(57)【要約】  本発明は、ＮＣＯ末端ポリカーボネートジオール変性および／またはポリエーテルポリオール変性イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）プレポリマー、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）オリゴマー、および立体障害第２級脂肪族ジアミンを含むアミノ樹脂により混合される生成物を含む、脂肪族ポリウレア被覆物に属する。本発明に示される脂肪族ポリウレア被覆物により製造される脂肪族ポリウレア被覆物層は、良好な伸びおよび引張強度、低温における良好な柔軟性、良好な耐摩耗性、良好な接着特性、良好な耐候性および良好な耐化学性を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下のＡ、ＢおよびＣ：
Ａ）３０〜５０重量部のＮＣＯ末端ポリカーボネートジオール変性および／またはポリエーテルポリオール変性イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）プレポリマー、
Ｂ）３〜１５重量部のヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）オリゴマー、および
Ｃ）１０〜２５重量部の立体障害第２級脂肪族ジアミンを含むアミノ樹脂
を含む成分により混合される生成物を含む、脂肪族ポリウレア被覆物。
【請求項２】
ＮＣＯ末端ポリカーボネートジオール変性および／またはポリエーテルポリオール変性イソホロンジイソシアネートプレポリマーの量は、３３〜４０重量部である、請求項１に記載の脂肪族ポリウレア被覆物。
【請求項３】
ＮＣＯ末端ポリカーボネートジオール変性および／またはポリエーテルポリオール変性イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）プレポリマーの平均分子量は、１５００〜３５００であり、ＮＣＯ含有量は、ＮＣＯ末端ポリカーボネートジオール変性および／またはポリエーテルポリオール変性イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）プレポリマーの１００重量％を基準に２．５〜５．０重量％である、請求項１または２に記載の脂肪族ポリウレア被覆物。
【請求項４】
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）の量は、４〜６重量部である、請求項１に記載の脂肪族ポリウレア被覆物。
【請求項５】
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）オリゴマーは、ヘキサメチレンジイソシアネートトリマー、ヘキサメチレンジイソシアネートビウレットおよびヘキサメチレンジイソシアネートウレットジオンからなる群から選択される、請求項１に記載の脂肪族ポリウレア被覆物。
【請求項６】
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）オリゴマーのＮＣＯ含有量は、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）オリゴマーの１００重量％を基準に１０〜２５重量％である、請求項１、４または５に記載の脂肪族ポリウレア被覆物。
【請求項７】
立体障害第２級脂肪族ジアミンを含むアミノ樹脂の量は、１２〜１７重量部である、請求項１に記載の脂肪族ポリウレア被覆物。
【請求項８】
立体障害第２級脂肪族ジアミンを含むアミノ樹脂は、脂環式化合物で変性された第２級脂肪族ジアミン、分枝脂環式化合物で変性された第２級脂肪族ジアミンおよび直鎖脂肪族化合物で変性された第２級脂肪族ジアミンからなる群から選択される、請求項１に記載の脂肪族ポリウレア被覆物。
【請求項９】
立体障害第２級脂肪族ジアミンを含むアミノ樹脂のアミノ当量は、２００〜４００から選択することができるが、これに限定されない、請求項１、７または８に記載の脂肪族ポリウレア被覆物。
【請求項１０】
脂肪族ポリウレア被覆物の製造方法であって、以下のＡ、ＢおよびＣ：
Ａ）３０〜５０重量部のＮＣＯ末端ポリカーボネートジオール変性および／またはポリエーテルポリオール変性イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）プレポリマー、
Ｂ）３〜１５重量部のヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）オリゴマー、および
Ｃ）１０〜２５重量の立体障害第２級脂肪族ジアミンを含むアミノ樹脂
を含む成分を混合する工程を含んでなる、方法。
【請求項１１】
ＮＣＯ末端ポリカーボネートジオール変性および／またはポリエーテルポリオール変性イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）プレポリマーの量は、３３〜４０重量部である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）オリゴマーの量は、４〜６重量部である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）オリゴマーは、ヘキサメチレンジイソシアネートトリマー、ヘキサメチレンジイソシアネートビウレットおよびヘキサメチレンジイソシアネートウレットジオンからなる群から選択される、請求項１０または１２に記載の方法。
【請求項１４】
立体障害第２級脂肪族ジアミンを含むアミノ樹脂の量は、１２〜１７重量部である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１５】
立体障害第２級脂肪族ジアミンを含むアミノ樹脂は、脂環式化合物で変性された第２級脂肪族ジアミン、分枝脂環式化合物で変性された第２級脂肪族ジアミンおよび直鎖脂肪族化合物で変性された第２級脂肪族ジアミンからなる群から選択される、請求項１０または１４に記載の方法。
【請求項１６】
請求項１、２、４、５、７または８に記載の脂肪族ポリウレア被覆物を塗布することによる生成物である、脂肪族ポリウレア被覆物層。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被覆物分野に属し、特にポリウレア被覆物、その製造方法およびその使用に属する。
【背景技術】
【０００２】
既に知られている通り、従来使用されるポリウレタン（ポリウレア）防水性被覆物は、１成分手動塗布用芳香族ポリウレタン防水性被覆物、２成分手動塗布用芳香族ポリウレタン防水性被覆物および２成分噴霧用芳香族防水性被覆物を包含した。
【０００３】
従来使用される被覆物の耐候性は、芳香族ポリイソシアネート化合物（例えばＭＤＩ、ＴＤＩおよびその付加物またはオリゴマー等）を被覆物バインダーとして用いることにより低かった。従来使用される被覆物は、屋外にて暴露された後に黄変および白化し易く、これは、機械特性、防水性層の有効寿命だけでなく、その装飾能についても影響を与える。従って、従来使用される被覆物を、屋外において直接的に使用および暴露するための要件を満たすことは困難であった。高速鉄道橋の幾つかの部分は、日光の下で直接的に使用および暴露され、従って、従来使用されるポリウレタン（ポリウレア）耐水性被覆物は、耐候性が制限されていたので、高速鉄道橋上に適用することが制限された。
【０００４】
中国における鉄道、特に高速鉄道の発展により、高速鉄道橋に適用される被覆物の技術的要件は、以前より高くなった。２００９年には、高水準の機械特性および防水性が仕様に要求されている北京−上海高速鉄道におけるコンクリート橋に適用される脂肪族防水性被覆物について、厳格かつ詳細な仕様が発表された。例えば脂肪族被覆物は、次の性能、伸び≧２００％、引張強度≧４ＭＰａ、１５００時間の人工加速ＵＶ老化試験後に明らかな変色、白化性、膨れおよびクラックが無いことを満足すべきであり、さらに脂肪族被覆物は、室温にて適用されるべきである。
【０００５】
今のところ、脂肪族被覆物の耐候性および機械強度を向上させる幾つかの方法が存在した。例えばＣＮ−Ａ１３５００１８（ＥＰ−Ａ１１８４３９９）は、ＩＰＤＩおよびＨＤＩに基づく新たなポリウレア被覆物を開示するが、該ポリウレア被覆物は、粉末被覆物の一種であった。該ポリウレア被覆物の硬化温度は、１５０〜２２０℃であり、従って該ポリウレア被覆物は、硬化について室温下での操作に適していなかった。さらに、該被覆物は、防水特性を有さなかった。
【０００６】
他の特許では、ＣＮ−Ａ１０１２７７９８８（ＷＯ２００７／０３９１３３）が、アロファネートおよびアミン官能基を有するポリウレタンプレポリマーを含む被覆物バインダーを開示した。しかしながら、該バインダーに基づく被覆物の最大伸びおよび最大引張強度は、それぞれ６１．５％および２．４ＭＰａであり、これらは伸び≧２００％および引張強度≧４ＭＰａの要件よりはるかに低かった。
【０００７】
さらに、ＣＮ−Ａ１０１４６９２４６は、ポリアスパラギン化合物およびポリイソシアネートに基づく防水性被覆物の製造方法を開示する。しかしながら、該方法により製造された被覆物の最大伸びは、伸び≧２００％の要件より低い１５０％であった。
【０００８】
脂肪族防水性被覆物の実用的な要件、例えば伸び≧２００％、引張強度≧４ＭＰａ、１５００時間の人工加速ＵＶ老化試験後に明らかな変色、白化、膨れおよびクラックが無く、室温における適用可能であることを満たすために、脂肪族ポリウレア被覆物に基づく新規な脂肪族ポリウレア被覆物および被覆物層を開発することが望ましかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】中国公開特許第１３５００１８号明細書
【特許文献２】欧州特許第１１８４３９９号明細書
【特許文献３】中国公開特許第１０１２７７９８８号明細書
【特許文献４】国際公開第２００７／０３９１３３号パンフレット
【特許文献５】中国公開特許第１０１４６９２４６号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の課題は、脂肪族ポリウレア被覆物を提供することである。本発明における例の１つによれば、脂肪族ポリウレア被覆物は、以下のＡ、ＢおよびＣ：
Ａ）３０〜５０重量部のＮＣＯ末端ポリカーボネートジオール変性および／またはポリエーテルポリオール変性イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）プレポリマー、
Ｂ）３〜１５重量部のヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）オリゴマー、および
Ｃ）１０〜２５重量部の立体障害第２級脂肪族ジアミンを含むアミノ樹脂
を含む成分により混合される生成物を含んでなる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
好ましくは、ＮＣＯ末端ポリカーボネートジオール変性および／またはポリエーテルポリオール変性イソホロンジイソシアネートプレポリマー（Ａ）の量は、３３〜４４重量部である。
【００１２】
好ましくは、ヘキサメチレンジイソシアネートオリゴマー（Ｂ）の量は、４〜６重量部である。
【００１３】
好ましくは、立体障害第２級脂肪族ジアミン（Ｃ）の量は、１２〜１７重量部である。
【００１４】
本発明の他の課題は、脂肪族ポリウレア被覆物の製造方法を提供することである。本発明における例の１つによれば、該方法は、以下のＡ、ＢおよびＣ：
Ａ）３０〜５０重量部のＮＣＯ末端ポリカーボネートジオール変性および／またはポリエーテルポリオール変性イソホロンジイソシアネートプレポリマー、
Ｂ）３〜１５重量部のヘキサメチレンジイソシアネートオリゴマー、および
Ｃ）１０〜２５重量部の立体障害第２級脂肪族ジアミンを含むアミノ樹脂
を含む成分を混合する工程を含んでなる。
【００１５】
好ましくは、ＮＣＯ末端ポリカーボネートジオール変性および／またはポリエーテルポリオール変性イソホロンジイソシアネートプレポリマー（Ａ）の量は、３３〜４４重量部である。
【００１６】
好ましくは、ヘキサメチレンジイソシアネートオリゴマーの量は、４〜６重量部である。
【００１７】
好ましくは、立体障害第２級脂肪族ジアミン（Ｃ）の量は、１２〜１７重量部である。
【００１８】
本発明の第３の課題は、脂肪族ポリウレア被覆物層を提供することである。本発明における例の１つによれば、脂肪族ポリウレア被覆物層は、本発明に示される脂肪族ポリウレア被覆物の生成物である。
【００１９】
本発明に示される脂肪族ポリウレア被覆物により製造される脂肪族ポリウレア被覆物層は、良好な伸びおよび引張強度、低い温度における良好な柔軟性、良好な耐摩耗性、良好な接着特性、良好な耐候性および良好な耐化学性を有する。本発明に示される脂肪族ポリウレア被覆物は、長い可使時間を有し、従って、手動適用に適している。脂肪族ポリウレア被覆物層は、噴霧法、回転法または刷毛塗りにより得られる。
【００２０】
本発明は、ＮＣＯ末端ポリカーボネートジオール変性および／またはポリエーテルポリオール変性イソホロンジイソシアネートプレポリマー（ＩＰＤＩプレポリマー）、ヘキサメチレンジイソシアネートオリゴマー（ＨＤＩオリゴマー）および立体障害第２級脂肪族ジアミンを含む脂肪族ポリウレア被覆物を提供する。本発明では、ＮＣＯ末端ポリカーボネートジオール変性および／またはポリエーテルポリオール変性イソホロンジイソシアネートプレポリマー（Ａ）の平均分子量は、１５００〜３５００、好ましくは２２００〜３０００から選択することができるが、これらに限定されない。
【００２１】
ＮＣＯ末端ポリカーボネートジオール変性および／またはポリエーテルポリオール変性プレポリマーのＮＣＯ含有量は、ＮＣＯ末端ポリカーボネートジオール変性および／またはポリエーテルポリオール変性プレポリマーの１００重量％を基準に２．５〜５．０重量％、好ましくは３．５〜３．７重量％から選択することができるが、これらに限定されない。
【００２２】
ＮＣＯ末端ポリカーボネートジオール変性および／またはポリエーテルポリオール変性プレポリマーの量は、３０〜５０重量部、好ましくは３３〜４４重量部である。
【００２３】
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）オリゴマーは、ヘキサメチレンジイソシアネートトリマー、ヘキサメチレンジイソシアネートビウレットまたはヘキサメチレンジイソシアネートウレットジオンから選択することが可能であり、好ましくはヘキサメチレンジイソシアネートビウレットであるが、これらに限定されない。ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）オリゴマーのＮＣＯ含有量は、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）オリゴマーの１００重量％を基準に１０〜２５重量％、好ましくは１５〜２３．７重量％、さらに好ましくは２２重量％から選択することができるが、これらに限定されない。
【００２４】
ヘキサメチレンジイソシアネートオリゴマーの量は、３〜１５重量部、好ましくは４〜６重量部である。
【００２５】
立体障害第２級脂肪族ジアミンを含むアミノ樹脂は、脂環式化合物で変性された第２級脂肪族ジアミン、分枝脂環式化合物で変性された第２級脂肪族ジアミンまたは直鎖脂肪族化合物で変性された第２級脂肪族ジアミン、好ましくは脂環式化合物で変性された第２級脂肪族ジアミンから選択することができるが、これらに限定されない。立体障害第２級脂肪族ジアミンを含むアミノ樹脂のアミノ当量は、２００〜４００、好ましくは２７０〜３２５、さらに好ましくは２７７から選択することができるが、これらに限定されない。
【００２６】
立体障害第２級脂肪族ジアミンを含むアミノ樹脂の量は、１０〜２５重量部、好ましくは１２〜１７重量部、さらに好ましくは１５重量部である。
【００２７】
本発明では、脂肪族ポリウレア被覆物を製造するための成分は、溶媒、添加剤、顔料または充填剤を更に含むことができる。
【００２８】
溶媒は、プロピレングリコールメチルエチルエーテルアセテート、キシレン、ブチルアセテートまたは炭化水素混合物から選択することができるが、これらに限定されない。炭化水素混合物は、パラフィン系列炭化水素混合物およびナフテン系列炭化水素混合物から選択することができるが、これらに限定されない。
【００２９】
溶媒の量は、５〜５５重量部、好ましくは４５〜５５重量部である。
【００３０】
添加剤は、分散剤、レベリング剤、湿潤剤、消泡剤、光安定性剤、艶消し剤および脱水剤からなる群から選択することができる。
【００３１】
分散剤は、顔料親和性基を有する高分子量ブロックコポリマーの溶液から選択することができるが、これに限定されない。
【００３２】
レベリング剤は、ポリエーテル変性メチルアルキルポリシロキサンコポリマー溶液から選択することができるが、これに限定されない。
【００３３】
湿潤剤は、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサンコポリマーから選択することができるが、これに限定されない。
【００３４】
消泡剤は、気泡破壊性ポリマーおよびポリシロキサンの溶液から選択することができるが、これらに限定されない。
【００３５】
光安定剤は、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）およびヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールの液体ＵＶ吸収剤の組み合わせから選択することができるが、これらに限定されない。
【００３６】
艶消し剤は、１０μｍ平均粒径を有するヒュームドシリカ湿潤粉末から選択することができるが、これらに限定されない。
【００３７】
脱水剤は、ｐ−トルエンスルホニルイソシアネートから選択することができるが、これに限定されない。
【００３８】
添加剤の量は、１〜１０重量部、好ましくは５〜１０重量部である。
【００３９】
顔料は、ルチル型二酸化チタン、高強度非晶質カーボンブラック、酸化鉄、有機顔料から選択することができるが、これらに限定されない。
【００４０】
顔料の量は、０〜５０重量部、好ましくは２０〜３０重量部である。
【００４１】
充填剤は、無機充填剤、例えばタルク粉末、硫酸バリウム粉末等から選択することができるが、これらに限定されない。
【００４２】
増量剤の量は、０〜５０重量部である。
【００４３】
本発明に示される脂肪族ポリウレア被覆物の製造方法によれば、まず成分ＡおよびＢを混合して架橋性部を形成し、次いで密封缶に貯蔵することができる。成分Ｃは、共反応体部であり、次いで密封缶に貯蔵することができる。脂肪族ポリウレア被覆物層を製造する前に、架橋性部および共反応体部を混合して脂肪族ポリウレア被覆物を得ることできる。
【００４４】
選択溶媒または添加剤は、まず成分ＡおよびＢを混合して架橋性部を形成し、密封缶に貯蔵することができる。選択溶媒、添加剤、顔料または充填剤は、成分Ｃと混合して共反応体部を形成し、密封缶に貯蔵することができる。脂肪族ポリウレア被覆物層を製造する前に、架橋性部および共反応体部を混合して脂肪族ポリウレア被覆物を得ることできる。
【００４５】
本発明に示される脂肪族ポリウレア被覆物の製造方法によれば、成分Ａ、ＢおよびＣは、それぞれ使用のために密封缶に貯蔵することができる。脂肪族ポリウレア被覆物層を製造する前に、成分Ａ、ＢおよびＣを混合して脂肪族ポリウレア被覆物を得ることできる。
【００４６】
選択溶媒または添加剤は、それぞれ成分ＡまたはＢとまず混合して２つの異なった架橋性部を形成し、次いでそれぞれ使用のために密封缶に貯蔵することができる。選択溶媒、添加剤、顔料または充填剤は、まず成分Ｃと混合して共反応体部を形成し、次いで使用のために密封缶に貯蔵することができる。脂肪族ポリウレア被覆物層を製造する前に、２つの架橋性部を共反応体部と混合して脂肪族ポリウレア被覆物を得ることできる。
【００４７】
基材へ接着された脂肪族ポリウレア被覆物層は、本発明により供される脂肪族ポリウレア被覆物の基材の表面上へ塗布法、例えば噴霧法、回転法または刷毛塗り等により得られる。塗布法は、室温にて適用することができる。
【００４８】
基材は、ポリウレア防水層、芳香族ポリウレタン防水層、エポキシ被覆物層、エポキシＦＲＰ、平滑および平坦表面を有するガラスパネル、研磨後に平滑および平坦表面を有するブリキパネル、研磨後に平滑および平坦表面を有するアルミニウムパネル、研磨後に平滑および平坦表面を有するＰＰパネル、標準Ｑパネルアルミニウムパネルから選択することができるが、これらに限定されない。ポリウレア防水性層は、純粋ポリウレア防水性層、ポリウレタンおよびポリウレアを有する混成防水性層から選択することができる。
【００４９】
ポリアクリル酸ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールおよび／または脂肪族ポリイソシアネートに基づく従来法による被覆物から製造された被覆物層と比べると、本発明により供される脂肪族ポリウレア被覆物層は、機械強度、例えば伸びおよび強度等において明らな向上を有する。
【００５０】
従来法による２成分噴霧ポリウレア被覆物と比べると、本発明により供される脂肪族ポリウレア被覆物は、より良好な手動塗布特性を有する。従来法による２成分噴霧ポリウレア被覆物層により製造された従来法による２成分ポリウレア被覆物層と比べて、本発明により供される脂肪族ポリウレア被覆物層は、より良好な耐候性を有する。
【００５１】
従来法による手動塗布芳香族防水性被覆物と比べると、本発明により供される脂肪族ポリウレア被覆物は、より良好な耐候性を有する。
【００５２】
さらに、本発明により供される脂肪族ポリウレア被覆物は、湿潤フィルムにおいて短い乾燥時間、良好なたるみ耐性およびレベリング特性を有する。脂肪族ポリウレア被覆物を用いて厚膜、すなわち大きい膜厚を有する被覆フィルムをワンパス塗布により製造することができる。本発明による被覆物の厚膜は、例えば＞５０μｍ〜数ミリメートルまで、好ましくは５０μｍおよび５００μｍ、特に好ましくは５５μｍおよび１５０μｍの間の層である。脂肪族ポリウレア被覆物層は、温度および湿度に対して高い耐性を有する。脂肪族ポリウレア被覆物は、重金属触媒を含有しないので環境に優しい。この脂肪族ポリウレア被覆物は、防水性被覆物層または芳香族ポリウレタン防水性被覆物層のトップコートとして用いることが可能であり、屋外に適用するのに、特に高速鉄道のコンクリート橋または屋根上に暴露防水性層として塗布するのに適している。さらに、本発明に示される脂肪族ポリウレア被覆物は、脂肪族ポリウレア被覆物は、良好な耐摩耗性および良好な耐候性を有することにより、風車ブレード上にトップコートとして適用することができる。
【実施例】
【００５３】
本発明は、以下の例により説明され、これらの例は、本発明の範囲を決して制限するのではなく、本発明を説明するためにのみ用いる。
【００５４】
本明細書に記載の物質を以下の通り説明する：
2013534961.tif 000002
【００５５】
2013534961.tif 000003
【００５６】
2013534961.tif 000004
【００５７】
全ての粘度データは、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２１９／Ａ．３に従って決定した。
【００５８】
ＮＣＯ含有量は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１  ９０９に従って決定した。
【００５９】
基材の選択および予備処理
異なった基材を、本発明に示される被覆物の試験項目に用い得る。基材の選択および予備処理並びに試験項目を表１に記載する。
【００６０】
【表１】
2013534961.tif 000005
【００６１】
試験のための被覆物フィルムの製造方法
試験のための被覆物フィルムは、空気噴霧により塗布することができるが、これに限定されない。実用的な要件によれば、乾燥フィルムの厚みは２００±１０μｍである。被覆物フィルムは、乾燥フィルムの厚みがワンパスにおいて２００μｍに達する場合、噴霧してワンパスにより乾燥フィルムを形成する。被覆物フィルムは、乾燥フィルムの厚みが１パスにおいて２００μｍに達することができない場合には、乾燥フィルムの厚みが２００±１０μｍに達するまで噴霧して数パスにより乾燥フィルムを形成する。
【００６２】
実施例および比較例についての試験項目の説明
伸びは、脂肪族ポリウレア被覆物の品質について最も重要な特性の１つであるだけでなく最も困難な得られるべき特性の１つでもある。
【００６３】
本発明の実施例および比較例では、脂肪族ポリウレア被覆物の７つの特性、例えば伸び、引張強度、乾燥時間、接着性、耐アルカリ性（ＮａＯＨ５％、２４０時間）、耐酸性（Ｈ２ＳＯ４５％２４０時間）および人工加速耐候性等を用いて試験および比較する。
【００６４】
実施例および比較例の試験詳細
試験項目、および実施例および比較例の詳細を表２に記載する。
【００６５】
【表２】
2013534961.tif 000006
【００６６】
比較例について選択された原料の説明
高度に柔軟性のポリアクリレートポリオール：Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）  Ａ  ５７５  Ｘ、
僅かに側鎖を有する高度に柔軟性のポリエステルポリオール：Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）  ６７０  ＢＡ、  Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）  １６５２、
高度に柔軟性の３官能性を有するポリプロピレンエーテルポリオール：Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）  ５０２８  ＧＴ
ＨＤＩビウレット：Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）  Ｎ７５  ＢＡ、
【００６７】
処方を最適化するために、２以上の樹脂を使用のためにブレンドする。例えばＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）  Ａ  ５７５  ＸおよびＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）  １６５２をブレンドするか、またはＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）  ５０２８  ＧＴおよびＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）  ６７０  ＢＡをブレンドする。
【００６８】
比較例１
混合溶媒の製造
ＭＰＡ、キシレンおよび酢酸ブチルを１：１：１の混合比で計量し、これらを１０分間５００ｒｐｍの速度にて撹拌しながら溶解機中へ入れ、混合物を密封容器中に充填する。
【００６９】
カラーペーストの製造
分散プレートを用いることにより、２２０ｇＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）  Ａ５７５  ＢＡを、冷却水ジャケットを有する溶解機中へ入れ、次いで冷却水を流す；
５０ｇ混合溶媒、５２７ｇＴｉ−ｐｕｒｅ（登録商標）  Ｒ−７０６および３ｇＦＷ２００を低速にて撹拌下で添加し、次いで溶解機の壁および軸上に堆積した顔料粉末を３２．５ｇ混合溶媒により洗浄する；
分散速度を３０００ｒｐｍに増加させ、１５分間分散する；
分散プレートを粉砕プレートへ置き換え、１５０ｇ混合溶媒および１０００ｇ粉砕ビーズを低速（約８００ｒｐｍ）にてゆっくり添加する。分散速度を３０００ｒｐｍへ増加させ、粉砕を４５分間維持する。微細度を確認し、微細度≦２０μｍの場合には、粉砕工程を停止し、冷却水を止め、カラーペーストの製造は完了し、微細度＞２０μｍの場合には、微細度が≦２０μｍまで粉砕を継続する；
カラーペーストを１００〜２００メッシュふるいでろ過する。
完成カラーペーストは、密封容器中に貯蔵すべきである。
【００７０】
成分Ａの製造
２７０ｇのＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）  Ａ  ５７５  ＢＡを溶解機中へ入れ、４５０ｇの製造カラーペースト、１５０ｇの  Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）  １６５２、２ｇのＢＹＫ（登録商標）  ３２０、２ｇのＢＹＫ（登録商標）  ３３３、２ｇのＢＹＫ（登録商標）  Ａ５３０、６ｇのＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ２９２、１ｇのＤＢＴＤＬ（２０重量％キシレン溶液）、６０ｇの混合溶媒および５０ｇのＴＳ１００を低速（約１０００〜１２００ｒｐｍ）にてゆっくり添加し、次いで溶解機容器の壁および軸に堆積した艶消し剤を８ｇの混合溶媒により洗浄する。分散速度を２０００ｒｐｍに増加させ、１５〜２０分間分散する。微細度を確認し、微細度≦４５μｍの場合には、分散を停止し、微細度＞４５μｍの場合には、微細度が≦４５μｍになるまで分散を継続する。
１００〜２００メッシュふるいで成分Ａをろ過し、成分Ａを密封容器中で貯蔵すべきである。製造成分Ａを２４時間貯蔵後に用いることができる。
【００７１】
成分Ｂの製造
成分Ｂは、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）  Ｎ  ７５  ＢＡであり、更に処理しない。
【００７２】
塗布および試験片の製造
成分Ａおよび成分Ｂを４：１の混合比に従って正確に計量し、次いで１〜３分間手動で混合する。適切な量の混合溶媒を添加してＴｕ−４カップの流れ時間が２０±２秒となるまで粘度を調節し、該混合物は、２００メッシュふるいによるろ過後に用いることができる。試験片を空気噴霧により対応する基材上へ製造し、乾燥フィルム厚みが２００±１０μｍに達するまで２〜３パス噴霧する。
比較例Ｃ１と実施例との間で比較し、比較項目および結果を表３に示す。
【００７３】
比較例２
混合溶媒の製造
ＭＰＡ、キシレンおよび酢酸ブチルを１：１：１の混合比で計量し、これらを１０分間５００ｒｐｍの速度にて撹拌しながら溶解機中へ入れ、混合物を密封容器中に充填する。
【００７４】
カラーペーストの製造
２２０ｇのＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）  ６７０  ＢＡを、冷却水ジャケットを有する溶解機中へ入れ、冷却水を流す；
１６０ｇの混合溶媒、２０ｇＦのＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）  １１５、５６７ｇのＴｉ−ｐｕｒｅ（登録商標）  Ｒ−７０６、３ｇのＦＷ  ２００を低速（約８００ｒｐｍ）にて撹拌下で添加し、次いで溶解機の壁および軸上に堆積した顔料粉末を３０ｇ混合溶媒により洗浄する。
分散速度を３０００ｒｐｍへ増加させ、１５分間分散する；
分散プレートを粉砕プレートへ置き換え、１５０ｇ混合溶媒および約１０００ｇ粉砕ビーズを低速（約８００ｒｐｍ）にてゆっくり添加する。分散速度を３０００ｒｐｍへ増加させ、粉砕を４５分間維持する。微細度を確認し、微細度≦２０μｍの場合には、粉砕工程を停止し、冷却水を止め、カラーペーストの製造を完了し、微細度＞２０μｍの場合には、微細度≦２０μｍまで粉砕を継続する；
カラーペーストを１００〜２００メッシュふるいでろ過する。完成カラーペーストは、密封容器中に貯蔵すべきである。
【００７５】
成分Ａの製造
４８０ｇのＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）  ６７０  ＢＡを溶解機中へ入れ、２９５ｇの製造カラーペースト、２ｇのＢＹＫ（登録商標）  ３２０、２ｇのＢＹＫ（登録商標）  ３３３、２ｇのＢＹＫ（登録商標）  Ａ５３０、５ｇのＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ２９２、６ｇのＤＢＴＤＬ（２０重量％キシレン溶液）、１３２ｇの混合溶媒および５５ｇのＴＳ１００を低速（約１０００〜１２００ｒｐｍ）にてゆっくり添加し、次いで溶解機容器の壁および軸に堆積した艶消し剤を２０ｇの混合溶媒により洗浄する。分散速度を２０００ｒｐｍに増加させ、１５〜２０分間分散する。微細度を確認し、微細度≦４５μｍの場合には、分散工程を停止し、微細度＞４５μｍの場合には、微細度≦４５μｍまで粉砕を継続する；
１００〜２００メッシュふるいで成分Ａをろ過し、成分Ａを密封容器中で貯蔵すべきである。製造成分Ａは、２４時間貯蔵後に用いることができる。
【００７６】
成分Ｂの製造
成分Ｂは、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）  Ｎ  ７５  ＢＡであり、更に処理しない。
【００７７】
塗布および試験片の製造
成分Ａおよび成分Ｂを１０：３の混合比に従って正確に計量し、次いで１〜３分間手動で混合する。適切な量の混合溶媒を添加してＴｕ−４カップの流れ時間が２０±２秒となるまで粘度を調節し、該混合物は、２００メッシュふるいによるろ過後に用いることができる。試験片を空気噴霧により対応する基材上へ製造し、乾燥フィルム厚みが２００±１０μｍに達するまで２〜３パス噴霧する。
比較例Ｃ２と実施例との間で比較し、比較項目および結果を表３に示す。
【００７８】
比較例Ｃ３
混合溶媒の製造
ＭＰＡ、キシレンおよび酢酸ブチルを１：１：１の混合比で計量し、これらを１０分間５００ｒｐｍの速度にて撹拌しながら溶解機中へ入れ、混合物を密封容器中に充填する。
【００７９】
カラーペーストの製造
２２０ｇのＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）  ６７０  ＢＡを、冷却水ジャケットを有する溶解機中へ入れ、冷却水を流す；
【００８０】
１６０ｇの混合溶媒、２０ｇのＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）  １１５、５６７ｇのＴｉ−ｐｕｒｅ（登録商標）  Ｒ−７０６、３ｇのＦＷを低速（約８００ｒｐｍ）にて撹拌下で添加し、次いで溶解機の壁および軸上に堆積した顔料粉末を３０ｇ混合溶媒により洗浄する。分散速度を３０００ｒｐｍへ増加させ、１５分間分散する；
分散プレートを粉砕プレートへ置き換え、約１０００ｇ粉砕ビーズを低速（約８００ｒｐｍ）にてゆっくり添加する。分散速度を３０００ｒｐｍへ増加させ、粉砕を４５分間維持する。微細度を確認し、微細度≦２０μｍの場合には、粉砕工程を停止し、冷却水を止め、カラーペーストの製造を完了し、微細度＞２０μｍの場合には、微細度が≦２０μｍまで粉砕を継続する；
カラーペーストを１００〜２００メッシュふるいでろ過する。完成カラーペーストは、密封容器中に貯蔵すべきである。
【００８１】
成分Ａの製造
４８０ｇのＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）  Ａ  ６７０  ＢＡを溶解機中へ入れ、３００ｇの製造カラーペースト、４００ｇの  Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）  ５０２８  ＧＴ、６ｇのＢＹＫ（登録商標）  ３２０、４ｇのＢＹＫ（登録商標）  ３３３、４ｇのＢＹＫ（登録商標）  Ａ５３０、７ｇのＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ２９２、１５ｇ  のＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  １１３０、６ｇのＤＢＴＤＬ（２０重量％キシレン溶液）、１３８ｇの混合溶媒および６０ｇのＴＳ１００を低速（約１０００〜１２００ｒｐｍ）にてゆっくり添加し、次いで溶解機容器の壁および軸に堆積した艶消し剤を２０ｇの混合溶媒により洗浄する。分散速度を２０００ｒｐｍへ増加させ、１５〜２０分間分散する。微細度を確認し、微細度≦４５μｍの場合には、分散を停止し、微細度＞４５μｍの場合には、微細度が≦４５μｍになるまで分散を継続する；
１００〜２００メッシュふるいで成分Ａをろ過し、成分Ａを密封容器中で貯蔵する。製造成分Ａを２４時間貯蔵後に用いることができる。
【００８２】
成分Ｂの製造
成分Ｂは、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）  Ｎ  ７５  ＢＡであり、更に処理しない。
【００８３】
塗布および試験片の製造
成分Ａおよび成分Ｂを１４４：３６の混合比に従って正確に計量し、次いで１〜３分間手動で混合する。適切な量の混合溶媒を添加してＴｕ−４カップの流れ時間が２０±２秒となるまで粘度を調節し、該混合物は、２００メッシュふるいによるろ過後に用いることができる。試験片を空気噴霧により対応する基材上へ製造し、乾燥フィルム厚みが２００±１０μｍに達するまで２〜３パス噴霧する。
【００８４】
比較例Ｃ３と実施例との間で比較し、比較項目および結果を表３に示す。
【００８５】
実施例Ｅ１
混合溶媒の製造
ＭＰＡ、キシレンおよび酢酸ブチルを１：１：１の混合比で計量し、これらを１０分間５００ｒｐｍの速度にて撹拌しながら溶解機中へ入れ、混合物を密封容器中に充填する。
【００８６】
成分Ａの製造
１０５．３ｇのＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）  ＮＨ  １４２０を、冷却水ジャケットを有する溶解機中へ入れ、冷却水を流す；
７ｇのＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）  １１５、１８０ｇのＴｉ−ｐｕｒｅ（登録商標）  Ｒ−７０６、２．５ｇのＦＷ  ２００を低速（約８００ｒｐｍ）にて撹拌下で添加し、次いで溶解機容器の壁および軸上に堆積した顔料粉末を１５ｇ混合溶媒により洗浄する。
分散速度を３０００ｒｐｍへ増加させ、１５分間分散する；
分散プレートを粉砕プレートへ置き換え、１５ｇ混合溶媒および約３２０ｇ粉砕ビーズを低速（約８００ｒｐｍ）にてゆっくり添加する。分散速度を３０００ｒｐｍへ増加させ、粉砕を４５分間維持し、微細度を確認する。微細度≦２０μｍの場合には、粉砕工程を停止し、冷却水を止め、次工程へ継続し、微細度＞２０μｍの場合には、微細度が≦２０μｍまで粉砕を継続する；
粉砕プレートを分散プレートへ置き換え、３ｇのＢＹＫ（登録商標）  ３２０、２ｇのＢＹＫ（登録商標）  ３３３、２ｇのＢＹＫ（登録商標）  Ａ５３０、５ｇの  Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ２９２、１０ｇのＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  １１３０、  １１８．２ｇの混合溶媒および２５ｇのＴＳ１００を溶解機中へ低速（約１０００〜１２００ｒｐｍ）にてゆっくり添加し、次いで溶解機の壁および軸上に堆積した艶消し剤を１０ｇの混合溶媒により洗浄する。１５分間分散する。微細度を確認し、微細度≦４５μｍの場合には、分散を停止し、冷却水を止め、微細度＞４５μｍの場合には、微細度が≦４５μｍまで分散を継続する；
１００〜２００メッシュふるいで成分Ａをろ過し、成分Ａを密封容器中で貯蔵する。製造成分Ａを２４時間貯蔵後に用いることができる。
【００８７】
成分Ｂの製造
３４２．６ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）  ＸＰ  ２４０６を溶解機中へ入れ、４２．８ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）  Ｎ  ７５  ＢＡ、１１３．６ｇの酢酸ブチルおよび１ｇのＡｄｄｉｔｉｖｅ  ＴＩを、低速（約８００〜１０００ｒｐｍ）にて撹拌しながら入れ、１０分間撹拌し、成分Ｂの製造を完了する。成分Ｂは、適切には、密封容器中で貯蔵する。
【００８８】
塗布および試験片の製造
成分Ａおよび成分Ｂを、１：１の混合比に従って正確に計量し、次いで１〜３分間手動で混合する。適切な量の混合溶媒を添加して粘度を、Ｔｕ−４カップの流れ時間が２０±２秒となるまで調節し、混合物は、２００メッシュふるいによるろ過後に用いることができる。試験片を対応する基材上へ空気噴霧により製造し、乾燥膜厚は、噴霧１パスにより２００±１０μｍに達し得る。
【００８９】
実施例Ｅ１と比較例の間で比較し、比較項目および結果を表３に示す。
【００９０】
完全試験項目および実施例Ｅ１の結果を表４に示す。
【００９１】
実施例Ｅ２
混合溶媒の製造
ＭＰＡ、キシレンおよび酢酸ブチルを１：１：１の混合比で計量し、これらを１０分間５００ｒｐｍの速度にて撹拌しながら溶解機中へ入れ、混合物を密封容器中に充填する。
【００９２】
成分Ａの製造
１０８ｇのＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）  ＮＨ  １４２０を、冷却水ジャケットを有する溶解機中へ入れ、次いで冷却水を流す；
【００９３】
７ｇのＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）  １１５、１８７ｇのＴｉ−ｐｕｒｅ（登録商標）  Ｒ−７０６および２．２ｇのＦＷ  ２００を低速（約８００ｒｐｍ）にて撹拌下で添加し、次いで溶解機の壁および軸上に堆積した顔料粉末を１７．３ｇ混合溶媒により洗浄する。
【００９４】
分散速度を３０００ｒｐｍへ増加させ、１５分間分散する；
【００９５】
粉砕プレートを分散プレートへ置き換え、１０ｇの混合溶媒および約３３０ｇの粉砕ビーズを低速（約８００ｒｐｍ）にてゆっくり添加し、分散速度を３０００ｒｐｍへ増加し、および粉砕を４５分間維持する。微細度を確認し、微細度≦２０μｍの場合には、粉砕工程を停止し、冷却水を止め、次工程を開始し、微細度＞２０μｍの場合には、微細度が≦２０μｍになるまで粉砕を継続する；
【００９６】
粉砕プレートを分散プレートへ置き換え、３ｇのＢＹＫ（登録商標）  ３２０、２  ｇのＢＹＫ（登録商標）  ３３３、２  ｇのＢＹＫ（登録商標）  Ａ５３０、５ｇの  Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ２９２、１０  ｇのＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  １１３０、  １１３．５  ｇの混合溶媒および２５ｇのＴＳ１００を溶解機容器中へ低速（約１０００〜１２００ｒｐｍ）にてゆっくり添加し、次いで溶解機の壁および軸上に堆積した艶消し剤を８ｇの混合溶媒により洗浄する。１５分間分散する。微細度を確認し、微細度≦４５μｍの場合には、分散を停止し、微細度＞４５μｍの場合には、微細度が≦４５μｍになるまで分散を継続する；
【００９７】
１００〜２００メッシュふるいで成分Ａをろ過し、成分Ａを密封容器中で貯蔵する。製造成分Ａを２４時間貯蔵後に用いることができる。
【００９８】
成分Ｂの製造
２４０ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）  ＶＰ  ＬＳ  ２３７１を溶解機中へ入れ、４８ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）  Ｎ  ７５  ＢＡ、２１１ｇの酢酸ブチルおよび１ｇのＡｄｄｉｔｉｖｅ  ＴＩを、低速（約８００〜１０００ｒｐｍ）にて撹拌下でゆっくり添加し、１０分間撹拌し、成分Ｂの製造を完了する。成分Ｂは、適切には、密封容器中で貯蔵する。
【００９９】
塗布および試験片の製造
成分Ａおよび成分Ｂを１：１の混合比に従って正確に計量し、次いで１〜３分間手動で混合する。適切な量の混合溶媒を添加してＴｕ−４カップの流れ時間が２０±２秒となるまで粘度を調節し、該混合物は、２００メッシュふるいによるろ過後に用いることができる。試験片を対応する基材上へ空気噴霧により製造し、乾燥膜厚は、噴霧１パスにより２００±１０μｍに達し得る。
実施例Ｅ２と比較例の間で比較し、比較項目および結果を表３に示す。
【０１００】
完全試験項目および実施例Ｅ２の結果を表４に示す。
【０１０１】
【表３】
2013534961.tif 000007
【０１０２】
表３は、ヒドロキシルアクリレートおよびヒドロキシルポリエステルに基づく比較例Ｃ１、Ｃ２は、伸びが２００％に達することができず、酸およびアルカリ耐性が低く、ヒドロキシポリエーテルに基づく比較例Ｃ３は２００％伸びに達することができるが、引張強度が＜４ＭＰａであり、接着性およびＵＶ耐性も低く、さらにＣ１、Ｃ２、Ｃ３の処方物は、室温にて硬化するために多量の有機錫触媒を要求するが、有機錫は、環境への汚染を生じさせ得ることを示す。比較により、実施例Ｅ１およびＥ２は、比較例より良好な特性、特に伸びおよびＵＶ耐性を示した。さらに、実施例Ｅ１およびＥ２の処方物は、実施例Ｅ１およびＥ２における重金属触媒を用いないので環境に優しい。
【０１０３】
【表４】
2013534961.tif 000008
【０１０４】
【表５】
2013534961.tif 000009
【０１０５】
表４および表５は、実施例Ｅ１およびＥ２から適用された脂肪族ポリウレア被覆物層は、伸び≧２００％、引張強度≧４ＭＰａ、１５００時間の人工加速老化試験後に明らかな変色および白化がなく、膨れがなく、およびクラックがないことを達成する。
【０１０６】
本発明の実用的適用における誘導を強化するために、実施例Ｅ１に基づく処方物におけるＩＰＤＩプレポリマーの比を調節し、作業時間（可使時間）、乾燥時間、伸びおよび引張強度についての影響を評価する。詳細な結果を表６に示す。
【０１０７】
【表６】
2013534961.tif 000010
【０１０８】
表６は、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）  ＸＰ  ２４０６およびＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）  Ｎ  ７５の比を変化させることは、以下の通り調節が可能であることを示す：０．３３時間〜３．３３時間の範囲の脂肪族ポリウレア被覆物の作業時間、０．４２時間〜１８．３３時間の範囲の脂肪族ポリウレア被覆物の表面乾燥時間、ほぼ０％〜１０００％を超える広い範囲における脂肪族ポリウレア被覆物の伸び、６ＭＰａ〜３５ＭＰａの範囲の脂肪族ポリウレア被覆物の引張強度。
【０１０９】
さらに、実施例Ｅ１に基づいて、本発明は、被覆物の適用についての温度の影響を試験する。詳細な結果を表７に示す。
【０１１０】
【表７】
2013534961.tif 000011
【０１１１】
表７は、本発明により供される脂肪族ポリウレア被覆物が異なった温度に対して高い耐性を有することを示す。作業時間および被覆物の乾燥時間は、５℃の低温条件および４５℃の高温条件はいずれにおいても近接する。本発明により供される脂肪族ポリウレア被覆物は、優れた塗布特性を有することが明らかになる。
【０１１２】
要約すれば、本発明は、ＮＣＯ末端ポリカーボネートジオール変性および／またはポリエーテルポリオール変性イソホロンジイソシアネートプレポリマー、ＨＤＩビウレットおよび立体障害第２級脂肪族ジアミンを被覆物の基礎として選択し、優れた特性を有する脂肪族ポリウレア被覆物を得る。ヒドロキシルアクリル、ヒドロキシルポリエステル、ヒドロキシルポリエーテルと脂肪族ポリイソシアネートに基づく被覆物と比べて、本発明により供される被覆物は、伸び、引張強度、耐化学性、耐水性、接着性および適用において明らかに向上する。さらに、脂肪族ポリウレア被覆物の塗布特性または物理および化学特性を、被覆物の処方を調節すること（例えばＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）  ＸＰ  ２４０６とＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）  Ｎ  ７５  ＢＡの比を調節すること）により調節することは容易である。
【０１１３】
本発明は、実施例により説明されるが、決してこれらの実施例により制限されない。本発明の精神および範囲から逸脱することなく、当業者は、任意に変形および代替することができる。そして、本発明の保護は、本出願の特許請求の範囲により規定される範囲に基づく。
【国際調査報告】
2013534961.tif 000012
2013534961.tif 000013