(57)【要約】  本発明は、電子デバイスにおいて機能材料として使用するための、特に、有機エレクトロルミネッセンスデバイスの電荷輸送層および／または発光層において使用するための、式（Ｉ）に係るスピロビフルオレン基本構造を有する化合物に関する。本発明は、さらに、本発明に係る化合物を調製するための方法および本発明に係る化合物を含む混合物に関する。本発明は、さらに、電子デバイスにおける式（Ｉ）に係る化合物の使用および式（Ｉ）に係る化合物を含む電子デバイスに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式（Ｉ）の化合物
【化１】
2013523664.tif 000035
［式中、使用される記号および添え字には、以下が適用される：
Ｘは、出現するごとに、同一または異なり、ＣＨまたはＣＲ1であり、ここで、少なくとも１つの基Ｘは、ＣＲ1に等しく、２つのアリールアミノ基の各々において厳密に１つの基ＸがＣＲ1に等しい場合、これは、窒素原子への結合に対するメタ位であり得ず、さらに、基Ｙが基Ｘに結合される場合、そのＸは、Ｃに等しく；
Ｙは、出現するごとに、同一または異なり、単結合、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ3）2またはＮＲ3であり；
Ｒは、出現するごとに、同一または異なり、Ｈ、Ｄ、ＣＨＯ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ3、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ3）2、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ3、Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ3、ＣＮ、ＮＯ2、Ｓｉ（Ｒ3）3、Ｂ（ＯＲ3）2、ＯＳＯ2Ｒ3、ＯＨ、ＣＯＯＲ3、ＣＯＮ（Ｒ3）2、１〜４個のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル基または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（ここで、前記アルキル、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ2基は、Ｓｉ（Ｒ3）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ3、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ3）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ3、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＣＯＮＲ3−によって置きかえられていてもよく、上述のアルキル、アルケニルおよびアルキニル基は、１つ以上の基Ｒ3によって置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは各々の場合において１つ以上の非芳香族ラジカルＲ3によって置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは１つ以上の非芳香族ラジカルＲ3によって置換されていてもよい）、またはこれらの系の組合せであり、ここで、２つのラジカルＲは、互いに連結していてもよく、脂肪族もしくは芳香族環系を形成していてもよく；
Ｒ1は、出現するごとに、同一または異なり、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル基または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（ここで、上述のアルキル、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ2基は、Ｓｉ（Ｒ3）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ3、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ3）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ3、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＣＯＮＲ3−によって置きかえられていてもよく、上述のアルキル、アルケニルおよびアルキニル基は、１つ以上の基Ｒ3によって置換されていてもよい）であり、ここで、２つ以上のラジカルＲ1は、互いに連結していてもよく、環系を形成していてもよく；
Ｒ2は、出現するごとに、同一または異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ａｒ）2、Ｎ（Ｒ3）2、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ3、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ3）2、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ3、Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ3、ＣＲ3＝Ｃ（Ｒ3）2、ＣＮ、ＮＯ2、Ｓｉ（Ｒ3）3、Ｂ（ＯＲ3）2、ＯＳＯ2Ｒ3、ＯＨ、ＣＯＯＲ3、ＣＯＮ（Ｒ3）2、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、アルコキシ基もしくはチオアルキル基または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、アルコキシ基もしくはチオアルキル基または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニル基もしくはアルキニル基（これらの各々は１つ以上のラジカルＲ3によって置換されていてもよい）、（ここで、１つ以上の隣接しないＣＨ2基は、Ｓｉ（Ｒ3）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ3、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ3）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ3、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＣＯＮＲ3−によって置きかられていてもよく、１つ以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、またはＮＯ2によって置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香環原子を有する芳香族環系もしくはヘテロ芳香族環系（これらは各々の場合において１つ以上の非芳香族ラジカルＲ3によって置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香環原子を有するアリールオキシ基もしくはヘテロアリールオキシ基（これらは１つ以上の非芳香族ラジカルＲ3によって置換されていてもよい）、またはこれらの系の組合せであり、ここで、２つ以上のラジカルＲ2は、互いに連結していてもよく、脂肪族環系または芳香族環系を形成していてもよく；
Ｒ3は、出現するごとに、同一または異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ｒ4）2、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ4、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ4）2、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ4、Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ4、ＣＲ4＝Ｃ（Ｒ4）2、ＣＮ、ＮＯ2、Ｓｉ（Ｒ4）3、Ｂ（ＯＲ4）2、ＯＳＯ2Ｒ4、ＯＨ、ＣＯＯＲ4、ＣＯＮ（Ｒ4）2、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、アルコキシ基もしくはチオアルキル基または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、アルコキシ基もしくはチオアルキル基または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニル基もしくはアルキニル基（これらの各々は１つ以上のラジカルＲ4によって置換されていてもよい）、（ここで、１つ以上の隣接しないＣＨ2基は、Ｓｉ（Ｒ4）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ4、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ4）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ4、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＣＯＮＲ4−によって置きかえられていてもよく、１つ以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、またはＮＯ2によって置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香環原子を有する芳香族環系もしくはヘテロ芳香族環系（これらは各々の場合において１つ以上の非芳香族ラジカルＲ4によって置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香環原子を有するアリールオキシ基もしくはヘテロアリールオキシ基（これらは１つ以上の非芳香族ラジカルＲ4によって置換されていてもよい）、またはこれらの系の組合せであり、ここで、２つ以上のラジカルＲ3は、互いに連結していてもよく、脂肪族環系または芳香族環系を形成していてもよく；
Ｒ4は、出現するごとに、同一または異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆまたは１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および／またはヘテロ芳香族有機ラジカルであり、ここで、さらに、１個以上のＨ原子は、ＤまたはＦによって置きかえられていてもよく；２つ以上の同一または異なった置換基Ｒ4はまた、互いに連結していてもよく、脂肪族環系または芳香族環系を形成していてもよく；
Ａｒは、出現するごとに、同一または異なり、５〜６０個の芳香族Ｃ原子を有するアリールまたはヘテロアリール基であり、これらは１つ以上のラジカルＲ3によって置換されていてもよく；
ｎは、出現するごとに、同一または異なり、０または１であり、ここで、ｎ＝０は、対象とする基Ｙが存在していないことを意味し；
ここで、以下の化合物は除かれる］。
【化２】
2013523664.tif 000036
【請求項２】
式（Ｉ）の化合物当たり３つ以上の基Ｘが式ＣＲ1の基を表すことを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
芳香族６員環当たり１〜４つの基Ｘが式ＣＲ1の基を表すことを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
式（ＩＩ）に一致することを特徴とする請求項１〜３のいずれか1項に記載の化合物：
【化３】
2013523664.tif 000037
［式中、基ＲおよびＲ2は、請求項１において定義される通りであり、さらに
Ａ1、Ａ2は、出現するごとに、同一または異なり、式（１−１）〜（１−５５）の群から選択される：
【化４−１】
2013523664.tif 000038
【化４−２】
2013523664.tif 000039
【化４−３】
2013523664.tif 000040
【化４−４】
2013523664.tif 000041
（式中、破線は、その基からスピロビフルオレン単位への結合を表し、Ｒ1は、請求項１において定義される通りであり、Ａ1とＡ2の両方が式（１−１）の基を表すことは除かれ、Ａ1とＡ2の両方が式（１−３）の基を表すことがさらに除かれる）］。
【請求項５】
２つの基Ａ1およびＡ2が同一であることを特徴とする、請求項４に記載の式（ＩＩ）の化合物。
【請求項６】
Ｒが、出現するごとに、同一または異なり、Ｈ、Ｄ、または５〜１４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは各々の場合において１つ以上の非芳香族ラジカルＲ3によって置換されていてもよい）から選択されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか1項に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ1が、出現するごとに、同一または異なり、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３〜１０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（ここで、上述のアルキル基中の１つ以上のＣＨ2基は、Ｓｉ（Ｒ3）2、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ3、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＣＯＮＲ3−によって置きかえられていてもよく、上述のアルキル基は、１つ以上の基Ｒ3によって置換されていてもよい）を表すことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか1項に記載の化合物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか1項に記載の少なくとも１種の化合物と、リン光性ドーパントおよび／またはさらなるマトリックス材料から選択される１種以上のさらなる化合物とを含む混合物。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか1項に記載の少なくとも１種の化合物、および少なくとも１種の溶媒を含む配合物。
【請求項１０】
１つ以上のアリールアミノ基のスピロビフルオレン誘導体への導入のために少なくとも１つの有機金属カップリング反応を用いることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか1項に記載の化合物を調製するための方法。
【請求項１１】
有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機光学検出器、有機感光体、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、発光電気化学電池（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）、または有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ）における請求項１〜７のいずれか1項に記載の化合物および／または請求項８に記載の混合物の使用。
【請求項１２】
有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける正孔輸送材料として、マトリックス材料として、発光材料として、電子遮断材料として、正孔注入材料としてまたは正孔遮断材料としての請求項１〜７のいずれか1項に記載の化合物の使用。
【請求項１３】
電子デバイスのエレクトロルミネッセンス層における請求項８に記載の混合物の使用。
【請求項１４】
請求項１〜７のいずれか1項に記載の少なくとも１種の化合物および／または請求項８に記載の混合物を含む電子デバイス。
【請求項１５】
請求項１〜７のいずれか1項に記載の化合物が、正孔輸送層もしくは正孔注入層における正孔輸送材料として、および／または発光層におけるマトリックス材料として用いられることを特徴とする、請求項１４に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【発明の詳細な説明】
【発明の概要】
【０００１】
本発明は、電子デバイスにおいて機能材料として使用するのに適した、特に、有機エレクトロルミネッセンスデバイスの電荷輸送層および／または発光層において使用するのに適したスピロビフルオレン骨格を有する式（Ｉ）の化合物に関する。本発明は、さらに、本発明に係る化合物を調製するための方法および本発明に係る化合物を含む混合物に関する。本発明は、さらに、電子デバイスにおけるこれらの化合物の使用およびこれらの化合物を含む電子デバイスに関する。
【０００２】
電子デバイス用の機能材料の分野において、特に、有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ）用の機能材料の分野において、これらのデバイスの性能データの改善を達成することができる新規の化合物が要求される。
【０００３】
有機エレクトロルミネッセンスデバイスの一般的構造は、例えば、ＵＳ４５３９５０７、ＵＳ５１５１６２９、ＥＰ０６７６４６１およびＷＯ９８／２７１３６に記載されている。
【０００４】
これらのデバイスの性能データに関して、以下の点を改善する必要性が継続している：
１．特に、蛍光ＯＬＥＤにおける電力効率の増加が望ましい。
【０００５】
２．特に、青色発光の場合のこれらのデバイスの動作寿命の改善が依然として必要である。
【０００６】
３．これらのデバイスの動作電圧の低減が望ましい。このことは、特に、モバイル用途について非常に重要である。
【０００７】
有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおいて使用するための機能材料に関して以下で言及される特性を有する材料に対する要求が続いている。この要求は、とりわけ、材料の特性とこれらの材料を含むデバイスの性能データの間の相関から、およびこれらの材料の工業的加工性からなる要件から生じる。
【０００８】
１．増加した電荷担体移動度（正孔移動度）。これにより、ＯＬＥＤにおける使用電圧の低減、したがって電力効率の増加が生じることが好ましい。この特性は、同様に、有機太陽電池の高い効率（低い再結合）を達成するための、これらのデバイスにおけるこれらの材料の使用に非常に重要である。この特性により、多数の用途に必要な高い動作周波数が容易になるため、この特性は、同様に、有機半導体としての（例えば電界効果トランジスタにおける）これらの材料の使用に非常に重要である。
【０００９】
２．蒸発温度で長期間（好ましくは数日間）にわたるこれらの材料の分解に対する安定性。これは、特に、これらのデバイスの製造の間の、これらの材料の昇華による精製およびこれらの材料の気相からの堆積などの工業プロセスにおいて重要である。
【００１０】
３．適切な条件下で、好ましくは気相からの堆積の間および／または溶液からの印刷の間に非晶質膜を形成する傾向。この特性は、通常、高いガラス転移温度（Ｔｇ）と相関する。
【００１１】
４．例えば、これらの材料の移動の間の取扱いを単純化する、工業的加工の間の環境の影響（例えば、空気中の酸素および／または水分）に対する十分な安定性。印刷プロセスにおけるこれらの材料の使用のために、特に、対象とする化合物が十分な時間にわたって溶液中での酸化に対しても安定性であることが必要である。
【００１２】
５．高純度および高収率を可能にするための良好な合成容易性。これにより、材料費の低減およびより高い経済効率が可能となる。
【００１３】
スピロビフルオレン骨格を有する機能材料の使用は、先行技術において知られている。例えば、ＥＰ０６７６４６１  Ａ２は、スピロビフルオレン骨格の２、２’、７および７’位にアリールアミノ基を含有する化合物を含めたスピロビフルオレン誘導体、ならびに有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおけるそれらの使用を開示している。
【００１４】
これらの化合物は、テトラ（ビスアリールアミノ）スピロビフルオレンであり、これは、相対的に高い分子量を有する。しかし、特に、長期の温度安定性という上述の要件に関して、ＥＰ０６７６４６１  Ａ２に開示されているスピロビフルオレンより低い分子量を有するが、依然として良好な性能の特性を有する新規の機能材料が要求される。
【００１５】
さらに、ＵＳ２００９／１６７１６１  Ａ１は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける機能材料として使用するための、スピロビフルオレン骨格の２、７位の各々に異なるジアリールアミン置換基を含有するスピロビフルオレン誘導体を開示している。これらの材料は、２’、７’位にジアリールアミン置換基を担持していない。
【００１６】
しかし、特に、同等または改善された電荷担体移動度を有する、良好な合成容易性を有し、したがって、経済的に調製することができる新規の機能材料に対する要求が続いている。
【００１７】
さらに、ＪＰ１１−２７３８６３  Ａは、２、７位の各々にジアリールアミノ置換基を有するが、２’、７’位には置換基または他の置換基（例えばアリールまたはヘテロアリール置換基）を担持していないスピロビフルオレン誘導体を開示している。ＪＰ１１−２７３８６３  Ａに開示されている化合物は、ジアリールアミノラジカルのアリール基の各々にさらなる置換基は担持していない。
【００１８】
しかし、新規の機能材料、特に、同等な電荷担体移動度と同時に、非晶質膜を形成する高い傾向および有機溶媒における良好な溶解度を同時に有する材料に対する要求が続いている。
【００１９】
要約すると、本発明の目的は、上述の有益な特性の１つ以上を有する新規の機能材料、特に、電子デバイス用の新規の正孔輸送および／または正孔注入材料を提供することである。
【００２０】
上記の通り、特に上で個々に言及された点に関して、先行技術に開示されている化合物よりさらなる改善が望ましい。
【００２１】
驚くべきことに、ジアリールアミノ置換基のアリール基に１つ以上のアルキル置換基を含有する２，７−ジアリールアミノ置換スピロビフルオレン誘導体が、有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける機能材料として、好ましくは正孔輸送および／または正孔注入材料として使用するのに非常に適していることが見出された。特に、これらの化合物は、上述の特性の１つ以上に関する改善を伴う。
【００２２】
したがって、本発明は、式（Ｉ）の化合物を提供する。
【化１】
2013523664.tif 000002
【００２３】
［式中、使用される記号および添え字には、以下が適用される：
Ｘは、出現するごとに、同一または異なり、ＣＨまたはＣＲ1であり、ここで、少なくとも１つの基Ｘは、ＣＲ1に等しく、２つのアリールアミノ基の各々において厳密に１つの基ＸがＣＲ1に等しい場合、２つのアリールアミノ基の各々においてこの基ＸがＣＲ1に等しく、これは、窒素原子への結合に対するメタ位であり得ず、さらに、基Ｙが基Ｘに結合される場合、そのＸは、Ｃに等しく；
Ｙは、出現するごとに、同一または異なり、単結合、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ3）2またはＮＲ3であり；
Ｒは、出現するごとに、同一または異なり、Ｈ、Ｄ、ＣＨＯ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ3、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ3）2、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ3、Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ3、ＣＮ、ＮＯ2、Ｓｉ（Ｒ3）3、Ｂ（ＯＲ3）2、ＯＳＯ2Ｒ3、ＯＨ、ＣＯＯＲ3、ＣＯＮ（Ｒ3）2、１〜４個のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル基または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（ここで、前記アルキル、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ2基は、Ｓｉ（Ｒ3）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ3、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ3）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ3、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＣＯＮＲ3−によって置きかえられていてもよく、上述のアルキル、アルケニルおよびアルキニル基は、１つ以上の基Ｒ3によって置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは各々の場合において１つ以上の非芳香族ラジカルＲ3によって置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは１つ以上の非芳香族ラジカルＲ3によって置換されていてもよい）、またはこれらの系の組合せであり、ここで、２つのラジカルＲは、互いに連結していてもよく、脂肪族もしくは芳香族環系を形成していてもよく；
Ｒ1は、出現するごとに、同一または異なり、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル基または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（ここで、上述のアルキル、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ2基は、Ｓｉ（Ｒ3）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ3、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ3）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ3、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＣＯＮＲ3−によって置きかえられてもよく、上述のアルキル、アルケニルおよびアルキニル基は、１つ以上の基Ｒ3によって置換されてもよい）であり、ここで、２つ以上のラジカルＲ1は、互いに連結していてもよく、環系を形成していてもよく；
Ｒ2は、出現するごとに、同一または異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ａｒ）2、Ｎ（Ｒ3）2、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ3、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ3）2、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ3、Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ3、ＣＲ3＝Ｃ（Ｒ3）2、ＣＮ、ＮＯ2、Ｓｉ（Ｒ3）3、Ｂ（ＯＲ3）2、ＯＳＯ2Ｒ3、ＯＨ、ＣＯＯＲ3、ＣＯＮ（Ｒ3）2、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、アルコキシ基もしくはチオアルキル基または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、アルコキシ基もしくはチオアルキル基または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニル基もしくはアルキニル基（これらの各々は１つ以上のラジカルＲ3によって置換されていてもよい）、（ここで、１つ以上の隣接しないＣＨ2基は、Ｓｉ（Ｒ3）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ3、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ3）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ3、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＣＯＮＲ3−によって置きかられていてもよく、１つ以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、またはＮＯ2によって置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香環原子を有する芳香族環系もしくはヘテロ芳香族環系（これらは各々の場合において１つ以上の非芳香族ラジカルＲ3によって置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香環原子を有するアリールオキシ基もしくはヘテロアリールオキシ基（これらは１つ以上の非芳香族ラジカルＲ3によって置換されていてもよい）、またはこれらの系の組合せであり、ここで、２つ以上のラジカルＲ2は、互いに連結していてもよく、脂肪族環系または芳香族環系を形成していてもよく；
Ｒ3は、出現するごとに、同一または異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ｒ4）2、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ4、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ4）2、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ4、Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ4、ＣＲ4＝Ｃ（Ｒ4）2、ＣＮ、ＮＯ2、Ｓｉ（Ｒ4）3、Ｂ（ＯＲ4）2、ＯＳＯ2Ｒ4、ＯＨ、ＣＯＯＲ4、ＣＯＮ（Ｒ4）2、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、アルコキシ基もしくはチオアルキル基または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、アルコキシ基もしくはチオアルキル基または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニル基もしくはアルキニル基（これらの各々は１つ以上のラジカルＲ4によって置換されていてもよい）、（ここで、１つ以上の隣接しないＣＨ2基は、Ｓｉ（Ｒ4）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ4、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ4）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ4、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＣＯＮＲ4−によって置きかえられていてもよく、１つ以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、またはＮＯ2によって置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香環原子を有する芳香族環系もしくはヘテロ芳香族環系（これらは各々の場合において１つ以上の非芳香族ラジカルＲ4によって置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香環原子を有するアリールオキシ基もしくはヘテロアリールオキシ基（これらは１つ以上の非芳香族ラジカルＲ4によって置換されていてもよい）、またはこれらの系の組合せであり、ここで、２つ以上のラジカルＲ3は、互いに連結していてもよく、脂肪族環系または芳香族環系を形成していてもよく；
Ｒ4は、出現するごとに、同一または異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆまたは１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および／またはヘテロ芳香族有機ラジカルであり、ここで、さらに、１個以上のＨ原子は、ＤまたはＦによって置きかえられていてもよく；２つ以上の同一または異なった置換基Ｒ4はまた、互いに連結していてもよく、脂肪族環系または芳香族環系を形成していてもよく；
Ａｒは、出現するごとに、同一または異なり、５〜６０個の芳香族Ｃ原子を有するアリールまたはヘテロアリール基であり、これらは１つ以上のラジカルＲ3によって置換されていてもよく；
ｎは、出現するごとに、同一または異なり、０または１であり、ここで、ｎ＝０は、対象とする基Ｙが存在していないことを意味し；
ここで、以下の化合物は除かれる］。
【化２】
2013523664.tif 000003
【００２４】
フェニル環上の位置は、本出願において、有機化学の分野において当業者により通常使用される通り、メタ、パラおよびオルト位として示される。このことは、明確にするために以下で示す。
【化３】
2013523664.tif 000004
【００２５】
さらに、本発明の目的のためには、アリール基は、６〜６０個のＣ原子を含有し；本発明の目的のためには、ヘテロアリール基は、１〜６０個のＣ原子と少なくとも１つのヘテロ原子とを含有し、ただし、Ｃ原子とヘテロ原子との合計は、少なくとも５である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される。アリール基またはヘテロアリール基は、ここで、単純な芳香族環、即ち、ベンゼン、または単純なヘテロ芳香族環（例えば、ピリジン、ピリミジン、チオフェンなど）、または縮合（融合）アリール基もしくはヘテロアリール基（例えば、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン、カルバゾールなど）のいずれかを意味するものとする。
【００２６】
アリール基またはヘテロアリール基は、各々の場合において、上述されるラジカルによって置換されていてもよく、任意の所望の位置を介して芳香族環系またはヘテロ芳香族環系に連結されていてもよく、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ベンズアントラセン、ベンゾフェナンアントレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフタイミダゾール（naphthimidazole）、フェナントリイミダゾール（phenanthrimidazole）、ピリジイミダゾール（pyridimidazole）、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールに由来する基を意味するものとする。
【００２７】
本発明の目的のためには、芳香族環系は、その環系において６〜６０個のＣ原子を含有する。本発明の目的のためには、ヘテロ芳香族環系は、５〜６０個の芳香族環原子を含有し、そのうちの少なくとも１つはヘテロ原子である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される。本発明の目的のためには、芳香族またはヘテロ芳香族環系は、必ずしもアリールまたはヘテロアリール基のみを含有せず、代わりに複数のアリールまたはヘテロアリール基が、さらに、非芳香族単位（好ましくは、１０％未満のＨ以外の原子）、例えば、ｓｐ3混成Ｃ、Ｓｉ、ＮまたはＯ原子、ｓｐ2混成ＣまたはＮ原子またはｓｐ混成Ｃ原子などによって接続されてもよい系を意味することを意図する。したがって、例えば、９，９’−スピロビフルオレン、９，９’−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベンなどの系も、本発明の目的のための芳香族環系、および２つ以上のアリール基が、例えば、直鎖状もしくは環状アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基またはシリル基により接続される同様の系を意味することを意図する。１つ以上の単結合を介して２つ以上のアリールまたはヘテロアリール基が互いに連結される系も、本発明の目的のための芳香族またはヘテロ芳香族環系であるものとする。
【００２８】
５〜６０個の芳香環原子を有する芳香族環系またはヘテロ芳香族環系は、各々の場合において、上記で定義されるラジカルによって置換されていてもよく、任意の所望の位置を介して芳香族基またはヘテロ芳香族基に連結されてもよく、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ベンゾフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス−またはトランス−インデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾール、またはこれらの基の組合せに由来する基を意味するものとする。
【００２９】
本発明の目的のためには、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニル基もしくはアルキニル基は、その場合、さらに、個々のＨ原子またはＣＨ2基がラジカルＲ2およびＲ3の定義の下に上述される基によって置換されてもよく、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、またはオクチニルの各ラジカルを意味するものとされる。１〜４０個のＣ原子を有するアルコキシ基またはチオアルキル基は、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｓ−ペントキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｓ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオ、またはオクチニルチオを意味するものとされる。
【００３０】
本発明に従って、式（Ｉ）の化合物当たり２〜１６の基Ｘが式ＣＲ1の基を表すことが好ましい。特に、本発明に従って、３〜１２の基Ｘが式ＣＲ1の基を表すことが好ましい。特に、４〜８の基Ｘが式ＣＲ1の基を表すことが非常に好ましい。
【００３１】
本発明に従って、式（Ｉ）の化合物当たり３つ以上の基Ｘが式ＣＲ1の基を表すことがさらに好ましい。特に、本発明に従って、式（Ｉ）の化合物当たり４つ以上の基Ｘが式ＣＲ1の基を表すことが好ましい。
【００３２】
さらに好ましい実施形態において、芳香族６員環当たり１〜４つの基Ｘが式ＣＲ1の基を表し、特に、芳香族６員環当たり１〜３つの基Ｘが式ＣＲ1の基を表すことが好ましく、特に、芳香族６員環当たり１または２つの基Ｘが式ＣＲ1の基を表すことが非常に好ましい。特に、芳香族６員環当たり厳密に１つの基Ｘが式ＣＲ1の基を表すことが好ましい。
【００３３】
本発明の好ましい実施形態において、ｎ＝０であり、即ち、基Ｙは存在していない。
【００３４】
本発明に係る化合物の好ましい実施形態は、式（ＩＩ）により表される。
【化４】
2013523664.tif 000005
【００３５】
［式中、基ＲおよびＲ2は、上で定義した通りであり、さらにＡ1、Ａ2は、出現するごとに、同一または異なり、式（１−１）〜（１−５５）の群から選択される：
【化５−１】
2013523664.tif 000006
【化５−２】
2013523664.tif 000007
【化５−３】
2013523664.tif 000008
【化５−４】
2013523664.tif 000009
【００３６】
（式中、破線は、その基からスピロビフルオレン単位への結合を表し、Ｒ1は、上で定義した通りであり、Ａ1とＡ2の両方が式（１−１）の基を表すことは除かれ、Ａ1とＡ2の両方が式（１−３）の基を表すことがさらに除かれる）］。
【００３７】
基Ａ1およびＡ2の好ましい実施形態は、式（１−４）、（１−６）、（１−９）、（１−１３）、（１−１５）、（１−１８）、（１−２１）、（１−２３）、（１−２６）、（１−２８）、（１−２９）、（１−３０）、（１−３１）、（１−３２）、（１−３３）、（１−３４）、（１−３６）、（１−３９）、（１−４１）、（１−４２）、（１−４３）、（１−４４）、（１−４５）、（１−４８）、（１−５１）、（１−５３）および（１−５４）の基である。
【００３８】
本発明の好ましい実施形態において、Ａ1およびＡ2は、同一である。
【００３９】
本発明の好ましい実施形態において、Ｒは、出現するごとに、同一または異なり、Ｈ、Ｄ、ＣＨＯ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ3、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ3）2、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ3、Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ3、ＣＮ、ＮＯ2、Ｓｉ（Ｒ3）3、Ｂ（ＯＲ3）2、ＯＳＯ2Ｒ3、ＯＨ、ＣＯＯＲ3、ＣＯＮ（Ｒ3）2、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（ここで、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ2基は、Ｓｉ（Ｒ3）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ3、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ3）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ3、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−またはＣＯＮＲ3−によって置きかえられてもよく、上述のアルケニルおよびアルキニル基は、１つ以上の基Ｒ3によって置換されてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは各々の場合において１つ以上の非芳香族ラジカルＲ3によって置換されてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは１つ以上の非芳香族ラジカルＲ3によって置換されてもよい）、またはこれらの系の組合せであり、ここで、２つのラジカルＲは、互いに連結してもよく、脂肪族もしくは芳香族環系を形成してもよい。
【００４０】
本発明の特に好ましい実施形態において、Ｒは、出現するごとに、同一または異なり、Ｈ、Ｄ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ3、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ3）3、ＣＯＯＲ3、ＣＯＮ（Ｒ3）2、または５〜２０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは各々の場合において１つ以上の非芳香族ラジカルＲ3によって置換されてもよい）、または５〜２０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは１つ以上の非芳香族ラジカルＲ3によって置換されてもよい）である。
【００４１】
Ｒは、特に、出現するごとに、同一または異なり、Ｈ、Ｄまたは５〜１４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは各々の場合において１つ以上の非芳香族ラジカルＲ3によって置換されてもよい）から選択されることが非常に好ましい。
【００４２】
本発明のさらに好ましい実施形態において、ラジカルＲは、同一である。
【００４３】
本発明の好ましい実施形態において、Ｒ1は、出現するごとに、同一または異なり、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３〜２０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル基または２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基であり、ここで、上述のアルキル、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ2基は、Ｓｉ（Ｒ3）2、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ3、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−またはＣＯＮＲ3−によって置きかえられてもよく、上述のアルキル、アルケニルおよびアルキニル基は、１つ以上の基Ｒ3によって置換されてもよく、２つ以上のラジカルＲ1は、互いに連結してもよく、環系を形成してもよい。
【００４４】
本発明の特に好ましい実施形態において、Ｒ1は、出現するごとに、同一または異なり、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３〜１０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル基であり、ここで、上述のアルキル基中の１つ以上のＣＨ2基は、Ｓｉ（Ｒ3）2、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ3、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＣＯＮＲ3−によって置きかえられてもよく、上述のアルキル基は、１つ以上の基Ｒ3によって置換されてもよい。
【００４５】
本発明の非常に特に好ましい実施形態において、Ｒ1は、出現するごとに、同一または異なり、１〜８個のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３〜８個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル基であり、ここで、これらのうち、特に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチルおよび２−エチルヘキシルが非常に特に好ましく、特にメチルが非常に優先される。
【００４６】
本発明のさらに好ましい実施形態において、Ｒ2は、出現するごとに、同一または異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ3）3、Ｎ（Ａｒ2）、Ｎ（Ｒ3）2、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基または３〜２０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基（これらの各々が１つ以上のラジカルＲ3によって置換されてもよい）、（ここで、１つ以上の隣接するまたは隣接しないＣＨ2基は、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｒ3Ｃ＝ＣＲ3−、Ｓｉ（Ｒ3）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ3、−ＮＲ3−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＣＯＮＲ3−によって置きかえられてもよい）、または５〜２０個の芳香族環原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基（これらの各々の場合は１つ以上のラジカルＲ3によって置換されてもよい）であり、ここで、２つ以上のラジカルＲ2は、互いに連結してもよく、脂肪族もしくは芳香族環系を形成してもよい。
【００４７】
Ｒ2は、特に、ＨまたはＤに等しいことが好ましく、Ｒ2は、特に、Ｈに等しいことが非常に好ましい。
【００４８】
本発明のさらに好ましい実施形態において、Ａｒは、出現するごとに、同一または異なり、５〜３０個の芳香族Ｃ原子を有するアリールまたはヘテロアリール基（これらは１つ以上の基Ｒ3によって置換されてもよい）である。
【００４９】
上記セクションに記載されている好ましい実施形態は、本発明に従って、所望により互いに組み合わせることができる。特に、基Ｒ、Ｒ1およびＲ2の好ましい実施形態は、本発明に係る式（ＩＩ）の化合物の好ましい実施形態と組み合わせることができる。さらに、基Ｘの好ましい実施形態と基Ｒ、Ｒ1およびＲ2の好ましい実施形態との組合せは、本発明の好ましい実施形態である。
【００５０】
本発明に係る化合物の例は、以下の表に示す。
【化６−１】
2013523664.tif 000010
【化６−２】
2013523664.tif 000011
【００５１】
本発明に係る化合物は、例えば、臭素化、スズキ（Ｓｕｚｕｋｉ）カップリング、ハートウィッグ−ブッフバルト（Ｈａｒｔｗｉｇ−Ｂｕｃｈｗａｌｄ）カップリングおよびさらに、有機合成の通常反応などの当業者に知られている合成ステップにより調製することができる。
【００５２】
２’および７’位で置換されていない本発明に係る化合物の調製は、例えば、２，７−ジブロモスピロビフルオレン（Ｂｅｉｊｉｎｇ  Ａｇｌａｉａ  Ｔｅｃｈｎ．Ｄｅｖｅｌｏｐ．Ｃｏ．）から開始することができ、これは、ハートウィッグ−ブッフバルトカップリングにおいてジフェニルアミン化合物と反応させる（スキーム１、Ｒ1は、上で定義した通りであり、ｐは、同一または異なり、０〜５の値をとることができ、ここで、全てのｐが同時にゼロに等しくなることはできない）。非常に多数の異なった置換基を有するジフェニルアミンが市販されている、またはそれらの合成が専門文献において知られている。
【化７】
2013523664.tif 000012
【００５３】
２’および７’位においてアリールまたはヘテロアリール基によって置換されている本発明に係る化合物の調製のために、例えば、スキーム２に示しているプロセスに従うことができる。スキーム２におけるＡｒは、アリールまたはヘテロアリール基を表す。
【化８】
2013523664.tif 000013
【００５４】
このプロセスは、２，７−ジヨード−２’，７’−ジブロモスピロビフルオレンから開始し、その合成は、ＷＯ２００３／０２０７９０出願に記載されている。最初に、スピロビフルオレンは、ハートウィッグ−ブッフバルトカップリングまたはウルマン（Ｕｌｌｍａｎｎ）反応において、ジアリールアミノ化合物（上を参照されたい）と反応させる。第２のステップにおいて、基Ａｒは、その後、スズキカップリングにおいて位置２’および７’に導入される。
【００５５】
したがって、本発明は、本発明に係る式（Ｉ）の化合物を調製するための方法に関し、少なくとも１つの有機金属カップリング反応、好ましくはハートウィッグ−ブッフバルト反応が、１つ以上のアリールアミノ基のスピロビフルオレン誘導体への導入のために用いられることを特徴とする。
【００５６】
本発明は、少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物と、少なくとも１つの溶媒（好ましくは有機溶媒）とを含む配合物にも関する。
【００５７】
本発明に係る配合物は、例えば、有機エレクトロルミネッセンスデバイスの製造において使用される。
【００５８】
本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、電子デバイス、特に有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ）における使用に適している。置換に依存して、これらの化合物は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスの異なる機能および異なる層において用いられる。これらの化合物は、正孔輸送および／または正孔注入層において用いられることが好ましい。しかし、それらは、他の層および／または機能、例えば、発光層における蛍光ドーパントとして、または有機エレクトロルミネッセンスデバイスの発光層または取り出し（outcoupling）層におけるリン光性ドーパント用のマトリックス材料として用いられることもできる。
【００５９】
したがって、本発明は、さらに、電子デバイスにおける本発明に係る式（Ｉ）の化合物の使用に関する。ここで、電子デバイスは、好ましくは、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機光学検出器、有機感光体、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、発光電気化学電池（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）および有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ）(特に好ましい)からなる群から選択される。
【００６０】
したがって、本発明は、１種以上の式（Ｉ）の化合物を含む電子デバイス、好ましくは有機エレクトロルミネッセンスデバイスにも関する。
【００６１】
アノードと、カソードと、少なくとも１つの発光層とを備え、少なくとも１つの有機層（これは正孔輸送層、発光層または別の層でもよい）が少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物を含むことを特徴とする、有機エレクトロルミネッセンスデバイスが特に優先される。
【００６２】
この層は、必ずしも電極間に配置されなければいけないわけではない。
【００６３】
また、カソード、アノードおよび発光層とは別に、有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、さらなる層を備えてもよい。これらは、例えば、各々の場合において、１つ以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔遮断層、電子輸送層、電子注入層、電子遮断層、励起遮断層、中間層、電荷発生層（ＩＤＭＣ  ２００３、Ｔａｉｗａｎ；Ｓｅｓｓｉｏｎ  ２１  ＯＬＥＤ（５）、Ｔ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ、Ｔ．Ｎａｋａｄａ、Ｊ．Ｅｎｄｏ、Ｋ．Ｍｏｒｉ、Ｎ．Ｋａｗａｍｕｒａ、Ａ．Ｙｏｋｏｉ、Ｊ．Ｋｉｄｏ、Ｍｕｌｔｉｐｈｏｔｏｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  ＥＬ  Ｄｅｖｉｃｅ  Ｈａｖｉｎｇ  Ｃｈａｒｇｅ  Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ  Ｌａｙｅｒ）、有機もしくは無機ｐ／ｎ接合および／または取り出し層から選択される。しかしながら、これらの層の各々が存在する必要がないこと、層の選択は、通常、使用される化合物に依存し、特に、デバイスは蛍光性またはリン光性エレクトロルミネッセンスデバイスであるかどうかにも依存することは指摘すべきである。
【００６４】
本発明のさらなる実施形態では、有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、複数の発光層を備える。これらの発光層は、この場合、特に好ましくは、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍに合計して複数の発光極大を有し、これは、全体として白色発光をもたらし、即ち、蛍光またはリン光を発することができ、青色および黄色、橙色または赤色の光を発する様々な発光化合物が、発光層においてに使用される。特に好ましくは、３層系、即ち、３つの発光層を有する系であり、この場合、これらの層のうちの少なくとも１つは、少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物を備え、これらの３層は、青色、緑色および橙色または赤色の発光を示す（基本的な構造については、例えば、ＷＯ０５／０１１０１３を参照されたい）。広帯域発光バンドを有し、したがって、白色発光を示すエミッタは、同様に、白色発光に適している。本発明に係る化合物は、また、そのようなデバイスにおいて、正孔輸送層および／または異なる層中に存在してもよい。
【００６５】
本発明の好ましい実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、１つ以上のリン光性ドーパントを含む電子デバイスにおいて用いられる。ここで、この化合物は、様々な層、好ましくは正孔輸送層、正孔注入層または発光層において使用することができる。しかし、式（Ｉ）の化合物は、また、本発明に従って、１つ以上の蛍光ドーパントを含む電子デバイスにおいて用いることができる。
【００６６】
適切なリン光性ドーパント（＝三重項エミッタ）は、特に、適切な励起により、好ましくは可視領域において発光し、さらに、２０より大きい原子番号、好ましくは３８より大きく８４より小さい原子番号、特に好ましくは５６より大きく８０より小さい原子番号を有する少なくとも１つの原子を含有する化合物である。使用されるリン光エミッタは、好ましくは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含有する化合物、特にイリジウム、白金または銅を含有する化合物である。
【００６７】
本発明の目的のためには、全ての発光イリジウム、白金または銅錯体は、リン光化合物と見なされる。
【００６８】
上記のエミッタの例は、ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／４１５１２、ＷＯ０２／０２７１４、ＷＯ０２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ０５／０３３２４４、ＷＯ０５／０１９３７３およびＵＳ２００５／０２５８７４２出願に開示されている。一般に、リン光ＯＬＥＤについての先行技術に従って使用され、有機エレクトロルミネッセンスデバイスの分野の当業者に知られているような全てのリン光錯体が適切である。当業者は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおいて、進歩性を必要とせず、本発明に係る式（Ｉ）の化合物と組み合わせて、リン光錯体をさらに用いることも可能である。
【００６９】
本発明の好ましい実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、正孔輸送材料または正孔注入材料として用いられる。次に、これらの化合物は、好ましくは、正孔輸送層および／または正孔注入層において用いられる。本発明の目的のため、正孔注入層は、アノードに直接隣接する層である。本発明の目的のため、正孔輸送層は、正孔注入層と発光層との間に位置する層である。正孔輸送層は、発光層に直接隣接していても良い。式（Ｉ）の化合物が正孔輸送材料または正孔注入材料として使用される場合、それは、電子受容化合物により、例えば、Ｆ4−ＴＣＮＱにより、またはＥＰ１４７６８８１もしくはＥＰ１５９６４４５に記載される化合物によりドープされることが好ましい場合もある。本発明のさらなる好ましい実施形態では、式（Ｉ）の化合物が、ＵＳ２００７／００９２７５５に記載されているヘキサアザトリフェニレン誘導体と組み合わせた正孔輸送材料として使用される。ヘキサアザトリフェニレン誘導体は、ここで、特に、別個の層において用いられることが好ましい。
【００７０】
したがって、例えば、以下の構成を有する構造が好ましい：アノード−ヘキサアザトリフェニレン誘導体−正孔輸送層（ここで正孔輸送層は、１つ以上の式（Ｉ）の化合物を含む）。この構成において、複数の連続正孔輸送層を使用することも同様に可能であり、ここで、少なくとも１つの正孔輸送層は、少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物を含む。以下の構造構成が同様に好ましい：アノード−正孔輸送層−ヘキサアザトリフェニレン誘導体−正孔輸送層（ここで、２つの正孔輸送層のうちの少なくとも１つが１つ以上の式（Ｉ）の化合物を含む）。この構成において、１つの正孔輸送層の代わりに複数の連続正孔輸送層を使用することも同様に可能であり、ここで、少なくとも１つの正孔輸送層は、少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物を含む。
【００７１】
式（Ｉ）の化合物が正孔輸送層における正孔輸送材料として用いられる場合、この化合物は、正孔輸送層において純粋な材料として、即ち、１００％の割合で用いることができ、または正孔輸送層において、例えば、未公開出願ＤＥ１０２０１００１０４８１．７に記載されている１つ以上の化合物と組み合わせて用いることができる。
【００７２】
したがって、本発明は、さらに、１つ以上の式（Ｉ）の化合物と、電子受容化合物（例えば、Ｆ4−ＴＣＮＱなど）から選択されることが好ましい１つ以上の化合物とを含む混合物に関する。これらの混合物は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスの正孔輸送層および／または正孔注入層において使用されることが好ましい。
【００７３】
本発明のさらなる実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、１つ以上のドーパント、好ましくはリン光性ドーパントと組み合わせて、マトリックス材料として用いられる。
【００７４】
ドーパントは、マトリックス材料とドーパントとを含む系において、混合物中のその比率が低い方の成分を意味するものとされる。対応させて、マトリックス材料は、マトリックス材料とドーパントとを含む系において、混合物中のその比率が高い方の成分を意味するものとされる。
【００７５】
発光層におけるマトリックス材料の比率は、この場合、蛍光発光層については５０．０〜９９．９体積％、好ましくは８０．０〜９９．５体積％、特に好ましくは９２．０〜９９．５体積％であり、リン光発光層については８５．０〜９７．０体積％である。
【００７６】
対応させて、ドーパントの比率は、蛍光発光層については０．１〜５０．０体積％、好ましくは０．５〜２０．０体積％、特に好ましくは０．５〜８．０体積％であり、リン光発光層については３．０〜１５．０体積％である。
【００７７】
有機エレクトロルミネッセンスデバイスの発光層は、複数のマトリックス材料（混合マトリックス系）および／または複数のドーパントを含む系も含んでもよい。この場合も、ドーパントは、一般に、系中のその比率が低い方の材料であり、マトリックス材料は、系中のその比率が高い方の材料である。しかし、個々の場合において、系中の個々のマトリックス材料の比率は、個々のドーパントの比率より低くてもよい。
【００７８】
本発明の好ましい実施形態において、式（１）の化合物は、混合マトリックス系の成分として使用される。混合マトリックス系は、好ましくは、２つまたは３つの異なるマトリックス材料、特に好ましくは２つの異なるマトリックス材料を含む。ここで、２つの異なるマトリックス材料は、１：１０〜１：１の比で、好ましくは１：４〜１：１の比で存在し得る。混合マトリックス系は、１つ以上のドーパントを含んでもよい。１つのドーパント化合物、または合わせた複数のドーパント化合物は、本発明に従って、混合物中で全体として０．１〜５０．０体積％の比率、好ましくは混合物中で全体として０．５〜２０．０体積％の比率を有する。対応させて、合わせた複数のマトリックス成分は、混合物中で全体として５０．０〜９９．９体積％の比率、好ましくは混合物中で全体として８０．０〜９９．５体積％の比率を有する。
【００７９】
混合マトリックス系は、リン光有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおいて用いられることが好ましい。
【００８０】
特に適切なマトリックス材料は、混合されたマトリックスシステムにおけるマトリックス成分として、本発明に係る化合物と組み合わせて用いられ得るもので、芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシドまたは芳香族スルホキシドもしくはスルホン（例えばＷＯ０４／０１３０８０、ＷＯ０４／０９３２０７、ＷＯ０６／００５６２７またはＤＥ１０２００８０３３９４３に従う）、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体（ＷＯ０５／０３９２４６、米国特許出願公開第２００５／００６９７２９号、特開２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７またはＷＯ０８／０８６８５１に開示されている例えばＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）またはカルバゾール誘導体）、インドールカルバゾール誘導体（例えばＷＯ０７／０６３７５４またはＷＯ０８／０５６７４６に従う）、アザカルバゾール誘導体（例えばＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、特開２００５／３４７１６０に従う）、双極性マトリックス材料（例えばＷＯ０７／１３７７２５に従う）、シラン（例えばＷＯ０５／１１１１７２に従う）、アザボロールまたはホウ酸エステル（例えばＷＯ０６／１１７０５２に従う）、トリアジン誘導体（例えばＤＥ１０２００８０３６９８２、ＷＯ０７／０６３７５４またはＷＯ０８／０５６７４６に従う）、亜鉛錯体（例えばＥＰ６５２２７３またはＷＯ０９／０６２５７８に従う）、ジアザシロールまたはテトラアザシロール誘導体（例えばＷＯ２０１０／０５４７２９に従う）、ジアザホスホール誘導体（例えばＷＯ２０１０／０５４７３０に従う）、インデノカルバゾール誘導体（例えばＷＯ２０１０／１３６１０９に従う）である。
【００８１】
本発明に係る化合物を含む混合マトリックス系において使用するための好ましいリン光性ドーパントは、上述のリン光性ドーパントである。
【００８２】
したがって、本発明は、さらに、１つ以上の式（Ｉ）の化合物と、リン光性ドーパント及び／またはマトリックス材料から選択される１つ以上の化合物、好ましくは芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシドまたは芳香族スルホキシドもしくはスルホン、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、アザカルバゾール誘導体、双極性マトリックス材料、シラン、アザボロールまたはボロン酸エステル、トリアジン誘導体、亜鉛錯体、ジアザシロールまたはテトラアザシロール誘導体、ジアザホスホール誘導体およびインデノカルバゾール誘導体を含む混合物に関する。
【００８３】
本発明のさらなる実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、発光層における蛍光発光材料として用いられる。この場合、本発明に係る化合物は、特に好ましくは緑色または青色エミッタとして使用される。
【００８４】
蛍光エミッタとして本発明に係る化合物と組み合わせて使用するための好ましいマトリックス材料は、以下のセクションのうちの１つにおいて言及される。それらは、以下で蛍光エミッタについて好ましいものとして言及されるマトリックス材料に対応する。
【００８５】
本発明のさらに好ましい実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、取り出し層における光学光取り出し材料として使用される。
【００８６】
取り出し層は、エレクトロルミネッセンス層から外側に向いている２つの電極のうちの１つの側面に適用され、このデバイスによって発光される光の光取り出しを改善する。取り出し層が適用される電極は、透明または部分的に透明であり、有機エレクトロルミネッセンスデバイスのアノードであってもまたはカソードでもよい。
【００８７】
取り出し層は、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲、特に好ましくは３０〜１００ｎｍの範囲の厚さを有する。高いガラス転移温度を有する本発明に係る材料は、取り出し層において使用されることが好ましい。取り出し層において使用される材料のガラス転移温度は、好ましくは１２０℃超、特に好ましくは１５０℃超である。取り出し層において使用される本発明に係る材料は、さらに、可視波長領域において、低い、好ましくは無視できる吸収を有することが好ましい。４００〜７００ｎｍの範囲におけるこの化合物の吸光度は、好ましくは０．０５未満、特に好ましくは０．０１未満、非常に特に好ましくは０．００１未満である。
【００８８】
本発明に係る電子デバイスにおいてそれぞれの機能のため、またはそれぞれの機能層において用いられることが好ましい材料は、以下で言及される。
【００８９】
好ましい蛍光発光材料は、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテルおよびアリールアミンの種類から選択される。モノスチリルアミンは、１つの置換または非置換スチリル基と、少なくとも１つの、好ましくは芳香族の、アミンとを含む化合物を意味するものとされる。ジスチリルアミンは、２つの置換または非置換スチリル基と、少なくとも１つの、好ましくは芳香族の、アミンとを含む化合物を意味するものとされる。トリスチリルアミンは、３つの置換または非置換スチリル基と、少なくとも１つの、好ましくは芳香族の、アミンを含む化合物を意味するものとされる。テトラスチリルアミンは、４つの置換または非置換スチリル基と、少なくとも１つの、好ましくは芳香族の、アミンとを含む化合物を意味するものとされる。特に好ましくは、スチリル基はスチルベンであり、これはさらに置換されてもよい。対応するホスフィンおよびエーテルは、アミンと同様に定義される。本発明の目的のためには、アリールアミンまたは芳香族アミンは、窒素に直接結合された３つの置換または非置換の芳香族またはヘテロ芳香族環系を含有する化合物を意味するものとされる。これらの芳香族環系またはヘテロ芳香族環系の少なくとも１つは、好ましくは縮合環系であり、特に好ましくは少なくとも１４個の芳香環原子を有するものである。それらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミンまたは芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、１つのジアリールアミノ基が、好ましくは９位において、アントラセン基に直接結合される化合物を意味するものとされる。芳香族アントラセンジアミンは、２つのジアリールアミノ基が、好ましくは９，１０位において、アントラセン基に直接結合される化合物を意味するものとされる。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミンおよびクリセンジアミンは、それと同様に定義され、ここで、ジアリールアミノ基は、１位または１，６位においてピレンに好ましくは結合される。さらに好ましい発光材料は、インデノフルオレンアミンまたはインデノフルオレンジアミン（例えばＷＯ０６／１２２６３０に従う）、ベンゾインデノフルオレンアミンまたはベンゾインデノフルオレンジアミン（例えばＷＯ０８／００６４４９に従う）、およびジベンゾインデノフルオレンアミンまたはジベンゾインデノフルオレンジアミン（例えばＷＯ０７／１４０８４７に従う）から選択される。スチリルアミンの種類からの発光材料の例は、置換または非置換トリスチルベンアミンまたは発光材料（ＷＯ０６／０００３８８、ＷＯ０６／０５８７３７、ＷＯ０６／０００３８９、ＷＯ０７／０６５５４９およびＷＯ０７／１１５６１０に記載）である。さらに、好ましいものは、ＤＥ１０２００８０３５４１３出願に開示されている縮合炭化水素である。
【００９０】
さらに、好ましい蛍光発光材料は、本発明に係る式（Ｉ）の化合物である。
【００９１】
適切な発光材料は、さらに、以下の表に記載の構造、ならびにこれらの構造の誘導体（特開平０６／００１９７３、ＷＯ０４／０４７４９９、ＷＯ０６／０９８０８０、ＷＯ０７／０６５６７８、米国特許出願公開第２００５／０２６０４４２号、およびＷＯ０４／０９２１１１に開示）である。
【化９−１】
2013523664.tif 000014
【化９−２】
2013523664.tif 000015
【化９−３】
2013523664.tif 000016
【化９−４】
2013523664.tif 000017
【００９２】
マトリックス材料は、好ましくは蛍光ドーパントのために使用することができ、様々な種類の物質からの材料である。好ましいマトリックス材料は、オリゴアリーレン（例えば、ＥＰ６７６４６１に従う２，２’，７，７’−テトラフェニルスピロビフルオレン、またはジナフチルアントラセン）、特に縮合芳香族基を含有するオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（例えば、ＥＰ６７６４６１に従うＤＰＶＢｉまたはスピロＤＰＶＢｉ）、多足金属錯体（例えば、ＷＯ０４／０８１０１７に従う）、正孔導電化合物（例えば、ＷＯ０４／０５８９１１に従う）、電子導電化合物、特にケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドなど（例えば、ＷＯ０５／０８４０８１およびＷＯ０５／０８４０８２に従う）、アトロプ異性体（例えば、ＷＯ０６／０４８２６８に従う）、ボロン酸誘導体（例えば、ＷＯ０６／１１７０５２に従う）またはベンズアントラセン（例えば、ＷＯ０８／１４５２３９に従う）の種類から選択される。適切なマトリックス材料は、本発明に係る化合物であることがさらに好ましい。本発明に係る化合物は別として、特に好ましいマトリックス材料は、オリゴアリーレンの種類から選択され、これは、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセンおよび／もしくはピレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシド、ならびにスルホキシドを含む。特に非常に好ましいマトリックス材料は、オリゴアリーレンの種類から選択され、これは、アントラセン、ベンズアントラセン、ベンゾフェンアントラセンおよび／もしくはピレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体を含む。本発明の目的のためには、オリゴアリーレンは、少なくとも３つのアリールまたはアリーレン基が互いに結合される化合物を意味することを意図する。
【００９３】
マトリックス材料、好ましくは蛍光ドーパントに適切なものは、例えば、以下の表に記載の材料ならびにこれらの材料の誘導体（ＷＯ０４／０１８５８７、ＷＯ０８／００６４４９、米国特許第５９３５７２１号、米国特許出願公開第２００５／０１８１２３２号、特開２０００／２７３０５６、ＥＰ６８１０１９、米国特許出願公開第２００４／０２４７９３７号、および米国特許出願公開第２００５／０２１１９５８号に開示）である。
【化１０−１】
2013523664.tif 000018
【化１０−２】
2013523664.tif 000019
【化１０−３】
2013523664.tif 000020
【００９４】
本発明に係る化合物に加えて、適切な電荷輸送材料は、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンスデバイスの正孔注入層もしくは正孔輸送層において、または電子輸送層において使用され得るように、例えば、Ｙ．Ｓｈｉｒｏｔａら、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００７，１０７（４），９５３−１０１０に開示される化合物、または先行技術に従うこれらの層において用いられるような他の材料である。
【００９５】
有機エレクトロルミネッセンスデバイスのカソードは、低い仕事関数を有する金属、様々な金属（例えば、アルカリ土類金属、アルカリ金属、主族金属またはランタノイドなど（例えば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍなど））を含む金属合金または多層構造を好ましくは含む。また、アルカリ金属またはアルカリ土類金属および銀を含む合金、例えば、マグネシウムおよび銀を備える合金が適切である。また、多層構造の場合、さらに、比較的高い仕事関数を有する金属（例えば、ＡｇまたはＡｌ）は、前記金属に加えて使用することができ、この場合、金属の組合せ（例えば、Ｃａ／Ａｇ、Ｍｇ／ＡｇまたはＢａ／Ａｇ）が一般的に使用される。また、高い誘電率を有する材料の薄い中間層を、金属カソードと有機半導体との間に導入することが好ましい場合もある。この目的のために適しているのは、例えば、アルカリ金属フルオライドまたはアルカリ土類金属フルオライドだけでなく対応する酸化物または炭酸塩（例えば、ＬｉＦ、Ｌｉ2Ｏ、ＢａＦ2、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ2ＣＯ3など）である。さらに、リチウムキノリネート（ＬｉＱ）をこの目的のために使用することができる。この層の層厚は、好ましくは、０．５〜５ｎｍである。
【００９６】
アノードは、好ましくは、高い仕事関数を有する材料を備える。アノードは、好ましくは、真空に対して４．５ｅＶよりも高い仕事関数を有する。この目的のために適しているのは、一方では、高い還元電位を有する金属、例えば、Ａｇ、ＰｔまたはＡｕなどである。他方では、金属／金属酸化物の電極（例えば、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯx、Ａｌ／ＰｔＯx）もまた好ましい場合がある。いくつかの用途のために、電極の少なくとも１つは、有機材料の照射（有機太陽電池）または光学的カップリングアウト（ＯＬＥＤ、Ｏ−ｌａｓｅｒ）のいずれかを促進するために透明または部分的に透明でなければならない。ここで、好ましいアノード材料は、導電性の混合した金属酸化物である。特に好ましくは、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）である。さらに、好ましいのは、導電性のドープされた有機材料、特に導電性のドープされたポリマーである。
【００９７】
高いガラス転移温度、電磁スペクトルのＶＩＳ領域における高い光透過性および高い屈折率を有する材料が、任意選択の取り出し層のために使用される。例えば、別の方法で高度に機能化されたオリゴアリーレン、アリールアミンまたは芳香族化合物を取り出し層において使用することができる。
【００９８】
本発明に係るデバイスの寿命は、水および／または空気の存在下で短縮されるため、デバイスは、適当に（用途に応じて）構造化されており、接点を具備し、最終的に封止されている。
【００９９】
好ましい実施形態では、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、１つ以上の層が昇華プロセスにより適用されることを特徴とし、ここで、材料は真空昇華ユニットにおいて初期圧力１０-5ｍｂａｒ未満、好ましくは１０-6ｍｂａｒ未満で蒸着することによって適用される。しかしながら、ここでは、初期圧力はさらに低く、例えば１０-7ｍｂａｒ未満であることも可能である。
【０１００】
同様に、１つ以上の層がＯＶＰＤ（有機気相堆積）プロセスにより、またはキャリアガス昇華を用いて適用されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイスが好ましく、ここで、これらの材料は１０-5ｍｂａｒ〜１ｂａｒの圧力で適用される。このプロセスの特別なケースは、ＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）プロセスであり、ここにおいて、それらの材料がノズルを通って直接適用され、したがって、構造化される（例えば、Ｍ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８，９２，０５３３０１）。
【０１０１】
１つ以上の層が溶液から生成される（例えば、スピンコーティングなど、またはいずれかの所望の印刷プロセス（例えば、スクリーン印刷、フレキソ印刷、ノズル印刷もしくはオフセット印刷など、しかし、特に好ましくはＬＩＴＩ（光誘起熱イメージング、熱転写印刷）またはインクジェット印刷）による）ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイスがさらに好ましい。式（Ｉ）の可溶性化合物が、この目的のために必要である。高い可溶性は、化合物の適切な置換によって達成され得る。
【０１０２】
溶液からの１つ以上の層と、昇華プロセスによる１つ以上の層とを適用することによって本発明に係る有機エレクトロルミネッセンスデバイスを製造することがさらに好ましい。
【０１０３】
本発明に従って、式（Ｉ）の１つ以上の化合物を備える電子デバイスは、照明用途における光源として、ならびに医療および／または化粧用途（例えば、光治療における）における光源として、ディスプレイにおいて用いることができる。
【０１０４】
本発明に係る化合物は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける使用時に、先行技術に対して以下の利点の１つ以上を有することが好ましい：
１．これらの化合物は、好ましくは１００℃超の高いガラス転移温度を有する。高いガラス転移温度は、一般に、ＯＬＥＤにおいて使用するための材料にとって非常に望ましい良好な膜形成特性と相関する。
【０１０５】
２．これらの化合物は、容易に昇華させることができ、昇華時に分解を示さない、またはわずかな分解のみを示す。これにより、化合物の精製、したがって、化合物における高純度の達成が単純化される。
【０１０６】
３．これらの化合物は、良好な電荷輸送特性を有する。これにより、動作電圧が、対応する正孔輸送または正孔注入層の層の厚さと事実上無関係となる。
【０１０７】
本出願の文章、さらには以下の実施例は、ＯＬＥＤおよび対応するディスプレイに関連した本発明に係る化合物の使用を対象としている。説明がこのように限定的であるにもかかわらず、当業者は、さらなる進歩性を必要とせずに、他の電子デバイス、例えば、いくつか用途を挙げると、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、発光電気化学電池（ＬＥＣ）、有機感光体、またはさらに有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）におけるさらなる使用のために本発明に係る化合物を用いることも可能である。これらのうち、有機太陽電池および／または有機集積回路における使用が好ましい。
【０１０８】
本発明は、同様に、対応するデバイスにおける本発明に係る化合物の使用およびこれらのデバイスそのものに関する。
【０１０９】
本発明を、以下の実施例によってより詳細に説明するが、これらによって本発明を限定することを望むものではない。
【０１１０】
［実施例］
Ｉ．合成実施例
以下の合成は、特に指示がなければ、保護ガス雰囲気下で行われる。開始原料は、特に言及しなければＡＬＤＲＩＣＨまたはＡＢＣＲから購入される。
【０１１１】
例１
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−ｐ−トリル−９，９’−スピロビフルオレン−２，７−ジアミン（ＨＴＭ１）の合成
【化１１】
2013523664.tif 000021
【０１１２】
１００ｇ（２１１ｍｍｏｌ）の２，７−ジブロモスピロビフルオレン（Ｂｅｉｊｉｎｇ  Ａｇｌａｉａ  Ｔｅｃｈｎ．Ｄｅｖ．Ｃｏ．Ｌｔｄ．）および１．５Ｌの無水トルエン中の６０．８ｇ（６３３ｍｍｏｌ）のＮａＯｔＢｕを、Ｎ2下で、内部温度計、精密ガラス撹拌子および還流冷却器を備えた４ｌの４つ口フラスコに初期に導入し、Ｎ2を通すことによって３０分間脱気する。その後、１．６５ｍｌ（８．７ｍｍｏｌ）のジ−ｔ−ブチルクロロホスフィンおよび１．１５ｇ（１．５ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウムを添加する。次いで、１０４．１ｇ（５２７ｍｍｏｌ）のジ−ｐ−トリルアミンを添加し、混合物を１２時間加熱還流する。１００ｍｌの酢酸を冷却バッチに滴下添加し、次いで、５００ｍｌのエタノールおよびさらに１００ｍｌの酢酸を添加する。沈殿した固体をフリットを介して吸引ろ過し、真空中で４０℃にて乾燥させる。
【０１１３】
結果として生じる固体をジオキサンから５回再結晶させ、真空中で昇華させ（１０-5ｍｂａｒ、３４０℃）、無色の固体として６３ｇ（８９ｍｍｏｌ、４２％）のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−ｐ−トリル−９，９’−スピロビフルオレン−２，７−ジアミン（ＨＴＭ１）を得る。分析データ：Ｔｇ（ＤＳＣ）１２３℃、純度＞９９．９８％。
【０１１４】
例２
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２，４−ジメチルフェニル）−９，９’−スピロビフルオレン−２，７−ジアミン（ＨＴＭ２）の合成
【化１２】
2013523664.tif 000022
【０１１５】
この合成は、実施例１と同様に行い、その違いは、ジ−ｐ−トリルアミンの代わりに１１８．７ｇのジ（２，４−ジメチルフェニル）アミン（Ｗｉｅ−Ｆｌｅｘ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）を用いることである。ジオキサンからの６回の結晶化および昇華（１０-5ｍｂａｒ、３５０℃）後、無色の固体として７２ｇ（９３ｍｍｏｌ、４５％）のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２，４−ジメチルフェニル）−９，９’−スピロビフルオレン−２，７−ジアミン（ＨＴＭ２）を得る。分析データ：Ｔｇ（ＤＳＣ）１２８℃、純度＞９９．９８％。
【０１１６】
例３
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−メチルフェニル）−２’，７’−ジフェニル−９，９’−スピロビフルオレン−２，７−ジアミン（ＨＴＭ３）の合成
【化１３】
2013523664.tif 000023
【０１１７】
開始原料２，７−ジヨード−２’，７’−ジブロモ−９，９’−スピロビフルオレンの合成は、ＷＯ２００３／０２０７９０出願に記載されている。
【０１１８】
ステップａ：この合成は、実施例１と同様に行い、その違いは、ジ−ｐ−トリルアミンの代わりに１０４．１ｇ（５２７ｍｍｏｌ）のジ（３−メチルフェニル）アミンを用い、ジブロモスピロビフルオレンの代わりに１５３．１ｇ（２１１ｍｍｏｌ）の２，７−ジヨード−２’，７’−ジブロモ−９，９’−スピロビフルオレンを用いることである。ジオキサンからの結晶化および昇華後、無色の固体として１３４．５ｇ（１９０ｍｍｏｌ、９０％）のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−メチルフェニル）−２’，７’−ジブロモ−９，９’−スピロビフルオレン−２，７−ジアミンを得る。
【０１１９】
ステップｂ：１３４．５ｇ（１９０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−メチルフェニル）−２’，７’−ジブロモ−９，９’−スピロビフルオレン−２，７−ジアミン、５０．４ｇ（４２０ｍｍｏｌ）のベンゼンボロン酸およびリン酸カリウム（１９５．５ｇ、０．９２ｍｏｌ）を４ｌのフラスコに初期に導入し、次いで、１２００ｍｌのトルエン、１２００ｍｌの水および４７５ｍｌのジオキサンを添加する。撹拌しながらアルゴンを通すことによって混合物を３０分間脱気する。次いで、トリス−ｏ−トリルホスフィン（４．０ｇ、１３．２ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を短時間撹拌する。その後、酢酸パラジウム（ＩＩ）（４８０ｍｇ、２．１ｍｍｏｌ）を添加する。最終的に、混合物を１２時間加熱還流する。さらに１０ｇのボロン酸エステルを添加し、混合物をさらに１０時間加熱還流する。次いで、混合物を冷却する。その後、氷酢酸／エタノール１：１（１５００ｍｌ）を添加する。沈殿した固体を吸引ろ過し、約２５０ｍｌのトルエンで２回、約４５０ｍｌの水／エタノール混合物（比１：１）で２回、最終的に５５０ｍｌのエタノールで２回すすぐ。熱抽出装置において固体を２ｌのトルエンで５日間抽出し、その後、脱気したジオキサンから４回再結晶させる。この生成物を５×１０-6ｍｂａｒおよび約３３０℃にて昇華させる。
【０１２０】
収率：７９．９ｇ（理論値の４９％）；分析データ：Ｔｇ（ＤＳＣ）１４６℃、純度＞９９．９８％。
【０１２１】
例４
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３，４−ジメチルフェニル）−９，９’−スピロビフルオレン−２，７−ジアミン（ＨＴＭ４）の合成
【化１４】
2013523664.tif 000024
【０１２２】
この合成は、実施例１と同様に行い、その違いは、ジ−ｐ−トリルアミンの代わりに１１８．７ｇのジ（３，４−ジメチルフェニル）アミン（Ｗｉｅ−Ｆｌｅｘ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）を用いることである。ジオキサンからの４回の結晶化および昇華（１０-5ｍｂａｒ、３４５℃）後、無色の固体として７０ｇ（９０ｍｍｏｌ、４３％）のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３，４−ジメチルフェニル）−９，９’−スピロビフルオレン−２，７−ジアミン（ＨＴＭ４）を得る。分析データ：Ｔｇ（ＤＳＣ）１３３℃、純度（ＨＰＬＣ）＞９９．９８％。
【０１２３】
比較例Ｃ１
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキスフェニル−９，９’−スピロビフルオレン−２，７−ジアミン（ＨＴＭＣ１）の合成
【化１５】
2013523664.tif 000025
【０１２４】
この合成は、実施例１と同様に行い、その違いは、ジ−ｐ−トリルアミンの代わりに８９．２ｇのジフェニルアミンを用いることである。トルエンからの６回の結晶化および昇華（１０-5ｍｂａｒ、３２０℃）後、無色の固体として５３．５ｇ（８２ｍｍｏｌ、３９％）のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−９，９’−スピロビフルオレン−２，７−ジアミン（ＨＴＭＣ１）を得る。分析データ：Ｔｇ（ＤＳＣ）１１２℃、純度（ＨＰＬＣ）＞９９．９８％。
【０１２５】
比較例Ｃ２
Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−９，９−スピロビフルオレン−２，７−ジアミン（ＨＴＭＣ２）の合成
【化１６】
2013523664.tif 000026
【０１２６】
この合成は、実施例１と同様に行い、その違いは、ジ−ｐ−トリルアミンの代わりに９６．６ｇの（ｍ−メチルフェニル）フェニルアミンを用いることである。トルエンからの１０回の結晶化および昇華（１０-5ｍｂａｒ、３２０℃）後、無色の固体として５０．１ｇ（７４ｍｍｏｌ、３５％）のＮ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−９，９−スピロビフルオレン−２，７−ジアミン（ＨＴＭＣ２）を得る。分析データ：Ｔｇ（ＤＳＣ）１０２℃、純度（ＨＰＬＣ）９９．９８％。
【０１２７】
比較例Ｃ３
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’，Ｎ’’’，Ｎ’’’−オクタキス−フェニル−９，９’−スピロビフルオレン−２，２’，７，７’−ジアミン（ＨＴＭＣ３）の合成
【化１７】
2013523664.tif 000027
【０１２８】
この合成は、ＥＰ１４４２００７（実施例１）に記載されている通り行う。＞９９．９８％の純度を得るために、この生成物を６回再結晶させ、その後２回昇華させる（４０５℃；５×１０-5ｍｂａｒ）。Ｔｇ（ＤＳＣ）１３５℃、純度（ＨＰＬＣ）＞９９．９８％。
【０１２９】
比較例Ｃ４
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル）−９，９−スピロビフルオレン−２，７−ジアミン（ＨＴＭＣ４）の合成
【化１８】
2013523664.tif 000028
【０１３０】
この合成は、ＵＳ７２７３９５３（実施例１７；化合物Ｉ−１５）に記載されている通り行う。＞９９．９８％の純度を得るために、この生成物を６回再結晶させ、その後２回昇華させる（３３０℃；２×１０-5ｍｂａｒ）。Ｔｇ（ＤＳＣ）１２１℃、純度（ＨＰＬＣ）＞９９．９８％。
【０１３１】
ＩＩ．材料の熱安定性の調査
以下の化合物を、ＯＬＥＤ製造におけるそれらの蒸着挙動（即ち、温度）に関して調査する。これらの材料は、その後、対応する温度でのそれらの安定性について、いわゆるテンパー（temper）試験において調査する。ここで、以下の手順に従う：
ａ）対応する材料が研究用蒸発器（Ｌｅｓｋｅｒ、モデルＴＵＲ−０３５）において０．２ｎｍ／ｓの速度で蒸着される温度を決定する。
【０１３２】
ｂ）次いで、材料試料（１００ｍｇ）を真空中で石英アンプルに溶融封止し、ａ）で決定した温度より少なくとも５０℃高い温度で７日間貯蔵する（マッフル炉において）。この少なくとも５０℃の増加が経験値に対応し：それは、標準的製造ユニット（例えば、Ｔｏｋｋｉ）への移動時に予期される増加とほぼ同じである。
【０１３３】
ｃ）７日後、アンプルを冷却し、開放し、内部の材料を純度について調査する（ＨＰＬＣおよびＨ−ＮＭＲにより）。
【０１３４】
得られた結果は、以下の表において要約する：
【表１】
2013523664.tif 000029
【０１３５】
この調査は、本発明に係る材料が、ＨＴＭＣ３などの対応するテトラアミノ置換スピロビフルオレンと比較して、用途に関連した温度で増加した熱安定性を有することを示す。
【０１３６】
ＩＩＩ．非晶質膜の形成および安定性
２つの石英プレートを、真空蒸着（Ｌｅｓｋｅｒ研究用蒸発器、上を参照されたい）により、以下の化合物各々の１００ｎｍの厚さの膜でコーティングする。これらのプレートをアルゴンで満たしたグローブボックスに移し、そこでそれらを外観および透過性について調査する。
【０１３７】
次いで、これらの膜を、このグローブボックスにおいて２つの異なる温度で４週間貯蔵し、再評価する。
【０１３８】
調査結果は、以下の表において要約する：
【表２】
2013523664.tif 000030
【０１３９】
目視検査および顕微鏡写真の撮影による膜特性の評価：＋＋＋＝無色透明な膜、欠損なし；＋＋＝無色透明な膜、いくつかの小さい欠損；＋＝透明な膜、多くの小さい欠損；０＝明確に視認できるクリスタリットを伴う透明な膜；−＝わずかに濁った膜；−−＝濁った膜；−−−＝非常に濁った膜または完全に結晶化したセグメント。
【０１４０】
この調査は、本発明に係る材料が、対応する非置換または低級アルキル置換の比較化合物（ＨＴＭＣ１およびＨＴＭＣ２）と比較して、改善された膜形成特性および膜安定性を有することを示す。
【０１４１】
ＩＶ．溶液の安定性
材料が印刷プロセスにおいて使用するためにも好適であるかどうかを調査するために、材料を有機溶媒に溶解する。溶解は、対応する材料を６０℃にて６時間撹拌することによって窒素飽和溶媒において行う。冷却後、溶液を調査する。貯蔵試験のために、溶液をガラスビン（クリーンルーム、清浄な空気）に移し、溶媒キャビネットにおいて２５℃にて貯蔵する。４週間後、溶液を再調査する。これらの溶液を、化合物の濃度、任意の結晶化および潜在的な分解について調査する（このため、試料は、各々の場合において、真空中で溶媒がなく、Ｈ−ＮＭＲおよびＨＰＬＣにより純度について調査する）。
【表３】
2013523664.tif 000031
【０１４２】
この調査は、本発明に係る材料が、溶液安定性に関して改善された特性、特に低い結晶化および化学的分解を有することを示す。
【０１４３】
Ｖ．デバイス例
本発明に係るＯＬＥＤおよび先行技術に従うＯＬＥＤは、ＷＯ０４／０５８９１１に従う一般的な方法により製造され、それは、本明細書に記載される環境（層−厚さ変化、使用された材料）に適応される。
【０１４４】
様々なＯＬＥＤに関する結果を以下の例に示す。５０ｎｍの厚さを有する構造化されたＩＴＯ（インジウムスズオキシド）で被覆されたガラスプレートは、それに対してＯＬＥＤが適用される基板を形成する。原則として、ＯＬＥＤは以下の層構造を有する：基板／正孔輸送層（ＨＴＬ）／任意の中間層（ＩＬ）／電子遮断層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／任意の正孔遮断層／電子輸送層（ＥＴＬ）／任意の電子注入層（ＥＩＬ）および最後にカソード。カソードは、１００ｎｍの厚さのアルミニウム層によって形成される。ＯＬＥＤの正確な構造を表１に示す。ＯＬＥＤを製造するために使用される材料を表３に示す。
【０１４５】
全ての材料は、真空チャンバー内で熱蒸着によって適用される。ここで、発光層は、通常、少なくとも１つのマトリックス材料（ホスト材料）と発光ドーパント（エミッタ）からなり、それは、ある体積比で共蒸着によりマトリックス材料（単数または複数）と混合される。ここで、Ｈ１：ＳＥＢ１（９５％：５％）のなどの情報は、材料Ｈ１が層において９５％の体積比で存在し、ＳＥＢ１が層において５％の体積比で存在することを意味する。同様に、電子輸送層はまた、２つの材料の混合物からなっていてもよい。
【０１４６】
ＯＬＥＤは、標準的な方法により特徴付けられる。この目的のために、エレクトロルミネッセンススペクトル、電流効率（ｃｄ／Ａで測定される）、電力効率（ｌｍ／Ｗで測定される）、および発光密度の関数として、電流−電圧−輝度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算される外部量子効率（ＥＱＥ、パーセントで測定される）、ならびに寿命が決定される。寿命は、発光密度が、ある初期発光密度Ｉ0からある比率にまでに降下したことにかかる時間として定義される。記号ＬＤ５０は、前記寿命が、ルミネッセンス密度が初期発光密度の０．５・Ｉ0まで（５０％まで）、即ち、例えば６０００ｃｄ／ｍ2から３０００ｃｄ／ｍ2に降下した時点であることを意味する。
【０１４７】
本発明に係る化合物は、とりわけ、正孔注入および正孔輸送材料として用いることができる。ここで、本発明に係る化合物ＨＴＭ１〜ＨＴＭ４が使用される。化合物ＨＴＭＣ２およびＨＴＭＣ３は、先行技術に従う比較化合物として使用される。青色発光ドーパントＳＥＢ１を含むＯＬＥＤが示される。ＯＬＥＤについて得られた性能データは、表２において要約する。Ｏ−Ｃ１〜Ｏ−Ｃ６と呼ばれる実験は、ＨＴＭＣ材料を使用して行い、比較例としての役割を果たす。本発明に係るＯＬＥＤ  Ｏ−１〜Ｏ−１０は、本発明に係る材料を使用して製造される。
【表４】
2013523664.tif 000032
【表５】
2013523664.tif 000033
【化１９】
2013523664.tif 000034
【０１４８】
示した実施例は、本発明に係る材料が、電子デバイスにおける正孔注入材料または正孔輸送材料として使用するのに非常に適していることを確認している。得られた性能データは、先行技術と比較して同様に良好または改善された結果がそれにより得られることを確認している。
【国際調査報告】
2013523664.tif 000042
2013523664.tif 000043
2013523664.tif 000044
2013523664.tif 000045