(57)【要約】  有機顔料粒状物およびメチルセルロースを含むサンスクリーン組成物、ならびに有機顔料粒状物を有するサンスクリーン組成物のＳＰＦ（sun protection factor）および／またはＰＰＤ（Persistent Pigment Darkening）を上昇させる方法であって、該サンスクリーン組成物中にメチルセルロースを含ませることを含む方法を記載する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機顔料粒状物；および
メチルセルロース；
を含む、サンスクリーン組成物。
【請求項２】
該有機顔料粒状物がビスオクトリゾールである、請求項１に記載のサンスクリーン組成物。
【請求項３】
該有機顔料粒状物が、組成物の質量基準で、約０．１％〜約５０％、およびより好ましくは１％〜約２５％の量で存在する、請求項１に記載のサンスクリーン組成物。
【請求項４】
該メチルセルロースが１％超〜約５％の量で存在する、請求項１に記載のサンスクリーン組成物。
【請求項５】
該メチルセルロースがＤＳメトキシル約１．４７〜約３．０８を有する、請求項１に記載のサンスクリーン組成物。
【請求項６】
該メチルセルロースが、水中２％での粘度約１ｃｐｓ〜約１００，０００ｃｐｓ、好ましくは約１５ｃｐｓを有する、請求項１に記載のサンスクリーン組成物。
【請求項７】
サンスクリーン組成物がヒドロキシプロピルメチルセルロースを実質的に含まない、請求項１に記載のサンスクリーン組成物。
【請求項８】
少なくとも１種の追加のサンスクリーン剤を更に含む、請求項１に記載のサンスクリーン組成物。
【請求項９】
有機顔料粒状物を含むサンスクリーン組成物のＳＰＦまたはＰＰＤの少なくとも１つを上昇させる方法であって：
該サンスクリーン組成物中にメチルセルロースを含ませることを含む、方法。
【請求項１０】
該サンスクリーンが、メチルセルロースが存在しないサンスクリーンよりも少なくとも２５％高いＳＰＦを有する、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
該サンスクリーンが、メチルセルロースが存在しないサンスクリーンよりも少なくとも２５％高いＰＰＤを有する、請求項９または１０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
分野
本発明はサンスクリーン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
背景
多くの国が現在、サンスクリーンの表示における定量化可能なＵＶＡ保護、更にＵＶＢを求めている。今日のＵＶＡおよびＵＶＢの表示の要求を実現することには困難がある可能性がある。高濃度のサンスクリーンは高価である可能性があるからである。従って、より低い活性物質濃度で、高ＳＰＦ（sun protection factor）および高ＵＶＡ保護（例えば、ＰＰＤ（Persistent Pigment Darkening）法で測定されるもの）の実現を助けるサンスクリーン上昇剤の必要性がある。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
要約
一態様において、本発明は、有機顔料粒状物およびメチルセルロースを含むサンスクリーン組成物を提供する。
【０００４】
別の態様において、本発明は、有機顔料粒状物を有するサンスクリーン組成物のＳＰＦおよびＰＰＤを上昇させる方法であって、サンスクリーン組成物中にメチルセルロースを含ませる方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
詳細な説明
一態様において、本発明は、有機顔料粒状物およびメチルセルロースを含むサンスクリーン組成物を提供する。
【０００６】
「有機顔料粒状物」は、約２５０ｎｍ未満、好ましくは約２００ｎｍ未満の炭素系粒子を意味する。
【０００７】
一態様において、有機顔料粒状物はビスオクトリゾールである。ビスオクトリゾール（ＩＮＣＩ名：メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール）はベンゾトリアゾール系有機化合物（これは広スペクトルＵＶ吸収剤として働く）であり、ＵＶＡおよびＵＶＢの両者の範囲で有効である。ビスオクトリゾールは、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名ＴＩＮＯＳＯＲＢ  Ｍで入手可能である。一態様において、有機顔料粒状物は、組成物の約０．１質量％〜約５０質量％、より好ましくは１質量％〜約２５質量％の量で存在する。最も好ましい態様において、有機顔料粒状物は約１０％の活性物質を構成する量で存在する。
【０００８】
一態様において、本発明のサンスクリーン組成物は、追加のサンスクリーン剤を更に含む。ここでサンスクリーン剤は、オクチルメトキシシンナメート、アヴォベンゾン、パラアミノ安息香酸、ホモサレート、二酸化チタン、酸化亜鉛、ベンゾフェノン、ベンジリデン、サリチレート、または他の公知のＵＶフィルターの少なくとも１つである。
【０００９】
一態様において、酸化亜鉛または二酸化チタンは顔料グレードである。一態様において、酸化亜鉛または二酸化チタンは、透明酸化亜鉛または透明二酸化チタンである。サンスクリーン中で用いる殆どの無機金属酸化物サンスクリーン粒子は、光散乱が原因となって、化粧用に不所望の白色外観を生じさせる。よって、本開示で用いる用語「透明」は特別な意味を有し、無機金属酸化物組成物を適用時に明澄または透明にするような種々の加工条件によって製造される無機金属酸化物サンスクリーン粒子を意味する。言い換えると、これらの特別に加工された無機金属酸化物組成物は一旦適用されると白色を示さず、よって透明とよばれる。
【００１０】
透明酸化亜鉛の例は、例えば、米国特許第５，２２３，２５０号，第５，３７２，８０５号，第５，５７３，７５３号，第５，５８７，１４８号，および第５，８７６，６８８号に開示されている。透明酸化亜鉛の一例は、商品名Ｚ−ＣＯＴＥでＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  （ドイツ）から市販で入手可能である。透明酸化亜鉛の別の例は、商品名ＺＩＮＣＬＥＡＲ  ＩＭでＡｎｔａｒｉａ  Ｌｉｍｉｔｅｄ（オーストラリア）から市販で入手可能である。透明酸化亜鉛の別の例は、商品名Ｚ−ＣＬＥＡＲでＡｃｔｉｆｉｒｍ（米国）より市販で入手可能である。
【００１１】
透明二酸化チタンの例は、例えば、米国特許第５，５７３，７５３号，第５，７３３，８９５号，および第７，３９０，３５５号に開示されている。透明二酸化チタンの例は、商品名ＴＩＰＡＱＵＥおよびＴＴＯ−５１（Ａ）でＩｓｈｉｈａｒａ  Ｓａｎｇｙｏ  Ｋａｉｓｈａ，  Ｌｔｄ．（日本）から市販で入手可能である。透明二酸化チタンの別の例は、商品名Ｔ−ＣＯＴＥでＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ドイツ）から市販で入手可能である。透明二酸化チタンの別の例は、商品名ＵＦＴＲでＭｉｙｏｓｈｉ  Ｋａｓｅｉ（日本）から市販で入手可能である。透明二酸化チタンの別の例は、商品名ＳＯＬＡＶＥＩＬ  ＣＬＡＲＵＳでＵｎｉｑｅｍａ（英国）から市販で入手可能である。
【００１２】
好ましくは、追加のサンスクリーン剤はオクチルメトキシシンナメート、透明酸化亜鉛、透明二酸化チタン、またはこれらの混合物である。
【００１３】
一態様において、追加のサンスクリーン剤は、組成物の約０．１質量％〜約５０質量％、およびより好ましくは１質量％〜約２５質量％の量で存在する。
【００１４】
メチルセルロースは、一般的に、商品名ＭＥＴＨＯＣＥＬ  Ａ（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）で入手可能である。セルロースのポリマー骨格は、無水グルコース単位の繰返し構造である。苛性溶液、続いて塩化メチルでのセルロース繊維の処理は、メトキシ基で置換されたセルロースエーテルを与える。用語「ＤＳ」は、無水グルコース単位当たりのメトキシル置換度を意味する。好ましくは、メチルセルロースは、ＤＳメトキシル約１．４７〜約３．０８を有する。
【００１５】
一態様において、メチルセルロースは、２０℃にて水中２％濃度での粘度約１ｃｐｓ〜約１００，０００ｃｐｓ、好ましくは約５ｃｐｓ〜約３０ｃｐｓ、最も好ましくは約１５ｃｐｓを有する。
【００１６】
一態様において、メチルセルロースは、組成物の約０．０１質量％〜約３０質量％、好ましくは約０．０５質量％〜約１５質量％、およびより好ましくは１質量％超〜約５質量％の量で存在する。
【００１７】
一態様において、サンスクリーン組成物は、ヒドロキシプロピルメチルセルロースを実質的に含まない。
【００１８】
一態様において、サンスクリーン組成物はデシルグルコシドを含有する。
【００１９】
一態様において、サンスクリーン組成物はＣＯＲＡＰＡＮ  ＴＱジエチルへキシル２，６−ナフタレートまたは他の光安定剤（photo stabilizer）を含有する。
【００２０】
サンスクリーン組成物を形成するために、有機顔料粒状物はしばしば水相に添加する。
【００２１】
本発明の組成物は、サンスクリーン配合物の分野で公知の他の含有成分（化粧用に許容可能なエモリエント剤、ビタミン、モイスチャライザー、コンディショナー、オイル、シリコーン、懸濁剤、不透明化剤／パール化剤、界面活性剤、乳化剤、保存料、レオロジー調整剤、着色剤、ｐＨ調整剤、推進剤、還元剤、酸化防止剤、香料、発泡剤または消泡剤、タンニング剤、虫除け剤、または殺生剤の少なくとも１種が挙げられる）を更に組入れることができる。好ましくは、本発明のサンスクリーン組成物は、保湿剤、界面活性剤、エモリエント剤、および保存料の少なくとも１種を含む。
【００２２】
別の態様において、本発明は、有機顔料粒状物を有するサンスクリーン組成物のＳＰＦおよび／またはＰＰＤを上昇させる方法であって、メチルセルロースをサンスクリーン組成物中に含ませることを含む方法を提供する。一態様において、サンスクリーンは、メチルセルロースが存在しないサンスクリーンと比べて、少なくとも約２５％高く、好ましくは少なくとも約５０％高く、より好ましくは約５０％超高いＳＰＦを有する。一態様において、サンスクリーンは、メチルセルロースが存在しないサンスクリーンと比べて、少なくとも約２５％高く、好ましくは少なくとも約５０％高く、より好ましくは約５０％超高いＰＰＤを有する。好ましい態様において、ＳＰＦおよびＰＰＤの両者が、メチルセルロースが存在しないサンスクリーンと比べて、少なくとも約２５％高く、好ましくは少なくとも約５０％高く、より好ましくは約５０％超高い。
【００２３】
例
以下の例は、例示の目的のみであり、本発明の範囲の限定を意図しない。全てのパーセントは特記がない限り質量基準である。
【００２４】
例１
例のサンスクリーン組成物は、表１に列挙する成分を含有する。
【００２５】
【表１】
2013514361.tif 000002
【００２６】
ＭＥＴＨＯＣＥＬ  Ａ  メチルセルロース（ＤＳ  １．４７−３．０８；２％での粘度１０−２０ｃｐｓ）を約８０℃の水にゆっくり添加する。メチルセルロースが潤ったら、残りのフェーズＡ（水）含有成分を添加し、混合物を８０℃で約２時間維持する。
【００２７】
フェーズＢ（油）含有成分を別個の容器内で組合せ、約２時間、約８０℃まで加熱して維持する。フェーズＡおよびフェーズＢを次いで混合し、約１１，０００ｒｐｍで約６０秒間、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ  ＩＫＡホモジナイザーを用いてホモジナイズする。
【００２８】
例２（比較）
比較サンスクリーン組成物は、表２に列挙する成分を含有する。
【００２９】
【表２】
2013514361.tif 000003
【００３０】
比較バッチＡは、実質的にバッチ１に関して上記したように調製するが、メチルセルロースは伴わない。
【００３１】
例３
例１および２のプロトコルに実質的に従って調製されるサンスクリーン組成物を調製した。これらのＳＰＦ値を評価して表３Ａに示した。
【００３２】
【表３】
2013514361.tif 000004
【００３３】
ＳＰＦは、以下のプロトコルに実質的に従ってインビトロ法を用いて評価した。
【００３４】
まず、粗化ＰＭＭＡ基材（ＳＣＨＯＥＮＢＥＲＧ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ，Ｈａｍｂｕｒｇ／Ｇｅｒｍａｎｙより購入）の質量を測定する。次いで、試験するバッチを基材上に堆積させ、次いで迅速に７ミクロンドローダウンバーでならして、薄い均一な層を実現する。層を約２０分間乾燥させ、そして基材に乾燥均一層を加えた質量を評価する。
【００３５】
乾燥均一層のＵＶ吸収は、ＬＡＢＳＰＨＥＲＥ  １０００Ｓ分光計を用いて、層上の複数の点で測定する。
【００３６】
層の固形分パーセントは、ＭＥＴＴＬＥＲ  ＬＰ  １６固体分析器を用いて測定する。乾燥フィルムの質量、および層の固形分量を用い、元の湿潤層の堆積直後の質量、およびひいては密度を算出できる。この情報を用い、ＳＰＦは、以下の等式によって算出できる：
【００３７】
【数１】
2013514361.tif 000005
【００３８】
式中、Ｅ（λ）＝Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｓｕｎ  Ｓｐｅｃｔｒｕｍの分光放射照度；Ｓ（λ）＝波長λでの紅斑作用スペクトル；およびＡ（λ）＝波長λでの較正後スペクトル吸収（較正係数を算出して、データを推定して、どの吸収が湿潤層密度２．０ｍｇ／ｃｍ2となるかを定める（堆積直後の元の湿潤層を用いて））。
【００３９】
表３Ａ中の結果は、各バッチについての少なくとも７測定の平均である。本発明は、ＳＰＦ上昇６７％（メチルセルロースなしに対して）をもたらす。ＰＰＤ測定について、上記のＳＰＦ測定手順を用いて吸収スペクトルを得る。吸収スペクトルを次いで、Ｃｏｌｉｐａ，Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ推奨の方法、サンスクリーンのＰＰＤの測定について：Ｃｏｌｉｐａ  ＵＶＡ  Ｍｅｔｈｏｄ  ２００９、を用いて分析する。評価されるＰＰＤ値を表３Ｂに挙げる。
【００４０】
【表４】
2013514361.tif 000006
【００４１】
本発明は、ＰＰＤ上昇６３％（メチルセルロースなしに対し）をもたらす。
【００４２】
本発明は本明細書において具体的に開示および例示した態様に限定されないことが理解される。発明の種々の改変が当業者に明らかとなろう。このような変化および改変は特許請求の範囲の範囲から逸脱することなくなすことができる。更に、各々の列挙した範囲は、範囲の全ての組合せおよび下位組合せ、更にこれに含有される具体的な数値、を包含する。更に、本件で引用または記載される各々の特許、特許出願および公開公報の開示はその全部を参照により本明細書に組入れる。
【手続補正書】
【提出日】平成24年8月16日(2012.8.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
本発明は本明細書において具体的に開示および例示した態様に限定されないことが理解される。発明の種々の改変が当業者に明らかとなろう。このような変化および改変は特許請求の範囲の範囲から逸脱することなくなすことができる。更に、各々の列挙した範囲は、範囲の全ての組合せおよび下位組合せ、更にこれに含有される具体的な数値、を包含する。更に、本件で引用または記載される各々の特許、特許出願および公開公報の開示はその全部を参照により本明細書に組入れる。
以下もまた開示される。
［１］  有機顔料粒状物；および
メチルセルロース；
を含む、サンスクリーン組成物。
［２］  該有機顔料粒状物がビスオクトリゾールである、上記［１］に記載のサンスクリーン組成物。
［３］  該有機顔料粒状物が、組成物の質量基準で、約０．１％〜約５０％、およびより好ましくは１％〜約２５％の量で存在する、上記［１］に記載のサンスクリーン組成物。
［４］  該メチルセルロースが１％超〜約５％の量で存在する、上記［１］に記載のサンスクリーン組成物。
［５］  該メチルセルロースがＤＳメトキシル約１．４７〜約３．０８を有する、上記［１］に記載のサンスクリーン組成物。
［６］  該メチルセルロースが、水中２％での粘度約１ｃｐｓ〜約１００，０００ｃｐｓ、好ましくは約１５ｃｐｓを有する、上記［１］に記載のサンスクリーン組成物。
［７］  サンスクリーン組成物がヒドロキシプロピルメチルセルロースを実質的に含まない、上記［１］に記載のサンスクリーン組成物。
［８］  少なくとも１種の追加のサンスクリーン剤を更に含む、上記［１］に記載のサンスクリーン組成物。
［９］  有機顔料粒状物を含むサンスクリーン組成物のＳＰＦまたはＰＰＤの少なくとも１つを上昇させる方法であって：
該サンスクリーン組成物中にメチルセルロースを含ませることを含む、方法。
［１０］  該サンスクリーンが、メチルセルロースが存在しないサンスクリーンよりも少なくとも２５％高いＳＰＦを有する、上記［９］に記載の方法。
［１１］  該サンスクリーンが、メチルセルロースが存在しないサンスクリーンよりも少なくとも２５％高いＰＰＤを有する、上記［９］または［１０］に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機顔料粒状物；および
メチルセルロース；
を含み、
該有機顔料粒状物がビスオクトリゾールであり、そして該有機顔料粒状物が組成物の質量基準で１％〜２５％の量で存在する、サンスクリーン組成物。
【請求項２】
該メチルセルロースが１％超〜５％の量で存在する、請求項１に記載のサンスクリーン組成物。
【請求項３】
該メチルセルロースが、水中２％での粘度１ｃｐｓ〜１００，０００ｃｐｓを有する、請求項１に記載のサンスクリーン組成物。
【請求項４】
サンスクリーン組成物がヒドロキシプロピルメチルセルロースを実質的に含まない、請求項１に記載のサンスクリーン組成物。
【請求項５】
少なくとも１種の追加のサンスクリーン剤を更に含む、請求項１に記載のサンスクリーン組成物。
【国際調査報告】
2013514361.tif 000007
2013514361.tif 000008
2013514361.tif 000009