(57)【要約】  本発明は、フルオロポリマーと、２種類の白色無機フィラーとを含む組成物に関し、この組成物は、薄い単一層フィルムの製造向けであり、可視光およびＵＶ線に不透明であり、太陽光発電セルの分野で特に使用可能である。この組成物は、少なくとも１種類のフルオロポリマーと、酸化亜鉛と酸化チタンである２種類の白色無機フィラーとからなり、これらは、それぞれ５から３０％、３から７．５％の重量比率で存在する。この組成物は、さらに、組成物の合計重量に対し、５重量％未満のアクリル系ポリマーを含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種類のフルオロポリマーと、２種類の白色無機フィラーとからなる組成物であって、フィラーは、酸化亜鉛および酸化チタンであり、それぞれ５から３０％、３から７．５％の範囲の重量比率で存在し、組成物は、さらに、組成物の合計重量に対して５重量％までのアクリル系ポリマーを含むことを特徴とする、組成物。
【請求項２】
少なくとも１種類のフルオロポリマーが、フッ化ビニリデンホモポリマー、およびフッ化ビニリデンと少なくとも１種類の他のフルオロモノマーのコポリマーから選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
２種類の別個のフルオロポリマーが存在し、このうち少なくとも１種類がフッ化ビニリデンホモポリマーである、請求項１および２のいずれかに記載の組成物。
【請求項４】
酸化亜鉛の重量基準での含有量が１０から２０％の範囲である、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
酸化チタンの重量基準での含有量が３から６％の範囲である、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
アクリル系ポリマーが、メタクリル酸メチルホモポリマー、または少なくとも５０重量％のメタクリル酸メチルと、（メタ）アクリル酸アルキル、アクリロニトリル、ブタジエン、スチレン、イソプレンから選択されるメタクリル酸メチルと共重合可能な少なくとも１種類の他のモノマーとを含むコポリマーである、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
厚みが２０ミクロン未満、好ましくは１５から１９ミクロン、有利には１６から１８ミクロンである、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物からなる単一層フィルム。
【請求項８】
ＵＶ光に対する不透明性を示し、４５０ｎｍでの透明度が２５％未満である、請求項７に記載のフィルム。
【請求項９】
８５℃、湿度８５％での２０００時間の蒸気熱試験およびＱＵＶ劣化試験によって示されるように、長期間安定性を示す、請求項７および８のいずれかに記載のフィルム。
【請求項１０】
バックシートが請求項７から９のいずれか一項に記載のフィルムを含む、太陽光発電パネル。
【請求項１１】
太陽光発電パネルのバックシートの製造における、請求項７から９のいずれか一項に記載のフィルムの使用。
【請求項１２】
請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物を調製するための方法であって、以下の段階、
（ｉ）マスターバッチＡを得るために、２３０℃、１００ｓ−１のせん断で１０００Ｐａ・ｓ未満の粘度を有するフルオロポリマーに酸化亜鉛を溶融経路で組み込む段階、
（ｉｉ）マスターバッチＢを得るために、アクリル系マトリックスに酸化チタンを溶融経路で組み込み、このブレンドのＴｉＯ２含有量は、５０重量％より大きい段階、
（ｉｉｉ）段階（ｉ）のマトリックスよりも粘度が高いフッ素化マトリックスにマスターバッチＡを分散し、このブレンドにマスターバッチＢを加える段階
を含む、方法。
【請求項１３】
２２０から２６０℃の範囲の温度での延伸フィルム押出成形による、請求項７から９のいずれか一項に記載の単一層フィルムを製造する方法。
【請求項１４】
キャストフィルム押出成形による、請求項７から９のいずれか一項に記載の単一層フィルムを製造する方法。
【請求項１５】
溶媒キャスト成形による、請求項７から９のいずれか一項に記載の単一層フィルムを製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フルオロポリマーと、２種類の白色無機フィラーとを含む組成物に関し、この組成物は、薄い単一層フィルムの製造向けであり、可視光およびＵＶ光に不透明であり、特に太陽光発電セルの分野で使用可能である。
【背景技術】
【０００２】
太陽光発電セルにおいては、構成要素を環境因子から保護することが不可欠である。従って、紫外（ＵＶ）線による損傷から保護し、水分が浸透するのを防ぐため、セルの背面部分をポリマーフィルムによって保護しなければならない。保護フィルムは、セルを組み立てている間の熱膨張、特に収縮を避けるために、熱による容量安定性または寸法安定性を有していなければならない。太陽光発電セルは、溶媒系接着剤を用いて種々の層を結合し、次いで積層することによって組み立てられる。接着剤に溶媒を使用すると、これらの溶媒がフィルムに浸透することがある。場合により、コロナ型の表面酸化処理を用い、セルを高温（＞１３０℃）で組み立てる。保護フィルムがフルオロポリマーに基づく場合、この処理によって黄変が起こり、後者の機械特性が劣化することがある。
【０００３】
さらに、一般的にはフルオロポリマー、特に、ＰＶＤＦ（ポリビニリデンジフルオリド）を、物体および材料の保護を意図したフィルムの製造に使用することが知られている。それは、これらの物質が悪天候、ＵＶ光、可視光、化学薬品に対して非常に良好な耐性を有するためである。しかし、これらのフィルムが、厳しい気候条件（雨、寒さ、暑さ）を受ける室外用途で、または高温（１３０℃超）で行われる変換方法で、非常に良好な耐熱性を示すことが必要である。また、フィルムで覆われる物体または材料の上にフィルムを配置している間、機械応力に耐えるように、フィルムが良好な柔軟性および良好な引張強度を示すことも必要である。
【０００４】
一般的に、ＵＶ線による損傷からポリマーフィルムを守るために、ＵＶ吸収剤および／または無機フィラーがこれに組み込まれる。無機フィラー（例えば、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＣａＣＯ３、Ａｌ２Ｏ３および非常に多くの他のもの）をフルオロポリマー（例えば、フッ化ビニリデンポリマーまたはコポリマー（ＰＶＤＦ）に添加すると、フィラーを分散させるために高温での溶融状態でブレンドを行うとき、フッ化水素（ＨＦ）の製造のときにかなり重大な損傷を受けることがあることが知られている。これらのフィラーを例えば、ＰＶＤＦを用いて処理するひとつの経路は、アクリルマスターバッチを用いてこれらの無機フィラーを導入することからなる。この目的を達成するために、無機フィラーをメタクリル酸メチルポリマーまたはコポリマー（ＰＭＭＡ）に分散させ、次いで、このマスターバッチを溶融状態でＰＶＤＦとブレンドする。ＰＭＭＡが存在すると、純粋なＰＶＤＦと比較して、例えば、得られたフィルムの温度に関する寸法安定性の制限、低い耐熱性、セルを組み立てている間のアクリルの臭気特性、ＵＶ光に対する低い安定性という欠点を生じる。三成分系フルオロポリマー／アクリル系ポリマー／無機フィラー組成物を含むこのようなフィルムは、例えば、ＷＯ２００９／１０１３４３の書面に記載されている。アクリル系ポリマーの比率は、組成物１００部あたり５から４５部で変わる。
【０００５】
本出願人の会社は、バックシートの製造、次いで、太陽光発電パネルの製造に使用される温度での寸法安定性という非常に良好な特性を保持しつつ、フルオロポリマーに基づき、ＵＶ光および可視光に不透明なフィルムを調製することを可能とする無機フィラーを１種類だけ含む組成物を出願ＦＲ１０５０２２６に記載している。これらの組成物は、フルオロポリマーと酸化亜鉛（ＺｎＯ）とを含み、このフィラーは、組成物中に５から５０重量％の比率で存在する。フィラーの使用によって、一方で、アクリル系ポリマーをフルオロポリマーに添加するのを避けることができ、他方で、単一層フィルムの延伸フィルム押出成形による製造に適合する処理温度（即ち、２２０から２６０℃程度）での使用を可能にし、フルオロポリマーの損傷を避けることができる。酸化亜鉛の使用によって、厚み２０μｍで紫外光および可視光に不透明なフィルムを得ることができる。酸化亜鉛を単一の白色無機フィラーとして使用すると、厚みが２０μｍ未満の微細な層について、可視光領域の波長で３０％未満の透過率を得ることができないことがわかっている。実際に、ある用途では、特に太陽光発電モジュールの分野では、フィルムの厚みが２０μｍであることを要する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２００９／１０１３４３号
【特許文献２】仏国特許発明第１０５０２２６号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明は、アクリル系ポリマーをほとんど含まないか、またはまったく含まない、ＵＶ光および可視光に不透明な薄い（２０μｍ未満の）フィルムの製造を可能にするフルオロポリマー組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この目的を達成するために、本発明は、第１の態様によれば、少なくとも１種類のフルオロポリマーと、２種類の白色無機フィラーとからなり、このフィラーは、それぞれ５から３０％、３から７．５％（境界値を含む。）の範囲の重量比率で存在するような酸化亜鉛および酸化チタンであり、この組成物は、さらに、５重量％までのアクリル系ポリマーを含む組成物に関し、これらの割合は、組成物の合計重量に対して計算される。従って、アクリル系ポリマーの重量基準での含有量は、組成物の合計重量に対し、０％より多く５％未満である。
【０００９】
また、本発明は、この配合物を製造する方法、この配合物から得られるフィルム、太陽光発電分野での太陽光発電パネルの背面保護として使用されるＰＥＴ基板のための保護フィルムとしてのこの使用にも関する。さらに具体的には、本発明は、背面パネルが上述のフィルムでコーティングされた太陽光発電セルに関する。さらに別の態様によれば、本発明は、上述の単一層フィルムを製造するための種々の方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
ここで、本発明を詳細に記載する。
【００１１】
第１の態様によれば、本発明は、少なくとも１種類のフルオロポリマーと、亜鉛およびチタンに基づく２種類の顔料とを含み、これらが同時に存在することで、３９５ｎｍまでの波長のＵＶ光に対する不透明性、可視光領域で非常に良好な不透明性を有しつつ、透明度が４５０ｎｍで２５％未満であり、優れた熱安定性を有し、黄変指数（ＹＩ）が４未満のこの組成物から製造された薄いフィルムを得ることができるポリマー組成物に関する。一方で、２種類の白色無機フィラー（即ち、酸化亜鉛と二酸化チタン）が存在することによってこのような特性の組み合わせが得られ、他方で、アクリル系ポリマーの含有量が、組成物の合計重量に対し、５重量％未満に制限される。
【００１２】
フルオロポリマーに関し、後者は、式（Ｉ）の１種類以上のモノマーの重合によって調製され、
【００１３】
【化１】
2013545831.tif 000002
式中、
Ｘ１は、ＨまたはＦを示し、
Ｘ２およびＸ３は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、式ＣｎＦｍＨｐ−のフルオロアルキル基、またはフルオロアルコキシ基ＣｎＦｍＨｐＯ−を示し、ｎは、１から１０の整数であり、ｍは、１から（２ｎ＋１）の整数であり、ｐは、２ｎ＋１−ｍの値を有する。
【００１４】
モノマーとして、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ、ＣＨ２＝ＣＦ２）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ペルフルオロアルキルビニルエーテル、例えば、ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ３−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２またはＣＦ３−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２、１−ヒドロペンタフルオロプロペン、２−ヒドロペンタフルオロプロペン、ジクロロジフルオロエチレン、トリフルオロエチレン（ＶＦ３）、１，１−ジクロロフルオロエチレンおよびこれらの混合物、またはフッ素を含むジオレフィン、例えば、ペルフルオロジアリルエーテルおよびペルフルオロ−１，３−ブタジエンのようなジオレフィンから作られたものを使用してもよい。
【００１５】
本発明の組成物に加わっていてもよいフルオロポリマーは、以下のものから選択される。
【００１６】
ＴＦＥホモポリマーまたはコポリマー、特に、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、ＥＴＦＥ（エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー）およびＴＦＥ／ＰＭＶＥ（テトラフルオロエチレン／−ペルフルオロ（メチルビニル）エーテルコポリマー）、ＴＦＥ／ＰＥＶＥ（テトラフルオロエチレン／−ペルフルオロ（エチルビニル）エーテルコポリマー）、ＴＦＥ／ＰＰＶＥ（テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ（プロピルビニル）エーテルコポリマー）およびＥ／ＴＦＥ／ＨＦＰ（エチレン／−テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンターポリマー）コポリマー、
ＶＤＦホモポリマーまたはコポリマー、特に、ＰＶＤＦおよびＶＤＦ／ＨＦＰコポリマー、
ＣＴＦＥホモポリマーまたはコポリマー、特に、ＰＣＴＦＥ（ポリクロロトリフルオロエチレン）およびＥ／ＣＴＦＥ（エチレン／クロロトリフルオロエチレンコポリマー）。
【００１７】
好ましくは、フルオロポリマーは、ＶＤＦホモポリマーまたはＶＤＦと少なくとも１種類のフルオロモノマーを含むコポリマーである。
【００１８】
有利には、ＶＤＦと共重合可能なフルオロコモノマーは、例えば、フッ化ビニル、トリフルオロエチレン（ＶＦ３）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、１，２−ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ペルフルオロ（アルキルビニル）エーテル、例えば、ペルフルオロ（メチルビニル）エーテル（ＰＭＶＥ）、ペルフルオロ（エチルビニル）エーテル（ＰＥＶＥ）およびペルフルオロ（プロピルビニル）エーテル（ＰＰＶＥ）、ペルフルオロ（１，３−ジオキソール）、ペルフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）（ＰＤＤ）、およびこれらの混合物から選択される。
【００１９】
好ましくは、フルオロコモノマーは、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、トリフルオロエチレン（ＶＦ３）およびテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、およびこれらの混合物から選択される。コモノマーは、有利には、ＶＤＦと十分に共重合し、良好な熱機械特性に寄与することが可能なため、ＨＦＰである。好ましくは、コポリマーは、ＶＤＦとＨＦＰのみを含む。
【００２０】
好ましくは、フルオロポリマーは、ＶＤＦホモポリマー（ＰＶＤＦ）、または少なくとも５０重量％のＶＤＦ、有利には、少なくとも７５重量％のＶＤＦ、好ましくは少なくとも９０重量％のＶＤＦを含むＶＤＦコポリマー、例えば、ＶＤＦ／ＨＦＰである。例えば、さらに具体的には、ＶＤＦホモポリマー、または７５％を超えるＶＤＦを含み、残りがＨＦＰであるコポリマーであるＡｒｋｅｍａから販売されるＫｙｎａｒ（登録商標）７１０、Ｋｙｎａｒ（登録商標）７２０、Ｋｙｎａｒ（登録商標）７４０、Ｋｙｎａｒ  Ｆｌｅｘ（登録商標）２８５０およびＫｙｎａｒ  Ｆｌｅｘ（登録商標）３１２０から作られるものを挙げることができる。有利には、本発明の組成物は、２種類の別個のフルオロポリマーを含み、このうち少なくとも１種類がＶＤＦホモポリマーである。
【００２１】
有利には、フルオロポリマーは、粘度が１００Ｐａ・ｓから３０００Ｐａ・ｓの範囲であり、粘度は、毛管レオメータを用い、１００ｓ−１のせん断勾配、２３０℃で測定される。これは、この種のポリマーは、押出成形によく適しているからである。好ましくは、ポリマーは、５００Ｐａ・ｓから２９００Ｐａ・ｓの粘度範囲を有する。
【００２２】
第１の白色無機フィラーは、酸化亜鉛（ＺｎＯ）である。第１の白色無機フィラーは、ＵＶ／可視光領域で不透明化する役割を有し、日焼け防止剤として作用し、この結果、本発明の組成物から調製されるフィルムは、主にＵＶ線を散乱／反射することによってＵＶ光に不透明であるだけではなく、可視光線にも不透明なフィルムである。
【００２３】
この組成物のＺｎＯ含有量は、組成物の合計重量に対し、５から３０重量％、有利には１０から２０重量％である（境界値を含む。）。
【００２４】
第２の白色無機フィラーは、二酸化チタン（ＴｉＯ２）である。酸化亜鉛と同様に、酸化チタンは、ＵＶ／可視光領域で不透明化する役割を有し、日焼け防止剤として作用し、この結果、本発明の組成物から調製されるフィルムは、主にＵＶ線を散乱／反射するだけではなく可視光も散乱／反射することによってＵＶ光に不透明なフィルムである。
【００２５】
この組成物のＴｉＯ２含有量は、組成物の合計重量に対し、３から７．５重量％、有利には３から６重量％である（境界値を含む。）。
【００２６】
アクリル系ポリマー（またはアクリレート）は、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）ホモポリマー、または少なくとも５０重量％のＭＭＡと、ＭＭＡと共重合可能な少なくとも１種類の他のモノマーとを含むコポリマーである。ＭＭＡと共重合可能なコモノマーは、（メタ）アクリル酸アルキル、アクリロニトリル、ブタジエン、スチレンまたはイソプレンである。
【００２７】
有利には、アクリル系ポリマー（ＭＭＡホモポリマーまたはコポリマー）は、０から２０重量％、好ましくは５から１５重量％のＣ１−Ｃ８アルキル（メタ）アクリレートを含み、好ましくは、アクリル酸メチルおよび／またはアクリル酸エチルである。アクリル系ポリマーは、官能基化していてもよく、即ち、アクリル系ポリマーは、例えば、酸、酸塩化物、アルコールまたは無水物の官能基を含む。有利には、官能性は、特に、アクリル酸コモノマーによって導入される酸官能基である。また、脱水してアルデヒドを形成することができる２個の隣接するアクリル酸官能基を含むモノマーから作られるものを使用してもよい。官能性の比率は、ＭＭＡポリマーの０から１５重量％であってもよい。
【００２８】
また、本発明は、数工程を含む、上述の組成物を製造するための方法にも関する。第１の工程では、フルオロポリマーにＺｎＯを溶融経路で組み込むことによって、酸化亜鉛を含む第１のマスターバッチ（「マスターバッチＡ」として知られる。）を調製し、この粘度は、１００ｓ−１のせん断、２３０℃で１０００Ｐａ・ｓ未満である。これによって、酸化亜鉛粒子の良好なフルオロポリマー分散物を得ることができる。これと別個に、第２のマスターバッチ（「マスターバッチＢ」として知られる。）は、アクリル系マスターバッチであり、アクリルマトリックスにＴｉＯ２の溶融経路によって組み込むことによって調製される。このマスターバッチＢのＴｉＯ２含有量は、最終的なアクリル系ポリマーの濃度が５％以下に保たれるように、５０重量％より大きくなければならない。
【００２９】
次いで、マスターバッチＡを、粘性の高いフッ素化マトリックスに分散させ、熱による劣化処理の前および後に良好な機械特性を得ることができる。この混合物にマスターバッチＢを加える。次いで、このようにして得られた生成物を、本発明の薄いフィルムを製造するように押出成形する。
【００３０】
別の態様によれば、本発明の主題は、上述の組成物から製造される単一層フィルムである。このフィルムは、バックシートの製造、次いで、太陽光発電パネルの製造に使用される温度で、寸法安定性という非常に良好な特性を保持しつつ、ＵＶ光および可視光に不透明である。
【００３１】
本発明のフィルムは、以下の特徴を示す。
厚みが、２０μｍ未満、好ましくは１５から１９μｍ、有利には１６から１８μｍ（境界値を含む。）、
密度が１．９８から２．０７ｇ／ｃｍ３（境界値を含む。）、
単位面積あたりの重量が２９．７から４１．４ｇ／ｍ２（境界値を含む。）、
破断時の伸び（単位％）：
機械方向に２００から３００、
断面方向に１８０から２７０、
引張強度（単位ＭＰａ）：
機械方向に２０から７０、
断面方向に１０から６０、
１５０℃の乾燥機に３０分間通した後の寸法変化（単位％）：
機械方向に０．５以下、
断面方向に０．５以下。
【００３２】
このフィルムは、ＵＶ光および可視光に不透明であり、８５℃、湿度８５％での２０００時間の蒸気熱試験およびＵＶ劣化試験によって示されるように、長期間安定性を示す。
【００３３】
有利には、本発明のフィルムは、アクリル系の臭気を示さない。
【００３４】
本発明のフィルムは、２２０から２６０℃の範囲の温度で、延伸フィルム押出成形によって製造することができる。この技術は、一般的に、熱可塑性ポリマーを底部から上方向に輪状ダイを通して共押出成形することからなる。この押出成形物を、通常はロールの形態で同時に長手方向に延伸デバイスによって延伸し、ダイ、延伸システムおよび管壁の間に捕捉された一定容積の空気によって膨らませる。膨らんだ管を、一般的に、ダイの出口にある空気吹き込み環によって冷却する。
【００３５】
有利には、第１の白色無機フィラー（ＺｎＯ）の性質およびアクリル系マトリックス中に第２の白色無機フィラー（ＴｉＯ２）が存在することによって、組成物中に存在するフルオロポリマーの損傷を引き起こさずに、２２０から２６０℃の温度の延伸フィルム押出成形技術によってフィルムを得ることができる。これによって、このフルオロポリマーの特定の性質、即ち、悪天候、ＵＶ光および可視光、化学薬品に対する非常に良好な耐性を無傷なまま保持することができる。
【００３６】
フィルムをキャストフィルム押出成形によって製造することもでき、この方法は、平坦なダイとサーモスタットで制御したロールとの間にあるポリマーのシートまたはフィルムを空気中で延伸することからなる。これによって、厚みが０．２ｍｍから２ｍｍのシートおよび厚みが０．２ｍｍ未満のフィルムを製造することができる。
【００３７】
本発明のフィルムを製造するために使用される別の方法は、溶媒キャスト成形方法である。これは、顔料およびポリマーを溶液に入れる方法である。この溶液は、溶解したポリマーと分散した顔料とを含み、これをこの後に支持材に堆積させる。次いで、顔料を含むフィルムの形成を可能にするために、溶媒を真空下で加熱することによって蒸発させる。次いで、支持材をはずし、フィルムを巻き出す。フィルムの最終的な厚みは、堆積させた溶液の厚みとこの固形分含有量によって変わる。
【００３８】
別の態様によれば、本発明の主題は、太陽光発電パネルにおいてバックシートの製造にこのフィルムを使用することである。この目的を達成するために、ある実施形態によれば、最初に、本発明のフィルムの両面についてコロナ型の表面処理を行う。この後、あらかじめ接着剤をコーティングしたＰＥＴシートを用い、それぞれの側面に熱によって積層する。次いで、このようにして得られた積層体の片面をＥＶＡ型フィルムに押し付け、後者の他の面を、洗浄したガラスシートに接着剤によって固着する。この構造を太陽光発電セルのバックシートとして使用することができる。
【００３９】
本発明のフィルムは、不透明であり（可視光およびＵＶ線の透過率が低く）、さらに、酸素が透過しないように保護する。この構造は、美的なフィルムの外観を保持しており（時間経過にともなって黄変せず）、優れた難燃性を保持する。
【００４０】
本発明のフルオロポリマー系フィルムは、良好な耐熱性（高温にさらされたとき、体積収縮が小さい。）、太陽光発電セルの構築、さらに具体的には、セルの背面パネルの構築に使用されるのりおよび接着剤中に存在する溶媒に対する優れた耐性を示す。従って、この構造は、太陽光発電セルの背面パネル（バックシート）を保護するのに完璧に十分に適している。
【００４１】
２種類の白色顔料（即ち、ＺｎＯおよびＴｉＯ２）が同時に存在する結果、本発明のフィルムは、厚みが２０μｍ未満であり、２１００ｋｇ／ｍ３未満の密度を示すフィルムについて、ＵＶ光（３９５ｎｍまで）に不透明であり、可視光領域では非常にわずかに透明性である（透過率は４５０ｎｍで２５％未満）。得られたフィルムも、４未満の黄変指数を示す。
【実施例】
【００４２】
本発明のよりよい理解は、以下に示す実施例の観点から得られる。
【００４３】
機械特性の測定
フィルムの２方向での破断時の伸びおよび引張強度をＳｔａｎｄａｒｄ  ＥＮ  ０６０７４−２に従って測定した。
【００４４】
寸法安定性試験
フィルムの収縮をＳｔａｎｄａｒｄ  ＩＳＯ  １１５０１に従って測定する。寸法が２０ｃｍ×２０ｃｍの四角形のフィルム片を１５０℃の換気乾燥機に３０分間入れる。次いで、寸法を再び測定する。次いで、初期寸法に対し、それぞれの寸法の変動によって収縮を評価する。
【００４５】
ＵＶ劣化試験
ＱＵＶ試験機を用いてＵＶ劣化促進試験を行う。サンプルにおける水の凝縮について、ＱＵＶ  Ｂ  ３１３（３１３ｎｍでＵＶ−Ｂランプ）を６０℃、０．８９Ｗ／ｍ２／ｎｍで８時間、次いで、４５℃で４時間の条件を適用する。この試験を２０００時間行う。
【００４６】
蒸気熱試験
この試験を、温度８５℃、湿度８５％に維持した制御室で行う。２０００時間後、サンプルを取り出して分析する。
【００４７】
［実施例１］
Ａｒｋｅｍａ製のＫｙｎａｒ  ７２０（ＰＶＤＦホモポリマー、２３０℃、５ｋｇでのＭＦＩが２０、２３０℃、せん断１００ｓ−１での粘度が８００Ｐａ・ｓ）、Ｄ５０径が約１μｍ、密度が５．６の酸化亜鉛（ＺｎＯ）をＢｕｓｓ製のＰＲ  ４６型同時混練機を用い、２３０℃未満の温度でブレンドする（同時混練機の速度２００ｒｅｖ／分、テークアップスクリューの速度６０ｒｅｖ／分）。このブレンドは、６０％のＫｙｎａｒ  ７２０と、４０％の酸化亜鉛とを含む。このようにして製造されたブレンド（マスターバッチＡ）は、この押出成形段階の後に、なんら分解の兆候を示していない。
【００４８】
このマスターバッチＡをＢｕｓｓ同時混練機（同時混練機の速度２００ｒｅｖ／分、テークアップスクリューの速度６０ｒｅｖ／分）中、２３０℃で、Ａｒｋｅｍａ製の別のホモポリマーＫｙｎａｒ  ７４０（２３０℃、１０ｋｇでのＭＦＩが３、２３０℃、せん断１００  ｓ−１での粘度が２０００Ｐａ・ｓ）、アクリル系マスターバッチ（マスターバッチＢ、４０％のＡｒｋｅｍａ製のＰＭＭＡ  ＢＳ５５０と、６０％のＲ９６０型のＴｉＯ２とで構成される。）とブレンドする。このようにして製造されたブレンドは、５４．２％のＫｙｎａｒ  ７４０および８．３％のマスターバッチＢ、３７．５％のマスターバッチＡを含む。この重量基準での組成は、１５％のＺｎＯ、４．９８％のＴｉＯ２および３．３２％のアクリルである。
【００４９】
次いで、このようにして得られた生成物を、Ｄｒ  Ｃｏｌｌｉｎ  ＧｍｂＨ（エーバースベルク、ドイツ）製の延伸フィルム押出成形ラインで押出成形する。押出成形温度は２４０℃であり、延伸比は２．５である。製造されたフィルムは、２５０ｍｍの幅、１８μｍの厚み、２．０１の密度を示す。このフィルムは、３９５ｎｍまでのＵＶ領域では完全に不透明であり、４５０ｎｍで２２％の透過率を示す。次いで、このフィルムを、Ｂｏｓｔｉｋ製の接着剤であるＨＢＴＳ  ＥＰＳ  ８７７とＢｏｓｃｏｄｕｒ  １６２１の混合物を用い、厚みが２５０μｍの二軸延伸ＰＥＴの上に積層する。厚み８μｍの接着剤を用い、積層体を６０℃で６０時間かけて後架橋させる。接着剤を硬化させるこの段階の後、８Ｎ／ｃｍの接着が測定される。次いで、得られた積層体を８５℃、相対湿度８５％に維持した制御室に置く。２０００時間劣化処理した後、剥離が起こらず、黄変も観察されない。この同じ積層体は、上述のＵＶ劣化試験の後、なんら黄変を示さない。
【００５０】
［実施例２］
Ａｒｋｅｍａ製のＫｙｎａｒ  ７２０（ＰＶＤＦホモポリマー、２３０℃、５ｋｇでのＭＦＩが２０、２３０℃、せん断１００  ｓ−１での粘度が８００Ｐａ・ｓ）、Ｄ５０径が約１μｍ、密度が５．６の酸化亜鉛（ＺｎＯ）をＢｕｓｓ製のＰＲ  ４６型同時混練機を用い、２３０℃未満の温度でブレンドする（同時混練機の速度２００ｒｅｖ／分、テークアップスクリューの速度６０ｒｅｖ／分）。このブレンドは、６０％のＫｙｎａｒ  ７２０と、４０％の酸化亜鉛とを含む。このようにして製造されたブレンド（マスターバッチＡ）は、この押出成形段階の後に、なんら分解の兆候を示していない。
【００５１】
このマスターバッチＡをＢｕｓｓ同時混練機（同時混練機の速度２００ｒｅｖ／分、テークアップスクリューの速度６０ｒｅｖ／分）中、２３０℃で、Ａｒｋｅｍａ製の別のホモポリマーＫｙｎａｒ  ７４０（２３０℃、１０ｋｇでのＭＦＩが３、２３０℃、せん断１００ｓ−１での粘度が２０００Ｐａ・ｓ）と、マスターバッチＢ（４０％のＡｒｋｅｍａ製のＰＭＭＡ  ＢＳ５５０と、６０％のＲ９６０型のＴｉＯ２とで構成される。）とをブレンドする。このようにして製造したブレンドは、５０．８％のＫｙｎａｒ  ７４０、１１．７％のマスターバッチＢ、３７．５％のマスターバッチＡを含む。この重量基準での組成は、１５％のＺｎＯ、７．０２％のＴｉＯ２および４．６８％のアクリルである。
【００５２】
次いで、このようにして得られた生成物を、Ｄｒ  Ｃｏｌｌｉｎ  ＧｍｂＨ製の延伸フィルム押出成形ラインで押出成形する。押出成形温度は２４０℃であり、延伸比は２．５である。製造されたフィルムは、２５０ｍｍの幅、１８μｍの厚み、２．０２の密度を示す。このフィルムは、３９５ｎｍまでのＵＶ領域では完全に不透明であり、４５０ｎｍで１８％の透過率を示す。次いで、このフィルムを、Ｂｏｓｔｉｋ製の接着剤であるＨＢＴＳ  ＥＰＳ  ８７７とＢｏｓｃｏｄｕｒ  １６２１の混合物を用い、厚みが２５０μｍの二軸延伸ＰＥＴの上に積層する。厚み８μｍの接着剤を用い、積層体を６０℃で６０時間かけて後架橋させる。接着剤を硬化させるこの段階の後、８Ｎ／ｃｍの接着が測定される。次いで、得られた積層体を８５℃、相対湿度８５％に維持した制御室に置く。２０００時間後、剥離が起こらず、黄変も観察されない。この同じ積層体は、上述のＵＶ劣化試験の後、なんら黄変を示さない。
【００５３】
［実施例３］
比較：
Ａｒｋｅｍａ製のＫｙｎａｒ  ７２０（ＰＶＤＦホモポリマー、２３０℃、５ｋｇでのＭＦＩが２０、２３０℃、せん断１００ｓ−１での粘度が８００Ｐａ・ｓ）およびＤ５０径が約１μｍ、密度が４．０９の硫化亜鉛（ＺｎＳ）をＢｕｓｓ製のＰＲ  ４６型同時混練機を用い、２３０℃未満の温度でブレンドする（同時混練機の速度２００ｒｅｖ／分、テークアップスクリューの速度６０ｒｅｖ／分）。このブレンドは、６０％のＫｙｎａｒ  ７２０と、４０％の硫化亜鉛とを含む。このようにして製造されたブレンド（マスターバッチＡ’）は、この押出成形段階の後に、なんら分解の兆候を示していない。
【００５４】
このマスターバッチＡ’をＢｕｓｓ同時混練機（同時混練機の速度２００ｒｅｖ／分、テークアップスクリューの速度６０ｒｅｖ／分）中、２３０℃で、Ａｒｋｅｍａ製の別のホモポリマーＫｙｎａｒ  ７４０（２３０℃、１０ｋｇでのＭＦＩが３、２３０℃、せん断１００  ｓ−１での粘度が２０００Ｐａ・ｓ）とブレンドする。このようにして製造されたブレンドは、５０％のＫｙｎａｒ  ７４０および５０％のマスターバッチＡ’を含む。次いで、このようにして得られた生成物を、Ｄｒ  Ｃｏｌｌｉｎ  ＧｍｂＨ製の延伸フィルム押出成形ラインで押出成形する。押出成形温度は２４０℃であり、延伸比は２．５である。製造されたフィルムは、２５０ｍｍの幅、１８μｍの厚み、２．００の密度を示す。このフィルムは、３７５ｎｍまでのＵＶ領域では完全に不透明であり、４５０ｎｍで１８％の透過率を示す。次いで、このフィルムを、Ｂｏｓｔｉｋ製の接着剤であるＨＢＴＳ  ＥＰＳ  ８７７とＢｏｓｃｏｄｕｒ  １６２１の混合物を用い、厚みが２５０μｍの二軸延伸ＰＥＴの上に積層する。厚み８μｍの接着剤を用い、積層体を６０℃で６０時間かけて後架橋させる。接着剤を硬化させるこの段階の後、８Ｎ／ｃｍの接着が測定される。次いで、得られた積層体を８５℃、相対湿度８５％に維持した制御室に置く。２０００時間後、剥離が起こらず、黄変も観察されない。この同じ積層体は、上述のようなＵＶ劣化試験の後、可視光領域およびＵＶ領域で完全に不透明性を失い、強い黄変が観察される。
【国際調査報告】
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