載のデバイス。
【請求項１５】
Ｑがクリセンであり、ｍが１または２である、請求項１３に記載のデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、一般に、有機電子デバイス中で有用な電気活性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＯＬＥＤディスプレイを構成する有機発光ダイオード（「ＯＬＥＤ」）などの有機電気活性電子デバイス中では、ＯＬＥＤディスプレイ中の２つの電気接触層の間に有機活性層が挟まれている。ＯＬＥＤ中で、電気接触層に電圧を印加すると、有機活性層は光透過性の電気接触層を通して光を発する。
【０００３】
発光ダイオードの活性成分として有機エレクトロルミネセンス化合物を使用することはよく知られている。単純な有機分子、共役ポリマー、および有機金属錯体が使用されている。
【０００４】
電気活性物質を使用するデバイスは、多くの場合、電気活活性（たとえば、発光）層と接触層（正孔注入接触層）との間に配置される１つまたは複数の電荷輸送層を含む。１つのデバイスは２つ以上の接触層を含むことができる。電気活性層と正孔注入接触層との間には正孔輸送層を配置することができる。正孔注入接触層は陽極と呼ばれる場合もある。電気活性層と電子注入接触層との間には電子輸送層を配置することができる。電子注入接触層は陰極と呼ばれる場合もある。電荷輸送物質は、電気活性物質とともにホストとして使用することもできる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
電子デバイス用の新規の物質および組成物が引き続き必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
重水素化された第１のホスト物質とエレクトロルミネセンスドーパント物質とを含む電気活性組成物であって、重水素化された第１のホスト物質が、式Ｉ：
【０００７】
【化１】
2013515380.tif 000003
【０００８】
［式中：
Ａｒ1〜Ａｒ4は同一または異なっていて、アリールであり；
Ｑは、多価アリール基、および
【０００９】
【化２】
2013515380.tif 000004
【００１０】
からなる群から選択され；
Ｔは、（ＣＲ’）a、ＳｉＲ2、Ｓ、ＳＯ2、ＰＲ、ＰＯ、ＰＯ2、ＢＲ、およびＲからなる群から選択され；
Ｒは、それぞれの出現において同一または異なっていて、アルキル、およびアリールからなる群から選択され；
Ｒ’は、それぞれの出現において同一または異なっていて、Ｈ、Ｄ、およびアルキルからなる群から選択され；
ａは１〜６の整数であり；
ｍは０〜６の整数である］
を有し、重水素化されている化合物である、電気活性組成物が提供される。
【００１１】
第２のホスト物質をさらに含む上記電気活性組成物も提供される。
【００１２】
２つの電気接触層とそれらの間の有機電気活性層とを含む有機電子デバイスであって、電気活性層が上述の電気活性組成物を含む有機電子デバイスも提供される。
【００１３】
以上の一般的説明および以下の詳細な説明は、単に例示的および説明的なものであり、添付の請求項において定義される本発明を限定するものではない。
【００１４】
本明細書で提示する概念がいっそう理解されるように添付図で実施形態を説明する。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】例示的な有機デバイスの説明図を含む。
【図２】例示的な有機デバイスの説明図を含む。
【００１６】
図中の物体は、簡単にするためまた明快にするために例示されているのであり、必ずしも縮尺通り描かれてはいないことは、当業者なら理解することである。例えば、図中の一部の物体の大きさは、実施形態をいっそう理解するのを助けるために、他の物体との関係で誇張されていることがある。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
多くの態様および実施形態が以上に記載されているが、それらは例示的なものであり、限定するものではない。本明細書を読めば、本発明の範囲から逸脱することなく他の態様および実施形態が可能であることが、当業者には理解されよう。
【００１８】
実施形態のいずれか１つまたはそれ以上における他の特徴および利点は、以下の詳細な説明および請求項から明らかとなるであろう。詳細な説明では、最初に用語の定義と説明を扱い、その後、電気活性組成物、電子デバイス、そして最後に実施例を扱う。
【００１９】
１．用語の定義と説明
以下に説明する実施形態の詳細を扱う前に、一部の用語について定義または説明を行う。
【００２０】
「アルキル」という用語は、脂肪族炭化水素に由来する基を意味することを意図する。実施形態によっては、アルキル基は１〜２０個の炭素原子を有する。
【００２１】
「アリール」という用語は、芳香族炭化水素に由来する基を意味することを意図する。「芳香族化合物」という用語は、非局在パイ電子を有する少なくとも１つの不飽和環状基を含む有機化合物を意味することを意図する。この用語は、炭素原子および水素原子のみを有する芳香族化合物と、環状基中の１つまたは複数の炭素原子が窒素、酸素、硫黄などの別の原子で置換されている複素環式芳香族化合物との両方を含むことを意図する。実施形態によっては、アリール基は４〜３０個の炭素原子を有する。
【００２２】
「電荷輸送」という用語は、層、物質、部材、または構造を表す場合、そのような層、物質、部材、または構造が、比較的効率的かつ少ない電荷損失で、そのような層、物質、部材、または構造の厚さを通過するそのような電荷の移動を促進することを意味することを意図する。正孔輸送物質は正電荷を促進し；電子輸送物質は負電荷を促進する。発光物質も、ある程度の電荷輸送特性を有する場合があるが、「電荷を輸送する層、物質、部材、または構造」という用語は、主要な機能が発光である層、物質、部材、または構造を含むことを意図しない。
【００２３】
「重水素化（されている）」という用語は、少なくとも１つの利用可能なＨがＤで置換されていることを意味することを意図する。「重水素化類似体」という用語は、１つまたは複数の利用可能な水素が重水素で置換されている化合物または基の構造類似体を意味する。重水素化化合物中または重水素化類似体中、重水素は、天然存在レベルの少なくとも１００倍存在する。
【００２４】
「ドーパント」という用語は、ホスト物質を含む層中で、その層の電子的特性、あるいは放射線の放出、受容、またはフィルタリングの目標波長を、そのような材料を含まない層の電子的特性、あるいは放射線の放出、受容、またはフィルタリングの波長に対して変化させる物質を意味することを意図する。
【００２５】
「電気的活性」という用語は、層または物質に言及している場合、デバイスの動作が電子的に促進される層または物質を指すことを意図する。電気活性物質の例としては、電荷の伝導、注入、輸送または遮断を行う物質（電荷は電子または正孔のいずれかでありうる）、または放射線を発するかまたは電子−正孔ペアの濃度の変化を示す（放射線を受けたとき）物質があるが、これらに限定されない。不活性物質の例としては、平坦化物質、絶縁物質、および環境障壁物質（ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  ｂａｒｒｉｅｒ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ）があるが、これらに限定されない。
【００２６】
「エレクトロルミネセンス」という用語は、物質を通過する電流に応答したその物質から光の放出を意味する。「エレクトロルミネセンスの」は、エレクトロルミネセンスが可能な物質を意味する。
【００２７】
「発光極大」という用語は、発せられる放射線の最高強度を意味することを意図する。発光極大は、対応する波長を有する。
【００２８】
「縮合アリール」という用語は、２つ以上の縮合芳香環を有するアリール基を意味する。
【００２９】
「ＨＯＭＯ」という用語は、最高被占分子軌道を意味する。ＨＯＭＯエネルギー準位は、図１Ａに示されるように真空準位に対して測定される。慣例により、ＨＯＭＯは負の値で与えられ、すなわち真空準位が０に設定され、束縛電子エネルギー準位はこれより深くなる。「より浅い」は、準位が真空準位により近いことを意味する。これは図１Ｂ中に示されており、ＨＯＭＯ  ＢはＨＯＭＯ  Ａよりも浅い。
【００３０】
「ホスト物質」という用語は、ドーパントが加えられる場合も加えられない場合もある、通常は層の形態である物質を意味することを意図する。ホスト物質は、電子的特性、あるいは放射線を放出、受容、またはフィルタリングする能力を有する場合もあるいは有さない場合もある
【００３１】
「層」という用語は、「膜」という用語と同義語的に使用され、目的の領域を覆うコーティングを表す。この用語は大きさによって限定されるものではない。この領域は、デバイス全体と同じくらい大きくても、あるいは実際の表示装置など特定の機能領域と同じくらい小さくても、あるいは単一のサブピクセルと同じくらい小さくても構わない。層および膜は、蒸着、液体付着（連続技法および不連続技法）、および熱転写を含め、従来の任意の付着技法で形成できる。連続付着技法としては、スピンコーティング、グラビアコーティング、カーテンコーティング、浸漬被覆、スロットダイコーティング（ｓｌｏｔ−ｄｉｅ  ｃｏａｔｉｎｇ）、吹付け塗り、および連続ノズルコーティングがあるが、これらに限定されない。不連続付着技法としては、インクジェット印刷、グラビア印刷、およびスクリーン印刷があるが、これらに限定されない。
【００３２】
「ＬＵＭＯ」という用語は、最低空分子軌道を意味する。ＬＵＭＯエネルギー準位は、図１Ａ中に示されるように、真空準位に対してｅＶの単位で測定される。慣例により、ＬＵＭＯは負の値であり、すなわち真空準位が０に設定され、束縛電子エネルギー準位はこれより深くなる。「より深い」準位では、真空準位からさらに遠くにはなされている。これは図１Ｂ中に示されており、ＬＵＭＯ  ＢはＬＵＭＯ  Ａよりも深い。
【００３３】
「有機電子デバイス」またはときにはただの「電子デバイス」という用語は、１種または複数種の有機半導体活性層または有機半導体活性物質を含むデバイスを意味することを意図する。
【００３４】
「シリル」という用語は、−ＳｉＲ3基［ここで、Ｒは、それぞれの出現において同一または異なっていて、アルキル基、およびアリール基からなる群から選択される］を意味する。
【００３５】
「Ｔｇ」という用語は、物質のガラス転移温度を意味する。
【００３６】
「三重項エネルギー」という用語は、ｅＶの単位での物質の最低励起三重項状態を意味する。三重項エネルギーは、正の数で報告され、通常は一重項状態である基底状態の上の三重項状態のエネルギーを表す。
【００３７】
特に記載のない限り、すべての基は置換されていても非置換であってもよい。特に記載のない限り、すべての基は、可能であれば、直鎖状、分枝状、または環状であってよい。実施形態によっては、置換基は、アルキル、アルコキシ、アリール、およびシリルからなる群から選択される。
【００３８】
本明細書で使用される「含んでなる」、「含んでなること」、「含む」、「含むこと」、「有する」、「有すること」という用語、またはそれらの他のあらゆる変形は、非排他的な包含を扱うことを意図する。例えば、ある一連の要素を含むプロセス、方法、物品、または装置は、それらの要素にのみに必ずしも限定されるわけではなく、そのようなプロセス、方法、物品、または装置に関して明示されず固有のものでもない他の要素を含むことができる。さらに、反対の意味で明記されない限り、「または」は、包含的なまたはを意味するのであって、排他的なまたはを意味するのではない。例えば、条件ＡまたはＢが満たされるのは、Ａが真であり（または存在し）Ｂが偽である（または存在しない）、Ａが偽であり（または存在せず）Ｂが真である（または存在する）、ならびにＡおよびＢの両方が真である（または存在する）のいずれか１つによってである。
【００３９】
また、本明細書に記載する要素および成分を説明するために「ａ」または「ａｎ」が使用される。これは単に便宜的なものであり、本発明の範囲の一般的な意味を提供するために行われている。この記述は、１つまたは少なくとも１つを含むものと読むべきであり、明らかに他の意味となる場合を除けば、単数形は複数形をも含んでいる。
【００４０】
元素周期表中の縦列に対応する族の番号は、ＣＲＣ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ，８１st  Ｅｄｉｔｉｏｎ（２０００−２００１）に見ることができる「新表記法」（Ｎｅｗ  Ｎｏｔａｔｉｏｎ）の規則を使用している。
【００４１】
特に定義されていない限り、本明細書に用いられている技術用語および科学用語はすべて、本発明が関係する技術分野の当業者が一般的に理解するのと同じ意味を有する。本明細書に記載する方法および物質と同様または同等の方法および物質を本発明の実施または試験に使用できるが、好適な方法および物質を以下に記載しておく。本明細書で挙げる刊行物、特許出願、特許、および他の文献はすべて、特定の節が引用される場合を除けば、それらの記載内容全体が援用される。矛盾が生じる場合には、定義を含めて本明細書に従うものとする。さらに、そうした物質、方法、および実施例は例示にすぎず、限定することを意図するものではない。
【００４２】
本明細書に記載されていない程度の、具体的な物質、処理行為、および回路に関する多くの詳細は従来通りであり、それらについては、有機発光ダイオードディスプレイ、光検出器、光電池、および半導体要素の技術分野の教科書およびその他の情報源中に見ることができる。
【００４３】
２．電気活性組成物
本明細書に記載の電気活性組成物は、重水素化された第１のホスト物質とエレクトロルミネセンスドーパント物質とを含み、重水素化された第１のホスト物質は式Ｉ：
【００４４】
【化３】
2013515380.tif 000005
【００４５】
［式中：
Ａｒ1〜Ａｒ4は同一または異なっていて、アリールであり；
Ｑは、多価アリール基、および
【００４６】
【化４】
2013515380.tif 000006
【００４７】
からなる群から選択され；
Ｔは、（ＣＲ’）a、ＳｉＲ2、Ｓ、ＳＯ2、ＰＲ、ＰＯ、ＰＯ2、ＢＲ、およびＲからなる群から選択され；
Ｒは、それぞれの出現において同一または異なっていて、アルキル、およびアリールからなる群から選択され；
Ｒ’は、それぞれの出現において同一または異なっていて、Ｈ、Ｄ、およびアルキルからなる群から選択され；
ａは１〜６の整数であり；
ｍは０〜６の整数である］
を有する化合物であり、この化合物は重水素化されている。
【００４８】
実施形態によっては、重水素化されたホスト物質は、トルエンに対する溶解度が少なくとも０．６重量％である。実施形態によっては、トルエンに対する溶解度は少なくとも１重量％である。
【００４９】
実施形態によっては、重水素化された第１のホスト物質は９５°を超えるＴｇを有する。
【００５０】
実施形態によっては、電気活性組成物は第２のホスト物質をさらに含む。実施形態によっては、一方のホスト物質が正孔輸送物質であり、他方のホスト物質が電子輸送物質である。実施形態によっては、第１の重水素化されたホストが正孔輸送物質である。実施形態によっては、第１の重水素化されたホストが電子輸送物質である。実施形態によっては、第２のホスト物質は重水素化されている。
【００５１】
実施形態によっては、一方のホスト物質が−５．６ｅＶまたはそれより浅いＨＯＭＯエネルギー準位を有し、他方のホスト物質が−２．０ｅＶよりも深いＬＵＭＯを有する。実施形態によっては、第１の重水素化されたホスト物質は、−５．６ｅＶまたはそれより浅いＨＯＭＯエネルギー準位を有する。実施形態によっては、第１の重水素化されたホスト物質は−２．０ｅＶよりも深いＬＵＭＯを有する。ＨＯＭＯエネルギー準位の測定方法は、十分に知られており理解されている。実施形態によっては、準位は紫外光電子分光法（「ＵＰＳ」）によって測定される。実施形態によっては、ＨＯＭＯは−５．０〜−５．６ｅＶの間である。ＬＵＭＯは逆光電子分光法（「ＩＰＥＳ」）を使用して測定することができる。
【００５２】
実施形態によっては、第１のホスト物質対第２のホスト物質の重量比は９９：１〜１：９９の範囲内である。実施形態によっては、この比は９９：１〜１．５：１の範囲内であり；実施形態によっては１９：１〜２：１の範囲内であり；実施形態によっては９：１〜２．３：１の範囲内である。第１のホスト物質は第２のホスト物質とは異なる。
【００５３】
実施形態によっては、第１および第２のホスト物質のそれぞれは、トルエンに対する溶解度が少なくとも０．６重量％である。実施形態によっては、溶解度は少なくとも１重量％である。
【００５４】
実施形態によっては、全ホスト物質（第１のホスト＋第２のホスト（存在する場合））対ドーパントの重量比は５：１〜２５：１の範囲内であり；実施形態によっては１０：１〜２０：１の範囲内である。
【００５５】
実施形態によっては、電気活性組成物は、２種類以上のエレクトロルミネセンスドーパント物質を含む。実施形態によっては、組成物は３種類のドーパントを含む。
【００５６】
実施形態によっては、電気活性組成物は、第１のホスト物質および１つまたは複数のドーパント物質から本質的になる。実施形態によっては、電気活性組成物は、上記のように定義され範囲が記載される第１のホスト物質、第２のホスト物質、および１つまたは複数のエレクトロルミネセンスドーパント物質から本質的になる。
【００５７】
本発明の組成物は、ＯＬＥＤデバイス用の、溶液処理が可能な電気活性組成物として有用である。この結果得られるデバイスは、高い効率および長い寿命を有する。実施形態によっては、本発明の物質は、光起電力技術およびＴＦＴなどのあらゆる印刷エレクトロニクス用途に有用である。
【００５８】
ａ．重水素化された第１のホスト物質
第１のホスト物質は、式Ｉを有し、重水素化された物質である。実施形態によっては、第１のホストは少なくとも１０％が重水素化されている。これは、Ｈの少なくとも１０％がＤで置換されていることを意味する。実施形態によっては、第１のホストは少なくとも２０％が重水素化されており；実施形態によっては、少なくとも３０％が重水素化されており；実施形態によっては、少なくとも４０％が重水素化されており；実施形態によっては、少なくとも５０％が重水素化されており；実施形態によっては、少なくとも６０％が重水素化されており；実施形態によっては、少なくとも７０％が重水素化されており；実施形態によっては、少なくとも８０％が重水素化されており；実施形態によっては、少なくとも９０％が重水素化されており。実施形態によっては、ホストは１００％が重水素化されている。
【００５９】
重水素化は、コアＱ部分の上、アリール基Ａｒ1〜Ａｒ4の上、アリール基上の置換基上、またはそれらのあらゆる組み合わせの上で行うことができる。
【００６０】
式Ｉの実施形態によっては、少なくとも１つのＤが、アリール環上の置換基上に存在する。実施形態によっては、この置換基はアルキルおよびアリールから選択される。
【００６１】
式Ｉの実施形態によっては、Ａｒ1〜Ａｒ4の少なくとも１つが重水素化アリールである。
【００６２】
式Ｉの実施形態によっては、Ａｒ1〜Ａｒ4は少なくとも１０％が重水素化されている。「％重水素化されている」または「％重水素化」は、パーセント値で表される重陽子の、水素＋重陽子の合計に対する比を意味する。ジュウテリウムは、同一または異なるＡｒ基上に存在してよい。式Ｉの実施形態によっては、Ａｒ1〜Ａｒ4は少なくとも２０％が重水素化されており；実施形態によっては、少なくとも３０％が重水素化されており；実施形態によっては、少なくとも４０％が重水素化されており；実施形態によっては、少なくとも５０％が重水素化されており；実施形態によっては、少なくとも６０％が重水素化されており；実施形態によっては、少なくとも７０％が重水素化されており；実施形態によっては、少なくとも８０％が重水素化されており；実施形態によっては、少なくとも９０％が重水素化されており；実施形態によっては、１００％が重水素化されている。
【００６３】
式Ｉの実施形態によっては、隣接したＡｒ基は、結合してカルバゾール等の環を形成する。式Ｉ中、「隣接した」は、複数のＡｒ基が同じＮに結合していることを意味する。
【００６４】
実施形態によっては、Ａｒ1〜Ａｒ4は独立して、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、クアテルフェニル、ナフチル、フェナントリル、ナフチルフェニル、フェナントリルフェニル、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される。５〜１０個のフェニル環または重水素化フェニル環を有するクアテルフェニルよりも高次の類似体を使用することもできる。
【００６５】
上記の基は以下のように定義され、ここで破線は、可能性のある結合点を表している。
【００６６】
【化５】
2013515380.tif 000007
【００６７】
【化６】
2013515380.tif 000008
【００６８】
実施形態によっては、Ａｒ1〜Ａｒ4の少なくとも１つは、Ｄ以外の少なくとも１つの置換基を有する。置換基は、ホスト物質の物理的または電子的性質を変化させるために存在することができる。実施形態によっては、置換基によって、ホスト物質の加工性が改善される。実施形態によっては、置換基によって、ホスト物質の溶解性が増加し、および／またはＴｇが上昇する。実施形態によっては、置換基は、アルキル基、アルコキシ基、シリル基、それらの重水素化類似体、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００６９】
実施形態によっては、Ｑは、少なくとも２つの縮合環を有するアリール基である。実施形態によっては、Ｑは、３〜５個の縮合芳香環である。実施形態によっては、Ｑは、アントラセン類、クリセン類、ピレン類、フェナントレン類、トリフェニレン類、フェナントロリン類、ナフタレン類、アントラセン類、キノリン類、イソキノリン類、キノキサリン類、フェニルピリジン類、ジベンゾフラン類、ジフラノベンゼン類、インドロカルバゾール類、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
【００７０】
ｍは０〜６の値を有することができるが、一部のＱ基の場合、その基の化学的性質によってｍの値が限定されることを理解されたい。実施形態によっては、ｍは０または１である。
【００７１】
式Ｉの実施形態によっては、Ｒ’はフッ素化アルキル基である。実施形態によっては、Ｒ’は、１〜５個の炭素を有する過フッ素化アルキル基である。
【００７２】
実施形態によっては、重水素化された第１のホスト物質は式ＩＩ
【００７３】
【化７】
2013515380.tif 000009
【００７４】
［式中：
Ｒ1は、それぞれの出現において同一または異なっていて、Ｄ、アルキル、アルコキシ、シリル、シロキサンからなる群から選択される、あるいは隣接したＲ1基は互いに結合して５または６員の脂肪族環を形成してもよく、
Ａｒ1およびＡｒ2は同一または異なっていて、アリール基であり、
ａは０〜６の整数であり；
ｂは０〜２の整数であり；
ｃは０〜３の整数である］
を有する。
【００７５】
実施形態によっては、Ｒ1がＤであり、ａ、ｂ、およびｃの少なくとも１つが０を超える。実施形態によっては、Ｒ1がＤであり、ａ、ｂ、およびｃのすべてが０を超える。実施形態によってはＲ1がＤであり、ａ＝５〜６、ｂ＝１〜２、およびｃ＝２〜３である。
【００７６】
実施形態によっては、少なくとも１つのＲ1が分枝状アルキル基である。実施形態によっては、分枝状アルキル基は、２−プロピル基、ｔ−ブチル基、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
【００７７】
実施形態によっては、Ａｒ1およびＡｒ2は、Ｄ、アルキル、シリル、フェニル、ナフチル、Ｎ−カルバゾリル、フルオレニル、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される１つまたは複数の置換基を有するフェニル基である。
【００７８】
実施形態によっては、Ａｒ1およびＡｒ2は、フェニル、ビフェニル、ナフチル、フェナントリル、アントラセニル、４−ナフチルフェニル、４−フェナントリルフェニル（ここで、以上の基はいずれも、Ｄ、アルキル基、シリル基、およびフェニルからなる群から選択される１つまたは複数の置換基でさらに置換されていてよい）、および式ＩＩＩ：
【００７９】
【化８】
2013515380.tif 000010
【００８０】
［式中：
Ｒ2は、それぞれの出現において同一または異なっていて、Ｈ、Ｄ、アルキル、アルコキシ、シロキサン、およびシリルからなる群から選択されるか、あるいは隣接したＲ2基は結合して芳香環を形成してもよく；
ｍは、それぞれの出現において同一または異なっていて、１〜６の整数である］
を有する基からなる群から選択される。
【００８１】
実施形態によっては、重水素化された第１のホスト物質は、式ＩＶ：
【００８２】
【化９】
2013515380.tif 000011
【００８３】
［式中：
Ｒ3は同一または異なっていて、フェニル、ナフチル、ナフチルフェニル、トリフェニルアミノ、カルバゾリルフェニル、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択され；
Ｒ4およびＲ5は同一または異なっていて、フェニル、ビフェニル、ナフチル、ナフチルフェニル、フェナントリル、トリフェニルアミノ、カルバゾリルフェニル、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される］
を有するフェナントロリン化合物である。
【００８４】
式ＩＶの実施形態によっては、Ｒ3〜Ｒ5は、フェニル、置換フェニル、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
【００８５】
式ＩＶの実施形態によっては、両方のＲ3がフェニルであり、Ｒ4およびＲ5は、２−ナフチル、ナフチルフェニル、フェナントリル、トリフェニルアミノ、ｍ−カルバゾリルフェニル、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
【００８６】
上述していない基について、以下に定義するが、ここで破線は可能性のある結合点を表している。
【００８７】
【化１０】
2013515380.tif 000012
【００８８】
実施形態によっては、フェナントロリン化合物は対称であり、両方のＲ3が同一であり、Ｒ4＝Ｒ5である。実施形態によっては、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5である。実施形態によっては、フェナントロリン化合物は非対称であり、２つのＲ3基は同一であるが、Ｒ4≠Ｒ5である；２つのＲ3基が異なり、Ｒ4＝Ｒ5である；または２つのＲ3基が異なり、Ｒ4≠Ｒ5である。
【００８９】
実施形態によっては、Ｒ3基は同一であり、フェニル、トリフェニルアミノ、カルバゾリルフェニル、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される。実施形態によっては、Ｒ3基は、ｐ−トリフェニルアミノ（結合点が窒素に対しパラ位である）、ｍ−カルバゾリルフェニル（結合点が窒素に対してメタ位である）、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
【００９０】
実施形態によっては、Ｒ4＝Ｒ5であり、トリフェニルアミノ、ナフチルフェニル、トリフェニルアミノ、ｍ−カルバゾリルフェニル、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
【００９１】
実施形態によっては、第１のホスト物質はＴｇが９５℃を超える。高いＴｇによって、平滑で丈夫な膜の形成が可能となる。通常、Ｔｇが測定される方法には、主として示差走査熱量測定（「ＤＳＣ」）、および熱機械分析（「ＴＭＡ」）の２つが存在する。実施形態によっては、ＴｇはＤＳＣによって測定される。実施形態によっては、Ｔｇは１００〜１５０℃の間である。
【００９２】
実施形態によっては、第１のホスト物質は２．０ｅＶを超える三重項エネルギー準位を有する。このことは、発光の消光を防止するためにドーパントが有機金属物質である場合に特に有用である。三重項エネルギーは、先験的に計算することができ、パルスラジオリシスまたは低温ルミネセンス分光法を使用して測定することもできる。
【００９３】
重水素化された第１のホスト物質の例としては、以下の化合物Ａ１〜Ａ１９があるが、これらに限定されない。
【００９４】
【化１１】
2013515380.tif 000013
【００９５】
【化１２】
2013515380.tif 000014
【００９６】
【化１３】
2013515380.tif 000015
【００９７】
【化１４】
2013515380.tif 000016
【００９８】
【化１５】
2013515380.tif 000017
【００９９】
【化１６】
2013515380.tif 000018
【０１００】
【化１７】
2013515380.tif 000019
【０１０１】
【化１８】
2013515380.tif 000020
【０１０２】
第１のホスト化合物の非重水素化類似体は、周知のカップリング反応および置換反応で調製できる。実施形態によっては、フェナントロリンホスト化合物は、ジクロロフェナントロリンと所望の置換基のボロン酸類似体との鈴木カップリングで調製される。次いで新規の重水素化合物は、重水素化前駆体物質を使用した類似の方法で調製することができるか、あるいは、より一般的には、三塩化アルミニウムまたは塩化エチルアルミニウムなどのルイス酸Ｈ／Ｄ交換触媒の存在下で非重水素化合物をｄ６−ベンゼンなどの重水素化溶媒で処理することによって、あるいは非重水素化合物をＣＦ3ＣＯＯＤ、ＤＣｌなどの酸で処理することによって調製することができる。例示的な調製を実施例に示す。重水素化のレベルは、ＮＭＲ分析によって、および大気圧固体分析プローブ質量分析（ＡＳＡＰ−ＭＳ）などの質量分析によって求めることができる。
【０１０３】
過重水素化または部分重水素化された芳香族化合物またはアルキル化合物の出発物質は、市販品供給元から購入できるか、または周知の方法を用いて得ることができる。そのような方法の幾つかの例は、ａ）“Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  Ｈ／Ｄ  Ｅｘｃｈａｎｇｅ  Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ  ｏｆ  Ａｌｋｙｌ−Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ  Ｂｅｎｚｅｎｅ  Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ  ｂｙ  Ｍｅａｎｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｐｄ／Ｃ−Ｈ２−Ｄ２Ｏ  Ｓｙｓｔｅｍ”  Ｈｉｒｏｙｏｓｈｉ  Ｅｓａｋｉ，Ｆｕｍｉｙｏ  Ａｏｋｉ，Ｍｉｈｏ  Ｕｍｅｍｕｒａ，Ｍａｓａｔｓｕｇｕ  Ｋａｔｏ，Ｔｏｍｏｈｉｒｏ  Ｍａｅｇａｗａ，Ｙａｓｕｎａｒｉ  Ｍｏｎｇｕｃｈｉ，ａｎｄ  Ｈｉｒｏｎａｏ  Ｓａｊｉｋｉ  Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２００７，１３，４０５２−４０６３．ｂ）“Ａｒｏｍａｔｉｃ  Ｈ／Ｄ  Ｅｘｃｈａｎｇｅ  Ｒｅａｃｔｉｏｎ  Ｃａｔａｌｙｚｅｄ  ｂｙ  Ｇｒｏｕｐｓ  ５  ａｎｄ  ６  Ｍｅｔａｌ  Ｃｈｌｏｒｉｄｅｓ”  ＧＵＯ，Ｑｉａｏ−Ｘｉａ，ＳＨＥＮ，Ｂａｏ−Ｊｉａｎ；ＧＵＯ，Ｈａｉ−Ｑｉｎｇ  ＴＡＫＡＨＡＳＨＩ，Ｔａｍｏｔｓｕ  Ｃｈｉｎｅｓｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００５，２３，３４１−３４４；ｃ）“Ａ  ｎｏｖｅｌ  ｄｅｕｔｅｒｉｕｍ  ｅｆｆｅｃｔ  ｏｎ  ｄｕａｌ  ｃｈａｒｇｅ−ｔｒａｎｓｆｅｒ  ａｎｄ  ｌｉｇａｎｄ−ｆｉｅｌｄ  ｅｍｉｓｓｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｃｉｓ−ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｉｓ（２，２’−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）ｉｒｉｄｉｕｍ（ＩＩＩ）ｉｏｎ”  Ｒｉｃｈａｒｄ  Ｊ．Ｗａｔｔｓ，Ｓｈｌｏｍｏ  Ｅｆｒｉｍａ，ａｎｄ  Ｈｏｒｉａ  Ｍｅｔｉｕ  Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９７９，１０１（１０），２７４２−２７４３；ｄ）“Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  Ｈ−Ｄ  Ｅｘｃｈａｎｇｅ  ｏｆ  Ａｒｏｍａｔｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  ｉｎ  Ｎｅａｒ−Ｃｒｉｔｉｃａｌ  Ｄ２０  Ｃａｔａｌｙｓｅｄ  ｂｙ  ａ  Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ  Ｓｕｌｐｈｏｎｉｃ  Ａｃｉｄ”  Ｃａｒｍｅｎ  Ｂｏｉｘ  ａｎｄ  Ｍａｒｔｙｎ  Ｐｏｌｉａｋｏｆｆ  Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  ４０（１９９９）４４３３−４４３６；ｅ）米国特許第３８４９４５８号明細書；ｆ）“Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  Ｃ−Ｈ／Ｃ−Ｄ  Ｅｘｃｈａｎｇｅ  Ｒｅａｃｔｉｏｎ  ｏｎ  ｔｈｅ  Ａｌｋｙｌ  Ｓｉｄｅ  Ｃｈａｉｎ  ｏｆ  Ａｒｏｍａｔｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  Ｕｓｉｎｇ  Ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓ  Ｐｄ／Ｃ  ｉｎ  Ｄ２Ｏ”Ｈｉｒｏｎａｏ  Ｓａｊｉｋｉ，Ｆｕｍｉｙｏ  Ａｏｋｉ，Ｈｉｒｏｙｏｓｈｉ  Ｅｓａｋｉ，Ｔｏｍｏｈｉｒｏ  Ｍａｅｇａｗａ，ａｎｄ  Ｋｏｓａｋｕ  Ｈｉｒｏｔａ  Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．，２００４，６（９），１４８５−１４８７の中に見出すことができる。
【０１０４】
例示的な調製を実施例に示す。
本明細書に記載の化合物は、液体付着技法を用いて膜にすることができる。驚くべきことに、こうした化合物は、予想外にも類似の非重水素化合物と比べて非常に特性が向上している。本明細書に記載の化合物を持つ活性層を含んだ電子デバイスは、大幅に向上した寿命を持つ。加えて、デバイスの他の性質を犠牲にすることなく、寿命が増加する。実施形態によっては、寿命は、高い量子効率および良好な彩度とともに増加する。さらに、本明細書に記載の重水素化合物は、非重水素化類似体よりも空気耐性が高い。このため、物質の調製および精製と、物質を使用した電子デバイスの形成との両方での加工許容範囲（ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  ｔｏｌｅｒａｎｃｅ）を広げることができる。
【０１０５】
ｂ．ドーパント物質
ドーパントは、３８０〜７５０ｎｍの間の発光極大を有するエレクトロルミネセンスが可能な電気活性物質である。実施形態によっては、ドーパントは赤色、緑色、または青色の光を発する。実施形態によっては、ドーパントも重水素化されている。
【０１０６】
実施形態によっては、ドーパントは、少なくとも１０％が重水素化されており；実施形態によっては、少なくとも２０％が重水素化されており；実施形態によっては、少なくとも３０％が重水素化されており；実施形態によっては、少なくとも４０％が重水素化されており；実施形態によっては、少なくとも５０％が重水素化されており；実施形態によっては、少なくとも６０％が重水素化されており；実施形態によっては、少なくとも７０％が重水素化されており；実施形態によっては、少なくとも８０％が重水素化されており；実施形態によっては、少なくとも９０％が重水素化されており；実施形態によっては、１００％が重水素化されている。
【０１０７】
エレクトロルミネセンスドーパント物質としては、小分子有機ルミネセンス化合物、ルミネセンス金属錯体、およびそれらの組み合わせがある。小分子ルミネセンス化合物の例としては、ピレン、ペリレン、ルブレン、クマリン、それらの誘導体、およびそれらの混合物があるが、これらに限定されない。金属錯体の例としては、金属キレート化合物（トリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（ＡｌＱ）など）；シクロメタレート化イリジウムおよび白金エレクトロルミネセンス化合物（イリジウムと、フェニルピリジン配位子、フェニルキノリン配位子、フェニルイソキノリン配位子、またはフェニルピリミジン配位子との錯体など）があるが、これらに限定されない。
【０１０８】
赤色発光物質の例としては、フェニルキノリン配位子またはフェニルイソキノリン配位子を有するＩｒのシクロメタレート化錯体、ペリフランテン類、フルオランテン類、およびペリレン類があるが、これらに限定されない。赤色発光物質は、例えば、米国特許第６，８７５，５２４号明細書、および米国特許出願公開第２００５−０１５８５７７号明細書に開示されている。
【０１０９】
緑色発光物質の例としては、ビス（ジアリールアミノ）アントラセン類、およびポリフェニレンビニレンポリマー類があるが、これらに限定されない。緑色発光物質は、たとえば、国際公開第２００７／０２１１１７号パンフレットに開示されている。
【０１１０】
青色発光物質の例としては、ジアリールアントラセン類、ジアミノクリセン類、ジアミノピレン類、およびポリフルオレンポリマー類があるが、これらに限定されない。青色発光物質は、たとえば、米国特許第６，８７５，５２４号明細書、ならびに米国特許出願公開第２００７−０２９２７１３号明細書および米国特許出願公開第２００７−００６３６３８号明細書に開示されている。
【０１１１】
実施形態によっては、ドーパントは有機金属錯体である。実施形態によっては、ドーパントは、イリジウムまたは白金のシクロメタレート化錯体である。このような材料は、たとえば、米国特許第６，６７０，６４５号明細書、ならびに国際公開第０３／０６３５５５号パンフレット、国際公開第２００４／０１６７１０号パンフレット、および国際公開第０３／０４０２５７号パンフレットに開示されている。
【０１１２】
実施形態によっては、ドーパントは、式Ｉｒ（Ｌ１）a（Ｌ２）b（Ｌ３）c［式中、
Ｌ１は、炭素および窒素を介して配位するモノアニオン性二座シクロメタレート化配位子であり；
Ｌ２は、炭素を介しては配位しないモノアニオン性二座配位子であり；
Ｌ３は単座配位子であり；
ａは１〜３であり；
ｂおよびｃは独立して０〜２であり；
ａ、ｂ、およびｃは、イリジウムが六配位となり、錯体が電気的に中性となるように選択される］
を有する有機金属錯体である。
式の一部の例としては、Ｉｒ（Ｌ１）3；Ｉｒ（Ｌ１）2（Ｌ２）；およびＩｒ（Ｌ１）2（Ｌ３）（Ｌ３’）［ここで、Ｌ３はアニオン性であり、Ｌ３’は非イオン性である］があるが、これらに限定されない。
【０１１３】
Ｌ１配位子の例としては、フェニルピリジン類、フェニルキノリン類、フェニルピリミジン類、フェニルピラゾール類、チエニルピリジン類、チエニルキノリン類、およびチエニルピリミジン類、および重水素化された類似体があるが、これらに限定されない。本明細書において使用される場合、反対の意味で明記されない限り、用語「キノリン類」は「イソキノリン類」を含んでいる。フッ素化誘導体は、１つまたは複数のフッ素置換基を有することができる。実施形態によっては、配位子の非窒素環上に１〜３個のフッ素置換基が存在する。
【０１１４】
モノアニオン性二座配位子Ｌ２は、金属配位化学の分野においては周知である。一般に、これらの配位子は、Ｎ、Ｏ、Ｐ、またはＳを配位原子として有し、イリジウムに配位すると５または６員環を形成する。好適な配位基としては、アミノ、イミノ、アミド、アルコキシド、カルボキシレート、ホスフィノ、チオレートなどがある。これらの配位子の好適な親化合物の例としては、β−ジカルボニル類（β−エノラート配位子）、ならびにそれらのＮおよびＳ類似体；アミノカルボン酸類（アミノカルボキシレート配位子）；ピリジンカルボン酸類（イミノカルボキシレート配位子）；サリチル酸誘導体類（サリチレート配位子）；ヒドロキシキノリン類（ヒドロキシキノリネート配位子）およびそれらのＳ類似体；ホスフィノアルカノール類（ホスフィノアルコキシド配位子）；ならびにそれらの重水素化類似体がある。
【０１１５】
単座配位子Ｌ３は、アニオン性または非イオン性であってよい。アニオン性配位子としては、Ｈ−（「水素化物」）、ならびに配位原子としてＣ、Ｏ、またはＳを有する配位子があるが、これらに限定されない。配位基としては、アルコキシド、カルボキシレート、チオカルボキシレート、ジチオカルボキシレート、スルホネート、チオレート、カルバメート、ジチオカルバメート、チオカルバゾン陰イオン、スルホンアミド陰イオン、それらの重水素化類似体などがあるが、これらに限定されない。場合によっては、β−エノラート類およびホスフィノアルコキシド類などのＬ２として上述した配位子が、単座配位子として機能する場合がある。単座配位子は、ハライド、シアニド、イソシアニド、ニトレート、サルフェート、ヘキサハロアンチモネートなどの配位陰イオンであってもよい。これらの配位子は一般に市販されている。
【０１１６】
単座Ｌ３配位子は、ＣＯまたは単座ホスフィン配位子などの非イオン性配位子であってもよい。
【０１１７】
実施形態によっては、１つまたは複数の配位子は、Ｆおよびフッ素化アルキルからなる群から選択される少なくとも１つの置換基を有する。
【０１１８】
イリジウム錯体ドーパントは、例えば、米国特許第６，６７０，６４５号明細書に記載されるような標準的合成技法を使用して調製することができる。
【０１１９】
実施形態によっては、ドーパントは赤色発光有機金属化合物である。赤色ドーパントの一部の非限定例は以下の化合物Ｄ１〜Ｄ７である。
【０１２０】
【化１９】
2013515380.tif 000021
【０１２１】
【化２０】
2013515380.tif 000022
【０１２２】
【化２１】
2013515380.tif 000023
【０１２３】
実施形態によっては、電気活性ドーパントは、非ポリマーのスピロビフルオレン化合物、フルオランテン化合物、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
【０１２４】
実施形態によっては、電気活性ドーパントは、アリールアミン基を有する化合物である。実施形態によっては、電気活性ドーパントは以下の式：
【０１２５】
【化２２】
2013515380.tif 000024
【０１２６】
［式中：
Ａは、それぞれの出現において同一または異なっていて、３〜６０個の炭素原子を有する芳香族基であり；
Ｑ’は、単結合、または３〜６０個の炭素原子を有する芳香族基であり；
ｎおよびｍは独立して、１〜６の整数である］
から選択される。
上記式中、ｎおよびｍは、コアＱ’基上の利用可能な場所の数によって限定されうる。
【０１２７】
上記式の実施形態によっては、各式中のＡおよびＱの少なくとも１つが少なくとも３つの縮合環を有する。実施形態によっては、ｍおよびｎは１である。
【０１２８】
実施形態によっては、Ｑ’はスチリルまたはスチリルフェニル基である。
【０１２９】
実施形態によっては、Ｑ’は、少なくとも２つの縮合環を有する芳香族基である。実施形態によっては、Ｑ’は、ナフタレン、アントラセン、ベンゾ［ａ］アントラセン、ジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセン、フルオランテン、フルオレン、スピロフルオレン、テトラセン、クリセン、ピレン、テトラセン、キサンテン、ペリレン、クマリン、ローダミン、キナクリドン、ルブレン、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
【０１３０】
実施形態によっては、Ａは、フェニル、ビフェニル、トリル、ナフチル、ナフチルフェニル、アントラセニル、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
【０１３１】
実施形態によっては、エレクトロルミネセンス物質は、
【０１３２】
【化２３】
2013515380.tif 000025
【０１３３】
を有し、
ここで、Ａは芳香族基であり、ｐは１または２であり、Ｑ’は：
【０１３４】
【化２４】
2013515380.tif 000026
【０１３５】
【化２５】
2013515380.tif 000027
【０１３６】
【化２６】
2013515380.tif 000028
【０１３７】
からなる群から選択され、
式中：
Ｒは、それぞれの出現において同一または異なっていて、Ｄ、アルキル、アルコキシ、およびアリールからなる群から選択され、隣接したＲ基は結合して５または６員の脂肪族環を形成してよく；
Ａｒは同一または異なっていて、アリール基からなる群から選択される。
【０１３８】
式中の破線は、Ｒ基が存在する場合に、Ｒ基がコアＱ’基上の任意の位置に存在できることを示すことを意図する。
【０１３９】
実施形態によっては、電気活性ドーパントは以下の式：
【０１４０】
【化２７】
2013515380.tif 000029
【０１４１】
［式中：
Ｙは、それぞれの出現において同一または異なっていて、３〜６０個の炭素原子有する芳香族基であり；
Ｑ’’は、芳香族基、二価のトリフェニルアミン残基、または単結合である］
を有する。
【０１４２】
実施形態によっては、電気活性ドーパントはアリールアセンである。実施形態によっては、電気活性ドーパントは非対称アリールアセンである。
【０１４３】
実施形態によっては、電気活性ドーパントはクリセン誘導体である。「クリセン」という用語は、１，２−ベンゾフェナントレンを意味することを意図する。実施形態によっては、電気活性ドーパントは、アリール置換基を有するクリセンである。実施形態によっては、電気活性ドーパントは、アリールアミノ置換基を有するクリセンである。実施形態によっては、電気活性ドーパントは、２つの異なるアリールアミノ置換基を有するクリセンである。実施形態によっては、クリセン誘導体は濃い青色発光を示す。
【０１４４】
実施形態によっては、異なる色を得るために、異なるドーパントを有する別の電気活性組成物が用いられる。実施形態によっては、ドーパントは、赤色、緑色、および青色の発光を示すように選択される。本明細書において使用される場合、赤色は６００〜７００ｎｍの範囲内の波長極大を有する光を意味し；緑色は５００〜６００ｎｍの範囲内の波長極大を有する光を意味し；青色は４００〜５００ｎｍの範囲内の波長極大を有する光を意味する。
【０１４５】
小分子有機ドーパント物質の例としては、以下の化合物Ｄ８〜Ｄ１３があるが、これらに限定されない。
【０１４６】
【化２８】
2013515380.tif 000030
【０１４７】
【化２９】
2013515380.tif 000031
【０１４８】
【化３０】
2013515380.tif 000032
【０１４９】
【化３１】
2013515380.tif 000033
【０１５０】
ｃ．任意選択の第２のホスト物質
実施形態によっては、第２のホスト物質が電気活性組成物中に存在する。第２のホスト物質は任意選択的な成分である。
【０１５１】
実施形態によっては、第２のホストは少なくとも１０％が重水素化されている。これは、Ｈの少なくとも１０％がＤで置換されていることを意味する。実施形態によっては、第２のホストは、少なくとも２０％が重水素化されており；実施形態によっては、少なくとも３０％が重水素化されており；実施形態によっては、少なくとも４０％が重水素化されており；実施形態によっては、少なくとも５０％が重水素化されており；実施形態によっては、少なくとも６０％が重水素化されており；実施形態によっては、少なくとも７０％が重水素化されており；実施形態によっては、少なくとも８０％が重水素化されており；実施形態によっては、少なくとも９０％が重水素化されている。実施形態によっては、第２のホストは１００％が重水素化されている。
【０１５２】
第２のホストは、第１のホスト物質に関して上述した任意の物質であってよい。実施形態によっては、第２のホスト物質は、フェナントロリン類、キノキサリン類、フェニルピリジン類、ベンゾジフラン類、ジフラノベンゼン類、インドロカルバゾール類、ベンゾイミダゾール類、トリアゾロピリジン類、ジヘテロアリールフェニル類、金属キノリネート錯体類、それらの置換誘導体、それらの重水素化類似体、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。実施形態によっては、上記の第２のホスト化合物は、アリール、アルキル、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される置換基を有する。実施形態によっては、ヘテロアリール基は、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン類、テトラジン類、キナゾリン、キノキサリン、ナフチルピリジン類、それらのヘテロビアリール類似体、それらのヘテロトリアリール類似体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
【０１５３】
実施形態によっては、第２のホストは、以下の構造１〜９
【０１５４】
【化３２】
2013515380.tif 000034
【０１５５】
［式中、Ｒは、アリール、ヘテロアリール、およびアルキルから選択される］
、またはそれらの重水素化類似体から選択される。実施形態によっては、ヘテロアリール基は、以下の構造１０〜２０
【０１５６】
【化３３】
2013515380.tif 000035
【０１５７】
またはそれらの重水素化類似体から選択される。
実施形態によっては、この基は、ヘテロビアリール誘導体またはヘテロトリアリール誘導体である。
【０１５８】
実施形態によっては、第２のホスト物質は以下に示す構造
【０１５９】
【化３４】
2013515380.tif 000036
【０１６０】
［式中、Ｒは、アリール、ヘテロアリール、およびアルキルから選択される］
の１つを有する。実施形態によっては、上記構造は、アリール基またはヘテロアリール基でさらに置換されている。実施形態によっては、ヘテロアリール基は、上述の構造１０〜２０、またはそれらの重水素化類似体から選択される。
【０１６１】
実施形態によっては、第２のホスト物質も２．０ｅＶを超える三重項エネルギー準位を有する。このことは、発光の消光を防止するためにドーパントが有機金属物質である場合に特に有用である。実施形態によっては、第１のホスト物質および第２のホスト物質の両方が２．０ｅＶを超える三重項エネルギー準位を有する。
【０１６２】
第２のホスト化合物は、周知の合成技法によって製造できる。
【０１６３】
３．電子デバイス
本明細書に記載の電気活性組成物を有することで恩恵を受けることのできる有機電子デバイスとしては、（１）電気エネルギーを放射線に変換するデバイス（例えば、発光ダイオード、発光ダイオードディスプレイ、またはダイオードレーザー）、（２）エレクトロニクスの処理による信号を検出するデバイス（例えば、光検出器、光導電セル、フォトレジスタ、光スイッチ、光トランジスタ、光電管、ＩＲ検出器、バイオセンサー）、（３）放射線を電気エネルギーに変換するデバイス（たとえば、光起電性デバイスまたは太陽電池）、および（４）１つまたは複数の有機半導体層を含む１つまたは複数の電子部品（たとえば、トランジスタまたはダイオード）を含むデバイスがあるが、これらに限定されない。
【０１６４】
実施形態によっては、有機発光デバイスは：
陽極；
正孔輸送層；
電気活性層；
電子輸送層、および
陰極を含み；
電気活性層が上述の組成物を含む。
【０１６５】
有機電子デバイス構造の１つの説明図を図１に示す。デバイス１００は、第１電気接触層である陽極層１１０と、第２電気接触層である陰極層１６０と、それらの間にある電気活性層１４０とを有する。陽極の隣には正孔注入層１２０がある。正孔注入層の隣には、正孔輸送物質を含む正孔輸送層１３０がある。陰極の隣には、電子輸送物質を含む電子輸送層１５０があってよい。任意選択で、デバイスでは、陽極１１０の隣の１つまたは複数の更なる正孔注入層または正孔輸送層（図示せず）及び／または陰極１６０の隣の１つまたは複数の更なる電子注入層または電子輸送層（図示せず）を使用してよい。
【０１６６】
層１２０〜１５０は、個別にも集合的にも活性層と呼ばれる。
【０１６７】
実施形態によっては、図２に示されるように、電気活性層１４０はピクセル化される。層１４０はピクセルまたはサブピクセル単位１４１、１４２、および１４３に分割され、これらは層全体にわたって繰り返される。ピクセルまたはサブピクセル単位のそれぞれが異なる色を表す。実施形態によっては、サブピクセル単位は赤色、緑色、および青色用である。３つのサブピクセルが図中に示されているが、２つまたは４つ以上のサブピクセル単位を使用してもよい。
【０１６８】
１つの実施形態では、種々の層の厚さの範囲は以下の通りである：陽極１１０は５００〜５０００Åで、１つの実施形態では１０００〜２０００Åであり；正孔注入層１２０は５０〜３０００Åで、１つの実施形態では２００〜１０００Åであり；正孔輸送層１３０は５０〜２０００Åで、１つの実施形態では２００〜１０００Åであり；電気活性層１４０は１０〜２０００Åで、１つの実施形態では１００〜１０００Åであり；層１５０は５０〜２０００Åで、１つの実施形態では１００〜１０００Åであり；陰極１６０は２００〜１００００Åで、１つの実施形態では３００〜５０００Åである。デバイス中の電子−正孔再結合域の場所（したがってデバイスの発光スペクトル）は、各層の相対的厚さによって影響されうる。層の厚さの所望の比率は、使用する物質のまさにその性質によって異なるであろう。
【０１６９】
デバイス１００の用途に応じて、電気活性層１４０は、印加電圧によって活性化される発光層であってよいか（発光ダイオードまたは発光電気化学セルの場合など）、あるいはバイアス印加電圧の有無にかかわりなく放射エネルギーに反応して信号を発生する物質の層（光検出器の場合など）であってよい。光検出器の例としては、光伝導セル、フォトレジスター、光電スイッチ、フォトトランジスター、および光電管、および光起電力セルがあり、これらの用語は、Ｍａｒｋｕｓ，Ｊｏｈｎ，Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ  ａｎｄ  Ｎｕｃｌｅｏｎｉｃｓ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ，４７０  ａｎｄ  ４７６（ＭｃＧｒａｗ  Ｈｉｌｌ，Ｉｎｃ．１９６６）に記載されている通りである。
【０１７０】
ａ．電気活性層
電気活性層は、上述の電気活性組成物を含む。
【０１７１】
電気活性層は、前述のように液体組成物から液体付着によって形成することができる。実施形態によっては、電気活性層は蒸着によって形成される。
【０１７２】
実施形態によっては、赤色、緑色、および青色のサブピクセルを形成するために、３つの異なる電気活性組成物が液体付着によって塗布される。実施形態によっては、有色サブピクセルのそれぞれが、本発明に記載の新規の電気活性組成物を用いて形成される。実施形態によっては、全ての色でホスト物質が同一である。実施形態によっては、異なる色に異なるホスト物質が用いられる。
【０１７３】
ｂ．デバイスの他の層
デバイス中の他の層は、そのような層に有用であることが知られている任意の物質で作ることができる。
【０１７４】
陽極１１０は、正の電荷担体を注入するのに特に効率的な電極である。それは、例えば、金属を含む物質、混合金属、合金、金属酸化物または混合金属酸化物で作ることができるか、またはそれは導電性ポリマーにすることができるか、あるいはそれらの混合物にすることもできる。好適な金属としては、１１族の金属、４〜６族の金属、および８〜１０族の遷移金属がある。陽極を光透過性にする場合、１２族、１３族および１４族の金属の混合金属酸化物（インジウム−スズ−酸化物など）が一般的に使用される。陽極１１０は、“Ｆｌｅｘｉｂｌｅ  ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅｓ  ｍａｄｅ  ｆｒｏｍ  ｓｏｌｕｂｌｅ  ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ  ｐｏｌｙｍｅｒ，”Ｎａｔｕｒｅ  ｖｏｌ．３５７，ｐｐ  ４７７−４７９（１１  Ｊｕｎｅ  １９９２）に記載されているようにポリアニリンなどの有機物質を含むこともできる。生じた光を見ることができるように、陽極および陰極のうちの少なくとも１つが、望ましくは少なくとも部分的に透明である。
【０１７５】
正孔注入層１２０は正孔注入物質を含み、有機電子デバイスにおいて１つまたは複数の機能を有しうる。その機能としては、下にある層の平坦化、電荷輸送特性及び／または電荷注入特性、不純物（酸素または金属イオンなど）の除去、および有機電子デバイスの性能を促進または向上させる他の側面があるが、それらに限定されない。正孔注入物質は、ポリマー、オリゴマー、または小分子でありうる。それらは、溶液、分散液、懸濁液、エマルジョン、コロイド状混合物、または他の組成物の形であり得る液体から付着させるか、あるいは蒸着させることができる。
【０１７６】
正孔注入層は、ポリアニリン（ＰＡＮＩ）またはポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）などの高分子材料（プロトニック酸がドープされることが多い）によって形成させることができる。プロトニック酸は、例えば、ポリ（スチレンスルホン酸）、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸）などであってよい。
【０１７７】
正孔注入層は、銅フタロシアニンおよびテトラチアフルバレン−テトラシアノキノジメタン系（ＴＴＦ−ＴＣＮＱ）などの電荷移動化合物などを含むことができる。
【０１７８】
実施形態によっては、正孔注入層は、少なくとも１種類の導電性ポリマーおよび少なくとも１種類のフッ素化酸ポリマーを含む。このような物質は、例えば、米国特許出願公開第２００４／０１０２５７７号明細書、米国特許出願公開第２００４／０１２７６３７号明細書、米国特許出願公開第２００５／０２０５８６０号明細書、および国際公開第２００９／０１８００９号パンフレットに記載されている。
【０１７９】
層１３０用の他の正孔輸送物質の例は、例えば、Ｙ．ＷａｎｇによってＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｆｏｕｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．１８，ｐ．８３７−８６０，１９９６にまとめられている。正孔輸送分子および正孔輸送ポリマーの両方を使用できる。通常用いられる正孔輸送分子は以下のものである：Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−［１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＥＴＰＤ）、テトラキス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）、ａ−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）、ｐ−（ジエチルアミノ）−ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）、トリフェニルアミン（ＴＰＡ）、ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル］（４−メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）、１−フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（ＰＰＲまたはＤＥＡＳＰ）、１，２−ｔｒａｎｓ−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（フェニル）ベンジジン（α−ＮＰＢ）、およびポルフィリン化合物（銅フタロシアニンなど）。通常用いられる正孔輸送ポリマーは、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）−ポリシラン、およびポリアニリンである。正孔輸送分子（上述したものなど）をポリマー（ポリスチレンおよびポリカーボネートなど）にドープすることによって、正孔輸送ポリマーを得ることも可能である。場合によっては、トリアリールアミンポリマー、特にトリアリールアミン−フルオレンコポリマーが使用される。場合によっては、これらのポリマーおよびコポリマーは架橋性である。実施形態によっては、正孔輸送層はｐ−ドーパントをさらに含む。実施形態によっては、正孔輸送層はｐ−ドーパントがドープされる。ｐ−ドーパントの例としては、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ）およびペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸−３，４，９，１０−二無水物（ＰＴＣＤＡ）があるが、これらに限定されない。
【０１８０】
層１５０中に使用できる電子輸送物質の例としては、金属キレートオキシノイド化合物（トリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（ＡｌＱ）、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（ｐ−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＢＡｌｑ）、テトラキス−（８−ヒドロキシキノラト）ハフニウム（ＨｆＱ）、およびテトラキス−（８−ヒドロキシキノラト）ジルコニウム（ＺｒＱ）などの金属キノレート誘導体など）；およびアゾール化合物（２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）、および１，３，５−トリ（フェニル−２−ベンゾイミダゾール）ベンゼン（ＴＰＢＩ）など）；キノキサリン誘導体（２，３−ビス（４−フルオロフェニル）キノキサリンなど）；フェナントロリン類（４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＤＰＡ）および２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＤＤＰＡ）など）；およびそれらの混合物があるが、これらに限定されない。実施形態によっては、電子輸送層はｎ−ドーパントをさらに含む。ｎ−ドーパント物質はよく知られている。ｎ−ドーパントとしては、１族および２族の金属；１族および２族の金属塩（ＬｉＦ、ＣｓＦ、およびＣｓ2ＣＯ3など）；１族および２族の金属有機化合物（Ｌｉキノレートなど）；ならびに分子ｎ−ドーパント（ロイコ染料など）、金属錯体（Ｗ2（ｈｐｐ）4［ここでｈｐｐ＝１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−２Ｈ−ピリミド−［１，２−ａ］−ピリミジンである］、およびコバルトセンなど）、テトラチアナフタセン、ビス（エチレンジチオ）テトラチアフルバレン、複素環式ラジカルまたはジラジカル、ならびに複素環式ラジカルまたはジラジカルのダイマー、オリゴマー、ポリマー、ジスピロ化合物、および多環化合物があるが、これらに限定されない。
【０１８１】
陰極１６０は、電子または負の電荷担体を注入するのに特に効率的な電極である。陰極は、陽極よりも仕事関数の小さい任意の金属または非金属であってよい。陰極用の物質は、１族のアルカリ金属（例えば、Ｌｉ、Ｃｓ）、２族の（アルカリ土類）金属、１２族の金属（希土類元素およびランタニドを含む）、およびアクチニドから選択できる。アルミニウム、インジウム、カルシウム、バリウム、サマリウムおよびマグネシウムなどの物質、ならびにそれらの組合せを使用できる。動作電圧を下げるために、有機層と陰極層との間にＬｉ含有の有機金属化合物、ＬｉＦ、およびＬｉ2Ｏを付着させることもできる。
【０１８２】
有機電子デバイス中に別の層を設けることが知られている。例えば、注入される正電荷の量を制御するため、かつ／または層のバンドギャップを一致させるため、あるいは保護層として機能するための、陽極１１０と正孔注入層１２０との間の層（図示せず）があってよい。当該技術分野において知られている層を使用でき、それには、銅フタロシアニン、酸窒化ケイ素、フルオロカーボン類、シラン類、または金属（Ｐｔなど）の極薄層がある。あるいはまた、陽極層１１０、活性層１２０、１３０、１４０、および１５０、または陰極層１６０の一部または全部を表面処理して、電荷担体輸送効率を増大させることができる。各成分層の物質の選択は、好ましくは、デバイスが高いエレクトロルミネセンス効率となるように正電荷と負電荷を釣り合わせることにより決定する。
【０１８３】
各機能層は、複数の層で構成できることが理解される。
【０１８４】
ｃ．デバイスの製造
デバイス層は、蒸着、液体付着、および熱転写などのあらゆる付着技法または技法の組み合わせによって形成することができる。ガラス、プラスチック、および金属などの基板を使用することができる。熱蒸着、化学蒸着などの従来の蒸着技法を使用できる。有機層は、限定するものではないが、スピンコーティング、浸漬被覆、ロール・トゥ・ロール技法、インクジェット印刷、連続ノズル印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷などの従来のコーティングまたは印刷技法を使用して、好適な溶媒中の溶液または分散体から塗布することができる。
【０１８５】
実施形態によっては、有機発光デバイスの製造方法は：
パターン化された陽極を上に有する基板を提供するステップと；
（ａ）重水素化された第１のホスト物質、（ｂ）エレクトロルミネセンスドーパント物質、および（ｃ）液体媒体を含む第１の液体組成物を付着させることによって電気活性層を形成するステップと；
陰極全体を形成するステップとを含む。
【０１８６】
「液体組成物」という用語は、１つまたは複数の物質が溶解して溶液を形成する液体媒体、１つまたは複数の物質が分散して分散液を形成する液体媒体、あるいは１つまたは複数の物質が懸濁して懸濁液またはエマルジョンを形成する液体媒体を意味することを意図している。
【０１８７】
実施形態によっては、本発明の方法は：
電気活性層を形成する前に正孔輸送層を形成するステップであって、正孔輸送層が、正孔輸送物質を第２の液体媒体中に含む第２の液体組成物を付着させることによって形成されるステップをさらに含む。
【０１８８】
実施形態によっては、本発明の方法は：
電気活性層を形成した後に電子輸送層を形成するステップであって、電子輸送層が、電子輸送物質を第３の液体媒体中に含む第３の液体組成物を付着させることによって形成されるステップをさらに含む。
【０１８９】
連続および不連続技法などのあらゆる周知の液体付着技法または技法の組み合わせを使用することができる。連続液体付着技法の例としては、スピンコーティング、グラビアコーティング、カーテンコーティング、浸漬被覆、スロットダイコーティング、吹付け塗り、および連続ノズルコーティングがあるが、これらに限定されない。不連続付着技法としては、インクジェット印刷、グラビア印刷、およびスクリーン印刷があるが、これらに限定されない。実施形態によっては、電気活性層は、連続ノズルコーティングおよびインクジェット印刷から選択される方法によってあるパターンで形成される。ノズル印刷は、連続技法と見なすことができるが、層を形成するための所望の領域上のみにノズルを配置することによってパターンを形成することができる。例えば、連続した列のパターンを形成することができる。
【０１９０】
付着させる特定の組成物に好適な液体媒体は、当業者によって容易に決定することができる。一部の用途では、化合物を非水溶媒中に溶解させることが望ましい。このような非水溶媒は、（Ｃ1〜Ｃ20アルコール、エーテル、および酸エステルなど）であってよく、比較的非極性（Ｃ1〜Ｃ12アルカン、あるいはトルエン、キシレン、トリフルオロトルエンなどの芳香族など）であってもよい。新規の化合物を含む本明細書に記載の溶液または分散体のいずれかとしての液体組成物の製造に用いると好適な別の液体としては、塩素化炭化水素（塩化メチレン、クロロホルム、クロロベンゼンなど）、芳香族炭化水素（置換または非置換のトルエンまたはキシレンなど、たとえばトリフルオロトルエン）、極性溶媒（テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）など）、エステル（エチルアセテートなど）、アルコール（イソプロパノールなど）、ケトン（シクロペンタトン（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｔｏｎｅ）など）、またはそれらのあらゆる混合物があるが、これらに限定されない。発光物質用の溶媒の混合物の例は、例えば、米国特許出願公開第２００８−００６７４７３号明細書に記載されている。
【０１９１】
実施形態によっては、全ホスト物質（第１のホストと、第２のホストが存在する場合にはそれとを合わせたもの）対ドーパントの重量比は、５：１〜２５：１の範囲内である。
【０１９２】
付着後、物質を乾燥させて層を形成する。加熱、真空、およびそれらの組み合わせなどの任意の従来の乾燥技法を使用できる。
【０１９３】
実施形態によっては、デバイスは、正孔注入層、正孔輸送層、および電気活性層の液体付着と、陽極、電子輸送層、電子注入層、および陰極の蒸着とによって製造される。
【実施例】
【０１９４】
以下の実施例において、本明細書に記載の概念をさらに説明するが、これらの実施例は、請求項に記載の本発明の範囲を限定するものではない。
【０１９５】
実施例１
この実施例は、重水素化ホスト化合物Ａ１の調製を例示するものである。
【０１９６】
ａ．３−ブロモクリセンの調製
【０１９７】
【化３５】
2013515380.tif 000037
【０１９８】
（ｉ）１−（４−ブロモスチリル）ナフタレンの調製
オーブンで乾燥させた２リットルの４口丸底フラスコに、磁気攪拌子、滴下漏斗、温度計アダプター、および窒素注入口を取り付け、（１−ナプチルメチル）トリフェニルホスホニウムクロライド（４９．８７ｇ、１１３．６ｍｍｏｌ）および乾燥ＴＨＦ（９７０ｍｌ）を投入した。得られたスラリーを−５℃まで冷却し、滴下漏斗によりｎ−ＢｕＬｉ（５０ｍｌ、１２５ｍｍｏｌ、２．５Ｍ溶液）を２５分間かえて加えた。残留ｎ−ＢｕＬｉを１０ｍＬのＴＨＦで滴下漏斗から洗い流した。非常に暗い赤色の溶液が形成され、１５分間攪拌を続けた。次いで反応混合物を−７５℃まで冷却し、乾燥ＴＨＦ（約７５ｍｌ）中に溶解させた４−ブロモベンズアルデヒド（２１．０ｇ、１１３．６ｍｍｏｌ）を、−７５℃に温度を維持しながら、３０分かけて滴下した。２０ｍＬのＴＨＦで滴下漏斗から残留アルデヒドを洗い流した。反応混合物を冷浴中から、徐々に室温まで加温しながら、終夜攪拌した。翌日、反応を水（３０ｍｌ）でクエンチして、ロータバップ（ｒｏｔａｖａｐ）上で揮発分を除去した。残留物を５００ｍｌのヘキサン中で攪拌し、次いで濾過した。固体をヘキサンで洗浄した。濾液を濃縮して、粗生成物が得られ、これをカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中０〜１００％のＣＨ2Ｃｌ2）によって精製した。収量１７．７ｇ（５０％）。構造を1Ｈ  ＮＭＲ分光法によって確認した。
【０１９９】
（ｉｉ）３−ブロモクリセンの調製
窒素注入口および攪拌子を取り付けた１リットルの光化学容器中で１−（４−ブロモスチリル）ナフタレン（５．０ｇ、１６．２ｍｍｏｌ）を乾燥トルエン（１ｌ）中に溶解させた。乾燥プロピレンオキシドの入った瓶を氷水で冷却した後、１００ｍｌのそのエポキシドをシリンジで抜き取り、反応混合物に加えた。最後にヨウ素（４．２ｇ、１６．５ｍｍｏｌ）を加えた。光化学容器の上部に冷却器を取り付け、ハロゲンランプ（Ｈａｎｏｖｉａ、４５０Ｗ）のスイッチを入れた。ヨウ素が反応混合物中に残存しないことが、ヨウ素の色が消失したことで明らかとなってから、ランプのスイッチを切ることで、反応を停止させた。この反応は２時間で完了した。トルエンおよび過剰のプロピレンオキシドを減圧下で除去すると、暗黄色固体が得られた。粗生成物をジエチルエーテルで洗浄すると、３．４ｇ（６８％）の３−ブロモクリセンがオフホワイトの固体として得られた。構造を1Ｈ  ＮＭＲ分光法によって確認した。
【０２００】
ｂ．パージュウテロ−３−ブロモクリセンの調製
【０２０１】
【化３６】
2013515380.tif 000038
【０２０２】
グローブボックス中で、３−ブロモクリセン（２ｇ、６．５ｍｍｏｌ）をフラスコ中に入れ、１００ｍｌの乾燥Ｃ6Ｄ6中に溶解させた。次いで三塩化アルミニウム（０．２６ｇ、１．９５ｍｍｏｌ）を加え、続いてさらに２０ｍｌのＣ6Ｄ6を加えた。反応混合物は５分以内に暗色になり、３０分間攪拌を続けた。混合物をＤ2Ｏ（２０ｍｌ）でクエンチし、２５分間撹拌し（暗色は消えた）、分液漏斗に移した。有機層を取り出し、水（２回）およびブライン（３回）で洗浄した。その有機層をＭｇＳＯ4上で乾燥させ、次いで濃縮して粗生成物を得て、これにジエチルエーテルを加えて粉砕した。収量１．８ｇ（８７％）の白色固体。内部標準に対して1Ｈ  ＮＭＲ分光法によって測定すると、この生成物は９５．４％が重水素化されている。質量分析および液体クロマトグラフィーによって生成物の同定および純度の確認を行った。
【０２０３】
ｃ．パージュウテロ−Ｎ−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−４−アミンの調製
【０２０４】
【化３７】
2013515380.tif 000039
【０２０５】
パージュウテロ−３−ブロモクリセンに関して前述した方法と同様にして、４−ブロモビフェニルおよび４−ブロモ−１，１’：３’，１’’−ターフェニルの重水素化を行った。1Ｈ  ＮＭＲ分光法、質量分析、および液体クロマトグラフィーによって、これらの生成物の同定および純度の確認を行った。
【０２０６】
（ｉ）パージュウテロ−４−アミノビフェニルの調製
ドライボックス中で、［１，１’−ビフェニル］−２−イルジシクロヘキシルホスフィン（３４．７ｍｇ、０．０９９ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（３７．８ｍｇ、０．０４１ｍｍｏｌ）、およびリチウムヘキサメチルジシラジド（１．６６ｇ、９．９１ｍｍｏｌ）を厚肉ガラス管中に入れた。パージュウテロ−４−ブロモビオフェニル（ｐｅｒｄｅｕｔｅｒｏ−４−ｂｒｏｍｏｂｉｏｐｈｅｎｙｌ）を１９ｍｌのトルエン中に溶解させ、上記混合物に加えた。管を封止し、ドライボックスから取り出し、８０℃で１６時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却し、８０ｍｌの１ＭのＨＣｌ水溶液でクエンチした。混合物を５分間攪拌した後、２ＭのＮａＯＨ水溶液でｐＨ＝１１まで中和した。有機物をＣＨ2Ｃｌ2（２×４０ｍｌ）で抽出し、次いでブライン（１５０ｍｌ）およびＮａ2ＳＯ4で乾燥させた。揮発分をロータバップ上で除去した。粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中７０〜８５％のＣＨ２Ｃｌ２）で精製した。収量８２０ｍｇ（５６％）。生成物は、内部標準に対して1Ｈ  ＮＭＲ分光法によって測定した重水素化度を維持していた。1Ｈ  ＮＭＲ分光法、質量分析、および液体クロマトグラフィーによって、生成物の同定および純度の確認を行った。
【０２０７】
（ｉｉ）パージュウテロ−Ｎ−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−４−アミンの調製
ドライボックス中で、パージュウテロ−４−アミノビフェニル（０．５４２ｇ、３．０４ｍｍｏｌ）およびパージュウテロ−４−ブロモ−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（０．８９ｇ、２．７６ｍｍｏｌ）を丸底フラスコ中で混合し、１０ｍｌの乾燥トルエン中に溶解させた。トリス（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン（０．０２２ｇ、０．１１ｍｍｏｌ）およびトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．０５ｇ、０．０５５ｍｍｏｌ）を１０ｍｌの乾燥トルエン中に溶解させ、５分間攪拌した。この触媒溶液を上記反応混合物に加え、２分間攪拌し、続いてナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（０．３２ｇ、３．３ｍｍｏｌ）を加えた。フラスコに蓋をして、ドライボックス中で室温において終夜攪拌を続けた。翌日、反応混合物をドライボックスから取り出し、上部にセライトを有する１インチのシリカゲルプラグで濾過し、５００ｍｌのジクロロメタンで洗浄した。減圧下で揮発分を除去すると、黄色固体が得られた。粗生成物にジエチルエーテルを加えて粉砕することによって精製して、０．８５ｇ（７３％）の白色固体を得た。内部標準に対して1Ｈ  ＮＭＲ分光法によって測定すると、生成物は８０％重水素化されている。質量分析および液体クロマトグラフィーによって、生成物の同定および純度の確認を行った。
【０２０８】
ｄ．パージュウテロ−Ｎ−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−Ｎ−（［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−４−イル）クリセン−３−アミンである化合物Ａ１の調製
【０２０９】
【化３８】
2013515380.tif 000040
【０２１０】
ドライボックス中で、パージュウテロ−Ｎ−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−４−アミン（０．８４９ｇ、２．０２ｍｍｏｌ）およびパージュウテロ−３−ブロモクリセン（０．５９ｇ、１．８５ｍｍｏｌ）を厚肉ガラス管中で混合し、２０ｍｌの乾燥トルエン中に溶解させた。トリス（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン（７．５ｍｇ、０．０３７ｍｍｏｌ）およびトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１７ｍｇ、０．０１９ｍｍｏｌ）を１０ｍｌの乾燥トルエン中に溶解させ、１０分攪拌した。この触媒溶液を上記反応混合物に加え、５分間撹拌し、続いてナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（０．１９４ｇ、２．０２ｍｍｏｌ）および２０ｍｌの乾燥トルエンを加えた。さらに１０分後、反応フラスコをドライボックスから取り出し、８０℃の浴中に入れて終夜攪拌した。翌日、反応混合物を室温まで冷却し、上部に２分の１インチのＣｅｌｉｔｅを有する３インチのシリカゲルプラグで濾過し、４００ｍｌのクロロホルムで洗浄した。減圧下で揮発分を除去すると、黄色固体が得られた。粗生成物を、ヘキサン中のクロロホルムを使用してカラムクロマトグラフィーによって精製した。収量１．０５ｇ（８７．５％）の白色固体。質量分析および液体クロマトグラフィーによって生成物の同定および純度の確認を行った。
【０２１１】
化合物Ａ１のＴｇは約１１０℃であった。トルエンおよびアニソールの両方に対する溶解度は２０ｍｇ／ｍｌを超えた。
【０２１２】
実施例２
この実施例は、重水素化ホスト化合物Ａ１７の調製を例示するものである。
【０２１３】
ａ）Ｙａｍａｄａ  ｅｔ  ａｌ  Ｂｕｌｌ  Ｃｈｅｍ  Ｓｏｃ  Ｊｐｎ，６３，２７１０，１９９０の手順を使用して、トリメチレン架橋したバソフェナントロリンを以下のように調製した：２ｇのバソフェナントロリンを２０ｇの１，３−ジブロモプロパン中に加え、空気中で還流した。約３０分後、得られた濃いオレンジ色のスラリーを冷却した。メタノールを加えて固体を溶解させ、。次いでアセトンを加えると明るいオレンジ色の固体が沈殿した。これを濾過し、トルエンおよびジクロロメタン（「ＤＣＭ」）で洗浄すると、オレンジ色の粉末が２．８ｇの収量で得られた。
【０２１４】
【化３９】
2013515380.tif 000041
【０２１５】
ｂ）上記の精製物２．８ｇを１２ｍＬの水中に溶解させ、これを、３０ｍＬの水中の２１ｇのフェリシアン化カリウムおよび１０ｇの水酸化ナトリウムの氷冷した溶液中に約３０分かけて加え、次いで９０分間攪拌した。これを再び氷冷し、６０ｍＬの４ＭのＨＣｌを使用してｐＨが約８となるまで中和した。得られた淡褐色／黄色の固体を濾過し、真空乾燥した。濾過した固体を、ソックスレー中に入れ、クロロホルムで抽出すると、褐色溶液が抽出された。これを褐色油状固体となるまで蒸発させ、次いで少量のメタノールで洗浄して、淡褐色固体（約１．０ｇ、４７％）を得た。生成物は、混合物からクロロホルムを蒸発させることによって、クロロホルム／メタノールから金色の小板として再結晶させることができる。ＮＭＲにより、構造を以下のジケトンとして確認した。
【０２１６】
【化４０】
2013515380.tif 000042
【０２１７】
ｃ）上記のステップ（ｂ）から得られたジケトンをまとめた合計５．５ｇ（１３．６ｍＭ）の部分を、３９ｍＬのＰＯＣｌ3中に懸濁させ、５．４ｇのＰＣｌ5を加えた。これを脱気し、窒素下で８時間還流した。過剰のＰＯＣｌ３を蒸発によって除去した。氷を加えて残留する塩化物を分解させ、混合物をアンモニア溶液で中和した。得られた褐色沈殿物を回収し、真空乾燥し、母液は塩化メチレンで抽出した。すべての褐色物質を１つにまとめ、褐色ゴム状となるまで蒸発させ、メタノールを加えた。振盪および攪拌の後、淡黄色固体が単離され、これをＣＨＣｌ３およびメタノール（１：１０）からオフホワイトの針状物質として再結晶させた。ＮＭＲによる分析から、構造が以下に示す２，９−ジクロロ−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリンであることが示された。
【０２１８】
【化４１】
2013515380.tif 000043
【０２１９】
ｄ）以下に示す２，９−ジクロロ−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリンとボロン酸エステルとの鈴木カップリングを使用して非重水素化類似化合物を調製した。
【０２２０】
【化４２】
2013515380.tif 000044
【０２２１】
グローブボックス中で１．０ｇのジクロロフェン（２．５ｍＭ）を取り出し、３．１２ｇ（６ｍＭ）のボロン酸エステルを加える。０．１５ｇのＰｄ2ＤＢＡ3（ＤＢＡ＝ジベンジリデンアセトン）（０．１５ｍＭ）、０．１ｇのトリシクロヘキシルホスフィン（０．３５ｍＭ）、および２．０ｇのリン酸カリウム（９ｍＭ）を加え、すべてを３０ｍＬのジオキサンおよび１５ｍＬの水中に溶解させる。グローブボックス中１００Ｃのマントル中で１時間加熱混合し、次いで窒素下で穏やかに加温した（最低のレオスタット設定）。溶液は直ちに暗紫色になったが、約８０Ｃに到達すると淡褐色スラリーとなり、ゆっくりと透明な褐色となり濃厚な沈殿が得られた。溶液を還流させると（空気コンデンサー）、褐色ゴム状物質が形成される。グローブボックスから取り出すことで、冷却およびワークアップを行い、水を加える。ＤＣＭ中に抽出させ、硫酸マグネシウム上で乾燥させる。ＤＣＭ次いで２：１のＤＣＭ／メタノールで溶出させることで、クロマトグラフィーによる精製を行った。淡黄色溶液が回収させ、これを蒸発させ、メタノールを加えると、白色／淡黄色の固体が沈殿した。ＮＭＲ分析によって、この構造が、以下に示す化合物Ｂ−１であることが確認された。
【０２２２】
【化４３】
2013515380.tif 000045
【０２２３】
化合物Ｂ−１はＴｇが約２２０℃であった。トルエンに対する溶解度は２４．７ｍｇ／ｍｌであった。アニソールに対する溶解度は２３．３ｍｇ／ｍｌであった。
【０２２４】
ｅ）化合物Ａ１７を非重水素化類似化合物Ｂ−１から作製した。
【０２２５】
【化４４】
2013515380.tif 000046
【０２２６】
窒素雰囲気下、上記ステップ（ｄ）で得た化合物（１．９２５ｇ）をＣ6Ｄ6（２００ｍＬ）中に溶解させ、これにＣＦ3ＯＳＯ2Ｄ（１３．２ｍＬ）を滴下した。反応混合物を室温で終夜攪拌し、次いで飽和Ｎａ2ＣＯ3／Ｄ2Ｏでクエンチした。有機層を分離し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させた。生成物を、シリカクロマトグラフィー（ＣＨ2Ｃｌ2：ヘキサン）を使用して精製して、１．７０ｇの物質を得た。単離した物質のＮＭＲスペクトルから、構造が３２〜３４個のＤでＨが置換されたＡ１７であることを確認した。
【０２２７】
化合物Ａ１７のＴｇは約２２０℃であった。トルエンに対する溶解度は２４．７  ｍｇ／ｍｌであった。アニソールに対する溶解度は２３．３ｍｇ／ｍｌであった。
【０２２８】
実施例３
この実施例は、重水素化されていない第２のホスト化合物である化合物Ｂ−２の調製を例示するものである。
【０２２９】
ａ．３−ブロモクリセンの調製
【０２３０】
【化４５】
2013515380.tif 000047
【０２３１】
（ｉ）１−（４−ブロモスチリル）ナフタレンの調製
オーブンで乾燥させた２リットルの４口丸底フラスコに、磁気攪拌子、滴下漏斗、温度計アダプター、および窒素注入口を取り付け、（１−ナプチルメチル）トリフェニルホスホニウムクロライド（４９．８７ｇ、１１３．６ｍｍｏｌ）および乾燥ＴＨＦ（９７０ｍｌ）を投入した。得られたスラリーを−５℃まで冷却し、滴下漏斗によりｎ−ＢｕＬｉ（５０ｍｌ、１２５ｍｍｏｌ、２．５Ｍ溶液）を２５分間かけて加えた。残留ｎ−ＢｕＬｉを１０ｍＬのＴＨＦで滴下漏斗から洗い流した。非常に暗い赤色の溶液が形成され、１５分間攪拌を続けた。次いで反応混合物を−７５℃まで冷却し、乾燥ＴＨＦ（約７５ｍｌ）中に溶解させた４−ブロモベンズアルデヒド（２１．０ｇ、１１３．６ｍｍｏｌ）を、−７５℃に温度を維持しながら、３０分かけて滴下した。２０ｍＬのＴＨＦで滴下漏斗から残留アルデヒドを洗い流した。反応混合物を冷浴中から、徐々に室温まで加温しながら、終夜攪拌した。翌日、反応を水（３０ｍｌ）でクエンチして、ロータバップ上で揮発分を除去した。残留物を５００ｍｌのヘキサン中で攪拌し、次いで濾過した。固体をヘキサンで洗浄した。濾液を濃縮して、粗生成物が得られ、これをカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中０〜１００％のＣＨ2Ｃｌ2）によって精製した。収量１７．７ｇ（５０％）。構造を1Ｈ  ＮＭＲ分光法によって確認した。
【０２３２】
（ｉｉ）３−ブロモクリセンの調製
窒素注入口および攪拌子を取り付けた１リットルの光化学容器中で１−（４−ブロモスチリル）ナフタレン（５．０ｇ、１６．２ｍｍｏｌ）を乾燥トルエン（１ｌ）中に溶解させた。乾燥プロピレンオキシドの入った瓶を氷水で冷却した後、１００ｍｌのそのエポキシドをシリンジで抜き取り、反応混合物に加えた。最後にヨウ素（４．２ｇ、１６．５ｍｍｏｌ）を加えた。光化学容器の上部に冷却器を取り付け、ハロゲンランプ（Ｈａｎｏｖｉａ、４５０Ｗ）のスイッチを入れた。ヨウ素が反応混合物中に残存しないことが、ヨウ素の色が消失したことで明らかとなってから、ランプのスイッチを切ることで、反応を停止させた。この反応は２時間で完了した。トルエンおよび過剰のプロピレンオキシドを減圧下で除去すると、暗黄色固体が得られた。粗生成物をジエチルエーテルで洗浄すると、３．４ｇ（６８％）の３−ブロモクリセンがオフホワイトの固体として得られた。構造を1Ｈ  ＮＭＲ分光法によって確認した。
【０２３３】
ｂ．Ｎ−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−４−アミンの調製
【０２３４】
【化４６】
2013515380.tif 000048
【０２３５】
ドライボックス中で、４−アミノビフェニル（０．５４２ｇ）および４−ブロモ−１，１’：３’，１’’−ターフェニル（０．８９ｇ）を丸底フラスコ中で混合し、１０ｍｌの乾燥トルエン中に溶解させた。トリス（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン（０．０２２ｇ、０．１１ｍｍｏｌ）およびトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．０５ｇ、０．０５５ｍｍｏｌ）を１０ｍｌの乾燥トルエン中に溶解させ、５分間攪拌した。この触媒溶液を上記反応混合物に加え、２分間攪拌し、続いてナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（０．３２ｇ、３．３ｍｍｏｌ）を加えた。フラスコに蓋をして、ドライボックス中で室温において終夜攪拌を続けた。翌日、反応混合物をドライボックスから取り出し、上部にセライトを有する１インチのシリカゲルプラグで濾過し、５００ｍｌのジクロロメタンで洗浄した。減圧下で揮発分を除去すると、黄色固体が得られた。粗生成物にジエチルエーテルを加えて粉砕することによって精製して、０．８５ｇ（７３％）の白色固体を得た。構造を1Ｈ  ＮＭＲ分光法によって確認した。
【０２３６】
ｃ．化合物Ｂ−２の調製
【０２３７】
【化４７】
2013515380.tif 000049
【０２３８】
ドライボックス中で、Ｎ−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−［１，１’：３’，１’’−ターフェニル］−４−アミン（２．０２ｍｍｏｌ）および３−ブロモクリセン（１．８５ｍｍｏｌ）を厚肉ガラス管中で混合し、２０ｍｌの乾燥トルエン中に溶解させた。トリス（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン（７．５ｍｇ、０．０３７ｍｍｏｌ）およびトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１７ｍｇ、０．０１９ｍｍｏｌ）を１０ｍｌの乾燥トルエン中に溶解させ、１０分攪拌した。この触媒溶液を反応混合物に加え、５分間撹拌し、続いてナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（０．１９４ｇ、２．０２ｍｍｏｌ）および２０ｍｌの乾燥トルエンを加えた。さらに１０分後、反応フラスコをドライボックスから取り出し、８０℃の浴中に入れて終夜攪拌した。翌日、反応混合物を室温まで冷却し、上部に２分の１インチのＣｅｌｉｔｅを有する３インチのシリカゲルプラグで濾過し、４００ｍｌのクロロホルムで洗浄した。減圧下で揮発分を除去すると、黄色固体が得られた。粗生成物を、ヘキサン中のクロロホルムを使用してカラムクロマトグラフィーによって精製した。収量１．０５ｇ（８７．５％）の白色固体。1ＨＮＭＲ、質量分析、および液体クロマトグラフィーによって生成物の同定および純度の確認を行った。
【０２３９】
化合物Ｂ−２のＴｇは約２１６℃であった。トルエンに対する溶解度は２２．８ｍｇ／ｍｌであった。アニソールに対する溶解度は２２．２ｍｇ／ｍｌであった。
【０２４０】
実施例４〜６および比較例Ａ〜Ｃ
これらの例は、ＯＬＥＤデバイスの製造および性能を示すことである。
【０２４１】
デバイスは、ガラス基板上に以下の構造を有した：
インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）：５０ｎｍ
正孔注入層＝ＨＩＪ−１（５０ｎｍ）、これは導電性ポリマーおよびポリマーフッ素化スルホン酸の水性分散液である。このような物質は、例えば、米国特許出願公開第２００４／０１０２５７７号明細書、米国特許出願公開第２００４／０１２７６３７号明細書、米国特許出願公開第２００５／０２０５８６０号明細書、および国際公開第２００９／０１８００９号パンフレットに記載されている。
【０２４２】
正孔輸送層＝ＨＴ−１（２０ｎｍ）、これはトリアリールアミン含有コポリマーである。このような物質は、例えば、国際公開第２００９／０６７４１９号パンフレットに記載されている。
【０２４３】
エレクトロルミネセンスの層は表１中に示している。全ての場合で、ドーパントはＤ７であった。
電子輸送層＝化合物Ｂ−１（１０ｎｍ）
電子注入層／陰極＝ＣｓＦ／Ａｌ（０．７／１００ｎｍ）
【０２４４】
ＯＬＥＤデバイスは、溶液処理と熱蒸発技法とを併用することによって作製した。パターン化インジウム・スズ・酸化物（ＩＴＯ）で被覆されたガラス基板（Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｄｅｖｉｃｅｓ，Ｉｎｃからのもの）を使用した。こうしたＩＴＯ基板は、シート抵抗が３０Ω／□であり光透過率が８０％であるＩＴＯで被覆されたＣｏｒｎｉｎｇ  １７３７ガラスをベースにしている。パターン化ＩＴＯ基板を、洗浄剤水溶液中で超音波を使って清浄にし、蒸留水ですすいだ。その後、パターン化ＩＴＯをアセトン中で超音波を使って清浄にし、イソプロパノールですすぎ、窒素流で乾燥させた。
【０２４５】
デバイスの作製の直前に、清浄にしたパターン化ＩＴＯ基板を紫外オゾンで１０分間処理した。冷却直後に、ＨＩＪ−１の水性分散液を、ＩＴＯ表面を覆うようにスピンコーティングし、加熱して溶媒を除去した。冷却後、基板に正孔輸送物質をスピンコーティングし、加熱して溶媒を除去した。冷却後、基板に、電気活性層物質のトルエン中の溶液をスピンコーティングし、加熱して溶媒を除去した。基板をマスキングし、真空チャンバーに入れた。電子輸送層を熱蒸発によって付着させ、その後、ＣｓＦ層を付着させた。次いで真空中でマスクを変え、Ａｌ層を熱蒸発で付着させた。チャンバーのガス抜きを行い、ガラスの蓋、乾燥剤、および紫外線硬化性エポキシを用いてデバイスを封入した。
【０２４６】
ＯＬＥＤ試料は、（１）電流−電圧（Ｉ−Ｖ）曲線、（２）エレクトロルミネセンスの輝度対電圧、および（３）エレクトロルミネセンススペクトル対電圧を測定して特徴を決定した。３種類の測定はすべて同時にコンピュータで実行し制御した。ある一定電圧でのデバイスの電流効率は、ＬＥＤのエレクトロルミネセンス輝度を、デバイスを作動させるのに必要な電流密度で割ることによって求められる。単位はｃｄ／Ａである。結果を表２に示す。
【０２４７】
【表１】
2013515380.tif 000050
【０２４８】
【表２】
2013515380.tif 000051
【０２４９】
概要および実施例において上で述べた作業のすべてが必要であるわけではないこと、特定作業の一部は必要ではないことがあること、また説明したものに加えて１つまたは複数の更なる作業が実行されうることに留意されたい。またさらに、列挙されている作業の順序は、必ずしもそれらが実行される順序ではない。
【０２５０】
上記の明細書により、各概念が特定の実施形態に関連して説明された。しかし、以下の請求項に記載した本発明の範囲から逸脱することなく様々な修正および変更を行うことができることは、当業者により理解される。したがって、明細書および図は、制限的な意味ではなく例示的なものと見なすべきであり、そのような修正はすべて本発明の範囲に含まれることが意図される。
【０２５１】
上記において、便益、他の利点、および問題の解決法は、特定の実施形態に関連して説明されている。しかし、便益、利点、問題の解決法、ならびにいずれかの便益、利点、または解決法をもたらしうるかまたはより顕著なものにしうるどの特徴も、いずれかまたはすべての請求項の重要な特徴、必須の特徴、または基本的特徴と解釈すべきではない。
【０２５２】
明快にするために別々の実施形態の文脈において本明細書で説明されている特定の複数の特徴を、１つの実施形態で兼ね備えさせることもできることを理解すべきである。その逆に、簡潔にするために１つの実施形態の文脈で説明されている様々な特徴を、別個に、あるいは任意の副次的な組合せで備えさせることもできる。さらに、範囲内に示されている値に言及する場合、それはその範囲内の各値およびすべての値を含む。
【図１】
2013515380.tif 000057
【図２】
2013515380.tif 000058
【国際調査報告】
2013515380.tif 000059
2013515380.tif 000060