(57)【要約】本発明は、（ａ）潤滑粘度の油、（ｂ）星型ポリマーおよび（ｃ）４５，０００以下の重量平均分子量を有する実質的に線状のポリマーを含む潤滑組成物に関する。本発明は、機械的デバイス、代表的には、マニュアルトランスミッションを、上記潤滑組成物で潤滑する方法をさらに提供する。本発明は、より低い作動温度および燃料経済性を含む多くの利益を提供するための潤滑組成物の使用をさらに提供する。一実施形態において、本発明は、（ａ）潤滑粘度の油、（ｂ）星型ポリマー、および（ｃ）４５，０００以下、または３５，０００以下、または２５，０００以下、または８０００〜２５，０００、または１２，０００〜２０，０００の重量平均分子量を有する実質的に線状のポリマーを含む潤滑組成物を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）潤滑粘度の油、（ｂ）星型ポリマー、および（ｃ）４５，０００以下の重量平均分子量を有する実質的に線状のポリマーを含む、潤滑組成物。
【請求項２】
前記実質的に線状のポリマーは、３５，０００以下、または２５，０００以下、または８０００〜２５，０００の重量平均分子量を有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３】
前記実質的に線状のポリマーは、１２，０００〜２０，０００の重量平均分子量を有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項４】
前記実質的に線状のポリマーは、モノマー（ｉ）α−オレフィンおよびモノマー（ｉｉ）エチレン性不飽和カルボン酸またはアルコールでエステル化されたその誘導体から得られるユニットを含むコポリマーである、前記請求項のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項５】
前記実質的に線状のポリマーは、モノマー（ｉ）α−オレフィンおよびモノマー（ｉｉ）エチレン性不飽和カルボン酸またはその誘導体から得られるコポリマーであり、
該カルボン酸ユニットのうちの０．１〜９９．８９％は、β位またはより高次の位置において分枝状になった一級アルコールでエステル化され、
該カルボン酸ユニットのうちの０．１〜９９．８９％は、直線状アルコールまたはα−分枝アルコールでエステル化され、
該カルボン酸ユニットのうちの０．０１〜１０％は、アミノ基、アミド基および／またはイミド基のうちの少なくとも１つを有し、そして
該コポリマーは、最大０．０８までの低下した比粘度を有する、
前記請求項のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項６】
前記実質的に線状のポリマーは、モノマー（ｉ）α−オレフィンおよびモノマー（ｉｉ）エチレン性不飽和カルボン酸またはβ位またはより高次の位置で分枝状になった一級アルコールでエステル化されたその誘導体から得られるユニットを含むコポリマーであり、該コポリマーは、エステル化する前に、最大０．２まで、または最大０．１５まで、または最大０．１０まで、または最大０．０８までの低下した比粘度を有する、前記請求項のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項７】
前記実質的に線状のポリマーは、モノマー（ｉ）α−オレフィンおよびモノマー（ｉｉ）エチレン性不飽和カルボン酸またはβ位またはより高次の位置で分枝状になった一級アルコールでエステル化されたその誘導体から得られるユニットを含むコポリマーであり、該コポリマーは、エステル化する前に、０．０２〜０．０７、０．０３〜０．０７または０．０４〜０．０６の低下した比粘度を有する、前記請求項のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項８】
前記実質的に線状のポリマーは、ポリ（メタ）アクリレートポリマー、代表的には、ポリメタクリレートである、前記請求項のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項９】
前記ポリ（メタ）アクリレートは、（ａ）前記エステル基の前記アルコール由来の位置において、８〜２４個、または１２〜１８個、または１５個までの炭素原子、および（ｂ）該エステル基の該アルコール由来の位置において、６〜１１個、または８〜１１個、または８個の炭素原子、を含むアルキル（メタ）アクリレートエステルモノマーの混合物から得られるユニットを有し、２−（Ｃ１−４アルキル）置換基、ならびに必要に応じて、該エステル基の該アルコール由来の位置において１〜７個の炭素原子を含みかつ（メタ）アクリル酸エステル（ａ）および（メタ）アクリル酸エステル（ｂ）とは異なる（メタ）アクリル酸エステル、ビニル芳香族化合物（またはビニル芳香族モノマー）；および窒素含有ビニルモノマーからなる群より選択される少なくとも１個のモノマーを有し；ただし、該エステルのうちの６０重量％以下、または５０重量％以下、または３５重量％以下は、該エステル基のアルコール由来の位置において１０個以下の炭素原子を含む、請求項８に記載の潤滑組成物。
【請求項１０】
前記実質的に線状のポリマーは、前記潤滑組成物のうちの２重量％〜４０重量％、または５重量％〜３０重量％、または８重量％〜２０重量％において存在する、前記請求項のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項１１】
前記実質的に線状のポリマーは、モノマー（ｉ）α−オレフィンおよびモノマー（ｉｉ）エチレン性不飽和カルボン酸またはβ位もしくはより高次の位置において分枝状になった一級アルコールでエステル化されたその誘導体から得られるユニットを含むコポリマーであり；該実質的に線状のポリマーは、前記潤滑組成物のうちの２重量％〜４０重量％、または５重量％〜３０重量％、または８重量％〜２０重量％において存在する、前記請求項のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項１２】
前記星型ポリマーは、ランダム構造、テーパード構造、ジブロック構造、トリブロック構造、またはマルチブロック構造を有する、前記請求項のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項１３】
前記星型ポリマーは、ＲＡＦＴ重合プロセスまたはＡＴＲＰ重合プロセスから得られる、前期請求項のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項１４】
前記星型ポリマーは、ポリメタクリレートまたはその混合物である、前記請求項のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項１５】
前記星型ポリマーは、ポリ（メタ）アクリレート（代表的には、ポリメタクリレート）であり、該星型ポリマーは、以下：
（ａ）５０重量％〜１００重量％のアルキル（メタ）アクリレートであって、ここで該（メタ）アクリレートの該アルキル基は、１０〜３０個、または１０〜２０個、または１２〜１８個、または１２〜１５個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、またはこれらの混合物；
（ｂ）０重量％〜４０重量％のアルキル（メタ）アクリレートであって、ここで該（メタ）アクリレートの該アルキル基は、１〜９個、または１〜４個の炭素原子（例えば、メチル、ブチル、または２−エチルヘキシル）を有するアルキル（メタ）アクリレート、またはこれらの混合物；および
（ｃ）０重量％〜１０重量％の窒素含有モノマー
を含むモノマー組成物から得られる、前記請求項のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項１６】
前記星型ポリマーは、ポリ（メタ）アクリレート（代表的には、ポリメタクリレート）であり、該星型ポリマーは、以下：
（ａ）６５重量％〜９５重量％のアルキル（メタ）アクリレートであって、ここで該（メタ）アクリレートの該アルキル基は、１２〜１８個、または１２〜１５個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、またはこれらの混合物；
（ｂ）５重量％〜３０重量％のアルキル（メタ）アクリレートであって、ここで該（メタ）アクリレートの該アルキル基は、１〜９個、または１〜４個の炭素原子（例えば、メチル、ブチル、または２−エチルヘキシル）を有するアルキル（メタ）アクリレート、またはこれらの混合物；および
（ｃ）０重量％〜５重量％の窒素含有モノマー
を含むモノマー組成物から得られる、前記請求項のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項１７】
前記星型ポリマーは、ポリメタクリレートであり、前記潤滑組成物のうちの２重量％〜３０重量％、または５重量％〜２０重量％、または８重量％〜１５重量％において存在する、前記請求項のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項１８】
前記星型ポリマーは、ポリメタクリレートであり、前記潤滑組成物のうちの０．５〜１０重量％において存在する、請求項１〜１７のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項２０】
前記潤滑組成物は、０．３重量％〜１５重量％の前記星型ポリマーおよび１重量％〜３５重量％の前記実質的に線状のポリマーを含む、前記請求項のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項２１】
前記潤滑組成物は、０．４５重量％〜５重量％の前記星型ポリマーおよび２重量％〜２５重量％の前記実質的に線状のポリマーを含む、前記請求項のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項２２】
機械的デバイス（代表的には、マニュアルトランスミッションのような動力伝達系デバイス）を潤滑する方法であって、該方法は、該デバイスに、請求項１〜２１のいずれかに記載の潤滑組成物を供給する工程を包含する、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、（ａ）潤滑粘度の油、（ｂ）星型ポリマー、および（ｃ）４５，０００以下の重量平均分子量を有する実質的に線状のポリマーを含む、潤滑組成物に関する。本発明は、機械的デバイス（代表的には、マニュアルトランスミッション）を上記潤滑組成物で潤滑する方法をさらに提供する。本発明は、より低い作動温度および燃料経済性を含む多くの利点を提供するための上記潤滑組成物の使用をさらに提供する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
粘度指数改善剤は、潤滑油状組成物に添加されて、潤滑剤の粘度指数を改善することが公知である。代表的な粘度指数改善剤は、メタクリレート、アクリレート、オレフィンのポリマー（例えば、α−オレフィンならびにマレイン酸無水物およびそのエステル化誘導体のコポリマー）、またはマレイン酸無水物−スチレンコポリマー、ならびにそのエステル化誘導体を含む。上記粘度指数改善剤は、ペンダント／グラフト化／分枝状の基の中にエステル官能基を組み込む傾向にある。上記エステル官能基は、１〜４０個の炭素原子を有する直線状アルキルアルコールから得られ得る。最近、粘度指数改善剤をα−オレフィンのコポリマーから生成する試みがなされた。しかし、このような粘度指数改善剤は、不十分な剪断安定性、低温での高すぎる粘度、不十分な燃料経済性、および不十分な非分散性浄化（ｎｏｎ−ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ  ｃｌｅａｎｌｉｎｅｓｓ）を有する。
【０００３】
さらに、低い粘度において（例えば、動力伝達系デバイスにおいて）機能し得る潤滑剤は、代表的には、増大した燃料経済性（従って、企業平均燃費（ＣＡＦＥ）、ＮＥＤＣ（欧州走行サイクル）、またはＦＴＰ−７５（連邦試験手順）、または日本試験サイクル（ＪＣ−０８）を改善する）を提供する。逆に言えば、より高い粘度の流体は、上昇したギア作動温度およびトランスミッション作動温度に寄与し、これら温度は、燃料経済性を低下させ、耐久性を減少させると考えられる。
【０００４】
特許文献１は、星型ポリマー、リン含有化合物、および極圧剤を含む潤滑組成物を開示する。
【０００５】
特許文献２および特許文献３：特許文献２は、上記星型ポリマーが、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）、ニトロキシド媒介性重合、アニオン性重合および可逆的付加フラグメント化（ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ  ａｄｄｉｔｉｏｎ  ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ）（ＲＡＦＴ）から得られ得ることを開示する。特許文献３は、ＲＡＦＴ重合から得られる線状および星型ポリ（メタ）アクリレートを有する潤滑組成物を開示する。
【０００６】
国際特許出願ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０５２０２８は、モノマー（ｉ）α−オレフィンおよびモノマー（ｉｉ）エチレン性不飽和カルボン酸またはβ位またはより高次の位置において分枝状になった一級アルコールでエステル化されたその誘導体から得られるユニットを含むコポリマーであって、ここで上記コポリマーは、エステル化する前に、最大０．０８までの低下した比粘度を有するコポリマーを含む潤滑組成物を開示する。
【０００７】
特許文献４は、主要な量の潤滑粘度の油、ならびに約１．０％以下の結晶性を有する無定形エチレン−α−オレフィンコポリマーまたはエチレン−α−オレフィン−ジエンターポリマーを含む第１のポリマー；および星型ポリマーを含む第２のポリマーであって、そのうちのアームは、ジエン、および必要に応じて、ビニル芳香族炭化水素モノマーから得られ、上記星型ポリマーは、約１％〜約３５％の剪断安定性指数（ＳＳＩ）（３０サイクル）を有する粘度指数（ＶＩ）改善剤組成物を含む潤滑油状組成物を開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第２００７／１２７６６０号
【特許文献２】国際公開第２００６／０４７３９８号
【特許文献３】国際公開第２００６／０４７３９３号
【特許文献４】米国特許出願公開第２００８／００８５８４７号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の発明者らは、本明細書で開示される潤滑組成物、方法および使用が、改善された酸化安定性、低下した機械的デバイス作動温度、増大した機械的デバイス耐久性、改善された剪断安定性指数、改善された粘度指数、改善された低温粘度測定値および改善された高温粘度測定値のうちの少なくとも１つを提供し得ることを発見した。
【００１０】
一実施形態において、本発明は、（ａ）潤滑粘度の油、（ｂ）星型ポリマー、および（ｃ）４５，０００以下、または３５，０００以下、または２５，０００以下、または８０００〜２５，０００、または１２，０００〜２０，０００の重量平均分子量を有する実質的に線状のポリマーを含む潤滑組成物を提供する。
【００１１】
上記実質的に線状のポリマーは、標題「トランスミッション潤滑剤の粘度剪断安定性」のＣＥＣ試験ＣＥＣ−Ｌ−４５−９９（テーパーローラーベアリングリグ）または試験法ＤＩＮ  ５１３５０−６−ＫＲＬ／Ｃにおいて記載される手順によって測定される場合、剪断安定性指数２５未満（または１５以下、または１０以下、または０〜１０、または０〜５）を有し得る。
【００１２】
一実施形態において、本発明は、（ａ）潤滑粘度の油、（ｂ）星型ポリマー、および（ｃ）４５，０００以下、または３５，０００以下、または２５，０００以下、または８０００〜２５，０００、または１２，０００〜２０，０００の重量平均分子量を有する実質的に線状のポリメタクリレートポリマーを含む潤滑組成物を提供する。
【００１３】
一実施形態において、本発明は、（ａ）潤滑粘度の油、（ｂ）星型ポリマー、および（ｃ）モノマー（ｉ）α−オレフィンおよびモノマー（ｉｉ）エチレン性不飽和カルボン酸またはアルコールでエステル化されたその誘導体から得られるユニットを含むコポリマー、を含む潤滑組成物を提供する。
【００１４】
一実施形態において、本発明は、（ａ）潤滑粘度の油、（ｂ）星型ポリマー、および（ｃ）モノマー（ｉ）α−オレフィンおよびモノマー（ｉｉ）エチレン性不飽和カルボン酸またはβ位またはより高次の位置において分枝状になった一級アルコールでエステル化されたその誘導体から得られるユニットを含むコポリマーであって、ここで上記コポリマーは、エステル化する前に、最大０．２まで、または最大０．１５まで、または最大０．１０まで、または代表的には、最大０．０８までの低下した比粘度を有する、コポリマー、を含む潤滑組成物を提供する。
【００１５】
一実施形態において、本発明は、以下：
（ａ）潤滑粘度の油、
（ｂ）星型ポリマーであって、ここで上記星型ポリマーは、ポリメタクリレートまたはポリアクリレート（代表的には、ポリメタクリレート）であり得、上記星型ポリマーは、以下：
（ｉ）５０重量％〜１００重量％（または６５重量％〜９５重量％）のであって、ここで上記メタクリレートの上記アルキル基は、１０〜３０個、または１０〜２０個、または１２〜１８個、または１２〜１５個の炭素原子を有するアルキルメタクリレート；
（ｉｉ）０重量％〜４０重量％（または５重量％〜３０重量％）のアルキルメタクリレートであって、ここで上記メタクリレートの上記アルキル基は、１〜９個、または１〜４個の炭素原子（例えば、メチル、ブチル、または２−エチルヘキシル）を有するアルキルメタクリレート；および
（ｉｉｉ）０重量％〜１０重量％（または０重量％〜５重量％、または０．１〜２重量％）の分散性モノマー（酸素含有化合物、または窒素含有モノマーおよび代表的には、窒素含有モノマーのいずれかとして言及され得る）；
を含むモノマー組成物から得られ得る、星型ポリマー；および
（ｃ）モノマー（ｉ）α−オレフィンおよびモノマー（ｉｉ）エチレン性不飽和カルボン酸またはβ位またはより高次の位置において分枝状になった一級アルコールでエステル化されたその誘導体から得られるユニットを含むコポリマーであって、ここで上記コポリマーは、エステル化する前に、最大０．２まで、または最大０．１５まで、または最大０．１０まで、代表的には、最大０．０８までの低下した比粘度を有するコポリマー、
を含む潤滑組成物を提供する。
【００１６】
一実施形態において、本発明は、潤滑粘度の油、星型ポリマー、ならびにモノマー（ｉ）α−オレフィンおよびモノマー（ｉｉ）エチレン性不飽和カルボン酸またはβ位またはより高次の位置において分枝状になった一級アルコールでエステル化されたその誘導体から得られるユニットを含むコポリマーを含む潤滑組成物を提供し、ここで上記コポリマーは、インターポリマーであり、上記インターポリマーは、最大０．０８まで、または０．０２〜０．０８（または０．０２〜０．０７、０．０３〜０．０７または０．０４〜０．０６）の低下した比粘度（エステル化する前）を有する。
【００１７】
モノマー（ｉ）α−オレフィンおよびモノマー（ｉｉ）エチレン性不飽和カルボン酸またはβ位またはより高次の位置において分枝状になった一級アルコールでエステル化されたその誘導体から得られるユニットを含む上記コポリマーは、重量平均分子量の観点で、またはＲＳＶによって定義され得る。代表的には、上記重量平均分子量は、最終的なエステル化コポリマー（必要に応じて、アミンでキャップされる）に対して測定される。上記重量平均分子量は、５０００〜３５，０００（約０．１５  ＲＳＶ）、または５０００〜２０，０００、または１３，０００〜１８，０００であり得る。
【００１８】
低下した比粘度（ＲＳＶ）の上記コポリマーは、式ＲＳＶ＝（相対粘度−１）／濃度によって測定され、ここで上記相対粘度は、希釈粘度計によって、１００ｃｍ３のアセトンおよび３０℃でのアセトンの粘度において上記コポリマーの１．６ｇの溶液の粘度を測定することによって決定される。ＲＳＶのより詳細な説明は、以下に提供される。上記ＲＳＶは、（ｉ）α−オレフィンおよび（ｉｉ）エチレン性不飽和カルボン酸またはβ位またはより高次の位置において分枝状になった一級アルコールでエステル化する前のその誘導体のコポリマーについて決定される。
【００１９】
異なる実施形態において、β位またはより高次の位置において分枝状になった上記一級アルコールは、少なくとも１２個（または少なくとも１６個、または少なくとも１８個または少なくとも２０個の）炭素原子を有し得る。上記炭素原子の数は、少なくとも１２〜６０個、または少なくとも１６〜３０個の範囲に及び得る。
【００２０】
一実施形態において、本発明は、潤滑粘度の油、星型ポリマー、ならびにモノマー（ｉ）α−オレフィンおよびモノマー（ｉｉ）エチレン性不飽和カルボン酸またはβ位またはより高次の位置において分枝状になった一級アルコールでエステル化されたその誘導体から得られるユニットを含むコポリマーを含む潤滑組成物を提供し、ここで上記コポリマーは、インターポリマーであり得、上記インターポリマーは、最大０．０８まで、または０．０２〜０．０８（または０．０２〜０．０７、０．０３〜０．０７または０．０４〜０．０６）の低下した比粘度を有する。
【００２１】
一実施形態において、モノマー（ｉ）α−オレフィンおよびモノマー（ｉｉ）エチレン性不飽和カルボン酸または上記に記載されるβ位またはより高次の位置において分枝状になった一級アルコールでエステル化されたその誘導体から得られるユニットを含む上記コポリマーは、エステル基および窒素含有基（例えば、アミノ基、アミド基、および／またはイミド基）のうちの少なくとも１個を有し、代表的には、０．０１重量％〜１．５重量％（または０．０２重量％〜０．７５重量％、または０．０４重量％〜０．２５重量％）窒素を上記コポリマーに提供するに十分なモノマーに由来するユニットをさらに含む。
【００２２】
一実施形態において、本発明は、機械的デバイスを潤滑する方法を提供し、上記方法は、上記機械的デバイス（代表的には、動力伝達系デバイス）に、本明細書で開示される潤滑組成物を供給する工程を包含する。一実施形態において、上記機械的デバイスは、マニュアルトランスミッションであり得る。
【００２３】
一実施形態において、本発明は、潤滑剤（代表的には、マニュアルトランスミッション潤滑剤）に、受容可能なまたは改善された剪断安定性、受容可能なまたは改善された粘度指数制御、受容可能なまたは改善された低温粘性、受容可能なまたは改善された燃料経済性、および受容可能なまたは改善されたデバイス作動温度のうちの少なくとも１つ（または少なくとも２つ、または最大ですべて）を提供するための、本明細書で記載される潤滑組成物の使用を提供する。代表的には、上記潤滑剤は、動力伝達系デバイス（例えば、マニュアルトランスミッション）において使用され得る。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
（発明の詳細な説明）
本発明は、本明細書で開示される、潤滑組成物、方法および使用を提供する。
【００２５】
（星型ポリマー）
本発明の潤滑組成物は、星型ポリマーを含む（または上記星型ポリマーはまた、ラジアルポリマーとして言及され得る）。上記星型ポリマーは、０．１重量％〜３０重量％、または０．１重量％〜２０重量％、または２重量％〜３０重量％、または５重量％〜２０重量％、または８重量％〜１５重量％において、本明細書に記載される組成物中に存在し得る。上記星型ポリマーはまた、上記潤滑組成物のうちの０．２重量％〜１５重量％、または０．５重量％〜１０重量％、または１重量％〜８重量％において存在し得る。
【００２６】
本明細書で開示される星型ポリマーの詳細な説明は、ＷＯ  ２００７／１２７６６０（２００７年１１月８日に公開，Ｂａｋｅｒら、Ｔｈｅ  Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎに譲渡）の段落［００２１］〜［００６１］）に記載され得る。Ｂａｋｅｒは、種々の星型ポリマーの組成物および調製法を開示する。
【００２７】
一実施形態において、上記星型ポリマーは、５０重量％以上の非ジエンモノマーから得られるポリマーであり得る。
【００２８】
異なる実施形態において、上記星型ポリマーは、５０重量％より多くの、または５５重量％以上の、または７０重量％以上の、または９０重量％以上の、または９５重量％以上の、または１００重量％の非ジエンモノマー（すなわち、非ジエンモノマーユニットまたはより多くの非ジエンモノマーのうちの１つの重合から得られるユニット）を含み得る。ジエンモノマーの例としては、１，３−ブタジエンまたはイソプレンが挙げられる。対照的に、本発明の非ジエンの例としては、スチレン、メタクリレート、アクリレート、またはこれらの混合物が挙げられる。一実施形態において、上記星型ポリマーは、メタクリレート、またはこれらの混合物から得られるポリマーであり得る。
【００２９】
本明細書中以降で記載されるように、上記粘度調整剤の分子量は、公知の方法（例えば、ポリスチレン標準を使用するＧＰＣ分析）を使用して決定されてきた。ポリマーの分子量を決定する方法は、周知である。上記方法は、例えば、以下に記載される：（ｉ）Ｐ．Ｊ．Ｆｌｏｒｙ，  「Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  ｓｔａｒ  ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」，Ｃｏｒｎｅｌｌ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｐｒｅｓｓ  ９１９５３），第ＶＩＩ章，ｐｐ  ２６６−３１５；または（ｉｉ）「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ａｎ  Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ｔｏ  ｓｔａｒ  ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ」，Ｆ．Ａ．Ｂｏｖｅｙ  ａｎｄ  Ｆ．Ｈ．Ｗｉｎｓｌｏｗ，Ｅｄｉｔｏｒｓ，Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ（１９７９），ｐｐ  ２９６−３１２。本明細書に記載されるように、本発明のポリマーの上記重量平均分子量および数平均分子量は、本発明の星型ポリマーに対応するピーク下面積を積分することによって得られ、上記ピークは、通常、主要な高分子量ピークであり、希釈剤、不純物、カップリングされていない星型ポリマー鎖および他の添加剤と関連したピークを除く。
【００３０】
上記星型ポリマーは、１００，０００〜１，０００，０００、または１２５，０００〜７００，０００、または１５０，０００〜５００，０００、または２００，０００〜４００，０００の重量平均分子量を有し得る。上記星型ポリマーのアームの上記重量平均分子量は、８，０００〜１５０，０００、または１０，０００〜１００，０００または１５，０００〜７５，０００、または２５，０００〜７０，０００の範囲中にあり得る。
【００３１】
本明細書で使用される場合、上記星型ポリマーの上記剪断安定性指数（ＳＳＩ）は、２０時間のＫＲＬ試験（フォルクスワーゲンテーパードベアリングローラー試験）によって決定され得る。上記試験手順は、ＣＥＣ−Ｌ−４５−Ａ−９９または等価な試験法ＤＩＮ  ５１３５０−６−ＫＲＬ／Ｃの両方に示される。
【００３２】
上記星型ポリマーのＳＳＩは、０〜１００、または０〜８０、または０〜６０、または０〜５０、０〜２０、または０〜１５、または０〜１０、または０〜５の範囲の中にあり得る。上記ＳＳＩに適した範囲の例としては、１〜５、または２５〜６５が挙げられる。
【００３３】
上記星型ポリマーは、ホモポリマーまたはコポリマーであり得る（すなわち、そのアームは、ホモポリマーまたはコポリマーであり得る）。一実施形態において、上記星型ポリマーは、コポリマーであり得る。上記星型ポリマーは、ランダム構造、テーパード構造、ジブロック構造、トリブロック構造またはマルチブロック構造を有する星型ポリマーであり得る。代表的には、上記星型ポリマーは、ランダム構造またはテーパード構造を有する。
【００３４】
上記星型ポリマーは、ブロックアーム構造、またはヘテロアーム構造、またはテーパードアーム構造を有し得るアームを有し得る。テーパードアーム構造は、星型ポリマーアームの長さにわたって変動性の組成を有する。例えば、上記テーパードアームは、一端では、比較的純粋な第１のモノマーおよび他端では、比較的純粋な第２のモノマーから構成され得る。上記アームの中央部は、むしろ上記２つのモノマーの勾配組成物である。
【００３５】
ブロックアームから得られる上記星型ポリマーは、代表的には、同じアームの中にあるブロック構造において２種以上のモノマーから得られる１個以上の星型ポリマーアームを含む。上記ブロックアームのより詳細な説明は、Ｈｅｎｒｙ  Ｈｓｉｅｈ  ａｎｄ  Ｒｏｄｅｒｉｃ  Ｑｕｉｒｋによる「Ａｎｉｏｎｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ａｎｄ  Ｐｒａｃｔｉｃａｌ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」（Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９６）（本明細書中以上、Ｈｓｉｅｈらといわれる）の第１３章（ｐｐ．３３３−３６８）に示される。
【００３６】
上記星型ポリマーは、代表的には、上記アームがコア部分に化学的に結合され得るような構造を有する。上記コア部分は、多価の（メタ）アクリルモノマー、オリゴマー、ポリマー、もしくはそれらのコポリマー、または多価ジビニル非アクリルモノマー、オリゴマー、ポリマー、もしくはこれらのコポリマーであり得る。一実施形態において、上記多価ジビニル非アクリルモノマーは、ジビニルベンゼンであり得る。一実施形態において、上記多価（メタ）アクリルモノマーは、ポリオールのアクリレートエステルもしくはメタクリレートエステル、またはポリアミンのメタクリルアミド（例えば、ポリアミンのアミド）（例えば、メタクリルアミドまたはアクリルアミド）であり得る。異なる実施形態において、上記多価（メタ）アクリルモノマーは、（ｉ）アクリル酸もしくはメタクリル酸とポリオールとの縮合反応生成物、または（ｉｉ）アクリル酸もしくはメタクリル酸とポリアミンとの縮合反応生成物であり得る。
【００３７】
上記アクリル酸またはメタクリル酸と縮合され得る上記ポリオールは、一実施形態において、２〜２０個の炭素原子、別の実施形態においては、３〜１５個の炭素原子、および別の実施形態において、４〜１２個の炭素原子を含み；存在するヒドロキシル基の数は、一実施形態において、２〜１０個、別の実施形態において、２〜４個、および別の実施形態において、２個であり得る。ポリオールの例としては、エチレングリコール、ポリ（エチレングリコール）、アルカンジオール（例えば、１，６−ヘキサンジオール）またはトリオール（例えば、トリメチロールプロパン）、オリゴマー化トリメチロールプロパン（例えば、Ｐｅｒｓｔｏｒｐ  Ｐｏｌｙｏｌｓが販売するＢｏｌｔｏｒｎ（登録商標）材料）が挙げられる。ポリアミンの例としては、ポリアルキレンポリアミン（例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、ペンタエチレンヘキサアミンおよびこれらの混合物）が挙げられる。
【００３８】
上記多価不飽和（メタ）アクリルモノマーの例としては、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、マンニトールヘキサアクリレート、４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、１，４−ベンゼンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジメタクリレート、分子量２００〜４０００のポリエチレングリコールのビス−アクリレートおよびメタクリレート、ポリカプロラクトンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリメタクリレート、ヘキサメチレンジオールジアクリレートもしくはヘキサメチレンジオールジメタクリレートまたはアルキレンビス−（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【００３９】
分枝状構造、コーム様構造、ラジアル構造または星型構造を有する上記星型ポリマーは、２本以上のアーム、または５本以上のアーム、または７本以上のアーム、または１０本以上のアーム、例えば、１２〜１００本、または１４〜５０本、または１６〜４０本のアームを有し得る。分枝状構造、コーム様構造、ラジアル構造または星型構造を有する上記星型ポリマーは、１２０本以下、または８０本以下、または６０本以下を有し得る。
【００４０】
上記星型ポリマーは、制御されたラジカル重合技術から得られ得る／得られる可能性があり得る。制御されたラジカル重合技術の例としては、ＲＡＦＴ、ＡＴＲＰまたはニトロキシド媒介性プロセスが挙げられる。上記星型ポリマーはまた、アニオン性重合プロセスから得られ得る／得られる可能性があり得る。一実施形態において、上記星型ポリマーは、ＲＡＦＴ、ＡＴＲＰまたはアニオン性重合プロセスから得られ得る／得られる可能性があり得る。一実施形態において、上記星型ポリマーは、ＲＡＦＴまたはＡＴＲＰ重合プロセスから得られ得る／得られる可能性があり得る。一実施形態において、上記星型ポリマーは、ＲＡＦＴ重合プロセスから得られ得る／得られる可能性があり得る。
【００４１】
ＡＴＲＰ、ＲＡＦＴまたはニトロキシド媒介性技術を使用してポリマーを調製する方法は、国際公開ＷＯ  ２００６／０４７３９８の実施例の節に開示される（実施例１〜４７を参照のこと）。
【００４２】
重合機構および関連化学のより詳細な説明は、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ（Ｋｒｚｙｓｚｔｏｆ  Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉ  ａｎｄ  Ｔｈｏｍａｓ  Ｐ．Ｄａｖｉｓによって編集，２００２，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ  Ｉｎｃ発行（本明細書中以降、「Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉら」といわれる）において、ニトロキシド媒介性重合（第１０章，第４６３〜５２２頁）、ＡＴＲＰ（第１１章，第５２３〜６２８頁）およびＲＡＦＴ（第１２章，第６２９〜６９０頁）について考察されている。
【００４３】
ＡＴＲＰ重合の上記星型ポリマー機構の考察は、Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉらの第５２４頁の反応スキーム１１．１、第５６６頁の反応スキーム１１．４、第５７１頁の反応スキーム１１．７、第５７２頁の反応スキーム１１．８および第５７５頁の反応スキーム１１．９に示される。ＡＴＲＰ重合において、ラジカル機構によって移動され得る基としては、ハロゲン（ハロゲン含有化合物から）または種々のリガンドが挙げられる。移動させられ得る基のより詳細な総説は、米国特許第６，３９１，９９６号に、または国際公開ＷＯ  ２００６／０４７３９８の段落６１〜６５に記載される。
【００４４】
ＲＡＦＴ重合において、連鎖移動剤（ｃｈａｉｎ  ｔｒａｎｓｆｅｒ  ａｇｅｎｔ）は、重要である。適切な連鎖移動剤のより詳細な総説は、国際公開ＷＯ  ２００６／０４７３９８の段落［００６６］〜［００７１］において見いだされる。一実施形態において、適切なＲＡＦＴ連鎖移動剤としては、２−ドデシルスルファニルチオカルボニルスルファニル−２−メチル−プロピオン酸ブチルエステル、クミルジチオベンゾエートまたはこれらの混合物が挙げられる。ＲＡＦＴ重合の上記星型ポリマー機構の考察は、Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉらの第６６４〜６６５頁の節１２．４．４に示される。
【００４５】
上記星型ポリマーがアニオン性重合技術から調製される場合、開始剤としては、例えば、ヒドロカルビルリチウム開始剤（例えば、アルキルリチウム化合物（例えば、メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム）、シクロアルキルリチウム化合物（例えば、シクロヘキシルリチウム）およびアリールリチウム化合物（例えば、フェニルリチウム、ｌ−メチルスチリルリチウム、ｐ−トリルリチウム、リチウムおよびナフチルリチウム（ｎａｐｈｙｌ  ｌｉｔｈｉｕｍ）および１，１−ジフェニル−３−メチルペンチルリチウム））が挙げられる。また、有用な開始剤としては、ナフタレンナトリウム、１，４−ジソジオ−１，１，４，４−テトラフェニルブタン、ジフェニルメチルカリウムまたはジフェニルメチルナトリウムが挙げられる。
【００４６】
アニオンプロセスから得られる上記星型ポリマーを調製するためのプロセスのより詳細な説明は、国際特許出願ＷＯ  ９６／２３０１２（第３頁第１１行目〜第５頁第８行目）に考察される。ＷＯ  ９６／２３０１２の第７頁２５行目〜第１０頁１５行目は、アニオン性重合技術によってポリマーを調製する方法をさらに記載する。アニオン性重合プロセスの詳細な説明は、Ｔｅｘｔｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｓｔａｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ（Ｆｒｅｄ  Ｗ．Ｂｉｌｌｍｅｙｅｒ  Ｊｒ．編，第３版，１９８４，第４章，第８８〜９０頁）に示される。
【００４７】
上記星型ポリマーは、（ａ）（ｉ）ビニル芳香族モノマー；および（ｉｉ）カルボン酸モノマー（代表的には、マレイン酸無水物、マレイン酸、（メタ）アクリル酸、イタコン酸無水物またはイタコン酸またはその誘導体を含むモノマーに由来する星型ポリマー；（ｂ）ポリ（メタ）アクリレート；（ｃ）官能化ポリオレフィン；（ｄ）エチレンビニルアセテートコポリマー；（ｅ）フマレートコポリマー；（ｆ）（ｉ）α−オレフィンおよび（ｉｉ）カルボン酸モノマー（代表的には、マレイン酸無水物、マレイン酸、（メタ）アクリル酸、イタコン酸無水物またはイタコン酸）またはこれらの誘導体から得られるコポリマー；あるいは（ｇ）これらの混合物のうちの少なくとも１つを含み得る。一実施形態において、ペンダント基を有する上記星型ポリマーは、ポリメタクリレートまたはその混合物を含む。
【００４８】
一実施形態において、上記星型ポリマーは、ポリ（メタ）アクリレート（代表的には、ポリメタクリレート）であり得る。上記星型ポリマーは、以下：
（ａ）５０重量％〜１００重量％（または６５重量％〜９５重量％）のアルキル（メタ）アクリレートであって、ここで上記（メタ）アクリレートの上記アルキル基は、１０〜３０個、または１０〜２０個、または１２〜１８個、または１２〜１５個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、またはこれらの混合物；
（ｂ）０重量％〜４０重量％（または５重量％〜３０重量％）のアルキル（メタ）アクリレートであって、ここで上記（メタ）アクリレートの上記アルキル基は、１〜９個、または１〜４個の炭素原子（例えば、メチル、ブチル、または２−エチルヘキシル）を有するアルキル（メタ）アクリレート、またはこれらの混合物；および
（ｃ）０重量％〜１０重量％（または０重量％〜５重量％、または０．１〜２重量％）の窒素含有モノマー
を含むモノマー組成物から得られ得る。
【００４９】
一実施形態において、上記星型ポリマーは、ポリ（メタ）アクリレート（代表的には、ポリメタクリレート）であり得る。上記星型ポリマーは、以下：
（ａ）６５重量％〜９５重量％（または６５重量％〜９４．９重量％）のアルキル（メタ）アクリレートであって、ここで上記（メタ）アクリレートの上記アルキル基は、１０〜３０個、または１０〜２０個、または１２〜１８個、または１２〜１５個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、またはこれらの混合物；
（ｂ）５重量％〜３０重量％のアルキル（メタ）アクリレートであって、ここで上記（メタ）アクリレートの上記アルキル基は、１〜９個、または１〜４個の炭素原子（例えば、メチル、ブチル、または２−エチルヘキシル）を有するアルキル（メタ）アクリレート、またはこれらの混合物；および
（ｃ）０重量％〜５重量％（または０．１〜２重量％）の窒素含有モノマー
を含むモノマー組成物から得られ得る。
【００５０】
上記アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、飽和アルコールから得られる化合物（例えば、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−メチルペンチル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、２−ブチルオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２−ｔｅｒｔ−ブチルヘプチル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルヘプチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、５−メチルウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２−メチルドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、５−メチルトリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、２−メチルヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、セチルエイコシル（メタ）アクリレート、ステアリルエイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレートおよび／またはエイコシルテトラトリアコンチル（メタ）アクリレート）；不飽和アルコールから得られる（メタ）アクリレート（例えば、オレイル（メタ）アクリレート）；およびシクロアルキル（メタ）アクリレート（例えば、３−ビニル−２−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートまたはボルニル（メタ）アクリレート）が挙げられる。
【００５１】
長鎖アルコール由来の基を有する上記アルキル（メタ）アクリレートは、例えば、（メタ）アクリル酸（直接エステル化によって）またはメチルメタクリレート（エステル交換反応によって）と、長鎖脂肪アルコールとの反応によって、得られ得る。ここでエスエル（例えば、（メタ）アクリレート）の混合物と種々の鎖長のアルキル基との反応が、一般に得られる。これら脂肪アルコールとしては、ＭｏｎｓａｎｔｏのＯｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）  ７９１１、Ｏｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）  ７９００およびＯｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）  １１００；ＩＣＩのＡｌｐｈａｎｏｌ（登録商標）  ７９；Ｃｏｎｄｅａ（現Ｓａｓｏｌ）のＮａｆｏｌ（登録商標）  １６２０、Ａｌｆｏｌ（登録商標）  ６１０およびＡｌｆｏｌ（登録商標）  ８１０；Ｅｔｈｙｌ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＥｐａｌ（登録商標）  ６１０およびＥｐａｌ（登録商標）  ８１０；Ｓｈｅｌｌ  ＡＧのＬｉｎｅｖｏｌ（登録商標）  ７９、Ｌｉｎｅｖｏｌ（登録商標）  ９１１およびＤｏｂａｎｏｌ（登録商標）  ２５  Ｌ；Ｃｏｎｄｅａ  Ａｕｇｕｓｔａ，ＭｉｌａｎのＬｉａｌ（登録商標）  １２５；Ｈｅｎｋｅｌ  ＫＧａＡ（現Ｃｏｇｎｉｓ）のＤｅｈｙｄａｄ（登録商標）およびＬｏｒｏｌ（登録商標）、ならびにＵｇｉｎｅ  ＫｕｈｌｍａｎｎのＬｉｎｏｐｏｌ（登録商標）  ７−１１およびＡｃｒｏｐｏｌ（登録商標）  ９１が挙げられる。
【００５２】
一実施形態において、上記星型ポリマーは、上記ポリマーアームのコア中で、窒素含有モノマーさらに官能化され得る。上記窒素含有モノマーは、分散性モノマーといわれ得る。上記窒素含有モノマーとしては、ビニル置換された窒素複素環式モノマー、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートモノマー、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドモノマー、三級（メタ）アクリルアミドモノマーまたはこれらの混合物が挙げられ得る。
【００５３】
一実施形態において、ポリマーアームの上記コアは、（メタ）アクリルアミドまたは窒素含有（メタ）アクリレートモノマーをさらに含む。適切な窒素含有ビニルモノマーの例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルカルボナミド（例えば、Ｎ−ビニル−ホルムアミド、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−プロピオンアミド、Ｎ−ビニルヒドロキシアセトアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリジノン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ジメチルアミノブチルアクリルアミド、ジメチルアミノ−プロピルメタクリレート（ＤＭＡＰＭＡ）、ジメチルアミン−プロピル−アクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００５４】
分散性モノマーはまた、酸素含有化合物であり得る。上記酸素含有化合物としては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３，４−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，５−ジメチル−１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオール（メタ）アクリレート）、カルボニル含有（メタ）アクリレート（例えば、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシメチル（メタ）アクリレート、オキサゾリジニルエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（メタクリロイルオキシ）ホルムアミド、アセトニル（メタ）アクリレート、Ｎ−メタクリロイルモルホリン、Ｎ−メタクリロイル−２−ピロリジノン、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−２−ピロリジノン、Ｎ−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−２−ピロリジノン、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシペンタデシル）−２−ピロリジノン、Ｎ−（３−メタクリロイルオキシヘプタデシル）−２−ピロリジノン）；グリコールジ（メタ）アクリレート（例えば、１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエトキシメチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、またはこれらの混合物）が挙げられ得る。
【００５５】
上記コポリマーに組み込まれ得る適切な非カルボニル酸素含有化合物の他の例としては、エーテルアルコールの（メタ）アクリレート（例えば、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ビニルオキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、１−ブトキシプロピル（メタ）アクリレート、１−メチル−（２−ビニルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルオキシメチル（メタ）アクリレート、メトキシメトキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジルオキシメチル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエトキシメチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、アリルオキシメチル（メタ）アクリレート、１−エトキシブチル（メタ）アクリレート、メトキシメチル（メタ）アクリレート、１−エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシメチル（メタ）アクリレート、および代表的には、１〜２０個、または２〜８個のエトキシ基を有するエトキシ化（メタ）アクリレート、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００５６】
（実質的に線状のポリマー）
本発明の組成物は、４５，０００以下、または３５，０００以下、または２５，０００以下、または８０００〜２５，０００、または１２，０００〜２０，０００の重量平均分子量を有する実質的に線状のポリマーを含む。
【００５７】
上記実質的に線状のポリマーは、モノマー（ｉ）α−オレフィンおよびモノマー（ｉｉ）エチレン性不飽和カルボン酸またはアルコールでエステル化されたその誘導体から得られるユニットを含むコポリマーであり得る。一実施形態において、上記実質的に線状のポリマーは、モノマー（ｉ）１種以上のα−オレフィンおよびモノマー（ｉｉ）１種以上のアルキル（メタ）アクリレートエステルから得られるユニットを含むコポリマーであり得る。上記エチレン性不飽和カルボン酸は、上記α−オレフィンとの重合の前またはその後に、アルコールでエステル化され得る。一実施形態において、上記エチレン性不飽和カルボン酸は、上記α−オレフィンで重合する前に、アルコールでエステル化され得る。一実施形態において、上記エチレン性不飽和カルボン酸は、上記α−オレフィンで重合した後にアルコールでエステル化され得る。
【００５８】
重合前にエステル化することによって調製される市販のコポリマーは、商品名Ｋｅｔｊｅｎｌｕｂｅ（登録商標）３７００の下で販売されるＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから入手可能である。上記アルコールは、１〜４０個、または１〜３０個、または４〜２０個、または６〜１６個の炭素原子を有し得る。適切なアルコールの例としては、２−エチルヘキサノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−オクチルドデカノール、２−デシルテトラデカノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、またはこれらの混合物が挙げられる。このタイプのコポリマーは、米国特許第４，５２６，９５０号、または同第６，４１９，７１４号、または同第６，５７３，２２４号、または同第６，１７４，８４３号により詳細に記載される。
【００５９】
上記エチレン性不飽和カルボン酸は、上記α−オレフィンで重合した後にアルコールでエステル化され得る。このタイプのコポリマーは、実質的に線状のポリマーであり得、上記線状のポリマーは、一実施形態において、（ａ）モノマー（ｉ）α−オレフィンおよびモノマー（ｉｉ）エチレン性不飽和カルボン酸またはβ位またはより高次の位置において分枝状になった一級アルコールでエステル化されたその誘導体から得られるユニットを含むコポリマーであって、ここで上記コポリマーは、代表的には、最大０．２までの低下した比粘度を有するコポリマー、（ｂ）ポリ（メタ）アクリレート、またはこれらの混合物であり得る。
【００６０】
上記実質的に線状のポリマーは、上記潤滑組成物のうちの０．１重量％〜５０重量％、または２重量％〜４０重量％、または５重量％〜３０重量％、または８重量％〜２０重量％において本明細書に記載される組成物中に存在し得る。特定の実施形態において、上記潤滑組成物は、０．３〜１５重量％の星型ポリマーおよび１〜３５重量％の実質的に線状のポリマーを含む。他の実施形態において、上記潤滑組成物は、０．４５〜５重量％の星型ポリマーおよび２〜２５重量％の実質的に線状のポリマーを含む。
【００６１】
（線状のポリ（メタ）アクリレート）
一実施形態において、上記実質的に線状のポリマーは、ポリ（メタ）アクリレート、またはその混合物を含む。
【００６２】
一実施形態において、上記実質的に線状のポリマーは、（ａ）上記エステル基のアルコール由来部分において８〜２４個、または１２〜１８個、または１５個までの炭素原子、および（ｂ）上記エステル基のアルコール由来部分において６〜１１個、または８〜１１個、または８個の炭素原子を含むアルキル（メタ）アクリレートエステルモノマーの混合物から得られるユニットを有し、２−（Ｃ１−４アルキル）−置換基、ならびに必要に応じて、上記エステル基のアルコール由来部分において１〜７個の炭素原子を含みかつ（メタ）アクリル酸エステル（ａ）および（ｂ）とは異なる（メタ）アクリル酸エステル、ビニル芳香族化合物（またはビニル芳香族モノマー）；および窒素含有ビニルモノマー（例えば、上記で開示されるもの）からなる群より選択される少なくとも１種のモノマーを有するポリ（メタ）アクリレート（代表的には、ポリメタクリレート）を含み；ただし上記エステル基のうちの６０重量％以下、または５０重量％以下、または３５重量％以下は、上記エステル基のアルコール由来部分において多くて１０個の炭素原子を含む。このタイプの上記線状のポリマーは、米国特許第６，１２４，２４９号またはＥＰ  ０  ９３７  ７６９  Ａ１の段落［００１９］および［００３１］〜［００６７］においてより詳細に記載される（上記「アルコール由来部分」とは、実際にアルコールとの反応によって調製されていようがいまいが、Ｒ’Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲと書かれている場合、エステルの「−ＯＲ」部分に言及する）。必要に応じて、上記線状のポリマーは、代のモノマーをさらに含み得る。上記第３のモノマーは、スチレン、またはその混合物であり得る。上記第３のモノマーは、上記ポリマー組成物のうちの０％〜２５％、または上記組成物のうちの１％〜１５％、上記組成物のうちの２％〜１０％、またはさらに上記組成物のうちの１％〜３％の量で存在し得る。
【００６３】
代表的には、上記コポリマー中のエステル（ａ）  対  エステル（ｂ）のモル比は、９５：５〜３５：６５、または９０：１０〜６０：４０、または８０：２０〜５０：５０の範囲に及ぶ。
【００６４】
上記エステルは、通常は、脂肪族エステル（代表的には、アルキルエステル）である。一実施形態において、上記（ａ）のエステルは、Ｃ１２−１５アルキルメタクリレートであり得、上記（ｂ）のエステルは、２−エチルヘキシルメタクリレートであり得る。
【００６５】
一実施形態において、エステル（ａ）における上記エステル基は、分枝状アルキル基を含む。上記エステル基は、分枝状アルキル基を有する上記エステル基のうちの２〜６５％、または５〜６０％を構成し得る。
【００６６】
上記Ｃ１−４アルキル置換基は、メチル、エチル、ならびにプロピルおよびブチルの任意の異性体であり得る。
【００６７】
上記ポリ（メタ）アクリレートの重量平均分子量は、４５，０００以下、または３５，０００以下、または２５，０００以下、または８０００〜２５，０００、または１２，０００〜２０，０００であり得る。
【００６８】
（（ｉ）α−オレフィンおよび（ｉｉ）エチレン性不飽和カルボン酸またはその誘導体のコポリマー）
一実施形態において、上記実質的に線状のポリマーは、モノマー（ｉ）α−オレフィンおよびモノマー（ｉｉ）エチレン性不飽和カルボン酸またはβ位もしくはより高次の位置において分枝状になった一級アルコールでエステル化されたその誘導体から得られるユニットを含むコポリマーであって、上記コポリマーは、代表的には、最大０．２まで、または最大０．１５まで、または最大０．１０まで、または最大０．０８までの低下した比粘度を有するコポリマーを含む。一実施形態において、上記低下した比粘度は、最大０．０８まで（または０．０２〜０．０８（または０．０２〜０．０７、０．０３〜０．０７または０．０４〜０．０６））であり得る。
【００６９】
上記コポリマー（またはインターポリマー（例えば、交互コポリマー））の分子量と相関する測定値は、ポリマー物質の分枝サイズを表す認識された手段である、上記コポリマーの「低下した比粘度」の観点から表され得る。本明細書で使用される場合、上記低下した比粘度（ＲＳＶと省略される）は、代表的には、式ＲＳＶ＝（相対粘度−１）／濃度に従って得られる値であり、ここで上記相対粘度は、希釈粘度計によって、１００ｃｍ３のアセトンおよび３０℃でのアセトンの粘度において上記ポリマーの１．６ｇの溶液の粘度を測定することによって決定される。上記式による計算の目的で、上記濃度は、１００ｃｍ３のアセトンあたり１．６ｇの上記コポリマーに調節される。上記低下した比粘度（比粘度としても公知）のより詳細な考察、ならびにコポリマーの平均分子量に対するその関係は、Ｐａｕｌ  Ｊ．Ｆｌｏｒｙ，Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，（１９５３  Ｅｄｉｔｉｏｎ）  第３０８頁以下参照において現れる。
【００７０】
一実施形態において、上記コポリマーは、モノマー（ｉ）α−オレフィンおよびモノマー（ｉｉ）エチレン性不飽和カルボン酸またはその誘導体から得られ得、
ここで上記カルボン酸ユニットのうちの０．１〜９９．８９％は、β位またはより高次の位置において分枝状になった一級アルコールでエステル化され、
上記カルボン酸ユニットのうちの０．１〜９９．８９％は、直線状のアルコールまたはα−分枝アルコール（例えば、二級アルコール）でエステル化され、
上記カルボン酸ユニットのうちの０．０１〜１０％は、アミノ基、アミド基および／またはイミド基のうちの少なくとも１つを有し、そして
上記コポリマーは、最大０．０８までの低下した比粘度（エステル化する前）を有する。
【００７１】
一実施形態において、上記コポリマーは、モノマー（ｉ）α−オレフィンおよびモノマー（ｉｉ）エチレン性不飽和カルボン酸またはその誘導体から得られ得、
上記カルボン酸ユニットのうちの０．１〜９９．８９％は、β位またはより高次の位置において分枝状になった一級アルコールでエステル化され、
上記カルボン酸ユニットのうちの０．１〜９９．９％は、直線状のアルコールまたはα−分枝アルコールでエステル化され、
上記カルボン酸ユニットのうちの０〜１０％は、アミノ基、アミド基および／またはイミド基のうちの少なくとも１つを有し、
上記コポリマーは、最大０．０８までの低下した比粘度を有する。
【００７２】
直線状のアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、エイコサノール、またはこれらの混合物が挙げられ得る。一実施形態において、上記直線状のアルコールは、６〜３０個、または８〜２０個、または８〜１５個の炭素原子（代表的には、８〜１５個の炭素原子）を含む。
【００７３】
上記直線状のアルコールは、市販の材料（例えば、ＭｏｎｓａｎｔｏのＯｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）  ７９１１、Ｏｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）  ７９００およびＯｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）  １１００；ＩＣＩのＡｌｐｈａｎｏｌ（登録商標）  ７９；Ｃｏｎｄｅａ（現Ｓａｓｏｌ）のＮａｆｏｌ（登録商標）  １６２０、Ａｌｆｏｌ（登録商標）  ６１０およびＡｌｆｏｌ（登録商標）  ８１０；Ｅｔｈｙｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（現Ａｆｔｏｎ）のＥｐａｌ（登録商標）  ６１０およびＥｐａｌ（登録商標）  ８１０；Ｓｈｅｌｌ  ＡＧのＬｉｎｅｖｏｌ（登録商標）  ７９、Ｌｉｎｅｖｏｌ（登録商標）  ９１１およびＤｏｂａｎｏｌ（登録商標）  ２５  Ｌ；Ｃｏｎｄｅａ  Ａｕｇｕｓｔａ，ＭｉｌａｎのＬｉａｌ（登録商標）  １２５；Ｈｅｎｋｅｌ  ＫＧａＡ（現Ｃｏｇｎｉｓ）のＤｅｈｙｄａｄ（登録商標）およびＬｏｒｏｌ（登録商標）、ならびにＵｇｉｎｅ  ＫｕｈｌｍａｎｎのＬｉｎｏｐｏｌ（登録商標）  ７−１１およびＡｃｒｏｐｏｌ（登録商標）  ９１）を含む。
【００７４】
一実施形態において、上記コポリマーは、モノマー（ｉ）α−オレフィンおよびモノマー（ｉｉ）エチレン性不飽和カルボン酸またはその誘導体から得られ得、
ここで上記カルボン酸ユニットのうちの５〜１５％は、β位またはより高次の位置において分枝状になった一級アルコールでエステル化され、
上記カルボン酸ユニットのうちの０．１〜９５％は、直線状のアルコールまたはα−分枝アルコールでエステル化され、
上記カルボン酸ユニットのうちの０〜２％未満は、アミノ基、アミド基および／またはイミド基のうちの少なくとも１つを有し、
上記コポリマーは、最大０．０８までの低下した比粘度を有する。
【００７５】
一実施形態において、上記コポリマーは、モノマー（ｉ）α−オレフィンおよびモノマー（ｉｉ）エチレン性不飽和カルボン酸またはβ位もしくはより高次の位置において分枝状になった一級アルコールでエステル化されたその誘導体から得られるユニットを含む。特定の実施形態において、上記コポリマーは、以下の式によって表され得る。β位またはより高次の位置において分枝状になった遺丘アルコール由来部分を有するエステル基または他の基は、以下の式：
【００７６】
【化１】
2013512313.tif 000002
式（Ｉ）
において示される（  ）ｗ内で表され得、ここで
式（Ｉ）は、コポリマー骨格（ＢＢ）および示されるように、１個以上のペンダント基を含み得、ここでＢＢは、（ｉ）α−オレフィンおよび（ｉｉ）エチレン性不飽和カルボン酸またはその誘導体（代表的には、フマル酸、マレイン酸無水物、マレイン酸、（メタ）アクリル酸、イタコン酸無水物またはイタコン酸）のコポリマーから得られ得；  
Ｘは、（ｉ）炭素および少なくとも１個の酸素もしくは窒素原子（例えば、エステル、またはアミド、またはイミド結合）を含むか、または（ｉｉ）上記コポリマー骨格および（  ）ｙ内に含まれる分枝状ヒドロカルビル基をつなぐ１〜５個の炭素原子（代表的には、−ＣＨ２−）を有するアルキレン基である官能基であり得る（代表的には、Ｘは、（ｉ）炭素および少なくとも１個の酸素または窒素原子のいずれかを含む官能基であり得る）；
ｗは、２〜２０００、または２〜５００、または５〜２５０の範囲にあり得る、上記コポリマー骨格に結合されるペンダント基の数であり得；
ｙは、０、１、２または３であり得るが、ただし上記ペンダント基のうちの少なくとも１モル％において、ｙはゼロではなく；ただしｙがゼロである場合、Ｘは、Ｘの結合価を満たすために十分な様式で末端基に結合され、ここで上記末端基は、水素、アルキル、アリール、金属（代表的には、エステル反応の中和の間に導入される）から選択される。適切な金属としては、カルシウム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、ナトリウム、カリウムまたはリチウム）またはアンモニウムカチオン、およびこれらの混合物が挙げられ；
ｐは、１〜１５（または１〜８、または１〜４）の範囲にある整数であり得；そして
Ｒ’およびＲ”は、独立して、直線状または分枝状のヒドロカルビル基であり得、Ｒ’およびＲ”に存在する炭素原子の合わせた総数は、少なくとも１２（または少なくとも１６、または少なくとも１８または少なくとも２０）であり得る。
【００７７】
異なる実施形態において、ペンダント基を有する上記コポリマーは、０．１０％〜１００％、または０．５％〜２０％、または０．７５％〜１０％の、ペンダント基の総数のパーセンテージとして表される上記式の（  ）ｙ内の基によって表される分枝状ヒドロカルビル基を含む（式（１）のペンダント基はまた、語句「β位またはより高次の位置において分枝状になった一級アルコールでエステル化される」によって上記に定義さえるように、上記エステル基を定義するために使用され得る）。
【００７８】
異なる実施形態において、上記式のＸによって定義される官能基は、−ＣＯ２−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ＝または−（ＣＨ２）ｖ−のうちの少なくとも１つを含み得、ここでｖは、１〜２０、または１〜１０、または１〜２の範囲中の整数である。
【００７９】
一実施形態において、Ｘは、エチレン性不飽和カルボン酸またはその誘導体から得られ得る。適切なカルボン酸またはその誘導体の例としては、代表的には、マレイン酸無水物、マレイン酸、（メタ）アクリル酸、イタコン酸無水物またはイタコン酸が挙げられる。一実施形態において、上記エチレン性不飽和カルボン酸またはその誘導体は、マレイン酸無水物またはマレイン酸のうちの少なくとも一方であり得る。
【００８０】
一実施形態において、Ｘは、上記コポリマー骨格および上記分枝状ヒドロカルビル基をつなぐ、アルキレン以外のものである。
【００８１】
異なる実施形態において、上記ペンダント基は、エステル化、アミド化、またはイミド化された官能基であり得る。
【００８２】
一実施形態において、上記ペンダント基は、エステル化および／またはアミド化された官能基から得られ得る。
【００８３】
一実施形態において、上記コポリマーは、エステル化されたペンダント基を含む。上記ペンダント基は、Ｇｕｅｒｂｅｔアルコールから得られ得る。上記Ｇｕｅｒｂｅｔアルコールは、１０〜６０個、または１２〜６０個、または１６〜４０個の炭素原子を含み得る。一実施形態において、本明細書で記載されるβ位またはより高次の位置で分枝状になった上記一級アルコールは、Ｇｕｅｒｂｅｔアルコールであり得る。Ｇｕｅｒｂｅｔアルコールを調製する方法は、米国特許第４，７６７，８１５号（第５欄３９行目〜第６欄３２行目を参照のこと）に開示される。
【００８４】
上記で定義される式のＲ’およびＲ”に適切な基の例としては、以下が挙げられる：
１）Ｃ１５−１６ポリメチレン基を含むアルキル基（例えば、２−Ｃ１−１５アルキル−ヘキサデシル基（例えば、２−オクチルヘキサデシル）および２−アルキル−オクタデシル基（例えば、２−エチルオクタデシル、２−テトラデシル−オクタデシルおよび２−ヘキサデシルオクタデシル））；
２）Ｃ１３−１４ポリメチレン基を含むアルキル基（例えば、１−Ｃ１−１５アルキル−テトラデシル基（例えば、２−ヘキシルテトラデシル、２−デシルテトラデシルおよび２−ウンデシルトリデシル）および２−Ｃ１−１５アルキル−ヘキサデシル基（例えば、２−エチル−ヘキサデシルおよび２−ドデシルヘキサデシル））；
３）Ｃ１０−１２ポリメチレン基を含むアルキル基（例えば、２−Ｃ１−１５アルキル−ドデシル基（例えば、２−オクチルドデシル）および２−Ｃ１−１５アルキル−ドデシル基（２−ヘキシルドデシルおよび２−オクチルドデシル）、２−Ｃ１−１５アルキル−テトラデシル基（例えば、２−ヘキシルテトラデシルおよび２−デシルテトラデシル））；
４）Ｃ６−９ポリメチレン基を含むアルキル基（例えば、２−Ｃ１−１５アルキル−デシル基（例えば、２−オクチルデシル）および２，４−ジ−Ｃ１−１５アルキル−デシル基（例えば、２−エチル−４−ブチル−デシル基））；
５）Ｃ１−５ポリメチレン基を含むアルキル基（例えば、２−（３−メチルヘキシル）−７−メチル−デシルおよび２−（１，４−ジメチルブチル）−５，７，７−トリメチル−オクチル基）；ならびに
６）２種以上の分枝状アルキル基の混合物（例えば、プロピレンオリゴマー（ヘキサマーからウンデカマーまで）に対応するオキソアルコールのアルキル残基、エチレン／プロピレン（モル比１６：１〜１：１１）オリゴマー、イソブテンオリゴマー（ペンタマーからオクタマーまで）、Ｃ５−１７α−オレフィンオリゴマー（ダイマーからヘキサマーまで）。
【００８５】
上記ペンダント基は、１２〜６０、または１４〜５０、または１６〜４０、または１８〜４０、または２０〜３６の範囲中の、Ｒ’およびＲ”の炭素原子の組み合わせ総数を含み得る。
【００８６】
Ｒ’およびＲ”の各々は、個々に、５〜２５、または８〜３２個、または１０〜１８個のメチレン炭素原子を含み得る。一実施形態において、各Ｒ’およびＲ”基の炭素原子数は、１０〜２４であり得る。
【００８７】
β位またはより高次の位置において分枝状になった適切な一級アルコールの例としては、２−エチルヘキサノール、２−プロピルヘプタノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−オクチルドデカノール、２−デシルテトラデカノール、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００８８】
上記エチレン性不飽和カルボン酸またはその誘導体は、酸もしくは無水物またはそれらの誘導体であり得、これらは、完全にエステル化され得るか、部分的にエステル化され得るか、またはその混合物であり得る。部分的にエステル化される場合、他の官能基は、酸、これらの塩または混合物を含む。適切な塩としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、またはこれらの混合物が挙げられる。上記塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムまたはこれらの混合物が挙げられる。上記不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、アクリル酸、メチルアクリレート、メタクリル酸、マレイン酸もしくは無水物、フマル酸、イタコン酸もしくは無水物、またはこれらの混合物、あるいは置換されたこれらの等価物が挙げられる。
【００８９】
上記エチレン性不飽和カルボン酸またはその誘導体の適切な例としては、イタコン酸無水物、マレイン酸無水物、メチルマレイン酸無水物、エチルマレイン酸無水物、ジメチルマレイン酸無水物またはこれらの混合物が挙げられる。
【００９０】
一実施形態において、上記エチレン性不飽和カルボン酸またはその誘導体は、マレイン酸無水物またはその誘導体を含む。
【００９１】
α−オレフィンの例としては、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、またはこれらの混合物が挙げられる。有用なα−オレフィンの例は、１−ドデセンである。上記α−オレフィンは、分枝状α−オレフィン、またはこれらの混合物であり得る。上記α−オレフィンが分枝状である場合、上記α−オレフィンの炭素原子数は、４〜３２個、または６〜２０個、または８〜１６個の範囲に及び得る。
【００９２】
一実施形態において、本発明のコポリマーは、窒素含有基（例えば、上記で開示されるもの）をさらに含む。上記窒素含有基は、共重合化の間に組み込まれ得る窒素含有化合物に由来し得る。一実施形態において、本発明のコポリマーは、代表的には、上記コポリマー骨格をキャップするために、上記官能化コポリマー骨格と反応し得る窒素含有基をさらに含む。上記キャップ形成は、エステル基、アミド基、イミド基、またはアミン基を有する上記コポリマーを生じ得る。上記窒素基は、ＰＣＴ特許出願番号ＰＣＴ／ＵＳ０９／０５２０２８（Ｐｒｉｃｅ，Ｂａｒｔｏｎ，Ｖｉｓｇｅｒにより２００９年７月２９日に出願、標題「Ｎｏｖｅｌ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ  ａｎｄ  Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ  Ｔｈｅｒｅｏｆ」）の段落［００６９］〜［００８７］により詳細に記載される。
【００９３】
一実施形態において、上記コポリマーは、モノマー（ｉ）α−オレフィンおよびモノマー（ｉｉ）エチレン性不飽和カルボン酸またはその誘導体から得られるユニットを含み、上記コポリマーは、酸化制御をさらに提供するために、アミンとさらに反応させられ得る。代表的には、酸化制御を有する上記コポリマーは、アミン含有化合物（例えば、モルホリン、ピロリジノン、イミダゾリジノン、アセトアミド、β−アラニンアルキルエステル、またはこれらの混合物）の組み込まれた残基を含む。適切な窒素含有化合物の例としては、３−モルホリン−４−イル−プロピルアミン、３−モルホリン−４−イル−エチルアミン、β−アラニンアルキルエステル（代表的には、アルキルエステルは、１〜３０個、または６〜２０個の炭素原子を有する）、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００９４】
一実施形態において、イミダゾリジノン、環式カルバメートまたはピロリジノンに基づく化合物は、一般構造：
【００９５】
【化２】
2013512313.tif 000003
【００９６】
の化合物から得られ得、ここで
Ｘ＝−ＯＨまたはＮＨ２であり；
Ｈｙ”は、水素、またはヒドロカルビル基（代表的には、アルキル、またはＣ１−４−アルキルまたはＣ２−アルキル）であり得；
Ｈｙは、ヒドロカルビレン基（代表的には、アルキレン、またはＣ１−４−アルキレンまたはＣ２−アルキレン）であり得；
Ｑ＝＞ＮＨ、＞ＮＲ、＞ＣＨ２、＞ＣＨＲ、＞ＣＲ２、または−Ｏ−（代表的には、＞ＮＨ、または＞ＮＲ）であり、そして
Ｒは、Ｃ１−４アルキルであり得る。
【００９７】
一実施形態において、上記イミダゾリジノンとしては、１−（２−アミノ−エチル）−イミダゾリジン−２−オン（アミノエチルエチレンウレアともいわれ得る）、１−（３−アミノ−プロピル）−イミダゾリジン−２−オン、１−（２−ヒドロキシ−エチル）−イミダゾリジン−２−オン、１−（３−アミノ−プロピル）−ピロリジン−２−オン、１−（３−アミノ−エチル）−ピロリジン−２−オン、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００９８】
一実施形態において、上記コポリマーは、モルホリン、イミダゾリジノン、およびこれらの混合物から選択されるアミン含有化合物と反応させられ得る。
【００９９】
（潤滑粘度の油）
上記潤滑組成物は、潤滑粘度の油を含む。このような油としては、天然および合成の油、水素化分解、水素化、および水素化仕上げ、未精製の、精製の、および再精製の油、ならびにこれらの混合物から得られる油が挙げられる。未精製の、精製の、および再精製の油のより詳細な説明は、国際公開ＷＯ２００８／１４７７０４、段落［００５４］〜［００５６］に提供される（同様の開示は、米国特許出願２０１０／１９７５３６（［００７２］〜［００７３］を参照のこと）に提供される）。天然および合成の潤滑油のより詳細な説明は、それぞれ、ＷＯ２００８／１４７７０４の段落［００５８］〜［００５９］に記載される（同様の開示は、米国特許出願２０１０／１９７５３６（［００７５］〜［００７６］を参照のこと）に提供される）。合成の油はまた、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ反応によって生成され得、代表的には、水素異性化されたＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ炭化水素またはワックスであり得る。一実施形態において、油は、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ  ＧＴＬ（ガス−トゥ−リキッド（ｇａｓ−ｔｏ−ｌｉｑｕｉｄ））合成手順、ならびに他のＧＴＬオイルによって調製され得る。
【０１００】
潤滑粘度の油はまた、２００８年４月バージョンの「Ａｐｐｅｎｄｉｘ  Ｅ−ＡＰＩ  Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ  ｆｏｒ  Ｐａｓｓｅｎｇｅｒ  Ｃａｒ  Ｍｏｔｏｒ  Ｏｉｌｓ  ａｎｄ  Ｄｉｅｓｅｌ  Ｅｎｇｉｎｅ  Ｏｉｌｓ」、セクション１．３  副題１．３．「Ｂａｓｅ  Ｓｔｏｃｋ  Ｃａｔｅｇｏｒｉｅｓ」に特定されるように定義され得る。一実施形態において、上記潤滑粘度の油は、ＡＰＩグループＩＩまたはグループＩＩＩの油であり得る。一実施形態において、上記潤滑粘度の油は、ＡＰＩグループＩＩＩ基油（代表的には、水素化分解され／水素異性化された基油を含む）であり得る。
【０１０１】
存在する上記潤滑粘度の油の量は、代表的には、１００重量％から、本発明の化合物および他の性能添加剤の量の合計を差し引いた後に残る差分である。
【０１０２】
上記潤滑組成物は、濃縮物および／または完全に処方された潤滑剤の形態にあり得る。本発明の潤滑組成物（本明細書中上記で開示される添加剤を含む）が、濃縮物の形態（これは、さらなる油と合わされて、全体としてまたは一部として、最終の潤滑剤を形成し得る））にある場合、これら添加剤  対  上記潤滑粘度の油および／または対  希釈油の比は、重量で１：９９〜９９：１の範囲、または重量で８０：２０〜１０：９０の範囲を含む。
【０１０３】
（他の性能添加剤）
本明細書に記載されるコポリマーおよび／または潤滑組成物から得られる組成物は、必要に応じて、他の性能添加剤をさらに含む。他の性能添加剤としては、金属不活性化剤、清浄剤、分散剤、粘度調整剤、摩擦調整剤、腐食防止剤、分散粘度調整剤、耐摩耗剤、極圧剤、抗スカフィング剤（ａｎｔｉｓｃｕｆｆｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、酸化防止剤、消泡剤、抗乳化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤（ｓｅａｌ  ｓｗｅｌｌｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、およびこれらの混合物のうちの少なくとも１種が挙げられる。代表的には、完全に処方された潤滑油は、これら性能添加剤のうちの少なくとも１種以上を含む。
【０１０４】
（分散剤）
分散剤は公知であり、例えば、Ｎ−置換された長鎖アルケニルスクシンイミド、Ｍａｎｎｉｃｈ塩基、またはこれらの混合物が挙げられる。Ｎ−置換された長鎖アルケニルスクシンイミドの例としては、ポリイソブチレンスクシンイミドが挙げられ、ここで上記ポリイソブチレンスクシンイミドが由来するポリイソブチレンは、３５０〜５０００、または５００〜３０００、または７５０〜１１５０の範囲の数平均分子量を有する。
【０１０５】
上記分散剤はまた、種々の薬剤のうちのいずれかとの反応による従来の方法によって後処理され得る。これらの中には、ホウ素化合物（例えば、ホウ酸）、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸（例えば、テレフタル酸）、炭化水素置換されたコハク酸無水物、マレイン酸無水物、ニトリル、エポキシド、およびリン化合物がある。一実施形態において、上記後処理された分散剤は、ホウ酸処理される。一実施形態において、上記後処理された分散剤は、ジメルカプトチアジアゾールと反応させられる。
【０１０６】
（清浄剤）
清浄剤は公知であり、中性清浄剤および過塩基化清浄剤（すなわち、当該分野で公知の従来のプロセスによって調製されるもの）が挙げられる。適切な清浄剤基質としては、フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、サリキサレート、サリチレート、カルボン酸、リンの酸（ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  ａｃｉｄ）、アルキルフェノール、硫黄結合アルキルフェノール化合物、またはサリゲニンが挙げられる。一実施形態において、上記清浄剤は、スルホン酸マグネシウムまたはスルホン酸カルシウム、またはこれらの混合物を含む。
【０１０７】
（酸化防止剤）
抗酸化化合物は公知であり、硫化オレフィン、ジフェニルアミン（例えば、ジノニルジフェニルアミン）、ヒンダードフェノール、ジチオカルバミン酸モリブデン、およびこれらの混合物が挙げられる。抗酸化化合物は、単独でまたは組み合わせて使用され得る。
【０１０８】
上記ヒンダードフェノール酸化防止剤は、しばしば、立体障害基として、二級ブチルおよび／または三級ブチル基を含む。上記フェノール基は、しばしば、ヒドロカルビル基および／または第２の芳香族基に連結する架橋基でさらに置換される。適切なヒンダードフェノール酸化防止剤の例としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−プロピル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは４−ブチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、または４−ドデシル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが挙げられる。一実施形態において、上記ヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであり得、例えば、Ｃｉｂａ製のＩｒｇａｎｏｘＴＭ  Ｌ−１３５が挙げられ得る。酸化防止剤として使用され得るジチオカルバミン酸モリブデンの適切な例としては、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．のＶａｎｌｕｂｅ  ８２２ＴＭおよびＭｏｌｙｖａｎＴＭ  Ａ、ならびにＡｓａｈｉ  Ｄｅｎｋａ  Ｋｏｇｙｏ  Ｋ．Ｋ製のＡｄｅｋａ  Ｓａｋｕｒａ−ＬｕｂｅＴＭ  Ｓ−１００、Ｓ−１６５およびＳ−６００のような商品名の下で販売される市販の材料、ならびにこれらの混合物が挙げられる。
【０１０９】
（粘度調整剤）
本発明の一部として本明細書で記載されるポリマーに加えて、上記潤滑組成物は、必要に応じて、他の公知の粘度調整剤をさらに含み得る。上記粘度調整剤は、水素化スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンコポリマー、水素化スチレン−イソプレンポリマー、水素化ジエンポリマー、ポリアルキルスチレン、ポリオレフィン、マレイン酸無水物のエステル−スチレンコポリマー、またはこれらの混合物であり得る。
【０１１０】
（耐摩耗剤）
上記潤滑組成物は、必要に応じて、少なくとも１種の耐摩耗剤をさらに含む。適切な耐摩耗剤の例としては、リン化合物の油溶性アミン塩、硫化オレフィン、金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート（例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛）、チオカルバメート含有化合物（例えば、チオカルバメートエステル、チオカルバメートアミド、チオカルバミンエーテル（ｔｈｉｏｃａｒｂａｍｉｃ  ｅｔｈｅｒ）、アルキレンカップリングしたチオカルバメート、およびビス（Ｓ−アルキルジチオカルバミル）ジスルフィド）が挙げられる。
【０１１１】
一実施形態において、上記油溶性リンアミン塩耐摩耗剤は、リンの酸のエステル（ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  ａｃｉｄ  ｅｓｔｅｒ）のアミン塩またはその混合物を含む。上記リンの酸のエステル（ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  ａｃｉｄ  ｅｓｔｅｒ）のアミン塩としては、リン酸エステルおよびそのアミン塩；ジアルキルジチオリン酸エステルおよびそのアミン塩；亜リン酸のアミン塩；ならびにリン含有カルボン酸エステル、エーテル、およびアミドのアミン塩；ならびにこれらの混合物が挙げられる。リンの酸のエステル（ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  ａｃｉｄ  ｅｓｔｅｒ）のアミン塩は、単独でまたは組み合わせて使用され得る。
【０１１２】
一実施形態において、上記油溶性リンアミン塩としては、部分的アミン塩−部分的金属塩化合物またはその混合物が挙げられる。一実施形態において、上記リン化合物は、上記分子中に硫黄原子をさらに含む。一実施形態において、上記リン化合物のアミン塩は、無灰分（すなわち、金属を含まない（他の成分と混合される前に）であり得る。
【０１１３】
上記アミン塩として死闘するのに適切であり得るアミンとしては、一級アミン、二級アミン、三級アミン、およびこれらの混合物が挙げられる。上記アミンは、少なくとも１個のヒドロカルビル基、または特定の実施形態において、２個または３個のヒドロカルビル基を有するものを含む。上記ヒドロカルビル基は、２〜３０個の炭素原子、または他の実施形態において、８〜２６個、または１０〜２０個、または１３〜１９個の炭素原子を含み得る。
【０１１４】
一級アミンとしては、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、オクチルアミン、およびドデシルアミン、ならびにｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミンおよびオレイルアミン（ｏｌｅｙａｍｉｎｅ）のような脂肪アミンが挙げられる。他の有用な脂肪アミンとしては、市販の脂肪アミン（例えば、「Ａｒｍｅｅｎ（登録商標）」アミン（Ａｋｚｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｃｈｉｃａｇｏ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓから入手可能な製品）（例えば、Ａｒｍｅｅｎ  Ｃ、Ａｒｍｅｅｎ  Ｏ、Ａｒｍｅｅｎ  ＯＬ、Ａｒｍｅｅｎ  Ｔ、Ａｒｍｅｅｎ  ＨＴ、Ａｒｍｅｅｎ  ＳおよびＡｒｍｅｅｎ  ＳＤ）が挙げられ、ここで文字による呼称は、脂肪基（例えば、ココ、オレイル、タロウ、またはステアリル基）に関する。
【０１１５】
適切な二級アミンの例としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、メチルエチルアミン、エチルブチルアミンおよびエチルアミルアミンが挙げられる。上記二級アミンは、環式アミン（例えば、ピペリジン、ピペラジンおよびモルホリン）であってもよい。
【０１１６】
上記アミンはまた、三級脂肪族一級アミンであり得る。この場合の脂肪基は、２〜３０個、または６〜２６個、または８〜２４個の炭素原子を含むアルキル基であり得る。三級アルキルアミンとしては、モノアミン（例えば、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキシルアミン、１−メチル−１−アミノ−シクロヘキサン、ｔｅｒｔ−オクチルアミン、ｔｅｒｔ−デシルアミン、ｔｅｒｔ−ドデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラデシルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキサデシルアミン、ｔｅｒｔ−オクタデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラコサニルアミン、およびｔｅｒｔ−オクタコサニルアミン）が挙げられる。
【０１１７】
一実施形態において、上記リンの酸のアミン塩（ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  ａｃｉｄ  ａｍｉｎｅ  ｓａｌｔ）は、Ｃ１１〜Ｃ１４三級アルキル一級基を有するアミンまたはこれらの混合物を含む。一実施形態において、上記リンの酸のアミン塩（ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  ａｃｉｄ  ａｍｉｎｅ  ｓａｌｔ）は、Ｃ１４〜Ｃ１８三級アルキル一級アミンを有するアミンまたはこれらの混合物を含む。一実施形態において、上記リンの酸のアミン塩（ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  ａｃｉｄ  ａｍｉｎｅ  ｓａｌｔ）は、Ｃ１８〜Ｃ２２三級アルキル一級アミンを有するアミンまたはこれらの混合物を含む。
【０１１８】
アミンの混合物はまた、本発明において使用され得る。一実施形態において、アミンの有用な混合物は、「Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）  ８１Ｒ」および「Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）  ＪＭＴ」である。Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）  ８１ＲおよびＰｒｉｍｅｎｅ（登録商標）  ＪＭＴ（ともにＲｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓによって製造販売される）は、それぞれ、Ｃ１１〜Ｃ１４三級アルキル一級アミンおよびＣ１８〜Ｃ２２三級アルキル一級アミンの混合物である。
【０１１９】
一実施形態において、リン化合物の油溶性アミン塩としては、リン含有化合物の硫黄非含有アミン塩が挙げられ、これは、アミンと、（ｉ）リン酸のヒドロキシ置換されたジエステル、または（ｉｉ）リン酸のリン酸化ヒドロキシ置換されたジエステルまたはトリエステルのいずれかとを反応させる工程を包含するプロセスによって得られ得る／得ることが可能であり得る。このタイプの化合物のより詳細な説明は、国際出願ＰＣＴ／ＵＳ０８／０５１１２６（または米国出願第１１／６２７４０５号に等価なもの）に開示されている。
【０１２０】
一実施形態において、上記アルキルリン酸エステルのヒドロカルビルアミン塩は、Ｃ１４〜Ｃ１８アルキル化リン酸と、Ｃ１１〜Ｃ１４三級アルキル一級アミンの混合物であるＰｒｉｍｅｎｅ  ８１ＲＴＭ（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓによって製造販売される）との反応生成物である。
【０１２１】
ジアルキルジチオリン酸エステルのヒドロカルビルアミン塩の例としては、イソプロピル、メチル−アミル（４−メチル−２−ペンチルまたはこれらの混合物）、２−エチルヘキシル、ヘプチル、オクチルまたはノニルジチオリン酸と、エチレンジアミン、モルホリン、またはＰｒｉｍｅｎｅ  ８１ＲＴＭ、およびこれらの混合物との反応生成物が挙げられる。
【０１２２】
一実施形態において、上記ジチオリン酸は、エポキシドまたはグリコールと反応させられ得る。この反応生成物は、リンの酸（ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  ａｃｉｄ）、無水物または低級エステルとさらに反応させられる。上記エポキシドは、脂肪族エポキシドまたはスチレンオキシドを含む。有用なエポキシドの例としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテンオキシド、オクテンオキシド、ドデセンオキシド、およびスチレンオキシドが挙げられる。一実施形態において、上記エポキシドは、プロピレンオキシドであり得る。上記グリコールは、１〜１２個、または２〜６個、または２〜３個の炭素原子を有する脂肪族グリコールであり得る。上記ジチオリン酸、グリコール、エポキシド、無機リン試薬およびこれらを反応させる方法は、米国特許第３，１９７，４０５号および同第３，５４４，４６５号に記載される。得られる酸は、次いで、アミンと塩形成され得る。適切なジチオリン酸の例は、５８℃においてリンペントキシド（約６４ｇ）を４５分間にわたって、５１４ｇのヒドロキシプロピル  Ｏ，Ｏ−ジ（４−メチル−２−ペンチル）ホスホロジチオエート（ジ（４−メチル−２−ペンチル）−ホスホロジチオ酸と、１．３モルのプロピレンオキシドとを２５℃において反応させることによって調製される）に添加することによって調製される。上記混合物は、７５℃において２．５時間にわたって加熱され得、珪藻土と混合され得、７０℃において濾過され得る。上記濾液は、１１．８重量％  リン、１５．２重量％  硫黄、および酸価８７（プロモフェノール・ブルー）を含む。
【０１２３】
上記ジチオカルバメート含有化合物は、ジチオカルバミン酸または塩と、不飽和化合物とを反応させることによって調製され得る。上記ジチオカルバメート含有化合物はまた、アミン、二硫化炭素、および不飽和化合物を同時に反応させることによって調製され得る。一般に、上記反応は、２５℃〜１２５℃の温度において起こる。
【０１２４】
上記硫化オレフィンを形成するために硫化され得る適切なオレフィンの例としては、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、ウンデシル、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、オクタデセネン（ｏｃｔａｄｅｃｅｎｅｎｅ）、ノノデセン（ｎｏｎｏｄｅｃｅｎｅ）、エイコセンまたはこれらの混合物が挙げられる。一実施形態において、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、オクタデセネン、ノノデセン、エイコセンまたはこれらの混合物、ならびにこれらのダイマー、トリマーおよびテトラマーは、特に有用なオレフィンである。あるいは、上記オレフィンは、ジエン（例えば、１，３−ブタジエン）および不飽和エステル（例えば、ブチルアクリレート）のＤｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ付加物であり得る。
【０１２５】
硫化オレフィンの別のクラスは、脂肪酸およびそれらのエステルを含む。上記脂肪酸は、しばしば、植物性油または動物性油から得られ；そして代表的には、４〜２２個の炭素原子を含む。適切な脂肪酸およびそれらのエステルの例としては、トリグリセリド、オレイン酸、リノール酸、パルミトオレイン酸またはそれらの混合物が挙げられる。しばしば、上記脂肪酸は、ラード油、トール油、ラッカセイ油、大豆油、綿実油、ひまわり種子油、またはこれらの混合物から得られる。一実施形態において、脂肪酸および／またはエステルは、オレフィンと混合される。
【０１２６】
代替の実施形態において、上記無灰分耐摩耗剤は、ポリオールおよび脂肪族カルボン酸、しばしば、１２〜２４個の炭素原子を含む酸のモノマーであり得る。しばしば、ポリオールおよび脂肪族カルボン酸の上記モノエステルは、ひまわり油などとの混合物の形態にあり、これらは、上記混合物のうちの５〜９５重量％、いくつかの実施形態においては、１０〜９０重量％、または２０〜８５重量％、または２０〜８０重量％まで摩擦改変混合物中に存在し得る。上記エステルを形成する上記脂肪族カルボン酸（特に、モノカルボン酸）は、代表的には、１２〜２４個、または１４〜２０個の炭素原子を含むそれらの酸である。カルボン酸の例としては、ドデカン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ベヘン酸、およびオレイン酸が挙げられる。
【０１２７】
ポリオールとしては、ジオール、トリオール、およびより多くの数のアルコール性ＯＨ基を有するアルコールが挙げられる。多価アルコールとしては、エチレングリコール（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、およびテトラエチレングリコールが挙げられる）；プロピレングリコール（ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、およびテトラプロピレングリコールが挙げられる）；グリセロール；ブタンジオール；ヘキサンジオール；ソルビトール；アラビトール；マンニトール；スクロース；フルクトース；グルコース；シクロヘキサンジオール；エリスリトール；およびペンタエリスリトール（ジペンタエリスリトールおよびトリペンタエリスリトールが挙げられる）が挙げられる。しばしば、上記ポリオールは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールである。
【０１２８】
「グリセロールモノオレエート」として公知の市販のモノエステルは、上記化学種であるグリセロールモノオレエート  ６０±５重量％とともに、３５±５％  グリセロールジオレエート、および５％未満  トリオレエートおよびオレイン酸を含むと考えられる。上記モノエステルの量は、任意のこのような混合物中に存在するポリオールモノエステルの実際の、較正された量に基づいて計算される。
【０１２９】
（極圧剤）
上記油中に可溶性である極圧（ＥＰ）剤としては、硫黄含有ＥＰ剤および塩化硫黄（ｃｈｌｏｒｏｓｕｌｐｈｕｒ）含有ＥＰ剤、塩素化炭化水素ＥＰ剤およびリンＥＰ剤が挙げられる。このようなＥＰ剤の例としては、塩素化ワックス；硫化オレフィン（例えば、硫化イソブチレン）、有機スルフィド、およびポリスルフィド（例えば、ジベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペン、および硫化Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ付加物）；リン硫化炭化水素（例えば、硫化リンとテルペンチンまたはメチルオレエートとの反応生成物）；リンエステル（例えば、上記ジヒドロカーボンホスファイトおよびトリヒドロカーボンホスファイト（例えば、亜リン酸ジブチル、亜リン酸ヘプチル、亜リン酸ジシクロヘキシル、亜リン酸ペンチルフェニル）；亜リン酸ジペンチルフェニル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸ジステアリル、およびポリプロピレン置換された亜リン酸フェノール）；金属チオカルバメート（例えば、ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛およびヘプチルフェノール二酸バリウム）；アルキルリン酸およびジアルキルリン酸のアミン塩または誘導体（例えば、ジアルキルジチオリン酸とプロピレンオキシドとの反応生成物のアミン塩、およびその後続いて、Ｐ２Ｏ５とのさらなる反応を含む）；ならびにこれらの混合物（米国特許第３，１９７，４０５号に記載されるとおり）が挙げられる。
【０１３０】
本発明の組成物において有用であり得る腐食防止剤は、脂肪アミン、オクチルオクタンアミド、ドデセニルコハク酸または無水物および脂肪酸（例えば、オレイン酸）とポリアミンとの縮合生成物を含む。
【０１３１】
本発明の組成物において有用であり得る消泡剤は、エチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートおよび必要に応じてビニルアセテートのコポリマー；抗乳化剤（トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよび（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマーが挙げられる）を含む。
【０１３２】
本発明の組成物において有用であり得る流動点降下剤は、ポリα−オレフィン、マレイン酸無水物のエステル−スチレンコポリマー、ポリ（メタ）アクリレート、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドを含む。
【０１３３】
本発明の組成物において有用であり得る摩擦調整剤は、脂肪酸または脂肪アルキル誘導体（例えば、アミン、エステル、エポキシド、脂肪イミダゾリン、カルボン酸およびポリアルキレン−ポリアミンおよびアルキルリン酸のアミン塩の縮合生成物）を含む。他の摩擦調整剤は、ヒドロキシルカルボン酸の脂肪誘導体（例えば、酒石酸ジアルキル、アルキル酒石酸イミド（ｔａｒｔｒｉｍｉｄｅ）、またはクエン酸エステル）を含む。
【０１３４】
（産業上の利用可能性）
本発明の方法および潤滑組成物は、冷蔵潤滑剤（ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎ  ｌｕｂｒｉｃａｎｔ）、グリース、ギアオイル、アクセルオイル、ドライブシャフトオイル、トラクションオイル、マニュアルトランスミッションオイル、オートマチックトランスミッションオイル、金属加工油剤（ｍｅｔａｌ  ｗｏｒｋｉｎｇ  ｆｌｕｉｄ）、油圧オイル、または内燃機関オイルに適切であり得る。
【０１３５】
一実施形態において、本発明の方法および潤滑組成物は、ギアオイル、アクセルオイル、ドライブシャフトオイル、トラクションオイル、マニュアルトランスミッションオイルまたはオートマチックトランスミッションオイルのうちの少なくとも１つに適切であり得る。一実施形態において、本発明は、マニュアルトランスミッションを潤滑する方法を提供する。
【０１３６】
オートマチックトランスミッションとしては、連続可変トランスミッション（ＣＶＴ）、無限可変トランスミッション（ｉｎｆｉｎｉｔｅｌｙ  ｖａｒｉａｂｌｅ  ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ）（ＩＶＴ）、トロイダルトラスミッション、連続スリッピングトルクコンバータークラッチ（ＣＳＴＣＣ）、ギヤ式オートマチックトランスミッション（ｓｔｅｐｐｅｄ  ａｕｔｏｍａｔｉｃ  ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ）またはデュアルクラッチトランスミッション（ＤＣＴ）が挙げられる。
【０１３７】
本明細書に記載される使用（方法としても言及され得る）およびコポリマー組成物は、受容可能なまたは改善された剪断安定性、受容可能なまたは改善された粘度指数制御、受容可能なまたは改善された酸化制御、および受容可能なまたは改善された低温粘性のうちの少なくとも１つ（または少なくとも２つ、またはすべて）を有する潤滑剤を提供し得る。上記コポリマーは、他の基油の存在下または非存在下で潤滑粘度の油として使用され得る。
【０１３８】
ペンダント基を有する上記コポリマーは、窒素含有化合物をさらに含む場合、上記コポリマーは、受容可能な／改善された分散性特性（清浄性）および酸化制御をさらに有し得る。
【０１３９】
上記内燃機関は、２ストロークエンジンまたは４ストロークエンジンであり得る。適切な内燃機関としては、船舶用ディーゼルエンジン、航空用ピストンエンジン、低負荷ディーゼルエンジン、ならびに自動車エンジンおよびトラックエンジンが挙げられる。
【０１４０】
いくつかの実施形態において、適切な潤滑組成物は、以下の表に示される範囲で存在する（活性物質ベースで）上記コポリマーを含む：
【０１４１】
【表１】
2013512313.tif 000004
脚注：上記星型ポリマーおよび上記実質的に線状のポリマーは、本発明の一部として本明細書に記載されるものである。
【０１４２】
上記星型ポリマーおよび上記実質的に線状のポリマーの重量％はまた、以下の範囲にあり得る：本明細書で開示される潤滑組成物のうちの５重量％〜２０重量％の星型ポリマーおよび５重量％〜１５重量％の上記実質的に線状のポリマー。上記星型ポリマーおよび上記実質的に線状のポリマーの重量％はまた、以下の範囲にあり得る：本明細書で開示される潤滑組成物のうちの８重量％〜１５重量％の星型ポリマーおよび５重量％〜１０重量％の上記実質的に線状のポリマー。
【０１４３】
上記星型ポリマー  対  上記実質的に線状のポリマーの重量比はまた、６：１〜１：１、または４：１〜１．１、または３：１から、２：１より大きく変動し得る。２：１に近い比になり始めると、２：１より大きい比より低い剪断安定になり得る。他の実施形態において、上記比は、０．０２：１〜１８：１であり得、なお他の実施形態において、上記比は、０．０４：１〜９：１または０．１：１〜４：１または０．２：１〜２：１であり得る。以下の実施例は、本発明の例示を提供する。これら実施例は、網羅的ではなく、本発明の範囲を限定することを意図しない。
【実施例】
【０１４４】
星型ポリマー１〜１３（ＳＰ１〜ＳＰ１３）：ポリマーは、モノマーＢ（ＷＯ  ２００６／０４７３９３の表９に示されるとおり）がメチルメタクリレートであることを除いて、それぞれ、国際公開ＷＯ  ２００６／０４７３９３（米国公開２００９−０１１８１５０に等価）の第３２頁段落［０１００］に開示されるものと同じである。
【０１４５】
４５，０００以下の重量平均分子量を有する実質的に線状のポリマー１〜８（ＳＬＰ１〜ＳＬＰ８）は、それぞれ、国際出願ＰＣＴ／ＵＳ０９／０５２０２８（２００９年７月２９日出願、Ｂａｒｔｏｎらによる、現ＷＯ２０１０／０１４６５５）に開示される；段落［０１４０］および［０１４１］における例Ｃｐｐ１およびＣｐｐ８を参照のこと。
【０１４６】
比較実施例１（ＣＥ１）は、ＡＰＩグループＩＩＩ基油に基づき、０．４５重量％の１種以上の腐食防止剤、０．７５重量％の１種以上の酸化防止剤、０．６８重量％の１種以上の耐摩耗剤、０．６２重量％の１種以上の清浄剤、１．５重量％の１種以上の分散剤、１重量％の１種以上の流動点降下剤、０．０２重量％の１種以上の消泡剤、および２０重量％の上記コポリマーＳＬＰ１をさらに含む、マニュアルトランスミッション潤滑剤である。
【０１４７】
比較実施例２（ＣＥ２）は、これが１６重量％の上記ポリマーＳＰ１１を含むことを除いて、ＣＥ１に類似のマニュアルトランスミッション潤滑剤である。
【０１４８】
本発明の潤滑剤１（ＩＮＶＬ１）は、上記コポリマーＳＬＰ１が１１重量％において存在し、上記ポリマーＳＰ１３が１０重量％において存在することを除いて、ＣＥ１に類似のマニュアルトランスミッション潤滑剤である。
【０１４９】
上記マニュアルトランスミッション潤滑剤は、以下の試験手順を使用して評価される：ＡＳＴＭ  Ｄ４４５（４０℃および１００ｏＣでの動粘度（ＫＶ）、ＡＳＴＭ  Ｄ２９８３（ブルックフィールド粘度（ＢＶ）は、−４０℃において決定される）、Ｄ２２７０（粘度指数（ＶＩ））、ＫＲＬテーパードベアリング剪断安定性試験（ＫＲＬ試験）、およびエネルギー損失試験。
【０１５０】
上記潤滑組成物を、ＣＥＣ  ＤＩＮ  ５１３５０  Ｐａｒｔ  ６試験手順に使用されるとおり、４ボール摩耗試験機器を使用して、ＫＲＬテーパードベアリング剪断安定性試験によって決定される場合に、剪断に供する。上記機器を、２０時間にわたって、５０００Ｎ  負荷で、１４０℃および１４５０ｒｐｍにおいて作動させる。上記試験から得られた粘度データは、ＡＳＴＭ法Ｄ４４５において記載される。
【０１５１】
エネルギー損失データおよびギアボックスの最高温度を、以下に記載されるように測定する。横置き５速ギアボックスを、ギア作動装置を４番目のギアにロックすることによって改変した。上記ギアボックス入力を、電気モーターによって駆動し、上記出力負荷を、ダイナモメーターによって印加した；各々のサイズは、上記試験プロフィールに適切であるはずである。上記ギアボックスを、温度を−７℃に維持し得る温度制御した環境の中に取り付ける。上記ギアボックスを、−７℃において少なくとも６０分間にわたって予め浸しておく。低出力ＮＥＤＣ試験サイクルを、上記試験全体を通して使用する。上記ＮＥＤＣサイクルの入力速度を計算して、利用可能なタイヤ直径およびギア比を使用して、正確な速度／負荷速度を適合させる。類似の様式において、上記印加された負荷を、ミディアムセクター乗用車（ｍｅｄｉｕｍ  ｓｅｃｔｏｒ  ｐａｓｓｅｎｇｅｒ  ｃａｒ）、タイヤ直径、およびギア比の仮定を使用して上記ＮＥＤＣ試験サイクルから計算する。上記試験からの出力は、油受け温度と各段階の終わりに吸収されるエネルギーである。これらは、上記ギアボックス油受けにおける熱電対および入力／出力トルク変換器を介する尺度である。上記試験を、三連で行う。報告される結果は、３回の作動に基づく平均である。代表的には、よりよい結果が、段階５の終わりにより低い温度を有するサンプルについて、およびより低いエネルギー損失値を有するサンプルについて得られる。
【０１５２】
粘度測定評価について得られた結果は、以下である：
【０１５３】
【表２】
2013512313.tif 000005
エネルギー損失および最高温度（℃）について得られる結果は、以下である：
【０１５４】
【表３】
2013512313.tif 000006
上記結果は、本発明の実施例が、上記比較実施例のいずれと比較しても、改善された剪断安定性を有し、より低いエネルギーを損失し、作動温度を低下させたことを示す。
【０１５５】
上記に記載される材料のうちのいくつかは、最終処方物中で相互作用し得、その結果、上記最終処方物の成分は、最初に加えられるものとは異なり得ることは、公知である。それによって形成される生成物（その意図される使用において、本発明の潤滑組成物を使用する際に形成される生成物を含む）は、容易な記載が可能ではない可能性がある。にもかかわらず、すべてのこのような改変および反応生成物は、本発明の範囲内に含まれる；本発明は、上記に記載される成分を混合することによって調製される潤滑剤を含む。
【０１５６】
上記に言及される文書の各々は、本明細書に参考として援用される。実施例も、他に明示的に示される箇所も除いて、材料、反応条件、分子量、炭素原子数などの量を特定するこの説明中のすべての数量は、語句「約」が修飾すると理解されるべきである。別段示されなければ、本明細書で言及される各化学物質または組成物は、商業的グレードの物質であると解釈されるべきである。上記商業的グレードの物質は、上記異性体、副生成物、誘導体、および商業的グレードで存在することが通常理解される他のこのような物質を含み得る。しかし、各化学成分の量は、任意の溶媒も希釈油も除いて示される。これらは、別段示されなければ、市販の物質に習慣的に存在し得る。本明細書に示される上限量および下限量、範囲、および比の限定は、独立して組み合わされ得ることが理解されるべきである。同様に、本発明の各要素の範囲および量は、他の要素のうちのいずれかの範囲または量と一緒に使用され得る。
【０１５７】
本明細書で使用される場合、用語「（メタ）アクリル」および関連する用語は、アクリル基およびメタクリル基の両方を含む。
【０１５８】
本明細書で使用される場合、用語「β位またはより高次の位置において分枝状になった一級アルコール」は、２位またはより高次の位置（例えば、３位、または４位、または５位、または６位、または７位など）において分枝状になっているアルコールに関する。
【０１５９】
本明細書で使用される場合、本発明のポリマーのエステル基に存在する炭素原子数は、上記エステル基のアルコール由来部分の炭素原子のみを含むように計上される。具体的には、炭素原子数は、上記エステルのカルボニル炭素を排除する。
【０１６０】
本明細書で使用される場合、用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」は、当業者に周知のその通常の意味において使用される。具体的には、これは、上記分子の残りに直接結合された炭素原子を有し、主に炭化水素特徴を有する基に言及する。ヒドロカルビル基の例としては、以下が挙げられる：本発明の状況において、上記置換基の主に炭化水素性質を変化させない炭化水素置換基（脂肪族、脂環式、および芳香族の置換基が挙げられる）；置換された炭化水素置換基（すなわち、非炭化水素基を含む置換基）；およびヘテロ置換基（すなわち、主に炭化水素特徴を同様に有するが、環または鎖中に炭素以外を含む置換基）。用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」のより詳細な定義は、国際公開ＷＯ２００８１４７７０４の段落［０１１８］〜［０１１９］に記載される（ヒドロカルビルの類似の説明はまた、米国出願公開２０１０−０１９７５３６の段落［０１３７］〜［０１４１］に記載される）。
【０１６１】
本発明は、その好ましい実施形態に関連して説明されてきたが、その種々の実施形態が、本明細書を読めば当業者に明らかになることが理解されるべきである。従って、本明細書で開示される発明は、添付の特許請求の範囲内に入るような改変を網羅することが意図されることは理解されるべきである。
【国際調査報告】
2013512313.tif 000007
2013512313.tif 000008
2013512313.tif 000009