(57)【要約】  本発明は、重合によって得られる線状、分岐又は架橋高分子電解質であって、１００ｍｏｌ％に対して、ａ）５０％以上かつ９９％以下のモル比の、少なくとも１つのカチオン性モノマーに由来するモノマー単位、ｂ）１％超かつ５０％以下のモル比の、部分的又は完全に塩化した遊離弱酸官能基を含む少なくとも１つのモノマーに由来するモノマー単位、ｃ）任意で、０％超かつ５ｍｏｌ％以下のモル比の、式：Ａ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−［ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ１）−Ｏ］ｎ−Ｒ（式中、ｎは独立して１〜５０の数を表し、Ａは２個〜６個の炭素原子を有する一価の不飽和脂肪族ラジカルであり、Ｒｉは水素原子、メチルラジカル又はエチルラジカルであり、Ｒは８個〜３０個の炭素原子を有する、飽和又は不飽和の線状又は分岐炭化水素系脂肪族ラジカルを表す）の少なくとも１つのモノマーに由来するモノマー単位、及び、ｄ）任意で、０％超かつ１％以下のモル比の、ジエチレン又はポリエチレン架橋モノマー、を含む、線状、分岐又は架橋高分子電解質に関する。本発明は該高分子電解質を調製する方法、及び化粧品組成物又は医薬品組成物の増粘剤としてのそれらの使用にも関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１００ｍｏｌ％に対して、
ａ）５０％以上かつ９９％以下のモル比の、少なくとも１つのカチオン性モノマーに由来するモノマー単位、
ｂ）１％以上かつ５０％以下のモル比の、遊離した、又は部分的若しくは完全に塩化した弱酸官能基を含む少なくとも１つのモノマーに由来するモノマー単位、
ｃ）任意で、０％超かつ５ｍｏｌ％以下のモル比の、式（Ｉ）：
Ａ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−［ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ１）−Ｏ］ｎ−Ｒ          （Ｉ）
（式中、ｎは独立して１〜５０の数を表し、Ａは２〜６個の炭素原子を含む一価の不飽和脂肪族ラジカルを表し、Ｒ１は水素原子、メチルラジカル又はエチルラジカルを表し、Ｒは８〜３０個の炭素原子を含む、飽和又は不飽和の線状又は分岐炭化水素系脂肪族ラジカルを表す。）
の少なくとも１つのモノマーに由来するモノマー単位、及び、
ｄ）任意で、０％超かつ１％以下のモル比の、ジエチレン又はポリエチレン架橋モノマー、
の重合によって得られる線状、分岐又は架橋高分子電解質。
【請求項２】
前記少なくとも１つのカチオン性モノマーに由来するモノマー単位が、以下の第四級アンモニウム塩に由来する、請求項１に記載の高分子電解質。
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）−アミノ］プロパンアンモニウム塩、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−［（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］−プロパンアンモニウム塩、
ジアリルジメチルアンモニウム塩、又は、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）］エタンアンモニウム塩
【請求項３】
前記少なくとも１つのカチオン性モノマーに由来するモノマー単位が、以下の第四級アンモニウム塩に由来する、請求項２に記載の高分子分解質。
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）−アミノ］プロパンアンモニウムクロリド、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−［（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］−プロパンアンモニウムクロリド、
ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−［（１−オキソ−２−プロペニル）］エタンアンモニウムクロリド、又は、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）］エタンアンモニウムクロリド
【請求項４】
前記少なくとも１つのカチオン性モノマーに由来するモノマー単位が、以下の第四級アンモニウム塩に由来する、請求項３に記載の高分子分解質。
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−［（１−オキソ−２−プロペニル）−アミノ］プロパンアンモニウムクロリド、又は、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）］エタンアンモニウムクロリド
【請求項５】
前記遊離した、又は部分的若しくは完全に塩化した弱酸官能基を含む少なくとも１つのモノマーに由来するモノマー単位が、以下の遊離した、又は部分的若しくは完全に塩化したカルボン酸に由来する、請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載の高分子電解質
。
アクリル酸、
メタクリル酸、
イタコン酸、
マレイン酸、又は、
３−メチル−３−［（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］ブタン酸
【請求項６】
前記遊離した、又は部分的若しくは完全に塩化した弱酸官能基を含む少なくとも１つのモノマーに由来するモノマー単位が、アクリル酸又はメタクリル酸に由来する、請求項５に記載の高分子電解質。
【請求項７】
１００ｍｏｌ％に対して、
ａ）６０％以上かつ９０％以下のモル比の、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）］エタンアンモニウムクロリドに由来するモノマー単位、及び、
ｂ）１０％以上かつ４０％以下のモル比の、遊離した又は部分的に塩化したアクリル酸に由来するモノマー単位、
の重合によって得られる、請求項６に記載の高分子電解質。
【請求項８】
１００ｍｏｌ％に対して、
ａ）５０％以上かつ９０％以下のモル比の、少なくとも１つのカチオン性モノマーに由来するモノマー単位、
ｂ）１％以上かつ５０％以下のモル比の、遊離した、又は部分的若しくは完全に塩化した弱酸官能基を含む少なくとも１つのモノマーに由来するモノマー単位、
ｃ）０．０５％以上かつ５％以下、より具体的には０．１％以上かつ１％以下のモル比の、前記式（Ｉ）の少なくとも１つのモノマーに由来するモノマー単位、
ｄ）任意で、０％超かつ１％以下のモル比の、ジエチレン又はポリエチレン架橋モノマー、
の重合によって得られる、請求項１ないし請求項６のいずれか一項に記載の線状、分岐又は架橋高分子電解質。
【請求項９】
前記式（Ｉ）中、ｎが４〜２５の数である、請求項１ないし請求項８のいずれか一項に記載の高分子電解質。
【請求項１０】
前記式（Ｉ）中、Ａがビニルラジカル（ＣＨ２＝ＣＨ−）又はイソプロペニルラジカル［ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−］である、請求項１ないし請求項９のいずれか一項に記載の高分子電解質。
【請求項１１】
前記式（Ｉ）の化合物が、
ペンタコサエトキシル化ベヘニルメタクリレート、
テトラエトキシル化ラウリルアクリレート、
エイコサエトキシル化ステアリルメタクリレート、又は、
テトラエトキシル化ラウリルメタクリレート、
から選ばれる、請求項１０に記載の高分子電解質。
【請求項１２】
１００ｍｏｌ％に対して、
ａ）６０．００％以上かつ９０．００％以下のモル比の、少なくとも１つのカチオン性モノマーに由来するモノマー単位、
ｂ）９．９５％以上かつ３５．００％以下のモル比の、遊離した、又は部分的若しくは完全に塩化した弱酸官能基を含む少なくとも１つのモノマーに由来するモノマー単位、及
び、
ｃ）０．０５％以上かつ５．００ｍｏｌ％以下のモル比の、前記式（Ｉ）の化合物に由来するモノマー単位、
の重合によって得られる、請求項１ないし請求項１１のいずれか一項に記載の高分子電解質。
【請求項１３】
１００ｍｏｌ％に対して、
ａ）６０．００％以上かつ９０．００％以下のモル比の、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）］エタンアンモニウムクロリドに由来するモノマー単位、
ｂ）９．９５％以上かつ３５％以下のモル比の、遊離した又は部分的に塩化したアクリル酸に由来するモノマー単位、及び、
ｃ）０．０５％以上かつ５．００％以下のモル比の、ペンタコサエトキシル化ベヘニルメタクリレートに由来するモノマー単位、
の重合によって得られる、請求項１２に記載の高分子電解質。
【請求項１４】
架橋されていることを特徴とする、請求項１ないし請求項１３のいずれか一項に記載の高分子電解質。
【請求項１５】
１００ｍｏｌ％に対して、
ａ）６０．００％以上かつ９０．００％以下のモル比の、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）］エタンアンモニウムクロリドに由来するモノマー単位、
ｂ）９．９０％以上かつ３５％以下のモル比の、遊離した又は部分的に塩化したアクリル酸に由来するモノマー単位、
ｃ）０．０５％以上かつ５．００％以下のモル比の、ペンタコサエトキシル化ベヘニルメタクリレートに由来するモノマー単位、及び、
ｄ）０．００５ｍｏｌ％以上かつ１ｍｏｌ％未満の比率の、トリメチロールプロパントリアクリレート、
の重合によって得られる、請求項１４に記載の高分子電解質。
【請求項１６】
請求項１ないし請求項１５のいずれか一項に記載の高分子電解質を調製する方法であって、以下の連続的工程：
ａ）溶媒（Ｓ）中、所望のモル比で、少なくとも１つのカチオン性モノマーに由来するモノマー単位、遊離した、又は部分的若しくは完全に塩化した弱酸官能基を含む少なくとも１つのモノマーに由来するモノマー単位、及び任意で、前記式（Ｉ）の少なくとも１つのモノマーに由来するモノマー単位、及び必要に応じて又は所望に応じて、架橋剤及び／又は他の添加剤を含む反応混合物を調製する工程であって、前記溶媒（Ｓ）が、
式（ＩＩ）：
【化２】
2013545853.tif 000003
（式中、Ｒ３及びＲ４は同一であっても、又は異なっていてもよく、互いに独立して、メチルラジカル、エチルラジカル、イソプロピルラジカル又はイソブチルラジカルを表す。）のケトン、又は
１００ｍｏｌ％に対して、
０ｍｏｌ％超かつ２５ｍｏｌ％以下の比率の水、及び、
７５ｍｏｌ％以上かつ１００％未満の比率の上に規定した式（ＩＩ）のケトン、
からなる混合物である、調製する工程と、
ｂ）工程ａ）で調製される前記反応混合物にフリーラジカル開始剤を導入することによって重合反応を開始させるとともに、その終了まで進行させ、前記線状高分子電解質の沈殿物を得る、開始させるとともに進行させる工程と、
を含む、方法。
【請求項１７】
化粧品組成物又は医薬品組成物、より具体的にはヘアケア及び／又はヘアコンディショニング目的の組成物における増粘剤及び／又は乳化剤としての、請求項１ないし請求項１５のいずれか一項に記載の高分子電解質の使用。
【請求項１８】
乳化剤及び／又は増粘剤として、有効量の請求項１ないし請求項１５のいずれか一項に記載の高分子電解質を含有することを特徴とする化粧品組成物又は医薬品組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の主題は、新規の高分子カチオン性増粘剤、それを調製する方法、更には増粘剤及び／又は乳化剤としてのその使用である。
【背景技術】
【０００２】
水相の増粘は一般に、合成であるか又は天然起源であるかを問わず、あらゆるタイプの親水性ポリマーを水相に加えることによって行われる。
【０００３】
天然起源のポリマーの中でも、キサンタンガム又はグアーガムが極めて広範に使用されている。しかしながら、それらは天然産物の従来の欠点、すなわち品質及び価格の変動という欠点を有する。
【０００４】
親水性の合成増粘剤の中でも、粉末又は自己反転性逆ラテックスの形態のポリマーが最も広範に使用されている。それらは広いｐＨ範囲で使用され、多くの場合、ヒトによる耐容性は良好である。かかる組成物は、例えば特許文献１、特許文献２、特許文献３若しくは特許文献４、又は特許文献５に記載されている。これらのポリマーは、ラテックス又は粉末の形態である。
【０００５】
これらのポリマーはアニオン性であり、したがって基本的に、化粧品産業、皮膚医薬（dermopharmaceutical）産業又は医薬産業の局所配合物に見ることができる従来の様々な構成要素を含有する水相の増粘を目的とする。特に、油、乳化剤とも呼ばれる界面活性剤（非イオン性又はアニオン性）、無機塩及び弱酸が挙げられる。
【０００６】
特にヘアケア目的の或る特定の配合物は、カチオン性界面活性剤及び／又はカチオン性コンディショニングポリマーを含有する。この特定の場合では、アニオン性ポリマーで構成される増粘剤は、当業者にとって明白な理由から推奨されない。特許文献６及び特許文献７に記載のようなカチオン性増粘ポリマーが好ましくは使用される。
【０００７】
後者は酸性媒体中では満足に振る舞い、カチオン性界面活性剤と相溶性であるが、それにもかかわらず、電解質に富んだ配合物中では増粘能を喪失する。
【０００８】
この問題は、特許文献８に開示のポリマーによって一部解決されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】米国特許第５００４５９８号明細書
【特許文献２】米国特許第６１９７２８７号明細書
【特許文献３】米国特許第６１３６３０５号明細書
【特許文献４】米国特許第６３４６２３９号明細書
【特許文献５】欧州特許第０５０３８５３号明細書
【特許文献６】米国特許第４８０６３４５号明細書
【特許文献７】米国特許第５１００６６０号明細書
【特許文献８】欧州特許第１４４９８６２号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
それにもかかわらず、これらの高分子電解質は、それらのポリマーが逆ラテックスの形態だけでなく、該逆ラテックスの噴霧乾燥によって得られる粉末の形態である場合、逆エマルション重合プロセスを正確に行うために必要な低ＨＬＢ界面活性剤だけでなく、多くの場合、インバーター（inverters）と称される高ＨＬＢ界面活性剤も僅かではない量で含む。しかしながら、かかる化合物の存在は化粧品組成物配合者（formulator）の妨げとなる場合がある。さらに、油の存在は、これらの粉末の場合のように少量であっても、最終配合物の外観に悪影響を生じる可能性があり、この外観（aspect）は上記配合物の商業的な成否において明確な役割を果たす。
【００１１】
したがって、本発明者らは、いかなる油又は上述したような界面活性剤も含まない電解質耐性カチオン性増粘ポリマーを開発しようと試みた。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
第１の態様によると、本発明の主題は、１００ｍｏｌ％に対して、
ａ）５０％以上かつ９９％以下のモル比の、少なくとも１つのカチオン性モノマーに由来するモノマー単位、
ｂ）１％以上かつ５０％以下のモル比の、遊離した、又は部分的若しくは完全に塩化した弱酸官能基を含む少なくとも１つのモノマーに由来するモノマー単位、
ｃ）任意で、０％超かつ５ｍｏｌ％以下のモル比の、式（Ｉ）：
Ａ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−［ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ１）−Ｏ］ｎ−Ｒ          （Ｉ）
（式中、ｎは独立して１〜５０の数を表し、Ａは２〜６個の炭素原子を含む一価の不飽和脂肪族ラジカルを表し、Ｒ１は水素原子、メチルラジカル又はエチルラジカルを表し、Ｒは８〜３０個の炭素原子を含む、飽和又は不飽和の線状又は分岐炭化水素系脂肪族ラジカルを表す。）
の少なくとも１つのモノマーに由来するモノマー単位、及び、
ｄ）任意で、０％超かつ１％以下のモル比の、ジエチレン又はポリエチレン架橋モノマー、
の重合によって得られる線状、分岐又は架橋高分子電解質である。
【００１３】
「分岐高分子電解質」という用語は、ペンダント鎖を有し、水に溶解すると、低い速度勾配で非常に高い粘度をもたらす高度に絡み合った状態が得られる非線状高分子電解質を表す。
【００１４】
「架橋高分子電解質」という用語は、不水溶性であるが水膨潤性であり、したがって化学ゲルが得られる三次元網目構造の形態である非線状高分子電解質を表す。
【００１５】
本発明による方法を用いて得られる高分子電解質は、架橋単位及び／又は分岐単位を含み得る。
【００１６】
「カチオン性モノマー」という用語は、主に第四級アンモニウム官能基と少なくとも１つの不飽和炭素−炭素結合とを含む脂肪族モノマーを表す。かかるモノマーは、特に塩の形態で一般に利用可能である。
【００１７】
「塩」という用語は、より具体的には第四級アンモニウム官能基を含む上記モノマーのハロゲン化物、例えば臭化物、塩化物又はヨウ化物を表す。特定の一態様によると、本発明の主題は、少なくとも１つのカチオン性モノマーに由来するモノマー単位が、以下の第四級アンモニウム塩：
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）−アミノ］プロパンアンモニウム塩、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−［（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］プロパンア
ンモニウム塩、
ジアリルジメチルアンモニウム塩、又は、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）］エタンアンモニウム塩、より具体的には、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］プロパンアンモニウムクロリド（ＭＡＭＰＴＡＣ（商標））、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−［（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］プロパンアンモニウムクロリド（ＡＰＴＡＣ（商標））、
ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ（商標））、又は、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）］エタンアンモニウムクロリド（ＭＡＤＱＵＡＴ（商標）ＭＣ）、
に由来する、規定の高分子電解質である。
【００１８】
より具体的な一態様によると、本発明の主題は、少なくとも１つのカチオン性モノマーに由来するモノマー単位が、以下の第四級アンモニウム塩：
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−［（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］プロパンアンモニウム塩クロリド（ＡＰＴＡＣ）、又は、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）］エタンアンモニウムクロリド（ＭＡＤＱＵＡＴ（商標）ＭＣ）、
に由来する、規定の高分子電解質である。
【００１９】
特定の一態様によると、本発明の主題は、少なくとも１つのカチオン性モノマーに由来するモノマー単位の単位モル比が９５％以下である、線状、分岐又は架橋高分子電解質である。
【００２０】
本発明の別の特定の態様によると、上に規定した高分子電解質は、カチオン性モノマー（複数の場合もあり）に由来するモノマー単位のモル比が、５０．００ｍｏｌ％〜９５．００ｍｏｌ％、より具体的には６０．００ｍｏｌ％〜９０．００ｍｏｌ％であることを特徴とする。
【００２１】
「弱酸官能基を含むモノマー」という表現は、主にカルボン酸官能基を含むモノマーを表す。
【００２２】
別の特定の態様によると、本発明の主題は、遊離した、又は部分的若しくは完全に塩化した弱酸官能基を含む少なくとも１つのモノマーに由来するモノマー単位が、以下の遊離した、又は部分的若しくは完全に塩化したカルボン酸に由来する、規定の高分子電解質である：
アクリル酸、
メタクリル酸、
イタコン酸、
マレイン酸、又は、
３−メチル−３−［（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］ブタン酸
【００２３】
更に特定の態様によると、上記弱酸官能基を有するモノマーはアクリル酸又はメタクリル酸である。
【００２４】
本発明の極めて特定の態様によると、上記弱酸官能基を有するモノマーはアクリル酸である。
【００２５】
本発明の特定の一態様によると、上に規定した高分子電解質は、部分的又は完全に塩化
した弱酸官能基を含むモノマー単位のモル比が、５ｍｏｌ％〜５０．００ｍｏｌ％、より具体的には４０％以下、特に３５％以下であることを特徴とする。
【００２６】
別の特定の態様によると、本発明の主題は、少なくとも１つのカチオン性モノマーに由来する遊離した、又は部分的若しくは完全に塩化した弱酸官能基を含むモノマー単位のモル比が５％以上である、線状、分岐又は架橋高分子電解質である。
【００２７】
弱酸官能基を含むモノマーについて、「塩化した」という用語は、それが主にアルカリ金属塩、例えばナトリウム塩若しくはカリウム塩、又は窒素塩基の塩、又はアンモニウム塩であることを示す。
【００２８】
本発明の主題は、より具体的には、１００ｍｏｌ％に対して、
ａ）６０％以上かつ９０％以下のモル比の、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）］エタンアンモニウムクロリドに由来するモノマー単位、及び、
ｂ）１０％以上かつ４０％以下のモル比の、遊離した又は部分的に塩化したアクリル酸に由来するモノマー単位、及び、
ｄ）任意で、０％超かつ１％以下のモル比のジエチレン又はポリエチレン架橋モノマー、
の重合によって得られる、規定の線状、分岐又は架橋高分子電解質である。
【００２９】
本発明の主題は、より具体的には、１００ｍｏｌ％に対して、
ａ）５０％以上かつ９０％以下のモル比の、少なくとも１つのカチオン性モノマーに由来するモノマー単位、
ｂ）１％以上かつ５０％以下のモル比の、遊離した、又は部分的若しくは完全に塩化した弱酸官能基を含む少なくとも１つのモノマーに由来するモノマー単位、
ｃ）０．０５％以上かつ５％以下、より具体的には０．１ｍｏｌ％以上かつ１ｍｏｌ％以下のモル比の、式（Ｉ）の少なくとも１つのモノマーに由来するモノマー単位、
ｄ）任意で、０％超かつ１％以下のモル比の、ジエチレン又はポリエチレン架橋モノマー、
の重合によって得られる、規定の線状、分岐又は架橋高分子電解質でもある。
【００３０】
規定の式（Ｉ）において、二価ラジカル：
−［ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ１）−Ｏ］ｎ−
は特に、
エトキシル基のみからなる鎖（Ｒ１＝Ｈ；ｎ＞０）、又は、
プロポキシル基のみからなる鎖（Ｒ１＝ＣＨ３；ｎ＞０）、又は、
ブトキシル基のみからなる鎖（Ｒ１＝Ｃ２Ｈ５；ｎ＞０）、又は、
エトキシル基、プロポキシル基及び／又はブトキシル基から選ばれる少なくとも２つの異なる基からなる鎖、
を表す。
【００３１】
この鎖が異なる基からなる場合、それらの基はこの鎖に沿ってブロック状又はランダム状に分布する。
【００３２】
「８〜３０個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の線状炭化水素系脂肪族ラジカル」という表現は、より具体的には規定の式（Ｉ）におけるＲについて、
線状第一級アルコールに由来するラジカル、例えばオクチルアルコール、ペラルゴンアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ウンデセニルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、
セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、ノナデシルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール若しくは１−トリアコンタノイルアルコールに由来するラジカル（これらはオクチルラジカル、ノニルラジカル、デシルラジカル、ウンデシルラジカル、１０−ウンデセニルラジカル、ドデシルラジカル、トリデシルラジカル、テトラデシルラジカル、ペンタデシルラジカル、ヘキサデシルラジカル、ヘプタデシルラジカル、オクタデシルラジカル、９−オクタデセニルラジカル、１０，１２−オクタデカジエニルラジカル、１３−ドコセニルラジカル又はトリアコンタニルラジカルである）、又は、
一般式：
ＣＨ３−（ＣＨ２）ｐ−ＣＨ［ＣＨ３−（ＣＨ２）ｐ−２］−ＣＨ２ＯＨ
（式中、ｐは２〜１４の整数を表す。）に対応する分岐１−アルカノールであるゲルベアルコールに由来するラジカル、例えば２−エチルヘキシルラジカル、２−プロピルヘプチルラジカル、２−ブチルオクチルラジカル、２−ペンチルノニルラジカル、２−ヘキシルデシルラジカル若しくは２−オクチルドデシルラジカル、又は、
一般式：
ＣＨ３−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ２ＯＨ
（式中、ｍは２〜２６の整数を表す。）に対応するイソアルカノールに由来するラジカル、例えば４−メチルペンチルラジカル、５−メチルヘキシルラジカル、６−メチルヘプチルラジカル、１５−メチルペンタデシルラジカル若しくは１６−メチルヘプタデシルラジカル、又は、
２−ヘキシルオクチルラジカル、２−オクチルデシルラジカル若しくは２−ヘキシルドデシルラジカル、
を表す。
【００３３】
「８〜３０個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の線状又は分岐炭化水素系脂肪族ラジカル」という表現は、より具体的には規定の式（Ｉ）におけるＲについて、１２〜２２個の炭素原子を含むアルキルラジカルを表す。
【００３４】
規定の式（Ｉ）中、ｎはより具体的には４〜２５の数を表す。
【００３５】
規定の式（Ｉ）中、Ａはより具体的にはビニルラジカル（ＣＨ２＝ＣＨ−）又はイソプロペニルラジカル［ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−］を表す。
【００３６】
本発明の極めて特定の態様によると、規定の上記式（Ｉ）のモノマーは、Ｒがドコサニルラジカルを表し、Ａがイソプロペニルラジカルを表し、Ｒ１が水素原子を表し、ｎが２５に等しい、規定の式（Ｉ）の化合物であるペンタコサエトキシル化ベヘニルメタクリレート；Ｒがドデシルラジカルを表し、Ａがビニルラジカルを表し、Ｒ１が水素原子を表し、ｎが４に等しい、規定の式（Ｉ）に対応する化合物であるテトラエトキシル化ラウリルアクリレート；Ｒがステアリルラジカルを表し、Ａがイソプロペニルラジカルを表し、Ｒ１が水素原子を表し、ｎが２０に等しい、規定の式（Ｉ）の化合物であるエイコサエトキシル化ステアリルメタクリレート；又はＲがドデシルラジカルを表し、Ａがイソプロペニルラジカルを表し、Ｒ１が水素原子を表し、ｎが４に等しい、規定の式（Ｉ）に対応する化合物であるテトラエトキシル化ラウリルメタクリレートから選ばれる。
【００３７】
本発明の主題は、より具体的には、１００ｍｏｌ％に対して、
ａ）６０．００％以上かつ９０．００％以下のモル比の、少なくとも１つのカチオン性モノマーに由来するモノマー単位、
ｂ）９．９５％以上かつ３５．００％以下のモル比の、遊離した、又は部分的若しくは完全に塩化した弱酸官能基を含む少なくとも１つのモノマーに由来するモノマー単位、及び、
ｃ）０．０５％以上かつ５．００ｍｏｌ％以下のモル比の、規定の式（Ｉ）の化合物に由来するモノマー単位、
の重合によって得られる、規定の高分子電解質である。
【００３８】
本発明の主題は、極めて具体的には、１００ｍｏｌ％に対して、
ａ）６０．００％以上かつ９０．００％以下のモル比の、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）］エタンアンモニウムクロリドに由来するモノマー単位、
ｂ）９．９５％以上かつ３５％以下のモル比の、遊離した又は部分的に塩化したアクリル酸に由来するモノマー単位、及び、
ｃ）０．０５％以上かつ５．００％以下のモル比の、ペンタコサエトキシル化ベヘニルメタクリレートに由来するモノマー単位、
の重合によって得られる、規定の高分子電解質でもある。
【００３９】
本発明の別の特定の態様によると、上述の高分子電解質は架橋されている。
【００４０】
後者の態様によると、架橋剤は特にジエチレン又はポリエチレン化合物、極めて具体的にはジアリルオキシ酢酸若しくはその塩、特にそのナトリウム塩、トリアリルアミン、トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジアリル尿素、又はメチレンビス（アクリルアミド）から選ばれる。
【００４１】
本発明の極めて特定の態様によると、使用する架橋剤は、メチレンビス（アクリルアミド）又はトリメチロールプロパントリアクリレートである。
【００４２】
また、架橋剤は概して、使用されるモノマーに対して表される、０．００５ｍｏｌ％〜１ｍｏｌ％、特に０．０１ｍｏｌ％〜０．２ｍｏｌ％、より具体的には０．０１ｍｏｌ％〜０．１ｍｏｌ％というモル比で使用される。
【００４３】
本発明の主題は、極めて具体的には、１００ｍｏｌ％に対して、
ａ）６０．００％以上かつ９０．００％以下のモル比の、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）］エタンアンモニウムクロリドに由来するモノマー単位、
ｂ）９．９０％以上かつ３５％以下のモル比の、遊離した又は部分的に塩化したアクリル酸に由来するモノマー単位、
ｃ）０．０５％以上かつ５．００％以下のモル比の、ペンタコサエトキシル化ベヘニルメタクリレートに由来するモノマー単位、及び、
ｄ）０．００５ｍｏｌ％以上かつ１ｍｏｌ％未満の比率の、トリメチロールプロパントリアクリレート、
の重合によって得られる、規定の高分子電解質である。
【００４４】
本発明の別の態様によると、本発明の主題は、規定の高分子電解質を調製する方法であって、以下の連続的工程：
ａ）溶媒（Ｓ）中、所望のモル比で、少なくとも１つのカチオン性モノマーに由来するモノマー単位、遊離した、又は部分的若しくは完全に塩化した弱酸官能基を含む少なくとも１つのモノマーに由来するモノマー単位、及び任意で、規定の式（Ｉ）の少なくとも１つのモノマーに由来するモノマー単位、及び必要に応じて又は所望に応じて、架橋剤及び／又は他の添加剤を含む反応混合物を調製する工程であって、上記溶媒（Ｓ）が、
式（ＩＩ）：
【化１】
2013545853.tif 000002
（式中、Ｒ３及びＲ４は同一であっても、又は異なっていてもよく、互いに独立して、メチルラジカル、エチルラジカル、イソプロピルラジカル又はイソブチルラジカルを表す）のケトン、又は
１００ｍｏｌ％に対して、
０ｍｏｌ％超かつ２５ｍｏｌ％以下の比率の水、及び、
７５ｍｏｌ％以上かつ１００％未満の比率の上に規定した式（ＩＩ）のケトン、
からなる混合物である、調製する工程と、
ｂ）工程ａ）で調製される上記反応混合物にフリーラジカル開始剤を導入することによって重合反応を開始させるとともに、その終了まで進行させ、上記線状高分子電解質の沈殿物を得る、開始させるとともに進行させる工程と、
を含む、方法である。
【００４５】
本発明の別の特定の態様によると、規定の方法の工程ｂ）において、重合反応は、５０℃以上の温度で、ホモリシスによってラジカルを生成するラジカル開始剤、例えばジラウロイルペルオキシド、アゾビス（イソブチロニトリル）、さもなければアゾ誘導体を用いて開始させる。
【００４６】
本発明の別の特定の態様によると、規定の方法の工程ｂ）において、重合反応は、所望に応じて重合共開始剤、例えばアゾビス（イソブチロニトリル）、過硫酸ナトリウムのジラウリルペルオキシドとともに、酸化還元対、例えば亜硫酸水素（ＨＳＯ３）イオンを生成する酸化還元対、例えばクメンヒドロペルオキシド／メタ重亜硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ５）対、又はクメンヒドロペルオキシド／塩化チオニル（ＳＯＣｌ２）対によって２０℃以下の温度で開始させ、その後準断熱的に（quasiadiabatically）行う。
【００４７】
本発明の別の特定の態様によると、規定の方法の工程ｂ）において、重合反応は、５０℃以上の温度で、ホモリシスによってラジカルを生成するラジカル開始剤、例えばジラウリルペルオキシド、アゾビス（イソブチロニトリル）、さもなければアゾ誘導体を用いて開始させる。
【００４８】
上に規定した方法は、工程ｂ）において得られる上記沈殿物を上記溶媒（Ｓ）からの分離によって単離する工程ｃ）、及びその後必要に応じて又は所望に応じて、工程ｃ）によって得られる上記沈殿物を乾燥させる工程ｄ）も含み得る。
【００４９】
本発明の別の特定の態様によると、規定の方法の工程ｃ）において、上記有機溶媒から得られる沈殿物の分離は濾過によって行う。
【００５０】
別の特定の態様によると、本発明の主題は、上記溶媒（Ｓ）が、
プロパン−２−オン、ブタン−２−オン、ペンタン−２−オン、３−メチルブタン−２−オン、３−エチルペンタン−２０−オン若しくは４−メチルペンタン−２−オンから選ばれるケトン、又は、
１００ｍｏｌ％に対して、
０ｍｏｌ％超かつ１０ｍｏｌ％以下、好ましくは５ｍｏｌ％以下の比率の水、及び、
９０ｍｏｌ％以上、好ましくは９５ｍｏｌ％以上かつ１００ｍｏｌ％未満のモル比の
プロパン−２−オン、ブタン−２−オン、ペンタン−２−オン、３−メチルブタン−２−オン、３−エチルペンタン−２−オン又は４−メチルペンタン−２−オンから選ばれる規定の式（ＩＩ）のケトン、
からなる混合物、
である、上に規定した方法である。
【００５１】
極めて特定の態様によると、本発明の主題は、上記溶媒（Ｓ）がアセトン、又は０超かつ５／９５以下の水／アセトンモル比の水−アセトン混合物である、上に規定した方法である。
【００５２】
本発明の主題である高分子電解質は、そのカチオン性によって、ヘアケア及び／又はヘアコンディショニング目的の化粧品組成物又は医薬品組成物における増粘剤及び／又は乳化剤として有利に使用される。
【００５３】
したがって、別の態様によると、本発明の主題は、化粧品組成物又は医薬品組成物、より具体的にはヘアケア及び／又はヘアコンディショニング目的の化粧品組成物又は医薬品組成物における増粘剤及び／又は乳化剤としての、規定の高分子電解質の使用である。
【００５４】
本発明の主題である高分子電解質は、化粧品配合物（formulae）又は医薬品配合物、例えばムース、ジェル、ローション、スプレー、シャンプー、コンディショナー、ハンドローション及びボディーローション、並びに日焼け止め、より具体的にはケア製品に配合することができる。
【００５５】
毛髪のトリートメント又は手入れ（upkeep）の場合、かかる化粧品組成物又は医薬品組成物は通常、シャンプーの場合、エマルション、マイクロエマルションの形態、特にコンディショナーの場合、揮発性エマルションの形態である。
【００５６】
最後の態様によると、本発明の主題は、乳化剤及び／又は増粘剤として、有効量の規定の高分子電解質を含有することを特徴とする化粧品組成物又は医薬品組成物である。
【００５７】
「有効量」という用語は、およそ０．１重量％〜およそ５重量％の規定の高分子電解質という重量比を意味するよう意図される。
【発明を実施するための形態】
【実施例】
【００５８】
以下の実施例は本発明を説明するが、限定するものではない。
【００５９】
実施例１：ナトリウム塩形態で部分的に塩化したアクリル酸／ＭＡＤＱＵＡＴ／ＢＥＭ−２５ターポリマー（化合物１）の調製
ａ）以下のものを、４００ｇのアセトンの入ったビーカーに順に添加する：
６．６３ｇのアクリル酸、
７．７５ｇの炭酸水素ナトリウム、
７５％のＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−［（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］−エタンアンモニウムクロリドを含有する２４２．４ｇの市販溶液（ＭＡＤＱＵＡＴ  ＭＣ  ７５（商標））、
０．５８ｇのペンタコサエトキシル化ベヘニルメタクリレート（ＢＥＭ−２５）。
【００６０】
ｂ）混合物全体を、４５分間窒素スパージングしながら撹拌し、５５℃に加熱した後、重合反応を開始させるために０．７５ｇのジラウリルペルオキシドを添加する。
【００６１】
２回の還流の後、反応媒体を冷却する。
【００６２】
ｃ）得られる沈殿物を濾取した後、真空下で乾燥させる。期待されるポリマーが粉末形態で得られる。
【００６３】
得られるポリマー粉末の粘度特性（viscosimetric properties）は、以下のとおりである：
２重量％の得られる粉末を含む水分散液の２５℃での粘度：２５２８０ｍＰａ・ｓ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ、スピンドル６、回転速度５）。
２重量％の得られる粉末及び０．１重量％の塩化ナトリウムを含む水分散液の粘度：１１８００ｍＰａ・ｓ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ、スピンドル３、回転速度５）。
【００６４】
実施例２：トリメチロールプロパントリアクリレートと架橋した、ナトリウム塩形態で部分的に塩化したアクリル酸／ＭＡＤＱＵＡＴ／ＢＥＭ−２５ターポリマー（化合物２）の調製
ａ）以下のものを、４００ｇのアセトンの入ったビーカーに順に添加する：
６．６３ｇのアクリル酸、
７．７５ｇの炭酸水素ナトリウム、
７５％のＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−［（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］−エタンアンモニウムクロリドを含有する２４２．４ｇの市販溶液（ＭＡＤＱＵＡＴ  ＭＣ  ７５（商標））、
０．５８ｇのペンタコサエトキシル化ベヘニルメタクリレート（ＢＥＭ−２５）、及び、０．１６ｇのトリメチロールプロパントリアクリレート。
【００６５】
ｂ）混合物全体を、４５分間窒素スパージングしながら撹拌し、５５℃に加熱した後、重合反応を開始させるために０．７５ｇのジラウリルペルオキシドを添加する。
【００６６】
２回の還流の後、反応媒体を冷却する。
【００６７】
ｃ）得られる沈殿物を濾取した後、真空下で乾燥させる。期待されるポリマーが粉末形態で得られる。
【００６８】
得られるポリマー粉末の粘度特性は、以下のとおりである：
２重量％の得られる粉末を含む水分散液の２５℃での粘度：１９９２０ｍＰａ・ｓ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ、スピンドル６、回転速度５）。
２重量％の得られる粉末及び０．１重量％の塩化ナトリウムを含む水分散液の粘度：７７４０ｍＰａ・ｓ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ、スピンドル３、回転速度５）。
【００６９】
実施例３：抗ストレスヘアケア製品
配合
Ａ相
水：                                                        １００％まで適量
キサンタンガム                                              ０．５０％
Ｂ相
Ｓｅｐｉｃａｐ（商標）ＭＰ：                                ３．００％
Ｃ相
化合物１：                                                  ４．００％
Ｄ相
ブチレングリコール：                                        ５．００％
Ｌａｎｏｌ（商標）９９：                                    ５．００％
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＨＢ：                              ０．３０％
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＣＩ：                              ０．２０％
香料                                                        ０．２０％
手順
キサンタンガムを解膠機（deflocculator）で水に分散させる。続けてＳｅｐｉｃａｐ（商標）ＭＰを添加した後に化合物１を添加する。これを分散させた後、Ｄ相の成分を添加する。
【００７０】
実施例４：ストレスを受け、脆くなった毛髪用の再生クリームマスク
配合
Ａ相
Ｍｏｎｔａｎｏｖ（商標）８２：                              ３．００％
Ｌａｎｏｌ（商標）Ｐ：                                      ６．００％
Ａｍｏｎｙｌ（商標）ＤＭ：                                  １．００％
イソノナン酸イソステアリル：                                ５．００％
化合物２：                                                  ２．５０％
Ｂ相
水：                                                        １００％まで適量
Ｃ相
Ｓｅｐｉｃａｐｅ（商標）ＭＰ：                              ３．００％
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＨＢ：                              ０．３０％
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＣＩ：                              ０．２０％
手順
７５℃でＡ相を融解する。Ｂ相を７５℃に熱する。ＡをＢに乳化させる。約４０℃でＣ相の構成要素を投入する。
【００７１】
実施例５：洗顔ジェル（Purifying facial gel）
配合
Ａ相
Ｍｏｎｔａｌｉｎｅ（商標）Ｃ４０：                          ７．００％
Ｐｅａｒｌｅｓｃｅｎｔ  ｂａｓｅ  ２０７８：                ５．００％
化合物１：                                                  ２．００％
Ｂ相
水：                                                        １００％まで適量
【００７２】
実施例６：カラーリングシャンプー
配合
Ａ相
Ｍｏｎｔａｌｉｎｅ（商標）Ｃ４０：                          １５．００％
ココアンホ酢酸二ナトリウム：                                ５．００％
塩化セトリモニウム：                                        １．００％
Ｓｅｐｉｐｅｒｌ（商標）Ｎ：                                ３．００％
化合物１：                                                  ３．００％
Ｂ相
着色料                                                      適量
水：                                                        １００％まで適量
【００７３】
実施例７：アルカリ性ｐＨの液体エマルション
Ｍａｒｃｏｌ（商標）８２：                                  ５．０％
水酸化ナトリウム：                                          １０．０％
水：                                                        １００％まで適量
化合物２：                                                  １．５％
【００７４】
実施例８：ストレスを受け、脆くなった毛髪用の洗い流す（rinse-off）再生クリームマスク
Ｋｅｔｒｏｌ（商標）Ｔ：                                    ０．５％
Ｐｅｃｏｓｉｌ（商標）ＳＰＰ５０：                          ０．７５％
Ｎ−ココイルアミノ酸：                                      ０．７０％
ブチレングリコール：                                        ３．０％
化合物１：                                                  ３．０％
Ｍｏｎｔａｎｏｖ（商標）８２：                              ３．０％
ホホバ油：                                                  １．０％
Ｌａｎｏｌ（商標）Ｐ：                                      ６．０％
Ａｍｏｎｙｌ（商標）ＤＭ：                                  １．０％
Ｌａｎｏｌ（商標）９９：                                    ５．０％
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＨＢ：                              ０．３％
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＣＩ：                              ０．２％
香料：                                                      ０．２％
水：                                                        １００％まで適量
【００７５】
実施例９：ヘアローション
ブチレングリコール：                                        ３．０％
化合物１：                                                  ３．０％
Ｓｉｍｕｌｓｏｌ（商標）１２９３：                          ３．０％
乳酸：                                                      ｐＨ＝６まで適量
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＨＢ：                              ０．２％
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＣＩ：                              ０．３％
香料：                                                      ０．３％
水：                                                        １００％まで適量
【００７６】
実施例１０：プロテクティングリラクシングシャンプー
Ａｍｏｎｙｌ（商標）６７５ＳＢ：                            ５．０％
２８％ラウロイルエーテル硫酸ナトリウム：                    ３５．０％
化合物２：                                                  ３．０％
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＨＢ：                              ０．５％
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＣＩ：                              ０．３％
水酸化ナトリウム：                                          ｐＨ＝７．２まで適量香料：                                                      ０．３％
色素（ＦＤＣ青色１号／黄色５号）                            適量
水：                                                        １００％まで適量
【００７７】
実施例１１：リーブオンプロテクター；抗ストレスヘアケア製品
Ｋｅｔｒｏｌ（商標）Ｔ：                                    ０．５％
ココイルアミノ酸混合物：                                    ３．０％
ブチレングリコール：                                        ５．０％
ＤＣ１５０１：                                              ５．０％
化合物１：                                                  ４．０％
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＨＢ：                              ０．５％
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＣＩ：                              ０．３％
香料：                                                      ０．３％
水：                                                        １００％まで適量
【００７８】
実施例において使用される市販製品の定義は以下のとおりである：
Ｍｏｎｔａｌｉｎｅ（商標）Ｃ４０：SEPPICによって販売される（ココアンモニウムカルバモイル（cocoamoniumcarbamoyl）クロリド）。
Ｓｅｐｉｐｅｒｌ（商標）Ｎ：SEPPICによって販売される（ココイルグルコシド／ココイルアルコール）。
Ａｍｏｎｙｌ（商標）ＤＭ：SEPPICによって販売される（クオタニウム８２）。
Ｓｅｐｉｃａｐ（商標）ＭＰ：SEPPICによって販売される（ナトリウムココイルアミノ酸／カリウムジメチコンコポリオールパンテニルホスフェート）。
【００７９】
Ｓｉｍｕｌｓｏｌ（商標）１２９３は、SEPPIC社によって販売される、４０に等しいエトキシル化度を有するエトキシル化水添ヒマシ油である。
【００８０】
Ｋｅｔｒｏｌ（商標）Ｔは、Kelco社によって販売されるキサンタンガムである。
【００８１】
Ｌａｎｏｌ（商標）９９は、SEPPIC社によって販売されるイソノニルイソノナノエートである。
【００８２】
ＤＣ１５０１（商標）は、Dow Chemical社によって販売されるシクロペンタシロキサン及びジメチコノールの混合物である。
【００８３】
Ｍｏｎｔａｎｏｖ（商標）８２は、セテアリルアルコール及びココイルグルコシドをベースとする乳化剤である。
【００８４】
イミダゾリジン尿素であるＳｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＣＩは、SEPPIC社によって販売される防腐剤である。
【００８５】
フェノキシエタノール、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン及びブチルパラベンの混合物であるＳｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＨＢは、SEPPIC社によって販売される防腐剤である。
【００８６】
Ｌａｎｏｌ（商標）Ｐは、SEPPIC社によって販売される、安定化効果を有する添加剤である。
【国際調査報告】
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