(57)【要約】  本発明は、対象物を清浄するための方法であって、（ａ）少なくとも一つの界面活性剤と少なくとも一つの酵素を含む第一の浸漬溶液を対象物に分散させ、続いて第一の浸漬期間を行なう工程（ここで少なくとも一つの界面活性剤と少なくとも一つの酵素の濃度は、次の洗浄溶液中のこれらの濃度と比較して高い）；（ｂ）（ａ）の浸漬溶液中に含まれる任意の成分と異なる少なくとも一つの成分を含む第二の浸漬溶液を対象物に添加し、続いて第二の浸漬期間を行なう工程；（ｃ）さらに対象物に水を添加して洗浄溶液を得て、続いて洗浄期間を行なう工程；及び（ｄ）対象物をリンスする行程を含み、ここで、行程（ｂ）は、行程（ｃ）の前又は後のいずれかで行なわれ、そして前記方法は、（ｉ）少なくとも１の相対的洗浄性能（ＲＷＰ）；（ｉｉ）１超の方法相関清浄指数（ＰＲＣＩ）；又は（ｉｉｉ）少なくとも１の相対的洗浄性能（ＲＷＰ）かつ１超の方法相関清浄指数（ＰＲＣＩ）のいずれかに対応する洗浄性能を有する方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
対象物を清浄するための方法であって、
ａ．少なくとも一つの界面活性剤と少なくとも一つの酵素を含む第一の浸漬溶液を対象物に分散させ、続いて第一の浸漬期間であって、少なくとも一つの界面活性剤と少なくとも一つの酵素の濃度が次の洗浄溶液中のこれらの濃度と比較して高い浸漬期間、を行なう工程；
ｂ．（ａ）の浸漬溶液中に含まれる任意の成分と異なる少なくとも一つの成分を含む第二の浸漬溶液を対象物に添加し、続いて第二の浸漬期間を行なう工程；
ｃ．さらに対象物に水を添加して洗浄溶液を得て、続いて洗浄期間を行なう工程；及び
ｄ．対象物をリンスする行程
を含み、
ここで、行程（ｂ）は、行程（ｃ）の前又は後のいずれかで行なわれ、そして前記方法は、（ｉ）少なくとも１の相対的洗浄性能（ＲＷＰ）；（ｉｉ）１超の方法相関清浄指数（ＰＲＣＩ）；又は（ｉｉｉ）少なくとも１の相対的洗浄性能（ＲＷＰ）かつ１超の方法相関清浄指数（ＰＲＣＩ）のいずれかに対応する洗浄性能を有する、方法。
【請求項２】
少なくとも一つの前記成分が、漂白系成分、プロテアーゼ、及びポリマーを含む群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記漂白系成分が、漂白触媒、光退色剤、漂白活性剤、過酸化水素、予調製過酸及びこれらの混合物を含む、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記浸漬溶液を分散させ、そして対象物を湿潤させる目的のための最初の撹拌後、浸漬期間中に、撹拌又は他の機械的作用を施用しない、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記洗浄溶液中の少なくとも一つの前記酵素の濃度が、少なくとも１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０倍に前記浸漬溶液を希釈することにより得られる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記浸漬期間が、１〜１２０分；２〜６０分；３〜３０分；４〜１５分；又は５〜１０分である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記洗浄期間が、５〜１２０分；５〜９０分；１０〜６０分；１０〜３０分；又は１５〜２０分である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記第一の浸漬期間及び／又は前記第二の浸漬期間及び／又は前記洗浄期間がそれぞれ４０℃未満の温度において行なわれる、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
少なくとも一つの前記酵素が、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、ベータ−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、及びアミラーゼからなる群から選択される、あるいはこれらの任意の組み合わせである、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
少なくとも一つの前記酵素が、アミラーゼ、セルラーゼ、リパーゼ及びプロテアーゼを含む混合物である、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
少なくとも一つの前記酵素が、布地１ｇあたり、０〜２０、０．００００１〜１０、０．０００１〜５、０．０００１〜２．５、０．００１〜２、０．０１〜１、０．１〜０．５ミリグラム酵素タンパク質の量において用いられる、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
少なくとも一つの前記界面活性剤が、陰イオン性界面活性剤；陽イオン性界面活性剤；双性イオン性界面活性剤；両性界面活性剤；非イオン性界面活性剤からなる群から選択される、あるいはこれらの任意の組み合わせである、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
少なくとも一つの前記界面活性剤の濃度が、布地１ｇあたり、０〜５００、０．００００１〜１００、０．０００１〜５０、０．０００１〜４０、０．００１〜３０、０．０１〜２０、０．１〜１５、１〜１０ミリグラムである、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
前記対象物が織物／布地である、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
洗濯物を清浄するための、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の方法の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、改善された清浄のための洗浄方法に関する。特に本発明は、液体濃縮２回浸漬洗浄方法であって、特定の洗剤組成物成分が酵素の添加と別々に添加される方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
関連技術の説明
過去１０年間、当該産業分野において、多くの労力が低温洗浄条件に好適な洗剤組成物を開発することに費やされてきた。洗浄温度が低い場合に直面するいくつかの課題は、とりわけ多くの界面活性剤が冷水に溶解しづらいことであり、従って布地を湿潤させることはより困難になる。洗剤製剤の分野における当業者のために、入手可能な多種多様の洗剤組成物成分、例えば界面活性剤は存在するが、しかしながら、これらの多くは日常的な使用、特に、例えば家庭用洗濯製品などの低価格製品に適さない特殊化学薬品である。
【０００３】
低温域用の洗剤組成物製品を開発における別の課題においては、過度な期待のために、温水洗浄条件と冷水洗浄条件の双方において洗剤成分が最適に機能する必要がある。それ故、これらの機能が温度変化に対して頑強である化学薬品のみが、かかる製品化への道を発見する。
【０００４】
現在入手可能な洗剤組成物製品は、２０℃と比較して、４０℃において高い洗浄性能を有し、温度が２０℃から１０℃に下がる場合、洗剤力はより悪くなる。従って、これまで、洗浄温度の低下に伴う洗浄力の減少を補うことは、化学的性質単独によっては、不可能であった。
【０００５】
特定の種類の汚れや染みは、通常の洗浄方法おいて除去することが困難である場合があり、個別の染み除去手段、例えば事前の染み抜きが場合によっては行なわれる。しかしながら、かかる処理は、清浄される対象物を別々に取り扱うことを必要とし、追加の清浄工程を課す。現在用いられる洗浄方法を強化する、あるいは変化させる例を、下記に列挙する。
【０００６】
国際公開第０７／００８７７６号は、市販の織物ケア製品や食器ケア製品の性能を増大及び／又は補足し、そして清浄便益を提供するための、単回用量酵素錠剤に関する。かかる便益は、通常の、あるいは標準的な洗浄温度や従来の洗浄サイクル時間を用いた場合に実現され、その洗浄性能を改善させる。
【０００７】
国際公開第０８／１０１９５８号は、酵素を含む泡組成物が織物上に分散する、織物を洗濯するための方法に関する。保持期間後、水と任意で洗剤組成物が添加され、織物を通常の洗浄条件下で洗浄する。
【０００８】
米国特許出願第２００８／０２７６９７２号は、酸化剤についての洗浄サイクルに関し、ここで第一の洗浄液と続く第二の洗浄液は洗浄区域に分注される。洗浄液は、洗剤洗浄液又は酸化洗浄液のいずれかである。
【０００９】
洗浄温度を低下させ、同時に少なくとも同レベルの洗浄性能を維持するという要望は、洗剤組成物を製剤化する方法を探索することのみにより適わない、あるいは満たされないが、現在の洗浄方法の再考及び変換は、考慮されなければならない。
【００１０】
特定の洗剤組成物成分の活性は、温度が低下すると著しく減少し、洗浄温度よりも高い温度における温度活性化が必要となる。さらに、いくつかの洗剤組成物成分の活性が溶液中に存在する他の成分に影響を与え、あるいはこれら自身が溶液中に存在する他の成分により影響を受けてもよく、洗浄プロセスの間、かかる成分の個別の添加を必要としてもよい。
【００１１】
当該技術分野において、洗浄方法を最適化することは有利であり、それにより、同時に清浄効率を減少させることなく、特に全体のエネルギー消費を減少したいという要望の高まりを考慮しつつ、染み除去能を改善することができる。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１２】
発明の概要
発明者らは、濃縮界面活性剤及び酵素浸漬、少なくとも一つの酵素と適合性の低い成分を含む第二の浸漬、並びに主洗浄を含む洗浄方法を開発し、驚くべきことにこの濃縮液体２回浸漬洗浄方法が、大変広範な範囲の染みに関する染み除去能の有意な増加、及び改善された一般的な洗浄性能を示すことを発見した。変更した洗浄方法と組み合わせた、洗剤組成物のための選択された化学薬品の使用は、広範な温度、特に低下した温度において洗浄性能が改善したことを示した。低温濃縮２回浸漬洗浄方法の清浄効率は、より高い温度において現在用いられる洗浄方法に適合するレベルまで増加した。
【００１３】
多くの染みは、除去するために様々な種類の清浄化学薬品及び清浄方法を必要とする。多くの様々な種類の汚れ（soling）は、しばしば同一のウォッシュロード（wash load）が寄せ集められているので、これはジレンマを与える。通常の洗浄のための洗剤は、同一の時間、同一の方法において多くの様々な染みの種類を清浄することに関する妥協策として製剤化されている。
【００１４】
通常の洗浄方法では、用いられる化学薬品の量は、洗浄性能の増加と同時に増加し得る。特定のレベルにおいて、費用−便益バランスがもはや好ましくなくなる、あるいは更なる染み除去能が観察されないプラトーに達する、あるいは洗浄力は減少しさえする。それ故、添加する化学薬品の使用を最適化することは、望ましい。濃縮２回浸漬洗浄方法は、この上限を引き上げ、特に低温洗浄条件における優れた洗浄性能について開拓する。この洗浄方法では、現在用いられている化学薬品、例えば酵素を含む、あるいは含まずに製剤化される市販の洗剤が用いられ、そして増加した洗浄性能をもたらすことができる。
【００１５】
第一の態様では、本発明は、対象物を清浄するための方法であって、（ａ）少なくとも一つの界面活性剤と少なくとも一つの酵素を含む第一の浸漬溶液を対象物に分散させ、続いて第一の浸漬期間を行ない（ここで、少なくとも一つの界面活性剤と少なくとも一つの酵素の濃度は、次の洗浄溶液中のこれらの濃度と比較して高い）；（ｂ）（ａ）の浸漬溶液中に含まれるいずれかの成分と異なる少なくとも一つの成分を含む第二の浸漬溶液を対象物に添加し、続いて第二の浸漬期間を行ない；（ｃ）さらに対象物に水を添加して洗浄溶液を得て、続いて洗浄期間を行ない；及び（ｄ）対象物をリンスする行程を含み、ここで、行程（ｂ）は、行程（ｃ）の前又は後のいずれかで行なわれ、そして前記方法が（ｉ）少なくとも１の相対的洗浄性能（ＲＷＰ）；（ｉｉ）１超の方法相関清浄指数（ＰＲＣＩ）；又は（ｉｉｉ）少なくとも１の相対的洗浄性能（ＲＷＰ）かつ１超の方法相関清浄指数（ＰＲＣＩ）のいずれかに対応する洗浄性能を有する方法に関する。
【００１６】
第二の態様では、本発明は洗濯物を清浄するための方法の使用に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
発明の詳細な説明
本発明は、通常の洗浄方法と比較して、改善された洗浄性能を有し、同時に低温及び／又は冷温で洗浄するための、かつ少ない洗剤と水を用いるための手段を提供する新規洗浄方法に関し、それ故、全体のエネルギー消費を減少させることができる。
【００１８】
洗浄方法は、同一の温度において行なわれる通常の洗浄と比較して改善された清浄効果を示すだけでなく、驚くべきことに、２０℃で行なわれる場合に、４０℃における「通常の強力な洗浄」のレベルと一致する全体的な洗浄性能を示す。この効果は、低下した温度、又は低い温度において通常物理的状態が変化する染み、例えばラードや皮脂、及び冷温条件において硬くなり、結晶化し、温かい条件（４０℃以上）において溶解する他の脂肪質などにおいてさえ観察された。
【００１９】
本明細書に記載する方法には、多くの便益が存在する。濃縮液体２回浸漬洗浄方法は、低温における改善された洗浄力に起因する、通常の洗浄方法と比較して減少したエネルギー消費により特徴付けられる。洗浄水を加熱するためのエネルギーは、これまで、洗浄方法の最もエネルギーを消費する部分である。撹拌又は他の機械的作用を含む期間が短い濃縮浸漬期間に起因して、全体的な洗浄時間を削ることができ、水の総消費量は減少し、対象物の機械的摩耗は軽減される。
【００２０】
定義
ベンチマーク：本発明の方法に関して、用語「ベンチマーク」又は「ベンチマーク清浄」とは、同一温度における通常の洗浄において、問題となる方法に用いられるように、同一の洗剤／洗浄溶液を用いることに起因する清浄性能を意味するものとして、双方ともに本明細書で定義される。これは、デルタ減少値として表される（下記の定義を参照のこと）。本実施例では、多くの場合、列ａにおいて、ベンチマークに関する結果を示す。
【００２１】
濃縮浸漬洗浄方法：用語「濃縮浸漬洗浄」、「濃縮浸漬洗浄方法」、「２段階洗浄方法」、及び「液体濃縮浸漬洗浄」は、同義語として本明細書で定義される。用語「液体」は、浸漬が対象物に溶液組成物を施用し、非液体組成物、例えば泡を施用せずに行なわれることを強調するために、例えば「液体濃縮浸漬洗浄」に含まれてもよい。
【００２２】
濃縮２回浸漬洗浄方法：用語「濃縮２回浸漬洗浄」、「濃縮２回浸漬洗浄方法」、「３段階浸漬洗浄方法」、及び「液体濃縮２回浸漬洗浄」とは、本発明の洗浄方法として、本明細書で定義される。用語「液体」はまた、浸漬が対象物に溶液組成物を施用し、非液体組成物、例えば泡を施用せずに行なわれることを強調するために、例えば「液体濃縮２回浸漬洗浄」に含まれてもよい。
【００２３】
デルタ減少値（ΔＲｅｍ）：用語「デルタ減少」又は「デルタ減少値」とは、４６０ｎｍにおける反射又は減少測定の結果として本明細書で定義される。材料標本は、バックグラウンドとして同様の色の一つの材料標本、好ましくは、繰り返し洗浄からの材料標本とともに測定される。各材料標本種類を代表する材料標本は、洗浄の前に測定される。デルタ減少は、未洗浄の材料標本の減少値を引いた、洗浄した材料標本の減少値である。
【００２４】
通常の洗浄方法：用語「通常の洗浄」又は「通常の洗浄方法」とは、撹拌の間、対象物を洗浄溶液中に沈め、続いてリンスすることにより、対象物を清浄する、１行程の洗浄方法として、本明細書で定義する。
【００２５】
方法相関清浄指数（ＰＲＣＩ）：用語「方法相関清浄指数」（所定の温度における）とは、ベンチマークの清浄性能と比較した、その温度における本発明による洗浄方法の清浄性能として本明細書で定義される。所定の温度（Ｘ℃）で、用いられる洗剤成分を用いた本発明による洗浄方法の清浄性能は、以下の式：［ＰＲＣＩ（Ｘ℃）＝本発明による洗浄方法のΔＲｅｍ（Ｘ℃）／通常の洗浄方法のΔＲｅｍ（Ｘ℃）］に従って、同一の温度（Ｘ℃）で同一のレベルの洗浄溶液において同一の洗剤成分を用いて行なわれる通常の洗浄方法の清浄性能と比較される。
【００２６】
相対的洗浄性能（ＲＷＰ）：用語「相対的洗浄性能」とは、同一のレベルの洗浄溶液において同一の洗剤成分を用いた４０℃における通常の洗浄方法の洗浄性能と比較して、所定の温度（Ｘ℃）で行なわれる本発明による洗浄方法の洗浄性能として、本明細書で定義される。ＲＷＰは、以下の式：［ＲＷＰ（Ｘ℃）＝本発明による洗浄方法のΔＲｅｍ（Ｘ℃）／通常の洗浄方法のΔＲｅｍ（４０℃）］に従って計算される。
【００２７】
発明の方法
本発明は、対象物を清浄するための方法であって、（ａ）少なくとも一つの界面活性剤と少なくとも一つの酵素を含む第一の浸漬溶液を対象物に分散させ、続いて第一の浸漬期間を行なう工程（ここで、少なくとも一つの界面活性剤と少なくとも一つの酵素の濃度は、次の洗浄溶液中のこれらの濃度と比較して高い）；（ｂ）（ａ）の浸漬溶液中に含まれるいずれかの成分と異なる少なくとも一つの成分を含む第二の浸漬溶液を対象物に添加し、続いて第二の浸漬期間を行なう工程；（ｃ）さらに対象物に水を添加して洗浄溶液を得て、続いて洗浄期間を行なう工程；及び（ｄ）対象物をリンスする行程を含み、ここで、行程（ｂ）は、行程（ｃ）の前又は後のいずれかで行なわれ、そして前記方法は（ｉ）少なくとも１の相対的洗浄性能（ＲＷＰ）；（ｉｉ）１超の方法相関清浄指数（ＰＲＣＩ）；又は（ｉｉｉ）少なくとも１の相対的洗浄性能（ＲＷＰ）かつ１超の方法相関清浄指数（ＰＲＣＩ）のいずれかに対応する洗浄性能を有する方法に関する。
【００２８】
実施形態によっては、本発明は、前記対象物が織物／布地である方法に関する。
【００２９】
前記洗浄方法は、清浄される対象物、並びに浸漬溶液及び洗浄溶液が適合し得る容器又は任意の好適な洗浄デバイス中で、手動で又は機械的に行なわれてもよい。
【００３０】
浸漬１
清浄される対象物、及び浸漬溶液を、好適な容器又は洗浄デバイスに添加し、第一の工程において、対象物を浸漬溶液に浸漬する。浸漬溶液は、少なくとも一つの界面活性剤と少なくとも一つの酵素を含む水性溶液である。少なくとも一つの界面活性剤と少なくとも一つの酵素を、別々に、あるいは混合物として添加してもよい。これらを、完全に製剤化された洗剤組成物に含んで添加してもよい。少なくとも一つの酵素を、洗剤組成物が酵素を含む、あるいは含まないで製剤化されてもよい洗剤組成物と一緒に更に添加してもよい。
【００３１】
本洗浄方法は、少なくとも一つの酵素が浸漬溶液中に存在することを要求する。実施形態によっては、浸漬溶液中に少なくとも２、少なくとも３、少なくとも４、少なくとも５、少なくとも６、少なくとも７、少なくとも８、少なくとも９、又は少なくとも１０の酵素が存在してもよい。典型的には、選択される酵素の混合物が用いられる。浸漬溶液に含まれる酵素の選択は、処理される染みの種類に依存する。実施形態によっては、本発明は、少なくとも一つの前記酵素が、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、ベータ−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、及びアミラーゼ、又はこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される方法に関する。
【００３２】
他の実施形態では、本発明は、少なくとも一つの酵素が、アミラーゼ、セルラーゼ、リパーゼ及びプロテアーゼを含む、あるいはアミラーゼ、セルラーゼ、リパーゼ及びプロテアーゼからなる混合物である方法に関する。
【００３３】
ヘミセルラーゼ：ヘミセルラーゼは、植物の細胞壁中の非でんぷん性多糖類の最も複雑な群である。これらは、しばしば高度に分岐し、他の細胞壁構造と結合する、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マンノース及び／又はグルコースのポリマーからなる。本発明のヘミセルラーゼは、それ故、キシラン分解活性、アラビノース分解（arabinolytic）活性、ガラクトース分解（galactolytic）活性及び／又はマンノース分解（mannolytic）活性を有する酵素を含む。本発明のヘミセルラーゼは、例えば、キシラナーゼ（ＥＣ３．２．１．８、ＥＣ３．２．１．３２、及びＥＣ３．２．１．１３６）、キシログルカナーゼ、（ＥＣ３．２．１．４及びＥＣ３．２．１．１５１）、アラビノフラノシダーゼ（ＥＣ３．２．１．５５）、アセチルキシランエステラーゼ（ＥＣ３．１．１．７２）、グルクロニダーゼ（ＥＣ３．２．１．３１、ＥＣ３．２．１．５６、ＥＣ３．２．１．１２８及びＥＣ３．２．１．１３９）、グルカノヒドラーゼ（ＥＣ３．２．１．１１、ＥＣ３．２．１．８３及びＥＣ３．２．１．７３）、フェルラ酸エステラーゼ（ＥＣ３．１．１．７３）、クマリン酸エステラーゼ（ＥＣ３．１．１．７３）、マンナナーゼ（ＥＣ３．２．１．２５；ＥＣ３．２．１．７８及びＥＣ３．２．１．１０１）、アラビノシダーゼ（ＥＣ３．２．１．８８）、アラビナナーゼ（ＥＣ３．２．１．９９）、ガラクタナーゼ（ＥＣ３．２．１．８９、ＥＣ３．２．１．２３及びＥＣ３．２．１．１６４）及びリケナーゼ（ＥＣ３．２．１．７３）から選択されてもよい。しかしながら、これは、全てを列挙したリストとして解釈されない。
【００３４】
マンナナーゼは、本発明に関する好ましいヘミセルラーゼである。マンナナーゼは、ガラクトマンナンで構成されているバイオポリマーを加水分解する。マンナンを含む染みは、しばしばグアーガムやローカストビーンガムを含み、これは食品や化粧品中の安定剤として広く用いられる。好適なマンナナーゼは、細菌起源又は真菌起源のものを含む。化学的に又は遺伝子的に改変された変異体は、含まれる。好ましい実施形態では、マンナナーゼは、バチルス属（Bacillus）の株、特に国際公開第９９／６４６１９号（参照により本明細書に組み込まれる）の配列番号２又は配列番号５の位置３１−３３０に開示される、バチルス属種（Bacillus sp）Ｉ６３３、又はバチルス・アガラドハエレンス（Bacillus agaradhaerens）、例えばＤＳＭ８７２１株種に由来する。好適な市販のマンナナーゼは、Novozymes A/Sにより製造されるＭａｎｎａｗａｙ（登録商標）、又はGenencor a Danisco divisionにより製造されるＰｕｒａｂｒｉｔｅ（商標）である。キシラナーゼは、本発明に関する好ましいヘミセルラーゼである。好適な市販のキシラナーゼは、Ｐｕｌｐｚｙｍｅ（登録商標）ＨＣ（Novozymes A/Sから入手可能）である。
【００３５】
ペクチナーゼ：ペクチナーゼ又はペクチン分解酵素なる用語は、ペクチナーゼがグリコシド結合の切断を触媒する酵素の群である、当該技術により定義される任意のペクチナーゼ酵素を含むことを意図する。基本的には、ペクチン分解酵素の３つの種類として、ペクチンからメトキシル残基の除去のみをするペクチンエステラーゼ、広い範囲の脱ポリマー酵素、及びプロトペクチンを可溶化し、ペクチンを形成するプロトペクチナーゼ（Sakai et al., (1993) Advances in Applied Microbiology vol.39 pp213-294）が存在する。本発明に有用なペクチナーゼ又はペクチン分解酵素の例としては、ペクチン酸リアーゼ（ＥＣ４．２．２．２及びＥＣ４．２．２．９）、ポリガラクツロナーゼ（ＥＣ３．２．１．１５及びＥＣ３．２．１．６７）、ポリメチルガラクツロナーゼ、ペクチンリアーゼ（ＥＣ４．２．２．１０）、ガラクタナーゼ（ＥＣ３．２．１．８９）、アラビナナーゼ（ＥＣ３．２．１．９９）及び／又はペクチンエステラーゼ（ＥＣ３．１．１．１１）が挙げられる。ペクチン性の汚れ又は染みは、他のペクチン含む物質を排除することなく、例えばペクチン酸、ポリガラクツロン酸、及び／又は高度又は低度にエステル化し得るペクチンからなる。これらの基質は、一般的に、草、野菜（例えばホウレンソウ、ビート、ニンジン、トマト）、果物（例えばサクランボ及び液果類の全ての種類、モモ、アプリコット、マンゴー、バナナ、及びブドウ）を含む植物由来の汚れ、並びに、植物原料由来の飲み物（例えばワイン、ビール、フルーツジュース）、加えて、トマトソース、ゼリー、又はジャムに由来するの染みに存在する。
【００３６】
好適なペクチン分解酵素は、国際公開第９９／２７０８３号、国際公開第９９／２７０８４号、国際公開第００／５５３０９号及び国際公開第０２／０９２７４１号に記載されるものを含む。好適なペクチン酸リアーゼは、細菌由来又は真菌由来のものを含む。化学的又は遺伝子的に改変された変異体を含む。好ましい実施形態では、ペクチン酸リアーゼは、バチルス属（Bacillus）の株、特にバチルス・サブチリス（Bacillus substilis）の株、特に国際公開第０２／０９２７４１号（参照により本明細書に組み込まれる）の配列番号２に開示されるバチルス・サブチリス（Bacillus subtilis）ＤＳＭ１４２１８若しくは実施例６に開示されるその変異体、又は国際公開第０３／０９５６３８号（参照により本明細書に組み込まれる）開示される変異体に由来する。あるいは、ペクチン酸リアーゼは、バチルス・リケニホルミス（Bacillus licheniformis）の株由来、特に国際公開第９９／２７０８３号（参照により本明細書に組み込まれる）中の配列番号８として開示されるペクチン酸リアーゼ、又は国際公開第０２／０６４４２号に記載されるこの変異体である。好適な市販のペクチン酸リアーゼとしては、Novozymes A/Sにより製造されるＰｅｃｔａｗａｙ（登録商標）又はＰｅｃｔａｗａｓｈ（登録商標）が挙げられる。
【００３７】
アミラーゼ：一般的なでんぷんを含む染みとしては、他のでんぷんを含む物質を排除することなく、例えばコメ、ジャガイモ、シリアル、麺類、パスタ及び／又はポリッジが挙げられる。でんぷんの染みは、通常肉眼で見ることはできないが、でんぷんの染みは、洗浄溶液中で粒子状汚れに対して糊のように作用する傾向がある。アミラーゼは、織物上の変色や皿上のでんぷんフィルム形成を引き起こすでんぷん沈着の蓄積を予防する。アミラーゼは、例えば細菌又は真菌由来のアルファ−アミラーゼ（ＥＣ３．２．１．１）、ベータ−アミラーゼ（ＥＣ３．２．１．２）及び／又はグルコアミラーゼ（ＥＣ３．２．１．３）を含む。かかるアミラーゼの化学的又は遺伝子的に改変された変異体は、これに関連して含まれる。アルファ−アミラーゼは、本発明に関して好ましい。関連するアルファ−アミラーゼとしては、例えば英国特許第１２９６８３９号に詳述されるバチルス属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）種、特にＢ．リケニフォルミス（B. licheniformis）の特別な株から得られるα−アミラーゼが挙げられる。
【００３８】
有用なアミラーゼの例としては、国際公開第９４／０２５９７号、国際公開第９４／１８３１４号、国際公開第９６／２３８７３号及び国際公開第９７／４３４２４号に記載される変異体、特に１又はそれ以上の以下の位置：１５、２３、１０５、１０６、１２４、１２８、１３３、１５４、１５６、１８１、１８８、１９０、１９７、２０２、２０８、２０９、２４３、２６４、３０４、３０５、３９１、４０８及び４４４に置換を有する変異体が挙げられる。更なる有用なアミラーゼの例としては、バチルス属種由来のアルファ−アミラーゼ、国際公開第００／６００６０号（参照により本明細書に組み込まれる）の配列番号２として開示されるバチルス属種ＤＳＭ１２６４９由来のＡＡ５６０アルファ−アミラーゼ、及び実施例７及び８（参照により本明細書に組み込まれる）に開示されるＡＡ５６０変異体を含む、ＡＡ５６０アルファ−アミラーゼの変異体である。関連する市販のアミラーゼとしては、Ｎａｔａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）、Ｄｕｒａｍｙｌ（登録商標）、Ｔｅｒｍａｍｙｌ（登録商標）、Ｔｅｒｍａｍｙｌ（商標）Ｕｌｔｒａ、Ｆｕｎｇａｍｙｌ（登録商標）及びＢＡＮ（登録商標）（Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmarkから全て入手可能）、並びにＲａｐｉｄａｓｅ（登録商標）及びＭａｘａｍｙｌ（登録商標）Ｐ（DSM, Hollandから入手可能）、並びにＰｕｒａｓｔａｒ（登録商標）、Ｐｕｒａｓｔａｒ  ＯｘＡｍ及びＰｏｗｅｒａｓｅ（商標）（Danisco A/Sから入手可能）が挙げられる。他の有用なアミラーゼとしては、ＣＧＴａｓｅｓ（シクロデキストリングルカノトランスフェラーゼ、ＥＣ２．４．１．１９）、例えばバチルス属、サーモアナエロバクター属（Thermoanaerobactor）又はサーモアナエロバクテリウム属（Thermoanaerobacterium）から得られるものが挙げられる。
【００３９】
セルラーゼ：セルラーゼは、主に、布地ケア、例えば綿織物からのケバや毛玉の除去又は減少、柔軟化、色彩明確化（color clarification）、粒子汚れ除去、染料移動予防、及び洗浄中綿織物上の汚れの再付着防止のために用いられる。好適なセルラーゼとしては、再付着防止効果を有する、細菌又は真菌由来の完全なセルラーゼ又はモノコンパートメントエンドグルカナーゼが挙げられる。化学的又は遺伝子的に改変された変異体は、含まれる。該セルラーゼは、例えば、モノコンパートメント又はモノコンパートメント  エンド−１，４−ベータ−グルカナーゼ（しばしば単にエンドグルカナーゼ（ＥＣ３．２．１．４）と称される）の混合物であってもよい。いくつかのキシログルカナーゼはまた、エンドグルカナーゼ活性を有してもよく、また本発明の好適なセルラーゼとして考慮される。好適なセルラーゼは、米国特許第４，４３５，３０７号に開示され、それはフミコラ・インソレンス（Humicola insolens）から産生される真菌性セルラーゼを開示する。本発明に特に好適なセルラーゼは、再付着防止効果を有するセルラーゼである。
【００４０】
好適なモノコンパートメントエンドグルカナーゼは、１又はそれ以上の以下の種：エクシディア・グランドゥロサ（Exidia glandulosa）、クリニペリス・スカベラ（Crinipellis scabella）、ホーメス・ホメンタリウス（Fomes fomentarius）、スポンジペリス属種（Spongipellis sp.）、リゾフリクティス・ローセア（Rhizophlyctis rosea）、リゾムコール・プシルス（Rhizomucor pusillus）、フィコマイセス・ニテンス（Phycomyces nitens）、及びケトスティラム・フレセニ（Chaetostylum fresenii）、ジプロジア・ゴシピナ（Diplodia gossypina）、ミクロスフェロプシス属種（Microsphaeropsis sp.）、ウロスポラ・ビルグラミ（Ulospora bilgramii）、アウレオバシジウム属種（Aureobasidium sp.）、マクロフォミア・ファセオリナ（Macrophomina phaseolina）、アスコボラス・スティクトイデス（Ascobolus stictoides）、サコボラス・ディルテルス（Saccobolus dilutellus）、ペジザ（Peziza）、ペニシリウム・ベルクロサム（Penicillium verruculosum）、ペニシリウム・クリゾゲナム（Penicillium chrysogenum）、及びサーモミセス・ベルコサス（Thermomyces verrucosus）、トリコデルマ・リーセイ  アカ（Trichoderma reesei aka）、ハイポクレア・ジェコリーナ（Hypocrea jecorina）、ジアポルテ・シンゲネシア（Diaporthe syngenesia）、コレトトリウム・ラゲナリウム（Colletotrichum lagenarium）、キラリア・ヒポキシロン（Xylaria hypoxylon）、ニグロスポラ属種（Nigrospora sp.）、ノデュリオスポリウム属種（Nodulisporum sp.）、及びポロニア・プンクタータ（Poronia punctata）、シリンドロカルポン属種（Cylindrocarpon sp.)、ネクトリア・ピネア(Nectria pinea）、ボルテラ・コレトトリコイデス（Volutella colletotrichoides）、ソルダリア・フィミコーラ（Sordaria fimicola）、ソルダリア・マクロスポラ（Sordaria macrospora）、チエラビア・サーモフィラ（Thielavia thermophila）、シスパストスポラ・ボニネンシス（Syspastospora boninensis）、クラドリナム・フォエクンジシマム（Cladorrhinum foecundissimum）、ケトミウム・ムロルム（Chaetomium murorum）、ケトミウム・ビレッセンス（Chaetomium virescens）、ケトミウム・ブラシリエンシス（Chaetomium brasiliensis）、ケトミウム・クニコロラム（Chaetomium cunicolorum）、ミセリオフトラ・サーモフィラ（Myceliophthora thermophila）、グリオクラジウム・カテヌラタム（Gliocladium catenulatum）、シタリディウム・サーモフィラ（Scytalidium thermophila）、アクレモニウム種（Acremonium sp.）、フザリウム・ソラニ（Fusarium solani）、フザリウム・アングイオイデス（Fusarium anguioides）、フザリウム・ポアエ（Fusarium poae）、フザリウム・オキシスポラム亜種リコペルシシ（Fusarium oxysporum ssp. lycopersici）、フザリウム・オキシスポラム亜種パッシフローラ（Fusarium oxysporum ssp. passiflora）、フミコラ・ニグレッセンス（Humicola nigrescens）、フミコラ・グリセア（Humicola grisea）、フザリウム・オキシスポラム（Fusarium oxysporum）、チエラビア・テレストリス（Thielavia terrestris）、又はフミコラ・インソレンス（Humicola insolens）から得てもよい。一つの好ましいエンドグルカナーゼは、配列番号９として国際公開第９６／２９３９７号（参照により本明細書に組み込まれる）に開示されるもの又はこれらと少なくとも７０％の同一性を有する酵素、及び国際公開第９８／１２３０７号の実施例１に開示されるこれらの変異体である。別の好ましいエンドグルカナーゼは、国際公開第９１／０１７２４３���（配列番号２）に開示されるもの、又は国際公開第９４／００７９９８号に開示されるようなエンドグルカナーゼ変異体である。
【００４１】
再付着防止効果を有するエンドグルカナーゼは、多数の細菌供給源から糖結合モジュール（ＣＢＭ）を欠損した真菌性エンドグルカナーゼから得てもよい。いくつかの供給源としては、フミコラ・インソレンス（Humicola insolens）、ＤＳＭ１２６４８として寄託されたバシラス属種（Bacillus sp.）、ＦＥＲＭ  Ｐ−１６０６７として寄託されたバシラス属種（Bacillus sp.）ＫＳＭＳ２３７、パニバチルス・ポリミキサ（Panibacillus polymyxa）、及びパニバチルス・パブリ（Panibacillus pabuli）が挙げられる。特定の再付着防止エンドグルカナーゼは、国際公開第９１／１７２４４号（参照により本明細書に援用される）、国際公開第０４／０５３０３９号（配列番号２）（参照により本明細書に援用される）、特開２０００−２１００８１（配列番号１の位置１〜８２４）（参照により本明細書に援用される）に開示される。
【００４２】
再付着防止効果を有するキシログルカナーゼは、多数の細菌供給源から得てもよい。いくつかの供給源としては、バシラス・リケニホルミス（Bacillus licheniformis）、バシラス・アガラドハエレンス（Bacillus agaradhaerens）、（国際公開第９９／０２６６３号）パニバチルス・ポリミキサ（Panibacillus polymyxa）、及びパニバチルス・パブリ（Panibacillus pabuli）（国際公開第０１／６２９０３号）が挙げられる。キシログルカナーゼの好適な変異体はまた、ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０５６８７５に記載される。市販のキシログルカナーゼとしては、Ｗｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）（Novozymes A/S）が挙げられる。
【００４３】
市販のセルラーゼとしては、トリコデルマ・リーセイ（Trichoderma reesei）から産生されるＣｅｌｌｕｃｌａｓｔ（登録商標）、フミコラ・インソレンス（Humicola insolens）から産生されるＣｅｌｌｕｚｙｍｅ（登録商標）が挙げられる。市販のエンドグルカナーゼとしては、Ｃａｒｅｚｙｍｅ（登録商標）、Ｒｅｎｏｚｙｍｅ（登録商標）、Ｅｎｄｏｌａｓｅ（登録商標）、及びＣｅｌｌｕｃｌｅａｎ（登録商標）（Novozymes A/S）、並びにＫＡＣ−５００（Ｂ）（商標）（Kao Corporation）、並びにＣｌａｚｉｎａｓｅ（商標）、Ｐｕｒａｄａｘ（商標）ＥＧ  Ｌ及びＰｕｒａｄａｘ  ＨＡ（Danisco A/S）が挙げられる。
【００４４】
リパーゼ：リパーゼ又は脂肪分解酵素は、脂質や油を含む汚れに関して改善された洗浄力を提供する。一般的な脂質及び／又は油を含む染みとしては、他の油及び／又は脂質を含む物質を排除することなく、例えば、身体の汚れ（皮脂）、口紅、マヨネーズ、マスタード、サラダドレッシング、植物脂質及び／又は植物性油、動物性脂質（例えば、バター及び肉汁）、ワックス、及び鉱物油が挙げられる。アルカリ溶液中での使用に好適な任意のリパーゼを用いることができる。好適なリパーゼは、細菌又は真菌由来のものを含む。かかるリパーゼの化学的又は遺伝子的に改変された変異体は、これに関連して含まれる。該リパーゼは、例えば、トリアシルグリセロールリパーゼ（ＥＣ３．１．１．３）、ホスホリパーゼＡ２（ＥＣ３．１．１．４）、リゾホスホリパーゼ（ＥＣ３．１．１．５）、モノグリセリドリパーゼ（ＥＣ３．１．１．２３）、ガラクトリパーゼ（ＥＣ３．１．１．２６）、ホスホリパーゼＡ１（ＥＣ３．１．１．３２）、リポタンパク質リパーゼ（ＥＣ３．１．１．３４）でもよい。有用なリパーゼの例としては、フミコラ・ラヌジノサ（Humicola lanuginosa）リパーゼ、例えば欧州特許第２５８０６８号及び欧州特許第３０５２１６号に記載される；リゾムコール・ミエヘイ（Rhizomucor miehei）リパーゼ、例えば欧州特許第２３８０２３号明細書に記載されるもの、又は国際公開第９６／１３５８０号に記載されるＨ．インソレンス（H. insolens）由来のもの；カンジダ属（Candida）リパーゼ、例えばＣ．アンタルクティカ（C. antarctica）リパーゼ、例えば欧州特許第２１４７６１号に記載されるＣ．アンタルクティカ（C. antarctica）リパーゼＡ又はＢ；シュードモナス属（Pseudomonas）リパーゼ、例えば欧州特許第７２１９８１号（例えば寄託登録番号ＦＥＲＭ  ＢＰ−４７７２を有するシュードモナス属種（Pseudomonas sp.）ＳＤ７０５株から得られるリパーゼ）、ＰＣＴ／ＪＰ９６／００４２６、ＰＣＴ／ＪＰ９６／００４５４（例えばＰ．ソラナセアラム（P. solanacearum）リパーゼ）、欧州特許第５７１９８２号、又は国際公開第９５／１４７８３号（例えばＰ．メンドシナ（P. mendocina）リパーゼ）に記載されるもの、例えば欧州特許第２１８２７２号に記載されるＰ．アルカリゲネス（P. alcaligenes）若しくはＰ．シュードアルカリゲネス（P. pseudoalcaligenes）リパーゼ、例えば欧州特許第３３１３７６号明細書に記載されるＰ．セパシア（P. cepacia）リパーゼ、例えば英国特許第１，３７２，０３４号明細書に記載されるＰ．スタッツェリ（P. stutzeri）リパーゼ、又はＰ．フルオレッセンス（P. fluorescens）リパーゼ；バシラス属（Bacillus）リパーゼ、例えばＢ．サブチリス（B. subtilis）リパーゼ（Dartois et al. (1993)Biochemica et Biophysica Acta 1131:253-260）、Ｂ．ステアロサーモフィルス（B. stearothermophilus）リパーゼ（ＪＰ６４／７４４９９２号）、及びＢ．プミルス（B. pumilus）リパーゼ（国際公開第９１／１６４２２号）が挙げられる。他の例としては、例えば国際公開第９２／０５２４９号、国際公開第９４／０１５４１号、ＥＰ４０７２２５、ＥＰ２６０１０５、国際公開第９５／３５３８１号、国際公開第９６／００２９２号、国際公開第９５／３０７４４号、国際公開第９４／２５５７８号、国際公開第９５／１４７８３号、国���公開第９５／２２６１５号、国際公開第９７／０４０７９号及び国際公開第９７／０７２０２号に記載されるものなどのリパーゼ変異体が挙げられる。好ましいリパーゼ変異体は、国際公開第００／６００６３号に開示されるフミコラ・ラヌジノサ（Humicola lanuginosa）ＤＳＭ４１０９のものである。改良された第一の洗浄性能を有する、国際公開第００／６００６３号の実施例に開示される変異体、即ちＴ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ；Ｇ９１Ａ＋Ｄ９６Ｗ＋Ｅ９９Ｋ＋Ｇ２６３Ｑ＋Ｌ２６４Ａ＋Ｉ２６５Ｔ＋Ｇ２６６Ｄ＋Ｔ２６７Ａ＋Ｌ２６９Ｎ＋Ｒ２０９Ｐ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ；Ｎ３３Ｑ＋Ｄ９６Ｓ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｑ２４９Ｒ；Ｅ９９Ｎ＋Ｎ１０１Ｓ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｑ２４９Ｒ；Ｅ９９Ｎ＋Ｎ１０１Ｓ＋Ｔ２３１Ｒ＋Ｎ２３３Ｒ＋Ｑ２４９Ｒは、特に好ましい。
【００４５】
市販の好適なリパーゼとしては、Ｌｉｐｅｘ（登録商標）、Ｌｉｐｏｌａｓｅ（登録商標）及びＬｉｐｏｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ（登録商標）、Ｌｉｐｏｌｅｘ（登録商標）、Ｌｉｐｏｃｌｅａｎ（登録商標）（Novozymes A/Sから入手可能）、Ｍ１  Ｌｉｐａｓｅ（商標）及びＬｉｐｏｍａｘ（商標）（Genencor Inc.から入手可能）、並びにＬｉｐａｓｅ  Ｐ”Ａｍａｎｏ”（Amano Pharmaceutical Co. Ltd.から入手可能）が挙げられる。市販のクチナーゼは、Genencor Inc.製のＬｕｍａｆａｓｔ（商標）を含む。
【００４６】
クチナーゼ：脂肪分解酵素の潜在的に有用な種類としては、クチナーゼ（ＥＣ３．１．１．７４）、例えば国際公開第８８／０９３６７号に記載されるシュードモナス・メンドシナ（Pseudomonas mendocina）由来のクチナーゼ、又はフザリウム・ソラニ  ピシ（Fusarium solani pisi）由来のクチナーゼ（例えば国際公開第９０／０９４４６号に記載される）が挙げられる。クチナーゼの脂肪分解活性のために、これらは、リパーゼとして同様の株に対して有効であり得る。市販のクチナーゼとしては、Genencor Inc.製のＬｕｍａｆａｓｔ（商標）が挙げられる。
【００４７】
ペルオキシダーゼ／オキシダーゼ：好適なペルオキシダーゼ／オキシダーゼとしては、植物、細菌又は真菌起源のものが挙げられる。化学的に改変された、又はタンパク質工学的に操作された変異体は、含まれる。有用なペルオキシダーゼの例としては、コプリナス属（Coprinus）由来、例えばＣ．シネレウス（C. cinereus）由来のペルオキシダーゼ、並びに国際公開第９３／２４６１８号、国際公開第９５／１０６０２号、及び国際公開第９８／１５２５７号に記載されるこれらの変異体が挙げられる。市販のペルオキシダーゼとしては、Ｇｕａｒｄｚｙｍｅ（商標）（Novozymes A/S）が挙げられる。
【００４８】
プロテアーゼ：プロテアーゼは、タンパク質を含む染み、例えば血液、乳製品、身体の汚れ（皮脂）、粉ミルク、泥、草、卵、及び離乳食などの除去に用いられる。アルカリ溶液中での使用に好適な任意のプロテアーゼを用いることができる。好適なプロテアーゼとしては、動物、植物、又は微生物起源のものが挙げられる。微生物起源は好ましい。化学的に修飾された、又はタンパク質工学的に操作された変異体は含まれる。該プロテアーゼとしては、例えばメタロプロテアーゼ（ＥＣ３．４．１７又はＥＣ３．４．２４）、又はセリンプロテアーゼ（ＥＣ３．４．２１）、好ましくはアルカリ微生物プロテアーゼ、又はトリプシン様プロテアーゼが挙げられる。アルカリプロテアーゼの例としては、サブチリシン（ＥＣ３．４．２１．６２）、特にバシラス属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）由来のもの、例えば、サブチリシンＮｏｖｏ、サブチリシンＣａｒｌｓｂｅｒｇ、サブチリシン３０９、サブチリシン１４７、及びサブチリシン１６８（国際公開第８９／０６２７９号に記載される）が挙げられる。トリプシン様プロテアーゼの例としては、（例えばブタ、又はウシ由来の）トリプシン、及び国際公開第８９／０６２７０号及び国際公開第９４／２５５８３号に記載されるフザリウム属（Fusarium）プロテアーゼが挙げられる。有用なプロテアーゼの例としては、国際公開第９２／１９７２９号、国際公開第９８／２０１１５号、国際公開第９８／２０１１６号、及び国際公開第９８／３４９４６号に記載される変異体、特に１又はそれ以上の以下の位置：２７、３６、５７、７６、８７、９７、１０１、１０４、１２０、１２３、１６７、１７０、１９４、２０６、２１８、２２２、２２４、２３５、及び２７４に置換を有する変異体である。市販のプロテアーゼ酵素としては、Ａｌｃａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｐｒｉｍａｓｅ（登録商標）、Ｄｕｒａｌａｓｅ（登録商標）、Ｅｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）、及びＫａｎｎａｓｅ（登録商標）（Novozymes A/S）、Ｍａｘａｔａｓｅ（登録商標）、Ｍａｘａｃａｌ（登録商標）、Ｍａｘａｐｅｍ（登録商標）、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  ＯｘＰ（登録商標）、ＦＮ２（商標）、及びＦＮ３（商標）（Genencor International Inc.）が挙げられる。
【００４９】
実施形態によっては、本発明は、本発明による洗剤組成物に加えて、少なくとも一つの該酵素が、組成物の重量で、０．０００００１％〜１０％、０．００００１％〜５％、０．０００１％〜２．５％、０．００１％〜２％、０．０１％〜１．５％、又は０．１％〜１％の酵素タンパク質のレベルで用いることができる方法に関する。
【００５０】
実施形態によっては、本発明は、本発明による洗剤組成物に加えて、少なくとも一つの該酵素が、布地１ｇあたり、０〜２０、０．００００１〜１０、０．０００１〜５、０．０００１〜２．５、０．００１〜２、０．０１〜１、０．１〜０．５ミリグラムの酵素タンパク質の量で用いることができる方法に関する。
【００５１】
実施形態によっては、本発明は、本発明による洗剤組成物に加えて、少なくとも一つの酵素が、浸漬溶液１リットルあたり、０〜５０００、０．００１〜１００、０．０１〜５０、又は０．１〜１０ミリグラムの酵素タンパク質の濃度で用いることができる方法に関する。
【００５２】
完全に製剤化された洗剤、例えば市販の洗剤が用いられる場合、かかる洗剤は、既に酵素が含まれてもよい。該洗剤により提供されるこれらの酵素は、添加される酵素タンパク質の量又は少なくとも一つの酵素に関する計算に入れられるべきである。前記の少なくとも一つの酵素は、一般的に別々の酵素として理解されてもよく、あるいはそれは添加される別々の酵素の全ての合計でもよい。実施形態によっては、本発明は、組成物の重量での酵素タンパク質のレベルが、添加される少なくとも一つの酵素のうちの別々に添加される酵素の量に関する方法に関する。他の実施形態では、本発明は、組成物の重量での酵素タンパク質のレベルが、添加される少なくとも一つの酵素のうちの全ての添加される酵素の量、即ち添加される酵素の合計量に関する方法に関する。
【００５３】
濃縮浸漬洗浄方法はまた、少なくとも一つの界面活性剤の存在を要求する。実施形態によっては、本発明は、存在する前記界面活性剤が、陰イオン性界面活性剤；陽イオン性界面活性剤；双性イオン性界面活性剤；両性非イオン性界面活性剤；又はこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される方法に関する。
【００５４】
好適な陰イオン性界面活性剤は、石鹸及び硫酸基又はスルホン酸基を含むものである。考慮されるスルホン酸型の界面活性剤は、（Ｃ９−Ｃ１３−アルキル）ベンゼンスルホナート、及びオレフィンスルホナート、ここで後者は、例えば、末端又は内部に位置する二重結合を有するＣ１２−Ｃ１８モノオレフィンのスルホン化により得られるような、アルケンスルホナート、及びヒドロキシアルカンスルホナート、及び−ジスルホナートの混合物であるとして理解される。（Ｃ１２−Ｃ１８）アルカンスルホネート、及びアルファ−スルホ脂肪酸のエステル（スルホン酸エステル）、例えば水素添加されたココナッツ油、パームカーネル油又は獣脂脂肪酸のアルファ−スルホン酸メチルエステルは好適であり、ＭＥＳのサポニン化に起因するアルファ−スルホカルボン酸を用いることができる。
【００５５】
さらに好適な陰イオン性界面活性剤は、モノ、ジ、及びトリエステルを含むスルホン化脂肪酸グリセロールエステル、並びにこれらの混合物である。
【００５６】
性能を与えるアルキ（ケニ）ル硫酸塩は、Ｃ１２−Ｃ１８脂肪アルコール（例えばココナッツ油脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、又はステアリルアルコール）又はＣ１０−Ｃ２０オキソアルコールの硫酸モノエステル、並びにその鎖長を有する第二級アルコールの硫酸モノエステルのアルカリ金属塩及びナトリウム塩である。洗浄技術の観点から、Ｃ１２−Ｃ１６アルキル硫酸塩、Ｃ１２−Ｃ１５アルキル硫酸塩、及びＣ１４−Ｃ１５アルキル硫酸塩は優先される。好適な陰イオン性界面活性剤はまた、例えば米国特許第３，２３４，２５８号又は米国特許第５，０７５，０４１号に従って調製されるアルカン−２，３−ジイルビス（サルフェート）である。
【００５７】
１〜６モルのエチレンオキシドでエトキシル化された直鎖又は分岐鎖のＣ７−Ｃ２１アルコール例えば平均３．５モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を有する２−メチル−分岐Ｃ９−Ｃ１１アルコール又は１〜４のＥＯを有するＣ１２−Ｃ１８脂肪アルコールの硫酸モノエステルはまた、好ましい。これらの高い泡形成特性のために、これらは、比較的低いレベル、例えば１重量％〜５重量％のレベルにおいて、洗浄清浄組成物及び清浄組成物に通常用いられる。
【００５８】
陰イオン性界面活性剤としてはまた、ジエステル、及び／又はモノエステルの塩、Ｃ８−Ｃ１８脂肪アルコール残基を有するスルホコハク酸の塩、又はこれらの混合物が挙げられる。脂肪アルコール残基が狭い鎖長分布を有するスルホコハク酸塩は優先される。それは、同様にアルキ（ケニ）ル鎖中に好ましくは、８〜１８個のＣ原子を有するスルホコハク酸アルキ（ケニ）ル又はこれらの塩を使用することを可能にする。
【００５９】
考慮される更なる陰イオン性界面活性剤は、アミノ酸、例えば、メチルタウリン（タウリド）、及び／又はメチルグリシン（サルコシド）の脂肪酸誘導体である。考慮される更なる陰イオン性界面活性剤は、石鹸である。飽和脂肪酸石鹸、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、水素化エルカ酸、及びベヘン酸の塩、並びに天然脂肪酸、例えばココナッツ油、パームカーネル油、又は獣脂脂肪酸由来の石鹸混合物である。石鹸を含む陰イオン性界面活性剤は、これらのナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩の形態で、そして有機塩基の例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、又はトリエタノールアミンの可溶性塩の形態で、存在してもよい。該陰イオン性界面活性剤は、これらのナトリウム塩又はカリウム塩の形態で存在してもよい。
【００６０】
他の実施形態では、本発明は、該陰イオン性界面活性剤が、直鎖アルキルベンゼンスルホネート；アルファ−オレフィンスルホネート；アルキルサルフェート（脂肪アルコールサルフェート）；アルコールエトキシサルフェート；第二級アルカンスルホネート；アルファ−スルホ脂肪酸メチルエステル；アルキルコハク酸又はアルケニルコハク酸；石鹸；又はこれらの任意の組み合わせである方法に関する。
【００６１】
非イオン性界面活性剤として、好ましくはアルコキシル化された、有利にエトキシル化、及び／又はプロポキシル化された、８〜１８個のＣ原子、並びに平均で１モルのアルコールあたり、１〜１２モルのエチレンオキシド（ＥＯ）、及び／又は１〜１０モルのプロピレンオキシド（ＰＯ）を有する特に第一級アルコールが用いられる。Ｃ８−Ｃ１６アルコールアルコキシレート、有利にはエトキシル化及び／又はプロポキシル化Ｃ１０−Ｃ１５アルコールアルコキシレート、特に２〜１０若しくは３〜８のエトキシル化度、及び／又は１〜６若しくは１．５〜５のプロポキシル化度を有するＣ１２−Ｃ１４アルコールアルコキシレートは優先される。アルコール残基は、好ましくは直鎖、又は特に２位のメチル−分岐であってもよく、あるいはオキソアルコール中に通常存在するように、直鎖及びメチル−分岐鎖の混合物を含んでもよい。しかしながら、１モルのアルコールあたり、平均で２〜８のＥＯを有する、１２〜１８個のＣ原子を含む天然由来の直鎖アルコール、例えばココナッツ油、パーム油及び獣脂アルコール、又はオレイルアルコール由来のアルコールエトキシレートは優先される。エトキシル化アルコールとしては、例えば、３ＥＯ又は４ＥＯを有するＣ１２−Ｃ１４アルコール、７ＥＯを有するＣ９−Ｃ１１アルコール、３ＥＯ、５ＥＯ、７ＥＯ又は８ＥＯを有するＣ１３−Ｃ１５アルコール、３ＥＯ、５ＥＯ又は７ＥＯを有するＣ１２−１８アルコール、これらの混合物、例えば３ＥＯを有するＣ１２−Ｃ１４アルコールと５ＥＯを有するＣ１２−Ｃ１８アルコールの混合物が挙げられる。言及されるエトキシル化度及びプロポキシル化度は、統計的平均を表し、それは、特定の製品について、整数又は小数であり得る。好ましいアルコールエトキシレート、及び／又はプロポキシレートは、限定された同族体分布を有する（狭い範囲のエトキレート／プロポキシレート、ＮＲＥ／ＮＲＰ）。これらの非イオン性界面活性剤に加えて、１２超のＥＯを有する脂肪アルコールエトキシレートを用いることができる。これらの例としては、１４ＥＯ、２５ＥＯ、３０ＥＯ又は４０ＥＯを有する獣脂脂肪アルコールエトキシレートである。
【００６２】
エトキシル化、及び／又はプロポキシル化されたアルコキシル化アミン、特に１アルキル鎖あたり１〜１８個のＣ原子、並びに１モルのアミンあたり、平均で、１〜１２モルのエチレンオキシド（ＥＯ）及び／又は１〜１０モルのプロピレンオキシド（ＰＯ）を有する第一級、及び第二級アミンはまた、好ましい。
【００６３】
加えて、更なる非イオン性界面活性剤として、一般式Ｒ1Ｏ（Ｇ）xのアルキルポリグリコシドが用いられてもよく、ここでＲ1は、第一級の直鎖又はメチル分岐した（特に２位におけるメチル−分岐）８〜２２個、好ましくは１２〜１８個のＣ原子を有するアルキル基であり、記号「Ｇ」は、５又は６個のＣ原子を有するグリコース（単糖）単位を指し；好ましくは、Ｇはグルコースである。グリコース単位の平均数を指すオリゴマー化の程度ｘは、一般的に、１〜１０の間にあり、好ましくは、ｘは、１．２〜１．４である。
【００６４】
非イオン性界面活性剤単独で、あるいは他の非イオン性界面活性剤と組み合わせて用いられる、非イオン性界面活性剤の更なるクラスとしては、アルキル鎖中に１〜４個のＣ原子を有する、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化、又はエトキシル化及びプロポキシル化脂肪酸アルキルエステル、特に、例えば特開昭５８／２１７５９８号に記載される脂肪酸メチルエステルが挙げられる。
【００６５】
アミンオキシド型の非イオン性界面活性剤、例えばＮ−（ココアルキル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド、及びＮ−（獣脂−アルキル）−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、及び脂肪酸アルカノールアミド、又はエトキシル化脂肪酸アルカノールアミド型はまた、好適である。
【００６６】
実施形態によっては、本発明は、該非イオン性界面活性剤がアルコールエトキシレート；ノニルフェノールエトキシレート；アルキルポリグリコシド；アルキルジメチルアミンオキシド；エトキシル化脂肪酸モノエタノールアミド；脂肪酸モノエタノールアミド；脂肪酸（ポリヒドロキシアルカノール）アミド；グルコサミン（「グルカミド」）のＮ−アシル−Ｎ−アルキル誘導体；又はこれらの任意の組み合わせである方法に関する。
【００６７】
実施形態によっては、本発明は、少なくとも一つ界面活性剤の濃度が、布地１ｇあたり、０〜５００、０．００００１〜１００、０．０００１〜５０、０．０００１〜４０、０．００１〜３０、０．０１〜２０、０．１〜１５、又は１〜１０ミリグラムである方法に関する。
【００６８】
実施形態によっては、本発明は、少なくとも一つ界面活性剤の濃度が、浸漬溶液１Ｌあたり、０〜５０、０．０００１〜４０、０．００１〜３０、０．０１〜２０、０．１〜１０、又は１〜５ｇである方法に関する。
【００６９】
少なくとも一つの酵素と少なくとも一つの界面活性剤の濃度は、次の洗浄溶液中のこれらの濃度と比較して高い。
【００７０】
実施形態によっては、本発明は、洗浄溶液中の少なくとも一つ酵素の濃度が、少なくとも１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０倍に浸漬溶液を希釈することにより得られる方法に関する。
【００７１】
実施形態によっては、本発明は、洗浄溶液中の少なくとも一つ界面活性剤の濃度が、少なくとも１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０倍に浸漬溶液を希釈することにより得られる方法に関する。
【００７２】
浸漬２
特定の洗剤組成物成分の性能は、他の洗剤組成物成分の存在に影響を受け、性能が低下する場合、かかる組成物は、それ故互いに分離することにより利益を得る。例えば、漂白成分及び漂白系は、酵素の性能に悪影響を与え得ることが知られており、本発明は、別々の浸漬行程を含むことにより特徴付けられ、これは酵素浸漬後に行なわれてもよく、これは主な洗浄の前又は後のいずれかに行なってもよい。
【００７３】
漂白系は、衣類又は食器上の特定の染み、例えば、赤ワイン、紅茶、コーヒー、フルーツジュース、草、ニンジン、又はトマトソースを漂白するために、特定の洗剤に存在する。漂白系はまた、衣服の白さや明るさを維持するのを助ける。残念ながら、かかる薬剤は、温度に著しく依存し、かかる薬剤が低温溶液中で用いられた場合、典型的に、これらの性能は低下する。洗剤製剤中の漂白成分の存在は、他の成分の安定性に悪影響を与え得る。従って、洗剤組成物中に漂白成分を製剤化することは、性能を得ることと、他の成分を害し得る濃度に達しないことのバランスである。
【００７４】
分離した工程における漂白系の施用は、それ故溶液中に存在する他の成分の性能に影響を与えることなく濃度の増加、及び／又は漂白系の活性化を可能にする個別の温度の使用を可能にする。
【００７５】
低温において、本発明の洗浄方法は、漂白系の活性化のための温度の増加により利益を得る。この温度の上昇は、漂白系を含む溶液の添加の前に又は同時に行なわれてもよく、それにより、本発明による洗浄方法の温度への影響は、可能な限り最小限となる。実施形態によっては、本発明は、漂白系の活性化が、１５℃〜５０℃、２０℃〜４５℃、２５℃〜４０℃、又は３０℃〜３５℃の温度で行なわれる方法に関する。
【００７６】
好適な漂白系成分としては、漂白触媒、光退色剤、漂白活性化剤、過酸化水素源、例えば過炭酸ナトリウム及び過ホウ酸ナトリウム、予調製過酸、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００７７】
好適な光退色剤は、例えばスルホン化亜鉛フタロシアニンでもよい。
【００７８】
好適な予調製過酸としては、限定しないが、過カルボン酸及び過カルボン酸塩、過炭酸及び過炭酸塩、過イミド酸及び過イミド酸塩、過オキソ硫酸及び過オキソ硫酸塩、例えばＯｘｏｎｅ（登録商標）、並びにこれらの混合物から選択される化合物が挙げられる。好適な過カルボン酸としては、式Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−Ｏ−Ｍを有する疎水性及び親水性の過酸を含み、ここでＲは、過酸が疎水性である場合、６〜１４個のＣ原子、又は８〜１２個のＣ原子、そして過酸が親水性である場合、６個未満のＣ原子、又は４個未満のＣ原子を有する、任意で分岐したアルキル基であり；Ｍは、対イオン、例えばナトリウム、カリウム、又は水素である。
【００７９】
過酸化水素源は、例えば、アルカリ金属塩、例えば過ホウ酸のナトリウム塩（通常、一水和物又は四水和物）、過炭酸塩、過硫酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩塩、及びこれらの混合物を含む無機塩類から選択されてもよい。本発明の一つの態様では、無機塩は、過ホウ酸、過炭酸のナトリウム塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００８０】
好適な漂白活性剤は、式Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｌのものであり、ここでＲは、漂白活性剤が疎水性である場合、６〜１４個のＣ原子、又は８〜１２個のＣ原子を有し、漂白活性剤が親水性である場合、６個未満のＣ原子、又は４個未満のＣ原子を有する、任意で分岐したアルキル基であり；Ｌは離脱基である。好適な離脱基の例としては、アルカノレート、及びフェノラート、並びにこれらの誘導体が挙げられ、一つの特定の例は、４−オキシドベンゼンスルホネートである。好適な漂白活性剤としては、４−（ドデカノイルオキシ）ベンゼンスルホネート（ＬＯＢＳ）、４−（デカノイルオキシ）ベンゼンスルホネート、４−（ドデカノイルオキシ）ベンゾエート（ＤＯＢＳ）、４−（３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ）ベンゼンスルホネート（ＩＳＯＮＯＢＳ）、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、及び４−（ノナノイルオキシ）ベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）が挙げられる。好適な漂白活性剤は、また国際公開第９８／１７７６７号に開示される。
【００８１】
実施形態によっては、該漂白成分又は該漂白系は、過酸化物型漂白系（「過酸素」又は「酸素型」）、例えば、過ホウ酸ナトリウム一水和物若しくは四水和物（ＮａＢＯ3・Ｈ2Ｏ若しくはＮａＢＯ3・４Ｈ2Ｏ）、又は過炭酸ナトリウム（２Ｎａ2ＣＯ3・３Ｈ2Ｏ2）；漂白活性剤、例えばＴＡＥＤ、ＮＯＢＳ、ＩＳＯＮＯＢＳ、ＬＯＢＳ又はＤＯＢＳ、上述の全て；遊離過酸、例えば６−（フタロイルアミノ）過カプロン酸又は６−（フタルイミド）ペルオキシヘキサン酸（ＰＡＰ）；漂白触媒、例えばＴｉｎｏｃａｔの名称で販売される単核シッフ塩基マンガン（ＩＩＩ）錯体；スルホン化フタアロシアニンのアルミニウム及び亜鉛錯体である光退色剤；又はこれらの任意の混合物からなる群から選択されてもよい。
【００８２】
実施形態によっては、該漂白成分は、以下の式：
【００８３】
【化１】
2013536698.tif 000002
【００８４】
［式中、Ｒ1は独立して９〜２４個の炭素を含む分岐鎖アルキル基、又は１１〜２４個の炭素を含む直鎖アルキル基であり、好ましくは各Ｒ1は独立して９〜１８個の炭素を含む分岐鎖アルキル基又は１１〜１８個の炭素を含む直鎖アルキル基であり、より好ましくは、各Ｒ1は独立して、２−プロピルヘプチル、２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘキシルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、イソ−ノニル、イソ−デシル、イソ−トリデシル、及びイソ−ペンタデシルからなる群から選択される。］
を有する有機触媒、
（ｉｉｉ）及びこれらの混合物
からなる群から選択される有機触媒でもよい。
【００８５】
漂白浸漬工程により本発明をここで例証するが、当業者は、該性能が他の洗剤組成物成分に影響を与える、あるいは与えるだろう場合に、任意の洗剤組成物成分を対応する分離した浸漬工程に同様に供してもよいことを知るだろう。かかる成分の限定的でない例としては、例えばプロテアーゼ及びポリマーである。
【００８６】
第一の浸漬期間及び／又は第二の浸漬期間の間、該水レベルは、洗浄の間の水レベルと比較して比較的低く、材料と水の重量対重量比は、１：１．８〜１：６．０、１：１．８〜１：５．５、１：１．８〜１：５．０、１：１．８〜１：４．５、１：１．８〜１：４．０、１：１．８〜１：３．５、１：１．８〜１：３．０、１：１．８〜１：２．５、又は１：１．７〜１：２．５でもよい。
【００８７】
浸漬溶液又は浸漬溶液成分は、浸漬溶液の均一な分散、浸漬溶液成分の溶解、及び全ての材料の確実な湿潤を最大化するために、好ましくは撹拌又は他の機械的作用の間に、噴霧又は散布することにより、材料に施用されてもよい。あるいは、材料は、容器又は洗浄デバイスに添加されてもよく、ここで浸漬溶液は存在し、撹拌は浸漬溶液と材料との接触の間又は後に施用される。一度浸漬溶液が均一に分散されると、ここで更なる撹拌は必要とされず、浸漬期間は、期間中の保持又は維持により特徴付けられる。任意で、低い機械的作用／撹拌は、施用されてもよい。浸漬溶液中の洗剤成分、例えば界面活性剤の比較的高濃度の含有量は、撹拌の間、泡（ｆｏａｍ）／泡（ｓｕｄｓ）をもたらし、多すぎる量は、除去するのが困難であり、従って望ましくない。泡（ｆｏａｍ）／泡（ｓｕｄｓ）を同時に形成することなく、対象物への浸漬溶液（成分）の均一な分散を確実にするために、十分な撹拌を施用することは、それ故最初に必要である。一度対象物への浸漬溶液（成分）の均一な分散が得られれば、更なる撹拌は要求されない。
【００８８】
実施形態によっては、本発明は、第一の浸漬期間及び／又は第二の浸漬期間が、１〜１２０分；２〜６０分；３〜３０分；４〜１５分；５〜１０分；１０分；９分；８分；７分；６分；５分；４分；２分；又は１分である方法に関する。前記第一の浸漬期間及び／又は第二の浸漬期間は、浸漬と浸漬＋洗浄との比として表される全体の浸漬＋洗浄期間が１：１、１：２、１：３、１：４、１：５、１：６、１：７、１：８、１：９、１：１０、１：１１、１：１２、１：１３、１：１４、１：１５、１：１６、１：１７、１：１８、１：１９又は１：２０でもよい割合を構成する。
【００８９】
濃縮２回浸漬洗浄方法は、減少した温度において、ベンチマークと比較して改良された清浄効果を示し、従って、実施形態によっては、本発明は、第一の浸漬期間及び／又は第二の浸漬期間中の温度が、約３５℃；約３０℃；約２５℃；約２４℃；約２３℃；約２２℃；約２１℃；約２０℃；約１９℃；約１８℃；約１７℃；約１６℃；約１５℃；約１４℃；約１３℃；約１２℃；約１１℃；約１０℃；約９℃；約８℃；約７℃；約６℃；又は約５℃である方法に関する。別の実施形態では、本発明は、第一の浸漬期間及び／又は第二の浸漬期間中の温度が、３５℃未満；３０℃未満；２５℃未満；２４℃未満；２３℃未満；２２℃未満；２１℃未満；２０℃未満；１９℃未満；１８℃未満；１７℃未満；１６℃未満；１５℃未満；１４℃未満；１３℃未満；１２℃未満；１１℃未満；１０℃未満；９℃未満；８℃未満；７℃未満；６℃未満；又は５℃未満である方法に関する。
【００９０】
洗浄
洗浄期間は、増加した水のレベルにより特徴付けられ、浸漬された材料に水を添加することにより開始され、それにより浸漬溶液を希釈する。材料と水の重量対重量比は、１：３．５〜１：６．５、１：４〜１：５、又は１：４〜１：２のレベルまで増加する。
【００９１】
通常の洗浄と同様に、撹拌又は機械的作用が施用される。布地と洗浄溶液との最大の相互作用を確実にするために、洗浄期間の間、中〜高程度の撹拌の利用は好ましい。実施形態によっては、本発明は、洗浄期間中に撹拌又は他の機械的作用が施用される方法に関する。
【００９２】
これは、先のステップにおいて布地の上に蓄積した分解した染み物質及び界面活性剤の可溶化を増大させることが観察される。短い洗浄時間についての消費者ニーズと十分な洗浄性能についてのニーズとの間で妥協はなされるべきである。実施形態によっては、本発明は、洗浄期間が５〜１２０分、５〜９０分、１０〜６０分、１０〜３０分、５〜２０分、５〜１５分、１０〜１５分である方法に関する。
【００９３】
濃縮２回浸漬洗浄方法は、減少した温度において特に改良された清浄効果を示し、従って、実施形態によっては、本発明は、洗浄期間中の温度が、約３５℃；約３０℃；約２５℃；約２４℃；約２３℃；約２２℃；約２１℃；約２０℃；約１９℃；約１８℃；約１７℃；約１６℃；約１５℃；約１４℃；約１３℃；約１２℃；約１１℃；約１０℃；約９℃；約８℃；約７℃；約６℃；又は約５℃である方法に関する。別の実施形態では、本発明は、洗浄期間中の温度が、３５℃未満；３０℃未満；２５℃未満；２４℃未満；２３℃未満；２２℃未満；２１℃未満；２０℃未満；１９℃未満；１８℃未満；１７℃未満；１６℃未満；１５℃未満；１４℃未満；１３℃未満；１２℃未満；１１℃未満；１０℃未満；９℃未満；８℃未満；７℃未満；６℃未満又は５℃未満である方法に関する。
【００９４】
実施形態によっては、本発明は、第一の浸漬期間及び／又は第二の浸漬期間及び／又は洗浄期間の間の温度は、それぞれ同一又は異なって選択される方法に関する。
【００９５】
リンス
次のステップは、水を流し、対象物をリンスするための準備である。リンスは、通常のリンス方法に従って行なわれ得る。洗浄デバイスが用いられる場合、存在するリンスプログラムを用いることができる。洗剤の量が減少した濃縮２回浸漬洗浄方法が施用される場合、洗剤残余物の十分な除去に必要なリンス水の量を、減少させることができる。
【００９６】
使用
本方法は、家庭用ケア清浄の分野及び工業清浄の分野内で、対象物を清浄するために施用されてもよい。実施形態によっては、本発明は、織物及び／又は布地を清浄するための方法の使用に関する。他の実施形態では、本発明は、洗濯物を清浄するための方法の使用に関する。
【００９７】
本発明は、以下の実施例によりさらに記載され、これは本発明の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。
【実施例】
【００９８】
実施例
材料
バッファ及び基質として用いられる化学薬品は、少なくとも試薬グレードの市販品である。
【００９９】
洗剤及び酵素
下記の表にされる洗剤組成物では、洗濯洗剤を製剤化する場合、界面活性剤は、当該技術分野において一般的に用いられるような鎖長分布及びエトキシル化度を有する様々な市販品の形態で添加された。酵素は、多くの場合、示されるように、製剤化された洗剤に含まれた。
【０１００】
洗剤酵素のクラス：プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ、及びペクチナーゼは、それぞれ市販の製剤化された液体又は顆粒製品として、様々に添加された。酵素（全てNovozymes A/S, Denmarkから得られる）は、以下の実施例において、洗剤に加えて用いられた。
【０１０１】
材料標本
表Ｉに列挙する以下の実施例において用いられた染みの付いた材料標本を、Center for Testmaterials BV, Vlaardingen, the Netherlandsから得た。これらは、最も一般的な染みの染み除去を目的とするために選択された。材料標本を、染みの性質及びこれらの主な感受性（界面活性剤感受性の染み；プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ又はアミラーゼ等の酵素特異的感受性の染み；漂白感受性の染み）及び再付着に感受性の追跡材料標本によって、グループに分けてもよい。
【０１０２】
小スケール（Terg-o-tometer, TOM）のため、１回の洗浄のあたり、選択されたそれぞれの染みが付いた材料標本の一つと、最大２０ｇの５０％綿（Ｗｆｋ  １０Ａ）と５０％ポリエステル（Ｗｆｋ  ３０Ａ）バラストを用いた。実施例１の材料標本サイズは、３．５ｘ３．５ｃｍであり、実施例２の材料標本サイズは、５ｘ５ｃｍである。
【０１０３】
表Ｉ：染みの付いた材料標本
【表１】
2013536698.tif 000003
【０１０４】
染みの評価
洗浄性能は、デルタ減少値（ΔＲｅｍ）で表す。洗浄及びリンス後、材料標本を、平らに広げ、室温で一晩空気乾燥させた。材料標本の光反射率評価を、大変小さい開口部を有するMacbeth Color Eye 7000反射率計を用いて行った。測定を、入射光においてＵＶを除いて行い、４６０ｎｍにおける減少を抽出した。測定を、未洗浄と洗浄した材料標本に関して行った。測定される試験材料標本を、同一の種類及び同一の色の別の材料標本（二つの材料標本）の上に置いた。１つのビーカーにつき、各種類一つの材料標本のみが存在するので、再現洗浄からの材料標本を、この方法により用いた。個別の材料標本についての減少値を、洗浄された材料標本の減少値から未洗浄の材料標本の減少値を引くことにより計算した。それぞれの染みの付いた材料標本セットについての全ての洗浄性能を、個別のΔＲｅｍの合計として計算した。
【０１０５】
実施例１：Terg-o-tometer（ＴＯＭ）試験における３段階、２段階、及び通常の洗浄方法の比較
この試験では、酵素の添加された、あるいは添加されてない、又は漂白系の添加された、あるいは添加されてない、単純に構成された洗浄溶液を、異なる３つの方法の種類：通常の洗浄方法；浸漬段階において、界面活性剤と酵素（添加された場合）を小容量において高いレベルで最初に作用させることが許容され、その後、液体を希釈し、通常の洗浄を行った２段階方法；及び上述の第一の浸漬期間に続いて、用いられる場合には漂白剤（ペルオキシ酢酸）が添加される第二の浸漬段階、その後第三の段階として通常の洗浄が続く、又は洗浄後に第三の段階としての第二の浸漬が続く最終的に３段階方法、における汚れた布地洗浄負荷（load）に施用する。これらの方法の種類の全ては、最後にリンスで完了した。
【０１０６】
表１Ａ及び１Ｂは、様々な方法の様々な段階に存在する浸漬又は洗浄の容量、及び存在する成分の濃度の概要を与える。以下の表は、各方法のより詳細な説明を与える。全ての処理において、ｐＨは８．８近くで維持した。
【０１０７】
表１Ａ：調査される方法の各段階における成分1)の容量及び濃度
【表２】
2013536698.tif 000004
【０１０８】
１）この実施例に用いられる全ての溶液の水の硬度を、他に指定のない限り、Ｃａ／Ｍｇ／ＮａＨＣＯ３＝４：１：７．５のモル比で、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、及び炭酸水素ナトリウムを用いて１５°ｄＨに調整した。
２）浸漬段階２が、洗浄段階の後にくる場合、容量並びにＤＥＡ、ＰＡＡ及び炭酸ナトリウムの濃度は、下記に指定のように異なった。
３）硫酸で８．８に調整されたｐＨを有するＤＥＡの溶液として添加された。
４）ＰＡＡは、ペルオキシ酢酸、酢酸、及び過酸化水素を含む市販の溶液として添加された。この溶液は強酸性であり、炭酸ナトリウムは、ｐＨ調整のために添加された。
５）浸漬段階２が洗浄段階の後にくる場合、この容量は、約３５ｍＬであった。
６）浸漬段階２が洗浄段階の後にくる場合、この濃度は５００ｍＭであった。
７）浸漬段階２が洗浄段階の後にくる場合、この濃度は４２８ｍＭであった。
８）浸漬段階２が洗浄段階の後にくる場合、この濃度は２７．６ｍＭであった。
９）浸漬段階２が洗浄段階の後にくる場合、この濃度は５５ｍＭであった。
【０１０９】
表１Ｂ：用いられる界面活性剤及び酵素の量
【表３】
2013536698.tif 000005
【０１１０】
３段階方法
浸漬１を、２０℃の水槽中に置かれたビーカー（約１Ｌ）中で行う。染みの付いた材料標本、及びバラスト布地を、規定通りに（表１Ａを参照のこと）、ＬＡＳ及び酵素を含む３０ｍＬの浸漬溶液に連続的に添加し、ドウスクレーパー（dough scraper）を用いてこれらを穏やかに回転させることにより、注意深く湿潤させた。これは、３０秒を必要とする。これらを、その後４分間浸漬し、これらを再び３０秒間ドウスクレーパーで穏やかに回転させる。
【０１１１】
浸漬２についての成分をその後添加し、表１Ａに規定されるように、４０ｍＬ又は４５ｍＬまで容量を増加させた。再び、材料標本を、３０秒間ドウスクレーパーを用いて穏やかに回転させ、その後４．５分間浸漬した。
【０１１２】
ビーカーのすべての内容物を、その後ＴＯＭビーカーに移し、１５°ｄＨの硬度を有する４４０ｍＬ又は４３５ｍＬのＤＥＡ溶液を、規定通りに（表１Ａを参照のこと）添加した。１２０ｒｐｍ、２０℃における通常の洗浄方法を、ＴＯＭ中で１０分間行う。
【０１１３】
洗浄後、洗浄液を漉して除き、材料標本は冷たい水道水中で５分間リンスする。
【０１１４】
リンス後、過剰な水を除去するために材料標本を手動で絞り、その後一晩乾燥させるために置き、空気循環しない乾燥キャビネット中で光から保護する。温度は、可能な限り室温に近づけなければならない。
【０１１５】
最後に浸漬段階２を含む３段階方法
浸漬１を、２０℃の水槽中に置かれたビーカー（約１Ｌ）中で行う。染みの付いた材料標本及びバラスト布地を、規定通りに（表１Ａを参照のこと）ＬＡＳ及び酵素を含む３０ｍＬの浸漬溶液に連続的に添加し、ドウスクレーパーを用いてこれらを穏やかに回転させることにより、注意深く湿潤した。これは、３０秒を必要とする。これらは、その後、４分間浸漬され、その後これらを再び３０秒間ドウスクレーパーで穏やかに回転させる。
【０１１６】
ビーカーのすべての内容物を、その後ＴＯＭビーカーに移し、ＤＥＡ溶液及び水硬度成分を、表１Ａの最後列に規定される容量及び濃度に達するように添加する。１２０ｒｐｍ、２０℃における通常の洗浄方法を、その後ＴＯＭ中で１０分間行う。
【０１１７】
その後材料標本の水を切り、過剰な液体を絞って取り除き、その後、ジエタノールアミン、及びＰＡＡ＋炭酸ナトリウム（該当する場合）を、３０ｍＬ又は３５ｍＬのこの段階における添加された液体の全体の容量に添加する。材料標本を、５分間、この容量に浸漬する。
【０１１８】
この後、浸漬液を漉して除き、材料標本を冷たい水道水中で５分間リンスする。
【０１１９】
リンス後、過剰な水を除去するために材料標本を手動で絞り、その後一晩乾燥させるために置き、空気循環しない乾燥キャビネット中で光から保護する。温度は、可能な限り室温に近づけなければならない。
【０１２０】
２段階方法
浸漬１を、２０℃の水槽中に置かれたビーカー（約１Ｌ）中で行う。染みの付いた材料標本及びバラスト布地を、規定通りに（表１Ａを参照のこと）ＬＡＳ及び酵素を含む３０ｍＬの浸漬溶液に連続的に添加し、ドウスクレーパーを用いてこれらを穏やかに回転させることにより、注意深く湿潤した。これは、３０秒を必要とする。これらを、その後４分間浸漬し、３０秒間ドウスクレーパーで穏やかに再び回転させる。
【０１２１】
ビーカーのすべての内容物を、その後ＴＯＭビーカーに移し、ＤＥＡ溶液及び１５°ｄＨの硬度を有する水を、４８０ｍＬの容量に達するように添加し、成分レベルは表１Ａの最後列に規定される。１２０ｒｐｍ、２０℃における通常の洗浄方法を、その後ＴＯＭ中で１５分間行う。
【０１２２】
洗浄後、洗浄液を漉して除き、材料標本を冷たい水道水中で５分間リンスする。
【０１２３】
リンス後、過剰な水を除去するために材料標本を手動で絞り、その後一晩乾燥させるために置き、空気循環しない乾燥キャビネット中で光から保護する。温度は、可能な限り室温に近づけなければならない。
【０１２４】
通常の洗浄方法
１２０ｒｐｍ、２０℃における通常の洗浄を、表１Ａ（酵素を含む又は含まない）に従って構成される４８０ｍＬの洗浄液体において、ＴＯＭ中で２０分間行う。洗浄後、洗浄液を漉して除き、材料標本を冷たい水道水中で５分間リンスする。
【０１２５】
リンス後、過剰な水を除去するために材料標本を手動で絞り、その後一晩乾燥させるために置き、空気循環しない乾燥キャビネット中で光から保護した。温度は、可能な限り室温に近づけなければならない。
【０１２６】
表１Ｃ：洗剤１中で洗浄された材料標本について計算されたΔＲｅｍ
【表４】
2013536698.tif 000006
【０１２７】
【表５】
2013536698.tif 000007
【０１２８】
列１ｂは、洗剤１を用いた２０℃における通常の洗浄の結果を示す。
列１ｃは、洗剤１＋酵素を用いた２０℃における通常の洗浄の結果を示す。
列１ｄは、洗剤１＋漂白剤を用いた２０℃における通常の洗浄の結果を示す。
列１ｅは、洗剤１＋酵素＋漂白剤を用いた２０℃における通常の洗浄の結果を示す。
列１ｆは、洗剤１を用いた２０℃における２段階洗浄の結果を示す。
列１ｇは、洗剤１＋酵素を用いた２０℃における２段階洗浄の結果を示す。
列１ｈは、洗剤１＋漂白剤を用いた２０℃における２段階洗浄の結果を示す。
列１ｉは、洗剤１＋酵素＋漂白剤を用いた２０℃における２段階洗浄の結果を示す。
【０１２９】
列１ｊ〜１ｍは、主洗浄の前に漂白剤を用いた第二の浸漬ステップを有する。
列１ｊは、洗剤１を用いた２０℃における３段階洗浄の結果を示す。
列１ｋは、洗剤１＋酵素を用いた２０℃における３段階洗浄の結果を示す。
列１ｌは、洗剤１＋漂白剤を用いた２０℃における３段階洗浄の結果を示す。
列１ｍは、洗剤１＋酵素＋漂白剤を用いた２０℃における３段階洗浄の結果を示す。
【０１３０】
列１ｎ〜１ｑは、主洗浄の後に漂白剤を用いた第二の浸漬ステップを有する。
列１ｎは、洗剤１を用いた２０℃における３段階洗浄の結果を示す。
列１ｏは、洗剤１＋酵素を用いた２０℃における３段階洗浄の結果を示す。
列１ｐは、洗剤１＋漂白剤を用いた２０℃における３段階洗浄の結果を示す。
列１ｑは、洗剤１＋酵素＋漂白剤を用いた２０℃における３段階洗浄の結果を示す。
【０１３１】
結論：３段階洗浄方法は、方法相関清浄指数（ＰＲＣＩ）値から明らかなように、酵素及び／又は漂白剤の存在又は不存在に関わらず、ベンチマークと比較して改善した清浄を提供する。３段階洗浄は、ベンチマークと比較して、改善された清浄効果を示すのみならず、２段階洗浄を超える改善された清浄効果を示す。さらに、浸漬２中の漂白剤が洗浄工程後に行なわれる場合よりも、浸漬２中の漂白剤が洗浄工程の前に行なわれる場合に、３段階洗浄においてすぐれた清浄効果が、得られることが示された。全ての実施例において、視覚可能な再付着は、追跡材料標本上で検出され、３段階洗浄方法に起因する再付着のレベルは、通常の洗浄方法と同様であった。
【０１３２】
実施例２：フルスケールの通常の洗浄、２段階洗浄、及び３段階洗浄
洗剤２は、酵素を含む、ｐＨ約７．９〜８．０の液体製剤である。各洗浄について、下記に挙げられる５０ｇの量の洗剤組成物が用いられた。
【０１３３】
表２Ａ：洗剤２組成物
【表６】
2013536698.tif 000008
【０１３４】
表２Ｂ：用いられる界面活性剤及び酵素の量
【表７】
2013536698.tif 000009
【０１３５】
【表８】
2013536698.tif 000010
【０１３６】
バラスト織物を、最大２．６ｋｇの合計量の試験材料標本に添加した。以下の実験に用いられる溶液の水の硬度を、他に指定の無い限り、６°ｄＨ（Ｃａ：Ｍｇ：ＮａＨＣＯ３、２：１：４．５）に調整した。
【０１３７】
フロントロード式洗浄デバイス：Miele Profitronic PW 61601は、少ない水の容量、例えば濃縮浸漬洗浄を用いた洗浄のために設計されていない。好適な洗浄プログラムを、Profitronic M 1.1.214ソフトウェアを用いて設計した。通常の洗浄方法、及び濃縮浸漬洗浄のためのプログラム、並びにリンス１及びリンス２の濃縮浸漬洗浄のためのプログラムを、下記に概説する。冷たい水道水（２２°ｄＨ）を用いた二つのリンスプログラムを、全ての洗浄方法に施用した。
【０１３８】
Miele Profitronic PW6101洗浄プログラム：
【表９】
2013536698.tif 000011
【０１３９】
【表１０】
2013536698.tif 000012
【０１４０】
【表１１】
2013536698.tif 000013
【０１４１】
通常の洗浄方法（フルスケール）
汚れた試験材料標本とともに、乾燥したバラスト織物と２つのティータオルをMiele Profitronic PW6101に入れた。水温を、使用の前に２０℃に調節する。水硬度溶液を、４０００ｍＬの２０℃の脱イオン水の入ったビーカーに添加し、それに洗剤２を添加し、１０分間撹拌した。酵素が必要とされる場合、Cellucleanを洗剤と共に添加し、他の酵素を、Miele Profitronic PW6101に洗浄溶液を注ぐ直前にビーカーに添加した。２０℃において６°ｄＨの水硬度を有する２ｘ４５００ｍＬの脱イオン水を更に作った（４０℃洗浄が設定される場合、水の温度は、初めは約５５℃であるべきである）。洗剤ディスペンサーに全ての３ビーカーの洗浄溶液を加えた。機械を始動させ、洗浄プログラム１を２０分間運転した。材料標本を機械から取り出し、ティータオルを切り取り、乾燥のために置いた。
【０１４２】
２段階洗浄方法（フルスケール）
使用の前に、水温を２０℃に調節した。水硬度溶液を、４０００ｍＬの２０℃の脱イオン水を含むビーカーに添加し、それに洗剤２を添加し、１０分間撹拌した。酵素が必要とされる場合、Cellucleanを洗剤と共に添加し、他の酵素を、Miele Profitronic PW6101に洗浄溶液を注ぐ直前にビーカーに添加した。
【０１４３】
浸漬：乾燥したバラスト織物を３つの部分に分ける。１００Ｌの透明なプラスチックバッグに一つの部分を置き、汚れた試験材料標本とともに第一のティータオルを上に置き、１．５Ｌの浸漬溶液を注ぐ。バラスト織物の第二の部分を上に加え、汚れた試験材料標本とともに第二のティータオルをその上に置き、１．５Ｌの浸漬溶液を注ぐ。バラスト織物の第三の部分を加え、最後の１Ｌの浸漬溶液で湿潤させる。電工（electrician）プラスチックストリップでバッグをしっかりと閉じ、浸漬中に負荷を混合することが可能であるように、バッグ中に幾らかの空気を残した。Miele Profitronic PW6101中にバッグを置き、プログラム２を開始する。９分後にプログラムは停止する。
【０１４４】
洗浄：プラスチックバッグを切り開く。負荷を含むが上部が切り開かれたプラスチックバッグは、Miele Profitronic PW6101に残される。６°ｄＨの水硬度を有する１ｘ４０００ｍＬ及び１ｘ５０００ｍＬの２０℃の脱イオン水を加える。プログラム２を継続する。材料標本を機械から取り出し、ティータオルを切り取り、乾燥のために置く。
【０１４５】
３段階洗浄方法（フルスケール）
選択された洗剤の全量を、２０℃の５Ｌの水に添加する。酵素混合物を添加する場合、Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ顆粒は、上記の洗剤溶液に、すぐに撹拌下で添加し、８．５分の撹拌後、他の酵素調製物を添加する。
【０１４６】
バラスト及び試験材料標本の湿潤：試験材料標本とともに、３分の１のバラストと一つのティータオルを大きなプラスチックバッグ中に置く。その後、上記で調製された２Ｌの洗剤±酵素溶液を全ての試験材料標本を湿らすように注ぎ入れる。試験材料標本とともに、別の３分の１のバラストと一つのティータオルをそのバッグ中に置き、さらに２Ｌの洗剤±酵素溶液を全ての試験材料標本を湿らすように注ぎ入れる。残りの３分の１のバラストを、最後に上部に置き、１Ｌの洗剤±酵素溶液を注ぐ。電工プラスチックストリップでバッグをしっかり閉じ、中の織物とともに幾らかの空気が確実に残るようにする。
【０１４７】
第一の浸漬段階：バッグを機械中に置き、プログラム３「ブロック１、浸漬１」を５分間運転する。
【０１４８】
第二の浸漬段階：バッグの上部を開き、所望の硬度レシピ（上述）に従って調製され、２６ｍｍｏｌのペルオキシ酢酸を含む２０℃の２．５Ｌの水（実施例１に言及の適切な量の市販の混合物を添加することにより得られる、今回は炭酸塩を追加しない）を、該当する場合、バッグに注ぎ、それは、再度、電工プラスチックストリップでバッグをしっかり閉じ、中の織物とともに幾らかの空気が確実に残るようにする。
【０１４９】
プログラム３「ブロックデータエリア２  ブロック２、浸漬２＋主Ｗ」を再び開始し、４分間運転する。バッグの上部を切り開き、バッグをひっくり返すことにより内容物を機械に移す。バッグは機械中に残す。
【０１５０】
洗浄段階：機械を閉め、所望の硬度レシピ（上述）に従って調製された５．５Ｌ超の２０℃の水を機械に注入する。
【０１５１】
プログラム３「ブロックデータエリア２  ブロック２、浸漬２＋主Ｗ」は再び開始され、更に１０分間運転する。材料標本を機械から取り出し、ティータオルを切り取り、乾燥のために置いた。
【０１５２】
表２Ｃ：洗剤２中で洗浄された材料標本について計算されたΔＲｅｍ
【表１２】
2013536698.tif 000014
【０１５３】
列２ａａは、洗剤２を用いた４０℃における通常の洗浄の結果を示す。
列２ａｂは、洗剤２＋漂白剤を用いた４０℃における通常の洗浄の結果を示す。
列２ｂは、洗剤２を用いた２０℃における通常の洗浄の結果を示す。
列２ｃは、洗剤２＋酵素を用いた２０℃における通常の洗浄の結果を示す。
列２ｄは、洗剤２＋漂白剤を用いた２０℃における通常の洗浄の結果を示す。
列２ｅは、洗剤２＋酵素＋漂白剤を用いた２０℃における通常の洗浄の結果を示す。
列２ｆは、洗剤２を用いた２０℃における２段階洗浄の結果を示す。
列２ｇは、洗剤２＋酵素を用いた２０℃における２段階洗浄の結果を示す。
列２ｈは、洗剤２＋漂白剤を用いた２０℃における２段階洗浄の結果を示す。
列２ｉは、洗剤２＋酵素＋漂白剤を用いた２０℃における２段階洗浄の結果を示す。
【０１５４】
結論：３段階洗浄方法は、酵素の存在又は不存在に関わらず、ベンチマークと比較して改善した清浄を提供し、これは方法相関清浄指数（ＰＲＣＩ）値から明らかである。２０℃において行なわれる漂白を含む３段階洗浄についてのΔＲｅｍ値は、４０℃における通常の洗浄において得られるΔＲｅｍ値と一致する（５８１対４０７）。
【０１５５】
実施例3：本発明による洗浄方法の統計学的分析
一連のTerg-o-tometer（ＴＯＭ）洗浄は、低い洗浄液：布地比における酵素浸漬、及び高い酵素濃縮、続いて（1）漂白系が酵素浸漬液体に更に添加される濃縮漂白浸漬、これに続く高い洗浄液比を有する洗浄、又は（2）漂白成分が高容量の洗浄液と一緒に添加される通常の洗浄のいずれかを含む本発明による洗浄方法に、様々な汚れた試験材料標本を曝す効果を統計学的に調査するために行なわれた。全ての洗浄は、一組の２０の汚れた３．５ｃｍ×３．５ｃｍの試験材料標本、及び同じ大きさの２つの清浄追跡材料標本（これらの２２材料標本の合計重量：５．２ｇ）、及び１下記に規定の１４．８ｇのバラスト布地を用いた。
【０１５６】
試験材料標本を、ＴＯＭビーカーに入れ、５ｍＬのＬＡＳストック溶液、５ｍＬの炭酸水素ナトリウム溶液Ａ、及び３０ｍＬの１５°ｄＨ水（全て下記に規定の通り調製される）からなる、合計４０ｍＬの酵素浸漬液をこれらに注ぐ。バラスト布地を加え、１分あたり７０回転において、３０秒撹拌し、その後更に４分３０秒間撹拌しなかった。従って、酵素浸漬の合計持続期間は５分間であった。
【０１５７】
漂白浸漬は、ＴＯＭビーカー中にすでに存在する材料の上に漂白剤混合物を添加することにより行なった（０Ａ、１／２Ａ、１Ａ、０Ｂ、１／２Ｂ、又は１Ｂ、全て４０ｍＬの容量、下記に規定されるように調製される）。撹拌の間、漂白浸漬は、１分あたり７０回転、３０秒間であり、その後残りの時間は撹拌しなかった。漂白浸漬の持続期間は、５又は１０分のいずれかであった。漂白浸漬後、５２０ｍＬの１５°ｄＨ水を、添加し、主洗浄を、１分あたり１２０回転の撹拌において１０又は２０分間行なった。
【０１５８】
漂白浸漬しない洗浄の場合、５６０ｍＬの１５°ｄＨ水を酵素浸漬後に直接添加し、主洗浄を、１分あたり１２０回転の撹拌において１０又は２０分間行なった。
【０１５９】
最終合計容量は、全ての場合で６００ｍＬであった。合計洗浄時間は１５、２０、２５、３０又は３５分に対応する５分＋０／５／１０分＋１０／２０分であった。温度は２０℃であった。
【０１６０】
洗浄後、布地を、ストレーナーを用いて洗浄液から分離し、試験材料標本を手動でバラストと分け、５分間、冷たい水道水の流水で、大きなビーカー中でリンスした。試験材料標本を、その後吸収紙の上に置き、２５〜３０℃の温度で、空気循環がされる乾燥キャビネット中で、暗所で一晩乾燥させた。
【０１６１】
試験材料標本の評価を、ＵＶ光を除いたMacbeth Color Eye 7000反射分光光度計で４６０ｎｍにおける減少を測定することにより行なった。各材料標本を、バックグラウンドとして同様の材料標本（即ち同様の洗浄処理を受けた、同様に得られる色を有する材料標本）の上に置き、正面を２回測定した。更なる計算のために用いられる減少値は、これらの２つの数値の平均である。同一のバッチの未洗浄の材料標本をまた測定し、洗浄した材料見本の減少値から未洗浄の材料標本の減少を引くことにより、それぞれの場合においてΔ減少値を計算した。
【０１６２】
【表１３】
2013536698.tif 000015
【０１６３】
バラストは、７．４ｇの綿布地（ｗｆｋ１０Ａ）及び７．４ｇのポリエステル布地（ｗｆｋ３０Ａ）からなった。双方の材料は、互いに別々にＩＥＣ−Ａ*洗剤（wfk製）（水道水中３．８５ｇ／Ｌ、過ホウ酸ナトリウムやＴＡＥＤの添加はないが、高用量のアミラーゼ：Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ１２Ｌ（Novozymes製）を含む）中で２回、その後、下記のように調製された１５°ｄＨの硬度の水中で同一の用量における同一の洗剤（しかしアミラーゼは添加されない）で、９５℃で１回予め洗浄された。
【０１６４】
通常の実験室の化学薬品（塩化カルシウム及びマグネシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、過炭酸ナトリウム）は、少なくとも試薬グレードのものである。ＴＥＡＤはＰｅｒａｃｔｉｖｅ  Ｐ（Clariant製）であり、ＮＯＢＳは、ＡＡＴＣＣから入手可能な材料である。
【０１６５】
ＬＡＳストック溶液：水１Ｌあたり、６２．５ｇ  Ｓｕｒｆａｃ  ＳＤＢＳ８０（８０％アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム）を添加し；ＮａＯＨでｐＨを８．８に調製する。
【０１６６】
炭酸水素ナトリウム溶液Ａ：水１Ｌあたり、３．３９ｇのＮａＨＣＯ3を溶解する。
【０１６７】
炭酸水素ナトリウム溶液Ｂ：水１Ｌあたり、４５ｇのＮａＨＣＯ3を溶解する（該溶液は０．５３５Ｍになる）。
【０１６８】
カルシウム−マグネシウムストック溶液：１Ｌあたり、１２６ｇのＣａＣｌ2・２Ｈ2Ｏ及び４３．５ｇのＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏを溶解する。
【０１６９】
１５°ｄＨの硬度の水：水１Ｌあたり、上述のように調製された２．５ｍＬのカルシウム−マグネシウムストック溶液、及び７．５ｍＬの炭酸水素ナトリウム溶液Ｂを添加する。
【０１７０】
酵素混合物：施用される酵素混合物は、以下の５つの酵素製品（Novozymes製）を含む。
【表１４】
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【０１７１】
漂白剤混合物（対照）０Ａ及び０Ｂ：４０ｍＬの１５°ｄＨ水、ゼロ漂白剤レベルを表すために、添加する。
【０１７２】
漂白剤混合物１／２Ａ：３１４ｍｇの過炭酸ナトリウム及び６８ｍｇのＴＡＥＤの量を、４０ｍＬの１５°ｄＨ水に添加し、放置し、室温で２０分間、撹拌下で反応させる。
【０１７３】
漂白剤混合物１Ａ：６２８ｍｇの過炭酸ナトリウム及び１３７ｍｇのＴＡＥＤ（Ｐｅｒａｃｔｉｖｅ  Ｐ（Clariant製））の量を、４０ｍＬの１５°ｄＨ水に添加し、放置し、室温で２０分間、撹拌下で反応させる。予備実験は、過酢酸の最大濃度がこの時間後に確実に達したことを示した。
【０１７４】
漂白剤混合物１／２Ｂ：３２ｍｇの過炭酸ナトリウム、３００μＬの炭酸水素ナトリウム溶液Ｂ、１００μＬのカルシウム−マグネシウムストック溶液、１００μＬの１Ｍ  ＮａＯＨ及び２０．１ｍｇのＮＯＢＳを４０ｍＬの１０ｍＭ炭酸ナトリウム：炭酸水素ナトリウム１：１バッファに添加した。この混合物は放置し、室温で２０分間、撹拌下で反応させる。
【０１７５】
漂白剤混合物１Ｂ：６３ｍｇの過炭酸ナトリウム、３００μＬの炭酸水素ナトリウム溶液Ｂ、１００μＬカルシウム−マグネシウムストック溶液、１００μＬの１Ｍ  ＮａＯＨ及び４０．２ｍｇのＮＯＢＳを、４０ｍＬの１０ｍＭ炭酸ナトリウム：炭酸水素ナトリウム１：１バッファに添加した。この混合物は放置し、室温で２０分間、撹拌下で反応させる。予備実験は、過酢酸の最大濃度がこの時間後に確実に達したことを示した。
【０１７６】
統計学的分析
この試験では、本発明による洗浄方法における４つの因子：漂白剤の種類（Ａ又はＢ）；漂白剤の濃度（０、１／２又は１）；時間２（漂白浸漬時間が０、５又は１０分）、及び（主洗浄時間が１０又は２０分）の影響を調査した。全ての試験を１日で実行することは不可能であるので、日による要因はまた、含まれる。全ての染みについての初期モデルは以下である。
【０１７７】
【数１】
2013536698.tif 000017
【０１７８】
それぞれの染みの種類は、下記の表に示される一つのモデルにおいて分析され、それは、有意な用語と、５％以下のレベルにおいて統計学的に有意に０と異なるパラメータβijの評価を含む。いくつかのモデルでは、残余物は通常より「厚い」テールを示すので、これらは正規分布ではなく、その結果、正規分布よりも高い尖度を有する。いくつかのモデルは、「日＆ランダム」なる用語を含まず、それ故、一般化線型モデル（ＧＬＭ）として分析され、ここで「日＆ランダム」なる用語を含むモデルは、混合モデルとして分析された。用いられる統計ソフトウェアは、ＪＭＰバージョン８．０．２（例えば、www.jmp.comを参照のこと）である。
【０１７９】
追跡材料標本は、下記とともに扱われない。これらは、洗浄が行なわれる間に、有意な再付着が起こるかどうかを確認することを可能にするために、含まれた。これは、この場合であると考えられなかった。
【０１８０】
表３Ａ  ｗｆｋ１０Ｊ、綿上に紅茶（tea）についてのパラメータ評価：このモデルに関する総体的結論は、洗浄時間が長くなるほど、染みはきれいになることである。時間２及び時間３は、染みに関して、有意なプラスの影響を与える。残りのものは、正規分布を示さない。
【表１５】
2013536698.tif 000018
【０１８１】
表３Ｂ  ＥＭＰＡ１６７、綿上に紅茶（tea）についてのパラメータ評価：このモデルに関する総体的結論は、洗浄時間が長くなるほど、染みはきれいになることである。時間２及び時間３は、染みに関して、有意なプラスの影響を与える。残りのものは、正規分布を示さない。
【表１６】
2013536698.tif 000019
【０１８２】
表３Ｃ  ｗｆｋ１０Ｋ、コーヒーについてのパラメータ評価：このモデルに関する総体的結論は、洗浄時間が長くなるほど、染みはきれいになることである。時間２及び時間３は、染みに関して、有意なプラスの影響を与える。残りのものは、正規分布を示す。
【表１７】
2013536698.tif 000020
【０１８３】
表３Ｄ  ＥＭＰＡ１１４、綿上の赤ワインについてのパラメータ評価：このモデルに関する総体的結論は、洗浄時間が長くなるほど、染みはきれいになることである。時間２及び時間３は、染みに関して、有意なプラスの影響を与える。残りのものは、正規分布を示す。
【表１８】
2013536698.tif 000021
【０１８４】
表３Ｅ  ＣＳ−３、ワイン（古い）についてのパラメータ評価：このモデルに関する総体的結論は、洗浄時間が長くなるほど、染みはきれいになることである。時間２及び時間３は、染みに関して、有意なプラスの影響を与える。残りのものは、正規分布を示さない。
【表１９】
2013536698.tif 000022
【０１８５】
表３Ｆ  ｗｆｋ１０ＷＢ、ブルーベリージュースについてのパラメータ評価：時間２は約５分の最適浸漬時間を有し、最も染みをきれいにするには、時間３は２０分であるべきである。残りのものは、正規分布を示さない。
【表２０】
2013536698.tif 000023
【０１８６】
表３Ｇ  ＣＳ−１１、アカフサスグリジュースについてのパラメータ評価：時間２は、染みをきれいにする方法に関してプラスの影響を与える。染みの最大の減少は、１０分の時間３、及び１０分の時間２を用いる。残りのものは、正規分布を示す。
【表２１】
2013536698.tif 000024
【０１８７】
表３Ｈ  ｗｆｋ１０Ｕ、綿上のカレーについてのパラメータ評価：時間２は染みに関して有意な影響を与えないが、しかしながら時間３は与える。可能な限り染みをきれいにするためには、時間３は２０分であるべきである。残りのものは、正規分布を示す。
【表２２】
2013536698.tif 000025
【０１８８】
表３Ｉ  ＣＳ−２０、トマトについてのパラメータ評価：最もきれいになった染みは、時間２が１０分程度、時間３が２０分程度により得られる。残りのものは、正規分布を示す。
【表２３】
2013536698.tif 000026
【０１８９】
表３Ｊ  ｗｆｋ１０Ｐ、トウガラシについてのパラメータ評価：時間２は、染みに関して有意な影響を与えないが、しかしながら時間３は与える。可能な限り染みをきれいにするためには、時間３は２０分であるべきである。残りのものは、正規分布を示さない。
【表２４】
2013536698.tif 000027
【０１９０】
表３Ｋ  ＣＳ−６０、スパゲッティソース（牛肉入り）についてのパラメータ評価：時間２は約５分の最適浸漬時間を有し、時間３は、染みを最もきれいにするには、２０分であるべきである。一つの観察値は、異常値として除いた。残りのものは、正規分布を示す。
【表２５】
2013536698.tif 000028
【０１９１】
表３Ｌ  ＥＭＰＡ１６４、綿上の草についてのパラメータ評価：時間２は約７．２分の最適浸漬時間を有し、時間３は、染みを最もきれいにするには、２０分であるべきである。残りのものは、正規分布を示さない。
【表２６】
2013536698.tif 000029
【０１９２】
表３Ｍ  ＥＭＰＡ１１６、綿上の血液−ミルク−インクについてのパラメータ評価：時間３は、染みの清浄に関して有意な影響を与えないが、しかしながら時間２は有意なプラスの影響を与える。残りのものは、正規分布を示すが、このモデルは、説明できない大変に高い分散を有した。
【表２７】
2013536698.tif 000030
【０１９３】
表３Ｎ  Ｃ−Ｓ−１０１、少し古い血液についてのパラメータ評価：時間３は、染みの清浄に関して有意な影響を与えないが、しかしながら時間２は有意なプラスの影響を与える。残りのものは、正規分布を示すが、このモデルは、説明できない大変に高い分散を有した。
【表２８】
2013536698.tif 000031
【０１９４】
表３Ｏ  ＥＭＰＡ１１２、綿上のミルク−ココアについてのパラメータ評価：最もきれいになった染みは、時間２が１０分程度であり、時間３が２０分程度により得られる。残りのものは、正規分布を示さない。
【表２９】
2013536698.tif 000032
【０１９５】
結論：本発明の洗浄方法における第二の浸漬工程（即ち、Ｔ２＞０分）の存在が有意なプラスの影響を与えることは、明らかである。全ての染みのための最適な条件を記載する一つの単一モデルを得ることは可能ではない。しかしながら、一般的に、この試験における様々な要因の範囲内で、最も多くの染みについての最善の洗浄条件は、ＴＡＥＤ（漂白混合物１Ａ）、Ｔ２＝１０分、及びＴ３＝２０分により得られる。
【０１９６】
これらの態様は、本発明のいくつかの態様の例証として意図されるので、本明細書で記載され、請求される本発明は、本明細書で開示される特定の態様により範囲を限定するものではない。任意の同等の態様は、本発明の範囲内であることを意図する。実際、本明細書に示され、記載されるものに加えて、本発明の様々な改変は、上述の記載から当業者に明らかになる。かかる改変はまた、特許請求の範囲内であることを意図する。矛盾する場合、定義を含む本開示が支配する。
【国際調査報告】
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