(57)【要約】【課題】本発明は、耐候性及び耐水性に優れた、インクジェットプリンタ用記録液組成物、及び記録体上に文字又は画像を記録する方法を目的とする。【解決手段】本発明のインクジェットプリンタ用記録液組成物は、フルオロオレフィンに基づく構成単位（Ａ１−１）及び架橋性基を有する単量体に基づく構成単位（Ａ１−２）を有する共重合体（Ａ１）、並びにポリフッ化ビニリデン（Ａ２）のいずれか一方又は両方の含フッ素樹脂（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）と、着色剤（Ｃ）と、媒体（Ｄ）とを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フルオロオレフィンに基づく構成単位（Ａ１−１）及び架橋性基を有する単量体に基づく構成単位（Ａ１−２）を有する共重合体（Ａ１）、並びにポリフッ化ビニリデン（Ａ２）のいずれか一方又は両方の含フッ素樹脂（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）と、着色剤（Ｃ）と、媒体（Ｄ）とを含む、インクジェットプリンタ用記録液組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のインクジェットプリンタ用記録液組成物を記録ヘッドから吐出させて、記録体上に文字又は画像を記録する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットプリンタ用記録液組成物、及び記録体上に文字又は画像を記録する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェットプリンタ用記録液組成物には、染料を主成分とする着色剤と、媒体としての水とを含む染料水溶液が使用されてきた。
しかし、着色剤と水とを含む染料水溶液によって記録された文字又は画像は、耐候性及び耐水性が低いため、太陽光等の光の照射により画像が退色したり、水により画像が滲んだりする。
【０００３】
最近では、インクジェットプリンタ用記録液組成物に、着色剤と水の他に樹脂成分を含ませることにより、記録された文字又は画像の耐候性及び耐水性を向上させる試みがなされている。
例えば、特許文献１には、着色剤と水の他に、非光硬化型樹脂微粒子と光硬化型樹脂微粒子を含有する、インクプリンタ用記録液が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−８１３６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、同文献の発明では、記録された文字又は画像の耐候性及び耐水性が充分であるとはいえない。
そこで、本発明は、耐候性及び耐水性に優れた、インクジェットプリンタ用記録液組成物、及び記録体上に文字又は画像を記録する方法を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、下記［１］［２］に記載のインクジェットプリンタ用記録液組成物、及び記録体上に文字又は画像を記録する方法である。
［１］フルオロオレフィンに基づく構成単位（Ａ１−１）及び架橋性基を有する単量体に基づく構成単位（Ａ１−２）を有する共重合体（Ａ１）、並びにポリフッ化ビニリデン（Ａ２）のいずれか一方又は両方の含フッ素樹脂（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）と、着色剤（Ｃ）と、媒体（Ｄ）とを含む、インクジェットプリンタ用記録液組成物。
［２］［１］に記載のインクジェットプリンタ用記録液組成物を記録ヘッドから吐出させて、記録体上に文字又は画像を記録する方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明は、インクジェットプリンタ用記録液組成物に、所定の含フッ素樹脂（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）とを組み合わせて含ませることにより、耐候性及び耐水性に優れた、インクジェットプリンタ用記録液組成物、及び記録体上に文字又は画像を記録する方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本明細書においては、単量体が重合することで直接形成される繰り返し単位と、単量体の重合によって形成される繰り返し単位の官能基の一部乃至全部を他の官能基に化学変換することで形成される単位とを、総称して「構成単位」という。
また、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートの総称である。
【０００９】
＜インクジェットプリンタ用記録液組成物＞
本発明のインクジェットプリンタ用記録液組成物（以下、単に「記録液組成物」ともいう。）は、フルオロオレフィンに基づく構成単位（Ａ１−１）（以下、単に「構成単位（Ａ１−１）」という。）及び架橋性基を有する単量体に基づく構成単位（Ａ１−２）（以下、単に「構成単位（Ａ１−２）」という。）を有する共重合体（Ａ１）（以下、単に「共重合体（Ａ１）」という。）、並びにポリフッ化ビニリデン（Ａ２）（以下、「ＰＶＤＦ（Ａ２）」という。）のいずれか一方又は両方の含フッ素樹脂（Ａ）（以下、単に「含フッ素樹脂（Ａ）」という。）と、硬化剤（Ｂ）と、着色剤（Ｃ）と、媒体（Ｄ）とを含む。
また、本発明の記録液組成物は、任意成分（Ｅ）を含んでいてもよい。
【００１０】
［含フッ素樹脂（Ａ）］
含フッ素樹脂（Ａ）は、共重合体（Ａ１）及びＰＶＤＦ（Ａ２）のいずれか一方又は両方の含フッ素樹脂である。
【００１１】
｛共重合体（Ａ１）｝
共重合体（Ａ１）は、構成単位（Ａ１−１）及び構成単位（Ａ１−２）を有する共重合体である。
また、共重合体（Ａ１）は、構成単位（Ａ１−１）及び構成単位（Ａ１−２）以外に構成単位（Ａ１−３）を有する共重合体であることが好ましい。
【００１２】
（構成単位（Ａ１−１））
構成単位（Ａ１−１）は、フルオロオレフィンに基づく構成単位である。
フルオロオレフィンは、オレフィン炭化水素（一般式ＣｎＨ２ｎ）の水素原子の１以上がフッ素原子で置換された化合物である。
フルオロオレフィンの炭素原子数は、２〜８が好ましく、２〜６がより好ましい。
フルオロオレフィンにおけるフッ素原子の数（以下、「フッ素付加数」という。）は、２以上が好ましく、３〜４がより好ましい。フッ素付加数が２以上であれば、記録された文字又は画像の耐候性及び耐水性が向上する。フルオロオレフィンにおいては、フッ素原子で置換されていない水素原子の１以上が塩素原子で置換されていてもよい。
【００１３】
具体的なフルオロオレフィンとしては、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン（以下、「ＣＴＦＥ」ともいう。）、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン及びフッ化ビニルが挙げられる。中でも、生産性や他の単量体との共重合性の点から、テトラフルオロエチレン、ＣＴＦＥが好ましく、ＣＴＦＥがより好ましい。
構成単位（Ａ１−１）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１４】
（構成単位（Ａ１−２））
構成単位（Ａ１−２）は、架橋性基を有する単量体（ａ１−２）に基づく構成単位である。
構成単位（Ａ１−２）としては、架橋性基を有する単量体に基づくものであれば特に制限されないが、例えば、下記単量体（ａ１−２−１）〜単量体（ａ１−２−６）に基づく構成単位が挙げられる。
単量体（ａ１−２−１）：水酸基含有単量体。
単量体（ａ１−２−２）：カルボキシル基含有単量体。
単量体（ａ１−２−３）：アルコキシシリル基含有単量体。
単量体（ａ１−２−４）：アミノ基含有単量体。
単量体（ａ１−２−５）：エポキシ基含有単量体。
単量体（ａ１−２−６）：イソシアネート基含有単量体。
共重合体（Ａ１）において、構成単位（Ａ１−２）は１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
以下、単量体（ａ１−２−１）〜単量体（ａ１−２−６）について詳述する。
【００１５】
単量体（ａ１−２−１）：
単量体（ａ１−２−１）としては、例えば、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシ−２−メチルブチルビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル等のヒドロキシアルキルビニルエーテル類；ジエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、テトラエチレングリコールモノビニルエーテル等のエチレングリコールモノビニルエーテル類；ヒドロキシエチルアリルエーテル、ヒドロキシブチルアリルエーテル、２−ヒドロキシエチルアリルエーテル、４−ヒドロキシブチルアリルエーテル、グリセロールモノアリルエーテル等のヒドロキシアルキルアリルエーテル類；ヒドロキシエチルビニルエステル、ヒドロキシブチルビニルエステル等のヒドロキシアルキルビニルエステル類；ヒドロキシエチルアリルエステル、ヒドロキシブチルアリルエステル等のヒドロキシアルキルアリルエステル類；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル類等が挙げられる。
単量体（ａ１−２−１）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
単量体（ａ１−２−２）：
単量体（ａ１−２−２）としては、例えば、３−ブテン酸、４−ペンテン酸、２−ヘキセン酸、３−ヘキセン酸、５−ヘキセン酸、２−ヘプテン酸、３−ヘプテン酸、６−ヘプテン酸、３−オクテン酸、７−オクテン酸、２−ノネン酸、３−ノネン酸、８−ノネン酸、９−デセン酸又は１０−ウンデセン酸、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、桂皮酸、等の不飽和カルボン酸類；ビニルオキシ吉草酸、３−ビニルオキシプロピオン酸３−（２−ビニルオキシブトキシカルボニル）プロピオン酸、３−（２−ビニルオキシエトキシカルボニル）プロピオン酸等の飽和カルボン酸ビニルエーテル類；アリルオキシ吉草酸、３−アリルオキシプロピオン酸、３−（２−アリロキシブトキシカルボニル）プロピオン酸、３−（２−アリロキシエトキシカルボニル）プロピオン酸等の飽和カルボン酸アリルエーテル類；３−（２−ビニロキシエトキシカルボニル）プロピオン酸、３−（２−ビニロキシブトキシカルボニル）プロピオン酸等のカルボン酸ビニルエーテル類；アジピン酸モノビニル、コハク酸モノビニル、フタル酸ビニル、ピロメリット酸ビニル等の飽和多価カルボン酸モノビニルエステル類；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物等の不飽和ジカルボン酸類又はその分子内酸無水物；イタコン酸モノエステル、マレイン酸モノエステル、フマル酸モノエステル等の不飽和カルボン酸モノエステル類等が挙げられる。
また、単量体（ａ１−２−２）は、酸無水物基を有する化合物等を、単量体（ａ１−２−１）と反応させて得ることもできる。
単量体（ａ１−２−２）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
単量体（ａ１−２−３）：
単量体（ａ１−２−３）としては、ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣ２Ｈ５）２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣ２Ｈ５（ＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＯＣ２Ｈ５）、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＨ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣ２Ｈ５（ＯＣＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（Ｎ（ＣＨ３）ＣＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３［ＯＮ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５］２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣ６Ｈ５［ＯＮ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５］２等のアクリル酸エステル類又はメタクリル酸エステル類；ＣＨ２＝ＣＨＳｉ［ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）］３、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）２（ＯＣ２Ｈ５）、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣ２Ｈ５（ＯＣＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣＨ３［ＯＮ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５］２、ビニルトリクロロシラン又はこれらの部分加水分解物等のビニルシラン類；トリメトキシシリルエチルビニルエーテル、トリエトキシシリルエチルビニルエーテル、トリメトキシシリルブチルビニルエーテル、メチルジメトキシシリルエチルビニルエーテル、トリメトキシシリルプロピルビニルエーテル、トリエトキシシリルプロピルビニルエーテル等のビニルエーテル類等が挙げられる。
【００１８】
また、単量体（ａ１−２−３）は、水酸基と反応し結合する官能基とアルコキシシリル基とを有する化合物を、単量体（ａ１−２−１）と反応させて得ることもできる。該「水酸基と反応し結合する官能基とアルコキシシリル基とを有する化合物」としては、例えば、下式（１）で表される化合物（以下、「化合物（１）」という。）が挙げられる。
ＯＣＮ（ＣＨ２）ｑＳｉＸｐＲ１３−ｐ  ・・・（１）
（前記式（１）中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基であり、Ｘは炭素数１〜５のアルコキシ基、ｐは１〜３の整数、ｑは１〜５の整数を示す。）
単量体（ａ１−２−１）の水酸基を、化合物（１）のイソシアネート基と反応させてアルコキシシリル基に変換する方法（以下、「化合物（１）変換法」という。）により、式−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ（ＣＨ２）ｑＳｉＸｐＲ３−ｐで表される基を有する単量体（ａ１−２−３Ａ）（以下、単に「単量体（ａ１−２−３Ａ）」という。）が得られる。
【００１９】
また、単量体（ａ１−２−３）は、カルボキシル基と反応し結合する官能基とアルコキシシリル基とを有する化合物を、単量体（ａ１−２−２）と反応させて得ることもできる。該「カルボキシル基と反応し結合する官能基とアルコキシシリル基とを有する化合物」としては、例えば、化合物（１）のイソシアネート基をエポキシ基、水酸基、アミノ基に代えた化合物等が挙げられる。
単量体（ａ１−２−３）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
単量体（ａ１−２−４）：
単量体（ａ１−２−４）としては、ＣＨ２＝ＣＯ（ＣＨ２）ｘＮＨ２（ｘ＝０〜１０）で示されるアミノビニルエーテル類；ＣＨ２＝ＣＨＯＣＯ（ＣＨ２）ｙＮＨ２（ｙ＝１〜１０）で示されるアリルアミン類；アミノメチルスチレン、ビニルアミン、アクリルアミド、ビニルアセトアミド、ビニルホルムアミド等が挙げられる。
単量体（ａ１−２−４）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
単量体（ａ１−２−５）：
単量体（ａ１−２−５）としては、グリシジルビニルエーテル、グリシジルメタクリレート、３，４−エポキシシクロへキシルメチルメタクリレート、３，４−エポキシシクロへキシルメチルビニルエーテル、４−ビニロキシメチルシクロへキシルグリシジルエーテル等が挙げられる。
単量体（ａ１−２−５）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
単量体（ａ１−２−６）：
単量体（ａ１−２−６）としては、２−イソシアネートエチルメタクリレート、２−イソシアネートエチルアクリレート、２−イソシアネートエチルエトキシメタクリレート、２−イソシアネートエチルビニルエーテル等が挙げられる。
単量体（ａ１−２−６）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
なお、架橋性基を有する単量体（ａ１−２）は、フッ素原子を有していてもよい。すなわち、構成単位（Ａ１−２）を構成する炭素原子に結合する水素原子の１以上がフッ素原子に置換されていてもよい。
【００２４】
架橋性基を有する単量体（ａ１−２）は、フルオロオレフィンとの交互共重合性に優れ、記録された文字又は画像の耐候性及び耐水性が向上する点から、単量体（ａ１−２−１）、
単量体（ａ１−２−２）、単量体（ａ１−２−３）が好ましく、ヒドロキシアルキルビニルエーテル類、エチレングリコールモノビニルエーテル類、単量体（ａ１−２−３Ａ）がより好ましく、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、単量体（ａ１−２−３Ａ）がさらに好ましい。
【００２５】
（構成単位（Ａ１−３））
構成単位（Ａ１−３）は、フルオロオレフィンに基づく構成単位及び架橋性基を有する単量体（ａ１−２）に基づく構成単位以外の単量体（ａ３）に基づく構成単位である。
共重合体（Ａ）が単量体（ａ３）に基づく構成単位を有することで、耐薬品性やインクの安定性が向上する。
単量体（ａ３）は、フルオロオレフィン及び架橋性基を有する単量体（ａ１−２）と共重合可能なものであり、該架橋性基と結合し得る官能基を有しない単量体が好ましい。
【００２６】
単量体（ａ３）としては、例えば、オレフィン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、アリルエーテル類が挙げられる。
オレフィン類としては、エチレン、イソブチレン等が挙げられ、ビニルエステル類としては、酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル等が挙げられ、ビニルエーテル類としては、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロへキシルビニルエーテル等が挙げられ、アリルエーテル類としては、エチルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、シクロヘキシルアリルエーテル等が挙げられる。
単量体（ａ３）、は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
（構成単位の組み合わせ）
共重合体（Ａ１）中の各構成単位の組み合わせとしては、記録された文字又は画像が耐候性及び耐水性に優れたものとなりやすい点から、構成単位（Ａ１−１）としてＣＴＦＥに基づく構成単位と、構成単位（Ａ１−２）として２−ヒドロキシエチルビニルエーテル又は４−ヒドロキシブチルビニルエーテルの少なくとも一方に基づく構成単位と、構成単位（Ａ１−３）としてエチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル及びシクロへキシルビニルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種に基づく構成単位と、を有することが特に好ましい。
【００２８】
（各構成単位の含有量）
共重合体（Ａ１）中の全構成単位の総量に対する構成単位（Ａ１−１）の含有量は、耐候性及び耐水性の観点から、３０．０〜９０．０モル％が好ましく、３５．０〜８５．０モル％がより好ましく、４０．０〜８０．０モル％が特に好ましい。
また、構成単位（Ａ１−１）と構成単位（Ａ１−２）の合計含有量に対する構成単位（Ａ１−１）の含有量は、２０．０〜８０．０モル％が好ましく、３０．０〜７０．０モル％がより好ましい。構成単位（Ａ１−１）と構成単位（Ａ１−２）の含有量の合計に対する構成単位（Ａ１−１）の含有量を前記範囲内とすることにより、後述する硬化剤（Ｂ）との相溶性が良好になるため、架橋構造が均質となり、記録された文字又は画像の耐候性及び耐水性が向上する。
【００２９】
共重合体（Ａ１）中の全構成単位の総量に対する構成単位（Ａ１−２）の含有量は、架橋密度を向上させ、記録した後の記録液組成物の硬化性を向上させる観点から、１０．０〜７０．０モル％が好ましく、１５．０〜６５．０モル％がより好ましく、２０．０〜６０．０モル％が特に好ましい。
また、構成単位（Ａ１−１）と構成単位（Ａ１−２）の合計含有量に対する構成単位（Ａ１−２）の含有量は、２０．０〜８０．０モル％が好ましく、３０．０〜７０．０モル％がより好ましい。構成単位（Ａ１−１）と構成単位（Ａ１−２）の合計含有量に対する構成単位（Ａ１−２）の含有量が前記下限値以上であれば、後述する硬化剤成分（Ｂ）との架橋密度が高くなり、記録された文字又は画像の耐候性及び耐水性が向上する。一方、前記上限値以下であれば、共重合体（Ａ１）の安定性が向上し、記録液組成物のポットライフが向上し、記録ヘッドにおける吐出ノズルの詰まりを防げる。
【００３０】
共重合体（Ａ１）中の全構成単位の合計に対する構成単位（Ａ１−３）の含有量は、０〜５０．０モル％が好ましく、０〜４５．０モル％がより好ましい。共重合体（Ａ１）中の全構成単位の合計に対する構成単位（Ａ１−３）の含有量が前記上限値以下であれば、記録された文字又は画像の耐候性及び耐水性が低下することなく、耐薬品性やインクの安定性が向上する。
共重合体（Ａ１）中の各構成単位の含有量は、共重合体（Ａ１）を得るための重合反応における、各単量体の仕込み量及び反応条件により制御できる。
【００３１】
（共重合体（Ａ１）の製造方法）
共重合体（Ａ１）の製造方法としては、架橋性基を有する単量体を共重合させるために通常用いられている方法であれば特に制限されないが、例えば、下記方法（α１）及び方法（α２）が挙げられる。
方法（α１）：フルオロオレフィンと、架橋性基を有する単量体（ａ１−２）と、必要に応じて単量体（ａ３）とを共重合させる方法。
方法（α２）：フルオロオレフィンと、架橋性基を有する単量体（ａ１−２）と、必要に応じて単量体（ａ３）とを共重合させた後、得られた共重合体に、該架橋性基と反応して結合しうる官能基と該架橋性基とは別の架橋性基とを有する化合物（以下、「架橋性基変換化合物」という。）を反応させる方法。
以下、方法（α１）及び方法（α２）について詳述する。
【００３２】
方法（α１）：
方法（α１）における共重合には、公知のラジカル重合法が採用でき、その重合形態としては、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等が挙げられる。
重合時の反応温度は、用いるラジカル重合開始剤によっても異なるが、０〜１３０℃が好ましい。反応時間は１〜５０時間が好ましい。
重合反応時の溶媒としては、例えば、イオン交換水；エタノール、ブタノール、プロパノール等のアルコール系溶剤；ｎ−へキサン、ｎ−ヘプタン等の飽和炭化水素系溶剤；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤等が挙げられる。
【００３３】
ラジカル重合開始剤としては、例えば、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート類；ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート等のパーオキシエステル類；シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類；１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロへキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロへキサン等のパーオキシケタール類；ｔ−ヘキシルパーオキシ−ｎ−ブチルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−ｎ−プロピルカーボネート等のパーオキシカーボネートエステル類；イソブチリルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類；ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド類等が挙げられる。
【００３４】
乳化重合の場合には、水中で、かつアニオン系、ノニオン系の乳化剤の存在下で、水溶性過酸化物、過硫酸塩、水溶性アゾ化合物等の開始剤を用いて重合させることができる。
重合反応中に微量の塩酸又はフッ酸が生成する場合があるため、重合時に緩衝液をあらかじめ添加しておくことが好ましい。
【００３５】
方法（α２）：
方法（α２）は、下記工程（α２−１）及び工程（α２−２）を有する。
工程（α２−１）：フルオロオレフィンと、架橋性基を有する単量体（ａ１−２）と、必要に応じて単量体（ａ３）とを共重合させる工程。
工程（α２−２）：工程（α２−１）で得られた架橋性基を有する共重合体に、架橋性基変換化合物を反応させる工程。
【００３６】
工程（α２−１）で用いる架橋性基を有する単量体（ａ１−２）としては、単量体（ａ１−２−１）又は単量体（ａ１−２−２）が好ましい。
また、架橋性基を有する単量体（ａ１−２）が単量体（ａ１−２−１）である場合の架橋性基変換化合物としては、例えば、酸無水物基を有する化合物が挙げられる。架橋性基を有する単量体（ａ１−２）が単量体（ａ１−２−２）である場合の架橋性基変換化合物としては、例えば、水酸基と反応し結合する官能基とアルコキシシリル基とを有する化合物、カルボキシル基と反応し結合する官能基とアルコキシシリル基とを有する化合物が挙げられる。架橋性基変換化合物は、化合物（１）が好ましい。
以下、方法（α２）の一例として、単量体（ａ１−２−１）としてフルオロオレフィン、単量体（ａ１−２−１）、架橋性基変換化合物として化合物（１）を用いる場合について説明する。
【００３７】
フルオロオレフィン、単量体（ａ１−２−１）、及び任意の単量体（ａ３）の共重合は、方法（α１）における共重合と同様に行えばよい（工程（α２−１））。
【００３８】
該工程（α２−１）で得られた共重合体と化合物（１）との反応は、単量体（ａ１−２−１）の代わりに該共重合体を用いる以外は、上述の化合物（１）変換法と同様に行えばよい（工程（α２−２））。
【００３９】
化合物（１）を用いてアルコキシシリル基を有する共重合体（Ａ１）を製造する場合には、製造が容易である点から、方法（α２）により製造することが好ましい。
【００４０】
なお、共重合体（Ａ１）の製造方法は、前述した方法（α１）及び方法（α２）には限定されない。例えば、商品名「ルミフロン」（旭硝子社製）、商品名「フルオネート」（大日本インキ化学工業社製）、商品名「セフラルコート」（セントラル硝子社製）、商品名「ザフロン」（東亜合成社製）、商品名「ゼッフル」（ダイキン工業社製）等の市販のフッ素樹脂に、架橋性基変換化合物を反応させて、共重合体（Ａ１）を得てもよい。
【００４１】
｛ＰＶＤＦ（Ａ２）｝
ＰＶＤＦ（Ａ２）の質量平均分子量は、５〜３０万が好ましい。
記録液組成物の製造の際に用いるＰＶＤＦは、市販品があればそれでよく、例えば、東岳社製「ＤＳ２０３」、Ａｌｄｒｉｃｈ社製「４２７１４４」、Ａｒｋｅｍａ社製「Ｋｙｎａｒ  Ａｑｕａｔｅｃ  “ＦＭＡ−１２”」、「Ｋｙｎａｒ  Ａｑｕａｔｅｃ  “ＡＲＣ”」、「Ｋｙｎａｒ  Ａｑｕａｔｅｃ  “２Ｋ”」等を用いることができる。
【００４２】
［硬化剤（Ｂ）］
硬化剤（Ｂ）は、含フッ素樹脂（Ａ）及び下記任意成分（Ｅ）で述べる他の樹脂が有する架橋性基に対して反応性を有する官能基を２以上有する化合物である。硬化剤（Ｂ）は、含フッ素樹脂（Ａ）の架橋性基と反応して架橋構造を形成することで、記録液組成物を記録ヘッドから吐出した後、該記録液組成物を記録体上で硬化させる役割を果たす。
本発明の記録液組成物は、硬化剤（Ｂ）をあらかじめ混合した一液タイプでもよく、保存時には硬化剤（Ｂ）を別にしておき、使用時に硬化剤（Ｂ）を他の成分と混合する二液タイプでもよい。
【００４３】
硬化剤（Ｂ）としては、例えば、イソシアネート系硬化剤（Ｂ−１）、ブロック化イソシアネート系硬化剤（Ｂ−２）、アミノ樹脂（Ｂ−３）、金属アルコキシド（Ｂ−４）等が挙げられ、含フッ素樹脂（Ａ）が有する架橋性基の種類に応じて選択される。
具体的には、例えば、含フッ素樹脂（Ａ）が架橋性基として水酸基を有する場合、イソシアネート系硬化剤（Ｂ−１）、ブロック化イソシアネート系硬化剤（Ｂ−２）、アミノ樹脂（Ｂ−３）等が挙げられる。
また、含フッ素樹脂（Ａ）が架橋性基としてカルボキシル基を有する場合、アミン系硬化剤、エポキシ系硬化剤等が挙げられる。
また、含フッ素樹脂（Ａ）が架橋性基としてアルコキシシリル基を有する場合、金属アルコキシド（Ｂ−４）等が挙げられる。
また、含フッ素樹脂（Ａ）が架橋性基としてアミノ基を有する場合、カルボキシル基含有硬化剤、エポキシ系硬化剤、酸無水物系硬化剤等が挙げられる。
また、含フッ素樹脂（Ａ）が架橋性基としてエポキシ基を有する場合、カルボキシル基含有硬化剤、酸無水物系硬化剤、アミン系硬化剤等が挙げられる。
また、含フッ素樹脂（Ａ）が架橋性基としてイソシアネート基を有する場合、水酸基含有硬化剤、カルボキシル基含有硬化剤等が挙げられる。
以下、イソシアネート系硬化剤（Ｂ−１）、ブロック化イソシアネート系硬化剤（Ｂ−２）、アミノ樹脂（Ｂ−３）、金属アルコキシド（Ｂ−４）について詳述する。
【００４４】
｛イソシアネート系硬化剤（Ｂ−１）｝
イソシアネート系硬化剤としては、例えば、無黄変ポリイソシアネート、無黄変ポリイソシアネート変性体が挙げられる。
無黄変ポリイソシアネートとしては、具体的には、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）等の脂環族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）等の脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。
【００４５】
無黄変ポリイソシアネート変性体としては、具体的には、下記変性体（ｂ１）〜（ｂ４）が挙げられる。
（ｂ１）脂肪族ジイソシアネート又は脂環族ジイソシアネートのイソシアヌレート体。
（ｂ２）脂肪族ジイソシアネート又は脂環族ジイソシアネートをポリオール又はポリアミンで変性した、−ＹＣ（＝Ｏ）ＮＨ−で表される構造を有する変性体。
（ｂ３）脂肪族ジイソシアネート又は脂環族ジイソシアネートのイソシアヌレート体の一部のイソシアネート基をポリオールで変性した、−ＹＣ（＝Ｏ）ＮＨ−で表される構造を有する変性体。
（ｂ４）変性体（ｂ１）と変性体（ｂ２）の混合物からなる変性体。
ただし、−ＹＣ（＝Ｏ）ＮＨ−におけるＹは、ポリオール又はポリアミンに由来する有機基である。前記ポリオール又はポリアミンが有する官能基数は２〜３が好ましい。
【００４６】
｛ブロック化イソシアネート系硬化剤（Ｂ−２）｝
ブロック化イソシアネート系硬化剤としては、前記イソシアネート系硬化剤（Ｂ−２）のイソシアネート基がブロック化されたブロック化イソシアネート系硬化剤である。
イソシアネート基のブロック化は、イプシロンカプロラクタム（Ｅ−ＣＡＰ）、メチルエチルケトンオキシム（ＭＥＫ−ＯＸ）、メチルイソブチルケトンオキシム（ＭＩＢＫ−ＯＸ）、ピラリジン、トリアジン（ＴＡ）等によって行える。
【００４７】
｛アミノ樹脂（Ｂ−３）｝
アミノ樹脂としては、例えば、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、スルホアミド樹脂、尿素樹脂、アニリン樹脂等が挙げられる。硬化速度を速くしたい場合には、これらのうちメラミン樹脂が好ましい。
メラミン樹脂としては、具体的には、アルキルエーテル化したアルキルエーテル化メラミン樹脂等が挙げられる。中でも、メトキシ基及び／又はブトキシ基で置換されたメラミン樹脂が好ましい。
【００４８】
｛金属アルコキシド（Ｂ−４）｝
金属アルコキシドの金属、半金属としては、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｉ等が挙げられる。中でも、記録された文字又は画像の耐候性及び耐水性をより高めるには、Ｓｉが好ましい。
金属アルコキシドのアルコキシ基としては、炭素数１〜１０のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基、エトキシ基がより好ましく、メトキシ基が特に好ましい。
【００４９】
金属アルコキシドとしては、下式（２）で表される化合物（以下、「化合物（２）」という。）が好ましい。
（Ｒ２）４−ｋＳｉ（ＯＲ３）ｋ  ・・・（２）
（前記式（２）中、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、ｋは２〜４の整数を示す。）
【００５０】
Ｒ２の１価の炭化水素基は、置換基を有していてもよい。すなわち、Ｒ２の１価の炭化水素基の水素原子の一部又は全部が置換基で置換されていてもよい。該置換基はハロゲン原子が好ましく、フッ素原子がより好ましい。
Ｒ２は、メチル基、エチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、トリフルオロプロピル基が好ましい。化合物（２）中にＲ２が複数存在する場合、原料の供給性の点から、複数のＲ２が互いに同じであることが好ましい。ただし、複数のＲ２は互いに異なっていてもよい。
Ｒ３の１価の炭化水素基は、炭素数１〜１０のアルキル基であり、メチル基又はエチル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。化合物（２）中にＲ３が複数存在する場合、アルコキシ基の反応性が同じになって、記録された文字又は画像に斑が生じるのを防ぐ点から、複数のＲ３が互いに同じであることが好ましい。ただし、複数のＲ３は互いに異なっていてもよい。
化合物（２）におけるｋは２〜４の整数であり、３〜４が好ましい。
【００５１】
化合物（２）の具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン等の４官能性アルコキシシラン；メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン等の３官能性アルコキシシラン；ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン等の２官能性アルコキシシラン等が挙げられる。中でも、硬化速度、及び、記録された文字又は画像が均一になりやすい点から、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシランが好ましい。
化合物（２）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５２】
化合物（２）は、部分的に加水分解されて縮合した部分加水分解縮合物として使用してもよい。該部分加水分解縮合物は、前記化合物（２）を、分子中に２以上の加水分解性基（−ＯＲ３基）が残るように、部分的に加水分解して縮合することで得られる化合物である。該部分加水分解縮合物の全体構造は明らかではないが、−Ｓｉ−Ｏ−結合からなる骨格とアルコキシ基からなるポリ珪酸エステルであって、その骨格は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環状構造であってもよい。
化合物（２）の部分加水分解縮合物は、縮合度が低いほど好ましい。部分加水分解縮合物の縮合度が低いほど、含フッ素樹脂（Ａ）との相溶性が向上する。また、記録された文字又は画像と記録体の熱膨張係数がより近くなり、熱による膨張、収縮に起因する記録された文字又は画像の記録体からの剥離やクラックが生じにくくなる。
【００５３】
化合物（２）の部分加水分解縮合物を製造する方法は、特に限定されず、公知の部分加水分解縮合物の製造方法を採用できる。例えば、化合物（２）に、水、酸、及び溶剤の少なくとも１種を加え、部分的に加水分解縮合させる方法が挙げられる。
【００５４】
化合物（２）の部分加水分解縮合物としては、縮合度、構造、アルコキシ基の種類が異なるものが市販されており、例えば、商品名「ＫＲ−５００」、「ＫＲ−５１０」、「ＫＲ−２１３」（以上、信越化学工業社製）、商品名「ＭＫＣシリケートＭＳ５１」、「ＭＫＣシリケートＭＳ５６」（以上、三菱化学社製）、商品名「Ｍシリケート５１」、「エチルシリケート４０」、「エチルシリケート４５」（以上、多摩化学工業社製）等の有効シリカ分が２８〜７０質量％程度である縮合物、又は、該縮合物をエタノールもしくはイソプロパノールに溶解した商品名「ＨＡＳ−１」、「ＨＡＳ−６」、「ＨＡＳ−１０」（以上、コルコート社製）等が挙げられる。前記「有効シリカ分」とは、製品中に含まれるポリアルキルシリケートを１００質量％としたときの、ＳｉＯ２換算としてのシリカの含有量を示す値である。
化合物（２）の部分加水分解縮合物は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５５】
アルミニウムアルコキシドとしては、例えば、アルミニウムイソプロポキシド（Ａｌ［ＯＣＨ（ＣＨ３）２］３）等が挙げられる。
チタニウムアルコキシドとしては、例えば、チタニウムブトキサイド（Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４）等が挙げられる。
また、前記アルミニウムアルコキシド、チタニウムアルコキシドを、分子中に２以上の加水分解性基が残るように部分的に加水分解して縮合させた部分加水分解縮合物を使用してもよい。これらの部分加水分解縮合物は、含フッ素樹脂（Ａ）との相溶性が向上し、記録された文字又は画像の記録体からの剥離やクラックが生じにくい点から、縮合度が低いほど好ましい。
【００５６】
上述した硬化剤（Ｂ）の中でも、耐候性及び耐水性がより高く、かつ、記録された文字又は画像の記録体からの剥離やクラックが生じにくい、イソシアネート系硬化剤（Ｂ−１）、ブロック化イソシアネート系硬化剤（Ｂ−２）が好ましい。
なお、イソシアネート系硬化剤（Ｂ−１）、ブロック化イソシアネート系硬化剤（Ｂ−２）と組み合わせて含ませる含フッ素樹脂（Ａ）としては、イソシアネート基とウレタン結合を形成できる架橋性基を有する含フッ素樹脂が好ましく、水酸基、カルボキシル基のいずれか一方又は両方を有する含フッ素樹脂がより好ましい。
【００５７】
｛硬化剤（Ｂ）の含有量｝
含フッ素樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）の合計含有量に対する硬化剤（Ｂ）の含有量は、５．０〜４０．０質量％が好ましく、５．０〜３０．０質量％がより好ましく、１０．０〜２０．０質量％がさらに好ましい。硬化剤（Ｂ）の含有量が前記下限値以上あれば、記録された文字又は画像にクラックが発生するのを防げる。一方、前記上限値以下であれば、記録された文字又は画像の耐候性及び耐水性が向上する。
【００５８】
［着色剤（Ｃ）］
着色剤（Ｃ）は、インクジェットプリンタ用記録液組成物に通常用いられる着色剤であれば特に制限されず、例えば、直接染料、酸性染料等の染料；有機顔料、無機顔料等の顔料が挙げられる。
直接染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１等が挙げられる。
酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６等が挙げられる。
有機顔料としては、エチレンビスメラミン、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ２、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＯＲＡＮＧＥ５、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ２、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＲＯＷＮ２５、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ１、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＧＲＥＥＮ７等が挙げられる。
無機顔料としては、酸化チタン、カーボンブラック、赤色酸化鉄、コバルトブルー、チタンイエロー等が挙げられる。
【００５９】
記録液組成物中の着色剤（Ｃ）の含有量は、０．１〜５０質量％が好ましく、０．２〜２５質量％がより好ましい。前記下限値以上であれば、文字又は画像が薄くなりすぎず、鮮明になり、一方、前記上限値以下であれば、着色剤がダマになり、記録ヘッドにおける吐出ノズルの詰まりを防げる。
【００６０】
［媒体（Ｄ）］
媒体（Ｄ）は、インクジェットプリンタ用記録液組成物に通常用いられる媒体であれば特に制限されない。媒体（Ｄ）としては、通常、水が用いられる。
水としては、イオン交換水、蒸留水等が挙げられる。
【００６１】
［任意成分（Ｅ）］
記録液組成物には、上記含フッ素樹脂（Ａ）及び上記硬化剤（Ｂ）の組み合わせにより得られる耐候性及び耐水性等の効果を損なわない限り、上述した含フッ素樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、着色剤（Ｃ）、媒体（Ｄ）以外に、硬化触媒、他の樹脂、浸透剤、乾燥防止剤、ｐＨ調整剤、防カビ・防腐剤等、記録液組成物に添加される任意成分（Ｅ）を含ませてもよい。
【００６２】
記録液組成物は、硬化反応を促進することで、記録ヘッドから吐出された記録液組成物に良好な化学性能及び物理性能を付与する目的で、硬化触媒を含有させてもよい。特に、低温において短時間で硬化させる場合には、硬化触媒を含有させることが好ましい。
硬化触媒としては、例えば、下記硬化触媒（ｃａｔ１）〜（ｃａｔ３）が挙げられる。
硬化触媒（ｃａｔ１）：水酸基を含有する含フッ素樹脂（Ａ）とイソシアネート系硬化剤（Ｂ−１）、又はブロック化イソシアネート系硬化剤（Ｂ−２）との架橋反応に使用する硬化触媒。
硬化触媒（ｃａｔ２）：アルコキシシリル基及び水酸基の少なくとも一方を含有する含フッ素樹脂（Ａ）と金属アルコキシド（Ｂ−４）との架橋反応に使用する硬化触媒。
硬化触媒（ｃａｔ３）：水酸基を含有する含フッ素樹脂（Ａ）とアミノ樹脂との架橋反応に使用する硬化触媒。
【００６３】
硬化触媒（ｃａｔ１）としては、オクチル酸錫、トリブチル錫ジラウレート、ジブチルチンジラウレート等の錫触媒が挙げられる。
硬化触媒（ｃａｔ２）としては、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル等の酸性リン酸エステル類；ホウ酸モノエステル、ホウ酸ジエステル等の酸性ホウ酸エステル類；酸性リン酸エステルとアミンとの付加反応物、カルボン酸化合物とアミンとの付加反応物等のアミン付加物類；オクチル酸錫、ジブチルチンジラウレート等の金属エステル類；トリス（アセチルアセトネート）アルミニウム、テトラキス（アセチルアセトネート）ジルコニウム等の金属キレート類；アルミニウムイソプロポキサイド、チタニウムブトキサイド等の金属アルコキシド類等が挙げられる。中でも、記録された文字又は画像の平滑性及び耐水性等の点から、酸性リン酸エステル類が好ましく、炭素数１〜８のモノアルキルホスフェート、炭素数１〜８のジアルキルホスフェート、又はその混合物がより好ましい。
硬化触媒（ｃａｔ３）としては、ブロック化した酸触媒が挙げられる。ブロック化した酸触媒としては、カルボン酸、スルホン酸、リン酸等の各種アミン塩が挙げられる。中でも、ｐ−トルエンスルホン酸やドデシルベンゼンスルホン酸のジエタノールアミン塩、トリエチルアミン塩等の高級アルキル置換スルホン酸アミン塩が好ましい。
硬化触媒は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
硬化触媒の含有量は、記録液組成物中の含フッ素樹脂１００質量部に対して０．００００１〜１０質量部が好ましい。硬化触媒の含有量が記録液組成物中の含フッ素樹脂１００質量部に対して０．００００１質量部以上であれば、触媒効果が充分に得られやすい。一方、１０質量部以下であれば、残存する硬化触媒により記録された文字又は画像の耐候性及び耐水性が低下することを防げる。
【００６４】
本発明の記録液組成物は、含フッ素樹脂（Ａ）以外の他の樹脂を含んでいてもよい。
他の樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルポリオール樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、ウレタン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、シリコーン樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂、アミノ樹脂等の非フッ素系樹脂；含フッ素樹脂（Ａ）以外の含フッ素樹脂等が挙げられる。該非フッ素系樹脂は、架橋性基を有し、硬化剤（Ｂ）によって架橋されて硬化する樹脂であってもよい。
記録液組成物中の他の樹脂の含有量は、含フッ素樹脂（Ａ）１００質量部に対して、１〜２００質量部が好ましい。
【００６５】
記録体に対する濡れ性や浸透性を付与するために、記録液組成物には浸透剤を含ませてもよい。浸透剤としては、記録液組成物に用いられる公知のものであればよく、例えば、水酸化カリウム等の塩基類、界面活性剤、エタノールやイソプロパノール等の水溶性の有機溶媒類等が挙げられる。中でも、文字又は画像を記録する際に生じる滲みを抑えるためには、有機溶媒類が好ましい。
記録ヘッドにおける吐出ノズルの詰まり防止のために、記録液組成物には乾燥防止剤を含ませてもよい。乾燥防止剤としては、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
記録液組成物のｐＨが着色剤の溶解安定性や浸透性に影響を及ぼすことがあるため、記録液組成物にはｐＨ調整剤を含ませてもよい。
記録液組成物中に微生物が発生して、ｐＨを低下させたり、記録された文字又は画像の鮮明さを損なったりすることを防ぐために、記録液組成物には防カビ・防腐剤を含ませてもよい。
これら浸透剤、乾燥防止剤、ｐＨ調整剤、防カビ・防腐剤の含有量は、本発明の記録液組成物が有する耐候性及び耐水性を損なわない範囲で、当業者が適宜設定し得る。
【００６６】
＜記録体上に文字又は画像を記録する方法＞
本発明の文字又は画像を記録する方法は、上記記録液組成物を記録ヘッドから吐出させて、記録体上に文字又は画像を記録することにより行う。
記録体としては、例えば、紙、フィルム、フィルムが積層された紙等が挙げられる。
記録ヘッドは、インクジェットプリンタに通常用いられるものであれば、特に制限されない。
記録ヘッドから記録液組成物を吐出させる前後に、硬化処理を行ってもよい。硬化処理としては、熱硬化、光硬化等が挙げられる。記録液組成物が二液タイプである場合は、記録ヘッドから記録液組成物を吐出させる前後に硬化剤（Ｂ）を含む溶液とその他の成分を含む溶液とを混合することにより硬化処理を開始してもよい。
記録ヘッドにおける吐出ノズルの詰まりを防ぐ点から、記録ヘッドから記録液組成物を吐出させた後に硬化処理が開始するように行うのが好ましい。
【００６７】
＜作用効果＞
以上説明したように、本発明によれば、記録液組成物が所定の含フッ素樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とを組み合わせて含むため、該記録液組成物を用いて記録体上に記録した文字又は画像は、耐候性及び耐水性に優れる。
したがって、本発明の記録液組成物を用い、記録体上に記録した文字又は画像は、太陽光等の光の照射により画像が退色したり、水により画像が滲んだりしにくい。
【実施例】
【００６８】
以下に実施例を挙げて、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されない。
（実施例１）
媒体（Ｄ）としてイオン交換水の３８質量部に、含フッ素樹脂（Ａ）の水性分散体「ルミフロン  ＦＥ−４３００」（旭硝子社製）（固形分濃度：５０．０質量％）を１７質量部、硬化剤（Ｂ）としてバイヒジュール３１００（住化バイエルウレタン社製）を１０質量部、着色料（Ｃ）として有機顔料であるＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ１２２水分散液「ＥＰ−１０００」（固形分濃度：３１質量％）（大日精化工業社製）を３５質量部となるように分散して、記録液組成物（１００質量部）を得た。
【００６９】
（実施例２）
硬化剤（Ｂ）としてＳＤＮ７０（旭化成ケミカルズ社製）を２０質量部となるように分散する以外は、実施例１と同様に記録液組成物を得た。
【００７０】
（実施例３）
硬化剤（Ｂ）としてデュラネート  ＷＴ３０−１００（旭化成ケミカルズ社製）を１５質量部となるように分散する以外は、実施例１と同様に記録液組成物を得た。
【００７１】
（比較例１）
硬化剤（Ｂ）を用いない以外は、実施例１と同様に記録液組成物を得た。
【００７２】
（評価方法）
「耐候性試験」
実施例１〜３又は比較例１の記録液組成物を市販のインクジェットプリンタの記録ヘッドから吐出させて、市販のインクジェットプリンタ用の記録紙に文字及び画像を記録した。記録紙を８ｃｍ×４ｃｍに切り取り、これを試験片とした。
Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ  Ｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ  Ｔｅｓｔｅｒ（Ｑ−ＰＡＮＥＬ  ＬＡＢ  ＰＲＯＤＵＣＴＳ社製、モデル：ＱＵＶ／ＳＥ）を用い、試験片の文字及び画像を記録した面を５０００時間暴露した。
色差計（コニカミノルタ社製、ＣＲ−２００）を用いて、暴露前後の文字又は画像の色差を測定した。
色差が小さいほど耐候性が高いことを示し、色差が大きいほど耐候性が低いことを示す。
【００７３】
「耐水性試験」
ビーカーに入れた水の１００ｍＬに、文字及び画像を記録した試験片を常温で１０分間浸けた後、文字及び画像に滲みが発生するか否かを調べた。
【００７４】
（評価結果）
硬化剤（Ｂ）を含んだ実施例１〜３の記録液組成物は、硬化剤（Ｂ）を含まない比較例１に比べ、耐候性及び耐水性が高かった。
特に、硬化剤（Ｂ）としてイソシアネート系硬化剤（Ｂ−１）又はブロック化イソシアネート系硬化剤（Ｂ−２）を用いた実施例１，２の記録液組成物は、耐候性及び耐水性が顕著に高かった。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明により記録された文字又は画像は耐候性及び耐水性に優れているため、本発明は家庭用、工業用の印刷に利用することができる。