(57)【要約】  バイオディーゼル、ディーゼル、ブレンド、セタン価向上剤、酸化防止剤、ジヒドロキシベンゼン、２，６−ジ−第三ブチル−アルファ−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２−エチルヘキシルナイトレート、シクロヘキシルナイトレート、ジ−第三ブチルペルオキシド、メチルナイトレート、エチルナイトレート、ｎ−プロピルナイトレート、イソプロピルナイトレート、アリルナイトレート、ｎ−ブチルナイトレート、イソブチルナイトレート、第二ブチルナイトレート、第三ブチルナイトレート、ｎ−アミルナイトレート、イソアミルナイトレート、２−アミルナイトレート、３−アミルナイトレート、第三アミルナイトレート、ｎ−ヘキシルナイトレート、２−エチルヘキシルナイトレート、ｎ−ヘプチルナイトレート、第二ヘプチルナイトレート、ｎ−オクチルナイトレート、第二オクチルナイトレート、ｎ−ノニルナイトレート、ｎ−デシルナイトレート、ｎ−ドデシルナイトレート、シクロペンチルナイトレート、シクロヘキシルナイトレート、メチルシクロヘキシルナイトレート、イソプロピルシクロヘキシルナイトレート、１−メトキシプロピル−２−ナイトレート、１−エトキシプロピル−２  ナイトレート、１−イソプロポキシ−ブチルナイトレート、１−エトキシルブチルナイトレート、ナイトレート、ジフェノール、ヒドロキノン、第三ブチルヒドロキノン、２−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三オクチルヒドロキノン、ベンゼンジオール、ジヒドロキシベンゼン、レゾルシノール、ピロカテコール、立体障害フェノール、「２，６−ジ−第三ブチルフェノール」、「２，４−ジ−第三ブチルフェノール、６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチルフェノール、２，４，６−トリ−第三ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、Ｅｔｈａｎｏｘ【選択図】図１
2013501090.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
燃料組成物であって、
（ａ）０．０１容量％〜１容量％のセタン価向上剤；
（ｂ）２容量％〜９８容量％のバイオディーゼルおよび２容量％〜９８容量％の石油留出物を含むバイオディーゼルブレンド；並びに
（ｃ）ジフェノールと立体障害フェノールの混合物を含む酸化防止剤
を含み、
（１）前記酸化防止剤の量が、
（ｉ）前記バイオディーゼルブレンド１キログラム当たり、２０ミリグラム〜１キログラム当たり１０，０００ミリグラム、または
（ｉｉ）前記バイオディーゼルブレンド１リットル当たり、１６ミリグラム〜１リットル当たり８，０００ミリグラム
であり、
（２）前記ジフェノール対前記立体障害フェノールの容量比が０．０１：１〜１０：１である
ことを特徴とする燃料組成物。
【請求項２】
（ａ）前記セタン価向上剤が、２−エチルヘキシルナイトレート、シクロヘキシルナイトレート、ジ−第三ブチルペルオキシド、メチルナイトレート、エチルナイトレート、ｎ−プロピルナイトレート、イソプロピルナイトレート、アリルナイトレート、ｎ−ブチルナイトレート、イソブチルナイトレート、第二ブチルナイトレート、第三ブチルナイトレート、ｎ−アミルナイトレート、イソアミルナイトレート、２−アミルナイトレート、３−アミルナイトレート、第三アミルナイトレート、ｎ−ヘキシルナイトレート、２−エチルヘキシルナイトレート、ｎ−ヘプチルナイトレート、第二ヘプチルナイトレート、ｎ−オクチルナイトレート、第二オクチルナイトレート、ｎ−ノニルナイトレート、ｎ−デシルナイトレート、ｎ−ドデシルナイトレート、シクロペンチルナイトレート、シクロヘキシルナイトレート、メチルシクロヘキシルナイトレート、イソプロピルシクロヘキシルナイトレート、１−メトキシプロピル−２−ナイトレート、１−エトキシプロピル−２  ナイトレート、１−イソプロポキシ−ブチルナイトレート、１−エトキシルブチルナイトレートおよびそれらの混合物からなる群から選択され；
（ｂ）前記バイオディーゼルブレンドが、
（１）５０重量％〜９９重量％の飽和および不飽和脂肪酸のメチル、エチルおよびプロピルエステルを含む２容量％〜９８容量％のバイオディーゼル、並びに
（２）２容量％〜９８容量％の石油留出物
を含み；
（ｃ）前記ジフェノールが、ヒドロキノン、第三ブチルヒドロキノン、２−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三オクチルヒドロキノンおよびそれらの混合物からなる群から選択され；
（ｄ）前記立体障害フェノールが、２，６−ジ−第三ブチルフェノール、２，４−ジ−第三ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチルフェノール、２，４，６−トリ−第三ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノールおよびそれらの混合物からなる群から選択される
ことを特徴とする請求項１に記載の燃料組成物。
【請求項３】
（ａ）前記セタン価向上剤が、２−エチルヘキシルナイトレート、シクロヘキシルナイトレート、ジ−第三ブチルペルオキシド、メチルナイトレート、エチルナイトレート、ｎ−プロピルナイトレート、イソプロピルナイトレート、アリルナイトレート、ｎ−ブチルナイトレート、イソブチルナイトレート、第二ブチルナイトレート、第三ブチルナイトレート、ｎ−アミルナイトレート、イソアミルナイトレート、２−アミルナイトレート、３−アミルナイトレート、第三アミルナイトレート、ｎ−ヘキシルナイトレート、２−エチルヘキシルナイトレート、ｎ−ヘプチルナイトレート、第二ヘプチルナイトレート、ｎ−オクチルナイトレート、第二オクチルナイトレート、ｎ−ノニルナイトレート、ｎ−デシルナイトレート、ｎ−ドデシルナイトレート、シクロペンチルナイトレート、シクロヘキシルナイトレート、メチルシクロヘキシルナイトレート、イソプロピルシクロヘキシルナイトレート、１−メトキシプロピル−２−ナイトレート、１−エトキシプロピル−２  ナイトレート、１−イソプロポキシ−ブチルナイトレート、１−エトキシルブチルナイトレートおよびそれらの混合物からなる群から選択され；
（ｂ）前記バイオディーゼルブレンドが、
（１）アルコールを、大豆油、菜種油、パーム油、キャノーラ油、ヒマワリ油、オリーブ油、コーン油、ヤシ油、ジャトロファ油、牛脂油、黄色油脂、動物性脂肪、使用済み料理用油およびそれらの混合物からなる群から選択される組成物とエステル交換することによって形成された２容量％〜９８容量％のバイオディーゼル、および
（２）２容量％〜９８容量％の石油留出物
を含み；
（ｃ）前記ジフェノールが、ヒドロキノン、第三ブチルヒドロキノン、２−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三オクチルヒドロキノンおよびそれらの混合物からなる群から選択され；
（ｄ）前記立体障害フェノールが、２，６−ジ−第三ブチルフェノール、２，４−ジ−第三ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチルフェノール、２，４，６−トリ−第三ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノールおよびそれらの混合物からなる群から選択される
ことを特徴とする請求項１に記載の燃料組成物。
【請求項４】
（ａ）前記セタン価向上剤が、２−エチルヘキシルナイトレート、シクロヘキシルナイトレート、ジ−第三ブチルペルオキシド、メチルナイトレート、エチルナイトレート、ｎ−プロピルナイトレート、イソプロピルナイトレート、アリルナイトレート、ｎ−ブチルナイトレート、イソブチルナイトレート、第二ブチルナイトレート、第三ブチルナイトレート、ｎ−アミルナイトレート、イソアミルナイトレート、２−アミルナイトレート、３−アミルナイトレート、第三アミルナイトレート、ｎ−ヘキシルナイトレート、２−エチルヘキシルナイトレート、ｎ−ヘプチルナイトレート、第二ヘプチルナイトレート、ｎ−オクチルナイトレート、第二オクチルナイトレート、ｎ−ノニルナイトレート、ｎ−デシルナイトレート、ｎ−ドデシルナイトレート、シクロペンチルナイトレート、シクロヘキシルナイトレート、メチルシクロヘキシルナイトレート、イソプロピルシクロヘキシルナイトレート、１−メトキシプロピル−２−ナイトレート、１−エトキシプロピル−２  ナイトレート、１−イソプロポキシ−ブチルナイトレート、１−エトキシルブチルナイトレートおよびそれらの混合物からなる群から選択され；
（ｂ）前記バイオディーゼルブレンドが、
（１）菜種メチルエステル、キャノーラメチルエステル、大豆メチルエステル、コーン油メチルエステルおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪酸エステルを含む２容量％〜９８容量％のバイオディーゼル、および
（２）２容量％〜９８容量％のディーゼル
を含み；
（ｃ）前記ジフェノールが、ヒドロキノン、第三ブチルヒドロキノン、２−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三オクチルヒドロキノン、およびそれらの混合物からなる群から選択され；
（ｄ）前記立体障害フェノールが、２，６−ジ−第三ブチルフェノール、２，４−ジ−第三ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチルフェノール、２，４，６−トリ−第三ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノールおよびそれらの混合物からなる群から選択される
ことを特徴とする請求項１に記載の燃料組成物。
【請求項５】
（ａ）前記セタン価向上剤が、２−エチルヘキシルナイトレート、シクロヘキシルナイトレート、ジ−第三ブチルペルオキシド、メチルナイトレート、エチルナイトレート、ｎ−プロピルナイトレート、イソプロピルナイトレート、アリルナイトレート、ｎ−ブチルナイトレート、イソブチルナイトレート、第二ブチルナイトレート、第三ブチルナイトレート、ｎ−アミルナイトレート、イソアミルナイトレート、２−アミルナイトレート、３−アミルナイトレート、第三アミルナイトレート、ｎ−ヘキシルナイトレート、２−エチルヘキシルナイトレート、ｎ−ヘプチルナイトレート、第二ヘプチルナイトレート、ｎ−オクチルナイトレート、第二オクチルナイトレート、ｎ−ノニルナイトレート、ｎ−デシルナイトレート、ｎ−ドデシルナイトレート、シクロペンチルナイトレート、シクロヘキシルナイトレート、メチルシクロヘキシルナイトレート、イソプロピルシクロヘキシルナイトレート、１−メトキシプロピル−２−ナイトレート、１−エトキシプロピル−２  ナイトレート、１−イソプロポキシ−ブチルナイトレート、１−エトキシルブチルナイトレートおよびそれらの混合物からなる群から選択され；
（ｂ）前記バイオディーゼルブレンドが、
（１）菜種メチルエステル、キャノーラメチルエステル、大豆メチルエステル、コーン油メチルエステルおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪酸エステルを含む２容量％〜９８容量％のバイオディーゼル、および
（２）２容量％〜９８容量％のディーゼル
を含み；
（ｃ）前記ジフェノールおよび立体障害フェノールが、それぞれ、式（Ｉ）の化合物および式（ＩＩ）の化合物：
【化１】
2013501090.tif 000007
（式中、Ｒ１およびＲ３は、Ｈまたは第三ブチル基であり、Ｒ２は、Ｈ、ＣＨ３、第三ブチル基または−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２である）
から選択される
ことを特徴とする請求項１に記載の燃料組成物。
【請求項６】
（ａ）前記燃料組成物が、０．１容量％〜０．３５容量％のセタン価向上剤を含有し；
（ｂ）前記バイオディーゼルブレンドが、
（１）菜種メチルエステル、キャノーラメチルエステル、大豆メチルエステル、コーン油メチルエステルおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪酸エステルを含む５容量％〜３０容量％のバイオディーゼル、および
（２）７０〜９０容量％のディーゼル
を含み；
（ｃ）前記ジフェノールが、第三ブチルヒドロキノン、２−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三オクチルヒドロキノンおよびそれらの混合物からなる群から選択され；
（ｄ）前記立体障害フェノールが、２，６−ジ−第三ブチルフェノール、２，４−ジ−第三ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチルフェノール、２，４，６−トリ−第三ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノールおよびそれらの混合物からなる群から選択され；
（ｅ）前記燃料組成物が、前記バイオディーゼルブレンド１リットル当たり１００ミリグラムの酸化防止剤〜前記バイオディーゼルブレンド１リットル当たり５００ミリグラムの酸化防止剤を含有し；
（ｆ）前記ジフェノール対前記立体障害フェノールの容量比が０．５：１〜１．５：１である
ことを特徴とする請求項１に記載の燃料組成物。
【請求項７】
（ａ）前記燃料組成物が０．１容量％〜０．３５容量％のセタン価向上剤を含有し、
（ｂ）前記バイオディーゼルブレンドが、
（１）菜種メチルエステル、キャノーラメチルエステル、大豆メチルエステル、コーン油メチルエステルおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪酸エステルを含む５容量％〜３０容量％のバイオディーゼル、および
（２）７０〜９５容量％のディーゼル
を含み；
（ｃ）前記ジフェノールが、第三ブチルヒドロキノン、２−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三オクチルヒドロキノンおよびそれらの混合物からなる群から選択され；
（ｄ）前記立体障害フェノールが、２，６−ジ−第三ブチルフェノール、２，４−ジ−第三ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチルフェノール、２，４，６−トリ−第三ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノールおよびそれらの混合物からなる群から選択され；
（ｅ）前記燃料組成物が、前記バイオディーゼルブレンド１リットル当たり２００ミリグラムの酸化防止剤〜前記バイオディーゼルブレンド１リットル当たり４００ミリグラムの酸化防止剤を含有し；
（ｆ）前記ジフェノール対前記立体障害フェノールの容量比が０．７５：１〜１：１である
ことを特徴とする請求項１に記載の燃料組成物。
【請求項８】
（ａ）前記燃料組成物が０．１容量％〜０．３５容量％のセタン価向上剤を含有し、
（ｂ）前記バイオディーゼルブレンドが、
（１）５０重量％〜９０重量％の飽和および不飽和脂肪酸のメチル、エチルおよびプロピルエステルを含む５容量％〜１５容量％のバイオディーゼル、および
（２）８５〜９５容量％のディーゼル
を含み；
（ｃ）前記ジフェノールが、第三ブチルヒドロキノン、２−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三オクチルヒドロキノンおよびそれらの混合物からなる群から選択され；
（ｄ）前記立体障害フェノールが、２，６−ジ−第三ブチルフェノール、２，４−ジ−第三ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチルフェノール、２，４，６−トリ−第三ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノールおよびそれらの混合物からなる群から選択され；
（ｅ）前記燃料組成物が、前記バイオディーゼルブレンド１リットル当たり２００ミリグラムの酸化防止剤〜前記バイオディーゼルブレンド１リットル当たり４００ミリグラムの酸化防止剤を含有し；
（ｆ）前記ジフェノール対前記立体障害フェノールの容量比が０．７５：１〜１：１である
ことを特徴とする請求項１に記載の燃料組成物。
【請求項９】
芳香族アミン酸化防止剤および性能添加剤からなる群から選択される組成物を更に含むことを特徴とする請求項１に記載の燃料組成物。
【請求項１０】
（ａ）０．３容量％の２−エチルヘキシルナイトレート；
（ｂ）５容量％のバイオディーゼルおよび９５容量％のディーゼルを含むバイオディーゼルブレンド；および
（ｃ）２−第三ブチル−１，４−ヒドロキノンと立体障害フェノールの混合物を含む、前記バイオディーゼルブレンド１リットル当たり４００ミリグラムの酸化防止剤であって、２−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン対前記立体障害フェノールの容量比が１：１である酸化防止剤
を含むことを特徴とする請求項１に記載の燃料組成物。
【請求項１１】
（ａ）０．３容量％の２−エチルヘキシルナイトレート；
（ｂ）５容量％のバイオディーゼルおよび９５容量％のディーゼルを含むバイオディーゼルブレンド；および
（ｃ）前記バイオディーゼルブレンド１リットル当たり４００ミリグラムの酸化防止剤であって、
２−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、および
Ｅｔｈａｎｏｘ（登録商標）４７０３およびＥｔｈａｎｏｘ（登録商標）４７３３からなる群から選択される立体障害フェノール
の混合物を含み、
２−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン対前記立体障害フェノールの容量比が１：１である酸化防止剤
を含むことを特徴とする請求項１に記載の燃料組成物。
【請求項１２】
前記バイオディーゼルが大豆メチルエステルを含むことを特徴とする請求項１１に記載の燃料組成物。
【請求項１３】
（ａ）０．０１容量％〜１容量％のセタン価向上剤；
（ｂ）５０重量％〜９９重量％の飽和および不飽和脂肪酸のメチル、エチルおよびプロピルエステルを含むバイオディーゼル；並びに
（ｃ）ジフェノールと立体障害フェノールの混合物を含む酸化防止剤であって、
（１）前記酸化防止剤の量が、
（ｉ）前記バイオディーゼル１キログラム当たり２０ミリグラム〜１キログラム当たり１０，０００ミリグラム、または
（ｉｉ）前記バイオディーゼル１リットル当たり１６ミリグラム〜１リットル当たり８，０００ミリグラム
であり、
（２）前記ジフェノール対前記立体障害フェノールの容量比が０．０１：１〜１０：１である
酸化防止剤
を含むことを特徴とする燃料組成物。
【請求項１４】
（ａ）前記セタン価向上剤が、２−エチルヘキシルナイトレート、シクロヘキシルナイトレート、ジ−第三ブチルペルオキシド、メチルナイトレート、エチルナイトレート、ｎ−プロピルナイトレート、イソプロピルナイトレート、アリルナイトレート、ｎ−ブチルナイトレート、イソブチルナイトレート、第二ブチルナイトレート、第三ブチルナイトレート、ｎ−アミルナイトレート、イソアミルナイトレート、２−アミルナイトレート、３−アミルナイトレート、第三アミルナイトレート、ｎ−ヘキシルナイトレート、２−エチルヘキシルナイトレート、ｎ−ヘプチルナイトレート、第二ヘプチルナイトレート、ｎ−オクチルナイトレート、第二オクチルナイトレート、ｎ−ノニルナイトレート、ｎ−デシルナイトレート、ｎ−ドデシルナイトレート、シクロペンチルナイトレート、シクロヘキシルナイトレート、メチルシクロヘキシルナイトレート、イソプロピルシクロヘキシルナイトレート、１−メトキシプロピル−２−ナイトレート、１−エトキシプロピル−２  ナイトレート、１−イソプロポキシ−ブチルナイトレート、１−エトキシルブチルナイトレートおよびそれらの混合物からなる群から選択され；
（ｂ）前記バイオディーゼルが、アルコールを、大豆油、菜種油、パーム油、キャノーラ油、ヒマワリ油、オリーブ油、コーン油、牛脂油、ヤシ油、ジャトロファ油、黄色油脂、動物性脂肪、使用済み料理用油およびそれらの混合物からなる群から選択される組成物とエステル交換することによって形成され；
（ｃ）前記ジフェノールが、ヒドロキノン、第三ブチルヒドロキノン、２−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三オクチルヒドロキノンおよびそれらの混合物からなる群から選択され；
（ｄ）前記立体障害フェノールが、２，６−ジ−第三ブチルフェノール、２，４−ジ−第三ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチルフェノール、２，４，６−トリ−第三ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノールおよびそれらの混合物からなる群から選択される
ことを特徴とする請求項１３に記載の燃料組成物。
【請求項１５】
（ａ）前記セタン価向上剤が、２−エチルヘキシルナイトレート、シクロヘキシルナイトレート、ジ−第三ブチルペルオキシド、メチルナイトレート、エチルナイトレート、ｎ−プロピルナイトレート、イソプロピルナイトレート、アリルナイトレート、ｎ−ブチルナイトレート、イソブチルナイトレート、第二ブチルナイトレート、第三ブチルナイトレート、ｎ−アミルナイトレート、イソアミルナイトレート、２−アミルナイトレート、３−アミルナイトレート、第三アミルナイトレート、ｎ−ヘキシルナイトレート、２−エチルヘキシルナイトレート、ｎ−ヘプチルナイトレート、第二ヘプチルナイトレート、ｎ−オクチルナイトレート、第二オクチルナイトレート、ｎ−ノニルナイトレート、ｎ−デシルナイトレート、ｎ−ドデシルナイトレート、シクロペンチルナイトレート、シクロヘキシルナイトレート、メチルシクロヘキシルナイトレート、イソプロピルシクロヘキシルナイトレート、１−メトキシプロピル−２−ナイトレート、１−エトキシプロピル−２  ナイトレート、１−イソプロポキシ−ブチルナイトレート、１−エトキシルブチルナイトレートおよびそれらの混合物からなる群から選択され；
（ｂ）前記バイオディーゼルが、菜種メチルエステル、キャノーラメチルエステル、大豆メチルエステル、コーン油メチルエステルおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪酸エステルを含み；
（ｃ）前記ジフェノールが、ヒドロキノン、第三ブチルヒドロキノン、２−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三オクチルヒドロキノンおよびそれらの混合物からなる群から選択され；
（ｄ）前記立体障害フェノールが、２，６−ジ−第三ブチルフェノール、２，４−ジ−第三ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチルフェノール、２，４，６−トリ−第三ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノールおよびそれらの混合物からなる群から選択される
ことを特徴とする請求項１３に記載の燃料組成物。
【請求項１６】
（ａ）前記セタン価向上剤が、２−エチルヘキシルナイトレート、シクロヘキシルナイトレート、ジ−第三ブチルペルオキシド、メチルナイトレート、エチルナイトレート、ｎ−プロピルナイトレート、イソプロピルナイトレート、アリルナイトレート、ｎ−ブチルナイトレート、イソブチルナイトレート、第二ブチルナイトレート、第三ブチルナイトレート、ｎ−アミルナイトレート、イソアミルナイトレート、２−アミルナイトレート、３−アミルナイトレート、第三アミルナイトレート、ｎ−ヘキシルナイトレート、２−エチルヘキシルナイトレート、ｎ−ヘプチルナイトレート、第二ヘプチルナイトレート、ｎ−オクチルナイトレート、第二オクチルナイトレート、ｎ−ノニルナイトレート、ｎ−デシルナイトレート、ｎ−ドデシルナイトレート、シクロペンチルナイトレート、シクロヘキシルナイトレート、メチルシクロヘキシルナイトレート、イソプロピルシクロヘキシルナイトレート、１−メトキシプロピル−２−ナイトレート、１−エトキシプロピル−２  ナイトレート、１−イソプロポキシ−ブチルナイトレート、１−エトキシルブチルナイトレートおよびそれらの混合物からなる群から選択され；
（ｂ）前記バイオディーゼルが、菜種メチルエステル、キャノーラメチルエステル、大豆メチルエステル、コーン油メチルエステルおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪酸エステルを含み；
（ｃ）前記ジフェノールおよび立体障害フェノールが、それぞれ、式（Ｉ）の化合物および式（ＩＩ）の化合物：
【化２】
2013501090.tif 000008
（式中、Ｒ１およびＲ３は、Ｈまたは第三ブチル基であり、Ｒ２は、Ｈ、ＣＨ３、第三ブチル基または−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２である）
から選択される
ことを特徴とする請求項１３に記載の燃料組成物。
【請求項１７】
（ａ）前記燃料組成物が、０．１容量％〜０．３５容量％のセタン価向上剤を含有し；
（ｂ）前記バイオディーゼルが、菜種メチルエステル、キャノーラメチルエステル、大豆メチルエステル、コーン油メチルエステルおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪酸エステルを含み；
（ｃ）前記ジフェノールが、第三ブチルヒドロキノン、２−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三オクチルヒドロキノンおよびそれらの混合物からなる群から選択され；
（ｄ）前記立体障害フェノールが、２，６−ジ−第三ブチルフェノール、２，４−ジ−第三ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチルフェノール、２，４，６−トリ−第三ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノールおよびそれらの混合物からなる群から選択され；
（ｅ）前記燃料組成物が前記バイオディーゼルの１リットル当たり１００ミリグラム〜１リットル当たり５００ミリグラムの酸化防止剤を含有し；
（ｆ）前記ジフェノール対前記立体障害フェノールの容量比が０．５：１〜１．５：１である
ことを特徴とする請求項１３に記載の燃料組成物。
【請求項１８】
（ａ）前記燃料組成物が、０．１容量％〜０．３５容量％のセタン価向上剤を含有し；
（ｂ）前記バイオディーゼルが、菜種メチルエステル、キャノーラメチルエステル、大豆メチルエステル、コーン油メチルエステルおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪酸エステルを含み；
（ｃ）前記ジフェノールが、第三ブチルヒドロキノン、２−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三オクチルヒドロキノンおよびそれらの混合物からなる群から選択され；
（ｄ）前記立体障害フェノールが、２，６−ジ−第三ブチルフェノール、２，４−ジ−第三ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチルフェノール、２，４，６−トリ−第三ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノールおよびそれらの混合物からなる群から選択され；
（ｅ）前記燃料組成物が、前記バイオディーゼルの１リットル当たり４００ミリグラムの酸化防止剤を含有し；
（ｆ）前記ジフェノール対前記立体障害フェノールの容量比が０．７５：１〜１：１である
ことを特徴とする請求項１３に記載の燃料組成物。
【請求項１９】
（ａ）前記燃料組成物が、０．１容量％〜０．３５容量％のセタン価向上剤を含有し；
（ｂ）前記バイオディーゼルが、５０重量％〜９９重量％の飽和および不飽和脂肪酸のメチル、エチルおよびプロピルエステルを含み；
（ｃ）前記ジフェノールが、第三ブチルヒドロキノン、２−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三オクチルヒドロキノンおよびそれらの混合物からなる群から選択され；
（ｄ）前記立体障害フェノールが、２，６−ジ−第三ブチルフェノール、２，４−ジ−第三ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチルフェノール、２，４，６−トリ−第三ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノールおよびそれらの混合物からなる群から選択され；
（ｅ）前記燃料組成物が、前記バイオディーゼルの１リットル当たり４００ミリグラムの酸化防止剤を含有し；
（ｆ）前記ジフェノール対前記立体障害フェノールの容量比が０．７５：１〜１：１である
ことを特徴とする請求項１３に記載の燃料組成物。
【請求項２０】
芳香族アミン酸化防止剤および性能添加剤からなる群から選択される組成物を更に含むことを特徴とする請求項１３に記載の燃料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バイオディーゼル若しくはバイオディーゼルブレンドと、少なくとも１つのジフェノールと少なくとも１つの立体障害フェノールとの混合物を含む酸化防止剤と、セタン価向上剤との相乗作用組み合わせを含む燃料組成物を提供する。
【背景技術】
【０００２】
バイオディーゼルは、植物油、脂肪、油脂、またはその他のトリグリセリド源から製造された様々なエステルベースの含酸素燃料に対する名称である。バイオディーゼルは、関連規格が満たされるという条件で石油ディーゼルとブレンドされてもよい非毒性の、生分解性のブレンド基材である。バイオディーゼルと石油ディーゼルとのブレンドは、ディーゼル排気の放出レベルおよび毒性を実質的に低減することができる。バイオディーゼルは、米国エネルギー省（Ｕｎｉｔｅｄ  Ｓｔａｔｅｓ  Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｅｎｅｒｇｙ）および米国運輸省（Ｕｎｉｔｅｄ  Ｓｔａｔｅｓ  Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｔｒａｎｓｐｏｒｔａｔｉｏｎ）によって代替燃料と指定されており、燃料および燃料添加物として米国環境保護庁（Ｕｎｉｔｅｄ  Ｓｔａｔｅｓ  Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ａｇｅｎｃｙ）に登録されている。
【０００３】
バイオディーゼル燃料は典型的には、酸素の存在下に、とりわけＵＶ光、および／または痕跡量の金属もまた存在する場合に容易に酸化し得る不飽和脂肪酸エステルを含有する。この酸化から形成された生成物は、腐食とバイオディーゼルを含有する燃料を利用するフィルター、ポンプおよび燃料注入器の閉塞とにつながり得る沈降およびゴム形成を燃料内に引き起こす。
【０００４】
立体障害フェノールなどの酸化防止剤がバイオディーゼルを安定化するために使用されてきたが、改善された酸化安定性および点火特性の両方を有する、燃料内でのゴム形成を低減するかまたは排除する、かつ、腐食とフィルター、車両注入ポンプおよび燃料注入器の閉塞とを低減するかまたは排除するバイオディーゼル組成物が依然として必要とされている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本出願人らは、バイオディーゼル（Ｂ１００）またはバイオディーゼルブレンド（Ｂｘ）と、少なくとも１つのジフェノールと少なくとも１つの立体障害フェノールとの混合物を含む酸化防止剤と、セタン価向上剤との相乗作用組み合わせを含む燃料組成物を発見した。とりわけ、本明細書に記載される燃料組成物は、たとえそれらが点火を増進する、酸化安定性を低下させるセタン価向上剤を含有しても、Ｒａｎｃｉｍａｔ試験方法（ｐｒＥＮ  １５７５１）によって測定されるように高められた酸化安定性を証明する。
【０００６】
一態様においては、本燃料組成物は、（１）約０．０１容量％〜約１容量％のセタン価向上剤；（２）（ａ）バイオディーゼルか、（ｂ）約２容量％〜約９８容量％のバイオディーゼルおよび約２容量％〜約９８容量％の石油留出物を含むバイオディーゼルブレンドかのどちらか；並びに（３）少なくとも１つのジフェノールと少なくとも１つの立体障害フェノールとの混合物を含む酸化防止剤を含み、ここで、（ａ）酸化防止剤の量は、（ｉ）バイオディーゼル若しくはバイオディーゼルブレンドの１キログラム当たり約２０ミリグラム〜バイオディーゼル若しくはバイオディーゼルブレンドの１キログラム当たり約１０，０００ミリグラムであるか、または（ｉｉ）バイオディーゼル若しくはバイオディーゼルブレンドの１リットル当たり約１６ミリグラム〜バイオディーゼル若しくはバイオディーゼルブレンドの１リットル当たり約８，０００ミリグラムであり、そして（ｂ）ここで、ジフェノール対立体障害フェノールの容量比は約０．０１：１〜約１０：１である。
【０００７】
改善された酸化安定性と、高められた点火特性と、立体障害フェノールとジフェノールとの酸化防止剤組み合わせが純ジフェノール酸化防止剤より安価であるという事実とのそれらのユニークな組み合わせを考えると、本明細書に記載される燃料組成物は、バイオディーゼルおよびバイオディーゼルブレンドのより広範な使用を促す。更に、本明細書に記載される燃料組成物は、公知のバイオディーゼルおよびバイオディーゼルブレンドと関係がある腐食、閉塞、並びに沈降およびゴム形成を回避するはずである。
【０００８】
本発明のこれらのおよびその他の態様は、本発明の以下の詳細な説明において更に記載される。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施例１の実験において測定されるように、Ｒａｎｃｉｍａｔ試験方法（ｐｒＥＮ  １５７５１）により測定された酸化安定性が、バイオディーゼル燃料へのセタン価向上剤の添加によって低下したことを例示する。本明細書において後の実施例１〜４に記載されるように、試験された燃料は、燃料１（５容量％の大豆メチルエステルプラス９５容量％の石油ディーゼル燃料）、燃料２（９９．７容量％の燃料１＋０．３容量％の２−エチルヘキシルナイトレート）、および燃料２の変形であった。
【図２】実施例１の実験において測定されるように、Ｒａｎｃｉｍａｔ試験方法（ｐｒＥＮ  １５７５１）により測定された酸化安定性が、バイオディーゼル燃料へのセタン価向上剤の添加によって低下したことを例示する。本明細書において後の実施例１〜４に記載されるように、試験された燃料は、燃料１（５容量％の大豆メチルエステルプラス９５容量％の石油ディーゼル燃料）、燃料２（９９．７容量％の燃料１＋０．３容量％の２−エチルヘキシルナイトレート）、および燃料２の変形であった。
【図３】実施例２の実験において測定されるように、セタン価向上剤を含有するバイオディーゼル燃料へのジフェノールおよび立体障害フェノールの添加の酸化安定化効果を例示する。
【図４】実施例３の実験において測定されるように、ジフェノールおよび立体障害フェノールの存在が、セタン価向上剤を含有するバイオディーゼル燃料の点火特性に有意に影響を及ぼさなかったことを例示する。
【図５】実施例４の実験において測定されるように、ベンゾキノンがジフェノールの酸化安定化代用品として効果がないことを立証したことを例示する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
特に明記しない限り、本明細書に開示されるすべての百分率は容量基準である。
【００１１】
本明細書に述べられる範囲のあらゆる終点は、別の好適な範囲を形成するためにあらゆるその他の終点と組み合わせることができる。
【００１２】
以下の定義が、特に明記しない限り適用される。
【００１３】
「バイオディーゼル」は、ディーゼルエンジン用の燃料として使用することができ、そして、脂肪酸メチルエステル（ＦＡＭＥ）、脂肪酸エチルエステル（ＦＡＥＥ）、脂肪酸のプロピルエステル、または２つ以上のメチル、エチル、およびプロピルエステルの組み合わせを含む、少なくとも約５０重量％の飽和および不飽和脂肪酸のエステルを含有する組成物を意味する。一例では、バイオディーゼルは、約５０重量％〜約９９重量％の飽和および不飽和脂肪酸のメチルエステルを含み、ここで、飽和および不飽和脂肪酸のメチルエステルとしては、Ｃ８〜Ｃ２４脂肪酸メチルエステルが挙げられ、Ｃ８〜Ｃ２４は元の脂肪酸中の炭素の数を示す。
【００１４】
バイオディーゼルは、１つ以上の植物油、動物脂肪、またはそれらの混合物（たとえば大豆油、菜種油、パーム油、キャノーラ油、ヒマワリ油、オリーブ油、コーン油、牛脂油、ヤシ油、ジャトロファ油、黄色油脂、動物性脂肪、使用済み料理用油、およびそれらの混合物）とメタノールまたはエタノールなどのアルコールとのエステル交換によって製造することができる。一態様においては脂肪酸エステルは、大部分は不飽和であり、菜種メチルエステル、キャノーラメチルエステル、大豆メチルエステル、コーン油メチルエステル、またはそれらの混合物を含む。１００％バイオディーゼル（Ｂ１００）は、ＡＳＴＭ  Ｄ６７５１および／またはＥＮ  １４２１４規格を満たすべきである。
【００１５】
バイオディーゼルブレンド（ディーゼル燃料などの石油留出物とブレンドされたバイオディーゼル）（Ｂｘ）は、ブレンド比およびブレンドのために選択される留出物を反映する組成を有する。
【００１６】
「石油留出物」としては、ナフサまたは灯油およびディーゼルを含む中間留出物が挙げられる。
【００１７】
「ディーゼル燃料」または「ディーゼル」の非限定的な例は、その約０容量％〜約５０容量％がシクロパラフィンである約５０容量％〜約９５容量％の脂肪族炭化水素と、約０容量％〜約５容量％のオレフィン系炭化水素と、約５容量％〜約５０容量％の芳香族炭化水素とを含み、約２８０°Ｆ（１３８℃）〜７５０°Ｆ（３９９℃）で沸騰するＣ９〜Ｃ２４炭化水素の混合物からなる。
【００１８】
「灯油」の非限定的な例は、約５容量％〜約５０容量％の芳香族画分と、約０容量％〜約５０容量％のシクロパラフィン画分と、および約０容量％〜約５容量％のオレフィン画分とを含み、残りが脂肪族炭化水素を含む。
【００１９】
芳香族画分は、メチル芳香族化合物および非メチルアルキル芳香族化合物を含有することができる。非メチルアルキル芳香族化合物の非限定的な例としては、２個以上の炭素を含有する１つ以上の直鎖状若しくは分枝状アルキル基が芳香環に結合している、アルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン、アルキルナフタレン、アルキルビフェニル、およびアルキルフェナントレンなどの分子が挙げられる。メチル芳香族化合物の非限定的な例としては、メチルナフタレン、ジメチルナフタレンなどの芳香族分子が挙げられる。
【００２０】
シクロパラフィン画分は、シクロアルカンまたは少なくとも１つのシクロアルカン環を含有する分子からなる。シクロパラフィン画分の構成要素の非限定的な例としては、アルキルシクロヘキサンおよびアルキルシクロペンタンが挙げられる。
【００２１】
オレフィン画分は、直鎖状、分枝状、およびシクロ−オレフィンを含有することができる。オレフィン画分の構成要素の非限定的な例としては、ドデセンおよびヘキサデセンが挙げられる。
【００２２】
「セタン価向上剤」としては、２−エチルヘキシルナイトレート（ＥＨＮ）（たとえばＨＩＴＥＣ（登録商標）４１０３、Ｅｔｈｙｌ  Ｃｏｒｐ．，Ｒｉｃｈｍｏｎｄ，ＶＡ）、シクロヘキシルナイトレート、ジ−第三ブチルペルオキシド、メチルナイトレート、エチルナイトレート、ｎ−プロピルナイトレート、イソプロピルナイトレート、アリルナイトレート、ｎ−ブチルナイトレート、イソブチルナイトレート、第二ブチルナイトレート、第三ブチルナイトレート、ｎ−アミルナイトレート、イソアミルナイトレート、２−アミルナイトレート、３−アミルナイトレート、第三アミルナイトレート、ｎ−ヘキシルナイトレート、２−エチルヘキシルナイトレート、ｎ−ヘプチルナイトレート、第二ヘプチルナイトレート、ｎ−オクチルナイトレート、第二オクチルナイトレート、ｎ−ノニルナイトレート、ｎ−デシルナイトレート、ｎ−ドデシルナイトレート、シクロペンチルナイトレート、シクロヘキシルナイトレート、メチルシクロヘキシルナイトレート、イソプロピルシクロヘキシルナイトレート、並びに１−メトキシプロピル−２−ナイトレート、１−エトキシプロピル−２  ナイトレート、１−イソプロポキシ−ブチルナイトレート、１−エトキシルブチルナイトレート、およびそれらの混合物などの、アルコキシ置換脂肪族アルコールのエステルが挙げられるが、それらに限定されない。
【００２３】
「ジフェノール」としては、ヒドロキノン（ＨＱ）、１つ若しくは２つのＣ１〜Ｃ８アルキル基を有するモノおよびジアルキル化ヒドロキノン（たとえば第三ブチルヒドロキノン（ＴＢＨＱ）、２−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、メチルヒドロキノン（トルヒドロキノンまたはＴＨＱ）、２，５−ジ−第三オクチルヒドロキノン（ＤＯＨ））、およびそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。
【００２４】
「立体障害フェノール」としては、２，６−ジ−第三ブチルフェノール、２，４−ジ−第三ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、２−第三ブチルフェノール、２，４，６−トリ−第三ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、およびそれらの混合物などのモノ、ジ、およびトリアルキル化フェノールが挙げられるが、それらに限定されない。本明細書に記載される燃料組成物に使用することができる商業的に入手可能な立体障害フェノールとしては、Ｅｔｈａｎｏｘ（登録商標）４７０３および４７３３（Ａｌｂｅｒｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐ．，Ｂａｔｏｎ  Ｒｏｕｇｅ，ＬＡ）、Ｗｅｓｔｃｏ（登録商標）ＡＯ−２９（Ｗｅｓｔｅｒｎ  Ｒｅｓｅｒｖｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｓｔｏｗ，ＯＨ）、Ｂａｙｎｏｘ（登録商標）（Ｌａｎｘｅｓｓ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，ＤＥ）、並びにＩｏｎｏｌ（登録商標）ＢＦ  １５０およびＢＦ  ２００（Ｏｘｉｒｉｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｓ．Ａ．，Ｂａｒｃｅｌｏｎａ，ＥＳ）が挙げられる。
【００２５】
ある種の態様においては、ジフェノールおよび立体障害フェノールは、それぞれ、式（Ｉ）の化合物および式（ＩＩ）の化合物：
【化１】
2013501090.tif 000003
（式中、Ｒ１およびＲ３は、Ｈまたは第三ブチル基であり、Ｒ２は、Ｈ、ＣＨ３、第三ブチル基または−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２である）
から選択される。
【００２６】
一態様においては、本発明の燃料組成物はまた、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、４−イソプロピルアミノジフェニルアミン、フェニル−ナフチルアミン、および環アルキル化ジフェニルアミンなどの芳香族アミン酸化防止剤（たとえばフェニレンジアミン型酸化防止剤）を含んでもよい。
【００２７】
本発明の燃料組成物はまた、低温流れ添加剤、曇り点降下剤、殺生物剤、導電率向上剤、腐食防止剤、金属不活性化剤、およびエンジン清浄剤などの性能添加剤を含んでもよい。ある態様においては、このような添加剤は、燃料組成物の約０．００１重量％〜約２．０重量％に及ぶ量で存在する。
【００２８】
ある種の態様においては、燃料組成物は、（１）約０．０１容量％〜約１容量％、ある態様においては約０．０１容量％〜約０．７５容量％、ある態様においては０．０１容量％〜約０．５容量％、そしてある態様においては約０．０１容量％〜約０．３５容量％のセタン価向上剤；（２）（ａ）少なくとも約５０重量％、ある態様においては少なくとも約６０重量％、ある態様においては少なくとも約７０重量％、ある態様においては少なくとも約８０重量％、ある態様においては少なくとも約９０重量％、ある態様においては少なくとも約９５重量％の飽和および不飽和脂肪酸のエステルを含むバイオディーゼルか、（ｂ）約２容量％〜約９８容量％の本明細書に記載されるようなバイオディーゼルと約２容量％〜約９８容量％の石油留出物とを、またはある態様においては約１０容量％〜約９０容量％のバイオディーゼルと約１０容量％〜約９０容量％の石油留出物とを、またはある態様においては約２０容量％〜約８０容量％のバイオディーゼルと約２０容量％〜約８０容量％の石油留出物とを、またはある態様においては約３０容量％〜約７０容量％のバイオディーゼルと約３０容量％〜約７０容量％の石油留出物とを、またはある態様においては約４０容量％〜約６０容量％のバイオディーゼルと約４０容量％〜約６０容量％の石油留出物とを、またはある態様においては約５０容量％のバイオディーゼルと約５０容量％の石油留出物とを、またはある態様においては約３０容量％のバイオディーゼルと約７０容量％の石油留出物とを、またはある態様においては約２０容量％のバイオディーゼルと約８０容量％の石油留出物とを、またはある態様においては約５〜約１０容量％のバイオディーゼルと約９０〜約９５容量％の石油留出物とを含むバイオディーゼルブレンドかのどちらか；並びに（３）少なくとも１つのジフェノールと少なくとも１つの立体障害フェノールとの混合物を含む酸化防止剤を含み、ここで、（ａ）酸化防止剤の量は、（ｉ）バイオディーゼル若しくはバイオディーゼルブレンドの１キログラム当たり約２０ミリグラム〜バイオディーゼル若しくはバイオディーゼルブレンドの１キログラム当たり約１０，０００ミリグラムであるか、またはある態様においてはバイオディーゼル若しくはバイオディーゼルブレンドの１キログラム当たり約１００ミリグラム〜バイオディーゼル若しくはバイオディーゼルブレンドの１キログラム当たり約５，０００ミリグラムであるか、またはある態様においてはバイオディーゼル若しくはバイオディーゼルブレンドの１キログラム当たり約１００ミリグラム〜バイオディーゼル若しくはバイオディーゼルブレンドの１キログラム当たり約１，０００ミリグラムであるか、またはある態様においてはバイオディーゼル若しくはバイオディーゼルブレンドの１キログラム当たり約１００ミリグラム〜バイオディーゼル若しくはバイオディーゼルブレンドの１キログラム当たり約５００ミリグラムであるか、或いは（ｉｉ）ある態様においてはバイオディーゼル若しくはバイオディーゼルブレンドの１リットル当たり約１６ミリグラム〜バイオディーゼル若しくはバイオディーゼルブレンドの１リットル当たり約８，０００ミリグラムであるか、またはある態様においてはバイオディーゼル若しくはバイオディーゼルブレンドの１リットル当たり約１００若しくは約２００ミリグラム〜バイオディーゼル若しくはバイオディーゼルブレンドの１リットル当たり約４００若しくは約５００ミリグラムであり、そしてここで、（ｂ）ジフェノール対立体障害フェノールの容量比は、約０．０１：１〜約１０：１であるか、またはある態様においては約０．１：１であるか、またはある態様においては約０．２５：１であるか、またはある態様においては約０．５：１であるか、またはある態様においては約０．７５：１であるか、またはある態様においては約０．９：１であるか、またはある態様においては約１：１であるか、またはある態様においては約１．２５：１であるか、またはある態様においては約１．５：１である。
【００２９】
ある態様においては、燃料組成物は、（１）約０．１容量％〜約０．３５容量％のセタン価向上剤；（２）（ａ）菜種メチルエステル、キャノーラメチルエステル、大豆メチルエステル、コーン油メチルエステル、またはそれらの混合物からなる群から選択される脂肪酸エステルを含む約５容量％〜約３０容量％のバイオディーゼルと、（ｂ）約７０容量％〜約９５容量％のディーゼルとを含むバイオディーゼルブレンド；並びに（３）（ａ）第三ブチルヒドロキノン、２−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、および２，５−ジ−第三オクチルヒドロキノンからなる群から選択されるジフェノールと、（ｂ）２，６−ジ−第三ブチルフェノール、２，４−ジ−第三ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチルフェノール、２，４，６−トリ−第三ブチルフェノール、および２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノールからなる群から選択される立体障害フェノールとを含む酸化防止剤を含み；ここで、（ａ）酸化防止剤の量は、バイオディーゼルブレンドの１リットル当たり約１００ミリグラム〜バイオディーゼルブレンドの１リットル当たり約５００ミリグラムであり、そしてここで、（ｂ）ジフェノール対立体障害フェノールの容量比は約０．５：１〜約１．５：１である。
【００３０】
ある態様においては、燃料組成物は、（１）約０．１容量％〜約０．３５容量％のセタン価向上剤；（２）（ａ）菜種メチルエステル、キャノーラメチルエステル、大豆メチルエステル、コーン油メチルエステル、またはそれらの混合物からなる群から選択される脂肪酸エステルを含む約５容量％〜約１５容量％のバイオディーゼルと、（ｂ）約８５容量％〜約９５容量％のディーゼルとを含むバイオディーゼルブレンド；並びに（３）（ａ）第三ブチルヒドロキノン、２−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、および２，５−ジ−第三オクチルヒドロキノンからなる群から選択されるジフェノールと、（ｂ）２，６−ジ−第三ブチルフェノール、２，４−ジ−第三ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチルフェノール、２，４，６−トリ−第三ブチルフェノール、および２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノールからなる群から選択される立体障害フェノールとを含む酸化防止剤を含み；ここで、（ａ）酸化防止剤の量は、バイオディーゼルブレンドの１リットル当たり約２００ミリグラム〜バイオディーゼルブレンドの１リットル当たり約４００ミリグラムであり、そしてここで、（ｂ）ジフェノール対立体障害フェノールの容量比は約０．７５：１〜約１：１である。
【００３１】
ある態様においては、燃料組成物は、（１）約０．１容量％〜約０．３５容量％のセタン価向上剤；（２）（ａ）約５０重量％〜約９９重量％の飽和および不飽和脂肪酸のメチル、エチル、およびプロピルエステルを含む約５容量％〜約１５容量％のバイオディーゼルと、（ｂ）約８５容量％〜約９５容量％のディーゼルとを含むバイオディーゼルブレンド；並びに（３）（ａ）第三ブチルヒドロキノン、２−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、および２，５−ジ−第三オクチルヒドロキノンからなる群から選択されるジフェノールと、（ｂ）２，６−ジ−第三ブチルフェノール、２，４−ジ−第三ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチルフェノール、２，４，６−トリ−第三ブチルフェノール、および２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノールからなる群から選択される立体障害フェノールとを含む酸化防止剤を含み；ここで、（ａ）酸化防止剤の量は、バイオディーゼルブレンドの１リットル当たり約２００ミリグラム〜バイオディーゼルブレンドの１リットル当たり約４００ミリグラムであり、そしてここで、（ｂ）ジフェノール対立体障害フェノールの容量比は約０．７５：１〜約１：１である。
【００３２】
ある態様においては、燃料組成物は、（１）約０．１容量％〜約０．３５容量％の２−エチルヘキシルナイトレート；（２）（ａ）菜種メチルエステル、キャノーラメチルエステル、大豆メチルエステル、コーン油メチルエステル、またはそれらの混合物からなる群から選択される脂肪酸エステルを含む約５容量％〜約１０容量％のバイオディーゼルと、（ｂ）約９０容量％〜約９５容量％のディーゼルとを含むバイオディーゼルブレンド；並びに（３）（ａ）第三ブチルヒドロキノン、２−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、および２，５−ジ−第三オクチルヒドロキノンからなる群から選択されるジフェノールと、（ｂ）２，６−ジ−第三ブチルフェノール、２，４−ジ−第三ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチルフェノール、２，４，６−トリ−第三ブチルフェノール、および２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノールからなる群から選択される立体障害フェノールとを含む酸化防止剤を含み；ここで、（ａ）酸化防止剤の量は、バイオディーゼルブレンドの１リットル当たり約２００ミリグラム〜バイオディーゼルブレンドの１リットル当たり約４００ミリグラムであり、そしてここで、（ｂ）ジフェノール対立体障害フェノールの容量比は約０．９：１〜約１：１である。
【００３３】
ある態様においては、燃料組成物は、（１）約０．１容量％〜約０．３５容量％の２−エチルヘキシルナイトレート；（２）（ａ）菜種メチルエステル、キャノーラメチルエステル、大豆メチルエステル、コーン油メチルエステル、またはそれらの混合物からなる群から選択される脂肪酸エステルを含む約５容量％〜約１０容量％のバイオディーゼルと、（ｂ）約９０容量％〜約９５容量％のディーゼルとを含むバイオディーゼルブレンド；並びに（３）それぞれ、式（Ｉ）の化合物および式（ＩＩ）の化合物から選択されるジフェノールおよび立体障害フェノールを含み：
【化２】
2013501090.tif 000004
ここで、
（ａ）Ｒ１およびＲ３は、Ｈまたは第三ブチル基であり、Ｒ２は、Ｈ、ＣＨ３、第三ブチル基または−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２であり；（ｂ）酸化防止剤の量は、バイオディーゼルブレンドの１リットル当たり約１００ミリグラム〜バイオディーゼルブレンドの１リットル当たり約５００ミリグラムであり、そしてここで、（ｃ）ジフェノール対立体障害フェノールの容量比は約０．５：１〜約１．５：１である。
【００３４】
ある態様においては、燃料組成物は、（１）約０．１容量％〜約０．３５容量％の２−エチルヘキシルナイトレート；（２）菜種メチルエステル、キャノーラメチルエステル、大豆メチルエステル、コーン油メチルエステル、またはそれらの混合物から選択される脂肪酸エステルを大体含むバイオディーゼル、並びに（３）それぞれ、式（Ｉ）の化合物および式（ＩＩ）の化合物から選択されるジフェノールおよび立体障害フェノールを含み：
【化３】
2013501090.tif 000005
ここで、
（ａ）Ｒ１およびＲ３は、Ｈまたは第三ブチル基であり、Ｒ２は、Ｈ、ＣＨ３、第三ブチル基または−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２であり；（ｂ）酸化防止剤の量は、バイオディーゼルブレンドの１リットル当たり約２００ミリグラム〜バイオディーゼルブレンドの１リットル当たり約４００ミリグラムであり；そしてここで、（ｃ）ジフェノール対立体障害フェノールの容量比は約０．９：１〜約１：１である。
【００３５】
本明細書に記載される燃料組成物のこれらのおよびその他の態様は、例示的でありそして限定的ではない、以下の実施例において更に例示される。
【００３６】
実験装置および方法
以下の実験装置および方法を、以下に記載される実施例１〜４の実験において用いた。
【００３７】
実験は、Ｒａｎｃｉｍａｔ試験方法（ｐｒＥＮ  １５７５１）に従って着手した。Ｒａｎｃｉｍａｔ試験は、加熱された（１１０℃）サンプル中に空気の一定流れを通し、そしてある期間にわたって生成した揮発性の酸化化学種を測定することによって実施する。揮発性の酸化化学種の生成速度が最大に達する時点が、誘導期または酸化安定性（所定温度において時間単位で測定される）と定義される。
【００３８】
具体的には、酸化は、一定温度に保たれた、バイオディーゼルサンプル（約７．５ｇ）中に１０リットル／時間の速度で精製空気の流れを通すことによって誘導される。空気と一緒に、酸化プロセス中に放出される蒸気を、脱塩されたまたは蒸留された６０ｍｌの水を含有するおよび導電率を測定するための電極を含有するフラスコ中へ通す。この電極を測定および記録装置に接続する。誘導期の終わりは、導電率が急速に増加し始めるときに示される。導電率のこの加速された増加は、酸化プロセス中に生成し、そして水に吸収される揮発性カルボン酸の解離によって引き起こされる。この測定液の導電率が連続的に記録されるとき、その変曲点が誘導期を示す酸化曲線が得られ；それは酸化安定性についての特徴的な値を提供する。Ｂ１００についてのＥＮ  １４２１４標準（Ｓｔａｎｄａｒｄ）およびＢ６−Ｂ２０バイオディーゼル燃料についてのＡＳＴＭ  Ｄ７４６７標準（Ｓｔａｎｄａｒｄ）は、最小６時間のＲａｎｃｉｍａｔ誘導期を規定している。
【００３９】
実施例１
本出願人らは、２−エチルヘキシルナイトレートなどのセタン価向上剤の存在が、バイオディーゼルブレンド若しくはバイオディーゼルの点火特性を向上させ、そしてそれのＲａｎｃｉｍａｔ酸化安定性を低下させることを予想外にも見いだした。立体障害フェノール性酸化防止剤はバイオディーゼル若しくはバイオディーゼルブレンド燃料の酸化安定性を向上させるが、第三ブチルヒドロキノン酸化防止剤などのジフェノールと同じ程度にではない。しかし、立体障害フェノール性酸化防止剤と第三ブチルヒドロキノンなどのジフェノールとの組み合わせは、ジフェノールのみの使用と比較したときに類似の、そしてある場合には方向的により良好な酸化安定性をさえ提供した。
【００４０】
本実施例の実験は、バイオディーゼル燃料への２−エチルヘキシルナイトレートセタン価向上剤の添加がそのＲａｎｃｉｍａｔ（ｐｒＥＮ  １５７５１）酸化安定性を約２６．５％（２つのＲａｎｃｉｍａｔ安定性結果の平均）だけ低下させたことを示す。下にリストされるように、および図１および２に描かれるように、セタン価向上剤を添加すると、酸化安定性は、試験された燃料のそれぞれについて低下した。
図１
燃料１：５容量％の大豆メチルエステル＋９５容量％の石油ディーゼル燃料
燃料２：９９．７容量％の燃料１＋０．３容量％の２−エチルヘキシルナイトレート
比較例（図２）
Ｂ５  ＳＭＥ（ＥＨＮなし）            ２８．４時間
Ｂ５  ＳＭＥ＋０．１容量％のＥＨＮ    ２３．７時間（１６．６％のＲａｎｃｉｍａｔ安定性低下）
Ｂ５  ＳＭＥ＋０．２容量％のＥＨＮ    ２０．４時間（２８．２％のＲａｎｃｉｍａｔ安定性低下）
Ｂ５  ＳＭＥ＋０．３５容量％のＥＨＮ    １０．３時間（６３．７％のＲａｎｃｉｍａｔ安定性低下）
【００４１】
実施例２
本実施例の実験は、立体障害フェノール性酸化防止剤がセタン価向上剤を含有するバイオディーゼル燃料のＲａｎｃｉｍａｔ安定性を向上させるが、２−第三ブチルヒドロキノンなどのジフェノールと同じ程度にではないことを示す。しかし、図３に示されるように、５０容量％の２−第三ブチルヒドロキノンと５０容量％の立体障害フェノールとの混合物は、当該組成物についての計算されたＲａｎｃｉｍａｔ安定性よりもかなり良好なＲａｎｃｉｍａｔ安定性を提供した。
図３
燃料３：燃料２＋４００ｍｇ／ＬのＥｔｈａｎｏｘ  ４７３３
燃料４：燃料２＋４００ｍｇ／ＬのＥｔｈａｎｏｘ  ４７０３
燃料５：燃料２＋４００ｍｇ／Ｌの２−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン
燃料６：燃料２＋２００ｍｇ／ＬのＥｔｈａｎｏｘ  ４７０３＋２００ｍｇ／Ｌの２−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン
燃料７：燃料２＋２００ｍｇ／ＬのＥｔｈａｎｏｘ  ４７３３＋２００ｍｇ／Ｌの２−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン
燃料８：燃料６の計算されたＲａｎｃｉｍａｔ安定性
燃料９：燃料７の計算されたＲａｎｃｉｍａｔ安定性
【００４２】
実施例３
本実施例の実験は（図４に描かれるように）、２−エチルヘキシルナイトレートセタン価向上剤がバイオディーゼル燃料１〜７のＡＳＴＭ  Ｄ６８９０点火特性を高めること、および酸化防止剤の存在がバイオディーゼル燃料の点火特性に有意に影響を及ぼさなかったことを示す。燃料１〜７は、（実施例１）燃料１または２からなった。
図４
燃料１：５容量％の大豆メチルエステル＋９５容量％の石油ディーゼル燃料
燃料２：９９．７容量％の燃料１＋０．３容量％の２−エチルヘキシルナイトレート
燃料３：燃料２＋４００ｍｇ／ＬのＥｔｈａｎｏｘ  ４７３３
燃料４：燃料２＋４００ｍｇ／ＬのＥｔｈａｎｏｘ  ４７０３
燃料５：燃料２＋４００ｍｇ／Ｌの２−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン
燃料６：燃料２＋２００ｍｇ／ＬのＥｔｈａｎｏｘ  ４７０３＋２００ｍｇ／Ｌの２−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン
燃料７：燃料２＋２００ｍｇ／ＬのＥｔｈａｎｏｘ  ４７３３＋２００ｍｇ／Ｌの２−第三ブチル−１，４−ヒドロキノン
【００４３】
実施例４
本実施例の実験は（図５に描かれるように）、第三ブチルヒドロキノンなどのジフェノールと比較して、２，６−ジ−第三ブチル［１，４］ベンゾキノン（式（ＩＩＩ））などのベンゾキノンが酸化防止剤として効果がないことを立証することを示す。
【化４】
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図５
燃料２：９９．７容量％燃料１＋０．３容量％の２−エチルヘキシルナイトレート
燃料３：燃料２＋４００ｍｇ／ＬのＥｔｈａｎｏｘ  ４７３３
燃料４：燃料２＋４００ｍｇ／ＬのＥｔｈａｎｏｘ  ４７０３
燃料１０：燃料２＋４００ｍｇ／Ｌの２，６−ジ−第三ブチルベンゾキノン
燃料１１：燃料２＋２００ｍｇ／ＬのＥｔｈａｎｏｘ  ４７３３＋２００ｍｇ／Ｌの２，６−ジ−第三ブチルベンゾキノン
燃料１２：燃料２＋２００ｍｇ／ＬのＥｔｈａｎｏｘ  ４７０３＋２００ｍｇ／Ｌの２，６−ジ−第三ブチルベンゾキノン
燃料２、３、４、１０、１１、および１２は、（実施例１）燃料１または２からなった。
【００４４】
上の記載は例示目的のみを意図しており、そして決して本発明の範囲を限定することを意図しないことが理解されるべきである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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