(57)【要約】  本発明は、式（Ｉ）の二環式ピリミジニルピラゾール（記号は本文で提供される意味を有する）およびそれの農芸化学的に活性な塩、ならびに植物保護および材料保護において望ましくない微生物との戦いおよび植物および植物部分におけるマイコトキシンの低減におけるそれの使用、ならびに式（Ｉ）の化合物の製造方法に関するものである。    【化１】2013523794.tif 000052
2013523794.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）の化合物および該化合物の農芸化学的に活性な塩。
【化１】
2013523794.tif 000049
［式中、
記号は下記の意味を有し：
Ｙは、隣接する窒素原子「１」および２個の炭素原子「２」および「３」とともに、５から７員の非芳香族複素環を形成しており、それの別の環員はＣ（Ｒ２）２、Ｏ、Ｓ、ＮＲ３、Ｃ（Ｒ２）＝Ｃ（Ｒ２）、Ｃ（Ｒ２）＝Ｎ、Ｎ＝Ｎ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｓ）、Ｃ（＝ＮＲ４）、Ｓ（＝Ｏ）ｐ（＝ＮＲ４）ｑおよびＳｉＲ５ａＲ５ｂからなる群から選択され；
Ｒ２は、各場合で互いに独立にＨ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、−ＣＨＯ、−ＮＨＣＨＯ、−Ｎ３、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＳＨ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ６、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＯＲ６ａ、Ｃ１−Ｃ５−アルキル、Ｃ２−Ｃ５−アルケニル、Ｃ２−Ｃ５−アルキニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロシクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルケニル、Ｃ１−Ｃ５−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ５−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ５−ハロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルコキシ、Ｃ２−Ｃ５−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ５−ハロアルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ５−アルキニルオキシ、Ｃ２−Ｃ５−アルキルカルボニル、Ｃ２−Ｃ５−アルキルカルボニルオキシ、Ｃ２−Ｃ５−ハロアルキルカルボニルオキシ、Ｃ３−Ｃ５−アルコキシカルボニルアルコキシ、Ｃ１−Ｃ５−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ５−ハロアルキルチオ、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキルチオ、Ｃ２−Ｃ５−アルキル（チオカルボニル）、Ｃ２−Ｃ５−アルキルチオ（チオカルボニル）、Ｃ１−Ｃ５−アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ５−ハロアルキルスルフィニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ５−アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ５−ハロアルキルスルホニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキルスルホニル、Ｃ３−Ｃ５−トリアルキルシリル、Ｃ３−Ｃ５−ハロトリアルキルシリル、Ｃ１−Ｃ５−アルキルアミノ、Ｃ２−Ｃ５−ハロアルキルアミノ、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキルアミノ、Ｃ２−Ｃ５−ジアルキルアミノまたはＣ３−Ｃ５−ハロジアルキルアミノを表し；
Ｒ３は、Ｈ、−ＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＮ、−ＣＨＯ、−ＮＨＣＨＯ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ６、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＯＲ６ａ、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ５−アルキル、Ｃ２−Ｃ５−アルケニル、Ｃ２−Ｃ５−アルキニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロシクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルケニル、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルキルアルキル、Ｃ４−Ｃ７−アルキルシクロアルキル、Ｃ５−Ｃ７−アルキルシクロアルキルアルキル、Ｃ２−Ｃ５−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルカルボニル、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシカルボニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルコキシカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシアルキルカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシアルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−（アルキルチオ）カルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ（チオカルボニル）、Ｃ１−Ｃ６−アルキル（チオカルボニル）、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ（チオカルボニル）、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキルアミノカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ（チオカルボニル）、Ｃ２−Ｃ６−ジアルキルアミノ（チオカルボニル）、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシ（アルキル）アミノカルボニル、Ｃ１−Ｃ５−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ５−ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ５−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ５−ハロアルキルチオ、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ５−アルキルアミノスルホニル、Ｃ３−Ｃ５−トリアルキルシリルまたはＣ３−Ｃ５−ハロトリアルキルシリルを表し；
Ｒ４は各場合で、Ｈ、シアノ、アミノ、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、フェニルまたはベンゾイルを表し；
Ｒ５ａ、Ｒ５ｂは互いに独立に、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ２−Ｃ５−アルケニル、Ｃ２−Ｃ５−アルキニル、Ｃ３−Ｃ５−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ７−シクロアルキルアルキル、Ｃ４−Ｃ７−アルキルシクロアルキル、Ｃ５−Ｃ７−アルキルシクロアルキルアルキル、Ｃ１−Ｃ５−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ５−アルコキシまたはＣ１−Ｃ５−ハロアルコキシを表し；
Ｒ６は各場合でＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ４−Ｃ７−シクロアルキルアルキル、Ｃ４−Ｃ７−アルキルシクロアルキルまたはベンジルを表し；
Ｒ６ａは各場合でＣ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ４−Ｃ７−シクロアルキルアルキルまたはＣ４−Ｃ７−アルキルシクロアルキルを表し；
ＡはＲ７によってモノ置換もしくは多置換されていても良いフェニル環を表すか、Ｒ８によってモノ置換もしくは多置換されていても良いチオフェニル環を表し；
Ｒ７は互いに独立に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ７−アルキルシクロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、シアノ、ニトロ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ、Ｃ２−Ｃ６−ジアルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−ジアルキルアミノカルボニルまたはＣ３−Ｃ６−トリアルキルシリルを表し；
Ｒ８は互いに独立に、ハロゲン、シアノ、Ｃ１−Ｃ３−アルキル、Ｃ１−Ｃ３−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ３−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３−ハロアルコキシを表し；
Ｒ１はＨ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、ＣＯＮＲ９ａＲ９ｂ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ１２、−ＮＲ９ａＲ９ｂ、−Ｎ（Ｒ９ｂ）ＣＯＲ９ａ、−Ｎ（Ｒ９ｂ）ＣＳＲ９ａ、−Ｎ（Ｒ９ｂ）ＣＯＯＲ１２、−Ｎ（Ｒ９ｂ）ＳＯ２Ｒ１２、−ＮＲ１０−ＮＲ１１ａＲ１１ｂ、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ１２、−ＯＲ１２、−Ｎ＝ＣＲ１３ａＲ１３ｂまたは−ＮＲ１０Ｎ＝ＣＲ１４ａＲ１４ｂを表し；
Ｒ９ａおよびＲ１１ａは互いに独立にそれぞれ、Ｈ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシアルキル、Ｃ３−Ｃ６−アルコキシアルコキシアルキル、Ｃ３−Ｃ６−アルコキシアルケニル、Ｃ３−Ｃ６−アルコキシアルキニル、Ｃ３−Ｃ６−ジアルコキシアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−トリアルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルコキシハロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１０−シアノアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルチオアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルスルフィニルアルキル、Ｃ３−Ｃ６−アルキルアミノアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロアルキルアミノアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−シクロアルキルアミノアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−ジアルキルアミノアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−ハロジアルキルアミノアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−シクロアルキル（アルキル）アミノアルキルまたは−（ＣＲ１５ａＲ１５ｂ）ｍＲ１６を表し；
Ｒ９ｂおよびＲ１１ｂは互いに独立にそれぞれ、Ｈ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシアルキル、Ｃ３−Ｃ６−アルコキシアルコキシアルキル、Ｃ３−Ｃ６−アルコキシアルケニル、Ｃ３−Ｃ６−アルコキシアルキニル、Ｃ３−Ｃ６−ジアルコキシアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−トリアルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルコキシハロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１０−シアノアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルチオアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルスルフィニルアルキル、Ｃ３−Ｃ６−アルキルアミノアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロアルキルアミノアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−シクロアルキルアミノアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−ジアルキルアミノアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−ハロジアルキルアミノアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−シクロアルキル（アルキル）アミノアルキルまたは−（ＣＲ１５ａＲ１５ｂ）ｍＲ１６を表し；
または
Ｒ９ａとＲ９ｂまたはＲ１１ａとＲ１１ｂは各場合でそれらが結合している窒素原子または（ＮＣＯ）単位もしくは（ＮＣＳ）単位とともに、３から６員環を形成しており、その環はさらにＯ、ＮＲ３、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｓ）、Ｃ（＝ＮＲ４）、ＳｉＲ５ａＲ５ｂおよびＳ（＝Ｏ）ｐ（＝ＮＲ４）ｑからなる群から選択される環員を有していても良く、環炭素原子でハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１−Ｃ２−アルキルおよびＣ１−Ｃ２−アルコキシからなる群から選択される１から４個の置換基によって置換されていても良く；
Ｒ１２は各場合で、Ｃ１−Ｃ１０−アルキル、Ｃ２−Ｃ１０−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１０−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１０−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ１０−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ１０−ハロアルキニル、Ｃ２−Ｃ１０−アルコキシアルキル、Ｃ３−Ｃ１０−アルコキシアルコキシアルキル、Ｃ３−Ｃ１０−アルコキシアルケニル、Ｃ３−Ｃ１０−アルコキシアルキニル、Ｃ３−Ｃ１０−ジアルコキシアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−トリアルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ１０−ハロアルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ１０−アルコキシハロアルキル、Ｃ２−Ｃ１０−ハロアルコキシハロアルキル、Ｃ２−Ｃ１０−ヒドロキシアルキル、Ｃ２−Ｃ１０−シアノアルキル、Ｃ２−Ｃ１０−アルキルチオアルキル、Ｃ２−Ｃ１０−アルキルスルフィニルアルキル、Ｃ３−Ｃ１０−アルキルアミノアルキル、Ｃ３−Ｃ１０−ハロアルキルアミノアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−シクロアルキルアミノアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−ジアルキルアミノアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−ハロジアルキルアミノアルキル、Ｃ６−Ｃ１０−シクロアルキル（アルキル）−アミノアルキルまたは−（ＣＲ１５ａＲ１５ｂ）ｍＲ１６を表し；
Ｒ１５ａ、Ｒ１５ｂは互いに独立にＨ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ５−アルキル、Ｃ１−Ｃ５−ハロアルキルまたはＣ１−Ｃ５−アルコキシを表し；
または
Ｒ１５ａおよびＲ１５ｂのジェミナル対がそれが結合している炭素原子とともに、Ｃ（＝Ｏ）またはＣ３−Ｃ６−シクロアルキル環またはＣ３−Ｃ６−ハロシクロアルキル環を形成しており；
Ｒ１６は、フェニル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルケニル、５もしくは６員ヘテロ芳香環またはナフタレニルまたは８、９もしくは１０員ヘテロ芳香族二環式環系；またはＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｓ）、Ｃ（＝ＮＲ４）、ＳｉＲ５ａＲ５ｂおよびＳ（＝Ｏ）ｐ（＝ＮＲ４）ｑからなる群から選択される環員を含んでいても良い５もしくは６員複素環非芳香族環を表し；各環もしくは各環系は、環炭素原子で互いに独立にＲ１７から選択される５個以下の置換基によって置換されていても良く；
Ｒ１７は各場合で互いに独立に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−アルキルシクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロシクロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、シアノ、ニトロ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ８−ハロシクロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ６−ジアルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、Ｃ３−Ｃ６−ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ３−Ｃ６−トリアルキルシリル、フェニル、ナフタレニルまたは５もしくは６員ヘテロ芳香環を表し；
ｍは０、１または２を表し；
Ｒ１０は各場合で、Ｈ、Ｃ１−Ｃ５−アルキル、Ｃ２−Ｃ５−アルケニル、Ｃ２−Ｃ５−アルキニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロシクロアルキル、Ｃ１−Ｃ５−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ５−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ５−ハロアルキニル、Ｃ２−Ｃ５−アルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ５−アルキルカルボニルまたはＣ１−Ｃ５−アルコキシを表し；
Ｒ１３ａ、Ｒ１３ｂは互いに独立に、Ｈ、−ＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ１８、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−ハロシクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルケニル、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルキルアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−アルキルシクロアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−アルキルシクロアルキルアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ、Ｃ２−Ｃ６−ジアルキルアミノ、Ｃ２−Ｃ６−アルキルアミノアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキルアミノアルキル、Ｃ４−Ｃ６−シクロアルキルアミノアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ジアルキルアミノアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロジアルキルアミノアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−シクロアルキル（アルキル）アミノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１０−ハロアルキルチオ、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルキルチオ、Ｃ３−Ｃ１０−トリアルキルシリルもしくはＣ３−Ｃ１０−ハロトリアルキルシリル、またはＮＲ３、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｓ）、Ｃ（＝ＮＲ４）、ＳｉＲ５ａＲ５ｂおよびＳ（＝Ｏ）ｐ（＝ＮＲ４）ｑからなる群から選択される環員を含んでいても良いフェニルまたは５もしくは６員ヘテロ芳香環、８、９もしくは１０員ヘテロ芳香族二環式環系、または５もしくは６員複素環非芳香族環を表し；各環または各環系は環炭素原子でＣ１−Ｃ３−アルキル、ハロゲン、−ＣＮおよびＣ１−Ｃ３−アルコキシからなる群から選択される１から５個の置換基によって置換されていても良く；
または
Ｒ１３ａおよびＲ１３ｂがそれらが結合している炭素原子と一体となって、３から６員環を形成しており、前記環はＮＲ３、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｓ）、Ｃ（＝ＮＲ４）、ＳｉＲ５ａＲ５ｂおよびＳ（＝Ｏ）ｐ（＝ＮＲ４）ｑからなる群から選択される環員を含んでいても良く、環炭素原子でＣ１−Ｃ２−アルキル、ハロゲン、−ＣＮおよびＣ１−Ｃ２−アルコキシからなる群から選択される１から４個の置換基によって置換されていても良く；
Ｒ１４ａ、Ｒ１４ｂは互いに独立に、Ｈ、−ＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ１８、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−ハロシクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルケニル、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルキルアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−アルキルシクロアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−アルキルシクロアルキルアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ、Ｃ２−Ｃ６−ジアルキルアミノ、Ｃ２−Ｃ６−アルキルアミノアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキルアミノアルキル、Ｃ４−Ｃ６−シクロアルキルアミノアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ジアルキルアミノアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロジアルキルアミノアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−シクロアルキル（アルキル）アミノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１０−ハロアルキルチオ、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルキルチオ、Ｃ３−Ｃ１０−トリアルキルシリルまたはＣ３−Ｃ１０−ハロトリアルキルシリル；またはＮＲ３、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｓ）、Ｃ（＝ＮＲ４）、ＳｉＲ５ａＲ５ｂおよびＳ（＝Ｏ）ｐ（＝ＮＲ４）ｑからなる群から選択される環員を含んでいても良いフェニルまたは５もしくは６員ヘテロ芳香環、８、９もしくは１０員ヘテロ芳香族二環式環系、または５もしくは６員複素環非芳香族環を表し；各環もしくは各環系は、環炭素原子でＣ１−Ｃ３−アルキル、ハロゲン、−ＣＮおよびＣ１−Ｃ３−アルコキシからなる群から選択される１から５個の置換基によって置換されていても良く；
または
Ｒ１４ａ、Ｒ１４ｂがそれらが結合している炭素原子と一体となって、３から６員環を形成しており、前記環はＮＲ３、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｓ）、Ｃ（＝ＮＲ４）、ＳｉＲ５ａＲ５ｂおよびＳ（＝Ｏ）ｐ（＝ＮＲ４）ｑからなる群から選択される環構成要素を含んでいても良く、環炭素原子でＣ１−Ｃ２−アルキル、ハロゲン、−ＣＮおよびＣ１−Ｃ２−アルコキシからなる群から選択される１から４個の置換基によって置換されていても良く；
ｐ、ｑは互いに独立に０、１または２を表し、ただしｐとｑの合計は１または２であり；
Ｒ１８はＣ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ４−Ｃ７−シクロアルキルアルキルまたはＣ４−Ｃ７−アルキルシクロアルキルを表し；
ＷはＨを表し
または
Ｗはハロゲン、ＣＮ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシを表す。］
【請求項２】
Ｙが隣接する窒素原子「１」および２個の炭素原子「２」および「３」とともに５から７員の非芳香族複素環を形成しており、それの別の環員はＣ（Ｒ２）２、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２、ＮＲ３、−Ｃ（Ｒ２）＝Ｃ（Ｒ２）−、Ｃ（＝Ｏ）およびＣ（＝Ｓ）からなる群から選択され；
Ｒ２が、各場合で互いに独立にＨ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、−ＣＨＯ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ６、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＯＲ６ａ、Ｃ１−Ｃ５−アルキル、Ｃ２−Ｃ５−アルケニル、Ｃ２−Ｃ５−アルキニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロシクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルケニル、Ｃ１−Ｃ５−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ５−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ５−ハロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルコキシ、Ｃ２−Ｃ５−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ５−ハロアルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ５−アルキニルオキシ、Ｃ２−Ｃ５−アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ５−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ５−ハロアルキルチオまたはＣ３−Ｃ６−シクロアルキルチオを表し；
Ｒ３がＨ、−ＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＮ、−ＣＨＯ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ６、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＯＲ６ａ、Ｃ１−Ｃ５−アルキル、Ｃ２−Ｃ５−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルカルボニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシカルボニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルコキシカルボニル、Ｃ３−Ｃ６−アルコキシアルキルカルボニル、Ｃ３−Ｃ６−アルコキシアルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−（アルキルチオ）カルボニル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ（チオカルボニル）、Ｃ１−Ｃ４−アルキル（チオカルボニル）、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ（チオカルボニル）、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノカルボニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキルアミノカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルアミノ（チオカルボニル）、Ｃ２−Ｃ６−ジアルキルアミノ（チオカルボニル）またはＣ３−Ｃ６−アルコキシ（アルキル）アミノカルボニルを表し；
Ｒ６が各場合でＨまたはＣ１−Ｃ４−アルキルを表し；
Ｒ６ａが各場合でＣ１−Ｃ４−アルキルを表し；
ＡがＲ７によってモノ置換もしくは多置換されていても良いフェニル環を表すか、Ｒ８によってモノ置換もしくは多置換されていても良いチオフェニル環を表し；
Ｒ７が互いに独立に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル、シアノ、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニルまたはＣ１−Ｃ４−ハロアルキルチオを表し；
Ｒ８が互いに独立に、ハロゲン、シアノ、Ｃ１−Ｃ３−アルキル、Ｃ１−Ｃ３−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ３−ハロアルキルを表し；
Ｒ１がＨ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ３−アルキル、シアノ、−ＮＲ９ａＲ９ｂ、−Ｎ（Ｒ９ｂ）ＣＯＲ９ａ、−Ｎ（Ｒ９ｂ）ＣＳＲ９ａ、−Ｎ（Ｒ９ｂ）ＣＯＯＲ１２、−ＯＲ１２、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ６ａ、ＣＯＯＲ１２または−ＣＯＮＲ９ａＲ９ｂを表し；
Ｒ９ａが各場合でＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシアルキル、Ｃ３−Ｃ６−アルコキシアルコキシアルキル、Ｃ３−Ｃ６−アルコキシアルケニル、Ｃ３−Ｃ６−アルコキシアルキニル、Ｃ３−Ｃ６−ジアルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルコキシハロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ６−シアノアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルチオアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルスルフィニルアルキル、Ｃ３−Ｃ６−アルキルアミノアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロアルキルアミノアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−シクロアルキルアミノアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−ジアルキルアミノアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−ハロジアルキルアミノアルキルまたは−（ＣＲ１５ａＲ１５ｂ）ｍＲ１６を表し；
Ｒ９ｂが各場合でＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルまたは−（ＣＲ１５ａＲ１５ｂ）ｍＲ１６を表し；
または
Ｒ９ａ，Ｒ９ｂが各場合で、それらが結合している窒素原子または（ＮＣＯ）もしくは（ＮＣＳ）単位と一体となって３から６員環を形成しており、その環はＮＲ３、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｓ）、Ｏからなる群から選択される環員をさらに含んでいても良く、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１−Ｃ２−アルキルおよびＣ１−Ｃ２−アルコキシからなる群から選択される１から４個の置換基によって環炭素原子で置換されていても良く；
Ｒ１２が各場合でＣ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニルまたは−（ＣＲ１５ａＲ１５ｂ）ｍＲ１６を表し；
Ｒ１５ａ、Ｒ１５が互いに独立に、Ｈ、ハロゲンまたはＣ１−Ｃ４−アルキルを表し；
Ｒ１６がフェニル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルケニル、５もしくは６員ヘテロ芳香環またはナフタレニルまたは８、９もしくは１０員ヘテロ芳香族二環式環系；またはＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｓ）、Ｃ（＝ＮＲ４）からなる群から選択される環員を含んでいても良い５もしくは６員複素環非芳香族環を表し；各環もしくは各環系が、環炭素原子で互いに独立にＲ１７から選択される３個以下の置換基によって置換されていても良く；
Ｒ１７が各場合で互いに独立に、ハロゲン、シアノ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシを表し；
ｍが０、１または２を表し、
ＷがＨを表し、
または
Ｗがフッ素、塩素、ＣＮ、ＣＦ３、メチル、エチル、メトキシを表す、
請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物および該化合物の農芸化学的に活性な塩。
【請求項３】
Ｙが隣接する窒素原子「１」および２個の炭素原子「２」および「３」とともに、図式１に示したＨ−１、Ｈ−２、Ｈ−３、Ｈ−４、Ｈ−５、Ｈ−６、Ｈ−７、Ｈ−８、Ｈ−９およびＨ−１０からなる群から選択される５から７員の非芳香族複素環：
図式１
【化２】
2013523794.tif 000050
を形成しており、ｓが０から４の数字であり；
Ｒ２が各場合で互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、シアノ、ヒドロキシル、−ＣＨＯ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ６、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、ジクロロメチル、ペンタフルオロエチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシまたはアセチル、プロピオニル、イソブチリル、２，２−ジメチルプロパノイルを表し；
Ｒ３がＨ、−ＣＨＯ、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、アセチル、プロピオニル、イソブチリル、２，２−ジメチルプロパノイル、トリフルオロアセチル、ジフルオロアセチル、ＣＨ３ＯＣ（Ｏ）、ＣＨ３ＣＨ２Ｃ（Ｏ）、（ＣＨ３）２ＣＨＣ（Ｏ）またはＣＦ３ＯＣ（Ｏ）、ＣＦ２ＨＯＣ（Ｏ）を表し；
Ｒ６が各場合でＨ、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピルを表し；
ＡがＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、シアノ、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、ジクロロメチル、ペンタフルオロエチルまたはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシからなる群から選択される基によって置換されていても良いフェニルまたはチオフェン環を表し；
Ｒ１はＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨ３、Ｓ（Ｏ）ｍＭｅ、−ＮＲ９ａＲ９ｂ、Ｎ（Ｒ９ｂ）ＣＯＲ９ａ、Ｎ（Ｒ９ｂ）ＣＯＯＲ１２を表し；
Ｒ９ａが各場合でＨ、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ２Ｃ≡ＣＨ、−Ｃ≡ＣＨ、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、ジクロロメチル、ペンタフルオロエチル、メトキシメチル、エトキシメチル、メトキシエチル、ｔｅｒｔ−ブトキシ−メチル、ヒドロキシメチル、１−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロパン−２−イルまたは−（ＣＨ２）ｍＲ１６を表し；
Ｒ９ｂが各場合でＨ、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ２Ｃ≡ＣＨ、−Ｃ≡ＣＨを表し；
Ｒ９ａ、Ｒ９ｂが各場合でそれらが結合している窒素とともに、環炭素原子でＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮおよびメチル、エチルからなる群から選択される１個もしくは２個の置換基によって置換されていても良い５もしくは６員環を形成しており；
Ｒ１２がメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、ＣＨ２Ｃ≡ＣＨ、−Ｃ≡ＣＨ、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、ジクロロメチルまたは−（ＣＨ２）ｍＲ１６を表し；
Ｒ１６がシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、フェニルまたはチエニルを表し、それらのそれぞれは基Ｒ１７から選択される２個以下の基によって置換されていても良く；
Ｒ１７が各場合で互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、ジクロロメチル、メトキシ、エトキシまたはシアノを表し；
ｍが０、１および２表し、
ＷがＨを表し、
または
Ｗがフッ素、塩素、ＣＮ、ＣＦ３、メチル、エチルを表す、
殺菌剤としての請求項１または２に記載の式（Ｉ）の化合物および該化合物の農芸化学的に活性な塩。
【請求項４】
Ｙが隣接する窒素原子「１」および２個の炭素原子「２」および「３」とともに、図式２に示したＨ−１、Ｈ−２、Ｈ−３、Ｈ−４、Ｈ−５およびＨ−８からなる群から選択される５から７員の非芳香族複素環：
図式２
【化３】
2013523794.tif 000051
を形成しており、ｓが０から４の数字であり；
Ｒ２が各場合で互いに独立に、Ｈ、フッ素、塩素、シアノ、ＣＦ３、メチルまたはメトキシを表し；
Ａが、Ｆ、Ｃｌ、シアノ、ＣＨ３、ＣＦ３からなる群から選択される基によって置換されていても良いフェニルまたはチオフェン環を表し；
Ｒ１がＨ、フッ素、塩素、Ｓ（Ｏ）ｍＭｅ、ＮＲ９ａＲ９ｂ、Ｎ（Ｒ９ｂ）ＣＯＲ９ａ、Ｎ（Ｒ９ｂ）ＣＯＯＲ１２を表し；
Ｒ９ａが各場合でＨ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、メトキシメチル、エトキシメチル、エトキシエチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、ヒドロキシメチル、１−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピルまたは−（ＣＨ２）ｍＲ１６を表し；
Ｒ９ｂが各場合でＨ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、アリルまたはプロパルギルを表し；
Ｒ１２がメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、アリル、プロパルギルまたは−（ＣＨ２）ｍＲ１６を表し；
Ｒ１６がシクロプロピル、シクロペンチル、シクロブチル、シクロヘキシル、チエニルまたはフェニルを表し、それらはそれぞれ基Ｒ１７から選択される基によって置換されていても良く；
ｍが０、１または２を表し；
Ｒ１７がメチル、エチル、フッ素、塩素、ＣＦ３、ＯＭｅ、シアノを表し、
ＷがＨを表し、
または
Ｗがフッ素、塩素、シアノを表す、
殺菌剤としての請求項１から３のうちの１以上の項に記載の式（Ｉ）の化合物および該化合物の農芸化学的に活性な塩。
【請求項５】
植物病原性およびマイコトキシン産生真菌の防除方法において、請求項１から４のうちの１以上の項に記載の式（Ｉ）の二環式ピリジニルピラゾールを真菌および／またはそれの生息場所に施用することを特徴とする方法。
【請求項６】
植物病原性およびマイコトキシン産生真菌を防除するための組成物において、増量剤および／または界面活性剤に加えて、少なくとも１種類の請求項１から４のうちの１以上の項に記載の式（Ｉ）の二環式ピリジニルピラゾールを含むことを特徴とする組成物。
【請求項７】
植物病原性有害真菌の防除における請求項１から４のうちの１以上の項に記載の式（Ｉ）の二環式ピリジニルピラゾールの使用。
【請求項８】
植物病原性有害真菌を防除するための組成物の製造方法において、請求項１から４のうちの１以上の項に記載の式（Ｉ）の二環式ピリジニルピラゾールを増量剤および／または界面活性剤と混和することを特徴とする方法。
【請求項９】
トランスジェニック植物の処理における請求項１から４のうちの１以上の項に記載の式（Ｉ）の化合物の使用。
【請求項１０】
種子およびトランスジェニック植物の種子の処理における請求項１から４のうちの１以上の項に記載の式（Ｉ）の化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な二環式ピリジニルピラゾール類、それらの複数の製造方法ならびに作物保護および材料保護での望ましくない微生物の防除そして植物および植物部分でのマイコトキシンの低減におけるそれらの使用に関するものである。本発明はさらに、作物保護での植物および植物部分における植物病原性真菌の防除およびマイコトキシンの低減方法、ならびに二環式ピリジニルピラゾールを含む作物保護組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ある種のアリールピラゾール類が殺真菌特性を有することが既に知られている（例えばＷＯ２００９／０７６４４０、ＷＯ２００３／０４９５４２およびＷＯ２００１／０３０１５を参照）。これらの刊行物に記載の物質の活性は良好であるが、それが満足できるものではない場合もある。
【０００３】
ＷＯ２００２／０９４８３３には、この場合はＴＧＦ−βシグナル伝達の阻害薬としての医学的用途に好適なある種のヘテロアリール置換されたピラゾール類が記載されている。同様の化合物がＷＯ１９９８／０５２９３７、ＷＯ２００２／０９４８３３、ＥＰ−Ａ１５５３０９６、ＷＯ２００４／０２９０４３、ＷＯ１９９８／０５２９４０、ＷＯ２０００／０３１０６３、ＷＯ１９９５／０３１４５１、ＷＯ２００２／０５７２６５およびＷＯ２０００／０３９１１６にも記載されている。しかしながら、真菌病原体に対する効果は記載されていない。
【０００４】
ＷＯ２００７／１０５０５８には、ヒトＲａｆ酵素の調節剤または阻害薬として使用することができるある種のヘテロアリール置換されたピラゾール類が記載されている。しかしながら、真菌病原体に対する効果は記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＷＯ２００９／０７６４４０
【特許文献２】ＷＯ２００３／０４９５４２
【特許文献３】ＷＯ２００１／０３０１５
【特許文献４】ＷＯ２００２／０９４８３３
【特許文献５】ＷＯ１９９８／０５２９３７
【特許文献６】ＷＯ２００２／０９４８３３
【特許文献７】ＥＰ−Ａ１５５３０９６
【特許文献８】ＷＯ２００４／０２９０４３
【特許文献９】ＷＯ１９９８／０５２９４０
【特許文献１０】ＷＯ２０００／０３１０６３
【特許文献１１】ＷＯ１９９５／０３１４５１
【特許文献１２】ＷＯ２００２／０５７２６５
【特許文献１３】ＷＯ２０００／０３９１１６
【特許文献１４】ＷＯ２００７／１０５０５８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
現代の作物保護剤に対する生態学的および経済的要求は、例えば活性スペクトル、毒性、選択性、施用量、残留物の形成および好ましい製造に関して常に大きくなってきており、例えば抵抗性に関してさらなる問題が生じ得ることから、少なくとも一部の区域で公知のものに勝る長所を持った新規な作物保護剤、特には殺菌剤を開発することが常に必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
驚くべきことに、本発明による二環式ピリジニルピラゾール類が、上記の目的のうちの少なくとも一部の態様を達成し、作物保護剤として、特には殺菌剤としての使用に好適であることが見出された。
【０００８】
本発明は、式（Ｉ）の化合物およびそれの農芸化学的に活性な塩に関するものである。
【０００９】
【化１】
2013523794.tif 000003
式中、
記号は下記の意味を有し：
Ｙは、隣接する窒素原子「１」および２個の炭素原子「２」および「３」とともに、５から７員の非芳香族複素環を形成しており、それの別の環員はＣ（Ｒ２）２、Ｏ、Ｓ、ＮＲ３、Ｃ（Ｒ２）＝Ｃ（Ｒ２）、Ｃ（Ｒ２）＝Ｎ、Ｎ＝Ｎ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｓ）、Ｃ（＝ＮＲ４）、Ｓ（＝Ｏ）ｐ（＝ＮＲ４）ｑおよびＳｉＲ５ａＲ５ｂからなる群から選択され；
Ｒ２は、各場合で互いに独立にＨ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、−ＣＨＯ、−ＮＨＣＨＯ、−Ｎ３、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＳＨ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ６、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＯＲ６ａ、Ｃ１−Ｃ５−アルキル、Ｃ２−Ｃ５−アルケニル、Ｃ２−Ｃ５−アルキニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロシクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルケニル、Ｃ１−Ｃ５−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ５−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ５−ハロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルコキシ、Ｃ２−Ｃ５−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ５−ハロアルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ５−アルキニルオキシ、Ｃ２−Ｃ５−アルキルカルボニル、Ｃ２−Ｃ５−アルキルカルボニルオキシ、Ｃ２−Ｃ５−ハロアルキルカルボニルオキシ、Ｃ３−Ｃ５−アルコキシカルボニルアルコキシ、Ｃ１−Ｃ５−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ５−ハロアルキルチオ、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキルチオ、Ｃ２−Ｃ５−アルキル（チオカルボニル）、Ｃ２−Ｃ５−アルキルチオ（チオカルボニル）、Ｃ１−Ｃ５−アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ５−ハロアルキルスルフィニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ５−アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ５−ハロアルキルスルホニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキルスルホニル、Ｃ３−Ｃ５−トリアルキルシリル、Ｃ３−Ｃ５−ハロトリアルキルシリル、Ｃ１−Ｃ５−アルキルアミノ、Ｃ２−Ｃ５−ハロアルキルアミノ、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキルアミノ、Ｃ２−Ｃ５−ジアルキルアミノまたはＣ３−Ｃ５−ハロジアルキルアミノを表し；
Ｒ３は、Ｈ、−ＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＮ、−ＣＨＯ、−ＮＨＣＨＯ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ６、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＯＲ６ａ、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ５−アルキル、Ｃ２−Ｃ５−アルケニル、Ｃ２−Ｃ５−アルキニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロシクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルケニル、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルキルアルキル、Ｃ４−Ｃ７−アルキルシクロアルキル、Ｃ５−Ｃ７−アルキルシクロアルキルアルキル、Ｃ２−Ｃ５−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルカルボニル、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシカルボニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルコキシカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシアルキルカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシアルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−（アルキルチオ）カルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ（チオカルボニル）、Ｃ１−Ｃ６−アルキル（チオカルボニル）、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ（チオカルボニル）、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキルアミノカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ（チオカルボニル）、Ｃ２−Ｃ６−ジアルキルアミノ（チオカルボニル）、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシ（アルキル）アミノカルボニル、Ｃ１−Ｃ５−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ５−ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ５−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ５−ハロアルキルチオ、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ５−アルキルアミノスルホニル、Ｃ３−Ｃ５−トリアルキルシリルまたはＣ３−Ｃ５−ハロトリアルキルシリルを表し；
Ｒ４は各場合で、Ｈ、シアノ、アミノ、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、フェニルまたはベンゾイルを表し；
Ｒ５ａ、Ｒ５ｂは互いに独立に、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ２−Ｃ５−アルケニル、Ｃ２−Ｃ５−アルキニル、Ｃ３−Ｃ５−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ７−シクロアルキルアルキル、Ｃ４−Ｃ７−アルキルシクロアルキル、Ｃ５−Ｃ７−アルキルシクロアルキルアルキル、Ｃ１−Ｃ５−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ５−アルコキシまたはＣ１−Ｃ５−ハロアルコキシを表し；
Ｒ６は各場合でＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ４−Ｃ７−シクロアルキルアルキル、Ｃ４−Ｃ７−アルキルシクロアルキルまたはベンジルを表し；
Ｒ６ａは各場合でＣ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ４−Ｃ７−シクロアルキルアルキルまたはＣ４−Ｃ７−アルキルシクロアルキルを表し；
ＡはＲ７によってモノ置換もしくは多置換されていても良いフェニル環を表すか、Ｒ８によってモノ置換もしくは多置換されていても良いチオフェニル環を表し；
Ｒ７は互いに独立に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ７−アルキルシクロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、シアノ、ニトロ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ、Ｃ２−Ｃ６−ジアルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−ジアルキルアミノカルボニルまたはＣ３−Ｃ６−トリアルキルシリルを表し；
Ｒ８は互いに独立に、ハロゲン、シアノ、Ｃ１−Ｃ３−アルキル、Ｃ１−Ｃ３−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ３−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３−ハロアルコキシを表し；
Ｒ１はＨ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、ＣＯＮＲ９ａＲ９ｂ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ１２、−ＮＲ９ａＲ９ｂ、−Ｎ（Ｒ９ｂ）ＣＯＲ９ａ、−Ｎ（Ｒ９ｂ）ＣＳＲ９ａ、−Ｎ（Ｒ９ｂ）ＣＯＯＲ１２、−Ｎ（Ｒ９ｂ）ＳＯ２Ｒ１２、−ＮＲ１０−ＮＲ１１ａＲ１１ｂ、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ１２、−ＯＲ１２、−Ｎ＝ＣＲ１３ａＲ１３ｂまたは−ＮＲ１０Ｎ＝ＣＲ１４ａＲ１４ｂを表し；
Ｒ９ａおよびＲ１１ａは互いに独立にそれぞれ、Ｈ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシアルキル、Ｃ３−Ｃ６−アルコキシアルコキシアルキル、Ｃ３−Ｃ６−アルコキシアルケニル、Ｃ３−Ｃ６−アルコキシアルキニル、Ｃ３−Ｃ６−ジアルコキシアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−トリアルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルコキシハロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１０−シアノアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルチオアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルスルフィニルアルキル、Ｃ３−Ｃ６−アルキルアミノアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロアルキルアミノアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−シクロアルキルアミノアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−ジアルキルアミノアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−ハロジアルキルアミノアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−シクロアルキル（アルキル）アミノアルキルまたは−（ＣＲ１５ａＲ１５ｂ）ｍＲ１６を表し；
Ｒ９ｂおよびＲ１１ｂは互いに独立にそれぞれ、Ｈ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシアルキル、Ｃ３−Ｃ６−アルコキシアルコキシアルキル、Ｃ３−Ｃ６−アルコキシアルケニル、Ｃ３−Ｃ６−アルコキシアルキニル、Ｃ３−Ｃ６−ジアルコキシアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−トリアルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルコキシハロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１０−シアノアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルチオアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルスルフィニルアルキル、Ｃ３−Ｃ６−アルキルアミノアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロアルキルアミノアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−シクロアルキルアミノアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−ジアルキルアミノアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−ハロジアルキルアミノアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−シクロアルキル（アルキル）アミノアルキルまたは−（ＣＲ１５ａＲ１５ｂ）ｍＲ１６を表し；
または
Ｒ９ａとＲ９ｂまたはＲ１１ａとＲ１１ｂは各場合でそれらが結合している窒素原子または（ＮＣＯ）単位もしくは（ＮＣＳ）単位とともに、３から６員環を形成しており、その環はさらにＯ、ＮＲ３、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｓ）、Ｃ（＝ＮＲ４）、ＳｉＲ５ａＲ５ｂおよびＳ（＝Ｏ）ｐ（＝ＮＲ４）ｑからなる群から選択される環員を有していても良く、環炭素原子でハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１−Ｃ２−アルキルおよびＣ１−Ｃ２−アルコキシからなる群から選択される１から４個の置換基によって置換されていても良く；
Ｒ１２は各場合で、Ｃ１−Ｃ１０−アルキル、Ｃ２−Ｃ１０−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１０−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１０−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ１０−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ１０−ハロアルキニル、Ｃ２−Ｃ１０−アルコキシアルキル、Ｃ３−Ｃ１０−アルコキシアルコキシアルキル、Ｃ３−Ｃ１０−アルコキシアルケニル、Ｃ３−Ｃ１０−アルコキシアルキニル、Ｃ３−Ｃ１０−ジアルコキシアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−トリアルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ１０−ハロアルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ１０−アルコキシハロアルキル、Ｃ２−Ｃ１０−ハロアルコキシハロアルキル、Ｃ２−Ｃ１０−ヒドロキシアルキル、Ｃ２−Ｃ１０−シアノアルキル、Ｃ２−Ｃ１０−アルキルチオアルキル、Ｃ２−Ｃ１０−アルキルスルフィニルアルキル、Ｃ３−Ｃ１０−アルキルアミノアルキル、Ｃ３−Ｃ１０−ハロアルキルアミノアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−シクロアルキルアミノアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−ジアルキルアミノアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−ハロジアルキルアミノアルキル、Ｃ６−Ｃ１０−シクロアルキル（アルキル）−アミノアルキルまたは−（ＣＲ１５ａＲ１５ｂ）ｍＲ１６を表し；
Ｒ１５ａ、Ｒ１５ｂは互いに独立にＨ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ５−アルキル、Ｃ１−Ｃ５−ハロアルキルまたはＣ１−Ｃ５−アルコキシを表し；
または
Ｒ１５ａおよびＲ１５ｂのジェミナル対がそれが結合している炭素原子とともに、Ｃ（＝Ｏ）またはＣ３−Ｃ６−シクロアルキル環またはＣ３−Ｃ６−ハロシクロアルキル環を形成しており；
Ｒ１６は、フェニル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルケニル、５もしくは６員ヘテロ芳香環またはナフタレニルまたは８、９もしくは１０員ヘテロ芳香族二環式環系；またはＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｓ）、Ｃ（＝ＮＲ４）、ＳｉＲ５ａＲ５ｂおよびＳ（＝Ｏ）ｐ（＝ＮＲ４）ｑからなる群から選択される環員を含んでいても良い５もしくは６員複素環非芳香族環を表し；各環もしくは各環系は、環炭素原子で互いに独立にＲ１７から選択される５個以下の置換基によって置換されていても良く；
Ｒ１７は各場合で互いに独立に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−アルキルシクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロシクロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、シアノ、ニトロ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ８−ハロシクロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ６−ジアルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、Ｃ３−Ｃ６−ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ３−Ｃ６−トリアルキルシリル、フェニル、ナフタレニルまたは５もしくは６員ヘテロ芳香環を表し；
ｍは０、１または２を表し；
Ｒ１０は各場合で、Ｈ、Ｃ１−Ｃ５−アルキル、Ｃ２−Ｃ５−アルケニル、Ｃ２−Ｃ５−アルキニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロシクロアルキル、Ｃ１−Ｃ５−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ５−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ５−ハロアルキニル、Ｃ２−Ｃ５−アルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ５−アルキルカルボニルまたはＣ１−Ｃ５−アルコキシを表し；
Ｒ１３ａ、Ｒ１３ｂは互いに独立に、Ｈ、−ＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ１８、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−ハロシクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルケニル、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルキルアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−アルキルシクロアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−アルキルシクロアルキルアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ、Ｃ２−Ｃ６−ジアルキルアミノ、Ｃ２−Ｃ６−アルキルアミノアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキルアミノアルキル、Ｃ４−Ｃ６−シクロアルキルアミノアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ジアルキルアミノアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロジアルキルアミノアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−シクロアルキル（アルキル）アミノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１０−ハロアルキルチオ、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルキルチオ、Ｃ３−Ｃ１０−トリアルキルシリルもしくはＣ３−Ｃ１０−ハロトリアルキルシリル、またはＮＲ３、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｓ）、Ｃ（＝ＮＲ４）、ＳｉＲ５ａＲ５ｂおよびＳ（＝Ｏ）ｐ（＝ＮＲ４）ｑからなる群から選択される環員を含んでいても良いフェニルまたは５もしくは６員ヘテロ芳香環、８、９もしくは１０員ヘテロ芳香族二環式環系、または５もしくは６員複素環非芳香族環を表し；各環または各環系は環炭素原子でＣ１−Ｃ３−アルキル、ハロゲン、−ＣＮおよびＣ１−Ｃ３−アルコキシからなる群から選択される１から５個の置換基によって置換されていても良く；
または
Ｒ１３ａおよびＲ１３ｂがそれらが結合している炭素原子と一体となって、３から６員環を形成しており、前記環はＮＲ３、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｓ）、Ｃ（＝ＮＲ４）、ＳｉＲ５ａＲ５ｂおよびＳ（＝Ｏ）ｐ（＝ＮＲ４）ｑからなる群から選択される環員を含んでいても良く、環炭素原子でＣ１−Ｃ２−アルキル、ハロゲン、−ＣＮおよびＣ１−Ｃ２−アルコキシからなる群から選択される１から４個の置換基によって置換されていても良く；
Ｒ１４ａ、Ｒ１４ｂは互いに独立に、Ｈ、−ＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ１８、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−ハロシクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルケニル、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルキルアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−アルキルシクロアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−アルキルシクロアルキルアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ、Ｃ２−Ｃ６−ジアルキルアミノ、Ｃ２−Ｃ６−アルキルアミノアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキルアミノアルキル、Ｃ４−Ｃ６−シクロアルキルアミノアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ジアルキルアミノアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロジアルキルアミノアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−シクロアルキル（アルキル）アミノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１０−ハロアルキルチオ、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルキルチオ、Ｃ３−Ｃ１０−トリアルキルシリルまたはＣ３−Ｃ１０−ハロトリアルキルシリル；またはＮＲ３、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｓ）、Ｃ（＝ＮＲ４）、ＳｉＲ５ａＲ５ｂおよびＳ（＝Ｏ）ｐ（＝ＮＲ４）ｑからなる群から選択される環員を含んでいても良いフェニルまたは５もしくは６員ヘテロ芳香環、８、９もしくは１０員ヘテロ芳香族二環式環系、または５もしくは６員複素環非芳香族環を表し；各環もしくは各環系は、環炭素原子でＣ１−Ｃ３−アルキル、ハロゲン、−ＣＮおよびＣ１−Ｃ３−アルコキシからなる群から選択される１から５個の置換基によって置換されていても良く；
または
Ｒ１４ａ、Ｒ１４ｂがそれらが結合している炭素原子と一体となって、３から６員環を形成しており、前記環はＮＲ３、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｓ）、Ｃ（＝ＮＲ４）、ＳｉＲ５ａＲ５ｂおよびＳ（＝Ｏ）ｐ（＝ＮＲ４）ｑからなる群から選択される環構成要素を含んでいても良く、環炭素原子でＣ１−Ｃ２−アルキル、ハロゲン、−ＣＮおよびＣ１−Ｃ２−アルコキシからなる群から選択される１から４個の置換基によって置換されていても良く；
ｐ、ｑは互いに独立に０、１または２を表し、ただしｐとｑの合計は１または２であり；
Ｒ１８はＣ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ４−Ｃ７−シクロアルキルアルキルまたはＣ４−Ｃ７−アルキルシクロアルキルを表し；
ＷはＨを表し
または
Ｗはハロゲン、ＣＮ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシを表す。
【００１０】
式（Ｉ）の化合物は望ましくない微生物を防除する上で非常に好適である。特に、その化合物は強力な殺真菌活性を有し、作物保護および材料保護の両方で使用可能であり、植物および植物部分でのマイコトキシンの低減にも用いることができる。
【００１１】
式（Ｉ）の化合物は、純粋な形と各種可能な異性体型、特にはＥおよびＺ、スレオおよびエリスロなどの立体異性体、さらにはＲおよびＳ異性体またはアトロプ異性体などの光学異性体、さらには適切な場合には互変異体の混合物の両方で存在することができる。特許請求されるものはＥおよびＺの両方の異性体、そしてスレオおよびエリスロ、さらには光学異性体、これら異性体のいずれかの混合物、さらには可能な互変異型である。
【００１２】
式（Ｉ）は、本発明による化合物の一般的定義を提供する。
【００１３】
好ましいものは、１以上の記号が下記の意味のいずれかを有するもの、すなわち
Ｙが隣接する窒素原子「１」および２個の炭素原子「２」および「３」とともに５から７員の非芳香族複素環を形成しており、それの別の環員はＣ（Ｒ２）２、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２、ＮＲ３、−Ｃ（Ｒ２）＝Ｃ（Ｒ２）−、Ｃ（＝Ｏ）およびＣ（＝Ｓ）からなる群から選択され；
Ｒ２が、各場合で互いに独立にＨ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、−ＣＨＯ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ６、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＯＲ６ａ、Ｃ１−Ｃ５−アルキル、Ｃ２−Ｃ５−アルケニル、Ｃ２−Ｃ５−アルキニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロシクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルケニル、Ｃ１−Ｃ５−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ５−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ５−ハロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルコキシ、Ｃ２−Ｃ５−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ５−ハロアルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ５−アルキニルオキシ、Ｃ２−Ｃ５−アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ５−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ５−ハロアルキルチオまたはＣ３−Ｃ６−シクロアルキルチオを表し；
Ｒ３がＨ、−ＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＮ、−ＣＨＯ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ６、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＯＲ６ａ、Ｃ１−Ｃ５−アルキル、Ｃ２−Ｃ５−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルカルボニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシカルボニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルコキシカルボニル、Ｃ３−Ｃ６−アルコキシアルキルカルボニル、Ｃ３−Ｃ６−アルコキシアルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−（アルキルチオ）カルボニル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ（チオカルボニル）、Ｃ１−Ｃ４−アルキル（チオカルボニル）、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ（チオカルボニル）、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノカルボニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキルアミノカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルアミノ（チオカルボニル）、Ｃ２−Ｃ６−ジアルキルアミノ（チオカルボニル）またはＣ３−Ｃ６−アルコキシ（アルキル）アミノカルボニルを表し；
Ｒ６が各場合でＨまたはＣ１−Ｃ４−アルキルを表し；
Ｒ６ａが各場合でＣ１−Ｃ４−アルキルを表し；
ＡがＲ７によってモノ置換もしくは多置換されていても良いフェニル環を表すか、Ｒ８によってモノ置換もしくは多置換されていても良いチオフェニル環を表し；
Ｒ７が互いに独立に、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル、シアノ、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニルまたはＣ１−Ｃ４−ハロアルキルチオを表し；
Ｒ８が互いに独立に、ハロゲン、シアノ、Ｃ１−Ｃ３−アルキル、Ｃ１−Ｃ３−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ３−ハロアルキルを表し；
Ｒ１がＨ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ３−アルキル、シアノ、−ＮＲ９ａＲ９ｂ、−Ｎ（Ｒ９ｂ）ＣＯＲ９ａ、−Ｎ（Ｒ９ｂ）ＣＳＲ９ａ、−Ｎ（Ｒ９ｂ）ＣＯＯＲ１２、−ＯＲ１２、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ６ａ、ＣＯＯＲ１２または−ＣＯＮＲ９ａＲ９ｂを表し；
Ｒ９ａが各場合でＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシアルキル、Ｃ３−Ｃ６−アルコキシアルコキシアルキル、Ｃ３−Ｃ６−アルコキシアルケニル、Ｃ３−Ｃ６−アルコキシアルキニル、Ｃ３−Ｃ６−ジアルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルコキシハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルコキシハロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ６−シアノアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルチオアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルキルスルフィニルアルキル、Ｃ３−Ｃ６−アルキルアミノアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロアルキルアミノアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−シクロアルキルアミノアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−ジアルキルアミノアルキル、Ｃ４−Ｃ１０−ハロジアルキルアミノアルキルまたは−（ＣＲ１５ａＲ１５ｂ）ｍＲ１６を表し；
Ｒ９ｂが各場合でＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルまたは−（ＣＲ１５ａＲ１５ｂ）ｍＲ１６を表し；
または
Ｒ９ａ，Ｒ９ｂが各場合で、それらが結合している窒素原子または（ＮＣＯ）もしくは（ＮＣＳ）単位と一体となって３から６員環を形成しており、その環はＮＲ３、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｓ）、Ｏからなる群から選択される環員をさらに含んでいても良く、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１−Ｃ２−アルキルおよびＣ１−Ｃ２−アルコキシからなる群から選択される１から４個の置換基によって環炭素原子で置換されていても良く；
Ｒ１２が各場合でＣ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニルまたは−（ＣＲ１５ａＲ１５ｂ）ｍＲ１６を表し；
Ｒ１５ａ、Ｒ１５が互いに独立に、Ｈ、ハロゲンまたはＣ１−Ｃ４−アルキルを表し；
Ｒ１６がフェニル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルケニル、５もしくは６員ヘテロ芳香環またはナフタレニルまたは８、９もしくは１０員ヘテロ芳香族二環式環系；またはＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｓ）、Ｃ（＝ＮＲ４）からなる群から選択される環員を含んでいても良い５もしくは６員複素環非芳香族環を表し；各環もしくは各環系が、環炭素原子で互いに独立にＲ１７から選択される３個以下の置換基によって置換されていても良く；
Ｒ１７が各場合で互いに独立に、ハロゲン、シアノ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシを表し；
ｍが０、１または２を表し、
ＷがＨを表し、
または
Ｗがフッ素、塩素、ＣＮ、ＣＦ３、メチル、エチル、メトキシを表す式（Ｉ）の化合物である。
【００１４】
特に好ましいものは、１以上の記号が下記の意味のうちのいずれかを有するもの、すなわち
Ｙが隣接する窒素原子「１」および２個の炭素原子「２」および「３」とともに、図式１に示したＨ−１、Ｈ−２、Ｈ−３、Ｈ−４、Ｈ−５、Ｈ−６、Ｈ−７、Ｈ−８、Ｈ−９およびＨ−１０からなる群から選択される５から７員の非芳香族複素環：
図式１
【００１５】
【化２】
2013523794.tif 000004
を形成しており、ｓが０から４の数字であり；
Ｒ２が各場合で互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、シアノ、ヒドロキシル、−ＣＨＯ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ６、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、ジクロロメチル、ペンタフルオロエチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシまたはアセチル、プロピオニル、イソブチリル、２，２−ジメチルプロパノイルを表し；
Ｒ３がＨ、−ＣＨＯ、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、アセチル、プロピオニル、イソブチリル、２，２−ジメチルプロパノイル、トリフルオロアセチル、ジフルオロアセチル、ＣＨ３ＯＣ（Ｏ）、ＣＨ３ＣＨ２Ｃ（Ｏ）、（ＣＨ３）２ＣＨＣ（Ｏ）またはＣＦ３ＯＣ（Ｏ）、ＣＦ２ＨＯＣ（Ｏ）を表し；
Ｒ６が各場合でＨ、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピルを表し；
ＡがＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、シアノ、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、ジクロロメチル、ペンタフルオロエチルまたはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシからなる群から選択される基によって置換されていても良いフェニルまたはチオフェン環を表し；
Ｒ１はＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨ３、Ｓ（Ｏ）ｍＭｅ、−ＮＲ９ａＲ９ｂ、Ｎ（Ｒ９ｂ）ＣＯＲ９ａ、Ｎ（Ｒ９ｂ）ＣＯＯＲ１２を表し；
Ｒ９ａが各場合でＨ、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ２Ｃ≡ＣＨ、−Ｃ≡ＣＨ、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、ジクロロメチル、ペンタフルオロエチル、メトキシメチル、エトキシメチル、メトキシエチル、ｔｅｒｔ−ブトキシ−メチル、ヒドロキシメチル、１−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロパン−２−イルまたは−（ＣＨ２）ｍＲ１６を表し；
Ｒ９ｂが各場合でＨ、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ２Ｃ≡ＣＨ、−Ｃ≡ＣＨを表し；
Ｒ９ａ、Ｒ９ｂが各場合でそれらが結合している窒素とともに、環炭素原子でＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮおよびメチル、エチルからなる群から選択される１個もしくは２個の置換基によって置換されていても良い５もしくは６員環を形成しており；
Ｒ１２がメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、ＣＨ２Ｃ≡ＣＨ、−Ｃ≡ＣＨ、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、ジクロロメチルまたは−（ＣＨ２）ｍＲ１６を表し；
Ｒ１６がシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、フェニルまたはチエニルを表し、それらのそれぞれは基Ｒ１７から選択される２個以下の基によって置換されていても良く；
Ｒ１７が各場合で互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、ジクロロメチル、メトキシ、エトキシまたはシアノを表し；
ｍが０、１および２表し、
ＷがＨを表し、
または
Ｗがフッ素、塩素、ＣＮ、ＣＦ３、メチル、エチルを表す式（Ｉ）の化合物である。
【００１６】
非常に好ましいものは、
１以上の記号が下記の意味のうちのいずれかを有するもの、すなわち
Ｙが隣接する窒素原子「１」および２個の炭素原子「２」および「３」とともに、図式２に示したＨ−１、Ｈ−２、Ｈ−３、Ｈ−４、Ｈ−５およびＨ−８からなる群から選択される５から７員の非芳香族複素環：
図式２
【００１７】
【化３】
2013523794.tif 000005
を形成しており、ｓが０から４の数字であり；
Ｒ２が各場合で互いに独立に、Ｈ、フッ素、塩素、シアノ、ＣＦ３、メチルまたはメトキシを表し；
Ａが、Ｆ、Ｃｌ、シアノ、ＣＨ３、ＣＦ３からなる群から選択される基によって置換されていても良いフェニルまたはチオフェン環を表し；
Ｒ１がＨ、フッ素、塩素、Ｓ（Ｏ）ｍＭｅ、ＮＲ９ａＲ９ｂ、Ｎ（Ｒ９ｂ）ＣＯＲ９ａ、Ｎ（Ｒ９ｂ）ＣＯＯＲ１２を表し；
Ｒ９ａが各場合でＨ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、メトキシメチル、エトキシメチル、エトキシエチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、ヒドロキシメチル、１−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピルまたは−（ＣＨ２）ｍＲ１６を表し；
Ｒ９ｂが各場合でＨ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、アリルまたはプロパルギルを表し；
Ｒ１２がメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、アリル、プロパルギルまたは−（ＣＨ２）ｍＲ１６を表し；
Ｒ１６がシクロプロピル、シクロペンチル、シクロブチル、シクロヘキシル、チエニルまたはフェニルを表し、それらはそれぞれ基Ｒ１７から選択される基によって置換されていても良く；
ｍが０、１または２を表し；
Ｒ１７がメチル、エチル、フッ素、塩素、ＣＦ３、ＯＭｅ、シアノを表し、
ＷがＨを表し、
または
Ｗがフッ素、塩素、シアノを表す殺菌剤としての式（Ｉ）の化合物およびそれの農芸化学的に活性な塩である。
【００１８】
しかしながら、上記で言及した一般的または好ましい基の定義および説明は、所望に応じて互いに組み合わせることもでき、それは個々の範囲と好ましい範囲との間の組み合わせを含むものである。それは、最終生成物と同様に前駆体および中間体との両方に適用される。さらに、個々の定義は適用されない場合があり得る。
【００１９】
好ましいものは、全ての基が上記の好ましい意味を有する式（Ｉ）の化合物である。
【００２０】
特に好ましいものは、全ての基が上記の特に好ましい意味を有する式（Ｉ）の化合物である。
【００２１】
非常に好ましいものは、全ての基が上記の非常に好ましい意味を有する式（Ｉ）の化合物である。
【００２２】
非常に好ましいものはさらに、
Ｒ１が水素を表し、
他の置換基が１以上の上記の意味を有する式（Ｉ）の化合物およびそれの農芸化学的に活性な塩である。
【００２３】
非常に好ましいものはさらに、
Ｒ１がＮＲ９ａＲ９ｂを表し、
他の置換基が１以上の上記の意味を有する式（Ｉ）の化合物およびそれの農芸化学的に活性な塩である。
【００２４】
非常に好ましいものはさらに、
Ｒ１がＮ（Ｒ９ｂ）ＣＯＲ９ａを表し、
他の置換基が１以上の上記の意味を有する式（Ｉ）の化合物およびそれの農芸化学的に活性な塩である。
【００２５】
非常に好ましいものはさらに、
Ｗが水素を表し、
他の置換基が１以上の上記の意味を有する式（Ｉ）の化合物およびそれの農芸化学的に活性な塩である。
【００２６】
非常に好ましいものはさらに、
ＡがＦ、Ｃｌ、シアノ、ＣＨ３、ＣＦ３からなる群から選択される基によって置換されていても良いフェニルまたはチオフェン環を表し、
他の置換基が１以上の上記の意味を有する式（Ｉ）の化合物およびそれの農芸化学的に活性な塩である。
【００２７】
非常に好ましいものはさらに、
Ｙが隣接する窒素原子「１」および２個の炭素原子「２」および「３」とともに、Ｈ−１、Ｈ−２、Ｈ−３、Ｈ−４、Ｈ−５およびＨ−８（上記で図式２を参照）からなる群から選択される５から７員の非芳香族複素環を形成しており、ｓが０から４の整数を表し、置換基Ｒ２が互いに独立にＨ、フッ素、塩素、シアノ、ＣＦ３、メチルまたはメトキシを表し、
他の置換基が１以上の上記の意味を有する式（Ｉ）の化合物およびそれの農芸化学的に活性な塩である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
上記の式で示した記号の定義においては、一般に下記の置換基を代表する総称を用いた。
【００２９】
ハロゲン：フッ素、塩素、臭素およびヨウ素。
【００３０】
アルキル：１から８個の炭素原子を有する飽和の直鎖もしくは分岐の炭化水素基、例えばメチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２-メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２-ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３-ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピルおよび１−エチル−２−メチルプロピルなどのＣ１−Ｃ６−アルキル。
【００３１】
ハロアルキル：１から８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルキル基（上記のもの）であって、その基において一部または全ての水素原子が上記のハロゲン原子によって置き換わっていても良いもの、例えばクロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、１−クロロエチル、１−ブロモエチル、１−フルオロエチル、２−フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−クロロ−２−フルオロエチル、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチル、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチル、ペンタフルオロエチルおよび１，１，１−トリフルオロプロプ−２−イルなどのＣ１−Ｃ３−ハロアルキル。
【００３２】
チオアルキル：１から６個の炭素原子を有する飽和直鎖もしくは分岐のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、１−メチルエチルチオ、ブチルチオ、１−メチルプロピルチオ、２−メチルプロピルチオ、１，１−ジメチルエチルチオ、ペンチルチオ、１−メチルブチルチオ、２−メチルブチルチオ、３−メチルブチルチオ、２，２−ジメチルプロピルチオ、１−エチルプロピルチオ、ヘキシルチオ、１，１−ジメチルプロピルチオ、１，２−ジメチルプロピルチオ、１−メチルペンチルチオ、２−メチルペンチルチオ、３−メチルペンチルチオ、４−メチルペンチルチオ、１，１−ジメチルブチルチオ、１，２−ジメチルブチルチオ、１，３−ジメチルブチルチオ、２，２−ジメチルブチルチオ、２，３−ジメチルブチルチオ、３，３−ジメチルブチルチオ、１−エチルブチルチオ、２−エチルブチルチオ、１，１，２−トリメチルプロピルチオ、１，２，２−トリメチルプロピルチオ、１−エチル−１−メチルプロピルチオおよび１−エチル−２−メチルプロピルチオなどのＣ１−Ｃ６−アルキルチオ（これらに限定されるものではない）。
【００３３】
チオハロアルキル：１から６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルキルチオ基（上記のもの）であって、その基において一部または全ての水素原子が上記のハロゲン原子によって置き換わっていても良いもの、例えばクロロメチルチオ、ブロモメチルチオ、ジクロロメチルチオ、トリクロロメチルチオ、フルオロメチルチオ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、クロロフルオロメチルチオ、ジクロロフルオロメチルチオ、クロロジフルオロメチルチオ、１−クロロエチルチオ、１−ブロモエチルチオ、１−フルオロエチルチオ、２−フルオロエチルチオ、２，２−ジフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、２−クロロ−２−フルオロエチルチオ、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチルチオ、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチルチオ、２，２，２−トリクロロエチルチオ、ペンタフルオロエチルチオおよび１，１，１−トリフルオロプロプ−２−イルチオなどのＣ１−Ｃ２−ハロアルキルチオ（これらに限定されるものではない）。
【００３４】
アルケニル：２から８個の炭素原子およびいずれかの位置の二重結合を有する不飽和直鎖もしくは分岐の炭化水素基、例えばエテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−メチルエテニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−１−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−１−ブテニル、２−メチル−１−ブテニル、３−メチル−１−ブテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−２−プロペニル、１，２−ジメチル−１−プロペニル、１，２−ジメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−プロペニル、１−エチル−２−プロペニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、１−メチル−１−ペンテニル、２−メチル−１−ペンテニル、３−メチル−１−ペンテニル、４−メチル−１−ペンテニル、１−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、４−メチル−２−ペンテニル、１−メチル−３−ペンテニル、２−メチル−３−ペンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、４−メチル−３−ペンテニル、１−メチル−４−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル、３−メチル−４−ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニル、１，１−ジメチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，２−ジメチル−１−ブテニル、１，２−ジメチル−２−ブテニル、１，２−ジメチル−３−ブテニル、１，３−ジメチル−１−ブテニル、１，３−ジメチル−２−ブテニル、１，３−ジメチル−３−ブテニル、２，２−ジメチル−３−ブテニル、２，３−ジメチル−１−ブテニル、２，３−ジメチル−２−ブテニル、２，３−ジメチル−３−ブテニル、３，３−ジメチル−１−ブテニル、３，３−ジメチル−２−ブテニル、１−エチル−１−ブテニル、１−エチル−２−ブテニル、１−エチル−３−ブテニル、２−エチル−１−ブテニル、２−エチル−２−ブテニル、２−エチル−３−ブテニル、１，１，２−トリメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−メチル−２−プロペニル、１−エチル−２−メチル−１−プロペニルおよび１−エチル−２−メチル−２−プロペニルなどのＣ２−Ｃ６−アルケニル。
【００３５】
アルキニル：２から８個の炭素原子およびいずれかの位置の１個の三重結合を有する直鎖もしくは分岐の炭化水素基、例えばエチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、１−ペンチニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−メチル−２−ブチニル、１−メチル−３−ブチニル、２−メチル−３−ブチニル、３−メチル−１−ブチニル、１，１−ジメチル−２−プロピニル、１−エチル−２−プロピニル、１−ヘキシニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニル、４−ヘキシニル、５−ヘキシニル、１−メチル−２−ペンチニル、１−メチル−３−ペンチニル、１−メチル−４−ペンチニル、２−メチル−３−ペンチニル、２−メチル−４−ペンチニル、３−メチル−１−ペンチニル、３−メチル−４−ペンチニル、４−メチル−１−ペンチニル、４−メチル−２−ペンチニル、１，１−ジメチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−３−ブチニル、１，２−ジメチル−３−ブチニル、２，２−ジメチル−３−ブチニル、３，３−ジメチル−１−ブチニル、１−エチル−２−ブチニル、１−エチル−３−ブチニル、２−エチル−３−ブチニルおよび１−エチル−１−メチル−２−プロピニルなどのＣ２−Ｃ６−アルキニル。
【００３６】
シクロアルキル：シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルなどの３から８個の炭素環員を有する単環式飽和炭化水素基。
【００３７】
シクロアルケニル：シクロペンテン−１−イル、シクロヘキセン−１−イル、シクロヘプタ−１，３−ジエン−１−イルなどの少なくとも１個の二重結合を有する３から８個の炭素環員を有する単環式非芳香族炭化水素基。
【００３８】
アルコキシカルボニル：１から６個の炭素原子を有するアルコキシ基（上記のもの）であって、カルボニル基（−ＣＯ−）を介して骨格に結合しているもの。
【００３９】
ハロシクロアルキル：３から８個の炭素環員を有する単環式飽和炭化水素基（上記のもの）であって、これらの基において一部または全ての水素原子が上記のハロゲン原子によって置き換わっていても良いもの、例えば２−フルオロシクロプロピル、２，２−ジフルオロシクロプロピル、３，３−ジフルオロシクロブチル、２−フルオロシクロペンチル、３−フルオロシクロペンチル（これらに限定されるものではない）。
【００４０】
複素環：酸素、窒素および硫黄からなる群からの１から４個のヘテロ原子を含む３から１５員の飽和もしくは部分不飽和複素環：炭素環員以外に、１から３個の窒素原子および／または１個の酸素もしくは硫黄原子または１個もしくは２個の酸素および／または硫黄原子を含む単環式、二環式もしくは三環式複素環；環が複数の酸素原子を含む場合、これらは直接隣接することはなく；例えばオキシラニル、アジリジニル、２−テトラヒドロフラニル、３−テトラヒドロフラニル、２−テトラヒドロチエニル、３−テトラヒドロチエニル、２−ピロリジニル、３−ピロリジニル、３−イソオキサゾリジニル、４−イソオキサゾリジニル、５−イソオキサゾリジニル、３−イソチアゾリジニル、４−イソチアゾリジニル、５−イソチアゾリジニル、３−ピラゾリジニル、４−ピラゾリジニル、５−ピラゾリジニル、２−オキサゾリジニル、４−オキサゾリジニル、５−オキサゾリジニル、２−チアゾリジニル、４−チアゾリジニル、５−チアゾリジニル、２−イミダゾリジニル、４−イミダゾリジニル、１，２，４−オキサジアゾリジン−３−イル、１，２，４−オキサジアゾリジン−５−イル、１，２，４−チアジアゾリジン−３−イル、１，２，４−チアジアゾリジン−５−イル、１，２，４−トリアゾリジン−３−イル、１，３，４−オキサジアゾリジン−２−イル、１，３，４−チアジアゾリジン−２−イル、１，３，４−トリアゾリジン−２−イル、２，３−ジヒドロフル−２−イル、２，３−ジヒドロフル−３−イル、２，４−ジヒドロフル−２−イル、２，４−ジヒドロフル−３−イル、２，３−ジヒドロチエン−２−イル、２，３−ジヒドロチエン−３−イル、２，４−ジヒドロチエン−２−イル、２，４−ジヒドロチエン−３−イル、２−ピロリン−２−イル、２−ピロリン−３−イル、３−ピロリン−２−イル、３−ピロリン−３−イル、２−イソオキサゾリン−３−イル、３−イソオキサゾリン−３−イル、４−イソオキサゾリン−３−イル、２−イソオキサゾリン−４−イル、３−イソオキサゾリン−４−イル、４−イソオキサゾリン−４−イル、２−イソオキサゾリン−５−イル、３−イソオキサゾリン−５−イル、４−イソオキサゾリン−５−イル、２−イソチアゾリン−３−イル、３−イソチアゾリン−３−イル、４−イソチアゾリン−３−イル、２−イソチアゾリン−４−イル、３−イソチアゾリン−４−イル、４−イソチアゾリン−４−イル、２−イソチアゾリン−５−イル、３−イソチアゾリン−５−イル、４−イソチアゾリン−５−イル、２，３−ジヒドロピラゾール−１−イル、２，３−ジヒドロピラゾール−２−イル、２，３−ジヒドロピラゾール−３−イル、２，３−ジヒドロピラゾール−４−イル、２，３−ジヒドロピラゾール−５−イル、３，４−ジヒドロピラゾール−１−イル、３，４−ジヒドロピラゾール−３−イル、３，４−ジヒドロピラゾール−４−イル、３，４−ジヒドロピラゾール−５−イル、４，５−ジヒドロピラゾール−１−イル、４，５−ジヒドロピラゾール−３−イル、４，５−ジヒドロピラゾール−４−イル、４，５−ジヒドロピラゾール−５−イル、２，３−ジヒドロオキサゾール−２−イル、２，３−ジヒドロオキサゾール−３−イル、２，３−ジヒドロオキサゾール−４−イル、２，３−ジヒドロオキサゾール−５−イル、３，４−ジヒドロオキサゾール−２−イル、３，４−ジヒドロオキサゾール−３−イル、３，４−ジヒドロオキサゾール−４−イル、３，４−ジヒドロオキサゾール−５−イル、３，４−ジヒドロオキサゾール−２−イル、３，４−ジヒドロオキサゾール−３−イル、３，４−ジヒドロオキサゾール−４−イル、２−ピペリジニル、３−ピペリジニル、４−ピペリジニル、１，３−ジオキサン−５−イル、２−テトラヒドロピラニル、４−テトラヒドロピラニル、２−テトラヒドロチエニル、３−ヘキサヒドロピリダジニル、４−ヘキサヒドロピリダジニル、２−ヘキサヒドロピリミジニル、４−ヘキサヒドロピリミジニル、５−ヘキサヒドロピリミジニル、２−ピペラジニル、１，３，５−ヘキサヒドロトリアジン−２−イルおよび１，２，４−ヘキサヒドロトリアジン−３−イルなど（これらに限定されるものではない）。
【００４１】
アリール：６から１４員完全不飽和炭素環系、例えばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、２−アントリル、１−アントリル（これらに限定されるものではない）。
【００４２】
ヘテロアリール：酸素、窒素および硫黄からなる群からの１から４個のヘテロ原子を含む５もしくは６員の完全不飽和単環式環系；環が複数の酸素原子を含む場合、これらが直接隣接しないもの。
【００４３】
アルコキシ：例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、１−メチルエトキシ、ｎ−ブトキシ−、１−メチルプロポキシ、２−メチルプロポキシまたは１，１−ジメチルエトキシ、特にはメトキシまたはエトキシなど（これらに限定されるものではない）の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基。
【００４４】
アルキルチオ：はを表し直鎖もしくは分岐のアルキルチオ、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−およびイソプロピルチオ、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔｅｒｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオおよび１−、２−および３−メチルブチルチオなどのそれの異性体など（これらに限定されるものではない）。アルキルチオ基は、１から３個のハロゲン原子によって置換されていることができ（好ましくは塩素および／またはフッ素）、例えばジおよびトリフルオロメチルチオおよびジフルオロクロロメチルチオ（これらに限定されるものではない）である。
【００４５】
ハロアルコキシ：１以上の水素原子がフッ素、塩素または臭素によって置き換わっている直鎖もしくは分岐のアルコキシ基を表し、例えば−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２（これらに限定されるものではない）である。
【００４６】
アシルオキシ：酸素原子を介して連結された直鎖、分岐、環状の飽和または不飽和アシルオキシ基を表し、例えばアセチルオキシ、プロピオニルオキシ、イソブチリルオキシ（これらに限定されるものではない）である。
【００４７】
本発明はさらに、本発明による式（Ｉ）の二環式ピリジニルピラゾールの製造方法であって、下記の段階（ａ）から（ｄ）を含む方法を提供する。
【００４８】
ａ）下記の反応図式（図式３）に従って、適切であれば溶媒存在下に一般式（ＩＩ）のピリジニルアルキンを一般式（ＩＩＩ）の二環式化合物と反応させて一般式（Ｉａ）の二環式ピラゾールを得る段階：
【００４９】
【化４】
2013523794.tif 000006
図式３：Ｒ１ａ＝Ｈ、ハロゲン、Ｓ（Ｏ）ｍＭｅ、ＣＮ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル。
【００５０】
ｂ）下記の反応図式（図式４）に従って、適切であれば好適な触媒の存在下に、そして溶媒存在下に、一般式（ＩＶ）の４−ハロピリジンを一般式（Ｖ）の（ヘト）アリールアルキンと反応させて、一般式（ＩＩ）のピリジニルアルキンを得る段階：
【００５１】
【化５】
2013523794.tif 000007
図式４：Ｘ１＝Ｃｌ、臭素、ヨウ素；Ｒ１ａ＝Ｈ、ハロゲン、Ｓ（Ｏ）ｍＭｅ、ＣＮ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル。
【００５２】
ｃ）下記の反応図式（図式５）に従って、一般式（ＶＩ）のアミノ酸を反応させて一般式（ＩＩＩ）の化合物を得る段階：
【００５３】
【化６】
2013523794.tif 000008
図式５
ｄ）下記の図式（図式６）に従って適切であれば塩基の存在下に、適切であれば溶媒存在下に、一般式（Ｉｂ）の化合物を反応させて、一般式（Ｉｃ）の化合物を得る段階：
【００５４】
【化７】
2013523794.tif 000009
図式６：Ｒ１ｂ＝ハロゲン、Ｓ（Ｏ）ｍＭｅ；Ｒ１ｃ＝ＮＲ９ａＲ９ｂ、ＮＲ１０−ＮＲ１１ａＲ１１ｂ、ＣＮ、Ｎ＝ＣＲ１３ａＲ１３ｂ、ＯＲ１２、ＳＲ１２。
【００５５】
本発明による式（Ｉ）の二環式ピリジニルピラゾールは各種経路で製造することができる。下記の説明では最初に、可能な方法を模式的に示す。別段の断りがない限り、記載の基は上記で示した意味を有する。
【００５６】
合成経路の概要を図式７に示す。
【００５７】
【化８】
2013523794.tif 000010
図式７：Ｘ１は塩素、臭素またはヨウ素を表し、Ｚ１はＯＲ１２、ＮＲ９ａＲ９ｂを表し、Ｚ２はＲ９ａＣＯ、Ｒ１２ＣＯＯまたはＲ１２ＳＯ２を表し、ＬＧはハロゲン、ヒドロキシルまたはＯＺ２を表し；Ｍｅｔはを表しＳｎ（Ｂｕ）３、Ｂ（ＯＨ）２または４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル、Ｒ１ａはＨ、ハロゲン、Ｓ（Ｏ）ｍＭｅ、ＣＮ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルを表す。
【００５８】
工程段階［Ｖ１］：
適切であれば溶媒存在下に一般式（ＩＩＩ）の二環式化合物と一般式（ＩＩ）のピリジニルアルキンを反応させることで、一般式（Ｉａ）の二環式ピラゾールを得る。
【００５９】
本発明による工程段階を実施する上で好適な溶媒は、反応条件下で不活性である全ての溶媒およびそれらの混合物である。好ましいものは、芳香族炭化水素（例えばベンゼン、トルエン、キシレンまたはメシチレン）である。
【００６０】
本発明による工程段階［Ｖ１］を実施する上での反応温度は、８０℃から２５０℃、好ましくは１２０℃から使用される溶媒の沸点である。本発明による工程段階［Ｖ１］を実施する上での反応時間は、反応の規模に応じて、１２から９６時間、好ましくは１６時間から２４時間である。
【００６１】
工程段階［Ｖ２］：
ソノガシラ反応で、一般式（ＩＶ）の４−ハロピリジン（Ｘ１＝塩素、臭素、ヨウ素）を一般式（Ｖ）の（ヘト）アリールアルキンと反応させることで、一般式（ＩＩ）のピリジニルアルキンが得られる。ソノガシラ反応に好適な触媒および反応条件は、Ａ．  ｄｅ  Ｍｅｉｊｅｒｅ／Ｆ．  Ｄｉｅｄｅｒｉｃｈ，  （編者）  Ｍｅｔａｌ−Ｃａｔａｌｙｚｅｄ  Ｃｒｏｓｓ−Ｃｏｕｐｌｉｎｇ  Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，  Ｗｉｌｅｙ−ＶＣｈ，  Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，  ２００４に記載されている。これに関して必要とされる４−ハロピリジン（ＩＶ）は、市販されているか、例えば文献から公知の方法によって相当するＮ−オキサイド（Ｂｉｏｏｒｇ．  Ｍｅｄ．  Ｃｈｅｍ．  Ｌｅｔｔ．  ２００９，  １９，  ２２４４−２２４８）、４−ニトロピリジン類（Ｃｈｅｍ．  Ｐｈａｒｍ．  Ｂｕｌｌ．  １９９０，  ３８，  ２４４６−５８）または４−アミノピリジン類（Ｊ．  Ｐｒａｋ．  Ｃｈｅｍ．，  １９５９，  ９，  １６４−７２）から得ることができる。（ヘト−）アリールアルキン（Ｖ）は市販されているか、例えばＯｒｇ．  Ｌｅｔｔ．  ２００３，  ４２，  １８４２に記載のソノガシラ反応を介して、例えばトリメチルシリルアセチレンとの反応によって相当する（ヘト−）アリールブロマイドまたはヨージドから得ることができる。
【００６２】
工程段階［Ｖ３］：
例えばＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ  １９９０，  ３１，  ４８１  ｏｒ  Ｊ．  Ｍｅｄ．  Ｃｈｅｍ．  ２００６，  ４９，  ４６２３に記載の方法に従って、一般式（ＶＩ）のアミノ酸を希水系酸性媒体（例えば塩酸または酢酸）中の亜硝酸ナトリウムでニトロ化し、次に脱水剤と反応させて、一般式（ＩＩＩ）の化合物を得ることができる。好適な脱水剤はクロルギ酸エステル（例えばＣｌＣＯＯＭｅ）または無水物（例えばＴｆ２Ｏ）である。環状アミノ酸（ＶＩ）は市販されているか、文献で公知の方法によって製造することができる（例えば、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ２００６，  ６２，  ８６８７  ｏｒ  Ｊ．  Ｍｅｄ．  Ｃｈｅｍ．  ２００６，  ４９，  ４６２３）。
【００６３】
工程段階［Ｖ４］：
一般式の化合物（Ｉｃ、Ｒ１ｃ＝ＮＲ９ａＲ９ｂ、ＮＲ１０−ＮＲ１１ａＲ１１ｂ、ＣＮ、Ｎ＝ＣＲ１３ａＲ１３ｂ、ＯＲ１２、ＳＲ１２）製造の一つの方法が、工程段階［Ｖ４］によって記載されている。このためには、適切であれば塩基の存在下、適切であれば溶媒存在下に、（Ｉａ）における好適な脱離基、例えばＲ１ａ＝ハロゲン、ＳＭｅ、ＳＯＭｅまたはＳＯ２Ｍｅを、相当するアミンＨＮＲ９ａＲ９ｂ、ヒドラジンＨＮＲ１０−ＮＲ１１ａＲ１１ｂ、イミンＨＮ＝ＣＲ１３ａＲ１３ｂ、アルコールＨＯＲ１０またはシアニドによって置換する。
【００６４】
図式７からの本発明による工程段階［Ｖ４］を行うのに用いることができる溶媒は、アミンＨＮＲ９ａＲ９ｂまたはアルコールＯＲ１０自体または環状および非環状エーテル類（ジメトキシメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン）、芳香族炭化水素類（例えばトルエン）、ニトリル類（例えばアセトニトリル、プロピオニトリル）およびアミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ-メチルピロリドン）などの反応条件下で不活性である全ての一般的な溶媒であるか、その反応は、これら溶媒のうちの２以上の混合物中で行うことができる。好ましい溶媒はジメチルホルムアミドまたはアセトニトリルである。
【００６５】
好適な塩基は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属酢酸塩、アルカリ金属アルコキシドおよび３級アミン類である。好ましい塩基は水素化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよび炭酸セシウムである。
【００６６】
本発明による工程段階［Ｖ４］を実施する上での反応温度は０℃から１８０℃、好ましくは室温から１００℃である。その反応は、大気圧下または高温下に行うことができる。反応時間は、反応の規模に応じて５分から２４時間、好ましくは３０分から６時間である。
【００６７】
工程段階［Ｖ５］：
一般式（Ｉａ）のハロピリジン（Ｒ１ａ＝Ｃｌ、Ｂｒ）を相当するエステルおよびアミドに変換する一つの方法が、工程段階［Ｖ５］によって提供される。アルコールの存在下に（Ｉａ）のＰｄ触媒カルボニル化を行うことで、一般式（Ｉｄ）の相当するエステルが得られ（Ｚ１＝ＯＲ１２、Ｊ．  Ｍｅｄ．  Ｃｈｅｍ．  ２００６，  ４９，  ３５６３−３５８０参照）、一方で、例えばＣｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｅｕｒｏ．  Ｊ．  ２００４，  １０，  ７４６−７５７に記載の方法に従って、アミンの存在下にＺ１＝ＮＲ９ａＲ９ｂである相当するアミド（Ｉｄ）が形成される。一酸化炭素自体または金属カルボニル（例えばＭｏ（ＣＯ）６）をＣＯ源として用いることができる。
【００６８】
図式７からの本発明による工程段階［Ｖ５］を実施するのに用いることができる溶媒は、アルコール類またはアミン類自体であり、さらには環状および非環状エーテル（例えばジオキサン）、芳香族炭化水素（例えばトルエン）、スルホキシド（例えばＤＭＳＯ）およびアミド（例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン）などの反応条件下で不活性である全ての一般的な溶媒であり、あるいはその反応は、これら溶媒の２以上の混合物中で行うことができる。好ましい溶媒は、アルコール類またはアミン類自体、そしてジメチルホルムアミドである。
【００６９】
図式７からの本発明による工程段階［Ｖ５］を行う上で好適な塩基は、アルカリ金属炭酸塩（例えば炭酸カリウム）、環状アミジン類（例えばＤＢＵ）および３級アミン類（例えばトリエチルアミン）である。
【００７０】
本発明による工程段階［Ｖ５］を行うのに好ましいものは、パラジウム触媒であり、その場合にパラジウムは酸化数（０）または（ＩＩ）で存在し、例えばテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムジクロライド、ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンパラジウムジクロライドおよび酢酸パラジウム（ＩＩ）である。その触媒はリン含有配位子を含むことができるか、リン含有配位子を反応混合物に別個に加えることができる。好ましいリン含有配位子は、トリ−ｎ−アルキルホスファン類、トリアリールホスファン類、ジアルキルアリールホスファン類、アルキルジアリールホスファン類であり、その場合にリンでの３個の置換基は同一でも異なっていても良く、１以上の置換基が複数のホスファンのリン基を連結していても良く、その場合に金属原子がこの結合の一部であっても良い。特に好ましいものは、トリフェニルホスファンおよび１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンおよび１，１′−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンなどのホスファン類である。
【００７１】
本発明による工程段階［Ｖ５］を行う上での反応は、２５℃から１５０℃の温度範囲で、特に好ましくは８０℃から１２０℃で行う。その反応は大気圧下または高圧下に行うことができる。反応時間は反応の規模および反応温度に応じて変わるものであるが、通常は数分間から２０時間である。
【００７２】
工程段階［Ｖ６］：
一般式（Ｉｅ）の化合物を製造する一つの方法が工程段階［Ｖ６］に記載される。好適な酸不安定性アミン（例えばＲ１ｃ＝ＮＨＢｎ（ＷＯ２００８／１３２４３４参照）またはＮＨｔＢｕ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．  ２００５，  ４６，  ３８８３−３８８７参照））を酸性媒体中で開裂させて、（２−アミノピリジン−４−イル）ピラゾール類（Ｉｅ）を得ることができる。これに関して好適な酸は、鉱酸（例えばＨ２ＳＯ４、ＨＣｌ）、ルイス酸（例えばＢＢｒ３、ＡｌＣｌ３）または有機酸（例えばＦ３ＣＯＯＨ、ＣＦ３ＳＯ３Ｈ）である。好適な溶媒は酸自体またはハロゲン化炭化水素（例えばジクロロメタン）または芳香族炭化水素（例えばトルエン）などの反応条件下で不活性な一般的な溶媒である。反応温度は０℃から１００℃である。反応時間は、反応の規模に応じて、５分から２４時間、好ましくは３０分から１２時間である。
【００７３】
工程段階［Ｖ７］および［Ｖ８］：
工程段階［Ｖ７］および［Ｖ８］を介して、アミン（Ｉｅ）および（Ｉｃ、Ｒ１ｃ＝１級アミンの場合）を原料とし、カルボニルクロライドまたは無水カルボン酸を用いて、相当するアミド（Ｉｆ、Ｚ２＝Ｒ９ａＣＯの場合）を得ることができ、相当するカーバメート（Ｉｆ、Ｚ２＝Ｒ１２ＣＯＯの場合）はクロルギ酸エステルを用いて得ることができ、相当するスルホンアミド（Ｉｆ、Ｚ２＝Ｒ１２ＳＯ２の場合）はスルホニルクロライドまたは無水スルホン酸を用いて得ることができる。一般式Ｚ２−ＬＧの化合物は、市販されているか文献から公知の有機合成方法を用いて製造することができる（Ｒ．  Ｃ．  Ｌａｒｏｃｋ，  Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ，  ２ｎｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ，  １９９９，  Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，  ｐａｇｅ  １９２９  ｆｆ．およびそこで引用の文献）。
【００７４】
本発明による工程段階［Ｖ７］および［Ｖ８］を行う上で好適な溶媒は、例えば環状および非環状エーテル（例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン類）、芳香族炭化水素（例えばトルエン）、ハロゲン化炭化水素（例えばジクロロメタン）、ケトン（例えばアセトン）、アミド（例えばジメチルホルムアミド）およびニトリル（例えばアセトニトリル）などの反応条件下で不活性である全ての一般的な溶媒であり、あるいはその反応はこれら溶媒の２以上の混合物中で行うことができる。好ましい溶媒はテトラヒドロフラン、ジクロロメタンおよびアセトニトリルである。
【００７５】
工程段階［Ｖ７］および［Ｖ８］を行うのに用いることができる酸捕捉剤は好適な塩基である。好ましいものは、３級アミン（例えばトリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン）、アルカリ金属炭酸塩（例えば炭酸ナトリウム）またはアルカリ金属水酸化物（水酸化ナトリウム）である。
【００７６】
工程段階［Ｖ７］および［Ｖ８］を行う反応は通常、０℃から１００℃の温度で、好ましくは室温で行われるが、それは反応混合物の還流温度以下で行うこともできる。反応時間は反応の規模および反応温度に応じて変わるが、一般に数分から４８時間である。
【００７７】
あるいは、Ｚ２＝Ｒ９ａＣＯ、Ｒ１２ＳＯ２である一般式（Ｉｆ）のカルボキサミド類およびスルホンアミド類は、文献に記載の手順と同様にしてカップリング剤の存在下に相当する酸Ｚ２−ＯＨから合成することもできる（例えばＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ２００５，  ６１，  １０８２７−１０８５２およびそこで引用の参考文献）．
工程段階［Ｖ７］および［Ｖ８］を実施する上で好適なカップリング剤は、例えば、適宜に４−ジメチルアミノピリジンまたは１−ヒドロキシベンゾトリアゾール）、ホスホニウムイオン（例えばブロモトリピロリジノホスホニウムヘキサフルオロホスフェート）またはウロニウムイオン（例えばＯ−（７−アザベンゾトリアゾール−１−イル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスフェート）と組み合わせたカルボジイミド類（例えばＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ′−エチルカルボジイミド）である。
【００７８】
適切であれば、工程段階［Ｖ７］および［Ｖ８］を行う反応で、例えばトリエチルアミンまたはエチルジイソプロピルアミンなどの塩基を用いることができる。工程段階［Ｖ７］および［Ｖ８］を行うのに用いることができる溶媒は、酸塩化物との反応について記載の反応条件下で不活性である全ての一般的な溶媒である。
【００７９】
工程段階［Ｖ９］：
例えばＤＥ−Ａ１０３７３９９に記載のように、アミド基の導入は、２−ハロピリジン類（Ｉａ、Ｒ１ａ＝塩素、臭素、ヨウ素の場合）を原料としてＰｄ触媒作用下に直接行うこともできる。
【００８０】
工程段階［Ｖ１０］：
工程段階［Ｖ１］に記載の反応条件と同様にして、一般式（ＩＩＩ）の二環式化合物を一般式（Ｖ）の（ヘト）アリールアルキンと反応させて、一般式（ＶＩＩ）の二環式ピラゾールを得ることもできる。
【００８１】
工程段階［Ｖ１１］：
文献（例えばＢｉｏｏｒｇ．  Ｍｅｄ．  Ｃｈｅｍ．  Ｌｅｔｔ．  ２００８，  １８，  ５０９−５１２）から公知の方法によって好適なハロゲン化剤を用いて、一般式（ＶＩＩ）の４Ｈ−ピラゾール類を一般式（ＶＩＩＩ）の相当する４−ハロピラゾール類（Ｘ１＝Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）に変換することができる。ハロゲン化剤としての使用に好適なものは、例えば塩素、臭素、ヨウ素元素またはＮ−ハロコハク酸イミド類（ＮＣＳ、ＮＢＳ、ＮＩＳ）または塩化スルフリルおよび三臭化ピリジニウムである。
【００８２】
工程段階［Ｖ１１］を行う上でのハロゲン化は、反応条件下で不活性である溶媒存在下に行うことができる。好ましいものは、アルコール類（例えばメタノール、エタノール）、環状および非環状エーテル類（例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン）、アミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド）、スルホキシド類（例えばジメチルスルホキシド）、芳香族炭化水素類（例えばベンゼン、トルエン）、ハロゲン化炭化水素類（例えばジクロロメタン、クロロホルム）およびカルボン酸類（例えば酢酸）である。
【００８３】
反応温度は０℃から溶媒の沸点、好ましくは室温から８０℃である。反応時間は、反応の規模に応じて、５分から２４時間、好ましくは３０分から６時間である。
【００８４】
工程段階［Ｖ１２］：
本発明によるピリジニルピラゾール類（Ｉａ）、（Ｉｆ）および（Ｉｇ）を合成するさらに別の方法が、工程段階［Ｖ１２］によって提供される。スズキ反応（例えばＯｒｇａｎｉｃ  Ｌｅｔｔ．  ２００５，  ７，  ４７５３−４７５６と同様）で、工程段階［Ｖ１１］で得られた４−ハロピラゾール類（ＶＩＩＩ）を一般式（ＩＸａ／ｂ／ｃ）のピリジン類と反応させる。スズキ反応に用いられる４−ピリジニルボロン酸およびエステル（ＩＸａ／ｂ／ｃ、Ｍｅｔ＝Ｂ（ＯＨ）２または４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）は市販されているか、ビスピナコラトジボランとのＰｄ触媒反応（例えばＢｉｏｏｒｇ．  Ｍｅｄ．  Ｃｈｅｍ．  Ｌｅｔｔ．  ２００６，  １６，  １２７７−１２８１）によって、または金属化／ホウ素化（例えばＳｙｎｔｈｅｓｉｓ，  ２００３，  ４６９−４８３）によって相当する４−ブロモピリジン類から製造することができる。
【００８５】
スズキ反応に好適な溶媒は、アルコール類（例えばエタノール、エチレングリコール）、環状および非環状エーテル類（ジメトキシメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン）、芳香族炭化水素類（例えばトルエン）、ケトン類（例えばアセトン、エチルメチルケトン）、ニトリル類（例えばアセトニトリル、プロピオニトリル）およびアミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ-メチルピロリドン）および水などの反応条件下で不活性である全ての一般的な溶媒であり、あるいはその反応はこれら溶媒の２以上の混合物中で行うことができる。好ましい溶媒はジオキサンおよびテトラヒドロフランである。
【００８６】
好適な塩基はは、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ金属酢酸塩、アルカリ金属アルコキシド、そして３級アミンである。好ましい塩基は、炭酸セシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよび酢酸カリウムである。
【００８７】
工程段階［Ｖ１２］を実施するのに好ましいものは、パラジウムが酸化数（０）または（ＩＩ）で存在するパラジウム触媒であり、例えばテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムジクロライドおよびビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンパラジウムジクロライド、または酢酸パラジウム（ＩＩ）および塩化パラジウム（ＩＩ）などである。
【００８８】
その触媒はリン含有配位子を含むことができるか、リン含有配位子を反応混合物に別個に加えても良い。好ましいリン含有配位子は、トリ−ｎ−アルキルホスファン類、トリアリールホスファン類、ジアルキルアリールホスファン類、アルキルジアリールホスファン類および／またはヘテロアリールホスファン類であり、例えばトリピリジルホスファンおよびトリフリルホスファンであり、リンでの３個の置換基は同一でも異なっていても良く、１以上の置換基が複数のホスファンのリン基を連結していても良く、金属原子がこの結合の一部であっても良い。特に好ましいものは、トリフェニルホスファン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスファン、トリシクロヘキシルホスファンなどのホスファン類である。
【００８９】
スズキカップリングは、２５℃から２００℃、特に好ましくは８０℃から１５０℃の温度範囲で行う。反応時間は反応の規模および反応温度に応じて変わるが、通常は数分から４８時間である。
【００９０】
工程段階［Ｖ１２］における別のＣ−Ｃ−カップリング法では、４−ハロピラゾール類（ＶＩＩＩ）をスティル反応（例えばＭｅｄ．  Ｃｈｅｍ．  Ｌｅｔｔ．  ２００６，  １６，  ３５５０と同様に）で、ピリジニルスタンナン類（ＩＸａ／ｂ／ｃ、Ｍｅｔ＝Ｓｎ（アルキル）３）と反応させて、ピリジニルピラゾール類（Ｉａ）、（Ｉｆ）または（Ｉｇ）を得ることもできる。４−ピリジニルスタンナン類（ＩＸ）の製造も同様に、文献から公知である（例えばＪ．  Ｍｅｄ．  Ｃｈｅｍ．  ２００３，  ４６，  ２８４−３０２；Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ２００４，  ６０，  ６１１３−６１２０）。スティルカップリングにおいては、触媒、適切であれば無機もしくは有機ハライド塩、適切であれば配位子および好適な温度での好適な溶媒の選択は、使用されるアルキルスズ基質に応じて変わり得るものである。
【００９１】
スティルカップリングに好適な溶媒は、環状および非環状エーテル類（例えばジメトキシメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン）、芳香族炭化水素類（例えばトルエン）、アミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン）およびスルホキシド類（例えばジメチルスルホキシド）などの反応条件下で不活性である全ての一般的な溶媒であるか、その反応をこれら溶媒の２以上の混合物中で行うことができる。
【００９２】
好ましく用いられるハライド塩は、例えば銅ハライド類（例えばＣｕＢｒまたはＣｕＩ）、セシウムハライド類（例えばＣｓＦ）およびテトラアルキルアンモニウムハライド類（例えばＴＢＡＦ）である。
【００９３】
好ましいものは、パラジウムが酸化数（０）または（ＩＩ）で存在するパラジウム触媒であり、例えば、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムジクロライドおよびビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンパラジウムジクロライドまたは酢酸パラジウム（ＩＩ）および塩化パラジウム（ＩＩ）などである。
【００９４】
触媒はリン含有配位子を含むことができるか、リン含有配位子を反応混合物に別個に加えることができる。好ましいリン含有配位子は、トリ−ｎ−アルキルホスファン類、トリアリールホスファン類、ジアルキルアリールホスファン類、アルキルジアリールホスファン類および／またはヘテロアリールホスファン類、例えばトリピリジルホスファンおよびトリフリルホスファンであり、リンでの３個の置換基は同一でも異なっていても良く、１以上の置換基が複数のホスファンのリン基を連結していても良く、金属原子がこの結合の一部であっても良い。特に好ましいものは、トリフェニルホスファン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスファン、トリシクロヘキシルホスファンなどのホスファン類である。
【００９５】
スティルカップリングは、２５℃から２００℃の温度範囲で、特に好ましくは６０℃から１５０℃で行う。反応時間は反応の規模および反応温度に応じて変わるが、数分間から４８時間である。
【００９６】
図式７に記載の方法に代わるものとして、二環式ピラゾール中間体（ＶＩＩ）および（ＶＩＩＩ）は、好適な置換基Ｙ１およびＹ２を有して提供される単環式ピラゾール類（Ｘ）から下記の一般図式に従って製造することもできる（図式８）。
【００９７】
【化９】
2013523794.tif 000011
図式８：Ｘ１は塩素、臭素およびヨウ素を表し；Ｙ１およびＹ２は−Ｃ（Ｒ２）２−Ｙ−に変換することが可能な好適な官能基を表す。
【００９８】
本明細書においては、下記の方法を、図式８に記載の逆合成について例示的な方法で示す（図式９および図式１０）。
【００９９】
【化１０】
2013523794.tif 000012
図式９：Ｘ１は塩素、臭素およびヨウ素を表し；ｍおよびｎは互いに独立に、０、１、２を表す。
【０１００】
【化１１】
2013523794.tif 000013
図式１０：Ｘ１は塩素、臭素およびヨウ素を表し；ｍおよびｎは互いに独立に０、１、２を表し；ＰＧ：保護基、例えばＢｎまたはＴＨＰである。
【０１０１】
工程段階［Ｖ１４］：
文献から公知の方法に従って（例えばＢｉｏｏｒｇ．  Ｍｅｄ．  Ｃｈｅｍ．  ２００８，  １６，  １０１６５−１０１７１）適切であれば塩基の存在下におよび適切であれば溶媒存在下に、一般式（ＸＩ）のピラゾールエステル類を、好適なビスアルキリデンハライド（例えば１−ブロモ−２−クロロエタン）を用いて一般式（ＸＩＩ）の相当するＮ−ハロアルキルピラゾールエステル（Ｘ１＝Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）に変換することができる。ピラゾールエステル類（ＸＩ）は、市販されているか、文献（例えばＺｈｅｊｉａｎｇ  Ｄａｘｕｅ  Ｘｕｅｂａｏ，  Ｌｉｘｕｅｂａｎ  （２００８），  ３５（６），  ６４１−６４３）から公知の方法によって、低コストで入手可能なアセトフェノン類から製造することができる。
【０１０２】
好適な塩基は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属炭酸塩、そして３級アミンである。好ましい塩基は水素化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたは炭酸セシウムである。溶媒として用いるのに好適なものは、環状および非環状エーテル類（ジメトキシメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン）、芳香族炭化水素類（例えばトルエン）、ニトリルル類（例えばアセトニトリル、プロピオニトリル）、ケトン類（例えばアセトン）およびアミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン）などの反応条件下で不活性である全ての一般的な溶媒であるか、その反応をこれら溶媒の２以上の混合物中で行うことができる。好ましい溶媒はジメチルホルムアミド、アセトンまたはアセトニトリルである。反応温度は０℃から１８０℃、好ましくは室温から１００℃である。
【０１０３】
工程段階［Ｖ１５］：
文献から公知の方法に従って（例えばＷＯ２００７／０１８３１４）、一般式（ＸＩ）または（ＸＩＩ）のピラゾールエステルを、好適な還元剤を用いて、一般式（ＸＩＩＩ）または（ＸＩＶ）の相当するアルコールに変換することができる。
【０１０４】
これに関して好適な還元剤は、アラネート類またはボロネート類（例えばＬｉＡｌＨ４、ＤＩＢＡＬ−Ｈ、ＬｉＢＨ４、Ｒ２＝Ｈの場合）またはグリニャル化合物（例えばＭｅＭｇＣｌ、Ｒ２＝Ｍｅの場合）である。
【０１０５】
溶媒としての使用に好適なものは、環状および非環状エーテル類（ジメトキシメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン）または炭化水素類（例えばトルエン、ヘキサン）などの反応条件下で不活性である全ての一般的な溶媒または混合物である。
【０１０６】
工程段階［Ｖ１６］：
一般式（ＸＩＩＩ）のヒドロキシメチルピラゾール類を、適切であれば、塩基の存在下に、そして適切であれば溶媒存在下に環化させて、一般式（ＶＩＩａ）の相当する二環式ピラゾール類を得ることができる。好適な塩基はアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属酢酸塩、アルカリ金属アルコキシド、そして３級アミンである。好ましい塩基は水素化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたは炭酸セシウムである。
【０１０７】
溶媒としての使用に好適なものは、環状および非環状エーテル類（ジメトキシメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン）、芳香族炭化水素類（例えばトルエン）、ニトリル類（例えばアセトニトリル、プロピオニトリル）、ケトン類（例えばアセトン）およびアミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン）などの反応条件下で不活性である全ての一般的な溶媒であるか、その反応をこれら溶媒の２以上の混合物中で行うことができる。好ましい溶媒はジメチルホルムアミド、アセトンまたはアセトニトリルである。
【０１０８】
反応温度は０℃から１８０℃、好ましくは室温から１００℃である。
【０１０９】
工程段階［Ｖ１７］：
文献から公知の方法に従って（例えばＢｉｏｏｒｇ．  Ｍｅｄ．  Ｃｈｅｍ．  Ｌｅｔｔ．  ２００７，  １７，  ５１９９−５２０３）、一般式（ＸＩＶ）のヒドロキシメチルピラゾールを、好適なハロゲン化剤を用いて、一般式（ＸＶ）の相当するハロメチルピラゾール類（Ｘ１＝Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）に変換することができる。ハロゲン化剤としての使用に好適なものは、例えば、塩化チオニル、三臭化ピリジニウム、Ｂｒ２／ＰＰｈ３またはＩ２／ＰＰｈ３である。適切であれば、反応条件下で不活性である溶媒存在下に、ハロゲン化を行うことができる。好ましいものは、環状および非環状エーテル類（例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン）、アミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド）、スルホキシド類（例えばジメチルスルホキシド）、芳香族炭化水素類（例えばトルエン）、ハロゲン化炭化水素類（例えばジクロロメタン、クロロホルム）である。反応温度は０℃から溶媒の沸点、好ましくは室温から８０℃である。
【０１１０】
工程段階［Ｖ１８］：
一般式（ＸＶ）のハロメチルピラゾール類を、一般式（ＸＶＩ）の相当するスルファニルメチルピラゾールに変換することができる。硫化剤として使用するのに好適なものは、例えば硫化水素、硫化ナトリウム、チオ尿素またはチオ酢酸カリウムである。
【０１１１】
好適な溶媒は、反応条件下で不活性である全ての溶媒およびそれらの混合物である。好ましいものは、アルコール類（例えばメタノール、エタノール）、水、環状および非環状エーテル類（例えばジオキサン、ジメトキシエタン）、アミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド）、ケトン類（例えばアセトン）およびニトリル類（例えばアセトニトリル）である。適切であれば、例えばアルカリ金属炭酸塩（炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム）、アルカリ金属水酸化物（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）、芳香族アミン類（例えばピリジン）または３級アミン類（トリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン）などの補助塩基を反応混合物に加えることができる。
【０１１２】
反応温度は０℃から溶媒の沸点、好ましくは室温から８０℃である。
【０１１３】
工程段階［Ｖ１９］：
文献から公知の方法に従って（例えばＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ２０１０，  ５３，  １４７３−１４８２）、一般式（ＸＶ）のハロメチルピラゾールを、適切なアミン類Ｈ２ＮＲ３を用いて、一般式（ＸＶＩＩ）のアミノメチルピラゾールに変換することができる。
【０１１４】
好適な溶媒は反応条件下で不活性である全ての溶媒およびそれの混合物である。好ましいものは、アルコール類（例えばメタノール、エタノール）、水、環状および非環状エーテル類（例えばジオキサン、テトラヒドロフラン）、アミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド）およびニトリル類（例えばアセトニトリル）である。適切であれば、などの補助塩基アルカリ金属炭酸塩（例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム）、芳香族アミン類（例えばピリジン）または３級アミン類（トリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン）を反応混合物に加えることができる。
【０１１５】
反応温度は０℃から溶媒の沸点、好ましくは室温から８０℃である。
【０１１６】
工程段階［Ｖ２０］：
好適なビスアルキリデンハライド類（例えば１，２−ジブロモエタン）またはビスアルキリデンメシレート類およびトシレート類（例えばエチレンジメシレート）を用い、一般式（ＸＶＩ）および（ＸＶＩＩ）の５−スルファニルメチル−または５−アミノメチルピラゾール類を環化させて、二環式ピラゾール類（ＶＩＩｂ）および（ＶＩＩｃ）を得ることができる。溶媒としての使用に好適なものは、環状および非環状エーテル類（ジメトキシメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン）、芳香族炭化水素（例えばトルエン）、ニトリル類（例えばアセトニトリル、プロピオニトリル）、ケトン類（例えばアセトン）およびアミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン）などの反応条件下で不活性である全ての一般的な溶媒であるか、反応をこれら溶媒の２以上の混合物中で行うことができる。好ましい溶媒はジメチルホルムアミド、アセトンまたはアセトニトリルである。
【０１１７】
適切であれば、反応混合物にアルカリ金属炭酸塩または３級アミン類などの好適な塩基を加えることも可能である。好ましい塩基は炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウム、およびトリエチルアミンである。反応温度は、０℃から１８０℃、好ましくは室温から１００℃である。
【０１１８】
工程段階［Ｖ２１］：
市販されているベンゾイルクロライド類および一般式（ＸＶＩＩＩおよびＸＩＸ）の末端アルキン類を原料として、文献から公知の方法に従って（例えばＯｒｇａｎｉｃ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  ２００８，  １０，  ２６２９−２６３２）、工程段階［Ｖ２］と同様にまたは基本的な条件（例えばＯｒｇａｎｉｃ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  ２０１０，  １２，  １９５２−１９５５）下にソノガシラ反応で、一般式（ＸＸ）のアルキニルアリールケトン類を製造することが可能である。これに関して好適な塩基は、好ましくはブチルリチウムおよびグリニャル化合物である。溶媒としての使用に好適なものは、環状および非環状エーテル類（ジメトキシメタン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル）または炭化水素類（例えばトルエン、ヘキサン）などの反応条件下で不活性である全ての一般的な溶媒であるか、反応をこれら溶媒の２以上の混合物中で行うことができる。反応温度は−７８℃から溶媒の沸点、好ましくは−７０℃から室温である。
【０１１９】
工程段階［Ｖ２２］：
文献から公知の方法に従って（例えばＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  １９８９，  ３０，  ２０４９−５２）、一般式（ＸＸ）のアルキニルアリールケトン類を、ヒドラジンを用いて相当するピラゾール類（ＸＸＩ）に変換することができる。その反応に好ましい溶媒は、メタノールおよびエタノールなどのアルコール類、水および酢酸であり、そしてそれらの混合物もある。反応温度は、０℃から溶媒の沸点、好ましくは室温から８０℃である。
【０１２０】
工程段階［Ｖ２３］：
工程段階［Ｖ２３］では、好適な保護基でブロックされたピラゾールアルコール類を、文献から公知の方法によって（Ｇｒｅｅｎｅ／Ｗｕｔｓ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  ＳｙｎｔｈｅＳｉｓ，  Ｗｉｌｅｙ，  １９９９またはＫｏｃｉｅｎｓｋｉ，  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ  Ｇｒｏｕｐｓ，  Ｔｈｉｅｍｅ，  ２００５参照）、有利ピラゾールアルコール類に変換することができる。従って、例えば、ベンジル保護基は水素化分解的にまたはＦｅＣｌ３を用いて脱離させることができ、酸不安定性ＴＨＰ保護基はトルエンスルホン酸を用いて脱離させることができる。
【０１２１】
工程段階［Ｖ２４］：
文献から公知の方法に従って（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  １９７９，  ４４０−１参照）、一般式（ＸＶＩ）、（ＸＶＩＩ）および（ＸＩＩＩ）の５−スルファニルアルキル−、５-アミノアルキル−および５−ヒドロキシアルキルピラゾール類を環化させて、一般式（ＶＩＩｂ）、（ＶＩＩｃ）および（ＶＩＩＩａ）の二環式ピラゾール類を得ることができる。このためには、相当するアルデヒド類（例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド）またはケトン類（例えばアセトン）を反応物として用いる。適切であれば、例えばｐ−トルエンスルホン酸などの酸を、触媒として反応混合物に加えることができる。溶媒としての使用に好適なものは、反応物（例えばアセトン）自体または反応条件下で不活性である環状および非環状エーテル類（ジメトキシメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン）、芳香族炭化水素類（例えばトルエン）、ニトリル類（例えばアセトニトリル、プロピオニトリル）、アミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン）などのいずれか他の溶媒である。反応温度は、０℃から溶媒の沸点、好ましくは室温から１００℃である。
【０１２２】
化合物ＶＩＩおよびＶＩＩＩの別途合成経路を、下記図式１１に示す。
【０１２３】
【化１２】
2013523794.tif 000014
図式１１：Ｘ１は塩素、臭素およびヨウ素を表し、Ｘ２はＣ１−Ｃ４−アルキルを表す。
【０１２４】
工程段階［Ｖ２５］
文献から公知の方法（例えばＪ．  Ａｍ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．  １９８１，  １０３，  ７７４３−７７５２）によれば、適切であれば溶媒および塩基存在下に一般式（ＸＸＩＶ）の化合物をベンゾフェノン・ヒドラゾンと反応させることで、一般式（ＸＸＶ）の化合物を得る。これに関して必要な化合物（ＸＸＩＶ）は、市販されているか、例えば文献から公知の方法によってラクトンから得ることができる（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ２００８，  ２０，  ３２２９−３２３６）。
【０１２５】
工程段階［Ｖ２５］を実施するための溶媒として使用する上で好適なものは、反応条件下で不活性である全ての溶媒およびそれの混合物である。好ましいものは、ジクロロメタンである。好適な塩基はピリジンおよび３級アミン類である。好ましいものは、ピリジンである。反応温度は、０℃から１００℃である。反応を行う時間は、反応の規模に応じて、１２から９６時間、好ましくは１６時間から２４時間である。
【０１２６】
工程段階［Ｖ２６］：
文献から公知の方法によれば（例えばＪ．  Ａｍ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．  １９８１，  １０３，  ７７４３−７７５２）、一般式（ＸＸＶ）の化合物を適切であれば溶媒および塩基の存在下に反応させることで、一般式（ＸＸＶＩ）の化合物が得られる。
【０１２７】
好適な溶媒は、反応条件下で不活性である全ての溶媒およびそれの混合物である。好ましいものは、テトラヒドロフランである。好適な塩基はアルカリ金属水素化物である。好ましいものは、水素化ナトリウムである。反応温度は、０℃から５０℃である。反応時間は、反応の規模に応じて１２から９６時間、好ましくは１６時間から２４時間である。
【０１２８】
工程段階［Ｖ２７］：
文献から公知の方法によれば（例えばＷＯ２００７０１８８１８）、適切であれば溶媒および酸の存在下に一般式（ＸＸＶＩ）の化合物を反応させることで、一般式（ＸＸＶＩＩ）のＮ−アミノラクタムが得られる。
【０１２９】
工程段階［Ｖ２７］を行う上で好適な溶媒は、反応条件下で不活性である全ての溶媒であり、それらの混合物もある。好ましいものは、テトラヒドロフランである。好適な酸は無機酸であり、有機酸もある。好ましいものは、塩酸である。工程段階［Ｖ２７］を行う上での反応温度は０℃から５０℃であり。反応時間は、反応の規模に応じて、５分から２時間、好ましくは３０分間である。
【０１３０】
工程段階［Ｖ２８］：
文献から公知の方法によれば（例えばＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ２００７，  ６３，  １１７６３−１１７７０）、一般式（ＸＸＶＩＩ）のＮ−アミノラクタムをケトエステル（ＸＸＩＸ）と反応させることで、一般式（ＸＸＩＸ）の化合物が得られる。これに関して必要なケトエステル（ＸＸＶＩＩＩ）は市販されているか、例えば文献から公知の方法によって得ることができる（Ｈｅｌｖ．  Ｃｈｉｍ．  Ａｃｔａ  ２０１０，  ９３，  １２６１−１２７３）。
【０１３１】
好適な溶媒は、反応条件下で不活性である全ての溶媒、およびそれらの混合物である。好ましいものは、ピリジンである。反応温度は、０℃から５０℃である。工程段階［Ｖ２８］を行う上での反応時間は、反応の規模に応じて、２４時間から７２時間、好ましくは４８時間である。
【０１３２】
工程段階［Ｖ２９］：
例えばＥｕｒ．  Ｊ．  Ｍｅｄ．  Ｃｈｅｍ  １９８４，  １９，  ２１５−２１８に記載のように、一般式（ＸＸＩＸ）の化合物を塩基性条件下に環化させて、一般式（ＸＸＸ）のピラゾールエステルを得ることができる。
【０１３３】
好適な溶媒は、反応条件下で不活性である全ての溶媒、およびそれらの混合物である。好ましいものは、ジメチルホルムアミドである。好適な塩基はアルカリ金属水素化物およびアルカリ金属炭酸塩である。好ましいものは、炭酸セシウムである。反応温度は、０℃から１５０℃である。反応温度は、反応の規模に応じて、２時間から８時間、好ましくは４時間から６時間である。
【０１３４】
工程段階［Ｖ３０］：
文献から公知の方法に従って（例えばＯｒｇ．  Ｌｅｔｔ．  ２００５、７、４７５３−４７５６）一般式（ＸＸＸ）のピラゾールエステル類を加水分解することで、一般式（ＸＸＸＩ）のピラゾールカルボン酸類が得られる。
【０１３５】
好適な溶媒は反応条件下で不活性である全ての溶媒、およびそれらの混合物である。好ましいものは、メタノールである。好適な塩基はアルカリ金属水酸化物である。好ましいものは、水酸化ナトリウムである。反応温度は、０℃から１００℃である。反応時間は、反応の規模に応じて、１時間から８時間、好ましくは３時間から６時間である。
【０１３６】
工程段階［Ｖ３１］：
ルイス酸の存在下に一般式（ＸＸＸＩＩ）のラクトンをベンゾフェノンヒドラゾンと反応させることで、一般式（ＸＸＸＩＩＩ）の化合物が得られる。
【０１３７】
好適な溶媒は、反応条件下で不活性である全ての溶媒、およびそれらの混合物である。好ましいものは、ジクロロメタンである。好適なルイス酸はトリアルキルアルミニウム誘導体である。好ましいものは、トリメチルアルミニウムである。反応温度は、０℃から１００℃である。反応時間は、反応の規模に応じて、１時間から８時間、好ましくは３時間から６時間である。
【０１３８】
工程段階［Ｖ３２］：
文献から公知の方法に従って（例えば論文「Ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ−Ｃａｒｂｏｎ  Ｔｅｔｒａｂｒｏｍｉｄｅ」、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  試薬ｓ  ｆｏｒ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，  Ｗｉｌｅｙ，  １９９５）一般式（ＸＸＸＩＩＩ）のアルコール類を好適なハロゲン化剤と反応させることで、一般式（ＸＸＶ）の化合物が得られる。
【０１３９】
好適な溶媒は、反応条件下で不活性である全ての溶媒、およびそれらの混合物である。好ましいものは、ジクロロメタンである。好適なハロゲン化剤は、例えばトリフェニルホスファン／ハロゲン化炭化水素の組み合わせ、およびハロゲン化硫黄化合物（例えば塩化チオニル）である。好ましいものは、トリフェニルホスファン／四臭化炭素の組み合わせである。反応温度は、０℃から１００℃である。反応時間は、反応の規模に応じて３０分から８時間、好ましくは１時間である。
【０１４０】
工程段階［Ｖ３３］：
ハロスルホン酸および適切であれば塩基と一般式（ＸＸＸＩＩＩ）の化合物を反応させることで、一般式（ＸＸＶＩ）の化合物が得られる。
【０１４１】
好適な溶媒は、反応条件下で不活性である全ての溶媒、およびそれらの混合物である。好ましいものは、ジクロロメタンおよびテトラヒドロフランである。好適なハロスルホン酸は、例えばメチルスルホニルクロライドおよびトリルスルホニルクロライドである。好ましいものは、メチルスルホニルクロライドである。好適な塩基はピリジン誘導体およびアルカリ金属水素化物である。好ましいものは、ピリジンおよび水素化ナトリウムである。反応温度は、０℃から１００℃である。反応時間は、反応の規模に応じて６時間から４８時間、好ましくは１２時間から２４時間である。
【０１４２】
工程段階［Ｖ３４］：
文献から公知の方法に従って（例えばＥｕｒ．  Ｊ．  Ｍｅｄ．  Ｃｈｅｍ  ２０１０，  ４５，  ３３８４−３３８８）、適切であれば溶媒存在下に一般式（ＸＸＶＩＩ）のＮ−アミノラクタム類を一般式（ＸＸＸＩＶ）のアセトフェノンと反応させることで、一般式（ＸＸＸＶ）の化合物が得られる。これに関して必要な（ＸＸＸＩＶ）のアセトフェノンは市販されている。
【０１４３】
好適な溶媒は、反応条件下で不活性である全ての溶媒、およびそれらの混合物である。好ましいものは、エタノールである。。反応温度は、０℃から１００℃である。反応時間は、反応の規模に応じて６時間から１２時間、好ましくは１２時間である。
【０１４４】
工程段階［Ｖ３５］：
文献から公知の方法に従って（例えばＺｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ  ｆｕｒ  Ｎａｔｕｒｆｏｒｓｃｈｕｎｇ−Ｂ  ２００３，  ５８，  ６７８−６８５）、適切であれば溶媒存在下に一般式（ＸＸＸＶ）の化合物を無水酢酸と反応させることで、一般式（ＶＩＩ）のピラゾール類が得られる。
【０１４５】
好適な溶媒は、反応条件下で不活性である全ての溶媒、およびそれらの混合物である。好ましいものは、無水酢酸である。反応温度は、０℃から１５０℃である。反応時間は、反応の規模に応じて２時間から８時間、好ましくは４時間から６時間である。
【０１４６】
工程段階［Ｖ３６］：
文献から公知の方法に従って（例えばＯｒｇ．  Ｌｅｔｔ．  ２００５、７、４７５３−４７５６）一般式（ＸＸＸＩ）のピラゾールカルボン酸類を塩基およびハロゲン化剤と反応させることで、一般式（ＶＩＩＩ）の５−ハロピラゾール類が得られる。
【０１４７】
好適な溶媒は、反応条件下で不活性である全ての溶媒、およびそれらの混合物である。好ましいものは、ジメチルホルムアミドである。好適なハロゲン化剤はハロコハク酸イミド試薬である。好ましいものは、Ｎ−ヨードコハク酸イミドである。好適な塩基はアルカリ金属炭酸塩であ。好ましいものは、重炭酸ナトリウムである。反応温度は、０℃から１００℃である。反応時間は、反応の規模に応じて１時間から４８時間、好ましくは１２時間である。
【０１４８】
下記一般式（ＶＩＩＩｂ）の化合物は、新規であり、本発明の一部でもある。
【０１４９】
【化１３】
2013523794.tif 000015
式中、記号は下記の意味を有し、
・Ａ１は３、４もしくは５位でＲ７によってモノ置換または多置換されていても良いフェニル環を表すか、Ｒ８によってモノ置換もしくは多置換されていても良いチオフェニル環を表し、
・Ｒ２、Ｒ７、Ｒ８およびＹは、上記で示した一般的、好ましい、特に好ましいまたは非常に好ましい意味を有し、
・Ｘ１は塩素、臭素、ヨウ素を表し；
ただし
３−ブロモ−５，６−ジヒドロ−２−フェニル−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール、３−ヨード−２−フェニルピラゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−７（６Ｈ）−チオンおよび３−ブロモ−２−フェニルピラゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−７（６Ｈ）−チオンは除外される。
【０１５０】
下記一般式（ＶＩＩｘ）の化合物は、新規であり、本発明の一部でもある。
【０１５１】
【化１４】
2013523794.tif 000016
式中、記号は下記の意味を有し、
・Ａ２はモノ置換もしくは多置換されていても良いチオフェニル環を表すか、３、４もしくは５位でモノ置換もしくは多置換されていても良いフェニル環を表し、前記置換基はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、シアノ、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、ジクロロメチル、ペンタフルオロエチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシからなる群から選択され；
・Ｙは隣接する窒素原子「１」および２個の炭素原子「２」および「３」とともに、図式１に示したＨ−２、Ｈ−３、Ｈ−４、Ｈ−５、Ｈ−６、Ｈ−７、Ｈ−８およびＨ−９からなる群から選択される５から７員の非芳香族複素環を形成しており、ｓは０から４の数字であり；
Ｒ２は、上記で示した特に好ましいまたは非常に好ましい意味を有する。
【０１５２】
本発明はさらに、植物および植物部分において望ましくない真菌を防除し、マイコトキシンを低減する作物保護組成物であって、少なくとも１種類の式（Ｉ）の二環式ピリジニルピラゾール誘導体を含む組成物に関するものである。それは好ましくは、農業的に好適な補助剤、溶媒、担体、界面活性剤または増量剤を含む殺菌剤組成物である。
【０１５３】
さらに本発明は、植物および植物部分で望ましくない微生物を防除し、マイコトキシンを低減する方法において、本発明による式（Ｉ）の二環式ピリジニルピラゾール誘導体を植物病原性真菌および／またはそれの生息場所に施用することを特徴とする方法に関するものである。
【０１５４】
本発明によれば、担体は、より良好な施用性のために、特には植物または植物部分または種子への施用を行うために活性化合物を混合もしくは結合させる天然もしくは合成の有機もしくは無機物質である。担体は固体または液体であることができ、通常は不活性であり、農業での使用に好適なものでなければならない。
【０１５５】
好適な固体または液体担体は、例えば、アンモニウム塩およびカオリン類、粘土類、タルク、チョーク、石英、アタパルガイト、モンモリロナイトまたは珪藻土などの粉砕天然材料および微粉砕シリカ、アルミナおよび天然もしくは合成シリケート類などの粉砕合成鉱物、樹脂類、ロウ類、固体肥料、水、アルコール類、特にはブタノール、有機溶媒、鉱油および植物油およびこれらの誘導体である。そのような担体の混合物も使用可能である。粒剤用の好適な固体担体は、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石、ドロマイトなどの破砕および分別された天然岩石ならびに無機および有機ミールの合成顆粒およびおがくず、ヤシ殻、トウモロコシ穂軸およびタバコ茎などの有機材料の顆粒である。
【０１５６】
好適な液化ガス増量剤または担体は、環境温度および大気圧では気体である液体であり、例えば、エアロゾル噴射剤、例えばハロゲン化炭化水素、さらにはブタン、プロパン、窒素および二酸化炭素が挙げられる。
【０１５７】
カルボキシメチルセルロース、粉末、顆粒またはアラビアガム、ポリビニルアルコールおよびポリビニルアセテートなどのラテックスの形態での天然および合成ポリマー類、またはセファリン類およびレシチン類などの天然リン脂質および合成リン脂質などの粘着付与剤を製剤で用いることができる。他の可能な添加剤は鉱油および植物油である。
【０１５８】
使用される増量剤が水である場合、例えば、補助溶媒として有機溶媒を用いることも可能である。実質的に、好適な液体溶媒は、キシレン、トルエンまたはアルキルナフタレン類などの芳香族、クロロベンゼン類、クロロエチレン類またはジクロロメタンなどの塩素化芳香族および塩素化脂肪族炭化水素基、シクロヘキサンまたはパラフィン類などの脂肪族炭化水素基、例えば鉱油留分、鉱油および植物油、ブタノールもしくはグリコールなどのアルコール類およびそれらのエーテル類およびエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノンなどのケトン類、ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシドなどの強極性溶媒および水である。
【０１５９】
本発明による組成物は、例えば界面活性剤などの別の成分をさらに含むことができる。好適な界面活性剤は、乳化剤および／または発泡剤、分散剤またはイオン性もしくはノニオン性を有する湿展剤、またはこれら界面活性剤の混合物である。これらの例は、ポリアクリル酸の塩、リグノスルホン酸の塩、フェノールスルホン酸またはナフタレンスルホン酸の塩、エチレンオキサイドと脂肪族アルコール類もしくは脂肪酸もしくは脂肪族アミン類との重縮合物、置換フェノール類（好ましくはアルキルフェノール類またはアリールフェノール類）、スルホコハク酸エステルの塩、タウリン誘導体（好ましくはタウリン酸アルキル）、ポリエトキシル化アルコール類またはフェノールのリン酸エステル、多価アルコールの脂肪族エステル、および硫酸エステル、スルホン酸エステルおよびリン酸エステルを含む化合物の誘導体、例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル類、スルホン酸アルキル類、硫酸アルキル類、スルホン酸アリール類、タンパク質加水分解物、リグノ亜硫酸廃液およびメチルセルロースである。活性化合物のうちの一つおよび／または不活性担体のうちの一つが水に不溶であり、施用を水系で行う場合には、界面活性剤が存在する必要がある。界面活性剤の割合は、本発明による組成物の５から５０重量％である。
【０１６０】
無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタンおよびプルシアンブルーなどの着色剤およびアリザリン染料、アゾ染料および金属フタロシアニン染料などの有機染料および鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩などの微量栄養素を用いることが可能である。
【０１６１】
適切であれば、他の別の成分が存在していても良く、例えば保護コロイド、結合剤、接着剤、増粘剤、チキソトロピー物質、浸透剤、安定剤、金属イオン封鎖剤、錯体形成剤である。概して、活性化合物は、製剤用に一般に使用される固体もしくは液体添加剤と組み合わせることができる。
【０１６２】
その製剤は、０．０５から９９重量％、０．０１から９８重量％、好ましくは０．１から９５重量％、特に好ましくは０．５から９０％の活性化合物、非常に好ましくは１０から７０重量％を含む。
【０１６３】
本発明による活性化合物の組み合わせまたは組成物は、そのまま用いることができるか、それらの個々の物理的および／または化学的特性に応じて、それらの製剤またはそれから製造される使用形態で用いることができ、例えばエアロゾル、カプセル懸濁液、低温フォギング（ｃｏｌｄ−ｆｏｇｇｉｎｇ）濃縮物、温フォギング（ｗａｒｍ−ｆｏｇｇｉｎｇ）濃縮物、カプセル化粒剤、微細粒剤、種子処理用のフロアブル製剤、即時使用液剤、粉剤、乳剤、水中油型乳濁液、油中水型乳濁液、巨大顆粒、微細顆粒、油分散性粉剤、油混和性フロアブル製剤、油混和性液体、発泡剤、ペースト、農薬コートした種子、懸濁濃縮液、サスポエマルジョン濃縮液、可溶性濃縮液、懸濁液、水和剤、可溶性粉末、ダスト剤および粒剤、水溶性の粒剤もしくは錠剤、種子処理用の水溶性粉剤、水和剤、天然物および活性化合物で含浸させた合成物質、ならびに種子用のポリマー物質およびコーティング材料中のマイクロカプセル、ならびにＵＬＶ低温フォギングおよび温フォギング製剤がある。
【０１６４】
上記の製剤は、それ自体公知の方法で、例えば活性化合物を少なくとも１種類の一般的な増量剤、溶媒もしくは希釈剤、乳化剤、分散剤および／または結合剤または固定剤、湿展剤、撥水剤、適切な場合には乾燥剤およびＵＶ安定剤ならびに適切な場合は染料および顔料、消泡剤、保存剤、二次増粘剤、接着剤、ジベレリン類、さらに別の加工補助剤とを混合することで製造することができる。
【０１６５】
本発明による組成物には、即時使用され、好適な装置を用いて植物もしくは種子に施用することができる製剤だけでなく、使用前に水で希釈しなければならない商業的濃縮物も含まれる。
【０１６６】
本発明による活性化合物はそれ自体で存在することができるか、それの（商業的）製剤および殺虫剤、誘引剤、滅菌剤、殺細菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、成長調節剤、除草剤、肥料、薬害軽減剤および／または情報物質などの他の（公知の）活性化合物との混合物としてこれらの製剤から調製される使用形態で存在することができる。
【０１６７】
活性化合物または組成物による植物および植物部分の本発明による処理は、一般的な処理方法を用い、例えば浸漬、噴霧、霧化、潅水、蒸発、散粉、雲霧、散布、発泡、塗布、展着、注射、散水（灌注）、細流灌漑によって、そして繁殖物の場合、特には種子の場合はさらに乾式種子処理用粉末、種子処理用溶液、スラリー処理用水溶性粉末として、被覆により、１以上の層によるコーティングによる等で、直接行うか、それの環境、生育場所または保管場所への作用によって行う。超微量法によって活性化合物を施用するか、活性化合物の製剤もしくは活性化合物自体を土壌に注入することも可能である。
【０１６８】
本発明はさらに、種子の処理方法を含む。
【０１６９】
本発明はさらに、前段落に記載の方法の一つに従って処理された種子に関するものでもある。本発明による種子は、望ましくない真菌からの種子を保護する方法で用いられる。これらの方法では、少なくとも一つの本発明による活性化合物で処理された種子を用いる。
【０１７０】
本発明による活性化合物または組成物は、種子の処理にも適している。有害生物によって引き起こされる作物に対する損傷の大部分が、貯蔵時もしくは播種後、ならびに植物の発芽時および発芽後の種子の感染によって引き起こされる。成長する植物の根および新芽が特に感受性が高く、ごくわずかな損傷であっても植物の枯死に至る可能性があることから、この時期は特に重要である。従って、適切な組成物を用いることで、種子および発芽植物を保護することに対する関心が非常に高い。
【０１７１】
植物の種子を処理することによる植物病原菌の防除についてはかなり以前から知られており、現在もなお改善が続いているテーマである。しかしながら、種子の処理には、常に満足な形で解決できるとは限らない一連の問題が伴う。従って、植物の播種後もしくは発芽後の作物保護剤の追加施用を行わずに済ますか、少なくとも大幅に減らす、種子および発芽植物の保護方法を開発することが望ましい。そのようにして用いる活性化合物の量を至適化することで、使用される活性化合物による植物自体に対する損傷を生じることなく、植物病原菌による攻撃から種子および発芽植物を最大限保護することがさらに望ましい。特に、種子の処理方法では、遺伝子組み換え植物の固有の殺菌特性も考慮して、使用する作物保護剤を最小限としながら、種子および発芽植物の保護を最大とすることを考慮すべきである。
【０１７２】
従って本発明は、本発明による組成物で種子を処理することで、種子および発芽植物を植物病原菌による攻撃から保護する方法に関するものでもある。本発明はさらに、植物病原菌に対して種子および発芽植物を保護するために種子を処理する上での本発明による組成物の使用に関するものでもある。さらに本発明は、植物病原菌に対する保護のために本発明による組成物で処理した種子に関するものでもある。
【０１７３】
発芽後に植物に損傷を与える植物病原菌の防除は、主として土壌および植物の地上部を作物保護剤で処理することで行う。作物保護剤が環境ならびにヒトおよび動物の健康に与える可能性がある影響に関して懸念があるために、施用される活性化合物の量を減らすための努力がなされている。
【０１７４】
本発明の利点の一つは、本発明による活性化合物および組成物の特定の全身的性質が、これら活性化合物および組成物による種子の処理が、植物病原菌から、種子自体を保護するだけでなく、発芽後の得られた植物も保護することを意味する。このようにして、播種時またはその直後の時点での作物の直接処理を行わずに済ますことができる。
【０１７５】
本発明による活性化合物または組成物を特に、種子から成長する植物が病害生物に対して作用するタンパク質を発現する能力を有する遺伝子組み換え種子にも用いることが可能であることも有利であると考えられる。そのような種子を本発明による活性化合物もしくは組成物で処理することで、例えば殺虫性タンパク質の発現によって、ある種の病害生物を防除することができる。驚くべきことに、この場合にはさらなる相乗効果が認められる可能性があり、その場合には病害生物による攻撃に対する保護の有効性が相加的に高くなる。
【０１７６】
本発明による組成物は、農業、温室、森林、造園およびぶどう園において使用されるあらゆる種類の植物品種の種子を保護するのに適している。特に、これは、穀類（小麦、大麦、ライ小麦、キビおよびカラス麦など）、トウモロコシ、棉、大豆、米、ジャガイモ、ヒマワリ、豆類、コーヒー、ビート（例えば、テンサイおよび飼料用ビート）、ピーナッツ、アブラナ、ケシ、オリーブ、ココナッツ、カカオ、サトウキビ、タバコ、野菜（例えば、トマト、キュウリ、タマネギおよびレタスなど）、芝生および観賞植物（下記も参照）の種子の形態を取る。穀類（小麦、大麦、ライ小麦、カラス麦など）、トウモロコシおよび米の処理が特に重要である。
【０１７７】
下記でもさらに述べるように、本発明による活性化合物または組成物を用いて遺伝子組み換え種子を処理することは、特に重要である。これは、殺虫特性を有するポリペプチドまたはタンパク質の発現を可能とする少なくとも１種の異種遺伝子を含む植物種子を指すものである。遺伝子組み換え種子中の異種遺伝子は、例えばバチルス種（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）、リゾビウム種（Ｒｈｉｚｏｂｉｕｍ）、シュードモナス種（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）、セッラティア種（Ｓｅｒｒａｔｉａ）、トリコデルマ種（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ）、クラウィバクテル種Ｃｌａｖｉｂａｃｔｅｒ）、グロムス種（Ｇｌｏｍｕｓ）またはグリオクラディウム種（Ｇｌｉｏｃｌａｄｉｕｍ）などの微生物由来であることができる。好ましくは、この異種遺伝子はバチルス種由来であり、その遺伝子産物はヨーロピアンコーンボーラー（Ｅｕｒｏｐｅａｎ  ｃｏｒｎ  ｂｏｒｅｒ）および／またはウエスタンコーンルートワーム（Ｗｅｓｔｅｒｎ  ｃｏｒｎ  ｒｏｏｔｗｏｒｍ）に対する活性を有する。特に好ましくは、異種遺伝子はバチルス・トゥリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）由来である。
【０１７８】
本発明の文脈の範囲内で、本発明による組成物は、単独でまたは好適な製剤で種子に施用される。好ましくは、種子は、処理中の損傷を回避するだけの安定性を有するものである。概して、種子の処理は、収穫と播種の間のいずれかの時点で行うことができる。通常、使用する種子は植物から分離され、穂軸、殻、茎、外被、毛または果実の実を含まない。従って、例えば収穫、浄化および乾燥させて含水率１５重量％未満とした種子を用いることが可能である。あるいは、乾燥後に、例えば水で処理し、次に再乾燥した種子を用いることも可能である。
【０１７９】
種子を処理する場合、種子に施用される本発明による組成物の量および／または別の添加剤の量を、種子の発芽に悪影響がないか、得られる植物に損傷がないように選択するよう注意を払う必要がある。これについては特に、ある一定の施用量で植物毒性効果を有し得る活性化合物の場合には特に留意すべきである。
【０１８０】
本発明による組成物は直接施用することができる、すなわち他の成分を含んだり、希釈せずに施用することができる。通常、好適な製剤の形で種子に組成物を施用することが好ましい。好適な製剤および種子処理方法は当業者には公知であり、例えば下記の文書ＵＳ４，２７２，４１７Ａ、ＵＳ４，２４５，４３２Ａ、ＵＳ４，８０８，４３０Ａ、ＵＳ５，８７６，７３９Ａ、ＵＳ２００３／０１７６４２８Ａ１、ＷＯ２００２／０８０６７５Ａ１、ＷＯ２００２／０２８１８６Ａ２に記載されている。
【０１８１】
本発明に従って使用することができる活性化合物は、液剤、乳濁液、懸濁液、粉剤、泡剤、スラリーまたは種子用の他のコーティング組成物材料などの一般的な種子被覆製剤およびＵＬＶ製剤に変換することができる。
【０１８２】
これらの製剤は、公知の方法で、活性化合物を例えば、一般的な増量剤などの一般的な添加剤、さらには溶媒もしくは希釈剤、着色剤、湿展剤、分散剤、乳化剤、消泡剤、保存剤、二次増粘剤、接着剤、ジベレリン類および水と混合することで製造される。
【０１８３】
本発明に従って用いることができる種子被覆製剤中に存在させることができる着色剤には、そのような目的に一般的な全ての着色剤がある。この文脈では、水溶解度が小さい顔料だけでなく水に可溶な色素も用いることができる。言及することができる例には、ローダミンＢ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２およびＣ．Ｉ．ソルベントレッド１の名称で知られる着色剤がある。
【０１８４】
本発明に従って用いることができる種子被覆製剤中に存在させることができる好適な湿展剤には、濡れを促進し、活性な農芸化学活性化合物の製剤に従来使用される物質がある。好ましいものは、アルキルナフタレン−スルホネート類、例えばスルホン酸ジイソプロピルもしくはジイソブチルナフタレンである。
【０１８５】
本発明に従って用いることができる種子被覆製剤中に存在させることができる好適な分散剤および／または乳化剤には、農芸化学活性化合物の製剤で従来使用される全てのノニオン系、アニオン系およびカチオン系の分散剤である。好ましいものは、ノニオン系もしくはアニオン系分散剤またはノニオン系もしくはアニオン系分散剤の混合物である。言及される好適なノニオン系分散剤は特には、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイドブロックポリマー類、アルキルフェノールポリグリコールエーテル類およびトリスチリルフェノールポリグリコールエーテル類およびそれらのリン酸化もしくは硫酸化誘導体である。好適なアニオン系分散剤は特には、リグノスルホネート類、ポリアクリル酸塩およびアリールスルホネート／ホルムアルデヒド縮合物である。
【０１８６】
本発明に従って用いることができる種子被覆製剤中に存在させることができる消泡剤には、活性農芸化学化合物の製剤に従来使用される全ての発泡禁止化合物がある。好ましくはシリコーン系消泡剤およびステアリン酸マグネシウムを用いることができる。
【０１８７】
本発明に従って使用することができる種子被覆製剤中に存在させることができる保存剤には、農芸化学組成物中でそのような目的で使用可能な全ての物質がある。例として、ジクロロフェンおよびベンジルアルコールヘミホルマールを挙げることができる。
【０１８８】
本発明に従って使用することができる種子被覆製剤中に存在させることができる二次増粘剤には、農芸化学組成物中でそのような目的で使用可能な全ての物質がある。セルロース誘導体、アクリル酸誘導体、キサンタン、改質粘土および微粉砕シリカが好ましい。
【０１８９】
本発明に従って使用することができる種子被覆製剤中に存在させることができる接着剤には、種子被覆製品で使用可能な全ての一般的な結合剤がある。ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコールおよびチロースを好ましいものとして挙げることができる。
【０１９０】
本発明に従って使用することができる種子被覆製剤中に存在させることができるジベレリン類は、好ましくはジベレリンＡ１、Ａ３（＝ジベレリン酸）、Ａ４およびＡ７であり、ジベレリン酸が特に好ましく使用される。ジベレリン類は公知である（Ｒ．  Ｗｅｇｌｅｒ  ″Ｃｈｅｍｉｅ  ｄｅｒ  Ｐｆｌａｎｚｅｎｓｃｈｕｔｚ−  ａｎｄ  Ｓｃｈａｅｄｌｉｎｇｓｂｅｋａｅｍｐｆｕｎｇｓｍｉｔｔｅｌ″［Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  ｃｒｏｐ  ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  ａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ］，  ｖｏｌ．  ２，  Ｓｐｒｉｎｇｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ、１９７０，  ｐｐ．４０１−４１２参照）。
【０１９１】
本発明に従って用いることができる種子被覆製剤は、トランスジェニック植物の種子を含む非常に広範囲の種子を直接または水で希釈した後に処理するのに用いることができる。これに関連して、別の相乗効果も、発現によって形成される物質と共同で相乗効果が生じる可能性もある。
【０１９２】
従来種子被覆操作に用いることができる全ての混合機が、本発明に従って用いることができる種子被覆製剤または水を加えることでそれから調製される製剤によって種子を処理するのに好適である。具体的には、種子を混合機に入れ、具体的な所望量の種子被覆製剤をそれ自体でまたは水で予め希釈した後に加え、製剤が種子上に均一に分配されるまで全てを混合する手順を種子被覆操作の際に行う。適切であれば、それに続いて乾燥工程を行う。
【０１９３】
本発明による活性化合物または組成物は、強い殺真菌活性を有し、作物保護および材料保護において、望ましくない真菌を防除するのに用いることができる。
【０１９４】
本発明による二環式ピリジニルピラゾール誘導体は、作物保護において、ネコブカビ類（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、ツボカビ類（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、接合菌類（Ｚｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）、子嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）、担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）および不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）の防除するのに用いることができる。
【０１９５】
本発明による殺菌剤組成物は、植物病原菌の治療的または保護的防除に用いることができる。従って本発明は、種子、植物または植物部分、果実またはその植物が成長する土壌に施用される本発明による活性化合物もしくは組成物を用いて植物病原菌を治療的および保護的に防除する方法に関するものでもある。
【０１９６】
作物保護における植物病原菌を防除するための本発明による組成物は、有効だが非植物毒性の量の本発明による活性化合物を含む。「有効だが、非植物毒性の量」とは、満足できる形で植物の真菌疾患を防止したり、真菌疾患を完全に根絶するのに十分であって、同時に植物毒性の症状をほとんど引き起こさない本発明による組成物の量を意味する。この施用量は、一般的には比較的広い範囲で変動し得るものである。それはいくつかの因子、例えば防除対照の真菌、植物、気候条件および本発明による組成物の成分によって決まる。
【０１９７】
活性化合物が、植物病害の防除に必要な濃度で植物によって良好に耐容されることから、植物の地上部、栄養繁殖物および種子、ならびに土壌の処理を行うことができる。
【０１９８】
本発明に従って、全ての植物および植物部分を処理することができる。植物とは、本発明においては、望ましいおよび望ましくない野生植物または作物（天然作物を含む。）のような全ての植物および植物集団と理解される。作物は、従来の品種改良および至適化法によって、またはバイオテクノロジーおよび遺伝子工学法によって、またはこれらの方法の組み合わせによって得ることができる植物であることができ、遺伝子導入植物を含み、品種保護権利によって保護され得るまたは保護され得ない植物品種を含む。植物部分は、芽、葉、花および根のような、地上および地下の植物のあらゆる部分および器官を意味するものと理解すべきであり、例として、葉、針葉、柄、茎、花、子実体、果実、種子、根、塊茎および地下茎を挙げることができる。植物部分には、収穫植物ならびに栄養増殖物および生殖増殖物、例えば、苗木、塊茎、地下茎、切り枝および種子などもある。
【０１９９】
本発明による活性化合物は、植物および植物の器官を保護するのに適しており、収穫高を増大させるのに適しており、収穫作物の品質を高めるのに適していながら、植物によって良好に耐容され、温血動物に対しては好ましい毒性を有し、環境に優しいものである。それらは、通常は感受性および抵抗性の種に対してならびに発達の全段階もしくは一部の段階に対しても活性である。
【０２００】
本発明に従って処理可能な植物として、次の植物を挙げることができる。すなわちワタ、アマ、ブドウ、果実、野菜、例えばバラ科属種（Ｒｏｓａｃｅａｅ  ｓｐ）（例えば、梨果果実、例えばリンゴおよびナシだけでなく、石果果実、例えば、アンズ、サクランボ、アーモンドおよびモモおよび柔らかい果物、例えばイチゴ）、リベシオイダエ科属種（Ｒｉｂｅｓｉｏｉｄａｅ  ｓｐ．）、クルミ科属種（Ｊｕｇｌａｎｄａｃｅａｅ  ｓｐ．）、カバノキ科属種（Ｂｅｔｕｌａｃｅａｅ  ｓｐ．）、ウルシ科属種（Ａｎａｃａｒｄｉａｃｅａｅ  ｓｐ．）、ブナ科属種（Ｆａｇａｃｅａｅ  ｓｐ．）、クワ科属種（Ｍｏｒａｃｅａｅ  ｓｐ．）、モクセイ科属種（Ｏｌｅａｃｅａｅ  ｓｐ．）、マタタビ科属種（Ａｃｔｉｎｉｄａｃｅａｅ  ｓｐ．）、クスノキ科属種（Ｌａｕｒａｃｅａｅ  ｓｐ．）、バショウ科属種（Ｍｕｓａｃｅａｅ  ｓｐ．）（例えば、バナナの木およびバナナ植林地）、アカネ科属種（Ｒｕｂｉａｃｅａｅ  ｓｐ．）（例えば、コーヒー）、ツバキ科属種（Ｔｈｅａｃｅａｅ  ｓｐ．）、アオギリ科属種（Ｓｔｅｒｃｕｌｉｃｅａｅ  ｓｐ．）、ミカン科属種（Ｒｕｔａｃｅａｅ  ｓｐ．）（例えば、レモン、オレンジおよびグレープフルーツ）、ナス科属種（Ｓｏｌａｎａｃｅａｅ  ｓｐ．）（例えば、トマト）、ユリ科属種（Ｌｉｌｉａｃｅａｅ  ｓｐ．）、キク科属種（Ａｓｔｅｒａｃｅａｅ  ｓｐ．）（例えば、レタス）、セリ科属種（Ｕｍｂｅｌｌｉｆｅｒａｅ  ｓｐ．）、十字花科属種（Ｃｒｕｃｉｆｅｒａｅ  ｓｐ．）、アカザ科属種（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉａｃｅａｅ  ｓｐ．）、ウリ科属種（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａｃｅａｅ  ｓｐ）（例えば、キュウリ）、ネギ科属種（Ａｌｌｉａｃｅａｅ  ｓｐ．）（例えば、ネギ、タマネギ）、マメ科属種（Ｐａｐｉｌｉｏｎａｃｅａｅ  ｓｐ．）（例えば、エンドウマメ）；主要作物、例えばイネ科属種（Ｇｒａｍｉｎｅａｅ  ｓｐ．）（例えば、トウモロコシ、芝生、例えばコムギ、ライムギ、イネ、オオムギ、カラスムギ、キビおよびライコムギなどの穀物）、イネ科属種（Ｐｏａｅａｃｅ  ｓｐ．（例えば、サトウキビ）、キク科属種（Ａｓｔｅｒａｃｅａｅ  ｓｐ．）（例えば、ヒマワリ）、アブラナ科属種（Ｂｒａｓｓｉｃａｃｅａｅ  ｓｐ．）（例えば、キャベツ、紫キャベツ、ブロッコリー、カリフラワー、芽キャベツ、青梗菜、コールラビ、ハツカダイコンならびにセイヨウアブラナ、カラシ、セイヨウワサビおよびクレソン）、マメ科属種（Ｆａｂａｃａｅ  ｓｐ．）（例えば、マメ、エンドウ豆、落花生）、マメ科属種（Ｐａｐｉｌｉｏｎａｃｅａｅ  ｓｐ．）（例えば、ダイズ）、ナス科属種（Ｓｏｌａｎａｃｅａｅ  ｓｐ．）（例えば、ジャガイモ）、アカザ科属種（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉａｃｅａｅ  ｓｐ．）（例えば、サトウダイコン、飼料用ビート、フダンソウ、アオゲイトウ）；庭および森における有用植物および観賞用植物；ならびに各場合で、これらの植物の遺伝子改変型である。
【０２０１】
すでに上述したように、本発明に従って、全ての植物および植物部分を処理することが可能である。好ましい実施形態では、野生植物種および植物栽培品種、または異種交配もしくはプロトプラスト融合のような従来の生物育種方法によって得られたもの、ならびにこれらの部分を処理する。さらに好ましい実施形態では、遺伝子工学、適切な場合は、従来の方法と組み合わせて得られた遺伝子導入植物および植物品種（遺伝的改変生物）、ならびにこれらの部分を処理する。「部分」、「植物の部分」または「植物部分」という用語については、すでに上記で説明している。特に好ましくは、各場合において、市販されているか使用されている植物品種の植物を、本発明に従って処理する。植物品種とは、従来の品種改良、突然変異誘発または組換えＤＮＡ技術によって得られた、新規な特徴（「形質」）を有する植物を意味するものと理解されるべきである。これらは、栽培品種、変種、生物型または遺伝子型であることができる。
【０２０２】
本発明による処理方法は、遺伝子改変した生物（ＧＭＯｓ）、例えば、植物または種子の処理で使用することができる。遺伝子改変した植物（またはトランスジェニック植物）は、異種遺伝子がゲノム中に安定に組み込まれている植物である。「異種遺伝子」という表現は、本質的に、植物の外側で提供または組み立てられ、かつ、細胞核ゲノム、クロロプラストゲノムまたはミトコンドリアゲノムに導入すると、形質転換された植物に、対象となるタンパク質もしくはポリペプチドを発現することで、またはその植物に存在する他の遺伝子を低下またはサイレンシングすることにより（例えば、アンチセンス技術、共抑制技術またはＲＮＡｉ干渉［ＲＮＡｉ］を用いる）、新たなもしくは改善された農学的その他の特性を与える遺伝子を意味する。ゲノム中に存在する異種遺伝子は、同様にトランス遺伝子と呼ばれる。植物のゲノム中でのそれの特定の位置によって定義されるトランス遺伝子は、形質転換またはトランスジェニック事象と呼ばれる。
【０２０３】
植物種または植物品種、それらの場所および成長条件（土壌、天候、生育期間、栄養）によっては、本発明による処理は、超加算的（「相乗」）効果をもたらすこともある。従って、例えば、実際に起こると予想される効果を超える次の効果：施用量の低減および／または活性スペクトルの拡大および／または本発明に従って使用することができる活性化合物および組成物の活性の向上、植物成長の改善、高温もしくは低温に対する耐性の向上、干魃または水もしくは土壌の塩含有量に対する耐性向上、開花能の向上、収穫の簡易化、成熟の加速、収穫高の増大、より大きい果実、より高い植物、より濃い緑色の葉、より容易な開花、収穫物の品質向上および／または栄養価の上昇、収穫物の保存安定性および／または加工性の向上が可能となる。
【０２０４】
一定の施用量では、本発明による活性化合物の組み合わせは、植物における増強効果を有する可能性もある。したがって、それらは、望ましくない植物病原菌類および／または微生物および／またはウィルスによる攻撃に対する植物の防御システムの動員に適している。これは、適切な場合には、例えば真菌に対する本発明による組み合わせの向上した活性の理由の一つであり得る。植物増強性（抵抗性誘発性）物質は、本願の関連において、続いて望ましくない植物病原菌を接種された場合に、処理される植物が、かなりの程度の望ましくない植物病原菌に対する抵抗性を示すように植物の防御システムを刺激することができる物質または物質の組み合わせも意味するものと理解すべきである。したがって、本発明による物質は、処理後のある一定の時間内に、上記病原体による攻撃に対して植物を保護するのに使用できる。保護が行われる期間は、活性化合物で植物を処理してから、一般には１から１０日間、好ましくは１から７日間に及ぶ。
【０２０５】
好ましくは本発明により処理されるべき植物および植物品種には、その植物（育種および／またはバイオテクノロジー的手段によって得られたか否かとは無関係に）に特に有利で有用な形質を付与する遺伝物質を有する全ての植物が含まれる。
【０２０６】
やはり好ましくは本発明により処理される植物および植物品種は、１以上の生物ストレス因子に対して抵抗性である。すなわち、その植物は、例えば線虫、昆虫、ダニ、植物病原菌、細菌、ウィルスおよび／またはウィロイドなどの有害動物および有害微生物に対するより良好な防御を有する。
【０２０７】
やはり本発明に従って処理可能な植物および植物品種は、１以上の非生物ストレス因子に対して抵抗性である植物である。非生物ストレス条件には、例えば、乾燥、低温曝露、熱曝露、浸透圧ストレス、浸水、土壌塩濃度上昇、ミネラル曝露増加、オゾン曝露、強露光、窒素栄養素利用能の制限、リン栄養素利用能の制限または日陰の忌避などがあり得る。
【０２０８】
やはり本発明に従って処理することができる植物および植物品種は、収穫特性改善を特徴とする植物である。例えば改善された植物の生理、成長および発達、例えば水利用効率、水保持効率、窒素利用の改善、炭素同化向上、光合成向上、発芽効率上昇および成熟加速の結果、その植物での収量増加につながり得る。収量はさらに、改善された植物構造（ストレス条件および非ストレス条件下）によって影響され得るものであり、それには、早期開花、ハイブリッド種子製造のための開花制御、苗の元気、植物の大きさ、節間の数および間隔、根の成長、種子の大きさ、果実の大きさ、鞘の大きさ、鞘および穂の数、鞘または穂当たりの種子数、種子の質量、種子充填度の強化、種子裂開の低減、減少した鞘裂開の低減および倒伏耐性などがある。さらなる収量関係の形質には、種子組成、例えば炭水化物含有量、タンパク質含有量、油の含有量および組成、栄養価、非栄養化合物の減少、加工性改善および貯蔵安定性の向上などがある。
【０２０９】
本発明により処理され得る植物は、既にヘテロシスまたはハイブリッド効果の特徴を発現するハイブリッド植物であり、それによって、収量、活力、健康および生物ストレスおよび非生物ストレスに対する抵抗性がより高くなる。そのような植物は代表的には、同系交配雄性不稔親株（雌親）と別の同系交配雄性稔性親株（雄親）を交雑させることにより作られる。ハイブリッド種子は代表的には、雄性不稔植物から収穫され、栽培者に販売される。雄性不稔植物は、（例えばトウモロコシでは）、雄穂除去、すなわち雄性生殖器（または雄花）の物理的除去により作ることができる場合があるが、より代表的には、雄性不稔性は、植物ゲノムにおける遺伝的決定基の結果である。この場合、そして特には種子がハイブリッド植物から収穫するのが望まれる産物である場合に、雄性不稔性の原因となる遺伝的決定因子を含むハイブリッド植物での雄性不稔性が十分に回復されるようにすることが有用であるのが普通である。これは、雄性不稔性を担う遺伝的決定基を含むハイブリッド植物で雄性稔性を回復することができる適切な稔性回復遺伝子を雄親が有するようにすることで達成される。雄性不稔性の遺伝的決定基は細胞質に局在化していることができる。細胞質雄性不稔性（ＣＭＳ）の例としては、例えばアブラナ種に記載されていた。しかしながら、雄性不稔性の遺伝的決定基は、細胞核ゲノムに局在化していることもできる。雄性不稔性植物は、遺伝子工学などの植物バイオテクノロジー法によっても得ることができる。雄性不稔性植物を得る上で特に好ましい手段は、ＷＯ８９／１０３９６に記載されており、そこでは、例えば、バルナーゼなどのリボヌクレアーゼが、雄しべにあるタペータム細胞で選択的に発現される。次に稔性は、バルスターなどのリボヌクレアーゼ阻害剤のタペータム細胞での発現によって回復することができる。
【０２１０】
本発明によって処理することができる植物または植物品種（遺伝子工学などの植物バイオテクノロジー法によって得られる）は、除草剤耐性植物、すなわち、１以上の所定の除草剤に対して耐性とされた植物である。そのような植物は、形質転換により、またはそのような除草剤耐性を付与する突然変異を含む植物の選択によって得ることができる。
【０２１１】
除草剤耐性植物は、例えばグリホセート耐性植物、すなわち除草剤であるグリホセートまたはその塩に対して耐性とされた植物である。例えば、グリホセート耐性植物は、酵素５−エノールピルビルシキマート−３−ホスファート合成酵素（ＥＰＳＰＳ）をコードする遺伝子で植物を形質転換することで得ることができる。そのようなＥＰＳＰＳ遺伝子の例は、細菌サルモネラ・チフィムリウム（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ  ｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍ）のＡｒｏＡ遺伝子（突然変異ＣＴ７）、細菌アグロバクテリウム属種（Ａｇｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ｓｐ）のＣＰ４遺伝子、ペチュニアＥＰＳＰＳ、トマトＥＰＳＰＳもしくはオヒシバ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）ＥＰＳＰＳをコードする遺伝子である。それは、変異ＥＰＳＰＳであることもできる。グリホセート耐性植物は、グリホセートオキシド−レダクターゼ酵素をコードする遺伝子を発現させることによって得ることもできる。グリホセート耐性植物は、グリホセートアセチルトランスフェラーゼ酵素をコードする遺伝子を発現させることによって得ることもできる。グリホセート耐性植物は、上述の遺伝子の天然突然変異を含む植物を選択することによっても得ることができる。
【０２１２】
他の除草剤耐性植物は、例えば酵素であるグルタミン合成酵素を阻害する除草剤、例えばビアラホス、ホスフィノトリシンまたはグルホシネートに対して耐性とされた植物である。そのような植物は、除草剤を解毒する酵素または阻害に対して耐性である酵素グルタミン合成酵素の突然変異体を発現させることによって得ることができる。一つのそのような有効な解毒性酵素は例えば、ホスフィノトリシンアセチルトランスフェラーゼ（例えば、ストレプトミセス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ）種からのｂａｒまたはｐａｔタンパク質など）をコードする酵素である。外来ホスフィノトリシンアセチルトランスフェラーゼを発現する植物も記載されている。
【０２１３】
さらに別の除草剤耐性植物は、酵素ヒドロキシフェニルピルビン酸ジオキシゲナーゼ（ＨＰＰＤ）を阻害する除草剤に対して耐性にされている植物でもある。ヒドロキシフェニルピルビン酸ジオキシゲナーゼは、パラヒドロキシフェニルピルビン酸（ＨＰＰ）がホモゲンチジン酸に変換される反応を触媒する酵素である。天然の耐性ＨＰＰＤ酵素をコードする遺伝子または突然変異ＨＰＰＤ酵素をコードする遺伝子を用いて、ＨＰＰＤ阻害剤に対して耐性の植物を形質転換することができる。ＨＰＰＤ阻害剤に対する耐性はまた、ＨＰＰＤ阻害剤による天然ＨＰＰＤ酵素の阻害にもかかわらずホモゲンチジン酸の形成を可能にする、ある種の酵素をコードする遺伝子を用いて植物を形質転換することによっても得ることができる。ＨＰＰＤ耐性酵素をコードする遺伝子に加えて、プレフェン酸デヒドロゲナーゼ酵素をコードする遺伝子を用いて植物を形質転換することによって、ＨＰＰＤ阻害剤に対する植物の耐性を改善させることもできる。
【０２１４】
さらに別の除草剤抵抗性植物は、アセト乳酸合成酵素（ＡＬＳ）阻害剤に対して耐性とされた植物である。公知のＡＬＳ阻害剤には、例えばスルホニル尿素、イミダゾリノン、トリアゾロピリミジン類、プリミジニルオキシ（チオ）安息香酸化合物および／またはスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン系除草剤などがある。ＡＬＳ酵素（アセトヒドロキシ酸合成酵素、ＡＨＡＳとも称される）における各種突然変異が、各種の除草剤または除草剤群に対する耐性を付与することが知られている。スルホニル尿素耐性植物およびイミダゾリノン耐性植物の製造は、国際特許公開ＷＯ１９９６／０３３２７０に記載されている。さらに別のスルホニル尿素およびイミダゾリノン耐性植物も、例えばＷＯ２００７／０２４７８２に記載されている。
【０２１５】
イミダゾリノンおよび／またはスルホニル尿素に対して耐性である他の植物は、突然変異誘発により、除草剤存在下での細胞培地での選別により、または突然変異育種によって得ることができる。
【０２１６】
やはり本発明に従って処理することができる植物または植物品種（遺伝子工学などの植物バイオテクノロジー法によって得られる）は、昆虫耐性トランスジェニック植物、すなわち、ある種の標的昆虫による攻撃に対して耐性とした植物である。そのような植物は、形質転換によってまたはそのような昆虫耐性を付与する突然変異を含む植物の選択によって得ることができる。
【０２１７】
本発明の文脈において、「昆虫耐性トランスジェニック植物」という用語には、次のものをコードするコード配列を含む少なくとも一つのトランス遺伝子を含む植物などがある。
【０２１８】
１）バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）由来の殺虫性結晶タンパク質またはその殺虫性部分、例えばオンライン：ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｌｉｆｅｓｃｉ．ｓｕｓｓｅｘ．ａｃ．ｕｋ／Ｈｏｍｅ／Ｎｅｉｌ＿Ｃｒｉｃｋｍｏｒｅ／Ｂｔ／にオンラインで挙げられた殺虫性結晶タンパク質またはそれの殺虫性部分、例えばＣｒｙタンパク質分類Ｃｒｙ１Ａｂ、Ｃｒｙ１Ａｃ、Ｃｒｙ１Ｆ、Ｃｒｙ２Ａｂ、Ｃｒｙ３ＡｅまたはＣｒｙ３Ｂｂのタンパク質またはそれらの殺虫性部分；または
２）バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）由来の結晶タンパク質またはバチルス・チューリンゲンシス由来の第二の他の結晶タンパク質またはそれの部分の存在下で殺虫性であるそれの部分、例えばＣｒｙ３４およびＣｒｙ３５結晶タンパク質から構成される二元毒素；または
３）バチルス・チューリンゲンシス由来の２つの異なる殺虫性結晶タンパク質の部分を含むハイブリッド殺虫性タンパク質、例えば、上記１）のタンパク質のハイブリッドまたは上記２）のタンパク質のハイブリッド、例えば、コーン・イベント（ｃｏｒｎ  ｅｖｅｎｔ）ＭＯＮ９８０３４により産生されるＣｒｙ１Ａ．１０５タンパク質（ＷＯ２００７／０２７７７７）；または
４）標的昆虫種に対するより高い殺虫活性を得るために、および／または、影響を受ける標的昆虫種の範囲を拡大するために、および／またはクローニングもしくは形質転換時にコードＤＮＡで誘発される変化のために、いくつか、特に１から１０のアミノ酸が別のアミノ酸により置換されている上記項目１）から３）のいずれか一つのタンパク質、例えばコーン・イベントＭＯＮ８６３またはＭＯＮ８８０１７におけるＣｒｙ３Ｂｂ１タンパク質またはコーン・イベントＭＩＲ６０４におけるＣｒｙ３Ａタンパク質；
５）バチルス・チューリンゲンシスまたはバチルス・セレウス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｃｅｒｅｕｓ）由来の殺虫性分泌タンパク質またはそれの殺虫性部分、例えばｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｌｉｆｅｓｃｉ．ｓｕｓｓｅｘ．ａｃ．ｕｋ／ｈｏｍｅ／Ｎｅｉｌ＿Ｃｒｉｃｋｍｏｒｅ／Ｂｔ／ｖｉｐ．ｈｔｍｌで列挙される植物殺虫性タンパク質（ＶＩＰ）、例えば、ＶＩＰ３Ａａタンパク質分類からのタンパク質；または
６）バチルス・チューリンゲンシスまたはＢ．セレウス由来の第二の分泌タンパク質存在下で殺虫性であるバチルス・チューリンゲンシスまたはバチルス・セレウス由来の分泌タンパク質、例えば、ＶＩＰ１ＡおよびＶＩＰ２Ａタンパク質から構成される二元毒素；
７）バチルス・チューリンゲンシスまたはバチルス・セレウス由来の異なる分泌タンパク質からの部分を含むハイブリッド殺虫性タンパク質、例えば上記１）におけるタンパク質のハイブリッドまたは上記２）におけるタンパク質のハイブリッド；または
８）標的昆虫種に対するより高い殺虫活性を得るために、および／または、影響を受ける標的昆虫種の範囲を拡大するために、および／またはクローニングもしくは形質転換時にコードＤＮＡで誘発される変化のために、いくつか、特に１から１０のアミノ酸が別のアミノ酸により置換されている上記項目１）から３）のいずれかのタンパク質（なおも殺虫性タンパク質をコードしている）、例えば、コットン・イベントＣＯＴ１０２におけるＶＩＰ３Ａａタンパク質。
【０２１９】
当然のことながら、本明細書で使用される場合の昆虫耐性トランスジェニック植物には、上記の分類１から８のいずれか一つのタンパク質をコードする遺伝子の組み合わせを含む植物が含まれる。１実施態様において、昆虫耐性植物は、影響を受ける標的昆虫種の範囲を拡大するため、または同じ標的昆虫種に対して殺虫性があるが異なる作用機序（例えば、昆虫での異なる受容体結合部位に結合する等）を有する異なるタンパク質を使用することによって植物に対する昆虫の抵抗性発達を遅延させるために、上記の分類１から８のいずれか一つのタンパク質をコードする複数のトランス遺伝子を含む。
【０２２０】
やはり本発明によって処理することができる植物または植物品種（遺伝子工学などの植物バイオテクノロジー法によって得たもの）は、非生物ストレス因子に対して耐性である。そのような植物は、形質転換によりまたはそのようなストレス耐性を付与する突然変異を含む植物の選択によって得ることができる。特に有用なストレス耐性植物には以下のものなどがある。
【０２２１】
ａ．植物細胞または植物においてポリ（ＡＤＰ−リボース）ポリメラーゼ（ＰＡＲＰ）遺伝子の発現および／または活性を低下させることができるトランス遺伝子を含む植物、
ｂ．植物または植物細胞のＰＡＲＧコード遺伝子の発現および／または活性を低下させることができるストレス耐性促進トランス遺伝子を含む植物、
ｃ．ニコチンアミダーゼ、ニコチネートホスホリボシルトランスフェラーゼ、ニコチン酸モノヌクレオチドアデニルトランスフェラーゼ、ニコチンアミドアデニンジヌクレオチド合成酵素またはニコチンアミドホスホリボシルトランスフェラーゼなどのニコチンアミドアデニンジヌクレオチドサルベージ生合成経路の植物機能性酵素をコードするストレス耐性促進トランス遺伝子を含む植物。
【０２２２】
やはり本発明によって処理することができる植物または植物品種（遺伝子工学などの植物バイオテクノロジー法によって得たもの）は、収穫産物の量、品質および／または貯蔵安定性の変化および／または収穫産物の具体的な成分の特性変化も示し、それには例えば下記のものなどがある。
【０２２３】
１）物理化学的特性、特にアミロース含有量またはアミロース／アミロペクチン比、分枝度、平均鎖長、側鎖分布、粘性挙動、ゲル強度、デンプンの粒度および／または粒子形態に関して、野生型植物細胞または植物で合成されるデンプンと比較して変化していることで、ある種の用途により適したものとなる改質デンプンを合成するトランスジェニック植物、
２）非デンプン炭水化物ポリマーを合成する、または遺伝子組み換えなしに野生型植物と比較して特性が変わっている非デンプン炭水化物ポリマーを合成するトランスジェニック植物。例としては、特にイヌリン型およびレバン型のポリフルクトースを産生する植物、α−１，４−グルカン類を産生する植物、α−１，６−分枝α−１，４−グルカン類を産生する植物、およびアルテルナンを産生する植物がある。
【０２２４】
３）ヒアルロナンを産生するトランスジェニック植物。
【０２２５】
やはり本発明によって処理することができる植物または植物品種（遺伝子工学などの植物バイオテクノロジー法によって得たもの）は、繊維特性が変化したワタ植物などの植物である。そのような植物は、形質転換によりまたはそのような繊維特性を変化させる突然変異を含む植物の選択により得ることができ、それには下記のものなどがある。
【０２２６】
ａ）改変型のセルロース合成酵素遺伝子を含むワタ植物などの植物、
ｂ）改変型のｒｓｗ２またはｒｓｗ３相同性核酸を含むワタ植物などの植物、
ｃ）ショ糖リン酸合成酵素の発現が高くなったワタ植物などの植物、
ｄ）ショ糖合成酵素の発現が高くなったワタ植物などの植物、
ｅ）繊維細胞の根底での原形質連絡制御のタイミングが、例えば繊維選択的β−１，３−グルカナーゼの低下によって変化しているワタ植物などの植物、
ｆ）例えばｎｏｄＣなどのＮ−アセチルグルコサミントランスフェラーゼ遺伝子およびキチン合成遺伝子の発現により、反応性が変わった繊維を有するワタ植物などの植物。
【０２２７】
やはり本発明によって処理することができる植物または植物品種（遺伝子工学などの植物バイオテクノロジー法によって得たもの）は、油分プロファイルの特徴が変わったセイヨウアブラナまたは関連するアブラナ（Ｂｒａｓｓｉｃａ）植物などの植物である。そのような植物は、形質転換によりまたはそのような油分の特徴が変える突然変異を含む植物の選択によって得ることができ、それには下記のものなどがある。
【０２２８】
ａ）高いオレイン酸含有量を有する油を産生するセイヨウアブラナ植物などの植物；
ｂ）低いリノレン酸含有量を有する油を産生するセイヨウアブラナ植物などの植物；
ｃ）低レベルの飽和脂肪酸を有する油を産生するセイヨウアブラナ植物などの植物。
【０２２９】
本発明によって処理することができる特に有用なトランスジェニック植物は、１以上の毒素をコードする１以上の遺伝子を有する植物であり、それには、次の商品名ＹＩＥＬＤ  ＧＡＲＤ（登録商標）（例えば、トウモロコシ、ワタ、ダイズ）、ＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（例えば、トウモロコシ）、ＢｉｔｅＧａｒｄ（登録商標）（例えば、トウモロコシ）、Ｂｔ−Ｘｔｒａ（登録商標）（例えば、トウモロコシ）、ＳｔａｒＬｉｎｋ（登録商標）（例えば、トウモロコシ）、Ｂｏｌｌｇａｒｄ（登録商標）（ワタ）、Ｎｕｃｏｔｎ（登録商標）（ワタ）、Ｎｕｃｏｔｎ  ３３Ｂ（登録商標）（ワタ）、ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ（登録商標）（例えば、トウモロコシ）、Ｐｒｏｔｅｃｔａ（登録商標）およびＮｅｗＬｅａｆ（登録商標）（ジャガイモ）で販売されているトランスジェニック植物である。挙げることができる除草剤耐性植物の例には、次の商品名Ｒｏｕｎｄｕｐ  Ｒｅａｄｙ（登録商標）（グリホセート耐性、例えば、トウモロコシ、ワタ、ダイズ）、Ｌｉｂｅｒｔｙ  Ｌｉｎｋ（登録商標）（ホスフィノトリシン耐性、例えば、セイヨウアブラナ）、ＩＭＩ（登録商標）（イミダゾリノン類耐性）およびＳＣＳ（登録商標）（スルホニル尿素耐性、例えばトウモロコシ）で販売されているトウモロコシ品種、ワタ品種およびダイズ品種がある。挙げることができる除草剤耐性植物（除草剤耐性となるよう従来の方法で育種された植物）には、Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）（例えばトウモロコシ）で販売されている品種などがある。
【０２３０】
本発明により処理することができる特に有用なトランスジェニック植物は、形質転換事象または形質転換事象の組み合わせを含む植物であり、それは例えば各種の国または地域の規制当局からのデータベースに列記されたものである（例えば、ｈｔｔｐ：／／ｇｍｏｉｎｆｏ．ｊｒｃ．ｉｔ／ｇｍｐ＿ｂｒｏｗｓｅ．ａｓｐｘおよびｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｇｂｉｏｓ．ｃｏｍ／ｄｂａｓｅ．ｐｈｐを参照する）。
【０２３１】
材料保護において、本発明の物質は、工業材料を、望ましくない真菌および／または微生物による感染および破壊に対して保護するのに用いることができる。
【０２３２】
本発明の文脈での工業材料は、工業用に作られた非生物材料を意味するものと理解すべきである。例えば、本発明による活性化合物によって真菌による変化または破壊から保護されるべき工業材料は、接着剤、サイズ、紙、壁紙およびボール紙、テキスタイル、カーペット、皮革、木材、塗料およびプラスチック品、冷却潤滑剤および微生物によって感染もしくは破壊を受け得る他の材料である。微生物の繁殖によって害を受け得る製造工場および建物の一部、例えば冷却水循環路、冷却および加熱システムおよび換気および空調ユニットも、保護されるべき材料の範囲内で言及され得るものである。本発明の範囲内で言及することができる工業材料は好ましくは、接着剤、サイズ、紙およびボール紙、皮革、木材、塗料、冷却潤滑剤および熱伝達液であり、特に好ましいものは木材である。本発明による活性化合物または組成物は、腐敗、劣化、退色、脱色またはかび形成のような不利な作用を防止することができる。さらに、本発明による化合物は、海水または汽水と接触する物品、特には船体、篩、ネット、建築物、係留所および信号システムを汚染から保護するのに用いることができる。
【０２３３】
望ましくない真菌を防除するための本発明による方法は、貯蔵品保護にも用いることができる。ここで、貯蔵品とは、長期間の保護が望まれる植物もしくは動物起源の天然物質または天然起源のそれの加工製品を意味するものと理解すべきである。例えば植物もしくは植物部分などの植物由来の貯蔵品、例えば茎、葉、塊茎、種子、果実、穀粒は、収穫されたばかりで、または（前）乾燥、加湿、破砕、粉砕、加圧または焙焼による加工形態後に保護することができる。貯蔵品には、建築用材木、電柱および柵などの粗材木と家具などの完成製品の形態の材木との両方も含まれる。動物由来の貯蔵品は、例えば獣皮、皮革、毛皮および毛髪である。本発明による活性化合物は、腐食、劣化、変色、退色またはかび形成などの不利な作用を防ぐことができる。
【０２３４】
本発明によって処理することができる真菌疾患の病原体をいくつか、例として挙げることができるが、それに限定されるものではない。
【０２３５】
ウドンコ病の病原体によって引き起こされる病害、例えばブルメリア・グラミニス（Ｂｌｕｍｅｒｉａ  ｇｒａｍｉｎｉｓ）などのブルメリア（Ｂｌｕｍｅｒｉａ）種；ポドスファエラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ  ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）などのポドスファエラ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ）種；スファエロセカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ  ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）などのスファエロセカ（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ）種；ウンシヌラ・ネケータ（Ｕｎｃｉｎｕｌａ  ｎｅｃａｔｏｒ）などのウンシヌラ（Ｕｎｃｉｎｕｌａ）種；
さび病病原体によって引き起こされる病害、例えばギムノスポランギウム・サビナエ（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍ  ｓａｂｉｎａｅ）などのギムノスポランギウム（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍ）種；ヘミレイア・バスタトリックス（Ｈｅｍｉｌｅｉａ  ｖａｓｔａｔｒｉｘ）などのヘミレイア（Ｈｅｍｉｌｅｉａ）種；ファコプソラ・パチライジ（Ｐｈａｋｏｐｓｏｒａ  ｐａｃｈｙｒｈｉｚｉ）およびファコプソラ・マイボミアエ（Ｐｈａｋｏｐｓｏｒａ  ｍｅｉｂｏｍｉａｅ）などのファコスプソラ（Ｐｈａｋｏｐｓｏｒａ）種；プッシニア・レコンディタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）またはプッシニア・トリチシナ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｔｒｉｔｉｃｉｎａ）などのプッシニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種；ウロミセス・アッペンディキュラタス（Ｕｒｏｍｙｃｅｓ  ａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ）などのウロミセス（Ｕｒｏｍｙｃｅｓ）種；
卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）群の病原体によって引き起こされる病害、例えばブレミア・ラクチュカエ（Ｂｒｅｍｉａ  ｌａｃｔｕｃａｅ）などのブレミア（Ｂｒｅｍｉａ）種；ペロノスポラ・ピシ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  ｐｉｓｉ）またはＰ．ブラッシカエ（Ｐ．  ｂｒａｓｓｉｃａｅ）などのペロノスポラ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種；フィトフソラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）などのフィトフソラ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）種；プラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）などのプラスモパラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ）種；シュードペロノスポラ・フムリ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  ｈｕｍｕｌｉ）またはシュードペロノスポラ・キュベンシス（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  ｃｕｂｅｎｓｉｓ）などのシュードペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種；ピチウム・ウルティマム（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ｕｌｔｉｍｕｍ）などのピチウム（Ｐｙｔｈｉｕｍ）種；
以下のものによって引き起こされる葉枯病（ｌｅａｆ  ｂｌｏｔｃｈ  ｄｉｓｅａｓｅｓ）および葉萎凋病（ｌｅａｆ  ｗｉｌｔ  ｄｉｓｅａｓｅｓ）、例えばアルテルナリア・ソラニ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｓｏｌａｎｉ）などのアルテルナリア（Ａｌｔｅｍａｒｉａ）種；セルコスポラ・ベチコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｂｅｔｉｃｏｌａ）などのセルコスポラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）種；クラジオスポリウム・キュキュメリナム（Ｃｌａｄｉｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｕｃｕｍｅｒｉｎｕｍ）などのクラジオスポリウム（Ｃｌａｄｉｏｓｐｏｒｕｍ）種；コクリオボラス・サティブス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ  ｓａｔｉｖｕｓ）（分生子型：ドレクスレラ（Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ）、同義語：ヘルミントスポリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ））などのコクリオボラス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ）種；コレトトリカム・リンデムサニウム（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ  ｌｉｎｄｅｍｕｔｈａｎｉｕｍ）などのコレトトリカム（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ）種；シクロコニウム・オレアギナム（Ｃｙｃｌｏｃｏｎｉｕｍ  ｏｌｅａｇｉｎｕｍ）などのシクロコニウム（Ｃｙｃｌｏｃｏｎｉｕｍ）種；ディアポルテ・シトリ（Ｄｉａｐｏｒｔｈｅ  ｃｉｔｒｉ）などのディアポルテ（Ｄｉａｐｏｒｔｈｅ）種；エルシノエ・フォーセッティイ（Ｅｌｓｉｎｏｅ  ｆａｗｃｅｔｔｉｉ）などのエルシノエ（Ｅｌｓｉｎｏｅ）種；グレオスポリウム・ラエティカラー（Ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｌａｅｔｉｃｏｌｏｒ）などのグレオスポリウム種（Ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｉｕｍ）；グロメレラ・シンギュラータ（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ  ｃｉｎｇｕｌａｔａ）などのグロメレラ（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ）種；ギニャルディア・ビドウェリ（Ｇｕｉｇｎａｒｄｉａ  ｂｉｄｗｅｌｌｉ）などのギニャルディア（Ｇｕｉｇｎａｒｄｉａ）種；レプトスファエリア・マキュランス（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ  ｍａｃｕｌａｎｓ）などのレプトスファエリア（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ）種；マグナポルテ・グリージー（Ｍａｇｎａｐｏｒｔｈｅ  ｇｒｉｓｅａ）などのマグナポルテ（Ｍａｇｎａｐｏｒｔｈｅ）種；ミクロドチウム・ニバル（Ｍｉｃｒｏｄｏｃｈｉｕｍｕ  ｎｉｖａｌｅ）などのミクロドチウム（Ｍｉｃｒｏｄｏｃｈｉｕｍｕ）種；マイコスファエレラ・グラミニコラ（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ  ｇｒａｍｉｎｉｃｏｌａ）およびＭ．フィジエンシス（Ｍ．  ｆｉｊｉｅｎｓｉｓ）などのマイコスファエレラ（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ）種；フェオスファエリア・ノドラム（Ｐｈａｅｏｓｐｈａｅｒｉａ  ｎｏｄｏｒｕｍ）などのフェオスファエリア（Ｐｈａｅｏｓｐｈａｅｒｉａ）種；ピレノフォラ・テレス（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ  ｔｅｒｅｓ）などのピレノフォラ（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ）種；ラムラリア・コロシグニ（Ｒａｍｕｌａｒｉａ  ｃｏｌｌｏ−ｃｙｇｎｉ）などのラムラリア（Ｒａｍｕｌａｒｉａ）種；リンコスポリウム・セカリス（Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｓｅｃａｌｉｓ）などのリンコスポリウム（Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）種；セプトリア・アピイ（Ｓｅｐｔｏｒｉａ  ａｐｉｉ）などのセプトリア（Ｓｅｐｔｏｒｉａ）種；チフラ・インカルナータ���Ｔｙｐｈｕｌａ  ｉｎｃａｒｎａｔａ）などのチフラ（Ｔｙｐｈｕｌａ）種；ベンチュリア・イナエキュアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）などのベンチュリア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）種；
以下のものによって引き起こされる根および茎の病害、例えばコルチシウム・グラミネアラム（Ｃｏｒｔｉｃｉｕｍ  ｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍ）などのコルチシウム（Ｃｏｒｔｉｃｉｕｍ）種；フサリウム・オキシスポラム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）などのフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）種；ゲウマノミセス・グラミニス（Ｇａｅｕｍａｎｎｏｍｙｃｅｓ  ｇｒａｍｉｎｉｓ）などのゲウマノミセス（Ｇａｅｕｍａｎｎｏｍｙｃｅｓ）種；リゾクトニア・ソラニ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ  ｓｏｌａｎｉ）などのリゾクトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）種；タペシア・アキュフォルミス（Ｔａｐｅｓｉａ  ａｃｕｆｏｒｍｉｓ）などのタペシア（Ｔａｐｅｓｉａ）種；チエラビオプシス・バシコラ（Ｔｈｉｅｌａｖｉｏｐｓｉｓ  ｂａｓｉｃｏｌａ）などのチエラビオプシス（Ｔｈｉｅｌａｖｉｏｐｓｉｓ）種；
以下のものによって引き起こされる穂および円錐花序の病害（トウモロコシ穂軸など）、例えばアルテルナリア属（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｓｐｐ．）などのアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種；アスペルギルス・フラバス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｆｌａｖｕｓ）などのアスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）種；クラドスポリウム・クラドスポリオイデス（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ）などのクラドスポリウム（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ）種；クラビセプス・パープレア（Ｃｌａｖｉｃｅｐｓ  ｐｕｒｐｕｒｅａ）などのクラビセプス（Ｃｌａｖｉｃｅｐｓ）種；フサリウム・クルモラム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｃｕｌｍｏｒｕｍ）などのフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）種；ギッベレラ・ゼアエ（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ  ｚｅａｅ）などのギッベレラ（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ）種；モノグラフェラ・ニバリス（Ｍｏｎｏｇｒａｐｈｅｌｌａ  ｎｉｖａｌｉｓ）などのモノグラフェラ（Ｍｏｎｏｇｒａｐｈｅｌｌａ）種；セプトリア・ノドラム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ  ｎｏｄｏｒｕｍ）などのセプトリア（Ｓｅｐｔｏｒｉａ）種；
以下の黒穂菌（ｓｍｕｔ  ｆｕｎｇｉ）によって引き起こされる病害、例えばスファセロセカ・ライリアナ（Ｓｐｈａｃｅｌｏｔｈｅｃａ  ｒｅｉｌｉａｎａ）などのスファセロセカ（Ｓｐｈａｃｅｌｏｔｈｅｃａ）種；ティレチア・カリエス（Ｔｉｌｌｅｔｉａ  ｃａｒｉｅｓ）、Ｔ．コントロベルサ（Ｔ．ｃｏｎｔｒｏｖｅｒｓａ）などのティレチア（Ｔｉｌｌｅｔｉａ）種；ウロシスティス・オキュラータ（Ｕｒｏｃｙｓｔｉｓ  ｏｃｃｕｌｔａ）などのウロシスティス（Ｕｒｏｃｙｓｔｉｓ）種；ウスティラゴ・ヌーダ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ  ｎｕｄａ）、Ｕ．ヌーダ・トリチシ（Ｕ．  ｎｕｄａ  ｔｒｉｔｉｃｉ）などのウスティラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種；
以下のものによって引き起こされる果実腐敗、例えばアスペルギルス・フラバス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｆｌａｖｕｓ）などのアスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）種；ボトリティス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）などのボトリティス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）種；ペニシリウム・エクスパンサム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｅｘｐａｎｓｕｍ）およびＰ．プルプロゲナム（Ｐ．ｐｕｒｐｕｒｏｇｅｎｕｍ）などのペニシリウム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）種；スクレロティニア・スクレロティオラム（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）などのスクレロティニア（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ）種；ベルティシリウム・アルボアトラム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｉｕｍ  ａｌｂｏａｔｒｕｍ）などのベルティシリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｉｕｍ）種；
以下のものによって引き起こされる種子および土壌伝染性の腐敗病および枯れ病ならびに苗の病害、例えばフサリウム・カルモラム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｃｕｌｍｏｒｕｍ）などのフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）種；フィトフソラ・カクトラム（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｃａｃｔｏｒｕｍ）などのフィトフソラ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）種；ピチウム・ウルティマム（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ｕｌｔｉｍｕｍ）などのピチウム（Ｐｙｔｈｉｕｍ）種；リゾクトニア・ソラニ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ  ｓｏｌａｎｉ）などのリゾクトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）種；スクレロティウム・ロルフシイ（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｕｍ  ｒｏｌｆｓｉｉ）などのスクレロティウム（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｕｍ）種；
以下のものによって引き起こされる癌性病、こぶ病およびてんぐ巣病、例えばネクトリア・ガリゲナ（Ｎｅｃｔｒｉａ  ｇａｌｌｉｇｅｎａ）などのネクトリア（Ｎｅｃｔｒｉａ）種；
以下のものによって引き起こされる枯れ病、例えばモニリニア・ラクサ（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ  ｌａｘａ）などのモニリニア（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ）種；
以下のものによって引き起こされる葉、花および果実の奇形、例えばタフリナ・デフォルマンス（Ｔａｐｈｒｉｎａ  ｄｅｆｏｒｍａｎｓ）などのタフリナ（Ｔａｐｈｒｉｎａ）種；
以下のものによって引き起こされる木材植物の変性病、例えばファエモニエラ・クラミドスポラ（Ｐｈａｅｍｏｎｉｅｌｌａ  ｃｌａｍｙｄｏｓｐｏｒａ）およびファエオアクレモニウム・アレオフィラム（Ｐｈａｅｏａｃｒｅｍｏｎｉｕｍ  ａｌｅｏｐｈｉｌｕｍ）およびフォミチポリタ・メジテラネア（Ｆｏｍｉｔｉｐｏｒｉａ  ｍｅｄｉｔｅｒｒａｎｅａ）などのエスカ（Ｅｓｃａ）種；
以下のものによって引き起こされる花および種子の病害、例えばボトリティス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）などのボトリティス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）種；
以下のものによって引き起こされる植物塊茎の病害、例えばリゾクトニア・ソラニ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ  ｓｏｌａｎｉ）などのリゾクトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）種；ヘルミントスポリウム・ソラニ（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｓｏｌａｎｉ）などのヘルミントスポリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）種；
下記のような細菌性病原体によって引き起こされる病害、例えばキサントモナス・キャンペストリスｐｖ．オリザエ（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ  ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ  ｐｖ．  ｏｒｙｚａｅ）などのキサントモナス（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ）種；シュードモナス・シリンガエｐｖ．ラクリマンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｓｙｒｉｎｇａｅ  ｐｖ．  ｌａｃｈｒｙｍａｎｓ）などのシュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）種；エルウィニア・アミロボラ（Ｅｒｗｉｎｉａ  ａｍｙｌｏｖｏｒａ）などのエルウィニア（Ｅｒｗｉｎｉａ）種。
【０２３６】
下記の大豆病害を防除することが好ましい。
【０２３７】
以下のものによって引き起こされる葉、茎、鞘および種子に対する真菌病害、例えばアルテルナリア葉斑点病（ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｌｅａｆ  ｓｐｏｔ）（アルテルナリア属種アトランス・テニュイッシマ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｓｐｅｃ．  ａｔｒａｎｓ  ｔｅｎｕｉｓｓｉｍａ））、炭疽病（コレトトリカム・グロエオスポロイデス・デマティウム亜種トランケイタム（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ  ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｏｉｄｅｓ  ｄｅｍａｔｉｕｍ  ｖａｒ．  ｔｒｕｎｃａｔｕｍ））、褐斑病（ｂｒｏｗｎ  ｓｐｏｔ）（セプトリア・グリシネス（Ｓｅｐｔｏｒｉａ  ｇｌｙｃｉｎｅｓ））、セルコスポラ葉斑点病（ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｌｅａｆ  ｓｐｏｔ）および焼枯れ病（ｂｌｉｇｈｔ）（セクロスポラ・キクチイ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｋｉｋｕｃｈｉｉ））、コアネフォラ葉焼枯れ病（ｃｈｏａｎｅｐｈｏｒａ  ｌｅａｆ  ｂｌｉｇｈｔ）（コアネフォラ・インファンディブリフェラ・トリスポラ（Ｃｈｏａｎｅｐｈｏｒａ  ｉｎｆｕｎｄｉｂｕｌｉｆｅｒａ  ｔｒｉｓｐｏｒａ）（同義））、ダクチュリオフォラ葉斑点病（ｄａｃｔｕｌｉｏｐｈｏｒａ  ｌｅａｆ  ｓｐｏｔ）（ダクチュリオフォラ・グリシネス（Ｄａｃｔｕｌｉｏｐｈｏｒａ  ｇｌｙｃｉｎｅｓ））、べと病（ｄｏｗｎｙ  ｍｉｌｄｅｗ）（ペロノスポラ・マンシュリカ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  ｍａｎｓｈｕｒｉｃａ））、ドレクスレラ焼枯れ病（ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ  ｂｌｉｇｈｔ）（ドレクスレラ・グリシニ（Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ  ｇｌｙｃｉｎｉ））、葉輪紋病（ｆｒｏｇｅｙｅ  ｌｅａｆ  ｓｐｏｔ）（セルコスポラ・ソジナ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｓｏｊｉｎａ））、レプトスファエルリナ葉斑点病（ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｕｌｉｎａ  ｌｅａｆ  ｓｐｏｔ）（レプトスファエルリナ・トリフォリイ（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｕｌｉｎａ  ｔｒｉｆｏｌｉｉ））、フィロスティカ葉斑点病（ｐｈｙｌｌｏｓｔｉｃａ  ｌｅａｆ  ｓｐｏｔ）（フィロスティカ・ソジャエコラ（Ｐｈｙｌｌｏｓｔｉｃｔａ  ｓｏｊａｅｃｏｌａ））、鞘および茎の焼枯れ病（フォモプシス・ソジャエ（Ｐｈｏｍｏｐｓｉｓ  ｓｏｊａｅ））、うどんこ病（ｐｏｗｄｅｒｙ  、ｍｉｌｄｅｗ）（ミクロスファエラ・ディフューザ（Ｍｉｃｒｏｓｐｈａｅｒａ  ｄｉｆｆｕｓａ））、ピレノチャエタ葉斑点病（ｐｙｒｅｎｏｃｈａｅｔａ  ｌｅａｆ  ｓｐｏｔ）（ピレノチャエタ・グリシネス（Ｐｙｒｅｎｏｃｈａｅｔａ  ｇｌｙｃｉｎｅｓ））、リゾクトニア・エリアル（ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ  ａｅｒｉａｌ）、葉および膜の焼枯れ病（リゾクトニア・ソラニ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ  ｓｏｌａｎｉ））、さび病（ファコプソラ・パチライジ（Ｐｈａｋｏｐｓｏｒａ  ｐａｃｈｙｒｈｉｚｉ）、ファコプソラ・メイドミエ（Ｐｈａｋｏｐｓｏｒａ  ｍｅｉｄｏｍｉａｅ））、黒星病（スファセロマ・グリシネス（Ｓｐｈａｃｅｌｏｍａ  ｇｌｙｃｉｎｅｓ））、ステムフィリウム葉焼枯れ病（ｓｔｅｍｐｈｙｌｉｕｍ  ｌｅａｆ  ｂｌｉｇｈｔ）（ステムフィリウム・ボトリオサム（Ｓｔｅｍｐｈｙｌｉｕｍ  ｂｏｔｒｙｏｓｕｍ））、輪紋病（コリネスポラ・カッシイコラ（Ｃｏｒｙｎｅｓｐｏｒａ  ｃａｓｓｉｉｃｏｌａ））。
【０２３８】
下記のものによって引き起こされる根および茎基部の真菌病、例えば黒根腐病（ｂｌａｃｋ  ｒｏｏｔ  ｒｏｔ）（カロネクトリア・クロタラリアエ（Ｃａｌｏｎｅｃｔｒｉａ  ｃｒｏｔａｌａｒｉａｅ））、炭腐病（マクロフォミナ・ファセオリナ（Ｍａｃｒｏｐｈｏｍｉｎａ  ｐｈａｓｅｏｌｉｎａ））、フザリウム焼枯病（ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｂｌｉｇｈｔ）または萎凋病（ｗｉｌｔ）、根腐れ病ならびに鞘および頸部腐れ病（ｒｏｔ）（フザリウム・オキシスポラム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）、フザリウム・オルトセラス（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｏｒｔｈｏｃｅｒａｓ）、フザリウム・セミテクタム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｓｅｍｉｔｅｃｔｕｍ）、フザリウム・エクイセチ（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｅｑｕｉｓｅｔｉ）、マイコレプトディスカス根腐れ病（ｍｙｃｏｌｅｐｔｏｄｉｓｃｕｓ  ｒｏｏｔ  ｒｏｔ）（マイコレプトディスカス・テレストリス（Ｍｙｃｏｌｅｐｔｏｄｉｓｃｕｓ  ｔｅｒｒｅｓｔｒｉｓ））、ネオコスモスポラ（ｎｅｏｃｏｓｍｏｓｐｏｒａ）（ネオコスモスポラ・バスインフェクタ（Ｎｅｏｃｏｓｍｏｐｓｐｏｒａ  ｖａｓｉｎｆｅｃｔａ））、鞘および茎の焼枯病（ｂｌｉｇｈｔ）（ディアポルセ・ファセオロラム（Ｄｉａｐｏｒｔｈｅ  ｐｈａｓｅｏｌｏｒｕｍ））、枝枯れ病（ディアポルセ・ファセオロラム亜種カウリボラ（Ｄｉａｐｏｒｔｈｅ  ｐｈａｓｅｏｌｏｒｕｍ  ｖａｒ．  ｃａｕｌｉｖｏｒａ））、フィトフトラ腐れ病（ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｒｏｔ）（フィトフトラ・メガスペルマ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｍｅｇａｓｐｅｒｍａ））、褐色茎腐れ病（ｂｒｏｗｎ  ｓｔｅｍ  ｒｏｔ）（フィアロフォラ・グレガータ（Ｐｈｉａｌｏｐｈｏｒａ  ｇｒｅｇａｔａ））、ピチウム腐れ病（ｐｙｔｈｉｕｍ  ｒｏｔ）（ピチウム・アファニデルマタム（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ａｐｈａｎｉｄｅｒｍａｔｕｍ）、ピチウム・イレギュラーレ（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ｉｒｒｅｇｕｌａｅｒｅ）、ピチウム・デバリアナム（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ｄｅｂａｒｙａｎｕｍ）、ピチウム・ミリオチラム（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ｍｙｒｉｏｔｙｌｕｍ）、ピチウム・ウルティマム（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ｕｌｔｉｍｕｍ））、リゾクトニア根腐れ病（ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ  ｒｏｏｔ  ｒｏｔ）、茎腐敗および立枯病（リゾクトニア・ソラニ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ  ｓｏｌａｎｉ））、スクレロティニア茎腐敗病（ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｓｔｅｍ  ｄｅｃａｙ）（スクレロティニア・スクレロティオラム（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ））、スクレロティニア白絹病（ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  ｂｌｉｇｈｔ）（スクレロティニア・ロルフシイ（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｒｏｌｆｓｉｉ））、チエラビオプシス根腐れ病（ｔｈｉｅｌａｖｉｏｐｓｉｓ  ｒｏｏｔ  ｒｏｔ）（チエラビオプシス・バシコラ（Ｔｈｉｅｌａｖｉｏｐｓｉｓ  ｂａｓｉｃｏｌａ））。
【０２３９】
工業材料の劣化または変化を生じる可能性があり、言及することができる生物は、真菌である。本発明による活性化合物は好ましくは、真菌、特にかび、木材を変色させるおよび木材を分解する真菌（担子菌類）に対して、そして粘液生物および藻類に対して作用する。例として、下記の属の真菌を挙げることができる。すなわちアルタナリア・テヌイス（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｔｅｎｕｉｓ）などのアルタナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）；アスペルギルス・ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ）などのアスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）；ケトミウム・グロボーサム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ  ｇｌｏｂｏｓｕｍ）などのケトミウム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ）；コニオホーラ・プエタナ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ  ｐｕｅｔａｎａ）などのコニオホーラ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ）；レンティナス・チグリヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ  ｔｉｇｒｉｎｕｓ）などのレンティナス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ）；ペニシリウム・グラウクム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｇｌａｕｃｕｍ）などのペニシリウム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）；ポリポルス・バージカラー（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ  ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）などのポリポルス（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ）；アウレオバシジウム・プルランス（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ  ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）などのアウレオバシジウム（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ）；スクレロフォーマ・ピティオフィラ（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ  ｐｉｔｙｏｐｈｉｌａ）などのスクレロフォーマ（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ）；トリコデルマ・ヴィリデ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｖｉｒｉｄｅ）などのトリコデルマ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ）である。
【０２４０】
さらに、本発明による活性化合物は、非常に良好な抗カビ活性も有する。その化合物は、特に皮膚糸状菌および酵母、カビおよび二相性真菌（例えば、カンジダ・アルビカンス（Ｃａｎｄｉｄａ  ａｌｂｉｃａｎｓ）、カンジダ・グラブラタ（Ｃａｎｄｉｄａ  ｇｌａｂｒａｔａ）などのカンジダ種）およびエピデルモフィトン・フロッコズム（Ｅｐｉｄｅｒｍｏｐｈｙｔｏｎ  ｆｌｏｃｃｏｓｕｍ）、アスペルギルス・ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ）およびアスペルギルス・フミガタス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｆｕｍｉｇａｔｕｓ）などのアスペギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）種、トリコフィトン・メンタグロフィテス（Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ  ｍｅｎｔａｇｒｏｐｈｙｔｅｓ）などのトリコフィトン（Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ）種、マイクロスポロン・カニス（Ｍｉｃｒｏｓｐｏｒｏｎ  ｃａｎｉｓ）およびオードイニイ（ａｕｄｏｕｉｎｉｉ）などの小胞子菌属（Ｍｉｃｒｏｓｐｏｒｏｎ）種において非常に広い抗カビ活性スペクトルを有する。この真菌の列記は、網羅される真菌スペクトルを全く限定することなく、説明のみを意図したものである。
【０２４１】
本発明による活性化合物を殺菌剤として用いる場合、施用量は、施用の種類に応じて比較的広い範囲内で変動し得るものである。本発明による活性化合物の施用量は、
植物部分、例えば葉を処理する場合、０．１から１００００ｇ／ｈａ、好ましくは１０から１０００ｇ／ｈａ、特に好ましくは５０から３００ｇ／ｈａ（施用を灌水または滴下によって行う場合、特に岩綿または真珠岩などの不活性物質を用いる場合に施用量を減らすことも可能である。）；
種子を処理する場合、２から２００ｇ／種子１００ｋｇ、好ましくは３から１５０ｇ／種子１００ｋｇ、特に好ましくは２．５から２５ｇ／種子１００ｋｇ、非常に好ましくは２．５から１２．５ｇ／種子１００ｋｇ；
土壌を処理する場合、０．１から１００００ｇ／ｈａ、好ましくは１から５０００ｇ／ｈａである。
【０２４２】
これらの施用量は、例示としてのみ言及したものであって、本発明の意味において限定的ではない。
【０２４３】
従って本発明による活性化合物または組成物は、言及した病原体による攻撃に対して処理してから一定期間にわたり植物を保護するのに用いることができる。保護を提供する期間は、通常は活性化合物で植物を処理してから１から２８日間、好ましくは１から１４日間、特に好ましくは１から１０日間、非常に好ましくは１から７日間、または種子処理から２００日以内にわたる。
【０２４４】
さらに、本発明による処理によって、収穫物および食品およびそれから製造される飼料中のマイコトキシン含有量を減らすことが可能である。本明細書においては、次のマイコトキシンについて特に言及することができるが、これらに限定されるものではない。すなわち例えば以下の真菌、特にはフザリウム・アクミナツム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ａｃｕｍｉｎａｔｕｍ）、フザリウム・アベナセウム（Ｆ．  ａｖｅｎａｃｅｕｍ）、フザリウム・クロオクウェレンセ（Ｆ．  ｃｒｏｏｋｗｅｌｌｅｎｓｅ）、フザリウム・クルモルム（Ｆ．  ｃｕｌｍｏｒｕｍ）、フザリウム・グラミネアルム（Ｆ．  ｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍ）（ジベレラ・ゼアエ（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ  ｚｅａｅ））、フザリウム・エクイセチ（Ｆ．  ｅｑｕｉｓｅｔｉ）、フザリウム・フジコロイ（Ｆ．  ｆｕｊｉｋｏｒｏｉ）、フザリウム・ムサルム（Ｆ．  ｍｕｓａｒｕｍ）、フザリウム・オキシスポルム（Ｆ．  ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）、フザリウム・プロリフェラツム（Ｆ．  ｐｒｏｌｉｆｅｒａｔｕｍ）、フザリウム・ポアエ（Ｆ．  ｐｏａｅ）、フザリウム・シュードグラミネアルム（Ｆ．  ｐｓｅｕｄｏｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍ）、フザリウム・サムブシヌム（Ｆ．  ｓａｍｂｕｃｉｎｕｍ）、フザリウム・シルピ（Ｆ．  ｓｃｉｒｐｉ）、フザリウム・セミテクツム（Ｆ．  ｓｅｍｉｔｅｃｔｕｍ）、フザリウム・ソラニ（Ｆ．  ｓｏｌａｎｉ）、フザリウム・スポロトリコイデス（Ｆ．  ｓｐｏｒｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、フザリウム・ラングセチアエ（Ｆ．  ｌａｎｇｓｅｔｈｉａｅ）、フザリウム・セブグルチナンス（Ｆ．  ｓｕｂｇｌｕｔｉｎａｎｓ）、フザリウム・トリシンクツム（Ｆ．  ｔｒｉｃｉｎｃｔｕｍ）、フザリウム・ベルチシリオイデス（Ｆ．  ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｏｉｄｅｓ）などのフザリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）種などによって、さらに特にはアスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）種、ペニシリウム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）種、クラビセプス・プルプレア（Ｃｌａｖｉｃｅｐｓ  ｐｕｒｐｕｒｅａ）、スタキボトリス（Ｓｔａｃｈｙｂｏｔｒｙｓ）種によって産生されるデオキシニバレノール（ＤＯＮ）、ニバレノール、１５−Ａｃ−ＤＯＮ、３−Ａｃ−ＤＯＮ、Ｔ２−およびＨＴ２−毒素、フモニシン類、ゼアラレノン、モニリホルニン、フザリン、ジアセトキシスシルペノール（ＤＡＳ）、ボーベリシン、エンニアチン、フザロプロリフェリン、フザレノール、オクラトキシン類、パツリン、麦角アルカロイド類およびアフラトキシン類である。
【０２４５】
列記した植物は、本発明に従って、特に有利な方法で、式（Ｉ）の二環式ピリジニルピラゾール誘導体または本発明による組成物によって処理することができる。活性化合物または組成物について上記で言及した好ましい範囲は、これら植物の処理にも適用される。本願記載で具体的に言及されている化合物または組成物による植物の処理は、特に強調される点である。
【０２４６】
本発明による式（Ｉ）の活性化合物の製造および使用を、下記の実施例で説明する。しかしながら本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【０２４７】
図式３および７からの工程段階［Ｖ１］の例
実施例２：２−（４−フルオロフェニル）−３−（ピリジン−４−イル）−４，５，６，７−テトラヒドロピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン
４，５，６，７−テトラヒドロ［１，２，３］オキサジアゾロ［３，４−ａ］ピリジン−８−イウム３−オレート１．６４ｇ（１１．１ｍｍｏｌ）および４−{［４−フルオロフェニル］エチニル}ピリジン２．１９ｇ（１１．１ｍｍｏｌ）のメシチレン（４０ｍＬ）中混合物を、アルゴン下に１６５℃で１６時間撹拌する。冷却後、反応混合物を減圧下に濃縮する。シリカゲルでのカラムクロマトグラフィー（シクロヘキサン／酢酸エチル）による精製によって、所望の生成物８８８ｍｇ（２７％）が得られる。ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：１．０３；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３−ｄ１）：８．５２（ｄ、２Ｈ）、７．３８（ｄｄ、２Ｈ）、７．０８（ｄ、２Ｈ）、７．００（ｄｄ、２Ｈ）、４．２５（ｄｄ、２Ｈ）、２．８５（ｄｄ、２Ｈ）、２．１２（ｍ、２Ｈ）、１．９２（ｍ、２Ｈ）。
【０２４８】
図式４および７からの工程段階［Ｖ２］の例
４−{［４−（トリフルオロメチル）フェニル］エチニル}ピリジン（ＩＩ−１）
アルゴン下に、４−ブロモピリジン塩酸塩１．２０ｇ（６．１７ｍｍｏｌ）、１−エチニル−４−（トリフルオロメチル）ベンゼン１．５７ｇ（９．２６ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）８８ｍｇ（０．４６ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２２５１ｍｇ（０．３１ｍｍｏｌ）のトリエチルアミン（１０ｍＬ）中混合物を９０℃で３時間加熱する。濃縮後、反応混合物を酢酸エチル１００ｍＬに取り、１Ｍ  ＨＣｌ  １００ｍＬで２回洗浄する。水酸化ナトリウム水溶液を用いて水相を調節してｐＨ１０とし、クロロホルム１００ｍＬで３回抽出する。合わせた有機相を飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、減圧下に溶媒を除去する。これによって、所望の生成物３８０ｍｇ（２４％）が得られる。ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．８６；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：８．６６（ｄ、２Ｈ）、７．８４（ｓ、４Ｈ）、７．５８（ｄ、２Ｈ）。
【０２４９】
同様にして下記の化合物を製造することができる。
【０２５０】
・４−{［３−（トリフルオロメチル）フェニル］エチニル}ピリジン（ＩＩ−２）；ｌｏｇＰ（ｐＨ７）：３．５０、ＭＳ（ＥＳＩ）：２４８．１（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
【０２５１】
・４−{［４−（メトキシ）フェニル］エチニル}ピリジン（ＩＩ−３）；ｌｏｇＰ（ｐＨ７）：２．６８；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：８．６０（ｄ、２Ｈ）、７．５５（ｄ、２Ｈ）、７．４８（ｄ、２Ｈ）、７．０２（ｄ、２Ｈ）。
【０２５２】
・４−{［４−フルオロフェニル］エチニル}ピリジン（ＩＩ−４）；ｌｏｇＰ（ｐＨ７）：２．８１；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：８．６３（ｄ、２Ｈ）、７．６８（ｄｄ、２Ｈ）、７．５２（ｄ、２Ｈ）、７．３２（ｄｄ、２Ｈ）。
【０２５３】
・４−{［４−クロロフェニル］エチニル}ピリジン（ＩＩ−５）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．４３；ＭＳ（ＥＳＩ）：２１４．０／２１６．０（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
【０２５４】
・２−クロロ−４−［（４−フルオロフェニル）エチニル］ピリジン（ＩＩ−６）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：３．８０、ＭＳ（ＥＳＩ）：２３２．１／２３４．１（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
【０２５５】
図式５および７からの工程段階［Ｖ３］の例
５，６，７，８−テトラヒドロ−４Ｈ−［１，２，３］オキサジアゾロ［３，４−ａ］アゼピン−９−イウム３−オレート（ＩＩＩ−１）
０℃で、アゼパン−２−カルボン酸７．８０ｇ（４３．４ｍｍｏｌ）および亜硝酸ナトリウム４．１０ｇ（５９．５ｍｍｏｌ）の水（５０ｍＬ）中溶液をＨＣｌ（濃）を用いてｐＨ３の酸性とし、１時間撹拌する。酢酸エチル５０ｍＬを反応混合物に加え、有機相を分離し、水相を酢酸エチル５０ｍＬで２回で抽出する。合わせた有機相をＭｇＳＯ４で脱水し、溶媒を減圧下に除去する。得られた１−ニトロソアゼパン−２−カルボン酸（６．８０ｇ、６７％）をそれ以上精製せずにアセトニトリル１５ｍＬに取り、トリフルオロ無水酢酸１２．４ｇ（５９．２ｍｍｏｌ）を０℃で滴下する。室温で２時間撹拌後、炭酸カリウム８．１９ｇ（５９．２ｍｍｏｌ）を加え、撹拌をさらに２０分間続ける。酢酸エチル４０ｍＬおよび水２０ｍＬを反応混合物に加え、水相を酢酸エチル４０ｍＬで３回抽出する。合わせた有機相をＭｇＳＯ４で脱水し、溶媒を減圧下に除去する。シリカゲルでのカラムクロマトグラフィー（シクロヘキサン／酢酸エチル）による精製によって、所望の生成物５．５０ｇ（９０％）を得る。ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：０．６；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：４．４５（ｍ、２Ｈ）、２．５６（ｍ、２Ｈ）、１．８３（ｍ、４Ｈ）、１．５７（ｍ、２Ｈ）。
【０２５６】
同様にして下記の化合物を製造することができる。
【０２５７】
・４，５，６，７−テトラヒドロ［１，２，３］オキサジアゾロ［３，４−ａ］ピリジン−８−イウム３−オレート（ＩＩＩ−２）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：０．５９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＣＮ−ｄ３）δ：４．２２（ｄｄ、２Ｈ）、２．５０（ｄｄ、２Ｈ）、２．０２（ｍ、２Ｈ）、１．８７（ｍ、２Ｈ）。
【０２５８】
・５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｃ］［１，２，３］オキサジアゾール−７−イウム３−オレート（ＩＩＩ−３）；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：４．４７（ｄｄ、２Ｈ）、２．７３（ｍ、２Ｈ）、２．６７（ｍ、２Ｈ）。
【０２５９】
・５−ｔｅｒｔ−ブトキシ−−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｃ］［１，２，３］オキサジアゾール−７−イウム３−オレート（ＩＩＩ−４）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：１．３４；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：５．０３（ｍ、１Ｈ）、４．７４（ｄｄ、１Ｈ）、４．２７（ｄｄ、１Ｈ）、３．１１（ｄｄ、１Ｈ）、１．１８（ｓ、９Ｈ）。
【０２６０】
図式７からの工程段階［Ｖ４］の例
実施例７０：４−［２−（フェニル）−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール−３−イル］−Ｎ−イソプロピルピリジン−２−アミン（Ｉｃ）
オートクレーブ中、３−（２−フルオロピリジン−４−イル）−２−フェニル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール１．１０ｇ（０．３９ｍｍｏｌ）およびイソプロピルアミン１．５ｍＬの混合物を１４０℃で加熱する。１６時間後、反応混合物を減圧下に濃縮する。シリカゲルでのカラムクロマトグラフィー（シクロヘキサン／酢酸エチル）による精製後、所望の生成物５０ｍｇ（３５％）が得られる。ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：１．２１；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．８１（ｄ、１Ｈ）、７．３６（ｍ、５Ｈ）、６．２８（ｓ、１Ｈ）、６．２１（ｍ、２Ｈ）、４．１５（ｄｄ、２Ｈ）、３．８４（ｍ、１Ｈ）、２．９８（ｄｄ、２Ｈ）、２．５９（ｍ、２Ｈ）、１．０８（ｄ、６Ｈ）。
【０２６１】
図式７からの工程段階［Ｖ６］の例
実施例３：４−［２−（４−フルオロフェニル）−４，５，６，７−テトラヒドロピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−イル］ピリジン−２−アミン（Ｉｅ）
氷冷しながら、濃硫酸１０ｍＬをＮ−ベンジル−４−［２−（４−フルオロフェニル）−４，５，６，７−テトラヒドロピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−イル］ピリジン−２−アミン１．２９ｇ（１．２９ｍｍｏｌ）に加え、混合物を室温で１時間撹拌する。反応混合物を氷水中で撹拌し、濃ＮａＯＨを用いてｐＨ１０に調節し、ジクロロメタン５０ｍＬで３回抽出する。合わせた有機相を水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、溶媒を減圧下に除去する。これによって所望の生成物２３９ｍｇ（３５％）が得られる。ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：１．２１；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．８１（ｄ、１Ｈ）、７．４１６（ｄｄ、２Ｈ）、７．１５（ｄｄ、２Ｈ）、６．２８（ｓ、１Ｈ）、６．２４（ｄ、１Ｈ）、５．８３（ｂｒｓ、２Ｈ）、４．１５（ｄｄ、２Ｈ）、２．７３（ｄｄ、２Ｈ）、２．０２（ｍ、２Ｈ）、１．８０（ｍ、２Ｈ）。
【０２６２】
図式７からの工程段階［Ｖ７］の例
実施例２６：メチル{４−［２−（４−フルオロフェニル）−４，５，６，７−テトラヒドロピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−イル］−ピリジン−２−イル}カーバメート（Ｉｆ）
クロルギ酸メチル１２５ｍｇ（１．２９ｍｍｏｌ）を、４−［２−（４−フルオロフェニル）−４，５，６，７−テトラヒドロピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−イル］ピリジン−２−アミン２００ｍｇ（０．５１ｍｍｏｌ）およびジイソプロピルエチルアミン１６７ｍｇ（１．２９ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２０ｍＬ）中溶液に滴下する。１６時間後、水１０ｍＬを加え、反応混合物を酢酸エチル５０ｍＬで３回抽出する。合わせた有機相を水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、溶媒を減圧下に除去する。残留物を６Ｎメタノール性アンモニア溶液１０ｍＬに再度取り、１２時間撹拌する。反応混合物を濃縮し、得られた残留物をシリカゲルでのカラムクロマトグラフィー（シクロヘキサン／酢酸エチル）によって精製する。これによって、所望の生成物１６７ｍｇ（８７％）が得られる。ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．１１；１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＣＮ−ｄ３）：８．１３（ｂｒｓ、１Ｈ）、８．１０（ｄ、１Ｈ）、７．７６（ｓ、１Ｈ）、７．４２（ｄｄ、２Ｈ）、７．０５（ｄｄ、２Ｈ）、６．７６（ｄ、１Ｈ）、４．１６（ｄｄ、２Ｈ）、３．６９（ｓ、３Ｈ）、２．８２（ｄｄ、２Ｈ）、２．０９（ｍ、２Ｈ）、１．８８（ｍ、２Ｈ）。
【０２６３】
図式７からの工程段階［Ｖ１０］の実施例
２−（４−フルオロフェニル）−４，５，６，７−テトラヒドロピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン（ＶＩＩ−１）
４，５，６，７−テトラヒドロ［１，２，３］オキサジアゾロ［３，４−ａ］ピリジン−８−イウム３−オレート２．４４ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）および４−フルオロフェニルアセチレン２．１５ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）のメシチレン（８０ｍＬ）中混合物をアルゴン下に１６５℃で１６時間撹拌する。冷却後、反応混合物を減圧下に濃縮する。シリカゲルでのカラムクロマトグラフィー（シクロヘキサン／酢酸エチル）による精製によって、所望の生成物８８８ｍｇ（２７％）が得られる。ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．７６；１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＣＮ−ｄ３）：７．７６（ｄｄ、２Ｈ）、７．１１（ｄｄ、２Ｈ）、６．２９（ｓ、１Ｈ）、４．０９（ｄｄ、２Ｈ）、２．７９（ｄｄ、２Ｈ）、２．０２（ｍ、２Ｈ）、１．８４（ｍ、２Ｈ）。
【０２６４】
同様にして下記の化合物を製造することができる。
【０２６５】
・２−（フェニル）−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール（ＶＩＩ−２）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．１９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．７５（ｄ、２Ｈ）、７．３８（ｄｄ、２Ｈ）、７．２５（ｄｄ、１Ｈ）、６．４３（ｓ、１Ｈ）、４．０９（ｄｄ、２Ｈ）、２．８６（ｄｄ、２Ｈ）、２．５５（ｍ、２Ｈ）。
【０２６６】
・２−（４−フルオロフェニル）−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール（ＶＩＩ−３）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．４２；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．７８（ｄｄ、２Ｈ）、７．１９（ｄｄ、２Ｈ）、６．４２（ｓ、１Ｈ）、４．０７（ｄｄ、２Ｈ）、２．８５（ｄｄ、２Ｈ）、２．５４（ｍ、２Ｈ）。
【０２６７】
・２−（４−フルオロフェニル）−５，６，７，８−テトラヒドロ−４Ｈ−ピラゾロ［１，５−ａ］アゼピン（ＶＩＩ−３）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：３．２７；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．７４（ｄｄ、２Ｈ）、７．１９（ｄｄ、２Ｈ）、６．４５（ｓ、１Ｈ）、４．２４（ｍ、２Ｈ）、２．７６（ｍ、２Ｈ）、１．７９（ｍ、２Ｈ）、１．６８（ｍ、２Ｈ）、１．５８（ｍ、２Ｈ）。
【０２６８】
・２−（４−クロロフェニル）−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール（ＶＩＩ−４）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．８６；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．７６（ｄ、２Ｈ）、７．４２（ｄ、２Ｈ）、６．４６（ｓ、１Ｈ）、４．０９（ｄｄ、２Ｈ）、２．８６（ｄｄ、２Ｈ）、２．５４（ｍ、２Ｈ）。
【０２６９】
・２−（フェニル）−４，５，６，７−テトラヒドロピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン（ＶＩＩ−５）；（ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．５７；１Ｈ-ＮＭＲ（ＭｅＣＮ−ｄ３）：７．７５（ｄｄ、２Ｈ）、７．３６（ｄｄ、２Ｈ）、７．２７（ｄｄ、１Ｈ）、６．３３（ｓ、１Ｈ）、４．１０（ｄｄ、２Ｈ）、２．８０（ｄｄ、２Ｈ）、２．０５（ｍ、２Ｈ）、１．８４（ｍ、２Ｈ）。
【０２７０】
・２−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール（ＶＩＩ−６）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：３．２５；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．０５（ｍ、２Ｈ）、７．６２（ｍ、２Ｈ）、６．６０（ｓ、１Ｈ）、４．１２（ｄｄ、２Ｈ）、２．８８（ｄｄ、２Ｈ）、２．５６（ｍ、２Ｈ）。
【０２７１】
・２−［４−（メトキシ）フェニル］−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール（ＶＩＩ−７）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．１７；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．６６（ｄ、２Ｈ）、６．９３（ｄ、２Ｈ）、６．３４（ｓ、１Ｈ）、４．０６（ｄｄ、２Ｈ）、３．７６（ｓ、３Ｈ）、２．８４（ｄｄ、２Ｈ）、２．５４（ｍ、２Ｈ）。
【０２７２】
・２−［４−メチルフェニル］−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール（ＶＩＩ−８）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．６４；１Ｈ-ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．６３（ｄ、２Ｈ）、７．１７（ｄ、２Ｈ）、６．３７（ｓ、１Ｈ）、４．０８（ｄｄ、２Ｈ）、２．８５（ｄｄ、２Ｈ）、２．５４（ｍ、２Ｈ）、２．３０（ｓ、３Ｈ）。
【０２７３】
・２−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール（ＶＩＩ−９）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：３．２０；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．６６（ｄ、２Ｈ）、７．７１（ｄ、２Ｈ）、６．５７（ｓ、１Ｈ）、４．１３（ｄｄ、２Ｈ）、２．８９（ｄｄ、２Ｈ）、２．５７（ｍ、２Ｈ）。
【０２７４】
・２−［３−フルオロフェニル］−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール（ＶＩＩ−１０）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．４６；１Ｈ-ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．６０（ｄ、１Ｈ）、７．５２（ｄ、１Ｈ）、７．４２（ｄｄ、１Ｈ）、７．０９（ｄｄ、１Ｈ）、６．５１（ｓ、１Ｈ）、４．１０（ｄｄ、２Ｈ）、２．８６（ｄｄ、２Ｈ）、２．５５（ｍ、２Ｈ）。
【０２７５】
・２−（２−チエニル）−４，５，６，７−テトラヒドロピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン（ＶＩＩ−１１）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．４２；１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＣＮ−ｄ３）：７．２６（ｍ、２Ｈ）、７．０３（ｄｄ、１Ｈ）、６．２３（ｓ、１Ｈ）、４．０６（ｄｄ、２Ｈ）、２．７８（ｄｄ、２Ｈ）、２．０２（ｍ、２Ｈ）、１．８６（ｍ、２Ｈ）。
【０２７６】
・２−（３−チエニル）−４，５，６，７−テトラヒドロピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン（ＶＩＩ−１２）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．２５；１Ｈ-ＮＭＲ（ＭｅＣＮ−ｄ３）：７．５３（ｓ、１Ｈ）、７．４２（ｍ、２Ｈ）、６．２２（ｓ、１Ｈ）、４．０７（ｄｄ、２Ｈ）、２．７８（ｄｄ、２Ｈ）、２．０２（ｍ、２Ｈ）、１．８６（ｍ、２Ｈ）。
【０２７７】
・２−［３−チエニル］−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール（ＶＩＩ−１３）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．０１；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．６６（ｄ、１Ｈ）、７．５３（ｍ、１Ｈ）、７．４２（ｄ、１Ｈ）、６．３０（ｓ、１Ｈ）、４．０５（ｄｄ、２Ｈ）、２．８４（ｄｄ、２Ｈ）、２．５５（ｍ、２Ｈ）。
【０２７８】
図式７からの工程段階［Ｖ１１］の実施例
２−（４−フルオロフェニル）−３−ヨード−４，５，６，７−テトラヒドロピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン（ＶＩＩＩ−１）
ヨウ素モノクロライド２．２０ｇ（１３．５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（５ｍＬ）中溶液を２−（４−フルオロフェニル）−４，５，６，７−テトラヒドロピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン２．６６ｇ（１２．３ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（５０ｍＬ）中溶液に滴下し、混合物を１２時間撹拌する。水１００ｍＬを加え、反応混合物をジクロロメタン５０ｍＬで３回抽出する。合わせた有機相をＭｇＳＯ４で脱水し、減圧下に溶媒を除去する。これによって、所望の生成物４．４０ｇ（９８％）が得られる。ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：３．７９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＣＮ−ｄ３）：７．８２（ｄｄ、２Ｈ）、７．１８（ｄｄ、２Ｈ）、４．１１（ｄｄ、２Ｈ）、２．６７（ｄｄ、２Ｈ）、２．０６（ｍ、２Ｈ）、１．９４（ｍ、２Ｈ）。
【０２７９】
同様にして下記の化合物を製造することができる。
【０２８０】
・２−（４−フルオロフェニル）−３−ヨード−５，６，７，８−テトラヒドロ−４Ｈ−ピラゾロ［１，５−ａ］アゼピン（ＶＩＩＩ−２）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：４．３５１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．７７（ｄ、２Ｈ）、７．２８（ｄｄ、２Ｈ）、７．２５（ｄｄ、１Ｈ）、４．３３（ｍ、２Ｈ）、２．８４（ｍ、２Ｈ）、１．８２（ｍ、２Ｈ）、１．７２（ｍ、２Ｈ）、１．６１（ｍ、２Ｈ）。
【０２８１】
・２−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−ヨード−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール（ＶＩＩＩ−３）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：４．１１１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．１０（ｍ、２Ｈ）、７．７２（ｍ、２Ｈ）、４．２４（ｄｄ、２Ｈ）、２．８８（ｄｄ、２Ｈ）、２．５６（ｍ、２Ｈ）。
【０２８２】
・２−（４−クロロフェニル）−３−ヨード−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール（ＶＩＩＩ−４）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：３．８８１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．８０（ｄ、２Ｈ）、７．５０（ｄ、２Ｈ）、４．２１（ｄｄ、２Ｈ）、２．８３（ｄｄ、２Ｈ）、２．５８（ｍ、２Ｈ）。
【０２８３】
・２−（フェニル）−３−ヨード−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール（ＶＩＩＩ−５）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：３．０９１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．７７（ｄ、２Ｈ）、７．４５（ｄｄ、２Ｈ）、７．３４（ｄｄ、１Ｈ）、４．２１（ｄｄ、２Ｈ）、２．８２（ｄｄ、２Ｈ）、２．５８（ｍ、２Ｈ）。
【０２８４】
・２−（４−フルオロフェニル）−３−ヨード−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール（ＶＩＩＩ−６）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：３．３０１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．７８（ｄｄ、２Ｈ）、７．２８（ｄｄ、２Ｈ）、４．２０（ｄｄ、２Ｈ）、２．８５（ｄｄ、２Ｈ）、２．５２（ｍ、２Ｈ）。
【０２８５】
・２−［４−メチルフェニル］−３−ヨード−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール（ＶＩＩＩ−７）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：３．５４１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．６４（ｄ、２Ｈ）、７．２３（ｄ、２Ｈ）、４．２０（ｄｄ、２Ｈ）、２．８３（ｄｄ、２Ｈ）、２．５５（ｍ、２Ｈ）、２．３３（ｓ、３Ｈ）。
【０２８６】
・２−［３−チエニル］−３−ヨード−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール（ＶＩＩＩ−８）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．９７１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．９３（ｄ、１Ｈ）、７．５９（ｄｄ、１Ｈ）、７．５３（ｄ、１Ｈ）、４．１９（ｄｄ、２Ｈ）、２．８１（ｄｄ、２Ｈ）、２．５５（ｍ、２Ｈ）。
【０２８７】
・２−［４−（メトキシ）フェニル］−３−ヨード−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール（ＶＩＩＩ−９）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：３．０１１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．６８（ｄ、２Ｈ）、６．９９（ｄ、２Ｈ）、４．１９（ｄｄ、２Ｈ）、３．７９（ｓ、３Ｈ）、２．８２（ｄｄ、２Ｈ）、２．５４（ｍ、２Ｈ）。
【０２８８】
・２−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−３−ヨード−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール（ＶＩＩＩ−１０）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：４．１３１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．０１（ｄ、２Ｈ）、７．８１（ｄ、２Ｈ）、４．２５（ｄｄ、２Ｈ）、２．８８（ｄｄ、２Ｈ）、２．５７（ｍ、２Ｈ）。
【０２８９】
・２−［３−フルオロフェニル］−３−ヨード−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール（ＶＩＩＩ−１１）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：３．３２１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．６５（ｄ、１Ｈ）、７．５２（ｍ、２Ｈ）、７．２０（ｄｄ、１Ｈ）、４．２２（ｄｄ、２Ｈ）、２．８１（ｄｄ、２Ｈ）、２．５８（ｍ、２Ｈ）。
【０２９０】
・２−（フェニル）−３−ヨード−４，５，６，７−テトラヒドロピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン（ＶＩＩＩ−１２）；（ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：３．５５；１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＣＮ−ｄ３）：７．８０（ｄ、２Ｈ）、７．３９（ｍ、３Ｈ）、４．１２（ｄｄ、２Ｈ）、２．６８（ｄｄ、２Ｈ）、２．０５（ｍ、２Ｈ）、１．８４（ｍ、２Ｈ）。
【０２９１】
・２−（２−チエニル）−３−ヨード−４，５，６，７−テトラヒドロピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン（ＶＩＩＩ−１３）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：３．４５１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＣＮ−ｄ３）：７．７４（ｄ、１Ｈ）、７．３７（ｄ、１Ｈ）、７．１１（ｄｄ、１Ｈ）、４．０９（ｄｄ、２Ｈ）、２．６６（ｄｄ、２Ｈ）、２．０２（ｍ、２Ｈ）、１．８６（ｍ、２Ｈ）。
【０２９２】
・２−（３−チエニル）−３−ヨード−４，５，６，７−テトラヒドロピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン（ＶＩＩＩ−１４）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：３．４０１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＣＮ−ｄ３）：７．９５（ｓ、１Ｈ）、７．５７（ｄ、１Ｈ）、７．４４（ｄｄ、１Ｈ）、４．０８（ｄｄ、２Ｈ）、２．６６（ｄｄ、２Ｈ）、２．１１（ｍ、２Ｈ）、１．９１（ｍ、２Ｈ）。
【０２９３】
・３−ヨード−２−フェニル−６，７−ジヒドロ−４Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］［１，４］オキサジン（ＶＩＩＩ−１５）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．８２１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．７７（ｄ、２Ｈ）、７．４７（ｄｄ、２Ｈ）、７．３９（ｄｄ、１Ｈ）、４．７０（ｓ、２Ｈ）、４．１６（ｍ、２Ｈ）、４．０９（ｍ、２Ｈ）。
【０２９４】
・２−（４−フルオロフェニル）−３−ヨード−７，７−ジメチル−４，５−ジヒドロピラゾロ［１，５−ｃ］［１，３］オキサジン（ＶＩＩＩ−１６）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：４．２８１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．８１（ｄｄ、２Ｈ）、７．２９（ｄｄ、２Ｈ）、４．０９（ｔ、２Ｈ）、２．７６（ｔ、２Ｈ）、１．６８（ｓ、６Ｈ）。
【０２９５】
・３−ブロモ−２−（４−フルオロフェニル）−６，７−ジヒドロ−４Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］［１，４］オキサジン（ＶＩＩＩ−１７）；同様に２当量のＮＢＳを用いて。ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．９０１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＣＮ−ｄ３）：δ＝７．９０−７．８６（ｍ、２Ｈ）、７．２１−７．１７（ｍ、２Ｈ）、４．７５（ｓ、２Ｈ）、４．１４−４．０９（ｍ、４Ｈ）。
【０２９６】
・３−ブロモ−２−フェニル−６，７−ジヒドロ−４Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］［１，４］チアジン（ＶＩＩＩ−１８）；同様に２当量のＮＢＳを使用。ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：３．４２、ＭＳ（ＥＳＩ）：２９６／２９８［Ｍ＋Ｈ］＋。
【０２９７】
図式７からの工程段階［Ｖ１２］の実施例
実施例６１：３−（２−フルオロピリジン−４−イル）−２−フェニル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール（Ｉａ）
２−（フェニル）−３−ヨード−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール１．００ｇ（３．２２ｍｍｏｌ）、２−フルオロ−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン１．８０ｇ（８．０６ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３２．６３ｇ（８．０６ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２５２６ｍｇ（０．６５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（８ｍＬ）中混合物をアルゴン下に６０℃で１６時間加熱する。水２０ｍＬを加え、反応混合物を酢酸エチル５０ｍＬで３回抽出する。合わせた有機相をＭｇＳＯ４で脱水し、溶媒を減圧下に除去する。シリカゲルでのカラムクロマトグラフィー（シクロヘキサン／酢酸エチル）による精製によって、所望の生成物５０７ｍｇ（５７％）が得られる。ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．５３；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．１０（ｄ、１Ｈ）、７．４０（ｍ、５Ｈ）、７．０７（ｄ、１Ｈ）、６．８５（ｓ、１Ｈ）、４．１９（ｄｄ、２Ｈ）、３．１１（ｄｄ、２Ｈ）、２．６２（ｍ、２Ｈ）。
【０２９８】
実施例５：Ｎ−{４−［２−（４−フルオロフェニル）−４，５，６，７−テトラヒドロピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３−イル］ピリジン−２−イル}プロパンアミド（Ｉｆ）
アルゴン下に、２−（４−フルオロフェニル）−３−ヨード−４，５，６，７−テトラヒドロピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン２００ｍｇ（０．５５ｍｍｏｌ）、Ｎ−［４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン−２−イル］プロパンアミド１６８ｇ（０．６１ｍｍｏｌ）のジオキサン（２ｍＬ）中溶液に２Ｍ  Ｎａ２ＣＯ３水溶液１．３９ｍＬを滴下し、Ｐｄ（ＰＣｙ３）２Ｃｌ２  ３２ｍｇ（０．０４ｍｍｏｌ）を加える。マイクロ波リアクターにおいて、反応混合物を１２０℃で１５分間加熱する。冷却後、酢酸エチル５０ｍＬを加え、反応混合物を珪藻土で濾過し、濾液を酢酸エチルで抽出する。合わせた有機相を水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、溶媒を減圧下に除去する。シリカゲルでのカラムクロマトグラフィー（シクロヘキサン／酢酸エチル）による精製によって、所望の生成物１５９ｍｇ（７８％）を得る。ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：１．９７；１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＣＮ−ｄ３）：８．５４（ｂｒｓ、１Ｈ）、８．１１（ｄ、１Ｈ）、８．０２（ｓ、１Ｈ）、７．４２（ｄｄ、２Ｈ）、７．０４（ｄｄ、２Ｈ）、６．７７（ｄ、１Ｈ）、４．１６（ｄｄ、２Ｈ）、２．８１（ｄｄ、２Ｈ）、２．４０（ｑ、２Ｈ）、１．７７（ｍ、２Ｈ）、１．１１（ｔ、３Ｈ）。
【０２９９】
図式９からの工程段階［Ｖ１４］の実施例
１−（２−クロロエチル）−３−（４−フルオロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸メチル（ＸＩ−１）
３−（４−フルオロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸メチル（Ｚｈｅｊｉａｎｇ  Ｄａｘｕｅ  Ｘｕｅｂａｏ，  Ｌｉｘｕｅｂａｎ  ２００８，  ３５，  ６４１−６４３に記載）２．２０ｇ（１０ｍｍｏｌ）のアセトン（３０ｍＬ）中溶液に炭酸カリウム４．１５ｇ（３０ｍｍｏｌ）を加える。５分間かけて、１−ブロモ−２−クロロエタン７．１７ｇ（５０ｍｍｏｌ）をこの懸濁液に加える。反応混合物を７０℃で１９時間撹拌する。不溶成分を濾去し、溶媒を濃縮する。得られた粗油状物を、シリカゲルでのカラムクロマトグラフィー（移動相シクロヘキサン／酢酸エチル）によって精製する。これによって、所望の生成物２．５ｇ（８０％）が得られる。ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：３．５８；１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＣＮ−ｄ３）：δ＝７．８６−７．８４（ｍ、２Ｈ）、７．２０（ｓ、１Ｈ）、７．１９−７．１６（ｍ、２Ｈ）、６．５３（ｓ、１Ｈ）、４．８９（ｔ、２Ｈ）、４．００（ｔ、２Ｈ）、３．８８（ｓ、３Ｈ）。
【０３００】
図式９からの工程段階［Ｖ１５］の実施例
［１−（２−クロロエチル）−３−（４−フルオロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］メタノール（ＸＩＩＩ−１）
アルゴン下および０℃で、１−（２−クロロエチル）−３−（４−フルオロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸メチル１．１ｇ（４．００ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）中溶液に、水素化リチウムアルミニウム溶液４ｍＬ（１Ｍジエチルエーテル中溶液、４．００ｍｍｏｌ）を加える。混合物を０℃で２時間撹拌する。０℃で、５Ｍ  ＮａＯＨ水溶液を反応混合物に、水素発生が停止するまで注意深く滴下する。生成した懸濁液を傾斜法で分離し、溶媒を除去する。得られた粗生成物をシリカゲルでのカラムクロマトグラフィー（シクロヘキサン／酢酸エチル）によって精製する。これによって、所望の生成物９００ｍｇ（８６％）が得られる。ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：１．８４；１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＣＮ−ｄ３）：δ＝７．８１−７．７７（ｍ、２Ｈ）、７．１６−７．１２（ｍ、２Ｈ）、６．５３（ｓ、１Ｈ）、４．６４（ｄ、２Ｈ）、４．４５（ｔ、２Ｈ）、４．００（ｔ、２Ｈ）。
【０３０１】
同様にして下記の化合物を製造することができる。
【０３０２】
・（３−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル）メタノール（ＸＩＶ−１）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：１．１４；ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝１７５［Ｍ＋Ｈ］＋。
【０３０３】
図式９からの工程段階［Ｖ１６］の実施例
２−（４−フルオロフェニル）−６，７−ジヒドロ−４Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］［１，４］オキサジン（ＶＩＩａ−１）
１００ｍＬ丸底フラスコ中、［１−（２−クロロエチル）−３−（４−フルオロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］メタノール７８０ｍｇ（３．００ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍＬに溶かす。アルゴン下および０℃で、水素化ナトリウム１２０ｍｇ（３．００ｍｍｏｌ）をオイル中６０％懸濁物として加える。混合物を２５℃で１８時間撹拌する。反応混合物を水に注意深く投入し、酢酸エチルで繰り返し抽出する。合わせた有機相をＮａ２ＳＯ４で脱水し、濃縮する。精製をシリカゲルクロマトグラフィー（シクロヘキサン／酢酸エチル）によって行う。これによって、所望の生成物４８０ｍｇ（４９％）が得られる。ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．０１；１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅＣＮ−ｄ３）：δ＝７．８１−７．７７（ｍ、２Ｈ）、７．１５−７．１１（ｍ、２Ｈ）、６．３６（ｓ、１Ｈ）、４．８１（ｓ、２Ｈ）、４．１４−４．１２（ｍ、２Ｈ）、４．１０−４．０８（ｍ、２Ｈ）。
【０３０４】
図式９からの工程段階［Ｖ１７］の実施例
５−（クロロメチル）−３−フェニル−１Ｈ−ピラゾール（ＸＶ−１）
２０℃で、塩化チオニル６．１ｍＬおよびジメチルホルムアミド１０滴を（３−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル）メタノール７．３ｇ（４２．０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（２２０ｍＬ）中溶液に加える。混合物を１２時間還流下に沸騰させる。溶媒を反応混合物から除去する。残留物をジクロロメタン１００ｍＬに取り、６から７のｐＨが安定的に得られるまで飽和重炭酸ナトリウム溶液を混合物に加える。混合物について減圧下に溶媒を除去し、乾燥させる。これによって、所望の生成物５．６５ｇが得られ、それをそれ以上精製せずに反応させる。ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．０５、ＭＳ（ＥＳＩ）：１９３．１／１９５．１（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
【０３０５】
図式９からの工程段階［Ｖ１８］および［Ｖ２０］の実施例
２−フェニル−６，７−ジヒドロ−４Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］［１，４］チアジン（ＶＩＩｂ−１）
５−（クロロメチル）−３−フェニル−１Ｈ−ピラゾール５．５９ｇ（２９ｍｍｏｌ）のエタノール（２００ｍＬ）中溶液に、チオ尿素４．４２ｇ（５８ｍｍｏｌ）を加える。混合物を２０℃で２日間撹拌する。ほとんどの溶媒を混合物から除去し、ジクロロメタン１０から２０ｍＬを加える。短時間撹拌した後、沈殿を吸引しながら濾過し、乾燥させる。これによって、生成物混合物６．３ｇが得られ、それをそれ以上精製せずにさらに用いる。この混合物４．１９ｇを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１４０ｍＬに再度取る。乾燥炭酸カリウム４．５５ｇおよび１，２−ジブロモエタン４．７４ｍＬを、この混合物に加える。混合物を６０℃で１８時間撹拌する。反応混合物を注意深く撹拌しながら水に加える。水相を傾斜法によって分離し、酢酸エチルを油状残留物に加える。有機相をＮａ２ＳＯ４で脱水し、濃縮する。精製をシリカゲルクロマトグラフィーによって行う（シクロヘキサン／酢酸エチル）。これにより、所望の生成物６２０ｍｇが得られる。ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．４６；１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：δ（ＤＭＳＯ−ｄ６）＝３．２０（ｔ、２Ｈ）、３．９４（ｓ、２Ｈ）、４．３２（ｔ、２Ｈ）、６．５４（ｓ、１Ｈ）、７．３１（ｔ、１Ｈ）、７．４０（ｔ、２Ｈ）、７．６５（ｄ、２Ｈ）。
【０３０６】
図式１０からの工程段階［Ｖ２１］の実施例
５−（ベンジルオキシ）−１−（４−フルオロフェニル）ペント−２−イン−１−オン（ＸＸ−１）
−７０℃で、ベンジルブト−３−イン−１−イルエーテル５０５ｍｇ（３．１５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１０ｍＬ）中溶液に１．６Ｍブチルリチウム溶液２．５６ｍＬを滴下し、混合物を３０分間撹拌する。４−フルオロベンゾイルクロライド５００ｍｇ（５．１５ｍｍｏｌ）をこの溶液に滴下し、昇温させて０℃とする。１時間後、飽和塩化アンモニウム溶液１０ｍＬを加え、反応混合物を酢酸エチル５０ｍＬで３回抽出する。合わせた有機相を水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、溶媒を減圧下に除去する。シリカゲルでのカラムクロマトグラフィー（シクロヘキサン／酢酸エチル）による精製によって、所望の生成物４３０ｍｇ（４５％）が得られる。ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：３．８９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．１５（ｄｄ、２Ｈ）、７．３４（ｍ、７Ｈ）、４．５７（ｓ、２Ｈ）、３．７０（ｔ、２Ｈ）、２．９０（ｔ、２Ｈ）。
【０３０７】
図式１０からの工程段階［Ｖ２２］の実施例
５−［２−（ベンジルオキシ）エチル］−３−（４−フルオロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール（ＸＸＩ）
室温で、ヒドラジン水和物０．１７ｍＬ（３．５４ｍｍｏｌ）を５−（ベンジルオキシ）−１−（４−フルオロフェニル）ペント−２−イン−１−オン５００ｍｇ（１．７７ｍｍｏｌ）のエタノール（５ｍＬ）中溶液に滴下し、混合物を還流下に２時間撹拌する。冷却後、反応混合物を減圧下に濃縮し、残留物をシリカゲルでのカラムクロマトグラフィー（シクロヘキサン／酢酸エチル）によって精製する。これによって、所望の生成物４７０ｍｇ（８７％）が得られる。ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：３．０９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．７７（ｄｄ、２Ｈ）、７．３４（ｍ、８Ｈ）、６．４９（ｓ、１Ｈ）、４．５１（ｓ、２Ｈ）、３．７０（ｔ、２Ｈ）、２．８９（ｔ、２Ｈ）。
【０３０８】
図式１０からの工程段階［Ｖ２３］の実施例
２−［３−（４−フルオロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］エタノール（ＸＸＩＩ）
塩化鉄（ＩＩＩ）３９．４ｇ（２４２ｍｍｏｌ）を最初に、ジクロロメタン２００ｍＬに入れる。室温で、５−［２−（ベンジルオキシ）エチル］−３−（４−フルオロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール７．２０ｇ（２４．２ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（９０ｍＬ）中溶液を滴下する。２０分後、反応混合物を水１００ｍＬで２回洗浄する。重炭酸ナトリウムを用いて合わせた水相をｐＨ５から６に調節し、酢酸エチル１００ｍＬで２回抽出する。合わせた有機相を水で洗浄し、でＭｇＳＯ４脱水し、溶媒を減圧下に除去する。シリカゲルでのカラムクロマトグラフィー（シクロヘキサン／酢酸エチル）による精製によって、所望の生成物３．４０ｇ（６７％）が得られる。ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：１．３９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．７９（ｄｄ、２Ｈ）、７．１９（ｄｄ、２Ｈ）、６．４７（ｓ、１Ｈ）、４．７９（ｔ、１Ｈ）、３．６５（ｍ、２Ｈ）、２．７６（ｔ、２Ｈ）。
【０３０９】
図式１０からの工程段階［Ｖ１１］の実施例
２−［３−（４−フルオロフェニル）−４−ヨード−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］エタノール（ＸＸＩＩ）
工程段階［１１］と同様にして、２−［３−（４−フルオロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］エタノールを、１．１当量のＮＩＳ／ＤＭＦと反応させることができる。収率８９％で、所望の生成物が異性体の混合物として得られる。ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：１．９９；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：１３．２９&１３．１９（ｓ、１Ｈ）７．７８および７．６９（ｄｄ、２Ｈ）、７．３８および７．２８（ｄｄ、２Ｈ）、４．９２および４．７２（ｔ、１Ｈ）、３．６２（ｍ、２Ｈ）、２．７９および２．７３（ｔ、２Ｈ）。
【０３１０】
図式１０からの工程段階［Ｖ２４］の実施例
２−（４−フルオロフェニル）−３−ヨード−４，５−ジヒドロピラゾロ［１，５−ｃ］［１，３］オキサジン（ＶＩＩＩａ−１）
２−［３−（４−フルオロフェニル）−４−ヨード−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］エタノール２００ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）、パラホルムアルデヒド３６ｍｇ（１．２０ｍｍｏｌ）および４−トルエンスルホン酸１０ｍｇ（０．０６ｍｍｏｌ）のジオキサン（１ｍＬ）中混合物をマイクロ波リアクターにおいて１３０℃で１時間加熱する。冷却後、反応混合物を減圧下に濃縮し、残留物をシリカゲルでのカラムクロマトグラフィー（シクロヘキサン／酢酸エチル）によって精製する。これによって、所望の生成物１２０ｍｇ（５７％）が得られる。ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：３．２３；１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．８１（ｄｄ、２Ｈ）、７．３１（ｄｄ、２Ｈ）、５．５４（ｓ、２Ｈ）、４．１２（ｄｄ、２Ｈ）、２．８０（ｄｄ、２Ｈ）。
【０３１１】
図式１１からの工程段階［Ｖ２５］の実施例
４−クロロ−Ｎ′−（ジフェニルメチレン）ペンタンヒドラジド（ＸＸＶ−１）
０℃で、４−クロロペンタノイルクロライド０．１６ｇ（１．０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１５ｍＬ）中溶液を、ジフェニルメタノンヒドラゾン０．２０ｇ（１．０ｍｍｏｌ）およびピリジン０．０８ｍＬのジクロロメタン（１５ｍＬ）中溶液に加える。反応混合物を室温で１６時間撹拌する。酢酸エチル／飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液を反応混合物に加え、有機相を分離し、水相を酢酸エチル１００ｍＬで３回抽出する。合わせた有機相をＮａ２ＳＯ４で脱水し、溶媒を減圧下に除去する。シリカゲルでのカラムクロマトグラフィー（シクロヘキサン／酢酸エチル）による精製によって、所望の生成物０．３２ｇ（１００％）を得る。ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：３．７６；１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：δ（ＤＭＳＯ−ｄ６）＝１．４５（ｄ、０．９Ｈ）、１．５２（ｄ、２．１Ｈ）、１．８１−２．１２（ｍ、１Ｈ）、２．３０−２．４２（ｍ、１Ｈ）、２．８８−３．００（ｍ、２Ｈ）、４．１３−４．２０（ｍ、０．３Ｈ）、４．２８−４．３４（ｍ、０．７Ｈ）、７．２６−７．６１（ｍ、１０Ｈ）、９．１９（ｓ、１Ｈ）；ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝３１５［Ｍ＋Ｈ］＋。
【０３１２】
図式１１からの工程段階［Ｖ２６］の実施例
１−［（ジフェニルメチレン）アミノ］−５−メチルピロリジン−２−オン（ＸＸＶＩ−１）
０℃で、水素化ナトリウム２．７ｇ（６８．０ｍｍｏｌ）を１回に少量ずつで、４−ブロモ−Ｎ′−（ジフェニルメチレン）ペンタンヒドラジド３３．０ｇ（６８．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（２００ｍＬ）中溶液に加える。反応混合物を室温で１６時間撹拌し、酢酸エチル／飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液を加える。有機相を分離し、水相を酢酸エチル２５０ｍＬで３回抽出する。合わせた有機相をＮａ２ＳＯ４で脱水し、溶媒を減圧下に除去する。シリカゲルでのカラムクロマトグラフィー（シクロヘキサン／酢酸エチル）による精製によって、所望の生成物１７．８ｇ（８９％）が得られる。ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．７３；１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：δ（ＤＭＳＯ−ｄ６）＝１．２２（ｄ、３Ｈ）、２．０５−２．１５（ｍ、４Ｈ）、３．８６（ｍ、１Ｈ）、７．２４−７．２６（ｍ、２Ｈ）、７．４０−７．４３（ｍ、４Ｈ）、７．４８−７．５３（ｍ、４Ｈ）；ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝２７９［Ｍ＋Ｈ］＋。
【０３１３】
同様にして下記の化合物を製造することができる。
【０３１４】
・１−［（ジフェニルメチレン）アミノ］ピロリジン−２−オン（ＸＸＶＩ−２）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．２３；１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：δ（ＤＭＳＯ−ｄ６）＝１．８３（ｍ、２Ｈ）、２．１５（ｔ、２Ｈ）、３．３１（ｔ、２Ｈ）、７．２５−７．２８（ｍ、２Ｈ）、７．３７−７．５０（ｍ、８Ｈ）；ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝２６５［Ｍ＋Ｈ］＋。
【０３１５】
・１−［（ジフェニルメチレン）アミノ］−３−メチルピロリジン−２−オン（ＸＸＶＩ−３）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．６２；１Ｈ-ＮＭＲ（ｐｐｍ）：δ（ＤＭＳＯ−ｄ６）＝０．９１（ｄ、３Ｈ）、１．３６−１．４６（ｍ、１Ｈ）、２．０７−２．１４（ｍ、１Ｈ）、２．２４−２．３２（ｍ、１Ｈ）、３．２１−３．３０（ｍ、２Ｈ）、７．２４−７．２９（ｍ、２Ｈ）、７．４０−７．５１（ｍ、８Ｈ）；ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝２７９［Ｍ＋Ｈ］＋。
【０３１６】
図式１１からの工程段階［Ｖ２７］の実施例
２−メチル−５−オキソピロリジン−１−アミニウムクロライド（ＸＸＶＩＩ−１）
室温で、３７％濃度の塩酸５０ｍＬを１−［（ジフェニルメチレン）アミノ］−５−メチルピロリジン−２−オン１７．８ｇ（６３．９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）中溶液に加え、混合物を１時間撹拌する。酢酸エチルを反応混合物に加え、有機相を分離する。繰り返し、エタノール／トルエン（１：１）を塩酸相に加え、混合物を減圧下に濃縮する。得られた粗生成物を、それ以上精製せずに反応させる。１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：δ（ＤＭＳＯ−ｄ６）＝１．２４（ｄ、３Ｈ）、１．６０−１．６５（ｍ、１Ｈ）、２．２０−２．４２（ｍ、３Ｈ）、３．８８（ｍ、１Ｈ）。
【０３１７】
同様にして下記の化合物を製造することができる。
【０３１８】
・３−メチル−２−オキソピロリジン−１−アミニウムクロライド（ＸＸＶＩＩ−２）；１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：δ（ＤＭＳＯ−ｄ６）＝１．０８（ｄ、３Ｈ）、１．６４−１．７０（ｍ、１Ｈ）、２．２７−２．３４（ｍ、１Ｈ）、２．４６−２．５１（ｍ、１Ｈ）、３．４８（ｄｄ、１Ｈ）、３．４８（ｄｄ、１Ｈ）。
【０３１９】
・２−オキソピロリジン−１−アミニウムクロライド（ＸＸＶＩＩ−２）；１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：δ（ＤＭＳＯ−ｄ６）＝１．９７−２．０７（ｍ、２Ｈ）、２．２２−２．３６（ｍ、２Ｈ）、３．５９（ｔ、２Ｈ）。
【０３２０】
図式１１からの工程段階［Ｖ２８］の実施例
３−（４−フルオロフェニル）−３−［（２−メチル−５−オキソピロリジン−１−イル）イミノ］プロパン酸メチル（ＸＸＶＩＩＩ−１）
３−（４−フルオロフェニル）−３−オキソプロパン酸メチル７．５０ｇ（３８．２ｍｍｏｌ）および２−メチル−５−オキソピロリジン−１−アミニウムクロライド１１．５ｇ（７６．５ｍｍｏｌ）のピリジン（５０ｍＬ）中混合物を室温で７２時間撹拌する。反応混合物を減圧下に濃縮する。シリカゲルでのカラムクロマトグラフィー（シクロヘキサン／酢酸エチル）による精製によって、所望の生成物１０．４ｇ（９３％）が異性体の混合物として得られる。ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．１３および２．４５；１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：δ（ＤＭＳＯ−ｄ６）＝１．１６−１．１９（ｍ、３Ｈ）、１．５８−１．６２（ｍ、２Ｈ）、２．２０−２．２２（ｍ、１Ｈ）、２．３６−２．４１（ｍ、１Ｈ）、３．５４（ｓ、２．２５Ｈ）、３．６４（ｓ、０．７５Ｈ）、３．８０（ｄ、１Ｈ）、３．９０（ｄ、１Ｈ）、３．８０（ｑ、１Ｈ）、７．２４（ｔ、０．６Ｈ）、７．２９（ｔ、１．４Ｈ）、７．４４−７．４７（ｍ、０．６Ｈ）、７．８９−７．９２（ｍ、１．４Ｈ）；ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝２９３［Ｍ＋Ｈ］＋。
【０３２１】
同様にして下記の化合物を製造することができる。
【０３２２】
・３−（４−フルオロフェニル）−３−［（２−メチル−５−オキソピロリジン−１−イル）イミノ］プロパン酸メチル（ＸＸＶＩＩＩ−２）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．０９および２．４７；１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：δ（ＤＭＳＯ−ｄ６）＝１．１２（ｄ、３Ｈ）、１．５８−１．６４（ｍ、１Ｈ）、１．９１−２．００（ｍ、１Ｈ）、２．１０−２．３０（ｍ、２Ｈ）、３．１５（ｔｄ、０．１７Ｈ）、３．２９（ｔｄ、０．１７Ｈ）、３．４９（ｔｄ、０．３３Ｈ）、３．５７（ｓ、２Ｈ）、３．６２（ｔｄ、０．３３Ｈ）、３．６４（ｓ、１Ｈ）、３．８０（ｄ、１Ｈ）、３．８９（ｄ、１Ｈ）、７．２１−７．３１（ｍ、２Ｈ）、７．４１−７．４４（ｍ、０．６６Ｈ）、７．８９−７．９２（ｍ、１．３４Ｈ）；ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝２９３［Ｍ＋Ｈ］＋。
【０３２３】
・３−（２−フルオロフェニル）−３−［（２−メチル−５−オキソピロリジン−１−イル）イミノ］プロパン酸エチル（ＸＸＶＩＩＩ−３）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．３４および２．７４；１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：δ（ＤＭＳＯ−ｄ６）＝０．９９−１．０６（ｍ、３Ｈ）、１．１５−１．２４（ｍ、３Ｈ）、１．５８−１．６４（ｍ、１Ｈ）、１．８１−２．４５（ｍ、３Ｈ）、３．６４（ｄｄ、０．５Ｈ）、３．７８−４．１４（ｍ、４．５Ｈ）、７．１５−７．３８（ｍ、２Ｈ）、７．４６−７．５５（ｍ、１Ｈ）、７．６４−７．６９（ｍ、１Ｈ）；ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝３０７［Ｍ＋Ｈ］＋。
【０３２４】
・３−（２−フルオロフェニル）−３−［（２−オキソピロリジン−１−イル）イミノ］プロパン酸エチル（ＸＸＶＩＩＩ−４）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：１．９７および２．３９；１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：δ（ＤＭＳＯ−ｄ６）＝０．９９−１．２２（ｍ、３Ｈ）、１．５９−１．６６（ｍ、１Ｈ）、１．９５−２．０９（ｍ、２Ｈ）、２．３０−２．４１（ｍ、１Ｈ）、３．３９−３．４９（ｍ、２Ｈ）、３．６２−４．０１（ｍ、４Ｈ）、７．１９−７．７９（ｍ、４Ｈ）；ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝２９３［Ｍ＋Ｈ］＋。
【０３２５】
図式１１からの工程段階［Ｖ２９］の実施例
２−（４−フルオロフェニル）−６−メチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール−３−カルボン酸メチル（ＸＸＸ−１）
炭酸セシウム２３．２ｇ（７１．２ｍｍｏｌ）を、３-（４−フルオロフェニル）−３−［（２−メチル−５−オキソピロリジン−１−イル）イミノ］プロパン酸メチル１０．４ｇ（３５．６ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド（１００ｍＬ）中溶液に加える。反応混合物を室温で３０分間、１００℃で４時間撹拌する。酢酸エチル／水を加え、有機相を分離し、水相を酢酸エチル１００ｍＬで３回抽出する。合わせた有機相をＮａ２ＳＯ４で脱水し、溶媒を減圧下に除去する。シリカゲルでのカラムクロマトグラフィー（シクロヘキサン／酢酸エチル）による精製によって、所望の生成物６．６ｇ（６４％）を得る。ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．８４；１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：δ（ＤＭＳＯ−ｄ６）＝１．４４（ｄ、３Ｈ）、２．１４−２．１７（ｍ、１Ｈ）、２．７６−２．７８（ｍ、１Ｈ）、２．９８−３．０８（ｍ、２Ｈ）、３．６８（ｓ、３Ｈ）、４．４６（ｍ、１Ｈ）、７．２１−７．２４（ｍ、２Ｈ）、７．７３−７．７６（ｍ、２Ｈ）；ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝２７５［Ｍ＋Ｈ］＋。
【０３２６】
同様にして下記の化合物を製造することができる。
【０３２７】
・２−（４−フルオロフェニル）−４−メチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール−３−カルボン酸メチル（ＸＸＸ−２）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．７１；１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：δ（ＤＭＳＯ−ｄ６）＝１．３４（ｄ、３Ｈ）、２．１６−２．２１（ｍ、１Ｈ）、２．８１−２．８６（ｍ、１Ｈ）、３．４５−３．５２（ｍ、１Ｈ）、３．７０（ｓ、３Ｈ）、４．１１−４．２９（ｍ、２Ｈ）、７．２０−７．２５（ｍ、２Ｈ）、７．６９−７．７２（ｍ、２Ｈ）；ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝２７５［Ｍ＋Ｈ］＋。
【０３２８】
・２−（２−フルオロフェニル）−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール−３−カルボン酸エチル（ＸＸＸ−３）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．４９；１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：δ（ＤＭＳＯ−ｄ６）＝１．１２（ｔ、３Ｈ）、２．６０（５重線、２Ｈ）、３．０６（ＡＢｑ、２Ｈ）、４．０６（ｑ、２Ｈ）、４．１９（ＡＢｑ、２Ｈ）、７．２２−７．２５（ｍ、２Ｈ）、７．４１−７．４９（ｍ、２Ｈ）；ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝２７５［Ｍ＋Ｈ］＋。
【０３２９】
図式１１からの工程段階［Ｖ３０］の実施例
２−（４−フルオロフェニル）−６−メチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール−３−カルボン酸（ＸＸＸＩ−１）
２Ｍ  ＮａＯＨ水溶液３６．８ｍＬ（７３．６ｍｍｏｌ）を２−（４−フルオロフェニル）−６−メチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール−３−カルボン酸メチル７．０ｇ（２５．５ｍｍｏｌ）のメタノール（５０ｍＬ）中溶液に加え、混合物を３時間撹拌する。反応混合物を減圧下に濃縮し、酢酸エチル／１Ｍ塩酸を加え、有機相を分離し、水相を酢酸エチル１００ｍＬで３回抽出する。合わせた有機相をＮａ２ＳＯ４で脱水し、溶媒を減圧下に除去する。得られた２−（４−フルオロフェニル）−６−メチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール−３−カルボン酸（５．９ｇ）を、それ以上精製せずに反応させる。
【０３３０】
同様にして下記の化合物を製造することができる。
【０３３１】
・２−（４−フルオロフェニル）−４−メチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール−３−カルボン酸（ＸＸＸＩ−２）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：１．８４；１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：δ（ＤＭＳＯ−ｄ６）＝１．３３（ｄ、３Ｈ）、２．１２−２．１９（ｍ、１Ｈ）、２．７６−２．８６（ｍ、１Ｈ）、３．４０−３．４９（ｍ、１Ｈ）、４．０８−４．２６（ｍ、２Ｈ）、７．１７−７．２３（ｍ、２Ｈ）、７．６９−７．７４（ｍ、２Ｈ）；ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝２６１［Ｍ＋Ｈ］＋。
【０３３２】
・２−（２−フルオロフェニル）−６−メチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール−３−カルボン酸（ＸＸＸＩ−３）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：１．６４；ｍ／ｚ＝２６１［Ｍ＋Ｈ］＋。
【０３３３】
・２−（２−フルオロフェニル）−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール−３−カルボン酸（ＸＸＸＩ−４）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：１．３５；１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：δ（ＤＭＳＯ−ｄ６）＝２．５８（５重線、２Ｈ）、３．０４（ＡＢｑ、２Ｈ）、４．１６（ＡＢｑ、２Ｈ）、７．２０−７．２３（ｍ、２Ｈ）、７．４０−７．４５（ｍ、２Ｈ）；ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝２４７［Ｍ＋Ｈ］＋。
【０３３４】
図式１１からの工程段階［Ｖ３１］の実施例
Ｎ′−（ジフェニルメチレン）−４−ヒドロキシペンタンヒドラジド（ＸＸＸＩＩＩ−１）
室温で、２．０Ｍトリメチルアルミニウムのヘプタン中溶液６．０ｍＬ（１２．０ｍｍｏｌ）をベンゾフェノンヒドラゾン０．７８ｇ（４．０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１０ｍＬ）中溶液に滴下し、混合物を３０分間撹拌する。γ−バレロラクトン０．４０ｇ（４．０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（５ｍＬ）中溶液を反応混合物に滴下する。反応混合物を２時間還流撹拌する。追加のγ−バレロラクトン０．１２ｇ（１．２０ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を１時間還流攪拌する。冷却後、ジクロロメタン／水を反応混合物に加える。有機相を分離し、水相をジクロロメタンで抽出する。合わせた有機相をＮａ２ＳＯ４で脱水し、溶媒を減圧下に除去する。シリカゲルでのカラムクロマトグラフィー（シクロヘキサン／酢酸エチル）による精製によって、所望の生成物０．９ｇ（７６％）が得られる。（ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．２５）；１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：δ（ＤＭＳＯ−ｄ６）＝１．０１（ｄ、１Ｈ）、１．１０（ｄ、２Ｈ）、１．４５−１．７２（ｍ、２Ｈ）、２．１６−２．２６（ｍ、１Ｈ）、２．７５−２．８６（ｍ、１Ｈ）、３．５１−３．５７（ｍ、０．３Ｈ）、３．６５−３．７１（ｍ、０．７Ｈ）、４．４３（ｄ、０．３Ｈ）、４．５２（ｄ、０．７Ｈ）、７．２５−７．６２（ｍ、１０Ｈ）、８．９９（ｓ、１Ｈ）；ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝２９７［Ｍ＋Ｈ］＋。
【０３３５】
同様にして下記の化合物を製造することができる。
【０３３６】
・Ｎ′−（ジフェニルメチレン）−４−ヒドロキシ−４−フェニルブタンヒドラジド（ＸＸＸＩＩＩ−２）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：３．０７；１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：δ（ＤＭＳＯ−Ｄ６）＝１．７９−１．８６（ｍ、１Ｈ）、１．９０−１．９８（ｍ、１Ｈ）、２．１９−２．２３（ｍ、１Ｈ）、２．７６−２．８０（ｍ、１Ｈ）、４．４８−４．５２（ｍ、０．３Ｈ）、４．６３−４．６７（ｍ、０．７Ｈ）、５．２３（ｄ、０．３Ｈ）、５．３１（ｄ、０．７Ｈ）、７．１９−７．６０（ｍ、１５Ｈ）、９．００（ｓ、１Ｈ）；ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝３５９［Ｍ＋Ｈ］＋。
【０３３７】
・Ｎ′−（ジフェニルメチレン）−４−ヒドロキシ−２−メチルブタンヒドラジド（ＸＸＸＩＩＩ−３）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．２４；１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：δ（ＤＭＳＯ−ｄ６）＝０．９８（ｄ、１．５Ｈ）、１．１４（ｄ、１．５Ｈ）、１．３９−１．４６（ｍ、０．５Ｈ）、１．４９−１．５７（ｍ、０．５Ｈ）、１．６５−１．７１（ｍ、０．５Ｈ）、１．８５−１．９１（ｍ、０．５Ｈ）、２．５０−２．５４（ｍ、１Ｈ）、３．２９−３．３９（ｍ、１Ｈ）、３．４１−３．５１（ｍ、１Ｈ）、４．４１（ｄｄ、０．５Ｈ）、４．５１（ｄｄ、０．５Ｈ）、７．２７−７．６３（ｍ、１０Ｈ）、８．９４（ｓ、１Ｈ）；ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝２９７［Ｍ＋Ｈ］＋。
【０３３８】
図式１１からの工程段階［Ｖ３２］の実施例
４−ブロモ−Ｎ′−（ジフェニルメチレン）−２−メチルブタンヒドラジド（ＸＸＶ−２）
０℃で、四臭化炭素８．１ｇ（２４．３ｍｍｏｌ）をＮ′−（ジフェニルメチレン）−４−ヒドロキシ−２−メチルブタンヒドラジド６．０ｇ（２０．２ｍｍｏｌ）およびトリフェニルホスファン６．３ｇ（２４．３ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１５０ｍＬ）中溶液に加える。反応混合物を０℃で１時間撹拌し、濃縮し、シリカゲルでのカラムクロマトグラフィー（シクロヘキサン／酢酸エチル）によって精製する。これによって、所望の生成物２．７ｇ（３７％）が得られる。（ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：３．７６）；１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：δ（ＤＭＳＯ−ｄ６）＝１．１２（ｄ、３Ｈ）、１．７９−１．８６（ｍ、１Ｈ）、２．３３−２．３８（ｍ、１Ｈ）、２．６２−２．６７（ｍ、１Ｈ）、４．１０−４．１４（ｍ、１Ｈ）、４．２５−４．２９（ｍ、１Ｈ）、７．２９−７．６５（ｍ、１０Ｈ）；ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝３５９［Ｍ＋Ｈ］＋。
【０３３９】
図式１１からの工程段階［Ｖ３３］の実施例
１−［（ジフェニルメチレン）アミノ］−５−メチルピロリジン−２−オン（ＸＸＶＩ−４）
０℃で、メタンスルホニルクロライド０．２５ｍＬ（３．２ｍｍｏｌ）をＮ′−（ジフェニルメチレン）−４−ヒドロキシペンタンヒドラジド０．６４ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、ピリジン０．１９ｍＬ（２．４ｍｍｏｌ）およびＮ−Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．０１ｍｇのジクロロメタン（５ｍＬ）中溶液に滴下する。反応混合物を室温で２時間撹拌し、酢酸エチル／水を加える。有機相を分離し、水相を酢酸エチル１００ｍＬで３回抽出する。合わせた有機相をＮａ２ＳＯ４で脱水し、溶媒を減圧下に除去する。シリカゲルでのカラムクロマトグラフィー（シクロヘキサン／酢酸エチル）による精製によって、メタンスルホン酸５−［２−（ジフェニルメチレン）ヒドラジノ］−５−オキソペンタン−２−イル０．３８ｇ（純度４４％）が得られる。（ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．８２、ＬＣ-ＭＳ：ｍ／ｚ＝３７５［Ｍ＋Ｈ］＋）。生成物をテトラヒドロフラン２ｍＬに再度取り、水素化ナトリウム０．０４ｇ（１．０ｍｍｏｌ）を０℃で加える。室温で１６時間撹拌後、酢酸エチル／飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液を加え、有機相を分離し、水相を酢酸エチル１００ｍＬで３回抽出する。合わせた有機相をＮａ２ＳＯ４で脱水し、溶媒を減圧下に除去する。これによって、所望の生成物０．２１ｇ（６１％）が得られる。（ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．７３）；１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：δ（ＤＭＳＯ−ｄ６）＝１．２２（ｄ、３Ｈ）、２．０５−２．１５（ｍ、４Ｈ）、３．８６（６重線、１Ｈ）、７．２４−７．２６（ｍ、２Ｈ）、７．４０−７．４３（ｍ、４Ｈ）、７．４８−７．５３（ｍ、４Ｈ）；ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝２７９［Ｍ＋Ｈ］＋。
【０３４０】
図式１１からの工程段階［Ｖ３６］の実施例
２−（４−フルオロフェニル）−３−ヨード−６−メチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール（ＶＩＩＩ−１９）
ＮａＨＣＯ３３．１ｇ（３６．９ｍｍｏｌ）およびＮ−ヨードコハク酸イミド２．８ｇ（１２．３ｍｍｏｌ）を、２−（４−フルオロフェニル）−６−メチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール−３−カルボン酸３．２ｇ（１２．３ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド（２５ｍＬ）中溶液に加える。反応混合物を室温で１６時間撹拌し、水を加え、沈殿固体を濾過し、乾燥させる。これによって、所望の生成物３．３０ｇが純度７７％で得られ、それをそれ以上精製せずに反応させる。（ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：３．８２）；１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：δ（ＤＭＳＯ−ｄ６）＝１．４２（ｄ、３Ｈ）、２．１１−２．１８（ｍ、１Ｈ）、２．７２−２．８２（ｍ、３Ｈ）、４．４９（ｍ、１Ｈ）、７．２８（ｄｄ、２Ｈ）、７．７９（ｄｄ、２Ｈ）；ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝３４３［Ｍ＋Ｈ］＋。
【０３４１】
同様にして下記の化合物を製造することができる。
【０３４２】
・２−（４−フルオロフェニル）−３−ブロモ−６−メチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール（ＶＩＩＩ−２０）；Ｎ−ブロモコハク酸イミドを用いて同様に；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：３，７７；１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：δ（ＤＭＳＯ−ｄ６）＝１．４３（ｄ、３Ｈ）、２．１２−２．１８（ｍ、１Ｈ）、２．７３−２．８９（ｍ、３Ｈ）、４．４７（ｍ、１Ｈ）、７．２９（ｄｄ、２Ｈ）、７．８２（ｄｄ、２Ｈ）；ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝２９５［Ｍ＋Ｈ］＋。
【０３４３】
・２−（４−フルオロフェニル）−３−ヨード−４−メチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール（ＶＩＩＩ−２１）；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：３．６７；１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：δ（ＤＭＳＯ−ｄ６）＝１．４０（ｄ、３Ｈ）、２．０９−２．１９（ｍ、１Ｈ）、２．７４−２．８３（ｍ、１Ｈ）、３．２４−３．３２（ｍ、１Ｈ）、４．０７−４．１３（ｍ、１Ｈ）、４．２０−４．２６（ｍ、１Ｈ）、７．２８（ｄｄ、２Ｈ）、７．７７（ｄｄ、２Ｈ）；ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝３４３［Ｍ＋Ｈ］＋。
【０３４４】
・３−ブロモ−２−（２−フルオロフェニル）−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］ピラゾール（ＶＩＩＩ−２２）；Ｎ−ブロモコハク酸イミドを用いて同様に；ｌｏｇＰ（ＨＣＯＯＨ）：２．８１；１Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：δ（ＤＭＳＯ−ｄ６）＝２．５８（５重線、２Ｈ）、２．８７（ＡＢｑ、２Ｈ）、４．１９（ＡＢｑ、２Ｈ）、７．２８−７．３２（ｍ、２Ｈ）、７．４６−７．５１（ｍ、２Ｈ）；ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝２８１［Ｍ＋Ｈ］＋。
【０３４５】
上記の方法と同様にして、下記の表１に挙げた一般式（Ｉｋ）の化合物を製造することが可能である。
【０３４６】
【化１５】
2013523794.tif 000017
下記の表において、Ｒ１は、例えばＲ１ａ、ＮＨ−Ｒ１ａまたはＮＨＣＯＲ１ａを表す。
【０３４７】
表１
【０３４８】
【表１】
2013523794.tif 000018
2013523794.tif 000019
2013523794.tif 000020
2013523794.tif 000021
ｌｏｇＰ値の測定は、ＥＥＣ指令７９／８３１補遺Ｖ．Ａ８に従い、下記の方法を用いる逆相カラム（Ｃ１８）でのＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）によって行った。
【０３４９】
［ａ］酸性範囲でのＬＣ−ＭＳ測定は、移動相としての０．１％ギ酸水溶液およびアセトニトリル（０．１％ギ酸含有）；１０％アセトニトリルから９５％アセトニトリルの直線勾配を用いてｐＨ２．７で行う。
【０３５０】
［ｂ］中性範囲でのＬＣ−ＭＳ測定は、移動相としての０．００１Ｍ重炭酸アンモニウム水溶液およびアセトニトリル；１０％アセトニトリルから９５％アセトニトリルの直線勾配を用いてｐＨ７．８で行う。
【０３５１】
［ｃ］測定は、移動相としての０．１％リン酸水溶液およびアセトニトリル；１０％アセトニトリルから９５％アセトニトリルの直線勾配を用いて、ｐＨ２．３の酸性範囲で行う。
【０３５２】
較正は、既知のｌｏｇＰ値を有する非分岐アルカン−２−オン（３から１６個の炭素原子を有する）を用いて行う（２種類の連続するアルカノン間の線形補間を用いて保持時間によってｌｏｇＰ値を測定）。
【０３５３】
λｍａｘ値は、２００ｎｍから４００ｎｍのＵＶスペクトラムを用いてクロマトグラフィーグラフィーシグナルの最大値で求めた。
【０３５４】
特定サンプルの１Ｈ−ＮＭＲを、１Ｈ−ＮＭＲピークリストの形で列記してある。各シグナルピークに関して、最初にｐｐｍ単位でのδ値、次に空白で隔てて、シグナル強度を示している。異なるシグナルピークのδ値／シグナル強度数のペアを、セミコロンで分離して列記している。
【０３５５】
従って、１例のピークリストは、下記の形を取る。
【０３５６】
δ１  強度１；δ２  強度２；・・・・・・；δｉ  強度ｉ；・・・・・・；δｎ  強度ｎ
ＮＭＲスペクトラムを記録した溶媒は、実施例番号の後そしてピークリストの前にカギ括弧に入れて示してある。
【０３５７】
【表２】
2013523794.tif 000022
2013523794.tif 000023
2013523794.tif 000024
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鋭いシグナルの強度は、ｃｍ単位でのＮＭＲスペクトラムの印刷例でのシグナル高さと相関しており、シグナル強度の真の比を示す。広いシグナルの場合、複数のピークまたはシグナルの中央およびスペクトラムにおける最も強いシグナルと比較したそれらの相対強度を示しても良い。
【０３５８】
１Ｈ−ＮＭＲピークのリストは、旧来の１Ｈ−ＮＭＲ印刷と同様であることから、通常は旧来のＮＭＲ解釈れ列記される全てのピークを含む。
【０３５９】
さらに、旧来の１Ｈ−ＮＭＲ印刷と同様に、それらは溶媒シグナル、同様に本発明の主題の一部である標的化合物の立体異性体のシグナル、および／または不純物のピークを示す場合がある。
【０３６０】
溶媒および／または水のδ範囲での化合物シグナルのリストにおいて、１Ｈ−ＮＭＲピークの本発明者らのリストでは、通常の溶媒ピーク、例えば通常は平均的に高強度を有するＤＭＳＯ−ｄ６中のＤＭＳＯのピークおよび水のピークが示される。
【０３６１】
通常、平均的に、標的化合物の立体異性体のピークおよび／または不純物のピークは、標的化合物（例えば、純度＞９０％）のピークより低い強度を有する。
【０３６２】
そのような立体異性体および／または不純物は、対象となる製造方法において通常生じるものである可能性がある。従って、それらのピークは「副生成物フィンガープリント」を用いて本発明者らの製造方法の再現性を確認する上で役立ち得るものである。
【０３６３】
必要に応じて、公知の方法（ＭｅｓｔｒｅＣ，  ＡＣＤシミュレーション、さらには経験的に評価される予想値の使用も）を用いて標的化合物のピークを計算する専門家であれば、適切であれば別の強度フィルターを用いて、標的化合物のピークを分離することができる。この分離は、旧来の１Ｈ−ＮＭＲ解釈の相当するピーク選別と同様であると考えられる。
【０３６４】
場合によっては、同一のδ値を有するシグナルがδ値の小数第２位まで四捨五入した結果として得られる場合、加算後のそれらの強度は、このδ値の範囲での旧来のＮＭＲの印刷でも観察することができる同じ像を与える。
【０３６５】
使用例
実施例Ａ
アルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）試験（トマト）／予防的
溶媒：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４９重量部
乳化剤：アルキルアリールポリグルコールエーテル１重量部
活性化合物の好適な製剤を製造するため、１重量部の活性化合物を、記載された量の溶媒および乳化剤と混合し、濃厚液を水で希釈して所望の濃度とする。
【０３６６】
予防活性について調べるため、若いトマト植物に活性化合物製剤を記載の施用量で噴霧する。処理から１日後、植物にアルテルナリア・ソラニ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｓｏｌａｎｉ）の胞子懸濁液を接種し、２４時間にわたり１００％相対湿度および２２℃に維持する。次に、植物を９８％相対大気湿度および温度２０℃に維持する。
【０３６７】
インキュベーションから７日後に評価を行なう。０％は対照の効力に相当する効力を意味し、１００％効力は感染が全く観察されないことを意味する。
【０３６８】
この試験では、本発明による下記の化合物が、活性化合物濃度５００ｐｐｍで７０％以上の効力を示した。
【０３６９】
実施例番号［表１］（抗力、％）：
２（９４％）、３（９５％）、５（１００％）、６（９５％）、７（９５％）、８（１００％）、９（１００％）、１０（７０％）、１５（１００％）、１９（１００％）、２０（１００％）、２１（１００％）、２２（９５％）、２３（９５％）、２４（９５％）、２５（１００％）、２６（１００％）、２７（１００％）、２８（１００％）、２９（１００％）、３０（１００％）、３１（９４％）、３２（７８％）、３３（８９％）、３４（１００％）、３５（９４％）、３７（９５％）、３８（９５％）、３９（８０％）、４０（１００％）、４１（７０％）、４３（９４％）、４４（８０％）、４５（９５％）、４６（７０％）、４７（９０％）、５０（９５％）、５１（９５％）、５２（９０％）、５４（８０％）、５５（８０％）、５８（８０％）、５９（７０％）、６２（９４％）、６３（１００％）、６４（１００％）、６５（１００％）、６６（７０％）、６７（８０％）、７０（９０％）、７４（９５％）、７５（９５％）、７６（１００％）、７７（８９％）、８２（８９％）、８３（８９％）、８６（９０％）、８７（８０％）、８８（９０％）、８９（９０％）、９０（９５％）、９１（９０％）、９２（９０％）、９３（９５％）、９４（９０％）、９５（８０％）、９６（９０％）、９７（７０％）、９８（９０％）、９９（８０％）、１００（８０％）、１０１（９０％）、１０２（９５％）、１０４（８０％）、１０６（８０％）、１０８（８０％）、１０９（９０％）、１１２（９０％）、１１３（９０％）１１７（９４％）。
【０３７０】
実施例Ｂ
ボトリティス試験（豆）／保護的
溶媒：アセトン２４．５重量部
ジメチルアセトアミド２４．５重量部
乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重量部
好適な活性化合物製剤を製造するために、活性化合物１重量部を、表記量の溶媒および乳化剤と混合し、所望の濃度になるように、この濃縮物を水で希釈する。
【０３７１】
保護活性を調べるため、若い植物に活性化合物製剤を表記施用量で噴霧する。スプレーコーティングが乾燥した後、ボトリティス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）を接種した寒天の２つの小片を各葉の上に置く。約２０℃および１００％相対環境湿度の暗室に、接種された植物を置く。
【０３７２】
接種から２日後、葉の上の感染領域の大きさを評価する。０％は対照の効力に相当する効力を意味し、１００％の効力は感染が全く観察されないことを意味する。
【０３７３】
この試験では、本発明による下記の化合物が、活性化合物濃度１００ｐｐｍで７０％以上の効力を示す。
【０３７４】
実施例番号［表１］（抗力、％）：
２（１００％）、５（１００％）、７（９５％）、８（９９％）、９（９３％）、１５（８２％）、１９（９９％）、２０（９８％）、２１（９８％）、２２（８９％）、２３（１００％）、２４（７６％）、２５（９０％）、２６（９３％）、２７（９２％）、２８（９５％）、２９（１００％）、３０（１００％）、３１（９０％）、３２（９８％）、３３（９８％）、３４（９９％）、３５（９６％）、４０（１００％）、４３（９９％）、５１（９９％）、５２（７８％）、５８（１００％）、５９（１００％）、６３（９４％）、６４（１００％）、６５（９７％）、７４（１００％）、７６（１００％）、７７（１００％）、７８（１００％）、８５（１００％）、８６（１００％）、８７（１００％）、８９（１００％）、９１（１００％）１１７（１００％）。
【０３７５】
実施例Ｃ
フザリウム・グラミネアルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍ）試験（オオムギ）／保護的
溶媒：Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４９重量部
乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重量部
活性化合物の好適な製剤を製造するため、活性化合物１重量部を指定量の溶媒および乳化剤と混和し、得られた濃縮物を水で希釈して所望の濃度とする。
【０３７６】
保護活性について調べるため、若い植物に活性化合物製剤を指定施用量で噴霧する。
【０３７７】
スプレーコーティングが乾燥した後、植物にフザリウム・グラミネアルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍ）の胞子懸濁液の胞子を噴霧する。
【０３７８】
植物を、温室内で半透明インキュベーションフード下に２２℃および１００％相対大気湿度に置く。
【０３７９】
接種から５日後、評価を行う。０％は対照の効力に相当する効力を意味し、１００％の効力は感染が全く観察されないことを意味する。
【０３８０】
この試験では、本発明による下記の化合物が、活性化合物濃度１０００ｐｐｍで７０％以上の効力を示す。
【０３８１】
実施例番号［表１］（抗力、％）：
５（１００％）、８（８８％）、１５（１００％）、１９（１００％）、２０（９４％）、２１（１００％）、２２（１００％）、２３（８８％）、２４（１００％）、２５（９４％）、２６（８８％）、２７（９４％）、２８（１００％）、２９（９４％）、３０（８８％）、３１（１００％）、３２（８６％）、３４（１００％）、３６（９３％）、４０（１００％）、５０（８３％）、５５（８３％）、５８（１００％）、５９（９４％）、６３（８３％）、６５（８３％）、７６（９０％）、７７（９０％）１１７（１００％）。
【０３８２】
実施例Ｄ
フザリウム・ニバレ（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｎｉｖａｌｅ）（ｖａｒ．ｍａｊｕｓ）試験（コムギ）／保護的
溶媒：Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４９重量部
乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重量部
活性化合物の好適な製剤を製造するため、活性化合物１重量部を指定量の溶媒および乳化剤と混和し、得られた濃縮物を水で希釈して所望の濃度とする。
【０３８３】
保護活性について調べるため、若い植物に活性化合物製剤を指定施用量で噴霧する。
【０３８４】
スプレーコーティングが乾燥した後、植物にフザリウム・ニバレ（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｎｉｖａｌｅ）（ｖａｒ．ｍａｊｕｓ）の胞子懸濁液の胞子を噴霧する。
【０３８５】
植物を、温室内で半透明インキュベーションフード下に１０℃および１００％相対大気湿度に置く。
【０３８６】
接種から５日後、評価を行う。０％は対照の効力に相当する効力を意味し、１００％の効力は感染が全く観察されないことを意味する。
【０３８７】
この試験では、本発明による下記の化合物が、活性化合物濃度１０００ｐｐｍで７０％以上の効力を示す。
【０３８８】
実施例番号［表１］（抗力、％）：
５（１００％）、８（１００％）、１５（１００％）、１９（１００％）、２０（１００％）、２１（１００％）、２２（８６％）、２３（８６％）、２４（１００％）、２５（１００％）、２６（８６％）、２７（８６％）、２８（１００％）、２９（８６％）、３０（８６％）、３１（１００％）、３２（８６％）、３４（１００％）、３６（８８％）、３７（８６％）、３８（８６％）、４０（１００％）、４３（８０％）、４７（８０％）、５０（８３％）、５５（１００％）、５８（１００％）、５９（１００％）、６３（８３％）、６５（１００％）、７６（１００％）、７７（１００％）１１７（１００％）。
【０３８９】
実施例Ｅ
レプトスフェリア・ノドルム（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ  ｎｏｄｏｒｕｍ）試験（コムギ）／保護的
溶媒：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４９重量部
乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重量部
活性化合物の好適な製剤を製造するため、活性化合物１重量部を指定量の溶媒および乳化剤と混和し、濃縮液を水で希釈して所望の濃度とする。
【０３９０】
保護活性について調べるため、若いコムギ植物に活性化合物製剤を指定施用量で噴霧する。処理１日後、植物にレプトスフェリア・ノドルム（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ  ｎｏｄｏｒｕｍ）の水系胞子懸濁液を接種し、１００％相対大気湿度および２２℃で４８時間維持する。植物を９０％相対大気湿度および温度２２℃の温室に入れる。
【０３９１】
接種から７から９日後に評価を行う。０％は対照の効力に相当する効力を意味し、１００％の効力は感染が全く観察されないことを意味する。
【０３９２】
この試験では、本発明による下記の化合物が、活性化合物濃度５００ｐｐｍで７０％以上の効力を示す。
【０３９３】
実施例番号［表１］（抗力、％）：
２（８０％）、３（８９％）、５（９４％）、６（７０％）、８（９５％）、９（９５％）、１０（８０％）、１１（７０％）、１５（９５％）、１９（９５％）、２０（９５％）、２１（９５％）、２２（８０％）、２３（９０％）、２４（９０％）、２５（９５％）、２６（８０％）、２８（９０％）、２９（９０％）、３０（９０％）、３１（９０％）、３２（９０％）、３３（７０％）、３４（９５％）、３５（９０％）、３６（９０％）、３７（９０％）、４０（９５％）、４３（９０％）、５５（９０％）、５８（９４％）、５９（８９％）、６０（７８％）、６２（７８％）、６３（９４％）、６４（９４％）、６５（９４％）、７０（９０％）、７４（８８％）、７６（８９％）、７７（９４％）、７８（１００％）、８２（８８％）、８３（７５％）、８４（８８％）、８５（７５％）、８６（７０％）、８７（７０％）、８９（８０％）、９０（８９％）、９１（７８％）、９２（９０％）、９３（８０％）、９５（９０％）、９６（９０％）、９７（８０％）、９９（９５％）、１００（７０％）、１０１（７０％）、１０２（９０％）、１０７（９０％）、１０８（７０％）、１１２（９０％）、１１３（７８％）１１７（８６％）。
【０３９４】
実施例Ｆ
疫病菌試験（トマト）／保護的
溶媒：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４９重量部
乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重量部
活性化合物の好適な製剤を製造するため、活性化合物１重量部を指定量の溶媒および乳化剤と混和し、濃縮液を水で希釈して所望の濃度とする。
【０３９５】
保護活性について調べるため、若いトマト植物に活性化合物製剤を指定施用量で噴霧する。処理１日後、植物にフィトフトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）の胞子懸濁液を接種し、１００％相対湿度および２２℃で２４時間維持する。植物を約９６％相対大気湿度および温度約２０℃の人工気象室（ｃｌｉｍａｔｉｚｅｄ  ｃｈａｍｂｅｒ）に入れる。
【０３９６】
接種から７日後に評価を行う。０％は対照の効力に相当する効力を意味し、１００％の効力は感染が全く観察されないことを意味する。
【０３９７】
この試験では、本発明による下記の化合物が、活性化合物濃度５００ｐｐｍで７０％以上の効力を示す。
【０３９８】
実施例番号［表１］（抗力、％）：
２（９４％）、３（９０％）、５（９５％）、７（９５％）、８（９５％）、９（９０％）、１０（７０％）、１１（８０％）、１４（７０％）、１５（９５％）、１７（８０％）、１９（１００％）、２０（１００％）、２１（９０％）、２２（９０％）、２３（８０％）、２４（９０％）、２５（８０％）、２６（９５％）、２７（８０％）、２８（９５％）、２９（９０％）、３０（８０％）、３１（８０％）、３２（７０％）、３３（７０％）、３４（９５％）、３５（８０％）、３６（８０％）、３７（７０％）、３８（７０％）、３９（８０％）、４０（７０％）、４１（７０％）、４３（７０％）、４４（７０％）、４５（９０％）、４６（７０％）、４７（８０％）、４８（７０％）、５２（９５％）、５６（８０％）、５８（７０％）、６２（８０％）、６３（９５％）、６４（８０％）、６５（９０％）、６６（８０％）、６７（７０％）、６９（７０％）、７０（９５％）、７１（８０％）、７４（９０％）、７５（８０％）、８２（７０％）、８３（７０％）、８５（９０％）、８７（９０％）、８８（８０％）、８９（９０％）、９０（７８％）、９２（８０％）、９３（９０％）、９６（７０％）、１１３（７０％）。
【０３９９】
実施例Ｇ
赤さび病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｔｒｉｔｉｃｉｎａ）試験（コムギ）／保護的
溶媒：Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４９重量部
乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重量部
活性化合物の好適な製剤を製造するため、活性化合物１重量部を指定量の溶媒および乳化剤と混和し、濃縮液を水で希釈して所望の濃度とする。
【０４００】
保護活性について調べるため、若い植物に活性化合物製剤を指定施用量で噴霧する。
【０４０１】
スプレーコーティングが乾燥した後、植物に赤さび病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｔｒｉｔｉｃｉｎａ）の胞子懸濁液の胞子を噴霧する。２０℃および１００％相対大気湿度で４８時間維持する。
【０４０２】
植物を温度約２０℃および約８０％相対大気湿度の温室に入れる。
【０４０３】
接種から８日後に評価を行う。０％は対照の効力に相当する効力を意味し、１００％の効力は感染が全く観察されないことを意味する。
【０４０４】
この試験では、本発明による下記の化合物が、活性化合物濃度１０００ｐｐｍで７０％以上の効力を示す。
【０４０５】
実施例番号［表１］（抗力、％）：
５（１００％）、８（１００％）、１５（９４％）、１９（１００％）、１９（９５％）、２０（１００％）、２１（９５％）、２２（７５％）、２３（７５％）、２４（１００％）、２５（８８％）、２６（１００％）、２７（７５％）、２８（１００％）、２９（９４％）、３０（８８％）、３１（９４％）、３２（８９％）、３４（９４％）、３６（７８％）、３７（７８％）、４０（１００％）、４３（１００％）、５０（８６％）、５５（１００％）、５８（１００％）、５９（１００％）、６３（８６％）、６５（８６％）、７６（８８％）、７７（８８％）１１７（１００％）。
【０４０６】
実施例Ｈ
網斑病菌（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ  ｔｅｒｅｓ）試験（オオムギ）／保護的
溶媒：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４９重量部
乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重量部
活性化合物の好適な製剤を製造するため、活性化合物１重量部を指定量の溶媒および乳化剤と混和し、濃縮液を水で希釈して所望の濃度とする。
【０４０７】
保護活性について調べるため、若いオオムギ植物に活性化合物製剤を指定施用量で噴霧する。処理１日後、植物に網斑病菌（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ  ｔｅｒｅｓ）の水系胞子懸濁液を接種し、１００％相対大気湿度および２２℃で４８時間維持する。次に、植物を８０％相対大気湿度および温度２０℃の温室に入れる。
【０４０８】
接種から７から９日後に評価を行う。０％は対照の効力に相当する効力を意味し、１００％の効力は感染が全く観察されないことを意味する。
【０４０９】
この試験では、本発明による下記の化合物が、活性化合物濃度５００ｐｐｍで７０％以上の効力を示す。
【０４１０】
実施例番号［表１］（抗力、％）：２（９５％）、３（９５％）、５（１００％）、６（７０％）、７（８０％）、８（１００％）、９（９４％）、１０（８０％）、１１（７０％）、１３（８０％）、１５（１００％）、１９（１００％）、２０（１００％）、２１（１００％）、２２（９５％）、２３（９５％）、２４（９５％）、２５（１００％）、２６（９５％）、２７（９０％）、２８（１００％）、２９（１００％）、３０（１００％）、３１（１００％）、３２（７８％）、３３（７８％）、３４（９４％）、３５（７８％）、３６（８９％）、３７（１００％）、３８（９５％）、３９（９５％）、４０（９５％）、４１（９５％）、４３（９５％）、４４（９０％）、４５（９５％）、４６（７０％）、４７（９０％）、５０（９５％）、５１（９０％）、５２（８０％）、５５（９５％）、５８（９０％）、５９（９０％）、６０（９０％）、６１（７０％）、６２（９５％）、６３（９５％）、６４（１００％）、６５（９５％）、６６（９５％）、６７（９５％）、７０（８０％）、７１（８０％）、７２（８０％）、７３（７０％）、７４（１００％）、７５（１００％）、７８（９５％）、８２（９４％）、８３（９４％）、８４（９４％）、８５（１００％）、８６（１００％）、８７（９０％）、８８（９０％）、８９（９５％）、９０（９５％）、９１（９５％）、９２（９５％）、９３（１００％）、９４（９５％）、９５（１００％）、９６（１００％）、９７（１００％）、９８（９５％）、９９（９５％）、１００（１００％）、１０１（９５％）、１０２（９５％）、１０３（９０％）、１０４（９５％）、１０５（９５％）、１０６（９５％）、１０７（９５％）、１０８（９５％）、１０９（９５％）、１１２（９５％）、１１３（９４％）１１７（１００％）。
【０４１１】
実施例Ｉ
セプトリア・トリチシ（Ｓｅｐｔｏｒｉａ  ｔｒｉｔｉｃｉ）試験（コムギ）／保護的
溶媒：Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４９重量部
乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重量部
活性化合物の好適な製剤を製造するため、活性化合物１重量部を指定量の溶媒および乳化剤と混和し、濃縮液を水で希釈して所望の濃度とする。
【０４１２】
保護活性について調べるため、若い植物に活性化合物製剤を指定施用量で噴霧する。スプレーコーティングが乾燥した後、植物にセプトリア・トリチシ（Ｓｅｐｔｏｒｉａ  ｔｒｉｔｉｃｉ）の胞子懸濁液を噴霧する。植物を、インキュベーションキャビンにおいて２０℃および１００％相対大気湿度で維持する。次に、植物を半透明フード下に１５℃および１００％相対大気湿度の温室にさらに６０時間入れる。
【０４１３】
植物を温度約１５℃および相対大気湿度８０％の温室に入れる。
【０４１４】
接種から２１日後に評価を行う。０％は対照の効力に相当する効力を意味し、１００％の効力は感染が全く観察されないことを意味する。
【０４１５】
この試験では、本発明による下記の化合物が、活性化合物濃度１０００ｐｐｍで７０％以上の効力を示す。
【０４１６】
実施例番号［表１］（抗力、％）：
８（１００％）、１５（１００％）、１９（１００％）、２１（１００％）、２２（８６％）、２３（８６％）、２４（１００％）、２５（８６％）、２６（８６％）、２８（１００％）、２９（７１％）、３０（１００％）、３１（１００％）、３２（１００％）、３４（９３％）、３６（１００％）、４０（９０％）、４３（１００％）、４７（１００％）、５０（９０％）、５５（９０％）、５８（８９％）、６３（１００％）、６５（９０％）、７６（１００％）、７７（１００％）１１７（１００％）。
【０４１７】
実施例Ｊ
スファエロテカ（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ）試験（キュウリ）／保護的
溶媒：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４９重量部
乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重量部
活性化合物の好適な製剤を製造するため、活性化合物１重量部を指定量の溶媒および乳化剤と混和し、濃縮液を水で希釈して所望の濃度とする。
【０４１８】
保護活性について調べるため、若いキュウリ植物に活性化合物製剤を指定施用量で噴霧する。処理１日後、植物にスファエロテカ・フリギニア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ  ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）の胞子懸濁液を接種する。次に、植物を７０％相対大気湿度および温度２３℃の温室に入れる。
【０４１９】
接種から７日後に評価を行う。０％は対照の効力に相当する効力を意味し、１００％の効力は感染が全く観察されないことを意味する。
【０４２０】
この試験では、本発明による下記の化合物が、活性化合物濃度５００ｐｐｍで７０％以上の効力を示す。
【０４２１】
実施例番号［表１］（抗力、％）：
２（９１％）、５（９５％）、７（９０％）、８（９９％）、９（８６％）、１０（９４％）、１１（８８％）、１５（９８％）、１９（９８％）、２０（１００％）、２１（１００％）、２２（９０％）、２３（８９％）、２４（９４％）、２５（９４％）、２６（９８％）、２８（１００％）、２９（８３％）、３０（９５％）、３１（９５％）、３３（９５％）、３４（１００％）、３６（９４％）、４０（９４％）、４７（９６％）、５０（９４％）、５５（９５％）、５８（９６％）、５９（９８％）、６０（９０％）、６３（９３％）、６４（８６％）、６５（１００％）、７０（９４％）、７４（９３％）、７５（９５％）、７６（１００％）、７８（１００％）、８２（９５％）、８３（９８％）、８４（９８％）、８５（８５％）、８６（１００％）、８７（９５％）、８８（９５％）、８９（１００％）、９０（９５％）、９１（１００％）、９２（９８％）、９３（９８％）、９４（９３％）、９５（９５％）、９６（９５％）、９７（１００％）、９８（９０％）、９９（９８％）、１００（９５％）、１０１（９８％）、１０２（１００％）、１０４（９３％）、１０６（７５％）、１０７（１００％）、１０８（９５％）、１０９（９３％）、１１２（９５％）、１１３（９８％）１１７（９５％）。
【０４２２】
実施例Ｋ
ウロミセス（Ｕｒｏｍｙｃｅｓ）試験（マメ）／保護的
溶媒：アセトン２４．５重量部
ジメチルアセトアミド２４．５重量部
乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重量部
活性化合物の好適な製剤を製造するため、活性化合物１重量部を指定量の溶媒および乳化剤と混和し、濃縮液を水で希釈して所望の濃度とする。
【０４２３】
保護活性について調べるため、若い植物に活性化合物製剤を指定施用量で噴霧する。スプレーコーティングが乾燥した後、植物にマメサビ病病原菌ウロミセス・アペンディクラツス（Ｕｒｏｍｙｃｅｓ  ａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ）の水系胞子懸濁液を接種し、インキュベーションキャビンにおいて約２０℃および１００％相対大気湿度で１日維持する。
【０４２４】
植物を、約２１℃および相対大気湿度約９０％の温室に入れる。
【０４２５】
接種から１０日後に評価を行う。０％は対照の効力に相当する効力を意味し、１００％の効力は感染が全く観察されないことを意味する。
【０４２６】
この試験では、本発明による下記の化合物が、活性化合物濃度１００ｐｐｍで７０％以上の効力を示す。
【０４２７】
実施例番号［表１］（抗力、％）：
５（９８％）、８（１００％）、１５（９４％）、１９（９４％）、２０（９４％）、２１（９４％）、２２（９４％）、２３（９５％）、２４（９１％）、２５（９４％）、２６（９４％）、２７（９４％）、２８（９５％）、２９（９４％）、３０（９５％）、３１（９４％）、３２（９６％）、３３（９５％）、３４（９５％）、３６（８５％）、４０（８１％）、４０（７５％）、４３（９０％）、５１（８６％）、６３（７５％）、６４（７８％）、６５（９５％）、７６（９５％）、７７（９８％）、７８（９４％）、８５（８５％）、８６（９５％）、８７（９３％）、８９（９５％）、９１（９５％）１１７（９０％）。
【０４２８】
実施例Ｌ
ベンツリア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）試験（リンゴ）／保護的
溶媒：アセトン２４．５重量部
ジメチルアセトアミド２４．５重量部
乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重量部
活性化合物の好適な製剤を製造するため、活性化合物１重量部を指定量の溶媒および乳化剤と混和し、濃縮液を水で希釈して所望の濃度とする。
【０４２９】
保護活性について調べるため、若い植物に活性化合物製剤を指定施用量で噴霧する。スプレーコーティングが乾燥した後、植物にリンゴ黒星病病原菌ベンツリア・イナエクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）の水系分生子懸濁液を接種し、インキュベーションキャビンにおいて約２０℃および１００％相対大気湿度で１日維持する。
【０４３０】
植物を、約２１℃および相対大気湿度約９０％の温室に入れる。
【０４３１】
接種から１０日後に評価を行う。０％は対照の効力に相当する効力を意味し、１００％の効力は感染が全く観察されないことを意味する。
【０４３２】
この試験では、本発明による下記の化合物が、活性化合物濃度１００ｐｐｍで７０％以上の効力を示す。
【０４３３】
実施例番号［表１］（抗力、％）：２（９５％）、５（９８％）、７（７６％）、８（９６％）、９（９５％）、１５（９４％）、１９（９３％）、２０（９９％）、２１（９９％）、２２（７６％）、２３（９８％）、２４（８３％）、２５（９４％）、２６（９３％）、２７（８９％）、２８（１００％）、２９（９５％）、３０（９９％）、３１（１００％）、３２（９０％）、３３（９５％）、３４（９５％）、３５（９５％）、４０（９４％）、４３（９８％）、５０（８８％）、５１（７４％）、５２（９４％）、５８（９９％）、５９（９７％）、６３（９９％）、６４（９９％）、６５（９６％）、７０（１００％）、７４（９５％）、７６（１００％）、７７（１００％）、７８（１００％）、８６（９５％）、８９（９４％）、９１（９５％）１１７（１００％）。
【０４３４】
実施例Ｍ
ピリクラリア（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）試験（イネ）／保護的
溶媒：アセトン２８．５重量部
乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１．５重量部
活性化合物の好適な製剤を製造するため、活性化合物１重量部を指定量の溶媒および乳化剤と混和し、濃縮液を水で希釈して所望の濃度とする。
【０４３５】
保護活性について調べるため、若いイネ植物に活性化合物製剤を指定施用量で噴霧する。処理１日後、植物にいもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ  ｏｒｙｚａｅ）の水系胞子懸濁液を接種する。植物を、１００％相対大気湿度および２５℃の温室に入れる。
【０４３６】
接種から５日後に評価を行う。０％は対照の効力に相当する効力を意味し、１００％の効力は感染が全く観察されないことを意味する。
【０４３７】
この試験では、本発明による下記の化合物が、活性化合物濃度２５０ｐｐｍで８０％以上の効力を示す。
【０４３８】
実施例番号［表１］（抗力、％）：
１９（９２％）、２０（９２％）、２１（９８％）、２８（９０％）、２９（９５％）、３０（９４％）、３１（９８％）、３４（９５％）。
【０４３９】
実施例Ｎ
リゾクトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）試験（イネ）／保護的
溶媒：アセトン２８．５重量部
乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１．５重量部
活性化合物の好適な製剤を製造するため、活性化合物１重量部を指定量の溶媒および乳化剤と混和し、濃縮液を水および指定量の乳化剤で希釈して所望の濃度とする。
【０４４０】
保護活性について調べるため、若いイネ植物に活性化合物製剤を指定施用量で噴霧する。処理１日後、植物にリゾクタニア・ソラニ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ  ｓｏｌａｎｉ）の菌糸を接種する。植物を、１００％相対大気湿度および２５℃の温室に入れる。
【０４４１】
接種から４日後に評価を行う。０％は対照の効力に相当する効力を意味し、１００％の効力は感染が全く観察されないことを意味する。
【０４４２】
この試験では、本発明による下記の化合物が、活性化合物濃度２５０ｐｐｍで８０％以上の効力を示す。
【０４４３】
実施例番号［表１］（抗力、％）：
１９（１００％）、２０（１００％）、２１（１００％）、２８（１００％）、２９（１００％）、３０（１００％）、３１（１００％）、３４（８５％）。
【０４４４】
実施例Ｏ
コクリオボルス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ）試験（イネ）／保護的
溶媒：アセトン２８．５重量部
乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１．５重量部
活性化合物の好適な製剤を製造するため、活性化合物１重量部を指定量の溶媒および乳化剤と混和し、濃縮液を水および指定量の乳化剤で希釈して所望の濃度とする。
【０４４５】
保護活性について調べるため、若いイネ植物に活性化合物製剤を指定施用量で噴霧する。処理１日後、植物にコクリオボルス・ミアベアヌス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ  ｍｉｙａｂｅａｎｕｓ）の水系胞子懸濁液を接種する。植物を、１００％相対大気湿度および２５℃の温室に入れる。
【０４４６】
接種から４日後に評価を行う。０％は対照の効力に相当する効力を意味し、１００％の効力は感染が全く観察されないことを意味する。
【０４４７】
この試験では、本発明による下記の化合物が、活性化合物濃度２５０ｐｐｍで８０％以上の効力を示す。
【０４４８】
実施例番号［表１］（抗力、％）：
１９（９６％）、２０（９６％）、２１（９６％）、２８（９５％）、２９（９５％）、３０（９６％）、３１（９５％）、３４（９０％）。
【０４４９】
実施例Ｐ
ジベレラ（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ）試験（イネ）／保護的
溶媒：アセトン２８．５重量部
乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１．５重量部
活性化合物の好適な製剤を製造するため、活性化合物１重量部を指定量の溶媒および乳化剤と混和し、濃縮液を水および指定量の乳化剤で希釈して所望の濃度とする。
【０４５０】
保護活性について調べるため、若いイネ植物に活性化合物製剤を指定施用量で噴霧する。処理１日後、植物にジベレラ・ゼアエ（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ  ｚｅａｅ）の水系胞子懸濁液を接種する。植物を、１００％相対大気湿度および２５℃の温室に入れる。
【０４５１】
接種から５日後に評価を行う。０％は対照の効力に相当する効力を意味し、１００％の効力は感染が全く観察されないことを意味する。
【０４５２】
この試験では、本発明による下記の化合物が、活性化合物濃度２５０ｐｐｍで８０％以上の効力を示す。
【０４５３】
実施例番号［表１］（抗力、％）：
２８（８５％）、２９（８０％）、３１（８０％）、３４（８０％）。
【０４５４】
実施例Ｑ
ファコプソラ（Ｐｈａｋｏｐｓｏｒａ）試験（大豆）／保護的
溶媒：アセトン２８．５重量部
乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１．５重量部
活性化合物の好適な製剤を製造するため、活性化合物１重量部を指定量の溶媒および乳化剤と混和し、濃縮液を水および指定量の乳化剤で希釈して所望の濃度とする。
【０４５５】
保護活性について調べるため、若いイネ植物に活性化合物製剤を指定施用量で噴霧する。処理１日後、植物にファコプソラ・パキリジ（Ｐｈａｋｏｐｓｏｒａ  ｐａｃｈｙｒｈｉｚｉ）の水系胞子懸濁液を接種する。植物を、８０％相対大気湿度および２０℃の温室に入れる。
【０４５６】
接種から１日後に評価を行う。０％は対照の効力に相当する効力を意味し、１００％の効力は感染が全く観察されないことを意味する。
【０４５７】
この試験では、本発明による下記の化合物が、活性化合物濃度２５０ｐｐｍで８０％以上の効力を示す。
【０４５８】
実施例番号［表１］（抗力、％）：
５（８０％）。
【０４５９】
実施例Ｒ
フザリウム・グラミネアルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍ）によるＤＯＮ／アセチル−ＤＯＮの産生
化合物を、マイクロタイタープレートにおいて、ＤＯＮ誘発液体培地（１リットル当たり（ＮＨ４）２ＨＰＯ４  １ｇ、ＭｇＳＯ４×７Ｈ２Ｏ  ０．２ｇ、ＫＨ２ＰＯ４  ３ｇ、グリセリン１０ｇ、ＮａＣｌ  ５ｇおよびショ糖４０ｇ）およびＤＭＳＯ（０．５％）中にて調べた。最終濃度２０００胞子／ｍＬでのフザリウム・グラミネアルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍ）の濃胞子懸濁液を用いて接種を行った。
【０４６０】
プレートを、２８℃および高大気湿度で７日間インキュベートした。
【０４６１】
開始時および３日後に、ＯＤをＯＤ６２０で測定して（反復測定：３×３測定／ウェル）、増殖阻害を計算した。
【０４６２】
７日後、１体積の８４／１６アセトニトリル／水混合物を加え、各ウェルからの液体培地のサンプルを取り出し、１０％濃度アセトニトリルで１：１００希釈した。サンプルのＤＯＮおよびアセチル−ＤＯＮの割合をＨＰＬＣ−ＭＳ／ＭＳによって分析し、測定値を用いて、活性化合物を含まない対照と比較したＤＯＮ／ＡｃＤＯＮ産生阻害を計算した。
【０４６３】
ＨＰＬＣ−ＭＳ／ＭＳ測定は、下記のパラメータを用いて行った。
【０４６４】
イオン化：ＥＳＩ陰イオン
イオンスプレー電圧：−４５００Ｖ
スプレーガス温度：５００℃
クラスタ分離電位：−４０Ｖ
衝突エネルギー：−２２ｅＶ
衝突ガス：Ｎ２
ＮＭＲトレース：３５５．０＞２６４．９。
【０４６５】
ＨＰＬＣカラム：ウォーターズ・アトランティス（Ｗａｔｅｒｓ  Ａｔｌａｎｔｉｓ）Ｔ３（三官能的にＣ１８結合、密閉）
粒径：３μｍ
カラム寸法：５０×２ｍｍ
温度：４０℃
溶媒Ａ：水／２．５ｍＭ  ＮＨ４ＯＡｃ＋０．０５％ＣＨ３ＣＯＯＨ（体積比）
溶媒Ｂ：メタノール／２．５ｍＭ  ＮＨ４ＯＡｃ＋０．０５％ＣＨ３ＣＯＯＨ（体積比）
流量：４００μＬ／分
注入容量：１１μＬ
勾配：
【０４６６】
【表３】
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ＤＯＮ阻害の例
下記の実施例化合物は、５０μＭでのＤＯＮ／ＡｃＤＯＮ産生の阻害に関して＞８０％の活性を示した。言及した実施例化合物のフザリウム・グラミネアルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍ）の増殖阻害は、５０μＭで０％から１００％で変動した。
【０４６７】
【表４】
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【国際調査報告】
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