(57)【要約】      （修正有）【課題】強度、耐光性を損なわず、裏うつりのしない、色相、消しゴム消去性に優れた蛍光などのアンダーライン用途に最適な焼成固形描画材を提供する。【解決手段】固形描画材芯体の気孔内に染料を溶解又は内包した樹脂を充填してなる焼成固形描画材であり、染料を内包した樹脂が、有機溶剤に可溶であり、染着樹脂であり、染料を溶解又は内包した樹脂が、厚さ1μｍ以下の皮膜状であり、固形描画材芯体が、少なくとも窒化ホウ素とセラミック結合材を配合して焼成された焼成セラミック芯体である焼成固形描画材。用いることができる染料としては、消去性、耐水性の点から、油溶性染料、ジメチルジステアリルアンモニウム塩のカチオン及び酸性染料とで構成される造塩染料、蛍光色素等である焼成固形描画材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
固形描画材芯体の気孔内に染料を溶解又は内包した樹脂を充填してなることを特徴とする焼成固形描画材。
【請求項２】
前記染料を内包した樹脂が、有機溶剤に可溶であることを特徴とする請求項１に記載の焼成固形描画材。
【請求項３】
前記染料を内包した樹脂が、染着樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載の焼成固形描画材。
【請求項４】
前記染料を溶解又は内包した樹脂が、厚さ1μｍ以下の皮膜状であることを特徴とする請求項１〜３の何れか一つに記載の焼成固形描画材。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか一つに記載の固形描画材芯体が、少なくとも窒化ホウ素とセラミック結合材を配合して焼成された焼成セラミック芯体であることを特徴とする焼成固形描画材。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか一つに記載の固形描画材芯体が、断面四角形の矩形状であることを特徴とする焼成固形描画材。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか一つに記載の焼成固形描画材芯に潤滑油を含浸してなることを特徴とする焼成固形描画材。
【請求項８】
請求項１〜７の何れか一つに記載の焼成固形描画材をホルダーで把持し、任意の長さで適宜繰り出して使用することを特徴とする焼成固形描画材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、強度、耐光性を損なわず、裏うつりのしない、色相、消しゴム消去性に優れた蛍光などのアンダーライン用途等に好適な焼成固形描画材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の「消しゴムで消去可能な焼成色鉛筆芯」としては、例えば、白色又は淡色の多孔質の芯体を製造後に、その気孔内に染料インクを充填して製造するものが主であった（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、この色鉛筆芯の芯体強度は、白色又は淡色の多孔質の芯体の強度に依存したものとなり、また、染料の耐候性、色相等も何ら強化されることはないなどの課題があるのが現状であった。
【０００３】
一方、蛍光固形描画材としては、例えば、蛍光顔料、ワックス類、常温で固体である脂肪酸及びガードナー値４以下の粘着付与樹脂からなる蛍光固形筆記材（例えば、特許文献２参照）などが知られている。
しかしながら、この種の蛍光固形筆記材は、非焼成のものであり、強度が脆弱となるなどの課題があるのが現状であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−２３７３７７号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献２】特開平６−３１３１４６号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記した従来技術の課題、現状等に鑑み、これらを解消しようとするものであり、強度、耐光性を損なわず、裏うつりのしない、色相、消しゴム消去性に優れた蛍光などのアンダーライン用途等に好適な焼成固形描画材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記従来の課題等に鑑み、鋭意検討した結果、固形描画材芯体の気孔内に染料を内包した樹脂などを含浸させることによって、上記目的の焼成固形描画材が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の（１）〜（８）に存する。
（１）  固形描画材芯体の気孔内に染料を溶解又は内包した樹脂を充填してなることを特徴とする焼成固形描画材。
（２）  前記染料を内包した樹脂が、有機溶剤に可溶であることを特徴とする上記（１）に記載の焼成固形描画材。
（３）  前記染料を内包した樹脂が、染着樹脂であることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の焼成固形描画材。
（４）  前記染料を溶解又は内包した樹脂が、厚さ1μｍ以下の皮膜状であることを特徴とする上記（１）〜（３）の何れか一つに記載の焼成固形描画材。
（５）  上記（１）〜（４）の何れか一つに記載の固形描画材芯体が、少なくとも窒化ホウ素とセラミック結合材を配合して焼成された焼成セラミック芯体であることを特徴とする焼成固形描画材。
（６）  上記（１）〜（５）の何れか一つに記載の固形描画材芯体が、断面四角形の矩形状であることを特徴とする焼成固形描画材。
（７）  上記（１）〜（６）の何れか一つに記載の焼成固形描画材芯に潤滑油を含浸してなることを特徴とする焼成固形描画材。
（８）  上記（１）〜（７）の何れか一つに記載の焼成固形描画材をホルダーで把持し、任意の長さで適宜繰り出して使用することを特徴とする焼成固形描画材。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、強度、耐光性を損なわず、裏うつりのしない、色相、消しゴム消去性に優れた蛍光などのアンダーライン用途等に好適な焼成固形描画材が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の固形描画材を用いた替え芯式のホルダータイプの筆記具に適用した一例を示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の焼成固形描画材は、固形描画材芯体の気孔内に染料を溶解又は内包した樹脂を充填してなることを特徴とするものである。
【００１１】
本発明の焼成固形描画材は、焼成固形描画材芯体に染料を溶解又は内包した樹脂を充填してなるものであれば、その製法等は特に限定されず、例えば、少なくとも、体質材、熱可塑性合成樹脂などのバインダー成分、有機溶剤などの各成分を適宜選択した焼成固形描画材用配合組成物を用いて焼成処理して多孔質体の焼成固形描画材芯体を得、該焼成固形描画材芯体の気孔内に染料を溶解又は内包した樹脂を充填することにより得ることができる。
【００１２】
用いることができる体質材としては、従来の焼成固形描画材芯体に使用されているものであれば、特に限定されるものではなく、いずれも使用することができる。例えば、窒化ホウ素、カオリン（カオリナイト、ハロイサイト）、タルク、マイカ、炭酸カルシウム等の白色系体質材や有色系の体質材も使用することができ、当然これら数種類の混合物も使用できる。特に、好ましくは、その物性、形状から窒化ホウ素、カオリン、タルクが挙げられる。
【００１３】
また、用いることができるバインダー成分としては、従来の焼成固形描画材芯体に使用されているものであれば、特に限定されるものではなく、いずれも使用することができる。例えば、カルボキシルメチルセルロース等のセルロース類、ポリビニルピロニドン等のポリビニル類、ポリオキシエチレン等のポリエーテル類、ポリアクリル酸等のアクリル酸類、テトラエチルオルソシリケート（ＴＥＯＳ）縮合体等の無機高分子、モンモリロナイト、ベントナイト等の粘土、セラミックガラス等が挙げられる。これらは、単独で、又は２種以上混合して用いることができる。
【００１４】
また、用いる熱可塑性合成樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩素化塩化ビニル、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエーテルエーテルケトンなどを挙げられる。
用いる有機溶剤は、上記熱可塑性合成樹脂を溶解し得るものが好ましく、具体的には、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジアリルイソフタレート、プロピレンカーボネート、アルコール類、ケトン類、エステル類などを用いることができる。
【００１５】
具体的な焼成固形描画材芯体としては、例えば、少なくとも窒化ホウ素とセラミック結合材を配合して焼成した焼成セラミック芯体、少なくとも黒鉛を配合して焼成した焼成芯体、少なくとも窒化ホウ素と層状ケイ酸塩鉱物を配合して焼成した焼成芯体、少なくともタルクと層状ケイ酸塩鉱物を配合して焼成した焼成芯体などが挙げられる。
【００１６】
セラミック結合材としては、例えば、窒化ケイ素、酸化ケイ素、酸化ホウ素、酸化アルミニウム、層状ケイ酸塩鉱物およびその焼成物などが挙げられ、黒鉛としては、例えば、天然黒鉛、人造黒鉛、キッシュ黒鉛、膨張黒鉛、膨張化黒鉛などが挙げられる。
【００１７】
本発明の焼成固形描画材において、上記体質材、熱可塑性合成樹脂などのバインダー成分、有機溶剤、水などの各成分を配合、具体的には、用いる材料種により、例えば、シャープペンシル用焼成固形描画材芯、シャープペンシル用以外の焼成固形描画材芯に用いる各成分（体質材、バインダー成分、熱可塑性樹脂、有機溶剤など）を混練、成型、乾燥及び非酸化性雰囲気下で焼成処理、及び／又は大気下での焼成処理して、各多孔質の焼成固形描画材芯体を得、該焼成固形描画材芯体の気孔内に染料を溶解又は内包した樹脂をアルコールなどを用いて含浸させ、好ましくは、更に潤滑油を充填することにより製造することができる。
【００１８】
用いることができる染料としては、消去性、耐水性の点から、油溶性染料、ジメチルジステアリルアンモニウム塩のカチオン及び酸性染料とで構成される造塩染料、蛍光色素などが挙げられる。
油溶性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ８、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２５、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ２２等、これらの市販品が挙げられ、また、酸性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ３、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  １０、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ２８、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５１、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ５７、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  ７、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ２２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ４０、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｒｏｗｎ  ４５、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ５１等、これらの市販品が挙げられる。
蛍光色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１等の蛍光染料が挙げられる。また、これらの蛍光染料を合成樹脂に溶解させ、微粉体とした蛍光顔料も使用することができる。このような蛍光顔料としては、シンロイヒカラーＳＢ−１５（イエロー、シンロイヒ社製）、エポカラーＦＰ−１１２（ピンク）等のエポカラーＦＰシリーズ（日本触媒社製）、ＮＫＷ−２１００Ｅシリーズ、ＮＫＷ−６２００Ｅシリーズ（日本蛍光社製）、Ｒｙｕｄｙｅ−ＬＵＭＩＮＯＵＳシリーズ（大日本インキ社製）等を使用することができる。
【００１９】
用いる染料を溶解した樹脂は、アルコールなどに可溶かつ溶液粘度が低く、用いる染料との親和性が高い樹脂であることが必要であり、例えば、各種変性フェノール樹脂、ケトン樹脂、マレイン酸樹脂、アルデヒド樹脂などが挙げられる。
また、染料を内包した樹脂は、樹脂分子中に染料を内包したものであり、例えば、染着樹脂、ドープ染料が挙げられる。
上記染料を溶解した樹脂、及び染料を内包した樹脂の樹脂種としては、例えば、ブチラール樹脂、各種変性フェノール樹脂、ケトン樹脂、マレイン酸樹脂、アルデヒド樹脂、エチルセルロースなどのアルキルセルロース、アクリル樹脂、スルホン酸樹脂など、水に不溶である樹脂が挙げられ、これらは有機溶剤に可溶である。
有機溶剤としては、例えば、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、エタノール、メトシキメチルブタノール、ベンジルアルコール、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、エチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、ベンジルアルコールなどが挙げられる。
染料を溶解した樹脂としては、具体的には、樹脂着色用染料を樹脂に練りこむ方法や、有機溶剤に染料と樹脂を所定の割合、具体的には、質量比で染料：樹脂が１０：１〜１：２、好ましくは、３：１〜１：１で溶かしてそのまま使用する方法や、乾燥させて使用する方法などが挙げられる。
また、染料を内包した樹脂としては、具体的には、樹脂の重合過程で染料を添加する方法や、樹脂分子に染料を化学結合させる方法などが挙げられ、これらの場合、染料と樹脂を割合は、質量比で染料：樹脂が５：１〜１：３、好ましくは、３：１〜１：１であることが望ましい。
更に好ましくは、前記染料を溶解又は内包した樹脂は、厚さ1μｍ以下の皮膜状であるものが望ましい。この厚さ1μｍ以下の皮膜状は、1μｍ以下の多孔体鉛筆芯に含浸させることや、有機溶剤中の濃度などを適正にすることにより行うことができる。
【００２０】
用いる潤滑油としては、例えば、パラフィンオイル、α−オレフィンオイル、脂肪酸エステル、アルキレングリコールエーテルなどのエステルオイル、シリコーンオイルなどの合成油、ヒマシオイル等の植物油、グリース等を挙げることできる。
【００２１】
本発明において、シャープペンシル用の焼成固形描画材の製造では、例えば、（ａ）窒化ホウ素などの体質材合計で４０〜７０質量％と、（ｂ）ベントナイトなどのバインダー成分２０〜５０質量％と、（ｃ）水や有機溶剤１０〜３０質量％をヘンシェルミキサーで分散混合し、加圧ニーダー、二本ロールで混練し、押出成型機により成型した後、電気炉で１１０〜２５０℃で乾燥し、次いで、非酸化性雰囲気下（窒素ガス雰囲気下、不活性ガス雰囲気下）で８００〜１４００℃、２０〜４０時間で焼成して固形描画材芯体を得、該焼成固形描画材芯体の気孔内に上記油溶性染料、造塩染料、蛍光染料などの染料を溶解又は内包した樹脂をアルコールに溶解して含浸させ、乾燥させ、好ましくは、更に潤滑油を充填することにより製造することができる。
得られる焼成固形描画材において、染料を溶解又は内包した樹脂の含有量は、成形種、溶剤種、染料種により変動するものであるが、色相、耐光性及び強度のバランスを高度に両立させる点から、好ましくは、焼成固形描画材全量に対して、３〜５０質量％、更に好ましくは、５〜３０質量％が望ましい。
【００２２】
本発明の焼成固形描画材は、上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の技術思想の範囲内で、種々変更して実施することができる。例えば、上記染料を溶解又は内包した樹脂を充填させる方法として、ワックスに溶解して含浸させる方法を用いたり、熱をかけて含浸させる方法を用いる方法等であってもよいものである。
【００２３】
本発明の焼成固形描画材は、固形描画材種（シャープペンシル用、木軸用、ホルダー用等）により、各種形状、大きさに成形することができ、例えば、円柱状、断面四角形の矩形状などの任意の形状としたりすることができ、矩形状としたものでは、図１に示す替え芯式のホルダータイプの筆記具Ａにより使用に供することができる。
本発明において、断面の形状が四角形の矩形状の大きさとしては、用いる筆記具等により変動するものであるが、替芯式のホルダータイプの筆記具では、好ましくは、断面の高さ（厚さ）が０．２〜５ｍｍ、幅方向（幅）が３〜１０ｍｍ、その長手方向の長さが１〜１８ｃｍ程度に調整されることが望ましい。
この筆記具Ａは、汎用の構造であり、図１に示すように、軸筒１の内部には、図示しないが、コイルバネ等の弾性部材によって後方に付勢された芯タンク２が前後動可能に配置され、該芯タンク２の前方には、焼成固形描画芯１０の把持・解放を行うチャック３が取り付けられている。そして、そのチャック３の頭部３ａは、前記軸筒１の前端に取り付けられた首部４から露出しており、チャック３が前後動する度に、その首部４の先端孔４ａによって閉鎖、拡開が行われる。そして、ノック体５を押圧すると、芯タンク２を前進し、チャック３も前進し、そのチャック３の頭部３ａが自らの弾性復元力によって拡開する。この拡開動作により、把持されていた焼成固形描画１０が解放されるため、焼成固形描画材芯１０は自重で下降し、チャック３の頭部４から露出する。ここで、前記芯タンク２の前進動作を解除すると、その芯タンク２は、弾性部材によって後方に移動すると共に、チャック３も後方に向け移動する。この時、そのチャック３の頭部３ａは、前記首部４の先端孔４ａによって閉鎖せしめられ、再び、焼成固形描画材１０を把持するものであり、所定の繰り出す操作により使用に供されるものである。
このタイプの筆記具Ａでは、固形描画材が蛍光色材タイプの固形描画材芯を用いることにより、アンダーラインマーカーなどとして使用することができる。
【００２４】
このように構成される本発明の焼成固形描画材が、何故、色相、耐光性及び強度に優れた消しゴムで消去可能な焼成固形描画材となるかは以下の作用機構により発揮できるものである。
すなわち、焼成処理に得られる固形描画材芯体の多孔質体骨格を樹脂で強化させると共に、強化材料が着色剤となっていることと、着色剤が固体であり、結果として焼成固形描画材芯の材料が消去性の良い材料のみで構成されることとなるので、これらにより、色相、耐光性及び強度に優れた消しゴムで消去可能な焼成固形描画材芯となるものである。
本発明では、固形描画材芯体の気孔内に蛍光染料を溶解又は内包した樹脂を充填してなる焼成固形描画材では、上記効果等と共に、裏うつりもなく、アンダーライン用の焼成固形描画材として利用可能であるので、塗布した箇所を目立たせるためには、染料を蛍光とすれば、下地の隠ぺいをせず、かつ、塗布部分のハイライトを行うことのできる固形描画材とすることができる。
【実施例】
【００２５】
次に、実施例及び比較例により、本発明を更に詳述するが、本発明は下記実施例等により制限されるものではない。
【００２６】
（実施例１）
配合組成物：
塩化ビニル樹脂                                          ４０質量％
フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）                            １０質量％
窒化ホウ素                                              ５０質量％
上記配合組成物を混練し、この混練物を押出機にて断面四角形の矩形状に押出成形し、不活性ガス雰囲気１０００℃で５時間加熱し、窒化ホウ素とバインダー炭素の焼成芯体を作製した。この焼成芯体を大気雰囲気７００℃で１２時間加熱し、窒化ホウ素のみの焼成芯体を作成した。ここにシリケート４０（コルコート社製）を含浸し、乾燥した後、不活性雰囲気１０００℃で５時間加熱して矩形状白色焼成芯体を得た。
この矩形状白色焼成芯体に、下記配合組成物を含浸し、８０℃で１２時間乾燥した。
配合組成物：
スピロンレッドＣ−ＰＨ（保土ヶ谷化学製）                ２０質量％
ブチラール樹脂：エスレックＢＬ−１（積水化学製）        ２０質量％
イソプロピロピルアルコール（以下「ＩＰＡ」という）      ６０質量％
この乾燥で得られた細孔にα−オレフィンオイル（モービル石油社製：スペクトラシン４）を１００℃で６時間含浸し、幅５ｍｍ、厚さ０．８ｍｍ、長さ１２０ｍｍの矩形状の赤色焼成固形描画材を得た。
本実施例は、焼成固形描画材芯体の気孔内に染料を溶解した樹脂が充填された形態である。すなわち、上記乾燥によりＩＰＡは揮発しており、スピロンレッドＣ−ＰＨはブチラール樹脂に溶解し、安定した状態となっている。
該焼成固形描画材を把持することができるホルダー、すなわち、図１に示す筆記具で把持して任意の長さで、繰り出して使用することができた。
【００２７】
（実施例２）
配合組成物：
スメクタイト                                            ４０質量％
蒸留水                                                  １０質量％
窒化ホウ素                                              ５０質量％
上記配合組成物を混練し、この混練物を押出機にて細線状に押出成形し、不活性雰囲気１２００℃で５時間加熱し、窒化ホウ素とスメクタイトの焼成芯体を作製した。
この焼成芯体に、下記配合組成物を含浸し、８０℃で１２時間乾燥した。
配合組成物：インクＡ
スピロンレッドＣ−ＧＨ（保土ヶ谷化学社製）              ２０質量％
ブチラール樹脂：エスレックＢＬ−１（積水化学社製）      ２０質量％
ＩＰＡ                                                  ６０質量％
この乾燥で得られた細孔にα−オレフィンオイル（モービル石油社製：スペクトラシン４）を６０℃で６時間含浸し、幅８ｍｍ、厚さ１ｍｍ、長さ１００ｍｍの矩形状の赤色焼成固形描画材を得た。
本実施例は、焼成固形描画材芯体の気孔内に染料を溶解した樹脂が充填された形態である。すなわち、上記インクＡを乾燥させた時点でスピロンレッドＣ−ＧＨはブチラール樹脂に溶解し、安定した状態となっている。
該焼成固形描画材を把持することができるホルダー、すなわち、図１に示す筆記具で把持して任意の長さで、繰り出して使用することができた。
【００２８】
（実施例３）
配合組成物：
塩化ビニル樹脂                                          ４５質量％
フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）                            １０質量％
窒化ホウ素                                              ４５質量％
上記配合組成物を混練し、この混練物を押出機にて断面四角形の矩形状に押出成形し、不活性ガス雰囲気１０００℃で５時間加熱し、窒化ホウ素とバインダー炭素の焼成芯体を作製した。この焼成芯体を大気雰囲気７００℃で１２時間加熱し、窒化ホウ素のみの焼成芯体を作成した。ここにシリケート４０（コルコート社製）を含浸し、乾燥した後、不活性雰囲気１０００℃で５時間加熱して矩形状白色焼成芯体を得た。
この矩形状白色焼成芯体に、下記配合組成物を含浸し、８０℃で１２時間乾燥した。
配合組成物：
ＤＤＰレッド（染料内包型樹脂）                          ２０質量％
イソプロピロピルアルコール（以下「ＩＰＡ」という）      ６０質量％
この乾燥で得られた細孔にα−オレフィンオイル（モービル石油社製：スペクトラシン４）を６０℃で６時間含浸し、幅５ｍｍ、厚さ０．８ｍｍ、長さ１２０ｍｍの矩形状の赤色焼成固形描画材を得た。
本実施例は、焼成固形描画材芯体の気孔内に染料を内包した樹脂が充填された形態である。すなわち、上記乾燥によりＩＰＡは揮発しており、染料内包型樹脂のＤＤＰレッドが気孔内に安定した状態で保持された状態となっている。
該焼成固形描画材を把持することができるホルダー、すなわち、図１に示す筆記具で把持して任意の長さで、繰り出して使用することができた。
【００２９】
（実施例４）
配合組成物：
塩化ビニル樹脂                                          ４０質量％
フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）                            １０質量％
窒化ホウ素                                              ５０質量％
上記配合組成物を混練し、この混練物を押出機にて断面四角形の矩形状に押出成形し、不活性ガス雰囲気１０００℃で５時間加熱し、窒化ホウ素とバインダー炭素の焼成芯体を作製した。この焼成芯体を大気雰囲気７００℃で１２時間加熱し、窒化ホウ素のみの焼成芯体を作成した。ここにシリケート４０（コルコート社製）を含浸し、乾燥した後、不活性雰囲気１０００℃で５時間加熱して矩形状白色焼成芯体を得た。
この矩形状白色焼成芯体に、下記配合組成物を含浸し、８０℃で１２時間乾燥した。
配合組成物（インクＡ）：
Ｓ．Ｂ．Ｎオレンジ７０１（保土ヶ谷化学社製）              ２０質量％
ブチラール樹脂：エスレックＢＬ−１（積水化学社製）        ２０質量％
イソプロピロピルアルコール（以下「ＩＰＡ」という）        ６０質量％
この乾燥で得られた細孔にα−オレフィンオイル（モービル石油社製：スペクトラシン４）を６０℃で６時間含浸し、幅５ｍｍ、厚さ３ｍｍ、長さ１００ｍｍの矩形状の橙色焼成固形描画材を得た。
本実施例は、焼成固形描画材芯体の気孔内に染料を溶解した樹脂が充填された形態である。すなわち、上記インクＡを乾燥させた時点でＳ．Ｂ．Ｎオレンジ７０１はブチラール樹脂に溶解し、安定した状態となっている。
該焼成固形描画材を把持することができるホルダー、すなわち、図１に示す筆記具で把持して任意の長さで、繰り出して使用することができた。
【００３０】
（実施例５）
配合組成物：
塩化ビニル樹脂                                          ４０質量％
フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）                            １０質量％
窒化ホウ素                                              ５０質量％
上記配合組成物を混練し、この混練物を押出機にて断面四角形の矩形状に押出成形し、不活性ガス雰囲気１０００℃で５時間加熱し、窒化ホウ素とバインダー炭素の焼成芯体を作製した。この焼成芯体を大気雰囲気７００℃で１２時間加熱し、窒化ホウ素のみの焼成芯体を作成した。ここにシリケート４０（コルコート社製）を含浸し、乾燥した後、不活性雰囲気１０００℃で５時間加熱して矩形状白色焼成芯体を得た。
この矩形状白色焼成芯体に、下記配合組成物を含浸し、８０℃で１２時間乾燥した。
配合組成物（インクＢ）：
シンロイヒカラーＳＢ−１５                              ２０質量％
ブチラール樹脂：エスレックＢＬ−１（積水化学社製）      ２０質量％
ＩＰＡ                                                  ６０質量％
この乾燥で得られた細孔にα−オレフィンオイル（モービル石油社製：スペクトラシン４）を６０℃で６時間含浸し、幅８ｍｍ、厚さ１ｍｍ、長さ１００ｍｍの矩形状の蛍光黄色焼成固形描画材を得た。
本実施例は、焼成固形描画材芯体の気孔内に蛍光色素を溶解した樹脂が充填された形態である。すなわち、上記インクＢを乾燥させた時点で蛍光色素であるシンロイヒカラーＳＢ−１５はブチラール樹脂内に分散し内包されて、安定した状態となっている。
該焼成固形描画材を把持することができるホルダー、すなわち、図１に示す筆記具で把持して任意の長さで、繰り出して使用することができた。また、裏うつりもなく、塗布した箇所、特にアンダーライン用途に好適な焼成固形描画材となった。
【００３１】
（実施例６）
配合組成物：
塩化ビニル樹脂                                          ４０質量％
フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）                            １０質量％
窒化ホウ素                                              ５０質量％
上記配合組成物を混練し、この混練物を押出機にて断面四角形の矩形状に押出成形し、不活性ガス雰囲気１０００℃で５時間加熱し、窒化ホウ素とバインダー炭素の焼成芯体を作製した。この焼成芯体を大気雰囲気７００℃で１２時間加熱し、窒化ホウ素のみの焼成芯体を作成した。ここにシリケート４０（コルコート社製）を含浸し、乾燥した後、不活性雰囲気１０００℃で５時間加熱して矩形状白色焼成芯体を得た。
この矩形状白色焼成芯体に、下記配合組成物を含浸し、８０℃で１２時間乾燥した。
配合組成物（インクＣ）：
エポカラーＦＰ−１１２                                  ２０質量％
ブチラール樹脂：エスレックＢＬ−１（積水化学社製）      ２０質量％
ＩＰＡ                                                  ６０質量％
この乾燥で得られた細孔にα−オレフィンオイル（モービル石油社製：スペクトラシン４）を６０℃で６時間含浸し、幅８ｍｍ、厚さ１ｍｍ、長さ１００ｍｍの矩形状の蛍光桃色焼成固形描画材を得た。
本実施例は、焼成固形描画材芯体の気孔内に蛍光色素を溶解した樹脂が充填された形態である。すなわち、上記インクＣを乾燥させた時点で蛍光色素であるエポカラーＦＰ−１１２はブチラール樹脂内に分散し内包されて、安定した状態となっている。
該焼成固形描画材を把持することができるホルダー、すなわち、図１に示す筆記具で把持して任意の長さで、繰り出して使用することができた。また、裏うつりもなく、塗布した箇所、特にアンダーライン用途に好適な焼成固形描画材となった。
【００３２】
（比較例１）
配合組成物：
窒化ホウ素                                                ４０質量％
カオリン                                                  ３５質量％
ポリビニルアルコール                                      １８質量％
ポリエチレングリコール                                      ７質量％
上記配合組成物と同重量との水とをへンシェルミキサーで混合分散し、２本ロールで混練し、水分調整した後、細線状に押出成形し、これから残留する水を除去すべく、空気中で１０５℃にて１５時間熱処理して、しかる後アルゴンガス中にて１１００℃まで昇温して１１００℃で１ 時間焼成した。さらに、酸化雰囲気で７００℃で加熱焼成し、炭素化物を除去して白色の焼成芯体を得た。
次に、
スピロンレッドＣ−ＧＨ（保土谷化学工業社製）              ２５質量％
エチルアルコール                                          ２５質量％
オレイルアルコール                                        ５０質量％
からなる赤色溶液に上記焼成芯体を浸し、常温で２４時間放置した。溶液から芯体を取り出した後、８０℃で５時間乾操してエチルアルコールを除去して幅５ｍｍ、厚さ０．８ｍｍ、長さ１２０ｍｍの矩形状の赤色焼成固形描画材とした。ここではスピロンレッドＣ−ＧＨはオレイルアルコール中に溶解した状態であって、樹脂に溶解された状態とはなっていない。
【００３３】
上記実施例１〜６において、染料を内包した樹脂の、厚さが1μｍ以下の皮膜状であることの確認は、下記方法で測定した。
また、上記で得られた各色のシャープペンシル芯について、下記試験方法により、曲げ強度、描線の発色、耐光性、消去性について評価した。
これらの結果を下記表１に示す。
【００３４】
（樹脂皮膜の厚みの測定方法）
得られた芯をレーザーカットし、断面を電子顕微鏡（Ｓ−４８００、日立ハイテク社製）にて測定した。
【００３５】
〔試験方法〕
（曲げ強度の評価方法）
ＪＩＳ−Ｓ−６００５−２００７に準拠して曲げ強度を測定した（ｎ＝１００）。
【００３６】
（描線の発色の評価方法）
JＩＳ  Ｓ  ６００５：２００７に規定されている画線機を用いた濃度測定方法と同様に分光測色計を用いて測定したL*ab値における彩度（ａ2＋ｂ2）1/2で示す（ｎ＝１００）。
【００３７】
（耐光性の評価方法）
上記画線した描線に、ＪＩＳ  Ｌ  ０８４１：２００４に準拠して露光した際の色差ΔＥ*ａｂ＝［（ΔＬ*）2＋（Δａ*）2＋（Δｂ*）2］1/2を測定した（ｎ＝１００）。
【００３８】
（消去性の評価方法）
ＪＩＳ  Ｓ  ６０５０−２００８に開示されているプラスチック字消しの消し能力（消字率）試験に準拠し、Ｅ（消字率：＝消去率）＝（１−Ｍ／Ｃ）×１００〔Ｍ：摩消部の濃度、Ｃ：着色部の濃度〕により、消去率（５往復）を測定した（ｎ＝１００）。
【００３９】
【表１】
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【００４０】
上記表１の結果をみると、本発明範囲となる実施例１〜６は、本発明の範囲外となる比較例１に較べ、曲げ強度、描線の発色、耐光性、消しゴム消去性について優れていることが判明した。
また、実施例５〜６の固形描画材を図１に示す替え芯式のホルダータイプの筆記具で筆記（マーク）したところ、裏うつりもなく、好適なアンダーラインマーカーなどとして使用することができ、消しゴム消去性にも優れていることが判明した。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
ホルダータイプの固形マーキング、アンダーラインに好適に用いることができる。
【図１】
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