(57)【要約】本発明は、潤滑粘度の油と星型ポリマーとを含有する潤滑組成物であって、該星型ポリマーが少なくとも２つの内部ブロックを有し、該内部ブロックの少なくとも１つが同様に１つ以上の外部ブロックに結合している潤滑組成物に関する。本発明は、さらに、前記潤滑組成物で機械装置を潤滑する方法に関する。前記機械装置は、内燃機関、油圧装置、手動もしくは自動変速機、工業用ギア、自動車のギア（もしくは車軸）または農用トラクタであり得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑粘度の油と星型ポリマーとを含む潤滑組成物であって、
該星型ポリマーが、少なくとも２つの内部ブロックに結合しているコアを含み、該内部ブロックの少なくとも１つが同様に１つ以上の外部ブロックに結合しており、
少なくとも１つの内部ブロックが、
（ａ）２０重量％から９０重量％のＣ１〜４−アルキル（メタ）アクリラート由来の単位と、
（ｂ）（ａ）とは異なる、１０重量％から８０重量％のＣ４〜１８−アルキル（メタ）アクリラート由来の単位（またはＣ５〜１８−アルキル（メタ）アクリラート由来の単位）であって、該内部ブロックの（メタ）アクリラートアルキル基が１．５から８の数平均炭素数を有する単位と、
（ｃ）モノマー（例えばスチレンまたはビニルトルエン）からの、０重量％から５重量％のビニル芳香族由来の単位と、
（ｄ）分散剤モノマーから誘導される、０重量％から５重量％の分散剤単位と
を含み、
少なくとも１つの外部ブロックが、
（ａ）５０から９５重量％のＣ１０〜１６−アルキル（メタ）アクリラート由来の単位と、
（ｂ）（ａ）とは異なる、５重量％から５０重量％のＣ１〜２０−アルキルメタクリラート由来の単位であって、該外部ブロックが該内部ブロックとは異なる単位と、
（ｃ）分散剤モノマーから誘導される、０重量％から５重量％の分散剤単位であって、該外部ブロックの（メタ）アクリラートアルキル基が７より大きい数平均炭素数を有する単位と、
（ｄ）モノマー（例えばスチレンまたはビニルトルエン）からの、０重量％から５重量％のビニル芳香族由来単位と
を含み；ならびに
該内部ブロックのアルキル基と該外部ブロックのアルキル基との間の数平均炭素原子数の差が少なくとも０．８であり（該内部ブロックと該外部ブロックとの間の数平均炭素原子数の差は、少なくとも１．２もしくは少なくとも２．０もしくは少なくとも２．８であってもよく、または０．８から８もしくは２から５を含む範囲であってもよい）；および
該内部ブロックのアルキル基中の数平均炭素原子数が、該外部ブロックのアルキル基中の平均炭素原子数より少ない、
潤滑組成物。
【請求項２】
前記（メタ）アクリラート由来の単位が、メタクリラート由来の単位、またはそれらの混合物である、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３】
前記星型ポリマーが、０重量％から２重量％の分散剤単位および０重量％から２重量％のビニル芳香族単位を含む、前記請求項のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項４】
前記星型ポリマーが、０重量％の分散剤単位および０重量％のビニル芳香族由来の単位を含む、前記請求項のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項５】
前記内部ブロックが、
（ａ）２０重量％から９０重量％のＣ１〜４−アルキル（メタ）アクリラート由来の単位と、
（ｂ）１０重量％から８０重量％のＣ５〜１８−アルキル（メタ）アクリラート由来の単位であって、該内部ブロックの（メタ）アクリラートアルキル基が１．５から８の数平均炭素数を有する単位と、
（ｃ）モノマーからの、０重量％のビニル芳香族由来の単位と、
（ｄ）分散剤モノマーから誘導される、０重量％の分散剤単位と
を含み、
少なくとも１つの外部ブロックが、
（ａ）５０から９５重量％のＣ１０〜１６−アルキル（メタ）アクリラート由来の単位と、
（ｂ）（ａ）とは異なるおよび該内部ブロックとは異なる、５重量％から５０重量％のＣ１〜２０−アルキルメタクリラート由来の単位と、
（ｃ）分散剤モノマーから誘導される、０重量％の分散剤単位であって、該外部ブロックの（メタ）アクリラートアルキル基が７より大きい数平均炭素数を有する単位と、
（ｄ）モノマーからの、０重量％のビニル芳香族由来の単位と
を含み；
該内部ブロックのアルキル基中の数平均炭素原子数と該外部ブロックのアルキル基中の数平均炭素原子数との差が、０．８から８、または２から５であり；および
該内部ブロックのアルキル基中の数平均炭素原子数が、該外部ブロックのアルキル基中の数平均炭素原子数より少ない、
前記請求項のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項６】
前記内部ブロックと外部ブロックとの間のアルキル（メタ）アクリラート由来の単位のアルキル基の数平均炭素原子数の差が、０．８から８または２から５である、前記請求項のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項７】
前記内部ブロックのＣ１〜４−アルキル（メタ）アクリラート由来の単位が、メチルメタクリラートを含む、前記請求項のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項８】
前記星型ポリマーが、フリーラジカル重合または制御されたフリーラジカル重合から誘導可能である、前記請求項のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項９】
前記制御されたフリーラジカル重合が、ＲＡＦＴ、またはＡＴＲＰ、または窒素酸化物媒介重合を含む、請求項８に記載の潤滑組成物。
【請求項１０】
分散剤、摩耗防止剤、分散性粘度調整剤、摩擦調整剤、粘度調整剤、酸化防止剤、過塩基性清浄剤、極圧剤のうちの少なくとも１つ、またはこれらの混合物をさらに含む、前記請求項のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項１１】
ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤、摩耗防止剤、分散性粘度調整剤、摩擦調整剤、粘度調整剤（典型的にはオレフィンコポリマー、例えばエチレン−プロピレンコポリマー）、酸化防止剤（フェノール系およびアミン系酸化防止剤を含む）、過塩基性清浄剤（過塩基性スルホナートおよびフェナートを含む）、極圧剤のうちの少なくとも１つ、またはこれらの混合物をさらに含む、前記請求項のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項１２】
過塩基性清浄剤、分散剤、および摩耗防止剤（例えば、金属ジアルキルジチオリン酸塩、特にジアルキルジチオリン酸亜鉛、リン酸アミン、または亜リン酸塩）をさらに含む、前記請求項のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項１３】
摩耗防止剤および腐食防止剤をさらに含む、前記請求項のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項１４】
リンを含有する酸、塩またはエステルと、分散剤とをさらに含む、前記請求項のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項１５】
リンを含有する酸、塩またはエステルと、リンを含有する酸、塩またはエステル以外の極圧剤とをさらに含む、前記請求項のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項１６】
機械装置を潤滑する方法であって、前記請求項１から１５のいずれかに記載の潤滑組成物を該機械装置に供給する工程を含み、該機械装置が内燃機関、油圧装置、手動もしくは自動変速機、工業用ギア、自動車のギア（もしくは車軸）または農用トラクタである、方法。
【請求項１７】
許容可能な粘度指数、許容可能な燃費、許容可能な低温粘度特性、許容可能な油溶性、または許容可能な貯蔵安定性のうちの少なくとも１つをもたらすための、前記請求項１から９のいずれかに記載の潤滑組成物において記載された、少なくとも２つの内部ブロックを有し、該内部ブロックの少なくとも１つが同様に１つ以上の外部ブロックに結合している星型ポリマーの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑粘度の油と星型ポリマーとを含有する潤滑組成物であって、該星型ポリマーが少なくとも２つの内部ブロックを有し、該内部ブロックの少なくとも１つが同様に（ｉｎ  ｔｕｒｎ）１つ以上の外部ブロックに結合している潤滑組成物に関する。本発明は、さらに、前記潤滑組成物で機械装置を潤滑する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
星型ポリマーを含む粘度調整剤が、粘度指数性能、ブルックフィールド粘度によって記述される低温性能、ならびに４０℃および１００℃での動粘度性能によって示される高温性能をもたらすことは潤滑剤技術分野では公知である。粘度調整剤の性能は、油圧システム、動力伝達系システムおよび内燃機関をはじめとする多種多様な機械装置において観察されている。星型ポリマーは、多数の特許出願に詳細に記載されている。
【０００３】
特許文献１および特許文献２には、ＲＡＦＴ（可逆的付加開裂移動）またはＡＴＲＰ（原子移動ラジカル重合）重合法から調製されたブロックコポリマーを含有する潤滑組成物が開示されている。
【０００４】
特許文献３、特許文献４、特許文献５（米国特許出願第６０／７４５４２２号明細書）、特許文献６（米国特許出願第６０／７４５４２０号明細書）、特許文献７（米国特許出願第６０／７４５４１７号明細書）および特許文献８（米国特許出願第６０／７４５４２５号明細書）すべてに、潤滑剤用のＲＡＦＴポリマーが開示されている。これらのＲＡＦＴポリマーは、潤滑剤を増粘させる。
【０００５】
特許文献９には、アクリル酸またはメタクリル酸モノマーから調製された星型分岐ポリマーが開示されている。前記ポリマーは、ポリオールのアクリル酸またはメタクリル酸エステルから誘導されたコアまたは核を有する。さらに、前記ポリマーは、それらを潤滑油組成物にとって有用なものにする、分子量および他の物理的特性を有する。開示されている星型分岐ポリマーは、アニオン重合技術によって調製される。
【０００６】
特許文献１０の星型ポリマーは、５から１０重量パーセントのＣ１６〜３０アルキル（メタ）アクリラートおよび５から１５重量パーセントのブチルメタクリラートを必要とする。Ｃ１６〜３０アルキル（メタ）アクリラートモノマーが５重量パーセント以上で存在する粘度指数向上剤は、該ポリマーが蝋様の質感を有するため、低温粘度性能を低下させた。
【０００７】
特許文献１１には、ギア油、粘度指数向上剤から本質的になる、改善された剪断安定性指数を有するギア油組成物であって、該粘度指数向上剤が、少なくとも４つのアームを含む水素化星型ポリマーを含み、該アームが、重合された共役ジオレフィンモノマー単位を水素化前に含み、および該アームが、３，０００から１５，０００の範囲内の数平均分子量を有するギア油組成物が開示されている。
【０００８】
当該技術分野の現状で記載されている星型ポリマーは、主としてランダムまたはテーパードブロックコポリマーである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開第０４／０８７８５０号
【特許文献２】国際公開第０７／０２５８３７号
【特許文献３】国際公開第０６／０４７３９３号
【特許文献４】国際公開第０６／０４７３９８号
【特許文献５】国際公開第０７／１２７６１５号
【特許文献６】国際公開第０７／１２７６６０号
【特許文献７】国際公開第０７／１２７６６３号
【特許文献８】国際公開第０７／１２７６６１号
【特許文献９】国際公開第９６／２３０１２号
【特許文献１０】欧州特許出願公開第９７９  ８３４号明細書
【特許文献１１】米国特許第５，０７０，１３１号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の発明者らは、本明細書に開示する潤滑組成物、方法および使用が、許容可能な粘度指数、許容可能な燃費、許容可能な低温粘度特性、許容可能な油溶性、許容可能な貯蔵安定性のうちの少なくとも１つをもたらすことができることを発見した。
【００１１】
ここで用いる場合の数平均炭素数は、
【００１２】
【化１】
2013536879.tif 000002
によって算出される。モノマー炭素数は、本明細書に記載のアルキル（メタ）アクリラート由来の単位に付随するアルキル基の炭素数の数に関する。
【００１３】
１つの実施形態において、本発明は、潤滑粘度の油と星型ポリマーとを含む潤滑組成物であって、
該星型ポリマーが、少なくとも２つの内部ブロックに結合しているコアを含み、該内部ブロックの少なくとも１つが同様に１つ以上の外部ブロックに結合しており、
前記内部ブロックが、
（ａ）１５重量％から９０重量％のＣ１〜４−アルキル（メタ）アクリラート由来の単位（典型的にメチルメタクリラートを含む）と、
（ｂ）（ａ）とは異なる、１０重量％から８５重量％のＣ４〜１８−アルキル（メタ）アクリラート由来の単位（またはＣ５〜１８−アルキル（メタ）アクリラート由来の単位）であって、該（メタ）アクリラートアルキル基が１．５から８の数平均炭素数を有する単位と、
（ｃ）モノマー（例えばスチレンまたはビニルトルエン）からの、０重量％から５重量％のビニル芳香族由来の単位（典型的には０重量％から２重量％、または０重量％のビニル芳香族単位）と、
（ｄ）分散剤モノマーから誘導される、０重量％から５重量％の分散剤単位と
を含み、
前記外部ブロックが、
（ａ）５０から９５重量％のＣ１０〜１６−アルキル（メタ）アクリラート由来の単位（またはＣ１０〜１５−アルキル（メタ）アクリラート由来の単位）と、
（ｂ）（ａ）とは異なる、５重量％から５０重量％のＣ１〜２０−アルキル（メタ）アクリラート由来の単位であって、該外部ブロックが前記内部ブロックとは異なる単位と、
（ｃ）分散剤モノマーから誘導される、０重量％から５重量％の分散剤単位（典型的には０重量％から２重量％、または０重量％の分散剤基）であって、その（メタ）アクリラートアルキル基が７より大きい数平均炭素数（例えば、７より大きく１６または１３まで。該数平均炭素数は、７超から１６、または８から１３であり得る）を有する単位と、
（ｄ）モノマー（例えばスチレンまたはビニルトルエン）からの、０重量％から５重量％のビニル芳香族由来単位と
を含み；ならびに
前記内部ブロックのアルキル基と前記外部ブロックのアルキル基との間の数平均炭素原子数の差が少なくとも０．８であり；および
前記内部ブロックのアルキル基中の数平均炭素原子数が、前記外部ブロックのアルキル基中の平均炭素原子数より少ない、
潤滑組成物に備えるものである。
【００１４】
本明細書に記載のアルキル（メタ）アクリラート由来の単位のアルキル基の数平均炭素原子数の内部ブロックと外部ブロックとの間の差は、少なくとも０．８であり、少なくとも１．２、または少なくとも２．０、または少なくとも２．８であってもよい。上方範囲としては、１０まで、または８まで、または６までを挙げることができる。具体的な範囲としては、０．８から８または２から５を挙げることができる。
【００１５】
典型的に、前記（メタ）アクリラート由来の単位は、メタクリラート由来の単位、またはそれらの混合物である。
【００１６】
１つの実施形態において、前記星型ポリマーは、０重量％から２重量％の分散剤単位および０重量％から２重量％のビニル芳香族単位を含む。
【００１７】
１つの実施形態において、前記星型ポリマーは、０重量％の分散剤単位および０重量％のビニル芳香族単位を含む。
【００１８】
１つの実施形態において、本明細書に開示する星型ポリマーは、０重量％の分散剤単位を含有する。
【００１９】
１つの実施形態において、本発明は、潤滑粘度の油と星型ポリマーとを含む潤滑組成物であって、
該星型ポリマーが、少なくとも２つの内部ブロックに結合しているコアを含み、該内部ブロックの少なくとも１つ、
（ａ）２０重量％から９０重量％のＣ１〜４−アルキル（メタ）アクリラート由来の単位、
（ｂ）１０重量％から８０重量％のＣ５〜１８−アルキル（メタ）アクリラート由来の単位であって、該内部ブロックの（メタ）アクリラートアルキル基が１．５から８の数平均炭素数を有する単位、および
（ｃ）モノマーからの、０重量％のビニル芳香族由来の単位、
（ｄ）分散剤モノマーから誘導される、０重量％の分散剤単位、
が同様に１つ以上の外部ブロックに結合しており；
前記少なくとも１つの外部ブロックが、
（ａ）５０から９５重量％のＣ１０〜１６−アルキル（メタ）アクリラート由来の単位（またはＣ１０〜１５−アルキル（メタ）アクリラート由来の単位）と、
（ｂ）（ａ）とは異なる、５重量％から５０重量％のＣ１〜２０−アルキルメタクリラート由来の単位であって、該外部ブロックが前記内部ブロックとは異なる単位と、
（ｃ）分散剤モノマーから誘導される、０重量％の分散剤単位であって、該外部ブロックの（メタ）アクリラートアルキル基が７より大きい数平均炭素数を有する単位と、
（ｄ）モノマーからの、０重量％のビニル芳香族由来単位と
を含み；ならびに
前記内部ブロックのアルキル基中の数平均炭素原子数と前記外部ブロックのアルキル基中の数平均炭素原子数との間の差が、０．８から８、または２から５であり；および
前記内部ブロックのアルキル基中の数平均炭素原子数が、前記外部ブロックのアルキル基中の数平均炭素原子数より少ない、
潤滑組成物に備えるものである。
【００２０】
１つの実施形態において、本明細書に開示する各（メタ）アクリラート単位は、メタクリラート単位である。
【００２１】
１つの実施形態において、本発明は、機械装置を潤滑する方法であって、本明細書に開示する潤滑組成物を該機械装置に供給することを含む方法を提供する。前記機械装置は、内燃機関、油圧装置、手動もしくは自動変速機、工業用ギア、自動車のギア（もしくは車軸）または農用トラクタであり得る。
【００２２】
１つの実施形態において、本発明は、許容可能な粘度指数、許容可能な燃費、許容可能な低温粘度特性、許容可能な油溶性、または許容可能な貯蔵安定性のうちの少なくとも１つをもたらすための、潤滑組成物における、少なくとも２つの内部ブロックを有し、該内部ブロックの少なくとも１つが同様に１つ以上の外部ブロックに結合している本明細書に開示する星型ポリマーの使用に備えている。１つの実施形態において、前記星型ポリマーは、許容可能な油溶性または許容可能な貯蔵安定性をもたらす。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明は、潤滑組成物、上に開示したような潤滑方法、および上に開示したような星型ポリマーの使用を提供する。
【００２４】
星型ポリマー
本明細書において用いる場合、「星型ポリマーは、〜で構成されるモノマーを有する（または含有する）」といった用語は、該星型ポリマーが、言及されている特定のモノマーから誘導される単位を含むことを意味する。
【００２５】
本明細書において用いる場合、用語「（メタ）アクリル」は、アクリルまたはメタクリルを意味する。
【００２６】
星型ポリマーは、当該技術分野において公知の多数の重合法によって調製することができる。前記重合法は、フリーラジカル重合、例えばアニオン重合、または制御されたフリーラジカル重合、例えばＲＡＦＴ（可逆的付加開裂移動）、またはＡＴＲＰ（原子移動ラジカル重合）、または窒素酸化物媒介重合であり得る。１つの実施形態では、星型ポリマーをＲＡＦＴ、ＡＴＲＰまたはアニオン重合法から得ることができる／入手可能であり得る。１つの実施形態では、星型ポリマーをＲＡＦＴまたはＡＴＲＰ重合法から得ることができる／入手可能であり得る。１つの実施形態では、星型ポリマーをＲＡＦＴ重合法から得ることができる／入手可能であり得る。
【００２７】
重合機構および関連化学のより詳細な説明は、Ｋｒｚｙｓｚｔｏｆ  ＭａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉおよびＴｈｏｍａｓ  Ｐ．Ｄａｖｉｓにより編集され、２００２年にＪｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ  Ｉｎｃによって発行されたＨａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ（以後、「Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉら」と呼ぶ）の中で窒素酸化物媒介重合（第１０章、４６３から５２２頁）、ＡＴＲＰ（第１１章、５２３から６２８頁）およびＲＡＦＴ（第１２章、６２９から６９０頁）について論じられている。
【００２８】
星型ポリマーがＲＡＦＴ重合から誘導可能であるとき、連鎖移動剤は重要である。好適な連鎖移動剤のより詳細な総説は、国際公開第０６／０４７３９３号パンフレットの第６６から７１段落にて見つけられる。好適なＲＡＦＴ連鎖移動剤の例としては、１−（２−ピロリジノン）カルボジチオ酸ベンジル、（１，２−ベンゼンジカルボキサミド（ｂｅｎｚｅｎｅｄｉｃａｒｂｏｘｉｍｉｄｏ））カルボジチオ酸ベンジル、１−ピロールカルボジチオ酸２−シアノプロパ−２−イル、１−ピロールカルボジチオ酸２−シアノブタ−２−イル、１−イミダゾールカルボジチオ酸ベンジル、ジチオカルバミン酸Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｓ−（２−シアノプロパ−２−イル）、ジチオカルバミン酸Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｓ−ベンジル、１−（２−ピロリドン）カルボジチオ酸シアノメチル、ジチオ安息香酸クミル、２−ドデシルスルファニルチオカルボニルスルファニル−２−メチル−プロピオン酸ブチルエステル、キサントゲン酸Ｏ−フェニル−Ｓ−ベンジル、Ｓ−（２−エトキシ−カルボニルプロパ−２−イル）ジチオカルバミン酸Ｎ，Ｎ−ジエチル、ジチオ安息香酸、４−クロロジチオ安息香酸、キサントゲン酸Ｏ−エチル−Ｓ−（１−フェニルエチル）、キサントゲン酸Ｏ−エチル−Ｓ−（２−（エトキシカルボニル）プロパ−２−イル）、キサントゲン酸Ｏ−エチル−Ｓ−（２−シアノプロパ−２−イル）、キサントゲン酸Ｏ−エチル−Ｓ−（２−シアノプロパ−２−イル）、キサントゲン酸Ｏ−エチル−Ｓ−シアノメチル、キサントゲン酸Ｏ−ペンタフルオロフェニル−Ｓ−ベンジル、３−ベンジルチオ−５，５−ジメチルシクロヘキサ−２−エン−１−チオンまたは３，３−ジ（ベンジルチオ）−プロパ−２−エンジチオ酸ベンジル、Ｓ，Ｓ’−ビス−（α，α’−二置換−α’’−酢酸）−トリチオカルボナート、Ｓ，Ｓ’−ビス−（α，α’−二置換−α’’−酢酸）−トリチオカルボナートもしくはＳ−アルキル−Ｓ’−（α，α’−二置換−α’’−酢酸）−トリチオカルボナート、ジチオ安息香酸ベンジル、ジチオ安息香酸１−フェニルエチル、ジチオ安息香酸２−フェニルプロパ−２−イル、ジチオ安息香酸１−アセトキシエチル、ヘキサキス−（チオベンゾイルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（チオベンゾイルチオメチル）−ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（チオベンゾイルチオ−メチル）−ベンゼン、１，４−ビス（２−（チオベンゾイルチオ）プロパ−２−イル）ベンゼン、ジチオ安息香酸１−（４−メチル−オキシフェニル）エチル、ジチオ酢酸ベンジル、ジチオ酢酸エトキシカルボニルメチル、ジチオ安息香酸２−（エトキシカルボニル）プロパ−２−イル、ジチオ安息香酸２，４，４−トリメチルペンタ−２−イル、ジチオ安息香酸２−（４−クロロフェニル）−プロパ−２−イル、ジチオ安息香酸３−ビニルベンジル、ジチオ安息香酸４−ビニルベンジル、ジエトキシホスフィニル−ジチオギ酸Ｓ−ベンジル、トリチオ過安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル、４−クロロジチオ安息香酸２−フェニルプロパ−２−イル、１−ジチオナフタル酸２−フェニルプロパ−２−イル、４−シアノペンタン酸ジチオベンゾアート、テトラチオレテフタル酸ジベンジル、トリチオ炭酸ジベンジル、ジチオ安息香酸カルボキシメチル、もしくはジチオベンゾアート末端基を有するポリ（エチレンオキシド）、またはこれらの混合物が挙げられる。１つの実施形態において、好適なＲＡＦＴ連鎖移動剤としては、２−ドデシルスルファニルチオカルボニルスルファニル−２−メチル−プロピオン酸ブチルエステル、ジチオ安息香酸クミル、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００２９】
ポリマーのＡＴＲＰ重合機構の論述は、Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉらの５２４頁の反応スキーム１１．１、５６６頁の反応スキーム１１．４、５７１頁の反応スキーム１１．７、５７２頁の反応スキーム１１．８および５７５頁の反応スキーム１１．９に示されている。
【００３０】
ＡＴＲＰ重合においてラジカル機構により移動され得る基としては、ハロゲン（ハロゲン含有化合物から）または様々な配位子が挙げられる。移動され得る基のより詳細な総説は、米国特許第６，３９１，９９６号明細書に記載されている。
【００３１】
本発明の星型ポリマーの調製に好適な試薬および重合条件は、国際公開第０４／０８７８５０号および同第０７／０２５８３７号パンフレットにも記載されている。
【００３２】
星型ポリマーをアームファースト法によって調製してもよいし、またはコアファースト法によって調製してもよい。アームファーストとは、アルキル（メタ）アクリラート由来の単位を共重合させた後、ポリオール、多価不飽和（メタ）アクリル酸モノマー、またはこれらの混合物と縮合させることを意味する。コアファースト法は、コアを形成した後、上で定義したアルキル（メタ）アクリラート由来の単位を共重合させることを意味する。アームファースト法もコアファースト法も当業者には公知である。典型的には本発明の星型ポリマーをアームファースト法によって形成することができる。
【００３３】
ポリオール、多価不飽和（メタ）アクリル酸モノマー、またはこれらの混合物と縮合させることによって星型ポリマーを調製してもよい。前記ポリオールは、２から２０個、または３から１５個、または４から１２個の炭素原子を含有することができ、存在するヒドロキシル基の数は、２から１０、または２から４、または２であり得る。ポリオールの例としては、エチレングリコール、ポリ（エチレングリコール）、アルカンジオール、例えば１，６−ヘキサンジオール、またはトリオール、例えばトリメチロールプロパン、オリゴマー化トリメチロールプロパン、例えばＰｅｒｓｔｏｒｐ  Ｐｏｌｙｏｌｓによって販売されているＢｏｌｔｏｒｎ（登録商標）材料、が挙げられる。ポリアミンの例としては、ポリアルキレンポリアミン、例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、ペンタエチレンヘキサアミン、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００３４】
多価不飽和（メタ）アクリル酸モノマーの例としては、エチレングリコールジアクリラート、エチレングリコールジ（メタ）アクリラート、ジエチレングリコールジアクリラート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリラート、グリセロール  ジアクリラート、グリセロールトリアクリラート、マンニトールヘキサアクリラート、４−シクロヘキサンジオールジアクリラート、１，４−ベンゼンジオールジ（メタ）アクリラート、ネオペンチルグリコールジアクリラート、１，３−プロパンジオールジアクリラート、１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリラート、分子量２００〜４０００のポリエチレングリコールのビス−アクリラートおよびビス（メタ）アクリラート、ポリカプロラクトンジオールジアクリラート、１，１，１−トリメチロールプロパンジアクリラート、１，１，１−トリメチロールプロパントリアクリラート、ペンタエリスリトールジアクリラート、ペンタエリスリトールトリアクリラート、ペンタエリスリトールテトラアクリラート、トリエチレングリコールジアクリラート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリラート、１，１，１−トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリラート、ヘキサメチレンジオールジアクリラートもしくはヘキサメチレンジオールジ（メタ）アクリラートまたはアルキレンビス−（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【００３５】
カップリング剤の量は、アームとして前もって調製したポリマーを、モノマー、オリゴマーまたはポリマー形態のカップリング剤を含むコアにカップリングさせて星型ポリマーを生じさせるのに好適な量であり得る。上で説明したような好適な量を、当業者は、幾つかの変動要素を含むことがあったとしても最小限の実験で容易に決定することができる。例えば、過剰量のカップリング剤を用いると、またはポリマーアームの形成からの過剰な未反応モノマーが系に残存すると、星形形成ではなく架橋が発生するだろう。典型的に、ポリマーアームのカップリング剤に対するモル比は、５０：１から１．５：１（もしくは１：１）、または３０：１から２：１、または１０：１から３：１、または７：１から４：１、または４：１から１：１であり得る。他の実施形態では、ポリマーアームのカップリング剤に対するモル比は、５０：１から０．５：１、または３０：１から１：１、または７：１から２：１であり得る。長いアームのほうが短いアームより多くのカップリング剤を許容するまたは必要とすることがあるので、アームの長さを考慮に入れて所望の比を調節してもよい。典型的に、調製される材料は、潤滑粘度の油に可溶性である。
【００３６】
星型ポリマーを含有する全組成物には、未カップリングのポリマーアーム（ポリマー鎖または直鎖状ポリマーとも呼ばれる）が存在することもある。ポリマー鎖の星型ポリマーへの転化率は、少なくとも１０％、または少なくとも２０％、または少なくとも４０％、または少なくとも５５％、例えば、少なくとも７０％、少なくとも７５％または少なくとも８０％であり得る。１つの実施形態において、ポリマー鎖の星型ポリマーへの転化率は、９０％、９５％、または１００％であり得る。１つの実施形態において、ポリマー鎖の一部分は、星型ポリマーを形成せず、直鎖状ポリマーとして残存する。１つの実施形態において、星型ポリマーは、直鎖状ポリマー鎖（未カップリングのポリマーアームとも呼ばれる）との混合物の形態である。種々の実施形態において、星型ポリマー組成の量は、ポリマーの量の１０重量％から８５重量％、または２５重量％から７０重量％であり得る。種々の実施形態において、直鎖状ポリマー鎖は、ＲＡＦＴポリマーの量の１５重量％から９０重量％、または３０重量％から７５重量％で存在することができる。
【００３７】
星型ポリマーは、２以上のアーム、または５以上のアーム、または７以上のアーム、または１０以上のアーム、例えば３から１００、または４から５０、または６から３０、または８から１４のアームを有することがある。星型ポリマーは、１２０以下のアーム、または８０以下のアーム、または６０以下のアームを有することがある。
【００３８】
本発明により記載されるアルキル（メタ）アクリラート由来の単位は、飽和アルコールから誘導されるモノマー、例えばメチル（メタ）アクリラート、エチル（メタ）アクリラート、プロピル（メタ）アクリラート、ブチル（メタ）アクリラート、２−メチルペンチル（メタ）アクリラート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリラート、２−ブチルオクチル（メタ）アクリラート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリラート、オクチル（メタ）アクリラート、ノニル（メタ）アクリラート、イソオクチル（メタ）アクリラート、イソノニル（メタ）アクリラート、２−ｔｅｒｔ−ブチルヘプチル（メタ）アクリラート、３−イソプロピルヘプチル（メタ）アクリラート、デシル（メタ）アクリラート、ウンデシル（メタ）アクリラート、５−メチルウンデシル（メタ）アクリラート、ドデシル（メタ）アクリラート、２−メチルドデシル（メタ）アクリラート、トリデシル（メタ）アクリラート、５−メチルトリデシル（メタ）アクリラート、テトラデシル（メタ）アクリラート、ペンタデシル（メタ）アクリラート、ヘキサデシル（メタ）アクリラート、２−メチルヘキサデシル（メタ）アクリラート、ヘプタデシル（メタ）アクリラート、５−イソプロピルヘプタデシル（メタ）アクリラート、４−ｔｅｒｔ−ブチルオクタデシル（メタ）アクリラート、５−エチルオクタデシル（メタ）アクリラート、３−イソプロピル−オクタデシル−（メタ）アクリラート、オクタデシル（メタ）アクリラート、ノナデシル（メタ）アクリラート、エイコシル（メタ）アクリラート、不飽和アルコールから誘導される（メタ）アクリラート、例えばオレイル（メタ）アクリラート；およびシクロアルキル（メタ）アクリラート、例えば３−ビニル−２−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリラートまたはボルニル（メタ）アクリラートであり得る。
【００３９】
長鎖アルコール由来の基を有するアルキル（メタ）アクリラートは、例えば、長鎖脂肪アルコールと（メタ）アクリル酸との（直接エステル化による）またはメチル（メタ）アクリラートとの（エステル交換による）反応によって得ることができ、この反応では、（メタ）アクリラートなどのエステルと様々な鎖長のアルコール基との混合物が一般に得られる。これらの脂肪アルコールとしては、ＭｏｎｓａｎｔｏのＯｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）７９１１、Ｏｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）７９００およびＯｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）１１００；ＩＣＩのＡｌｐｈａｎｏｌ（登録商標）７９；  Ｃｏｎｄｅａ（現Ｓａｓｏｌ）のＮａｆｏｌ（登録商標）１６２０、Ａｌｆｏｌ（登録商標）６１０およびＡｌｆｏｌ（登録商標）８１０；Ｅｔｈｙｌ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＥｐａｌ（登録商標）６１０およびＥｐａｌ（登録商標）８１０；Ｓｈｅｌｌ  ＡＧのＬｉｎｅｖｏｌ（登録商標）７９、Ｌｉｎｅｖｏｌ（登録商標）９１１およびＤｏｂａｎｏｌ（登録商標）２５  Ｌ；Ｃｏｎｄｅａ  Ａｕｇｕｓｔａ，ＭｉｌａｎのＬｉａｌ（登録商標）１２５；Ｈｅｎｋｅｌ  ＫＧａＡ（現Ｃｏｇｎｉｓ）のＤｅｈｙｄａｄ（登録商標）およびＬｏｒｏｌ（登録商標）ならびにＵｇｉｎｅ  ＫｕｈｌｍａｎｎのＬｉｎｏｐｏｌ（登録商標）７−１１およびＡｃｒｏｐｏｌ（登録商標）９１が挙げられる。
【００４０】
１つの実施形態において、本発明の星型ポリマーは、モノマーから誘導される分散剤単位を含む。前記分散剤単位を窒素含有化合物もしくは酸素含有化合物、またはこれらの混合物から誘導することができる。前記分散剤単位は、カルボニル基を塩基性窒素またはヒドロキシ基との組み合わせで有することがある。
【００４１】
前記酸素含有化合物としては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート、例えば３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリラート、３，４−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリラート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリラート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリラート、２，５−ジメチル−１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリラート、１，１０−デカンジオール（メタ）アクリラート、カルボニル含有（メタ）アクリラート、例えば２−カルボキシエチル（メタ）アクリラート、カルボキシメチル（メタ）アクリラート、オキサゾリジニルエチル（メタ）アクリラート、Ｎ−（メタクリロイルオキシ）ホルムアミド、アセトニル（メタ）アクリラート、Ｎ−メタクリロイルモルホリン、Ｎ−メタクリロイル−２−ピロリジノン、Ｎ−（２−メタクリロイル−オキシエチル）−２−ピロリジノン、Ｎ−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−２−ピロリジノン、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシペンタデシル）−２−ピロリジノン、Ｎ−（３−メタクリロイルオキシ−ヘプタデシル）−２−ピロリジノン；グリコールジ（メタ）アクリラート、例えば１，４−ブタンジオール（メタ）アクリラート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリラート、２−エトキシエトキシメチル（メタ）アクリラート、２−エトキシエチル（メタ）アクリラート、またはこれらの混合物を挙げることができる。
【００４２】
コポリマーに組み込むことができる好適な非カルボニル酸素含有化合物の他の例としては、エーテルアルコールの（メタ）アクリラート、例えばテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリラート、ビニルオキシエトキシエチル（メタ）アクリラート、メトキシエトキシエチル（メタ）アクリラート、１−ブトキシプロピル（メタ）アクリラート、１−メチル−（２−ビニルオキシ）エチル（メタ）アクリラート、シクロヘキシルオキシメチル（メタ）アクリラート、メトキシメトキシエチル（メタ）アクリラート、ベンジルオキシメチル（メタ）アクリラート、フルフリル（メタ）アクリラート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリラート、２−エトキシエトキシメチル（メタ）アクリラート、２−エトキシエチル（メタ）アクリラート、アリルオキシメチル（メタ）アクリラート、１−エトキシブチル（メタ）アクリラート、メトキシメチル（メタ）アクリラート、１−エトキシエチル（メタ）アクリラート、エトキシメチル（メタ）アクリラート、および典型的に１から２０個、または２から８個のエトキシ基を有するエトキシ化（メタ）アクリラート、またはこれらの混合物が挙げられる。１つの実施形態において、前記コポリマーに組み込むことができる非カルボニル酸素含有化合物は、メタクリラートであり得る。
【００４３】
前記窒素含有化合物としては、ビニル置換窒素複素環式モノマー、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリラートモノマー、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリラートモノマー、第三級アルキル（メタ）アクリルアミドモノマー、またはこれらの混合物を挙げることができる。１つの実施形態では、前記ＲＡＦＴポリマーを、コアまたはポリマーアームに関して、窒素含有モノマーでさらに官能化しない。
【００４４】
前記窒素含有化合物は、下記式によって表すことができる、（メタ）アクリルアミドまたは窒素含有（メタ）アクリラートモノマーであり得る：
【００４５】
【化２】
2013536879.tif 000003
（式中、
Ｑは、水素またはメチルであってよく、１つの実施形態ではＱはメチルであり；
Ｚは、Ｎ−Ｈ基またはＯ（酸素）であってよく；
各Ｒｉｉは、独立して、水素であってもよいし、または１から８個もしくは１から４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基（典型的にはアルキル）であってもよく；
各Ｒｉは、独立して、水素であってもよいし、または１から２個の炭素原子を有するヒドロカルビル基（典型的には）アルキルであってもよく、典型的には水素であり；および
ｇは、１から６、または１から３の整数であってよい）。
【００４６】
好適な窒素含有化合物の例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルカルボンアミド、例えばＮ−ビニル−ホルムアミド、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルプロピオンアミド、Ｎ−ビニルヒドロキシ−アセトアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリジノン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ジメチルアミノエチルアクリラート（ＤＭＡＥＡ）、ジメチルアミノエチルメタクリラート（ＤＭＡＥＭＡ）、ジメチルアミノブチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリラート（ＤＭＡＰＭＡ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチル−アミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００４７】
一般に、本発明の星型ポリマーは、潤滑剤中に、潤滑組成物の０．０１重量％から６０重量％、または０．５重量％から６０重量％を含む範囲で存在することができる。
【００４８】
潤滑粘度の油
本潤滑組成物は、潤滑粘度の油を含む。かかる油としては、天然および合成油、水素化分解、水素化および水素化仕上げから得られる油、未精製、精製、再精製油、またはこれらの混合物が挙げられる。未精製、精製および再精製油のより詳細な説明は、国際公開第２００８／１４７７０４号パンフレット、段落［００５４］から［００５６］に提供されている。天然および合成潤滑油のより詳細な説明は、それぞれ、国際公開第２００８／１４７７０４号パンフレット、段落［００５８］から［００５９］に記載されている。合成油は、フィッシャー・トロプシュ反応によって製造されることもあり、典型的に水素異性化フィッシャー・トロプシュ炭化水素または蝋であり得る。１つの実施形態では、油をフィッシャー・トロプシュのガス液化合成手順によって調製できることはもちろん、油が他のガス液化油であってもよい。
【００４９】
２００８年４月版の「Ａｐｐｅｎｄｉｘ  Ｅ  −  ＡＰＩ  Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ  ｆｏｒ  Ｐａｓｓｅｎｇｅｒ  Ｃａｒ  Ｍｏｔｏｒ  Ｏｉｌｓ  ａｎｄ  Ｄｉｅｓｅｌ  Ｅｎｇｉｎｅ  Ｏｉｌｓ」、セクション１．３、副題１．３．「Ｂａｓｅ  Ｓｔｏｃｋ  Ｃａｔｅｇｏｒｉｅｓ」に明記されているように潤滑粘度の油を定義することもできる。１つの実施形態において、潤滑粘度の油は、ＡＰＩ  Ｇｒｏｕｐ  ＩＩまたはＧｒｏｕｐ  ＩＩＩ油であり得る。潤滑粘度の油は、エステルであってもよい。
【００５０】
存在する潤滑粘度の油の量は、典型的に、本発明の化合物と他の性能添加剤の量の合計を１００重量％から引いた後に残る残余である。
【００５１】
本潤滑組成物は、濃縮物の形態であることもあり、および／または完全配合潤滑剤の形態であることもある。本発明の星型ポリマーが、（さらなる油と併せて、全部または一部、完成潤滑油を形成することができる）濃縮物の形態である場合、本発明の星型ポリマー成分の、潤滑粘度の油成分に対するおよび／または希釈油成分に対する比としては、重量で１：９９から９９：１、または重量で８０：２０から１０：９０の範囲が挙げられる。
【００５２】
他の性能添加剤
本発明の組成物は、少なくとも１つの他の性能添加剤を場合によりさらに含む。他の性能添加剤としては、金属不活性剤、清浄剤、粘度指数向上剤（すなわち、本発明の星型ポリマー以外の粘度調整剤）、極圧剤（典型的に硫黄および／またはリンを含有するもの）、摩耗防止剤、酸化防止剤（例えば、ヒンダードフェノール、アミン系酸化防止剤（典型的にジノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジオクチルジフェニルアミン）、またはモリブデン化合物）、腐食防止剤、抑泡剤、乳化破壊剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、摩擦調整剤、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００５３】
前記ヒンダードフェノールとしては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−プロピル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールもしくは４−ブチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、または４−ドデシル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを挙げることができる。１つの実施形態において、前記ヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであってよく、例えば、ＣｉｂａからのＩｒｇａｎｏｘ（商標）Ｌ−１３５を含むことができる。好適なエステル含有ヒンダードフェノール酸化防止剤化学のより詳細な説明は、米国特許第６，５５９，１０５号明細書にて見つけられる。
【００５４】
１つの実施形態において、本発明は、分散剤、摩耗防止剤、分散性粘度調整剤（ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ  ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ  ｍｏｄｉｆｉｅｒ）、摩擦調整剤、粘度調整剤、酸化防止剤、過塩基性清浄剤、極圧剤のうちの少なくとも１つ、またはこれらの混合物をさらに含む潤滑組成物を提供する。１つの実施形態において、本発明は、ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤、摩耗防止剤、分散性粘度調整剤、摩擦調整剤、粘度調整剤（典型的にはオレフィンコポリマー、例えばエチレン−プロピレンコポリマー）、酸化防止剤（フェノール系およびアミン系酸化防止剤を含む）、過塩基性清浄剤（過塩基性スルホナートおよびフェナートを含む）、極圧剤のうちの少なくとも１つ、またはこれらの混合物をさらに含む潤滑組成物を提供する。
【００５５】
１つの実施形態において、本発明は、本発明の星型ポリマーと、過塩基性清浄剤と、分散剤と、摩耗防止剤（例えば、金属ジアルキルジチオリン酸塩、特にジアルキルジチオリン酸亜鉛、リン酸アミン、または亜リン酸塩）と、潤滑粘度の油とを含む潤滑組成物を提供する。典型的に、このタイプの潤滑組成物は、内燃機関または手動変速機に有用であり得る。
【００５６】
１つの実施形態において、本発明は、本発明の星型ポリマーと、摩耗防止剤と、腐食防止剤と、潤滑粘度の油とを含む潤滑組成物を提供する。典型的に、このタイプの潤滑組成物は、油圧装置に有用であり得る。
【００５７】
１つの実施形態において、本発明は、本発明の星型ポリマーと、リンを含有する酸、塩またはエステルと、リンを含有する酸、塩またはエステル以外の極圧剤と、潤滑粘度の油とを含む潤滑組成物を提供する。場合により、前記潤滑組成物は、摩擦調整剤、清浄剤または分散剤も含むことがある。典型的に、このタイプの潤滑組成物は、自動変速機、手動変速機、ギアまたは車軸に有用であり得る。
【００５８】
１つの実施形態において、本発明は、本発明の星型ポリマーと、リンを含有する酸、塩またはエステルと、分散剤と、潤滑粘度の油とを含む潤滑組成物を提供する。場合により、前記潤滑組成物は、摩擦調整剤、清浄剤または無機リン化合物（例えば、リン酸）も含むことがある。典型的に、このタイプの潤滑組成物は、自動変速機に有用であり得る。
【００５９】
前記過塩基性清浄剤としては、フェナート（アルキルフェナートおよび硫黄含有フェナートを含む）、スルホナート、サリキサラート（ｓａｌｉｘａｒａｔｅ）、カルボキシラート（例えば、サリシラート）、過塩基性リン含有酸；アルキルフェノール、過塩基性硫黄カップリングアルキルフェノール化合物、またはサリゲニン清浄剤が挙げられる。１つの実施形態において、前記過塩基性清浄剤は、サリキサラート、フェナート、スルホナートまたはサリシラートのうちの１つ以上を含む。１つの実施形態において、前記過塩基性清浄剤は、サリシラートであり得る。１つの実施形態において、前記過塩基性清浄剤は、スルホナートであり得る。１つの実施形態において、前記過塩基性清浄剤は、フェナートであり得る。１つの実施形態において、前記過塩基性清浄剤は、サリキサラートであり得る。
【００６０】
１つの実施形態において、前記過塩基性清浄剤は、少なくとも２つの基質の混合物を含む。２つ以上の清浄剤基質を使用するとき、形成される過塩基性清浄剤を複合体／ハイブリッドと記述することができる。典型的に、複合体／ハイブリッドは、沈殿防止および過塩基性酸性化剤（ａｃｉｄｉｆｙｉｎｇ  ｏｖｅｒｂａｓｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）の存在下でアルキル芳香族スルホン酸と、少なくとも１つのアルキルフェノール（例えば、アルキルフェノール、アルデヒドカップリングアルキルフェノール、硫化アルキルフェノール）と、場合によりアルキルサリチル酸とを反応させることによって調製することができる。ハイブリッド清浄剤のより詳細な説明は、国際公開第９７／０４６６４３号パンフレットに開示されている。
【００６１】
前記過塩基性清浄剤が、フェナート、サリキサラートまたはサリチラート清浄剤のうちの少なくとも１つを含むとき、そのＴＢＮは、油不含ベースで、１０５から４５０、または１１０から４００、または１２０から３５０であり得る。前記過塩基性清浄剤が過塩基性スルホナートを含むとき、そのＴＢＮは、２００以上から５００、または３５０から４５０であり得る。前記過塩基性清浄剤は、典型的に、アルカリまたはアルカリ土類金属で塩化される。このアルカリ金属としては、リチウム、カリウムまたはナトリウムが挙げられ；およびアルカリ土類金属としては、カルシウムまたはマグネシウムが挙げられる。１つの実施形態において、前記アルカリ金属はナトリウムである。１つの実施形態において、前記アルカリ土類金属はカルシウムである。１つの実施形態において、前記アルカリ土類金属はマグネシウムである。
【００６２】
前記清浄剤は、０．１重量％から１０重量％で、または０．１重量％から８重量％で、または１重量％から４重量％で、または４重量％超から８重量％で存在することができる。
【００６３】
前記分散剤は、スクシンイミド分散剤（例えば、Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミド）、マンニッヒ分散剤、エステル含有分散剤、長鎖ヒドロカルビル（例えば脂肪ヒドロカルビルまたはポリイソブチレン）モノカルボン酸アシル化剤とアミンまたはアンモニアとの縮合生成物、アルキルアミノフェノール分散剤、ヒドロカルビル−アミン分散剤、ポリエーテル分散剤、またはポリエーテルアミン分散剤であり得る。
【００６４】
前記スクシンイミド分散剤を脂肪族ポリアミンまたはその混合物から誘導することができる。前記脂肪族ポリアミンは、脂肪族ポリアミン、例えばエチレンポリアミン、プロピレンポリアミン、ブチレンポリアミン、またはこれらの混合物であり得る。１つの実施形態において、前記脂肪族ポリアミンは、エチレンポリアミンであり得る。１つの実施形態において、前記脂肪族ポリアミンは、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、ペンタエチレン−ヘキサアミン、ポリアミン塔底残渣、およびこれらの混合物からなる群より選択することができる。
【００６５】
前記分散剤は、Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミドであってもよい。Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例としては、ポリイソブチレンスクシンイミドが挙げられる。典型的に、ポリイソブチレンコハク酸無水物が誘導されるポリイソブチレンは、３５０から５０００、または５５０から３０００、または７５０から２５００の数平均分子量を有する。前記長鎖アルケニルスクシンイミドは、ポリイソブチレンスクシンイミドであって、それが誘導されるポリイソブチレンが３５０から５０００、または５００から３０００、または７５０から１１５０の範囲の数平均分子量を有するポリイソブチレンスクシンイミドを含むことができる。スクシンイミド分散剤およびそれらの調製は、例えば米国特許第３，１７２，８９２号、同第３，２１９，６６６号、同第３，３１６，１７７号、同第３，３４０，２８１号、同第３，３５１，５５２号、同第３，３８１，０２２号、同第３，４３３，７４４号、同第３，４４４，１７０号、同第３，４６７，６６８号、同第３，５０１，４０５号、同第３，５４２，６８０号、同第３，５７６，７４３号、同第３，６３２，５１１号および同第４，２３４，４３５号明細書、米国再発行特許第２６，４３３号明細書、米国特許第６，１６５，２３５号および同第７，２３８，６５０号明細書、ならびに欧州特許出願公開第０３５５８９５Ａ号明細書に開示されている。
【００６６】
１つの実施形態において、動力伝達系装置用の分散剤は、後処理分散剤であってもよい。この分散剤をジメルカプト−チアジアゾールで、場合によってはリン化合物、芳香族化合物のジカルボン酸、およびホウ素化剤のうちの１つ以上のものの存在下で、後処理することができる。
【００６７】
１つの実施形態では、アルケニルスクシンイミドまたはスクシンイミド清浄剤をリン含有エステルおよび水と共に加熱して、該エステルを部分的に加水分解することによって、後処理分散剤を形成することができる。このタイプの後処理分散剤は、例えば米国特許第５，１６４，１０３号明細書に開示されている。
【００６８】
１つの実施形態では、分散剤とジメルカプトチアジアゾールの混合物を調製し、その混合物を約１００℃より上に加熱することによって、後処理分散剤を製造することができる。このタイプの後処理分散剤は、例えば米国特許第４，１３６，０４３号に開示されている。
【００６９】
１つの実施形態では、（ｉ）分散剤（典型的にはスクシンイミド）と、（ｉｉ）２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールもしくはヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、またはこれらのオリゴマーと、（ｉｉｉ）ホウ素化剤（上記のものと同様）と、（ｉｖ）場合により、１，３−二酸および１，４−二酸（典型的にはテレフタル酸）からなる群より選択される芳香族化合物のジカルボン酸、または（ｖ）場合により、リン含有酸化合物（リン酸または亜リン酸を含む）とを含む生成物であって、これらを一緒に加熱することによって調製される生成物を形成するように分散剤を後処理することができ、前記加熱は、潤滑粘度の油に可溶性である、（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）および場合により（ｉｖ）または場合により（ｖ）の生成物を生じさせるために十分なものである。このタイプの後処理分散剤は、例えば国際公開第２００６／６５４７２６Ａ号パンフレットに開示されている。
【００７０】
好適なジメルカプトチアジアゾールの例としては、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールが挙げられる。幾つかの実施形態において、前記ヒドロカルビル置換基上の炭素原子の数としては、１から３０、２から２５、４から２０、または６から１６が挙げられる。好適な２，５−ビス（アルキル−ジチオ）−１，３，４−チアジアゾールの例としては、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−オクチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−デシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ウンデシル−ジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ドデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−トリデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−テトラデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ペンタデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキサデシル−ジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ヘプタデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−オクタデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ノナデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールもしくは２，５−ビス（ｔｅｒｔ−エイコシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、またはこれらのオリゴマーが挙げられる。
【００７１】
前記分散剤は、本潤滑組成物の０．０１重量％から２０重量％、または０．１重量％から１５重量％、または０．１重量％から１０重量％、または１重量％から６重量％で存在することができる。
【００７２】
前記摩耗防止剤としては、（ｉ）非イオン性リン化合物；（ｉｉ）リン化合物のアミン塩；（ｉｉｉ）リン化合物のアンモニウム塩；（ｉｖ）リン化合物の一価金属塩、例えば金属ジアルキルジチオリン酸塩または金属ジアルキルリン酸塩；または（ｖ）（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）もしくは（ｉｖ）の混合物が挙げられる。
【００７３】
好適なジアルキルリン酸亜鉛（多くの場合、ＺＤＤＰ、ＺＤＰまたはＺＤＴＰと呼ばれる）の例としては、ジ−（２−メチルプロピル）ジチオリン酸亜鉛、ジ−（アミル）ジチオリン酸亜鉛、ジ−（１，３−ジメチルブチル）ジチオリン酸亜鉛、ジ−（ヘプチル）ジチオリン酸亜鉛、ジ−（オクチル）ジチオリン酸ジ−（２−エチルヘキシル）ジチオリン酸亜鉛、ジ−（ノニル）ジチオリン酸亜鉛、ジ−（デシル）ジチオリン酸亜鉛、ジ−（ドデシル）ジチオリン酸亜鉛、ジ−（ドデシルフェニル）ジチオリン酸亜鉛、ジ−（ヘプチルフェニル）ジチオリン酸亜鉛、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００７４】
リン含有酸またはエステルのアミン塩としては、リン酸エステルおよびそれらのアミン塩；ジアルキルジチオリン酸エステルおよびそれらのアミン塩；亜リン酸エステルのアミン塩；およびリンを含有するカルボン酸のエステル、エーテルおよびアミドのアミン塩；ならびにこれらの混合物が挙げられる。
【００７５】
１つの実施形態において、リン化合物の前記アミン塩は、リン化合物のアミン塩、またはこれらの混合物から誘導される。１つの実施形態において、リン含有酸またはエステルの前記アミン塩には、部分アミン塩−部分金属塩化合物またはこれらの混合物が含まれる。１つの実施形態において、リン含有酸またはエステルの前記アミン塩は、分子内に硫黄原子をさらに含む。
【００７６】
前記アミン塩としての使用に好適であり得るアミンには、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン、およびこれらの混合物が含まれる。前記アミンは、少なくとも１つのヒドロカルビル基、または一定の実施形態では２つまたは３つのヒドロカルビル基を有するものを含む。前記ヒドロカルビル基は、約２から約３０個の炭素原子、または他の実施形態では約８から約２６個、または約１０から約２０、または約１３から約１９個の炭素原子を含有することができる。
【００７７】
第一級アミンとしては、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、オクチルアミン、およびドデシルアミンはもちろん、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミンおよびオレイルアミン（ｏｌｅｙａｍｉｎｅ）のような脂肪アミンも挙げられる。他の有用な脂肪アミンとしては、市販の脂肪アミン、例えば、「Ａｒｍｅｅｎ（登録商標）」アミン（イリノイ州シカゴのＡｋｚｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手できる製品）、例えばＡｒｍｅｅｎ  Ｃ、Ａｒｍｅｅｎ  Ｏ、Ａｒｍｅｅｎ  ＯＬ、Ａｒｍｅｅｎ  Ｔ、Ａｒｍｅｅｎ  ＨＴ、Ａｒｍｅｅｎ  ＳおよびＡｒｍｅｅｎ  ＳＤが挙げられ、これらの文字記号は、脂肪基、例えばココ、オレイル、タロー、またはステアリル基に関係している。
【００７８】
好適な第二級アミンの例としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、メチルエチルアミン、エチルブチルアミン、およびエチルアミルアミンが挙げられる。第二級アミンは、環式アミン、例えばピペリジン、ピペラジンおよびモルホリンであってもよい。
【００７９】
前記アミンは、第三級脂肪族第一級アミンである場合もある。この場合の脂肪族基は、約２から約３０個、または約６から約２６個、または約８から約２４個の炭素原子を含有するアルキル基であり得る。第三級アルキルアミンとしては、モノアミン、例えばｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキシルアミン、１−メチル−１−アミノ−シクロヘキサン、ｔｅｒｔ−オクチルアミン、ｔｅｒｔ−デシルアミン、ｔｅｒｔ−ドデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラデシルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキサデシルアミン、ｔｅｒｔ−オクタデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラコサニルアミン、およびｔｅｒｔ−オクタコサニルアミンが挙げられる。
【００８０】
１つの実施形態において、リン含有酸またはエステルの前記アミン塩は、Ｃ１１からＣ１４第三級アルキル第一級基またはこれらの混合物を有するアミンを含む。１つの実施形態において、リン化合物の前記アミン塩は、Ｃ１４からＣ１８第三級アルキル第一級アミンまたはこれらの混合物を有するアミンを含む。１つの実施形態において、リン化合物の前記アミン塩は、Ｃ１８からＣ２２第三級アルキル第一級アミンまたはこれらの混合物を有するアミンを含む。
【００８１】
アミンの混合物も本発明に使用することができる。１つの実施形態において、アミンの有用な混合物は、「Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）８１Ｒ」と「Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）ＪＭＴ」である。Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）８１ＲおよびＰｒｉｍｅｎｅ（登録商標）ＪＭＴ（両方ともＲｏｈｍ  ＆  Ｈａｓｓによって製造および販売されている）は、それぞれ、Ｃ１１からＣ１４第三級アルキル第一級アミンおよびＣ１８からＣ２２第三級アルキル第一級アミンの混合物である。
【００８２】
１つの実施形態において、リン含有酸またはエステルの前記アミン塩は、Ｃ１４からＣ１８アルキル化リン酸と、Ｃ１１からＣ１４第三級アルキル第一級アミンの混合物であるＰｒｉｍｅｎｅ  ８１Ｒ（商標）（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａｓｓによって製造および販売されている）との反応生成物である。
【００８３】
１つの実施形態では、ジチオリン酸またはリン酸をエポキシドまたはグリコールと反応させることができる。この反応生成物をリン含有酸、無水物または低級エステルとさらに反応させる（ここでの「低級」は、エステルのアルコール由来の部分における約１から約８個、または約１から約６個、または約１から約４個、または１から約２個の炭素原子を表す）。前記エポキシドは、脂肪族エポキシドまたはスチレンオキシドを含む。有用なエポキシドの例としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテンオキシド、オクテンオキシド、ドデセンオキシド、スチレンオキシドおよびこれらに類するものが挙げられる。１つの実施形態において、前記エポキシドは、プロピレンオキシドである。前記グリコールは、１から約１２個、または約２から約６個、または約２から約３個の炭素原子を有する脂肪族グリコールであり得る。前記ジチオリン酸、グリコール、エポキシド、無機リン試薬およびそれらを反応させる方法は、米国特許第第３，１９７，４０５号および同第３，５４４，４６５号明細書に記載されている。次に、結果として生じた酸をアミンで塩化することができる。好適なジチオリン酸誘導体の一例は、約５８℃で約４５分間かけて五酸化リン（約６４グラム）を約５１４グラムのＯ，Ｏ−ジ（４−メチル−２−ペンチル）ホスホロジチオ酸ヒドロキシプロピル（約２５℃でジ（４−メチル−２−ペンチル）−ホスホロジチオ酸と約１．３ｍｏｌのプロピレンオキシドを反応させることによって調製したもの）に添加することによって調製する。この混合物を約７５℃で約２．５時間加熱し、珪藻土と混合し、約７０℃で濾過する。この濾液は、約１１．８重量％リン、約１５．２重量％硫黄、および８７の酸価（ブロモフェノールブルー）を有する。
【００８４】
一部の実施形態において、前記リンを含有する酸、塩またはエステルは、非イオン性リン化合物を含む。典型的に、前記非イオン性リン化合物は、＋３または＋５の酸化状態を有し得る。種々の実施形態が亜リン酸エステル、リン酸エステル、またはこれらの混合物を含む。非イオン性リン化合物のより詳細な説明としては、米国特許第６，１０６，６７３号明細書の第９欄４８行から第１１欄８行が挙げられる。
【００８５】
前記リンを含有する酸、塩またはエステルは、本潤滑組成物中に、本潤滑組成物の約０．０１重量％から約２０重量％、または約０．０５重量％から約１０重量％、または約０．１重量％から約５重量％で存在することができる。
【００８６】
前記極圧剤が、リンを含有する酸、塩またはエステル以外であるとき、該極圧剤としては、ホウ素含有化合物、硫黄含有化合物、またはこれらの混合物を挙げることができる。前記極圧剤は、本潤滑組成物中に、本潤滑組成物の約０．０１重量％から約２０重量％、または約０．０５重量％から約１０重量％、または約０．１重量％から約８重量％で存在することができる。
【００８７】
１つの実施形態において、前記極圧剤は、硫黄含有化合物である。１つの実施形態において、前記硫黄含有化合物は、硫化オレフィン、ポリスルフィド、またはこれらの混合物である。前記硫化オレフィンの例としては、プロピレン、イソブチレン、ペンテン、有機スルフィドおよび／またはポリスルフィド（ベンジルジスルフィド；ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド；ジブチルテトラスルフィド；ジ第三級ブチルポリスルフィドを含む）；およびオレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペン、硫化ディールス・アルダー付加物、アルキルスルフェニルＮ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバマート；またはこれらの混合物、から誘導されるオレフィンが挙げられる。１つの実施形態において、前記硫化オレフィンとしては、プロピレン、イソブチレン、ペンテンまたはこれらの混合物から誘導される硫化オレフィンが挙げられる。
【００８８】
１つの実施形態において、前記極圧剤は、ホウ素含有化合物を含む。前記ホウ素含有化合物は、ホウ酸エステル、ホウ酸アルコール、ホウ素化分散剤またはこれらの混合物を含む。１つの実施形態において、前記ホウ素含有化合物は、ホウ酸エステルまたはホウ酸アルコールである。前記ホウ酸エステルまたはホウ酸アルコール化合物は、ホウ酸アルコールが、エステル化されていない少なくとも１つのヒドロキシル基を有することを除き、実質的に同じである。したがって、本明細書において用いる場合、用語「ホウ酸エステル」は、ホウ酸エステルまたはホウ酸アルコールのいずれを指すためにも用いる。
【００８９】
ホウ酸エステルは、ホウ素化合物と、エポキシ化合物、ハロヒドリン化合物、エピハロヒドリン化合物、アルコールおよびこれらの混合物から選択される少なくとも１つの化合物との反応によって調製することができる。前記アルコールは、二価アルコール、三価アルコール、またはより高価のアルコールを含むが、１つの実施形態については、ヒドロキシル基が隣接炭素原子上に存在する、すなわちビシナルであることを条件とする。以後、「エポキシ化合物、ハロヒドリン化合物、エピハロヒドリン化合物、およびこれらの混合物から選択される少なくとも１つの化合物」に言及するときには「エポキシ化合物」を用いる。
【００９０】
ホウ酸エステルの調製に好適なホウ素化合物は、ホウ酸（メタホウ酸、ＨＢＯ２、オルトホウ酸、Ｈ３ＢＯ３、およびテトラホウ酸、Ｈ２Ｂ４Ｏ７を含む）、酸化ホウ素、三酸化ホウ素およびホウ酸アルキルからなる群より選択される様々な形態を含む。ホウ酸エステルをハロゲン化ホウ素から調製することもできる。
【００９１】
もう１つの実施形態において、前記ホウ素含有化合物は、Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミドから典型的に誘導される、ホウ素化分散剤である。１つの実施形態において、前記ホウ素化分散剤は、ポリイソブチレンスクシンイミドを含む。前記ポリイソブチレンスクシンイミドは、典型的にホウ酸で、ホウ素化されたことを除き、上で説明したものと同じであり得る。
【００９２】
前記腐食防止剤の例は、ベンゾトリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバモイル）ベンゾチアゾール、２，５−ビス（アルキル−ジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバモイル）−１，３，４−チアジアゾール、２−アルキルジチオ−５−メルカプトチアジアゾールのうちの少なくとも１つ、またはこれらの混合物を含む。１つの実施形態において、前記腐食防止剤は、ベンゾトリアゾールである。１つの実施形態において、前記腐食防止剤は、２，５−ビス（アルキル−ジチオ）−１，３，４−チアジアゾールである。前記腐食防止剤を単独で使用してもよいし、または他の腐食防止剤と併用してもよい。
【００９３】
前記腐食防止剤は、ドデセニルコハク酸または無水物および脂肪酸、例えばオレイン酸、とポリアミンの縮合生成物であってもよい。１つの実施形態において、前記腐食防止剤は、Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）腐食防止剤を含む。Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）腐食防止剤は、典型的に、プロピレンオキシドのホモポリマーまたはコポリマーである。Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）腐食防止剤は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙによって発行されている型番１１８−０１４５３−０７０２  ＡＭＳの製品パンフレットに、より詳細に記載されている。この製品パンフレットは、「ＳＹＮＡＬＯＸ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ，Ｈｉｇｈ−Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｇｌｙｃｏｌｓ  ｆｏｒ  Ｄｅｍａｎｄｉｎｇ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」と題する。
【００９４】
１つの実施形態において、本潤滑組成物は、摩擦調整剤、またはその混合物をさらに含む。
【００９５】
前記摩擦調整剤は、第一級、第二級または第三級アミンから誘導可能であるものを含むアミン含有摩擦調整剤であり得る。典型的に、前記アミンは、ヒドロカルビル置換またはヒドロキシヒドロカルビル置換されている。
【００９６】
前記アミン含有摩擦調整剤は、ヒドロカルビル置換第一級アミン、ヒドロキシヒドロカルビル置換アミン、またはこれらの混合物（すなわち、各場合、アルキル置換またはヒドロキシアルキル置換アミン）であり得る。１つの実施形態において、前記アミン含有摩擦調整剤は、ヒドロキシヒドロカルビル置換アミン、典型的には第三級アミンである。
【００９７】
前記アミン含有摩擦調整剤が、ヒドロキシヒドロカルビル置換アミンであり、かつ第三級アミンであるとき、該アミンは、典型的に、該アミンの窒素に直接結合している２つのヒドロキシヒドロカルビル基および１つのヒドロカルビル基を含有することができる。前記ヒドロカルビル基は、１から３０個、または４から２６個、または１２から２０個の炭素原子を含有することができる。１つの実施形態において、前記ヒドロカルビル基は、１６から１８個の炭素原子を含有する。
【００９８】
１つの実施形態において、前記摩擦調整剤は、ヒドロキシヒドロカルビル置換（例えば、ヒドロキシアルキル置換）アミンであり得る。前記ヒドロキシヒドロカルビル置換アミンを、１から１０個、１から６個または２から４個の炭素原子を含有するアルコキシ基から誘導することができる。好適なアルコキシ化アミン（かかる材料は、このように呼ばれることが多い）の例としては、エトキシ化アミンが挙げられる。米国特許第５，７０３，０２３号明細書第２８欄３０から４６行の実施例Ｅに記載されているように、１．７９％Ｅｔｈｏｍｅｅｎ（登録商標）Ｔ−１２および０．９０％Ｔｏｍａｈ  ＰＡ−１からエトキシ化アミンを誘導することができる。他の好適なアルコキシ化アミン化合物としては、商標「ＥＴＨＯＭＥＥＮ」で公知であり、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから入手できる、商用アルコキシ化脂肪アミンが挙げられる。これらのＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）材料の代表例は、ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）Ｃ／１２（ビス［２−ヒドロキシエチル］−ココ−アミン）；ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）Ｃ／２０（ポリオキシエチレン［１０］ココアミン）；ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）Ｓ／１２（ビス［２−ヒドロキシエチル］ダイズアミン）；ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）Ｔ／１２（ビス［２−ヒドロキシエチル］−タロー−アミン）；ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）Ｔ／１５（ポリオキシエチレン［５］タローアミン）；ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）Ｄ／１２（ビス［２−ヒドロキシエチル］オレイル−アミン）；ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）１８／１２（ビス［２−ヒドロキシエチル］オクタデシルアミン）；およびＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）１８／２５（ポリオキシエチレン［１５］オクタデシルアミン）である。好適な脂肪アミンおよびエトキシ化脂肪アミンは、米国特許第４，７４１，８４８号明細書にも記載されている。
【００９９】
前記ヒドロカルビル置換アミンが第一級アミンであるとき、そのヒドロカルビル基は、１から３０個、または４から２６個、または１２から２０個の炭素原子を含有することができる。１つの実施形態において、前記ヒドロカルビル基は、１４から１８個の炭素原子を含有する。
【０１００】
第一級アミンとしては、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、オクチルアミン、およびドデシルアミンはもちろん、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミンおよびオレイルアミン（ｏｌｅｙａｍｉｎｅ）のような脂肪アミンも挙げられる。他の有用な脂肪アミンとしては、市販の脂肪アミン、例えば、「Ａｒｍｅｅｎ（登録商標）」アミン（イリノイ州シカゴのＡｋｚｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手できる製品）、例えばＡｒｍｅｅｎ  Ｃ、Ａｒｍｅｅｎ  Ｏ、Ａｒｍｅｅｎ  ＯＬ、Ａｒｍｅｅｎ  Ｔ、Ａｒｍｅｅｎ  ＨＴ、Ａｒｍｅｅｎ  ＳおよびＡｒｍｅｅｎ  ＳＤが挙げられ、これらの文字記号は、脂肪基、例えばココ、オレイル、タロー、またはステアリル基に関係している。
【０１０１】
前記摩擦調整剤は、本潤滑組成物の０．０１重量％から５重量％、０．０２重量％から２重量％、または０．０５重量％から１重量％で存在することができる。
【０１０２】
上に列挙した他の性能添加剤のより詳細な説明は、国際公開第２００７／１２７６１５Ａ号パンフレット（動力伝達系添加剤、特に自動または手動変速機用のものを記載）にて、国際公開第２００７／１２７６６０Ａ号パンフレット（動力伝達系添加剤、特にギア油または車軸油用のものを記載）にて、国際公開第２００７／１２７６６３Ａ号パンフレット（油圧作動液用の添加剤を記載）にて、および国際公開第２００７／１２７６６１Ａ号パンフレット（内燃潤滑剤（ｉｎｔｅｒｎａｌ  ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ  ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ）用の、添加剤を記載）にて見つけることができる。
【０１０３】
産業利用
本発明の星型ポリマーは、様々な機械装置の潤滑に好適な潤滑剤に有用であり得る。前記機械装置は、内燃機関（クランクケース潤滑用）、油圧システム、または動力伝達系システムのうちの少なくとも１つを含む。
【０１０４】
１つの実施形態において、前記内燃機関は、ディーゼル燃料エンジン（典型的に、重量車用ディーゼルエンジン）、ガソリン燃料エンジン、天然ガス燃料エンジンまたはガソリン／アルコール混合燃料エンジンであり得る。１つの実施形態において、前記内燃機関は、ディーゼル燃料エンジン、もう１つの実施形態ではガソリン燃料エンジンであり得る。１つの実施形態において、前記内燃機関は、重量車用ディーゼルエンジンであり得る。
【０１０５】
前記内燃機関は、排気ガス再循環（ＥＧＲ）システムを有することもあり、または有さないこともある。前記内燃機関は、排気浄化システムまたはターボチャージャーを備えていることがある。前記排気浄化システムの例としては、ディーゼル・パーティキュレート・フィルタ（ＤＰＦ）、または選択触媒還元（ＳＣＲ）を用いるシステムが挙げられる。
【０１０６】
前記内燃機関は、２ストロークエンジンであってもよいし、または４ストロークエンジンであってもよい。好適な内燃機関としては、舶用ディーゼルエンジン、航空用ピストンエンジン、低負荷ディーゼルエンジン、ならびに自動車およびトラックエンジンが挙げられる。
【０１０７】
典型的に、動力伝達系システムには、車軸油、ギア油、ギアボックス油、トラクションドライブ変速機作動油、自動変速機作動油または手動変速機作動油から選択される動力伝達系潤滑剤が利用される。
【０１０８】
ギア油または車軸油は、遊星ハブ・リダクション・アクスル、作業車両の機械式ステアリングおよびトランスファ・ギア・ボックス、シクロメッシュ・ギア・ボックス、動力取り出しギア、スリップ制限式後車軸、ならびに遊星ハブ・リダクション・ギア・ボックスにおいて使用することができる。
【０１０９】
自動変速機としては、連続可変変速機（ＣＶＴ）、無段可変変速機（ＩＶＴ）、トロイダル変速機、連続滑りトルク変換クラッチ（ＣＳＴＣＣ）、有段式自動変速機またはデュアルクラッチ変速機（ＤＣＴ）が挙げられる。
【０１１０】
典型的に、油圧システムには油圧作動液（ピストンポンプ作動液またはベーンポンプ作動液であり得る）が利用され、内燃機関にはエンジン潤滑剤が利用される。
【０１１１】
本発明の星型ポリマーは、ギア油または車軸流体（ａｘｌｅ  ｆｌｕｉｄ）用の潤滑剤中に、該潤滑剤の２から６０重量％、または５から５０重量％、または１０から４０重量％で存在することができる。ギアまたは車軸潤滑剤用の星型ポリマーの重量平均分子量は、８，０００から１５０，０００、または１０，０００から１００，０００、または１５，０００から７５，０００、または２５，０００から７０，０００の範囲であり得る。
【０１１２】
本発明の星型ポリマーは、自動変速機作動油用の潤滑剤中に、該潤滑剤の０．５重量％から１２重量％、または１重量％から１０重量％、または２重量％から８重量％で存在することができる。自動変速機潤滑剤中の星型ポリマーの重量平均分子量は、１２５，０００から４００，０００、または１７５，０００から３７５，０００、または２２５，０００から３２５，０００の範囲であり得る。
【０１１３】
本発明の星型ポリマーは、油圧作動液用の潤滑剤中に、該潤滑剤の０．０１重量％から１２重量％、または０．０５重量％から１０重量％、または０．０７５重量％から８重量％で存在することができる。油圧作動液用の本発明の星型ポリマーの重量平均分子量は、５０，０００から１，０００，０００、または１００，０００から８００，０００、または１２０，０００から７００，０００の範囲であり得る。
【０１１４】
本発明の星型ポリマーは、内燃機関用の潤滑剤中に、該潤滑剤の０．０１から１２重量％、または０．０５重量％から１０重量％、または０．０７５重量％から８重量％で存在することができる。内燃機関中の本発明の星型ポリマーの重量平均分子量は、１００，０００から１，０００，０００、または２００，０００から１，０００，０００、または３００，０００から１，０００，０００、または３５０，０００から１，０００，０００、または４００，０００から８００，０００であり得る。
【０１１５】
リン化合物は、多くの場合、潤滑剤中の主要摩耗防止剤、典型的には、エンジン油および油圧作動液中のジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）、自動変速機作動油中の亜リン酸ジブチルのような無灰エステル、およびギア油中のアルキルリン酸のアミン塩である。エンジン油中の、（典型的にはＺＤＤＰとして供給される）リンの量は、完成潤滑剤中０．０８重量％未満のＰ、または０．０２〜０．０６重量％のＰであり得る。油圧作動液、自動変速機作動油およびギア油中のリンレベルは、さらに低く、例えば０．０５未満、または０．０１〜０．０４、または０．０１〜０．０３重量％のＰであり得る。
【０１１６】
以下の実施例は、本発明の実例を与えるものである。これらの実施例は、包括的でなく、また本発明の範囲を限定することを意図したものではない。
【実施例】
【０１１７】
調製例１（ＥＸ１）：は、Ｃ１２〜１５−アルキルメタクリラート（ＬＭＡＣＲ）およびメチルメタクリラート（ＭＭＡＣＲ）のブロックアーム星型ポリマーである。アームの１ブロックは、９０重量％ＬＭＡＣＲおよび１０重量％ＭＭＡＣＲを含有し、第２ブロックは、７０重量％ＬＭＡＣＲおよび３０重量％ＭＭＡＣＲを含有する。これら２ブロックについてのモノマーの質量は、ほぼ等しい。窒素導入口と攪拌機と熱電対と冷却器とを装備した５００ｍＬフラスコに反応物を投入することにより、このポリマーを調製する。試薬には、８１ｇのＬＭＡＣＲ、９ｇのＭＭＡＣＲ、１．２２ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）２１開始剤、７．０９ｇの連鎖移動剤（２−ドデシルスルファニルチオカルボニルスルファニル−２−メチル−プロピオン酸ブチルエステル）、および８６．４４ｇのＡＰＩグループＩＩＩ  ８０  Ｎパラフィン希釈油が含まれる。そのフラスコを撹拌し、０．０１４ｍ３／時（０．５ＳＣＦＨ）の窒素でパージする。フラスコを７５℃に加熱し、７５℃で２時間保持する。次いで２７ｇのＭＭＡＣＲと６３ｇのＬＭＡＣＲの混合物を添加し、反応を７５℃で２時間保持する。温度を９０℃に上昇させ、温度が８５℃に達したら１３．１８ｇのエチレングリコールジメタクリラート（ＥＧＤＭＡ）を添加する。そのフラスコを３時間、９０℃で保持する。生成物は、粘性の液体である。
【０１１８】
他の調製例（ＥＸ２、ＥＸ３、ＥＸ４、ＥＸ５およびＥＸ６）は、ＥＸ１のものと同様の手法で作製したブロックアーム星型ポリマーである。反応物を多少調節して、異なるモノマー比および分子量を有する実施例を生成する。
【０１１９】
表１は、ＥＸ１からＥＸ６の組成および構成の要約である。
【０１２０】
【表１】
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比較例１（ＣＥ１）は、国際公開第２００６／０４７３９３号パンフレットの実施例３８に類似したランダム星型ポリマーである。窒素導入口と攪拌機と熱電対と水冷冷却器とを装備した２５０ｍＬフラスコに薬剤を投入することにより、このポリマーを調製する。試薬には、８０ｇのＬＭＡＣＲ、２０ｇのＭＭＡＣＲ、０．６９ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）２１開始剤、４．０２ｇの連鎖移動剤（２−ドデシルスルファニルチオカルボニルスルファニル−２−メチル−プロピオン酸ブチルエステル）、および７４．７ｇのＡＰＩグループＩＩＩ  ８０  Ｎパラフィン希釈油が含まれる。そのフラスコを撹拌し、０．０２８ｍ３／時（１ＳＣＦＨ）の窒素で３０分間パージする。窒素流量を０．０１４ｍ３／時（０．５ＳＣＦＨ）に低減し、フラスコを７５℃に加熱し、この温度で４時間保持する。７．４３ｇのエチレングリコールジメタクリラート（ＥＧＤＭＡ）を添加する。その後、温度を９０℃に上昇させる。反応物をこの温度で３時間保持する。生成物は、粘性の液体である。
【０１２１】
他の比較例（ＣＥ２、ＣＥ３、ＣＥ４およびＣＥ５）は、ＣＥ１と同様に作製したランダムアーム星型であるが、異なるモノマー組成および分子量を有するものである。表２は、ＣＥ１からＣＥ５の組成の要約である。
【０１２２】
【表２】
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比較例６（ＣＥ６）は、国際公開第２００６／０４７３９３号パンフレットの実施例４２に類似したブロック星型ポリマーである。８０ｇのＬＭＡＣＲ、０．６９ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）２１開始剤、４．０２ｇの連鎖移動剤（２−ドデシルスルファニルチオカルボニルスルファニル−２−メチル−プロピオン酸ブチルエステル）、および７４．７ｇのＡＰＩグループＩＩＩ  ８０  Ｎパラフィン希釈油を、窒素導入口と攪拌機と熱電対と水冷冷却器とを装備した丸底フラスコに添加する。そのフラスコを撹拌し、０．０１４ｍ３／時（０．５ＳＣＦＨ）の窒素でパージする。フラスコを７５℃に加熱し、この温度で２時間保持し、２時間の時点で２０ｇのメチルメタクリラート（ＭＭＡＣＲ）を添加する。反応を２時間、７５℃で保持する。反応を９０℃に加熱し、７．４３ｇのエチレングリコールジメタクリラート（ＥＧＤＭＡ）を添加する。反応物をこの温度で３時間保持する。生成物は、粘性の液体である。
【０１２３】
比較例７（ＣＥ７）は、国際公開第２００６／０４７３９３号パンフレットの実施例４３に類似したブロック星型ポリマーである。反応物を多少調節して、異なるモノマー比および分子量を有する実施例を生成する。表３は、ＣＥ６およびＣＥ７の組成および構成の要約である。
【０１２４】
【表３】
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貯蔵安定性
潤滑剤実施例ＬＣ１は、ＥＸ１を含むＡＴＦ作動油である。このＡＴＦ作動油は、２．５重量％（４３重量％希釈油を含む）のポリイソブチレンスクシンイミド（このポリイソブチレン基は、９５０の数平均分子量を有するポリイソブチレンから誘導される）、０．５重量％（４２重量％希釈油を含む）ポリイソブチレンスクシンイミド（二硫化炭素で後処理したもの）、０．２重量％のジブチルフェノール、０．４２重量％のノニル化ジフェニルアミン、０．０２重量％のＥｔｈｏｍｅｅｎ（登録商標）Ｔ−１２、０．０４重量％のアルケニルイミダゾリン摩擦調整剤も含有する。比較潤滑剤実施例ＣＬＣ１は、ＥＸ１の代わりにＣＥ１を使用したことを除き、ＬＣ１と同様である。前記ＡＴＦ作動油は、基油および添加剤パッケージをさらに含む。１００℃および４０℃でＡＳＴＭ法Ｄ４４５ならびに−４０℃でＡＳＴＭ法Ｄ２９８３をそれぞれ用いて、動粘度（ＫＶ、単位ｃＳｔ）およびブルックフィールド粘度（ＢＶ、単位ｃＰ）を決定する。ＡＳＴＭ法Ｄ２２７０を用いることにより、粘度指数（ＶＩ）も決定する。潤滑組成物をＡＳＴＭ  Ｄ５６２１のような剪断にも付す。超音波剪断後の粘度（１００℃）損失を計算して、ポリマーの剪断安定性を示す。得られたデータは、次のとおりである：
【０１２５】
【表４】
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得られたデータは、ＬＣ１およびＣＬＣ１のこれらの特性がほぼ匹敵することを示している。
【０１２６】
実施例ＥＸ７は、ＥＸ１と、上述のＡＴＦ作動油で使用したＡＴＦ添加剤パッケージとの濃縮ブレンドである。ＥＸ７を基油とブレンドした後にＬＣ１と同じ粘度的性質が得られるように、ＬＣ１によってＥＸ１とＡＴＦ添加剤パッケージの比を決定する。同様にＣＬＣ１に従って比較例ＣＥ８を作製する。ＥＸ７およびＣＥ８の透明度を室温でそれらの濃縮物中の鋼クーポンで観察することにより、貯蔵安定性を評定する。得られる結果は、本発明の実施例ＥＸ７が４週間後に依然として透明であることを示す。対照的に、ランダムアーム星型ポリマーを含有するＣＥ８は、相分離を示す。これは、この比較例が本発明より安定性が劣ることを示す。
【０１２７】
添加剤パッケージ適合性
星型ポリマーである１０重量％のＥＸ２およびＣＥ２を６（ｍｍ２／秒（またはｃＳｔ）ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ−６）基油と８０℃で均一になるまでブレンドする。両方のブレンドを室温で７日間保管する。本発明の星型ポリマー（ＥＸ２）を含有するポリアルファオレフィンは、この試験の終了時に透明である。対照的に、ランダム・ブロック星型ポリマー（ＣＥ２）を含有するポリアルファオレフィンは、ゲル化を示す。これは、本発明の星型ポリマーのほうが比較ランダム・ブロック星型ポリマーと比較して潤滑粘度の油への可溶性が高いことを示す。
【０１２８】
粘度特性
潤滑剤実施例ＬＣ２およびＬＣ３は、ＬＣ１と同様のＡＴＦ作動油であるが、それぞれＥＸ３およびＥＸ４を含む。比較潤滑剤実施例ＣＬＣ２、ＣＬＣ３およびＣＬＣ４も同様のＡＴＦ作動油であるが、それぞれＣＥ２、ＣＥ６およびＣＥ７を含む。１００℃および４０℃でＡＳＴＭ法Ｄ４４５ならびに−４０℃でＡＳＴＭ法Ｄ２９８３をそれぞれ用いて、動粘度（ＫＶ、単位ｍｍ２／秒またはｃＳｔ）およびブルックフィールド粘度（ＢＶ、単位ｃＰ）を決定する。ＡＳＴＭ法Ｄ２２７０を用いることにより、粘度指数（ＶＩ）も決定する。潤滑組成物をＡＳＴＭ  Ｄ５６２１のような剪断にも付す。超音波剪断後の粘度（１００℃）損失を計算して、ポリマーの剪断安定性を示す。得られたデータは、次のとおりである：
【０１２９】
【表５】
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結果は、革新的実施例ＥＸ３およびＥＸ４を含有するＡＴＦ作動油（ＬＣ２およびＬＣ３）が、比較試料（ＣＥ３およびＣＥ７）を含有するＡＴＦ作動油（ＣＬＣ２およびＣＬＣ４）のものより低い−４０℃での粘度を有することを示す。ＬＣ２およびＬＣ３は、国際公開第２００６／０４７３９３号パンフレットに教示されているブロックアーム星型である比較例（ＣＬＣ３およびＣＬＣ４）より高いＶＩおよび低い−４０℃での粘度も示す。
【０１３０】
２つの手動変速機作動油（ＬＣ４およびＬＣ５）を、それぞれＥＸ５およびＥＸ６を用いて調製する。比較潤滑剤実施例（ＣＬＣ５およびＣＬＣ６）を、それぞれＣＥ４およびＣＥ５を用いて調製する。添加するポリマーの量は、１００℃でほぼ等しい動粘度をもたらすために十分な量である。１００℃および４０℃でＡＳＴＭ法Ｄ４４５ならびに−４０℃でＡＳＴＭ法Ｄ２９８３をそれぞれ用いて、動粘度（ＫＶ、単位ｍｍ２／秒）およびブルックフィールド粘度（ＢＶ、単位ｃＰ）を決定する。ＡＳＴＭ法Ｄ２２７０を用いることにより、粘度指数（ＶＩ）も決定する。潤滑組成物をＡＳＴＭ  Ｄ５６２１のような剪断にも付す。超音波剪断後の粘度（１００℃）損失を計算して、ポリマーの剪断安定性を示す。得られたデータは、次のとおりである：
【０１３１】
【表６】
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固体＝濃稠すぎて測定不能。
Ｎ．Ｍ．＝濃稠すぎて潤滑剤として測定されない。
【０１３２】
全体的にみて、結果は、本発明の星型ポリマーが、比較例に比べて、許容可能な粘度指数、許容可能な燃費、許容可能な低温粘度特性、許容可能な油溶性、許容可能な貯蔵安定性のうちの少なくとも１つを有することを示す。
【０１３３】
下で説明するように、粘度調整剤の分子量は、ポリスチレン標準物質を使用するＧＰＣ分析などの公知の方法を用いて決定した。ポリマーの分子量を決定する方法は周知である。それらの方法は、例えば、（ｉ）Ｐ．Ｊ．Ｆｌｏｒｙ、「Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、Ｃｏｒｎｅｌｌ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｐｒｅｓｓ  ９１９５３）、第ＶＩＩ章、ｐ．２６６−３１５；または（ｉｉ）「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ａｎ  Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ｔｏ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ」、編者Ｆ．Ａ．ＢｏｖｅｙおよびＦ．Ｈ．Ｗｉｎｓｌｏｗ、Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ、１９７９年、ｐ．２９６−３１２に記載されている。本明細書において用いる場合の本発明のポリマーの重量平均および数平均分子量は、希釈剤、不純物、未カップリングのポリマー鎖および他の添加剤に関連したピークを除いて、本発明の星型ポリマーに対応するピーク下面積を積分することによって得られ、本発明の星型ポリマーに対応するピークは通常は高分子量ピークである。
【０１３４】
本明細書において用いる場合、用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」は、当業者に周知である、これらの用語の通常の意味で用いる。具体的には、これらの用語は、分子の残部に直接付いている炭素原子を有する基であって、主として炭化水素の性質を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例としては、脂肪族、脂環式および芳香族置換基を含む、炭化水素置換基；置換炭化水素置換基、すなわち、本発明の状況下で該置換基の炭化水素性を改変しない非炭化水素基を含有する置換基；およびヘテロ置換基、すなわち、同様に主として炭化水素の性質を有するが、環または鎖内に炭素以外のものを含有する置換基、が挙げられる。用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」のより詳細な定義は、国際公開第２００８／１４７７０４号パンフレットの段落［０１１８］から［０１１９］に記載されている。
【０１３５】
別の指示がない限り、本明細書中で言及する各化学物質または組成物は、商用グレード材料であって、該商用グレード中に存在すると一般に了解されている異性体、副生成物、誘導体および他のかかる材料を含有し得るものであると解釈すべきである。しかし、別の指示がない限り、商用材料中に慣例上存在し得る一切の溶剤または希釈油を除いて各化学成分の量を提示する。
【０１３６】
上記の材料の一部は最終配合物中で相互作用することがあり、そのため最終配合物の成分が最初に添加したものと異なることがあることは公知である。本発明の潤滑剤組成物をその所期の用途で用いて形成される製品を含めて、それらによって形成される製品を簡単に説明することはできない。それにもかかわらず、すべてのかかる変更形態および反応生成物が本発明の範囲に含まれる；本発明は、上記の成分を混合することによって調製される潤滑剤組成物を包含する。
【０１３７】
上で言及した各文献は、参照により本明細書に援用されている。実施例の場合または明確な指示がある場合を除き、材料、反応条件、分子量、炭素原子数およびこれらに類するものの量を指定する本明細書中のすべての数値量は、「約」という語によって修飾されていると解さなければならない。本明細書に示す量、範囲及び比率の上限および下限を独立して組み合わせることができることは理解されるはずである。同様に、本発明の各要素についての範囲および量を、他の任意の要素範囲または量と一緒に用いることができる。
【０１３８】
本発明をその好ましい実施形態に関連して説明したが、本明細書を読むと当業者には本発明の様々な変更形態が明らかになるだろう。したがって、本明細書に開示する本発明は、添付の特許請求の範囲の中に入るかかる変更形態を包含することを意図したものであると解さなければならない。
【国際調査報告】
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