(57)【要約】      （修正有）【課題】正孔輸送能・発光効率が高く耐久性に優れた発光材料を与える４−カルバゾリルアミン化合物の提供。【解決手段】式（１）で表される化合物。2015227316.tif 000017（Ａｒ１及びＡｒ２は芳香族炭化水素基又は複素芳香族基；Ａｒ３は芳香族炭化水素基又は複素芳香族基；Ｒ１〜Ｒ５は各々独立してＨ、Ｄ又は芳香族炭化水素基、複素芳香族基、アルキル基、シアノ基等；ｎは０又は１）【選択図】図１
2015227316.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
2015227316.tif 000015
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立して、炭素数６〜１７の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、フッ素原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］を表す。
Ａｒ３は、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、フッ素原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］を表す。
Ｒ１〜Ｒ５は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、若しくは炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、フッ素原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、フッ素原子、重水素原子、又は水素原子を表す。
ｎは０又は１の整数を表す。）
で表される４−カルバゾリルアミン化合物。
【請求項２】
Ａｒ１及びＡｒ２が、各々独立して、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、ナフチルフェニル基、ジベンゾチエニルフェニル基、又はジベンゾフラニルフェニル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、フッ素原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）であることを特徴とする、請求項１に記載の４−カルバゾリルアミン化合物。
【請求項３】
Ａｒ３が、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、ナフチルフェニル基、ジベンゾチエニルフェニル基、又はジベンゾフラニルフェニル基又は４−カルバゾリル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、フッ素原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）であることを特徴とする、請求項１乃至請求項２のいずれか一項に記載の４−カルバゾリルアミン化合物。
【請求項４】
Ｒ１〜Ｒ５が、各々独立して、フェニル基、ビフェニル基、若しくはナフチル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、フッ素原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、シアノ基、重水素原子、又は水素原子であることを特徴とする、請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載の４−カルバゾリルアミン化合物。
【請求項５】
一般式（１）
【化２】
2015227316.tif 000016
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立して、炭素数６〜１７の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、フッ素原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］を表す。
Ａｒ３は、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、フッ素原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］を表す。
Ｒ１〜Ｒ５は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、若しくは炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、フッ素原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、フッ素原子、重水素原子、又は水素原子を表す。
ｎは０又は１の整数を表す。）
で表される４−カルバゾリルアミン化合物を含む正孔輸送材料、正孔注入材料、又は発光材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な４−カルバゾリルアミン化合物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は、有機薄膜を１対の電極で狭持した面発光型素子であり、薄型軽量、高視野角、高速応答性といった特徴を有し、各種表示素子への応用が期待されている。また、最近では、携帯電話のディスプレイ等で実用化も始まっている。
【０００３】
当該有機ＥＬ素子は、陽極から注入された正孔と、陰極から注入された電子とが発光層で再結合する際に発する光を利用するものあり、その構造は正孔輸送層、発光層、電子輸送層等を積層した多層積層型が主流である。ここで、正孔輸送層や電子輸送層といった電荷輸送層は、それ自体は発光するわけではないが、発光層への電荷注入を容易にし、また、発光層に注入された電荷や発光層で生成した励起子のエネルギーを閉じ込めるといった役割を果たしている。従って、電荷輸送層は有機ＥＬ素子の低駆動電圧化および発光効率を向上させる上で非常に重要な役割を担っている。
【０００４】
正孔輸送材料には、適当なイオン化ポテンシャルと正孔輸送能を有するアミン化合物が用いられ、そのようなアミン化合物として４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（以下、ＮＰＤと略す）がよく知られている。しかしながら、ＮＰＤを正孔輸送層に用いた素子の駆動電圧、発光効率は十分良いものではなく、新しい材料の開発が求められていた。
【０００５】
上記の課題に対して、最近では、カルバゾール環を有するアミン化合物が報告されている（例えば、特許文献１〜５参照）。しかし、発明者らの測定によると、カルバゾール環を導入したアミン化合物の特性は、カルバゾール環に対するアミノ基の置換位置で大きく異なる。
【０００６】
例えば、従来報告されているカルバソール環の３位にアミノ基を有するアミン化合物は、ＨＯＭＯがＮＰＤと比較して高い（浅い）ものであった（例えば、特許文献１及び２参照）。材料のＨＯＭＯは、有機ＥＬ素子の特性に影響する重要な物性値であり、特に、発光層と隣接する正孔輸送層に用いる場合、有機ＥＬ素子の発光効率に大きく影響する。例えば、ＨＯＭＯが高い（浅い）材料を発光層と隣接する正孔輸送層に用いた場合、発光材料とのエキシプレックス形成により、有機ＥＬ素子の発光効率が低下する（例えば、非特許文献１参照）。このため、カルバソール環の３位にアミノ基を有するアミン化合物を正孔輸送層に用いた有機ＥＬ素子では、十分高い発光効率を得ることができなかった。従って、ＨＯＭＯがＮＰＤと同等程度である正孔輸送性材料が望まれている。
【０００７】
一方で、カルバゾール環の３位にフェニレン基を介してアミノ基を有するアミン化合物も報告されている（例えば、特許文献３及び４参照）。このようなアミン化合物は、フェニレン基の効果によって、ＮＰＤと同等程度の適度なＨＯＭＯとなるが、分子の共役が広がるためにＬＵＭＯが低く（深く）なり、高い発光効率を得ることができなかった。
【０００８】
また、カルバソール環の４位にアミノ基を有するアミン化合物もＮＰＤと同等程度の適度なＨＯＭＯを有するものであった（例えば、特許文献５参照）。しかし、酸化に対する安定性及びＬＵＭＯの高さに改良の余地があった。
【０００９】
すなわち、カルバゾール環を有するアミン化合物においては、従来より高い発光効率を示す有機ＥＬ素子を得るために、ＮＰＤと同等の適度なＨＯＭＯを有しながら、高い（浅い）ＬＵＭＯを有する化合物の開発が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００６−０２８１７６公報
【特許文献２】特開２００６−２９８８９８公報
【特許文献３】ＫＲ２０１０−００３３２６５
【特許文献４】特開２０１３−０７５８９１公報
【特許文献５】ＷＯ２０１３／０６２０４３
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｃ，２００８年，１１２巻，７７３５頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、適切なＨＯＭＯを有すると共に、従来公知の化合物よりもＬＵＭＯが高く、また、高い酸化安定性を有し、有機ＥＬ素子における発光効率が優れる化合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは鋭意検討した結果、下記一般式（１）で示される新規な４−カルバゾリルアミン化合物が適切なＨＯＭＯを有すると共に、従来公知の化合物よりもＬＵＭＯが高く、また、高い酸化安定性を有することを見出した。また、該化合物が有機ＥＬ素子の正孔輸送材料として優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
【化１】
2015227316.tif 000003
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立して、炭素数６〜１７の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、フッ素原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］を表す。
Ａｒ３は、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、フッ素原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］を表す。
Ｒ１〜Ｒ５は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、若しくは炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、フッ素原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、フッ素原子、重水素原子、又は水素原子を表す。
ｎは０又は１の整数を表す。）
即ち本発明は、上記の一般式（１）で表される４−カルバゾリルアミン化合物に関するものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の４−カルバゾリルアミン化合物は、適切なＨＯＭＯを有すると共に、従来公知の化合物よりもＬＵＭＯが高いため従来公知の化合物の課題を解決するものである。また、本発明の４−カルバゾリルアミン化合物は、電子や正孔による酸化還元耐性が高い為、耐久性に優れるものである。また、本発明の４−カルバゾリルアミン化合物を用いた有機ＥＬ素子は、従来公知のカルバゾリルアミン化合物を用いた場合に比べて高い発光効率（電流効率）を示し、駆動電圧を低く抑えることができた。
【００１６】
従って、本発明によれば、低電圧で輝度が高く、高効率な有機ＥＬ素子を提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明に関し詳細に説明する。
【００１８】
前記一般式（１）で表される４−カルバゾリルアミン化合物において、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立して、炭素数６〜１７の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、フッ素原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）を表す。
【００１９】
Ａｒ１及びＡｒ２における炭素数６〜１７の芳香族炭化水素基は、連結又は縮環していてもよい炭素数６〜１７の芳香族炭化水素基と言い代えることができ、当該置換基としては、特に限定するものでは無いが、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、フェナントリル基、またはフルオランテニル基等が挙げられる。
【００２０】
Ａｒ１及びＡｒ２における炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基は、連結又は縮環していてもよい炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基と言い代えることができ、当該置換基としては、特に限定するものではないが、例えば、少なくとも一つの酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子を含有する炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基を上げることができ、より好ましくは、酸素原子、窒素原子、及び硫黄原子からなる群より選ばれる原子を少なくとも一つ芳香環上に含有する炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基を上げることができ、特に限定するものではないが、例えば、ピロリル基、チエニル基、フリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジル基、１，３，５−トリアジル基、インドリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾイミダゾリル基、インダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリル基、キナゾリル基、カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、フェナジン基、又はチアントレニル基等が挙げられる。
【００２１】
Ａｒ１及びＡｒ２における炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基としては、特に限定するものではないが、例えば、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル基、シクロプロピル基、又はシクロヘキシル基等が挙げられる。
【００２２】
Ａｒ１及びＡｒ２における炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基としては、特に限定するものではないが、例えば、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、又はステアリルオキシ基等が挙げられる。
【００２３】
Ａｒ１及びＡｒ２が置換基として有していてもよい炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基としては、特に限定するものではないが、例えば、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、又は２−フルオロエチル基等が挙げられる。
【００２４】
Ａｒ１及びＡｒ２における炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基としては、特に限定するものではないが、例えば、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、又は２−フルオロエトキシ基等が挙げられる。
【００２５】
Ａｒ１及びＡｒ２における炭素数６〜１２のアリール基は、総炭素数が６〜１２の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基と言い代えることができ、当該置換基としては、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−シアノフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、ビフェニル基、又はナフチル基等が挙げられる。
【００２６】
Ａｒ１及びＡｒ２における炭素数６〜１８のアリールオキシ基は、総炭素数が６〜１８の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素オキシ基と言い代えることができ、当該置換基としては、特に限定するものではないが、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２−メトキシフェノキシ基、３−メトキシフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、２−シアノフェノキシ基、３−シアノフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、ビフェニルオキシ基、又はナフチルオキシ基等が挙げられる。
【００２７】
Ａｒ１及びＡｒ２における炭素数３〜２０のヘテロアリール基は、総炭素数が３〜２０の置換基を有していてもよいヘテロ芳香族炭化水素基と言い代えることができ、好ましくは、酸素原子、窒素原子、及び硫黄原子からなる群より選ばれる原子を少なくとも一つ芳香環上に含有する総炭素数が３〜２０の置換基を有していてもよいヘテロ芳香族炭化水素基が挙げられ、当該置換基としては、特に限定するものではないが、例えば、ピロリル基、１−メチルピロリル基、１−フェニルピロリル基、チエニル基、２−メチルチエニル基、２−シアノチエニル基、２−フェニルチエニル基、フリル基、２−フェニルフリル基、イミダゾリル基、１−メチルイミダゾリル基、２−メチルイミダゾリル基、１−フェニルイミダゾリル基、２−フェニル−イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジル基、１，３，５−トリアジル基、２，４−ジフェニル−１，３，５−トリアジル基、インドリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾイミダゾリル基、２−メチルベンゾイミダゾリル基、２−フェニルベンゾイミダゾリル基、１−メチルベンゾイミダゾリル基、１−フェニルベンゾイミダゾリル基、１，２−ジフェニルベンゾイミダゾリル基、インダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリル基、キナゾリル基、カルバゾリル基、９−メチルカルバゾリル基、９−エチルカルバゾリル基、９−フェニルカルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、アクリジニル基、フェナントロリン基、フェナジン基、又はチアントレニル基等が挙げられる。
【００２８】
Ａｒ１及びＡｒ２における炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基としては、特に限定するものではないが、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、又はトリブチルシリル基等が挙げられる。
【００２９】
Ａｒ１及びＡｒ２における炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基としては、特に限定するものではないが、例えば、トリフェニルシリル基、トリ（２−メチルフェニル）シリル基、トリ（３−メチルフェニル）シリル基、トリ（４−メチルフェニル）シリル基、又はトリ（４−ビフェニリル）シリル基等が挙げられる。
【００３０】
Ａｒ１及びＡｒ２の具体例としては、フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−ｓｅｃ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、４−ネオペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−シクロペンチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−トリチルフェニル基、３−トリチルフェニル基、４−トリフェニルシリルフェニル基、３−トリフェニルシリルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、２−ｓｅｃ−ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、２−イソペンチルオキシフェニル基、４−ネオペンチルオキシフェニル基、２−ネオペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、２−（２−エチルブチル）オキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−シクロヘキシルオキシフェニル基、４−フェノキシフェニル基、３−フェノキシフェニル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、２−メチル−５−メトキシフェニル基、３−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、３−エチル−５−メトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、３，５−ジ−ｎ−ブトキシフェニル基、２−メトキシ−４−エトキシフェニル基、２−メトキシ−６−エトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、４−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、４−ビフェニル基、３−ビフェニル基、２−ビフェニル基、２−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、４’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，６−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，２’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，３’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，４’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３，２’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，３’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，４’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，５’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，６’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、４−フェニルビフェニル基、２−フェニルビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−メチルナフタレン−１−イル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、４−（１−ナフチル）フェニル基、４−（２−ナフチル）フェニル基、３−（１−ナフチル）フェニル基、３−（２−ナフチル）フェニル基、３−メチル−４−（１−ナフチル）フェニル基、３−メチル−４−（２−ナフチル）フェニル基、４−（２−メチルナフタレン−１−イル）フェニル基、３−（２−メチルナフタレン−１−イル）フェニル基、４−フェニルナフタレン−１−イル基、４−（２−メチルフェニル）ナフタレン−１−イル基、４−（３−メチルフェニル）ナフタレン−１−イル基、４−（４−メチルフェニル）ナフタレン−１−イル基、６−フェニルナフタレン−２−イル基、４−（２−メチルフェニル）ナフタレン−２−イル基、４−（３−メチルフェニル）ナフタレン−２−イル基、４−（４−メチルフェニル）ナフタレン−２−イル基、２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、９，９−ジエチル−２−フルオレニル基、９，９−ジ−ｎ−プロピル−２−フルオレニル基、９，９−ジ−ｎ−オクチル−２−フルオレニル基、９，９−ジフェニル−２−フルオレニル基、９，９’−スピロビフルオレニル基、９−フェナントリル基、２−フェナントリル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ａ］フルオレン−９−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ａ］フルオレン−３−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｂ］フルオレン−９−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｂ］フルオレン−３−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｃ］フルオレン−９−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｃ］フルオレン−２−イル基、３−フルオランテニル基、８−フルオランテニル基、１−イミダゾリル基、２−フェニル−１−イミダゾリル基、２−フェニル−３，４−ジメチル−１−イミダゾリル基、２，３，４−トリフェニル−１−イミダゾリル基、２−（２−ナフチル）−３，４−ジメチル−１−イミダゾリル基、２−（２−ナフチル）−３，４−ジフェニル−１−イミダゾリル基、１−メチル−２−イミダゾリル基、１−エチル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−２−イミダゾリル基、１−メチル−４−フェニル−２−イミダゾリル基、１−メチル−４，５−ジメチル−２−イミダゾリル基、１−メチル−４，５−ジフェニル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−４，５−ジメチル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−４，５−ジフェニル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−４，５−ジビフェニリル−２−イミダゾリル基、１−メチル−３−ピラゾリル基、１−フェニル−３−ピラゾリル基、１−メチル−４−ピラゾリル基、１−フェニル−４−ピラゾリル基、１−メチル−５−ピラゾリル基、１−フェニル−５−ピラゾリル基、２−チアゾリル基、４−チアゾリル基、５−チアゾリル基、３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリル基、５−イソチアゾリル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、３−イソオキサゾリル基、４−イソオキサゾリル基、５−イソオキサゾリル基、２−ピリジル基、３−メチル−２−ピリジル基、４−メチル−２−ピリジル基、５−メチル−２−ピリジル基、６−メチル−２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−メチル−３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジル基、２，２’−ビピリジン−３−イル基、２，２’−ビピリジン−４−イル基、２，２’−ビピリジン−５−イル基、２，３’−ビピリジン−３−イル基、２，３’−ビピリジン−４−イル基、２，３’−ビピリジン−５−イル基、５−ピリミジル基、ピラジル基、１，３，５−トリアジル基、４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル基、１−ベンゾイミダゾリル基、２−メチル−１−ベンゾイミダゾリル基、２−フェニル−１−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−２−ベンゾイミダゾリル基、１−フェニル−２−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−５−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジメチル−５−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−２−フェニル−５−ベンゾイミダゾリル基、１−フェニル−５−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジフェニル−５−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−６−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジメチル−６−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−２−フェニル−６−ベンゾイミダゾリル基、１−フェニル−６−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジフェニル−６−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−３−インダゾリル基、１−フェニル−３−インダゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、４−ベンゾチアゾリル基、５−ベンゾチアゾリル基、６−ベンゾチアゾリル基、７−ベンゾチアゾリル基、３−ベンゾイソチアゾリル基、４−ベンゾイソチアゾリル基、５−ベンゾイソチアゾリル基、６−ベンゾイソチアゾリル基、７−ベンゾイソチアゾリル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４−イル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−５−イル基、２−ベンゾオキサゾリル基、４−ベンゾオキサゾリル基、５−ベンゾオキサゾリル基、６−ベンゾオキサゾリル基、７−ベンゾオキサゾリル基、３−ベンゾイソオキサゾリル基、４−ベンゾイソオキサゾリル基、５−ベンゾイソオキサゾリル基、６−ベンゾイソオキサゾリル基、７−ベンゾイソオキサゾリル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾリル−４−イル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾリル−５−イル基、２−キノリル基、３−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、１−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、２−キノキサリル基、３−フェニル−２−キノキサリル基、６−キノキサリル基、２，３−ジメチル−６−キノキサリル基、２，３−ジフェニル−６−キノキサリル基、２−キナゾリル基、４−キナゾリル基、２−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，１０−フェナントロリン−３−イル基、１，１０−フェナントロリン−５−イル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ベンゾチエニル基、３−ベンゾチエニル基、２−ジベンゾチエニル基、４−ジベンゾチエニル基、２−フラニル基、３−フラニル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、２−ジベンゾフラニル基、４−ジベンゾフラニル基、９−メチルカルバゾール−２−イル基、９−メチルカルバゾール−３−イル基、９−メチルカルバゾール−４−イル基、９−フェニルカルバゾール−２−イル基、９−フェニルカルバゾール−３−イル基、９−フェニルカルバゾール−４−イル基、９−ビフェニルカルバゾール−２−イル基、９−ビフェニルカルバゾール−３−イル基、９−ビフェニルカルバゾール−４−イル基、２−チアントリル基、１０−フェニルフェノチアジン−３−イル基、１０−フェニルフェノチアジン−２−イル基、１０−フェニルフェノキサジン−３−イル基、１０−フェニルフェノキサジン−２−イル基、１−メチルインドール−２−イル基、１−フェニルインドール−２−イル基、９−フェニルカルバゾール−４−イル基、１−メチルインドール−２−イル基、１−フェニルインドール−２−イル基、４−（２−ピリジル）フェニル基、４−（３−ピリジル）フェニル基、４−（４−ピリジル）フェニル基、３−（２−ピリジル）フェニル基、３−（３−ピリジル）フェニル基、３−（４−ピリジル）フェニル基、４−（２−フェニルイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（１−フェニルイミダゾール−２−イル）フェニル基、４−（２，３，４−トリフェニルイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（１−メチル−４，５−ジフェニルイミダゾール−２−イル）フェニル基、４−（２−メチルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（１−メチルベンゾイミダゾール−２−イル）フェニル基、４−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェ
ニル基、３−（２−メチルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、３−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、３−（１−メチルベンゾイミダゾール−２−イル）フェニル基、３−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（３，５−ジフェニルトリアジン−１−イル）フェニル基、４−（２−チエニル）フェニル基、４−（２−フラニル）フェニル基、５−フェニルチオフェン−２−イル基、５−フェニルフラン−２−イル基、４−（５−フェニルチオフェン−２−イル）フェニル基、４−（５−フェニルフラン−２−イル）フェニル基、３−（５−フェニルチオフェン−２−イル）フェニル基、３−（５−フェニルフラン−２−イル）フェニル基、４−（２−ベンゾチエニル）フェニル基、４−（３−ベンゾチエニル）フェニル基、３−（２−ベンゾチエニル）フェニル基、３−（３−ベンゾチエニル）フェニル基、４−（２−ジベンゾチエニル）フェニル基、４−（４−ジベンゾチエニル）フェニル基、３−（２−ジベンゾチエニル）フェニル基、３−（４−ジベンゾチエニル）フェニル基、４−（２−ジベンゾフラニル）フェニル基、４−（４−ジベンゾフラニル）フェニル基、３−（２−ジベンゾフラニル）フェニル基、３−（４−ジベンゾフラニル）フェニル基、５−フェニルピリジン−２−イル基、４−フェニルピリジン−２−イル基、５−フェニルピリジン−３−イル基、４−（９−カルバゾリル）フェニル基、又は３−（９−カルバゾリル）フェニル基等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
一般式（１）で表される４−カルバゾリルアミン化合物において、Ａｒ１及びＡｒ２は、正孔輸送特性及び耐久性が優れる点から、各々独立して、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、又はカルバゾリル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、フッ素原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）であることが好ましい。
【００３２】
これらのうち、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、又はカルバゾリル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、メトキシ基、シアノ基、フッ素原子、重水素原子、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、ナフチル基、カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、及びジベンゾフラニル基からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）であることがより好ましい。
【００３３】
これらのうち、フェニル基、フルオレニル基、若しくはカルバゾリル基（以上の基は、各々独立して、メチル基、メトキシ基、シアノ基、フッ素原子、重水素原子、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、ナフチル基、カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、及びジベンゾフラニル基からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）、ビフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、ジベンゾチエニル基、又はジベンゾフラニル基であることがより好ましい。
【００３４】
また、これらのうち、フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−（４−ジベンゾチエニル）フェニル基、４−（４−ジベンゾフラニル）フェニル基、３−（４−ジベンゾチエニル）フェニル基、３−（４−ジベンゾフラニル）フェニル基、４−（９−カルバゾリル）フェニル基、４−ビフェニル基、３−ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−フェナントリル基、４−（１−ナフチル）フェニル基、３−（１−ナフチル）フェニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、２−ジベンゾチエニル基、２−ジベンゾフラニル基、又は９−フェニルカルバゾール−３−イル基であることがより好ましい。
【００３５】
一般式（１）で表される４−カルバゾリルアミン化合物において、Ａｒ３は、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基（これらは、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、フッ素原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）を表す。
【００３６】
Ａｒ３における炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基は、連結又は縮環していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基と言い代えることができ、当該置換基としては、特に限定するものでは無いが、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナントリル基、フルオランテニル基、アントリル基、クリセニル基、ピレニル基、トリフェニレン基、又はペリレニル基等が挙げられる。
【００３７】
Ａｒ３における炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基としては、特に限定するものではないが、前記のＡｒ１及びＡｒ２において示した炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基と同じ置換基が挙げられる。
【００３８】
Ａｒ３における、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、及び炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基としては、前記のＡｒ１及びＡｒ２において示した置換基と同じ置換基を例示することができる。
【００３９】
なお、炭素数６〜２０のアリール基は、総炭素数が６〜２０の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基と言い代えることができ、当該置換基としては、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−シアノフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フェナントリル基、又はナフチル基等が挙げられる。
【００４０】
Ａｒ３の具体例としては、フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−ｓｅｃ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、４−ネオペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−シクロペンチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−トリチルフェニル基、３−トリチルフェニル基、４−トリフェニルシリルフェニル基、３−トリフェニルシリルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、２−ｓｅｃ−ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、２−イソペンチルオキシフェニル基、４−ネオペンチルオキシフェニル基、２−ネオペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、２−（２−エチルブチル）オキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−シクロヘキシルオキシフェニル基、４−フェノキシフェニル基、３−フェノキシフェニル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、２−メチル−５−メトキシフェニル基、３−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、３−エチル−５−メトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、３，５−ジ−ｎ−ブトキシフェニル基、２−メトキシ−４−エトキシフェニル基、２−メトキシ−６−エトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、４−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、４−ビフェニル基、３−ビフェニル基、２−ビフェニル基、２−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、４’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，６−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，２’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，３’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，４’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３，２’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，３’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，４’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，５’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，６’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル基、ｍ−ターフェニル基、ｏ−ターフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−メチルナフタレン−１−イル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、４−（１−ナフチル）フェニル基、４−（２−ナフチル）フェニル基、３−（１−ナフチル）フェニル基、３−（２−ナフチル）フェニル基、３−メチル−４−（１−ナフチル）フェニル基、３−メチル−４−（２−ナフチル）フェニル基、４−（２−メチルナフタレン−１−イル）フェニル基、３−（２−メチルナフタレン−１−イル）フェニル基、４−フェニルナフタレン−１−イル基、４−（２−メチルフェニル）ナフタレン−１−イル基、４−（３−メチルフェニル）ナフタレン−１−イル基、４−（４−メチルフェニル）ナフタレン−１−イル基、６−フェニルナフタレン−２−イル基、４−（２−メチルフェニル）ナフタレン−２−イル基、４−（３−メチルフェニル）ナフタレン−２−イル基、４−（４−メチルフェニル）ナフタレン−２−イル基、２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、９，９−ジエチル−２−フルオレニル基、９，９−ジ−ｎ−プロピル−２−フルオレニル基、９，９−ジ−ｎ−オクチル−２−フルオレニル基、９，９−ジフェニル−２−フルオレニル基、９，９’−スピロビフルオレニル基、９−フェナントリル基、２−フェナントリル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ａ］フルオレン−９−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ａ］フルオレン−３−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｂ］フルオレン−９−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｂ］フルオレン−３−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｃ］フルオレン−９−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｃ］フルオレン−２−イル基、３−フルオランテニル基、８−フルオランテニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、９−アントリル基、２−アントリル基、２−トリフェニレン基、３−クリセニル基、６−クリセニル基、３−ペリレニル基、１−イミダゾリル基、２−フェニル−１−イミダゾリル基、２−フェニル−３，４−ジメチル−１−イミダゾリル基、２，３，４−トリフェニル−１−イミダゾリル基、２−（２−ナフチル）−３，４−ジメチル−１−イミダゾリル基、２−（２−ナフチル）−３，４−ジフェニル−１−イミダゾリル基、１−メチル−２−イミダゾリル基、１−エチル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−２−イミダゾリル基、１−メチル−４−フェニル−２−イミダゾリル基、１−メチル−４，５−ジメチル−２−イミダゾリル基、１−メチル−４，５−ジフェニル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−４，５−ジメチル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−４，５−ジフェニル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−４，５−ジビフェニリル−２−イミダゾリル基、１−メチル−３−ピラゾリル基、１−フェニル−３−ピラゾリル基、１−メチル−４−ピラゾリル基、１−フェニル−４−ピラゾリル基、１−メチル−５−ピラゾリル基、１−フェニル−５−ピラゾリル基、２−チアゾリル基、４−チアゾリル基、５−チアゾリル基、３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリル基、５−イソチアゾリル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、３−イソオキサゾリル基、４−イソオキサゾリル基、５−イソオキサゾリル基、２−ピリジル基、３−メチル−２−ピリジル基、４−メチル−２−ピリジル基、５−メチル−２−ピリジル基、６−メチル−２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−メチル−３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジル基、２，２’−ビピリジン−３−イル基、２，２’−ビピリジン−４−イル基、２，２’−ビピリジン−５−イル基、２，３’−ビピリジン−３−イル基、２，３’−ビピリジン−４−イル基、２，３’−ビピリジン−５−イル基、５−ピリミジル基、ピラジル基、１，３，５−トリアジル基、４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル基、１−ベンゾイミダゾリル基、２−メチル−１−ベンゾイミダゾリル基、２−フェニル−１−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−２−ベンゾイミダゾリル基、１−フェニル−２−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−５−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジメチル−５−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−２−フェニル−５−ベンゾイミダゾリル基、１−フェニル−５−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジフェニル−５−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−６−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジメチル−６−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−２−フェニル−６−ベンゾイミダゾリル基、１−フェニル−６−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジフェニル−６−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−３−インダゾリル基、１−フェニル−３−インダゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、４−ベンゾチアゾリル基、５−ベンゾチアゾリル基、６−ベンゾチアゾリル基、７−ベンゾチアゾリル基、３−ベンゾイソチアゾリル基、４−ベンゾイソチアゾリル基、５−ベンゾイソチアゾリル基、６−ベンゾイソチアゾリル基、７−ベンゾイソチアゾリル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４−イル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−５−イル基、２−ベンゾオキサゾリル基、４−ベンゾオキサゾリル基、５−ベンゾオキサゾリル基、６−ベンゾオキサゾリル基、７−ベンゾオキサゾリル基、３−ベンゾイソオキサゾリル基、４−ベンゾイソオキサゾリル基、５−ベンゾイソオキサゾリル基、６−ベンゾイソオキサゾリル基、７−ベンゾイソオキサゾリル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾリル−４−イル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾリル−５−イル基、２−キノリル基、３−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、１−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、２−キノキサリル基、３−フェニル−２−キノキサリル基、６−キノキサリル基、２，３−ジメチル−６−キノキサリル基、２，３−ジフェニル−６−キノキサリル基、２−キナゾリル基、４−キナゾリル基、２−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，１０−フェナントロリン−３−イル基、１，１０−フェナントロリン−５−イル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ベンゾチエニル基、３−ベンゾチエニル基、２−ジベンゾチエニル基、４−ジベンゾチエニル基、２−フラニル基、３−フラニル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、２−ジベンゾフラニル基、４−ジベンゾフラニル基、９−メチルカルバゾール−２−イル基、９−メチルカルバゾール−３−イル基、９−メチルカルバゾール−４−イル基、９−フェニルカルバゾール−２−イル基、９−フェニルカルバゾール−３−イル基、９−フェニルカルバゾール−４−イル基、９−ビフェニルカルバゾール−２−イル基、９−ビフェニルカルバゾール−３−イル基、９−ビフェニルカルバゾール−４−イル基、２−チアントリル基、１０−フェニルフェノチアジン−３−イル基、１０−フェニルフェノチアジン−２−イル基、１０−フェニルフェノキサジン−３−イル基、１０−フェニルフェノキサジン−２−イル基、１−メチルインドール−２−イル基、１−フェニルインドール−２−イル基、９−フェニルカルバゾール−４−イル基、１−メチルインドール−２−イル基、１−フェニルインドール−２−イル基、４−（２−ピリジル）フェニル基、４−（３−ピリジル）フェニル基、４−（４−ピリジル）フェニル基、３−（２−ピリジル）フェニル基、３−（３−ピリジル）フェニル基、３−（４−ピリジル）フェニル基、４−（２−フェニルイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（１−フェニルイミダゾール−２−イル）フェニル基、４−（２，３，４−トリフェニルイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（１−メチル−４，５−ジフェニルイミダゾール−２−イル）フェニル基、４−（２−メチルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（２−フェニルベンゾイミダゾール−
１−イル）フェニル基、４−（１−メチルベンゾイミダゾール−２−イル）フェニル基、４−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、３−（２−メチルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、３−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、３−（１−メチルベンゾイミダゾール−２−イル）フェニル基、３−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（３，５−ジフェニルトリアジン−１−イル）フェニル基、４−（２−チエニル）フェニル基、４−（２−フラニル）フェニル基、５−フェニルチオフェン−２−イル基、５−フェニルフラン−２−イル基、４−（５−フェニルチオフェン−２−イル）フェニル基、４−（５−フェニルフラン−２−イル）フェニル基、３−（５−フェニルチオフェン−２−イル）フェニル基、３−（５−フェニルフラン−２−イル）フェニル基、４−（２−ベンゾチエニル）フェニル基、４−（３−ベンゾチエニル）フェニル基、３−（２−ベンゾチエニル）フェニル基、３−（３−ベンゾチエニル）フェニル基、４−（２−ジベンゾチエニル）フェニル基、４−（４−ジベンゾチエニル）フェニル基、３−（２−ジベンゾチエニル）フェニル基、３−（４−ジベンゾチエニル）フェニル基、４−（２−ジベンゾフラニル）フェニル基、４−（４−ジベンゾフラニル）フェニル基、３−（２−ジベンゾフラニル）フェニル基、３−（４−ジベンゾフラニル）フェニル基、５−フェニルピリジン−２−イル基、４−フェニルピリジン−２−イル基、５−フェニルピリジン−３−イル基、４−（９−カルバゾリル）フェニル基、又は３−（９−カルバゾリル）フェニル基等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００４１】
Ａｒ３は、正孔輸送特性が優れる点から、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、トリフェニレン基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、又はカルバゾリル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、フッ素原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）であることが好ましい。
【００４２】
これらのうち、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、トリフェニレン基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、又はカルバゾリル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、メトキシ基、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、ナフチル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、カルバゾリル基、及び９−フェニルカルバゾリル基からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）であることがより好ましい。
【００４３】
これらのうち、フェニル基、フルオレニル基、若しくはカルバゾリル基（以上の基は、各々独立して、メチル基、メトキシ基、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、ナフチル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、カルバゾリル基、及び９−フェニルカルバゾリル基からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、ベンゾフルオレニル基、トリフェニレン基、ジベンゾチエニル基、又はジベンゾフラニル基であることがより好ましい。
【００４４】
また、これらのうち、フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−（４−ジベンゾチエニル）フェニル基、４−（４−ジベンゾフラニル）フェニル基、４−（９−カルバゾリル）フェニル基、４−ビフェニル基、３−ビフェニル基、ｐ−ターフェニル基、ｍ−ターフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−フェナントリル基、４−（１−ナフチル）フェニル基、３−（１−ナフチル）フェニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、２−ジベンゾチエニル基、２−ジベンゾフラニル基、４−（９−カルバゾリル）フェニル基、又は９−フェニルカルバゾール−４−イル基であることがより好ましい。
【００４５】
一般式（１）で表される４−カルバゾリルアミン化合物において、Ｒ１〜Ｒ５は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、若しくは炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、フッ素原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、フッ素原子、重水素原子、又は水素原子を表す。
【００４６】
Ｒ１〜Ｒ５における炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基は、特に限定するものではないが、前記のＡｒ３において示した炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基と同じである。
【００４７】
Ｒ１〜Ｒ５における炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基は、特に限定するものではないが、前記のＡｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３において示した炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基と同じである。
【００４８】
Ｒ１〜Ｒ５における炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ、炭素数６〜２０のアリール、炭素数６〜１８のアリールオキシ、炭素数３〜２０のヘテロアリール、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル、及び炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基は、前記のＡｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ３において示した置換基と同じである。
【００４９】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５は、正孔輸送特性に優れるという点から、各々独立して、フェニル基、ビフェニル基、若しくはナフチル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、フッ素原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、シアノ基、重水素原子、又は水素原子であることが好ましい。
【００５０】
これらのうち、各々独立して、フェニル基、ビフェニル基、又はナフチル基、（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、シアノ基、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、シアノ基、重水素原子、又は水素原子であることがより好ましい。
【００５１】
また、これらのうち、各々独立して、フェニル基、メチル基、メトキシ基、シアノ基、重水素原子、又は水素原子であることがより好ましい。
【００５２】
また、これらのうち、水素原子であることがより好ましい。
【００５３】
Ｒ３は、正孔輸送特性に優れるという点から、フェニル基、ビフェニル基、若しくはナフチル基（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜１８のトリアルキルシリル基、炭素数１８〜４０のトリアリールシリル基、シアノ基、フッ素原子、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、シアノ基、重水素原子、又は水素原子であることが好ましい。
【００５４】
これらのうち、フェニル基、ビフェニル基、又はナフチル基、（これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基、シアノ基、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい）、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルコキシ基、シアノ基、重水素原子、又は水素原子であることがより好ましい。
【００５５】
また、これらのうち、フェニル基、メチル基、メトキシ基、シアノ基、重水素原子、又は水素原子であることがより好ましい。
【００５６】
以下に、本発明の４−カルバゾリルアミン化合物について、好ましい化合物を例示するが、これらの化合物に限定されるものではない。
【００５７】
【化２】
2015227316.tif 000004
【００５８】
【化３】
2015227316.tif 000005
【００５９】
【化４】
2015227316.tif 000006
【００６０】
【化５】
2015227316.tif 000007
【００６１】
【化６】
2015227316.tif 000008
【００６２】
【化７】
2015227316.tif 000009
【００６３】
【化８】
2015227316.tif 000010
前記一般式（１）で表される４−カルバゾリルアミン化合物は、例えば、ハロゲン化されたカルバゾール中間体を公知の方法（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，１９９８年，第３９巻，２３６７頁）でアミノ化することによって合成することができる。具体的には、下記のスキーム１に従って合成することができる。
【００６４】
一般式（２）で表される４位がハロゲン化されたカルバゾール化合物と、一般式（３）で表される１級アミン化合物とを、塩基の存在下、銅触媒又はパラジウム触媒を用いて反応させ、一般式（４）で表される２級アミン化合物を得る。得られた一般式（４）で表される２級アミン化合物と、一般式（５）で表されるハロゲン化合物を塩基の存在下、銅触媒又はパラジウム触媒を用いて反応させることで、一般式（１）で表される４−カルバゾリルアミン化合物を得ることができる。
【００６５】
また、一般式（２）で表される４位がハロゲン化されたカルバゾール化合物と一般式（６）で表される２級アミン化合物とを塩基の存在下、銅触媒又はパラジウム触媒を用いて反応させることでも、一般式（１）で表される４−カルバゾリルアミン化合物を得ることができる。
【００６６】
【化９】
2015227316.tif 000011
（式中、Ａｒ１〜Ａｒ３、Ｒ１〜Ｒ５、及びnは前記と同義であり、Ｘ及びＹは各々独立してハロゲン原子［ヨウ素原子、臭素原子、塩素原子、又はフッ素原子］を表す。）
一般式（１）で表される４−カルバゾリルアミン化合物の合成方法は、スキーム１に限定されるものでなく、他のルートによって合成することも可能である。
【００６７】
本発明の４−カルバゾリルアミン化合物は、有機ＥＬ素子の発光層、正孔輸送層又は正孔注入層として使用することができる。
【００６８】
特に、前記一般式（１）で表される４−カルバゾリルアミン化合物は、蛍光発光材料又は燐光発光材料を発光層に用いた素子において、正孔注入層、正孔輸送層及び発光層のいずれか一層以上に好ましく用いることができる。
【００６９】
本発明の４−カルバゾリルアミン化合物を有機ＥＬ素子の正孔注入層及び／又は正孔輸送層として使用する際の発光層には、従来から使用されている公知の蛍光若しくは燐光発光材料を使用することができる。発光層は１種類の発光材料のみで形成されていても、ホスト材料中に１種類以上の発光材料がドープされていてもよい。
【００７０】
また、本発明の４−カルバゾリルアミン化合物を有機ＥＬ素子の正孔注入層及び／又は正孔輸送層として使用する際の基板、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、陰極等としては、従来公知の材料を用いることができる。
【００７１】
本発明の４−カルバゾリルアミン化合物からなる正孔注入層及び／又は正孔輸送層を形成する際には、必要に応じて２種類以上の材料を含有若しくは積層させてもよく、例えば、酸化モリブデン等の酸化物、７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン、２，３，５，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン、ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン等の公知の電子受容性材料を含有若しくは積層させてもよい。
【００７２】
また、本発明の４−カルバゾリルアミン化合物は有機ＥＬ素子の発光層としても使用することができる。前記一般式（１）で表される４−カルバゾリルアミン化合物を有機ＥＬ素子の発光層として使用する場合には、４−カルバゾリルアミン化合物を単独で使用、公知の発光ホスト材料にドープして使用、又は公知の発光ドーパントをドープして使用することができる。
【００７３】
本発明の４−カルバゾリルアミン化合物を含有する正孔注入層、正孔輸送層又は発光層を形成する方法としては、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法等の公知の方法を適用することができる。
【００７４】
本発明の効果が得られる有機ＥＬ素子の基本的な構造としては、基板、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、及び陰極を含む。
【００７５】
有機ＥＬ素子の陽極及び陰極は、電気的な導体を介して電源に接続されている。陽極と陰極との間に電位を加えることにより、有機ＥＬ素子は作動する。
【００７６】
正孔は陽極から有機ＥＬ素子内に注入され、電子は陰極で有機ＥＬ素子内に注入される。
【００７７】
有機ＥＬ素子は典型的には基板に被せられ、陽極又は陰極は基板と接触することができる。基板と接触する電極は便宜上、下側電極と呼ばれる。一般的には、下側電極は陽極であるが、本発明の有機ＥＬ素子においては、そのような形態に限定されるものではない。
【００７８】
基板は、意図される発光方向に応じて、光透過性又は不透明であってもよい。光透過特性は、基板を通してエレクトロルミネッセンス発光により確認できる。一般的には、透明ガラス又はプラスチックがこのような場合に基板として採用される。基板は、多重の材料層を含む複合構造であってもよい。
【００７９】
エレクトロルミネッセンス発光を、陽極を通して確認する場合、陽極は当該発光を通すか又は実質的に通すもので形成される。
【００８０】
本発明において使用される一般的な透明アノード（陽極）材料は、特に限定するものではないが、インジウム−錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、又は酸化錫等が挙げられる。その他の金属酸化物、例えばアルミニウム又はインジウム・ドープ型酸化錫、マグネシウム−インジウム酸化物、又はニッケル−タングステン酸化物も使用可能である。これらの酸化物に加えて、金属窒化物である、例えば窒化ガリウム、金属セレン化物である、例えばセレン化亜鉛、又は金属硫化物である、例えば硫化亜鉛を陽極として使用することができる。
【００８１】
陽極は、プラズマ蒸着されたフルオロカーボンで改質することができる。陰極を通してだけエレクトロルミネッセンス発光が確認される場合、陽極の透過特性は重要ではなく、透明、不透明又は反射性の任意の導電性材料を使用することができる。この用途のための導体の一例としては、金、イリジウム、モリブデン、パラジウム、白金等が挙げられる。
【００８２】
陽極と発光層の間には、正孔注入層や正孔輸送層といった正孔輸送性の層を複数層設けることができる。正孔注入層や正孔輸送層は、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機能を有し、これらの層を陽極と発光層の間に介在させることにより、より低い電界で多くの正孔を発光層に注入することができる。
【００８３】
本発明の有機ＥＬ素子において、正孔輸送層及び／又は正孔注入層は、本発明の４−カルバゾリルアミン化合物を含むものである。
【００８４】
正孔輸送層及び／又は正孔注入層には、本発明の４−カルバゾリルアミン化合物と共に、公知の正孔輸送材料及び／又は正孔注入材料の中から任意のものを選択して組み合わせて用いることができる。
【００８５】
公知の正孔注入材料、正孔輸送材料としては、例えばトリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、又、導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマーなどが挙げられる。正孔注入材料、正孔輸送材料としては、上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、特に芳香族第三級アミン化合物を用いることが好ましい。
【００８６】
上記芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の代表例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１’−ビフェニル〕−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、２，２−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−ｐ−トリル−４，４’−ジアミノビフェニル、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン、ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）フェニルメタン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−メトキシフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン、４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）−４’−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル〕スチルベン、４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−（２−ジフェニルビニル）ベンゼン、３−メトキシ−４’−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベンゼン、Ｎ−フェニルカルバゾール、４，４’−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニル（ＮＰＤ）、４，４’，４’’−トリス〔Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）などがあげられる。
【００８７】
又、ｐ型−Ｓｉ、ｐ型−ＳｉＣなどの無機化合物も正孔注入材料、正孔輸送材料として使用することができる。正孔注入層、正孔輸送層は、上記材料の一種又は二種以上からなる一層構造であってもよく、同一組成又は異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
【００８８】
有機ＥＬ素子の発光層は、燐光材料又は蛍光材料を含み、この領域で電子・正孔対が再結合された結果として発光を生ずる。
【００８９】
発光層は、低分子及びポリマー双方を含む単一材料から成っていてもよいが、より一般的には、ゲスト化合物でドーピングされたホスト材料から成っており、発光は主としてドーパントから生じ、任意の色を有することができる。
【００９０】
発光層のホスト材料としては、例えば、ビフェニル基、フルオレニル基、トリフェニルシリル基、カルバゾール基、ピレニル基、又はアントラニル基を有する化合物が挙げられる。例えば、ＤＰＶＢｉ（４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）−１，１’−ビフェニル）、ＢＣｚＶＢｉ（４，４’−ビス（９−エチル−３−カルバゾビニレン）１，１’−ビフェニル）、ＴＢＡＤＮ（２−ターシャルブチル−９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン）、ＡＤＮ（９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン）、ＣＢＰ（４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）ビフェニル）、ＣＤＢＰ（４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）−２，２’−ジメチルビフェニル）、又は９，１０−ビス（ビフェニル）アントラセン等が挙げられる。
【００９１】
発光層内のホスト材料としては、下記に定義する電子輸送材料、上記に定義する正孔輸送材料、正孔・電子再結合を助ける（サポート）別の材料、又はこれら材料の組み合わせであってもよい。
【００９２】
蛍光ドーパントの一例としては、アントラセン、テトラセン、キサンテン、ペリレン、ルブレン、クマリン、ローダミン、キナクリドン、ジシアノメチレンピラン化合物、チオピラン化合物、ポリメチン化合物、ピリリウム又はチアピリリウム化合物、フルオレン誘導体、ペリフランテン誘導体、インデノペリレン誘導体、ビス（アジニル）アミンホウ素化合物、ビス（アジニル）メタン化合物、カルボスチリル化合物等が挙げられる。
【００９３】
燐光ドーパントの一例としては、イリジウム、白金、パラジウム、オスミウム等の遷移金属の有機金属錯体が挙げられる。
【００９４】
ドーパントの一例として、Ａｌｑ３（トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム））、ＤＰＡＶＢｉ（４，４’−ビス［４−（ジ−パラ−トリルアミノ）スチリル］ビフェニル）、ペリレン、Ｉｒ（ＰＰｙ）３（トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）、又はＦｌｒＰｉｃ（ビス（３，５−ジフルオロ−２−（２−ピリジル）フェニル−（２−カルボキシピリジル）イリジウム（ＩＩＩ）等が挙げられる。
【００９５】
電子輸送性材料としては、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、土類金属錯体等が挙げられる。アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、又は土類金属錯体としては、例えば、８−ヒドロキシキノリナートリチウム（Ｌｉｑ）、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）−１−ナフトラートアルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）−２−ナフトラートガリウム等が挙げられる。
【００９６】
発光層と電子輸送層との間に、キャリアバランスを改善させる目的で、正孔阻止層を設けてもよい。正孔素子層として望ましい化合物は、ＢＣＰ（２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）、Ｂｐｈｅｎ（４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）、ＢＡｌｑ（ビス（２−メチル−８−キノリノラート）−４−（フェニルフェノラート）アルミニウム）、又はビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム）等が挙げられる。
【００９７】
本発明の有機ＥＬ素子においては、電子注入性を向上させ、素子特性（例えば、発光効率、定電圧駆動、又は高耐久性）を向上させる目的で、電子注入層を設けてもよい。
【００９８】
電子注入層として望ましい化合物としては、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、アントロン等が挙げられる。また、上記に記した金属錯体やアルカリ金属酸化物、アルカリ土類酸化物、希土類酸化物、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類ハロゲン化物、希土類ハロゲン化物、ＳｉＯ２、ＡｌＯ、ＳｉＮ、ＳｉＯＮ、ＡｌＯＮ、ＧｅＯ、ＬｉＯ、ＬｉＯＮ、ＴｉＯ、ＴｉＯＮ、ＴａＯ、ＴａＯＮ、ＴａＮ、Ｃなどの各種酸化物、窒化物、及び酸化窒化物のような無機化合物等も使用できる。
【００９９】
発光が陽極を通してのみ確認される場合、本発明において使用される陰極は、任意の導電性材料から形成することができる。望ましい陰極材料としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。
【実施例】
【０１００】
以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。
【０１０１】
１Ｈ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲ測定は、バリアン社製のＧｅｍｉｎｉ２００を用いて行った。
【０１０２】
ＦＤＭＳ測定は、日立製作所製のＭ−８０Ｂを用いて行った。
【０１０３】
ＨＯＭＯは、北斗電工製のＨＡ−５０１及びＨＢ−１０４を使用したサイクリックボルタンメトリーで得られた酸化電位（Ｅｏｘ（Ｖ  ｖｓ．Ｆｃ／Ｆｃ＋））から見積もった（ＨＯＭＯ＝−Ｅｏｘ−４．８）
ＬＵＭＯは、日立製作所製のＵ−２０１０を使用したＵＶ／Ｖｉｓスペクトル測定で得られたエネルギーギャップ値（Ｅｇ）から見積もった（ＬＵＭＯ＝ＨＯＭＯ＋Ｅｇ）。
【０１０４】
有機ＥＬ素子の発光特性は、ケースレーインスツルメンツ社製のソースメータ（２４００）を用いて作製した素子に直流電流を印加し、ＴＯＰＣＯＮ社製のＬＵＭＩＮＡＮＣＥＭＥＴＥＲ（ＢＭ−９）の輝度計を用いて評価した。
【０１０５】
合成例１  （４−クロロ−９−フェニルカルバゾールの合成）
窒素気流下、１００ｍＬの三口フラスコに、４−クロロカルバゾール  ５．０ｇ（２４．７ｍｍｏｌ）、ブロモベンゼン  ４．２ｇ（２７．２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム  ４．７ｇ（３４．７ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  ５０ｍＬを加え、スラリー状の反応液に酢酸パラジウム  ５５ｍｇ（０．２４ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  １７４ｍｇ（０．８６ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で１６時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ３０ｍＬを加え、有機層を分離した。次いで、有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。次いで、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製し、４−クロロ−９−フェニルカルバゾールの無色オイルを４．５ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）単離した（収率６７％）。
【０１０６】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
【０１０７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；８．６７（ｄ，１Ｈ），７．２２−７．６５（ｍ，１１Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；１４２．０４，１４１．０５，１３７．１５，１２９．９４，１２８．７３，１２７．９３，１２７．３９，１２６．４１，１２６．０６，１２３．０７，１２２．２１，１２０．６４，１２０．５１，１２０．２３，１０９．５６，１０８．１１
合成例２  （４−クロロ−９−（４−ビフェニリル）カルバゾールの合成）
窒素気流下、１００ｍＬの三口フラスコに４−クロロカルバゾール  ４．０ｇ（１９．８ｍｍｏｌ）、４−ブロモビフェニル  ４．６ｇ（２０．８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム  ３．８ｇ（２７．７ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  ４０ｍＬを加え、スラリー状の反応液に酢酸パラジウム  ４４ｍｇ（０．１９ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  １３９ｍｇ（０．６９ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で１０時間攪拌した。次いで、室温まで冷却後、純水  ２０ｍＬを加え、有機層を分離した。次いで、有機層を純水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。得られた粉末をエタノールで洗浄し、４−クロロ−９−（４−ビフェニリル）カルバゾールの薄茶色粉末を５．１ｇ（１４．６ｍｍｏｌ）単離した（収率７４％）。
【０１０８】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
【０１０９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；８．６８（ｄ，１Ｈ），７．８０（ｄ，２Ｈ），７．６７（ｄ，２Ｈ），７．２２−７．５９（ｍ，１１Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；１４２．０４，１４１．０５，１４０．８３，１４０．０８，１３６．２９，１２８．９７，１２８．７９，１２８．５８，１２７．７４，１２７．６１，１２７．１４，１２６．４８，１２６．１３，１２３．１３，１２２．３２，１２０．７５，１２０．６２，１２０．３３，１０９．６５，１０８．２０
合成例３  （４−クロロ−９−（２−ジベンゾチエニル）カルバゾールの合成）
窒素気流下、１００ｍＬの三口フラスコに４−クロロカルバゾール  ７．８ｇ（３８．７ｍｍｏｌ）、２−ブロモジベンゾチオフェン  １０．２ｇ（３８．７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム  １０．５ｇ（７７．７ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  ４０ｍＬを加え、スラリー状の反応液に酢酸パラジウム  ８７ｍｇ（０．３６ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ２７３ｍｇ（１．３ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で１２時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  ２０ｍＬを加え、有機層を分離した。次いで、有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：２））で精製し、４−クロロ−９−（２−ジベンゾチエニル）カルバゾールの白粉末を１１．２ｇ（２９．４ｍｍｏｌ）単離した（収率７６％）。
【０１１０】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
【０１１１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；８．７１（ｄ，１Ｈ），８．２７（ｄ，１Ｈ），８．０４−８．１６（ｍ，３Ｈ），７．８３−７．９４（ｍ，２Ｈ），７．２５−７．６１（ｍ，７Ｈ）
実施例１  （化合物（Ａ１）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、合成例１で得られた４−クロロ−９−フェニルカルバゾール  １．６ｇ（５．８ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）アミン  １．９ｇ（５．８ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．７４ｇ（７．４ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  １５ｍＬ、酢酸パラジウム  １２ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ３７ｍｇ（０．１８ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で７時間攪拌した。室温まで冷却後、純水を１０ｍＬ添加し攪拌した。次いで、水層と有機層を分液し、さらに有機層を純水と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。次いで、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に溶媒留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝２：３））で精製し、化合物（Ａ１）の無色ガラス状固体を２．５ｇ（４．３ｍｍｏｌ）単離した（収率７５％）。
【０１１２】
化合物の同定は、ＦＤＭＳにより行った。
【０１１３】
ＦＤＭＳ：５７５
実施例２  （化合物（Ａ４０）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、合成例２で得られた４−クロロ−９−（４−ビフェニル）カルバゾール  ０．９８ｇ（２．８ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）アミン  ０．９３ｇ（２．８ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．３７ｇ（３．９ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  １０ｍＬ、酢酸パラジウム  ６ｍｇ（０．０３ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ２１ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で５時間攪拌した。室温まで冷却後、純水を１０ｍＬ添加し攪拌した。次いで、水層と有機層を分液し、さらに有機層を純水と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。次いで、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に溶媒留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝２：３））で精製し、化合物（Ａ４０）の無色ガラス状固体を１．５ｇ（２．３ｍｍｏｌ）単離した（収率８３％）。
【０１１４】
化合物の同定は、ＦＤＭＳにより行った。
【０１１５】
ＦＤＭＳ：６５１
実施例３  （化合物（Ａ７２）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、合成例３で得られた４−クロロ−９−（２−ジベンゾチエニル）カルバゾール  １．５ｇ（３．９ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）アミン  １．３ｇ（３．９ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．５２ｇ（５．４ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  １５ｍＬ、酢酸パラジウム  ２６ｍｇ（０．１１ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ７７ｍｇ（０．３８ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で１４時間攪拌した。室温まで冷却後、純水を１０ｍＬ添加し攪拌した。次いで、水層と有機層を分液し、さらに有機層を純水と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。次いで、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に溶媒留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝２：３））で精製し、化合物（Ａ７２）の無色ガラス状固体を２．０ｇ（３．０ｍｍｏｌ）単離した（収率７８％）。
【０１１６】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
【０１１７】
ＦＤＭＳ：６８１
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；８．４３（ｓ，１Ｈ），７．９４−８．１９（ｍ，６Ｈ），６．９３−７．７５（ｍ，２４Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；１４３．４４，１４１．５８，１４０．５５，１３８．９８，１３８．０２，１３７．３８，１３５．３４，１３４．７５，１３０．１２，１２９．４０，１２７．６２，１２７．２５，１２７．２１，１２６．５３，１２６．２８，１２５．９５，１２５．００，１２４．５１，１２４．４０，１２３．５９，１２３．３１，１２２．１８，１２２．１２，１２１．０８，１２０．８２，１２０．４８，１２０．３７，１２０．０２，１１９．７９，１１６．８８，１１６．８２，１１０．７５，１１０．０９，１０９．３６，１０６．８１，１００．２２
実施例４  （化合物（Ｂ１）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、合成例１で得られた４−クロロ−９−フェニルカルバゾール  ２．４ｇ（８．７ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−［４−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）フェニル］アミン  ３．５ｇ（８．７ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  １．１ｇ（１１．１ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  ２５ｍＬ、酢酸パラジウム  １８ｍｇ（０．０７ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ５５ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で７時間攪拌した。室温まで冷却後、純水を１０ｍＬ添加し攪拌した。次いで、水層と有機層を分液し、さらに有機層を純水と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。次いで、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に溶媒留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝２：３））で精製し、化合物（Ｂ１）の無色ガラス状固体を３．９ｇ（６．０ｍｍｏｌ）単離した（収率６９％）。
【０１１８】
化合物の同定は、ＦＤＭＳにより行った。
【０１１９】
ＦＤＭＳ：６５１
実施例５  （化合物（Ｂ２９）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、合成例２で得られた４−クロロ−９−（４−ビフェニリル）カルバゾール  １．３ｇ（３．９ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−［４−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）フェニル］アミン  １．６ｇ（３．９ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．５２ｇ（５．５ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  １０ｍＬ、酢酸パラジウム  １８ｍｇ（０．０７ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ５５ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で９時間攪拌した。室温まで冷却後、純水を１０ｍＬ添加し攪拌した。次いで、水層と有機層を分液し、さらに有機層を純水と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。次いで、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に溶媒留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝２：３））で精製し、化合物（Ｂ２９）の無色ガラス状固体を２．３ｇ（３．１ｍｍｏｌ）単離した（収率８１％）。
【０１２０】
化合物の同定は、ＦＤＭＳにより行った。
【０１２１】
ＦＤＭＳ：７２７
実施例６  （化合物（Ｂ５６）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、合成例３で得られた４−クロロ−９−（２−ジベンゾチエニル）カルバゾール  ３．０ｇ（７．８ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−［４−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）フェニル］アミン  ３．２ｇ（７．８ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  １．０ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  １５ｍＬ、酢酸パラジウム  ３５ｍｇ（０．１５ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  １１０ｍｇ（０．５４ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で１４時間攪拌した。室温まで冷却後、純水を１０ｍＬ添加し攪拌した。次いで、水層と有機層を分液し、さらに有機層を純水と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。次いで、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に溶媒留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝２：３））で精製し、化合物（Ｂ５６）の無色ガラス状固体を４．５ｇ（５．９ｍｍｏｌ）単離した（収率７５％）。
【０１２２】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
【０１２３】
ＦＤＭＳ：７５７
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；８．３２（ｄ，２Ｈ），８．０３−８．１５（ｍ，３Ｈ），７．８９（ｄ，２Ｈ），７．２３−７．６６（ｍ，２５Ｈ），６．９６−７．１０（ｍ，３Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；１４７．９０，１４６．６６，１４３．５２，１４１．７５，１４１．６４，１４１．５９，１４０．５９，１４０．３５，１３９．０６，１３８．０２，１３７．４１，１３５．７４，１３５．３４，１３４．６８，１３３．４５，１３０．１７，１２９．５３，１２８．２２，１２７．７１，１２７．３３，１２７．２９，１２６．５０，１２６．３２，１２６．１８，１２５．４２，１２５．０４，１２４．４５，１２４．１５，１２３．８２，１２３．５３，１２３．３４，１２２．６０，１２２．２０，１２２．１２，１２１．９８，１２１．５２，１２１．０６，１２０．９１，１２０．６４，１２０．５３，１２０．２８，１１８．５３，１１０．２４，１１０．１７，１０９．４８，１０７．５３
実施例７  （化合物（Ａ１）のＨＯＭＯとＬＵＭＯの評価）
サイクリックボルタンメトリーで酸化電位（Ｅｏｘ）を測定した。測定は、過塩素酸テトラブチルアンモニウムの濃度が０．１ｍｏｌ／Ｌである無水ジクロロメタン溶液に化合物（Ａ１）を０．００１ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解させ、作用電極にグラッシーカーボン、対極に白金線、参照電極にＡｇＮＯ３のアセトニトリル溶液に浸した銀線を用いて行った。標準物質としてフェロセンを用い、フェロセンの酸化還元電位を基準とした際の化合物（Ａ１）のＥｏｘは、０．２７（Ｖ  ｖｓ．Ｆｃ／Ｆｃ＋）であった。Ｅｏｘから見積もった化合物（Ａ１）のＨＯＭＯを表１に示す。
【０１２４】
エネルギーギャップ（Ｅｇ）は、ＵＶ／Ｖｉｓスペクトルの吸収端の波長から見積もった。テトラヒドロフランに化合物（Ａ１）を１×１０−５ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解させ、ＵＶ／Ｖｉｓスペクトルを測定し、吸収端の波長からＥｇを算出したところ、３．２１ｅＶであった。Ｅｇから見積もった化合物（Ａ１）のＬＵＭＯを表１に示す。
【０１２５】
実施例８  （化合物（Ａ４０）のＨＯＭＯとＬＵＭＯの評価）
実施例７と同様の方法で化合物（Ａ４０）の酸化電位とエネルギーギャップを測定したところ、それぞれ０．２６（Ｖ  ｖｓ．Ｆｃ／Ｆｃ＋）、３．２０ｅＶであった。これらの値から見積もった化合物（Ａ４０）のＨＯＭＯとＬＵＭＯを表１に示す。
【０１２６】
実施例９  （化合物（Ａ７２）のＨＯＭＯとＬＵＭＯの評価）
実施例７と同様の方法で化合物（Ａ７２）の酸化電位とエネルギーギャップを測定したところ、それぞれ０．２７（Ｖ  ｖｓ．Ｆｃ／Ｆｃ＋）、３．１９ｅＶであった。これらの値から見積もった化合物（Ａ７２）のＨＯＭＯとＬＵＭＯを表１に示す。
【０１２７】
実施例１０  （化合物（Ｂ１）のＨＯＭＯとＬＵＭＯの評価）
実施例７と同様の方法で化合物（Ｂ１）の酸化電位とエネルギーギャップを測定したところ、それぞれ０．３０（Ｖ  ｖｓ．Ｆｃ／Ｆｃ＋）、３．３２ｅＶであった。これらの値から見積もった化合物（Ｂ１）のＨＯＭＯとＬＵＭＯを表１に示す。
【０１２８】
実施例１１  （化合物（Ｂ２９）のＨＯＭＯとＬＵＭＯの評価）
実施例７と同様の方法で化合物（Ｂ２９）の酸化電位とエネルギーギャップを測定したところ、それぞれ０．３０（Ｖ  ｖｓ．Ｆｃ／Ｆｃ＋）、３．３１ｅＶであった。これらの値から見積もった化合物（Ｂ２９）のＨＯＭＯとＬＵＭＯを表１に示す。
【０１２９】
実施例１２  （化合物（Ｂ５６）のＨＯＭＯとＬＵＭＯの評価）
実施例７と同様の方法で化合物（Ｂ５６）の酸化電位とエネルギーギャップを測定したところ、それぞれ０．２９（Ｖ  ｖｓ．Ｆｃ／Ｆｃ＋）、３．３１ｅＶであった。これらの値から見積もった化合物（Ｂ５６）のＨＯＭＯとＬＵＭＯを表１に示す。
【０１３０】
【化１０】
2015227316.tif 000012
比較例１  （化合物（ａ）のＨＯＭＯとＬＵＭＯの評価）
実施例７と同様の方法で化合物（ａ）の酸化電位とエネルギーギャップを測定したところ、それぞれ０．１２（Ｖ  ｖｓ．Ｆｃ／Ｆｃ＋）、３．０４ｅＶであった。これらの値から見積もった化合物（ａ）のＨＯＭＯとＬＵＭＯを表１に示す。
【０１３１】
比較例２  （化合物（ｂ）のＨＯＭＯとＬＵＭＯの評価）
実施例７と同様の方法で化合物（ｂ）の酸化電位とエネルギーギャップを測定したところ、それぞれ０．２９（Ｖ  ｖｓ．Ｆｃ／Ｆｃ＋）、３．２０ｅＶであった。これらの値から見積もった化合物（ｂ）のＨＯＭＯとＬＵＭＯを表１に示す。
【０１３２】
比較例３  （ＮＰＤのＨＯＭＯとＬＵＭＯの評価）
実施例７と同様の方法でＮＰＤの酸化電位とエネルギーギャップを測定したところ、それぞれ０．３１（Ｖ  ｖｓ．Ｆｃ／Ｆｃ＋）、３．０９ｅＶであった。これらの値から見積もったＮＰＤのＨＯＭＯとＬＵＭＯを表１に示す。
【０１３３】
参考例１  （化合物（ｃ）のＨＯＭＯとＬＵＭＯの評価）
実施例７と同様の方法で化合物（ｃ）の酸化電位とエネルギーギャップを測定したところ、それぞれ０．４４（Ｖ  ｖｓ．Ｆｃ／Ｆｃ＋）、３．２９ｅＶであった。これらの値から見積もった化合物（ｃ）のＨＯＭＯとＬＵＭＯを表１に示す。
【０１３４】
本発明の４−カルバゾリルアミン化合物のＨＯＭＯは、正孔輸送材料として適当なＨＯＭＯを有すると共に、ＮＰＤ、化合物（ｂ）、化合物（ｃ）と比較してＬＵＭＯが高く（浅く）、従来公知の化合物の課題を解決するものであった。
【０１３５】
【表１】
2015227316.tif 000013
実施例１３  （化合物（Ｂ１）の酸化還元安定性評価）
サイクリックボルタンメトリーで化合物（Ｂ１）の酸化還元安定性を評価した。過塩素酸テトラブチルアンモニウムの濃度が０．１ｍｏｌ／Ｌである無水ジクロロメタン溶液に化合物（Ｂ１）を０．００１ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解させ、作用電極にグラッシーカーボン、対極に白金線、参照電極にＡｇＮＯ３のアセトニトリル溶液に浸した銀線を用いて、化合物（Ｂ１）のサイクリックボルタモグラムを得た（図１）。化合物（Ｂ１）は可逆な酸化還元波を示し、酸化還元に対して安定であった。
【０１３６】
参考例２  （化合物（ｃ）の酸化還元安定性評価）
実施例１３と同様の方法で化合物（ｃ）の酸化還元安定性を評価した。化合物（ｃ）は第二酸化が不可逆であり（図２）、２電子酸化に対して不安定であった。
【０１３７】
実施例１４  （化合物（Ａ１）の素子評価）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を積層したガラス基板をアセトンおよび純水による超音波洗浄、イソプロピルアルコールによる沸騰洗浄を行った。さらに紫外線オゾン洗浄を行い、真空蒸着装置へ設置後、５×１０−４Ｐａ以下になるまで真空ポンプにて排気した。まず、ＩＴＯ透明電極上に銅フタロシアニンを蒸着速度０．１ｎｍ／秒で蒸着し、１０ｎｍの正孔注入層とした。その後、化合物（Ａ１）を蒸着速度０．３ｎｍ／秒で４０ｎｍ蒸着し正孔輸送層とした。続いて、青色発光ドーパント材料であるＤＰＡＶＢｉ（４，４’−ビス［２−（４−ジフェニルアミノフェニル）ビニル］ビフェニル）とホスト材料であるＡＤＮ（９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン）を重量比が１：３２．３になるように蒸着速度０．３３ｎｍ／秒で共蒸着し、４０ｎｍの発光層とした。次に、Ａｌｑ３（トリス（８−キノリノラト）アルミニウム）を０．３ｎｍ／秒で蒸着し、２０ｎｍの電子輸送層とした。引続き、電子注入層として沸化リチウムを蒸着速度０．０１ｎｍ／秒で０．５ｎｍ蒸着し、さらにアルミニウムを蒸着速度０．２５ｎｍ／秒で１００ｎｍ蒸着して陰極を形成した。窒素雰囲気下、封止用のガラス板をＵＶ硬化樹脂で接着し、評価用の有機ＥＬ素子とした。このように作製した素子に２０ｍＡ／ｃｍ２の電流を印加し、駆動電圧および電流効率を測定した。結果を表２に示す。
【０１３８】
実施例１５〜１９  （化合物（Ａ４０）、（Ａ７２）、（Ｂ１）、（Ｂ２９）、（Ｂ５６）の素子評価）
化合物（Ａ１）を（Ａ４０）、（Ａ７２）、（Ｂ１）、（Ｂ２９）、又は（Ｂ５６）に変更した以外は実施例１４と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子を作製した。このように作製した素子に２０ｍＡ／ｃｍ２の電流を印加した際の駆動電圧および電流効率を測定した。結果を表２に示す。
【０１３９】
比較例４〜６  （化合物（ａ）、化合物（ｂ）、ＮＰＤの素子評価）
化合物（Ａ１）を化合物（ａ）、化合物（ｂ）、又はＮＰＤに変更した以外は実施例１４と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子を作製した。このように作製した素子に２０ｍＡ／ｃｍ２の電流を印加した際の駆動電圧および電流効率を測定した。結果を表２に示す。
【０１４０】
参考例３  （化合物（ｃ）の素子評価）
化合物（Ａ１）を化合物（ｃ）に変更した以外は実施例１４と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子を作製した。このように作製した素子に２０ｍＡ／ｃｍ２の電流を印加した際の駆動電圧および電流効率を測定した。結果を表２に示す。
【０１４１】
本発明の４−カルバゾリルアミン化合物は従来公知の化合物に比べて高い電流効率（発光効率）を示し、有機ＥＬ素子の駆動電圧を低く抑えることができた。
【０１４２】
【表２】
2015227316.tif 000014
【図面の簡単な説明】
【０１４３】
【図１】実施例１３で得られた化合物（Ｂ１）のサイクリックボルタモグラムである。
【図２】参考例２で得られた化合物（ｃ）のサイクリックボルタモグラムである。
【産業上の利用可能性】
【０１４４】
本発明の４−カルバゾリルアミン化合物は、有機ＥＬ素子の発光材料、正孔注入材料又は正孔輸送材料として利用可能である。特に、本発明の４−カルバゾリルアミン化合物は、正孔輸送能に優れることから、正孔注入材料又は正孔輸送材料として有用である。さらに本発明の４−カルバゾリルアミン化合物は、有機ＥＬ素子又は電子写真感光体の正孔注入材料又は正孔輸送材料としてのみでなく、有機薄膜太陽電池、有機トランジスタ、又はイメージセンサー等の有機デバイスへの応用も可能である。
【図１】
2015227316.tif 000018
【図２】
2015227316.tif 000019