(57)【要約】【課題】  白色で且つ着色しにくいスルホン酸エステル基含有のジアミン化合物とその製造方法を提供する。【解決手段】  下記式（１）で示されるジアミン化合物。【化１】2015038042.tif 000017（式中、Ｒ１、Ｒ２は、互いに独立して、Ｈ、又はＣＨ３基を示す。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で示されるジアミン化合物。
【化１】
2015038042.tif 000012
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、互いに独立して、Ｈ、又はＣＨ３基を示す。）
【請求項２】
下記式（２）で示される４−アセトアミドベンゼンスルホン酸クロライドと、
【化２】
2015038042.tif 000013
下記式(３)で示される化合物とを塩基下で反応させて得られた、
【化３】
2015038042.tif 000014
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、互いに独立して、Ｈ、又はＣＨ３基を示す。）
下記式（４）で示される中間体を、脱アセチル化することにより得られる、
【化４】
2015038042.tif 000015
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、互いに独立して、Ｈ、又はＣＨ３基を示す。）
下記式（１）で示されるジアミン化合物の製造方法。
【化５】
2015038042.tif 000016
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、互いに独立して、Ｈ、又はＣＨ３基を示す。）
【請求項３】
前記式（４）の中間体を、無機酸を用いて脱アセチル化を行う、請求項２に記載のジアミン化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、工業的に有用なスルホン酸エステル基を含むジアミン化合物及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ジアミン化合物は、有機化学分野及び高分子化学分野で広く用いられている化合物であり、ファインケミカル、医農薬原料および樹脂原料、さらには電子情報材料や光学材料など、工業用途として多岐にわたる分野で有用な化合物である。近年、エステル基を有するジアミン化合物を原料とした材料の研究が盛んで、例えば、溶媒への溶解度が向上するポリイミド共重合体が得られる（特許文献１）、耐熱性等の諸特性に優れ、機械的強度が高く、かつ低い線膨張係数を有して熱的寸法安定性に優れたポリイミド共重合体が得られる（特許文献２）、低熱膨張、低吸湿膨張性の耐熱絶縁材料が得られる（非特許文献１）等の報告がなされている。そのため、これらジアミン化合物に要求される性能も益々多様化、高度化してきており、透明性に優れた材料、例えば、白色で、且つ、着色しにくいスルホン酸エステル基を含有したジアミンが望まれている。
【０００３】
従来のジアミン化合物は、一般的に着色していることが多く、また、空気酸化により着色し易く、製造時に着色したり、保管中にも着色が進行する等の欠点があり、透明性が求められる材料への制限が出てくるなどの欠点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許４，３１７，９０２号明細書
【特許文献２】特開平７−１３３３４９号公報
【非特許文献１】日本ポリイミド・芳香族系高分子研究会編「新訂  最新ポリイミド−基礎と応用−」株式会社エヌ・ティー・エス出版、２０１０年８月２５日、ｐ．２８７−３０４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、白色で、且つ、着色しにくいスルホン酸エステル基を含有したジアミン化合物およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記従来技術の現状に鑑み、鋭意検討の結果、スルホン酸エステル基を含有することで白色、且つ着色しにくい新規ジアミン化合物と、その製造方法を見出した。
【０００７】
すなわち、本発明のジアミン化合物とは、下記式（１）
【０００８】
【化１】
2015038042.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、互いに独立して、Ｈ、又はＣＨ３基を示す。）
で示されるジアミン化合物である。
【００１０】
本発明のジアミン化合物の製造方法は、下記式（２）で示される４−アセトアミドベンゼンスルホン酸クロライドと、
【００１１】
【化２】
2015038042.tif 000003
【００１２】
下記式(３)で示される化合物とを、塩基下でエステル化させて得られた、
【００１３】
【化３】
2015038042.tif 000004
【００１４】
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、互いに独立して、Ｈ、又はＣＨ３基を示す。）
下記式（４）で示される化合物を、脱アセチル化することにより得られる、
【００１５】
【化４】
2015038042.tif 000005
【００１６】
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、互いに独立して、Ｈ、又はＣＨ３基を示す。）
下記式（１）で示されるジアミン化合物の製造方法である。
【００１７】
【化５】
2015038042.tif 000006
【００１８】
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、互いに独立して、Ｈ、又はＣＨ３基を示す。）
【発明の効果】
【００１９】
本発明の新規ジアミン化合物は、ジアミン化合物であるにもかかわらず、化合物内に剛直なスルホン酸エステル基を導入したことで白色の化合物となり、且つ、空気による酸化を受けにくくなり、製造時の着色もないことから、透明性が求められるポリイミド、ポリアミド、エポキシ樹脂等の原料として有望である。また、本化合物は、エステル基を含有していることから、溶媒への溶解度の向上、耐熱性の向上、高い機械的強度、低線膨張性、低熱膨張性、低吸湿膨張性等の優れた機能性を有するポリイミドの原料、例えばフレキシブル回路基板用ベースフィルム材料、感光性耐熱性ポリマー、液晶配向膜等の原料として有望である。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、実施例１で得られた１，１−ビス[４−（４−アミノベンゼンスルホン酸）フェニル]シクロヘキサンの水素核磁気共鳴（以下、「１Ｈ−ＮＭＲ」と呼ぶ。）スペクトルチャートである。
【図２】図２は、実施例１で得られた１，１−ビス[４−（４−アミノベンゼンスルホン酸）フェニル]シクロヘキサンの赤外線分光法（以下、「ＩＲ」と呼ぶ。）スペクトルチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下に、本発明のジアミン化合物およびそのジアミン化合物の製造方法について詳細に記載する。
【００２２】
本発明におけるジアミン化合物は、下記式（１）で示される、ジアミン化合物である。
【００２３】
【化６】
2015038042.tif 000007
【００２４】
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、互いに独立して、Ｈ、又はＣＨ３基を示す。）
式（１）で示される化合物としては、１，１−ビス[４−（４−アミノベンゼンスルホン酸）フェニル]シクロヘキサン、１，１−ビス[４−（４−アミノベンゼンスルホン酸）−３−メチルフェニル]シクロヘキサンが挙げられる。好ましくは、１，１−ビス[４−（４−アミノベンゼンスルホン酸）フェニル]シクロヘキサンである。原料の入手しやすさから好ましい。
【００２５】
上記式（１）で示されるジアミン化合物は、白色であると共に、着色しにくい化合物である。例えば、空気雰囲気下、４０℃で７日間保管しても、色目にほとんど変化は無く着色は認められない。
【００２６】
上記式（１）で示される化合物を製造するとき、まず下記式（２）
【００２７】
【化７】
2015038042.tif 000008
【００２８】
で示される４−アセトアミドベンゼンスルホン酸クロライドと、下記式（３）
【００２９】
【化８】
2015038042.tif 000009
【００３０】
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、互いに独立して、Ｈ、又はＣＨ３基を示す。）
で示される化合物とを塩基下でエステル化させることにより、中間体の下記式（４）で示される化合物を製造することが出来る。
【００３１】
【化９】
2015038042.tif 000010
【００３２】
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、互いに独立して、Ｈ、又はＣＨ３基を示す。）
式（３）で示される化合物として、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサンが挙げられる。好ましくは、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンである。原料の入手しやすさから好ましい。
【００３３】
式（４）で示される化合物として、１，１−ビス[４−（４−アセトアミドベンゼンスルホン酸）フェニル]シクロヘキサン、１，１−ビス[４−（４−アセトアミドベンゼンスルホン酸）−３−メチルフェニル]シクロヘキサンが挙げられる。好ましくは、１，１−ビス[４−（４−アセトアミドベンゼンスルホン酸）フェニル]シクロヘキサンである。原料の入手しやすさから好ましい。
【００３４】
式（２）で示される化合物と、式（３）で示される化合物との反応割合は、式（２）の化合物１モルに対して、式（３）で示される化合物を０．３〜１．０モルが好ましく、より好ましくは、０．４〜０．６モル使用する。式（３）の化合物を０．３モル以上とすることで、反応未達による収率低下を防止できることが期待され、また１．０モル以下とすることで、反応物から式（３）で示される化合物を除去するエネルギーが少なくなり、廃棄物も少なくなるため経済的であるので好ましい。
【００３５】
エステル化反応は、塩基の存在下で、式（２）で示される化合物と、式（３）で示される化合物とを反応させる。
【００３６】
エステル化反応に好ましく使用される塩基としては、例えば、アルカリ金属水素化物、アルカリ土類金属水素化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ土類金属アルコキシド、アルカリ金属フッ化物、アミン等が挙げられる。    
【００３７】
アルカリ金属水素化物としては、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等が挙げられる。
【００３８】
アルカリ土類金属水素化物としては、水素化ベリリウム、水素化マグネシウム、水素化カルシウム等が挙げられる。
【００３９】
アルカリ金属水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
【００４０】
アルカリ土類金属水酸化物としては、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等が挙げられる。
【００４１】
アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【００４２】
アルカリ土類金属炭酸塩としては、炭酸ベリリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。
【００４３】
アルカリ金属炭酸水素塩としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム等が挙げられる。
【００４４】
アルカリ金属アルコキシドとしては、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ − ブトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムｔ − ブトキシド等が挙げられる。
【００４５】
アルカリ土類金属アルコキシドとしては、マグネシウムジエトキシド、マグネシウムジメトキシド等が挙げられる。
【００４６】
アルカリ金属フッ化物としては、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウムなどが挙げられる。
【００４７】
アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，８−ナフタレンジアミン等の三級アミン、ピリジン、ピロール、ウラシル、コリジン、ルチジン等の複素芳香族アミン、１，８−ジアザ−ビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザ−ビシクロ［４．３．０］−５−ノネン等の環状アミジン等が挙げられる。
【００４８】
これらの塩基は単独で用いても良いし、２種類以上を混合して用いても良い。これらの塩基のうち、トリエチルアミン、ピリジンが液体で取り扱いが容易であり、沸点が低いため除去が容易であることから特に好ましい。
【００４９】
塩基の使用量は、式（２）で示される化合物に対して、１．０〜３．０モル倍量が好ましく、より好ましくは１．０〜１．５モル倍量にすると良い。塩基を１．０モル倍量以上とすることで、反応未達による収率低下を防止でき、３．０モル倍量以下とすることで、塩基除去に必要なエネルギーが少なくなり、廃棄物も少なくなるので好ましい。
【００５０】
エステル化反応で好ましく用いる溶媒としては、例えばスルホキシド化合物、スルホラン化合物、アミド化合物、ニトリル化合物、エーテル化合物、炭化水素化合物、ケトン化合物、エステル化合物等を好適に用いることができる。
【００５１】
スルホキシド化合物としては、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド等が挙げられる。
【００５２】
スルホラン化合物としては、スルホラン、メチルスルホラン等が挙げられる。
【００５３】
アミド化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ −ジメチルホルムアミド、２− ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、１，３−ジメチル− ２−イミダゾリノジン等が挙げられる。
【００５４】
ニトリル化合物としては、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、ベンゾニトリル等が挙げられる。
【００５５】
エーテル化合物としては、モノグライム、ジグライム、トリグライム、テトラグライム、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、アニソール、モルホリン等が挙げられる。
【００５６】
炭化水素化合物としては、トルエン、キシレン、メシチレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等が挙げられる。
【００５７】
ケトン化合物としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、２−ヘキサノン、２−ヘプタノン、４−ヘプタノン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン等が挙げられる。
【００５８】
エステル化合物としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ペンチル、酢酸イソペンチル、３−メトキシブチルアセタート、２−エチルブチルアセタート、２−エチルヘキシルアセタート、酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、γ−ブチロラクトン等が挙げられる、
これらの中でもアセトニトリル、テトラヒドロフラン、トルエン、アセトン、酢酸エチルが、沸点が低いため除去が容易であることから好ましい。
【００５９】
エステル化溶媒は、単独で用いても良いし、２種類以上を混合して用いても良い。
【００６０】
エステル化溶媒の使用量は、通常、式（２）で示される化合物に対して０．１〜２０重量倍の範囲である。
【００６１】
エステル化反応は、窒素雰囲気下で実施することが好ましい。窒素雰囲気下で実施することにより、系内に酸素が混入することを防ぐことで、純度低下を抑制することが出来る。
【００６２】
本エステル化反応の反応温度は、通常、０〜１５０℃が好ましく、より好ましくは、０〜７０℃である。０℃以上とすることで反応が速やかに進行し、１５０℃以下にすることで副反応を抑制し、収率低下を防ぐことができる。
【００６３】
エステル化反応の反応時間は、通常、０．５〜２０時間の範囲である。
【００６４】
エステル化反応終了後は、反応混合物に晶析溶媒を添加することで結晶が析出し、これを単離することで中間体化合物が得られる。得られた中間体は、再結晶を行っても良い。
【００６５】
エステル化反応に好ましく使用される晶析溶媒としては、例えば、水、アルコール化合物等を好適に用いることができる。
【００６６】
アルコール化合物としては、メタノ−ル、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、メトキシエタノール、エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノール等が挙げられる。
【００６７】
これらの晶析溶媒は単独で用いても良いし、２種類以上を混合して用いても良い。これらの晶析溶媒のうち、水、メタノール、エタノール、２−プロパノールが安価に入手できることから特に好ましい。
【００６８】
また、エステル化反応終了後に中間体を単離することなく次工程に用いても良い。
【００６９】
次に、上記で得られた式（４）の中間体を、脱アセチル化することにより下記式（１）で示されるジアミン化合物を製造することが出来る。
【００７０】
【化１０】
2015038042.tif 000011
【００７１】
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、互いに独立して、Ｈ、又はＣＨ３基を示す。）
脱アセチル化方法としては、一般的に酸またはアルカリを用いて加水分解する方法が知られている。しかしながら、酸またはアルカリを用いると、エステル基を含有している化合物の場合は、エステル基の加水分解も進行するという欠点があった。本発明においては、剛直なスルホン酸エステル基を導入したことで、酸に対して安定な化合物となり、目的物のスルホン酸エステル基の加水分解を抑制できる。この結果、本発明においては、酸を用いた脱アセチル化が最も好ましい。酸を用いることにより、スルホン酸エステル基の加水分解が抑制され、収率よく目的物が得られる。
【００７２】
脱アセチル化に好ましく使用される酸としては、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、ホウ酸、フッ化ホウ素酸等の無機酸が挙げられる。
【００７３】
これらの酸は単独で用いても良いし、２種類以上を混合して用いても良い。これらの酸のうち、塩酸、硫酸が後処理の容易な点から特に好ましい。
【００７４】
酸の使用量は、式（４）で示される化合物に対して、１．０〜２０．０モル倍量が好ましく、より好ましくは２．０〜１０．０モル倍量にすると良い。塩基を２．０モル倍量以上とすることで、反応未達による収率低下を防止でき、１０．０モル倍量以下とすることで、酸除去に必要なエネルギーが少なくなり、廃棄物も少なくなるので好ましい。
【００７５】
脱アセチル化に好ましく使用される溶媒としては、例えば、アルコール化合物、エーテル化合物、炭化水素化合物、ニトリル化合物等を好適に用いることができる。
【００７６】
アルコール化合物としては、メタノ−ル、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、メトキシエタノール、エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノール等が挙げられる。
【００７７】
エーテル化合物としては、グライム、ジグライム、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙げられる。
【００７８】
炭化水素化合物としては、トルエン、キシレン、メシチレン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、メチルシクロヘキサン等が挙げられる。
【００７９】
ニトリル化合物としては、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、ベンゾニトリル等が挙げられる。
【００８０】
これらの中でもテトラヒドロフラン、２−プロパノール、トルエンが、沸点が低いため除去が容易であることから好ましい。
【００８１】
脱アセチル化反応の溶媒は、単独で用いても良いし、２種類以上を混合して用いても良い。
【００８２】
溶媒の使用量は、通常、式（４）で示される化合物に対して０．１〜２０重量倍の範囲である。
【００８３】
脱アセチル化反応は、窒素雰囲気下で実施することが好ましい。窒素雰囲気下で実施することにより、系内に酸素が混入することを防ぐことで、純度低下を抑制することが出来る。
【００８４】
脱アセチル化の反応温度は、通常、０〜１５０℃が好ましく、より好ましくは、５０〜１２０℃である。５０℃以上とすることで反応が速やかに進行し、１２０℃以下にすることで副反応を抑制し、収率低下を防ぐことができる。
【００８５】
脱アセチル化反応の反応時間は、通常、０．５〜２０時間の範囲である。
【００８６】
脱アセチル化反応後は、反応液を中和した後、中和液に晶析溶媒を添加することで結晶が析出し、これを単離することで、式（１）で示されるジアミン化合物が得られる。得られた化合物は、再結晶を行っても良い。
【００８７】
脱アセチル化反応に好ましく使用される晶析溶媒としては、例えば、水、アルコール化合物、炭化水素化合物等を好適に用いることができる。
【００８８】
アルコール化合物としては、例えばメタノ−ル、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、メトキシエタノール、エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノール等が挙げられる。
【００８９】
炭化水素化合物としては、トルエン、キシレン、メシチレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等が挙げられる。
【００９０】
これらの晶析溶媒は単独で用いても良いし、２種類以上を混合して用いても良い。これらの晶析溶媒のうち、水、メタノール、エタノール、２−プロパノール、トルエンが本化合物の純度を向上させるのに特に好ましい。
【００９１】
上記により得られた、式（１）で示されるジアミン化合物は、化合物内に剛直なスルホン酸エステル基を導入したことにより、ジアミン化合物であるにもかかわらず白色の化合物であり、且つ、空気による酸化を受けにくく、製造時の着色もない。また、保管時における着色を抑制することが出来る。
【００９２】
このジアミン化合物は、透明性が求められるポリイミド、ポリアミド、エポキシ樹脂等の原料として有望である。また、エステル基を含有していることから、溶媒への溶解度の向上、耐熱性の向上、高い機械的強度、低線膨張性、低熱膨張性、低吸湿膨張性等の優れた機能性を有するポリイミドの原料、例えばフレキシブル回路基板用ベースフィルム材料、感光性耐熱性ポリマー、液晶配向膜等の原料として有望である。
【実施例】
【００９３】
以下、実施例により具体的に説明する。
【００９４】
実施例１において、ジアミン化合物中の１，１−ビス[４−（４−アミノベンゼンスルホン酸）フェニル]シクロヘキサンの含有量、すなわち１，１−ビス[４−（４−アミノベンゼンスルホン酸）フェニル]シクロヘキサンの化学純度は、高速液体クロマトグラフィー法（以下、「ＨＰＬＣ」と略す。）で、以下の分析条件で分析したもの（ＨＰＬＣ  ａｒｅａ％）である。
・カラム：  ＹＭＣ―Ｐａｃｋ  ＯＤＳ−ＡＭ３０３  ４．６φ×２５０ｍｍ                
・カラム温度：  ４０℃
・移動相：
Ａ：０．０５％（ｖ／ｖ）リン酸水溶液
Ｂ：アセトニトリル
（グラジエント）  ０ｍｉｎ．  Ａ：Ｂ＝５０：５０
５ｍｉｎ．  Ａ：Ｂ＝５０：５０
３０ｍｉｎ．  Ａ：Ｂ＝１０：９０
・流量：１ｍｌ／ｍｉｎ
・注入量：  ０．５μｌ
・検出：  紫外（ＵＶ）検出  波長２５４ｎｍ
・分析時間：  ３０分
・分析サンプル調製：サンプル０．０５ｇを秤量し、アセトニトリル２５ｍｌに溶解させた。
【００９５】
また、中間体の１，１−ビス[４−（４−アセトアミドベンゼンスルホン酸）フェニル]シクロヘキサンの化学純度についても、上記ＨＰＬＣの分析条件により分析した。
【００９６】
（実施例１）
温度計、冷却管および撹拌機を取り付けた５００ｍｌ四つ口フラスコに、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン１８．８ｇ（０．０７０ｍｏｌ）、４−アセトアミドベンゼンスルホン酸クロライド３４．３ｇ（０．１４７ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン１００ｇを仕込み、系内を窒素置換した。これにトリエチルアミン１５．６ｇ（０．１５４ｍｏｌ）を３０℃付近で滴下した。この混合液を３０℃で３時間撹拌しエステル化反応を行った。反応が終了した後、水５５ｇを加え水洗、分液することで、中間体を含んだ油層を得た。得られた油層中の中間体化合物は、ＨＰＬＣ純度９８．０％であった。
【００９７】
得られた油層に３５％塩酸４３．８ｇ（０．４２０ｍｏｌ）を加え、７０℃で３時間撹拌し脱アセチル化反応を行った。反応が終了した後、２８％アンモニア水３４．１ｇ（０．５６０ｍｏｌ）で中和、分液することで、ジアミン化合物を含んだ油層を得た。得られた油層中のジアミン化合物は、ＨＰＬＣ純度９３．１％であった。また、脱アセチル化時のスルホン酸エステル基の加水分解は０．５％であった。
【００９８】
得られたスラリーに水と２−プロパノールを加え、５℃まで冷却し、これを濾過、乾燥することで白色結晶のジアミン化合物３２．３ｇを得た。得られたジアミン化合物は、ＨＰＬＣ純度９８．５％、収率７８．５％であった。
【００９９】
図１に、実施例１で得られたジアミン化合物の水素核磁気共鳴（１Ｈ−ＮＭＲ）スペクトルチャート、図２に赤外（ＩＲ）吸収スペクトルチャートを示す。なお１Ｈ−ＮＭＲは、図中に記載の測定条件で行った。
【０１００】
以上の結果をもって、得られたジアミン化合物が１，１−ビス[４−（４−アミノベンゼンスルホン酸）フェニル]シクロヘキサンであることを同定した。
【０１０１】
（参考例１）
実施例１において、脱アセチル化反応時に、３５％塩酸の代わりに４８％水酸化ナトリウム水溶液３５．０ｇ（０．４２０ｍｏｌ）を使用し、７０℃、３時間反応させた以外は、実施例１と同様に実施したところ、脱アセチル化時のスルホン酸エステル基の加水分解は９９％以上で、目的物のＨＰＬＣ純度は１％以下となり、目的物はほとんど得られなかった。
【０１０２】
（参考例２）
実施例１で得られたジアミン化合物を空気雰囲気下、４０℃で７日間保管したところ、色目にほとんど変化は無く着色は認められなかった。また、比較として４，４’−ジアミノジフェニルエーテルを同条件で保管したところ、色目が初期の黄土色から７日間保管後に薄茶色に変化しており着色が認められた。
【図１】
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【図２】
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