(57)【要約】      （修正有）【課題】セルロースエステルを含む樹脂組成物を射出成形しても、良質の成形品を製造できる射出成形方法、射出成形品及び射出成形に適した樹脂組成物を提供する。【解決手段】（ａ）セルロースエステルと、（ｂ）９，９−ビスアリールフルオレン骨格を有するフルオレン系化合物とを含み、（ａ）セルロースエステル（セルローストリアセテートなど）と（ｂ）フルオレン系化合物との重量割合が、前者／後者＝９０／１０〜７０／３０であり、かつ（ａ）セルロースエステルと（ｂ）フルオレン系化合物との総量１００重量部に対して、（ｃ）安定化剤０．０１〜０．５重量部を含む樹脂組成物をペレット化温度２４０〜２９０℃及び平均滞留時間１０〜６００秒の条件で溶融混練してペレット化した後、射出成形する、射出成形品の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）セルロースエステルと、（ｂ）９，９−ビスアリールフルオレン骨格を有するフルオレン系化合物とを含む樹脂組成物を射出成形法する方法であって、（ａ）セルロースエステルと（ｂ）フルオレン系化合物との重量割合が、前者／後者＝９０／１０〜７０／３０であり、かつ（ａ）セルロースエステルと（ｂ）フルオレン系化合物との総量１００重量部に対して、（ｃ）安定化剤０．００１〜０．５重量部を含む樹脂組成物を、ペレット化温度２４０〜２９０℃及び平均滞留時間１０〜６００秒の条件で溶融混練してペレット化した後、射出成形する方法。
【請求項２】
（ａ）セルロースエステルが（a1）平均置換度２．５〜３のセルローストリアセテートであり、（ｂ）フルオレン系化合物が（b1）９，９−ビス（ヒドロキシアリール）フルオレン類及び／又は（b2）９，９−ビス（ヒドロキシアルコキシアリール）フルオレン類であり、（ｃ）安定化剤が、（c1）ヒンダードフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤との組合せ、及び（c2）ヒンダードフェノールリン系酸化防止剤から選択された少なくとも一種である請求項１記載の方法。
【請求項３】
（ａ）セルローストリアセテートと（ｂ）フルオレン系化合物との重量割合が、前者／後者＝８７．５／１２．５〜７５／２５であり、かつ（ａ）セルローストリアセテートと（ｂ）フルオレン系化合物との総量１００重量部に対して、（ｃ）安定化剤０．０１〜０．３重量部を含む樹脂組成物を、不活性ガスを流通させることなく、ペレット化温度２５０〜２８５℃及び平均滞留時間１０〜２４０秒の条件でペレット化する請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
樹脂組成物を溶融混練温度Ｔで溶融混練してペレットを調製し、このペレットを、溶融混練温度Ｔよりも低い温度で射出成形する請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の方法で成形された射出成形品。
【請求項６】
厚み４ｍｍにおいて、イエローインデックスが５〜１５０である請求項５記載の射出成形品。
【請求項７】
幅１０ｍｍ×長さ８０ｍｍ×厚み４ｍｍの試験片において、引張弾性率が２〜５．５ＭＰａ、引っ張り強度が７０〜１２０ＭＰａ、曲げ強度が８０〜１４０ＭＰａ、アイゾット衝撃強度が６０〜１００ｋＪ／ｍ2である請求項５又は６記載の射出成形品。
【請求項８】
（ａ）セルロースエステルと、（ｂ）９，９−ビスアリールフルオレン骨格を有するフルオレン系化合物とを含み、予めペレット化して射出成形するための樹脂組成物であって、（ａ）セルロースエステルと（ｂ）フルオレン系化合物との重量割合が、前者／後者＝９０／１０〜７０／３０であり、かつ（ａ）セルロースエステルと（ｂ）フルオレン系化合物との総量１００重量部に対して、（ｃ）安定化剤０．００１〜０．５重量部を含む樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂成分としてセルロースエステルを含む樹脂組成物、この樹脂組成物を射出成形する方法、並びに射出成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
セルロースエステルは、光学的特性及び耐熱性に優れているものの、熱分解温度と、融点又は軟化点とが近く、溶融流動性が低いため、熱成形性に劣り、射出成形には適さない。そのため、セルロースエステルは、通常、流延法（キャスト法）によりフィルム成形され、光学フィルムなどに利用されている。しかし、光学フィルムの調製工程で生じる不良品や不要物の再利用が望まれているものの、熱成形性に劣るためか、セルロースエステルのリサイクルが十分に行われていない。
【０００３】
特開２００７−５１３０４号公報（特許文献１）には、射出成形などの溶融成形に適した組成物として、アセチル基置換度が０．９〜２．９のセルロースアセテート１００重量部に対して、可塑剤としての２種類のグリセリンアシレート５〜１００重量部及び有機充填剤５〜２００重量部を含む樹脂組成物が記載されている。しかし、この組成物は、低分子量の可塑剤を含むため、成形品から可塑剤がブリードアウトする可能性がある。さらに、セルロースエステルを含む樹脂組成物を射出成形すると、黄変又は褐変し、機械的強度が著しく低下した成形品しか得られない。特に、セルロースアセテートのアセチル化度が高くなると、射出成形品の特性が著しく損なわれる。
【０００４】
セルロースエステルの成形性を改善するため、特開２００９−４０８６８号公報（特許文献２）には、セルロースエステルを二塩基酸で修飾する方法が提案されている。特開２０１２−２５５１４２号公報（特許文献３）には、セルロースアセテートのヒドロキシル基に所定の高分子化合物残基（グリシジル基を有するアクリル系高分子）が結合してエーテル基を形成したセルロースアセテートエーテル化合物と、ホスファイト、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、及びイオウ化合物から選択された安定化剤とを含有する樹脂組成物が開示されている。しかし、これらの方法では、セルロースエステルを修飾する必要があるとともに、セルロースエステルに比べて、修飾されたセルロースエステル誘導体の特性も低下する。
【０００５】
特開２０１２−２１１２５２号公報（特許文献４）には、セルローストリアセテートと９，９−ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシアリール）フルオレン類とを含む組成物を溶融混合し、フィルム成形し、延伸性に優れたフィルムを得ることが記載されている。この文献には、セルローストリアセテート／９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン＝９５／５〜８０／２０（重量比）の組成物１００重量部に対してリン系酸化防止剤３重量部を添加して溶融混練し、ペレット状組成物をホットプレスしてフィルムを調製し、得られたフィルムを延伸したことが記載されている。さらに、特開２０１１−１４４３４４号公報（特許文献５）には、セルロース誘導体（セルロースアセテートなど）をフルオレン系化合物（９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンなど）で可塑化して溶融混練することにより、コンパウンド性、成形性及び／又は加工性を改善しつつ、成形体を製造することが記載されている。この文献には、フェノール系化合物、アミン系化合物、リン系化合物、イオウ系化合物、エポキシ系化合物から選択された安定化剤を含有させることも記載されている（請求項１０）。また、実施例では、セルロースアセテート１９０重量部、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン１０重量部、安定化剤２重量部又は６重量部を含む組成物を溶融混練し、ペレット状組成物をホットプレスしてシートを調製した例が記載され、窒素ガス流通下で混練すると着色が少なく透明性が高いことが記載されている。
【０００６】
しかし、これらの樹脂組成物は、多量の安定化剤を必要とする。そのため、成形品から安定化剤がブリードアウトする可能性があるとともに、成形品の特性（機械的特性など）が低下しやすい。特に、前記樹脂組成物を射出成形すると、成形品が大きく着色するとともに成形品に気泡が生成したり、安定化剤が気化又は分解し、成形品の外観品質や特性を損なうとともに、作業環境を損なう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−５１３０４号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開２００９−４０８６８号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】特開２０１２−２５５１４２号公報（特許請求の範囲）
【特許文献４】特開２０１２−２１１２５２号公報（特許請求の範囲、実施例）
【特許文献５】特開２０１１−１４４３４４号公報（特許請求の範囲、実施例７〜９）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明の目的は、樹脂成分としてセルロースエステルを含む樹脂組成物を射出成形しても、良質の成形品を製造できる射出成形方法、この方法で成形された射出成形品及び射出成形に適した樹脂組成物を提供することにある。
【０００９】
本発明の他の目的は、セルロースエステルのアシル化度（例えば、アセチル化度）が高くても、着色が少なく均一な射出成形品を製造できる射出成形方法、この方法で得られた射出成形品及び射出成形に適した樹脂組成物を提供することにある。
【００１０】
本発明のさらに他の目的は、発泡や脆化を防止でき、射出成形温度が変動しても、機械的強度の高い射出成形品を安定に射出成形できる射出成形方法、そのための樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、安定化剤の含有量が少なく、セルロースエステルのアシル化度が高いという、熱溶融成形により着色し易い系であっても、所定の条件で調製したペレット又はコンパウンドを用いると、安定に射出成形できるとともに、所定の条件で射出成形すると、着色を抑制できるとともに、均質で機械的強度の高い射出成形品を安定して製造できることを見いだし、本発明を完成した。
【００１２】
すなわち、本発明の方法では、（ａ）セルロースエステル（セルローストリアセテートなど）と、（ｂ）９，９−ビスアリールフルオレン骨格を有するフルオレン系化合物とを含む樹脂組成物を特定の条件でペレット化又はコンパウンド化し、射出成形する。この樹脂組成物の溶融混練により、均一なペレット又はコンパウンドが得られるペレット化温度（均一なペレット又はコンパウンドを成形可能なダイ部の樹脂温度）を低下できるという観点から、（ｂ）フルオレン系化合物の配合量は多いほど好ましいものの、一方で（ｂ）フルオレン系化合物の配合量が多いほど、得られる成形体の物性が低下する。また、安定化剤により樹脂成分の劣化を抑制できる。そのため、前記樹脂組成物において、（ａ）セルロースエステルと（ｂ）フルオレン系化合物との重量割合は、前者／後者＝９０／１０〜７０／３０（例えば、８７．５／１２．５〜７５／２５）程度であり、（ａ）セルロースエステルと（ｂ）フルオレン系化合物との総量１００重量部に対して、（ｃ）安定化剤０．００１〜０．５重量部（例えば、０．０１〜０．３重量部）を含んでいてもよい。（ａ）セルロースエステルは（a1）平均置換度２．５〜３のセルローストリアセテートであってもよく、（ｂ）フルオレン系化合物は、（b1）９，９−ビス（ヒドロキシアリール）フルオレン類及び／又は（b2）９，９−ビス（ヒドロキシアルコキシアリール）フルオレン類であってもよい。また、（ｃ）安定化剤は、（c1）ヒンダードフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤との組合せ、及び（c2）ヒンダードフェノールリン系酸化防止剤から選択された少なくとも一種であってもよい。
【００１３】
このような樹脂組成物を、ペレット化温度２４０〜２９０℃及び平均滞留時間１０〜６００秒の条件で溶融混練し、ペレット化した後、射出成形できる。この方法において、樹脂組成物は、分解を抑制するという観点から、ペレット化温度２５０〜２８５℃及び平均滞留時間１０〜２４０秒の条件で溶融混練してペレット化するのが好ましい。このようなペレット化工程を経て射出成形すると、不活性ガスを流通させることなく、良質のペレットを得ることができ、このペレットを用いて射出成形すると、良質の射出成形品を調製できる。
【００１４】
また、前記樹脂組成物において、（ａ）セルロースエステル（セルローストリアセテートなど）と、（ｂ）フルオレン系化合物との相溶性が高いため、ペレット化前の（ａ）セルロースエステル（セルローストリアセテートなど）と比較して、前記ペレットの融点が低下する。そのため、本発明では、前記脂組成物を溶融混練温度Ｔで溶融混練してペレット状組成物を調製（コンパウンド化）することにより、前記ペレット化の溶融混練温度Ｔよりも低い温度で前記ペレットを射出成形可能である。すなわち、前記組成のペレットでは、（ａ）セルロースエステルの分解温度域（２９０℃程度）よりも低い温度での成形が可能となる。
【００１５】
本発明は、前記射出成形法で成形された射出成形品も包含する。この射出成形品は着色が少なく、例えば、厚み４ｍｍの射出成形品において、イエローインデックスが５〜１５０程度であってもよい。射出成形品は、機械的強度も高く、例えば、幅１０ｍｍ×長さ８０ｍｍ×厚み４ｍｍの試験片において、引張弾性率は２〜５．５ＭＰａ、引っ張り強度は７０〜１２０ＭＰａ、曲げ強度は８０〜１４０ＭＰａ、アイゾット衝撃強度は６０〜１００ｋＪ／ｍ2程度であってもよい。
【００１６】
本発明は、さらに、予めペレット化して射出成形するのに適した樹脂組成物、すなわち、（ａ）セルロースエステルと、（ｂ）９，９−ビスアリールフルオレン骨格を有するフルオレン系化合物とを含み、（ａ）セルロースエステル（セルローストリアセテートなど）と（ｂ）フルオレン系化合物との重量割合が、前者／後者＝９０／１０〜７０／３０であり、かつ（ａ）セルロースエステルと（ｂ）フルオレン系化合物との総量１００重量部に対して、（ｃ）安定化剤０．０１〜０．５重量部を含む樹脂組成物も包含する。
【００１７】
本明細書において、「ペレット化された樹脂組成物」を「ペレット」又は「コンパウンド」と称する場合があり、両者を同義に用いる。また、「滞留時間」とは、押出機内に充填される樹脂量［ｇ］を、１分間当たりの樹脂の吐出量［ｇ／分］で除することにより算出され、平均滞留時間を意味する。「溶融混練温度Ｔ」とは樹脂組成物をペレット化する際のシリンダー温度の最大値を指し、「ペレット化温度」とは、樹脂組成物から均一なペレットを生成可能な温度、例えば、押出機に接続されたダイから、溶融混練物が均一に流動して連続的に押し出し可能なダイ部の樹脂温度を意味する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明では、樹脂成分としてセルロースエステルを含む樹脂組成物を射出成形しても、所定の条件でペレット化された樹脂組成物を用い、射出成形するため、良質の成形品を製造できる。また、セルロースエステルのアシル化度（例えば、アセチル化度）が高くても、着色が少なく均一な射出成形品を製造できる。さらには、射出成形での発泡や脆化を防止でき、機械的強度の高い射出成形品を製造できる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】図１は「ＢＰＥＦ」含有量とペレット化温度との関係を示すグラフである。
【図２】図２は押出機内の滞留時間とペレット成形品の透過率との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の樹脂組成物は射出成形に適しており、樹脂成分としてのセルロースエステルと所定のフルオレン系化合物と安定化剤とを含んでいる。
【００２１】
［セルロースエステル］
セルロースエステルは、セルロースジアセテート（ＤＡＣ）、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）などのセルロースアセテート；セルロースプロピオネート、セルロースブチレートなどのセルロースＣ3-5アシレート；セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）などのセルロースアセテートＣ3-5アシレートなどであってもよい。これらのセルロースエステルは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２２】
好ましいセルロースエステルは、セルロースアセテート、特にセルローストリアセテートである。セルロースエステル（例えば、セルロースアセテート）の平均置換度は、２〜３（平均アシル化度４８〜６３％）、特に２．５〜３（平均アシル化度５８〜６３％）であってもよい。本発明では、平均置換度（又はアセチル化度）の高いセルロースアセテート（例えば、平均アセチル化度５８〜６３％、特に６０％以上のセルローストリアセテート）であっても、射出成形できるとともに、着色が少なく、均一で機械的強度の高い射出成形品を製造できる。なお、セルロースアセテートは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２３】
樹脂成分は、セルロースエステルで構成すればよく、セルロースアセテート（特にセルローストリアセテート）と、他のセルロースエステル［例えば、セルロースＣ3-5アシレート、セルロースアセテートＣ3-5アシレートなど］とを組み合わせて構成してもよい。セルロースアセテート（特にセルローストリアセテート）の割合は、樹脂成分全体に対して、例えば、５０〜１００重量％、好ましくは７５〜１００重量％、さらに好ましくは８０〜１００重量％であってもよい。
【００２４】
本発明では、フルオレン系化合物と併用することにより、セルロースエステルの溶融流動性を大きく改善でき、溶融混練により、コンパウンド化できるとともに、成形品を精度よく射出成形できる。
【００２５】
［フルオレン系化合物］
（ｂ）フルオレン系化合物は、９，９−ビスアリールフルオレン骨格を有していればよく、フルオレン系化合物を重合成分とする樹脂（例えば、ポリエステル樹脂などの熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂）であってもよく、低分子フルオレン系化合物、例えば、下記式（１）で表される化合物であってもよい。
【００２６】
【化１】
2015086254.tif 000002
【００２７】
（式中、Ａは芳香族炭化水素環を示し；Ｘ1は、ヒドロキシル基、エポキシ含有基、メルカプト基、アミノ基又はＮ−置換アミノ基を示し；Ｒ1はアルキレン基を示し；Ｒ2は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基又はＮ−置換アミノ基を示し；Ｒ3は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基又はＮ−置換アミノ基を示し；ｋは０又は１以上の整数を示し；ｍは１〜３の整数を示し；ｎ及びｐは、同一又は異なって、０〜４の整数を示す。）
前記式（１）で表されるフルオレン系化合物において、環Ａ、アルキレン基Ｒ1、置換基Ｒ2及びＲ3、繰り返し単位ｋ、置換基の数に対応する係数ｍ、ｎ及びｐの詳細については、前記特許文献４及び特許文献５を参照できる。
【００２８】
例えば、環Ａで表される芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、縮合多環式芳香族炭化水素環（例えば、インデン環、ナフタレン環などの縮合二環式炭化水素環、アントラセン環、フェナントレン環などの縮合三環式炭化水素環など）が挙げられる。フルオレンの９位に対する環Ａの結合手の位置は、特に限定されず、例えば、ナフタレン環では、１−位（１−ナフチル基）、２−位（２−ナフチル基）などであってもよい。
【００２９】
Ｘ1は、例えば、ヒドロキシル基、エポキシ含有基（エポキシ基、グリシジルオキシ基など）、メルカプト基、アミノ基又はＮ−置換アミノ基［例えば、メチルアミノ基などのＮ−モノＣ1-4アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジＣ1-4アルキルアミノ基、ヒドロキシエチルアミノ基などのＮ−モノヒドロキシＣ1-4アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシＣ1-4アルキルアミノ基など］などが例示できる。
【００３０】
基Ｒ1で表されるアルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、１，２−ブタンジイル基、テトラメチレン基などのＣ2-6アルキレン基が挙げられる。好ましいアルキレン基は、Ｃ2-4アルキレン基（例えば、Ｃ2-3アルキレン基）、特に、エチレン基である。２つの環Ａに結合するオキシアルキレン基の種類は、異なっていてもよいが、通常、同一である場合が多い。なお、ｋが２以上の整数である場合、２つの環Ａに結合する各オキシアルキレンユニットにおいて、アルキレン基の種類は、異なっていてもよいが、通常、同一である場合が多い。また、２つの環Ａにおいて、基Ｒ1の種類は異なっていてもよいが、同一である場合が多い。各係数ｋは、０〜１５（例えば、０〜１０）程度の範囲から選択でき、０〜６、好ましくは０〜４（例えば、０〜３）、さらに好ましくは０〜２、特に、０又は１である。
【００３１】
環Ａにおける基−（ＯＲ1）k−Ｘ1の置換位置は特に制限されず、例えば、環Ａがベンゼン環及びｍが１であるとき、フルオレン骨格の９位との結合位置（１位）に対して、２位、３位又は４位のいずれであってもよく、ｍが２であるとき、上記置換位置は、２位及び４位、３位及び５位、３位及び４位であってもよい。また、環Ａがナフタレン環の場合には、環Ａとは直接結合したベンゼン環、又はこのベンゼン環に隣接するベンゼン環に置換してもよい。
【００３２】
Ｒ2及びＲ3で表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基などのＣ1-6アルキル基（好ましくはＣ1-4アルキル基、さらに好ましくはＣ1-3アルキル基、特にメチル基又はエチル基など）、シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロへキシル基などのＣ5-8シクロアルキル基（好ましくはＣ5-6シクロアルキル基など）、アリール基としては、例えば、フェニル基、アルキルフェニル基（トリル基、２−メチルフェニル基、キシリル基などのモノ又はジメチルフェニル基など）、ナフチル基などのＣ6-10アリール基などが例示でき、アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基などのＣ6-10アリール−Ｃ1-4アルキル基などが例示できる。
【００３３】
Ｒ2及びＲ3で表されるアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基などのＣ1-6アルコキシ基（好ましくはＣ1-4アルコキシ基、さらに好ましくはＣ1-3アルコキシ基など）などが例示でき、シクロアルコキシ基としては、シクロへキシルオキシ基などのＣ5-8シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基としては、フェノキシ基などのＣ6-10アリールオキシ基、アラルキルオキシ基としては、ベンジルオキシ基などのＣ6-10アリール−Ｃ1-4アルキルオキシ基などが例示できる。Ｒ2及びＲ3で表されるアルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基としては、前記アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基に対応する基が例示できる。
【００３４】
Ｒ2及びＲ3で表されるアシル基としては、アセチル基などのＣ2-7アシル基（Ｃ2-5アシル基など）などが例示でき、アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基などのＣ1-4アルコキシ−カルボニル基などが例示できる。Ｒ2及びＲ3で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示できる。
【００３５】
Ｒ2及びＲ3で表されるＮ−置換アミノ基としては、前記Ｘ1と同様に、Ｎ−一置換アミノ基［例えば、メチルアミノ、エチルアミノ基などのＮ−モノＣ1-6アルキルアミノ基（Ｎ−モノＣ1-4アルキルアミノ基など）、ヒドロキシエチルアミノ基などのＮ−モノヒドロキシＣ1-6アルキルアミノ基（Ｎ−モノヒドロキシＣ1-4アルキルアミノ基など）など］、Ｎ，Ｎ−二置換アミノ基［Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基などのジＣ1-6アルキルアミノ基（ジＣ1-4アルキルアミノ基など）、Ｎ，Ｎ−ジアシルアミノ基など］が例示できる。
【００３６】
なお、２つの環Ａにおいて、基Ｒ2の種類はそれぞれ同一又は異なっていてもよく、環Ａが複数の基Ｒ2を有する場合、Ｒ2の種類は同一又は異なっていてもよい。基Ｒ3の種類は、２つのベンゼン環において、それぞれ同一又は異なっていてもよく、ベンゼン環が複数の基Ｒ3を有する場合、Ｒ3の種類は、同一又は異なっていてもよい。さらに、係数ｎ及びｐは、それぞれ、好ましくは０〜３、さらに好ましくは０〜２の整数であってもよい。また、２つの環Ａにおいて、係数ｎはそれぞれ異なっていてもよいが、同一である場合が多い。係数ｐも、フルオレン骨格の２つのベンゼン環において、それぞれ同一又は異なっていてもよい。
【００３７】
好ましいフルオレン系化合物は、前記式（１）において、例えば、以下の環Ａ、アルキレン基Ｒ1、置換基Ｒ2及びＲ3、繰り返し単位ｋ、係数ｍ、ｎ及びｐを有する化合物である。
【００３８】
環Ａ：ベンゼン環又はナフタレン環（１−ナフタレン環、２−ナフタレン環など）
Ｘ1：ヒドロキシル基、エポキシ含有基、アミノ基、又はＮ−一置換アミノ基；好ましくはヒドロキシル基
Ｒ1：直鎖状又は分岐鎖状Ｃ2-4アルキレン基；好ましくは直鎖状又は分岐鎖状Ｃ2-3アルキレン基（エチレン基又はプロピレン基）
Ｒ2：直鎖状又は分岐鎖状アルキル基、アリール基、直鎖状又は分岐鎖状アルコキシ基、ハロゲン原子又はシアノ基；好ましくはＣ1-6アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子又はシアノ基；さらに好ましくは直鎖状又は分岐鎖状Ｃ1-4アルキル基又はフェニル基；特に直鎖状又は分岐鎖状Ｃ1-3アルキル基
Ｒ3：直鎖状又は分岐鎖状アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、直鎖状又は分岐鎖状アルコキシ基、メルカプト基、直鎖状又は分岐鎖状アルキルチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基又はＮ−一置換アミノ基；好ましくは直鎖状又は分岐鎖状Ｃ1-6アルキル基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基又はＮ−モノＣ1-6アルキルアミノ基；さらに好ましくは直鎖状又は分岐鎖状Ｃ1-4アルキル基、ヒドロキシル基；特に直鎖状又は分岐鎖状Ｃ1-3アルキル基
ｋ：０〜１０の整数；好ましくは０〜３の整数；さらに好ましくは０〜２の整数（例えば、０又は１）
ｍ：１又は２；好ましくは１
ｎ及びｐ：０〜３の整数；好ましくは０〜２の整数；さらに好ましくは０又は１。
【００３９】
代表的なフルオレン系化合物は、（ｂ１）９，９−ビス（ヒドロキシアリール）フルオレン類および（ｂ２）９，９−ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシアリール）フルオレン類から選択された少なくとも１種であってもよい。
【００４０】
（ｂ１）９，９−ビス（ヒドロキシアリール）フルオレン類としては、前記式（１）において環Ａがベンゼン環、ｋが０、Ｘ1がヒドロキシ基、ｍが１〜３である化合物、例えば、９，９−ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン（９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンなど）、９，９−ビス（モノ又はジＣ1-4アルキル−ヒドロキシフェニル）フルオレン（９，９−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレンなど）、９，９−ビス（Ｃ6-10アリール−ヒドロキシフェニル）フルオレン（９，９−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレンなど）、９，９−ビス（ジ乃至トリヒドロキシフェニル）フルオレン（９，９−ビス（３，４−ジヒドロキシフェニル）フルオレンなど）など；式（１）においてＡがナフタレン環、ｋが０、Ｘ1がヒドロキシ基、ｍが１〜３である化合物、例えば、上記化合物において、環Ａがナフタレン環である化合物、例えば、９，９−ビス（ヒドロキシナフチル）フルオレン（９，９−ビス（６−ヒドロキシ−２−ナフチル）フルオレンなど）などが例示できる。
【００４１】
（ｂ２）９，９−ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシアリール）フルオレン類としては、前記式（１）においてＡがベンゼン環、ｋが１以上（例えば、１〜４）、Ｘ1がヒドロキシ基、ｍが１〜３である化合物、例えば、９，９−ビス（ヒドロキシＣ2-4アルコキシフェニル）フルオレン（９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（「ＢＰＥＦ」など）、９，９−ビス（モノ又はジＣ1-4アルキル−ヒドロキシＣ2-4アルコキシフェニル）フルオレン（９，９−ビス［３−メチル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンなど）、９，９−ビス（Ｃ6-10アリール−ヒドロキシＣ2-4アルコキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス［ジ乃至トリ（ヒドロキシＣ2-4アルコキシ）フェニル］フルオレン］など；前記式（１）においてＡがナフタレン環、ｋが１以上（例えば、１〜４）、Ｘ１がヒドロキシ基、ｍが１〜３である化合物、例えば、９，９−ビス［ヒドロキシＣ2-4アルコキシナフチル］フルオレン（９，９−ビス［６−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−ナフチル］フルオレンなど）などが例示できる。
【００４２】
これらのフルオレン系化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。
【００４３】
（ａ）セルロースエステルと（ｂ）フルオレン系化合物との重量割合は、セルロースエステルの種類、溶融流動性、射出成形性及び射出成形品の特性などに応じて選択でき、通常、前者／後者＝９０／１０〜７０／３０、好ましくは８７．５／１２．５〜７５／２５、さらに好ましくは８５／１５〜８０／２０程度であり、８７．５／１２．５〜７７．５／２２．５（例えば、８７．５／１２．５〜８２．５／１７．５）程度であってもよい。フルオレン系化合物の量が少ないと、溶融流動性、射出成形性が低下し、多すぎると、射出成形品の外観品質だけでなく機械的強度も低下しやすい。
【００４４】
なお、フルオレン系化合物の含有量が少ないと、溶融混練に高温を要し、セルロースエステルが分解しやすくなる。一方、所定量のフルオレン系化合物を含んでいると、溶融粘度を低下でき、混練及び成形温度を低下させて射出成形できる。特に、溶融開始温度（又は融点）を越えると、溶融開始温度（又は融点）よりも少し高い温度域でも高い溶融流動性を示すとともに、溶融開始温度（又は融点）を越えても、溶融粘度が余り大きく変動しない（温度応答性が小さい）。そのため、予め溶融混練されたペレット状樹脂組成物を用いると、溶融混練温度よりも低い温度で、しかも射出成形温度が変動しても、安定に射出成形できる。なお、セルロースエステルがセルローストリアセテートであるとき、セルロースエステルとＢＰＥＦとの重量割合が９０／１０の組成物の融点は、２８２℃程度であり、前記重量割合が８０／２０の組成物の融点は、２７３℃程度であり、前記重量割合が７０／３０の組成物の融点は、２６４℃程度である。
【００４５】
［安定化剤］
本発明では、樹脂組成物が少量の安定化剤を含んでいても、所定の条件で射出成形することにより、高品質の成形品を製造できる。安定化剤としては、フェノール系化合物、リン系化合物、アミン系化合物、イオウ系化合物などが例示できる。好ましい安定化剤は、酸化防止剤及び／又は熱安定化剤（耐熱安定剤）である。なお、酸化防止剤は、その種類によって熱安定化剤（耐熱安定剤）として機能する場合がある。
【００４６】
フェノール系化合物（フェノール系酸化防止剤）としては、ｔ−ブチル基とフェノール性ヒドロキシル基とを有するヒンダードフェノール系化合物、例えば、（ｔ−ブチルフェノール）プロピオン酸エステル類［（オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６」）、１，６−ヘキサンジオール ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（「ＩＲＧＡＮＯＸ ２５９」）、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］（「ＩＲＧＡＮＯＸ ２４５」）、ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（「ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０」）、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジンなど）］；アルカンビス又はトリス（ｔ−ブチルフェノール）類［２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチル）フェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタンなど］；トリス（ｔ−ブチルフェノール）ベンゼン類［１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゼン（「ＩＲＧＡＮＯＸ １３３０」）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなど］；トリス（ｔ−ブチルフェノール）イソシアヌレート類［トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（「ＩＲＧＡＮＯＸ ３１１４」）、トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−Ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオンなど］；（メタ）アクリロイル基を有するヒンダードフェノール系化合物、例えば、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレート（住友化学（株）製「ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＧＳ」）、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレートなどが挙げられる。
【００４７】
リン系化合物（リン系酸化防止剤、リン系耐熱安定剤）としては、ｔ−ブチルフェニル基を有するヒンダードフェノールリン系酸化防止剤、例えば、ジエチル （３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＭＯＤ ２９５」）、エチル ジ（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート（「ＩＲＧＡＦＯＳ ３８」）、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフィン（住友化学（株）製、「ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＧＰ」）など；ｔ−ブチルフェニル基を有するリン系酸化防止剤、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＦＯＳ １６８」）、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンホスファイト、３，９−ビス（オクタデシルオキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスフアスピロ［５，５］ウンデカン（アデカ社製「アデカスタブ ＰＥＰ−８」）、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスフアスピロ［５，５］ウンデカン（「アデカスタブ ＰＥＰ−３６／３６Ａ」）、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）２−エチルヘキシルホスファイト（「アデカスタブ ＨＰ−１０」）などが例示できる。また、リン系化合物には、リン系耐熱安定剤、例えば、アリールホスファイト類（トリフェニルホスァイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイトなど）；アリールホスフィン類（トリ−２，４−ジメチルフェニルホスフィン、トリ−２，４，６−トリメチルフェニルホスフィン、トリ−ｏ−トリルホスフィン、トリ−ｍ−トリルホスフィン、トリ−ｐ−トリルホスフィン、トリ−ｏ−アニシルホスフィン、トリ−ｐ−アニシルホスフィンなど）も含まれる。
【００４８】
アミン系化合物（又はアミン系酸化防止剤）としては、例えば、ヒンダードアミン系化合物（ＨＡＬＳ）［テトラカルボン酸ピペリジルエステル類（例えば、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステルなど）；ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］など］；ナフチルアミン系化合物（フェニル−α−ナフチルアミンなど）；ジフェニルアミン系化合物（ｐ−イソプロポキシジフェニルアミンなど）；ｐ−フェニレンジアミン系化合物（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンなど）などが挙げられる。
【００４９】
イオウ系化合物（イオウ系酸化防止剤）としては、チオエーテル系酸化防止剤、例えば、３，３’−チオビスプロピオン酸ジラウリルエステル、３，３’−チオビスプロピオン酸ジオクタデシルエステル、２，２−ビス［［３−（ドデシルチオ）−１−オキシプロポキシ］メチル］プロパン−１，３−ジイルビス［３−（ドデシルチオ）プロピオネート］（アデカ社製「ＡＯ−４１２Ｓ」）などのチオビスプロピオン酸エステル；ｔ−ブチルフェノール基を有する酸化防止剤、例えば、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）などが例示できる。
【００５０】
これらの安定化剤は、単独で又は組み合わせて使用してもよい。好ましい安定化剤は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤であり、特に、（c1）ヒンダードフェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノールリン系酸化防止剤を含む）とリン系酸化防止剤（例えば、ｔ−ブチルフェニル基を有するリン系化合物）との組合せ、及び（c2）ヒンダードフェノールリン系酸化防止剤から選択された少なくとも一種が好ましい。前記組合せ（c1）において、ヒンダードフェノール系化合物と、リン系化合物との割合（重量比）は、例えば、前者／後者＝５／９５〜９５／５（例えば、１０／９０〜７０／３０）、好ましくは１５／８５〜６０／４０、さらに好ましくは２０／８０〜５０／５０（例えば、３０／７０〜３５／６５）程度であってもよい。このような組合せ（c1）の安定化剤は、例えば、「ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０」と「ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＧＰ」とを前記割合で混合して調製できる。
【００５１】
（c2）ヒンダードフェノールリン系酸化防止剤は、前記のように、例えば、「ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＧＰ」などとして入手できる。
【００５２】
好ましい安定化剤は、耐加水分解性に優れるリン含有酸化防止剤（ヒンダードフェノールリン系酸化防止剤（例えば、「ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ  ＧＰ」）、ｔ−ブチルフェニル基を有するリン系酸化防止剤）を含んでいる場合が多い。
【００５３】
安定化剤の割合は、セルロースエステル及びフルオレン系化合物の合計１００重量部に対して、例えば、０．００１〜０．５重量部（例えば、０．０１〜０．５重量部）、好ましくは０．０１〜０．４重量部、さらに好ましくは０．０５〜０．３重量部（例えば、０．１〜０．３重量部）程度であってもよく、０．０３〜０．１重量部程度であってもよい。安定化剤の割合が少なすぎると、射出成形品が着色したり不均一な成形品（例えば、気泡が混入した成形品）となりやすく、多すぎると、成形品の機械的特性を低下させる。
【００５４】
［他の成分］
本発明の樹脂組成物は、成形品の用途などに応じて、慣用の添加剤、例えば、光安定剤（紫外線吸収剤、耐光安定剤）、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、他の可塑剤、耐衝撃改良剤、充填剤、補強剤、分散剤、抗菌剤、滑剤などを含有していてもよい。これらの添加剤は単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００５５】
［射出成形用ペレットの調製および射出成形方法］
本発明では、フルオレン系化合物を併用することにより、アシル化度が高くてもセルロースエステルを高い溶融流動性で溶融混練でき、フルオレン系化合物の含有量が多くなるにつれて、溶融流動性が向上し、押出機内での滞留時間が長くても、セルロースエステルの劣化（分解など）を抑制できる。そのため、結晶性の高いセルロースエステル（特に、セルローストリアセテート）及び熱分解温度と融点又は軟化点とが近いセルロースエステル（特に、セルローストリアセテート）では、予めフルオレン系化合物を含む樹脂組成物を溶融混練して（コンパウンド化して）、成形温度（又は溶融粘度）を低下させた樹脂組成物（又はペレット、コンパウンド、ペレット状の樹脂組成物）を調製し、このペレットを上記セルロースエステルの分解温度より低い温度（成形温度）で射出成形するのが好ましい。前記樹脂組成物は、通常、均一なペレットを安定に成形可能なダイ部の樹脂温度（ペレット化温度）で溶融混練してペレット化又はコンパウンド化される。なお、溶融混練によるコンパウンドの調製には、慣用の混練機、例えば、押出機（一軸又は二軸押出機など）が使用できる。
【００５６】
前記押出機での樹脂組成物の溶融混練温度Ｔは、２６０〜３１０℃（例えば、２６５〜３０５℃）、好ましくは２７０〜３００℃、さらに好ましくは２７５〜２９５℃程度であってもよい。また、ペレット化温度は、２４０〜２９０℃（例えば、２５０〜２９０℃）、好ましくは２５０〜２８５℃（例えば、２５０〜２８０℃）、さらに好ましくは２５５〜２８５℃（例えば、２５５〜２８０℃）程度であってもよく、２６０〜２８５℃（例えば、２７０〜２８５℃）程度であってもよい。混練温度が低いと、均一なペレット又はコンパウンドの調製が困難となり、混練温度やペレット化温度が高すぎるとセルロースエステルが劣化しやすい。特に、２９０℃又はそれ以上の温度で溶融混練又は加工すると、セルロースエステル（セルロースアセテートなど）が分解し、有機酸（酢酸など）が急激に生成する。しかし、（ａ）セルロースエステルと（ｂ）フルオレン系化合物との重量割合を、前記割合（例えば、前者／後者＝９０／１０）とすると、温度２９０℃でもセルロースエステルの分解を抑制できる。そのため、溶融混練温度Ｔ及び／又はペレット化温度が２９０℃であっても安定してペレットを調製できる。また、ペレット化温度が低すぎると、ダイからの樹脂の吐出が不安定となり、詰まりが生じやすい。
【００５７】
本発明では、押出機内の樹脂組成物の平均滞留時間を大きくでき、平均滞留時間は、平均滞留時間は、１０〜６００秒（例えば、２０〜４００秒）程度の範囲から選択でき、通常、１０〜２４０秒（例えば、１５〜２２０秒）、好ましくは２０〜１８０秒（例えば、２５〜１５０秒）、さらに好ましくは３０〜１２０（例えば、３５〜９０秒）秒程度であってもよい。滞留時間が長すぎると、セルロースエステルが劣化し、射出成形品の特性が低下する。
【００５８】
また、ペレット（コンパウンド）は、不活性ガス（ヘリウム、窒素、アルゴンなど）の雰囲気下又は流通下で溶融混練して調製してもよいが、本発明では、不活性ガスを流通させなくても、ペレット（コンパウンド）の着色を効果的に抑制できる。
【００５９】
樹脂組成物のペレット化には、必要によりペレタイザーを用いてもよい。
【００６０】
このようにして調製されたペレット（コンパウンド）は、乾燥して射出成形に供することが好ましい。
【００６１】
射出成形温度は、前記ペレットの融点以上であってセルロースエステルの分解温度以下であればよいが、前記ペレットの融点よりも５℃〜３０℃高い温度、好ましくは５〜２０℃（例えば、７〜２０℃）、さらに好ましくは５〜１５℃（例えば、１０〜１５℃）程度高い温度であってもよい。
【００６２】
また、前記ペレット化によりペレットの融点を低下できるとともに溶融流動性を向上できるため、射出成形温度は、前記ペレット化のための溶融混練温度Ｔよりも低ければよく、例えば、溶融混練温度Ｔよりも２〜３０℃低い温度（Ｔ−（２〜３０）℃）、好ましくはＴ−（５〜２５）℃、さらに好ましくはＴ−（１０〜２０）℃程度であってもよい。
【００６３】
射出成形圧は、特に制限されず、例えば、０．５〜１００ＭＰａ、好ましくは１〜８０ＭＰａ、さらに好ましくは５〜５０ＭＰａ程度であってもよい。また、ゲート樹脂圧も特に制限されず、例えば、０．１〜３ＭＰａ、好ましくは０．３〜２ＭＰａ程度であってもよく、型締め力は、例えば、０〜１ｔ、好ましくは０．１〜０．８ｔ程度であってもよい。なお、ゲート位置やゲート数は、射出成形品の種類に応じて選択できる。
【００６４】
金型温度は、特に制限されず、例えば、２０〜１００℃、好ましくは３０〜８０℃（例えば、４０〜７０℃）程度であってもよい。
【００６５】
なお、射出成形には、インラインスクリュ型射出成形機などの射出成形機で金型内に樹脂組成物を注入して冷却する通常の射出成形の他、インサート成形、射出圧縮成形、２色成形、サンドイッチ成形、ガスアシスト成形などの射出成形を応用した成形技術も包含する。
【００６６】
本発明では、セルロースエステルを含んでいても樹脂組成物が高い溶融流動性を示すため、効率よく射出成形でき、成形サイクルも短縮できる。
【００６７】
［射出成形品］
本発明の射出成形品は、セルロースエステル及びフルオレン系化合物を含んでいるので、光学的特性、耐熱性、耐溶剤性、耐水性などの特性において優れている。特に、セルロースエステルを樹脂成分とする射出成形品であっても、着色が少なく透明性が高い。例えば、厚み４ｍｍの射出成形品において、スペクトロフォトメータ（日立社製，HITACHI「U-3010」）で測定したとき、イエローインデックスは、例えば、５〜１５０（例えば、７〜１３５）、好ましくは５〜１３０（例えば、８〜１２０）、さらに好ましくは５〜１００（例えば、１０〜８０）程度である。
【００６８】
さらに、本発明の射出成形品は力学的特性にも優れており、例えば、幅１０ｍｍ×長さ８０ｍｍ×厚み４ｍｍの試験片において、引張弾性率は、例えば、２〜５．５ＭＰａ、好ましくは２．５〜５．０ＭＰａ、さらに好ましくは３〜４．５ＭＰａ（例えば、３．３〜４．３ＭＰａ）程度、引っ張り強度は、例えば、７０〜１２０ＭＰａ、好ましくは８０〜１１０ＭＰａ、さらに好ましくは９０〜１００ＭＰａ程度、曲げ強度は、例えば、８０〜１４０ＭＰａ、好ましくは１００〜１３５ＭＰａ、さらに好ましくは１１０〜１３０ＭＰａ程度であってもよい。さらに、前記試験片のアイゾット衝撃強度は、例えば、６０〜１００ｋＪ／ｍ2、好ましくは７０〜９８ｋＪ／ｍ2、さらに好ましくは８０〜９５ｋＪ／ｍ2程度であってもよい。なお、上記力学的特性は、セルロースエステルとフルオレン系化合物と安定化剤とを含み、力学的特性に影響を及ぼす成分（充填剤、補強剤など）を含まない樹脂組成物の射出成形品の特性である。
【００６９】
射出成形品の形態は特に制限されず、棒状、球面状、板状、枠状、ケース又は容器状、ハウジング形状などであってもよい。
【実施例】
【００７０】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００７１】
比較例１〜５
トリアセチルセルロース（（株）ダイセル製「ＬＴ５５」）と９，９−ビス[４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル]フルオレン（大阪ガスケミカル（株）製、以下、単に「ＢＰＥＦ」と称する）とを、前者／後者＝９５／５重量比の割合で用い、トリアセチルセルロースと「ＢＰＥＦ」との総量１００重量部に対して、酸化防止剤３０００ｐｐｍを混合し、同方向二軸押出機（溶融混練温度２９０℃）にて滞留時間の異なる条件にてペレットサンプルを調製した（滞留時間：２２２秒（比較例１）、１０７秒（比較例２）、８１秒（比較例３）、５８秒（比較例４）、４３秒（比較例５））。
【００７２】
なお、酸化防止剤として、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフィン（住友化学（株）製「ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ  ＧＰ」）２０００ｐｐｍおよびペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」）１０００ｐｐｍを用いた。
【００７３】
上記樹脂組成物のペレットサンプルの調製において、ダイ部の樹脂温度（ペレット化温度）は２９２℃であった。
【００７４】
実施例１〜３
トリアセチルセルロース（（株）ダイセル製「ＬＴ５５」）と「ＢＰＥＦ」とを、前者／後者＝９０／１０重量比の割合で用い、トリアセチルセルロースと「ＢＰＥＦ」との総量１００重量部に対して、比較例１と同様の酸化防止剤３０００ｐｐｍを混合し、同方向二軸押出機（溶融混練温度２９０℃）にて滞留時間の異なる条件にてペレットサンプルを調製した（滞留時間：３３０秒（実施例１）、１６５秒（実施例２）、７３秒（実施例３））。なお、上記樹脂組成物のペレットサンプルの調製において、ダイ部の樹脂温度（ペレット化温度）は２７９℃であった。
【００７５】
実施例４〜５
トリアセチルセルロース（（株）ダイセル製「ＬＴ５５」）と「ＢＰＥＦ」とを、前者／後者＝８０／２０重量比の割合で用い、トリアセチルセルロースと「ＢＰＥＦ」との総量１００重量部に対して、実施例１と同様の酸化防止剤３０００ｐｐｍを混合し、同方向二軸押出機（溶融混練温度２９０℃）にて滞留時間の異なる条件にてペレットサンプルを調製した（滞留時間：５６０秒（実施例４）、１３３秒（実施例５））。なお、上記樹脂組成物のペレットサンプルの調製において、ダイ部の樹脂温度（ペレット化温度）は２５３℃であった。
【００７６】
そして、比較例１〜５で得られたペレット（「ＢＰＥＦ」５重量％）、実施例１〜３のペレット（「ＢＰＥＦ」１０重量％）及び実施例４〜５のペレット（「ＢＰＥＦ」２０重量％）について、「ＢＰＥＦ」含有量とペレット化温度との関係を調べたところ、図１に示す結果を得た。
【００７７】
また、比較例１〜５、実施例１〜５で得られたペレットを、２９０℃で熱プレスし、１５０μｍのシート（ペレット成形品）を形成した後、得られたシート（ペレット成形品）の透過率（波長３５０ｎｍ）を測定し、押出機内の滞留時間と透過率との関係を調べたところ、図２に示す結果を得た。
【００７８】
これらの結果より、「ＢＰＥＦ」の添加量が多いほど、成形温度を低下させることが可能であり、かつ「ＢＰＥＦ」の含有量が１０質量％以上であると、押出機内の滞留時間が長くても、分解が生じにくいことが分かった。
【００７９】
実施例６
トリアセチルセルロース（（株）ダイセル製「ＬＴ５５」）８５重量部と、「ＢＰＥＦ」１５重量部と、実施例１と同じ酸化防止剤３０００ｐｐｍとを混合し、同方向二軸押出機（溶融混練温度２９０℃，押出機内の平均滞留時間：約３０秒）にて溶融混練してコンパウンド化し、ＢＰＥＦ含有量が１５重量％のペレットを得た。
【００８０】
比較例６
押出機内の平均滞留時間を約５分とする以外、実施例１と同様にして、ＢＰＥＦ含有量が１５重量％のペレットを得た。
【００８１】
実施例６及び比較例６で得られたペレットを、それぞれ、小型射出成型機（日精樹脂工業（株）製「ＨＭ−７ＤＥＮＫＥＹ」）により射出成形（射出成形温度２８０℃、金型温度６０℃、射出成形圧８０ＭＰａ）し、２号ダンベル試験片（ハーフサイズ）［引張試験片（１ＢＡ  型）］および短冊型試験片［曲げ試験片（１０ｍｍ×８０ｍｍ×４ｍｍ）］を調製した。
【００８２】
そして、ＪＩＳ Ｋ ７１６１に従って引張試験片の引張強度特性を、ＪＩＳ Ｋ ７１７１に従って曲げ試験片の曲げ強度を測定するとともに、ＪＩＳ Ｋ ７１１０に従って曲げ試験片のIzod衝撃強度を測定した。また、上記曲げ試験片において、スペクトロフォトメータ（日立社製，HITACHI「U-3010」）でイエローインデックス（ＹＩ）を測定した。結果を表１に示す。
【００８３】
【表１】
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【００８４】
比較例１で得られた型試験片は泡を含んでおり、ＹＩも高く、非常に脆かった。また、得られた試験片の引張試験、曲げ試験、衝撃試験を実施したところ、非常に低い物性であった。これに対して、実施例１で得られた射出成型試験片は、泡等を含むことなく、若干の着色しているものの（ＹＩ＝１８）、均質で高い透明性を有しており、高い力学特性（引張特性、曲げ特性、衝撃特性）を示した。
【００８５】
比較例７
特許文献５の実施例７に従ってペレットを調製した。すなわち、実施例１で用いたトリアセチルセルロース１９０重量部、「ＢＰＥＦ」１０重量部、安定化剤［チバ・ジャパン（株）製、商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ Ｂ２１５」］２重量部を含む組成物を同方向二軸押出機（溶融混練温度２８５℃、押出機内の平均滞留時間：約５分）にて溶融混練してコンパウンド化し、ペレットを調製した。得られたペレットを、実施例６と同様の射出成型機を用い、２９０℃で射出成形して実施例６と同様の試験片を調製しようとしたが、非常に脆いため、金型から取り出す工程で試験片が割れてしまった。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明では、セルロースエステルを樹脂成分として含んでいても射出成形できるため、種々の成形品、例えば、光学部品（例えば、レンズ、プリズムなど）、生分解性成形品（各種ケース、ハウジングや容器など）を効率よく製造するのに有用である。
【図１】
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【図２】
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