(57)【要約】【課題】透明導電層の高さの不均一による透明電極の表面平滑性の低下を抑制することができる透明電極の製造方法、透明電極、及びそれを備えた有機ＥＬ素子を提供する。【解決手段】本発明に係る透明電極は、透明基材１０と、透明基材１０の表面の一部を覆う、導電材料で形成された細線構造部１３と、細線構造部１３を覆うように透明基材１０上に形成された透明導電層２１と、を有する透明電極において、透明導電層２１を、２層以上の層で形成したものである。【選択図】    図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材と、前記透明基材の表面の一部を覆う、導電材料で形成された細線構造部と、前記細線構造部を覆うように前記透明基材上に形成された透明導電層と、を有する透明電極において、
前記透明導電層を、２層以上の層で形成したことを特徴とする透明電極。
【請求項２】
前記透明導電層の各層を分離している界面の少なくとも一部を、前記細線構造部の形成領域である細線構造部形成領域を除く領域では、前記細線構造部の最上部よりも低くしたことを特徴とする請求項１に記載の透明電極。
【請求項３】
前記透明導電層の各層を分離している界面の形状を、前記透明基材と平行な方向から見て、前記細線構造部形成領域では凸形状とし、前記細線構造部形成領域を除く領域では凹形状としたことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の透明電極。
【請求項４】
前記透明導電層を、ポリチオフェン、ポリチオフェンの誘導体、または、ポリチオフェンとポリチオフェンの誘導体との混合物を含んだものとしたことを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の透明電極。
【請求項５】
前記透明導電層を、ポリアニリン、ポリアニリンの誘導体、または、ポリアニリンとポリアニリンの誘導体との混合物を含んだものとしたことを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の透明電極。
【請求項６】
請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の透明電極を備えることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項７】
透明基材と、前記透明基材上の表面の一部を覆う、導電材料で形成された細線構造部と、前記細線構造部を覆うように前記透明基材上に形成された透明導電層と、を有する透明電極の製造方法において、
前記細線構造部が形成された前記透明基材上の前記透明電極の形成領域に、前記透明導電層の材料を含む溶液を塗布した後、前記溶液を塗布した前記透明電極の形成領域に、再び前記溶液を少なくとも一回塗布して前記透明導電層を形成する透明導電層形成工程を含むことを特徴とする透明電極の製造方法。
【請求項８】
前記透明導電層形成工程は、前記透明電極の形成領域に塗布した前記溶液を乾燥させて前記透明導電層の一部となる薄膜を形成する薄膜形成工程を、最終回の前記溶液の塗布に先立って実施して前記透明導電層を形成することを特徴とする請求項７に記載の透明電極の製造方法。
【請求項９】
前記透明導電層形成工程は、前記透明電極の形成領域全面に前記溶液を塗布する全面塗布工程と、前記透明電極の形成領域のうち前記細線構造部形成領域を除く領域のみに前記溶液を塗布する部分塗布工程と、を含むことを特徴とする請求項７または請求項８に記載の透明電極の製造方法。
【請求項１０】
前記透明導電層形成工程は、最初に、前記部分塗布工程を実施することを特徴とする請求項９に記載の透明電極の製造方法。
【請求項１１】
前記透明導電層形成工程は、最後に、前記部分塗布工程を実施することを特徴とする請求項９に記載の透明電極の製造方法。
【請求項１２】
前記全面塗布工程と、前記部分塗布工程とで塗布方法がそれぞれ異なることを特徴とする請求項９から請求項１１のいずれか一項に記載の透明電極の製造方法。
【請求項１３】
請求項７から請求項１２のいずれか一項に記載の透明電極の製造方法によって製造された透明電極を備えることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明電極の製造方法、透明電極、及びそれを備えた有機エレクトロルミネッセンス素子に関し、特に、塗布や印刷法を用いた透明電極の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示素子（ＬＣＤ）に続く次世代表示デバイスとして、有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、「有機ＥＬ素子」と略記する）等の自発光素子を２次元配列した発光素子型の表示パネルを備えた発光装置の研究開発が行われている。
有機ＥＬ素子は、陽極と、陰極と、これらの一対の電極間に形成される、例えば有機発光層、正孔注入層、等を有する有機ＥＬ層（発光機能層）を備える。有機ＥＬ素子では、有機発光層において正孔と電子が再結合することによって発生するエネルギーによって発光する。
【０００３】
このような有機ＥＬ素子の光を取り出す側の透明電極としては、一般的には、錫ドープ酸化インジウム（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｈｉｎ  Ｏｘｉｄｅ；ＩＴＯ）や亜鉛ドープ酸化インジウム（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｚｉｎｃ  Ｏｘｉｄｅ；ＩＺＯ）などを用いて形成されるが、低抵抗を得るためには、厚く均一な膜を形成しなければならず、光透過率が減少したり、高価になったり、形成プロセスで高温処理が必要になったりするため、特にフィルム上での低抵抗化には、限界があった（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
そのため近年、ＩＴＯを用いない透明電極の技術が開示されており、例えば、一様な網目状、櫛形あるいはグリッド型等の金属及び／または合金の細線構造部を配置した導電性面を作製し、その上に例えば、導電性高分子材料を適当な溶媒に溶解または分散したインクを、塗布法や印刷法を用いて透明導電層を形成することによって、透明電極を形成する方法（例えば、特許文献２、３参照）が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−１６２９６１号公報
【特許文献２】特開２００５−３０２５０８号公報
【特許文献３】特開２００６−９３１２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述した透明導電層の形成方法では、例えば、導電性高分子材料を含んだインクを塗布法や印刷法を用いた場合、基材上に吐出、もしくは転写後、インクに含まれる溶剤が蒸発することにより乾燥固化し塗膜が形成される。この際、塗膜の下部に配置される金属及び／または合金の細線構造部からなる導電性面の形状の影響を受けるため、インクの乾燥過程において、導電性高分子材料の流動が均一にならず、形成される透明導電層の高さが不均一になる場合があった。このため、上述した透明導電層の形成方法は、透明電極の表面平滑性が低下するという問題を有していた。
【０００７】
透明電極の表面形状が不均一になってしまうと、例えば、有機ＥＬ素子の透明電極として用いた場合、有機ＥＬ層に印加する電界強度が不均一になるため、発光動作時における発光開始電圧や有機ＥＬ層から放射される光の波長（すなわち、発光時の色度）が設計値からずれて、所望の発光色が得られなくなるとともに、電界が集中する領域では有機ＥＬ層（有機ＥＬ素子）の劣化が著しくなり発光の信頼性や寿命が低下するという問題を有していた。
【０００８】
本発明は上述した実情に鑑みてなされたものであって、透明導電層の高さの不均一による透明電極の表面平滑性の低下を抑制することができる透明電極の製造方法、透明電極、及びそれを備えた有機ＥＬ素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するために、本発明の一態様は、透明基材と、前記透明基材の表面の一部を覆う、導電材料で形成された細線構造部と、前記細線構造部を覆うように前記透明基材上に形成された透明導電層と、を有する透明電極において、前記透明導電層を、２層以上の層で形成したことを特徴とする透明電極である。
また、上記透明電極において、前記透明導電層の各層を分離している界面の少なくとも一部を、前記細線構造部の形成領域である細線構造部形成領域を除く領域では、前記細線構造部の最上部よりも低くしてもよい。
【００１０】
また、上記透明電極において、前記透明導電層の各層を分離している界面の形状を、前記透明基材と平行な方向から見て、前記細線構造部形成領域では凸形状とし、前記細線構造部形成領域を除く領域では凹形状としたこととしてもよい。
また、上記透明電極において、前記透明導電層を、ポリチオフェン、ポリチオフェンの誘導体、または、ポリチオフェンとポリチオフェンの誘導体との混合物を含んだものとしたこととしてもよい。
【００１１】
また、上記透明電極において、前記透明導電層を、ポリアニリン、ポリアニリンの誘導体、または、ポリアニリンとポリアニリンの誘導体との混合物を含んだものとしたこととしてもよい。
なお、複数層からなる透明導電層は、全て同じ材料を用いて形成するほうが生産性向上の点で好ましいが、各層で異なる材料を用いても構わない。
【００１２】
また、各層を形成する際にインクの粘度やタック値を調整することで平坦性を向上させることも可能である。
また、本発明の別の態様は、透明基材と、前記透明基材上の表面の一部を覆う、導電材料で形成された細線構造部と、前記細線構造部を覆うように前記透明基材上に形成された透明導電層と、を有する透明電極の製造方法において、前記細線構造部が形成された前記透明基材上の前記透明電極の形成領域に、前記透明導電層の材料を含む溶液を塗布した後、前記溶液を塗布した前記透明電極の形成領域に、再び前記溶液を少なくとも一回塗布して前記透明導電層を形成する透明導電層形成工程を含むことを特徴とする透明電極の製造方法である。
【００１３】
また、上記透明電極の製造方法において、前記透明導電層形成工程は、前記透明電極の形成領域に塗布した前記溶液を乾燥させて前記透明導電層の一部となる薄膜を形成する薄膜形成工程を、最終回の前記溶液の塗布に先立って実施して、前記透明導電層を形成することとしてもよい。
また、上記透明電極の製造方法において、前記透明導電層形成工程は、前記透明電極の形成領域全面に前記溶液を塗布する全面塗布工程と、前記透明電極の形成領域のうち前記細線構造部形成領域を除く領域のみに前記溶液を塗布する部分塗布工程と、を含むこととしてもよい。
【００１４】
また、上記透明電極の製造方法において、前記透明導電層形成工程は、最初に、前記部分塗布工程を実施することとしてもよい。
また、上記透明電極の製造方法において、前記透明導電層形成工程は、最後に、前記部分塗布工程を実施することとしてもよい。
また、上記透明電極の製造方法において、前記全面塗布工程と、前記部分塗布工程とで塗布方法がそれぞれ異なることとしてもよい。
【００１５】
また、本発明の別の態様は、前述した透明電極の製造方法によって製造された透明電極である。
また、本発明の別の態様は、前述した透明電極を備えた有機エレクトロルミネッセンス素子である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の一態様は、透明導電層を２層以上の層で形成しているので、透明導電層の形成時における細線構造部の形状の影響を緩和できる。このため、透明導電層の高さを均一化でき、表面平滑性の高い透明電極が得られる。よって、本発明の一態様によれば、発光品位及び生産性が高い有機エレクトロルミネッセンス素子が得られる
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】第１、第２及び第３の実施形態に係る、細線構造部が形成された透明基材の構造を示す概略平面図である。
【図２】第１の実施形態に係る透明電極の製造方法の要部具体例を示す工程断面図である。
【図３】第２の実施形態に係る透明電極の製造方法の要部具体例を示す工程断面図である。
【図４】第３の実施形態に係る透明電極の製造方法の要部具体例を示す工程断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、この発明の実施の形態に係る透明電極の製造方法、透明電極及びそれを備えた有機ＥＬ素子について説明する。
［第１の実施形態］
第１の実施形態に係る透明電極の構成、透明電極の製造方法及び有機ＥＬ素子の構成について説明する。
【００１９】
＜透明電極の構成＞
本実施形態の透明電極は、透明基材と、金属及び／または合金の細線構造部と、塗布法や印刷法を用いて形成されてなる透明導電層とを有する。透明電極は、通常、透明基材上に設けられ、細線構造部、透明導電層が基材側からこの順に作製されて構成される。
本実施形態の透明電極は、有機ＥＬ素子に用いた場合に輝度を向上させる観点から、透明電極の導電性面の表面抵抗率は０．０１Ω／□以上１００Ω／□以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．１Ω／□以上１０Ω／□以下である。
【００２０】
本実施形態の透明電極は、例えば、ＬＣＤ、エレクトロルミネッセンス素子、プラズマディスプレイ、エレクトロクロミックディスプレイ、太陽電池、タッチパネルなどの透明電極、電子ペーパーならびに電磁波遮蔽材などに用いることができるが、導電性、透明性に優れ、また平滑性も高いため、有機ＥＬ素子に用いることが好ましい。
【００２１】
（透明基材）
本実施形態では、透明基材として、例えば、プラスチックフィルム、プラスチック板、ガラスなどを用いることができる。
プラスチックフィルム及びプラチック板の原料としては、例えば、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル類、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン、ＥＶＡなどのポリオレフィン類、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどのビニル系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリサルホン（ＰＳＦ）、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド、ポリイミド、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）などを用いることができる。
【００２２】
透明基材は、表面平滑性に優れているものが好ましい。表面の平滑性は算術平均粗さ（Ｒａ）が５ｎｍ以下且つ最大高さ（Ｒｙ）が５０ｎｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくはＲａが１ｎｍ以下且つＲｙが２０ｎｍ以下である。透明基材の表面は、例えば、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂等の下塗り層を付与して平滑化してもよいし、研磨などの機械加工によって平滑にすることもできる。また、透明導電層の塗布、接着性を向上させるため、例えば、コロナ、プラズマ、ＵＶ／オゾンによる表面処理をしてもよい。ここで、表面の平滑性は、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）等による測定から算出することができる。
【００２３】
また、大気中の酸素、水分を遮断する目的でガスバリア層を設けるのが好ましい。ガスバリア層の形成材料としては、例えば、酸化シリコン、窒化シリコン、酸化窒化シリコン、窒化アルミニウム、酸化アルミニウム等の金属酸化物、金属窒化物が使用できる。これらの材料は、水蒸気バリア機能のほかに酸素バリア機能も有する。特に、バリア性、耐溶剤性、透明性が良好な窒化シリコン、酸化窒化シリコンが好ましい。また、ガスバリア層は必要に応じて多層構成にすることも可能である。その場合、無機層のみで構成してもよいし、無機層と有機層とで構成してもよい。ガスバリア層の形成方法は、材料に応じて、例えば、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、反応性蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法を用いることができる。また、ガスバリア層の厚みに関しては特に限定されないが、典型的には１層あたり５ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内であることが好ましく、さらに好ましくは１層あたり１０ｎｍ〜２００ｎｍである。ガスバリア層は透明基材の少なくとも一方の面に設けられ、両面に設けられるのが好ましい。
【００２４】
（細線構造部）
本実施形態における細線構造部としては、電気抵抗が低いことが好ましく、その材料は通常は１０７Ｓ／ｃｍ以上の電気伝導度を有する材料が使用される。かかる導電材料の具体例としては、アルミニウム、銀、クロミニウム、金、銅、タンタル、モリブデン等の金属及び／またはその合金を挙げることができる。これらの中でも、電気導電度の高さ、及び材料のハンドリングの容易さの観点から、アルミニウム、クロミニウム、銅、銀及びその合金が好ましい。
【００２５】
本実施形態では上述の導電材料を、例えば、一様な網目状、櫛型あるいはグリッド型等に配置し、導電性面を作製して通電性を向上している。この金属や合金の細線の幅は、任意であるが、０．１μｍ程度から１０００μｍの間が好ましい。また、金属や合金の細線は、５０μｍから５ｃｍの間隔のピッチで配置されていることが好ましく、特に、１００μｍから１ｃｍの間隔のピッチで配置されていることが好ましい。
【００２６】
金属及び／またはその合金の細線構造部を配置することで、光の透過率が減少するが、減少はできるだけ小さいことが重要で、細線同士の間隔を狭くしすぎたり、細線幅を大きく取りすぎたりすることなく、好ましくは８０％以上の光の透過率を確保することが重要である。細線幅と細線間隔との関係については、細線幅は、その平面配置上、目的に応じて決めればよいが、細線間隔の１／１００００以上１／５以下が好ましく、さらに好ましくは１／１００以上１／１０以下である。
【００２７】
金属及び／またはその合金の細線構造部の高さ（厚み）は、０．０５μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、さらに好ましくは０．１μｍ以上１μｍ以下である。細線幅と細線高さとの関係については、細線構造部の高さは所望の導電性に応じて決めればよいが、細線幅の１／１００００以上１０倍以下の範囲で好ましく用いられる。また、細線構造部は必要に応じて多層構成にすることも可能である。その場合、同一導電材料のみで構成してもよいし、異なる導電材料で構成してもよい。
【００２８】
（透明導電層）
透明導電層を塗布法により形成する際に用いられる溶液は、透明導電層となる材料（透明導電材料）と溶媒とを含む。透明導電層は導電性を示す高分子化合物を含むことが好ましい。該高分子化合物は、ドーパントを含有していてもよい。該高分子化合物の導電性は通常、導電率で１０−５Ｓ／ｃｍ〜１０５Ｓ／ｃｍであり、好ましくは１０−３Ｓ／ｃｍ〜１０５Ｓ／ｃｍである。また、透明導電層は、実質的に導電性を示す高分子化合物から成ることが好ましい。透明導電材料としては、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、等を挙げることができる。ドーパントとしては、公知のドーパントを用いることができ、その例としては、ポリスチレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等の有機スルホン酸、ＰＦ５、ＡｓＦ５、ＳｂＦ５等のルイス酸が挙げられる。また導電性を示す高分子化合物は、ドーパントが高分子化合物に直接結合した自己ドープ型の高分子化合物であってもよい。
【００２９】
透明導電層は、ポリチオフェン及び／またはポリチオフェンの誘導体を含んで構成されることが好ましく、実質的にポリチオフェン及び／またはポリチオフェンの誘導体から成ることが好ましい（ポリチオフェン及び／またはポリチオフェンの誘導体はドーパントを含有していてもよい）。ポリチオフェン、ポリチオフェンの誘導体、または、ポリチオフェンとポリチオフェンの誘導体との混合物は、水及びアルコールなどの水系溶媒に溶解、もしくは分散しやすいので、塗布法に用いられる塗布液の溶質として好適に用いられる。またこれらは導電性が高く、電極材料として好適に用いられる。さらにこれらは、ＨＯＭＯエネルギーが５．０ｅＶ程度であり、通常の有機ＥＬ素子に用いられる有機発光層のＨＯＭＯエネルギーとの差が１ｅＶ程度と低く、有機発光層に正孔を効率的に注入することができるので、特に、陽極の材料として好適に用いることができる。また、透明性が高く、有機ＥＬ素子の発光取り出し側の電極として好適に用いられる。
【００３０】
透明導電層は、ポリアニリン及び／またはポリアニリンの誘導体を含んで構成されることが好ましく、実質的にポリアニリン及び／またはポリアニリンの誘導体から成ることが好ましい（ポリアニリン及び／またはポリアニリンの誘導体はドーパントを含有していてもよい）。ポリアニリン、ポリアニリンの誘導体、または、ポリアニリンとポリアニリンの誘導体との混合物は、導電性及び安定性に優れるために、電極材料として好適に用いられる。また、透明性が高く、有機ＥＬ素子の発光取り出し側の電極として好適に用いられる。
【００３１】
＜透明電極の製造方法＞
本実施形態にかかる、透明電極の製造方法について説明する。通常、透明電極は、透明基材上に細線構造部、透明導電層がこの順に作製されて製造される。本実施形態においては、例えば、透明導電層を２層に分けて成膜する場合を示すが、２層以上の複数層に分けて成膜してもよい。
【００３２】
本実施形態にかかる透明電極の製造方法では、まず、前述した透明基材の一方の面であって透明電極の形成領域に、前述した細線構造部を形成する。
細線構造部を形成する方法としては、特に制限はなく、例えば、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、または金属薄膜を熱圧縮するラミネート法等により、細線構造部の構成材料から成る膜を形成した後に、フォトレジストを用いたエッチング法により前述したパターンを形成する方法が挙げられる。
【００３３】
また、上記方法以外にも、細線構造部となる材料を含む溶液からの成膜を挙げることができる。溶液からの成膜に用いられる溶媒としては、細線構造部となる材料を溶解させるものであれば、特に制限はない。溶液からの成膜方法としては、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、スリットコート法、インクジェットプリント法、ノズルプリント法などの塗布法を挙げることができる。特に、前述したパターンを直接形成できる成膜方法が好ましく、適宜選択可能であるが、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法などの印刷法、インクジェットプリント法、ノズルプリント法などの吐出による塗布法が好適である。その後、乾燥固化して細線構造部が形成される。
【００３４】
次いで、透明電極の形成領域に透明導電材料を含む溶液を塗布して、透明導電層を成膜する。成膜方法としては、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、スリットコート法、インクジェットプリント法、ノズルプリント法などの塗布法を挙げることができる。特に、透明電極の形成領域を全面に渡って成膜するため、一様に塗布成膜する方法が好ましく、適宜選択可能であるが、例えば、スピンコート法、バーコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スリットコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、ロールコート法などの塗布法が好適である。
【００３５】
次いで、透明電極の形成領域全面に透明導電材料を含む溶液が塗布された透明基材を、乾燥処理室内で、例えば１００℃以上の温度条件で加熱処理する。これにより、透明導電材料を含む溶液に含まれる溶媒を気化させて、透明基材、及び細線構造部の上に透明導電材料を固着させて、透明導電層を形成する。
次いで、再び、透明電極の形成領域に透明導電材料を含む溶液を塗布して、透明導電層を成膜する。成膜方法としては、上述した１回目の透明導電層の成膜法と同様の塗布法を挙げることができる。
【００３６】
次いで、再び、透明電極の形成領域全面に透明導電材料を含む溶液が塗布された透明基材を、乾燥処理室内で、例えば１００℃以上の温度条件で加熱処理する。これにより、透明導電材料を含む溶液に含まれる溶媒を気化させて、透明基材、及び細線構造部の上に透明導電層材料を固着させる。こうして、透明導電層を形成し透明電極が完成する。
透明導電層を２層以上の複数層に分ける場合は、上述した成膜方法及び加熱処理を繰り返し行うことで２層以上の複数層を有する透明導電層が成膜される。
【００３７】
＜有機ＥＬ素子の構成＞
本実施形態の有機ＥＬ素子は、上述の透明電極を有することを特徴とする。本実施形態の有機ＥＬ素子は、上述の透明電極を陽極として用い、有機発光層、陰極については有機ＥＬ素子に一般的に使われている材料、構成等の任意のものを用いることができる。有機ＥＬ素子の素子構成としては、
陽極／有機発光層／陰極、
陽極／正孔輸送層／有機発光層／電子輸送層／陰極、
陽極／正孔注入層／正孔輸送層／有機発光層／電子輸送層／陰極、
陽極／正孔注入層／有機発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極、
陽極／正孔注入層／有機発光層／電子注入層／陰極、
等の各種の構成のものを挙げることができる。
（ここで、記号「／」は、記号「／」を挟む各層が隣接して積層されていることを示す。以下同様。）
【００３８】
本実施形態の有機ＥＬ素子は、２層以上の有機発光層を有していてもよく、２層の有機発光層を有する有機ＥＬ素子としては、以下に示す層構成を挙げることができる。
陽極／電荷注入層／正孔輸送層／有機発光層／電子輸送層／電荷注入層／電荷発生層／電荷注入層／正孔輸送層／有機発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
また、３層以上の有機発光層を有する有機ＥＬ素子としては、具体的には、（電荷発生層／電荷注入層／正孔輸送層／有機発光層／電子輸送層／電荷注入層）を一つの繰り返し単位として、以下に示す前記繰り返し単位を２つ以上含む層構成を挙げることができる。
陽極／電荷注入層／正孔輸送層／有機発光層／電子輸送層／電荷注入層／（該繰り返し単位）／（該繰り返し単位）／・・・／陰極
上記層構成において、陽極、陰極、有機発光層以外の各層は必要に応じて削除することができる。
【００３９】
ここで、電荷発生層とは、電界を印加することにより、正孔と電子とを発生する層である。電荷発生層としては、例えば、酸化バナジウム、ＩＴＯ、酸化モリブデンなどからなる薄膜を挙げることができる。
以下、正孔注入層、正孔輸送層、有機発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極の各層について説明する。
【００４０】
（陽極と有機発光層との間に設けられる層）
必要に応じて陽極と有機発光層との間に設けられる層としては、正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層等が挙げられる。正孔注入層は、陽極からの正孔注入効率を改善する機能を有する層であり、正孔輸送層は、正孔注入層または陽極により近い層からの正孔注入を改善する機能を有する層である。また、正孔注入層または正孔輸送層が電子の輸送を堰き止める機能を有する場合には、これらの層を電子ブロック層と称することがある。電子の輸送を堰き止める機能を有することは、例えば、電子電流のみを流す素子を作製し、その電流値の減少で堰き止める効果を確認することが可能である。
【００４１】
（正孔注入層）
正孔注入層は、陽極と正孔輸送層との間、または陽極と有機発光層との間に設けることができる。正孔注入層を構成する材料としては、公知の材料を適宜用いることができ、特に制限はない。例えば、フェニルアミン系、スターバースト型アミン系、フタロシアニン系、ヒドラゾン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、アミノ基を有するオキサジアゾール誘導体、酸化バナジウム、酸化タンタル、酸化モリブデン等の酸化物、アモルファスカーボン、ポリアニリン、ポリチオフェン誘導体等が挙げられる。
【００４２】
正孔注入層の成膜方法としては、例えば、正孔注入層となる材料（正孔注入材料）を含む溶液からの成膜を挙げることができる。溶液からの成膜に用いられる溶媒としては、正孔注入材料を溶解させるものであれば、特に制限はなく、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタンなどの塩素系溶媒、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテートなどのエステル系溶媒、及び水を挙げることができる。
【００４３】
溶液からの成膜方法としては、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、スリットコート法、インクジェットプリント法、ノズルプリント法などの塗布法を挙げることができる。
【００４４】
また、正孔注入層の厚みとしては、５ｎｍ〜３００ｎｍ程度であることが好ましい。この厚みが５ｎｍ未満では、製造が困難になる傾向があり、他方、３００ｎｍを越えると、駆動電圧、及び正孔注入層に印加される電圧が大きくなる傾向となる。
【００４５】
（正孔輸送層）
正孔輸送層を構成する材料（正孔輸送材料）としては、特に制限はないが、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）４，４’−ジアミノビフェニル（ＴＰＤ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）等の芳香族アミン誘導体、ポリビニルカルバゾールもしくはその誘導体、ポリシランもしくはその誘導体、側鎖もしくは主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体、ポリアリールアミンもしくはその誘導体、ポリピロールもしくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）もしくはその誘導体、またはポリ（２，５−チエニレンビニレン）もしくはその誘導体などが例示される。
【００４６】
これらの中でも、正孔輸送材料としては、ポリビニルカルバゾールもしくはその誘導体、ポリシランもしくはその誘導体、側鎖もしくは主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体、ポリアリールアミンもしくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）もしくはその誘導体、またはポリ（２，５−チエニレンビニレン）もしくはその誘導体等の高分子正孔輸送材料が好ましい。低分子の正孔輸送材料の場合は、高分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。
【００４７】
正孔輸送層の成膜方法としては、特に制限はないが、低分子の正孔輸送材料では、高分子バインダーと正孔輸送材料とを含む混合液からの成膜を挙げることができ、高分子の正孔輸送材料では、正孔輸送材料を含む溶液からの成膜を挙げることができる。溶液からの成膜に用いられる溶媒としては、正孔輸送材料を溶解させるものであれば、特に制限はなく、正孔注入層の項で例示した溶媒をその一例として挙げることができる。溶液からの成膜方法としては、上述した正孔注入層の成膜法と同様の塗布法を挙げることができる。
【００４８】
正孔輸送層の厚みは、特に制限されないが、目的とする設計に応じて適宜変更することができ、１ｎｍ〜１０００ｎｍ程度であることが好ましい。この厚みが前記下限値未満となると、製造が困難になる、または正孔輸送の効果が十分に得られないなどの傾向があり、他方、前記上限値を超えると、駆動電圧及び正孔輸送層に印加される電圧が大きくなる傾向がある。したがって正孔輸送層の厚みは、好ましくは、１ｎｍ〜１０００ｎｍであるが、より好ましくは、２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは、５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【００４９】
（有機発光層）
有機発光層は、主として蛍光または燐光を発光する有機物（低分子化合物または高分子化合物）を有する。なお、さらにドーパント材料を含んでいてもよい。本実施形態において用いることができる有機発光層を形成する材料（有機発光材料）としては、例えば以下のものが挙げられる。
【００５０】
「色素系材料」
色素系材料としては、例えば、シクロペンダミン誘導体、キナクドリン誘導体、クマリン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体化合物、トリフェニルアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、ピロール誘導体、チオフェン環化合物、ピリジン環化合物、ペリノン誘導体、ペリレン誘導体、オリゴチオフェン誘導体、オキサジアゾールダイマー、ピラゾリンダイマーなどが挙げられる。
【００５１】
「金属錯体系材料」
金属錯体系材料としては、例えば、イリジウム錯体、白金錯体等の三重項励起状態からの発光を有する金属錯体、アルミキノリノール錯体、ベンゾキノリノールベリリウム錯体、ベンゾオキサゾリル亜鉛錯体、ベンゾチアゾール亜鉛錯体、アゾメチル亜鉛錯体、ポルフィリン亜鉛錯体、ユーロピウム錯体など、中心金属に、Ａｌ、Ｚｎ、ＢｅなどまたはＴｂ、Ｅｕ、Ｄｙなどの希土類金属を有し、配位子にオキサジアゾール、チアジアゾール、フェニルピリジン、フェニルベンゾイミダゾール、キノリン構造などを有する金属錯体などを挙げることができる。
【００５２】
「高分子系材料」
高分子系材料としては、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリアセチレン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリビニルカルバゾール誘導体、上記色素体や金属錯体系発光材料を高分子化したものなどが挙げられる。
【００５３】
上記有機発光材料のうち、青色に発光する材料としては、ジスチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体、及びそれらの重合体、ポリビニルカルバゾール誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体などを挙げることができる。
また、緑色に発光する材料としては、キナクドリン誘導体、クマリン誘導体、及びそれらの重合体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体などを挙げることができる。
【００５４】
また、赤色に発光する材料としては、クマリン誘導体、チオフェン環化合物、及びそれらの重合体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリフルオレン誘導体などを挙げることができる。
【００５５】
「ドーパント材料」
有機発光層中に発光効率の向上や発光波長を変化させる目的で、ドーパントを添加することができる。このようなドーパントとしては、例えば、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、ルブレン誘導体、キナクドリン誘導体、スクアリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、スチリル系色素、テトラセン誘導体、ピラゾロン誘導体、デカシクレン、フェノキサゾンなどを挙げることができる。なお、有機発光層の厚さは、通常約２ｎｍ〜２００ｎｍである。
【００５６】
有機発光層の成膜方法としては、有機発光材料を含む溶液からの成膜を挙げることができる。溶液からの成膜に用いられる溶媒としては、有機発光材料を溶解させるものであれば、特に制限はなく、正孔注入層の項で例示した溶媒をその一例として挙げることができる。溶液からの成膜方法としては、上述した正孔注入層の成膜法と同様の塗布法を挙げることができる。
【００５７】
（陰極と有機発光層との間に設けられる層）
必要に応じて陰極と有機発光層との間に設けられる層としては、電子注入層、電子輸送層、正孔ブロック層等が挙げられる。陰極と有機発光層との間に電子注入層と電子輸送層との両方の層が設けられる場合、陰極に接する層を電子注入層といい、この電子注入層を除く層を電子輸送層という。
【００５８】
電子注入層は、陰極からの電子注入効率を改善する機能を有する層である。電子輸送層は、陰極、電子注入層または陰極により近い層からの電子注入を改善する機能を有する層である。正孔ブロック層は、正孔の輸送を堰き止める機能を有する層である。なお電子注入層、及び／または電子輸送層が正孔の輸送を堰き止める機能を有する場合には、これらの層が正孔ブロック層を兼ねることがある。
【００５９】
（電子輸送層）
電子輸送層を構成する材料（電子輸送材料）としては、公知のものを使用でき、例えば、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン若しくはその誘導体、ベンゾキノン若しくはその誘導体、ナフトキノン若しくはその誘導体、アントラキノン若しくはその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメタン若しくはその誘導体、フルオレノン若しくはその誘導体、ジフェニルジシアノエチレン若しくはその誘導体、ジフェノキノン誘導体、または８−ヒドロキシキノリン若しくはその誘導体の金属錯体、ポリキノリン若しくはその誘導体、ポリキノキサリン若しくはその誘導体、ポリフルオレン若しくはその誘導体などを挙げることができる。
【００６０】
これらのうち、電子輸送材料としては、オキサジアゾール誘導体、ベンゾキノン若しくはその誘導体、アントラキノン若しくはその誘導体、８−ヒドロキシキノリン若しくはその誘導体の金属錯体、ポリキノリン若しくはその誘導体、ポリキノキサリン若しくはその誘導体、ポリフルオレン若しくはその誘導体が好ましく、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキノン、トリス（８−キノリノール）アルミニウム、ポリキノリンがさらに好ましい。
【００６１】
電子輸送層の成膜方法としては、特に制限はないが、低分子の電子輸送材料では、高分子バインダーと電子輸送材料とを含む混合液からの成膜を挙げることができ、高分子の電子輸送材料では、電子輸送材料を含む溶液からの成膜を挙げることができる。溶液からの成膜に用いられる溶媒としては、電子輸送材料を溶解させるものであれば、特に制限はなく、正孔注入層の項で例示した溶媒をその一例として挙げることができる。溶液からの成膜方法としては、上述した正孔注入層の成膜法と同様の塗布法を挙げることができる。
【００６２】
電子輸送層の厚みは、用いる材料によって最適値が異なり、目的とする設計に応じて適宜変更することができ、少なくともピンホールが発しないような厚さが必要である。膜厚として、例えば、１ｎｍ〜１０００ｎｍ程度であることが好ましく、より好ましくは、２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは、５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【００６３】
（電子注入層）
電子注入層を構成する材料（電子注入材料）としては、有機発光層の種類に応じて最適な材料が適宜選択され、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のうちの１種類以上含む合金、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の酸化物、ハロゲン化物、炭酸化物、またはこれらの物質の混合物などを挙げることができる。アルカリ金属、アルカリ金属の酸化物、ハロゲン化物、及び炭酸化物の例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、酸化リチウム、フッ化リチウム、酸化ナトリウム、フッ化ナトリウム、酸化カリウム、フッ化カリウム、酸化ルビジウム、フッ化ルブジウム、酸化セシウム、フッ化セシウム、炭酸リチウムなどを挙げることができる。また、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属の酸化物、ハロゲン化物、及び炭酸化物の例としては、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム、酸化カルシウム、フッ化カルシウム、酸化バリウム、フッ化バリウム、酸化ストロンチウム、フッ化ストロンチウム、炭酸マグネシウムなどを挙げることができる。電子注入層は、２層以上を積層した積層体で構成されていてもよく、例えばフッ化リチウム／カルシウムなどを挙げることができる。電子注入層は、例えば、各種蒸着法、スパッタリング法、各種塗布法などにより形成される。電子注入層の膜厚としては、１ｎｍ〜１０００ｎｍ程度が好ましい。
【００６４】
（陰極）
陰極の材料（陰極材料）としては、仕事関数が小さく、有機発光層への電子注入が容易な材料及び／または電気導電度が高い材料及び／または可視光反射率の高い材料が好ましい。かかる陰極材料としては、具体的には、金属、金属酸化物、合金、グラファイトまたはグラファイト層間化合物、酸化亜鉛等の無機半導体などを挙げることができる。
【００６５】
上記金属としては、例えば、アルカリ金属やアルカリ土類金属、遷移金属やIII−ｂ属金属等を用いることができる。これらの金属の具体的例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等を挙げることができる。
【００６６】
また、合金としては、上記金属の少なくとも一種を含む合金を挙げることができ、具体的には、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金等を挙げることができる。
【００６７】
陰極は必要に応じて透明電極とされるが、それらの材料としては、例えば、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化錫、ＩＴＯ、ＩＺＯなどの導電性酸化物、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体などの導電性有機物を挙げることができる。
なお、陰極を２層以上の積層構造としてもよい。また、電子注入層が陰極として用いられる場合もある。
【００６８】
陰極の膜厚は、電気導電度や耐久性を考慮して、適宜選択することができるが、例えば、１０ｎｍ〜１００００ｎｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１０００ｎｍであり、さらに好ましくは、５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
本実施形態の有機ＥＬ素子は、自発光型ディスプレイ、液晶用バックライト、照明等に用いることができる。また、本実施形態の有機ＥＬ素子は、均一にムラなく発光させることができるため、照明用途で用いることが好ましい。
【００６９】
＜作用効果＞
次に、上述したような透明電極の構成とその製造方法を用いた場合の作用効果について、図１及び図２を参照しつつ、効果を確認した実施例と比較例を用いて説明する。
図１に透明基材１２上に細線構造部１３までを作製した状態の概略平面図を示す。一例として、細線構造部１３を透明基材１２上にグリッド型に配置したが、特に制限されない。また、図２は、細線構造部１３まで作製した透明基材１０上に、本実施例である透明電極を製造した要部具体例を示す工程図である。以下、透明導電層２１を複数の層に分ける一例として、２層に分ける場合について説明する。
【００７０】
まず、図２（ａ）に示すように、透明電極形成領域１１の全面にわたり（図１参照）、透明導電材料を含む溶液２０が、細線構造部１３上を含む透明基材１０を覆うように塗布される。ここで、図２（ａ）は、１層目の透明導電材料を含む溶液２０が塗布された直後の状態を示す。
その後、加熱処理を行い、透明導電材料を含む溶液２０を乾燥させ、溶媒を気化させることにより、図２（ｂ）に示すように、細線構造部１３上を含む透明基材１０一面に透明導電層２１が形成される。この時点では、細線構造部１２の形状の影響を受けて、透明導電層２１の高さが不均一になるため、表面平滑性の低い透明電極が作製される。
【００７１】
この時の透明導電層２１の厚みは、透明基材１２と細線構造部１３との接点における角度の緩和や材料使用量の低減の観点から、細線構造部形成領域を除く領域１４では、細線構造部１３の厚み（高さ）よりも薄い（低い）ことが好ましい。そのため、透明導電層２１の各層を分離する界面の一部の高さは、細線構造部形成領域を除く領域１４では、細線構造部１３の高さ（細線構造部１３の最上部）よりも低くなっている。
【００７２】
この時の透明導電層２１の形状は、細線構造部１３の形状の影響を大きく受けるため、細線構造部１３上では凸形状となり、細線構造部形成領域を除く領域１４では凹形状となる。そのため、透明導電層２１の各層を分離する界面の形状は、透明基材と平行な方向から見て、細線構造部１３の上部（つまり、細線構造部形成領域）では凸形状となり、細線構造部形成領域を除く領域１４では凹形状となる。
【００７３】
次いで、図２（ｃ）に示すように、再び、透明電極形成領域１１の全面にわたり（図１参照）、透明導電材料を含む溶液２０が、細線構造部１３上を含む透明基材１０を覆うように塗布される。ここで、図２（ｃ）は、２層目の透明導電材料を含む溶液２０が塗布された直後の状態を示す。
その後、加熱処理を行い、透明導電材料を含む溶液２０を乾燥させ、溶媒を気化させることにより、図２（ｄ）に示すように、細線構造部１３上を含む透明基材１０一面に透明導電層２１が形成される。本実施例では、２層に分けて透明導電層２１を成膜するため、細線構造部１３の形状の影響を緩和でき、透明導電層２１の高さの均一性が向上するため、表面平滑性の高い透明電極が作製される。
【００７４】
ここで上述の図２において、透明導電層２１を複数の層に分けて成膜することで、表面平滑性の高い透明電極が作製できることについて考察する。
透明基材１０上に塗布された透明導電材料を含む溶液２０は、乾燥する過程において、流動しながら乾燥固化し成膜される。一般的に、構造体が形成された基材の表面に溶液を塗布する場合、構造体と基材との接点において、毛細管現象により乾燥過程の溶液は特に引き付けられる。そのため、塗膜は構造体の側面に沿って形成され、いわゆる構造体の側面にせり上がった形状となる。本実施例においては、特に、細線構造部１３と透明基材１２との接点で、毛細管現象により乾燥過程の透明導電材料を含む溶液２０が引き付けられて、透明導電層２１の高さの不均一を引き起こすこととなる。この状態を比較例とする（図２（ｂ）の状態）。
【００７５】
複数層に分けて成膜を行う場合、最終層の塗布成膜が、透明導電層２１の形状、及び透明電極の表面平滑性に支配的であると考えられる。最終層の成膜工程の際には、複数層に分けて成膜しているため、細線構造部１３の側面にはせり上がった既塗膜が存在し、透明基材１２上面に突き出す構造体（本実施例における細線構造部１３）と透明基材１２との接点において、その角度は緩和している。このため、毛細管現象による乾燥過程の透明導電材料を含む溶液２０を引き付ける引力も低下していると考えられる。よって、本実施例では、比較例（図２（ｂ）の状態）と比べて、透明導電層２１の高さの均一性が向上するため、表面平滑性の高い透明電極を作製することができる（図２（ｄ）の状態）。
【００７６】
また、最終層の塗布成膜の際に、下層の材料を溶解してしまうと、既塗膜まで溶液状態となるため、上述した効果は減ってしまう。そのため、最終層の塗布に先立って加熱処理を実施し、塗膜を固化しておくことが望ましい。
【００７７】
［第２の実施形態］
次に、第２の実施形態に係る透明電極の構成、透明電極の製造方法及び有機ＥＬ素子の構成について説明する。
＜透明電極の製造方法＞
第２の実施形態に係る透明電極の構成、透明電極の製造方法及び有機ＥＬ素子の構成と、上述した第１の実施形態に係る透明電極の構成、透明電極の製造方法及び有機ＥＬ素子の構成とは、その構成は同じであるが、製造方法において、透明導電層２１の形成領域に関して異なることを特徴としている。そのため、図１及び図３を参照し、透明電極の製造方法を説明し、その他については省略する。本実施形態においては、一例として、透明導電層を２層に分けて成膜する場合を示すが、２層以上の複数層に分けて成膜してもよい。
【００７８】
上述した第１の実施形態においては、複数の層に分けて形成する透明導電層２１の各層を、透明電極形成領域１１の全面にわたり形成する製造方法について説明した。第２の実施形態においては、複数の層に分けて形成する透明導電層２１の各層について、第１層を透明電極形成領域１１のうち、細線構造部形成領域を除く領域１４に形成し、その後の層は、透明電極形成領域１１の全面にわたり形成する。
【００７９】
図３（ａ）に示すように、透明導電材料を含む溶液２０を、透明電極形成領域１１のうち、細線構造部形成領域を除く領域１４の透明基材１２上に塗布する（部分塗布工程）。なお、図３（ａ）は、１層目の透明導電材料を含む溶液２０が塗布された直後の状態を示す。
この時の成膜方法としては、特に、パターン形成できる成膜方法が好ましく、適宜選択可能であるが、例えば、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法などの印刷法、インクジェットプリント法、ノズルプリント法などの吐出による塗布法が好適であり、第１の実施形態とは異なる。
【００８０】
その後、加熱処理を行い、透明導電材料を含む溶液２０を乾燥させ、溶媒を気化させることにより、図３（ｂ）に示すように、透明電極形成領域１１のうち、細線構造部形成領域を除く領域１４の透明基材１２上に透明導電層２１が形成される。この時点では、細線構造部１３の形状の影響を受けて、透明導電層２１の高さが不均一になり、また、細線構造部１３の表面（上面）は露出している。
【００８１】
次いで、図３（ｃ）に示すように、透明電極形成領域１１の全面にわたり、透明導電材料を含む溶液２０を、細線構造部１３上を含む透明基材１０を覆うように塗布する（全面塗布工程）。ここで、図３（ｃ）は、２層目の透明導電材料を含む溶液２０が塗布された直後の状態を示す。
この時の成膜方法としては、特に、透明電極形成領域１１を全面に渡って成膜するため、一様に塗布成膜する方法が好ましく、適宜選択可能であるが、例えば、スピンコート法、バーコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スリットコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、ロールコート法などの塗布法が好適であり、１層目の透明導電層２１の成膜方法とは異なる。
【００８２】
その後、加熱処理を行い、透明導電材料を含む溶液２０を乾燥させ、溶媒を気化させることにより、図３（ｄ）に示すように、細線構造部１３上を含む透明基材１０一面に透明導電層２１が形成される。２層に分けて透明導電層２１を成膜するため、細線構造部１３の形状の影響を緩和でき、透明導電層２１の高さの均一性が向上するため、表面平滑性の高い透明電極が作製される。
【００８３】
＜作用効果＞
ここで上述の図３における透明電極の製造方法を用いた場合の作用効果について説明する。
本実施形態のように、透明導電層２１の１層目を透明電極形成領域１１のうち、細線構造部形成領域を除く領域１４に形成し、その後の層は、透明電極形成領域１１の全面にわたり形成した場合においても、最終層の成膜の際には、細線構造部１３の形状の影響を緩和できており、第１の実施形態と同様の効果は得られる。また、本実施形態では、透明導電層２１を細線構造部形成領域を除く領域１４にのみ形成しているため、透明導電材料の使用量を低減させた上、第１の実施形態と同様の効果が得られる。さらに、本実施形態では、細線構造部形成領域を除く領域１４への透明導電層２１の形成を１層目に用いてするため、透明基材１２上の細線構造部１３による凹凸のパターンを最も有効的に使用することができる。
【００８４】
［第３の実施形態］
次に、第３の実施形態に係る透明電極の構成、透明電極の製造方法及び有機ＥＬ素子の構成について説明する。
＜透明電極の製造方法＞
第３の実施形態に係る透明電極の構成、透明電極の製造方法及び有機ＥＬ素子の構成と、上述した第１、及び第２の実施形態に係る透明電極の構成、透明電極の製造方法及び有機ＥＬ素子の構成とは、その構成は同じであるが、製造方法において、透明導電層の形成領域に関して異なることを特徴としている。そのため、図１及び図４を参照し、透明電極の製造方法を説明し、その他については省略する。本実施形態においては、一例として、透明導電層２１を２層に分けて成膜する場合を示すが、２層以上の複数層に分けて成膜してもよい。
【００８５】
第３の実施形態においては、複数の層に分けて形成する透明導電層２１の各層にうち、最終成膜層である２層目を透明電極形成領域１１のうち、細線構造部形成領域を除く領域１４に形成することを特徴とする。
図４（ａ）に示すように、透明電極形成領域１１の全面にわたり（図１参照）、透明導電材料を含む溶液２０を、細線構造部１３上を含む透明基材１０を覆うように塗布する。ここで、図４（ａ）は、１層目の透明導電材料を含む溶液２０が塗布された直後の状態を示す。
【００８６】
この時の成膜方法としては、特に、透明電極の形成領域を全面に渡って成膜するため、一様に塗布成膜する方法が好ましく、適宜選択可能であるが、例えば、スピンコート法、バーコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スリットコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、ロールコート法などの塗布法が好適である。
【００８７】
その後、加熱処理を行い、透明導電材料を含む溶液２０を乾燥させ、溶媒を気化させることにより、図４（ｂ）に示すように、細線構造部１３上を含む透明基材１０一面に透明導電層２１が形成される。
次いで、図４（ｃ）に示すように、透明電極形成領域１１のうち、細線構造部形成領域を除く領域１４に、透明導電材料を含む溶液２０を塗布する。ここで、図４（ｃ）は、２層目の透明導電材料を含む溶液２０が塗布された直後の状態を示す。
【００８８】
この時の成膜方法としては、特に、パターン形成できる成膜方法が好ましく、適宜選択可能であるが、例えば、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法などの印刷法、インクジェットプリント法、ノズルプリント法などの吐出による塗布法が好適であり、１層目の成膜方法とは異なる。
その後、加熱処理を行い、透明導電材料を含む溶液２０を乾燥させ、溶媒を気化させることにより、図４（ｄ）に示すように、細線構造部１３上を含む透明基材１０一面に透明導電層２１が形成される。２層に分けて透明導電層２１を成膜するため、細線構造部１３の形状の影響を緩和でき、透明導電層２１の高さの均一性が向上するため、表面平滑性の高い透明電極が作製される。
【００８９】
＜作用効果＞
ここで上述の図４における透明電極の製造方法を用いた場合の作用効果について説明する。
本実施形態のように、透明導電層２１の最終成膜層を透明電極形成領域１１のうち、細線構造部形成領域を除く領域１４に形成した場合においても、最終層の成膜の際には、細線構造部１３の形状の影響を緩和できており、第１の実施形態と同様の効果は得られる。また、本実施形態では、透明導電層２１を細線構造部形成領域を除く領域１４にのみ形成しており、透明導電材料の使用量を低減させた上、第１の実施形態と同様の効果が得られる。さらに、本実施形態では、細線構造部形成領域を除く領域１４に複数回にわたり成膜を行うことも可能なため、所望の平坦性が得られるまで複数回にわたり成膜を行うことで、特に大きな表面平坦性の改善効果を得ることができる。
また、その他、具体的な細部構造等についても適宜に変更可能であることは勿論である。
【符号の説明】
【００９０】
１０…細線構造部が形成された透明基材
１１…透明電極形成領域
１２…透明基材
１３…細線構造部
１４…細線構造部形成領域を除く領域
２０…透明導電層の材料を含む溶液
２１…透明導電層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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