(57)【要約】  本発明は、大気中酸素による誘導下で、ケラチン含有繊維、より具体的には人毛を着色するための泡状の組成物を提供するものであり、該組成物は、化粧用に許容性の担体において、８〜１０.５のアルカリ性のｐＨで、（ａ）天然類似染料の染料前駆体の形態における発色成分として、少なくとも１種のインドールおよび／またはインドリン誘導体、（ｂ）少なくとも１種のアルカリ化剤、および（ｃ）少なくとも１種の高圧ガスを含有し、発色成分に対して追加の酸化剤を含有しない。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン含有繊維、特に人毛を、大気中酸素による誘導下で着色するための泡状の剤であって、該剤は、化粧用に許容性の担体において、８〜１０.５のアルカリ性のｐＨで、
（ａ）天然類似染料の染料前駆体の形態における発色成分として、式（Ｉ）：
【化１】
2013534533.tif 000008
［式中、互いに独立して、
・Ｒ１は、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル基またはＣ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表し、
・ＶおよびＷの間の結合が単結合に相当するように、ＶはＣＨＲ３を表し、ＷはＣＨＲ２を表すか、または
ＶおよびＷの間の結合が二重結合に相当するように、ＶはＣＲ３を表し、ＷはＣＲ２を表し、ここで、それぞれの場合において、
-Ｒ２は水素または-ＣＯＯＨ基〔式中、-ＣＯＯＨ基は生理学的に許容性のカチオンとの塩として存在してもよい〕を表し、
-Ｒ３は水素またはＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
・Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル基または-ＣＯ-Ｒ６基〔式中、Ｒ６はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す〕を表す］
で示される少なくとも１種のインドールおよび／またはインドリン誘導体、および／またはそれらと有機酸または無機酸との生理学的に許容性の塩の１つ、
（ｂ）少なくとも１種のアルカリ化剤、および
（ｃ）少なくとも１種の高圧ガス
を含有し、発色成分に対して追加の酸化剤を含有しない剤。
【請求項２】
特徴（ａ）のインドリン誘導体は、式（Ｉａ）：
【化２】
2013534533.tif 000009
［式中、互いに独立して、
・Ｒ１は、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル基またはＣ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表し、
・Ｒ２は、水素または-ＣＯＯＨ基〔式中、-ＣＯＯＨ基は生理学的に許容性のカチオンとの塩として存在してもよい〕を表し、
・Ｒ３は、水素またはＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
・Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル基または-ＣＯ-Ｒ６基〔式中、Ｒ６はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す〕を表す］
で示される５,６-ジヒドロキシインドリンの誘導体および／またはそれらと有機酸または無機酸との生理学的に許容性の塩の１つから選択される、請求項１に記載の剤。
【請求項３】
特徴（ａ）のインドリン誘導体は、５,６-ジヒドロキシインドリン、Ｎ-メチル-５,６-ジヒドロキシインドリン、Ｎ-エチル-５,６-ジヒドロキシインドリン、Ｎ-プロピル-５,６-ジヒドロキシインドリン、Ｎ-ブチル-５,６-ジヒドロキシインドリンおよび５,６-ジヒドロキシインドリン-２-カルボン酸および／またはそれらと有機酸または無機酸との生理学的に許容性の塩からなる群から選択される、請求項１または２に記載の剤。
【請求項４】
天然類似染料（ａ）の染料前駆体は、それぞれの場合において即時使用可能な剤の総重量に対して、０.０１〜１０重量％、好ましくは０.１〜２.０重量％、特に好ましくは０.６〜１.２重量％の量で含まれる、請求項１〜３のいずれかに記載の剤。
【請求項５】
高圧ガス（ｃ）は、プロパン、ｎ-ブタン、ｉ-ブタン、ペンタンおよびこれらの化合物の混合物からなる群から選択される、請求項１〜４のいずれかに記載の剤。
【請求項６】
アルカリ化剤（ｂ）として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムからなる群から選択される少なくとも１種の無機アルカリ化剤を含有する、請求項１〜５のいずれかに記載の剤。
【請求項７】
それぞれの場合において即時使用可能な剤の総重量に対して、０〜２重量％、好ましくは０.１〜２重量％、特に好ましくは０.２〜１.５重量％の量の少なくとも１種の脂肪アルコールを追加的に含有する、請求項１〜６のいずれかに記載の剤。
【請求項８】
それぞれの場合において即時使用可能な剤の総重量に対して、０.１〜５重量％、好ましくは０.２〜３重量％の量の少なくとも１種の界面活性剤を追加的に含有する、請求項１〜７のいずれかに記載の剤。
【請求項９】
剤は、８.８〜１０.５、好ましくは９.４〜９.９のｐＨを有する請求項１〜７のいずれかに記載の剤。
【請求項１０】
大気中酸素による誘導下で、ケラチン含有繊維、特に人毛の着色の色みを強めるための請求項１〜９のいずれかに記載の剤の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケラチン含有繊維を着色するための泡状の剤ならびにその使用に関する。本発明の剤は、インドールまたはインドリン誘導体の群から選択される天然類似染料の少なくとも１種の染料前駆体、少なくとも１種の高圧ガスおよび少なくとも１種のアルカリ化剤を含有し、追加の酸化剤を含有しない。
【背景技術】
【０００２】
当業者は、特に皮膚またはケラチン含有繊維（例えば人毛）に対する色調変化化粧剤を提供するための、着色要件に応じた種々の着色系を知っている。対応する堅牢性を有する永続的な非常に強い着色のための酸化着色剤、着色成分として直接染料を含有する一時的な着色のための着色剤および色づけ剤に加えて、毛髪中での酸化工程を通じて天然類似染料を作る天然毛髪染料メラニンの前駆体を染料として含有する着色剤が知られている。
【０００３】
これらの着色は、唯一の酸化剤としての大気中酸素を用いる酸化の下で、さらに追加の酸化剤を使用する必要がないようにして行うことができる。したがって、このような着色は、毛髪構造に特に穏やかである。特に繰り返しの使用について、剤は、白髪を有する人の自然な毛髪色を修復することを可能にする。しかしながら、特に大気中酸素下での酸化を用いる剤の着色性は、多くの場合、満足のいくものではなく、長い接触時間や着色工程を頻繁に繰り返すことが必要になる。
【０００４】
インドールまたはインドリン型の染料前駆体に基づく毛髪着色剤は、欧州特許第１０９８６２７号から既知であり、これは、少なくとも１種のアミノ酸またはオリゴペプチドを追加的に含有し、白髪における着色を改善する。ブロンドの髪においては、得られた着色は全て、望ましくない赤または青の色みを有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】欧州特許第１０９８６２７号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、大気中酸素を唯一の酸化剤として用いる場合でさえ強い着色を形成する天然類似染料前駆体に基づく効果的な着色剤に対する要求が存在する。着色は、さらに、望ましくない赤み、青みまたは紫みの色ずれを有さずに進行すべきである。さらに、着色は、持続性であり素早く発色すべきである。本発明の主題は、さらに、接触時間の低減および使用者にとってのヘアカラーの塗布の改善である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本研究において、出願人は、着色剤を泡として塗布する場合に、そのような天然類似着色の色彩強度が顕著に増大しうることを見出した。本発明の方法により、クリームまたはゲルなどの他の製品形態と比較して塗布が著しく改善された。このような着色フォームとの接触時間も、着色結果に不利な影響を及ぼすことなく著しく減少した。
【０００８】
したがって、本発明は、まず初めに、ケラチン含有繊維、特に人毛を大気中酸素による誘導下で着色するための泡状の剤であって、該剤は、化粧用に許容性の担体において、８.８〜１０.５のアルカリ性のｐＨで、
（ａ）天然類似染料の染料前駆体の形態における発色成分として、式（Ｉ）：
【化１】
2013534533.tif 000002
［式中、互いに独立して、
・Ｒ１は、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル基またはＣ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表し、
・ＶおよびＷの間の結合が単結合に相当するように、ＶはＣＨＲ３を表し、ＷはＣＨＲ２を表し、または
ＶおよびＷの間の結合が二重結合に相当するように、ＶはＣＲ３を表し、ＷはＣＲ２を表し、ここで、それぞれの場合において、
-Ｒ２は、水素または-ＣＯＯＨ基〔式中、-ＣＯＯＨ基は生理学的に許容性のカチオンとの塩として存在してもよい〕を表し、
-Ｒ３は、水素またはＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
・Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル基または-ＣＯ-Ｒ６基〔式中、Ｒ６はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す〕を表す］
で示される少なくとも１種のインドールおよび／またはインドリン誘導体、および／または、それらと有機酸または無機酸との生理学的に許容性の塩の１つ、
（ｂ）少なくとも１種のアルカリ化剤、および
（ｃ）少なくとも１種の高圧ガス
を含有し、発色成分に対して追加の酸化剤を含有しない剤を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本明細書において、本発明によるケラチン含有繊維という用語は、毛皮、羊毛、羽毛および特に人毛を意味すると理解される。本発明の着色剤は、第一にケラチン性繊維の着色に適するが、原則として、本発明の根本的な技術的主題が達成される限り、着色の他の領域において使用することも何ら妨げるものではない。
【００１０】
本発明の剤は、製造、貯蔵または使用の間に接触する大気中酸素以外にさらなる追加の酸化剤を含有しないが、特に、ペルオキソ化合物、例えば過酸化水素、過硫酸塩、ペルオキソ一硫酸塩、過ホウ酸塩、亜塩素酸塩、次亜塩素酸塩またはペルオキシド塩を含有しない。
【００１１】
追加の酸化剤として、本発明の剤は、特に酸化的作用を有する酵素、例えばペルオキシダーゼ、ラッカーゼまたは２-電子オキシドレダクターゼと、それらに特定の基質との組み合わせ、例えばピラノースオキシダーゼおよび例えばＤ-グルコースまたはガラクトース、グルコースオキシダーゼおよびＤ-グルコース、グリセロールオキシダーゼおよびグリセロール、ピルビン酸オキシダーゼおよびベンゾ酒石酸（benzotartaric acid）またはそれらの塩、アルコールオキシダーゼおよびアルコール（ＭｅＯＨ、ＥｔＯＨ）、乳酸オキシダーゼおよび乳酸ならびにそれらの塩、チロシナーゼオキシダーゼおよびチロシン、ウリカーゼおよび尿酸またはそれらの塩、コリンオキシダーゼおよびコリン、ならびにアミノ酸オキシダーゼおよび対応するアミノ酸も含有しない。
【００１２】
化粧用に許容性の担体は、人毛を着色するための剤の別の常套の担体であると理解される。本発明の剤は、適当な水性、アルコール性または水性-アルコール性担体中において、本発明の成分を含有することが好ましい。
【００１３】
本発明の意味する範囲において、水性-アルコール性溶液は、Ｃ１〜Ｃ４アルコール、特にエタノールまたはイソプロパノールを、３〜７０重量％含有する水溶液であると理解される。本発明の剤は、さらなる有機溶媒、例えばメトキシブタノール、ベンジルアルコール、エチルジグリコールまたは１,２-プロピレングリコールを追加的に含有してよい。ここで、あらゆる水溶性有機溶媒が好ましい。本発明に好ましい化粧用担体は、特にエタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、１,２-プロピレングリコール、１,３-プロピレングリコール、１,２-ブチレングリコール、１,３-ブチレングリコールおよび１,４-ブチレングリコールから選択される、少なくとも１種の水溶性溶媒を含有する。上記溶媒は、それぞれの場合において即時使用可能な剤の総重量に対して、３〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％の総量で含まれることが好ましい。
【００１４】
本発明の剤は、第１の重要成分として、天然類似染料の染料前駆体の形態における少なくとも１種の発色成分（ａ）として、式（Ｉ）で示される少なくとも１種のインドールおよび／またはインドリン誘導体を含有する。
【００１５】
本発明の式（Ｉ）で示される特に適当なインドール誘導体は、５,６-ジヒドロキシインドール、Ｎ-メチル-５,６-ジヒドロキシインドール、Ｎ-エチル-５,６-ジヒドロキシインドール、Ｎ-プロピル-５,６-ジヒドロキシインドール、Ｎ-ブチル-５,６-ジヒドロキシインドール、５,６-ジヒドロキシインドール-２-カルボン酸および／またはそれらと有機酸または無機酸との生理学的に許容性の塩の１つである。
【００１６】
５,６-ジヒドロキシインドリンの誘導体は、天然類似毛髪染料の前駆体として特に適当である。したがって、本発明の第１の主題の態様は、インドリン誘導体（ａ）は、式（Ｉａ）：
【化２】
2013534533.tif 000003
［式中、互いに独立して、
・Ｒ１は、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル基またはＣ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表し、
・Ｒ２は、水素または-ＣＯＯＨ基〔式中、-ＣＯＯＨ基は生理学的に許容性のカチオンとの塩として存在してもよい〕を表し、
・Ｒ３は、水素またはＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
・Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル基または-ＣＯ-Ｒ６基〔式中、Ｒ６はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す〕を表す］
で示される５,６-ジヒドロキシインドリンの誘導体および／またはそれらと有機酸または無機酸との生理学的に許容性の塩の１つから選択されるという特徴的な特性を有する。
【００１７】
本発明の第１の主題のさらなる態様は、特徴（ａ）のインドリン誘導体は、５,６-ジヒドロキシインドリン、Ｎ-メチル-５,６-ジヒドロキシインドリン、Ｎ-エチル-５,６-ジヒドロキシインドリン、Ｎ-プロピル-５,６-ジヒドロキシインドリン、Ｎ-ブチル-５,６-ジヒドロキシインドリンおよび５,６-ジヒドロキシインドリン-２-カルボン酸および／またはそれらと有機酸または無機酸との生理学的に許容性の塩から形成される群から選択されるという特徴的な特性を有する。
【００１８】
特に、５,６-ジヒドロキシインドリンおよび／またはそれらと有機酸または無機酸との生理学的に許容性の塩が特に好ましい。
【００１９】
本発明の着色剤において、インドリンおよびインドール誘導体は、遊離の塩基として、および、その無機酸または有機酸との生理学的に許容性の塩の形態（例えば塩酸塩、硫酸塩および臭化水素酸塩）のいずれもにおいて使用することができる。
【００２０】
天然類似染料の前駆体は、それぞれの場合において即時使用可能な剤の総重量に対して、０.０１〜１０重量％、特に０.１〜５重量％、好ましくは０.１〜２.０重量％、特に好ましくは０.６〜１.２重量％の量で本発明の剤に含有されることが好ましい。
【００２１】
本発明の剤は泡状である。本発明によれば、泡は、液状の細孔壁で区切られた、気体で満たされた球状または多面の細孔を含む構造として定義される。このため、表面積が高くなり、したがって、剤とその周囲との間の接触面積が大きくなる。さらに、泡状の剤は、塗布領域にわたり特に均一に分散させることができる。
【００２２】
本発明の剤は、少なくとも１種の高圧ガスを含有し、泡を形成する。高圧ガスは、それ自体がすでに気体形態の物質であるか、または気体を生じることができる物質であると理解される。好ましい高圧ガスは、炭化水素、ハロゲン化炭化水素、特にクロロフルオロカーボンおよびフルオロカーボン、揮発性エーテル、特にジメチルエーテル、窒素酸化物、特にＮ２Ｏ、二酸化炭素および圧縮空気から選択される。特に好ましい高圧ガスは、３〜５個の炭素原子を有するアルカンである。
【００２３】
したがって、本発明の第１の主題のさらなる態様は、高圧ガス（ｃ）がプロパン、ｎ-ブタン、ｉ-ブタン、ペンタンおよびこれらの化合物の混合物から形成される群から選択されるという特徴的な特性を有する剤である。
【００２４】
本発明の剤は、高圧ガスを、それぞれの場合において即時使用可能な剤の総重量に対して、２０重量％以下、特に１５重量％以下、特に好ましくは１０重量％以下の量で含有する。
【００２５】
本発明の剤は、８〜１０.５の範囲の塩基性ｐＨを有する。本発明の剤は、好ましくは８.８〜１０.５、特に好ましくは９.４〜９.９のｐＨを有する。
【００２６】
本発明の剤のアルカリ性のｐＨは、特に、毛髪構造を開き天然類似染料前駆体の侵入を可能にし、それらが毛髪の内部に浸透することを確保するために必要である。したがって、本発明の剤は、さらなる本質的な成分として、アルカリ化剤を含有し、ｐＨを調整する。
【００２７】
当業者は、化粧品製剤のｐＨを調整するための数多くの異なるアルカリ化剤、特にアンモニア、有機アルカリ化剤、例えばアミン、アルカノールアミンまたは塩基性アミノ酸、および無機アルカリ化剤、例えば水酸化物、メタケイ酸塩、炭酸塩、リン酸塩およびアンモニウムのリン酸水素、アルカリ金属およびアルカリ土類金属に精通している。
【００２８】
アンモニアは、色濃度に追加的に寄与することが可能であることが知られている。しかしながら、それは望ましくない色ずれももたらしうる。使用者にとっては、しかしながら、このような着色剤は毛髪にさらなるダメージを引き起こすことに加えて、アンモニアが目または頭皮に炎症をもたらし、感作またはアレルギー反応を生じさせうるという欠点を有する。さらなる欠点は、アンモニアはその相対的揮発性のために好ましくないと認識されており、最悪の場合には頭皮および粘膜、例えば鼻粘膜または眼粘膜の炎症をも引き起こす悪臭を剤にもたらすという事実を含む。
【００２９】
拡大された表面積のために、泡状の剤におけるアンモニアの揮発性は臭気生成において特に強い作用を有するため、非常に良好な着色結果をなおもたらすが、アンモニアを使用しない剤を提供することが特に望ましい。したがって、本発明によれば、剤が低アンモニアである場合、または好ましくはアンモニア不含である場合、特に有利である。
【００３０】
「低アンモニア」または「アンモニア不含」の用語は、本発明の意味する範囲内で、剤に添加するアンモニアの量に関し、ここでアンモニアを、水溶液、アルコール溶液、水性アルコール溶液または他の溶液のいずれもとして添加してよく、アンモニアガスの導入により、または液化アンモニアの添加により行ってもよい。「アンモニア不含」または「低アンモニア」の用語は、本発明の意味する範囲内で、特に、塩として添加したアンモニウムカチオンの脱プロトン化により生じた、本発明の剤中に放出されたアンモニアに関するものではない。
【００３１】
好ましい低アンモニア剤は、それぞれの場合において塗布製剤の総重量に対して、０.５重量％未満、特に０.１重量％未満、最も特に好ましくは０.０５重量％未満の添加されたアンモニアを含有する。本発明の剤の意味する範囲において、アンモニア不含は、アンモニアが上記方法の１つにより添加されないことを意味する。そのような剤はきわめて好ましい。
【００３２】
本発明の剤は、特に適当なアルカリ化剤（ｂ）として、無機アルカリ化剤を含有することがわかった。ここで、アルカリ金属の炭酸塩および水酸化物が特に好ましい。したがって、本発明の特定の態様において、剤は、アルカリ化剤（ｂ）として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムから形成される群から選択される少なくとも１種の無機アルカリ化剤を含有するという特徴的な特性を有する。
【００３３】
本発明の剤は、所望のｐＨを達成するのに十分な量のアルカリ化剤を含有する。好ましい剤は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムから選択される無機アルカリ化剤を０.１〜５重量％、好ましくは０.２〜１重量％の量で含有するという特徴的な特性を有する。
【００３４】
本発明の剤は、さらに、少なくとも１種の脂肪アルコールを追加的に含有してよい。塗布の理由および／または最適な発色への影響から、本発明の剤における脂肪アルコールの割合は高すぎるべきではなく、特に２重量％を超えるべきではないことがわかった。
【００３５】
したがって、本発明の第１の主題のさらなる態様は、それぞれの場合において即時使用可能な剤の総重量に対して、０〜２重量％、好ましくは０.１〜２重量％、特に好ましくは０.２〜１.５重量％の量の少なくとも１種の脂肪アルコールを追加的に含有するという特徴的な特性を有する剤である。
【００３６】
脂肪アルコールは、本発明によれば、８〜２４個の炭素原子を有する非環式モノヒドロキシ炭化水素であると理解される。これは、飽和または１〜４個のＣ−Ｃ二重結合を有していてよい、長鎖の、場合により分枝状の化合物であることが好ましい。
【００３７】
例えば、以下である：１-オクタノール、６-メチルヘプタン-１-オール、３,３-ジメチルヘキサン-１-オール、３,５-ジメチルヘキサン-１-オール、４,５-ジメチルヘキサン-１-オール、３-メチルヘプタン-１-オール、５-メチルヘプタン-１-オール（イソオクタノール）および２-エチルヘキサン-１-オール（エチルヘキシルアルコール）、１-デカノール、１-ドデカノール（ラウリルアルコール）、１-テトラデカノール（ミリスチルアルコール）、１-ヘキサデカノール（セチルアルコール）、１-オクタデカノール（ステアリルアルコール)および１６-メチルヘプタデカン-１-オール（イソステアリルアルコール）、パルミトレイルアルコール（Ｃ１６:１；９Ｚ）、オレイルアルコール（Ｃ１８:１；９Ｚ）、エライジニル(elaidinyl)アルコール（Ｃ１８:１；９Ｅ）、エイコセニルアルコール（Ｃ２０:１；１１Ｚ)および天然由来の脂肪アルコール画分、例えばラノリンアルコール、ココナツ脂肪アルコールおよび獣脂脂肪アルコール、および合成由来の脂肪アルコール、例えばセテアリルアルコール。セチルアルコール、ステアリルアルコールおよび獣脂脂肪アルコール、セテアリルアルコールおよびココナツ脂肪アルコールが特に好ましい。
【００３８】
多くの場合、本発明の着色剤は、少なくとも１種の界面活性剤を含有し、原則としてアニオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤のいずれもが適当である。しかしながら、多くの場合において、界面活性剤をアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤または非イオン性界面活性剤から選択することが有利であることが示された。特に、界面活性剤を添加することにより、本発明の剤の泡安定性に影響を及ぼすことができる。
【００３９】
したがって、本発明の第１の主題のさらなる態様は、それぞれの場合において即時使用可能な剤の総重量に対して、０.１〜５重量％、好ましくは０.２〜３重量％の少なくとも１種の界面活性剤を追加的に含有するという特徴的な特性を有する剤である。
【００４０】
人体に使用するのに適当なあらゆるアニオン性界面活性物質が、本発明の製剤におけるアニオン性界面活性として適当である。適当なアニオン性界面活性剤の例は、それぞれ、ナトリウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩ならびにアルカノール基において２または３個のＣ原子を有するモノ-、ジ-およびトリアルカノールアンモニウム塩の形態における、以下である：
・アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドカルボキシレート、スルフェート、ホスフェートおよび／またはイセチオネートから選択される、アニオン性アルキルオリゴグリコシドまたはアニオン性アルケニルオリゴグリコシド誘導体、
・１０〜２２個のＣ原子を有する直鎖状脂肪酸（石鹸）、
・式Ｒ-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２Ｏ)ｘ-ＣＨ２-ＣＯＯＨ［式中、Ｒは１０〜２２個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基であり、ｘ＝０または１〜１６である］で示されるエーテルカルボン酸、
・アシル基において１０〜１８個のＣ原子を有するアシルサルコシド、
・アシル基において１０〜１８個のＣ原子を有するアシルタウリド、
・アシル基において１０〜１８個のＣ原子を有するアシルイセチオネート、
・アルキル基において８〜１８個のＣ原子を有するスルホコハク酸モノ-およびジアルキルエステル、および、アルキル基において８〜１８個のＣ原子を有し、１〜６個のオキシエチル基を有するスルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル、
・１２〜１８個のＣ原子を有する直鎖状アルカンスルホネート、
・１２〜１８個のＣ原子を有する直鎖状α-オレフィンスルホネート、
・１２〜１８個のＣ原子を有する脂肪酸のα-スルホ脂肪酸メチルエステル、
・式Ｒ-Ｏ(ＣＨ２-ＣＨ２Ｏ)ｘ-ＳＯ３Ｈ［式中、Ｒは好ましくは１０〜１８個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基であり、ｘ＝０または１〜１２である］で示されるアルキルスルフェートおよびアルキルポリグリコールエーテルスルフェート、
・１２〜２４個のＣ原子および１〜６個の二重結合を有する不飽和脂肪酸のスルホネート、
・酒石酸およびクエン酸とアルコールとのエステルであって、該アルコールは８〜２２個のＣ原子を有する脂肪アルコールと約２〜１５分子のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドとの付加生成物であるエステル。
【００４１】
好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキルスルフェート、アルキルポリグリコールエーテルスルフェートおよびエーテルカルボン酸（アルキル基において１０〜１８個のＣ原子を有し、分子中に１２個以下のグリコールエーテル基を有する）である。
【００４２】
非イオン性界面活性剤は、例えばポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基またはポリオールおよびポリグリコールエーテル基の組合せを親水性基として含有する。そのような化合物は、例えば、以下である：
・８〜２２個のＣ原子を有する直鎖状脂肪アルコールの、１２〜２２個のＣ原子を有する脂肪酸の、および、アルキル基において８〜１５個のＣ原子を有するアルキルフェノールの、エチレンオキシド２〜３０モルおよび／またはプロピレンオキシド０〜５モル付加生成物、
・グリセロールのエチレンオキシド１〜３０モル付加生成物の、Ｃ１２-Ｃ２２脂肪酸モノエステルおよびジエステル、
・Ｃ８-Ｃ２２アルキルモノ-およびオリゴグリコシドならびにそれらのエトキシ化類似体、ならびに
・ヒマシ油および水素添加ヒマシ油のエチレンオキシド５〜６０モル付加生成物。
【００４３】
本発明の好ましい非イオン性界面活性剤は、１２〜２０個のＣ原子を有する直鎖状脂肪アルコールのエチレンオキシド２〜３０モル付加生成物、例えばラウレス-２、ラウレス-１０、セテアレス-１２、セテアレス-２０、セテアレス-２５、オレス-１２、ならびにアルキルモノ-およびオリゴグリコシド、例えばラウリルグルコシド、ステアリルグルコシドまたはココイルグルコシドである。
【００４４】
第四級アンモニウム化合物、エステルクォートおよびアミドアミン型のカチオン性界面活性剤は、特に、本発明により使用することができる。好ましい第四級アンモニウム化合物は、以下である：ハロゲン化アンモニウム、特に塩化アンモニウムおよび臭化アンモニウム、例えばアルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドおよびトリアルキルメチルアンモニウムクロリド、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドおよびトリセチルメチルアンモニウムクロリド、ならびにクオタニウム-２７およびクオタニウム-８３のＩＮＣＩ名で知られるイミダゾリウム化合物である。エステルクォートは、少なくとも１個のエステル官能基および少なくとも１個の第四級アンモニウム基の両方を構造要素として含有する既知の物質である。好ましいエステルクォートは、脂肪酸とトリエタノールアミンとの第四級化エステル塩、脂肪酸とジエタノールアルキルアミンとの第四級化エステル塩および脂肪酸と１,２-ジヒドロキシプロピルジアルキルアミンとの第四級化エステル塩、例えばＮ,Ｎ-ビス-(２-パルミトイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリド。アルキルアミドアミンは、従来、天然または合成脂肪酸および脂肪酸画分のジアルキルアミノアミンを用いるアミド化により製造される。本発明の特に適当な化合物は、ステアラミドプロピルジメチルアミンである。本発明により使用することができる他のカチオン性界面活性剤は、第四級化タンパク質加水分解物である。カチオン性シリコーン油も同様に本発明に適当であり、カチオン性シリコーン油は、例えば市販されており入手可能な製品Ｑ２-７２２４（製造会社：Dow Corning；安定化トリメチルシリルアモジメチコーン）、Dow Corning 929 Emulsion（アモジメチコーンとしても知られるヒドロキシル-アミノ変性シリコーンを含有する）、SM-2059（製造会社：General Electric）、SLM-55067（製造会社：Wacker）ならびにAbil(登録商標)-Quat 3270 および 3272（製造会社：Th. Goldschmidt；ジ第四級ポリジメチルシロキサン、クオタニウム-８０）である。カチオン性界面活性剤として使用することができる第四級糖誘導体の例は、市販製品Glucquat（登録商標）100、ＩＮＣＩ名 ラウリルメチルグルセス-１０ヒドロキシプロピルジモニウムクロリドである。
【００４５】
双性イオン性界面活性剤も、特に共界面活性剤として、さらに使用することができる。双性イオン性界面活性剤として分類される界面活性化合物は、分子中に少なくとも１個の第四級アンモニウム基および少なくとも１個の−ＣＯＯ(−)または−ＳＯ３(−)基を有する化合物である。特に適当な双性イオン性界面活性剤は以下である：ベタイン、例えばＮ-アルキル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ-アシルアミノプロピル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート、および２-アルキル-３-カルボキシメチル-３-ヒドロキシエチルイミダゾリン（それぞれ、アルキル基またはアシル基において８〜１８個のＣ原子を有する）、ならびにココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネート。好ましい双性イオン性界面活性剤は、ＩＮＣＩ名 コカミドプロピルベタインで知られる脂肪酸アミド誘導体である。
【００４６】
両性界面活性剤も同様に、特に共界面活性剤として、適当である。両性界面活性剤は、Ｃ８-Ｃ１８アルキル基またはアシル基に加えて、少なくとも１個の遊離アミノ基および少なくとも１個の−ＣＯＯＨ基または−ＳＯ３Ｈ基を分子中に有し、分子内塩を形成することができる界面活性化合物であると理解される。適当な両性界面活性剤の例は、Ｎ-アルキルグリシン、Ｎ-アルキルプロピオン酸、Ｎ-アルキルアミノ酪酸、Ｎ-アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ-ヒドロキシエチル-Ｎ-アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ-アルキルタウリン、Ｎ-アルキルサルコシン、２-アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸（それぞれ、アルキル基において約８〜１８個のＣ原子を有する）である。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ-ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネートおよびＣ１２-Ｃ１８アシルサルコシンである。
【００４７】
本発明の剤は、顕色剤型の酸化染料前駆体を追加的に含んでよく、同様に、それぞれの場合において即時使用可能な着色剤の総重量に対して、０.０１〜５重量％、特に０.１〜３重量％の量で含まれることが好ましい。
【００４８】
好ましい顕色剤成分は、以下から形成される群から選択される少なくとも１種の化合物から選択される：ｐ-フェニレンジアミン、ｐ-トルイレンジアミン、２-(β-ヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、２-(α,β-ジヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４-アミノ-３-メチルフェニル)-Ｎ-[３-(１Ｈ-イミダゾール-１-イル)プロピル]アミン、Ｎ,Ｎ'-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス-(４-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパン-２-オール、ビス-(２-ヒドロキシ-５-アミノフェニル)メタン、１,３-ビス-(２,５-ジアミノフェノキシ)プロパン-２-オール、Ｎ,Ｎ'-ビス-(４-アミノフェニル)-１,４-ジアザシクロヘプタン、１,１０-ビス-(２,５-ジアミノフェニル)-１,４,７,１０-テトラオキサデカン、ｐ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(α,β-ジヒドロキシエチル)フェノールおよび４-アミノ-２-(ジエチルアミノメチル)フェノール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジン、ならびにそれらの生理学的に許容性の塩。
【００４９】
酸化染色に関して、カプラー成分は、それだけでは有意な着色を示さず、顕色剤成分の存在が常に必要である。したがって、本発明によれば、少なくとも１つの顕色剤成分を使用して、少なくとも１つのカプラー成分を追加的に使用することが好ましい。
【００５０】
本発明の好ましいカプラー成分は、以下から選択される：ｍ-アミノフェノール、５-アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノ-２-クロロ-６-メチルフェノール、２-ヒドロキシ-４-アミノフェノキシエタノール、５-アミノ-４-クロロ-２-メチルフェノール、５-(２'-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、２,４-ジクロロ-３-アミノフェノール、ｏ-アミノフェノール、ｍ-フェニレンジアミン、２-(２,４-ジアミノフェノキシ)エタノール、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、１-メトキシ-２-アミノ-４-(２'-ヒドロキシエチルアミノ)ベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェニル)プロパン、２,６-ビス(２'-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メチルベンゼン、２-({３-[(２-ヒドロキシエチル)アミノ]-４-メトキシ-５-メチルフェニル}アミノ)エタノール、２-({３-[(２-ヒドロキシエチル)アミノ]-２-メトキシ-５-メチルフェニル}アミノ)エタノール、２-({３-[(２-ヒドロキシエチル)アミノ]-４,５-ジメチルフェニル}アミノ)エタノール、２-[３-モルホリン-４-イルフェニル)アミノ]エタノール、３-アミノ-４-(２-メトキシエトキシ)-５-メチルフェニルアミン、１-アミノ-３-ビス-(２'-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、レゾルシノール、２-メチルレゾルシノール、４-クロロレゾルシノール、１,２,４-トリヒドロキシベンゼン、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、３-アミノ-２-メチルアミノ-６-メトキシピリジン、２,６-ジヒドロキシ-３,４-ジメチルピリジン、３,５-ジアミノ-２,６-ジメトキシピリジン、１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、１-ナフトール、１,５-ジヒドロキシナフタレン、２,７-ジヒドロキシナフタレン、１,７-ジヒドロキシナフタレン、１,８-ジヒドロキシナフタレン、４-ヒドロキシインドール、６-ヒドロキシインドール、７-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドリン、６-ヒドロキシインドリン、７-ヒドロキシインドリンまたはこれらの化合物の混合物、または、これらの生理学的に許容性の塩。
【００５１】
カプラー成分は、それぞれの場合において即時使用可能な酸化着色剤に対して、０.００５〜２０重量％、好ましくは０.１〜５重量の量で使用することが好ましい。顕色剤成分およびカプラー成分を、通常、互いにほぼ等しいモル量で使用する。該モル量での使用が都合がよいことがわかっていても、いくぶん過剰な個々の酸化染料前駆体は不都合ではなく、顕色剤成分およびカプラー成分が１:０.５〜１:３、特に１:１〜１:２のモル比であってよい。
【００５２】
本発明の化合物に加えて、本発明の着色剤は、本発明のさらなる態様において、着色の目的のために１種以上の直接染料を含有してよい。直接染料は、通常、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノンまたはインドフェノールである。好ましい直接染料は、以下の国際名または商標名で知られる化合物である：ＨＣイエロー２、ＨＣイエロー４、ＨＣイエロー５、ＨＣイエロー６、ＨＣイエロー１２、アシッドイエロー１、アシッドイエロー１０、アシッドイエロー２３、アシッドイエロー３６、ＨＣオレンジ１、ディスパースオレンジ３、アシッドオレンジ７、ＨＣレッド１、ＨＣレッド３、ＨＣレッド１０、ＨＣレッド１１、ＨＣレッド１３、アシッドレッド３３、アシッドレッド５２、ＨＣレッドＢＮ、ピグメントレッド５７:１、ＨＣブルー２、ＨＣブルー１１、ＨＣブルー１２、ディスパースブルー３、アシッドブルー７、アシッドグリーン５０、ＨＣバイオレット１、ディスパースバイオレット１、ディスパースバイオレット４、アシッドバイオレット４３、ディスパースブラック９、アシッドブラック１およびアシッドブラック５２、ならびに１,４-ジアミノ-２-ニトロベンゼン、２-アミノ-４-ニトロフェノール、１,４-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-アミノ-２-ニトロベンゼン、３-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノフェノール、２-(２'-ヒドロキシエチル)アミノ-４,６-ジニトロフェノール、１-(２'-ヒドロキシエチル)アミノ-４-メチル-２-ニトロベンゼン、１-アミノ-４-(２'-ヒドロキシエチル)アミノ-５-クロロ-２-ニトロベンゼン、４-アミノ-３-ニトロフェノール、１-(２'-ウレイドエチル)アミノ-４-ニトロベンゼン、４-アミノ-２-ニトロ-ジフェニルアミン-２'-カルボン酸、６-ニトロ-１,２,３,４-テトラヒドロキノキサリン、２-ヒドロキシ-１,４-ナフトキノン、ピクラミン酸およびその塩、２-アミノ-６-クロロ-４-ニトロフェノール、４-エチルアミノ-３-ニトロ安息香酸および２-クロロ-６-エチルアミノ-１-ヒドロキシ-４-ニトロベンゼン。本発明の剤は、さらにカチオン性直接染料を含有してよい。カチオン性トリフェニルメタン染料が好ましく、例えばベーシックブルー７、ベーシックブルー２６、ベーシックバイオレット２およびベーシックバイオレット１４、第四級窒素基で置換された芳香族系、例えばベーシックイエロー５７、ベーシックレッド７６、ベーシックブルー９９、ベーシックブラウン１６およびベーシックブラウン１７、ならびに少なくとも１個の第四級窒素原子を有する複素環化合物を含有する直接染料、例えばベーシックイエロー８７、ベーシックオレンジ３１およびベーシックレッド５１である。Arianor（登録商標）ブランドのもとで販売されるカチオン性直接染料も、同様に、本発明のきわめて好ましいカチオン性直接染料である。この態様によれば、本発明の剤は、全着色剤に対して０.０１〜２０重量％の量の直接染料を含有することが好ましい。
【００５３】
本発明の剤は、天然染料、例えばヘンナレッド、ヘンナニュートラル、ヘンナブラック、カミツレ、ビャクダン、紅茶、黒ハンノキ樹皮、セージ、ロッグウッド、アカネ根、カテキューおよびアルカンナ根に含まれている天然染料をさらに含有してもよい。
【００５４】
本発明の着色剤は、さらなる活性成分、補助物質および添加剤を、さらに含有してよく、例えば以下である：
・カチオン性ポリマーおよび／または両性ポリマー、例えばポリクオタニウム-２、ポリクオタニウム-４、ポリクオタニウム-６、ポリクオタニウム-７、ポリクオタニウム-１０、ポリクオタニウム-１１、ポリクオタニウム-１６、ポリクオタニウム-１７、ポリクオタニウム-１８、ポリクオタニウム-２２、ポリクオタニウム-２４、ポリクオタニウム-２７、ポリクオタニウム-２８、ポリクオタニウム-３２、ポリクオタニウム-３７、ポリクオタニウム-３９、ポリクオタニウム-４４、ポリクオタニウム-４６、ポリクオタニウム-５５、ポリクオタニウム-５９、ポリクオタニウム-６７、ポリクオタニウム-６８、ポリクオタニウム-６９、ポリクオタニウム-８７；
・非イオン性ポリマー、例えばビニルピロリジノン/アクリル酸ビニルコポリマー、ポリビニルピロリジノンおよびビニルピロリジノン/酢酸ビニルコポリマーおよびポリシロキサン、
・アニオン性ポリマー、例えばポリアクリル酸、架橋ポリアクリル酸、酢酸ビニル/クロトン酸コポリマー、ビニルピロリジノン/アクリル酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル/マレイン酸ブチル/アクリル酸イソボルニルコポリマー、メチルビニルエーテル/無水マレイン酸コポリマーおよびアクリル酸/アクリル酸エチル/Ｎ-tert-ブチルアクリルアミドターポリマー、
・両親媒性ポリマー、例えば以下のＩＮＣＩ名に対応するポリマー：アクリレート/ベヘネス-２５メタクリレートコポリマー、アクリレート/Ｃ１０-３０アルキルアクリレートクロスポリマー、アクリレート/セテス-２０イタコネートコポリマー、アクリレート/セテス-２０メタクリレートコポリマー、アクリレート/ラウレス-２５メタクリレートコポリマー、アクリレート/パルメス-２５アクリレートコポリマー、アクリレート/パルメス-２５イタコネートコポリマー、アクリレート/ステアレス-５０アクリレートコポリマー、アクリレート/ステアレス-２０イタコネートコポリマー、アクリレート/ステアレス-２０メタクリレートコポリマー、アクリレート/ステアリルメタクリレートコポリマー、アクリレート/ビニルイソドデカノエートクロスポリマー、
・増粘剤、例えば寒天、グアーガム、アルギネート、キサンタンガム、アラビアガム、カラヤガム、イナゴマメ粉、アマニガム、デキストラン、セルロース誘導体、例えばメチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよびカルボキシメチルセルロース、デンプンフラクションおよび誘導体、例えばアミロース、アミロペクチンおよびデキストリン、クレー、例えばベントナイト、または完全合成ヒドロコロイド、例えばポリビニルアルコール、
・粘着防止剤、例えばマレイン酸および乳酸、
・毛髪コンディショニング化合物、例えばリン脂質、大豆レシチン、卵レシチンおよびケファリン、
・タンパク質加水分解物、特にエラスチン、コラーゲン、ケラチン、ミルクタンパク質、大豆タンパク質および小麦タンパク質加水分解物、これらと脂肪酸との縮合生成物、ならびに第四級化タンパク質加水分解物、
・香油、ジメチルイソソルビドおよびシクロデキストリン、
・繊維構造改善用の活性成分、特に単糖、二糖およびオリゴ糖、例えばグルコース、ガラクトース、フルクトース、果糖およびラクトース、
・消泡剤、例えばシリコーン、
・剤を着色するための染料、
・フケ防止剤、例えばピロクトンオラミン、亜鉛オマジンおよびクリンバゾール、
・光安定剤、特に誘導体化ベンゾフェノン、ケイ皮酸誘導体およびトリアジン、
・活性物質、例えばアラントイン、ピロリドンカルボン酸およびその塩ならびにビサボロール、
・ビタミン、プロビタミンおよびビタミン前駆物質、特にＡ、Ｂ３、Ｂ５、Ｂ６、Ｃ、Ｅ、ＦおよびＨ群のもの、
・植物抽出物、
・コレステロール、
・コンシステンシー改良剤、例えば糖エステル、ポリオールエステルまたはポリオールアルキルエーテル、
・脂肪およびワックス、例えばビーズワックス、モンタンワックスおよびパラフィン、
・脂肪酸アルカノールアミド、
・錯化剤、例えばＥＤＴＡ、ＮＴＡ、β−アラニン二酢酸およびホスホン酸、特にエチドロン酸、
・膨潤性物質および浸透性物質、例えばグリセロール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、炭酸塩、炭酸水素塩、グアニジン、尿素、ならびに第１級、第２級および第３級ホスフェート、
・乳白剤、例えばラテックス、スチレン/ＰＶＰおよびスチレン/アクリルアミド共重合体、
・真珠光沢剤、例えばエチレングリコールモノ-およびジステアレートならびにＰＥＧ-３-ジステアレート、
・顔料、
・過酸化水素および他の酸化剤用の安定剤。
【００５５】
さらなる任意成分およびこれらの使用成分の量については、当業者に既知の便覧、例えばKh. Schrader、Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika、第２版、Huethig Buch Verlag、Heidelberg、１９８９を参照することができる。
【００５６】
塗布温度は、１５〜４０℃の範囲であってよい。通常２〜４５分、好ましくは５〜２０分の接触時間の後、染色される毛髪をすすいで毛髪着色剤を除去する。
【００５７】
白髪を被験者の本来の自然の毛髪色に徐々に調整するためには、本発明によれば、白髪を１日〜数日（特に１〜２０日）の間隔で、本発明の第１の主題の本発明の剤を用いて上記のように、繰り返し処理することが好ましい。本発明の方法のこの連続的な繰り返しについて、２〜４５分、好ましくは５〜２０分の接触時間を維持すべきである。
【００５８】
被験者が部分的に白髪を有する場合、本発明によれば、毛髪の白い領域のみを本発明の第１の主題の本発明の剤で処理することが好ましくありうる。このために、被験者自身または美容師は、塗布用具、好ましくは小さなブラシまたはマスカラブラシの形態の塗布用具を使用する。ここで、本発明によれば、上記の繰り返しの塗布を、色が次第に調整されるように選択することが好ましい。
【００５９】
本発明は、本発明の第１の主題の剤の、大気中酸素による誘導下でのケラチン含有繊維（特に人毛）の着色の色を強めるための使用も提供する。
【００６０】
本発明の第１の主題のさらなる態様は、必要な変更を加えて本発明の使用にもあてはまる。
【実施例】
【００６１】
１.以下の剤を製造した（量を重量％で示す）。
【表１】
2013534533.tif 000004
【００６２】
１.２  塗布
本発明の剤Ｅ１〜Ｅ３を圧力容器（標準のスタイリングムース缶）中に計り入れ、缶を閉め（クリンチし）、次いで、ｎ-ブタン４９％、プロパン４８％、イソブタン２％およびペンタン１％からなる高圧ガス混合物を、有効成分溶液８９ｇ：高圧ガス混合物９ｇの重量比で添加した。
【００６３】
即時使用可能な剤を、毛髪１ｇあたり泡１ｇ（剤Ｅ１〜Ｅ３）、または、毛髪１ｇあたりクリーム２ｇ（剤Ｃ１）の液の割合で、バッファロー腹部毛に塗布し、所定時間放置して作用させた。次いで、剤を毛髪から洗い流し、毛髪を乾燥させた。その後、必要な場合には、着色工程を繰り返した。
【００６４】
次いで、比色分析により色彩強度を測定し、ΔＥ（着色に対して未着色）を算出した。ΔＥ値は式：
2013534533.tif 000005
を用いて算出される。ΔＥ値がより高くなるにつれて、着色はより強くなる。
【００６５】
２.  結果
２.１  単回および複数回の塗布
表２は、それぞれの場合に２０分の接触時間での、着色剤の単回および複数回の塗布の結果を示す。
【表２】
2013534533.tif 000006
【００６６】
単回および複数回の塗布のいずれもの後に、本発明の剤は顕著により強い毛髪の着色をもたらすことがわかった。本発明の剤の場合、毛髪に塗布される比較製剤の染料前駆体の量の半分より少ない量で毛髪に塗布されるという事実からも、これらの結果は顕著である（液の割合１.２を参照）。
【００６７】
剤Ｅ１で単回塗布後において、比較の剤Ｃ１で４回の塗布後よりも強い着色が得られる（表２、エントリー#２.２および#２.５）。
【００６８】
２.２  塗布の時間
表３は、様々な接触時間での、着色剤の単回および複数回の塗布の結果を示す。
【表３】
2013534533.tif 000007
【００６９】
剤Ｅ１を用いて、５分の接触時間後に、比較製剤を用いて２０分後よりも顕著に良好な着色結果が得られる。この結果は、単回の塗布後に明らかであり（表３、エントリー#３.１および#３.２）、種々の接触時間での４回の塗布後でさえもなお明らかに認められる（表３、エントリー#３.４および#３.５）。
【国際調査報告】
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2013534533.tif 000012
2013534533.tif 000013
2013534533.tif 000014
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