(57)【要約】単一のオキサゾリニル基に加えて第１のポリマー基を有するオキサゾリニル含有化合物について記載する。また、オキサゾリニル含有化合物とグラフト化合物を形成するための１以上の酸性基を有する第２の化合物との反応の生成物であるグラフト化合物についても記載する。幾つかの実施形態では、第２の化合物は、少なくとも１つの酸性基を有するポリマー材料であり、反応生成物は、グラフトコポリマーである。グラフトコポリマーとポリアミドとのブレンド組成物についても記載する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2013545874.tif 000027
（式中、
各Ｒ１は、独立して水素、アルキル、アリール、又はアラルキルであり、
Ｒ２基は、単結合であるか、又はアルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、若しくはこれらの組み合わせを含む二価の基であり、前記二価の基は、任意で、オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ３−、又はこれらの組み合わせを更に含み、
Ｒ３は、水素又はアルキルであり、
Ｑは、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含むモノマー組成物の重合生成物であるポリマー基である）の化合物。
【請求項２】
前記Ｑ基が、少なくとも５０００グラム／モルに等しい重量平均分子量を有する、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
少なくとも２０℃に等しいガラス転移温度を有する、請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
前記モノマー組成物が、ビニルアリールモノマー、ビニル複素環式モノマー、又はこれらの組み合わせを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
前記モノマー組成物が、（メタ）アクリレートエステル、（メタ）アクリルアミド、又はこれらの組み合わせを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ２がフェニレンである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ２がアルキレン又は単結合である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒ２がヘテロアルキレンである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９】
ａ）式（Ｉ）
【化２】
2013545874.tif 000028
（式中、
各Ｒ１は、独立して、水素、アルキル、アリール、又はアラルキルであり、
Ｒ２は、単結合であるか、又はアルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、若しくはこれらの組み合わせを含む二価の基であり、前記二価の基は、任意で、オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ３−、又はこれらの組み合わせを更に含み、
Ｒ３は、水素又はアルキルであり、
Ｑは、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含む第１のモノマー組成物の重合生成物を含むポリマー基である）の第１の化合物、及び
（ｂ）少なくとも１つの酸性基を有する第２の化合物
を含む反応混合物。
【請求項１０】
前記第２の化合物が、複数の酸性基を有するポリマー材料である、請求項９に記載の反応混合物。
【請求項１１】
第２の化合物が、複数のカルボキシル基を有する第２のポリマー材料である、請求項９又は１０に記載の反応混合物。
【請求項１２】
前記第２の化合物が、（ａ）（メタ）アクリル酸及び（ｂ）少なくとも１つの（メタ）アクリレートエステルを含む第２のモノマー組成物の重合生成物である、請求項９〜１１のいずれか一項に記載の反応混合物。
【請求項１３】
ａ）式（Ｉ）
【化３】
2013545874.tif 000029
（式中、
各Ｒ１は、独立して水素、アルキル、アリール、又はアラルキルであり、
Ｒ２は、単結合であるか、又はアルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、若しくはこれらの組み合わせを含む二価の基であり、前記二価の基は、任意で、オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ３−、又はこれらの組み合わせを更に含み、
Ｒ３は、水素又はアルキルであり、
Ｑは、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含む第１のモノマー組成物の重合生成物を含む第１のポリマー基である）の第１の化合物、及び
ｂ）少なくとも１つの酸性基を有する第２のポリマー材料、
を含む反応混合物の生成物を含むグラフトコポリマー。
【請求項１４】
前記第２のポリマー材料が、（ａ）（メタ）アクリル酸及び（ｂ）少なくとも１つの（メタ）アクリレートエステルを含む第２のモノマー組成物から調製された粘弾性材料である、請求項１３に記載のグラフトコポリマー。
【請求項１５】
式：
−（ＣＯ）ＯＣ（Ｒ１）２Ｃ（Ｒ１）２ＮＨ−（ＣＯ）−Ｒ２−（ＣＯ）−ＮＨ−Ｃ（Ｒ１）２Ｃ（Ｒ１）２−Ｏ（ＣＯ）−Ｑ、の複数のペンダント基を有する、請求項１３又は１４に記載のグラフトコポリマー。
【請求項１６】
基Ｑが、グラフトコポリマーの第２のポリマー材料から相分離する、請求項１３〜１５のいずれか一項に記載のグラフトコポリマー。
【請求項１７】
ａ）１）式（Ｉ）
【化４】
2013545874.tif 000030
（式中、
各Ｒ１は、独立して水素、アルキル、アリール、又はアラルキルであり、
Ｒ２は、単結合であるか、又はアルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、若しくはこれらの組み合わせを含む二価の基であり、前記二価の基は、任意で、オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ３−、又はこれらの組み合わせを更に含み、
Ｒ３は、水素又はアルキルであり、
Ｑは、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含む第１のモノマー組成物の重合生成物を含む第１のポリマー基である）の第１の化合物、及び
２）少なくとも１つの酸性基を有する第２のポリマー材料、
を含む反応混合物の生成物を含むグラフトコポリマー、並びに
ｂ）前記グラフトコポリマーとブレンドされたポリアミドであって、１）２００℃以下の融解温度を有するか、２）ブレンド温度において組成物に少なくとも部分的に可溶性であるか、又は３）１）及び２）の両方であるか、であるように選択されるポリアミド、
を含む組成物。
【請求項１８】
前記組成物がホットメルト加工可能である、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
前記第２のポリマー材料が、（ａ）（メタ）アクリル酸及び（ｂ）少なくとも１つの（メタ）アクリレートエステルを含む第２のモノマー組成物の重合生成物である、請求項１７又は１８に記載の組成物。
【請求項２０】
前記ポリアミドが、組成物の総重量に基づいて０．５〜２０重量％の範囲の量で存在する、請求項１７〜１９のいずれか一項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
本出願は２０１０年１２月１４日出願の米国特許仮出願第６１／４２２７４３号の利益を主張するものであり、その開示の全内容を参照により本明細書に援用する。
【０００２】
［技術分野］
オキサゾリニル含有ポリマー及び該オキサゾリニル含有ポリマーから調製されるグラフト化合物について記載する。
【０００３】
［背景］
ビス−オキサゾリン化合物は、様々なポリマー系にいて化学的架橋剤として使用されている。このような化合物は、例えば、米国特許第６，８６９，６７８号（Ｙａｍａｎａｋａら）、米国特許第６，７５３，０７９号（Ｈｕｓｅｍａｎｎら）、及び米国特許出願公開第２０１０／０１３７５２４号（Ｇｒｉｔｔｎｅｒら）に記載されている。
【０００４】
カルボキシル末端ポリマーが調製されている。これらは、例えば、Ｂａｕｍｅｒｔらの論文（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ  Ｃｏｍｍｕｎ．，１８，７８７〜７９４（１９９７））に記載されている。
【０００５】
幾つかのオキサゾリニル含有ポリマーが調製されている。例えば、国際公開第９６／１６９９９号（Ｅｍｍｅｒｌｉｎｇら）には、オキサゾリニル基で終端するポリウレタンの調製について記載されており、特開２００６／１２４６４０号（Ｔａｋａｋｏら）には、カルボン酸含有ポリマーで架橋されているオキサゾリニル含有アクリルポリマーが記載されている。
【０００６】
アクリルポリマー等の様々なポリマーを強化するために様々な方法が用いられている。例えば、ポリマー鎖を架橋すると、より大きな剪断力及び凝集力を物質に付与することができる。この架橋は、化学的又は物理的なものであり得る。化学的架橋は、重合反応し得る重合性基、及びポリマー内の他の基と反応又は相互作用し得る官能基から選択される少なくとも２つの基を有するモノマーを導入することを含んでよい。物理的架橋方法は、主ポリマー成分に連結されているが主ポリマー成分から相分離してポリマー物質内にその独自のドメインを形成する能力を有する別のポリマー部分を導入することを含んでいる。ポリマー物質が接着剤材料である場合、これら相分離するポリマー部分は、例えば、米国特許第６，７３４，２５６号（Ｅｖｅｒａｅｒｔｓら）、同第７，２５５，９２０号（Ｅｖｅｒａｅｒｔｓら）及び同第５，０５７，３６６号（Ｈｕｓｍａｎら）に記載されているように、ガラス転移温度が主粘弾性ポリマーよりも高くなるように選択することができる。
【０００７】
［概要］
単一のオキサゾリニル基に加えて第１のポリマー基を有するオキサゾリニル含有化合物について記載する。また、オキサゾリニル含有化合物及びグラフト化合物を形成するための１以上の酸性基を有する第２の化合物の反応の生成物であるグラフト化合物についても記載する。幾つかの実施形態では、第２の化合物は、少なくとも１つの酸性基を有するポリマー材料（すなわち、第２のポリマー材料）であり、反応生成物は、グラフトコポリマーである。グラフトコポリマー及びポリアミドのブレンド組成物についても記載する。
【０００８】
第１の態様では、式（Ｉ）の化合物が提供される。
【０００９】
【化１】
2013545874.tif 000002
【００１０】
式（Ｉ）では、各Ｒ１は、独立して、水素、アルキル、アリール、又はアラルキルである。基Ｒ２は、単結合であるか、又はアルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン若しくはこれらの組み合わせを含有する二価の基である。基Ｒ２は、任意で、オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ３−又はこれらの組み合わせを更に含むことができる。基Ｒ３は、水素又はアルキルである。Ｑ基は、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含む第１のモノマー組成物の重合生成物であるポリマー基（すなわち、第１のポリマー基）である。
【００１１】
第２の態様では、反応混合物について記載する。反応混合物は、（１）上記式（Ｉ）の第１の化合物及び（２）少なくとも１つの酸性基を有する第２の化合物を含む。
【００１２】
第３の態様では、グラフトコポリマーについて記載する。このグラフトコポリマーは、上記の式（Ｉ）の第１の化合物、及び少なくとも１つの酸性基を有するポリマー材料である第２の化合物、を含む反応混合物の生成物である。
【００１３】
第４の態様では、上記グラフトコポリマーとポリアミドとのブレンド組成物である組成物が提供される。ブレンド組成物に含まれるポリアミドは、１）２００℃以下の融解温度を有するか、２）ブレンド温度において組成物に少なくとも部分的に可溶性であるか、又は３）１）及び２）の両方であるように選択される。
【００１４】
［詳細な説明］
単一のオキサゾリニル基に加えて第１のポリマー基を有するオキサゾリニル含有化合物について記載する。これら化合物は、グラフト化合物を形成するためにカルボキシル基などの１以上の酸性基を有する第２の化合物と反応させてよい。この反応は、第２の化合物における酸性基による第１の化合物におけるオキサゾリニル環の開環、及び第１の化合物の第１のポリマー基を第２の化合物に結合させる（すなわち、グラフトする）結合基の生成をもたらす。
【００１５】
幾つかの実施形態では、第２の化合物は、少なくとも１つの酸性基を有する第２のポリマー材料であり、式（Ｉ）の第１の化合物と第２の化合物との反応の生成物により、グラフトコポリマーが形成される。第２のポリマー材料が粘弾性材料である場合、得られるグラフトコポリマーは、例えば、接着剤組成物等の様々な組成物で用いることができる。グラフトコポリマーの凝集力は、多くの場合、第２のポリマー材料の凝集力よりも大きい。グラフトコポリマーとポリアミドとのブレンド組成物についても記載する。
【００１６】
端点による任意の数範囲の引用は、いずれも、その範囲の端点、その範囲内の全ての数、並びに述べられた範囲内の任意のより狭い範囲を含むことを意味する。
【００１７】
用語「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、「少なくとも１つの」と互換的に用いられ、１つ以上の記載された要素を意味する。
【００１８】
用語「アルキル」は、アルカンのラジカルである一価の基を指し、直鎖、分枝鎖、環式、二環式又はこれらの組み合わせである基を含む。アルキル基は通常、１〜３０個の炭素原子を有する。幾つかの実施形態では、アルキル基は、１〜２０個の炭素原子、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、１〜４個の炭素原子、又は１〜３個の炭素原子を含有する。アルキル基の例としては、限定するものではないが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、エチルヘキシル、及びイソボルニルが挙げられる。
【００１９】
用語「アルキレン」は、アルカンのラジカルである二価の基を指す。アルキレンは、直鎖、分枝鎖、環式、二環式又はこれらの組み合わせであり得る。アルキレンは通常、１〜３０個の炭素原子を有する。幾つかの実施形態では、アルキレンは、１〜２０個、１〜１０個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を含有する。アルキレンのラジカル中心は、同一炭素原子上（即ち、アルキリデン）、又は異なる炭素原子上に存在し得る。
【００２０】
用語「アルコキシ」は、式−ＯＲの一価の基を指し、式中、Ｒはアルキル基である。
【００２１】
用語「アミド」は、式−（ＣＯ）ＮＨ−の基を指す。
【００２２】
用語「アリール」は、芳香族及び炭素環である一価の基を指す。アリールは、芳香環と結合又は縮合した１〜５個の環を有し得る。少なくとも１つの環は芳香環であり、残りの他の環は、芳香環、非芳香環又はこれらの組み合わせであり得る。アリール基の例としては、限定するものではないが、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、アンスリル、ナフチル、アセナフチル、アントラキノニル、フェナンスリル、アントラセニル、ピレニル、ペリレニル、及びフルオレニルが挙げられる。
【００２３】
用語「アリーレン」は、炭素環及び芳香族である二価の基を指す。この基は、結合している、縮合している、又はこれらの組み合わせである１〜５個の環を有する。少なくとも１つの環は芳香環であり、残りの他の環は、芳香環、非芳香環又はこれらの組み合わせであり得る。幾つかの実施形態では、アリーレン基は最大で５個、最大で４個、最大で３個、最大で２個、又は１個の芳香環を有する。例えば、アリーレン基は、フェニレン、ビフェニレン、テルフェニレン、フルオレニレン又はナフタレンであり得る。
【００２４】
用語「アラルキル」は、アリール基で置換されたアルキル基である一価基を指す。
【００２５】
用語「アリールオキシ」は、式−ＯＡｒの一価の基（式中、Ａｒはアリール基である）を指す。
【００２６】
用語「アリールオキシアルキル」は、アリールオキシ基で置換されたアルキル基である一価基を指す。
【００２７】
用語「カルボニル」は、炭素が二重結合で酸素に結合されている式−（ＣＯ）−の二価の基を指す。
【００２８】
用語「カルボニルオキシ」は、式−（ＣＯ）Ｏの二価の基を指すために互換的に使用される。
【００２９】
用語「カルボキシル」は、−（ＣＯ）ＯＨ及び／又はこれらの塩を指す。
【００３０】
用語「カルボニルイミノ」は、式−（ＣＯ）ＮＲｂ−（式中、Ｒｂは、水素、アルキル、アリール、アラルキル、アシル、アルキルスルホニル又はアリールスルホニルである）の二価の基を指す。
【００３１】
用語「ヘテロアルキル」は、１以上の−ＣＨ２−基がチオ、オキシ又は−ＮＲａ−（式中、Ｒａは水素又はアルキルである）で置換されているアルキル基である一価の基を指す。ヘテロアルキルは、直鎖、分枝鎖、環式、二環式又はそれらの組み合わせであってよく、最大で６０個の炭素原子と最大で４０個のヘテロ原子を含むことができる。幾つかの実施形態では、ヘテロアルキル基は、最大で５０個の炭素原子及び最大で３０個のヘテロ原子、最大で４０個の炭素原子及び最大で３０個のヘテロ原子、最大で３０個の炭素原子及び最大で２０個のヘテロ原子、最大で２０個の炭素原子及び最大で１５個のヘテロ原子、又は最大で１０個の炭素原子及び最大で８個のヘテロ原子を含む。
【００３２】
用語「ヘテロアルキレン」は、チオ、オキシ又は−ＮＲａ−（式中、Ｒａは水素又はアルキル）で置換された１個以上の−ＣＨ２−基を有する二価のアルキレンを指す。ヘテロアルキレンは、直鎖、分枝鎖、環式、二環式又はそれらの組み合わせであってよく、最大で６０個の炭素原子と最大で４０個のヘテロ原子を含むことができる。幾つかの実施形態では、ヘテロアルキレンは、最大で５０個の炭素原子及び最大で３０個のヘテロ原子、最大で４０個の炭素原子及び最大で３０個のヘテロ原子、最大で３０個の炭素原子及び最大で２０個のヘテロ原子、最大で２０個の炭素原子及び最大で１５個のヘテロ原子、又は最大で１０個の炭素原子及び最大で８個のヘテロ原子を含む。
【００３３】
用語「ヘテロアリーレン」は、芳香族及び複素環式である二価基を指す。すなわち、ヘテロアリーレンは、５〜６員を有する芳香環の中に少なくとも１つのヘテロ原子を含む。好適なヘテロ原子は典型的には、オキシ、チオ、又は−ＮＲ３−基（式中、Ｒ３は水素又はアルキルである）である。この基は、連結している、縮合している、又はこれらの組み合わせである１〜５個の環を有し得る。少なくとも１つの環はヘテロ芳香環であり、残りの他の基は、芳香環、非芳香環、ヘテロ環、炭素環又はこれらの組み合わせであり得る。幾つかの実施形態では、ヘテロアリーレンは最大で５個、最大で４個、最大で３個、最大で２個、又は１個の環を有する。ヘテロアリーレン基としては、限定するものではないが、トリアジン−ジイル、ピリジン−ジイル、ピリミジン−ジイル、ピリダジン−ジイル及びこれらに類するものが挙げられる。
【００３４】
用語「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を指す。同様に、用語「（メタ）アクリレート」はアクリレート（すなわち、アクリレートエステル）及びメタクリレート（すなわち、メタクリレートエステル）の両方を指し、用語「（メタ）アクリルアミド」はアクリルアミド及びメタクリルアミドの両方を指す。
【００３５】
用語「オキシ」は、二価の基−Ｏ−を指す。
【００３６】
用語「ポリアミド」は、式−（ＣＯ）ＮＨ−の複数のアミド基を有するポリマーを指す。
【００３７】
用語「ブレンド温度」は、グラフトコポリマー及びポリアミドをブレンドするために用いられる温度を指す。ブレンド温度は、周囲温度〜３００℃、周囲温度〜２５０℃、又は周囲温度〜２００℃の範囲であることが多い。
【００３８】
本明細書で使用されるとき、用語「ポリマー」又は「ポリマーの」は、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー等である材料を指す。同様に、用語「重合する」又は「重合」は、ホモポリマー、コポリマー及びターポリマー等の作製プロセスを指す。用語「コポリマー」又は「コポリマーの」は、２以上の異なるモノマーを使用して調製されたポリマーを指すために用いることができる。
【００３９】
オキサゾリニル基に加えて第１のポリマー基を有するオキサゾリニル含有化合物は、式（Ｉ）の化合物である。
【００４０】
【化２】
2013545874.tif 000003
【００４１】
式（Ｉ）では、各Ｒ１は、独立して、水素、アルキル、アリール、又はアラルキルである。Ｒ２基は、単結合であるか、又はアルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン若しくはこれらの組み合わせを含有する二価の基である。基Ｒ２は、任意で、オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ３−又はこれらの組み合わせを更に含むことができる。基Ｒ３は、水素又はアルキル（例えば、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、１〜４個の炭素原子、又は１〜３個の炭素原子を有するアルキル）である。基Ｑは、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含む第１のモノマー組成物の重合生成物である第１のポリマー基である。
【００４２】
各Ｒ１は、独立して、水素、アルキル、アリール、又はアラルキル基であり得る。多くの実施形態では、少なくとも１つのＲ１基は、水素である。例えば、Ｒ１基の全てが水素であってよい。幾つかの実施形態では、少なくとも１つのＲ１基は、アルキル、アリール、又はアラルキルである。Ｒ１に好適なアルキル基は、典型的には、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、１〜４個の炭素原子、又は１〜３個の炭素原子を有する。好適なアリール基は、多くの場合、６〜１２個の炭素原子を有する。アリール基の例としては、フェニル及びビフェニルが挙げられるが、これらに限定されない。好適なアラルキル基は、多くの場合、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、及び６〜１２個の炭素原子を有するアリール基を有する。アラルキル基の例は、フェニル基又はビフェニル基で置換された１〜１０個の炭素原子を有するアルキルである。
【００４３】
幾つかの実施形態では、Ｒ２は、単結合である。他の実施形態では、Ｒ２は、少なくとも１つのアルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、又はこれらの組み合わせを含有する二価の基である。これら実施形態では、Ｒ２は、オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ３−又はこれらの組み合わせを更に含んでよい。すなわち、幾つかの実施形態では、Ｒ２は、アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン又はこれらの組み合わせである。他の実施形態では、Ｒ２は、（ａ）少なくとも１つのアルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン又はこれらの組み合わせ、に加えて、（ｂ）少なくとも１つのオキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ３−又はこれらの組み合わせを含む。
【００４４】
幾つかの実施形態では、Ｒ２は、オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ３−又はこれらの組み合わせである第１の連結基を用いて、アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、又はこれらの組み合わせである第２の基に結合している、アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、又はこれらの組み合わせである第１の基を含む。第２の基は、オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ３−又はこれらの組み合わせである第２の連結基を用いて、アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン又はこれらの組み合わせである第３の基に更に結合することができる。第３の基は、オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ３−又はこれらの組み合わせである第３の連結基を用いてアルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、又はこれらの組み合わせである第４の基に更に結合することができる。オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ３−又はこれらの組み合わせから選択される追加の連結基を用いて、アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、又はこれらの組み合わせから選択される追加の基が更に結合することができる。
【００４５】
代表的なアルキレンＲ２基は、１〜３０個の炭素原子、１〜２０個の炭素原子、１〜１２個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有する。代表的なヘテロアルキレンＲ２基は、２〜６０個の炭素原子及び１〜４０個のヘテロ原子、２〜４０個の炭素原子及び１〜３０個のヘテロ原子、２〜２０個の炭素原子及び１〜１５個のヘテロ原子、又は２〜１０個の炭素原子及び１〜６個のヘテロ原子を有する。代表的なアリーレンＲ２基としては、限定するものではないが、フェニレン（例えば、メタ−フェニレン又はパラ−フェニレン）及びビフェニレンが挙げられる。代表的なヘテロアリーレンＲ２基としては、限定するものではないが、トリアジン−ジイル、ピリジン−ジイル、ピリミジン−ジイル及びピリダジン−ジイルが挙げられる。
【００４６】
また、式（Ｉ）の幾つかの化合物は、式（Ｉａ）の化合物である。
【００４７】
【化３】
2013545874.tif 000004
【００４８】
式（Ｉ）における基Ｒ２は、式（Ｉａ）における単結合に相当する。
【００４９】
また、式（Ｉ）の他の化合物は、式（Ｉｂ）の化合物である。
【００５０】
【化４】
2013545874.tif 000005
【００５１】
式（Ｉ）における基Ｒ２は、式（Ｉｂ）におけるアリーレンＡｒ１に相当する。任意の好適なアリーレン基を用いてよいが、アリーレンは、多くの場合、式（Ｉｃ）のようにパラフェニレン又は式（Ｉｄ）のようにメタフェニレンである。
【００５２】
【化５】
2013545874.tif 000006
【００５３】
式（Ｉ）の更に他の化合物は、式（Ｉｅ）に示すようにアルキレンであるＲ２基を有する。
【００５４】
【化６】
2013545874.tif 000007
【００５５】
変数ｎは、任意の好適な整数であってよいが、多くの場合、３０以下、２０以下、１０以下、又は６以下である。この整数は、多くの場合、少なくとも１、少なくとも２、又は少なくとも３である。例えば、変数ｎは、１〜３０の範囲、１〜２０の範囲、１〜１０の範囲、又は１〜６の範囲であってよい。式（Ｉｅ）の幾つかのより具体的な化合物は、式（Ｉｆ）の化合物（式中、ｎは２に等しい）及び式（Ｉｇ）の化合物（式中、ｎは４に等しい）である。
【００５６】
【化７】
2013545874.tif 000008
【００５７】
式（Ｉ）の更に他の化合物は、ヘテロアルキレンであるＲ２基を有する。好適なヘテロアルキレン基は、多くの場合、式−（ＣｐＨ２ｐＤ）ｍ−（ＣｑＨ２ｑ）−（式中、ｐ及びｑは、それぞれ独立して、１〜１０の範囲、１〜６の範囲、又は１〜４の範囲の整数であり、ｍは、１〜２０の範囲、１〜１０の範囲、１〜６の範囲、又は１〜４の範囲の整数である）のヘテロアルキレン基である。基Ｄは、多くの場合、オキシ又はチオである。幾つかのより具体的な実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉｈ）（式中、Ｄはオキシ又はチオである）の化合物である。
【００５８】
【化８】
2013545874.tif 000009
【００５９】
式（Ｉ）及び（Ｉａ）〜（Ｉｈ）の化合物全ては、Ｑ基を有し、これは、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含む第１のモノマー組成物の重合生成物である。この重合反応は、フリーラジカル重合反応又はアニオン性重合反応であり得る。
【００６０】
ポリマー基Ｑ（すなわち、第１のポリマー基Ｑ）を生成するために、任意の好適なエチレン性不飽和モノマーを使用することができる。好適なモノマーとしては、限定するものではないが、様々な（メタ）アクリレート（すなわち、様々な（メタ）アクリレートエステル）、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、ビニル化合物等が挙げられる。幾つかの実施形態では、Ｑは、これを生成するために使用されるモノマーが全て同じであるホモポリマー基である。他の実施形態では、Ｑは、ランダムコポリマー又はブロックコポリマーである。
【００６１】
幾つかの実施形態では、式（Ｉ）の化合物のポリマー基Ｑは、１つ以上の（メタ）アクリレートから生成される。これらの（メタ）アクリレートは、多くの場合、式（ＩＩ）のものである。
【００６２】
【化９】
2013545874.tif 000010
【００６３】
この式中、Ｒ１０基は水素又はメチルであり、Ｒ９基はアルキル、ヘテロアルキル、アリール、アラルキル又はアリールオキシアルキルである。好適なアルキル基は、多くの場合、１〜２０個の炭素原子、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有する。好適なヘテロアルキル基は、多くの場合、２〜３０個の炭素原子と１〜１６個のヘテロ原子、２〜２０個の炭素原子と１〜１２個の炭素原子、２〜１０個の炭素原子と１〜６個のヘテロ原子、又は２〜６個の炭素原子と１〜４個のヘテロ原子を有する。これらのアルキル基及びヘテロアルキル基は、直鎖、分枝鎖、環式、二環式又はこれらの組み合わせであり得る。好適なアラルキル基は、多くの場合、７〜１８個の炭素原子を有する。例は、フェニルで置換されたアルキル基である。好適なアリールオキシアルキル基は、多くの場合、７〜１８個の炭素原子を有する。例は、オキシフェニルでアルキル基である。これらのモノマーは、ホモポリマーに生成されると、広範囲のガラス転移温度を有し得る。
【００６４】
式（Ｉ）の化合物の特定の用途に応じた所望のガラス転移温度をもたらすモノマーを選択することができる。より具体的には、ガラス転移温度が２０℃以上であるポリマーＱ基は、熱可塑性である傾向を有する。本発明で使用する場合、用語「熱可塑性」は、加熱した際に流動し、その後、冷却して室温にした際にその最初の状態に戻るポリマー材料を意味する。ガラス転移温度が２０℃未満であるポリマー基は、ゴム質である傾向を有する。本明細書で使用するとき、用語「ゴム質」は、天然ゴムに特徴的な弾性特性を有するポリマー材料を指す。
【００６５】
幾つかの実施形態では、ポリマー基Ｑを生成するために使用される式（ＩＩ）のモノマーは、ｎ−ブチルアクリレート、デシルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、イソノニルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、イソトリデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２−メチルブチルアクリレート、４−メチル−２−ペンチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート及びｎ−オクチルメタクリレートなどの（メタ）アクリレートから選択される。これらのモノマーをホモポリマー基に生成すると、ガラス転移温度は２０℃未満、１０℃未満又は０℃未満になる傾向がある。
【００６６】
他の実施形態では、ポリマー基Ｑを生成するために使用される式（ＩＩ）のモノマーは、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ノニルフェノールメタクリレート、セチルアクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、イソボルニルシクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、トリフルオロエチルメタクリレート、１−アダマンチルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート及び３，３，５トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレート（すなわち、（メタ）アクリレートエステル）から選択される。これらのモノマーをホモポリマー基に生成すると、ガラス転移温度は少なくとも２０℃、少なくとも３０℃、少なくとも４０℃又は少なくとも５０℃になる傾向がある。
【００６７】
これらの（メタ）アクリレートモノマーのいずれかは、任意で、アミノ基、ヒドロキシル基又はエポキシ基などの基で置換されてもよい。これらの置換基は、モノマーの極性を拡大する傾向を有する。ヒドロキシル置換基を有する（メタ）アクリレートの例としては、限定するものではないが、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及び４−ヒドロキシルブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。エポキシ置換基を有する（メタ）アクリレートとしては、限定するものではないが、グリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。アミノ基を有する（メタ）アクリレートの例としては、限定するものではないが、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６８】
（メタ）アクリレートはまた、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート又はポリ（アルコキシアルキル（メタ）アクリレート）であってもよく、これらとしては、例えば、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート及びポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは極性分子である傾向を有する。
【００６９】
ポリマー基Ｑは、典型的には、非酸性モノマーから調製される。Ｑ基がモノマーの混合物から調製された場合、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９７重量％、少なくとも９８重量％又は少なくとも９９重量％のモノマーは、カルボキシル基などの酸性基を有さない（すなわち、これらのモノマーは酸性基を有さない）。幾つかの実施形態では、第１のモノマー組成物中のモノマーは全て酸性基を有さない。ポリマー基Ｑを形成するために使用される酸性モノマーの含有量が多過ぎると、単一のオキサゾリニル基を有する式（Ｉ）の化合物を調製するのが困難になる場合がある。
【００７０】
一部の特定のＱ基は、例えば、ポリ（ベンジルメタクリレート）、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（フェノキシエチルアクリレート）、及び、ランダム又はブロックポリ（イソボルニルアクリレート−コ−ベンジルメタクリレート）などの（メタ）アクリレートから調製される。
【００７１】
ポリマー基Ｑを生成するための他の好適なエチレン性不飽和モノマーは、（メタ）アクリルアミド、アルキルアクリルアミド（ｔ−ブチルアクリルアミドなど）、モノアルキルアミノアルキルアクリルアミド（メチルアミノエチルアクリルアミドなど）、ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド（ジメチルアミノエチルアクリルアミドナドなど）及びこれらに類するものである。
【００７２】
ポリマー基Ｑを生成するために使用できる更に他の好適なエチレン性不飽和モノマーは、ビニルエーテルモノマー、ビニルアリールモノマー、ビニル複素環式モノマー、ビニルエステルモノマー及びこれらに類するものなどの様々なビニルモノマーである。好適なビニルエーテルモノマーとしては、例えば、ビニルメチルエーテルが挙げられる。好適なビニルアリールモノマーとしては、限定するものではないが、スチレン、α−メチルスチレン、アルキル置換スチレン（例えば、ビニルトルエン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン）等が挙げられる。これらのビニルアリールモノマーのいずれかは、アミノ、ヒドロキシル、アルコキシ、ハロ及びこれらに類するものから選択される１つ以上の基で置換されてもよい。好適なビニル複素環式モノマーとしては、限定するものではないが、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン及びｎ−ビニルカプロラクタムが挙げられる。好適なビニルエステルとしては、限定するものではないが、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニルが挙げられる。ビニルアリールモノマー、ビニル複素環式モノマー及び一部のビニルエステルモノマーなどのモノマーは、ホモポリマー基に生成すると、ガラス転移温度が少なくとも２０℃、少なくとも３０℃、少なくとも４０℃又は少なくとも５０℃になる傾向を有する。
【００７３】
一部の特定のＱポリマー基は、ビニルアリールモノマー、ビニル複素環式モノマー又はこれらの組み合わせなどのビニルモノマーから調製される。これらのＱ基は、ホモポリマー、ランダムコポリマー又はブロックコポリマーであり得る。ブロックコポリマーは、２つ以上のブロックを有することができる。幾つかのブロックコポリマーは、ポリ（ビニルアリールモノマー）の第１のブロック及び、ポリ（ビニル複素環式モノマー）の第２のブロックを有する。一部の具体的なポリマーの例は、ポリ（スチレン）、ランダムポリ（スチレン−コ−ビニルピリジン）及びジ−ブロックポリ（スチレン−コ−ビニルピリジン）である。
【００７４】
ポリマー基Ｑは、任意の好適な分子量を有することができる。多くの実施形態では、重量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００グラム／モル（すなわち、５，０００ダルトン）を超える。例えば、重量平均分子量は、７，５００グラム／モル超、１０，０００グラム／モル超、１２，０００グラム／モル超、１５，０００グラム／モル超、２０，０００グラム／モル超であり得る。重量平均分子量は、多くの場合、最大１５０，０００グラム／モル、最大１２０，０００グラム／モル、最大１００，０００グラム／モル、最大８０，０００グラム／モル、最大６０，０００グラム／モル又は最大４０，０００グラム／モルである。分子量が大き過ぎる場合、得られる式（Ｉ）の化合物は、第１の化合物の重量に基づいて、許容不可能なほど低濃度のオキサゾリニル基しか有さない恐れがある。すなわち、オキサゾリニル基に起因する化合物の重量％は、ポリマー基に起因する第１の化合物の重量％と比較して許容不可能なほど低いものとなり得る。
【００７５】
ポリマー基Ｑはアニオン性重合又はフリーラジカル重合のいずれかにより生成することができるが、多くの場合、フリーラジカル重合技術が使用される。重合反応は、典型的には、反応開始剤の存在下で生じる。任意の既知の反応開始剤を使用できるが、この反応開始剤は、多くの場合、アゾ化合物である。好適なアゾ化合物としては、限定するものではないが、ＤｕＰｏｎｔ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から商品名ＶＡＺＯ  ６４で市販されている２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、ＤｕＰｏｎｔから商品名ＶＡＺＯ  ６７で市販されている２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ＤｕＰｏｎｔから商品名ＶＡＺＯ  ５２で市販されている２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）及び４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）が挙げられる。４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）などのカルボキシ含有反応開始剤の使用が多くの場合好ましいが、それは、このような反応開始剤が、式（Ｉ）の化合物の調製に関与するポリマー中間体（Ｑ−（ＣＯ）−ＯＨ）がカルボキシル基を有する可能性を増大させる傾向を有するからである。反応開始剤は、典型的には、モノマー組成物中のモノマーの重量に基づいて、０．０１〜５重量％の範囲、０．０５〜３重量％の範囲、０．０５〜２重量％の範囲、０．０５〜１重量％の範囲、又は０．１〜１重量％の範囲の量で添加される。反応開始剤の量は、ポリマー基Ｑの重量平均分子量を制御するために用いることができる。より多くの量の反応開始剤を用いると、より多くのポリマー鎖が形成される。これにより、より低い重量平均分子量を有するポリマー鎖が生じる。逆に、反応開始剤の量が少量であるほど、生成されるポリマー鎖のうち、より高い重量平均分子量を有するものは少なくなる。
【００７６】
ポリマー基Ｑを生成するために使用されるモノマー組成物には、分子量を制御するために、連鎖移動剤を含むこともできる。有用な連鎖移動剤の例としては、限定するものではないが、四臭化炭素、アルコール、メルカプタン及びこれらの混合物が挙げられる。例えば、３−メルカプトプロピオン酸などのカルボキシル含有連鎖移動剤の使用が、多くの場合、好ましい。これらのカルボキシル含有連鎖移動剤は、式（Ｉ）の化合物の調製に関与するポリマー中間体がカルボキシル基を有する可能性を増大させる傾向を有する。
【００７７】
連鎖移動剤は、ほとんどのエチレン性不飽和モノマーについて、使用することができる。連鎖移動剤が使用された場合、ポリマー材料の一方の端部は多くの場合反応開始剤に由来する基になり、もう一方の端部は連鎖移動剤に由来する基になり得る。反応開始剤又は連鎖移動剤のうちの少なくとも１つは、酸性官能基（例えば、カルボキシル基）を供給するように選択され得る。酸性官能基を含む反応開始剤及び連鎖移動剤の両方を使用することは、ほとんどのポリマー鎖が酸性官能基を含有する可能性を増大させる傾向を有する。
【００７８】
連鎖移動剤の代わりに、モノマー組成物には、Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ（Ｗａｒｄ  Ｈｉｌｌ，ＭＡ）から市販されている２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシ（ＴＥＭＰＯ）、１，１，３，３−テトラエチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−イソインドリン−２−イルオキシ、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルニトロキシド、又はＡｌｆａ  Ａｅｓａｒから市販されている４−オキソ−ＴＥＭＰＯなどのニトロキシド媒介剤を含ませることができる。この重合反応は、「リビング」又は「制御されている」と考えられ、所望されるように開始及び終了させることができる。この制御機構は、アルコキシアミン結合を生成するための活性（すなわち、増殖している）ポリマー鎖上のフリーラジカルに対するニトロキシド媒介剤の可逆性カップリングに依存している。ニトロキシド媒介剤を添加すると、ポリマー鎖が休止状態になり、更なる拡大が不可能になる。しかしながら、ある温度では、アルコキシアミン結合は、開裂させることができ、ポリマー鎖を活性にして成長を持続させることが可能になる。それゆえに、アクティブポリマー鎖とドーマントポリマー鎖の間の均衡は、重合のために使用される温度範囲の選択により制御することができる。この温度範囲は、典型的には、１００℃〜１６０℃の範囲である。得られるポリマー材料は、比較的狭い分子量分布を有する傾向がある。
【００７９】
ニトロキシド媒介剤は、多くの場合、スチレンなどのモノマーの重合に使用される。ニトロキシド化合物が使用されると、ポリマー材料の一方の端部は多くの場合反応開始剤から誘導される基になり、もう一方の端部はニトロキシド化合物にすることができる。これらのうちの少なくとも１つは、典型的には、酸官能基（例えば、カルボキシル基）を供給するように選択される。例えば、反応開始剤が４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）であり、ニトロキシド媒介剤ＴＥＭＰＯが使用される場合、ポリマーの一方の端部は、通常、−ＮＨ−Ｃ（ＣＮ）（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＨである。この例では、カルボキシル基は、反応開始剤により供給される。
【００８０】
一部の場合では、ニトロキシド媒介剤及び反応開始剤種は、１つの化合物から得ることができる。例えば、一部のアルコキシアミン化合物は、特定の温度で分解して、反応開始ラジカルとニトロキシドラジカルの両方を生じることができる。このような反応開始剤は、Ｍｅｓｓｅｒｓｃｈｍｉｄｔらによる論文（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，４１（２００８））に記載されている。分解されたアルコキシアミンからの反応開始剤種はまた、カルボキシル基を有し得、生じたポリマー基に鎖の一方の端部にカルボキシル基を残す。鎖のもう一方の端部は、分解されたアルコキシアミン化合物のニトロキシド部分でキャップされる。Ｌｅｅｎｅｎら（ｅ−Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，７１（２００５））及びＤｕｆｉｌｓら（Ｐｏｌｙｍｅｒ，４８（２００７））による論文に記載されている１つのこのような化合物は、２−メチル−２−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−（１’ジエチルホスホノ−２，２’−ジメチルプロピル）アミノキシル）プロパン酸である。
【００８１】
本発明で使用するとき、用語「多分散性」又は「多分散指数」は、分子量分布の尺度であり、ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）で除算した重量平均分子量（Ｍｗ）を指す。全てが同じ分子量のものであるポリマー材料は１．０の多分散性を有し、一方、１種以上の分子量を有するポリマー材料は１．０を超える多分散性を有する。多分散度は、例えば、ゲル透過クロマトグラフィーを使用して決定することができる。多分散指数は、典型的には、１０．０未満、５．０未満、２．０未満、１．５未満、１．４未満、１．３未満、１．２未満又は１．１未満である。ニトロキシド媒介剤が使用されると、多分散指数は、多くの場合、１．０〜１．４の範囲、１．０〜１．３の範囲、又は１．０〜１．２の範囲である。従来の連鎖移動剤がニトロキシド媒介剤の代わりに使用される場合などの非リビング重合方法が使用される場合には、多分散指数は、多くの場合、１．５〜１０．０の範囲、１．５〜６．０の範囲、１．５〜４の範囲、１．５〜２．０の範囲、１．５〜２．０の範囲又は１．６〜２．０の範囲である。
【００８２】
式（Ｉ）の化合物は、反応スキームＡに示すように、生成することができる。
【００８３】
【化１０】
2013545874.tif 000011
【００８４】
反応スキームＡでは、式（ＩＩＩ）の化合物は、カルボキシル末端ポリマーである。基Ｑは、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含む第１のモノマー組成物の重合生成物を含む第１のポリマー基である。Ｑ基は、多くの場合、フリーラジカル重合法又はアニオン性重合法により、調製される。式（ＩＶ）の化合物は、ビス−オキサゾリン化合物である。式（ＩＩＩ）中のポリマー基Ｑ、並びに、式（ＩＶ）中のＲ１及びＲ２は、式（Ｉ）について上記で定義したものと同じである。
【００８５】
式（ＩＩＩ）の化合物は、典型的には、カルボキシル基を１つだけ有する。すなわち、ポリマー基Ｑは、通常、カルボキシル基を含有しないか、又は少量のカルボキシル基しか含有しない。ポリマー基Ｑ中の複数のカルボキシル基は、式（ＩＶ）のビス−オキサゾリン化合物と反応する際に、化学的架橋を形成する傾向を有する。しかしながら、カルボキシル基の濃度が十分に低い場合には、これら基とビス−オキサゾリン化合物との反応の可能性を最小化することができる。すなわち、Ｑ基中では低レベルのカルボキシル基が使用され得る。
【００８６】
幾つかの好適な式（ＩＶ）のビス−オキサゾリン化合物は、市販されている。これらとしては、１，４−フェニレンビス−オキサゾリン、１，３−フェニレンビス−オキサゾリン、２，２’−ビス−（２−オキサゾリン）、チオジエチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、テトラメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、オキシジエチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、及び１，２−ビス（４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−２−イル）エタンが挙げられるが、これらに限定されない。幾つかの実施形態では、１，４−フェニレンビス−オキサゾリン、１，３−フェニレンビス−オキサゾリン、及び２，２’−ビス−（２−オキサゾリン）が好ましい。
【００８７】
これら及び他のビス−オキサゾリン化合物は、任意の公知の方法を用いて調製され得る。幾つかの合成方法では、ビス−オキサゾリン化合物は、水和剤を用いて、対応するビスアミドアルコールを閉環することによって調製される。好適な脱水剤としては、濃硫酸又は塩化チオニルが挙げられるが、これらに限定されない。他の合成方法では、ビス−オキサゾリン化合物は、塩基を用いて、対応するビスアミドハロゲン化物を閉環することによって調製され得る。更に別の合成方法では、ビス−オキサゾリン化合物は、ルイス酸の存在下でジニトリル及びエタノールアミン又はプロパノールアミンのいずれかを（例えば、約１８０℃に）加熱することによって調製される。これら合成方法の詳細は、欧州特許第１５４８０１２号（Ｍａｙｅｒら）、国際公開第９６／３４９０９号（Ｌｏｏｎｔｊｅｎｓら）、Ａ．Ｋｒｏｓｒｏｐｏｕｒによる論文（Ｓｙｎｌｅｔｔ．，１８，２７４７（２００５））、及びＨ．Ｔｏｇｏによ論文（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１４，２３２９（２００９））に更に記載されている。
【００８８】
反応スキームＡは、典型的には、式（ＩＩＩ）の化合物中の酸性基に対して、式（ＩＶ）のビス−オキサゾリン化合物中のオキサゾリニル基をモル過剰で使用する。オキサゾリニル基のモル数は、多くの場合、酸性基のモル数の少なくとも２倍、少なくとも２．５倍、少なくとも３倍、少なくとも３．５倍、又は少なくとも４倍である。この過剰は、ビス−オキサゾリン化合物中のオキサゾリニル基の両方が式（ＩＩＩ）のカルボキシル基末端ポリマーと反応するのを最小限に抑える傾向を有する。この反応により、オキサゾリニル環の一方は開環するが両方は開環しない。式（Ｉ）の所望の生成物は、式（ＩＩＩ）のカルボキシル末端ポリマーとの反応により開環されていないオキサゾリニル基を有する。
【００８９】
反応スキームＡは、典型的には、式（ＩＩＩ）のポリマー及び式（ＩＶ）のビス−オキサゾリン化合物と混和性である溶媒の存在下で生じ得る。多くの場合、５０℃〜８０℃の範囲、５５℃〜７５℃の範囲、又は５５℃〜６５℃の範囲の温度が用いられる。式（Ｉ）の化合物の調製に好適な溶媒としては、限定するものではないが、トルエン、キシレン、酢酸エチル及びメチルエチルケトンが挙げられる。得られる式（Ｉ）のオキサゾリニル末端ポリマーは、次に、オキサゾリニル末端ポリマーと不混和性である大量の溶媒の添加により、析出させられる。溶媒の体積は、多くの場合、生成物溶液の体積の少なくとも５倍、少なくとも６倍、少なくとも８倍又は少なくとも１０倍である。生成物（すなわち、式（Ｉ）の化合物）の析出に好適な溶媒としては、限定するものではないが、メタノールが挙げられる。析出したポリマー材料は、次に、濾過し、乾燥させることができる。収率（％）は、多くの場合、８５％超、９０％超、９２％超又は９５％超である。
【００９０】
反応スキームＡは、式（Ｉ）の化合物を調製するための柔軟な方法を提供する。より具体的には、フリーラジカル重合反応を用いる中間体カルボキシル含有化合物Ｑ−（ＣＯ）ＯＨの生成により、ポリマー基Ｑを生成するために使用されるモノマーの選択を非常に柔軟なものにすることができる。
【００９１】
形成されると、式（Ｉ）の第１の化合物は、酸性基を有する第２の化合物と反応して、グラフト化合物を形成することができる。言い換えれば、（１）式（Ｉ）の第１の化合物及び（２）少なくとも１つの酸性基を有する第２の化合物と含む反応混合物が、提供される。第１の化合物と第２の化合物との反応により、第２の化合物に第１のポリマー基Ｑをグラフトする結合基が形成される。この結合基は、式（Ｉ）の第１の化合物のオキサゾリニル基と第２の化合物の酸性基との反応から生じる。
【００９２】
反応スキームＢは、グラフト化合物を形成するための１つのこのような反応の例である。この反応スキームでは、式（Ｉ）の化合物は、カルボキシル含有化合物Ｇ−（ＣＯ）ＯＨと反応して、式（ＶＩ）の化合物を生成する。この反応スキームでは、第２の化合物上の酸性基は、カルボキシル基である。式（Ｖ）及び（ＶＩ）中のＧ基は、任意の好適な有機基であるグラフトすることができ、多くの場合、ポリマー基である。
【００９３】
【化１１】
2013545874.tif 000012
【００９４】
式Ｇ−（ＣＯ）ＯＨ（Ｖ）のカルボキシル含有化合物は例示を容易にするためにただ１つのカルボキシル基を以って反応スキームに示しているが、この化合物は任意の好適な数のカルボキシル基を有し得る。つまり、最終生成物は、式−（ＣＯ）ＯＣ（Ｒ１）２Ｃ（Ｒ１）２ＮＨ−（ＣＯ）−Ｒ２−（ＣＯ）−ＮＨ−Ｃ（Ｒ１）２Ｃ（Ｒ１）２−Ｏ（ＣＯ）−Ｑの複数の基を含んでよい。第２の化合物が複数のカルボキシル基を有する場合、これらカルボキシル基の全て又は任意の割合が、式（Ｉ）の化合物と反応し得る。
【００９５】
幾つかの実施形態では、第２の化合物は、少なくとも１つの酸性基を有するポリマー材料（すなわち、第２のポリマー材料）である。言い換えれば、（１）上記式（Ｉ）の第１の化合物及び（２）少なくとも１つの酸性基を有するポリマー材料（すなわち、第２のポリマー材料）である第２の化合物を含む反応混合物の生成物である、グラフトコポリマーが提供される。第２のポリマー材料は、多くの場合、複数の酸性基を有する。反応生成物は、第２のポリマー材料がグラフトコポリマーの主鎖であり、第１の化合物のポリマー基Ｑがペンダント基の一部であるグラフトコポリマーである。酸性基がカルボキシル基である場合、グラフトコポリマーは、１つ以上のグループの式−（ＣＯ）ＯＣ（Ｒ１）２Ｃ（Ｒ１）２ＮＨ−（ＣＯ）−Ｒ２−（ＣＯ）−ＮＨ−Ｃ（Ｒ１）２Ｃ（Ｒ１）２−Ｏ（ＣＯ）−Ｑ（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＱは、上記に定義したものと同じである）を有し得る。
【００９６】
少なくとも１つの酸性基を有する任意のポリマー材料は、第２のポリマー材料として使用することができる。好ましくは、第２のポリマー材料は、複数の酸性基を有する。一部の好適な第２のポリマー材料は、酸性モノマーを含む第２のモノマー組成物の重合により、生成される。好適な酸性モノマーは、典型的には、エチレン性不飽和基と、酸性基又は酸性基の塩と、を有する。酸性モノマーは例えば、エチレン性不飽和カルボン酸（すなわち、酸性基は−ＣＯＯＨ基である）、エチレン性不飽和ホスホン酸（すなわち、酸性基は−ＰＯ３Ｈ２基である）、エチレン性不飽和スルホン酸（すなわち、酸性基は−ＳＯ３Ｈ基である）又はこれらの塩であり得る。複数の酸性モノマーを使用することができる。複数の酸性モノマーが使用される場合、これらは、同じ又は異なる酸性基を有することができる。
【００９７】
例の酸性モノマーとしては、限定するものではないが、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、マレイン酸、オレイン酸、β−カルボキシエチルアクリレート、２−アクリルアミドエタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−スルホエチルメタクリレート、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸及びこれらに類するものが挙げられる。酸性モノマーが塩形態である場合、塩のカチオンは、アルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム又はリチウムのイオン）、アルカリ土類のイオン（例えば、カルシウム、マグネシウム又はストロンチウムのイオン）、アンモニウムイオン、１つ以上のアルキル基で置換されたアンモニウムイオン、１つ以上のアリール基で置換されたアンモニウムイオン、又は１つ以上のアリール基と１つ以上のアルキル基で置換されたアンモニウムイオンであり得る。多くの実施形態では、酸性モノマーは、エチレン性不飽和カルボン酸である（すなわち、酸性基はカルボキシル基である）。
【００９８】
一部の例では、第２のポリマー材料は、酸性モノマーのホモポリマーである。例えば、第２のポリマー材料は、ポリ（メタ）アクリル酸であってよい。他の例では、第２のポリマー材料は、酸性モノマーに加えて少なくとも１つの他のエチレン性不飽和モノマーを含む第２のモノマー組成物から生成されるコポリマーである。式（Ｉ）中のポリマー基Ｑの生成に好適なモノマーとして上記した任意のエチレン性不飽和モノマーを第２のモノマー組成物中で使用することができる。
【００９９】
一部のより具体的な第２のポリマー材料は、例えば、（ａ）（メタ）アクリル酸及び（ｂ）少なくとも１つの（メタ）アクリレート（すなわち、（メタ）アクリレートエステル）を含む第２のモノマー組成物から生成することができる。この（メタ）アクリレートエステルモノマーは、（メタ）アクリル酸と非三級アルコールとの反応生成物である。非三級アルコールは、典型的には、１〜２０個の炭素原子、１〜１８個の炭素原子、３〜１８個の炭素原子、１〜１４個の炭素原子、１〜１２個の炭素原子、２〜１２個の炭素原子、３〜１２個の炭素原子、又は４〜１２個の炭素原子を有する。このアルコールは、式Ｒ１１ＯＨ（式中、Ｒ１１は、アルキル基（直鎖アルキル基、シクロアルキル基又はビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基、アリール基又はアラルキル基である）のアルコールであってよい。非三級アルコールの好適な例としては、限定するものではないが、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、シクロヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、２−エチル−１−ブタノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、３−ヘプタノール、１−オクタノール、２−オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、２−メチル−１−ヘキサノール、１−ノナノール、２−ノナノール、１−デカノール、２−デカノール、１−ドデカノール、１−トリデカノール、２−トリデカノール（tridencanol）、１−テトラデカノール、１−オクタデカノール、２−オクタデカノール、シトロネロール、ジヒドロシトロネロール、２−プロピルヘプタノール、イソボルネオール、フェニルメタノール、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【０１００】
（メタ）アクリレートは、多くの場合、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、オクタデシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ドデシルアクリレート、ベンジルアクリレート及びこれらの混合物から選択される。
【０１０１】
他の任意選択のコモノマーも第２のモノマー組成物中に存在し得る。これらの任意選択のコモノマーとしては、限定するものではないが、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド）、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート（例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート）、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、シアノアルキル（メタ）アクリレート（例えば、シアノエチルアクリレート）及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、ヒドロキシエチルメタクリレート）が挙げられる。更に他の好適なコモノマーとしては、ポリエチレングリコールアクリレート、エトキシエチルアクリレート及びエトキシエトキシエチルアクリレートなどのポリ（アルキレンオキシド）アクリレートが挙げられる。
【０１０２】
第２のモノマー組成物は、例えば、１〜３０重量％の（メタ）アクリル酸と７０〜９９重量％の（メタ）アクリレート（すなわち、（メタ）アクリレートエステル）を含んでよい。重量％は、第２のポリマー材料を調製するために使用される第２のモノマー組成物中のモノマーの合計重量に基づく。この組成物を有するポリマー材料は、ガラス転移温度が２０℃未満、１０℃未満、０℃未満、−１０℃未満又は−２０℃未満である粘弾性材料（すなわち、流動し得るエラストマー材料）である傾向を有する。これらグラフトコポリマーは、感圧性接着剤組成物などの様々な接着剤組成物で使用することができる。より多量の（メタ）アクリル酸が含まれる場合、第２のポリマー材料のガラス転移温度及び剛性は、望ましくないほど高くなる恐れがある。しかしながら、（メタ）アクリル酸が少なすぎる場合、第２のポリマー材料が第１の化合物と反応する可能性が減少するか、あるいは、得られるグラフトコポリマーにおけるグラフト部位があまりにも少なくなる。存在するグラフト部位があまりにも少ない場合には、グラフトポリマー、及び、グラフトポリマーを含有する任意の接着剤の凝集力は、許容できないほど低くなる恐れがある。
【０１０３】
一部の例では、第２のモノマー組成物は、第２のモノマー中のモノマーの合計重量に基づいて、１〜２５重量％の（メタ）アクリル酸と７５〜９９重量％の（メタ）アクリレートエステル、１〜２０重量％の（メタ）アクリル酸と８０〜９９重量％の（メタ）アクリレートエステル、１〜１５重量％の（メタ）アクリル酸及び８５〜９９重量％の（メタ）アクリレートエステル、１〜１０重量％の（メタ）アクリル酸と９０〜９９重量％の（メタ）アクリレートエステル、又は５〜１５重量％の（メタ）アクリル酸と８５〜９５重量％の（メタ）アクリレートを含有する。
【０１０４】
モノマーに加えて、第２のモノマー組成物は、典型的には、様々なモノマーのフリーラジカル重合のための反応開始剤も含む。重合開始剤は、熱反応開始剤、光開始剤、又はその両方であってよい。フリーラジカル重合反応に既知である任意の好適な熱反応開始剤又は光開始剤を使用できる。反応開始剤は、典型的には、第２のモノマー組成物中のモノマーの合計重量に基づいて、０．０１〜５重量％の範囲、０．０１〜２重量％の範囲、０．０１〜１重量％の範囲又は０．０１〜０．５重量％の範囲の量で存在する。
【０１０５】
幾つかの実施形態では、熱反応開始剤が使用される。熱反応開始剤は、典型的には、ペルオキシド、アゾ化合物、過硫酸塩又はレドックス（還元−酸化）系である。好適なペルオキシドとしては、これらに限定するものではないが、ベンゾイルペルオキシド、シクロヘキサンペルオキシド、デカノイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジセチルペルオキシジカルボネート及びラウリルペルオキシドが挙げられる。好適なアゾ化合物としては、限定するものではないが、ＤｕＰｏｎｔ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から商品名ＶＡＺＯ  ６７で市販されている２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）、ＤｕＰｏｎｔから商品名ＶＡＺＯ  ６４で市販されている２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）及びＤｕＰｏｎｔから商品名ＶＡＺＯ  ５２で市販されている２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）が挙げられる。好適な過硫酸塩としては、限定するものではないが、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム及び過硫酸アンモニウムが挙げられる。好適なレドックス系としては、限定するものではないが、過硫酸塩と還元剤（ピロ亜硫酸ナトリウム又は亜硫酸水素ナトリウムなど）の組み合わせ、ペルオキシドと三級アミン（ジメチルアニリンなど）の組み合わせ、又は、ヒドロペルオキシド（例えば、クメンヒドロペルオキシド）と遷移金属（例えば、コバルトナフタレン）の組み合わせが挙げられる。
【０１０６】
幾つかの実施形態では、光開始剤が使用される。光開始剤の一部の例は、ベンゾインエーテル（例えば、ベンゾインメチルエーテル若しくはベンゾインイソプロピルエーテル）及び置換ベンゾインエーテル（例えば、アニソインメチルエーテル）である。光開始剤の他の例は、２，２−ジエトキシアセトフェノン又は２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（Ｃｉｂａ  Ｃｏｒｐ．（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ）から商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１で、若しくはＳａｒｔｏｍｅｒ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）から商品名ＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＢ−１で市販されている）などの置換アセトフェノンである。光開始剤の更に別の例は、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンなどの置換α−ケトール、２−ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド、及び、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシカルボニル）オキシムなどの光活性オキシムである。
【０１０７】
第２のモノマー組成物は、典型的には、フリーラジカル重合反応を調整することにより、第２のポリマー材料の分子量を制御するための連鎖移動剤も含む。好適な連鎖移動剤としては、限定するものではないが、ハロゲン化炭化水素（例えば、四臭化炭素）、メルカプタン（例えば、ラウリルメルカプタン、ブチルメルカプタン、エタンチオール、イソオクチルチオグリコレート（ＩＯＴＧ）、２−エチルヘキシルチオグリコレート、２−エチルヘキシルメルカプトプロピオネート、２−メルカプトイミダゾール及びメルカプトエチルエーテル）などのイオウ化合物が挙げられる。特定の有機溶媒はまた、エタノール、イソプロパノール及び酢酸エチルなどの連鎖移動剤として機能することができる。
【０１０８】
第２のモノマー組成物中に含まれる連鎖移動剤の量は、所望の分子量及び使用される具体的な連鎖移動剤に依存する。イオウ化合物と比較して、例えば、有機溶媒は通常、より不活性であり、大量に存在させる必要がある。連鎖移動剤は、多くの場合、第２のモノマー組成物中のモノマーの合計重量に基づいて０．００１〜１０重量％の範囲の量で存在する。この量は、多くの場合、第２のモノマー組成物中のモノマーの合計重量に基づいて０．０１〜５重量％、０．０１〜２重量％、０．０１〜１重量％、又は０．０１〜０．５重量％の範囲である。
【０１０９】
第２のポリマー材料は、任意の好適な方法又はプロセス（例えば、米国特許第５，９８６，０１１号（Ｅｌｌｉｓ））を用いて、第２のモノマー組成物から調製され得る。多くの実施形態では、不活性有機溶媒を使用しない方法又は非常にわずかな量の不活性有機溶媒（例えば、第２のモノマー組成物の合計重量に基づいて５重量％未満、３重量％未満、２重量％未満、１重量％未満、又は０．５重量％未満）を使用する方法が使用される。モノマー及び得られるコポリマー材料が互いに混和性である場合、このような方法を使用することができる。しかしながら、幾つかの実施形態では、反応物質と生成物の混和性をもたらすために、不活性有機溶媒が大量に使用される。第２のモノマー組成物中に含まれるとき、不活性有機溶媒は、典型的に、第２のモノマー組成物の総重量に基づいて５０重量％以下、４０重量％以下、３０重量％以下、２０重量％以下、１５重量％以下、又は１０重量％以下である。
【０１１０】
第２のポリマー材料を生成するために使用される一部のプロセスでは、第２のモノマー組成物は、重合に先立って、シート上に配置することができ、２枚のシートの間に配置することができ、又はパッケージ化材料により少なくとも部分的に包囲することができる。シート又はパッケージ化材料は、多くの場合、第２のポリマー材料を調製するために使用される特定の重合方法に基づいて選択される。例えば、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリ（エチレンテレフタレート）又はアイオノマー（iconomeric）ポリマー等の可撓性熱可塑性ポリマーを使用することができる。
【０１１１】
幾つかの実施形態では、第２のモノマー組成物は、米国特許第５，８０４，６１０号（Ｈａｍｅｒら）に記載のように、封止したパウチなどのパッケージ化材料内で重合される。使用されるパッケージ化材料の量は、典型的には、パッケージ化材料と第２のモノマー組成物の合計重量に基づいて、約０．５重量％〜約２０重量％の範囲である。例えば、パッケージ化材料は、１〜２０重量％、１〜１５重量％、２〜１５重量％、１〜１０重量％、２〜１０重量％、１〜５重量％又は２〜５重量％の範囲であり得る。パッケージ化材料の厚さは、多くの場合、０．０１ミリメートル〜０．２５ミリメートルの範囲、０．０１〜０．２０ミリメートルの範囲、０．０１〜０．１０ミリメートルの範囲、又は０．０３〜０．１０ミリメートルの範囲である。パウチは、任意の好適なサイズを有することができるが、多くの場合、サイズは、０．１〜５００グラム、１〜５００グラム、１〜２００グラム、１〜１００グラム、２〜１００グラム、５〜１００グラム、又は５〜５０グラムの第２のモノマー組成物を収容できるように選択される。
【０１１２】
熱重合プロセスが使用される場合、好適なシート又はパッケージ化材料は、典型的には、第２のモノマー組成物の重合温度よりも高い融解温度を有する。シート又はパッケージ化材料は、多くの場合、少なくとも９０℃、少なくとも１００℃又は少なくとも１２０℃の融点を有する。融点は、多くの場合、２００℃未満、１７５℃未満、又は１５０℃未満である。重合温度は、熱反応開始剤の活性化温度に依存する。例えば、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）を用いる反応は約８０℃にて行うことができるが、一方、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）を用いる反応は約７０℃にて行うことができる。
【０１１３】
一部の熱重合プロセスでは、第２のモノマー組成物を収容するパッケージ化材料は、モノマーを重合するのに十分な時間にわたって熱交換媒質内に浸漬される。熱交換媒質は、例えば、水、ペルフルオロ化液、グリセリン、又はプロピレングリコールであり得る。あるいは、熱重合に必要な熱は、パッケージ化された第２のモノマー組成物を、加熱した金属圧板、加熱した金属ローラー又はマイクロ波エネルギーに近接して配置することにより、供給することができる。
【０１１４】
光重合プロセスが使用される場合、好適なシート又はパッケージ材料は、典型的には、シート又はパッケージ材料を通して十分な量の化学線（例えば、紫外線）を第２のモノマー組成物に到達させることができる。発光スペクトルの少なくとも６０％又は少なくとも７０％が２８０〜４００ナノメートルの範囲であり、強度が約０．１〜２５ｍＷ／ｃｍ２である紫外線が、多くの場合、選択される。
【０１１５】
一部の光重合プロセス中、第２のモノマー組成物を収容する封止されたパウチを、水浴又は他の熱転移流体中に浸漬することにより、温度を制御することができる。例えば、パッケージ化された第２のモノマー組成物は、９０℃までであるが、多くの場合、５０℃以下の温度で制御される水浴中に浸漬することができる。温度は、多くの場合、５〜５０℃、５〜４０℃又は５〜３０℃の範囲で制御される。
【０１１６】
任意の所望の分子量の第２のポリマー材料を反応スキームＢにおいて調製及び使用できるが、重量平均分子量は、多くの場合、少なくとも５０，０００グラム／モル、少なくとも１００，０００グラム／モル、少なくとも２００，０００グラム／モル、又は少なくとも５００，０００グラム／モルである。幾つかの実施形態では、重量平均分子量は、最大で３，０００，０００グラム／モル、最大で２，０００，０００グラム／モル、又は最大で１，０００，０００グラム／モルであり得る。第２のポリマー材料の分子量が増加するにつれて、第２のポリマー材料と第１の化合物との混合がより困難になる可能性がある。
【０１１７】
第２のポリマー材料が粘弾性材料である場合、重量平均分子量は、多くの場合、２００，０００〜２，０００，０００グラム／モルの範囲、２００，０００〜１，０００，０００グラム／モルの範囲、５００，０００〜２，０００，０００グラム／モルの範囲、又は５００，０００〜１，０００，０００グラム／モルの範囲である。分子量が大き過ぎると、粘弾性材料が容易に加工されない。しかしながら、分子量が少なすぎると、凝集力は、望ましくないほど低くなる可能性がある。
【０１１８】
グラフトコポリマーを調製するために、少なくとも１つの酸性基（好ましくは複数の酸性基）を有する第２のポリマー材料と、単一のオキサゾリニル基及び第１のポリマー基Ｑを両方有する第１の化合物とを反応させてよい。第２の化合物における酸性基がカルボキシル基である場合、反応によって、以下の式の少なくとも１つのペンダント基（好ましくは、複数のペンダント基）を有するグラフトコポリマーが形成される：−（ＣＯ）ＯＣ（Ｒ１）２Ｃ（Ｒ１）２ＮＨ−（ＣＯ）−Ｒ２−（ＣＯ）−ＮＨ−Ｃ（Ｒ１）２Ｃ（Ｒ１）２−Ｏ（ＣＯ）−Ｑ（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＱは、上記に定義したものと同じである）。
【０１１９】
第２のポリマー材料が、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリレートエステルを含有する第２のモノマー組成物から形成されるコポリマーである場合、得られるグラフトコポリマーは、多くの場合、−（ＣＯ）ＯＲ１１基及び−（ＣＯ）ＯＣ（Ｒ１）２Ｃ（Ｒ１）２ＮＨ−（ＣＯ）−Ｒ２−（ＣＯ）−ＮＨ−Ｃ（Ｒ１）２Ｃ（Ｒ１）２−Ｏ（ＣＯ）−Ｑ基を含むペンダント基を有する炭化水素主鎖を有する。Ｒ１基、Ｒ２基、Ｒ１１基及びＱ基は、先に定義したものと同じである。−（ＣＯ）ＯＲ１１基は、第２のモノマー混合物中に含まれる（メタ）アクリレートエステルからのものである。ペンダント基−（ＣＯ）ＯＣ（Ｒ１）２Ｃ（Ｒ１）２ＮＨ−（ＣＯ）−Ｒ２−（ＣＯ）−ＮＨ−Ｃ（Ｒ１）２Ｃ（Ｒ１）２−Ｏ（ＣＯ）−Ｑは、第２のポリマー材料におけるカルボキシル基と第２の化合物におけるオキサゾリニル基との反応から生じる。第２のポリマー材料を生成するために使用される（メタ）アクリル酸由来の未反応の−（ＣＯ）ＯＨ基が存在する場合には、これらの基も、グラフトコポリマー中に存在することができる。
【０１２０】
グラフトコポリマーの幾つかの実施形態では、第２のポリマー材料は、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリレートエステルを含有する第２のモノマー組成物から形成される粘弾性材料であり、一方、第１の化合物は、周囲温度において第２のポリマー材料と混和性ではない第１のポリマー基Ｑを有するように選択される。すなわち、第１のポリマー基Ｑは、第２のポリマー材料から相分離する。この相分離により、グラフトコポリマーの物理的架橋として機能する第１のポリマー基の別々の領域の生成がもたらされる。グラフトコポリマーは、例えば、感圧性接着剤などの接着剤として使用することができる。接着剤の凝集力は、より多くのグラフト基をグラフト化合物に導入することにより（すなわち、より多くの−（ＣＯ）ＯＣ（Ｒ１）２Ｃ（Ｒ１）２ＮＨ−（ＣＯ）−Ｒ２−（ＣＯ）−ＮＨ−Ｃ（Ｒ１）２Ｃ（Ｒ１）２−Ｏ（ＣＯ）−Ｑペンダント基の導入を通して）増加する傾向がある。
【０１２１】
物理的架橋は、典型的に、ポリマー鎖内の絡み合いの自然又は誘導形成に依存し、グラフトコポリマーの凝集力を上昇させる傾向を有する。物理的架橋は、多くの場合、組成物が、比較的高温では融解状態で加工可能であるが、より低温では架橋形態をとり得ることから望ましい。すなわち、グラフトコポリマーは、ホットメルト加工することができ、ホットメルト接着剤として使用することができる。物理的架橋は、可逆性である。つまり、グラフトコポリマーは、繰り返し加熱して流動させ、次いで、再度冷却して、物理的に架橋された物質を形成することができる。対照的に、化学的に架橋された組成物は、典型的に、ホットメルト加工することができない。ホットメルト加工は、多くの場合、不活性有機溶媒の使用を最小化又は削減することができるため、望ましいと考えられる。不活性有機溶媒の最小化又は削減は、環境的及び経済的観点の両方から望ましいものであり得る。
【０１２２】
粘弾性である第２のポリマー材料から相分離させるために、及び物理的架橋をもたらすために、第１の化合物は、多くの場合、周囲温度にて第２の化合物中に不混和性であるように選択される。物理的架橋は、第１の化合物が少なくとも２０℃以上のガラス転移温度を有すると、促進される。このような第１の化合物を形成するために、第１のポリマー基Ｑを形成するために使用されるモノマーは、多くの場合、ホモポリマーとして重合されたときに、少なくとも２０℃又は少なくとも５０℃に等しいガラス転移温度を有するように選択される。好適なモノマーは、（メタ）アクリレート又は様々なビニルモノマー（例えば、ビニルエーテルモノマー、ビニルアリールモノマー、ビニル複素環式モノマー、ビニルエステルモノマー及びこれらに類するもの）であり得る。
【０１２３】
ポリマー基Ｑを形成するための具体的なモノマーとしては、限定するものではないが、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ノニルフェノールメタクリレート、セチルアクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、イソボルニルシクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、トリフルオロエチルメタクリレート、１−アダマンチルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、３，３，５トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、アルキル置換スチレン（例えば、ビニルトルエン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン）、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、ｎ−ビニルカプロラクタム、酢酸ビニル、ビニルプロプリオネート又はこれらの混合物が挙げられる。
【０１２４】
ガラス転移温度に加えて、第１の化合物の分子量（例えば、ポリマー基Ｑの分子量）は、グラフトコポリマーが相分離及び物理的架橋を行うかどうかに影響し得る。第１の化合物中のポリマー基Ｑの分子量が少なくとも５０００グラム／モルの重量平均分子量を有する場合には、相分離の生じる可能性がより高い。すなわち、第１の化合物は、重量平均分子量が５０００グラム／モルを超えるように選択される。Ｑ基の重量平均分子量は、多くの場合、７，５００グラム／モル超、１０，０００グラム／モル超、１２，０００グラム／モル超、１５，０００グラム／モル超、又は２０，０００グラム／モル超である。感圧性接着剤の凝集力は、ポリマー基Ｑの重量平均分子量が増加するにつれて、増加する傾向を有する。
【０１２５】
しかしながら、ポリマー基Ｑの分子量が大きくなり過ぎると、第２のポリマー材料との反応により重量基準で形成されるペンダント基の数が減少する恐れがある。すなわち、ポリマー基Ｑの重量が増加するにつれて、重量基準で式−（ＣＯ）ＯＣ（Ｒ１）２Ｃ（Ｒ１）２ＮＨ−（ＣＯ）−Ｒ２−（ＣＯ）−ＮＨ−Ｃ（Ｒ１）２Ｃ（Ｒ１）２−Ｏ（ＣＯ）−Ｑのペンダント基を多く形成することがより困難になる恐れがある。ポリマー基Ｑの重量平均分子量は、多くの場合、最大で１５０，０００グラム／モルである。例えば、この重量平均分子量は、最大１２０，０００グラム／モル、最大１００，０００グラム／モル、最大８０，０００グラム／モル、最大６０，０００グラム／モル又は最大４０，０００グラム／モルであり得る。
【０１２６】
グラフトコポリマーは、多くの場合、ポリマー材料の総重量（例えば、第１の化合物及び第２のポリマー材料）に基づいて、少なくとも０．５重量％の第１の化合物を含む反応混合物から調製される。例えば、グラフトコポリマーを形成するために用いられる反応混合物は、反応混合物中のポリマー材料（例えば、第１の化合物及び第２のポリマー材料）の総重量に基づいて、０．５〜２０重量％の第１の化合物及び８０〜９９．５重量％の第２のポリマー材料を含有し得る。この反応混合物は、多くの場合、１〜１５重量％の第１の化合物及び８５〜９９重量％の第２のポリマー材料、１〜１０重量％の第１の化合物及び９０〜９５重量％の第２のポリマー材料、又は５〜１５重量％の第１の化合物及び８５〜９５重量％の第２のポリマー材料を含有する。
【０１２７】
同様に、第１の化合物の重量の大部分は第１のポリマー基Ｑに起因することが多いので、グラフトコポリマーは、多くの場合、グラフトコポリマーの総重量に基づいて、少なくとも０．５重量％、少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、又は少なくとも５重量％のペンダント基Ｑを含有する。グラフトコポリマーは、例えば、２０重量％以下、１５重量％以下、又は１０重量％以下の基Ｑを含有し得る。グラフトコポリマー中の基Ｑの濃度は、多くの場合、グラフトコポリマーの総重量に基づいて０．５〜２０重量％、１〜２０重量％、２〜２０重量％、５〜２０重量％、１〜１５重量％、１〜１０重量％、又は２〜１０重量％の範囲である。
【０１２８】
幾つかの具体的なグラフトコポリマーは、粘弾性材料である第２のポリマー材料と、周囲温度で粘弾性材料と混和性ではない第１の化合物とから形成される。第１の化合物は、ポリ（ビニルアリールモノマー）等のホモポリマー（例えば、ポリスチレン）、ポリ（ビニルアリールモノマー）の第１のブロック及びポリ（ビニル複素環式モノマー）の第２のブロックを有するブロックコポリマー（例えば、ジ−ブロックポリ（スチレン−コ−ビニルピリジン））、ポリ（ビニルアリールモノマー）とポリ（ビニル複素環式モノマー）とのランダムコポリマー（例えば、ランダムポリ（スチレン−コ−ビニルピリジン））であるＱポリマー基を有し得る。あるいは、化合物は、例えば、ランダム又はブロックコポリマーであるポリ（ベンジルメタクリレート）、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（フェノキシエチルアクリレート）、又はポリ（イソボルニルアクリレート−コ−ベンジルメタクリレート）等のポリ（メタ）アクリレートであるＱポリマー基を有し得る。粘弾性材料は、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリレートエステルを含有する第２のモノマー組成物の重合生成物であってよい。
【０１２９】
グラフトコポリマーを調製するために、第２のポリマー材料は、多くの場合、ホットメルトプロセスを用いて、第１の化合物と反応させる。第２のポリマー材料が調製され、次に、第１の化合物と混合される。任意の好適なホットメルト法を使用して、第１の化合物を第２のポリマー材料と混合することができる。幾つかの方法では、第２のポリマー材料は、パウチ等のパッケージ化材料内に配置され（例えば、第２のポリマー材料は、パッケージ化材料内で調製することができる）、Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ（Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）から市販されているもののうちの１つのような混合装置内で又は押出成形機内で第１の化合物と合わせられる。混合装置は、第２のポリマー材料を取り囲んでいるパッケージ化材料の破砕、第２のポリマー材料を取り囲んでいるパッケージ化材料の融解又はその両方を行うことができる。
【０１３０】
グラフトコポリマーを生成するのに、並びに、任意選択でパッケージ化材料を融解するのに、十分である任意の好適な反応時間及び温度を使用することができる。例えば、第１の化合物は、少なくとも１００℃、少なくとも１１０℃又は少なくとも１２０℃に等しい温度にて、少なくとも１分、少なくとも２分、少なくとも５分、少なくとも１０分、又は少なくとも２０分にわたって第２のポリマー材料と混合することができる。温度及び時間は、多くの場合、パッケージ化材料が融解するが、第１の化合物、第２のポリマー材料、又は両方を分解するには不十分であるように選択される。パッケージ化材料の量及びパッケージ化材料のタイプは、グラフト化合物の所望の特性がパッケージ化材料により悪影響を受けないように、選択される。
【０１３１】
グラフトコポリマーと任意の融解したパッケージ化材料は、多くの場合、ダイを用いて、フィルム又はコーティングとして送達される。このフィルム又はコーティングは、多くの場合、基材の一方又は両方の主表面上に配置される。金属含有物質、ポリマー材料、セラミック物質又はガラスから生成されるものなどの任意の好適な基材を使用することができる。基材は剛性又は可撓性、透明又は不透明、並びに任意の好適な厚さであり得る。フィルム又はコーティングが感圧性接着剤である場合には、基材は裏材であり得る。好適な裏材としては、限定するものではないが、紙、布（織布又は不織布）、ポリ（塩化ビニル）、ポリウレタン、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン又はこれらのコポリマー）、ポリ（エチレンテレフタレート）等のポリエステル、ナイロン、ポリカーボネート、ポリ（エチレン酢酸ビニル）、ポリ（エチレンアクリル酸）、ポリウレタン又はポリアクリレートから調製されたもの等の発泡体、金属箔等が挙げられる。
【０１３２】
幾つかの実施形態では、グラフトコポリマーは、２つの基材の間に配置される。第１の基材は、例えば、感圧性接着剤に好適な裏材であることができ、第２の基材は剥離ライナーであることができる。例えば、シリコーンコーティング（シリコーン剥離ライナー）、ポリフルオロポリエーテルコーティング又はポリフルオロエチレンコーティングでコーティングされた裏材のような任意の好適な剥離ライナーを使用することができる。
【０１３３】
感圧性接着剤組成物等の接着剤組成物で用いられることに加えて、グラフトコポリマーは、様々な他の表面及び材料を化学的に改変するために用いることができる。例えば、第２の化合物は、カルボキシル基を有する膜、あるいは、カルボキシル含有物質で改質された表面、カルボキシル含有物質で改質された無機物質表面、カルボキシル基を有する繊維又はカルボキシル含有物質で改質された表面、カルボキシル基を有する超吸着ポリマー又はこれらに類するものなどの任意のカルボキシル含有物質であることができる。これらカルボキシル含有物質を式（Ｉ）の化合物と反応させることは、接触角の変更、湿潤性の変更又は他の物質との適合性の変更をもたらすのに使用することができる。例えば、親水性表面を変性させて、疎水性表面を生成することができる。
【０１３４】
グラフトコポリマーをポリアミドとブレンドして、ブレンド組成物を形成することができる。ポリアミドの添加により、グラフトコポリマーの凝集力を更に強化することができる。この凝集力の更なる強化は、ポリアミド内の水素結合、ポリアミドとグラフトコポリマーとの間の水素結合、又は両方に起因し得る。ブレンド組成物（すなわち、ブレンド）の凝集力は、典型的に、グラフトコポリマー単独の凝集力よりも大きく、且つグラフトコポリマーを形成するために用いられる粘弾性材料にポリアミドを添加することによって得られる凝集力よりも大きい。ブレンドの強化された凝集力は、多くの場合、粘弾性材料からグラフトコポリマーを形成することによって得られる上昇した凝集力と、グラフトコポリマーを形成するために用いられる粘弾性材料にポリアミドを添加することによって得られる上昇した凝集力との合計よりも大きい。
【０１３５】
任意の好適なポリアミドを用いてよい。ポリアミドは、脂肪族セグメント、芳香族セグメント、又はアミド基によって分離されているこれらの組み合わせを有し得る。アミド基は、通常、ポリアミドの主鎖に存在する。好適なポリアミドは、典型的に、１）２００℃以下の融解温度を有するか、２）ブレンド温度において組成物に少なくとも部分的に可溶性であるか、又は３）１）及び２）の両方であるように選択される。
【０１３６】
ポリアミドの第１のクラスは、２００℃以下の融点を有する。幾つかの好適なポリアミドは、１９０℃以下、１８０℃以下、１７０℃以下、又は１６０℃以下の融解温度を有する。融解温度は、典型的に、ポリアミドに含まれるアミド基の濃度と共に上昇する。２００℃以下の融点を有するポリアミドは、溶融加工によってグラフトコポリマーとブレンドすることができる。すなわち、グラフトコポリマー及びポリアミドの両方は、２００℃以下のブレンド温度において溶融状態でブレンドすることができる。約２００℃を超えるブレンド温度を用いる場合、グラフトコポリマーが少なくとも幾つかの分解を受ける可能性が増加する。しかし、材料がこの温度である時間が比較的短い場合、２００℃を超えるブレンド温度を用いることができる。
【０１３７】
あるいは、グラフトコポリマー及びポリアミドは、ブレンド温度が、良好な混合結果が得られる程度にポリアミドが組成物に溶解するのに十分に高い場合、ポリアミドの融解温度よりも低い温度でブレンドすることができる。ポリアミドは、グラフトコポリマー、ブレンド組成物に含まれる不活性溶媒、又はこれらの両方に溶解し得る。
【０１３８】
２００℃以下の融点を有する好適なポリアミドは、芳香族セグメント、脂肪族セグメント、又はこれらの組み合わせを有し得る。脂肪族セグメントは、直鎖状、環状、又は分枝状であってよい。脂肪族セグメントは、炭素主鎖を有してもよく、主鎖中に炭素原子と共に含まれるヘテロ原子を有してもよい。脂肪族セグメントは、飽和であっても部分的に不飽和であってもよい。幾つかの実施形態では、脂肪族セグメントは、アルキレン又はヘテロアルキレン基である。
【０１３９】
２００℃以下の融点を有するポリアミドの幾つかの例は、ポリエーテル系ポリアミドである。すなわち、これらポリアミドは、少なくとも１つのポリエーテルセグメント（すなわち、式−（ＣＨ２）ｎＯ−（式中、ｎは、少なくとも１に等しい整数である）の複数の基を有するヘテロアルキレンセグメント）を有する。ポリエーテルセグメントは、多くの場合、式−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−等の繰り返し単位である。好適なポリエーテル系ポリアミドは、多くの場合、ブロックコポリマーであり、少なくとも１つのアルキレンセグメントを更に含んでよい。特定のポリエーテル系ポリアミドとしては、Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃ．（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）から商標標記ＰＥＢＡＸ（例えば、ＰＥＢＡＸ  １２０５、ＰＥＢＡＸ  ２５３３、及びＰＥＢＡＸ  ６３３３）として市販されているものが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１４０】
２００℃以下の融点を有するポリアミドの他の例は、ダイマー酸系ポリアミドである。ダイマー酸は、典型的に、オレイン酸又はトール油脂肪酸等の１８個の炭素原子を有する不飽和脂肪酸の二量体化によって形成される。ダイマー酸は、多くの場合、少なくとも部分的に不飽和であり、且つ多くの場合、３６個の炭素原子を含有する。ダイマー酸系ポリアミドは、ダイマー酸とジアミンとの縮合反応を用いて形成されることが多い。ジアミンは、多くの場合、アルキレンジアミン又はヘテロアルキレンジアミンである。具体的なダイマー酸系ポリアミドとしては、Ｈｅｎｋｅｌ（Ｒｏｃｋｙ  Ｈｉｌｌ，ＣＴ）から商品名ＭＡＣＲＯＭＥＬＴ（例えば、ＭＡＣＲＯＭＥＬＴ  ６２４０）として市販されているものが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１４１】
２００℃以下の融点を有するポリアミドの更に他の例は、ポリ（ラウリルラクタム）等のポリ（ラクタム）である。開環反応によって形成されるこれらポリアミドは、アミド基によって分離されている複数のアルキレンセグメント（例えば、１１個の炭素原子を有するアルキレン等）を有する。ポリ（ラクタム）の例は、Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．（Ｏｎｔａｒｉｏ，ＮＹ）から商品名ＮＹＬＯＮ  １２として市販されているポリ（ラウリルラクタム）である。
【０１４２】
他の好適なポリアミドは、ブレンド温度でブレンド組成物に少なくとも部分的に溶解し得るものである。このクラスのポリアミドの融点は、２００℃以下であってよく、又は２００℃超であってもよい。融点が２００℃以下である場合、第１のクラスのポリアミドについて上述した通りブレンドしてよい。ポリアミドの融解温度が２００℃超であるとき、ポリアミドは、２００℃超のブレンド温度でグラフトコポリマーとブレンドすることができるが、ただし、合わせる温度及び時間及び温度は、グラフトコポリマーの分解を最小限に抑えるか又は防ぐように選択される。更に別の方法では、グラフトコポリマー及びポリアミドは、良好な混合が得られる程度にポリアミドが組成物に溶解するのに十分にブレンド温度が高い場合、ポリアミドの融解温度よりも低い温度でブレンドすることができる。ポリアミドは、グラフトコポリマー、ブレンド組成物に含まれる不活性溶媒、又はこれらの両方に溶解し得る。
【０１４３】
本明細書で使用するとき、用語「部分的に溶解する」は、少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９８重量％、少なくとも９９重量％、少なくとも９９．５重量％、又は少なくとも９９．８重量％のポリアミドがブレンド温度で溶解することを意味する。幾つかの実施形態では、ブレンド温度で透明なブレンド組成物が形成されることが望ましい。ブレンド温度は、ブレンド組成物に含まれる特定のグラフトコポリマー（例えば、グラフトコポリマーの分解を最小限に抑えるか又は防ぐように選択される）及びポリアミドに基づいて選択される。不活性溶媒が存在する場合、ブレンド温度は、多くの場合、不活性溶媒の沸騰温度よりも低い。ブレンド温度は、多くの場合、周囲温度〜３００℃の範囲、周囲温度〜２５０℃の範囲、又は周囲温度〜２００℃の範囲である。
【０１４４】
第２のクラスのポリアミドは、典型的に、脂肪族セグメント及びアリーレンセグメントを有する。アリーレンセグメントは、多くの場合、フェニレンを含み、脂肪族セグメントは、多くの場合、アルキレン又はヘテロアルキレンである。この種のポリアミドは、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、又はこれらの組み合わせとアルキレンジアミン、ヘテロアルキレンジアミン、又はこれらの組み合わせとの縮合反応によって調製することができる。好適なアルキレンジアミンは、多くの場合、６〜１２個の炭素原子を含む分枝状又は環状のアルキレンである。一例は、アルキレン基が分枝状であり、且つ９個の炭素原子を含有する以下の化学構造のポリアミドである。変数ｎは、３超、１０超、２０超、又は５０超である。
【０１４５】
【化１２】
2013545874.tif 000013
【０１４６】
このようなポリアミドは、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＹ）から商品名ＴＲＯＧＡＭＩＤ（例えば、ＴＲＯＧＡＭＩＤ  Ｔ）として市販されている。類似のポリアミドは、商品名ＮＹＬＯＮ  ６（３）ＴとしてＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．（Ｏｎｔａｒｉｏ，ＮＹ）等の他の供給元から市販されている。
【０１４７】
好適なポリアミドは、グラフトコポリマーと混合できる任意の分子量を有してよい。好適である特定の分子量は、ポリアミドの化学組成に依存し得るが、数平均分子量は、多くの場合、少なくとも１０，０００グラム／モル、少なくとも２０，０００グラム／モル、又は少なくとも５０，０００グラム／モルである。数平均分子量は、５００，０００グラム／モル以下又は更に高くてもよい。例えば、数平均分子量は、４００，０００グラム／モル以下、３００，０００グラム／モル以下、２００，０００グラム／モル以下、又は１００，０００グラム／モル以下であってよい。幾つかの例では、数平均分子量は、１０，０００〜５００，０００グラム／モルの範囲、５０，０００〜５００，０００グラム／モルの範囲、又は５０，０００〜３００，０００グラム／モルの範囲である。
【０１４８】
ブレンド組成物（例えば、グラフトコポリマー及びポリアミド）は、典型的に、グラフトコポリマー単独よりも高い凝集力を有する。この強化された凝集力は、ポリアミドのアミド基とグラフトコポリマーの様々な極性基との間の水素結合、ポリアミド自体内の水素結合、又はこれらの組み合わせに起因し得る。これら結合は、多くの場合、ブレンド組成物をコーティングできる高温（例えば、１００℃〜２００℃）で破壊され得る。しかし、室温に冷却すると、再度水素結合が形成されて、強化された凝集力が提供される。凝集力の上昇は、ブレンド組成物中に含まれるポリアミドの量におよそ比例している。
【０１４９】
多くのポリアミドをブレンド組成物に添加すると、組成物の弾性率及びガラス転移温度が上昇し得る。ブレンド組成物を感圧性接着剤組成物等の接着剤組成物として用いる場合、ブレンド中のポリアミドの量は、典型的に、ブレンド組成物の総重量に基づいて２０重量％以下である。ポリアミドの量がより多い場合、ブレンド組成物は、感圧性接着剤の通常の特性を有さない場合がある。すなわち、ガラス転移温度、弾性率、又はこれらの両方が、組成物がもはや感圧性接着剤として機能しない点まで上昇する可能性がある。
【０１５０】
ブレンド組成物（すなわち、ブレンド）は、多くの場合、ブレンド組成物の総重量に基づいて、０．５〜２０重量％のポリアミド及び８０〜９９．５重量％のグラフトコポリマーを含む。幾つかのブレンドは、１〜２０重量％のポリアミド及び８０〜９９重量％のグラフトコポリマー、２〜２０重量％のポリアミド及び８０〜９８重量％のグラフトコポリマー、１〜１５重量％のポリアミド及び８５〜９９重量％のグラフトコポリマー、２〜１５重量％のポリアミド及び８５〜９８重量％のグラフトコポリマー、１〜１０重量％のポリアミド及び９０〜９９重量％のグラフトコポリマー、２〜１０重量％のポリアミド及び９０〜９８重量％のグラフトコポリマー、又は５〜１０重量％のポリアミド及び９０〜９５重量％のグラフトコポリマーを含有する。
【０１５１】
ポリアミドは、グラフトコポリマーの形成後にグラフトコポリマーとブレンドしてよい。あるいは、ポリアミドは、式（Ｉ）の第１の化合物及び第２のポリマー材料とブレンドしてよい。言い換えれば、グラフトコポリマーは、ポリアミドの存在下で形成してもよい。多くの実施形態では、グラフトコポリマーは、ホットメルトプロセスを用いて形成され、ポリアミドとブレンドされる。任意の好適なホットメルト法を用いて、グラフトコポリマーを調製し、得られるグラフトコポリマーとポリアミドとをブレンドすることができる。一部の方法では、第２のポリマー材料は、ポリマーパウチなどのパッケージ材料内に配置され（例えば、第２のポリマー材料は、パッケージ化材料内で調製することができる）、Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ（Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）から市販されているもののような混合装置内で又は押出成形機内で第１の化合物と合わせられる。混合装置は、第２のポリマー材料を取り囲んでいるパッケージ化材料の破砕、第２のポリマー材料を取り囲んでいるパッケージ化材料の融解又はその両方を行うことができる。パッケージが破壊されると、第２のポリマー材料は、第１の化合物と反応して、グラフトコポリマーを形成する。次いで、得られるグラフトコポリマーをポリアミドとブレンドする。
【０１５２】
ホットメルトプロセスのために選択される温度は、典型的に、２００℃以下である。温度は、典型的に、第１の化合物を第２のポリマー材料と反応させて、溶融グラフトコポリマーを形成するのに十分に高いように選択される。時間と温度との組み合わせが、グラフトコポリマーの分解を防ぐか又は最小限に抑えるように選択される場合、高温を用いてもよい。次いで、グラフトコポリマーが溶融状態である間に、グラフトコポリマーをポリアミドと混合する。温度は、典型的に、ポリアミドも溶融するか又は十分に溶解して、グラフトコポリマーと適切に混合されるように選択される。
【０１５３】
ブレンド組成物は、多くの場合、ダイを用いてフィルム又はコーティングとして送達される。このフィルム又はコーティングは、多くの場合、基材の一方又は両方の主表面上に配置される。金属含有物質、ポリマー材料、セラミック物質又はガラスから生成されるものなどの任意の好適な基材を使用することができる。基材は剛性又は可撓性、透明又は不透明、並びに任意の好適な厚さであり得る。フィルム又はコーティングが感圧性接着剤である場合には、基材は裏材であり得る。好適な裏材としては、限定するものではないが、紙、布（織布又は不織布）、ポリ（塩化ビニル）、ポリウレタン、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン又はこれらのコポリマー）、ポリ（エチレンテレフタレート）等のポリエステル、ナイロン、ポリカーボネート、ポリ（エチレン酢酸ビニル）、ポリ（エチレンアクリル酸）、ポリウレタン又はポリアクリレートから調製されるもの等の発泡体、金属箔等が挙げられる。
【０１５４】
幾つかの実施形態では、ブレンド組成物は、２つの基材の間に配置される。第１の基材は、例えば、感圧性接着剤に好適な裏材であることができ、第２の基材は剥離ライナーであることができる。例えば、シリコーンコーティング（シリコーン剥離ライナー）、ポリフルオロポリエーテルコーティング又はポリフルオロエチレンコーティングでコーティングされた裏材のような任意の好適な剥離ライナーを使用することができる。
【０１５５】
ブレンド組成物は、凝集力をもたらすために物理的架橋及び水素結合の両方を有してよい。物理的架橋はグラフトコポリマー内の相分離に依存するが、水素結合は、相分離に依存しない。むしろ、水素結合は、グラフトコポリマーの様々な極性基、ポリアミド内の様々な他の極性基、又はこれらの両方と、ポリアミドのアミド基との相互作用に依存する。凝集力を改善するためのこれら２つのアプローチにより、協同又は相乗効果が生じる。すなわち、強化された凝集力は、水素結合のみを用いて得られる強化と物理的架橋のみを用いて得られる強化との合計よりも大きい。
【０１５６】
ブレンド組成物は、高温で流体であり、次いで、室温に冷却したとき、物理的に架橋し、水素結合してよい。この種の架橋及び結合は、可逆的であってよい。すなわち、ブレンド組成物は、繰り返し流体又は溶融状態に加熱し、再度冷却することができる。物理的架橋及び水素結合は、流体又は溶融状態から冷却したとき繰り返し再形成することができる。
【０１５７】
望ましい凝集力を得るために、更なる架橋（例えば、化学架橋、光架橋、又は電子ビーム架橋）を必要としない。これは、放射線透過の深さの限定、大がかりな設備投資、ライン速度の限定、及び高い付加荷重等の光架橋及び電子ビーム架橋に関連する典型的な問題なく凝集力を得ることができるので、特に有利である。
【０１５８】
更に、物理的架橋及び水素結合の両方を併用すると、グラフトコポリマーの形成において、酸含量の低い第２のポリマー材料を使用することができる。これら系では、物理的架橋及び水素結合のいずれかのみの使用は、典型的に、望ましい凝集力を提供するのに不適切である。物理的架橋及び水素結合の組み合わせにより、良好な凝集力を有するブレンド組成物を形成することができる。これら系は、多くの場合、医療及びエレクトロニクス用途に望ましい。
【０１５９】
グラフトコポリマー又はブレンド組成物は、多くの場合、接着剤として用いられる。したがって、グラフト化合物又はブレンド組成物は、多くの場合、粘着性であり、感圧性接着剤組成物として用いることができる。しかしながら、より高い粘着度が所望される場合、追加の粘着付与剤をグラフト化合物と混合することができる。感圧性接着剤組成物に典型的に含まれる任意の粘着付与剤を使用してよい。固体又は液体粘着付与剤のいずれかを使用してよい。固体粘着付与剤は、一般には、約１０，０００グラム／モル以下の数平均分子量（Ｍｎ）、及び約７０℃を超える軟化点を有する。液体粘着付与剤は、約０℃〜約７０℃の軟化点を有する粘稠な物質である。固体粘着付与樹脂が一般的に好ましい。
【０１６０】
好適な粘着付与樹脂として、ロジン及びその誘導体（例えばロジンエステル）、ポリテルペン及び芳香族修飾ポリテルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、並びに、炭化水素樹脂、例えば、αピネン系樹脂、βピネン系樹脂、リモネン系樹脂、脂肪族炭化水素系樹脂、芳香族修飾炭化水素系樹脂、芳香族炭化水素樹脂、及びジシクロペンタジエン系樹脂が挙げられる。これらの粘着付与樹脂は、所望される場合には、感圧性接着剤層へのこれらの色の影響を低下させるために、水素添加され得る。幾つかの実施形態では、粘着付与剤は、グラフトコポリマーを形成するために用いられる粘弾性材料と混和性であるが、グラフトコポリマー中のポリマー基Ｑとは不混和性であるように選択される。
【０１６１】
粘着付与剤をグラフトコポリマー又はブレンド組成物に添加するとき、組成物は、多くの場合、ブレンドの総重量（例えば、粘着付与剤、グラフトコポリマー、及びポリアミドの重量）に基づいて０．５〜５０重量％の粘着付与剤を含有する。幾つかの実施形態では、ブレンド組成物は、１〜５０重量％、１〜４０重量％、５〜４０重量％、１〜３０重量％、５〜３０重量％、１〜２０重量％、又は５〜２０重量％の粘着付与剤を含有する。
【０１６２】
粘着付与剤を含む幾つかの組成物は、例えば、５０〜９９．５重量％のグラフトコポリマー及び０．５〜５０重量％の粘着付与剤、５０〜９９重量％のグラフトコポリマー及び１〜５０重量％の粘着付与剤、６０〜９９重量％のグラフトコポリマー及び１〜４０重量％の粘着付与剤、６０〜９５重量％のグラフトコポリマー及び５〜４０重量％の粘着付与剤、７０〜９５重量％のグラフトコポリマー及び５〜３０重量％の粘着付与剤、又は８０〜９５重量％のグラフトコポリマー及び５〜２０重量％の粘着付与剤を含んでよい。
【０１６３】
粘着付与剤を含むブレンド組成物は、ブレンド組成物の総重量に基づいて１〜５０重量％の粘着付与剤、３０〜９８．８重量％のグラフトコポリマー、及び０．２〜２０重量％のポリアミドを含有してよい。幾つかの例は、１〜４０重量％の粘着付与剤、４０〜９８．５重量％のグラフトコポリマー、及び０．５〜２０重量％のポリアミドを含有する。他の例は、１〜３０重量％の粘着付与剤、５０〜９８重量％のグラフトコポリマー、及び１〜２０重量％のポリアミドを含有する。更に他の例は、１〜３０重量％の粘着付与剤、６０〜９８重量％のグラフトコポリマー、及び１〜１０重量％のポリアミドを含有する。
【０１６４】
充填剤、可塑剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤等の他の材料を、グラフト化合物を含有する任意の組成物に添加してよい。
【０１６５】
オキサゾリニル含有化合物、オキサゾリニル含有化合物を製造する方法、オキサゾリニル含有化合物と少なくとも１つの酸性基を有する第２の化合物と及び含む反応混合物、グラフトコポリマー、グラフトコポリマーを製造する方法、グラフトコポリマーとポリアミドとのブレンド組成物、並びにブレンド組成物を製造する方法を含む様々な項目が提供される。
【０１６６】
項目１は、式（Ｉ）の化合物である。
【０１６７】
【化１３】
2013545874.tif 000014
【０１６８】
式（Ｉ）では、各Ｒ１は、独立して、水素、アルキル、アリール、又はアラルキルである。Ｒ２基は、単結合であるか、又はアルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、若しくはこれらの組み合わせを含む二価の基であり、該二価の基は、任意で、オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ３−、又はこれらの組み合わせを更に含む。Ｒ３基は、水素又はアルキルである。Ｑ基は、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含むモノマー組成物の重合生成物であるポリマー基である。
【０１６９】
項目２は、Ｑ基が、少なくとも５０００グラム／モルに等しい重量平均分子量を有する、項目１に記載の化合物である。
【０１７０】
項目３は、少なくとも２０℃に等しいガラス転移温度を有する、項目１又は２に記載の化合物である。
【０１７１】
項目４は、基Ｑが、フリーラジカル重合反応によって形成される、項目１〜３のいずれか一項に記載の化合物である。
【０１７２】
項目５は、モノマー組成物が、ビニルアリールモノマー、ビニル複素環式モノマー又はこれらの組み合わせを含む、項目１〜４のいずれか一項に記載の化合物である。
【０１７３】
項目６は、モノマー組成物が、スチレン、α−メチルスチレン又はアルキル置換スチレンを含む、項目５に記載の化合物である。
【０１７４】
項目７は、モノマー組成物が、（メタ）アクリレートエステル、（メタ）アクリルアミド又はこれらの組み合わせを含む、項目１〜４のいずれか一項に記載の化合物である。
【０１７５】
項目８は、（メタ）アクリレートエステルが、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、シクロアルキル（メタ）アクリレート、二環式（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、アリールオキシアルキル（メタ）アクリレート又はこれらの組み合わせを含む、項目７に記載の化合物である。
【０１７６】
項目９は、基Ｑがホモポリマーである、項目１〜８のいずれか一項に記載の化合物である。
【０１７７】
項目１０は、基Ｑがランダムコポリマーである、項目１〜８のいずれか一項に記載の化合物である。
【０１７８】
項目１１は、ランダムコポリマーが、ビニルアリールモノマー及びビニル複素環式モノマーを含むモノマー組成物から形成される、項目１０に記載の化合物である。
【０１７９】
項目１２は、ビニルアリールモノマーがスチレンであり、ビニル複素環式モノマーが４−ビニルピリジンである、項目１１に記載の化合物である。
【０１８０】
項目１３は、基Ｑがブロックポリマーである、項目１〜８のいずれか一項に記載の化合物である。
【０１８１】
項目１４は、基Ｑがジブロックコポリマーである、項目１〜８のいずれか一項に記載の化合物である。
【０１８２】
項目１５は、ジブロックコポリマーが、ポリ（ビニルアリールモノマー）の第１のブロック及びポリ（ビニル複素環式モノマー）の第２のブロックを含む、項目１４に記載の化合物である。
【０１８３】
項目１６は、ポリ（ビニルアリールモノマー）がポリスチレンであり、ポリ（ビニル複素環式モノマー）がポリ（４−ビニルピリジン）である、項目１５に記載の化合物である。
【０１８４】
項目１７は、Ｒ２がフェニレンである、項目１〜１６のいずれか一項に記載の化合物である。
【０１８５】
項目１８は、Ｒ２がアルキレン又は単結合である、項目１〜１６のいずれか一項に記載の化合物である。
【０１８６】
項目１９は、Ｒ２がヘテロアルキレンである、項目１〜１６のいずれか一項に記載の化合物である。
【０１８７】
事項２０は、式（Ｉ）の化合物の製造方法である。
【０１８８】
【化１４】
2013545874.tif 000015
【０１８９】
この方法は、式（ＩＩＩ）のカルボキシル末端ポリマーを提供することを含む。
Ｑ−（ＣＯ）−ＯＨ
（ＩＩＩ）
【０１９０】
式中、Ｑは、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含む第１のモノマー組成物の重合生成物を含むポリマー基である。この方法は、カルボキシル末端ポリマーを式（ＩＶ）のビス−オキサゾリン化合物と反応させることを更に含む。
【０１９１】
【化１５】
2013545874.tif 000016
【０１９２】
式（ＩＶ）では、各Ｒ１は、独立して、水素、アルキル、アリール、又はアラルキルである。Ｒ２基は、単結合であるか、又はアルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、若しくはこれらの組み合わせを含む二価の基であり、該二価の基は、任意で、オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ３−、又はこれらの組み合わせを更に含む。基Ｒ３は、水素又はアルキルである。
【０１９３】
項目２１は、カルボキシル末端ポリマーが、少なくとも５０００グラム／モルに等しい重量平均分子量を有する、項目２０に記載の方法である。
【０１９４】
項目２２は、カルボキシル末端ポリマーが、少なくとも２０℃に等しいガラス転移温度を有する、項目２０又は２１に記載の方法である。
【０１９５】
項目２３は、カルボキシル末端ポリマーが、フリーラジカル重合反応により形成される、項目２０〜２２のいずれか一項に記載の方法である。
【０１９６】
項目２４は、カルボキシル末端ポリマーのカルボキシル基が、フリーラジカル重合反応において使用される反応開始剤、連鎖移動剤又はニトロキシド媒介剤から形成される、項目２３に記載の方法である。
【０１９７】
項目２５は、ａ）式（Ｉ）の第１の化合物、及びｂ）少なくとも１つの酸性基を有する第２の化合物、の反応混合物である。
【０１９８】
【化１６】
2013545874.tif 000017
【０１９９】
式（Ｉ）では、各Ｒ１は、独立して、水素、アルキル、アリール、又はアラルキルである。Ｒ２基は、単結合であるか、又はアルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、若しくはこれらの組み合わせを含む二価の基であり、前記二価の基は、任意で、オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ３−、又はこれらの組み合わせを更に含む。基Ｒ３は、水素又はアルキルである。基Ｑは、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含むモノマー組成物の重合生成物であるポリマー基である。
【０２００】
項目２６は、第２の化合物が複数の酸性基を有する第２のポリマー材料である、項目２５に記載の反応混合物である。
【０２０１】
項目２７は、第２の化合物が複数のカルボキシル基を有する第２のポリマー材料である、項目２５又は２６に記載の反応混合物である。
【０２０２】
項目２８は、第２の化合物が、（ａ）（メタ）アクリル酸、及び（ｂ）少なくとも１つの（メタ）アクリレートエステル、を含む第２のモノマー組成物の重合生成物である、項目２５〜２７のいずれか一項に記載の反応混合物である。
【０２０３】
項目２９は、Ｑが５０００グラム／モル超の重量平均分子量を有する、項目２５〜２８のいずれか一項に記載の反応混合物である。
【０２０４】
項目３０は、Ｑを形成するために使用される少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーが、ホモポリマーとして重合される場合に少なくとも２０℃に等しいガラス転移温度を有するように選択される、項目２５〜２９のいずれか一項に記載の反応混合物である。
【０２０５】
項目３１は、第１のモノマー組成物が、スチレン、α−メチルスチレン又はアルキル置換スチレンを含む、項目２５〜３０のいずれか一項に記載の反応混合物である。
【０２０６】
項目３２は、第１のモノマー組成物が、（メタ）アクリレートエステル、（メタ）アクリルアミド又はこれらの組み合わせを含む、項目２５〜３０のいずれか一項に記載の反応混合物である。
【０２０７】
項目３３は、基Ｑがランダムコポリマーであり、第１のモノマー組成物がビニルアリールモノマー及びビニル複素環式モノマーを含む、項目２５〜３０のいずれか一項に記載の反応混合物である。
【０２０８】
項目３４は、基Ｑが、ポリ（ビニルアリールモノマー）の第１のブロック、及びポリ（ビニル複素環式モノマー）の第２のブロックを含むブロックコポリマーである、項目２５〜３０のいずれか一項に記載の反応混合物である。
【０２０９】
項目３５は、ポリアミドを更に含む、項目２５〜３４のいずれか一項に記載の反応混合物である。
【０２１０】
項目３６は、ａ）式（Ｉ）の第１の化合物及びｂ）少なくとも１つの酸性基を有する第２のポリマー材料、を含む反応混合物の生成物を含む、グラフトコポリマーである。
【０２１１】
【化１７】
2013545874.tif 000018
【０２１２】
式（Ｉ）では、各Ｒ１は、独立して、水素、アルキル、アリール、又はアラルキルである。Ｒ２基は、単結合であるか、又はアルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、若しくはこれらの組み合わせを含む二価の基であり、該二価の基は、任意で、オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ３−、又はこれらの組み合わせを更に含む。基Ｒ３は、水素又はアルキルである。Ｑ基は、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含むモノマー組成物の重合生成物であるポリマー基である。
【０２１３】
項目３７は、第２のポリマー材料が、（ａ）（メタ）アクリル酸及び（ｂ）少なくとも１つの（メタ）アクリレートエステルを含む第２のモノマー組成物から調製された粘弾性材料である、項目３６に記載のグラフトコポリマーである。
【０２１４】
項目３８は、基Ｑが５０００グラム／モル超の重量平均分子量を有する、項目３６又は３７に記載のグラフトコポリマーである。
【０２１５】
項目３９は、Ｑ基を形成するために使用される少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーが、ホモポリマーとして重合される場合に、少なくとも２０℃に等しいガラス転移温度を有するように選択される、項目３６〜３８のいずれか一項に記載のグラフトコポリマーである。
【０２１６】
項目４０は、式：
−（ＣＯ）ＯＣ（Ｒ１）２Ｃ（Ｒ１）２ＮＨ−（ＣＯ）−Ｒ２−（ＣＯ）−ＮＨ−Ｃ（Ｒ１）２Ｃ（Ｒ１）２−Ｏ（ＣＯ）−Ｑ
の複数のペンダント基を有する、項目３６〜３９のいずれか一項に記載のグラフトコポリマーである。
【０２１７】
項目４１は、基Ｑが、第２のポリマー材料から相分離する、項目３６〜４０のいずれか一項に記載のグラフトコポリマーである。
【０２１８】
項目４２は、グラフトコポリマーの製造方法である。該方法は、（１）式（Ｉ）の第１の化合物及び（２）少なくとも１つの酸性基を有するポリマー材料を含む反応混合物を形成することを含む。
【０２１９】
【化１８】
2013545874.tif 000019
【０２２０】
式（Ｉ）では、各Ｒ１は、独立して、水素、アルキル、アリール、又はアラルキルである。Ｒ２基は、単結合であるか、又はアルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、若しくはこれらの組み合わせを含む二価の基であり、該二価の基は、任意で、オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ３−、又はこれらの組み合わせを更に含む。基Ｒ３は、水素又はアルキルである。Ｑ基は、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含むモノマー組成物の重合生成物であるポリマー基である。該方法は、第１の化合物のオキサゾリニル基を第２のポリマー材料の少なくとも１つの酸性基と反応させて、グラフトコポリマーを形成する工程を更に含む。
【０２２１】
項目４３は、ａ）グラフトコポリマー及びｂ）前記グラフトコポリマーとブレンドされたポリアミドを含む組成物であって、該ポリアミドが、１）２００℃以下の融解温度を有するか、２）ブレンド温度において組成物に少なくとも部分的に可溶性であるか、又は３）１）及び２）の両方であるように選択される、組成物である。グラフトコポリマーは、１）式（Ｉ）の第１の化合物及び２）少なくとも１つの酸性基を有する第２のポリマー材料を含む、反応混合物の生成物を含む。
【０２２２】
【化１９】
2013545874.tif 000020
【０２２３】
式（Ｉ）では、各Ｒ１は、独立して、水素、アルキル、アリール、又はアラルキルである。Ｒ２基は、単結合であるか、又はアルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、若しくはこれらの組み合わせを含む二価の基であり、該二価の基は、任意で、オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ３−、又はこれらの組み合わせを更に含む。基Ｒ３は、水素又はアルキルである。基Ｑは、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含むモノマー組成物の重合生成物であるポリマー基である。
【０２２４】
項目４４は、接着剤である、項目４３に記載の組成物である。
【０２２５】
項目４５は、感圧性接着剤である、項目４３又は４４に記載の組成物である。
【０２２６】
項目４６は、ホットメルト加工可能である、項目４３〜４５のいずれか一項に記載の組成物である。
【０２２７】
項目４７は、ポリアミドのアミド基が、グラフトコポリマーにおける極性基、ポリアミドにおける他の極性基、又はこれらの組み合わせと水素結合する、項目４３〜４６のいずれか一項に記載の組成物である。
【０２２８】
項目４８は、ポリアミドが、組成物の総重量に基づいて０．５〜２０重量％の範囲の量で存在する、項目４３〜４７のいずれか一項に記載の組成物である。
【０２２９】
項目４９は、ポリアミドが、少なくとも１つのポリエーテルセグメントを有するブロックコポリマーである、項目４３〜４８のいずれか一項に記載の組成物である。
【０２３０】
項目５０は、ポリアミドが、（ａ）少なくとも１つのポリエーテルセグメント及び（ｂ）少なくとも１つのアルキレンセグメントと有するブロックコポリマーである、項目４３〜４９のいずれか一項に記載の組成物である。
【０２３１】
項目５１は、ポリアミドが、（ａ）少なくとも１つの脂肪族セグメント及び（ｂ）少なくとも１つのアルキレンセグメントを有するブロックコポリマーである、項目４３〜４９のいずれか一項に記載の組成物である。
【０２３２】
項目５２は、ポリアミドが、（ａ）アルキレンジアミン、ヘテロアルキレンジアミン、又はこれらの組み合わせ、及び（ｂ）テレフタル酸、イソフタル酸、又はこれらの組み合わせ、を含む反応混合物から調製された、項目４３〜４９のいずれか一項に記載の組成物である。
【０２３３】
項目５３は、ポリアミドが、（ａ）少なくとも１つのアルキレン又はヘテロアルキレンセグメント及び（ｂ）少なくとも１つのフェニレンセグメント、を含む、項目４３〜４９のいずれか一項に記載の組成物である。
【０２３４】
項目５４は、（ａ）脂肪族アミン及び（ｂ）ダイマー酸を含む反応混合物から調製された、項目４３〜４９のいずれか一項に記載の組成物である。
【０２３５】
項目５５は、第２のポリマー材料が、（ａ）（メタ）アクリル酸及び（ｂ）少なくとも１つの（メタ）アクリレートエステル、を含む第２のモノマー組成物の重合生成物である、項目４３〜５４のいずれか一項に記載の組成物である。
【０２３６】
項目５６は、グラフトコポリマーの基Ｑが、第２のポリマー材料に由来するグラフトコポリマーの部分から相分離する、項目４４〜５５のいずれか一項に記載の組成物である。
【０２３７】
項目５７は、Ｑを形成するために使用される少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーが、ホモポリマーとして重合する場合、少なくとも２０℃に等しいガラス転移温度を有するように選択される、項目４３〜５６のいずれか一項に記載の組成物である。
【０２３８】
項目５８は、Ｑが、５０００グラム／モル超の重量平均分子量を有する、項目４３〜５７のいずれか一項に記載の組成物である。
【０２３９】
項目５９は、第１のモノマー組成物が、スチレン、α−メチルスチレン又はアルキル置換スチレンを含む、項目４３〜５８のいずれか一項に記載の組成物である。
【０２４０】
項目６０は、第１のモノマー組成物が、（メタ）アクリレートエステル、（メタ）アクリルアミド又はこれらの組み合わせを含む、項目４３〜５８のいずれか一項に記載の組成物である。
【０２４１】
項目６１は、基Ｑが、ランダムコポリマーであり、第１のモノマー組成物が、ビニルアリールモノマー及びビニル複素環式モノマーを含む、項目４３〜５８のいずれか一項に記載の組成物である。
【０２４２】
項目６２は、基Ｑがブロックコポリマーであり、第１のモノマー組成物が、ポリ（ビニルアリールモノマー）の第１のブロック及び、ポリ（ビニル複素環式モノマー）の第２のブロックを含む、項目４３〜５８のいずれか一項に記載の組成物である。
【０２４３】
項目６３は、組成物を製造する方法である。該方法は、１）式（Ｉ）の第１の化合物、及び２）少なくとも１つの酸性基を有する粘弾性材料を含む第２の化合物、を含む反応混合物の生成物を含むグラフトコポリマーを提供することを含む。
【０２４４】
【化２０】
2013545874.tif 000021
【０２４５】
式（Ｉ）では、各Ｒ１は、独立して、水素、アルキル、アリール、又はアラルキルである。Ｒ２基は、単結合であるか、又はアルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、若しくはこれらの組み合わせを含む二価の基であり、該二価の基は、任意で、オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ３−、又はこれらの組み合わせを更に含む。基Ｒ３は、水素又はアルキルである。Ｑ基は、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含むモノマー組成物の重合生成物であるポリマー基である。該方法は、更に、グラフトコポリマーとポリアミドとをブレンドする工程であって、該ポリアミドが、１）２００℃以下の融解温度を有するか、２）ブレンド温度において組成物に少なくとも部分的に可溶性であるか、又は３）１）及び２）の両方であるように選択される工程を含む。
【０２４６】
項目６４は、グラフトコポリマーが、ポリアミドの存在下で形成される、項目６３に記載の方法。
【０２４７】
項目６５は、グラフトコポリマー及びブレンド組成物が、溶媒を含まないか、又は実質的に溶媒を含まない、項目６３又は６４に記載の方法。
【実施例】
【０２４８】
全てのパーセントは、特に指示しない限り、重量に基づく。
【０２４９】
以下の実施例で用いる材料は、特に明記しない限りＡｌｆａ  Ａｅｓａｒ（Ｗａｒｄ  Ｈｉｌｌ，ＭＡ）又はＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）から購入した。
【０２５０】
Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ（Ｗａｒｄ  Ｈｉｌｌ，ＭＡ）製の阻害物質除去樹脂（ＣＡＳ  ＃  ９００３−７０−７）を充填したカラムにモノマーを通すことにより、モノマーから阻害物質を除去した。この方法で処理したモノマーを、「処理済みモノマー」と呼ぶ。
【０２５１】
［分子量分布の試験方法］
化合物の分子量分布は、従来のゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて特性評価した。Ｗａｔｅｒｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｌｆｏｒｄ，ＭＡ）から入手したＧＰＣ装置は、高圧液体クロマトグラフィーポンプ（モデル１５１５ＨＰＬＣ）、オートサンプラー（モデル７１７）、ＵＶ検出器（モデル２４８７）、及び屈折率検出器（モデル２４１０）を備えていた。クロマトグラフは、２つの５マイクロメートルのＰＬｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｄカラム（Ｖａｒｉａｎ  Ｉｎｃ．（Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，ＣＡ）から入手可能）を備えていた。
【０２５２】
ポリマー又は乾燥ポリマーサンプルを０．５％（重量／体積）の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、ＶＷＲ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｗｅｓｔ  Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ）から入手可能である０．２マイクロメートルのポリテトラフルオロエチレンフィルターを通して濾過することにより、ポリマー溶液のサンプルた調製された。得られたサンプルをＧＰＣに注入し、３５℃に維持したカラムを通して毎分１ミリリットルの速度で溶出させた。このシステムを、線形最小二乗適合分析を用いてポリスチレン標準で較正して、検量線を確立した。重量平均分子量（Ｍｗ）及び多分散指数（重量平均分子量を数平均分子量で除算したもの）をこの標準検量線に対して各サンプルについて計算した。
【０２５３】
［室温における剪断力の試験方法］
実施例で調製された幅２５．４ｍｍの接着剤テープを用いて剪断試験を実施した。ステンレス鋼パネルを、アセトンで拭き取ることによって洗浄し、乾燥させた。各接着剤テープの２５．４ｍｍ×２５．４ｍｍの部分がパネルと強固に接触し、各テープの一方の端部が自由端になるように、テープをパネルに適用した。テープの接着しているパネルを、延在している自由端とパネルとが１８０°の角度を形成するようにラック内で保持し、１キログラムの重りを自由端に取り付けた。室温（約２３℃）で試験を実施し、試験パネルから各テープが分離するまでの経過時間を剪断力として分で記録した。各接着剤サンプルについて、２回の剪断試験を実施し、結果を平均した。
【０２５４】
［引き剥がし接着力の試験方法］
実施例で調製されたテープを用いて引き剥がし力を測定した。ステンレス鋼パネルを、アセトンで拭き取ることによって洗浄し、乾燥させた。幅１．２５ｃｍ×長さ１０〜１２ｃｍであると測定されたテープを、２ｋｇの硬質ゴムローラを２回転がすことによってパネルに接着した。接着剤ストリップの自由端を、除去角度が１８０°になるように折り返し、接着試験スケール（スリップ／ピールテスターモデル３Ｍ９０、Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｏｒｓ  Ｉｎｃ．Ｓｔｒｏｎｇｓｖｉｌｌｅ，ＯＨから入手）の水平アームに取り付けた。ステンレス鋼パネルを、スケールから１２”／分（３０．５ｃｍ／分）の速度で離れるプラットフォームに取り付けた。テープを試験パネルに適用した直後に、接着を確立させる時間を作らずに剥離試験を開始した。剥離時のピーク力及び最小力の平均値として、試験中ニュートン単位で目盛を読み取った。引き剥がし試験は各サンプルについて３回実施し、平均して、引き剥がし力値を得た。
【０２５５】
［実施例１：オキサゾリニル末端ポリスチレンポリマーの調製］
３００グラムの処理済みスチレンモノマー、７グラムの４，４’アゾビス（４−シアノ吉草酸）反応開始剤、２．２５グラムの２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシ（ＴＥＭＰＯ）、及び６０グラムのキシレン溶媒を、凝縮器、機械的攪拌機、及び窒素パージ管を備える１０００ミリリットル（ｍＬ）の複数口フラスコに添加することによって、カルボキシル末端ポリスチレンポリマーを調製した。フラスコをゴムセプタムで封止し、混合し、窒素で３０分間起泡させた。次いで、フラスコを１４５℃の油浴に入れ、撹拌しながら１０時間その温度で保持した。反応中、最初は赤色であった溶液が、淡い黄色がかった色に変化し、固体の反応開始剤が溶解した。生成物を冷却し、ＧＰＣ及びＨ−ＮＭＲ分析のためにサンプルを採取した。ＧＰＣ分析に基づいて、スチレンモノマーの変換率は約８１パーセントであり、ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、約１８，０００グラム／モルであり、多分散性は１．３であった。次いで、生成物を６倍（体積）過剰の冷メタノールにゆっくり添加した。沈殿したカルボキシル末端ポリスチレンポリマーを濾過し、回収し、真空下で乾燥させた。
【０２５６】
５０グラムのトルエン中に７．０グラムの１，３−ビス（４，５−ジヒドロ−２−オキサゾリル）ベンゼンを溶解させることによってビスオキサゾリン溶液を調製した。１００グラムのトルエンに溶解している１００グラムのカルボキシル末端ポリスチレンポリマーを含有する溶液を、ビスオキサゾリン溶液に添加した。この混合物を６０℃に加熱し、次いで、この温度で１８時間撹拌した。得られた溶液を６倍（体積）過剰の冷メタノールにゆっくり添加した。沈殿したオキサゾリニル末端ポリスチレンを濾過し、回収し、真空下で乾燥させた。ＧＰＣ分析に基づいて、オキサゾリニル末端ポリ（スチレン）ポリマーの重量平均分子量は、約１８，１００グラム／モルであり、多分散指数は、１．３０であった。
【０２５７】
［実施例２：オキサゾリニル末端ポリ（メチルメタクリレート）］
６１．６グラムのメチルメタクリレート（ＭＭＡ）、０．８２５グラムの３−メルカプトプロピオン酸（ＭＰＡ）、０．６０５グラムの熱反応開始剤（４，４’アゾビス（４−シアノ吉草酸））、５５グラムのトルエン、及び６．１６グラムの酢酸エチルを、機械的攪拌機を収容している狭口ガラス瓶に添加し、十分に混合し、次いで、３０分間窒素を吹き込むことによってカルボキシル末端ポリ（メチルメタクリレート）ポリマーを調製した。次にボトルを密閉し、７０℃で２４時間回転及び加熱している水浴に定置した。水浴は、Ａｔｌａｓ，Ｉｎｃ．（Ａｔｈｅｎｓ，ＧＡ）によって商品名ＬＡＵＮＤＥＲ−Ｏ−ＭＥＴＥＲとして販売されていた。得られた溶液を６倍（体積）過剰の冷メタノールにゆっくり添加した。沈殿したカルボキシル末端ポリ（メチルメタクリレート）ポリマーを濾過し、回収し、真空下で乾燥させた。ＧＰＣ分析に基づいて、カルボキシル末端（ＭＭＡ）生成物の重量平均分子量は、約１５，０８０グラム／モルであり、多分散指数は、１．４６であった。
【０２５８】
１００グラムのカルボキシル末端ポリ（メチルメタクリレート）を１００グラムのトルエンに溶解させたことを除いて、実施例１の手順に従ってオキサゾリニル末端ポリ（メチルメタクリレート）を調製した。オキサゾリニル末端ポリ（メチルメタクリレート）生成物の重量平均分子量は、約１５，４００グラム／モルであり、多分散指数は１．５０であった。
【０２５９】
［実施例３：オキサゾリニル末端ポリ（ベンジルメタクリレート）］
５３．９グラムのベンジルメタクリレート（ＢＭＡ）、０．４１３グラムの３−メルカプトプロピオン酸（ＭＰＡ）、０．３０３グラムの熱反応開始剤４，４’アゾビス−（４−シアノ吉草酸）、４８．５グラムのトルエン、及び５．３９グラムの酢酸エチルを狭口ガラス瓶に添加したことを除いて、実施例２の手順に従ってカルボキシル末端ポリ（ベンジルメタクリレート）ポリマー（ポリ（ＢＭＡ））を調製した。カルボキシル末端ポリ（ＢＭＡ）生成物の重量平均分子量は、約２０，３８０グラム／モルであり、多分散指数は、１．８２であった。
【０２６０】
５．３グラムの１，３−ビス（４，５−ジヒドロ−２−オキサゾリル）ベンゼンを５０グラムのトルエンに溶解させることによって、オキサゾリニル末端ポリ（ベンジルメタクリレート）を調製した。次いで、この溶液を、１００グラムのトルエンに溶解している１００グラムのカルボキシル末端ポリ（ＢＭＡ）ポリマーを含有する溶液と合わせ、実施例１に記載の手順に従って反応させた。オキサゾリニル末端ポリ（ベンジルメタクリレート）生成物の重量平均分子量は、約２０，４００グラム／モルであり、多分散指数は１．８０であった。
【０２６１】
［実施例４：オキサゾリニル末端ポリ（スチレン−コ−ビニルピリジン）コポリマー］
７５グラムの処理済みスチレンモノマー、２グラムの４，４’アゾビス（４−シアノ吉草酸）、０．４６５グラムの２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシ、及び１９グラムのキシレン溶媒を、機械的攪拌機を備える２５０ｍＬのフラスコに添加することによって、カルボキシル末端ポリ（スチレン−コ−ビニルピリジン）ブロックコポリマーを調製した。フラスコをゴムセプタムで封止し、十分混合し、２０分間き窒素を吹き込んだ。次いで、このフラスコを１３５℃の油浴に移し、その温度で１０時間保持した。反応中、最初は赤色であったモノマー配合物は、淡い黄がかった色に変化した。１０時間後、１１グラムの処理済みビニルピリジンを、密閉容器に入れ、２０分間窒素を吹き込んだ。ビニルピリジンを、ポリスチレン溶液を含む２５０ｍＬのフラスコに移し、更に５時間反応を続けた。得られるポリマー溶液を冷却し、６倍（体積）過剰の冷メタノールにゆっくりと添加した。沈殿したカルボキシル末端ポリ（スチレン−コ−ビニルピリジン）ポリマーを濾過し、回収し、真空下で乾燥させた。カルボキシル末端ポリ（スチレン−コ−ビニルピリジン）生成物の重量平均分子量は、約２２，０６０グラム／モルであり、多分散指数は、１．３３であった。
【０２６２】
５．０グラムの１，３−ビス（４，５−ジヒドロ−２−オキサゾリル）ベンゼンを５０グラムのトルエンに溶解させ、１００グラムのトルエンに溶解している１００グラムのカルボキシル末端ポリスチレンポリマーを含有する溶液をビスオキサゾリン溶液に添加することによってビスオキサゾリン溶液を調製したことを除いて、実施例１に記載の手順に従ってオキサゾリニル末端ポリ（スチレン−コ−ビニルピリジン）コポリマーを調製した。オキサゾリニル末端ポリ（スチレン−コ−ビニルピリジン）生成物の重量平均分子量は、約２２，１００グラム／モルであり、多分散指数は、１．３５であった。
【０２６３】
［予備実施例Ｐ１〜Ｐ３：粘弾性材料の調製］
琥珀色の瓶中で、表１に示す量のイソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）及びアクリル酸（ＡＡ）を、０．００４グラムのイソオクチルチオグリコレート（ＩＯＴＧ）及び０．０２グラムの２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ）から商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１で市販されている）と混合することによってモノマー組成物を調製した。
【０２６４】
Ｆｌｉｎｔ  Ｈｉｌｌｓ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ（Ｗｉｃｈｉｔａ，ＫＳ）から商品名ＶＡ−２４として入手した厚さ０．０６５ミリメートル（ｍｍ）の透明なポリ（エチレン酢酸ビニル）フィルムを熱融着させてパウチを調製した。１８センチメートル（ｃｍ）×５ｃｍのパウチであり、各重量が約１．４グラムであると測定された開放端型パウチを形成した。各パウチに約２６グラムのモノマー組成物を充填した。パウチの開放端から空気を押出し、次いで、開放端を封止した。Ｊ．Ｊ．Ｅｌｅｍｅｒ  Ｃｏｒｐ．（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）から市販されているＭｉｄｗｅｓｔ  Ｐａｃｉｆｉｃ  Ｉｍｐｕｌｓｅ  Ｓｅａｌｅｒを用いてパウチをシールした。
【０２６５】
シールしたパウチを１７℃の一定温度水浴に浸漬し、各側面上に８分間紫外線（３６５ｎｍ、４ｍＷ／ｃｍ２）を照射して、モノマー組成物を重合させた。得られた生成物は、粘弾性材料であった。粘弾性材料をテトラヒドロフランに溶解させ、ゲル透過クロマトグラフィーによって分析することによって分子量を決定した。
【０２６６】
【表１】
2013545874.tif 000022
【０２６７】
［実施例５〜１２：グラフトコポリマーの調製］
以下の表２に示す粘弾性材料Ｐ１〜Ｐ３のパウチを、Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ（Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）から商品名ＢＲＡＢＥＮＤＥＲ（Ｈａｌｆ  Ｓｉｚｅ  Ｍｉｘｅｒ）として市販されている高温配合機を用いて融解混合した。各パウチを１５０℃の温度設定で、１００毎分回転数（ｒｐｍ）にて５分間混合した。粘弾性材料が均一に融解したようにみえたら、表２に示す実施例１〜４のオキサゾリニル末端ポリマー（ＥＸ１〜ＥＸ４）をゆっくりと添加し、１５０℃で２０分間１００ｒｐｍで混合した。次いで、混合チャンバーを１００℃に冷却し、混合パドルの回転を逆にして、接着剤を排出させ、回収した。
【０２６８】
冷却後、約１グラムのグラフトコポリマーを、下塗りしたＰＥＴライナー（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ（Ｇｒｅｅｒ，ＳＣ）から入手したＨＯＳＴＡＰＨＥＮ  ３ＳＡＢ  ＰＥＴフィルム）及びシリコーン処理剥離ライナー（Ｓｉｌｉｃｏｎａｔｕｒｅ  ＳＰＡ（Ｇｏｄｅｇａ  ｄｉ  Ｓａｎｔ’Ｕｒｂａｎｏ，Ｉｔａｌｙ）から入手したＳＩＬＰＨＡＮ  Ｓ３６）の間に配置した。この構造体を、プレート温度を８０℃に設定したＣａｒｖｅｒ，Ｉｎｃ．（Ｗａｂａｓｈ，ＩＮ）製の加熱したプレスのプレートの間に配置し、約０．０５ミリメートル（ｍｍ）の厚さに圧縮した。冷却後、試験ストリップを調製し、試験方法に記載の通り従って引き剥がし接着力及び剪断力試験について試験した。接着剤の特性を、各実施例について表２に示す。
【０２６９】
【表２】
2013545874.tif 000023
【０２７０】
［実施例１３〜２４：グラフトコポリマーを含有するブレンド組成物］
表３に示す材料を用いて実施例５〜１２に記載の通り様々なブレンド組成物を調製した。各サンプルについて、粘弾性材料（Ｐ１又はＰ２）のパウチを１５０℃の温度設定で１００ｒｐｍにて５分間混合した。粘弾性材料が均一に融解したようにみえたら、オキサゾリニル末端ポリマーをゆっくりと添加し、１５０℃で２分間１００ｒｐｍで混合した。次いで、更なるポリアミド又は粘着付与剤樹脂をミキサに添加し、１５０℃で１８分間混合した後、配合機から接着剤を排出させた。具体的な組成を以下の表３に示す。実施例１３〜１７及び２３〜２４は、グラフトコポリマーとポリアミドとのブレンドであった。実施例１８〜２２は、グラフトコポリマーと粘着付与剤とのブレンドであった。
【０２７１】
本明細書で使用するとき「Ｐ１２０５」は、Ａｒｋｅｍａ，Ｉｎｃ．（Ｃｏｌｏｍｂｅｓ，Ｆｒａｎｃｅ）から商品名ＰＥＢＡＸ  １２０５として市販されているポリアミドを指す。この材料は、融解温度１４７℃のポリエーテル系ポリアミドである。
【０２７２】
用語「Ｍ６２４０」は、Ｈｅｎｋｅｌ（Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から商品名ＭＡＣＲＯＭＥＬＴ  ６２４０として市販されているポリアミドを指す。この材料は、融解温度１４１℃のダイマー酸系ポリアミドである。
【０２７３】
用語「Ｎ６（３）Ｔ」は、Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｉｎｃ（Ｏｎｔａｒｉｏ，ＮＹ）から商品名ＮＹＬＯＮ  ６（３）Ｔとして市販されているナイロンを指す。この材料は、テレフタル酸及びアルキレンジアミンのブロックコポリマーである。この材料は、２５０℃の融解温度を有する。
【０２７４】
用語「Ｎ１２」は、Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｉｎｃ．（Ｏｎｔａｒｉｏ，ＮＹ）から商品名ＮＹＬＯＮ  １２として市販されているポリ（ラウリルラクタム）系ポリアミドを指す。この材料は、１７８℃の融解／軟化温度を有する。
【０２７５】
用語「Ｒ６１０８」は、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｋｉｎｓｇｐｏｒｔ  ＴＮ）から商品名ＲＥＧＡＬＲＥＺ  ６１０８として市販されている部分的に水素添加されている炭化水素樹脂である粘着付与剤を指す。
【０２７６】
用語「ＥＳ  ５４００」は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から商品名ＥＳＣＯＲＥＺ  ５４００として市販されている脂環式炭化水素樹脂である粘着付与剤を指す。
【０２７７】
用語「ＥＳ  １３１０」は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から商品名ＥＳＣＯＲＥＺ  １３００として市販されている脂肪族炭化水素樹脂である粘着付与剤を指す。
【０２７８】
用語「ＷＴＰＬＵＳ」は、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ（Ｅｘｔｏｎ  ＰＡ）から商品名ＷＩＮＧＴＡＣＫ  ＰＬＵＳとし市販されている芳香族で修飾されている炭化水素樹脂である粘着付与剤を指す。
【０２７９】
実施例５に記載の通り試験ストリップを調製し、剪断力及び引き剥がし接着力を評価した。試験結果を表３に示す。
【０２８０】
【表３】
2013545874.tif 000024
【０２８１】
［比較例Ｃ１〜Ｃ３：粘弾性材料の接着剤特性］
粘弾性材料Ｐ１〜Ｐ３のみを用いて実施例５に記載の手順を用いて試験ストリップを調製した。試験結果を表４に示す。
【０２８２】
【表４】
2013545874.tif 000025
【０２８３】
［比較例Ｃ４〜Ｃ７：粘弾性材料及びカルボキシル末端ポリマーのブレンド］
接着剤Ｐ１、及び実施例１〜３におけるオキサゾリニル末端ポリマーの調製において中間体として調製されたカルボキシル末端ポリマーを用いて、実施例５に記載の手順に従ってテープを調製し、試験した。カルボキシル末端ポリマーを、ＥＸ１−酸、ＥＸ２−酸、及びＥＸ３−酸と呼ぶ。各化合物の量及び接着剤特性を表５に示す。
【０２８４】
【表５】
2013545874.tif 000026
【国際調査報告】
2013545874.tif 000031
2013545874.tif 000032