(57)【要約】      （修正有）【課題】耐熱性、密着性、透過性および現像感度を高めることができる感光性樹脂組成物を提供する。【解決手段】着色剤（Ａ）、結合剤樹脂（Ｂ）、光重合性単量体（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）、酸化防止剤（Ｅ）、および溶剤（Ｆ）を含む感光性樹脂組成物であって、前記結合剤樹脂（Ｂ）は、６員環の環状エーテル構造または５員環の環状エーテル構造を主鎖に有する繰り返し単位を含み、酸化防止剤（Ｅ）は、フェノール系化合物から選択される第１酸化防止剤；およびリン系化合物、硫黄系化合物、およびこれらの混合物からなる群より選択される第２酸化防止剤の混合物を含むか、１分子内にフェノール系官能基とリン系および硫黄系官能基のうちの１つを同時に有する化合物を含むことを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤（Ａ）、結合剤樹脂（Ｂ）、光重合性単量体（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）、酸化防止剤（Ｅ）、および溶剤（Ｆ）を含む感光性樹脂組成物であって、
前記結合剤樹脂（Ｂ）は、下記の化学式１または化学式２の単量体を含み、
前記酸化防止剤（Ｅ）は、フェノール系化合物から選択される第１酸化防止剤；およびリン系化合物、硫黄系化合物、およびこれらの混合物からなる群より選択される第２酸化防止剤の混合物を含むか、１分子内にフェノール系官能基とリン系および硫黄系官能基のうちの１つを同時に有する化合物を含むことを特徴とする、感光性樹脂組成物。
【化１】
2015049513.tif 000013
前記化学式１において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜２０の有機残基（有機残基は酸素原子を含むこともできる）を示す。
【化２】
2015049513.tif 000014
前記化学式２において、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜２０の有機残基（有機残基は酸素原子を含むこともできる）を示す。
【請求項２】
前記第１酸化防止剤はフェノール化合物であり、前記第２酸化防止剤はリン系化合物であることを特徴とする、請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項３】
前記感光性樹脂組成物中の固形分の総重量に対して、着色剤（Ａ）５〜８０重量％、結合剤樹脂（Ｂ）１〜６０重量％、光重合性化合物（Ｃ）５〜４５重量％、光重合開始剤（Ｄ）０．１〜４０重量％、および酸化防止剤（Ｅ）０．１〜２０重量％を含み；前記感光性樹脂組成物の総重量を基準として、溶剤（Ｆ）１０〜９０重量％を含むことを特徴とする、請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項４】
前記結合剤樹脂（Ｂ）の分子量は、５０００〜３００００であることを特徴とする、請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１に記載の感光性樹脂組成物で製造されたことを特徴とする、カラーフィルタ。
【請求項６】
請求項５に記載のカラーフィルタを含むことを特徴とする、液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性樹脂組成物、これを用いて製造されたカラーフィルタおよび液晶表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
感光性樹脂組成物は、印刷回路基板（Ｐｒｉｎｔｅｄ  Ｃｉｒｃｕｉｔ  Ｂｏａｒｄ、以下、ＰＣＢと称する）やＬｅａｄ  Ｆｒａｍｅに使用されているドライフィルムフォトレジストや液状フォトレジストなどの形態で使用されている。このような感光性樹脂組成物は、基板上に一定厚さに塗布後、所望の回路を形成するために選択的に光を照射した後、溶媒によって所望の回路を形成させる現像工程を経て、現像工程後には、工程によって基板をエッチングさせたり、または基板部位を金属を用いてめっきする工程が行われる。感光性樹脂組成物において、耐化学性は、現像、エッチング、めっき工程のすべてにおいて重要な役割を果たすが、現像工程においては現像液耐性が増加して高解像度の回路の形成が可能であり、エッチング工程においてエッチング不良を低減し、金属めっき工程においてはめっき不良を最小化することが重要である。
【０００３】
一方、大韓民国公開特許２００７−０１３３６８７号（特許文献１）には、感光性樹脂組成物の製造時、感光性樹脂組成物の酸化を防止して熱的安定性を向上させることができる酸化防止剤を使用し、アクリル系バインダー樹脂と共に、二重結合が含まれているアクリルカルボキシレート樹脂を用いて光開始反応による架橋形成を増加させることにより、カラーフィルタの熱的特性を改善することができるカラーフィルタ用感光性樹脂組成物を提供している。
【０００４】
しかし、この場合、耐熱性が一部改善されたとはいえ、依然として不足し、輝度が低いという欠点がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】大韓民国公開特許第２００７−０１３３６８７号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、従来技術における上記の問題を解決するためのものであって、結合剤樹脂としてピランまたはフラン構造を含み、酸化防止剤として第１酸化防止剤および第２酸化防止剤の混合物を含むことにより、耐熱性、密着性、透過性および現像感度を高めることができる感光性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的を解決するためのものであって、本発明は、着色剤（Ａ）、結合剤樹脂（Ｂ）、光重合性単量体（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）、酸化防止剤（Ｅ）、および溶剤（Ｆ）を含む感光性樹脂組成物であって、前記結合剤樹脂（Ｂ）は、下記の化学式１または化学式２の単量体を含み、前記酸化防止剤（Ｅ）は、フェノール系化合物から選択される第１酸化防止剤；およびリン系化合物、硫黄系化合物、およびこれらの混合物からなる群より選択される第２酸化防止剤の混合物を含むか、１分子内にフェノール系官能基とリン系および硫黄系官能基のうちの１つを同時に有する化合物を含むことを特徴とする、感光性樹脂組成物を提供する。
【０００８】
【化１】
2015049513.tif 000002
【０００９】
前記化学式１において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜２０の有機残基（有機残基は酸素原子を含むこともできる）を示す。
【００１０】
【化２】
2015049513.tif 000003
【００１１】
前記化学式２において、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜２０の有機残基（有機残基は酸素原子を含むこともできる）を示す。
【００１２】
また、本発明は、本発明の感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルタを提供する。
さらに、本発明は、本発明の感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルタを含む液晶表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の感光性樹脂組成物は、結合剤樹脂としてピランまたはフラン構造を含むことにより、密着性、透過性を向上させ、酸化防止剤として第１酸化防止剤および第２酸化防止剤の混合物を含むことにより、優れた耐熱性を示すことができる。また、本発明の感光性樹脂組成物を用いて製造されたカラーフィルタは、低露光量でも優れた現像感度を示すことができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明は、着色剤（Ａ）、結合剤樹脂（Ｂ）、光重合性単量体（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）、酸化防止剤（Ｅ）、および溶剤（Ｆ）を含む感光性樹脂組成物であって、結合剤樹脂（Ｂ）は、下記の化学式１または化学式２の単量体を含み、酸化防止剤（Ｅ）は、フェノール系化合物から選択される第１酸化防止剤；およびリン系化合物、硫黄系化合物、およびこれらの混合物からなる群より選択される第２酸化防止剤の混合物を含むか、１分子内にフェノール系官能基とリン系および硫黄系官能基のうちの１つを同時に有する化合物を含むことを特徴とする、感光性樹脂組成物を提供する。
【００１５】
【化１】
2015049513.tif 000004
【００１６】
前記化学式１において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜２０の有機残基（有機残基は酸素原子を含むこともできる）を示す。
【００１７】
【化２】
2015049513.tif 000005
【００１８】
前記化学式２において、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜２０の有機残基（有機残基は酸素原子を含むこともできる）を示す。
【００１９】
以下、本発明の着色樹脂組成物を各成分別に詳細に説明する。
（Ａ）着色剤
前記着色剤（Ａ）は、１種以上の顔料（ａ１）および１種以上の染料（ａ２）を必須成分とする。
【００２０】
顔料（ａ１）
前記顔料は、当該分野で一般的に使用される有機顔料または無機顔料を使用することができる。前記顔料は、印刷インク、インクジェットインクなどに使用される各種の顔料を使用することができ、具体的には、水溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料，ペリレン顔料、ペリノン顔料、ジオキサジン顔料、アントラキノン顔料、ジアントラキノニル顔料、アントラピリミジン顔料、アンサンスロン（ａｎｔｈａｎｔｈｒｏｎｅ）顔料、インダントロン（ｉｎｄａｎｔｈｒｏｎｅ）顔料、フラバントロン顔料、ピラントロン（ｐｙｒａｎｔｈｒｏｎｅ）顔料、ジケトピロロピロール顔料などが挙げられる。
【００２１】
前記無機顔料としては、金属酸化物や金属錯塩などの金属化合物が挙げられ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン、カーボンブラックなどの金属の酸化物または複合金属酸化物などが挙げられる。特に、前記有機顔料および無機顔料としては、具体的には、色指数（Ｔｈｅ  ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）でピグメントとして分類されている化合物が挙げられ、より具体的には、以下のような色指数（Ｃ．Ｉ．）番号の顔料が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００２２】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１８０および１８５、
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５および７１、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５および２６４、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１４、１９、２３、２９、３２、３３、３６、３７および３８、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５（１５：３、１５：４、１５：６など）、２１、２８、６０、６４および７６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、１５、２５、３６、４７および５８、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２８、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１および７など
前記顔料（ａ１）は、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２３】
前記例示されたＣ．Ｉ．ピグメント顔料の中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：６から選択される顔料が好ましく使用できる。
【００２４】
前記顔料は、その粒径が均一に分散した顔料分散液を使用することが好ましい。顔料の粒径を均一に分散させるための方法の一例として、顔料分散剤（ａ３）を含有させて分散処理する方法などが挙げられ、この方法によれば、顔料が溶液中に均一に分散した状態の顔料分散液を得ることができる。
【００２５】
前記顔料分散剤の具体例としては、陽イオン系、陰イオン系、非イオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系などの界面活性剤などが挙げられ、これらは、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２６】
前記顔料（ａ１）の含有量は、顔料分散組成物中の全体固形分に対して、重量分率で２０〜９０重量％、好ましくは３０〜７０重量％の範囲である。顔料の含有量が前記基準として２０〜９０重量％の範囲であれば、粘度が低く、保存安定性に優れ、分散効率が高くてコントラストの上昇に効果的であるので好ましい。
【００２７】
前記分散剤（ａ３）は、前記アクリル分散剤のほか、他の樹脂タイプの顔料分散剤を使用することもできる。前記他の樹脂タイプの顔料分散剤としては、公知の樹脂タイプの顔料分散剤、特に、ポリウレタン、ポリアクリレートに代表されるポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸の（部分的）アミン塩、ポリカルボン酸のアンモニウム塩、ポリカルボン酸のアルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアミドホスフェート塩、ヒドロキシル基−含ポリカルボン酸のエステル、およびこれらの改質生成物、またはフリー（ｆｒｅｅ）カルボキシル基を有するポリエステルとポリ（低級アルキレンイミン）との反応によって形成されたアミド、またはこれらの塩のような油質の分散剤；（メト）アクリル酸−スチレンコポリマー、（メト）アクリル酸−（メト）アクリレートエステルコポリマー、スチレン−マレイン酸コポリマー、ポリビニルアルコール、またはポリビニルピロリドンのような水溶性樹脂または水溶性ポリマー化合物；ポリエステル；改質ポリアクリレート；エチレンオキシド／プロピレンオキシドの付加生成物、およびホスフェートエステルなどが挙げられる。
【００２８】
前記樹脂型分散剤の市販品には、陽イオン系樹脂分散剤としては、例えば、ＢＹＫ（ビック）ケミー社の商品名：ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６０、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６２、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６４、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６６、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１７１、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１８２、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１８４；ＢＡＳＦ社の商品名：ＥＦＫＡ−４４、ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４８、ＥＦＫＡ−４０１０、ＥＦＫＡ−４０５０、ＥＦＫＡ−４０５５、ＥＦＫＡ−４０２０、ＥＦＫＡ−４０１５、ＥＦＫＡ−４０６０、ＥＦＫＡ−４３００、ＥＦＫＡ−４３３０、ＥＦＫＡ−４４００、ＥＦＫＡ−４４０６、ＥＦＫＡ−４５１０、ＥＦＫＡ−４８００；Ｌｕｂｉｒｚｏｌ社の商品名：ＳＯＬＳＰＥＲＳ−２４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳ−３２５５０、ＮＢＺ−４２０４／１０；川研ファインケミカル社の商品名：ヒノアクト（ＨＩＮＯＡＣＴ）Ｔ−６０００、ヒノアクトＴ−７０００、ヒノアクトＴ−８０００；味の素社の商品名：アジスパー（ＡＪＩＳＰＵＲ）ＰＢ−８２１、アジスパーＰＢ−８２２、アジスパーＰＢ−８２３；共栄社化学社の商品名：フローレン（ＦＬＯＲＥＮＥ）ＤＯＰＡ−１７ＨＦ、フローレンＤＯＰＡ−１５ＢＨＦ、フローレンＤＯＰＡ−３３、フローレンＤＯＰＡ−４４などが挙げられる。
【００２９】
前記アクリル分散剤のほか、他の樹脂タイプの顔料分散剤は、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用することができ、アクリル分散と併用して使用することもできる。
【００３０】
前記分散剤（ａ３）の使用量は、使用される顔料（ａ１）の固形分１００重量部に対して、５〜６０重量部、より好ましくは１５〜５０重量部の範囲である。分散剤（ａ３）の含有量が前記基準として６０重量部を超えると、粘度が高くなることがあり、５重量部未満の場合には、顔料の微粒化が難しかったり、分散後のゲル化などの問題を引き起こすことがある。
【００３１】
染料（ａ２）
前記染料は、有機溶剤に対する溶解性を有するものであれば制限なく使用することができる。好ましくは、有機溶剤に対する溶解性を有し、かつ、アルカリ現像液に対する溶解性および耐熱性、耐溶剤性などの信頼性を確保可能な染料を使用することが好ましい。
【００３２】
前記染料としては、スルホン酸やカルボン酸などの酸性基を有する酸性染料、酸性染料と窒素含有化合物の塩、酸性染料のスルホンアミド体などとこれらの誘導体から選択されたものを使用することができ、これら以外にも、アゾ系、キサンテン系、フタロシアニン系の酸性染料、およびこれらの誘導体も選択することができる。好ましくは、前記染料は、カラーインデックス（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）内に染料として分類されている化合物や、染料ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。
【００３３】
前記染料の具体例には、Ｃ．Ｉ．ソルベント染料として、
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、４５、４９、８９、１１１、１２２、１２５、１３０、１３２、１４６、１７９などの赤色染料；Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５、３５、３６、３７、４４、５９、６７、７０などの青色染料；
Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８、９、１３、１４、３６、３７、４７、４９などのバイオレット染料；
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９、１６２などの黄色染料；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、５６などのオレンジ色染料；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４、３５などの緑色染料；
Ｃ．Ｉ．ソルベント染料中の有機溶媒に対する溶解性に優れたＣ．Ｉ．ソルベントレッド８、４９、８９、１１１、１２２、１３２、１４６、１７９；Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３５、３６、４４、４５、７０；
Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１３が好ましく、このうち、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、１２２、１３２がより好ましい。
【００３４】
また、Ｃ．Ｉ．アシッド染料として、
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３１、３４、３５、３７、４２、４４、５０、５１、５２、５７、６６、７３、８０、８７、８８、９１、９２、９４、９７、１０３、１１１、１１４、１２９、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５０、１５１、１５８、１７６、１８２、１８３、１９８、２０６、２１１、２１５、２１６、２１７、２２７、２２８、２４９、２５２、２５７、２５８、２６０、２６１、２６６、２６８、２７０、２７４、２７７、２８０、２８１、１９５、３０８、３１２、３１５、３１６、３３９、３４１、３４５、３４６、３４９、３８２、３８３、３９４、４０１、４１２、４１７、４１８、４２２、４２６などの赤色染料；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１などの黄色染料；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１６９、１７３などのオレンジ色染料；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、１８、２３、２５、２７、２９、４０、４２、４５、５１、６２、７０、７４、８０、８３、８６、８７、９０、９２、９６、１０３、１１２、１１３、１２０、１２９、１３８、１４７、１５０、１５８、１７１、１８２、１９２、２１０、２４２、２４３、２５６、２５９、２６７、２７８、２８０、２８５、２９０、２９６、３１５、３２４：１、３３５、３４０などの青色染料；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６Ｂ、７、９、１７、１９、６６などのバイオレット色染料；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、３、５、９、１６、２５、２７、５０、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６、１０９などの緑色染料などが挙げられる。
【００３５】
アシッド染料中の有機溶媒に対する溶解度に優れたＣ．Ｉ．アシッドレッド９２；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８０、９０；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６６が好ましい。
【００３６】
さらに、Ｃ．Ｉ．ダイレクト染料として、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、８２、８３、８４、９１、９２、９６、９７、９８、９９、１０５、１０６、１０７、１７２、１７３、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、１８４、２０４、２０７、２１１、２１３、２１８、２２０、２２１、２２２、２３２、２３３、２３４、２４１、２４３、２４６、２５０などの赤色染料；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３６、１３８、１４１などの黄色染料；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６、１０７などのオレンジ色染料；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー３８、４４、５７、７０、７７、８０、８１、８４、８５、８６、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９６、１９８、１９９、２００、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２８、２２９、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４７、２４８、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５、２９３などの青色染料；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、５９、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３、１０４などのバイオレット色染料；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２５、２７、３１、３２、３４、３７、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７７、７９、８２などの緑色染料などが挙げられる。
【００３７】
Ｃ．Ｉ．モーダントイエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２、６５などの黄色染料；
Ｃ．Ｉ．モーダントレッド１、２、３、４、９、１１、１２、１４、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２５、２６、３０、３２、３３、３６、３７、３８、３９、４１、４３、４５、４６、４８、５３、５６、６３、７１、７４、８５、８６、８８、９０、９４、９５などの赤色染料；
Ｃ．Ｉ．モーダントオレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７、４８などのオレンジ色染料；
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー１、２、３、７、８、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６、３０、３１、３２、３９、４０、４１、４３、４４、４８、４９、５３、６１、７４、７７、８３、８４などの青色染料；
Ｃ．Ｉ．モーダントバイオレット１、２、４、５、７、１４、２２、２４、３０、３１、３２、３７、４０、４１、４４、４５、４７、４８、５３、５８などのバイオレット色染料；
Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１、３、４、５、１０、１５、１９、２６、２９、３３、３４、３５、４１、４３、５３などの緑色染料などが挙げられる。
【００３８】
本発明において、染料としてＳｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ１２４（Ｃｌａｒｉａｎｔ社、商品名：Ｓａｖｉｎｙｌ  Ｆｉｒｅ  Ｒｅｄ３ＧＬＳ）が使用できる。
【００３９】
これら染料は、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４０】
前記着色剤（Ａ）中の染料の含有量は、着色剤（Ａ）中の固形分に対して、重量比で０．５〜８０重量％含まれることが好ましく、０．５〜６０重量％がより好ましく、１〜５０重量％が特に好ましい。
【００４１】
前記着色剤（Ａ）中の染料の含有量が前記基準として前記範囲にあれば、パターン形成後、有機溶媒によって染料が溶出する信頼性低下の問題を防止することができ、感度に優れていて好ましい。
【００４２】
前記着色剤（Ａ）の含有量は、感光性樹脂組成物中の固形分に対して、重量比で５〜８０重量％、好ましくは１０〜４５重量％で含まれるのが良い。前記着色剤（Ａ）が前記基準として５〜８０重量％含まれる場合には、薄膜を形成しても画素の色濃度が十分であり、現像時に非画素部の脱落性が低下しないことから、残渣が発生しにくいので好ましい。
【００４３】
本発明において、感光性樹脂組成物中の総固形分含有量とは、感光樹脂組成物から溶剤を除いた残りの成分の総含有量を意味する。
【００４４】
（Ｂ）結合剤樹脂
本発明の結合剤樹脂は、下記の化学式１または化学式２の単量体を含む共重合体であってよい。好ましくは、追加的に、カルボキシル基を含む単量体およびこの単量体と共重合可能な他の単量体との共重合体などが挙げられる。
【００４５】
【化１】
2015049513.tif 000006
【００４６】
前記化学式１において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜２０の有機残基（有機残基は酸素原子を含むこともできる）を示す。
【００４７】
【化２】
2015049513.tif 000007
【００４８】
前記化学式２において、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜２０の有機残基（有機残基は酸素原子を含むこともできる）を示す。
【００４９】
前記化学式１の単量体は、メチル−２−（ブロモメチル）−アクリレート（アルドリッチ社製品）とトリエチルアミン（アルドリッチ社製品）、メチル−２−（ヒドロキシメチル）−アクリレート（アルドリッチ社製品）の重合によって得られる。前記重合に使用される溶剤としては、プロピレングリコールメチルエーテル（ＴＣＩ社製品）および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（Ｗａｋｏ社製品）などが使用できる。
【００５０】
前記化学式２の単量体を含む共重合体は、置換もしくは非置換のジヒドロフランなどを使用したり、前記化学式１のような方法で重合が可能である。
【００５１】
前記結合剤樹脂において、化学式１または化学式２の単量体の含有量の比率は、総含有量に対して、重量比で５〜５０重量％であり、好ましくは１０〜４０重量％であり、より好ましくは２５〜４０重量％である。前記範囲内にあれば、密着性および透過性の利点がある。結合剤樹脂の分子量は、例えば５０００〜３００００であってもよい。
【００５２】
前記カルボキシル基含有単量体としては、例えば、不飽和モノカルボン酸や、不飽和ジカルボン酸、不飽和トリカルボン酸などの分子中に１個以上のカルボキシル基を有する不飽和多価カルボン酸などの不飽和カルボン酸などが挙げられる。
【００５３】
前記不飽和モノカルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロロアクリル酸、桂皮酸などが挙げられる。
【００５４】
前記不飽和ジカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸などが挙げられる。
【００５５】
前記不飽和多価カルボン酸は、酸無水物であってもよく、具体的には、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物などが挙げられる。また、前記不飽和多価カルボン酸は、そのモノ（２−メタクリロイルオキシアルキル）エステルであってもよく、例えば、コハク酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、コハク酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）などが挙げられる。前記不飽和多価カルボン酸は、その両末端のジカルボキシ重合体のモノ（メタ）アクリレートであってもよく、例えば、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリルレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレートなどが挙げられる。
【００５６】
前記カルボキシル基含有単量体は、それぞれ単独または２種以上を混合して使用することができる。
【００５７】
前記カルボキシル基含有単量体と共重合可能な他の単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｍ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｐ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、インデンなどの芳香族ビニル化合物；メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉ−プロピルアクリレート、ｉ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールメタクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンタジエニルアクリレート、ジシクロペンタジエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレート、グリセロールモノアクリレート、グリセロールモノメタクリレートなどの不飽和カルボン酸エステル類；２−アミノエチルアクリレート、２−アミノエチルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−アミノプロピルアクリレート、２−アミノプロピルメタクリレート、２−ジメチルアミノプロピルアクリレート、２−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、３−アミノプロピルアクリレート、３−アミノプロピルメタクリレート、３−ジメチルアミノプロピルアクリレート、３−���メチルアミノプロピルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどの不飽和エーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデンなどのシアン化ビニル化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルメタクリルアミドなどの不飽和アミド類；マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどの不飽和イミド類；１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどの脂肪族共役ジエン類；およびポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ−ｎ−ブチルアクリレート、ポリ−ｎ−ブチルメタクリレート、ポリシロキサンの重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基またはモノメタクリロイル基を有する巨大単量体類などが挙げられる。これら単量体は、それぞれ単独または２種以上を混合して使用することができる。
【００５８】
前記結合剤樹脂がカルボキシル基含有単量体およびこの単量体と共重合可能な他の単量体との共重合体の場合、前記カルボキシル基含有単量体から誘導される構成単位の含有量の比率は、前記共重合体を構成する構成単位の総含有量に対して、重量比で１０〜５０重量％であり、好ましくは１５〜４０重量％であり、より好ましくは２５〜４０重量％である。前記カルボキシル基含有単量体から誘導される構成単位の含有量の比率が前記基準として１０〜５０重量％であれば、現像液に対する溶解性が良好であり、現像時にパターンが正確に形成されるので好ましい。
【００５９】
また、カルボキシル基含有単量体と共重合可能な他の単量体の含有量は、前記共重合体を構成する構成単位の総含有量に対して、重量比で１０〜５０重量％であり、好ましくは１５〜４０重量％であり、より好ましくは２５〜４０重量％である。
【００６０】
前記結合剤樹脂（Ｂ）は、本発明の感光性樹脂組成物中の固形分の総重量に対して、重量比で１〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％の範囲で使用される。結合剤樹脂（Ｂ）が前記基準として１〜６０重量％の範囲であれば、溶解性が良好で、パターン形成に優れているので好ましい。
【００６１】
（Ｃ）光重合性単量体
本発明において、光重合性単量体は、光照射によって光重合開始剤から発生する活性ラジカル、酸などによって重合可能な単量体である。
【００６２】
光重合性単量体の具体例としては、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ノボラックエポキシアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬製造）などが挙げられる。
【００６３】
前記光重合性単量体は、感光性樹脂組成物中の固形分に対して、重量比で５〜４５重量％で含まれることが好ましく、１０〜３５重量％で含まれることがより好ましい。前記光重合性単量体の含有量が前記基準として５〜４５重量％の範囲内の場合、ピクセル部の強度や平坦性が良好になるので好ましい。
【００６４】
（Ｄ）光重合開始剤
前記光重合開始剤（Ｄ）は、前記結合剤樹脂（Ｂ）および光重合性単量体（Ｃ）を重合させることが可能なものであれば、その種類を特に制限することなく使用することができる。特に、重合特性、開始効率、吸収波長、入手性、価格などの観点で、トリアジン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、およびオキシム化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を使用することが好ましい。
【００６５】
前記トリアジン系化合物の具体例としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（フラン−２−イル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。
【００６６】
前記アセトフェノン系化合物の具体例としては、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オンなどが挙げられる。
【００６７】
前記ビイミダゾール化合物の具体例としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２−ビス（２，６−ジクロロフェニル）−４，４’５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールまたは４，４’，５，５’位のフェニル基がカルボアルコキシ基によって置換されているイミダゾール化合物などが挙げられる。
【００６８】
これらのうち、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２−ビス（２，６−ジクロロフェニル）−４，４’５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールが好ましく使用される。
【００６９】
前記オキシム化合物の具体例としては、ｏ−エトキシカルボニル−α−オキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オンと、下記の化学式３〜５で表示される化合物などが挙げられる。
【００７０】
【化３】
2015049513.tif 000008
【００７１】
【化４】
2015049513.tif 000009
【００７２】
【化５】
2015049513.tif 000010
【００７３】
また、本発明の効果を阻害しない程度であれば、この分野で通常使用されているその他の光重合開始剤などを追加的に併用することもできる。その他の光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、アントラセン系化合物などが挙げられ、これらは、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００７４】
前記ベンゾイン系化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどがある。
【００７５】
前記ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、０−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどがある。
【００７６】
前記チオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどがある。
【００７７】
前記アントラセン系化合物としては、例えば、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセンなどがある。
【００７８】
その他、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナントレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物、ＯＸＥ−０１（ＢＡＳＦ社製造）などを、その他の光重合開始剤として挙げることができる。
【００７９】
また、前記光重合開始剤（Ｄ）には、光重合開始補助剤（Ｄ−１）を組み合わせて使用することもできる。光重合開始剤（Ｄ）に光重合開始補助剤（Ｄ−１）を併用すると、これらを含む感光性樹脂組成物はより高感度化され、生産性を向上させるので好ましい。
【００８０】
前記光重合開始補助剤（Ｄ−１）としては、例えば、アミン化合物、カルボン酸化合物、チオール基を有する有機硫黄化合物からなる群より選択される１種以上の化合物が好ましく使用できる。
【００８１】
前記アミン化合物の具体例としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどの脂肪族アミン化合物、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通常：ミヒラーケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどの芳香族アミン化合物が挙げられる。アミン化合物としては、芳香族アミン化合物が好ましく使用される。
【００８２】
前記カルボン酸化合物の具体例としては、フェニルチオ酢酸、メチルフェニルチオ酢酸、エチルフェニルチオ酢酸、メチルエチルフェニルチオ酢酸、ジメチルフェニルチオ酢酸、メトキシフェニルチオ酢酸、ジメトキシフェニルチオ酢酸、クロロフェニルチオ酢酸、ジクロロフェニルチオ酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸などの芳香族ヘテロ酢酸類が挙げられる。
【００８３】
前記チオール基を有する有機硫黄化合物の具体例としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）などが挙げられる。
【００８４】
前記光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、感光性樹脂組成物中の固形分に対して、重量比で０．１〜４０重量％で含まれることが好ましく、１〜３０重量％で含まれることがより好ましい。
【００８５】
前記光重合開始剤（Ｄ）が前記基準として０．１〜４０重量％の範囲内にあれば、感光性樹脂組成物が高感度化され、露光時間が短縮されるので生産性が向上し、高い解像度を維持することができるので好ましく、この組成物を用いて形成した画素部の強度や、この画素部の表面における平滑性が良好になるので好ましい。
【００８６】
また、前記光重合開始補助剤（Ｄ−１）を使用する場合、感光性樹脂組成物中の固形分に対して、重量比で０．１〜５０重量％で含まれることが好ましく、１〜４０重量％で含まれることがより好ましい。
【００８７】
前記光重合開始補助剤（Ｄ−１）の使用量が前記基準として０．１〜５０重量％の範囲内にあれば、感光性樹脂組成物の感度がより高くなり、この組成物を用いて形成されるカラーフィルタの生産性が向上するので好ましい。
【００８８】
（Ｅ）酸化防止剤
前記酸化防止剤は、着色樹脂組成物の製造時、着色樹脂組成物の酸化を防止して熱的安定性を向上させる役割を果たすもので、フェノール系化合物から選択される第１酸化防止剤；およびリン系化合物、硫黄系化合物、およびこれらの混合物からなる群より選択される第２酸化防止剤の混合物を含むか、１分子内にフェノール系官能基とリン系および硫黄系官能基のうちの１つを同時に有する化合物を含む。
【００８９】
第１酸化防止剤および第２酸化防止剤の混合物を使用する場合、耐熱性、密着性、透過率および輝度が高く、低露光量でも現像感度が良い。
【００９０】
フェノール系酸化防止剤としては、公知の化合物を使用することができる。具体的には、３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエトキシ］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、ペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのスピロ環骨格を有するフェノール化合物；１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３’５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−イソシアヌレート、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−Ｏ−クレゾール、１，６−ヘキサンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、およびテトラキス［メチレン−３−（３，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニルプロピオネート）］メタン、３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエトキシ］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，３，５，−トリメチル−２，４，６−トリス（３’５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−イソシアヌレート、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−Ｏ−クレゾール、ＡＯ−６０（Ａｄｅｋａ社製造）などがある。
【００９１】
リン系酸化防止剤としては、公知の化合物を使用することができる。具体的には、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトなどのスピロ環骨格を有するホスファイト化合物；２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−フェニルオキシ）（２−エチルヘキシルオキシ）ホスホラス、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、オクタデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド、１０−デシルオキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスホナイト、ビス［２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル］エチルエステル、ホスホン酸、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−フェニルオキシ）（２−エチルヘキシルオキシ）ホスホラス、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、ＨＰ−１０（Ａｄｅｋａ社製造）などがある。
【００９２】
硫黄系酸化防止剤としては、公知の化合物を使用することができる。具体的には、２，２−ビス（｛［３−（ドデシルチオ）プロピオニル］オキシ｝メチル）−１，３−プロパンジイル−ビス［３−（ドデシルチオ）プロピオネート］、２−メルカプトベンズイミダゾール、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）などのチオエーテル構造を有する化合物；２−メルカプトベンズイミダゾール、２，２−ビス（｛［＜２３１＞３−（ドデシルチオ）プロピオニル］オキシ｝メチル）−１，３−プロパンジイル−ビス［３−（ドデシルチオ）プロピオネート］、２−メルカプトベンズイミダゾールなどがある。
【００９３】
また、１分子内にフェノール系とリン系を同時に含む酸化防止剤であるｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＰ（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ社製造）が使用できる。
【００９４】
前記第１酸化防止剤と第２酸化防止剤との混合比率は、重量比で２：１であることが好ましい。
【００９５】
前記（Ｅ）酸化防止剤は、前記（Ｄ）開始剤１００重量部に対して、５〜７５重量部で含まれる。
【００９６】
また、前記（Ｅ）酸化防止剤は、本発明の感光性樹脂組成物中の固形分を基準として、０．１〜２０重量％で含まれる。前記範囲内にあれば、耐熱性が高い利点がある。
【００９７】
（Ｆ）溶剤
前記（Ｆ）溶剤は、感光性樹脂組成物に含まれる他の成分を分散または溶解させるのに効果的なものであれば、その種類を特に制限することなく使用することができ、特に、エーテル類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類、またはアミド類などが好ましい。
【００９８】
前記（Ｆ）溶剤は、具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル類、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、およびメトキシペンチルアセテートなどのアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリンなどのアルコール類、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類、γ−ブチロラクトンなどの環状エステル類などが挙げられる。
【００９９】
前記例示した溶剤のうち、塗布性および乾燥性の面を考慮して、好ましくは、沸点が１００℃〜２００℃の有機溶剤が挙げられ、より好ましくは、アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ケトン類、３−エトキシプロピオン酸エチルや、３−メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類が挙げられ、より好ましくは、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチルなどが挙げられる。これら（Ｆ）溶剤は、それぞれ単独または２種以上を混合して使用することができる。
【０１００】
本発明の感光性樹脂組成物中の（Ｆ）溶剤の含有量は、本発明の感光性樹脂組成物の全体量に対して、重量比で１０〜９０重量％、好ましくは７０〜８５重量％である。（Ｆ）溶剤の含有量が前記基準として１０〜９０重量％の範囲であれば、ロールコータ、スピンコータ、スリットアンドスピンコータ、スリットコータ（ダイコータともいう）、インクジェットなどの塗布装置で塗布した時、塗布性が良好になる傾向があるので好ましい。
【０１０１】
（Ｇ）添加剤
本発明の感光性樹脂組成物には、必要によって、他の高分子化合物、硬化剤、界面活性剤、密着促進剤、凝集防止剤などの添加剤を並行することも可能である。
前記他の高分子化合物の具体例としては、エポキシ樹脂、マレイミド樹脂などの硬化性樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフルオロアルキルアクリレート、ポリエステル、ポリウレタンなどの熱可塑性樹脂などが挙げられる。
【０１０２】
前記硬化剤は、深部硬化および機械的強度を高めるために使用され、硬化剤の具体例としては、エポキシ化合物、多官能イソシアネート化合物、メラミン化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。
【０１０３】
前記硬化剤において、エポキシ化合物の具体例としては、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、その他の芳香族系エポキシ樹脂、脂環族系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系樹脂、グリシジルアミン系樹脂、またはこのようなエポキシ樹脂の臭素化誘導体、エポキシ樹脂、およびその臭素化誘導体以外の脂肪族、脂環族または芳香族エポキシ化合物、ブタジエン（共）重合体エポキシ化物、イソプレン（共）重合体エポキシ化物、グリシジル（メタ）アクリレート（共）重合体、トリグリシジルイソシアヌレートなどが挙げられる。
【０１０４】
前記硬化剤において、オキセタン化合物の具体例としては、カーボネートビスオキセタン、キシレンビスオキセタン、アジペートビスオキセタン、テレフタレートビスオキセタン、シクロヘキサンジカルボン酸ビスオキセタンなどが挙げられる。前記硬化剤は、硬化剤と共に、エポキシ化合物のエポキシ基、オキセタン化合物のオキセタン骨格を開環重合させることが可能な硬化補助化合物を併用することができる。前記硬化補助化合物は、例えば、多価カルボン酸類、多価カルボン酸無水物類、酸発生剤などがある。前記多価カルボン酸無水物類は、エポキシ樹脂硬化剤として市販中のものを用いることができる。前記エポキシ樹脂硬化剤の具体例としては、商品名（アデカハードナーＥＨ−７００）（アデカ工業（株）製造）、商品名（リカシッドＨＨ）（新日本理化（株）製造）、商品名（ＭＨ−７００）（新日本理化（株）製造）などが挙げられる。前記例示した硬化剤は、単独または２種以上を混合して使用することができる。
【０１０５】
前記界面活性剤は、感光性樹脂組成物の被膜形成性をより向上させるために使用することができ、フッ素系界面活性剤またはシリコーン系界面活性剤などが好ましく使用可能である。
【０１０６】
前記シリコーン系界面活性剤は、例えば、市販品として、ダウコーニング東レシリコーン社のＤＣ３ＰＡ、ＤＣ７ＰＡ、ＳＨ１１ＰＡ、ＳＨ２１ＰＡ、ＳＨ８４００などがあり、ＧＥ東芝シリコーン社のＴＳＦ−４４４０、ＴＳＦ−４３００、ＴＳＦ−４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ−４４６０、ＴＳＦ−４４５２などがある。前記フッ素系界面活性剤は、例えば、市販品として、大日本インキ化学工業社のメガピースＦ−４７０、Ｆ−４７１、Ｆ−４７５、Ｆ−４８２、Ｆ−４８９などがある。前記例示された界面活性剤は、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１０７】
前記密着促進剤の具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。前記例示した密着促進剤は、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。前記密着促進剤は、感光性樹脂組成物の固形分に対して、重量比で通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜２重量％含まれるとよい。
前記凝集防止剤の具体例としては、ポリアクリル酸ナトリウムなどが挙げられる。
【０１０８】
また、本発明は、本発明の感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルタおよびこれを含む液晶表示装置を提供する。
【０１０９】
本発明の液晶表示装置は、基板、およびカラー層を含んでなる本発明のカラーフィルタを備える。前記液晶表示装置は、前記カラーフィルタを備えたことを除いては、本発明の技術分野における当業者に知られている構成を含む。
【０１１０】
以下、本発明の理解のために好ましい実施例を提示するが、下記の実施例は、本発明を例示するものに過ぎず、本発明の範疇および技術思想の範囲内で多様な変更および修正が可能であることは当業者にとって自明であり、このような変形および修正が添付した特許請求の範囲に属することはいうまでもない。
【０１１１】
以下、本発明の感光性樹脂組成物の製造方法を例に挙げて説明する。
【０１１２】
まず、前記着色剤（Ａ）中の顔料（ａ１）を溶剤（Ｆ）と混合して、顔料の平均粒径が０．２μｍ以下程度となるまで、ビーズミルなどを用いて分散させる。この時、必要によって、顔料分散剤（ａ３）、結合剤樹脂（Ｂ）の一部または全部、または溶剤と共に混合させて、溶解または分散させることができる。
【０１１３】
前記混合された分散液に、結合剤樹脂（Ｂ）、光重合性単量体（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）、（Ｅ）酸化防止剤、および（Ｆ）溶剤を所定の濃度となるようにさらに添加して、本発明にかかる感光性樹脂組成物を製造することができる。
【０１１４】
以下、本発明を実施例に基づいてより詳細に説明するが、下記に開示される本発明の実施形態は例示であって、本発明の範囲はこれらの実施形態に限定されない。
また、以下の実施例、比較例において、含有量を示す「％」および「部」は、特に言及しない限り、質量基準である。
【実施例】
【０１１５】
顔料分散組成物の製造
＜顔料分散組成物Ｍ１＞
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６  １２．０重量部、顔料分散剤としてＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００１（ＢＹＫ社製造）４．０重量部、溶媒としてプロピレングリコールメチルエーテルアセテート４４重量部、およびプロピレングリコールメチルエーテル４０重量部を、ビーズミルによって１２時間混合／分散して、顔料分散液Ｍ１を製造した。
【０１１６】
結合剤樹脂の合成
＜合成例１：化学式１で表される単量体を含む結合剤樹脂Ｂ１＞
滴下漏斗、温度計、冷却管、撹拌器を装置した四口フラスコに、メチル−２−（ブロモメチル）−アクリレート（アルドリッチ社製品）２３．３ｇ、トリエチルアミン（アルドリッチ社製品）１５．８ｇ、およびプロピレングリコールメチルエーテル（ＴＣＩ社製品）１１５．０ｇを入れて、四口フラスコの内部を窒素に置換した。次に、フラスコを９０℃に加熱した後、メチル−２−（ヒドロキシメチル）−アクリレート（アルドリッチ社製品）１５．１ｇ、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（Ｗａｋｏ社製品）３．２ｇ、およびプロピレングリコールメチルエーテル（ＴＣＩ社製品）１１０．０ｇの混合溶液を１時間にわたって滴加し、０．５時間重合反応を進行させてピラン含有重合体を生成した。次に、メタクリル酸３７．５ｇ、メチルメタクリレート１９．０ｇ、プロピレングリコールメチルエーテル２２５．０ｇ、および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（Ｗａｋｏ社製品）３．２ｇの混合溶液を１時間にわたって徐々に滴加して８時間重合を実施した後、室温に放冷した。四口フラスコの内部を窒素に置換した後、フラスコにグリシジルメタクリレート（三菱レイヨン社製品）６１．５重量部、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド（ＴＣＩ社製品）３．６ｇ、およびメトキノン（純正社製品）０．１５ｇを添加して８０℃で１２時間反応を実施し、共重合体のカルボキシル基にＧＭＡを付加して結合剤樹脂Ｂ１を得た。ＧＰＣで測定した結合剤樹脂Ｂ１の重量平均分子量は２３，０００であった。
【０１１７】
＜合成例２：化学式２で表される単量体を含む結合剤樹脂Ｂ２＞
滴下漏斗、温度計、冷却管、撹拌器を装置した四口フラスコに、メタアクリル酸（共栄社製品）３７．５ｇ、メチルメタクリレート（共栄社製品）１９．０ｇ、２，５−ジヒドロフラン（ＴＣＩ社製品）９．１ｇ、およびプロピレングリコールメチルエーテル（ＴＣＩ社製品）２２５．０ｇを入れて、四口フラスコの内部を窒素に置換した。次に、フラスコを７０℃に加熱した後、メタクリル酸３７．５ｇ、メチルメタクリレート１９．０ｇ、２，５−ジヒドロフラン９．１ｇ、プロピレングリコールメチルエーテル２２５．０ｇ、および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（Ｗａｋｏ社製品）３．２ｇの混合溶液を１時間にわたって徐々に滴加した。８時間重合後、結果物を室温に放冷後、四口フラスコの内部を窒素に置換した後、フラスコにグリシジルメタクリレート（三菱レイヨン社製品）６１．５重量部、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド（ＴＣＩ社製品）３．６ｇ、およびメトキノン（純正社製品）０．１５ｇを添加して８０℃で１２時間反応を実施し、共重合体のカルボキシル基にＧＭＡを付加して結合剤樹脂Ｂ２を得た。ＧＰＣで測定した結合剤樹脂Ｂ２の重量平均分子量は１７，０００であった。
【０１１８】
感光性樹脂組成物の製造
＜実施例１＞
前記＜顔料分散組成物Ｍ１＞３８．１部、（ａ２）染料Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ１２４  ０．５部、＜合成例１＞の樹脂１０．１部、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬製造）４．０部、ＯＸＥ−０１（ＢＡＳＦ社製造）１．０部、ＡＯ−６０（Ａｄｅｋａ社製造）０．２部、ＡＯ−４１２Ｓ（Ａｄｅｋａ社製造）０．１部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２．０部、プロピレングリコールモノメチルエーテル３４．０部を混合して、感光性樹脂組成物を製造した。
＜実施例２＞
実施例１で合成例２の樹脂を使用したことを除いては、実施例１と同様に感光性樹脂組成物を製造した。
【０１１９】
＜実施例３＞
実施例２で酸化防止剤を変更したことを除いては、実施例２と同様に感光性樹脂組成物を製造した。
【０１２０】
＜実施例４＞
実施例１で混合型酸化防止剤を使用したことを除いては、実施例１と同様に感光性樹脂組成物を製造した。
【０１２１】
＜比較例１＞
実施例１で結合剤樹脂Ｂ３（メタクリル酸とベンジルメタクリレートとの共重合体、ポリスチレン換算重量平均分子量は２０，０００）を使用したことを除いては、実施例１と同様に感光性樹脂組成物を製造した。
【０１２２】
＜比較例２＞
実施例１で結合剤樹脂Ｂ４（メタクリル酸とベンジルメタクリレートとの共重合体（ポリスチレン換算重量平均分子量は２６，０００）を使用したことを除いては、実施例１と同様に感光性樹脂組成物を製造した。
【０１２３】
＜比較例３＞
実施例１で酸化防止剤を除いたことを除いては、実施例１と同様に感光性樹脂組成物を製造した。
【０１２４】
＜比較例４＞
実施例２で酸化防止剤を除いたことを除いては、実施例２と同様に感光性樹脂組成物を製造した。
【０１２５】
【表１】
2015049513.tif 000011
【０１２６】
顔料分散組成物（Ｍ１）：Ｍ１合成例参照
染料（ａ２）：Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ１２４（Ｃｌａｒｉａｎｔ社、商品名：Ｓａｖｉｎｙｌ  Ｆｉｒｅ  Ｒｅｄ３ＧＬＳ）
結合剤樹脂（Ｂ）：合成例１、２および比較例１、２参照
光重合性単量体（Ｃ）：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬製造）
光重合開始剤（Ｄ）：ＯＸＥ−０１（ＢＡＳＦ社製造）
酸化防止剤（Ｅ１）：フェノール系酸化防止剤ＡＯ−６０（Ａｄｅｋａ社製造）
酸化防止剤（Ｅ２）：リン系酸化防止剤ＨＰ−１０（Ａｄｅｋａ社製造）
酸化防止剤（Ｅ３）：混合型酸化防止剤ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＰ（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ社製造）
溶剤（Ｆ１）：プロピレングリコールモノメチルエーテル
溶剤（Ｆ２）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
＜実験例＞
前記実施例および比較例で製造された感光性樹脂組成物を用いて耐熱性、密着性、透過率、現像感度を測定し、その結果を下記の表２に示した。
【０１２７】
【表２】
2015049513.tif 000012
【０１２８】
１）耐熱性の測定
前記実施例１〜４と、比較例１〜４で製造された感光性樹脂組成物を用いてカラーフィルタを製造した。
【０１２９】
具体的には、前記それぞれの感光性樹脂組成物をスピンコーティング法で２インチ角のガラス基板（コーニング社製造、「ＥＡＧＬＥ  ＸＧ」）上に塗布した後、加熱板上に置いて、１００℃の温度で３分間維持して薄膜を形成させた。次に、前記薄膜上に、透過率を１〜１００％の範囲で階段状に変化させるパターンと、１μｍ〜５０μｍのライン／スペースパターンを有する試験フォトマスクを載せて、試験フォトマスクとの間隔を１００μｍにして紫外線を照射した。この時、紫外線光源は、ｇ、ｈ、ｉ線をすべて含む１ＫＷの高圧水銀灯を用いて１００ｍＪ／ｃｍ２の照度で照射し、特別な光学フィルタは用いなかった。前記紫外線の照射された薄膜をｐＨ１０．５のＫＯＨ水溶液現像溶液に２分間浸漬して現像した。前記薄膜の塗布されたガラス板を蒸留水を用いて洗浄した後、窒素ガスを噴射して乾燥し、２００℃の加熱オーブンで２５分間加熱してカラーフィルタを製造した。前記製造されたカラーフィルタのフィルム厚さは２．０μｍであった。
【０１３０】
＜耐熱性＞
前記のように製造したカラーフィルタを２３０度のオーブンで２時間加熱し、ΔＥ＊ａｂ値を測定する。
【０１３１】
○：ΔＥ＊ａｂ値：０〜１以下
△：ΔＥ＊ａｂ値：１超過〜３以下
Ｘ：ΔＥ＊ａｂ値：３超過
２）密着性の測定
密着性の測定は、前記耐熱性実験と同様に製造したカラーフィルタを用いて測定した。
【０１３２】
＜密着性＞
生成されたパターンを光学顕微鏡を通して評価した時、以下のようなパターン上にむしれ現象の程度として評価し、前記表２に示した。
【０１３３】
○：パターン上のむしれなし
△：パターン上のむしれ１〜３個
Ｘ：パターン上のむしれ４個以上
３）透過率の測定
透過率の測定は、前記耐熱性実験で試験フォトマスクを用いなかったこと以外は、同様に製造したカラーフィルタを用いて測定した。
【０１３４】
＜透過率＞
透過率の場合、色度計（オリンパス社製造、ＯＳＰ−２００）を用いて測定した。
【０１３５】
４）現像感度
現像感度の測定は、前記耐熱性実験と同様に製造したカラーフィルタを用いて測定した。
【０１３６】
＜現像感度＞
○：パターン存在
△：パターンむしれ発生
Ｘ：パターン存在せず
前記表２に示しているように、本発明の実施例１〜４の感光性樹脂組成物を用いて製造されたカラーフィルタは、露光量が４０ｍＪ／ｃｍ２のように低い現像条件下でもパターン剥離が発生しなかった。一方、比較例１〜４の感光性樹脂組成物を用いて製造されたカラーフィルタは、露光量が高い現像条件下ではパターン剥離が発生しなかったが、露光量が低くなるほど、パターン剥離現象が発生した。
【０１３７】
したがって、本発明の感光性樹脂組成物を適用することで、現像後に発生し得るパターン剥離による工程上の生産性および収率を向上させ、高品質のカラーフィルタパターンを形成することができる。