(57)【要約】  本発明は、フェノール系酸化防止剤および／または加工安定剤を、選択されたグリシジル（メタ）アクリレートコポリマーおよび充填熱可塑性ポリマー、特にナノコンポジットと共に含む安定剤組成物に関する。本発明のさらなる態様は、充填熱可塑性ポリマー、特にナノコンポジットであって、フェノール系酸化防止剤および／または加工安定剤を、選択されたグリシジル（メタ）アクリレートコポリマーと共に有するものの安定化方法、およびかかる組成物を、充填熱可塑性ポリマー、特にナノコンポジットの安定化のために用いる使用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）  熱可塑性ポリマー、
ｂ）  充填剤、
ｃ）  フェノール系酸化防止剤および／または加工安定剤、および
ｄ）  エポキシ官能性（メタ）アクリル酸誘導体、非官能性スチレン誘導体、および／または非官能性（メタ）アクリル酸誘導体の反復単位のコポリマー
を含む組成物。
【請求項２】
成分ａ）である熱可塑性ポリマーがポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミドまたはポリエステルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
成分ａ）である熱可塑性ポリマーが、ポリプロピレンまたはポリエチレンである、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
成分ｂ）である充填剤が、無機充填剤であり、且つ、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、ウォラストナイト、炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、三水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、マイカ、粘土および天然または合成フィロシリケートからなる群から選択される、請求項１から３までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
液体窒素吸着（ＢＥＴ法）によって測定される、充填剤表面積が、少なくとも３ｍ2／ｇ、より好ましくは５ｍ2／ｇ、最も好ましくは１０ｍ2／ｇである、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
成分ｂ）である充填剤が、ナノ粒子中の、モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、マイカ、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、ソーコナイト、バーミキュライト、レディカイト、マガダイト、ケニヤアイト、ステベンサイト、ボルコンスコイト、またはそれらの混合物である、請求項１から５までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
成分ｂ）である充填剤がアンモニウムまたはホスホニウム化合物によって変性されている、請求項５または６に記載の組成物。
【請求項８】
成分ｃ）であるフェノール系酸化防止剤が、式Ｉの化合物
【化１】
2013512979.tif 000026
［式中、
Ｒ1はＣ1〜Ｃ4−アルキルである、
ｎは１、２、３または４である、
Ｘはメチレン、
【化２】
2013512979.tif 000027
である、
Ｙは水素または−ＮＨ−である；  且つ
ｎが１である場合、
Ｘは
【化３】
2013512979.tif 000028
である、ここで、ＹはＲ2に結合しており、且つ
Ｒ2はＣ1〜Ｃ25−アルキル−である；  且つ
ｎが２である場合、
Ｘは
【化４】
2013512979.tif 000029
である、ここで、ＹはＲ2に結合しており、且つ
Ｒ2はＣ2〜Ｃ12−アルキレン、Ｃ4〜Ｃ12−アルキレンであって酸素または硫黄によって中断されたものである；  またはＹが−ＮＨ−である場合、Ｒ2は追加的に直接結合である；  且つ
ｎが３である場合、
Ｘはメチレンまたは
【化５】
2013512979.tif 000030
であり、ここで、エチレン基は、Ｒ2に結合されており、且つ、
Ｒ2は
【化６】
2013512979.tif 000031
であり；且つ
ｎが４である場合、
Ｘは
【化７】
2013512979.tif 000032
である、ここで、ＹはＲ2に結合しており、且つ
Ｒ2はＣ4〜Ｃ10−アルカンテトライルである］
である、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
成分ｃ）である加工安定剤が、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶまたはＶの化合物
【化８】
2013512979.tif 000033
［式中、
ｎ’は２の数であり、且つｙ’は１、２または３の数である；
Ａ’は、Ｃ2〜Ｃ18−アルキレン、ｐ−フェニレンまたはｐ−ビフェニレンである、
Ｅ’は、ｙ’が１である場合、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、−ＯＲ’1またはフッ素である；
Ｅ’は、ｙが２である場合、ｐ−ビフェニレンである；
Ｅ’は、ｙが３である場合、Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−）3である；
Ｒ’1、Ｒ’2およびＲ’3は互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ7〜Ｃ9−フェニルアルキル、シクロヘキシル、フェニル、または合計１〜１８個の炭素原子を有する１〜３つのアルキル基によって置換されたフェニルである；
Ｒ’14は水素、またはＣ1〜Ｃ9−アルキルである、
Ｒ’15は水素またはメチルである；
Ｘ’は直接結合である、
Ｙ’は酸素である、
Ｚ’は直接結合または−ＣＨ（Ｒ’16）−である、且つ
Ｒ’16はＣ1〜Ｃ4−アルキルである］
である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
成分（ｃ）が、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、および／または式Ｉａ、Ｉｂ、Ｉｃ、ＩｄまたはＩｇの化合物
【化９】
2013512979.tif 000034
【化１０】
2013512979.tif 000035
である、請求項１から９までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
成分（ｄ）であるコポリマーが、グリシジル（メタ）アクリレート、スチレン、ブチルアクリレートおよびメチルメタクリレートのコポリマーであって、モノマー混合物の質量に対して５質量％より多くのグリシジル（メタ）アクリレートを有するものである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
追加的に、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の他に、ナノコンポジット用変性剤、相溶化剤、光安定剤、分散剤または溶媒和剤、顔料、染料、可塑剤および／または強化剤からなる群から選択されるさらなる添加剤を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
成分（ａ）の質量に対して０．０３〜９０％の量の成分（ｂ）、
成分（ａ）の質量に対して０．０３〜１５％の量の成分（ｃ）、および
成分（ａ）の質量に対して０．０３〜１５％の量の成分（ｄ）
を含むマスターバッチの形態での請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
酸化、熱、または光に誘導される劣化に対する、熱可塑性ポリマーの安定化方法であって、請求項１に記載の成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の各々の少なくとも１つを前記材料に混合または適用することを含む方法。
【請求項１５】
酸化、熱または光に誘導される劣化に対する熱可塑性ポリマー用安定剤混合物としての、請求項１に記載の成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の混合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の詳細な説明
本発明は、フェノール系酸化防止剤および／または加工安定剤を、選択されたグリシジル（メタ）アクリレートコポリマーおよび充填熱可塑性ポリマー、特にナノコンポジットと共に含む安定剤組成物に関する。本発明のさらなる態様は、充填熱可塑性ポリマー、特にナノコンポジットであって、フェノール系酸化防止剤および／または加工安定剤を、選択されたグリシジル（メタ）アクリレートコポリマーと共に有するものを安定化するための方法、およびかかる組成物を、充填熱可塑性ポリマー、特にナノコンポジットを安定化するために用いる使用である。
【０００２】
充填剤を含有するポリマー材料が、充填されていない材料と比較して、乏しい酸化および光酸化安定性を欠点として持つことがよく知られている。主に、安定剤と充填剤との間の相互作用および吸収／脱着機構がこの作用の原因である。従って、充填ポリマーの所望の処理および長期の特性を達成することは興味深い。ナノサイズの充填剤（例えば層状シリケート）が使用される場合、適した安定系を同定するのはさらにより困難であり、なぜなら、その充填剤の表面は非常に広く、且つ、反応部位が充填剤表面上に存在するからである。充填ポリマーおよびナノコンポジットの、技術水準の安定化についての詳細は、例えばＲ．Ｐｆａｅｎｄｎｅｒによって、Ｓｔａｂｉｌｉｓａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｐｏｌｙｍｅｒ  ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ、"Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  ｐｏｌｙｍｅｒ  ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ"  ｅｄ．  Ｇ．Ｂｅｙｅｒ、１１７−１３５ページ、Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｄｉｒｅｃｔ、２００９内で要約されている。
【０００３】
充填ポリマーの安定化という挑戦に取り組むための、可能性のある解は、充填剤表面をブロックする充填剤不活性剤、例えばステアレート、ステアリルアミド、ポリエチレングリコール、シラン、チタネート、エポキシドの使用である。
【０００４】
ＥＰ１５９２７４１号は、熱可塑性ポリマー、ナノ粒子内のフィロシリケート、フェノール系酸化防止剤および／または加工安定剤、および特にエポキシドに基づく多官能価化合物の組み合わせを開示している。しかしながら、記載され且つ例示されたエポキシドは、低い分子量またはオリゴマー材料であり、重合体のアクリレートコポリマーまたはグリシジル（メタ）アクリレートを含有する任意の他のコポリマーについては言及されていない。ＥＰ１５９２７４１号内で提案されたビスフェノール−Ａ−グリシジルエーテル誘導体は、特により多い量で使用される場合、ビスフェノールＡに基づき、将来的に環境上の懸念を生じかねない。
【０００５】
本発明の基礎をなす技術的な課題は、従って、環境上の懸念を生じることなく、低いエポキシド濃度でも有効である、非常に効果的な安定剤組成物の供給である。
【０００６】
この課題は、ポリアクリレート−ｃｏ−グリシジル（メタ）アクリレートまたはポリスチレン−ｃｏ−グリシジル（メタ）アクリレートコポリマーおよびフェノール系酸化防止剤および／または加工安定剤の組成物を、充填熱可塑性ポリマーに組み込むことによって解決される。生じる安定化熱可塑性ポリマーは、意外にも、比較的低いエポキシド濃度でも、熱および光の有害な作用に対する高い安定性を示す。さらには、充填熱可塑性ポリマー、特にナノコンポジットの機械的特性が著しく改善される。
【０００７】
本発明の１つの実施態様は、
ａ）  熱可塑性ポリマー、
ｂ）  充填剤、
ｃ）  フェノール系酸化防止剤および／または加工安定剤、および
ｄ）  エポキシ官能性（メタ）アクリル酸誘導体、非官能性スチレン誘導体、および／または非官能性（メタ）アクリル酸誘導体の反復単位のコポリマー
を含む組成物である。
【０００８】
適した熱可塑性ポリマーは以下である：
１．  モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペンタ−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（随意に架橋していてよい）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）および（ＵＬＤＰＥ）。
【０００９】
ポリオレフィン、即ち、前記の段落に例示されたモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンは種々の方法、および特に以下の方法によって製造され得る：
ａ）  ラジカル重合（通常、高圧且つ高温下にて）。
【００１０】
ｂ）  通常、周期律表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂまたはＶＩＩＩ族の１つまたは１つより多くの金属を含有する触媒を使用した触媒重合。それらの金属は通常、１つまたは１つより多くの配位子、典型的にはオキシド、ハライド、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル、および／またはアリールを有し、それらはπまたはσ配位のいずれかであり得る。それらの金属錯体は遊離した形態か、あるいは基質、典型的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナまたはケイ素酸化物に固定されていてよい。それらの触媒は重合媒体中で可溶性または不溶性であってよい。重合において、該触媒をそれのみで使用するか、あるいはさらなる活性剤、典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキサンを使用してもよく、前記の金属は周期律表のＩａ、ＩＩａおよび／またはＩＩＩａ族の元素である。前記の活性剤を適宜、さらなるエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基で変性してもよい。それらの触媒系は通常、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ、Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｏｉｌ  Ｉｎｄｉａｎａ、Ｚｉｅｇｌｅｒ（−Ｎａｔｔａ）、ＴＮＺ（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と称される。
【００１１】
２．  １）で述べられたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）、および異なる種類のポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００１２】
３．  モノオレフィンおよびジオレフィンのお互いの、または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、エチレン／プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびそれらと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブト−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブト−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えばエチレン／ノルボルネン、例えばＣＯＣ）、エチレン／１−オレフィンコポリマー、ここで１−オレフィンはインサイチューで生成される；  プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマーまたはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩（イオノマー）、並びにエチレンとプロピレンおよびジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンとのターポリマー、；および、かかるコポリマー同士の、および上記１）で述べられたポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ、および交互またはランダムなポリアルキレン／一酸化炭素コポリマーおよびそれらと他のポリマーとの混合物、例えばポリアミド。
【００１３】
４．  炭化水素樹脂（例えばＣ5〜Ｃ9）。それらの水素化変性物（例えば粘着付与剤）およびポリアルキレンとデンプンとの混合物を含む。
【００１４】
１）〜４）からのホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック、またはアタクチックを含む任意の立体構造を有してよく、ここで、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【００１５】
５．  ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００１６】
６．  スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、特にｐ−ビニルトルエン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレンおよびビニルアントラセンの全ての異性体、およびそれらの混合物を含む、ビニル芳香族モノマーから誘導される芳香族ホモポリマーおよびコポリマー。ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック、またはアタクチックを含む任意の立体構造を有してよく、ここで、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【００１７】
６ａ．  エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、マレイン酸無水物、マレイミド、酢酸ビニルおよび塩化ビニルまたはアクリル誘導体およびそれらの混合物、例えばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（共重合体）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／マレイン酸無水物、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；耐衝撃性スチレンコポリマーと他のポリマーとの混合物、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマー；およびスチレンのブロックコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンまたはスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンから選択される、先述のビニル芳香族モノマーおよびコモノマーを含むコポリマー。
【００１８】
６ｂ．  ６）で述べられたポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー。特にアタクチックポリスチレンを水素化することによって製造されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）を含み、しばしばポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）として示されるもの。
【００１９】
６ｃ．  ６ａ）で述べられたポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー。
【００２０】
ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック、またはアタクチックを含む任意の立体構造を有してよく、ここで、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【００２１】
７．  ビニル芳香族モノマー、例えばスチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマー上のスチレン；ポリブタジエン上のスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタクリロニトリル）；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート；ポリブタジエン上のスチレンおよびマレイン酸無水物；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよびマレイン酸無水物またはマレイミド；ポリブタジエン上のスチレンおよびマレイミド；ポリブタジエン上のスチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル；ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレート上のスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル、並びにそれらと６）で示されたコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳポリマーとして公知のコポリマー混合物。
【００２２】
８．  ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化および臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化またはスルホ塩素化（ｓｕｌｆｏｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ）ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンとのコポリマー、エピクロロヒドリンホモポリマーおよびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、並びにそれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。
【００２３】
９．  α，β−不飽和酸から誘導されるポリマーおよびその誘導体、例えばポリアクリレートおよびポリメタクリレート；ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル、ブチルアクリレートを用いたそれらの耐衝撃性改質物。
【００２４】
１０．  ９）で述べられたモノマー同士の、または他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマーまたはアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００２５】
１１．  不飽和アルコールおよびアミンまたはアシル誘導体またはそれらのアセタールから誘導されるポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン；並びにそれらと上記の１）で述べられたオレフィンとのコポリマー。
【００２６】
１２．  環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、またはそれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
【００２７】
１３．  ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、およびコモノマーとしてエチレンオキシドを含有するポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性されたポリアセタール。
【００２８】
１４．  ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、およびポリフェニレンオキシドとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
【００２９】
１５．  一方で末端にヒドロキシル基を有するポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエン、且つ他方で脂肪族または芳香族ポリイソシアネートから誘導されるポリウレタン、並びにそれらの前駆体。
【００３０】
１６．  ジアミンおよびジカルボン酸から、および／またはアミノカルボン酸または相応するラクタムから誘導されるポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、４／１０、５／１０、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよびアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸または／およびテレフタル酸から、且つ変性剤としてのエラストマーを用いるまたは用いないで製造されるポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；  および上述のポリアミドと、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマー、あるいは化学結合またはグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー；またはポリエーテルとの、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー；並びにＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性されたポリアミドまたはコポリアミド；および加工の間に縮合したポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【００３１】
１７．  ポリウレア、ポリイミド、ポリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントインおよびポリベンズイミダゾール。
【００３２】
１８．  ジカルボン酸およびジオールから誘導される、および／またはヒドロキシカルボン酸または相応するラクトンから誘導されるポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）およびポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシル基を末端にもつポリエーテルから誘導されるブロックコポリエーテルエステル；およびポリカーボネートまたはＭＢＳで改質されたポリエステル。
【００３３】
１９．  ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート。
【００３４】
２０．  ポリケトン。
【００３５】
２１．  ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、およびポリエーテルケトン。
【００３６】
２２．  上述のポリマーの混合物（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ  ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳまたはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【００３７】
例えば、成分ａ）である熱可塑性ポリマーはポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミドまたはポリエステルであり、好ましくは成分ａ）である熱可塑性ポリマーはポリプロピレンまたはポリエチレンである。
【００３８】
典型的な充填剤は、例えば、炭酸カルシウム、シリケート、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラック、シングルウォールカーボンナノチューブおよびマルチウォールカーボンナノチューブ、グラファイト、グラフェン、木粉および他の天然生成物、例えばサイザルアサ、ジュート、アマの粉または繊維、または合成繊維、例えばポリアミド、ポリエステル、アラミド、ポリビニルアルコール繊維である。
【００３９】
好ましくは、成分ｂ）である充填剤は、無機充填剤であり、且つ、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、ウォラストナイト、炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、三水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、マイカ、粘土および天然または合成フィロシリケートからなる群から選択される。
【００４０】
選択される充填剤は、任意の形のものか、または粒子形状、例えば立方体または球状、小板または繊維であってよい。
【００４１】
さらには、好ましい充填剤は、少なくとも３、より好ましくは５ｍ2／ｇ、最も好ましくは１０ｍ2／ｇの比表面積（液体窒素吸着（ＢＥＴ）法によって測定）を有する。その結果、好ましい充填剤は、５μｍ未満、より好ましくは２μｍ未満、および最も好ましくは１μｍ未満の平均粒径を有する。
【００４２】
特定の実施態様において、成分ｂ）である充填剤は、ナノ粒子中の層状シリケート粘土である。
【００４３】
特に成分ｂ）である充填剤は、ナノ粒子中の、モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、マイカ、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、ソーコナイト、バーミキュライト、レディカイト、マガダイト、ケニヤアイト、ステベンサイト、ボルコンスコイト、またはそれらの混合物である。
【００４４】
成分（ｂ）は、変性剤、例えばアンモニウム、アミンまたはホスホニウム化合物によって変性されていても、またはインターカレートされていてもよい。
【００４５】
ナノクレー用の変性剤の例は、例えば以下である：
１．  アミンおよびアンモニウム化合物、例えばジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリルアミン、ステアリルジエトキシアミンまたはアミノドデカン酸  ［Ｎａｎｏｆｉｌ（登録商標）としてＳｕｅｄｃｈｅｍｉｅ（ドイツ）から市販］；  ジメチルジタローアンモニウム、トリオクチルメチルアンモニウム、ジポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウムまたはポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム  ［変性Ｓｏｍａｓｉｆ（登録商標）としてＣＯ−ＯＰ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販］；  オクタデシルアミン、トリエトキシシラニルプロピルアミン  ［Ｎａｎｏｍｅｒ（登録商標）としてＮａｎｏｃｏｒから市販］、ポリアルコキシル化アンモニウム化合物、例えばオクタデシルビス（ポリオキシエチレン［１５］アミン  ［Ｅｔｈｏｍｅｅｎ（登録商標）、Ｅａｓｔｍａｎ製］またはオクタデシルメチルビス（ポリオキシエチレン［１５］アンモニウムクロリド  ［Ｅｔｏｑｕａｄ（登録商標）、Ｅａｓｔｍａｎ製］またはちょうど相応する遊離アミンなど。
【００４６】
２．  ホスホニウム化合物、例えばテトラブチルホスホニウムまたはオクタデシルトリフェニルホスホニウム［Ｅａｓｔｍａｎから市販］。
【００４７】
３．  その他、例えば、トリエトキシオクチルシラン［Ｎａｎｏｍｅｒ（登録商標）としてＮａｎｏｃｏｒから市販］、アンモニウム、スルホニウムまたはピリジウム化合物であって例えばＷＯ−Ａ−０１／０４０５０号またはＷＯ−Ａ−９９／６７７９０号内に開示されるもの；  ブロックグラフトコポリマー、例えばＰＥＯ−ｂ−ＰＳまたはポリ−４−ビニルピリジン−ｂ−ＰＳ；  または膨潤のための溶剤、例えばγ−ブチロラクトン、２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジグリム、テトラヒドロフランまたはフルフリルアルコールなど。
【００４８】
例えば、成分ｂ）である充填剤はアンモニウムまたはホスホニウム化合物によって変性されている。
【００４９】
好ましくは、成分ｃ）であるフェノール系酸化防止剤は式Ｉの化合物である
【化１】
2013512979.tif 000002
［式中、
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルである、
ｎは１、２、３または４である、
Ｘは、メチレン、
【化２】
2013512979.tif 000003
である、
Ｙは、水素または−ＮＨ−である；  且つ、
ｎが１である場合、
Ｘは
【化３】
2013512979.tif 000004
であり、ここで、ＹはＲ2に結合しており、且つ、Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルである；  且つ
ｎが２である場合、
Ｘは
【化４】
2013512979.tif 000005
であり、ここで、ＹはＲ2に結合しており、且つ、Ｒ2はＣ2〜Ｃ12−アルキレン、Ｃ4〜Ｃ12−アルキレンであって酸素または硫黄によって中断されているものである；  またはＹが−ＮＨ−である場合、Ｒ2は付加的に直接結合である；  且つ
ｎが３である場合、
Ｘはメチレンまたは
【化５】
2013512979.tif 000006
であり、その際、エチレン基はＲ2に取り付けられており、且つ、Ｒ2は
【化６】
2013512979.tif 000007
であり、且つ、
ｎが４の場合、
Ｘは
【化７】
2013512979.tif 000008
であり、ここで、ＹはＲ2に結合しており、且つ、Ｒ2はＣ4〜Ｃ10−アルカンテトライルである］。
【００５０】
２５個までの炭素原子を有するアルキルは、分枝または非分枝の基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシルまたはドコシルである。Ｒ1の好ましい定義はメチルおよびｔｅｒｔ−ブチルである。Ｒ2の特に好ましい定義は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、特にＣ1〜Ｃ18−アルキル、例えばＣ4〜Ｃ18−アルキルである。Ｒ2の特に好ましい定義は、Ｃ8〜Ｃ18−アルキル、特にＣ14〜Ｃ18−アルキル、例えばＣ18−アルキルである。
【００５１】
Ｃ2〜Ｃ12−アルキレンは、分枝または非分枝の基、例えばエチレン、プロピレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、デカメチレンまたはドデカメチレンである。Ｒ2の好ましい定義は、例えばＣ2〜Ｃ10−アルキレン、特にＣ2〜Ｃ8−アルキレンである。Ｒ2の特に好ましい定義は、例えばＣ4〜Ｃ8−アルキレン、特にＣ4〜Ｃ6−アルキレン、例えばヘキサメチレンである。
【００５２】
酸素または硫黄によって中断されたＣ4〜Ｃ12−アルキレンは、１またはそれより多くの回数中断されることがあり、且つ、例えば−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−または−ＣＨ2ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−である。Ｒ2の好ましい定義は、例えば、酸素または硫黄によって中断されたＣ4〜Ｃ10−アルキレン、特に、酸素または硫黄によって中断されたＣ4〜Ｃ8−アルキレン、例えば酸素または硫黄によって中断されたＣ4〜Ｃ6−アルキレンである。Ｒ2の特に好ましい意味は、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−または−ＣＨ2ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−である。
【００５３】
４〜１０個の炭素原子を有するアルカンテトライルは、例えば、
【化８】
2013512979.tif 000009
である。ペンタエリトリチルが好ましい。
【００５４】
成分（ｃ）は、式Ｉの異なる立体障害フェノールの混合物を含んでよい。
【００５５】
興味深い組成物は、成分（ｃ）として、式Ｉにおいてｎが１でありＲ2がＣ1〜Ｃ20−アルキルである、式Ｉの少なくとも１つの化合物を含むものを含む。
【００５６】
成分（ｃ）として、式Ｉにおいて、
ｎが２である場合、
Ｒ2が、Ｃ2〜Ｃ8−アルキレン、Ｃ4〜Ｃ8−アルキレンであって酸素または硫黄によって中断されているものであるか、またはＹが−ＮＨ−である場合、Ｒ2は付加的に直接結合である；  且つ
ｎが３である場合、
Ｘがメチレンであり、
Ｒ2が
【化９】
2013512979.tif 000010
である、且つ
ｎが４である場合、
Ｒ2がＣ4〜Ｃ8−アルカンテトライルである、
式Ｉの少なくとも１つの化合物を含む組成物が好ましい。
【００５７】
成分（ｃ）として、式Ｉにおいて、
Ｒ1がメチルまたはｔｅｒｔ−ブチルであり、
ｎが１、２、３または４であり、
Ｘがメチレンまたは
【化１０】
2013512979.tif 000011
であり、
Ｙが水素または−ＮＨ−である；  且つ
ｎが１である場合、
Ｒ2がＣ14〜Ｃ18−アルキルである；  且つ
ｎが２である場合、
Ｒ2がＣ4〜Ｃ6−アルキレンであるか、または酸素によって中断されたＣ4〜Ｃ6−アルキレンである；  且つ
ｎが３である場合、
Ｘがメチレンであり、
Ｒ2が
【化１１】
2013512979.tif 000012
である；  且つ、
ｎが４である場合、
Ｒ2がＣ4〜Ｃ6−アルカンテトライルである、
式Ｉの少なくとも１つの化合物を含む組成物が同様に好ましい。
【００５８】
成分（ｃ）として、式Ｉの化合物が以下の式Ｉａ〜Ｉｉの化合物である、式Ｉの少なくとも１つの化合物を含む組成物が同様に興味深い：
【化１２】
2013512979.tif 000013
【００５９】
【化１３】
2013512979.tif 000014
【００６０】
【化１４】
2013512979.tif 000015
【００６１】
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２５９、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）３１１４、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０３５、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）３１２５およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１３３０がＣｉｂａ社の保護商標である。
【００６２】
成分（ｃ）として、式Ｉの化合物が、式Ｉａ、Ｉｂ、ＩｃまたはＩｄの化合物、特に式Ｉａ、ＩｂまたはＩｃの化合物である、式Ｉの少なくとも１つの化合物を含むナノコンポジット材料が好ましい。
【００６３】
新規のナノコンポジット材料の成分（ｃ）、および式Ｉの化合物は、公知であり且つ時として市販である。式Ｉの化合物の可能な製造方法は、例えば米国特許第３３３０８５９号または３９６０９２８号内で見出すことができる。
【００６４】
成分（ｃ）として、有機ホスフィットまたはホスホナイトからなる群から選択される加工安定剤を含む組成物も興味深い。
【００６５】
特に興味深いのは、成分（ｃ）として式ＩＩ〜ＶＩＩＩの有機ホスフィットまたはホスホナイトの少なくとも１つの基を含む組成物である：
【化１５】
2013512979.tif 000016
［式中、
添字は整数である、且つ
ｎ’は２、３または４である；  ｐ’は１または２である；  ｑ’は２または３である；  ｒ’は４〜１２である；  ｙ’は１、２または３である；  ｚ’は１〜６である；
Ａ’は、ｎ’が２である場合、Ｃ2〜Ｃ18−アルキレン；  酸素、硫黄または−ＮＲ’4によって中断されたＣ2〜Ｃ12−アルキレン；  式
【化１６】
2013512979.tif 000017
の基、またはフェニレンである；
Ａ’は、ｎ’が３である場合、式−Ｃr’Ｈ2r’-1−の基である；
Ａ’は、ｎ’が４である場合、
【化１７】
2013512979.tif 000018
である；
Ａ’’は、ｎ’が２である場合、Ａ’の意味を有する；
Ｂ’は直接結合、−ＣＨ2−、−ＣＨＲ’4−、−ＣＲ’1Ｒ’4−、硫黄またはＣ5〜Ｃ7−シクロアルキリデンであるか、または１〜４つのＣ1〜Ｃ4−アルキル基によって３、４および／または５位において置換されたシクロヘキシリデンである；
Ｄ’は、ｐ’が１である場合、メチルであり、且つ、ｐ’が２である場合、−ＣＨ2ＯＣＨ2−である；
Ｅ’は、ｙ’が１である場合、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、−ＯＲ’1またはハロゲンである；
Ｅ’は、ｙが２である場合、−Ｏ−Ａ’’−Ｏ−である；
Ｅ’は、ｙが３である場合、式Ｒ’4Ｃ（ＣＨ2Ｏ−）3またはＮ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−）3の基である；
Ｑ’は、少なくともｚ’価のアルコールまたはフェノールの基であり、この基は酸素原子を介してリン原子に結合されている；
Ｒ’1、Ｒ’2およびＲ’3は互いに独立して、非置換であるか、またはハロゲン、−ＣＯＯＲ4’、−ＣＮ−または−ＣＯＮＲ4’Ｒ4’−置換されたＣ1〜Ｃ18−アルキル；  酸素、硫黄または−ＮＲ’4−によって中断されたＣ2〜Ｃ18−アルキル；  Ｃ7〜Ｃ9−フェニルアルキル；  Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、フェニルまたはナフチル；  ハロゲン、合計１〜１８個の炭素原子を有する１〜３つのアルキル基またはアルコキシ基によって、またはＣ7〜Ｃ9−フェニルアルキルによって置換されたナフチルまたはフェニルである；  または式
【化１８】
2013512979.tif 000019
［前記ｍ’は３〜６の範囲の整数である］
の基である；
Ｒ’4は水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキルまたはＣ7〜Ｃ9−フェニルアルキルである、
Ｒ’5およびＲ’6は互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルまたはＣ5〜Ｃ6−シクロアルキルである、
Ｒ’7およびＲ’8は、ｑ’が２である場合、互いに独立してＣ1〜Ｃ4−アルキルであるか、または共に２，３−デヒドロペンタメチレン基である；  且つ、
Ｒ’7およびＲ’8は、ｑ’が３である場合、メチルである；
Ｒ’14は水素、Ｃ1〜Ｃ9−アルキルまたはシクロヘキシルである、
Ｒ’15は、水素またはメチルであり、２つまたはそれより多くの基Ｒ’14およびＲ’15が存在する場合、それらの基は同一または異なる、
Ｘ’およびＹ’はそれぞれ直接結合または酸素である、
Ｚ’は直接結合、メチレン、−Ｃ（Ｒ’16）2−または硫黄である、且つ
Ｒ’16はＣ1〜Ｃ8−アルキルである］。
【００６６】
好ましくは、成分ｃ）である加工安定剤は、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶまたはＶの化合物である
【化１９】
2013512979.tif 000020
［式中、
ｎ’は２の数であり、且つｙ’は１、２または３の数である；
Ａ’は、Ｃ2〜Ｃ18−アルキレン、ｐ−フェニレンまたはｐ−ビフェニレンである、
Ｅ’は、ｙ’が１である場合、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、−ＯＲ’1またはフッ素である；
Ｅ’は、ｙが２である場合、ｐ−ビフェニレンである；
Ｅ’は、ｙが３である場合、Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−）3である；
Ｒ’1、Ｒ’2およびＲ’3は互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ7〜Ｃ9−フェニルアルキル、シクロヘキシル、フェニル、または合計１〜１８個の炭素原子を有する１〜３つのアルキル基によって置換されたフェニルである、
Ｒ’14は水素、Ｃ1〜Ｃ9−アルキルである、
Ｒ’15は水素またはメチルである；
Ｘ’は直接結合である、
Ｙ’は酸素である、
Ｚ’は直接結合または−ＣＨ（Ｒ’16）−である、且つ
Ｒ’16はＣ1〜Ｃ4−アルキルである］。
【００６７】
特に好ましくは、成分（ｃ）として式ＩＩ、ＩＩＩまたはＶのホスフィットまたはホスホナイトを含むナノコンポジット材料である。
【００６８】
特別に好ましくは、成分（ｃ）として少なくとも１つの式ＶＩＩの化合物を含むナノコンポジット材料である
【化２０】
2013512979.tif 000021
［式中、
Ｒ1およびＲ2は互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、シクロヘキシルまたはフェニルである、且つ
Ｒ3およびＲ4は互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルである］。
【００６９】
以下の化合物が、組成物中の成分（ｃ）として特に適している有機ホスフィットおよびホスホナイトの例である。
【００７０】
トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）  ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット  （Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）  １６８、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．）、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット  （式Ｄ）、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット  （式Ｅ）、ビスイソデシルオキシ−ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト  （Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱ、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．、式Ｈ）、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン  （式Ｃ）、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチルジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン  （式Ａ）、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット  （式Ｇ）。
【００７１】
以下のホスフィットおよびホスホナイトの使用が特に好ましい：
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット  （Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．）、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、
【化２１】
2013512979.tif 000022
【００７２】
【化２２】
2013512979.tif 000023
【００７３】
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット  ［Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８、Ｃｉｂａ  Ｉｎｃ．］、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット  ［Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）  ３８、Ｃｉｂａ  Ｉｎｃ．、式（Ｇ）］、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット  ［Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１２６、Ｃｉｂａ  Ｉｎｃ．、式（Ｄ）］またはテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト  ［Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱ、Ｃｉｂａ  Ｉｎｃ．、式（Ｈ）］が非常に特に好ましい。
【００７４】
上述の有機ホスフィットおよびホスホナイトは、公知の化合物であり、その多くが市販である。
【００７５】
成分（ｃ）が、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイトおよび／または式Ｉａ、Ｉｂ、Ｉｃ、ＩｄまたはＩｇの化合物である組成物が非常に特別に興味深い
【化２３】
2013512979.tif 000024
【００７６】
成分ｄ）はエポキシ官能性（メタ）アクリル酸誘導体、非官能性スチレン誘導体および／または非官能性（メタアクリル酸誘導体）の反応単位のコポリマーである。用語（メタ）アクリル酸誘導体は、アクリル酸およびメタクリル酸の遊離酸、エステルおよび塩を含む。典型的なエステルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルまたはヘキシルエステルである。典型的な塩は、それぞれの酸のナトリウム、カリウム、亜鉛塩である。
【００７７】
用語エポキシ官能性（メタ）アクリル酸誘導体とは、アクリル酸およびメタクリル酸の任意のエポキシド化誘導体を包含する。典型的には、それらは、それぞれの酸のエポキシド化エステル、例えばグリシジルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートである。
【００７８】
非官能性スチレン誘導体は、例えばスチレン、メチルスチレンまたはドデシルスチレンである。
【００７９】
好ましくは、成分（ｄ）であるコポリマーは、グリシジル（メタ）アクリレート、スチレン、ブチルアクリレートおよびメチルメタクリレートのコポリマーであって、モノマー混合物の質量に対して５質量％より多くのグリシジル（メタ）アクリレートを有するものである。
【００８０】
上記で言及されたコポリマーは、市販品であり、且つ、例えばＢＡＳＦ  ＳＥから、商標"Ｊｏｎｃｒｙｌ"（登録商標）、特に４３００、４３７０、４３６８、４３８０および４３８５として入手可能である。
【００８１】
グリシジル（メタ）アクリレートの量は、モノマー混合物の質量に対して、例えば５〜５０％、例えば１０〜３０％である。
【００８２】
好ましくは、成分ｂ）である充填剤は、成分ａ）である合成ポリマーの質量に対して、０．１〜６０％、特に０．１〜２０％、例えば１〜１０％の量で組成物中に存在する。
【００８３】
好ましくは、成分ｃ）であるフェノール系酸化防止剤および／または加工安定剤は、成分ａ）である合成ポリマーの質量に対して、０．０１〜５％、特に０．０５〜５％、例えば０．０２〜２％の量で組成物中に存在する。
【００８４】
フェノール系酸化防止剤および加工安定剤が両方とも組成物中に存在する場合、上記の量は両方の合計を示す。典型的には、フェノール系酸化防止剤と加工助剤との間の質量比は、１：１０〜１０：１、好ましくは１：５〜５：１である。
【００８５】
好ましくは、成分ｄ）であるコポリマーは、成分ａ）である合成ポリマーの質量に対して、０．０１〜５％、特に０．０５〜５％、例えば０．１〜５％の量で組成物中に存在する。
【００８６】
成分ｃ）と成分ｄ）との間の質量比は、典型的には１：１０〜１０：１、好ましくは１：５〜５：１である。
【００８７】
例えば、組成物は、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の他に追加的に、ナノコンポジットの変性剤、相溶化剤、光安定剤、分散剤または溶媒和剤、顔料、染料、可塑剤および／または強化剤からなる群から選択されるさらなる添加剤を含んでよい。かかるさらなる添加剤の例は、ＥＰ１５９２７４１号内に記載されている。
【００８８】
さらなる添加剤を、例えば安定化されるべき合成ポリマーの総質量に対して０．０１〜１０％の濃度で添加する。
【００８９】
成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）、および望ましい場合、さらなる添加剤の合成ポリマーへの混合を、公知の方法によって、例えば成型前または成型の間に行うか、そうでなければ溶解または分散された化合物を合成ポリマーに適用し、適宜、その後ゆっくりと溶剤を蒸発させることによって行う。成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）を合成ポリマーに、例えば濃度２．５〜２５質量％で、マスターバッチまたはそれらを含有するコンクリートの形態において安定化させるために添加してもよい。さらには、コポリマーｄを、そのままで、溶解して、または分散して、充填剤ｂに添加し、その後、他の成分との混合またはコンパウンド段階を行うことが有利であり得る。この場合、コポリマーｄによって被覆された充填剤が得られる。特定の実施態様において、かかる被覆充填剤を、成分ｂ＋ｄとして使用する。
【００９０】
その結果、本発明のさらなる態様は、
成分（ａ）の質量に対して０．０３〜９０％の量の成分（ｂ）、
成分（ａ）の質量に対して０．０３〜１５％の量の成分（ｃ）、および
成分（ａ）の質量に対して０．０３〜１５％の量の成分（ｄ）
を含むマスターバッチの形態での上述の組成物である。
【００９１】
本発明の他の態様は、酸化、熱、または光に誘導される劣化に対する、熱可塑性ポリマーの安定化方法であって、上述の成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の各々の少なくとも１つを前記材料に混合または適用することを含む方法である。
【００９２】
本発明の態様はさらに、上述の成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の混合物を、酸化、熱または光に誘導される劣化に対する、熱可塑性ポリマーの安定剤混合物として用いる使用である。
【００９３】
上記の定義および選択は、本発明の全ての態様に同等に適用される。
【００９４】
以下の実施例によって本発明を説明する。
【００９５】
実施例
ポリプロピレン粉末（Ｐｒｏｆａｘ  ＰＨ  ３５０、Ｂａｓｅｌｌ  Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ、ドイツ）を、高速ミキサー内で、５％のＮａｎｏｆｉｌ  １５  （ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド変性ナノ分散層状シリケート粘土、供給元：Ｒｏｃｋｗｏｏｄ  Ｃｌａｙ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ、ドイツ）、１５％のＰｏｌｙｂｏｎｄ  ３２００  （無水マレイン酸グラフトポリプロピレン、供給元：Ｃｈｅｍｔｕｒａ、ＵＫ）、および表１に列挙される添加剤と共に均質に混合する。このブレンドを、二軸スクリュー押出機Ｃｏｐｅｒｉｏｎ  ＺＳＫ  ２５内にて、最高２００℃の温度で押し出す。アンダーウォーターストランド造粒および乾燥の後、得られた粒を２３５℃で射出成型（Ａｒｂｕｒｇ  ３２０  Ｓ）して試験用試料にし、ＩＳＯ  ８２５６  （ＴＩＳ）に準拠して衝撃引張強さを、およびＡＳＴＭ  Ｄ  ３８９５−８０に準拠して酸素誘導時間（ＯＩＴ）を、１９０℃で評価する。
【００９６】
添加剤：
Ｉｒｇａｎｏｘ  Ｂ  ２２５（登録商標）は、Ｃｉｂａ  Ｉｎｃから入手可能なＩｒｇａｎｏｘ  １０１０（登録商標）とＩｒｇａｆｏｓ  １６８（登録商標）との１：１のブレンドである。
【００９７】
Ｊｏｎｃｒｙｌ  ＡＤＲ  ４３６８（登録商標）は、ＢＡＳＦ  ＳＥから入手可能なグリシジルメタクリレートを含有するスチレン−アクリレートコポリマーである。
【００９８】
表１：
【表１】
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【００９９】
本発明の組成物は改善された熱安定性（より高いＯＩＴ値）および改善された機械的特性を示す。
【国際調査報告】
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