(57)【要約】  疎水基が長鎖Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルまたはアルケニル基を含み、低級アルキル基が１〜４個の炭素原子を有し、ヒドロキシアルキル基がヒドロキシエチルおよび／またはヒドロキシプロピルである、非イオン性で水溶性の疎水性修飾された低級アルキルヒドロキシアルキル直鎖状多糖エーテル、ならびに１つまたは複数の農業活性成分を含む組成物が提供される。本発明の組成物と植物を接触させるステップを含む、植物を処理するための方法も提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
疎水基が長鎖Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルまたはアルケニル基を含み、低級アルキル基が１〜４個の炭素原子を有し、ヒドロキシアルキル基がヒドロキシエチルおよび／またはヒドロキシプロピルである、非イオン性で水溶性の疎水性修飾された低級アルキルヒドロキシアルキル直鎖状多糖エーテル、
および１つまたは複数の農業活性成分
を含む組成物。
【請求項２】
前記農業活性成分が、殺有害生物剤および植物成長調節剤からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
殺菌剤、除草剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、ダニ駆除剤、および殺軟体動物剤からなる群から選択される少なくとも１つの殺有害生物剤を含む、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４】
トリアゾール、ストロビルリン、ベンゾイミダゾール、フェノキシカルボン酸、安息香酸、スルホニル尿素、ピリジンカルボン酸、ネオニコチニド、アミジン、およびピレスロイド、ならびに前記酸化合物の塩およびエステルからなる群から選択される少なくとも１つの殺有害生物剤を含む、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
アブシジン酸、オーキシン、サイトカイニン、およびジベレリンからなる群から選択される少なくとも１つの植物成長調節剤を含む、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
直鎖状多糖エーテルが、ＭＳ疎水性物質０．００１〜０．０２を有するセルロースエーテルである、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記疎水基が、長鎖Ｃ１２〜Ｃ１４アルキルまたはアルケニル基を含む、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
直鎖状多糖エーテルが、低級アルキル基についてＤＳアルキル０．１〜２．５を有する、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
直鎖状多糖エーテルが、ＭＳヒト゛ロキシアルキル０．２〜４．０を有する、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
直鎖状多糖エーテルが、ＭＳヒト゛ロキシエチル０．２〜４．０を有するセルロースエーテルである、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
直鎖状多糖エーテルが、ＭＳヒト゛ロキシフ゜ロヒ゜ル０．１〜２．０を有するセルロースエーテルである、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
直鎖状糖の置換基が、一般式
【化６】
2013545773.tif 000014
（式中、ｐおよびｑは、独立して２、３または４であり、ｍは、０〜５の間の数であり、ｘは、０〜２の間の数であり、ｔは、０〜５の間の数であり、ｚは、０〜１０の間の数であり、Ｒ1は、１０〜１８個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ2は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基または水素であるが、ただし、セルロースエーテル分子は全体として、ｐおよび／またはｑが２または３であり、ｘが１〜２であり、ｍまたはｔが＞０である置換基を常に含む）
を有する、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
Ｒ1が、１２〜１４個の炭素原子を有するアルキル基である、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
水性組成物である、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
少なくとも０．００５および最大で０．５％（ｗ／ｗ）の疎水性修飾された直鎖状多糖エーテル、ならびに少なくとも０．００５および最大で２％（ｗ／ｗ）の少なくとも１つの農業活性成分を含む、前記請求項のいずれかに記載の水性組成物。
【請求項１６】
水溶液中の少なくとも１つの農業活性成分のための付着エンハンサーとしての、
疎水基が長鎖Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルまたはアルケニル基を含み、低級アルキル基が１〜４個の炭素原子を有し、ヒドロキシアルキル基がヒドロキシエチルおよび／またはヒドロキシプロピルである、非イオン性で水溶性の疎水性修飾された低級アルキルヒドロキシアルキル直鎖状多糖エーテルの使用。
【請求項１７】
請求項１から１５に記載の組成物と植物を接触させるステップを含む、植物の処理のための方法。
【請求項１８】
前記組成物が、植物の葉上に噴霧される、請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
少なくとも１つの農業活性成分を含む水性組成物の植物上への付着を改善するための方法であって、前記改善が、疎水基が長鎖Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルまたはアルケニル基を含み、低級アルキル基が１〜４個の炭素原子を有し、ヒドロキシアルキル基がヒドロキシエチルおよび／またはヒドロキシプロピルである、非イオン性で水溶性の疎水性修飾された低級アルキルヒドロキシアルキル直鎖状多糖エーテルを前記組成物に添加することを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水溶液中の農業活性成分のための付着エンハンサーとしてのある種の水溶性の疎水性修飾された直鎖状多糖エーテル、特にセルロースエーテル誘導体の使用に関する。本発明はさらに、前記セルロースエーテル誘導体および少なくとも１つの農業活性成分を含む組成物、植物の処理のための前記組成物の使用、および本発明の組成物と植物を接触させることによる植物を処理するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
殺有害生物剤および植物成長調節剤などの農業活性成分は、従来、噴霧によって散布される。しかし、大部分が水からなる農業用化学物質噴霧液滴が、ろう様の植物の葉の表面上に付着するのに問題がある。このための１つのもっともらしい理由は、噴霧時の微粒化によって液滴に与えられた運動エネルギーが、葉の表面との衝突に際して、表面エネルギーに変換されることである。液滴は、表面上に広がるが、この大きい表面張力は好ましくなく、これは液滴が引き戻されることを意味する。この引き戻しは、非常に強力であるから、液滴の一部または液滴全部さえもが、葉の表面から脱離する。文献によれば、葉上に噴霧された溶液の９０％もが、この現象によって失われる可能性がある。この問題を解決する２つの既知の方法、すなわち、表面に急速に行き渡り表面張力を低下させることができる界面活性剤を添加することによる、または液滴の凝集を調節するポリマーを添加することによる方法がある。しかし、界面活性剤の使用によって別の問題が起こる、すなわち漂流飛散の問題である。（１つまたは複数の）農業成分が植物に到達しないので、引き戻しに関する問題および漂流飛散に関する問題の両方とも、生物有効性を低下させる。ポリマーを使用することによって、漂流飛散に関する問題は回避できる。様々な目的のための殺有害生物組成物中のポリマーに関するいくつかの様々な発表がある。
【０００３】
ＷＯ９８／５６８２５は、いくつかの様々な産業における、沈降防止、会合性増粘において、ならびに泡、エマルジョン、および懸濁液の安定化において、例えば、殺有害生物剤を含む持効性適用において使用される、疎水性修飾された陰イオン性セルロースエーテルに関する。
【０００４】
ＵＳ６，５３４，５６３Ｂ１は、水性植物保護製剤中に含まれる跳ね返り防止剤として、特定の伸張粘度およびフロー粘度（flow viscosity）を有する化合物の使用に関する。使用される化合物は、セルロースおよびそのカルボキシアルキル化またはヒドロキシアルキル化誘導体などのポリサッカライド誘導体（アルキル部分が１〜４個の炭素原子を含有する）を含む、５×１０5から５×１０6ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する水溶性または水分散性の界面活性剤ポリマーから選択される。
【０００５】
ＷＯ９２／０９１９７は、疎水性修飾された非イオン性セルロースエーテルを含む、その全てが少なくとも７，０００ダルトンの分子量を有するポリマーの群から選択されるポリマー安定剤を含む除草剤調製物に関する。
【０００６】
しかし、当技術分野において、農業活性成分を含み改善された付着特性を有する組成物の必要性が依然としてある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の１つの目的は、農業活性成分、一般的に、殺有害生物剤および／または植物成長調節剤のための付着エンハンサーとしての代替のポリマーを提供することである。
【０００８】
本発明の別の目的は、ポリマーおよび１つまたは複数の農業活性成分を含む組成物、好ましくは水性組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、多糖エーテルを疎水性修飾する疎水基が、好ましくはＭＳ疎水性物質０．００１〜０．０２を有する、長鎖Ｃ１０〜Ｃ１８、好ましくはＣ１２〜Ｃ１６、最も好ましくはＣ１２〜Ｃ１４アルキルまたはアルケニル基を含み；低級アルキル基が、１〜４個の炭素原子、好ましくは１〜２個の炭素原子を有し、前記基が、好ましくはＤＳアルキル０．１〜２．５、より好ましくは０．２〜２．０、最も好ましくは０．３〜１．５を有し；ヒドロキシアルキル基が、好ましくはＭＳヒト゛ロキシアルキル０．２〜４．０を有するヒドロキシエチルおよび／またはヒドロキシプロピルである、非イオン性で水溶性の疎水性修飾された低級アルキルヒドロキシアルキル直鎖状多糖エーテル、特にセルロースエーテルが、農業活性成分のための付着エンハンサーとして優れた特性を示すことを驚いたことに今や見出した。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
上に述べた通り、多糖エーテルを疎水性修飾する疎水基が、好ましくはＭＳ疎水性物質０．００１〜０．０２を有する、長鎖Ｃ１０〜Ｃ１８、好ましくはＣ１２〜Ｃ１６、最も好ましくはＣ１２〜Ｃ１４アルキルまたはアルケニル基を含み；低級アルキル基が、１〜４個の炭素原子、好ましくは１〜２個の炭素原子を有し、前記基が、好ましくはＤＳアルキル０．１〜２．５、より好ましくは０．２〜２．０、最も好ましくは０．３〜１．５を有し；ヒドロキシアルキル基が、好ましくはＭＳヒト゛ロキシアルキル０．２〜４．０を有するヒドロキシエチルおよび／またはヒドロキシプロピルである、非イオン性で水溶性の疎水性修飾されたアルキルヒドロキシアルキル直鎖状多糖エーテル、特にセルロースエーテルは、農業活性成分のための付着エンハンサーとして優れた特性を示す。
【００１１】
用語ＤＳアルキル、ＭＳ疎水性物質、およびＭＳヒト゛ロキシアルキルは、それらの通常のコノテーションで使用され、無水グルコース単位あたりの様々な置換基の平均数を全体的に説明する。ＤＳ（置換度）は、反応させた無水グルコース単位上のヒドロキシルの位置の平均数であり、定義によって、０から最大３の間で変動することができる。ＭＳ（モル置換）は、無水グルコース単位の１モルあたり存在する試薬のモル数として定義される。この数は、定義によって、３を超えることができる。例えば、いったん、無水グルコース単位のヒドロキシル基が、１個の試薬分子、例えば酸化アルキレン分子と反応すると、新しく形成されたヒドロキシル基は、追加の酸化アルキレン分子とさらに反応することができる。次に、この過程を数回繰り返して、ポリオキシアルキレン鎖を形成することができる。
【００１２】
ヒドロキシアルキルおよびアルキル基の置換度、ＭＳヒト゛ロキシアルキルおよびＤＳアルキルは、Stead, J.B.およびHindley, H.、(1969年)「A modified method for the analysis oxyethylene/oxypropylene copolymers by chemical fission and gas chromatography」Journal of Chromatography、42巻、470〜475ページにおいて述べられている手順に従って、氷酢酸中のＨＢｒでのセルロースエーテルの分解後、ガスクロマトグラフィーにより決定できる。
【００１３】
より詳細には、上の定義によって理解される通り、直鎖状多糖エーテルは、無水グルコース単位上にエーテル置換基として上述の基を含有する。低級アルキル置換基は、メチル、エチル、プロピルもしくはブチル、またはそれらの組合せである。ＤＳアルキルは、１〜４個の炭素原子を有する低級アルキル基のことであり、これらのアルキル基の疎水性に適合し、これは、ＤＳが通常、メチルおよびエチルについてよりも、より疎水性の基であるプロピルおよびブチルについてのほうが低いことを意味する。ＤＳメチルは、適切には０．３〜２．５、好ましくは０．５〜２．０、最も好ましくは０．７〜１．９である。ＤＳエチルは、適切には０．１〜１．５、好ましくは０．３〜１．２、最も好ましくは０．５〜１．０である。
【００１４】
ヒドロキシアルキル置換基は、ヒドロキシエチルおよび／またはヒドロキシプロピルであり、場合によって直鎖状多糖エーテル、特にセルロースエーテルはさらに、より少量のヒドロキシブチル置換基を含有してよい。置換基および置換度は、本発明の会合性直鎖状多糖エーテル、特にセルロースエーテルが、水溶性になる様に選択される。
【００１５】
本明細書において、２５℃で撹拌しながら水１リットルあたり生成物１ｇ（０．１重量％）を添加した後、ＮａＯＨまたはＨＣｌを必要に応じて使用してｐＨを６〜７の値へ調整し、前記温度で１６時間さらに撹拌した後、添加される生成物の少なくとも２０、好ましくは少なくとも４０、より好ましくは少なくとも６０、さらにより好ましくは少なくとも８０、最も好ましくは少なくとも９０重量％が水中で溶解する場合、生成物は水溶性であると定義される。本発明の直鎖状多糖エーテルのＭＳヒト゛ロキシアルキルは、広い境界内で変動してよいが、通常０．２〜４．０、適切には１．０〜３．０、好ましくは１．５〜２．８の範囲内にある。ＭＳヒト゛ロキシエチルも通常この一般的な範囲内にある。ＭＳヒト゛ロキシフ゜ロヒ゜ルは、通常０．１〜２．０、適切には０．２〜１．７、好ましくは０．３〜１．５の範囲内にある。ヒドロキシブチル基が存在する場合、ＭＳヒト゛ロキシフ゛チルは、通常＜０．５である。
【００１６】
適切には、より長い疎水基は、好ましくはエトキシ化されたＣ１０〜Ｃ１８、好ましくはＣ１２〜Ｃ１６、最も好ましくはＣ１２〜Ｃ１４アルコールのグリシジルエーテルもしくはクロログリセリルエーテル；Ｃ１０〜Ｃ１８、好ましくはＣ１２〜Ｃ１６、最も好ましくはＣ１２〜Ｃ１４ハロゲン化アルキル；または、Ｃ１２〜Ｃ２０、好ましくはＣ１４〜Ｃ１８、最も好ましくはＣ１４〜Ｃ１６α−オレフィンエポキシドから得られる。生成物は、典型的には、ＭＳ疎水性物質０．００１以上、好ましくは０．００３以上、最も好ましくは０．００５以上有する。ＭＳ疎水性物質は、好ましくは０．０２０以下、より好ましくは０．０１５以下、最も好ましくは０．０１０以下である。
【００１７】
本発明の直鎖状多糖エーテル、特にセルロースエーテルは、（例えば、「Cellulose ethers」、T.G. MajewiczおよびT.J. Podlas、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology、第5巻、445〜466ページ、オンライン投稿日:12月4日、2000年に記載されている）既知の方法ステップを使用することによって調製されてよい。例えば、アルカリセルロースおよび適切な反応物を、得られた中間体セルロースエーテルが水溶性である様な量で、低級アルキル基およびヒドロキシアルキル基を導入するために、アルカリ触媒の存在下で反応させることができる。次に、式
【００１８】
【化１】
2013545773.tif 000002
または式
【００１９】
【化２】
2013545773.tif 000003
（式中、Ｒ1は、１０〜１８、好ましくは１２〜１６、最も好ましくは１２〜１４個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルケニル基であり、ｚは、０〜１０、好ましくは１〜５の間の数である）
を有するこの中間体セルロースエーテル生成物および疎水性反応物；またはＸがハロゲン化物原子である式Ｒ1Ｘ（ＩＩＩ）を有する反応物を、高温においてアルカリ触媒の存在下で反応させて、本発明によるセルロースエーテルを形成する。
【００２０】
別の実施形態において、疎水性反応物は、式
【００２１】
【化３】
2013545773.tif 000004
（式中、Ｒ1は、１０〜１８、好ましくは１２〜１６、最も好ましくは１２〜１４個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基である）
を有する。
【００２２】
疎水性試薬（Ｉ）および（ＩＩ）が、最も好ましい。
【００２３】
方法の様々なステップの順序は、重要でなく、任意の順序であり得る。例えば、疎水性修飾のために使用される試薬を、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基（このアルキル基は一般的にＤＳアルキル０．１〜２．５を有する）を含む中間体ヒドロキシエチルセルロースエーテルに添加してよい。中間体セルロースエーテルは、酸化エチレン、場合によって酸化プロピレンおよび／または酸化ブチレンと一緒に、ならびに塩化メチル、エチル、プロピルまたはブチルなどのハロゲン化アルキルを、アルカリセルロースに添加することによって作られる。この経路に従う場合、出発物質として使用される中間体セルロースエーテルは、好ましくは、曇点１００℃未満、最も好ましくは２５℃〜８５℃を有する。疎水性修飾のために使用される試薬、一般的に低級ハロゲン化アルキル、および酸化エチレンを、アルカリセルロースに添加し、続いて温度を段階的に上昇させる経路がより好ましい。上に記載の通り、例えば、セルロースエーテルを、式（Ｉ）のエポキシド、またはエピクロロヒドリン経路を介して脂肪族アルコールもしくはエトキシ化脂肪族アルコールから得られる式（ＩＩ）のクロログリセリルエーテルと；式（ＩＩＩ）の長鎖ハロゲン化アルキルから；または式（ＩＶ）のα−オレフィンエポキシドから反応させることによって、セルロースエーテルは疎水性修飾される。
【００２４】
本発明の疎水性修飾されたセルロース誘導体のための出発物質として使用されてよい、適切な水溶性非イオン性セルロース誘導体は、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、プロピルヒドロキシエチルセルロース、ブチルヒドロキシエチルセルロース、メチルエチルヒドロキシエチルセルロース、およびメチルヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロースである。好ましいセルロースエーテルは、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルエチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、およびエチルヒドロキシエチルセルロースである。
【００２５】
長鎖アルキル化試薬の適切な例は、ドデカノール＋２ＥＯ−グリシジルエーテル、テトラデカノール＋４ＥＯ−グリシジルエーテル、臭化ドデシル、および臭化テトラデシルなどの１０〜１６個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルケニル基を含有する、疎水性エポキシドまたはハロゲン化物である。疎水性アルキル化剤はまた、様々な鎖の長さを有する化合物の混合物であることができる。
【００２６】
本発明のセルロースエーテルは、構造式
【００２７】
【化４】
2013545773.tif 000005
［式中、Ｒセルは、無水グルコース単位（Ｃ6Ｈ10Ｏ5）の残基であり、別々のＲ−基は、同一であってよくまたは異なってよく、それぞれのＲは個別に、下に示される式（ＶＩ）の置換基を表し、ｎは、重合度（ＤＰ）を表し、一般的に、約５００〜約１０，０００の値を有する整数である］
によって表されてよいポリマーである。
【００２８】
疎水性反応物（Ｉ）または（ＩＩ）が、生成物の調製において使用された実施形態について、上の構造式（Ｖ）において、それぞれのＲは個別に、一般式
【００２９】
【化５】
2013545773.tif 000006
（式中、ｐおよびｑは独立して、２、３または４、好ましくは２であり、ｍは、０〜５の間の数であり、ｘは、０〜２の間の数であり、ｔは、０〜５の間の数であり、ｚは、０〜１０の間の数であり、Ｒ1は、１０〜１８個の炭素原子、好ましくは１２〜１６個の炭素原子、最も好ましくは１２〜１４個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ2は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基または水素である）
の置換基によって表されてよい。しかし、全体としてセルロースエーテルは、ｐおよび／またはｑが２または３であり、ｘが１〜２であり、ｍおよび／またはｔが＞０である置換基を常に含むべきである。
【００３０】
したがって、セルロースの１つの特定のヒドロキシル基は、試薬の１つまたはいくつかと反応してよい。例えば、ヒドロキシル基は、最初に、１つまたはいくつかの酸化エチレン分子と反応することができ、次に、式（Ｉ）の化合物とのさらなる反応、続いてＣ１〜Ｃ４ハロゲン化アルキルとの反応が存在し得る。別の可能性は、上に述べた反応物の１つのみ、またはそれらの２つの任意の組合せとの直接反応であり得る。Ｃ１〜Ｃ４ハロゲン化アルキルとの反応があった場合、その場合に反応するのに利用可能なヒドロキシル基がもはやないので、さらなる置換基は、その位置に付加できない。
【００３１】
上の式（Ｖ）に示されている通り、セルロースエーテルのそれぞれの無水グルコース単位は、置換されていてよい最大３つの位置を有し、置換基Ｒは、一般式（ＶＩ）によって表されてよい。同一のセルロース分子中のそれぞれの特定の無水グルコース単位のための置換基は、明らかに、互いに多少異なり、式（Ｖ）および（ＶＩ）は、それ自体で、ポリマーを十分に説明できない。ＤＳアルキル、ＭＳ疎水性物質、およびＭＳヒト゛ロキシアルキルは、無水グルコース単位あたりの様々な置換基の平均数を全体的に説明するので、通常この目的のために使用される。
【００３２】
本発明の組成物は、少なくとも１つの農業活性成分、一般的に殺有害生物剤および／または植物成長調節剤を含む。農業活性成分は、一般的に有機の、より一般的に合成の化合物またはかかる化合物の混合物である。
【００３３】
本明細書中に使用されている通り、用語「殺有害生物剤」は、任意の有害生物を阻止、破壊、撃退または軽減する有機化合物のことである。本発明における使用が考えられる殺有害生物剤としては、殺菌剤、除草剤、殺虫剤、殺ダニ剤（miticide）、殺線虫剤、ダニ駆除剤(acaricide)、および殺軟体動物剤が挙げられる。
【００３４】
本明細書中に使用されている通り、用語「植物成長調節剤」は、有機化合物のことであり、これは、生理作用を通して、成長速度もしくは成熟速度を促進もしくは遅延させ、あるいは観賞用もしくは収穫用植物、またはそれらの産物の挙動を変化させる。本発明における使用が考えられる植物成長調節剤としては、アブシジン酸、オーキシン、サイトカイニン、およびジベレリンが挙げられる。
【００３５】
本発明における使用が考えられる好ましい殺有害生物剤としては、トリアゾール、ストロビルリン、アルキレンビス（ジチオカルバメート）化合物、ベンゾイミダゾール、フェノキシカルボン酸、安息香酸、スルホニル尿素、トリアジン、ピリジンカルボン酸、ネオニコチニド（neonicotinide）、アミジン、有機リン酸エステル、およびピレスロイド、ならびに前記酸化合物の塩およびエステルの類の殺有害生物剤および植物成長調節剤が挙げられる。
【００３６】
本発明における使用が考えられる殺菌剤の例としては、トリアゾール（例えば、テブコナゾール、テトラコナゾール、シプロコナゾール、エポキシコナゾール、ジフェンコナゾール（difenconazole）、プロピコナゾール、プロチオコナゾール）、ストロビルリン（例えば、トリフロキシストロビン、アゾキシストロビン、フルオキサストロビン、ピラクロストロビン）、アルキレンビス（ジチオカルバメート）化合物（例えば、マンコゼブ）、およびベンゾイミダゾール（例えば、カルベンダジム）の類の殺菌剤が挙げられる。
【００３７】
本発明における使用が考えられる除草剤の例としては、フェノキシカルボン酸（例えば、２，４−Ｄ酸、ＭＣＰＡ）、安息香酸（例えば、ジカンバ酸）、スルホニル尿素（例えば、メチルスルフロン−メチル、リムスルフロン）、トリアジン（例えば、アトラジンおよびシマジン）、トリアゾリノン（例えば、アミカルバゾン）、およびピリジンカルボン酸（例えば、トリクロピル）が挙げられる。
【００３８】
本発明における使用が考えられる殺虫剤の例としては、ネオニコチニド（例えば、チアメトキサム、クロチアニジン、チアクロプリド、ジノテフラン、アセタミプリド、ニテンピラム、イミダクロプリド）、アミジン（例えば、アミトラズ）、有機リン酸エステル（例えば、クロルピリホス）、およびピレスロイド（例えば、ペルメトリン、ビフェントリン、デルタメトリン）が挙げられる。
【００３９】
上述の殺有害生物剤および植物成長調節剤のそれぞれの詳細な記載のために、ハンドブック、例えば「The e-Pesticide Manual v4.0」、BCPC Publications Ltd、Alton、Hampshire (ISBN 1 901396 42 8)を参照されたい。
【００４０】
疎水性修飾されたヒドロキシエチルアルキルセルロースエーテルおよび（１つまたは複数の）農業活性成分に加えて、本発明の組成物は、追加の構成成分を含有してよい。かかる追加の構成成分の非限定的例としては、例えば、油、共溶媒、および農業活性成分の生物有効性を上昇させるために従来から使用されている、界面活性剤などのその他のアジュバントが挙げられる。
【００４１】
本発明による組成物は、いわゆる「使用準備済み（ready-to-use）」組成物であってよく、この組成物において、多糖エーテルおよび農業活性成分は、それらの意図する最終使用濃度、すなわち、組成物が使用される濃度まで、水性媒体中に配合されている。
【００４２】
かかる使用準備済み組成物は、一般的に、少なくとも０．００５、好ましくは少なくとも０．０１、より好ましくは少なくとも０．０２、さらにより好ましくは少なくとも０．０３、最も好ましくは少なくとも０．０４％（ｗ／ｗ）の本発明による多糖エーテル、および最大で０．５、好ましくは最大で０．４、より好ましくは最大で０．３、さらにより好ましくは最大で０．２、さらにより好ましくは最大で０．１８、さらにより好ましくは最大で０．１５、最も好ましくは最大で０．１％（ｗ／ｗ）の本発明による多糖エーテル；ならびに少なくとも０．００５、好ましくは少なくとも０．０１、より好ましくは少なくとも０．０２、最も好ましくは少なくとも０．０３％（ｗ／ｗ）の少なくとも１つの農業活性成分、および最大で２、好ましくは最大で１、より好ましくは最大で０．５、最も好ましくは最大で０．４％（ｗ／ｗ）の少なくとも１つの農業活性成分を含む。
【００４３】
本発明による組成物は、濃縮された組成物、「使用前」組成物であってよく、この組成物において、多糖エーテルおよび農業活性成分は、場合によって水と異なる溶媒中に、意図される最終使用より高い濃度で配合されている。かかる使用前組成物は、好ましくは、その最終使用の前に、水性媒体、一般的に水で希釈されるべきである。
【００４４】
多糖エーテルおよび農業活性成分はまた、別々にまたはキットとして一緒に販売される別々の物品として入手可能であってよく、これらを一緒に混合して本発明の水性最終使用製剤を形成することになる。
【００４５】
本発明はさらに、植物を本発明の組成物と接触させる、植物を処理するための方法を提供する。かかる方法を用いて植物と接触させる農業活性成分の所望の量は、農業活性成分の生物活性などのいくつかのパラメータに依るが、一般的に、農業活性成分がその所望の活性を発揮するのに十分な量に調整される。
【００４６】
本明細書中に使用されている通り、「植物」は、根、茎、葉、花および果実を含む植物の全ての部分を含む。
【００４７】
処理方法の一実施形態において、葉、花、果実および／または茎などの植物の任意の部分を、噴霧を用いて、本発明の製剤と接触させる。
【００４８】
さらなる態様において、本発明は、少なくとも１つの農業活性成分を含む水性組成物のための付着エンハンサーとして、本発明の組成物に関連して本明細書中に定義されている、非イオン性で水溶性の疎水性修飾された低級アルキルヒドロキシアルキル直鎖状多糖エーテルの使用に関する。
【００４９】
またさらなる態様において、本発明は、少なくとも１つの農業活性成分を含む水性組成物の植物上への付着を改善するための方法であって、改善が、組成物に、本発明の組成物に関連して本明細書中に定義されている、非イオン性で水溶性の疎水性修飾された低級アルキルヒドロキシアルキル直鎖状多糖エーテルを添加することを含む方法に関する。
【００５０】
実施例における情報を除いて、または別途指示がある場合、本明細書および特許請求の範囲において使用される、成分の量、反応条件等に言及する全ての数字または表現は、全ての場合において用語「約」によって修飾されていると理解されるべきである。さらに、数値の範囲が開示されている場合、それらは、提示された最小から最大の値の間のあらゆる値を含む連続的な範囲であることを意味する。Ｗｔ％および％ｗ／ｗは、重量パーセントを意味する。
【００５１】
本発明は、ここに、以下の実施例に関連してさらに記載されるが、しかし、実施例は、その範囲を限定することを意図しない。別途述べられない限り、全ての部およびパーセンテージは、重量部および重量百分率のことである。示された全ての数字は、活性物質の量に関する。したがって、実施例において、化学物質１０％ｗ／ｗが明記されている場合、供給された生成物の使用される量は、生成物が希釈形態で供給される場合、増加することになる。
【００５２】
本発明は、以下の非限定的実施例によって、ここに例証される。
【００５３】
一般実験
表１において、調査されたポリマーについての構造データが、収集されている。
【００５４】
【表１】
2013545773.tif 000007
【００５５】
ポリマー試料のそれぞれの酸化エチレン（ＭＳヒト゛ロキシエチル）、エチル（ＤＳエチル）、カルボキシメチル（ＤＳCM）、ブチルグリシジルエーテル（ＤＳBGE）、および疎水性尾部（ＭＳ疎水性物質）の置換度は、グルコースの反復単位あたりの置換基の平均数として示される。「疎水性物質」欄中に示される略称は、非修飾の親ＥＨＥＣ（疎水性物質なし）、ノニルフェノール基（ＮＰ）およびＣ１４基（Ｃ１４）で修飾されたＨＭ−ＥＨＥＣ、ならびにＣ１４基（Ｃ１４）で修飾されたカルボキシメチルセルロースのことである。疎水基の分子置換（ＭＳ）は、Landoll, L.M.、J Polym. Sci.、 Part A: Polymer Chem.、1982年、20巻、443〜455ページに記載されている方法によって決定された。
【００５６】
ＤＰ粘度は、溶液中の疎水性相互作用から独立しているので、疎水性修飾および非疎水性修飾の両方の様々なセルロースエーテルについてのＤＰ（重合度）を比較するために使用できる（ＵＳ６，３６２，２３８Ｂ２およびＥＰ１６９４７１１Ｂ１を参照されたい）。ＤＰ粘度は、せん断応力０．５Ｐａおよび温度２０℃で、４０ｍｍ、１°コーンおよびプレート測定システムを使用する、ＴＡ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＡＲ−Ｇ２などの従来のレオメータを使用して測定できる。本明細書全体にわたって使用されるＤＰ粘度は、２０℃で、ジ（エチレングリコール）モノブチルエーテル２０重量％および水８０重量％からなる溶媒系中にポリマーを溶解させることによって決定される。次に、純水中で得られた粘度と比較して、ジ（エチレングリコール）モノブチルエーテル２０重量％を含有する水溶液中で得られたより高い粘度を平衡させるために、得られた粘度を係数２．７で割る。
【００５７】
【表２】
2013545773.tif 000008
【００５８】
表２で示されている通り、下の実験中で付着エンハンサーとして評価された全ての生成物は、同じ程度の大きさ内のＤＰ粘度を示し、したがって、匹敵する分子量を有する。Ｎａｔｒｏｓｏｌ  ３３０Ｃ  Ｐｌｕｓは、Ａｑｕａｌｏｎから入手可能なヒドロキシエチルセルロースのセチルエーテル（ＨＭ−ＨＥＣ）である。
【実施例１】
【００５９】
付着エンハンサーとしてのポリマーの評価
上の表２に示されたポリマーを、以下の方法によって、付着エンハンサーとしてのそれらの性能について試験した。
【００６０】
シリンジを、平坦な表面の０．５ｍ上に設置する。高さは、シリンジ中の位置エネルギーが表面での運動エネルギーに等しい（ｍｇｈ＝ｍｖ2／２）（式中、ｍは質量であり、ｖは速度であり、ｇは重力定数であり、ｈは高さである）という関係を通して液滴速度に対応する。空気抵抗がないと仮定して、ｖ＝（２ｇｈ）1/2は、高さ０．５ｍで速度３．１ｍ／ｓを示す。液滴は、液滴１００個の重さを計ること、および水の密度で寸法を計算することによって決定される平均直径２，８００μｍを有する。液滴が着地している平坦な表面を、疎水性の葉の表面を模倣するＰａｒａｆｉｌｍ（Ｐｅｃｈｉｎｅｙ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ）の層で覆う。この表面の勾配は、変化してよい。勾配が急であればあるほど、液滴が表面に接着することがより難しくなる。勾配は、度で報告され、ここで０度は、水平な表面を意味し、９０度は、垂直の表面を意味する。
【００６１】
液滴全部で５個を、５度ごとに表面と衝突させる；液滴の少なくとも３個が、即座に（すなわち、滑るまたは散乱することなく）接着する（付着する）場合、液体は、その角度で接着すると考えられる。液滴５個のうち３個が、表面に接着しなくなるまで、勾配を、５度ずつ上昇させる。
【００６２】
結果は、ポリマー濃度０．２％、０．１％、０．０４％、および０．０２％（ｗ／ｗ）についてそれぞれ表３〜６に提示される。表において、付着はＤと表されており、流出はＲと表されている。純水で（ポリマーが存在しない）、液滴５個のうち少なくとも３個が、角度１５°で付着し、角度２０°で流出する。
【００６３】
【表３】
2013545773.tif 000009
【００６４】
【表４】
2013545773.tif 000010
【００６５】
【表５】
2013545773.tif 000011
【００６６】
【表６】
2013545773.tif 000012
【００６７】
上の表３〜６において収集された実験結果から、非イオン性セルロースエーテルは、付着特性に関して、陰イオン性セルロースエーテルより良いことが明らかである。エチルおよびヒドロキシエチル置換基の両方を含有するセルロースエーテル誘導体（ＥＨＥＣ）が、ヒドロキシエチル置換基のみを含有するセルロースエーテル誘導体（ＨＥＣ）より良い付着特性を有するとも結論付けられる。さらに、疎水性修飾されたＥＨＥＣは、疎水基がアルキル基である場合、非疎水性修飾されたＥＨＥＣより良い付着特性を有するが、疎水基がノニルフェノール基である場合、ほんのわずかにより良いと結論付けられる。
【実施例２】
【００６８】
農業製剤の付着角度
ＨＭ（Ｃ１４）−ＥＨＥＣを、濃度０．２％ｗ／ｗまで脱イオン水中に懸濁し、その後、ｐＨ８を超えるまで、アンモニアを添加することによって増加させ、１時間、連続的に撹拌した。脱イオン水の別の試料を、農業活性成分で飽和させ、ｐＨを７に調整し、さらなる農業活性成分を、飽和状態まで添加した。農業活性溶液を、固形物のために濾過し、溶液を、０．２％のＨＭ（Ｃ１４）−ＥＨＥＣ溶液と１：１の比で混合した。使用準備済み試料（０．１％ｗ／ｗのＨＭ（Ｃ１４）−ＥＨＥＣ、有効成分の飽和レベル５０％）を、上記の実施例１部分の記載に従って、付着角度について試験した。
【００６９】
結果を表７に載せる：
【００７０】
【表７】
2013545773.tif 000013
【００７１】
農業活性成分としてのメタコナゾールおよび２，４−Ｄ酸の両方について、本発明の組成物は、角度５５℃で表面上に付着した。
【手続補正書】
【提出日】平成25年8月14日(2013.8.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
疎水基が長鎖Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルまたはアルケニル基を含み、低級アルキル基が１〜４個の炭素原子を有し、ヒドロキシアルキル基がヒドロキシエチルおよび／またはヒドロキシプロピルである、０．００５〜０．４％（ｗ／ｗ）の非イオン性で水溶性の疎水性修飾された低級アルキルヒドロキシアルキル直鎖状多糖エーテル、および０．００５〜０．５％（ｗ／ｗ）の１つまたは複数の農業活性成分
を含む組成物。
【請求項２】
前記農業活性成分が、殺有害生物剤および植物成長調節剤からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
殺菌剤、除草剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、ダニ駆除剤、および殺軟体動物剤からなる群から選択される少なくとも１つの殺有害生物剤を含む、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４】
トリアゾール、ストロビルリン、ベンゾイミダゾール、フェノキシカルボン酸、安息香酸、スルホニル尿素、ピリジンカルボン酸、ネオニコチニド、アミジン、およびピレスロイド、ならびに前記酸化合物の塩およびエステルからなる群から選択される少なくとも１つの殺有害生物剤を含む、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
アブシジン酸、オーキシン、サイトカイニン、およびジベレリンからなる群から選択される少なくとも１つの植物成長調節剤を含む、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
直鎖状多糖エーテルが、ＭＳ疎水性物質０．００１〜０．０２を有するセルロースエーテルである、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記疎水基が、長鎖Ｃ１２〜Ｃ１４アルキルまたはアルケニル基を含む、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
直鎖状多糖エーテルが、低級アルキル基についてＤＳアルキル０．１〜２．５を有する、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
直鎖状多糖エーテルが、ＭＳヒドロキシアルキル０．２〜４．０を有する、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
直鎖状多糖エーテルが、ＭＳヒドロキシエチル０．２〜４．０を有するセルロースエーテルである、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
直鎖状多糖エーテルが、ＭＳヒドロキシプロピル０．１〜２．０を有するセルロースエーテルである、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
直鎖状糖の置換基が、一般式
【化６】
2013545773.tif 000015
（式中、ｐおよびｑは、独立して２、３または４であり、ｍは、０〜５の間の数であり、ｘは、０〜２の間の数であり、ｔは、０〜５の間の数であり、ｚは、０〜１０の間の数であり、Ｒ１は、１０〜１８個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ２は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基または水素であるが、ただし、セルロースエーテル分子は全体として、ｐおよび／またはｑが２または３であり、ｘが１〜２であり、ｍまたはｔが＞０である置換基を常に含む）
を有する、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
Ｒ１が、１２〜１４個の炭素原子を有するアルキル基である、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
０．００５〜０．４％（ｗ／ｗ）の多糖エーテルおよび０．００５〜０．５％（ｗ／ｗ）の少なくとも１つの農業活性成分を含む水溶液中における少なくとも１つの農業活性成分のための付着エンハンサーとしての、
疎水基が長鎖Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルまたはアルケニル基を含み、低級アルキル基が１〜４個の炭素原子を有し、ヒドロキシアルキル基がヒドロキシエチルおよび／またはヒドロキシプロピルである、非イオン性で水溶性の疎水性修飾された低級アルキルヒドロキシアルキル直鎖状多糖エーテルの使用。
【請求項１５】
疎水基が長鎖Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルまたはアルケニル基を含み、低級アルキル基が１〜４個の炭素原子を有し、ヒドロキシアルキル基がヒドロキシエチルおよび／またはヒドロキシプロピルである、非イオン性で水溶性の疎水性修飾された低級アルキルヒドロキシアルキル直鎖状多糖エーテル；および、１つまたは複数の農業活性成分を含む水溶性組成物と
植物を接触させるステップを含む、植物の処理のための方法。
【請求項１６】
前記水溶性組成物が、０．００５〜０．４％（ｗ／ｗ）の多糖エーテルおよび０．００５〜０．５％（ｗ／ｗ）の少なくとも１つの農業活性成分を含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記組成物が、植物の葉上に噴霧される、請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
０．００５〜０．５％（ｗ／ｗ）の少なくとも１つの農業活性成分を含む水性組成物の植物上への付着を改善するための方法であって、前記改善が、疎水基が長鎖Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルまたはアルケニル基を含み、低級アルキル基が１〜４個の炭素原子を有し、ヒドロキシアルキル基がヒドロキシエチルおよび／またはヒドロキシプロピルである、０．００５〜０．４％（ｗ／ｗ）の非イオン性で水溶性の疎水性修飾された低級アルキルヒドロキシアルキル直鎖状多糖エーテルを前記組成物に添加することを含む方法。
【国際調査報告】
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