(57)【要約】【課題】インクジェットプリンターインクを製造するためのモノマー系を提供する。【解決手段】重合性のモノマーおよび／又はオリゴマーと任意に少なくとも１種の開始剤とを含有し、前記モノマーおよび／又はオリゴマーが少なくとも６５質量％、好適には全てを、少なくとも１種の、好適にはラジカル重合性のビニルをベースとした化合物によって形成されているか、又は前記モノマーおよび／又はオリゴマーが少なくとも部分的に、好適には全てを、少なくとも１つのビニルをベースとした化合物によって形成されていて、且つ前記開始剤が共有結合を形成するために重合の間に少なくとも１種のビニルをベースとした化合物と反応するモノマーによって形成されている、インクジェットプリンターインク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性のモノマーおよび／又はオリゴマーと任意に少なくとも１種の開始剤とを含有するインクジェットプリンターインクであって、前記モノマーおよび／又はオリゴマーが少なくとも６５質量％、好適には全てを、少なくとも１種の、好適にはラジカル重合性のビニルをベースとした化合物によって形成されているか、又は前記モノマーおよび／又はオリゴマーが少なくとも部分的に、好適には全てを、少なくとも１種のビニルをベースとした化合物によって形成されていて、且つ前記開始剤が共有結合を形成するために重合の間に少なくとも１種のビニルをベースとした化合物と反応するモノマーによって形成されている、前記インク。
【請求項２】
前記モノマーおよび／又はオリゴマーの合計割合が１５質量％〜９９質量％の範囲から選択される請求項１に記載のインクジェットプリンターインク。
【請求項３】
前記モノマーおよび／又はオリゴマーの合計割合が８０質量％〜９９質量％の範囲から選択される請求項２に記載のインクジェットプリンターインク。
【請求項４】
前記少なくとも１種のビニルをベースとした化合物が、ビニルエステル、ビニルカーボネート、ビニルカルバメート、およびそれらの誘導体およびそれらの混合物からなる群から選択される請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットプリンターインク。
【請求項５】
前記インクが、酪酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ラウリン酸ビニルおよびＮ−ビニルカプロラクタムの混合物を含む数種のビニルをベースとした化合物を含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットプリンターインク。
【請求項６】
前記インクが、ネオデカン酸ビニル、安息香酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ビニルカーボネート官能化フルフリルおよびＮ−ビニルカプロラクタムの混合物を含む数種のビニルをベースとした化合物を含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットプリンターインク。
【請求項７】
前記インクが、ネオデカン酸ビニル、安息香酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ビニルカーボネート官能化３−モルホリノ−１，２−プロパンジオールおよびビニルカーボネート官能化フルフリルの混合物を含む数種のビニルをベースとした化合物を含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットプリンターインク。
【請求項８】
前記インクが、前記数種のビニルをベースとした化合物を少なくとも略等モルの割合で含有する請求項５〜７のいずれか１項に記載のインクジェットプリンターインク。
【請求項９】
前記少なくとも１種のビニルをベースとした化合物が、少なくとも１つの追加の官能基を有する請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェットプリンターインク。
【請求項１０】
前記少なくとも１種のビニルをベースとした化合物が、ビニル化の程度の観点からモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−又はヘキサ−官能化されている請求項９に記載のインクジェットプリンターインク。
【請求項１１】
前記少なくとも１つの追加の官能基が、グリコール基、フルフリル基、モルホリン基又はビスフェノール基によって形成される請求項９又は１０に記載のインクジェットプリンターインク。
【請求項１２】
前記インクが、０．５質量％〜２５質量％の範囲から選択される割合で少なくとも１種の界面活性剤を含有する請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクジェットプリンターインク。
【請求項１３】
前記インクが、０．１質量％〜１０質量％の範囲から選択される割合で少なくとも１種の消泡剤を含有する請求項１〜１２のいずれか１項に記載のインクジェットプリンターインク。
【請求項１４】
前記光開始剤が、ジ−およびトリアクリロイルヒドロキシルアミンの誘導体又はジアクリルアミドの誘導体である１〜１３のいずれか１項に記載のインクジェットプリンターインク。
【請求項１５】
前記インクが、０．１質量％〜２５質量％の範囲から選択される割合で開始剤を含有する請求項１〜１４のいずれか１項に記載のインクジェットプリンターインク。
【請求項１６】
前記開始剤の一部が、前記少なくとも１種のビニルをベースとした化合物の重合後にインク中に結合しないで残存する分子によって形成される少なくとも１種の他の光開始剤および／又は熱開始剤によって置換されている請求項１〜１５のいずれか１項に記載のインクジェットプリンターインク。
【請求項１７】
少なくとも６５質量％以下、好適には全てが、少なくとも１種のビニルをベースとした化合物、特にビニルエステル、ビニルカーボネート、ビニルカルバメートおよびそれらの誘導体およびそれらの混合物によって形成された、インクジェットプリンターインクを製造するための、重合性のビニルエステル、ビニルカーボネート、ビニルカルバメート、およびそれらの誘導体およびそれらの混合物からなる群からの少なくとも１種のビニル化合物の利用法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性のモノマーおよび／又はオリゴマーと任意に少なくとも１種の開始剤とを含有するインクジェットプリンターインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
ここ数年、インクジェット用途のための紫外線インクが多くの新しい応用分野を広げてきて、インクジェット事業の発展は特に、紫外線照射による急速乾燥の利点、複数の適した基材および環境や経済の状況によって推進されてきた。これに関連して、分散剤、膨潤性で且つ反応性のモノマー、官能性樹脂等などの関連したインク成分が工業的規模で市販されていて且つ完全に特性化されているため、インクジェットインクにおける大部分の成果はアクリレートおよびメタクリレートをベースとしてきた。入手できる多数のアクリレートおよびメタクリレートに起因して、例えば、インク成分の特定の混合物を選択することによって異なる基材上での接着特性を制御し、硬化インク層の耐摩耗性および耐溶剤性を制御しあるいは柔軟性に影響を及ぼすことが可能である。加えて、アクリレートおよびメタクリレートは適した開始剤系（例えば、紫外線開始剤又は熱開始剤）を加えることによって急速硬化させることができ、こうしたことからこれらのモノマーの幅広い使用（例えば、大判のインクジェットプリンターにおいて、人工の歯科材料、ラッカー系などとして）は驚くには当たらない。
【０００３】
これらのモノマーをたびたび使用するにもかかわらず、硬化前後で目、肌および呼吸器系を刺激する可能性のある不快臭を放ち、完全な乾燥のために必要なエネルギーの量が比較的大きく、インクおよび硬化インク層が易可燃性であって且つ限定された（例えば、骨置換、歯牙交換、インプラントなど）生体適合性を有するに過ぎないので、アクリレートおよびメタクリレートは増加する批判を招いている。これらの不利な点、特に生体適合性に関しては、アクリレートの代わりにメタクリレートを用い、例えば可能性のある骨置換、歯牙交換又はインプラントに応用することによってある程度は対処することが可能である。しかし、メタクリレートは通常、低い速度で硬化し且つ上記の他の不利な点を示すことがしばしばある。それゆえ、代替のモノマー系がぜひとも必要である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の基本的な目的は、インクジェットインクを製造するための代替のモノマー系を規定することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の目的は、一方では、モノマーおよび／又はオリゴマーが少なくとも６５質量％、好適には全てを、少なくとも１種の、好適にはラジカル重合性のビニルをベースとした化合物によって形成されているか、又はモノマーおよび／又はオリゴマーが少なくとも部分的に、好適には全てを、少なくとも１種のビニルをベースとした化合物によって形成されていて、且つ開始剤が共有結合を形成するために重合の間に少なくとも１種のビニルをベースとした化合物と反応するモノマーによって形成されているインクジェットプリンターインクによって、そして他方では、少なくとも６５質量％、好適には全てが、少なくとも１種のビニルをベースとした化合物、特にビニルエステル、ビニルカーボネート、ビニルカルバメートおよびそれらの誘導体およびそれらの混合物によって形成されたインクジェットプリンターインクを製造するために重合性のビニルエステル、ビニルカーボネート、ビニルカルバメート、およびそれらの誘導体およびそれらの混合物からなる群からの少なくとも１種のビニル化合物の利用法によって、達成される。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本発明の有利な点は、これらのモノマーおよびオリゴマーが今まで用いられたアクリレート又はメタクリレートと同様の硬化、接着および安定性の特性を有し得るが、不愉快な匂い、目、皮膚および呼吸器官の刺激、硬化のための高エネルギー消費および可燃性の不利な点は少なくとも大部分対処されるということである。加えて、これらのモノマーおよびオリゴマーは、高い機械抵抗および顕著に高い生体適合性を示し、そしてグラフィックインク、インプラント、骨置換、歯牙交換の３Ｄインクジェットプリント用のインク又は梱包、医療器具等でのセキュリティー機能用の特殊インクを含めて様々な種類の用途のためのインクジェットプリンターインクを製造するのに適している。インクジェットプリント用途のためにこれらの共重合性開始剤を使用する有利な点は、それらがビニルをベースとした化合物、特にビニルエステル、ビニルカーボネートおよびビニルカルバメートの高分子ネットワークに完全に結合され得て、そのため、完成したプリント画像又は完成したプリントは少なくとも大部分、抽出可能な開始剤の分解生成物を含有しないということである。後者は、例えば開始剤の分解生成物がアレルギー性の反応をもたらし得るので、包装部門での用途の場合又はインプラント、骨又は歯の置換を行う場合に特に重要である。また、特別に有利な点は、ビニルをベースとした化合物が界面活性剤、結合剤、樹脂、基材などに対する接着性を保証するための剤としての作用を含めて様々な機能を満足させることができるという事実である。
【０００７】
前記のビニルをベースとした化合物又はいくつかのビニルをベースとした化合物の混合物は溶媒又は溶媒混合物中に含有され得る。また、少なくとも１種のビニルをベースとした化合物、例えばビニルエステルにとって、インクジェットプリンターインクの他の成分に対する溶媒又は分散剤あるいは乳化剤の構成要素となることも可能である。
使用される共重合開始剤は好適には光開始剤である。
また、他のモノマー又はオリゴマー、例えば非反応性のモノマー又はオリゴマーが例えばフィラーとして、又は印刷直後に主要硬化後の最終硬化のために用いられて、この場合にこれらのモノマー又はオリゴマーにとって、特に自己架橋性、好適にはラジカル的自己架橋性のビニルをベースとした化合物によって形成されたネットワークに結合されないことが可能である場合は、前記モノマーおよび／又はオリゴマーは、少なくとも７０質量％、特に少なくとも８０質量％を、少なくとも１種の、好適にはラジカル重合性のビニルをベースとした化合物によって形成され得る。
【０００８】
前記モノマーおよび／又はオリゴマーは、インクジェットプリンターインクに特に１５質量％〜９９質量％の範囲から選択される合計割合で加えられる。１５質量％未満では、製造されたインクは硬化し得るが得られたインク層の機械抵抗が実際の用途にとって満足できない。９９質量％より多いと、インクの安定性および耐磨耗性に関してさらなる向上が得られない。
また、前記モノマーおよび／又はオリゴマーは２５質量％〜９０質量％の範囲から選択されるか又は１５質量％〜７０質量％の範囲から選択される合計割合でインクジェットプリンターインクに加えられ得る。
【０００９】
無色のインク（ワニス）を製造するためには、８０質量％〜９９質量％の範囲から選択されるこれらのモノマーおよびオリゴマーの高い合計割合での配合を用いることが好適である。このインクジェットプリンターインクは通常、顔料又は染料をいかなる割合でも含有せず、そのためモノマー又はオリゴマーの割合が増加し、それによって画像に良好な機械的特性を与える。
【００１０】
前記のビニルをベースとした化合物にとって、ビニルエステル、ビニルカーボネートおよびビニルカルバメート、およびそれらの誘導体およびそれらの混合物からなる群からの化合物を用いることが好適である。特に、これらのビニル化合物はプリントされた画像の機械的特性、特に耐摩耗性、およびプリントされた画像の接着性および硬化時間の観点からのインクの処理性に関して（メタ）アクリレートの代替として特に実際的であることが分った。また、この化合物は生体適合性に関して有利な特性を有している。
【００１１】
前記のインクジェットプリンターインクおよび画像のこれらの特性に対するさらなる改良は、酪酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ラウリン酸ビニルおよびＮ−ビニルカプロラクタムの混合物を含有する数種のビニルをベースとした化合物を用いることによって、又は数種のビニルをベースとした化合物がネオデカン酸ビニル、安息香酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ビニルカーボネート官能化フルフリルおよびＮ−ビニルカプロラクタムの混合物を含有するインクジェットプリンターインクの他の実施態様に基いて、あるいは数種のビニルをベースとした化合物がネオデカン酸ビニル、安息香酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ビニルカーボネート官能化３−モルホリノ−１，２−プロパンジオールおよびビニルカーボネート官能化フルフリルの混合物を含有するインクジェットプリンターインクの他の実施態様に基いて、もしくは数種のビニルをベースとした化合物が少なくとも略等モル割合でインクジェットプリンターインク中に含有される本発明の他の実施態様に基いて、得られた。
【００１２】
前記の少なくとも１種のビニルをベースとした化合物は、ビニル基に加えて、好適にはグリコール基又はフルフリル基を含む少なくとも１つの非ビニル性の追加的な官能基を有し得る。他の可能性のある基は、ビニルをベースとした化合物の独自の合成に関連して以下に記載されるように、モルホリン、ビスフェノール、アルキルなどである。特に、前記の少なくとも１種のビニルをベースとした化合物はビニル化の程度の観点からモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−又はヘキサ−官能化されている。これが表面張力又は粘度などのインクレオロジーについての改良、および基材に対する接着性の改良が得られることを可能とする。さらに、これが硬化の間、架橋の程度をよりよく制御されることを可能とする。また、それが硬化インク層の例えば機械的磨耗、耐溶剤性、極性などの物理的特性が制御されることを可能とする。この特別に有利な点は、追加的な機能付与のために、インクジェットプリントインクに他の添加物は不要か又は余分な添加物はほんのわずかな割合でのみ必要であり、そしてインクの構成物質の共有結合が、潜在的に抽出可能な物質の低減に起因して、得られるべきインクジェットプリントインクの生体適合性でのさらなる改良を可能とすることである。
【００１３】
本発明のインクジェットプリンターインクの成分の分散能を改良するために、プリンターインクは０．５質量％〜２５質量％の範囲から選択される割合で少なくとも１種の界面活性剤を含有し得る。０．５質量％未満ではこの特性における改良が全く見られなかった。２５質量％より多いと、プリンターインクが吸収性でない場合、プリントされた表面の湿潤性が悪化する。さらに、界面活性剤の割合が高いとプリンターインクの乾燥速度に悪影響を及ぼす。
【００１４】
また、前記界面活性剤の含有量は１．５質量％〜２０質量％の範囲から選択される割合であるか又は１．５質量％〜１０質量％の範囲から選択される割合であり得る。
本発明のインクジェットプリンターインクは、少なくとも１種の消泡剤を０．１質量％〜１０質量％の範囲から選択される割合で含有し得て、１０質量％の上限はどんな望ましくない基材の濡れをも避けることができるようにする。
また、消泡剤の前記の含有量は、０．５質量％〜８質量％の範囲から選択される割合又は１．５質量％〜５質量％の範囲から選択される割合であり得る。
【００１５】
前に説明したように、本発明のインクジェットプリンターインクは、モノマー又はオリゴマーの重合を短縮するため又は引き起こすために少なくとも１種の開始剤、特に光開始剤を含有し得る。前記の開始剤は０．１質量％〜２５質量％の範囲から選択される割合で含有され得て、そして好適にはジ−およびトリアクリロイルヒドロキシルアミンの誘導体又はジアクリルアミドの誘導体である。０．１質量％未満では、何らかの改良はあり得るがほんの限定された程度である。２５質量％より多いと、プリント画像のひっかき抵抗がさらに改良されるが、これは開始剤含量の増加を意味し、得られる有利な点によっては正当化されないコストの顕著な上昇をもたらす。
また、前記開始剤の含有量は１．５質量％〜２０質量％の範囲から選択される割合又は１．５質量％〜１５質量％の範囲から選択される割合であり得る。
【００１６】
この点において１つの実施態様に基いて、前記開始剤の割合は少なくとも１種のビニルをベースとした化合物の重合後にインク中に結合しないで残存する分子を含有する少なくとも１種の他の光開始剤および／又は熱開始剤によって置換され得る。従ってインクに標準で用いられる紫外線開始剤および／又は熱開始剤との混合物として、本発明により提案されるインクに光開始モノマーが加えられ得る。これらの開始剤混合物はインクジェットプリンターインクの架橋程度が増加することを可能とする。しかしながら、同時に、市販の紫外線開始剤および／又は熱開始剤の量が低減され得て、これを受けて硬化インク層中の開始剤分解生成物を最小化することを可能とする。
【００１７】
本発明の他の実施態様に基いて、市販の光開始剤および／又は熱開始剤のみを、すなわち共有結合可能な開始剤を混合しないで、用いることがあり得る。
明確な理解に供するため、本発明を以下に示す例に基いてより詳しく説明する。
先ず、記載された実施態様の異なる実施例からの個々の特徴又は複数の特徴の組合せがそれぞれの本発明により提案された独立した解決策を構成し得るということを指摘したい。さらに、本発明のインクジェットインクに係る以下の記載は、インクジェットインクが、ビニルをベースとした化合物に加えて、以下に規定する範囲から選択される個々の割合でビニルをベースとした化合物との組合せて用いられる界面活性剤、消泡剤、顔料、染料、開始剤などの添加剤を含有することを意味すると理解されたい。
【００１８】
前記の記載における値の範囲に関する全ての数字は、それらが任意のそして全ての部の範囲を含んでいることを意味すると解釈されるべきであり、この場合、例えば１〜１０の範囲は下限の１から始って上限の１０に至る全ての部の範囲、すなわち下限１以上で始って上限の１０で終わる全ての部範囲、例えば１〜１．７、又は３．２〜８．１あるいは５．５〜１０を含むと理解すべきである。
【００１９】
インクジェットプリントのために用いられるインクは、通常、紫外線、熱又は電子放射線によって硬化され得る、そして通常、分散媒、界面活性剤、結合剤、染料および顔料から成るインク混合物である。
インクジェット用途のために用いられるインクは、通常、複数の分離した工程段階からなる数段階で製造される。そのうち、顔料の粉砕および付随した顔料分散剤の製造は一般的に分離した、但し非常に分離が曖昧な製造段階であり、また全インクの配合、すなわち、反応性モノマー、粘度調節剤、結合剤、開始剤等の添加は、数段階で行われ得る。含まれる配合手順およびこのために用いられる設備は関連する従来技術による公知の手順と設備に相当する。この点では、不必要な繰り返しを避けるために、関連する技術文献に対して参照がなされる。
【００２０】
これに関連して、本発明は、先ずインクレオロジー、基材への接着性、インク抵抗性等を制御するために、ビニルをベースとした化合物が追加的な官能基（例えば、グリコール基、フルフリル基、モルホリン基、ビスフェノール基、アルキル基等）が提供される前に、インクジェットプリンターインクを製造するためにインクの主成分として単独で少なくとも１種のビニルをベースとした化合物、特にビニルエステルおよび／又はビニルカーボネートおよび／又はビニルカルバメートあるいはそれらの誘導体もしくはそれらの混合物を含有するモノマー又はオリゴマーの使用を規定する。
【００２１】
本発明の意味の範囲内で、前記の「ビニルをベースとした化合物」とは、分子中で少なくとも１つのビニル基を含有する化合物として解釈されるべきである。特に、前記表現はビニルエステル、ビニルカーボネートおよびビニルカルバメート又はそれらの誘導体およびそれらの混合物を含んで理解されるべきである。
【００２２】
各ケースにおいて、ビニル化の程度に依存して、単官能性のビニルエステル、ビニルカーボネートおよびビニルカルバメートは以下の構造式によって表示される。
ビニルエステル：    Ｒ-ＣＯＯ-ＣＨ＝ＣＨ２
ビニルカーボネート：Ｒ-ＯＣＯＯ-ＣＨ＝ＣＨ２
ビニルカルバメート：Ｒ，Ｒ’Ｎ-ＣＯＯ-ＣＨ＝ＣＨ２
上記表示において、基のＲおよびＲ’は特にグリコール基、フルフリル基、モルホリン基、ビスフェノール基、アルキル基および単独でビニルをベースとした化合物を合成するために以下に記述した基を表す。
【００２３】
これらの単官能性のビニルをベースとした化合物に加えて、ビニル化の程度を単位として多官能基が与えられた、好適には追加のビニル基が分子の末端鎖又は側鎖に配置されているジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−又はヘキサ−官能化されたビニルエステル、ビニルカーボネートおよびビニルカルバメートが用いられ得る。これらの例は、１，６−ヘキサンジオール、１，３−プロパンジオール、２−ベンジルオキシ２−１，３−プロパンジオール、および更に多くから生成されたビニルエステル、ビニルカーボネートおよびビニルカルバメートであり、これらは以下に述べるビニルをベースとした化合物の単独の合成による生成物である。
【００２４】
従来のアクリレート又はメタクリレート系と比較すると、本発明は、ビニルをベースとしたモノマーからそしてそれから導かれるオリゴマーから、急速に（アクリレート又はメタクリレートインクと同程度で）硬化し得るインクを得ることができ、且つ、特にビニルエステル、ビニルカーボネートおよびビニルカルバメートを用いた場合にはインク又はプリントの生体適合性が顕著に高く（モノマーに依存して１００倍までの生体適合性）、インクおよびインク層の匂いが低減され得て、且つインク組成に依存して、有利な機械的特性（例えば、２倍まで高い弾性係数、アクリレート又はメタクリレートインクと同程度の硬度など）を得ることができる。
【００２５】
本発明によって提案されるインクジェットプリンターインクは、９９質量％以下の少なくとも１種のビニルをベースとした化合物、特に少なくとも１種のビニルエステル、少なくとも１種のビニルカーボネート又は少なくとも１種のビニルカルバメート、およびそれらの誘導体を含有し得て、そしてまたカテゴリーごとの材料の混合物を用い得て、そして前記のように、これらの内の３５質量％以下、特に３０質量％以下、好適には２０質量％以下の部分をビニルをベースとしないモノマー又はオリゴマーによって置き換えることが可能である。
【００２６】
また、本発明によって提案されるインクジェットプリンターインクは、様々な、染料および／又は顔料を４５質量％以下の割合で、界面活性剤を２５質量％以下の割合で、消泡剤を１０質量％以下の割合でそして開始剤（紫外線開始剤および／又は熱開始剤）を１０質量％以下の割合で含有し得て、ビニルをベースとした化合物に加えてこれらの成分から製造され得る。
【００２７】
本発明によって提案される前記のプリンターインクは、好適には、例えば、シグマアルドリッチのような供給者から入手し得る４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ビニル、ケイ皮酸ビニル、クロトン酸ビニル、デカン酸ビニル、ピバル酸ビニル、トリフルオロ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ラウリン酸ビニルを含む市販の生成物から製造し得る。
【００２８】
これらの市販の化合物に加えて、本発明によって提案されるインクは別に合成されたビニルをベースとした化合物を含有し、これらの化合物は、特にビニルエステル、ビニルカーボネートおよびビニルカルバメートを得るために、以下に述べる文献に記載されているように、アルコール、炭水化物、グリコール、ポリエステル、カルボン酸、脂肪酸、アミン、アミノ酸、タンパク質、ポリウレタン、シリコーンなどを適した剤と反応させることによって得ることができる。合成のための用いられる手順は関連する文献、例えば、Ｈｕｒｄ，Ｃ．Ｄ．;Ｒｏａｃｈ，Ｒ．；Ｈｕｆｆｍａｎ，Ｃ．Ｗ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５６，７８，１０４、Ｌｏｂｅｌｌ，Ｍ．；Ｓｃｈｎｅｉｄｅｒ，Ｍ．Ｐ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ１９９４，３７５、又はＬｅｅ，Ｔ．Ｙ．；Ｇｕｙｍｏｎ，Ｃ．Ａ．；Ｊｏｎｓｓｏｎ，Ｅ．Ｓ．；Ｈａｉｔ，Ｓ．；Ｈｏｙｌｅ，Ｃ．Ｅ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ２００５，３８，７５２９、又はＡｔｔａ，Ａ．Ｍ．；ＥＩ−Ｓａｅｅｄ，Ｓ．Ｍ．；Ｆａｒａｇ，Ｒ．Ｋ．Ｒｅａｔ．＆Ｆｕｎｃｔ．Ｐｏｌｙｍ．２００６，６６，１５９６、又はＷＯ２００１００６３４Ａ１、Ｒｏｈｒ，Ｍ．；Ｇｅｙｅｒ，Ｃ．；Ｗａｎｄｅｌｅｒ，Ｒ．；Ｓｃｈｎｅｉｄｅｒ，Ｍ．Ｓ．；Ｍｕｒｐｈｙ，Ｅ．Ｆ．；Ｂａｉｋｅｒ，Ａ．Ｇｒｅｅｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ２００１，３，１２３に詳細に記載されている。
【００２９】
対応するビニルエステルを合成するために、ビニルカーボネートおよびビニルカルバメートを、例えば粘度調節剤、界面活性剤、消泡剤、分散剤、接着性の向上剤などのインクに特別な効果を与える出発原料として用いることが好適である。この目的のために以下の：エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，１’−メチレン−ジ（２−ナフトール）、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１４−テトラデカンジオール、１，２，４−ベンゼントリオール、１，２−ベンゼンジメタノール、１，２−デカンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−テトラデカンジオール、１，３−ジオキサン−５，５−ジメタノール、１，３−プロパンジオール、１，４−ビス（２−ヒドロキシイソプロピル）ベンゼン、１，５−ヘキサジエン−３，４−ジオール、１，６−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ヘキサンジオール、１−（２−ニトロフェニル）−１，２−エタンジオール、１−（ベンジルオキシメチル）トリ（エチレングリコール）、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−プロパノール、２，２’−（ｏ−フェニレンジオキシ）ジエタノール、２，２’−ビフェニルジメタノール、２，２’−ビピリジン−３，３’−ジオール、2，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２−ビス（ブロモメチル）−１，３−プロパンジオール、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）酪酸、２，３，５，６−テトラメチル−ｐ−キシレン−α，α’−ジオール、２，３−ジブロモ−１，４−ブタンジオール、２，３−ジクロロ−５，８−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジブロモヒドロキノン、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジメチルレゾルシノール、２，６−ジヒドロキシ−４−メチル−３−ピリジンカルボニトリル、２，７−ジメチル−３，５−オクタジイン−２，７−ジオール、２−（ブロモメチル）−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、２−ベンジルオキシ−１，３−プロパンジオール、２−ヒドロキシエチルジスルフィド、２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチレン−１，３−プロパンジオール、２−ニトロレゾルシノール、２−フェニル−１，２−プロパンジオール、３’、５’−ジヒドロキシアセトフェノン、３，３’−（エチレンジオキシ）ジフェノール、３，３，３’、３’−テトラメチル−１，１’−スピロビインダン−５，５’、６，６’−テトラオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、３−（４−メトキシフェノキシ）−１，２−プロパンジオール、３−ブロモ−１，２−プロパンジオール、３−シクロヘキセン−１，１−ジメタノール、３−エトキシ−１，２−プロパンジオール、３−フルオロカテコール、３−ヘキシン−２，５−ジオール、３−メトキシ−１，２−プロパンジオール、３−メチル−１，３，５−ペンタントリオール、３−モルホリノ−１，２−プロパンジオール、３−フェノキシ−１，２−プロパンジオール、３−ピペリ���ノ−１，２−プロパンジオール、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４’−イソプロピリデン−ビス［２−（２，６−ジブロモフェノキシ）エタノール］、４，４’−イソプロピリデンジシクロヘキサノール、４，６−ジニトロピロガロール、４−アミノ−４−（３−ヒドロキシプロピル）−１，７−ヘプタンジオール、４−ブロモ−３，５−ジヒドロキシ安息香酸、４−ｔｅｒｔ−ブチルカリックス［４］アレーン、５−クロロ−２，３−ピリジンジオール、７，８−ジヒドロキシ−６−メトキシクマリン、７−オクテン−１，２−ジオール、アントラルフィン、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタル酸エステル、クロロヒドロキノン、ジ（トリメチロールプロパン）、ジエチル−２，５−ジヒドロキシテレフタル酸エステル、ジエチル−ビス（ヒドロキシメチル）マロン酸エステル、ヒドロベンゾイン、ヒドロキノン−ビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル、メチル−３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸エステル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、ニトロメタントリスプロパノール、ペンタエリスリトール、テトラフルオロヒドロキノン、トリイソプロパノールアミン、１，３，５−シクロヘキサントリオール、１，２−シクロペンタンジオール、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−ジオキサン−２，３−ジオール、２，３−ジブロモ−２−ブテン−１，４−ジオール、トランス−ｐ−メンタ−６−エン−２，８−ジオール、２，２’−ビスフェノール、３，３’、５，５’−テトラブロモビスフェノールＡ、４，４’−（１，３−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、４，４’−（１，４−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、４，４’−（１−フェニルエチリデン）ビスフェノール、４，４’−（９−フルオレニリデン）ジフェノール、４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、４，４’−エチリデンビスフェノール、４，４’−イソプロピリデン−ビス（２，６−ジメチルフェノール）、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−スルホニルビス（２−メチルフェノール）、４，４’−スルホニルジフェノール、４，４’−チオジフェノール、ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホン、ビスフェノールＡ、エトキシ化ビスフェノールＡ、プロポキシ化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＣ、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボキサミド、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−シクロヘキサン−ビス（メチルアミン）、１，４−ジアミノアントラキノン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、１，９−ジアミノノナン、２，２’−（エチレンジオキシ）ビス（エチルアミン）、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、２，３，５，６−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，４，６−トリメチル−ｍ−フェニレンジアミン、２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５.５］ウンデカン−３，９−ジプロパンアミン、２，４−ジアミノトルエン、２，５−ジクロロ−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−１，４−フェニレンジアミン、２，６−ジアミノプリン、２，６−ジアミノトルエン、２−アミノフェニルジスルフィド、３，３’−メチレンジアニリン、３，４’−オキシジアニリン、３，４−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−（１，１’ビフェニル−４，４’−ジイルジオキシ）ジアニリン、４，４’−（１，３−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、４，４’−（１，３−フェニレンジオキシ）ジアニリン、４，４’−（１，４−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、4，４’−（４，４’−イソプロピリデンジフェニル−１，１’−ジイルジオキシ）ジアニリン、４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ビス（ｐ−フェニレンオキシ）ジアニリン、４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジアニリン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル、４，４’−メチレン−ビス（シクロヘキシルアミン）、４，４’−ジアミノベンズアニリド、４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジエチルアニリン）、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジメチルアニリン）、４，７，１０−トリオキサ−１，１３−トリデカンジアミン、４，９−ジオキサ−１，１２−ドデカンジアミン、４−アミノフェニルジスルフィド、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、５，５’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジ−ｏ−トルイジン、６−クロロ−３，５−ジアミノ−２−ピラジンカルボキサミド、Ｄｙｔｅｋ（登録商標）−ＥＰ−ジアミン、ポリ（１，４−ブタンジオール）ビス（４−アミノ安息香酸塩）、トリス（２−アミノエチル）アミン、ｐ−キシレンジアミン、１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカン−５，７−ジオン、１，４，８，１２−テトラアザシクロペンタデカン、１，５，９−トリアザシクロデカン、シクレン、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−２−ブテン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１−［ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］−２−プロパノール、２−［２−（ジメチルアミノ）エトキシ］エタノール、１，１−シクロヘキサンジ酢酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、１，２，３−トリアゾール−４，５−ジカルボン酸、１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸、１，３−アセトンジカルボン酸、１，３−アダマンタントリ酢酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，４−フェニレンジプロピオン酸、２，２’−ビピリジン−４，４’−ジカルボン酸、２，２’−イミノジ安息香酸、２，３−ジブロモブタンニ酸、２，５−ジヒドロキシテレフタル酸、２，６−ジメチル−３，５−ピリジンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２−（２−メトキシエトキシ）酢酸、２−ブロモテレフタル酸、２−メトキシイソフタル酸、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］酢酸、３，４−ジヒドロキシヒドロ桂皮酸、３−フルオロフタル酸、３−フェニルグルタ��酸、３−チオフェンマロン酸、４，４’−オキシビス（安息香酸）、４，４’−スルホニルジ安息香酸、４，５−ジクロロフタル酸、４−メチルフタル酸、５−（オクタデシルオキシ）イソフタル酸、５−ｔｅｒｔ−ブチルイソフタル酸、６−メチルピリジン−２，３−ジカルボン酸、１，７−ヘプタンジカルボン酸、ベンジルマロン酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ビス（カルボキシメチル）トリチオ炭酸塩、ブチルマロン酸、クロロブタン二酢酸、シクロヘキシルブタン二酢酸、ジブロモマレイン酸、ジエチルマロン酸、ドデカンジ酢酸、エチルマロン酸、ヘキサデカンジ酢酸、２−メチル−２−ブテンジ酢酸、ペルフルオログルタル酸、フェニルマロン酸、テレフタル酸、テトラフルオロフタル酸、ウンデカン二酢酸、ｐ−テルフェニル−４，４”−ジカルボン酸、１，６−ヘキサン二酢酸等が用いられる。
【００３０】
上に挙げた出発原料から得られるが、結果として得られるビニルエステル、ビニルカーボネートおよびビニルカルバメートは、ビニル化の程度の観点から、両方のモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−又はヘキサ−官能化され得る。より高い程度に官能化されたビニルエステル、ビニルカーボネートおよびビニルカルバメートがインクの架橋の程度を制御する手段として用いられる。これが、例えば、機械抵抗、耐溶剤性等が影響を受けることを可能とする。
【００３１】
これらの出発原料およびこれらから導かれるある程度の市販のビニルエステル、ビニルカーボネートおよびビニルカルバメートは例えば、シグマアルドリッチ、フルカ、ＡＢＣＲ等の市場供給者から入手し得る。
また、上記の化合物に加えて、ビニルエステル、ビニルカーボネートおよびビニルカルバメートを合成するために、全ての他の適したアルコール、炭水化物、グリコール、ポリエステル、カルボン酸、脂肪酸、アミン、アミノ酸、タンパク質、ポリウレタン、シリコーンなどを用いることが可能である。
【００３２】
また、特別な場合には、用いられる出発原料が十分に高い程度のアルコキシル化、言い換えれば少なくとも２個のエチレングリコール又はプロピレングリコール、好適には３〜１２個のエチレングリコール又はプロピレングリコールに基くアルコキシル化度を有していれば、水溶性のビニルエステル、ビニルカーボネートおよびビニルカルバメートを生成させることが可能である。
上に挙げた出発原料の全ては、インクジェットプリンターインクを配合するために純成分又は任意の混合物で用いられ得る。
【００３３】
本発明によって提案されるインクジェットプリンターインクは、特に下限が１５質量％そして上限が９９質量％の範囲から選択される合計割合の、ビニルエステル、ビニルカーボネートおよび／又はビニルカルバメートで配合され得る。８０質量％〜９９質量％のビニルエステルおよび／又はビニルカーボネートおよび／又はビニルカルバメートの質量割合に基く配合が主として無色のインク（ワニス）を製造するために用いられる。目下のところ、インクジェットプリンターインクにおいて９９質量％の少なくとも１種のビニルをベースとした化合物の合計含有量が可能であるが、ビニルエステルおよび／又はビニルカーボネートおよび／又はビニルカルバメートがインクジェットプリンターインク中に９０質量％より過剰で用いられると、インクジェットプリンターインクの安定性および耐摩耗性の観点から、最早、さらなる改良をもたらさないことが見出された。
【００３４】
結合剤の機能を引き受けそしてインクネットワークのマトリックスを形成することに加えて、ビニルをベースとした化合物、特にビニルエステル、ビニルカーボネートおよびビニルカルバメートは界面活性剤および基材への接着性を確保する剤の効果を与えることを含めて、様々な他の機能をも担い得る。
界面活性剤および分散効果を有するビニルをベースとした化合物の例はグリコール又はポリエステル官能化ビニルエステル、ビニルカーボネートおよびビニルカルバメートである。
消泡剤効果を有するビニルをベースとした化合物の例はシリコーン官能化ビニルエステル、ビニルカーボネートおよびビニルカルバメートである。
粘度調整剤として作用するビニルをベースとした化合物の例はグリコール、ポリエステルおよびポリウレタン官能化ビニルエステル、ビニルカーボネートおよびビニルカルバメートである。
接着性を改良する効果を有するビニルをベースとした化合物の例はモルホリン、グリコール又はフルフリル官能化ビニルエステル、ビニルカーボネートおよびビニルカルバメートである。
【００３５】
顔料および／又は染料は、本発明によって提案されるインクジェットプリンターインクに着色付与成分として用いられ、そしてインクに個別に又は混合物として加えられ得る。顔料および染料は、主として有機材料であるが無機の特殊な顔料又はフィラー（例えば、二酸化チタン、ヒドロキシアパタイト等）であり得る。そのような顔料および染料は関連する従来技術から、例えばＣＭＹＫ色モデルの名称で公知である。
顔料および染料およびそれらの任意の混合物は、本発明によって提案されるインクジェットプリンターインクに０．２質量％〜４５質量％、特に２．５質量％〜３０質量％の割合で加えられ得る。
前記の顔料および染料は市販されている。
【００３６】
また、本発明によって提案されるインクジェットプリンターインクが含有し得る他の成分は、少なくとも１種の光開始剤、特に少なくとも１種の紫外線開始剤、および／又は熱開始剤である。これらの例は様々な登録商標Ｉｒｇａｃｕｒｅ開始剤、様々な登録商標Ｄａｒｏｃｕｒｅ開始剤、フェノン、ベンゾイン等、又はアゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｍ−クロロ過安息香酸、ジベンゾイルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド等である。これに関連して用いられる開始剤は従来技術で知られる開始剤に相当し、それゆえ関連する技術文献を参照し得る。
この開始剤およびそれらの混合物は０．２質量％〜１０質量％、特に０．５質量％〜８質量％の割合に基き得る。
これらの開始剤は市販されていて、例えばシグマアルドリッチ、ＣＩＢＡ，Ｆｌｕｋａから入手し得る。
【００３７】
また、本発明によって提案されるインクジェットプリンターインクは、上記の界面活性剤機能を有するビニルをベースとした化合物とは違って、インクネットワークに共有結合されない少なくとも１種の他の界面活性剤を含有し得る。用いられ得る界面活性剤としては、アニオン、カチオン、非イオン性又は両性の界面活性剤あるいはそれらの混合物が挙げられる。
アニオン界面活性剤の例は、カルボン酸塩、硫酸塩、リン酸塩又はスルホン酸塩の基を包含している界面活性剤、例えばアミノ酸誘導体、脂肪アルコールエーテル硫酸塩、脂肪アルコール硫酸塩、せっけん、アルキルフェノールエトキシレート、脂肪アルコールエトキシレート、またアルカン硫酸塩、オレフィン硫酸塩又はアルキルリン酸塩である。非イオン性界面活性剤の例はエトキシレート、例えば、アルコールのエトキシ化付加生成物、例えばポリオキシアルキレンポリオール、アミン、脂肪酸、脂肪酸アミド、アルキルフェノール、エタノールアミド、脂肪族アミン、ポリシロキサン又は脂肪酸エステル、またアルキル又はアルキルフェニルポリグリコールエーテル、例えば、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、又は脂肪酸アミド、アルキルグリコシド、サッカリン基、ソルビタンエステル、ポリソルベート又はトリアルキルアミンオキシド、またポリ（メタ）アクリル酸のポリアルキレングリコール又はアミノポリアルキレングリコールとのエステルおよびアミドであって、全てが末端でアルキル基と終端し得る。カチオン界面活性剤の例は、第４級アンモニウム化合物又はホスホニウム化合物、例えばテトラアルキルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジアルキルイミダゾリン化合物、ジメチルジステアリルアンモニウム化合物、又はＮ−アルキルピリジン化合物、そして特に塩化アンモニウムである。両性の界面活性剤としては、両性の電解質、いわゆる両性電解質、例えばアミノカルボン酸およびベタインが挙げられる。
【００３８】
これらの界面活性剤の割合は、０．５質量％〜２５質量％の範囲、特に１．５質量％〜２０質量％の範囲から選択されるか、又は１．５質量％〜１５質量％の範囲から選択され得る。
そのような界面活性剤は広く市販されていて、例えばシグマアルドリッチから入手可能である。
ビニルエステル、ビニルカーボネートおよびビニルカルバメートに基く種々のインク混合物はインクジェット工程の間に泡を形成する傾向があるため、本発明によって提案されるインクジェットプリンターインクは、必要であれば少なくとも１種の添加されたシリコ−ンベースである消泡剤、例えば市販のシリコーンオイル又はポリ（ジメチルシロキサン）を含有し得る。インク配合における消泡剤の量は、望ましくない基材ぬれ現象を避けるために、好適には最小量に低減され得る。
前記の少なくとも１種の消泡剤は０．１質量％〜１０質量％の合計割合で又は０．５質量％〜８質量％の合計割合であるいは１．５質量％〜５質量％の合計割合で添加され得る。
この消泡剤は例えばＣＩＢＡ又はシグマアルドリッチから入手し得る。
【００３９】
また、ビニルをベースとした化合物に基いて、特にビニルエステルおよび／又はビニルカーボネートおよび／又はビニルカルバメートに基いて配合された本発明のインクジェットプリンターインクは「紫外線開始剤」として新しいタイプの光開始剤モノマーを含有し得る。この化合物は、例えばジおよびトリアクリロイルヒドロキシルアミンの誘導体又はジアクリルアミドの誘導体から導かれ、インクジェット用途には関連しないが開始剤に関連する技術文献、例えば、Ｌｅｅ，Ｔ．Ｙ．；Ｇｕｙｍｏｎ，Ｃ．Ａ．；Ｊｏｎｓｓｏｎ，Ｅ．Ｓ．；Ｈａｉｔ，Ｓ．； Ｈｏｙｌｅ，Ｃ．Ｅ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ２００５，３８，７５２９、又はＫａｒａｓｕ，Ｆ．；Ｄｗｏｒａｋ，Ｃ．Ｋｏｐｅｉｎｉｇ，Ｓ．；Ｈｕｍｍｅｒ，Ｅ．；Ａｒｓｕ，Ｎ．；Ｌｉｓｋａ，Ｒ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ２００８，４１，７９５３、又はＤｗｏｒａｋ，Ｃ．；Ｋｏｐｅｉｎｉｇ，Ｓ．；Ｈｏｆｆｍａｎｎ，Ｈ．；Ｌｉｓｋａ，Ｒ．Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ.,ＰａｒｔＡ：Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．２００８，４７，３９２に十分詳細に記載されている。インクジェットプリンターインクにこれらの化合物を用いる有利な点はそれらが光重合を開始し且つインクネットワーク内で結合されるという事実にある。前記開始剤のこの共有結合に起因して、例えば生物学的用途において刺激反応を引き起こす可能性のある抽出可能な開始剤分解生成物（例えば、ホスフィンオキシド等）が残存しない。
【００４０】
これらの光開始剤モノマーは、０．１質量％〜２５質量％の割合で、又は１．５質量％〜２０質量％の割合であるいは１．５質量％〜１５質量％の割合で用いられ得て、そしてまた上記の市販の紫外線開始剤および／又は熱開始剤、言い換えれば共有結合されない開始剤との任意の混合物を用いることも可能である。本発明によって提案されるインクジェットプリンターインクにおいて、市販の紫外線開始剤および／又は熱開始剤との混合物として光開始剤モノマーが用いられる場合は、インクジェットプリンターインクの架橋度を増加させる。それに加えて、市販の紫外線開始剤および／又は熱開始剤の量が低減され、そして結果として硬化インク層における開始剤分解生成物を最小化させ得る。
【００４１】
これらの光開始性モノマーは現在、市販されていないが、上記の公知の合成工程に基いて用意することができる。これに関連して、水溶性誘導体も光開始剤モノマーのアルコキシル化の適した程度を選ぶことによって使用しうることを指摘しておきたい。
【００４２】
ビニルエステル、ビニルカーボネートおよびビニルカルバメートがベースのインクジェットプリンターインクを製造するための本発明によって提案される方法の好適な例は後述される。本発明の実施態様に関する多くの可能性に起因して、記述の範囲がそうしないと非常に長くなるので、以下にはほんの数例を示す。
【００４３】
実施例として示された実施態様はいくつかの可能性のある変形を示しており、本発明は特別に記載されている変形には特に限定されないこと、そしてそれよりむしろ個々の変形は相互に別の組合せで用いられ得ること、そしてこれらの可能性のある変形例は開示された技術の教唆を得た当業者であれば到達できる範囲内であることをこの段階では指摘したい。従って、記述されそして説明された変形の個々の詳細を組み合わせることによって得られる全ての考えられる変形が可能でありそしてそれは本発明の範囲内である。
【実施例】
【００４４】
実施例１
カーボンブラック含量６質量％が得られるように、酪酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ラウリン酸ビニルおよびＮ−ビニルカプロラクタムの等モル混合物に市販のカーボンブラック分散液を加えた。インクのレオロジーを制御するために、エチレングリコールとプロピレングリコールの高分子ビニルカーボネート（いずれもモノ−官能化およびジ−官能化されたもの）の混合物を用いた。このインクジェットインクの紫外線硬化を可能とするため、１．５質量％の２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、０．５質量％のイルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）８１９および１質量％のベンゾフェノンを加えた。
【００４５】
実施例２
カーボンブラック含量６質量％が得られるように、酪酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ラウリン酸ビニルおよびＮ−ビニルカプロラクタムの等モル混合物に市販のカーボンブラック分散液を加えた。インクのレオロジーを制御するために、エチレングリコールとプロピレングリコールの高分子ビニルカーボネート（いずれもモノ−官能化およびジ−官能化されたもの）の混合物を用いた。このインクジェットインクの熱硬化を可能とするため、１．５質量％のアゾビスイソブチロニトリルおよび１質量％のジベンゾイルペルオキシドを加えた。
【００４６】
実施例３
顔料割合５質量％が得られるように、ネオデカン酸ビニル、安息香酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ビニルカーボネート官能化フルフリルおよびＮ−ビニルカプロラクタムの等モル混合物に市販の銅フタロシアニンの分散液を加えた。インクのレオロジーを制御するために、エチレングリコールとプロピレングリコールの高分子ビニルカーボネートとビニルカルバメート（いずれもモノ−官能化およびジ−官能化されたもの）の混合物を用いた。このインクジェットインクを硬化するため、０．５質量％のアゾビスイソブチロニトリル、０．２質量％のジベンゾイルペルオキシドおよび１．５質量％の２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノンを加えた。
【００４７】
実施例４
顔料割合９質量％が得られるように、ネオデカン酸ビニル、安息香酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ビニルカーボネート官能化３−モルホリノ−１，２−プロパンジオールおよびビニルカーボネート官能化フルフリルの等モル混合物に市販の二酸化チタンの分散液を加えた。インクのレオロジーを制御するために、エチレングリコールとプロピレングリコールの高分子ビニルカーボネート（いずれもモノ−官能化およびジ−官能化されたもの）および官能化されていないポリエチレングリコールの混合物を用いた。このインクジェットインクを硬化するため、０．５質量％のアゾビスイソブチロニトリルおよび２．５質量％の２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノンを加えた。
【００４８】
実施例５
インクのレオロジーを制御するために、酪酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニルおよびＮ−ビニルカプロラクタムの等モル混合物にエチレングリコールとプロピレングリコールの高分子ビニルカーボネート（いずれもモノ−官能化およびジ−官能化されたもの）の混合物を加えた。この無色のインクジェットインクの紫外線硬化を可能とするため、０．５質量％の２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノンおよび４質量％のＯ，Ｎ，Ｎ−トリス（カルボキシ−２−フェニル）ヒドロキシルアミンを加えた。
【００４９】
実施例６
飽和染料溶液が得られるように、ネオデカン酸ビニル、安息香酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ビニルカーボネート官能化フルフリルおよびＮ−ビニルカプロラクタムの等モル混合物に市販のブロモクロロフェノールＢｌｕｅを加えた。固形残渣をロ別した後、インクのレオロジーを制御するために、エチレングリコールとプロピレングリコールの高分子ビニルカーボネートとビニルカルバメート（いずれもモノ−官能化およびジ−官能化されたもの）の混合物を用いた。このインクジェットインクを硬化するため、０．５質量％のアゾビスイソブチロニトリル、０．２質量％のジベンゾイルペルオキシドおよび１．５質量％の２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノンを加えた。
【００５０】
実施例７
エチレングリコールとプロピレングリコールの高分子ビニルエステルとビニルカーボネート（混合比１：３でいずれもモノ−官能化およびジ−官能化されたもの）の混合物に市販の赤紫色着色顔料の分散液を加えた。このインクジェットインクの紫外線硬化を可能にするために１．５質量％のイルガキュア８１９を加えた。
【００５１】
実施例８
１，６−ヘキサンジオール、１，２−テトラデカンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、３−モルホリノ−１，２−プロパンジオールおよびエトキシ化ビスフェノールＡのビニルカーボネート官能化誘導体の混合物（１：２．５：０．７：３：５の混合比）に市販の黄色顔料の分散液を加えた。このインクジェットインクの紫外線硬化を可能にするために、１．５質量％の２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノンおよび１質量％のベンゾフェノンを加えた。
【００５２】
実施例９
１，３−アダマンタンジ酢酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸およびドデカンジ酢酸のビニルエステル官能化誘導体の混合物（１：０．２：３の混合比）に市販の黄緑色顔料の分散液を加えた。このインクジェットインクのレオロジーを調節するために、ビニルカーボネート官能化、エトキシ化ビスフェノールＡを用いた。このインクジェットインクを硬化するために、０．５質量％のアゾビスイソブチロニトリルおよび２．５質量％の２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノンを加えた。
【手続補正書】
【提出日】平成24年11月14日(2012.11.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
本発明の目的は、一方では、１５質量％〜９９質量％の範囲から選択される合計割合で（メタ)アクリレートの代替としての重合性のモノマーおよび／又はオリゴマーと任意に少なくとも１種の開始剤とを含有し、前記モノマーおよび／又はオリゴマーが少なくとも６５質量％、好適には全てを、少なくとも１種の、好適にはラジカル重合性のビニルをベースとした化合物によって形成されているか、又は前記モノマーおよび／又はオリゴマーが少なくとも部分的に、好適には全てを、少なくとも１種のビニルをベースとした化合物によって形成されていて、且つ前記開始剤が共有結合を形成するために重合の間に少なくとも１種のビニルをベースとした化合物と反応するモノマーによって形成されているインクジェットプリンターインクであって、前記少なくとも１種のビニルをベースとした化合物がビニルエステル、ビニルカーボネート、ビニルカルバメート、およびそれらの誘導体およびそれらの混合物からなる群から選択される、前記インクによって、そして他方では、少なくとも６５質量％以下、好適には全てを、少なくとも１種のビニルをベースとした化合物によって形成された、インクジェットプリンターインクを製造するための、且つ前記インクジェットプリンターインク中でのモノマーおよび／又はオリゴマーの合計割合が１５質量％〜９９質量％の範囲から選択される、（メタ)アクリレートの代替としての少なくとも１種のビニル化合物からなる重合性のモノマーおよび／又はオリゴマーの利用法であって、前記ビニル化合物がビニルエステル、ビニルカーボネート、ビニルカルバメート、およびそれらの誘導体およびそれらの混合物からなる群から選択される、前記利用法によって、達成される。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１５質量％〜９９質量％の範囲から選択される合計割合で（メタ)アクリレートの代替としての重合性のモノマーおよび／又はオリゴマーと任意に少なくとも１種の開始剤とを含有し、前記モノマーおよび／又はオリゴマーが少なくとも６５質量％、好適には全てを、少なくとも１種の、好適にはラジカル重合性のビニルをベースとした化合物によって形成されているか、又は前記モノマーおよび／又はオリゴマーが少なくとも部分的に、好適には全てを、少なくとも１種のビニルをベースとした化合物によって形成されていて、且つ前記開始剤が共有結合を形成するために重合の間に少なくとも１種のビニルをベースとした化合物と反応するモノマーによって形成されているインクジェットプリンターインクであって、前記少なくとも１種のビニルをベースとした化合物がビニルエステル、ビニルカーボネート、ビニルカルバメート、およびそれらの誘導体およびそれらの混合物からなる群から選択される、前記インク。
【請求項２】
前記モノマーおよび／又はオリゴマーの合計割合が８０質量％〜９９質量％の範囲から選択される請求項１に記載のインクジェットプリンターインク。
【請求項３】
前記インクが、酪酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ラウリン酸ビニルおよびＮ−ビニルカプロラクタムの混合物を含む数種のビニルをベースとした化合物を含有する請求項１又は２に記載のインクジェットプリンターインク。
【請求項４】
前記インクが、ネオデカン酸ビニル、安息香酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ビニルカーボネート官能化フルフリルおよびＮ−ビニルカプロラクタムの混合物を含む数種のビニルをベースとした化合物を含有する請求項１又は２に記載のインクジェットプリンターインク。
【請求項５】
前記インクが、ネオデカン酸ビニル、安息香酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ビニルカーボネート官能化３−モルホリノ−１，２−プロパンジオールおよびビニルカーボネート官能化フルフリルの混合物を含む数種のビニルをベースとした化合物を含有する請求項１又は２に記載のインクジェットプリンターインク。
【請求項６】
前記インクが、前記数種のビニルをベースとした化合物を少なくとも略等モルの割合で含有する請求項３〜５のいずれか１項に記載のインクジェットプリンターインク。
【請求項７】
前記少なくとも１種のビニルをベースとした化合物が、少なくとも１つの追加の官能基を有する請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェットプリンターインク。
【請求項８】
前記少なくとも１種のビニルをベースとした化合物が、ビニル化の程度の観点からモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−又はヘキサ−官能化されている請求項７に記載のインクジェットプリンターインク。
【請求項９】
前記少なくとも１つの追加の官能基が、グリコール基、フルフリル基、モルホリン基又はビスフェノール基によって形成されている請求項７又は８に記載のインクジェットプリンターインク。
【請求項１０】
前記インクが、０．５質量％〜２５質量％の範囲から選択される割合で少なくとも１種の界面活性剤を含有する請求項１〜９のいずれか１項に記載のインクジェットプリンターインク。
【請求項１１】
前記インクが、０．１質量％〜１０質量％の範囲から選択される割合で少なくとも１種の消泡剤を含有する請求項１〜１０のいずれか１項に記載のインクジェットプリンターインク。
【請求項１２】
前記光開始剤が、ジ−およびトリアクリロイルヒドロキシルアミンの誘導体又はジアクリルアミドの誘導体である１〜１１のいずれか１項に記載のインクジェットプリンターインク。
【請求項１３】
前記インクが、０．１質量％〜２５質量％の範囲から選択される割合で開始剤を含有する請求項１〜１２のいずれか１項に記載のインクジェットプリンターインク。
【請求項１４】
前記開始剤の一部が、前記少なくとも１種のビニルをベースとした化合物の重合後にインク中に結合しないで残存する分子によって形成される少なくとも１種の他の光開始剤および／又は熱開始剤によって置換されている請求項１〜１３のいずれか１項に記載のインクジェットプリンターインク。
【請求項１５】
少なくとも６５質量％以下、好適には全てを、少なくとも１種のビニルをベースとした化合物によって形成された、インクジェットプリンターインクを製造するための、且つ前記インクジェットプリンターインク中でのモノマーおよび／又はオリゴマーの合計割合が１５質量％〜９９質量％の範囲から選択される、（メタ)アクリレートの代替としての少なくとも１種のビニル化合物からなる重合性のモノマーおよび／又はオリゴマーの利用法であって、前記ビニル化合物がビニルエステル、ビニルカーボネート、ビニルカルバメート、およびそれらの誘導体およびそれらの混合物からなる群から選択される、前記利用法。
【国際調査報告】
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2013527875.tif 000003
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