(57)【要約】【化１】2013544759.tif 000046  式１に示されるような５環縮合複素環系に共役したトリフェニレンを含む有機電界発光化合物が提供される。これら化合物を含む有機電界発光素子も提供される。本願において開示される有機電界発光化合物は、良好な発光効率および優れた材料寿命を示す。駆動寿命の点で非常に優れており、かつ向上した電力効率のせいでより少ししか電力を消費しないＯＬＥＤ素子を製造するためにそれらは使用されうる。【代表図】なし
2013544759.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１によって表される有機電界発光化合物
【化１】
2013544759.tif 000033
（式中、環Ａは
【化２】
2013544759.tif 000034
を表し；
環Ｃは
【化３】
2013544759.tif 000035
を表し；
環Ｂは
【化４】
2013544759.tif 000036
を表し；
Ｘ１〜Ｘ４は独立してＣＲ３またはＮを表し；
Ｙ１およびＹ２は独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ１１）（Ｒ１２）−、−Ｓｉ（Ｒ１３）（Ｒ１４）−、または−Ｎ（Ｒ１５）−を表すが、ただしＹ１およびＹ２が両方とも単結合である場合を除く；
Ｒ１〜Ｒ３は独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない５員〜７員のヘテロシクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルと縮合した置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない１以上の芳香環と縮合した５員〜７員のヘテロシクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない１以上の芳香環と縮合した（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、−ＮＲ１６Ｒ１７、−ＳｉＲ１８Ｒ１９Ｒ２０、−ＳＲ２１、−ＯＲ２２、シアノ、ニトロ、またはヒドロキシルを表すか、あるいはそれらは縮合環を有するかもしくは有しない、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンまたは置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレンによって隣の置換基に連結されて、脂環式環、および単環式もしくは多環式芳香環を形成していてよく、並びに前記脂環式環および単環式もしくは多環式芳香環の炭素原子は、Ｎ、ＯおよびＳからなる群から選択される１以上のヘテロ原子で置き換えられていてよく；
Ｒ１１〜Ｒ２２は独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリール、置換されているかもしくは置換されていない５員〜７員のヘテロシクロアルキル、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルを表すか、あるいはそれらは、縮合環を有するかもしくは有しない、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンまたは置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレンによって隣の置換基に連結されて、脂環式環、および単環式もしくは多環式芳香環を形成していてよく、並びに前記脂環式環および単環式もしくは多環式芳香環の炭素原子は、Ｎ、ＯおよびＳからなる群から選択される１以上のヘテロ原子で置き換えられていてよく；
Ｌ１は単結合、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリーレン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキレン、−Ｌ２−Ｌ３−または−Ｌ３−Ｌ２−を表し；
Ｌ２は置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレンを表し；
Ｌ３は置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリーレンを表し；
Ａｒ１およびＡｒ２は独立して水素、重水素、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリールを表し；
ｏは１〜４の整数を表すが、ｏが２以上の整数である場合にはそれぞれのＲ１は互いに同じかまたは異なっていてよく；
ｐは１または２の整数を表すが、ｐが２を表す場合にはそれぞれのＲ２は互いに同じかまたは異なっていてよく；並びに
前記ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリーレン、およびヘテロアリールはＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰからなる群から選択される１以上のヘテロ原子を含む）。
【請求項２】
前記Ｒ１〜Ｒ３、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ａｒ１、Ａｒ２、およびＲ１１〜Ｒ２２の各置換基が、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、ハロゲンで置換されている（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールで置換されている（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールで置換されている（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリール、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、５員〜７員のヘテロシクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル、シアノ、Ｎ−カルバゾリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルボロニル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、カルボキシル、ニトロ、およびヒドロキシルからなる群から選択される１以上の置換基によってさらに置換されている、請求項１の有機電界発光化合物。
【請求項３】
前記
【化５】
2013544759.tif 000037
が下記構造
【化６】
2013544759.tif 000038
【化７】
2013544759.tif 000039
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１〜Ｒ１５、ｏおよびｐは請求項１の化学式１において定義されるのと同じである）
から選択される、請求項１の有機電界発光化合物。
【請求項４】
下記化合物
【化８】
2013544759.tif 000040
【化９】
2013544759.tif 000041
【化１０】
2013544759.tif 000042
【化１１】
2013544759.tif 000043
【化１２】
2013544759.tif 000044
【化１３】
2013544759.tif 000045
から選択される、請求項３の有機電界発光化合物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項の有機電界発光化合物を含む有機電界発光素子。
【請求項６】
有機電界発光素子が、第１の電極；第２の電極；並びに、前記第１の電極と第２の電極との間に設けられた１以上の有機層；を含み、前記有機層が１種以上の有機電解発光化合物および１種以上のリン光ドーパントを含む、請求項５の有機電界発光素子。
【請求項７】
前記有機層がアリールアミン化合物およびスチリルアリールアミン化合物からなる群から選択される１種以上のアミン化合物をさらに含む、請求項６の有機電界発光素子。
【請求項８】
有機層が、第１族、第２族、第４周期および第５周期遷移金属、ランタニド金属並びにｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選択される１種以上の金属をさらに含む、請求項６の有機電界発光素子。
【請求項９】
前記有機層が電界発光層と電荷発生層とを含む請求項７の有機電界発光素子。
【請求項１０】
前記有機層が、白色光を放射するための、赤色、緑色もしくは青色光を放射する１以上の有機電界発光層をさらに含む請求項７の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規の有機電界発光化合物（ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）、およびこれを含む有機電界発光素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｄｅｖｉｃｅ）に関する。
【背景技術】
【０００２】
ディスプレイ素子の中では、自己発光型ディスプレイ素子である電界発光（ＥＬ）素子は、広い視野角、優れたコントラストおよび速い応答速度を提供するという点で有利である。１９８７年に、イーストマンコダックは、電界発光層を形成するための物質として、低分子量芳香族ジアミンおよびアルミニウム錯体を使用する有機ＥＬ素子を初めて開発した［Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７］。
【０００３】
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）における発光効率を決定するのに最も重要な要因は電界発光材料である。電界発光材料として、現在まで、蛍光材料が広く使用されてきたが、電界発光メカニズムの観点からは、リン光材料の開発が発光効率を理論的に４倍まで向上させる最も良い方法のひとつである。現在まで、リン光材料として、イリジウム（ＩＩＩ）錯体、例えば、赤色、緑色および青色のものとしてそれぞれ（ａｃａｃ）Ｉｒ（ｂｔｐ）２、Ｉｒ（ｐｐｙ）３およびＦｉｒｐｉｃが広く知られている。特に、近年、多くのリン光材料が日本、欧州および米国において研究されている。
【０００４】
【化１】
2013544759.tif 000003
【０００５】
今のところ、ＣＢＰは、リン光材料のためのホスト材料として最も広く知られている。ＢＣＰ、ＢＡｌｑなどを含む正孔ブロッキング層を使用する高効率のＯＬＥＤが報告されている。ホストとしてＢＡｌｑ誘導体を使用する高性能のＯＬＥＤがパイオニア（日本国）などによって報告されている。
【０００６】
【化２】
2013544759.tif 000004
【０００７】
これらの材料は良好な電界発光特性を提供するが、それらは低いガラス転移温度および劣った熱安定性のせいで、真空での高温堆積プロセス中に分解が起こりうるという不利益がある。ＯＬＥＤの電力効率は、（π／電圧）×電流効率により与えられるので、電力効率は電圧に反比例する。ＯＬＥＤの電力消費を低減させるために、高い電力効率が必要とされる。実際には、リン光材料を使用するＯＬＥＤは、蛍光材料を使用するものよりもかなり良好な電流効率（ｃｄ／Ａ）もたらす。しかし、ＢＡｌｑ、ＣＢＰなどの既存の材料がリン光材料のホストとして使用される場合には、高い駆動電圧のせいで、蛍光材料を使用するＯＬＥＤを超えた電力効率（ｌｍ／Ｗ）における顕著な利点が存在しない。さらに、この材料を使用するＯＬＥＤ素子の寿命は満足いくものではなく、よってより高い性能を有するより安定なホスト材料の開発が必要とされている。
【０００８】
一方、韓国公開特許第２０１０−００５６４９０号は、トリフェニレンがカルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンなどで置換されている有機電界発光材料のための化合物を開示する。上述の文献韓国公開特許第２０１０−００５６４９０号は、カルバゾールにおいてベンゾチオフェン、インドール、インデンおよびベンゾフランを含む環と縮合された５員ヘテロアリール基にトリフェニレンが連結されている化合物を開示していない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】韓国公開特許第２０１０−００５６４９０号明細書
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
よって、本発明は関連する技術分野において起こる課題に留意してなされており、かつ本発明の目的は、既存の材料と比較して優れた発光効率、および適する色座標を有する素子寿命を提供する骨格を有する有機電界発光化合物を提供することである。
【００１２】
本発明の別の目的は前記有機電界発光化合物を電界発光材料として使用する、高効率および長寿命を有する有機電界発光素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
下記化学式１によって表される有機電界発光化合物のための化合物、およびこれを使用する有機電界発光素子が提供される。優れたルミネセンス効率および優れた寿命特性を有するので、本発明に従った有機電界発光化合物は、非常に優れた駆動寿命を有しかつ向上した電力効率のせいでより少ししか電力を消費しないＯＬＥＤ素子を製造するために使用されうる。
【００１４】
【化３】
2013544759.tif 000005
【００１５】
式中、環Ａは
【化４】
2013544759.tif 000006
を表し；
環Ｃは
【化５】
2013544759.tif 000007
を表し；
環Ｂは
【化６】
2013544759.tif 000008
を表し；
Ｘ１〜Ｘ４は独立してＣＲ３またはＮを表し；
Ｙ１およびＹ２は独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ１１）（Ｒ１２）−、−Ｓｉ（Ｒ１３）（Ｒ１４）−、または−Ｎ（Ｒ１５）−を表すが、ただしＹ１およびＹ２が両方とも単結合である場合を除く；
Ｒ１〜Ｒ３は独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない５員〜７員のヘテロシクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルと縮合した置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない１以上の芳香環と縮合した５員〜７員のヘテロシクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない１以上の芳香環と縮合した（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、−ＮＲ１６Ｒ１７、−ＳｉＲ１８Ｒ１９Ｒ２０、−ＳＲ２１、−ＯＲ２２、シアノ、ニトロ、またはヒドロキシルを表すか、あるいはそれらは縮合環を有するかもしくは有しない、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンまたは置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレンによって隣の置換基に連結されて、脂環式環、および単環式もしくは多環式芳香環を形成していてよく、並びに前記脂環式環および単環式もしくは多環式芳香環の炭素原子は、Ｎ、ＯおよびＳからなる群から選択される１以上のヘテロ原子で置き換えられていてよく；
Ｒ１１〜Ｒ２２は独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリール、置換されているかもしくは置換されていない５員〜７員のヘテロシクロアルキル、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルを表すか、あるいはそれらは、縮合環を有するかもしくは有しない、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンまたは置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレンによって隣の置換基に連結されて、脂環式環、および単環式もしくは多環式芳香環を形成していてよく、並びに前記脂環式環および単環式もしくは多環式芳香環の炭素原子は、Ｎ、ＯおよびＳからなる群から選択される１以上のヘテロ原子で置き換えられていてよく；
Ｌ１は単結合、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリーレン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキレン、−Ｌ２−Ｌ３−または−Ｌ３−Ｌ２−を表し；
Ｌ２は置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレンを表し；
Ｌ３は置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリーレンを表し；
Ａｒ１およびＡｒ２は独立して水素、重水素、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリールを表し；
ｏは１〜４の整数を表すが、ｏが２以上の整数である場合にはそれぞれのＲ１は互いに同じかまたは異なっていてよく；
ｐは１または２の整数を表すが、ｐが２を表す場合にはそれぞれのＲ２は互いに同じかまたは異なっていてよく；並びに
前記ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリーレン、およびヘテロアリールはＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰからなる群から選択される１以上のヘテロ原子を含む。
【００１６】
本明細書において記載される場合、「アルキル」、「アルコキシ」、および「アルキル」部分を含む他の置換基は、線状および分岐の種類の双方を含み、並びに「シクロアルキル」は単環式炭化水素環だけでなく、多環式炭化水素環、例えば、置換されているかもしくは置換されていないアダマンチル、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ７−Ｃ３０）ビシクロアルキルを含む。本明細書において記載される場合、「アリール」は、芳香族炭化水素から１つの水素原子を除去することにより得られる有機基を意味し、４〜７員、特に５もしくは６員の、単環もしくは縮合環が挙げられることができ、さらには、複数のアリールが単結合で連結されている構造が挙げられる。その具体的な例としては、フェニル、ナフチル、ビフェニル、テルフェニル、アントリル、インデニル、フルオレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニルなどが挙げられるが、これらに限定されない。ナフチルには、１−ナフチルおよび２−ナフチルが挙げられ、アントリルには１−アントリル、２−アントリルおよび９−アントリルが挙げられ、フェナントリルには１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリルおよび９−フェナントリルが挙げられ、ナフタセニルには、１−ナフタセニル、２−ナフタセニルおよび９−ナフタセニルが挙げられる。ピレニルには１−ピレニル、２−ピレニルおよび４−ピレニルが挙げられ、ビフェニルには２−ビフェニル、３−ビフェニルおよび４−ビフェニルが挙げられ、テルフェニルには、ｐ−テルフェニル−４−イル、ｐ−テルフェニル−３−イル、ｐ−テルフェニル−２−イル、ｍ−テルフェニル−４−イル、ｍ−テルフェニル−３−イル、およびｍ−テルフェニル−２−イルが挙げられ、並びにフルオレニルには１−フルオレニル、２−フルオレニル、３−フルオレニル、４−フルオレニルおよび９−フルオレニルが挙げられる。
【００１７】
本明細書に記載される「ヘテロアリール」は、芳香環骨格原子としてＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰからなる群から選択される１〜４個のヘテロ原子を含み、残りの芳香環骨格原子が炭素であるアリール基を意味する。それは、５員もしくは６員の単環式ヘテロアリール、または１以上のベンゼン環と縮合した多環式ヘテロアリールであってよく、部分的に飽和されていてよい。本発明においては、「ヘテロアリール」は、１以上のヘテロアリールが単結合によって連結された構造を含む。ヘテロアリールには、環のヘテロ原子が酸化されるかまたは四級化されることができて、例えば、Ｎ−オキシドまたは第四級塩を形成していてよい２価のアリール基が挙げられる。その具体的な例には、単環式ヘテロアリール、例えば、フリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニルなど；多環式ヘテロアリール、例えば、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェナントリジニル、フェナントロリニル、フェノキサジニル、フェナジニル、フェノチアジニル、ベンゾジオキソリル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニルなど、それらのＮ−オキシド（例えば、ピリジルＮ−オキシド、キノリルＮ−オキシド）、それらの第四級塩などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１８】
ピロリルには、１−ピロリル、２−ピロリルおよび３−ピロリルが挙げられ；ピリジルには、２−ピリジル、３−ピリジル、および４−ピリジルが挙げられ；インドリルには、１−インドリル、２−インドリル、３−インドリル、４−インドリル、５−インドリル、６−インドリル、および７−インドリルが挙げられ；イソインドリルには、１−イソインドリル、２−イソインドリル、３−イソインドリル、４−イソインドリル、５−イソインドリル、６−イソインドリル、および７−イソインドリルが挙げられ；フリルには、２−フリルおよび３−フリルが挙げられ；ベンゾフラニルには、２−ベンゾフラニル、３−ベンゾフラニル、４−ベンゾフラニル、５−ベンゾフラニル、６−ベンゾフラニル、および７−ベンゾフラニルが挙げられ；イソベンゾフラニルには、１−イソベンゾフラニル、３−イソベンゾフラニル、４−イソベンゾフラニル、５−イソベンゾフラニル、６−イソベンゾフラニル、および７−イソベンゾフラニルが挙げられ；キノリルには、３−キノリル、４−キノリル、５−キノリル、６−キノリル、７−キノリル、および８−キノリルが挙げられ；イソキノリルには、１−イソキノリル、３−イソキノリル、４−イソキノリル、５−イソキノリル、６−イソキノリル、７−イソキノリル、および８−イソキノリルが挙げられ；キノキサリニルには、２−キノキサリニル、５−キノキサリニル、および６−キノキサリニルが挙げられ；カルバゾリルには、１−カルバゾリル、２−カルバゾリル、３−カルバゾリル、４−カルバゾリルおよび９−カルバゾリルが挙げられ；フェナントリジニルには、１−フェナントリジニル、２−フェナントリジニル、３−フェナントリジニル、４−フェナントリジニル、６−フェナントリジニル、７−フェナントリジニル、８−フェナントリジニル、９−フェナントリジニル、および１０−フェナントリジニルが挙げられ；アクリジニルには、１−アクリジニル、２−アクリジニル、３−アクリジニル、４−アクリジニル、および９−アクリジニルが挙げられ；フェナントロリニルには、１，７−フェナントロリン−２−イル、１，７−フェナントロリン−３−イル、１，７−フェナントロリン−４−イル、１，７−フェナントロリン−５−イル、１，７−フェナントロリン−６−イル、１，７−フェナントロリン−８−イル、１，７−フェナントロリン−９−イル、１，７−フェナントロリン−１０−イル、１，８−フェナントロリン−２−イル、１，８−フェナントロリン−３−イル、１，８−フェナントロリン−４−イル、１，８−フェナントロリン−５−イル、１，８−フェナントロリン−６−イル、１，８−フェナントロリン−７−イル、１，８−フェナントロリン−９−イル、１，８−フェナントロリン−１０−イル、１，９−フェナントロリン−２−イル、１，９−フェナントロリン−３−イル、１，９−フェナントロリン−４−イル、１，９−フェナントロリン−５−イル、１，９−フェナントロリン−６−イル、１，９−フェナントロリン−７−イル、１，９−フェナントロリン−８−イル、１，９−フェナントロリン−１０−イル、１，１０−フェナントロリン−２−イル、１，１０−フェナントロリン−３−イル、１，１０−フェナントロリン−４−イル、１，１０−フェナントロリン−５−イル、２，９−フェナントロリン−１−イル、２，９−フェナントロリン−３−イル、２，９−フェナントロリン−４−イル、２，９−フェナントロリン−５−イル、２，９−フェナントロリン−６−イル、２，９−フェナントロリン−７−イル、２，９−フェナントロリン−８−イル、２，９−フェナントロリン−１０−イル、２，８−フェナントロリン−１−イル、２，８−フェナントロリン−３−イル、２，８−フェナントロリン−４−イル、２，８−フェナントロリン−５−イル、２，８−フェナントロリン−６−イル、２，８−フェナントロリン−７−イル、２，８−フェナントロリン−９−イル、２，８−フェナントロリン−１０−イル、２，７−フェナントロリン−１−イル、２，７−フェナントロリン−３−イル、２，７−フェナントロリン−４−イル、２，７−フェナントロリン−５−イル、２，７−フェナントロリン−６−イル、２，７−フェナントロリン−８−イル、２，７−フェナントロリン−９−イル、および２，７−フェナントロリン−１０−イルが挙げられ；フェナジニルには、１−フェナジニル、および２−フェナジニルが挙げられ；フェノチアジニルには、１−フェノチアジニル、２−フェノチアジニル、３−フェノチアジニル、４−フェノチアジニル、および１０−フェノチアジニルが挙げられ；フェノキサジニルには、１−フェノキサジニル、２−フェノキサジニル、３−フェノキサジニル、４−フェノキサジニルおよび１０−フェノキサジニルが挙げられ；オキサゾリルには、２−オキサゾリル、４−オキサゾリル、および５−オキサゾリルが挙げられ；オキサジアゾリルには、２−オキサジアゾリル、および５−オキサジアゾリルが挙げられ；フラザニルには３−フラザニルが挙げられ；ジベンゾフラニルには、１−ジベンゾフラニル、２−ジベンゾフラニル、３−ジベンゾフラニルおよび４−ジベンゾフラニルが挙げられ；並びに、ジベンゾチオフェニルには、１−ジベンゾチオフェニル、２−ジベンゾチオフェニル、３−ジベンゾチオフェニルおよび４−ジベンゾチオフェニルが挙げられる。
【００１９】
本明細書において記載される場合、用語「（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル」は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルまたは（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルを含み、用語「（Ｃ６−Ｃ３０）アリール」は（Ｃ６−Ｃ２０）アリールを含む。用語「（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリール」は（Ｃ２−Ｃ２０）ヘテロアリールを含み、用語「（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル」は（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキルまたは（Ｃ３−Ｃ７）シクロアルキルを含む。用語「（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニルもしくはアルキニル」は（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニルもしくはアルキニル、または（Ｃ２−Ｃ１０）アルケニルもしくはアルキニルを含む。
【００２０】
本明細書において使用される、「置換されているかもしくは置換されていない（または、置換基（単一もしくは複数）を有するかもしくは有しない）」の表現においては、「置換されている（置換基（単一もしくは複数）を有する）」は、置換されていない置換基がさらに置換基（単一もしくは複数）で置換されていることを意味する。前記Ｒ１〜Ｒ３、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ａｒ１、Ａｒ２、およびＲ１１〜Ｒ２２の各置換基は、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、ハロゲンで置換されている（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールで置換されている（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールで置換されている（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリール、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、５員〜７員のヘテロシクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル、シアノ、Ｎ−カルバゾリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルボロニル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、カルボキシル、ニトロ、およびヒドロキシルからなる群から選択される１以上の置換基によってさらに置換されていてよい。
【００２１】
また、化学式１の
【化７】
2013544759.tif 000009
は、下記構造
【００２２】
【化８】
2013544759.tif 000010
【化９】
2013544759.tif 000011
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１〜Ｒ１５、ｏおよびｐは化学式１において定義されるのと同じである）
から選択されうるが、これらに限定されない。
【００２３】
具体的なものについては、Ｘ１〜Ｘ４は独立してＮまたはＣＲ３を表し；
Ｙ１およびＹ２は独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ１１Ｒ１２）−、または−Ｎ（Ｒ１５）−を表すが、ただしＹ１およびＹ２が両方とも単結合である場合を除く；
Ｌ１は単結合、フェニレン、ナフタレン、ビフェニレン、９，９−ジフェニルフルオレニレン、９，９−ジメチルフルオレニレン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフランまたはスピロフルオレンを表し；
Ａｒ１およびＡｒ２は独立して、水素、フェニル、ビフェニル、ナフチル、９，９−ジフェニルフルオレニル、９，９−ジメチルフルオレニル、フルオランテニル、ピリジル、Ｎ−フェニルカルバゾリル、ジベンゾチオフェンまたはジベンゾフランを表し；並びに
Ａｒ１およびＡｒ２のフェニル、ビフェニル、ナフチル、９，９−ジフェニルフルオレニル、９，９−ジメチルフルオレニル、フルオランテニル、ピリジル、Ｎ−フェニルカルバゾリル、ジベンゾチオフェンおよびジベンゾフランは、重水素、フッ素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、トリフェニルシリル、トリメチルシリル、ジフェニルメチルシリル、フェニルおよびナフチルからなる群から選択される１以上の置換基でさらに置換されていてよく；
Ｒ１〜Ｒ３は独立して、水素、重水素、フェニル、ピリジル、ジベンゾフリル、ジベンゾチオフェニル、トリフェニルシリルまたはジフェニルメチルシリルを表し；
Ｒ１１〜Ｒ２２は独立して、水素、重水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、トリフルオロメチル、フェニル、ナフチル、ピリジルまたはキノリルを表すか、あるいはそれらは縮合環を有するかもしくは有しない、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ７）アルキレンまたは置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ７）アルケニレンによって連結されて縮合環を形成していてよく；並びに、
Ｒ１１〜Ｒ２２のフェニルは重水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、トリフルオロメチル、フェニルおよびナフチルからなる群から選択される１以上の置換基でさらに置換されていてよい。
【００２４】
本発明の有機電界発光化合物は下記化合物で例示されうるが、これらは本発明を限定することを意図していない。
【００２５】
【化１０】
2013544759.tif 000012
【化１１】
2013544759.tif 000013
【化１２】
2013544759.tif 000014
【００２６】
【化１３】
2013544759.tif 000015
【化１４】
2013544759.tif 000016
【化１５】
2013544759.tif 000017
【００２７】
本発明の有機電界発光化合物は、例えば、以下のスキーム１に示されるように製造されうるが、これに限定されない。
【００２８】
【化１６】
2013544759.tif 000018
【００２９】
スキーム１においては、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、Ｌ１、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、およびｏは化学式１において定義されるのと同じであり；並びにＸはハロゲンを表す。
【００３０】
第１の電極；第２の電極；並びに、第１の電極と第２の電極との間に設けられた１以上の有機層；を含む有機電界発光素子であって、この有機層が、化学式１で表される有機電界発光化合物の１種以上を含む、有機電界発光素子が提供される。この有機層は電界発光層を含み、かつ化学式１の有機電界発光化合物は電界発光層においてホストとして使用されうる。また、化学式１の化合物は他のホスト材料の添加後に使用されうる。
【００３１】
電界発光層において、化学式１の有機電界発光化合物がホストとして使用される場合には、１種以上のリン光ドーパントが含まれる。本発明の有機電界発光素子に適用されるリン光ドーパントは特に限定されないが、下記化学式２で表される化合物の中から選択されうる。
【００３２】
［化学式２］
Ｍ１Ｌ１０１Ｌ１０２Ｌ１０３
式中、Ｍ１は周期表の第７、８、９、１０、１１、１３、１４、１５および１６族の金属からなる群から選択され、リガンドＬ１０１、Ｌ１０２およびＬ１０３は独立して以下の構造から選択される：
【００３３】
【化１７】
2013544759.tif 000019
【００３４】
Ｒ２０１〜Ｒ２０３は独立して水素、重水素、ハロゲンで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、またはハロゲンを表し；
Ｒ２０４〜Ｒ２１９は独立して水素、重水素、置換されているかもしくは置換されていない(Ｃ１−Ｃ３０)アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、置換されているかもしくは置換されていない(Ｃ３−Ｃ３０)シクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない(Ｃ２−Ｃ３０)アルケニル、置換されているかもしくは置換されていない(Ｃ６−Ｃ３０)アリール、置換されているかもしくは置換されていないモノ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、置換されているかもしくは置換されていないジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、置換されているかもしくは置換されていないモノ(Ｃ６−Ｃ３０)アリールアミノ、置換されているかもしくは置換されていないジ(Ｃ６−Ｃ３０)アリールアミノ、ＳＦ５、置換されているかもしくは置換されていないトリ(Ｃ１−Ｃ３０)アルキルシリル、置換されているかもしくは置換されていないジ(Ｃ１−Ｃ３０)アルキル(Ｃ６−Ｃ３０)アリールシリル、置換されているかもしくは置換されていないトリ(Ｃ６−Ｃ３０)アリールシリル、シアノまたはハロゲンを表し；
Ｒ２２０〜Ｒ２２３は独立して、水素、重水素、ハロゲンで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、または（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリールを表し；
Ｒ２２４およびＲ２２５は独立して水素、重水素、置換されているかもしくは置換されていない(Ｃ１−Ｃ３０)アルキル、置換されているかもしくは置換されていない(Ｃ６−Ｃ３０)アリール、またはハロゲンを表し、あるいはＲ２２４とＲ２２５とは縮合環を有するかもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンによって連結されて、脂環式環および単環式もしくは多環式芳香環を形成していてよく；
Ｒ２２６は置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない(Ｃ２−Ｃ３０)ヘテロアリール、またはハロゲンを表し；
Ｒ２２７〜Ｒ２２９は独立して、水素、重水素、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、またはハロゲンを表し；並びに
Ｑは
【化１８】
2013544759.tif 000020
を表し；
Ｒ２３１〜Ｒ２４２は独立して水素、重水素、ハロゲンで置換されているかもしくは置換されていない(Ｃ１−Ｃ３０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない(Ｃ６−Ｃ３０)アリール、シアノ、または、置換されているかもしくは置換されていない(Ｃ３−Ｃ３０)シクロアルキルを表すか、あるいはそれらはアルキレンもしくはアルケニレンによって隣の置換基に連結されてスピロ環もしくは縮合環を形成していてよく、またはアルキレンもしくはアルケニレンによってＲ２０７もしくはＲ２０８に連結されて飽和もしくは不飽和縮合環を形成してよい。
【００３５】
化学式２のドーパント化合物は下記化合物で例示されうるが、これらに限定されない。
【化１９】
2013544759.tif 000021
【化２０】
2013544759.tif 000022
【化２１】
2013544759.tif 000023
【化２２】
2013544759.tif 000024
【化２３】
2013544759.tif 000025
【００３６】
本発明の有機電子素子においては、有機層が、化学式１で表される有機電界発光化合物に加えて、同時に、アリールアミン化合物およびスチリルアリールアミン化合物からなる群から選択される１種以上の化合物をさらに含むことができる。このアリールアミン化合物またはスチリルアリールアミン化合物は、韓国特許出願第１０−２００８−０１２３２７６号、第１０−２００８−０１０７６０６号または第１０−２００８−０１１８４２８号に例示されているが、これに限定されない。
【００３７】
さらに、本発明の有機電界発光素子においては、有機層は、化学式１で表される有機電界発光化合物に加えて、第１族、第２族、第４周期および第５周期遷移金属、ランタニド金属並びにｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選択される１種以上の金属、または錯化合物をさらに含むことができる。有機層は電界発光層および電荷発生層を含むことができる。
【００３８】
さらに、白色発光有機電界発光素子を実現するために、有機層は、化学式１の有機電界発光化合物に加えて、同時に、青色、緑色、または赤色光を放射する１以上の有機電界発光層を含むことができる。青色、緑色もしくは赤色の光を放射する化合物は韓国特許出願第１０−２００８−０１２３２７６号、第１０−２００８−０１０７６０６号または第１０−２００８−０１１８４２８号に記載される化合物によって例示されうるが、これらに限定されない。
【００３９】
本発明の有機電界発光素子においては、電極の対のうちの一方または両方の電極の内側表面上に、カルコゲナイド（ｃｈａｌｃｏｇｅｎｉｄｅ）層、ハロゲン化金属層および金属酸化物層から選択される層（以下、「表面層」という）が配置されうる。より具体的には、電界発光媒体層のアノード表面上にケイ素またはアルミニウムの金属カルコゲナイド（酸化物など）層が配置されることができ、並びに電界発光媒体層のカソード表面上にハロゲン化金属層または金属酸化物層が配置されうる。これにより駆動安定性が達成されうる。カルコゲナイドは、例えば、ＳｉＯｘ（１≦ｘ≦２）、ＡｌＯｘ（１≦ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどでありうる。ハロゲン化金属は、例えば、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、希土類金属フッ化物などでありうる。金属酸化物は、例えば、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどでありうる。
【００４０】
本発明の有機電界発光素子においては、このように製造される電極の対の少なくとも一方の表面上に、電子輸送化合物と還元性ドーパントとの混合領域、または正孔輸送化合物と酸化性ドーパントとの混合領域を配置するのも好ましい。その場合には、電子輸送化合物がアニオンに還元されるので、混合領域から電界発光媒体への電子の注入および輸送が容易にされる。さらに、正孔輸送化合物はカチオンに酸化されるので、混合領域から電界発光媒体への正孔の注入および輸送が容易にされる。好ましい酸化性ドーパントには様々なルイス酸およびアクセプター化合物が挙げられる。好ましい還元性ドーパントには、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属およびこれらの混合物が挙げられる。さらに、還元性ドーパント層を電荷発生層として使用することにより、２以上の電界発光層を有する白色発光電界発光素子が製造されうる。
【発明の効果】
【００４１】
本発明によると、有機電界発光化合物が高い発光効率を示すことができ、かつ優れた材料寿命を有することができ、かつ非常に優れた駆動寿命を有するＯＬＥＤ素子を製造するために使用されうる。
【発明を実施するための形態】
【００４２】
以下で、本発明の有機電界発光化合物、その製造方法、およびその素子の電界発光特性に関する例として本発明の代表的な化合物を選んで、本発明がさらに説明される。しかし、これら実施例は実施形態の例示目的のためだけに提供されるのであり、本発明の範囲を限定することを意図していない。
【実施例】
【００４３】
［製造例１］化合物１の製造
【化２４】
2013544759.tif 000026
【００４４】
化合物１−１の製造
２−ヨードベンゼン（３０ｇ、１２０．４ｍｍｏｌ）、４−ブロモフェニルボロン酸（２６ｇ、１３２．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（６．９ｇ、６．０２ｍｍｏｌ）、２ＭのＮａ２ＣＯ３  １５０ｍＬ、およびトルエン  ５００ｍＬが１００℃に加熱された。４時間後、この混合物は室温まで冷却され、酢酸エチル（ＥＡ）で抽出され、蒸留水で洗浄され、無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、減圧下で蒸留され、そしてカラム分離されて、化合物１−１（２８ｇ、１００．６８ｍｍｏｌ、８３．３３％）を得た。
【００４５】
化合物１−２の製造
化合物１−１（２８ｇ、１００．６８ｍｍｏｌ）が亜リン酸トリエチル  ３００ｍＬと混合され、１５０℃で６時間にわたって攪拌された。この混合物は室温まで冷却され、減圧下で蒸留され、ＥＡで抽出され、次いで蒸留水で洗浄された。その後、無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、減圧下で蒸留され、次いでカラム分離が行われて、化合物１−２（１１ｇ、４４．６９ｍｍｏｌ、４４．３８％）を得た。
【００４６】
化合物１−３の製造
化合物１−２（３０ｇ、１０１．２９ｍｍｏｌ）、ヨードベンゼン（４１．３ｇ、２０２．５９ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（９．６ｇ、５０．６４ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（８２．５ｇ、２５３．２ｍｍｏｌ）、およびトルエン  ６００ｍＬが混合され、５０℃に加熱され、そしてエチレンジアミン（６．８ｍＬ、１０１．２９ｍｍｏｌ）が添加された。この混合物は還流下で攪拌された。１４時間後、この混合物は室温まで冷却されて、蒸留水が添加された。この混合物はＥＡで抽出され、無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、減圧下で蒸留され、そしてカラム分離されて、化合物１−３（３２ｇ、８５．９６ｍｍｏｌ、８４．８６％）を得た。
【００４７】
化合物１−４の製造
化合物１−３（３２ｇ、８５．９６ｍｍｏｌ）がＴＨＦ  ３００ｍＬに溶解させられ、そしてｎ−ブチルリチウム（３７．８ｍＬ、９４．５５ｍｍｏｌ、ヘキサン中２．５Ｍ）が−７８℃でゆっくりと添加された。１時間後、ホウ酸トリメチル（１２．４ｍＬ、１１１．７ｍｍｏｌ）が添加された。この混合物は室温で１２時間にわたって攪拌され、次いで蒸留水が添加された。この混合物はＥＡで抽出され、無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、減圧下で蒸留され、そしてカラム分離されて、化合物１−４（２０ｇ、５９．３１ｍｍｏｌ、６９．００％）を生じさせた。
【００４８】
化合物１−５の製造
化合物１−４（２０ｇ、５９．３１ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−２−ニトロベンゼン（１４．３ｇ、７１．１７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．７ｇ、２．３７ｍｍｏｌ）、２ＭのＮａ２ＣＯ３  ７５ｍＬ、トルエン  ３００ｍＬ、およびエタノール  ７０ｍＬが混合され、そして還流下で攪拌された。５時間後、この混合物は室温まで冷却され、そして蒸留水が添加された。この混合物はＥＡで抽出され、無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、減圧下で蒸留され、そしてカラム分離されて、化合物１−５（２０ｇ、４８．２５ｍｍｏｌ、８１．３６％）を得た。
【００４９】
化合物１−６の製造
化合物１−５（２０ｇ、４８．２５ｍｍｏｌ）および亜リン酸トリエチル  ２００ｍＬが混合され、１５０℃で６時間にわたって攪拌され、室温まで冷却され、そして減圧下で蒸留された。この混合物はＥＡで抽出され、蒸留水で洗浄され、無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、減圧下で蒸留され、そしてカラム分離されて、化合物１−６（７ｇ、１８．３０ｍｍｏｌ、３７．９３％）を得た。
【００５０】
化合物１−７の製造
１Ｌの２つ口丸底フラスコ（ＲＢＦ）に、化合物１−６（１９．３ｇ、０．０５８ｍｏｌ）、１，３−ジブロモベンゼン（８２ｇ、０．３４９ｍｏｌ）、ＣｕＩ（５．５ｇ、２．９１ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４（２５ｇ、０．１１ｍｏｌ）、エチレンジアミン（４ｍＬ、０．０５８ｍｏｌ）およびトルエン  ５００ｍＬが添加され、そして７５℃に加熱された。この混合物は１２時間にわたって攪拌され、Ｃｕを除去するためにろ過され、蒸留水で洗浄され、そしてＥＡで抽出され、そして有機層が無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、その後、ロータリーエバポレータを用いて溶媒が除去された。その後、カラム精製が行われて、化合物１−７（２０．０ｇ、７１％）を得た。
【００５１】
化合物１−８の製造
１ＬのＲＢＦに化合物１−７（２０．０ｇ、０．０４１ｍｏｌ）が入れられ、真空で乾燥させられ、そして窒素ガスが充填された。ＴＨＦ  ３００ｍＬが添加され、そしてこの混合物は−７８℃まで冷却された。ｎ−ＢｕＬｉ（２．５Ｍ）（２４．７ｍＬ、０．０６１ｍｏｌ）がゆっくりと添加され、そしてこの混合物は低温で１時間にわたって攪拌された。Ｂ（ｉ−ｐｒｏ）３（１４．２ｍＬ、０．０６１ｍｍｏｌ）が−７８℃で添加されて、そしてこの混合物は１２時間にわたって攪拌された。この反応の停止後に、１ＭのＨＣｌが添加された。１０分後に、この混合物は蒸留水で洗浄され、そしてＥＡで抽出され、そして有機層が無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、その後、ロータリーエバポレータを用いて溶媒が除去された。その後、カラム精製が行われて、化合物１−８（１７．７ｇ、９０％）を得た。
【００５２】
化合物１の製造
５００ｍＬの２つ口ＲＢＦに２−ブロモトリフェニレン（７．２ｇ、２３．４４ｍｍｏｌ）、化合物１−８（１５．９ｇ、３５．１６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（７９０ｍｇ、３．５１ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（４．７ｍＬ、７．０３ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４（２Ｍ）（４６ｍＬ、９３．７６ｍｍｏｌ）、エタノール  ４６ｍＬ、およびトルエン  ２００ｍＬが入れられ、そしてこの混合物は１２０℃に加熱され、そして２時間にわたって攪拌された。この反応の停止後に、この混合物は蒸留水で洗浄され、そしてＥＡで抽出され、そして有機層が無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、その後、ロータリーエバポレータを用いて溶媒が除去された。その後、カラム精製が行われて、化合物１（６．５ｇ、４４％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値６３５、計算値６３４．７７。
【００５３】
［製造例２］化合物１０の製造
【化２５】
2013544759.tif 000027
【００５４】
化合物２−１の製造
ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−イルボロン酸（１０ｇ、４３．８４ｍｍｏｌ）、ブロモニトロベンゼン（８．８５ｇ、４３．８４ｍｍｏｌ）、２ＭのＮａ２ＣＯ３水溶液  ７０ｍＬ、トルエン  ２００ｍＬ、およびエタノール  ７０ｍＬが混合され、そして還流下で攪拌された。５時間後、この混合物は室温まで冷却され、ＥＡで抽出され、蒸留水で洗浄され、無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そして減圧下で蒸留された。その後、カラム分離が行われて、化合物２−１（１０ｇ、３２．７４ｍｍｏｌ、７４．６８％）を得た。
【００５５】
化合物２−２の製造
化合物２−１（１０ｇ、３２．７４ｍｍｏｌ）が亜リン酸トリエチル  １００ｍＬと混合され、そして１５０℃で７時間にわたって攪拌された。この混合物は室温まで冷却され、そして減圧下で蒸留された。その後、ＥＡを用いて再結晶化が行われて、化合物２−２（７ｇ、２５．６０ｍｍｏｌ、７８．１９％）を得た。
【００５６】
化合物２−３の製造
化合物２−３（８．２ｇ、１９．１ｍｍｏｌ、７５％）は、化合物１−７の製造におけるのと同じ方法によって製造された。
【００５７】
化合物２−４の製造
化合物２−４（４．７ｇ、１２．０ｍｍｏｌ、６２％）は、化合物１−８の製造におけるのと同じ方法によって製造された。
【００５８】
化合物１０の製造
化合物１０（５．３ｇ、９．２ｍｍｏｌ、６７％）は、化合物１の製造におけるのと同じ方法によって製造された。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値５７６、計算値５７５．７２。
【００５９】
［製造例３］化合物１９の製造
【化２６】
2013544759.tif 000028
【００６０】
化合物３−１の製造
２−（フェニルアミノ）安息香酸（５０ｇ、０．２３ｍｏｌ）がＭｅＯＨ  １Ｌ中に溶解させられ、氷浴中に配置され、次いで０℃で１０分間にわたって攪拌された。ＳＯＣｌ２（６０ｍＬ、０．５８ｍｏｌ）が０℃でゆっくりと添加され、そしてこの混合物は還流下で９０℃で１２時間にわたって攪拌された。この反応の停止後に、この混合物は蒸留水で洗浄され、そしてＥＡで抽出された。有機層は無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そしてロータリーエバポレータを用いて溶媒が除去された。その後、展開液としてＥＡを用いたカラムクロマトグラフィ精製が行われて、化合物３−１（４７ｇ、９２％）を得た。
【００６１】
化合物３−２の製造
化合物３−１（９０ｇ、０．３ｍｏｌ）がＴＨＦ  １．５Ｌに添加され、そしてＭｅＭｇＢｒ（３．０Ｍ）（４６２ｍＬ、１．３８ｍｏｌ）がゆっくりと添加され、その後、この混合物は室温で１２時間にわたって攪拌された。この反応の停止後に、この混合物は蒸留水で中和され、そしてＥＡで抽出された。有機層は無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そしてロータリーエバポレータを用いて溶媒が除去された。その後、展開液としてＥＡを用いたカラムクロマトグラフィ精製が行われて、化合物３−２（８０ｇ、９０％）を得た。
【００６２】
化合物３−３の製造
化合物３−２（８０ｇ、０．３５ｍｏｌ）がＨ３ＰＯ４  １．７Ｌに添加され、そしてこの混合物は室温で１２時間にわたって攪拌された。この反応の停止後に、この混合物は蒸留水で中和され、そして生じた固体が水で洗浄され、そして濾別された。この固体はジクロロメタンに溶解させられ、抽出され、そしてＮａＯＨで中和された。有機層は無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そしてロータリーエバポレータを用いて溶媒が除去された。その後、ヘキサンを用いた再結晶化が行われて、化合物３−３（６４ｇ、８７％）を得た。
【００６３】
化合物３−４の製造
化合物３−３（６４ｇ、０．３０ｍｏｌ）、ブロモベンゼン（５２．８ｇ、０．３３ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（１．３７ｇ、６．１１ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３  ５０％（７．３ｍＬ、１５．２８ｍｍｏｌ）およびＮａＯｔ−Ｂｕ（５８ｇ、０．６１ｍｏｌ）がトルエン  １．２Ｌに溶解させられ、そして１２０℃で１２時間にわたって攪拌された。この反応の停止後に、この混合物は蒸留水で中和され、そしてＥＡで抽出された。有機層は無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そしてロータリーエバポレータを用いて溶媒が除去された。その後、展開液としてＥＡを用いたカラムクロマトグラフィ精製が行われて、化合物３−４（７１ｇ、８１％）を得た。
【００６４】
化合物３−５の製造
化合物３−４（２０ｇ、０．０７ｍｏｌ）がＤＭＦ  ８００ｍＬに溶解させられ、そして０℃で１０分間にわたって攪拌された。ＮＢＳ（１２．５ｇ、０．０７ｍｏｌ）のＤＭＦ  ３５０ｍＬ中の溶液がゆっくりと添加され、そしてこの混合物は０℃で６時間にわたって攪拌された。この反応の停止後に、この混合物は蒸留水で中和され、そしてＥＡで抽出された。有機層は無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そしてロータリーエバポレータを用いて溶媒が除去された。その後、展開液としてＥＡを用いたカラムクロマトグラフィ精製が行われて、化合物３−５（２１ｇ、８４％）を得た。
【００６５】
化合物３−６の製造
化合物３−５（２０ｇ、０．０５４ｍｏｌ）、２−クロロアニリン（８．４ｇ、０．０６５ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（３７０ｍｇ、１．６４ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３５０％（３．６ｍＬ、５．４９ｍｍｏｌ）およびＣｓ２ＣＯ３（３５．７ｇ、０．１０９ｍｏｌ）がトルエン  ３００ｍＬに溶解させられ、そして１２０℃で４時間にわたって攪拌された。この反応の停止後に、この混合物は蒸留水で中和され、そしてＥＡで抽出された。有機層は無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そしてロータリーエバポレータを用いて溶媒が除去された。その後、展開液としてＥＡを用いたカラムクロマトグラフィ精製が行われて、化合物３−６（１３．６ｇ、６０％）を得た。
【００６６】
化合物３−７の製造
化合物３−６（１２．６ｇ、０．０３ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（１．３７ｍｇ、６．１３ｍｍｏｌ）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（メチル）ホスホニウムテトラフルオロボラート（３ｇ、１２．２６ｍｍｏｌ）およびＣｓ２ＣＯ３（５０ｇ、０．１５ｍｏｌ）がＤＭＡ  ２４０ｍＬに溶解させられ、そして１９０℃で４時間にわたって攪拌された。この反応の停止後に、この混合物は蒸留水で中和され、そしてＥＡで抽出された。有機層は無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そしてロータリーエバポレータを用いて溶媒が除去された。その後、展開液としてＥＡを用いたカラムクロマトグラフィ精製が行われて、化合物３−７（７ｇ、１８．７ｍｍｏｌ、７０％）を得た。
【００６７】
化合物３−８の製造
化合物３−８（５．８ｇ、１１．０ｍｍｏｌ、５９％）は、化合物１−７の製造におけるのと同じ方法によって製造された。
【００６８】
化合物３−９の製造
化合物３−９（３．６ｇ、７．３ｍｍｏｌ、６７％）は、化合物１−８の製造におけるのと同じ方法によって製造された。
【００６９】
化合物１９の製造
化合物１９（５．０ｇ、９．２ｍｍｏｌ、６９％）は、化合物１の製造におけるのと同じ方法によって製造された。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値６７７、計算値６７６．８４。
【００７０】
［製造例４］化合物２０の製造
【化２７】
2013544759.tif 000029
【００７１】
化合物４−１の製造
１−ブロモ−２−ニトロベンゼン（１６ｇ、７４．２５ｍｍｏｌ）、ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−２−イルボロン酸  （２３ｇ、９６．６０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（４．２ｇ、３．６３ｍｍｏｌ）、２ＭのＫ２ＣＯ３水溶液  １１１ｍＬ、ＥｔＯＨ  １００ｍＬ、およびトルエン  ２００ｍＬが混合され、次いで攪拌しつつ３時間にわたって１２０℃に加熱された。この反応の停止後に、この混合物は蒸留水で洗浄され、そしてＥＡで抽出された。有機層は無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そしてロータリーエバポレータを用いて溶媒が除去された。その後、カラムクロマトグラフィ精製が行われて、化合物４−１（２２ｇ、９５％）を得た。
【００７２】
化合物４−２の製造
化合物４−１（２４ｇ、７６．１０ｍｍｏｌ）、亜リン酸トリエチル  ２００ｍＬおよび１，２−ジクロロベンゼン  ２００ｍＬが混合され、そしてこの混合物は１８０℃まで加熱され、そして１２時間にわたって攪拌された。この反応の停止後に、蒸留装置を用いて、未反応の亜リン酸トリエチルおよび１，２−ジクロロベンゼンが除去され、そしてこの混合物は蒸留水で洗浄され、そしてＥＡで抽出された。有機層は無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そしてロータリーエバポレータを用いて溶媒が除去された。その後、カラムクロマトグラフィ精製が行われて、化合物４−２（７ｇ、２７．２ｍｍｏｌ、３３％）を得た。
【００７３】
化合物４−３の製造
化合物４−３（８．４ｇ、２０．４ｍｍｏｌ、７５％）は、化合物１−７の製造におけるのと同じ方法によって製造された。
【００７４】
化合物４−４の製造
化合物４−４（４．３ｇ、１１．４ｍｍｏｌ、５６％）は、化合物１−８の製造におけるのと同じ方法によって製造された。
【００７５】
化合物２０の製造
化合物２０（２．８ｇ、５．０ｍｍｏｌ、４２％）は、化合物１の製造におけるのと同じ方法によって製造された。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値５６０、計算値５５９．６５。
【００７６】
［製造例５］化合物１１の製造
【化２８】
2013544759.tif 000030
【００７７】
化合物５−１の製造
１−ブロモ−２−ニトロベンゼン（３９ｇ、０．１９ｍｏｌ）、ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イルボロン酸（４５ｇ、０．２１ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１１．１ｇ、０．００９６ｍｏｌ）、２ＭのＫ２ＣＯ３水溶液  ２９０ｍＬ、ＥｔＯＨ  ２９０ｍＬ、およびトルエン  ５８０ｍＬが混合され、次いで攪拌しつつ４時間にわたって１２０℃で加熱された。この反応の停止後に、この混合物は蒸留水で洗浄され、そしてＥＡで抽出され、そして有機層は無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、その後ロータリーエバポレータを用いて溶媒が除去された。その後、カラムクロマトグラフィ精製が行われて、化合物５−１（４７ｇ、８５％）を得た。
【００７８】
化合物５−２の製造
化合物５−１（４７ｇ、０．１６ｍｏｌ）、亜リン酸トリエチル  ６００ｍＬおよび１，２−ジクロロベンゼン  ３００ｍＬが混合され、そしてこの混合物は１５０℃に加熱され、そして１２時間にわたって攪拌された。この反応の停止後に、蒸留装置を用いて、未反応の亜リン酸トリエチルおよび１，２−ジクロロベンゼンが除去され、そしてこの混合物は蒸留水で洗浄され、そしてＥＡで抽出された。有機層は無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そしてロータリーエバポレータを用いて溶媒が除去された。その後、カラムクロマトグラフィ精製が行われて、化合物５−２（３９ｇ、８１％）を得た。
【００７９】
化合物５−３の製造
１Ｌの２つ口ＲＢＦに、化合物５−２（１５ｇ、０．０５８ｍｏｌ）、１，３−ジブロモベンゼン（８２ｇ、０．３４９ｍｏｌ）、ＣｕＩ（５．５ｇ、２．９１ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４（２５ｇ、０．１１ｍｏｌ）、エチレンジアミン（４ｍＬ、０．０５８ｍｏｌ）およびトルエン  ５００ｍＬが入れられ、そして７５℃に加熱された。この混合物は１２時間にわたって攪拌され、次いでろ過され、そしてＣｕが除去された。この混合物は蒸留水で洗浄され、そしてＥＡで抽出され、そして有機層は無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、その後、ロータリーエバポレータを用いて溶媒が除去された。その後、カラム精製が行われて、化合物５−３（１７．１ｇ、７１％）を得た。
【００８０】
化合物５−４の製造
１ＬのＲＢＦに、化合物５−３（１７．０ｇ、０．０４１ｍｏｌ）が入れられ、そして真空で乾燥させられ、そして窒素ガスが充填された。ＴＨＦ  ３００ｍＬが添加され、そしてこの混合物は−７８℃に冷却された。ｎ−ＢｕＬｉ（２．５Ｍ）（２４．７ｍＬ、０．０６１ｍｏｌ）がゆっくりと添加され、そしてこの混合物は低温で１時間にわたって攪拌された。Ｂ（ｉ−ｐｒｏ）３（１４．２ｍＬ、０．０６１ｍｍｏｌ）が−７８℃で添加され、そしてこの混合物は１２時間にわたって攪拌された。この反応の停止後に、１ＭのＨＣｌが添加された。１０分後に、この混合物は蒸留水で洗浄され、そしてＥＡで抽出され、そして有機層は無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、その後ロータリーエバポレータを用いて溶媒が除去された。その後、カラム精製が行われて、化合物５−４（１３．８ｇ、９０％）を得た。
【００８１】
化合物１１の製造
５００ｍＬの２つ口ＲＢＦに、２−ブロモトリフェニレン（７．２ｇ、２３．４４ｍｍｏｌ）、化合物５−４（１３．２ｇ、５．１６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（７９０ｍｇ、３．５１ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（４．７ｍＬ、７．０３ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４（２Ｍ）（４６ｍＬ、９３．７６ｍｍｏｌ）、エタノール  ４６ｍＬ、およびトルエン  ２００ｍＬが入れられ、そしてこの混合物は１２０℃に加熱され、そして２時間にわたって攪拌された。この反応の停止後に、この混合物は蒸留水で洗浄され、そしてＥＡで抽出され、そして有機層は無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、その後ロータリーエバポレータを用いて溶媒が除去された。その後、カラム精製が行われて、化合物１１（５．８ｇ、４４％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値５５９、計算値５５９．１９。
【００８２】
［製造例６］化合物２１の製造
【化２９】
2013544759.tif 000031
【００８３】
化合物６−１の製造
２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン（８０ｇ、２９１ｍｍｏｌ）、２−クロロベンゼンアミン（４５ｍＬ、４３７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（２．６ｇ、１２ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（１２ｍＬ、２４ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（７０ｇ、７２８ｍｍｏｌ）およびトルエン  ８００ｍＬが混合され、次いで攪拌しつつ９時間にわたって１２０℃で加熱された。この反応の停止後に、この混合物は室温まで冷却され、そしてＥＡ  １．５Ｌで抽出され、そして得られた有機層が蒸留水  ４００ｍＬで洗浄された。溶媒は減圧下で除去され、そして得られた固体がヘキサンで洗浄され、濾別され、そして乾燥させられた。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィおよび再結晶化が行われて、化合物６−１（７０ｇ、７５％）を得た。
【００８４】
化合物６−２の製造
化合物６−１（７０ｇ、２１８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（２．４ｇ、１１ｍｍｏｌ）、ＰＣｙ３ＨＢＦ４（８ｇ、２２ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３（７０ｇ、６５４ｍｍｏｌ）およびＤＭＡ  １．２Ｌが混合され、そして１９０℃で３時間にわたって攪拌された。この反応の停止後に、この混合物はＥＡ  １Ｌで抽出され、そして得られた有機層が蒸留水  ２００ｍＬで洗浄され、そして無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そして有機溶媒は減圧下で除去された。得られた固体はシリカゲルカラムクロマトグラフィおよび再結晶化を用いて分離させられて、化合物６−２（２２ｇ、３６％）を得た。
【００８５】
化合物６−３の製造
化合物６−２（１５ｇ、５３ｍｍｏｌ）、１，３−ジブロモベンゼン（３２ｍＬ、２６５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（１．２ｇ、５ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（３０ｍＬ、６４ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（２５ｇ、２６５ｍｍｏｌ）およびトルエン  ３００ｍＬが混合され、そして１２０℃で２４時間にわたって攪拌された。この反応の停止後に、この混合物は室温まで冷却され、そしてＥＡ  １．５Ｌで抽出され、そして得られた有機層は蒸留水  ４００ｍＬで洗浄された。その後、溶媒は減圧下で除去され、そして得られた固体がヘキサンで洗浄され、濾別され、そして乾燥させられた。シリカゲルカラムクロマトグラフィおよび再結晶化が行われて、化合物６−３（７ｇ、３０％）を得た。
【００８６】
化合物６−４の製造
化合物６−３（７ｇ、１６ｍｍｏｌ）がＴＨＦ  １００ｍＬに溶解させられ、そしてｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中２．５Ｍ）（１０ｍＬ、２４ｍｍｏｌ）が−７８℃で添加された。この混合物は−７８℃で１時間にわたって攪拌され、そしてＢ（Ｏｉ−Ｐｒ）３（６ｍＬ、２４ｍｍｏｌ）が添加された。攪拌が２時間行われ、そして塩化アンモニウム水溶液  ２０ｍＬで反応が停止させられた。得られた混合物がＥＡ  ５００ｍＬで抽出され、そして得られた有機層が蒸留水  ２００ｍＬで洗浄された。有機層は無水ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そして有機溶媒が減圧下で除去された。得られた固体は再結晶化を用いて分離させられて、化合物６−４（５ｇ、７５％）を得た。
【００８７】
化合物２１の製造
化合物６−４（３．７ｇ、９．２ｍｍｏｌ）、２−ブロモトリフェニレン（２．６ｇ、８．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（９４ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．４ｍＬ、０．８ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（８．２ｇ、２５ｍｍｏｌ）、トルエン  ３０ｍＬ、ＥｔＯＨ  １５ｍＬおよび蒸留水  １５ｍＬが混合され、そしてこの混合物は１２０℃で１６時間にわたって攪拌された。この混合物は室温まで冷却され、そしてＥＡ  ２００ｍＬで抽出され、そして得られた有機層が蒸留水  ５０ｍＬで洗浄され、その後、減圧下で有機溶媒が除去された。得られた固体はヘキサンで洗浄され、濾別され、次いで乾燥させられた。得られた固体はシリカゲルカラムクロマトグラフィおよび再結晶化を用いて分離させられて、化合物２１（１．１ｇ、２２％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値５８５、計算値５８５．２５。
【００８８】
［製造例７］化合物２８の製造
【化３０】
2013544759.tif 000032
【００８９】
化合物７−１の製造
２−ブロモトリフェニレン（６３．７、２０７．４ｍｍｏｌ）がＴＨＦ  １．５Ｌに溶解させられ、そして−７８℃まで冷却された。１０分後、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中２．５Ｍ）（１２５ｍＬ、３１１ｍｍｏｌ）がゆっくりと添加され、そしてこの混合物は１時間にわたって攪拌された。ホウ酸トリエチル（６７ｍＬ、３１１ｍｍｏｌ）がゆっくりと添加され、そしてこの混合物は２４時間にわたって攪拌された。この反応の停止後に、１ＭのＨＣｌが添加され、そしてこの混合物はＥＡで抽出された。その後、無水ＭｇＳＯ４を用いて、残留する水分が除去され、その後、乾燥およびヘキサンからの再結晶化が行われて、化合物７−１（３１．８ｇ、５５％）を得た。
【００９０】
化合物７−２の製造
フラスコに、２，４−ジクロロピリミジン（９．７ｇ、６５．１ｍｍｏｌ）、化合物７−１（１７．７２ｇ、６５．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（３．７６ｇ、３．２５ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３（２０．７ｇ、１９５．３ｍｍｏｌ）およびＤＭＥ  １．５Ｌが入れられ、そして溶解させられ、そしてこの混合物は１２０℃で７時間にわたって攪拌された。反応後、この反応が停止されるように蒸留水がゆっくりと添加され、そしてＥＡを用いた抽出によって有機層が得られ、そして無水ＭｇＳＯ４を用いて、残留する水分が除去された。その後、乾燥およびカラム分離が行われて、化合物７−２（４ｇ、２０％）を得た。
【００９１】
化合物２８の製造
フラスコ内で、ＮａＨ（６５１ｇ、１９．３ｍｍｏｌ）がＤＭＦ  １００ｍＬに溶解させられ、そして攪拌された。ＤＭＦ中の化合物５−２（４ｇ、１５．４ｍｍｏｌ）の溶液が、このＮａＨ溶液に添加され、そしてこの混合物は１時間にわたって攪拌された（反応混合物Ａ）。化合物７−２（４．４ｇ、１２．９ｍｍｏｌ）がＤＭＦに溶解させられ、攪拌され、そして１時間にわたって攪拌されたこの反応混合物Ａに添加され、そしてこの混合物は室温で２４時間にわたって攪拌された。この反応の停止後に、生じた固体が濾別され、ＥＡで洗浄され、そしてカラムクロマトグラフィによって精製されて、化合物２８（３．５ｇ、４８％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ実測値５６１、計算値５６１．１８。
【００９２】
［実施例１］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
本発明の有機電子材料のための化合物を使用したＯＬＥＤ素子が製造された。まず、ＯＬＥＤ用ガラス（サムスンコーニングにより製造）から得られた透明電極ＩＴＯ薄膜（１５Ω／□）がトリクロロエチレン、アセトン、エタノールおよび蒸留水を順に使用した超音波洗浄にかけられ、使用までイソプロパノール中に貯蔵された。次に、真空蒸着装置の基体ホルダにＩＴＯ基体を取り付け、この真空蒸着装置のセル内に２−ＴＮＡＴＡ［４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−（２−ナフチル）フェニルアミノ）トリフェニルアミン］を入れ、次いで、この装置はこのチャンバー内が１０−６ｔｏｒｒの真空になるまで脱気された。次いで、このセルに電流を適用して、それを蒸発させて、それにより、ＩＴＯ基体上に６０ｎｍの厚みを有する正孔注入層を堆積させた。次いで、この真空蒸着装置の他方のセルにＮ，Ｎ’−ジ（４−ビフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−ビフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニルを入れ、このセルに電流を印加してＮＰＢを蒸発させて、それにより正孔注入層上に２０ｎｍの厚みを有する正孔輸送層を堆積させた。正孔注入層および正孔輸送層を形成した後で、その上に次のように電界発光層が形成された。化合物１０がホストとして真空蒸着装置内の一方のセルに入れられ、そして１１−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１２−フェニル−１１，１２−ジヒドロインドロ［２，３−ａ］カルバゾールが別のセルに入れられた。これら２つの材料は同じ速度で蒸発させられ、ホストとして使用された。このホストが１５重量％ドープされるようにドーパントＤ−５が添加され、それにより正孔輸送層上に３０ｎｍの厚さで電界発光層が蒸着させられた。その後、Ａｌｑ［トリス（８−ヒドロキシキノリン）−アルミニウム（ＩＩＩ）］が電界発光層上に電子輸送層として２０ｎｍの厚さで蒸着させられた。その後、電子注入層として、Ｌｉｑ（リチウムキノラート）が２ｎｍの厚みで蒸着させられ、その後、別の真空蒸着装置を使用して、１５０ｎｍの厚みでＡｌカソードが蒸着させられて、ＯＬＥＤを製造した。
【００９３】
ＯＬＥＤ素子に使用されたそれぞれの化合物は使用前に、１０−６ｔｏｒｒでの真空昇華によって精製された。
【００９４】
結果として、１．６ｍＡ／ｃｍ２の電流が４．７Ｖの電圧で流れ、そして６８５ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【００９５】
［実施例２］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
電界発光層において、ホスト材料として化合物１１が使用され、およびドーパントとしてＤ−３４が使用されたこと以外は、実施例１におけるのと同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果として、５．３ｍＡ／ｃｍ２の電流が５．６Ｖの電圧で流れ、そして２１９０ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【００９６】
［実施例３］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
電界発光層において、ホスト材料として化合物２１が使用され、およびドーパントとしてＤ−３４が使用されたこと以外は、実施例１におけるのと同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果として、３．０ｍＡ／ｃｍ２の電流が５．２Ｖの電圧で流れ、そして１２４０ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【００９７】
［実施例４］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
電界発光層において、ホスト材料として化合物２８が単独で使用されたこと以外は、実施例１におけるのと同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果として、１０．６ｍＡ／ｃｍ２の電流が６．４Ｖの電圧で流れ、そして４５２０ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【００９８】
［比較例１］先行技術の電界発光材料を使用したＯＬＥＤ素子の電界発光特性
電界発光層が、ホストとして使用されたＣＢＰ（４，４’−ビス（カルバゾル−９−イル）ビフェニル）およびドーパントとしての化合物Ｄ−４を用いて蒸着されたこと、並びに電界発光層と電子輸送層との間にアルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリナト）４−フェニルフェノラートを用いて１０ｎｍの厚みで正孔ブロッキング層が蒸着させられたこと以外は、実施例１と同じ方法によって、ＯＬＥＤ素子が製造された。
結果として、３．８ｍＡ／ｃｍ２の電流が７．５Ｖの電圧で流れ、そして１０００ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【００９９】
本発明の有機電界発光化合物をホスト材料として使用した素子は、優れた電界発光特性を示すことができ、かつ駆動電圧を低減させることができ、よって電力効率を増大させることができ、それにより電力消費を改良することができる。
【０１００】
本発明の好ましい実施形態が説明目的のために開示されてきたが、当業者は特許請求の範囲に特定される発明の範囲および意図から逸脱することなく、様々な変更、追加および置き換えが可能であることを理解するであろう。
【産業上の利用可能性】
【０１０１】
本発明に従って、有機電界発光化合物は高い発光効率を示すことができ、かつ優れた材料寿命を有することができ、かつ非常に優れた駆動寿命を有するＯＬＥＤ素子を製造するために使用されうる。
【国際調査報告】
2013544759.tif 000047
2013544759.tif 000048