(57)【要約】  本発明は、粗炭化水素を精製プロセスに供給する工程と、ポリマー基本単位およびポリアミン基を含有する防汚剤を粗炭化水素に添加する工程とを含む炭化水素精製プロセスにおける、粒子状物質誘発汚れを含む、汚れの低減方法を提供する。この防汚剤は、エポキシ化試薬を、ポリプロピレンまたはポリ（エチレン−コ−プロピレン）などの、ビニル末端ポリマーと反応させて末端エポキシ基を形成し、引き続きポリアミンをこのエポキシ基と反応させることによって得ることができる。
2013514430.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
粗炭化水素を精製プロセスに供給する工程；
添加剤を前記粗炭化水素に添加する工程であって、
前記添加剤が、
【化１】
2013514430.tif 000030
［式中、Ｒ１は分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基であり；
ｍは１〜１０（両端を含む）の整数であり；
Ｒ２は−ＣＨ２−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｗ−（ＣＨ２）ｚ−Ｌ（ここで、ｗは０または１であり、ｚは０〜６（両端を含む）の整数であり、ただし、ｗが１であるとき、ｚはゼロでなく；
Ｌは（ａ）−ＣＲ２１（ＯＨ）−ＣＨ２−＊（ここで、Ｒ２１は水素または−ＣＨ３である）；（ｂ）−ＣＨ２−ＣＨ＝＊；（ｃ）−ＣＨ２−ＣＨ２−＊；（ｄ）
【化２】
2013514430.tif 000031
および（ｅ）
【化３】
2013514430.tif 000032
から選択され、ここで、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、および（ｅ）の構造における星印（又はアステリスク：＊）は、Ｒ３と結合する窒素とのＬの結合点を示し、ただし、Ｌが−ＣＨ２−ＣＨ＝＊または
【化４】
2013514430.tif 000033
であるとき、Ｌに直接結合する窒素上のＲ３１は存在しない）で表され；
Ｒ３はＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキレン基であり；
Ｒ３１は水素であるかまたは原子価によって定められる通り存在せず；
Ｒ４およびＲ５は両方とも独立して、水素および
【化５】
2013514430.tif 000034
（ここで、Ｒ６は上記のＲ２と同じものと定義され、Ｒ７はＣ１０〜Ｃ８００の分岐もしくは直鎖のアルキルもしくはアルケニル基である）からの群から選択され、
式中、Ｒ３１が水素であるとき、基−ＮＲ３１−は
【化６】
2013514430.tif 000035
（ここで、Ｒ８は上記のＲ２と同じものと定義され、Ｒ９は分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基であるか、またはＲ８およびＲ９は一緒に、１つ以上のアミン基で任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキル基である）
によって、任意選択的に置き換えられ；
かつ、式中、−Ｎ（Ｒ３１）−Ｒ３−繰り返し単位は、複素環式または単素環式シクロアルキル基で１つ以上の場所において任意選択的に割り込まれている］
で表される工程
を含む炭化水素精製プロセスにおける汚れの低減方法。
【請求項２】
Ｒ１、Ｒ７、およびＲ９の少なくとも１つがポリプロピレンを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ポリプロピレンがアタクチックポリプロピレンまたはアイソタクチックポリプロピレンである、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
Ｒ１、Ｒ７、およびＲ９の少なくとも１つが３００〜３００００ｇ／モルの数平均分子量を有する、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
Ｒ１、Ｒ７、およびＲ９の少なくとも１つが５００〜５０００ｇ／モルの数平均分子量を有する、請求項２に記載の方法。
【請求項６】
Ｒ１、Ｒ７、およびＲ９の少なくとも１つがポリエチレンを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
Ｒ１、Ｒ７、およびＲ９の少なくとも１つがポリ（エチレン−コ−プロピレン）を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
Ｒ１、Ｒ７、およびＲ９の少なくとも１つが約１〜約９０モル％のエチレン単位および約９９〜約１０モル％のプロピレン単位を含む、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
Ｒ１、Ｒ７、およびＲ９の少なくとも１つが約１０〜約５０モル％のエチレン単位を含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記添加剤が、
【化７】
2013514430.tif 000036
［式中、ｐおよびｑは両方とも独立して０または１であり、ただし、ｐおよびｑは両方とも０であることはなく、ｎは５〜１０００の整数であり、ｍは１〜１０（両端を含む）の整数である］
で表される、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記添加剤中の窒素含有率が、前記添加剤の総重量を基準として約１重量％〜約１０重量％である、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
粗炭化水素を精製プロセスに供給する工程；
添加剤を前記粗炭化水素に添加する工程であって、前記添加剤が、
（ａ）ビニル末端基を有する分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基である、ポリマー基本単位Ｒ１１；
（ｂ）Ｒ１１の前記ビニル末端基をエポキシ基に転化することができるエポキシ化試薬；および
（ｃ）
【化８】
2013514430.tif 000037
［式中、Ｒ１２は、１つ以上のアミン基で任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキル又は水素であり、Ｒ１３はＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキレン基であり、ｘは１〜１０（両端を含む）の整数である］
で表されるポリアミン
の反応生成物である工程；
を含む炭化水素精製プロセスにおける汚れの低減方法。
【請求項１３】
前記ポリアミンが、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、およびヘキサエチレンヘプタミンからなる群から選択される、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
Ｒ１１がポリプロピレンを含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
Ｒ１１とポリアミンとのモル比が約２：１または約１：１である、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
Ｒ１１が３００〜３００００ｇ／モルの数平均分子量を有する、請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
Ｒ１１が５００〜５０００ｇ／モルの数平均分子量を有する、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記ポリプロピレンがアタクチックポリプロピレンまたはアイソタクチックポリプロピレンである、請求項１４に記載の方法。
【請求項１９】
Ｒ１１がポリエチレンを含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項２０】
Ｒ１１がポリ（エチレン−コ−プロピレン）を含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項２１】
Ｒ１１が約１〜約９０モル％のエチレン単位および約９９〜約１０％のプロピレン単位を含有する、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
Ｒ１１が約１０〜約５０モル％のエチレン単位を含有する、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記エポキシ化試薬が有機ペルオキシ酸を含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項２４】
前記有機ペルオキシ酸がｍ−クロロペルオキシ安息香酸（ＭＣＰＢＡ）である、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
前記エポキシ化試薬が、（Ａ）分子状酸素、過酸化水素、およびアルキルペルオキシドからなる群から選択される酸化剤と；（Ｂ）エポキシ化触媒とを含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項２６】
前記エポキシ化触媒が、金属ポルフィリン、遷移金属ゼオライト、および遷移金属錯体からなる群から選択される、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
前記末端ビニル基の少なくとも５０％がアリリックビニル基である、請求項１２に記載の方法。
【請求項２８】
炭化水素精製プロセスにおける汚れを低減するために有用な防汚剤の製造方法であって、
（ａ）ビニル末端基を有する分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基である、ポリマー基本単位Ｒ１１を、前記ビニル末端基をエポキシ基に転化するためにエポキシ化試薬と反応させる工程；
（ｂ）（ａ）において形成された生成物を、
【化９】
2013514430.tif 000038
［式中、Ｒ１２は、１つ以上のアミン基で任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキル又は水素であり、Ｒ１３はＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキレン基であり、ｘは１〜１０（両端を含む）の整数である］
で表されるポリアミンと反応させる工程
を含む方法。
【請求項２９】
Ｒ１１がポリプロピレンを含む、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
前記ポリプロピレンがアタクチックポリプロピレンまたはアイソタクチックポリプロピレンである、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
Ｒ１１が３００〜３００００ｇ／モルの数平均分子量を有する、請求項２９に記載の方法。
【請求項３２】
Ｒ１１が５００〜５０００ｇ／モルの数平均分子量を有する、請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
Ｒ１１がポリエチレンを含む、請求項２８に記載の方法。
【請求項３４】
Ｒ１１がポリ（エチレン−コ−プロピレン）を含む、請求項２８に記載の方法。
【請求項３５】
Ｒ１１が約１〜約９０モル％のエチレン単位および約９９〜約１０％のプロピレン単位を含有する、請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】
Ｒ１１が約１０〜約５０モル％のエチレン単位を含有する、請求項３５に記載の方法。
【請求項３７】
前記エポキシ化試薬が有機ペルオキシ酸を含む、請求項２８に記載の方法。
【請求項３８】
前記有機ペルオキシ酸がｍ−クロロペルオキシ安息香酸である、請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】
前記エポキシ化試薬が、（Ａ）分子状酸素、過酸化水素、およびアルキルペルオキシドからなる群から選択される酸化剤と；（Ｂ）エポキシ化触媒とを含む、請求項２８に記載の方法。
【請求項４０】
前記エポキシ化触媒が、金属ポルフィリン、遷移金属ゼオライト、および遷移金属錯体からなる群から選択される、請求項３９に記載の方法。
【請求項４１】
炭化水素精製プロセスにおける汚れを低減するために有用な防汚剤の製造方法であって、
（ａ）ビニル末端基を有する分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基である、ポリマー基本単位Ｒ１１を、
（１）前記ビニル末端基を末端エポキシ基に転化するためにエポキシ化試薬；または
（２）前記ビニル末端基を転化して末端ヒドロキシル基を形成し、引き続き前記末端ヒドロキシル基を含有するその生成物をＸ−（ＣＨ２）ｓ−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２（式中、Ｘは脱離基であり、ｓは１〜６（両端を含む）の整数である）と反応させて末端エポキシ基を含有する生成物を形成するために水
と反応させる工程；
（ｂ）任意選択的に、（ａ）（１）の反応生成物における前記末端エポキシ基を還元してヒドロキシル基を形成し、引き続き前記ヒドロキシル基を含有するその生成物をＸ−（ＣＨ２）ｓ−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２（式中、Ｘは脱離基であり、ｓは１〜６（両端を含む）の整数である）と反応させて末端エポキシ基を含有する生成物を形成する工程；
（ｃ）任意選択的に、（ａ）（１）、（ａ）（２）、または（ｂ）の１つにおいて形成された生成物を酸と反応させて前記生成物の前記末端エポキシ基をアルデヒドまたはアセチル基に転化する工程；
（ｄ）（ａ）（１）、（ａ）（２）、（ｂ）、または（ｃ）の１つにおいて形成された生成物を、
【化１０】
2013514430.tif 000039
［式中、Ｒ１２は、１つ以上のアミン基で任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキル又は水素であり、Ｒ１３はＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキレン基であり、ｘは１〜１０（両端を含む）の整数である］
で表されるポリアミンと反応させる工程
を含む方法。
【請求項４２】
工程（ｃ）が三フッ化ホウ素によって触媒される、請求項４１に記載の方法。
【請求項４３】
Ｒ１１がポリプロピレンを含む、請求項４１に記載の方法。
【請求項４４】
Ｒ１１が３００〜３００００ｇ／モルの数平均分子量を有する、請求項４３に記載の方法。
【請求項４５】
Ｒ１１が５００〜５０００ｇ／モルの数平均分子量を有する、請求項４４に記載の方法。
【請求項４６】
Ｒ１１がポリ（エチレン−コ−プロピレン）を含む、請求項４１に記載の方法。
【請求項４７】
Ｒ１１が約１〜約９０モル％のエチレン単位および約９９〜約１０％のプロピレン単位を含有する、請求項４６に記載の方法。
【請求項４８】
Ｒ１１が約１０〜約５０モル％のエチレン単位を含有する、請求項４７に記載の方法。
【請求項４９】
前記エポキシ化試薬が有機ペルオキシ酸を含む、請求項４１に記載の方法。
【請求項５０】
前記有機ペルオキシ酸がｍ−クロロペルオキシ安息香酸である、請求項４９に記載の方法。
【請求項５１】
前記エポキシ化試薬が、（Ａ）分子状酸素、過酸化水素、およびアルキルペルオキシドからなる群から選択される酸化剤と；（Ｂ）エポキシ化触媒とを含む、請求項４１に記載の方法。
【請求項５２】
前記エポキシ化触媒が、金属ポルフィリン、遷移金属ゼオライト、および遷移金属錯体からなる群から選択される、請求項５１に記載の方法。
【請求項５３】
【化１１】
2013514430.tif 000040
［式中、Ｒ１は分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基であり；
ｍは１〜１０（両端を含む）の整数であり；
Ｒ２は−ＣＨ２−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｗ−（ＣＨ２）ｚ−Ｌ（ここで、ｗは０または１であり、ｚは０〜６（両端を含む）の整数であり、ただし、ｗが１であるとき、ｚはゼロではなく；Ｌは（ａ）−ＣＲ２１（ＯＨ）−ＣＨ２−＊（ここで、Ｒ２１は水素または−ＣＨ３である）；（ｂ）−ＣＨ２−ＣＨ＝＊；（ｃ）−ＣＨ２−ＣＨ２−＊；（ｄ）
【化１２】
2013514430.tif 000041
および（ｅ）
【化１３】
2013514430.tif 000042
から選択され、ここで、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、および（ｅ）の構造における星印は、Ｒ３と結合する窒素とのＬの結合点を示し、ただし、Ｌが−ＣＨ２−ＣＨ＝＊または
【化１４】
2013514430.tif 000043
であるとき、Ｌに直接結合する窒素上のＲ３１は存在しない）で表され；
Ｒ３はＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキレン基であり；
Ｒ３１は水素であるかまたは原子価によって定められる通り存在せず；
Ｒ４およびＲ５は両方とも独立して、水素および
【化１５】
2013514430.tif 000044
（ここで、Ｒ６は上記のＲ２と同じものと定義され、Ｒ７はＣ１０〜Ｃ８００の分岐もしくは直鎖のアルキルもしくはアルケニル基である）からの群から選択され、
式中、Ｒ３１が水素であるとき、基−ＮＲ３１−は
【化１６】
2013514430.tif 000045
（ここで、Ｒ８は上記のＲ２と同じものと定義され、Ｒ９は分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基であるか、またはＲ８およびＲ９は一緒に、１つ以上のアミン基で任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキル基である）
で任意選択的に置き換えられ；
かつ、式中、−Ｎ（Ｒ３１）−Ｒ３−繰り返し単位は、複素環式または単素環式シクロアルキル基で１つ以上の場所において任意選択的に割り込まれている］
で表される化合物。
【請求項５４】
Ｒ１、Ｒ７、およびＲ９の少なくとも１つがポリプロピレンを含む、請求項５４に記載の化合物。
【請求項５５】
Ｒ１、Ｒ７、およびＲ９の少なくとも１つがポリ（エチレン−コ−プロピレン）を含む、請求項５４に記載の化合物。
【請求項５６】
【化１７】
2013514430.tif 000046
［式中、ｐおよびｑは両方とも独立して０または１であり、ただし、ｐおよびｑは両方とも０であることはなく、ｎは５〜１０００の整数であり、ｍは１〜１０（両端を含む）の整数である］
で表される、請求項５４に記載の化合物。
【請求項５７】
（ａ）ビニル末端基を有する分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基である、ポリマー基本単位Ｒ１１を、前記ビニル末端基をエポキシ基に転化するためにエポキシ化試薬と反応させる工程；
（ｂ）（ａ）において形成された生成物を、
【化１８】
2013514430.tif 000047
［式中、Ｒ１２は、１つ以上のアミン基で任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキル又は水素であり、Ｒ１３はＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキレン基であり、ｘは１〜１０（両端を含む）の整数である］
で表されるポリアミンと反応させる工程
を含む方法によって製造される化合物。
【請求項５８】
Ｒ１１がポリプロピレンを含む、請求項５７に記載の化合物。
【請求項５９】
前記ポリプロピレンがアタクチックポリプロピレンまたはアイソタクチックポリプロピレンである、請求項５８に記載の化合物。
【請求項６０】
Ｒ１１がポリ（エチレン−コ−プロピレン）を含む、請求項５７に記載の化合物。
【請求項６１】
【化１９】
2013514430.tif 000048
［式中、ｐおよびｑは両方とも独立して０または１であり、ただし、ｐおよびｑは両方とも０であることはなく、ｎは５〜１０００の整数であり、ｍは１〜１０（両端を含む）の整数である］
で表される、請求項５７に記載の化合物。
【請求項６２】
（ａ）ビニル末端基を有する分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基である、ポリマー基本単位Ｒ１１を、
（１）前記ビニル末端基を末端エポキシ基に転化するためにエポキシ化試薬；または
（２）前記ビニル末端基を転化して末端ヒドロキシル基を形成し、引き続き前記末端ヒドロキシル基を含有するその生成物をＸ−（ＣＨ２）ｓ−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２（式中、Ｘは脱離基であり、ｓは１〜６（両端を含む）の整数である）と反応させて末端エポキシ基を含有する生成物を形成するために水
と反応させる工程；
（ｂ）任意選択的に、（ａ）（１）の反応生成物における前記末端エポキシ基を還元してヒドロキシル基を形成し、引き続き前記ヒドロキシル基を含有するその生成物をＸ−（ＣＨ２）ｓ−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２（式中、Ｘは脱離基であり、ｓは１〜６（両端を含む）の整数である）と反応させて末端エポキシ基を含有する生成物を形成する工程；
（ｃ）任意選択的に、（ａ）（１）、（ａ）（２）、または（ｂ）の１つにおいて形成された生成物を酸と反応させて前記生成物の前記末端エポキシ基をアルデヒドまたはアセチル基に転化する工程；
（ｄ）（ａ）（１）、（ａ）（２）、（ｂ）、または（ｃ）の１つにおいて形成された生成物を、
【化２０】
2013514430.tif 000049
［式中、Ｒ１２は、１つ以上のアミン基で任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキル又は水素であり、Ｒ１３はＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキレン基であり、ｘは１〜１０（両端を含む）の整数である］
で表されるポリアミンと反応させる工程
を含む方法によって製造される化合物。
【請求項６３】
Ｒ１１がポリプロピレンを含む、請求項６２に記載の化合物。
【請求項６４】
前記ポリプロピレンがアタクチックまたはアイソタクチックポリプロピレンである、請求項６３に記載の化合物。
【請求項６５】
Ｒ１１がポリ（エチレン−コ−プロピレン）を含む、請求項６２に記載の化合物。
【請求項６６】
少なくとも１つの粗炭化水素製油所構成要素；ならびに
前記少なくとも１つの粗炭化水素製油所構成要素と流体連絡した粗炭化水素であって、
【化２１】
2013514430.tif 000050
［式中、Ｒ１は分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基であり；
ｍは１〜１０（両端を含む）の整数であり；
Ｒ２は−ＣＨ２−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｗ−（ＣＨ２）ｚ−Ｌ（ここで、ｗは０または１であり、ｚは０〜６（両端を含む）の整数であり、ただし、ｗが１であるとき、ｚはゼロではなく；Ｌは（ａ）−ＣＲ２１（ＯＨ）−ＣＨ２−＊（ここで、Ｒ２１は水素または−ＣＨ３である）；（ｂ）−ＣＨ２−ＣＨ＝＊；（ｃ）−ＣＨ２−ＣＨ２−＊；（ｄ）
【化２２】
2013514430.tif 000051
および（ｅ）
【化２３】
2013514430.tif 000052
から選択され、ここで、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、および（ｅ）の構造における星印は、Ｒ３と結合する窒素とのＬの結合点を示し、ただし、Ｌが−ＣＨ２−ＣＨ＝＊または
【化２４】
2013514430.tif 000053
であるとき、Ｌに直接結合する窒素上のＲ３１は存在しない）で表され；
Ｒ３はＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキレン基であり；
Ｒ３１は水素であるかまたは原子価によって定められる通り存在せず；
Ｒ４およびＲ５は両方とも独立して、水素および
【化２５】
2013514430.tif 000054
（ここで、Ｒ６は上記のＲ２と同じものと定義され、Ｒ７はＣ１０〜Ｃ８００の分岐もしくは直鎖のアルキルもしくはアルケニル基である）からの群から選択され、
式中、Ｒ３１が水素であるとき、基−ＮＲ３１−は
【化２６】
2013514430.tif 000055
（ここで、Ｒ８は上記のＲ２と同じものと定義され、Ｒ９は分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基であるか、またはＲ８およびＲ９は一緒に、１つ以上のアミン基で任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキル基である）
で任意選択的に置き換えられ；
かつ、式中、−Ｎ（Ｒ３１）−Ｒ３−繰り返し単位は、複素環式または単素環式シクロアルキル基で１つ以上の場所において任意選択的に割り込まれている］
で表される添加剤を含む粗炭化水素
を含む炭化水素を精製するためのシステム。
【請求項６７】
前記少なくとも１つの粗炭化水素製油所構成要素が、熱交換器、ファーネス、原油予熱器、コーカー予熱器、ＦＣＣスラリーボトム、脱ブタン塔交換器、脱ブタン塔、原料／流出液交換器、ファーネスエア予熱器、フレアコンプレッサー構成要素、水蒸気分解炉、水蒸気改質装置、蒸留塔、分留塔、スクラバー、反応器、液体ジャケット付きタンク、パイプスチル、コーカー、およびビスブレーカーから選択される、請求項６６に記載のシステム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粗炭化水素製油所構成要素の汚れを低減するための添加剤、ならびにそれを使用する方法およびシステムに関する。
【背景技術】
【０００２】
石油製油所は、汚れとこの汚れによって引き起こされる結果として生じる付随する非能率さとのために、追加のエネルギーコストおそらく年間何十億を被る。より具体的には、熱交換器などの、伝熱設備における原油、ブレンドおよび留分の熱処理は、原油中に見いだされる可能性がある不溶性アスファルテンおよびその他の汚染物質（すなわち、粒子状物質、塩など）の沈着によって妨げられる。さらに、アスファルテンおよびその他の有機物は、高いヒーターチューブ表面温度に曝されるときに熱分解してコークスになることが知られている。
【０００３】
石油型プロセス流れを受け取る熱交換器における汚れは、化学反応、腐食、流れ中の存在する不溶性不純物の沈着、およびプロセス流れと熱交換器壁との間の温度差（ΔＴ）によって不溶性状態にされる物質の沈着を含む多数のメカニズムによって生じ得る。たとえば、天然起源アスファルテンは、原油プロセス流れから沈澱し、熱分解してコークを形成し、熱い表面に付着し得る。さらに、伝熱操作に見いだされる高いΔＴは、プロセス流れがヒーターチューブ表面に導入されるときに高い表面またはスキン温度をもたらし、そのプロセス流れ（又は処理流れ）は不溶性粒子状物質の沈澱に寄与する。汚れの別の共通原因は、原油流れ中に見いだされる塩、粒子状物質および不純物（たとえば、無機汚染物質）の存在に起因する。たとえば、酸化鉄／硫化鉄、炭酸カルシウム、シリカ、塩化ナトリウムおよび塩化カルシウムはすべて、汚れたヒーター棒の表面におよびコーク沈着の全体にわたって直接付着することが分かっている。これらの固形分は、原油の追加の汚れを促進するおよび／または可能にする。
【０００４】
伝熱設備における不溶性沈着物の堆積は、望ましくない断熱効果を生み出し、伝熱効率を低下させる。汚れはまた、プロセス設備（又は処理設備）の断面積を低下させ、それは流量および所望の圧力差を低下させて最善ではない運転を提供する。これらの欠点を克服するために、伝熱設備は通常オフラインに持ち込まれ、機械的にきれいにされるかまたは化学的にきれいにされ、生産時間の損失をもたらす。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、粒子状物質およびアスファルテンの沈澱／付着を、加熱面から、およびアスファルテンが熱分解するかまたはコークになる前に減らして汚れを防止する必要がある。これは、伝熱設備の性能を向上させ、汚れ軽減努力のための計画的な機能停止を減らすかまたは排除し、処理活動に関連したエネルギーコストを削減するであろう。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一態様に従って、炭化水素精製プロセスにおける汚れの低減方法が提供される。本方法は、粗炭化水素（未処理炭化水素又は原油炭化水素）を精製プロセス（処理、過程又は方法）に供給（又は提供）する工程と、添加剤を粗炭化水素に添加する工程であって、添加剤が、
【化１】
2013514430.tif 000003
［式中、Ｒ１は分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基であり；
ｍは１〜１０（両端を含む又は１及び１０を含む）の整数であり；
Ｒ２は−ＣＨ２−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｗ−（ＣＨ２）ｚ−Ｌ（ここで、ｗは０または１であり、ｚは０〜６（両端を含む）の整数であり、ただし、ｗが１であるとき、ｚはゼロではなく；Ｌは（ａ）−ＣＲ２１（ＯＨ）−ＣＨ２−＊（ここで、Ｒ２１は水素または−ＣＨ３である）；（ｂ）−ＣＨ２−ＣＨ＝＊；（ｃ）−ＣＨ２−ＣＨ２−＊；（ｄ）
【化２】
2013514430.tif 000004
および（ｅ）
【化３】
2013514430.tif 000005
から選択され、ここで、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、および（ｅ）の構造における星印（又はアステリスク）は、Ｒ３と結合（又は連結）する窒素とのＬの結合点（又は連結点）を示し、ただし、Ｌが−ＣＨ２−ＣＨ＝＊または
【化４】
2013514430.tif 000006
である場合、Ｌに直接結合する窒素上のＲ３１は存在しない）で表され；
Ｒ３はＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキレン基であり；
Ｒ３１は水素であるかまたは原子価によって定められる通り存在せず；
Ｒ４およびＲ５は共に独立して、水素および
【化５】
2013514430.tif 000007
（ここで、Ｒ６は上記のＲ２と同じものと定義され、Ｒ７はＣ１０〜Ｃ８００の分岐もしくは直鎖のアルキルもしくはアルケニル基である）からの群から選択され、
式中、Ｒ３１が水素であるとき、基−ＮＲ３１−は
【化６】
2013514430.tif 000008
（ここで、Ｒ８は上記のＲ２と同じものと定義され、Ｒ９は分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基であるか、またはＲ８およびＲ９は一緒に、１つ以上のアミン基で任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキル基である）
で任意選択的に置き換えられ；
かつ、式中、−Ｎ（Ｒ３１）−Ｒ３−繰り返し単位は、複素環式または単素環式（又は同素環式）シクロアルキル基で１つ以上の場所において任意選択的に割り込まれている］
で表される工程を含む。
【０００７】
本発明の別の態様によれば、炭化水素精製プロセスにおける汚れの低減方法が提供される。本方法は、粗炭化水素を精製プロセスに供給する工程と、添加剤を粗炭化水素に添加する工程であって、添加剤が、
（ａ）ビニル末端基を有する分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基である、ポリマー基本単位Ｒ１１；
（ｂ）Ｒ１１のビニル末端基をエポキシ基に転化することができるエポキシ化試薬；および
（ｃ）
【化７】
2013514430.tif 000009
［式中、Ｒ１２は、１つ以上のアミン基で任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキル又は水素であり、Ｒ１３はＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキレン基であり、ｘは１〜１０（両端を含む又は１と１０を含む）の整数である］
で表されるポリアミン
の反応生成物である工程を含む。
【０００８】
本発明のさらに別の態様によれば、炭化水素精製プロセスにおける汚れを低減するために有用な防汚剤の製造方法が提供される。本方法は、
（ａ）ビニル末端基を有する分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基である、ポリマー基本単位Ｒ１１を、ビニル末端基をエポキシ基に転化するためにエポキシ化試薬と反応させる工程；
（ｂ）（ａ）において形成された生成物を、
【化８】
2013514430.tif 000010
［式中、Ｒ１２は、１つ以上のアミン基で任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキル又は水素であり、Ｒ１３はＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキレン基であり、ｘは１〜１０（両端を含む又は１及び１０を含む）の整数である］
で表されるポリアミンと反応させる工程
を含む。
【０００９】
本発明のさらに別の態様によれば、炭化水素精製プロセスにおける汚れを低減するために有用な防汚剤の製造方法であって、
（ａ）ビニル末端基を有する分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基である、ポリマー基本単位Ｒ１１を、
（１）ビニル末端基を末端エポキシ基に転化するためにエポキシ化試薬；または
（２）ビニル末端基を転化して末端ヒドロキシル基を形成し、引き続き末端ヒドロキシル基を含有するその生成物をＸ−（ＣＨ２）ｓ−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２（式中、Ｘは脱離基であり、ｓは１〜６（両端を含む又は１及び６を含む）の整数である）と反応させて末端エポキシ基を含有する生成物を形成するために水
と反応させる工程；
（ｂ）任意選択的に、（ａ）（１）の反応生成物における末端エポキシ基を還元してヒドロキシル基を形成し、引き続きヒドロキシル基を含有するその生成物をＸ−（ＣＨ２）ｓ−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２（式中、Ｘは脱離基であり、ｓは１〜６（両端を含む又は１及び６を含む）の整数である）と反応させて末端エポキシ基を含有する生成物を形成する工程；
（ｃ）任意選択的に、（ａ）（１）、（ａ）（２）、または（ｂ）の１つにおいて形成された生成物を酸と反応させて生成物の末端エポキシ基をアルデヒドまたはアセチル基に転化する工程；
（ｄ）（ａ）（１）、（ａ）（２）、（ｂ）、または（ｃ）の１つにおいて形成された生成物を、
【化９】
2013514430.tif 000011
［式中、Ｒ１２は、１つ以上のアミン基で任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキル又は水素であり、Ｒ１３はＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキレン基であり、ｘは１〜１０（両端を含む又は１及び１０を含む）の整数である］
で表されるポリアミンと反応させる工程
を含む方法が提供される。
【００１０】
さらに、本発明は、上記方法に記載されるような添加剤、そのような添加剤を含む防汚組成物、ならびにそのような添加剤および組成物を含有する炭化水素の精製システム（系統、系又は組織）を提供する。
【００１１】
本発明を以下添付の図面と併せて説明する。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の添加剤のための非限定的な注入点を示すと注釈を付けられる、石油精製所原油予熱系統の図である。
【図２】本発明の実施例２において用いられるＡｌｃｏｒ  Ｈｏｔ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｓｉｍｕｌａｔｏｒ（Ａｌｃｏｒ温液プロセスシミュレーター）（ＨＬＰＳ）の略図である。粒子状物質誘発汚れに対する本発明で開示する添加剤の影響をどのように確認できるかを明示するために、例示的な汚れ計算を示し、実施例２においてさらに説明する。
【図３】図２に描かれるＡｌｃｏｒ  ＨＬＰＳ装置によって測定されるような、対照原油ブレンド試料および約６．４５重量％の全窒素含有率を有する５０ｗｐｐｍのポリプロピレンエポキシポリアミン（ＰＰ−Ｅ−ＰＡＭ）添加剤で処理された原油ブレンド試料の汚れの影響を明示するグラフである。
【図４】図２に描かれるＡｌｃｏｒ  ＨＬＰＳ装置によって測定されるような、対照原油ブレンド試料および約６．０９重量％の全窒素含有率を有する５０ｗｐｐｍのポリプロピレンエポキシポリアミン（ＰＰ−Ｅ−ＰＡＭ）添加剤で処理された原油ブレンド試料の汚れの影響を明示するグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
定義
以下の定義を、限定の目的ではなく、例示の目的で提供する。
【００１４】
本明細書において使用される場合、用語「汚れ」は、処理設備など、特に炭化水素精製プロセスにおける処理設備の表面上への望ましくない物質の蓄積を一般に意味する。
【００１５】
本明細書において使用される場合、用語「粒子状物質誘発汚れ」は、種々の有機もしくは無機粒子状物質の存在によって主として引き起こされる汚れを一般に意味する。有機粒子状物質（沈澱アスファルテンおよびコーク粒子などの）としては、プロセス条件（又は処理条件）の変化（たとえば、温度、圧力、もしくは濃度変化）または原料油流れの組成の変化（たとえば、化学反応の発生による変化）時に溶液から沈澱する不溶性物質が挙げられるが、それに限定されない。無機粒子状物質としては、シリカ、酸化鉄、硫化鉄、アルカリ土類金属酸化物、塩化ナトリウム、塩化カルシウムおよびその他の無機塩が挙げられるが、それらに限定されない。これらの粒子状物質の一主要源は、脱塩および／またはその他の粒子状物質除去プロセス中の不完全な固形分除去に由来する。固形分は、伝熱設備の表面積を変えることによる物理的効果のために原油およびブレンドの汚れを促進し、壁温度でのより長いホールドアップ時間を可能にし、アスファルテンおよび／または原油からのコーク形成を引き起こす。
【００１６】
本明細書において使用される場合、用語「アルキル」は、二重または三重結合をまったく含有しない、そして分岐もしくは直鎖に配置された一価の炭化水素基を意味する。
【００１７】
本明細書において使用される場合、用語「アルキレン」は、二重または三重結合をまったく含有しない、そして分岐もしくは直鎖に配置された二価の炭化水素基を意味する。
【００１８】
本明細書において使用される場合、用語「アルケニル」は、１つ以上の二重結合を含有する、そして分岐もしくは直鎖に配置された一価の炭化水素基を意味する。
【００１９】
本明細書において使用される場合、「ヒドロカルビル」基は、一価のアルキル、アリールおよびシクロアルキル基を含む、炭化水素に由来するあらゆる一価ラジカル（又は官能基）を意味する。
【００２０】
本明細書において使用される場合、用語「粗炭化水素製油所構成要素」は、汚れに敏感であるか、または敏感であり得る、石油精製所プロセスなどの、粗炭化水素を精製するためのプロセスの装置または手段を一般に意味する。粗炭化水素製油所構成要素としては、熱交換器、ファーネス（炉又は加熱炉）、原油予熱器、コーカー予熱器、または任意のその他のヒーター、ＦＣＣスラリーボトム、脱ブタン塔交換器／脱ブタン塔、その他の原料／流出液交換器および製油所施設におけるファーネスエア予熱器、製油所施設におけるフレアコンプレッサー構成要素および石油化学施設における水蒸気分解炉／改質装置チューブなどの伝熱構成要素が挙げられるが、それらに限定されない。粗炭化水素製油所構成要素としてはまた、分留塔（又は分別塔）または蒸留塔、スクラバー、反応器、液体ジャケット付きタンク、パイプスチル、コーカーおよびビスブレーカーなどの、伝熱が行われ得るその他の手段をまた挙げることができる。「粗炭化水素製油所構成要素」は、本明細書において使用される場合、チューブ、配管、邪魔板および上述の粗炭化水素製油所構成要素のいずれか１つの内部である、いずれか１つを少なくとも部分的に構成する、および／またはいずれか１つと直接流体連絡しているその他のプロセス輸送メカニズムを包含することが理解される。
【００２１】
本明細書において使用される場合、粒子状物質誘発汚れの低減（または「減らすこと」）は、加熱設備表面に付着する粒子状物質の能力が低下させられるときに一般に達成され、それによって、原油、ブレンド、およびその他の製油所プロセス流れの汚れを促進するそれらの影響を軽減する。
【００２２】
本明細書において使用される場合、特定のポリマー（たとえば、ポリプロピレンまたはポリ（エチレン−コ−プロピレン））である群への言及は、ポリマー鎖に沿って無視できる量のその他の置換および／または割り込みとともにそれぞれのモノマーを主として含有するポリマーを包含する。言い換えれば、ポリプロピレン群である群への言及は、この群がいかなる連結基（又は結合基）、置換、不純物またはその他の置換基（たとえば、アルキレンもしくはアルケニレン置換基）もなしに１００％プロピレンモノマーからなることを必要としない。そのような不純物またはその他の置換基は、それらが、１００％純度のそれぞれのポリマー置換基を含有する同じ添加剤と比べて、添加剤の工業的性能に影響を及ぼさない限り、比較的少量で存在することができる。
【００２３】
本発明およびそのクレームの目的のためには、ポリマーがオレフィンを含むと言われるとき、ポリマー中に存在するオレフィンは、このオレフィンの重合形態である。
【００２４】
本明細書において使用される場合、コポリマーは、少なくとも２つの異なるモノマー単位（プロピレンおよびエチレンなどの）を含むポリマーである。ホモポリマーは、同じモノマー（プロピレンなどの）の単位を含むポリマーである。プロピレンポリマーは、少なくとも５０モル％のプロピレンを有するポリマーである。
【００２５】
「アリル鎖末端」または「ビニル含量」とも言われる、用語「ビニル末端」は、式Ｉ：
【化１０】
2013514430.tif 000012
（式中、「・・・・」はポリマー鎖を表す）
で表される少なくとも１つの末端を有するポリマーであると定義される。
【００２６】
好ましい実施形態においてはアリル鎖末端は、式ＩＩ：
【化１１】
2013514430.tif 000013
で表される。
【００２７】
アリル鎖末端の量（％ビニル末端とも呼ばれる）は、５００ＭＨｚ機で溶媒として重水素化テトラクロロエタンを使用して１２０℃で１Ｈ  ＮＭＲを用いて測定され、選択された場合には１３Ｃ  ＮＭＲによって確認される。Ｒｅｓｃｏｎｉは、Ｊ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃ  １１４  １９９２、１０２５−１０３２に、ビニル末端プロピレンポリマーについてプロトンおよびカーボン帰属を報告している（ニートの完全に重水素化されたテトラクロロエタンがプロトンスペクトルについては使用されたが、通常のおよび完全に重水素化されたテトラクロロエタンの５０：５０混合物がカーボンスペクトルについては使用され；すべてのスペクトルは、プロトンについては３００ＭＨｚで、カーボンについては７５．４３ＭＨｚで動作するＢｒｕｋｅｒ  ＡＭ  ３００スペクトロメーターで、１００℃で記録された）。尚、この報告は、本明細書において有用であり、参照することによってその全体は本明細書に組み込まれる。
【００２８】
「イソブチル鎖末端」は、式：
【化１２】
2013514430.tif 000014
（式中、Ｍはポリマー鎖を表す）
で表される少なくとも１つの末端を有するポリマーであると定義される。好ましい実施形態においては、イソブチル鎖末端は、次式：
【化１３】
2013514430.tif 000015
（式中、Ｍはポリマー鎖を表す）
の１つで表される。
【００２９】
イソブチル末端基の百分率は、１３Ｃ  ＮＭＲ（２００９年６月１９日出願の第１２／４８８，０６６号明細書の実施例セクションに記載されているように）と１００％プロピレンポリマーについてのＲｅｓｃｏｎｉら、Ｊ  Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９２、１１４、１０２５−１０３２でのおよびＥ−Ｐポリマーについて図２に示されている化学シフト帰属とを用いて測定される。
【００３０】
「イソブチル鎖末端対アリリックビニル基比」は、イソブチル鎖末端の百分率対アリリックビニル基の百分率の比であると定義される。
【００３１】
反応域は、ガラスバイアル、重合反応器、反応押出機、管型反応器などの、反応が起こる任意の容器である。
【００３２】
本明細書において使用される場合、用語「ポリマー」は、１００ｇ／モル以上のＭｎを有するモノマーの鎖を意味する。
【００３３】
次に上記定義を考慮して本発明の様々な態様について言及する。
【００３４】
本明細書において提供される技法は、少なくとも一部は、本発明による防汚添加剤と、汚れを引き起こす傾向がある原油中の物質、たとえば、微粒子の不純物／汚染物質およびアスファルテンとの間の相互作用に基づく。この相互作用は、吸収、会合、または化学結合などの物理的または化学的手段のものでありえる。汚れ物質は、防汚添加剤との相互作用の結果として原油中により溶ける状態になりえ、それ故交換器金属表面上への汚れを低減するまたは排除することができる。
【００３５】
本発明の一態様に従って、汚れの低減方法が提供される。本方法は、粗炭化水素を精製プロセスに供給する工程と、
【化１４】
2013514430.tif 000016
［式中、Ｒ１は分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基であり；
ｍは１〜１０（両端を含む又は１及び１０を含む）の整数であり；
Ｒ２は−ＣＨ２−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｗ−（ＣＨ２）ｚ−Ｌ（ここで、ｗは０または１であり、ｚは０〜６（両端を含む又は０及び６を含む）の整数であり、ただし、ｗが１であるとき、ｚはゼロではなく；Ｌは（ａ）−ＣＲ２１（ＯＨ）−ＣＨ２−＊（ここで、Ｒ２１は水素または−ＣＨ３である）；（ｂ）−ＣＨ２−ＣＨ＝＊；（ｃ）−ＣＨ２−ＣＨ２−＊；（ｄ）
【化１５】
2013514430.tif 000017
および（ｅ）
【化１６】
2013514430.tif 000018
から選択され、ここで、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、および（ｅ）の構造における星印は、Ｒ３と結合する窒素とのＬの結合点を示し、ただし、Ｌが−ＣＨ２−ＣＨ＝＊または
【化１７】
2013514430.tif 000019
であるとき、Ｌに直接結合する窒素上のＲ３１は存在しない）で表され；
Ｒ３はＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキレン基であり；
Ｒ３１は水素であるかまたは原子価によって定められる通り存在せず；
Ｒ４およびＲ５は両方とも独立して、水素および
【化１８】
2013514430.tif 000020
（ここで、Ｒ６は上記のＲ２と同じものと定義され、Ｒ７はＣ１０〜Ｃ８００の分岐もしくは直鎖のアルキルもしくはアルケニル基である）からの群から選択され、
式中、Ｒ３１が水素であるとき、基−ＮＲ３１−は
【化１９】
2013514430.tif 000021
（ここで、Ｒ８は上記のＲ２と同じものと定義され、Ｒ９は分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基であるか、またはＲ８およびＲ９は一緒に、１つ以上のアミン基で任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキル基である）
で任意選択的に置き換えられ；
かつ、式中、−Ｎ（Ｒ３１）−Ｒ３−繰り返し単位は、複素環式または単素環式シクロアルキル基で１つ以上の場所において任意選択的に割り込まれている］
から選択される１つ以上の添加剤（汚れ防止剤（ａｎｔｉｆｏｕｌｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）または防汚剤（ａｎｔｉｆｏｕｌａｎｔ）とも言われる）を粗炭化水素に添加する工程とを含む。
【００３６】
ある種の実施形態においては、式ＩのＲ１、Ｒ７、およびＲ９の少なくとも１つは、アタクチックポリプロピレンかアイソタクチックポリプロピレンかのどちらかであることができる、ポリプロピレン（ＰＰ）を含む。代わりの実施形態においては、式Ｉの添加剤のＲ１、Ｒ７、およびＲ９の少なくとも１つはポリエチレン（ＰＥ）を含む。
【００３７】
さらなる実施形態においては、式Ｉの添加剤のＲ１、Ｒ７、およびＲ９の少なくとも１つはポリ（エチレン−コ−プロピレン）（ＥＰ）を含む。ポリ（エチレン−コ−プロピレン）中のエチレン単位およびプロピレン単位のモル百分率は変動することができる。たとえば、ある実施形態においては、ポリ（エチレン−コ−プロピレン）は、約１０〜約９０モル％のエチレン単位および約９０〜約１０モル％のプロピレン単位を含有することができる。ある種の実施形態においては、ポリ（エチレン−コ−プロピレン）は約２０〜約５０モル％のエチレン単位を含有する。
【００３８】
上記方法のある実施形態においては、式Ｉの添加剤のＲ１、Ｒ７、およびＲ９の少なくとも１つは、約３００〜約３０，０００ｇ／モル（鎖当たり１つのオレフィン不飽和を仮定して、１Ｈ  ＮＭＲによって測定されるように）の数平均分子量を有する。あるいは、式Ｉの添加剤のＲ１、Ｒ７、およびＲ９の少なくとも１つは、約５００〜５，０００ｇ／モルの数平均分子量を有する。一実施形態においては、式Ｉの添加剤のＲ１、Ｒ７、およびＲ９に含まれるＰＰおよびＥＰは、個別に、約３００〜約３０，０００ｇ／モル、または約５００〜約５０００ｇ／モルの分子量を有する。一実施形態においては、ＰＰおよびＥＰ基は、個別に、約５００〜約２５００ｇ／モルの範囲の分子量、または約５００〜約６５０ｇ／モルの分子、または約８００〜約１０００ｇ／モルの分子量、または約２０００〜約２５００ｇ／モルの分子量を有する。
【００３９】
特定の実施形態においては、上記方法における式Ｉの添加剤は、
【化２０】
2013514430.tif 000022
［式中、ｐおよびｑは両方とも独立して０または１であり、ただし、ｐおよびｑは両方とも０であることはなく、ｎは５〜１０００の整数であり、ｍは１〜１０（両端を含む又は１及び１０を含む）の整数である］
で表される。
【００４０】
上記方法のある種の実施形態においては、式Ｉの添加剤中の窒素含有率は、添加剤の総重量を基準として約１重量％〜約１０重量％である。
【００４１】
本発明の別の態様に従って、汚れの低減方法が提供される。本方法は、粗炭化水素を精製プロセスに供給する工程と、
（ａ）ビニル末端基を有する分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基である、ポリマー基本単位Ｒ１１；
（ｂ）Ｒ１１のビニル末端基をエポキシ基に転化することができるエポキシ化試薬；および
（ｃ）
【化２１】
2013514430.tif 000023
［式中、Ｒ１２は、水素または１つ以上のアミン基で任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキルであり、Ｒ１３はＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキレン基であり、ｘは１〜１０（両端を含む又は１及び１０を含む）の整数である］
で表されるポリアミン
の反応生成物である１つ以上の添加剤を粗炭化水素に添加する工程を含む。
【００４２】
上記方法の具体的な実施形態においては、上記方法のポリアミンは、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、もしくはペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、ヘキサエチレンヘプタミン（ＨＥＨＡ）、またはより高分子量化学種である。これらのポリアミンは、様々な線状、環状、および分岐構造物の複雑な混合物をさらに含有することができる。たとえば、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製の、Ｈｅａｖｙ  Ｐｏｌｙａｍｉｎｅ  Ｘ（ＨＰＡ−Ｘ）として知られる商業的に入手可能なポリアミンを使用することができる。
【００４３】
ある実施形態においては、ポリマー基本単位Ｒ１１とポリアミンとのモル比は約２：１または約１：１である。
【００４４】
上記方法のある種の実施形態においては、ポリマー基本単位Ｒ１１は、３００〜３０，０００ｇ／モル（鎖当たり１つのオレフィン不飽和を仮定して、１Ｈ  ＮＭＲによって測定されるように）、およびあるいは、約５００〜５，０００ｇ／モルの数平均分子量を有する。
【００４５】
上記方法のある実施形態においては、ポリマー基本単位はポリプロピレンを含む。ポリプロピレンはアタクチックポリプロピレンかアイソタクチックポリプロピレンかのどちらかであることができる。ポリマー基本単位Ｒ１１はまたポリエチレンを含むことができる。
【００４６】
代わりの実施形態においては、ポリマー基本単位Ｒ１１はポリ（エチレン−コ−プロピレン）を含む。ポリ（エチレン−コ−プロピレン）は、約１または１０モル％〜約９０または９９モル％のエチレン単位および約９９または９０モル％〜約１０または１モル％のプロピレン単位を含有することができる。一実施形態においては、ポリ（エチレン−コ−プロピレン）ポリマーは、約２または２０モル％〜約５０モル％のエチレン単位を含有する。
【００４７】
一実施形態においては、添加剤式ＩのＲ１１中に含まれるＰＰまたはＥＰは、個別に、約３００〜約３０，０００ｇ／モル、または約５００〜約５０００ｇ／モル（鎖当たり１つのオレフィン不飽和を仮定して、１Ｈ  ＮＭＲによって測定されるように）の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。一実施形態においては、ＰＰまたはＥＰ基は、個別に、約５００〜約２５００ｇ／モルの範囲の分子量、または約５００〜約６５０ｇ／モルの分子、または約８００〜約１０００ｇ／モルの分子量、または約２０００〜約２５００ｇ／モルの分子量を有する。
【００４８】
ポリマー基本単位Ｒ１１がポリプロピレンまたはポリ（エチレン−コ−プロピレン）を含む実施形態においては、そのような基は、たとえば、プロピレンまたはエチレンとプロピレンとの混合物のメタロセン触媒重合によって、製造することができ、それは次に鎖末端において高いビニル基含有率でもって停止される。ＰＰまたはＥＰの数平均分子量（Ｍｎ）は、１Ｈ  ＮＭＲスペクトロスコピーによって測定されるように、約３００〜約３０，０００ｇ／モルであることができる。さらなる化学的官能化に好適なビニル末端アタクチックもしくはアイソタクチックポリプロピレン（ｖ−ＰＰ）またはビニル末端ポリ（エチレン−コ−プロピレン）（ｖ−ＥＰ）は、おおよそ約３００〜約３０，０００ｇ／モル、好ましくは約５００〜５，０００ｇ／モルの分子量（Ｍｎ）を有することができる。末端オレフィン基は、ビニリデン基またはアリリックビニル基（両方とも式Ｉにカバーされる）であることができる。ある種の実施形態においては、末端オレフィン基はアリリックビニル基である。これに関連して、参照することによって、その全体が本明細書に組み込まれる、同時係属出願、米国特許出願第１２／１４３，６６３号明細書に開示されているような末端アリリックビニル基に富むＰＰまたはＥＰを使用することができる。この同時係属出願によるビニル末端ＥＰまたはＰＰの幾つかは、９０％超のアリリック末端ビニル基を含有する。
【００４９】
別の実施形態においては、Ｒ１、Ｒ７およびＲ１０基の１つ以上は独立して、プロピレンと０．５重量％未満のコモノマー、好ましくは０重量％のコモノマーとを含むプロピレンポリマーであって、
ｉ）少なくとも９３％（好ましくは少なくとも９５％、好ましくは少なくとも９７％、好ましくは少なくとも９８％）のアリル鎖末端；
ｉｉ）１Ｈ  ＮＭＲによって測定されるように、鎖当たり１つのオレフィン不飽和を仮定して、約５００〜約２０，０００ｇ／モル（好ましくは５００〜１５，０００、好ましくは７００〜１０，０００、好ましくは８００〜８，０００ｇ／モル、好ましくは９００〜７，０００、好ましくは１０００〜６，０００、好ましくは１０００〜５，０００）の数平均分子量（Ｍｎ）；
ｉｉｉ）０．８：１〜１．３：１．０のイソブチル鎖末端とアリリックビニル基との比、
ｉｖ）１４００ｐｐｍ未満（好ましくは１２００ｐｐｍ未満、好ましくは１０００ｐｐｍ未満、好ましくは５００ｐｐｍ未満、好ましくは１００ｐｐｍ未満）のアルミニウム
を有するポリマーからなる群から選択される。
【００５０】
別の実施形態においては、Ｒ１、Ｒ７およびＲ１０基の１つ以上は独立して、１Ｈ  ＮＭＲによって測定されるようにおよび鎖当たり１つのオレフィン不飽和を仮定して、３００〜３０，０００ｇ／モル（好ましくは４００〜２０，０００、好ましくは５００〜１５，０００、好ましくは６００〜１２，０００、好ましくは８００〜１０，０００、好ましくは９００〜８，０００、好ましくは９００〜７，０００ｇ／モル）のＭｎを有し、１０〜９０モル％（好ましくは１５〜８５モル％、好ましくは２０〜８０モル％、好ましくは３０〜７５モル％、好ましくは５０〜９０モル％）のプロピレンおよび１０〜９０モル％（好ましくは８５〜１５モル％、好ましくは２０〜８０モル％、好ましくは２５〜７０モル％、好ましくは１０〜５０モル％）の１つ以上のアルファ−オレフィンコモノマー（好ましくはエチレン、ブテン、ヘキセン、またはオクテン、好ましくはエチレン）を含むプロピレンコポリマーであって、少なくともＸ％のアリル鎖末端（全不飽和に対して）を有し、ここで、１）１０〜６０モル％のエチレンがコポリマー中に存在するとき、Ｘ＝（−０．９４（組み込まれたモル％エチレン）＋１００｛あるいは１．２０（−０．９４（組み込まれたモル％エチレン）＋１００）、あるいは１．５０（−０．９４（組み込まれたモル％エチレン）＋１００）｝）、および２）６０モル％超および７０モル％未満のエチレンがコポリマー中に存在するとき、Ｘ＝４５（あるいは５０、あるいは６０）であり、および３）７０〜９０モル％のエチレンがコポリマー中に存在するとき、Ｘ＝（１．８３*（組み込まれたモル％エチレン）−８３、｛あるいは１．２０［１．８３*（組み込まれたモル％エチレン）−８３］、あるいは１．５０［１．８３*（組み込まれたモル％エチレン）−８３］｝）である、ポリマーからなる群から選択される。あるいは、Ｘは８０％以上、好ましくは８５％以上、好ましくは９０％以上、好ましくは９５％以上である。
【００５１】
あるいは、ポリマーまたはコポリマーは、少なくとも８０％のイソブチル鎖末端（イソブチルおよびｎ−プロピル飽和鎖末端の合計を基準として）、好ましくは少なくとも８５％のイソブチル鎖末端、好ましくは少なくとも９０％のイソブチル鎖末端を有する。あるいは、ポリマーは、０．８：１〜１．３５：１．０、好ましくは０．９：１〜１．２０：１．０、好ましくは０．９：１．０〜１．１：１．０のイソブチル鎖末端とアリリックビニル基との比を有する。
【００５２】
別の実施形態においては、Ｒ１、Ｒ７およびＲ１０基の１つ以上は独立して、９０モル％超（好ましくは９５〜９９モル％、好ましくは９８〜９モル％）のプロピレンおよび１０モル％未満（好ましくは１〜４モル％、好ましくは１〜２モル％）のエチレンを含む、プロピレンポリマーであって、
少なくとも９３％（好ましくは少なくとも９５％、好ましくは少なくとも９７％、好ましくは少なくとも９８％）のアリル鎖末端；
１Ｈ  ＮＭＲによって測定されるようにおよび鎖当たり１つのオレフィン不飽和を仮定して、約４００〜約３０，０００ｇ／モル（好ましくは５００〜２０，０００、好ましくは６００〜１５，０００、好ましくは７００〜１０，０００ｇ／モル、好ましくは８００〜９，０００、好ましくは９００〜８，０００、好ましくは１０００〜６，０００）の数平均分子量（Ｍｎ）；
０．８：１〜１．３５：１．０のイソブチル鎖末端とアリリックビニル基との比、ならびに
１４００ｐｐｍ未満（好ましくは１２００ｐｐｍ未満、好ましくは１０００ｐｐｍ未満、好ましくは５００ｐｐｍ未満、好ましくは１００ｐｐｍ未満）のアルミニウム
を有するポリマーからなる群から選択される。
【００５３】
別の実施形態においては、Ｒ１、Ｒ７およびＲ１０基の１つ以上は独立して、
少なくとも５０（好ましくは６０〜９０、好ましくは７０〜９０）モル％のプロピレンおよび１０〜５０（好ましくは１０〜４０、好ましくは１０〜３０）モル％のエチレン
を含むプロピレンポリマーであって、
少なくとも９０％（好ましくは少なくとも９１％、好ましくは少なくとも９３％、好ましくは少なくとも９５％、好ましくは少なくとも９８％）のアリル鎖末端；
１Ｈ  ＮＭＲによって測定されるようにおよび鎖当たり１つのオレフィン不飽和を仮定して、約１５０〜約２０，０００ｇ／モル（好ましくは２００〜１５，０００、好ましくは２５０〜１５，０００、好ましくは３００〜１０，０００、好ましくは４００〜９，５００、好ましくは５００〜９，０００、好ましくは７５０〜９，０００）のＭｎ；ならびに
０．８：１〜１．３：１．０のイソブチル鎖末端とアリリックビニル基との比
を有し、４個以上炭素原子を有するモノマーが０〜３モル％で（好ましくは１モル％未満で、好ましくは０．５モル％未満、好ましくは０モル％で）存在する
ポリマーからなる群から選択される。
【００５４】
別の実施形態においては、Ｒ１、Ｒ７およびＲ１０基の１つ以上は独立して、
少なくとも５０（好ましくは少なくとも６０、好ましくは７０〜９９．５、好ましくは８０〜９９、好ましくは９０〜９８．５）モル％のプロピレン、０．１〜４５（好ましくは少なくとも３５、好ましくは０．５〜３０、好ましくは１〜２０、好ましくは１．５〜１０）モル％のエチレン、および０．１〜５（好ましくは０．５〜３、好ましくは０．５〜１）モル％のＣ４〜Ｃ１２オレフィン（ブテン、ヘキセンまたはオクテン、好ましくはブテンなどの）
を含むプロピレンポリマーであって、
少なくとも９０％（好ましくは少なくとも９１％、好ましくは少なくとも９３％、好ましくは少なくとも９５％、好ましくは少なくとも９８％）のアリル鎖末端；
１Ｈ  ＮＭＲによって測定されるようにおよび鎖当たり１つのオレフィン不飽和を仮定して、約１５０〜約１５，０００ｇ／モル（好ましくは２００〜１２，０００、好ましくは２５０〜１０，０００、好ましくは３００〜１０，０００、好ましくは４００〜９，５００、好ましくは５００〜９，０００、好ましくは７５０〜９，０００）の数平均分子量（Ｍｎ）；ならびに
０．８：１〜１．３５：１．０のイソブチル鎖末端とアリリックビニル基との比
を有するポリマーからなる群から選択される。
【００５５】
別の実施形態においては、Ｒ１、Ｒ７およびＲ１０基の１つ以上は独立して、
少なくとも５０（好ましくは少なくとも６０、好ましくは７０〜９９．５、好ましくは８０〜９９、好ましくは９０〜９８．５）モル％のプロピレン、０．１〜４５（好ましくは少なくとも３５、好ましくは０．５〜３０、好ましくは１〜２０、好ましくは１．５〜１０）モル％のエチレン、および０．１〜５（好ましくは０．５〜３、好ましくは０．５〜１）モル％のジエン（Ｃ４〜Ｃ１２のアルファ−オメガジエン（ブタジエン、ヘキサジエン、オクタジエンなどの）、ノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ノルボルナジエン、およびジシクロペンタジエンなどの）
を含むプロピレンポリマーであって、
少なくとも９０％（好ましくは少なくとも９１％、好ましくは少なくとも９３％、好ましくは少なくとも９５％、好ましくは少なくとも９８％）のアリル鎖末端；
１Ｈ  ＮＭＲによって測定されるようにおよび鎖当たり１つのオレフィン不飽和を仮定して、約１５０〜約２０，０００ｇ／モル（好ましくは２００〜１５，０００、好ましくは２５０〜１２，０００、好ましくは３００〜１０，０００、好ましくは４００〜９，５００、好ましくは５００〜９，０００、好ましくは７５０〜９，０００）の数平均分子量（Ｍｎ）；ならびに
０．７：１〜１．３５：１．０のイソブチル鎖末端とアリリックビニル基との比
を有するポリマーからなる群から選択される。
【００５６】
本明細書において製造されるプロピレンポリマーのいずれもが、１４００ｐｐｍ未満のアルミニウム、好ましくは１０００ｐｐｍ未満のアルミニウム、好ましくは５００ｐｐｍ未満のアルミニウム、好ましくは１００ｐｐｍ未満のアルミニウム、好ましくは５０ｐｐｍ未満のアルミニウム、好ましくは２０ｐｐｍ未満のアルミニウム、好ましくは５ｐｐｍ未満のアルミニウムを好ましくは有する。
【００５７】
上に記載されるＰＰまたはＥＰ中の末端アリリックビニル官能性は、有機溶媒中０〜２５℃でエポキシ化試薬、たとえば、ｍ−クロロペルオキシ安息香酸（ＭＣＰＢＡ）などの化学量論量の有機ペルオキシ酸によって定量的にエポキシ化することができる。（末端ビニリデン基は、内部エポキシド基を提供するために同様にエポキシ化することができる。）そのような反応は、高収率（たとえば、９５％超）で、優れた化学選択性および効率でエポキシ末端基を持った官能化ＰＰまたはＥＰを生成する。これは、この変換に必要とされる穏和な条件が、１８０〜２００℃の範囲の操作温度が典型的には用いられる、ＰＰまたはＥＰへのコハク酸無水物基の導入のために用いられるマレイン化と比べられるときにかなりのコスト削減をもたらすことができるので、特に有利である。
【００５８】
上記反応において、エポキシ化試薬は、有機ペルオキシ酸である必要はなく、あるいは、たとえば、金属ポルフィリンなどの好適なエポキシ化触媒と一緒に化学量論量の分子状酸素、過酸化水素、またはアルキルヒドロペルオキシドの組み合わせであることができる。米国特許第７，３８１，６７５号明細書に開示されているような、形態チタンシリケートゼオライトに由来するものなどの遷移金属ゼオライトなどの、その他のエポキシ化触媒を使用することができる。さらに、次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＯＣｌ）およびマンガン（ＩＩＩ）シッフ（Ｓｃｈｉｆｆ）塩基触媒がエポキシ化触媒の別の例である（Ｅ．Ｎ．Ｊａｃｏｂｓｅｎ，Ｗ．Ｚｈａｎｇ，Ａ．Ｒ．Ｍｕｃｉ，Ｊ．Ｒ．Ｅｃｋｅｒ，Ｌ．Ｄｅｎｇ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９１，１１３，７０６３−７０６４を参照されたい）。
【００５９】
ポリプロピレンまたはポリ（エチレン−コ−プロピレン）鎖末端におけるエポキシド官能性への様々な鎖長およびアミン官能基の数のポリアミン（ＰＡＭ）（たとえば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、およびペンタエチレンヘキサミンなどのエチレンアミンオリゴマー）の付加は、下に概略的に例示されるように、ポリプロピレンエポキシポリアミン（ＰＰＥ−ＰＡＭもしくはＰＰ−Ｅ−ＰＡＭ）またはポリ（エチレン−コ−プロピレン）ポリアミン（ＥＰＥ−ＰＡＭもしくはＥＰ−Ｅ−ＰＡＭ）の最終反応生成物を生成することができる。
【化２２】
2013514430.tif 000024
【００６０】
異なる分子量のビニル末端ポリプロピレンまたはポリ（エチレン−コ−プロピレン）と異なる鎖長および分子組成のポリアミン（たとえば、Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｍ−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ２の一般式のエチレンアミンオリゴマーまたはＨ２Ｎ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｍ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ２の式のプロピレンアミンオリゴマー、ここで、ｍ＝０、１、２、３、４、…）とを選択することによって、これらの添加剤は、異なる量の塩基性窒素含有率を、それ故に原油中での様々な程度の分散性を有するように分子設計することができる。いかなる特定の理論によって制約されることなく、ＰＰ−Ｅ−ＰＡＭまたはＥＰ−Ｅ−ＰＡＭにおける極性ヘッド基（すなわち、ポリアミン）は、粒子状物質を原油中に分散させるそれらの能力に少なくとも部分的に関与すると考えられる。
【００６１】
エポキシ末端基は、ＰＡＭとの反応の前に任意選択的に変性することができる。たとえば、エポキシは、末端ヒドロキシル基を生成するために先ず還元することができる。あるいは、ビニル末端ポリマー基本単位は、エポキシ化工程を経由することなく、同じ末端ヒドロキシル基を生成するために（水によって）直接水和させることができる。末端ヒドロキシル基は次に、グリシジルエーテル官能性をポリマー鎖末端に形成するためにエピクロロヒドリン（Ｃｌ−ＣＨ２−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２）および塩基と反応させることができる。結果として生じるグリシジルエーテルは次にＰＡＭと反応して結合を形成することができる。同様に、一般式Ｘ−（ＣＨ２）ｓ−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２［ここで、Ｘは、ハロゲン（たとえば、Ｃｌ、Ｂｒ、もしくはＩ）またはｐ−トルエンスルホネートなどの、脱離基である］のより一般的なアルキル化剤から選択し、それを使用してヒドロキシル末端ポリマーと反応させることができる。この反応は下に例示される：
【化２３】
2013514430.tif 000025
【００６２】
さらに、ＰＡＭを加える前に、上に例示された反応によって任意選択的に変性される、エポキシド末端基はまた、アルデヒドおよびケトンを含むその他の官能基に変換することができる。エポキシ基をケトンまたはアルデヒドに変換するための反応は、酸触媒の転位／異性化反応であり、ここで、この酸はルイス酸触媒、たとえば、三フッ化ホウ素であることができる。ＰＡＭは次に、還元的アミノ化によってアルデヒドまたはケトンと反応することができる。例としてジエチレントリアミンを使用する（上記のあらゆるその他のＰＡＭをまた使用することができる）、これらの反応は次の通り例示することができる：
【化２４】
2013514430.tif 000026
【００６３】
異なるレベルの理論的塩基性窒素含有率のポリプロピレンエポキシポリアミン組成物を生成するための分子量変化、使用されるポリアミンのタイプおよび化学量論の影響を例示するいくつかの代表例は、次表に示される。塩基性窒素のレベルは、結果として生じる分散剤添加剤中の重量ベースで幅広い範囲の値（下表における約３〜約１０％、しかしこの範囲は１％〜２０％などさらに幅広いものであることができる）を提供するためにコントロールすることができる。
【００６４】
【表１】
2013514430.tif 000027
【００６５】
本発明のさらに別の態様に従って、炭化水素精製プロセスにおける汚れを低減するために有用な防汚剤の製造方法が提供される。本方法は、
ビニル末端基を有する分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基である、ポリマー基本単位Ｒ１１を、ビニル末端基をエポキシ基に転化するためにエポキシ化試薬と反応させる工程；
（ｂ）（ａ）において形成された生成物を、
【化２５】
2013514430.tif 000028
［式中、Ｒ１２は、水素または１つ以上のアミン基で任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキルであり、Ｒ１３はＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキレン基であり、ｘは１〜１０（両端を含む又は１及び１０を含む）の整数である］
で表されるポリアミンと反応させる工程
を含む。
【００６６】
ポリマー基本単位Ｒ１１としては、たとえば、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）またはポリ（エチレン−コ−プロピレン）（ＥＰ）を挙げることができる。エポキシ化試薬としては、たとえば、ｍ−クロロペルオキシ安息香酸などの有機ペルオキシ酸、または（Ａ）分子状酸素、過酸化水素、もしくはアルキルヒドロペルオキシドの１つと；（Ｂ）金属ポルフィリン、遷移金属ゼオライトもしくは遷移金属錯体などの、エポキシ化触媒との組み合わせを挙げることができる。ポリアミンは、たとえば、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、またはペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）であることができる。これらのポリアミンは、様々な線状、環状、および分岐構造物の複雑な混合物をさらに含有することができる。たとえば、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製の、Ｈｅａｖｙ  Ｐｏｌｙａｍｉｎｅ  Ｘ（ＨＰＡ−Ｘ）として知られる商業的に入手可能なポリアミンを使用することができる。
【００６７】
具体的な実施形態においては、上記方法によって製造される防汚剤は、
【化２６】
2013514430.tif 000029
［式中、ｐおよびｑは両方とも独立して０または１であり、ただし、ｐおよびｑは両方とも０であることはなく、ｎは５〜１０００の整数であり、ｍは１〜１０（両端を含む又は１及び１０を含む）の整数である］
で表される。
【００６８】
本発明の別の態様は、少なくとも１つの粗炭化水素製油所構成要素を含む、炭化水素を精製するためのシステムを提供し、そのシステムにおいて粗炭化水素製油所構成要素には、本明細書に記載される添加剤のいずれか１つから選択される添加剤が含まれる。粗炭化水素精製構成要素は、熱交換器、ファーネス、原油予熱器、コーカー予熱器、ＦＣＣスラリーボトム、脱ブタン塔交換器、脱ブタン塔、原料／流出液交換器、ファーネスエア予熱器、フレアコンプレッサー構成要素、水蒸気分解炉、水蒸気改質装置、蒸留塔、分留塔、スクラバー、反応器、液体ジャケット付きタンク、パイプスチル、コーカー、およびビスブレーカーから選択することができる。好ましい一実施形態においては、粗炭化水素精製構成要素は、熱交換器（たとえば、原油予熱系統熱交換器）である。
【００６９】
本発明の別の態様は、上記添加剤のどれかの少なくとも１つ、およびボロネート化剤（ｂｏｒｏｎａｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）を含む、汚れを低減するための組成物を提供する。このボロネート化剤は、ホウ酸、オルト−ボレート、またはメタ−ボレート、たとえば、ホウ酸、トリメチルメタボレート（トリメトキシボロキシン）、トリエチルメタボレート、トリブチルメタボレート、トリメチルボレート、トリエチルボレート、トリイソプロビルボレート（トリイソプロポキシボラン）、トリブチルボレート（トリブトキシボラン）およびトリ−ｔ−ブチルボレートから選択される任意の１つ以上の化合物であることができる。参照することによって、その全体が本明細書に組み込まれる、２００９年７月３１日出願の同時係属出願米国特許出願第１２／５３３，４６５号明細書に開示されている、その他のボロネート化剤を使用することができる。
【００７０】
好ましい実施形態においては、本明細書に記載される合成法は連続法である。本明細書において使用される場合、用語連続は、中断または休止なしに動作するシステムを意味する。たとえばポリマーを製造するための連続法は、反応剤が１つ以上の反応器へ連続的に導入され、ポリマー生成物が連続的に取り出されるものであろう。
【００７１】
汚れを低減するためのさらなる組成物
本発明の添加剤は、粒子状物質誘発汚れを含む、汚れを防止する組成物に使用することができる。本発明の添加剤に加えて、組成物は、本添加剤のための疎水性油可溶化剤および／または本添加剤のための分散剤をさらに含有することができる。
【００７２】
好適な可溶化剤としては、たとえば、参照することによって全体が本明細書に組み込まれる、米国特許第４，３６８，１３３号明細書に開示されている窒素を含有しリンを含まないカルボン酸可溶化剤等の、カルボン酸可溶化剤、界面活性剤を例示できる。
【００７３】
参照することによって全体が本明細書に組み込まれる、米国特許第４，３６８，１３３号明細書に開示されているようにまた、本発明の組成物に含めることができる界面活性剤としては、たとえば、カチオン性、アニオン性、非イオン性または両性型の界面活性剤を挙げることができる。たとえば、参照することによって全体が本明細書に組み込まれる、ページ１７−３３を含む、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，ＭＣ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｇｌｅｎ  Ｒｏｃｋ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．によって出版された、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎの「Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ（洗剤および乳化剤）」、１９７８，Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｄｉｔｉｏｎを参照されたい。
【００７４】
本発明の組成物は、たとえば、粘度指数向上剤、消泡剤、摩耗防止剤、乳化破壊剤、酸化防止剤、およびその他の腐食防止剤をさらに含むことができる。
【００７５】
さらに、本発明の添加剤は、当業者に公知の石油精製プロセスにおいて起こり得るその他の問題に対処するその他の相溶性成分とともに添加することができる。
【００７６】
製油所プロセスにおける本発明の添加剤および組成物の使用
本発明の添加剤は、典型的な炭化水素製油所流れに一般に可溶であり、単独でかまたは汚れを低減する又は他のプロセス・パラメーターを向上させるその他の添加剤と組み合わせて又は単独で、プロセス流れにこのように直接添加することができる。
【００７７】
添加剤は、汚れ（たとえば粒子状物質誘発汚れ）を防止することが望まれる特定の粗炭化水素製油所構成要素（たとえば、熱交換器）の上流に、たとえば、導入することができる。あるいは、添加剤は、精製プロセスに導入する前に、または精製プロセスの冒頭で原油に添加することができる。
【００７８】
水がホウ素含有添加剤に悪影響を及ぼし得ることが指摘される。したがって、最小量の水を有するプロセス位置（又は場所）でホウ素含有添加剤を添加することが賢明である。
【００７９】
それに限定されないが、本発明の添加剤は、粒子状物質誘発汚れを低減するまたは防止するのに特に好適である。このように本発明の一態様は、粒子状物質誘発汚れに寄与することが知られている、または寄与すると考えられる本発明の少なくとも１つの添加剤をプロセス流れに添加する工程を含む、特に、粒子状物質誘発汚れの低減および／または防止方法を提供する。適切な注入点の決定を容易にするために、プロセス流れ中の粒子状物質レベルを確認するための測定を行うことができる。このように、本発明の一実施形態は、比較的高い粒子状物質レベルを有する精製プロセスの特定のエリアを特定する工程と、これらのエリアにごく接近して（たとえば、高い粒子状物質レベルを有すると特定されたエリアの少し上流に）本発明の添加剤のいずれか１つを添加する工程とを含む。
【００８０】
本発明の一実施形態においては、有機および無機粒子状物質を含む、少なくとも５０ｗｐｐｍの粒子状物質を含有するプロセス流れと流体連絡している粗炭化水素製油所構成要素に上述の防汚添加剤のいずれか１つまたは組成物を添加する工程を含む汚れの低減方法が提供される。本発明の別の実施形態においては、プロセス流れと流体連絡している粗炭化水素製油所構成要素に上述の防汚添加剤のいずれか１つまたは組成物を添加する工程を含む汚れの低減方法が提供される。本発明の別の実施形態においては、上に定義されたような、有機および無機粒子状物質を含む、少なくとも２５０ｗｐｐｍ（または１０００ｗｐｐｍ、または１０，０００ｗｐｐｍ）の粒子状物質を含有するプロセス流れと流体連絡している粗炭化水素製油所構成要素に上述の防汚添加剤のいずれか１つを添加する工程を含む汚れの低減方法が提供される。
【００８１】
本発明の一実施形態においては、本発明の添加剤または組成物は、無機塩などの、問題のある量（たとえば１〜１０，０００ｗｐｐｍ）の有機もしくは無機粒子状物質を含有することが知られている、またはおそらく含有する、選択された原油プロセス流れに添加される。したがって、本発明の添加剤は、流れが比較的未精製であるはるか上流（たとえば製油所原油予熱系統）に導入することができる。添加剤はまた、たとえば、不完全な塩除去の影響を弱めるために脱塩装置の後に、または汚れにつながる高温を弱めるために分留塔からの塔底出口流れに添加することができる。
【００８２】
図１は、本発明の添加剤のための製油所原油予熱系統内での可能な添加剤注入点を明示し、図中、番号付き円は熱交換器を表す。図１に示されるように、添加剤は、原油貯蔵タンクにおよび予熱系統における幾つかの場所で導入することができる。これには、原油チャージポンプで（原油予熱系統の冒頭で）、および／または脱塩装置の前後で、および／またはフラッシュドラムからのボトム流れに、が含まれる。
【００８３】
プロセス流れに添加される添加剤の総量は、当業者によって決定することができる。一実施形態においては、約１０００ｗｐｐｍ以下の添加剤がプロセス流れに添加される。たとえば、添加剤は、その濃度が、添加時に、約５０ｐｐｍ、２５０ｐｐｍまたは５００ｐｐｍであるように添加することができる。多かれ少なかれ添加剤は、たとえば、流れ中の粒子状物質の量、特定のプロセスに関連したΔＴおよび添加剤のコストを考慮して望まれる汚れ低減の程度に応じて添加することができる。
【００８４】
本発明の添加剤または組成物は、固体（たとえば粉末または顆粒）でまたは液体形態でプロセス流れに直接添加することができる。上述の通り、添加剤または組成物は、単独で、または汚れ（たとえば粒子状物質誘発汚れ）を低減するための組成物を形成するためにその他の成分と組み合わせて添加することができる。それが用いられるプロセスを考慮して当業者によって公知であるような、あらゆる好適な技法を、プロセス流れに添加剤を添加するために用いることができる。非限定的な例として、添加剤または組成物は、添加剤とプロセス流れとの十分な混合を可能にする注入によって導入することができる。
【実施例】
【００８５】
本発明は、以下に提示される実施例によってさらに説明される。そのような実施例の使用は、例示的であるにすぎず、本発明のまたはあらゆる例示用語の範囲および意味を決して限定しない。同様に、本発明は、本明細書に記載されるあらゆる特定の好ましい実施形態に限定されない。実際に、本発明の多くの修正および変形は、本明細書を読むと当業者には明らかであろう。本発明はそれ故、クレームが権利を与えられる等価物の全範囲と一緒に添付のクレームの条項によってのみ限定されるべきである。
【００８６】
実施例１−本発明の添加剤−ＰＰ−Ｅ−ＰＡＭの合成
Ａ．ビニル末端ＰＰのエポキシ化
Ａ１
０℃での塩化メチレン（５０ｍｌ）中のビニル末端ポリプロピレン（Ｍｗ１７３６、Ｍｎ４６８、鎖当たり１つの不飽和を仮定する、ＮＭＲ平均分子量９８２．９９）（５．００ｇ、５．０８７ミリモル）の溶液に、３−クロロペルオキシ安息香酸（７７％純度、１．３１ｇ、５．８５ミリモル、１．１５当量）を小分けして加えた。生じた混合物を０℃で１時間撹拌し、撹拌しながら一晩室温に暖まるに任せた。混合物を、希５％水性亜硫酸水素ナトリウム、５％水性炭酸水素ナトリウム、水、食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、濃縮して粗生成物として無色オイル（４．８３ｇ、９５％）を得た。粗生成物の構造および純度は、１Ｈおよび１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、それぞれ、４００および１００ＭＨｚ）によって確定され、それらは、相当するエポキシ結合へのビニル基の完全な転化を裏付けた。
【００８７】
Ａ２
０℃での塩化メチレン（３００ｍｌ）中のビニル末端ポリプロピレン（Ｍｗ８５０、Ｍｎ２５５、鎖当たり１つの不飽和を仮定する、ＮＭＲ平均分子量５７０．７３）（２０．００ｇ、３５．０４ミリモル）の溶液に、３−クロロペルオキシ安息香酸（７７％純度、９．８２ｇ、４３．８０ミリモル、１．２５当量）を小分けして加えた。生じた混合物を０℃で１時間撹拌し、撹拌しながら一晩室温に暖まるに任せた。混合物を、希５％水性亜硫酸水素ナトリウム、５％水性炭酸水素ナトリウム、水、食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、濃縮して粗生成物として無色オイル（１８．７ｇ、９１％）を得た。
【００８８】
Ｂ．ポリアミンでのエポキシ末端ＰＰの官能化
Ｂ１
ポリプロピレンエポキシ（３．３０ｇ、３．３０ミリモル）およびペンタエチレンヘキサミン（０．７７ｇ、３．３０ミリモル、１．０当量）、トルエン（１５ｍｌ）ならびに無水エタノール（２００標準強度、１５ｍｌ）の混合物を、６０時間窒素雰囲気下に還流で加熱した。混合物をロータリーエバポレーターで濃縮して粗生成物として粘稠な淡黄色オイル（４．００ｇ）を得た。この生成物は、約６．４５重量％の全窒素含有率を有する。この添加剤によってもたらされる原油の汚れの低減を図３に示す。
【００８９】
Ｂ２
ポリプロピレンエポキシ（５．００ｇ、８．５２ミリモル、１．４当量）およびテトラエチレンペンタミン（１．１５ｇ、６．０８ミリモル、１．０当量）、トルエン（１０ｍｌ）ならびに無水エタノール（２００標準強度、１０ｍｌ）の混合物を、７２０時間窒素雰囲気下に還流で加熱した。混合物をロータリーエバポレーターで濃縮して粗生成物として粘稠な淡黄色オイル（６．００ｇ）を得た。この生成物は、６．０９重量％の全窒素含有率を有する。この添加剤によってもたらされる原油の汚れの低減を図４に示す。
【００９０】
実施例２−Ａｌｃｏｒ  ＨＬＰＳ（温液プロセスシミュレーター）において測定される汚れ低減
図２は、汚れに対する原油への粒子状物質の添加の影響および本発明の添加剤の添加が汚れの軽減に対して及ぼす影響を測定するために用いられるＡｌｃｏｒ  ＨＬＰＳ（Ｈｏｔ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｓｉｍｕｌａｔｏｒ（温液プロセスシミュレーター））試験装置を描く。この試験配置には、供給原料（ｆｅｅｄ  ｓｕｐｐｌｙ）の原油を含有する溜め１０が含まれる。供給原料の原油は、全体原油を含有するベース原油または２つ以上の原油を含有する混合原油を含有することができる。供給原料は、約１５０℃／３０２°Ｆの温度に電気加熱され、次に垂直配向加熱棒１２を含有する外殻１１中へ供給される。加熱棒１２は炭素鋼（１０１８）から形成されている。加熱棒１２は、熱交換器のチューブをシミュレートしている。加熱棒１２は、３７０℃／６９８°Ｆまたは４００℃／７５２°Ｆの表面温度に加熱され、試行の間ずっとそのような温度に維持される。供給原料は、約３．０ｍＬ／分の流量で加熱棒１２を横切ってポンプ送液される。使用済み供給原料は、溜め１０の最上部分に集められる。使用済み供給原料は、密封ピストンによって未処置供給原料油から分離され、それによってワンススルー運転を可能にする。このシステムは、ガスが試験の間ずっと油中に溶解したままであることを確実にするために窒素（４００〜５００ｐｓｉｇ）で加圧される。熱電対読みが、バルク流体入口および出口温度についてならびに棒１２の表面について記録される。
【００９１】
一定表面温度試験中に、汚物が加熱表面上に沈着し、堆積する。汚物沈着物は熱分解してコークになる。コーク沈着物は、表面の上方を通過する油を加熱する表面の効率および／または能力を低下させる断熱効果をもたらす。結果として生じる出口バルク流体温度の低下は、汚れが続くにつれて時間とともに続く。温度のこの低下は、出口液体ΔＴまたはΔＴと言われ、原油／ブレンドのタイプ、試験条件および／または、塩、沈降物またはその他の汚れ促進物質の存在などのその他の効果に依存し得る。標準Ａｌｃｏｒ汚れ試験は、１８０分間実施される。時間にわたっての出口液体温度の全低下によって測定されるような、全汚れは、図３および図４のｙ軸上にプロットされ、観察出口温度（Ｔｏｕｔｌｅｔ）マイナス最高観察出口温度Ｔｏｕｔｌｅｔ ｍａｘ（たぶん、いかなる汚れも存在しない場合に達成される）である。
【００９２】
図３は、１８０分にわたる製油所構成要素の汚れの影響を例示する。２つのブレンド：添加剤なしの原油対照、および５０ｗｐｐｍのＰＰ−Ｅ−ＰＡＭ添加剤（実施例１．Ｂ１における方法に従って製造された）入りの同じ流れがＡｌｃｏｒ装置で試験された。図３が明示するように、時間にわたっての出口温度の低下（汚れによる）は、添加剤なしの原油対照と比べて５０ｗｐｐｍの添加剤を含有するプロセスブレンドについてより少ない。これは、ＰＰ−Ｅ−ＰＡＭが熱交換器の汚れを低減するのに有効であることを示唆する。図４は、別のＰＰ−Ｅ−ＰＡＭ添加剤（実施例１．Ｂ２における方法に従って製造された）を使用するＡｌｃｏｒ試験の結果を明示する。図４が示唆するように、このＰＰ−Ｅ−ＰＡＭもまた汚れを低減するのに有効であった。
【００９３】
本発明は、本明細書に記載される具体的な実施形態によって範囲が限定されるべきではない。実際に、本明細書に記載されるものに加えて本発明の様々な修正が、前述の記載および添付の図面から当業者に明らかになるであろう。そのような修正は添付のクレームの範囲内に入ることを意図される。
【００９４】
すべての値は近似値であり、説明のために提供されていることがさらに理解されるべきである。
【００９５】
そのそれぞれの開示があらゆる目的のために全体を参照により本明細書に援用される、特許、特許出願、刊行物、製品説明書、およびプロトコールは、本出願の全体にわたって引用される。
【図１】
2013514430.tif 000056
【図２】
2013514430.tif 000057
【図３】
2013514430.tif 000058
【図４】
2013514430.tif 000059
【手続補正書】
【提出日】平成24年12月17日(2012.12.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化水素精製プロセスにおける汚れを低減するために有用な防汚剤の製造方法であって、
（ａ）ビニル末端基を有する分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基である、ポリマー基本単位Ｒ１１を、
（１）前記ビニル末端基を末端エポキシ基に転化するためにエポキシ化試薬；または
（２）前記ビニル末端基を転化して末端ヒドロキシル基を形成し、引き続き前記末端ヒドロキシル基を含有するその生成物をＸ−（ＣＨ２）ｓ−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２（式中、Ｘは脱離基であり、ｓは１〜６（両端を含む）の整数である）と反応させて末端エポキシ基を含有する生成物を形成するために水
と反応させる工程；
（ｂ）任意選択的に、（ａ）（１）の反応生成物における前記末端エポキシ基を還元してヒドロキシル基を形成し、引き続き前記ヒドロキシル基を含有するその生成物をＸ−（ＣＨ２）ｓ−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２（式中、Ｘは脱離基であり、ｓは１〜６（両端を含む）の整数である）と反応させて末端エポキシ基を含有する生成物を形成する工程；
（ｃ）任意選択的に、（ａ）（１）、（ａ）（２）、または（ｂ）の１つにおいて形成された生成物を酸と反応させて前記生成物の前記末端エポキシ基をアルデヒドまたはアセチル基に転化する工程；
（ｄ）（ａ）（１）、（ａ）（２）、（ｂ）、または（ｃ）の１つにおいて形成された生成物を、
【化１】
2013514430.tif 000060
［式中、Ｒ１２は、１つ以上のアミン基で任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキル又は水素であり、Ｒ１３はＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキレン基であり、ｘは１〜１０（両端を含む）の整数である］
で表されるポリアミンと反応させる工程
を含む方法。
【請求項２】
前記ポリアミンが、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、およびヘキサエチレンヘプタミンからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ｒ１１がポリエチレンを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記末端ビニル基の少なくとも５０％がアリリックビニル基である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
工程（ｃ）が三フッ化ホウ素によって触媒される、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
Ｒ１１がポリプロピレンを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
Ｒ１１とポリアミンとのモル比が約２：１または約１：１である、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記ポリプロピレンがアタクチックポリプロピレンまたはアイソタクチックポリプロピレンである、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
Ｒ１１が３００〜３００００ｇ／モルの数平均分子量を有する、請求項６に記載の方法。
【請求項１０】
Ｒ１１が５００〜５０００ｇ／モルの数平均分子量を有する、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
Ｒ１１がポリ（エチレン−コ−プロピレン）を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
Ｒ１１が約１〜約９０モル％のエチレン単位および約９９〜約１０％のプロピレン単位を含有する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
Ｒ１１が約１０〜約５０モル％のエチレン単位を含有する、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記エポキシ化試薬が有機ペルオキシ酸を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記有機ペルオキシ酸がｍ−クロロペルオキシ安息香酸である、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記エポキシ化試薬が、（Ａ）分子状酸素、過酸化水素、およびアルキルペルオキシドからなる群から選択される酸化剤と；（Ｂ）エポキシ化触媒とを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
前記エポキシ化触媒が、金属ポルフィリン、遷移金属ゼオライト、および遷移金属錯体からなる群から選択される、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
粗炭化水素を精製プロセスに供給する工程；
請求項１〜１７のいずれかに記載の方法によって製造される防汚剤を、前記粗炭化水素に添加する工程；
を含む炭化水素精製プロセスにおける汚れの低減方法。
【請求項１９】
【化２】
2013514430.tif 000061
［式中、Ｒ１は分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基であり；
ｍは１〜１０（両端を含む）の整数であり；
Ｒ２は−ＣＨ２−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｗ−（ＣＨ２）ｚ−Ｌ（ここで、ｗは０または１であり、ｚは０〜６（両端を含む）の整数であり、ただし、ｗが１であるとき、ｚはゼロではなく；Ｌは（ａ）−ＣＲ２１（ＯＨ）−ＣＨ２−＊（ここで、Ｒ２１は水素または−ＣＨ３である）；（ｂ）−ＣＨ２−ＣＨ＝＊；（ｃ）−ＣＨ２−ＣＨ２−＊；（ｄ）
【化３】
2013514430.tif 000062
および（ｅ）
【化４】
2013514430.tif 000063
から選択され、ここで、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、および（ｅ）の構造における星印は、Ｒ３と結合する窒素とのＬの結合点を示し、ただし、Ｌが−ＣＨ２−ＣＨ＝＊または
【化５】
2013514430.tif 000064
であるとき、Ｌに直接結合する窒素上のＲ３１は存在しない）で表され；
Ｒ３はＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキレン基であり；
Ｒ３１は水素であるかまたは原子価によって定められる通り存在せず；
Ｒ４およびＲ５は両方とも独立して、水素および
【化６】
2013514430.tif 000065
（ここで、Ｒ６は上記のＲ２と同じものと定義され、Ｒ７はＣ１０〜Ｃ８００の分岐もしくは直鎖のアルキルもしくはアルケニル基である）からの群から選択され、
式中、Ｒ３１が水素であるとき、基−ＮＲ３１−は
【化７】
2013514430.tif 000066
（ここで、Ｒ８は上記のＲ２と同じものと定義され、Ｒ９は分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基であるか、またはＲ８およびＲ９は一緒に、１つ以上のアミン基で任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキル基である）
で任意選択的に置き換えられ；
かつ、式中、−Ｎ（Ｒ３１）−Ｒ３−繰り返し単位は、複素環式または単素環式シクロアルキル基で１つ以上の場所において任意選択的に割り込まれている］
で表される化合物。
【請求項２０】
Ｒ１、Ｒ７、およびＲ９の少なくとも１つがポリプロピレンを含む、請求項１９に記載の化合物。
【請求項２１】
前記ポリプロピレンがアタクチックポリプロピレンまたはアイソタクチックポリプロピレンである、請求項２０に記載の化合物。
【請求項２２】
Ｒ１、Ｒ７、およびＲ９の少なくとも１つが３００〜３００００ｇ／モルの数平均分子量を有する、請求項２０に記載の化合物。
【請求項２３】
Ｒ１、Ｒ７、およびＲ９の少なくとも１つが５００〜５０００ｇ／モルの数平均分子量を有する、請求項２０に記載の化合物。
【請求項２４】
Ｒ１、Ｒ７、およびＲ９の少なくとも１つがポリエチレンを含む、請求項１９に記載の化合物。
【請求項２５】
Ｒ１、Ｒ７、およびＲ９の少なくとも１つがポリ（エチレン−コ−プロピレン）を含む、請求項１９に記載の化合物。
【請求項２６】
Ｒ１、Ｒ７、およびＲ９の少なくとも１つが約１〜約９０モル％のエチレン単位および約９９〜約１０モル％のプロピレン単位を含む、請求項２５に記載の化合物。
【請求項２７】
Ｒ１、Ｒ７、およびＲ９の少なくとも１つが約１０〜約５０モル％のエチレン単位を含む、請求項２６に記載の化合物。
【請求項２８】
前記化合物が、
【化８】
2013514430.tif 000067
［式中、ｐおよびｑは両方とも独立して０または１であり、ただし、ｐおよびｑは両方とも０であることはなく、ｎは５〜１０００の整数であり、ｍは１〜１０（両端を含む）の整数である］
で表される、請求項２０に記載の化合物。
【請求項２９】
前記化合物中の窒素含有率が、前記化合物の総重量を基準として約１重量％〜約１０重量％である、請求項２０に記載の方法。
【請求項３０】
粗炭化水素を精製プロセスに供給する工程；
請求項２０〜２９のいずれかに記載の化合物を、前記粗炭化水素に添加する工程
を含む炭化水素精製プロセスにおける汚れの低減方法。
【請求項３１】
（ａ）ビニル末端基を有する分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基である、ポリマー基本単位Ｒ１１を、
（１）前記ビニル末端基を末端エポキシ基に転化するためにエポキシ化試薬；または
（２）前記ビニル末端基を転化して末端ヒドロキシル基を形成し、引き続き前記末端ヒドロキシル基を含有するその生成物をＸ−（ＣＨ２）ｓ−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２（式中、Ｘは脱離基であり、ｓは１〜６（両端を含む）の整数である）と反応させて末端エポキシ基を含有する生成物を形成するために水
と反応させる工程；
（ｂ）任意選択的に、（ａ）（１）の反応生成物における前記末端エポキシ基を還元してヒドロキシル基を形成し、引き続き前記ヒドロキシル基を含有するその生成物をＸ−（ＣＨ２）ｓ−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２（式中、Ｘは脱離基であり、ｓは１〜６（両端を含む）の整数である）と反応させて末端エポキシ基を含有する生成物を形成する工程；
（ｃ）任意選択的に、（ａ）（１）、（ａ）（２）、または（ｂ）の１つにおいて形成された生成物を酸と反応させて前記生成物の前記末端エポキシ基をアルデヒドまたはアセチル基に転化する工程；
（ｄ）（ａ）（１）、（ａ）（２）、（ｂ）、または（ｃ）の１つにおいて形成された生成物を、
【化９】
2013514430.tif 000068
［式中、Ｒ１２は、１つ以上のアミン基で任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキル又は水素であり、Ｒ１３はＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキレン基であり、ｘは１〜１０（両端を含む）の整数である］
で表されるポリアミンと反応させる工程
を含む方法によって製造される化合物。
【請求項３２】
Ｒ１１がポリプロピレンを含む、請求項３１に記載の化合物。
【請求項３３】
前記ポリプロピレンがアタクチックまたはアイソタクチックポリプロピレンである、請求項３２に記載の化合物。
【請求項３４】
Ｒ１１がポリ（エチレン−コ−プロピレン）を含む、請求項３１に記載の化合物。
【請求項３５】
少なくとも１つの粗炭化水素製油所構成要素；ならびに
前記少なくとも１つの粗炭化水素製油所構成要素と流体連絡し、請求項３１〜３４のいずれかに記載の化合物を含む粗炭化水素
を含む炭化水素を精製するためのシステム。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９５】
そのそれぞれの開示があらゆる目的のために全体を参照により本明細書に援用される、特許、特許出願、刊行物、製品説明書、およびプロトコールは、本出願の全体にわたって引用される。
以下に本発明の主な態様を記載する。
１．粗炭化水素を精製プロセスに供給する工程；
添加剤を前記粗炭化水素に添加する工程であって、
前記添加剤が、
【化２７】
2013514430.tif 000069
［式中、Ｒ１は分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基であり；
ｍは１〜１０（両端を含む）の整数であり；
Ｒ２は−ＣＨ２−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｗ−（ＣＨ２）ｚ−Ｌ（ここで、ｗは０または１であり、ｚは０〜６（両端を含む）の整数であり、ただし、ｗが１であるとき、ｚはゼロでなく；
Ｌは（ａ）−ＣＲ２１（ＯＨ）−ＣＨ２−＊（ここで、Ｒ２１は水素または−ＣＨ３である）；（ｂ）−ＣＨ２−ＣＨ＝＊；（ｃ）−ＣＨ２−ＣＨ２−＊；（ｄ）
【化２８】
2013514430.tif 000070
および（ｅ）
【化２９】
2013514430.tif 000071
から選択され、ここで、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、および（ｅ）の構造における星印（又はアステリスク：＊）は、Ｒ３と結合する窒素とのＬの結合点を示し、ただし、Ｌが−ＣＨ２−ＣＨ＝＊または
【化３０】
2013514430.tif 000072
であるとき、Ｌに直接結合する窒素上のＲ３１は存在しない）で表され；
Ｒ３はＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキレン基であり；
Ｒ３１は水素であるかまたは原子価によって定められる通り存在せず；
Ｒ４およびＲ５は両方とも独立して、水素および
【化３１】
2013514430.tif 000073
（ここで、Ｒ６は上記のＲ２と同じものと定義され、Ｒ７はＣ１０〜Ｃ８００の分岐もしくは直鎖のアルキルもしくはアルケニル基である）からの群から選択され、
式中、Ｒ３１が水素であるとき、基−ＮＲ３１−は
【化３２】
2013514430.tif 000074
（ここで、Ｒ８は上記のＲ２と同じものと定義され、Ｒ９は分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基であるか、またはＲ８およびＲ９は一緒に、１つ以上のアミン基で任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキル基である）
によって、任意選択的に置き換えられ；
かつ、式中、−Ｎ（Ｒ３１）−Ｒ３−繰り返し単位は、複素環式または単素環式シクロアルキル基で１つ以上の場所において任意選択的に割り込まれている］
で表される工程
を含む炭化水素精製プロセスにおける汚れの低減方法。
２．Ｒ１、Ｒ７、およびＲ９の少なくとも１つがポリプロピレンを含む、上記１に記載の方法。
３．前記ポリプロピレンがアタクチックポリプロピレンまたはアイソタクチックポリプロピレンである、上記２に記載の方法。
４．Ｒ１、Ｒ７、およびＲ９の少なくとも１つが３００〜３００００ｇ／モルの数平均分子量を有する、上記２に記載の方法。
５．Ｒ１、Ｒ７、およびＲ９の少なくとも１つが５００〜５０００ｇ／モルの数平均分子量を有する、上記２に記載の方法。
６．Ｒ１、Ｒ７、およびＲ９の少なくとも１つがポリエチレンを含む、上記１に記載の方法。
７．Ｒ１、Ｒ７、およびＲ９の少なくとも１つがポリ（エチレン−コ−プロピレン）を含む、上記１に記載の方法。
８．Ｒ１、Ｒ７、およびＲ９の少なくとも１つが約１〜約９０モル％のエチレン単位および約９９〜約１０モル％のプロピレン単位を含む、上記７に記載の方法。
９．Ｒ１、Ｒ７、およびＲ９の少なくとも１つが約１０〜約５０モル％のエチレン単位を含む、上記８に記載の方法。
１０．前記添加剤が、
【化３３】
2013514430.tif 000075
［式中、ｐおよびｑは両方とも独立して０または１であり、ただし、ｐおよびｑは両方とも０であることはなく、ｎは５〜１０００の整数であり、ｍは１〜１０（両端を含む）の整数である］
で表される、上記１に記載の方法。
１１．前記添加剤中の窒素含有率が、前記添加剤の総重量を基準として約１重量％〜約１０重量％である、上記１に記載の方法。
１２．粗炭化水素を精製プロセスに供給する工程；
添加剤を前記粗炭化水素に添加する工程であって、前記添加剤が、
（ａ）ビニル末端基を有する分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基である、ポリマー基本単位Ｒ１１；
（ｂ）Ｒ１１の前記ビニル末端基をエポキシ基に転化することができるエポキシ化試薬；および
（ｃ）
【化３４】
2013514430.tif 000076
［式中、Ｒ１２は、１つ以上のアミン基で任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキル又は水素であり、Ｒ１３はＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキレン基であり、ｘは１〜１０（両端を含む）の整数である］
で表されるポリアミン
の反応生成物である工程；
を含む炭化水素精製プロセスにおける汚れの低減方法。
１３．前記ポリアミンが、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、およびヘキサエチレンヘプタミンからなる群から選択される、上記１２に記載の方法。
１４．Ｒ１１がポリプロピレンを含む、上記１２に記載の方法。
１５．Ｒ１１とポリアミンとのモル比が約２：１または約１：１である、上記１４に記載の方法。
１６．Ｒ１１が３００〜３００００ｇ／モルの数平均分子量を有する、上記１４に記載の方法。
１７．Ｒ１１が５００〜５０００ｇ／モルの数平均分子量を有する、上記１６に記載の方法。
１８．前記ポリプロピレンがアタクチックポリプロピレンまたはアイソタクチックポリプロピレンである、上記１４に記載の方法。
１９．Ｒ１１がポリエチレンを含む、上記１２に記載の方法。
２０．Ｒ１１がポリ（エチレン−コ−プロピレン）を含む、上記１２に記載の方法。
２１．Ｒ１１が約１〜約９０モル％のエチレン単位および約９９〜約１０％のプロピレン単位を含有する、上記２０に記載の方法。
２２．Ｒ１１が約１０〜約５０モル％のエチレン単位を含有する、上記２１に記載の方法。
２３．前記エポキシ化試薬が有機ペルオキシ酸を含む、上記１２に記載の方法。
２４．前記有機ペルオキシ酸がｍ−クロロペルオキシ安息香酸（ＭＣＰＢＡ）である、上記２３に記載の方法。
２５．前記エポキシ化試薬が、（Ａ）分子状酸素、過酸化水素、およびアルキルペルオキシドからなる群から選択される酸化剤と；（Ｂ）エポキシ化触媒とを含む、上記１２に記載の方法。
２６．前記エポキシ化触媒が、金属ポルフィリン、遷移金属ゼオライト、および遷移金属錯体からなる群から選択される、上記２５に記載の方法。
２７．前記末端ビニル基の少なくとも５０％がアリリックビニル基である、上記１２に記載の方法。
２８．炭化水素精製プロセスにおける汚れを低減するために有用な防汚剤の製造方法であって、
（ａ）ビニル末端基を有する分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基である、ポリマー基本単位Ｒ１１を、前記ビニル末端基をエポキシ基に転化するためにエポキシ化試薬と反応させる工程；
（ｂ）（ａ）において形成された生成物を、
【化３５】
2013514430.tif 000077
［式中、Ｒ１２は、１つ以上のアミン基で任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキル又は水素であり、Ｒ１３はＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキレン基であり、ｘは１〜１０（両端を含む）の整数である］
で表されるポリアミンと反応させる工程
を含む方法。
２９．Ｒ１１がポリプロピレンを含む、上記２８に記載の方法。
３０．前記ポリプロピレンがアタクチックポリプロピレンまたはアイソタクチックポリプロピレンである、上記２９に記載の方法。
３１．Ｒ１１が３００〜３００００ｇ／モルの数平均分子量を有する、上記２９に記載の方法。
３２．Ｒ１１が５００〜５０００ｇ／モルの数平均分子量を有する、上記３１に記載の方法。
３３．Ｒ１１がポリエチレンを含む、上記２８に記載の方法。
３４．Ｒ１１がポリ（エチレン−コ−プロピレン）を含む、上記２８に記載の方法。
３５．Ｒ１１が約１〜約９０モル％のエチレン単位および約９９〜約１０％のプロピレン単位を含有する、上記３４に記載の方法。
３６．Ｒ１１が約１０〜約５０モル％のエチレン単位を含有する、上記３５に記載の方法。
３７．前記エポキシ化試薬が有機ペルオキシ酸を含む、上記２８に記載の方法。
３８．前記有機ペルオキシ酸がｍ−クロロペルオキシ安息香酸である、上記３７に記載の方法。
３９．前記エポキシ化試薬が、（Ａ）分子状酸素、過酸化水素、およびアルキルペルオキシドからなる群から選択される酸化剤と；（Ｂ）エポキシ化触媒とを含む、上記２８に記載の方法。
４０．前記エポキシ化触媒が、金属ポルフィリン、遷移金属ゼオライト、および遷移金属錯体からなる群から選択される、上記３９に記載の方法。
４１．炭化水素精製プロセスにおける汚れを低減するために有用な防汚剤の製造方法であって、
（ａ）ビニル末端基を有する分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基である、ポリマー基本単位Ｒ１１を、
（１）前記ビニル末端基を末端エポキシ基に転化するためにエポキシ化試薬；または
（２）前記ビニル末端基を転化して末端ヒドロキシル基を形成し、引き続き前記末端ヒドロキシル基を含有するその生成物をＸ−（ＣＨ２）ｓ−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２（式中、Ｘは脱離基であり、ｓは１〜６（両端を含む）の整数である）と反応させて末端エポキシ基を含有する生成物を形成するために水
と反応させる工程；
（ｂ）任意選択的に、（ａ）（１）の反応生成物における前記末端エポキシ基を還元してヒドロキシル基を形成し、引き続き前記ヒドロキシル基を含有するその生成物をＸ−（ＣＨ２）ｓ−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２（式中、Ｘは脱離基であり、ｓは１〜６（両端を含む）の整数である）と反応させて末端エポキシ基を含有する生成物を形成する工程；
（ｃ）任意選択的に、（ａ）（１）、（ａ）（２）、または（ｂ）の１つにおいて形成された生成物を酸と反応させて前記生成物の前記末端エポキシ基をアルデヒドまたはアセチル基に転化する工程；
（ｄ）（ａ）（１）、（ａ）（２）、（ｂ）、または（ｃ）の１つにおいて形成された生成物を、
【化３６】
2013514430.tif 000078
［式中、Ｒ１２は、１つ以上のアミン基で任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキル又は水素であり、Ｒ１３はＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキレン基であり、ｘは１〜１０（両端を含む）の整数である］
で表されるポリアミンと反応させる工程
を含む方法。
４２．工程（ｃ）が三フッ化ホウ素によって触媒される、上記４１に記載の方法。
４３．Ｒ１１がポリプロピレンを含む、上記４１に記載の方法。
４４．Ｒ１１が３００〜３００００ｇ／モルの数平均分子量を有する、上記４３に記載の方法。
４５．Ｒ１１が５００〜５０００ｇ／モルの数平均分子量を有する、上記４４に記載の方法。
４６．Ｒ１１がポリ（エチレン−コ−プロピレン）を含む、上記４１に記載の方法。
４７．Ｒ１１が約１〜約９０モル％のエチレン単位および約９９〜約１０％のプロピレン単位を含有する、上記４６に記載の方法。
４８．Ｒ１１が約１０〜約５０モル％のエチレン単位を含有する、上記４７に記載の方法。
４９．前記エポキシ化試薬が有機ペルオキシ酸を含む、上記４１に記載の方法。
５０．前記有機ペルオキシ酸がｍ−クロロペルオキシ安息香酸である、上記４９に記載の方法。
５１．前記エポキシ化試薬が、（Ａ）分子状酸素、過酸化水素、およびアルキルペルオキシドからなる群から選択される酸化剤と；（Ｂ）エポキシ化触媒とを含む、上記４１に記載の方法。
５２．前記エポキシ化触媒が、金属ポルフィリン、遷移金属ゼオライト、および遷移金属錯体からなる群から選択される、上記５１に記載の方法。
５３．
【化３７】
2013514430.tif 000079
［式中、Ｒ１は分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基であり；
ｍは１〜１０（両端を含む）の整数であり；
Ｒ２は−ＣＨ２−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｗ−（ＣＨ２）ｚ−Ｌ（ここで、ｗは０または１であり、ｚは０〜６（両端を含む）の整数であり、ただし、ｗが１であるとき、ｚはゼロではなく；Ｌは（ａ）−ＣＲ２１（ＯＨ）−ＣＨ２−＊（ここで、Ｒ２１は水素または−ＣＨ３である）；（ｂ）−ＣＨ２−ＣＨ＝＊；（ｃ）−ＣＨ２−ＣＨ２−＊；（ｄ）
【化３８】
2013514430.tif 000080
および（ｅ）
【化３９】
2013514430.tif 000081
から選択され、ここで、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、および（ｅ）の構造における星印は、Ｒ３と結合する窒素とのＬの結合点を示し、ただし、Ｌが−ＣＨ２−ＣＨ＝＊または
【化４０】
2013514430.tif 000082
であるとき、Ｌに直接結合する窒素上のＲ３１は存在しない）で表され；
Ｒ３はＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキレン基であり；
Ｒ３１は水素であるかまたは原子価によって定められる通り存在せず；
Ｒ４およびＲ５は両方とも独立して、水素および
【化４１】
2013514430.tif 000083
（ここで、Ｒ６は上記のＲ２と同じものと定義され、Ｒ７はＣ１０〜Ｃ８００の分岐もしくは直鎖のアルキルもしくはアルケニル基である）からの群から選択され、
式中、Ｒ３１が水素であるとき、基−ＮＲ３１−は
【化４２】
2013514430.tif 000084
（ここで、Ｒ８は上記のＲ２と同じものと定義され、Ｒ９は分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基であるか、またはＲ８およびＲ９は一緒に、１つ以上のアミン基で任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキル基である）
で任意選択的に置き換えられ；
かつ、式中、−Ｎ（Ｒ３１）−Ｒ３−繰り返し単位は、複素環式または単素環式シクロアルキル基で１つ以上の場所において任意選択的に割り込まれている］
で表される化合物。
５４．Ｒ１、Ｒ７、およびＲ９の少なくとも１つがポリプロピレンを含む、上記５４に記載の化合物。
５５．Ｒ１、Ｒ７、およびＲ９の少なくとも１つがポリ（エチレン−コ−プロピレン）を含む、上記５４に記載の化合物。
５６．
【化４３】
2013514430.tif 000085
［式中、ｐおよびｑは両方とも独立して０または１であり、ただし、ｐおよびｑは両方とも０であることはなく、ｎは５〜１０００の整数であり、ｍは１〜１０（両端を含む）の整数である］
で表される、上記５４に記載の化合物。
５７．（ａ）ビニル末端基を有する分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基である、ポリマー基本単位Ｒ１１を、前記ビニル末端基をエポキシ基に転化するためにエポキシ化試薬と反応させる工程；
（ｂ）（ａ）において形成された生成物を、
【化４４】
2013514430.tif 000086
［式中、Ｒ１２は、１つ以上のアミン基で任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキル又は水素であり、Ｒ１３はＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキレン基であり、ｘは１〜１０（両端を含む）の整数である］
で表されるポリアミンと反応させる工程
を含む方法によって製造される化合物。
５８．Ｒ１１がポリプロピレンを含む、上記５７に記載の化合物。
５９．前記ポリプロピレンがアタクチックポリプロピレンまたはアイソタクチックポリプロピレンである、上記５８に記載の化合物。
６０．Ｒ１１がポリ（エチレン−コ−プロピレン）を含む、上記５７に記載の化合物。
６１．
【化４５】
2013514430.tif 000087
［式中、ｐおよびｑは両方とも独立して０または１であり、ただし、ｐおよびｑは両方とも０であることはなく、ｎは５〜１０００の整数であり、ｍは１〜１０（両端を含む）の整数である］
で表される、上記５７に記載の化合物。
６２．（ａ）ビニル末端基を有する分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基である、ポリマー基本単位Ｒ１１を、
（１）前記ビニル末端基を末端エポキシ基に転化するためにエポキシ化試薬；または
（２）前記ビニル末端基を転化して末端ヒドロキシル基を形成し、引き続き前記末端ヒドロキシル基を含有するその生成物をＸ−（ＣＨ２）ｓ−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２（式中、Ｘは脱離基であり、ｓは１〜６（両端を含む）の整数である）と反応させて末端エポキシ基を含有する生成物を形成するために水
と反応させる工程；
（ｂ）任意選択的に、（ａ）（１）の反応生成物における前記末端エポキシ基を還元してヒドロキシル基を形成し、引き続き前記ヒドロキシル基を含有するその生成物をＸ−（ＣＨ２）ｓ−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２（式中、Ｘは脱離基であり、ｓは１〜６（両端を含む）の整数である）と反応させて末端エポキシ基を含有する生成物を形成する工程；
（ｃ）任意選択的に、（ａ）（１）、（ａ）（２）、または（ｂ）の１つにおいて形成された生成物を酸と反応させて前記生成物の前記末端エポキシ基をアルデヒドまたはアセチル基に転化する工程；
（ｄ）（ａ）（１）、（ａ）（２）、（ｂ）、または（ｃ）の１つにおいて形成された生成物を、
【化４６】
2013514430.tif 000088
［式中、Ｒ１２は、１つ以上のアミン基で任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキル又は水素であり、Ｒ１３はＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキレン基であり、ｘは１〜１０（両端を含む）の整数である］
で表されるポリアミンと反応させる工程
を含む方法によって製造される化合物。
６３．Ｒ１１がポリプロピレンを含む、上記６２に記載の化合物。
６４．前記ポリプロピレンがアタクチックまたはアイソタクチックポリプロピレンである、上記６３に記載の化合物。
６５．Ｒ１１がポリ（エチレン−コ−プロピレン）を含む、上記６２に記載の化合物。
６６．少なくとも１つの粗炭化水素製油所構成要素；ならびに
前記少なくとも１つの粗炭化水素製油所構成要素と流体連絡した粗炭化水素であって、
【化４７】
2013514430.tif 000089
［式中、Ｒ１は分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基であり；
ｍは１〜１０（両端を含む）の整数であり；
Ｒ２は−ＣＨ２−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｗ−（ＣＨ２）ｚ−Ｌ（ここで、ｗは０または１であり、ｚは０〜６（両端を含む）の整数であり、ただし、ｗが１であるとき、ｚはゼロではなく；Ｌは（ａ）−ＣＲ２１（ＯＨ）−ＣＨ２−＊（ここで、Ｒ２１は水素または−ＣＨ３である）；（ｂ）−ＣＨ２−ＣＨ＝＊；（ｃ）−ＣＨ２−ＣＨ２−＊；（ｄ）
【化４８】
2013514430.tif 000090
および（ｅ）
【化４９】
2013514430.tif 000091
から選択され、ここで、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、および（ｅ）の構造における星印は、Ｒ３と結合する窒素とのＬの結合点を示し、ただし、Ｌが−ＣＨ２−ＣＨ＝＊または
【化５０】
2013514430.tif 000092
であるとき、Ｌに直接結合する窒素上のＲ３１は存在しない）で表され；
Ｒ３はＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキレン基であり；
Ｒ３１は水素であるかまたは原子価によって定められる通り存在せず；
Ｒ４およびＲ５は両方とも独立して、水素および
【化５１】
2013514430.tif 000093
（ここで、Ｒ６は上記のＲ２と同じものと定義され、Ｒ７はＣ１０〜Ｃ８００の分岐もしくは直鎖のアルキルもしくはアルケニル基である）からの群から選択され、
式中、Ｒ３１が水素であるとき、基−ＮＲ３１−は
【化５２】
2013514430.tif 000094
（ここで、Ｒ８は上記のＲ２と同じものと定義され、Ｒ９は分岐もしくは直鎖のＣ１０〜Ｃ８００アルキルもしくはアルケニル基であるか、またはＲ８およびＲ９は一緒に、１つ以上のアミン基で任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ１０の分岐もしくは直鎖のアルキル基である）
で任意選択的に置き換えられ；
かつ、式中、−Ｎ（Ｒ３１）−Ｒ３−繰り返し単位は、複素環式または単素環式シクロアルキル基で１つ以上の場所において任意選択的に割り込まれている］
で表される添加剤を含む粗炭化水素
を含む炭化水素を精製するためのシステム。
６７．前記少なくとも１つの粗炭化水素製油所構成要素が、熱交換器、ファーネス、原油予熱器、コーカー予熱器、ＦＣＣスラリーボトム、脱ブタン塔交換器、脱ブタン塔、原料／流出液交換器、ファーネスエア予熱器、フレアコンプレッサー構成要素、水蒸気分解炉、水蒸気改質装置、蒸留塔、分留塔、スクラバー、反応器、液体ジャケット付きタンク、パイプスチル、コーカー、およびビスブレーカーから選択される、上記６６に記載のシステム。
【国際調査報告】
2013514430.tif 000095
2013514430.tif 000096
2013514430.tif 000097