(57)【要約】  本発明は、二重結合を有する農薬のＥ／Ｚ異性化を減少させるためのＵＶ吸収剤の使用に関する。さらに、本発明は、二重結合を有する農薬のＥ異性体及び／又はＺ異性体並びにＵＶ吸収剤を含む組成物にも関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
二重結合を有する農薬のＥ／Ｚ異性化を減少させるためのＵＶ吸収剤の使用。
【請求項２】
二重結合がＣ−Ｃ二重結合又はＣ−Ｎ二重結合である、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
農薬のＥ又はＺ異性体が、農薬のＥ及びＺ異性体の全量に基づいて少なくとも６０重量％の量で存在する、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
ＵＶ吸収剤がスルホン酸基又はポリアルキレンオキシド基を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の使用。
【請求項５】
ＵＶ吸収剤がスルホン酸基を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の使用。
【請求項６】
ＵＶ吸収剤の量が農薬の量に対して０．５〜５００重量％である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の使用。
【請求項７】
抗酸化剤をＵＶ吸収剤に加えて使用する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の使用。
【請求項８】
ＵＶ吸収剤対抗酸化剤の重量比が１／１０〜１０／１の範囲である、請求項７に記載の使用。
【請求項９】
少なくとも２種のＵＶ吸収剤を使用する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１０】
二重結合を有する農薬のＥ及び／又はＺ異性体並びにＵＶ吸収剤を含む組成物であって、農薬のＥ異性体又はＺ異性体が、農薬のＥ及びＺ異性体の全量に基づいて少なくとも６０重量％の量で存在し、ＵＶ吸収剤が２０℃で少なくとも５．０ｇ／Ｌの水中溶解度を有する、前記組成物。
【請求項１１】
ＵＶ吸収剤がスルホン酸基又はポリアルキレンオキシド基を有する、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
ＵＶ吸収剤がベンゾフェノンのスルホン酸誘導体である、請求項１０又は１１に記載の組成物。
【請求項１３】
別のＵＶ吸収剤を含む請求項１０〜１２のいずれか１項に記載の組成物であって、別のＵＶ吸収剤が油溶性である、前記組成物。
【請求項１４】
農薬がメタフルミゾンである、請求項１０〜１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
メタフルミゾンのＥ異性体が、メタフルミゾンのＥ及びＺ異性体の全量に基づいて少なくとも６０重量％の量で存在する、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
植物病原性菌類及び／又は望ましくない植物の成長及び／又は望ましくない昆虫若しくはダニ類の侵入を防除する、並びに／又は植物の成長を調節する方法であって、請求項１０〜１５のいずれか１項に記載の組成物を、特定の有害生物、その生息地又は特定の有害生物から保護されるべき植物、土壌及び／又は望ましくない植物及び／又は作物及び／又はその生息地に作用させる、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は二重結合を有する農薬のＥ／Ｚ異性化を減少させるためのＵＶ吸収剤の使用を提供する。さらに、本発明は二重結合を有する農薬のＥ及び／又はＺ異性体並びにＵＶ吸収剤を含む組成物にも関する。好ましい特徴と他の好ましい特徴の組み合わせは本発明の範囲に含まれる。
【背景技術】
【０００２】
農業用活性化合物(例えば殺虫剤、殺菌剤等の農薬)は、特に、屋外での施用後に日射に曝露される。いくつかの活性化合物の場合、これによりその農薬活性が減少する。
【０００３】
例えば、メタフルミゾンは光照射により活性を失うことが見出されている(Takagi et al. , Veterinary Parasitology, 2007, 150, 177-181)。メタフルミゾンはＥ異性体として、及びＺ異性体として存在し得、Ｅ異性体はＺ異性より最大で１０倍高い農薬活性を有する。光照射により、最初に施用されたＥ異性体のＺ異性体への異性化が起こる。
【化１】
2013523868.tif 000002
【０００４】
フルモルフについても同様のＥ／Ｚ異性化が知られている(Hu et al., J. Agricul. Food Chem. 2009, 57, 9629-9633)。
【化２】
2013523868.tif 000003
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Veterinary Parasitology, 2007, 150, 177-181
【非特許文献２】J. Agricul. Food Chem. 2009, 57, 9629-9633
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は農薬活性化合物(例えばメタフルミゾン)のＥ／Ｚ異性化を抑制することであった。本発明の別の目的は、このために安価な方法を見出すことであった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的は、二重結合を有する農薬のＥ／Ｚ異性化を減少させるためにＵＶ吸収剤を使用することにより達成された。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
Ｅ／Ｚ異性化は、通常、Ｅ異性体からＺ異性体への、又はＺ異性体からＥ異性体への二重結合の変換を意味するとして理解される。Ｅ／Ｚ異性化は、通常、非対称に置換された二重結合で、すなわち、Ｅ異性体として、及びＺ異性体として存在できる二重結合で起こる。芳香族性二重結合、例えば、ベンゼン環に存在する二重結合では、当然、Ｅ／Ｚ異性化は起こり得ない。Ｅ／Ｚ異性化の減少は、通常、組成物中のＥ異性体対Ｚ異性体の重量比が、特定のＵＶ吸収剤を使用しない同一の組成物と比較してより遅く変化する場合に達成される。
【０００９】
「農薬」の語は殺菌剤、殺虫剤、殺線虫剤、除草剤、薬害軽減剤、フェロモン及び／又は成長調節剤の群から選択される少なくとも１種の活性化合物を指す。好ましい農薬は殺菌剤、殺虫剤及び除草剤である。２種以上の前記の群からの農薬の混合物を使用することもできる。当業者はかかる農薬に精通しており、例えば、「Pesticide Manual, 第15版(2009), The British Crop Protection Council, London」に見出すことができる。好適な殺虫剤は、カルバメート、有機ホスフェート、有機塩素殺虫剤、フェニルピラゾール、ピレスロイド、ネオニコチノイド、スピノシン、アベルメクチン、ミルベマイシン、幼若ホルモン様物質、ハロゲン化アルキル、有機スズ化合物、ネライストキシン類似物、ベンゾイル尿素、ジアシルヒドラジン、ＭＥＴＩ殺ダニ剤の群からの殺虫剤、及び、クロロピクリン、ピメトロジン、フロニカミド、クロフェンテジン、ヘキシチアゾクス、エトキサゾール、ジアフェンチウロン、プロパルギット、テトラジホン、クロルフェナピル、ＤＮＯＣ、ブプロフェジン、シロマジン、アミトラズ、ヒドラメチルノン、アセキノシル、フルアクリピリム、ロテノン又はその誘導体等の殺虫剤である。好適な殺菌剤は、ジニトロアニリン、アリルアミン、アニリノピリミジン、抗生物質、芳香族炭化水素、ベンゼンスルホンアミド、ベンゾイミダゾール、ベンゾイソチアゾール、ベンゾフェノン、ベンゾチアジアゾール、ベンゾトリアジン、ベンジルカルバメート、カルバメート、カルボキサミド、カルボン酸アミド、クロロニトリル、シアノアセトアミドオキシム、シアノイミダゾール、シクロプロパンカルボキサミド、ジカルボキシミド、ジヒドロジオキサジン、ジニトロフェニルクロトネート、ジチオカルバメート、ジチオラン、エチルホスホネート、エチルアミノチアゾールカルボキサミド、グアニジン、ヒドロキシ−(２−アミノ−)ピリミジン、ヒドロキシアニリド、イミダゾール、イミダゾリノン、無機物質、イソベンゾフラノン、メトキシアクリレート、メトキシカルバメート、モルホリン、Ｎ−フェニルカルバメート、オキサゾリジンジオン、オキシミノアセテート、オキシミノアセトアミド、ペプチジルピリミジンヌクレオシド、フェニルアセトアミド、フェニルアミド、フェニルピロール、フェニル尿素、ホスホネート、ホスホロチオレート、フタルアミド酸、フタルイミド、ピペラジン、ピペリジン、プロピオンアミド、ピリダジノン、ピリジン、ピリジニルメチルベンズアミド、ピリミジンアミン、ピリミジン、ピリミジノンヒドラゾン、ピロロキノリノン、キナゾリノン、キノリン、キノン、スルファミド、スルファモイルトリアゾール、チアゾールカルボキサミド、チオカルバメート、チオファネート、チオフェンカルボキサミド、トルアミド、トリフェニルスズ化合物、トリアジン、トリアゾールの群からの殺菌剤である。好適な除草剤は、アセトアミド、アミド、アリールオキシフェノキシプロピオネート、ベンズアミド、ベンゾフラン、安息香酸、ベンゾチアジアジノン、ビピリジリウム、カルバメート、クロロアセトアミド、クロロカルボン酸、シクロヘキサンジオン、ジニトロアニリン、ジニトロフェノール、ジフェニルエーテル、グリシン、イミダゾリノン、イソオキサゾール、イソオキサゾ��ジノン、ニトリル、Ｎ−フェニルフタルイミド、オキサジアゾール、オキサゾリジンジオン、オキシアセトアミド、フェノキシカルボン酸、フェニルカルバメート、フェニルピラゾール、フェニルピラゾリン、フェニルピリダジン、ホスフィン酸、ホスホロアミデート、ホスホロジチオエート、フタルアマート、ピラゾール、ピリダジノン、ピリジン、ピリジンカルボン酸、ピリジンカルボキサミド、ピリミジンジオン、ピリミジニル(チオ)ベンゾエート、キノリンカルボン酸、セミカルバゾン、スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン、スルホニル尿素、テトラゾリノン、チアジアゾール、チオカルバメート、トリアジン、トリアジノン、トリアゾール、トリアゾリノン、トリアゾロカルボキサミド、トリアゾロピリミジン、トリケトン、ウラシル、尿素の群からの除草剤である。
【００１０】
二重結合を有する農薬は、通常、Ｃ−Ｃ二重結合及び／又はＣ−Ｎ二重結合を有する農薬である。二重結合は、通常、別の多重結合から孤立しているか、又は別の多重結合に共役している。
【００１１】
好ましい二重結合を有する農薬は、アバメクチン、アセタミプリド、アクリナトリン、アゾキシストロビン、ビフェントリン、ブトキシカルボキシム、クロルフェンビンホス、シハロトリン、１,３−ジクロロプロペン、ジクロトホス、ジメトモルフ、ジニコナゾール、エマメクチン、エンペントリン、フェンピロキシメート、フルシクロクスロン、フルメトリン、フルモルフ、フルオキサストロビン、ヒドロプレン、キノプレン、クレソキシムメチル、ラムダ−シハロトリン、メタフルミゾン、メトミノストロビン、メトプレン、メビンホス、モノクロトホス、ニテンピラム、オキサベトリニル、ホスファミドン、ピコキシストロビン、プロペタムホス、ピレトリン、ピリフェノックス、テフルトリン、テトラクロルビンホス、トリフロキシストロビン、トリフルミゾール、トリチコナゾール、ウニコナゾール及びコドレモンフェロモン(pheromones codlemon)、ドデカ−８−エニルアセテート、ドデカ−９−エニルアセテート、ドデカ−７,９−ジエニルアセテート、ファルネソール、ネロリドール、ゴシップルア（gossyplure）、グランドルレ(grandlure)ＩＩ、グランドルレＩＩＩ、ヘキサデカ−１１−エナール、ヘキサデカ−１１−エニルアセテート、ヘキサデカ−１３−エン−１１−イニルアセテート、ジャポニルレ(japonilure)、ムスカルレ(muscalure)、テトラデカ−９,１２−ジエニルアセテート、テトラデカ−１１−エニルアセテート、テトラデカ−９−エニルアセテート及びトリデカ−４−エニルアセテートである。
【００１２】
特に好ましい二重結合を有する農薬は、アバメクチン、アセタミプリド、アゾキシストロビン、ビフェントリン、シハロトリン、ジメトモルフ、ジニコナゾール、エマメクチン、フルシクロクスロン、フルオキサストロビン、クレソキシムメチル、ラムダ−シハロトリン、メタフルミゾン、ピコキシストロビン、トリフロキシストロビン、トリフルミゾール及びトリチコナゾールである。
【００１３】
メタフルミゾンは特に好ましい二重結合を有する農薬である。
【００１４】
別の好ましい実施形態において、二重結合を有し、農薬のＥ又はＺ異性体が他方の特定の異性体よりもより高い活性を有する農薬が好適である。「より高い活性」の記載は、いずれの場合にも、特定の標的生物に対する特定の生物活性を指す。通常、農薬のＥ及びＺ異性体のこれらの活性は文献から公知である。一方の異性体が他方の異性体の活性の少なくとも１．１倍(好ましくは少なくとも２倍、特に好ましくは少なくとも４倍)である活性を有する場合、より高い活性が存在する。
【００１５】
二重結合を有する農薬のＥ又はＺ異性体は、農薬のＥ及びＺ異性体の全量に基づいて、好ましくは、少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも７５重量％、特に好ましくは少なくとも９０重量％の量で存在する。これらの値は、ＵＶ吸収剤を農薬と混合する時点の値を指す。
【００１６】
「ＵＶ吸収剤」の語は紫外線を吸収できる全ての化学化合物を指す。ＵＶ吸収剤は(無機ＵＶ吸収剤と同様に)紫外線を散乱させることができるか、又は紫外線を吸収することができる。ＵＶ吸収剤の紫外線減衰係数は、通常、同じ波長における農薬の減衰係数より大きい。ＵＶ吸収剤は油溶性又は水溶性であり得る。ＵＶ吸収剤は、例えば、共重合させてポリマーに結合させることもできる。ＵＶ吸収剤は、ＵＶ−Ａ吸収剤、ＵＶ−Ｂ吸収剤、広帯域吸収剤(すなわち、ＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂ)又は蛍光増白剤(optical brightener)であり得る。ＵＶ吸収剤は、純粋な形態で、工業級混合物として、又は種々のＵＶ吸収剤の混合物として用いることができる。好ましいＵＶ吸収剤は、２０℃で、少なくとも０．０１ｇ／Ｌ、好ましくは少なくとも０．１ｇ／Ｌ、特に好ましくは少なくとも１ｇ／Ｌの水中溶解度を有する。
【００１７】
好ましい実施形態において、ＵＶ吸収剤は水溶性である。別の好ましい実施形態において、組成物は別のＵＶ吸収剤を含み、別のＵＶ吸収剤は油溶性である。特に、少なくとも１種のＵＶ吸収剤は水溶性であり、少なくとも１種のＵＶ吸収剤は油溶性である。
【００１８】
特に好ましい実施形態において、水溶性ＵＶ吸収剤が、２０℃で、少なくとも５．０ｇ／Ｌ、好ましくは少なくとも１０．０ｇ／Ｌ、特に好ましくは少なくとも５０ｇ／Ｌ、特に少なくとも１００ｇ／Ｌの水中溶解度を有することが好適である。
【００１９】
別の油溶性ＵＶ吸収剤は、典型的には、２０℃で、５．０ｇ／Ｌ未満、好ましくは１．０ｇ／Ｌ未満、特に好ましくは０．５ｇ／Ｌ未満、特に０．１ｇ／Ｌ未満の水中溶解度を有する。同様に、無機ＵＶ吸収剤は本発明の目的に好適な油溶性ＵＶ吸収剤である。
【００２０】
好適なＵＶ吸収剤は、例えば、
Ａ)ベンゾトリアゾール、例えば、２−(２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−４,６−ビス(１−メチル−１−フェニルエチル)フェノール(Ｔｉｎｕｖｉｎ(登録商標)９００、ＢＡＳＦ  ＳＥ)、［３−［３−(２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−５−(１,１−ジメチルエチル)−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−ｗ−［３−［３−(２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−５−(１,１−ジメチルエチル)−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］ポリ(オキシ−１,２−エタンジイル)(Ｔｉｎｕｖｉｎ(登録商標)１１３０、ＢＡＳＦ  ＳＥ)、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−(５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−４−メチルフェノール(Ｔｉｎｕｖｉｎ(登録商標)３２６、ＢＡＳＦ  ＳＥ)、２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−(５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−フェノール(Ｔｉｎｕｖｉｎ(登録商標)３２７、ＢＡＳＦ  ＳＥ)、２−(２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−４,６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール(Ｔｉｎｕｖｉｎ(登録商標)３２０、ＢＡＳＦ  ＳＥ)、２−(２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−４−(１,１,３,３−テトラメチルブチル)−フェノール(Ｔｉｎｕｖｉｎ(登録商標)３２９、ＢＡＳＦ  ＳＥ)、２−(２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−４−メチルフェノール(Ｔｉｎｕｖｉｎ(登録商標)Ｐ、ＢＡＳＦ  ＳＥ)、２−(２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−４,６−ビス(１−メチル−１−フェニルエチル)フェノール(Ｔｉｎｕｖｉｎ(登録商標)２３４、ＢＡＳＦ  ＳＥ)、２,２−メチレンビス(６−(ベンゾトリアゾール−２−イル)−４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール(Ｔｉｎｕｖｉｎ(登録商標)３６０、ＢＡＳＦ  ＳＥ)；２−(２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−２−(２−メチルプロピル)フェノール−４−スルホン酸ナトリウム塩(Ｔｉｎｏｇａｒｄ  Ｈ(登録商標)Ｐ、ＢＡＳＦ  ＳＥ)、２−(２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−６−(分岐及び直鎖ドデシル)−４−メチルフェノール(Ｔｉｎｕｖｉｎ(登録商標)１７１、ＢＡＳＦ  ＳＥ)；
Ｂ)シアノアクリレート、例えば、２−シアノ−３−フェニルケイ皮酸エチルエステル(Ｕｖｉｎｕｌ(登録商標)３０３５、ＢＡＳＦ  ＳＥ)、２−シアノ−３,３−ジフェニルアクリル酸２'−エチルヘキシルエステル又は２−エチルヘキシル２−シアノ−３−フェニルシンナメート(オクトクリレン、Ｕｖｉｎｕｌ(登録商標)５３９  Ｔ、Ｕｖｉｎｕｌ  ３０３９、ＢＡＳＦ  ＳＥ)；
Ｃ)パラ−アミノ安息香酸(ＰＡＢＡ)誘導体(特にエステル)、例えば、エチルＰＡＢＡ、エトキシ化ＰＡＢＡ、エチルジヒドロキシプロピル−ＰＡＢＡ、グリセロール(glycerol)−ＰＡＢＡ、２−エチルヘキシル４−(ジメチルアミノ)ベンゾエート(Ｕｖｉｎｕｌ(登録商標)ＭＣ  ８０)、２−オクチル４−(ジメチルアミノ)ベンゾエート、アミル４−(ジメチルアミノ)ベンゾエート、４−ビス(ポリエトキシ)−４−アミノ安息香酸ポリエトキシエチルエステル(Ｕｖｉｎｕｌ(登録商標)Ｐ  ２５、ＢＡＳＦ  ＳＥ)；
Ｄ)サリチル酸のエステル、例えば、２−エチルヘキシルサリチレート、４−イソプロピルベンジルサリチレート、ホモメンチルサリチレート、ＴＥＡサリチレート(Ｎｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ(登録商標)ＴＳ、Ｈａａｒｍａｎｎ  ａｎｄ  Ｒｅｉｍｅｒ)、ジプロピレングリコールサリチレート；
Ｅ)ケイ皮酸のエステル、例えば、２−エチルヘキシル４−メトキシシンナメート(Ｕｖｉｎｕｌ(登録商標)ＭＣ  ８０)、オクチルｐ−メトキシシンナメート、プロピル４−メトキシシンナメート、イソアミル４−メトキシシンナメート、シノキセート、ジイソプロピルメチルシンナメート、エトクリレン(Ｕｖｉｎｕｌ(登録商標)Ｎ  ３５、ＢＡＳＦ  ＳＥ)；
Ｆ)ベンゾフェノンの誘導体、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン(Ｕｖｉｎｕｌ(登録商標)Ｍ  ４０、ＢＡＳＦ  ＳＥ)、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４'−メチルベンゾフェノン、２,２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−(４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル)−安息香酸ヘキシルエステル(Ｕｖｉｎｕｌ(登録商標)Ａ  Ｐｌｕｓ、ＢＡＳＦ  ＳＥ)、４−ｎ−オクチルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン(Ｕｖｉｎｕｌ(登録商標)３００８、ＢＡＳＦ  ＳＥ)、２−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体、例えば、４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクチルオキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、４,２',４'−トリヒドロキシ−、２'−ヒドロキシ−４,４'−ジメトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸(Ｕｖｉｎｕｌ(登録商標)ＭＳ  ４０、ＢＡＳＦ  ＳＥ)及びその塩、２,２'−ジヒドロキシ−４,４'−ジメトキシベンゾフェノン−５,５'−スルホン酸及びその塩(二ナトリウム塩：Ｕｖｉｎｕｌ(登録商標)ＤＳ  ４９、ＢＡＳＦ  ＳＥ)；
Ｇ)３−ベンジリデンカンファー及びその誘導体、例えば、３−(４'−メチルベンジリデン)ｄ−１−カンファー、ベンジリデンカンファースルホン酸(Ｍｅｘｏｒｙｌ(登録商標)ＳＯ、Ｃｈｉｍｅｘ)；
Ｈ)３−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば、４−(２−オキソ−３−ボルニリデンメチル)ベンゼンスルホン酸及び２−メチル−５−(２−オキソ−３−ボルニリデン)スルホン酸並びにそれらの塩；
Ｉ)ベンザルマロン酸のエステル、例えば、２−エチルヘキシル４−メトキシベンザルマロネート；
Ｊ)トリアジン誘導体、例えば、ジオクチルブタミドトリアゾン(Ｕｖａｓｏｒｂ(登録商標)ＨＥＢ、Ｓｉｇｍａ)、２,４,６−トリアニリノ−ｐ−(カルボ−２'−エチル−ヘキシル−１'−オキシ)−１,３,５−トリアジン(Ｕｖｉｎｕｌ(登録商標)Ｔ  １５０、ＢＡＳＦ  ＳＥ)、２−［４−［(２−ヒドロキシ−３−(２'−エチル)ヘキシル)オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４,６−ビス(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン(Ｔｉｎｕｖｉｎ(登録商標)４０５、ＢＡＳＦ  ＳＥ)、アニソトリアジン(Ｔｉｎｏｓｏｒｂ(登録商標)Ｓ、ＢＡＳＦ  ＳＥ)、２,４,６−トリス(ジイソブチル４'−アミノベンザルマロネート)−ｓ−トリアジン；
Ｋ)プロパン−１,３−ジオン、例えば、１−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)−３−(４'−メトキシフェニル)プロパン−１,３−ジオン；
Ｌ)２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸又は２−フェニルベンゾイミダゾール−４−スルホン酸及びそれらのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム及びグルクアンモニウム(glucammonium)塩；
Ｍ)ベンゾイルメタンの誘導体、例えば、１−(４'−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)−３−(４'−メトキシフェニル)−プロパン−１,３−ジオン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メトキシジベンゾイルメタン又は１−フェニル−３−(４'−イソプロピルフェニル)−プロパン−１,３−ジオン；
Ｎ)ベンゾフェノンのアミノ−ヒドロキシ置換誘導体、例えば、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノ−ヒドロキシベンゾイル−ｎ−ヘキシル−ベンゾエート；
Ｏ)スチルベンの誘導体、例えば、ジスチリルビフェニルジスルホン酸の塩、例えば、ジスチリルビフェニルジスルホン酸二ナトリウム(Ｕｖｉｔｅｘ(登録商標)ＮＦＷ、ＢＡＳＦ  ＳＥ)、２,２'−［１,２−エテンジイルビス［(３−スルホ−４,１−フェニレン)イミノ−［６−(ジエチルアミノ)−１,３,５−トリアジン−４,２−ジイル］イミノ］］−ビス−１,４−ベンゼンジスルホン酸六ナトリウム塩(Ｔｉｎｏｐａｌ(登録商標)ＳＦＰ、ＢＡＳＦ  ＳＥ)；
Ｐ)無機ＵＶ吸収剤、例えば、ＺｎＯに基づくもの(例えば、Ｚ−Ｃｏｔｅ(登録商標)製品、ＢＡＳＦ  ＳＥ)、ＴｉＯ２に基づくもの(例えば、Ｔ−ＬｉｔｅＴＭ製品、ＢＡＳＦ  ＳＥ)又はＣｅＯ２に基づくもの及びＷＯ２００９／１５３２３１、第２ページ、第２４行〜第６ページ、第１８行に記載されるＵＶ吸収剤。
【００２１】
好ましいＵＶ吸収剤は、Ｆ)群のもの(ベンゾフェノンの誘導体)及びＯ)群のもの(スチルベンの誘導体)、特に好ましくは２−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体、ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体及びジスチリルビフェニルジスルホン酸の塩、特に２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、ジスチリルビフェニルジスルホン酸二ナトリウム及び２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノンである。
【００２２】
別の好ましい実施形態において、少なくとも２種のＵＶ吸収剤を使用する。本発明において、好ましくはＡ)〜Ｎ)群からのＵＶ吸収剤及びＯ)群からのＵＶ吸収剤を用いる。
【００２３】
特に好ましい実施形態において、スルホン酸基又はポリアルキレンオキシド基を有するＵＶ吸収剤を使用する。スルホン酸基を有するＵＶ吸収剤が好ましい。
【００２４】
スルホン酸基を有するＵＶ吸収剤はよく知られている。例として、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸(Ｕｖｉｎｕｌ(登録商標)ＭＳ  ４０、ＢＡＳＦ  ＳＥ)及びその塩(例えば、ナトリウム等のアルカリ金属塩)、２,２'−ジヒドロキシ−４,４'−ジメトキシベンゾフェノン−５,５'−スルホン酸及びその塩(例えば、ナトリウム等のアルカリ金属塩)が挙げられる。スルホン酸基を有するベンゾフェノン(ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体とも呼ばれる)が好ましい。スルホン酸基は酸の形態で、又は塩として存在することができるが、塩の形態が好ましい。
【００２５】
ポリアルキレンオキシド基を有するＵＶ吸収剤はよく知られている。ポリアルキレンオキシド基は、好ましくは重合された形態のエチレンオキシドを含む。好ましくは、少なくとも５０ｍｏｌ％、特に少なくとも８０ｍｏｌ％のアルキレンオキシド基はエチレンオキシドである。例として、４−ビス(ポリエトキシ)−４−アミノ安息香酸ポリエトキシエチルエステル(Ｕｖｉｎｕｌ(登録商標)Ｐ  ２５、ＢＡＳＦ  ＳＥ)が挙げられる。
【００２６】
ＵＶ吸収剤の量は、通常、農薬の量に対して０．５〜５００重量％であり、好ましくは、いずれの場合にも農薬の量に対して１〜３００重量％、特に好ましくは５〜１００重量％、特に５〜８０重量％である。
【００２７】
好ましい実施形態において、抗酸化剤(酸化防止剤とも呼ばれる)をＵＶ吸収剤に加えて使用する。好ましい抗酸化剤は、２０℃で、少なくとも０．０１ｇ／Ｌ、好ましくは少なくとも０．１ｇ／Ｌ、特に好ましくは少なくとも１ｇ／Ｌの水中溶解度を有する。別の好ましい実施形態において、好適な抗酸化剤は、２０℃で、少なくとも５．０ｇ／Ｌ、好ましくは少なくとも２０ｇ／Ｌ、特に好ましくは少なくとも１００ｇ／Ｌの水中溶解度を有する。
【００２８】
抗酸化剤は、例えば、アミノ酸(例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン)及びそれらの誘導体、イミダゾール及びイミダゾールの誘導体(例えば、ウロカン酸)、ペプチド、例えば、Ｄ,Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシン及びそれらの誘導体(例えば、アンセリン)、カロチノイド、カロテン(例えば、α−カロテン、β−カロテン、リコピン)及びそれらの誘導体、リポ酸及びその誘導体(例えば、ジヒドロリポ酸)、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシル及び別のチオ化合物(例えば、チオグリセリン、チオソルビトール、チオグリコール酸、チオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン及びそれらのグリコシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル、ラウリル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリル及びグリセリルエステル)、さらにそれらの塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸及びその誘導体(エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシド及び塩)、さらに非常に低い耐量のスルホキシミン化合物(例えば、ブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタチオニンスルホキシミン)、さらに金属キレート剤(例えば、α−ヒドロキシ脂肪酸、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡ、フィチン酸、ラクトフェリン)、α−ヒドロキシ酸(例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸)、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、没食子酸エステル(例えば、プロピル−、オクチル−及びドデシルガレート)、フラボノイド、カテコール、ビリルビン、ビリベルジン及びそれらの誘導体、不飽和脂肪酸及びその誘導体(例えば、γ−リノレン酸、リノール酸、アラキドン酸、オレイン酸)、葉酸及びその誘導体、ヒドロキノン及びその誘導体(例えば、アルブチン)、ユビキノン及びユビキノール並びにそれらの誘導体、ビタミンＣ及びその誘導体(例えば、アスコルビルパルミテート、アスコルビルステアレート、アスコルビルジパルミテート、アスコルビルアセテート、リン酸アスコルビルマグネシウム、アスコルビン酸ナトリウム及びマグネシウム、リン酸アスコルビル二ナトリウム及び硫酸アスコルビル二ナトリウム、リン酸アスコルビルトコフェリルカリウム、キトサンアスコルビン酸)、イソアスコルビン酸及びその誘導体、トコフェロール及びその誘導体(例えば、トコフェリルアセテート、トコフェリルリノレエート、トコフェリルオレエート及びトコフェリルスクシネート、トコフェレス−５、トコフェレス−１０、トコフェレス−１２、トコフェレス−１８、トコフェレス−５０、トコフェルソラン)、ビタミンＡ及び誘導体(例えば、ビタミンＡパルミテート)、ベンゾイン樹脂のコニフェリルベンゾエート、ルチン、ルチン酸及びそれらの誘導体、ルチニル二硫酸二ナトリウム、ケイ皮酸及びその誘導体(フェルラ酸、エチルフェルレート、コーヒー酸)、没食子酸及びそのエステル、例えば、プロピルガレート、コウジ酸、キトサングリコール酸及びキトサンサリチル酸、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、テトラキス［メチレン(３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート)］メ���ン(Ｉｒｇａｎｏｘ(登録商標)１０１０、ＢＡＳＦ  ＳＥ)、ノルジヒドログアイアック樹脂酸(nordihydroguaiac resin acid)、ノルジヒドログアイアレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸及びその誘導体、マンノース及びその誘導体、亜鉛及び亜鉛誘導体(例えば、ＺｎＯ、ＺｎＳＯ４)、セレン及びその誘導体(例えば、セレンメチオニン)、スチルベン及びスチルベン誘導体(例えば、スチルベンオキシド、ｔｒａｎｓ−スチルベンオキシド)、一価銅の塩、例えば、塩化銅(Ｉ)、ビス(２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジニル)セバケート(Ｔｉｎｕｖｉｎ(登録商標)７７０)、２−(２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−６−ドデシル−４−メチル−フェノール(Ｔｉｎｕｖｉｎ(登録商標)１７１)、Ｎ,Ｎ'−ビスホルミル−Ｎ,Ｎ'−ビス−(２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジニル)−ヘキサメチレンジアミン(Ｕｖｉｎｕｌ(登録商標)４０５０  Ｈ、ＢＡＳＦ  ＳＥ)である。
【００２９】
好ましい抗酸化剤は、ビタミンＣ及びその誘導体、トコフェロール及びその誘導体、一価銅の塩、ビス(２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジニル) セバケート(Ｔｉｎｕｖｉｎ(登録商標)７７０)、２−(２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−６−ドデシル−４−メチルフェノール(Ｔｉｎｕｖｉｎ(登録商標)１７１)、Ｎ,Ｎ'−ビスホルミル−Ｎ,Ｎ'−ビス−(２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジニル)−ヘキサメチレンジアミン(Ｕｖｉｎｕｌ(登録商標)４０５０  Ｈ、ＢＡＳＦ  ＳＥ)である。
【００３０】
ＵＶ吸収剤対抗酸化剤の重量比は、通常、１／１０〜１００／１の範囲、好ましくは１／５〜１０／１の範囲、特に好ましくは１／１〜５／１の範囲である。
【００３１】
さらに、本発明は二重結合を有する農薬のＥ及び／又はＺ異性体並びにＵＶ吸収剤を含む組成物にも関する。好適な好ましい二重結合を有する農薬は前記の通りである。農薬のＥ異性体又はＺ異性体は、通常、農薬のＥ及びＺ異性体の全量に基づいて少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも７５重量、特に好ましくは少なくとも９０重量％の量で存在する。好ましくは、より高い農薬活性を有する異性体が過剰に存在する。
【００３２】
好適なＵＶ吸収剤は前記の通りである。ＵＶ吸収剤は、好ましくはベンゾフェノンの誘導体又はスチルベンの誘導体である。別の好ましい実施形態において、少なくとも２種のＵＶ吸収剤を使用する。ＵＶ吸収剤対農薬(メタフルミゾンである)の好適な重量比は前記の通りである。ＵＶ吸収剤に加えて、前記の抗酸化剤を使用することができる。
【００３３】
メタフルミゾンのＥ異性体は、通常、メタフルミゾンのＥ及びＺ異性体の全量に基づいて少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも７５重量％、特に好ましくは少なくとも９０重量％の量で存在する。
【００３４】
農薬(例えば、メタフルミゾン)は、典型的には農薬製剤に通常の組成物のタイプ、例えば溶液、エマルション、懸濁液、粉剤、粉末、ペースト及び粒剤で存在する。該タイプは特定の目的とする用途によって決まり、いずれの場合にも、本発明による化合物の微細かつ均一な分布を確実にするべきである。組成物のタイプの例は、水に溶解性又は分散性であり得る懸濁液(ＳＣ、ＯＤ、ＯＥＳＣ)、乳剤(ＥＣ)、エマルション(ＥＷ、ＥＯ、ＥＳ)、ペースト、錠剤、カプセル(ＣＳ)、湿潤性粉末（水和剤）若しくは粉剤(ＷＰ、ＳＰ、ＳＳ、ＷＳ、ＤＰ、ＤＳ)又は粒剤(ＧＲ、ＦＧ、ＧＧ、ＭＧ)又はＬＬＩＮ(持続性防虫網)、動物(例えば、アリ又はネズミ)用の餌である。餌は種々の前記の組成物のタイプで存在することができ、好ましくは粉末、ペースト、粒剤又はゲルとして存在することができる。一般に、組成物のタイプ(例えば、ＳＣ、ＥＣ、ＯＤ、ＷＧ、ＳＧ、ＷＰ、ＳＰ、ＳＳ、ＷＳ)は希釈した形態で用いられる。ＤＰ、ＤＳ、ＧＲ、ＦＧ、ＧＧ、ＭＧ又は餌等の組成物のタイプは、一般に、希釈されない形態で用いられる。好ましい組成物のタイプは懸濁液である。
【００３５】
好ましい実施形態において、水性の組成物のタイプ、例えば、水性懸濁液濃縮物(suspension concentrate)又は含油懸濁液濃縮物(ＯＥＳＣ)が好適である。水性の組成物のタイプのｐＨは、典型的には１．０より高く、好ましくは３．０より高く、特に好ましくは３．５より高い。ｐＨは、通常、６．０より低く、好ましくは５．０より低く、特に好ましくは４．５より低い。ｐＨの好適な範囲は、例えば、２．５〜５．５、好ましくは３．０〜５．０である。
【００３６】
ＵＶ吸収剤及び／又は抗酸化剤は農薬製剤の調製中に農薬と接触させることができる。
【００３７】
さらに、農薬製剤は植物保護組成物について通常の助剤を含むこともでき、助剤の選択は具体的な施用形態又は活性化合物により決定する。好適な助剤の例は、溶媒、固体担体物質、界面活性物質(例えば、さらなる可溶化剤、保護コロイド、湿潤剤及び接着剤)、有機及び無機増粘剤、殺細菌剤、不凍剤、消泡剤、場合によって染料及び(例えば、種子処理用)接着剤又は餌製剤に通常の助剤(例えば、誘引剤、飼料、苦味剤(bitters))である。
【００３８】
可能な溶媒は、水、有機溶媒、例えば中程度から高沸点の鉱油留分、例えば、ケロシン及びディーゼル油、さらに、コールタール油及び植物又は動物由来の油、脂肪族、環状及び芳香族炭化水素、例えば、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン及びその誘導体、アルキル化ベンゼン及びその誘導体、アルコール、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール及びシクロヘキサノール、グリコール、ケトン、例えばシクロヘキサノン、γ−ブチロラクトン、脂肪酸ジメチルアミド、脂肪酸及び脂肪酸エステル並びに強極性溶媒、例えば、アミン、例えばＮ−メチルピロリドンである。原則として、溶媒混合物、さらに、前記溶媒と水の混合物を使用することもできる。
【００３９】
固体担体物質は、鉱物土類(mineral earth)、例えば、シリカ、シリカゲル、シリケート、タルク、カオリン、石灰石、石灰、チョーク、ボーラス(bolus)、壌土(loam)、粘土、ドロマイト、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、粉砕合成樹脂、肥料、例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素及び植物製品、例えば、穀粉、樹皮粉、木粉及び堅果殻粉、セルロース粉末又は他の固体担体物質である。
【００４０】
可能な界面活性物質(アジュバント、湿潤剤、接着剤、分散剤又は乳化剤)は、芳香族スルホン酸、例えばリグニンスルホン酸(Ｂｏｒｒｅｓｐｅｒｓｅ(登録商標)タイプ、Ｂｏｒｒｅｇａａｒｄ、ノルウェイ)、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸(Ｍｏｒｗｅｔ(登録商標)タイプ、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ、米国)及びジブチルナフタレンスルホン酸(Ｎｅｋａｌ(登録商標)タイプ、ＢＡＳＦ、ドイツ)及び脂肪酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属及びアンモニウム塩、アルキル−及びアルキルアリールスルホネート、アルキル−、ラウリルエーテル−及び脂肪アルコールサルフェート並びに硫酸化ヘキサ−、ヘプタ−及びオクタデカノールの塩並びに脂肪アルコールグリコールエーテル、硫酸化ナフタレン及びその誘導体とホルムアルデヒドの縮合物、ナフタレン又はナフタレンスルホン酸とフェノール及びホルムアルデヒドの縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシ化イソオクチル−、オクチル−又はノニルフェノール、アルキルフェニル−又はトリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール−エチレンオキシド縮合物、エトキシ化ヒマシ油、ポリオキシエチレン−又はポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセテート、ソルビトールエステル、リグニン−亜硫酸廃液及びタンパク質、変性タンパク質、多糖(例えば、メチルセルロース)、疎水変性デンプン、ポリビニルアルコール(Ｍｏｗｉｏｌ(登録商標)タイプ、Ｃｌａｒｉａｎｔ、スイス)、ポリカルボキシレート(Ｓｏｋａｌａｎ(登録商標)タイプ、ＢＡＳＦ、ドイツ)、ポリアルコキシレート、ポリビニルアミン(Ｌｕｐａｍｉｎ(登録商標)タイプ、ＢＡＳＦ、ドイツ)、ポリエチレンイミン(Ｌｕｐａｓｏｌ(登録商標)タイプ、ＢＡＳＦ、ドイツ)、ポリビニルピロリドン及びそのコポリマーである。
【００４１】
増粘剤(すなわち、組成物の流動性を変える化合物(すなわち、静止状態で高粘度であり、攪拌状態で低粘度である))の例は、多糖並びに有機及び無機層状鉱物、例えば、キサンタンガム(Ｋｅｌｚａｎ(登録商標)、ＣＰ  Ｋｅｌｃｏ、米国)、Ｒｈｏｄｏｐｏｌ(登録商標)２３(Ｒｈｏｄｉａ、フランス)又はＶｅｅｇｕｍ(登録商標)(Ｒ．Ｔ．  Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ、米国)又はＡｔｔａｃｌａｙ(登録商標)(Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ  Ｃｏｒｐ．,ＮＪ、米国)である。
【００４２】
殺細菌剤を加えて組成物を安定化することができる。殺細菌剤の例はジクロロフェン及びベンジルアルコールヘミホルマールに基づくもの並びにイソチアゾリノン誘導体(例えば、アルキルイソチアゾリノン及びベンゾイソチアゾリノン)(Ｔｈｏｒ  ＣｈｅｍｉｅのＡｃｔｉｃｉｄｅ(登録商標)ＭＢＳ)である。
【００４３】
好適な不凍剤の例はエチレングリコール、プロピレングリコール、尿素及びグリセリンである。
【００４４】
消泡剤の例はシリコーンエマルション(例えば、Ｓｉｌｉｋｏｎ(登録商標)ＳＲＥ、Ｗａｃｋｅｒ、ドイツ又はＲｈｏｄｏｒｓｉｌ(登録商標)、Ｒｈｏｄｉａ、フランス)、長鎖アルコール、脂肪酸、脂肪酸の塩、有機フッ素化合物及びそれらの混合物である。
【００４５】
農薬製剤は、散布(spraying)、噴霧(misting)、散粉(dusting)、ばらまき(scattering)、餌の配置、ブラッシング(brushing)、浸漬(dipping)又は注入(pouring)により、その組成物の形態で、例えば、直接散布可能な溶液、粉末、懸濁液、分散液、エマルション、油分散液、ペースト、粉剤組成物、ばらまき組成物又は粒剤の形態で使用することができる。
【００４６】
水性の使用形態は、水を加えることにより、エマルション濃縮物、ペースト又は湿潤性粉末(散布用粉末、油分散液)から調製することができる。エマルション、ペースト又は油分散液の調製について、当該物質をそのままで又は油若しくは溶媒中の溶液として、湿潤剤、接着剤、分散剤又は乳化剤を用いて水中で均一化することができる。しかし、水による希釈に好適である湿潤剤、接着剤、分散剤又は乳化剤、場合によって溶媒又は油を含む濃縮物を活性物質から調製することもできる。
【００４７】
種々の種類の油、湿潤剤、アジュバント、除草剤、殺細菌剤、他の殺菌剤及び／又は有害生物防除剤を、場合によって施用直前に(すなわち、タンクミックスとして)活性化合物又は活性化合物を含む組成物に加えることができる。これらの薬剤は組成物に１：１００〜１００：１、好ましくは１：１０〜１０：１の重量比で混合することができる。
【００４８】
ＵＶ吸収剤及び／又は抗酸化剤は施用直前に(すなわち、タンクミックスとして)農薬と接触させることもできる。
【００４９】
本発明において可能なアジュバントは、特に、有機変性ポリシロキサン(例えばＢｒｅａｋ  Ｔｈｒｕ  Ｓ  ２４０(登録商標))、アルコールアルコキシレート(例えば、Ａｔｐｌｕｓ(登録商標)２４５、Ａｔｐｌｕｓ(登録商標)ＭＢＡ  １３０３、Ｐｌｕｒａｆａｃ(登録商標)ＬＦ  ３００及びＬｕｔｅｎｓｏｌ(登録商標)ＯＮ  ３０)、ＥＯ／ＰＯブロックポリマー(例えば、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ(登録商標)ＲＰＥ  ２０３５及びＧｅｎａｐｏｌ(登録商標)Ｂ)、アルコールエトキシレート(例えば、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ(登録商標)ＸＰ  ８０)並びにジオクチルスルホコハク酸ナトリウム(例えばＬｅｏｐｈｅｎ(登録商標)ＲＡ)である。
【００５０】
そのまま施用可能な(ready-to-use)製剤中の活性化合物濃度は比較的広い範囲で変化させることができる。一般に、その濃度は０．０００１〜１０％、好ましくは０．０１〜１％である。植物保護における使用のために施用される量は０．０１〜２．０ｋｇ／ｈａの活性化合物であり、所望の効果の性質によって決まる。植物繁殖材料(例えば、種子)の処理において、一般に、繁殖材料又は種子に対して１〜１０００ｇ／１００ｋｇ、好ましくは５〜１００ｇ／１００ｋｇの量の活性化合物を使用する。材料又は貯蔵製品の保護における使用について、施用される活性化合物の量は使用分野及び所望の効果の性質によって決まる。材料の保護において施用される通常の量は、例えば、処理される材料１ｍ３当り、０．００１ｇ〜２ｋｇ、好ましくは０．００５ｇ〜１ｋｇの活性化合物である。
【００５１】
さらに、本発明は、本発明による組成物を、特定の有害生物、その生息地又は特定の有害生物から保護されるべき植物、土壌及び／又は望ましくない植物及び／又は作物及び／又はその生息地に作用させる、植物病原性菌類及び／又は望ましくない植物の成長及び／又は望ましくない昆虫若しくはダニ類の侵入を防除する、並びに／又は植物の成長を調節する方法にも関する。
【００５２】
本発明は以下のような種々の利点を有する。Ｅ／Ｚ異性化の割合が有意に減少する。施用された異性体は日光の下でより長い間活性を維持する。結果として、活性化合物(例えば、メタフルミゾン)の施用量を減少させることができる。施用されたより活性な異性体が、より活性の低い異性体へとより遅く変化するので、施用された活性化合物は有意により長い残留作用を有する。ＵＶ吸収剤は、農薬製剤の調製中に、又はユーザーによる施用の直前にタンクミックスとして容易に農薬と接触させることができるので、本発明の実用的転換は、容易に工業的に転換することができる。抗酸化剤の添加により、Ｅ／Ｚ異性化の減少についてのＵＶ吸収剤の作用をさらに増大させることができる。得られる組成物が非常に貯蔵安定性であるので、水溶性ＵＶ吸収剤が特に有利であり、水溶性ＵＶ吸収剤は(該吸収剤はすぐに溶解し、水性タンクミックス中で均一に分散するので)ユーザーによりタンクミックスとして容易に添加することもできる。水溶性ＵＶ吸収剤は水性製剤に容易に添加されるが、例えば、水不溶性のＵＶ吸収剤は活性化合物と一緒にさらに粉砕する必要があるので、水溶性ＵＶ吸収剤は製剤により容易に組み入れることができる。
【００５３】
以下の実施例は本発明を限定することなく例示する。
【実施例】
【００５４】
メタフルミゾンＳＣ：
２４０ｇ／Ｌ(２２．２重量％)のメタフルミゾン、２重量％のジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、３．５重量％のエトキシ化Ｃ９〜Ｃ１１アルコール及び３重量％のポリアリールフェノールエトキシレートを含む水性懸濁液濃縮物
使用したＵＶ吸収剤(全てＢＡＳＦ  ＳＥから市販されている)：
Ｕｖｉｔｅｘ(登録商標)ＮＦＷ：
４,４'−ビス(２−スルホスチリル)−ビフェニル二ナトリウム塩
Ｕｖｉｎｕｌ(登録商標)３０５０：
２,２',４,４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン
Ｕｖｉｎｕｌ(登録商標)Ｍ４０：
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
Ｕｖｉｎｕｌ(登録商標)４０５０Ｈ：
Ｎ,Ｎ'−ビスホルミル−Ｎ,Ｎ'−ビス−(２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジニル)−ヘキサメチレンジアミン
Ｕｖｉｎｕｌ(登録商標)Ａ  Ｐｌｕｓ：
２−(４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル)−安息香酸ヘキシルエステル
Ｕｖｉｎｕｌ(登録商標)３００８：
２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン
Ｕｖｉｎｕｌ(登録商標)ＭＳ  ４０：
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸
Ｔｉｎｕｖｉｎ(登録商標)７７０：
ビス(２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジニル)セバケート
Ｔｉｎｕｖｉｎ(登録商標)１７１：
２−(２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−６−ドデシル−４−メチル−フェノール
Ｚ−Ｃｏｔｅ(登録商標)：
酸化亜鉛(微粒子化)。
【００５５】
実施例１
混合物の調製
メタフルミゾンＳＣを所定の量(いずれの場合も、メタフルミゾンに対する重量％)のＵＶ吸収剤及び／又は安定剤と混合し、混合物を重量比１：１８で水で希釈し、室温で１時間攪拌した。
【００５６】
実施例２
照射及び異性化の分析
実施例１で調製した混合物２０ｍｇをガラス板上に滴下し、室温で１時間放置して乾燥させた。その後、サンプルに紫外線(Ｓｕｎ  Ｔｅｓｔ  ＣＰＳ＋、Ａｔｌａｓ  Ｃｏ．、７５０ワット、波長３００〜８００ｎｍ)を、０、３０又は１２０分間照射した。照射後、サンプルをガラス板からＤＭＳＯ２．０ｍｌで洗い落とし、攪拌しながら超音波を用いて均一化した(１５秒)。サンプルをＵＰＬＣ(超高速液体クロマトグラフィー、ＢＥＨ  Ｃ１８カラム、２２５ｎｍにおける検出)を用いてメタフルミゾンのＥ及びＺ異性体に分離し、ピーク面積により定量した。いずれの場合にも、Ｅ異性体の含有量が定められ、Ｚ異性体の含有量は１００％からＥ異性体の含有量を引いた量に相当する。
【００５７】
実施例３
種々のＵＶ吸収剤の試験
混合物を実施例１の通りに調製し、実施例２の通りに試験した(表１)。種々のＵＶ吸収剤は、ＵＶ吸収剤を含まない混合物と比較してＥ／Ｚ異性化を減少させることが見出された。
【表１】
2013523868.tif 000004
【００５８】
実施例４
ＵＶ吸収剤と抗酸化剤又は別のＵＶ吸収剤の混合物
混合物を実施例１の通りに調製し、実施例２の通りに試験した(表２)。ＵＶ吸収剤と抗酸化剤(例えば、トコフェロール、アスコルビン酸、Ｕｖｉｎｕｌ  ４０５０Ｈ、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ７７０)又は別のＵＶ吸収剤(例えば、Ｚ−Ｃｏｔｅ)の混合物は、ＵＶ吸収剤を含まない混合物と比較してＥ／Ｚ異性化を減少させることが見出された。
【表２】
2013523868.tif 000005
【００５９】
実施例５
懸濁液濃縮物の調製
メタフルミゾンの水性懸濁液濃縮物を以下の成分：１８０ｇ／Ｌのメタフルミゾン、２７ｇ／Ｌのジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、５４ｇ／Ｌのプロピレングリコール、１．１ｇ／Ｌのキサンタンガム、３３ｇ／Ｌのエトキシ化トリスチリルフェノールを混合し、粉砕することにより調製した。水不溶性のＵＶ吸収剤又は安定剤は粉砕前に加え、水溶性のＵＶ吸収剤又は安定剤は粉砕後に攪拌しながら加え、溶解させた。ＵＶ吸収剤又は安定剤の量は、いずれの場合にもメタフルミゾンに対する重量％で定められた。粒径はＤ９０＜２．０μｍ及びＤ５０＜１．０μｍであった。
【００６０】
実施例６
懸濁液濃縮物の試験
懸濁液濃縮物を実施例５の通りに調製し、実施例２の通りに試験した(表３)。実施例５により調製した製剤による結果は、実施例１の単に混合することにより調製した製剤と同様に優れることが見出された。
【表３】
2013523868.tif 000006
【００６１】
実施例７
希釈した懸濁液濃縮物の試験
懸濁液濃縮物を実施例５の通りに調製し、実施例２の通りに試験した(表４)。実施例２における水による１：１８の希釈により、水中の製剤含有量は５％となった。水でさらに希釈することにより製剤含有量をさらに１％まで低下させた。この希釈は、そのまま散布可能な(ready-to-spray)タンクミックスを得るための、実際の市販の活性化合物濃縮物の通常の希釈に対応する。希釈した製剤もＥ／Ｚ異性化を減少させることが見出された。
【表４】
2013523868.tif 000007
【００６２】
実施例８
ホワイトキャベツについての圃場試験
メタフルミゾンの水性懸濁液濃縮物「ＳＣ−Ａ」を以下の成分：１８０ｇ／Ｌのメタフルミゾン、２２ｇ／Ｌのジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、３５ｇ／Ｌのエトキシ化Ｃ９−１１アルコール、３０ｇ／Ｌのポリアリールフェノールエトキシレート、１ｇ／Ｌのキサンタンガム(増粘剤)及び５０ｇ／Ｌのアルカンジオール(不凍剤)を混合し、粉砕することにより調製した。
【００６３】
水性懸濁液濃縮物「ＳＣ−Ａ＋ＵＶ１」を１０８ｇ／ＬのＵｖｉｎｕｌ(登録商標)ＭＳ  ４０を添加することによりＳＣ−Ａから調製した。
【００６４】
水性懸濁液濃縮物「ＳＣ−Ａ＋ＵＶ２」を２５ｇ／ＬのＵｖｉｎｕｌ(登録商標)ＭＳ  ４０を添加することによりＳＣ−Ａから調製した。
【００６５】
水性懸濁液濃縮物「ＳＣ−Ａ＋ＵＶ３」を５０ｇ／ＬのＵｖｉｎｕｌ(登録商標)ＭＳ  ４０を添加することによりＳＣ−Ａから調製した
水性懸濁液濃縮物「ＳＣ−Ａ＋ＵＶ４」を１０８ｇ／ＬのＵｖｉｔｅｘ(登録商標)ＮＦＷを添加することによりＳＣ−Ａから調製した。
【００６６】
ホワイトキャベツをフィリピンの試験圃場で育てた。１６０ｇ／ｈａのメタフルミゾンの施用量で圃場に散布した。その後、１４日後、クロシドロミア・ビノタリス(Crocidolomia binotalis)により引き起こされた累積食害を評価した(表５)。ＵＶ吸収剤の添加により、活性成分はより長い間、より高い活性を有した。
【表５】
2013523868.tif 000008
【００６７】
実施例９
ホワイトキャベツについての圃場試験
ホワイトキャベツをカリフォルニアの試験圃場で育てた。実施例８による懸濁液濃縮物を使用して、１６０ｇ／ｈａのメタフルミゾンの施用量で圃場に散布した。その後、１４日後、レピドプテラ(Lepidoptera)の幼虫の死亡率を確認した(表６)。ＵＶ吸収剤の添加により、活性成分はより長い間、より高い活性を有した。
【表６】
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【００６８】
実施例１０
ジャガイモについての圃場試験
ジャガイモをノースカロライナ(米国)の試験圃場で育てた(区画７×１ｍ、１試験項目当り３区画)。実施例８に対応する懸濁液濃縮物を使用して、６０ｇ／ｈａのメタフルミゾンの施用量で圃場に散布した。その後、１９日後、レプチノタルサ・デセムリネアタ(Leptinotarsa decemlineata)の幼虫(全幼生段階)の数及びその食害を確認した(表７)。ＵＶ吸収剤の添加により、活性成分はより長い間、より高い活性を有した。
【表７】
2013523868.tif 000010
【００６９】
実施例１１
ＵＶチャンバー、ライマメ(lima beans)
実験室の散布チャンバー内で、第一葉を有する成長段階のライマメに３０ｇ／ｈａのメタフルミゾンを散布した。その後、ＵＶライト及び蛍光灯を備える生育チャンバーに植物を移し、２４時間／日で照射した。３、１０、１４及び１７日後(ＤＡＴ)、葉を取り、湿ったろ紙片と一緒にペトリ皿に置いた。各皿にスポドプテラ・エリダニア(Spodoptera eridania)(南部アワヨトウ(Southern Armyworm)；幼生段階３)５匹を加えた。各試験について４回行った。累積食害を表８にまとめた。
【表８】
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【００７０】
実施例１２
ジャガイモについての圃場試験
ジャガイモをノースカロライナ(米国)の試験圃場で育てた(区画７×１ｍ、１試験項目当り３区画)。実施例８に対応する懸濁液濃縮物を使用して、３０ｇ／ｈａ又は６０ｇ／ｈａのメタフルミゾンの施用量で圃場に散布した。その後、１９日後、レプチノタルサ・デセムリネアタ(Leptinotarsa decemlineata)の幼虫(全幼生段階)の数を確認した(表９)。ＵＶ吸収剤の添加により、活性成分はより長い間、より高い活性を有した。
【表９】
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【国際調査報告】
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