(57)【要約】  一成分としてジビニルアレーンジオキシド樹脂を含む固体エポキシ樹脂粉体コーティング組成物であって、様々な他の成分をジビニルアレーンジオキシド樹脂とブレンド又は反応させることにより形成することのできる固体エポキシ樹脂粉体コーティング組成物。例えば、他の成分としては、他のエポキシ樹脂、フェノール系樹脂、あるいはモノマー及び／又はポリマーイソシアネートが挙げられる。当該粉体コーティング組成物又は配合物は、例えば、融着エポキシコーティングを基材上に都合良く提供することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）少なくとも１種のジビニルアレーンジオキシド樹脂と、（ｉｉ）少なくとも１種の硬化性成分とを含む固体硬化性粉体コーティング配合物を構成する組成物。
【請求項２】
前記ジビニルアレーンジオキシド樹脂がエポキシ官能性、フェノール官能性、又はそれらの混合物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ジビニルアレーンジオキシド樹脂がエポキシ官能性であり、硬化性成分がエポキシ硬化剤、エポキシ硬化触媒、又はそれらの混合物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記ジビニルアレーンジオキシド樹脂がフェノール官能性であり、硬化性成分がエポキシ樹脂、エポキシ樹脂と硬化触媒のブレンド、又はそれらの混合物を含む、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記ジビニルアレーンジオキシド樹脂が、（ｉ）固体エポキシ樹脂とジビニルアレーンジオキシド化合物とのブレンド、若しくは（ｉｉ）ジビニルアレーンジオキシド化合物とモノマーイソシアネート又はポリマーイソシアネートとから製造されたエポキシオキサゾリドン樹脂、又は（ｉｉｉ）ジビニルアレーンジオキシド化合物とジフェノール類とから製造されたフェノール系硬化剤を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記ジビニルアレーンジオキシド化合物がジビニルベンゼンジオキシドを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記固体エポキシ樹脂が、化学量論的に過剰のビスフェノールＡジグリシジルエーテルと約３０℃を超えるＴｇを有するビスフェノールＡとから調製されたエポキシ樹脂を含む、請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
前記エポキシオキサゾリドン樹脂が、化学量論的に過剰のジビニルベンゼンジオキシドと、トルエンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、及びそれらの混合物から選ばれるモノマー又はポリマーイソシアネートとの反応生成物を含む、請求項５に記載の組成物。
【請求項９】
前記フェノール系硬化剤が、ジビニルベンゼンジオキシドと、化学量論的に過剰の、ビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ヒドロキノン、レゾルシノール、ビフェノール、及びそれらの混合物からなる群から選ばれるジフェノール類との反応生成物を含む、請求項５に記載の組成物。
【請求項１０】
前記触媒がイミダゾール類を含む、請求項３又は４に記載の組成物。
【請求項１１】
前記硬化性成分が、フェノール系樹脂、もしくはアミン、又はエポキシ樹脂を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
前記硬化性成分が、ビスフェノールＡ型フェノール系樹脂又はジシアンジアミドを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記粉体コーティングが融着エポキシコーティング組成物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
硬化性粉体コーティング組成物を製造するための固体粉体コーティング配合物の形態での少なくとも１種のジビニルアレーンジオキシド樹脂の使用。
【請求項１５】
硬化した請求項１に記載の組成物を含む硬化コーティング。
【請求項１６】
請求項１に記載の組成物から製造された物品。
【請求項１７】
コーティングされた基材を含む請求項１６に記載の物品であって、前記基材上のコーティングが固体ジビニルアレーンジオキシド樹脂を含む物品。
【請求項１８】
（ｉ）少なくとも１種のジビニルアレーンジオキシド樹脂と、（ｉｉ）少なくとも１種の硬化性成分とを混合して固体硬化性粉体コーティング配合物を形成することを含む組成物の製造方法。
【請求項１９】
請求項１に記載の組成物を約１０℃〜約３００℃の温度で硬化させることを含む、硬化したコーティングの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジビニルアレーンジオキシドから誘導された固体硬化性エポキシ樹脂粉体コーティング組成物、特にジビニルベンゼンジオキシドから誘導された固体硬化性エポキシ樹脂粉体コーティング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
固体粉体コーティング配合物は当該技術分野で知られている。例えば、米国特許第２，４５６，４０８号明細書には、エポキシ樹脂とジフェノール類から製造された固体エポキシ樹脂（ＳＥＲ）が記載されており、ラインキング（Reinking）著、「ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス（J. Poly. Sci.）」1963年、第7巻、第2135-2153頁には、エポキシ樹脂とジフェノール類から製造されたポリ（ヒドロキシルエーテル）（ＰＨＥ）が記載されている。「固体」の粉体組成物であるには、組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）が約３０℃を超えなくてはならないことが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第２，４５６，４０８号明細書
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】ラインキング（Reinking）著、「ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス（J. Poly. Sci.）」1963年、第7巻、第2135-2153頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
（ｉ）配合物の加工性を維持しつつコーティングのＴｇの増加をもたらし、及び／又は（ｉｉ）コーティングの他の重要な特性、例えば接着性及び可撓性などに影響を及ぼさずに配合物の加工性を改善しつつコーティングのＴｇを維持する、ＳＥＲとフェノール系エポキシ樹脂（ＰＥＲ）に基づく粉体コーティング配合物、粉体コーティング方法及び粉体コーティングされた物品を開発することが、コーティング業界に有利であろう。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、ジビニルアレーンジオキシド化合物、例えばジビニルベンゼンジオキシド（ＤＶＢＤＯ）に基づく硬化性粉体コーティング組成物に関する。例えば、当該組成物は、（ｉ）少なくとも１種のジビニルアレーンジオキシド樹脂と、（ｉｉ）少なくとも１種の硬化性成分とを含む固体硬化性粉体コーティング配合物を構成する。
一実施形態において、当該組成物は、少なくとも１種のジビニルアレーンジオキシド樹脂を含む固体硬化性粉体コーティング配合物である。
別の実施形態において、当該組成物は、少なくとも１種のジビニルアレーンジオキシド樹脂を含む固体硬化性粉体コーティング配合物であり、当該ジビニルアレーンジオキシド樹脂は、（ｉ）固体エポキシ樹脂とジビニルアレーンジオキシド化合物とのブレンド、若しくは（ｉｉ）ジビニルアレーンジオキシド化合物とモノマーイソシアネート又はポリマーイソシアネートとから製造されたエポキシオキサゾリドン樹脂、又は（ｉｉｉ）ジビニルアレーンジオキシド化合物とジフェノール類とから製造されたフェノール系硬化剤を含む。
さらに別の実施形態において、当該組成物は、少なくとも１種のジビニルアレーンジオキシド樹脂を含む固体硬化性粉体コーティング配合物であり、当該ジビニルアレーンジオキシド樹脂は、固体エポキシ樹脂とジビニルアレーンジオキシド化合物とのブレンドを含む。
【０００７】
さらに別の実施形態において、当該組成物は、少なくとも１種のジビニルアレーンジオキシド樹脂を含む固体硬化性粉体コーティング配合物であり、当該ジビニルアレーンジオキシド樹脂は、ジビニルアレーンジオキシド化合物とモノマー又はポリマーイソシアネートとから製造されたエポキシオキサゾリドン樹脂を含む。
さらに別に実施形態において、当該組成物は、少なくとも１種のジビニルアレーンジオキシド樹脂を含む固体硬化性粉体コーティング配合物であり、当該ジビニルアレーンジオキシド樹脂は、ジビニルアレーンジオキシド化合物とジフェノール類とから製造されたフェノール系硬化剤を含む。
上記の固体硬化性粉体コーティング配合物は、例えば基材上に融着（fusion-bonded）エポキシ（ＦＢＥ）コーティングを提供するために都合良く使用できる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の固体硬化性粉体コーティング組成物又は配合物は、一般的に、少なくとも１種のジビニルアレーンジオキシド樹脂を含む。本明細書において「ジビニルアレーンジオキシド樹脂」は、一成分として、（ｉ）ジビニルアレーンジオキシド化合物、又は（ｉｉ）ジビニルアレーンジオキシド化合物から誘導された反応生成物のいずれかを含む混合物を意味する。例えば、ジビニルアレーンジオキシド樹脂は、（１）固体エポキシ樹脂とジビニルアレーンジオキシド化合物との混合物、（２）ジビニルアレーンジオキシド化合物とモノマー及び／又はポリマーイソシアネートとから製造された固体エポキシオキサゾリドン樹脂、（３）ジビニルアレーンジオキシド化合物から製造された固体エポキシ樹脂、又は（４）ジビニルアレーンジオキシド化合物とジフェノール類とから製造されたフェノール系樹脂を含むことができるが、これらに限定されない。
【０００９】
本発明の固体硬化性粉体コーティング組成物において、コーティング組成物を構成する個々の成分は固体又は液体であることができるが、それらの成分の混合物は、本発明の最終的な粉体コーティング組成物が本明細書で定義するとおりの「固体」であるようなものである。
【００１０】
本発明の１つの広い実施形態において、固体硬化性粉体コーティング配合物は、一成分として、上記のジビニルアレーンジオキシド樹脂を含む。本発明において使用されるジビニルアレーンジオキシド樹脂は、固体粉体コーティングを形成するように作られたものである。一実施形態において、ジビニルアレーンジオキシド樹脂は、エポキシ官能性、フェノール官能性、又はそれらの混合物であることができる。別の実施形態において、ジビニルアレーンジオキシド樹脂はエポキシ官能性であることができ、あるいは、さらに別の実施形態において、ジビニルアレーンジオキシド樹脂はフェノール官能性であることができる。
【００１１】
本発明のジビニルアレーンジオキシド樹脂を形成するのに有用なジビニルアレーンジオキシド化合物は、例えば、任意の環位置に１個、２個又は３個以上のビニル基を有する任意の置換又は非置換アレーン核を含んでよい。例えば、ジビニルアレーンジオキシドのアレーン部分は、ベンゼン、置換ベンゼン、（置換）環付加（ring-annulated）ベンゼン又は同族的に結合した（置換）ベンゼン、又はそれらの混合物から成ることができる。ジビニルアレーンジオキシドのジビニルベンゼン部分は、オルト、メタ若しくはパラ異性体又はそれらの任意の混合物であることができる。さらなる置換基は、Ｈ２Ｏ２耐性基、例えば飽和アルキル、アリール、ハロゲン、ニトロ、イソシアネート、又はＲＯ−（Ｒは飽和アルキル又はアリールであることができる）などから成ることができる。環付加ベンゼンは、ナフタレン、テトラヒドロナフタレンなどから成ることができる。同族的に結合した（置換）ベンゼンは、ビフェニル、ジフェニルエーテルなどから成ることができる。
本発明の組成物を製造するために使用されるジビニルアレーンジオキシド化合物は、下記一般化学構造Ｉ〜ＩＶにより一般的に例示することができる：
【００１２】
【化１】
2013534954.tif 000002
【００１３】
【化２】
2013534954.tif 000003
【００１４】
本発明のジビニルアレーンジオキシドコモノマーについての上記構造Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ及びＩＶにおいて、各Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、個別に、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール若しくはアラルキル基、又はＨ２Ｏ２耐性基、例えばハロゲン、ニトロ、イソシアネート若しくはＲＯ基（式中、Ｒはアルキル、アリール又はアラルキルであることができる）などであることができ、ｘは０〜４の整数であることができ、ｙは２以上の整数であることができ、ｘ＋ｙは６以下の整数であることができ、ｚは０〜６の整数であることができ、ｚ＋ｙは８以下の整数であることができ、Ａｒはアレーンフラグメント、例えば１，３−フェニレン基などである。さらに、Ｒ４は、反応性基、例えばエポキシド、イソシアネート、又は任意の反応性基などであることができ、Ｚは置換パターンに応じて０〜６の整数であることができる。
【００１５】
一実施形態において、本発明において使用されるジビニルアレーンジオキシドは、例えば、２００８年１２月３０日にＭａｒｋｓ他により出願された米国仮特許出願番号第６１／１４１４５７号明細書（引用により本明細書に援用する）に記載されている方法によって製造することができる。本発明において有用であるジビニルアレーンジオキシド組成物は、例えば、引用により本明細書に援用する米国特許第２，９２４，５８０号明細書にも開示されている。
【００１６】
別の実施形態において、本発明において有用なジビニルアレーンジオキシドは、例えば、ジビニルベンゼンジオキシド、ジビニルナフタレンジオキシド、ジビニルビフェニルジオキシド、ジビニルジフェニルエーテルジオキシド、及びこれらの混合物を含むことができる。
【００１７】
本発明の好ましい一実施形態において、エポキシ樹脂配合物中に使用されるジビニルアレーンジオキシド化合物は、例えばジビニルベンゼンジオキシド（ＤＶＢＤＯ）であることができる。最も好ましくは、本発明において有用なジビニルアレーンジオキシド化合物としては、例えば、下記の構造Ｖの化学式により例示されるＤＶＢＤＯが挙げられる：
【００１８】
【化３】
2013534954.tif 000004
【００１９】
上記ＤＶＢＤＯ化合物の化学式はＣ１０Ｈ１０Ｏ２であり、ＤＶＢＤＯの分子量は約１６２．２であり、ＤＶＢＤＯの元素分析は、およそ、Ｃ，７４．０６；Ｈ，６．２１；及びＯ，１９．７３であり、エポキシド当量は約８１ｇ／ｍｏｌである。
【００２０】
ジビニルアレーンジオキシド、特に、例えばＤＶＢＤＯなどのジビニルベンゼンから誘導されたものは、比較的低い液体粘度を有するが、従来のエポキシ樹脂よりも高い剛性及び架橋密度を有するジエポキシド類の部類である。
【００２１】
下記構造ＶＩは、本発明において有用なＤＶＢＤＯの好ましい化学構造の実施形態を例示する：
【００２２】
【化４】
2013534954.tif 000005
【００２３】
下記構造ＶＩＩは、本発明において有用なＤＶＢＤＯの好ましい化学構造の別の実施形態を例示する：
【００２４】
【化５】
2013534954.tif 000006
【００２５】
ＤＶＢＤＯが当該技術分野で知られている方法により製造される場合、オルト、メタ及びパラの３つの可能な異性体のうちの１つを得ることが可能である。そのため、本発明は、上記構造のうちのいずれか１つにより例示されるＤＶＢＤＯを個別に含むか又は上記構造のＤＶＢＤＯを混合物として含む。上記構造ＶＩ及びＶＩＩは、それぞれ、ＤＶＢＤＯのメタ（１，３−ＤＶＢＤＯ）異性体及びＤＶＢＤＯのパラ異性体を示す。オルト異性体は少なく、通常、ＤＶＢＤＯは、たいてい、メタ（構造ＶＩ）異性体とパラ（構造ＶＩＩ）異性体を一般的に約９：１〜約１：９の範囲内の比で生じる。本発明は、好ましくは、一実施形態として、約６：１〜約１：６の範囲内の比で構造ＶＩと構造ＶＩＩを含み、他の実施形態において、構造ＶＩと構造ＶＩＩの比は約４：１〜約１：４又は約２：１〜約１：２であることができる。
【００２６】
本発明のさらに別の実施形態において、ジビニルアレーンジオキシドは、置換アレーンを含んでよい（例えば約２０質量％未満など）。置換アレーンの量及び構造は、ジビニルアレーンジオキシドへのジビニルアレーン前駆体の製造に使用される方法に依存する。例えば、ジエチルベンゼン（ＤＥＢ）の脱水素化により製造されたジビニルベンゼンは、エチルビニルベンゼン（ＥＶＢ）及びＤＥＢを含むことがある。過酸化水素との反応によって、ＥＶＢは、エチルビニルベンゼンモノオキシドを生成し、一方、ＤＥＢは変化せずに残る。これらの化合物の存在は、ジビニルアレーンジオキシドのエポキシド当量（ＡＳＴＭ  Ｄ−１６５２により測定）を、純粋な化合物のエポキシド当量を超える値に増加させることができるが、エポキシ樹脂部分の０〜９９％のレベルで利用できる。
【００２７】
一実施形態において、本発明において有用なジビニルアレーンジオキシドは、例えばＤＶＢＤＯ、低粘度液体エポキシ樹脂を含む。本発明の方法において使用されるジビニルアレーンジオキシドの粘度は、一般的に、２５℃で、約０．００１Ｐａ・ｓ〜約０．１Ｐａ・ｓ、好ましくは約０．０１Ｐａ・ｓ〜約０．０５Ｐａ・ｓ、より好ましくは約０．０１Ｐａ・ｓ〜約０．０２５Ｐａ・ｓである。
【００２８】
本発明のジビニルアレーンジオキシドの熱安定性は、オリゴマー化又はホモ重合なしに中温（例えば約１００℃〜約２００℃の温度）で数時間（例えば少なくとも２時間）以内の時間で配合又は加工を可能にするのに十分なものである。配合又は加工中のオリゴマー化又はホモ重合は、粘度の実質的な増加（例えば５０倍超）又はゲル化（架橋）により分かる。本発明のジビニルアレーンジオキシドは、上記の中温で配合又は加工中にジビニルアレーンジオキシドが粘度の実質的な増加又はゲル化を経験しないほどの十分な熱安定性を有する。
【００２９】
本発明において有用なジビニルアレーンジオキシドの別の有利な特性はその剛性である。ジビニルアレーンジオキシドの剛性は、Prediction of Polymer Properties, Dekker, New York, 1993に記載されているBiceranoの方法を使用して、側鎖を除くジオキシドの回転自由度の計算値に求められる。本発明において使用されるジビニルアレーンジオキシドの剛性は、一般的に、約６〜約１０、好ましくは約６〜約９、より好ましくは約６〜約８の回転自由度に及ぶことができる。
【００３０】
本発明の粉体コーティング配合物中のジビニルベンゼンジオキシドの濃度は、当該配合物中にどのような他の配合成分が使用されるかに依存し、その他の配合成分の濃度に依存する。一般的に、配合物の成分（ａ）として本発明において使用されるジビニルアレーンジオキシドの濃度は、全組成物の質量を基準にして、一般的に、一実施形態において約０．５質量％（ｗｔ％）〜約９９ｗｔ％、別の実施形態において約１ｗｔ％〜約９８ｗｔ％、さらに別の実施形態において約２ｗｔ％〜約９５ｗｔ％、さらに別の実施形態において約５ｗｔ％〜約９０ｗｔ％であることができる。
【００３１】
別の実施形態において、本発明のエポキシ樹脂粉体コーティング組成物は少なくとも１種のジビニルアレーンジオキシド樹脂を含み、ジビニルアレーンジオキシド樹脂は、（ａ）少なくとも１種のジビニルアレーンジオキシド化合物と、（ｂ）少なくとも１種の固体エポキシ樹脂とのブレンドを含む。この実施形態のジビニルアレーンジオキシド化合物、成分（ａ）は、上記のジビニルアレーンジオキシド化合物と同じである。一般的に、上記ブレンドを形成するために本発明において使用されるジビニルアレーンジオキシド化合物の量は約０．１質量％〜約５０質量％の範囲内であることができ、一般的に、本発明のブレンドを製造するための固体エポキシ樹脂の量は約９９．９質量％〜約５０質量％の範囲内であることができる。
【００３２】
本発明の粉体コーティング組成物のジビニルアレーンジオキシド樹脂ブレンドを構成する固体エポキシ樹脂、成分（ｂ）は、例えば、当業者に知られている固体エポキシ樹脂を含むことができる。本明細書において、「固体エポキシ樹脂」又は「ＳＥＲ」は、一般的に約３０℃を超えるＴｇを有するエポキシ官能性樹脂と定義される。一般的に、本発明において有用なＳＥＲは、例えば低分子量液体エポキシ樹脂（ＬＥＲ）を二官能性化合物、例えばジフェノール類、モノマーイソシアネート及び／又はポリマーイソシアネートなどにより鎖延長することにより製造されたより高分子量（ＭＷ）の鎖延長エポキシ樹脂である。
【００３３】
例えば、本発明において有用なＬＥＲ樹脂としては様々なエポキシ化合物が挙げられる。典型的には、エポキシ化合物は、ポリエポキシドとも呼ばれているエポキシ樹脂である。本発明において有用なポリエポキシドは、モノマー（例えば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ノボラックに基づくエポキシ樹脂、及びトリス−エポキシ樹脂）、高分子量の鎖延長樹脂（例えば、ビスフェノールＡにより鎖延長されたビスフェノールＡのジグリシジルエーテル）又は重合した不飽和モノエポキシド（例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテルなど）、ホモポリマー又はコポリマーであることができる。最も望ましくは、エポキシ化合物は、１分子当り平均して少なくとも１個のペンダント又は末端１，２−エポキシ基（すなわち、ビシナルエポキシ基）を含む。
【００３４】
有用なポリエポキシドの例としては、多価アルコール及び多価フェノールの両方のポリグリシジルエーテル；ポリグリシジルアミン；ポリグリシジルアミド；ポリグリシジルイミド；ポリグリシジルヒダントイン；ポリグリシジルチオエーテル；エポキシ化脂肪酸又は乾性油、エポキシ化ポリオレフィン、エポキシ化ジ不飽和酸エステル；エポキシ化不飽和ポリエステル；及びこれらの混合物が挙げられる。ポリエポキシドは、オキサゾリドン構造を含むエポキシ末端オリゴマーが得られるようにジグリシジルエーテルをイソシアネートと反応させることにより製造することもでき、例えばビスフェノールＡのジグリシジルエーテルとＭＤＩの反応生成物である。
【００３５】
多価フェノールから製造される様々なポリエポキシドとしては、例えば、米国特許第４，４３１，７８２号明細書に開示されているものが挙げられる。ポリエポキシドは１価、２価及び３価のフェノールから製造することができ、ポリエポキシドとしては、ノボラック樹脂が挙げられる。ポリエポキシドとしては、エポキシ化シクロオレフィン；並びにグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート及びアリルグリシジルエーテルのポリマー及びコポリマーであるポリマーポリエポキシドが挙げられる。好適なポリエポキシドは、米国特許第３，８０４，７３５号、第３，８９２，８１９号、第３，９４８，６９８号明細書、第４，０１４，７７１号及び第４，１１９，６０９号明細書；並びにLee及びNevilleのHandbook of Epoxy Resins, Chapter 2, McGraw Hill, N.Y. (1967)に開示されている。
【００３６】
例えば、ＬＥＲとして有用なポリエポキシドは、１５０〜３００のエポキシド当量（ＥＥＷ）、好ましくは１７０〜００のＥＥＷを有する多価アルコール又は多価フェノールのグリシジルポリエーテルであり、一方、ＳＥＲは一般的に約３００を超えるＥＥＷを有する。これらのＬＥＲは、通常、少なくとも２モルのエピハロヒドリン又はグリセロールジハロヒドリンを、１モルの多価アルコール又は多価フェノールと、ハロヒドリンと結合させるのに十分な量の苛性アルカリとを反応させることにより製造される。生成物は、１個より多くのエポキシド基、すなわち、１を超える１，２−エポキシ当量の存在を特徴とする。
【００３７】
この実施形態で使用されるＳＥＲに加えて、任意添加剤として他のエポキシ樹脂、例えば上記のＬＥＲ又は他のポリエポキシド、例えば脂環式ジエン誘導エポキシドなどを本発明において使用できる。これらのポリエポキシドは、熱、カチオン又は光開始（例、ＵＶ開始硬化）のいずれかにより硬化させることができる。３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン、ビス（７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタ−３−イルメチルヘキサン二酸エステル、３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートメチルエステル、及びそれらの混合物などのザ・ダウ・ケミカル・カンパニー（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）により製造され市販されている幾つかの脂環式エポキシドがある。
【００３８】
本発明において任意添加剤として使用できる他のエポキシ樹脂は、Ｍａｕｒｉｃｅ  Ｍａｒｋｓにより２００９年１２月９日に出願された「エポキシ樹脂組成物（Epoxy Resins Compositions）」と題された米国特許出願第６１／２６７９４７号明細書（引用により本明細書に援用）に記載されている。
【００３９】
本発明のジビニルアレーンジオキシド化合物とブレンドされた固体エポキシ樹脂は、未変性エポキシ樹脂よりも低い溶融粘度及び軟化点を有する変性エポキシ樹脂を有利に提供する。さらに、この変性エポキシ樹脂から得られる硬化材料のＴｇは、未変性エポキシ樹脂から得られる硬化材料のＴｇよりも高い。
【００４０】
本発明のこの実施形態において、ジビニルアレーンジオキシド化合物と固体エポキシ樹脂のブレンドを含む粉体コーティング組成物、例えばＳＥＲをＤＶＢＤＯとブレンドした場合、得られるブレンドの溶融粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−４４５により測定した場合に著しく減少し、そのため、ＡＳＴＭ  Ｄ４２４２−０７により測定した場合に、得られた粉体コーティング配合物の流動性は改善される。
【００４１】
さらに別の実施形態において、本発明のエポキシ樹脂粉体コーティング組成物は少なくとも１種のジビニルアレーンジオキシド樹脂を含み、当該ジビニルアレーンジオキシド樹脂は、（ｉ）少なくとも１種のジビニルアレーンジオキシド化合物と、（ｉｉ）少なくとも１種のモノマー及び／又はポリマーイソシアネートとを反応させることにより製造されたエポキシ末端オキサゾリドン樹脂（ＥＴＯＲ）を含む。この実施形態において、得られる反応生成物は、バランスのとれた有利な特性を有する硬化性粉体コーティング組成物を製造するのに有用なＥＴＯＲである。例えば、本発明のＥＴＯＲに基づく粉体コーティングは、公知のＳＥＲ、ＰＥＲ及びＰＨＥから製造された粉体コーティングと比べて、（１）ＣＳＡ  Ｚ２４５．２０−０６により測定した場合に高いＴｇ及び同様の可撓性、又は（２）同様のＴｇ及びより高い可撓性（ＣＳＡ  Ｚ２４５．２０−０６により測定した場合）のいずれかを有する。
【００４２】
上記実施形態のＥＴＯＲを形成するのに有用な成分（ｉ）は、上記の成分（ａ）と同じである。さらに、この実施形態においてＥＴＯＲを形成するのに有用なモノマー及びポリマーイソシアネート、成分（ｉｉ）は、次に、本発明の粉体コーティング組成物を形成するのに有用であり、成分（ｉｉ）としては、例えば、脂肪族モノマーイソシアネート又は脂肪族ポリマーイソシアネート；芳香族モノマーイソシアネート又は芳香族ポリマーイソシアネート；又はこれらの混合物が挙げられる。モノマー及びポリマーイソシアネートの好適な例としては、トルエンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、及びこれらの混合物から選ばれるモノマー又はポリマーイソシアネートが挙げられる。本発明において有用な他のＥＴＯＲは、例えば米国特許第５，１１２，９３２号明細書、及び本発明において任意添加剤として使用できる他のエポキシ樹脂は、Ｍａｕｒｉｃｅ  Ｍａｒｋｓにより２００９年１１月１２日に出願された「ポリオキサゾリドン樹脂（Polyoxazolidone Resins）」と題された米国特許出願第６１／２６０６６７号明細書（引用により本明細書に援用）に記載されている。
【００４３】
本発明において使用されるエポキシ末端オキサゾリドン樹脂は、熱硬化した粉体コーティングを形成するために硬化剤及び／又は触媒とのエポキシ末端オキサゾリドン樹脂の反応を可能にする末端エポキシド基を有する。架橋によって、得られた熱硬化物は高いＴｇ及び／又は同じ可撓性を有する。
【００４４】
さらに別の実施形態において、エポキシ樹脂粉体コーティング組成物は少なくとも１種のジビニルアレーンジオキシド樹脂を含み、当該ジビニルアレーンジオキシド樹脂は、（Ａ）少なくとも１種のジビニルアレーンジオキシドと、（Ｂ）少なくとも１種のジフェノール類とを含む。この実施形態において、（Ａ）少なくとも１種のジビニルアレーンジオキシドと、（Ｂ）少なくとも１種のジフェノール類とを反応させることにより得られた反応生成物は、硬化性粉体コーティング組成物を製造するのに有用なヒドロキシル官能性ポリエーテルである。本発明の新規なヒドロキシル官能性ポリエーテルは、公知のＳＥＲ、ＰＥＲ及びＰＨＥから製造された粉体コーティングと比較して、ＣＳＡ  Ｚ２４５．２０−０６により測定した場合に、粉体コーティングのＴｇを増加させる。
【００４５】
上記の実施形態のジビニルアレーンジオキシド化合物、成分（Ａ）は、上記の成分（ａ）と同じである。上記実施形態においてヒドロキシル官能性ポリエーテルを形成するのに有用なジフェノール類、成分（Ｂ）は、さらに、本発明の粉体コーティング配合物を製造するのに有用であり、当該技術分野でよく知られているジフェノール類、例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、テトラブロモビスフェノールＡ及びそれらの混合物のいずれかを含むことができる。１つの好ましい実施形態において、本発明の組成物において有用なジフェノール類はビスフェノールＡを含む。本発明において使用できる他のジフェノール類はＭａｕｒｉｃｅ  Ｍａｒｋｓにより２００８年１２月３０日に出願された「ヒドロキシル官能性ポリエーテル及びそれらの製造方法（Hydroxyl-Functional Polyethers and a Preparation Process Therefor）」と題された米国特許出願第６１／１４１４６５号明細書に記載されている。
【００４６】
本発明の粉体コーティング配合物において有用であろう他の任意成分は、当業者に知られているコーティング配合物で通常使用されている成分である。例えば、任意成分は、高い適用特性（例えば、表面張力調節剤又は流動助剤）、信頼性（例えば、接着促進剤）、反応速度、反応の選択性、及び／又は触媒の寿命を向上させるために組成物に加えることができる化合物であることができる。
【００４７】
本発明のコーティング組成物に加えることができる任意添加剤の例としては、他の樹脂、例えば、ジビニルアレーンジオキシド化合物とは異なるエポキシ樹脂、希釈剤、安定剤、充填剤、可塑剤、触媒失活剤など、及びそれらの混合物が挙げられる。かかる任意添加剤は、反応中又は反応生成物の回収に先立って反応混合物に加えることができる。
【００４８】
本発明において使用される任意添加剤の濃度は、一般的に、約０質量％〜約９９質量％、好ましくは約０．００１質量％〜約９５質量％、より好ましくは約０．０１質量％〜約１０質量％、最も好ましくは約０．０５質量％〜約５質量％に及びうる。
【００４９】
本発明の１つの広い実施形態において、固体硬化性粉体コーティング配合物は、一成分として硬化性成分を含む。例えば、ジビニルアレーンジオキシド樹脂がエポキシ官能性である場合、硬化性成分はエポキシ硬化剤、エポキシ硬化触媒、又はそれらの混合物であることができる。別の実施形態において、ジビニルアレーンジオキシド樹脂がフェノール官能性である場合、硬化性成分はエポキシ樹脂、エポキシ樹脂と硬化触媒のブレンド、又はそれらの混合物であることができる。本発明において使用される硬化性成分は固体粉体コーティングを形成するように作られたものである。
【００５０】
本発明において有用な硬化性成分としては、例えば、ジビニルアレーンジオキシド樹脂の反応性基と反応する化合物が挙げられる。例えば、ジビニルアレーンジオキシド樹脂がエポキシ官能性である場合、硬化性成分はエポキシ硬化剤（硬化剤又は架橋剤とも呼ばれている）であり、触媒性又は共反応性であることができる。本発明の硬化性粉体コーティング組成物を製造するのに有用な硬化性成分を形成するこの部類の化合物は、エポキシ樹脂のエポキシ基と反応性である活性基を有する任意の化合物であることができる。例えば、本発明において有用な硬化剤としては、窒素含有化合物、例えばアミン及びそれらの誘導体など；酸素含有化合物、例えばカルボン酸末端ポリエステル、酸無水物、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール、ビスフェノールＡ及びクレゾールノボラック、フェノール末端エポキシ樹脂など；及び触媒性硬化剤、例えば第３級アミン、ルイス酸、ルイス塩基など、並びに上記硬化剤の２種又は３種以上の組み合わせが挙げられる。
【００５１】
好適な硬化性成分としては、ジシアンジアミド、その誘導体及び付加物、例えばｏ−トリルビグアニド（ＯＴＢ）；アミノ基含有化合物、イミダゾール類及びイミダゾール類の付加物、フェノール系樹脂、例えばビスフェノールＡ系樹脂、フェノールノボラック樹脂又はクレゾール−ノボラックフェノール系樹脂；カルボキシル官能性樹脂、例えばポリエステル及びアクリル樹脂、ブロックドイソシアネート、酸無水物などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５２】
ポリアミン、ジシアンジアミド、ジアミノジフェニルスルホン及びそれらの異性体、アミノベンゾエート、種々の酸無水物、フェノール−ノボラック樹脂及びクレゾール−ノボラック樹脂を、例えば、本発明において硬化性成分として使用できるが、本発明はこれらの化合物を使用に限定されない。
【００５３】
別の実施形態において、ジビニルアレーンジオキシド樹脂がフェノール官能性である場合、硬化性成分は上記のようなエポキシ樹脂、又は硬化触媒との組み合わせで上記のようなエポキシ樹脂を含んでよい。例えば、本発明の硬化性粉体コーティング組成物を製造するのに有用な硬化触媒としては、例えば、イミダゾール誘導体、第３級アミン、及び有機金属塩が挙げられる。好ましくは、硬化触媒は、本発明の硬化性粉体コーティング組成物の全質量を基準にして０〜約２０質量部の量で使用される。
一般的に、本発明において使用される硬化剤の量は、約０．０１質量％〜約２０質量％の範囲内であることができる。
【００５４】
本発明の硬化性エポキシ粉体コーティング樹脂組成物は、また、添加剤、例えば充填剤、染料、顔料、チキソトロープ剤、光開始剤、潜在性触媒、抑制剤、特定の処理又はコーティング特性を調節するための添加剤、例えば流れ調整剤、促進剤、乾燥剤、界面活性剤、接着促進剤、流動性調節剤、安定剤、処理を助ける添加剤など；柔軟剤、及び難燃剤；並びに粉体コーティングの製造、適用又は適切な性能に必要とされる任意の他の物質などを含むことができる。本発明の硬化性粉体コーティング組成物において使用される任意添加剤の量は、最終配合物に応じて、一般的に、０質量％〜約７０質量％であることができる。
【００５５】
１つの好ましい実施形態において、本発明の組成物は充填剤を含むことができる。本発明において使用できる充填剤としては、例えば、ウォラストナイト、バライト、マイカ、長石、タルク、炭酸カルシウム：並びに顔料、例えば二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、酸化クロム、有機顔料、及び染料が挙げられる。
【００５６】
本発明の硬化性粉体コーティング組成物の製造方法は、（Ｉ）上記のとおりの予め製造した少なくとも１種のジビニルアレーンジオキシド樹脂と、（ＩＩ）上記のとおりの少なくとも１種の硬化性成分と、（ＩＩＩ）任意選択的に、加えられた場合に硬化性粉体コーティング組成物の特性に悪影響を及ぼさない必要に応じた上記の任意の様々な配合添加剤又は成分のうちのいずれかとを混合又はブレンドすることを含む。任意添加剤のいずれか、例えば充填剤は、組成物を形成するための混合中又は混合に先立って組成物に加えることができる。
【００５７】
本発明の硬化性粉体コーティング組成物の製造の際に、上記の成分は、硬化性組成物を形成する条件で、当該技術分野で知られている手段によって混合される。本発明の硬化性粉体コーティング組成物は、組成物の構成成分の全てを任意の順序で混合することにより製造できる。本発明の硬化性粉体コーティング組成物の構成成分は全て、典型的には、所望の特性を有する有効な粉体コーティング組成物の製造を可能にする温度で混合及び分散される。先行技術の組成物と比べて、本発明の粉体コーティング組成物から製造された硬化生成物は良好なバランスのとれた特性を有する。
【００５８】
本発明の方法により製造された粉体コーティング配合物の流動性は、ＡＳＴＭ  Ｄ４２４２−０７により測定した場合に、一般的に、類似のビスフェノールＡジグリシジルエーテル樹脂を使用して製造される対応する配合物よりも一般的に少なくとも５パーセント（％）、好ましくは少なくとも１０％、最も好ましくは少なくとも２０％低い。
【００５９】
本発明の硬化した粉体コーティング組成物のＴｇは、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）を使用してガラス転移温度（Ｔｇ）により測定した場合に、類似のビスフェノールＡジグリシジルエーテル樹脂を使用して製造された対応する配合物よりも一般的に少なくとも３％、好ましくは少なくとも４％、最も好ましくは少なくとも５％高い。
【００６０】
本発明の少なくとも１種のジビニルアレーンジオキシド樹脂を含む硬化性粉体コーティングエポキシ樹脂組成物は、様々な基材上にコーティングを作製するのに使用される。例えば、硬化性粉体コーティング組成物を、静電塗装、流動床、電磁ブラシ、パウダークラウドなどの周知の方法により、あるいは当該粉体を電磁帯電させ又はさせずに、予熱した基材上に従来の粉体スプレー装置を使用して吹付けることにより（この方法はまた融着法としても知られている）、基材に適用することができる。
【００６１】
本発明の硬化性粉体コーティング組成物は、当該技術分野で実施されている典型的な方法に従って硬化させることができる。例えば、本発明の熱硬化性又は硬化性粉体コーティング組成物は、当該組成物を硬化させるのに十分な所定の温度及び所定の時間で実施でき、硬化は、粉体コーティング技術分野の当業者に知られているように、配合物中に使用されている硬化剤に依存することがある。典型的には、硬化は、一般的に、約１０℃〜約３００℃、好ましくは約５０℃〜約２７５℃、より好ましくは約７５℃〜約２５０℃、最も好ましくは約１００℃〜約２４０℃の範囲内の温度で実施される。別の実施形態において、硬化温度は、およそ周囲温度での硬化（例えば、約２０℃）から、熱、輻射線又はエネルギー源の組み合わせを使用した高温での硬化（例えば、約１００℃〜約２５０℃）に及ぶことがある。
【００６２】
一般的に知られているように、硬化時間は、硬化性樹脂組成物中の硬化剤及び成分に応じて、一般的に数秒から数時間までであることができる。典型的には、硬化時間は、例えば、１分間〜３０分間であることができる。
【００６３】
上記硬化性組成物を、１段階又は複数の段階で硬化させることができ、あるいは上記硬化性組成物を、初期硬化サイクル後、異なる温度又はエネルギー源を使用して後硬化させることができる。
【００６４】
硬化したコーティングのＴｇは、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＤＳＣ  Ｑ１００を使用して測定される。３０℃から１５０まで１０℃／分の温度勾配で行い、熱流曲線のハーフハイト（half-height）を考慮して求めた。架橋によって、本発明の熱硬化したコーティング生成物は、ＣＳＡ  Ｚ２４５．２０−０６により測定した場合に、高いＴｇ及び／又は良好な可撓性を示した。
【実施例】
【００６５】
以下の実施例及び比較例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明の範囲を限定するものとして解釈されるべきでない。
以下の例において、様々な用語及び名称が使用され、例えば：
「ＳＥＲ」は固体エポキシ樹脂を表す。
「ＤＶＢＤＯ」はジビニルベンゼンジオキシドを表す。
「ＦＢＥ」は融着エポキシを表す。
「ＥＥＷ」はエポキシド当量を表す。
「ＢＡ」はビスフェノールＡを表す。
「ＢＡＤＧＥ」はビスフェノールＡジグリシジルエーテルを表す。
「ＭＤＩ」はメチレンジフェニルジイソシアネートを表す。
ＤＥＲ  ６６４ＵＥは、ザ・ダウ・ケミカル・カンパニーから市販されている９１５ｇ／ｅｑ．のエポキシド当量、１５０℃で６０３０ｍＰａ・ｓの粘度及び６０℃のＴｇを有する固体エポキシ樹脂である。
ＤＥＲ  ６６９Ｅは、ザ・ダウ・ケミカル・カンパニーから市販されている３２００ｇ／ｅｑ．のエポキシド当量を有する固体エポキシ樹脂である。
ＤＥＨ  ８７は、ザ・ダウ・ケミカル・カンパニーから市販されている４６０ｇ／ｅｑ．のフェノール当量、１５０℃で１３３０ｍＰａ・ｓの粘度及び５０℃のＴｇを有するフェノール系硬化剤である。
Ｅｐｉｃｕｒｅ  Ｐ  １０１はＨｅｘｉｏｎから市販されているイミダゾール液体エポキシ樹脂付加物硬化剤である。
Ｍｏｄａｆｌｏｗ  Ｐｏｗｄｅｒ  ＩＩＩは、Ｓｏｌｕｔｉａ  Ｉｎｃ．から市販されている流れ調整剤である。
Ｍｉｎｓｐａｒ  ７はＩＭＥＲＹＳにより製造された粉砕長石である。
Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ  Ｍ５はＣＡＢＯＴにより製造された未処理ヒュームドシリカである。
Ａｍｉｃｕｒｅ  ＣＧ  １２００は、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から市販されているジシアンジアミド（ｄｉｃｙ）である。
以下の例において、標準的な分析装置及び方法を使用し、例えば：
溶融粘度（η）は、温度１５０℃及び周波数１０ｓ−１で平行板レオメーターにより測定した。
数平均分子量（Ｍｎ）は、Ｍｉｌｌｅｒ及びＭａｃｏｓｋａの方法を使用して計算した。
混合物のＴｇ及びＭｎは、混合物の逆数重み付け則（inverse weight rule）を使用して計算し、混合物の特性Ｐ、成分の質量分率ｗｉ及び成分の特性Ｐｉとして、
１／Ｐ＝ｗ１／Ｐ１＋ｗ２／Ｐ２
である。
混合物の溶融粘度は、以下のように、混合物の対数則を使用して計算される：
ｌｎ（η)＝ｗ１ｌｎ（η１）＋ｗ２ｌｎ（η２）
【００６６】
粉体コーティング組成物から熱硬化物を製造するための一般的な方法
本発明の粉体コーティングから熱硬化生成物を製造するための一般的な方法の一実施形態は以下のとおりであることができる：本発明の配合物を半分析スケールで計量し、高強度ミキサーＰＲＩＺＭ  ＰＩＬＯＴ  ３により２３００ｒｐｍで３０秒間プレブレンドした。プレブレンドした材料を、次に、ＰＲＩＺＭ  ２４ｍｍ押出機に通して、当該押出機の供給ゾーンで３５℃、当該押出機の中間ゾーンで７０℃及び当該押出機のヘッドで９０℃を使用し、４００ｒｐｍで押出した。押出された材料をチルドロールに供給し、次に、粉砕機に通過させ、冷却された材料をフレーク状に小さくした。粉砕したフレークを、次に、Ｈｏｓｏｋａｗａ  Ｍｉｃｒｏｐｕｌ  ＡＣＭ−２ミルに供給し、約４３ミクロンの平均粒径を有する粉末に小さくした。
【００６７】
基材に粉体コーティングを適用するための一般的な方法
基材上に本発明の粉体コーティング組成物を適用するための一般的な方法の一実施形態は以下のとおりであることができる：２．５〜４．５ミル（６３．５〜１１４．３μｍ）のアンカーリングプロファイルでホワイトメタルにスチールグリッドをショットブラストすることにより１インチ×６インチ×５／８インチ（２．５×１５．０×１．６センチメートル）の冷間圧延鋼棒を作製した。次に、この鋼棒を、対流式オーブン内で２４２℃に３０分間予備加熱した。この棒を、次に、オーブンから取り出し、すぐに粉体コーティングを含む流動床中に浸漬した。浸漬時間は、コーティングの厚さが１４ミル〜１６ミル（３５５．６〜４０６．４μｍ）であるコーティングが棒上にもたらされるように調整した。コーティングされた棒を、次に、２４２℃のオーブンに戻した。オーブン内で２分間後に、棒を取り出し、オーブンの外側で周囲温度で２分間放冷し、次に、これも周囲温度である流水槽中に冷えるまで浸漬した。
【００６８】
比較例Ａ
この比較例Ａでは、融着エポキシ（ＦＢＥ）粉体コーティング配合物をＳＥＲとフェノール系樹脂を使用して製造した。ＦＢＥ粉体コーティング配合物は、５１２ｇのＤＥＲ  ６６４ＵＥを、２６２ｇのＤＥＨ  ８７フェノール系硬化剤、１０ｇのＥｐｉｃｕｒｅ  Ｐ  １０１、１０ｇのＭｏｄａｆｌｏｗ  Ｐｏｗｄｅｒ  ＩＩＩ、２０６ｇのＭｉｎｓｐａｒ  ７及び５ｇのＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ  Ｍ５と配合することにより製造した。ＣＳＡ  Ｚ２４５．２０−０６で指定されているとおりの鋼棒を２４２℃に加熱し、次に、鋼棒を上記の得られた粉体コーティング配合物中に浸漬し、鋼棒上にＦＢＥコーティングをもたらした。ＦＢＥコーティングは８８℃のＴｇを示した。
【００６９】
比較例Ｂ
この比較例Ｂでは、ＦＢＥ粉体コーティング配合物をオキサゾリドンＳＥＲとジシアンジアミドを使用して製造した。ＦＢＥ粉体コーティング配合物は、２モルのＢＡＤＧＥ及び１モルのＭＤＩから製造された７４５ｇのオキサゾリドン固体エポキシ樹脂を、３９ｇのジアシアンジアミド（Ａｍｉｃｕｒｅ  ＣＧ  １２００）、１０ｇのＥｐｉｃｕｒｅ  Ｐ  １０１、１０ｇのＭｏｄａｆｌｏｗ  Ｐｏｗｄｅｒ  ＩＩＩ、１９６ｇのＭｉｎｓｐａｒ  ７及び５ｇのＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ  Ｍ５と配合することにより製造した。鋼棒を２４２℃に加熱し、次に、鋼棒を上記の得られた粉体コーティング配合物中に浸漬し、鋼棒上にＦＢＥコーティングをもたらした。ＦＢＥコーティングは１７３℃のＴｇを示した。
【００７０】
比較例Ｃ
この比較例Ｃでは、ＦＢＥ粉体コーティング配合物をＳＥＲとジシアンジアミドを使用して製造した。ＦＢＥ粉体コーティング配合物は、７６６ｇのＤＥＲ  ６６４ＵＥを、１８ｇのジシアンジアミド（Ａｍｉｃｕｒｅ  ＣＧ  １２００）、１０ｇのＥｐｉｃｕｒｅ  Ｐ  １０１、１０ｇのＭｏｄａｆｌｏｗ  Ｐｏｗｄｅｒ  ＩＩＩ、１９６ｇのＭｉｎｓｐａｒ  ７及び５ｇのＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ  Ｍ５と配合することにより製造した。ＣＳＡ  Ｚ２４５．２０−０６で指定されているとおりの鋼棒を２４２℃に加熱し、次に、鋼棒を上記の得られた粉体コーティング配合物中に浸漬し、鋼棒上にＦＢＥコーティングをもたらした。ＦＢＥコーティングは１０３℃のＴｇを示した。
【００７１】
実施例１
この実施例１では、ＦＢＥ粉体コーティング配合物をＳＥＲとビスフェノールＡ−ＤＶＢＤＯフェノール系樹脂を使用して製造した。ＦＢＥ粉体コーティング配合物は、６０２ｇのＤＥＲ  ６６４ＵＥを、１５０℃で４６０ｍＰａ・ｓの粘度及び５２℃のＴｇを有するＢＡ−ＤＶＢＤＯフェノール系硬化剤１７５ｇ、１０ｇのＥｐｉｃｕｒｅ  Ｐ  １０１、１０ｇのＭｏｄａｆｌｏｗ  Ｐｏｗｄｅｒ  ＩＩＩ、２０３ｇのＭｉｎｓｐａｒ  ７及び５ｇのＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ  Ｍ５と配合することにより製造した。鋼棒を２４２℃に加熱し、次に、鋼棒を上記の得られた粉体コーティング配合物中に浸漬し、鋼棒上にＦＢＥコーティングをもたらした。ＦＢＥコーティングは９３℃のＴｇを示した。
【００７２】
実施例２
この実施例２では、ＦＢＥ粉体コーティング配合物をＤＶＢＤＯ−オキサゾリドンＳＥＲとジシアンジアミドを使用して製造した。ＦＢＥ粉体コーティング配合物は、２モルのＤＶＢＤＯと１モルのＭＤＩから製造されたオキサゾリドン樹脂７３３ｇを、５１ｇのＡｍｉｃｕｒｅ  ＣＧ  １２００、１０ｇのＥｐｉｃｕｒｅ  Ｐ  １０１、１０ｇのＭｏｄａｆｌｏｗ  Ｐｏｗｄｅｒ  ＩＩＩ、１９５ｇのＭｉｎｓｐａｒ  ７及び５ｇのＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ  Ｍ５と配合することにより製造した。鋼棒を２４２℃に加熱し、次に、鋼棒を上記の得られた粉体コーティング配合物中に浸漬し、鋼棒上にＦＢＥコーティングをもたらした。ＦＢＥコーティングは１９６℃のＴｇを示した。
【００７３】
実施例３
この実施例３では、ＳＥＲをＤＶＢＤＯとブレンドした。混合容器に、２４０ｇのＤ．Ｅ．Ｒ．６６９Ｅエポキシ樹脂及び２４ｇのＤＶＢＤＯを加えた。得られた混合物を、均一なブレンドが得られるように撹拌しながら加熱した。得られたＳＥＲブレンドは、７１５ｇ／ｅｑのエポキシド当量（ＥＥＷ）、１，４３０ｇ／モルのＭｎ及び６３℃のＴｇを有していた。
【００７４】
実施例４
この実施例４では、ＦＢＥ粉体コーティング配合物をＳＥＲ−ＤＶＢＤＯブレンドとジシアンジアミドを使用して製造した。ＦＢＥ粉体コーティング配合物は、７６１ｇの実施例３で製造したＳＥＲを、２２ｇのＡｍｉｃｕｒｅ  ＣＧ  １２００、１０ｇのＥｐｉｃｕｒｅ  Ｐ  １０１、１０ｇのＭｏｄａｆｌｏｗ  Ｐｏｗｄｅｒ  ＩＩＩ、１９６ｇのＭｉｎｓｐａｒ  ７及び５ｇのＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ  Ｍ５と配合することにより製造した。鋼棒を１８０℃に加熱し、次に、鋼棒を上記の得られた粉体コーティング配合物中に浸漬し、鋼棒上にＦＢＥコーティングをもたらした。ＦＢＥコーティングは１１０℃のＴｇを示した。
【００７５】
【表１】
2013534954.tif 000007
【国際調査報告】
2013534954.tif 000008
2013534954.tif 000009