(57)【要約】【課題】凝集が抑制された良好な分散状態でナノサイズの微粒子が分散された重合体組成物を、溶剤を用いずに製造する方法及び得られた重合体組成物を使用した成形体を提供する。【解決手段】アルミニウム系無機化合物（ａ１）並びに遷移金属系微粒子、炭素系微粒子及び導電性微粒子から選ばれる一種以上で、平均口径が１ｎｍ〜１μｍで、平均アスペクト比（平均長さ／平均口径）が１〜１０，０００である微粒子（ａ２）を含む水分散液中でビニル単量体（ａ３）を重合して得られる重合体組成物の製造方法及び重合体組成物を使用して得られる成形体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム系無機化合物（ａ１）並びに遷移金属系微粒子、炭素系微粒子及び導電性微粒子から選ばれる一種以上で、平均口径が１ｎｍ〜１μｍで、平均アスペクト比（平均長さ／平均口径）が１〜１０，０００である微粒子（ａ２）を含む水分散液中でビニル単量体（ａ３）を重合して得られる重合体組成物の製造方法。
【請求項２】
微粒子（ａ２）の形状が針状であり、平均口径が１ｎｍ〜１μｍで、平均アスペクト比が５〜１０，０００である請求項１に記載の重合体組成物の製造方法。
【請求項３】
微粒子（ａ２）の形状が球状であり、平均口径が１ｎｍ〜１μｍで、平均アスペクト比が１である請求項１に記載の重合体組成物の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかの重合体組成物を使用して得られる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合体組成物の製造方法及び重合体組成物を使用して得られる成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
高分子材料は、機械的性質、熱的性質、成形加工性、外観、耐久性等の性能面で優れる特徴を活かして、従来から、自動車、家電、電子機器、建築物等の分野で多く使用されている。今後、更に各種機能を付与することによって、高分子材料の用途の拡がりが期待される。
【０００３】
一方、微粒子の合成技術が、近年著しく進歩している。特に、ナノサイズの微粒子は、機能性を付与するための素材として、応用が期待されている。
【０００４】
ナノサイズの微粒子としては、例えば、貴金属系微粒子、炭素系微粒子、鉱物系微粒子、半導体微粒子等の様々な素材の微粒子が用いられている。また、ナノサイズの微粒子の粒径は従来数十ナノメートル〜数百ナノメートルが開発の中心であったが、最近では、数ナノメートル〜数十ナノメートルの粒径の開発も盛んになっている。
【０００５】
このような状況において、貴金属系微粒子、炭素系微粒子、鉱物系微粒子、半導体微粒子等のナノサイズ微粒子を、高分子材料中へ均一分散させることができれば、高分子材料が有する性能を維持しつつ微粒子が有する機能を併せ持つ新規高分子材料組成物の開発が期待できる。
【０００６】
粒径が数十ナノメートル〜数百ナノメートル程度のナノサイズの微粒子を高分子材料中に良好分散させる方法として、例えば、ナノサイズの微粒子表面を表面処理剤で保護する方法が挙げられる。
【０００７】
しかし、得られる高分子材料組成物にナノサイズの微粒子の機能を発現させるためには、ナノサイズの微粒子の高分子材料組成物中の添加量を数％〜数十％程度まで増やす必要があり、高分子材料本来の優れた特徴である、機械的性質、熱的性質、成形加工性、外観、耐久性等の性能が損なわれていた。
【０００８】
高分子材料の性能の低下を抑えるためにナノサイズの微粒子の粒径を小さくしてナノサイズの微粒子の添加量を少なくする方法が挙げられる。
【０００９】
しかし、ナノサイズの微粒子の粒径が小さくなる程、一粒子当りの質量が小さくなるため、微粒子同士が凝集し易く、再分散が難しくなる。また、ナノサイズの微粒子の粒径が小さくなる程、粒子表面積が広くなるため、多量の表面処理剤で被覆する必要がある。特に、ナノサイズの微粒子の粒径が数ナノメートル程度になると、高分子材料組成物から得られる成形体中でナノサイズの微粒子の一次粒子径を維持することは、実用的に難しいのが現状であった。
【００１０】
上記の問題を解決するために、例えば、特許文献１には、貴金属ナノ粒子表面を、メルカプト基を有する重合体で超微粒子の表面を修飾して得られた重合体修飾超微粒子を樹脂中に分散させた超微粒子含有樹脂組成物が提案されている。しかしながら、特許文献１の技術では溶剤を用いるため、工業的に生産供給する上で、製造設備面や環境面の問題を考慮すると、溶剤を用いない製造方法が望ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】国際公開第２００５／０１０，１００号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の課題は、凝集が抑制された良好な分散状態でナノサイズの微粒子が分散された重合体組成物を、溶剤を用いずに製造する方法及び得られた重合体組成物を使用した成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
前記課題は、以下の発明［１］〜［４］によって解決される。
［１］  アルミニウム系無機化合物（ａ１）（以下、「（ａ１）成分という」）並びに遷移金属系微粒子、炭素系微粒子及び導電性微粒子から選ばれる一種以上で、平均口径が１ｎｍ〜１μｍで、平均アスペクト比（平均長さ／平均口径）が１〜１０，０００である微粒子（ａ２）（以下、「（ａ２）成分という」）を含む水分散液中でビニル単量体（ａ３）（以下、「（ａ３）成分という」）を重合して得られる重合体組成物（以下、「本重合体組成物」という）の製造方法。
［２］  微粒子（ａ２）の形状が針状であり、平均口径が１ｎｍ〜１μｍで、平均アスペクト比が５〜１０，０００である［１］に記載の重合体組成物の製造方法。
［３］  微粒子（ａ２）の形状が球状であり、平均口径が１ｎｍ〜１μｍで、平均アスペクト比が１である［１］に記載の重合体組成物の製造方法。
［４］  ［１］〜［３］のいずれかの重合体組成物を使用して得られる成形体（以下、「本成形体」という）。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、凝集が抑制された良好な分散状態でナノサイズの微粒子が分散された本重合体組成物を、溶剤を用いずに製造することができ、本重合体組成物は、各種樹脂成形体用材料、塗料用樹脂、トナー用バインダー樹脂等の各種樹脂原料として用いることができる。また、本成形体は、自動車、家電、ＯＡ機器の部品等の用途に好適である。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】：実施例１で得られた本重合体組成物（Ａ-１）（ナノ金１０ｐｐｍ含有）の本成形体の写真
【図２】：実施例２で得られた本重合体組成物（Ａ−２）（グラフェン１０ｐｐｍ含有）の本成形体の写真
【図３】：実施例３で得られた本重合体組成物（Ａ−３）（ナノダイヤモンド５００ｐｐｍ含有）の本成形体の写真
【図４】：ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）の成形体の写真
【図５】：実施例１の本成形体の透過光の波長と光透過率の関係を示すグラフ
【図６】：実施例２の本成形体の透過光の波長と光透過率の関係を示すグラフ
【発明を実施するための形態】
【００１６】
＜（ａ１）成分＞
本発明で使用される（ａ１）成分は後述する本重合体組成物の構成成分の１つである。
【００１７】
（ａ１）成分としては、例えば、アロフェン、イモゴライト及びハロイサイトが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を併せて使用できる。
【００１８】
アロフェン、イモゴライト及びハロイサイトは火山灰土壌中に風化生成物として得られる天然物又は合成されたものを用いることができる。これらの中で、本成形体の外観、表面硬度、帯電防止性、結晶性等の性能が優れる点で、人工的に合成されたアロフェン及びイモゴライトが好ましい。
【００１９】
（ａ１）成分の形状としては、例えば、球状（粒状）、針状（繊維状）及び板状が挙げられる。アロフェンは球状、イモゴライト及びハロイサイトは針状を有する傾向にある。
【００２０】
（ａ１）成分の形状が球状である場合、平均口径は１ｎｍ〜１μｍが好ましい。平均口径が１ｎｍ以上で本成形体における（ａ１）成分の分散性が向上する傾向にある。また、平均口径が１μｍ以下で本成形体における（ａ２）成分の分散性が向上する傾向にある。平均口径の上限値は１００ｎｍ以下がより好ましく、５０ｎｍ以下が更に好ましい。
【００２１】
（ａ１）成分の形状が針状である場合、平均口径が０．５〜１００ｎｍで、平均長さが５〜２００ｎｍであるものが好ましい。平均口径が０．５ｎｍ以上で本成形体における（ａ１）成分の分散性が向上する傾向にある。また、平均口径が１００ｎｍ以下で本成形体における（ａ２）成分の分散性が向上する傾向にある。平均口径の上限値は２０ｎｍ以下がより好ましく、５ｎｍ以下が更に好ましい。また、平均長さが５以上で本成形体における（ａ１）成分の分散性が向上する傾向にある。更に、平均長さが２００ｎｍ以下で本成形体における（ａ２）成分の分散性が向上する傾向にある。平均長さの下限値は１０ｎｍ以上がより好ましい。また、平均長さの上限値は１００ｎｍ以下がより好ましく、５０ｎｍ以下が更に好ましい。
【００２２】
本発明において、球状の（ａ１）成分の平均口径は、（ａ１）成分を脱イオン水に分散させた水分散液を使用し、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置を用いて測定した、５０％体積平均粒子径として求めた値である。また、針状の（ａ１）成分の平均口径及び平均長さは、電子顕微鏡像の画像解析によって求めた値である。尚、上記の水分散液は、受光器の感度に収まるように濃度を調整したものを使用した。
【００２３】
アロフェン、イモゴライト又はハロイサイトを合成する方法としては、例えば、オルト珪酸ナトリウムと塩化アルミニウムを反応させる方法が挙げられる。この反応は、例えば、水溶液の状態で、弱酸性下で、必要に応じて加熱しながら行なうことができる。また、反応生成物である（ａ１）成分を、必要に応じて、濃縮、洗浄及び乾燥することができる。例えば、反応後の水溶液を弱アルカリ性にして、反応生成物を沈降させ、上澄み液を分離して（ａ１）成分を得ることができる。また、反応後の水溶液を凍結乾燥して（ａ１）成分の固形物として取り出すこともできる。
【００２４】
上記の方法において、本重合体組成物の製造工程での安定性、本成形体の外観及び物性が良好である点で、反応生成物は、濃縮、洗浄及び乾燥を行なわずに、反応後の弱酸性水溶液のままで、（ａ１）成分として用いることが好ましい。
【００２５】
上記の合成方法で得られる反応生成物がイモゴライト又はハロイサイトであることを確認する方法としては、例えば、Ｘ線回折、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）又は赤外吸収スペクトル（ＩＲ）の測定による方法が挙げられる。
【００２６】
Ｘ線回折の測定による方法では、回折角（２θ）６°、１１°、１６°付近に、イモゴラト特有のピークを確認することができる。また、回折角（２θ）１２°、２０°、２５°にハロイサイト特有のピークを確認することができる。
【００２７】
ＴＥＭの観察による方法では、アロフェンの場合には直径約５ｎｍの粒子が凝集した形態を確認することができる。また、イモゴライトの場合には繊維が凝集した形態を確認することができる。更に、ハロイサイトの場合には繊維が凝集した形態により確認することができる。
【００２８】
ＩＲの測定による方法では、Ｓｉ−Ｏ−Ａｌ結合に由来する９００〜１，０００ｃｍ-1付近の吸収を確認することができる。
【００２９】
本発明においては、（ａ１）成分としてアロフェン、イモゴライト又はハロイサイトを使用する場合は、本成形体における（２）成分の分散性の点で、（ａ１）成分をリン酸系化合物（１）で予め処理したものを使用することが好ましい。（ａ１）成分をリン酸系化合物（１）で処理する方法としては、例えば、アロフェン、イモゴライト又はハロイサイトを含む水分散液中にリン酸系化合物（１）を添加する方法が挙げられる。
【００３０】
リン酸系化合物（１）としては、例えば、リン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩等のリン酸塩及び有機ヒドロキシ化合物のリン酸モノエステル又はリン酸ジエステル等のリン酸エステルが挙げられる。
【００３１】
上記のリン酸エステルの生成に用いる有機ヒドロキシ化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のビニル基含有アルコール並びにプロパノール、ブタノール、ペンタノール、シクロペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ヘプタノール、シクロヘプタノール、オクタノール、シクロオクタノール、ノナノール、デカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ヘプタデカノール、メトキシエタノール、トリフルオロエタノール、ヘキサフルオロプロパノール、フェノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール及びトリエチレングリコールが挙げられる。
【００３２】
これらの中で、本成形体の外観、表面硬度、結晶性等が優れる点で、ビニル基含有アルコールが好ましい。
【００３３】
ビニル基含有アルコールを用いて得られるリン酸エステルとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとリン酸から得られるモノエステル又はジエステル並びにポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとリン酸から得られるモノエステル又はジエステルが挙げられる。
【００３４】
リン酸系化合物（１）の市販品としては、例えば、ホスマーＭ、ホスマーＰＥ、ホスマーＰ（以上、ユニケミカル（株）製）；ＪＰＡ−５１４、ＪＰＡ−５１４Ｍ（以上、城北化学工業（株）製）；ライトエステルＰ−１Ｍ、ライトアクリレートＰ−１Ａ（以上、共栄社化学（株）製）；ＭＲ２００（大八化学工業（株）製）；カヤマー（日本化薬（株）製）；及びエチレングリコール・メタクリレート・ホスフェート（アルドリッチ社製）が挙げられる。これらの市販品は、モノエステルとジエステルとの混合物の場合もあり、不純物として、ビニル基を含有しない成分が含まれている場合もあるが、リン酸系化合物（１）としてそのまま用いることができる。
【００３５】
これらは単独で又は２種以上を併せて使用できる。
＜（ａ２）成分＞
本発明で使用される（ａ２）成分は後述する本重合体組成物の構成成分の１つである。
【００３６】
（ａ２）成分は、遷移金属系微粒子、炭素系微粒子及び導電性微粒子から選ばれる一種以上の微粒子である。
【００３７】
遷移金属系微粒子としては、例えば、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、イットリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、テクネチウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、カドミウム、ランタン、セリウム、ラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム、ハフニウム、タンタル、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、金等の遷移金属又はその酸化物の微粒子が挙げられる。これらの中で、本重合体組成物中の遷移金属系微粒子の分散性の点で金、銀、銅、白金、パラジウム、ロジウム、イリジウム、ルテニウム、オスミウム等の貴金属又はその酸化物の微粒子が好ましい。これらは単独で又は２種以上を併せて使用できる。
【００３８】
炭素系微粒子としては、例えば、グラフェン、カーボンナノチューブ、グラファイト、フラーレン、アセチレンブラック及びカーボンブラックが挙げられる。これらの中で、本重合体組成物中の炭素系微粒子の分散性の点で、グラフェン、カーボンナノチューブ及びグラファイトが好ましい。
【００３９】
導電性微粒子としては、例えば、金属酸化物、金属水酸化物及び金属塩から選ばれる少なくとも１種の微粒子並びに半導体微粒子が挙げられる。
【００４０】
金属酸化物、金属水酸化物及び金属塩から選ばれる少なくとも１種の微粒子としては、例えば、アンチモン酸亜鉛等の金属塩、酸化アンチモン、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、五酸化アンチモン、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、アンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）等の金属酸化物並びに水酸化アンチモン、水酸化錫、水酸化インジウム、インジウム錫水酸化物、アンチモン錫水酸化物等の金属水酸化物が挙げられる。
【００４１】
本発明においては、上記以外の導電性微粒子として、例えば、酸化錫にリンをドープしたもの及び酸化亜鉛にガリウム又はアルミニウムをドープしたものが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を併せて使用できる。
【００４２】
半導体系微粒子としては、例えば、ＭｇＳ、ＭｇＳｅ、ＭｇＳｅ、ＭｇＴｅ、ＣａＳ、ＣａＳｅ、ＣａＴｅ、ＳｒＳ、ＳｒＳｅ、ＳｒＴｅ、ＢａＳ、ＢａＳｅ、ＢａＴｅ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ等のＩＩ−ＶＩ族の化合物；ＧａＡｓ、ＧａＮ、ＧａＰＧａＳｂ、ＩｎＧａＡｓ、ＩｎＰ、ＩｎＮ、ＩｎＳｂ、ＩｎＡｓ、ＡｌＡｓ、ＡｌＰ、ＡｌＳｂ、ＡｌＳ等のＩＩＩ−Ｖ族の化合物；ＣｄＳｅ／ＺｎＳ、ＣｄＳｅ／ＺｎＳｅ、ＣｄＳｅ／ＣｄＳ、ＦｅＰｔ／Ｆｅ３０４、ＣｄＴｅ／ＣｄＳｅ、ＣｄＳｅ／ＺｎＴｅ、ＩｎＰ／ＺｎＳ等のコア・シェル型化合物が挙げられる。これらの中で、本重合体組成物中の半導体系微粒子の分散性及び本成形体の導電性の点で、酸化アンチモン、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、アンチモン酸亜鉛、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）及びアンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）が好ましく、酸化アンチモン、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウムがより好ましい。これらは単独で又は２種以上を併せて使用できる。
【００４３】
（ａ２）成分は単独で又は２種以上を併せて使用できる。
【００４４】
（ａ２）成分は、平均口径が１ｎｍ〜１μｍで、平均アスペクト比（平均長さ／平均口径）が１〜１０，０００である微粒子である。
【００４５】
（ａ２）成分の形状としては、例えば、球状（粒状）、針状（繊維状）及び板状が挙げられる。
【００４６】
（ａ２）成分の形状が球状である場合、平均口径が１ｎｍ〜１μｍで、平均アスペクト比（平均長さ／平均口径）が１であるものが好ましい。平均口径１ｎｍ以上で本成形体中の（ａ２）成分の分散性が向上する傾向にある。また、平均口径１μｍ以下で本成形体中の（ａ２）成分が少量でも（ａ２）成分の機能が発現し易くなる傾向にある。平均口径の上限値は、１００ｎｍ以下がより好ましく、５０ｎｍ以下が更に好ましい。
【００４７】
（ａ２）成分の形状が針状である場合、平均口径が１ｎｍ〜１μｍで、平均アスペクト比が５〜１０，０００であるものが好ましい。
（ａ２）成分の形状がシート状である場合、平均口径（厚さ方向の大きさ）が、好ましくは１ｎｍ〜１μｍで、平均アスペクト比（平面方向大きさ／厚さ方向の大きさ）が５〜１０，０００であるものを有することが好ましい。  （ａ２）成分としては、本重合体組成物中の（ａ２）成分の分散性及び本成形体の（ａ２）成分の機能発現を考慮すると、球状又はシート状が好ましい。
【００４８】
本発明において、（ａ２）成分の平均口径は、（ａ２）成分を脱イオン水に分散させた水分散液を使用し、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置を用いて測定した、５０％体積平均粒子径として求めた値である。また、（ａ２）成分の平均アスペクト比は電子顕微鏡像の画像解析によって求めた値である。尚、上記の水分散液は、受光器の感度に収まるように濃度を調整したものを使用した。
＜水分散液＞
本発明において、水分散液は（ａ１）成分及び（ａ２）成分を含む分散液である。
【００４９】
水分散液中において、（ａ２）成分を一次粒径の状態で分散させてもよく、二次凝集した状態で分散させてもよいが、本成形体の透明性をより良好とするためには（ａ２）成分を一次粒径の状態で分散させるのが好ましい。
【００５０】
本成形体中の（ａ２）成分の分散性を良好とするために、本分散液中にリン酸系化合物（２）を添加することができる。
【００５１】
リン酸系化合物（２）としては、例えば、リン酸系化合物（１）と同様のものが挙げられ、リン酸系化合物（１）と同じでも異なっていてもよい。リン酸系化合物（２）は単独で又は２種以上を併せて使用できる。
【００５２】
水分散液中の水としては、例えば、イオン交換水が挙げられる。
【００５３】
水分散液中の水の量としては、本重合体組成物を得る際の重合の安定性及び生産性が優れる点で、後述する（ａ３）成分１００質量部に対し、１０〜１０，０００質量部が好ましく、１００〜２，０００質量部がより好ましい。
【００５４】
リン酸系化合物（２）の添加量は、（ａ１）成分１００質量部に対して１〜１０，０００質量部が好ましい。リン酸系化合物（２）の添加量が１質量部以上で本成形体おける（ａ１）成分の分散性が向上する傾向にある。また、リン酸系化合物（２）の添加量が１０，０００質量部以下で本成形体は耐水性や耐候性に優れる傾向にある。リン酸系化合物（２）の添加量の下限値は２質量部以上がより好ましく、５質量部以上が更に好ましい。また、リン酸系化合物（２）の添加量の上限値は１，０００質量部以下がより好ましく、５００質量部以下が更に好ましく、２００質量部以下が特に好ましい。
【００５５】
本発明においては、必要に応じて水分散液中に分散剤及び必要に応じて分散助剤を含有することができる。
【００５６】
分散剤としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸のアルカリ金属塩、（メタ）アクリル酸のアルカリ金属塩と（メタ）アクリル酸エステルの共重合体、（メタ）アクリル酸スルホアルキルのアルカリ金属塩と（メタ）アクリル酸エステルの共重合体、ポリスチレンスルホン酸のアルカリ金属塩、スチレンスルホン酸のアルカリ金属塩と（メタ）アクリル酸エステルの共重合体、ケン化度７０〜１００％のポリビニルアルコ−ル及びメチルセルロ−スが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を併せて使用できる。これらの分散剤の中では、懸濁重合時の分散安定性が良好な（メタ）アクリル酸スルホアルキルのアルカリ金属塩と（メタ）アクリル酸エステルの共重合体が好ましい。
【００５７】
分散助剤としては、例えば、硫酸ナトリウム及び硫酸マンガンが挙げられる。
＜（ａ３）成分＞
本発明で使用される（ａ３）成分は本重合体組成物中の重合体を形成するための単量体である。
【００５８】
（ａ３）成分としては、ビニル基を有する単量体が挙げられる。
【００５９】
ビニル基を有する単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート及びブタジエン、エチレン、プロピレン、１−ヘキセン、ノルボルネン、ノルボルナジエン等のオレフィン単量体が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を併せて使用できる。
これらの中で、本成形体の成形外観、表面硬度が優れる点で、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン及びエチレンが好ましく、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、スチレン、アクリロニトリルがより好ましい。
【００６０】
本発明においては、（ａ３）成分には、必要に応じて上記の単量体以外のその他の単量体を含有させることができる。
【００６１】
その他の単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びその塩酸塩、シアノエチル（メタ）アクリレート、シアノブチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸；２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレート等のフッ素化（メタ）アクリレート；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体；アクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体；塩化ビニル、塩化ビニリデン等の塩素化ビニル単量体；テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン等のフッ素化オレフィン；及び（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【００６２】
尚、本発明において、「（メタ）アクリレート」及び「（メタ）アクリル」は、それぞれ「アクリレート」又は「メタクリレート」及び「アクリル」又は「メタクリル」を示す。
＜本重合体組成物＞
本重合体組成物は（ａ１）成分、（ａ２）成分及び（ａ３）成分単位を有する重合体（以下、「本重合体」という）を含有する。
【００６３】
本重合体組成物を得るために使用される（ａ１）成分の使用量は、ビニル単量体（ａ３）１００質量部に対し、０．００００１〜１００質量部が好ましい。（ａ１）成分の使用量が０．００００１質量部以上で、本成形体における（ａ２）成分の分散性が向上する傾向にある。また、（ａ１）成分の使用量が１００質量部以下で本重合体組成物の成形加工性が向上する傾向にある。（ａ１）成分の使用量の下限値は０．００１質量部以上がより好ましく、０．０１質量部以上が更に好ましく、０．０５質量部以上が特に好ましい。また、（ａ１）成分の使用量の上限値は５０質量部以下がより好ましく、３０質量部以下が更に好ましく、２０質量部以下が特に好ましい。
【００６４】
本重合体組成物を得るために使用される（ａ２）成分の使用量は、（ａ３）成分１００質量部に対し、０．０００００１〜１，０００質量部が好ましい。（ａ２）成分の使用量が０．０００００１質量部以上で、本成形体における（ａ２）の機能性が発現する傾向にある。また、（ａ２）成分の使用量が１，０００質量部以下で本成形体における（ａ２）成分の分散性に優れる傾向にある。（ａ２）成分の使用量の下限値は０．００００１質量部以上がより好ましく、０．０００１質量部以上が更に好ましい。また、（ａ２）成分の使用量の上限値は１００質量部以下がより好ましく、１０質量部以下が更に好ましい。
【００６５】
また、（ａ２）成分が、ナノ金、グラフェン等の水中分散する（沈降しない）ものの場合、（ａ２）成分の使用量は、（ａ３）成分１００質量部に対して０．０００１〜０．０１質量部が特に好ましく、０．０００５〜０．０５０質量部がより特に好ましい。
【００６６】
一方、（ａ２）成分が、ナノダイヤモンド等の水中分散しない（沈降する）ものの場合、（ａ２）成分の使用量は、（ａ３）成分１００質量部に対して０．０１〜１００質量部が特に好ましく、０．１〜１０質量部がより特に好ましい。
【００６７】
また、（ａ２）成分が導電性微粒子の場合、（ａ２）成分の使用量は、（ａ３）成分１００質量部に対して０．００１〜９０質量％が特に好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。
【００６８】
本重合体組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、顔料等の各種添加剤及びガラス繊維、炭素繊維、タルク、炭酸カルシウム、ケナフ、バクテリアセルロース等のフィラーを含有させることができる。
【００６９】
本重合体組成物は、（ａ１）成分及び（ａ２）成分を含む水分散液中で（ａ３）成分を重合することにより得られる。
【００７０】
水分散液中での（ａ３）成分の重合方法としては、例えば、懸濁重合法、ミニエマルション重合法及び乳化重合法が挙げられる。上記の重合方法の具体例としては、（ａ１）成分の水分散液に（ａ２）成分の水分散液を添加して得られる水分散液中に必要に応じてリン酸系化合物（２）を添加し、次いで（ａ３）成分を添加して懸濁重合する方法が挙げられる。
【００７１】
重合に際しては、必要に応じて水分散液及び（ａ３）成分から選ばれる少なくとも一種にラジカル重合開始剤を添加することができる。
【００７２】
ラジカル重合開始剤としては、例えば、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジｔ−ブチルパーオキサイド、ジｔ−アミルパーオキサイド、ジｔ−ヘキシルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジイソプロピルパーオキシカーボネート等の有機過酸化物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；及びアゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を併せて使用できる。
【００７３】
上記のラジカル重合開始剤の中で、温水やオイルで制御可能な温度範囲でラジカルを発生させることができる点で、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、アゾビスイソブチロニトリル及びアゾビス２，４−ジメチルバレロニトリルが好ましい。また、上記有機過酸化物や過硫酸塩は還元剤と組み合わせてレドックス系として用いることもできる。
【００７４】
上記の重合温度は、例えば、６５〜１００℃で行なうことができる。また、重合時間は、例えば、１〜１０時間で行なうことができる。重合の雰囲気は、必要に応じて窒素雰囲気下で行なうことができる。
【００７５】
上記の重合においては、重合を２段階以上の多段階で行なうことができ、例えば、所定温度で所定時間の重合を行なった後、より高い温度で保持して重合を完了させることもできる。
【００７６】
（ａ３）成分の重合においては、必要に応じて連鎖移動剤及び分散剤、分散助剤、乳化剤等の重合用添加剤を用いることができる。
【００７７】
連鎖移動剤としては、例えば、オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン及びα−メチルスチレンダイマーが挙げられる。
【００７８】
乳化剤としては、例えば、公知のアニオン系乳化剤、カチオン系乳化剤及びノニオン系乳化剤が挙げられる。
【００７９】
分散重合法として乳化重合を用いた場合、得られるラテックスを成形体の成形に使用することもできるが、ラテックスから本重合体組成物を粉体として回収してもよい。
＜本成形体＞
本成形体は本重合体組成物を使用して得られるものである。
【００８０】
本発明においては、本成形体を得るための原料として、本重合体組成物に熱可塑性樹脂、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、顔料等の各種添加剤及びガラス繊維、炭素繊維、タルク、炭酸カルシウム、ケナフ、バクテリアセルロース等のフィラーを混合したものを用いることができる。
【００８１】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート等のポリ（メタ）アクリレート、メチルメタクリレート−アクリレート共重合体等の（メタ）アクリル共重合体；ポリスチレン、高耐衝撃性ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、水素添加スチレン−ブタジエン共重合体等のスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の塩化ビニル系樹脂；ポリプロピレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、環状オレフィン含有重合体等のオレフィン系樹脂；ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート等の脂肪族ポリエステル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレングリコールテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の芳香族ポリエステル系樹脂；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）等のジヒドロキシジアリール化合物を、ホスゲン又は炭酸ジエステル化合物と反応させて得られる重合体等のポリカーボネート系樹脂；及びポリオキシメチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトンが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を併せて使用できる。これらの中で、本成形体の成形外観、表面硬度等が優れる点で、ポリメチルメタクリレート、高耐衝撃性ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン及びポリブチレンサクシネートが好ましく、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリプロピレン、ポリカーボネート及びポリ乳酸が好ましく、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン、ポリカーボネート及びポリ乳酸がより好ましい。
【００８２】
本重合体組成物に熱可塑性樹脂を混合したものを本成形体の原料とする場合の本重合体組成物と熱可塑性樹脂の混合割合としては、重合体組成物０．１質量％以上７０質量％以下及び熱可塑性樹脂３０質量％以上９９．９質量％以下が好ましく、重合体組成物０．５質量％以上３０質量％以下、熱可塑性樹脂７０質量％以上９９．５質量％以下がより好ましい。
【００８３】
本重合体組成物に熱可塑性樹脂、各種添加剤及びフィラーから選ばれる少なくとも１種をブレンドする場合のブレンド方法としては、例えば、バッチ式のニーダー及び単軸又は多軸の押出機等を用いた溶融ブレンド法が挙げられる。
【００８４】
本成形体を得るための成形方法としては、例えば、押出成形法、射出成形法、プレス成形法、インフレーション成形法及びカレンダ成形法が挙げられる。
【実施例】
【００８５】
以下に、本発明を実施例により説明する。以下、「部」及び「％」はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。また、各種評価を以下に示す方法で実施した。
＜合成した（ａ１）成分の組成＞
（１）Ｘ線回折
Ｘ線回折装置（（株）リガク製ＲＩＮＴ２５００（商品名））を用いて、以下の条件により回折角（２θ）５〜８５°の範囲における回折パターンを測定し、（ａ１）成分特有の吸収を示すピークにより同定した。
（測定条件）
加速電圧；４０ｋＶ
加速電流；３００ｍＡ
照射線の種類；Ｃｕ−Ｋα線
（２）ＴＥＭ
透過型電子顕微鏡（日本電子（株）製ＪＥＭ-１２００ＥＸＩＩ（商品名））を用いて、加速電圧１００ＫＶ、倍率１０万倍で観察し、形状により同定した。
（３）ＩＲ
フーリエ変換赤外分光光度計（（株）島津製作所製ＦＴＩＲ−８７００（商品名））を用いて、ＫＢｒ法で調整した試料を、透過法により４００〜４０００ｃｍ−１の範囲における吸収スペクトルを測定し、（ａ１）成分特有の吸収を示すピークにより同定した。
＜（ａ１）成分のＢＥＴ比表面積＞
比表面積測定装置（ユアサアイオニクス（株）製モノソーブ（商品名））を用いて、試料を１２０℃で２時間脱気した後に比表面積を測定した。
＜成形体中の（ａ２）成分の分散性＞
（１）（ａ２）成分分散性（Ａ法）
成形体の成形外観を目視観察し、以下の基準により（ａ２）成分の分散性を評価した。
○：０．１ｍｍ以上の凝集物が観察されず、良好であった。
×：０．１ｍｍ以上の凝集物が成形体中に偏在し、不良であった。
（２）（ａ２）成分分散性（Ｂ法）
成形体中の（ａ２）成分の分散性を以下の方法により判定した。
【００８６】
成形体の表面を乾いた綿布で所定回数摩擦した後、成形体の表面を、平面上に載置されたタバコの灰から１０ｍｍの距離となるように近づけた。その時の成形体の表面への灰の付着性及び飛散性について評価し、以下の基準により（ａ２）成分の成形体中における分散性を評価した。尚、評価は、２３℃、５０％ＲＨの環境下で行なった。また、成形体は、２３℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間放置したものを用いた。
○：摩擦回数１５回でも成形体の表面に灰は付着又は飛散せず、（ａ２）成分の成形体中における分散性は良好と判断した。
×：摩擦回数１５回で成形体の表面に灰が付着又は飛散し、（ａ２）成分の成形体中における分散性は不良と判断した。
＜成形体の可視光透過率＞
日立製作所（株）分光光度計Ｕ−３３００を用いて、２ｍｍの厚みの成形体の８００ｎｍの可視光透過率を求めた。
＜成形体の帯電防止性＞
成形体の表面を乾いた綿布で所定回数摩擦した後、成形体の表面を、平面上に載置されたタバコの灰から１０ｍｍの距離となるように近づけた。その時の成形体の表面への灰の付着性及び飛散性について評価し、以下の基準により成形体の帯電防止性を評価した。尚、評価は、２３℃、５０％ＲＨの環境下で行なった。また、成形体は、２３℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間放置したものを用いた。
◎：摩擦回数１５回でも成形体の表面に灰は付着又は飛散せず、成形体の帯電防止性は非常に良好であった。
○：摩擦回数１５回では成形体の表面に灰が付着又は飛散したが、摩擦回数１０回では成形体の表面に灰は付着又は飛散せず、成形体の帯電防止性は良好であった。
△：摩擦回数１０回では成形体の表面に灰が付着又は飛散し、摩擦回数３回で成形体の表面に灰が付着又は飛散しないレベルで、成形体の帯電防止性は良好とはいえなかった。
×：摩擦回数３回でも成形体の表面に灰が付着又は飛散し、成形体の帯電防止性は不良であった。
［製造例１］イモゴライト水分散液の製造
金属チタン製の撹拌機付き反応容器（内容積６０Ｌ)にＳｉ濃度０．０１モル／Ｌのオルト珪酸ナトリウム溶液８．６Ｌを入れた。次にＡｌ濃度０．０１モル／Ｌの塩化アルミニウム溶液２１Ｌを入れ、３０分撹拌した。次いで、０．０１モル／ＬのＮａＯＨ溶液１８．５Ｌを１時間かけて添加し、サスペンションを得た。得られたサスペンションのｐＨは４．５（２５℃）であった。次いで、サスペンションを９５℃に昇温させ、２４時間保持した後、２４時間かけて室温まで冷却し、反応サスペンションを得た。得られた反応サスペンションのｐＨは４．２、固形分は０．０４％で、極めて透明度の高いものであった。
【００８７】
反応サスペンションに１％アンモニア水溶液を撹拌しながら添加して、反応サスペンションをｐＨ９．０に調整した後、撹拌を停止して、８時間静置し、沈殿物を得た。得られた沈殿物を分別し、沈殿物を吸引式濾過器で通水濾過して、濾過液の導電度が１００マイクロジーメンス以下になるまで、水洗を行ない、やや白色を帯びたペーストを得た。得られたペーストを、凍結乾燥機で−４０℃から２８時間かけて室温に戻してペーストを乾燥させて粉体を得た。得られた粉体について、Ｘ線回折、ＴＥＭ及びＩＲの測定を行なった。Ｘ線回折パターンにおいて、回折角（２θ）６°、１１°、１６°付近にブロードなピークが確認された。また、ＴＥＭの観察において、粉体は繊維状であることを確認した。更に、ＩＲの測定において、９５０〜１０００ｃｍ−１付近に、Ｓｉ−Ｏ−Ａｌ結合に由来するイモゴライト特有のダブレット吸収を確認した。上記評価結果より粉体がイモゴライトであることを確認した。また、イモゴライトのＢＥＴ比表面積は３２５ｍ２／ｇであった。
［実施例１］
温度計、冷却管及び攪拌装置を備えた反応容器に、製造例１で得たイモゴライト水分散液１，０００部（固形分０．４部）及びナノ金水分散液であるＡｕコロイド溶液−ＳＣ（田中貴金属（株）製、商品名、固形分濃度０．００５％、ナノ金の平均口径：５ｎｍ、球状）２９部（固形分０．００１５部）を入れて混合した。次いで、反応容器に１０％アンモニア水溶液１０部（固形分１部）及び塩化カルシウム０．１部を加えて３０分攪拌し、更にホスマーＭ（ユニケミカル（株）製アシッドホスホオキシエチルメタクリル酸エステル、商品名）０．０４部を加えて３０分攪拌した。次いで、反応容器にメチルメタクリレート１００部、オクチルメルカプタン０．１部、アゾビスイソブチロニトリル０．０５部を仕込んだ。窒素気流下で内容物を８０℃まで昇温して２時間攪拌した後、９０℃まで昇温して３０分攪拌した。内容物を冷却した後、粒子状の重合体組成物（Ａ−１）を濾取、乾燥した。
【００８８】
得られた重合体組成物（Ａ−１）を、混練射出成形機（商品名「ＣＳ−１８３」、Ｃｕｓｔｏｍ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用いて、バレル温度２４０℃で溶融混練した後、射出成形し、寸法２０ｍｍ×１０ｍｍ×２ｍｍの成形体を得た。評価結果を表１に示す。また、成形体の写真を図１に示し、光透過性測定結果を、ポリメチルメタクリレート単独成形体（三菱レイヨン（株）製ポリメチルメタクリレート（商品名：アクリペットＶＨ）の成形体）と比較して、図５に示す。
【００８９】
【表１】
2015086273.tif 000002
【００９０】
［実施例２］
ナノ金分散液２９部（固形分０．００１４部）の代わりに、グラフェン水分散液としてＧＲＡｎＰＨ（グルーポアントリン社製、商品名、固形分濃度０．１ｍｇ／ｍｌ、水分散液の比重：１．００、グラフェンの平均口径：２〜３ｎｍ（厚さ方向の大きさ））１０部（固形分０．００１部）を使用する以外は実施例１と同様にして重合体組成物（Ａ−２）及び成形体を得た。評価結果を表１に示す。また、成形体の写真を図２に示す。光透過性測定結果を、ポリメチルメタクリレート単独成形体（三菱レイヨン（株）製ポリメチルメタクリレート（商品名：アクリペットＶＨ）の成形体）と比較して、図６に示す。
［実施例３］
ナノ金分散液２９部（固形分０．００１４部）の代わりに、ナノダイヤモンド水分散液として３０６−Ｆ１（バンドー化学（株）製、商品名、固形分濃度１．６％、ナノダイヤモンドの平均口径：１０ｎｍ、球状）３０部（固形分０．５部）を使用する以外は実施例１と同様にして重合体組成物（Ａ−３）及び成形体を得た。評価結果を表１に示す。また、成形体の写真を図３に示す。
［比較例１］
温度計、冷却管及び攪拌装置を備えた反応容器に、脱イオン水２００部、ポリアクリル酸ソーダ水溶液（東亜合成（株）製、商品名：アロンＴ−５０、固形分３．３％）０．０４部、ナノ金水分散液であるＡｕコロイド溶液−ＳＣ、２９部（固形分０．００１４部）、メチルメタクリレート１００部、オクチルメルカプタン０．１部及びアゾビスイソブチロニトリル０．０５部を仕込んだ。窒素気流下で内容物を８０℃まで昇温して２時間攪拌した後、９０℃まで昇温して３０分攪拌した。内容物を冷却した後、粒子状の重合体組成物（Ａ−４）を濾取、乾燥した。その後、実施例１と同様にして成形体を得た。評価結果を表１に示す。
［比較例２］
Ａｕコロイド溶液−ＳＣ、２９部の代わりにグラフェン水分散液であるＧＲＡｎＰＨ、１０部（固形分０．００１部）を使用する以外は比較例１と同様にして重合体組成物（Ａ−５）及び成形体を得た。評価結果を表１に示す。
［比較例３］
Ａｕコロイド溶液−ＳＣ、２９部の代わりにナノダイヤモンド水分散液である３０６−Ｆ１、３０部（固形分０．５部）を使用する以外は比較例１と同様にして重合体組成物（Ａ−６）及び成形体を得た。評価結果を表１に示す。
実施例１では、金微粒子がナノサイズのまま分散した場合にみられるプラズモン効果が認められた。（図１に示すように、成形体の全面に均一に赤色を呈し、図５に示すように、５００〜５５０ｎｍ付近に特有の吸収がみられた。）
実施例２では、グラフェンが均一分散した場合にみられる特徴が認められた。（図２に示すように、成形体の全面に均一に着色がみられ、図６に示すように、広範囲の波長領域で吸収がみられた。）
実施例３では、図３に示すように、ナノダイヤモンドが成形体の全面に均一に分散した状態が認められた。
【００９１】
一方、比較例１〜３の場合、大部分はポリメチルメタアクリレートの成形体（図４）と同様の外観を示すと共に、成形体中に凝集物が確認され、（ａ２）成分が成形体中に均一分散していなかった。
［実施例４］
Ａｕコロイド溶液−ＳＣ、２９部の代わりにアンチモン酸亜鉛水分散液としてＣＸ−Ｚ３３０Ｈ−Ｆ２（日産化学工業（株）製、商品名、固形分濃度３０％、の平均口径：１５ｎｍ、球状）１３部（固形分４部）を使用する以外は実施例１と同様にして重合体組成物（Ａ−７）及び成形体を得た。評価結果を表２に示す。また、成形体の写真を図４に示す。
【００９２】
【表２】
2015086273.tif 000003
【００９３】
（注１）アンチモン酸亜鉛を（ａ３）成分の重合体（イ）に添加
（注２）アンチモン酸亜鉛水分散液を（ａ３）成分の重合体（ロ）のエマルションに添加
［比較例４］
温度計、冷却管及び攪拌装置を備えた反応容器に、脱イオン水２００部、アロンＴ−５０、０．０４部、アンチモン酸亜鉛水分散液であるＣＸ−Ｚ３３０Ｈ−Ｆ２、１３部（固形分４部）、メチルメタクリレート１００部、オクチルメルカプタン０．１部及びアゾビスイソブチロニトリル０．０５部を仕込んだ。窒素気流下で内容物を８０℃まで昇温して２時間攪拌した後、９０℃まで昇温して３０分攪拌した。内容物を冷却した後、重合体組成物（Ａ−８）を濾取、乾燥した。その後、実施例１と同様にして成形体を得た。評価結果を表２に示す。
［比較例５］
温度計、冷却管及び攪拌装置を備えた反応容器に、脱イオン水２００部、アロンＴ−５０、０．０４部、メチルメタクリレート１００部、オクチルメルカプタン０．１部及びアゾビスイソブチロニトリル０．０５部を仕込んだ。窒素気流下で内容物を８０℃まで昇温して２時間攪拌した後、９０℃まで昇温して３０分攪拌した。内容物を冷却した後、重合体（イ）を得た。次いで、重合体（イ）１００部にアンチモン酸亜鉛４部（固体）を添加し、混練射出成形機（Ｃｕｓｔｏｍ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、商品名：ＣＳ−１８３）を用いてバレル温度２４０℃で溶融混練した後、射出成形し、寸法２０ｍｍ×１０ｍｍ×２ｍｍの成形体を得た。成形体の評価結果を表２に示す。
［比較例６］
温度計、冷却管及び攪拌装置を備えた反応容器に、脱イオン水２００部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルフォスフェートナトリウム塩１部、硫酸第一鉄０．０００１部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．０００３部及びソディウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．２部を入れて７５℃まで昇温した。次いで、反応容器内にメチルメタクリレート１００部、オクチルメルカプタン０．１部及びｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．１部の混合物を３時間かけて滴下し、更に１時間保持した後に室温に冷却し、重合体（ロ）のエマルションを得た。重合体（ロ）のエマルション３００部（固形分１００部）にアンチモン酸亜鉛水分散液であるＣＸ−Ｚ３３０Ｈ−Ｆ２、１３部（固形分４部）を添加混合した後、得られたエマルションを、硫酸を溶解した４０℃の温水中に注ぎ込むことによって、固形分を分離し、乾燥して重合体組成物（Ａ−１０）を得た。重合体組成物（Ａ−１）の代わりに重合体組成物（Ａ−１０）を使用する以外は実施例１と同様にして成形体を得た。成形体の評価結果を表２に示す。
【００９４】
実施例４で得られた成形体は帯電防止性及び微粒子分散性に優れていた。
【００９５】
一方、比較例４では、（ａ１）成分無しで（ａ２）成分をブレンドしたため、得られた成形体は帯電防止性及び微粒子分散性に劣っていた。
【００９６】
また、比較例５では、ポリメチルメタクリレートに（ａ２）成分をブレンドしたため、得られた成形体は帯電防止性及び微粒子分散性に劣っていた。
【００９７】
更に、比較例６では、ポリメチルメタクリレートエマルションに（ａ２）成分をブレンドしたため、得られた成形体は帯電防止性及び微粒子分散性に劣っていた。
［実施例５］
メチルメタクリレート１００部の代わりにイソブチルメタクリレート１００部を使用する以外は実施例４と同様にして重合体組成物（Ａ−１１）を得た。
【００９８】
次いで、得られた重合体組成物（Ａ−１１）１０部及びポリプロピレンとしてノバテックＦＹ４（日本ポリプロ（株）製、商品名）９０部を配合したものを、バレル温度を２４０℃から２００℃に変更する以外は実施例１と同様にして射出成形して成形体を得た。評価結果を表２に示す。
【００９９】
実施例５で得られた成形体は帯電防止性及び微粒子分散性に優れていた。
【図１】
2015086273.tif 000004
【図２】
2015086273.tif 000005
【図３】
2015086273.tif 000006
【図４】
2015086273.tif 000007
【図５】
2015086273.tif 000008
【図６】
2015086273.tif 000009