(57)【要約】【課題】半芳香族ポリアミドと、その製造方法と、このポリアミドを含む組成物と、その使用。【解決手段】下記の（Ａ）と（Ｂ）から成る半芳香族ポリアミド：１０〜３６個の炭素原子を含む少なくとも一種の第１の直鎖または分岐鎖を有する脂肪族ジアミンと少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸との重縮合で得られる７０〜９５モル％の第１反復単位（Ａ）、９〜１２個の炭素原子を含む少なくとも一種のラクタムおよび／または９〜１２個の炭素原子を含む少なくとも一つのアミノカルボン酸から得られる５〜３０モル％の第２反復単位（Ｂ）。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）と（Ｂ）から成る半芳香族ポリアミド：
１０〜３６個の炭素原子を含む少なくとも一種の第１の直鎖または分岐鎖を有する脂肪族ジアミンと少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸との重縮合で得られる７０〜９５モル％の第１反復単位（Ａ）、
９〜１２個の炭素原子を含む少なくとも一種のラクタムおよび／または９〜１２個の炭素原子を含む少なくとも一つのアミノカルボン酸から得られる５〜３０モル％の第２反復単位（Ｂ）。
【請求項２】
７６〜９０モル％の第１反復単位（Ａ）と１０〜２４モル％の第２反復単位（Ｂ）とから成る請求項１に記載の半芳香族ポリアミド。
【請求項３】
８０〜８９モル％の第１反復単位（Ａ）と１１〜２０モル％の第２反復単位（Ｂ）とから成る請求項１または２に記載の半芳香族ポリアミド。
【請求項４】
第１の直鎖または分岐鎖を有する脂肪族ジアミンが１０〜１２個の炭素原子を含む請求項１〜３のいずれか一項に記載の半芳香族ポリアミド。
【請求項５】
芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸（Ｔ）、イソフタル酸（Ｉ）、ナフタレン酸およびこれらの混合物の中から選択される請求項１〜４のいずれか一項に記載の半芳香族ポリアミド。
【請求項６】
芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸（Ｔ）である請求項５に記載の半芳香族ポリアミド。
【請求項７】
ラクタムが１０〜１２個の炭素原子、好ましくは１２個の炭素原子を含む請求項１〜６のいずれか一項に記載の半芳香族ポリアミド。
【請求項８】
アミノカルボン酸が１０〜１２個の炭素原子、好ましくは１１個の炭素原子を含む請求項１〜７のいずれか一項に記載の半芳香族ポリアミド。
【請求項９】
下記式の一つに対応する請求項１〜８のいずれか一項に記載の半芳香族ポリアミド１０／１０．Ｔ、１１／１０．Ｔ、１２／１０．Ｔ、１０／１１．Ｔ、１１／１１．Ｔ、１２／１１．Ｔ、１０／１２．Ｔ、１１／１２．Ｔ、１２／１２．Ｔ、１０／１０．Ｔ／１１．Ｔ、１１／１０．Ｔ／１２．Ｔ、１２／１０．Ｔ／１２．Ｔ、１０／１０．Ｔ／１０．Ｉ、１１／１０．Ｔ／１０．Ｉおよび１２／１０．Ｔ／１０．Ｉ。
【請求項１０】
第１反復単位（Ａ）および第２反復単位（Ｂ）を作るコモノマーの重縮合段階を含む請求項１〜９のいずれか一項に記載の半芳香族ポリアミドの製造方法。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の少なくとも一種の半芳香族ポリアミドを含む組成物。
【請求項１２】
充填剤、繊維（炭素繊維および/またはガラス繊維）、難燃剤、難燃剤相乗化剤、染料、安定剤、可塑剤、衝撃改質剤、界面活性剤、顔料、光沢剤、抗酸化剤、天然ワックスおよびこれらの混合物の中から選択される少なくとも一種の添加剤をさらに含む請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の半芳香族ポリアミドまたは請求項１１または１２に記載の組成物の、電気または電子産業用の部品の全部または一部を構成するための使用。
【請求項１４】
電子部品が発光ダイオード（ＬＥＤ）反射体、スイッチまたはコネクタである請求項１３に記載の使用。
【請求項１５】
ＳＭＴ技術での請求項１３または１４に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半芳香族ポリアミドと、その製造方法と、その使用、特に種々の物品、例えば、道路輸送および道路交通または鉄道輸送の分野、航空分野、ＡＶ分野またはビデオゲームの分野および工業部門での電気または電子機器のための電子部品の製造での使用とに関するものである。
本発明はさらに、この半芳香族ポリアミドを含む組成物と、この組成物の使用、特に上記分野で使用可能な電子部品の全部または一部の製造での使用とに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
エレクトロニクス分野では、電子回路の製造で表面実装技術（ＳＭＴ）の使用が増大している。この技術を用いることで予めろう付け（brazomg）組成物で被覆されたプリント基板上に小型化した電子部品を直接載せることができる。電子部品としては特に発光ダイオード（ＬＥＤ）反射体、スイッチまたはコネクタを挙げることができる。
【０００３】
このろう付け組成物を用いて行われる電子部品のプリント基板上へのはんだ付け (soldering) では組立体を溶解炉に通す。ろう付け組成物は一般に熱可塑性ポリマーをベースにしており、このような熱可塑性ポリマーは溶解炉の高温に耐えるだけでなく電子回路が変形させないようなものを選択しなければならないということは理解できよう。特に、電子回路の表面での「ブリスタリング(blistering)（すなわちブリスターの形成）」を避けることができるポリマーを探し出す必要である。
【０００４】
このＳＭＴ技術の実施に使用可能な熱可塑性ポリマーとしては、特許文献１（米国特許第２００４／００７７７６９号明細書）に、下記（１）〜（４）を含むポリアミドベースの組成物が記載されている：
（１）２０〜８０重量％の融点が２８０℃以上のポリアミドまたはポリアミド混合物、
（２）５〜６０重量％の少なくとも一種の充填剤または強化剤、
（３）５〜３５重量％の少なくとも一種の難燃剤、および
（４）１〜１０重量％の少なくとも一種の難燃剤相乗化剤。
【特許文献１】米国特許第２００４／００７７７６９号
【０００５】
特許文献１（米国特許第２００４／００７７７６９号）のポリアミドは下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）から得られる反復単位を含む：
（ｉ）テレフタル酸またはその誘導体および任意成分としての一種以上の他の芳香族または脂肪族二酸またはその誘導体、
（ｉｉ）１０〜２０個の炭素原子を有する一種以上の脂肪族ジアミンおよび任意成分としての一種以上の追加のジアミン、
（ｉｉｉ）任意成分としての一種以上のアミノカルボン酸および／またはラクタム
(ただし、（ｉ）＋（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）の総量に対して（ｉ）のテレフタル酸は７５〜１００モル％、（ｉｉ）の１０〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジアミンは７５〜１００モル％、（ｉｉｉ）のアミノカルボン酸またはラクタムは０〜２５モル％である)
【０００６】
このポリアミドは一つのポリアミドの単位に少なくとも一つの芳香環が存在するため半芳香族ポリアミドといわれ、それによって実際に２８０℃以上の融点を達成することができる。例えば式１０，１２／１０，Ｔの半芳香族ポリアミドを１０／９０のモル比で含む組成物の融点は３００℃になる。
このような半芳香族ポリアミドは達成できる融点値（２８０℃以上）の観点からだけでなく、生成物を特徴付ける低吸湿性からも十分であるということがわかっている。
【０００７】
半芳香族ポリアミドはさらに、発光ダイオード（ＬＥＤ）によって発生する光反射要素を製造する組成物に混和できることが特許文献２（国際特許第ＷＯ ２００６／１３５８４１号公報）に記載されている。
【０００８】
特許文献１（米国特許第２００４／００７７７６９号明細書）および特許文献２（国際特許第ＷＯ ２００６／１３５８４１号公報）に記載の半芳香族ポリアミドを特徴付ける融点値および吸湿値は、ＳＭＴ技術、特にＬＥＤ反射体、スイッチまたはコネクタの組立体でのＳＭＴ技術に適合できるが、これらの全てのポリアミドの中で、例示されたものを含む多くのポリアミドは別の必須基準すなわち耐熱酸化性を満たさないということを本発明者は確認した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】米国特許第２００４／００７７７６９号明細書
【特許文献２】国際特許第ＷＯ ２００６／１３５８４１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、発光ダイオード（ＬＥＤ）反射体、スイッチおよびコネクタの分野の精密部品の製造で使用可能な、下記特徴を同時に満たす半芳香族ポリアミドを見出すという実際のニーズがある：
（１）熱機械挙動に優れ、融点または熱変形温度（ＩＳＯ規格７５に従って測定した「ＨＤＴ」）が０．４５ＭＰａの荷重下で少なくとも２２０℃、有利には少なくとも２７５℃であり、
（２）水分吸収性が極めて低く、「ブリスタリング」が避けられる一般に３％以下、さらには２．５％であり、
（３）耐熱酸化性に優れ、従って、機械特性を維持し且つ黄変が少ないという両方の要求を満たす。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の必要条件は下記（Ａ）と（Ｂ）から成る半芳香族ポリアミドによって一度に達成できるということを本発明者は発見した：
９〜３６個の炭素原子、有利には１０〜３６個の炭素原子を含む少なくとも一種の第１の直鎖または分岐鎖を有する脂肪族ジアミンと少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸との重縮合で得られる７０〜９５モル％の第１反復単位（Ａ）、
９〜１２個の炭素原子を含む少なくとも一種のラクタムおよび／または９〜１２個の炭素原子を含む少なくとも一つのアミノカルボン酸から得られる５〜３０モル％の第２反復単位（Ｂ）。
【００１２】
従って、本発明の対象は、各反復単位が特定のコモノマーを選択することによって得られる、少なくとも２つの異なる反復単位の第１反復単位（Ａ）および第２反復単位（Ｂ）から成る半芳香族ポリアミドにある。
本発明の別の対象は半芳香族ポリアミドの製造方法にある。
本発明のさらに別の対象は本発明の少なくとも一種の半芳香族ポリアミドを含む組成物にある。
本発明のさらに別の対象は、本発明の半芳香族ポリアミドおよび組成物の、単層構造物または多層構造物の製造での使用にある。特に、射出成形部品、例えばＬＥＤ反射体、スイッチまたはコネクタまたはその他の電気および／または電子部品支持体の製造での使用が考えられる。この射出成形部品はＳＭＴ技術で製造できる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の上記以外の特徴、観点、対象および利点は以下の説明からより良く理解できよう。
ポリアミドの定義に用いる命名法は当業者に周知であり、非特許文献１の特に第３頁（表１および表２）に記載されている：
【非特許文献１】ＩＳＯ規格１８７４−１：１９９２規格「プラスチック−ポリアミド（ＰＡ）成形材料および押出材料−パート１：定義」
【００１４】
本明細書で「〜」という記載は両端の値を含むことを意味する。
本発明の第１の観点から、本発明の対象は下記（Ａ）および（Ｂ）から成る半芳香族ポリアミドにある：
９〜３６個の炭素原子、有利には１０〜３６個の炭素原子を含む少なくとも一種の第１の直鎖または分岐鎖を有する脂肪族ジアミンと少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸との重縮合で得られる７０〜９５モル％の第１反復単位（Ａ）、
９〜１２個の炭素原子を含む少なくとも一種のラクタムおよび／または９〜１２個の炭素原子を含む少なくとも一つのアミノカルボン酸から得られる５〜３０モル％の第２反復単位（Ｂ）。
【００１５】
第２反復単位（Ｂ）は下記（１）〜（３）のいずれかから得られる：
（１）ラクタム、
（２）アミノカルボン酸、
（３）上記の２つまたはそれ以上の化合物の混合物。
【００１６】
第２反復単位（Ｂ）を上記のように選択することによって、第２反復単位がジアミンとジカルボン酸との縮合で得られ、第１反復単位（Ａ）が同一である半芳香族ポリアミドより結晶化度が高いポリアミドを得ることができる。
【００１７】
さらに、第２反復単位（Ｂ）を上記のように選択することによって、［表１］に示した値からわかるように、耐熱酸化性を改良できる。この［表１］では、
（１）ホモポリアミドまたは単位「６，１０」は、１，６−ヘキサンジアミンとデカンジオン酸との縮合生成物に対応し、この単位は平均で８個の炭素原子を有する；
（２）ホモポリアミドまたは単位「６，１２」は、１，６−ヘキサンジアミンとドデカンジオン酸との縮合生成物に対応し、この単位は平均で９の炭素原子を有する；
（３）ホモポリアミドまたは単位「６，１４」は、１，６−ヘキサンジアミンとテトラデカンジオン酸との縮合生成物に対応し、この単位は平均で１０の炭素原子を有する；
（４）ホモポリアミドまたは単位「１０，１０」は、１，１０−デカンジアミンとデカンジオン酸との縮合生成物に対応し、この単位は平均で１０の炭素原子を有する；
（５）ホモポリアミドまたは単位「１０，１２」は、１，１０−デカンジアミンとドデカンジオン酸との縮合生成物に対応し、この単位は平均で１１の炭素原子を有する；
（６）ホモポリアミドまたは単位「１１」は、１１−アミノウンデカン酸から得られる単位に対応し、平均で１１の炭素原子を有する。
【００１８】
耐熱酸化性を評価するために、上記の各種単位を得ることができる各組成物から作った管に加熱空気中で酸化老化試験を行った。各管は全て外径が８ｍｍ、内径が６ｍｍすなわち厚さが１ｍｍである。
各管を１５０℃の加熱空気中で老化した後、ＤＩＮ規格７３３７８に従って衝撃を与えた。この衝撃は室温（２３℃）および−４０℃で加えた。［表１］には測定された半減期（時間）が記載されている。この半減期は試験した管の５０％が破損する最後の時間に対応する。
【００１９】
【表１】
2013515125.tif 000002
【００２０】
この表からジアミンとジカルボン酸との重縮合で得られるホモポリアミドの熱酸化値は、アミノカルボン酸、特に同じ数の炭素原子を有するアミノカルボン酸の重縮合で得られるホモポリアミドよりはるかに悪いということが観察される（２３℃、−４０℃での「１０，１２」単位および「１１」単位の値を参照）。
【００２１】
この観察結果は、「コポリアミド」ともよばれる、少なくとも２つの異なる反復単位を含む半芳香族ポリアミドの合成に置き換えることができる。
【００２２】
驚くことに、本発明の半芳香族ポリアミドはその優れた熱機械特性、低吸湿性および良好な耐熱酸化性の他に、良好な耐紫外線性を有するということを本発明者は発見した。後者の特性によって、経時的に黄変を示さないか、黄変をほとんど示さない物品が製造できるという二重の利点が与えられる。この物品は経時的に悪い方向へ変化しない反射特性もさらに有する。この特性は発光ダイオード（ＬＥＤ）反射体のような部品の製造に特に有利である。
【００２３】
この観察結果の裏付けとして、［表２］には上記の組成物から作られたものを１５０℃の加熱空気中で老化させた試験片で測定された黄変指数（「ＹＩ」、ＡＳＴＭ規格Ｅ ３１３−０５、Ｄ１９２５によって測定）の値が示されている。
【００２４】
【表２】
2013515125.tif 000003
【００２５】
従って、極めてわずかな黄変が「１１」単位の使用で観察される。
【００２６】
本発明の一つの有利な変形例では、本発明の半芳香族ポリアミドは７６〜９０モル％の第１反復単位（Ａ）と１０〜２４モル％の第２反復単位（Ｂ）とから成る。
本発明の一つの好ましい変形例では、本発明の半芳香族ポリアミドは８０〜８９モル％の第１反復単位（Ａ）と１１〜２０モル％の第２反復単位（Ｂ）とから成る。
【００２７】
本発明の半芳香族ポリアミドの第１反復単位（Ａ）は少なくとも一つのジアミンと、少なくとも一つのジカルボン酸との重縮合で得られる。
この第１反復単位（Ａ）を得るのに用いるジアミンは、９〜３６個の炭素原子、有利には１０〜３６個の炭素原子を含む脂肪族ジアミンである。ジアミンは直鎖にすることができ、この場合は式H2N-(CH2)a-NH2 に対応し、また、ジアミンは分岐鎖を有することができ、その場合には、主鎖上に一つ以上のメチルまたはエチル置換基を有することができる。
【００２８】
脂肪族ジアミンは直鎖で、ノナンジアミン、デカンジアミン、ウンデカンジアミン、ドデカンジアミン、トリデカンジアミン、テトラデカンジアミン、ヘキサデカンジアミン、オクタデカンジアミン、オクタデセンジアミン、アイコサンジアミン、ドコサンジアミンおよび脂肪酸から得られるジアミンの中から選択するのが有利である。上記の直鎖脂肪族ジアミンは全てASTM規格 D6866で定義するバイオベースであるという利点を有する。
【００２９】
脂肪族ジアミンは直鎖で、１０〜１２の炭素原子を含み、デカンジアミン、ウンデカンジアミンおよびドデカジアミンの中から選択するのが好ましい。
【００３０】
第１反復単位（Ａ）を得るために、９〜３６個、有利には１０〜３６個の炭素原子を含む単一の脂肪族ジアミンを使用するか、２つまたはそれ以上の脂肪族ジアミンの混合物（これらの脂肪族ジアミンは全て９〜３６個、有利には１０〜３６個の炭素原子を含み、互いに異なっている）の使用を考えることができる。
【００３１】
この第１反復単位（Ａ）を得るのに用いるジカルボン酸は芳香族ジカルボン酸である。このジカルボン酸はテレフタル酸（Ｔ）、イソフタル酸（Ｉ）、ナフタレン二酸およびこれらの混合物から選択するのが有利である。ナフタレン酸の中では、特に２，６−ナフタレンジカルボン酸が挙げられる。ジカルボン酸はテレフタル酸（Ｔ）であるのが好ましい。
【００３２】
この第１反復単位（Ａ）を得るために、単一の芳香族ジカルボン酸または２つまたはそれ以上のジカルボン酸の混合物（これらのジカルボン酸は全て芳香族で、互いに異なっている）の使用を考えることができる。
【００３３】
本発明の半芳香族ポリアミドの第２反復単位（Ｂ）は少なくとも一つのラクタムおよび／または少なくとも一つのアミノカルボン酸から得られる。この第２反復単位（Ｂ）を得るのに用いるラクタムは９〜１２個の炭素原子を含むラクタムである。ラクタムは１０〜１２個の炭素原子を含み、従って、デカノラクタム、ウンデカノラクタムおよびラウリルラクタムから選択するのが有利である。ラクタムは１２個の炭素原子を含むラウリルラクタムであるのが好ましい。
【００３４】
この第２反復単位（Ｂ）を得るために、９〜１２個の炭素原子を含む単一のラクタムまたは２つまたはそれ以上のラクタムの混合物（これらのラクタムは全て９〜１２の炭素原子を含み、互いに異なっている）の使用を考えることができる。
【００３５】
この第２反復単位（Ｂ）を得るのに用いるアミノカルボン酸は９〜１２個の炭素原子を含むアミノカルボン酸、好ましくは非分岐の直鎖アミノカルボン酸である。従って、９−アミノノナン酸、１０−アミノデカン酸、１０−アミノウンデカン酸、１１−アミノウンデカン酸および１２−アミノドデカン酸の中から選択できる。この酸性アミノカルボン酸は１０〜１２の炭素原子を含むのが有利である。アミノカルボン酸は１１個の炭素原子を含み、ASTM規格 D6866に定義するバイオベースであるという利点をさらに有する１１−アミノウンデカン酸であるのが好ましい。
【００３６】
第２反復単位（Ｂ）を得るために９〜１２個の炭素原子を含む単一のアミノカルボン酸または２つまたはそれ以上のアミノカルボン酸の混合物（これらのアミノカルボン酸は全て、必然的に９〜１２の炭素原子を含み、互いに異なっている）の使用を考えることができる。
【００３７】
第２反復単位（Ｂ）を得るために、一種以上のラクタムと一種以上のアミノカルボン酸との混合物（これらのラクタムおよびアミノカルボン酸はそれぞれ９〜１２個の炭素原子を含み、互いに異なっている）の使用をさらに考えることができる。
【００３８】
本発明の第２の観点から、本発明の対象は下記の特定の特徴を有する第１および第２の反復単位（Ａ）および（Ｂ）から成る半芳香族ポリアミドにある：
９〜３６個、有利には１０〜３６個の炭素原子を含む単一の直鎖または分岐鎖を有する脂肪族ジアミンと単一の芳香族ジカルボン酸との重縮合で得られる第１反復単位（Ａ）（脂肪族ジアミンが１０〜１２個の炭素原子を含み、芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸であるのが有利である）
（２）９〜１２個の炭素原子を含む単一のラクタムまたは９〜１２個の炭素原子を含む単一のアミノカルボン酸から得られる第２反復単位（Ｂ）（ラクタムがラウリルラクタムで、アミノカルボン酸が１１−アミノウンデカン酸であるのが有利である）
【００３９】
考えられる組み合わせの中では下記の半芳香族ポリアミド、すなわち、下記の中から選択される式の一つに対応するコポリアミドであるが特に重要である：１０／９，Ｔ、１０／１０，Ｔ、１０／１１，Ｔ、１０／１２，Ｔ、１１／９，Ｔ、１１／１０．Ｔ、１１／１１，Ｔ、１１／１２，Ｔ、１２／９，Ｔ、１２／１０．Ｔ、１２／１１，Ｔおよび１２／１２，Ｔ。
【００４０】
本発明の第３の観点から、本発明の対象は下記の特定の特徴を有する第１および第２の反復単位（１）および（２）から成る半芳香族ポリアミドにある：
（１）９〜３６個、有利には１０〜３６個の炭素原子を含む単一の直鎖または分岐鎖を有する脂肪族ジアミンと単一の芳香族ジカルボン酸との重縮合で得られる第１反復単位（Ａ）（脂肪族ジアミンが１０〜１２個の炭素原子を含み、芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸であるのが有利である）
（２）９〜１２個の炭素原子を含むラクタムおよび９〜１２個の炭素原子を含むアミノカルボン酸の中から選択される少なくとも２つの生成物から得られる第２反復単位（Ｂ）（ラクタムがラウリルラクタムで、アミノカルボン酸が１１−アミノウンデカン酸であるのが有利である）
【００４１】
考えられる組み合わせとしては下記の半芳香族ポリアミド、すなわち、これらは下記の中から選択される式の一つに対応するコポリアミドが特に重要である： １１／１２／１０，Ｔ、１１／１２／１１，Ｔ、１１／１２／１２，Ｔ。
【００４２】
本発明の第４の観点から、本発明の対象は下記の特定の特徴を有する第１および第２の反復単位（Ａ）および（Ｂ）から成る半芳香族ポリアミドにある：
（１）９〜３６個、有利には１０〜３６個の炭素原子をそれぞれ含む２つの異なる直鎖または分岐鎖を有する脂肪族ジアミンの混合物と単一の芳香族ジカルボン酸との重縮合で得られる第１反復単位（Ａ）（２つの脂肪族ジアミンがそれぞれ１０〜１２個の炭素原子を含み、芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸であるのが有利である）
（２）９〜１２個の炭素原子を含む単一のラクタムまたは９〜１２個の炭素原子を含む単一のアミノカルボン酸から得られる第２反復単位（Ｂ）（ラクタムがラウリルラクタムで、アミノカルボン酸が１１−アミノウンデカン酸であるのが有利である）
【００４３】
考えられる組み合わせとしては下記の半芳香族ポリアミド、すなわち、これらは下記の中から選択される式の一つに対応するコポリアミドであるのが特に重要である：１０／１０，Ｔ／１１，Ｔ、１０／１０，Ｔ／１２，Ｔ、１０／１１，Ｔ／１２，Ｔ、１１／１０，Ｔ／１１，Ｔ、１１／１０，Ｔ／１２，Ｔ、１１／１１，Ｔ／１２，Ｔ、１２／１０，Ｔ／１１，Ｔ、１２／１０，Ｔ／１２，Ｔおよび１２／１１，Ｔ／１２，Ｔ。
【００４４】
本発明の第５の観点から、本発明の対象は、下記の特定の特徴を有する第１および第２の反復単位（Ａ）および（Ｂ）から成る半芳香族ポリアミドにある：
（１）９〜３６、有利には１０〜３６の炭素原子を含む単一の直鎖または分岐鎖を有する脂肪族ジアミンと２つの異なる芳香族ジカルボン酸との重縮合で得られる第１反復単位（Ａ）（脂肪族ジアミンが１０〜１２個の炭素原子を含み、２つの芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸とイソフタル酸であるのが有利である）
（２）９〜１２個の炭素原子を含む単一のラクタムまたは９〜１２個の炭素原子を含む単一のアミノカルボン酸から得られる第２反復単位（Ｂ）（ラクタムがラウリルラクタムで、アミノカルボン酸が１１−アミノウンデカン酸であるのが有利である）。
【００４５】
考えられる組み合わせとしては下記の半芳香族ポリアミドすなわち下記の中から選択される式の一つに対応するコポリアミドであるが特に重要である：１０／１０，Ｔ／１０，Ｉ、１１／９，Ｔ／９，Ｉ、１１／１０，Ｔ／１０，Ｉ、１１／１１，Ｔ／１１，Ｉ、１１／１２，Ｔ／１２，Ｉ、１２／９，Ｔ／９，Ｉ、１２／１０，Ｔ／１０，Ｉ、１２／１１，Ｔ／１１，Ｉ、および、１２／１２，Ｔ／１２，Ｉ。
【００４６】
本発明はさらに、第１反復単位（Ａ）の脂肪族ジアミン（一種以上）および芳香族ジカルボン酸（一種以上）および第２反復単位（Ｂ）のラクタム（一種以上）および/またはアミノカルボン酸（一種以上）に関して上記で詳細に説明した特徴を互いに組み合わせた第１と第２の反復単位（Ａ）および（Ｂ）から成る半芳香族ポリアミドを含むが、その詳細な説明はしない。
【００４７】
本発明の半芳香族ポリアミドの一つの利点は、再生可能な原料すなわちASTM規格 D6866で定義されるバイオマスに由来する有機炭素から誘導される資源に由来するモノマーを含むことである。この再生可能な原料に由来するモノマーは特に1,10-デカンジアミまたは11-アミノウンデカン酸にすることができる。
【００４８】
本発明の別の対象は上記定義の半芳香族ポリアミドの製造方法にある。この本発明方法は本発明の半芳香族ポリアミドを構成する第１反復単位（Ａ）および第２反復単位（Ｂ）を作るコモノマーの重縮合段階を含む。この重縮合段階は連続またはバッチプロセスで行うことができる。第１反復単位（Ａ）および第２反復単位（Ｂ）を作るコモノマーの重縮合段階は連鎖停止剤の存在下で実施できる。この段階は所望の特定の半芳香族ポリアミドに応じてあらかじめ決められた量で行う。
【００４９】
ポリアミドを単一のラクタム、単一の脂肪族ジアミン（以下、「ジアミン」）、単一の芳香族ジカルボン酸（以下、「二酸」）の３つのコモノマーから得る本発明の第２の観点による半芳香族ポリアミドの製造方法の各種変形例を以下に説明する。
【００５０】
以下で説明するラクタムの代わりにアミノカルボン酸を用いる本発明の第２の観点による半芳香族ポリアミドの製造方法は本発明のその他の観点による半芳香族ポリアミドの製造にも置き換えられることができるということは理解できよう。
【００５１】
本発明の製造方法の第１実施例では、ラクタムと、ジアミンと、二酸との化学量論的組合せを一段階で重縮合反応する。この段階は次亜リン酸ナトリウムおよび少なくとも一種の連鎖停止剤、水および任意成分のその他の添加剤の存在下で行うことができる。
【００５２】
本発明製造方法の第２実施例は２段階であり、下記の順序に従って第１段階で二酸オリゴマーを作り、第２段階でこのオリゴマーをジアミンと多環縮合する：
（１）二酸とラクタムとを次亜リン酸塩の存在下で反応させる第１段階、
（２）第１段階で生成された二酸オリゴマーをジアミンと反応させる第２段階。
必要に応じて、第１および／または第２段階で一種以上の連鎖停止剤を導入する。
【００５３】
本発明製造方法の第３実施例は下記の２段階である：
（１）ラクタムを二酸および１０〜９０重量％のジアミンと次亜リン酸塩の存在下で反応させる第１段階、
（２）第１段階で製造されたオリゴマーを残りのジアミンと一回以上反応させる第２段階。
第１および／または第２段階で一種以上の連鎖停止剤を導入する。
【００５４】
本発明製造方法の第４実施例は下記の２段階である：
（１）ラクタムを二酸およびジアミンの全部と次亜リン酸塩の存在下で反応させ、蒸気圧下で反応器を空けてオリゴマーを取り出し、オリゴマーを結晶化する第１段階、
（２）第１段階で製造されたオリゴマーを大気圧または真空下で後重合させる第２段階。
第１および／または第２段階で一種以上の連鎖停止剤を導入する。
【００５５】
プレポリマーを直接取り出すか、中間貯蔵を用いて固体形態（例えば顆粒または粉末形態）で取り出して重縮合を完了させることができる。この操作は「粘度上昇」操作とよばれる。この粘度上昇操作は大気圧または真空下で押出機タイプの反応器で行うことができる。
【００５６】
本発明方法は、重合で通常使用される任意の反応器、例えばアンカー撹拌器またはリボン撹拌器を備えた反応器で実施できる。しかし、本発明方法が上記定義の第２段階を含む場合には水平反応器またはフィニッシャー（当業者は一般に「フィニッシャー」という）で実施することもできる。
【００５７】
本発明の別の対象は、上記定義の少なくとも一種の半芳香族ポリアミドを含む組成物にある。本発明組成物は少なくとも一種の通常のポリアミド用添加剤をさらに含むことができる。この添加剤としては下記のものが挙げられる：充填剤、繊維、難燃剤、難燃剤相乗化剤、染料、安定剤（例えば紫外線安定剤）、可塑剤、衝撃改質剤、界面活性剤、顔料、光学光沢剤、抗酸化剤、天然ワックスおよびこれらの混合物。
【００５８】
添加剤は組成物の全重量に対して９０重量％以下、有利には１〜６０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは約３０重量％を占めるのが有利である。
【００５９】
本発明で使用される充填剤としてはナノフィラー、例えばカーボンナノチューブ、通常の無機充填剤、例えばカオリン、マグネシア、タルク、珪灰石およびスコリアが挙げられる。
【００６０】
本発明で鵜よされる繊維としてはガラス繊維および炭素繊維が挙げられる。一般に用いられるガラス繊維は寸法が0.20〜25mmであるのが有利である。繊維の半芳香族ポリアミドに対する接着性を改良するための当業者に公知のカップリング剤、例えばシランまたはチタン酸塩を含むことができる。アニオン性の充填剤、例えばグラファイトまたはアラミド繊維（アラミドは完全芳香族ポリアミドである）を使用することもできる。
【００６１】
ガラス繊維は組成物の全重量に対して一般に１０〜５０重量％、好ましくは約３０重量％の含有量で組成物中に存在するのが好ましい。
【００６２】
本発明組成物は下記から成ることができる（重量％は組成物の全重量に対して表される）：
（１）少なくとも４０重量％の本発明のポリアミド、
（２）１０〜６０重量％のガラス繊維、
（３）０〜３０重量％、好ましくは０〜８重量％の、必要に応じて用いられる難燃剤相乗化剤を含む難燃剤。
【００６３】
難燃剤または難燃剤相乗化剤に関しては例えば［００２６］〜［００２８］を参照されたい。公知の難燃剤としてはシアヌル酸メラミンおよびリンとその誘導体、例えば赤リン（特許文献３）、亜リン酸塩、リン酸塩、ホスフィン酸塩が挙げられる。
【特許文献３】米国特許第３ ７７８ ４０７号明細書
【００６４】
また、特許文献４に記載の難燃剤および難燃剤相乗化剤も挙げられ、これらは半芳香族ポリアミドをベースにした組成物に特に適している。
【特許文献４】フランス国特許第２ ９００ ４０９号公報
【００６５】
リン添加剤（一部は難燃剤でもよい）を添加することによって本発明組成物から得られる部品の反射率はさらに改良することは明らかである。
【００６６】
本発明組成物に導入可能な顔料としては白色顔料、例えば二酸化チタンが挙げられる。実際には、白色顔料によって、本発明組成物から得られる部品の反射率を改良することもでき、それに対応する組成物はＬＥＤ反射体のような部品の製造での使用で大きな利点を有する。顔料、特に白色顔料の重量比率は組成物の全重量に対して１０〜４０％であるのが有利である。
【００６７】
本発明の組成物は下記から成ることができる（重量％は組成物の全重量に対して表される）：
（１）少なくとも４０重量％の本発明のポリアミド、
（２）１０〜４０重量％の顔料、例えば二酸化チタン
（３）０〜６０重量％のガラス繊維、
（４）０〜３０重量％、好ましくは０〜８重量％の必要に応じ用いられる難燃剤相乗化剤を含む難燃剤。
【００６８】
また、本発明組成物は少なくとも一種の第２ポリマーをさらに含むこともできる。この第２ポリマーは半結晶質ポリアミド、非晶質ポリアミド、半結晶質コポリアミド、非晶質コポリアミド、ポリエーテルアミド、ポリエステルアミド、芳香族ポリエステル、アリールアミドおよびこれらの混合物の中から選択するのが有利である。この第２のポリマーは澱粉（変性および／または配合することができる）、セルロースまたはその誘導体、酢酸セルロースまたはセルロースエーテル、ポリ乳酸、ポリグリコール酸およびポリヒドロキシアルカノエートから選択することもできる。この第２のポリマーは一種以上の官能性または非官能性且つ架橋または非架橋ポリオレフィンにすることもできる。
【００６９】
本発明の半芳香族ポリアミドを含む組成物は均一な混合物を得ることが可能な任意の方法、例えば溶融押出、圧縮またはロールミルで製造できる。
【００７０】
本発明の組成物は全ての成分を溶融混合する直接プロセスとよばれるプロセスで製造する。本発明組成物は当業者に公知の装置、例えば二軸押出機、コニーダーまたは内部ミキサーでコンパウンディングして顆粒の形で得るのが有利である。上記方法で製造した本発明組成物を次いで当業者に公知の成形機、例えば射出成形機または押出機を使用してさらに変形できる。
【００７１】
本発明はさらに、少なくとも一つの上記組成物から射出、押出、押出ブロー成形、共押出または多色成形を用いて得られる物品にも関するものである。
【００７２】
本発明組成物の製造方法では、中間の造粒行程なしに二軸押出機を用いて、当業者に公知の装置、射出成形機または押出機へ供給することもできる。
【００７３】
本発明はさらに、粉末、顆粒、単層構造物または多層構造物の少なくとも一つの層の形成での上記の半芳香族ポリアミドまたは上記の組成物の使用に関するものである。この半芳香族ポリアミドまたはこのポリアミドを含む組成物は部品の製造で使用できる。この部品としては射出成形部品、例えば発光ダイオード（ＬＥＤ）反射体、スイッチおよびコネクタおよび電子部品支持体が挙げられる。これら部品は一般の工業分野、特に電気およびエレクトロニクス産業で使用できる。
【００７４】
これら部品は特に本発明の半芳香族ポリアミドまたは組成物からＳＭＴ技術によって得ることができる。この半芳香族ポリアミドまたはこの組成物は特にろう付け組成物として使用できる。
【００７５】
上記部品は電子部品いがの一般的な流体輸送、自動車分野（特にエンジン内またはボンネット下に配置される部品）および工業分野全般で使用することもできる。
【手続補正書】
【提出日】平成24年4月17日(2012.4.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）と（Ｂ）から成る半芳香族ポリアミド：
１０〜３６個の炭素原子を含む少なくとも一種の直鎖脂肪族ジアミンと少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸との重縮合で得られる７０〜９５モル％の第１反復単位（Ａ）、
９〜１２個の炭素原子を含む少なくとも一種のラクタムおよび／または９〜１２個の炭素原子を含む少なくとも一つのアミノカルボン酸から得られる５〜３０モル％の第２反復単位（Ｂ）。
【請求項２】
７６〜９０モル％の第１反復単位（Ａ）と１０〜２４モル％の第２反復単位（Ｂ）とから成る請求項１に記載の半芳香族ポリアミド。
【請求項３】
８０〜８９モル％の第１反復単位（Ａ）と１１〜２０モル％の第２反復単位（Ｂ）とから成る請求項１または２に記載の半芳香族ポリアミド。
【請求項４】
直鎖脂肪族ジアミンが１０〜１２個の炭素原子を含む請求項１〜３のいずれか一項に記載の半芳香族ポリアミド。
【請求項５】
芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸（Ｔ）、イソフタル酸（Ｉ）、ナフタレン酸およびこれらの混合物の中から選択される請求項１〜４のいずれか一項に記載の半芳香族ポリアミド。
【請求項６】
芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸（Ｔ）である請求項５に記載の半芳香族ポリアミド。
【請求項７】
ラクタムが１０〜１２個の炭素原子、好ましくは１２個の炭素原子を含む請求項１〜６のいずれか一項に記載の半芳香族ポリアミド。
【請求項８】
アミノカルボン酸が１０〜１２個の炭素原子、好ましくは１１個の炭素原子を含む請求項１〜７のいずれか一項に記載の半芳香族ポリアミド。
【請求項９】
下記式の一つに対応する請求項１〜８のいずれか一項に記載の半芳香族ポリアミド１０／１０．Ｔ、１１／１０．Ｔ、１２／１０．Ｔ、１０／１１．Ｔ、１１／１１．Ｔ、１２／１１．Ｔ、１０／１２．Ｔ、１１／１２．Ｔ、１２／１２．Ｔ、１０／１０．Ｔ／１１．Ｔ、１１／１０．Ｔ／１２．Ｔ、１２／１０．Ｔ／１２．Ｔ、１０／１０．Ｔ／１０．Ｉ、１１／１０．Ｔ／１０．Ｉおよび１２／１０．Ｔ／１０．Ｉ。
【請求項１０】
第１反復単位（Ａ）および第２反復単位（Ｂ）を作るコモノマーの重縮合段階を含む請求項１〜９のいずれか一項に記載の半芳香族ポリアミドの製造方法。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の少なくとも一種の半芳香族ポリアミドを含む組成物。
【請求項１２】
充填剤、繊維（炭素繊維および/またはガラス繊維）、難燃剤、難燃剤相乗化剤、染料、安定剤、可塑剤、衝撃改質剤、界面活性剤、顔料、光沢剤、抗酸化剤、天然ワックスおよびこれらの混合物の中から選択される少なくとも一種の添加剤をさらに含む請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の半芳香族ポリアミドまたは請求項１１または１２に記載の組成物の、電気または電子産業用の部品の全部または一部を構成するための使用。
【請求項１４】
電子部品が発光ダイオード（ＬＥＤ）反射体、スイッチまたはコネクタである請求項１３に記載の使用。
【請求項１５】
表面実装技術（ＳＭＴ）での請求項１３または１４に記載の使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６３】
難燃剤または難燃剤相乗化剤に関しては例えば［００２６］〜［００２８］を参照されたい。公知の難燃剤としてはシアヌル酸メラミンおよびリンとその誘導体、例えば赤リン（特許文献３）、亜リン酸塩、リン酸塩、ホスフィン酸塩が挙げられる。
【特許文献３】米国特許第３ ７７８ ４０７号明細書
【国際調査報告】
2013515125.tif 000004
2013515125.tif 000005
2013515125.tif 000006
2013515125.tif 000007
2013515125.tif 000008
2013515125.tif 000009