(57)【要約】  本発明は、中でもｉ×ｊのアレイ要素を備えるアレイに関し、アレイ要素は少なくとも１つの量子ドットおよび／または少なくとも１つのフォトルミネセント化合物を備えることができる。さらに、本発明はこれらのアレイを備える装置に関する。アレイおよび装置は高い色純度を有する白色光を発生するのに用いることができる。【選択図】    図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ×ｊのアレイ要素ａｉｊを備えるアレイＡｉｊであって、前記アレイＡｉｊが、１つ以上のアレイ要素ａｉｊの中で局在化された少なくとも１つの量子ドットを備える少なくとも１つの組成物を備え、ｉは行インデックスであり、ｊは０よりも大きな列インデックスであり、ｉ＝ｊ＝１の場合、アレイ要素ａ１１は少なくとも２つの量子ドットと、少なくとも１つのフォトルミネセント化合物を備えることを特徴とするアレイ。
【請求項２】
前記アレイの備える前記組成物が少なくとも１つのさらに他のフォトルミネセント化合物を備えることを特徴とする請求項１に記載のアレイ。
【請求項３】
前記アレイ要素の形状が正方形、円形、楕円形、三角形、六角形、多角形、および不規則曲線とすることのできることを特徴とする請求項１または２に記載のアレイ。
【請求項４】
前記アレイ要素ａｉｊの２０％未満が透過性であり、量子ドットおよび／またはフォトルミネセント化合物を備える組成物を備えないことを特徴とする請求項１乃至３の一項以上に記載のアレイ。
【請求項５】
前記アレイが少なくとも２つの量子ドットを備えることを特徴とする請求項１乃至４の一項以上に記載のアレイ。
【請求項６】
前記量子ドットが３８０乃至７００ｎｍの発光強度最大値を有することを特徴とする請求項１乃至５の一項以上に記載のアレイ。
【請求項７】
前記量子ドットがその発光強度最大値において異なることを特徴とする請求項１乃至６の一項以上に記載のアレイ。
【請求項８】
少なくとも５％の再吸収割合を示す前記量子ドットが異なるアレイ要素中に分離されることを特徴とする請求項１乃至７の一項以上に記載のアレイ。
【請求項９】
前記量子ドットがＩＩ−ＶＩ群、ＩＩＩ−Ｖ群、ＩＶ−ＶＩ群、およびＩＶ群の半導体、好ましくは、ＺｎＯ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ、ＭｇＳ、ＭｇＳｅ、ＧｅＳ、ＧｅＳｅ、ＧｅＴｅ、ＳｎＳ、ＳｎＳｅ、ＳｎＴｅ、ＰｂＯ、ＰｂＳ、ＰｂＳｅ、ＰｂＴｅ、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、ＩｎＮ、ＩｎＰ、ＩｎＡｓ、ＩｎＳｂ、ＡｌＮ、ＡｌＰ、ＡｌＡｓ、ＡｌＳｂ、ＧａＮ、Ｇａｐ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、およびその組み合わせから選択されることを特徴とする請求項１乃至８の一項以上に記載のアレイ。
【請求項１０】
前記フォトルミネセント化合物が蛍光体またはリン光体材料から選択されることを特徴とする請求項１乃至９の一項以上に記載のアレイ。
【請求項１１】
前記フォトルミネセント化合物が広帯域スペクトルを有することを特徴とする請求項１乃至１０の一項以上に記載のアレイ。
【請求項１２】
前記アレイがさらに少なくとも１つの結合剤材料および／または少なくとも１つの有機染料を備えることを特徴とする請求項１乃至１１の一項以上に記載のアレイ。
【請求項１３】
前記官能性材料が無機リン光体から選択されるエミッタであることを特徴とする請求項１２に記載のアレイ。
【請求項１４】
請求項１乃至１３の一項以上に記載の少なくとも１つのアレイを備える装置。
【請求項１５】
前記装置が光源を備えることを特徴とする請求項１４に記載の装置。
【請求項１６】
前記光源がブルーおよび／または紫外光を発光することを特徴とする請求項１４または１５に記載の装置。
【請求項１７】
前記光源が発光ダイオード（ＬＥＤ）、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、ポリマー発光ダイオード（ＰＬＥＤ）、有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣまたはＬＥＣ）、レーザー、およびＵＶランプから選択されることを特徴とする請求項１４乃至１６の一項以上に記載の装置。
【請求項１８】
請求項１乃至１３の一項以上に記載のアレイをブルーまたは紫外光で照射することによってダウンコンバージョンによって白色光を発生する方法。
【請求項１９】
印刷技術、好ましくはスクリーン印刷、インクジェット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、およびオフセット印刷を使用することによって請求項１乃至１３の一項以上に記載のアレイを調製する方法。
【請求項２０】
少なくとも２つの量子ドットおよび少なくとも１つのフォトルミネセント化合物を備える組成物。
【請求項２１】
前記フォトルミネセント材料が有機蛍光体化合物、有機リン光体化合物、および無機リン光体から選択されることを特徴とする請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
前記組成物が、小さな有機分子、共役ポリマー、非共役ポリマー、オリゴマー、およびデンドリマーから選択することのできる、ホスト材料、正孔輸送材料（ＨＴＭ）、正孔注入材料（ＨＩＭ）、正孔ブロッキング材料（ＨＢＭ）、電子輸送材料（ＥＴＭ）、電子注入材料（ＥＩＭ）、電子ブロッキング材料（ＥＢＭ）、およびエミッタ材料から選択される少なくとも１つのさらに他の有機官能性材料を備えることを特徴とする請求項２０または２１に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は特にｉ×ｊのアレイ要素を備えるアレイに関し、アレイ要素は少なくとも１つの量子ドットおよび／または少なくとも１つのフォトルミネセント化合物を備えることができる。さらに本発明はこれらのアレイを備える装置に関する。アレイおよび装置はダウンコンバージョンによって高い色純度を有する白色光を発生するのに用いることができる。また、本発明は少なくとも２つの量子ドットおよび少なくとも１つのフォトルミネセント化合物を備える組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
照明用途には、高品質の白色光源が望ましい。白熱光電球は、この低い効率および短い寿命のため、消滅しつつある。実際に、政府は白熱光電球の販売を禁止する規準を通過させた。代替の技術が開発されなければならない。異なる方法の中で、固体素子照明（ＳＳＬ）、特に発光ダイオード（ＬＥＤ）に基づくものは、主としてＬＥＤ技術が成熟し、高効率と長寿命の両方を与えるので、最も有望である。それらの固体素子光源に対する典型的な手法は、例えば、色変換媒体を有するブルーまたは紫外（ＵＶ）光源、ＲＧＢ３色白色光源、ブルー−イエローの２色白色光源である。これらの手法について、ＬＥＤ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、および量子ドット（ＱＤ）ＯＬＥＤまたはその組み合わせを用いることができる。最も広く用いられる白色ＬＥＤ技術は、例えば約４５０ｎｍの波長で発光するブルーＬＥＤチップによってポンピングされたセリウムドープＹＡＧ：Ｃｅ（イットリウムアルミニウムガーネット：セリウム）ダウンコンバージョン蛍光体を用いる。ＬＥＤからのブルー光とＹＡＧ蛍光体からの広いイエロー発光の組み合わせは白色光をもたらす。この白色光は色調指数（Color Rendering Index、ＣＲＩ）７０〜８０を与え、いくらかブルーに見える。
【０００３】
しかし、高いＣＲＩ、すなわち、８５より高くさらに９０よりも高いＣＲＩを有する光源は、一般の照明用において、およびより豊富な色空間（color space）を有するディスプレイのためのバックライトとして望ましい。写真および映画写真などの他の特殊な用途に対しては、さらに高いＣＲＩを有する白色光源が望ましい。さらに、科学研究のために、黒体から放出される光に近い品質の光を放出し特定の色温度を有する光源が望まれる。
【０００４】
理論的に、最適な白色光源はいわゆる黒体である。白熱光電球を除いて、人工の白色光源は黒体から発する光に匹敵する品質を有する光にならない。しかし、約３２００℃の白熱光電球は低い色温度を有し、太陽光は６５００℃である。さらに、照明用途のために白熱光電球および／または太陽光を用いることは、ＵＶ部分とＩＲ部分を含むスペクトルになり、人間の目のために無用および／または望ましくない。したがって、エネルギーの損失を意味する。したがって、望ましい照明光源は人間の目が感じるスペクトルを制限する。
【０００５】
技術的な観点から、数十年の開発の後、蛍光体材料は既に成熟し、効率が高く、耐久性があり用途が広い。経済的な観点から、蛍光体材料は非常に安価であり、したがって、競争力がある。しかし、蛍光体だけがダウンコンバーターとして用いられるとき、ＣＲＩは低く、これは白色の品質を低くする。
【発明の概要】
【０００６】
したがって、既存システムの改善によって、高品質、例えば、高いＣＲＩを有する白色を得ることが非常に望まれている。したがって、本発明の目的は高品質、すなわち高いＣＲＩを有する白色光を得るために、組成物を備える組成物およびアレイを提供することである。
【０００７】
驚くべきことに、非常に高いＣＲＩを有する白色光を得るために、フォトルミネセント化合物と共に量子ドット（quantum dot）を使用できることが見出された。量子ドットは容易に製造することができ、有機蛍光体またはリン光体化合物に比べて狭い発光スペクトルを有する。それらは量子ドットの最大発光を決定する寸法に関して微調整することができる。高いフォトルミネセント効率も量子ドットで得ることができる。さらに、その発光強度は用いられるその濃度によって微調整することができる。さらに、量子ドットは多くの溶媒に可溶であり、または一般的な有機溶媒に容易に可溶にすることができ、広範囲のプロセス方法、特にスクリーン印刷、オフセット印刷、およびインクジェット印刷などの印刷方法が可能である。
【０００８】
本発明は、ｉ×ｊアレイ要素ａｉｊを備えるアレイＡｉｊに関し、アレイＡｉｊは１つ以上のアレイ要素ａｉｊの中で局在化された少なくとも１つの量子ドットを備える少なくとも１つの組成物を備え、ｉは行インデックスであり、ｊは０よりも大きな列インデックスであり、ｉ＝ｊ＝１の場合、アレイ要素ａ１１は少なくとも２つの量子ドットと、少なくとも１つのフォトルミネセント化合物を備えることを特徴とする。
【０００９】
本発明のアレイＡｉｊはマトリックスと考えることができる。例えば、Ａ７７は、行インデックスｉおよび列インデックスｊの両方とも１から７を有する４９個のアレイ要素ａｉｊを有する。
【００１０】
アレイは、量子ドットおよび／またはフォトルミネセント化合物を備える組成物がアレイ要素中に配置されることをさらに特徴とする。アレイ要素間の空間は間隙と呼ばれる。間隙の幅はアレイ要素に応じて任意の幅をとることができる。２ｍｍ未満の間隙幅が好ましく、１ｍｍ未満が特に好ましく、０．５ｍｍ未満が非常に特に好ましい。間隙は光源の光にとって透過的または非透過的とすることができる。また、間隙は例えば光源のＵＶ光を特にブルー光にダウンコンバートするために色変換器を備えることができる。
【００１１】
アレイＡｉｊは好ましくは５０未満、特に３５未満、非常に特に好ましくは２０未満の異なる組成物を備える。１０未満の異なる組成物を備えるアレイＡｉｊが特に好ましい。
【００１２】
異なる組成物は統計的にアレイＡｉｊ中に配置することができる。組成物は、図６のａ）に例示されるように、周期的に配置するのが好ましく、９個の異なる組成物がＡ１０１０アレイに用いられる。
【００１３】
また、図６のｃ）に示すように、行および／または列は互いに転位（displace）することができる。ここで、アレイＡ５８は６角アレイ要素で示され、行は互いに転位される。
【００１４】
ｉ＞１またはｊ＞１のいずれかの場合、アレイはこのアレイ要素内に他のフォトルミネセント化合物がさらにはない量子ドットを備える組成物を備えることができる。この場合、異なる量子ドットを備える少なくとも２つの異なる組成物が用いられる。量子ドットの分離は他の量子ドットによって放射される光の再吸収によってエネルギー損失の低減をもたらす。再吸収は１つの量子ドットの放射スペクトルが他の量子ドットの吸収スペクトルに顕著に重なり合うとき起きる。好ましい一実施形態において、アレイ要素は１種類だけの量子ドットを備える組成物を備える。他の好ましい一実施形態において、アレイは少なくとも２つの異なる種類の量子ドットを備える組成物を備え、量子ドットは上で定義したように混合可能であることを特徴とする。
【００１５】
１つのアレイの組成物が少なくとも１つの追加のフォトルミネセント化合物を備える場合、再吸収によるエネルギー損失に関して同じ議論が準用される。成分が顕著な再吸収を示さないことを特徴とする少なくとも１つの量子ドット、および少なくとも１つのフォトルミネセント化合物を備える組成物を備えるアレイ要素が好ましい。
【００１６】
したがって、本発明によるアレイ要素は、顕著な再吸収を示さない量子ドットおよび／またはフォトルミネセント化合物を備えるのが好ましい。顕著な再吸収は、再吸収割合が少なくとも５％、好ましくは少なくとも１０％、特に好ましくは少なくとも２０％、および非常に特に好ましくは少なくとも３０％であるとき与えられる。再吸収割合、例えば５％は、アレイ要素の組成物によって放射される光の５％がこの成分の１つによって再吸収されることを意味する。
【００１７】
アレイは非常に高い色純度を有する白色光を生成するのに用いることができる。これは、例えば、アレイをブルーまたはＵＶ光源からの光で照射することによって達成することができる。アレイの成分は少なくとも部分的に光源からの光を吸収する。本発明によるアレイは広帯域スペクトルを有するように微調整される。
【００１８】
異なる量子ドット、ことなるフォトルミネセント化合物、およびフォトルミネセント化合物と量子ドット、それぞれの分離は白色光の生成に非常に有利とすることができる。これは、上で論じたように、全ての成分が単一組成物に配置される場合、組成物の１つの成分によって放出された光が他の成分によって再吸収されることによる。これはエネルギーの損失を招き、プロセスをエネルギー的に非効率にする。
【００１９】
本発明によるアレイの１つ以上を利用して、より大きな繰り返しアレイのパネルを得ることができる。また、本発明は本発明による複数のアレイのアレイに関し、スーパーアレイΛｎｍ、またはブロックマトリックスと呼ばれ、ｎおよびｍは、１またはそれ以上の整数の行および列インデックスである。ｎまたはｍの１つが１である場合、他のインデックスは１よりも大きい。したがって、スーパーアレイはｎ×ｍのアレイ要素λｎｍを備え、アレイ要素はＡｉｊである。これによって、任意の種類のスーパーアレイを得るために、本発明による異なる、または同じアレイを基板上に用いることができる。一例として、アレイＡ１１、Ａ１５、Ａ１２、Ａ１１を用いてスーパーアレイΛ４１＝［Ａ１１、Ａ１５、Ａ１２、Ａ１１］を得ることができる。スーパーアレイのアレイ要素は基板上に同じまたは異なるサイズを有しても良く、これは特定の場合として図７のａ）に示される。また、図７のａ）に示されるように、アレイ要素のサイズは変化することができる。図７のｂ）はスーパーアレイΛ２２の一例を示し、λ１１＝Ａ１１、λ１２＝Ａ１２、λ２１＝Ａ３３、λ２２＝Ａ２１である。
【００２０】
本発明によるアレイのアレイ要素は、存在する場合、アレイ要素の組成物の総量に対して、各々、好ましくは少なくとも０．１重量％、特に好ましくは少なくとも０．５重量％、非常に特に好ましくは少なくとも３重量％の量子ドットを備える。
【００２１】
本発明によるアレイおよび／またはスーパーアレイは特定の用途に適した任意のサイズとすることができる。アレイ要素のサイズは好ましくは１μｍ〜５ｍｍ、特に好ましくは５μｍ〜３ｍｍ、非常に特に好ましくは１０μｍ〜２ｍｍに変化する。
【００２２】
したがって、少なくとも１つのさらに他のフォトルミネセント化合物を備える組成物を備える本発明によるアレイも本発明の主題である。
【００２３】
本発明によるアレイのアレイ要素は、存在する場合、アレイ要素の組成物の総量に対して、各々、好ましくは少なくとも０．１重量％、特に好ましくは少なくとも０．５重量％、非常に特に好ましくは少なくとも３重量％のフォトルミネセント化合物を備える。
【００２４】
Ａ１１アレイは、好ましくは少なくとも３つの量子ドットおよび少なくとも１つのフォトルミネセント化合物、特に好ましくは少なくとも４つの量子ドットおよび少なくとも１つのフォトルミネセント化合物、非常に特に好ましくは少なくとも５つの量子ドットおよび少なくとも１つのフォトルミネセント化合物を備える。Ａ１１アレイは、特に好ましくは５つの量子ドットおよび２つのフォトルミネセント化合物を備える。Ａ１１アレイは７つの異なる量子ドットおよび１つのフォトルミネセント化合物を備えるのがさらに好ましい。Ａ１１アレイは８つの異なる量子ドットおよび１つのフォトルミネセント化合物を備えるのがさらに特に好ましい。
【００２５】
アレイ要素の形状は任意の形状から選択することができ、四角形、円形、楕円、三角形、六角形、多角形、および不規則湾曲形状が好ましい。アレイ要素の形状は正方形または矩形と正方形が好ましい。六角形を有するアレイ要素の一例が図６のｃ）に示される。
【００２６】
アレイＡｉｊのアレイ要素ａｉｊは、全て少なくとも１つの量子ドットおよび／または少なくとも１つのフォトルミネセント化合物またはその組み合わせを含むことができる。好ましい一実施形態において、アレイＡｉｊは３０％未満、特に好ましくは２０％、非常に特に好ましくは１０％のアレイ要素ａｉｊを備え、前述の組成物のいずれも備えない。これらのアレイ要素ａｉｊは光に透過的または非透過的でも良い。アレイ要素が光に透過性である場合、白色光の発生のために光源のブルー光を用いることができる。図６のｃ）は六角形アレイ要素を有するＡ５８アレイを示し、アレイ要素の２０％は光源の光に透過性である。
【００２７】
好ましい一実施形態において、本発明によるアレイは少なくとも２つの量子ドットを備える。アレイは特に好ましくは少なくとも３つ、および非常に特に好ましくは少なくとも４つの異なる量子ドットを備える。本発明によるアレイは制限のない数の異なる量子ドットを備えることができる。前記アレイは、１００未満、特に好ましくは７０未満、非常に特に好ましくは４０未満の異なる量子ドットを備える。さらに好ましい一実施形態において、前記アレイは２０未満の異なる種類の量子ドットを備える。
【００２８】
前記アレイは、量子ドットが３８０〜７００ｎｍで最大発光強度を有することを特徴とするのが好ましい。異なる種類の量子ドットの発光強度が半値全幅（ＦＷＨＭ）で同じ全幅を有する前記アレイは、さらに好ましい。異なる種類の量子ドットの発光強度が異なるＦＷＨＭを有する前記アレイはさらに好ましい。
【００２９】
本発明によるアレイに用いられる量子ドットはその最大発光強度が異なるのが好ましい。好ましくは最大発光強度が少なくとも５ｎｍ、特に好ましくはそれらが少なくとも１０ｎｍで異なる。
【００３０】
一般に、量子ドットはその励起子が全て３つの空間次元に閉じ込められた半導体である。結果として、それらはバルクの半導体と個別分子の間の性質を有する。量子ドット構造を調製するにはいくつかの方法、例えば、化学的方法またはイオン注入、または最先端技術のリソグラフィ技術によって作られたナノ装置がある。
【００３１】
本発明の量子ドットはコロイド状の半導体ナノ結晶を指し、コロイド状量子ドット、またはナノドット、またはナノ結晶としても知られ、化学的方法によって製造される。
【００３２】
半導体材料を含む第１の単一分散性コロイド状量子ドットはＣｄＥ（Ｅ＝Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ）に基づき、後にＫａｔａｒｉらによって修正されたＢａｗｅｎｄｉによるいわゆるＴＯＰＯ（トリオクチルホスフィン酸化物）法を用いて製造された。ＱＤの合成の概説は、Ｍｕｒｒａｙ、Ｎｏｒｒｉｓ  ａｎｄ  Ｂａｗｅｎｄｉ、「ほとんど単一分散性のＣｄＥ（Ｅ＝硫黄、セレン、テリリウム）半導体ナノ結晶の合成および特徴(Synthesis and characterization of nearly monodisperse CdE(E=sulfur、selen、tellirium)semiconductor nanocrystallites)」、J.Am.Chem.Soc.115[19]、8706-8715、1993に与えられる。
【００３３】
当業者に知られるいかなる方法もＱＤを作るのに用いることができるが、無機質ＱＤの制御された成長のための溶液相コロイド状方法が用いられるのが好ましい。前記コロイド状方法は、例えば、Ａｌｉｖｉｓａｔｏｓ，Ａ．Ｐ．、「半導体クラスター、ナノ結晶、および量子ドット(Semiconductor clusters,nanocrystals,and quantum dots)」、Science 271:933(1996);X.Peng、M.Schlamp、A.Kadavanich,A.P.Alivisatos、「光安定性および電子的なアクセス性を有する高い発光のＣｄＳｅ／ＣｄＳコア／シェルナノ結晶のエピタキシャル成長(Epitaxial growth of highly luminescent CdSe/CdS Core/Shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility)」、J.Am.Chem.Soc.30:7019-7029(1997)、およびC.B.Murray、D.J.Norris、M.G.Bawendi、「ほとんど単一分散性のＣｄＥ（Ｅ＝硫黄、セレン、テリリウム）半導体ナノ結晶の合成および特徴(Synthesis and characterization of nearly monodisperse CdE(E=sulfur、selenium、tellirium)semiconductor nanocrystallites)」、J.Am.Chem.Soc.115[19]、8706、1993に開示される。これらの方法はクリーンルームおよび高価な製造装置の必要なく低コストの加工性を可能にする。これらの方法において、高温で熱分解を行う金属前駆体は有機界面活性剤分子の熱溶液中に急速に注入される。これらの前駆体は高温で分解し、ナノ結晶の核を形成する。この初期核形成段階の後、成長結晶にモノマーを添加することによって成長段階が始まる。このようにして、それらの表面を被覆する有機界面活性剤分子を有する溶液中の結晶ナノ粒子が得られる。
【００３４】
これらの方法において、合成は数秒を要する初期の核形成現象として起き、高温で数分間の結晶成長が続く。温度、存在する界面活性剤の種類、前駆体材料、モノマーに対する界面活性剤の割合などのパラメータは反応の性質および進展を変化させるように修正することができる。温度は各形成現象の構造段階、前駆体の分解速度、および成長速度を制御する。有機界面活性剤分子は溶解性およびナノ結晶形状の制御を左右する。モノマーに対する界面活性剤の割合、界面活性剤の互いの割合、モノマーの互いの割合、およびモノマーの個々の濃度は成長の動力学に強く影響を及ぼす。
【００３５】
ＱＤ中に組み込むことのできる適切な半導体材料は、ＣｄＳｅ、ＣｄＳ、ＣｄＴｅ、ＺｎＳｅ、ＺｎＯ、ＺｎＳ、ＺｎＴｅ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅなどのＩＩ−ＶＩ群の元素、およびＣｄＺｎＳｅなどのその合金、ＩｎＡｓ、ＩｎＰ、ＧａＡｓ、ＧａＰ、ＩｎＮ、ＧａＮ、ＩｎＳｂ、ＧａＳｂ、ＡｌＰ、ＡｌＡｓ、ＡｌＳｂなどのＩＩＩ−Ｖ群、およびＩｎＡｓＰ、ＣｄＳｅＴｅ、ＺｎＣｄＳｅ、ＩｎＧａＡｓなどの合金、ＰｂＳｅ、ＰｂＴｅ、ＰｂＳなどのＩＶ−ＶＩ群、およびその合金、ＩｎＳｅ、ＩｎＴｅ、ＩｎＳ、ＧａＳｅなどのＩＩＩ−ＶＩ群およびＩｎＧａＳｅ、ＩｎＳｅＳなどのその合金、ＳｉなどのＩＶ半導体群およびそのＧｅ合金、および複合体構造のその組み合わせから選択される。
【００３６】
さらに適切な半導体材料は、米国特許第１０／７９６，８３２号に開示されたものを含み、ＩＩ−ＶＩ群、ＩＩＩ−Ｖ群、ＩＶ−ＶＩ群、およびＩＶ群半導体を含む任意の種類の半導体を含む。適切な半導体材料は、制限されることなく、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｂ、Ｃ（ダイアモンドを含む）、Ｐ、ＢＮ、ＢＰ、ＢＡｓ、ＡｌＮ、ＡｌＰ、ＡｌＡｓ、ＡｌＳ、ＡｌＳｂ、ＢａＳ、ＢａＳｅ、ＢａＴｅ、ＣａＳ、ＣａＳｅ、ＣａＴｅ、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、ＩｎＮ、ＩｎＰ、ＩｎＡｓ、ＩｎＳｂ、ＡｌＮ、ＡｌＰ、ＡｌＡｓ、ＡｌＳｂ、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、ＺｎＯ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ、ＢｅＳ、ＢｅＳｅ、ＢｅＴｅ、ＭｇＳ、ＭｇＳｅ、ＧｅＳ、ＧｅＳｅ、ＧｅＴｅ、ＳｎＳ、ＳｎＳｅ、ＳｎＴｅ、ＰｂＯ、ＰｂＳ、ＰｂＳｅ、ＰｂＴｅ、ＣｕＦ、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、Ｓｉ３Ｎ４、Ｇｅ３Ｎ４、Ａｌ２Ｏ３、（Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ）２（Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ）３、Ａｌ２ＣＯ、および２つ以上のそれらの半導体の適切な組み合わせを含む。
【００３７】
量子ドットは好ましくはＩＩ−ＶＩ群、ＩＩＩ−Ｖ群、ＩＶ−ＶＩ群、およびＩＶ群半導体、特に好ましくはＺｎＯ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ、ＭｇＳ、ＭｇＳｅ、ＧｅＳ、ＧｅＳｅ、ＧｅＴｅ、ＳｎＳ、ＳｎＳｅ、ＳｎＴｅ、ＰｂＯ、ＰｂＳ、ＰｂＳｅ、ＰｂＴｅ、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、ＩｎＮ、ＩｎＰ、ＩｎＡｓ、ＩｎＳｂ、ＡｌＮ、ＡｌＰ、ＡｌＡｓ、ＡｌＳ、ＡｌＳｂ、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、およびその組み合わせから選択される。
【００３８】
いくつかの実施形態において、ＱＤはｐ型ドーパントまたはｎ型ドーパントからなる群からのドーパントを備えても良い。ドープされたＱＤの性質は、Moonsub shim&Phillippe Guyot-Sionnest、Nature vol 407(2000)p981による「ｎ型コロイド状半導体ナノ結晶(n-type colloidal semiconductor nanocrystals)」、およびＮｏｒｒｉｓら、Science、319(20008)、p1776による「ドープされたナノ結晶(Doped Nanocrystals)」を参照することができる。また、本発明のＱＤはＩＩ−ＶＩまたはＩＩＩ−Ｖ半導体を備えることができる。ＩＩ−ＶＩまたはＩＩＩ−Ｖ半導体ナノ結晶の例は、周期律表のＺｎ、Ｃｄ、およびＨｇなどのＩＩ群からの元素とＳ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＰｏなどのＶＩ群からの任意の元素の任意の組み合わせ、周期律表のＢ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌなどのＩＩＩ群からの元素とＮ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、およびＢｉなどのＶ群からの任意の元素との任意の組み合わせを含む。
【００３９】
量子ドットにおいて、フォトルミネセンスおよびエレクトロルミネセンスはナノ結晶のバンドエッジ状態から起きる。Ｘ．Ｐｅｎｇら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｖｏｌ１１９：７０１９−７０２９（１９９７）によって報告されたように、ナノ結晶からの発光性バンドエッジ放射は表面電子状態から起因する非発光性減衰と競合する。したがって、ダングリングボンドなどの表面欠陥の存在は非発光性再結合中心および低い放射効率を提供する。表面トラップ状態を不動態化し除去する効率的な方法は、X.Pengら、J.Am.Chem.Soc.Vol119:7019-7029(1997)に開示されたように、ナノ結晶の表面に無機質のシェル材料をエピタキシャル成長することである。シェル材料はコア材料に対して電子レベルがＩ型であるように選択される（例えば、コアに対して電子と正孔を局在化する電位ステップを提供するより大きなバンドギャップを有する）。結果として、非発光性再結合の可能性を低減することができる。
【００４０】
コア−シェル構造はシェル材料を含む有機金属前駆体を、コアナノ結晶を含む反応混合物に加えることによって得られる。この場合、成長の前の核形成現象よりも、コアは核として働き、シェルはその表面から成長する。反応の温度は、シェル材料のナノ結晶の独立核形成を防止しながら、シェル材料モノマーをコア表面に加えるために低く保たれる。シェル材料の成長制御と溶解性を確保するために反応混合物中の界面活性剤が存在する。２つの材料間に低い格子非整合が存在するとき、均一にエピタキシャル成長したシェルが得られる。さらに、球状の形状は湾曲の大きな半径からの界面応力エネルギーを最小化する働きをし、それによってナノ結晶システムの光学特性を劣化させ得る転位の形成を防止する。
【００４１】
好ましい実施形態において、ＺｎＳは当業者には周知の合成プロセスを用いてシェル材料として用いることができる。
【００４２】
特に好ましい実施形態において、本発明のＱＤは半導体材料、ＩＩ−ＶＩ群半導体、その合金、およびそれから作られたコア／シェル構造を備える。さらに他の実施形態において、ＩＩ−ＶＩ群半導体はＣｄＳｅ、ＣｄＳ、ＣｄＴｅ、ＺｎＳｅ、ＺｎＳ、ＺｎＴｅ、その合金、その組み合わせ、およびコア／シェル、その複数シェル層構造コアである。
【００４３】
いくつかの実施形態において、本発明のＱＤはさらにその表面に結合し、協力し、付属し、または付着したリガンドを備える。適切なリガンドは、米国特許第１０／６５６９１０号および米国特許第６０／５７８２３６号に開示されたものを含んで、当業者に周知の任意の群を含む。それらのリガンドの使用は、さまざまな溶剤、およびポリマーを含むマトリックス材料にＱＤを組み込む能力を強化する。さらに好ましいリガンドは、米国特許第２００７／００３４８３３Ａ１号に開示された「頭−本体−尾（ｈｅａｄ−ｂｏｄｙ−ｔａｉｌ）」構造を有するものであり、さらに好ましくは「本体」は米国特許第２００５０１０９９８９Ａ１号に開示された電子または正孔輸送機能を有する。
【００４４】
用語、量子ドットは実質的にサイズにおいて単一分散性であるナノ結晶を指す。ＱＤは約５００ｎｍ未満および約１ｎｍ以下の程度の寸法を有する少なくとも１つの領域または特性寸法を有する。用語、単一分散性はサイズ分布が記載された値の±１０％以内であることを意味し、例えば、直径１００ｎｍの単一分散性ナノ結晶は、９０ｎｍ以上１１０ｎｍ以下のサイズを含む。
【００４５】
ＱＤ、特にコア−シェルＱＤの有限サイズのため、それらはそのバルク対照物に比べて独特の光学性質を示す。発光スペクトルは単一ガウスピークによって画定され、バンドエッジルミネセンスから生まれる。発光ピーク位置は、量子閉じ込め効果の直接の結果としてコア粒子サイズによって決定される。電子および光学性質はＡｎｎｕ．Ｒｅｖ．Ｍａｔｅｒ．Ｓｃｉ．２０００、３０：４７５−５２１中のＡｌ．Ｌ．ＥｆｒｏｓおよびＭ．Ｒｏｓｅｎによって論じられる。さらに、発光強度はアレイ要素および／または組成物に用いられる濃度に応じて微調整することができる。
【００４６】
本発明によるアレイは少なくとも１つのフォトルミネセント化合物を備える。フォトルミネセント化合物は、異なる波長の光を吸収した後に発光する任意の化合物である。好ましくは、フォトルミネセント化合物は蛍光体材料から選択される。リン光材料から選択されるフォトルミネセント化合物はさらに好ましい。
【００４７】
前記アレイは、好ましくは３つ、特に好ましくは２つ、非常に特に好ましくは１つのフォトルミネセント化合物を備える。フォトルミネセント化合物は、単独または他のフォトルミネセント化合物および／または量子ドットまたはさらに他の材料との混合物としてアレイのアレイ要素中に配置される。
【００４８】
本発明によるフォトルミネセント化合物は有機化合物または無機化合物とすることができる。本発明によるフォトルミネセント化合物は、小さな分子、ポリマー、オリゴマー、デンドリマーおよびその混合物から選択することができる。
【００４９】
本明細書に用いられる用語、小さな分子は、ポリマー、オリゴマー、デンドリマーまたは混合物ではない分子として定義される。特に、小さな分子の中に繰り返し構造は存在しない。小さな分子の分子量は、典型的に少数の繰り返し単位、オリゴマー、またはそれ以下のポリマーの範囲である。小さな分子の分子量は好ましくは４０００ｇ／モル、特に好ましくは３０００ｇ／モル、非常に特に好ましくは２０００ｇ／モル以下とすることができる。
【００５０】
実施形態のポリマーは、好ましくは１０〜１００００、特に好ましくは２０〜５０００、非常に特に好ましくは５０〜２０００の繰り返し単位を有することができる。実施形態によるオリゴマーは２〜９の繰り返し単位を有することができる。ポリマーおよびオリゴマーの分岐インデックスは０（分岐のない直鎖ポリマー）〜１（完全に分岐したデンドリマー）である。本明細書に用いられる用語デンドリマーは、Angew.Chem.、Int.Ed.1999、38、885中のＭ．Ｆｉｓｃｈｅｒらによって定義される。
【００５１】
実施形態のポリマーの分子量（ＭＷ）は、好ましくは約１００００〜約２００００００ｇ／モル、特に好ましくは約１０００００〜約１５０００００ｇ／モル、非常に特に好ましくは約２０００００〜約１００００００ｇ／モルの範囲とすることができる。ＭＷの決定は当業者にとって周知の標準的な技術、例えば、国際標準としてのポリスチレンでのゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いることによって行うことができる。
【００５２】
混合物は少なくとも１つのポリマー質デンドリマー、またはオリゴマー成分を含む混合物とすることができる。
【００５３】
前記フォトルミネセント材料は有機フォトルミネセントエミッタ材料のクラスから選択することができ、これは小さな分子、オリゴマー、ポリマー、デンドリマー、またはその混合物とすることができる。用語のエミッタは励起エネルギーを光学的または電子的に受け取ると放射的に減衰して光を発する材料を指す。エミッタには蛍光体エミッタとリン光体エミッタの２つのクラスがある。用語の蛍光体エミッタは、励起した一重項状態からそのグランド状態に放射的に遷移する材料または化合物に関する。したがって、蛍光体エミッタはしばしば一重項エミッタとも呼ばれる。用語のリン光体は、ルミネセント材料または遷移金属を含む化合物に関し、これは希土金属、ランタニド、およびアクチニドも備える。リン光体エミッタは、スピン禁制遷移現象、例えば励起された三重項および／または四重項状態からの遷移によって支配的に光を放射する。
【００５４】
本明細書に用いられる用語のドーパントは、用語のエミッタまたはエミッタ材料にも用いられる。原理的に、フォトルミネセント化合物は本発明によって用いることができる。
【００５５】
ブルー蛍光体エミッタは好ましくは、例えば、９，１０−ジ（２−ナフチルアントラセン）および他のアントラセン誘導体、テトラセン、キサンテンなどのポリ芳香族化合物、例えば、２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチルペリレンなどのペリレン、例えば、４，４’−（ビス（９−エチルー３−カルバゾビニレン）−１，１’−ビフェニル、フルオレンなどのフェニレン、アリールピレン類（米国特許第２００６／０２２２８８６号）、アリーレンビニレン類（米国特許第５１２１０２９号、米国特許第５１３０６０３号）、ルブレンの誘導体、クマリン、ローダミン、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルキナクリドン（ＤＭＱＡ）などのキナクリドン、例えば、４（ジシアノエチレン）−６−（４−メチルアミノスチリル−２−メチル）−４Ｈ−ピラン（ＤＣＭ）などのジシアノメチレンピラン、チオピラン、ポリメチン、ピリリウムおよびチアピリリウム塩、ペリフランテン、インデノペリレン、ビス（アジニル）イミン−ボロン化合物（米国特許第２００７／００９２７５３Ａ１号）、ビス（アジニル）メテン化合物およびカルボスチリル化合物とすることができる。
【００５６】
さらに他の好ましいブルー蛍光体エミッタは、Ｃ．Ｈ．Ｃｈｅｎらの「有機エレクトロルミネセント材料における最近の開発(Recent developments in organic electroluminescent materials)」Macromol.Symp.125,(1997),1-48および「分子有機エレクトロルミネセント材料および装置の最近の進歩(Recent progress of molecular organic electroluminescent materials and devices)」Mat.Sci.and Eng.R.39(2002)143-222に説明されるエミッタとすることができる。
【００５７】
実施形態による好ましい蛍光体ドーパントは、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテル、およびアリールアミンのクラスから選択することができる。
【００５８】
モノスチリルアミンは、１つの置換または非置換スチリル基および少なくとも１つの、好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味する。ジスチリルアミンは、２つの置換または非置換スチリル基および少なくとも１つの好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味する。トリスチリルアミンは、３つの置換または非置換スチリル基および少なくとも１つの、好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味する。テトラスチリルアミンは４つの置換または非置換スチリル基および少なくとも１つの、好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味する。スチリル基は、特に好ましくはスチルベン、とすることができ、これはさらに置換することもできる。対応するホスフィンおよびエーテルはアミンと同様に定義される。本発明のために、アリールアミンまたは芳香族アミンは３つの置換または非置換芳香族または窒素に直接結合したヘテロ芳香族環系を含む化合物を場合によって意味する。これらの芳香族またはヘテロ芳香族環系の少なくとも１つは、好ましくは少なくとも１４個の芳香族環原子を有する縮合環系とすることができる。その好ましい例は、芳香族アントラセン−アミン、芳香族アントラセン−ジアミン、芳香族ピレン−アミン、芳香族ピレン−ジアミン、芳香族クリセン−アミンおよび芳香族クリセン−ジアミンである。芳香族アントラセン−アミンは１つのジアリールアミノ基がアントラセン基に好ましくは９の位置に直接結合した化合物を意味する。芳香族アントラセン−ジアミンは２つのジアリールアミノ基がアントラセン基に好ましくは９，１０の位置に直接結合した化合物を意味する。芳香族ピレン−アミン、ピレン−ジアミン、クリセン−アミン、およびクリセン−ジアミンはそれと同様に定義され、ピレン上のジアミノ基は好ましくは１位置または１，６位置に結合する。
【００５９】
さらに他の好ましい蛍光体ドーパントは、例えば国際公開第２００６／１２２６３０号によるインデノフルオレン−アミンおよびインデノフルオレン−ジアミン、例えば国際公開第２００８／００６４４９号によるベンゾインデノフルオレン−アミンおよびベンゾインデノフルオレン−ジアミン、例えば国際公開第２００７／１４０８４７号によるジベンゾインデノフルオレン−アミンおよびジベンゾインデノフルオレン−ジアミンから選択することができる。
【００６０】
スチリルアミンのクラスからのドーパントの例は、置換または非置換トリスチルベン−アミン、または国際公開第２００６／０００３８８号、国際公開第２００６／０５８７３７号、国際公開第２００６／０００３８９号、国際公開第２００７／０６５５４９号、および国際公開第２００７／１１５６１０号に記載されたドーパントである。ジスチリルベンゼンおよびジスリルビフェニル誘導体は米国特許第５１２１０２９号に記載される。さらに他の適切なスチリルアミンは米国特許第２００７／０１２２６５６Ａ１号に開示される。
【００６１】
特に好ましいスチリルアミンドーパントおよびトリアリールアミンドーパントは、式（１）〜（６）の化合物であり、米国特許第７２５０５３２Ｂ２号、独国特許第１０２００５０５８５５７Ａ１号、中国特許第１５８３６９１Ａ号、日本国特許第０８０５３３９７Ａ号、米国特許第６２５１５３１Ｂ１号、および米国特許第２００６／２１０８３０Ａ号に開示される。
【化１】
2013534042.tif 000003
【００６２】
さらに他の好ましい蛍光体ドーパントは、欧州特許第１９５７６０６Ａ１号および米国特許第２００８／０１１３１０１Ａ１号に開示されるトリアリールアミンの群から選択することができる。
【００６３】
さらに他の好ましい蛍光体ドーパントは、ナフタレン、アントラセン、テトラセン、フルオレン、ペリフランテン、インデノペリレン、フェナントレン、ペリレン（米国特許第２００７／０２５２５１７Ａ１号）、ピレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタ−フェニルシクロペンタジエン、フルオレン、スピロフルオレン、ルブレン、クマリン、（米国特許第４７６９２９２号、米国特許第６０２００７８号、米国特許第２００７／０２５２５１７Ａ１号）ピラン、オキサゾン、ベンゾキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾール、ピラジン、ケイ皮酸エステル、ジケトピロロピロール、アクリドン、およびキナクリドン（米国特許第２００７／０２５２５１７Ａ１号）の誘導体から選択することができる。
【００６４】
アントラセン化合物の中で、例えば、９，１０−ジフェニルアントラセンおよび９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセンなどの９，１０−置換アントラセンが特に好ましい。１，４−ビス（９’−エチニルアントラセニル）−ベンゼンも好ましいドーパントとすることができる。
【００６５】
適切なリン光体エミッタは、国際公開第００／７０６５５号、国際公開第０１／４１５１２号、国際公開第０２／０２７１４号、国際公開第０２／１５６４５号、欧州特許第１１９１６１３号、欧州特許第１１９１６１２号、欧州特許第１１９１６１４号、および国際公開第２００５／０３３２４４号に開示される。一般に、リン光体ＯＬＥＤについての先行技術によって用いられ、有機エレクトロルミネセンスの分野の当業者に周知の全てのリン光体錯体は適している。
【００６６】
リン光体エミッタは好ましくは式Ｍ（Ｌ）ｚを有する金属錯体とすることができ、Ｍは金属原子であり、Ｌは１、２、またはそれ以上の位置を経由してＭに結合または配位結合した互いに独立に生じる有機リガンドであり、ｚは、好ましくは１、２、３、４、５、または６の≧１の整数であり、場合によって、これらの基は１つ以上、好ましくは１、２、または３つの位置を経由してポリマー、好ましくはリガンドＬによって結合する。
【００６７】
Ｍは、特に遷移金属、好ましくはＶＩＩＩ群の遷移金属、またはランタノイド、またはアクチニドから選択され、特に好ましくはＲｈ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ａｕ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｒｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｗ、Ｍｏ、Ｐｄ、Ａｇ、またはＲｕから選択され、非常に特に好ましくはＯｓ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｐｄ、またはＰｔから選択された金属原子とすることができる。また、ＭはＺｎとすることができる。
【００６８】
好ましいリガンドＬは２フェニルピリジン誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘導体、２（２−チエニル）ピリジン誘導体、２（１−ナフチル）−ピリジン誘導体または２フェニルキノリン誘導体とすることができる。これらの化合物の全ては、例えばブルーのためのフルオロ−またはトリフルオロメチル置換基によって置換することができる。補助リガンドは好ましくはアセチルアセトナトまたはピクリン酸である。
【００６９】
特に、米国特許第２００７／００８７２１９Ａ１号に開示された式（７）のテトラデンタートリガンドとのＰｔまたはＰｄの錯体は、Ｒ１〜Ｒ１４およびＺ１〜Ｚ５は文献に定義された通りであり、拡大された環系を有するＰｔポルフィリン錯体（米国特許第２００９／００６１６８１Ａ１号）およびＩｒ錯体、例えば、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８オクタエチル−２１Ｈ、２３Ｈ−ポルフィリン−Ｐｔ（ＩＩ）、テトラフェニル−Ｐｔ（ＩＩ）−テトラベンゾポルフィリン（米国特許第２００９／００６１６８１Ａ１号）、シス−ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）Ｐｔ（ＩＩ）、シス−ビス（２−（２’−チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’）Ｐｔ（ＩＩ）、シスービス（２−（２’−チエニル）キノリナト−Ｎ，Ｃ５’）Ｐｔ（ＩＩ）、（２−（４，６−ジフルオロ−フェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）Ｐｔ（ＩＩ）アセチルアセトナト、またはトリス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）Ｉｒ（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ｐｐｙ）３，ｇｒｅｅｎ）、ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２）Ｉｒ（ＩＩＩ）アセチル−アセトナト（Ｉｒ（ｐｐｙ）２アセチルアセトナト，Ｇｒｅｅｎ，米国特許第２００１／００５３４６２Ａ１号、Ｂａｌｄｏ、Ｔｈｏｍｐｓｏｎら、Ｎａｔｕｒｅ４０３、（２０００）、７５０−７５３）、ビス（１−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ２’）（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）−（１−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２−（２’−ベンゾチエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナト、ビス（２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）ピコリナト（フィルピック、ブルー）、ビス（２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）−ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）Ｉｒ（ＩＩＩ）テトラキス（１−ピラゾリル）ボラート、トリス（２−（ビフェニル−３−イル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）、（ｐｐｚ）２Ｉｒ（５ｐｈｄｐｙｍ）（米国特許第２００９／００６１６８１Ａ１号）、（４５ｏｏｐｐｚ）２Ｉｒ（５ｐｈｄｐｙｍ）（米国特許第２００９／００６１６８１Ａ１号）、例えばイリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−フェニル−キノリル−Ｎ，Ｃ２’）アセチルアセトナト（ＰＱＩｒ）、などの２フェニル−ピリジン−Ｉｒ錯体、トリス（２−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ）Ｉｒ（ＩＩＩ）（レッド）、ビス（２−（２’−ベンゾ［４，５−ａ］チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３）Ｉｒアセチルアセトナト、（［Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）］、レッド、Ａｄａｃｈｉら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７８（２００１）、１６２２−１６２４、は適切である。
【化２】
2013534042.tif 000004
【００７０】
また、適切なものは、例えば、Ｔｂ３＋、およびＥｕ３＋（Ｊ．Ｋｉｄｏら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．６５（１９９４）、２１２４、Ｋｉｄｏら、Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．６５７、１９９０、米国特許第２００７／０２５２５１７Ａ１号）、またはＰｔ（ＩＩ）、Ｉｒ（ＩＩ）、Ｒｈ（Ｉ）のマレオニトリルジチオラートとのリン光体錯体（Ｊｏｈｎｓｏｎら、ＪＡＣＳ１０５、１９８３、１７９５）、Ｒｅ（Ｉ）トリカルボニルジイミン錯体（中でもＷｒｉｇｈｔｏｎ、ＪＡＣＳ９６、１９７４、９９８）、シアノリガンドおよびビピリジルまたはフェナントロリンリガンドとのＯｓ（ＩＩ）錯体（Ｍａら、Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔａｌｓ．９４、１９９８、２４５）、またはホストなしのＡｌｑ３などの三価のランタニドの錯体である。
【００７１】
さらに他のトリデンテートリガンドとのリン光体エミッタは米国特許第６８２４８９５号および米国特許第７０２９７６６号に記載される。レッド発光リン光体錯体は米国特許第６８３５４６９号および米国特許第６８３０８２８号に記述される。
【００７２】
特に好ましいリン光体ドーパントは式（８）との化合物とすることができ、さらに他の化合物は、例えば、米国特許第２００１／００５３４６２Ａ１号に開示される。
【００７３】
特に好ましいリン光体ドーパントは式（９）との化合物とすることができ、さらに他の化合物は、例えば、国際公開第２００７／０９５１１８Ａ１号に開示される。
【化３】
2013534042.tif 000005
【００７４】
さらに他の誘導体は米国特許第７３７８１６２Ｂ２号、米国特許第６８３５４６９Ｂ２号、および日本国特許第２００３／２５３１４５Ａ号に記載される。
【００７５】
さらに本明細書に述べられる金属錯体に加えて、実施形態による適切な金属錯体は、遷移金属、希土類元素、ランタニドおよびアクチニドから選択することができ、本明細書に説明される実施形態の主題とすることができる。好ましくは、金属はＩｒ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｅｕ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｈ、Ｐｄ、またはＡｇから選択することができる。
【００７６】
さらに、前記有機フォトルミネセント材料は発光性ポリマーから選択することができる。
【００７７】
前記ポリマーは上述のＳＭフォトルミネセント単位を備える少なくとも１つの発光性繰り返し単位を備えるポリマーとすることができる。前記ポリマーは１つの非発光性染料単位を備えるのがさらに好ましい。
【００７８】
ポリマー、オリゴマー、およびデンドリマーの間の相違は、上記定義のように、サイズ、サイズ分布、および分子部分の分岐による。
【００７９】
中でも異なる構造は、国際公開第２００２／０７７０６０Ａ１号および独国特許第１０３３７３４６Ａ１号に開示され広範囲に列挙されたものである。構造単位は、例えば次の群から由来することができる。
【００８０】
群１：ポリマーの正孔注入および／または輸送性質を高める単位；これは上記または下記のようにＨＩＭまたはＥＴＭに相当する。
【００８１】
群２：ポリマーの電子注入および／または輸送性質を高める単位；これは上記または下記のようにＥＩＭまたはＥＴＭに相当する。
【００８２】
群３：群１と群２からの個別単位の組み合わせを有する単位。
【００８３】
群４：電子蛍光の替りに電子リン光が得られる程度に発光特性を変更する単位；典型的に、これは蛍光体エミッタに相当し、または、上記または下記のように、さらに好ましくは発光性金属錯体に相当する。
【００８４】
群５：いわゆる一重項状態からより高いスピン状態、例えば三重項状態への遷移を高める単位。
【００８５】
群６：得られるポリマーのモルホロジーおよび／または発光色に影響を与える単位。
【００８６】
群７：典型的に主鎖として用いられ、電子輸送機能、正孔輸送機能、またはその両方を有することのできる単位。
【００８７】
群８：ＵＶから赤外の少なくとも１つの波長に強い吸収を有する単位。これは上記の染料材料に相当する。
【００８８】
群１からの好ましい単位は、例えば、トリアリールアミン、ベンジジン、テトラアリール−パラ−フェニレンジアミン、カルバゾール、アズレン、チオフェン、ピロール、およびフラン誘導体、およびさらに、高いＨＯＭＯを有するＯ、Ｓ、またはＮを含むヘテロ環である。これらのアリールアミンおよびヘテロ環はポリマー中のＨＯＭＯが好ましくは５．８ｅＶ超（真空レベルに対して）、特に好ましくは５．５ｅＶ超をもたらす。
【００８９】
群１からの特に好ましい単位は、式（１０）による次の繰り返し単位の１つから選択することができ、
【化４】
2013534042.tif 000006
【００９０】
式中、同じか、または異なることのできるＡｒ１は、異なる繰り返し単位の場合独立に、単一結合または場合によって置換された単一核または多核アリール基を表し、
同じか、または異なることのできるＡｒ２は、異なる繰り返し単位の場合独立に、場合によって置換された単一核または多核アリール基を表し、
同じか、または異なることのできるＡｒ３は、異なる繰り返し単位の場合独立に、場合によって置換された単一核または多核アリール基を表し、
ｍは１、２、または３である。
【００９１】
式（１０）の特に好ましい単位は式（１１）〜式（１３）からなる群から選択することができ、
【化５】
2013534042.tif 000007
【００９２】
式中、各出現で同じか、または異なることのできるＲは、Ｈ、置換または非置換の芳香族またはヘテロ芳香族基、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アラルキル、アリールオキシ、アリールチオ、アルコキシカルボニル、シリル、カルボキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基またはヒドロキシ基から選択することができ、
ｒは０、１、２、３、または４であり、
ｓは０、１、２、３、４、または５である。
【００９３】
群１からのさらに特に好ましい単位は、式（１４）による次の繰り返し単位の１つから選択することができ、
【化６】
2013534042.tif 000008
【００９４】
式中、Ｔ１およびＴ２は独立に互いにチオフェン、セレノフェン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、ピロール、アニリンから選択され、この全ては場合によってＲ５で置換され、
Ｒ５は各出現において独立に互いに、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、ＳＣＮ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＨ２、−ＮＲ０Ｒ００、−ＳＨ、ＳＲ０、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｒ０、−ＯＨ、−ＮＯ２、−ＣＦ３、−ＳＦ５、場合によって置換シリル、または場合によって置換され、場合によって１つ以上のヘテロ原子を含む１〜４０のＣ原子を有するカルビルまたはヒドロカルビルから選択され、
Ａｒ４およびＡｒ５は独立に互いに単一核または多核アリールまたはヘテロアリールであり、これは場合によって置換され、場合によって隣接チオフェンまたはセレノフェン基の１つまたは両方の２，３−位置に融合され、
ｃおよびｅは独立に互いに０、１、２、３、または４であり、１＜ｃ＋ｅ≦６であり、
ｄおよびｆは独立に互いに０、１、２、３、または４である。
【００９５】
電子注入または電子輸送性質を有する群２からの好ましい単位は、例えば、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、およびフェナジン誘導体であるが、低いＬＵＭＯを有するトリアリールボランおよびさらに他のＯ、Ｓ、またはＮ含有ヘテロ環である。ポリマー中のこれらの単位は好ましくは２．７ｅＶ未満（真空レベルに対して）、特に好ましくは２．８ｅＶ未満のＬＵＭＯをもたらす。
【００９６】
好ましくは、前記発光性ポリマーは、正孔の移動性および電子の移動性を高める構造（すなわち、群１および２からの単位）が互いに直接結合している群３からの単位を含むポリマーとすることができる。これらの単位のいくつかはエミッタとして働くことができ、発光色をグリーン、イエロー、またはレッドに変化させる。したがってそれらの使用は、例えば、他の発光色または広帯域の生成のために適切である。
【００９７】
好ましくは、前記発光性ポリマーは、好ましくはリン光エミッタ、特に上記の発光性金属錯体を含む群から選択される群４の単位を含むポリマーとすることができる。群８〜１０（Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ）からの元素を含む相当構造単位が特に好ましい。
【００９８】
好ましくは、前記発光性ポリマーは群５の単位を含むポリマー性三重マトリックスとすることができ、これは一重項状態から三重項状態に遷移を高めることができ、群４からの構造元素の支持を用いて、これらの構造元素のリン光特性を向上する。特に、独国特許第１０３０４８１９Ａ１号および独国特許第１０３２８５２７Ａ１号に記載されるように、カルバゾールおよび架橋カルバゾール二量体単位はこの目的のために適切である。また、この目的のために、独国特許第１０３４９０３３Ａ１号に記載されたように、ケトン、ホスフィン、オキシド、スルホキシド、スルホン、サリン誘導体、および類似化合物は適切である。さらに好ましい構造単位は上述の低分子量のリン光体マトリックスを含む群から選択することができる。
【００９９】
好ましくは、前記発光性ポリマーは、ポリマーのモルホロジーおよび／または発光色に影響を与え、上述のものに加えて、少なくとも１つのさらに他の芳香族または上記群に含まれない、すなわち、電荷移動性にわずかしか影響を与えない他の共役構造を有し、有機金属錯体ではなく、または一重項−三重項遷移に影響しない群６の単位を含むポリマーから選択することができる。
【０１００】
この種の構造元素は、得られるポリマーのモルホロジーおよび／または発光色に影響を与えることができる。したがって、単位に応じて、それらはエミッタとしても用いることができる。ここで、６〜４０個のＣ原子を有する芳香族構造、またはトラン、スチルベン、またはビススチリルアリーレン誘導体が好ましく、その各々は１つ以上のラジカルＲ１によって置換することができる。ここで、１，４−フェニレン、１，４−ナフチレン、１，４−または９，１０−アントリレン、１，６−、２，７−、または４，９−ピレニレン、３，９−または３，１０−ペリレニレン、４，４’−ビフェニリレン、４，４”−ｔｅｒフェニリレン、４，４’ｂｉ１，１’−ナフチリレン、４，４’−トラニレン、４，４’−スチルベニレンまたは４，４”−ビススチリルアリーレン誘導体は特に好ましい。
【０１０１】
好ましくは、前記発光性ポリマーは、典型的にポリマー主鎖として用いられる６〜４０個のＣ原子を有する芳香族構造を含む群７の単位を含むポリマーとすることができる。これらは、例えば、４，５−ジヒドロピレン誘導体、４，５，９，１０−テトラヒドロピレン誘導体、例えば米国特許第５９６２６３１号、国際公開第２００６／０５２４５７Ａ２号、および国際公開第２００６／１１８３４５Ａ１号に開示されたフルオレン誘導体、例えば国際公開第２００３／０２０７９０Ａ１号に開示された９，９’−スピロビフルオレン誘導体、例えば国際公開第２００５／１０４２６４Ａ１号に開示された９，１０−フェナントレン誘導体、例えば国際公開第２００５／０１４６８９Ａ２号に開示された９，１０−ジヒドロフェナントレン誘導体、例えば国際公開第２００４０４１９０１Ａ１号、国際公開第２００４１１３４１２Ａ２号に開示された５，７−ジヒドロジベンゾオキセピン誘導体およびシス−およびトランス−インデノフルオレン誘導体、例えば、国際公開第２００６／０６３８５２Ａ１号に開示されたビナフチレン誘導体、例えば国際公開第２００５／０５６６３３Ａ１号、欧州特許第１３４４７８８Ａ１号、および国際公開第２００７／０４３４９５Ａ１号、国際公開第２００５／０３３１７４Ａ１号、国際公開第２００３／０９９９０１Ａ１号、および独国特許第１０２００６００３７１０．３号に開示されたさらに他の単位である。
【０１０２】
群７からのさらに他の好ましい構造要素は、例えば米国特許第５，９６２，６３１号、国際公開第２００６／０５２４５７Ａ２号および国際公開第２００６／１１８３４５Ａ１号に開示されたフルオレン誘導体、例えば国際公開第２００３／０２０７９０Ａ１号に開示されたスピロ−ビフルオレン誘導体、例えば国際公開第２００５／０５６６３３Ａ１号、欧州特許第１３４４７８８Ａ１号および国際公開第２００７／０４３４９５Ａ１号に開示されたベンゾフルオレン、ジベンゾフルオレン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフルオレン、およびその誘導体から選択することができる。
【０１０３】
群７の非常に好ましい構造要素は式（１５）のものとすることができ、
【化７】
2013534042.tif 000009
【０１０４】
式中、Ａ、ＢおよびＢ’は互いに独立に、複数の出現の場合は互いに独立に、二価の基、好ましくは−ＣＲ１Ｒ２−、−ＮＲ１−、−ＰＲ１−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＣＳｅ−、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１−、−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ１−および−ＳｉＲ１Ｒ２−であり、
Ｒ１およびＲ２は、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＨ２、−ＮＲ０Ｒ００、−ＳＨ、ＳＲ０、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｒ０、−ＯＨ、−ＮＯ２、−ＣＦ３、−ＳＦ５から選択される互いに独立に同一または異なる基であり、場合によって置換シリル、または場合によって置換され、場合によって１つ以上のヘテロ原子を含む１〜４０のＣ原子を有するカルビルまたはヒドロカルビルであり、場合によって、基Ｒ１およびＲ２は付着したフルオレン部分とスピロ基を形成し、
Ｘはハロゲンであり、
Ｒ０およびＲ００は互いに独立にＨ、または場合によって１つ以上のヘテロ原子を含む、場合によって置換されたカルビルまたはヒドロカルビル基であり、
各ｇは、独立に０または１であり、同じ副単位中の対応するｈは各々他の０または１であり、
ｍは整数≧１であり、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに独立に、場合によって置換され、場合によってインデノフルオレン基の７，８−位置または８，９−位置に融合された単一−または多核アリールまたはヘテロアリールであり、
ａおよびｂは互いに独立に他の０または１であり、
基Ｒ１およびＲ２が、それらが付着するフルオレン基とスピロ基を形成する場合、これは好ましくはスピロビフルオレンである。
【０１０５】
式（１５）の基は好ましくは以下の式（１６）〜（２０）から選択され、
【化８】
2013534042.tif 000010
【０１０６】
式中、Ｒ１は式（１５）に定義された通りであり、ｒは０、１、２、３、または４であり、ＲはＲ１の意味の１つを有する。
【０１０７】
Ｒは好ましくはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＲ０Ｒ００、場合によって置換されたシリル、４〜４０、好ましくは６〜２０個のＣ原子を有するアリールまたはヘテロアリール、または１〜２０、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖、分岐または環状アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、またはアルコキシカルボニルオキシであり、ここで１つ以上のＨ原子は場合によってＦまたはＣｌによって置き換えられ、Ｒ０、Ｒ００、およびＸ０は上で定義した通りである。
【０１０８】
式（１５）の特に好ましい基は以下の式（２１）〜（２４）から選択することができる。
【化９】
2013534042.tif 000011
【０１０９】
式中、ＬはＨ、ハロゲン、または場合によって１〜１２個のＣ原子を有するフッ素化物、直鎖または分岐アルキルまたはアルコキシから選択することができ、好ましくはＨ、Ｆ、メチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ペントキシ、またはトリフルオロメチルとすることができ、
Ｌ’は場合によって１〜１２個のＣ原子を有するフッ素化物、直鎖または分岐アルキルまたはアルコキシであり、好ましくはｎ−オクチル、またはｎ−オクチルオキシである。
【０１１０】
前記発光性ポリマーは群８を含むポリマーとすることができ、これは上述の染料材料を含む基から選択することができる。有機太陽電池に適した共役ポリマーは、例えば（Ｆ．Ｃ．Ｋｒｅｂｓによる「太陽エネルギー材料および太陽電池(Solar Energy Materials and Solar Cells)」Vol91、953(2007)に要約されたように、本明細書に記載される実施形態の前記有機機能性材料として用いることもできる。
【０１１１】
ポリマーに存在する場合、異なるクラスの基の割合は、各クラスで好ましくは少なくとも５モル％、特に好ましくは各場合で少なくとも１０モル％とすることができる。
【０１１２】
しかし、発光単位の小さな割合、特にグリーンおよびレッド発光単位は、特に広帯域発光コポリマーの合成のために好ましい。独国特許第１０３４３６０６Ａ１号に詳細に記載されているように白色発光コポリマーを合成することができる。
【０１１３】
十分な溶解性を確保するために、繰り返し単位あたり平均して少なくとも２つの非芳香族Ｃ原子が置換基中に存在できることが好ましい。ここで、少なくとも４つが好ましく、少なくとも８個のＣ原子が特に好ましい。さらに、これらの個々のＣ原子はＯまたはＳで置き換えることができる。しかし、これはいくつかの繰り返し単位の割合が、いかなる他の非芳香族置換基も保持しないことを意味する。
【０１１４】
フィルムのモルホロジーを損なうのを回避するために、長鎖置換基をもたないことが好ましく、直鎖中に１２個より多いＣ原子、特に好ましくは８個より多いＣ原子、特に６個より多いＣ原子をもたないことが特に好ましい。
【０１１５】
実施形態中に有機フォトルミネセント材料として用いられるポリマーは統計的またはランダムコポリマー、交互または部分的コポリマー、ブロックコポリマー、またはその組み合わせから選択することができる。
【０１１６】
非常に好ましい実施形態において、ポリマーは共役ポリマーであり、上記および下記の官能基はポリマーの主鎖に一体化される。
【０１１７】
他の好ましい実施形態において、本発明による組成物は非共役ポリマーの有機エミッタを備える。
【０１１８】
特に好ましくは、本発明による組成物は非共役ポリマーを備え、これは繰り返し単位として少なくとも１つのリン光体エミッタを含む。
【０１１９】
さらに好ましい実施形態において、前記有機フォトルミネセント材料は非共役側鎖ポリマーであり、これは少なくとも１つのエミッタ単位を備え、さらに好ましくは少なくともホスト、ＨＩＭ、ＨＴＭ、ＥＩＭ、ＥＴＭおよび上述のエミッタから選択されたさらに他の官能基単位を備える。一般に、それらのリン光体ポリマーはビニル化合物のラジカルコポリマー化によって得ることができ、米国特許第７２５０２２６Ｂ２号に開示されたように、少なくとも１つのリン光体エミッタ、好ましくは側鎖上に少なくとも１つの電荷輸送単位を含む。それらのリン光体ポリマーのさらに他の例は、例えば日本国特許第２００７／２１１２４３Ａ２号、日本国特許第２００７／１９７５７４Ａ２号、米国特許第７２５０２２６Ｂ２号、日本国特許第２００７／０５９９３９Ａ号に開示される。
【０１２０】
さらに他の実施形態において、前記有機フォトルミネセント材料は、本明細書において非共役骨格ポリマーとも呼ばれる非共役主鎖ポリマーとすることができ、骨格単位は主鎖上にスペーサによって接続される。非共役側鎖ポリマーのように、非共役主鎖ポリマーは高い三重項レベルを与える。骨格単位はホスト材料、マトリックス材料、および上述の群５と群７から選択することができる。非共役主鎖ポリマーに基づくリン光体ポリマーの例は、独国特許第１０２００９０２３１５４．４号に記述される。
【０１２１】
非常に好ましくは、非共役または部分的に共役したポリマーは非共役骨格単位を備える。
【０１２２】
好ましい非共役骨格単位は、例えば独国特許第１０２００９０２３１５６．０号に開示された以下の式のインデノフルオレン誘導体を備える単位から選択される。
【化１０】
2013534042.tif 000012
【０１２３】
式中、ＸおよびＹは互いに独立にＨ、Ｆ、１〜４０個のＣ原子を有するアルキル基、２〜４０個のＣ原子を有するアルケニル基、２〜４０個のＣ原子を有するアルキニル基、６〜４０個のＣ原子を有する置換または非置換アリール基、置換または非置換ヘテロアリール基から選択され、ヘテロアリール基は５〜２５の環部分を有する。
【０１２４】
さらに他の好ましい非共役骨格単位は、例えば独国特許第１０２００９０２３１５４号に開示された以下の式のフルオレン、フェナントレン、デヒドロフェナントレン、インデノフルオレン誘導体を備える単位から選択される。
【化１１】
2013534042.tif 000013
【０１２５】
式中、Ｒ１〜Ｒ４は互いに独立にＨ、Ｆ、１〜４０個のＣ原子を有するアルキル基、２〜４０個のＣ原子を有するアルケニル基、２〜４０個のＣ原子を有するアルキニル基、６〜４０個のＣ原子を有する置換または非置換アリール基、置換または非置換ヘテロアリール基から選択され、ヘテロアリール基は５〜２５の環部分を有する。
【０１２６】
さらに他の実施形態において、前記ポリマーは非共役蛍光体ポリマーとすることもできる。好ましい蛍光体非共役ポリマーは、日本国特許第２００５／１０８５５６号、日本国特許第２００５／２８５６６１号、日本国特許２００３／３３８３７５等に開示されたように、例えば、少なくとも１つの一重項エミッタ、さらに場合によって側鎖中にアントラセネン、ベンズアントレセン、およびそれらの誘導体から選択される他の基を備える側鎖ポリマーである。
【０１２７】
他の特に好ましい実施形態において、上述の発光性ポリマーは少なくとも１つの架橋可能な基をさらに備える。架橋基は加熱または照射またはその両方で架橋反応に導く架橋剤を備える基である。照射源は電子ビームおよびＵＶ光から選択することができる。好ましいＵＶ光は２００〜４００ｎｍの波長から選択される。有機電子装置にとって、３００〜４００ｎｍのＵＶＡまたは照射が特に好ましい。適切なＵＶ源は、例えば、水銀紫外線蛍光体ランプ、紫外線ＬＥＤ、ＵＶレーザーダイオードおよびＵＶ固体素子レーザーである。
【０１２８】
適切な架橋可能な基は、例えばＭａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．２５４、２０３−２０９（２００７）中のＳｃｈｅｌｅｒらにより開示されたアクリラート基、例えば国際公開第２００６０４３０８７Ａ１号に開示されたビニル基またはスチレン基、Ｎａｔｕｒｅ４２１、８２９−８３３（２００３）中のＭｕｅｌｌｅｒらにより開示されたオキセタン基、および例えば国際公開第２００４１００２８２Ａ２号に開示されたアジド基である。
【０１２９】
広帯域スペクトルを有するフォトルミネセント化合物が好ましい。広帯域スペクトルを有する少なくとも１つのフォトルミネセント化合物が用いられる場合、一般に高品質のスーパー白色を得るために、量子ドットは少なくて済む。
【０１３０】
本明細書に用いられる用語のスーパー白色は、少なくとも８０、好ましくは少なくとも８５、特に好ましくは少なくとも９０、非常に特に好ましくは少なくとも９５のＣＲＩを有する白色光を指す。
【０１３１】
さらに他の好ましい実施形態において、前記アレイに備えられる組成物はさらに望ましい結合剤材料、例えば場合によって透明および／または硬化可能な結合剤を備える。さまざまな結合剤が当分野において周知であり、本発明の実施に適用することができる。一実施形態において、結合剤はエポキシ、ポリ尿素、シリコーン、またはポリウレタンを備える。
【０１３２】
好ましい実施形態において、特に有機フォトルミネセント材料を備える組成物にとって、結合剤は不活性ポリマー質結合剤である。
【０１３３】
前記不活性結合剤は半導体性質をもたず、組成物中の他の成分を酸化せず、または上記および以下のこれらの材料を化学的に反応しない。不活性結合剤は導電性性質も提供しない。不活性ポリマー質結合剤の低い導電性性質は低い誘電率として決定することができる。本発明による好ましい結合剤は低誘電率、すなわち１，０００Ｈｚで３．３以下の誘電率を有する材料である。有機結合剤は好ましくは１，０００ＨＺで３．０未満、さらに好ましくは２．９以下の誘電率を有する。好ましくは、有機結合剤は１，０００Ｈｚで１．７超の誘電率を有する。特に好ましくは、結合剤の誘電率は２．０〜２．９の範囲である。上記および下記に用いられる用語の「酸化」および「化学的反応」は、製造、貯蔵、輸送のために用いられ、および／または処方および電子装置の使用の条件下で、アレイ要素の組成物の他の成分と結合剤の酸化可能性または他の化学反応を指す。
【０１３４】
好ましくは、ポリマー質結合剤は１０００〜５，０００，０００ｇ／モル、特に１５００〜１，０００，０００ｇ／モル、さらに好ましくは２０００〜５００，０００ｇ／モルの重量平均分子量を備える。
【０１３５】
特に、ポリマー質結合剤は１．０〜１０．０、さらに好ましくは１．１〜５．０、最も好ましくは１．２〜３の多分散指数Ｍｗ／Ｍｎを有することができる。
【０１３６】
通常、ポリマー質結合剤は上記および下記の本組成物の溶媒に分散可能または溶解可能である。好ましくは、ポリマー質結合剤は有機溶媒に溶解可能であり、ポリマー質結合剤の溶媒中の溶解度は、少なくとも１ｇ／ｌ、特に好ましくは少なくとも５ｇ／ｌ、非常に特に好ましくは少なくとも１０ｇ／ｌである。
【０１３７】
本発明の特定の実施形態によれば、各アレイの組成物は０．０５〜１０重量％、好ましくは０．２５〜５重量％、特に好ましくは０．５〜４重量％のポリマー質結合剤を備えることができる。
【０１３８】
ポリマー質結合剤の特定の実施形態によれば、好ましくはスチレンおよび／またはオレフィンから誘導された繰り返し単位を含む。好ましいポリマー質結合剤は、少なくとも８０重量％、特に好ましくは９０重量％、非常に特に好ましくは９９重量％のスチレンモノマーおよび／またはオレフィンから誘導された繰り返し単位を備えることができる。
【０１３９】
スチレンモノマーは当分野において周知である。これらのモノマーは、スチレン、α−メチルスチレンおよびα−エチルスチレンなどの側鎖中のアルキル置換基で置換されたスチレン、ビニルトルエンおよびｐ−メチルスチレンなどの環上のアルキル置換基で置換されたスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、トリブロモスチレン、およびテトラブロモスチレンなどのハロゲン化スチレンを含む。
【０１４０】
オレフィンは水素および炭素原子からなるモノマーである。これらのモノマーはエチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン、および１，３−ブタジエンを含む。
【０１４１】
本発明の特定の態様によれば、ポリマー質結合剤は５０，０００〜２，０００，０００ｇ／モル、好ましくは１００，０００〜７５０，０００ｇ／モル、特に好ましくは１８００００〜６０００００ｇ／モル、および非常に特に好ましくは２５００００〜５０００００ｇ／モルの重量平均分子量を有するポリスチレンである。
【０１４２】
本発明のさらに他の実施形態によれば、ポリマー質結合剤は、４０，０００〜１２０，０００ｇ／モル、さらに好ましくは６０，０００〜１００，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有するポリ−４−メチルスチレンである。
【０１４３】
特に、結合剤は、１，０００〜２０，０００ｇ／モル、特に好ましくは１，５００〜６，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有するポリ−α−メチルスチレンとすることができる。
【０１４４】
さらに他の好ましい実施形態において、本発明のアレイから構成される組成物は非発光性染料を備える。発光のいくつかの部分を除去または低減したい場合、スペクトルの望ましくない成分を吸収するように染料を選択することができるので、実施形態の非発光性染料を用いて、所望の広帯域スペクトルをより良好に設計することが可能である。
【０１４５】
染料は一般に光を吸収し、したがって着色して見える無機または有機物質として説明することができる。本明細書に説明される染料の定義は、光エネルギーを任意の他の種類の変換されたエネルギーでさらに他の材料に伝えるために光を集める光吸収材料とすることができる。
【０１４６】
原理的に、有機太陽電池または有機染料感光性染料として適切な任意の染料は、本発明の非発光性染料として用いることができる。
【０１４７】
さらに、本明細書に説明される染料は、実施形態によれば、非発光性染料は、ペリレン、ルテニウム染料、フタロシアニン、アゾ染料、ペリレンジイミド、ポルフィリン、スカライン、その異性体および誘導体から選択することができる。
【０１４８】
好ましくは、前記非発光性染料は、ペリレン、ルテニウム染料、フタロシアニン、アゾ染料、ペリレンジイミド、ポルフィリン、スカラインから選択することができる。また、好ましい染料は、Ｎａｔｕｒｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、Ｖｏｌ７、６２６（２００８）中のＹｕ  ＢａｉらおよびＮａｔｕｒｅ３５３、７３７（１９９１）中のＢ．Ｏ’Ｒｅｇａｎらによって開示されたルテニウム錯体、およびＣｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．３７１７（２００８）中のＢｅｓｓｈｏらにより開示されたＣｕ系錯体から選択することができる。
【０１４９】
さらに、実施形態に使用される前記染料は、アクリジン、アントラキノン、アリールメタン、ジアリールメタン、トリアリールメタン、アゾ系染料、シアニン、ジアゾニウム系染料、ニトロ系染料、ニトロソ系染料、キノン−イミン、アジン系染料、ユーロジン、サフラニン、インジュリン、インダミン、インドフェノール、オキサジン、オキサゾン、チアジン、チアゾール、キサンテン、フルオレン、ピロニン、フルオロン、およびローダミンから選択することができる。
【０１５０】
本明細書に説明される実施形態に用いられる染料に加えて、電荷発生材料も非発光性染料と同じ機能を有することができる。例えば、それらは電子写真装置に用いられる。したがって、Organic Photorecptors for Xerography;Marcel Dekker,Inc.1998、Chapter6中のPaul M.Borsenberger、およびDavid S.Weiss、およびK.Y.Law、Chem.Rev.Vol93、449-486(1993)によって概説された電荷発生材料もここで適切な染料と考えられる。
【０１５１】
さらに適切な染料は融合環系、例えば、アントラセン、ナフタレン、ペンタセン、およびテトラセン誘導体を含む有機化合物から選択することができる。
【０１５２】
さらに他の実施形態において、本発明によるアレイは、無機フォトルミネセント材料として無機リン光材料から選択される少なくとも１つのさらに他の官能性材料を備えることを特徴とする。
【０１５３】
適切な無機フォトルミネセント材料は、好ましくはリン光体材料から選択することができ、これは例えば陰極管および蛍光ディスプレイまたはランプに用いることができる。一般に、適切なリン光体材料は、イットリウムオキシド、イットリウムタンタラート、バリウムフルオリド、セシウムフルオリド、ビスマスゲルマナート、没食子亜鉛、カルシウムマグネシウムピロシリケート、カルシウムモリブダート、カルシウムクロロバナダート、バリウムチタニウムピロホスファート、金属タングスタート、セリウムドープされたリン、ビスマスドープされたリン、鉛ドープされたリン、タリウムドープされたヨウ化ナトリウム、ドープされたヨウ化セシウム、希土類ドープされたピロシリケート、およびハロゲン化ランタニドから選択することができる。
【０１５４】
好ましい実施形態において、無機フォトルミネセント材料は狭い発光スペクトルを有するリンである。それらの種類のリン光体は、５ｄおよび６ｓ電子によって電子的に十分遮蔽された４ｆｎ核中の放射遷移のため、帯域の替りに特性ルミネッセンス線を示す希土類再結合中心を備える化合物から選択することができる。好ましくは、それらの種類のリン光体は、３８０ｎｍ以上の波長で吸収を有し、例えば、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．Ｖｏｌ１０３ｐｐ３８３６（２００３）中のＬｙｕｊｉ  ＯｚａｗａおよびＭｉｎｏｒｕ  Ｉｔｏｈおよびその中の文献に開示された、Ｙ２Ｏ３：Ｓｍ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ３：Ｄｙ、およびＹ２Ｏ３：Ｈｏから選択することができる。さらに他の好ましいリン光体は、ＺｎＳ：Ｃｕ、Ａｌ、ＺｎＳ：Ｃｕ、Ａｕ、Ａｌ、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ３Ｓ：Ｅｕ、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、（ＫＦ，ＭｇＦ２）：Ｍｎ、（ＫＦ，ＭｇＦ２）：Ｍｎ、ＭｇＦ２：Ｍｎ、（Ｚｎ，Ｍｇ）Ｆ２：Ｍｎ、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、Ａｓ、Ｇｄ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ、Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｔｂ、Ｙ３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２：Ｔｂ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ、ＩｎＢＯ３：Ｔｂ、ＩｎＢＯ３：Ｔｂ、ＩｎＢＯ３：Ｅｕ、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｔｂから選択することができるが制限されない。
【０１５５】
非常に好ましい実施形態において、無機フォトルミネセント材料は、広い帯域発光スペクトルを有し一般照明用途に特に良好なリン光体であり、ＹＡＧ：Ｃｅ、ＺｎＳ：Ａｇ＋（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ａｇ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：（Ｃｕ，Ｃｌ）、ＺｎＳ：Ａｇ＋（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ、Ｃｌ＋（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ａｇ，Ｃｌ、ＺｎＳ：Ａｇ＋ＺｎＳ：Ｃｕ（またはＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ）＋Ｙ２）２Ｓ：Ｅｕ、ＩｎＢＯ３：Ｔｂ＋ＩｎＢＯ３：Ｅｕ＋ＺｎＳ：Ａｇ、ＩｎＢＯ３：Ｔｂ＋ＩｎＢＯ３：Ｅｕから選択することができるが制限されない。
【０１５６】
本発明に用いることのできるさらに他の適切なリン光体材料は、以下に列挙される。
【０１５７】
Ｂａ２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋、ＢａＳｉ２Ｏ５：Ｐｂ２＋、ＢａｘＳｒｉ１−ｘＦ２：Ｅｕ２＋、ＢａＳｒＭｇＳｉ２Ｏ７：Ｅｕ２＋、ＢａＴｉＰ２Ｏ７、（Ｂａ，Ｔｉ）２Ｐ２Ｏ７：Ｔｉ、Ｂａ３ＷＯ６：Ｕ、ＢａＹ２Ｆ８Ｅｒ３＋、Ｙｂ＋、Ｂｅ２ＳｉＯ４：Ｍｎ２＋、Ｂｉ４Ｇｅ３Ｏ１２、ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｃｅ３＋、ＣａＬａ４Ｏ７：Ｃｅ３＋、ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ２＋、ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｍｎ２＋、ＣａＡｌ４Ｏ７：Ｐｂ２＋，Ｍｎ２＋、ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｔｂ３＋、Ｃａ３Ａｌ２Ｓｉ３Ｏ１２：Ｃｅ３＋、Ｃａ３Ａｌ２Ｓｉ３Ｏｉ２：Ｃｅ３＋、Ｃａ３Ａｌ２Ｓｉ３Ｏ２：Ｅｕ２＋、Ｃａ２Ｂ５Ｏ９Ｂｒ：Ｅｕ２＋、Ｃａ２Ｂ５Ｏ９Ｃｌ：Ｅｕ２＋、Ｃａ２Ｂ５Ｏ９Ｃｌ：Ｐｂ２＋、ＣａＢ２Ｏ４：Ｍｎ２＋、Ｃａ２Ｂ２Ｏ５：Ｍｎ２＋、ＣａＢ２Ｏ４：Ｐｂ２＋、ＣａＢ２Ｐ２Ｏ９：Ｅｕ２＋、Ｃａ５Ｂ２ＳｉＯ１０：Ｅｕ３＋、Ｃａ０．５Ｂａ０．５Ａｌ１２Ｏ１９：Ｃｅ３＋，Ｍｎ２＋、Ｃａ２Ｂａ３（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ２＋、ＣａＢｒ２：Ｅｕ２＋ｉｎＳｉＯ２、ＣａＣｌ２：Ｅｕ２＋ｉｎＳｉＯ２、ＣａＣｌ２：Ｅｕ２＋，Ｍｎ２＋ｉｎＳｉＯ２、ＣａＦ２：Ｃｅ３＋、ＣａＦ２：Ｃｅ３＋，Ｍｎ２＋、ＣａＦ２：Ｃｅ３＋，Ｔｂ３＋、ＣａＦ２：Ｅｕ２＋、ＣａＦ２：Ｍｎ２＋、ＣａＦ２：Ｕ、ＣａＧａ２Ｏ４：Ｍｎ２＋、ＣａＧａ４Ｏ７：Ｍｎ２＋、ＣａＧａ２Ｓ４：Ｃｅ３＋、ＣａＧａ２Ｓ４：Ｅｕ２＋、ＣａＧａ２Ｓ４：Ｍｎ２＋、ＣａＧａ２Ｓ４：Ｐｂ２＋、ＣａＧｅＯ３：Ｍｎ２＋、Ｃａｌ２：Ｅｕ２＋ｉｎＳｉＯ２、Ｃａｌ２：Ｅｕ２＋，Ｍｎ２＋ｉｎＳｉＯ２、ＣａＬａＢＯ４：Ｅｕ３＋、ＣａＬａＢ３Ｏ７：Ｃｅ３＋，Ｍｎ２＋、Ｃａ２Ｌａ２ＢＯ６．５：Ｐｂ２＋、Ｃａ２ＭｇＳｉ２Ｏ７、Ｃａ２ＭｇＳｉ２Ｏ７：Ｃｅ３＋、ＣａＭｇＳｉ２Ｏ６：Ｅｕ２＋、Ｃａ３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ２＋、Ｃａ２ＭｇＳｉ２Ｏ７：Ｅｕ２＋、ＣａＭｇＳｉ２Ｏ６：Ｅｕ２＋、Ｍｎ２＋、Ｃａ２ＭｇＳｉ２Ｏ７：Ｅｕ２＋，Ｍｎ２＋、ＣａＭｏＯ４、ＣａＭｏＯ４：Ｅｕ３＋、ＣａＯ：Ｂｉ３＋、ＣａＯ：Ｃｄ２＋、ＣａＯ：Ｃｕ＋、ＣａＯ：Ｅｕ３＋、ＣａＯ：Ｅｕ３＋、Ｎａ＋、ＣａＯ：Ｍｎ２＋、ＣａＯ：Ｐｂ２＋、ＣａＯ：Ｓｂ３＋、ＣａＯ：Ｓｍ３＋、ＣａＯ：Ｔｂ３＋、ＣａＯ：Ｔｌ、ＣａＯ：Ｚｎ２＋、Ｃａ２Ｐ２Ｏ７：Ｃｅ３＋、α−Ｃａ３（ＰＯ４）２：Ｃｅ３＋、β−Ｃａ３（ＰＯ４）２：Ｃｅ３＋、Ｃａ５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ２＋、Ｃａ５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｍｎ２＋、Ｃａ５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｓｂ３＋、Ｃａ５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｓｎ２＋、β−Ｃａ３（ＰＯ４）２：Ｅｕ２＋、Ｍｎ２＋、Ｃａ５（ＰＯ４）３Ｆ：Ｍｎ２＋、Ｃａ５（ＰＯ４）３Ｆ：Ｓｂ３＋、Ｃａ５（ＰＯ４）３Ｆ：Ｓｎ２＋、α−Ｃａ３（ＰＯ４）２：Ｅｕ２＋、β−Ｃａ３（ＰＯ４）２：Ｅｕ２＋、Ｃａ２Ｐ２Ｏ７：Ｅｕ２＋、Ｃａ２Ｐ２Ｏ７：Ｅｕ２＋，Ｍｎ２＋、Ｃａ２Ｐ２Ｏ６：Ｍｎ２＋、α−Ｃａ３（ＰＯ４）２：Ｐｂ２＋、α−Ｃａ３（ＰＯ４）２：Ｓｎ２＋、β−Ｃａ３（ＰＯ４）２：Ｓｎ２＋、β−Ｃａ２Ｐ２Ｏ７：Ｓｎ、Ｍｎ、α−Ｃａ３（ＰＯ４）２：Ｔｒ、ＣａＳ：Ｂｉ３＋、ＣａＳ：Ｂｉ３＋，Ｎａ、ＣａＳ：Ｃｅ３＋、ＣａＳ：Ｅｕ２＋、ＣａＳ：Ｃｕ＋、Ｎａ＋、Ｃａ���：Ｌａ３＋、ＣａＳ：Ｍｎ２＋、ＣａＳＯ４：Ｂｉ、ＣａＳＯ４：Ｃｅ３＋、ＣａＳＯ４：Ｃｅ３＋，Ｍｎ２＋、ＣａＳＯ４：Ｅｕ２＋、ＣａＳＯ４：Ｅｕ２＋，Ｍｎ２＋、ＣａＳＯ４：Ｐｂ２＋、ＣａＳ：Ｐｂ２＋、ＣａＳ：Ｐｂ２＋，Ｃｌ、ＣａＳ：Ｐｂ２＋，Ｍｎ２＋、ＣａＳ：Ｐｒ３＋，Ｐｂ２＋、Ｃｌ、ＣａＳ：Ｓｂ３＋、ＣａＳ：Ｓｂ３＋，Ｎａ、ＣａＳ：Ｓｍ３＋、ＣａＳ：Ｓｎ２＋、ＣａＳ：Ｓｎ２＋，Ｆ、ＣａＳ：Ｔｂ３＋、ＣａＳ：Ｔｂ３＋，Ｃｌ、ＣａＳ：Ｙ３＋、ＣａＳ：Ｙｂ２＋、ＣａＳ：Ｙｂ２＋，Ｃｌ、ＣａＳｉＯ３：Ｃｅ３＋、Ｃａ３ＳｉＯ４Ｃｌ２：Ｅｕ２＋、Ｃａ３ＳｉＯ４Ｃｌ２：Ｐｂ２＋、ＣａＳｉＯ３：Ｅｕ２＋、ＣａＳｉＯ３：Ｍｎ２＋，Ｐｂ、ＣａＳｉＯ３：Ｐｂ２＋、ＣａＳｉＯ３：Ｐｂ２＋，Ｍｎ２＋、ＣａＳｉＯ３：Ｔｉ４＋、ＣａＳｒ２（ＰＯ４）２Ｂｉ３＋、β−（Ｃａ，Ｓｒ）３（ＰＯ４）２：Ｓｒ２＋Ｍｎ２＋、ＣａＴｉ０．９Ａｌ０．１Ｏ３：Ｂｉ３＋、ＣａＴｉＯ３：Ｅｕ３＋、ＣａＴｉＯ３：Ｐｒ３＋、Ｃａ５（ＶＯ４）３Ｃｌ、ＣａＷＯ４、ＣａＷＯ４：Ｐｂ２＋、ＣａＷＯ４：Ｗ、Ｃａ３ＷＯ６：Ｕ、ＣａＹＡｌＯ４：Ｅｕ３＋、ＣａＹＢＯ４：Ｂｉ３＋、ＣａＹＢＯ４：Ｅｕ３＋、ＣａＹＢ０．８Ｏ３．７：Ｅｕ３＋、ＣａＹ２ＺｒＯ６：Ｅｕ３＋、（Ｃａ，Ｚｎ，Ｍｇ）３（ＰＯ４）２：Ｓｎ、ＣｅＦ３、（Ｃｅ，Ｍｇ）ＢａＡｌ１１Ｏ１８：Ｃｅ、（Ｃｅ，Ｍｇ）ＳｒＡｌ１１Ｏ１８：Ｃｅ、ＣｅＭｇＡｌ１１Ｏ１９：Ｃｅ：Ｔｂ、Ｃｄ２Ｂ６Ｏ１１：Ｍｎ２＋、ＣｄＳ：Ａｇ＋，Ｃｒ、ＣｄＳ：Ｉｎ、ＣｄＳ：Ｉｎ、ＣｄＳ：Ｉｎ、Ｔｅ、ＣｄＳ：Ｔｅ、ＣｄＷＯ４、ＣｓＦ、Ｃｓｌ、Ｃｓｌ：Ｎａ＋、Ｃｓｌ：Ｔｌ、（ＥｒＣｌ３）０．２５（ＢａＣｌ２）０．７５、ＧａＮ：Ｚｎ、Ｇｄ３Ｇａ５Ｏ１２：Ｃｒ３＋、Ｇｄ３Ｇａ５Ｏ１２：Ｃｒ，Ｃｅ、ＧｄＮｂＯ４：Ｂｉ３＋、Ｇｄ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ３＋、Ｇｄ２Ｏ２Ｐｒ３＋、Ｇｄ２Ｏ２Ｓ：Ｐｒ，Ｃｅ，Ｆ、Ｇｄ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ３＋、Ｇｄ２ＳｉＯ５：Ｃｅ３＋、ＫＡｌ１１Ｏ１７：Ｔｌ＋、ＫＧａ１１Ｏ１７：Ｍｎ２＋、Ｋ２Ｌａ２Ｔｉ３Ｏ１０：Ｅｕ、ＫＭｇＦ３：Ｅｕ２＋、ＫＭｇＦ３：Ｍｎ２＋、Ｋ２ＳｉＦ６：Ｍｎ４＋、ＬａＡｌ３Ｂ４Ｏ１２：Ｅｕ３＋、ＬａＡｌＢ２Ｏ６：Ｅｕ３＋、ＬａＡｌＯ３：Ｅｕ３＋、ＬａＡｌＯ３：Ｓｍ３＋、ＬａＡｓＯ４：Ｅｕ３＋、ＬａＢｒ３：Ｃｅ３＋、ＬａＢＯ３：Ｅｕ３＋、（Ｌａ，Ｃｅ，Ｔｂ）ＰＯ４：Ｃｅ：Ｔｂ、ＬａＣｌ３：Ｃｅ３＋、Ｌａ２Ｏ３：Ｂｉ３＋、ＬａＯＢｒ：Ｔｂ３＋、ＬａＯＢｒ：Ｔｍ３＋、ＬａＯＣｌ：Ｂｉ３＋、ＬａＯＣｌ：Ｅｕ３＋、ＬａＯＦ：Ｅｕ３＋、Ｌａ２Ｏ３：Ｅｕ
３＋、Ｌａ２Ｏ３：Ｐｒ３＋、Ｌａ２Ｏ３Ｓ：Ｔｂ３＋、ＬａＰＯ４：Ｃｅ３＋、ＬａＰＯ４：Ｅｕ３＋、ＬａＳｉＯ３Ｃｌ：Ｃｅ３＋、ＬａＳｉＯ３Ｃｌ：Ｃｅ３＋，Ｔｂ３＋、ＬａＶＯ４：Ｅｕ３＋、Ｌａ２Ｗ３Ｏ１２：Ｅｕ３＋、ＬｉＡｌＦ４：Ｍｎ２＋、ＬｉＡｌ５Ｏ８：Ｆｅ３＋、ＬｉＡｌＯ２：Ｆｅ３＋、ＬｉＡｌＯ２：Ｍｎ２＋、ＬｉＡｌ５Ｏ８：Ｍｎ２＋、Ｌｉ２ＣａＰ２Ｏ７：Ｃｅ３＋，Ｍｎ２＋、ＬｉＣｅＢａ４Ｓｉ４Ｏ１４：Ｍｎ２＋、ＬｉＣｅＳｒＢａ３Ｓｉ４Ｏ１４：Ｍｎ２＋、ＬｉＩｎＯ２：Ｅｕ３＋、ＬｉＩｎＯ２：Ｓｍ３＋、ＬｉＬａＯ２：Ｅｕ３＋、ＬｕＡｌＯ３：Ｃｅ３＋、（Ｌｕ，Ｇｄ）２ＳｉＯ５：Ｃｅ３＋、Ｌｕ２ＳｉＯ５：Ｃｅ３＋、Ｌｕ２Ｓｉ２Ｏ７：Ｃｅ３＋、ＬｕＴａＯ４：Ｎｂ５＋、Ｌｕ１−ｘＹｘＡｌＯ３：Ｃｅ３＋、ＭｇＡｌ２Ｏ４：Ｍｎ２＋、ＭｇＳｒＡｌ１０Ｏ１７：Ｃｅ、ＭｇＢ２Ｏ４：Ｍｎ２＋、ＭｇＢａ２（ＰＯ４）２：Ｓｎ２＋、ＭｇＢａ２（ＰＯ４）２：Ｕ、ＭｇＢａＰ２Ｏ７：Ｅｕ２＋、ＭｇＢａＰ２Ｏ７：Ｅｕ２＋，Ｍｎ２＋、ＭｇＢａ３Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ２＋、ＭｇＢａ（ＳＯ４）２：Ｅｕ２＋、ＭｇＣａ３（ＰＯ４）４：Ｅｕ２＋、ＭｇＣａＰ２Ｏ７：Ｍｎ２＋、Ｍｇ２Ｃａ（ＳＯ４）３：Ｅｕ２＋、Ｍｇ２Ｃａ（ＳＯ４）３：Ｅｕ２＋，Ｍｎ２、ＭｇＣｅＡｌｎＯ１９：Ｔｂ３＋、Ｍｇ４（Ｆ）ＧｅＯ６：Ｍｎ２＋、Ｍｇ４（Ｆ）（Ｇｅ，Ｓｎ）Ｏ６：Ｍｎ２＋、ＭｇＦ２：Ｍｎ２＋、ＭｇＧａ２Ｏ４：Ｍｎ２＋、Ｍｇ８Ｇｅ２Ｏ１１Ｆ２：Ｍｎ４＋、ＭｇＳ：Ｅｕ２＋、ＭｇＳｉＯ３：Ｍｎ２＋、Ｍｇ２ＳｉＯ４：Ｍｎ２＋、Ｍｇ３ＳｉＯ３Ｆ４：Ｔｉ４＋、ＭｇＳＯ４：Ｅｕ２＋、ＭｇＳＯ４：Ｐｂ２＋、ＭｇＳｒＢａ２Ｓｉ２Ｏ７：Ｅｕ２＋、ＭｇＳｒＰ２Ｏ７：Ｅｕ２＋、ＭｇＳｒ５（ＰＯ４）４：Ｓｎ２＋、ＭｇＳｒ３Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ２＋，Ｍｎ２＋、Ｍｇ２Ｓｒ（ＳＯ４）３：Ｅｕ２＋、Ｍｇ２ＴｉＯ４：Ｍｎ４＋、ＭｇＷＯ４、ＭｇＹＢＯ４：Ｅｕ３＋、Ｎａ３Ｃｅ（ＰＯ４）２：Ｔｂ３＋、Ｎａｌ：Ｔｌ、Ｎａ１．２３Ｋ０．４２Ｅｕ０．１２ＴｉＳｉ４Ｏ１１：Ｅｕ３＋、Ｎａ１．２３Ｋ０．４２Ｅｕ０．１２ＴｉＳｉ５Ｏ１３・ｘＨ２Ｏ：Ｅｕ３＋、Ｎａ１．２９Ｋ０．４６Ｅｒ０．０８ＴｉＳｉ４Ｏ１１：Ｅｕ３＋、Ｎａ２Ｍｇ３Ａｌ２Ｓｉ２Ｏ１０：Ｔｂ、Ｎａ（Ｍｇ２−ｘＭｎｘ）ＬｉＳｉ４Ｏ１０Ｆ２：Ｍｎ、ＮａＹＦ４：Ｅｒ３＋，Ｙｂ３＋、ＮａＹＯ２：Ｅｕ３＋，Ｐ４６（７０％）＋Ｐ４７（３０％）、ＳｒＡｌ１２Ｏ１９：Ｃｅ３＋，Ｍｎ２＋、ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ２＋、ＳｒＡｌ４Ｏ７：Ｅｕ３＋、ＳｒＡｌ１２Ｏ１９：Ｅｕ２＋、ＳｒＡｌ２Ｓ４：Ｅｕ２＋、Ｓｒ２Ｂ５Ｏ９Ｃｌ：Ｅｕ２＋、ＳｒＢ４Ｏ７：Ｅｕ２＋（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ）、ＳｒＢ４Ｏ７：Ｐｂ２＋、ＳｒＢ４Ｏ７：Ｐｂ２＋，Ｍｎ２＋、ＳｒＢ８Ｏ１３：Ｓｍ２＋、ＳｒｘＢａｙＣｌｚＡｌ２Ｏ４−ｚ／２：Ｍｎ２＋，Ｃｅ３＋、ＳｒＢａＳｉＯ４：Ｅｕ２＋、Ｓｒ（Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）２：Ｅｕ２＋ｉｎＳｉＯ２、ＳｒＣｌ２：Ｅｕ２＋ｉｎＳｉＯ２、Ｓｒ５Ｃｌ（ＰＯ４）３：Ｅｕ、ＳｒｗＦｘＢ４Ｏ６．５：Ｅｕ２＋、ＳｒｗＦｘＢｙＯｚ：Ｅｕ２＋，Ｓｍ２＋、ＳｒＦ２：Ｅｕ２＋、ＳｒＧａ１２Ｏ１９：Ｍｎ２＋、ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｃｅ３＋、ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕ２＋、ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｐｂ２＋、Ｓｒｌｎ２Ｏ４：Ｐｒ３＋，Ａｌ３＋、（Ｓｒ，Ｍｇ）３（ＰＯ４）２：Ｓｎ、ＳｒＭｇＳｉ２Ｏ６：Ｅｕ２＋、Ｓｒ２ＭｇＳｉ２Ｏ７：Ｅｕ２＋、Ｓｒ３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ２＋、ＳｒＭｏＯ４：Ｕ、ＳｒＯ・３Ｂ２Ｏ３：Ｅｕ２＋，Ｃｌ、β−ＳｒＯ・３Ｂ２Ｏ３：Ｐｂ２＋、β−ＳｒＯ・３Ｂ２Ｏ３：Ｐｂ２＋，Ｍｎ２＋、α−ＳｒＯ・３Ｂ２Ｏ３：Ｓｍ２＋、Ｓｒ６Ｐ５ＢＯ２０：Ｅｕ、Ｓｒ５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ２＋、Ｓｒ５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ２＋，Ｐｒ３＋、Ｓｒ５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｍｎ２＋、Ｓｒ５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｓｂ３＋、Ｓｒ２Ｐ２Ｏ７：Ｅｕ２＋、β−Ｓｒ３（ＰＯ４）２：Ｅｕ２＋、Ｓｒ５（ＰＯ４）３Ｆ：Ｍｎ２＋、Ｓｒ５（ＰＯ４）３Ｆ：Ｓｂ３＋、Ｓｒ５（ＰＯ４）３Ｆ：Ｓｂ３＋，Ｍｎ２＋、Ｓｒ５（ＰＯ４）３Ｆ：Ｓｎ２＋、Ｓｒ２Ｐ２Ｏ７：Ｓｎ２＋、β−Ｓｒ３（ＰＯ４）２：Ｓｎ２＋、β−Ｓｒ３（ＰＯ４）２：Ｓｎ２＋，Ｍｎ２＋（Ａｌ）、ＳｒＳ：Ｃｅ３＋、ＳｒＳ：Ｅｕ２＋、ＳｒＳ：Ｍｎ２＋、ＳｒＳ：Ｃｕ＋，Ｎａ、ＳｒＳＯ４：Ｂｉ、ＳｒＳＯ４：Ｃｅ３＋、ＳｒＳＯ４：Ｅｕ２＋、ＳｒＳＯ４：Ｅｕ２＋，Ｍｎ２＋、Ｓｒ５Ｓｉ４Ｏ１０Ｃｌ６：Ｅｕ２＋、Ｓｒ２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋、ＳｒＴｉＯ３：Ｐｒ３＋、ＳｒＴｉＯ３：Ｐｒ３＋、Ａｌ３＋、Ｓｒ３ＷＯ６：Ｕ、ＳｒＹ２Ｏ３：Ｅｕ３＋、ＴｈＯ２：Ｅｕ３＋、ＴｈＯ２：Ｐｒ３＋、ＴｈＯ２：Ｔｂ３＋、ＹＡｌ３Ｂ４Ｏ１２：Ｂｉ３＋、ＹＡｌ３Ｂ４Ｏ１２：Ｃｅ３＋、ＹＡｌ３Ｂ４Ｏ１２：Ｃｅ３＋，Ｍｎ、ＹＡｌ３Ｂ４Ｏ１２：Ｃｅ３＋，Ｔｂ３＋、ＹＡｌ３Ｂ４Ｏ１２：Ｅｕ３＋、ＹＡｌ３Ｂ４Ｏ１２：Ｅｕ３＋，Ｃｒ３＋、ＹＡｌ３Ｂ４Ｏ１２：Ｔｈ４＋，Ｃｅ３＋，Ｍｎ２＋、ＹＡｌＯ３：Ｃｅ３＋、Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ３＋、Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｒ３＋、ＹＡｌＯ３：Ｅｕ３＋、Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｅｕ３＋、Ｙ４Ａｌ２Ｏ９：Ｅｕ３＋、Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｍｎ４＋、ＹＡｌＯ３：Ｓｍ３＋、ＹＡｌＯ３：Ｔｂ３＋、Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｔｂ３＋、ＹＡｓＯ４：Ｅｕ３＋、ＹＢＯ３：Ｃｅ３＋、ＹＢＯ３：Ｅｕ３＋、ＹＦ３：Ｅｒ３＋，Ｙｂ３＋、ＹＦ３：Ｍｎ２＋、ＹＦ３：Ｍｎ２＋，Ｔｈ４＋、ＹＦ３：Ｔｍ３＋，Ｙｂ３＋、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｔｂ、（Ｙ，Ｇｄ）２Ｏ３：Ｅｕ３＋
、Ｙ１．３４Ｇｄ０．６０Ｏ３（Ｅｕ，Ｐｒ）、Ｙ２Ｏ３：Ｂｉ３＋、ＹＯＢｒ：Ｅｕ３＋、Ｙ２Ｏ３：Ｃｅ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｒ３＋、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ３＋（ＹＯＥ）、Ｙ２Ｏ３：Ｃｅ３＋，Ｔｂ３＋、ＹＯＣｌ：Ｃｅ３＋、ＹＯＣｌ：Ｅｕ３＋、ＹＯＦ：Ｅｕ３＋、ＹＯＦ：Ｔｂ３＋、Ｙ２Ｏ３：Ｈｏ３＋、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ３＋、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｐｒ３＋、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ３＋、Ｙ２Ｏ３：Ｔｂ３＋、ＹＰＯ４：Ｃｅ３＋、ＹＰＯ４：Ｃｅ３＋，Ｔｂ３＋、ＹＰＯ４：Ｅｕ３＋、ＹＰＯ４：Ｍｎ２＋，Ｔｈ４＋、ＹＰＯ４：Ｖ５＋、Ｙ（Ｐ，Ｖ）Ｏ４：Ｅｕ、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ３＋，ＹＴａＯ４、ＹＴａＯ４：Ｎｂ５＋、ＹＶＯ４：Ｄｙ３＋、ＹＶＯ４：Ｅｕ３＋、ＺｎＡｌ２Ｏ４：Ｍｎ２＋、ＺｎＢ２Ｏ４：Ｍｎ２＋、ＺｎＢａ２Ｓ３：Ｍｎ２＋、（Ｚｎ，Ｂｅ）２ＳｉＯ４：Ｍｎ２＋、Ｚｎ０．４Ｃｄ０．６Ｓ：Ａｇ、Ｚｎ０．６Ｃｄ０．４Ｓ：Ａｇ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ａｇ，Ｃｌ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ、ＺｎＦ２：Ｍｎ２＋、ＺｎＧａ２Ｏ４，ＺｎＧａ２Ｏ４：Ｍｎ２＋、ＺｎＧａ２Ｓ４：Ｍｎ２＋、Ｚｎ２ＧｅＯ４：Ｍｎ２＋、（Ｚｎ，Ｍｇ）Ｆ２：Ｍｎ２＋、ＺｎＭｇ２（ＰＯ４）２：Ｍｎ２＋、（Ｚｎ，Ｍｇ）３（ＰＯ４）２：Ｍｎ２＋、ＺｎＯ：Ａｌ３＋，Ｇａ３＋、ＺｎＯ：Ｂｉ３＋、ＺｎＯ：Ｇａ３＋、ＺｎＯ：Ｇａ、ＺｎＯ−ＣｄＯ：Ｇａ、ＺｎＯ：Ｓ、ＺｎＯ：Ｓｅ、ＺｎＯ：Ｚｎ、ＺｎＳ：Ａｇ＋，Ｃｌ−、ＺｎＳ：Ａｇ，Ｃｕ，Ｃｌ、ＺｎＳ：Ａｇ，Ｎｉ、ＺｎＳ：Ａｕ，Ｉｎ、ＺｎＳ−ＣｄＳ（２５−７５）、ＺｎＳ−ＣｄＳ（５０−５０）、ＺｎＳ−ＣｄＳ（７５−２５）、ＺｎＳ−ＣｄＳ：Ａｇ，Ｂｒ，Ｎｉ、ＺｎＳ−ＣｄＳ：Ａｇ＋，Ｃｌ、ＺｎＳ−ＣｄＳ：Ｃｕ，Ｂｒ、ＺｎＳ−ＣｄＳ：Ｃｕ，Ｉ、ＺｎＳ：Ｃｌ−、ＺｎＳ：Ｅｕ２＋、ＺｎＳ：Ｃｕ、ＺｎＳ：Ｃｕ＋，Ａｌ３＋，ＺｎＳ：Ｃｕ＋，Ｃｌ−、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｓｎ、ＺｎＳ：Ｅｕ２＋、ＺｎＳ：Ｍｎ２＋、ＺｎＳ：Ｍｎ，Ｃｕ、ＺｎＳ：Ｍｎ２＋，Ｔｅ２＋、ＺｎＳ：Ｐ、ＺｎＳ：Ｐ３−，Ｃｌ−、ＺｎＳ：Ｐｂ２＋、ＺｎＳ：Ｐｂ２＋，Ｃｌ−、ＺｎＳ：Ｐｂ，Ｃｕ、Ｚｎ３（ＰＯ４）２：Ｍｎ２＋、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ２＋、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ２＋，Ａｓ５＋、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ，Ｓｂ２Ｏ２、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ２＋，Ｐ、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｔｉ４＋、ＺｎＳ：Ｓｎ２＋、ＺｎＳ：Ｓｎ，Ａｇ、ＺｎＳ：Ｓｎ２＋，Ｌｉ＋、ＺｎＳ：Ｔｅ，Ｍｎ，ＺｎＳ−、ＺｎＴｅ：Ｍｎ２＋、ＺｎＳｅ：Ｃｕ＋，Ｃｌ、ＺｎＷＯ４。
【０１５８】
非常に好ましい実施形態において、無機フォトルミネセント材料は、少なくとも１つのリン光体、例えば、１００ｎｍ未満、好ましくは５０ｎｍ未満、非常に好ましくは３０ｎｍ未満、最も好ましくは２０ｎｍ未満の最大直径を有する上記リン光体化合物を備えるナノリン光体である。ナノリン光体は、コロイド状、キャッピング、クラスター形成、ゾル−ゲルなどの化学的方法、電気化学的プロセス、および分子ビームエピタキシ、イオン化クラスタービーム、液体金属イオン源、固化、スパッタリング、およびモノマーのガス凝集などの物理的方法によって調製することができる。キャッピング剤の存在下の化学的析出、ミクロエマルジョン中の反応、ゾル−ゲル反応および自動燃焼はナノリン光体の合成のための好ましい技術である。さらなる詳細はＭａｔｅｒｉａｌｓ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｒ  ４９（２００５）１１３−１５５中のＨａｒｉｓｈ  Ｃｈａｎｄｌｅｒによる概論を参照されたい。ナノリン光体のさらに他の例は、Ｏｇａｔａら、Ｋｉｄｏｒｕｉ、５４、５６−５７、２００９によって報告された湿式化学合成によるＹＶＯ４：Ｂｉ３＋，Ｅｕ３＋、Ｊｏｓｃｈｉら、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、１０５、１２３１０３−１−１２３１０３／７、２００９によって報告された燃焼径路によるＥｒ３＋／Ｙｂ３＋イオンで共ドープされたＣａ１２Ａｌ１４Ｏ３３（Ｃａ１２Ａ１７）ナノリン光体、Ｒａｊｕら、Ｊ．Ａｌｌｏｙｓ  Ｃｏｍｐｄ．、４８１［１−２］、７３０−７３４、２００９およびＯｐｔ．Ｍａｔｅｒ．３１［８］，１２１０−１２４１，２００９によって報告されたソルボサーマルプロセスによって合成されたＤｙ３＋：ＧＡＧナノリン光体、米国特許第２００９１４０２３号および米国特許第２００９０６０４号に開示された無機塩とナノリン光体前駆体の混合物のマイクロウェーブ焼結によって調製された希土類ナノリン光体、Ｄｅｓｈｍｕｋｈら、Ｊ．Ｌｕｍｉｎ１２９［７］、６９１−６９５、２００９に開示された燃焼方法によるＢａ１−ｘＭｘＡｌ１２Ｏ１９：Ｅｕ（Ｍ＝ＣａおよびＳｒ）（ｘ＝０．１〜０．５）ナノリン光体、Ｄｅｓｈｍｕｋｈら、Ｊ．Ａｌｌｏｙｓ  Ｃｏｍｐｄ．、４７５［１−２］、３４３−３４６、２００９に開示された尿素鋳型燃焼径路によって合成されたＺｎＭｇＡｌ１０Ｏ１７ナノリン光体、Ｙｅら、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．１０５［６］、０６４３０２−１−０６４３０２／６、２００９に開示された修正燃焼方法によるＹ２Ｏ３：Ｅｕ３＋ナノリン光体である。
【０１５９】
好ましい実施形態において、本発明による無機フォトルミネセント材料は、グリーンまたはイエローの発光スペクトル、および／または５００〜５８０ｎｍの波長を有するリン光体材料である。リン光体材料は広い発光帯域を有するのがさらに好ましい。それらのリン光体材料は、例えば、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、ＺｎＳ：Ａｇ＋（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ａｇ、ＺｎＳ：Ａｇ＋ＺｎＳ：Ｃｕ＋Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、ＺｎＯ：Ｚｎ、（ＫＦ，ＭｇＦ２）：Ｍｎ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ａｇまたは（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ、（ＫＦ，ＭｇＦ２）：Ｍｎ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ、ＺｎＳ：ＣｕまたはＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｇ、ＭｇＦ２：Ｍｎ、（Ｚｎ，Ｍｇ）Ｆ２：Ｍｎ、Ｚｎ２ＳｉＯ４：（Ｍｎ，Ａｓ）、ＺｎＳ：Ａｇ＋（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ、Ｇｄ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ、Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ、Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｔｂ、ＺｎＳ：Ｃｕ，ＡｌまたはＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，Ａｌ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ，Ｃｌ＋（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ａｇ，Ｃｌ、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｔｂ、Ｙ２ＯＳ：Ｔｂ、Ｙ３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２：Ｃｅ、Ｙ３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２：Ｔｂ、ＩｎＢＯ３：Ｔｂ、（Ｃｅ，Ｔｂ）ＭｇＡｌ１１Ｏ１９、Ｃｅ０．６７Ｔｂ０．３３ＭｇＡｌ１１Ｏ１９：Ｃｅ，Ｔｂ、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ，Ｓｂ２Ｏ３、ＬａＰＯ４：Ｃｅ，Ｔｂ、（Ｌａ，Ｃｅ，Ｔｂ）ＰＯ４、（Ｌａ，Ｃｅ，Ｔｂ）ＰＯ４：Ｃｅ，Ｔｂ、Ｃａ３（ＰＯ４）２ＣａＦ２：Ｃｅ，Ｍｎから選択することができる。
【０１６０】
また、さらに他の実施形態において、本発明はアップコンバートリン光体に関する。それらの種類のリン光体は、例えば、国際公開第２００９／０４６３９２号および国際公開第２００９／０４０９号に開示されたＮａＹＦ４：Ｙｂ，Ｌｎを備えるナノリン光体であり、ＬｎはＥｒ、Ｈｏ、およびＴｍからなる群から選択される。
【０１６１】
本発明によるアレイおよびスーパーアレイはこれらのアレイを備える装置の調製に用いることができる。本発明は少なくとも１つの前記アレイを備える装置に関する。装置はいかなるサイズも有することができる。例えば照明のための大きなパネルが必要な場合、アレイおよび／またはスーパーアレイは所用サイズを得るために統計的または周期的に配置することができる。パネルは単一種類または異なる種類のアレイを備えることができる。
【０１６２】
好ましい実施形態において、本発明による装置は白色光を発生するために用いることができる。白色光を生成する装置が好ましい。さらに一般照明に使用するための白色光の生成が好ましい。白色光の生成のための前記装置を使用するには、本発明による装置のフォトルミネセント材料、および／またはアレイを励起するための光源が必要である。したがって、本発明は光源を備える前記装置に関する。
【０１６３】
材料、組成物または装置によって発せられる光は、ＣＩＥ座標、色調指数（ＣＲＩ）、および相関色温度によって特徴付けることができ、またはスペクトル仕様、例えば所望の波長での相対的発光強度を規定することによって特徴付けることができる。
【０１６４】
一般照明用には広帯域発光、例えば白色光が望ましい。白色光はＣＩＥ座標、色調指数、および相関色温度によって特徴付けられる。色の概念の研究において、最初のＣＩＥ１９３１のＸＹＺ色空間、およびＣＩＥ１９６０、ＣＩＥ１９６４、およびＣＩＥ１９７６の色空間など、異なる色空間が定義された。本発明においてはＣＩＥ１９３１が用いられる。ＣＩＥ１９３１において、白色は、相関温度に応じて、通常中央、例えば、（０．３５、０．３４）＠５２００Ｋに位置する。色調指数は、理想的なまたは天然光源に比べてさまざまな対象物の色を忠実に再現する光源の能力の定量的測定である。ＣＲＩは、５０００Ｋ未満の相関色温度を有する光源について、試験光源の色調を「完全な」光源（黒体発光体）のもの、および日光の色相、例えばＤ６５−国際照明協会（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  ｏｎ  Ｉｌｌｕｍｉｎａｔｉｏｎ）によって定義された通常用いられる標準的な照明器と比較することによって計算される。試験色彩サンプルに応じて、異なるＣＲＩの組みを得ることができる。本発明において、１４ＣＩＥ試験色サンプルを用いる特定の色調指数のためのＲ１−Ｒ１４、および最初の８つの色調指数から計算された一般的な色調指数のためのＲａが用いられる。ＣＩＥ座標、Ｔｃ、およびＣＲＩのより詳細な定義、測定、および計算方法は、「ＣＩＥ（１９９５）、光源の色調特性の測定および規定方法、１３．３刊行、ウィーン：国際照明協会（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  ｄｅ  ｌ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ）、ＩＳＢＮ９７８−３９００７３４５７２、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｃｉｅ．ｃｏ．ａｔ／ｐｕｂｌ／ａｂｓｔ／１３−３−９５．ｈｔｍｌ（１９７４の遂語再刊行、第２版）」を参照されたい。
【０１６５】
発光スペクトルが与えられれば、色調指数（ＣＲＩ）、ＣＩＥ座標および相関色温度は当業者には周知の標準ソフトウェア、例えば、国際照明協会＠１９９４、版権Ｐｅｔｅｒ  Ｓｙｌｖｅｓｔｅｒ、Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  ｏｆ  Ｖｅｓｚｐｒｅｍによる「ＣＩＥ１３．３色調指数（１９９４）」によって計算することができる。ＣＩＥ座標、Ｔｃ、特定の色調指数Ｒ１−Ｒ１４、および一般色調指数Ｒａを得ることができる。
【０１６６】
好ましい実施形態において、本発明によるアレイは、励起光源と組み合わせて白色発光を発生する広い発光を与える。一般に、これを行うには２つの方法がある。第１の方法（以降、完全なダウンコンバージョン）において、組成物は光源から発せられる全ての光を吸収し、所望の広帯域スペクトル、好ましくは白色を再発光する。光源はＵＶ、ディープブルー〜ブルーから選択される波長を備える波長の光を発する。第２の方法（部分的ダウンコンバージョン）において、組成物は光源から部分的な光だけを吸収して、第１の広帯域スペクトルを再発光し、これは光源の残りの発光と組み合わせて所望の広帯域発光、好ましくは白色を与える。この場合の光源はディープブルー〜ブルーから選択された波長を備える波長の光を発光する。
【０１６７】
完全なダウンコンバージョンおよび部分的なダウンコンバージョンはアレイ要素の組成物の濃度および厚さを微調整することによって実現することができる。さらに、アレイは上で概説したように、光源のブルー光に透過的なアレイ要素の間の間隙を有することができる。さらに、アレイ要素のいくつかも透過性にすることができる。これは本発明によるアレイ、スーパーアレイ、および／または装置によって発せられる光の広帯域スペクトルを非常に正確に微調整することを可能にする。
【０１６８】
本発明は、特にアレイ、スーパーアレイ、および／またはそれらを備える装置に関し、光源の光と組み合わせて高品質の白色を与える。第１の好ましい実施形態において、前記白色は２８００Ｋ〜７０００Ｋ、好ましくは３０００Ｋ〜６５００Ｋの相関色温度を有する。第２の好ましい実施形態において、前記白色はＣＩＥ１９３１色度図の黒体軌跡（Ｐｌａｎｋｉａｎ  Ｌｏｃｕｓ）において（０．３１、０．３１）〜（０．４６、０．４６）、好ましくは（０．３３、０．３３）〜（０．４５、０．４１）のＣＩＥ座標を与える。黒体軌跡は、黒体の温度が変化する際に黒体の色が特定の色空間を取る径路または軌跡である。第３の好ましい実施形態において、前記白色は８５超、好ましくは９０超の一般的な色調指数を与える。
【０１６９】
装置によって発せられた光は少なくとも部分的に光源からダウンコンバートされた。これは白色光がより長い波長も備えるためである。また、本発明はブルーおよび／または紫外線光を発する光源を備える前記装置に関する。
【０１７０】
光源はＵＶ、ディープブルーおよびブルーを含む光を発するあらゆる光源から選択することができる。適切な光源は、ＬＥＤ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、ポリマー発光ダイオード（ＰＬＥＤ）、レーザーを含む有機エレクトロルミネセント装置、および有機発光電気化学的電池（ＯＬＥＣまたはＬＥＣ）から選択することができる。好ましい実施形態において、光源は、その高い効率と長寿命のため、ＬＥＤ、例えば、ＧａＮ系ＬＥＤである。他の好ましい実施形態において、光源は有機エレクトロルミネセント装置から選択され、可撓性、大面積、平坦およびファイバーの両方に作ることができる。
【０１７１】
ＯＬＥＤおよびＯＬＥＣの両方とも、本発明による装置のための光源として用いられるとき、広範囲の用途を提供する。ＯＬＥＤ、および／またはＯＬＥＣを備える光源は非常に薄くすることができる。さらに、両方の技術は可撓性装置を製造する可能性を提供する。したがって、アレイおよび／またはスーパーアレイおよび光源の両方を備える装置は薄く可撓性に作ることができる。電源供給は印刷バッテリーなどの薄膜バッテリーによって達成することができ、携帯用途のための高品質の可撓性白色光源を提供する。本発明による装置は必要に応じて任意の白色光として用いることができる。いくつかの用途を挙げれば、それらは任意の場所の天井照明、および発光壁紙に用いることができる。
【０１７２】
ＯＬＥＤ装置の典型的な装備は、例えば国際公開第２００８／００６４４９号に開示される。ＯＬＥＣ装置の典型的な装備は、例えばＨｅｅｇｅｒら、Ｓｃｉｅｎｃｅ１９９５、２６９、１０８６に開示される。
【０１７３】
本発明に基づいて、ブルーまたはＵＶ光源備える高品質の白色光源、および本発明によるアレイ、アレイ要素、および組成物は当業者に周知の任意の方法で作ることができる。
【０１７４】
ブルーの有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）と本発明の組成物を備えるダウンコンバージョン層（８０１）からなる白色光源の１つの制限のない例は、図８に示される。ＯＬＥＤは、アノード（８０３）、正孔注入層および／または正孔輸送層（８０４）、発光層（８０５）、電子輸送層または電子注入層（８０６）、カソード（８０７）、および封入剤（８０８）を有するガラスまたはＰＥＴ（ポリエチレンテレフタラート）などの基板（８０２）上に調製することができる。層（８０１）は、例えばスクリーン印刷、スピンコーティング等によってコートすることができる。
【０１７５】
スーパー白色を発光する光源の制限のない他の例は、図９に示した本発明によるブルーＯＬＥＤおよびダウンコンバージョンアレイ（９０１）を備える。ＯＬＥＤは、アノード（９０３）、正孔注入層および／または正孔輸送層（９０４）、発光層（９０５）、電子輸送層または電子注入層（９０６）、カソード（９０７）、および封入剤（９０８）を有するガラスまたはＰＥＴ（ポリエチレンテレフタラート）などの基板（９０２）上に調製することができる。アレイ（９０１）は、例えばインクジェット印刷よって堆積することができる。
【０１７６】
また、本発明は、本発明による複数アレイを備えるアレイおよび／またはスーパーアレイおよび／またはパネルをブルー、ディープブルー、および／または紫外線光で照射することによるダウンコンバージョンによって白色光を発生する方法に関する。アレイ、用いられる材料、および必要な光源は本発明内の他の場所に詳細に説明される。
【０１７７】
また、本発明は、印刷技術、好ましくはスクリーン印刷、インクジェット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷およびオフセット印刷を用いることによって本発明によるアレイを調製するための方法に関する。
【０１７８】
原理的に、アレイは任意のコーティング技術によって調製することができる。好ましい実施形態において、液体コーティングは他の技術よりも望ましい。溶液堆積方法は特に好ましい。好ましい堆積技術は、制限なく、ディップコーティング、スピンコーティング、インクジェット印刷、レタープレス印刷、スクリーン印刷、ドクターブレードコーティング、ローラー印刷、リバースローラー印刷、オフセット印刷、フレキソグラフ印刷、グラビア印刷、ウェブ印刷、スプレイコーティング、ブラシコーティングまたはパッド印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、スプレイコーティングを含み、オフセット印刷は特に好ましい。
【０１７９】
１つの印刷技術を可能にするために、異なるアレイ要素に応じた組成物を備える対応する処方を調製しなければならない。その目的のために、本発明によるアレイ要素に必要な組成物は少なくとも１つの他の溶媒を備えることができる。
【０１８０】
少なくとも２つの量子ドットを備える組成物、および少なくとも１つのフォトルミネセント化合物。
【０１８１】
これらの組成物は、本発明内で概説したように、高品質の白色光を発生するのに用いることができる。また、本発明による組成物は光電子装置に用いることもできる。好ましい光電子装置は、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、ポリマー発光ダイオード（ＰＬＥＤ）、ファイバーＯＬＥＤ、有機発光電気化学電池（ＯＬＥＣ）、有機フィールド効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、染料増感太陽電池（ＤＳＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、無線識別（ＲＦＩＤ）タグ、光検出器、センサー、論理回路、記憶要素、キャパシタ、電荷注入層、ショットキダイオード、平坦化層、静電防止膜、伝動性基板またはパターン、光導体、電子写真要素、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機スピントロニック装置、有機プラスモン放射装置（ＯＰＥＤ）から選択される。
【０１８２】
本発明による組成物は、組成物の総量に対して、各々好ましくは少なくとも０．１重量％、特に好ましくは少なくとも０．５重量％、非常に特に好ましくは少なくとも３重量％の濃度の量子ドットを備える。
【０１８３】
本発明による組成物は、組成物の総量に対して、好ましくは少なくとも０．１重量％、特に好ましくは少なくとも０．５重量％、非常に特に好ましくは少なくとも３重量％の濃度のフォトルミネセント化合物を備える。
【０１８４】
フォトルミネセント化合物が有機蛍光体化合物、有機リン光体化合物、および無機リン光体から選択されることを特徴とする請求項１８による組成物。
【０１８５】
組成物が、ホスト材料、正孔輸送材料（ＨＴＭ）、正孔注入材料（ＨＩＭ）、正孔ブロッキング材料（ＨＢＭ）、電子輸送材料（ＥＴＭ）、電子注入材料（ＥＩＭ）、電子ブロッキング材料（ＥＢＭ）から選択される少なくとも１つのさらに他の有機官能性材料、および小さな有機分子、共役ポリマー、非共役ポリマー、オリゴマー、およびデンドリマーから選択することのできる発光材料を備えることを特徴とする請求項１８または１９に記載の組成物。
【０１８６】
本発明によるさらに他の有機官能性材料は、通常有機電子に用いられ当業者に周知の材料である。他の有機官能性材料の好ましい編集は欧州特許第０９０１５２２２．４号および欧州特許第１０００２５５８．４号に開示される。
【０１８７】
本発明による組成物は、組成物の総量に対して、好ましくは少なくとも０．０１重量％、特に好ましくは少なくとも０．１重量％、非常に特に好ましくは少なくとも１重量％の濃度のさらに他の有機官能性材料を備える。
【０１８８】
本発明の前述の実施形態は、本発明の範囲内に含まれながら変更できることは理解されるであろう。本明細書に開示される各特徴は、特に記載がない限り、同じ、等価の、または類似の目的を満足する代替の特徴によって置き換えることができる。したがって、特に記載がない限り、開示された各特徴は、包括的な一連の等価または類似の特徴に過ぎない。
【０１８９】
本明細書に開示される全ての特徴は、少なくともそれらの特徴および／またはステップのいくつかが互いに排他的である組み合わせを除いて、任意の組み合わせに組み合わせることができる。特に、本発明の好ましい特徴は本発明の全ての態様に適合可能であり、任意の組み合わせで用いることができる。同様に、非本質的な組み合わせで記述される特徴は、個別に用いることができる（組み合わせではなく）。
【０１９０】
上記特徴、特に実施形態の多くは、それ自体発明の権利であり、本発明の実施形態の単なる部分ではないことが理解されるであろう。現在請求されている発明に加えて、または替りに、これらの特徴に対して独立保護を求めることができる。
【０１９１】
本明細書に開示される教示は他の開示された実施例から抽出し結合することができる。
【０１９２】
本発明の他の特徴は、本発明の例示のために提供され、その制限を意図するものではない図面および例示的実施形態の以下の説明の過程で明らかになるであろう。上記実施形態のいくつかは、添付図面を参照して、以下の動作実施例においてより詳細に説明される。
【図面の簡単な説明】
【０１９３】
【図１】図１は、１．ＹＡＧ：Ｃｅ、２．ＳＥＢ−０９５、３．ＰＤＹ−１３２、４．ＰＤＯ−１２３、５．Ｔ＝５２００Ｋでの黒体の正規化されたフォトルミネセンススペクトルである。
【図２】図２は、スーパー白色１（ＳＷ１）の発光スペクトルである。
【図３】図３は、スーパー白色２（ＳＷ２）の発光スペクトルである。
【図４】図４は、ＳＷ３−Ｒｅｆの発光スペクトル、ＳＥＢ−０９５およびＰＤＹ−１３２のスーパーポジションである。
【図５】図５は、スーパー白色３（ＳＷ３）の発光スペクトルである。
【図６】図６は、ａ）異なる９個の組成物（アレイ要素）を周期的配置で備える１０行および１０列の例示的アレイ、ｂ）６行および１列のアレイ、ｃ）六辺形のアレイ要素を有する５行８列のアレイを示す図である。
【図７】図７は、スーパーアレイΛ４１（ａ）およびΛ２２（ｂ）を示す図である。
【図８】図８は、ブルー有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）および本発明の組成物を備えるダウンコンバージョン層（８０１）と、アノード（８０３）、正孔注入層および／または正孔輸送層（８０４）、発光層（８０５）、電子輸送層または電子注入層（８０６）、カソード（８０７）、封入（８０８）を有するガラスまたはＰＥＴ（ポリエチレンテレフタラート）などの基板（８０２）を備える白色光を発する装置を示す図である。
【図９】図９は、ブルーＯＬＥＤおよび本発明の組成物を備えるダウンコンバージョン層（９０１）と、アノード（９０３）、正孔注入層および／または正孔輸送層（９０４）、発光層（９０５）、電子輸送層または電子注入層（９０６）、カソード（９０７）、封入（９０８）を有するガラスまたはＰＥＴなどの基板（９０２）を備える白色光を発する装置を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０１９４】
[実施例１]
材料
実施例として以下の材料を本発明に用いることができる。
【０１９５】
イエロー発光ポリマーＰＤＹ−１３２（Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ）およびオレンジ発光ポリマーＰＤＯ−１２３（Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ）を有機フォトルミネセント材料として用いる。ＰＤＹ−１３２およびＰＤＯ−１２３は効率的なポリマー質蛍光材料であり、５００〜７００ｎｍの広い発光を有する。両方とも通常の有機溶媒、例えばトルエンに十分溶解性があり、溶液からコーティングされると良好な膜形成を示す。図１において、ダウンコンバーターとしてブルーＬＥＤおよびリン光体ＹＡＧ：Ｃｅ（曲線１）を用いる白色スペクトルと比較して、ＰＤＹ−１３２（曲線３）およびＰＤＯ−１２３（曲線４）の薄膜のフォトルミネセント（ＰＬ）スペクトルは図１に示される。ここで、ＰＤＹ−１３２のスペクトルはＹＡＧ：Ｃｅのスペクトルと最高の類似性を示す。図１の曲線５は５２００Ｋでの黒体の放射を示す。さらにＳＥＢ−０９５（Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ）はブルー蛍光体材料として用いられる。また、ＳＥＢ−０９５のＰＬスペクトルは図１の曲線２として示される。
【０１９６】
コア−シェル構造を有する以下の８個の量子ドットは、スーパー白色光を得るためにＰＤＹ−１３２およびＰＤＯ−１２３と組み合わせて選択される。全ての量子ドットは３８０ｎｍの半値全幅（ＦＷＨＭ）約３０ｎｍで励起される場合、（疑似）ガウス形状のＰＬスペクトルを有する。ＱＤのフォトルミネセントスペクトルは図２に示され、ＱＤ１〜ＱＤ８の最大波長は次の通りである。
【表１】
2013534042.tif 000014
【０１９７】
ＱＤ１〜ＱＤ８は、Ｐｌａｓｍａｃｈｅｍ  ＧｍｂＨ、Ｂｅｒｌｉｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ製のコア−シェル型量子ドットである。ＱＤ１〜ＱＤ４は、エピタキシャルＺｎＳシェルでキャップされたＺｎＣｄＳｅ球状コアを有する。ＱＤ５〜ＱＤ８はエピタキシャルＺｎＳシェルでキャップされたＣｄＳｅ球状コアを有する。全てのＱＤは大部分トリオクチルホスフィンオキシドを備える表面疎水性層を有する。異なる発光スペクトルはコアのサイズを微調整することによって実現され、例えば、ＱＤ５は２．５ｎｍの直径を有するが、ＱＤ６は３．６ｎｍの直径である。
【０１９８】
[実施例２]
スーパー白色１（ＳＷ１）
ＳＷ１は、ブルーＬＥＤまたはＵＶ光源のためのダウンコンバーターとしてＰＤＹ−１３２とＱＤの混合物を用いて調製される。
【０１９９】
以下の組成物の混合物を備える十分厚い層によって、ブルーＬＥＤ光からの全てのブルー光は吸収される。以下の組成物の混合物は、図２に示されるように、広い発光スペクトルを与える。
【表２】
2013534042.tif 000015
【０２００】
ＳＷ１の色調指数（ＣＲＩ）、ＣＩＥ座標、および相関色温度は、国際照明協会によるソフトウェア「ＣＩＥ１３．３色調指数（１９９４）」、版権＠１９９４Ｐｅｔｅｒ  Ｓｙｌｖｅｓｔｅｒ、Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  ｏｆ  Ｖｅｓｚｐｒｅｍを用いることによって計算される。結果は表にまとめられ、Ｔｃは相関色温度を表し、Ｒ１−Ｒ１４は１４ＣＩＥ試験色サンプルを用いる特定の色調指数を表し、Ｒａは最初の８個の特定の色調指数から計算された一般の色調指数を表す。さらなる詳細は「ＣＩＥ（１９９５）、光源の色調性質を測定および規定する方法（Ｍｅｔｈｏｄ  ｏｆ  Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ  ａｎｄ  Ｓｐｅｃｉｆｙｉｎｇ  Ｃｏｌｏｕｒ  Ｒｅｎｄｅｒｉｎｇ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｏｕｒｃｅｓ）、刊行１３．３、Ｖｉｅｎｎａ；国際照明協会（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ  ｄｅ  ｌ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ）、ＩＳＢＮ９７８−３９００７３４６７２、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｃｉｅ．ｃｏ．ａｔ／ｐｕｂｌ／ａｂｓｔ／１３−３−９５．ｈｔｍｌ（１９７４の遂語再刊行、第２版）」を参照されたい。表２に見られるように、ＳＷ１は高品質の白色であり、９６の高さの一般ＣＲＩを有する。
【表３】
2013534042.tif 000016
【０２０１】
トルエン中の混合物の溶液は薄い層をコーティングするのに用いられる。
【０２０２】
[実施例３]
スーパー白色２（ＳＷ２）
ＳＷ２はブルーＬＥＤまたはＵＶ光源のためのダウンコンバートとしてＰＤＯ−１２３とＱＤの混合物を用いて調製される。
【０２０３】
以下の組成物の混合物を備える十分厚い層によって、ブルーＬＥＤ光からの全てのブルー光は吸収される。以下の組成物の混合物は、図３に示されるように、広い発光スペクトルを与える。
【表４】
2013534042.tif 000017
【０２０４】
ＳＷ２のＣＲＩ、ＣＩＥ座標、およびＴｃは、ソフトウェア「ＣＩＥ１３．３色調指数（１９９４）」よって計算され、結果は表にまとめられる。再度、量子ドットと組み合わせたＰＤＯ−１２３を用いると、９８程の高いＲａの高品質の白色を達成することができる。
【０２０５】
混合物のトルエン中の溶液は薄い層をコーティングするために用いられる。
【０２０６】
[実施例４]
スーパー白色３（ＳＷ３）
ＳＷ３はブルーＬＥＤまたはＵＶ光源のためのダウンコンバートとしてＰＤＹ−１３２、ＳＥＢ−０９５、ＱＤの混合物を用いて調製される。
【０２０７】
この実施例において、量子ドットと組み合わせた２つの有機蛍光体材料ＳＥＢ−０９５およびＰＤＹ−１３２は、高品質の白色発光を有するダウンコンバーターを作るのに使用できることが示される。実施例（ＳＷ３）は表４に示した組成物の混合物を用いて与えられる。
【表５】
2013534042.tif 000018
【０２０８】
さらに、ＳＥＢ−０９５とＰＤＹ−１３２だけからなる２つの白色（ＳＷ３−Ｒｅｆ）がＳＷ３と比較される。ＳＥＢ−０９５とＰＤＹ−１３２の割合はＳＷ３およびＳＷ３−Ｒｅｆと同じである。ＳＷ３およびＳＷ３−Ｒｅｆのスペクトルはそれぞれ図５および図４に示される。また、結果は表２に示される。
【０２０９】
混合物のトルエン中の溶液は薄い層をコーティングするために用いられる。
【０２１０】
[実施例５]
スーパー白色４（ＳＷ４）
ＳＷ４はＯＬＥＤのためのダウンコンバートとしてＰＤＹ−１３２とＱＤの混合物を用いて調製される。
【０２１１】
ＳＥＢ−０９５はないが、他に対して同じ割合を保つ実施例４の混合物を用いて、ブルー光源として以下のＯＬＥＤを用いるダウンコンバーターを達成することができ、これはＳＷ３で得られた白色に匹敵する。
【０２１２】
ＯＬＥＤはガラス／ＩＴＯ（１５０ｎｍ）／ＰＥＤＯＴ（２０ｎｍ）−／ＨＴＭ−０１４（３０ｎｍ）／ＮＰＢ（２０ｎｍ）／ＳＥＢ１（９５％）：ＳＥＢ−０９５（５％）（３０ｎｍ）−／Ａｌｑ３（２０ｎｍ）ＬｉＦ（１ｎｍ／Ａｌ（１００ｎｍ）の装置構造を有し、ここで、ＰＥＤＯＴ（Ｂａｙｔｒｏｎ  Ｐ  Ａｌ４０８３）はバッファー層であり、ＨＴＭ−０１４はＭｅｒｃｋ  ＫＧａＡ製の正孔注入または輸送材料であり、ＮＰＢはＮ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルーベンジジンであり、ＳＥＢ１は以下の構造を有するホスト材料である。
【化１２】
2013534042.tif 000019
【０２１３】
ＰＥＤＯＴはスピンコーティングによってコーティングされ、他の層は真空熱蒸発によって調製され、最終的に封入される。ＯＬＥＤの調製のさらに詳細は国際公開第２００８／００６４４９Ａ１号に開示される。
【０２１４】
ＯＬＥＤのエレクトロルミネセントスペクトルはＳＥＢ−０９５のＰＬスペクトルに匹敵する。ＳＥＢ−０９５のない上述の混合物はＯＬＥＤのガラス基板の上部にコーティングされる。層はＯＬＥＤの発光を部分的に通過させるのに十分に薄い。コンバーター層の厚さを調節することによって、ＳＷ３のものに匹敵する白色スペクトルを得ることができる。
【０２１５】
また、それらの種類のコンバーターは、ＯＬＥＤ装置に一体化することができ、独国特許第１０２０１０００６２８０．４号に開示された、いわゆる内部コンバージョンである。
【０２１６】
[実施例６]
異なるドメイン（アレイ要素）を有するアレイ
孤立したコンバージョン層は、透明基板上に量子ドットおよびフォトルミネセント材料を異なるドメイン（アレイ要素）のアレイに堆積することによって調製することができる。
【０２１７】
第１の実施形態は図６に示され、異なるピクセルが基板上に画定され、実施例２に示されるように異なる成分（９個の成分）によって充填される。異なる成分のピクセル数を調節することによって、ＳＷ１〜ＳＷ３のスーパー白色を得ることができる。ブルー光源からの光を少なくとも部分的に通過させるために、量子ドットまたはフォトルミネセント有機化合物のいずれかまたは両方を備える他のピクセルと共にブランクピクセルを用いることができる。ここで、ブランクピクセルは、光源の光に透過的であり、光を発しない空のピクセルまたは結合剤で充填されたピクセルを意味する。
【０２１８】
第２実施例は図７に示され、異なるストライプ（アレイ要素またはドメイン）が基板上に画定され、実施例２に示したように異なる成分（９成分によって充填される。異なる成分のストライプのストライプまたは幅の数を調節することによって、ＳＷ１−３のような白色を得ることができる。ブルー光源からの光を部分的に通過させるために、他のストライプと共に空白のストライプを用いることができる。ここで、空白のストライプは、光源の光に透過的であり、光を発しない空のストライプまたは結合剤で充填されたストライプを意味する。
【図１】
2013534042.tif 000020
【図２】
2013534042.tif 000021
【図３】
2013534042.tif 000022
【図４】
2013534042.tif 000023
【図５】
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【図６】
2013534042.tif 000025
【図７】
2013534042.tif 000026
【図８】
2013534042.tif 000027
【図９】
2013534042.tif 000028
【国際調査報告】
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