(57)【要約】  基材を含み、そしてその上に被覆した最上層を０．１〜２５ｇ／ｍ２の固形分含有量で有するインク受容媒体であって、該最上層は３０〜７０ｗｔ％の１種以上の多価金属カチオンの水溶性塩及び少なくとも０．０５ｇ／ｍ２の架橋親水性ポリマーバインダーを含む、インクジェット受容媒体。受容体を水性顔料系インクで印刷したときに、改良された光学濃度、低減した斑及び改良された湿潤耐摩耗性が提供される。さらなる実施形態において、最上層は画像耐久性を改良するためのラテックス分散体をさらに含むことができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
０．１〜２５ｇ／ｍ２の固形分含有量で最上層が被覆されている基材を含むインクジェット受容媒体であって、前記最上層は３０〜７０ｗｔ％の１種以上の多価金属カチオンの水溶性塩及び少なくとも０．０５ｇ／ｍ２の架橋親水性ポリマーバインダーを含む、インクジェット受容媒体。
【請求項２】
前記最上層は１０〜７０ｗｔ％の前記親水性ポリマーバインダーを含む、請求項１記載のインクジェット受容媒体。
【請求項３】
前記１種以上の多価金属塩はカルシウム塩を含む、請求項１記載のインクジェット受容媒体。
【請求項４】
前記最上層は少なくとも０．１０ｇ／ｍ２の塩化カルシウムに相当するカルシウムイオンを含む、請求項３記載のインクジェット受容媒体。
【請求項５】
前記最上層は０．１〜１２ｇ／ｍ２の固形分含有量で被覆されている、請求項１記載のインクジェット受容媒体。
【請求項６】
前記最上層は０．２〜３ｇ／ｍ２の固形分含有量で被覆されている、請求項１記載のインクジェット受容媒体。
【請求項７】
前記最上層は０．２５〜２ｇ／ｍ２の固形分含有量で被覆されている、請求項１記載のインクジェット受容媒体。
【請求項８】
前記最上層は０．３〜１．５ｇ／ｍ２の固形分含有量で被覆されている、請求項１記載のインクジェット受容媒体。
【請求項９】
前記基材は容易に親水性になり、そして前記最上層により被覆される前に基材内部にインク着色剤を吸着しそして輸送することができる、請求項１記載のインクジェット受容媒体。
【請求項１０】
前記基材は前記最上層が被覆される前に相対的に疎水性の表面を含み、そして連続の前記最上層は連続の相対的に親水性の表面を提供する、請求項１記載のインクジェット受容媒体。
【請求項１１】
前記基材は塗工オフセット紙である、請求項１記載のインクジェット受容媒体。
【請求項１２】
前記基材は水又は水性インクに対して実質的に不透過性である、請求項１記載のインクジェット受容媒体。
【請求項１３】
前記基材はプラスチックフィルムを含む、請求項１２記載のインクジェット受容媒体。
【請求項１４】
前記架橋親水性ポリマーは架橋アセトアセチル化ポリビニルアルコールポリマーを含む、請求項１記載のインクジェット受容媒体。
【請求項１５】
前記架橋親水性ポリマーはグリオキサール化合物により架橋されたアセトアセチル化ポリビニルアルコールポリマーを含む、請求項１４記載のインクジェット受容媒体。
【請求項１６】
前記最上層はラテックスポリマーフィラーをさらに含む、請求項１記載のインクジェット受容媒体。
【請求項１７】
追加のラテックスフィラーの分率は前記最上層中の総ポリマーの７５％を超えない、請求項１６記載のインクジェット受容媒体。
【請求項１８】
前記１種以上の多価金属塩はＭｇ＋２、Ｃａ＋２、Ｂａ＋２、Ｚｎ＋２及びＡｌ＋３から選ばれるカチオンを含む、請求項１記載のインクジェット受容媒体。
【請求項１９】
前記１種以上の多価金属塩はＣａＣｌ２、Ｃａ（ＣＨ３ＣＯ２）２、ＭｇＣｌ２、Ｍｇ（ＣＨ３ＣＯ２）２、Ｃａ（ＮＯ３）２もしくはＭｇ（ＮＯ３）２又はこれらの塩の水和物を含む、請求項１記載のインクジェット受容媒体。
【請求項２０】
水性インク組成物中の少なくとも１種の顔料系着色剤を用いてインクジェットプリンタにより請求項１記載のインクジェット受容媒体を印刷し、前記顔料系着色剤はアニオン性分散剤を用いて安定化されており又は自己分散されている、印刷方法。
【請求項２１】
連続インクジェットプリントヘッドにより前記受容媒体を輸送すること、前記インク組成物を前記受容媒体上に適用すること、次いで、印刷された受容媒体を、乾燥ステーションをとおして輸送することを含む、請求項２０記載の方法。
【請求項２２】
前記インクジェットプリンタは連続高速商業用インクジェットプリンタであり、該インクジェットプリンタは、インクジェット受容媒体上に印刷される画像の異なる着色部分を見当合わせして、少なくとも２つの異なるプリントヘッドから順番に色を適用する、請求項２１記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、一般に、インクジェットの分野に関し、特に、インクジェット記録媒体、印刷装置及びこのような媒体を使用する印刷方法に関する。より詳細には、本発明は耐水性から高度に吸水性の基材の範囲のインクジェット記録媒体及び画像向上表面処理もしくは層に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
本発明は、部分的には、光沢塗工紙又は半光沢塗工紙などの上に水性インクジェットインクにより印刷することの問題を克服することに関する。この種の現在入手可能な塗工紙はオフセットリソグラフィーなどの従来のアナログ印刷技術に適合可能であるように長年にわたって設計されており、「オフセット紙」と呼ばれることがある。オフセット印刷法に使用される印刷インクは、通常、非常に高い固形分であり、そして溶剤は、通常、非水性である。結果として、雑誌及びメールオーダーカタログに使用されるような光沢及び半光沢オフセット印刷紙を製造するのに現在使用しているコーティングは水の吸収に対して耐性であるように意図的に設計されている。実際、これらの紙をその多孔性及び／又は透過性に関して標準試験により特性化するときに、典型的な未塗工紙よりもずっと低い透過性であることが判っている。
【０００３】
リソグラフィーインクとは対照的に、インクジェットインクは低い粘度、低い固形分及び水性溶剤を特徴とする。このような塗工オフセット紙を、９０〜９５％という多量の水をキャリア溶剤として含むインクジェットインクで印刷するときに、インクはコーティング及び／又は下層の紙基材中に浸入することなく、コーティングの表面上に留まる傾向がある。
【０００４】
耐水性受容体上に印刷されたインクはコーティング又は紙中に水を有意に浸入させることなく又は吸収させることなく、水の蒸発により主に乾燥するので、多くの問題に直面する。このような問題の１つは、個々のインク液滴がコーティングの表面を横切って側方にゆっくりと広がり、究極的に隣接するインク液滴に接触しそして合体することである。このことにより、「コアレッセンス」又は「パドリング」として知られている視覚画像品質乱れが生じる。インクがあまりにゆっくりと乾燥するときに出くわす別の問題は、黒の文字が黄色インクによりハイライトされ又は包囲されるときのように、２つの異なる色のインクが互いに隣り合わせで印刷されるときに、２つの色は互いに滲み、「インターカラーブリード」として知られている欠陥となることである。なおも別の問題は、シートフィード印刷法又はロールツーロール印刷法のいずれかで高速で印刷した際に、印刷された画像が未印刷の表面と接触する前に十分に乾燥せず、インクが印刷領域から未印刷表面に移行し、「インクリトランスファー」となることである。
【０００５】
光沢オフセット紙とは対照的に、オフセットリソグラフィーのための幾つかの塗工紙は非常に多孔性であるつや消し表面を有する。高固形分リソグラフィーインクは表面上に残るが、他方、水性インクジェットインクの着色剤は紙中に深く吸収する傾向があり、光学濃度の実質的な損失となり、結果として、色域が低減される。
【０００６】
近年、高速中体積印刷に適する高速連続インクジェット印刷法は開発されており、そして商業的な印刷産業に注目されてきた。商業オフセット紙は高体積で製造されるので、商業インクジェット印刷目的でこのようなオフセット紙を使用することができ、規模の経済の利益を得ることができることが好ましい。しかし、上記で議論した幾つかの理由のために、オフセットリソグラフィー印刷用の基材の標準調製では、水性インクジェットインクでの印刷に適さなくなる。このため、標準的なリソグラフィー印刷等級のオフセット紙の経済的コストとともに、馴染んだ外観及び感触を提供するインクジェット印刷可能な受容体の必要性が生じている。
【０００７】
商業印刷産業の要求としては、とりわけ、高い光学濃度、広い色域、シャープな詳細部及び、コアレッセンス、スミアリング、フェザリングなどの問題が最少限になっていることに関する画像品質が挙げられる。操作上、印刷法は低い環境影響、低いエネルギー消費量、高速乾燥などを求めている。得られた印刷物は乾燥しているときに又は濡れた場合にも耐久性、耐摩耗性を示す。
【０００８】
光沢リソグラフィーオフセット紙の耐水性コーティングを単純に省略しても、高品質のインクジェット印刷を行うことができない。未塗工紙は表面にインク着色剤を維持せず、紙の内部に着色剤を有意に浸入させ、光学濃度の損失及び低品質画像をもたらす。さらに、インクは紙の不均一な性質のために紙中に不均一に浸入し、斑になり、それがさらに画像を劣化させる。
【０００９】
非常に高品質の写真用紙は多孔性であり及び／又はインクに対して透過性である比較的に高いレイダウンインク受容層を含むデスクトップ消費者インクジェット印刷装置のために開発されている。しかしながら、このような塗工写真用紙は一般に、多くの理由で高速商業インクジェット印刷用途に適さない。厚いコーティングはメーリング又は他のバルク分配手段のためには非実用的なほど重い基本重量をもたらす。このような受容体は粗い取り扱い又は折り曲げが意図されておらず、塗工層の亀裂となる。一般に、これらの塗工写真用紙は雑誌、冊子、カタログなどの高速インクジェット商業印刷用途には高価すぎる。これは、高品質写真を印刷するのに要求される比較的に重厚なインク被覆物を十分に吸収する光沢表面又は非常に厚いコーティングを生じるように、このような塗工写真用紙がシリカもしくはアルミナのヒュームド酸化物などの非常に高価な材料を要求するからである。
【００１０】
多価金属塩はインクジェットプリンタから普通紙上に形成される印字濃度及び画像の均一性を改良することが知られている。たとえば、Cousinらの米国特許第４，５５４，１８１号明細書はアニオン性染料系インクを用いたインクジェットプリンタにより印刷される印刷濃度を改良するために、０．１〜１５．０ｇ／ｍ２の合計乾燥コート質量で多価金属イオンとカチオン性ポリマーの水溶性塩の組み合わせを開示している。架橋した親水性ポリマーを含む層における低コーティング被覆物は開示されていない。
【００１１】
Varnellは、米国特許第６，２０７，２５８号明細書中で、サイズプレス中でのポリマーサイジング剤及びキャリア剤と組み合わせた多価金属イオンの水溶性塩の使用を開示しており、それにより、インクセット中で顔料着色剤を用いたインクジェットプリンタから普通紙上に形成される印刷濃度及び画像の均一性を改良する。サイズプレス適用法の開示から実際の表面濃度は容易に明らかではない。
【００１２】
Takayamaらは、米国特許第４，５１３，３０１号明細書中で、２〜１２ｇ／ｍ２でアセトアセチル化ＰＶＡのバイダーを含む感熱性記録材料を開示しているが、インクジェット受容体としてのその使用を提案していない。２４の提案されているバインダー用有機及び無機硬化剤中で、グリオキサール及び塩化カルシウムは開示されている。インクジェット記録に対する有用性の示唆は与えられていない。
【００１３】
Suzukiらは、米国特許第６，２３８，０４７号明細書中で、基材、アルミナ水和物の層及び約０．０１〜５０ｇ／ｍ２の水溶性ポリマーの上層を含む、顔料インク用インクジェット受容体を開示している。Sharminらは、米国特許出願第２００４／０２４１３５１号明細書中で、支持体に隣接した多孔性層を含み、該多孔性層の上に、０．５〜５ｇ／ｍ２の親水性ポリマーを含む膨潤性層を含むインクジェット受容体を開示している。
【００１４】
Tanakaらは、米国特許第７，１９９，１８２号明細書中で、水溶性マグネシウム塩、水性ポリウレタン及び１種以上のカチオン性化合物（たとえば、カチオン性ポリマー）、ノニオン性水溶性高分子量化合物（たとえば、アセトアセチル化ポリ（ビニルアルコール）(PVA acac)）及び水溶性エポキシ化合物を含む水性樹脂組成物を少なくとも２０ｇ／ｍ２でコーティングした不透過性基材を含むインクジェット記録材料を開示している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
発明の要旨
本発明の１つの実施形態の主な目的は高画像品質、高光学濃度及び良好な物理的耐久性、たとえば、湿潤耐摩耗性又は乾燥耐摩耗性、水に対する堅牢性、及び、ハイライターマーキングから生じるスミアリングに対する耐性をもって、光沢、半光沢及びつや消し塗工リソグラフィーオフセット紙を水性インクジェットインクを用いて高速で印刷することができるようにすることである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
端的に言うと、１つの態様によれば、本発明は基材を含み、そしてその上に被覆した最上層を０．１〜２５ｇ／ｍ２の固形分含有量で有するインク受容媒体であって、該最上層は３０〜７０ｗｔ％の１種以上の多価金属カチオンの水溶性塩及び少なくとも０．０５ｇ／ｍ２の架橋親水性ポリマーバインダーを含む、インクジェット受容媒体を提供する。受容体を水性顔料系インクで印刷したときに、改良された光学濃度、低減した斑及び改良された湿潤耐摩耗性が提供される。さらなる実施形態において、最上層は画像耐久性を改良するためのラテックス分散体をさらに含むことができる。
【００１７】
本発明の別の態様は水性インク組成物中の少なくとも１種の顔料系着色剤を用いてインクジェットプリンタで上記のインクジェット受容媒体を印刷する印刷方法に関する。
【００１８】
さらなる実施形態において、本発明は本発明に使用されるインクジェット受容媒体を連続インクジェットプリントヘッドにより輸送すること、水性インク組成物中に少なくとも１種の顔料系着色剤を含む、インクジェットインクを受容媒体上に適用すること、次いで、乾燥ステーションをとおして印刷受容媒体を輸送することを含む、印刷方法を提供する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の種々の実施形態の利点としては、高顔料濃度及び色域ならびに低いグレイン及び斑を含む高印刷画像品質、改良された乾燥摩擦、湿潤摩擦及びハイライターマーキングに対するプリント耐久性、光沢、半光沢及び鈍いつや消しを含むすべての表面タイプを提供することができる能力、ならびに、容易な塗布及び低コストが可能になる極端に低い被覆物が挙げられる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
発明の詳細な説明
本発明によるインクジェット受容媒体は基材を含み、そして好ましくは、その上に０．１〜２５ｇ／ｍ２の固形分含有量で被覆している連続最上層を有し、該最上層は３０〜７０ｗｔ％の１種以上の多価金属カチオンの水溶性塩及び少なくとも０．０５ｇ／ｍ２の架橋親水性ポリマーバインダーを含む。本発明にて使用される受容媒体の最上層は、種々の基材上でインクジェット印刷性能を改良するものと信じられ、特に、基材は光沢、半光沢又はつや消し塗工されたリソグラフィーオフセット紙である。このような塗工オフセット紙は非水性溶剤型インクを主として印刷するように設計されているが、このような塗工オフセット紙上に本発明による最上層を提供することで、高画像品質、たとえば、低減した斑、高光学濃度、及び、良好な物理的耐久性、たとえば、湿潤耐摩耗性又は乾燥耐摩耗性、水に対する堅牢性及び、ハイライターマーキングから生じるスミアリングに対する耐性をもってインクジェット印刷が可能になることが判った。本発明において使用されるインクジェット受容媒体の基材として塗工オフセット紙を用いるこのような実施形態では、このため、有利なインクジェット受容媒体は媒体基材の調製における規模の経済の利益をもって製造されうる。
【００２１】
リソグラフィー塗工オフセット紙は、通常、クレーなどで被覆され、そして所望の表面滑らかさを提供するために表面カレンダー処理された紙基材を含む。本発明は、光沢塗工オフセット紙及びつや消し塗工オフセット紙の両方の使用に適用される。有利には、本発明に用いられるインクジェット受容媒体の最上層の比較的低い塗工重量は用いる基材の相対的な光沢又はつや消し表面を維持するのに役立つ。本発明に用いられるインクジェット受容媒体の基材として使用可能なこのような塗工オフセット紙は、たとえば、International Paper, Sappi, New Page, Appleton Coated, Abitibi-Bowater, Mohawk Papers, Verso, Mitsubishi, Norpac, Domtar及びその他多数を含む、種々の商業紙製造者から入手することができる。具体例としては、たとえば、NewPageにより製造されるリソグラフィー印刷用塗工光沢オフセット紙であるSTERLING ULTRA GLOSSペーパー(80 lb 基本重量)、Appleton Coated から入手可能な塗工つや消しオフセット紙であるUTOPIA BOOK (45 lb.基本重量)が挙げられる。
【００２２】
様々な実施形態において、基材は容易に親水性になることができ、そして、基材が多孔性である場合など、本発明で使用される最上層で被覆される前に基材内部にインク着色剤を吸着させそして輸送することができる。あるいは、基材は非多孔性プラスチックフィルムなど、水又は水性インクに対して実質的に不透過性であることができる。特に好ましい実施形態において、本発明は、基材が最上層で被覆される前に相対的に疎水性の塗工表面を含み、最上層は連続的な相対的に親水性の表面を提供する場合に特に有用である。
【００２３】
本発明は、特定の実施形態において、基材として塗工オフセット紙の使用に関するが、本発明で使用される最上層は未塗工オフセット紙又は他の普通紙と組み合わせて使用することもできる。さらに、本発明はまた、樹脂被覆紙、ポリエステル又は微孔性材料、たとえば、TESLIN, TYVEK合成紙(DuPont Corp.)及びOPPALYTEフィルム(Mobil Chemical Co.)の商品名でPPG Industries, Inc., Pittsburgh, PAから販売されているポリエチレンポリマー含有材料などのインクジェット受容体のために通常に使用されている支持体及び米国特許第５，２４４，８６１号明細書中に記載されている他の複合材フィルムのいずれかとともに使用することができる。不透明支持体としては、普通紙、塗工紙、合成紙、印画紙支持体、溶融押出塗工紙及び二軸配向支持体ラミネートなどのラミネート紙などが挙げられる。
【００２４】
二軸配向支持体ラミネートは米国特許第５，８５３，９６５号、同第５，８６６，２８２号、同第５，８７４，２０５号、同第５，８８８，６４３号、同第５，８８８，６８１号、同第５，８８８，６８３号及び同５，８８８，７１４号明細書に記載されている。これらの二軸配向支持体は、紙基材及び二軸配向ポリオレフィンシートを含み、通常、紙基材の片面又は両面にラミネートされたポリプロピレンを含む。透明支持体としては、セルロース誘導体、たとえば、セルロースエステル、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリエステル、たとえば、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（エチレンナフタレート）、ポリ（１，４-シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）及びそれらのコポリマー、ポリイミド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリオレフィン、たとえば、ポリエチレン又はポリプロピレン、ポリスルホン、ポリアクリレート、ポリエーテルイミド及びそれらの混合物が挙げられる。上記の紙支持体の種類は、印画紙などのハイエンド紙から新聞紙に使用する種類などのローエンド紙の広い範囲の紙が挙げられる。好ましい実施形態において、商業用オフセット等級塗工紙が使用される。
【００２５】
最上層コーティング組成物は基材の両側に適用されてよく、又は、片側にのみ適用されてもよい。これを行うために用いられる方法は、限定するわけではないが、スプレイ塗布、ロッドコーティング、ブレードコーティング、グラビアコーティング（直接、逆及びオフセット）、フレキソグラフィックコーティング、サイズプレス（パドル及びメータード）、押出ホッパーコーティング及びカーテンコーティングを含む、多くの既知の技術から選択されうる。乾燥後に、得られた最上層は光沢を改良するためにカレンダー加工されてよい。
【００２６】
紙を支持体として使用する１つの実施形態において、最上層は紙製造プロセスの一部としてインラインで適用されうる。別の実施形態において、最上層は紙（又は他の基材）の製造に次いで、別個のコーティング工程として被覆されうる。特定の実施形態において、最上層はインクジェット印刷操作の一部としてインラインで適用でき、ここで、このような層はインクジェットインクの印刷の前にプレコーティングステーションで基材に適用される。このようなインライン適用は上記に特定した種々のコーティングプロセスにより行うことができ、又は、インク適用プリントヘッドとともにインラインで配置されたプリントヘッドにより行われることができる。コーティング溶液を適用するためにプリントヘッドを使用するときに、基材の全体領域でなく、コーティング材料により印刷画像領域にのみ被覆物が存在することができる。プレコート適用は、プレコートされた基材にインクが接触したときにインクの着色剤が即座に定着するので、画像形成の間のカラーツーカラーの滲みを排除するという利点がある。さらに、プレコーティングを用いると、画像はより濃く見え、そして縁の解像度がより鋭くなる。というのは、コーティングがインクの浸入を最少限にし、そして表面上により多くの着色剤を定着させるからである。最終的に、画像印刷前にプレコート材料を場合により乾燥させてよいが、プレコートされた基材の完全な乾燥は必要でない場合がある。それゆえ、乾燥は画像形成後に一度に行ってもよく、エナルギーのかなりの節約になる。
【００２７】
本発明に用いられるインクジェット受容媒体の最上層は多価金属の水溶性塩を含む。水溶性とは、本明細書中において、少なくとも0.5ｇの塩が20℃で100mlの水に溶解することができることとして定義される。その塩は、好ましくは本質的に無色かつ非反応性である。より好ましくは、多価金属は、適切な対イオンとの組み合わせで、Mg+2, Ca+2, Ba+2, Zn+2及びAl+、最も好ましくはCa+2 又はMg+2から選ばれるカチオンである。
【００２８】
本発明で使用される塩の例としては（これらに限定されないが）、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、硝酸カルシウム、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、塩化バリウム、硝酸バリウム、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、塩化アルミニウム、アルミニウムヒドロキシクロリド及び硝酸アルミニウムが挙げられる。同様の塩は当業者によって理解されるであろう。特に好ましい塩は、CaCl2、Ca(CH3C02)2、MgCl2、Mg(CH3C02)2、Ca(N03)2又はMg(N03)2であり、これらの塩の水和物をも含む。上記の塩の組み合わせを用いてもよい。最上層は、好ましくは、少なくとも0.05 g/m2の塩化カルシウム、より好ましくは少なくとも0.1 g/m2の塩化カルシウムに相当するカルシウムイオンを含む。
【００２９】
本発明で使用される受容媒体の最上層は、さらに単独で又は１種以上の追加のバインダーとの組み合わせで架橋親水性ポリマーバインダーを含む。このような親水性ポリマーバインダーは水を吸着することができるポリマーを含み、好ましくは連続相溶液を形成することができる。このような材料の非排他的な例としては、ゼラチン、デンプン、ヒドロキシセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン及びこれらの材料の誘導体が挙げられる。好ましいバインダーは、Nippon GohseiからのGohsefimer Z-320、アセチルアセテート-変性ポリビニルアルコールである。
【００３０】
本発明で使用される最上層コーティング配合物中の水分吸着性親水性ポリマーは、湿潤の間の摩耗に対するプリントの耐性を改良し、乾燥時にコーティングの凝集性を増加させるように架橋されている。所望の耐摩耗性及び凝集性を提供するために、最上層は少なくとも0.05g/m2の架橋親水性ポリマーバインダーを含む。架橋剤及びその量はポリマーの選択及び架橋剤とのその反応性、利用可能な架橋部位の数、他の溶液成分との適合性、及び、溶液ポットライフ及びコーティング乾燥速度などの製造上の制約によるであろう。架橋剤材料の非排他的な例は、グリオキサール、Cartabond TSI (Clariant)、Cartabond EPI (Clariant)、Sequarez 755 (Omnova)、グルタルアルデヒド重硫酸ナトリウム錯体 (Aldrich)、Sunrez 700M (Omnova)、Sunrez 700C (Omnova)、CR-5L (Esprix)、ビス（ビニル）スルホン、ビス（ビニル）スルホンメチルエーテル、アジポイルジヒドラジド、エピクロルヒドリンポリアミド樹脂及び尿素-ホルムアルデヒド樹脂である。特定の実施形態では、架橋親水性ポリマーはグリオキサール化合物により架橋されたアセトアセチル化ポリビニルアルコールポリマーなどの架橋アセトアセチル化ポリビニルアルコールポリマーを含む。
【００３１】
本発明によれば、最上層は、０．１〜２５ｇ／ｍ２の、好ましくは０．１〜１２ｇ／ｍ２の、より好ましくは０．２〜８ｇ／ｍ２の、より好ましくは０．２〜０．３ｇ／ｍ２の、より好ましくは０．２５〜２ｇ／ｍ２の、最も好ましくは０．３〜１．５ｇ／ｍ２の固形分含有量で基材上に被覆されており、そしてそのような層は３０〜７０ｗｔ％の、多価金属カチオンの１種以上の水溶性塩を含む。架橋親水性バインダーの使用とともに、最上コーティング組成物中の比較的低い合計固形分レイダウン及び比較的高い多価金属塩濃度のこのような組み合わせは、上記の塗工オフセット紙を含む種々の基材上に顔料系水性インクを印刷するときに驚くほど改善されたインクジェット印刷性能が可能になることを発見した。
【００３２】
上記の仕様に従って最上層中に多価金属塩及び親水性架橋ポリマーバインダーを使用することで有利な性能を提供することを見い出したが、さらなる実施形態において、最上層は改善された耐水性及び画像耐久性のためのにポリウレタンラテックス、酢酸ビニル-エチレンコポリマーラテックス及びスチレン-アクリルラテックスポリマー分散体などのポリマーラテックス充填材をさらに含んでもよい。適切なポリウレタンとしては、たとえば、Tanakaら、米国特許第７，１９９，１８２号明細書に記載されたものが挙げられる。存在する場合には、しかしながら、追加のラテックス充填材の分率は、好ましくは、顔料系インクジェットインクでの印刷時に所望されない最大濃度の減少及び斑の増加を回避するために、最上層中の全ポリマーの75％を超えない。特定の実施形態において、アニオン基を含むポリウレタン又は他のポリマーラテックスは、ポリマー分散体の安定性を改善するために、米国特許第７，１９９，１８２号明細書中に開示されるような他のカチオン性化合物の存在下でポリアミド/エピクロロヒドリン樹脂と組み合わせて使用することができる。
【００３３】
最上層コーティング配合物は、本発明で使用されるコーティング固形分レイダウン及び相対濃度の要件が満たされている限り、無機又は有機粒子などの追加任意成分をさらに含んでいてもよい。これらの追加任意成分としては、限定するわけではないが、カオリン粘土、モンモリロナイト粘土、デラミネートカオリン粘土（delaminated kaolin clay）、炭酸カルシウム、焼成クレー、シリカゲル、ヒュームドシリカ、コロイドシリカ、タルク、ウォラストナイト（wollastinite）、ヒュームドアルミナ、コロイドアルミナ、二酸化チタン、ゼオライト又は有機ポリマー粒子、たとえば、Dow HS3000NAが挙げられる。
【００３４】
本発明の別の態様は、水性インク組成物中に少なくとも１種の顔料系着色剤を用いて上述した受容体をインクジェットプリンタで印刷する印刷方法に関する。好ましくは、顔料系着色剤は、アニオン性分散剤を用いて安定化される。このような分散剤は、繰り返し副次単位を含むポリマー性であっても、又は、モノマー性のものであってもよい。本発明は、定期刊行紙、新聞、雑誌などを印刷するのに特に有利である。印刷方法は、連続高速商業用インクジェットプリンタを用いることができ、たとえば、プリンタは、画像の異なる着色部分を見当合わせして、順番に、少なくとも２つの異なるプリントヘッド、好ましくは、媒体に対して全幅のプリントヘッドから色付き画像を適用する。
【００３５】
「連続ストリーム」又は「連続」インクジェット印刷と一般に呼ばれる１つのタイプの印刷技術は、インク液滴の連続ストリームを生成する加圧インク源を使用する。従来の連続インクジェットプリンタは、作動流体のフィラメントを個々のインク液滴に分解する点の近傍に配置されている帯電装置を利用する。インク液滴を帯電させ、そしてその液滴を大きな電位差を有する偏向電極によって適切な場所に向ける。印刷を所望しないときには、インク液滴はインク捕獲機構（キャッチャー、インターセプター、ガターなど）に偏向され、リサイクルされ又は処分される。印刷を所望するときには、インク液滴は偏向されず、印刷媒体に衝突させる。又は、偏向されたインク液滴を印刷媒体に衝突させてもよく、一方、偏向されていないインク液滴をインク捕獲機構に収集する。
【００３６】
通常、連続インクジェット印刷装置は液滴オンデマンドデバイスよりも高速であり、より高い品質の印刷画像及びグラフィックスを生成する。しかし、印刷された各色は、個々の液滴形成、偏向及び捕獲装置を必要とする。このような連続インクジェット印刷装置は、受容媒体上にインクジェットインクを画像印刷するための連続インクジェットプリントヘッド及び印刷した画像を乾燥するための乾燥ステーションと組み合わせて、ロール供給又はシート供給受容媒体の少なくとも一つを輸送することができる高速インクジェット受容媒体輸送システムを用いる。このような高速連続インクジェット印刷装置において本発明に係る最上層を使用することにより、有利に、印刷された画像をデバイス乾燥ステーション中で乾燥されうるまで、水性顔料系印刷インクジェット画像が受容媒体の表面上で初期的に安定されることができ、画像の向上につながり、特に、相対的に疎水性の塗工オフセット紙又は水性インク不透過性プラスチックフィルムを含む基材上に印刷する場合に、画質の向上につながる。
【００３７】
従来の連続インクジェットプリンタの例としては、1933年12月26日にHansellに発行された米国特許第１，９４１，００１号明細書、1968年3月12日にSweetらに発行された米国特許３，３７３，４３７号明細書、1963年10月6日にHertzらに発行された米国特許３，４１６，１５３号明細書、1975年4月15日にEatonに発行された米国特許第３，８７８，５１９号明細書、及び、1982年8月24日にHertzに発行された米国特許４，３４６，３８７号明細書が挙げられる。
【００３８】
連続ストリームインクジェット印刷技術におけるより最近の開発はJeanmaireらの米国特許第６，５５４，４１０号明細書中に開示されている。装置は複数の体積を有するインク液滴のストリームを選択的に形成するように操作可能なインク液滴形成機構を含む。さらに、ガス源を有する液滴偏向機はインク液滴のストリームに対してある角度で配置され、そしてある体積を有する液滴を他の体積を有するインク液滴から分離するように液滴のストリームと相互作用するように操作可能である。インク液滴の１つのストリームを印刷媒体に衝突させるように向け、他のストリームをインク捕獲機構に向ける。
【００３９】
本発明の１つの実施形態により用いられるインクジェットインク組成物の着色剤系は染料系、顔料系又は染料と顔料の組み合わせであることができる。顔料を取り込んだ組成物は特に有用である。このようなインクは、他のタイプの着色剤から作られた印刷画像と比較してより高い光学濃度及び光及びオゾンに優れた耐性を有する印刷画像を提供するので顔料系インク組成物は使用される。種々の有機顔料及び無機顔料は、単独で又は追加の顔料又は染料との組み合わせで、本発明において使用されうる。本発明で使用することができる顔料としては、たとえば、米国特許第５，０２６，４２７号、同第５，０８６，６９８号、同第５，１４１，５５６号、同第５，１６０，３７０号及び同第５，１６９，４３６号明細書に開示されているものが挙げられる。顔料の正確な選択は特定の用途、及び、色再現性及び画像の安定性などの性能要件によるであろう。
【００４０】
本発明での使用に適した顔料としては、限定するわけではないが、アゾ系顔料、モノアゾ系顔料、ジ−アゾ系顔料、アゾ系顔料レーキ、β-ナフトール顔料、ナフトールAS顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ジ−アゾ縮合顔料、金属錯体顔料、イソインドリノン及びイソインドリン顔料、多環式顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラピリミドン顔料、フラバントロン顔料、アンタントロン顔料、ジオキサジン顔料、トリアリールカルボニウム顔料、キノフタロン顔料、ジケトピロロピロール顔料、酸化チタン、酸化鉄及びカーボンブラックなどが挙げられる。本発明の１つの実施形態によれば、シアン、マゼンタ又はイエロー顔料を含む着色剤は特に使用される。本発明において有用な顔料粒子は、プリントヘッドを通って噴射させることができる任意の粒子サイズを有してよい。好ましくは、顔料粒子は0.5ミクロン未満の平均粒子サイズを有し、より好ましくは0.2ミクロン未満の平均粒子サイズを有する。
【００４１】
分散剤又は界面活性剤を使用せずに分散可能な自己分散性顔料は本発明に用いることができる。このタイプの顔料は、酸化/還元、酸/塩基処理、又はカップリング化学を介した官能化などの表面処理が施されたものである。表面処理はアニオン性、カチオン性又は非イオン性基を有する顔料の表面とし、それにより、別個の分散剤が必要でない。インクジェット印刷に適した共有結合官能化自己分散性顔料の調製及び使用は、Bergemannらの米国特許第６，７５８，８９１号及び同第６，６６０，０７５号明細書、Belmontの米国特許第  ５，５５４，７３９号明細書、Adams及びBelmontの米国特許第５，７０７，４３２号明細書、Johnson及びBelmontの米国特許第５，８０３，９５９号及び同第５，９２２，１１８号明細書、Johnsonらの米国特許第５，８３７，０４５号明細書、Yuらの米国特許第６，４９４，９４３号明細書、公開された出願ＷＯ９６／１８６９５、ＷＯ９６／１８６９５、ＷＯ９６／１８６９６、ＷＯ９６／１８６８９、ＷＯ９９／５１６９０、ＷＯ００／０５３１３及びＷＯ０１／５１５６６明細書、Osumiらの米国特許第６，２８０，５１３号及び同第６，５０６，２３９号明細書、Karlらの米国特許第６，５０３，３１１号、Yehらの米国特許第６，８５２，１５６号明細書、Itoらの米国特許第６，４８８，７５３号明細書及びMomoseらのＥＰ１，４７９，７３２Ａｌに報告されている。
【００４２】
本発明に有用な非自己分散型顔料を用いた顔料系インク組成物はインクジェット印刷の技術で知られた任意の方法により調製されうる。安定な顔料分散体を調製するのに本発明での使用に適する分散剤としては、限定するわけではないが、インクジェット印刷の技術で一般に使用されているものが挙げられる。水性顔料系インク組成物では、特に有用な分散体としては、ナトリウムドデシルスルフェート又はカリウムもしくはナトリウムオレイルメチルタウレートなどのアニオン系界面活性剤が挙げられ、たとえば、米国特許第５，６７９，１３８号、同第５，６５１，８１３号又は同第５，９８５，０１７号明細書に記載されるとおりである。
【００４３】
ポリマー分散剤も知られており、そして水性顔料系インク組成物中で有用である。ポリマー分散剤としてはホモポリマー及びコポリマー、アニオン性、カチオン性又は非イオン性ポリマー、又は、ランダム、ブロック、分岐もしくはグラフトポリマーなどのポリマーが挙げられる。コポリマーは疎水性モノマー及び親水性モノマーの配置及び割合により顔料のための分散剤として作用するように設計される。顔料粒子は分散剤によりコロイド安定化され、そしてポリマー分散型顔料分散体と呼ばれる。ポリマー安定化顔料分散体はインク受容体基材上でインクを乾燥すると、画像耐久性を付与するという追加の利点がある。
【００４４】
好ましいコポリマー分散剤は親水性モノマーがカルボキシル化モノマーから選択されるものである。好ましいポリマー分散剤はアクリル酸もしくはメタクリル酸モノマーである少なくとも１種の親水性モノマー又はそれらの組み合わせから調製されたコポリマーである。好ましくは、親水性モノマーはメタクリル酸である。特に有用なポリマー顔料分散剤は米国特許出願第２００６／００１２６５４号及び同第２００７／００４３１４４号明細書にさらに記載されている。
【００４５】
本発明によりインクジェット受容媒体上に印刷されるインクジェットインクはインクジェット印刷技術において慣用されている補助剤（addendum）をさらに含むことができる。本発明の特定の実施形態における使用に適するポリマー分散型顔料系水性インクジェットインク配合物としては、たとえば、同時係属の同一出願人の米国特許出願第１２／６２４，４３９号（整理番号９４８４２）、同第１２／６２４，４４４号(整理番号９４２６７)、同第１２／４７４，７７０号 (整理番号９４８４１)及び同第１２／４７４，７３０号 (整理番号９４７８３)中に記載されたものが挙げられる。
【実施例】
【００４６】
不均一な印刷（以下「斑（mottle）」）は均一であるはずの印刷領域において観察される色濃度の視覚的に明らかな変動として定義される。受容体表面で吸収されない液滴の所望されない併合である合体は、酷い場合には、不均一濃度の大きなパッチが明らかになる点で斑のようになる。あまり酷くない合体の場合には、欠陥は微細な「粒状（grainy）」の不均一の特徴となる。本実験の評価の目的では、すべての不均一性は、その源又は相対サイズに関係なく、評価で組み合わせた。
【００４７】
例１
３つのコーティング組成物を調製した。比較コーティング組成物１はGohsefimer Z-320ポリビニルアルコール(Z-320 PVAacac, Nippon Gohsei)及びグリオキサール (Cartabond GH, Clariant)が乾燥質量比で１００：０．３である水性組成物を含んだ。比較コーティング組成物２は無水塩化カルシウムの水溶液を含んだ。本発明のコーティング組成物３はZ-320 PVAacac、無水塩化カルシウム及びグリオキサールが乾燥質量比で５０：５０：０．１５である水性組成物を含み、水中で４．３％固形分で構成された。溶液ｐＨを、グリオキサールの添加の前に酢酸でｐＨ＝４に調整した。その組成物を塗工紙支持体に押出ホッパーコーティングプロセスにより塗布し、次いで、乾燥して、約１．１ｇ／ｍ２の乾燥レイダウンとした。支持体ＳはSterling Ultra光沢紙(８０ｌｂ基本重量)であり、NewPageにより製造されるリソグラフィー印刷用の塗工光沢オフセット紙である。支持体ＵはAppleton Coatedから入手されるUtopia Book (４５ｌｂ基本重量)であり、リソグラフィー印刷用の塗工つや消しオフセット紙である。
【００４８】
コーティングのサンプルを、連続インクジェットプリンタ試験ベッドを用いて最小から最大で変化させた濃度の均一なパッチの別個のパターンで、KODAK PROSPERポリマー分散剤分散顔料系シアン及びブラック水性インクジェットインクで印刷した。周囲条件で印刷物を３日間乾燥させた。乾燥摩擦耐性を、Sutherland摩擦試験機を用いて試験し、研磨材としてボンド紙を用いて４ｋｇで１０サイクル、最大インクレイダウン (Dmax)で黒色パッチをすり減らした。約０．２ｍｌの水を印刷済み黒色Dmax パッチに２０秒間適用し、その後、１００ｇの真ちゅう錘（２４ｍｍ直径）で荷重した二重層のペーパータオルで５回前後に擦ることにより湿潤摩擦を試験した。試験した印刷領域の濃度の変化をSpectrolino 濃度計(ステータスTビジュアル)を用いて、これらの試験に対する印刷耐久性の指標として測定した。同一の紙サンプル上で、シアン印刷物は１０％増分で１０％から１００％インクフィルの１０個の均一なパッチからなる段付き濃度ターゲットからなった。これらの印刷サンプルを、QEA PIASII ハンドヘルド画像アナライザを用いて特性化した。最大シアンインクレベルの濃度を測定した(ステータスT 濃度計、２°観測者)。各段のパッチの斑を、ＩＳＯ１３６６０中に記載される手順にしたがって４１２μｍタイルサイズを用いてCIE L*に関して測定し、そして１０個すべての濃度パッチにわたって総計した。又は、測定された最大L* 斑値を記録した。測定の結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
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【００５０】
表１の結果は、本発明のコーティング組成物Ｉ−１の成分の組み合わせが、耐水性光沢塗工オフセット紙及び高度吸収性つや消し塗工オフセット紙を含む例の紙の上で、個々の成分単独の効果と比較して光学濃度が超加法的改良(super-additive improvement)を与えることを示している。さらに、光沢塗工紙を本発明のコーティング組成物により処理したときに、斑は個々の成分の効果を単純に合計したものにより期待されるよりも大きい程度で低減される。さらに、ＰＶＡａｃａｃ及びＣａＣｌ２の単独での処理の両方は乾燥摩擦損失を若干悪くするようであるが、本発明の組み合わせは悪くしない。さらに、ＰＶＡａｃａｃを単独で含む比較のコーティング組成物は湿潤摩擦で若干の減少を示し、そしてＣａＣｌ２を単独で含む比較は湿潤摩擦を悪化させるのに対して、本発明の組み合わせは個々の処理のいずれと比較しても実質的に改良された減少を意外にも示した。
【００５１】
例２
本発明のコーティング組成物例Ｉ−１のやり方に従ってコーティング組成物を調製したが、Ｚ−３２０：塩化カルシウム：グリオキサールの比を６５：４５：０．１９５に変更した。さらに、種々の割合の親水性Z-320ポリマーを耐水性ポリマーラテックスで置き換えたコーティング組成物を製造した。ラテックスポリマーはLP-1 (Airflexl 10, Air Products,中性酢酸ビニル−エチレンコポリマーラテックス)、LP-2 (Duroset Elite Plus, Celanese, カチオン性架橋性エチレン−酢酸ビニルコポリマー)及びLP-3 (Raycat HI Q 105, Specialty Polymers Inc., カチオン性スチレン−アクリルラテックスポリマー)であった。コーティング組成物を、同一の合計質量のポリマーを用いて調製したが、PVAacac及びラテックスポリマーの比を変更した。Sterling Ultra Gloss テキスト紙 (NewPage)を各組成物で順に被覆し、そして乾燥した。被覆されたサンプルを例１と同様に印刷しそして評価した。結果を表２に示す。
【００５２】
【表２】
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【００５３】
表２の結果は本発明に使用されるコーティング組成物中の親水性溶液ポリマーを耐水性ポリマーラテックスで置き換えることでは、ラテックスポリマーの相対量が増加するにつれて、若干低い印刷光学濃度を示し、そして所望しない斑が増加することを示している。シアンL* 斑の１．２から約１．５への増加は視覚的に認識可能であり、２．０を超えるL* 斑値は不都合である。それゆえ、７５％以下の親水性溶液ポリマーを耐水性ラテックスで置き換えることが好ましい。
【００５４】
例３
本発明のコーティング組成物例Ｉ−１のやり方に従ってコーティング組成物を調製したが、親水性ポリマー及び架橋性化合物を変更した。比較のコーティング組成物ＣＣ−３はZ-320 PVAacac及び塩化カルシウムを含んだ。本発明の組成物Ｉ−１２はＣＣ−３と同様であったが、さらに、架橋剤ＤＨＤ（２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサン (Aldrich))を含んだ。比較のコーティング組成物ＣＣ−４は親水性バインダー酸処理骨質ゼラチン (Kind & Knox Gelatin)及び塩化カルシウムを含んだ。本発明に係るコーティング組成物Ｉ−１３、Ｉ−１４及びＩ−１５は、ＣＣ−４に対して下記の架橋性化合物を順に添加することにより配合した：Cartabond TSI (Clariant)をポリマーの２．５質量％、ＤＨＤ＝２，３−ジヒドロキシ−ｌ，４−ジオキサン (Aldrich)をポリマーを０．１質量％、及び、ＧＢＳ＝グルタルアルデヒドナトリウムビスルフィット(Aldrich)をポリマーの10質量％。上記の組成物をSterling Ultra光沢紙 (NewPage)上にホッパー押出によりポリマーについて０．５４ｇ／ｍ２ 、塩化カルシウムについて０．３８ｇ／ｍ２の乾燥レイダウンで被覆し、そして乾燥した。被覆されたサンプルを例１と同様に印刷し、そして印刷されたサンプルを例１と同様に評価した。評価の結果を表３に示す。
【００５５】
【表３】
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【００５６】
表３に示す結果は親水性ポリマーのための架橋剤をコーティング組成物に添加したときに湿潤耐摩耗性が実質的に改良されていることを示す。配合物ＣＣ−３を用いて製造したコーティングは印刷後の乾燥時に凝集性が低く、サンプルＩ−１２（架橋剤を含む）と比較して、画像の酷い亀裂が印刷濃度を低減し、そして斑が増加していた。配合物Ｉ−１３、Ｉ−１４及びＩ−１５はアポゼラチンコーティングについての湿潤耐摩耗性の改良が単一の架橋剤タイプに限定されないことを示す。
【００５７】
例４
市販の分散体Patelacol IJ-26 (Dai Nippon Inks and Chemicals、Esprix Technologiesから入手可能、分析に基づいて、アセトアセチル化ＰＶＡ、ポリウレタン分散体、ポリアミド／エピクロロヒドリン樹脂及び合計固形分を基準に４．３ｗｔ％の塩化マグネシウムを含むものと考えられる)、塩化カルシウム及び界面活性剤DF-110L (Air products)を乾燥質量比６．５／５．６／０．０３で混合することにより本発明に係る組成物を調製した。組成物をUtopia Book紙 (４５ｌｂの基本重量)に３００ｍ／分で、リバースグラビアシリンダーアプリケータを用いて被覆し、そして紙表面出口温度７４℃及び残留湿分２．８〜３．３％となるように調節した１２ｍ空気衝突ドライヤで乾燥した。乾燥被覆量を重量測定して、０．３８〜０．５０ｇ／ｍ２であった。紙の第二の面を類似の方法で被覆し、そして両面被覆ロールを、ブロッキングなしに給紙装置でスリットした。得られた試験ロールのサンプル及び未被覆のUtopia BookをKODAK PROSPER顔料系シアン及びブラック水性インクでインクジェット試験設備にて印刷し、そして例１と同様に評価した。結果を表４に示す。
【００５８】
【表４】
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【００５９】
表４に示す結果は、印刷均一性の有意な改良（最大L*斑の減少）とともに印刷光学濃度の実質的な増加を示す。乾燥耐摩耗性は優れたままであった。
【００６０】
例５
本発明のインクジェット受容体を例４により調製したが、基材は１．１ｍ幅ロールのSterling Ultra 光沢 (８０ｌｂ基本重量)であった。コーティング成分比は３．７／４．３／０．０２に調製した。紙表面出口温度を１０４〜１０９℃に調節した。乾燥被覆量を重量測定で測定して、０．４５ｇ／ｍ２であった。サンプルを例４と同様に印刷し、評価し、結果を表５に示す。
【００６１】
【表５】
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【００６２】
例６
Patelacol IJ26の一連のコーティングをポリエチレン樹脂塗工紙 (RC 紙, Felix-Schoellerから供給)及び光沢塗工オフセット紙(Sterling Ultra光沢80# 又はSUG, New Pageから供給)上に形成した。SUG紙の表面は無機顔料の多孔性トップコートを特徴とする。RC紙の表面は滑らかな連続フィルムであり、そのフィルムは水に対して不透過性である。IJ26樹脂の乾燥レイダウンは０．６５〜２０ｇｓｍで変更した。同様のセットのSUGシート上のコーティングを、５０部のIJ26及び５０部の塩化カルシウム塩を含むコーティング溶液を用いて作った。乾燥レイダウンは、ここでも、０．６５〜２０ｇｓｍで変更した。
【００６３】
コーティングをKODAK PROSPER顔料系ブラック及びシアンインクジェットインクで印刷した。１００％フィルブラックパッチの反射状態Ｔ濃度をGretag Spectrolino スペクトロフォトメータを用いて測定した。シアン印刷物は％インクフィルを増加(10%ステップで10〜100%)させている一連のパッチからなった。各ステップのパッチをQEA PIAS2 ハンドヘルド画像アナライザを用いてシアンの濃度（ステータスT反射)及びCIE L* 斑(ISO13660, 411um タイルサイズ)について測定した。全シアン印刷物に対して測定した最大の斑値を印刷物の均一性の測定として取った。湿潤耐摩耗性を上記のように測定した。これらの測定の結果を下記の表６Ａに要約する。
【００６４】
【表６】
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【００６５】
コーティングC-61は米国特許第７，１９９，１８２号明細書と同様の例であるが、ＰＥＴの代わりに樹脂塗工紙上に被覆した。SUG基材に塗布した同一の配合物（コーティングC-62）は同様の印刷濃度を提供する。米国特許‘１８２号明細書は２０ｇ／ｍ２未満の樹脂のレイダウンは印刷明度を悪化させるであろうことをさらに教示しており、このことはIJ26及びSUG基材(コーティングC-63〜C-67)上でのより低いレイダウン、特に、５ｇ／ｍ２未満でのレイダウンで観測される。対照的に、SUG基材上に被覆したIJ26及びCaCl2 塩のブレンド(I-68〜I-72)は、コーティング乾燥レイダウンの減少とともに印刷濃度に変化をほとんど又は全く示さない。本発明のコーティングはIJ26樹脂のみを含むコーティングと比較して、同等又はそれより優れた印刷濃度を提供するだけでなく、本発明のコーティングのL*斑がより低いことから示されるとおり、印刷均一性は顕著に改善される。さらに、３ｇ／ｍ２未満の好ましいレイダウン、特に、１．５ｇ／ｍ２未満の最も好ましいレイダウンは優れた湿潤耐摩耗性を示す。
【００６６】
さらに、本発明のIJ-26及びCaCl2ブレンドは、ある水性インクジェット系では、より高い乾燥被覆量が施用されるときと比較して乾燥被覆量がより低いときに、より良好な画像品質を提供する。最上層の被覆量が比較的に低くても、印刷画像の亀裂及び黒色パッチ画像のすり減りを起こしうることを発見した。この効果の原因はおそらく、水性顔料系インクによる湿潤時にインクジェット受容体層の過度の膨潤、次いで、乾燥時の収縮が亀裂及び光学表面乱れを生じさせているからである。本発明の非常に薄い層では、より低い吸収性（及びより低い膨潤性）のコーティング層によって膨潤がよりよく制御されうる。
【００６７】
本発明のこの利点を例示するために、例４に記載される組成のIJ-26 (Dianippon Ink Company)、無水塩化カルシウム、及び消泡剤DF-110Lの分散体を62" 幅の45# Utopia Book つや消し(UBM)紙及び35" 幅のSterling Ultra Gloss (SUG)紙上に３００ｍ／分でリバースグラビアシリンダーアプリケータを用いて被覆した。コーティングを、紙表面出口温度１６５℃及び残留湿分３〜４％となるように調節した１２ｍ空気衝突ドライヤで乾燥した。乾燥被覆量を重量測定した。被覆された紙サンプルを８．５×１１"シートにトリミングし、Kodak ESP-5デスクトップインクジェットプリンタにて試験パターンで印刷した(CMYK顔料入り水性インクを用いる)。印刷された画像の品質を、総乾燥被覆量の関数として評価した。結果を表６Ｂに報告する。
【００６８】
【表７】
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【００６９】
それゆえ、より安価であり、塗布及び乾燥がより容易である本発明の好ましい低乾燥被覆物は要求される画像品質を提供し、一方、より重いレイダウンは悪い実性能が予測されるであろう。
【００７０】
例７
６５部のIJ-26ポリウレタン分散体(Dainippon Ink and Chemical)、５５部の塩化カルシウム塩(Dow)及び０．１％(w/w溶液)Olin10G界面活性剤を含む溶液を製造した。溶液は１１．９％の総固形分含有量を有した。それを、Tetra Pakパッケージング材料の未印刷サンプル上に#4巻回ワイヤロッドを用いて塗布し、約１．１ｇ／ｍ２乾燥レイダウンのコーティングを形成し、赤外ヒータ下に約２０秒間乾燥した。Tetra Pakパッケージング材料は多層ラミネート構造を有し、最外表面にポリエチレンを有し、そして水不透過性である。処理したTetra Pak 及び未処理のTetra Pakの両方のサンプルを連続インクジェットプリンタ試験ベッドでKODAK PROSPER顔料系シアンインクを用いて印刷した。未処理のTetra Pak上に形成された印刷は低い画像品質、酷い合体（凝集）及び不均一濃度、ブリード、及び「ピクチャーフレーミング（picture-framing）」(印刷領域の周囲付近に局所化された濃度集中)を特徴とした。対照的に、処理したサンプルは優れた印刷濃度、均一性及び解像度を示し、ピクチャーフレーミングは観測されない。
【国際調査報告】
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