(57)【要約】  本発明は、ミネラルウール、特にグラスウール又はロックウールを基礎材料とし、ホルムアルデヒドを含まず、窒素化合物を含まず、且つ有機ポリカルボン酸を含まないサイズ剤組成物であって、少なくとも１種の非還元糖と、無機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、遷移金属塩又は卑金属塩から選ばれる少なくとも１種の無機酸金属塩とを含むサイズ剤組成物に関する。本発明はまた、鉱物繊維を基礎材料とする得られた絶縁製品と、その製造方法も対象とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ミネラルウール、特にロックウール又はグラスウールを基礎材料とする絶縁製品のためのサイズ剤組成物であり、ホルムアルデヒドを含まず、窒素化合物を含まず、且つ有機ポリカルボン酸を含まないサイズ剤組成物であって、以下のものを含むことを特徴とするサイズ剤組成物。
・少なくとも１種の非還元糖
・無機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、遷移金属塩又は卑金属塩から選ばれる少なくとも１種の無機酸金属塩
【請求項２】
前記非還元糖が最大で１０の糖単位を含むオリゴ糖であることを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記非還元糖が二糖類、三糖類、四糖類又は五糖類であることを特徴とする、請求項２記載の組成物。
【請求項４】
前記非還元糖がトレハロース、イソトレハロース、スクロース、メレジトース、ゲンチアノース、ラフィノース、エルロース、ウンベリフェロース、スタキオース又はベルバスコースであることを特徴とする、請求項１〜３の１つに記載の組成物。
【請求項５】
前記無機酸金属塩がナトリウム、マグネシウム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛又はアルミニウム塩、好ましくはアルミニウム又は銅塩であることを特徴とする、請求項１〜４の１つに記載の組成物。
【請求項６】
前記無機酸金属塩が硫酸塩、塩化物、硝酸塩、リン酸塩及び炭酸塩から選ばれ、好ましくは硫酸塩及び塩化物から選ばれる、請求項５記載の組成物。
【請求項７】
前記無機酸金属塩が硫酸アルミニウム、硫酸銅、硫酸アルミニウムカリウム（又はカリウムみょうばん）及び塩化アルミニウムであり、好ましくは硫酸アルミニウム及び硫酸銅であることを特徴とする、請求項５又は６記載の組成物。
【請求項８】
前記無機酸金属塩が、前記非還元糖と前記無機酸金属塩から構成される混合物の総重量の１〜３０重量％、好ましくは３〜２０％に相当し、有利には５〜１５％に相当することを特徴とする、請求項１〜７の１つに記載の組成物。
【請求項９】
下記の添加剤を、非還元糖と無機酸金属塩の１００重量部に基づいて計算して以下の割合で更に含むことを特徴とする、請求項１〜８の１つに記載の組成物。
・０〜２部のシラン、特にアミノシラン
・０〜２０部、好ましくは４〜１５部の油
・０〜２０部、好ましくは０〜１０部のグリセロール
・０〜５部のシリコーン
・０〜３０部の増量剤
【請求項１０】
請求項１〜９の１つに記載のサイズ剤組成物を使ってサイズ処理されている、ミネラルウール、特にグラスウール又はロックウールを基礎材料とする防音及び／又は断熱製品。
【請求項１１】
請求項１〜９の１つに記載のサイズ剤組成物を使ってサイズ処理されている、鉱物繊維、特にガラス繊維又は岩石繊維の、ベール。
【請求項１２】
請求項１０記載のミネラルウールを基礎材料とする防音及び／又は断熱製品あるいは請求項１１記載の鉱物繊維のベールの製造方法であり、当該ミネラルウール又は当該鉱物繊維を製造し、サイズ剤組成物を当該ウール又は当該繊維に供給し、そして当該ウール又は当該繊維を当該サイズ剤が架橋し不融性のバインダーが生成するのを可能にする温度で処理する製造方法であって、前記サイズ剤組成物が、
・少なくとも１種の非還元糖、及び
・無機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、遷移金属塩又は卑金属塩から選ばれる少なくとも１種の無機酸金属塩、
を含むことを特徴とする、防音及び／又は断熱製品あるいは鉱物繊維のベールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ミネラルウール、特にグラスウール又はロックウールと、ホルムアルデヒドを含まないバインダーとを基礎材料とする断熱及び／又は防音製品の分野に関する。
【０００２】
本発明は、もっと詳しく言えば、架橋して前記バインダーを形成することができるサイズ剤組成物であって、少なくとも１種の非還元糖と少なくとも１種の無機酸金属塩とを含む組成物と、断熱及び／又は防音製品を製造するための方法と、それから得られる絶縁製品とに関する。
【背景技術】
【０００３】
ミネラルウールを基礎材料とする絶縁製品の製造は一般に、ウール自体を製造する段階を含み、そしてこれは様々な方法、例えば内部又は外部遠心分離により繊維にする公知技術による方法により行うことができる。
【０００４】
内部遠心分離は、溶融した材料（一般にはガラス又は岩石）を多数の孔を含む遠心装置へ導入し、当該材料を遠心力の作用下で装置の周壁へ向けて排出し、そしてそこからフィラメントの形でもって抜き出すものである。遠心装置から出てくると、フィラメントは、繊維のウェブを形成するために、高温・高速のガス流によって引き寄せられて受け取り部材に向け搬送される。
【０００５】
外部遠心分離は、ローターとして知られる回転する部材の外周面に溶融した材料を流し、そこからその材料を遠心力の作用下で排出するものである。ガス流によって引き寄せるためと受け取り部材に集めるための手段も装備される。
【０００６】
繊維を一緒にした集成体を提供しそしてウェブが結合力を持つのを可能にするため、遠心装置の出口と受け取り部材の間の途中で、熱硬化性樹脂を含むサイズ剤組成物をウェブへ投げかける。このサイズ剤で被覆された繊維のウェブは、樹脂を重縮合させて特定の特性、特に寸法安定性、引張強さ、圧縮後の厚さ回復性、及び均質な色を有する断熱及び／又は防音製品を得るために、一般に１００℃より高い温度で、熱処理にかけられる。
【０００７】
ミネラルウールに供給されるサイズ剤組成物は一般に、熱硬化性樹脂と添加剤、例えば樹脂の架橋のための触媒、付着促進用のシラン、防塵用の鉱油などとを含む水溶液の形でもって提供される。サイズ剤組成物は一般に、スプレーで吹きかけて繊維へ適用される。
【０００８】
サイズ剤組成物の特性は、樹脂の特性に大きく依存する。適用の観点から言うと、サイズ剤組成物は良好な噴霧性を示すことと繊維を効率よく結合させるために繊維の表面に被着できることが必要である。
【０００９】
樹脂は、サイズ剤組成物を作るのに使用されるまでの所定の期間安定でなければならず、そしてその組成物は一般に、使用時に樹脂と上述の添加剤を混ぜ合わせて調製される。
【００１０】
樹脂は、規制レベルにおいて、無公害性であると見なせること、すなわちそれはヒトの健康と環境とにとって有害であり得る化合物をできるだけ少なく含むこと、且つそれらをサイズ処理段階において又はその後でできるだけほとんど発生させないことが必要である。
【００１１】
最も普通に使用される熱硬化性樹脂は、レゾール類に属するフェノール樹脂である。これらの樹脂は、上述の温度条件下での架橋性が良好であるのに加え、水に可溶であり、無機繊維、特にガラス繊維に対する親和性が良好であり、比較的安価である。
【００１２】
これらのレゾールは、塩基性触媒の存在下でのフェノールとホルムアルデヒドとの縮合によって得られ、その際のホルムアルデヒド／フェノールのモル比は、フェノールとホルムアルデヒドとの反応を促進しそして樹脂中の残留フェノールのレベルを低下させるように、１より大きい。フェノールとホルムアルデヒドとの縮合反応は、耐久性を低下させる長くて比較的不水溶性の鎖の形成を避けるために、モノマーの縮合度を制限しながら行われる。その結果、樹脂は一定割合の未反応モノマー、特にホルムアルデヒドを含み、これが存在することは周知の有害作用のために望ましくない。
【００１３】
このため、レゾールを基礎材料とする樹脂は一般に、遊離のホルムアルデヒドを非揮発性の尿素−ホルムアルデヒド縮合物の形でもって捕捉することによりそれと反応する尿素で処理される。樹脂の作業品質に悪影響を与えることなく、特に最終製品の機械的特性に悪影響を与えることなく、尿素を比較的大量に導入するのが可能であるため、樹脂中に更に尿素が存在することは、その価格が安いことから一定の経済的利点をもたらし、樹脂の総費用を有意に低下させる。
【００１４】
それにもかかわらず、樹脂を架橋させるためにウェブがさらされる温度条件下では、尿素−ホルムアルデヒド縮合物は安定でなく、分解してホルムアルデヒドと尿素を再生させ、次にはそれが分解されてアンモニアを生じさせ、これが工場の雰囲気へ放出される、ということが分かった。
【００１５】
より制限されたものになっていく環境保護に関する規制は、絶縁製品の製造者に望ましくない放出物のレベル、特にホルムアルデヒドのレベルを更に低下させるのを可能にする解決策を探すことを強いている。
【００１６】
サイズ剤組成物中のレゾールを置換する解決策が知られている。
第一の解決策は、カルボン酸ポリマー、特にアクリル酸ポリマーを使用することに基づくものである。
【００１７】
米国特許第５３４０８６８号明細書では、サイズ剤はポリカルボン酸ポリマー、β−ヒドロキシアミド及び少なくとも三官能性のモノマーカルボン酸を含む。
【００１８】
ポリカルボン酸ポリマー、ポリオール及び触媒を含むそのほかのサイズ剤組成物が供給されており、この触媒はリンを含む化合物（米国特許第５３１８９９０号明細書、米国特許第５６６１２１３号明細書、米国特許第６３３１３５０号明細書、米国特許出願公開第２００３／０００８９７８号明細書）、フルオロボレート（米国特許第５９７７２３２号明細書）、あるいはシアナミド、ジシアナミド又はシアノグアニジン（米国特許第５９３２６８９号明細書）であることができる。
【００１９】
ポリカルボン酸ポリマーとポリオールに基づくサイズ剤組成物は、カチオン、両性又は非イオン界面活性剤（米国特許出願公開第２００２／０１８８０５５号明細書）、シランタイプのカップリング剤（米国特許出願公開第２００４／０００２５６７号明細書）、又は共バインダーとしてのデキストリン（米国特許出願公開第２００５／０２１５１５３号明細書）を更に含むことができる。
【００２０】
ヒドロキシル基を少なくとも２つ含むアルカノールアミンとポリカルボン酸ポリマー（米国特許第６０７１９９４号明細書、米国特許第６０９９７７３号明細書、米国特許第６１４６７４６号明細書）をコポリマー（米国特許第６２９９９３６号明細書）との組み合わせでもって含むサイズ剤組成物も記載されている。
【００２１】
レゾールを置換する第二の解決策は、単糖類とポリカルボン酸との組み合わせに基づくものである。
【００２２】
米国特許第５８９５８０４号明細書には、ミネラルウールのためのサイズ剤として使用することができる熱で架橋可能な多糖類に基づく接着性組成物が記載されている。この組み合わせは、少なくとも２つのカルボン酸官能基を有し分子量が少なくとも１０００に等しいポリカルボン酸ポリマーと、分子量が少なくとも１００００に等しい多糖類とを含む。
【００２３】
国際公開第２００９／０８０９３８号パンフレットでは、サイズ剤組成物は単糖類及び／又は多糖類とモル質量１０００未満の有機ポリカルボン酸とを含む。
【００２４】
メイラード反応生成物を、特に還元糖、カルボン酸及びアンモニアを組み合わせて含む、ホルムアルデヒドを含まない水性のサイズ剤組成物（国際公開第２００７／０１４２３６号パンフレット）も知られている。国際公開第２００９／０１９２３２号パンフレットと国際公開第２００９／０１９２３５号パンフレットでは、無機塩、特にアンモニウム塩から得られ、アンモニアの全部又は一部に取って代わることができるという更なる利点を示す酸前駆物質を、カルボン酸に代えて用いることが提案されている。
【００２５】
それにもかかわらず、後者のサイズ剤組成物は、鉱物繊維を互いに結合できるようにし最終の絶縁製品を作るために用いられる熱処理の間に分解して、特にアンモニアを生じさせかねない、窒素含有化合物を含む。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２６】
【特許文献１】米国特許第５３４０８６８号明細書
【特許文献２】米国特許第５３１８９９０号明細書
【特許文献３】米国特許第５６６１２１３号明細書
【特許文献４】米国特許第６３３１３５０号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第２００３／０００８９７８号明細書
【特許文献６】米国特許第５９７７２３２号明細書
【特許文献７】米国特許第５９３２６８９号明細書
【特許文献８】米国特許出願公開第２００２／０１８８０５５号明細書
【特許文献９】米国特許出願公開第２００４／０００２５６７号明細書
【特許文献１０】米国特許出願公開第２００５／０２１５１５３号明細書
【特許文献１１】米国特許第６０７１９９４号明細書
【特許文献１２】米国特許第６０９９７７３号明細書
【特許文献１３】米国特許第６１４６７４６号明細書
【特許文献１４】米国特許第６２９９９３６号明細書
【特許文献１５】米国特許第５８９５８０４号明細書
【特許文献１６】国際公開第２００９／０８０９３８号パンフレット
【特許文献１７】国際公開第２００７／０１４２３６号パンフレット
【特許文献１８】国際公開第２００９／０１９２３２号パンフレット
【特許文献１９】国際公開第２００９／０１９２３５号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２７】
本発明の目的は、ミネラルウール、特にグラスウール又はロックウールを基礎材料とする絶縁製品のためのサイズ剤組成物であって、ホルムアルデヒドとその他の窒素化合物を含まないサイズ剤組成物を提供することである。更に、そのサイズ剤組成物は、モル質量が１０００未満の有機ポリカルボン酸を含まず、好ましくは有機ポリカルボン酸を完全に含まない。
【課題を解決するための手段】
【００２８】
この目的達成のために、本発明は、
・少なくとも１種の非還元糖、及び
・無機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、遷移金属塩又は卑金属塩から選ばれる少なくとも１種の無機酸金属塩、
を含むサイズ剤組成物を提供する。
【００２９】
「非還元糖」という表現は、通常の意味で理解されるべきであり、すなわちいくつかの糖単位から構成された糖であり、ヘミアセタールＯＨ基を有しているその炭素１が結合に関与しているものと理解されるべきである。
【００３０】
本発明による非還元糖は、最大で１０の糖単位を含む非還元オリゴ糖である。
そのような非還元糖の例として、二糖類、例えばトレハロース、イソトレハロース、スクロース及びイソスクロースなどや、三糖類、例えばメレジトース、ゲンチアノース、ラフィノース、エルロース及びウンベリフェロースなどや、四糖類、例えばスタキオースなどや、五糖類、例えばベルバスコースなど、を挙げることができる。
好ましいのはスクロースとトレハロースであり、更によりよいのがスクロースである。
【００３１】
無機酸金属塩は、熱の作用下で非還元糖と反応して、最終的なバインダーを構成するポリマー網状組織を形成する。こうして形成されたポリマー網状組織は、ミネラルウールの繊維の連結点における結合を確立する。
【００３２】
既に示したように、無機酸金属塩は無機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、遷移金属塩又は卑金属塩から選ばれる。好ましくは、それはナトリウム、マグネシウム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛又はアルミニウム塩であり、アルミニウム又は銅の塩が有利である。
【００３３】
無機酸金属塩は、硫酸塩、塩化物、硝酸塩、リン酸塩及び炭酸塩から選ばれるのが有利であり、更によりよいのは硫酸塩及び塩化物から選ばれる。
【００３４】
好ましいものは、硫酸アルミニウム、硫酸銅、硫酸アルミニウムカリウム（又はカリウムみょうばん）及び塩化アルミニウムであり、特に好ましいのは硫酸アルミニウム及び硫酸銅である。
【００３５】
サイズ剤組成物において、無機酸金属塩は、非還元糖と無機酸金属塩から構成される混合物の総重量の１〜３０重量％、好ましくは３〜２０％に相当し、５〜１５％に相当するのが有利である。
【００３６】
本発明によるサイズ剤は、下記の通常の添加剤を、非還元糖と無機酸金属塩の１００重量部に基づいて計算して以下の割合で含むこともできる。
・０〜２部のシラン、特にアミノシラン。
・０〜２０部、好ましくは４〜１５部の油。
・０〜２０部、好ましくは０〜１０部のグリセロール。
・０〜５部のシリコーン。
・０〜３０部の「増量剤」。
【００３７】
これらの添加剤の役割は周知であり、あらためて簡単に言えば、シランは繊維とバインダーとを結合するための薬剤であり、老化防止剤としても働き、油は防塵疎水性薬剤であり、グリセロールは可塑剤として働いてサイズ剤組成物が前もってゲル化するのを防ぐのを可能にし、シリコーンは絶縁製品による水の吸収を少なくする役割を有する疎水性薬剤であり、「増量剤」は水性のサイズ剤組成物に可溶であるか分散可能な有機又は無機の充填剤であって、特にサイズ剤組成物の価格を下げるのを可能にする。
【００３８】
サイズ剤組成物は、使用する無機酸金属塩の性質によって、一般に２から１０まで大幅に変動するｐＨ、有利には酸性の、特に６以下のｐＨを示す。
【００３９】
サイズ剤組成物は、鉱物繊維、特にガラス又は鉱物繊維に適用することを意図するものである。
【００４０】
通常、サイズ剤組成物は、鉱物繊維がサイズ剤の架橋と不融性のバインダーの形成を可能にする温度で後に処理される繊維のウェブの形でもって受け取り部材上に集められる前に、遠心装置の出口で、鉱物繊維に供給される。本発明によるサイズ剤の架橋は、１００〜２００℃程度の温度で、一般には通常のホルムアルデヒド−フェノール樹脂のそれと同程度の温度で、特に１１０℃以上、好ましくは１７０℃以下の温度で、行われる。
【００４１】
サイズ処理されたこれらの繊維から得られた防音及び／又は断熱製品もまた、本発明の対象である。
【００４２】
これらの製品は一般に、ミネラルウール、すなわちグラスウール又はロックウールの、マット又はフェルトの形でもって、あるいは、特に当該マット又は当該フェルト上の表面被覆を形成することを意図して、鉱物繊維の、すなわちやはりガラス繊維又は岩石繊維の、ベールの形でもって提供される。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】弾性率Ｅ’の温度に対する変化曲線である。
【実施例】
【００４４】
以下の例は、本発明を限定することなしに、本発明を説明するのを可能にする。
これらの例では、以下のものを測定する。
【００４５】
・ポリマー材料の粘弾性挙動特性を明らかにするのを可能にする動的機械分析（ＤＭＡ）法による架橋開始温度（ＴC）と緻密化温度（ＴD）。その手順は次のとおりである。ワットマン紙の試料にサイズ剤組成物（有機固形分含有量４０％程度）を含浸させ、次いで試料を２つのあごの間に水平に固定する。加えたひずみの関数として応力を測定するための装置を装備した振動する構成部品を、試料の上面に配置する。この装置は、弾性率Ｅ’を計算するのを可能にする。試料を４℃／分の速度で２０℃から２５０℃まで変化する温度に加熱する。弾性率Ｅ’（ＭＰａ）の変化曲線を測定値から温度（℃）の関数としてプロットする。曲線の一般的な様子を図１に示す。弾性率Ｅ’が最初に上昇するのに対応する架橋開始の温度の値（℃）と、弾性率Ｅ’の２回目の上昇がある場合、これに対応するポリマー網状組織の緻密化の温度の値（℃）を、曲線により求める。
【００４６】
・２５℃で１００ｓ-1の剪断速度でプレート／プレート回転タイプのレオメーターを使って、ｍＰａ・ｓで表される粘度。試料の固形分含有量は３０重量％である。
【００４７】
・３０重量％の固形分を含むサイズ剤組成物の、ガラス基材上での接触角。
【００４８】
・絶縁製品から型打ちによって切り抜いた試料の標準規格ＡＳＴＭ  Ｃ６８６−７１Ｔによる引張強さ。試料は、長さ１２２ｍｍ、幅４６ｍｍ、外縁の切り抜きの曲率半径３８ｍｍ、内縁の切り抜きの曲率半径１２．５ｍｍの円環体の形状を有する。
試料を、試験機の、一方が可動で一定速度で移動する２つの円筒状マンドレルの間に配置する。試料の破断力Ｆ（ニュートン）を測定し、そして破断力Ｆの試料の重量に対する比として定義される引張強さＴＳを計算する。
引張強さは、製造後（初期引張強さ）とオートクレーブ内で１０５℃の温度及び１００％の相対湿度で１５分間老化を加速後（ＴＳ  １５）に測定する。
【００４９】
・絶縁製品の初期厚さと、４．８／１に等しい圧縮度（圧縮下での厚さに対する公称厚さの比であるとして定義される）で１時間、２４時間及び３０日後の厚さ。これらの厚さの測定値は製品の良好な寸法挙動を評価するのを可能にする。
【００５０】
・標準規格ＥＮ  １３１６２による、Ｗ／（ｍ×°Ｋ）で表される熱伝導率係数。
【００５１】
〔例１〜６〕
表１に見られる成分を含むサイズ剤組成物を調製する。量は重量部数で表されている。
【００５２】
これらのサイズ剤組成物は、非還元糖又は還元糖と無機酸金属塩を水の入った容器へ、これらの成分が完全に溶解するまで勢いよくかき混ぜながら連続して加えることにより調製される。
【００５３】
表１に見られるサイズ剤組成物の特性も、国際公開第０１／９６２５４号パンフレットの例２、試験１により調製したホルムアルデヒド−フェノールと尿素を含む通常のサイズ剤組成物（対照）と比較して評価する。
【００５４】
本発明による例１と２のサイズ剤組成物は、ポリマー網状組織について、グルコースを含む比較例３と４のものより低い緻密化温度（ＴD）を示し、温度差は硫酸アルミニウム（例１と３）の場合に２６℃、硫酸銅（例２と４）の場合に１３℃である。
【００５５】
例１と２のこのほかの特性は比較例３と４のものと同様であり、特に粘度と接触角は低い値を保持していて、これは鉱物繊維への、特にスプレーでの、良好な塗布を可能にする。
【００５６】
例１と２の架橋開始温度（ＴC）は、無機酸金属塩を含まない比較例５と６のそれよりも著しく低い。この温度はまた、フェノール樹脂（対照）のそれよりも低い。
【００５７】
〔例７、８〕
これらの例は、パイロット規模のラインでの絶縁製品の製造を説明する。
【００５８】
例２と比較例４のサイズ剤組成物を、１００重量部の糖及び硫酸銅当たりに１部のγ−アミノプロピルトリエトキシシランと８部の鉱油を加えて、使用する。これらのサイズ剤組成物はそれぞれ例７及び例８（比較例）を構成する。
【００５９】
内部遠心技術によりグラスウールを製造する。この技術では、溶融した組成物を受け取るためのチャンバーを形成するバスケットと多数の孔をあけた外周バンドとを含み、遠心ディスクと用ばれる用具を用いて、溶融ガラス組成物を繊維に変える。ディスクは垂直に位置するその対称軸の周りを回転し、組成物が遠心力の作用を受け孔を通して排出されて、孔から出てくる材料を引き抜き用のガス流を用いて抜き出して繊維にする。
【００６０】
通常は、形成されたばかりのグラスウールを覆ってサイズ剤組成物を均一に分配するように、繊維形成用ディスクの下にサイズ剤スプレーリングを配置する。
【００６１】
こうしてサイズ処理したミネラルウールを、幅が２．４ｍのベルトコンベヤーで集め、それはコンベヤーの表面でウェブの形をしたミネラルウールを保持する内部抜き出しボックスを備えている。ウェブは２７０℃に保持された炉を連続的に通過し、そこでサイズ剤の成分が重合してバインダーを生成する。最終の絶縁製品は１７．５ｋｇ／ｍ3の公称密度を有する。
絶縁製品の製造中、煙突への窒素の放出は最小レベルのままである。
【００６２】
絶縁製品は、以下の特性を示す。
【００６３】
【表１】
2013536904.tif 000002
【００６４】
例７による絶縁製品は厚さが安定しており、グルコースを含む例８の製品よりも良好な引張強さを示し、増加率は老化前が３０％、老化後が２７％である。
【００６５】
〔例９〜１２〕
表２に示した成分を含み、その量が重量部として表されているサイズ剤組成物を、例１〜６の条件下で調製する。
【００６６】
【表２】
2013536904.tif 000003
【００６７】
【表３】
2013536904.tif 000004
【図１】
2013536904.tif 000005
【国際調査報告】
2013536904.tif 000006
2013536904.tif 000007
2013536904.tif 000008
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