(57)【要約】【課題】光学耐久性に優れる光学用樹脂材料を提供する。【解決手段】本発明の生物から取り出された多糖類の水酸基を化学修飾してなる光学用樹脂材料は、本発明の光学用樹脂材料について貯蔵弾性率を粘弾性測定装置により測定するにあたり、１３０℃又は樹脂材料のＴｇの低い方の温度を測定下限温度とし、樹脂材料が流動性を示す温度を測定上限温度とした場合に、測定上限温度を測定開始温度とし、測定下限温度まで樹脂材料の温度を変化させるとともに、樹脂材料の温度を測定開始温度まで戻しつつ、樹脂材料の貯蔵弾性率を測定することを1往復の測定として、該測定を１往復以上５往復以下繰り返したときに、粘弾性装置により繰り返しの測定中に各温度にて繰り返し測定した貯蔵弾性率のそれぞれの値が、繰り返しの測定中に同じ温度について取得した貯蔵弾性率の値の２倍未満であることを特徴とする。【選択図】図１
2015011236.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
生物から取り出された多糖類の水酸基を化学修飾してなる樹脂材料であって、
前記樹脂材料の貯蔵弾性率を粘弾性測定装置により測定するにあたり、
１３０℃又は前記樹脂材料のＴｇの低い方の温度を測定下限温度とし、前記樹脂材料が流動性を示す温度を測定上限温度とした場合に、前記測定上限温度を測定開始温度とし、前記測定下限温度まで前記樹脂材料の温度を変化させるとともに前記樹脂材料の温度を前記測定開始温度まで戻しつつ、前記樹脂材料の貯蔵弾性率を測定することを1往復の測定として、該測定を１往復以上５往復以下繰り返したときに、
前記粘弾性装置により前記繰り返しの測定中に各温度にて繰り返し測定した前記貯蔵弾性率のそれぞれの値が、前記繰り返しの測定中に同じ温度について取得した貯蔵弾性率の値の２倍未満であることを特徴とする、
光学用樹脂材料。
【請求項２】
前記樹脂材料が流動性を示す温度は、前記１往復目の測定の往路で測定した貯蔵弾性率の値が、前記１往復目の測定の往路で測定した前記樹脂材料のＴｇにおける貯蔵弾性率の値の１／１００以下となる温度域における何れかの温度であることを特徴とする、請求項１に記載の光学用樹脂材料。
【請求項３】
前記化学修飾は、カルボン酸構造、カルボン酸無水物構造、エポキシ構造、アミノ構造、酸アミド構造、イソシアネート構造、及び水酸基構造から選択される少なくとも一つを有する、少なくとも一種の化学修飾剤を使用した化学修飾であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の光学用樹脂材料。
【請求項４】
前記化学修飾剤は、炭素数２〜３０であることを特徴とする、請求項３に記載の光学用樹脂材料。
【請求項５】
前記生物は、藻類であることを特徴とする、請求項１〜４の何れか一項に記載の光学用樹脂材料。
【請求項６】
前記多糖類は、β−１，３−グルカンであることを特徴とする、請求項１〜５の何れか一項に記載の光学用樹脂材料。
【請求項７】
前記多糖類は、  前記藻類の培養液をスプレードライして前記藻類の乾燥粉末を得るステップ（ａ）と、
前記ステップ（ａ）で得られた前記藻類の乾燥粉末に対して熱水を添加して前記多糖類の抽出液を得るステップ（ｂ）と、
前記ステップ（ｂ）で得られた前記抽出液を遠心分離して前記多糖類を含有するスラッジを分離するステップ（ｃ）と、
前記ステップ（ｃ）で得られた前記スラッジをアルカリ性水溶液に添加して前記多糖類を前記アルカリ性水溶液に抽出させ、遠心分離するステップ（ｄ）と、
前記ステップ（ｄ）を経た前記アルカリ性水溶液に対して酸性水溶液を添加し、ｐＨを２〜５に調整して、前記多糖類を沈殿させるステップ（ｅ）と、
前記ステップ（ｅ）で沈殿した多糖類を少なくとも１回蒸留水で洗浄するステップ（ｆ）と、
を含む抽出方法で得られた多糖類であることを特徴とする、光学用樹脂材料。
【請求項８】
請求項１〜７の何れか一項に記載の光学用樹脂材料を用いて製造されたことを特徴とする、光学用部品。
【請求項９】
光学用樹脂材料の貯蔵弾性率を粘弾性測定装置により測定するにあたり、
１３０℃又は前記樹脂材料のＴｇの低い方の温度を測定下限温度とし、前記樹脂材料が流動性を示す温度を測定上限温度とした場合に、前記測定上限温度を測定開始温度とし、前記測定下限温度まで前記樹脂材料の温度を変化させるとともに前記樹脂材料の温度を前記測定開始温度まで戻しつつ、前記樹脂材料の貯蔵弾性率を測定することを1往復の測定として、該測定を１往復以上５往復以下繰り返したときに、
前記粘弾性装置により前記繰り返しの測定中に各温度にて繰り返し測定した前記貯蔵弾性率のそれぞれの値が、前記繰り返しの測定中に同じ温度について取得した貯蔵弾性率の値の２倍未満である場合に、前記樹脂材料が非晶性であると判定することを特徴とする、
光学用樹脂材料の非晶性の判定方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学用樹脂材料、光学用部品、及び光学用樹脂材料の非晶性の判定方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
通信や放送などの異なる複数のサービス形態を用いて、映像、画像、音、文字などの情報を高速で送受信するマルチメディアが発達し、該マルチメディアに対応するパーソナルコンピュータ、オーディオ・ビジュアル機器、テレビゲーム機などの各種機器が急速に普及している。
【０００３】
マルチメディア対応機器には、情報を保存し再生するために、ＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−Ｒ、ＭＤ、ＤＶＤなどの光学式情報記録媒体が備わっている。マルチメディアによる情報量が増加傾向にあるため、それに対応すべく、光学式情報記録媒体の記録密度を高くして、記録容量を大きくすることが求められている。光学式情報記録媒体の高記録密度化が進められると、光学式情報記録媒体への情報の書き込みと、記録された情報の読み出しに使用するレーザー光を、より短波長とする必要がある。
【０００４】
近年、波長３９０〜４３０ｎｍのレーザー光を発振する青紫色レーザーなど、短い発振波長を有する半導体レーザーの開発が進められおり、従来の赤色半導体レーザーよりも、より短波長のレーザー光の発振が可能になっている。
【０００５】
レーザー光を用いた光学式情報記録方式では、レーザー光の焦点を記録面上に合わせるための光学レンズ（以下、「ピックアップレンズ」とも称する）などの光学用部品が用いられている。光学レンズとしては、一般に、非球面形状のプラスチックレンズが使用されている。プラスチックレンズは、光学用樹脂材料を射出成形することにより、大量生産が可能である。
【０００６】
プラスチックレンズは、短波長のレーザー光を照射し透過させる条件下で用いられると、次第に劣化して、光線透過率が低下したり、白濁して透明性が損なわれたりする。光学式情報記録媒体の高性能化や高記録密度化を進める上で、プラスチックレンズには、レーザー光の照射と透過によって、光線透過率など性能が低下することなく、高度の透明性を安定して保持できることが求められている。このような特性は、耐レーザー性と呼ばれている。
【０００７】
従来、レンズ材料などの光学部品の分野には、プラスチックとしては、ポリカーボネートやポリアクリル樹脂が用いられていたが、結晶化により光学特性の劣化が生じたり、射出成形時に結晶化して歩留まりが悪かったりしたため、結晶化しにくい脂環構造含有重合体、いわゆるポリオレフィン樹脂が用いられるようになってきた（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００６−２１３８９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、ポリオレフィン樹脂は、射出成形時にレンズ形状の転写性を上げようとすると部分的に微結晶が発生することで、屈折率がレンズ全体で不均一となり、光学特性が劣化する虞があった。また、ポリオレフィン樹脂を用いた光学用部品は、耐レーザー性等に更なる改善の余地もある。
【００１０】
そこで、本発明は、光学耐久性に優れる光学用樹脂材料及び光学用部品を提供することを目的とする。また、本発明は、光学耐久性に優れる光学用樹脂材料を他の光学用樹脂材料から鑑別することが可能な、光学用樹脂材料の非晶性の判定方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行ったところ、上述したような微結晶の発生による光学特性の劣化を回避するためには、結晶化しない、すなわち、非晶性の樹脂を用いて光学用部品を製造することに想到した。
しかし、本発明者がさらに検討を行ったところ、非晶性の樹脂と、結晶性の樹脂とを区別する方法は確立されておらず、一般に「非晶性」であるとされる樹脂であっても、光学用部品の製造条件や使用条件の影響を経て、結晶状態となりうることが明らかとなった。換言すると、従来、ある樹脂が全く結晶化しないこと、即ち、完全に「非晶性」であることを実証する方法は確立されていなかった。
そして、本発明者は、「非晶性」であるとされる樹脂であっても、そのような樹脂を用いて製造された光学用部品で、使用中に非晶質状態の相で一部が結晶化し、光学特性が劣化する現象が生じる虞があることを見いだした。
【００１２】
本発明者は、更なる検討の結果、樹脂材料の貯蔵弾性率を特定のパターンで測定した結果に基づいて、光学耐久性に優れる樹脂材料を鑑別することが可能であることを見出し、本発明を完成させた。
【００１３】
即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の生物から取り出された多糖類の水酸基を化学修飾してなる樹脂材料は、前記樹脂材料の貯蔵弾性率を粘弾性測定装置により測定するにあたり、１３０℃又は前記樹脂材料のＴｇの低い方の温度を測定下限温度とし、前記樹脂材料が流動性を示す温度を測定上限温度とした場合に、前記測定上限温度を測定開始温度とし、前記測定下限温度まで前記樹脂材料の温度を変化させるとともに前記樹脂材料の温度を前記測定開始温度まで戻しつつ、前記樹脂材料の貯蔵弾性率を測定することを1往復の測定として、該測定を１往復以上５往復以下繰り返したときに、前記粘弾性装置により前記繰り返しの測定中に各温度にて繰り返し測定した前記貯蔵弾性率のそれぞれの値が、前記繰り返しの測定中に同じ温度について取得した貯蔵弾性率の値の２倍未満であることを特徴とする、生物から取り出された多糖類の水酸基を化学修飾してなる光学用樹脂材料である。このような光学用樹脂材料は、光学耐久性に優れる。
【００１４】
ここで、本発明の光学用樹脂材料において、前記樹脂材料が流動性を示す温度は、前記１往復目の測定の往路で測定した貯蔵弾性率の値が、前記１往復目の測定の往路で測定した前記樹脂材料のＴｇにおける貯蔵弾性率の値の１／１００以下となる温度域における何れかの温度であることが好ましい。このような温度を測定上限温度とすることで、より確実に、光学耐久性に優れる光学用樹脂材料を提供することができるからである。
【００１５】
また、本発明の光学用樹脂材料において、前記化学修飾は、カルボン酸構造、カルボン酸無水物構造、エポキシ構造、アミノ構造、酸アミド構造、イソシアネート構造、及び水酸基構造から選択される少なくとも一つ有する、少なくとも一種の化学修飾剤を使用した化学修飾であることが好ましい。化学修飾を高効率で進行させることができるからである。
【００１６】
また、本発明の光学用樹脂材料において、前記化学修飾剤は、炭素数２〜３０であることが好ましい。化学修飾の反応を効率化させるとともに、樹脂材料を結晶化させにくくすることができるからである。
【００１７】
また、本発明の光学用樹脂材料において、前記生物は、藻類であることが好ましい。高効率で多糖類を得ることができるからである。
【００１８】
また、本発明の光学用樹脂材料において、前記多糖類は、β−１，３−グルカンであることが好ましい。より一層結晶化しにくい樹脂材料を提供することができるからである。
【００１９】
また、本発明の光学用樹脂材料において、前記多糖類は、前記藻類の培養液をスプレードライして前記藻類の乾燥粉末を得るステップ（ａ）と、前記ステップ（ａ）で得られた前記藻類の乾燥粉末に対して熱水を添加して前記多糖類の抽出液を得るステップ（ｂ）と、前記ステップ（ｂ）で得られた前記抽出液を遠心分離して前記多糖類を含有するスラッジを分離するステップ（ｃ）と、前記ステップ（ｃ）で得られた前記スラッジをアルカリ性水溶液に添加して前記多糖類を前記アルカリ性水溶液に抽出させ、遠心分離するステップ（ｄ）と、前記ステップ（ｄ）を経た前記アルカリ性水溶液に対して酸性水溶液を添加し、ｐＨを２〜５に調整して、前記多糖類を沈殿させるステップ（ｅ）と、前記ステップ（ｅ）で沈殿した多糖類を少なくとも１回蒸留水で洗浄するステップ（ｆ）と、を含む抽出方法で得られた多糖類であることが好ましい。多糖類の抽出工程が簡略であり、本発明の光学用樹脂材料の生産性が向上することができるからである。
【００２０】
更に、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の光学用部品は、上記の何れかの光学用樹脂材料を用いて製造されたことを特徴とする。このようにして得られた光学用樹脂材料を用いれば、光学耐久性に優れる光学用部品が得られる。
【００２１】
更に、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の光学用樹脂材料の非結晶性の判定方法は、樹脂材料の貯蔵弾性率を粘弾性測定装置により測定するにあたり、１３０℃又は前記樹脂材料のＴｇの低い方の温度を測定下限温度とし、前記樹脂材料が流動性を示す温度を測定上限温度とした場合に、前記測定上限温度を測定開始温度とし、前記測定下限温度まで前記樹脂材料の温度を変化させるとともに前記樹脂材料の温度を前記測定開始温度まで戻しつつ、前記樹脂材料の貯蔵弾性率を測定することを1往復の測定として、該測定を１往復以上５往復以下繰り返したときに、前記粘弾性装置により前記繰り返しの測定中に各温度にて繰り返し測定した前記貯蔵弾性率のそれぞれの値が、前記繰り返しの測定中に同じ温度について取得した貯蔵弾性率の値の２倍未満である場合に、前記樹脂材料が非晶性であると判定することを特徴とする。このような判定方法により、光学耐久性に優れる光学用部品を提供することができる光学用樹脂材料を鑑別することができる。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、光学耐久性に優れる光学用樹脂材料及び光学用部品を提供することができる。さらに、本発明によれば、光学耐久性に優れる光学用部品を提供することができる光学用樹脂材料を鑑別することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】市販のポリオレフィン樹脂の貯蔵弾性率（Ｇ’）を測定した結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
ここで、本発明の光学用樹脂材料は、レンズやフィルムなどの光学用部品及び光学素子を製造する際に用いられる。そして、本発明の光学用部品は、本発明の光学用樹脂材料を用いて製造されたことを特徴とする。さらに、本発明の光学用樹脂材料の非晶性の判定方法は、光学耐久性に優れる光学用樹脂材料を鑑別する際に用いられる。
【００２５】
（光学用樹脂材料）
本発明の光学用樹脂材料は、生物から取り出された多糖類の水酸基を化学修飾してなる光学用樹脂材料である。特に、本発明の光学用樹脂材料について、貯蔵弾性率を粘弾性測定装置により測定するにあたり、１３０℃又は樹脂材料のＴｇの低い方の温度を測定下限温度とし、樹脂材料が流動性を示す温度を測定上限温度とした場合に、測定上限温度を測定開始温度とし、測定下限温度まで樹脂材料の温度を変化させるとともに樹脂材料の温度を測定開始温度まで戻しつつ、樹脂材料の貯蔵弾性率を測定することを1往復の測定として、該測定を１往復以上５往復以下繰り返したときに、粘弾性装置により繰り返しの測定中に各温度にて繰り返し測定した貯蔵弾性率のそれぞれの値が、繰り返しの測定中に同じ温度について取得した貯蔵弾性率の値の２倍未満であることを特徴とする。
【００２６】
＜多糖類＞
本発明で使用する多糖類は、生物から取り出された多糖類（以下、「生物由来の多糖類」ともいう）である。このような多糖類には、例えば、セルロース、ヘミセルロース、及び、グルコースがある（丸澤、宇田著、「プラスチック材料講座（１７）繊維素系樹脂」日刊工業新聞社（１９７０年発行）、及び発明協会公開技報公技番号２００１−１７４５号）。生物由来の多糖類は、高分子量であるとともに、分子量分布範囲が狭く、さらに、後述する化学修飾の工程において加水分解が生じても、分子量が過剰に低分子量にならない。このため、生物由来の多糖類を用いて製造した樹脂材料は、液状状態で気泡が入りにくく、射出成形時に生じうるシルバーストリークを低減して、透明度の高い光学用部品を製造することができる。一方、生物由来の多糖類ではなく、低分子量の糖を人工的に重合した多糖類を用いて樹脂材料を製造した場合には、樹脂材料中に未反応の低分子量体が残存して分子量分布が広くなる。さらに、化学修飾の工程における加水分解反応により、低分子量体が生じるので、人工的に重合した多糖類を用いるとシルバーストリークを低減させることができない。
【００２７】
本発明で用いる多糖類は、下式で表されるβ−１，３−グルカンであることが好ましい。結晶化しにくい樹脂材料を提供することができ、結果的に優れた光学用樹脂材料とすることができるからである。
【化１】
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【００２８】
＜光学用樹脂材料の貯蔵弾性率の測定＞
本発明の光学用樹脂材料は、１３０℃又は樹脂材料のＴｇの低い方の温度を測定下限温度とし、樹脂材料が流動性を示す温度を測定上限温度とした場合に、測定上限温度を測定開始温度とし、測定下限温度まで樹脂材料の温度を変化させるとともに樹脂材料の温度を測定開始温度まで戻しつつ、樹脂材料の貯蔵弾性率を測定することを1往復の測定として、該測定を１往復以上５往復以下繰り返したときに、粘弾性装置により繰り返しの測定中に各温度にて繰り返し測定した貯蔵弾性率のそれぞれの値が、繰り返しの測定中に同じ温度について取得した貯蔵弾性率の値の２倍未満であることを特徴とする。
【００２９】
本発明者は、樹脂材料の貯蔵弾性率を特定のパターンで測定した結果に基づいて、光学耐久性に優れる光学用部品を提供することができる樹脂材料を鑑別することが可能であることを見出した。以下、本発明者がかかる着想を得るきっかけとなった知見について、図１を参照して説明する。
図１は、光学用途に頻繁に使用される市販のポリオレフィン樹脂を測定対象の樹脂材料として、粘弾性測定装置により貯蔵弾性率（Ｇ’）を測定して得た値を示す図である。このときの測定下限温度は１２０℃、測定上限温度は２４０℃とした。測定に先立ち、測定対象の樹脂材料を２４０度まで昇温して流動状態として、２枚の平行な円盤の間に樹脂材料を延在させて、測定サンプルを準備した。そして、かかる測定サンプルを、窒素雰囲気下で、２４０℃から１２０℃まで徐々に降温し、続いて、１２０℃から２４０℃まで昇温しつつ、周波数２Ｈｚ、歪み率２％、及び温度変化速度５℃／分で貯蔵弾性率（Ｇ’）を測定した。貯蔵弾性率（Ｇ’）の測定頻度は、所定頻度（図１では、１度刻み）に設定した。
【００３０】
図１より明らかなように、２４０℃から１２０℃まで降温したときの貯蔵弾性率（Ｇ’）は、温度Ａでガラス転移温度Ｔｇのときの貯蔵弾性率（Ｇ’Ｔｇ）の１００分の１の値となっている（Ｇ’Ｔｇ／１００）。Ｔｇは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定する。なお、Ｔｇは、熱機械分析（ＴＭＡ）、及び示差熱分析（ＤＴＡ）のような既知の分析方法によって測定することも勿論可能である。そして、１２０℃から２４０℃まで昇温したときの貯蔵弾性率（Ｇ’）は、上述と同じ温度Ａで、降温時の値（Ｇ’Ｔｇ／１００）の２倍以上となっている。また、温度Ｂで同様の比較をすると、昇温時の貯蔵弾性率（Ｇ’）は、降温時の値（Ｇ’Ｔｇ／２００）の１０倍以上となっている。このような現象は、降温後の昇温過程において、測定サンプルに結晶化が生じ、測定サンプルの弾性率が上昇したことに起因すると考えられる。したがって、このような樹脂材料を用いて光学用部品を製造した場合に、光学用部品の使用により光学特性が大幅に劣化する（すなわち、光学耐久性に劣る）と予想される。より詳細には、光学用部品を使用することにより、レーザー光の透過性が低下傾向となる（すなわち、耐レーザー性に乏しい）と考えられる。実際に、本発明者が本測定に使用した樹脂材料について、４０５ｎｍのレーザー光を当てて耐レーザー性を評価したところ、３６時間で白濁した。これにより、本測定に使用した樹脂材料は、光学耐久性に劣ることを確認した。
【００３１】
一方、生物から取り出された多糖類の水酸基を化学修飾してなり、本発明の目的を達成できる光学用樹脂材料について、上述のようにして貯蔵弾性率を測定したところ、昇温及び降温を５往復繰り返しても、図１に示したような貯蔵弾性率の変化は観察されなかった。すなわち、本発明の光学用樹脂材料では、粘弾性装置により各温度にて測定した貯蔵弾性率の値は、繰り返しの測定中に同じ温度について既に取得済みの貯蔵弾性率の値の２倍未満であった。なお、発明者が様々な樹脂材料について上述のような貯蔵弾性率の測定を実施したところ、１往復目の測定では図１に示したような貯蔵弾性率の変化が観察されない樹脂材料であっても、２往復目以降で図１に示したような貯蔵弾性率の変化を呈する樹脂材料も見いだされた。従って、より確実に光学耐久性に優れる光学用樹脂材料を判定する観点から、本発明における測定は、１往復以上５往復以下繰り返すものとする。なお、例えば、１．５、２．５、３．５、もしくは４．５往復、又は４．８往復のように、貯蔵弾性率の変化が観察されたのであれば、１回の往復の途中で測定を終了しても良い。さらに、判定精度を向上させる観点から、４往復又は５往復が好ましい。
【００３２】
さらに、本発明の光学用樹脂材料の貯蔵弾性率を測定するにあたり、樹脂材料の結晶化の過程に鑑み、測定対象である樹脂材料を溶解させた後、まず、測定上限温度から測定下限温度へと樹脂材料を降温させつつ貯蔵弾性率を測定する降温測定を実施し、次いで、測定下限温度から測定上限温度へと樹脂材料昇温させつつ貯蔵弾性率を測定する昇温測定を実施する。粘弾性測定装置による測定を開始する前に、既に測定対象の樹脂材料に結晶化が生じていた場合に、最初に昇温測定を実施すると、貯蔵弾性率（Ｇ’）の値が高く出るので、図１に示したような貯蔵弾性率の変化が観察されない虞があり、結果的に、光学耐久性に優れる樹脂材料を鑑別することができない虞があるからである。
以下、本発明における貯蔵弾性率の測定時における各測定条件について説明する。
【００３３】
本発明の光学用樹脂材料の貯蔵弾性率の測定では、１３０℃又は測定対象の樹脂材料のＴｇの低い方の温度を測定下限温度とする。測定下限温度は、少なくとも、測定対象の樹脂材料のＴｇにおける貯蔵弾性率（Ｇ’）が測定されるような温度であればかまわないが、過剰に低い温度とすると、測定光率及び測定時における樹脂材料の劣化の観点から好ましくないため、１３０℃又は測定対象の樹脂材料のＴｇの低い方の温度とする。また、測定上限温度は、測定対象の樹脂材料が流動性を示す温度であって、好ましくは、１往復目の測定の往路で測定した貯蔵弾性率の値が、１往復目の測定の往路で測定した樹脂材料のＴｇにおける貯蔵弾性率の値の１／１００以下となる温度域における何れかの温度である。測定上限温度は、さらに好ましくは、２４０℃〜３００℃の温度範囲であって、且つ（Ｇ’Ｔｇ）／１００以下となる温度、特に好ましくは、２４０℃〜３００℃の温度範囲であって、且つ（Ｇ’Ｔｇ）／２００以下となる温度である。測定上限温度が、貯蔵弾性率（Ｇ’）の値が（Ｇ’Ｔｇ）／１００となる温度以上の温度域であれば、図１を参照して上述したような現象（すなわち、粘弾性装置によりある温度にて測定した貯蔵弾性率の値は、繰り返しの測定中に同じ温度について取得した貯蔵弾性率の値の２倍以上となる現象）が顕著に確認可能である。そして、比較的高温領域で上記現象が顕著となるので、測定上限温度は比較的高めであることが好ましく、（Ｇ’Ｔｇ）／２００となる温度が特に好ましい。一方で、３００℃超になると測定中に樹脂材料が熱分解を起こす可能性があるので、測定上限温度の上限は３００℃とするべきである。なお、使用する粘弾性測定装置の特性に応じて、２８０度を測定上限温度とすることが好ましい場合がある。
【００３４】
昇温あるいは降温の速度については、あまり速度を上げすぎると測定サンプルの温度が追従できず正確な測定ができないので２０℃／分未満が好ましい。しかし、昇温あるいは降温の速度を過剰に遅くすると計測時間が長くなるだけはなく、測定サンプルに対する熱負荷も大きくなるので１℃／分以上にすべきである。好ましい昇温あるいは降温の速度は２℃／分以上１５℃／分以下である。
【００３５】
また、粘弾性の測定では、ある周波数と歪み率を測定条件として設定する必要があるが、周波数については、５００Ｈｚ未満０．１Ｈｚ以上が好ましい。５００Ｈｚ以上では樹脂材料が結晶化したときに測定装置に大きな負荷をかける可能性があり好ましくない。測定装置への負荷を考慮したときには２００Ｈｚ未満の周波数が好ましい。また０．１Ｈｚ未満であると剪断速度が遅すぎるために樹脂材料の緩和速度との関係で本発明の目的を達成できない可能性がある。好ましくは０．１Ｈｚ以上、さらに好ましくは１Ｈｚ以上であると、図１を参照して説明した現象を検出しやすくなる。すなわち、最も好ましい周波数条件は１Ｈｚ以上２００Ｈｚ未満である。
【００３６】
歪み率については、０．１％未満であると粘弾性測定装置の感度に左右されるので好ましくない。精度の高いデータを取るには歪み率は０．１％以上が好ましい。また、歪み率を大きくすると検出精度は良くなるが、樹脂の状態変化が生じたときの装置への負荷も大きくなるので１０％未満が装置を傷めないので好ましい。粘弾性の測定で歪み率は可能な限り小さくする方が良いので、最も好ましい歪み率の範囲は０．１％以上５％未満である。
【００３７】
測定雰囲気は、窒素もしくはアルゴンのような不活性ガスとする。空気中では樹脂が酸化反応で変化する可能性があるからである。
【００３８】
＜多糖類抽出方法＞
本発明で使用する多糖類は、藻類の培養液をスプレードライして藻類の乾燥粉末を得るステップ（ａ）と、ステップ（ａ）で得られた藻類の乾燥粉末に対して熱水を添加して多糖類の抽出液を得るステップ（ｂ）と、ステップ（ｂ）で得られた抽出液を遠心分離して多糖類を含有するスラッジを分離するステップ（ｃ）と、ステップ（ｃ）で得られたスラッジをアルカリ性水溶液に添加して多糖類をアルカリ性水溶液に抽出させ、遠心分離するステップ（ｄ）と、ステップ（ｄ）を経たアルカリ性水溶液に対して酸性水溶液を添加した後、ｐＨを２〜５に調整して、多糖類を沈殿させるステップ（ｅ）と、ステップ（ｅ）で沈殿した多糖類を少なくとも１回蒸留水で洗浄するステップ（ｆ）と、を含む多糖類抽出方法で得た多糖類であることが好ましい。
【００３９】
一般に、生物由来の多糖類には、その構造中の水酸基に様々な有機化合物が結合している場合がある。特に、木材を原料とした場合には、多糖類であるセルロース及びヘミセルロースに対してリグニンが付着している。したがって、木材を原料とした場合には、多糖類を抽出するためにはリグニンの除去処理が必要となり、煩雑である。このような工程は、例えば、「製紙工学」（工学図書(株)）により知られている。
【００４０】
一方、藻類を原料とした場合には、多糖類に対してリグニンが付着していないため、リグニン除去処理が不要である。このため、藻類から多糖類を抽出するためには、上述のステップ（ａ）〜（ｆ）のような、比較的少なく且つ簡潔な工程をもって、抽出を完了することができる。
さらに、藻類と木材とを比較すると、その生長速度（すなわち、多糖類生産効率）においても、藻類の方が高効率であり、多糖類の原料として好ましい。ここで本明細書における藻類とは、特開２００４−１６２２０９号公報に記載されたような、既知の藻類である。
【００４１】
なお、藻類から多糖類を抽出する方法として、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）やジアセチルセルロース（ＤＡＣ）などのセルロース樹脂の原料を製造する古くから行われている公知のセルロース精製プロセスや、特開平８−２７５７９３号公報や特開２００８−２４８２０２号公報に記載された方法、あるいは藻類から抽出する場合には特開２０１１−１２０３６号公報に記載された方法、など多糖類を高分子量体として抽出できる公知の方法ならばどのような方法でも構わない。
【００４２】
また、特開昭５８−２０１９９３号公報や特開２００１−２８８２０２号公報に記載された酸やアルカリを使用する方法が知られている。この方法に対して、多糖類の加水分解を受けて分子の一部が低分子化するという問題を解決する方法として、特開平４−１５８７９４号公報及び特開平４−２２２５９３号公報、特開平６−１４１８７７号公報において、藻培養液から分離した湿藻体の細胞を破壊した後にタンパク質分解酵素及び／又は脂肪酸エステル分解酵素により酵素反応を行う多糖類の抽出方法が提案されている。あるいは有機溶媒を用いて多糖類も含まれる抽出液を得る方法が、特開２００４−１６２２０９号公報に記載されている。
本発明では、公知の方法又は公知の方法以外でも高分子量の多糖類を抽出できれば良く、多糖類の抽出方法を制限しないが、経済的な観点からは、上述のステップ（ａ）〜（ｆ）を含む抽出方法が好ましい。
【００４３】
さらに、藻類を原料とすることで、抽出された多糖類の重量平均分子量を制御することができる。藻類では、上記ステップ（ｄ）の反応時間を調節することにより、抽出される多糖類の分子量を制御することができるからである。使用する藻類の種類や、抽出時の抽出スケールに応じて、ステップ（ｄ）の反応時間と分子量の関係は可変である。例えば、使用する藻類から抽出が期待される量Ａを基準にしてＡ／２となる反応時間ｔを基準とし、２ｔ、３ｔ、４ｔの３点で分子量と反応時間との関係をもとめ、所望の分子量に制御することができる。
【００４４】
本発明の光学用樹脂材料に使用する多糖類の好適な分子量は、例えば、以下のようにして算出することができる。
ここで留意すべきは、多糖類の分子量は、当該多糖類を用いて製造した樹脂を成形する上で重要なパラメータとなるということである。従来、多糖類、具体的にはセルロースは、写真感材に使用されているＴＡＣ（トリアセチルセルロース）のように溶剤を用いたキャスト成膜により光学用フィルムに使用されてきた。このことに象徴されるように、セルロースは、無溶剤で成形することが難しいとされてきた。しかし、環境負荷や生産時の経済性の観点からは、溶剤を使用しないことが好ましい。
本発明の光学用樹脂材料は、使用する多糖類の分子量を好適範囲とすることで、押出成形や射出成形のような無溶剤での成形を実現することができる。無溶剤での成形を実現するためには、成形温度で樹脂材料が流動性を示すことが重要である。そこで、本発明者は、多糖類の構造に着目し、多糖類が成形温度で流動性を呈するのに好適な分子量の範囲を見いだした。
【００４５】
一般的に、多糖類はシート状構造やそれ以外の種々の構造などを有している。  例えば、一般的なセルロースであるβ−１，４−グルカンは、シート状構造を有し、ミドリムシ由来のβ−１，３−グルカンであるパラミロンは、３重螺旋構造を有している。
ここで、多糖類がシート構造ならば、化学修飾した多糖類の重量平均分子量（Ｍｗ）を３０万未満とすることが好ましい。さらに好ましい重量平均分子量は、１５万未満であり、特に、重量平均分子量が１０万未満であれば、流動性が非常に良好となる。このような分子量を有する化学修飾多糖類は、無溶剤で成形することができる。ただし、重量平均分子量（Ｍｗ）が１万未満になると成形性が悪くなったり、成形体の力学物性が極端に低くなるので好ましくない。従って、最も好ましい重量平均分子量の範囲は１万以上１０万未満である。
他方、多糖類がシート構造をとらない場合、すなわち多糖類として、β−１，３−グルカンを使用して化学修飾多糖類を得た場合は、重量平均分子量に関わらず、シート構造の多糖類を使用した場合と比較して流動性が良好であるとも考えられる。しかし、この場合であっても、より流動性を向上させる観点から、化学修飾多糖類の重量平均分子量を８０万未満とすることが好ましく、５０万未満とすることがさらに好ましい。重量平均分子量が８０万以上であると、押出成形は可能であるが射出成形が難しくなるのであまり好ましくない。また、重量平均分子量が１万未満になると、成形性が悪くなったり、成形体の力学物性が極端に低くなるので好ましくない。従って、最も好ましい重量平均分子量の範囲は１万以上５０万未満である。
【００４６】
勿論、本発明は多糖類の原料として藻類に限定するものではなく、上述の既知の抽出方法により木材から抽出した多糖類を利用して本発明の光学用樹脂材料を製造することも可能である。
【００４７】
＜藻類の培養方法＞
本発明の光学用樹脂材料に藻類由来の多糖類を使用する場合において、藻類は、例えば、特許公開２００４−１６２２０９号公報に記載されている公知の培養方法で培養することができる。勿論、藻類の培養方法についてはかかる文献に何ら制限されるものではなく、公知のあらゆる方法で培養した藻類を使用することができる。但し、嫌気培養あるいは好気培養で、藻類の合成する多糖類量が大幅に異なる場合には、多糖類が多く培養される条件をとることが好ましい。特に、ユーグレナ藻類のミドリムシは好気培養と嫌気培養で多糖類の合成量が著しく異なるので、好気培養することが好ましい。
【００４８】
＜化学修飾剤＞
本発明の光学用樹脂材料は、上述のようにして抽出した生物由来の多糖類の水酸基を化学修飾してなる。そこで、以下、本発明の光学用樹脂材料を得るための化学修飾に使用することができる化学修飾剤について説明する。
本発明の光学用樹脂材料を得るにあたり、上述のようにして得られた多糖類の例えば粉末を、例えば化学修飾剤と接触させ、多糖類に含まれる水酸基（ＯＨ基）を化学修飾する。
【００４９】
化学修飾剤として、カルボン酸構造、カルボン酸無水物構造、エポキシ構造、アミノ構造、酸アミド構造、イソシアネート構造、及び水酸基構造から選択される少なくとも一つを有する、少なくとも一種の化学修飾剤を使用することが好ましい。化学修飾を高効率で進行させることができるからである。中でも、カルボン酸構造及び／又はカルボン酸無水物構造を有する、少なくとも一種の化学修飾剤を使用することが好ましい。製造される樹脂材料の植物度を向上させることができ、環境負荷を低減することができるからである。本明細書にてカルボン酸構造を有する化学修飾剤とは、カルボキシ基又は及びアシル基を構造式中に有する化合物を意味し、具体的には、カルボン酸クロライドが好ましい。また、カルボン酸無水物構造を有する化学修飾剤とは、同一分子内に存在する２つのカルボン酸の脱水縮合にて生成する無水物構造を構造式中に有する化合物を意味し、具体的には、カルボン無水物が好ましい。
さらに、本明細書において、エポキシ構造とは、エポキシ基を意味し、アミノ構造とは、アミノ基を意味し、酸アミド構造とは、オキソ酸とアンモニアあるいは １級、２級アミンとが脱水縮合した構造を意味し、イソシアネート構造とは、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏで表される構造を意味し、水酸基構造とは、水酸基を意味する。
化学修飾剤については、米メルク社発行のメルクインデックスに記載されている化合物群が、容易に入手できるので好ましい。化学修飾にあたり、化学修飾剤も触媒効果を有するので特に触媒の添加は必要ないが、硫酸、塩酸、硝酸、ギ酸、酢酸から選ばれる少なくとも１種類の触媒を用いるのが好ましい。触媒の添加量については、特に制限をしないが、多糖類の重量の４０質量％未満であることが好ましい。多糖類の加水分解を抑えるとともに、高分子量体で反応を進行できるからである。
【００５０】
化学修飾剤は、分子量が大きすぎると水酸基との反応が進みにくいので、炭素数が５０未満であることが好ましい。炭素数が３０未満であると、化学修飾剤を多糖類に含まれる９０％以上の水酸基と反応させることができるので好適である。化学修飾剤の炭素数は、２〜３０が好ましい。
【００５１】
また多糖類の水酸基の修飾に用いる化学修飾剤は、１種類である必要は無く２種類以上組み合わせて用いても良い。本発明ではその組み合わせについて制限をしないが、２種類以上の化学修飾剤を組み合わせた方が多糖類の対称性を下げることができ、結晶化を防ぐことができるので好ましい。
【００５２】
前述の化学修飾にあたり、化学修飾剤に含まれるカルボン酸構造、カルボン酸無水物構造、エポキシ構造、アミノ構造、酸アミド構造、イソシアネート構造、及び水酸基構造から選択される少なくとも１つにて、多糖類の水酸基と反応し化学修飾が進行する。これらの構造に結合する基として、酸クロライド基、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ヘプタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、イソブタノイル基、ｔｅｒｔ−ブタノイル基、シクロヘキサンカルボニル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基などを挙げることができる。本発明の化学修飾剤では、これらのいずれの基を含んでいてもそれを制限しない。光学フィルムに本発明の材料を用いるときには、化学修飾剤に芳香族鎖を含んでいても良い。光学フィルムのリタデーションの波長分散特性を改善する方法として公知で有り、本発明でも芳香族鎖を含む化学修飾剤を用いることに制限を加えない。
【００５３】
特に、化学修飾剤がカルボン酸構造を有することが好ましい。カルボン酸構造としては、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基、ｔｅｒｔ−ブタノイル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基などがより好ましく、特に好ましくはアセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基である。
【００５４】
＜その他の成分＞
生物由来の多糖類の水酸基を、例えば上述のような化学修飾剤を用いて化学修飾する際に、必要であれば触媒を用いる。また反応を効率良く進めるために、多糖類を溶媒に分散して化学修飾反応を行うのが好ましい。この時用いる溶媒としては、公知の溶媒を使用することができるが、例えば、酢酸、酢酸エステル（例えば酢酸メチル及び酢酸エチル）、ケトン（例えばアセトン）並びにハロゲン化アルキル（例えばクロロホルム、ジクロロメタン及びジクロロエタン）を使用することができる。
【００５５】
＜光学用樹脂材料の製造方法＞
本発明の光学用樹脂材料は、上述のようにして得られた化学修飾多糖類を用いて、例えば、特開２０１２−１５５２６４号公報及び特開２００６−４５５００号公報に記載のような既知の光学用樹脂材料の製造方法により製造することができる。
【００５６】
（光学用部品）
本発明の光学用部品は、上述のようにして得られた化学修飾多糖類を含む光学用樹脂材料を用いて製造されたことを特徴とし、例えば、特開２００９−２３７４７１号公報に記載のような既知の光学用部品の製造方法により製造することができる。本発明の光学用部品は、光学耐久性に優れ、光学用レンズ、光学用フィルムやその他の光学素子として、好適に用いることができる。具体的には、例えば、ピックアップレンズ、カメラレンズ、眼鏡レンズ、サングラスレンズ、及び偏光板用フィルムなどに好適である。さらに、本発明の光学用部品は、押出成形フィルムとしても好適である。なかでも、本発明の光学用部品をピックアップレンズとして形成した場合に、従来のピックアップレンズと比較して、光学耐久性の面で顕著な効果を奏する。
【００５７】
（光学用樹脂材料の非晶性の判定方法）
本発明の光学用樹脂材料の非晶性の判定方法は、上述したような、粘弾性測定装置により光学用樹脂材料の貯蔵弾性率を測定する方法において、繰り返しの測定中に各温度にて繰り返し測定した貯蔵弾性率のそれぞれの値が、繰り返しの測定中に同じ温度について取得した貯蔵弾性率の値の２倍未満である場合に、測定対象の樹脂材料が非晶性であると判定することを特徴とする。
このようにして、本発明の光学用樹脂材料の非晶性の判定方法により、光学耐久性に優れる光学用樹脂材料を高精度で鑑別することができる。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」は、特に断らない限り、質量基準である。
実施例及び比較例において、光学用部品試験片は以下のようにして作製し、作製した光学用部品の透過性及び光学耐久性は、それぞれ以下の方法を使用して評価した。
【００５９】
＜光学用部品試験片の作製方法＞
後述のようにして得た化学修飾多糖類を含む光学用樹脂材料を１２０℃で４時間乾燥した後に、射出成形機（日本製鋼所製Ｊ−１００ＳＡＩＩ）を用いて２２０℃から２８０℃の温度条件、射出圧力１２００Ｋｇ／ｃｍ２にて色度および透過率測定用試験片（９０×５０×２ｍｍ）を作成した。
【００６０】
＜透過性＞
光学用部品試験片の透過性は、村上色彩研究所製ヘーズメーターＨＭ−１５０を用いて測定した光線透過率によって評価した。
【００６１】
＜光学耐久性＞
光学用樹脂組成物を射出成形して、６５ｍｍ×６５ｍｍ×３ｍｍの成形体を作製する。この成形体に、温度８０℃の環境下、発振波長４０５±１０ｎｍの青色レーザーを、出力２８００ｍＷ／ｃｍ２で、５００時間照射した。この条件下での青色レーザー光の照射前後での波長４００ｎｍで測定した光線透過率の低下の程度を測定した。波長４００ｎｍでの光線透過率の初期値をＴ０％とし、照射後の光線透過率をＴ１％とし、そして、両者の差の絶対値｜Ｔ１−Ｔ０｜を求めた。波長４００ｎｍの光線の光線透過率は、分光光度計（日本分光社製、Ｖ−５７０）を用いて測定した。数値が小さいほど耐レーザー性が高く、光学耐久性に優れることを示す。
【００６２】
＜多糖類の抽出方法Ａ＞
培養したミドリムシの水溶液をスプレードライヤ（大川原化工機(株)ＯＣ−１６）で噴霧乾燥し、ミドリムシ乾燥粉末を１００ｋｇ得た。得られたミドリムシ乾燥粉末５０ｋｇを、９０℃の熱水５００リットルで、６０分間抽出処理し、１２、０００Ｇの遠心分離機により中性可溶分とミドリムシウエットスラッジに分離する。分離したミドリムシウエットスラッジ１５０ｋｇを７０℃の熱水７５０リットルで攪拌する。ミドリムシウエットスラッジが均一に攪拌された状態で室温まで冷却し、２０％水酸化ナトリウム溶液でｐＨ１２に調製する。エキス分を６０分間抽出し、１２、０００Ｇの遠心分離機により分離する。分離したエキス分を含む水溶液を１トン−ステンレスタンクに６００リットル移し、攪拌しながら１Ｎ塩酸でｐＨ４に調製し、多糖類を析出させる。そして、６時間放置後、デカンテーションで上澄み液を廃棄し、析出している多糖類のスラッジを蒸留水３００リットルに分散し、洗浄する。
洗浄方法は多糖類を分散した蒸留水を３分撹拌し、５時間放置する。その後デカンテーションで上澄み液を捨て、蒸留水３００リットルを加え再分散する。
この洗浄操作を１０回繰り返した後、１２、０００Ｇの遠心分離機により分離回収する。回収した多糖類のスラッジを凍結乾燥機で乾燥し、粉砕機により粉砕して、多糖類粉末０．４ｋｇを得た。
【００６３】
＜多糖類の抽出方法Ｂ＞
多糖類の抽出方法Ａにおいて洗浄操作を１回行い、多糖類粉末０．５ｋｇを得た。
【００６４】
＜多糖類の抽出方法Ｃ＞
多糖類の抽出方法Ａにおいて洗浄操作を３回行い、多糖類粉末０．５ｋｇを得た。
【００６５】
＜光学用樹脂材料の製造方法＞
（実施例１）
抽出方法Ｃで得られた多糖類５２４．９ｍｇを酢酸１２．５ｍｌに分散させ、窒素雰囲気下で４５分間、室温にて攪拌した。続いて硫酸（規定度３６Ｎ、１８ｍｏｌ／ｌ）１００μｌ、無水酢酸１５ｍｌ及び酢酸１５ｍｌを加えて、室温で攪拌した。４時間後、水６５ｍｌを加えて反応を停止させた。得られた白濁液から、遠心分離により白色沈殿を回収した。得られた白色沈殿を水及びメタノールで洗浄し、真空下で乾燥させることにより、目的物を得た（収量：３２０．０ｍｇ；収率：６１．０％）。
また、化学修飾された多糖類のＦＴ−ＩＲスペクトルを測定したところ、アセチル基のＣ＝Ｏ伸縮振動による特性吸収帯（１７６０〜１７３５ｃｍ-1）が観測された。この結果から、アセチル化されたβ−１,３−グルカンであることが明らかとなった。
また、この化学修飾された多糖類を用いて光学用樹脂材料を製造して、示差走査熱量計（株式会社日立ハイテクサイエンス製Ｘ−ＤＳＣ７０００）により、窒素雰囲気下１０℃／分の昇温速度で室温から２００℃まで昇温後１０℃／分の降温速度で室温まで温度を降下させその後再度１０℃／分の昇温速度で室温から２００℃まで昇温させたところ、結晶化に伴う発熱ピークは観察されなかった。
次に粘弾性測定装置を用いて窒素雰囲気下で、周波数１０Ｈｚ、歪み率２％、温度変化速度５℃／分で、１２０℃から２６０℃まで降温と昇温を４回くり返したが２倍以上の貯蔵弾性率（Ｇ’）の変化は観察されなかった。
このような光学用樹脂材料から光学用部品試験片を作製して透過性及び光学耐久性を試験した。結果を表１に示す。
【００６６】
（実施例２）
抽出方法Ｃで得られた多糖類５５０．６ｍｇを酢酸１５ｍｌに分散させ、窒素雰囲気下で６０分間、室温にて攪拌した。続いて硫酸（規定度３６Ｎ、１８ｍｏｌ／ｌ）１５０μｌ、無水酢酸１５ｍｌ及び酢酸１０ｍｌを加えて、室温で攪拌した。４時間後、水１０ｍｌを加えて反応を停止させた。この他は、実施例１と同様にして、光学用部品試験片を作製して透過性及び光学耐久性を試験した。結果を表１に示す。
【００６７】
（実施例３）
抽出方法Ｃで得られたで得られた多糖類５０．９ｍｇを酢酸１．２５ｍｌに分散させ、窒素雰囲気下で３０分間、室温にて攪拌した。続いて硫酸（規定度３６Ｎ、１８ｍｏｌ／ｌ）５μｌ、無水酢酸１．５ｍｌ及び酢酸１．５ｍｌを加えて、室温で攪拌した。４時間後、水１０ｍｌを加えて反応を停止させた。この他は、実施例１と同様にして、光学用部品試験片を作製して透過性及び光学耐久性を試験した。結果を表１に示す。
【００６８】
（実施例４）
抽出方法Ｃで得られた多糖類５０．９ｍｇを酢酸１．２５ｍｌに分散させ、窒素雰囲気下で４５分間、室温にて攪拌した。続いて硫酸（規定度３６Ｎ、１８ｍｏｌ／ｌ）３μｌ、無水酢酸１.５ｍｌ及び酢酸１．５ｍｌを加えて、室温で攪拌した。４時間後、水１０ｍｌを加えて反応を停止させた。この他は、実施例１と同様にして、光学用部品試験片を作製して透過性及び光学耐久性を試験した。結果を表１に示す。
【００６９】
（実施例５）
抽出方法Ａで得られた多糖類５２０．８ｍｇを酢酸１２．５ｍｌに分散させ、窒素雰囲気下で４５分間、室温にて攪拌した。続いて硫酸（規定度３６Ｎ、１８ｍｏｌ／ｌ）１００μｌ、無水酢酸１５ｍｌ及び酢酸１５ｍｌを加えて、室温で攪拌した。４時間後、水６５ｍｌを加えて反応を停止させた。この他は、実施例１と同様にして、光学用部品試験片を作製して透過性及び光学耐久性を試験した。結果を表１に示す。
【００７０】
（実施例６）
抽出方法Ｂで得られた多糖類５２５．６ｍｇを酢酸１２．５ｍｌに分散させ、窒素雰囲気下で４５分間、室温にて攪拌した。続いて硫酸（規定度３６Ｎ、１８ｍｏｌ／ｌ）１００μｌ、ステアロイル酸（ステアリン酸）クロライド２０ｍｌ及び無水酢酸１０ｍｌ、酢酸１５ｍｌを加えて、室温で攪拌した。４時間後、水１００ｍｌを加えて反応を停止させた。得られた白濁液から、遠心分離により白色沈殿を回収した。得られた白色沈殿を水及びメタノールで洗浄し、真空下で乾燥させることにより、目的物を得た（収量：３３０．０ｍｇ；収率：６３％）。
また、化学修飾された多糖類の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定し、オクタデカニル化度とアセチル化度を調べたところ、０．６と２．３であった。
この他は、実施例１と同様にして、光学用部品試験片を作製して透過性及び光学耐久性を試験した。結果を表１に示す。
【００７１】
（実施例７）
実施例６において、抽出方法Ｂで得られた多糖類を５２２．１ｍｇ用い、ステアロイル酸（ステアリン酸）無水物を１５ｍｌとし、無水酢酸を１３ｍｌとした以外はすべて同じ手順で反応を行って、目的物を得た（収量：３３５．０ｍｇ；収率：６４％）。
また、化学修飾された多糖類の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定し、オクタデカニル化度とアセチル化度を調べたところ、０．３５と２．５であった。
この他は、実施例１と同様にして、光学用部品試験片を作製して透過性及び光学耐久性を試験した。結果を表１に示す。
【００７２】
（実施例８）
実施例６において、抽出方法Ｂで得られた多糖類を５２４．３ｍｇ用い、ステアロイル酸（ステアリン酸）無水物をミリスチン酸無水物２０ｍｌとした以外はすべて同じ手順で反応を行って、目的物を得た（収量：３２５．０ｍｇ；収率：６２％）。
また、化学修飾された多糖類の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定し、テトラデカニル化度とアセチル化度を調べたところ、０．６と２．２であった。
この他は、実施例１と同様にして、光学用部品試験片を作製して透過性及び光学耐久性を試験した。結果を表１に示す。
【００７３】
（実施例９）
実施例６において、抽出方法Ｂで得られた多糖類を５２３．５ｍｇ用い、でステアロイル酸（ステアリン酸）無水物と酢酸をプロピオン酸無水物２０ｍｌに変更した以外はすべて同じ手順で反応を行って、目的物を得た（収量：３２９．０ｍｇ；収率：６３％）。
また、化学修飾された多糖類の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定し、プロピオニル化度を調べたところ、２．９であった。
この他は、実施例１と同様にして、光学用部品試験片を作製して透過性及び光学耐久性を試験した。結果を表１に示す。
【００７４】
（実施例１０）
実施例６において、抽出方法Ｂで得られた多糖類を５２１．９ｍｇ用い、ステアロイル酸（ステアリン酸）無水物２０ｍｌをプロピオン酸１５ｍｌに変更した以外はすべて同じ手順で反応を行って、目的物を得た（収量：３３２．０ｍｇ；収率：６３％）。
また、化学修飾された多糖類の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定し、プロピオニル化度とアセチル化度を調べたところ、１．０と１．８であった。
この他は、実施例１と同様にして、光学用部品試験片を作製して透過性及び光学耐久性を試験した。結果を表１に示す。
【００７５】
（実施例１１）
実施例６において、抽出方法Ｂで得られた多糖類を５２３．２ｍｇ用い、でステアロイル酸（ステアリン酸）無水物２０ｍｌをカプロン酸１７ｍｌに変更した以外はすべて同じ手順で反応を行って、目的物を得た（収量：３３３．０ｍｇ；収率：６３％）。
また、化学修飾された多糖類の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定し、ヘキサニル化度とアセチル化度を調べたところ、１．０と１．８であった。
この他は、実施例１と同様にして、光学用部品試験片を作製して透過性及び光学耐久性を試験した。結果を表１に示す。
【００７６】
（実施例１２）
実施例６において、抽出方法Ｂで得られた多糖類を５２４．４ｍｇ用い、ステアロイル酸（ステアリン酸）無水物２０ｍｌをメリシン酸１８ｍｌに変更した以外はすべて同じ手順で反応を行って、目的物を得た（収量：３３５．１ｍｇ；収率：６４％）。
また、化学修飾された多糖類の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定し、トリアコンタニル化度とアセチル化度を調べたところ、０．３５と２．５であった。
この他は、実施例１と同様にして、光学用部品試験片を作製して透過性及び光学耐久性を試験した。結果を表１に示す。
【００７７】
（実施例１３）
セルロース（広葉樹パルプ）１００ｍｇ、水２．２ｇ、酢酸１１ｇを、還流装置を付けた５００ｍｌセパラブルフラスコに取り、８０℃に調節したオイルバスにて加熱しながら、４時間激しく攪拌した後、さらに無水酢酸１６ｇを加え、２時間攪拌した。このような前処理を行ったセルロースは膨潤、解砕されて、フラッフ状を呈した。反応容器を５℃の氷水浴に１時間置き、セルロースを十分に冷却した。
無水酢酸１．５ｇ、プロピオン酸無水物３１ｇ、カプロン酸無水物６０ｇ、硫酸１．２ｇの混合物を調整し、−２０℃に冷却した後に、前処理を行ったセルロースに一度に加えた。３０分経過後、外設温度を２０℃まで上昇させ、５時間反応させた。反応容器を５℃の氷水浴にて冷却し、２５％含水酢酸１２０ｇを３０分間かけて添加した。内温を３０℃に上昇させ、２時間攪拌した。酢酸マグネシウム４水和物の５０％水溶液を５ｇ添加し、３０分間攪拌した。２５％含水酢酸７５ｇ、水２５０ｇを徐々に加え、セルロースアセテートプロピオネートヘキサネートを沈殿させた。７０℃の温水にて、洗浄液のｐＨが６〜７になるまで洗浄を行った後、２０℃の０．００５％水酸化カルシウム水溶液中で０．５時間攪拌し、洗浄液のｐＨが７になるまで水で洗浄を行った。得られたセルロースアセテートプロピオネートヘキサネートは、７０℃で乾燥させた。１Ｈ−ＮＭＲおよび、ＧＰＣ測定によれば、得られたセルロースアセテートプロピオネートヘキサネートはアセチル化度１．６、プロピオニル化度０．５、ヘキサニル化度０．７、重合度３０１であった。
このようにして得られた化学修飾多糖類を用いて、光学用樹脂を製造して、光学用部品試験片を作製して透過性及び光学耐久性を試験した。結果を表１に示す。
【００７８】
（比較例）
市販のポリオレフィン樹脂について、粘弾性測定装置を用いて窒素雰囲気下で周波数１０Ｈｚ、歪み率２％、温度変化速度５℃／分で、１２０℃から２６０℃まで降温と昇温を４回くり返したが２倍以上の貯蔵弾性率（Ｇ’）の変化が観察された。
このようなポリオレフィン樹脂から光学用部品試験片を作製して透過性及び光学耐久性を試験した。結果を表１に示す。  
【００７９】
【表１】
2015011236.tif 000004
【００８０】
表１より、２倍以上の貯蔵弾性率（Ｇ’）の変化が観察されなかった、即ち、本発明の光学用樹脂材料の非晶性の判定方法にて「非晶性である」ことが鑑別された、本発明の実施例による光学用部品試験片にて、透過率及び光学耐久性が良好であることがわかる。特に、実施例６〜８及び１０〜１２より、２種以上の化学修飾剤を用いて多糖類を化学修飾した場合に、光学耐久性が良好であることがわかる。また、実施例２とその他の実施例より、光学耐久性の観点から、触媒の添加量は、多糖類の重量の４０質量％未満であることが好ましいことがわかる。
さらに、実施例１〜１２の何れかと実施例１３とを比較することで多糖類として、ミドリムシから抽出した多糖類を用いることで、光学耐久性が顕著に向上することが明らかとなった。さらに、本発明の実施例による光学用部品試験片は、波長４００ｎｍの光線の光線透過率及び光学耐久性に優れるので、ピックアップレンズへの応用に特に好適であることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明によれば、光学耐久性に優れる光学用樹脂材料及び光学用部品を提供することができる。さらに、本発明によれば、光学耐久性に優れる光学用部品を提供することができる光学用樹脂材料を鑑別することができる。
【図１】
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