(57)【要約】  （Ａ）アミンと反応してアミドもしくはイミドへとなり得ないかまたはアルコールと反応してエステルへとなり得ない酸素官能性置換基または窒素官能性置換基を有してよい、直鎖状、分枝鎖状または環式のエチレン性不飽和Ｃ2〜Ｃ100炭化水素を、アミンと反応してアミドもしくはイミドへとなり得るかまたはアルコールと反応してエステルへとなり得るエチレン性不飽和Ｃ3〜Ｃ12モノカルボン酸もしくはＣ3〜Ｃ12ジカルボン酸またはこれらの誘導体と共重合させ、５００〜２００００の数平均分子量Ｍnを有するコポリマー（ＣＰ）を得て；（Ｂ）カルボン酸官能基を、それぞれ第１級窒素原子もしくは第２級窒素原子またはヒドロキシル基および四級化可能な第三級窒素原子を有する、２〜６個の窒素原子を有するオリゴアミンまたはアルコールアミンとの反応によって、部分的または全体的にアミド化またはイミド化またはエステル化し；（Ｃ）第三級窒素原子を四級化剤で部分的または全体的に四級化することによって得られた、四級化コポリマー。こうして製造された四級化コポリマーは、直噴ディーゼルエンジンにおける燃料添加剤として適している。【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の反応工程
（Ａ）アミンと反応してアミドもしくはイミドへとなり得ないかまたはアルコールと反応してエステルへとなり得ない、１個以上の酸素官能性置換基または窒素官能性置換基を有してよい、１つ以上の直鎖状、分枝鎖状または環式のエチレン性不飽和Ｃ2〜Ｃ100炭化水素（モノマーＭ１）を、１または２個のカルボン酸官能基を有しかつアミンと反応してアミドもしくはイミドへとなり得るかまたはアルコールと反応してエステルへとなり得る、１つ以上のエチレン性不飽和Ｃ3〜Ｃ12カルボン酸もしくはＣ3〜Ｃ12カルボン酸誘導体（モノマーＭ２）と共重合させ、５００〜２００００の数平均分子量Ｍnを有するコポリマー（ＣＰ）を得て；
（Ｂ）コポリマー（ＣＰ）中の単位（Ｍ２）のカルボン酸官能基を、それぞれ少なくとも１個の第１級窒素原子もしくは第２級窒素原子または少なくとも１個のヒドロキシル基および少なくとも１個の四級化可能な第三級窒素原子を有する、２〜６個の窒素原子を有する１つ以上のオリゴアミン（ＯＡ）またはアルコールアミン（ＡＡ）との反応によって、部分的または全体的にアミド化またはイミド化またはエステル化し；
（Ｃ）ＯＡ単位またはＡＡ単位中の少なくとも１個の第三級窒素原子を少なくとも１つの四級化剤（ＱＭ）で部分的または全体的に四級化することによって得られた四級化コポリマーであって、
この場合これらの工程（Ｂ）および（Ｃ）は、反対の順序で行なうこともでき、したがって、コポリマー（ＣＰ）中の単位（Ｍ２）のカルボン酸官能基は、既に反応工程（Ｃ）により四級化されたオリゴアミン（ＯＡ）またはアルコールアミン（ＡＡ）との反応によって、部分的または全体的にアミド化またはイミド化またはエステル化することができる、上記の四級化コポリマー。
【請求項２】
反応工程（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）によって得られ、この場合この反応工程（Ａ）におけるモノマー（Ｍ１）は、Ｃ2〜Ｃ40アルケン、Ｃ3〜Ｃ10シクロオレフィン、アルキル基中に１〜３０個の炭素原子を有するアルキルビニルエーテル、シクロアルキル基中に３〜１０個の炭素原子を有するシクロアルキルビニルエーテルおよび８〜９６個の炭素原子を有するオリゴイソブテンまたはポリイソブテンの中から選択される、請求項１記載の四級化コポリマー。
【請求項３】
反応工程（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）によって得られ、この場合この反応工程（Ａ）におけるモノマー（Ｍ１）は、重合可能なエチレン性不飽和二重結合をα位に有する、請求項１または２記載の四級化コポリマー。
【請求項４】
反応工程（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）によって得られ、この場合この反応工程（Ａ）におけるモノマー（Ｍ２）は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸ならびにこれらの無水物、ハロゲン化物およびエステルの中から選択される、請求項１から３までのいずれか１項に記載の四級化コポリマー。
【請求項５】
反応工程（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）によって得られ、この場合モノマー単位（Ｍ１）対（Ｍ２）は、３０：７０〜７０：３０の質量比で反応工程（Ａ）のコポリマー（ＣＰ）中に存在する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の四級化コポリマー。
【請求項６】
反応工程（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）によって得られ、この場合反応工程（Ｂ）におけるオリゴアミン（ＯＡ）として、一般式（Ｉａ）
Ｒ1Ｒ2Ｎ−(ＣＨ2)n−ＮＲ3Ｒ4  （Ｉａ）
〔式中、
置換基Ｒ1およびＲ2は、水素またはＣ1〜Ｃ20アルキル基を表わし、この場合置換基Ｒ1およびＲ2の少なくとも１つは、水素を表わし、
置換基Ｒ3およびＲ4は、互いに無関係に、Ｃ1〜Ｃ20アルキル基を表わすかまたはこれらの置換基が結合している窒素原子と一緒になって、飽和、部分不飽和または不飽和の５員環または６員環のヘテロ環式基を形成し、および
変数ｎは、１〜１２、殊に２〜６の数、とりわけ２または３の数を表わす〕で示される化合物が使用される、請求項１から５までのいずれか１項に記載の四級化コポリマー。
【請求項７】
反応工程（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）によって得られ、この場合反応工程（Ｂ）におけるアルコールアミン（ＡＡ）として、一般式（Ｉｂ）
［ＨＯ−(ＣＨ2)m］xＮ(Ｒ5)y(Ｒ6)z  （Ｉｂ）
〔式中、
置換基Ｒ5およびＲ6は、互いに無関係に、Ｃ1〜Ｃ20アルキル基を表わすかまたはｙ＝ｚ＝１の場合には、これらの置換基が結合している窒素原子と一緒になって、飽和、部分不飽和または不飽和の５員環または６員環のヘテロ環式基を形成し、
変数ｍは、１〜１２、殊に２〜６の数、特に２または３の数を表わし、および
変数ｘ、ｙおよびｚは、それぞれ０、１、２または３の数を表わし、この場合ｘ＋ｙ＋ｚの総和は、３の値をもたらさなければならない〕で示される化合物が使用される、請求項１から５までのいずれか１項に記載の四級化コポリマー。
【請求項８】
反応工程（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）によって得られ、この場合この反応工程（Ｃ）の四級化は、エポキシド、ジアルキルスルフェート、ジアルキルスルファイト、アルキルハロゲン化物、アリールアルキルハロゲン化物、アルキルカルボン酸エステルおよびジアルキルカーボネートから選択された少なくとも１つの四級化剤（ＱＭ）を用いて行なわれる、請求項１から７までのいずれか１項に記載の四級化コポリマー。
【請求項９】
四級化コポリマーを製造する方法において、次の反応工程：
（Ａ）アミンと反応してアミドもしくはイミドへとなり得ないかまたはアルコールと反応してエステルへとなり得ない、１個以上の酸素官能性置換基または窒素官能性置換基を有してよい、１つ以上の直鎖状、分枝鎖状または環式のエチレン性不飽和Ｃ2〜Ｃ100炭化水素（モノマーＭ１）を、１または２個のカルボン酸官能基を有しかつアミンと反応してアミドもしくはイミドへとなり得るかまたはアルコールと反応してエステルへとなり得る、１つ以上のエチレン性不飽和Ｃ3〜Ｃ12カルボン酸もしくはＣ3〜Ｃ12カルボン酸誘導体（モノマーＭ２）と共重合させ、５００〜２００００の数平均分子量Ｍnを有するコポリマー（ＣＰ）を得て；
（Ｂ）コポリマー（ＣＰ）中の単位（Ｍ２）のカルボン酸官能基を、それぞれ少なくとも１個の第１級窒素原子もしくは第２級窒素原子または少なくとも１個のヒドロキシル基および少なくとも１個の四級化可能な第三級窒素原子を有する、２〜６個の窒素原子を有する１つ以上のオリゴアミン（ＯＡ）またはアルコールアミン（ＡＡ）との反応によって、部分的または全体的にアミド化またはイミド化またはエステル化し；
（Ｃ）ＯＡ単位またはＡＡ単位中の少なくとも１個の第三級窒素原子を少なくとも１つの四級化剤（ＱＭ）で部分的または全体的に四級化することが実施され、
この場合これらの工程（Ｂ）および（Ｃ）は、反対の順序で行なうこともでき、したがって、コポリマー（ＣＰ）中の単位（Ｍ２）のカルボン酸官能基は、既に反応工程（Ｃ）により四級化されたオリゴアミン（ＯＡ）またはアルコールアミン（ＡＡ）との反応によって、部分的または全体的にアミド化またはイミド化またはエステル化することができることを特徴とする、四級化コポリマーを製造する方法。
【請求項１０】
請求項１から８までのいずれか１項に記載の四級化コポリマーを１０〜５０００質量ｐｐｍ含有する燃料。
【請求項１１】
直噴ディーゼルエンジンの噴射システムにおける、殊にコモンレール噴射システムにおける堆積物の低減または阻止のための、燃料添加剤としての請求項１から８までのいずれか１項に記載の四級化コポリマーの使用。
【請求項１２】
直噴ディーゼルエンジン、殊にコモンレール噴射システムを有するディーゼルエンジンの燃料消費量を減少させるための、燃料添加剤としての請求項１から８までのいずれか１項に記載の四級化コポリマーの使用。
【請求項１３】
直噴ディーゼルエンジンにおける、殊にコモンレール噴射システムを有するディーゼルエンジンにおける出力損失を最小化するための、燃料添加剤としての請求項１から８までのいずれか１項に記載の四級化コポリマーの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、次の反応工程
（Ａ）アミンと反応してアミドもしくはイミドへとなり得ないかまたはアルコールと反応してエステルへとなり得ない、１個以上の酸素官能性置換基または窒素官能性置換基を有してよい、１つ以上の直鎖状、分枝鎖状または環式のエチレン性不飽和Ｃ2〜Ｃ100炭化水素（モノマーＭ１）を、１または２個のカルボン酸官能基を有しかつアミンと反応してアミドもしくはイミドへとなり得るかまたはアルコールと反応してエステルへとなり得る、１つ以上のエチレン性不飽和Ｃ3〜Ｃ12カルボン酸もしくはＣ3〜Ｃ12カルボン酸誘導体（モノマーＭ２）と共重合させ、５００〜２００００の数平均分子量Ｍnを有するコポリマー（ＣＰ）を得て；
（Ｂ）コポリマー（ＣＰ）中の単位（Ｍ２）のカルボン酸官能基を、それぞれ少なくとも１個の第１級窒素原子もしくは第２級窒素原子または少なくとも１個のヒドロキシル基および少なくとも１個の四級化可能な第三級窒素原子を有する、２〜６個の窒素原子を有する１つ以上のオリゴアミン（ＯＡ）またはアルコールアミン（ＡＡ）との反応によって、部分的または全体的にアミド化またはイミド化またはエステル化し；
（Ｃ）ＯＡ単位またはＡＡ単位中の少なくとも１個の第三級窒素原子を少なくとも１つの四級化剤（ＱＭ）で部分的または全体的に四級化することによって得られた四級化コポリマーであって、
この場合これらの工程（Ｂ）および（Ｃ）は、反対の順序で行なうこともでき、したがって、コポリマー（ＣＰ）中の単位（Ｍ２）のカルボン酸官能基は、既に反応工程（Ｃ）により四級化されたオリゴアミン（ＯＡ）またはアルコールアミン（ＡＡ）との反応によって、部分的または全体的にアミド化またはイミド化またはエステル化することができる、上記の四級化コポリマーに関する。
【０００２】
更に、本発明は、このような四級化コポリマーを製造する方法に関する。
【０００３】
更に、本発明は、このような四級化コポリマーの含量を有する燃料にも関する。
【０００４】
更に、本発明は、直噴ディーゼルエンジンの噴射システムにおける、殊にコモンレール噴射システムにおける堆積物の低減または阻止のため、直噴ディーゼルエンジン、殊にコモンレール噴射システムを有するディーゼルエンジンの燃料消費量を減少させるため、および直噴ディーゼルエンジンにおける、殊にコモンレール噴射システムを有するディーゼルエンジンにおける出力損失（ｐｏｗｅｒｌｏｓｓ）を最小化するための燃料添加剤としての前記四級化コポリマーの使用に関する。
【０００５】
直噴ディーゼルエンジンの場合、燃料は、古典的な（チャンバー）ディーゼルエンジンの場合のようにプリチャンバーまたはスワールチャンバー内に導入される代わりに、燃焼室中に直接到達している、エンジンの多孔噴射ノズルを通して噴射される。直噴ディーゼルエンジンの利点は、ディーゼルエンジンに対して当該直噴ディーゼルエンジンの出力が高いにも拘わらず消費量が少ないことにある。更に、前記直噴ディーゼルエンジンは、既に低い回転数の際に極めて高いトルクを達成する。
【０００６】
現在、主として、燃料を直接にディーゼルエンジンの燃焼室中に噴射するために、３つの方法が使用されている：常用の分配型噴射ポンプ、ポンプノズルシステム（ユニットインジェクターシステムまたはユニットポンプシステム）およびコモンレールシステム。
【０００７】
コモンレール噴射システムの場合、ディーゼル燃料は、ポンプによって２０００バールまでの圧力でコモンレール（文字どおり"共通の導管"）の高圧導管内に搬送される。コモンレールから出発して、分岐管は、様々なインジェクターに通じており、これらのインジェクターは、燃料を直接に燃焼室中に噴射する。その際に、コモンレールには、常に全圧が印加されており、このことは、多重噴射または特殊な噴射形を可能にする。これに対して、別の噴射システムの場合、１つの噴射だけが可能である。コモンレールの場合の噴射は、主として３つのグループに分けられる：（１．）予備噴射によって主としてより穏やかな燃焼が達成され、したがって、ハードな燃焼騒音（"ノッキング"）が低減され、かつエンジンの運転が静かと思われる予備噴射；（２．）殊に、良好なトルクによる走行の要因である主要な噴射；および（３．）殊に、少ないＮＯx値を保証する後噴射。この後噴射の場合、燃料は、一般的に、燃焼するのではなく、残留熱によりシリンダー内で蒸発する。その際に形成される排ガス／燃料混合物は、排ガス装置に搬送され、この排ガス装置で燃料は、還元剤としての適当な触媒の存在下に窒素酸化物ＮＯxに対して作用する。
【０００８】
シリンダーごとに個別の可変の噴射によって、コモンレール噴射システムの場合には、エンジンからの有害物質の放出、例えば窒素酸化物（ＮＯx）、一酸化炭素（ＣＯ）および殊に粒子（煤）の放出は、プラスに影響を及ぼされうる。これは、例えばコモンレール噴射システムを装備したエンジンが理論的に付加的な粒子フィルターなしでもユーロ４排ガス規制を満たしうることを可能にする。
【０００９】
現在のコモンレールディーゼルエンジンにおいては、特定の条件下で、例えばバイオディーゼル燃料を含む燃料または金属不純物、例えば亜鉛化合物を有する燃料を使用する場合には、インジェクター開口に堆積物を形成する可能性があり、この堆積物は、燃料の噴射挙動に不利な影響を及ぼし、それによってエンジンの性能が損なわれ、すなわち、殊に出力が減少し、そして部分的には燃焼も劣化する。堆積物の形成は、インジェクターの構造的なさらなる展開により、殊にノズルの幾何学的形状を変えること（丸みを付けられた出口を有する狭い円形の開口）によりさらに強化される。エンジンおよびインジェクターの持続する最適な機能形式のために、このような堆積物は、ノズル開口中で適当な燃料添加剤によって阻止されなければならないか、または低減されなければならない。
【００１０】
従って、本発明の課題は、上記の欠点を排除する、すなわち殊に直噴ディーゼルエンジンの噴射システムにおける、特にインジェクターにおける堆積物を阻止するかまたは低減し、直噴ディーゼルエンジンの燃料消費量を減少させ、およびこのようなエンジンにおける出力損失を最小化する燃料添加剤を提供することであった。
【００１１】
公知技術水準から、Ｃ8〜Ｃ200アルキルコハク酸イミドまたはＣ8〜Ｃ200アルケニルコハク酸イミドは、燃料、例えば中間留分の燃料またはオットー燃料のための洗剤添加物として公知である。すなわち、ＷＯ  ０２／０９２６４５（１）には、ポリアルケニルコハク酸イミド、例えばポリイソブテニルコハク酸イミドが燃料、例えばディーゼル燃料、燃料油またはオットー燃料に対する添加物として、または周知のように製造により制限された、３０質量％までの相応するポリアルケニルコハク酸アミドまたはポリアルケニルコハク酸半アミドを含有しうる滑剤に対する添加物として記載されている。このポリアルケニルコハク酸イミドは、エンジン堆積物および噴射ノズル上の堆積物に不利に作用するはずである。
【００１２】
ＷＯ  ２００６／１０００８３（２）の記載から、特定の洗剤添加物が直噴ディーゼルエンジン、例えばコモンレール噴射システムを有するディーゼルエンジンの排ガス放出における粒子量を低減することは、公知である。洗剤添加物として、特に、無水コハク酸から誘導された、ヒドロキシ基および／またはアミノ基および／またはアミド基および／またはイミド基を有する添加物を有するグループ、例えば殊に脂肪族ポリアミンを有するポリイソブテニルコハク酸無水物の相応する誘導体が挙げられる。ヒドロキシ基および／またはアミノ基および／またはアミド基および／またはイミド基を有するグループは、例えばカルボン酸基、モノアミンの酸アミド、アミド官能基と共にさらに遊離アミノ基を有するジアミンもしくはポリアミンの酸アミド、酸官能基およびアミド官能基を有するコハク酸誘導体、モノアミンを有するカルボン酸イミド、イミド官能基と共にさらに遊離アミノ基を有する、ジアミンもしくはポリアミンを有するカルボン酸イミド、またはジアミンもしくはポリアミンを２つのコハク酸誘導体と反応させることによって形成されるジイミドである。
【００１３】
欧州特許出願公開第１８８７０７４号明細書Ａ１（３）には、ヒドロカルビル置換コハク酸またはその無水物、例えばポリイソブテニルコハク酸無水物とヒドラジンとの反応生成物を使用してディーゼルエンジンにおけるインジェクター堆積物を除去または低減する方法が記載されている。この反応生成物の中から、半ヒドラジド構造も挙げられる。
【００１４】
ＷＯ  ２００６／１３５８８１（４）には、オレフィンと無水マレイン酸とのエン反応により得られるヒドロカルビル置換されたアシル化剤を付加的な第三級アミノ基を有するアミンと縮合し、引続き第三級アミノ基を四級化し、内燃機関の入口システムの清浄化および清浄化の保存のために燃料添加剤として適している四級アンモニウム塩に変えることが記載されている。
【００１５】
公知技術水準から公知の、実地においてしばしば使用される、上記のＣ8〜Ｃ200アルキルコハク酸イミドまたはＣ8〜Ｃ200アルケニルコハク酸イミド、例えばポリイソブテニルコハク酸イミドおよび類似の系は、記述された特殊な課題の解決のためには不十分な状態にあるにすぎないが、しかし、本発明の場合に、さらなる燃料添加剤として二次的量で前記イミドおよび前記系を共用することは、害にはならない。
【００１６】
この課題は、反応工程（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）により得られる、冒頭に記載された四級化コポリマーを使用することによって解決される。
【００１７】
本発明の対象は、次の反応工程：
（Ａ）アミンと反応してアミドもしくはイミドへとなり得ないかまたはアルコールと反応してエステルへとなり得ない、１個以上の酸素官能性置換基または窒素官能性置換基を有してよい、１つ以上の直鎖状、分枝鎖状または環式のエチレン性不飽和Ｃ2〜Ｃ100炭化水素（モノマーＭ１）を、１または２個のカルボン酸官能基を有しかつアミンと反応してアミドもしくはイミドへとなり得るかまたはアルコールと反応してエステルへとなり得る、１つ以上のエチレン性不飽和Ｃ3〜Ｃ12カルボン酸もしくはＣ3〜Ｃ12カルボン酸誘導体（モノマーＭ２）と共重合させ、５００〜２００００の数平均分子量Ｍnを有するコポリマー（ＣＰ）を得て；
（Ｂ）コポリマー（ＣＰ）中の単位（Ｍ２）のカルボン酸官能基を、それぞれ少なくとも１個の第１級窒素原子もしくは第２級窒素原子または少なくとも１個のヒドロキシル基および少なくとも１個の四級化可能な第三級窒素原子を有する、２〜６個の窒素原子を有する１つ以上のオリゴアミン（ＯＡ）またはアルコールアミン（ＡＡ）との反応によって、部分的または全体的にアミド化またはイミド化またはエステル化し；
（Ｃ）ＯＡ単位またはＡＡ単位中の少なくとも１個の第三級窒素原子を少なくとも１つの四級化剤（ＱＭ）で部分的または全体的に四級化することを実施し、
この場合これらの工程（Ｂ）および（Ｃ）は、反対の順序で行なうこともでき、したがって、コポリマー（ＣＰ）中の単位（Ｍ２）のカルボン酸官能基は、既に反応工程（Ｃ）により四級化されたオリゴアミン（ＯＡ）またはアルコールアミン（ＡＡ）との反応によって、部分的または全体的にアミド化またはイミド化またはエステル化することができることによって特徴付けられる、四級化コポリマーを製造する方法でもある。
【００１８】
反応工程（Ａ）において製造されたコポリマー（ＣＰ）は、原理的に欧州特許出願公開第３０７８１５号明細書（６）の記載から公知である。この明細書中では、オットーエンジンのバルブでの摩耗現象を阻止または低減するために、および同時にオットーエンジンにおける腐蝕を低減するためにコポリマー（ＣＰ）をアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩の形で使用することが推奨されている。
【００１９】
任意の酸素官能性置換基または窒素官能性置換基として、モノマー（Ｍ１）中に反応工程（Ａ）において、例えばエーテル酸素原子またはカルボン酸アミド基が発生しうる。
【００２０】
好ましい実施態様において、反応工程（Ａ）におけるモノマー（Ｍ１）は、Ｃ2〜Ｃ40アルケン、Ｃ3〜Ｃ10シクロオレフィン、アルキル基中に１〜３０個の炭素原子を有するアルキルビニルエーテル、アルキル基中に３〜１０個の炭素原子を有するシクロアルキルビニルエーテルおよび８〜９６個の炭素原子を有するオリゴイソブテンまたはポリイソブテンの中から選択される。
【００２１】
好適な直鎖状または分枝鎖状のＣ2〜Ｃ40アルケンの例は、エチレン、プロピレン、ブテン−１、イソブテン、ペンテン−１、３−メチルブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、３，３−ジメチルブテン−１、ヘプテン−１、４−メチルヘキセン−１、５−メチルヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１、オクテン−１、２，４，４−トリメチルペンテン−１、２，４，４−トリメチルペンテン−２、２，４，４−トリメチルペンテン−１および２，４，４−トリメチルペンテン−２からなる異性体混合物（"ジイソブテン"）、４，４−ジメチルヘキセン−１、デセン−１、テトラデセン−１、ヘキサデセン−１、オクタデセン−１、Ｃ20オレフィン−１、Ｃ22オレフィン−１、Ｃ24オレフィン−１、Ｃ26オレフィン−１、Ｃ28オレフィン−１、Ｃ30オレフィン−１、Ｃ40オレフィン−１、Ｃ20〜24オレフィン、Ｃ22/24オレフィン−１、Ｃ24〜28オレフィン−１ならびに記載されたアルケンの互いの混合物である。この中で、直鎖状または分枝鎖状のＣ12〜Ｃ30アルケン、殊に直鎖状または分枝鎖状のＣ16〜Ｃ26アルケン、特に直鎖状または分枝鎖状のＣ20〜Ｃ24アルケンが好ましい。
【００２２】
好適なＣ3〜Ｃ10シクロオレフィンの例は、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテンおよびシクロオクテンならびに記載されたシクロオレフィンの互いの混合物である。この中で、シクロペンテンおよびシクロヘキセンは、好ましい。
【００２３】
直鎖状または分枝鎖状のアルキル基中に１〜３０個の炭素原子を有する好適なアルキルビニルエーテルの例は、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、第三級ブチルビニルエーテル、ｎ−ペンチルビニルエーテル、ｎ−ヘキシルビニルエーテル、２−メチルペンチルビニルエーテル、ｎ−ヘプチルビニルエーテル、ｎ−オクチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、２，２，４−トリメチルペンチルビニルエーテル、ｎ−デシルビニルエーテル、２−プロピルヘプチルビニルエーテル、ｎ−ドデシルビニルエーテル、イソドデシルビニルエーテル、ｎ−トリデシルビニルエーテル、イソトリデシルビニルエーテル、ｎ−テトラデシルビニルエーテル、ｎ−ヘキサデシルビニルエーテル、ｎ−オクタデシルビニルエーテル、ｎ−エイコシルビニルエーテル、ｎ−ドコシルビニルエーテル、ｎ−テトラコシルビニルエーテル、ｎ−ヘキサコシルビニルエーテル、ｎ−オクタコシルビニルエーテル、オレイルビニルエーテルならびに記載されたアルキルビニルエーテルの互いの混合物である。この中で、直鎖状または分枝鎖状のＣ8〜Ｃ26アルキル基、殊に直鎖状または分鎖状のＣ12〜Ｃ24アルキル基、特に直鎖状または分枝鎖状のＣ16〜Ｃ22アルキル基を有するアルキルビニルエーテルは、好ましい。
【００２４】
シクロアルキル基中に３〜１０個の炭素原子を有する好適なシクロアルキルビニルエーテルの例は、シクロブチルビニルエーテル、シクロペンチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘプチルビニルエーテルおよびシクロオクチルビニルエーテルならびに記載されたシクロアルキルビニルエーテルの互いの混合物である。この中で、シクロペンチルビニルエーテルおよびシクロヘキシルビニルエーテルが好ましい。
【００２５】
８〜９６個の炭素原子、殊に４４〜９２個の炭素原子を有するオリゴイソブテンまたはポリイソブテンとして、特に末端位（α位）の二重結合の高い含量、典型的には少なくとも７０モル％、殊に少なくとも８０モル％の末端位（α位）の二重結合の高い含量を有するポリイソブテン、例えば５５０、７００または１０００の数平均分子量Ｍnを有するかかるものがこれに該当する。
【００２６】
記載された好ましいモノマー（Ｍ１）と共に、例えばさらにアクリル酸アミドまたはメタクリル酸アミド、例えばアクリル酸−Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ30アルキル）−アミド、アクリル酸−Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ1〜Ｃ30アルキル）−アミド、メタクリル酸−Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ30アルキル）−アミドまたはメタクリル酸−Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ1〜Ｃ30アルキル）−アミドがモノマー（Ｍ１）として使用されてもよい。
【００２７】
特に、反応工程（Ａ）におけるモノマー（Ｍ１）は、重合可能なエチレン性不飽和二重結合をα位に有し、すなわちモノマー（Ｍ１）中には、エチレン性不飽和二重結合が末端位に構造要素＞Ｃ＝Ｈ2の形で存在する。
【００２８】
好ましい実施態様において、反応工程（Ａ）におけるモノマー（Ｍ２）は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸ならびにこれらの無水物、ハロゲン化物、すなわち前記酸のフッ化物、塩化物、臭化物またはヨウ化物、およびエステル、殊に前記酸のＣ1〜Ｃ30アルキルエステルの中から選択される。特に好ましいのは、マレイン酸および無水マレイン酸である。
【００２９】
記載された好ましいモノマー（Ｍ２）と共に、例えばさらに、クロトン酸、イソクロトン酸、ブテ−１−エンカルボン酸、ペンテ−１−エンカルボン酸、ヘキセ−１−エンカルボン酸、ヘプテ−１−エンカルボン酸、オクテ−１−エンカルボン酸、ノネ−１−エンカルボン酸、デセ−１−エンカルボン酸、ウンデセ−１−エンカルボン酸、シトラコン酸またはメサクロン酸ならびにこれらの無水物、ハロゲン化物、すなわち前記酸のフッ化物、塩化物、臭化物またはヨウ化物、およびエステル、殊に前記酸のＣ1〜Ｃ30アルキルエステルがモノマー（Ｍ２）として使用されてもよい。
【００３０】
通常、モノマー単位（Ｍ１）対（Ｍ２）は、３０：７０〜７０：３０、殊に４０：６０〜６０：４０の質量比で反応工程（Ａ）のコポリマー（ＣＰ）中に存在する。
【００３１】
コポリマー（ＣＰ）は、５００〜２００００、殊に１０００〜１８０００、特に４０００〜１６０００の数平均分子量Ｍn（それぞれゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した）および一般的に１．３〜１０、殊に１．６〜５、特に２．０〜２．５の多分散度（数平均分子量に対する質量平均分子量からの商ＰＤＩ＝Ｍw／Ｍn）を有する。
【００３２】
２つのモノマー単位（Ｍ１）および（Ｍ２）は、一般的に交互に存在するかまたはランダムに分布して存在する。しかし、原理的に、当業者に公知の特別な方法管理によって、ブロックコポリマーは、モノマー（Ｍ１）および（Ｍ２）から製造されてもよい。
【００３３】
モノマー（Ｍ１）と（Ｍ２）とは、一般的にラジカル共重合される。これらのモノマーは、公知の通常の重合技術、例えば塊状重合、懸濁重合、沈殿重合または溶液重合に使用される。これらの重合技術は、一般的に、通常のラジカル開始剤、例えばアセチルシクロヘキサンスルホニルペルオキシド、ジアセチルペルオキシジカーボネート、ジシクロヘキシルペルオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカーボネート、第三級ブチルペルネオデカノエート、２，２’−アゾビス−（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、第三級ブチルペルピバレート、第三級ブチルペル−２−エチルヘキサノエート、第三級ブチルペルマレエート、２，２’−アゾビス−（イソブチロニトリル）、ビス−（第三級ブチペルオキシド）−シクロヘキサン、第三級ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、第三級ブチルペルアセテート、ジクミルペルオキシド、ジ−第三級アミルペルオキシド、ジ−第三級ブチルペルオキシド、ｐ−メタンヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、第三級ブチルヒドロペルオキシドまたは記載されたラジカル開始剤の混合物を用いて開始される。通常、前記ラジカル開始剤は、使用されたモノマーの全体量に対して計算した、０．１〜１０質量％、殊に０．２〜５質量％の量で使用される。
【００３４】
一般的に、共重合は、４０〜２５０℃、殊に８０〜２２０℃の温度で行なわれ、この場合共重合温度を下廻る沸騰温度を有する、易揮発性モノマー（Ｍ１）を使用する際には、有利に圧力下で作業される。共重合は、通常、空気の遮断下、または酸素の遮断下で実施され、すなわち、沸騰条件下で作業し得ない場合には、開始剤、例えば窒素が使用され、それというのも、酸素は、共重合を遅らせるからである。レドックス共開始剤、例えばベンゾイン、ジメチルアニリン、アスコルビン酸ならびに重金属、例えば銅、コバルト、マンガン、鉄、ニッケルおよびクロムの有機可溶性錯体の共用は、共重合を促進しうる。
【００３５】
分子量を制御するために、殊に比較的低い分子量を有するコポリマーを製造するために、調節剤は、共用されてよい。適当な調節剤は、例えばアリルアルコールおよび有機メルカプト化合物、例えば２−メルカプトエタノール、２−メルカプトプロパノール、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、第三級ブチルメルカプト、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタンまたは第三級ドデシルメルカプタンであり、これらは、通常、使用されたモノマーの全体量に対して０．１〜１０質量％の量で使用される。
【００３６】
（ＣＰ）の製造の際に、懸濁重合、沈殿重合または溶液重合の重合技術が使用される場合には、適当な不活性溶剤または不活性溶剤混合物を使用することが必要とされる。このために、一般的に、勿論、そのつど使用される重合技術にとっては常に特異的に、例えば脂肪族炭化水素および脂環式炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサンまたはジエチルシクロヘキサン、芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン、エチルベンゼンもしくはクメン、高沸点の芳香族炭化水素からなる工業用混合物、例えばこれは、殊に"Ｓｏｌｖｅｓｓｏ"の商品名、例えばＳｏｌｖｅｓｓｏ  １５０またはＳｏｌｖｅｓｓｏ  ２００で市場で入手可能であり、脂肪族ハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、１，１−ジクロロエタンもしくは１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタンもしくは１，１，２−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、１，２−ジクロロプロパン、塩化ブチル、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、１，１，１，２−テトラクロロ−２，２−ジフルオロエタンもしくは１，１，２，２−テトラクロロ−１，２−ジフルオロエタンおよびエーテル、例えばジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、メチル−第三級ブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジメチルエーテルならびに記載された溶剤の混合物が適している。
【００３７】
沈澱重合および懸濁重合の場合、保護コロイドの共用は、好ましいか、または必要である。保護コロイドは、多くの場合に、使用された溶剤中で良好に可溶性でありかつモノマーとの反応を生じないポリマー物質である。（ＣＰ）の製造の際に使用されうる、適当な保護コロイドは、例えば無水マレイン酸と８〜２０個の炭素原子を有するビニルアルキルエーテルおよび／またはオレフィンとのコポリマーならびにその、Ｃ10〜Ｃ20アルコールとのモノエステルまたはＣ10〜Ｃ20アルキルアミンとのモノアミドもしくはジアミドならびにアルキル基が１〜２０個の炭素原子を有するポリアルキルビニルエーテル、例えばポリメチルビニルエーテル、ポリエチルビニルエーテル、ポリイソブチルビニルエーテルもしくはポリオクタデシルビニルエーテルである。保護コロイドの添加された量は、通常、０．０５〜４質量％、殊に０．１〜２質量％であり、この場合には、しばしば、幾つかの保護コロイドを組み合わせることは好ましい。
【００３８】
次に表現された反応方程式は、本発明によれば、例示的にＣ22オレフィン−１と無水マレイン酸（"ＭＳＡ"）とからなるコポリマーＣＰの構造（この場合、"ＭＷ"は、数平均分子量Ｍnを表わす）、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアミンとの属するアミド化生成物（"ＤＭＰＡＰ"）およびプロピレンオキシドとの属する四級化生成物（"ＰＯ"）／酢酸（"ＨＯＡｃ"）を示す：
【化１】
2013531097.tif 000002
【００３９】
反応工程（Ｂ）において使用されるオリゴアミン（ＯＡ）は、有利に全部で２〜４個の窒素原子、殊に全部で２または３個の窒素原子、特に全部で２個の窒素原子を有し、その中で、いずれの場合にも少なくとも１つは、四級化可能な第三級窒素原子である。
【００４０】
反応工程（Ｂ）において使用されるアルコールアミン（ＡＡ）は、有利に１〜３個の窒素原子を有し、その中で、少なくとも１つは、四級化可能な第三級窒素原子であり、ならびに１〜３個のヒドロキシル基、殊に四級化可能な第三級窒素原子および１〜３個のヒドロキシル基、特に四級化可能な第三級窒素原子およびヒドロキシル基を有する。ヒドロキシル基は、一般的に、アルコールヒドロキシル基であり、すなわち、このヒドロキシル基は、ｓｐ3混成の炭素原子を有する。
【００４１】
反応工程（Ｂ）において使用されるオリゴアミン（ＯＡ）およびアルコールアミン（ＡＡ）は、通常、最大７５個、殊に最大５０個、特に最大３０個の全炭素数を有する。
【００４２】
反応工程（Ｂ）における（ＣＰ）中の単位（Ｍ２）のカルボン酸官能基を部分的または全体的にアミド化またはイミド化するために、好ましい実施態様において、オリゴアミン（ＯＡ）として一般式（Ｉａ）
Ｒ1Ｒ2Ｎ−(ＣＨ2)n−ＮＲ3Ｒ4  （Ｉａ）
〔式中、
置換基Ｒ1およびＲ2は、水素またはＣ1〜Ｃ20アルキル基を表わし、この場合置換基Ｒ1およびＲ2の少なくとも１つは、水素を表わし、
置換基Ｒ3およびＲ4は、互いに無関係に、Ｃ1〜Ｃ20アルキル基を表わすかまたはこれらの置換基が結合している窒素原子と一緒になって、飽和、部分不飽和または不飽和の５員環または６員環のヘテロ環式基を形成し、および
変数ｎは、１〜１２、殊に２〜６の数、特に２または３の数を表わす〕で示される化合物が適してる。
【００４３】
反応工程（Ｂ）における（ＣＰ）中の単位（Ｍ２）のカルボン酸官能基の部分的または全体的なエステル化には、好ましい実施態様において、アルコールアミン（ＡＡ）として、一般式（Ｉｂ）
［ＨＯ−(ＣＨ2)m］xＮ(Ｒ5)y(Ｒ6)z  （Ｉｂ）
〔式中、
置換基Ｒ5およびＲ6は、互いに無関係に、Ｃ1〜Ｃ20アルキル基を表わすかまたはｙ＝ｚ＝１の場合には、これらの置換基が結合している窒素原子と一緒になって、飽和、部分不飽和または不飽和の５員環または６員環のヘテロ環式基を形成し、
変数ｍは、１〜１２、殊に２〜６の数、特に２または３の数を表わし、および
変数ｘ、ｙおよびｚは、それぞれ０、１、２または３の数を表わし、この場合ｘ＋ｙ＋ｚの総和は、３の値をもたらさなければならない〕で示される化合物が適している。
【００４４】
一般式（Ｉａ）および（Ｉｂ）の化合物において置換基として生じうるＣ1〜Ｃ20アルキル基として、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、第二級ブチル、第三級ブチル、ｎ−ペンチル、第二級ペンチル、第三級ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、イソノニル、２−プロピルヘプチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、イソトリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキシルデシル、ｎ−オクタデシルおよびエイコシルがこれに該当する。この場合、特にＣ1〜Ｃ8アルキル基、殊にＣ1〜Ｃ4アルキル基が生じる。
【００４５】
置換基Ｒ3およびＲ4またはＲ5およびＲ6が、これらの置換基が結合している窒素原子と一緒になって形成しうる、飽和、部分不飽和または不飽和の５員環または６員環のヘテロ環式基として、例えばイミダゾール、ベンズイミダゾール、ピラゾール、イミダゾリン、ピペラジン、ピペリジンまたはピリジンがこれに該当する。
【００４６】
一般式（Ｉａ）の化合物の例は、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチルアミン、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−エチルアミン、２−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノ）−エチルアミン、２−（Ｎ，Ｎ−ジ−イソプロピルアミノ）−エチルアミン、２−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ）−エチルアミン、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−プロピルアミン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−プロピルアミン、３−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノ）−プロピルアミン、３−（Ｎ，Ｎ−ジ−イソプロピルアミノ）−プロピルアミン、３−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ）−プロピルアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）−イミダゾール、Ｎ−（２−アミノエチル）−ベンズイミダゾール、Ｎ−（３−アミノプロピル）−イミダゾール、Ｎ−（３−アミノプロピル）−ベンズイミダゾール、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−エチルピペリジン、Ｎ−ｎ−プロピルピペリジン、Ｎ−イソプロピルピペリジンおよびＮ−ｎ−ブチルピペリジンである。
【００４７】
一般式（Ｉｂ）の化合物の例は、トリエタノールアミン、トリ−ｎ−プロパノールアミン、トリ−イソプロパノールアミン、Ｎ−メチル−ジエタノールアミン、Ｎ−メチル−ジ−ｎ−プロパノールアミン、Ｎ−メチル−ジ−イソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−エタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−プロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−イソプロパノールアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−イミダゾール、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−ベンズイミダゾール、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−イミダゾール、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−ベンズイミダゾール、Ｎ−（３−ヒドロキシエチル）−ピペリジンおよびＮ−（３−ヒドロキシプロピル）−ピペリジンである。
【００４８】
反応工程（Ｂ）によるアミド化、イミド化またはエステル化は、通常、適当な溶剤または溶剤混合物中、例えば脂肪族炭化水素または脂環式炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサンもしくはジエチルシクロヘキサン、芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン、エチルベンゼンもしくはクメン、高沸点の芳香族炭化水素からなる工業用混合物、例えばこれは、殊に商品名"Ｓｏｌｖｅｓｓｏ"、例えばＳｏｌｖｅｓｓｏ  １５０またはＳｏｌｖｅｓｓｏ  ２００で商業的に入手可能であり、脂肪族ハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、１，１−ジクロロエタンもしくは１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタンもしくは１，１，２−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、１，２−ジクロロプロパン、塩化ブチル、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、１，１，１，２−テトラクロロ−２，２，−ジフルオロエタンまたは１，１，２，２−テトラクロロ−１，２−ジフルオロエタンおよびエーテル、例えばジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、メチル−第三級ブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジメチルエーテルならびに記載された溶剤の混合物中で実施される。
【００４９】
アミド化およびエステル化の場合、一般的に、２０〜１５０℃、殊に２５〜１２０℃の温度で作業され；変換の際に遊離する全ての揮発性化合物、例えば水、ハロゲン化水素またはアルコールが除去された場合には、変換は、完全である。イミドを製造する場合には、反応工程（Ｂ）で特に２工程で、最初に、上記したようにアミド化を２０〜１５０℃、殊に２５〜１２０℃の温度で実施し、その後により高い温度、有利に１２０〜２５０℃、殊に１５０〜２００℃へ加熱することにより、作業が行なわれ；この場合には、相応するより高沸点の溶剤または溶剤混合物、例えばＳｏｌｖｅｓｓｏ  １５０またはＳｏｌｖｅｓｓｏ  ２００の使用および／または真空の印加が推奨される。
【００５０】
反応工程（Ｃ）のための四級化剤（ＱＭ）として、原理的にこのような適した全ての化合物がこれに該当する。しかし、好ましい実施態様において、少なくとも１つの四級化可能な第三級窒素原子の反応工程（Ｃ）の四級化は、エポキシド、ジアルキルスルフェート、ジアルキルスルファイト、アルキルハロゲン化物、アリールアルキルハロゲン化物、アルキルカルボン酸エステルおよびジアルキルカーボネートから選択された少なくとも１つの四級化剤を用いて行なわれる。
【００５１】
エポキシドとして、例えばＣ2〜Ｃ12アルキレンオキシド、例えば酸化エチレン、酸化プロピレン、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、２−メチル−１，２−プロペンオキシド（イソブテンオキシド）、１，２−ペンテンオキシド、２，３−ペンテンオキシド、２−メチル−１，２−ブテンオキシド、３−メチル−１，２−ブテンオキシド、１，２−ヘキセンオキシド、２，３−ヘキセンオキシド、３，４−ヘキセンオキシド、２−メチル−１，２−ペンテンオキシド、２−エチル−１，２−ブテンオキシド、３−メチル−１，２−ペンテンオキシド、１，２−デセンオキシド、１，２−ドデセンオキシドまたは４−メチル−１，２−ペンテンオキシドならびに芳香族化合物置換されたエチレンオキシド、例えば酸化スチレンまたは４−メチル−スチレンオキシドが適している。
【００５２】
エポキシドを四級化剤として使用する場合には、前記エポキシドは、特にプロトン酸との組合せで、殊にＣ1〜Ｃ12モノカルボン酸、例えばギ酸、酢酸もしくはプロピオン酸またはＣ2〜Ｃ12ジカルボン酸、例えばシュウ酸もしくはアジピン酸との組合せで使用されるが、しかし、スルホン酸、例えばベンゼンスルホン酸もしくはトルエンスルホン酸または水性鉱酸、例えば硫酸もしくは塩酸も適している。
【００５３】
ジアルキルスルフェートとして、特にジ−（Ｃ1〜Ｃ20アルキル）スルフェート、殊にジ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）スルフェート、例えばジメチルスルフェートまたはジエチルスルフェートが適している。四級化が行なわれた後、対イオンとして生じたモノアルキルスルフェートおよびスルフェートは、陰イオン交換剤での処理によって除去または交換することができる。
【００５４】
ジアルキルスルファイトとして、特にジ−（Ｃ1〜Ｃ20アルキル）スルファイト、殊にジ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）スルファイト、例えばジメチルスルファイトまたはジエチルスルファイトが適している。四級化が行なわれた後、対イオンとして生じたモノアルキルスルファイトおよびスルファイトは、陰イオン交換剤での処理によって除去または交換することができる。
【００５５】
アルキルハロゲン化物として、特にＣ1〜Ｃ20アルキルフルオリド、Ｃ1〜Ｃ20アルキルクロリド、Ｃ1〜Ｃ20アルキルブロミドまたはＣ1〜Ｃ20アルキルヨージド、殊にＣ1〜Ｃ4アルキルフルオリド、Ｃ1〜Ｃ4アルキルクロリド、Ｃ1〜Ｃ4アルキルブロミドまたはＣ1〜Ｃ4アルキルヨージド、例えば塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、塩化エチル、臭化エチルまたはヨウ化エチルが適している。四級化が行なわれた後、対イオンとして生じたハロゲン化物陰イオンは、陰イオン交換剤での処理によって除去または交換することができる。
【００５６】
ベンジルハロゲン化物として、例えば塩化ベンジル、臭化ベンジルまたはヨウ化ベンジルが適しており；ベンジル基のベンゼン核は、原理的にさらに１個以上の置換基、例えばＣ1〜Ｃ4アルキル基を有してよい。四級化が行なわれた後、対イオンとして生じたハロゲン化物陰イオンは、陰イオン交換剤での処理によって除去または交換することができる。
【００５７】
アルキルカルボン酸エステルとして、特にモノ−（Ｃ1〜Ｃ20アルキル）−モノカルボン酸エステルもしくはモノ−（Ｃ1〜Ｃ20アルキル）−ジカルボン酸エステルまたはジ−（Ｃ1〜Ｃ20アルキル）−モノカルボン酸エステルもしくはジ−（Ｃ1〜Ｃ20アルキル）−ジカルボン酸エステル、殊にモノ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）−モノカルボン酸エステルもしくはモノ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）−ジカルボン酸エステルまたはジ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）−モノカルボン酸エステルもしくはジ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）−ジカルボン酸エステルが適しており、この場合基礎となるモノカルボン酸またはジカルボン酸は、１〜１２個または２〜１２個の炭素原子を有し、例えばメチルホルミエートまたはジメチルオキサレートである。エポキシドの場合と同様に、アルキルカルボン酸エステルを四級化剤として使用する場合には、しばしば、このアルキルカルボン酸エステルを特にプロトン酸、殊にＣ1〜Ｃ12モノカルボン酸、例えばギ酸、酢酸もしくはプロピオン酸またはＣ2〜Ｃ12ジカルボン酸、例えばシュウ酸もしくはアジピン酸との組合せで、またはスルホン酸、例えばベンゼンスルホン酸もしくはトルエンスルホン酸または水性鉱酸、例えば硫酸もしくは塩酸との組合せでも使用することを勧める。
【００５８】
アルキルカーボネートとして、特にジ−（Ｃ1〜Ｃ20アルキル）カーボネート、殊にジ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）カーボネート、例えばジメチルカーボネートまたはジエチルカーボネートが適している。
【００５９】
反応工程（Ｃ）の四級化は、既にアミド化された、イミド化された、またはエステル化されたコポリマー（ＣＰ）において、単離されたオリゴアミン（ＯＡ）もしくはアルコールアミン（ＡＡ）または（ＯＡ）単位もしくは（ＡＡ）単位が問題であるにせよ、公知の、このために常用の作業技術により実施される。その際、典型的には、１５〜１８０℃、殊に２０〜１５０℃の範囲内の温度で、および常圧または高められた圧力で作業され、殊に揮発性の四級化剤ＱＭ、例えば短鎖状エポキシドまたはアルキルハロゲン化物を使用する場合には、高められた圧力で作業され、この場合好ましくは、この四級化反応は、圧力容器またはオートクレーブ中で実施される。この四級化反応は、不活性の有機溶剤中、例えばトルエンもしくはキシレンまたはより高沸点の芳香族炭化水素からなる工業用混合物、例えばこれは、殊に"Ｓｏｌｖｅｓｓｏ"の商品名で市場で入手可能であり、例えばＳｏｌｖｅｓｓｏ  １５０もしくはＳｏｌｖｅｓｓｏ  ２００中で実施することができる。四級化可能な第三級窒素原子１当量当たり、一般的に、四級化剤０．１〜１．５当量、殊に０．５〜１．２５当量が使用され、この場合この四級化剤は、個々の化合物または四級化に適した様々な化合物の混合物であってよい。プロトン酸を共用する場合には、このプロトン酸は、通常、四級化剤に対して等モル量で、または２．５倍までの過剰量で使用され；この場合には、個々のプロトン酸または様々なプロトン酸の混合物が使用されてよい。
【００６０】
本発明による四級化されたコポリマーは、好ましくは燃料添加剤として適しており、および原理的にあらゆる燃料において使用されうる。内燃機関を燃料を用いて運転する場合には、一連の好ましい効果が生じる。好ましくは、本発明による四級化されたコポリマーは、オットー燃料において使用されるが、しかし、殊に中間留分の燃料において使用される。
【００６１】
従って、本発明の対象は、内燃機関、例えばディーゼルエンジン、殊に直噴ディーゼルエンジン、特にコモンレール噴射システムを有するディーゼルエンジンを運転する際に好ましい効果を達成するための添加剤として有効である、本発明による四級化コポリマーの含量を有する燃料、殊に中間留分の燃料でもある。この有効な含量（計量供給量）は、一般的に、それぞれ燃料の全体量に対して１０〜５０００質量ｐｐｍ、有利に２０〜１５００質量ｐｐｍ、殊に２５〜１０００質量ｐｐｍ、特に３０〜７５０質量ｐｐｍである。
【００６２】
本発明による四級化コポリマーが添加された燃料は、多くの場合にオットー燃料または殊に中間留分の燃料、特にディーゼル燃料である。前記燃料は、作用の改善および摩耗の低減のためのさらなる通常の添加剤を含有してよい。ここで、第１に通常の洗剤添加物、キャリヤー油、潤滑性向上剤（Ｌｕｂｒｉｃｉｔｙ−Ａｄｄｉｔｉｖｅ）、セタン価向上剤、導電性向上剤、耐蝕性添加剤、消泡剤およびヘイズ除去剤を挙げることができる。
【００６３】
特に、通常の洗剤添加物は、８５〜２００００の数平均分子量（Ｍn）を有する少なくとも１個の疎水性炭化水素基および少なくとも１個の極性基を有する両親媒性物質であり、この両親媒性物質は、次の中から選択される：
（Ｄａ）６個までの窒素原子を有するモノアミノ基またはポリアミノ基、この場合少なくとも１個の窒素原子は、塩基性の性質を有し；
（Ｄｂ）ニトロ基、場合によりヒドロキシル基と組み合わせたニトロ基；
（Ｄｃ）モノアミノ基またはポリアミノ基と組み合わせたヒドロキシル基、この場合少なくとも１個の窒素原子は、塩基性の性質を有し；
（Ｄｄ）カルボキシル基またはそのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩；
（Ｄｅ）スルホン酸基またはそのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩；
（Ｄｆ）ヒドロキシル基、モノアミノ基もしくはポリアミノ基によって、この場合少なくとも１個の窒素原子、塩基性の性質を有し、またはカルバメート基によって末端に結合されたポリオキシ−Ｃ2〜Ｃ4アルキレン基；
（Ｄｇ）カルボン酸エステル基；
（Ｄｈ）ヒドロキシル基および／またはアミノ基および／またはアミド基および／またはイミド基を有する、無水コハク酸に由来するグループ；および／または
（Ｄｉ）置換フェノールとアルデヒドおよびモノアミンまたはポリアミンとのマンニッヒ反応によって製造されたグループ。
【００６４】
燃料における十分な可溶性を保証する、上記洗剤添加物中の疎水性炭化水素基は、８５〜２００００、有利に１１３〜１００００、特に有利に３００〜５０００、よりいっそう有利に３００〜３０００、よりいっそう特に有利に５００〜２５００、殊に７００〜２５００、とりわけ８００〜１５００の数平均分子量（Ｍn）を有する。殊に、極性基と関連した、典型的な疎水性炭化水素基として、殊に、有利にそれぞれ３００〜５０００、特に有利に３００〜３０００、よりいっそう有利に５００〜２５００、よりいっそう特に有利に７００〜２５００、殊に８００〜１５００の数平均分子量Ｍnを有するポリプロペニル基、ポリブテニル基およびポリイソブテニル基がこれに該当する。
【００６５】
洗剤添加物の上記グループの例として次のものが挙げられる：
モノアミノ基またはポリアミノ基（Ｄａ）を有する添加剤は、好ましくは、ポリプロペンまたは高反応性（すなわち、主に末端位に二重結合を有する）または常用（すなわち、主に中間の位置（末端位を除く位置）に二重結合を有する）のポリイソブテンもしくはＭn＝３００〜５０００、特に有利に５００〜２５００、殊に７００〜２５００を有するポリイソブテンをベースとするポリアルケンモノアミンまたはポリアルケンポリアミンである。ｎ−ブテン単位を２０質量％まで有してよいポリイソブテンからヒドロホルミル化およびアンモニア、モノアミンもしくはポリアミン、例えばジメチルアミノプロピルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンもしくはテトラエチレンペンタミンでの還元的アミノ化により製造されうる高活性のポリイソブテンをベースとする、前記種類の添加剤は、殊に欧州特許出願公開第２４４６１６号明細書の記載から公知である。前記添加剤の製造の際に主に中間の位置（多くの場合にβ位およびγ位）に二重結合を有するポリブテンまたはポリイソブテンから出発する場合には、塩素化および引続くアミノ化によるか、またはカルボニル化合物またはカルボキシル化合物への空気またはオゾンを用いる二重結合の酸化および還元的（水素化）条件下での引続くアミノ化による前記製造経路が提供される。ここで、アミノ化のために、アミン、例えばアンモニア、モノアミンまたは上記ポリアミンを使用することができる。ポリプロペンをベースとする相応する添加剤は、殊にＷＯ−Ａ  ９４／２４２３１に記載されている。
【００６６】
さらなる好ましいモノアミノ基（Ｄａ）を有する添加剤は、例えば殊にＷＯ−Ａ  ９７／０３９４６に記載されているように、平均重合度Ｐ＝５〜１００を有するポリイソブテンと窒素酸化物または窒素酸化物および酸素からなる混合物との反応生成物の水素化生成物である。
【００６７】
さらなる好ましいモノアミノ基（Ｄａ）を有する添加剤は、例えば殊にドイツ連邦共和国特許出願公開第１９６２０２６２号明細書に記載されているように、ポリイソブテンエポキシドからアミンとの反応および次の脱水およびアミノアルコールの還元によって得られる化合物である。
【００６８】
ニトロ基（Ｄｂ）を、場合によりヒドロキシル基と組み合わせて有する添加剤は、好ましくは、例えば殊にＷＯ−Ａ  ９６／０３３６７およびＷＯ−Ａ  ９６／０３４７９に記載されているように、平均重合度Ｐ＝５〜１００または１０〜１００のポリイソブテンと窒素酸化物または窒素酸化物および酸素からなる混合物との反応生成物である。この反応生成物は、一般的に、純粋なニトロポリイソブテン（例えば、α,β−ジニトロポリイソブテン）と、混合したヒドロキシニトロポリイソブテン（例えば、α−ニトロ−β−ヒドロキシポリイソブテン）との混合物である。
【００６９】
ヒドロキシル基をモノアミノ基またはポリアミノ基（Ｄｃ）と組み合わせて有する添加剤は、殊に、例えば欧州特許出願公開第４７６４８５号明細書に記載されているように、有利に主に末端位に二重結合を有する、Ｍn＝３００〜５０００を有するポリイソブテンとアンモニア、モノアミンまたはポリアミンとから得られる、ポリイソブテンエポキシドの反応生成物である。
【００７０】
カルボキシル基またはそのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩（Ｄｄ）を有する添加剤は、好ましくは、Ｃ2〜Ｃ40オレフィンと５００〜２００００の全モル質量を有する無水マレイン酸とのコポリマーであり、このコポリマーのカルボキシル基は、全体的または部分的にアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩に変換され、およびカルボキシル基の残りの基は、アルコールまたはアミンと反応している。このような添加剤は、殊に欧州特許出願公開第３０７８１５号明細書の記載から公知である。この種の添加剤は、主に弁座の摩耗を阻止するために使用され、およびＷＯ−Ａ  ８７／０１１２６に記載されているように、有利に常用の燃料洗剤、例えばポリ（イソ）ブテンアミンまたはポリエーテルアミンと組み合わせて使用されてよい。
【００７１】
スルホン酸基またはそのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩（Ｄｅ）を有する添加剤は、好ましくは、殊に欧州特許出願公開第６３９６３２号明細書に記載されているように、スルホコハク酸アルキルエステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩である。この種の添加剤は、主に弁座の摩耗を阻止するために使用され、および有利に常用の燃料洗剤、例えばポリ（イソ）ブテン−アミンまたはポリエーテルアミンと組み合わせて使用されてよい。
【００７２】
ポリオキシ−Ｃ2〜Ｃ4アルキレン基（Ｄｆ）を有する添加剤は、好ましくは、Ｃ2〜Ｃ60アルカノール、Ｃ6〜Ｃ30アルカンジオール、モノ−Ｃ2〜Ｃ30アルキルアミンもしくはジ−Ｃ2〜Ｃ30アルキルアミン、Ｃ1〜Ｃ30アルキルシクロヘキサノールまたはＣ1〜Ｃ30アルキルフェノールと、ヒドロキシル基またはアミノ基１個当たり１〜３０モルの酸化エチレンおよび／または酸化プロピレンまたは酸化ブチレンとの反応により得られ、およびポリエーテルアミンの場合には、アンモニア、モノアミンまたはポリアミンでの引続く還元的アミノ化により得られる。この種の生成物は、殊に欧州特許出願公開第３１０８７５号明細書、欧州特許出願公開第３５６７２５号明細書、欧州特許出願公開第７００９８５号明細書および米国特許第４８７７４１６号明細書に記載されている。ポリエーテルの場合には、このような生成物は、キャリヤー油の性質も満たす。このための典型的な例は、トリデカノールブトキシレートまたはイソトリデカノールブトキシレート、イソノニルフェノールブトキシレートならびにポリイソブテノールブトキシレートおよびポリイソブテノールプロポキシレートならびにアンモニアとの相応する反応生成物である。
【００７３】
カルボン酸エステル基（Ｄｇ）を有する添加剤は、好ましくは、殊にドイツ連邦共和国特許出願公開第３８３８９１８号明細書中に記載されているように、モノカルボン酸、ジカルボン酸またはトリカルボン酸と長鎖状アルカノールまたはポリオールとのエステル、殊に１００℃で２ｍｍ2／秒の最小粘度を有するエステルである。モノカルボン酸、ジカルボン酸またはトリカルボン酸として、脂肪族酸または芳香族酸を使用することができ、エステルアルコールまたはエステルポリオールとして、特に例えば６〜２４個のＣ原子を有する長鎖状の代表例が適している。前記エステルの典型的な代表例は、イソオクタノール、イソノナノール、イソデカノールおよびイソトリデカノールのアジペート、フタレート、イソフタレート、テレフタレートおよびトリメリテートである。この種の生成物は、キャリヤー油の性質も満たす。
【００７４】
無水コハク酸に由来する、ヒドロキシ基および／またはアミノ基および／またはアミド基および／または殊にイミド基（Ｄｈ）を有する添加剤を有するグループは、好ましくは、アルキル置換された、またはアルケニル置換された無水コハク酸の相応する誘導体、殊にＭn＝有利に３００〜５０００、特に有利に３００〜３０００、よりいっそう有利に５００〜２５００、さらによりいっそう有利に７００〜２５００、殊に８００〜１５００を有する、常用のポリイソブテン、または高反応性ポリイソブテンを無水マレイン酸と反応させることにより、熱的経路でエン反応で得られるかまたは塩素化ポリイソブテンを経て得られるポリイソブテニルコハク酸無水物の相応する誘導体である。ヒドロキシ基および／またはアミノ基および／またはアミド基および／またはイミド基を有するグループは、例えばカルボン酸基、モノアミンの酸アミド、アミド官能基と共にさらに遊離アミン基を有する、ジアミンもしくはポリアミンの酸アミド、酸官能基およびアミド官能基を有するコハク酸誘導体、モノアミンを有するカルボン酸イミド、イミド官能基と共にさらに遊離アミン基を有する、ジアミンもしくはポリアミンを有するカルボン酸イミド、またはジアミンもしくはポリアミンと２つのコハク酸誘導体との反応によって形成されるジイミドである。しかし、イミドグループ（Ｄｈ）が存在する場合には、さらなる洗剤添加物は、本発明の範囲内でベタイン構造を有する化合物の全体量に対して最大１００％まで使用される。この種の燃料添加剤は、一般的に公知であり、および例えば刊行物（１）および（２）中に記載されている。好ましいのは、アルキル置換された、またはアルケニル置換されたコハク酸またはその誘導体とアミンとの反応生成物であり、特に好ましいのは、ポリイソブテニル置換されたコハク酸またはその誘導遺体とアミンとの反応生成物である。この場合、イミド構造を有する、脂肪族ポリアミン（ポリアルキレンイミン）、例えば殊にエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンおよびヘキサエチレンヘプタミンとの反応生成物は、特に興味深いものである。
【００７５】
置換フェノールをアルデヒドおよびモノアミンまたはポリアミンとマンニッヒ反応させることによって製造されたグループ（Ｄｉ）を含む添加剤は、好ましくは、ポリイソブテン置換されたフェノールとホルムアルデヒドおよびモノアミンまたはポリアミン、例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンもしくはジメチルアミノプロピルアミンとの反応生成物である。ポリイソブテニル置換されたフェノールは、Ｍn＝３００〜５０００を有する常用のポリイソブテンまたはＭn＝３００〜５０００を有する高反応性ポリイソブテンに由来しうる。この種の"ポリイソブテンマンニッヒ塩基"は、殊に欧州特許出願公開第８３１１４１号明細書に記載されている。
【００７６】
前記燃料には、１つ以上の記載された洗剤添加物が、この洗剤添加物の計量供給量が有利に２５〜２５００質量ｐｐｍ、殊に７５〜１５００質量ｐｐｍ、特に１５０〜１０００質量ｐｐｍである量で添加されてよい。
【００７７】
共用されるキャリヤー油は、鉱物性油または合成油の性質であってよい。適当な鉱物性キャリヤー油は、石油処理の際に生じる分画、例えばクラスＳＮ  ５００〜２０００のような粘度を有するブライトストック（Ｂｒｉｇｈｔｓｔｏｃｋ）またはベース油であるが、しかし、芳香族炭化水素、パラフィン系炭化水素およびアルコキシアルカノールでもある。同様に使用可能であるのは、"水素化分解油"として公知の、かつ鉱油の精製の際に生じる分画（沸点範囲約３６０〜５００℃を有する真空蒸留物留分、高圧下で接触水素化されかつ異性体化され、ならびに脱パラフィン化された天然の鉱油から入手可能）である。同様に適するのは、上記した鉱物性キャリヤー油の混合物である。
【００７８】
適当な合成キャリヤー油の例は、ポリオレフィン（ポリアルファオレフィンまたはポリ内部オレフィン（Ｐｏｌｙｉｎｔｅｒｎａｌｏｌｅｆｉｎｅ））、（ポリ）エステル、（ポリ）アルコキシレート、ポリエーテル、脂肪族ポリエーテルアミン、アルキルフェノールから出発したポリエーテル、アルキルフェノールから出発したポリエーテルアミンおよび長鎖状アルカノールのカルボン酸エステルである。
【００７９】
適当なポリオレフィンの例は、Ｍn＝４００〜１８００を有するオレフィンポリマー、特にポリブテンまたはポリイソブテンベースのオレフィンポリマーである（水素化されているかまたは水素化されていない）。
【００８０】
適当なポリエーテルまたはポリエーテルアミンの例は、有利にポリオキシ−Ｃ2〜Ｃ4−アルキレン基を有する化合物であり、これは、Ｃ2〜Ｃ60−アルカノール、Ｃ6〜Ｃ30−アルカンジオール、モノ−Ｃ2〜Ｃ30−アルキルアミンもしくはジ−Ｃ2〜Ｃ30−アルキルアミン、Ｃ1〜Ｃ30−アルキルシクロヘキサノールまたはＣ1〜Ｃ30−アルキルフェノールと、ヒドロキシル基またはアミノ基１個当たり１〜３０モルの酸化エチレンおよび／または酸化プロピレンおよび／または酸化ブチレンとの反応により得られ、およびポリエーテルアミンの場合には、引続くアンモニア、モノアミンまたはポリアミンを用いた還元的アミノ化により得られる。この種の生成物は、殊に欧州特許出願公開第３１０８７５号明細書、欧州特許出願公開第３５６７２５号明細書、欧州特許出願公開第７００９８５号明細書および米国特許第４８７７４１６号明細書中に記載されている。例えば、ポリエーテルアミンとして、ポリ−Ｃ2〜Ｃ6アルキレンオキシダミンまたはその官能性誘導体が使用されてよい。このための典型的な例は、トリデカノールブトキシレートまたはイソトリデカノールブトキシレート、イソノニルフェノールブトキシレートならびにポリイソブテノールブトキシレートおよびポリイソブテノールプロポキシレートならびにアンモニアとの相応する反応生成物である。
【００８１】
長鎖状アルカノールのカルボン酸エステルの例は、殊にドイツ連邦共和国特許出願公開第３８３８９１８号明細書中に記載されているように、モノカルボン酸、ジカルボン酸またはトリカルボン酸と長鎖状アルカノールまたはポリオールとのエステルである。モノカルボン酸、ジカルボン酸またはトリカルボン酸として、脂肪族酸または芳香族酸を使用することができ、エステルアルコールまたはエステルポリオールとして特に、例えば６〜２４個のＣ原子を有する長鎖状の代表例が適している。このエステルの典型的な代表例は、イソオクタノール、イソノナノール、イソデカノールおよびイソトリデカノールのアジペート、フタレート、イソフタレート、テレフタレートおよびトリメリテート、例えばジ−（ｎ−トリデシルまたはイソトリデシル）フタレートである。
【００８２】
更に、適当なキャリヤー油系は、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第３８２６６０８号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第４１４２２４１号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第４３０９０７４号明細書、欧州特許出願公開第４５２３２８号明細書および欧州特許出願公開第５４８６１７号明細書に記載されている。
【００８３】
特に適当な合成キャリヤー油の例は、アルコール分子１個当たり約５〜３５個、有利に約５〜３０個、特に有利に１０〜３０個、殊に１５〜３０個のＣ3〜Ｃ6−アルキレンオキシド単位を有する、アルコールから出発したポリエーテル、例えば酸化プロピレン単位、酸化ｎ−ブチレン単位および酸化イソブチレン単位またはその混合物である。適当な出発アルコールの例ではあるがこれを制限するものでない例は、長鎖状アルコールまたは長鎖状アルキルで置換されたフェノールであり、その際この長鎖状アルキル基は、殊に、直鎖状Ｃ6〜Ｃ18−アルキル基または分枝鎖状Ｃ6〜Ｃ18−アルキル基を表わす。好ましい例として、トリデカノールおよびノニルフェノールを挙げることができる。特に好ましい、アルコールから出発したポリエーテルは、１価の脂肪族Ｃ6〜Ｃ18アルコールとＣ3〜Ｃ6アルキレンオキシドとの反応生成物（ポリエーテル化生成物）である。１価の脂肪族Ｃ6〜Ｃ18アルコールの例は、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、２−エチル−ヘキサノール、ノニルアルコール、デカノール、３−プロピルヘプタノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノールならびにこれらの構造異性体および位置異性体である。アルコールは、純粋な異性体の形で、ならびに工業用混合物の形で使用されることができる。特に好ましいアルコールは、トリデカノールである。Ｃ3〜Ｃ6アルキレンオキシドの例は、酸化プロピレン、例えば１，２−プロピレンオキシド、酸化ブチレン、例えば１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、イソブチレンオキシドまたはテトラヒドロフラン、酸化ペンチレンおよび酸化ヘキシレンである。その中で、特に好ましいのは、Ｃ3〜Ｃ4アルキレンオキシド、すなわち酸化プロピレン、例えば１，２−プロピレンオキシドおよび酸化ブチレン、例えば１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシドおよびイソブチレンオキシドである。特に、酸化ブチレンが使用される。
【００８４】
更に、適当な合成キャリヤー油は、ドイツ連邦共和国特許出願公開第１０１０２９１３号明細書中に記載されているようなアルコキシル化されたアルキルフェノールである。
【００８５】
好ましいキャリヤー油は、合成キャリヤー油であり、この場合前記した、アルコールから出発したポリエーテルは、特に好ましい。
【００８６】
キャリヤー油または様々なキャリヤー油の混合物は、有利に１〜１０００質量ｐｐｍ、特に有利に１０〜５００質量ｐｐｍ、殊に２０〜１００質量ｐｐｍの量で燃料に添加される。
【００８７】
更に、前記燃料は、他の常用の添加剤および共添加剤をこのために常用の量で含有してよい。中間留分の燃料、殊にディーゼル燃料の場合には、これは、特に低温流動性向上剤、潤滑性向上剤（Ｌｕｂｒｉｃｉｔｙ  Ｉｍｐｒｏｖｅｒ）、腐食防止剤、解乳化剤、ヘイズ除去剤、消泡剤、セタン価向上剤、燃焼改善剤、酸化防止剤または安定剤、静電防止剤、メタロセン、金属不活性化剤、染料および／または溶剤である。オットー燃料の場合には、これは、特に潤滑性向上剤（Ｆｒｉｃｔｉｏｎ  Ｍｏｄｉｆｉｅｒ）、腐食防止剤、解乳化剤、ヘイズ除去剤、消泡剤、燃焼改善剤、酸化防止剤または安定剤、静電防止剤、メタロセン、金属不活性化剤、染料および／または溶剤である。
【００８８】
適当な低温流動性向上剤は、原理的に、中間留分の燃料の流動挙動または寒冷時でのディーゼル燃料の流動挙動を改善する状態にある、全ての有機化合物である。好ましくは、この低温流動性向上剤は、十分な油溶性を有しなければならない。殊に、このために通常は、化石起源からの中間蒸留の際、すなわち普通の鉱物性ディーゼル燃料の際に使用される低温流動性向上剤（"中間留分流動性向上剤"、"ＭＤＦＩ"）が当てはまる。しかし、通常のディーゼル燃料において使用する場合には、一部または大部分がワックス沈降防止添加剤（"ＷＡＳＡ"）の性質を有する有機化合物が使用されてもよい。また、この有機化合物は、一部または大部分が成核剤として作用することができる。しかし、ＭＤＦＩとして作用する有機化合物および／またはＷＡＳＡとして作用する有機化合物および／または成核剤として作用する有機化合物からなる混合物が使用されてもよい。
【００８９】
典型的には、低温流動性向上剤は、次のもの：
（Ｋ１）Ｃ2〜Ｃ40オレフィンと少なくとも１つのさらなるエチレン性不飽和モノマーとのコポリマー；
（Ｋ２）櫛形ポリマー；
（Ｋ３）ポリオキシアルキレン；
（Ｋ４）極性の窒素化合物；
（Ｋ５）スルホカルボン酸もしくはスルホン酸またはこれらの誘導体；および
（Ｋ６）ポリ（メタ）アクリル酸エステル
から選択される。
【００９０】
それぞれのクラス（Ｋ１）〜（Ｋ６）の１つからの様々な代表例の混合物ならびに様々なクラス（Ｋ１）〜（Ｋ６）からの代表例の混合物が使用されてよい。
【００９１】
クラス（Ｋ１）のコポリマーに適当なＣ2〜Ｃ40オレフィンモノマーは、例えば２〜２０個、殊に２〜１０個の炭素原子ならびに１〜３個、特に１または２個、殊に１個の炭素炭素二重結合を有する当該モノマーである。最後に記載したモノマーの場合には、炭素炭素二重結合は、末端位に（α−オレフィン）、ならびに内部に配置されていてよい。しかし、好ましいのは、α−オレフィン、特に有利に２〜６個の炭素原子を有するα−オレフィン、例えばプロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセンおよび特にエチレンである。
【００９２】
クラス（Ｋ１）のコポリマーの場合、少なくとも１つのさらなるエチレン性不飽和モノマーは、有利にカルボン酸アルケニルエステル、（メタ）アクリル酸エステルおよび他のオレフィンから選択されている。
【００９３】
他のオレフィンを一緒に重合導入する場合には、これは、有利に上記のＣ2〜Ｃ40オレフィンベースモノマーよりも高分子量である。例えば、オレフィンベースモノマーとしてエチレンまたはプロペンを使用する場合には、他のオレフィンとして殊にＣ10〜Ｃ40オレフィンが適している。他のオレフィンは、多くの場合に、カルボン酸エステル官能基を有するモノマーも使用される場合にだけ一緒に重合導入される。
【００９４】
適当な（メタ）アクリル酸エステルは、例えば（メタ）アクリル酸とＣ1〜Ｃ20アルカノール、殊にＣ1〜Ｃ10アルカノール、特にメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、第二級ブタノール、イソブタノール、第三級ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、ノナノールおよびデカノールとのエステルならびにその構造異性体である。
【００９５】
適当なカルボン酸アルケニルエステルは、例えば炭化水素基が直鎖状または分枝鎖状であってよい、２〜２１個の炭素原子を有するカルボン酸の、Ｃ2〜Ｃ14アルケニルエステル、例えばビニルエステルおよびプロペニルエステルである。この中で好ましいのは、ビニルエステルである。分枝鎖状炭化水素基を有するカルボン酸の中で、分枝鎖がカルボキシル基に対してα位に存在する当該カルボン酸が好ましく、この場合α位炭素原子は、特に有利に第三級であり、すなわちカルボン酸は、いわゆるネオカルボン酸である。しかし、カルボン酸の炭化水素基は、直鎖状であるのが好ましい。
【００９６】
適当なカルボン酸アルケニルエステルの例は、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニル−２−エチルヘキサノエート、ネオペンタン酸ビニルエステル、ヘキサン酸ビニルエステル、ネオノナン酸ビニルエステル、ネオデカン酸ビニルエステルおよび相応するプロペニルエステルであり、この場合には、ビニルエステルが好ましい。特に好ましいカルボン酸アルケニルエステルは、ビニルアセテートであり；これから生じる、グループ（Ｋ１）の典型的なコポリマーは、最もひんぱんに一緒に使用されるエチレン−ビニルアセテートコポリマー（"ＥＶＡ"）である。特に有利に使用可能なエチレン−ビニルアセテートコポリマーおよびその製造は、ＷＯ  ９９／２９７４８に記載されている。
【００９７】
また、クラス（Ｋ１）のコポリマーとして、２つ以上の互いに異なるカルボン酸アルケニルエステルが重合導入して含まれている当該コポリマーが適しており、この場合この当該コポリマーは、アルケニル官能基において、および／またはカルボン酸基において区別される。同様に、単数または複数のカルボン酸アルケニルエステルと共に少なくとも１つのオレフィンおよび／または少なくとも１つの（メタ）アクリル酸エステルが重合導入して含まれているコポリマーが適している。
【００９８】
また、Ｃ2〜Ｃ40α−オレフィンと３〜１５個の炭素原子を有するエチレン性不飽和モノカルボン酸のＣ1〜Ｃ20アルキルエステルと２〜２１個の炭素原子を有する飽和モノカルボン酸のＣ2〜Ｃ14アルケニルエステルとのターポリマーは、クラス（Ｋ１）のコポリマーとして適している。この種のターポリマーは、ＷＯ  ２００５／０５４３１４に記載されている。この種の典型的なターポリマーは、エチレンとアクリル酸−２−エチルヘキシルエステルとビニルアセテートとから構成されている。
【００９９】
少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーまたは他のエチレン性不飽和モノマーは、全コポリマーに対して、特に１〜５０質量％、殊に１０〜４５質量％、とりわけ２０〜４０質量％の量でクラス（Ｋ１）のコポリマー中に重合導入されている。従って、クラス（Ｋ１）のコポリマー中のモノマー単位の質量平均の主要な割合は、一般的にＣ2〜Ｃ40ベースオレフィンに由来する。
【０１００】
クラス（Ｋ１）のコポリマーは、有利に１０００〜２００００、特に有利に１０００〜１００００、殊に１０００〜８０００の数平均分子量Ｍnを有する。
【０１０１】
成分（Ｋ２）の典型的な櫛形ポリマーは、例えば無水マレイン酸またはフマル酸と別のエチレン性不飽和モノマー、例えばα−オレフィンまたは不飽和エステル、例えばビニルアセテートとの共重合、および引き続いての、無水物官能基または酸官能基と少なくとも１０個の炭素原子を有するアルコールとのエステル化によって得られる。更に、適当な櫛形ポリマーは、α−オレフィンとエステル化されたコモノマーとのコポリマー、例えばスチレンと無水マレイン酸とのエステル化されたコポリマーまたはスチレンとフマル酸とのエステル化されたコポリマーである。適当な櫛形ポリマーは、ポリフマレートまたはポリマレエートであってもよい。更に、ビニルエーテルのホモポリマーおよびコポリマーは、適当な櫛形ポリマーである。クラス（Ｋ２）の成分として適当な櫛形ポリマーは、例えばＷＯ  ２００４／０３５７１５および"Ｃｏｍｂ−Ｌｉｋｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  ａｎｄ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ"，Ｎ．Ａ．Ｐｌａｔｅ  ｕｎｄ  Ｖ．Ｐ．Ｓｈｉｂａｅｖ，Ｊ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｒｅｖｓ．８，第１１７〜２５３頁（１９７４）"に記載されている。櫛形ポリマーの混合物も適している。
【０１０２】
クラス（Ｋ３）の成分として適当なポリオキシアルキレンは、例えばポリオキシアルキレンエステル、ポリオキシアルキレンエーテル、混合したポリオキシアルキレンエステルエーテルおよびその混合物である。好ましくは、前記ポリオキシアルキレン化合物は、それぞれ１０〜３０個の炭素原子を有する、少なくとも１個の、特に少なくとも２個の直鎖状アルキル基および５０００までの数平均分子量を有するポリオキシアルキレン基を含む。この種のポリオキシアルキレン化合物は、例えば欧州特許出願公開第０６１８９５号明細書ならびに米国特許第４４９１４５５号明細書中に記載されている。好ましいポリオキシアルキレン化合物は、１００〜５０００の数平均分子量を有するポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールをベースとする。更に、１０〜３０個の炭素原子を有する脂肪酸、例えばステアリン酸またはベヘン酸のポリオキシアルキレンモノエステルおよびポリオキシアルキレンジエステルが適している。
【０１０３】
クラス（Ｋ４）の成分として適当な極性の窒素化合物は、イオン性の性質ならびに非イオン性の性質であってよく、かつ一般式＞ＮＲ7〔式中、Ｒ7は、Ｃ8〜Ｃ40炭化水素基を表わす〕で示される第三級窒素原子の形での少なくとも１個の、殊に少なくとも２個の置換基を有する。窒素置換基は、四級化されていてもよく、すなわち陽イオンの形で存在することができる。このような窒素化合物の例は、少なくとも１個の炭化水素基で置換された、少なくとも１つのアミンと１〜４個のカルボキシル基を有するカルボン酸またはその適当な誘導体との反応により得られたアンモニウム塩および／またはアミドである。有利に、アミンは、少なくとも１個の直鎖状Ｃ8〜Ｃ40アルキル基を有する。記載された極性窒素化合物の製造に適当な第一級アミンは、例えばオクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミンおよび直鎖状の高級同族体であり、このために適当な第二級アミンは、例えばジオクタデシルアミンおよびメチルベヘニルアミンである。このために、例えばＵｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第６版，"Ａｍｉｎｅｓ，ａｌｉｐｈａｔｉｃ"の章に記載されているような、アミン混合物、殊に大工業的に得られるアミン混合物、例えば脂肪アミンまたは水素化タラミンも適している。この反応に適当な酸は、例えばシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、シクロペンタン−１，２−ジカルボン酸、ナフタリンジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸および長鎖状炭化水素基で置換されたコハク酸である。
【０１０４】
殊に、クラス（Ｋ４）の成分は、少なくとも１個の第三級アミノ基を有するポリ（Ｃ2〜Ｃ20カルボン酸）と第一級アミンまたは第二級アミンとの油溶性反応生成物である。この反応生成物の基礎となる、少なくとも１個の第三級アミノ基を有するポリ（Ｃ2〜Ｃ20カルボン酸）は、特に少なくとも３個のカルボキシル基、殊に３〜１２個、とりわけ３〜５個のカルボキシル基を有する。ポリカルボン酸中のカルボン酸単位は、有利に２〜１０個の炭素原子を有し、殊に当該単位は、酢酸単位である。カルボン酸単位は、適当な方法で、多くの場合に１個以上の炭素原子および／または窒素原子を介して結合し、ポリカルボン酸に変わる。特に、このカルボン酸単位は、第三級窒素原子に結合しており、幾つかの窒素原子の場合には、炭化水素鎖を介して結合している。
【０１０５】
特に、クラス（Ｋ４）の成分は、一般式ＩＩａまたはＩＩｂ
【化２】
2013531097.tif 000003
〔式中、置換基Ａは、直鎖状または分枝鎖状Ｃ2〜Ｃ6アルキレン基または式ＩＩＩ
【化３】
2013531097.tif 000004
で示される基であり、および置換基Ｂは、Ｃ1〜Ｃ19アルキレン基を示す〕で示される、少なくとも１個の第三級アミノ基を有するポリ（Ｃ2〜Ｃ20カルボン酸）をベースとする油溶性反応生成物である。一般式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物は、殊にＷＡＳＡの性質を有する。
【０１０６】
更に、成分（Ｋ４）の好ましい油溶性反応生成物、殊に一般式ＩＩａまたはＩＩｂの好ましい油溶性反応生成物は、１個以上のカルボン酸基のいずれもアミド基に変換されたものではない、アミド、アミドアンモニウム塩またはアンモニウム塩である。
【０１０７】
置換基Ａの直鎖状または分枝鎖状のＣ2〜Ｃ6アルキレン基は、例えば１，１−エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、１，２−ブチレン、１，３−ブチレン、１，４−ブチレン、２−メチル−１，３−プロピレン、１，５−ペンチレン、２−メチル−１，４−ブチレン、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン、１，６−ヘキシレン（ヘキサメチレン）および殊に１，２−エチレンである。好ましくは、置換基Ａは、２〜４個、殊に２または３個の炭素原子を含む。
【０１０８】
置換基ＢのＣ1〜Ｃ19アルキレン基は、例えば１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、デカメチレン、ドデカメチレン、テトラデカメチレン、ヘキサデカメチレン、オクタデカメチレン、ノナデカメチレンおよび殊にメチレンである。好ましくは、置換基Ｂは、１〜１０個、殊に１〜４個の炭素原子を含む。
【０１０９】
成分（Ｋ４）を形成する、ポリカルボン酸のための反応成分としての第一級アミンおよび第二級アミンは、通常、モノアミン、殊に脂肪族モノアミンである。これらの第一級アミンおよび第二級アミンは、数多くのアミンから選択されていてよく、これらのアミンは、場合により互いに結合した、炭化水素基を有する。
【０１１０】
多くの場合に、成分（Ｋ４）の油溶性反応生成物を基礎とする前記アミンは、第二級アミンであり、かつ一般式ＨＮ（Ｒ8）2を有し、上記式中、２つの置換基Ｒ8は、互いに無関係に、それぞれ直鎖状または分枝鎖状のＣ10〜Ｃ30アルキル基、殊にＣ14〜Ｃ24アルキル基を表わす。前記の直鎖状アルキル基は、有利に直鎖状であるか、または僅かな程度にのみ分枝鎖状である。一般的に、記載された第二級アミンは、その長鎖状アルキル基に関連して、自然に存在する脂肪酸またはその誘導体に由来する。好ましくは、双方の基Ｒ8は、同一である。
【０１１１】
記載された第二級アミンは、アミド構造によりポリカルボン酸に結合されていてよいかまたはアンモニウム塩の形でポリカルボン酸に結合されていてよく、一部分だけは、アミド構造として存在していてもよく、別の部分は、アンモニウム塩として存在していてもよい。好ましくは、ごく僅かな遊離酸基が存在するかまたは遊離酸基は全く存在しない。好ましくは、成分（Ｋ４）の油溶性反応生成物は、全体的にアミド構造の形で存在する。
【０１１２】
この種の成分（Ｋ４）に典型的な例は、ニトリロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸またはプロピレン−１，２−ジアミンテトラ酢酸とカルボキシル基１個当たりそれぞれ０．５〜１．５モル、殊にカルボキシル基１個当たり０．８〜１．２モルのジオレイルアミン、ジパルミチンアミン、ジヤシ油アミン、ジステアリルアミン、ジベヘニルアミンまたは殊にジ獣脂アミンとの反応生成物である。特に好ましい成分（Ｋ４）は、エチレンジアミンテトラ酢酸１モルと水素化ジ獣脂アミン４モルとの反応生成物である。
【０１１３】
成分（Ｋ４）のためのさらなる典型的な例として、２−Ｎ’，Ｎ’−ジアルキルアミドベンゾエートのＮ，Ｎ−ジアルキルアンモニウム塩、例えば無水フタル酸１モルとジ獣脂アミン２モルとの反応生成物が挙げられ、この場合後者のジ獣脂アミンは、水素化されていてよいかまたは水素化されていなくともよく、アルケニルスピロビスラクトン１モルとジアルキルアミン２モルとの反応生成物、例えばジ獣脂アミンおよび／または獣脂アミンが挙げられ、この場合後者の双方は、水素化されていてよいかまたは水素化されていなくともよい。
【０１１４】
更に、クラス（Ｋ４）の成分ための典型的な構造タイプは、ＷＯ  ９３／１８１１５に記載されているように、第三級アミノ基を有する環式化合物または長鎖状第一級アミンもしくは長鎖状第二級アミンとカルボン酸含有ポリマーとの縮合物である。
【０１１５】
クラス（Ｋ５）の成分の低温流動性向上剤として適当なスルホカルボン酸、スルホン酸またはこれらの誘導体は、例えば欧州特許出願公開第２６１９５７号明細書中に記載されているように、スルホン酸官能基がアルキル置換されたアンモニウム陽イオンを有するスルホネートとして存在する、オルトスルホ安息香酸の油溶性のカルボン酸アミドおよびカルボン酸エステルである。
【０１１６】
クラス（Ｋ６）の成分の低温流動性向上剤として適当なポリ（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルのホモポリマーならびにコポリマーである。好ましいのは、縮合導入されたアルコールの点で区別される、少なくとも２つの互いに異なる（メタ）アクリル酸エステルのコポリマーである。場合によっては、前記コポリマーは、さらに前記（メタ）アクリル酸エステルとは異なる他の不飽和モノマーを重合導入して含む。前記ポリマーの質量平均分子量は、特に５００００〜５０００００である。特に好ましいポリマーは、飽和Ｃ14アルコールおよびＣ15アルコールのメタクリル酸およびメタクリル酸エステルのコポリマーであり、この場合酸基は、水素化タラミンで中和されている。適当なポリ（メタ）アクリル酸エステルは、例えばＷＯ  ００／４４８５７中に記載されている。
【０１１７】
中間留分の燃料またはディーゼル燃料には、低温流動性向上剤または様々な低温流動性向上剤の混合物が、有利に１０〜５０００質量ｐｐｍ、特に有利に２０〜２０００質量ｐｐｍ、よりいっそう有利に５０〜１０００質量ｐｐｍ、殊に１００〜７００質量ｐｐｍ、例えば２００〜５００質量ｐｐｍの全体量で添加される。
【０１１８】
適当な潤滑性向上剤（Ｌｕｂｒｉｃｉｔｙ  ＩｍｐｒｏｖｅｒまたはＦｒｉｃｔｉｏｎ  Ｍｏｄｉｆｉｅｒ）は、通常、脂肪酸または脂肪酸エステルをベースとする。典型的な例は、例えばＷＯ  ９８／００４６５６に記載されているようにタル油脂肪酸、およびグリセリンモノオレエートである。また、米国特許第６７４３２６６号明細書Ｂ２中に記載された、天然油または合成油からの反応生成物、例えばトリグリセリドおよびアルカノールアミンは、このような潤滑性向上剤として適当である。
【０１１９】
適当な腐食防止剤は、例えばコハク酸エステル、とりわけポリオールとの脂肪酸誘導体、例えば油酸エステル、オリゴマー化脂肪酸、置換エタノールアミンおよび商品名ＲＣ  ４８０２（Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｍａｎｎｈｅｉｍ，ドイツ連邦共和国）またはＨｉＴＥＣ  ５３６（Ｅｔｈｙｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）で販売されている製品である。
【０１２０】
適当な解乳化剤は、例えばアルキル置換されたフェノールスルホネートおよびナフタリンスルホネートのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩および脂肪酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、さらに中性の化合物、例えばアルコールアルコキシラート、例えばアルコールエトキシラート、フェノールアルコキシラート、例えば第三級ブチルフェノールエトキシラートもしくは第三級ペンチルフェノールエトキシラート、脂肪酸、アルキルフェノール、酸化エチレン（ＥＯ）と酸化プロピレン（ＰＯ）との縮合生成物、例えばまた、ＥＯ／ＰＯブロックコポリマーの形の前記縮合生成物、ポリエチレンイミンまたはさらにポリシロキサンである。
【０１２１】
適当なヘイズ除去剤は、例えばアルコキシル化されたフェノール−ホルムアルデヒド縮合物、例えばＮＡＬＣＯ  ７Ｄ０７（Ｎａｌｃｏ）およびＴＩＯＬＡＤ  ２６８３（Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ）の商品名で入手可能な製品である。
【０１２２】
適当な消泡剤は、例えばポリエーテル変性されたポリシロキサン、例えばＴＥＧＯＰＲＥＮ  ５８５１（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）、Ｑ  ２５９０７（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）およびＲＨＯＤＯＳＩＬ（Ｒｈｏｎｅ  Ｐｏｕｌｅｎｃ）の商品名で入手可能な製品である。
【０１２３】
適当なセタン価向上剤は、例えば脂肪族ニトレート、例えば２−エチルヘキシルニトレートおよびシクロヘキシルニトレートならびに過酸化物、例えばジ−第三級ブチルペルオキシドである。
【０１２４】
適当な酸化防止剤は、例えば置換フェノール、例えば２，６−ジ−第三級ブチルフェノールおよび６−ジ−第三級ブチル−３−メチルフェノールならびにフェニレンジアミン、例えばＮ，Ｎ’−ジ−第二級ブチル−ｐ−フェニレンジアミンである。
【０１２５】
適当な金属不活性化剤は、例えばサリチル酸誘導体、例えばＮ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−プロパンジアミンである。
【０１２６】
適当な溶剤は、例えば非極性有機溶剤、例えば芳香族炭化水素および脂肪族炭化水素、例えばトルエン、キシレン、"ホワイトスピリット"ならびに商品名ＳＨＥＬＬＳＯＬ（Ｒｏｙａｌ Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌ  Ｇｒｏｕｐ）およびＥＸＸＳＯＬ（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ）で販売されている製品、ならびに極性有機溶剤、例えばアルコール、例えば２−エチルヘキサノール、デカノールおよびイソトリデカノールである。この種の溶剤は、多くの場合に取扱いをよりいっそう良くするために溶解されるかまたは希釈される前記の添加剤および共添加剤と一緒にディーゼル燃料に添加される。
【０１２７】
中間留分の燃料、例えばディーゼル燃料または燃料油は、特に通常は、１００〜４００℃の沸点範囲を有する石油ラフィネートである。これらは、たいてい、３６０℃まで、または、またこれを上回る９５％点を有する留出物である。しかしまた、これらは、例えば最大３４５℃の９５％点および最大０．００５質量％の硫黄含量または例えば２８５℃の９５％点および最大０．００１質量％の硫黄含量により特徴付けられた、いわゆる"超低硫黄ディーゼル（Ｕｌｔｒａ Ｌｏｗ Ｓｕｌｐｈｕｒ Ｄｉｅｓｅｌ）"または"シティーディーゼル（Ｃｉｔｙ Ｄｉｅｓｅｌ）"であってもよい。精製（Ｒａｆｆｉｎａｔｉｏｎ）により得られる鉱物質の中間留分の燃料もしくはディーゼル燃料と共に、石炭ガス化またはガス液化［"ｇａｓ ｔｏ ｌｉｑｕｉｄ" （ＧＴＬ）燃料］により得られるか、またはバイオマスの液化［"ｂｉｏｍａｓｓ  ｔｏ  ｌｉｑｕｉｄ"（ＢＴＬ）燃料］により得られる燃料も適している。前記の中間留分の燃料もしくはディーゼル燃料と、再生燃料、例えばバイオディーゼルまたはバイオエタノールとの混合物も適している。
【０１２８】
燃料油およびディーゼル燃料の品質は、ＤＩＮ  ５１６０３およびＥＮ  ５９０において詳細に規定されている（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第５版，第Ａ１２卷，第６１７頁以降も参照のこと）。
【０１２９】
本発明による四級化コポリマーは、主として炭化水素混合物である、化石起源、植物起源または動物起源からの上記の中間留分の燃料における上記四級化コポリマーの使用と共に、このような中間留分とバイオ燃料油との混合物で使用されてもよい。この種の混合物は、本発明の範囲内で"中間留分の燃料"の概念にも含まれる。この種の混合物は、商業的に常用のものであり、かつ多くの場合にバイオ燃料油を、中間留分の化石起源、植物起源または動物起源とバイオ燃料油との全体量に対して二次的量で、典型的には１〜３０質量％、殊に３〜１０質量％の量で含有する。
【０１３０】
バイオ燃料油は、一般的に、植物油および／または動物油および／または脂肪に由来する、脂肪酸エステル、特に主として脂肪酸のアルキルエステルをベースとする。アルキルエステルとは、通常、低級アルキルエステル、殊にＣ1〜Ｃ4アルキルエステルであり、これは、植物油および／または動物油および／または脂肪中に存在するグリセリド、殊にトリグリセリドを、低級アルコール、例えばエタノールまたは特にメタノール（"ＦＡＭＥ"）によりエステル交換することによって得られる。バイオ燃料油またはそのための成分として使用される、植物油および／または動物油および／または脂肪をベースとする典型的な低級アルキルエステルは、例えばヒマワリ油メチルエステル、パーム油メチルエステル（"ＰＭＥ"）、ダイズ油メチルエステル（"ＳＭＥ"）および殊にナタネ油メチルエステル（"ＲＭＥ"）である。
【０１３１】
特に好ましくは、中間留分の燃料もしくはディーゼル燃料は、低い硫黄含量を有する、すなわち硫黄０．０５質量％未満、特に０．０２質量％未満、殊に０．００５質量％未満の硫黄含量、とりわけ０．００１質量％未満の硫黄含量を有する当該燃料である。
【０１３２】
オットー燃料として、あらゆる市販のオットー燃料組成物がこれに該当する。ここで、典型的な代表例として、ＥＮ  ２２８による市場で通例のユーロスーパー基本燃料（Ｅｕｒｏｓｕｐｅｒ  Ｇｒｕｎｄｋｒａｆｔｓｔｏｆｆ）が挙げられる。更に、ＷＯ  ００／４７６９８により規定されたオットー燃料組成物も本発明にとって可能な使用分野である。
【０１３３】
本発明による四級化コポリマーは、直噴ディーゼルエンジン、とりわけコモンレール噴射システムを有する直噴ディーゼルエンジンの場合に冒頭に記載された問題を克服するために、殊に燃料組成物における、特にディーゼル燃料における燃料添加剤として適している。
【０１３４】
従って、本発明の対象は、直噴ディーゼルエンジンの噴射システムにおける、殊にインジェクターにおける、とりわけコモンレール噴射システムにおける堆積物の低減または阻止のための燃料添加剤としての本発明による四級化コポリマーの使用でもある。
【０１３５】
従って、さらに、本発明の対象は、直噴ディーゼルエンジン、殊にコモンレール噴射システムを有するディーゼルエンジンの燃料消費量を減少させるための、燃料添加剤としての本発明による四級化コポリマーの使用でもある。
【０１３６】
従って、さらに、本発明の対象は、直噴ディーゼルエンジンにおける、殊にコモンレール噴射システムを有するディーゼルエンジンにおける、出力損失（ｐｏｗｅｒｌｏｓｓ）を最小化するための、燃料添加剤としての本発明による四級化コポリマーの使用でもある。
【０１３７】
次の実施例は、本発明を説明するものであるが、本発明を制限するものではない。
【０１３８】
製造例
実施例１ａ：Ｃ20〜24オレフィン−１−無水マレイン酸コポリマーの製造
このコポリマーをラジカル溶液重合によって、欧州特許出願公開第３０７８１５号明細書の教示により製造した。そのために、Ｃ20〜24オレフィン−１（４００ｇ、１．３５モルに相当）を８０℃で溶融し、かつ１５０℃でＳｏｌｖｅｓｓｏ  １５０（４００ｇ）に溶解した。引続き、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ  １５０（３０ｇ）に溶解した、ジ−第三級ブチルペルオキシド（５．４ｇ、０．０３７モル）と、７０℃に温度調節した滴下漏斗中で昇温した液状無水マレイン酸（１３２ｇ、１．３５モル）とを同時に５時間以内に、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ  １５０中の１５０℃に加熱したオレフィン溶液上に滴下した。得られたコポリマーは、１０７．４ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの鹸化価、１４７０ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍn）、３２９０ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量（Ｍw）および２．２の多分散度（ＰＤＩ）を有していた。
【０１３９】
実施例１ｂ：Ｃ20〜24−オレフィン−１−無水マレイン酸コポリマーのイミド化
実施例１ａにおいて製造されたコポリマーと３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−プロピルアミンとを、コポリマー中のカルボン酸無水物官能基対アミンのモル比１：１で反応させ、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−コハク酸イミド繰返し単位を有する相応するイミド化コポリマーに変えた。そのために、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ  １５０に溶解したＣ20〜24オレフィン−１−無水マレイン酸コポリマーを上記のアミンと２５℃で付加反応において反応させた。生じるアミドは、短時間後に反応混合物から沈澱した。イミド化は、２時間以内に１７０℃および１ミリバールの圧力で行なわれた。
【０１４０】
実施例１ｃ：酸化プロピレンでのイミド化されたコポリマーの四級化
実施例１ｂからのイミド化されたコポリマーと酸化プロピレンとをオリゴアミン基中の第三級窒素原子に対して等モル比で等モル量の酢酸の存在下に反応させた。その際、イミド化されたコポリマーをオートクレーブ中でＳｏｌｖｅｓｓｏ  １５０に溶解し、酢酸を添加し、かつ１３０℃に昇温した。窒素で初期圧力を５バールに調節し、引続き酸化プロピレンを２０分以内に供給し、かつ１３０℃でさらに６時間攪拌した。四級化コポリマーを定量的収率で、暗色に呈色した溶液の形で得た。
【０１４１】
使用例
実施例２：直噴ディーゼルエンジンにおける出力損失の測定
直噴ディーゼルエンジンの性能に対する本発明による四級化ターポリマーの影響を試験するために、公式的な試験方法ＣＥＣ  Ｆ−９８−０８に準拠して出力損失（ｐｏｗｅｒｌｏｓｓ）を測定した。出力損失もしくは出力増加（マイナスの値の場合）は、インジェクターにおける堆積物の形成もしくは除去のための直接的な基準である。コモンレール噴射システムを有する慣例の直噴ディーゼルエンジンを使用した。
【０１４２】
燃料としてＨａｌｔｅｒｍａｎｎ社の市販のディーゼル燃料（ＲＦ−０６−０３）を使用した。このディーゼル燃料に、人工的にインジェクター上に付着物を形成させるために、亜鉛ジドデカノエート１質量ｐｐｍを添加した。
【０１４３】
次の表は、それぞれ１０分後および１時間後の４０００ｒｐｍでの出力損失の測定結果を示し、その際、四級化コポリマーは、実施例１ｃで得られた溶液の形で使用された：
【表１】
2013531097.tif 000005
【国際調査報告】
2013531097.tif 000006
2013531097.tif 000007
2013531097.tif 000008
2013531097.tif 000009