(57)【要約】  本発明の主題は、少なくとも４つの多糖の組み合わせを含むヒドロゲルである。これらの多糖は、天然の状態であり、そして化学反応により製造、変更又は修飾されていない多糖である。コンニャクマンナン、キサンタンゴム、プルラン、及びカラギーナン、並びに場合によりスクレロチウムガムの組み合わせは、特定の濃度範囲内で、安定でわずかに粘着性の、無臭に近い、可撓性で透明のヒドロゲルを生じ、これはスキンケアのための化粧品として使用され得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．  ０．１〜２質量％のコンニャクマンナン、
ｂ．  ０．１〜２質量％のキサンタンゴム、
ｃ．  ０．１〜２質量％のプルラン、及び
ｄ．  １〜２０質量％のカラギーナン
の組み合わせ、並びに
ｅ．  水
を含むヒドロゲル。
【請求項２】
０．１〜２質量％のスクレロチウムガムをさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載のヒドロゲル。
【請求項３】
０．１〜５質量％の保存料を含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載のヒドロゲル。
【請求項４】
スキンオイル、スキンケア剤及び皮膚保護薬の群からの少なくとも１つの美容的活性成分を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のヒドロゲル。
【請求項５】
少なくとも１つの技術的補助剤及び／又は香料を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載のヒドロゲル。
【請求項６】
保存料が少なくとも１つの有機酸、好ましくは安息香酸、デヒドロ酢酸、乳酸、ソルビン酸又はそれらの混合物を含むことを特徴とする、請求項３〜５のいずれか１項に記載のヒドロゲル。
【請求項７】
第一の工程において、水を少なくとも４０℃に加熱し、第二の工程において、０．１〜２質量％のコンニャクマンナン、０．１〜２質量％のキサンタンゴム、０．１〜２質量％のプルラン及び１〜２０質量％のカラギーナンの組み合わせを加えて水溶液を形成し、そして第三の工程において、このようにして得られた溶液を基材に塗布し、そして冷却しながら固形ヒドロゲルへと変換する、ヒドロゲルの製造方法。
【請求項８】
０．１〜５質量％の少なくとも１つの保存料を水及び／又は水溶液に加えることを特徴とする、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
冷却の間に不織布をヒドロゲル上に配置することを特徴とする、請求項７又は８に記載の方法。
【請求項１０】
コンニャクマンナン、キサンタンゴム、プルラン及びカラギーナンの組み合わせが、０．１〜２質量％のスクレロチウムガムをさらに含むことを特徴とする、請求項７〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
ヒト皮膚の美容的処置のため、特にスキンケアのための、０．１〜２質量％のコンニャクマンナン、０．１〜２質量％のキサンタンゴム、０．１〜２質量％のプルラン及び１〜２０質量％のカラギーナンの組み合わせ並びに水を含むヒドロゲルの使用。
【請求項１２】
ヒドロゲルの凝集性を増加させるためのスクレロチウムガムの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒドロゲル、特に硬膏の形態のヒドロゲルに関する。本発明はさらに、このヒドロゲルの製造及び美容目的のためのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品市場は、ますます「ナチュラルプロダクト」を求めている。これは化粧品処方において使用される成分が天然の原材料、すなわち化学合成及び／又は天然物質の化学修飾により製造されていない原材料からなることを意味すると理解されるべきである。このような（天然）物質を入手することはまた、例えば持続的な環境意識をもった耕作の結果として、自然にほとんど影響を与えないものであるはずである。
【０００３】
さらに、利用者は、合成の有害な、又はアレルギーを引き起こす成分と不必要に接触することはないはずである。
【０００４】
それでもなお、利用者は、外見並びに製品の匂い、効果及び安定性にも高度なものを要求する。
【０００５】
公知のヒドロゲルは、工業規模での重合により製造されたポリアクリル酸若しくはその塩に基づくものであるか、又はポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ＨＰＭＣ（ヒドロキシプロピルメチルセルロース−部分的合成物質）カルボマーなどのような化学合成により製造された他のゲル形成剤を含む。
【０００６】
さらに、微生物の蓄積に対するそれらの感受性のために、このようなヒドロゲルはかなりの量の保存料、通常はベンジルアルコール、フェノキシエタノール、パラベン、塩素含有物質又はその他の混合物を含む。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、化学的に製造されたか又は変更されたゲル形成剤を用いず、「Ｏｅｋｏｔｅｓｔ」、「Ｅｃｏｃｅｒｔ」、ＮａＴｒｕｅ、ＢＤＩＨ基準などのような慣習の標号により認められた穏やかな保存料を使用し、そして視覚的かつ嗅覚的に魅力的な外観を有し、そしてこれらの特性を長期間、好ましくは少なくとも１２ヶ月にわたって保持するヒドロゲルを開発することが本発明の目的であった。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本明細書において、「化学的に製造されたゲル形成剤」又は「化学的に変更されたゲル形成剤」は、化学反応（例えば重合、重付加、エステル化など）により製造、変更又は修飾される合成又は天然の物質を意味すると理解されるべきである。
【０００９】
この目的は、必須の水に加えて、少なくとも４つの多糖の組み合わせを含むヒドロゲルにより達成される。さらに、本ヒドロゲルは少なくとも１つの有機酸を含み得る。
【００１０】
これら４つの多糖は、「天然の状態」であり、そして公知の「生物学的な」（微生物学的も）製造方法により形成されるものである。従ってこれらの多糖は、化学反応（例えば重合、重付加、エステル化など）により合成的に製造、変更又は修飾されていない。機械的及び熱的なプロセスのみが、それらの天然供給源から多糖を粉砕、分離、輸送及び精製する目的のために使用される。これらにはろ過、沈殿、遠心分離、乾燥が含まれる。熱的プロセスもまたこれらの目的のため（例えば蒸留、精留、膜による質量分離のため）に使用され得る。各場合において、共有結合の形成はない。
【００１１】
これらの少なくとも４つの多糖の本発明に従う組み合わせは：
ａ）  コンニャクマンナン、
ｂ）  キサンタンゴム、
ｃ）  プルラン、及び
ｄ）  カラギーナン
を含む。
【００１２】
これは、これらの多糖の特定の濃度範囲内で相乗効果をもたらし、無臭に近く、安定でわずかに接着性の、可撓性で透明なヒドロゲルを形成する。このヒドロゲルは適切な切断抵抗を有し、これは例えばスキンケアのための化粧品が適切なさらなる加工により製造され得るということを意味する。
【００１３】
コンニャクマンナンは、コンニャク植物（Ａｍｏｒｐｈｏｐｈａｌｌｕｓ  Ｋｏｎｊａｃ）の塊茎由来の天然多糖類であり、これは亜熱帯地方、主にインドネシア、中国南西部において、時には日本でよく成長する。製造は、塊茎の粉砕、異物の除去、粉末の洗浄、アルコールを用いた沈殿、及びその後の抽出により行われる。これはＣＡＳ登録番号［３７２２０−１７−０］を有する。
【００１４】
キサンタンゴムは、適切な培養条件下でザントモナス・カンペストリス（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ  ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ）から分泌される微生物のアニオン性多糖である。これはＣＡＳ登録番号［１１１３８−６６−２］を有し、具体的には商品名Ｋｅｌｔｒｏｌ  ＣＧの製品シリーズから市販されている。Ｋｅｌｔｒｏｌ  ＣＧ−ＳＦＴが特に好ましい。
【００１５】
プルランは、酵母様真菌の黒酵母（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ  ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）（別名：プルラリア  プルランス（Ｐｕｌｌｕｌａｒｉａ  ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）、デマチウムプルランス（Ｄｅｍａｔｉｕｍ  ｐｕｌｌｕｌａｎｓ））の細胞外多糖であり、これは貯留水の一帯に広く存在する。プルランはＤ−グルコースを唯一のビルディングブロックとして有するホモ多糖である。これはＣＡＳ登録番号［９０５７−０２−７］を有する。
【００１６】
カラギーナンは、ヤハズツノマタ（Ｃｈｏｎｄｒｕｓ  ｃｒｉｓｐｕｓ）種及びスギノリ（Ｇｉｇａｒｔｉｎａ  ｓｔｅｌｌａｔａ）種の乾燥紅藻類からの抽出物である。ゲル形成κ画分（カッパ画分）はｄ−ガラクトース−４−サルフェート及び３，６−アンヒドロ−α−ｄ−ガラクトースからなり、これは１，３位及び１，４位で交互にグリコシド結合している。カラギーナンはＣＡＳ登録番号［９０００−０７−１］を有し、そして好ましいκ−カラギーナンはＣＡＳ登録番号［１１１１４−２０−８］を有する。カラギーナンのｉ画分（イオタ画分）（ＣＡＳ登録番号［９０６２−０７−１］）もまた、必要に応じてκ画分と組み合わせて使用され得る。カラギーナンのλ画分（ラムダ画分）は適していない。
【００１７】
さらなる実施態様において、本ヒドロゲルは第五の多糖、すなわち「スクレロチウムガム（ｓｃｌｅｒｏｔｉｕｍ  ｇｕｍ）」を含み得、これはアミゲル（ａｍｉｇｅｌ）とも呼ばれる。これは真菌の白絹病菌（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｕｍ  ｒｏｌｆｓｉｉ）から発酵により製造される多糖である。
【００１８】
本発明に従うヒドロゲルにおいて、コンニャクマンナン、キサンタンゴム及びプルランの濃度は０．１〜２％の間、好ましくは０．１５〜０．５％の間である。スクレロチウムガムが第五の多糖として使用される場合、これは同様に０．１〜２％の間、好ましくは０．１５〜０．５％の間の濃度で存在する。カラギーナンの濃度は１〜２０％の間、好ましくは５〜１５％の間、そして特に好ましくは８〜１２％の間である。この質量％データはヒドロゲル、すなわち水分を含有する最終製品に基づき、これは場合によりさらなる成分、特に美容的活性成分も含み得る。
【００１９】
微生物、真菌及び酵母に対して安定化するための保存料として少なくとも１つの有機酸が使用される。これはギ酸、安息香酸、デヒドロ酢酸、酢酸、フマル酸、４−ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシコハク酸、乳酸、プロピオン酸、サリチル酸、ソルビン酸などであり得、そしてそれらの塩及び混合物でもよい。安息香酸、デヒドロ酢酸、乳酸及びソルビン酸が好ましく、特にそれらの混合物が好ましい。２−フェノキシエタノールもまた保存料として適している。
【００２０】
ヒドロゲルはまた、少なくとも１つの技術的補助剤を含み得、これは例えばその機械的特性を改善する。これらとしては、軟化剤、水分調節剤、抗酸化剤、ｐＨ緩衝剤、色素、結合剤、界面活性剤、粘性改善剤が挙げられる。
【００２１】
好ましい香りを生じさせるため、そして皮膚に対する美容効果を増加させる（皮膚の水分を増加させ、弾力性を増加させ、しわを滑らかにし、皮膚に必須物質（無機物、ビタミン類、脂肪酸、脂質など）を供給する）ために、ヒドロゲルは少なくとも１つの香料及び／又は少なくとも１つの美容的活性成分を含み得る。
【００２２】
香料は、臭気物質、すなわち、香りを有する均一な定義された化学化合物を含む。これらとしては、天然の芳香物質、天然で見出される（ｎａｔｕｒｅ−ｉｄｅｎｔｉｃａｌ）芳香物質、合成芳香物質、芳香抽出物、反応の香り（ｒｅａｃｔｉｏｎ  ａｒｏｍａ）及び煙の香りが挙げられる。精油のような混合物もここには含まれる。
【００２３】
美容的活性成分としては、例えばＤＥ１０２４１５９７から当業者に公知の、スキンオイル、スキンケア剤、及び皮膚保護薬が挙げられる。
【００２４】
ヒドロゲルの製造方法は、第一の工程において、水を少なくとも４０℃に加熱することにある。この水（「相１」）は、ヒドロゲルのさらなる構成要素、例えば少なくとも１つの技術的補助剤及び／又は少なくとも１つの美容的活性成分及び／又は保存料を既に含有していてもよい。
【００２５】
第二の工程において、０．１〜２質量％のコンニャクマンナン、０．１〜２質量％のキサンタンゴム及び０．１〜２質量％のプルラン、並びに使用される場合は０．１〜２質量％のスクレロチウムガムの組み合わせが、水溶液を形成しながら、第一の工程からの加熱された水に加えられる。これらの多糖（「相２」）の完全な溶解を達成するために、撹拌及び加熱がさらに必要かもしれないが９５℃を超えない。
【００２６】
第二の工程の間に、少なくとも１つの技術的補助剤、少なくとも１つの美容的活性成分、少なくとも１つの香料及び／又は少なくとも１つの保存料を加えてもよい。第二の工程の終わりに、１〜２０質量％のカラギーナン（「相４」）を加える。
【００２７】
第二の工程の終わりに得られたまだ少なくとも４０℃の熱さの溶液を、次いで第三の工程において、基材に好ましくは一定の層厚さで塗布し、冷却しながら固形ヒドロゲルへと変換する。例えばシリコン処理をしたＰＥＴキャリアフィルムが基材として使用され得る。完成品において、次いでこのようなフィルムは被覆層（剥離ライナー）としての役目を果たす。
【００２８】
室温まで冷却した後、安定なヒドロゲルが得られ、これは標準的な商業的プロセス、例えば切断、ダイカット、積層、包装などを使用してさらに加工され得る。
【００２９】
製造方法の１つの好ましい変形において、ヒドロゲルはまた、冷却の間の室温に達する前に不織布で覆われる。
【００３０】
製造方法の第二の変形において、「相２」（＝多糖の混合物）及び「相４」（カラギーナンを含有する組成物）を、それらが水を含有する「相１」に加えられる前に混合する。この添加は、相２及び４の乾燥粉末混合物を吸引（ｓｕｃｋｉｎｇ  ｉｎ）することにより行われる。続いて、相３（＝保存料、技術的補助剤、例えばデクスパンテノール、有機酸）及び相５（美容的活性成分、例えば植物抽出物；香料、例えばエーテル油）の成分が同様に相１及び相２／４の混合物に同時に加えられ得る。
【００３１】
本発明に従うヒドロゲルは、以下の製造実施例によりより詳細に説明される。
【実施例】
【００３２】
実施例１：天然化粧品のためのヒドロゲルの製造
【表１】
2013523849.tif 000002
【００３３】
相１を６０℃に加熱し、続いて相２、相３、相４及び最後に相５を完全に均一になるまで撹拌しながらゆっくりと加えた。生じた溶液を、５０℃に加熱したシリコン処理ＰＥＴライナー上にコーティングボックス（ｃｏａｔｉｎｇ  ｂｏｘ）で５００μｍの間隙幅で塗布し、次いで１００％ビスコース不織布で覆った。ヒドロゲルの構成要素を表にまとめたもので示す成分の割合は、明細書全体でも、ヒドロゲルに基づく質量％で示される。
【００３４】
室温まで冷却した後、安定なヒドロゲルが得られ、これを所望のように小さい片に切断するか又はダイカットすることができる。次いでアルミニウム障壁層を備えたＰＥ／紙から製造された水不浸透性の複合包装材で包装を行う。
【００３５】
実施例２：天然化粧品のためのヒドロゲルの製造
【表２】
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【００３６】
相１を６０℃に加熱し、次いで最初に相２及び相４の混合物を加え、次いで相３及び相５の混合物を加えた。さらなる加工は実施例１のとおりである。
【００３７】
実施例３：天然化粧品のためのヒドロゲルの製造
【表３】
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【００３８】
実施例２のように加工した。
【００３９】
本発明に従うヒドロゲルは、ヒト皮膚、特に顔面皮膚の美容的処置のために使用され得る。ヒドロゲルはわずかに接着性であるので、製造の結果としてキャリアフィルム上に置かれる場合、それはこれから剥離されて問題のヒト皮膚の領域上に、必要な場合はわずかに圧力をかけて配置される。
【００４０】
本ヒドロゲルは、中に存在する特定の少なくとも１つの美容的活性成分に依存して、冷却のため、皮膚を鎮静するため、しわを滑らかにするため、皮膚の水バランスを安定化させるために使用され得る。スクレロチウムガムの使用は、ヒドロゲルの安定性の有意な改善を、特に切り口の領域において生じた。これは凝集性の増加、従って切断硬度の増加にも起因する。
【国際調査報告】
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