(57)【要約】      （修正有）【課題】皮膚に塗布した後、皮膚表面に均一で柔軟なラメラ状α−ゲル構造の皮膜を形成し皮膚柔軟性、油剤の浸透性に優れ、皮膚への刺激がなく、保存安定性も良好な皮膚化粧料の提供。【解決手段】（Ａ）式（１）Ｒ1−Ｏ−Ｒ2（１）（Ｒ1及びＲ2は同一又は異なって、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基；Ｒ1及びＲ2の少なくとも１つは２箇所以上で分岐しているアルキル基、かつＲ1及びＲ2の合計炭素数は１６〜３２）で表わされるジアルキルエーテル０．００１〜２質量％、（Ｂ）高級アルコール、（Ｃ）高級脂肪酸、（Ｄ）塩基、（Ｅ）水性溶剤、（Ｆ）成分（Ａ）〜（Ｃ）以外の油剤を含有し、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計含有量が、１〜１２質量％であり、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量に対する成分（Ｃ）の質量比が、０．２〜０．７であり、成分（Ｃ）に対する成分（Ｄ）のモル比が、１０〜１２０モル％である、皮膚化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）下記一般式（１）
Ｒ1−Ｏ−Ｒ2       （１）
（式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異なって、炭素数４〜２４の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基を示し、Ｒ1 及びＲ2 の少なくとも１つは２箇所以上で分岐しているアルキル基であり、かつＲ1 及びＲ2 の合計炭素数は１６〜３２である）
で表わされるジアルキルエーテル  ０．００１〜２質量％、
（Ｂ）高級アルコール、
（Ｃ）高級脂肪酸、
（Ｄ）塩基、
（Ｅ）水性溶剤、
（Ｆ）成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）以外の油剤
を含有し、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計含有量（Ｂ）＋（Ｃ）が、１〜１２質量％であり、
成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量［（Ｂ）＋（Ｃ）］に対する成分（Ｃ）の質量比（Ｃ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］が、０．２〜０．７であり、
成分（Ｃ）に対する成分（Ｄ）のモル比（Ｄ）／（Ｃ）が、１０〜１２０モル％である、皮膚化粧料。
【請求項２】
成分（Ｂ）の高級アルコールが、炭素数が互いに２以上異なる高級アルコールを２種類以上含む請求項１記載の皮膚化粧料。
【請求項３】
成分（Ｃ）の高級脂肪酸が、炭素数１２〜２２の直鎖の飽和炭化水素基を有するものである、請求項１又は２記載の皮膚化粧料。
【請求項４】
成分（Ｆ）が、成分（Ａ）以外のエーテル油、炭化水素油、シリコーン油の少なくとも一種を含む請求項１〜３のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【請求項５】
成分（Ｄ）が、アミノメチルプロパノール、Ｌ−アルギニン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ばれるすくなくともいずれか一種である、請求項１〜４のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚は、角質層中の水分が減少して乾燥することで、また、皮脂などの油分が不足することで柔軟性が失われる。したがって、皮膚の乾燥を防ぐために、角質層に水分や保湿成分を付与したり、皮膚を油膜で覆うことで水分の蒸散を防いだりすることが、また、皮膚の柔軟性を高めるために、肌を柔軟化させる油剤を配合したり、油剤の浸透性を高めることが検討されている。
例えば、特許文献１には、揮発性オイルと、極性油脂と、高級アルコール、高級脂肪酸を含有し、べたつきが少なく、保湿力が高い水中油型乳化組成物が記載されている。
また、特許文献２には、高級脂肪酸、高級アルコール、モノアルキルグリセリルエーテルを含有し、保存安定性に優れ、刺激性が低く、使用感が良好な水中油型乳化組成物が記載されている。
【０００３】
一方、引用文献３には、特定のジアルキルエーテルと皮膚薬効成分を組み合わせた化粧料が記載されており、皮膚薬効成分の経皮吸収性が向上することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−１９９４４２号公報
【特許文献２】特開平８−２４５３７０号公報
【特許文献３】特開平１１−１３９９２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１、２の化粧料は、塗布直後には保湿効果があるものの、経時で油膜は摩擦等でなくなり、皮膚の水分が蒸発してしまい、保湿効果の持続性は不十分である。また、油剤の浸透性が充分ではないために、皮膚柔軟性の効果は得られなかった。
また、特許文献３の化粧料は、薬効成分を直接皮膚に浸透させて保湿性や柔軟性の効果を高めるため、皮膚刺激性の点で十分満足できるものではなかった。
本発明は、皮膚に塗布した際、皮膚表面に均一で柔軟なラメラ状のα−ゲル構造の皮膜を形成し、皮膚柔軟性、油剤の浸透性に優れ、皮膚への刺激がなく、保存安定性も良好な皮膚化粧料に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、特定のジアルキルエーテル、高級アルコール、高級脂肪酸、塩基、水性溶剤及び油剤を、特定の割合で組み合わせて用いれば、前記課題を解決した皮膚化粧料が得られることを見出した。
【０００７】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）下記一般式（１）
一般式（１）：
Ｒ1−Ｏ−Ｒ2       （１）
（式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異なって、炭素数４〜２４の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基を示し、Ｒ1 及びＲ2 の少なくとも１つは２箇所以上で分岐しているアルキル基であり、かつＲ1 及びＲ2 の合計炭素数は１６〜３２である）
で表わされるジアルキルエーテル  ０．００１〜２質量％、
（Ｂ）高級アルコール、
（Ｃ）高級脂肪酸、
（Ｄ）塩基、
（Ｅ）水性溶剤、
（Ｆ）成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）以外の油剤
を含有し、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計含有量（Ｂ）＋（Ｃ）が、１〜１２質量％であり、
成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量［（Ｂ）＋（Ｃ）］に対する成分（Ｃ）の質量比（Ｃ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］が、０．２〜０．７であり、
成分（Ｃ）に対する成分（Ｄ）のモル比（Ｄ）／（Ｃ）が、１０〜１２０モル％である、皮膚化粧料に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の皮膚化粧料は、保存安定性が良好であり、皮膚への刺激がなく、油剤の浸透性、皮膚柔軟性に優れたものである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（Ａ）ジアルキルエーテル：
成分（Ａ）のジアルキルエーテルは、前記一般式（１）で表されるものである。
式中、Ｒ1 及びＲ2 で示されるもののうち、炭素数４〜２４の直鎖アルキル基としては、例えば、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ベヘニル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基等が挙げられ、油剤の皮膚への浸透性及び皮膚柔軟性を向上させる観点から、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基が好ましく、ヘキサデシル基がより好ましい。
また、炭素数４〜２４の分岐鎖のアルキル基のうち、１箇所で分岐しているものとして、例えば、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基、ｔ−ブチル基、１，１−ジメチルプロピル基、３−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、１−エチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、１−ブチルペンチル基、５−メチルオクチル基、２−ブチルオクチル基、イソトリデシル基、２−ペンチルノニル基、２−ヘキシルデシル基、エメリー型イソステアリル基、２−ヘプチルウンデシル基、２−オクチルドデシル基等が挙げられ、同様の観点から、１，１−ジメチルプロピル基、２−エチルヘキシル基、イソトリデシル基、２−オクチルドデシル基が好ましい。
２箇所以上で分岐しているものとして、例えば、１，３−ジメチルブチル基、１−（１−メチルエチル）−２−メチルプロピル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、１−（２−メチルプロピル）−３−メチルブチル基、３，７−ジメチルオクチル基、２−（１，３，３−トリメチルブチル）−５，７，７−トリメチルオクチル基等が挙げられ、同様の観点から、１，３−ジメチルブチル基が好ましい。
さらに、環状のアルキル基としては、シクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル基等が挙げられ、同様の観点から、シクロヘキシル基が好ましい。
【００１０】
成分（Ａ）のジアルキルエーテルとしては、油剤の皮膚への浸透性を向上させ、皮膚への刺激性を低減する観点から、アルキルジメチルブチルエーテルが好ましく、セチル−１，３−ジメチルブチルエーテルがより好ましい。
【００１１】
成分（Ａ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その含有量は、油剤の皮膚への浸透性を向上させ、皮膚への刺激性を低減する観点から、全組成中に０．００１質量％以上であり、０．００４質量％以上が好ましく、０．００６質量％以上がより好ましく、０．００８質量％がさらに好ましく、０．０１質量％がよりさらに好ましく、２質量％以下であり、１．８質量％以下が好ましく、１．２質量％以下がより好ましく、０．８質量％がさらに好ましく、０．１質量％以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．００１〜２質量％であり、０．００４〜１．８質量％が好ましく、０．００６〜１．２質量％がより好ましく、０．００８〜０．８質量％がさらに好ましく、０．０１〜０．１質量％がよりさらに好ましい。
【００１２】
（Ｂ）高級アルコール：
本発明で用いられる成分（Ｂ）の高級アルコールは、炭素数１２〜２４のものが好ましく、炭素数１４〜２４のものがより好ましく、１６〜２４のものがさらに好ましい。
成分（Ｂ）としては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ヘキシルデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、リノレニルアルコール、オレイルアルコール、アラキジルアルコール、オクチルドデカノール、ベヘニルアルコール、リグノセリルアルコール等が挙げられる。
【００１３】
これらのうち、保存安定性を向上させる観点から、炭素数が互いに２以上異なる高級アルコールを２種以上含むことが好ましく、少なくとも一方の高級アルコールがセチルアルコール、ステアリルアルコールのいずれかであることがより好ましく、炭素数が互いに２以上異なる高級アルコールとして、セチルアルコールとステアリルアルコールとを含むことがさらに好ましい。
成分（Ｂ）の高級アルコールが、炭素数が互いに２以上異なる高級アルコールを２種以上含む場合、炭素数１８〜２４の高級アルコールと、炭素数１２〜１６の高級アルコールを含むのが好ましく、これらの質量比（炭素数１８〜２４の高級アルコール／炭素数１２〜１６の高級アルコール）は、同様の観点から、９／１〜１／９であるのが好ましく、８／２〜４／６がより好ましく、７／３〜５．５／４．５がさらに好ましい。
【００１４】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上組み合わせて用いることができ、その含有量は、保存安定性、油剤の皮膚への浸透生及び皮膚柔軟性を向上させる観点から、全組成中に０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、１．５質量％以上がさらに好ましく、１．７質量％以上がさらにより好ましく、６質量％以下が好ましく、５．５質量％以下がより好ましく、５．２質量％以下がさらに好ましく、５．１質量％以下がさらにより好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に０．５〜６質量％が好ましく、１〜５．５質量％がより好ましく、１．５〜５．２質量％がさらに好ましく、１．７〜５．１質量％がさらにより好ましい。
【００１５】
（Ｃ）高級脂肪酸：
本発明で用いられる成分（Ｃ）の高級脂肪酸は、炭素数１２〜２４の直鎖状又は分岐鎖状の飽和又は不飽和の炭化水素基を有するものが好ましく、炭素数１２〜２２の直鎖状の飽和炭化水素基を有するものがより好ましい。
成分（Ｃ）としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、パルミトレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸等が挙げられる。また、大豆油、綿実油等の植物油又は硬化油から抽出した分岐脂肪酸や、植物油を原料とするダイマー酸の製造における副産物として生成する分岐脂肪酸などを使用することもできる。
【００１６】
成分（Ｃ）としては、保存安定性を向上させる観点から、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸が好ましく、パルミチン酸、ステアリン酸がより好ましく、ステアリン酸がさらに好ましい。
【００１７】
成分（Ｃ）は、後述の成分（Ｄ）で中和することにより、化粧料中にラメラ状のα−ゲル構造を形成することができる。従って、成分（Ｃ）は、化粧料中では、脂肪酸又はその塩として存在するが、本発明においては、成分（Ｃ）の含有量は、脂肪酸に換算した量である。
本発明の皮膚化粧料は、皮膚柔軟性に優れるが、これは、本発明の皮膚化粧料が皮膚表面に均一で柔軟なラメラ状のα−ゲル構造の皮膜を形成するために、長時間、皮膚表面に油剤が皮膚上に留まるためと考えられる。
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その含有量は、保存安定性、油剤の皮膚への浸透性及び皮膚柔軟性を向上させる観点から、全組成中に０．５質量％以上が好ましく、１．５質量％以上がより好ましく、１．８質量％以上がさらに好ましく、６質量％以下が好ましく、４質量％以下がより好ましく、３．８質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に０．５〜６質量％が好ましく、１．５〜４質量％がより好ましく、１．８〜３．８質量％がさらに好ましい。
【００１８】
本発明において、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計含有量（Ｂ）＋（Ｃ）は、保存安定生性、油剤の皮膚への浸透及び皮膚柔軟性を向上させる観点から、全組成中に、１質量％以上であり、２質量％以上が好ましく、２．５質量％以上がより好ましく、３質量％以上がさらに好ましく、１２質量％以下であり、１１質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、８質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計含有量（Ｂ）＋（Ｃ）は、全組成中に１〜１２質量％であり、２〜１１質量％が好ましく、２．５〜１０質量％がより好ましく、３〜８質量％がさらに好ましい。
【００１９】
本発明において、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量［（Ｂ）＋（Ｃ）］に対する成分（Ｃ）の質量比（Ｃ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］は、保存安定性、油剤の皮膚への浸透性及び皮膚柔軟性を向上させる観点から、０．２以上であり、０．２５以上が好ましく、０．２８以上がより好ましく、０．３以上がさらに好ましく、０．７以下であり、０．６５以下が好ましく、０．６３以下がより好ましく、０．６以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量［（Ｂ）＋（Ｃ）］に対する成分（Ｃ）の質量比（Ｃ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］は、０．２〜０．７であり、０．２５〜０．６５が好ましく、０．２８〜０．６３がより好ましく、０．３〜０．６がさらに好ましい。
【００２０】
（Ｄ）塩基：
成分（Ｄ）の塩基としては、制限されず、有機塩基、無機塩基のいずれでも良い。
成分（Ｄ）は、成分（Ｃ）の中和剤として、また、（アルキル変性）カルボキシビニルポリマー等を含む場合は、これらの中和剤としても働くと考えられる。
成分（Ｄ）としては、例えば、Ｌ−アルギニン、リジン、ヒスチジン等の塩基性アミノ酸；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、アミノメチルプロパンジオール、アミノエチルプロパンジオール、トリスヒドロキシメチルアミノエタン等のアルカノールアミン；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸２水素ナトリウム、リン酸２水素カリウム等の無機塩基が挙げられる。
これらのうち、保存安定性を向上させる観点から、アミノメチルプロパノール、Ｌ−アルギニン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましく、Ｌ−アルギニンがより好ましい。
【００２１】
成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その含有量は、保存安定性を向上させる観点から、全組成中に０．０１質量％以上が好ましく、０．０２質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましく、２質量％以下が好ましく、１．８質量％以下がより好ましく、１．５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に０．０１〜２質量％が好ましく、０．０２〜１．８質量％がより好ましく、０．１〜１．５質量％がさらに好ましい。
【００２２】
本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ｄ）のモル比（Ｄ）／（Ｃ）は、保存安定性、油剤の皮膚への浸透及び皮膚柔軟性を向上させる観点から、１０モル％以上であり、４０モル％以上が好ましく、５５モル％以上がより好ましく、７０モル％がさらに好ましく、８０モル％以上がよりさらに好ましく、１２０モル％以下であり、１１８モル％以下が好ましく、１１５モル％以下がより好ましく、１１３モル％以下がさらに好ましく、１１０モル％以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｃ）に対する成分（Ｄ）のモル比（Ｄ）／（Ｃ）は、１０〜１２０モル％であり、４０〜１１８モル％が好ましく、５５〜１１５モル％がより好ましく、７０〜１１３モル％がさらに好ましく、８０〜１１０モル％がよりさらに好ましい。
【００２３】
（Ｅ）水性溶剤：
成分（Ｅ）の水性溶剤は、水と相溶性を有する溶剤であり、例えば、水；エタノール、２−プロパノール等の低級アルコール；エチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール等の多価アルコール；分子量３０，０００未満、好ましくは１０，０００未満のポリエチレングリコール；分子量５，０００未満、好ましくは１，０００未満のポリプロピレングリコールなどが挙げられる。
【００２４】
成分（Ｅ）としては、保存安定性及び皮膚柔軟性を向上させる観点から、水、エタノール、グリセリン、１，３−ブチレングリコールが好ましく、水、グリセリンがより好ましい。
【００２５】
成分（Ｅ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その含有量は、保存安定性及び皮膚柔軟性を向上させる観点から、全組成中に５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましく、９５質量％以下が好ましく、９３質量％以下がより好ましく、９０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｅ）の含有量は、全組成中に５０〜９５質量％が好ましく、６０〜９３質量％がより好ましく、７０〜９０質量％がさらに好ましい。
【００２６】
（Ｆ）成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）以外の油剤：
成分（Ｆ）の油剤は、前記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）以外のものであり、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良い。例えば、成分（Ａ）以外のエーテル油、エステル油、炭化水素油、シリコーン油等が挙げられる。
成分（Ａ）以外のエーテル油としては、油剤の皮膚への浸透及び皮膚柔軟性を向上させる観点から、炭素数８〜２８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を有するエーテルが好ましく、例えば、ジカプリリルエーテル、ジカプリルエーテル、ジラウリルエーテル、ジイソステアリルエーテル、ジオクチルエーテル、ノニルフェニルエーテル、ドデシルジメチルブチルエーテル、セチルジメチルブチルエーテル等が挙げられる。
【００２７】
エステル油としては、油剤の皮膚への浸透及び皮膚柔軟性を向上させる観点から、炭素数８〜２８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸と、炭素数２〜２８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和のアルコールとのエステル油が好ましく、例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリ（２−エチルヘキサン酸）グリセリン、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン、トリカプロイン、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、イソステアリン酸イソステアリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、２−エチルヘキサン酸セチル、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、コハク酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、乳酸セチル、乳酸テトラデシル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、オレイン酸フィトステリル、リンゴ酸ジイソステアリル、パラメトキシケイ皮酸エステル、テトラロジン酸ペンタエリスリット、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）等が挙げられ、これらは天然由来であっても良い。
【００２８】
炭化水素油としては、油剤の皮膚への浸透及び皮膚柔軟性を向上させる観点から、直鎖又は分岐鎖の炭化水素油のいずれでも良く、例えば、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、（重質）流動イソパラフィン、イソドデカン、ポリブテン、スクワラン、スクワレン、ワセリン等が挙げられる。これらのうち、油剤の皮膚への浸透及び皮膚柔軟性を向上させる観点から、流動パラフィン、（重質）流動イソパラフィン、イソドデカン、スクワラン、ワセリンが好ましく、流動パラフィン、イソドデカン、ワセリンがより好ましい。
【００２９】
シリコーン油としては、例えば、メチルポリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、トリシロキサン等が挙げられる。
これらのうち、油剤の皮膚への浸透及び皮膚柔軟性を向上させる観点から、メチルポリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサンが好ましく、メチルポリシロキサンがより好ましい。
同様の観点から、２５℃における粘度が２０mPa・s以下のシリコーン油が好ましい。本発明において、粘度は、Ｂ型粘度計ＴＶＢ−１０（ローターNo１,１２回転）（東機産業社製）により測定される。
【００３０】
成分（Ｆ）の油剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、油剤の皮膚への浸透及び皮膚柔軟性を向上させる観点から、成分（Ａ）以外のエーテル油、炭化水素油、シリコーン油の少なくとも一種を含むことが好ましく、成分（Ａ）以外のエーテル油、炭化水素油、シリコーン油を含むことがより好ましい。
成分（Ｆ）の含有量は、油剤の皮膚への浸透及び皮膚柔軟性を向上させる観点から、全組成中に１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上がさらに好ましく、２５質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｆ）の含有量は、全組成中に１〜２５質量％が好ましく、２〜２０質量％がより好ましく、３〜１５質量％がさらに好ましい。
【００３１】
また、同様の観点から、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｆ）を含む油剤の総含有量は、全組成中に０．００１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、１．５質量％以上がさらに好ましく、３．５質量％以上がさらにより好ましく、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１８質量％以下が更に好ましく、１７質量％以下がさらにより好ましい。また、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｆ）を含む油剤の総含有量は、全組成中に０．００１〜３０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましく、１．５〜１８質量％がさらに好ましく、３．５〜１７質量％がさらにより好ましい。
【００３２】
本発明の皮膚化粧料は、前記成分以外に、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、界面活性剤、保湿剤、増粘剤、殺菌剤、湿潤剤、着色剤、防腐剤、感触向上剤、粉体、香料、抗炎症剤、美白剤、制汗剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を、適宜含有することができる。
【００３３】
増粘剤としては、多糖類、（アルキル変性）カルボキシビニルポリマー等公知のものが使用できる。
多糖類としては、セルロース系高分子とそれ以外の多糖類が挙げられる。
セルロース系高分子としては、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良く、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末、等が挙げられ、使用感の観点からヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースが好ましく、ヒドロキシエチルセルロースがより好ましい。また、その平均置換度は、同様の観点から、０．５〜２が好ましい。
セルロース系高分子の平均分子量は、使用感を向上させる観点から、１００，０００以上が好ましく、１５０，０００以上がより好ましく、１８０，０００以上がより好ましく、３，０００，０００以下が好ましく、１,０００，０００以下がより好ましく、５００，０００以下がさらに好ましい。
本発明において、平均置換度は、ＮＭＲにより求められ、平均分子量は、標準物質をポリエチレンオキシドとしてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）−多角度レーザー光散乱検出装置（ＭＡＬＬＳ）システムを用いることにより測定される。
【００３４】
セルロース系高分子以外の多糖類としては、グアーガム、ローカストビーンガム、クイーンスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアゴム、トラガント、ペクチン、キサンタンガム、デキストリン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸及び／又はその塩、コンドロイチン硫酸及び／又はその塩等が挙げられ、使用感を向上させる観点から、キサンタンガム、グアーガムが好ましく、キサンタンガムがより好ましい。
【００３５】
カルボキシビニルポリマーは、カルボキシル基を有する水溶性のビニルポリマーであり（アルキル変性）カルボキシビニルポリマーは、カルボキシビニルポリマー、又はアルキル変性カルボキシビニルポリマーを意味する。
カルボキシビニルポリマーとしては、例えば、ポリアクリル酸が挙げられる。カルボキシビニルポリマーを中和して、塩と為し、構造を作らせるための塩基残基としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩等が好ましく例示できる。かかる塩基残基は、その含有量をカルボキシビニルポリマーに対して、２当量以下、より好ましくは１．５当量以下に調整することが好ましい。この様な形態を取ることにより、耐塩性の高いゲルが形成するためである。具体的には、カーボポール９４０、カーボポール９４１、カーボポール９８０、カーボポール９８１（以上、Ｎｏｖｅｏｎ Ｉｎｃ．社製）、シンタレン（和光純薬工業社製）、ＡＱＰＥＣ ＨＶ−５０１Ｅ（住友精化社製）などの市販品を使用することができる。
また、アルキル変性カルボキシビニルポリマーは、アクリル酸とメタクリル酸アルキル（好ましくはアルキル基の炭素数８〜３０）との共重合体であり、例えば、ペムレンＴＲ−１、ペムレンＴＲ−２、カーボポールＥＤＴ２０２０、カーボポール１３８２（以上、Ｎｏｖｅｏｎ Ｉｎｃ．社製）などの市販品を使用することができる。
本発明においては、塗布時のとろみ感、厚み感、塗布後の保湿効果を向上させ、ベタつきを抑制する観点から、カルボキシビニルポリマーが好ましい。
【００３６】
本発明の皮膚化粧料は、通常の方法により、配合成分を混合することにより、製造することができる。水中油型乳化化粧料として好適である。
本発明の皮膚化粧料は、例えば、化粧水、乳液、クリーム、ジェル、美容液などとすることができ、クリーム、ジェルとして使用することがより好ましい。また、織布、不織布等のシート状基材に含浸又は塗布したシート状化粧料とすることもできる。
本発明の皮膚化粧料は、皮膚、好ましくは、頭皮を除く、より好ましくは顔、身体、手足等のいずれかに塗布することにより、使用することができる。
【実施例】
【００３７】
実施例１〜１９、比較例１〜４
表１及び表２に示す組成の皮膚化粧料を製造し、塗布膜におけるα型構造の形成の有無、保存安定性、皮膚への刺激、油剤の浸透性及び皮膚柔軟性を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００３８】
（製造方法）
成分（Ｄ）及び（Ｅ）を混合し、６０〜１００℃で溶解させ、均一に分散させて水相部とする。成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｆ）を混合し、６０〜１００℃で溶解させ、均一にし、油相部とする。水相部と油相部とを混合して均一にし、室温（２５℃）まで冷却して、皮膚化粧料（水中油型乳化化粧料）を得た。
【００３９】
（評価方法）
（１）塗布膜におけるα型構造の形成の有無：
黒色人工皮革（セラヌバック  クロ、オカモト化成品社製）の表面に、アプリケーター（YOSHIMITSU社製）を用いて、各化粧料を０．１mmの厚さで塗布し、１日室温（２５℃）で乾燥させた。乾燥皮膜を分取し、広角Ｘ線回折測定により、乾燥皮膜の相状態を解析した。得られたＸ線回折プロファイルにおいて、約２１．５°における回折ピークの有無を観察し、結果を以下のように示した。
α型：皮膜を形成し、構造がα型。
−：皮膜を形成せず。または構造が非α型を含む。
【００４０】
（２）保存安定性：
マイティバイヤルNo.７（マルエム社製）に、各皮膚化粧料を、バイアル底部より５０mmになるように入れ、温度５０℃、相対湿度３０％環境下で２週間保存した。その後、水の分離の有無を目視により観察し、以下の基準で評価した。
Ａ；水の分離は観察されない。
Ｂ；底部に約１mm未満の水の分離が観察される。
Ｃ；底部に約１mm以上５mm未満の水の分離が観察される。
Ｄ；底部に約５mm以上１０mm未満の水の分離が観察される。
Ｅ；底部に約１０mm以上の水の分離が観察される。
【００４１】
（３）皮膚への刺激：
専門パネラー１０人により、各皮膚化粧料を前腕内側部に使用したとき、皮膚への刺激の有無について官能評価し、下記基準で示した。
５；１０名中１０名が、皮膚への刺激はないと評価した。
４；１０名中９名が、皮膚への刺激はないと評価した。
３；１０名中８名が、皮膚への刺激はないと評価した。
２；１０名中７名が、皮膚への刺激はないと評価した。
１；１０名中６名以下が、皮膚への刺激はないと評価した。
【００４２】
（４）油剤の浸透性：
各皮膚化粧料に油溶性蛍光剤（ナイルレッド）を０．０１％となるように加える。これを、豚皮に２０μL／cm2 塗布し、３０℃、湿度４０％で、１６時間放置した。その後、流水で流してタオルドライした後、蛍光実態顕微鏡（SteREO Lumar.V12、ZEISS日本社製）を用いて表面を観察し、下記基準により評価した。皮膚化粧料は水中油型であるため、皮膚表面に存在している殆どの油溶性蛍光剤は水に流れるため、皮膚に浸透している油溶性蛍光剤が測定されることになる。蛍光剤により染まる領域が大きいほど油剤の浸透性に優れることを示す。
Ａ；８割以上の表面が蛍光剤により染まっている。
Ｂ；６割以上８割未満の表面が蛍光剤により染まっている。
Ｃ；４割以上６割未満の表面が蛍光剤により染まっている。
Ｄ；２割以上４割未満の表面が蛍光剤により染まっている。
Ｅ；２割未満の表面が蛍光剤により染まっている。
【００４３】
（５）皮膚柔軟性：
前腕内側部を石鹸で洗浄し、タオルドライ後１０分後、ルビスコメーター（Courage + Khazaka electronic GmbH）にて皮膚柔軟性を測定する。各皮膚化粧料を２０μL／cm2 塗布し、２時間後、同じ部位をルビスコメーターにて測定する。皮膚化粧料塗布前後でのルビスコ値の変化量を柔軟性として評価し、３回の平均値より、下記基準で評価した。ルビスコ値の変化量が大きいほど、柔軟性が向上していることを示す。
５：変化量が３０以上である。
４：変化量が２５以上３０未満である。
３：変化量が２０以上２５未満である。
２：変化量が１５以上２０未満である。
１：変化量が１５未満である。
【００４４】
【表１】
2015227304.tif 000002
【００４５】
【表２】
2015227304.tif 000003
【００４６】
実施例２０（ボディミルク）
以下に示す組成のボディミルクを製造した。
得られたボディミルクは、保存安定性が良好で、皮膚への刺激がなく、油剤の浸透性及び皮膚柔軟性に優れていたのみならず、ベタつきもなかった。
【００４７】
（成分）
ステアリルアルコール
（ステアリルアルコール  ＮＸ、高級アルコール工業社製）      １．５（質量％）
セタノール（セチルアルコール  ＮＸ、高級アルコール工業社製）１．５
ステアリン酸（精製ステアリン酸  ５５０Ｖ、花王社製）        ２．１５
イソステアリン酸（イソステアリン酸、日産化学工業社製）      ０．１
カルボキシビニルポリマー
（カーボポール９８１、Lubrizol Advanced Materials,Inc.製）  ０．２
キサンタンガム（ケルデント、ＤＳＰ五協フード＆ケミカル社製）０．２
ヒドロキシエチルセルロース
（ＨＥＣダイセル  ＳＥ４００、ダイセルファインケム社製）    ０．２
リン酸二水素カリウム                                        ０．１
Ｌ−アルギニン                                              ０．１７
４８％水酸化カリウム液                                      ０．７
セチル−１，３−ジメチルブチルエーテル
（ＡＳＥ−１６６Ｋ、花王社製）                              ０．０１
グリセリン                                                １５
トリメチルグリシン                                          ０．１
コハク酸                                                    ０．０５
ポリオキシエチレン２−ヘキシルデシルエーテル
（エマルゲン  １６２０Ｇ、花王社製）                        ０．５
ワセリン（スーパーホワイトプロトペット、Sonneborn,LLC製）   １
重質流動イソパラフィン（パールリーム  １８、日油社製）      ２
メチルポリシロキサン
（シリコーン  ＫＦ−９６Ａ−６ＣＳ、信越化学工業社製）      ４
フェノキシエタノール                                        ０．２
パラオキシ安息香酸メチル                                    ０．１５
ホホバ油                                                    ０．５
ラベンダー油                                                ０．００１
月見草油                                                    ０．００１
精製水                                                    ６９．６６８    
合計                                                    １００
【００４８】
（製法）
水溶成分であるグリセリン、トリメチルグリシン、コハク酸、フェノキシエタノール、パラオキシ安息香酸メチル及び精製水を混合し、６０〜１００℃で溶解させ、メチルポリシロキサンに分散させたカルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロースを加え、均一に分散させた後、塩基成分であるリン酸二水素カリウム、Ｌ−アルギニン、４８％水酸化カリウム液を加え水相部とする。
ステアリルアルコール、セタノール、ステアリン酸、イソステアリン酸、セチル−１，３−ジメチルブチルエーテル、ポリオキシエチレン２−ヘキシルデシルエーテル、ワセリン、重質流動イソパラフィン、ホホバ油、ラベンダー油及び月見草油を混合し、６０〜１００℃で溶解させ、均一にし、油相部とする。水相部と油相部とを混合して均一にし、室温（２５℃）まで冷却して、ボディミルクを得た。
【００４９】
実施例２１（クリーム）
以下に示す組成のクリームを製造した。
得られたクリームは、保存安定性が良好で、皮膚への刺激がなく、油剤の浸透性及び皮膚柔軟性に優れているのみならずべたつきもなかった。
【００５０】
（成分）
ステアリルアルコール
（ステアリルアルコール  ＮＸ、高級アルコール工業社製）      ２（質量％）
セタノール（セチルアルコール  ＮＸ、高級アルコール工業社製）２
パルミチン酸（パルミチン酸９８、ミヨシ油脂社製）            ３
オレイン酸（EXTRA OLEIN 99、日油社製）                      ０．５
カルボキシビニルポリマー
（カーボポール９８０、Lubrizol Advanced Materials,Inc.製）  ０．３
キサンタンガム（ケルデント、ＤＳＰ五協フード＆ケミカル社製）
０．２５
ヒドロキシプロピルセルロース（HPC-H、日本曹達社製）         ０．２５
Ｌ−アルギニン                                              ０．２
４８％水酸化カリウム液                                      ０．８
セチル−１，３−ジメチルブチルエーテル
（ＡＳＥ−１６６Ｋ、花王社製）                              ０．１
グリセリン                                                １５
ジグリセリン                                                ５
１，３−ブチレングリコール                                  ５
イソステアリルグリセリルエーテル（ＧＥ−ＩＳ（Ｕ）、花王社製）
０．１
モノステアリン酸ソルビタン
（レオドール  ＳＰ−Ｓ１０Ｖ、花王社製）                    ０．１
ワセリン（スーパーホワイトプロトペット、Sonneborn,LLC製）   １
重質流動イソパラフィン  （パールリーム  １８、日油社製）    １
流動イソパラフィン                                          ２
メチルポリシロキサン
（シリコーン  ＫＦ−９６Ａ−６ＣＳ、信越化学工業社製）      ５
パラオキシ安息香酸エチル                                    ０．１
パラオキシ安息香酸メチル                                    ０．２
エデト酸二ナトリウム                                        ０．０１
アスナロ抽出液                                              １
マロニエ抽出液                                              ３
水溶性ショウキョウエキス                                    ０．５
ユーカリエキス                                              ２
精製水                                                    ４９．５９  
合計                                                    １００
【００５１】
（製法）
水溶成分であるグリセリン、ジグリセリン、１，３−ブチレングリコール、パラオキシ安息香酸メチル、エデト酸二ナトリウム及び精製水を混合し、６０〜１００℃で溶解させ、メチルポリシロキサンに分散させたカルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルセルロースを加え、均一に分散させた後、塩基成分であるＬ−アルギニン、４８％水酸化カリウム液を加え水相部とする。
ステアリルアルコール、セタノール、パルミチン酸、オレイン酸、セチル−１，３−ジメチルブチルエーテル、イソステアリルグリセリルエーテル、モノステアリン酸ソルビタン、ワセリン、重質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン及びパラオキシ安息香酸エチルを混合し、６０〜１００℃で溶解させ、均一にし、油相部とする。水相部と油相部とを混合して均一にし、室温（２５℃）まで冷却した後、アスナロ抽出液、マロニエ抽出液、水溶性ショウキョウエキス及びユーカリエキスを加えて均一に溶解して、クリームを得た。
【００５２】
実施例２２（乳液）
以下に示す組成の乳液を製造した。
得られた乳液は、保存安定性が良好で、皮膚への刺激がなく、油剤の浸透性及び皮膚柔軟性優れ、べたつきもなかった。
【００５３】
（成分）
ステアリルアルコール
（ステアリルアルコール  ＮＸ、高級アルコール工業社製）      ２（質量％）
ベヘニルアルコール
（ベヘニルアルコール  ７０、高級アルコール工業社製）        １
ステアリン酸（精製ステアリン酸  ５５０Ｖ、花王社製）        ２
イソステアリン酸（イソステアリン酸、日産化学工業社製）      ０．３
カルボキシビニルポリマー
（カーボポール９８１、Lubrizol Advanced Materials,Inc.製）  ０．１５
キサンタンガム（ケルデント、ＤＳＰ五協フード＆ケミカル社製）
０．１５
ヒドロキシエチルセルロース
（ＨＥＣダイセル  ＳＥ６００、ダイセルファインケム社製）    ０．１５
Ｌ−アルギニン                                              １
セチル−１，３−ジメチルブチルエーテル
（ＡＳＥ−１６６Ｋ、花王社製）                              ０．０５
グリセリン                                                １０
トリメチルグリシン                                          ０．１
ワセリン（スーパーホワイトプロトペット、Sonneborn,LLC製）   １．５
スクワラン（スクワラン、岸本特殊肝油工業所社製）            ０．８
メチルポリシロキサン
（シリコーン  ＫＦ−９６Ａ−６ＣＳ、信越化学工業社製）      ６
ポリオキシエチレン２−ヘキシルデシルエーテル
（エマルゲン  １６２０Ｇ、花王社製）                        ０．５
フェノキシエタノール                                        ０．２
パラオキシ安息香酸メチル                                    ０．１５
精製水                                                    ７３．９５    
合計                                                    １００
【００５４】
（製法）
水溶成分であるグリセリン、トリメチルグリシン、フェノキシエタノール、パラオキシ安息香酸メチル及び精製水を混合し、６０〜１００℃で溶解させ、メチルポリシロキサンに分散させたカルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロースを加え、均一に分散させた後、塩基成分であるＬ−アルギニンを加え水相部とする。
ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ステアリン酸、イソステアリン酸、セチル−１，３−ジメチルブチルエーテル、ワセリン、スクワラン及びポリオキシエチレン２−ヘキシルデシルエーテルを混合し、６０〜１００℃で溶解させ、均一にし、油相部とする。水相部と油相部とを混合して均一にし、室温（２５℃）まで冷却し、乳液を得た。