(57)【要約】本発明は、とりわけ、脂肪族ポリカーボネートおよびポリオレフィンの押出ブレンドを提供する。一態様において、提供されるブレンドは、ポリ（プロピレンカーボネート）といった脂肪族ポリカーボネートと、より少ない量の結晶性または半結晶性ポリマーとを含む。ある実施形態において、提供されるブレンドは、それらが、それらの伸長特性における予想外の改善を呈することを特徴とする。別の態様において、本発明は、かかる材料を作製する方法、および消費者包装材料の製造といった用途における材料の適用を提供する。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの脂肪族ポリカーボネートと、少なくとも１つのポリオレフィンとを含む、押出ポリマーブレンド。
【請求項２】
前記脂肪族ポリカーボネートは、二酸化炭素および１つ以上のエポキシドのコポリマーを含む、請求項１に記載の押出ポリマーブレンド。
【請求項３】
前記脂肪族ポリカーボネートは、ポリ（プロピレンカーボネート）；ポリ（エチレンカーボネート）；ポリ（プロピレンカーボネート）−コ−ポリ（エチレンカーボネート）；１つ以上の追加の脂肪族ポリカーボネートとのポリ（プロピレンカーボネート）コ−ポリマー、１つ以上の追加の脂肪族ポリカーボネートとのポリ（エチレンカーボネート）コ−ポリマー、上記のうちのいずれか２つ以上の物理的ブレンド、および上記のうちのいずれかを含むコポリマーから成る群より選択される、請求項２に記載の押出ポリマーブレンド。
【請求項４】
ポリ（プロピレンカーボネート）を含む、請求項１に記載の押出ポリマーブレンド。
【請求項５】
ポリ（エチレンカーボネート）を含む、請求項１に記載の押出ポリマーブレンド。
【請求項６】
前記ポリオレフィンは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ（アルファオレフィン）、ポリ塩化ビニル、およびこれらのうちのいずれか２つ以上の混合物またはコポリマーから成る群より選択される、請求項１に記載の押出ポリマーブレンド。
【請求項７】
前記ポリオレフィンは、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ポリプロピレン、または上記のいずれかの組み合わせから成る群より選択される、請求項１に記載の押出ポリマーブレンド。
【請求項８】
前記ポリオレフィンは、ポリエチレンを含む、請求項１に記載の押出ポリマーブレンド。
【請求項９】
前記ポリオレフィンは、ポリプロピレンを含む、請求項１に記載の押出ポリマーブレンド。
【請求項１０】
少なくとも１つの相溶化剤をさらに含む、請求項１に記載の押出ポリマーブレンド。
【請求項１１】
前記脂肪族ポリカーボネートは、前記ブレンドの重量の５０％未満に相当する、請求項１に記載の押出ポリマーブレンド。
【請求項１２】
前記脂肪族ポリカーボネートは、前記ブレンドの約５％〜約５０％に相当する、請求項１１に記載の押出ポリマーブレンド。
【請求項１３】
前記脂肪族ポリカーボネートは、前記ブレンドの約５％〜約３０％に相当する、請求項１１に記載の押出ポリマーブレンド。
【請求項１４】
前記脂肪族ポリカーボネートは、前記ブレンドの約１０％〜約２５％に相当する、請求項１１に記載の押出ポリマーブレンド。
【請求項１５】
前記ポリオレフィンは、前記ブレンドの重量の５０％未満に相当する、請求項１に記載の押出ポリマーブレンド。
【請求項１６】
前記ポリオレフィンは、前記ブレンドの約５％〜約５０％に相当する、請求項１１に記載の押出ポリマーブレンド。
【請求項１７】
前記ポリオレフィンは、前記ブレンドの約５％〜約３０％に相当する、請求項１１に記載の押出ポリマーブレンド。
【請求項１８】
前記ポリオレフィンは、前記ブレンドの約１０％〜約２５％に相当する、請求項１１に記載の押出ポリマーブレンド。
【請求項１９】
前記ブレンドは、１６０℃を上回る温度で押出されている、請求項１〜１８のいずれか１項に記載の押出ポリマーブレンド。
【請求項２０】
前記ブレンドは、１７０℃を上回る温度で押出されている、請求項１９に記載の押出ポリマーブレンド。
【請求項２１】
前記ブレンドは、１８０℃を上回る温度で押出されている、請求項１９に記載の押出ポリマーブレンド。
【請求項２２】
前記ブレンドは、２００℃を上回る温度で押出されている、請求項１９に記載の押出ポリマーブレンド。
【請求項２３】
請求項１〜１８のいずれか１項に記載の押出ポリマーブレンドを含む、プラスチックフィルム。
【請求項２４】
請求項２３に記載のプラスチックフィルムを含む、食品パッケージ。
【請求項２５】
請求項１〜１８のいずれか１項に記載の押出ポリマーブレンドを含む、射出成形されたプラスチック物品。
【請求項２６】
１つ以上の非脂肪族ポリカーボネートポリマーと組み合わせて脂肪族ポリカーボネートを含む、ポリマーブレンドバリアフィルムであって、測定される酸素透過性が、体積加算モデルおよびＭａｘｗｅｌｌモデルより選択される方法を使用して、前記ブレンドにおける前記ポリマーの酸素透過性値を使用して計算される予測された透過性から予想されるもの未満であることを特徴とする、ポリマーブレンドバリアフィルム。
【請求項２７】
前記測定される酸素透過性は、体積加算モデルから予測される値の２分の１未満である、請求項２６に記載のポリマーブレンドバリアフィルム。
【請求項２８】
前記測定される酸素透過性が、体積加算モデルから予測される値の５分の１未満である、請求項２６に記載のポリマーブレンドバリアフィルム。
【請求項２９】
前記測定される酸素透過性は、Ｍａｘｗｅｌｌモデルから予測される値の２分の１未満である、請求項２６に記載のポリマーブレンドバリアフィルム。
【請求項３０】
前記測定される酸素透過性は、Ｍａｘｗｅｌｌモデルから予測される値の５分の１未満である、請求項２６に記載のポリマーブレンドバリアフィルム。
【請求項３１】
前記脂肪族ポリカーボネートは、二酸化炭素および１つ以上のエポキシドのコポリマーを含む、請求項２６に記載のポリマーブレンドバリアフィルム。
【請求項３２】
前記脂肪族ポリカーボネートは、ポリ（プロピレンカーボネート）；ポリ（エチレンカーボネート）；ポリ（プロピレンカーボネート）−コ−ポリ（エチレンカーボネート）；１つ以上の追加の脂肪族ポリカーボネートとのポリ（プロピレンカーボネート）コ−ポリマー、１つ以上の追加の脂肪族ポリカーボネートとのポリ（エチレンカーボネート）コ−ポリマー、上記のうちのいずれか２つ以上の物理的ブレンド、および上記のうちのいずれかを含むコポリマーから成る群より選択される、請求項３１に記載のポリマーブレンドバリアフィルム。
【請求項３３】
ポリ（プロピレンカーボネート）を含む、請求項２６に記載のポリマーブレンドバリアフィルム。
【請求項３４】
ポリ（エチレンカーボネート）を含む、請求項２６に記載のポリマーブレンドバリアフィルム。
【請求項３５】
前記非脂肪族ポリカーボネートポリマーは、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ（乳酸）、熱可塑性デンプン、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシバレレート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシバレレート）、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、生分解性ポリエステル、例えば、ポリ（ブチレンアジペート）、ポリ（ブチレンサクシネート）、ポリ（ブチレンアジペート−コ−テレフタレート）、ポリ（ブチレンアジペート−コ−ブチレンサクシネート）、他の脂肪族および芳香族ポリエステル、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（酢酸ビニル）、エチレンビニルアルコールポリマー（ＥＶＯＨ）、ポリ（カプロラクトン）、ポリ（エチレングリコール）ジメタクリレート、ポリエステルアミド、または上記のいずれかの組み合わせから成る群より選択される、請求項２６に記載のポリマーブレンドバリアフィルム。
【請求項３６】
前記非脂肪族ポリカーボネートポリマーは、ポリエステルを含む、請求項２６に記載のポリマーブレンドバリアフィルム。
【請求項３７】
前記ポリエステルは、ＰＬＡを含む、請求項３６に記載のポリマーブレンドバリアフィルム。
【請求項３８】
前記ポリエステルは、ＰＨＢを含む、請求項３６に記載のポリマーブレンドバリアフィルム。
【請求項３９】
前記非脂肪族ポリカーボネートポリマーは、ポリオレフィンを含む、請求項２６に記載のポリマーブレンドバリアフィルム。
【請求項４０】
前記ポリオレフィンは、ポリエチレンを含む、請求項３９に記載のポリマーブレンドバリアフィルム。
【請求項４１】
前記ポリオレフィンは、ポリプロピレンを含む、請求項３９に記載のポリマーブレンドバリアフィルム。
【請求項４２】
前記ポリオレフィンは、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ（乳酸）、熱可塑性デンプン、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシバレレート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシバレレート）、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、生分解性ポリエステル、例えば、ポリ（ブチレンアジペート）、ポリ（ブチレンサクシネート）、ポリ（ブチレンアジペート−コ−ブチレンサクシネート）、ポリ（ブチレンアジペート−コ−テレフタレート）、他の脂肪族および芳香族ポリエステル、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（酢酸ビニル）、エチレンビニルアルコールポリマー（ＥＶＯＨ）、ポリ（カプロラクトン）、ポリ（エチレングリコール）ジメタクリレート、ポリエステルアミド、ならびに上記のいずれかの組み合わせから成る群より選択される、請求項３９に記載のポリマーブレンドバリアフィルム。
【請求項４３】
前記ポリカーボネートは、ポリ（エチレンカーボネート）、ポリ（プロピレンカーボネート）、ポリ（エチレン−プロピレンカーボネート）ターポリマー、および上記のいずれかの組み合わせから成る群より選択される、請求項４２に記載のポリマーブレンドフィルム。
【請求項４４】
前記ポリカーボネートは、ポリ（プロピレンカーボネート）を含み、平均で、前記ポリ（プロピレンカーボネート）において、隣接するモノマー単位の少なくとも８０％は、頭尾配向される、請求項２６に記載のポリマーブレンドフィルム。
【請求項４５】
前記ポリカーボネートは、前記ポリカーボネートおよび前記ポリオレフィンの総重量の少なくとも約１０重量％を成す、請求項２６に記載のポリマーブレンドフィルム。
【請求項４６】
前記ポリオレフィンは、前記ポリカーボネートおよび前記ポリオレフィンの総重量の少なくとも約１０重量％を成す、請求項２６に記載のポリマーブレンドフィルム。
【請求項４７】
ａ）第１の酸素透過性を有するポリカーボネートと
ｂ）第２の酸素透過性を有するポリオレフィンと、
を含む、ポリマーブレンドフィルムであって、
前記ポリマーブレンドフィルムは、前記第１の酸素透過性の値および前記第２の酸素透過性の値を使用して、体積加算モデルから計算される酸素透過性値未満の第３の酸素透過性を有する、ポリマーブレンドフィルム。
【請求項４８】
前記第３の酸素透過性は、前記第１の酸素透過性の値および前記第２の酸素透過性の値を使用して、Ｍａｘｗｅｌｌモデルから計算される酸素透過性値未満である、請求項４７に記載のポリマーブレンドフィルム。
【請求項４９】
前記ポリマーブレンドフィルムは、単一のポリマーブレンドから押出される、請求項４７に記載のポリマーブレンドフィルム。
【請求項５０】
前記ポリマーブレンドフィルムは、約１００ミル以下の厚さを有する、請求項４７に記載のポリマーブレンドフィルム。
【請求項５１】
少なくとも１つの相溶化剤をさらに含む、請求項４７に記載のポリマーブレンドフィルム。
【請求項５２】
前記ポリオレフィンは、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ（乳酸）、熱可塑性デンプン、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシバレレート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシバレレート）、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、生分解性ポリエステル、例えば、ポリ（ブチレンアジペート）、ポリ（ブチレンサクシネート）、ポリ（ブチレンアジペート−コ−ブチレンサクシネート）、ポリ（ブチレンアジペート−コ−テレフタレート）、他の脂肪族および芳香族ポリエステル、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（酢酸ビニル）、エチレンビニルアルコールポリマー（ＥＶＯＨ）、ポリ（カプロラクトン）、ポリ（エチレングリコール）ジメタクリレート、ポリエステルアミド、ならびに上記のいずれかの組み合わせから成る群より選択される、請求項４７に記載のポリマーブレンドフィルム。
【請求項５３】
前記ポリカーボネートは、ポリ（エチレンカーボネート）、ポリ（プロピレンカーボネート）、ポリ（エチレン−プロピレンカーボネート）ターポリマー、および上記のいずれかの組み合わせから成る群より選択される、請求項４７に記載のポリマーブレンドフィルム。
【請求項５４】
前記ポリカーボネートは、ポリ（プロピレンカーボネート）を含み、平均で、前記ポリ（プロピレンカーボネート）において、隣接するモノマー単位の少なくとも８０％は、頭尾配向される、請求項４７に記載のポリマーブレンドフィルム。
【請求項５５】
前記ポリカーボネートは、前記ポリカーボネートおよび前記ポリオレフィンの総重量の少なくとも約１０重量％を成す、請求項４７に記載のポリマーブレンドフィルム。
【請求項５６】
前記ポリオレフィンは、前記ポリカーボネートおよび前記ポリオレフィンの総重量の少なくとも約１０重量％を成す、請求項４７に記載のポリマーブレンドフィルム。
【請求項５７】
ａ）ポリ（プロピレンカーボネート）と、
ｂ）ポリオレフィンと、
を含む、ポリマーブレンド。
【請求項５８】
前記ポリマーブレンドは、ポリマーブレンドフィルムを形成するように押出される、単一のポリマーブレンドである、請求項５７に記載のポリマーブレンド。
【請求項５９】
前記ポリマーブレンドフィルムは、約１００ミル以下の厚さを有する、請求項５８に記載のポリマーブレンド。
【請求項６０】
少なくとも１つの相溶化剤をさらに含む、請求項５７に記載のポリマーブレンド。
【請求項６１】
前記ポリオレフィンは、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ（乳酸）、熱可塑性デンプン、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシバレレート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシバレレート）、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、生分解性ポリエステル、例えば、ポリ（ブチレンアジペート）、ポリ（ブチレンサクシネート）、ポリ（ブチレンアジペート−コ−テレフタレート）、ポリ（ブチレンアジペート−コ−ブチレンサクシネート）、他の脂肪族および芳香族ポリエステル、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（酢酸ビニル）、エチレンビニルアルコールポリマー（ＥＶＯＨ）、ポリ（カプロラクトン）、ポリ（エチレングリコール）ジメタクリレート、ポリエステルアミド、ならびに上記のいずれかの組み合わせから成る群より選択される、請求項５７に記載のポリマーブレンド。
【請求項６２】
平均で、前記ポリ（プロピレンカーボネート）において、隣接するモノマー単位の少なくとも８０％は、頭尾配向される、請求項５７に記載のポリマーブレンド。
【請求項６３】
前記ポリ（プロピレンカーボネート）は、前記ポリ（プロピレンカーボネート）および前記ポリオレフィンの総重量の少なくとも約５重量％を成す、請求項５７に記載のポリマーブレンド。
【請求項６４】
前記ポリオレフィンは、前記ポリ（プロピレンカーボネート）および前記ポリオレフィンの総重量の少なくとも約５重量％を成す、請求項５７に記載のポリマーブレンド。
【請求項６５】
少なくとも７０重量パーセントの脂肪族ポリカーボネートを含むプラスチックフィルムであって、前記フィルムは、少なくとも１００％のＡＳＴＭ  Ｄ８８２で測定される破断前伸長値を有することを特徴とする、プラスチックフィルム。
【請求項６６】
前記脂肪族ポリカーボネートは、ポリ（プロピレンカーボネート）およびポリ（エチレンカーボネート）のうちの１つ以上を含む、請求項６５に記載のプラスチックフィルム。
【請求項６７】
前記脂肪族ポリカーボネートは、ポリ（プロピレンカーボネート）を含む、請求項６５に記載のプラスチックフィルム。
【請求項６８】
前記脂肪族ポリカーボネートは、ポリ（エチレンカーボネート）を含む、請求項６５に記載のプラスチックフィルム。
【請求項６９】
少なくとも８０重量パーセントの脂肪族ポリカーボネートを含む、請求項６５に記載のプラスチックフィルム。
【請求項７０】
少なくとも８５重量パーセントの脂肪族ポリカーボネートを含む、請求項６５に記載のプラスチックフィルム。
【請求項７１】
少なくとも９０重量パーセントの脂肪族ポリカーボネートを含む、請求項６５に記載のプラスチックフィルム。
【請求項７２】
少なくとも９５重量パーセントの脂肪族ポリカーボネートを含む、請求項６５に記載のプラスチックフィルム。
【請求項７３】
１つ以上の半結晶性ポリマーをさらに含む、請求項６５に記載のプラスチックフィルム。
【請求項７４】
１つ以上のポリオレフィンポリマーをさらに含む、請求項６５に記載のプラスチックフィルム。
【請求項７５】
約０．５から約３０重量パーセントの１つ以上のポリオレフィンポリマーを含む、請求項７４に記載のプラスチックフィルム。
【請求項７６】
約０．５から約３０重量パーセントの１つ以上のポリオレフィンポリマーを含む、請求項７４に記載のプラスチックフィルム。
【請求項７７】
約１から約２５重量パーセントの１つ以上のポリオレフィンポリマーを含む、請求項７４に記載のプラスチックフィルム。
【請求項７８】
約１から約１０重量パーセントの１つ以上のポリオレフィンポリマーを含む、請求項７４に記載のプラスチックフィルム。
【請求項７９】
約２から約８重量パーセントの１つ以上のポリオレフィンポリマーを含む、請求項７４に記載のプラスチックフィルム。
【請求項８０】
約５重量パーセントの１つ以上のポリオレフィンポリマーを含む、請求項７４に記載のプラスチックフィルム。
【請求項８１】
ポリオレフィンポリマーは、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリエチレン−コ−プロピレンのうちの１つ以上を含む、請求項７４〜８０のいずれか１項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項８２】
ポリエチレンを含む、請求項８１に記載のプラスチックフィルム。
【請求項８３】
前記ポリエチレンは、ＬＤＰＥである、請求項８２に記載のプラスチックフィルム。
【請求項８４】
ポリプロピレンを含む、請求項８１に記載のプラスチックフィルム。
【請求項８５】
１つ以上の相溶化剤をさらに含む、請求項６５に記載のプラスチックフィルム。
【請求項８６】
前記フィルムは、延伸されている、請求項６５に記載のプラスチックフィルム。
【請求項８７】
前記フィルムは、二軸延伸されている、請求項８６に記載のプラスチックフィルム。
【請求項８８】
前記フィルムは、ブローフィルムプロセスによって作製されている、請求項６５に記載のプラスチックフィルム。
【請求項８９】
延伸前の前記フィルムのＡＳＴＭ方法Ｄ８８２で測定される前記破断前伸長値は、５０％未満である、請求項８６に記載のプラスチックフィルム。
【請求項９０】
少なくとも７０重量パーセントの脂肪族ポリカーボネートを含むプラスチックフィルムであって、前記フィルムは、延伸されており、延伸前のＡＳＴＭ  Ｄ８８２を使用して測定される前記破断前伸長値は、５０％未満であり、延伸後のＡＳＴＭ  Ｄ８８２を使用して測定される前記破断前伸長値は、１００％超であることを特徴とする、プラスチックフィルム。
【請求項９１】
ａ）脂肪族ポリカーボネートを提供するステップであって、前記脂肪族ポリカーボネートをフィルムに作製する時、前記フィルムが、５０％未満のＡＳＴＭ  Ｄ８８２を使用して測定される固有の破断前伸長値を有することを特徴とする、ステップと、
ｂ）少なくとも７０重量パーセントの脂肪族ポリカーボネートを含む混合物を提供するように、最大約３０重量パーセントの半結晶性ポリマーを混和するステップと、
ｃ）ステップ（ｂ）の前記混合物からフィルムを形成するステップと、
ｄ）１００％超のＡＳＴＭ  Ｄ８８２を使用して測定される破断前伸長値を有するフィルムを提供するように、ステップ（ｃ）からの前記フィルムを延伸するステップと、
を含む、方法。
【請求項９２】
ステップ（ｃ）および（ｄ）は、前記フィルムを作製するように、ブローフィルムプロセスを使用することによって、同時に実施される、請求項９１に記載の方法。
【請求項９３】
前記フィルムを形成するステップは、前記フィルムを押出することを含む、請求項９１に記載の方法。
【請求項９４】
前記フィルムを延伸するステップは、前記フィルムを一軸延伸することを含む、請求項９１に記載の方法。
【請求項９５】
前記フィルムを延伸するステップは、前記フィルムを二軸延伸することを含む、請求項９１に記載の方法。
【請求項９６】
前記脂肪族ポリカーボネートは、それが、３５℃超のＴｇを有することを特徴とする、請求項９１に記載の方法。
【請求項９７】
前記脂肪族ポリカーボネートは、前記ポリカーボネート鎖が、平均で、９８％超のカーボネート結合を含有することを特徴とする、請求項９１に記載の方法。
【請求項９８】
前記脂肪族ポリカーボネートは、ポリ（プロピレンカーボネート）を含む、請求項９１〜９７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９９】
ステップ（ｂ）で混和される前記半結晶性ポリマーは、ポリオレフィンを含む、請求項９１に記載の方法。
【請求項１００】
前記ポリオレフィンは、ＬＤＰＥを含む、請求項９９に記載の方法。
【請求項１０１】
ステップ（ｂ）は、約１％から約１０％の半結晶性ポリマーを混和することを含む、請求項９１に記載の方法。
【請求項１０２】
ステップ（ａ）において提供される前記脂肪族ポリカーボネートのみから作製されるフィルムの前記破断前伸長値、およびステップ（ｄ）からの最終フィルムの前記破断前伸長値の比率は、２超である、請求項９１に記載の方法。
【請求項１０３】
前記比率は、３超である、請求項１０２に記載の方法。
【請求項１０４】
前記比率は、５超である、請求項１０３に記載の方法。
【請求項１０５】
前記比率は、１０超である、請求項１０４に記載の方法。
【請求項１０６】
脂肪族ポリカーボネートおよび約１〜約１０％のポリオレフィンのブレンドを含む組成物であって、ブレンドは、ブレンドされていない状態における前記脂肪族ポリカーボネートよりも少なくとも４倍高い、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２によって測定される破断前伸長値を有することを特徴とする、組成物。
【請求項１０７】
前記脂肪族ポリカーボネートは、二酸化炭素、酸化プロピレン、および任意に１つ以上の追加のエポキシドとの間のコポリマーを含む、請求項１０６に記載の組成物。
【請求項１０８】
前記脂肪族ポリカーボネートは、ポリ（プロピレンカーボネート）を含む、請求項１０６に記載の組成物。
【請求項１０９】
前記脂肪族ポリカーボネートは、９８％超のカーボネート結合を含有することを特徴とする、請求項１０６〜１０８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１０】
前記脂肪族ポリカーボネートは、９９％超のカーボネート結合を含有する、請求項１０９に記載の組成物。
【請求項１１１】
前記脂肪族ポリカーボネートは、約５０，０００〜約５００，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有することを特徴とする、請求項１０６〜１０８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１２】
前記脂肪族ポリカーボネートは、約５０，０００〜約２５０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する、請求項１１１に記載の組成物。
【請求項１１３】
前記脂肪族ポリカーボネートは、約１２０，０００〜約２２０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する、請求項１１１に記載の組成物。
【請求項１１４】
前記脂肪族ポリカーボネートは、２未満の多分散性指数を有することを特徴とする、請求項１０６〜１０８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１５】
前記脂肪族ポリカーボネートは、１．５未満の多分散性指数を有する、請求項１１４に記載の組成物。
【請求項１１６】
前記脂肪族ポリカーボネートは、１．２未満の多分散性指数を有する、請求項１１４に記載の組成物。
【請求項１１７】
前記脂肪族ポリカーボネートは、約５重量パーセント未満の環状カーボネートを含有することを特徴とする、請求項１０６〜１０８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１８】
前記脂肪族ポリカーボネートは、約３重量パーセント未満の環状カーボネートを含有する、請求項１１４に記載の組成物。
【請求項１１９】
前記脂肪族ポリカーボネートは、実質的に環状カーボネートを含まない、請求項１１７に記載の組成物。
【請求項１２０】
前記ポリオレフィンは、ポリエチレンを含む、請求項１０６に記載の組成物。
【請求項１２１】
前記ポリエチレンは、ＬＤＰＥを含む、請求項１２０に記載の組成物。
【請求項１２２】
前記ポリオレフィンは、ポリプロピレンを含む、請求項１０６に記載の組成物。
【請求項１２３】
前記組成物は、フィルムを成す、請求項１０６に記載の組成物。
【請求項１２４】
前記フィルムは、延伸されている、請求項１２３に記載の組成物。
【請求項１２５】
請求項１０６〜１０８、１１０、１１２〜１１３、１１５〜１１６、または１１８〜１２４のいずれか１項に記載の組成物を含む、包装フィルム。
【請求項１２６】
前記フィルムは、単層フィルムを含む、請求項１２５に記載の包装フィルム。
【請求項１２７】
前記フィルムは、多層フィルムを含む、請求項１２５に記載の包装フィルム。
【請求項１２８】
前記フィルムは、食品包装材料を成す、請求項１２５に記載の包装フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１０年１０月１１日出願の米国仮出願第６１／３９２，０１０号、および２０１１年９月１６日出願の米国仮出願第６１／５３５，５７３に対する優先権を主張するものであり、これらの各々の全体の内容は、参照することにより、本明細書に組み込まれる。
【０００２】
政府支援
本発明は、米国エネルギー省によって認定される、Ｃｏｎｔｒａｃｔ  ＤＥ−ＦＥ０００２４７４の下、米国政府の支援によって成された。米国政府は、本発明において、一定の権利を有する。
技術分野
【０００３】
本発明は、ポリマー組成物およびポリマーブレンドの分野に関する。より具体的には、本発明は、改善された特性を有する、脂肪族ポリカーボネートブレンドに関する。
【背景技術】
【０００４】
包装といった消費者用途のために使用されるプラスチックのカーボンフットプリントを軽減することは、重要性を増しつつある。脂肪族ポリカーボネート（ＡＰＣ）は、それらが、排他的に化石燃料の原料に由来する従来のポリマーと比較して、非常に好ましい炭素プロファイルを有するため、この点において、魅力的な選択肢として認識される。これは、部分的に、ポリマーの質量のかなりの部分が廃棄物源に由来し得るＣＯ２に由来するという事実による。ＡＰＣは、かなりの質量のポリマーを非化石燃料原料に置き換えるだけでなく、それらは、実際、そうでなければ、大気中に放出されるであろう廃棄物ＣＯ２から産生され得る。より低い処理温度および生産におけるエネルギーの使用の低さといった、追加の要因は、排他的に石油または天然ガス原料に由来するポリマーと比較した時、これらのポリマーをさらにより好ましいものにする。脂肪族ポリカーボネートのライフサイクル分析はまた、それらが、生産のために大量のエネルギーおよび新鮮な水を必要とし、かつ、一部の例において、食品生産のために必要とされる同じ資源を競合する、バイオ系ポリマーに勝るということを示す。
【０００５】
これらの利点が著しい環境的利益を有するには、著しい体積のＡＰＣを従来の石油化学ポリマーに置き換えることができる大きな市場の識別が必要である。これは、課題であり、エポキシドＣＯ２ポリマーが、４０年以上にわたり既知である一方で、それらは、いずれの商品市場においても、広い用途を見出せていない。これは、それらの比較的乏しい構造的および熱的特性、ならびに最近まで、それらの高い費用によるものである。費用は、ＣＯ２の共重合のための効率的なコバルト系触媒の識別を通じて、近年、低減されている。ポリマーの物理的特性の改善においても進歩を遂げている。コバルト触媒で作製されるＡＰＣは、亜鉛またはアルミニウム触媒に基づく以前の材料よりも、はるかに良好な定義された構造を有する。より新しい材料は、非常に高い程度のＣＯ２組み込み、分子量（Ｍｎ）および分子量分布（ＰＤＩ）の厳重な制御、ならびに環状カーボネート副生成物によるより低い汚染を呈する。
【０００６】
これらの改善を包含するＡＰＣは、より高いガラス転移温度、より良好な熱安定性、およびより低いガス透過性を有することが実証されている。これらの改善の全ては、包装材料としての使用といった大体積の消費者用途における、ポリマーの採用の可能性を増加させている。しかしながら、ポリマーは、依然として、それらの物理的強度および可撓性に関して、いくつかの欠点を有する。最も研究されているエポキシド−ＣＯ２コポリマーである、ポリ（プロピレンカーボネート）は、かなり脆弱である傾向がある。これは、ポリマーが、エーテル結合（ＣＯ２を伴わずに２つ以上のエポキシドの直接連鎖によって引き起こされる）を含まない、ならびに環状プロピレンカーボネート（ｃＰＣ）（重合の間の副生成物として、または隣接するカーボネート結合上のヒドロキシル鎖末端の求核攻撃による、ポリマーの部分的分解によって形成される）を含まない、極めて純粋な形態で産生される場合に特に当てはまる。ある場合において、エーテル結合の存在は、ポリマーのＴｇを低下させ、より脆弱ではない材料を提供することができるが、これは、一般的に、強度、より低い熱安定性、および乏しいガスバリア特性の犠牲を伴う。同様に、残留する環状カーボネートが、ポリマーをより脆弱でないようにするように、可塑剤として作用することができる一方で、副生成物の存在は、望ましくない副次的影響があり、かつ、プロピレンカーボネートといった小分子は、包装材料から移動して、パッケージの内容物を汚染し得るため、ポリマーが食品接触のために使用される場合は、問題となる可能性がある。
【０００７】
脂肪族ポリカーボネートを他の材料とブレンドして、それらの適用性を改善する試みが成されているが、これらのブレンドは、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリヒドロキシブチレート（ＰＨＢ）、デンプン等といった、バイオポリマーに焦点が当てられている。これらのブレンドは、依然として、ブレンドにおいて使用されるバイオポリマーの環境的不利点に苛まれ、多くの場合、依然として、わずかな処理および物理的特性しか有しない。
【０００８】
ポリエチレン（ＰＥ）およびポリプロピレン（ＰＰ）といったポリオレフィンは、消費者包装市場の大部分を構成する。これらのポリマーは、それらが、物理的特性、良好な処理特性、および低費用の優れた組み合わせを提供するため、人気がある。上で記載されるように、それらが遅れを取っている一領域は、それらのカーボンフットプリントである。脂肪族ポリカーボネートとのポリオレフィンのブレンドは、現在、当該技術分野において知られていない。
【０００９】
酸素へのより低い透過性もまた、包装用途においては重要である。良好な酸素バリア特性は、食品および飲料のより少ない酸化の結果として、保存期間の増加につながり、それによって、より長い時間、味および品質を維持する。これは、包装産業における現在の傾向が、軽量包装を提供するように、それらの厚さを低減することによって、フィルムをダウンゲージすることであるため、特に重要である。このため、同等の厚さにおける透過性、またははるかに低い厚さにおける同等の透過性における改善は、有意な商業的価値を有することができる。改善された酸素バリアフィルムは、肉、焼いた食品、スナック、直立パウチのジュース、製菓、ならびに多様な水分および酸素感受性の栄養補助食品ならびに健康および美容製品を含む、様々な食品および飲料を包装するために重要である。食品包装産業は、それらが、塩素化材料に対する環境的規制圧力によって、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、および水分への感受性およびより高い湿度レベルにおけるより高い酸素透過性によって、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）のような、現在の材料から遠ざかっているため、新しい選択肢を模索している。
【００１０】
改善された物理的特性を有するＡＰＣ組成物に対する必要性が依然として存在する。それらの特有の環境的利益を犠牲にすることなく、ＡＰＣの特性を改善するための方法は、特に価値があるであろう。本発明は、これらの必要性および他のものに対処する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、とりわけ、脂肪族ポリカーボネートおよびポリオレフィンのブレンドと、そのフィルムと、かかるブレンドおよびフィルムを作製する方法と、を提供する。ある実施形態において、かかるブレンドは、押出される。一部の実施形態において、提供される組成物は、改善された伸長特性を有する。一部の実施形態において、提供される組成物は、測定される酸素透過性が、ブレンドにおけるポリマーの酸素透過性値を使用して計算される予測された透過性から予想されるもの未満であることを特徴とする、１つ以上の非脂肪族ポリカーボネートポリマーと組み合わせた脂肪族ポリカーボネートを含む。
【００１２】
定義
特定の官能基および化学用語の定義を、以下でより詳細に説明する。本発明の目的上、化学要素は、ＣＡＳ式元素周期表（Ｐｅｒｉｏｄｉｃ  Ｔａｂｌｅ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｅｌｅｍｅｎｔｓ，ＣＡＳ  ｖｅｒｓｉｏｎ）、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ，７５ｔｈ  Ｅｄ．（内表紙）に従って識別され、特定の官能基は、概して、その中で説明されるように定義される。さらに、有機化学の一般原理、ならびに特定の官能性部分および反応性は、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｔｈｏｍａｓ  Ｓｏｒｒｅｌｌ，Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｂｏｏｋｓ，Ｓａｕｓａｌｉｔｏ，１９９９、Ｓｍｉｔｈ  ａｎｄ  Ｍａｒｃｈ  Ｍａｒｃｈ’ｓ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，２００１、Ｌａｒｏｃｋ，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ，ＶＣＨ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８９、Ｃａｒｒｕｔｈｅｒｓ，Ｓｏｍｅ  Ｍｏｄｅｒｎ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，３ｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｐｒｅｓｓ，Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ，１９８７において説明され、これらの各々の全体の内容は、参照することにより、本明細書に組み込まれる。
【００１３】
本発明のある化合物は、１つ以上の不斉中心を含むことができ、このため、種々の立体異性体形態、例えば、エナンチオマーおよび／またはジアステレオマーにおいて存在することができる。このため、本発明の化合物およびその組成物は、個々のエナンチオマー、ジアステレオマー、または幾何学的異性体の形態であり得るか、または立体異性体の混合物の形態であり得る。ある実施形態において、本発明の化合物は、エナンチオピュアな化合物である。ある他の実施形態において、エナンチオマーまたはジアステレオマーの混合物が提供される。
【００１４】
さらに、本明細書において説明されるある化合物は、別途示されない限り、ＺまたはＥのいずれかの異性体として存在することができる、１つ以上の二重結合を有し得る。本発明は、さらに、他の異性体を実質的に含まない個々の異性体として、および、代替的に、種々の異性体の混合物、例えば、エナンチオマーのラセミ混合物として、化合物を包含する。上で言及される化合物自体に加えて、本発明はまた、１つ以上の化合物を含む組成物を包含する。
【００１５】
本明細書において使用される際、「異性体」という用語は、任意のおよび全ての幾何学的異性体および立体異性体を含む。例えば、「異性体」は、本発明の範囲内にある、ｃｉｓおよびｔｒａｎｓ異性体、ＥおよびＺ異性体、ＲおよびＳエナンチオマー、ジアステレオマー、（ｄ）異性体、（ｌ）異性体、そのラセミ混合物、ならびにその他の混合物を含む。例えば、化合物は、一部の実施形態において、１つ以上の対応する立体異性体を実質的に含まずに提供され得、「立体化学的に富化された」とも称され得る。
【００１６】
「エポキシド」という用語は、本明細書において使用される際、置換オキシランを指す。かかる置換オキシランは、一置換オキシラン、二置換オキシラン、三置換オキシラン、および四置換オキシランを含む。かかるエポキシドは、本明細書において定義されるように、さらに任意に置換されてもよい。ある実施形態において、エポキシドは、単一のオキシラン部分を含む。ある実施形態において、エポキシドは、２つ以上のオキシラン部分を含む。
【００１７】
「ポリマー」という用語は、本明細書において使用される際、高い相対分子質量の分子を指し、その構造は、実際または概念的に、低い相対分子質量の分子に由来する複数の単位の繰り返しを含む。ある実施形態において、ポリマーは、１つのモノマー種（例えば、ポリエチレンオキシド）のみから成る。ある実施形態において、ポリマーは、ＣＯ２およびエポキシド（例えば、ポリ（エチレンカーボネート）に由来する実質的交互単位から成る。ある実施形態において、本発明のポリマーは、２つ以上の異なるエポキシドモノマーを組み込むコポリマー、ターポリマー、ヘテロポリマー、ブロックコポリマー、またはテーパ型ヘテロポリマーである。かかる高次ポリマーの構造的描写に関して、スラッシュによって分離される異なるモノマー単位の連鎖を示す慣例を、本明細書において使用することができる
【化１−１】
2013542290.tif 000003
これらの構造は、別途指定されない限り、描写されるいずれの比率の異なるモノマー単位も組み込むコポリマーも包含すると解釈されるものとする。この描写はまた、ランダム、テーパ型、ブロックコ−ポリマー、およびこれらのうちのいずれか２つ以上の組み合わせを表すことを意味し、別途指定されない限り、これらの全てが、示唆される。
【００１８】
本明細書において使用される際、「触媒」という用語は、その存在が化学反応の割合および／もしくは程度を増加させるが、消費されない、またはそれ自体が永続的な化学変化を受けない、物質を指す。
【００１９】
本明細書において使用される際、「結晶性」という用語は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）もしくは同等の技術によって判定される際、一次転移または結晶性融点（Ｔｍ）を有する、ポリマーまたはポリマー組成物を指す。この用語は、「半結晶性」という用語と交換可能に使用することができる。非晶質ポリマーに関して、結晶性ポリマーまたはその組成物は、より高度な秩序構造を有する。一部の実施形態において、結晶性ポリマーは、材料を非晶質材料から区別するために使用することができる特性を有する。一部の実施形態において、結晶性材料は、融点を有するように、十分に結晶性である。
【００２０】
本明細書において使用される際、「結晶化可能な」という用語は、ある状態において主に非晶質であるが、本明細書において説明される条件および方法に供されると結晶化することができる、ポリマーまたはその組成物を指す。
【００２１】
本明細書において使用される際、「非晶質」という用語は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）または同等の技術によって判定される際、融点を欠くポリマーを指す。
【００２２】
本明細書において使用される際、「頭尾」または「ＨＴ」という用語は、ポリマー鎖における、隣接する繰り返し単位の位置化学を指す。例えば、ポリ（プロピレンカーボネート）（ＰＰＣ）の文脈において、頭尾という用語は、以下に描写される、３つの位置化学的可能性に基づく。
【化１】
2013542290.tif 000004
頭尾比率（Ｈ：Ｔ）という用語は、全ての他の位置化学的可能性の合計に対する、頭尾結合の比率を指す。かかる用語は、ポリマーまたはポリマー組成物の位置規則性を説明および／または定量化するために使用することができる。ポリ（プロピレンカーボネート）の頭尾比率は、例えば、Ｌｅｄｎｏｒ，ｅｔ  ａｌ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ．１９８５，５９８−５９９によって説明されるように、１３Ｃ−ＮＭＲ分光法によって容易に判定することができる。ポリマー構造の描写に関して、モノマー単位の特定の位置化学的配向が、本明細書におけるポリマー構造の表現において示され得る一方で、これは、ポリマー構造を示される位置化学的配設に限定することを意図されないが、別途指定されない限り、描写されるものを含む全ての位置化学的配設、反対の位置化学、ランダムな混合物、イソタクチック材料、シンジオタクチック材料、ラセミ材料、および／またはエナンチオ富化された材料、ならびにこれらのうちのいずれかの組み合わせを包含すると解釈されるものとする。
【００２３】
「タクチシティ」という用語は、本明細書において使用される際、ポリマーまたはポリマー組成物における、プロピレン単位メチル基の配向の立体規則性を指す。かかる立体規則性は、位置規則性（例えば、頭尾比率）から離して考慮することができるが、単純化するために、以下の定義は、同じ位置化学を有する隣接するプロピレン単位を考慮する。ポリマー骨格に関して、同じ相対立体化学的配向を有する、隣接する（即ち、カーボネート単位によって離間する）プロピレン単位からのメチル残基の対（ダイアド）は、「メソ」（ｍ）と称される。反対の立体化学的構成のそれらは、「ラセミ」（ｒ）と称される。３つの隣接するプロピレン単位（トリアド）が、同じ配向を有するメチル基を有する時、トリアドのタクチシティは、「ｍｍ」である。３つのプロピレン単位配列における２つの隣接するプロピレン単位が、同じ立体化学的配向を有し、その配向が、第３の単位の相対的構成とは異なる場合、トリアドのタクチシティは、「ｍｒ」である。中間のプロピレン単位が、いずれかの隣接プロピレンとは反対の構成を有する時、トリアドは、「ｒｒ」タクチシティを有する。合計の鎖含有量におけるポリマー塩基中のトリアドの各タイプの割合を判定することができ、１００で乗算すると、ポリマーにおいて見出されるそのタイプのパーセンテージを示す。タクチシティは、本明細書において使用される際、イソタクチック「ｍｍ」トリアドのパーセンテージである。
【００２４】
「シンジオタクチック」という用語は、本明細書において使用される際、ＰＰＣポリマーまたはポリマー組成物を指し、プロピレン単位メチル基の立体化学的配向は、ポリマー鎖に沿って交互する。例えば、完全にシンジオタクチックなポリマーは、１００％ラセミダイアドを有する。シンジオタクチックなポリマーまたはその組成物は、完全にシンジオタクチックである必要はないが、ある程度のシンジオタクチシティ（例えば、わずかにシンジオタクチック）を含有し得る。
【００２５】
「イソタクチック」という用語は、本明細書において使用される際、ＰＰＣポリマーまたはポリマー組成物を指し、プロピレン単位メチル基の相対立体化学的配向は、ポリマー鎖に沿って同じである。例えば、完全にイソタクチックなポリマーは、１００％メソダイアドを有する。イソタクチックポリマーまたはその組成物は、完全にイソタクチックである必要はないが、ある程度のイソタクチシティ（例えば、わずかにイソタクチック）を含有し得る。
【００２６】
材料に関する「融点」という用語は、本明細書において使用される際、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって判定される主要なおよび二次的融解ピークの中で、より高いピークとして定義される。
【００２７】
「バリアポリマー」という用語は、本明細書において使用される際、関心対象の分子に対して低い透過性を有する任意のポリマーとして定義される。一部の実施形態において、関心対象の分子は、酸素である。一部の実施形態において、関心対象の分子は、水である。
【００２８】
「構造的ポリマー」という用語は、本明細書において使用される際、例えば、密度、硬度、剛性、衝撃抵抗、強度、および靱性といった、透過性以外の少なくとも１つの機械的または構造的特性に対する既定の値を有する任意のポリマーとして定義される。
【００２９】
「ポリカーボネート」という用語は、本明細書において使用される際、カーボネート基を含有する任意のポリマーとして定義される。「脂肪族ポリカーボネート」という用語は、本明細書において使用される際、芳香族環を含有しない任意のポリカーボネートとして定義される。
【００３０】
「ポリオレフィン」という用語は、本明細書において使用される際、一般式ＣｎＨ２ｎを有するモノマーとして、単純なオレフィンから産生される任意のポリマーとして定義される。
【００３１】
「ハロ」および「ハロゲン」という用語は、本明細書において使用される際、フッ素（フルオロ、−Ｆ）、塩素（クロロ、−Ｃｌ）、臭素（ブロモ、−Ｂｒ）、およびヨウ素（ヨード、−Ｉ）より選択される原子を指す。
【００３２】
「脂肪族」または「脂肪族基」という用語は、本明細書において使用される際、直鎖（即ち、非分岐）、分岐、もしくは環状（縮合、架橋、およびスピロ縮合多環式を含む）であり得る、および完全に飽和であり得る、または１つ以上の不飽和単位を含有し得るが、芳香族ではない、炭化水素部分を表す。別途指定されない限り、脂肪族基は、１〜４０個の炭素原子を含有する。ある実施形態において、脂肪族基は、１〜２０個の炭素原子を含有する。ある実施形態において、脂肪族基は、３〜２０個の炭素原子を含有する。ある実施形態において、脂肪族基は、１〜１２個の炭素原子を含有する。ある実施形態において、脂肪族基は、１〜８個の炭素原子を含有する。ある実施形態において、脂肪族基は、１〜６個の炭素原子を含有する。一部の実施形態において、脂肪族基は、１〜５個の炭素原子を含有し、一部の実施形態において、脂肪族基は、１〜４個の炭素原子を含有し、一部の実施形態において、脂肪族基は、１〜３個の炭素原子を含有し、一部の実施形態において、脂肪族基は、１または２個の炭素原子を含有する。好適な脂肪族基としては、線状または分岐アルキル、アルケニル、およびアルキニル基、ならびに（シクロアルキル）アルキル、（シクロアルケニル）アルキル、または（シクロアルキル）アルケニルといった、それらの混成物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３３】
「ヘテロ脂肪族」という用語は、本明細書において使用される際、１つ以上の炭素原子が、独立して、酸素、硫黄、窒素、またはリンから成る群より選択される１つ以上の原子によって置き換えられる、脂肪族基を指す。ある実施形態において、１個から６個の炭素原子は、独立して、酸素、硫黄、窒素、またはリンのうちの１つ以上によって置き換えられる。ヘテロ脂肪族基は、置換または非置換、分岐または非分岐、環状または非環式であってもよく、飽和、不飽和、または部分的に不飽和基を含んでもよい。
【００３４】
本明細書において使用される際、「二価Ｃ１−８（もしくはＣ１−３）飽和または不飽和、直鎖または分岐炭化水素鎖」という用語は、本明細書において定義されるように、直鎖または分岐鎖である、二価アルキル、アルケニル、およびアルキニル鎖を指す。
【００３５】
「不飽和」という用語は、本明細書において使用される際、ある部分が、１つ以上の二重または三重結合を有するということを意味する。
【００３６】
単独で、またはより大きな部分の一部として使用される、「脂環式」、「炭素環」、または「炭素環式」という用語は、３から１２員を有する、本明細書において説明されるような、飽和、または部分的に不飽和の環状脂肪族単環式もしくは多環式環系を指し、脂肪族環系は、上で定義される、および本明細書において説明されるように、任意に置換される。脂環式基としては、これらに限定することなく、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロペンテニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロヘプチル、シクロヘプテニル、シクロオクチル、シクロオクテニル、ノルボルニル、アダマンチル、およびシクロオクタジエニルが挙げられる。一部の実施形態において、シクロアルキルは、３〜６個の炭素を有する。「脂環式」、「炭素環」、または「炭素環式」という用語はまた、デカヒドロナフチルまたはテトラヒドロナフチルといった、１つ以上の芳香族または非芳香族環に縮合される脂肪族環を含み、ここでは、ラジカルまたは付着点が脂肪族環上にある。ある実施形態において、「３から７員の炭素環」という用語は、３から７員の飽和、または部分的に不飽和の単環式炭素環式環を指す。ある実施形態において、「３から８員の炭素環」という用語は、３から８員の飽和、または部分的に不飽和の単環式炭素環式環を指す。ある実施形態において、「３から１４員の炭素環」および「Ｃ３−１４炭素環」という用語は、３から８員の飽和、もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環式環、または７から１４員の飽和、もしくは部分的に不飽和の多環式炭素環式環を指す。
【００３７】
「アルキル」という用語は、本明細書において使用される際、単一の水素原子の除去によって、１〜６個の炭素原子を含有する脂肪族部分に由来する、飽和、直鎖もしくは分岐鎖炭化水素ラジカルを指す。別途指定されない限り、アルキル基は、１〜１２個の炭素原子を含有する。ある実施形態において、アルキル基は、１〜８個の炭素原子を含有する。ある実施形態において、アルキル基は、１〜６個の炭素原子を含有する。一部の実施形態において、アルキル基は、１〜５個の炭素原子を含有し、一部の実施形態において、アルキル基は、１〜４個の炭素原子を含有し、一部の実施形態において、アルキル基は、１〜３個の炭素原子を含有し、一部の実施形態において、アルキル基は、１〜２個の炭素原子を含有する。アルキルラジカルの例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｓｅｃ−ペンチル、イソ−ペンチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ドデシル等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３８】
「アルケニル」という用語は、本明細書において使用される際、単一の水素原子の除去によって、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有する、直鎖または分岐鎖の脂肪族部分に由来する、一価基を表す。別途指定されない限り、アルケニル基は、２〜１２個の炭素原子を含有する。ある実施形態において、アルケニル基は、２〜８個の炭素原子を含有する。ある実施形態において、アルケニル基は、２〜６個の炭素原子を含有する。一部の実施形態において、アルケニル基は、２〜５個の炭素原子を含有し、一部の実施形態において、アルケニル基は、２〜４個の炭素原子を含有し、一部の実施形態において、アルケニル基は、２〜３個の炭素原子を含有し、一部の実施形態において、アルケニル基は、２個の炭素原子を含有する。アルケニル基としては、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、１−メチル−２−ブテン−１−イル等が挙げられる。
【００３９】
「アルキニル」という用語は、本明細書において使用される際、単一の水素原子の除去によって、少なくとも１つの炭素−炭素三重結合を有する、直鎖または分岐鎖の脂肪族部分に由来する、一価基を指す。別途指定されない限り、アルキニル基は、２〜１２個の炭素原子を含有する。ある実施形態において、アルキニル基は、２〜８個の炭素原子を含有する。ある実施形態において、アルキニル基は、２〜６個の炭素原子を含有する。一部の実施形態において、アルキニル基は、２〜５個の炭素原子を含有し、一部の実施形態において、アルキニル基は、２〜４個の炭素原子を含有し、一部の実施形態において、アルキニル基は、２〜３個の炭素原子を含有し、一部の実施形態において、アルキニル基は、２個の炭素原子を含有する。代表的なアルキニル基としては、エチニル、２−プロピニル（プロパルギル）、１−プロピニル等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４０】
「アルコキシ」という用語は、本明細書において使用される際、酸素原子を通じて親分子に付着される、先に定義されるような、アルキル基を指す。アルコキシの例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ネオペントキシ、およびｎ−ヘキソキシが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４１】
「アシル」という用語は、本明細書において使用される際、カルボニル含有官能性、例えば、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ’を指し、式中、Ｒ’は、水素、もしくは任意に置換された脂肪族、ヘテロ脂肪族、複素環、アリール、ヘテロアリール基であるか、または置換された（例えば、水素、もしくは脂肪族、ヘテロ脂肪族、アリール、もしくはヘテロアリール部分で）酸素、または窒素含有官能性（例えば、カルボン酸、エステル、もしくはアミド官能性を形成する）である。「アシルオキシ」という用語は、本明細書で使用される際、酸素原子を通じて親分子に付着するアシル基を指す。
【００４２】
単独で、または「アラルキル」、「アルアルコキシ」、もしくは「アリールオキシアルキル」のように、より大きい部分の一部として使用される、「アリール」という用語は、単環式、および合計５から２０環員を有する多環式環系を指し、系中の少なくとも１つの環は芳香族であり、系中の各環は、３から１２環員を含有する。「アリール」という用語は、「アリール環」という用語と交換可能に使用することができる。本発明のある実施形態において、「アリール」は、１つ以上の置換基を担持し得る、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラシル等が挙げられるが、これらに限定されない芳香族環系を指す。また、「アリール」という用語の範囲内には、それが、本明細書において使用される際、ベンゾフラニル、インダニル、フタルイミジル、ナフトイミジル（ｎａｐｈｔｈｉｍｉｄｙｌ）、フェナントリイジニル（ｐｈｅｎａｎｔｒｉｉｄｉｎｙｌ）、またはテトラヒドロナフチル等といった、芳香族環が１つ以上の追加の環に縮合される基が含まれる。ある実施形態において、「６から１０員のアリール」および「Ｃ６−１０アリール」という用語は、フェニル、または８から１０員の多環式アリール環を指す。
【００４３】
単独、またはより大きな部分の一部、例えば、「ヘテロアラルキル」、もしくは「ヘテロアルアルコキシ」として使用される、「ヘテロアリール」および「ｈｅｔｅｒｏａｒ−」という用語は、５から１４個の環原子、好ましくは５、６、または９個の環原子を有する；環状アレイ内で共有される６、１０、または１４πの電子を有する；および炭素原子に加えて、１から５個のヘテロ原子を有する、基を指す。「ヘテロ原子」という用語は、窒素、酸素、または硫黄を指し、窒素または硫黄の任意の酸化された形態、および塩基性窒素の任意の四級化された形態を含む。ヘテロアリール基としては、これらに限定することなく、チエニル、フラニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、チアジアゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、インドリジニル、プリニル、ナフチリジニル、ベンゾフラニル、およびプテリジニルが挙げられる。「ヘテロアリール」および「ｈｅｔｅｒｏａｒ−」はまた、本明細書において使用される際、ヘテロ芳香族環が１つ以上のアリール、脂環式、またはヘテロシクリル環に縮合される基を含み、ここでは、ラジカルまたは付着点がヘテロ芳香族環上にある。非限定的な例としては、インドリル、イソインドリル、ベンゾチエニル、ベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、インダゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、キノリル、イソキノリル、シノリニル、フタラジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、４Ｈ−キノリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリニル、およびピリド［２，３−ｂ］−１，４−オキサジン−３（４Ｈ）−オンが挙げられる。ヘテロアリール基は、単環式または二環式であってもよい。「ヘテロアリール」という用語は、「ヘテロアリール環」、「ヘテロアリール基」、または「ヘテロ芳香族」という用語と交換可能に使用することができ、これらの用語のいずれも、任意に置換される環を含む。「ヘテロアラルキル」という用語は、ヘテロアリールによって置換されるアルキル基を指し、ここでは、アルキルおよびヘテロアリール部分は、独立して、任意に置換される。ある実施形態において、「５から１０員のヘテロアリール」という用語は、独立して窒素、酸素、もしくは硫黄より選択される１から３個のヘテロ原子を有する、５から６員のヘテロアリール環、または独立して窒素、酸素、もしくは硫黄より選択される１から４個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環を指す。ある実施形態において、「５から１２員のヘテロアリール」という用語は、独立して窒素、酸素、もしくは硫黄より選択される１から３個のヘテロ原子を有する、５から６員のヘテロアリール環、または独立して窒素、酸素、もしくは硫黄より選択される１から４個のヘテロ原子を有する、８から１２員の二環式ヘテロアリール環を指す。
【００４４】
本明細書において使用される際、「ヘテロ環」、「ヘテロシクリル」、「複素環式ラジカル」、および「複素環式環」という用語は、交換可能に使用され、飽和もしくは部分的に不飽和のいずれかであり、炭素原子に加えて、１つ以上の、好ましくは、上で定義されるように１から４個のヘテロ原子を有する、安定した５から７員の単環式または７〜１４員の多環式複素環式部分を指す。ヘテロ環の環原子に関して使用される時、「窒素」という用語は、置換された窒素を含む。一例として、酸素、硫黄、もしくは窒素より選択される０〜３個のヘテロ原子を有する、飽和または部分的に不飽和の環において、窒素は、Ｎ（３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロリルの場合のように）、ＮＨ（ピロリジニルの場合のように）、または＋ＮＲ（Ｎ置換されたピロリジニルの場合のように）であってもよい。一部の実施形態において、「３から７員の複素環式」という用語は、独立して窒素、酸素、もしくは硫黄より選択される１から２個のヘテロ原子を有する、３から７員の飽和または部分的に不飽和の単環式複素環式環を指す。一部の実施形態において、「３から１２員の複素環式」という用語は、独立して窒素、酸素、もしくは硫黄より選択される１から２個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式複素環式環、または独立して窒素、酸素、もしくは硫黄より選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、７から１２員の飽和もしくは部分的に不飽和の多環式複素環式環を指す。
【００４５】
複素環式環は、任意のヘテロ原子または炭素原子においてそのペンダント基に付着して、安定した構造をもたらすことができ、環原子のいずれかは、任意に置換することができる。かかる飽和または部分的に不飽和の複素環式ラジカルの例としては、これらに限定することなく、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチエニル、ピロリジニル、ピロリドニル、ピペリジニル、ピロリニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリニル、デカヒドロキノリニル、オキサゾリジニル、ピペラジニル、ジオキサニル、ジオキソラニル、ジアゼピニル、オキサゼピニル、チアゼピニル、モルホリニル、およびキヌクリジニルが挙げられる。「ヘテロ環」、「ヘテロシクリル」、「ヘテロシクリル環」、「複素環式基」、「複素環式部分」、および「複素環式ラジカル」という用語は、本明細書において交換可能に使用され、インドリニル、３Ｈ−インドリル、クロマニル、フェナントリジニル、もしくはテトラヒドロキノリニルといった、ヘテロシクリル環が１つ以上のアリール、ヘテロアリール、または脂環式環に縮合される、基を含み、ここでは、ラジカルまたは付着点は、ヘテロシクリル環上にある。ヘテロシクリル基は、単環式または二環式であってもよい。「ヘテロシクリルアルキル」という用語は、ヘテロシクリルによって置換されるアルキル基を指し、ここでは、アルキルおよびヘテロシクリル部分は、独立して、任意に置換される。
【００４６】
本明細書において使用される際、「部分的に不飽和」という用語は、少なくとも１つの二重または三重結合を含む環部分を指す。「部分的に不飽和」という用語は、複数の不飽和の部位を有する環を包含することが意図されるが、本明細書において定義される、アリールまたはヘテロアリール部分を含むことは意図されない。
【００４７】
本明細書において説明される際、本発明の化合物は、「任意に置換された」部分を含有することができる。一般的に、「置換された」という用語は、「任意に」という用語が先行するかどうかにかかわらず、指定された部分の１つ以上の水素が、好適な置換基で置き換えられることを意味する。別途示されない限り、「任意に置換された」基は、基の各置換可能な位置において、好適な置換基を有することができ、任意の所与の構造における２つ以上の位置が、特定された基より選択される２つ以上の置換基で置換することができる時、置換基は、すべての位置において、同じであるか、または異なるかのいずれであってもよい。本発明によって想定される置換基の組み合わせは、安定した、または化学的に実現可能な化合物の形成をもたらすものが好ましい。「安定した」という用語は、本明細書において使用される際、それらの産生、検出、ならびに、ある実施形態においては、それらの回収、精製、および本明細書において開示される目的のうちの１つ以上に対する使用を可能にする条件に供される時、実質的に改変されない化合物を指す。
【００４８】
「任意に置換された」基の置換可能な炭素原子上の好適な一価置換基は、独立して、ハロゲン；−（ＣＨ２）０−４Ｒ°；−（ＣＨ２）０−４ＯＲ°；−Ｏ−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＯＲ°；−（ＣＨ２）０−４ＣＨ（ＯＲ°）２；−（ＣＨ２）０−４ＳＲ°；Ｒ°で置換されてもよい−（ＣＨ２）０−４Ｐｈ；Ｒ°で置換されてもよい−（ＣＨ２）０−４Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈ；Ｒ°で置換されてもよい−ＣＨ＝ＣＨＰｈ；−ＮＯ２；−ＣＮ；−Ｎ３；−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ°）２；−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）Ｒ°；−Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｓ）Ｒ°；−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）ＮＲ°２；−Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｓ）ＮＲ°２；−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）ＯＲ°；−Ｎ（Ｒ°）Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）Ｒ°；−Ｎ（Ｒ°）Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）ＮＲ°２；−Ｎ（Ｒ°）Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）ＯＲ°；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）Ｒ°；−Ｃ（Ｓ）Ｒ°；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＯＲ°；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ°）２；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＳＲ°；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＯＳｉＲ°３；−（ＣＨ２）０−４ＯＣ（Ｏ）Ｒ°；−ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）０−４ＳＲ−、ＳＣ（Ｓ）ＳＲ°；−（ＣＨ２）０−４ＳＣ（Ｏ）Ｒ°；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＮＲ°２；−Ｃ（Ｓ）ＮＲ°２；−Ｃ（Ｓ）ＳＲ°；−ＳＣ（Ｓ）ＳＲ°、−（ＣＨ２）０−４ＯＣ（Ｏ）ＮＲ°２；−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＯＲ°）Ｒ°；−Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ°；−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｒ°；−Ｃ（ＮＯＲ°）Ｒ°；−（ＣＨ２）０−４ＳＳＲ°；−（ＣＨ２）０−４Ｓ（Ｏ）２Ｒ°；−（ＣＨ２）０−４Ｓ（Ｏ）２ＯＲ°；−（ＣＨ２）０−４ＯＳ（Ｏ）２Ｒ°；−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ°２；−（ＣＨ２）０−４Ｓ（Ｏ）Ｒ°；−Ｎ（Ｒ°）Ｓ（Ｏ）２ＮＲ°２；−Ｎ（Ｒ°）Ｓ（Ｏ）２Ｒ°；−Ｎ（ＯＲ°）Ｒ°；−Ｃ（ＮＨ）ＮＲ°２；−Ｐ（Ｏ）２Ｒ°；−Ｐ（Ｏ）Ｒ°２；−ＯＰ（Ｏ）Ｒ°２；−ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ°）２；ＳｉＲ°３；−（Ｃ１−４直鎖もしくは分岐アルキレン）Ｏ−Ｎ（Ｒ°）２；または−（Ｃ１−４直鎖もしくは分岐アルキレン）Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｎ（Ｒ°）２であり、各Ｒ°は、以下で定義されるように置換されてもよく、独立して水素、Ｃ１−８脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または独立して窒素、酸素、もしくは硫黄より選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の飽和、部分的に不飽和、もしくはアリール環であるか、または、上の定義にかかわらず、Ｒ°の２つの独立した出現は、それらの介在する原子（複数を含む）と一緒になって、以下で定義されるように置換されてもよい、独立して窒素、酸素、もしくは硫黄より選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、３〜１２員の飽和、部分的に不飽和、またはアリールの単環式もしくは多環式環を形成する。
【００４９】
Ｒ°（Ｒ°の２つの独立した出現とそれらの介在する原子が一緒になって形成される環）上の好適な一価置換基は、独立して、ハロゲン、−（ＣＨ２）０−２Ｒ●、−（ハロＲ●）、−（ＣＨ２）０−２ＯＨ、−（ＣＨ２）０−２ＯＲ●、−（ＣＨ２）０−２ＣＨ（ＯＲ●）２；−Ｏ（ハロＲ●）、−ＣＮ、−Ｎ３、−（ＣＨ２）０−２Ｃ（Ｏ）Ｒ●、−（ＣＨ２）０−２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−（ＣＨ２）０−２Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ°）２；−（ＣＨ２）０−２ＳＲ●、−（ＣＨ２）０−２ＳＨ、−（ＣＨ２）０−２ＮＨ２、−（ＣＨ２）０−２ＮＨＲ●、−（ＣＨ２）０−２ＮＲ●２、−ＮＯ２、−ＳｉＲ●３、−ＯＳｉＲ●３、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ●、−（Ｃ１−４直鎖もしくは分岐アルキレン）Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、または−ＳＳＲ●であり、各Ｒ●は非置換であるか、または、「ハロ」が先行する場合、１つ以上のハロゲンでのみ置換され、独立して、Ｃ１−４脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または独立して窒素、酸素、もしくは硫黄より選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の飽和、部分的に不飽和、もしくはアリール環より選択される。Ｒ°の飽和炭素原子上の好適な二価置換基は、＝Ｏおよび＝Ｓを含む。
【００５０】
「任意に置換された」基の飽和炭素原子上の好適な二価置換基としては、以下が挙げられ：＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＮＲ＊２、＝ＮＮＨＣ（Ｏ）Ｒ＊、＝ＮＮＨＣ（Ｏ）ＯＲ＊、＝ＮＮＨＳ（Ｏ）２Ｒ＊、＝ＮＲ＊、＝ＮＯＲ＊、−Ｏ（Ｃ（Ｒ＊２））２−３Ｏ−、または−Ｓ（Ｃ（Ｒ＊２））２−３Ｓ−、Ｒ＊の各独立した出現は、水素、以下で定義されるように置換されてもよいＣ１−６脂肪族、または独立して窒素、酸素、もしくは硫黄より選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、非置換の５〜６員の飽和、部分的に不飽和、もしくはアリール環より選択される。「任意に置換された」基の近接の置換可能な炭素に結合される好適な二価置換基としては、−Ｏ（ＣＲ＊２）２−３Ｏ−が挙げられ、Ｒ＊の各独立した出現は、水素、以下で定義されるように置換されてもよいＣ１−６脂肪族、または独立して窒素、酸素、もしくは硫黄より選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、非置換の５〜６員の飽和、部分的に不飽和、もしくはアリール環より選択される。
【００５１】
Ｒ＊の脂肪族基上の好適な置換基としては、ハロゲン、−Ｒ●、−（ハロＲ●）、−ＯＨ、−ＯＲ●、−Ｏ（ハロＲ●）、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、−ＮＨ２、−ＮＨＲ●、−ＮＲ●２、または−ＮＯ２が挙げられ、各Ｒ●は非置換であるか、または「ハロ」が先行する場合、１つ以上のハロゲンでのみ置換され、独立して、Ｃ１−４脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または独立して窒素、酸素、もしくは硫黄より選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の飽和、部分的に不飽和、もしくはアリール環である。
「任意に置換された」基の置換可能な窒素上の好適な置換基としては、−Ｒ†、−ＮＲ†２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ†、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ†、−Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ†、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｒ†、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ†、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ†２、−Ｃ（Ｓ）ＮＲ†２、−Ｃ（ＮＨ）ＮＲ†２、または−Ｎ（Ｒ†）Ｓ（Ｏ）２Ｒ†が挙げられ、各Ｒ†は、独立して、水素、以下で定義されるように置換されてもよいＣ１−６脂肪族、非置換の−ＯＰｈ、または独立して窒素、酸素、もしくは硫黄より選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、非置換の５〜６員の飽和、部分的に不飽和、もしくはアリール環であるか、または上の定義にかかわらず、Ｒ†の２つの独立した出現は、それらの介在する原子（複数を含む）と一緒になって、独立して窒素、酸素、もしくは硫黄より選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、非置換の３〜１２員の飽和、部分的に不飽和、もしくはアリール単環式または二環式環を形成する。
【００５２】
Ｒ†の脂肪族基上の好適な置換基は、独立して、ハロゲン、−Ｒ●、−（ハロＲ●）、−ＯＨ、−ＯＲ●、−Ｏ（ハロＲ●）、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、−ＮＨ２、−ＮＨＲ●、−ＮＲ●２、または−ＮＯ２であり、各Ｒ●は非置換であるが、または「ハロ」が先行する場合、１つ以上のハロゲンでのみ置換され、独立して、Ｃ１−４脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０−１Ｐｈ、または独立して窒素、酸素、もしくは硫黄より選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の飽和、部分的に不飽和、もしくはアリール環である。
【００５３】
置換基が本明細書において説明される時、「ラジカル」または「任意に置換されたラジカル」という用語が時折使用される。この文脈において、「ラジカル」は、置換基が結合される構造への付着のための利用可能な位置を有する、部分または官能基を意味する。一般的に、置換基が、置換基よりもむしろ独立した中立分子であった場合、付着点は、水素原子を担持するであろう。このため、この文脈において、「ラジカル」または「任意に置換されたラジカル」という用語は、「基」または「任意に置換された基」と交換可能である。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】２００℃でのＰＰＣの２つの試料の経時的な質量を示す。
【図２】ＰＰＣおよびＬＬＤＰＥのポリマーブレンドのＳＥＭ顕微鏡写真を示す。
【図３】ＰＰＣおよびＨＤＰＥのポリマーブレンドのＳＥＭ顕微鏡写真を示す。
【発明を実施するための形態】
【００５５】
ある実施形態の詳細な説明
多層生成物をもたらす共押出または積層は、典型的に、包装用途のために高いバリア特性を有するフィルムを得るために使用される。３から５つの層、および時折最大９つの層が、所望の特性を有するフィルムを産生するために使用される。しかしながら、多層生成物は、高い資本投資、および複雑な処理制御を必要とする。本発明は、より高いバリア特性を有する単一のブレンドポリマーが、包装の複雑性を有意に低減することができるが、ＥＶＯＨのような一般的に使用される酸素バリアポリマーの低い水分感受性は、それらが２つのポリオレフィン層間に埋め込まれることを必要とするという認識を包含する。
【００５６】
一部の実施形態において、本発明は、エポキシド／ＣＯ２コポリマーと、１つ以上のポリオレフィンとを含む、押出ポリマーブレンドを提供する。これらの新規材料は、これまで、当該技術分野において知られていなかった。理論によって制約されること、またはそれにより本発明の範囲を限定することなく、これは、ポリオレフィンが処理および押出される処理温度との、既存の商業的に利用可能な脂肪族ポリカーボネートの不適合性による可能性があると考えられる。したがって、本発明は、とりわけ、以前に知られている問題源の識別を提供する。ある実施形態において、本発明は、改善された熱処理特性を有する脂肪族ポリカーボネート組成物を含む、押出ポリマーブレンドを提供する。
【００５７】
一部の実施形態において、本発明は、１つ以上の追加のポリマーとのＡＰＣのブレンドを包含し、ＡＰＣは、ブレンドの少なくとも７０重量パーセントを成す。ある実施形態において、本発明のブレンドは、少なくとも８０、少なくとも９０、または少なくとも９５重量パーセントのＡＰＣを含む。ある実施形態において、本発明のブレンドはまた、最大約３０重量パーセントの１つ以上の結晶性または半結晶性ポリマーを含む。ある実施形態において、本発明のブレンドは、約２０未満、約１０未満、または約５重量パーセント未満の結晶性または半結晶性ポリマーを含む。ある実施形態において、本発明のブレンドは、約１〜約１０重量パーセントの結晶性または半結晶性ポリマーを含む。ある実施形態において、本発明のブレンドは、約５重量パーセントの結晶性または半結晶性ポリマーを含む。
【００５８】
ある実施形態において、本発明は、少量の結晶性または半結晶性ポリマーが、ＡＰＣとブレンドされる場合、非晶質ＡＰＣを含むフィルムを延伸することは、フィルムの伸長特性を大幅に改善することができるという認識を包含する。かかる改善が、主にもしくは完全に半結晶性または結晶性のポリマーから作製されるフィルムに関して既知である一方で、完全に非晶質のポリマーは、二軸延伸および関連する方法から利益を得ないことが既知であるため、主に非晶質の脂肪族ポリカーボネートを含むフィルムの伸長特性が、本方法によって改善されるはずであるということは、極めて予想外である。
【００５９】
ある実施形態において、本発明は、ポリオレフィンといった半結晶性ポリマーとのＡＰＣのブレンドを含む、組成物を提供し、ＡＰＣは、少なくとも７０、少なくとも８０、少なくとも９０、または少なくとも９５の重量パーセントの非晶質ＡＰＣ、および３０未満、２０未満、１０未満、または５重量パーセント未満の半結晶性ポリマーを含む。ある実施形態において、かかる組成物は、１００％超のＥＢ測定値を有する。ある実施形態において、本発明は、かかる組成物から作製されるフィルムを包含する。ある実施形態において、本発明は、かかる組成物を含む包装材料を包含する。
【００６０】
別の態様において、本発明は、ＡＰＣ組成物のＥＢを増加させる方法を包含する。ある実施形態において、かかる方法は、ＡＰＣを提供するステップと、３０重量パーセント以下の半結晶性ポリマーとＡＰＣをブレンドするステップと、ブレンドされたポリマー混合物を延伸するステップと、を含む。
【００６１】
ある実施形態において、本発明のブレンドは、ブレンドされていないＡＰＣと比較して、予想外に増加したＥＢ値を有する。かかる増加したＥＢ値は、ある実施形態のブレンドにおける比較的少量の他のポリマーを考えると、特に予想外である。ある実施形態において、本発明のＡＰＣブレンドは、それらが、対応するブレンドされていないＡＰＣ組成物よりも少なくとも３倍大きいＥＢ値を有することを特徴とする。ある実施形態において、ブレンドのＥＢ値は、ブレンドされていないＡＰＣの５倍超、８倍超、または１０倍超である。
【００６２】
ある実施形態において、ブレンドのＥＢ値は、ブレンドされていないポリマー構成要素のＥＢ値の加重平均を約２倍以上超過する。例えば、ブレンドが、２０％のＥＢ値を有する９０％のＡＰＣと、２００％のＥＢ値を有する１０％のＬＤＰＥ組成物とから成る場合、９０：１０の混合物に基づくＥＢの加重平均は３８％である一方で、本発明の上で説明される実施形態に従うブレンドは、少なくとも約７６％のＥＢを有するであろう。ある実施形態において、ブレンドのＥＢ値は、ブレンドされていないポリマー構成要素のＥＢ値の加重平均を、約３倍以上、約４倍以上、約５倍以上、または約１０倍以上超過する。ある実施形態において、ブレンドのＥＢ値は、ブレンドされていないポリマー構成要素のいずれかのＥＢ値を超過する。
【００６３】
ある実施形態において、本発明のＡＰＣブレンドは、それらが、ブレンドのＥＢを増加させる延伸プロセスに供されていることを特徴とする。ある実施形態において、延伸されたブレンドのＥＢ値は、対応する延伸されていないブレンドよりの２倍超、３倍超、５倍超、または１０倍超である。ある実施形態において、延伸されたブレンドのＥＢ値は、同じ延伸に供される時、対応する純粋なＡＰＣの２倍超、３倍超、５倍超、または１０倍超である。
【００６４】
ある実施形態において、本発明のブレンドに存在するＡＰＣは、本明細書とともに提供される付録１、付録２、または付録３に開示されるもののうちの１つである。これらの付録における定義は、独立して読まれるものとするということが、理解されるものとする。例えば、一方の付録におけるＲ基の定義は、他方の付録または本明細書の本文における、対応して指定されるＲ基とは異なり得、かかる場合において、定義は、独立した、かつ各付録に対して特異的であると見なされるものとする。そのようなものとして、付録におけるＲ基に対する限定は、本明細書に提供されるいかなる定義も限定することを必ずしも意図せず、逆もまた同様である。
【００６５】
一部の実施形態において、本発明は、ブレンドのバリア特性（例えば、酸素バリアまたは水バリア）が、個々の構成要素のバリア特性の加重平均に基づいて予測されるであろうものよりも、有意に良好であることを特徴とする、第２のポリマーとの脂肪族ポリカーボネートの混合物を提供する。
【００６６】
ある実施形態において、低い酸素透過性を有するポリマー、および構造的ポリマーは、構造的ポリマーよりも低い酸素透過性、およびバリアポリマーよりも良好な構造的特性を有する、ポリマーブレンドに組み合わされる。ある実施形態において、バリアポリマーは、脂肪族ポリカーボネートである。バリアポリマーは、より好ましくは、二酸化炭素および１つ以上のエポキシドに由来する、脂肪族ポリカーボネートである。一部の実施形態において、バリアポリマーは、ポリ（プロピレンカーボネート）である。一部の実施形態において、バリアポリマーは、ポリ（エチレンカーボネート）である。一部の実施形態において、バリアポリマーは、ポリ（エチレン−コ−プロピレンカーボネート）である。構造的ポリマーは、好ましくは、ポリオレフィンである。一部の実施形態において、構造的ポリマーは、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）である。一部の実施形態において、構造的ポリマーは、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）である。一部の実施形態において、構造的ポリマーは、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）である。一部の実施形態において、構造的ポリマーは、ポリプロピレン（ＰＰ）である。一部の実施形態において、ポリマーブレンドは、食品包装における使用のためのフィルムである。
【００６７】
ある実施形態において、本発明は、低減された脆弱性を有するＡＰＣ組成物を提供する。ポリマーの可撓性は、しばしば、破断までの伸長（ＥＢ）を測定することによって評価される。これは、典型的に、バルク組成物に関してはＡＳＴＭ  Ｄ６３８、またはフィルムに関してはＡＳＴＭ  Ｄ８８２を使用して測定され、元の試料の長さのパーセンテージとして報告される。多数の文献報告において、ＰＰＣは、５０％未満の、およびしばしば数パーセントと低いＥＢ値を示す。本出願者は、予想外に改善されたＥＢ特性を有する、比較的少量の半結晶性ポリマー（例えば、ＬＤＰＥといったポリオレフィン）を組み込む、ＡＰＣのブレンドを作製することが可能であることを見出した。ある実施形態において、特性における改善は、ブレンドから作製されるフィルムを延伸した後に観察される。ある実施形態において、ＡＰＣのみから作製される類似のフィルムに対する、ブレンドされ、延伸されたフィルムのＥＢの比率は、３：１超であり、一部の場合においては、１０：１よりも大きい。
【００６８】
本開示が、提供される組成物の１つの特性を説明する場合、本開示は、かかる個々の特性を、単独で、および本明細書において説明される１つ以上の他の特性と組み合わせて有する組成物を包含するということは明らかであろう。
【００６９】
Ｉ）脂肪族ポリカーボネート
一部の実施形態において、本発明は、脂肪族ポリカーボネートを、１つ以上のポリオレフィンポリマーと組み合わせて含む、押出ポリマーブレンドを提供する。ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネートは、１つ以上のエポキシドとの二酸化炭素の共重合に由来する。ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネートは、ポリ（プロピレンカーボネート）（ＰＰＣ）、ポリ（エチレンカーボネート）ＰＥＣ、ポリ（プロピレンカーボネート）−コ−ポリ（エチレンカーボネート）、およびこれらのうちのいずれかの混合物から成る群より選択される。
【００７０】
ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネート（ＡＰＣ）は、押出ポリマーブレンドにおけるポリオレフィンの量にほぼ等しい、またはそれ未満の量で存在する。ある他の実施形態において、押出ポリマーブレンドは、ポリオレフィンよりも多いＡＰＣを含有する。一部の実施形態において、ブレンドは、２つ以上のポリオレフィン材料を含む。一部の実施形態において、ブレンドは、相溶化剤、処理添加剤、顔料、充填剤等といった、追加の構成要素をさらに含む。
【００７１】
ある実施形態において、本発明のＡＰＣブレンドは、以下の構造を有する一次繰り返し単位を有する１つ以上のＡＰＣを含み、
【化２】
2013542290.tif 000005
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、ポリマー鎖における各出現において、独立して、−Ｈ、フッ素、任意に置換されたＣ１−４０脂肪族基、任意に置換されたＣ１−２０ヘテロ脂肪族基、および任意に置換されたアリール基から成る群より選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のいずれか２つ以上は、任意に、介在する原子と一緒になって、任意に１つ以上のヘテロ原子を含有する、１つ以上の任意に置換された環を形成することができる。
【００７２】
ある実施形態において、本明細書において説明されるブレンドに組み込まれるＡＰＣポリマーの繰り返し単位における各
【化１−２】
2013542290.tif 000006
は、独立して、以下から成る群より選択され、
【化３】
2013542290.tif 000007
式中、各Ｒｘは、独立して、Ｃ１−２０脂肪族、Ｃ２−２０ヘテロ脂肪族、３から１４員の炭素環式、６から１０員のアリール、５から１０員のヘテロアリール、および３から１２員の複素環式から成る群より選択される、任意に置換された基である。
【００７３】
ある実施形態において、本明細書において説明されるブレンドに組み込まれるＡＰＣポリマーの繰り返し単位における各
【化１−３】
2013542290.tif 000008
は、独立して、以下から成る群より選択され、
【化４】
2013542290.tif 000009
式中、Ｒｘは、上で定義されるとおりであり、本明細書において、クラスおよびサブクラスで説明される。
【００７４】
ある実施形態において、本明細書において説明されるブレンドに存在するＡＰＣは、ポリ（プロピレンカーボネート）（ＰＰＣ）、ポリ（エチレンカーボネート）（ＰＥＣ）、ポリ（ブチレンカーボネート）（ＰＢＣ）、ポリ（シクロヘキセンカーボネート）（ＰＣＨＣ）、ポリ（１，２ヘキセンカーボネート）（ＰＨＣ）、ＣＯ２およびエピクロルヒドリンまたはグリシドールエーテルまたはエステルのコポリマー、ならびにこれらのうちのいずれか２つ以上の混合物またはコポリマーから成る群より選択される。ある実施形態において、本明細書において説明されるブレンドに存在するＡＰＣは、ＰＰＣを含む。ある実施形態において、本明細書において説明されるブレンドに存在するＡＰＣは、ＰＥＣを含む。
【００７５】
ある実施形態において、本明細書において説明されるブレンドに存在するＡＰＣは、二酸化炭素および１つ以上のエポキシドのコポリマーを含む。ある実施形態において、ＡＰＣは、二酸化炭素およびエチレンオキシドのコポリマーを含む。ある実施形態において、ＡＰＣは、二酸化炭素およびプロピレンオキシドのコポリマーを含む。ある実施形態において、ＡＰＣは、二酸化炭素およびシクロヘキセンオキシドのコポリマーを含む。ある実施形態において、ＡＰＣは、二酸化炭素およびシクロペンテンオキシドのコポリマーを含む。ある実施形態において、ＡＰＣは、二酸化炭素および３−ビニルシクロヘキサンオキシドのコポリマーを含む。
【００７６】
一部の実施形態において、本明細書において説明されるブレンドに存在するＡＰＣは、エチレンオキシド、１，２−ブテンオキシド、２，３−ブテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、３−ビニルシクロヘキセンオキシド、エピクロルヒドリン、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、スチレンオキシド、および高級アルファオレフィンのエポキシドから成る群より選択される、１つ以上の追加のエポキシドとともに、二酸化炭素および酸化プロピレンのコポリマーを含む。ある実施形態において、かかるターポリマーは、１つ以上の追加のエポキシドに由来するより少ない量の繰り返し単位とともに、酸化プロピレンに由来する繰り返し単位の大部分を含有する。ある実施形態において、ターポリマーは、約５０％から約９９．５％の酸化プロピレン由来の繰り返し単位を含有する。ある実施形態において、ターポリマーは、６０％超の酸化プロピレン由来の繰り返し単位を含有する。ある実施形態において、ターポリマーは、７５％超の酸化プロピレン由来の繰り返し単位を含有する。ある実施形態において、ターポリマーは、８０％超の酸化プロピレン由来の繰り返し単位を含有する。ある実施形態において、ターポリマーは、８５％超の酸化プロピレン由来の繰り返し単位を含有する。ある実施形態において、ターポリマーは、９０％超の酸化プロピレン由来の繰り返し単位を含有する。ある実施形態において、ターポリマーは、９５％超の酸化プロピレン由来の繰り返し単位を含有する。
【００７７】
ある実施形態において、本明細書において説明されるブレンドに存在するＡＰＣは、酸化プロピレン、１，２−ブテンオキシド、２，３−ブテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、３−ビニルシクロヘキセンオキシド、エピクロルヒドリン、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、スチレンオキシド、および高級アルファオレフィンのエポキシドから成る群より選択される、１つ以上の追加のエポキシドとともに、二酸化炭素およびエチレンオキシドのターポリマーを含む。ある実施形態において、かかるターポリマーは、１つ以上の追加のエポキシドに由来するより少ない量の繰り返し単位とともに、エチレンオキシドに由来する繰り返し単位の大部分を含む。ある実施形態において、ターポリマーは、約５０％から約９９．５％エチレンオキシド由来の繰り返し単位を含有する。ある実施形態において、ターポリマーは、約６０％超のエチレンオキシド由来の繰り返し単位を含有する。ある実施形態において、ターポリマーは、７５％超のエチレンオキシド由来の繰り返し単位を含有する。ある実施形態において、ターポリマーは、８０％超のエチレンオキシド由来の繰り返し単位を含有する。ある実施形態において、ターポリマーは、８５％超のエチレンオキシド由来の繰り返し単位を含有する。ある実施形態において、ターポリマーは、９０％超のエチレンオキシド由来の繰り返し単位を含有する。ある実施形態において、ターポリマーは、９５％超のエチレンオキシド由来の繰り返し単位を含有する。
【００７８】
ある実施形態において、本発明のブレンドに存在するＡＰＣは、例えば、組成物における鎖あたりの繰り返し単位の平均数を表すそれらの重合度（ＤＰ）によって表されるように、比較的高い分子量を有する。好ましくは、ＡＰＣの重合度は、鎖が高い交絡度を有するように十分に高い。ある実施形態において、ＡＰＣは、約１００を上回るＤＰを有することを特徴とする。ある実施形態において、ＡＰＣは、約２００を上回るＤＰを有することを特徴とする。ある実施形態において、ＡＰＣは、約５００を上回るＤＰを有することを特徴とする。ある実施形態において、ＡＰＣは、約１，０００を上回るＤＰを有することを特徴とする。ある実施形態において、ＡＰＣは、約５００〜約５，０００のＤＰを有することを特徴とする。ある実施形態において、ＡＰＣは、約１，０００〜約４，０００のＤＰを有することを特徴とする。ある実施形態において、ＡＰＣは、約１，０００〜約３，０００のＤＰを有することを特徴とする。ある実施形態において、ＡＰＣは、約５，０００未満のＤＰを有することを特徴とする。
【００７９】
ある実施形態において、ブレンドがＰＰＣを含む場合、ＰＰＣは、それが、約４０，０００ｇ／ｍｏｌを上回る数平均分子量（Ｍｎ）を有することを特徴とする。ある実施形態において、ＰＰＣは、それが、約８０，０００ｇ／ｍｏｌを上回るＭｎを有することを特徴とする。ある実施形態において、ＰＰＣは、それが、約１００，０００〜約５００，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有することを特徴とする。ある実施形態において、ＰＰＣは、それが、約１００，０００〜約３００，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有することを特徴とする。ある実施形態において、ＰＰＣは、それが、約１５０，０００〜約２５０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有することを特徴とする。
【００８０】
ある実施形態において、本発明のブレンドに存在するＡＰＣは、高いパーセンテージのカーボネート結合、およびエーテル結合の低い含有量を含有する、実質的に交互ポリマー鎖を含む。ある実施形態において、本発明のブレンドに存在するＡＰＣは、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが、８５％、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、９９．５％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ブレンドがＰＰＣを含む場合、ＰＰＣは、それが、９９％超のカーボネート結合を有することを特徴とする。ある実施形態において、ＰＰＣは、それが、低いエーテル結合含有量を有することを特徴とする。ある実施形態において、ＰＰＣは、それが、例えば、ＮＭＲ分光法によって判定される際、本質的にエーテル結合を有しないことを特徴とする。
【００８１】
理論によって制約されること、またはそれにより本発明の範囲を限定することなく、ある場合において、かなりの比率のエーテル結合を含有する先行技術のＡＰＣ組成物は、完全に交互ポリマーに対して、改善されたＥＢ値を有し得ることが考えられる。それにもかかわらず、かかるエーテル結合は、組成物のガラス転移温度を低下させ得るか、そのガスバリア特性を低下させ得るか、または他の望ましくない結果を有し得るため、それらの存在を回避することが望ましい場合がある。したがって、ある実施形態において、本発明は、低いエーテル結合含有量を有するＡＰＣ組成物のＥＢ値を増加させるための方法を提供する。
【００８２】
ある実施形態において、ブレンドがＰＥＣを含む場合、ＰＥＣは、それが、約８５％超のカーボネート結合を有することを特徴とする。ある実施形態において、ＰＥＣは、それが、約９０％超、約９５％超、または約９８％超のカーボネート結合を有することを特徴とする。ある実施形態において、ＰＥＣは、それが、低いエーテル結合含有量を有することを特徴とする。ある実施形態において、ＰＥＣは、それが、例えば、ＮＭＲ分光法によって判定される際、本質的にエーテル結合を有しないことを特徴とする。
【００８３】
ある実施形態において、提供されるブレンドにおいて使用されるＡＰＣは、それらが、狭い分子量分布を有することを特徴とする。これは、脂肪族ポリカーボネートポリマーの多分散性指数（ＰＤＩ）によって示すことができる。ある実施形態において、本発明の組成物におけるＡＰＣは、２未満のＰＤＩを有する。ある実施形態において、本発明の組成物におけるＡＰＣは、１．８未満のＰＤＩを有する。ある実施形態において、本発明の組成物におけるＡＰＣは、１．５未満のＰＤＩを有する。ある実施形態において、本発明の組成物におけるＡＰＣは、１．４未満のＰＤＩを有する。ある実施形態において、本発明の組成物におけるＡＰＣは、約１．０〜１．２のＰＤＩを有する。ある実施形態において、本発明の組成物におけるＡＰＣは、約１．０〜１．１のＰＤＩを有する。
【００８４】
本発明のブレンドにおいて使用されるＡＰＣが一置換エポキシドに由来する（例えば、酸化プロピレン、１，２−ブチレンオキシド、エピクロルヒドリン、エポキシ化アルファオレフィン等といった）、ある実施形態において、脂肪族ポリカーボネートは、それが、位置規則的であることを特徴とする。位置規則性は、ポリマー鎖内で頭尾配設に配向される、隣接するモノマー単位のパーセンテージとして表すことができる。ある実施形態において、提供されるポリマー組成物における脂肪族ポリカーボネート鎖は、約８０％よりも高い頭尾含有量を有する。ある実施形態において、頭尾含有量は、約８５％よりも高い。ある実施形態において、頭尾含有量は、約９０％よりも高い。ある実施形態において、頭尾含有量は、約９１％超、約９２％超、約９３％超、約９４％超、または約９５％超である。ある実施形態において、ポリマーの頭尾含有量は、１Ｈまたは１３Ｃ  ＮＭＲ分光法によって判定されるとおりである。
【００８５】
ある実施形態において、本発明のブレンドにおいて使用されるＡＰＣは、それらが、低い環状カーボネートの含有量を有するか、または有しないことを特徴とする。環状カーボネートは、エポキシドＣＯ２共重合の間の副生成物として一般的に形成され、式：
【化１−４】
2013542290.tif 000010
を有する。２から５つの繰り返し単位を含有する高級環状オリゴマーもまた、一般的にはより少ない程度であるが、形成され得る。理論によって制約されること、またはそれにより本発明の範囲を限定することなく、かかる環状副生成物の存在は、可塑剤として作用することができ、それによって、ある先行技術のＡＰＣ組成物において観察される脆弱性を低下させるということが考えられる。とりわけ、本発明は、これらの小分子が、ポリマー組成物から移動して、望ましくない汚染、または環状不純物の含有量が減少するにつれて、経時的にＡＰＣ組成物の脆弱性の増加につながる可能性があるため、かかる不純物を実質的に含まないＡＰＣブレンドを提供することを目的とする。したがって、ある実施形態において、本発明は、ごくわずかな環状カーボネート含有量を有するＡＰＣ組成物のＥＢ値を増加させるための方法を提供する。
【００８６】
ある実施形態において、提供されるブレンドに存在するＡＰＣは、約５重量パーセント未満の環状カーボネート含有量を有する。ある実施形態において、環状カーボネート含有量は、約３重量パーセント未満、約２重量パーセント未満、または約１重量パーセント未満である。ある実施形態において、提供されるブレンドに存在するＡＰＣは、それらが、例えば、ＡＰＣ組成物の１Ｈ  ＮＭＲスペクトルまたはＩＲ吸収スペクトルの検査によって判定される際、本質的に環状カーボネートを含有しないことを特徴とする。
【００８７】
ある実施形態において、提供されるブレンドに存在するＡＰＣは、それらが、実質的に非晶質であることを特徴とする。ある実施形態において、ＡＰＣは、それらの純粋なブレンドされていない状態において、それらが、例えば、デジタル走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して測定される際、融点を呈しないことを特徴とする。
【００８８】
ａ）ポリ（プロピレンカーボネート）
ポリ（プロピレンカーボネート）（ＰＰＣ）は、それが、Ｉｎｏｕｅおよび同僚らによって最初に合成された１９６０年代後半以来、既知であるポリマーである。最近まで、高分子量ＰＰＣは、酸化プロピレンおよびＣＯ２を共重合するように、主にカルボン酸亜鉛触媒を使用して合成されてきた。得られる材料は、熱心な調査の焦点であり、いくつかの企業は、汎用熱可塑性物質としての材料に対する用途を検討している。これまで、ＰＰＣは、ＰＰＣの清浄な熱分解が有利である用途において、犠牲ポリマーとしてのみ商業化されてきた。熱可塑性物質用途のための材料の商業化は、乏しい熱および処理特性によって複雑にされてきた。最近、遷移金属錯体が、ＣＯ２およびエポキシドの共重合に対して開発されているが、本開示の前には、かかる錯体は、改善されたＰＰＣ材料の調製において、十分に活用および／または最適化されてこなかった。
【００８９】
一部の実施形態において、本発明は、ポリ（プロピレンカーボネート）（ＰＰＣ）と、１つ以上のポリオレフィンポリマーとを含む、ポリマーブレンドを提供する。ある実施形態において、提供されるポリマーブレンドは、付録Ａにおいて説明される１つ以上のＰＰＣ組成物を含む。
【００９０】
ある実施形態において、本発明のポリマーブレンドは、約２００℃を上回る熱安定性を有する、ポリ（プロピレンカーボネート）を含む。例えば、図１は、２００℃に保持された、ＰＰＣの２つの試料の経時的な質量を示す。見ることができるように、亜鉛系触媒で産生される先行技術のＰＰＣ１５は、構造的に精密なＰＰＣ１０よりも高い速度で質量を損失する。この挙動は、典型的なポリオレフィン押出温度での先行技術のＰＰＣの処理を不可能にする。以降の実施例から見られるように、かかる共押出は、構造的に精密なＰＰＣを使用して予想外に成功する。
【００９１】
ある実施形態において、ポリマーブレンドは、約１．７未満のＰＤＩを有するポリ（プロピレンカーボネート）を含む。一部の実施形態において、ポリマーブレンドは、約１．１〜約１．５のＰＤＩを有するポリ（プロピレンカーボネート）を含む。一部の実施形態において、ポリマーブレンドは、約１．２〜約１．４のＰＤＩを有するポリ（プロピレンカーボネート）を含む。一部の実施形態において、ポリマーブレンドは、約１．２のＰＤＩを有するポリ（プロピレンカーボネート）を含む。一部の実施形態において、ポリマーブレンドは、約１．１のＰＤＩを有するポリ（プロピレンカーボネート）を含む。
【００９２】
ある実施形態において、ポリマーブレンドは、約４：１超の頭尾比率（Ｈ：Ｔ）を有するポリ（プロピレンカーボネート）を含む。ある実施形態において、ポリマーブレンドは、約５：１超の頭尾比率（Ｈ：Ｔ）を有するポリ（プロピレンカーボネート）を含む。ある実施形態において、ポリマーブレンドは、約１０：１超の頭尾比率（Ｈ：Ｔ）を有するポリ（プロピレンカーボネート）を含む。ある実施形態において、ポリマーブレンドは、約１００：１超の頭尾比率（Ｈ：Ｔ）を有するポリ（プロピレンカーボネート）を含む。
【００９３】
ある実施形態において、ポリマーブレンドは、平均で、カーボネート結合のパーセンテージが８５％以上であることを特徴とするポリ（プロピレンカーボネート）を含む。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）組成物は、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９０％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）組成物は、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９１％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）組成物は、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９２％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）組成物は、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９３％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）組成物は、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９４％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）組成物は、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９５％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）組成物は、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９６％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）組成物は、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９７％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）組成物は、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９８％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）組成物は、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９９％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）組成物は、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９９．５％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）組成物は、エーテル結合が、１Ｈまたは１３Ｃ  ＮＭＲによって検出可能ではないことを特徴とする。
【００９４】
ある実施形態において、ポリマーブレンドは、少なくとも４：１の頭尾比率、１．５未満のＰＤＩ、１０％未満のエーテル含有量、および７５，０００ｇ／ｍｏｌ〜３５０，０００ｇ／ｍｏｌのＭＮを有する、ポリ（プロピレンカーボネート）を含む。
【００９５】
ある実施形態において、ポリマーブレンドは、少なくとも９：１の頭尾比率、１．５未満のＰＤＩ、１０％未満のエーテル含有量、および７５，０００ｇ／ｍｏｌ〜３５０，０００ｇ／ｍｏｌのＭＮを有する、ポリ（プロピレンカーボネート）を含む。ある実施形態において、ポリマーブレンドは、少なくとも６：１の頭尾比率、１．４未満のＰＤＩ、１０％未満のエーテル含有量、および７５，０００ｇ／ｍｏｌ〜３５０，０００ｇ／ｍｏｌのＭＮを有する、ポリ（プロピレンカーボネート）を含む。
【００９６】
ある実施形態において、ポリマーブレンドは、少なくとも４：１の頭尾比率、１．４未満のＰＤＩ、１０％未満のエーテル含有量、および７５，０００ｇ／ｍｏｌ〜３５０，０００ｇ／ｍｏｌのＭＮを有する、ポリ（プロピレンカーボネート）を含む。ある実施形態において、ポリマーブレンドは、少なくとも４：１の頭尾比率、１．５未満のＰＤＩ、５％未満のエーテル含有量、および７５，０００ｇ／ｍｏｌ〜３５０，０００ｇ／ｍｏｌのＭＮを有する、ポリ（プロピレンカーボネート）を含む。
【００９７】
ある実施形態において、ポリマーブレンドは、少なくとも２０：１の頭尾比率、１．３未満のＰＤＩ、２％未満のエーテル含有量、および７５，０００ｇ／ｍｏｌ〜３５０，０００ｇ／ｍｏｌのＭＮを有する、ポリ（プロピレンカーボネート）を含む。
【００９８】
ある実施形態において、提供されるポリマーブレンドは、以下から成る群より選択されるポリ（プロピレンカーボネート）を含む：
ｉ）約５０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約５００，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量、約１．５未満の多分散性指数、少なくとも９５％のカーボネート結合、および５％未満の環状エーテル含有量を有する、ポリ（プロピレンカーボネート）；
ｉｉ）約７５，０００ｇ／ｍｏｌ〜約３００，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量、約１．５未満の多分散性指数、少なくとも９５％のカーボネート結合、および５％未満の環状エーテル含有量を有する、ポリ（プロピレンカーボネート）；
ｉｉｉ）約１００，０００ｇ／ｍｏｌ〜約２５０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量、約１．５未満の多分散性指数、少なくとも９５％のカーボネート結合、および５％未満の環状エーテル含有量を有する、ポリ（プロピレンカーボネート）；
ｉｖ）約１５０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約２１０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量、約１．５未満の多分散性指数、少なくとも９５％のカーボネート結合、および５％未満の環状エーテル含有量を有する、ポリ（プロピレンカーボネート）；
ｖ）約１８０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量、約１．５未満の多分散性指数、少なくとも９５％のカーボネート結合、および５％未満の環状エーテル含有量を有する、ポリ（プロピレンカーボネート）；
ｖｉ）約１５０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約４００，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量、約１．２未満の多分散性指数、少なくとも９９％のカーボネート結合、および２％未満の環状エーテル含有量を有する、ポリ（プロピレンカーボネート）；
ｖｉｉ）約１５０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約４００，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量、約１．２未満の多分散性指数、少なくとも９９％のカーボネート結合、２％未満の環状エーテル含有量、および少なくとも８５％の頭尾比率を有する、ポリ（プロピレンカーボネート）；
ｖｉｉｉ）約１５０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約４００，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量、約１．２未満の多分散性指数、少なくとも９９％のカーボネート結合、２％未満の環状エーテル含有量、および３５℃超のＴｇを有する、ポリ（プロピレンカーボネート）；
ｉｘ）約１５０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約４００，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量、約１．２未満の多分散性指数、少なくとも９９％のカーボネート結合、２％未満の環状エーテル含有量、および３７℃超のＴｇを有する、ポリ（プロピレンカーボネート）；ならびに
ｘ）約１５０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約４００，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量、約１．２未満の多分散性指数、少なくとも９９％のカーボネート結合、２％未満の環状エーテル含有量、および４０℃超のＴｇを有する、ポリ（プロピレンカーボネート）。
【００９９】
ｂ）ポリ（エチレンカーボネート）
ある実施形態において、本発明のポリマーブレンドは、ＰＥＣを含む。ある実施形態において、本発明のポリマーブレンドは、約８５％超、または約９０％超のカーボネート結合を有するＰＥＣを含む。ある実施形態において、ブレンドは、付録Ｂにおいて説明されるＰＥＣ組成物のうちの１つ以上を含む。
【０１００】
ｃ）他の脂肪族ポリカーボネート
ある実施形態において、本発明の押出ポリマーブレンドは、ポリ（プロピレンカーボネート）−コ−ポリ（エチレンカーボネート）を含む。かかるポリマーは、エチレンオキシドおよび酸化プロピレンとともにＣＯ２に由来するターポリマーを包含する。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）−コ−ポリ（エチレンカーボネート）は、ランダムコポリマーである。他の実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）−コ−ポリ（エチレンカーボネート）は、テーパ型コポリマーである。一部の実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）−コ−ポリ（エチレンカーボネート）は、ブロックコポリマーである。一部の実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）−コ−ポリ（エチレンカーボネート）組成物は、約０．５％から約９９．５％の範囲のＰＯに対するＥＯの比率を含有する。一部の実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）−コ−ポリ（エチレンカーボネート）組成物は、純粋なポリカーボネートに関して付録ＡおよびＢにおいて説明されるものと同様の特性を有する。
【０１０１】
ＩＩ）ブレンドの非ＡＰＣ構成要素
上で説明される脂肪族ポリカーボネートに加えて、本発明の組成物は、１つ以上の追加のポリマーを含む。ある実施形態において、追加のポリマーは、それらが結晶性または半結晶性であることを特徴とする。
【０１０２】
ある実施形態において、ブレンドにおいて使用される結晶性または半結晶性ポリマーは、それを約２５０℃を下回る温度で押出することができることを特徴とする。ある実施形態において、ブレンドにおいて使用される結晶性または半結晶性ポリマーは、それを約２２０℃、約２００℃、または約１８０℃を下回る温度で押出することができることを特徴とする。
【０１０３】
ある実施形態において、本発明のブレンドの非ＡＰＣ構成要素は、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、およびポリアミドから成る群より選択される、結晶性または半結晶性ポリマーである。
【０１０４】
ある実施形態において、本発明のブレンドにおける結晶性または半結晶性ポリマーは、ポリオレフィンを含む。これらの実施形態のうちの一部において、ポリオレフィンは、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ポリプロピレン、ポリスチレン、または相互との、もしくは他の非ＡＰＣポリマーとのこれらのうちのいずれかのブレンドである。ある実施形態において、ポリオレフィンは、ポリエチレン、ポリプロピレン、高級オレフィンとのエチレンおよび／もしくはプロピレンのコポリマー、ならびにこれらのうちのいずれか２つ以上の混合物から成る群より選択される。ある実施形態において、ブレンドは、ポリエチレンを含む。ある実施形態において、ブレンドは、ポリプロピレンを含む。ある実施形態において、ブレンドは、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む。ある実施形態において、ポリオレフィンは、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ））、ポリプロピレンホモポリマー、エチレン−プロピレン、エチレン−プロピレン−ブテン、およびこれらの異形といったコポリマーを含む。官能化エチレンポリマー（例えば、無水物グラフトポリエチレン）、ならびにエチレンコポリマー（例えば、エチレンアクリレートコポリマー）もまた、使用することができる。
【０１０５】
理論によって制約されること、またはそれにより本発明の範囲を限定することなく、一部の実施形態において、ＬＤＰＥは、それが、フィルムの溶融強度および延伸能力を改善する分岐を有するため、良好に性能することが考えられる。ある実施形態において、これは、その構造における長鎖分岐の存在に関するその高い伸長粘度による場合がある。この知識を使用して、本発明のある実施形態は、これらの特性を有するポリオレフィンを優先的に組み込む。
【０１０６】
一部の実施形態において、本発明のブレンドにおける非ＡＰＣポリマーは、ポリ（乳酸）、熱可塑性デンプン、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシバレレート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシバレレート）、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、生分解性ポリエステル、例えば、ポリ（ブチレンアジペート）、ポリ（ブチレンサクシネート）、ポリ（ブチレンアジペート−コ−テレフタレート）、ポリ（ブチレンアジペート−コ−ブチレンサクシネート）、ポリ（ブチレンアジペート−コ−テレフタレート）、他の脂肪族および芳香族ポリエステル、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（酢酸ビニル）、エチレンビニルアルコールポリマー（ＥＶＯＨ）、ポリ（カプロラクトン）、ポリ（エチレングリコール）、ポリメタクリレート、ポリエステルアミド、ならびに相互との、もしくは別の非ＡＰＣポリマーとの上記のいずれかの組み合わせから成る群より選択される。
【０１０７】
ある実施形態において、本発明のブレンドにおける結晶性または半結晶性ポリマーは、ポリエステルを含む。ある実施形態において、ポリエステルは、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）ＰＨＢ、ポリ（３−ヒドロキシバレレート）、ポリ（ブチレンアジペート−コ−テレフタレート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシバレレート）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリ（３−ヒドロキシプロピオネート）、ポリプロピオラクトン、およびこれらのうちのいずれかの混合物またはコポリマーから成る群より選択される。
【０１０８】
本明細書において説明されるポリカーボネートに関しては、一般的に、ブレンドは、エラストマー、熱可塑性物質、または熱硬化性物質を含むが、これらに限定されない他のポリマーとともに調製することができる。エラストマーは、一般的に、Ｔｇ（ガラス転移温度）およびＴｍ（融点）が、存在する場合、周囲温度を下回り、通常、約２０℃であると見なされる、ポリマーである。熱可塑性物質は、Ｔｇおよび／もしくはＴｍが周囲温度であるか、またはそれを上回る、それらのポリマーである。ブレンドは、１軸または２軸押出機といった好適な装置における、溶液ブレンドまたは溶融ブレンドといった、当業者に既知である一般的な技術のうちのいずれかによって作製することができる。
【０１０９】
ポリカーボネートポリマーブレンドは、ほとんどいかなる種類のエラストマー、例えば、エチレン−プロピレン（ＥＰ）、エチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）、スチレン−ブタジエン（ＳＢＲ）、天然ゴム、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ネオプレン、ブチルゴム、スチレン−ブタジエンブロックコポリマー、セグメント化ポリエステル−ポリエーテルコポリマー、エラストマーポリウレタン、塩素化もしくはクロロスルホン酸化ポリエチレン、（過）フッ素化エラストマー、例えば、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレンのコポリマー、テトラフルオロエチレンおよびペルフルオロ（メチルビニルエーテル）のコポリマー、ならびにテトラフルオロエチレンおよびプロピレンのコポリマーで作製することができる。
【０１１０】
本明細書において説明されるポリカーボネートとブレンドするのに有用な好適な熱可塑性物質としては、ポリエステル、例えば、ポリ（乳酸）（ＰＬＡ）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）（Ｐ３ＨＢ）、ポリ（４−ヒドロキシブチレート）（Ｐ４ＨＢ）、ポリ（ヒドロキシバレレート）（ＰＨＶ）、ポリ（３−ヒドロキシプロピオネート）（Ｐ３ＨＰ）、ポリヒドロキシオクタノエート（ＰＨＯ）、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、およびポリ（エチレンアジペート）、他のポリカーボネート、例えば、芳香族ポリカーボネート、ならびに他の脂肪族ポリカーボネート、例えば、ポリ（エチレンカーボネート）、ポリ（ブチレンカーボネート）、ポリ（シクロヘキサンカーボネート）、ポリ（リモネンカーボネート）、ならびにＣＯ２およびいずれか２つ以上のエポキシドのターポリマー；ポリアミド、例えば、ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−１２、ナイロン−１２，１２、ナイロン−１１、ならびにヘキサメチレンジアミン、アジピン酸、およびテレフタル酸のコポリマー；フッ素化ポリマー、例えば、エチレンおよびフッ化ビニリデンのコポリマー、テトラフルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロピレンのコポリマー、テトラフルオロエチレンおよびペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）、例えば、ペルフルオロ（プロピルビニルエーテル）のコポリマー、ならびにポリ（フッ化ビニル）；他のハロゲン化ポリマー、例えば、ポリ（塩化ビニル）およびポリ（塩化ビニリデン）、ならびにそのコポリマー；ポリオレフィン、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール、およびポリスチレン、ならびにこれらのコポリマー；（メタ）アクリルポリマー、例えば、ポリ（メチルメタクリレート）およびこれらのコポリマー；オレフィン、例えば、エチレンと、種々の（メタ）アクリルモノマー、例えば、アルキルアクリレート、（メタ）アクリル酸、およびこれらのイオノマー、ならびにグリシジル（メタ）アクリレート）とのコポリマー；芳香族ポリエステル、例えば、ビスフェノールＡならびにテレフタル酸および／もしくはイソフタル酸のコポリマー；ならびに液晶ポリマー、例えば、芳香族ポリエステルまたは芳香族ポリ（エステル−アミド）が挙げられる。他の好適なブレンドポリマーとしては、ポリエーテル、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエーテルエーテルケトン、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ポリフェニルエーテル、およびポリオキシメチレンが挙げられる。
【０１１１】
本明細書において開示される押出ポリマーブレンドの全ては、任意に、通常、エラストマーおよび熱可塑性物質に添加される種々の添加剤と混合することができる［例えば、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２ｎｄ  Ｅｄ．ｖｏｌ．１４，ｐ．３２７−４１０を参照されたい］。例えば、補強、非補強、および導電性充填剤、例えば、カーボンブラック、ガラス繊維、有機材料、例えば、デンプンおよび木粉、鉱物、例えば、粘土、雲母、およびタルク、ガラス球、硫酸バリウム、亜鉛オキシド、炭素繊維およびアラミド繊維、またはフィブリドが、使用されてもよい。抗酸化剤、オゾン劣化防止剤、顔料、染料、艶消し剤、溶融強度を改善し、処理中の分子量を増大するための鎖延長剤、および架橋を促進する化合物が、添加されてもよい。種々の炭化水素油またはエポキシ化植物油といった可塑剤もまた、使用されてもよい。一部の実施形態において、ポリカーボネートは、ナノ粒子またはナノ材料を含有してもよい。ナノ材料、例えば、炭素ナノチューブ、フラーレン、グラフェン、バッキーボール、量子ドット、コロイド金属、例えば、銀および金および白金、鉄または他の金属ナノ粒子もしくは他の非炭素ナノ粒子もまた、ポリカーボネートに組み込まれてもよい。
【０１１２】
ａ）ポリオレフィン
上で述べられるように、一部の実施形態において、本発明の押出ポリマーブレンドは、１つ以上のポリオレフィンを含む。ある実施形態において、ポリオレフィンは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ（アルファオレフィン）、ポリ塩化ビニル、およびこれらのうちのいずれか２つ以上の混合物またはコポリマーから成る群より選択される。一部の実施形態において、ポリオレフィンは、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ポリプロピレン、または上記のいずれかの組み合わせである。
【０１１３】
ある実施形態において、本発明は、ポリエチレンを含む押出ポリマーブレンドを包含する。超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）；超低分子量ポリエチレン（ＵＬＭＷＰＥもしくはＰＥ−ＷＡＸ）；高分子量ポリエチレン（ＨＭＷＰＥ）；高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）；高密度架橋ポリエチレン（ＨＤＸＬＰＥ）；架橋ポリエチレン（ＰＥＸもしくはＸＬＰＥ）；中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）；線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）；低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）；超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）；およびこれらのうちの２つ以上の混合物または組み合わせを含むが、これらに限定されない、多くの等級および質のポリエチレンが存在し得る。
【０１１４】
ある実施形態において、本発明は、エチレンおよび１つ以上のコモノマーの共重合に由来するポリオレフィンを含む、押出ポリマーブレンドを包含する。ある実施形態において、かかるコポリマーは、エチレン−プロピレンコポリマーを含む。ある実施形態において、かかるコポリマーは、エチレン−アルファオレフィンコポリマーを含む。ある実施形態において、かかるコポリマーは、エチレン酢酸ビニルコポリマーを含む。ある実施形態において、かかるコポリマーは、エチレンアクリレートコポリマーを含む。
【０１１５】
ある実施形態において、本発明は、ポリプロピレンを含む押出ポリマーブレンドを包含する。多くの等級および質のポリプロピレンが、業界において利用可能であり、かつ当業者に既知であり、これらは、そのまま、または本発明の押出ブレンドへの組み込みのために、２つ以上の等級のブレンドとして使用されてもよい。
【０１１６】
ある実施形態において、押出ポリマーブレンドは、ポリオレフィンよりも少ない脂肪族ポリカーボネート（ＡＰＣ）を含有する。ある実施形態において、ＡＰＣは、押出ポリマーブレンドの約１質量パーセントから約５０質量パーセントの範囲内で存在する。ある実施形態において、ＡＰＣは、押出ポリマーブレンドの約１質量パーセントから約１０質量パーセントの範囲内で存在する。ある実施形態において、ＡＰＣは、押出ポリマーブレンドの約５質量パーセントから約２０質量パーセントの範囲内で存在する。ある実施形態において、ＡＰＣは、押出ポリマーブレンドの約１０質量パーセントから約３０質量パーセントの範囲内で存在する。ある実施形態において、ＡＰＣは、押出ポリマーブレンドの約２５質量パーセントから約４０質量パーセントの範囲内で存在する。ある実施形態において、ＡＰＣは、押出ポリマーブレンドの約３０質量パーセントから約５０質量パーセントの範囲内で存在する。ある実施形態において、押出ブレンドに存在するＡＰＣは、単一のポリマーを含む一方、他の実施形態において、押出ブレンドに存在するＡＰＣは、２つ以上の異なるポリマーの混合物を含む。２つ以上の異なるＡＰＣがブレンドに存在する時、それらは、それらの繰り返し単位の同一性、または分子量、形状（例えば、直鎖もしくは分岐鎖）といった他の特性等において、異なってもよい。
【０１１７】
ある実施形態において、押出ポリマーブレンドは、ポリオレフィンよりも多いＡＰＣを含有する。ある実施形態において、ポリオレフィンは、押出ポリマーブレンドの約１質量パーセントから約５０質量パーセントの範囲内で存在する。ある実施形態において、ポリオレフィンは、押出ポリマーブレンドの約１質量パーセントから約１０質量パーセントの範囲内で存在する。ある実施形態において、ポリオレフィンは、押出ポリマーブレンドの約５質量パーセントから約２０質量パーセントの範囲内で存在する。ある実施形態において、ポリオレフィンは、押出ポリマーブレンドの約１０質量パーセントから約３０質量パーセントの範囲内で存在する。ある実施形態において、ポリオレフィンは、押出ポリマーブレンドの約２５質量パーセントから約４０質量パーセントの範囲内で存在する。ある実施形態において、ポリオレフィンは、約押出ポリマーブレンドの３０質量パーセントから約５０質量パーセントの範囲内で存在する。上で説明されるブレンドのいずれかにおいて、存在するポリオレフィンは、単一のポリオレフィン組成物、または２つ以上の異なるポリオレフィン組成物の混合物であってもよい。
【０１１８】
ＩＩＩ．フィルム組成物
本発明は、とりわけ、脂肪族ポリカーボネートおよびポリオレフィンの押出ブレンドから形成されるバリアフィルムを提供する。ある実施形態において、バリアフィルムは、脂肪族ポリカーボネートおよびポリオレフィンの押出ブレンドから形成される酸素バリアフィルムである。一部の実施形態において、脂肪族ポリカーボネートは、低酸素透過性を有するバリアポリマーとして作用し、ポリオレフィンは、構造的ポリマーとして作用する。ある実施形態において、バリアフィルムは、構造的ポリマーよりも低い酸素透過性、およびバリアポリマーよりも良好な構造的特性を有することを特徴とする。一部の実施形態において、バリアポリマーは、ポリ（プロピレンカーボネート）（ＰＰＣ）である。一部の実施形態において、バリアポリマーは、ポリ（エチレンカーボネート）（ＰＥＣ）である。一部の実施形態において、構造的ポリマーは、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）である。一部の実施形態において、構造的ポリマーは、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）である。一部の実施形態において、構造的ポリマーは、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）である。一部の実施形態において、構造的ポリマーは、ポリプロピレン（ＰＰ）である。一部の実施形態において、ポリマーブレンドは、食品包装における使用のためのフィルムである。酸素バリアが、脂肪族ポリカーボネート（例えば、ＰＥＣのような）と組み合わせることによって、ポリオレフィン単独よりも有意に改善される実施形態において、水分への低い感受性を有する単一の単分子層の高酸素バリアフィルムを開発することができる。
【０１１９】
一部の実施形態において、本発明は、脂肪族ポリカーボネートおよび少なくとも１つの他のポリマーを含む、ポリマーフィルムを提供する。一部の実施形態において、フィルムは、少なくとも７０重量パーセントの脂肪族ポリカーボネート、および最大約３０％の結晶性または半結晶性ポリマーを含む。一部の実施形態において、提供されるフィルムは、バリアフィルムである。一部の実施形態において、提供されるフィルムは、それが、低い酸素透過性を有することを特徴とする。
【０１２０】
ある実施形態において、本発明は、上で説明される、または本明細書におけるクラスおよびサブクラスにおけるフィルムを含む、パッケージまたは包装材料を含む。ある実施形態において、かかる包装材料は、単層フィルムを含む。ある実施形態において、かかる包装材料は、多層フィルムを含む。ある実施形態において、フィルムは、食品包装材料を含む。ある実施形態において、包装材料は、好適な厚さのフィルムの熱形成を介して作製される。
【０１２１】
組成物の以下のサブカテゴリは、本発明のある実施形態、および一部の態様の特性を説明するために言及される。以下のサブカテゴリは、相互に対して排他的ではない（即ち、１つのカテゴリにおける特定の組成物の説明は、組成物が、別のカテゴリにおいて説明される特性を有しないことを示唆することを意味しない）ということが理解されよう。
【０１２２】
ａ）ポリ（プロピレンカーボネート）ブレンド
ある実施形態において、本発明は、ポリプロピレンカーボネートを含むポリマーブレンドバリアフィルムを包含する。ある実施形態において、提供されるバリアフィルムは、付録Ａにおいて説明される１つ以上のＰＰＣ組成物を含む。
【０１２３】
ある実施形態において、ポリマーブレンドバリアフィルムは、約１．７未満のＰＤＩを有するポリ（プロピレンカーボネート）を含む。一部の実施形態において、ポリマーブレンドバリアフィルムは、約１．１〜約１．５のＰＤＩを有するポリ（プロピレンカーボネート）を含む。一部の実施形態において、ポリマーブレンドバリアフィルムは、約１．２〜約１．４のＰＤＩを有するポリ（プロピレンカーボネート）を含む。一部の実施形態において、ポリマーブレンドバリアフィルムは、約１．２未満のＰＤＩを有するポリ（プロピレンカーボネート）を含む。一部の実施形態において、ポリマーブレンドバリアフィルムは、約１．１のＰＤＩを有するポリ（プロピレンカーボネート）を含む。
【０１２４】
ある実施形態において、ポリマーブレンドバリアフィルムは、約４：１超の頭尾比率（Ｈ：Ｔ）を有するポリ（プロピレンカーボネート）を含む。ある実施形態において、ポリマーブレンドバリアフィルムは、約５：１超の頭尾比率（Ｈ：Ｔ）を有するポリ（プロピレンカーボネート）を含む。ある実施形態において、ポリマーブレンドバリアフィルムは、約１０：１超の頭尾比率（Ｈ：Ｔ）を有するポリ（プロピレンカーボネート）を含む。ある実施形態において、ポリマーブレンドバリアフィルムは、約１００：１超の頭尾比率（Ｈ：Ｔ）を有するポリ（プロピレンカーボネート）を含む。
【０１２５】
ある実施形態において、ポリマーブレンドバリアフィルムは、平均で、カーボネート結合のパーセンテージが８５％以上であることを特徴とする、ポリ（プロピレンカーボネート）を含む。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）ブレンドは、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９０％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）ブレンドは、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９１％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）ブレンドは、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９２％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）ブレンドは、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９３％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）ブレンドは、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９４％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）ブレンドは、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９５％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）ブレンドは、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９６％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）ブレンドは、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９７％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）ブレンドは、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９８％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）ブレンドは、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９９％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）ブレンドは、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９９．５％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）ブレンドは、エーテル結合が、１Ｈまたは１３Ｃ  ＮＭＲによって検出可能ではないことを特徴とする。
【０１２６】
ある実施形態において、ポリマーブレンドバリアフィルムは、少なくとも４：１の頭尾比率、１．５未満のＰＤＩ、１０％未満のエーテル含有量、および７５，０００ｇ／ｍｏｌ〜５００，０００ｇ／ｍｏｌのＭＮを有する、ポリ（プロピレンカーボネート）を含む。
【０１２７】
ある実施形態において、ポリマーブレンドバリアフィルムは、少なくとも９：１の頭尾比率、１．５未満のＰＤＩ、１０％未満のエーテル含有量、および７５，０００ｇ／ｍｏｌ〜３５０，０００ｇ／ｍｏｌのＭＮを有する、ポリ（プロピレンカーボネート）を含む。
【０１２８】
ある実施形態において、ポリマーブレンドは、少なくとも６：１の頭尾比率、１．４未満のＰＤＩ、１０％未満のエーテル含有量、および７５，０００ｇ／ｍｏｌ〜３５０，０００ｇ／ｍｏｌのＭＮを有する、ポリ（プロピレンカーボネート）を含む。
【０１２９】
ある実施形態において、ポリマーブレンドバリアフィルムは、少なくとも４：１の頭尾比率、１．４未満のＰＤＩ、１０％未満のエーテル含有量、および７５，０００ｇ／ｍｏｌ〜３５０，０００ｇ／ｍｏｌのＭＮを有する、ポリ（プロピレンカーボネート）を含む。
【０１３０】
ある実施形態において、ポリマーブレンドバリアフィルムは、少なくとも４：１の頭尾比率、１．５未満のＰＤＩ、５％未満のエーテル含有量、および７５，０００ｇ／ｍｏｌ〜３５０，０００ｇ／ｍｏｌのＭＮを有する、ポリ（プロピレンカーボネート）を含む。
【０１３１】
ある実施形態において、ポリマーブレンドバリアフィルムは、少なくとも２０：１の頭尾比率、１．３未満のＰＤＩ、２％未満のエーテル含有量、および７５，０００ｇ／ｍｏｌ〜３５０，０００ｇ／ｍｏｌのＭＮを有する、ポリ（プロピレンカーボネート）を含む。
【０１３２】
ｂ）ポリ（エチレンカーボネート）ブレンド
ある実施形態において、本発明のポリマーブレンドバリアフィルムは、ＰＥＣを含む。ある実施形態において、本発明のポリマーブレンドバリアフィルムは、約９０％超のカーボネート結合を有するＰＥＣを含む。ある実施形態において、ポリマーブレンドバリアフィルムは、付録Ｂにおいて説明されるＰＥＣ組成物のうちの１つ以上を含む。
【０１３３】
ｃ）脂肪族ポリカーボネートとの他のブレンド
ある実施形態において、本発明のポリマーブレンドバリアフィルムは、ポリ（プロピレンカーボネート）−コ−ポリ（エチレンカーボネート）を含む。かかるポリマーは、エチレンオキシドおよび酸化プロピレンとのＣＯ２に由来するターポリマーを包含する。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）−コ−ポリ（エチレンカーボネート）は、ランダムコポリマーである。一部の実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）−コ−ポリ（エチレンカーボネート）は、テーパ型コポリマーである。一部の実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）−コ−ポリ（エチレンカーボネート）は、ブロックコポリマーである。ポリ（プロピレンカーボネート）−コ−ポリ（エチレンカーボネート）組成物は、約０．５％から約９９．５％の範囲のＰＯに対するＥＯの比率を含有してもよい。一部の実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）−コ−ポリ（エチレンカーボネート）組成物は、純粋なポリカーボネートに関して付録ＡおよびＢにおいて説明されるものと同様の特性を有する。
【０１３４】
一部の実施形態において、ポリカーボネートは、ポリマーブレンドバリアフィルムの総重量の少なくとも約５重量％に寄与する。これらの実施形態のうちの一部において、ポリオレフィンは、ポリマーブレンドバリアフィルムの総重量の少なくとも約５重量％を成す。これらの実施形態のうちの一部において、ポリマーブレンドフィルムは、単一のポリマーブレンドから押出される。これらの実施形態のうちの一部において、ポリマーブレンドフィルムは、約１００ミル以下の厚さを有する。
【０１３５】
一部の実施形態において、ポリマーブレンドフィルムは、２つ以上のポリカーボネートを含む。一部の実施形態において、ポリマーブレンドフィルムは、ポリ（エチレンカーボネート）、およびポリ（プロピレンカーボネート）を含む。一部の実施形態において、ポリカーボネートは、異なる分子量を有する。一部の実施形態において、ポリカーボネートは、異なる化学構造を有する。一部の実施形態において、ポリカーボネートは、異なる分子量および異なる化学構造を有する。
【０１３６】
一部の実施形態において、ポリマーブレンドフィルムは、２つ以上の非ポリカーボネートポリマーを含む。一部の実施形態において、ポリマーブレンドフィルムは、２つ以上のポリカーボネート、および２つ以上の非ポリカーボネートポリマーを含む。一部の実施形態において、ポリマーブレンドフィルムは、２つ以上のポリカーボネート、および２つ以上のポリオレフィンを含む。一部の実施形態において、ポリマーブレンドフィルムは、２つ以上のポリカーボネート、および２つ以上のポリエステルを含む。
【０１３７】
ｄ）低酸素透過性を有するポリマーブレンドフィルム
一部の実施形態において、本発明は、脂肪族ポリカーボネートおよび少なくとも１つの他のポリマーを含む、バリアフィルムを包含する。一部の実施形態において、ポリオレフィンは、かかるブレンドの必要とされる構成要素ではない。
【０１３８】
ある実施形態において、本発明は、第１の酸素透過性を有する少なくとも１つのポリカーボネート、および第１の酸素透過性よりも高い第２の酸素透過性を有する第２のポリマーを含む、バリアフィルムを包含する。ポリマーブレンドフィルムは、第１の酸素透過性の値および第２の酸素透過性の値を使用して、体積加算モデルから計算される酸素透過性値未満の第３の酸素透過性を有する。一部の実施形態において、第３の酸素透過性は、第１の酸素透過性の値を使用して、および第２の酸素透過性の値を使用して、Ｍａｘｗｅｌｌモデルから計算される酸素透過性値未満である。
【０１３９】
ある実施形態において、本発明は、脂肪族ポリカーボネートおよび少なくとも１つの他のポリマーを含む、ポリマーブレンドフィルムを提供し、フィルムの酸素透過性は、脂肪族ポリカーボネートの酸素透過性、および他方のポリマー（複数を含む）の酸素透過性の値を使用して、体積加算モデルから計算される酸素透過性値の３分の２未満である。ある実施形態において、フィルムの酸素透過性は、体積加算モデルから予想される値の２分の１未満である。ある実施形態において、フィルムの酸素透過性は、体積加算モデルから予想される値の３分の１未満である。ある実施形態において、フィルムの酸素透過性は、体積加算モデルから予想される値の４分の１未満である。ある実施形態において、フィルムの酸素透過性は、体積加算モデルから予想される値の５分の１未満である。ある実施形態において、フィルムの酸素透過性は、体積加算モデルから予想される値の８分の１未満である。ある実施形態において、フィルムの酸素透過性は、体積加算モデルから予想される値の１０分の１未満である。
【０１４０】
ある実施形態において、本発明は、脂肪族ポリカーボネートおよび少なくとも１つの他のポリマーを含む、ポリマーブレンドフィルムを提供し、フィルムの酸素透過性は、脂肪族ポリカーボネートの酸素透過性、および他方のポリマー（複数を含む）の酸素透過性の値を使用して、Ｍａｘｗｅｌｌモデルから計算される酸素透過性値の３分の２未満である。ある実施形態において、フィルムの酸素透過性は、Ｍａｘｗｅｌｌモデルから予想される値の２分の１未満である。ある実施形態において、フィルムの酸素透過性は、Ｍａｘｗｅｌｌモデルから予想される値の３分の１未満である。ある実施形態において、フィルムの酸素透過性は、Ｍａｘｗｅｌｌモデルから予想される値の４分の１未満である。ある実施形態において、フィルムの酸素透過性は、Ｍａｘｗｅｌｌモデルから予想される値の５分の１未満である。ある実施形態において、フィルムの酸素透過性は、Ｍａｘｗｅｌｌモデルから予想される値の８分の１未満である。ある実施形態において、フィルムの酸素透過性は、Ｍａｘｗｅｌｌモデルから予想される値の１０分の１未満である。
【０１４１】
一部の実施形態において、脂肪族ポリカーボネートおよび他方のポリマー（複数を含む）は、ポリマーブレンドを直接形成するように、押出によって組み合わされる。一部の実施形態において、脂肪族ポリカーボネートおよび他方のポリマー（複数を含む）は、ポリマーブレンドを形成するように押出によって組み合わされ、これは、次いで、ポリマーブレンドフィルムを形成するように、第２のステップにおいて処理される。
【０１４２】
これらの実施形態のうちの一部において、他方のポリマーは、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ（乳酸）、熱可塑性デンプン、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシバレレート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシバレレート）、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、生分解性ポリエステル、例えば、ポリ（ブチレンアジペート）、ポリ（ブチレンサクシネート）、ポリ（ブチレンアジペート−コ−テレフタレート）、ポリ（ブチレンアジペート−コ−ブチレンサクシネート）、他の脂肪族および芳香族ポリエステル、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（酢酸ビニル）、エチレンビニルアルコールポリマー（ＥＶＯＨ）、ポリ（カプロラクトン）、ポリ（エチレングリコール）ジメタクリレート、ポリエステルアミド、または上記のいずれかの組み合わせである。
【０１４３】
ある実施形態において、本発明は、脂肪族ポリカーボネートおよびポリエステルを含む、バリアフィルムを包含する。ある実施形態において、本発明は、脂肪族ポリカーボネートおよびバイオポリエステルを含む、バリアフィルムを包含する。ある実施形態において、本発明は、脂肪族ポリカーボネートおよびポリ乳酸を含む、バリアフィルムを包含する。ある実施形態において、本発明は、脂肪族ポリカーボネートおよびポリヒドロキシブチレートを含む、バリアフィルムを包含する。一部の実施形態において、ポリカーボネートは、ポリ（エチレンカーボネート）、ポリ（プロピレンカーボネート）、ポリ（エチレン−プロピレンカーボネート）ターポリマー、またはこれらの任意の組み合わせである。
【０１４４】
局部応力または剪断速度、界面張力、組成、押出機の流動場、ならびに２つの混合ポリマー溶解物の相対粘度および溶融弾性レベルに依存して、約１８０，０００の分子量を有するＰＰＣでの上の場合において観察されるが、体積加算モデルを使用して計算される酸素透過性レベルを下回る、ポリマーブレンドフィルムの酸素透過性レベルは、脂肪族ポリカーボネート、および脂肪族ポリカーボネートに対して様々な分子量にわたる他のポリマーで達成することができるということが予想される。一部の実施形態において、Ｍａｘｗｅｌｌモデルを使用して計算される酸素透過性レベルを下回るポリマーブレンドフィルムの酸素透過性レベルは、脂肪族ポリカーボネートに対して様々な分子量にわたって達成することができるということが予想される。一部の実施形態において、脂肪族ポリカーボネートは、少なくとも約４０，０００の分子量を有する。一部の実施形態において、脂肪族ポリカーボネートは、約３００，０００以下の分子量を有する。一部の実施形態において、脂肪族ポリカーボネートは、約４０，０００から約３００，０００の範囲内の分子量を有する。
【０１４５】
局部応力または剪断速度、界面張力、組成、押出機の流動場、ならびに２つの混合ポリマー溶解物の相対粘度および溶融弾性レベルに依存して、ＰＰＣおよびポリオレフィンの５０／５０重量％ポリマーブレンドでの上の場合において観察されるが、体積加算モデルを使用して計算される酸素透過性レベルを下回る、ポリマーブレンドフィルムの酸素透過性レベルは、様々なブレンド組成物にわたって、ポリカーボネートおよびポリオレフィンで達成することができるということが予想される。一部の実施形態において、Ｍａｘｗｅｌｌモデルを使用して計算される酸素透過性レベルを下回る、ポリマーブレンドフィルムの酸素透過性レベルを達成することができるということが予想される。
【０１４６】
一部の実施形態において、ポリカーボネートは、ポリマーブレンドバリアフィルムの総重量の少なくとも約５重量％を構成する。一部の実施形態において、ポリカーボネートは、ポリマーブレンドバリアフィルムの総重量の少なくとも約１０重量％を構成する。一部の実施形態において、ポリカーボネートの量は、ブレンド全体の約１０重量％から約９０重量％の範囲内である。一部の実施形態において、ポリカーボネートは、ブレンド全体の約２０重量％から約８０重量％の範囲内である。一部の実施形態において、ポリカーボネートは、ブレンド全体の約２０重量％から約５０重量％の範囲内である。一部の実施形態において、ポリカーボネートは、ブレンド全体の約４０重量％から約６０重量％の範囲内である。一部の実施形態において、他方のポリマー（１つまたは複数）は、ポリマーブレンドバリアフィルムの総重量の少なくとも約１０重量％を構成する。一部の実施形態において、他方のポリマー（複数を含む）は、ブレンド全体の約２０重量％から約５０重量％の範囲内である。
【０１４７】
ｅ）結晶性または半結晶性ポリマーを含むポリマーブレンドフィルム
ある実施形態において、本発明は、少なくとも７０重量パーセントの脂肪族ポリカーボネート、および最大約３０％の結晶性または半結晶性ポリマーを含む、ポリマーフィルムを包含し、フィルムが、少なくとも１００％のＡＳＴＭ方法Ｄ８８２で測定される破断前伸長値を有することを特徴とする。ある実施形態において、かかるフィルムは、上で、および本明細書の付録において説明される、ＡＰＣ組成物のうちのいずれか１つ以上を含む。ある実施形態において、かかるフィルムは、ブレンドにおけるＡＰＣが、エーテル結合を実質的に含まないことをさらに特徴とする。ある実施形態において、かかるフィルムは、それらが環状カーボネートを実質的に含まないことをさらに特徴とする。
【０１４８】
ある実施形態において、本発明は、少なくとも７０重量パーセントの、ポリ（プロピレンカーボネート）およびポリ（エチレンカーボネート）のうちの１つ以上を含む、ポリマーフィルムを包含する。ある実施形態において、本発明は、少なくとも７０重量パーセントのポリ（プロピレンカーボネート）を含む、ポリマーフィルムを包含する。ある実施形態において、本発明は、少なくとも７５、少なくとも８０、少なくとも９０、または少なくとも９５重量パーセントのポリ（プロピレンカーボネート）を含む、ポリマーフィルムを包含する。ある実施形態において、かかるフィルムは、ブレンドにおけるポリ（プロピレンカーボネート）が、エーテル結合を実質的に含まないことをさらに特徴とする。ある実施形態において、かかるフィルムは、それらがプロピレンカーボネートを実質的に含まないことをさらに特徴とする。
【０１４９】
ある実施形態において、本発明は、少なくとも７０重量パーセントのポリ（エチレンカーボネート）を含む、ポリマーフィルムを包含する。ある実施形態において、本発明は、少なくとも７５、少なくとも８０、少なくとも９０、または少なくとも９５重量パーセントのポリ（エチレンカーボネート）を含む、ポリマーフィルムを包含する。
【０１５０】
ある実施形態において、本発明は、少なくとも７０重量パーセントの組み合わせた１つ以上のＡＰＣ、および約０．５から約３０重量パーセントの１つ以上のポリオレフィンポリマーを含む、ポリマーフィルムを包含する。ある実施形態において、かかるフィルムは、約１から約２５重量パーセントの１つ以上のポリオレフィンポリマーを含む。ある実施形態において、かかるフィルムは、約１から約１０重量パーセントの１つ以上のポリオレフィンポリマーを含む。ある実施形態において、かかるフィルムは、約２から約５重量パーセントの１つ以上のポリオレフィンポリマーを含む。ある実施形態において、かかるフィルムは、約５重量パーセントの１つ以上のポリオレフィンポリマーを含む。ある実施形態において、ポリオレフィンポリマーは、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリエチレン−コ−プロピレンのうちの１つ以上を含む。ある実施形態において、プラスチックフィルムは、約５重量パーセントのポリエチレンを含む。ある実施形態において、プラスチックフィルムは、約５重量のＬＤＰＥを含む。ある実施形態において、かかるフィルムは、典型的にポリマーフィルムに含まれ、当該技術分野において既知である、相溶化剤または他の添加剤をさらに含む。
【０１５１】
ある実施形態において、本発明のプラスチックフィルムは、配向されたフィルムである。ある実施形態において、本発明のプラスチックフィルムは、延伸ステップに供されている。ある実施形態において、本発明のプラスチックフィルムは、二軸延伸されている。ある実施形態において、本発明のプラスチックフィルムは、ブローフィルムプロセスによって作製されている。
【０１５２】
ある実施形態において、延伸前のフィルムのＡＳＴＭ  Ｄ８８２で測定される破断前伸長値は、５０％未満である。ある実施形態において、本発明は、少なくとも７０重量パーセントの脂肪族ポリカーボネートを含む、プラスチックフィルムを包含し、フィルムが延伸されており、延伸前にＡＳＴＭ  Ｄ８８２を使用して測定される破断前伸長値が５０％未満であり、延伸後にＡＳＴＭ  Ｄ８８２を使用して測定される破断前伸長値が１００％超であることを特徴とする。
【０１５３】
ｆ）共連続的層状形態を有するポリマーブレンド
一部の実施形態において、本発明は、特定の形態を有するポリマーブレンドを提供する。一部の実施形態において、本発明は、脂肪族ポリカーボネートおよび少なくとも１つの他のポリマーを含む、ポリマーブレンドを包含し、ブレンドが、共連続的層状形態を呈することを特徴とする。ある実施形態において、かかる形態は、ポリマーブレンドから調製される試料の顕微鏡写真を評価することによって、解明することができる。ＰＰＣおよびポリエチレンを含み、共連続的層状形態を呈する、ポリマーブレンドの走査電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）の例を、図２に示す。図３は、共連続的層状形態を有しない同様のブレンドのＳＥＭを示す。
【０１５４】
ある実施形態において、本発明は、少なくとも１つの脂肪族ポリカーボネート、および少なくとも１つの非脂肪族ポリカーボネートポリマーを含む、ポリマーフィルムを包含し、フィルムは、共連続的層状形態を呈することを特徴とする。一部の実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーフィルムは、少なくとも１つの脂肪族ポリカーボネート、および少なくとも１つのポリオレフィンを含む。一部の実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーフィルムは、少なくとも１つの脂肪族ポリカーボネート、およびポリエチレンを含む。一部の実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーフィルムは、少なくとも１つの脂肪族ポリカーボネート、および少なくとも１つのポリプロピレンを含む。一部の実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーフィルムは、少なくとも１つの脂肪族ポリカーボネート、および少なくとも１つのポリエステルを含む。一部の実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーフィルムは、少なくとも１つの脂肪族ポリカーボネート、およびＰＬＡを含む。一部の実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーフィルムは、少なくとも１つの脂肪族ポリカーボネート、およびＰＨＢを含む。一部の実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーフィルムは、少なくとも１つの相溶化剤をさらに含む。
【０１５５】
一部の実施形態において、ポリカーボネートおよび他方のポリマーは、直接、ポリマーブレンドフィルムを形成するように、押出によって組み合わされる。一部の実施形態において、ポリカーボネートおよび他方のポリマーは、ポリマーブレンドを形成するように、押出によって組み合わされ、これは、次いで、ポリマーブレンドフィルムを形成するように、押出される。
【０１５６】
一部の実施形態において、共連続的層状形態を有するブレンドにおける他方のポリマーは、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ（乳酸）、熱可塑性デンプン、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシバレレート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシバレレート）、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、生分解性ポリエステル、例えば、ポリ（ブチレンアジペート）、ポリ（ブチレンサクシネート）、ポリ（ブチレンアジペート−コ−ブチレンサクシネート）、ポリ（ブチレンアジペート−コ−テレフタレート）、他の脂肪族および芳香族ポリエステル、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（酢酸ビニル）、エチレンビニルアルコールポリマー（ＥＶＯＨ）、ポリ（カプロラクトン）、ポリ（エチレングリコール）ジメタクリレート、ポリエステルアミド、または上記のいずれかの組み合わせから成る群より選択される。
【０１５７】
ｉ）ポリ（プロピレンカーボネート）
ある実施形態において、本発明は、ポリプロピレンカーボネートを含む、共連続的層状形態を有するポリマーブレンドを包含する。ある実施形態において、共連続的層状形態を有する提供されるブレンドは、付録Ａにおいて説明される１つ以上のＰＰＣ組成物を含む。
【０１５８】
ある実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーブレンドは、約１．７未満のＰＤＩを有するポリ（プロピレンカーボネート）を含む。一部の実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーブレンドは、約１．１〜約１．５のＰＤＩを有するポリ（プロピレンカーボネート）を含む。一部の実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーブレンドは、約１．２〜約１．４のＰＤＩを有するポリ（プロピレンカーボネート）を含む。一部の実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーブレンドは、約１．２未満のＰＤＩを有するポリ（プロピレンカーボネート）を含む。一部の実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーブレンドは、約１．１のＰＤＩを有するポリ（プロピレンカーボネート）を含む。
【０１５９】
ある実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーブレンドは、約４：１超の頭尾比率（Ｈ：Ｔ）を有するポリ（プロピレンカーボネート）を含む。ある実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーブレンドは、約５：１超の頭尾比率（Ｈ：Ｔ）を有するポリ（プロピレンカーボネート）を含む。ある実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーブレンドは、約１０：１超の頭尾比率（Ｈ：Ｔ）を有するポリ（プロピレンカーボネート）を含む。ある実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーブレンドは、約１００：１超の頭尾比率（Ｈ：Ｔ）を有するポリ（プロピレンカーボネート）を含む。
【０１６０】
ある実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーブレンドは、平均で、カーボネート結合のパーセンテージが８５％以上であることを特徴とする、ポリ（プロピレンカーボネート）を含む。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）組成物は、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９０％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）組成物は、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９１％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）組成物は、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９２％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）組成物は、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９３％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）組成物は、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９４％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）組成物は、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９５％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）組成物は、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９６％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）組成物は、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９７％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）組成物は、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９８％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）組成物は、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９９％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）組成物は、平均で、組成物において、カーボネート結合のパーセンテージが９９．５％以上であることを特徴とする。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）組成物は、エーテル結合が、１Ｈまたは１３Ｃ  ＮＭＲによって検出可能ではないことを特徴とする。
【０１６１】
ある実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーブレンドは、少なくとも４：１の頭尾比率、１．５未満のＰＤＩ、１０％未満のエーテル含有量、および７５，０００ｇ／ｍｏｌ〜３５０，０００ｇ／ｍｏｌのＭＮを有する、ポリ（プロピレンカーボネート）を含む。
【０１６２】
ある実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーブレンドは、少なくとも９：１の頭尾比率、１．５未満のＰＤＩ、１０％未満のエーテル含有量、および７５，０００ｇ／ｍｏｌ〜３５０，０００ｇ／ｍｏｌのＭＮを有する、ポリ（プロピレンカーボネート）を含む。ある実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーブレンドは、少なくとも６：１の頭尾比率、１．４未満のＰＤＩ、１０％未満のエーテル含有量、および７５，０００ｇ／ｍｏｌ〜３５０，０００ｇ／ｍｏｌのＭＮを有する、ポリ（プロピレンカーボネート）を含む。
【０１６３】
ある実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーブレンドは、少なくとも４：１の頭尾比率、１．４未満のＰＤＩ、１０％未満のエーテル含有量、および７５，０００ｇ／ｍｏｌ〜３５０，０００ｇ／ｍｏｌのＭＮを有する、ポリ（プロピレンカーボネート）を含む。ある実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーブレンドは、少なくとも４：１の頭尾比率、１．５未満のＰＤＩ、５％未満のエーテル含有量、および７５，０００ｇ／ｍｏｌ〜３５０，０００ｇ／ｍｏｌのＭＮを有する、ポリ（プロピレンカーボネート）を含む。
【０１６４】
ある実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーブレンドは、少なくとも２０：１の頭尾比率、１．３未満のＰＤＩ、２％未満のエーテル含有量、および７５，０００ｇ／ｍｏｌ〜３５０，０００ｇ／ｍｏｌのＭＮを有する、ポリ（プロピレンカーボネート）を含む。
【０１６５】
ｉｉ）ポリ（エチレンカーボネート）
ある実施形態において、本発明の共連続的層状形態を有するポリマーブレンドは、ＰＥＣを含む。ある実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーブレンドは、約９０％超のカーボネート結合を有するＰＥＣを含む。ある実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーブレンドは、付録Ｂにおいて説明されるＰＥＣ組成物のうちの１つ以上を含む。
【０１６６】
ｉｉｉ）他の脂肪族ポリカーボネート
ある実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーブレンドは、ポリ（プロピレンカーボネート）−コ−ポリ（エチレンカーボネート）を含む。かかるポリマーは、エチレンオキシドおよび酸化プロピレンとのＣＯ２に由来するターポリマーを包含する。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）−コ−ポリ（エチレンカーボネート）は、ランダムコポリマーである。一部の実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）−コ−ポリ（エチレンカーボネート）は、テーパ型コポリマーである。一部の実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）−コ−ポリ（エチレンカーボネート）は、ブロックコポリマーである。ポリ（プロピレンカーボネート）−コ−ポリ（エチレンカーボネート）組成物は、約０．５％から約９９．５％の範囲のＰＯに対するＥＯの比率を含有し得る。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）−コ−ポリ（エチレンカーボネート）組成物は、純粋なポリカーボネートに関して付録ＡおよびＢにおいて説明されるものと同様の特性を有する。
【０１６７】
一部の実施形態において、ポリカーボネートは、共連続的層状形態を有するポリマーブレンドの総重量の少なくとも約５重量％に寄与する。
【０１６８】
これらの実施形態のうちの一部において、ポリオレフィンは、共連続的層状形態を有するポリマーブレンドの総重量の少なくとも約５重量％を成す。
【０１６９】
一部の実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーブレンドは、単一のポリマーブレンドから押出される。
【０１７０】
一部の実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーブレンドは、約１００ミル以下の厚さを有する。
【０１７１】
局部応力または剪断速度、界面張力、組成、押出機の流動場、ならびに２つの混合ポリマー溶解物の相対粘度および溶融弾性レベルに依存して、約１８０，０００の分子量を有するＰＰＣでの上の場合において観察されるが、共連続的層状形態は、ポリカーボネート、およびポリカーボネートに対して様々な分子量にわたるポリオレフィンで見ることができるということが予想される。一部の実施形態において、ポリカーボネートは、少なくとも約４０，０００の分子量を有する。一部の実施形態において、ポリカーボネートは、約３００，０００以下の分子量を有する。一部の実施形態において、ポリカーボネートは、約４０，０００から約３００，０００の範囲内の分子量を有する。
【０１７２】
局部応力または剪断速度、界面張力、組成、押出機の流動場、ならびに２つの混合ポリマー溶解物の相対粘度および溶融弾性レベルに依存して、ＰＰＣおよびＬＬＤＰＥの５０／５０重量％ポリマーブレンドでの上の場合において観察されるが、共連続的層状形態は、約１０重量％から約５０重量％の分散相、特に、約２０重量％から約５０重量％の分散相の様々なブレンド組成物にわたって、ポリカーボネートとポリオレフィンとの間で見ることができるということが予想される。５０重量％を上回るポリカーボネートでは、分散相は、ポリカーボネートからポリオレフィンに変化するが、同様の形態は、ポリカーボネートマトリクスに分散されているポリオレフィンの層状層で可能である。一部の実施形態において、この層状形態は、ポリカーボネートブレンドの約１０重量％から約９０重量％範囲のＬＬＤＰＥならびに他のポリマーを有する、ポリカーボネートブレンドにおいて、適切な条件下で予想される。
【０１７３】
一部の実施形態において、ポリカーボネートは、ポリマーブレンドの総重量の少なくとも約５重量％を構成する。一部の実施形態において、ポリカーボネートは、ポリマーブレンドの総重量の少なくとも約１０重量％を構成する。一部の実施形態において、ポリカーボネートの量は、ブレンド全体の約１０重量％から約９０重量％の範囲内である。一部の実施形態において、ポリカーボネートは、ブレンド全体の約２０重量％から約８０重量％の範囲内である。一部の実施形態において、ポリカーボネートは、ブレンド全体の約２０重量％から約５０重量％の範囲内である。一部の実施形態において、ポリカーボネートは、ブレンド全体の約４０重量％から約６０重量％の範囲内である。一部の実施形態において、他方のポリマー（１つまたは複数）は、ポリマーブレンドの総重量の少なくとも約１０重量％を構成する。一部の実施形態において、他方のポリマー（複数を含む）は、ブレンド全体の約２０重量％から約５０重量％の範囲内である。
【０１７４】
一部の実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーブレンドは、２つ以上のポリカーボネートを含む。一部の実施形態において、ポリマーブレンドは、ポリ（エチレンカーボネート）、およびポリ（プロピレンカーボネート）を含む。一部の実施形態において、ポリカーボネートは、異なる分子量を有する。一部の実施形態において、ポリカーボネートは、異なる化学構造を有する。一部の実施形態において、ポリカーボネートは、異なる分子量および異なる化学構造を有する。
【０１７５】
一部の実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーブレンドは、２つ以上の非ポリカーボネートポリマーを含む。一部の実施形態において、ポリマーブレンドフィルムは、２つ以上のポリオレフィンを含む。一部の実施形態において、ポリオレフィンは、異なる分子量を有する。一部の実施形態において、ポリオレフィンは、異なる化学構造を有する。一部の実施形態において、ポリオレフィンは、異なる分子量および異なる化学構造を有する。
【０１７６】
一部の実施形態において、共連続的層状形態を有するポリマーブレンドは、２つ以上のポリカーボネート、および２つ以上の非ポリカーボネートポリマーを含む。一部の実施形態において、ポリマーブレンドは、２つ以上のポリカーボネート、および２つ以上のポリオレフィンを含む。
【０１７７】
ＩＶ）方法
ある実施形態において、本発明は、脂肪族ポリカーボネート組成物の機械的特性を改善するための方法を提供する。ある実施形態において、かかる方法は、
ａ）脂肪族ポリカーボネートを提供するステップであって、脂肪族ポリカーボネートをフィルムに作製する時、フィルムが、５０％未満のＡＳＴＭ  Ｄ８８２を使用して測定される固有の破断前伸長値を有することを特徴とする、ステップと、
ｂ）少なくとも７０重量パーセントの脂肪族ポリカーボネートを含む混合物を提供するように、約３０重量パーセントの結晶性または半結晶性ポリマーを混和するステップと、
ｃ）ステップ（ｂ）の混合物からフィルムを形成するステップと、
ｄ）１００％超のＡＳＴＭ  Ｄ８８２を使用して測定される破断前伸長値を有するフィルムを提供するように、ステップ（ｃ）からのフィルムを延伸するステップと、を含む。
【０１７８】
ある実施形態において、ステップ（ｃ）および（ｄ）は、ブローフィルムラインにおいてフィルムを作製することによって、同時に実施される。一部の実施形態において、提供される方法は、ステップ（ａ）および（ｂ）を含む。一部の実施形態において、提供される方法は、ステップ（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）を含む。
【０１７９】
ある実施形態において、フィルムを形成するステップは、フィルムを押出することを含む。ある実施形態において、フィルムを形成するステップは、フィルムを鋳造することを含む。
【０１８０】
ある実施形態において、フィルムを延伸するステップは、フィルムを一軸延伸することを含む。ある実施形態において、フィルムを延伸するステップは、フィルムを二軸延伸することを含む。
【０１８１】
ある実施形態において、ステップ（ｂ）において形成されるポリマー混合物は、本発明のポリマーブレンドの説明において上で定義されるもののうちのいずれかである。
【０１８２】
ある実施形態において、ステップ（ａ）において提供される脂肪族ポリカーボネートは、それが、３５℃超のＴｇを有することを特徴とする。
【０１８３】
ある実施形態において、ステップ（ａ）において提供される脂肪族ポリカーボネートは、ポリカーボネート鎖が、平均で、９８％超のカーボネート結合を含有することを特徴とする。ある実施形態において、ステップ（ａ）において提供される脂肪族ポリカーボネートは、ポリ（プロピレンカーボネート）を含む。
【０１８４】
ある実施形態において、ステップ（ｂ）において混和される半結晶性ポリマーは、ポリオレフィンを含む。ある実施形態において、ステップ（ｂ）において混和される半結晶性ポリマーは、ＬＤＰＥを含む。ある実施形態において、ステップ（ｂ）は、約１％から約１０％の半結晶性ポリマーを混和することを含む。
【０１８５】
ある実施形態において、ステップ（ａ）において提供される脂肪族ポリカーボネートのみから作製されるフィルムの破断前伸長値、およびステップ（ｄ）からの最終フィルムの破断前伸長値の比率は、２超である。ある実施形態において、ステップ（ａ）において提供される脂肪族ポリカーボネートのみから作製されるフィルムの破断前伸長値、およびステップ（ｄ）からの最終フィルムの破断前伸長値の比率は、３超、５超、または１０超である。
【０１８６】
ある実施形態において、本発明の方法は、熱硬化ステップまたはアニーリングステップといった、延伸後の追加のステップを含む。さらに、延伸されたフィルムは、商品物品、包装材料等を作製するようにさらに処理することができる。ある実施形態において、本発明の方法は、フィルムを熱形成するステップを含む。例えば、厚いＰＰＣ系フィルムを延伸し、次いで、熱形成によってカップを作製するように使用することができる。一部の実施形態において、多層積層構造は、高い伸長特性を有するＰＰＣ系フィルムを使用して、作製することができる。一部の実施形態において、提供される方法は、表面処理等といった、さらなるステップを含んでもよい。例えば、フィルムは、コロナ放電、プラズマ、または金属化、積層、印刷、接着剤または他のコーティングの塗布のような、さらなる処理に対して好適な、フィルムを作製するために、業界において既知の他の修正によって、表面処理することができる。
【０１８７】
Ｖ）用途
代替的に、または上で言及される用途に加えて、提供されるブレンドは、以下で説明される用途において有用である。
【０１８８】
一部の実施形態において、提供されるポリマーブレンドは、消費者包装物品の製造において、有用である。一部の実施形態において、消費者包装物品は、本明細書において説明されるポリマーブレンドから作製されるか、それを含有するか、またはそれでコーティングされる。包装におけるポリマーの代表的な用途、およびそれに関する概念は、Ｓｕｓａｎ  Ｅ．Ｍ．ＳｅｌｋｅによるＰｌａｓｔｉｃｓ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ：  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ａｎｄ  Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎｓ  ｂｙ（Ｈａｎｓｅｒ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ；２  ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｄｅｃｅｍｂｅｒ  １，２００４）  ＩＳＢＮ  ９７８−１５６９９０３７２８）において説明されており、その内容は、参照することによって、本明細書に組み込まれる。
【０１８９】
ある実施形態において、本発明は、１つ以上のポリオレフィン組成物とともに押出される、１つ以上の脂肪族ポリカーボネート組成物を含む、包装材料を包含する。ある実施形態において、包装材料は、フィルムを含む。一部の実施形態において、フィルムは、少なくとも１０重量％のポリカーボネートを含む。一部の実施形態において、フィルムは、少なくとも２０重量％のポリカーボネートを含む。一部の実施形態において、フィルムは、少なくとも３０重量％のポリカーボネートを含む。一部の実施形態において、フィルムは、少なくとも５０重量％のポリカーボネートを含む。一部の実施形態において、フィルムは、少なくとも７０重量％のポリカーボネートを含む。一部の実施形態において、フィルムは、少なくとも９０重量％のポリカーボネートを含む。
【０１９０】
ある実施形態において、本発明の包装材料は、ブローフィルムを含む。一部の実施形態において、本発明は、押出フィルムを包含する。一部の実施形態において、フィルムは、約０．０１〜約１００ミルの厚さである。一部の実施形態において、フィルムは、約０．１〜１０ミル、約０．２〜５ミル、または約．５〜３ミルの厚さである。
【０１９１】
ある実施形態において、本発明の押出ポリマーブレンドから形成されるフィルムは、食品および飲料包装に対して好適である。一部の実施形態において、フィルムは、ブロー成形フィルム、鋳造フィルム、または押出フィルムである。ある実施形態において、フィルムは、剛性フィルム、延伸フィルム、または熱収縮可能なフィルムである。かかるフィルムを産生するための製造技術は、当業者に公知である。
【０１９２】
本明細書において説明される押出ポリマーブレンドは、ブローもしくは鋳造フィルムに対して、またはシート材料として有用である（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，１ｓｔ  Ｅｄ．，ｖｏｌ．７  ｐ．８８−１０６、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，４ｔｈ  Ｅｄ．，ｖｏｌ．１１，ｐ．８４３−８５６、およびＰｌａｓｔｉｃｓ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，５  Ｅｄ．，Ｂｕｔｔｅｒｗｏｒｔｈ−Ｈｅｉｎｅｍａｎｎ，２５２  ａｎｄ  ｐ．４３２ｆｆを参照されたい）。フィルムは、単一の層または多層であってもよい。多層フィルムは、他のポリマー、接着剤等を含んでもよい。包装に関して、フィルムは、延伸ラップ、収縮ラップ、または密着ラップであってもよい。フィルムは、農業フィルム、食品包装といった、多くの用途に対して有用である。
【０１９３】
押出フィルムは、本明細書において説明されるポリマーブレンドから形成することができ、これらのフィルムは、処理、例えば、引き伸ばされる、または延伸されてもよい。一部の実施形態において、かかるフィルムは、二軸延伸される。かかる押出フィルムは、種々の種類の包装に対して有用である。
【０１９４】
ある実施形態において、フィルムは、多層フィルムの構成要素として、脂肪族ポリカーボネートを含む。ある実施形態において、ポリカーボネートは、積層フィルムにおける結合層として作用する。一部の実施形態において、ポリカーボネートは、多層フィルムにおける構造的層を提供する。ある実施形態において、フィルムは、生分解性フィルムである。一部の実施形態において、かかるフィルムは、デンプン、ＰＨＢ、３ＰＨＰ、ＰＬＡ、または修飾セルロースといった、１つ以上の他の分解可能なポリマーと組み合わせた、ポリカーボネートを含む。ある実施形態において、ポリカーボネートを含有する層は、酸素、水蒸気、二酸化炭素、または有機分子の透過を遅延させるためのバリア層として作用する。ある実施形態において、ポリカーボネートフィルムは、食品と接触する状況において、または二次的包装材料として、のいずれかで、食品品目を包装するために使用される。
【０１９５】
ある実施形態において、ポリカーボネート含有フィルムは、多層構造物における１つ以上の層として使用される。一部の実施形態において、フィルムは、飲料ボトルといった多層包装物品における構成要素として使用される。一部の実施形態において、かかる多層ボトルは、ブロー成形によって形成される。一部の実施形態において、ポリカーボネートフィルムは、ジュースの箱、牛乳パック、および屋根型箱といった、紙ベースの液体包装物品のための内部層において使用される。ある実施形態において、フィルムは、「バッグインボックス」構造物において使用される。ある用途において、フィルムは、カラーラッパ、キャップライナ、または蓋膜といった、容器施栓構造物において使用される。
【０１９６】
ある実施形態において、可撓性パウチは、単層または多層ポリカーボネートフィルムから作製される。かかるパウチは、牛乳といった種々の液体製品、またはホットチョコレートミックスといった粉末を包装するために使用することができる。パウチは、熱融着されてもよい。それはまた、金属箔層といったバリア層を有してもよい。
【０１９７】
一部の実施形態において、ラップ包装フィルムは、ポリカーボネートフィルムを含有する。一部の実施形態において、フィルムは、異なる密着性を有する。かかるフィルムは、密着特性を付与するために十分な量の粘着付与剤を含有する、ポリカーボネートフィルムである、外部裏面、およびほとんどまたは全く密着性を有しない外部表面という、少なくとも２つの層を含む、フィルム積層によって提供することができる。
【０１９８】
本明細書において説明されるポリマーブレンドは、好ましくは、食品および飲料包装における使用を目的とするが、ポリマーブレンドには、他の用途もあり得る。一部の実施形態において、ポリカーボネート含有フィルムは、包装用途のために使用される。ある実施形態において、ポリカーボネート含有フィルムは、消費者製品のための小売包装として使用される。ある用途において、ポリカーボネート含有フィルムは、気泡シート、または他の同様の梱包材料を作製するために使用される。ある実施形態において、ポリカーボネート含有フィルムは、接着剤テープのための基板として使用される。
【０１９９】
一部の実施形態において、本発明のポリカーボネート含有フィルムは、農業用フィルムとして使用される。一部の用途において、かかるフィルムは、グラウンドマルチとして使用される。ある実施形態において、ポリカーボネートを含有するグラウンドマルチは、分解可能であり、使用後に土中にすき込まれてもよい。一部の実施形態において、ポリカーボネート含有フィルムは、温室被覆材料として使用される。ある実施形態において、ポリカーボネートフィルムは、透過性または非透過性の畝被覆材料として使用される。ある実施形態において、ポリカーボネートフィルムは、ジオメンブランおよび池用ライナとして使用される。
【０２００】
ある実施形態において、本発明のポリマーブレンドには、熱融着用途における実用性があり得る。一部の実施形態において、ポリカーボネート含有組成物は、リッドストック（例えば、乳製品、乾物、医療用品、および液体充填容器の包装における）として；スープ、タバコ、紙製品、および他の消費者製品といった品目のための上包として；ラベル付け用途における上覆として；ならびにブリスタパック構造物において、かかる用途のために使用されてもよい。
【０２０１】
以下のリストは、ポリカーボネート含有組成物およびブレンドに関する一部の使用である。一部の場合において、ポリカーボネート以外の特定のポリマー、または一般的なポリマーに関する、かかる使用を論述する参考文献が示される。これらの場合において、その中で説明される概念は、十分に一般的であり、当業者は、概念および技術を、過度の実験を行うことなく、ポリカーボネート組成物の用途に適用することができる。これらの参考文献の各々の全体は、参照することによって、本明細書に組み込まれる。参考文献に関しては、これらが含まれる：Ｗ．Ｇｅｒｈａｒｔｚ，ｅｔ  ａｌ．，Ｅｄ．，Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５ｔｈ  Ｅｄ．ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ  ｍＢＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ（巻およびページ番号は以下に示す）；Ｈ．Ｆ．Ｍａｒｋ，ｅｔ  ａｌ．，Ｅｄ．，Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，４ｔｈ  Ｅｄ．，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｊ．Ｉ  Ｋｒｏｓｃｈｗｉｔｚ，ｅｔ  ａｌ．，Ｅｄ．（巻およびページ番号は以下に示す）、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，１ｓｔ  Ｅｄ．，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（巻およびページ番号は以下に示す）、Ｈ．Ｆ．Ｍａｒｋ，ｅｔ  ａｌ．，Ｅｄ．，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２ｎｄ  Ｅｄ．，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（巻およびページ番号は以下に示す）、ならびにＪ．Ａ．Ｂｒｙｄｓｏｎ，ｅｄ．，Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，５  Ｅｄ．，Ｂｕｔｔｅｒｗｏｒｔｈ−Ｈｅｉｎｅｍａｎｎ，Ｏｘｆｏｒｄ，ＵＫ，１９８９（ページ番号は以下に示す）。
【０２０２】
一部の実施形態において、ポリカーボネート含有組成物は、低強度接着剤のための粘着付与剤として作用することができる（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５ｔｈ  Ｅｄ．ｖｏｌ．Ａ１，ｐ．２３５−２３６）。エラストマーブレンドおよび／または比較的低い分子量のポリカーボネート含有組成物が、これらの用途に対して好ましい。一部の実施形態において、本発明は、ポリカーボネート組成物またはブレンドを含有する低強度接着剤を包含する。
【０２０３】
一部の実施形態において、ポリカーボネート含有組成物は、ホットメルト接着剤（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５ｔｈ  Ｅｄ．ｖｏｌ．Ａ１，ｐ．２３３−２３４）、感圧接着剤（同書、ｐ．２３５−２３６）のための原樹脂として、または溶剤塗布接着剤として有用であり得る。低〜中分子量ポリカーボネート、およびポリカーボネートの熱可塑性ブレンドが、ホットメルト接着剤に対して好ましい。一部の実施形態において、本発明は、ポリカーボネート含有組成物またはブレンドを含有する、ホットメルト接着剤を包含する。
【０２０４】
ある実施形態において、ポリマーは、種々の化合物、特に、エポキシ、カルボン酸無水物（例えば、無水マレイン酸との反応）、イソシアン酸、またはカルボン酸を含むが、これらに限定されない、官能基をもたらすものと反応させてもよい（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，１ｓｔ  Ｅｄ．，ｖｏｌ．１２，ｐ．４４５）。ある実施形態において、ポリカーボネート含有組成物は、鎖末端に存在するヒドロキシ基を介して、修飾される。かかる官能化ポリマーは、ブレンドされる時の種々の熱可塑性および熱硬化性物質のための強化剤として有用であり得る。ポリマーがエラストマーである時、それらにグラフトされる官能基は、ポリマーを架橋するための硬化部位として使用されてもよい。無水マレイン酸でグラフトされたポリマーは、広範な材料（ナイロン、ＰＰＯ、ＰＰＯ／スチレン合金、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＯＭ、ＰＬＡ、ＰＨＢ等）のための強化剤として；包装バリアフィルムといった、多層構造物における結合層として；ホットメルト、水分硬化可能な、および共押出可能な接着剤として；またはポリマー可塑剤として、有用である。無水マレイン酸でグラフトされた材料は、例えば、他の機能性材料を形成するように、アミンと後反応させてもよい。アミノプロピルトリメトキシシランとの反応は、水分硬化可能な材料を可能にするであろう。ジアミンおよびトリアミンとの反応は、粘度修正を可能にするであろう。
【０２０５】
ある態様において、ワイヤ絶縁および外被は、ポリカーボネート含有組成物またはそのブレンドから作製することができる（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２ｎｄ  Ｅｄ．，ｖｏｌ．１７，ｐ．８２８−８４２を参照されたい）。エラストマーの場合、絶縁または外被が形成された後、ポリマーを架橋することが好ましい可能性がある。一部の実施形態において、本発明は、ポリカーボネート組成物またはブレンドを含有する外被または絶縁を包含する。
【０２０６】
ポリカーボネート組成物またはそのブレンドは、ＰＬＡ、ＰＨＢ、およびＰＶＣを含むが、これらに限定されない、他のポリマーのための可塑剤または処理助剤として使用されてもよい。
【０２０７】
ポリカーボネート組成物またはブレンドは、ＰＬＡ、ＰＨＢ、およびポリオレフィンといった、他のポリマーのための強化剤として使用することができる。一部の実施形態において、本発明は、ポリカーボネート組成物またはブレンドとブレンドされるＰＬＡを包含する。一部の実施形態において、本発明は、ポリカーボネート組成物またはブレンドとブレンドされるＰＨＢを包含する。一部の実施形態において、本発明は、ポリカーボネート組成物またはブレンドとブレンドされるデンプンを包含する。
【０２０８】
ポリカーボネート組成物またはブレンド、特に、比較的可撓性であるものは、炭酸および非炭酸飲料のためのキャップライナ樹脂として有用である。
【０２０９】
一部の実施形態において、本発明は、ポリカーボネート組成物またはブレンドを含有する、ポリマー添加剤を包含する。ある実施形態において、本発明は、例えば、自動車での使用におけるような、塗料接着を改善するように、ポリカーボネートが添加されている、いわゆる、熱可塑性オレフィンといった、成形樹脂を含む。
【０２１０】
一部の実施形態において、本発明は、ポリカーボネート組成物またはブレンドを含む繊維を包含する。一部の実施形態において、繊維は、細デニール繊維および／またはマルチフィラメントである。これらは、溶融紡糸されてもよい。それらは、フィラメント束、不織ウェブ、織布、編布、またはステープル繊維の形態であってもよい。一部の実施形態において、本発明は、ポリカーボネートを含有する布、紐、糸、または他の完成した繊維製品を包含する。
【０２１１】
一部の実施形態において、本発明は、ポリカーボネートブレンドを射出成形することによって作製される物品を包含する。かかる射出成形された品目としては、食品サービス容器および器具といった使い捨て品目、ならびに消費者製品、玩具、電化製品のための部品、電子機器、および自動車用途といった品目を含むが、これらに限定されないより耐久性のある品目が挙げられる。
【０２１２】
一部の実施形態において、提供されるフィルムは、包装フィルムである。一部の実施形態において、包装フィルムは、積層フィルムである。一部の実施形態において、積層フィルムは、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、フッ素化ポリマー、およびこれらのうちの２つ以上の混合物から成る群より選択される、ポリマーを含む。ある実施形態において、積層フィルムは、ポリラクチド、ポリ（ヒドロキシアルカノエート）、ポリ（プロピレンカーボネート）以外の脂肪族ポリカーボネート、芳香族ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ＮＹＬＯＮ（登録商標）、およびこれらのうちのいずれか２つ以上の混合物から成る群より選択される、ポリマーを含む。
【０２１３】
一部の実施形態において、本発明は、ポリカーボネートを含有する、単一の１回分の小袋を包含する。ある実施形態において、かかる小袋は、石鹸またはシャンプーといった個人用ケア製品を包装するためのものである。ある実施形態において、かかる小袋は、調味料といった食品製品を包装するためのものである。
【実施例】
【０２１４】
例示
実施例１
構造的に精密なＰＰＣを、４”フィルムダイを有する単一スクリュー押出機に送給した。押出機温度は、１７０℃に維持した。１００ミクロン、２００ミクロン、５００ミクロン、および９００ミクロンのフィルムを、ダイ間隔を調節することによって得た。フィルムは、水冷ロールを有するロールシステムにそれらを通過させることによって冷却した。得られたフィルムは、透明かつ丈夫であり、種々の物品を熱形成するために使用され得る。真空システムを具備するＩｌｌｉｇ  ＳＢ５３−Ｃ１熱成形機を使用して、熱形成によってこれらのＰＰＣフィルムの各々から小さなコップを形成した。熱形成において、処理は、温度によって制御され、３００℃に設定されたセラミックヒータの放射によって加熱されるＰＰＣシートの温度を監視する高温計を通じて達成される。つまり、雄型は、上方へ移動し、表面温度が設定点、この場合は１３０℃に到達する時、真空がオンになる。１５、２５、および１３５秒の加熱時間は、それぞれ０．１ｍｍ、０．２ｍｍ、および０．９ｍｍ厚のフィルムに対して使用された。
【０２１５】
実施例２
実施例１において説明されるものと同様のＰＰＣ（Ｎｏｖｏｍｅｒ  ＰＰＣ）を、送給ホッパを通じて、射出成形機械に送給した。バレルへ入れると、樹脂を１７０℃まで加熱し、鋳型に送給する。ドッグボーンおよび平坦なバーを成形して、ＡＳＴＭ規格ごとに試験した。３９．５ＭＰａの降伏点での引張強度、３．２４％の降伏点での伸長、および１４４７ＭＰａの引張係数を測定した（ＡＳＴＭ  Ｄ６３８−０８（ＩＳＯ  ５２７））。２５２５ＭＰａの曲げ弾性率を測定した（ＡＳＴＭ  Ｄ７９０（ＩＳＯ  １７８））。０．６７２１ｆｔ−ｌｂ／インチのノッチ付きアイゾッド衝撃を測定した（ＡＳＴＭ  Ｄ２５６、ＩＳＯ  １８０）。最終的に、３３℃の熱たわみ温度、または荷重たわみ温度を測定した（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、ＩＳＯ  １１３３）。
【０２１６】
実施例３
構造的に精密なＰＰＣ（Ｎｏｖｏｍｅｒ  ＰＰＣ）を、ポリオレフィンとブレンドし、フィルム、射出成形品目、およびブロー成形ボトルを含む、種々の物品に作製した。予想外に、構造的に精密なＰＰＣは、押出プロセスに耐え、ポリオレフィンとの有用なブレンドを提供した。実施例１において説明されるものと同様のＰＰＣを、二軸スクリュー押出機において、低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、またはポリプロピレン（ＰＰ）のいずれかと３０または５０重量％でブレンドした。押出機の温度は、ＬＬＤＰＥに関しては１８０℃に、ＨＤＰＥおよびＰＰに関しては１９０℃に設定した。相溶化剤を使用して、ＰＰＣおよびポリオレフィンの強化された分散を可能にした。典型的に、相溶化剤は、分散相の最大２０〜２２％で充填した。このため、５０／５０ポリオレフィン／ＰＰＣブレンドは、４５／４５／１０：：ポリオレフィン／ＰＰＣ／相溶化剤として調合し、７０／３０ポリオレフィン／ＰＰＣブレンドは、６６／２８／６：：ポリオレフィン／ＰＰＣ／相溶化剤として調合した。無水物修飾ＬＬＤＰＥは、ＬＬＤＰＥブレンドおよびＨＤＰＥのための相溶化剤として使用された一方、無水物修飾ＰＰは、ＰＰブレンドのための相溶化剤として使用された。これらのブレンドのペレットは、溶解物を二軸スクリュー押出機からストランドダイを通って、ペレタイザに通過させることによって作製した。次いで、これらのペレットを使用して、純粋なＰＰＣに関して上で説明されるように、フィルム、射出成形部品、および熱形成物品を作製した。ある場合（ＨＤＰＥブレンド）において、ペレットはまた、従来の押出−ブロー成形機器を使用して、洗剤およびシャンプー用途のためのボトルのようなブロー成形物品を作製するために使用した。ブレンドに関する物理的データを、表１に示す。
【表１】
2013542290.tif 000011
【０２１７】
Ｅｘｃｅｅｄ（登録商標）１０１８（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ，Ｉｒｖｉｎｇ，ＴＸ）として市販されるＬＬＤＰＥを、一部の試験において、ポリオレフィンとして使用した。Ｅｘｃｅｅｄ（登録商標）１０１８は、メタロセン触媒ポリエチレン樹脂（エチレン−ヘキセンコポリマー）であり、良好な引張強度、衝撃強度、および穿刺抵抗を有するフィルムを形成するために使用される。ＬＬＤＰＥは、０．９１８ｇ／ｃｍ３の密度、１．０ｇ／１０分の溶融指数（１９０℃／２．１６ｋｇ）、および２４６°Ｆのピーク融解温度を有するとして報告される。
【０２１８】
Ａｌａｔｈｏｎ（登録商標）Ｍ５３５０（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）として市販されるＨＤＰＥを、一部の試験において、ポリオレフィンとして使用した。Ａｌａｔｈｏｎ（登録商標）Ｍ５３５０は、高い衝撃強度および良好な処理安定性を有する、狭い分子量分布のコポリマーである。ＨＤＰＥは、０．９５３ｇ／ｃｍ３の密度および４．５の溶融指数を有するとして報告される。
【０２１９】
ＤＯＷ  Ｈ１１０−０２Ｎ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）として市販されるＰＰを、一部の試験において、ポリオレフィンとして使用した。ＤＯＷ  Ｈ１１０−０２Ｎは、良好な衝撃および剛性のバランス、ならびに優れた処理可能性を有する、ポリプロピレンホモポリマーである。ＰＰは、０．９ｇ／ｃｍ３の密度およびの２．２ｇ／１０分の溶融指数（２３０℃）を有するとして報告される。
【０２２０】
実施例４
約１８０，０００の平均分子量を有する構造的に精密なＰＰＣを、以下の試験において、ポリカーボネートとして使用した。
【０２２１】
ポリカーボネートおよび相溶化剤を、処理前に、真空オーブンにおいて９５°Ｆで４８時間乾燥させた。材料（ポリカーボネート、ポリオレフィン、および相溶化剤）を、乾燥ブレンドし、二軸スクリュー送給器によって、ＺＳＫ−３０共回転二軸スクリュー押出機（ＴＳＥ，Ｗｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）に送給した。水浴をＴＳＥの端部に取設し、押出物ストランドをペレット化した。３つのブレンドを調製し、試験した。第１のブレンドである、相溶化剤としてＡｄｍｅｒ  ＡＴ２５４３Ａ（Ｍｉｔｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ）を含む、５０／５０重量％のＬＬＤＰＥ／ＰＰＣは、１７０℃の温度で、１０ｌｂ／時の送給速度および１１０ｒｐｍのスクリュー速度で押出した。第２のブレンドである、相溶化剤としてＡｄｍｅｒ  ＡＴ２５４３Ａを含む、５０／５０重量％のＨＤＰＥ／ＰＰＣは、１７０℃の温度で、１０ｌｂ／時の送給速度および１１０ｒｐｍのスクリュー速度で押出した。第３のブレンドである、相溶化剤としてＡｄｍｅｒ  ＱＦ５５１Ａ（Ｍｉｔｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ）を含む、５０／５０重量％のＰＰ／ＰＰＣは、１８０℃の温度で、１０ｌｂ／時の送給速度および１１０ｒｐｍのスクリュー速度で押出した。相溶化剤レベルは、全ての場合において、分散相の１〜１０％に維持した。
【０２２２】
フィルム押出に関して、一軸スクリュー押出機（Ｄ＝１．８ｃｍ、Ｌ／Ｄ＝１５；Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）を使用して、押出機の端部に取設される６インチのシートダイを使用して、フィルムを調製した。フィルムの厚さを、ダイ間隔の幅を調節することによって変化させて、２００μｍおよび５００μｍ厚のフィルムを作製した。次いで、フィルムを、３層の引取ロールによって回収した。ロールの温度は、循環水浴によって、６０℃に維持した。フィルムの厚さもまた、スクリュー速度およびロール上の引取速度によって調節可能であった。上で説明される３つのブレンドに加えて、ＰＰＣ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、およびＰＰの押出フィルムを形成した。ＰＰＣフィルムは、１７０℃で押出した。ＬＬＤＰＥフィルムは、２００℃で押出した。ＨＤＰＥフィルムは、２３０℃で押出した。ＰＰフィルムは、２３５℃で押出した。Ａｄｍｅｒ  ＡＴ２５４３Ａを含む５０／５０のＬＬＤＰＥ／ＰＰＣ、およびＡｄｍｅｒ  ＡＴ２５４３Ａを含む５０／５０のＨＤＰＥ／ＰＰＣフィルムは、１８０℃で押出した。Ａｄｍｅｒ  ＱＦ５５１Ａを含む５０／５０のＰＰ／ＰＰＣフィルムは、１９０℃で押出した。
【０２２３】
ポリマーフィルムの酸素透過性を、２３℃および５０％の相対湿度で測定した。純粋なＰＰＣフィルムは、１日６．２ｃｃ  ｍｉｌ／１００ｉｎ２の酸素透過性を示した。純粋なＰＥＣフィルムは、１日０．５９ｃｃ  ｍｉｌ／１００ｉｎ２の酸素透過性を示した。純粋なＬＬＤＰＥフィルムは、１日５１３ｃｃ  ｍｉｌ／１００ｉｎ２の酸素透過性を示した。純粋なＨＤＰＥフィルムは、１日１３６ｃｃ  ｍｉｌ／１００ｉｎ２の酸素透過性を示した。純粋なＰＰフィルムは、１日１６４ｃｃ  ｍｉｌ／１００ｉｎ２の酸素透過性を示した。ＬＬＤＰＥ／ＰＰＣフィルムは、純粋なＬＬＤＰＥよりも１２．５のバリア改善率で、１日４１ｃｃ  ｍｉｌ／１００ｉｎ３の酸素透過性を示した。ＨＤＰＥ／ＰＰＣフィルムは、純粋なＨＤＰＥよりも１．７のバリア改善率で、１日８１ｃｃ  ｍｉｌ／１００ｉｎ２の酸素透過性を示した。ＰＰ／ＰＰＣフィルムは、純粋なＰＰよりも４．７のバリア改善率で、１日３５ｃｃ  ｍｉｌ／１００ｉｎ２の酸素透過性を示した。
【０２２４】
純粋な構成要素の酸素透過性に基づく、ポリマーブレンドフィルムの予想される酸素透過性は、体積加算モデルおよびＭａｘｗｅｌｌモデルという、２つの異なるモデルを使用して計算した。
体積加算モデルは、以下の方程式によって定義され、
【数１】
2013542290.tif 000012
Ｍａｘｗｅｌｌモデルは、以下の方程式によって定義され、
【数２】
2013542290.tif 000013
式中、Ｐブレンドは、ブレンドの透過性であり、Ｐｍは、マトリクス相を通る透過性であり、Ｐｄは、分散相を通る透過性であり、ｖｏｌｆｒｄは、分散相の体積分率である。ＬＬＤＰＥ／ＰＰＣに対する予測される酸素透過性は、体積加算モデルによっては３０１であり、Ｍａｘｗｅｌｌモデルによっては２４８であった。ＨＤＰＥ／ＰＰＣに対する予測される酸素透過性は、体積加算モデルによっては８２であり、Ｍａｘｗｅｌｌモデルによっては６７であった。ＰＰ／ＰＰＣに対する予測される酸素透過性は、体積加算モデルによっては９８であり、Ｍａｘｗｅｌｌモデルによっては８０であった。
【０２２５】
走査電子顕微鏡法（ＳＥＭ）も、ポリマーフィルムで実施した。図２は、ＬＬＤＰＥ／ＰＰＣポリマーブレンドフィルムに関する分散相の共連続的層状形態を示す。図３は、ＨＤＰＥ／ＰＰＣポリマーブレンドフィルムに関するＨＤＰＥ３５のマトリクスにおけるＰＰＣ３０の島を示す。ＬＬＤＰＥ／ＰＰＣポリマーブレンドフィルムに関する共連続的形態は、蛇行した経路が、フィルムを通るＯ２透過性のために生成されるため、改善されたバリア特性につながる。酸素は、分散されたＰＰＣ層２０を通って容易に拡散することができず、その形態のために、低バリアＬＬＤＰＥマトリクス２５を通る、迅速な拡散経路を見出さない。このため、５０／５０のＬＬＤＰＥ／ＰＰＣフィルムを通るＯ２の透過性は、二相系を通る透過性に関して、体積加算モデルまたはＭａｘｗｅｌｌモデルを使用して予想されるであろうものよりもはるかに低い。
【０２２６】
ＰＰＣが分散相である、５０／５０のＬＬＤＰＥ／ＰＰＣで、図２において見られる形態は、５０／５０のＨＤＰＥ−ＰＰＣの顕微鏡写真で図３において見られる典型的な海島（ｉｓｌａｎｄｓ−ｉｎ−ａ−ｓｅａ）形態とは異なる。２つのポリマーが相互において分散される時、図３において見られるように、球状の分散相の形成は、エントロピー的に有利である。しかしながら、図２におけるようなある場合において、分散相が、ＬＬＤＰＥ−ＰＰＣの場合において観察されるような、文献において層状または共連続的形態としても既知である、層状形態に延伸することが見られている。この層状共連続的形態は、分散相につながり、薄いシート様の層（典型的に、１ミクロンの厚さ未満であり、しばしば、０．２〜０．５ミクロンの厚さ未満である）を形成する。これは、フィルムを通るガス（酸素のような）の拡散の蛇行した経路を創出し、それにより、フィルムを通るガス透過率を、フィルムにおける球状ドメインを有する分散相を有するフィルムから予想されるよりもはるかに超えて低下させる。パレットまたは層状層が大きいが、有限のの長さ／幅比率を有する、薄いパレット様形態は、ガス透過率を劇的に低減することができるということが示されている（本明細書において、参照することにより組み込まれる、Ｈｏｐｆｅｎｂｅｒｇ，Ｈ．Ｂ．ａｎｄ  Ｐａｕｌ，Ｄ．Ｒ．，ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄｓ，Ｄ．Ｒ．Ｐａｕｌ  ａｎｄ  Ｓ．Ｎｅｗｍａｎ，ｅｄｓ．，Ｖｏｌ．１，Ｃｈａｐｔｅｒ  １０，Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９７８を参照されたい）。
【０２２７】
層状共連続的層状形態につながる、液滴の延伸および合体の変形態様が、他のポリマー系に関して研究されている（Ｓｕｂｒａｍａｎｉａｎ，Ｐ．Ｍ．，“Ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ  ｂａｒｒｉｅｒｓ  ｂｙ  ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ｐｏｌｙｍｅｒ  ｂｌｅｎｄｓ”，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  ＆  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．２５，Ｎｏ．８，ｐｐ．４８３−４８７，１９８５、Ｋａｍａｌ，Ｍ．Ｒ．ｅｔ  ａｌ．，“Ｔｈｅ  ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｏｆ  ｌａｍｉｎａｒ  ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ  ｄｕｒｉｎｇ  ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ  ｏｆ  ｐｏｌｙｍｅｒ  ｂｌｅｎｄｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  ＆  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．３５，Ｎｏ．１，ｐｐ．４１−５１，１９９５、およびＬｅｅ，Ｓ．Ｙ．ａｎｄ  Ｋｉｍ，Ｓ．Ｃ．，Ｌａｍｉｎａｒ  ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ  ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ａｎｄ  ｏｘｙｇｅｎ  ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  ＬＤＰＥ／ＥＶＯＨ  ｂｌｅｎｄｓ”，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  ＆  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．３７，Ｎｏ．２，ｐｐ．４６３−４７５，１９８５を参照されたく、これらは全て、本明細書において、参照することにより組み込まれる）。
【０２２８】
実施例５
９９％超のカーボネート結合を有し、２％未満のプロピレンカーボネートを含有する、１８５，０００の平均分子量のＰＰＣを、二軸スクリュー押出機において、５％のＬＤＰＥ（Ｄｏｗ  ＬＤＰＥ  ５００４ＩならびにＤｏｗ  ＬＤＰＥ  ６４０Ｉ）と混合した。任意に、官能化ポリオレフィンを相溶化剤として使用することができる。例えば、Ａｄｍｅｒ  ＡＴ２５４３Ａを、一部の場合において、０．５重量％から１重量％のレベルで、相溶化剤として使用した。
【０２２９】
配向フィルム：
次いで、混合されたＰＰＣ−ＬＤＰＥブレンドを、２つの異なる方法で、配向フィルムに作製した。
ａ）ブローフィルムプロセス：ＰＰＣ−ＬＤＰＥブレンドを、ブローフィルムラインに送給して、ブローフィルムを作製した。
約２〜３のブローアップ比率が観察され、典型的なフィルムの厚さは、１から１．５ミルであった。次いで、フィルムを、ポリマーフィルムに関する引張および伸長特性を提供するＡＳＴＭ  Ｄ８８２によって試験した。
ｂ）二軸延伸前の鋳造フィルム：ＰＰＣ−ＬＤＰＥブレンドを、７ミル厚のフィルムに鋳造した。次いで、これを、フィルムをセ氏４０〜８０度、より好ましくは、セ氏５０〜７０度の温度に加熱し、次いで、同時に両方向に延伸することによって、Ｉｗａｍｏｔｏ二軸フィルム延伸機械において二軸延伸した。典型的に、フィルムは、元の長さの１．５倍〜６−１０倍に延伸することができる。一実施例において、フィルムを、２分間、セ氏５８度に保持し、次いで、１００ｍｍ／分の最大速度でもって、両方向に１．５％／秒の歪み速度で延伸した。フィルムは、両方向に元の長さの２．５倍に延伸させた。鋳造されたままの７ミルのフィルム、ならびに二軸延伸されたフィルムの両方を、ポリマーフィルムに関する引張および伸長特性を提供するＡＳＴＭ  Ｄ８８２によって試験した。
【０２３０】
ブローされたＰＰＣ系フィルムに関するＡＳＴＭ  Ｄ８８２によるデータを、表２において以下で一覧にする。
【表２】
2013542290.tif 000014
【０２３１】
表２において見ることができるように、本発明に従うフィルムは、ブレンドされていないフィルムに対して、高い破断時伸長値を呈した。予想外に、ブレンドの伸長特性は、時折、個々の構成要素の値を超過する。
【０２３２】
フィルムを鋳造し、次いでそれを二軸方向に延伸すること（連続してまたは同時に）は、表３において以下で示されるように、破断時伸長における同様の改善を提供する。
【表３】
2013542290.tif 000015
【０２３３】
表２に示されるように、二軸延伸は、純粋なＰＰＣ単独に関して、破断時伸長を改善しなかった。しかしながら、二軸延伸は、「ＰＰＣ＋５％  ＬＤＰＥ」に関しては、破断時伸長を有意に改善する。ポリオレフィンに勝るＰＰＣの引張強度および係数の利点は、依然として、５％  ＬＤＰＥの添加で保持される。
【０２３４】
先に言及される参考文献の全ては、本明細書において、参照することにより組み込まれる。
【０２３５】
本明細書において説明される本発明の実施形態は、本発明の原理の適用を例解するものに過ぎないということが理解されるものとする。例解される実施形態の詳細への参照は、それ自体が本発明に不可欠であるとして見なされるそれらの特性を列挙する請求項の範囲を限定することを意図しない。
【０２３６】
付録Ａ：
本発明の押出ブレンドにおける使用に好適なＰＰＣの説明：
以下の説明は、共同所有される国際特許出願公開第ＷＯ  ２０１０／０６００３８号から適合されており、この全体は、参照することによって、本明細書に組み込まれる。
【０２３７】
一部の実施形態において、ポリマーブレンドにおけるポリカーボネートは、反応パラメータの慎重な制御でもって作製される、有利な特性を有する、ＰＰＣである。例えば、ある反応パラメータのかかる制御は、以前のＰＰＣ組成物よりも構造的に精密であるＰＰＣにつながる。予想外に、この構造的に精密なＰＰＣは、過去にＰＰＣの性能が乏しかった多数の用途における材料の使用を可能にする、改善された処理特性を有する。ある実施形態において、ポリマーブレンドは、構造的に精密なＰＰＣから形成され、ＰＰＣは、高い頭尾比率、低いエーテル結合含有量、狭い多分散性、および低い環状カーボネート含有量を有する。これらの物品が作製されるＰＰＣ組成物は、典型的に、不均一な亜鉛触媒系の存在下で、酸化プロピレンおよび二酸化炭素の重合によって形成される、先のＰＰＣ組成物から、それらを区別する、物理的特性を有する。
【０２３８】
一部の実施形態において、ＰＰＣは、先行技術からのあまり構造的に精密でないポリ（プロピレンカーボネート）組成物に対して、改善された処理および性能特性を有する。これらの先行技術の材料は、より大きなパーセンテージのエーテル結合、より低い頭尾比率、より広い分子量分布、より高い環状カーボネート含有量、またはこれらのうちのいずれか２つ以上の組み合わせを含有する。一部の実施形態において、ＰＰＣは、先行技術のポリ（プロピレンカーボネート）組成物が劣化するか、またはそうでなければ性能が乏しい条件下で、射出成形、押出、溶解処理、ブローイング、熱形成、発泡、および鋳造を含むが、これらに限定されない手段によって処理されることが可能である。
【０２３９】
一部の実施形態において、それにより産生される、得られるポリ（プロピレンカーボネート）含有ブレンドおよびフィルムは、より高い強度、熱変形に対するより少ない傾向、改善されたガスバリア特性、より高いガラス転移温度、およびこれらのうちの２つ以上の組み合わせを含むが、これらに限定されない、予想外に改善された物理的特性を有する。
【０２４０】
提供されるポリマーブレンドおよびフィルムに関する本開示において、「構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）」および「ポリ（プロピレンカーボネート）」という用語は、別途記載がない限り、交換可能に使用されるということが理解されよう。
【０２４１】
ある実施形態において、ＰＰＣは、それが、高い頭尾比率を有することを特徴とする。一部の実施形態において、ＰＰＣは、それが、高いパーセンテージのカーボネート結合を有することを特徴とする。一部の実施形態において、ＰＰＣは、それが、狭い多分散性指数を有することを特徴とする。ある実施形態において、ＰＰＣは、それが、非常に低レベルの環状カーボネートを含有することを特徴とする。
【０２４２】
構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）が高い頭尾比率によって特徴付けられるそれらの実施形態において、ポリマーは、平均で、頭尾配向される、約８０％超の隣接するモノマー単位を有する。ある実施形態において、平均で、提供されるポリマーブレンドおよびフィルムにおいて、ＰＰＣにおける約８５％超の隣接するモノマー単位は、頭尾配向される。一部の実施形態において、平均で、提供されるポリマーブレンドおよびフィルムにおいて、ＰＰＣにおける約９０％超の隣接するモノマー単位は、頭尾配向される。一部の実施形態において、平均で、提供されるポリマーブレンドおよびフィルムにおいて、ＰＰＣにおける約９５％超の隣接するモノマー単位は、頭尾配向される。一部の実施形態において、平均で、提供されるポリマーブレンドおよびフィルムにおいて、ＰＰＣにおける本質的に全ての隣接するモノマー単位は、頭尾配向される。
【０２４３】
構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）が高いパーセンテージのカーボネート結合によって特徴付けられるそれらの実施形態において、ポリマーは、平均で、カーボネート結合を介して接続される約９０％超の隣接するモノマー単位、および約１０％未満のエーテル結合を有する。ある実施形態において、平均で、提供されるポリマーブレンドおよびフィルムにおいて、ＰＰＣにおける約９５％超の隣接するモノマー単位は、カーボネート結合を介して接続される。一部の実施形態において、平均で、提供されるポリマーブレンドおよびフィルムにおいて、ＰＰＣにおける約９７％超の隣接するモノマー単位は、カーボネート結合を介して接続される。一部の実施形態において、平均で、提供されるポリマーブレンドおよびフィルムにおいて、ＰＰＣにおける約９９％超の隣接するモノマー単位は、カーボネート結合を介して接続される。一部の実施形態において、平均で、提供されるポリマーブレンドおよびフィルムにおいて、ＰＰＣにおける本質的に全ての隣接するモノマー単位は、カーボネート結合を介して接続される。ある実施形態において、ポリマーブレンドおよびフィルムは、カーボネート鎖から別個のプロセスにおいて形成されるポリエーテル部分を含有してもよく、かかる場合、ポリエーテル部分のエーテル結合は、典型的に、ＣＯ２および酸化プロピレンの不完全な共重合から生じる、上で説明されるエーテル結合とは異なることが理解されるものとする。
【０２４４】
構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）が狭い多分散性指数（ＰＤＩ）によって特徴付けられる、それらの実施形態において、ＰＰＣは、約２未満のＰＤＩを有する。ある実施形態において、ＰＰＣは、約１．８未満のＰＤＩを有する。一部の実施形態において、ＰＰＣは、約１．５未満のＰＤＩを有する。一部の実施形態において、ＰＰＣは、約１．４未満、約１．２未満、または約１．１未満のＰＤＩを有する。ある実施形態において、ＰＰＣは、約１．０〜約１．２のＰＤＩを有する。
【０２４５】
構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）が低い環状カーボネート含有量によって特徴付けられる、それらの実施形態において、ＰＰＣは、約５％未満の環状カーボネート含有量を有する。ある実施形態において、ＰＰＣは、５％未満のプロピレンカーボネートを含有する。一部の実施形態において、ＰＰＣは、３％未満のプロピレンカーボネートを含有する。一部の実施形態において、ＰＰＣは、１％未満のプロピレンカーボネートを含有する。ある実施形態において、ＰＰＣは、プロピレンカーボネートを本質的に含有しない。
【０２４６】
一部の実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、それが、高い頭尾比率、高いパーセンテージのカーボネート結合、狭い多分散性指数、および低い環状カーボネート含有量から成る群より選択される、２つ以上の特性の組み合わせを有することを特徴とする。一部の実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）は、それが、高い頭尾比率および高いパーセンテージのカーボネート結合の組み合わせを有することを特徴とする。一部の実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）は、それが、高い頭尾比率および狭い多分散性指数の組み合わせを有することを特徴とする。一部の実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）は、それが、高い頭尾比率および低い環状カーボネート含有量の組み合わせを有することを特徴とする。一部の実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）は、それが、狭い多分散性指数および高いパーセンテージのカーボネート結合の組み合わせを有することを特徴とする。一部の実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）は、それが、高い頭尾比率、高いパーセンテージのカーボネート結合、および狭い多分散性指数の組み合わせを有することを特徴とする。
【０２４７】
構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、ポリマーブレンドおよびポリマーフィルムにおいて、様々な分子量を有してもよい。特定の用途に関して、性能および処理特性の最適な組み合わせを得るために、より高いまたはより低い分子量の材料を使用することが望ましい場合がある。かかる選択プロセスは、当業者には公知である。ポリマーの分子量は、分子量数（Ｍｎ）によって表すことができる。本明細書において説明されるような高分子量ＰＰＣは、一般的に、約５×１０４ｇ／ｍｏｌ超のＭｎを有する。本明細書において説明されるような低分子量ＰＰＣは、約１×１０３〜約５×１０４ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。
【０２４８】
ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）は、比較的高いＭｎを有する熱可塑性物質である。ある実施形態において、構造的に精密な熱可塑性ポリ（プロピレンカーボネート）は、約５×１０４ｇ／ｍｏｌを上回るＭｎを有する。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）は、約１×１０５ｇ／ｍｏｌを上回るＭｎを有する。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）は、約５×１０４ｇ／ｍｏｌ〜約２×１０７ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。
【０２４９】
ある実施形態において、ポリマーブレンドおよびフィルムは、約４０，０００〜約４００，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）を含む。ある実施形態において、ポリマーブレンドおよびフィルムは、約５０，０００〜約３５０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）を含む。ある実施形態において、ポリマーブレンドおよびフィルムは、約１００，０００〜約３００，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）を含む。ある実施形態において、Ｍｎは、約１５０，０００から約２５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内である。一部の実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、約１６０，０００〜約２４０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）は、約１８０，０００〜約２２０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。ある実施形態において、ポリ（プロピレンカーボネート）は、約１８０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。
【０２５０】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、以下の特性の組み合わせを有する：約６０，０００から約４００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内のＭｎ、９５％を上回るカーボネート結合含有量、約８５％超の頭尾比率、約１．５未満の多分散性指数、および約５％を下回る環状カーボネート含有量。
【０２５１】
一部の実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、以下の特性の組み合わせを有する：約６０，０００から約１００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内のＭｎ、９５％を上回るカーボネート結合含有量、約８５％超の頭尾比率、約１．５未満の多分散性指数、および約５％を下回る環状カーボネート含有量。
【０２５２】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、以下の特性の組み合わせを有する：約８０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎ、９８％を上回るカーボネート結合含有量、約８５％超の頭尾比率、約１．２未満の多分散性指数、および約２％を下回る環状カーボネート含有量。
【０２５３】
一部の実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、以下の特性の組み合わせを有する：約１２０，０００から約２５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内のＭｎ、９５％を上回るカーボネート結合含有量、約８５％超の頭尾比率、約１．５未満の多分散性指数、および約５％を下回る環状カーボネート含有量。
【０２５４】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、以下の特性の組み合わせを有する：約１８０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎ、９８％を上回るカーボネート結合含有量、約８５％超の頭尾比率、約１．２未満の多分散性指数、および約２％を下回る環状カーボネート含有量。
【０２５５】
一部の実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、ある程度の立体規則性を有する。一部の実施形態において、ＰＰＣは、少なくとも部分的にイソタクチックである。一部の実施形態において、ＰＰＣは、少なくとも部分的にシンジオタクチックである。ある実施形態において、ＰＰＣは、実質的にイソタクチックである。一部の実施形態において、ＰＰＣは、イソタクチックまたはシンジオタクチックＰＰＣとの、アタクチックＰＰＣのブレンドである。
【０２５６】
ある実施形態において、構造的に精密なＰＰＣは、ブレンドにおける各ＰＰＣ組成物が、異なる平均分子量を有することを特徴とする、２つ以上のＰＰＣ組成物のブレンドを含む。ある実施形態において、ポリカーボネート構成要素は、約１００，０００ｇ／ｍｏｌを下回るＭｎを有するより低い分子量のＰＰＣとの、約１５０，０００〜約４００，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する高分子量ＰＰＣのブレンドを含む。ある実施形態において、ポリカーボネート構成要素は、約３０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約８０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有するより低い分子量のＰＰＣとの、約１５０，０００〜約２５０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する高分子量ＰＰＣのブレンドを含む。ある実施形態において、かかるブレンドの各構成要素は、狭い多分散性を有する。ある実施形態において、ブレンドの高分子量および低分子量構成要素のＰＤＩは、独立して測定される時、各々、１．２未満である。ある実施形態において、かかるブレンドは、低および高分子量を有するＰＰＣポリマーの個別の試料を混合することによって産生される。
【０２５７】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、４０℃を上回るガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、４１℃を上回るガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、４２℃を上回るガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、４３℃を上回るガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、４４℃を上回るガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、４５℃を上回るガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。
【０２５８】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、亜鉛含有触媒以外の触媒を使用して形成される。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、検出可能な亜鉛残基を含有しない。
【０２５９】
一部の実施形態において、脂肪族ポリカーボネートは、遷移金属触媒の存在下で、エポキシドおよび二酸化炭素の共重合によって得られる。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、金属サレン触媒を使用して形成される。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、コバルトサレン触媒を使用して形成される。好適な触媒および方法としては、米国特許第７，３０４，１７２号、および公開されたＰＣＴ出願第ＷＯ／２０１０／０２２３８８Ａ２号において説明されるものが挙げられ、これらの各々の内容全体は、参照することによって、本明細書に組み込まれる。
【０２６０】
一部の実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、式Ｉによって表される構造を有するポリマー鎖を含み、
【化５】
2013542290.tif 000016
式中、Ｘは、エポキシドを開環することができる任意の求核剤の結合形態に対応する部分であり、ｎは、約１０から約４０，０００の整数である。ある実施形態において、構造ＩにおけるＸは、ハロゲン化物、アジド、またはカルボン酸塩、スルホン酸塩、フェノール、およびアルコキシドの群から成る任意に置換された基から成る群より選択される。一部の実施形態において、ｎは、約５０から約３，０００である。
【０２６１】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）ポリマーは、２つ以上の異なるポリマー鎖タイプの混合物として存在し、異なる鎖タイプは、２つ以上の異なる鎖末端基の存在、および／またはポリマー鎖内に埋め込まれる小分子ポリマー開始分子の存在、非存在、もしくは相違によって、見分けられる。
【０２６２】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、それが、２つのポリマー鎖タイプＡおよびＢを含むことを特徴とし、タイプは、それらの末端基において異なる。ある実施形態において、ポリマー鎖タイプＡおよびＢは、以下の式を有し、
【化６】
2013542290.tif 000017
式中、ｎは、上で定義されるとおりであり、−Ｘおよび−Ｙは、各々、エポキシドを開環することができる求核剤を表し、−Ｘおよび−Ｙは、異なる。
【０２６３】
ある実施形態において、ＸおよびＹは、独立して、ハロゲン化物、アジド、またはカルボン酸塩、スルホン酸塩、フェノール、およびアルコキシドから成る群より選択される任意に置換された基から成る群より選択される。ある実施形態において、Ｘは、ハロゲン化物であり、Ｙは、カルボン酸塩、スルホン酸塩、フェノール、およびアルコキシドから成る群より選択される、任意に置換された基である。ある実施形態において、Ｘは、ハロゲン化物であり、Ｙは、カルボン酸塩である。ある実施形態において、Ｘは、塩化物であり、Ｙは、カルボン酸塩である。ある実施形態において、Ｘは、塩化物であり、Ｙは、ギ酸塩、酢酸塩、安息香酸塩、トリフルオロ酢酸、およびペンタフルオロ安息香酸塩から成る群より選択される。ある実施形態において、Ｘは、塩化物であり、Ｙは、トリフルオロ酢酸であり（構造Ａ２およびＢ２として以下に図示）、
【化７】
2013542290.tif 000018
式中、ｎは、上で定義されるとおりである。
【０２６４】
ある実施形態において、鎖タイプＡとＢとの間の比率は、約１：３から約３：１の範囲である。ある実施形態において、鎖タイプＡとＢとの間の比率は、約１：２から約２：１の範囲である。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、鎖タイプＡおよびＢのほぼ等モルの混合物を含む。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、鎖タイプＡ２およびＢ２のほぼ等モルの混合物を含む。
【０２６５】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、タイプＣの鎖を含み、
【化８】
2013542290.tif 000019
式中、各ｎは、独立して、上で定義されるとおりである。
【０２６６】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、タイプＡまたはＡおよびＢの鎖と組み合わせて、タイプＣの鎖を含む。ある実施形態において、タイプＡまたはＡおよびＢの鎖に対する、タイプＣの鎖の比率は、（例えば、比率Ｃ：ＡまたはＣ：［Ａ＋Ｂ］）約０．１：１から約１００：１の範囲である。ある実施形態において、この比率は、約１：１〜約１０：１である。ある実施形態において、この比率は、約２：１〜約５：１である。
【０２６７】
一部の実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、それらの中に埋め込まれるポリマー開始部分を有する、タイプＤの鎖を含む。ある実施形態において、埋め込まれたポリマー開始部分は、ポリカーボネート鎖のほぼ中心に位置する（換言すると、その部分は、２つ以上のポリ（プロピレンカーボネート）鎖に結合され、統計的に、各鎖は、ほぼ等しい長さである）。ある実施形態において、タイプＤの鎖は、埋め込まれたポリマー開始部分に結合される、２つのポリカーボネート鎖を有する、線状ポリマー鎖である。ある実施形態において、タイプＤの鎖は、埋め込まれたポリマー開始部分に結合される３つ以上のポリカーボネート鎖を有する、星型ポリマーである。
【０２６８】
ある実施形態において、タイプＤの鎖は、式Ｄ１を有し、
【化９】
2013542290.tif 000020
式中、各ｎは、独立して、上で定義されるとおりであり、ｙは、いくつの追加の個々のポリカーボネート鎖が、埋め込まれたポリマー開始部分に結合されるかを示す、１から５の整数であり（例えば、埋め込まれたポリマー開始部分に結合されるポリ（プロピレンカーボネート）鎖の総数は、２から６の範囲である）、Ｚは、ポリマー鎖を開始するように（例えば、それぞれ、酸素、窒素、硫黄、または炭素求核剤から、カーボネート、カルバメート、チオカーボネート、またはエステルを形成するように）、２つ以上の部位において、二酸化炭素と反応することかできる、任意の多官能性分子である。ある実施形態において、タイプＤ１のポリマーに対するｙの値は、１である。ある実施形態において、タイプＤ１のポリマーに対するｙの値は、２である。ある実施形態において、タイプＤ１のポリマーに対するｙの値は、３である。
【０２６９】
一部の実施形態において、タイプＤの鎖は、式Ｄ２を有し、
【化１０】
2013542290.tif 000021
式中、各ｎは、独立して、上で定義されるとおりであり、ｙは、いくつの追加の個々のポリカーボネート鎖が、埋め込まれたポリマー開始部分に結合されるかを示す、１から５の整数であり（例えば、埋め込まれたポリマー開始部分に結合されるポリ（プロピレンカーボネート）鎖の総数は、２から６の範囲である）、Ｚは、ポリカーボネート鎖の形成（例えば、それぞれ、エーテル、アミン、チオエーテル、または炭素・炭素結合を形成するように、それぞれ、酸素、窒素、硫黄、または炭素求核剤によって）を開始するように、エポキシドと、２つ以上の部位において、反応することができる、任意の多官能性分子である。ある実施形態において、タイプＤ２のポリマーに対するｙの値は、１である。ある実施形態において、タイプＤ２のポリマーに対するｙの値は、２である。ある実施形態において、タイプＤ２のポリマーに対するｙの値は、３である。
【０２７０】
一部の実施形態において、タイプＤの鎖は、式Ｄ３を有し、
【化１１】
2013542290.tif 000022
式中、各ｎは、独立して、上で定義されるとおりであり、ｙおよびｙ’は、各々独立して、０から６の整数であり、ｙおよびｙ’の合計は、少なくとも２であり、Ｚは、それぞれ、構造Ｄ１およびＤ２に関して上で説明されるように、ポリカーボネート鎖の形成を開始するように、二酸化炭素またはエポキシドと、２つ以上の部位において、反応することができる、任意の多官能性分子である。ある実施形態において、タイプＤ３のポリマーに対するｙ’の値は、２である。ある実施形態において、タイプＤ３のポリマーに対するｙの値は、２である。ある実施形態において、タイプＤ３のポリマーに対して、ｙまたはｙ’のうちの一方の値は、２であり、他方の値は、０である。一部の実施形態において、ｙおよびｙ’の合計は、２超である。
【０２７１】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、式Ａの鎖、および式Ｄ３の鎖を、約１：５０から約５０：１の比率で含有する。ある実施形態において、式Ｄ３の鎖に対する、式Ａの鎖の比率は、１：５０から１：１の範囲である。ある実施形態において、式Ｄ３の鎖に対する、式Ａの鎖の比率は、１：１０から１０：１の範囲である。ある実施形態において、式Ｄ３の鎖に対する、式Ａの鎖の比率は、１：２から２：１の範囲である。
【０２７２】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、少なくとも０．１％の鎖Ｄ３を含有し、ｙおよびｙ’の合計は、２超である。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、少なくとも０．５％および２０％の鎖Ｄ３を含有し、ｙおよびｙ’の合計は、２超である。
【０２７３】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、タイプＡの鎖とともに、タイプＤの鎖を含む。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、タイプＡおよびＢの鎖の混合物とともに、タイプＤの鎖を含む。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、タイプＣの鎖とともに、タイプＤの鎖を含み、任意に、タイプＡの鎖またはタイプＡおよびＢの混合物も含有する。
【０２７４】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、タイプＤ１の鎖を含み、埋め込まれた鎖移動部分は、エチレングリコールの結合形態であり（例えば、Ｚが−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−である）、得られるポリマー鎖は、式Ｄ４を有し、
【化１２】
2013542290.tif 000023
式中、各ｎは、独立して、上で定義されるとおりである。
【０２７５】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、そのバランスが、構造Ａ、Ｂ、もしくはＣの鎖、またはこれらのうちの２つ以上の混合物で構成される、およそ１０から９０％の構造Ｄ４を有する鎖を有する。
【０２７６】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、タイプＤ１の鎖を含み、埋め込まれた鎖移動部分は、（異性体の混合物であり得る）ジプロピレングリコールの結合形態であり、得られるポリマー鎖は、式Ｄ５を有し、
【化１３】
2013542290.tif 000024
式中、各ｎは、独立して、上で定義されるとおりであり、Ｒ１およびＲ２のうちの一方は、メチルであり、他方は、水素であり、Ｒ３およびＲ４のうちの一方は、メチルであり、他方は、水素である（例えば、式Ｄ１中のＺは、以下の構造のうちの１つを有する）。
【化１４】
2013542290.tif 000025
【０２７７】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、そのバランスが、構造Ａ、Ｂ、もしくはＣの鎖、またはこれらのうちの２つ以上の混合物で構成される、およそ１０から９０％の構造Ｄ５を有する鎖を有する。
【０２７８】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、タイプＤ１の鎖を含み、埋め込まれた鎖移動部分は、１，３プロパンジオールの結合形態であり（例えば、Ｚが−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−である）、得られるポリマー鎖は、式Ｄ６を有し、
【化１５】
2013542290.tif 000026
式中、各ｎは、独立して、上で定義されるとおりである。
【０２７９】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、そのバランスが、構造Ａ、Ｂ、もしくはＣの鎖、またはこれらのうちの２つ以上の混合物で構成される、およそ１０から９０％の構造Ｄ６を有する鎖を有する。
【０２８０】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、タイプＤ３の鎖を含み、埋め込まれた鎖移動部分は、グリコール酸の結合形態であり、得られるポリマー鎖は、式Ｄ７を有する。
【化１６】
2013542290.tif 000027
【０２８１】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、そのバランスが、構造Ａ、Ｂ、もしくはＣの鎖、またはこれらのうちの２つ以上の混合物で構成される、およそ１０から９０％の構造Ｄ７を有する鎖を有する。
【０２８２】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、タイプＤ３の鎖を含み、埋め込まれた鎖移動部分は、プロポキシル化グリセロールの結合形態であり、得られるポリマー鎖は、式Ｄ８を有し、
【化１７】
2013542290.tif 000028
式中、各ｎは、独立して、上で定義されるとおりである。
【０２８３】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、そのバランスが、構造Ａ、Ｂ、もしくはＣの鎖、またはこれらのうちの２つ以上の混合物で構成される、およそ１０から９０％の構造Ｄ９を有する鎖を有する。
【０２８４】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、タイプＤ３の鎖を含み、埋め込まれた鎖移動部分は、プロポキシル化ペンタエリトリトールの結合形態であり、得られるポリマー鎖は、式Ｄ９を有し、
【化１８】
2013542290.tif 000029
式中、各ｎは、独立して、上で定義されるとおりである。
【０２８５】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、そのバランスが、構造Ａ、Ｂ、もしくはＣの鎖、またはこれらのうちの２つ以上の混合物で構成される、およそ１０から９０％の構造Ｄ９を有する鎖を有する。
【０２８６】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、タイプＤ３の鎖を含み、埋め込まれた鎖移動部分は、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールの結合形態であり、得られるポリマー鎖は、式Ｄ１０を有し、
【化１９】
2013542290.tif 000030
式中、各ｎは、独立して、上で定義されるとおりであり、ｐは、２から２００を含めた整数であり、Ｒ１は、任意に存在し、存在する場合、メチルである。
【０２８７】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、そのバランスが、構造Ａ、Ｂ、もしくはＣの鎖、またはこれらのうちの２つ以上の混合物で構成される、およそ１０から９０％の構造Ｄ１０を有する鎖を有する。
【０２８８】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、タイプＤ３の鎖を含み、埋め込まれた鎖移動部分は、任意に非置換された二酸の結合形態である。ある実施形態において、二酸は、直鎖飽和二酸であり、得られるポリマー鎖あ、式Ｄ１１を有し、
【化２０】
2013542290.tif 000031
式中、各ｎは、独立して、上で定義されるとおりであり、ｑは、０から３２を含めた整数である。
【０２８９】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、そのバランスが、構造Ａ、Ｂ、もしくはＣの鎖、またはこれらのうちの２つ以上の混合物で構成される、およそ１０から９０％の構造Ｄ１１を有する鎖を有する。
【０２９０】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、埋め込まれた鎖移動部分の同一性によって相互から区別される、タイプＤの２つ以上の種類の鎖を含む。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、１つ以上の追加の異なる鎖Ｄタイプとともに、タイプＤ４のポリマー鎖を含む。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、１つ以上の追加の異なる鎖Ｄタイプとともに、タイプＤ５のポリマー鎖を含む。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、１つ以上の追加の異なる鎖Ｄタイプとともに、タイプＤ６のポリマー鎖を含む。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、１つ以上の追加の異なる鎖Ｄタイプとともに、タイプＤ７のポリマー鎖を含む。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、１つ以上の追加の異なる鎖Ｄタイプとともに、タイプＤ８のポリマー鎖を含む。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、１つ以上の追加の異なる鎖Ｄタイプとともに、タイプＤ９のポリマー鎖を含む。
【０２９１】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、タイプＤの鎖とともに、タイプＣのポリマー鎖を含む。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、タイプＤ４の鎖とともに、タイプＣのポリマー鎖を含む。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、タイプＤ５の鎖とともに、タイプＣのポリマー鎖を含む。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、タイプＤ６の鎖とともに、タイプＣのポリマー鎖を含む。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、タイプＤ７の鎖とともに、タイプＣのポリマー鎖を含む。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、タイプＤ８の鎖とともに、タイプＣのポリマー鎖を含む。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、タイプＤ９の鎖とともに、タイプＣのポリマー鎖を含む。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、タイプＣおよびＤの鎖とともに、タイプＡのポリマー鎖を含む。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、タイプＣおよびＤの鎖とともに、タイプＡおよびＢのポリマー鎖を含む。
【０２９２】
ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、鎖タイプＡまたはＡおよびＢとともに、タイプＣの鎖を含む。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、より少ない量の鎖タイプＡまたはＡおよびＢとともに、主に、タイプＣの鎖を含む。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、より少ない量のタイプＡの鎖とともに、大部分（例えば、＞５０％、＞６０％、＞７０％、＞８０％、または＞９０％）のタイプＣの鎖を含む。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、より少ない量のタイプＡおよびＢの鎖の混合物とともに、大部分（例えば、＞５０％、＞６０％、＞７０％、＞８０％、または＞９０％）のタイプＣの鎖を含む。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、より少ない量のタイプＡおよびＢの鎖の混合物とともに、大部分（例えば、＞５０％、＞６０％、＞７０％、＞８０％、または＞９０％）のタイプＣおよびＤの鎖を含む。
【０２９３】
一部の実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、構造ＣおよびＤ、またはＣおよびＤの混合物の鎖から選択される、約３０から８０％のポリマー鎖、ならびに構造Ａ、Ｂ、またはＡおよびＢの混合物から選択される、２０から７０％の鎖を含む。
【０２９４】
ある実施形態において、ＰＰＣは、任意の比率の１つ以上の鎖タイプＣおよび／またはＤとともに、等しい比率のＡ２およびＢ２（例えば、Ａ２鎖とＢ２鎖との間で１：１の比率）を有する。ある実施形態において、ＰＰＣは、構造Ａ２、Ｂ２、Ｃ、およびＤ４を有する、ほぼ等しい比率の４つの鎖タイプを含有する。ある実施形態において、ＰＰＣは、任意の比率の鎖タイプＣとともに、ほぼ等しい比率のＡ２、Ｂ２、およびＤ４（例えば、Ａ２鎖と、Ｂ２鎖と、Ｄ４鎖との間でおよそ１：１：１の比率）を有する。ある実施形態において、ＰＰＣは、およそ１０から９０％の鎖タイプＡ２、Ｂ２、Ｃ、およびＤ４の各々を含有する。
【０２９５】
ある実施形態において、ＰＰＣは、任意の比率の鎖タイプＣとともに、ほぼ等しい比率のＡ２、Ｂ２、およびＤ５（例えば、Ａ２鎖と、Ｂ２鎖と、Ｄ５鎖との間でおよそ１：１：１の比率）を有する。ある実施形態において、ＰＰＣは、およそ１０から９０％の鎖タイプＡ２、Ｂ２、Ｃ、およびＤ５の各々を含有する。
【０２９６】
ある実施形態において、ＰＰＣは、任意の比率の鎖タイプＣとともに、ほぼ等しい比率のＡ２、Ｂ２、およびＤ６（例えば、Ａ２鎖と、Ｂ２鎖と、Ｄ６鎖との間でおよそ１：１：１の比率）を有する。ある実施形態において、ＰＰＣは、およそ１０から９０％の鎖タイプＡ２、Ｂ２、Ｃ、およびＤ６の各々を含有する。
【０２９７】
ある実施形態において、ＰＰＣは、任意の比率の鎖タイプＣとともに、ほぼ等しい比率のＡ２、Ｂ２、およびＤ７（例えば、Ａ２鎖と、Ｂ２鎖と、Ｄ７鎖との間でおよそ１：１：１の比率）を有する。ある実施形態において、ＰＰＣは、およそ１０から９０％の鎖タイプＡ２、Ｂ２、Ｃ、およびＤ７の各々を含有する。
【０２９８】
ある実施形態において、ＰＰＣは、任意の比率の鎖タイプＣとともに、ほぼ等しい比率のＡ２、Ｂ２、およびＤ８（例えば、Ａ２鎖と、Ｂ２鎖と、Ｄ８鎖との間でおよそ１：１：１の比率）を有する。ある実施形態において、ＰＰＣは、およそ１０から９０％の鎖タイプＡ２、Ｂ２、Ｃ、およびＤ８の各々を含有する。
【０２９９】
ある実施形態において、ＰＰＣは、任意の比率の鎖タイプＣとともに、ほぼ等しい比率のＡ２、Ｂ２、およびＤ９（例えば、Ａ２鎖と、Ｂ２鎖と、Ｄ９鎖との間でおよそ１：１：１の比率）を有する。ある実施形態において、ＰＰＣは、およそ１０から９０％の鎖タイプＡ２、Ｂ２、Ｃ、およびＤ９の各々を含有する。
【０３００】
ある実施形態において、ＰＰＣは、任意の比率の鎖タイプＣとともに、ほぼ等しい比率のＡ２、Ｂ２、およびＤ１０（例えば、Ａ２鎖と、Ｂ２鎖と、Ｄ１０鎖との間でおよそ１：１：１の比率）を有する。ある実施形態において、ＰＰＣは、およそ１０から９０％の鎖タイプＡ２、Ｂ２、Ｃ、およびＤ１０の各々を含有する。
【０３０１】
ある実施形態において、ＰＰＣは、任意の比率の鎖タイプＣとともに、ほぼ等しい比率のＡ２、Ｂ２、およびＤ１１（例えば、Ａ２鎖と、Ｂ２鎖と、Ｄ１１鎖との間でおよそ１：１：１の比率）を有する。ある実施形態において、ＰＰＣは、およそ１０から９０％の鎖タイプＡ２、Ｂ２、Ｃ、およびＤ１１の各々を含有する。
【０３０２】
ある実施形態において、構造的に精密なＰＰＣが、２つ以上の鎖タイプ（例えば、構造ＡからＤ１１のいずれか）を含む場合、各出現におけるｎの値は、ほぼ同じである。
【０３０３】
ある実施形態において、上で説明される構造ＡからＤ１１のいずれも、修飾することができる。ある実施形態において、これは、末端ヒドロキシル基（複数を含む）において、後重合化学反応を実施することによって行うことができる。ある実施形態において、構造的に精密なポリ（プロピレンカーボネート）は、タイプＡからＤ１１の鎖を含有してもよく、末端基は、エステル、エーテル、カルバメート、スルホン酸塩、またはカーボネートである。ある実施形態において、これらの誘導体は、酢酸塩、トリフルオロ酢酸、安息香酸塩、またはペンタフルオロ安息香酸塩といった基を提供するように、アシル化剤との反応によって形成されてもよい。一部の実施形態において、ヒドロキシル基は、カルバメートを形成するようにイソシアン酸塩と、シリルエーテルを形成するようにハロゲン化シリルもしくはスルホン酸シリルと、エーテルを形成するようにハロゲン化アルキルもしくはスルホン酸アルキルと、またはスルホン酸塩を形成するようにハロゲン化スルホニルもしくは無水物と、反応されてもよい。
【０３０４】
実施例Ａ１からＡ４は、構造的に精密なＰＰＣを作製する方法を説明する。異なる鎖移動剤を使用すること、および反応物中に存在する水の量を制御することによって、試料中の鎖タイプの同一性および相対比率が変更される。
【０３０５】
実施例Ａ１：Ｂ２およびＣの鎖を含むＰＰＣの合成。
１リットルのＰａｒｒ反応器を、３３ｐｐｍの水、１２３ｍｇのラセミＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（ＩＩＩ）トリフルオロ酢酸（ｓａｌｃｙＣｏＴＦＡ）触媒、および１１２ｍｇのビス（トリフェニルホスフィン）イミニウムトリフルオロ酢酸（ＰＰＮ−ＴＦＡ）共触媒を含有する、２００グラムの酸化プロピレンで充填した。温度を３５℃に維持しつつ、反応器を封止し、ＣＯ２で１００ｐｓｉまで加圧し、２５０ｒｐｍで撹拌した。２３時間後、２００ｇのアセトン中の２．１等量のメタンスルホン酸（ＭＳＡ）で、重合を停止した。反応混合物を蒸留して、未反応の酸化プロピレンを除去し、次いで、試料を５０／５０ＭｅＯＨ／Ｈ２Ｏ中で沈殿させて、固体ポリマーを単離した。回収されたポリマーを真空オーブン内で乾燥させ、次いで、アセトンの中へ２０重量％で再溶解し、２回目の沈殿を行った。回収されたポリマーを、７５℃の真空オーブンで８時間乾燥させた。ＧＰＣ分析は、実施例１から生じるＰＰＣ試料が、二峰性の分子量分布を有し、それぞれタイプＣおよびＢ２の鎖に対応する、２３０．８ｋｇ／ｍｏｌおよび１１０ｋｇ／ｍｏｌのＭｗを有する鎖のほぼ等しい集団を有するということを明らかにした。
【０３０６】
実施例１ａ：Ａ２、Ｂ２、およびＣの鎖を含むＰＰＣの合成。
本実施例のＰＰＣは、ＰＰＮ−ＴＦＡの代わりに、１０４ｍｇのビス（トリフェニルホスフィン）イミニウムクロリド（ＰＰＮ−Ｃｌ）を用いたことを除き、実施例１と同一の条件下で産生される。タイプＡ２およびＢ２の鎖の存在および相対存在量は、塩素およびフッ素を検出するための分析方法によって検出することができる。好適な方法は、当該技術分野において既知であり、とりわけ、質量分光法およびフッ素ＮＭＲが挙げられる。
【０３０７】
実施例２：Ｂ２、Ｃ、およびＤ５の鎖を含むＰＰＣの合成。
１リットルのＰａｒｒ反応器を、３３ｐｐｍの水、５８ｍｇのジプロピレングリコール、１２３ｍｇのｓａｌｃｙＣｏＴＦＡ触媒、および１１２ｍｇのＰＰＮ−ＴＦＡ共触媒を含有する、２００グラムの酸化プロピレンで充填した。温度を３５℃に維持しつつ、反応器を封止し、ＣＯ２で１００ｐｓｉまで加圧し、２５０ｒｐｍで撹拌した。２３時間後、２００ｇのアセトン中の２．１等量のメタンスルホン酸（ＭＳＡ）で、重合を停止した。反応混合物を蒸留して、未反応の酸化プロピレンを除去し、次いで、試料を５０／５０ＭｅＯＨ／Ｈ２Ｏ中で沈殿させて、固体ポリマーを単離した。回収されたポリマーを真空オーブン内で乾燥させ、次いで、アセトン中へ２０重量％で再溶解し、２回目の沈殿を行った。回収されたポリマーを、７５℃の真空オーブンで８時間乾燥させた。
【０３０８】
実施例３：Ｂ２、Ｃ、およびＤ８の鎖を含むＰＰＣの合成。
この材料は、ジプロピレングリコールの代わりに、７６ｍｇのグリセロールプロポキシレートを用いたことを除き、実施例２において説明されるものと同一の条件下で産生された。
【０３０９】
実施例４：Ｂ２、Ｃ、およびＤ９の鎖を含むＰＰＣの合成。
この材料は、ジプロピレングリコールの代わりに、９２ｍｇのペンタエリトリトールプロポキシレートを用いたことを除き、実施例２において説明されるものと同一の条件下で産生された。
【０３１０】
実施例２から４のポリマーにおいて、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）を実施した。実施例２から得られるポリマーは、二峰性の分子量分布を有し、タイプＢ２の鎖の混合物に対応する、およそ６０ｋｇ／ｍｏｌのＭｗを有するより小さな鎖集団とともに、およそ１２０ｋｇ／ｍｏｌ（タイプＤ５およびＣの鎖の混合物）のＭｗを有する鎖を主に含有する。実施例２からのポリマーに関して、Ｍｎは、約９２ｋｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗは、約１１８ｋｇ／ｍｏｌであり、ＰＤＩは、約１．２９であった。実施例３および４からの試料は、各々、ＧＰＣにおいて、特徴的な三峰性の分子量分布を示す。３つの構成要素は、タイプＢ２（低分子量集団）の鎖、タイプＣの鎖を含有する中間集団、およびタイプＤ８（実施例３）またはＤ９（実施例４）の鎖に対応する高Ｍｗ集団に対応する。実施例３からのポリマーに関して、Ｍｎは、約９０ｋｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗは、約１２７ｋｇ／ｍｏｌであり、ＰＤＩは、約１．４２であった。実施例４からのポリマーに関して、Ｍｎは、約１１５ｋｇ／ｍｏｌであり、Ｍｗは、約１８５ｋｇ／ｍｏｌであり、ＰＤＩは、約１．６１であった。
【０３１１】
これらの鎖タイプの比率は、様々なメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有するＰＰＣ組成物を提供するように、前述の実施例において開示される方法を使用して、または異なる鎖タイプを有する試料の物理的ブレンドによって、操作することができる。ある用途において、より高いＭＦＩを有することは、本発明のプラスチック物品を作製するための射出成形および押出動作に対して有利であり得る。実施例２のＰＰＣは、１７０℃で２．１６ｋｇで測定される時、２．５６ｇ／１０分のＭＦＩを有することが見出された。同じ条件下で、実施例３のＰＰＣは、２．３５ｇ／１０分のＭＦＩを有することが見出された一方で、実施例４のそれは、０．７９ｇ／１０分であることが見出された。当業者は、これらの傾向を使用して、様々な溶融流れ特性を有するＰＰＣ組成物を調合することができることが理解されよう。
【０３１２】
ＰＰＣは、１７０℃で押出機を通過させ、引張試験片を作製するように射出成形され、種々の厚さのフィルムに押出された。商標名ＱＰＡＣの下で商業的に入手可能な先行技術ＰＰＣを処理する試行が行われたが、先行技術の材料は、これらの条件下で処理することができなかったか、または得られたフィルムおよびそれを有する引張試験片は、極度に軟性であり、かつ本発明のＰＰＣの試料によって呈される構造的完全性に欠乏したかのいずれかであった。いかなる理論によっても制約されることなく、またはそれにより特許請求される本発明の範囲を限定することなく、これは、これらの温度での押出プロセスの間の商業的なＰＰＣの熱分解による可能性があると考えられる。
【０３１３】
付録Ｂ
本発明のある実施形態における使用に好適なＰＥＣ組成物の説明。
ある実施形態において、ＰＥＣは、それが、高いパーセンテージのカーボネート結合を有することを特徴とする。一部の実施形態において、ＰＰＣは、それが、狭い多分散性指数を有することを特徴とする。ある実施形態において、ＰＰＣは、それが、非常に低いレベルの環状カーボネートを含有することを特徴とする。
【０３１４】
構造的に精密なポリ（エチレンカーボネート）が高いパーセンテージのカーボネート結合によって特徴付けられる、それらの実施形態において、ポリマーは、平均で、カーボネート結合を介して接続される約９０％超の隣接するモノマー単位、および約１０％未満のエーテル結合を有する。ある実施形態において、平均で、提供されるポリマーブレンドおよびフィルムにおいて、ＰＥＣにおける約９５％超の隣接するモノマー単位は、カーボネート結合を介して接続される。一部の実施形態において、平均で、提供されるポリマーブレンドおよびフィルムにおいて、ＰＥＣにおける約９７％超の隣接するモノマー単位は、カーボネート結合を介して接続される。一部の実施形態において、平均で、提供されるポリマーブレンドおよびフィルムにおいて、ＰＥＣにおける約９９％超の隣接するモノマー単位は、カーボネート結合を介して接続される。一部の実施形態において、平均で、提供されるポリマーブレンドおよびフィルムにおいて、ＰＥＣにおける本質的に全ての隣接するモノマー単位は、カーボネート結合を介して接続される。ある実施形態において、ポリマーブレンドおよびフィルムは、カーボネート鎖から別個のプロセスにおいて形成されるポリエーテル部分を含有してもよく、かかる場合、ポリエーテル部分のエーテル結合は、典型的に、ＣＯ２および酸化プロピレンの不完全な共重合から生じる、上で説明されるエーテル結合とは異なることが理解されるものとする。
【０３１５】
ポリ（エチレンカーボネート）が狭い多分散性指数（ＰＤＩ）によって特徴付けられる、それらの実施形態において、ＰＥＣは、約２未満のＰＤＩを有する。ある実施形態において、ＰＥＣは、約１．８未満のＰＤＩを有する。一部の実施形態において、ＰＥＣは、約１．５未満のＰＤＩを有する。一部の実施形態において、ＰＥＣは、約１．４未満、約１．２未満、または約１．１未満のＰＤＩを有する。ある実施形態において、ＰＥＣは、約１．０〜約１．２のＰＤＩを有する。
【０３１６】
ポリ（エチレンカーボネート）が低い環状カーボネート含有量によって特徴付けられる、それらの実施形態において、ＰＥＣは、約５％未満の環状カーボネート含有量を有する。ある実施形態において、ＰＥＣは、５％未満のプロピレンカーボネートを含有する。一部の実施形態において、ＰＥＣは、３％未満のプロピレンカーボネートを含有する。一部の実施形態において、ＰＥＣは、１％未満のプロピレンカーボネートを含有する。ある実施形態において、ＰＥＣは、プロピレンカーボネートを本質的に含有しない。
【０３１７】
一部の実施形態において、構造的に精密なポリ（エチレンカーボネート）は、それが、高いパーセンテージのカーボネート結合、狭い多分散性指数、および低い環状カーボネート含有量から成る群より選択される、２つ以上の特性の組み合わせを有することを特徴とする。一部の実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、それが、狭い多分散性指数および高いパーセンテージのカーボネート結合の組み合わせを有することを特徴とする。一部の実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、それが、高いパーセンテージのカーボネート結合および低い環状含有量の組み合わせを有することを特徴とする。一部の実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、それが、狭い多分散性指数および低い環状含有量の組み合わせを有することを特徴とする。
【０３１８】
ポリ（エチレンカーボネート）は、ポリマーブレンドおよびポリマーフィルムにおいて、様々な分子量を有してもよい。特定の用途に関して、性能および処理特性の最適な組み合わせを得るために、より高いまたはより低い分子量の材料を使用することが望ましい場合がある。かかる選択プロセスは、当業者には公知である。ポリマーの分子量は、分子量数（Ｍｎ）によって表すことができる。本明細書において説明される高分子量ＰＥＣは、一般的に、約５×１０４ｇ／ｍｏｌ超のＭｎを有する。本明細書において説明される低分子量ＰＥＣは、約１×１０３〜約５×１０４ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。
【０３１９】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、比較的高いＭｎを有する熱可塑性物質である。ある実施形態において、熱可塑性ポリ（エチレンカーボネート）は、約５×１０４ｇ／ｍｏｌを上回るＭｎを有する。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、約１×１０５ｇ／ｍｏｌを上回るＭｎを有する。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、約５×１０４ｇ／ｍｏｌ〜約２×１０７ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。
【０３２０】
ある実施形態において、ポリマーブレンドおよびフィルムは、約４０，０００〜約４００，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、ポリ（エチレンカーボネート）を含む。ある実施形態において、ポリマーブレンドおよびフィルムは、約５０，０００〜約３５０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、ポリ（エチレンカーボネート）を含む。ある実施形態において、ポリマーブレンドおよびフィルムは、約１００，０００〜約３００，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、ポリ（エチレンカーボネート）を含む。ある実施形態において、Ｍｎは、約１５０，０００から約２５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内である。一部の実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、約１６０，０００〜約２４０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、約１８０，０００〜約２２０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、約１８０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。
【０３２１】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、以下の特性の組み合わせを有する：約６０，０００から約４００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内のＭｎ、９５％を上回るカーボネート結合含有量、約１．５未満の多分散性指数、および約５％を下回る環状カーボネート含有量。
【０３２２】
一部の実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、以下の特性の組み合わせを有する：約６０，０００から約１００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内のＭｎ、９５％を上回るカーボネート結合含有量、約１．５未満の多分散性指数、および約５％を下回る環状カーボネート含有量。
【０３２３】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、以下の特性の組み合わせを有する：約８０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎ、９８％を上回るカーボネート結合含有量、約１．２未満の多分散性指数、および約２％を下回る環状カーボネート含有量。
【０３２４】
一部の実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、以下の特性の組み合わせを有する：約１２０，０００から約２５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内のＭｎ、９５％を上回るカーボネート結合含有量、約１．５未満の多分散性指数、および約５％を下回る環状カーボネート含有量。
【０３２５】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、以下の特性の組み合わせを有する：約１８０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎ、９８％を上回るカーボネート結合含有量、約１．２未満の多分散性指数、および約２％を下回る環状カーボネート含有量。
【０３２６】
ある実施形態において、ＰＥＣは、ブレンドにおける各ＰＥＣ組成物が、異なる平均分子量を有することを特徴とする、２つ以上のＰＥＣ組成物のブレンドを含む。ある実施形態において、ポリカーボネート構成要素は、約１００，０００ｇ／ｍｏｌを下回るＭｎを有するより低い分子量ＰＥＣとの、約１５０，０００〜約４００，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する高分子量ＰＥＣのブレンドを含む。ある実施形態において、ポリカーボネート構成要素は、約３０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約８０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有するより低い分子量ＰＥＣとの、約１５０，０００〜約２５０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する高分子量ＰＥＣのブレンドを含む。ある実施形態において、かかるブレンドの各構成要素は、狭い多分散性を有する。ある実施形態において、ブレンドの高分子量および低分子量構成要素のＰＤＩは、独立して測定される時、各々、１．２未満である。ある実施形態において、かかるブレンドは、低および高分子量を有するＰＥＣポリマーの個別の試料を混合することによって産生される。
【０３２７】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、４０℃を上回るガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、４１℃を上回るガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、４２℃を上回るガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、４３℃を上回るガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、４４℃を上回るガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、４５℃を上回るガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。
【０３２８】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、亜鉛含有触媒以外の触媒を使用して形成される。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、検出可能な亜鉛残基を含有しない。
【０３２９】
一部の実施形態において、脂肪族ポリカーボネートは、遷移金属触媒の存在下で、エポキシドおよび二酸化炭素の共重合によって得られる。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、金属サレン触媒を使用して形成される。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、コバルトサレン触媒を使用して形成される。好適な触媒および方法としては、米国特許第７，３０４，１７２号、および公開されたＰＣＴ出願第ＷＯ／２０１０／０２２３８８Ａ２号において説明されるものが挙げられ、これらの各々の内容全体は、参照することによって、本明細書に組み込まれる。
【０３３０】
一部の実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、式１によって表される構造を有するポリマー鎖を含み、
【化２１】
2013542290.tif 000032
式中、Ｘは、エポキシドを開環することができる任意の求核剤のの結合形態に対応する部分であり、ｎは、約１０から約４０，０００の整数である。ある実施形態において、構造１におけるＸは、ハロゲン化物、アジド、またはカルボン酸塩、スルホン酸塩、フェノール、およびアルコキシドの群から成る任意に置換された基から成る群より選択される。一部の実施形態において、ｎは、約５０から約３，０００である。
【０３３１】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）ポリマーは、２つ以上の異なるポリマー鎖タイプの混合物として存在し、異なる鎖タイプは、２つ以上の異なる鎖末端基の存在、および／またはポリマー鎖内に埋め込まれる小分子ポリマー開始分子の存在、非存在、もしくは相違によって、見分けられる。
【０３３２】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、それが、２つのポリマー鎖タイプ１Ａおよび１Ｂを含むことを特徴とし、タイプは、それらの末端基において異なる。ある実施形態において、ポリマー鎖タイプ１Ａおよび１Ｂは、以下の式を有し、
【化２２】
2013542290.tif 000033
式中、ｎは、上で定義されるとおりであり、−Ｘおよび−Ｙは、各々、エポキシドを開環することができる求核剤を表し、−Ｘおよび−Ｙは、異なる。
【０３３３】
ある実施形態において、ＸおよびＹは、独立して、ハロゲン化物、アジド、またはカルボン酸塩、スルホン酸塩、フェノール、およびアルコキシドから成る群より選択される任意に置換された基から成る群より選択される。ある実施形態において、Ｘは、ハロゲン化物であり、Ｙは、カルボン酸塩、スルホン酸塩、フェノール、およびアルコキシドから成る群より選択される任意に置換された基である。ある実施形態において、Ｘは、ハロゲン化物であり、Ｙは、カルボン酸塩である。ある実施形態において、Ｘは、塩化物であり、Ｙは、カルボン酸塩である。ある実施形態において、Ｘは、塩化物であり、Ｙは、ギ酸塩、酢酸塩、安息香酸塩、トリフルオロ酢酸、およびペンタフルオロ安息香酸塩から成る群より選択される。ある実施形態において、Ｘは、塩化物であり、Ｙは、トリフルオロ酢酸であり（構造１Ａ２および１Ｂ２として以下に図示）、
【化２３】
2013542290.tif 000034
式中、ｎは、上で定義されるとおりである。
【０３３４】
ある実施形態において、鎖タイプ１Ａと１Ｂとの間の比率は、約１：３から約３：１の範囲である。ある実施形態において、鎖タイプ１Ａと１Ｂとの間の比率は、約１：２から約２：１の範囲である。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、鎖タイプ１Ａおよび１Ｂのほぼ等モルの混合物を含む。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、鎖タイプ１Ａ２および１Ｂ２のほぼ等モル混合物を含む。
【０３３５】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、タイプ１Ｃの鎖を含み、
【化２４】
2013542290.tif 000035
式中、各ｎは、独立して、上で定義されるとおりである。
【０３３６】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、タイプ１Ａまたは１Ａおよび１Ｂの鎖と組み合わせて、タイプ１Ｃの鎖を含む。ある実施形態において、タイプ１Ａまたは１Ａおよび１Ｂの鎖に対する、タイプ１Ｃの鎖の比率は、（例えば、比率１Ｃ：１Ａまたは１Ｃ：［１Ａ＋１Ｂ］）約０．１：１から約１００：１の範囲である。ある実施形態において、この比率は、約１：１〜約１０：１である。ある実施形態において、この比率は、約２：１〜約５：１である。
【０３３７】
一部の実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、それらの中に埋め込まれるポリマー開始部分を有する、タイプ１Ｄの鎖を含む。ある実施形態において、埋め込まれたポリマー開始部分は、ポリカーボネート鎖のほぼ中心に位置する（換言すると、その部分は、２つ以上のポリ（エチレンカーボネート）鎖に結合され、統計的に、各鎖は、ほぼ等しい長さである）。ある実施形態において、タイプ１Ｄの鎖は、埋め込まれたポリマー開始部分に結合される、２つのポリカーボネート鎖を有する、線状ポリマー鎖である。ある実施形態において、タイプ１Ｄの鎖は、埋め込まれたポリマー開始部分に結合される３つ以上のポリカーボネート鎖を有する、星型ポリマーである。
【０３３８】
ある実施形態において、タイプ１Ｄの鎖は、式１Ｄ１を有し、
【化２５】
2013542290.tif 000036
式中、各ｎは、独立して、上で定義されるとおりであり、ｙは、いくつの追加の個々のポリカーボネート鎖が、埋め込まれたポリマー開始部分に結合されるかを示す、１から５の整数であり（例えば、埋め込まれたポリマー開始部分に結合されるポリ（エチレンカーボネート）鎖の総数は、２から６の範囲である）、Ｚは、ポリマー鎖を開始するように（例えば、それぞれ、酸素、窒素、硫黄、または炭素求核剤からカーボネート、カルバメート、チオカーボネート、またはエステルを形成するように）、２つ以上の部位において、二酸化炭素と反応することかできる、任意の多官能性分子である。ある実施形態において、タイプ１Ｄ１のポリマーに対するｙの値は、１である。ある実施形態において、タイプ１Ｄ１のポリマーに対するｙの値は、２である。ある実施形態において、タイプ１Ｄ１のポリマーに対するｙの値は、３である。
【０３３９】
一部の実施形態において、タイプ１Ｄの鎖は、式１Ｄ２を有し、
【化２６】
2013542290.tif 000037
式中、各ｎは、独立して、上で定義されるとおりであり、ｙは、いくつの追加の個々のポリカーボネート鎖が、埋め込まれたポリマー開始部分に結合されるかを示す、１から５の整数であり（例えば、埋め込まれたポリマー開始部分に結合されるポリ（エチレンカーボネート）鎖の総数は、２から６の範囲である）、Ｚは、ポリカーボネート鎖の形成（例えば、それぞれ、エーテル、アミン、チオエーテル、または炭素・炭素結合を形成するように、それぞれ、酸素、窒素、硫黄、または炭素求核剤によって）を開始するように、エポキシドと、２つ以上の部位において、反応することができる、任意の多官能性分子である。ある実施形態において、タイプ１Ｄ２のポリマーに対するｙの値は、１である。ある実施形態において、タイプ１Ｄ２のポリマーに対するｙの値は、２である。ある実施形態において、タイプ１Ｄ２のポリマーに対するｙの値は、３である。
【０３４０】
一部の実施形態において、タイプ１Ｄの鎖は、式１Ｄ３を有し、
【化２７】
2013542290.tif 000038
式中、各ｎは、独立して、上で定義されるとおりであり、ｙおよびｙ’は、各々独立して、０から６の整数であり、ｙおよびｙ’の合計は、少なくとも２であり、Ｚは、それぞれ、構造１Ｄ１および１Ｄ２に関して上で説明されるように、ポリカーボネート鎖の形成を開始するように、二酸化炭素またはエポキシドと、２つ以上の部位において、反応することができる、任意の多官能性分子である。ある実施形態において、タイプ１Ｄ３のポリマーに対するｙ’の値は、２である。ある実施形態において、タイプ１Ｄ３のポリマーに対するｙの値は、２である。ある実施形態において、タイプ１Ｄ３のポリマーに対して、ｙまたはｙ’のうちの一方の値は、２であり、他方の値は、０である。一部の実施形態において、ｙおよびｙ’の合計は、２超である。
【０３４１】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、式１Ａの鎖、および式１Ｄ３の鎖を、約１：５０から約５０：１の比率で含有する。ある実施形態において、式１Ｄ３の鎖に対する、式１Ａの鎖の比率は、１：５０から１：１の範囲である。ある実施形態において、式１Ｄ３の鎖に対する、式１Ａの鎖の比率は、１：１０から１０：１の範囲である。ある実施形態において、式１Ｄ３の鎖に対する、式１Ａの鎖の比率は、１：２から２：１の範囲である。
【０３４２】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、少なくとも０．１％の鎖１Ｄ３を含有し、ｙおよびｙ’の合計は、２超である。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、少なくとも０．５％および２０％の鎖１Ｄ３を含有し、ｙおよびｙ’の合計は、２超である。
【０３４３】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、タイプ１Ａの鎖とともに、タイプ１Ｄの鎖を含む。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、タイプ１Ａおよび１Ｂの鎖の混合物とともに、タイプ１Ｄの鎖を含む。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、タイプＣの鎖とともに、タイプＤの鎖を含み、任意に、タイプ１Ａの鎖またはタイプ１Ａおよび１Ｂの混合物も含有する。
【０３４４】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、タイプ１Ｄ１の鎖を含み、埋め込まれた鎖移動部分は、エチレングリコールの結合形態であり（例えば、Ｚが−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−である）、得られるポリマー鎖は、式１Ｄ４を有し、
【化２８】
2013542290.tif 000039
式中、各ｎは、独立して、上で定義されるとおりである。
【０３４５】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、そのバランスが、構造１Ａ、１Ｂ、もしくはＣの鎖、またはこれらのうちの２つ以上の混合物で構成される、およそ１０から９０％の構造１Ｄ４を有する鎖を有する。
【０３４６】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、タイプ１Ｄ１の鎖を含み、埋め込まれた鎖移動部分は、（異性体の混合物であり得る）ジプロピレングリコールの結合形態であり、得られるポリマー鎖は、式１Ｄ５を有し、
【化２９】
2013542290.tif 000040
式中、各ｎは、独立して、上で定義されるとおりであり、Ｒ１およびＲ２のうちの一方は、メチルであり、他方は、水素であり、Ｒ３およびＲ４のうちの一方は、メチルであり、他方は、水素である（例えば、式Ｄ１中のＺは、以下の構造のうちの１つを有する）。
【化３０】
2013542290.tif 000041
【０３４７】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、そのバランスが、構造１Ａ、１Ｂ、もしくは１Ｃの鎖、またはこれらのうちの２つ以上の混合物で構成される、およそ１０から９０％の構造１Ｄ５を有する鎖を有する。
【０３４８】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、タイプ１Ｄ１の鎖を含み、埋め込まれた鎖移動部分は、１，３プロパンジオールの結合形態であり（例えば、Ｚが−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−である）、得られるポリマー鎖は、式１Ｄ６を有し、
【化３１】
2013542290.tif 000042
式中、各ｎは、独立して、上で定義されるとおりである。
【０３４９】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、そのバランスが、構造１Ａ、１Ｂ、もしくは１Ｃの鎖、またはこれらのうちの２つ以上の混合物で構成される、およそ１０から９０％の構造１Ｄ６を有する鎖を有する。
【０３５０】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、タイプ１Ｄ３の鎖を含み、埋め込まれた鎖移動部分は、グリコール酸の結合形態であり、得られるポリマー鎖は、式１Ｄ７を有する。
【化３２】
2013542290.tif 000043
【０３５１】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、そのバランスが、構造１Ａ、１Ｂ、もしくは１Ｃの鎖、またはこれらのうちの２つ以上の混合物で構成される、およそ１０から９０％の構造１Ｄ７を有する鎖を有する。
【０３５２】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、タイプ１Ｄ３の鎖を含み、埋め込まれた鎖移動部分は、プロポキシル化グリセロールの結合形態であり、得られるポリマー鎖は、式１Ｄ８を有し、
【化３３】
2013542290.tif 000044
式中、各ｎは、独立して、上で定義されるとおりである。
【０３５３】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、そのバランスが、構造１Ａ、１Ｂ、もしくはＣの鎖、またはこれらのうちの２つ以上の混合物で構成される、およそ１０から９０％の構造１Ｄ９を有する鎖を有する。
【０３５４】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、タイプ１Ｄ３の鎖を含み、埋め込まれた鎖移動部分は、プロポキシル化ペンタエリトリトールの結合形態であり、得られるポリマー鎖は、式１Ｄ９を有し、
【化３４】
2013542290.tif 000045
式中、各ｎは、独立して、上で定義されるとおりである。
【０３５５】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、そのバランスが、構造１Ａ、１Ｂ、もしくはＣの鎖、またはこれらのうちの２つ以上の混合物で構成される、およそ１０から９０％の構造１Ｄ９を有する鎖を有する。
【０３５６】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、タイプ１Ｄ３の鎖を含み、埋め込まれた鎖移動部分は、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールの結合形態であり、得られるポリマー鎖は、式１Ｄ１０を有し、
【化３５】
2013542290.tif 000046
式中、各ｎは、独立して、上で定義されるとおりであり、ｐは、２から２００を含めた整数であり、Ｒ１は、任意に存在し、存在する場合、メチルである。
【０３５７】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、そのバランスが、構造１Ａ、１Ｂ、もしくは１Ｃの鎖、またはこれらのうちの２つ以上の混合物で構成される、およそ１０から９０％の構造１Ｄ１０を有する鎖を有する。
【０３５８】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、タイプ１Ｄ３の鎖を含み、埋め込まれた鎖移動部分は、任意に非置換された二酸の結合形態である。ある実施形態において、二酸は、直鎖飽和二酸であり、得られるポリマー鎖は、式１Ｄ１１を有し、
【化３６】
2013542290.tif 000047
式中、各ｎは、独立して、上で定義されるとおりであり、ｑは、０から３２を含めた整数である。
【０３５９】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、そのバランスが、構造１Ａ、１Ｂ、もしくは１Ｃの鎖、またはこれらのうちの２つ以上の混合物で構成される、およそ１０から９０％の構造１Ｄ１１を有する鎖を有する。
【０３６０】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、埋め込まれた鎖移動部分の同一性によって相互から区別される、タイプ１Ｄの２つ以上の種類の鎖を含む。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、１つ以上の追加の異なる鎖１Ｄタイプとともに、タイプ１Ｄ４のポリマー鎖を含む。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、１つ以上の追加の異なる鎖１Ｄタイプとともに、タイプ１Ｄ５のポリマー鎖を含む。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、１つ以上の追加の異なる鎖１Ｄタイプとともに、タイプ１Ｄ６のポリマー鎖を含む。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、１つ以上の追加の異なる鎖１Ｄタイプとともに、タイプ１Ｄ７のポリマー鎖を含む。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、１つ以上の追加の異なる鎖１Ｄタイプとともに、タイプ１Ｄ８のポリマー鎖を含む。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、１つ以上の追加の異なる鎖１Ｄタイプとともに、タイプ１Ｄ９のポリマー鎖を含む。
【０３６１】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、タイプ１Ｄの鎖とともに、タイプ１Ｃのポリマー鎖を含む。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、タイプ１Ｄ４の鎖とともに、タイプ１Ｃのポリマー鎖を含む。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、タイプ１Ｄ５の鎖とともに、タイプ１Ｃのポリマー鎖を含む。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、タイプ１Ｄ６の鎖とともに、タイプ１Ｃのポリマー鎖を含む。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、タイプ１Ｄ７の鎖とともに、タイプ１Ｃのポリマー鎖を含む。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、タイプ１Ｄ８の鎖とともに、タイプ１Ｃのポリマー鎖を含む。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、タイプ１Ｄ９の鎖とともに、タイプ１Ｃのポリマー鎖を含む。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、タイプ１Ｃおよび１Ｄの鎖とともに、タイプ１Ａのポリマー鎖を含む。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、タイプ１Ｃおよび１Ｄの鎖とともに、タイプ１Ａおよび１Ｂのポリマー鎖を含む。
【０３６２】
ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、鎖タイプ１Ａまたは１Ａおよび１Ｂとともに、タイプ１Ｃの鎖を含む。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、より少ない量の鎖タイプ１Ａまたは１Ａおよび１Ｂとともに、主に、タイプ１Ｃの鎖を含む。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、より少ない量のタイプＡの鎖とともに、大部分（例えば、＞５０％、＞６０％、＞７０％、＞８０％、または＞９０％）のタイプ１Ｃの鎖を含む。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、より少ない量のタイプ１Ａおよび１Ｂの鎖の混合物とともに、大部分（例えば、＞５０％、＞６０％、＞７０％、＞８０％、または＞９０％）のタイプ１Ｃの鎖を含む。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、より少ない量のタイプ１Ａおよび１Ｂの鎖の混合物とともに、大部分（例えば、＞５０％、＞６０％、＞７０％、＞８０％、または＞９０％）のタイプ１Ｃおよび１Ｄの鎖を含む。
【０３６３】
一部の実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、構造１Ｃおよび１Ｄ、または１Ｃおよび１Ｄの混合物の鎖から選択される、約３０から８０％のポリマー鎖、ならびに構造１Ａ、１Ｂ、または１Ａおよび１Ｂの混合物から選択される、２０から７０％の鎖を含む。
【０３６４】
ある実施形態において、ＰＥＣは、任意の比率の１つ以上の鎖タイプ１Ｃおよび／または１Ｄとともに、等しい比率の１Ａ２および１Ｂ２（例えば、１Ａ２鎖と１Ｂ２鎖との間で１：１の比率）を有する。ある実施形態において、ＰＥＣは、構造１Ａ２、１Ｂ２、Ｃ、およびＤ４を有する、ほぼ等しい比率の４つの鎖タイプを含有する。ある実施形態において、ＰＥＣは、任意の比率の鎖タイプ１Ｃとともに、ほぼ等しい比率の１Ａ２、１Ｂ２、およびＤ４（例えば、１Ａ２鎖と、１Ｂ２鎖と、１Ｄ４鎖との間でおよそ１：１：１の比率）を有する。ある実施形態において、ＰＥＣは、およそ１０から９０％の鎖タイプ１Ａ２、１Ｂ２、１Ｃ、および１Ｄ４の各々を含有する。
【０３６５】
ある実施形態において、ＰＥＣは、任意の比率の鎖タイプ１Ｃとともに、ほぼ等しい比率の１Ａ２、１Ｂ２、および１Ｄ５（例えば、１Ａ２鎖と、１Ｂ２鎖と、１Ｄ５鎖との間でおよそ１：１：１の比率）を有する。ある実施形態において、ＰＥＣは、およそ１０から９０％の鎖タイプ１Ａ２、１Ｂ２、１Ｃ、および１Ｄ５の各々を含有する。
【０３６６】
ある実施形態において、ＰＥＣは、任意の比率の鎖タイプ１Ｃとともに、ほぼ等しい比率の１Ａ２、１Ｂ２、および１Ｄ６（例えば、１Ａ２鎖と、１Ｂ２鎖と、１Ｄ６鎖との間でおよそ１：１：１の比率）を有する。ある実施形態において、ＰＥＣは、およそ１０から９０％の鎖タイプ１Ａ２、１Ｂ２、１Ｃ、および１Ｄ６の各々を含有する。
【０３６７】
ある実施形態において、ＰＥＣは、任意の比率の鎖タイプＣとともに、ほぼ等しい比率の１Ａ２、１Ｂ２、および１Ｄ７（例えば、１Ａ２鎖と、１Ｂ２鎖と、１Ｄ７鎖との間でおよそ１：１：１の比率）を有する。ある実施形態において、ＰＥＣは、およそ１０から９０％の鎖タイプ１Ａ２、１Ｂ２、１Ｃ、および１Ｄ７の各々を含有する。
【０３６８】
ある実施形態において、ＰＥＣは、任意の比率の鎖タイプ１Ｃとともに、ほぼ等しい比率の１Ａ２、１Ｂ２、および１Ｄ８（例えば、１Ａ２鎖と、１Ｂ２鎖と、１Ｄ８鎖との間でおよそ１：１：１の比率）を有する。ある実施形態において、ＰＥＣは、およそ１０から９０％の鎖タイプ１Ａ２、１Ｂ２、１Ｃ、および１Ｄ８の各々を含有する。
【０３６９】
ある実施形態において、ＰＥＣは、任意の比率の鎖タイプＣとともに、ほぼ等しい比率の１Ａ２、１Ｂ２、および１Ｄ９（例えば、１Ａ２鎖と、１Ｂ２鎖と、１Ｄ９鎖との間でおよそ１：１：１の比率）を有する。ある実施形態において、ＰＥＣは、およそ１０から９０％の鎖タイプ１Ａ２、１Ｂ２、１Ｃ、および１Ｄ９の各々を含有する。
【０３７０】
ある実施形態において、ＰＥＣは、任意の比率の鎖タイプ１Ｃとともに、ほぼ等しい比率の１Ａ２、１Ｂ２、および１Ｄ１０（例えば、１Ａ２鎖と、１Ｂ２鎖と、１Ｄ１０鎖との間でおよそ１：１：１の比率）を有する。ある実施形態において、ＰＥＣは、およそ１０から９０％の鎖タイプ１Ａ２、１Ｂ２、１Ｃ、および１Ｄ１０の各々を含有する。
【０３７１】
ある実施形態において、ＰＥＣは、任意の比率の鎖タイプＣとともに、ほぼ等しい比率の１Ａ２、１Ｂ２、および１Ｄ１１（例えば、１Ａ２鎖と、１Ｂ２鎖と、１Ｄ１１鎖との間でおよそ１：１：１の比率）を有する。ある実施形態において、ＰＥＣは、およそ１０から９０％の鎖タイプ１Ａ２、１Ｂ２、１Ｃ、および１Ｄ１１の各々を含有する。
【０３７２】
ある実施形態において、ＰＥＣが、２つ以上の鎖タイプ（例えば、構造１Ａから１Ｄ１１のいずれか）を含む場合、各出現におけるｎの値は、ほぼ同じである。
【０３７３】
ある実施形態において、上で説明される構造１Ａから１Ｄ１１のいずれも、修飾することができる。ある実施形態において、これは、末端ヒドロキシル基（複数を含む）において、後重合化学反応を実施することによって行うことができる。ある実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）は、タイプ１Ａから１Ｄ１１の鎖を含有してもよく、末端基は、エステル、エーテル、カルバメート、スルホン酸塩、またはカーボネートである。ある実施形態において、これらの誘導体は、酢酸塩、トリフルオロ酢酸、安息香酸塩、またはペンタフルオロ安息香酸塩といった基を提供するように、アシル化剤との反応によって形成されてもよい。一部の実施形態において、ヒドロキシル基は、カルバメートを形成するようにイソシアン酸塩と、シリルエーテルを形成するようにハロゲン化シリルもしくはスルホン酸シリルと、エーテルを形成するようにハロゲン化アルキルもしくはスルホン酸アルキルと、またはスルホン酸塩を形成するようにハロゲン化スルホニルもしくは無水物と、反応されてもよい。
【０３７４】
付録Ｃ
本付録は、本発明の押出ポリマーブレンドおよびバリア材料に包含される、追加の脂肪族ポリカーボネートおよびブレンドを説明する。
【０３７５】
ある実施形態において、ポリマーブレンドは、ポリ（プロピレンカーボネート）およびポリ（エチレンカーボネート）のターポリマー、またはポリ（プロピレンカーボネート）−コ−ポリ（エチレンカーボネート）ターポリマーを含み、ポリマーは、鎖全体と通じて、エチレンカーボネートおよびプロピレンカーボネート繰り返し単位の両方を含む。
【０３７６】
ある実施形態において、ポリマーブレンドは、式１の構造を有するポリカーボネートを含み、
【化３７】
2013542290.tif 000048
式中、
Ｒａは、水素、ハロゲン、−Ｌ−ＯＲｚ、またはＣ１−３０脂肪族；３から１４員の炭素環；６から１４員のアリール；独立して窒素、酸素、もしくは硫黄より選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から１４員のヘテロアリール；ならびに独立して窒素、酸素、および硫黄から成る群より選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から１２員の複素環から成る群より選択される、任意に置換された部分であるか、あるいは、Ｒａは、Ｃ１−８飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分岐炭化水素鎖であり、１つ以上のメチレン単位は、任意に、かつ独立して、−ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、もしくは−Ｃ（＝ＮＲ）−によって置き換えられ、１つ以上の水素原子は、任意に、−ＯＲｚで置き換えられ、
Ｌは、Ｃ１−８飽和もしくは不飽和、直鎖もしくは分岐炭化水素鎖であり、
各Ｒは、独立して、水素、任意に置換されたＣ１−６脂肪族であるか、あるいは
同じ窒素原子上の２つのＲは、窒素原子と一緒になって、独立して、窒素、酸素、もしくは硫黄より選択される０〜２個の追加のヘテロ原子を有する、４から７員の複素環式環を形成し、
Ｒｚは、水素、シリル基、ヒドロキシル保護基、または、Ｃ１−２０アシル；Ｃ１−２０脂肪族；３から１４員の炭素環；６から１４員のアリール；独立して、窒素、酸素、もしくは硫黄より選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から１４員のヘテロアリール；ならびに独立して、窒素、酸素、および硫黄から成る群より選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から１２員の複素環から成る群より選択される、任意に置換された基から成る群より選択され、
Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄの各々は、独立して、水素、ハロゲン、または、Ｃ１−１２脂肪族；独立して、窒素、酸素、および硫黄から成る群より選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、Ｃ１−１２ヘテロ脂肪族；３から１４員の炭素環；６から１４員のアリール；独立して窒素、酸素、もしくは硫黄より選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から１４員のヘテロアリール；ならびに独立して、窒素、酸素、および硫黄から成る群より選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から１２員の複素環から成る群より選択される、任意に置換された基であり、
（ＲａおよびＲｃ）、（ＲｃおよびＲｄ）、ならびに（ＲａおよびＲｂ）のうちのいずれも、介在する原子と一緒になって、３から１４員の炭素環；および独立して、窒素、酸素、および硫黄から成る群より選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から１２員の複素環から成る群より選択される、１つ以上の任意に置換された環を形成することができ、
Ｅは、エポキシドを開環することができる任意の基であり、
Ｇは、水素、Ｃ１−２０アシル基、シリル基、任意に置換されたＣ１−２０脂肪族基、任意に置換された６から１４員のアリール基、カルバモイル基、およびヒドロキシル保護基から成る群より選択され、
ｊは、約５０から約１５，０００の整数であり、
ｋは、約０から約２，５００の整数であり、
ｍは、ｊおよびｋの合計であり、ｍは、約５０から約１７，５００の整数である。
ある実施形態において、ポリマーブレンドは、式１ａの構造を有するポリカーボネートを含み、
【化３８】
2013542290.tif 000049
式中、Ｅ、Ｇ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、上で定義されるとおりであり、ｍは、約１００〜約１７，５００の整数である。
【０３７７】
ある実施形態において、ポリマーブレンドは、式２の構造を有するポリカーボネートを含み、
【化３９】
2013542290.tif 000050
式中、Ｅ、Ｇ、Ｒａ、ｊ、ｋ、およびｍは、上で定義されるとおりである。
【０３７８】
ある実施形態において、ポリマーブレンドは、式２の構造を有するポリカーボネートを含み、式中、Ｒａは、−Ｈ、メチル、エチル、プロピル、ブチル、高級飽和脂肪族、クロロメチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、高級フルオロアルキル、ビニル、アリル、フェニル、ベンジル、高級不飽和脂肪族、およびＣＨ２ＯＲＺから成る群より選択され、Ｒｚは、上で定義されるとおりである。ある実施形態において、ポリカーボネートは、これらのＲａ基のうちのいずれか２つ以上を組み込むモノマー単位を含む、ランダム、テーパ型、またはブロックコポリマーの一部である。
【０３７９】
ある実施形態において、ポリマーブレンドは、式２の構造を有するポリカーボネートを含み、式中、Ｒａは、−Ｈ、メチル、エチル、プロピル、ブチル、Ｃ５−３０アルキル、クロロメチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ビニル、アリル、フェニル、ベンジル、ＣＨ２ＯＡｃ、ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＦ３、ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｅｔ、ＣＨ２ＯＢｚ、ＣＨ２ＯＭｅ、ＣＨ２ＯＥｔ、ＣＨ２ＯＰｒ、ＣＨ２ＯＢｕ、ＣＨ２ＯＰｈ、ＣＨ２ＯＢｎ、ＣＨ２Ｏアリル、およびＣＨ２ＯＣＦ３から成る群より選択される。ある実施形態において、ポリカーボネートは、これらのＲａ基のうちのいずれか２つ以上を組み込むモノマー単位を含む、ランダム、テーパ型、またはブロックコポリマーの一部である。
【０３８０】
ある実施形態において、ポリマーブレンドは、式３の構造を有するポリカーボネートを含み、
【化４０】
2013542290.tif 000051
式中、Ｅ、Ｇ、ｊ、ｋ、およびｍは、上で定義されるとおりである。
【０３８１】
ある実施形態において、ポリマーブレンドは、式３ａの構造を有するポリカーボネートを含み、
【化４１】
2013542290.tif 000052
式中、ＥおよびＧは、上で定義されるとおりであり、ｍは、約１００〜約１７，５００の整数である。
【０３８２】
ある実施形態において、ポリマーブレンドは、式４の構造を有するポリカーボネートを含み、
【化４２】
2013542290.tif 000053
式中、Ｅ、Ｇ、ｊ、ｋ、およびｍは、上で定義されるとおりである。
【０３８３】
ある実施形態において、ポリマーブレンドは、式５の構造を有するポリカーボネートを含み、
【化４３】
2013542290.tif 000054
式中、Ｅ、Ｇ、Ｒａ、ｊ、ｋ、およびｍは、上で定義されるとおりであり、各Ｒｆは、独立して、任意に置換されたＣ１−１０脂肪族基であり、ｘは、０〜５を含めた整数である。
【０３８４】
ある実施形態において、ポリマーブレンドは、式６の構造を有するポリカーボネートを含み、
【化４４】
2013542290.tif 000055
式中、Ｅ、Ｇ、ｊ、ｋ、およびｍは、上で定義されるとおりである。
【０３８５】
ある実施形態において、ポリマーブレンドは、式７の構造を有するポリカーボネートを含み、
【化４５】
2013542290.tif 000056
式中、Ｅ、Ｇ、ｊ、ｋ、およびｍは、上で定義されるとおりである。
【０３８６】
一部の実施形態において、Ｒａは、−Ｌ−ＯＲｚである。一部の実施形態において、Ｌは、二価Ｃ１−８飽和もしくは不飽和、直鎖もしくは分岐、炭化水素鎖である。一部の実施形態において、Ｌの１つ以上のメチレン単位は、任意に、かつ独立して、−ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、または−Ｃ（＝ＮＲ）−によって置き換えられる。一部の実施形態において、Ｌは、二価Ｃ１−８飽和炭化水素鎖であり、Ｌの１または２つのメチレン単位は、任意に、かつ独立して、−Ｏ−によって置き換えられる。ある実施形態において、Ｌは、−ＣＨ２−である。
【０３８７】
ある実施形態において、ポリマーブレンドは、式８の構造を有するポリカーボネートを含み、
【化４６】
2013542290.tif 000057
式中、Ｒｚ、Ｅ、Ｇ、ｊ、ｋ、およびｍは、上で定義されるとおりである。
【０３８８】
ある実施形態において、ポリマーブレンドは、式９の構造を有するポリカーボネートを含み、
【化４７】
2013542290.tif 000058
式中、Ｅ、Ｇ、ｊ、ｋ、およびｍは、上で定義されるとおりである。
【０３８９】
ある実施形態において、ポリマーブレンドは、式１０または式１１の構造を有するポリカーボネートを含み、
【化４８】
2013542290.tif 000059
式中、Ｅ、Ｇ、ｊ、ｋ、およびｍは、上で定義されるとおりであり、各ｘは、独立して、０〜４を含めた整数であり、各ｘ’は、独立して、０〜８を含めた整数である。
【０３９０】
ある実施形態において、ポリカーボネートは、ポリマー鎖におけるカーボネートおよびエーテル結合のパーセンテージによって特徴付けられ得る。この特徴はまた、式１から１１に示されるように、ｊ：ｋの比率として表すことができる。ある実施形態において、ポリマーブレンドは、式１から１１のうちのいずれかの構造を有するポリカーボネートを含み、ｊの値は、ｋの値よりも大きい。ある実施形態において、ｊの値は、ｋの値よりも少なくとも約１０倍大きい。他の実施形態において、ｊの値は、ｋの値よりも少なくとも約２０倍大きい。ある実施形態において、ｊの値は、ｋの値よりも少なくとも約５０倍大きい。他の実施形態において、ｊの値は、ｋの値よりも少なくとも約１００倍大きい。ある実施形態において、ｋの値は、０である。一部の実施形態において、ポリカーボネート組成物は、ｋの繰り返し単位（エーテル結合）を本質的に含まない。
【０３９１】
ある実施形態において、ポリマーブレンドは、式１から１１のうちのいずれかの構造を有するポリカーボネートを含み、ＡＰＣの数平均分子量（ＭＮ）は、約１×１０４ｇ／ｍｏｌから約２×１０６ｇ／ｍｏｌの範囲内である。ある実施形態において、ＭＮは、約２０，０００ｇ／ｍｏｌから約４００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内である。ある実施形態において、ＭＮは、約８０，０００ｇ／ｍｏｌから約３００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内である。ある実施形態において、ＭＮは、約１００，０００ｇ／ｍｏｌから約３００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内である。ある実施形態において、ＭＮは、約１５０，０００ｇ／ｍｏｌから約２５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内である。
【０３９２】
ある実施形態において、ポリマーブレンドは、１から１１のうちの２つ以上のランダム、ブロック、またはテーパ型コポリマーを含む。
【図２】
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【図３】
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【図１】
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【国際調査報告】
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