(57)【要約】【課題】本発明はカップリング分離によるＥＴＢＥ純化調製方法および装置を提供する。【解決手段】前記ＥＴＢＥ純化調製方法はカップリング分離によって行われる。前記ＥＴＢＥ純化調製方法によって得られるＥＴＢＥには１％（重量）以下のアルコールを含有することができ、前記得られるアルコールには１％（重量）以下の水を含むことができる。前記方法および装置は、ＥＴＢＥおよびアルコール製品の連合生産カップリングなどの多重カップリングが実現できると同時に、必要に応じては、エーテル化は脳にアルコールフィーディング材料と／又はガソリン添加剤として使われるアルコール製品を提供することができ、甚だしくはエーテル化反応のアルコール／アルケン比を適当に向上又は拡大することにとても有利で、一定の範囲においてイソブテンの転化率と／又はエーテル化反応の選択性を向上することにも有利であるので、非常に高い商業価値（機能／原価）が得られる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
含水量が１％（重量）以上、最大１５％（重量）のアルコール、およびＥＴＢＥとアルコール含有の混合物を、蒸留塔と抽出塔によって構成される蒸留−抽出カップリングエリアに導入して、カップリング分離純化を行い、
蒸留塔のトップからは、ＥＴＢＥや、アルコールおよび水含有の分溜成分が収集され、  蒸留塔のボトムからは、アルコール含有の分溜成分が収集され、
蒸留塔のトップから収集されるＥＴＢＥや、アルコールおよび水を含有する分溜成分が抽出塔に送られ、水を抽出剤として抽出を行い、
抽出塔のボトムからはアルコール含有の抽出液が得られ、
抽出塔のトップからはＥＴＢＥ含有の抽出残留液が得られることを特徴とする、
カップリング分離によるＥＴＢＥ純化調製方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法において、
前記含水量が１％（重量）以上、最大１５％（重量）の追加（添加）アルコールと／又は回収されたアルコール又はそれらの混合物、およびＥＴＢＥとアルコール含有の混合物を、蒸留−抽出カップリングエリアに送られてカップリング分離を行うことを特徴とする、
カップリング分離によるＥＴＢＥ純化調製方法。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の方法において、
前記ＥＴＢＥとアルコール含有混合物は、前記ＥＴＢＥとアルコール含有混合物中のＥＴＢＥとアルコールのトータル重量を基準として、５〜５０％（重量）のアルコールを含有することを特徴とする、
カップリング分離によるＥＴＢＥ純化調製方法。
【請求項４】
請求項２に記載の方法において、
前記追加（添加）のアルコール含水量は１．５〜１５％（重量）であり、又は
前記追加（添加）のアルコールと／又は回収されたアルコール又はそれらの混合物中、その総含水量と前記ＥＴＢＥとアルコール含有の混合物中のＥＴＢＥとの重量比は０．００８〜０．１８：１であり、又は
前記追添加のアルコールと／又は前記回収されたアルコール又はそれらの混合物、および前記ＥＴＢＥとアルコール含有の混合物中、その総含水量と前記ＥＴＢＥとアルコール含有の混合物中のＥＴＢＥとの重量比は０．００８〜０．１８：１であり、又は
前記追加（添加）のアルコールに含まれるアルコールのモル流量又はモル数と、それぞれ又は共同に蒸留塔に送られる前記ＥＴＢＥとアルコール含有混合物中のＥＴＢＥのモル流量又はモル数との比は１〜２５．９：１であることを特徴とする、
カップリング分離によるＥＴＢＥ純化調製方法。
【請求項５】
請求項２に記載の方法において、
前記追加（添加）のアルコールの含水量は３〜１０％（重量）であり、又は前記追加（添加）のアルコールと／又は回収されたアルコール又はそれらの混合物中、その総含水量と前記ＥＴＢＥとアルコール含有の混合物中のＥＴＢＥとの重量比は０．０２〜０．０９：１であり、又は
前記追添加のアルコールと／又は前記回収されたアルコール又はそれらの混合物、および前記ＥＴＢＥとアルコール含有の混合物中、その総含水量と前記ＥＴＢＥとアルコール含有の混合物中のＥＴＢＥとの重量比は０．０２〜０．０９：１であり、又は
前記追加（添加）のアルコールに含まれるアルコールのモル流量又はモル数と、それぞれ又は共同に蒸留塔に送られる前記ＥＴＢＥとアルコール含有混合物中のＥＴＢＥのモル流量又はモル数との比は１〜６．３：１であることを特徴とする、
カップリング分離によるＥＴＢＥ純化調製方法。
【請求項６】
請求項１、２、４及び５のいずれかに記載の方法において、
前記抽出塔のトップから収集されるＥＴＢＥ含有の抽出残留液中のアルコール含有量は１％（重量）以下であり、又は、蒸留塔のボトムから収集されるアルコール含有の分溜成分中の水の含有量は１％（重量）以下であることを特徴とする、
カップリング分離によるＥＴＢＥ純化調製方法。
【請求項７】
含水量が１％（重量）以上、最大１５％（重量）の追加（添加）のアルコールと回収されたアルコール又はそれらの混合物、およびＥＴＢＥとアルコール含有の混合物を、蒸留塔と抽出塔によって構成される蒸留−抽出カップリングエリアに送ってカップリング分離を行い、
蒸留塔のトップからはＥＴＢＥ、アルコールおよび水含有の分溜成分が収集され、
蒸留塔のボトムからはアルコール含有分溜成分が収集され、
また、蒸留塔のトップから流出される少なくとも一部の凝縮液と／又は還流液は油水分離法によって水相を除去してから、再び蒸留塔の還流と／又は循環のフィーディング材料として使われ、
その他のＥＴＢＥ、アルコールおよび水などの分溜成分は再び抽出塔に送られ、水を抽出剤として抽出が行われ、
抽出塔のボトムからはアルコール含有の抽出液が得られ、
抽出塔のトップからはＥＴＢＥ含有の抽出液が得られることを特徴とする、
カップリング分離によるＥＴＢＥ純化調製方法。
【請求項８】
請求項７に記載の方法において、
前記蒸留塔のトップから流出される少なくとも一部の凝縮液と／又は還流液を油水分離を行う操作温度は１０〜４０℃であることを特徴とする、
カップリング分離によるＥＴＢＥ純化調製方法。
【請求項９】
請求項１、２、４、５、７及び８のいずれかに記載の方法において、
前記抽出塔のボトムから収集されるアルコール含有の抽出液に対して、その中のアルコールを回収し、蒸留塔のフィーディング材料として循環利用することを特徴とする、
カップリング分離によるＥＴＢＥ純化調製方法。
【請求項１０】
ａ）アルコールとイソブテン含有の混合Ｃ４炭化水素原料を反応エリア（Ｒ）に導入してエーテル化反応条件の下で反応させ、
ｂ）反応エリア（Ｒ）から流出するＥＴＢＥや、アルコールおよびＣ４炭化水素含有の原料を脱ブタンエリア（Ｔ）又は反応蒸留エリア（Ｔ１）に導入して、脱ブタン蒸留又は反応蒸留を行わせ、脱ブタンエリア（Ｔ）又は反応蒸留エリア（Ｔ１）のトップからはＣ４炭化水素分溜成分が収集され、そのボトム又はサイドからはＥＴＢＥとアルコール含有混合物が得られ、
ｃ）脱ブタンエリア（Ｔ）又は反応蒸留エリア（Ｔ１）のボトム又はサイドから得られるＥＴＢＥとアルコール含有の混合物と、含水量が１％（重量）以上、最大１５％（重量）のアルコールとを、前記請求項１〜９のいずれかに記載の方法によって、蒸留−抽出カップリングエリア（Ｃ）にてカップリング分離純化を行い、
蒸留−抽出カップリングエリア（Ｃ）中の蒸留塔（Ｃ１）のボトムからアルコール含有の分溜成分を収集するとともに、抽出塔（Ｃ２）のトップからＥＴＢＥ含有の抽出残留液を収集し、抽出塔（Ｃ２）のボトムからアルコール含有の抽出液を収集するステップを含むことを特徴とする、
カップリング分離によるＥＴＢＥ純化調製方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の方法において、
前記脱ブタンエリア（Ｔ）又は反応蒸留エリア（Ｔ１）のサイドからＥＴＢＥとアルコール含有の混合物を取り出す時に、蒸留−抽出カップリングエリア（Ｃ）中の抽出塔（Ｃ２）のトップから収集される０〜１００％のＥＴＢＥ含有の抽出残留液を、脱ブタンエリア（Ｔ）又は反応蒸留エリア（Ｔ１）に循環させることによって、脱ブタンエリア（Ｔ）又は反応蒸留エリア（Ｔ１）のボトムからＥＴＢＥ含有の分溜成分を収集することを特徴とする、
カップリング分離によるＥＴＢＥ純化調製方法。
【請求項１２】
請求項１１に記載の方法において、
前記脱ブタンエリア（Ｔ）又は反応蒸留エリア（Ｔ１）のサイドからＥＴＢＥとアルコール含有混合物を取り出す位置は、アルコール濃度が事実上最も高い塔板又はそれ以下のサイド線に位置し、前記ＥＴＢＥとアルコール含有の混合物は、脱ブタンエリア（Ｔ）又は反応蒸留エリア（Ｔ１）サイドのガス相と／又は液相で得られることを特徴とする、
カップリング分離によるＥＴＢＥ純化調製方法。
【請求項１３】
請求項１２に記載の方法において、
前記脱ブタンエリア（Ｔ）又は反応蒸留エリア（Ｔ１）サイドからＥＴＢＥとアルコール含有混合物を取り出す位置は、アルコール濃度が事実上最も高い塔板又はそれ以下の第１枚〜第１５枚理論板の間に位置することを特徴とする、
カップリング分離によるＥＴＢＥ純化調製方法。
【請求項１４】
請求項１０〜１３のいずれかに記載の方法において、
反応エリア（Ｒ）と／又は反応蒸留エリア（Ｔ１）に使われるアルコールフィーディング材料は、蒸留−抽出エリア（Ｃ）中の蒸留塔（Ｃ１）のボトムから収集されるアルコール含有する分溜成分であることを特徴とする、
カップリング分離によるＥＴＢＥ純化調製方法。
【請求項１５】
蒸留塔（Ｃ１）と抽出塔（Ｃ２）からなるカップリング分離によるＥＴＢＥ純化調製装置において、
蒸留塔（Ｃ１）には、蒸留のフィーディングとして、含水量が１％（重量）以上、最大１５％(重量）の追加（添加）したアルコール、およびＥＴＢＥとアルコールを含有する混合物を導入する、接続用パイプライン（３）が設置され、
蒸留塔（Ｃ１）のボトムにはアルコール含有蒸留成分の収集に使われるヒーター（Ｅ３）とパイプライン（４）が設置され、
蒸留塔のトップにはＥＴＢＥとアルコールおよび水の分溜成分の収集に使われる凝縮器（Ｅ２）、凝縮液タンク（Ｂ１）および蒸留塔（Ｃ１）のトップから得られる物を抽出塔（Ｃ２）に送るパイプライン（５）が設置され、
抽出液を抽出塔（Ｃ２）に導入するパイプライン（６）や、抽出塔（Ｃ２）のボトムにおいて、アルコール含有の抽出液の収集に使われるパイプライン（７）、抽出塔（Ｃ２）のトップにおいてＥＴＢＥが含有の抽出残留液の収集に使われるパイプライン（８）を含むことを特徴とする、
カップリング分離によるＥＴＢＥ純化調製装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はＥＴＢＥ（エチルtert-ブチルエーテル）調製に関するもので、特にＥＴＢＥの純化調製方法およびその装置に関するものである。前記ＥＴＢＥ純化調製方法はカップリング・分離法によって行われる。
【背景技術】
【０００２】
発酵法によって生産されるエタノール（ＥｔＯＨ）などをベースとするバイオ燃料の発展は、世界の数多くの国によって日に日に重要視されるようになっている。
【０００３】
ところで、燃料エタノールは、目下最も重要なバイオ基アルコール・エーテル燃料として、そのエネルギー消耗や、コストを制約するキーポイントの問題は、約５％（重量）の共沸水を１％（重量）以下に脱徐させるためには、共沸蒸留や、抽出蒸留、吸着、透過気化膜分離などのスペシャル分離方法が必要とし、通常少量の溶解共力・助力作用のあるフーゼル、エーテル類の変性剤を導入しなければならなく、これによって、ある程度エタノールガソリンに発生し易い相分離の欠点が解決される。しかしながら、燃料アルコールはその自体の機能不足の問題によって、その販売価格は通常ガソリンに比べて低い一方、ある国（中国など）の場合、その生産原価はガソリンに比べて高くなる。つまり、燃料アルコールの価値（機能／原価）が低いため、この問題の解決が早急に必要とされている。
【０００４】
ＥＴＢＥはガソリン添加剤としてすでに公認されている。
【０００５】
通常、ガソリン添加剤として使われているＥＴＢＥ：アルコールと蒸気分裂分解又は触媒分裂分解による混合Ｃ４炭化水素分溜成分中のイソブテンとのエーテル化反応によって得られる（特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４など）。ＥＴＢＥの製作は難しくないが、それを分離純化して、ガソリン添加剤を作るには、まだ数多くの未決の問題が存在している。
【０００６】
ガソリン添加剤として、製品機能の向上と使用上の便利のために、特にガソリンとの調合中直接添加できるようにし、既存の貯蔵・輸送、配送システムを換えないようにするために、なるべくＥＴＢＥ製品の調製中アルコールの含有量を厳しくコントロールし、必要に応じてはアルコールの含有量を１％（重量）以下にコントロールすることを必要とする。
【０００７】
今までの、分離純化によるＥＴＢＥの調製方法において、脱ブタン塔に入るアルコールの含有量を厳しくコントロールする方法があり、つまり、アルコール／アルケン反応物の比率を化学計量に比べて低い一定の比率にコントロールし、脱ブタン塔に導入する前に、一部のアルコール類を水洗除去するか、一定の比率で比較的軽い炭化水素類を導入する（特許文献５、特許文献６、特許文献７などを参照）事前処理を経て、剰余のアルコールのほとんどが対応する炭化水素類とともに、脱ブタン塔のトップから共沸分離させることができるようにする。これで、一部の場合には、イソアルケン転化率をさらに向上することが難しくなる。イソアルケンの転化率を向上するために、反応蒸留などの使用を希望する場合には、脱ブタン塔のトップから一定量のアルコールを追加する場合もあるので、脱ブタン塔に入るアルコール量を厳しくコントロールするということは、イソアルケン（isoalkane）転化率の向上には、困難があり、制限性がある。
【０００８】
一方、イソアルケン転化率を向上するため、脱ブタン塔に入る未反応アルコールの含有量を厳しくコントロールすることがなかなか難しいので、脱ブタン塔からの引き出される物の位置によって、前記分離方法がさらに、２種類に分けられる。
【０００９】
その一は、前記脱ブタン塔のボトムからの引き出される物に対する後続分離を行う方法（特許文献８、特許文献９、特許文献１０および特許文献１１などを参照）である。
【００１０】
その二は、前記脱ブタン塔のサイドから引き出される物に対する後続分離を行う方法（特許文献１２、特許文献１３などを参照）である。
【００１１】
前記の方法は、それぞれ長所があるけれど、共通の欠点もある。つまり、脱ブタン塔に入る物の一部の成分の含有量に対する要求が厳しいことである。例えば、脱ブタン塔に入る物の中の含水量が最大１％（重量）、tert-ブタノールの含有量が最大１％（重量）（特許文献１２と特許文献１３などを参照）であり、および／又は吸着分離、透過気化膜分離、共沸分離などのスペシャル分離方法の使用が要求されることである。このような厳しい操作条件と／又は比較的高いエネルギー消耗の分離方法は、既存する分離純化によるＥＴＢＥ調製方法の商用価値を低下させるのである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】米国特許第５２４８８３６号明細書
【特許文献２】中国特許出願公開第１９９０４４３号明細書
【特許文献３】中国特許出願公開第１７７２８４８号明細書
【特許文献４】中国特許出願公開第１０１１９５５６０号明細書
【特許文献５】米国特許第７１４１７０５号明細書
【特許文献６】米国特許第５４４７６０７号明細書
【特許文献７】米国特許第５５３６８８６号明細書
【特許文献８】米国特許第５１５８６５２号明細書
【特許文献９】米国特許第５２５０１５６号明細書
【特許文献１０】米国特許第５３４８６２４号明細書
【特許文献１１】米国特許第５５６９７８７号明細書
【特許文献１２】中国特許出願公開第１１２７２４３号明細書
【特許文献１３】米国特許第５６０７５５７号明細書
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】Lee H. Horsley：Azeotropic Data-III.American Chemical Society /Washington, D.C. 1973
【非特許文献２】Pure Appl. Chem., Vol. 71, No. 6, pp. 939-949, 1999
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
上記問題を解決するために、本発明の目的は、商用価値（つまり、機能／原価）のあるＥＴＢＥ純化調製方法およびその装置の提供することにある。本発明のＥＴＢＥ純化調製方法は、カップリング分離方法によって行われる。前記ＥＴＢＥは、自体とアルコールとの混合物を源とし、特にアルコールとイソブテン含有の混合Ｃ４炭化水素（例えば、蒸気分裂分解、触媒分裂分解などから得られる）との反応によって得られるＥＴＢＥとアルコールとの混合物を源とする。前記ＥＴＢＥ純化調製方法によって得られるＥＴＢＥは１％（重量）以下のアルコールを含有することができ、つまり、得られるＥＴＢＥ製品がガソリン添加剤として使われる場合、非常に高い機能を持たせることができる。
【００１５】
また、本発明の目的は、含水量が少なくとも１％（重量）以上、最大１５％（重量）であるアルコールを原料とする商用価値（つまり、機能／原価）のあるＥＴＢＥ純化調製方法およびその装置の提供することにある。前記ＥＴＢＥ純化調製方法は、カップリング分離方法によって行われる。前記ＥＴＢＥ純化調製方法によっては、得られるアルコールには１％（重量）以下の水を含有させ、ひいては０．５％（重量）以下の水を含有させることができ、必要に応じては、エーテル化反応のフィーディング、および／又はガソリン添加剤として使用することができる。つまり、得られるエチルtert-アルキルエーテル製品をガソリン添加剤として使用する場合、非常に高い機能を有すると同時に、コストを著しく低下させることもでき、付帯に共沸含水が基本的に除去されたアルコールも得られる。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の前記ＥＴＢＥは、主にＥＴＢＥとアルコールを含有する混合物の分離純化によって得られ、特にアルコールとイソブテンを含有する混合Ｃ４炭化水素（例えば、蒸気分裂分解、触媒分裂分解などから得られる）のエーテル化反応によって得られる、主にＥＴＢＥとアルコールを含有する混合物の分離純化によって得られる。詳しくは特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４などを参照。通常、反応エリア後の脱ブタン塔のボトム又はサイドから得られる主にＥＴＢＥとアルコールを含有する混合物には、５％〜５０％（重量）のアルコールを含有し、もっと良く見られるのは１０％〜４０％（重量）のアルコールを含有し、特に脱ブタン塔のサイドから取り出されるＥＴＢＥとアルコールとのトータル重量を基準とする場合もある（詳しくは特許文献１２と特許文献１３などを参照）。この他にも、主にＥＴＢＥとアルコールを含有する混合物には、ｔｅｒｔ−ブタノール（ＴＢＡ）、ジイソブチレン、エチルｓｅｃ−ブチルエーテル（Ｅ２ＢＥ）、ジエチルエーテルおよびＣ５炭化水素など比較的少ないその他の成分を含有する可能性もあるので、（その他の成分は）ＥＴＢＥとアルコールの分離純化中、基本的にＥＴＢＥと見なして区分しない（ｔｅｒｔ−ブタノールを除いたものはアルコールの沸点と接近しているので基本的に分離純化後のアルコールの中に残される）。
【００１７】
本発明の前記ＥＴＢＥ純化調製方法により、主に次のステップが含まれる：主にＥＴＢＥとアルコールとの混合物（前記混合物は前記ＥＴＢＥ調性方法中の反応エリア後の脱ブタン塔のサイド又はボトムから得られる）、および含水量が１％（重量）以上、最大１５％（重量）のアルコールを、蒸留塔と抽出塔によって構成される蒸留−抽出カップリングエリアにて、カップリング分離・純化を行う。これによって、抽出塔のトップから合格のＥＴＢＥ製品が得られるだけでなく、蒸留塔のボトムから付帯に共沸水が基本的に除去されたアルコールも得られる。
【００１８】
本発明方法の技術案は次のとおりである。
【００１９】
前記方法において、次のステップからなる、カップリング分離によるＥＴＢＥ純化調製方法。
【００２０】
含水量が１％（重量）以上、最大１５％(重量）のアルコール、さらに、好ましくは、含水量が１％（重量）以上、最大１５％(重量）の追加（添加）したアルコールと／又は回収されたアルコール又はそれらの混合物、および主にＥＴＢＥとアルコールを含有する混合物を、蒸留塔と抽出塔によって構成される蒸留−抽出カップリングエリアに導入する。
【００２１】
前記蒸留−抽出カップリングエリアにおいて、蒸留塔のボトム（底部）からアルコール含有分溜成分を収集し、
蒸留塔のトップから得られる物を抽出塔に送り、水を抽出剤として抽出し、
抽出塔のボトムからアルコール含有の抽出液を収集して、アルコール回収後循環利用し（たとえば、再び蒸留−抽出カップリングエリアに導入する）、抽出塔のトップからＥＴＢＥ含有の抽出残留液を収集する。
【００２２】
本発明の技術案において、好ましくは、前記ＥＴＢＥは主にＥＴＢＥとアルコール含有の混合物（前記混合物は、前記ＥＴＢＥ調製方法中の反応エリア後の脱ブタン塔のボトム又はサイドから得られる）から得られ、次のステップが含まれる。
【００２３】
含水量が１％（重量）以上、最大１５％（重量）の追加（添加）のアルコール、好ましくは、１．５％〜１５％（重量）の追加（添加）のアルコール、さらに好ましくは２．０％〜１０％（重量）の追加（添加）のアルコール、最も好ましくは３．０％〜１０％（重量）の追加（添加）のアルコール、および／又は回収のアルコール、又はそれらの混合物、および主にＥＴＢＥとアルコールを含有する混合物を、蒸留塔と抽出塔によって構成される蒸留−抽出カップリングエリアに導入する。
【００２４】
前記蒸留−抽出カップリングエリアにおいて、蒸留塔のボトムからアルコール含有分溜成分を収集し、
蒸留塔のトップから得られる物を抽出塔に送り、水を抽出剤として抽出し、
抽出塔のボトムからアルコール含有の抽出液を収集して、アルコール回収後循環利用し（たとえば、再び蒸留−抽出カップリングエリアに導入する）、抽出塔のトップからＥＴＢＥ含有の抽出残留液を収集する。
【００２５】
本発明装置の技術案は次のとおりである。
【００２６】
蒸留塔Ｃ１と抽出塔Ｃ２からなるカップリング分離によるＥＴＢＥ純化調製装置において、
蒸留塔Ｃ１には、蒸留のフィーディングとして、含水量が１％（重量）以上、最大１５％(重量）の追加（添加）したアルコール、およびＥＴＢＥとアルコールを含有する混合物を導入する、接続用パイプライン３が設置され、
蒸留塔Ｃ１のボトムにはアルコール含有蒸留成分の収集に使われるヒーターＥ３とパイプライン４が設置され、
蒸留塔のトップにはＥＴＢＥとアルコールおよび水の分溜成分の収集に使われる凝縮器Ｅ２、凝縮液タンクＢ１および蒸留塔Ｃ１のトップから得られる物を抽出塔Ｃ２に送るパイプライン５が設置される。
そして、抽出液を抽出塔Ｃ２に導入するパイプライン６や、抽出塔Ｃ２のボトムにおいて、アルコール含有の抽出液の収集に使われるパイプライン７、抽出塔Ｃ２のトップにおいてＥＴＢＥが含有の抽出残留液の収集に使われるパイプライン８も含まれる。
【発明の効果】
【００２７】
本発明のＥＴＢＥ純化調製方法および装置によって、前記ＥＴＢＥ純化調製方法が、カップリング分離方法によって行われる。前記ＥＴＢＥ純化調製方法によって得られるＥＴＢＥには１％（重量）以下のアルコールを含有し、前記得られるアルコールには１％（重量）以下の水が含まれる。本発明の前記方法および装置において、（反応エリア後の脱ブタン塔のボトム又はサイドから得られる）主にＥＴＢＥとアルコールを含有する混合物に対しては厳しい要求（アルコール含有量と／又は水の含有量と／ｔｅｒｔ−アルコール含有量など）がなく、再生可能資源に属する含水量が１％以上で最大１５％のアルコールを使って、主にＥＴＢＥとアルコールを含有する混合物などの両方とも直接分離し難い分離しようとする混合物をカップリングして、蒸留−抽出カップリングエリアにてカップリング分離を行うことによって、ＥＴＢＥおよびアルコール製品の連合生産カップリングなどの多重のカップリングを実現すると同時に、必要に応じては、エーテル化反応にアルコールフィーディングと／又はガソリン添加剤としてのアルコール製品を提供することができ、ひいてはエステル化反応のアルコール／アルケン比率を適当に向上又は拡大することにとても有利で、一定の範囲においてイソブテンの転化率と／又はエーテル化反応の選択性を向上することにも有利であるので、非常に高い商業価値（機能／原価）が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】図１は、本発明の前記カップリング分離によるＥＴＢＥ純化調製方法および装置のプロセス見取図である。
【図２】図２は、本発明の前記（脱ブタン塔ボトムから取り出される物など）カップリング分離によるＥＴＢＥ純化調製方法のプロセス見取図である。
【図３】図３は、本発明の前記（脱ブタン塔サイドから取り出される物など）カップリング分離によるＥＴＢＥ純化調製方法のプロセス見取図である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
次に、図１と実施例に合わせて、本発明のカップリング分離によるＥＴＢＥ純化の方法および装置について詳しく説明する。本実施例中のカップリング分離によるＥＴＢＥ純化調製方法には、次のステップが含まれる。
【００３０】
含水量が１％（重量）以上、最大１５％（重量）の追加（添加）のアルコールと／又は回収されたアルコール又はそれらの混合物、および主にＥＴＢＥとアルコールを含有する混合物を、それぞれパイプライン２と１にて混合させてから、パイプライン３を通じて、熱交換機Ｅ１を通じて、蒸留塔Ｃ１に導入する。蒸留塔Ｃ１のトップには凝縮器Ｅ２と凝縮液タンクＢ１が設置され、蒸留塔Ｃ１のボトムにはヒーターＥ３が設置される。蒸留塔Ｃ１のボトムからパイプライン４を通じて収集されるアルコール含有の分溜成分が、蒸留塔Ｃ１のトップから得られる物をパイプライン５を通じて、熱交換機Ｅ４にて熱交換を行ってから、抽出塔Ｃ２に送られる。
【００３１】
抽出剤の水はパイプライン６によって抽出塔Ｃ２に導入され、抽出操作が行われる。抽出塔Ｃ２のボトムにてパイプライン７によってアルコール含有の抽出液が収集され、アルコールが回収されて、循環利用することができ（回収されたアルコールは、多くの既存技術で回収塔にて濃縮回収を行うことができるが、この図では示されていない。回収されたアルコールは再び循環的に蒸留塔Ｃ１の中に導入され、アルコールを回収・除去した後の水は再び循環的に抽出塔Ｃ２に導入され、余分の水は排出する）、抽出塔Ｃ２のトップからはパイプライン８によってＥＴＢＥ抽出残留液が収集される。
【００３２】
その中、蒸留塔のフィーディング材料として、その中のＥＴＢＥや、アルコールおよび水の含有量を一定の比率で配合して、蒸留塔Ｃ１の操作条件の下で、ほとんどの水が基本的には３元共沸の形式で塔のトップから排出することができる。少量の剰余ＥＴＢＥがあってもＥＴＢＥ／水と／又はＥＴＢＥ／アルコールの２元共沸によって塔のトップから除去することができる。例えば、１ｂａｒ操作圧力下、３元共沸の参考なる構成は、約８２．９％（重量）のＥＴＢＥ、１１．６％（重量）のアルコールおよび５．５％（重量）の水が含まれる。ＥＴＢＥ／水の２元共沸の含水量は６％（重量）、ＥＴＢＥ／アルコールの２元共沸アルコール含有量は２１％（重量）（共沸データは、非特許文献１、特許文献９、非特許文献２などを参照）である。事実上、通常アルコールは過量なので、主に導入されたアルコールの含水量によって、アルコールの添加量をコントロールし、蒸留塔Ｃ１のボトムから含水量が条件を満たすアルコールが得られるようにすることが通常である。
【００３３】
それぞれ、又は共同に蒸留塔Ｃ１に導入される前記追加（添加）のアルコールと／又は前記回収されたアルコール又はそれらの混合物として、そのトータル含水量とそれぞれ、又は共同に蒸留塔Ｃ１に導入される前記主にＥＴＢＥとアルコールを含有する混合物中のＥＴＢＥとの重量比（つまり、水／ＥＴＢＥ重量比）は、比較的適当な比率範囲は０．００８〜０．１８：１、さらに適当な比率範囲は０．０１４〜０．１２：１、最も適当な比率範囲は０．０２〜０．０９：１である。又は、それぞれ、又は共同に蒸留塔Ｃ１に導入される前記追加（添加）のアルコールと／又は前記回収されたアルコール又はそれらの混合物、およびおもにＥＴＢＥとアルコールを含有する混合物として、そのトータル含水量とそれぞれ、又は共同に蒸留塔Ｃ１に導入される前記主にＥＴＢＥとアルコールを含有する混合物中のＥＴＢＥとの重量比（つまり、水／ＥＴＢＥ重量比）の比較的適当な比率範囲は０．００８〜０．１８：１、さらに適当な比率範囲は０．０１４〜０．１２：１、最も適当な比率範囲は０．０２〜０．０９：１である。
【００３４】
蒸留塔Ｃ１の操作圧力は０．５〜２ｂａｒ（好ましくは１〜２ｂａｒ）、蒸留塔Ｃ１のトップ温度は４５〜８０℃、蒸留塔Ｃ１のボトム温度は６０〜９５℃で、比較的適当なフィーディング温度は１０〜８０℃、さらに適当なフィーディング温度は５０〜８０℃、最も適当なフィーディング温度は蒸留塔Ｃ１の操作圧力下でのＥＴＢＥ／アルコール／水の三元共沸点に接近する温度である。
【００３５】
抽出塔Ｃ２の操作圧力は１〜１５ｂａｒ（好ましくは１〜１０ｂａｒ）で、抽出塔Ｃ２の操作温度は５〜７０℃（好ましくは１０〜６０℃）で、抽出剤水の用量と抽出フィーディング量との重量比は、一般的に１．２：１以下で、比較的適当な重量比は０．２〜１．０：１、最も適当な重量比は０．３〜０．８：１である。
【００３６】
抽出塔Ｃ２のトップから収集されるＥＴＢＥ含有の抽出残留液は、そのアルコール含有量はプロセス操作条件と関係があり、通常、そのアルコール含有量は１％（重量）以下である。
【００３７】
抽出塔Ｃ２のトップから収集されるＥＴＢＥ含有の抽出残留液は飽和水含有のＥＴＢＥであり、アルコールを除去した後、常温下、微量な水を含有している。例えば、もし、ＥＴＢＥの２０℃下での飽和含水量は０．５ｇ／１００ｇＥＴＢＥである場合、一般的に、さらなる除水処理を行う必要がない。勿論、必要だと認められる際、さらに何らかの適当な除水方法、例えば、分子篩、シリカゲルなどの吸着剤を使って乾燥させ、水を除去することができる。又は、脱ブタン塔のサイドから取り出される物をカップリング分離純化処理する場合は、それを再び脱ブタン塔に戻して、脱ブタン塔のボトムからほとんど水を含有していないＥＴＢＥが得られる。
【００３８】
蒸留塔Ｃ１のボトムから収集されるアルコール含有の分溜成分は、その水の含有量はプロセス操作条件と関係があり、通常その水の含有量は１％（重量）以下で、ひいては０．５％（重量）以下である。蒸留塔Ｃ１のボトムから収集されるアルコール含有の分溜成分において、そのアルコール含有量はプロセス操作条件と関係があり、そのアルコール含有量は好ましくは９９％（重量）以上に達し、さらに好ましくは９９％（モル）以上にも達する。
【００３９】
それぞれ、又は共同に蒸留塔Ｃ１に導入される前記追加（添加）のアルコールにおいて、そのアルコールのモル流量又はモル数は、それぞれ、又は共同に蒸留塔Ｃ１に導入される前記主にＥＴＢＥとアルコールを含有する混合物中のＥＴＢＥのモル流量又はモル数との比は１〜２５．９：１であることは有利である。比較的適当な上記モル流量、又はモル数の比は１〜１２．８：１であり、さらに適当なモル流量、又はモル数の比は１〜６．３：１であり、最も適当なモル流量、又はモル数の比は１〜５：１であることは有利である。
【００４０】
蒸留塔Ｃ１のトップから凝縮される凝縮液と／又は還流液は、プロセス操作条件によって異なり、通常は少量の水相が存在する場合もあるが、少なくともその一部を油水分離によってその中の（一部又は全部）の水相（アルコールを含有する水溶液）を除去してから、その少なくとも一部を蒸留塔Ｃ１に還流と／又は循環させて、蒸留塔Ｃ１のフィーディング材料とする。好ましくは、少なくとも一部の凝縮液と／又は還流液を１０〜６０℃、さらに好ましくは１０〜４０℃にて油水分離操作を行い、油水分離によって水相（アルコール含有水溶液）を分離し、さらに処理を行うことができ（図には示されていない）、例えば、アルコール収集後循環利用し、又はその他の少なくとも一部の油相と／又は水相を含有する凝縮液と共に抽出処理を行うことができる。
【００４１】
よって、本発明の前記カップリング分離によるＥＴＢＥ純化調製方法を、含水量が少なくとも１％（重量）以上、最大１５％（重量）の追加（添加）アルコール（比較的適当な含水量は１．５〜１５％（重量）の追加（添加）アルコール、さらに適当な含水量は２〜１０％（重量）の追加（添加）アルコール、最も適当な含水量は３〜１０％（重量）の追加（添加）アルコール）のカップリング分離によるアルコール純化調製に使用することができ、つまり、カップリング分離によるアルコール中に含有する水分の除去・純化に使用することができる。これによって得られるアルコール分溜成分のアルコール含有量はプロセス操作条件と関係があり、そのアルコール含有量は好ましくて９９％（重量）以上に達し、さらに好ましくて９９％（モル）以上にも達する。
【００４２】
図２に合わせて、カップリング分離によるＥＴＢＥ純化調製方法を説明し、当該方法には次のステップが含まれる。
【００４３】
アルコールとイソブテンを含有する混合物Ｃ４（蒸気分裂分解、触媒分裂分解などの産物）を反応エリアＲ（１〜複数の反応器を有する）にてエーテル化反応を行わせる。その反応条件の詳細は特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４などを参照。
【００４４】
反応エリアＲから出て来る反応産物は、主にＥＴＢＥや、アルコールおよび未反応のＣ４炭化水素などを含有し、反応物産が脱ブテンエリアＴ（つまり通常呼ばれる脱ブタン塔）にて分離されて、トップからは炭化水素含有の分溜成分が収集され、ボトム（底部）からは主にＥＴＢＥとアルコールを含有する混合物が収集される。イソブテンの転化率をさらに向上する必要がある場合には、１つの反応蒸留エリアＴ１で代替することができ、この時、図２の点線で示したとおり、反応蒸留エリアＴ１の上部からアルコールを追加（添加）することができる。
【００４５】
脱ブタンエリアＴ又は反応蒸留エリアＴ１のボトムから収集される主にＥＴＢＥとアルコールを含有する混合物や、含水量が１％（重量）以上、最大１５％（重量）のアルコール、又はさらに好ましくは、含水量が１％（重量）以上、最大１５％（重量）の追加（添加）アルコールと／又は回収されたアルコール又はそれらの混合物などを、それぞれ、又は共同に蒸留−抽出カップリングエリアＣ（前記蒸留−抽出カップリングエリアＣは蒸留塔Ｃ１と抽出塔Ｃ２によって構成される）に導入してから、本発明の前記カップリング分離によるＥＴＢＥ純化調製方法を使って操作を行う（図１を参照）。これによって、抽出塔Ｃ２のトップからアルコール含有のＥＴＢＥの抽出残留液が収集され、抽出塔Ｃ２のボトムからアルコール含有の抽出液が収集され、蒸留塔Ｃ１のボトムからアルコール含有の分溜成分が収集される。
【００４６】
また、通常、脱ブタンエリアＴ又は反応蒸留エリアＴ１のトップから収集される炭化水素には、少量の共沸によって得られるアルコールも含有する。そのため、一般的に、ｔｅｒｔ−アルキルエーテル調製プロセスにおいて、水洗によるアルコールの除去も必要とし、１つの回収塔を設置してアルコールを回収しなければならないのである。その詳しくは特許文献６などを参照。よって、当該回収塔を利用して、蒸留−抽出カップリングエリアＣから収集されるアルコール含有の抽出液の収集同様、アルコールを回収してから、蒸留−抽出カップリングエリアＣに再循環させることができる（図には示されていない）。
【００４７】
さらに有利な方式として、先ず前記主にＢＥＴＥとアルコールを含有する混合物や、前記追加（添加）のアルコールと前記回収されるアルコール又はそれらの混合物を、蒸留−抽出カップリングエリアＣにてカップリング分離純化を行ってから、蒸留塔Ｃ１のからアルコール分溜成分を収集し、その少なくとも一部を反応エリアＲと／又は反応蒸留エリアＴ１のフィーディング材料とする。このような方式においては、装置起動の際、先ず反応エリアＲに起動用の共沸水を基本的に除去したアルコールを提供する必要がある。
【００４８】
好ましくは、反応エリアＲと／又は反応蒸留エリアＴ１のアルコールフィーディング材料は、全部、蒸留−抽出カップリングエリアＣから得られる共沸水を基本的に除去したアルコール（つまり、全部が蒸留塔Ｃ１のボトムから収集されるアルコール含有分溜成分）である。
【００４９】
図３に合わせて、（脱ブタンエリアのサイドから取り出される物など）のカップリング分離によるＥＴＢＥ純化調製方法を説明する。当該方法には、次のステップが含まれる。
【００５０】
アルコールとイソブテン含有の混合Ｃ４（例えば、蒸気分裂分解、触媒分裂分解などからの）を反応エリアＲ（１〜複数の反応器）にてエーテル化反応を行わせる。その反応条件の詳細は特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４などを参照。
【００５１】
反応エリアＲから得られた反応産物には、主にＥＴＢＥや、アルコールおよび未反応のＣ４炭化水素などが含まれており、反応産物は脱ブタンエリアＴ（通常言われている脱ブタン塔）にて分離が行われ、そのトップから炭化水素含有の分溜成分が収集され、そのボトムからＥＴＢＥ含有の分溜成分が収集される。イソブテン転化率をさらに向上する必要がある場合には、１つの反応蒸留エリアＴ１で代替することもでき、この時、図３の中の点線によって示されている通り、反応蒸留Ｔ１に上部からアルコールを追加（添加）することができる。
【００５２】
脱ブタンエリアＴ又は反応蒸留エリアＴ１のサイドから得られる主にＥＴＢＥとアルコールを含有する混合物（いわゆるサイドから得られるとは、その取出し位置が反応エリアＲから出て来る反応産物のフィーディング位置以下のサイド線に位置し、さらに好ましくは、アルコール濃度が事実上最も高い塔板又はそれ以下のサイド線に位置し、最も好ましくは、アルコール濃度が事実上最も高い塔板又はそれ以下の第１枚〜第１５枚の理論的の塔板（第１、第１５枚理論的の塔板を導入して）との間に位置し、前記主にＥＴＢＥとアルコール含有の混合物は脱ブタンエリアＴ又は反応蒸留エリアＴ１のサイドのガス相と／又は液相から得られる。
【００５３】
又は、前記サイドから得られる方法（特許文献１２と特許文献１３などを参照）において、再び含水量が１％（重量）以上、最大１５％のアルコール、又はさらに適当には含水量が１％（重量）以上、最大１５％の追加（添加）アルコールと／又は回収されたアルコール又はそれらの混合物を、それぞれ、又は共同に蒸留−抽出カップリングエリアＣ（前記蒸留−抽出カップリングエリアＣは蒸留塔Ｃ１と抽出塔Ｃ２によって構成される）に導入して、本発明の前記カップリング分離によるＥＴＢＥ純化調製方法によって操作を行う（図１を参照）。抽出塔Ｃ２のトップからはＥＴＢＥ含有の抽出残留液を収集し、抽出塔Ｃ２のボトムからはアルコール含有の抽出液を収集することができるとともに、蒸留塔Ｃ１のボトムからはアルコール含有の分溜成分を収集することもできる。
【００５４】
さらに有利な方式としては、収集された０〜１００％のＥＴＢＥ含有の抽出残留液を脱ブタンエリアＴ又は反応蒸留エリアＴ１に循環させることで（図３中の点線の部分を参照）、脱ブタンエリアＴ又は反応蒸留エリアＴ１のボトムから、アルコール成分を１％（重量）以下にするだけでなく、水を全く含まないＥＴＢＥ含有の分溜成分を収集することができる。
【００５５】
通常、脱ブタンエリアＴ又は反応蒸留エリアＴ１のトップから収集される炭化水素には、少量の共沸から得られるアルコールも含まれている。そのため、一般的には、ｔｅｒｔ−アルキルエーテルの調製プロセスにおいて、それに対する水洗、アルコール除去することが必要になる。この際、１つの回収塔が設置されていてアルコールを回収する。その詳細は特許文献６などを参照。よって、当該回収塔を利用して蒸留−抽出カップリングエリアＣから収集されるアルコール含有の抽出液を、同様にアルコールを回収してから、再び蒸留−抽出カップリングエリアＣ（図の中には示されていない）に循環させる。
【００５６】
一種の有利な方式として、先ず、前記主にＥＴＢＥとアルコールを含有する混合物や、前記追加（添加）のアルコールと前記回収されるアルコール又はそれらの混合物などを、蒸留−抽出カップリングエリアＣにてカップリング分離純化を行ってから、蒸留塔Ｃ１のボトムからアルコール含有の分溜成分を収集して、再びその少なくとも一部を反応エリアＲと／又は反応蒸留エリアＴ１のフィーディング材料とする。このような方式において、装置起動の際、先ず反応エリアＲに起動用の共沸水を基本的に除去したアルコールを提供する必要がある。
【００５７】
好ましくは、反応エリアＲと／又は反応蒸留エリアＴ１のアルコールフィーディング材料は、全部、蒸留−抽出カップリングエリアＣから得られる共沸水を基本的に除去したアルコールである（つまり、全てが蒸留塔Ｃ１のボトムから収集されたアルコール含有の分溜成分である）。
【００５８】
次では、実施例を挙げて本発明をさらに説明する。
【００５９】
主にＥＴＢＥとアルコールを含有する混合物（前記混合物は、前記ＥＴＢＥ調整方法中の反応エリアＲ後の脱ブタン塔のサイド又はボトムから得られる）、および含水量が１％（重量）以上、最大１５％（重量）のアルコール、又は含水量が１％（重量）以上、最大１５％（重量）の追加（添加）アルコールと／又は回収されたアルコール又はそれらの混合物などを、カップリング分離純化を行い、抽出塔Ｃ２のトップから合格のＥＴＢＥ製品（アルコール含有量が１％（重量）以下）が得られ、蒸留塔Ｃ１のボトムから共沸水が基本的に除去されたアルコール（水の含有量が１％（重量）以下、ひいては０．５％（重量）以下）が得られる。
【実施例１】
【００６０】
分離しようとするＥＴＢＥとアルコールの混合物には、８０％（重量）のＥＴＢＥと２０％（重量）のアルコールが含まれており、共沸水含有アルコールのフィーディング材料には、９４．６％（重量）のアルコールと５．４％（重量）の水が含まれている。
【００６１】
蒸留塔（Ｃ１）は７０枚の塔板堰を有する多孔の塔板、板の間隔が５０ｍｍ、内径が５０ｍｍのガラス塔から構成される。蒸留塔Ｃ１の操作圧力は０．５ｂａｒ〜２ｂａｒ（好ましくは１ｂａｒ〜２ｂａｒ）で、蒸留塔Ｃ１のトップ温度は４５℃〜８０℃、蒸留塔Ｃ１のボトム温度は６０℃〜９５℃で、比較的適当なフィーディング温度は１０℃〜８０℃、さらに適当なフィーディング温度は５０℃〜８０℃、最も適当な温度は蒸留塔Ｃ１の操作圧力下でのＥＴＢＥ／アルコール／水の三元共沸点に接近するフィーディング温度である。
【００６２】
抽出塔（Ｃ２）は２４枚の多孔塔板を有し、板の間隔が１００ｍｍ、内径が３０ｍｍのステンレス塔から構成される。抽出塔Ｃ２の操作圧力は１ｂａｒ〜１５ｂａｒ（好ましくは１ｂａｒ〜１０ｂａｒ）、抽出塔Ｃ２の操作温度は５℃〜７０℃（好ましくは１０℃〜６０℃）で、抽出剤としての水の用量と抽出フィーディング材料との重量比は一般的に１．２：１以下、比較的適当な重量比は０．２〜１．０：１、最も適当な重量比は０．３〜０．８：１とする。
【００６３】
熱量のロスを防ぐために、蒸留塔Ｃ１には熱絶縁され、２つの塔（蒸留塔Ｃ１と抽出塔Ｃ２）の塔板はいずれも上から下の順に番号が付けられる。
【００６４】
分離しようとするＥＴＢＥとアルコールの混合物をパイプライン１を通じてから、パイプライン２を通じる共沸水含有のアルコールと混合させる。混合物がパイプライン３および熱交換機Ｅ１を通じて６５℃に熱交換させて、蒸留塔Ｃ１の第２０枚塔板にフィーディングさせる。蒸留塔Ｃ１トップの操作圧力は１ｂａｒで、塔トップの温度は６４℃、塔ボトムの温度は７９℃で、還流比は４：１（凝縮液の温度は約３０℃で、約２％（重量）の水相を含有する）と設置する。塔のボトムからパイプライン４を通じてアルコール含有の分溜成分を収集し、ときには、分溜成分の含水量は甚だしくは０．３％（重量）以下にもなる。一方、塔トップからの流出物をパイプライン５および熱交換機Ｅ２を通じて３０℃に熱交換させてから、抽出塔Ｃ２の第２４枚塔板からフィーディングさせ、２０℃の水をパイプライン６を通じて抽出塔Ｃ２の第１枚塔板からフィーディングさせる。抽出塔Ｃ２の操作圧力を１ｂａｒにする。これによって、抽出塔Ｃ２のトップから、パイプライン８によってＥＴＢＥ抽出残留液が収集でき、抽出塔Ｃ２のボトムから、パイプライン７によってアルコール含有の抽出液が収集でき、よって、アルコールを回収してさらに循環利用することができる。分離しようとするＥＴＢＥとアルコールとの混合物、および共沸水含有アルコールの各パイプラインにおける原料流れのバランス表は表１のとおりである。
【００６５】
実施例１の原料バランス表
【表１】
2013514282.tif 000003
【実施例２】
【００６６】
分離しようとするＥＴＢＥとアルコールの混合物には、８０％（重量）のＥＴＢＥと２０％（重量）のアルコールが含まれており、共沸水含有アルコールのフィーディング材料には、９３．４％（重量）のアルコールと５．３％（重量）の水、および１．３％（重量）のＥＴＢＥが含まれている。
【００６７】
本実施例の装置および操作プロセス並び条件は実施例１と同様である。分離しようとするＥＴＢＥとアルコール混合物および追加（添加）の共沸水含有のアルコールと回収されたアルコールの混合物などの各パイプラインにおける原料流量バランス表は図２のとおりである。
【００６８】
実施例２の原料バランス表
【表２】
2013514282.tif 000004
【００６９】
本発明のＥＴＢＥ純化調製方法および装置により、前記ＥＴＢＥ純化調製方法は、カップリング分離法によって行われる。前記ＥＴＢＥ純化調製方法から得られるＥＴＢＥには１％（重量）以下のアルコールを含有し、前記得られたアルコールには１％（重量）以下の水が含まれる。本発明の前記方法および装置において、前記ＥＴＢＥ純化調製方法はカップリング分離方法によって行われる。前記ＥＴＢＥ純化調製方法によって得られるＥＴＢＥには１％（重量）以下のアルコールが含まれ、前記得られたアルコールには１％（重量）以下の水が含まれる。本発明の前記方法および装置において、（反応エリア後の脱ブタン塔のボトム又はサイドから得られる）主にＥＴＢＥとアルコールを含有する混合物に対しては、厳しい要求（アルコール含有量と／又は水の含有量と／又はｔｅｒｔ−アルコールの含有量など）がなく、再生資源に属する、含水量が少なくとも１％（重量）以上、最大１５％（重量）のアルコールを用いて、主にＥＴＢＥとアルコールとを含有する混合物との、なかなか直接分離し難い混合物をカップリングさせて、蒸留−抽出カップリングエリアにてカップリング分離を行う。よって、ＥＴＢＥおよびアルコール製品の連合生産カップリングなどの多重のカップリングを実現することができる。同時に、必要に応じては、エーテル化反応にアルコールフィーディングと／又はガソリン添加剤としてのアルコール製品も提供することができ、ひいてはエステル化反応のアルコール／アルケン比率を適当に向上することに有利で、一定の範囲においてイソブテンの転化率と／又はエーテル化反応の選択性を向上することにも有利なので、非常に高い商業価値（機能／原価）を有する。
【符号の説明】
【００７０】
Ｃ１        蒸留塔
Ｃ２        抽出塔
Ｂ１        凝縮液タンク
Ｅ１〜Ｅ４  熱交換機
１〜８      パイプライン又はパイプラインを流れる物のフローの番号
Ｒ          反応エリア
Ｔ          脱ブタンエリア
Ｔ１        反応蒸留エリア
Ｃ          蒸留−抽出カップリングエリア
【図１】
2013514282.tif 000005
【図２】
2013514282.tif 000006
【図３】
2013514282.tif 000007
【国際調査報告】
2013514282.tif 000008
2013514282.tif 000009
2013514282.tif 000010
2013514282.tif 000011
2013514282.tif 000012
2013514282.tif 000013