(57)【要約】  本発明は、熱輸送流体およびその使用に関する。本発明の熱輸送流体は、水と、総流体重量に対して５８．８ｗｔ％以下のα−Ａｌ２Ｏ３粒子であって、厚さが最小寸法であり、３０ｎｍ以下である粒子とを含む、水性コロイドゾルから形成される。前記α−Ａｌ２Ｏ３粒子のうち９０〜９５％は、２１０ｎｍ以下のサイズを有し、そのうち５０％は、１６０ｎｍ以下のサイズを有する。本発明は、冷却、特に原子炉バックアップ冷却の分野において役立つ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）水と、
２）流体の総重量に対して５８．８質量％以下のα−Ａｌ２Ｏ３の粒子であって、
−厚さが最小寸法であり、３０ｎｍ以下であり、
−これらの粒子のうち個数で９０〜９５％が２１０ｎｍ以下のサイズを有し、そのうち個数で５０％数が１６０ｎｍ以下のサイズを有する粒子と
を含む水性コロイドゾルから構成されることを特徴とする熱交換流体。
【請求項２】
さらに、２１０ｎｍ以下のサイズを有する個数で９０〜９５％の粒子のうち個数で１０％が、１３０ｎｍ以下のサイズを有することを特徴とする、請求項１に記載の流体。
【請求項３】
前記α−Ａｌ２Ｏ３粒子および水のみを含むことを特徴とする、請求項１に記載の流体。
【請求項４】
１．６５０から１．７７０の間の密度を有することを特徴とする、請求項１または２に記載の流体。
【請求項５】
１．７４８に等しい密度を有することを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の流体。
【請求項６】
１０ｃＰ未満、好ましくは５ｃＰ未満の粘度を有することを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の流体。
【請求項７】
原子炉の緊急冷却のための、請求項１から６のいずれか一項に記載の熱交換流体の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱交換流体およびその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱交換流体は、デバイスの十分な動作には高すぎると考えられる温度に曝される数々のデバイスを冷却することを意図する。
【０００３】
例えば、熱交換流体は、マイクロプロセッサ、内蔵電子機器、または熱もしくは電気機関の冷却に使用される。
【０００４】
熱交換流体はまた、原子炉の冷却にも使用される。
【０００５】
水は、熱交換流体として知られる最良の流体の１つである。
【０００６】
一方で、エチレングリコールまたはプロピレングリコール等の添加剤が水に添加されていてもよく、この添加剤は、極度に低い温度での凍結を防止する。
【０００７】
しかしながら、どのような軽量化が期待される場合であっても、より少量の熱交換流体（水、水＋エチレングリコール）を使用して、同一の、実際にはさらにそれ以上の熱交換特性を得ることができることが、非常に有利である。
【０００８】
したがって、熱交換流体の熱伝導率を増加させることが必要である。最近では、熱交換流体へのナノ粒子の添加が、熱交換流体の熱伝導率を大幅に増加させることが実証されている。これらの新規な熱交換流体は、ナノ流体と呼ばれている（Ｃｈｏｉ（Ｓ．）−Ｅｎｈａｎｃｉｎｇ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ  ｏｆ  Ｆｌｕｉｄｓ  ｗｉｔｈ  Ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ．−Ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、第２３１巻／ＭＤ−第６６巻：９９〜１０５、１９９５年１１月、またはＹｕ（Ｗ．）、Ｆｒａｎｃｅ（Ｄ．）、Ｒｏｕｔｂｏｒｔ（Ｊ．）およびＣｈｏｉ（Ｓ．）、Ｒｅｖｉｅｗ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ  ｏｆ  Ｎａｎｏｆｌｕｉｄ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ  ａｎｄ  Ｈｅａｔ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔｓ．−Ｈｅａｔ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、第２９巻、４３２〜４６０頁（２００８）、またはＤａｓ（Ｓ．）、Ｃｈｏｉ（Ｓ．）、Ｙｕ（Ｗ．）およびＰｒａｄｅｅｐ（Ｔ．）−Ｎａｎｏｆｌｕｉｄｓ：Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ．−Ｊ．Ｗｉｌｅｙ（２００８））。
【０００９】
流体の熱特性を向上させるための様々な種類のナノ粒子の流体への添加は、広く研究されており、現在では、使用されるナノ粒子が、金属等の良好な熱伝導性材料で本質的に構成される必要はなく、粘土または酸化物、すなわちハロイサイト、ラポナイト、シリカ（ＳｉＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）またはアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）等（これらの材料は工業的に利用可能な生成物である）の、熱的に著しく非効果的である材料を用いてかなりの性能を得ることができると考えられている。使用されるナノ流体の堅牢性、すなわち経時的安定性、および全体的なエネルギーバランス、すなわち流体の粘度の増加に対する熱伝導率の増加の妥協点等のパラメータを、評価することができる。
【００１０】
比較として、層流においては、全体的なエネルギーバランスは、粘度の増加が熱伝導率の増加の５倍未満である場合に、肯定的であるとみなされる。
【００１１】
これは、過度に大きい粘度増加によりポンプユニットの出力の増加が必要となり、これが熱伝導率の増加により得られる利益の全て、またはその大部分を相殺する効果を有するためである。
【００１２】
より具体的には、アルミナγ−Ａｌ２Ｏ３およびα−Ａｌ２Ｏ３、ならびにその水和誘導体（Ａｌ（ＯＨ）３、ＡｌＯＯＨ）は、その工業的利用可能性、その非常に低い毒性および数々の形状を有するナノ粒子が得られる可能性に関してより詳細に研究されており、その熱伝導率は、酸化物型の材料に好適である（４０ｍ−１Ｋ−１はα−Ａｌ２Ｏ３に好適である）。
【００１３】
水和形態のアルミナの場合は、この熱伝導率がはるかに低い。
【００１４】
水の熱伝導率の改善に対するアルミナ粒子の形状およびサイズの影響は、Ｔｉｍｏｆｅｅｖａら、「Ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｓｈａｐｅ  ｅｆｆｅｃｔｓ  ｏｎ  ｔｈｅｒｍｏｐｈｙｓｉｃａｌ  ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  ａｌｕｍｉｎａ  ｎａｎｏｆｌｕｉｄｓ」、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ、１０６、０１４３０４（２００９）によって詳細に研究されている。
【００１５】
この論文は、微小板形態のアルミナ粒子を用いると、ストリップ、スラブまたは円筒形態のアルミナと比較して、アルミナを組み込んだ熱交換流体の熱伝導率の増加が最も低いこと、さらに、微小板形態のアルミナは、同じくストリップ、スラブまたは円筒形態を有する化学的に同等のアルミナと比較して、アルミナを組み込んだ熱交換流体の粘度を最も大きく増加させるアルミナであることを結論としている。
【００１６】
したがって、熱交換流体中の添加剤として使用され得るアルミナナノ粒子のうち、微小板形態を有するもの、すなわちその最小寸法が厚さであるものは、熱交換流体中の同等の質量パーセントにおいて、流体の熱伝導率を増加させる最も弱い能力を示す一方でその粘度を大きく増加させるため、最も好適でないナノ粒子である。
【００１７】
実際のところ、この最新技術に反して、本発明は、そのような微小板形態のアルミナ粒子を含む熱交換流体を提供する。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【００１８】
【非特許文献１】Ｃｈｏｉ（Ｓ．）−Ｅｎｈａｎｃｉｎｇ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ  ｏｆ  Ｆｌｕｉｄｓ  ｗｉｔｈ  Ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ．−Ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、第２３１巻／ＭＤ−第６６巻：９９〜１０５、１９９５年１１月
【非特許文献２】Ｙｕ（Ｗ．）、Ｆｒａｎｃｅ（Ｄ．）、Ｒｏｕｔｂｏｒｔ（Ｊ．）およびＣｈｏｉ（Ｓ．）、Ｒｅｖｉｅｗ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ  ｏｆ  Ｎａｎｏｆｌｕｉｄ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ  ａｎｄ  Ｈｅａｔ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔｓ．−Ｈｅａｔ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、第２９巻、４３２〜４６０頁（２００８）
【非特許文献３】Ｄａｓ（Ｓ．）、Ｃｈｏｉ（Ｓ．）、Ｙｕ（Ｗ．）およびＰｒａｄｅｅｐ（Ｔ．）−Ｎａｎｏｆｌｕｉｄｓ：Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ．−Ｊ．Ｗｉｌｅｙ（２００８）
【非特許文献４】Ｔｉｍｏｆｅｅｖａら、「Ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｓｈａｐｅ  ｅｆｆｅｃｔｓ  ｏｎ  ｔｈｅｒｍｏｐｈｙｓｉｃａｌ  ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  ａｌｕｍｉｎａ  ｎａｎｏｆｌｕｉｄｓ」、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ、１０６、０１４３０４（２００９）
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１９】
したがって、本発明は、
１）水と、
２）流体の総重量に対して５８．８質量％以下のα−Ａｌ２Ｏ３の粒子であって、
−厚さが最小寸法であり、３０ｎｍ以下、好ましくは１５ｎｍから２５ｎｍの間であり、
−これらの粒子のうち個数で９０〜９５％が２１０ｎｍ以下のサイズを有し、そのうち個数で５０％が１６０ｎｍ以下のサイズを有する粒子と
を含む水性コロイドゾルから構成されることを特徴とする熱交換流体を提供する。
【００２０】
さらに、好ましくは、これらの個数で９０〜９５％の粒子のうち個数で１０％が、１３０ｎｍ以下のサイズを有する。
【００２１】
好ましくは、本発明の流体は、１０ｃＰ未満、より好ましくは５ｃＰ未満であり、１．１ｃＰを超える粘度を有する。
【００２２】
好ましくは、本発明の流体は、前記α−Ａｌ２Ｏ３粒子および水のみを含む。
【００２３】
この場合、好ましくは、流体は、１．６５０から１．７７０の間、より好ましくは１．７４８の密度を有する。
【００２４】
本発明の熱交換流体は、原子炉の緊急冷却のための流体として特に適切である。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】
【発明を実施するための形態】
【００２６】
添付した１つの図を参照して示される以下の説明の記述を読めば、本発明のより良い理解が得られ、また本発明の他の特徴および利点がより明確となる。添付図は、異なる形状のα−アルミナ粒子を含む様々な熱交換流体の熱伝導率Ｋの増加（純水の熱伝導率Ｋ０に対する）の、水性ゾル中のこれらのアルミナ粒子の質量濃度の関数としての曲線を示す。
【００２７】
本発明は、水と、微小板形態を有するとともに非常に正確な粒子サイズ分布を有するα−アルミナ（α−Ａｌ２Ｏ３）粒子とを含む熱交換流体が、他のいかなる形態およびサイズ分布のアルミナ粒子よりも優れた熱伝導率改善特性を有するという発見に基づく。
【００２８】
粒子のサイズは、差分光散乱（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  ｌｉｇｈｔ  ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）（ｄｌｓ）により測定される。
【００２９】
したがって、本発明において使用されるアルミナ粒子は、微小板形態の粒子であり、すなわち平坦な粒子の形態を有し、厚さが最小寸法で、３０ｎｍ以下、好ましくは１５ｎｍから２５ｎｍの間であり、粒子は以下の正確なサイズ分布を有する。
−粒子のうち個数で９０〜９５％が、２１０ｎｍ以下のサイズを有し、
−これらの９０〜９５％の粒子のうち個数で５０％が、１６０ｎｍ以下のサイズを有する。好ましくは、さらに、これらの９０〜９５％の粒子のうち個数で１０％が、１３０ｎｍ以下のサイズを有する。
【００３０】
この特定の粒子サイズ分布に加えて、本発明において使用されるナノ粒子は、３００ｎｍから６０ｎｍの間のサイズを有する。
【００３１】
サイズは、これらのナノ粒子の最大寸法、典型的にはその平均直径を意味するものとして理解される。このサイズは、透過型顕微鏡により測定される。
【００３２】
そのような熱交換流体は、当業者に知られた技術に従い、アルミナナノ粒子を水に混合することにより容易に生成される。
【００３３】
水のみの熱伝導率Ｋ０に対する、水およびアルミナ粒子で構成される流体の熱伝導率Ｋの増加を、異なる形態の酸化アルミナのコロイドディスパーションのナノ粒子の質量濃度の関数として表す図１中に示されるように、全ての濃度において、最も良好な伝導率の増加を示すのは、Ｂａｉｋｏｗｓｋｉ社から販売されているＢＡ１５ＰＳ（登録商標）で示されるアルミナのコロイドディスパーションである。特に、ＢＡ１５ＰＳ（登録商標）アルミナナノ粒子のコロイドディスパーションの場合、水およびアルミナで構成される熱交換流体の総重量に対して５０質量％のアルミナ濃度において、８６％の熱伝導率の増加が得られるが、同じ質量濃度において、Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ社から販売されているＮａｎｏＤｕｒ（登録商標）Ｘ１１２１Ｗアルミナのナノ粒子のコロイドディスパーションは、２５％の熱伝導率の増加しか示さない。
【００３４】
Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ社から販売されているＮａｎｏＤｕｒ（登録商標）Ｘ１１２１ＷおよびＮａｎｏＴｅｋ（登録商標）Ａｌ−６０２１アルミナのコロイドディスパーションは、２０％の質量濃度から漸近的な熱伝導率の増加を示す。
【００３５】
これらの水性コロイドゾルの組成に関与するアルミナナノ粒子は、全て結晶性α−アルミナである。
【００３６】
これらの粒子は、異なる形態を示す。
【００３７】
これらの粒子は、望ましくない相（主にＡｌＯＯＨおよびγ−Ａｌ２Ｏ３）を含まない。
【００３８】
サイズ領域は同程度であるが、ＢＡ１５ＰＳ（登録商標）アルミナは、サイズの多分散性がより低い。
【００３９】
ＮａｎｏＤｕｒ（登録商標）Ｘ１１２１ＷおよびＮａｎｏＴｅｋ（登録商標）Ａｌ−６０２１アルミナのコロイドディスパーションの形態は球形であるが、ＢＡ１５ＰＳ（登録商標）アルミナの方は、微小板形態の、望ましくない相を含まない結晶性α−アルミナであり、そのサイズ分布は、ナノ粒子の９０〜９５％が２１０ｎｍ以下のサイズを示し、９０〜９５％のナノ粒子のうち５０％が１６０ｎｍ以下のサイズを有し、これらの９０〜９５％のナノ粒子のうち１０％のみが、１３０ｎｍ以下のサイズを有するような分布である。
【００４０】
さらに、この種のアルミナを用いると、熱交換流体の粘度は、以下の表に示されるように、最小限の増加に留まる。
【００４１】
【表１】
2013512982.tif 000002
【００４２】
測定は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計で行った。標準として水を２５℃で測定すると、理論値である１ｃＰではなく１．０５ｃＰの値が得られた。
【００４３】
したがって、本明細書において定義されるように、５８．８質量％以下の濃度のα−アルミナナノ粒子を、熱交換流体に添加することができる。
【００４４】
これらの濃度において、熱交換流体は、依然として安定な水性コロイドゾルであり、すなわち沈降による分離現象は観察されない。
【００４５】
当然ながら、当業者は、必要に応じて、所望の熱伝導率のレベルに応じてこのコロイドゾルを希釈することができ、これは、図１の曲線により決定することができる。
【００４６】
本発明において使用されるアルミナナノ粒子は、微小板形態を有する必要があり、非常に異なる形状、Ｖ形状、Ｙ形状、またはさらにＸ形状を示してもよい。
【００４７】
本発明において使用されるアルミナをさらに良く定義するために、これらのアルミナ粒子は、２０４５℃の融点、２９８０℃の沸点、および３．９６５の密度を有するα−アルミナで１００％構成されることを付け加えるが、これは、熱交換流体の総重量に対して５８．８質量％のそのようなアルミナを含む本発明による最良の熱交換流体の密度が、熱交換流体が水である場合、１．６５０から１．７６０の間である必要があることを意味する。最も好ましくは、密度は、１．７４８である。
【００４８】
しかしながら、本発明の熱交換流体の優れた熱的性能は、流体が極めて研磨性であるという不利点を有する。
【００４９】
結果として、本発明の熱交換流体は、最も好ましくは、長期の寿命を有することが意図されない冷却回路に使用される。
【００５０】
これらの回路のうち、原子炉の緊急冷却回路が特に適切である。
【００５１】
これは、原子炉の緊急冷却回路では、不測の過熱が発生した場合、反応炉の炉心を極めて迅速に冷却可能であることが問題であるためである。
【００５２】
したがって、発電所の再始動の問題がないこの用途においては、可能な限り少ない材料で可能な限り多くの熱を分散させる能力が重視されるため、本発明の熱交換流体の研磨性は重要ではない。
【００５３】
本発明の熱交換流体の目的は、燃料棒の溶融および放射性物質の拡散を防止することである。
【００５４】
したがって、本発明の熱交換流体は、この種の使用に完璧に適している。
【図１】
2013512982.tif 000003
【国際調査報告】
2013512982.tif 000004
2013512982.tif 000005
2013512982.tif 000006
2013512982.tif 000007
2013512982.tif 000008
2013512982.tif 000009