(57)【要約】      （修正有）【課題】マウスガードや歯軋り防止又は歯列矯正用に用いるスプリット等に用いて、齲蝕の予防効果が期待でき、更には装着時の適合性に優れた熱可塑性シート組成物の提供。【解決手段】イオン徐放性ガラスを含む材料を用いた、マウスガード又はスプリット作製用熱可塑性シート組成物。イオン徐放性ガラスがフッ化物イオンを徐放し、更にアルミニウムイオン、ストロンチウムイオン、ホウ酸イオン等の２〜４価のイオンを徐放するガラスである。【効果】前記熱可塑性シート組成物を用いると、低い温度での成型が可能となり、加熱に起因した歪みが低減し、成型品を装着した時の適合性が向上する。亦、熱可塑性シート組成物に含まれるイオン徐放性ガラスからフッ化物イオン及び２〜４価の金属イオンが徐放するため口腔内への適用時には歯質強化、二次齲蝕抑制、脱灰抑制、再石灰化等の働きにより口腔内環境の健全化に対して優れた効果を発現する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂（a）にイオン徐放性ガラス（ｂ）が含まれることを特徴とするマウスガード又はスプリット作製用熱可塑性シート組成物。
【請求項２】
イオン徐放性ガラス（ｂ）がフッ化物イオンを徐放することを特長とする請求項１記載のマウスガード又はスプリット作製用熱可塑性シート組成物。
【請求項３】
イオン徐放性ガラス（ｂ）がフッ化物イオンを徐放し、更に２〜４価のイオンのうち一種類以上を徐放することを特徴とする請求項１、２記載のマウスガード又はスプリット作製用熱可塑性シート組成物。
【請求項４】
イオン徐放性ガラス（ｂ）がフッ化物イオンを徐放し、更にストロンチウムイオン、アルミニウムイオン及びホウ酸イオンの内から一種類以上を徐放することを特徴とする請求項１〜３記載のマウスガード又はスプリット作製用熱可塑性シート組成物。
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【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イオン徐放性ガラスを含有する熱可塑性シート組成物に関する。さらに詳しくは、熱可塑性シート組成物に含まれるイオン徐放性ガラスからフッ化物イオンが口腔内に供給されることにより、齲蝕の予防効果が期待でき、さらには装着時の適合性に優れた熱可塑性シート組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性シートは、スポーツ選手を口腔外傷から守るマウスガード、歯軋り防止または歯列矯正用として用いるスプリント等に代表される口腔内装着装置を作製するために用いられる。
【０００３】
熱可塑性シートを用いて作製したマウスガードは、ボクシング、ラグビー等のコンタクトスポーツの選手が口腔内に装着することにより、競技中に生じる衝撃によって発生する口腔外傷を予防する目的で使用される。
近年では小学校の体育授業や運動会においても、口腔外傷の予防を目的にマウスガードが使用されるようになり、専門的にコンタクトスポーツをする大人から子供にまで使用する年齢層が拡大している。
マウスガードを装着することにより、口腔外傷を予防する効果が得られてきたが、一方で装着したマウスガードによって歯列が覆われることから、唾液による自浄作用が得られず、齲蝕の危険性が高くなることが課題であった。特に、エナメル質が成熟していない子供においては、齲蝕の危険性がさらに高くなることが課題であった。
また、競技中に飲用するスポーツドリンクはｐＨが低く、スポーツドリンクを飲用した後には、口腔内が低いｐＨの環境にさらされ、エナメル質が脱灰されることが知られている。特にマウスガードを装着した歯列においては、唾液による自浄作用が得られないことから、ｐＨが低い環境が維持され、エナメル質の脱灰が促進されることが課題であった。
【０００４】
歯軋り防止用スプリントは、口腔内に装着することにより、上下の歯が直接接触して咬耗することを防止するために用いられる。歯列矯正用スプリントは、あらかじめ理想とする歯列形状に成型されたスプリントを口腔内に装着することにより、スプリント形状の誘導に従って歯列を目的の位置に移動させるために使用されることもある。
これらのスプリントは、いずれも長時間装着することによってその効果が得られるが、一方でスプリント装着時には、歯列がスプリントによって覆われているため、唾液による自浄作用が得られず齲蝕の危険性が高くなる。特に歯軋り防止用スプリントは、唾液の分泌量が少なくなる睡眠時に使用されることが多いことから、齲蝕の原因菌の繁殖活動を活性化し、齲蝕の危険性が高くなることが課題であった。また、歯列矯正用スプリントは飲食を伴う日中に使用されることから、摂取した食物および飲料がスプリント内面に滞留することで、齲蝕の危険性がさらに高くなることが課題であった。
【０００５】
前述のマウスガード、スプリント等の口腔内装着装置は加熱成型によって作製される。具体的には、熱可塑性シートの上面からヒーターによって加熱することで熱可塑性シートを軟化させ、十分に軟化した熱可塑性シートを歯列石膏模型に対して上部から圧接し、歯列石膏模型下部より真空吸引することによって、熱可塑性シートを歯列形状に成型する。しかしながら、熱可塑性シートは熱伝導性が悪いため、加熱時に熱可塑性シート上面は温度が高くなっているが、シート下面は温度が低いという現象が生じ、このことが成型した口腔内装着装置を装着したときの適合性に悪影響を及ぼす要因となっている。例えば、シート上面温度は適切な成型温度に達しているが、シート下面は適切な成型温度よりも低い状況で口腔内装着装置の成型を行った場合には、得られた口腔内装着装置は歯列形状を細部まで再現しておらず十分な保持力を維持的ないために適合性が悪くなる。一方、シート下面が成型温度に達した状態で口腔内装着装置の成型を行った場合には、熱可塑性シートの上面は成型温度以上に高温となっており、得られた口腔内装着装置は熱収縮に伴う成型歪みが大きく、装着時の適合性が悪くなる。特に厚い熱可塑性シートを用いた場合には顕著に適合性が悪くなる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、イオン徐放性ガラスから放出されたイオンによる齲蝕予防効果が付与されると同時に、装着時の適合性に優れる熱可塑性シート組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前述した課題の解決を目的として鋭意検討した結果、ガラスを添加した本発明の熱可塑性シート組成物は、熱伝導性が向上することにより加熱時のシート上下面における温度差が解消した結果、より低温で熱可塑性シート組成物を成型できることを見出した。
また、熱可塑性シート組成物に添加するガラスがフッ化物イオン徐放性ガラスである場合には、本発明の熱可塑性シート組成物からフッ化物イオンが放出されること、さらに熱可塑性シート組成物に添加するガラスが２〜４価のイオン徐放性ガラスの場合には、フッ化物イオンの徐放に加え、２〜４価のイオンが長期間徐放されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の熱可塑性シート組成物を用いることで、低い温度での成型が可能となり、成型時の熱可塑性シートの加熱に起因した歪みが低減することで、成型品を装着した時の適合性が向上する。また、本発明の熱可塑性シート組成物に含まれるイオン徐放性ガラスからフッ化物イオン及び２〜４価の金属イオンが徐放するため口腔内への適用時には歯質強化、二次齲蝕抑制、脱灰抑制、再石灰化等の働きにより口腔内環境の健全化に対して優れた効果を発現することが期待できる。さらに別の効果として特定のイオン徐放性ガラスを含有することによりストロンチウムイオンあるいはアルミニウムイオンが口腔内に徐放される。これらの多価金属イオンは、口腔内環境が酸性の場合、中性へ移行させることができることから齲蝕の抑制効果が期待される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の熱可塑性シート組成物は熱可塑性樹脂（a）にイオン徐放性ガラス（ｂ）を含むことを特徴とする。
【００１０】
本発明の熱可塑性シート組成物に用いることができる熱可塑性樹脂は、熱軟化性を示す樹脂であれば何等制限なく用いることができるが、熱成型性の観点から、軟化点が５０〜３００℃であることが好ましい。更に好ましくは６０〜１５０℃である。
熱可塑性樹脂の具体的な例として、ポリスチレン(ＰＳ)、アクリル樹脂(ＰＭＭＡ)、ポリカーボネート(ＰＣ)、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロプレン(ＰＰ)、ポリエチレン(ＰＰ)、エチレン-酢酸ビニル共重合体(ＥＶＡ)、ポリオレフィン樹脂、スチレン系エラストマーが挙げられる。
マウスガード作製用としては、衝撃吸収性を有する点から、エチレン-酢酸ビニル共重合体(ＥＶＡ)、ポリオレフィン樹脂が好ましく、マウスガードに含まれるイオン徐放性ガラスからのイオン放出性を促す点からは、吸水性に優れるエチレン-酢酸ビニル共重合体(ＥＶＡ)が最も好ましい。
また、スプリント作製用としては、材料の耐久性および強度の観点から、アクリル樹脂(ＰＭＭＡ)、ポリカーボネート(ＰＣ)、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好ましい。
【００１１】
イオン徐放性ガラスからのイオン徐放とはイオン徐放性ガラスを構成する元素に基因したイオンの持続的な徐放を意味するものであり、金属フッ化物等の水への溶解によって一時的に多量を放出するものとは異なる。大量に放出されたイオンは塩を形成し、本発明の効果をもたらす事はできない。
本発明に用いるイオン徐放性ガラスはガラス骨格を形成する１種類以上のガラス骨格形成元素とガラス骨格を修飾する１種類以上のガラス修飾元素を含んだガラスであれば何等制限なく用いることができる。また、本発明においてはガラス組成によってガラス骨格形成元素又はガラス修飾元素になりうる元素、いわゆるガラス両性元素はガラス骨格形成元素の範疇として含めるものである。イオン徐放性ガラスに含まれるガラス骨格形成元素を具体的に例示するとシリカ、アルミニウム、ボロン、リン等が挙げられるが、単独だけでなく複数を組み合わせて用いることができる。また、ガラス修飾元素を具体的に例示するとフッ素、臭素、ヨウ素等のハロゲン類元素、ナトリウム、リチウム等のアルカリ金属類元素、カルシウム、ストロンチウム等のアルカリ土類金属類元素等が挙げられるが、単独だけでなく複数を組み合わせて用いることができる。これらの中でもガラス骨格形成元素としてシリカ、アルミニウム、ボロンを含み、且つガラス修飾元素としてフッ素、ナトリウム、ストロンチウムを含むことが好ましく、具体的にはストロンチウム、ナトリウムを含んだシリカガラス、フルオロアルミノシリケートガラス、フルオロボロシリケートガラス、フルオロアルミノボロシリケートガラス等が挙げられる。さらに、フッ化物イオン、ストロンチウムイオン、アルミニウムイオン、ホウ酸イオンを徐放する観点から、より好ましくはナトリウム、ストロンチウムを含んだフルオロアルミノボロシリケートガラスであり、そのガラス組成範囲はＳｉＯ２  １５〜３５質量％、Ａｌ２Ｏ３  １５〜３０質量％、Ｂ２Ｏ３  ５〜２０質量％、ＳｒＯ  ２０〜４５質量％、Ｆ  ５〜１５質量％、Ｎａ２Ｏ  ０〜１０質量％となる。このガラス組成は元素分析、ラマンスペクトルおよび蛍光Ｘ線分析等の機器分析を用いることにより確認することができるが、いずれかの分析方法による実測値がこれらの組成範囲に合致していれ何等問題はない。
【００１２】
これらのガラスの製造方法においては特に制限はなく、溶融法あるいはゾルーゲル法等の製造方法で製造することができる。その中でも溶融炉を用いた溶融法で製造する方法が原料の選択も含めたガラス組成の設計のし易さから好ましい。
本発明に用いるイオン徐放性ガラスは非晶質構造であるが、一部結晶質構造を含んでいても何等問題はなく、さらにそれらの非晶質構造を有するガラスと結晶構造を有するガラスの混合物であっても何等問題はない。ガラス構造が非晶質であるか否かの判断はX線回折分析や透過型電子顕微鏡等の分析機器を用いて行うことができる。その中でも本発明に用いるイオン徐放性ガラスは外部環境におけるイオン濃度との平衡関係により各種イオンが徐放することから、均質な構造である非晶質構造であることが好ましい。
【００１３】
本発明に用いるイオン徐放性ガラスからの各種イオンの徐放はガラスの粒子径によって影響を受けるため湿式又は/及び乾式の粉砕、分級、篩い分け等の方法により粒子径を制御する必要がある。そのため本発明に用いるイオン徐放性ガラスの粒子径（５０％）は０．０１〜１００μmの範囲であれば特に制限はないものの、好ましくは０．０１〜５０μｍの範囲、さらに好ましくは０．１〜５μｍの範囲である。また、ガラスの形状は球状、板状、破砕状、鱗片状等の任意の形状でよく、特に何等制限はないが、好ましくは球状あるいは破砕状である。
【００１４】
さらにイオン徐放性ガラスからのイオン徐放性を高めるために、ガラス表面を表面処理することにより機能化してイオン徐放性を向上させることが好ましい態様である。表面処理に用いる表面処理材を具体的に例示すると界面活性剤、脂肪酸、有機酸、無機酸、モノマー、ポリマー、各種カップリング材、シラン化合物、金属アルコキシド化合物及びその部分縮合物等が挙げられる。好ましくは酸性ポリマー及びシラン化合物を表面処理材として用いることである。
【００１５】
この酸性ポリマー及びシラン化合物を表面処理材として用いてイオン徐放性ガラスを表面処理する製造方法、具体的にはシラン化合物によりイオン徐放性ガラス表面を被覆した後に、酸性ポリマーにより表面処理する方法を以下に例示する。
粉砕等によって所望の平均粒径に微粉砕されたイオン徐放性ガラスを含有する水性分散体中に、一般式（Ｉ）
【００１６】
【化１】
2015227310.tif 000002
（式中、ＺはＲＯ-、Ｘはハロゲン、ＹはＯＨ-、Ｒは炭素数が８以下の有機基、ｎ、ｍ、Ｌは０から４の整数で、ｎ＋ｍ＋Ｌ＝４である）で表されるシラン化合物を混合し、これを系中で加水分解または部分加水分解してシラノール化合物を経て、次いでこれを縮合させて、イオン徐放性ガラス表面を被覆する。
【００１７】
上記のポリシロキサン処理方法は、シラン化合物の加水分解及び縮合とガラス表面へのポリシロキサン処理を同一系内で同時に行っているが、シラン化合物の加水分解及び縮合を別の系で行って低縮合シラン化合物（オリゴマー）を生成させ、それをイオン徐放性ガラスを含有する水性分散体に混合する表面処理方法でも効率よくイオン徐放性ガラス表面にポリシロキサン被膜を形成することが可能である。より好ましくは市販の低縮合シラン化合物（オリゴマー）を用い、低縮合生成過程を経ず混合するポリシロキサン処理方法である。この方法が好ましい理由としては、シラン化合物単量体を用いる場合はポリシロキサン処理工程で多量の水が存在することから、縮合が３次元的に起こり、自己縮合が優位に進行し、均一なポリシロキサン被膜をガラス表面に形成することができないと考えられる。
【００１８】
一方低縮合シラン化合物（オリゴマー）を用いる場合は、ある長さのポリシロキサン主鎖を有するユニット単位でガラス表面にポリシロキサン被膜を均一に形成することが可能と考えられる。またこの低縮合シラン化合物（オリゴマー）の形状は特に制限はないが３次元体のものよりも直鎖状の方が良く、またその重合度においても長いものほど縮合反応性が劣り、イオン徐放性ガラス表面上のポリシロキサン被膜の形成が悪くなることから、好ましい重合度は２〜２０の範囲であり、より好ましくは２〜６である。その時の分子量は５００〜６００の範囲である。
【００１９】
上記水性分散体中でのポリシロキサン処理は比較的低速の撹拌状態下で行われ、温度は室温から１００℃の範囲、より好ましくは室温から５０℃の範囲であり、撹拌時間は通常数分から数十時間、より好ましくは３０分〜４時間の範囲で行われる。撹拌は特別な方法を必要とするものではなく、一般業界で通常に使用されている設備を採用して行うことができる。例えば万能混合撹拌機やプラネタリーミキサー等のスラリー状のものを撹拌できる撹拌機を用いて撹拌すればよい。撹拌温度は水性媒体が揮発しない温度、つまり水性媒体の沸点以下の温度であれば何等問題はない。撹拌時間はシラン化合物または低縮合シラン化合物の種類または添加量、ガラスの種類、粒子径及びその水性分散体中に占める割合、水性媒体の種類及び水性分散体中に占める割合により、縮合して形成するゲル化速度が影響を受けることから、調節しなければならなく、またゲルが形成されるまで行わなければならない。撹拌速度は速すぎるとゲル構造が崩れ、均一な被膜が形成されないため、低速で行う必要がある。
【００２０】
また上記の水性媒体とは水及びアルコールから構成される。アルコールを加えることにより乾燥工程においてイオン徐放性ガラスフィラーの凝集性を軽減させ、より解砕性を向上させる多大な効果がある。好ましいアルコールとしては炭素数２〜１０のアルコール類であるが、炭素数が１０以上のアルコールの添加は沸点が高く溶媒を乾燥除去するために長時間を要する。具体的なアルコールとしては、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｉｓｏ−ブチルアルコール、ｎ−ペンチルアルコール、ｉｓｏ−アミルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコールｎ−ヘプチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−ドデシルアルコールが挙げられ、より好ましくは炭素数２〜４のアルコール、例えばエチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコールが好適に使用される。上記アルコールの添加量は水に対して５〜１００重量部、好ましくは５〜２０重量部である。添加量が１００重量部以上になると乾燥工程が複雑になる等の問題が生じる。またガラスの含有量は水性媒体に対して２５〜１００重量部の範囲であり、好ましくは３０〜７５重量部の範囲である。含有量が１００重量部を超える場合は縮合によるゲル化速度が速く、均一なポリシロキサン被膜層を形成しにくく、また２５重量部より少ない場合、撹拌状態下でガラスが沈降したり水性媒体中で相分離が発生したりする。また、シラン化合物の添加量はガラスの粒子径に依存するが、ガラスに対してＳｉＯ2 換算で０．１〜１０重量部の範囲であり、好ましくは０．１〜４重量部である。添加量が０．１重量部以下の場合は、ポリシロキサン被膜層形成の効果がなく、一次粒子まで解砕できず凝集したものになり、１０重量部以上では乾燥後の固化物が硬すぎて解砕することができない。
【００２１】
「ゲル」状態にある系を、乾燥し水性媒体を除去して固化させる。乾燥は、熟成と焼成の２段階からなり、前者はゲル構造の生長と水性媒体の除去を、後者はゲル構造の強化を目的としている。前者はゲル構造にひずみを与えず、かつ水性媒体を除去することから静置で行う必要があり、箱型の熱風乾燥器等の設備が好ましい。熟成温度は室温から１００℃の範囲で、より好ましくは４０〜８０℃の範囲である。温度がこの範囲以下の場合は、水性媒体除去が不十分であり、範囲以上の場合は急激に揮発し、ゲル構造に欠陥が生じたり、ガラス表面から剥離したりする恐れがある。熟成時間は乾燥器等の能力にもよるため、水性媒体が充分除去できる時間ならば何等問題はない。
【００２２】
一方焼成工程は昇温と係留に分かれ、前者は目標温度まで徐々に長時間かけて昇温する方がよく、急激な温度はゲル分散体の熱伝導が悪いため、ゲル構造内にクラックが生じる可能性がある。後者は一定温度での焼成である。焼成温度は１００〜３５０℃の範囲であり、よりこのましくは１００〜２００℃である。
【００２３】
以上のように乾燥によりゲルから水性媒体を除去し、収縮した固化物が得られる。固化物はイオン徐放性ガラスの凝集状態ではあるが、単なるイオン徐放性ガラスの凝集物ではなく、個々の微粒子の境界面には縮合により形成されたポリシロキサンが介在している。したがって次の工程としてこの固化物をポリシロキサン処理前のイオン徐放性ガラス相当に解砕すると、その表面がポリシロキサンで被覆されたイオン徐放性ガラスが得られる。ここで「ポリシロキサン処理前のイオン徐放性ガラス相当に解砕する」とは、ポリシロキサンで被覆されたイオン徐放性ガラスの一次粒子に解砕することであり、元のイオン徐放性ガラスと異なる点は個々の微粒子がポリシロキサンで被覆されていることである。ただし、問題ない程度なら２次凝集物を含んでもよい。固化物の解砕は、せん断力または衝撃力を加えることにより容易に可能であり、解砕方法としては、例えばヘンシェルミキサー、クロスロータリミキサー、スーパーミキサー等を用いて行いことができる。
【００２４】
一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物の例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラアリロキシシラン、テトラブトキシシラン、テトラキス（２-エチルヘキシロキシ）シラン、トリメトキシクロロシラン、トリエトキシクロロシラン、トリイソプロポキシクロロシラン、トリメトキシヒドロキシシラン、ジエトキシジクロロシラン、テトラフェノキシシラン、テトラクロロシラン、水酸化ケイ素（酸化ケイ素水和物）等が例示でき、より好ましくはテトラメトキシシランおよびテトラエトキシシランである。また一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物で示される凝集体であることがより好ましい。
また一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物の低縮合体であることがより好ましい。例えばテトラメトキシシランおよびテトラエトキシシランを部分加水分解して縮合させた低縮合シラン化合物である。これらの化合物は単独または組み合わせて使用することができる。
【００２５】
またポリシロキサン処理時に一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物の一部としてオルガノシラン化合物も添加することができる。具体的にオルガノシロキサン化合物を例示すると、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、メトキシトリプロピルシラン、プロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメトキシシラン、γメルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、メチルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン等が例示でき、特に好ましくはメチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリクロロシランである。これらの化合物は単独または組み合わせて使用することができる。しかしこれらはポリシロキサン層内において有機基が存在するため、ポリシロキサン層形成時のひずみを受ける可能性があり、機械的強度に問題が生じることがある。このため少量の添加にとどめておく必要がある。またポリシロキサン処理時に一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物の一部として、他の金属のアルコキシド化合物、ハロゲン化物、水和酸化物、硝酸塩、炭酸塩も添加することができる。
【００２６】
前記工程で得られたポリシロキサンで被覆されたイオン徐放性ガラスは酸性ポリマーと反応させる酸性ポリマー処理を施すことによって本発明の最も好ましい表面処理イオン徐放性ガラスを得ることができる。酸性ポリマー処理は乾式流動型の撹拌機であれば業界で一般に使用されている設備を用いることができ、ヘンシルミキサー、スーパーミキサー、ハイスピードミキサー等が挙げられる。ポリシロキサン被膜が形成されたイオン徐放性ガラスへの酸性ポリマーの反応は、酸性ポリマー溶液を含浸や噴霧等により接触させることにより行うことができる。例えばポリシロキサン被覆イオン徐放性ガラスを乾式流動させ、その流動させた状態で上部から酸性ポリマー溶液を分散させ、十分撹拌するだけでよい。このとき酸性ポリマー溶液の分散法は特に制限はないが、均一に分散できる滴下またはスプレー方式がより好ましい。また反応は室温付近で行うことが好ましく、温度が高くなると酸反応性元素と酸性ポリマーの反応が速くなり、酸性ポリマー相の形成が不均一になる。
熱処理後、熱処理物の解砕は剪断力または衝撃力を加えることにより容易に可能であり、解砕方法としては上記反応に用いた設備などで行うことができる。
【００２７】
反応に用いる酸性ポリマー溶液の調製に用いる溶媒は、酸性ポリマーが溶解する溶媒であれば何等問題はなく、水、エタノール、エタノール、アセトン等が挙げられる。これらの中で特に好ましいのは水であり、これは酸性ポリマーの酸性基が解離し、イオン徐放性ガラスの表面と均一に反応することができる。
酸性ポリマー溶液中に溶解したポリマーの重量分子量は２０００〜５００００の範囲であり、５０００〜４００００の範囲にある。２０００未満の重量平均分子量を有する酸性ポリマーで処理した表面処理イオン徐放性ガラスはイオン徐放性が低くなる傾向にある。５００００を超える重量平均分子量を有する酸性ポリマーは酸性ポリマー溶液の粘性が上がり、酸性ポリマー処理を行うことが困難となる。また酸性ポリマー溶液中に占める酸性ポリマー濃度は３〜２５重量％の範囲が好ましく、より好ましくは８〜２０重量％の範囲である。酸性ポリマー濃度３重量％未満になると上記で述べた酸性ポリマー相が脆弱になる。また酸性ポリマー濃度が２５重量％を超えるとポリシロキサン層（多孔質）を拡散しにくくなる反面、イオン徐放性ガラスに接触すると酸−塩基反応が速く、反応中に硬化が始まり凝集が起こる等の問題が生じる。またポリシロキサンで被覆されたイオン徐放性ガラスに対する酸性ポリマー溶液の添加量は６〜４０重量％の範囲が好ましく、より好ましくは１０〜３０重量％である。この添加量で換算するとポリシロキサン被覆イオン徐放性ガラスに対する酸性ポリマー量は１〜７重量％、また水量は１０〜２５重量％の範囲が最適値である。
【００２８】
上記の方法によりポリシロキサンで被覆されたイオン徐放性ガラスの表面に酸性ポリマー反応相を形成するために用いることのできる酸性ポリマーは、酸性基として、リン酸残基、ピロリン酸残基、チオリン酸残基、カルボン酸残基、スルホン酸基等の酸性基を有する重合性単量体の共重合体または単独重合体である。このような重合性単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、２-クロロアクリル酸、３-クロロアクリル酸、アコニット酸、メサコン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマール酸、グルタコン酸、シトラコン酸、４-(メタ)アクリロイルオキシエトキシカルボニルフタル酸、４-(メタ)アクリロイルオキシエトキシカルボニルフタル酸無水物、５-(メタ)アクリロイルアミノペンチルカルボン酸、１１-(メタ)アクリロイルオキシ-１,１-ウンデカンジカルボン酸、２-(メタ)アクリロイルオキシエチルジハイドロジェンホスフェート、１０-(メタ)アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート、２０-(メタ)アクリロイルオキシエイコシルジハイドロジェンホスフェート、１,３-ジ(メタ)アクリロイルオキシプロピル-２-ジハイドロジェンホスフェート、２-(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニルリン酸、２-(メタ)アクリロイルオキシエチル２'-ブロモエチルリン酸、(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニルホスホネート、ピロリン酸ジ（２-(メタ)アクリロイルオキシエチル）、２-(メタ)アクリロイルオキシエチルジハイドロジェンジチオホスホスフェート、１０-(メタ)アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンチオホスフェート等が列挙できる。これらの重合体の中でも酸反応性元素との酸-塩基反応が比較的遅い、α-β不飽和カルボン酸の単独重合体または共重合体が好ましい。より好ましくはアクリル酸重合体、アクリル酸-マレイン酸共重合体、アクリル酸-イタコン酸共重合体である。
【００２９】
本発明に用いるイオン徐放性ガラスはガラス組成に基因したイオン種を持続的に徐放することが特徴であり、金属フッ化物等の水への溶解によって一時的に多量を放出するものとは異なるものである。
以下の手法によってイオン徐放性ガラス又は他のフィラーがイオン徐放性を有しているか否かを判断することができる。
蒸留水１００ｇに対してイオン徐放性ガラス又は他のフィラーを０．１ｇ加え、１時間撹拌させた時の蒸留水中に徐放したイオン濃度（F1）又はイオン種に起因した元素濃度（Ｆ１）と、２時間撹拌した時の蒸留水中に徐放したイオン濃度（F1）又はイオン種に起因した元素濃度（Ｆ２）が下式（１）の関係を満足する場合をイオン徐放とみなすことができる。
Ｆ２    ＞    Ｆ１                        ・・・・式（１）
イオン徐放性ガラスから徐放するイオンが複数ある場合は、すべてのイオン濃度又は元素濃度が式（１）を満足する必要はなく、少なくとも一つのイオン濃度又は元素濃度が式（１）を満足した場合をイオン徐放とみなすことができる。
本発明に用いるイオン徐放性ガラスはイオン徐放の効果に基因する酸中和能を有していることが好ましい。酸中和能はｐＨを４．０に調整した乳酸水溶液１０ｇに対してイオン徐放性ガラスを０．１ｇ加え、５分間撹拌させた時のｐＨ変化を測定することにより確認することできる。その時のｐＨが５．５以上、より好ましくは６．０以上、最も好ましくは６．５以上を示したとき酸中和能が発現するとみなすことができる。
【００３０】
本発明の熱可塑性シート組成物の大きさは、特に限定されるものではないが１００〜１５０ｍｍの四角形もしくは直径１００〜１５０ｍｍの円形であることが好ましく、厚みは０．２〜５ｍｍであり、好ましくは０．５〜４ｍｍである。
また、本発明の熱可塑性シート組成物の層構造は、イオン徐放性ガラスを含むものであれば何等問題はなく、単層構造はもちろんのこと、2層以上からなる多層構造であっても良い。
２層以上の多層構造の場合には、イオン徐放性ガラスを含むシート層が歯面側、あるいは歯面と反対側のいずれの向きで使用しても良く、イオン徐放性ガラスを含むシート層を歯面側とした場合には歯質強化が期待される。また、イオン徐放性ガラスを含むシート層が歯質と反対側とした場合には、口腔内環境の健全化が期待される。
【００３１】
本発明に用いる熱可塑性樹脂は着色されていてもよく、その際に使用される着色剤は一般的に利用されているものを用いることができるが、好ましくは有機顔料である。
顔料として不透明化剤を用いることが好ましい。代表的な不透明化剤は酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄であり、好ましくは酸化チタンである。好ましい顔料の配合は熱可塑性樹脂に対して、０．１〜２０重量部であり、好ましくは０．３〜５重量部である。
顔料の割合は、顔料全体に対して不透明化剤を５〜８０重量部含むことが好ましい。不透明化剤が１００重量部の時は白色となる。
【実施例】
【００３２】
以下に本発明の実施例及び比較例について具体的に説明する実施例及び比較例にて調製した熱可塑性シート組成物の性能を評価する試験方法は次の通りである。
【００３３】
[イオン徐放性ガラス及び各種フィラーから徐放されるイオンに基因した元素量の測定]
蒸留水１００ｇに対してイオン徐放性ガラスまたは各種フィラーを０．１ｇ加えて１時間撹拌後、分析用シリンジフィルター（クロマトディスク２５Ａ，ポアサイズ０．２μｍ：ジーエルサイエンス社）でろ過した溶液中に徐放した各イオンに基因する元素濃度をＦ１とした。また、同様に蒸留水１００ｇに対してイオン徐放性ガラスまたは各種フィラーを０．１ｇ加えて２時間撹拌後、同じ操作を行いろ過した溶液中に徐放した各イオンに基因した元素濃度をＦ２とした。フッ素はフッ素イオン複合電極（Model 9609：オリオンリサーチ社）及びイオンメータ（Model 720A：オリオンリサーチ社）を用いてフッ化物イオンを測定し、その値を用いてフッ素元素濃度に換算した。測定時にイオン強度調整剤としてＴＩＳＡＢIII（オリオンリサーチ社製）を０.５ｍｌ添加した。検量線の作成は０.１、１、１０、５０ｐｐｍの標準液を用いて行った。他の元素（Ｎａ，Ｂ，Ａｌ，Ｓｒ）に関しては誘導結合プラズマ発光分光分析装置（ICPS-8000：島津社製）を用いて、測定により算出した。検量線の作成は０.１、１、１０、５０ｐｐｍの標準液を用いて行った。
【００３４】
[イオン徐放性ガラス及び各種フィラーの酸中和能の評価]
本発明に用いるイオン徐放性ガラスの酸中和能を以下の方法で評価した。ｐＨを４．０に調整した乳酸水溶液１０ｇに対してイオン徐放性ガラス及び各種フィラーを０．１ｇ加え、５分間撹拌した後のｐＨをｐＨメーター（D-51：堀場製作所）を用いて測定することにより評価した。
【００３５】
[熱可塑性シート組成物から放出されるイオンに基因した元素量の測定]
各種可塑性シート組成物を用いて丸板状（φ２０×２ｍｍ）に成型した。この丸板状試験片を９．４ｍＬの蒸留水中に浸漬し、１日後に試験体を取り出した。前述と同じ測定方法によって、この抽出溶液中の各イオンに基因した元素量を測定した。
【００３６】
[熱可塑性シート組成物の酸中和能の評価]
各種可塑性シート組成物を用いて丸板状（φ２０×２ｍｍ）に成型した。この丸板状試験片をｐＨを４．０に調整した乳酸水溶液９．４ｍＬに浸漬し、24時間経過後のｐＨをｐＨメーター（D-51：堀場製作所）を用いて測定することにより評価した。
【００３７】
[熱可塑性シート組成物の成型下限温度の評価]
１０℃間隔で１００〜２００℃に加熱した可塑性シート組成物を用いて口腔内装着装置の成型を行った。温度の計測位置は、可塑性シート組成物の下面中央部とし、温度計測には非接触式温度計を用いた。成型の合否判定は、歯列模型の歯冠乳頭部（中切歯間、右側第１第２大臼歯間および左側第１第２大臼歯間の計３箇所）が成型後の口腔内装着装置に鮮明に印記されたものを合格、不鮮明に印記されているものを不合格とした。本手法によって合格と判断された中から、最も低い成型温度を成型下限温度とした。
【００３８】
[熱可塑性シート組成物を用いて成型した口腔内装着装置の適合性評価]
各種可塑性シート組成物を用いて口腔内装着装置を成型した。なお、各種可塑性シート組成物の成型温度は先述の試験において評価した成型下限温度で行った。成型した口腔内装着装置を石膏模型に装着したまま、右側第1大臼歯の中央部を頬舌方向に切断した。デジタルマイクロスコープVH-8000(KEYENCE社製)を用いて、切断面の臼歯裂溝部における口腔内装着装置と石膏模型の間隙量を計測した。
【００３９】
本発明の実施例及び比較例に使用した成分名およびその略号を以下に示す。
ＳＯＣ５：シリカフィラー「アドマファイン  ＳＯ−Ｃ５（アドマテックス社）」
ＮａＦ：フッ化ナトリウム粉末（ナカライテスク社）
エバフレックス  ＥＶ３６０：エチレン-酢酸ビニル共重合体（三井・デュポンポリケミカル社製）
【００４０】
[イオン徐放性ガラス１の製造]
二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ホウ素、フッ化ナトリウム、炭酸ストロンチウムの各種原料（ガラス組成：ＳｉＯ２  ２３．８質量％、Ａｌ２Ｏ３  １６．２質量％、Ｂ２Ｏ３  １０．５質量％、ＳｒＯ  ３５．６質量％、Ｎａ２Ｏ  ２．３質量％、Ｆ１１．６質量％）をボールミルを用いて均一に混合し原料混合品を調製した後、その原料混合品を溶融炉中で１４００℃にて溶融した。その融液を溶融炉から取り出し冷鋼板上、ロールまたは水中で冷却してガラスを生成した。４連式振動ミルのアルミナポット（内容積３.６リットル）中に直径６ｍｍφのアルミナ玉石４ｋｇを投入後、上記で得たガラスを５００ｇ投入して４０時間粉砕を行い、イオン徐放性ガラス１を得た。このイオン徐放性ガラス１の５０％平均粒子径をレーザー回折式粒度測定機（マイクロトラックＳＰＡ：日機装社製）により測定した結果、１．２μｍであった。このイオン徐放性ガラス１から放出されるイオンに基因した元素量（フッ化物イオンのみイオン量）を測定し、（１）式への適合性を確認した。その結果を表１に示した。
【００４１】
[イオン徐放性ガラス２の製造]
以下に示すポリシロキサン処理及び酸性ポリマー処理を行い表面処理したイオン徐放性ガラス２を得た。
前述のイオン徐放性ガラス１を５００ｇ、シラン化合物（予めテトラメトキシシラン５ｇ、水１０００ｇ及びエタノール１００ｇを2時間室温で撹拌し得られたシラン化合物の低縮合物）を万能混合攪拌機に投入し、90分間撹拌混合した。その後、１４０℃にて熱処理を30時間施し、熱処理物を得た。この熱処理物をヘンシェルミキサーを用いて解砕し、ポリシロキサン被覆イオン徐放性ガラスを得た。このポリシロキサンで被覆されたイオン徐放性ガラス５００ｇを撹拌しつつ、酸性ポリマー水溶液（ポリアクリル酸水溶液：ポリマー濃度１３重量％、重量平均分子量２００００；ナカライ社製）をヘンシェルミキサーを用いて噴霧した。その後、熱処理（１００℃３時間）を施し、表面処理したイオン徐放性ガラス２を製造した。このイオン徐放性ガラス２の５０％平均粒子径をレーザー回折式粒度測定機（マイクロトラックＳＰＡ：日機装社製）により測定した結果、１．３μｍであった。この表面処理したイオン徐放性ガラス２から放出されるイオンに基因した元素量（フッ化物イオンのみイオン量）を測定し、（１）式への適合性を確認した。その結果を表１に示した。
【００４２】
[イオン徐放性ガラス３の製造]
二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ホウ素、フッ化ナトリウム、炭酸ストロンチウムの各種原料を混合後、１４００℃にてその混合物を溶融してガラス（ガラス組成：ＳｉＯ２  １９．８質量％、Ａｌ２Ｏ３  １９．８質量％、Ｂ２Ｏ３  １１．７質量％、ＳｒＯ  ３５．０質量％、Ｎａ２Ｏ  ２．３質量％、Ｆ１１．４質量％）を得た。次に生成したガラスを振動ミルを用いて１０時間粉砕し、ガラス３を得た。前述のガラス３を５００ｇ、シラン化合物（予めテトラメトキシシラン１０ｇ、水１５００ｇ、エタノール１００ｇ、メタノール７０ｇ及びイソプロパノール５０ｇを2時間室温で撹拌し得られたシラン化合物の低縮合物）を万能混合攪拌機に投入し、90分間撹拌混合した。その後、１４０℃にて熱処理を30時間施し、熱処理物を得た。この熱処理物をヘンシェルミキサーを用いて解砕し、ポリシロキサンで被覆したイオン徐放性ガラスを得た。このポリシロキサンで被覆したガラス５００ｇを撹拌しつつ、酸性ポリマー水溶液（ポリアクリル酸水溶液：ポリマー濃度１３重量％、重量平均分子量２００００；ナカライ社製）をヘンシェルミキサーを用いて噴霧した。その後、熱処理（１００℃３時間）を施し、表面処理したイオン徐放性ガラス３を製造した。
この表面処理したイオン徐放性ガラス３から放出されるイオンに基因した元素量（フッ化物イオンのみイオン量）を測定し、（１）式への適合性を確認した。その結果を表１に示した。
【００４３】
[実施例１] マウスガード用熱可塑性シート１
エバフレックス  ＥＶ３６０：２０００ｇおよびイオン徐放性ガラス１：５００ｇを加圧ニーダーに投入し、１１０℃で１０分間混合することイオン徐放性ガラスとエチレン-酢酸ビニル共重合体の混合物を得た。この混合物をあらかじめ１００℃に加温した７インチオーブンロールに巻き付け、シート状に加工した。
シート状の加工物を金型（３００x３００x４ｍｍ）に填入し、１６０℃で５分間プレス成型した後、冷却することでマウスガード用熱可塑性シート１を得た。
[実施例２] マウスガード用熱可塑性シート２
エバフレックス  ＥＶ３６０：２０００ｇおよびイオン徐放性ガラス２：５００ｇを用いた以外は実施例１と同様にして、マウスガード用熱可塑性シート２を得た。
[実施例３] マウスガード用熱可塑性シート３
エバフレックス  ＥＶ３６０：２０００ｇおよびイオン徐放性ガラス３：５００ｇ用いた以外は実施例１と同様にして、マウスガード用熱可塑性シート３を得た。
[実施例４] マウスガード用熱可塑性シート４
エバフレックス  ＥＶ３６０：１５００ｇおよびイオン徐放性ガラス３：１０００ｇを用いた以外は実施例１と同様にして、マウスガード用熱可塑性シート４を得た。
[比較例１] マウスガード用熱可塑性シート５
エバフレックス  ＥＶ３６０：２５００ｇを用いた以外は実施例１と同様にして、マウスガード用熱可塑性シート５を得た。
[比較例２] マウスガード用熱可塑性シート６
エバフレックス  ＥＶ３６０：２０００ｇおよびＮａＦ：５００ｇを用いた以外は実施例１と同様にして、マウスガード用熱可塑性シート６を得た。
[比較例３] マウスガード用熱可塑性シート７
エバフレックス  ＥＶ３６０：２０００ｇおよびＳＯＣ５：５００ｇを用いた以外は実施例１と同様にして、マウスガード用熱可塑性シート７を得た。
【００４４】
[実施例５]スプリント用熱可塑性シート１
ポリエチレンテレフタレート：２０００ｇおよびイオン徐放性ガラス１：５００ｇを加圧ニーダーに投入し、２００℃で３０分間混合することでイオン徐放性ガラス１とポリエチレンテレフタレートの混合物を得た。得られた混合物を押し出し成型機にて厚さ１ｍｍのシート状に加工し、これを３００x３００x１ｍｍにカットすることで、スプリント用熱可塑性シート１を得た。
[実施例６]スプリント用熱可塑性シート２
ポリエチレンテレフタレート：２０００ｇおよびイオン徐放性ガラス２：５００ｇを用いた以外は実施例５と同様にして、スプリント用熱可塑性シート２を得た。
[実施例７]スプリント用熱可塑性シート３
ポリエチレンテレフタレート：２０００ｇおよびイオン徐放性ガラス３：５００ｇを用いた以外は実施例５と同様にして、スプリント用熱可塑性シート３を得た。
[実施例８]スプリント用熱可塑性シート４
ポリエチレンテレフタレート：１５００ｇおよびイオン徐放性ガラス３：１０００ｇを用いた以外は実施例５と同様にして、スプリント用熱可塑性シート４を得た。
[比較例４]スプリント用熱可塑性シート５
ポリエチレンテレフタレート：２０００ｇを用いた以外は実施例５と同様にして、スプリント用熱可塑性シート５を得た。
[比較例５]スプリント用熱可塑性シート６
ポリエチレンテレフタレート：２０００ｇおよびＮａＦ：５００ｇを用いた以外は実施例５と同様にして、スプリント用熱可塑性シート６を得た。
[比較例６]スプリント用熱可塑性シート７
ポリエチレンテレフタレート：２５００ｇおよびＳＯＣ５：５００ｇを用いた以外は実施例５と同様にして、スプリント用熱可塑性シート７を得た。
【００４５】
マウスガード用熱可塑性シート組成物の評価結果を表２、スプリント用熱可塑性シート組成物の評価結果を表３にそれぞれ示す。
【００４６】
【表１】
2015227310.tif 000003
【００４７】
ｐＨを４．０に調整した乳酸水溶液１０ｇに対してイオン徐放性ガラス及び各種フィラーを０．１ｇ加え、５分間撹拌した結果、イオン徐放性ガラスはｐＨが６．５以上となり、酸中和能を有しているのに対して、非イオン徐放性フィラーはｐＨが４．１とほとんど変化しておらず、酸中和能を有していないことを確認した。また、イオン徐放性ガラスから徐放される元素量（フッ化物イオンのみイオン量）は式（１）に適合し、一方、非イオン徐放性フィラーから徐放される元素量（フッ化物イオンのみイオン量）は式（１）に適合しないことが確認された。
【００４８】
【表２】
2015227310.tif 000004
【００４９】
イオン徐放性および酸中和性
イオン徐放性ガラスを配合したマウスガード用熱可塑性シート組成物（実施例１〜４）を浸漬した乳酸水溶液（ｐＨ4.0）は24時間経過後のｐＨが上昇しており、酸中和性を有していることが確認された。一方、非イオン徐放性フィラーを配合したマウスガード用熱可塑性シート組成物（比較例1〜３）を浸漬した乳酸水溶液（ｐＨ4.0）は24時間経過後のｐＨに変化がなく、酸中和性を有さないことが確認された。
イオン徐放性ガラスを配合したマウスガード用熱可塑性シート組成物（実施例１〜４）から徐放される元素量（フッ化物イオンのみイオン量）は式（１）に適合し、一方、非イオン徐放性フィラーを配合したマウスガード用熱可塑性シート組成物（比較例1〜３）から徐放される元素量（フッ化物イオンのみイオン量）は式（１）に適合しないことが確認された。
【００５０】
成型下限温度および適合性
イオン徐放性ガラスを配合したマウスガード用熱可塑性シート組成物（実施例１〜４）は、いずれも非イオン徐放性フィラーを配合したマウスガード用熱可塑性シート組成物（比較例1〜３）と比べて、成型時における成型下限温度が低く、また成型後の口腔内装着装置と石膏模型との適合性に優れることが確認された。
【００５１】
【表３】
2015227310.tif 000005
【００５２】
イオン徐放性および酸中和性
イオン徐放性ガラスを配合したマウスガード用熱可塑性シート組成物（実施例５〜８）を浸漬した乳酸水溶液（ｐＨ4.0）は24時間経過後のｐＨが上昇しており、酸中和性を有していることが確認された。一方、非イオン徐放性フィラーを配合したマウスガード用熱可塑性シート組成物（比較例４〜６）を浸漬した乳酸水溶液（ｐＨ）は24時間経過後のｐＨに変化がなく、酸中和性を有さないことが確認された。
イオン徐放性ガラスを配合したマウスガード用熱可塑性シート組成物（実施例５〜８）から徐放される元素量（フッ化物イオンのみイオン量）は式（１）に適合し、一方、非イオン徐放性フィラーを配合したマウスガード用熱可塑性シート組成物（比較例４〜６）から徐放される元素量（フッ化物イオンのみイオン量）は式（１）に適合しないことが確認された。
【００５３】
成型下限温度および適合性
イオン徐放性ガラスを配合したマウスガード用熱可塑性シート組成物（実施例５〜８）は、いずれも非イオン徐放性フィラーを配合したマウスガード用熱可塑性シート組成物（比較例４〜６）と比べて、成型時における成型下限温度が低く、また成型後の口腔内装着装置と石膏模型との適合性に優れることが確認された。
【手続補正書】
【提出日】平成26年8月27日(2014.8.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂（a）にイオン徐放性ガラス（ｂ）が含まれ、
イオン徐放性ガラス（ｂ）のガラス組成範囲は
ＳｉＯ２ １５〜３５質量％、
Ａｌ２Ｏ３ １５〜３０質量％、
Ｂ２Ｏ３５〜２０質量％、
ＳｒＯ ２０〜４５質量％、
Ｆ ５〜１５質量％、
Ｎａ２Ｏ ０〜１０質量％
を含み、
フッ化物イオン、ストロンチウムイオン、アルミニウムイオン、ホウ酸イオンを徐放することを特徴とするマウスガード又はスプリント作製用熱可塑性シート組成物。
【手続補正書】
【提出日】平成26年10月30日(2014.10.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂（a）にイオン徐放性ガラス（ｂ）が含まれ、
イオン徐放性ガラス（ｂ）のガラス組成範囲は
ＳｉＯ２ １５〜３５質量％、
Ａｌ２Ｏ３ １５〜３０質量％、
Ｂ２Ｏ３ ５〜２０質量％、
ＳｒＯ ２０〜４５質量％、
Ｆ ５〜１５質量％、
Ｎａ２Ｏ ０〜１０質量％
を含み、
フッ化物イオン、ストロンチウムイオン、アルミニウムイオン、ホウ酸イオンを徐放し、
熱可塑性樹脂（a）及びイオン徐放性ガラス（ｂ）を１００重量部としたとき、熱可塑性樹脂（a）の配合量が６０〜８０重量部、イオン徐放性ガラス（ｂ）の配合量が２０〜４０重量部であることを特徴とするマウスガード又はスプリント作製用熱可塑性シート組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
本発明の熱可塑性シート組成物は熱可塑性樹脂（a）にイオン徐放性ガラス（ｂ）を含むことを特徴とする。熱可塑性樹脂（a）及びイオン徐放性ガラス（ｂ）を１００重量部としたとき、熱可塑性樹脂（a）の配合量が６０〜８０重量部、イオン徐放性ガラス（ｂ）の配合量が２０〜４０重量部である。