(57)【要約】【課題】近紫外から可視領域の光励起で高輝度に発光する青緑蛍光体であり、従来よりも温度特性の良い青緑蛍光体と発光素子を組み合わせた発光装置を提供する。【解決手段】波長３００ｎｍ〜４７０ｎｍの光を効率良く吸収し、青緑色に発光する蛍光体である。一般式（４−ａ−ｂ）ＳｒＯ・ａＢａＯ・ｂＥｕＯ・ｃＡｌ２Ｏ３・ｚＢｉ２Ｏ３で示される。但し、ａ、ｂ、ｃ、ｚは、０＜ａ≦２．００、０＜ｂ≦１．００、６≦ｃ≦８、０≦ｚ≦０．５を満たす数値である。好ましくはａ＝０．５０、ｂ＝０．３０、ｃ＝７．０、ｚ＝０．２である。前記青緑蛍光体を含む蛍光体と半導体発光素子を組み合わせた発光装置とする。【選択図】図３
2015086299.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（４−ｂ）Ｍ１Ｏ・ｂＭ２Ｏ・ｃＭ３２Ｏ３の組成式で表されるアルミン酸塩蛍光体であって、
前記組成式中のＭ１は２価のアルカリ土類金属元素Ｓｒの一部がＢａ置換され，２価の遷移金属元素Ｚｎ，Ｍｎから構成される少なくとも１つの元素であり、
Ｍ２は希土類元素Ｓｃ，Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕから選ばれる少なくとも１つの元素であり、
Ｍ３は３価の金属Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎから選ばれる少なくとも１つの元素である。
ｂ、ｃはそれぞれ、
０＜ｂ≦１．０、
６．０≦ｃ≦８．０、
の範囲にあることを特徴とするアルミン酸塩蛍光体。
【請求項２】
（４−ａ−ｂ）ＳｒＯ・ａＢａＯ・ｂＥｕＯ・ｃＡｌ２Ｏ３の組成式で表されるアルミン酸塩蛍光体であって、前記組成式中のa、ｂ、ｃがそれぞれ、
０＜ａ≦１．０、
０＜ｂ≦１．０、
６．０≦ｃ≦８．０、
の範囲にあることを特徴とするアルミン酸塩蛍光体。
【請求項３】
（４−ａ−ｂ）ＳｒＯ・ａＢａＯ・ｂＥｕＯ・ｃＡｌ２Ｏ３・ｚＢｉ２Ｏ３の組成式で表されるアルミン酸塩蛍光体であって、前記組成式中のa、ｂ、ｃ、ｚがそれぞれ、
０＜ａ≦１．０、
０＜ｂ≦１．０、
６．０≦ｃ≦８．０、
０＜ｚ≦１．０
の範囲にあることを特徴とするアルミン酸塩蛍光体。
【請求項４】
前記組成式中のa、ｂ、ｃ、ｚがそれぞれ、
０＜ａ≦０．５、
０＜ｂ≦１．０、
６．０≦ｃ≦８．０、
０＜ｚ≦０．２
の範囲にある請求項３に記載のアルミン酸塩蛍光体。
【請求項５】
請求項１乃至請求項４に記載の組成式中のｂの範囲が０．３≦ｂ≦１．０であることを特徴とするアルミン酸塩蛍光体。
【請求項６】
前記アルミン酸塩蛍光体が斜方晶系に属することを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載のアルミン酸塩蛍光体。
【請求項７】
波長３００ｎｍ〜４７０ｎｍに主発光がある半導体発光素子と請求項１乃至６に記載のいずれかの蛍光体を組み合わせた発光装置。
【請求項８】
前記蛍光体は、前記発光素子からの光の少なくとも一部又は全てを吸収して、前記発光素子の光の波長とは異なる波長へ変換することを特徴とする請求項７に記載の発光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、近紫外から可視領域の光励起で高輝度に発光する蛍光体およびこの蛍光体を用いて光を出力する発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
発光ダイオード（ＬＥＤ）などの発光素子を光源に用いた発光装置が実用化されている。例えば白色光を出力する発光装置を実現するために、赤色光、緑色光、青色光をそれぞれ出射する複数のＬＥＤが使用されたり、青色ＬＥＤと各種の青色励起蛍光体（黄色蛍光体、緑色蛍光体、赤色蛍光体）とを組み合わせた白色ＬＥＤが使用されている。
【０００３】
このような発光ダイオードに使用される蛍光体として、Ｅｕ２＋で付活されたＳｒＯ−Ａｌ２Ｏ３系の化合物は、ＳｒＡｌ１２Ｏ１９：Ｅｕ２＋、Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ２＋、ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ２＋が知られており、それぞれの発光ピーク波長は３９５ｎｍ、４９２ｎｍ、５２０ｎｍにあることが報告され、演色性向上のために実用化が検討されている（非特許文献１参照）。
また、Ｄｙ３＋などの希土類元素を共付活したＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ２＋やＳｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ２＋は長残光蛍光体として研究され、実用化されている（特許文献１参照）
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】第２０１回蛍光体同学会講演予稿集、ｐ．１５〜２１
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平９−２０８９４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、上記先行技術文献に示される蛍光体においては、１５０℃程度の高温領域で使用する場合、室温（２５℃）領域で使用する場合に比べて発光効率が低下するという問題があった。以下、蛍光体の発光効率が、室温領域で使用する場合に比べて１５０℃程度の高温領域で使用する場合に低下の度合いが小さいことを、温度特性が良いと称する。また、蛍光体の発光効率が、室温領域で使用する場合に比べて１５０℃程度の高温領域で使用する場合に低下の度合いが大きいことを、温度特性が悪いと称する。
【０００７】
上記先行技術文献のいずれも温度特性については明記されておらず、上記課題を解決することは困難であった。
【０００８】
そこで本発明は、上記問題点に鑑み、従来よりも温度特性の良い青緑蛍光体およびこの蛍光体と発光素子を組合せた発光装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、青緑色蛍光体について鋭意研究を行った結果、Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ２＋、すなわち４ＳｒＯ・７Ａｌ２Ｏ３：Ｅｕ２＋が基本組成であり、これにＢａおよび／またはＢｉを含有させた特定の蛍光体は、非常に優れた温度特性を示し、発光装置等の用途に好適に使用できることを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
すなわち、本発明の一態様によれば、（４−ｂ）Ｍ１Ｏ・ｂＭ２Ｏ・ｃＭ３２Ｏ３の組成式で表されるアルミン酸塩蛍光体であって、前記組成式中のＭ１は２価のアルカリ土類金属元素Ｓｒの一部がＢａ置換され，２価の遷移金属元素Ｚｎ，Ｍｎから構成される少なくとも１つの元素であり、Ｍ２は希土類元素Ｓｃ，Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕから選ばれる少なくとも１つの元素であり、Ｍ３は３価の金属Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎから選ばれる少なくとも１つの元素である。
ｂ、ｃはそれぞれ、
０＜ｂ≦１．０、
６．０≦ｃ≦８．０、
の範囲にあることを特徴とするアルミン酸塩蛍光体が提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、従来よりも温度特性の良い青緑蛍光体およびこの蛍光体と発光素子を組合せた発光装置を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の実施形態に係る蛍光体のＸ線回折パターンを示すグラフである。
【図２】本発明の実施形態に係る蛍光体のＸ線回折パターンを示すグラフである。
【図３】本発明に係る蛍光体と発光素子を組合せた発光装置の模式図である。
【図４】蛍光体サンプルの４５０ｎｍ励起における発光スペクトルを示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の一態様によれば、（４−ｂ）Ｍ１Ｏ・ｂＭ２Ｏ・ｃＭ３２Ｏ３の組成式で表されるアルミン酸塩蛍光体である。前記組成式中のＭ１は２価のアルカリ土類金属元素Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ，Ｍｇと２価の遷移金属元素Ｚｎ，Ｍｎから構成される少なくとも１つの元素である。但し、Ｍ１にはＢａが必ず含まれるものとする。ここで、２価のアルカリ土類金属元素としては、好ましくはＳｒを基本とし、その一部がＢａ置換されたものを用いることができる。また、Ｍ２は希土類元素Ｓｃ，Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕから選ばれる少なくとも１つの元素であり、Ｍ３は３価の金属Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎから選ばれる少なくとも１つの元素である。
ｂ、ｃはそれぞれ、
０＜ｂ≦１．０、
６．０≦ｃ≦８．０、
の範囲にあることを特徴とする。
【００１４】
（実施例１）
組成式（４−ａ−ｂ）ＳｒＯ・ａＢａＯ・ｂＥｕＯ・ｃＡｌ２Ｏ３の蛍光体を作成した。
この蛍光体の合成例として、具体的な原料例は；
炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ３）：４．００９ｇ
炭酸バリウム（ＢａＣＯ３）：０．１４８ｇ
酸化ユーロピウム（Ｅｕ２Ｏ３）：０．３９６ｇ
α型酸化アルミニウム（α−Ａｌ２Ｏ３）：５．３５４ｇ
である。
上記の蛍光体の原料を電子天秤にて秤量し、アルミナボールを入れたポリエチレン製容器に少量のエタノールを加え、ポットミル回転台で６０分〜１２０分間ボールミル混合を行った。回転数は２８０ｒｐｍとした。ナイロンメッシュを用いてアルミナボールと原料混合粉末をふるい分け、原料混合粉末をアルミナるつぼに充填して、電気炉にて９００℃〜１０００℃、２時間仮焼成した。
仮焼成を終えた原料混合粉末に反応促進剤（フラックス）として以下の原料を添加し、上記条件にて再度ボールミル混合を行った。
ホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）：０．０９３ｇ
ナイロンメッシュでアルミナボールと粉末をふるい分け、得られた粉末をアルミナるつぼに充填し、横型雰囲気管状炉にて焼成を行った。反応ガスとして窒素と水素の混合ガス（体積比率でＮ２：Ｈ２＝９６：４）を流し、１３００℃〜１５００℃の温度で２〜３時間焼成した。得られた蛍光体を乳鉢で粉砕し、ナイロンメッシュでふるった。
そして、反応性を高めるために、上記条件にて複数回焼成を行った。
【００１５】
ナイロンメッシュを通した蛍光体は、エタノールとガラスビーズを入れたポリエチレン製容器にて６０分〜１８０分間回転させ、解砕処理を行った。解砕処理後はナイロンメッシュを用いてガラスビーズと蛍光体が分散した溶液を分離した。蛍光体が分散したエタノール溶液をろ過し、乾燥させることで目的の蛍光体サンプルＳ１すなわち組成式（４−ａ−ｂ）ＳｒＯ・ａＢａＯ・ｂＥｕＯ・ｃＡｌ２Ｏ３（ａ＝０．１０、ｂ＝０．３、ｃ＝７）で表される蛍光体を得た。
【００１６】
また、ＳｒとＢａの配合比を変化させることで、下記表２に示す複数のサンプルＳ２〜Ｓ５についても上記と同様の製造方法により得ることができる。サンプルＳ２はＢａ量０．２、サンプル３はＢａ量０．５、サンプルＳ４はＢａ量０．７５、サンプルＳ５はＢａ量１．０である。
【００１７】
例えば原料例として、
炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ３）：３．５１３ｇ
炭酸バリウム（ＢａＣＯ３）：０．７３０ｇ
酸化ユーロピウム（Ｅｕ２Ｏ３）：０．３９０ｇ
α型酸化アルミニウム（α−Ａｌ２Ｏ３）：５．２７７ｇ
ホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）：０．０９３ｇ
とすることで、上記と同様の製造方法によりサンプルＳ３すなわち組成式（４−ａ−ｂ）ＳｒＯ・ａＢａＯ・ｂＥｕＯ・ｃＡｌ２Ｏ３（ａ＝０．５０、ｂ＝０．３、ｃ＝７）で表わされる蛍光体を得ることができる。
【００１８】
（結晶構造の確認）
粉末Ｘ線回折により結晶構造の確認を行った。図１（上）にサンプルＳ３（Ｂａ量０．５）の粉末Ｘ線回折パターンを示す。また、参考のために、図１（下）にＩＣＳＤ（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  Ｄａｔａｂａｓｅ）の＃８８５２７に登録されている既知のＳｒ４Ａｌ１４Ｏ２５の粉末Ｘ線回折パターンを示した。
図１の上下の対比によって、Ｓｒの一部をＢａに置換した蛍光体がＳｒ４Ａｌ１４Ｏ２５と同一の結晶構造を有する斜方晶系の単一結晶構造物であることが分かる。
【００１９】
（発光特性）
日本分光株式会社製の分光光度計ＦＰ−６５００を用いて発光スペクトル、励起スペクトルの測定を行った。また、同社製の積分球ユニットにて吸収率、内部量子効率、外部量子効率の測定を行った。
【００２０】
なお、本発明に係る蛍光体と比較対象である従来例に係る蛍光体（比較例）は、具体的に以下の原料例である。
炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ３）：４．３７８ｇ
酸化ユーロピウム（Ｅｕ２Ｏ３）：０．１３３ｇ
α型酸化アルミニウム（α−Ａｌ２Ｏ３）：５．３９６ｇ
ホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）：０．０９４ｇ
すなわち、実施例１に係る発明の特徴であるＳｒの一部がＢａに置換されていないものである。上記の原料例により製造することで、比較例１の蛍光体を得ることができる。
【００２１】
【表１】
2015086299.tif 000003
【００２２】
また、本発明者らは、このような従来例に係る蛍光体において、Ｅｕ量を調整することで内部量子効率及び外部量子効率の優れた蛍光体が得られることを見出した。表１に示す比較例１〜比較例６は、従来例の蛍光体（（４−ｂ）ＳｒＯ・ｂＥｕＯ・ｃＡｌ２Ｏ３）において、Ｅｕ量を０．１〜１．０とした時の諸特性（吸収率、内部量子効率、外部量子効率）を示したものである。比較例１はＥｕ量が０．１、比較例２はＥｕ量が０．２、比較例３はＥｕ量が０．３、比較例４はＥｕ量が０．５、比較例５はＥｕ量が０．７５、比較例６はＥｕ量が１．０である。
このように、Ｅｕ量を変化させた複数のサンプル（比較例１〜比較例６）を作成し実験及び検証した。
【００２３】
非特許文献１のｐ．１８には、蛍光ランプで用いる場合、Ｅｕ量は０．２０よりも低濃度で使用することが好ましいと記されている。しかし、本発明者らの実験によると、近紫外〜可視光励起においてはＥｕ量が高い方が好ましい。比較例３に示すＥｕ量が０．３の蛍光体の内部量子効率は７２％、外部量子効率は４３％であり、比較例１〜比較例６のうちで最も高い数値を示した。そのため、本発明に係る蛍光体と従来例における蛍光体の対比は、以降、Ｅｕ量０．３の場合について実施している。
【００２４】
表２は、実施例１に係る蛍光体において、４５０ｎｍ励起におけるＢａ置換量を変化させた際の量子効率を示す。Ｂａ量は０．１０〜１．００まで変化させ、複数のサンプルＳ１〜Ｓ５（Ｓ１：Ｂａ量０．１、Ｓ２：Ｂａ量０．２、Ｓ３：Ｂａ量０．５、Ｓ４：Ｂａ量０．７５、Ｓ５：Ｂａ量１．０）を準備した。吸収率と内部量子効率の積である外部量子効率について比較例３（Ｅｕ量：０．３）と比較した場合、サンプルＳ１〜Ｓ４はほぼ同等であるが、Ｓ５は若干低い値を示した。
【００２５】
【表２】
2015086299.tif 000004
【００２６】
（温度特性）
表３は、サンプルＳ１〜Ｓ５の４５０ｎｍ励起における温度特性を示す。温度２５℃で測定した発光スペクトルの積分強度を１００％として、５０℃〜１５０℃における発光スペクトルの積分強度を相対強度（％）として示したものである。
【００２７】
【表３】
2015086299.tif 000005
【００２８】
表３を見ると、比較例３の温度特性は、２５℃を１００％とした際に、１００℃で７９％、１２５℃で５８％、１５０℃で３６％と、１００℃を越えたあたりから著しく発光スペクトルの相対強度が低下していることが分かる。それに対し、サンプルＳ１では１００℃で８４％、１２５℃で６３％、１５０℃で４２％と比較例３よりも発光スペクトルの相対強度の低下が抑制されていることが分かる。すなわち、サンプルＳ１は、比較例３よりも温度特性が良い。サンプルＳ２及びサンプルＳ３についても同様である。また、サンプルＳ４においては、１００℃における発光スペクトルの相対強度は比較例３より低いが、１２５℃及び１５０℃では比較例３よりも高くなっている。そのため、１５０℃付近の温度特性は比較例３よりサンプルＳ４の方が良い。なお、Ｂａ量を１．０としたサンプルＳ５は、１５０℃における発光スペクトルの相対強度は、比較例３と同等であった。よって、特に好ましいＢａ量は、０．５以下の範囲である。
【００２９】
（実施例２）
組成式（４−ｂ）ＳｒＯ・ｂＥｕＯ・ｃＡｌ２Ｏ３・ｚＢｉ２Ｏ３の蛍光体を作成した。具体的な原料例は下記のとおりである。
炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ３）：４．１２９ｇ
酸化ユーロピウム（Ｅｕ２Ｏ３）：０．３９７ｇ
α型酸化アルミニウム（α−Ａｌ２Ｏ３）：５．３６４ｇ
酸化ビスマス（Ｂｉ２Ｏ３）：０．０１８
ホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）：０．０９３ｇ
【００３０】
なお、具体的な製造方法については実施例１と同様であるため省略するが、このようにして、目的の蛍光体サンプルS６すなわち組成式（４−ｂ）ＳｒＯ・ｂＥｕＯ・ｃＡｌ２Ｏ３・ｚＢｉ２Ｏ３（ｂ＝０．３、ｃ＝７、ｚ＝０．０１）で表わされる蛍光体を得た。
【００３１】
また、Ｂｉの添加量を変化させることで、下記表４に示す複数のサンプルＳ７〜Ｓ１１についても上記と同様の製造方法により得ることができる。サンプルＳ７はＢｉ量０．０５、サンプルＳ８はＢｉ量０．１、サンプルＳ９はＢｉ量０．２、サンプルＳ１０はＢｉ量０．５、サンプルＳ１１はＢｉ量１．０である。
【００３２】
（結晶構造の確認）
実施例１と同様に、粉末Ｘ線回折により結晶構造の確認を行った結果を図２に示す。図２（上）にサンプルＳ７（Ｂｉ＝０．０５）の粉末Ｘ線回折パターンを示す。図２（下）は図１（下）と同じＩＣＳＤの＃８８５２７であり、図２の上下の対比によって、Ｂｉを添加してもＳｒ４Ａｌ１４Ｏ２５と同一の結晶構造を有する斜方晶系の単一結晶構造物であることが分かる。
【００３３】
（発光特性）
表４は、４５０ｎｍ励起におけるＢｉ添加量を変化させた場合の実施例２に係る蛍光体の量子効率を示す。実施例１と同様に、日本分光株式会社製の分光光度計ＦＰ−６５００を用いて発光スペクトル、励起スペクトルの測定を行った。また、同社製の積分球ユニットにて吸収率、内部量子効率、外部量子効率の測定を行った。
【００３４】
【表４】
2015086299.tif 000006
【００３５】
表４を見ると、吸収率と内部量子効率の積である外部量子効率について比較例３と比較した場合、サンプルＳ６〜Ｓ１０はほぼ同等である。一方、サンプルＳ１１は著しく低い値を示している。
【００３６】
（温度特性）
実施例２に係る蛍光体サンプルＳ６〜Ｓ１１の４５０ｎｍ励起における温度特性について比較例３と比較したものを表５に示す。表５は、表３と同様に温度２５℃で測定した発光スペクトルの積分強度を１００％として、５０℃〜１５０℃における発光スペクトルの積分強度を相対強度（％）として示したものである。サンプルＳ６〜Ｓ１１の１００℃から１５０℃における発光スペクトルの相対強度は、いずれも比較例３と比べ、同等以上の値を示している。このことから、従来例に係る蛍光体にＢｉを添加することにより、温度特性が改善されたことがわかる。
しかし、表４のサンプルＳ１１に見られるとおり、Ｂｉ添加量が多くなると発光強度が弱くなるため、実使用においては、Ｂｉ量は０．５を超えない範囲が好ましい。さらに、表５に示したように、温度特性の観点からもより好ましいＢｉ量は０．２以下の範囲である。
【００３７】
【表５】
2015086299.tif 000007
【００３８】
（実施例３）
組成式（４−ａ−ｂ）ＳｒＯ・ａＢａＯ・ｂＥｕＯ・ｃＡｌ２Ｏ３・ｚＢｉ２Ｏ３で表されるアルミン酸塩蛍光体を作成した。この蛍光体は、従来例に係る蛍光体のＳｒの一部をＢａに置換し、さらにＢｉが添加された構造となっている。具体的な原料例は下記のとおりである。
炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ３）：４．００３ｇ
炭酸バリウム（ＢａＣＯ３）：０．１４８ｇ
酸化ユーロピウム（Ｅｕ２Ｏ３）：０．３９５ｇ
α型酸化アルミニウム（α−Ａｌ２Ｏ３）：５．３４５ｇ
酸化ビスマス（Ｂｉ２Ｏ３）：０．０１７ｇ
ホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）：０．０９３ｇ
【００３９】
また、具体的な製造方法については実施例１と同様であるため省略するが、このようにして、目的の蛍光体サンプルS１２すなわち組成式（（４−ａ−ｂ）ＳｒＯ・ａＢａＯ・ｂＥｕＯ・ｃＡｌ２Ｏ３・ｚＢｉ２Ｏ３（ａ＝０．１、ｂ＝０．３、ｃ＝７、ｚ＝０．０５）で表わされる蛍光体を得た。
【００４０】
（発光特性）
表６は、４５０ｎｍ励起における実施例３に係る蛍光体の量子効率を示す。実施例１と同様に。日本分光株式会社製の分光光度計ＦＰ−６５００を用いて発光スペクトル、励起スペクトルの測定を行った。また、同社製の積分球ユニットにて吸収率、内部量子効率、外部量子効率の測定を行った。
【００４１】
【表６】
2015086299.tif 000008
【００４２】
表６を見ると、実施例３に係る蛍光体サンプルＳ１２は、比較例３、サンプルＳ１及びサンプルＳ７と比べても外部量子効率は同等の値を示している。
【００４３】
（温度特性）
実施例３に係る蛍光体サンプルＳ１２の４５０ｎｍ励起における温度特性について比較例３、サンプルＳ１及びサンプルＳ７と比較したものを表７に示す。表７は、表３と同様に温度２５℃で測定した発光スペクトルの積分強度を１００％として、５０℃〜１５０℃における発光スペクトルの積分強度を相対強度（％）として示したものである。サンプルＳ１２の１００℃から１５０℃における発光スペクトルの相対強度は、比較例３と比べ、いずれも大きな値を示している。このことから、実施例３に係る蛍光体は、温度特性が改善されたことがわかる。
また、実施例３に係る蛍光体（Ｓ１２）は、実施例１に係る蛍光体（Ｓ１）及び実施例２に係る蛍光体（Ｓ２）と比べても、１００℃から１５０℃における発光スペクトルの相対強度は同等以上の値であることから、実施例1及び実施例２に係る蛍光体よりも温度特性が良いことが分かる。これは、Ｂａ若しくはＢｉそれぞれを加えたものと比べると、両者を同時に加えた方が相乗効果を得られるためである。
【００４４】
【表７】
2015086299.tif 000009
【００４５】
（実施例４）
実施例１〜３に係る蛍光体を用いた発光装置を図３に示す。ここでは実施例３に係る蛍光体の例で示すが、実施例１及び実施例２に係る蛍光体も同様に適用することが可能である。
発光装置１は、図３に示すように、近紫外から可視領域の光を出射する発光素子１０と、（４−ａ−ｂ）ＳｒＯ・ａＢａＯ・ｂＥｕＯ・ｃＡｌ２Ｏ３・ｚＢｉ２Ｏ３（ａ＝０．１、ｂ＝０．３、ｃ＝７、ｚ＝０．０５）の組成式で表される蛍光体２１を含む蛍光体層２０とを備える。蛍光体２１は、発光素子１０の出射光の少なくとも一部又は全てを吸収して、前記発光素子の出射光の波長とは異なる波長へ変換し、可視光を放射する。
【００４６】
発光素子１０は、例えば波長が２００ｎｍ以上４７０ｎｍ程度の光を出射するものを用いることができる。好ましくは、波長が３００ｎｍ〜４７０ｎｍに主発光があるものがよく、さらに好ましくは３６０ｎｍ〜４７０ｎｍに主発光があるものである。発光素子１０には、ＬＥＤやレーザダイオードなどの半導体発光素子が採用可能である。
【００４７】
図３に示したように、発光素子１０は、上部よりも底部が狭い凹部を有するパッケージ３０の凹部底面に配置されている。パッケージ３０の凹部は、蛍光体層２０により充填されている。
【００４８】
パッケージ３０は、基板４０上に実装されている。図示を省略した電気配線が基板４０に配置されており、この電気配線に発光素子１０が電気的に接続されている。例えば発光素子１０がＬＥＤの場合、発光素子１０の正電極と負電極間に電圧を印加することにより発光素子１０に駆動電流が流れる。これにより、発光素子１０は光を出射する。発光素子１０をパッケージ３０の凹部底面に配置することにより、出力光Ｌの指向性が向上する。
【００４９】
また、図４には室温時における比較例３と実施例１〜３に係る蛍光体（サンプルＳ１、Ｓ７、Ｓ１２）の波長に対する発光強度を示す。実施例１〜３に示した蛍光体は、いずれも４９０ｎｍ〜５２０ｎｍ付近にピークを持ち、青緑色に発光する特徴を有している。そのため、実施例１〜３に係る蛍光体を白色発光装置に用いた場合、従来の白色発光装置（青色発光素子に緑色蛍光体及び赤色蛍光体を組み合わせのものが一般的に知られている）では不可能であった高演色性（Ｒａ＝９０以上）の発光装置を得ることができる。
【００５０】
このように、本発明はここでは記載していない様々な実施形態等を含むことは勿論であ
る。したがって、本発明の技術的範囲は上記の説明から妥当な特許請求の範囲に係る発明
特定事項によってのみ定められるものである。
【符号の説明】
【００５１】
１…発光装置
１０…発光素子
２０…蛍光体層
２１…蛍光体
３０…パッケージ
４０…基板
Ｌ…出力光
【図１】
2015086299.tif 000010
【図２】
2015086299.tif 000011
【図３】
2015086299.tif 000012
【図４】
2015086299.tif 000013