(57)【要約】  パーソナルケア製品で用いるためのポリマー組成物を開示する。この組成物は、室温で、１０〜１５の炭素原子を有する長鎖アルコール、及び１０〜３０の炭素原子を有するエステル基がぶら下がる一部のアルキル側鎖と、１〜８の炭素原子を有するエステル基がぶら下がっている他のアルキル側鎖とを有するポリアルキル［メタ］アクリレートの固溶体である。このポリマーを、触媒の存在下で、ポリアルキル［メタ］アクリレートと長鎖アルコールとのエステル交換反応によって形成することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成Ｒ’ＯＨを有するアルコール、及び
次の繰返し単位を有するポリアルキル［メタ］アクリレート：
【化１】
2013514383.tif 000012
（式中、Ｚは、水素又はメチル基；Ｘは、各繰返し単位で独立してＲ又はＲ’；Ｒは、１〜８の炭素原子を有するアルキル基；Ｒ’は、１０〜３０の炭素原子を有するアルキル基；かつｎは、この組成物が約１０，０００〜約２５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量となる整数）
を含有する組成物であって、
ＸがＲ’である前記ポリアルキル［メタ］アクリレートの繰返し単位が、前記繰返し単位総数ｎの約６０〜約９９．５ｍｏｌ％を構成し、ＸがＲである前記ポリアルキル［メタ］アクリレートの繰返し単位が、前記繰返し単位総数ｎの約０．５〜約４０ｍｏｌ％を構成し、かつ
Ｒ’ＯＨは、前記繰返し単位総数ｎに対して、約０．５〜約４０ｍｏｌ％の範囲で存在している、組成物。
【請求項２】
Ｒが、１〜４の炭素原子を有する直鎖アルキル基である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ｒ’が、１６〜２２の炭素原子を有する直鎖アルキル基である、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ’が、ステアリル基又はベヘニル基である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記アルコールが、前記繰返し単位総数ｎに対して約０．５〜約２０ｍｏｌ％であり、ＸがＲ’である前記繰返し単位が、前記繰返し単位総数ｎの約８０〜約９９．５ｍｏｌ％であり、かつＸがＲである前記繰返し単位が、前記繰返し単位総数ｎの約０．５〜約２０ｍｏｌ％である、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
Ｒが、１〜４の炭素原子を有する直鎖アルキル基であり、かつＲ’が、１６〜２２の炭素原子を有する直鎖アルキル基である、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記ポリアルキル［メタ］アクリレートが、次の前記繰返し単位のみを有する、請求項１に記載の組成物：
【化２】
2013514383.tif 000013
【請求項８】
組成Ｒ’ＯＨを有するアルコール、及び
次の繰返し単位のみを有するポリアルキル［メタ］アクリレート：
【化３】
2013514383.tif 000014
（式中、Ｚは、水素又はメチル基；Ｘは、各繰返し単位で独立してＲ又はＲ’；Ｒは、１〜４の炭素原子を有する直鎖アルキル基；Ｒ’は、１８又は２２の炭素原子を有する直鎖アルキル基；かつｎは、この組成物が約４０，０００〜約２５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量となる整数）
から本質的になる組成物であって、
ＸがＲ’である前記ポリアルキル［メタ］アクリレートの繰返し単位が、前記繰返し単位総数ｎの約６０〜約９９．５ｍｏｌ％を構成し、ＸがＲである前記ポリアルキル［メタ］アクリレートの繰返し単位が、前記繰返し単位総数ｎの約０．５〜約４０ｍｏｌ％を構成し、かつ
Ｒ’ＯＨは、前記繰返し単位総数ｎに対して、約０．５〜約４０ｍｏｌ％の範囲で存在している、組成物。
【請求項９】
化粧品基礎媒体、並びに
組成Ｒ’ＯＨを有するアルコール、及び次の繰返し単位を有するポリアルキル［メタ］アクリレートを含む、約０．１〜約２０重量％の化合物：
【化４】
2013514383.tif 000015
（式中、Ｚは、水素又はメチル基；Ｘは、各繰返し単位で独立してＲ又はＲ’；Ｒは、１〜８の炭素原子を有するアルキル基；Ｒ’は、１０〜３０の炭素原子を有するアルキル基；かつｎは、この化合物が約１０，０００〜約２５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量となる整数）
を含有するパーソナルケア製品であって、
ＸがＲ’である前記ポリアルキル［メタ］アクリレートの繰返し単位が、前記繰返し単位総数ｎの約６０〜約９９．５ｍｏｌ％を構成し、ＸがＲである前記ポリアルキル［メタ］アクリレートの繰返し単位が、前記繰返し単位総数ｎの約０．５〜約４０ｍｏｌ％を構成し、かつ
Ｒ’ＯＨは、前記繰返し単位総数ｎに対して、約０．５〜約４０ｍｏｌ％の範囲で存在している、
パーソナルケア製品。
【請求項１０】
前記化粧品媒体が、化粧品オイルを含む、請求項９に記載のパーソナルケア製品。
【請求項１１】
前記化粧品オイルが、オイル系エモリエントを含む、請求項１０に記載のパーソナルケア製品。
【請求項１２】
乳化剤及び水をさらに含有する、請求項１０に記載のパーソナルケア製品。
【請求項１３】
乳化剤及び水をさらに含有し、かつ油中水型エマルションである、請求項１０に記載のパーソナルケア製品。
【請求項１４】
乳化剤及び水をさらに含有し、かつ水中油型エマルションである、請求項１０に記載のパーソナルケア製品。
【請求項１５】
有効成分をさらに含有する、請求項１０に記載のパーソナルケア製品。
【請求項１６】
界面活性剤又は起泡増進剤をさらに含有する、請求項９に記載のパーソナルケア製品。
【請求項１７】
増粘した無水オイル、無水のヘアケア製品、無水の日焼け止め、無水の制汗デオドラント及びカラー化粧品からなる群より選択される無水の製品である、請求項１０に記載のパーソナルケア製品。
【請求項１８】
肌保湿剤、日焼け止め、及び制汗デオドラントからなる群より選択される油中水型エマルションである、請求項１０に記載のパーソナルケア製品。
【請求項１９】
肌保湿剤、日焼け止め、及びヘアスタイリング製品からなる群より選択される水中油型エマルションである、請求項１０に記載のパーソナルケア製品。
【請求項２０】
カラーリングシャンプー、ヘアスプレー、シャンプー、ヘアスタイリング製品、洗顔剤、ボディ用洗剤、フレグランス及び体臭用製品からなる群より選択される、請求項９に記載のパーソナルケア製品。
【請求項２１】
以下の工程を含む、置換ポリアルキル［メタ］アクリレートを含有する組成物の製造方法：
（ａ）次の反応機構によって、アルコールと、繰返し単位Ａを有するポリアルキル［メタ］アクリレートとを、触媒の存在下で随意に溶媒中で反応させて、置換アルコールと、繰返し単位Ｂを有する置換ポリアルキル［メタ］アクリレートとを生成する工程であって、前記置換ポリアルキル［メタ］アクリレートは、繰返し単位Ａ及びＢのランダムコポリマーである工程：
【化５】
2013514383.tif 000016
（式中、Ｚは、水素又はメチル基；Ｒは、１〜８の炭素原子を有する直鎖アルキル基；かつＲ’は、１０〜３０の炭素原子を有する直鎖アルキル基）；及び
（ｂ）前記反応生成物から、前記置換アルコールＲＯＨ及びあらゆる溶媒を除去して、前記アルコールＲ’ＯＨと前記置換ポリアルキル［メタ］アクリレートから本質的になる組成物を生成する工程であって、前記生成する組成物は、前記繰返し単位の約６０〜９９．５ｍｏｌ％が繰返し単位Ｂであり、前記繰返し単位の約０．５〜約４０ｍｏｌ％が繰返し単位Ａであるポリアルキル［メタ］アクリレートを含み、前記アルコールＲ’ＯＨが、繰返し単位Ａ及びＢの総数に対して約０．５〜約４０ｍｏｌ％の範囲で存在し、かつ前記組成物が、約１０，０００〜約２５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量を有する、工程。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、パーソナルケア製品で用いられるポリマー組成物の分野に広く関連する。より詳しくは、本開示は、アクリル酸エステルから誘導される側鎖結晶性ポリマーを含むポリマー組成物に関連する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品用及び他のパーソナルケア製品用に用いられるオイル含有組成物に、ポリマー増粘剤が用いられることがある。いくつかの場合に、これらの組成物は、そのオイルに均一に分散される側鎖結晶性ポリマーを含有する場合がある。そのような場合には、広範な側鎖結晶性ポリマーを用いて、オイルを増粘することができ、そして一般的には、側鎖結晶性ポリマーは、親油性基、例えば長鎖アルキル基を有する。これらの種類の配合物で従来用いられている界面活性剤を、これらのポリマーを用いて補完することができ、又は代替することができる。そのような材料の１つの群としては、アクリル酸エステルから誘導される側鎖結晶性ポリマーであって、１０〜５０の炭素原子（例えば、１０〜３０の炭素原子）を含む直鎖の側鎖を有する側鎖結晶性ポリマーが挙げられる。そのようなポリマーは、ポリマーマトリクス中への活性のある材料のカプセル化、例えば触媒のカプセル化のためにも用いられている。この分類のポリマーの例は、Ｌａｎｄｅｃ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより開発されたＩｎｔｅｌｉｍｅｒ（商標）化合物である。側鎖結晶性ポリマーは、特許文献１及び２でさらに述べられており、これらの文献は参照により本明細書に完全に組み込まれる。
【０００３】
Ｉｎｔｅｌｉｍｅｒ化合物、及びアクリル酸エステルから誘導され、かつ直鎖の側鎖を有する他の公知の側鎖結晶性ポリマーは、主に、大きな（アルキル）アクリル系モノマーのフリーラジカル重合によるホモポリマーである。大きな（アルキル）アクリル系モノマーを、調達し、そして処理するのが困難でかつ時間掛かる場合がある点で、フリーラジカル重合は欠点を有する。側鎖のポリマーを生成する他の方法は、参照により組み込まれる特許文献３〜５に記載されており、これらは燃料組成物で用いられるポリマーに関する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許第６，１９９，３１８号
【特許文献２】米国特許第６，９８９，４１７号
【特許文献３】国際公開ＷＯ０１／４８０３２号
【特許文献４】米国特許出願公開２００４０２５０４６５号
【特許文献５】米国特許第６，２６５，３６０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の典型的な実施態様は、調達し、そして処理するのが比較的容易であり、かつパーソナルケア製品での用途に関して望ましい特性を有する組成物を与えることによって、これらの欠点及び他の欠点を克服する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
典型的な実施態様によれば、組成物は、Ｒ’ＯＨの組成を有するアルコール、及び次の繰返し単位を有するポリアルキル［メタ］アクリレートを含有する：
【化１】
2013514383.tif 000002
【０００７】
Ｚは、水素又はメチル基であり；Ｘは、各繰返し単位で独立してＲ又はＲ’であり；Ｒは、１〜８の炭素原子を有するアルキル基（例えば、１〜４の炭素原子）；Ｒ’は、１０〜５０の炭素原子を有するアルキル基（通常は、１０〜３０の炭素原子を有する）；かつｎは、この構成が約１０，０００〜約２５０，０００ｇ／ｍｏｌ（例えば、４０，０００〜１４０，０００ｇ／ｍｏｌ）の範囲の重量平均分子量を有するような整数である。ＸがＲ’であるポリアルキル［メタ］アクリレートの繰返し単位は、繰返し単位総数ｎの約６０〜約９９．５ｍｏｌ％を構成し、かつＸがＲであるポリアルキル［メタ］アクリレートの繰返し単位は、繰返し単位総数ｎの約０．５〜約４０ｍｏｌ％を構成する。Ｒ’ＯＨは、繰返し単位総数ｎに対して、約０．５〜約４０ｍｏｌ％の範囲で存在している。
【０００８】
他の１つの典型的な実施態様によれば、化粧品オイル、水、アルコール及びこれらの組合せからなる群より選択される化粧品基礎媒体、並びに上述のアルコール／ポリアルキル［メタ］アクリレート組成物を含む又はこの組成物から本質的になる約０．１重量％〜約２０重量％の化合物を含有するパーソナルケア製品が開示される。さらなる他の１つの典型的な実施態様によれば、次の工程を含む、このような組成物の製造方法も開示される：
（ａ）次の反応機構によって、アルコールと、繰返し単位Ａを有するポリアルキル［メタ］アクリレートとを触媒の存在下で、随意に溶媒中で反応させて、置換アルコールと、繰返し単位Ｂを有する置換ポリアルキル［メタ］アクリレートとを生成する工程であって、上記置換ポリアルキル［メタ］アクリレートは、繰返し単位Ａ及びＢのランダムコポリマーである工程：
【化２】
2013514383.tif 000003
（式中、Ｚは水素又はメチル基；Ｒは１〜８の炭素原子を有する直鎖アルキル基；Ｒ’は１０〜５０の炭素原子（例えば、１０〜３０の炭素原子）を有する直鎖アルキル基）、及び
（ｂ）その反応生成物から、上記置換アルコールＲＯＨ及びあらゆる溶媒を除去して、上記アルコールＲ’ＯＨ及び上記置換ポリアルキル［メタ］アクリレートから本質的になる組成物を生成する工程であって、上記生成した組成物は、約６０〜約９９．５ｍｏｌ％の繰返し単位が、繰返し単位Ｂであり、約０．５〜約４０ｍｏｌ％の繰返し単位が、繰返し単位Ａであるポリアルキル［メタ］アクリレートを含有し、上記アルコールＲ’ＯＨは、繰返し単位Ａ及びＢの総数に対して約０．５〜約４０ｍｏｌ％の範囲で存在しており、かつその構成が、約１０，０００〜約２５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量を有する、工程。
【０００９】
本発明の典型的な実施態様による組成物及び方法は、化粧品用途及び他のパーソナルケア用途に関連して有用であり、かつそのような用途における、化学的活性種のカプセル化、沈着及び供給のためのビヒクル、並びに増粘剤として用いることが出来る。
【００１０】
本発明の他の特徴及び利点は、例を用いて発明の原理を示す典型的な実施態様についての次の詳細な説明から、明らかとなるであろう。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
ここで開示するものは、長鎖アルコールの存在下でのポリアルキル［メタ］アクリレートのエステル交換反応によって得ることができるポリマー組成物である。下記式（１）で示すように、そのアルコールは、触媒の存在下でポリアルキル［メタ］アクリレートの繰返し単位Ａと反応する：
【化３】
2013514383.tif 000004
（式中、Ｚは、その特定の繰返し単位がアクリレートかメタクリルレートかのいずれかに依存して、水素又はメチル基である）。
【００１２】
ポリアルキル［メタ］アクリレートの繰返し単位Ａ中のエステルへのペンダント基であるアルキル基Ｒは、長鎖アルコールＲ’ＯＨのアルキル基Ｒ’と置換する。これは、繰返し単位Ｂを有する置換ポリアルキル［メタ］アクリレートの生成をもたらし、一方でその開始のポリアルキル［メタ］アクリレートの繰返し単位Ａのアルキル基Ｒは、置換アルコールＲＯＨを生成する。
【００１３】
アルキル基Ｒは、１〜８の炭素原子を有する直鎖短鎖基である。より典型的には、その短鎖アルキル基Ｒは、１〜４の炭素原子数を有する。
【００１４】
反応させる開始のポリアルキル［メタ］アクリレートポリマーは、そのポリマーの唯一の繰返し単位として、繰返し単位Ａを有することができる。それゆえ、このポリマーは、メチル［メタ］アクリレート、エチル［メタ］アクリレート、プロピル［メタ］アクリレート、ブチル［メタ］アクリレート、ペンチル［メタ］アクリレート、ヘキシル［メタ］アクリレート、ヘプチル［メタ］アクリレート若しくはオクチル［メタ］アクリレートの繰返し単位のいずれか１つのホモポリマーとなることができ、又はこれらの［メタ］アクリレート繰返し単位の２つ以上のコポリマーとなることができる。
【００１５】
しかし、反応させる開始のポリアルキル［メタ］アクリレートポリマーは、繰返し単位Ａと共に、１種以上の他の繰返し単位、例えば非アクリル系モノマーにより形成される繰返し単位を有する、アクリレート又はメタクリレートのブロックコポリマー又はランダムコポリマーとなることもできると認識されるであろう。随意の他の種類の繰返し単位としては、エステル交換反応中に反応しない官能基、及び／又はクロスポリマーをもたらしうるエステル交換反応中に反応する官能基を挙げることができる。繰返し単位Ａを有する開始のポリアルキル［メタ］アクリレートポリマーに含まれることがある、繰返し単位の他の種類の例は、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ［メタ］アクリルアミド、Ｎ−アルキル［メタ］アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル［メタ］アクリルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔブチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−（３−メトキシプロピル）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−トリメチルブチルアクリルアミド、Ｎ−２−エチルヘキシルアクリルアミド、Ｎ−イソオクチルアクリルアミド、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ−２−エチルヘキシルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ−（２，２−ジメトキシエチル）メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−（３−メトキシプロピル）メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアリルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、２−メタクリルオキシ−Ｎ−エチルモルホリン、［メタ］アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、シトラコン酸、マレイン酸、マレイン酸メチル、マレイン酸ブチル、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、フマル酸、メサコン酸、グルタコン酸、マレイン酸無水物及びイタコン酸無水物、ヒドロキシエチル［メタ］アクリルアミド、ヒドロキシプロピル［メタ］アクリルアミド、ヒドロキシブチル［メタ］アクリルアミド、ヒドロキシヘキシル［メタ］アクリルアミド、（酢酸ビニルからの）ビニルアルコール、ビニルピロリジノン、Ｎ−ビニルホルムアミド、ビニルエステル、アルキルビニルエーテル、ビニルアミド、スチレン、ｐ−アルキルスチレン及びこれらの組合せが挙げられる。
【００１６】
長鎖アルコールＲ’ＯＨは、１０〜１５（例えば１０〜１３）の炭素原子数を持つアルキル基Ｒ’を有し、これは、エステル交換反応中にポリマーの短鎖アルキル基と置き換わる。１つの実施態様では、Ｒ’は、１６〜２２の炭素原子を有する直鎖アルキル基であり；通常、Ｒ’は、ステアリル基（すなわち、１−オクタデシル基）又はベヘニル基（すなわち、１−ドコサニル基）である。Ｒ’は、全ての場合で同じアルキル基である必要はなく、式Ｒ’ＯＨの複数の異なる長鎖アルコールが、反応混合物中に存在してもよいと認識されるであろう。例えば、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコールのそれぞれが、反応混合物中に存在してもよく、そうして繰返し単位Ａの短鎖アルキル基Ｒの一部がステアリル基と交換しながら、他の一部がベヘニル基と交換してもよい。
【００１７】
開始の反応混合物における繰返し単位Ａの、長鎖アルコールＲ’ＯＨに対するモル比は、約０．６：１〜約１：０．６の範囲とすることができる。いくつかの実施態様では、このモル比は、約０．９：１〜約１：０．９の範囲とすることができ、さらに他の実施態様では、開始の反応混合物のこのモル比を、約１：１とすることができる。
【００１８】
反応して繰返し単位Ｂを形成することができる長鎖アルコールＲ’ＯＨに加えて、他のアルコール類を、アルキル基Ｒを置き換えるために、エステル交換反応中に含むことができ、繰返し単位Ａ及びＢ、並びに他の繰返し単位のコポリマーが生成するという結果をもたらすと認識されるであろう。含むことができる他のアルコール類としては、モノアルコール、グリコール及びトリオールを挙げることができ、多価アルコールが含まれる場合にはクロスポリマーが形成されうる。例としては、ポリエーテル、アルキルポリエーテル、ポリ（アルコキシ化）アルコール、グリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、１，２，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ソルビトール、グリコールエーテル、ヒドロキシル末端オリゴマー、ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン、ヒドロキシル末端シロキサン、ヒドロキシル末端オルガノシロキサン、ヒドロキシル末端ポリエーテル、ヒドロキシル末端ラクトン、ヒドロキシル末端ポリブタジエン、ヒドロキシル末端ポリイソプレン及びこれらの組合せが挙げられる。
【００１９】
この反応は、触媒の存在下で起こり、触媒は、エステル交換反応を導くのに適切な任意の触媒でよい。典型的な触媒としては、鉱酸、スルホン酸、フッ酸（例えば、トリフルオロ酢酸）及びこれらの混合物が挙げられる。スルホン酸の触媒は、式Ｒ”ＳＯ３Ｈで表すことができ、式中Ｒ”は、１〜約２５の炭素原子数のヒドロカルビル基である。例えば、メタンスルホン酸である。他の典型的な触媒としては、固体酸が挙げられ、例えばＮａｆｉｏｎ（商標）樹脂、Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ（商標）樹脂、ゼオライト、分子篩及び酸性化粘土が挙げられる。イソプロピルチタナート及びブチルチタナートも有用である。さらに、他の触媒も用いることができ、例えば、アルカリ金属の酸化物、水酸化物、アルコキシド、特にカリウム又はナトリウムの酸化物、水酸化物、アルコキシドを用いることができ、さらに遷移金属、例えばスズ、亜鉛、ジルコニウム、チタン、アルミニウム及びマンガンの酸化物、アルキル化物、カルボン酸塩、ハロゲン化物又はアルコキシド、例えばブチルスズオキシド、Ｔｉ（ＯＲ” ’）４  及びＴｉ（Ｒ” ’）４（式中、Ｒ” ’はアルキル基）を用いることができる。
【００２０】
上述したように、式１のエステル交換反応中に、繰返し単位Ａ中の短鎖アルキル基Ｒのいくつかは、アルコールの長鎖アルキル基Ｒ’と置き換わり、置き換えられた短鎖アルキル単位Ｒは、短鎖アルコールＲＯＨを形成する。
【００２１】
反応中に生成される置換した（すなわち、短鎖の）アルコール化合物ＲＯＨの一部は、反応が進行している間に、反応混合物から除去することができる。これにより、交換反応を促進し、そしてアルキル基Ｒ’と置換する、ポリアルキル［メタ］アクリレート中の繰返し単位数を増加させることができる。反応中に除去されないあらゆるＲＯＨは、典型的には反応の終結時に除去されて、固体の反応生成物を生成する。これは、置換したポリアルキル［メタ］アクリレートと長鎖アルコールＲ’ＯＨの固溶体である。
【００２２】
この反応を、溶媒の存在下で行うこともでき、溶媒はあらゆる適切な有機溶媒とすることができる。式１に記載され、かつ示されるように、反応が進行するにしたがって、開始のポリアルキル［メタ］アクリレートの短鎖アルキル基Ｒが、長鎖アルコールＲ’ＯＨの長鎖アルキル基Ｒ’によって置き換えられて、短鎖アルコール（ＲＯＨ）が生成する。それゆえ、特に適切な有機溶媒としては、短鎖アルキルアルコール（ＲＯＨ）と共沸混合物を形成する有機溶媒が挙げられる。Ｒが１〜４の炭素を有するアルキル基である場合に、トルエンは好ましい溶媒であり；キシレンも用いることができる。他の適切な溶媒としては、炭化水素、例えばデカン；エーテル、例えばジグリム；及びニトリル、例えばアセトニトリルが挙げられ、これらは全て例示目的である。
【００２３】
１つの実施態様では、置換したアルコールＲＯＨを、あらゆる適切な手段によって、例えば減圧蒸留等によって、反応混合物又は反応生成物から除去することによって、取り除くことができる。反応は通常、還流下で加熱しながら行うため、置換したアルコール及び／又は溶媒を、その還流流から取り除き、その失ったアルコール／溶媒を新たな溶媒で置き換えることもできる。
【００２４】
短鎖アルコールＲＯＨを、その反応中かその反応後かに組成物から除去するが、その反応は、過剰な長鎖アルコールが存在する場合であっても、全ての長鎖アルコール分子Ｒ’ＯＨが消費されずに、通常では平衡に達する。結果として、多くの場合、開始のポリアルキル［メタ］アクリレートの繰返し単位Ａの全ては、置換されないこととなる。
【００２５】
それゆえ、反応により形成された繰返し単位Ｂを含む置換ポリアルキル［メタ］アクリレートは、通常は、ポリマー鎖に沿ってランダムに位置する繰返し単位Ａ及びＢのコポリマーとなるであろう。すなわち、その反応後に、ポリアルキル［メタ］アクリレートは、次の繰返し単位を有するであろう：
【化４】
2013514383.tif 000005
（式中、Ｚは水素又はメチル基；ｎはポリマー鎖中のこれらの繰返し単位の総数に相当する整数；かつＸは、独立してＲかＲ’のいずれかである。）。
【００２６】
この反応は、すでに存在しているポリマーに関する置換反応であるため、開始のポリアルキル［メタ］アクリレートと置換したポリアルキル［メタ］アクリレートとで、生成される又は破壊される鎖の数に、一般的に変化は生じないと認識されるであろう。それゆえ、比較的大きな分子量のアルキル置換基Ｒ’に起因して、置換ポリアルキル［メタ］アクリレートの分子量は、開始のポリアルキル［メタ］アクリレートの分子量よりも大きくなるであろうが、各ポリマー鎖は、反応前後で、おおよそｎ個の繰返し単位を有するであろう。
【００２７】
反応混合物から短鎖アルコールＲＯＨ及び溶媒を除去した後で、置換ポリアルキル［メタ］アクリレート及び長鎖アルコールＲ’ＯＨを含む組成物の固体生成物を得る。置換ポリアルキル［メタ］アクリレート及び長鎖アルコールＲ’ＯＨの生成した組成物は、約１０，０００〜約２５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲で重量平均分子量を有し、１つの実施態様では、その分子量は、約４０，０００〜約１４０，０００ｇ／ｍｏｌである。しかし、好ましい特定の分子量は、この組成物が用いられる最終的な特定の用途に依存する場合があると認識されるであろう。この分子量は、用いる反応物の比によって、また開始のポリアルキル［メタ］アクリレートの分子量の選択によって制御することができる。
【００２８】
長鎖アルキル基を有する置換ポリアルキル［メタ］アクリレートの繰返し単位（すなわち、繰返し単位Ｂ）は、繰返し単位総数ｎ（すなわち、Ａ＋Ｂ）の約６０〜約９９．５ｍｏｌ％を構成するが、元の短鎖アルキル基を未だ有する置換ポリアルキル［メタ］アクリレートの繰返し単位（すなわち、繰返し単位Ａ）は、繰返し単位総数の約０．５〜約４０ｍｏｌ％を構成する。すなわち、繰返し単位Ａを有する開始ポリマー中のＲ基の約６０〜約９９．５ｍｏｌ％が、長鎖アルコール反応物Ｒ’ＯＨのＲ’基と置換して、繰返し単位Ｂ及びＲＯＨを生成する。１つの実施態様では、長鎖アルキル側鎖（すなわち、繰返し単位Ｂ）を有する置換ポリアルキル［メタ］アクリレートは、そのポリマー中で繰返し単位総数の約８０〜約９９ｍｏｌ％となることができる。
【００２９】
固体生成組成物中の長鎖アルコールＲ’ＯＨの量は、ポリマー中の繰返し単位総数ｎに対して、約０．５〜約４０ｍｏｌ％である。すなわち、Ｒ’ＯＨモルの存在している数は、約０．０５ｎ〜約０．４０ｎである。１つの実施態様では、長鎖アルコールは、約１〜約３０ｍｏｌ％として存在し、また１つの他の実施態様では、約２〜約２０ｍｏｌ％として存在する。これらの値は、その構成中に存在する繰返し単位の数ｎに対しての値である。
【００３０】
以下に詳細に論じるように、こうして生成された置換ポリアルキル［メタ］アクリレート／長鎖アルコール組成物は、例えば化粧品又は他のパーソナルケア製品を製造するために、１つの成分として、例えば増粘剤として用いることができる。この置換ポリアルキル［メタ］アクリレート／長鎖アルコール組成物は、通常、約０．１〜約２０重量％でそのような製品に存在し、化粧品オイル（すなわち、化粧品用途に適合するオイル）、水、化粧品溶媒（特定のアルコールを含む化粧品用途に適合する溶媒）及びこれらの組合せからなる群より選択される化粧品基礎媒体を有する化粧品又は他のパーソナルケア製品で用いることができる。適切な化粧品溶媒の例としては、１〜５の炭素原子を有する低級モノアルコール、例えばエタノール及びイソプロパノール、２〜８の炭素原子を有するグリコール、例えばプロピレングリコール、エチレングリコール、１，３ブチレングリコール及びジプロピレングリコール、Ｃ３〜４のケトン並びにＣ２〜Ｃ４のアルデヒドの少なくとも１種が挙げられる。
【００３１】
この置換ポリアルキル［メタ］アクリレート／長鎖アルコール組成物は、幅広いパーソナルケア製品における増粘剤として特に有用である。また、これはパーソナルケア用に用いられるある種の化学種のカプセル化及び沈着のために用いることができる。例えば、長鎖アルコールが、単純疱疹（ｃｏｌｄ−ｓｏｒｅ）の治療用に知られた材料であるベヘニルアルコールである１つの実施態様では、置換ポリアルキル［メタ］アクリレート／長鎖アルコール組成物を、パーソナルケア製品に加えて、増粘機能を与えることができ、また有効成分を供給することもできる。
【００３２】
置換ポリアルキル［メタ］アクリレート／長鎖アルコール組成物を有利に用いることができるパーソナルケア製品としては、無水のオイル系製品（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ  ｏｉｌ−ｂａｓｅ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ）、例えばある種の無水のヘアケア製品又はヘアケアトリートメント製品（例えば、ジェル）、頭皮トリートメント、日焼け止め、制汗剤デオドラント及びカラー化粧品（例えば、頬紅、リップスティック等）；油中水型エマルション、例えばある種の肌用保湿剤、日焼け止め及び制汗剤デオドラント；水中油型エマルション、例えばある種の肌用保湿剤、日焼け止め及びムース／ヘアスタイリング剤；及びアルコール及び水系製品、例えばある種のマスカラ、シャンプー、カラーリングシャンプー、ヘアスプレー製品、ヘアスタイリング製品、洗顔剤、ボディ用洗剤、液体ハンドソープ及び他のハンドクレンザー、フレグランス及び体臭用製品が挙げられるが、これらは全て例示のみで提示している。
【００３３】
置換ポリアルキル［メタ］アクリレート／長鎖アルコール組成物は、幅広い化粧品オイル、例えば特に、エステル（例えば、１２〜１５の炭素原子を有する安息香酸アルキル）、トリグリセリド（例えば、カプリン酸／カプリル酸トリグリセリド）、炭化水素（例えば、鉱油、ひまわり油）、天然オイル（例えば、ホホバオイル、ベニバナオイル）及びキャスターオイルで効果的となることができる。適切なオイルは、例えば、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，７３６，１２５号の第３欄第３７行目〜第４欄第４行目にも開示されている。シリコーンオイルも、化粧品オイルとして用いることができる。
【００３４】
以下は、上述の置換ポリアルキル［メタ］アクリレート／長鎖アルコール組成物を含有する増粘したオイルを含む、無水の化粧品配合物の非限定的な例である：
Ａ）パーソナルケア用途（例えば、ヘアジェル）に適切な増粘した無水のオイル：
オイル−約５０〜約９５ｗｔ％（シリコーンオイルに関して約１０〜約９５ｗｔ％）
ポリアルキル［メタ］アクリレート／長鎖アルコール−約１〜約２０ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１％〜約３０ｗｔ％
Ｂ）無水のスカルプセラム：
オイル−約５０〜約９５ｗｔ％（シリコーンオイルに関して約１０〜約９５ｗｔ％）
ポリアルキル［メタ］アクリレート／長鎖アルコール−約１〜約２０ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１％〜約３０ｗｔ％
Ｃ）無水の日焼け止めスティック又はジェル：
オイル−約５０〜約９５ｗｔ％（シリコーンオイルに関して約１０〜約９５ｗｔ％）
ポリアルキル［メタ］アクリレート／長鎖アルコール−約１〜約２０ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１％〜約３０ｗｔ％
Ｄ）無水の制汗デオドラントスティック又はジェル：
エモリエント−約５０〜約９５ｗｔ％
ポリアルキル［メタ］アクリレート／長鎖アルコール−約１〜約２０ｗｔ％
制汗デオドラント（ＡＰＤＯ：Ａｎｔｉｐｅｒｓｐｉｒａｎｔ  ｄｅｏｄｏｒａｎｔ）有効成分−約０．１％〜約３０ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１％〜約３０ｗｔ％
Ｅ）カラー化粧品（例えば、頬紅、リップスティック）
オイル−約５０〜約９５ｗｔ％
ポリアルキル［メタ］アクリレート／長鎖アルコール−約１〜約２０ｗｔ％
顔料−約０．１％〜約３０ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１％〜約１０ｗｔ％
【００３５】
無水の化粧品配合物中のポリアルキル［メタ］アクリレート／長鎖アルコール組成物の一部を、通常の増粘剤、特に例えば、カルナバワックス、ミツロウ、キャンデリラワックス等のワックスと置き換えることができる。
【００３６】
油中水型エマルションを、（１）上述した任意のオイル中のポリアルキル［メタ］アクリレート／長鎖アルコール組成物の加熱した（すなわち、溶融した）溶液と、（２）そのオイル溶液に近い温度（通常、約１０℃以内）の水系相とを共に混合し；そして、攪拌しながらその混合物を冷却することによって、通常は調製する。水系相の油相に対する比は、例えば、約０．５：１〜約９：１とすることができる。
【００３７】
以下は、油中水型エマルションを含有する化粧品配合物の非限定的な例である：
Ａ）肌用保湿剤
水−約５０〜約９０ｗｔ％
シリコーン−約１〜約１０ｗｔ％
乳化剤−約０．５〜約５ｗｔ％
エモリエント−約５〜約２０ｗｔ％
ポリアルキル［メタ］アクリレート／長鎖アルコール−約０．５〜約３ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１％〜約３ｗｔ％
Ｂ）日焼け止め
水−約５０〜約９０ｗｔ％
シリコーン−約１〜約１０ｗｔ％
乳化剤−約０．５〜約５ｗｔ％
エモリエント−約５〜約２０ｗｔ％
ポリアルキル［メタ］アクリレート／長鎖アルコール−約０．５〜約３ｗｔ％
日焼け止め有効成分−約１〜約２５ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１％〜約３ｗｔ％
Ｃ）制汗デオドラント
水−約５０〜約９０ｗｔ％
シリコーン−約１〜約１０ｗｔ％
乳化剤−約０．５〜約５ｗｔ％
エモリエント−約１〜約２０ｗｔ％
ポリアルキル［メタ］アクリレート／長鎖アルコール−約０．５〜約６ｗｔ％
ＡＰＤＯ有効成分−約０．１〜約３０ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１％〜約５ｗｔ％
【００３８】
水中油型エマルションを、（１）油相中のポリアルキル［メタ］アクリレート／長鎖アルコール組成物の加熱した（すなわち、溶融した）溶液、及び（２）そのエモリエント溶液に近い温度（通常、約１０℃以内）である水系相を共に混合し；そして、攪拌しながらその混合物を冷却することによって、通常は調製する。油相の水系相に対する比は、例えば、約０．１：１〜約１：１とすることができる。以下は、水中油型エマルションを含有する化粧品配合物の非限定的な例である：
Ａ）肌用保湿剤
水−約５０〜約９０ｗｔ％
乳化剤−約０．５〜約５ｗｔ％
エモリエント−約１〜約２０ｗｔ％
ポリアルキル［メタ］アクリレート／長鎖アルコール−約０．５〜約３ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１％〜約３ｗｔ％
Ｂ）日焼け止め
水−約５０〜約９０ｗｔ％
乳化剤−約０．５〜約５ｗｔ％
エモリエント−約１〜約２０ｗｔ％
ポリアルキル［メタ］アクリレート／長鎖アルコール−約０．５〜約３ｗｔ％
日焼け止め有効成分−約１〜約２５ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１％〜約３ｗｔ％
Ｃ）ムース又は他のヘアスタイリング製品
水−約５０〜約９０ｗｔ％
乳化剤−約０．５〜約５ｗｔ％
界面活性剤−約０．１〜約２ｗｔ％
ポリアルキル［メタ］アクリレート／長鎖アルコール−約０．５〜約１ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１％〜約２ｗｔ％
溶媒−約１〜約２５ｗｔ％
噴射剤−約６〜約１０ｗｔ％
【００３９】
簡単に上述したように、ポリアルキル［メタ］アクリレート／長鎖アルコールは、例えば増粘剤として、また膜形成、有効成分の制御された供給又は沈着、及びフレグランス保持又は揮発物保持の利益を与えるために、アルコール又は水系でも用いることができる。以下は、アルコール又は水系を含む化粧品配合物の非限定的な例である：
Ａ）カラーリングシャンプー
水−約５０〜約９０ｗｔ％
界面活性剤−約２〜約２０ｗｔ％
起泡増進剤−約２０ｗｔ％以下
ポリアルキル［メタ］アクリレート／長鎖アルコール−約０．５〜約５ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１％〜約１０ｗｔ％
Ｂ）ヘアスプレー（エアロゾル及び非エアロゾル）
水−約５０〜約９０ｗｔ％
ポリアルキル［メタ］アクリレート／長鎖アルコール−約０．５〜約５ｗｔ％
エタノール又は他の溶媒−約３３〜約９０ｗｔ％
エアロゾル用の随意の噴射剤−約０〜約５０ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１％〜約２ｗｔ％
Ｃ）シャンプー
水−約５０〜約９０ｗｔ％
界面活性剤−約２０ｗｔ％以下
起泡増進剤−約２〜約２０ｗｔ％
ポリアルキル［メタ］アクリレート／長鎖アルコール−約０．１〜約２ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１％〜約１０ｗｔ％
Ｄ）ヘアスタイリング製品
水−約１０〜約９０ｗｔ％
ポリアルキル［メタ］アクリレート／長鎖アルコール−約０．５〜約５ｗｔ％
エタノール又は他の溶媒−約０〜約１０ｗｔ％
他の添加剤又は有効成分−約０．１％〜約１０ｗｔ％
Ｅ）体用洗剤製品
水−約５０〜約９０ｗｔ％
界面活性剤−約２〜約２０ｗｔ％
ポリアルキル［メタ］アクリレート／長鎖アルコール−約０．５〜約５ｗｔ％
起泡増進剤−約２０ｗｔ％以下
他の添加剤又は有効成分−約０．１％〜約１０ｗｔ％
【００４０】
エモリエントが用いられる製品においては、化粧品組成物中での用途に適切なあらゆるエモリエントを用いることができる。適切なエモリエントの例としては、エステル（例えば、Ｃ１２〜１５の安息香酸アルキル）、トリグリセリド（例えば、カプリン酸／カプリル酸トリグリセリド）、炭化水素（例えば、鉱油）、天然オイル（例えば、ホホバオイル、ベニバナオイル）、トリメリト酸トリトリデシル、ひまわり油、キャスターオイル、特にパーソナルケア組成物の感覚的特性又は審美的特性に改良を与えるのに用いられる化合物が挙げられる。
【００４１】
乳化剤が用いられる製品においては、１〜２０の範囲の親水親油バランス（ＨＬＢ）を有するあらゆる適切な化粧品用乳化剤を用いることができる。適切な乳化剤の例としては、ステアリン酸グリセリル、ジステアリン酸ＰＥＧ−１５０、ジラウリン酸グリセリル、ステアリン酸ＰＥＧ−２０、セテアリルアルコール及びセテアレス−２０、並びにジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０が挙げられる。
【００４２】
望む場合には、化粧品組成物の１以上の特性を、その組成物に可塑化化合物を添加することによって制御することができる。上記のそのような添加化合物の例としては、多くの化合物の中でも、シリコーン系可塑剤、天然又は合成の化合物（例えば、多糖、天然ゴム又は合成ゴム、安定化剤、油相又は水相に溶解性のアニオン性及び非イオン性の会合性増粘剤又はレオロジー変性剤）、他の膜形成ポリマー、例えば、ポリウレタン、ピロリジン（例えば、ポリビニルピロリジン）からなる群より選択される少なくとも１種以上の化合物が挙げられる。この添加剤は、多くの添加剤の中でも、保存料、安定化剤（例えば、キサンタンゴム）、保湿剤（例えば、ＭＰジオール（ＭＰ  Ｄｉｏｌ）、ソルビトール及びヘキシレングリコール）、抗酸化剤（例えば、ビタミン）、レオロジー変性剤、フレグランス及び顔料からなる群より選択される化合物を含むことができる。
【００４３】
界面活性剤及び／又は起泡増進剤を用いることもできる。適切なあらゆる界面活性剤及び／又は起泡増進剤を用いることができるが、例としては、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸アンモニウム及びコカミドプロピルベタインからなる群より選択される群が挙げられる。
【００４４】
噴射剤又は溶媒を用いる製品においては、それらには、特にイソブテン、ブタン、ジメチルエーテル、及びエタノールを挙げることができる。
【００４５】
いくつかのパーソナルケア製品においては、肌又は髪に作用し又はこれらを保護する有効成分の化合物を含むことができる。そのような有効成分の化合物の例は、全て例示のみであるが、日焼け止め化合物（例えば、酸化亜鉛、二酸化チタン、オクチノキサート、オクトクリレン、サリチル酸エチルヘキシル、オキシベンゾン）；スキンホワイトナー（例えば、サリチル酸）；脂肪沈着防止化合物（ａｎｔｉ−ｃｅｌｌｕｌｉｔｅ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）；アンチエイジング化合物（例えば、アルギニン／リジン等のポリペプチド、アルギニンＰＣＡ、アルペルギルス／アスピドスペルマケブラコ酵素（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ／Ａｓｐｉｄｏｓｐｅｒｍａ  Ｑｕｅｂｒａｃｈｏ  Ｆｅｒｍｅｎｔ）、カラスムギ穀粒タンパク（Ａｖｅｎａ  Ｓａｔｉｖａ  （Ｏａｔ）  Ｋｅｒｎｅｌ  Ｐｒｏｔｅｉｎ）及びアボカドステロール、タンパク質、ペプチド、銅ペプチド、発酵バイオポリマー、ベータグルカン、植物有効成分、ビフィズス菌発酵エキス（Ｂｉｆｉｄａ  Ｆｅｒｍｅｎｔ  Ｌｙｓａｔｅ）、テリハボク種子油（Ｃａｌｏｐｈｙｌｕｍ  Ｉｎｏｒｈｙｌｕｍ  ｓｅｅｄ  ｏｉｌ）、カメリアシネンシス抽出物、セラミド、クロレラブルガリス抽出物、カワラタケ抽出物、セイヨウハシバミ（ヘーゼル）種子抽出物、ヒアルロン酸、加水分解エラスチン、加水分解タンパク質、加水分解大豆粉、加水分解ペプチド、ビタミンＡ，Ｅ，Ｃ、Ｋ及びＢ５、並びにナイアシンアミド）；ＡＰＤＯ化合物（例えば、クロルヒドロキシアルミニウム、アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレックス）；ビタミン（例えば、天然トコフェロール、合成トコフェロール、合成トコフェロールアセテート、レチノール、レチニルパルミテート、酢酸、プロビタミンＢ−５、アスコルビン酸、リン酸アスコルビルナトリウム、アスコルビルグルコシド、リン酸アスコルビルマグネシウム）；多糖（例えば、ヒアルロン酸、Ｂ−１，３−グルカン、キトサン）；植物成分（例えば、アロエ、緑茶抽出物、ブドウ種子抽出物、イソフラボン類、カモミール／ビサボロール、フェンネル、イチョウ、朝鮮人参、グアバ）；アルファヒドロキシ酸（例えば、クエン酸、グリコール酸、乳酸）；サトウキビ抽出物；防虫剤；並びに補酵素及び酵素（ユビキノン、コエンザイムＱ１０）が挙げられる。
【実施例】
【００４６】
本発明を、以下の実施例によって、さらに述べる。これらは、例示目的で提示するものであり、本発明を限定するものではない。
【００４７】
例１
約４０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する過剰のポリ（メチルアクリレート）ホモポリマーを、ベヘニルアルコールと、１：０．９のモル比（メチルアクリレート繰返し単位：ベヘニルアルコール）で反応させた。４．３ｇのポリ（メチルアクリレート）の１０．７５ｍＬのトルエン中の溶液を、まず調製して、それに５０ｍＬのトルエンをさらに添加した。その希釈した溶液を、１４．６５ｇのベヘニルアルコール（４４．８６ｍｍｏｌ）と、触媒として３０ｍｇのナトリウムメトキシドと共に、２５０ｍＬの三ツ口丸底フラスコに入れた。
【００４８】
そのフラスコに、コンデンサー及びディーンスタークトラップ、ガラス栓及び隔壁を取り付け、窒素雰囲気を、そのフラスコに導入した。そして、フラスコ中の反応混合物を、加熱して還流させた。３０分の間隔で、１０ｍＬの溶媒（トルエン及びメタノール副生物を含む）を除去し、等しい体積の新たなトルエンに置き換えた。１時間、４時間及び４．５時間のそれぞれで、さらに３０ｍｇの量のナトリウムメトキシドを添加した。７時間の還流後に、反応物を室温まで冷却した。残留している溶媒を、減圧蒸留によって除去して、ベヘニルアルコールと、メチルアクリレート及びベヘニルアクリレートの繰返し単位を有するポリアルキル［メタ］アクリレートコポリマーとの固体生成物を得た。
【００４９】
例２
２番目の例を、同じポリ（メチルアクリレート）及びベヘニルアルコール試薬を用いて調製し、ここではそのポリマーのメチルアクリレート繰返し単位を、化学量論的に当量（すなわち、１：１のモル比）のベヘニルアルコールと反応させた。ここでも、４．３ｇのポリ（メチルアクリレート）の１０．７５ｍＬのトルエン中の溶液を、５０ｍＬのトルエンで希釈した。この所望の化学量論を達成するために、この希釈した溶液を、触媒として３０ｍｇのナトリウムメトキシドを用いて、１６．３ｇのベヘニルアルコール（４９．８４ｍｍｏｌ）で処理した。その他は、この実験を、例１と同一の方法で行い、そうしてここでも、７時間の還流の後に混合物を室温まで冷却し、残留溶媒を減圧蒸留により除去し、そしてベヘニルアルコール、並びにメチルアクリレート及びベヘニルアクリレートの繰返し単位を有するポリアルキル［メタ］アクリレートコポリマーの固体生成物を得た。
【００５０】
例３
３番目の例では、同じ試薬を用いて、ポリ（メチルアクリレート）を、余剰のベヘニルアルコールと、１：１．１のモル比で反応させた。この実験では、１７．９１ｇのベヘニルアルコール（５４．８５ｍｍｏｌ）を用いたが、その他全てを、例１及び２に記載した方法に従って、実行した。
【００５１】
これら３つのサンプルの組成物を、Ｂｒｕｃｋｅｒ  ３００ＭＨｚ機器で記録される１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で確認し、この機器は、これら組成物中に存在する３つの構成成分のモル比を測定するためにも用いた。ポリマーの置換した繰返し単位中のベヘニルエステルの−ＣＯＯＣＨ２−中のＣＨ２、ポリマーの置換してない繰返し単位中のメチルエステルの−ＣＯＯＣＨ３中のＣＨ３、及びベヘニルアルコール中のＯＣＨＣＨ２−中のＣＨ２に関するシグナルの積分値から、モル比を計算した。
【００５２】
３つの実験のそれぞれから得たサンプルと共に、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手できるＩｎｔｅｌｉｍｅｒ  ＩＰＡ  １３−６を、さらに解析して、平均分子量、粘度及び結晶融解温度を測定した。屈折率検出器を有するＷａｔｅｒｓ  Ａｌｌｉａｎｃｅ  ２７９５機器を用いて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって、この実験の組成物及び比較の組成物の平均分子量を、重量平均として測定した。この実験の組成物及び比較の組成物の粘度を、９５℃で、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＲＤＡ−ＩＩＩレオメーターを用いて測定した。結晶融解温度を、１０〜１５ｍｇのこの実験の組成物及び比較の組成物のサンプルを用いて、１０℃の昇温速度（ｒａｍｐ  ｒａｔｅ）でＴＡ  Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔを用いて、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって計算した。その解析の結果を、以下の表１に示す。
【００５３】
【表１】
2013514383.tif 000006
【００５４】
例１〜３で調製した置換ポリアルキル［メタ］アクリレートコポリマー／ベヘニルアルコール組成物のサンプルを、続いて鉱油に溶解し、そして加熱して、オイル増粘剤としての用途に関するそれらの有効性を評価した。５ｇの各サンプルを、９５ｇのＵＳＰグレードの鉱油に添加して、サンプルの結晶融点より約１５〜２０℃高い、８５℃に加熱した。冷却後、ＩＰＡ１３−６を鉱油中に同じく５：９５の重量比で有する配合物と、（初期の粘度の測定に基づく）増粘効果を比較した。このＩＰＡ１３−６は、フリーラジカルプロセスによって、そのビニルモノマーから調製した標準的なポリ（ベヘニルアクリレート）ホモポリマーである。オイル中の４つ全ての組成物の粘度を、ブルックフィールド粘度計によって、１０ｒｐｍで、表２に特定したようにＤ又はＦのスピンドルを用いて解析した。また、この配合物の感覚を、そのままの鉱油と比較して評価したところ、全て柔らかい感触（ｓｉｌｋｙ  ｆｅｅｌ）及び滑らかさ（ｓｌｉｐ）を持っていた。
【００５５】
【表２】
2013514383.tif 000007
【００５６】
例４
４番目の実験では、ポリ（メチルアクリレート）を、ステアリルアルコールと、１：１のモル比で反応させる。４．３ｇのポリ（メチルアクリレート）の１０．７５ｍＬのトルエン中の溶液を、別の５０ｍＬのトルエンで希釈する。所望の化学量論を達成するために、この希釈した溶液を、触媒として３０ｍｇのナトリウムメトキシドを用いて、１３．４８ｇのステアリルアルコール（４９．８４ｍｍｏｌ）で処理する。その他は、この実験を、例１と同一の方法で行い、そうしてここでも７時間の還流の後に混合物を室温まで冷却し、残留溶媒を減圧蒸留により除去する。ステアリルアルコール、並びにメチルアクリレート及びステアリルアクリレートの繰返し単位を有するポリアルキル［メタ］アクリレートコポリマーの固体生成物を得る。
【００５７】
例５
水中油型エマルションを、表３に示す成分及び重量パーセントを用いて調製する。油相の成分を、第一の容器で共に混合し、そして７５℃に加熱する。水系相の成分を、別にして他の容器で共に混合し、そして７５℃に加熱する。そして、油相を水系相に添加して、そのエマルションを、３分間均質化する。水に希釈した少量のトリエタノールアミンを添加して、ｐＨを５．５に調整した。
【００５８】
【表３】
2013514383.tif 000008
【００５９】
例６
油中水型エマルションを、表４に示す成分及び重量パーセントを用いて、例５に関して記載した方法と同じ方法で調製した。例５と同様に、水に希釈した少量のトリエタノールアミンを添加して、ｐＨを５．５に調整した。
【００６０】
【表４】
2013514383.tif 000009
【００６１】
例７
シリコーン油中水型エマルションを、以下の表５に示す成分を用いて、トリエタノールアミンを用いないことを除いて、例６と同様に調製した。
【００６２】
【表５】
2013514383.tif 000010
【００６３】
無水の制汗固体スティックを、以下の表６に示す成分を組み合わせることによって調製した。容器の内容物を攪拌しながら、記載した順番でこれらの成分を容器で混合した。この混合物を、約７５℃〜８０℃の間に加熱し、そして全ての成分が完全に分散し、そして均一になるまで継続して攪拌する。混合物が均一となったら、加熱は止めて、攪拌は継続する。混合物が７０〜７２℃に冷却したら、このバッチをモールドに注いで、スティックを形成する。
【００６４】
【表６】
2013514383.tif 000011
【００６５】
本発明を、特定の態様に関して記載しているが、他の態様及び実施態様は、当業者には明らかであり、これらは特許請求の範囲内に含まれる。
【国際調査報告】
2013514383.tif 000017
2013514383.tif 000018