(57)【要約】      （修正有）【課題】間接的な印刷プロセスで使用するための電子線硬化性インクの提供。【解決手段】硬化性モノマー、硬化性オリゴマーおよびこれらの混合物から選択される放射線硬化性材料と；界面活性剤とを含み、中間転写体から最終的な基材に転写する前に、このインクを約５，０００〜約１，０００，０００ｃＰの粘度になるまで部分的に硬化させる、電子線硬化性インク。硬化性モノマーが、メタクリレートモノマー、アクリレートモノマー、ジメタクリレートモノマー、ジアクリレートモノマー、トリアクリレートモノマー及びこれらの混合物から選択され、硬化性オリゴマーが、ジアクリレートオリゴマー、脂肪族モノアクリレートオリゴマー、芳香族モノアクリレートオリゴマー、一官能アクリルオリゴマー、四官能アクリルオリゴマー及びこれらの混合物から選択される電子線硬化性インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
間接的な印刷プロセスで使用するための電子線硬化性インクであって、
硬化性モノマー、硬化性オリゴマーおよびこれらの混合物からなる群から選択される放射線硬化性材料と；
界面活性剤とを含み、
中間転写体から最終的な基材に転写する前に、このインクを約５，０００〜約１，０００，０００ｃＰの粘度になるまで部分的に硬化させる、電子線硬化性インク。
【請求項２】
硬化性モノマーは、メタクリレートモノマー、アクリレートモノマー、ジメタクリレートモノマー、ジアクリレートモノマー、トリアクリレートモノマーおよびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のインク。
【請求項３】
硬化性オリゴマーが、ジアクリレートオリゴマー、脂肪族モノアクリレートオリゴマー、芳香族モノアクリレートオリゴマー、一官能アクリルオリゴマー、四官能アクリルオリゴマーおよびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のインク。
【請求項４】
硬化性材料が、インクの合計重量を基準として、約５０〜約９５重量％の量で存在する、請求項１に記載のインク。
【請求項５】
界面活性剤が、カルビノール、アルキル、アリール、グリコール、ポリエーテル、シロキサンおよびこれらの混合物からなる群から選択される１つ以上の官能基を含む、請求項１に記載のインク。
【請求項６】
界面活性剤が、インクの合計重量を基準として、約０．１〜約５重量％の量で存在する、請求項１に記載のインク。
【請求項７】
インクは、さらに、顔料、染料、顔料と染料の混合物、顔料混合物および染料混合物からなる群から選択される着色剤を含む、請求項１に記載のインク。
【請求項８】
インクは、吐出温度での表面張力が約１５〜約５０ダイン／ｃｍである、請求項１に記載のインク。
【請求項９】
インクは、吐出温度での粘度が約２センチポイズ〜約２０センチポイズである、請求項１に記載のインク。
【請求項１０】
電子線硬化性インクで印刷する方法であって、
（ａ）硬化性モノマー、硬化性オリゴマーおよびこれらの混合物からなる群から選択される放射線硬化性材料と；
界面活性剤と
を含む電子線硬化性インクを与えることと；
（ｂ）このインクを中間基材に塗布することと；
（ｃ）このインクに対し、第１の電子線を照射し、放射線硬化性材料を部分的に重合させることと；
（ｄ）このインクを中間基材から最終的な基材に転写することと；
（ｅ）このインクに対し、第２の電子線を照射し、完全な架橋を誘発して画像を作成することとを含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
ここに開示する実施形態は、一般的に、間接的な印刷方法のための電子線硬化性インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
間接的な印刷プロセスは、まず、インクジェット印刷ヘッドを用い、中間受け入れ部材（ドラム、ベルトなど）に対し、インクを画像の状態に塗布する２工程印刷プロセスである。このインクは、中間受け入れ部材を濡らし、広がり、一時的な画像を生成する。次いで、一時的な画像は、特性の変化を受け（例えば、部分的または完全な乾燥、熱または光による硬化、ゲル化など）、次いで、得られた一時的な画像が基材に転写される。
【０００３】
このような間接的な印刷プロセスに適したインクを、高速で高品質の印刷を可能にする異なるサブシステム（例えば、吐出、転写など）と適合するように設計し、最適化してもよい。典型的には、良好な濡れ性を示すインクは、最終的な基材に転写されず、または逆に、基材に効果的に転写するインクは、中間受け入れ部材を濡らさない。今日まで、濡れ機能および転写機能の両方を可能にする既知の市販インクは存在しない。
【０００４】
したがって、間接的な印刷プロセスに適したインクを現像する必要性が存在し、特に、中間受け入れ部材の良好な濡れ性を示し、最終的な基材に効率的に転写することができるインクを現像する必要性が存在する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本明細書に示す実施形態によれば、間接的な印刷プロセスで使用するための電子線硬化性インクであって、硬化性モノマー、硬化性オリゴマーおよびこれらの混合物からなる群から選択される放射線硬化性材料と；界面活性剤とを含み、中間転写体から最終的な基材に転写する前に、このインクを約５，０００〜約１，０００，０００ｃＰの粘度になるまで部分的に硬化させる、電子線硬化性インクを提供する。
【０００６】
特に、本発明の実施形態は、硬化性モノマーと、硬化性オリゴマーと、カルビノール、アルキル、アリール、グリコール、ポリエーテル、シロキサンおよびこれらの混合物からなる群から選択される１つ以上の官能基を含むシリコーン界面活性剤とを含み、中間転写体から最終的な基材に転写する前に、このインクを約５，０００〜約１，０００，０００ｃＰの粘度になるまで部分的に硬化させる、間接的な印刷プロセスで使用するための電子線硬化性インクを提供する。
【０００７】
他の実施形態では、電子線硬化性インクで印刷する方法であって、硬化性モノマー、硬化性オリゴマーおよびこれらの混合物からなる群から選択される放射線硬化性材料と、界面活性剤とを含む電子線硬化性インクを与えることと；このインクを中間基材に塗布することと；このインクに対し、第１の電子線を照射し、放射線硬化性材料を部分的に重合させることと；このインクを中間基材から最終的な基材に転写することと；このインクに対し、第２の電子線を照射し、完全な架橋を誘発して画像を作成することとを含む方法を提供する。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、間接的な印刷システムで２工程の転写硬化プロセスを適用するための本発明の実施形態の画像化部材の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
「硬化性」という用語は、例えば、遊離ラジカル経路を含む重合によって硬化させ得る材料を記載する。「放射線硬化性」という用語は、例えば、光源および熱源を含む放射線源に露光したときに、開始剤の存在下または非存在下で硬化するすべての形態を指す。例示的な放射線硬化技術としては、限定されないが、場合により光開始剤非存在下での電子ビーム（すなわち、電子線）による照射を用いた硬化、場合により光開始剤および／または感作剤の存在下での紫外（ＵＶ）光（例えば、２００〜４００ｎｍの波長を有する紫外光）またはもっとまれな可視光を用いた硬化、高温熱開始剤存在下または非存在下で熱硬化を用いた硬化（吐出温度で主に不活性であってもよい）、および適切なこれらの組み合わせが挙げられる。
【００１０】
本明細書で使用する場合、「粘度」という用語は、サンプルに一定の剪断歪みを加えるか、または小さな振幅の正弦波変形を加えることが可能な機械的なレオメーターによって与えられる典型的な測定値である複素粘度を指す。この種の装置では、剪断歪みは、操作者によってモーターに加えられ、サンプルの変形（トルク）をトランスデューサによって測定する。このような装置の例は、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  Ｆｌｕｉｄ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ  ＲＦＳ３またはＡＲＥＳレオメーターであり、両方ともＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓの一部門であるＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ製である。本明細書は、間接的な印刷プロセス、または間接的な印刷インクジェット用途のための電子線硬化性インクおよびその使用を開示する。本発明の実施形態は、電子線硬化性インクで印刷する方法も開示し、電子線硬化性インクは、電子線を照射すると硬化する。
【００１１】
本発明の実施形態の電子線硬化性インクは、インクジェット（例えば、圧電）印刷ヘッドで使用するのに必要な表面張力（１５〜５０ｍＮ／ｍの範囲）、粘度（３〜２０ｃＰの範囲）および顔料粒径（＜６００ｎｍ）を有していてもよい。
【００１２】
いくつかの実施形態では、電子線硬化性インクは、吐出温度での表面張力が、約１５ｍＮ／ｍ〜約５０ｍＮ／ｍ、例えば、約２０ｍＮ／ｍ〜約４０ｍＮ／ｍ、または約２０ｍＮ／ｍ〜約３０ｍＮ／ｍである。
【００１３】
いくつかの実施形態では、電子線硬化性インクは、吐出温度での粘度が、約２ｃＰ〜約２０ｃＰ、例えば、約３ｃＰ〜約１５ｃＰ、または約４ｃＰ〜約１２ｃＰである。具体的な実施形態では、電子線硬化性インク組成物は、約１００℃未満、例えば、約２５℃〜約１００℃、または約３０℃〜約９５℃、例えば、約３０℃〜約９０℃の温度で吐出される。
【００１４】
いくつかの実施形態では、電子線硬化性インクは、平均顔料粒径が、約６００ｎｍ未満、例えば、約２５ｎｍ〜約５００ｎｍ、または約５０ｎｍ〜約３００ｎｍである。
【００１５】
図１は、２工程の転写硬化プロセスを適用するための本発明の実施形態の画像化システムの模式図を開示し、それによって、本開示のインクが、その後に受け入れ基材に転写するために中間体転写表面に印刷される。間接的な印刷プロセス中、本発明の実施形態のインクが吐出され、インクジェット１を介して中間受け入れ部材５に広げられ、一時的な画像２が生成する。中間受け入れ部材５は、図１に示すように、ドラムの形態で与えられてもよいが、ウェブ、平板、ベルト、帯状物または任意の他の適切な設計として与えられてもよい。
【００１６】
図１を再び参照すると、低線量（例えば、０．１〜１．０Ｍｒａｄ）での電子線照射４によってインク２を部分的に硬化（前硬化）させ、「粘着性」の状態を誘発し、このとき、このインクは、粘度が約５，０００〜約１，０００，０００ｃＰ、約５０，０００〜約２００，０００ｃＰ、または約５０，０００〜約１５０，０００ｃＰである。得られたインク膜は、部分的に硬化したモノマーおよび／またはオリゴマー、添加剤および任意要素の着色剤を含む。次いで、「粘着性」膜（すなわち、インク画像８）を制御された温度および圧力の下で中間受け入れ部材５から最終的な受け入れ基材１０に転写してもよい。インク画像の転写は、加圧状態および／または高温で接触させることによって行われてもよい。次いで、転写された画像９に、さらに電子線照射６を高線量（例えば、１〜４Ｍｒａｄ）で行い、完全な架橋を誘発することによって、堅牢性の高い画像１１を得る。得られた画像は、堅牢性が高く、光開始剤による光生成物を含まず、本開示の電子線および印刷プロセスは、食品包装用途に（食品との接触を必要とする食品包装用途であっても）適している。画像堅牢性は、特に、包装用途（例えば、折り畳みカートン）にとって重要である。
【００１７】
間接的な印刷プロセスに適したインクは、中間受け入れ部材５を濡らし、一時的な画像２を作成することができ、刺激によって誘発される特性変化を受け、転写工程で、中間受け入れ部材５から剥離することができるものでなければならないことを注記することが重要である。
【００１８】
（放射線硬化性のモノマーおよびオリゴマー）
いくつかの実施形態では、電子線硬化性インクは、放射線硬化性材料を含む。放射線硬化性材料の例としては、任意の適切な硬化性モノマー、および／またはオリゴマーが挙げられる。いくつかの実施形態では、硬化性モノマーは、一官能アクリレートモノマー、多官能アクリレートモノマー、一官能メタクリレートモノマー、多官能メタクリレートモノマー、またはこれらの混合物である。いくつかの実施形態では、硬化性モノマーは、メタクリレートモノマー、アクリレートモノマー、ジメタクリレートモノマー、ジアクリレートモノマー、トリアクリレートモノマーおよびこれらの混合物である。硬化性モノマーの具体例としては、例えば、３，３，５，トリメチルシクロヘキシルメタクリレート（例えば、ＣＤ４２１（登録商標））、ジシクロペンタジエニルメタクリレート（例えば、ＣＤ５３５（登録商標））、ジエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート（例えば、ＣＤ５４５（登録商標））、メトキシポリエチレングリコール（５５０）モノアクリレートモノマー（ＣＤ５５３（登録商標））、アルコキシル化テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ＣＤ６１１（登録商標））、エトキシル化（４）ノニルフェノールメタクリレート（例えば、ＣＤ６１２（登録商標））、エトキシル化ノニルフェノールアクリレート（例えば、ＣＤ６１３（登録商標））、トリエチレングリコールエチルエーテルメタクリレート（例えば、ＣＤ７３０（登録商標））、一官能酸エステル（例えば、ＣＤ９０５０（登録商標））、アルコキシル化ラウリルアクリレート（例えば、ＣＤ９０７５（登録商標））、アルコキシル化フェノールアクリレート（例えば、ＣＤ９０８７（登録商標））、テトラヒドロフルフリルメタクリレート（例えば、ＳＲ２０３）、メタクリル酸イソデシル（例えば、ＳＲ２４２）、２（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート（例えば、ＳＲ２５６）、アクリル酸ステアリル（例えば、ＳＲ２５７）、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ＳＲ２８５（登録商標））、メタクリル酸ラウリル（例えば、ＳＲ３１３Ａ（登録商標））、メタクリル酸ステアリル（例えば、ＳＲ３２４（登録商標））、アクリル酸ラウリル（例えば、ＳＲ３３５（登録商標））、２−フェノキシルエチルアクリレート（例えば、ＳＲ３３９（登録商標））、２−フェノキシルエチルメタクリレート（例えば、ＳＲ３４０（登録商標））、アクリル酸イソデシル（例えば、ＳＲ３９５（登録商標））、メタクリル酸イソボルニル（例えば、ＳＲ４２３Ａ（登録商標））、アクリル酸イソオクチル（例えば、ＳＲ４４０（登録商標））、アクリル酸オクタデシル（ＳＲ４８４（登録商標））、アクリル酸トリデシル（ＳＲ４８９（登録商標））、メタクリル酸トリデシル（ＳＲ４９３（登録商標））、カプロラクトンアクリレート（例えば、ＳＲ４９５（登録商標））、エトキシル化（４）ノニルフェノールアクリレート（例えば、ＳＲ５０４（登録商標））、アクリル酸イソボルニル（例えば、ＳＲ５０６Ａ（登録商標））、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート（例えば、ＳＲ５３１（登録商標））、メトキシポリエチレングリコール（３５０）モノメタクリレート（例えば、ＳＲ５５０（登録商標））、ポリエチレングリコール（４００）ジメタクリレート（ＳＲ６０３（登録商標））、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート（例えば、ＳＲ６１０（登録商標））、ポリプロピレングリコール（４００）ジメタクリレート（例えば、ＳＲ６４４（登録商標））、ポリエチレングリコール（１０００）ジメタクリレート（例えば、ＳＲ７４０Ａ（登録商標））、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（例えば、ＳＲ８３３Ｓ（登録商標））、プロポキシル化（２）ネオペンチルグリコールジアクリレート（例えば、ＳＲ９００３（登録商標））、アルコキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート（例えば、ＳＲ９０４５（登録商標））、アルコキシル化脂肪族ジアクリレート（例えば、ＳＲ９２０９Ａ（登録商標））、ジプロピレングリコールジアクリレート（例えば、ＳＲ５０８（登録商標））など、およびこれらの混合物が挙げられる。上に開示するすべてのモノマーは、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．Ｉｎｃ．から市販されている。
【００１９】
硬化性アクリレートモノマーの粘度は、典型的には、２５℃で約１〜１５０ｃＰ、約２〜１４５ｃＰ、または約３〜１４０ｃＰである。
【００２０】
硬化性オリゴマーの具体例としては、例えば、ジアクリレートオリゴマー（例えば、ＣＮ１３２（登録商標））、脂肪族モノアクリレートオリゴマー（例えば、ＣＮ１５２（登録商標））、芳香族モノアクリレートオリゴマー（例えば、ＣＮ１３１（登録商標））、アクリルオリゴマー（例えば、ＣＮ２２８５（登録商標））、四官能アクリルオリゴマー（例えば、ＣＮ５４９（登録商標））など、およびこれらの混合物が挙げられる。上に開示するすべてのモノマーは、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．Ｉｎｃ．から市販されている。
【００２１】
硬化性アクリレートオリゴマーの粘度は、典型的には、２５℃で約５０〜約１２００ｃＰ、または約７５〜１１００ｃＰ、または約１００〜１０００ｃＰである。
【００２２】
モノマー、オリゴマー、またはこれらの混合物は、任意の適切な量で存在していてもよい。いくつかの実施形態では、モノマー、オリゴマー、またはこれらの混合物は、インクの合計重量を基準として、約５０〜約９５重量％、または約６０〜約９０重量％、または約７０〜約８５重量％の量で存在する。
【００２３】
（界面活性剤）
必要な場合、硬化前に、組成物の表面張力を下げ、基材表面を濡らし、平滑化するために、界面活性剤を一般的に使用する。疎水性および親水性の両方の特性によって、界面活性剤を選択することができる。いくつかの実施形態では、本開示のインクは、シリコーンを含有する界面活性剤を含む。これらのシリコーン界面活性剤は、１つ以上の官能基、例えば、カルビノール、アルキル、アリール、グリコール、ポリエーテル、シロキサンおよびこれらの混合物を含んでいてもよい。適切な界面活性剤としては、限定されないが、ポリジメチルシロキサンコポリマー（Ｓｉｌｔｅｃｈ（登録商標）Ｃ−２０、Ｃ−４２、Ｃ−４６８）、アルキルおよびアリールで修飾されたポリジメチルシロキサン（Ｓｉｌｔｅｃｈ（登録商標）Ｃ−３２）、シリコーンポリエーテル（Ｓｉｌｔｅｃｈ（登録商標）Ｃ−１０１、４４２）、ジメチルシロキサンとポリオキシアルキレンのブロックコポリマー（Ｓｉｌｔｅｃｈ（登録商標）Ｃ−２４１）など、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００２４】
界面活性剤が、インクの合計重量を基準として、約０．１〜約５重量％、約０．１〜約３重量％、０．１〜約２重量％、または約０．１〜約１．０重量％の量で本開示のインクに含まれてもよい。
【００２５】
界面活性剤は、放射線硬化性材料と混和性であってもよい（すなわち、アクリレートまたはメタクリレートと混和性）。
【００２６】
（着色剤）
インク組成物は、場合により、着色剤を含んでいてもよい。着色剤をインク媒剤に溶解または分散させることができる限り、染料、顔料、これらの混合物などを含め、任意の望ましい着色剤または効果的な着色剤をインク組成物に使用してもよい。顔料は、典型的には、染料よりも安価であり、堅牢性が高く、特定の実施形態に含まれてもよい。多くの染料の色は、おそらく遊離ラジカルがその分子構造に攻撃することから、硬化段階中に起こる重合プロセスによって変わってしまうことがある。組成物を、例えば、Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ（Ｃ．Ｉ．）Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｄｙｅ、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｄｙｅ、改変したＡｃｉｄ  ａｎｄ  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｄｙｅ、Ｂａｓｉｃ  Ｄｙｅ、Ｓｕｌｐｈｕｒ  Ｄｙｅ、Ｖａｔ  Ｄｙｅなどの従来のインク着色材料と組み合わせて使用してもよい。
【００２７】
適切な染料の例としては、Ｎｅｏｚａｐｏｎ  Ｒｅｄ  ４９２（ＢＡＳＦ）；Ｏｒａｓｏｌ  Ｒｅｄ  Ｇ（Ｃｉｂａ）；Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｐｉｎｋ  Ｂ（Ｏｒｉｅｎｔａｌ  Ｇｉａｎｔ  Ｄｙｅｓ）；Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ３ＢＬ（Ｃｌａｓｓｉｃ  Ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ）；Ｓｕｐｒａｎｏｌ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  ３ＢＷ（Ｂａｙｅｒ  ＡＧ）；Ｌｅｍｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６Ｇ（Ｕｎｉｔｅｄ  Ｃｈｅｍｉｅ）；Ｌｉｇｈｔ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｇ（Ｓｈａａｎｘｉ）；Ａｉｚｅｎ  Ｓｐｉｌｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃ−ＧＮＨ（Ｈｏｄｏｇａｙａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；Ｂｅｒｎａｃｈｒｏｍｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＤ  Ｓｕｂ（Ｃｌａｓｓｉｃ  Ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ）；Ｃａｒｔａｓｏｌ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４ＧＦ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；Ｃｉｂａｎｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２ＧＮ（Ｃｉｂａ）；Ｏｒａｓｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＣＮ（Ｃｉｂａ）；Ｓａｖｉｎｙｌ  Ｂｌａｃｋ  ＲＬＳＮ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；Ｐｙｒａｚｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＢＧ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；Ｍｏｒｆａｓｔ  Ｂｌａｃｋ  １０１（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ）；Ｄｉａａｚｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＲＮ（ＩＣＩ）；Ｏｒａｓｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＧＮ（Ｃｉｂａ）；Ｓａｖｉｎｙｌ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＳ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；Ｌｕｘｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＭＢＳＮ（Ｐｙｌａｍ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；Ｓｅｖｒｏｎ  Ｂｌｕｅ  ５ＧＭＦ（Ｃｌａｓｓｉｃ  Ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ）；Ｂａｓａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ７５０（ＢＡＳＦ）、Ｎｅｏｚａｐｏｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｘ５１（ＢＡＳＦ）、Ｃｌａｓｓｉｃ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７（Ｃｌａｓｓｉｃ  Ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ）、Ｓｕｄａｎ  Ｂｌｕｅ  ６７０（Ｃ．Ｉ．６１５５４）（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｄａｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４６（Ｃ．Ｉ．１２７００）（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｄａｎ  Ｒｅｄ  ４６２（Ｃ．Ｉ．２６０５０）（ＢＡＳＦ）、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３８、Ｎｅｐｔｕｎｅ  Ｒｅｄ  Ｂａｓｅ  ＮＢ５４３（ＢＡＳＦ、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４９）、ＢＡＳＦ製のＮｅｏｐｅｎ  Ｂｌｕｅ  ＦＦ−４０１２、ＩＣＩ製のＬａｍｐｒｏｎｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＢＲ（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３５）、Ｍｏｒｔｏｎ  Ｍｏｒｐｌａｓ  Ｍａｇｅｎｔａ  ３６（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７２）、金属フタロシアニン着色剤が挙げられる。ポリマー染料を使用することもでき、例えば、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  ＆  ＣｏｍｐａｎｙからＭｉｌｌｉｋｅｎ  Ｉｎｋ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８６９、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  Ｉｎｋ  Ｂｌｕｅ  ９２、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  Ｉｎｋ  Ｒｅｄ  ３５７、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  Ｉｎｋ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８００、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  Ｉｎｋ  Ｂｌａｃｋ  ８９１５−６７、ｕｎｃｕｔ  Ｒｅａｃｔａｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｘ−３８、ｕｎｃｕｔ  Ｒｅａｃｔａｎｔ  Ｂｌｕｅ  Ｘ−１７、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６２、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ４４およびｕｎｃｕｔ  Ｒｅａｃｔａｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｘ−８０として市販される。
【００２８】
硬化性相変化インクにとって、顔料も適切な着色剤である。適切な顔料の例としては、ＰＡＬＩＯＧＥＮ  Ｖｉｏｌｅｔ  ５１００（ＢＡＳＦから市販）；ＰＡＬＩＯＧＥＮ  Ｖｉｏｌｅｔ  ５８９０（ＢＡＳＦから市販）；ＨＥＬＩＯＧＥＮ  Ｇｒｅｅｎ  Ｌ８７３０（ＢＡＳＦから市販）；ＬＩＴＨＯＬ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｄ３７００（ＢＡＳＦから市販）；ＳＵＮＦＡＳＴ  Ｂｌｕｅ  １５：４（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販）；Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ−Ｄ（Ｃｌａｒｉａｎｔから市販）；Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ  Ｂ４Ｇ（Ｃｌａｒｉａｎｔから市販）；Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｒｅｄ  Ｐ−Ｆ７ＲＫ；Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ（Ｃｌａｒｉａｎｔから市販）；ＬＩＴＨＯＬ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ４４４０（ＢＡＳＦから市販）；Ｂｏｎ  Ｒｅｄ  Ｃ（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販）；ＯＲＡＣＥＴ  Ｐｉｎｋ  ＲＦ（Ｃｉｂａから市販）；ＰＡＬＩＯＧＥＮ  Ｒｅｄ  ３８７１  Ｋ（ＢＡＳＦから市販）；ＳＵＮＦＡＳＴ  Ｂｌｕｅ  １５：３（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販）；ＰＡＬＩＯＧＥＮ  Ｒｅｄ  ３３４０（ＢＡＳＦから市販）；ＳＵＮＦＡＳＴ  Ｃａｒｂａｚｏｌｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販）；ＬＩＴＨＯＬ  Ｆａｓｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｌ４３００（ＢＡＳＦから市販）；ＳＵＮＢＲＩＴＥ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販）；ＨＥＬＩＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  Ｌ６９００、Ｌ７０２０（ＢＡＳＦから市販）；ＳＵＮＢＲＩＴＥ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販）；ＳＰＥＣＴＲＡ  ＰＡＣ  Ｃ  Ｏｒａｎｇｅ  １６（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販）；ＨＥＬＩＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  Ｋ６９０２、Ｋ６９１０（ＢＡＳＦから市販）；ＳＵＮＦＡＳＴ  Ｍａｇｅｎｔａ  １２２（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販）；ＨＥＬＩＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  Ｄ６８４０、Ｄ７０８０（ＢＡＳＦから市販）；Ｓｕｄａｎ  Ｂｌｕｅ  ＯＳ（ＢＡＳＦから市販）；ＮＥＯＰＥＮ  Ｂｌｕｅ  ＦＦ４０１２（ＢＡＳＦから市販）；ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２ＧＯ１（Ｃｌａｒｉａｎｔから市販）；ＩＲＧＡＬＩＴＥ  Ｂｌｕｅ  ＢＣＡ（ＢＡＳＦから市販）；ＰＡＬＩＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  ６４７０（ＢＡＳＦから市販）；Ｓｕｄａｎ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｇ（Ａｌｄｒｉｃｈから市販）、Ｓｕｄａｎ  Ｏｒａｎｇｅ  ２２０（ＢＡＳＦから市販）；ＰＡＬＩＯＧＥＮ  Ｏｒａｎｇｅ  ３０４０（ＢＡＳＦ）；ＰＡＬＩＯＧＥＮ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５２、１５６０（ＢＡＳＦから市販）；ＬＩＴＨＯＬ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ０９９１  Ｋ（ＢＡＳＦから市販）；ＰＡＬＩＯＴＯＬ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８４０（ＢＡＳＦから市販）；ＮＯＶＯＰＥＲＭ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧＬ（Ｃｌａｒｉａｎｔから市販）；Ｉｎｋ  Ｊｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４Ｇ  ＶＰ２５３２（Ｃｌａｒｉａｎｔから市販）；Ｔｏｎｅｒ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＧ（Ｃｌａｒｉａｎｔから市販）；Ｌｕｍｏｇｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ０７９０（ＢＡＳＦから市販）；Ｓｕｃｏ−Ｙｅｌｌｏｗ  Ｌ１２５０（ＢＡＳＦから市販）；Ｓｕｃｏ−Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ１３５５（ＢＡＳＦから市販）；Ｓｕｃｏ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄｌ  ３５５、Ｄｌ  ３５��（ＢＡＳＦから市販）；ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  Ｐｉｎｋ  Ｅ  ０２（Ｃｌａｒｉａｎｔから市販）；Ｈａｎｓａ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＸ０３（Ｃｌａｒｉａｎｔから市販）；Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＲＬ  ０２（Ｃｌａｒｉａｎｔから市販）；Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｌ６Ｂ  ０５（Ｃｌａｒｉａｎｔから市販）；ＦＡＮＡＬ  Ｐｉｎｋ  Ｄ４８３０（ＢＡＳＦから市販）；ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  Ｍａｇｅｎｔａ（ＤＵ  ＰＯＮＴから市販）；ＰＡＬＩＯＧＥＮ  Ｂｌａｃｋ  Ｌ００８４（ＢＡＳＦから市販）；Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｋ８０１（ＢＡＳＦから市販）；およびカーボンブラック、例えば、ＲＥＧＡＬ  ３３０（商標）（Ｃａｂｏｔから市販）、Ｎｉｐｅｘ  １５０（Ｄｅｇｕｓｓｓａから市販）、Ｃａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ５２５０およびＣａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ５７５０（Ｃｏｌｕｍｂｉａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販）など、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００２９】
インクは、インクセットの着色インクで使用される種々の顔料に対し、優れた接着親和性を有する部分または基を含む、顔料を安定化させる界面活性剤または分散剤も含んでいてもよく、さらに、インク媒剤の中で分散させることができる部分または基も含むことが望ましい。インクセットのすべての着色インクに適切な分散剤の選択は、分散剤／顔料の組み合わせの予測できない性質に起因して、当業者によって可能なような試行錯誤による評価が必要な場合がある。
【００３０】
例となる分散剤として、ランダムコポリマーおよびブロックコポリマーが適切な場合がある。特に望ましいブロックコポリマーは、例えば、アミノまたはアミノアクリレートブロックＡおよびアクリレートブロックＢを含むアミノアクリレートブロックコポリマーであり、アクリレート部分によって、分散剤を安定化し、アミノ部分が顔料表面に十分に付着しつつ、インク媒剤に十部に分散する。本発明で使用するのに適することがわかっているブロックコポリマー分散剤の市販例は、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００１（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ）およびＥＦＫＡ  ４３４０（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）である。
【００３１】
着色剤は、インク組成物中に、例えば、インク組成物の約０．１〜約１５重量％、例えば、約２〜約９重量％の量で含まれていてもよい。
【００３２】
（インク組成物の調製および使用）
実施形態のインク組成物を任意の適切な技術によって調製してもよい。一例として、モノマー、オリゴマー、安定化剤および界面活性剤を合わせ、均質な溶液が生成するまで３０〜９０℃の温度で攪拌することによってインクを調製してもよい。この溶液に、顔料分散物を加え、攪拌および均質化を含む任意の適切な方法によって組み込んでもよい。次いで、インク組成物を場合により高温で濾過し、外来粒子を除去してもよい。インク調製法のさらなる例を以下の実施例に記載する。
【００３３】
本明細書に記載する電子線硬化性インク組成物を、約１００℃未満、例えば、約２５℃〜約１００℃、または約３０℃〜約９５℃の温度で吐出してもよい。したがって、インク組成物は、圧電インクジェットデバイスに使用するのに理想的に適している。
【００３４】
このインク組成物を、間接的な（オフセット）印刷インクジェット用途でも使用することができ、インク液滴を画像状のパターンになるように記録基材に放出し、この記録基材が中間転写体であるとき、画像状のパターンのインクを、その後、中間転写体から最終的な記録基材に転写する。
【００３５】
中間転写体表面に存在すると、吐出したインク組成物が、中間転写体表面でインクが制限された状態で硬化するように、放射線に限定された程度まで露光する。この中間体の硬化は、インク組成物を完全な程度まで硬化しないが、単に、転写前にインク画像に望ましい粘度および／または粘着性を付与するのに役立つ。この中間硬化工程によって、インクを受け入れ基材に転写することができ、転写体に残渣がほとんど残らない。中間体の硬化が行われる場合、硬化の程度を制御するには、同時係属中の出願番号第１１／０３４，８５０号および第１１／００５，９９１号（それぞれ本明細書に参考として組み込まれる）に言及がなされる。この中間転写体に吐出し、中間硬化させた後、インク組成物をその後に画像受け入れ基材に転写する。基材は、任意の適切な材料、例えば、紙、柔軟性のある食品包装基材、食品包装紙のための接着剤、箔が積層した布地、プラスチック、ガラス、金属などであってもよい。基材に転写した後、次いで、基材上にある画像に電子線を照射することによって、インク組成物を硬化させる。例えば、適切な線量を有する放射線を使用してもよい。これにより、インク組成物の硬化反応が始まる。インク組成物の硬化性要素が反応し、適切な粘度の硬化または架橋した網目構造を生成する。いくつかの実施形態では、最終的な硬化工程の後（図１の６を参照）、硬化は、実質的に完全であり、すなわち、硬化性要素の少なくとも７５％が硬化する（反応しているか、および／または架橋している）。これにより、インク組成物が実質的に硬くなり、それによって、耐引っ掻き性がかなり大きくなり、さらに、適用可能な場合には、基材に染み通る量が十分に制御される。
【００３６】
間接的な印刷プロセスを使用する場合、中間転写体は、任意の望ましい構造または適切な構造、例えば、ドラムまたはローラー、ベルトまたはウェブ、平坦な表面または平板などであってもよい。例えば、中間転写体の内部または付近に加熱部を配置することによって、転写体を冷却するための空気流を用いることなどによって、中間転写体の温度を任意の望ましい方法または適切な方法によって制御することができる。中間転写体から最終的な記録基材への転写は、任意の望ましい方法または適切な方法によって、例えば、中間転写体と背面部材（任意の望ましい構造または効果的な構造、例えば、ドラムまたはローラー、ベルトまたはウェブ、平坦な表面または平板などであってもよい）によって作られる爪によって最終的な記録基材を通過させることによって行うことができる。任意の望ましい爪圧または効果的な爪圧（例えば、約５ポンド／平方インチ〜約２，０００ポンド／平方インチ、例えば、約１０〜約２００ポンド／平方インチ）で転写が行われてもよい。転写表面は、硬質または軟質であってもよく、弾性であってもよい。転写の後、電子線を照射することによって、基材の上の画像を硬化させる。
【００３７】
インクを電子線で硬化させる場合、従来の電子線発生器、例えば、Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ  ＡＢ（Ｓｗｅｄｅｎ）またはＥｎｅｒｇｙ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．（ＥＳＩ）から入手可能な電子線発生器を用い、サンプルを電子線に露光させる。この方法は、本発明の実施形態の電子線硬化性インクを提供することと；このインクを中間体基材に塗布することと；このインクに対し、第１の電子線を照射し、放射線硬化性材料を部分的に重合させることと；このインクを中間基材から最終的な基材に転写することと；このインクに対し、第２の電子線を照射し、完全な架橋を誘発して画像を作成することとを含む。放射線硬化性材料の前硬化のために、第１の電子線の照射を使用する。前硬化工程の間、モノマー／オリゴマーを部分的に重合させ、中間転写基材の上にインク膜を生成してもよい。一時的な画像の前硬化によって、インク膜の凝集を増やしてもよく、これによって、中間体基材から最終的な基材へのインクの転写がもっと効率的になる。典型的には、第１の電子線の照射は、第２の電子線照射よりも低い線量を伝える。いくつかの実施形態では、第１の電子線の照射は、約０．１Ｍｒａｄ〜約１．３Ｍｒａｄ、０．１Ｍｒａｄ〜１．２Ｍｒａｄ、０．１Ｍｒａｄ〜１．１Ｍｒａｄ、または０．１〜１．０Ｍｒａｄの線量を伝える。第２の電子線の照射を使用し、放射線硬化性材料の完全な架橋を誘発し、それによって画像を作成してもよい。いくつかの実施形態では、第１の電子線の照射は、１Ｍｒａｄより高い線量、例えば、約１Ｍｒａｄ〜約１０Ｍｒａｄ、１．０Ｍｒａｄ〜８Ｍｒａｄ、または１．０Ｍｒａｄ〜５Ｍｒａｄまでの線量を伝える。
【００３８】
本開示のインクが非水性であるため、この印刷工程には乾燥工程を必要としないことも注記しておく。
【実施例】
【００３９】
（実施例１）
（予想実施例：インク配合物Ａ）
５０ｍＬの褐色ガラスバイアルに、ＳＲ９００３、ＳＲ３９９ＬＶ、ＣＮ１３２、Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ１０およびＳｉｌｔｅｃｈ  Ｃ−１０１界面活性剤を加え、この混合物を３０〜９０℃で３０分間攪拌し、ＵＶ安定化剤を確実に溶解させる。次いで、顔料分散物を加え、２，０００〜３，０００ＲＰＭで１０〜２０分間、インクを均質化する。顔料分散物は、任意の適切なプロセスによって、例えば、分散剤および反応性希釈剤中でボールミルによって粉砕することによって調製されるシアン、マゼンタ、イエローまたはブラックの濃縮物であってもよい。
【００４０】
以下の表１は、インク配合物Ａの要素を示す。
【表１】
2015086391.tif 000002
【００４１】
配合物Ａをインクジェット１（図１を参照）によって、液体インクの表面張力よりも高い表面エネルギーを有する中間受け入れ部材５（例えば、ドラム）に塗布する。
【００４２】
インクを中間体基材５に吐出した後、低線量（例えば、０．１〜１．０Ｍｒａｄ）の電子線照射４に対する第１の露光によってインクを部分的に硬化させる。前硬化工程中に、モノマー／オリゴマーを部分的に重合させ、中間体転写基材５の上に粘着性の膜を作製する。一時的な画像の前硬化によって、インク膜の凝集が増え、中間体基材５から最終的な基材１０へのインクの転写がもっと効率的になる。次いで、部分的に硬化した膜８を、特定の温度および圧力で接触させることによって、基材１０に転写する。次いで、転写した画像９に対し、もっと高線量（例えば、１．０〜４．３Ｍｒａｄ）の電子線照射６を行い、完全な架橋を誘発することによって、きわめて堅牢性の高い画像が得られる。画像堅牢性は、特に、包装用途にとって重要である。
【図１】
2015086391.tif 000003