(57)【要約】本発明は、少なくとも１種の溶媒と、一般式（Ｉ）の少なくとも２種の機能性化合物とを含む配合物に関し、Ａが機能性構造要素であり、Ｂが溶解促進性構造要素であり、ｋが１〜２０の範囲の整数であり、機能性化合物の分子量が少なくとも５５０ｇ／ｍｏｌであり、溶解促進性構造要素Ｂが一般的式（Ｌ−Ｉ）に一致し、Ａｒ1、Ａｒ2は、それぞれ、互いに独立して、アリールまたはヘテロアリール基（このアリールまたはヘテロアリール基は、任意の１以上の基Ｒで置換されていてもよい）であり、Ｘは、いずれの場合も、互いに独立して、ＮまたはＣＲ2であり、好ましくは、ＣＨであり、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ、互いに独立して、水素であり、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または３〜４０個のＣ原子を有する、分枝もしくは環状のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、またはシリル基、または１〜４０個のＣ原子を有する置換ケト基、２〜４０個のＣ原子を有するアルコキシカルボニル基であり、７〜４０個のＣ原子を有するアリールオキシカルボニル基、シアノ基（−ＣＮ）、カルバモイル基（−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ2）、ハロホルミル基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ（式中、Ｘはハロゲン原子を表す）、ホルミル基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ）、イソシアノ基、イソシアネート基、チオシアネート基もしくはチオイソシアネート基、ヒドロキシル基、ニトロ基、ＣＦ3基、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、架橋できる基、または５〜６０個の環原子を有する、置換もしくは無置換の、芳香族もしくはヘテロ芳香族の環系、または５〜６０個の環原子を有する、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基であるか、または前記系の組合せであり、基Ｒ1および／またはＲ2のうちの１以上が、互いにおよび／または基Ｒ1が結合している環と一緒になって、単環式または多環式の、脂肪族または芳香族の環系を形成することができ、Ｉは、０、１、２、３または４であり、破線で示される結合は、機能性構造要素Ａへの結合を示す。本発明は、前記化合物の混合物を含有する電子デバイスにさらに関する。
2013527989.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の溶媒と、一般式（Ｉ）の異なる少なくとも２種の機能性化合物とを含む配合物。
【化１】
2013527989.tif 000261
［ここで、
Ａは、機能性構造要素であり、
Ｂは、溶解促進性構造要素であり、
ｋは、１〜２０の範囲の整数であり、
前記機能性化合物の分子量が、少なくとも５５０ｇ／ｍｏｌであり、
前記溶解促進性構造要素Ｂが、一般式（Ｌ−Ｉ）に一致する］。
【化２】
2013527989.tif 000262
（式中、
Ａｒ1、Ａｒ2は、それぞれ、互いに独立して、アリールまたはヘテロアリール基（これらは、任意の所望のタイプの１以上のラジカルＲで置換されていてもよい）であり、
Ｘは、いずれの場合も、互いに独立して、ＮまたはＣＲ2、好ましくは、ＣＨであり、
Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ、互いに独立して、水素、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または３〜４０個のＣ原子を有する、分枝もしくは環状のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基であるか、またはシリル基、または１〜４０個のＣ原子を有する置換ケト基、２〜４０個のＣ原子を有するアルコキシカルボニル基、７〜４０個のＣ原子を有するアリールオキシカルボニル基、シアノ基（−ＣＮ）、カルバモイル基（−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ2）、ハロホルミル基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ、式中Ｘは、ハロゲン原子を表す）、ホルミル基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ）、イソシアノ基、イソシアネート基、チオシアネート基もしくはチオイソシアネート基、ヒドロキシル基、ニトロ基、ＣＦ3基、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、架橋性基、または５〜６０個の環原子を有する、置換もしくは無置換の芳香族もしくはヘテロ芳香族の環系であり、または５〜６０個の環原子を有する、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基であり、またはこれらの系の組合せであり、基Ｒ1および／またはＲ2のうちの１以上が、互いにおよび／または基Ｒ1が結合している環と一緒になって、単環式または多環式の、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよく、
ｌは、０、１、２、３または４であり、
破線で示される結合は、機能性構造要素Ａへの結合を示す）
【請求項２】
前記式（Ｉ）の機能性化合物の少なくとも１種が、一般式（Ｌ−ＩＩ）の溶解促進性構造要素Ｂを含むことを特徴とする、請求項１に記載の配合物。
【化３】
2013527989.tif 000263
（式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ、互いに独立して、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または３〜４０個のＣ原子を有する、分枝もしくは環状のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基であるか、またはシリル基、または１〜４０個のＣ原子を有する置換ケト基、２〜４０個のＣ原子を有するアルコキシカルボニル基、７〜４０個のＣ原子を有するアリールオキシカルボニル基、ホルミル基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ）、ＣＦ3基、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ，架橋性基、または５〜６０個の環原子を有する、置換もしくは無置換の芳香族もしくはヘテロ芳香族の環系、または５〜６０個の環原子を有する、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、またはこれらの系の組合せであり、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3および／またはＲ4のうちの１以上が、互いにおよび／または別の環と一緒になって、単環式または多環式の、脂肪族または芳香族の環系を形成していてもよく、
ｍは、０、１、２または３であり、
ｎ、ｏは、それぞれ、互いに独立して、０、１、２、３、４または５であり、
破線で示される結合および添え字ｌは、請求項１で与えられた意味を有する。）
【請求項３】
式（Ｉ）における機能性構造要素Ａがホスト物質として機能することができる単位である機能性化合物を少なくとも１種含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の配合物。
【請求項４】
式（Ｉ）における機能性構造要素Ａが正孔注入および／または正孔輸送の特性を有する単位である機能性化合物を少なくとも１種含むことを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項５】
式（Ｉ）における機能性構造要素Ａが電子注入および／または電子輸送の特性を有する単位である機能性化合物を少なくとも１種含むことを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項６】
式（Ｉ）における機能性構造要素Ａが発光特性を有する単位である機能性化合物を少なくとも１種含むことを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項７】
式（Ｉ）における機能性構造要素Ａがリン光特性を有する単位である機能性化合物を少なくとも１種含むことを特徴とする、請求項６に記載の配合物。
【請求項８】
式（Ｉ）における機能性構造要素Ａが３６を超える原子番号を有する少なくとも１個の重原子を含む単位である機能性化合物を少なくとも１種含むことを特徴とする、請求項６または７に記載の配合物。
【請求項９】
式（Ｉ）における機能性構造要素Ａが発光化合物の一重項状態から三重項状態への移動を改善する単位である機能性化合物を少なくとも１種含むことを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項１０】
式（Ｉ）における機能性構造要素Ａが発光特性を有する単位である機能性化合物を少なくとも１種と、式（Ｉ）における機能性構造要素Ａがホスト物質として機能することができる単位である機能性化合物を少なくとも１種とを含むことを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項１１】
式（Ｉ）における機能性構造要素Ａがホスト物質として機能することができる単位である機能性化合物を少なくとも２種含むことを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項１２】
式（Ｉ）における機能性構造要素Ａがホスト物質として機能することができる単位である機能性化合物を少なくとも１種含み、その機能性構造要素Ａが少なくとも１個の窒素原子を有することを特徴とする、請求項１から１１のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項１３】
前記一般式（Ｌ−Ｉ）の溶解促進性構造要素Ｂを含まない機能性化合物を少なくとも１種含むことを特徴とする、請求項１から１２のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項１４】
前記一般式（Ｌ−Ｉ）の溶解促進性構造要素Ｂを含まない機能性化合物の該配合物中の割合が、機能性化合物の総重量に対して、最大５０重量％であることを特徴とする、請求項１から１３のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項１５】
芳香族またはヘテロ芳香族の溶媒を少なくとも８０重量％含むことを特徴とする、請求項１から１４のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項１６】
式（Ｉ）における添え字ｋが、２以上の整数であることを特徴とする、請求項１から１５のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項１７】
前記一般式（Ｉ）における機能性化合物の分子量が、少なくとも８００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする、請求項１から１６のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項１８】
前記一般式（Ｉ）における機能性化合物が、少なくとも７０℃のガラス転移温度を有することを特徴とする、請求項１から１７のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項１９】
式（Ｉ）における構造要素Ａ対構造要素Ｂの重量比が２：１〜１：２０の範囲であることを特徴とする、請求項１から１８のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項２０】
請求項１から１９のいずれか一項に記載の配合物を用いて得ることができる電子デバイス。
【請求項２１】
前記一般式（Ｉ）の前記少なくとも２種の機能性化合物が、正孔輸送、正孔注入、エミッタ、電子輸送、電子注入、電荷遮断および／または電荷発生の層として前記デバイス内に存在することを特徴とする、請求項２０に記載の電子デバイス。
【請求項２２】
前記電子デバイスが、有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ）、ポリマーエレクトロルミネッセンスデバイス（ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機光学検出器、有機感光体、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、発光電気化学セル（ＬＥＣ）または有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）であることを特徴とする、請求項２０または２１に記載の電子デバイス。
【請求項２３】
請求項１から１９のいずれか一項に記載の配合物を基板に塗布し、続いて乾燥することを特徴とする、請求項２０から２２のいずれか一項に記載の電子デバイスの製造のための方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の概要】
【０００１】
本発明は、電子デバイスの製造のための配合物に関する。本発明は、電子デバイスおよびその製造のための方法にさらに関する。
【０００２】
有機、有機金属および／またはポリマー半導体を含む電子デバイスは、重要性が増している。これらは、費用の理由で、およびこれらの性能のおかげで多くの商品に利用されている。ここで述べることができる例として、コピー機の有機ベースの電荷輸送物質（例えばトリアリールアミンベースの正孔輸送体）、ディスプレイデバイスの有機またはポリマー発光ダイオード（ＯＬＥＤまたはＰＬＥＤ）、またはコピー機の有機感光体などがある。有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機光増幅器および有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）は、かなり進歩した開発段階にあり、将来には主要な重要性を達成することができる。
【０００３】
特定の用途に関係なく、これら電子デバイスの多くは、以下の一般的層構造を有しており、これを特定の用途に適応できる：
（１）基板、
（２）電極、多くの場合金属または無機であるが、有機またはポリマー導電物質からも作製される。
【０００４】
（３）電荷注入層（複数可）または中間層（複数可）、例えば電極の不均一性を補うためのもの（「平坦化層」）などがあり、多くの場合導電性のドープポリマーから作製される、
（４）有機半導体、
（５）場合によってさらなる電荷輸送、電荷注入または電荷遮断層、
（６）逆電極、（２）で述べたような物質
（７）封止。
【０００５】
上記の配置は、有機電子デバイスの一般的構造を表し、この場合様々な層を組み合わせることができ、最もシンプルな場合、結果として２つの電極を含む配置が生じることになり、これら２つの電極の間に有機層が位置する。この場合、有機層は、すべての機能を遂行し、ＯＬＥＤの場合これは発光を含む。このタイプのシステムは、例えば、ポリ−（ｐ−フェニレン）に基づくＷＯ９０／１３１４８Ａ１に記載されている。
【０００６】
しかしながら、このタイプの「３層システム」に生じる問題とは、電荷分離の制御ができないこと、または例えばＳＭＯＬＥＤ（「小分子ＯＬＥＤ」）の場合のように、多層構造によるシンプルなやり方で達成されているような、異なる層における個々の構成物質の特性を最適化する方法がないことである。
【０００７】
小分子ＯＬＥＤは、１以上の有機の正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および／または電子注入層ならびにアノードおよびカソードを含むことが多く、システム全体は、通常ガラス基板上に位置する。このタイプの多層構造の利点は、電荷注入、電荷輸送および発光の様々な機能を様々な層に分布させることができ、したがってそれぞれの層の特性を別々に改質することができることにある。この改質により、電子デバイスの性能を大幅に向上させることが可能となる。
【０００８】
上に記載の小分子に基づく電子デバイス、すなわち非ポリマー化合物の欠点は、その製造にある。非ポリマー化合物は通常、蒸着技法により電子デバイスへと変換される。これは、特に大面積デバイスに対する重大な費用的欠点を表す。なぜなら、様々なチャンバー内の多段階式真空プロセスは、極めて高価であり、極めて正確に制御されなければならないからである。あまり高価でない、確立した、溶液からのコーティング方法、例えば、インクジェット印刷、エアブラシ法、ロールツーロール法などを使えば、ここで大きく有利となろう。しかし、上に記載された、小分子を含むデバイスは、通常の溶媒中への非ポリマー化合物の溶解度が低いため、一般的にこの方法で製造することができない。これら化合物の溶解度は、改質により向上させることができるが、得た電子デバイスは、気相堆積により得たデバイスと比較して、性能および寿命の低下を示す。
【０００９】
したがって、例えばＷＯ２００９／０２１１０７Ａ１およびＷＯ２０１０／００６６８０Ａ１は、電子デバイスの製造に適した有機化合物を記載しており、これら化合物は、気相堆積と溶液からの両方により加工することができる。しかし、気相堆積により得た電子デバイスは、より有利な特性プロファイルを有する。
【００１０】
既知の電子デバイスは、使用するのに便利な特性プロファイルを有する。しかし、これらデバイスの特性を向上させる必要性は継続して存在する。これらの特性として、特に電子デバイスの寿命が挙げられる。さらなる問題は特に、エネルギー効率であり、このエネルギー効率により、電子デバイスは、特定の目的を達成する。有機発光ダイオードの場合、低分子化合物と、さらにポリマー物質の両方に基づくことができるが、特に光収率が高くなるべきであり、これは、ある光束を達成するために消費される電力ができるだけ少なくならなければならないことを意味する。さらに、前もって特定された光束密度を達成するためには、電圧もまたできるだけ低く抑える必要があるに違いない。
【００１１】
さらなる目的は、優れた性能を有する電子デバイスを、できるだけ安く、および一定の品質で供給することであるとみなすことができる。
【００１２】
さらに、電子デバイスは、多くの目的に利用または適応されることが可能となるべきである。特に、電子デバイスの性能は、広域な温度範囲にわたり保持されるべきである。
【００１３】
驚くことに、これらおよびさらなる目的は、明確には述べられていないが、本明細書中の序文において論じられた関連性から容易に誘導または推測することができ、これらは、請求項１のすべての特徴を有する配合物により達成されることが判明した。本発明による配合物の有利な改質は、請求項１に従属する請求項で保護されている。
【００１４】
したがって本発明は、少なくとも１種の溶媒と、一般式（Ｉ）の異なる少なくとも２種の機能性化合物とを含む配合物に関する
【化１】
2013527989.tif 000003
【００１５】
［ここで、
Ａは、機能性構造要素であり、
Ｂは、溶解促進性構造要素であり、
ｋは、１〜２０の範囲の整数であり、
機能性化合物の分子量が、少なくとも５５０ｇ／ｍｏｌであり、
溶解促進性構造要素Ｂが、一般式（Ｌ−Ｉ）に一致する］。
【化２】
2013527989.tif 000004
【００１６】
（式中、
Ａｒ1、Ａｒ2は、それぞれ、互いに独立して、アリールまたはヘテロアリール基（これらは、任意の所望のタイプの１以上のラジカルＲで置換されていてもよい）であり、
Ｘは、いずれの場合も、互いに独立して、ＮまたはＣＲ2、好ましくは、ＣＨであり、
Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ、互いに独立して、水素、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または３〜４０個のＣ原子を有する、分枝もしくは環状のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基であるか、またはシリル基、または１〜４０個のＣ原子を有する置換ケト基、２〜４０個のＣ原子を有するアルコキシカルボニル基、７〜４０個のＣ原子を有するアリールオキシカルボニル基であり、シアノ基（−ＣＮ）、カルバモイル基（−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ2）、ハロホルミル基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ、式中、Ｘはハロゲン原子を表す）、ホルミル基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ）、イソシアノ基、イソシアネート基、チオシアネート基もしくはチオイソシアネート基、ヒドロキシル基、ニトロ基、ＣＦ3基、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、架橋性基、または５〜６０個の環原子を有する、置換もしくは無置換の芳香族もしくはヘテロ芳香環系であり、または５〜６０個の環原子を有する、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基であり、またはこれらの系の組合せであり、基Ｒ1および／またはＲ2のうちの１以上が、互いにおよび／または基Ｒ1が結合している環と一緒になって、単環式または多環式の、脂肪族または芳香族環系を形成してもよく、
ｌは、０、１、２、３または４であり、
破線で示される結合は、機能性構造要素への結合を示す）
したがって、本発明による配合物は、有機溶媒中に溶解または分散している、式（Ｉ）の少なくとも２種の機能性化合物の混合物を表す。
【００１７】
本発明による配合物は、少なくとも１種の有機溶媒を含む。適したおよび好ましい溶媒は、脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素、アミン、チオール、アミド、ニトリル、エステル、エーテル、ポリエーテル、アルコール、ジオールおよび／またはポリオールである。
【００１８】
溶媒は、好ましくは、少なくとも１種の芳香族またはヘテロ芳香族化合物を含む。溶媒は特に好ましくは、芳香族炭化水素および／またはハロゲン化芳香族化合物を少なくとも１種含み、これらは特に好ましくは、１〜８個の炭素原子を有する、好ましくは、１〜６個の炭素原子を有する、アルキル基および／またはシクロアルキル基を少なくとも１つ含有する。これらの溶媒として、特に、トルエン、ジメチルベンゼン（キシレン）、トリメチルベンゼン、メチルナフタレン、テトラリン、シクロペンチルベンゼンおよびシクロヘキシルベンゼンが挙げられる。
【００１９】
本発明のさらなる実施形態によると、側基にヘテロ原子を含有する芳香族またはヘテロ芳香族化合物、特にエステル、エーテル、ニトリルおよび／またはアミドを使用することができる。このクラスの好ましい化合物として、芳香族アルコキシ化合物（例えば３−メチルアニソール、２−イソプロピルアニソール、５−メトキシインダン、２−エトキシナフタレンなど）、および芳香族エステル（例えば安息香酸ブチルおよび安息香酸エチルなど）が挙げられる。芳香族環内にＯ、ＮまたはＳ原子を含有するヘテロ芳香族溶媒、例えば２−メチルインドールおよび６−メチルキノリンなども適している。
【００２０】
利用する溶媒は、さらにヘテロ環式化合物、例えば１−シクロヘキシル−２−ピロリジノン（Ｎ−シクロヘキシル−ピロリジノン）などであってよい。
【００２１】
さらに、アルコールは、溶媒の適切なクラスを表す。好ましいアルコールとして、特に、アルキルシクロヘキサノール、特にメチル化した脂環式アルコール（３−または４−メチルシクロヘキサノールまたは２，５−ジメチルシクロヘキサノール）、ナフトール、例えばデカヒドロ−２−ナフトールまたは１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフトール、テルペノイド、例えばα−テルピネオール、メントールまたはカルベオール、ノニルフェノール、１−インダノールおよび２−インダノールなどが挙げられる。
【００２２】
さらに、利用する溶媒は、シクロアルカン、例えばデカリンなどであってよい。
【００２３】
溶媒は、個々に、または２種、３種もしくはそれ以上の化合物の混合物として利用することができる。
【００２４】
好ましい溶媒として、中でも、トルエン、アニソール、キシレン、メチルベンゾエート、ジメチルアニソール、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、テトラヒドロフランおよびクロロベンゼン、およびこれらの混合物が挙げられる。芳香族溶媒、特に芳香族炭化水素の使用が特に好ましい。本発明による配合物は、好ましくは、少なくとも５０重量％、特に好ましくは、少なくとも８０重量％および極めて特に好ましくは、少なくとも９０重量％の芳香族溶媒を含むことができる。
【００２５】
特に、Ｈａｎｓｅｎ溶解度パラメータが好ましくは、以下の範囲にある溶媒により、驚くべき利点を達成することができる：
Ｈd（分散寄与度）：１７．０〜２３．２ＭＰａ0.5の範囲、特に好ましくは、１８．５〜２１．０ＭＰａ0.5の範囲、
Ｈp（極性寄与度）：０．２〜１２．５ＭＰａ0.5の範囲、特に好ましくは、２．０〜６．０ＭＰａ0.5の範囲、
Ｈh（水素結合寄与度）：０．９〜１４．２ＭＰａ0.5の範囲、特に好ましくは、２．０〜６．０ＭＰａ0.5の範囲。Ｈａｎｓｅｎ溶解度パラメータは、ＨａｎｓｅｎおよびＡｂｂｏｔらにより提供されている「Ｈａｎｓｅｎ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ  ｉｎ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ（ＨＳＰｉＰ）」コンピュータプログラム（第２版）を使用して求めることができる。
【００２６】
式（Ｉ）の好ましい機能性化合物は、２、３またはそれ以上の溶解促進性構造要素Ｂを含有することができる。したがって、式（Ｉ）の添え字ｋは、好ましくは、２以上、特に好ましくは、３以上の整数とすることができる。
【００２７】
驚くべき利点が、特に、比較的高い分子量を有する一般式（Ｉ）の機能性化合物を使用して達成することができる。したがって、一般式（Ｉ）の好ましい機能性化合物は、少なくとも８００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは、少なくとも９００ｇ／ｍｏｌおよび極めて特に好ましくは、少なくとも９５０ｇ／ｍｏｌの分子量により区別される。
【００２８】
さらに、式（Ｉ）の好ましい機能性化合物は、最大１０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは、最大５０００ｇ／ｍｏｌおよび極めて特に好ましくは、最大３０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有することができる。
【００２９】
さらに、特に興味深いのは、高いガラス転移温度により区別される、機能性化合物である。これに関連して、ＤＩＮ５１００５に従い求めた場合、少なくとも７０℃、特に好ましくは、少なくとも１００℃、極めて特に好ましくは、少なくとも１２５℃および特に好ましくは、少なくとも１５０℃のガラス転移温度を有する、一般式（Ｉ）の機能性化合物が特に好ましい。
【００３０】
式（Ｉ）の機能性化合物の機能性構造要素Ａは、任意の特定の限定の対象とならず、したがって本発明は、変換によって既知の物質の元の電子特性を許容できないやり方で改質することなく、機能特性を達成するために電子デバイス内で利用される既知の物質を可溶性の形態へと変換させるのに適している。
【００３１】
これらは、中でも、ＷＯ０２／０７７０６０Ａ１およびＷＯ２００５／０１４６８９Ａ２において開示され、広く列挙されたものである。これらは、参照により本発明の一部とみなされる。機能性構造要素Ａは、例えば以下のクラスから作り出すことができる：
グループ１：正孔注入および／または正孔輸送特性を生成することができる単位、
グループ２：電子注入および／または電子輸送特性を生成することができる単位、
グループ３：発光特性を有する単位、
グループ４：ホスト物質または共同のホスト物質として機能することができる単位、
グループ５：いわゆる一重項状態から三重項状態への移動を向上させる単位。
【００３２】
正孔注入および／または正孔輸送特性を有するグループ１からの構造要素は、例えば、トリアリールアミン、ベンジジン、テトラアリール−パラ−フェニレンジアミン、トリアリールホスフィン、フェノチアジン、フェノキサジン、ジヒドロフェナジン、チアントレン、ジベンゾ−パラ−ジオキシン、フェノキサチイン、カルバゾール、アズレン、チオフェン、ピロールおよびフランの誘導体であり、さらに高いＨＯＭＯ（ＨＯＭＯ＝最高被占分子軌道）を有する、Ｏ−、Ｓ−またはＮ−含有ヘテロ環である。
【００３３】
正孔注入および／または正孔輸送特性を有するグループ１からの構造要素として、特に、フェニレンジアミン誘導体（ＵＳ３６１５４０４）、アリールアミン誘導体（ＵＳ３５６７４５０）、アミノ置換カルコン誘導体（ＵＳ３５２６５０１）、スチリルアントラセン誘導体（ＪＰ−Ａ−５６−４６２３４）、多環式芳香族化合物（ＥＰ１００９０４１）、ポリアリールアルカン誘導体（ＵＳ３６１５４０２）、フルオレノン誘導体（ＪＰ−Ａ−５４−１１０８３７）、ヒドラゾン誘導体（ＵＳ３７１７４６２）、アシルヒドラゾン、スチルベン誘導体（ＪＰ−Ａ−６１−２１０３６３）、シラザン誘導体（ＵＳ４９５０９５０）、ポリシラン（ＪＰ−Ａ−２−２０４９９６）、アニリンコポリマー（ＪＰ−Ａ−２−２８２２６３）、チオフェンオリゴマー（ＪＰ  Ｈｅｉｓｅｉ  １（１９８９）２１１３９９）、ポリチオフェン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）、ポリピロール、ポリアニリンおよび他の導電性巨大分子、ポルフィリン化合物（ＪＰ−Ａ−６３−２９５６９６５、ＵＳ４７２０４３２）、芳香族ジメチリデンタイプの化合物、カルバゾール化合物（例えば、ＣＤＢＰ、ＣＢＰ、ｍＣＰ、芳香族第三級アミンおよびスチリルアミン化合物（ＵＳ４１２７４１２）など）、例えば、ベンジジンタイプのトリフェニルアミン、スチリルアミンタイプのトリフェニルアミンおよびジアミンタイプのトリフェニルアミンなどを挙げることができる。アリールアミンデンドリマー（ＪＰ  Ｈｅｉｓｅｉ  ８（１９９６）１９３１９１）、単量体トリアリールアミン（ＵＳ３１８０７３０）、１以上のビニルラジカル、および／または活性水素を含有する少なくとも１つの官能基を含有するトリアリールアミン（ＵＳ３５６７４５０およびＵＳ３６５８５２０）、またはテトラアリールジアミン（２つの第三級アミン単位がアリール基を介して結合している）を使用することも可能である。さらなるトリアリールアミノ基もまた分子内に存在してよい。フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ブタジエン誘導体およびキノリン誘導体、例えば、ジピラジノ［２，３−ｆ：２’，３’−ｈ］キノキサリンヘキサカルボニトリルもまた適している。
【００３４】
少なくとも２つの第三級アミン単位を含有する芳香族第三級アミン（ＵＳ２００８／０１０２３１１Ａ１、ＵＳ４７２０４３２およびＵＳ５０６１５６９）、例えば、ＮＰＤ（α−ＮＰＤ＝４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル）（ＵＳ５０６１５６９）、ＴＰＤ２３２（＝Ｎ，Ｎ’−ビス−（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４−アミノフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４，４’−ジアミノ−１，１’−ビフェニル）またはＭＴＤＡＴＡ（ＭＴＤＡＴＡまたはｍ−ＭＴＤＡＴＡ＝４，４’，４’’−トリス［３−メチルフェニル）フェニルアミノ］−トリフェニルアミン）（ＪＰ−Ａ−４−３０８６８８）、ＴＢＤＢ（＝Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４−ビフェニル）ジアミノビフェニレン）、ＴＡＰＣ（＝１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−シクロヘキサン）、ＴＡＰＰＰ（＝１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−３−フェニルプロパン）、ＢＤＴＡＰＶＢ（＝１，４−ビス［２−［４−［Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）アミノ］フェニル］ビニル］ベンゼン）、ＴＴＢ（＝Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−ｐ−トリル−４，４’−ジアミノビフェニル）、ＴＰＤ（＝４，４’−ビス［Ｎ−３−メチルフェニル］−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’’’−ジアミノ−１，１’，４’，１’’，４’’，１’’’−クォーターフェニルなど、同様にカルバゾール単位を含有する第三級アミン、例えば、ＴＣＴＡ（＝４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−Ｎ，Ｎ−ビス［４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］−ベンゼンアミン）などが好ましい。同様に、ＵＳ２００７／００９２７５５Ａ１によるヘキサアザトリフェニレン化合物およびフタロシアニン誘導体（例えばＨ2Ｐｃ、ＣｕＰｃ（＝銅フタロシアニン）、ＣｏＰｃ、ＮｉＰｃ、ＺｎＰｃ、ＰｄＰｃ、ＦｅＰｃ、ＭｎＰｃ、ＣｌＡｌＰｃ、ＣｌＧａＰｃ、ＣｌＩｎＰｃ、ＣｌＳｎＰｃ、Ｃｌ2ＳｉＰｃ、（ＨＯ）ＡｌＰｃ、（ＨＯ）ＧａＰｃ、ＶＯＰｃ、ＴｉＯＰｃ、ＭｏＯＰｃ、ＧａＰｃ−Ｏ−ＧａＰｃ）が好ましい。
【化３】
2013527989.tif 000005
【００３５】
以下のトリアリールアミン化合物が特に好ましく、これはまた置換されていてもよい：
【化４】
2013527989.tif 000006
【００３６】
ＴＢＤＢ：ＥＰ１１６２１９３Ｂ１およびＥＰ６５０９５５Ｂ１
【化５】
2013527989.tif 000007
【００３７】
Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔａｌｓ１９９７年、９１巻（１〜３）、２０９頁およびＤＥ１９６４６１１９Ａ１
【化６】
2013527989.tif 000008
【００３８】
ＷＯ２００６１２２６３０Ａ１およびＥＰ１８６００９７Ａ１
【化７】
2013527989.tif 000009
【００３９】
ＥＰ１８３４９４５Ａ１
【化８】
2013527989.tif 000010
【００４０】
ＪＰ０８０５３３９７ＡおよびＵＳ６２５１５３１Ｂ１
【化９】
2013527989.tif 000011
【００４１】
ＥＰ１６６１８８８
【化１０】
2013527989.tif 000012
【００４２】
ＮＰＢ＝４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル
【化１１】
2013527989.tif 000013
【００４３】
ＵＳ２００５／０２２１１２４、ＷＯ０９／０４１６３５
【化１２】
2013527989.tif 000014
【００４４】
ＵＳ７３９９５３７Ｂ２、ＵＳ２００６００６１２６５Ａ１
【化１３】
2013527989.tif 000015
【００４５】
ＥＰ１６６１８８８Ｂ１
【化１４】
2013527989.tif 000016
【００４６】
ＪＰ０８２９２５８６Ａ
さらに、正孔注入物質として利用することができる構造要素は、ＥＰ０８９１１２１Ａ１およびＥＰ１０２９９０９Ａ１に記載され、一般的に、注入層はＵＳ２００４／０１７４１１６Ａ１に記載されている。
【００４７】
構造要素として一般的に利用される、グループ１からの、これらアリールアミンおよびヘテロ環は、好ましくは、結果として、−５．８ｅＶ（ｖｓ．真空準位）を超える、特に好ましくは、−５．５ｅＶを超えるポリマーのＨＯＭＯをもたらす。
【００４８】
電子注入および／または電子輸送特性を有するグループ２からの構造要素は、例えば、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、アントラセン、ベンズアントラセン、ピレン、ペリレン、ベンゾイミダゾール、トリアジン、ケトン、ホスフィンオキシドおよびフェナジン誘導体などであるが、さらにトリアリールボラン、またさらに、低いＬＵＭＯ（ＬＵＭＯ＝最低空分子軌道）を有するＯ−、Ｓ−またはＮ−含有ヘテロ環である。
【００４９】
電子輸送および電子注入の層に特に適した構造要素は、８−ヒドロキシキノリンの金属キレート（例えばＬｉＱ、ＡｌＱ3、ＧａＱ3、ＭｇＱ2、ＺｎＱ2、ＩｎＱ3、ＺｒＱ4）、ＢＡｌＱ、Ｇａオキシノイド錯体、４−アザフェナントレン−５−オール−Ｂｅ錯体（ＵＳ５５２９８５３Ａ）、
【化１５】
2013527989.tif 000017
【００５０】
ブタジエン誘導体（ＵＳ４３５６４２９）、ヘテロ環式蛍光増白剤（ＵＳ４５３９５０７）、ベンゾイミダゾール誘導体（ＵＳ２００７／０２７３２７２Ａ１）、例えばＴＰＢＩ（ＵＳ５７６６７７９）、
【化１６】
2013527989.tif 000018
【００５１】
１，３，５−トリアジン、例えばスピロビフルオレニルトリアジン誘導体（例えばＤＥ１０２００８０６４２００による）、ピレン、アントラセン、テトラセン、フルオレン、スピロフルオレン、デンドリマー、テトラセン（例えばルブレン誘導体）、１，１０−フェナントロリン誘導体（ＪＰ２００３−１１５３８７、ＪＰ２００４−３１１１８４、ＪＰ−２００１−２６７０８０、ＷＯ２００２／０４３４４９）、シラシクロペンタジエン誘導体（ＥＰ１４８０２８０、ＥＰ１４７８０３２、ＥＰ１４６９５３３）、ボラン誘導体、例えばＳｉを含有するトリアリールボラン誘導体など、
【化１７】
2013527989.tif 000019
【００５２】
ＵＳ２００７／００８７２１９Ａ１
ピリジン誘導体（ＪＰ２００４−２００１６２）、フェナントロリン、特に１，１０−フェナントロリン誘導体、例えばＢＣＰおよびＢｐｈｅｎなど、またビフェニルまたは他の芳香族基を介して結合しているいくつかのフェナントロリン（ＵＳ−２００７−０２５２５１７Ａ１）またはアントラセンに結合しているフェナントロリン（ＵＳ２００７−０１２２６５６Ａ１）。
【化１８】
2013527989.tif 000020
【００５３】
同様に適切なのは、ヘテロ環式有機化合物、例えば、チオピランジオキシド、オキサゾール、トリアゾール、イミダゾールまたはオキサジアゾールである。Ｎを含有する５員環、例えばオキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、トリアゾールなどの使用の例として、中でも、ＵＳ２００８／０１０２３１１Ａ１を参照されたい。好ましい化合物は、以下のトリアゾール、例えば：
【化１９】
2013527989.tif 000021
【００５４】
Ｙ．Ａ．Ｌｅｖｉｎ、Ｍ．Ｓ．Ｓｋｏｒｏｂｏｇａｔｏｖａ、Ｋｈｉｍｉｙａ  Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌｉｃｈｅｓｋｉｋｈ  Ｓｏｅｄｉｎｅｎｉｉ  １９６７年（２巻）、３３９〜３４１頁である。
【００５５】
１，３，４−オキサジアゾール、例えば
【化２０】
2013527989.tif 000022
【化２１】
2013527989.tif 000023
【００５６】
ＵＳ２００７／０２７３２７２Ａ１
【化２２】
2013527989.tif 000024
【００５７】
ＵＳ２００７／０２７３２７２Ａ１
【化２３】
2013527989.tif 000025
【００５８】
ＵＳ２００７／０２７３２７２Ａ１などである。
【００５９】
有機化合物、例えばフルオレノン、フルオレニリデンメタン、ペリレン四炭酸、アントラキノンジメタン、ジフェノキノン、アントロンおよびアントラキノンジエチレンジアミンの誘導体などを利用することも可能である。
【００６０】
２，９，１０−置換アントラセン（１−または２−ナフチルおよび４−または３−ビフェニルを有する）または２つのアントラセン単位を含有する分子が好ましい（ＵＳ２００８／０１９３７９６Ａ１）。また極めて有利なのは、９，１０−置換アントラセン単位とベンゾイミダゾール誘導体の結合である。
【化２４】
2013527989.tif 000026
【００６１】
ＵＳ６８７８４６９Ｂ２
【化２５】
2013527989.tif 000027
【００６２】
ＵＳ２００６１４７７４７Ａ
【化２６】
2013527989.tif 000028
【００６３】
ＥＰ１５５１２０６Ａ１
本発明に従い利用される式（Ｉ）の化合物のグループ２からの構造要素は、好ましくは、結果として、−２．５ｅＶ（ｖｓ．真空準位）未満、特に好ましくは、−２．７ｅＶ未満のＬＵＭＯをもたらす。
【００６４】
グループ３からの構造要素は、発光することができるものである。これらとして、中でも、スチルベン、スチルベンアミン、スチリルアミン、クマリン、ルブレン、ローダミン、チアゾール、チアジアゾール、シアニン、チオフェン、パラフェニレン、ペリレン、フタロシアニン（phatalocyanine）、ポルフィリン、ケトン、キノリン、イミン、アントラセンおよび／またはピレン構造体を含有する化合物が挙げられる。三重項状態から高効率で、室温でも発光することができる化合物、すなわち電気蛍光の代わりに電気リン光を示し、多くの場合エネルギー効率の増加を引き起こす化合物が特に好ましい。この目的に適しているのは、第一に、３６を超える原子番号を有する重原子を含有する化合物である。上述の条件を満たすｄ−またはｆ−遷移金属を含有する化合物が好ましい。第８〜１０族からの元素（Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ）を含有する、対応する構造要素がここでは特に好ましい。式（Ｉ）の化合物に適した機能性構造要素Ａは、ここでは、例えばＷＯ０２／０６８４３５Ａ１、ＷＯ０２／０８１４８８Ａ１、ＥＰ１２３９５２６Ａ２およびＷＯ０４／０２６８８６Ａ２に記載されているような様々な錯体である。
【００６５】
蛍光発光体として機能することができる好ましい構造要素を、以下の例を用いて記載する。グループ３からの好ましい構造要素は、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテルおよびアリールアミンのクラスから選択される。
【００６６】
モノスチリルアミンとは、１つの置換または無置換のスチリル基と、少なくとも１つの、好ましくは芳香族の、アミンとを含有する化合物を意味するものとする。ジスチリルアミンとは、２つの置換または無置換のスチリル基と、少なくとも１つの、好ましくは芳香族の、アミンとを含有する化合物を意味するものとする。トリスチリルアミンとは、３つの置換または無置換のスチリル基と、少なくとも１つの、好ましくは芳香族の、アミンとを含有する化合物を意味するものとする。テトラスチリルアミンとは、４つの置換または無置換のスチリル基と、少なくとも１つの、好ましくは芳香族の、アミンとを含有する化合物を意味するものとする。スチリル基は、特に好ましくは、スチルベンであり、これらはまたさらに置換されていてもよい。対応するホスフィンおよびエーテルは、アミンと同じように定義される。本発明の意味でのアリールアミンまたは芳香族アミンとは、３つの置換または無置換の芳香族またはヘテロ芳香族の、窒素に直接結合された環系を含有する化合物を意味するものとする。これらの芳香族またはヘテロ芳香族の環系のうちの少なくとも１つは、好ましくは縮合した環系であり、この環系は好ましくは少なくとも１４個の芳香族環原子を有する。その好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミンまたは芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンとは、１つのジアリールアミノ基がアントラセン基に直接結合、好ましくは９−位でアントラセン基に直接結合している化合物を意味するものとする。芳香族アントラセンジアミンとは、２つのジアリールアミノ基がアントラセン基に直接結合、好ましくは２，６−位または９，１０−位でアントラセン基に直接結合している化合物を意味するものとする。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミンおよびクリセンジアミンは、これと同じように定義され、これらのジアリールアミノ基は、好ましくは、１−位または１，６−位でピレンに結合している。
【００６７】
さらに、グループ３からの好ましい構造要素は、例えばＷＯ０６／１２２６３０によるインデノフルオレンアミンまたはインデノフルオレンジアミン、例えばＷＯ０８／００６４４９によるベンゾインデノフルオレンアミンまたはベンゾインデノフルオレンジアミン、および例えばＷＯ０７／１４０８４７によるジベンゾインデノフルオレンアミンまたはジベンゾインデノフルオレンジアミンから選択される。
【００６８】
スチリルアミンのクラスからの、グループ３からの構造要素の例は、置換または無置換のトリスチルベンアミンまたはＷＯ０６／０００３８８、ＷＯ０６／０５８７３７、ＷＯ０６／０００３８９、ＷＯ０７／０６５５４９およびＷＯ０７／１１５６１０に記載されているドーパントである。ジスチリルベンゼンおよびジスチリルビフェニル誘導体はＵＳ５１２１０２９に記載されている。さらにスチリルアミンは、ＵＳ２００７／０１２２６５６Ａ１において見出すことができる。
【００６９】
グループ３からの特に好ましいスチリルアミン構造要素は、
【化２７】
2013527989.tif 000029
【００７０】
ＵＳ７２５０５３２Ｂ２
【化２８】
2013527989.tif 000030
【００７１】
ＤＥ１０  ２００５  ０５８５５７Ａ１である。
【００７２】
グループ３からの特に好ましいトリアリールアミン構造要素は、
【化２９】
2013527989.tif 000031
【００７３】
ＣＮ１５８３６９１Ａ
【化３０】
2013527989.tif 000032
【００７４】
ＣＮ１５８３６９１Ａ
【化３１】
2013527989.tif 000033
【００７５】
ＪＰ０８／０５３３９７ＡおよびＵＳ６２５１５３１Ｂ１であり、ＥＰ１９５７６０６Ａ１およびＵＳ２００８／０１１３１０１Ａ１の誘導体である。
【化３２】
2013527989.tif 000034
【００７６】
ＥＰ１９５７６０６Ａ１
【化３３】
2013527989.tif 000035
【００７７】
ＵＳ２００６／２１０８３０Ａ
【化３４】
2013527989.tif 000036
【００７８】
ＷＯ０８／００６４４９
【化３５】
2013527989.tif 000037
【００７９】
ＷＯ０８／００６４４９
【化３６】
2013527989.tif 000038
【００８０】
ＷＯ０８／００６４４９
【化３７】
2013527989.tif 000039
【００８１】
ＷＯ０８／００６４４９
【化３８】
2013527989.tif 000040
【００８２】
ＤＥ１０２００８０３５４１３
【化３９】
2013527989.tif 000041
【００８３】
ＤＥ１０２００８０３５４１３
【化４０】
2013527989.tif 000042
【００８４】
ＤＥ１０２００８０３５４１３
【化４１】
2013527989.tif 000043
【００８５】
ＤＥ１０２００８０３５４１３
さらに、グループ３からの好ましい構造要素は、ナフタレン、アントラセン、テトラセン、ベンズアントラセン、ベンゾフェナントレン（ＤＥ１０２００９００５７４６）、フルオレン、フルオランテン、ペリフランテン、インデノペリレン、フェナントレン、ペリレン（ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）、ピレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、フルオレン、スピロフルオレン、ルブレン、クマリン（ＵＳ４７６９２９２、ＵＳ６０２００７８、ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）、ピラン、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピラジン、ケイヒ酸エステル、ジケトピロロピロール、アクリドンおよびキナクリドン（ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）の誘導体から選択される。
【００８６】
アントラセン化合物の中では、９，１０−置換アントラセン、例えば、９，１０−ジフェニルアントラセンおよび９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセンなどが特に好ましい。１，４−ビス（９’−エチニルアントラセニル）ベンゼンもまた好ましいドーパントである。
【００８７】
同様に、ルブレン、クマリン、ローダミン、キナクリドンの誘導体、例えば、ＤＭＱＡ（＝Ｎ，Ｎ’−ジメチルキナクリドン）など、ジシアノメチレンピラン（例えば、ＤＣＭ（＝４−（ジシアノエチレン）−６−（４−ジメチルアミノスチリル−２−メチル）−４Ｈ−ピラン）、チオピラン、ポリメチン、ピリリウムおよびチアピリリウム塩）、ペリフランテンおよびインデノペリレンが好ましい。
【００８８】
青色蛍光発光体は、好ましくは、多環芳香族化合物、例えば、９，１０−ジ（２−ナフチルアントラセン）および他のアントラセン誘導体、テトラセン、キサンテン、ペリレンの誘導体、例えば、２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチルペリレンなど、フェニレン、例えば４，４’−ビス（９−エチル−３−カルバゾビニレン）−１，１’−ビフェニル、フルオレン、フルオランテン、アリールピレン（ＵＳ２００６／０２２２８８６Ａ１）、アリーレンビニレン（ＵＳ５１２１０２９、ＵＳ５１３０６０３）、ビス（アジニル）イミン−ホウ素化合物（ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１）、ビス（アジニル）メテン化合物およびカルボスチリル化合物などである。
【００８９】
さらに好ましい青色蛍光発光体は、Ｃ．Ｈ．Ｃｈｅｎら、「Ｒｅｃｅｎｔ  ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ  ｉｎ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ」Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．１２５、（１９９７年）１〜４８頁および「Ｒｅｃｅｎｔ  ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｏｆ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  ｄｅｖｉｃｅｓ」Ｍａｔ．Ｓｃｉ．ａｎｄ  Ｅｎｇ．Ｒ、３９（２００２年）、１４３〜２２２頁に記載されている。
【００９０】
さらに好ましい青色蛍光発光体は、ＤＥ１０２００８０３５４１３で開示された炭化水素である。
【００９１】
リン光発光体として機能することができるグループ３からの好ましい構造要素は、以下の例を通して表されている。
【００９２】
リン光発光体の例は、ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／４１５１２、ＷＯ０２／０２７１４、ＷＯ０２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４およびＷＯ０５／０３３２４４により明らかにされている。一般的に、リン光ＯＬＥＤに対して従来の技術に従い使用されているような、および有機エレクトロルミネッセンスの分野の当業者に知られているようなすべてのリン光錯体が適しており、さらに、当業者は、進歩性なしで、リン光錯体を使用することができる。
【００９３】
リン光金属錯体は、好ましくは、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、ＯｓまたはＲｅを含有する。
【００９４】
好ましい配位子は、２−フェニルピリジン誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘導体、２−（２−チエニル）ピリジン誘導体、２−（１−ナフチル）ピリジン誘導体、１−（フェニルイソキノリン誘導体、３−フェニルイソキノリン誘導体または２−フェニルキノリン誘導体である。これらすべての化合物は、青色のため、例えばフルオロ、シアノおよび／またはトリフルオロメチル置換基で置換されてもよい。補助配位子は好ましくは、アセチルアセトネートまたはピコリン酸である。
【００９５】
特に適しているのは、四座配位子を有するＰｔまたはＰｄの錯体
【化４２】
2013527989.tif 000044
【００９６】
（ＵＳ２００７／００８７２１９Ａ１、公開目的のため、上記の式の置換基および添え字の説明のためにこの明細書への参照がなされている）、拡大した環系を有するＰｔ−ポルフィリン錯体（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）およびＩｒ錯体、例えば２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ、２３Ｈ−ポルフィリン−Ｐｔ（ＩＩ）、テトラフェニル−Ｐｔ（ＩＩ）テトラベンゾポルフィリン（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）、ｃｉｓ−ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ2’）Ｐｔ（ＩＩ）、ｃｉｓ−ビス（２−（２’−チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ3’）Ｐｔ（ＩＩ）、ｃｉｓ−ビス（２−（２’−チエニル）キノリナト−Ｎ，Ｃ5’）Ｐｔ（ＩＩ）、（２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ2’）Ｐｔ（ＩＩ）（アセチルアセトネート）、またはトリス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ2’）Ｉｒ（ＩＩＩ）（＝Ｉｒ（ｐｐｙ）3、緑色）、ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ2）Ｉｒ（ＩＩＩ）（アセチルアセトネート）（＝Ｉｒ（ｐｐｙ）2アセチルアセトネート、緑色、ＵＳ２００１／００５３４６２Ａ１、Ｂａｌｄｏ、Ｔｈｏｍｐｓｏｎら、Ｎａｔｕｒｅ、４０３、（２０００年）、７５０〜７５３頁）、ビス（１−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ2’）（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ2’）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ2’）（１−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ2’）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２−（２’−ベンゾチエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ3’）イリジウム（ＩＩＩ）（アセチルアセトネート）、ビス（２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ2’）イリジウム（ＩＩＩ）（ピッコリナート）（ＦＩｒｐｉｃ、青色）、ビス（２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ2’）Ｉｒ（ＩＩＩ）（テトラキス（１−ピラゾリル）ボレート）、トリス（２−（ビフェニル−３−イル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）、（ｐｐｚ）2Ｉｒ（５ｐｈｄｐｙｍ）（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）、（４５ｏｏｐｐｚ）2Ｉｒ（５ｐｈｄｐｙｍ）（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）、２−フェニルピリジン−Ｉｒ錯体の誘導体（例えば、ＰＱＩｒ（＝イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−フェニルキノリル−Ｎ，Ｃ2’）アセチルアセトネート）、トリス（２−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ）Ｉｒ（ＩＩＩ）（赤色）、ビス（２−（２’−ベンゾ［４，５−ａ］チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ3）Ｉｒ（アセチルアセトネート）（［Ｂｔｐ2Ｉｒ（ａｃａｃ）］、赤色、Ａｄａｃｈｉら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７８（２００１年）、１６２２〜１６２４頁）などである。
【００９７】
同様に適しているのは、三価ランタニドの錯体、例えば、Ｔｂ3+およびＥｕ3+（Ｊ．Ｋｉｄｏら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．６５巻（１９９４年）、２１２４頁、Ｋｉｄｏら、Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．６５７巻、１９９０年、ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）など、またはマレオニトリルジチオレートを有するＰｔ（ＩＩ）、Ｉｒ（Ｉ）、Ｒｈ（Ｉ）のリン光錯体（Ｊｏｈｎｓｏｎら、ＪＡＣＳ、１０５巻、１９８３年、１７９５頁）、Ｒｅ（Ｉ）トリカルボニル−ジイミン錯体（中でも、Ｗｒｉｇｈｔｏｎ、ＪＡＣＳ、９６巻、１９７４年、９９８頁）、シアノ配位子およびビピリジルまたはフェナントロリン配位子を有するＯｓ（ＩＩ）錯体（Ｍａら、Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔａｌｓ、９４巻、１９９８年、２４５頁）である。
【００９８】
三座配位子を有するさらなるリン発光体が、ＵＳ６８２４８９５およびＵＳ１０／７２９２３８に記載されている。赤色発光リン光錯体が、ＵＳ６８３５４６９およびＵＳ６８３０８２８において見出される。
【００９９】
リン光ドーパントとして使用されている特に好ましい構造要素は、
【化４３】
2013527989.tif 000045
【０１００】
ＵＳ２００１／００５３４６２Ａ１およびＩｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００１年、４０巻（７）、１７０４〜１７１１頁、ＪＡＣＳ、２００１年、１２３巻（１８）、４３０４〜４３１２頁である。
【０１０１】
誘導体は、ＵＳ７３７８１６２Ｂ２、ＵＳ６８３５４６９Ｂ２およびＪＰ２００３／２５３１４５Ａに記載されている。
【化４４】
2013527989.tif 000046
【０１０２】
ホスト物質として、特に発光化合物と一緒に利用される、グループ４からの構造要素として、様々なクラスの物質からの物質が挙げられる。
【０１０３】
特に蛍光ドーパントと一緒に利用される、グループ４からの好ましい構造要素は、オリゴアリーレン（例えばＥＰ６７６４６１による２，２‘，７，７‘−テトラフェニルスピロビフルオレンまたはジナフチルアントラセン）、特に縮合芳香族基を含有するオリゴアリーレン、例えばアントラセン、ベンズアントラセン、ベンゾフェナントレン（ＤＥ１０２００９００５７４６、ＷＯ０９／０６９５６６）、フェナントレン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルオレン、スピロフルオレン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、デカシクレン、ルブレン、オリゴアリーレンビニレン（例えば、ＥＰ６７６４６１によるＤＰＶＢｉ＝４，４’−ビス（２，２−ジフェニルエテニル）−１，１’−ビフェニルまたはスピロ−ＤＰＶＢｉ）、多足性金属錯体（例えばＷＯ０４／０８１０１７によるもの）、特に８−ヒドロキシキノリンの金属錯体、例えばＡｌＱ3（＝アルミニウム（ＩＩＩ）トリス（８−ヒドロキシキノリン））またはビス（２−メチル−８−キノリノラト）−４−（フェニルフェノリノラト）アルミニウム、またイミダゾールキレート（ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１）を有するもの、およびキノリン金属錯体、アミノキノリン金属錯体、ベンゾキノリン金属錯体、正孔伝導性化合物（例えばＷＯ０４／０５８９１１による）、電子伝導性化合物、特にケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドなど（例えばＷＯ０５／０８４０８１およびＷＯ０５／０８４０８２による）、アトロプ異性体（例えばＷＯ０６／０４８２６８による）、ボロン酸誘導体（例えばＷＯ０６／１１７０５２による）またはベンズアントラセン（例えばＷＯ０８／１４５２３９による）などのクラスから選択される。
【０１０４】
特に好ましい、グループ４からの構造要素は、アントラセン、ベンズアントラセンおよび／またはピレンを含むオリゴアリーレン、またはこれら化合物のアトロプ異性体のクラスから選択される。本発明の意味においてオリゴアリーレンとは、少なくとも３つのアリールまたはアリーレン基が互いに結合している化合物を意味することを意図する。
【０１０５】
好ましいホスト物質は、特に、式（Ｈ−１）の化合物
【化４５】
2013527989.tif 000047
【０１０６】
（式中、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5は、出現する毎に、等しくまたは異なって、５〜３０個の芳香族環原子を有するアリールまたはヘテロアリール基（これらは、１以上のラジカルＲ1で置換されていてもよい）であり、Ｒ1は、上に記載の意味と同じ意味を有し、ｐは、１〜５の範囲の整数を表し、ｐ＝１の場合、Ａｒ3、Ａｒ4およびＡｒ5のΠ電子の合計は少なくとも３０であり、ｐ＝２の場合、少なくとも３６であり、ｐ＝３の場合、少なくとも４２である）から選択される。
【０１０７】
式（Ｈ−１）の化合物において、基Ａｒ4は、特に好ましくは、アントラセン（これは、１以上のラジカルＲ1で置換されていてもよい）を表し、基Ａｒ3およびＡｒ5は、９位および１０位で結合している。極めて特に好ましくは、基Ａｒ3および／またはＡｒ5のうちの少なくとも１つは、１−または２−ナフチル、２−、３−または９−フェナントレニルまたは２−、３−、４−、５−、６−または７−ベンズアントラセニルから選択される縮合アリール基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ1で置換されてもよい）である。アントラセンベースの化合物は、ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１およびＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１に記載されており、例えば２−（４−メチルフェニル）−９，１０−ジ−（２−ナフチル）アントラセン、９−（２−ナフチル）−１０−（１，１’−ビフェニル）アントラセンおよび９，１０−ビス［４−（２，２−ジフェニルエテニル）フェニル］アントラセン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセンおよび１，４−ビス（９’−エチニルアントラセニル）ベンゼンなどである。２つのアントラセン単位を含有する化合物（ＵＳ２００８／０１９３７９６Ａ１）、例えば１０，１０’−ビス［１，１’，４’，１’’］テルフェニル−２−イル−９，９’−ビスアントラセニルもまた好ましい。
【０１０８】
さらに好ましい化合物は、アリールアミン、スチリルアミン、フルオレセイン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、シクロペンタジエン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、クマリン、オキサジアゾール、ビスベンゾオキサゾリン、オキサゾール、ピリジン、ピラジン、イミン、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイミダゾールの誘導体（ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１）、例えば２，２’，２’’−（１，３，５−フェニレン）トリス［１−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール］、アルダジン、スチルベン、スチリルアリーレン誘導体、例えば９，１０−ビス［４−（２，２−ジフェニルエテニル）フェニル］アントラセン、およびジスチリルアリーレン誘導体（ＵＳ５１２１０２９）、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピラン、チオピラン、ジケトピロロピロール、ポリメチン、ケイヒ酸エステルおよび蛍光色素である。
【０１０９】
アリールアミンおよびスチリルアミンの誘導体、例えばＴＮＢ（＝４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ］ビフェニル）が特に好ましい。金属オキシノイド錯体、例えばＬｉＱまたはＡｌＱ3などは、共同のホストとして使用することができる。
【０１１０】
オリゴアリーレンを有する、マトリックスとして好ましい化合物は以下である：
【化４６】
2013527989.tif 000048
【０１１１】
さらに、グループ４からの構造要素として、リン発光体と一緒に利用される物質が挙げられる。これらの構造要素として、ＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）、カルバゾール誘導体（例えばＷＯ０５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７またはＷＯ０８／０８６８５１による）、アザカルバゾール（例えばＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０による）、ケトン（例えばＷＯ０４／０９３２０７によるまたはＤＥ１０２００８０３３９４３による）、ホスフィンオキシド、スルホキシドおよびスルホン（例えばＷＯ０５／００３２５３による）、オリゴフェニレン、芳香族アミン（例えばＵＳ２００５／００６９７２９による）、バイポラーマトリックス物質（例えばＷＯ０７／１３７７２５による）、シラン（例えばＷＯ０５／１１１１７２による）、９，９−ジアリールフルオレン誘導体（例えばＤＥ１０２００８０１７５９１による）、アザボロールまたはボロン酸エステル（例えばＷＯ０６／１１７０５２による）、トリアジン誘導体（例えばＤＥ１０２００８０３６９８２による）、インドロカルバゾール誘導体（例えばＷＯ０７／０６３７５４またはＷＯ０８／０５６７４６による）、インデノカルバゾール誘導体（例えばＤＥ１０２００９０２３１５５およびＤＥ１０２００９０３１０２１による）、ジアザホスホール誘導体（例えばＤＥ１０２００９０２２８５８による）、トリアゾール誘導体、オキサゾールおよびオキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、フェニレンジアミン誘導体、第三級芳香族アミン、スチリルアミン、アミノ置換カルコン誘導体、インドール、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族ジメチリデン化合物、カルボジイミド誘導体、８−ヒドロキシキノリン誘導体の金属錯体、例えばＡｌＱ3など（トリアリールアミノフェノール配位子もまた含有し得る）（ＵＳ２００７／０１３４５１４Ａ１）、金属錯体／ポリシラン化合物、ならびにチオフェン、ベンゾチオフェンおよびジベンゾチオフェン誘導体などが挙げられる。
【０１１２】
好ましいカルバゾール構造要素の例は、ｍＣＰ（＝１，３−Ｎ，Ｎ−ジカルバゾリルベンゼン（＝９，９’−（１，３−フェニレン）ビス−９Ｈ−カルバゾール））、ＣＤＢＰ（＝９，９’−（２，２’−ジメチル［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイル）ビス−９Ｈ−カルバゾール）、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾリル）ベンゼン（＝１，３−ビス（カルバゾール−９−イル）ベンゼン）、ＰＶＫ（ポリビニルカルバゾール）、３，５−ジ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）ビフェニル、および以下に表されている化合物である。
【化４７−１】
2013527989.tif 000049
【化４７−２】
2013527989.tif 000050
【０１１３】
好ましいＳｉテトラアリール化合物は、例えば、（ＵＳ２００４／０２０９１１５、ＵＳ２００４／０２０９１１６）、Ｈ．Ｇｉｌｍａｎ、Ｅ．Ａ．Ｚｕｅｃｈ、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ＆  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ（Ｌｏｎｄｏｎ、Ｕｎｉｔｅｄ  Ｋｉｎｇｄｏｍ）、１９６０、１２０である。
【化４８−１】
2013527989.tif 000051
【化４８−２】
2013527989.tif 000052
【０１１４】
リン光ドーパント用マトリックスの調製のための、特に好ましい、グループ４からの構造要素は、以下である。
【化４９】
2013527989.tif 000053
【０１１５】
本発明に従い利用することができ、ホスト物質として機能することができる機能性化合物に関して、少なくとも１個の窒素原子を有する機能性構造要素Ａを有する物質が特に好ましい。これらは好ましくは、芳香族アミン、トリアジン誘導体およびカルバゾール誘導体を含む。したがって、カルバゾール誘導体は、特に、驚くことに高い効率を示す。トリアジン誘導体は、予想外にも、前記化合物を含む電子デバイスに長い寿命をもたらす。
【０１１６】
グループ５からの構造要素は、一重項状態から三重項状態への移動を向上させ、グループ３からの機能性構造要素の援助に利用した場合、これら構造要素のリン光特性を向上させる。この目的のために適しているのは、特に、カルバゾールおよび架橋したカルバゾールダイマー単位であり、これらは、例えばＷＯ０４／０７０７７２Ａ２およびＷＯ０４／１１３４６８Ａ１に記載されている。ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド、スルホン、シラン誘導体および同様の化合物もまたこの目的に適しており、これらは、例えばＷＯ０５／０４０３０２Ａ１に記載されている。
【０１１７】
機能性構造要素の記載のために上記に引用された刊行物は、開示目的のために参照により本出願に取り込まれている。
【０１１８】
上に記載の機能性構造要素Ａは、好ましくは、芳香族および／またはヘテロ芳香族の基を介して少なくとも１つの溶解促進性構造要素Ｂに結合することができる。結合部位は、一般的に重要ではない、つまりこれは、以下に記載の溶解促進性構造要素Ｂのうちの少なくとも１つへの１以上の結合が存在するが，明瞭にするため、上記に示された式には表されていないことを意味する。特定の態様によると、上に記載の機能性構造要素Ａは、芳香族またはヘテロ芳香環系の炭素原子を介して、１以上の溶解促進性構造要素Ｂに結合することができる。
【０１１９】
少なくとも１つの機能性構造要素Ａに加えて、本発明による化合物は、式（Ｌ−Ｉ）の少なくとも１つの溶解促進性構造要素Ｂを含有する。
【化５０】
2013527989.tif 000054
【０１２０】
（式中、
Ａｒ1、Ａｒ2は、それぞれ、互いに独立して、アリールまたはヘテロアリール基（これらは、任意の所望のタイプの１以上のラジカルＲで置換されていてもよい）であり、
Ｘは、いずれの場合も、互いに独立して、ＮまたはＣＲ2であり、好ましくは、ＣＨであり、
Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ、互いに独立して、水素、それぞれ１または２〜４０個のＣ原子を有する、直鎖のアルキル、アルケニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または３〜４０個のＣ原子を有する、分枝もしくは環状のアルキル、アルケニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基であるか、またはシリル基、または１〜４０個のＣ原子を有する置換ケト基、２〜４０個のＣ原子を有するアルコキシカルボニル基、７〜４０個のＣ原子を有するアリールオキシカルボニル基、シアノ基（−ＣＮ）、カルバモイル基（−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ2）、ハロホルミル基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ、式中Ｘは、ハロゲン原子を表す）、ホルミル基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ）、イソシアノ基、イソシアネート基、チオシアネート基もしくはチオイソシアネート基、ヒドロキシル基、ニトロ基、ＣＦ3基、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、架橋性基、または５〜６０個の環原子を有する、置換もしくは無置換の芳香族もしくはヘテロ芳香族の環系であり、または５〜６０個の環原子を有する、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、またはこれらの系の組合せであり、Ｒ1および／またはＲ2のうちの１以上が、互いにおよび／または基Ｒ1が結合している環と一緒になって、単環式または多環式の、脂肪族または芳香族環系を形成してもよく、
ｌは、０、１、２、３または４であり、
破線で示される結合は、機能性構造要素Ａへの結合を示す）。
【０１２１】
溶解促進性構造要素Ｂは、好ましくは、一般式（Ｌ−ＩＩ）に一致することができる。
【化５１】
2013527989.tif 000055
【０１２２】
（式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ、互いに独立して、水素、それぞれ１または２〜４０個のＣ原子を有する、直鎖のアルキル、アルケニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または３〜４０個のＣ原子を有する、分枝もしくは環状のアルキル、アルケニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、またはシリル基、または１〜４０個のＣ原子を有する置換ケト基であるか、２〜４０個のＣ原子を有するアルコキシカルボニル基であり、７〜４０個のＣ原子を有するアリールオキシカルボニル基、ホルミル基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ）、ＣＦ3基、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、架橋性基、または５〜６０個の環原子を有する、置換もしくは無置換の芳香族もしくはヘテロ芳香族の環系であり、または５〜６０個の環原子を有する、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、またはこれらの系の組合せであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3および／またはＲ4のうちの１以上が、互いにおよび／または基Ｒ1が結合している環と一緒になって、単環式または多環式の、脂肪族または芳香族の環系を形成してもよく、
ｌは、０、１、２、３または４であり、
ｍは、０、１、２または３であり、
ｎ、ｏは、それぞれ、互いに独立して、０、１、２、３、４または５であり、
破線で示される結合は、機能性構造要素への結合を示す）。
【０１２３】
ラジカルＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、特に好ましくは、水素（ｌ、ｍ、ｎおよびｏ＝０）、１〜２０個のＣ原子を有する、直鎖のアルキルもしくはアルコキシ基、または３〜２０個のＣ原子を有する、分枝のアルキルまたはアルコキシ基を表す。
【０１２４】
特に好ましい溶解促進性構造要素Ｂは、中でも、以下の式の構造要素を含む：
【化５２】
2013527989.tif 000056
【０１２５】
（式中、破線で示される結合は、機能性構造要素Ａへの結合を示す）。
【０１２６】
以下の溶解促進性構造要素Ｂが極めて特に好ましい：
【化５３−１】
2013527989.tif 000057
【化５３−２】
2013527989.tif 000058
【化５３−３】
2013527989.tif 000059
【０１２７】
（式中、破線で示される結合は、機能性のＡ構造要素への結合を示す）。
【０１２８】
５〜６０個の環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族の環系（これらはまた、いずれの場合も任意の所望のラジカルＲで置換されていてもよく、かつ任意の所望の位置を介して芳香族またはヘテロ芳香族の環系に連結されていてもよい）は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、ｃｉｓ−またはｔｒａｎｓ−インデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントリミダゾール、ピリジイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジン、ベンゾチアジアゾール、ベンゾアントレン、ベンゾアントラセン、ルビセンおよびトリフェニレンから誘導された基を意味するものとする。本発明の目的のため、フルオレン、スピロビフルオレン、インデノフルオレン、アントラセン、フェナントレン、ジヒドロフェナントレンおよびカルバゾールが特に好ましい。
【０１２９】
本発明の意味におけるアリール基は、５〜６０個のＣ原子を含有し、本発明の意味におけるヘテロアリール基は、２〜６０個のＣ原子および少なくとも１個のヘテロ原子を含有するが、ただし、Ｃ原子とヘテロ原子の合計は少なくとも５とする。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される。ここでアリール基またはヘテロアリール基とは、単純な芳香族環、すなわちベンゼンなど、または単純なヘテロ芳香環、例えばピリジン、ピリミジン、チオフェンなど、または縮合したアリールまたはヘテロアリール基、例えばナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン、ベンゾチオフェン、ベンゾフランおよびインドールなどのいずれかを意味するものとする。
【０１３０】
一般式（Ｌ−Ｉ）および（Ｌ−ＩＩ）の構造単位において、Ｒ1およびＲ2、ならびにＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ、出現する毎に、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ａｒ）2、Ｎ（Ｒ’）2、ＣＮ、ＮＯ2、Ｓｉ（Ｒ’）3、Ｂ（ＯＲ’）2、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ’、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ）2、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ’）2、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ’、Ｓ（＝Ｏ）2Ａｒ、Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ’、−ＣＲ’＝ＣＲ’Ａｒ、ＯＳＯ2Ｒ’、１〜４０個のＣ原子、好ましくは、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または３〜４０個のＣ原子、好ましくは、３〜２０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ’で置換されていてもよい）、ここで、１以上の隣接しないＣＨ2基は、Ｒ’Ｃ＝ＣＲ’、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ’）2、Ｇｅ（Ｒ’）2、Ｓｎ（Ｒ’）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ’、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ’）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ’、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ’で置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ2で置きかえられていてもよい、架橋性基、または５〜６０個の環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族の環系（これらはいずれの場合も１以上のラジカルＲ’で置換されていてもよい）、または５〜６０個の環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、１以上のラジカルＲ’で置換されていてもよい）、またはこれらの系の組合せから選択されることがさらに好ましく、この場合２以上の置換基Ｒは、互いに一緒になって、単環式または多環式の、脂肪族または芳香族環系を形成してもよく、ここで、Ｒ’は、いずれの場合も、互いに独立して、Ｈであるか、または１〜２０個のＣ原子を有する、脂肪族もしくは芳香族炭化水素のラジカルであり、Ａｒは２〜３０個のＣ原子を有する、アリールもしくはヘテロアリール基である。
【０１３１】
一般式（Ｌ−Ｉ）および（Ｌ−ＩＩ）の構造単位は、上に記載のように、１以上の架橋性基を含有し得る。「架橋性基」とは、不可逆的に反応することが可能な官能基を意味する。架橋した物質は、不溶性であるが、これによって形成される。架橋は通常、加温またはＵＶ、マイクロ波、エックス線もしくは電子の放射により援助され得る。わずかな副生成物の形成がここで架橋中に生じる。さらに、機能性化合物内に存在し得る架橋性基は、極めて容易に架橋するが、これは、架橋に必要なエネルギー量がより少ないことを意味する（熱架橋の場合、例えば＜２００℃）。
【０１３２】
架橋性基の例は、二重結合、三重結合、二重もしくは三重結合がその場で形成可能な前駆体、またはヘテロ環式付加重合可能なラジカルを含有する単位である。架橋性基として、中でも、ビニル、アルケニル、好ましくは、エテニルおよびプロペニル、Ｃ4~20−シクロアルケニル、アジド、オキシラン、オキセタン、ジ（ヒドロカルビル）アミノ、シアネートエステル、ヒドロキシル、グリシジルエーテル、Ｃ1~10−アクリル酸アルキル、Ｃ1~10−メタクリル酸アルキル、アルケニルオキシ、好ましくは、エテニルオキシ、パーフルオロアルケニルオキシ、好ましくは、パーフルオロエテニルオキシ、アルキニル、好ましくは、エチニル、マレイミド、トリ（Ｃ1~4）−アルキルシロキシおよびトリ（Ｃ1~4）−アルキルシリルが挙げられる。ビニルおよびアルケニルが特に好ましい。
【０１３３】
本発明において、１〜４０個のＣ原子を有するアルキル基（さらに、個々のＨ原子またはＣＨ2基が上述の基またはラジカルＲで置換されていてもよい）は、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、シクロプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニルおよびオクチニルのラジカルを意味するものとする。１〜４０個のＣ原子を有するアルコキシ基は、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシまたは２−メチルブトキシを意味するものとする。
【０１３４】
本発明の特定の態様によると、式（Ｉ）における構造要素Ａと構造要素Ｂとの重量比は、好ましくは、２：１〜１：２０の範囲、特に好ましくは、１：１〜１：３の範囲である。
【０１３５】
本発明による配合物中に存在する式（Ｉ）の機能性化合物は、既知の方法を用いて調製することができ、反応性基を含有する出発物質が反応する。これらの反応性出発物質は、上記式の、上に記載された構造単位、およびいずれの場合も少なくとも１つの脱離基、例えば、臭素、ヨウ素、ボロン酸またはボロン酸エステルなどを含有する。
【０１３６】
Ｃ−Ｃ連結の形成に適した反応は、当業者に知られており、文献に記載されている。特に適したおよび好ましいカップリング反応は、いずれもＣ−Ｃ連結を生じさせ、ＳＵＺＵＫＩ、ＹＡＭＡＭＯＴＯ、ＳＴＩＬＬＥ、ＨＥＣＫ、ＮＥＧＩＳＨＩ、ＳＯＮＯＧＡＳＨＩＲＡおよびＨＩＹＡＭＡカップリング反応である。
【０１３７】
特に好ましい機能性化合物として、式（Ｖ−Ｉａ）、（Ｖ−Ｉｂ）、（Ｖ−Ｉｃ）および（Ｖ−Ｉｄ）の化合物が挙げられる
【化５４】
2013527989.tif 000060
【０１３８】
［式中、以下が、使用されている記号に適用される：
ＤＣｙは、出現する毎に、等しくまたは異なって、環状基（これは、少なくとも１個のドナー原子（好ましくは、窒素、カルベンの形態の炭素、またはリン）を含有し、このドナー原子を介して環状基は金属に結合し、次にこの金属は、１以上の置換基Ｒ10を担持することができる）であり、基ＤＣｙおよびＣＣｙは、共有結合を介して、互いに結合されており、
ＣＣｙは、出現する毎に、等しくまたは異なって、環状基（この環状基は、炭素原子を含有し、この炭素原子を介して環状基は金属に結合し、次にこの金属は、１以上の置換基Ｒ10を担持することができる）であり、
Ａは、出現する毎に、等しくまたは異なって、モノアニオン性、二座のキレート化配位子、好ましくは、ジケトナート配位子であり、
Ｒ10は、出現する毎に、等しくまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ3、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ3）2、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ3、Ｓ（＝Ｏ）2Ａｒ3、ＣＲ11＝ＣＲ11Ａｒ3、ＣＮ、ＮＯ2、Ｓｉ（Ｒ11）3、Ｂ（ＯＲ11）2、Ｂ（Ｒ11）2、Ｂ（Ｎ（Ｒ11）2）2、ＯＳＯ2Ｒ11、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する、直鎖のアルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０個のＣ原子を有する、分枝もしくは環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシまたはチオアルコキシ基、これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ11で置換されていてもよく、１以上の隣接しないＣＨ2基が、Ｒ11Ｃ＝ＣＲ11、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ11）2、Ｇｅ（Ｒ11）2、Ｓｎ（Ｒ11）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ11、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ11）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ11、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ11で置きかえられていてもよい、ここで、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ2で置きかえられていてもよい、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族の環系（これらはいずれの場合も、１以上のラジカルＲ11で置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシまたはヘテロアリールオキシ基（これらは１以上のラジカルＲ11で置換されていてもよい）、またはこれらの系の組合せであり、ここで、２以上の隣接する置換基Ｒ10はまた、互いに一緒になって、単環式または多環式の、脂肪族または芳香族環系を形成してもよく、
Ａｒ3は、出現する毎に、等しくまたは異なって、５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族の環系であり、これらは、１以上のラジカルＲ11で置換されていてもよく、
Ｒ11は、出現する毎に、等しくまたは異なって、Ｈ、Ｄ、ＣＮであり、または１〜２０個のＣ原子を有する、脂肪族、芳香族および／またはヘテロ芳香族の炭化水素ラジカルであり、さらに、Ｈ原子は、Ｆで置きかえられていてもよく、ここで２以上の隣接する置換基Ｒ11はまた、互いに一緒になって、単環式または多環式の、脂肪族または芳香族環系を形成してもよく、
前記ラジカルＤＣｙ、ＣＣｙおよび／またはＡのうちの少なくとも１つが、式（Ｌ−Ｉ）および／または（Ｌ−ＩＩ）のうちの少なくとも１つの基を含有する］。
【０１３９】
複数のラジカルＲ10の間に環系が形成されることにより、架橋は、基ＤＣｙとＣＣｙの間にも存在してよい。さらに、複数のラジカルＲ10の間に環系が形成されることにより、架橋は、２もしくは３つの配位子ＣＣｙ−ＤＣｙの間にも、または１もしくは２つの配位子ＣＣｙ−ＤＣｙと配位子Ａの間にも存在してよく、それぞれ、多座または多足性の配位子系をもたらす。
【０１４０】
本発明のさらなる、特定の実施形態によると、可溶性の機能性化合物、特に式（Ｖ−ＩＩ）のポリアセンが利用される。
【化５５】
2013527989.tif 000061
【０１４１】
［式中、
ラジカルＲ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23は、それぞれ独立して、水素、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または３〜４０個のＣ原子を有する、分枝もしくは環状のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、またはシリル基、または１〜４０個のＣ原子を有する置換ケト基であり、２〜４０個のＣ原子を有するアルコキシカルボニル基、７〜４０個のＣ原子を有するアリールオキシカルボニル基、シアノ基（−ＣＮ）、カルバモイル基（−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ2）、ハロホルミル基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ（式中、Ｘは、ハロゲン原子を表す）、ホルミル基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ）、イソシアノ基、イソシアネート基、チオシアネート基もしくはチオイソシアネート基、アミノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、ＣＦ3基、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、架橋性基、または５〜６０個の環原子を有する、置換もしくは無置換の芳香族もしくはヘテロ芳香族の環系であり、または５〜６０個の環原子を有する、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基であるか、またはこれらの系の組合せであり、基Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22および／またはＲ23のうちの１以上が、互いにおよび／またはそれぞれの基が結合している環と一緒になって、単環式または多環式の、脂肪族または芳香族環系を形成してもよく、Ｒ12とＲ13、Ｒ13とＲ14、Ｒ14とＲ15、Ｒ18とＲ19、Ｒ19とＲ20、Ｒ20とＲ21の各対は、独立して、飽和または不飽和のＣ4〜Ｃ40環を場合によって形成してもよく、これらは、１以上の酸素および／もしくはイオウ原子または式−Ｎ（Ｒa）−の基で分断されていてもよく、Ｒaは、水素原子または場合によって置換されている炭化水素基を表し、ここで、環は場合によって置換されていてもよい
ポリアセン骨格のうちの１以上の炭素原子は、Ｎ、Ｐ、Ａｓ、Ｏ、Ｓ、ＳｅおよびＴｅから選択される１以上のヘテロ原子で場合によって置換されていてもよく、置換基Ｒ12〜Ｒ23（ポリアセンの隣接する環位置に配置されている）のうちの１以上が、一緒になって、さらなる飽和または不飽和の環を形成してもよく、これらの環は、１以上の酸素および／またはイオウ原子または式−Ｎ（Ｒa）−の基で分断されていてもよく、Ｒaは、水素原子、または場合によって置換されている炭化水素基、またはポリアセンに結合している芳香族環系を表し、
ｎは、０、１、２、３または４であり、好ましくは、０、１または２であり、特に好ましくは、０または２であり、
ラジカルＲ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22および／またはＲ23のうちの少なくとも１つは、式（Ｌ−Ｉ）または（Ｌ−ＩＩ）の少なくとも１つの基を含む］
式（Ｖ−ＩＩ）のｎが２と等しい場合、この化合物はペンタセン化合物である。ｎ＝０の場合、化合物は、「疑似ペンタセン化合物」となり得る。
【０１４２】
さらなる実施形態によると、本発明は、一般式（Ｖ−ＩＩＩａ）および／または（Ｖ−ＩＩＩｂ）の機能性化合物を含む配合物を提供する。
【化５６】
2013527989.tif 000062
【０１４３】
［式中、記号および添え字には以下が適用される：
Ｙ*は、基Ｘ2が基Ｙに結合している場合、Ｃであり、またはいずれの基Ｘ2も基Ｙに結合していない場合、出現する毎に、等しくまたは異なって、ＣＲまたはＮであり、
Ｅは、出現する毎に、等しくまたは異なって、共有結合の単結合、またはＮ（Ｒ25）、Ｂ（Ｒ25）、Ｃ（Ｒ25）2、Ｏ、Ｓｉ（Ｒ25）2、Ｃ＝ＮＲ25、Ｃ＝Ｃ（Ｒ25）2、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ2、Ｐ（Ｒ25）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ1から選択される二価架橋であり、
Ｘ1は、出現する毎に、等しくまたは異なって、Ｎ（Ｒ25）、Ｂ（Ｒ25）、Ｏ、Ｃ（Ｒ25）2、Ｓｉ（Ｒ25）2、Ｃ＝ＮＲ25、Ｃ＝Ｃ（Ｒ25）2、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ2、Ｐ（Ｒ25）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ25から選択される二価架橋であり、
Ｘ2は、出現する毎に、等しくまたは異なって、Ｎ（Ｒ25）、Ｂ（Ｒ25）、Ｃ（Ｒ25）2、Ｓｉ（Ｒ25）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ25、Ｃ＝Ｃ（Ｒ25）2、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ2、ＣＲ25−ＣＲ25、Ｐ（Ｒ25）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ25から選択される二価架橋であり、
Ｘ3は、出現する毎に、等しくまたは異なって，Ｎ、Ｂ、Ｃ（Ｒ1）、Ｓｉ（Ｒ1）、ＰおよびＰ（＝Ｏ）から選択される二価架橋であり、
Ｌは、５〜４０個の芳香族環原子を有する、二価の芳香族またはヘテロ芳香族の環系であり、これらは、１以上のラジカルＲ1で置換されていてもよい、
ｎ、ｍは、０または１であり、ただし、ｎ＋ｍ＝１または２とし、
ｑは、１、２、３、４、５または６であり、
Ｒ24は、出現する毎に、等しくまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ａｒ）2、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｐ（＝Ｏ）Ａｒ2、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｓ（＝Ｏ）2Ａｒ、ＣＲ26＝ＣＲ26Ａｒ、ＣＮ、ＮＯ2、Ｓｉ（Ｒ26）3、Ｂ（ＯＲ26）2、ＯＳＯ2Ｒ26、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または３〜４０個のＣ原子を有する、分枝もしくは環状のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ26で置換されていてもよい、ここで、１以上の隣接しないＣＨ2基は、Ｒ26Ｃ＝ＣＲ26、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ26）2、Ｇｅ（Ｒ26）2、Ｓｎ（Ｒ26）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ26、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ26）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ26、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ26で置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ2で置きかえられていてもよい、架橋性基、または５〜４０個の環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族基、これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ26で置換されていてもよい、または５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族の環系、いずれの場合も１以上のラジカルＲ26で置換されていてもよい、または５〜４０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（１以上のラジカルＲ26で置換されていてもよい）であるか、またはこれらの系の組合せであり、ここで、２以上の置換基Ｒ24もまた、互いに一緒になって、これらが結合している原子と一緒になって、またはこれらがＡｒと結合している場合にはＡｒと一緒になって、単環式または多環式の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族の環系を形成してもよく、
Ｒ25は、出現する毎に、等しくまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＦ3、Ｂ（ＯＲ26）2、Ｓｉ（Ｒ26）3、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または３〜４０個のＣ原子を有する、分枝もしくは環状のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ26で置換されていてもよく、ここで、１以上の隣接しないＣＨ2基は、−Ｒ26Ｃ＝ＣＲ26−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ26）2、Ｇｅ（Ｒ26）2、Ｓｎ（Ｒ26）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ26、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＣＯＮＲ26−で置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ2で置きかえられていてもよく、またはアリールアミン、または置換もしくは無置換のカルバゾール（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ26で置換されていてもよい）、または５〜４０個の環原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基（１以上の芳香族またはヘテロ芳香族または非芳香族のラジカルＲ27で置換されていてもよい）、または５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族の環系（１以上の非芳香族ラジカルＲ26で置換されていてもよい）、または５〜４０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（１以上の非芳香族ラジカルＲ27で置換されていてもよい）、またはこれらの系の組合せであり、ここで、２以上の置換基Ｒ25もまた、これらが結合している原子と一緒に、単環式または多環式の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族の環系を互いに形成してもよく、
Ｒ26は、出現する毎に、等しくまたは異なって、Ｈ、Ｄまたは１〜２０個のＣ原子を有する、脂肪族もしくは芳香族の炭化水素ラジカルであり、
Ａｒ4は、出現する毎に、等しくまたは異なって、５〜４０個の環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族の環系であり、これらは１以上のラジカルＲ25で置換されていてもよい、
上述のラジカルのうちの少なくとも１つは、式（Ｌ−Ｉ）および／または（Ｌ−ＩＩ）の基を含む］
本発明のさらなる好ましい実施形態によると、一般式（Ｖ−ＩＶａ）および／または式（Ｖ−ＩＶｂ）の機能性化合物が好ましい。
【化５７】
2013527989.tif 000063
【０１４４】
［式中、記号および添え字には以下が適用される：
Ａｒ5は、以下の式（Ｖ−ＩＶｃ）の基であり、
【化５８】
2013527989.tif 000064
【０１４５】
（式中、破線で示される結合は、スピロビフルオレンとの結合を示す）
Ａｒ6は、以下の式（Ｖ−ＩＶｄ）の基であり、
【化５９】
2013527989.tif 000065
【０１４６】
（式中、破線で示される結合は、スピロビフルオレンとの結合を示す）
Ｒ28、Ｒ29は、出現する毎に、等しくまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ｒ30）2、Ｎ（Ａｒ7）2、Ｂ（Ａｒ7）2、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ7、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ7）2、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ7、Ｓ（＝Ｏ）2Ａｒ7、ＣＲ30＝ＣＲ30Ａｒ7、ＣＮ、ＮＯ2、Ｓｉ（Ｒ30）3、Ｂ（ＯＲ30）2、Ｂ（Ｒ30）2、Ｂ（Ｎ（Ｒ30）2）2、ＯＳＯ2Ｒ30、それぞれ１もしくは２〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ30で置換されていてもよい、ここで、１以上の隣接しないＣＨ2基は、Ｒ30Ｃ＝ＣＲ30、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ30）2、Ｇｅ（Ｒ30）2、Ｓｎ（Ｒ30）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ30、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ30）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ30、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ30で置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ2で置きかえられていてもよい、架橋性基、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族の環系、いずれの場合も１以上のラジカルＲ30で置換されていてもよい、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（１以上のラジカルＲ30で置換されていてもよい）、またはこれらの系の組合せであり、ここで、２以上の隣接する置換基Ｒ28もまた、互いに一緒になって、単環式または多環式の脂肪族または芳香族の環系を形成してもよく、
Ａｒ7は、出現する毎に、等しくまたは異なって、５〜３０個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香環系（１以上のラジカルＲ30で置換されていてもよい）であり、ここで、同じ窒素、リンもしくはホウ素原子に結合している２つのラジカルＡｒ7もまた、互いに、Ｂ（Ｒ30）、Ｃ（Ｒ30）2、Ｓｉ（Ｒ30）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ30、Ｃ＝Ｃ（Ｒ30）2、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ2、Ｎ（Ｒ30）、Ｐ（Ｒ30）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ30から選択される、単結合または架橋により連結されていてもよく、
Ｒ30は、出現する毎に、等しくまたは異なって、Ｈ、Ｄであり、または１〜２０個のＣ原子を有する、脂肪族、芳香族および／もしくはヘテロ芳香族炭化水素ラジカルであり、さらに、Ｈ原子はＤまたはＦで置きかえられていてもよく、ここで、２以上の隣接する置換基Ｒ30もまた、互いに一緒になって、単環式または多環式の脂肪族または芳香族の環系を形成してもよく、
ｎは、０または１であり、
ｍは、０、１、２または３であり、
ｏは、同じ環においてｎ＝０の場合、０、１、２、３または４であり、同じ環においてｎ＝１の場合、０、１、２または３である］。
【０１４７】
さらに、式（Ｖ−Ｖ）の可溶性の機能性化合物が好ましい。
【化６０】
2013527989.tif 000066
【０１４８】
［式中、Ｒ10は、式（Ｖ−Ｉａ）、（Ｖ−Ｉｂ）、（Ｖ−Ｉｃ）および（Ｖ−Ｉｄ）に対して上に記載の意味と同じ意味を有し、曲線は、Ｍと共に５または６員環を作り上げるために必要な、２または３個の原子および結合を表し、ここで、これらの原子もまた１以上のラジカルＲ10で置換されていてもよく、上述のラジカルのうちの少なくとも１つは、式（Ｌ−Ｉ）および／または（Ｌ−ＩＩ）の基を含み、Ｍは、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムおよびセシウムから選択されるアルカリ金属を表す］
ここで、式（Ｖ−Ｖ）の錯体は、上記で表されているような単量体の形態、またはアグリゲートの形態（例えば２つのアルカリ金属イオンと２つの配位子、４つのアルカリ金属イオンと４つの配位子、６つのアルカリ金属イオンと６つの配位子を含む）、または他のアグリゲートの形態であることが可能である。
【０１４９】
好ましい式（Ｖ−Ｖ）の化合物は、以下の式（Ｖ−Ｖ１）および（Ｖ−Ｖ２）の化合物である。
【化６１】
2013527989.tif 000067
【０１５０】
（式中、使用されている記号は、式（Ｖ−Ｉａ）、（Ｖ−Ｉｂ）、（Ｖ−Ｉｃ）および（Ｖ−Ｉｄ）に対して上に記載のもの、および式（Ｖ−Ｖ）に対して上に記載のものと同じ意味を有し、ｍは、出現する毎に、等しくまたは異なって、０、１、２または３を表し、ｏは、出現する毎に、等しくまたは異なって、０、１、２、３または４を表す）。
【０１５１】
さらなる好ましい有機アルカリ金属化合物は、以下の式（Ｖ−Ｖ３）の化合物である：
【化６２】
2013527989.tif 000068
【０１５２】
［式中、使用されている記号は、式（Ｖ−Ｉａ）、（Ｖ−Ｉｂ）、（Ｖ−Ｉｃ）および（Ｖ−Ｉｄ）に対して上に記載のもの、および式（Ｖ−Ｖ）に対して上に記載のものと同じ意味を有し、上述のラジカルのうちの少なくとも１つは、式（Ｌ−Ｉ）および／または（Ｌ−ＩＩ）の基を含む］。
【０１５３】
アルカリ金属は、好ましくは、リチウム、ナトリウムおよびカリウムから、特に好ましくは、リチウムおよびナトリウムから選択され、極めて特に好ましくは、リチウムである。
【０１５４】
式（Ｖ−Ｖ１）の化合物、特にＭ＝リチウムのものが特に好ましい。さらに、添え字ｍは、極めて特に好ましくは、＝０である。したがって化合物は、極めて特に好ましくは、無置換のキノリン酸リチウムである。
【０１５５】
本発明の好ましい実施形態によると、一般式（Ｖ−ＶＩａ）の化合物が好ましく、特に好ましいのは式（Ｖ−ＶＩｂ）である。
【化６３】
2013527989.tif 000069
【化６４】
2013527989.tif 000070
【０１５６】
（式中、以下が、使用されている記号に適用される：
Ｒ5は、出現する毎に、等しくまたは異なって、水素、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族の環系（１以上のラジカルＲ6で置換されていてもよい）であるか、またはＮ（Ａｒ）2、Ｓｉ（Ａｒ）3、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、ＯＡｒ、ＡｒＳＯ、ＡｒＳＯ2、Ｐ（Ａｒ）2、Ｐ（Ｏ）（Ａｒ）2またはＢ（Ａｒ）2基であり、
Ｒ6は、出現する毎に、等しくまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ａｒ）2、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ）2、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｓ（＝Ｏ）2Ａｒ、ＣＲ7＝ＣＲ7Ａｒ、ＣＮ、ＮＯ2、Ｓｉ（Ｒ8）3、Ｂ（ＯＲ8）2、Ｂ（Ｒ8）2、Ｂ（Ｎ（Ｒ8）2）2、ＯＳＯ2Ｒ8、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または３〜４０個のＣ原子を有する、分枝もしくは環状のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、これらのそれぞれが、１以上のラジカルＲ8で置換されていてもよい、ここで、１以上の隣接しないＣＨ2基が、Ｒ8Ｃ＝ＣＲ8、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ8）2、Ｇｅ（Ｒ8）2、Ｓｎ（Ｒ8）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ8、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ8）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ8、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ8で置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ2で置きかえられていてもよく、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族の環系（いずれの場合も、１以上のラジカルＲ8で置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシまたはヘテロアリールオキシ基（１以上のラジカルＲ8で置換されていてもよい）、またはこれらの系の組合せであり、
Ｒ7は、出現する毎に、等しくまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または１〜２０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル基であるか、または３〜２０個のＣ原子を有する、分枝もしくは環状のアルキル基であり、ここで複数のラジカルＲ7が、互いに一緒になって、環系を形成してもよく、
Ｒ8は、出現する毎に、等しくまたは異なって、Ｈ、Ｄ、または１〜２０個のＣ原子を有する、脂肪族、芳香族および／もしくはヘテロ芳香族の炭化水素ラジカルであり、さらに、Ｈ原子は、Ｆで置きかえられていてもよい、
Ａｒは、出現する毎に、等しくまたは異なって、５〜３０個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族の環系であり、これらは１以上の非芳香族ラジカルＲ6で置換されていてもよく、ここで、同じ窒素、リンまたはホウ素原子に結合している２つのラジカルＡｒもまた、互いに単結合、またはＢ（Ｒ8）、Ｃ（Ｒ8）2、Ｓｉ（Ｒ8）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ8、Ｃ＝Ｃ（Ｒ8）2、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ2、Ｎ（Ｒ8）、Ｐ（Ｒ8）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ8から選択される架橋で連結されていてもよい）。
【０１５７】
特に好ましい実施形態によると、式（Ｖ−ＶＩｃ）の化合物を利用することが可能である：
【化６５】
2013527989.tif 000071
【０１５８】
［式中、以下が、使用されている記号に適用される：
Ｙは、Ｃ＝ＯまたはＣ（Ｒ7）2であり、
Ｘは、出現する毎に、等しくまたは異なって、ＣＲ9またはＮであり、
Ｒ5は、式（Ｖ−ＶＩａ）と関連して上に与えられた意味を有し、
Ｒ7は、式（Ｖ−ＶＩａ）と関連して上に与えられた意味を有し、
Ｒ9は、出現する毎に、等しくまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または３〜４０個のＣ原子を有する、分枝もしくは環状のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基であり、これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ7で置換されていてもよく、ここで、１以上の隣接しないＣＨ2基は、Ｒ7Ｃ＝ＣＲ7、Ｃ≡Ｃ、ＯまたはＳで置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｆで置きかえられていてもよい］。
【０１５９】
利用するのに特に好ましい式（Ｉ）の機能性化合物は、中でも、以下を含む。
【化６６】
2013527989.tif 000072
【化６７】
2013527989.tif 000073
【化６８】
2013527989.tif 000074
【化６９】
2013527989.tif 000075
【化７０】
2013527989.tif 000076
【化７１】
2013527989.tif 000077
【化７２】
2013527989.tif 000078
【化７３】
2013527989.tif 000079
【化７４】
2013527989.tif 000080
【化７５】
2013527989.tif 000081
【化７６】
2013527989.tif 000082
【化７７】
2013527989.tif 000083
【化７８】
2013527989.tif 000084
【化７９】
2013527989.tif 000085
【化８０】
2013527989.tif 000086
【化８１】
2013527989.tif 000087
【化８２】
2013527989.tif 000088
【化８３】
2013527989.tif 000089
【化８４】
2013527989.tif 000090
【化８５】
2013527989.tif 000091
【化８６】
2013527989.tif 000092
【化８７】
2013527989.tif 000093
【化８８】
2013527989.tif 000094
【化８９】
2013527989.tif 000095
【化９０】
2013527989.tif 000096
【化９１】
2013527989.tif 000097
【化９２】
2013527989.tif 000098
【化９３】
2013527989.tif 000099
【化９４】
2013527989.tif 000100
【化９５】
2013527989.tif 000101
【化９６】
2013527989.tif 000102
【化９７】
2013527989.tif 000103
【化９８】
2013527989.tif 000104
【化９９】
2013527989.tif 000105
【化１００】
2013527989.tif 000106
【化１０１】
2013527989.tif 000107
【化１０２】
2013527989.tif 000108
【化１０３】
2013527989.tif 000109
【化１０４】
2013527989.tif 000110
【化１０５】
2013527989.tif 000111
【化１０６】
2013527989.tif 000112
【化１０７】
2013527989.tif 000113
【化１０８】
2013527989.tif 000114
【化１０９】
2013527989.tif 000115
【化１１０】
2013527989.tif 000116
【化１１１】
2013527989.tif 000117
【化１１２】
2013527989.tif 000118
【化１１３】
2013527989.tif 000119
【化１１４】
2013527989.tif 000120
【化１１５】
2013527989.tif 000121
【化１１６】
2013527989.tif 000122
【化１１７】
2013527989.tif 000123
【化１１８】
2013527989.tif 000124
【化１１９】
2013527989.tif 000125
【化１２０】
2013527989.tif 000126
【化１２１】
2013527989.tif 000127
【化１２２】
2013527989.tif 000128
【化１２３】
2013527989.tif 000129
【化１２４】
2013527989.tif 000130
【化１２５】
2013527989.tif 000131
【化１２６】
2013527989.tif 000132
【化１２７】
2013527989.tif 000133
【化１２８】
2013527989.tif 000134
【化１２９】
2013527989.tif 000135
【化１３０】
2013527989.tif 000136
【化１３１】
2013527989.tif 000137
【化１３２】
2013527989.tif 000138
【化１３３】
2013527989.tif 000139
【化１３４】
2013527989.tif 000140
【化１３５】
2013527989.tif 000141
【化１３６】
2013527989.tif 000142
【化１３７】
2013527989.tif 000143
【化１３８】
2013527989.tif 000144
【化１３９】
2013527989.tif 000145
【化１４０】
2013527989.tif 000146
【化１４１】
2013527989.tif 000147
【化１４２】
2013527989.tif 000148
【化１４３】
2013527989.tif 000149
【化１４４】
2013527989.tif 000150
【化１４５】
2013527989.tif 000151
【化１４６】
2013527989.tif 000152
【化１４７】
2013527989.tif 000153
【化１４８】
2013527989.tif 000154
【化１４９】
2013527989.tif 000155
【化１５０】
2013527989.tif 000156
【化１５１】
2013527989.tif 000157
【化１５２】
2013527989.tif 000158
【化１５３】
2013527989.tif 000159
【化１５４】
2013527989.tif 000160
【化１５５】
2013527989.tif 000161
【化１５６】
2013527989.tif 000162
【化１５７】
2013527989.tif 000163
【化１５８】
2013527989.tif 000164
【化１５９】
2013527989.tif 000165
【化１６０】
2013527989.tif 000166
【化１６１】
2013527989.tif 000167
【化１６２】
2013527989.tif 000168
【化１６３】
2013527989.tif 000169
【化１６４】
2013527989.tif 000170
【化１６５】
2013527989.tif 000171
【化１６６】
2013527989.tif 000172
【化１６７】
2013527989.tif 000173
【化１６８】
2013527989.tif 000174
【化１６９】
2013527989.tif 000175
【化１７０】
2013527989.tif 000176
【化１７１】
2013527989.tif 000177
【化１７２】
2013527989.tif 000178
【化１７３】
2013527989.tif 000179
【化１７４】
2013527989.tif 000180
【化１７５】
2013527989.tif 000181
【化１７６】
2013527989.tif 000182
【化１７７】
2013527989.tif 000183
【化１７８】
2013527989.tif 000184
【化１７９】
2013527989.tif 000185
【化１８０】
2013527989.tif 000186
【化１８１】
2013527989.tif 000187
【化１８２】
2013527989.tif 000188
【化１８３】
2013527989.tif 000189
【化１８４】
2013527989.tif 000190
【化１８５】
2013527989.tif 000191
【化１８６】
2013527989.tif 000192
【化１８７】
2013527989.tif 000193
【化１８８】
2013527989.tif 000194
【化１８９】
2013527989.tif 000195
【化１９０】
2013527989.tif 000196
【化１９１】
2013527989.tif 000197
【化１９２】
2013527989.tif 000198
【化１９３】
2013527989.tif 000199
【化１９４】
2013527989.tif 000200
【化１９５】
2013527989.tif 000201
【化１９６】
2013527989.tif 000202
【化１９７】
2013527989.tif 000203
【化１９８】
2013527989.tif 000204
【化１９９】
2013527989.tif 000205
【化２００】
2013527989.tif 000206
【化２０１】
2013527989.tif 000207
【化２０２】
2013527989.tif 000208
【化２０３】
2013527989.tif 000209
【化２０４】
2013527989.tif 000210
【化２０５】
2013527989.tif 000211
【化２０６】
2013527989.tif 000212
【化２０７】
2013527989.tif 000213
【化２０８】
2013527989.tif 000214
【化２０９】
2013527989.tif 000215
【化２１０】
2013527989.tif 000216
【化２１１】
2013527989.tif 000217
【化２１２】
2013527989.tif 000218
【化２１３】
2013527989.tif 000219
【化２１４】
2013527989.tif 000220
【化２１５】
2013527989.tif 000221
【化２１６】
2013527989.tif 000222
【化２１７】
2013527989.tif 000223
【化２１８】
2013527989.tif 000224
【化２１９】
2013527989.tif 000225
【化２２０】
2013527989.tif 000226
【化２２１】
2013527989.tif 000227
【０１６０】
本発明による配合物は、特に、式（Ｉ）の、少なくとも２種の機能性化合物の混合物の存在により区別される。
【０１６１】
ここで、機能性化合物は、異なる機能性構造要素Ａを含んでもよい。第一の好ましい実施形態に関して、例として、特に、式（Ｉ）の機能性構造要素Ａが発光特性を有する単位である少なくとも１種の機能性化合物と、式（Ｉ）の機能性構造要素Ａがホスト物質として機能することができる単位である少なくとも１種の機能性化合物とを含む混合物を挙げることができる。
【０１６２】
第２の好ましい実施形態において、この混合物は、式（Ｉ）の機能性構造要素Ａが発光特性を有する単位である少なくとも１種の機能性化合物と、式（Ｉ）の機能性構造要素Ａが正孔輸送物質として機能することができる単位である少なくとも１種の機能性化合物とを含む。
【０１６３】
第３の好ましい実施形態において、この混合物は、式（Ｉ）の機能性構造要素Ａが発光特性を有する単位である少なくとも１種の機能性化合物と、式（Ｉ）の機能性構造要素Ａが電子輸送物質として機能することができる単位である少なくとも１種の機能性化合物とを含む。
【０１６４】
これに関連して、ホスト物質として利用される化合物はまた、場合によっては電子輸送物質として、または正孔輸送物質として機能してもよいと説明することができる。
【０１６５】
第４の好ましい実施形態において、この混合物は、式（Ｉ）の機能性構造要素Ａが発光特性を有する単位である少なくとも１種の機能性化合物と、式（Ｉ）の機能性構造要素Ａが正孔輸送物質として機能することができる単位である少なくとも１種の機能性化合物と、式（Ｉ）の機能性構造要素Ａが電子輸送物質として機能することができる単位である少なくとも１種の機能性化合物とを含む。
【０１６６】
第５の好ましい実施形態において、この混合物は、式（Ｉ）の機能性構造要素Ａが正孔輸送物質として機能することができる単位である少なくとも１種の機能性化合物と、式（Ｉ）の機能性構造要素Ａが電子輸送物質として機能することができる単位である少なくとも１種の機能性化合物とを含む。
【０１６７】
好ましい実施形態において、式（Ｉ）の機能性構造要素Ａが発光特性を有する単位である機能性化合物の重量比は、配合物中のすべての機能性化合物に対して、好ましくは、２〜４０重量％の範囲であり、特に好ましくは、３〜３０重量％の範囲であり、特に５〜２５重量％の範囲である。対応して、式（Ｉ）の機能性構造要素Ａがホスト物質として機能することができる単位である少なくとも１種の機能性化合物の重量比は、配合物中のすべての機能性化合物に対して、好ましくは、６０〜９８重量％の範囲であり、特に好ましくは、７０〜９７重量％の範囲であり、特に７５〜９５重量％の範囲である。
【０１６８】
しかし、さらなる好ましい実施形態において、式（Ｉ）の機能性構造要素Ａが発光特性を有する単位である機能性化合物の重量比はまた、配合物中のすべての機能性化合物に対して、好ましくは、０．０１〜５重量％の範囲であり、特に好ましくは、０．０５〜３重量％の範囲であり、特に０．１〜２重量％の範囲であってもよい。対応して、本実施形態において、式（Ｉ）の機能性構造要素Ａがホスト物質として機能することができる単位である少なくとも１種の機能性化合物の重量比は、配合物中のすべての機能性化合物に対して、好ましくは、９５〜９９．９５重量％の範囲であり、特に好ましくは、９７〜９９．９重量％の範囲であり、特に９８〜９９．９重量％の範囲であってよい。
【０１６９】
さらに、その構造要素Ａが同じ機能性を示す混合物を利用することも可能である。このタイプの好ましい混合物は、式（Ｉ）の機能性構造要素Ａがホスト物質として機能することができる単位である、少なくとも２種の機能性化合物を有する配合物を特に含む。
【０１７０】
ここでは、式（Ｉ）の少なくとも３種の機能性化合物を含む混合物が特に好ましく、このうちの少なくとも２種の機能性化合物が等しい機能性を示し、少なくとも１種の機能性化合物が第一のものと異なる機能性を含む。特に、式（Ｉ）の機能性構造要素Ａがホスト物質として機能することができる単位である、少なくとも２種の機能性化合物と、式（Ｉ）の機能性構造要素Ａが発光特性を有する単位である、少なくとも１種の機能性化合物とを有する混合物が特に好ましい。
【０１７１】
本発明による配合物はまた、溶解促進性構造要素を含有しない機能性化合物を含み得る。しかし、これらの配合物は、多くの場合、機能的活性のある成分として式（Ｉ）の機能性化合物を独占的に含む配合物より低い性能プロファイルを示す。したがって、特に、一般式（Ｌ−Ｉ）の溶解促進性構造要素Ｂを含まない機能性化合物の割合が、機能性化合物の総重量に対して、好ましくは、最大８０重量％、特に好ましくは、最大５０重量％、極めて特に好ましくは、最大１０重量％である配合物により驚くべき利点が達成できる。特定の実施形態によると、本発明による配合物は、溶解促進性構造要素を含有しない機能性化合物を含まなくてよいので、配合物は、基本的に、溶媒、式（Ｉ）の機能性化合物および添加剤からなる。
【０１７２】
本発明の特定の態様によると、特に、化２２２を含む配合物は、除外されてもよい。
【化２２２】
2013527989.tif 000228
【０１７３】
さらに、特に、化２２３を含む配合物は、本発明から除外されてもよい。
【化２２３】
2013527989.tif 000229
【０１７４】
さらに、本発明の特に好ましい点によると、化２２４を含む配合物は、除外されてもよい。
【化２２４】
2013527989.tif 000230
【０１７５】
前記構成要素に加えて、本発明による配合物は、さらなる添加剤および加工助剤を含んでもよい。中でも、これらには、界面活性物質、界面活性剤、滑沢剤およびグリース、導電率を増加させる添加剤、分散剤、疎水化剤、接着促進剤、流れ改良剤、泡止め剤、脱気剤、希釈剤（反応性であっても、非反応性であってもよい）、賦形剤、助剤、加工助剤、染料、顔料、安定剤、感熱剤、ナノ粒子および阻害剤などが含まれる。
【０１７６】
本発明による構造単位を含有する化合物は、例えば、好ましくは、正孔輸送、正孔注入、発光体、電子輸送、電子注入、電荷遮断および／または電荷発生の層として、ＯＬＥＤまたは他の電子デバイスの製造のために使用される。
【０１７７】
機能層は、例えば溶液からのコーティング、好ましくは、スピンコーティングにより、または任意の所望の印刷法、例えば、スクリーン印刷、フレキソ印刷またはオフセット印刷、しかし特に好ましくは、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）またはインクジェット印刷を用いて、製造することができる。
【０１７８】
本発明はまた、有機電子デバイスにおける機能性化合物の使用に関する。
【０１７９】
有機電子デバイスは、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ）、ポリマーのエレクトロルミネッセンスデバイス（ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機オプティカル検出器、有機感光体、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、発光電気化学セル（ＬＥＣ）または有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）である。
【０１８０】
本発明の目的のため、本発明による機能性化合物は、電子デバイスにおいて層の形態である（または層内に存在する）ことが好ましい。
【０１８１】
したがって本発明はまた、層、特に上で定義されたような１以上の化合物を含む有機層に関する。
【０１８２】
本発明のさらなる実施形態において、デバイスは、複数の層を含む。本発明による化合物は、好ましくは、ここで正孔輸送、正孔注入、電子輸送、電子注入および／または発光の層内に存在することができる。本発明による化合物の、正孔輸送および／または発光の層における使用が特に好ましい。
【０１８３】
したがって本発明はまた、少なくとも３層を含む電子デバイスに関するが、好ましい実施形態において、正孔注入、正孔輸送、発光、電子輸送、電子注入、電荷遮断および／または電荷発生の層からのすべての前記の層を含み、少なくとも１つの層が、本発明に従い利用されるべき化合物を含む。例えば正孔輸送および／または正孔注入層などの層の厚さは、好ましくは、１〜５００ｎｍの範囲、特に好ましくは、２〜２００ｎｍの範囲とすることができる。
【０１８４】
デバイスは、さらに低い分子量の化合物またはポリマーから構築した層をさらに含んでもよい。これらはまた、高真空中での低分子化合物の蒸着により製造することができる。
【０１８５】
さらに、本発明に従い利用される化合物を、純粋な物質としてではなく、代わりに、任意の所望のタイプのさらなるポリマー、オリゴマー、樹状または低分子物質と一緒に混合物（ブレンド）として使用することが好ましいこともある。これらは、例えば電子特性を向上させるか、またはこれら自体を放出することができる。したがって本出願は、同様にこのタイプの混合物に関する。
【０１８６】
本発明の好ましい実施形態において、本発明による化合物は、発光層のホスト物質またはマトリックス物質として利用される。有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、ここで、１以上の発光層を含んでもよく、少なくとも１つの発光層は、上で定義されたような少なくとも１種の本発明による化合物を含む。複数の発光層が存在する場合、これらは好ましくは、最大３８０ｎｍ〜７５０ｎｍの間の複数の発光を有し、全体で白色発光を生成する。すなわち蛍光またはリン光を発することができる様々な発光化合物が、発光層に使用される。３層システムが極めて特に好ましく、３つの層は、青色、緑色およびオレンジ色または赤色の発光（基本的構造に関しては、例えば、ＷＯ０５／０１１０１３を参照されたい）を示す。白色発光するデバイスは、例えばＬＣＤディスプレイの背面照明として、または一般的な照明用途に適している。
【０１８７】
これらの層とは別に、有機エレクトロルミネッセンスデバイスはまた、さらなる層、例えばいずれの場合も１以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔遮断層、電子輸送層、電子注入層、エキシトン遮断層および／または電荷発生層（ＩＤＭＣ２００３、Ｔａｉｗａｎ；Ｓｅｓｓｉｏｎ  ２１  ＯＬＥＤ（５）、Ｔ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ、Ｔ．Ｎａｋａｄａ、Ｊ．Ｅｎｄｏ、Ｋ．Ｍｏｒｉ、Ｎ．Ｋａｗａｍｕｒａ、Ａ．Ｙｏｋｏｉ、Ｊ．Ｋｉｄｏ、Ｍｕｌｔｉｐｈｏｔｏｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  ＥＬ  Ｄｅｖｉｃｅ  Ｈａｖｉｎｇ  Ｃｈａｒｇｅ  Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ  Ｌａｙｅｒ）を含むことができる。同様に、例えば、エキシトン遮断機能を有する中間層を、２つの発光層の間に挿入することもできる。しかし、これらの層のそれぞれが、必ずしも存在しなくてもよいことが指摘されるべきである。これらの層は、同様に、上で定義されたような本発明による化合物を含み得る。複数のＯＬＥＤを上下に配置することもまた可能であり、これにより光収率に関する効率のさらなる増加を達成することが可能となる。光のカップリングアウトを向上させるため、ＯＬＥＤの光出口側の最終の有機層もまた、例えば、ナノ発泡体の形態とすることができ、結果として全反射の比率が低下することになる。
【０１８８】
昇華プロセスを用いて１以上の層が施用される有機エレクトロルミネッセンスデバイスがさらに好ましく、この場合物質は、１０-5ｍｂａｒ未満、好ましくは、１０-6ｍｂａｒ未満、特に好ましくは、１０-7ｍｂａｒ未満の気圧で、真空昇華ユニット内で蒸着により適用される。
【０１８９】
ＯＶＰＤ（有機気相蒸着）法を用いて、またはキャリアガス昇華の助けを借りて、１以上の層が適用されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイスが同様に好ましく、この場合物質は、１０-5ｍｂａｒ〜１ｂａｒの間の気圧で適用される。
【０１９０】
１以上の層が、例えばスピンコーティングにより、または任意の所望の印刷法、例えばスクリーン印刷、フレキソ印刷またはオフセット印刷など、しかし特に好ましくは、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）またはインクジェット印刷などを用いて、溶液から製造されることを特徴とする、有機エレクトロルミネッセンスデバイスがさらに好ましい。
【０１９１】
デバイスは通常、カソードとアノード（電極）とを含む。極めて効率的な電子または正孔注入を確実にするため、電極（カソード、アノード）は、本発明の目的のため、これらのバンドエネルギーが、隣接する有機層のものとできるだけ近く一致するような方法で選択される。
【０１９２】
カソードは好ましくは、金属錯体、低い作業機能を有する金属、様々な金属（例えばアルカリ土類金属、アルカリ金属、主族金属またはランタノイド（例えばＣａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍなど）など）を含む金属アロイもしくは多層構造を含む。多層構造の場合、比較的高い作業機能を有するさらなる金属（例えばＡｇなど）を前記金属に加えて使用することもでき、この場合、例えばＣａ／ＡｇまたはＢａ／Ａｇなどの金属の組合せが一般的に使用される。金属カソードと有機半導体の間に高い誘電定数を有する物質の薄い中間層を挿入することもまた好ましい。この目的に適しているのは、例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属フッ化物であるが、対応するオキシド（例えばＬｉＦ、Ｌｉ2Ｏ、ＢａＦ2、ＭｇＯ、ＮａＦなど）もまた適している。この層の層厚さは、好ましくは、１〜１０ｎｍの間、特に好ましくは、２〜８ｎｍの間である。
【０１９３】
アノードは好ましくは、高い作業機能を有する物質を含む。アノードは、好ましくは、ｖｓ．真空で４．５ｅＶを超える電位を有する。この目的に適しているのは、一方では高いレドックス電位を有する金属、例えばＡｇ、ＰｔまたはＡｕなどである。他方では、金属／金属酸化物電極（例えばＡｌ／Ｎｉ／ＮｉＯx、Ａｌ／ＰｔＯx）もまた好ましいこともある。ある用途に対しては、少なくとも１つの電極が、有機物質（Ｏ−ＳＣ）の照射または光のカップリングアウト（ＯＬＥＤ／ＰＬＥＤ、Ｏ−ｌａｓｅｒ）のいずれかを促進するために透明でなければならない。好ましい構造体は、透明なアノードを使用する。ここで好ましいアノード物質とは、導電性の、混合した金属酸化物である。インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはインジウム酸化亜鉛（ＩＺＯ）が特に好ましい。導電性の、ドープ有機物質、特に導電性の、ドープポリマー、例えば、ポリ（エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）およびポリアニリン（ＰＡＮＩ）がさらに好ましい。
【０１９４】
本発明は同様に、電子デバイスの製造のための方法であって、本発明による配合物を、基板に塗布し、乾燥させる方法に関する。
【０１９５】
溶媒は、好ましくは、−５０℃〜３００℃の範囲、特に好ましくは、２０℃〜２５０℃の範囲の温度で取り除くことができる。乾燥はここで、１０-3ｍｂａｒ〜１ｂａｒの範囲、特に好ましくは、１０-2ｍｂａｒ〜１００ｍｂａｒの範囲の気圧で行うことができる。
【０１９６】
デバイスは、対応して構造化し、接触させ、用途に応じてそれ自体既知のやり方で最後に密閉する。これは、このようなデバイスの寿命は、水分および／または空気の存在下で大きく短縮するからである。
【０１９７】
本発明は、実施例を参照して、ただしこれによって限定されることなく、さらに以下で詳細に説明される。
【０１９８】
［実施例］
例１
化合物３および４の合成
【化２２５】
2013527989.tif 000231
【０１９９】
化合物３の合成
４０．０ｇ（１４６ｍｍｏｌ）の３−ボロノ−［３，１’；５，１’’］テルフェニル２、１８．８ｇ（１４６ｍｍｏｌ）の１−ヨード−３−ブロモフェニル（１）および１０９．３ｇ（７３０ｍｍｏｌ）の炭酸カリウムを、１３５０ｍｌのトルエンおよび１１５０ｍｌの水中に懸濁させる。８４４ｍｇ（０．７３ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）をこの懸濁液に添加し、この反応混合物を、１６時間加熱還流する。冷却後、有機相を分離し、２００ｍｌの水で３回洗浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥させ、続いて蒸発乾燥させる。残留物をエタノールで洗浄し、酢酸エチルで再結晶させ、最後に減圧下で乾燥させる。収量は４７．６ｇ（１２３ｍｍｏｌ）であり、理論で８４．５％に相当する。
【０２００】
化合物４の合成
４０．０ｇ（１０４ｍｍｏｌ）の１−ブロモ−３−（［３，１’；５，１’’］テルフェン−１−イル）フェニル３、２９．０ｇ（１１４ｍｍｏｌ）のビスピナコラトジボロン、２９．５ｇ（３０１ｍｍｏｌ）の酢酸カリウムを、８００ｍｌのジメチルスルホキシド中に懸濁する。４．２４ｇ（５．２ｍｍｏｌ）の１，１−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンパラジウム（ＩＩ）ジクロリド＊ＤＣＭをこの懸濁液に添加し、この反応混合物を１６時間加熱還流する。冷却後、６００ｍｌの酢酸エチルおよび４００ｍｌの水を添加し、有機相を分離し、２００ｍｌの水で３回洗浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥させ、続いて蒸発乾燥させる。粗生成物をヘプタンから再結晶させ、最後に減圧下で乾燥させる。収量は３４．５ｇ（８０ｍｍｏｌ）であり、理論で４６．１％に相当する。
【０２０１】
例２
化合物５の合成
【化２２６】
2013527989.tif 000232
【０２０２】
７４．７ｇ（１５０ｍｍｏｌ）のビス（３，５−ジブロモフェニル）ケトン、１０９．７ｇ（９００ｍｍｏｌ）のフェニルボロン酸、２６７．５ｇ（１１６２ｍｍｏｌ）のリン酸トリカリウム一水和物、５．５ｇ（１８ｍｍｏｌ）のトリ−ｏ−トリルホスフィンおよび６７３．５ｍｇ（３ｍｍｏｌ）のパラジウム（ＩＩ）−アセテートを、６００ｍｌのトルエン、３００ｍｌのジオキサンおよび７５０ｍｌの水の混合物中に懸濁させ、７２時間加熱還流する。冷却後、有機相を分離し、水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させる。続いてこの混合物を、酸化アルミニウムを介して濾過し、およそ２００ｍｌまで蒸発させ、５００ｍｌのエタノールを添加し、この時点で、粗生成物が沈殿する。固体を吸引で濾別し、１００ｍｌのエタノールで洗浄し、次いで沸騰しているトルエン中に溶解し、熱いエタノールの添加により再沈殿させる。収量は４４．０ｇ（９０ｍｍｏｌ）であり、理論で６０．２％に相当する。
【０２０３】
例３
化合物６の合成
【化２２７】
2013527989.tif 000233
【０２０４】
フェニルボロン酸を、１−ブロモ−３−（［３，１’；５，１’’］−テルフェン−１−イル）フェニル３で置きかえて、化合物５と同じように合成を行う。収量は１２３．２ｇ（８８ｍｍｏｌ）であり、理論で５８．７％に相当する。
【０２０５】
例４
化合物７の合成
【化２２８】
2013527989.tif 000234
【０２０６】
２８．０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）のスピロ−９，９’−ビフルオレン−２−ボロン酸、１４．７ｇ（５５．０ｍｍｏｌ）の２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンおよび４４．６ｇ（２１０．０ｍｍｏｌ）のリン酸三カリウムを、５００ｍｌのトルエン、５００ｍｌのジオキサンおよび５００ｍｌの水中に懸濁させる。９１３ｍｇ（３．０ｍｍｏｌ）のトリ−ｏ−トリルホスフィン、次いで１１２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）をこの懸濁液に添加し、この反応混合物を１６時間加熱還流させる。冷却後、有機相を分離し、シリカゲルを介して濾過し、２００ｍｌの水で３回洗浄し、続いて蒸発乾燥させる。残留物をトルエンから再結晶させ、最後に高真空中で昇華させる。収量は３８ｇ（４１．５ｍｍｏｌ）であり、理論で９５．０％に相当する。
【０２０７】
例５
化合物８の合成
【化２２９】
2013527989.tif 000235
【０２０８】
ａ）２−クロロ−４，６−ビス（３−（［３，１’；５，１’’］テルフェン−１−イル）フェン−１−イル）−１，３，５−トリアジンの合成
ヘキサンにおけるｎ−ブチルリチウムの２．０モル溶液８０．２ｍｌを、ａｂｓ．テトラヒドロフラン２５０ｍｌ中に４３．８８ｇ（１４３ｍｍｏｌ）の１−ブロモ−３−（［３，１’；５，１’’］テルフェン−１−イル）フェニルが含まれる−７８℃に冷却した溶液にゆっくりと滴加し、この混合物を１５分間撹拌する。この反応物溶液を、−７８℃に冷却した、１０．０ｇ（４５ｍｍｏｌ）の塩化シアヌルのａｂｓ．テトラヒドロフラン４００ｍｌ中溶液にゆっくりと滴加し、冷却を止める。室温まで到達したら、沈殿した生成物を濾別する。収量は６．３ｇ（９．０ｍｍｏｌ）であり、理論で２３．３％に相当する。
【０２０９】
ｂ）２−（４，６−ビス（３−（［３，１’；５，１’’］テルフェン−１−イル）フェン−１−イル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）スピロ−９，９’−ビフルオレンの合成
４．０７ｇ（１１．３ｍｍｏｌ）のスピロ−９，９’−ビフルオレン−２−ボロン酸を用いて、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンを、６．３ｇ（９．０ｍｍｏｌ）の２−クロロ−４，６−ビス−（３−（［３，１’；５，１’’］−テルフェン−１−イル）フェン−１−イル）−１，３，５−トリアジンで置きかえて、化合物７と同じように合成を行う。収量は４．９ｇ（４．８ｍｍｏｌ）であり、理論で５６．３％に相当する。
【０２１０】
例６
化合物９の合成
【化２３０】
2013527989.tif 000236
【０２１１】
８ｇ（２８．２ｍｍｏｌ）の１２，１２−ジメチル−１０，１２−ジヒドロ−１０−アザインデノ［２，１−ｂ］フルオレンを、保護ガス雰囲気下で、２２５ｍｌのジメチルホルムアミド中に溶解し、鉱油（３７．５ｍｍｏｌ）中６０％のＮａＨ１．５ｇを添加する。室温で１時間後、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（８．５ｇ、３１．７５ｍｍｏｌ）の７５ｍｌのジメチルホルムアミド中溶液を滴加する。次いでこの反応混合物を室温で１２時間撹拌する。この後、この反応混合物を氷上に注ぎ、ジクロロメタンで３回抽出する。合わせた有機相をＮａ2ＳＯ4上で乾燥させ、蒸発させる。残留物を熱いトルエンで抽出する。収量は１２ｇ（２３ｍｍｏｌ）であり、理論で８３％に相当する。
【０２１２】
例７
化合物１０の合成
【化２３１】
2013527989.tif 000237
【０２１３】
８．０ｇ（２８ｍｍｏｌ）の１２，１２−ジメチル−１０，１２−ジヒドロ−１０−アザインデノ［２，１−ｂ］フルオレンを、保護ガス雰囲気下で２１０ｍｌのジメチルホルムアミド中に溶解し、鉱油（３５ｍｍｏｌ）中６０％のＮａＨ１．４ｇを添加する。室温で１時間後、２−クロロ−［４，６−ビス−５’−（３−ブロモフェニル）−［１，１’；３’，１’’］テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジン（２２．５ｇ、３１ｍｍｏｌ）の２５０ｍｌのジメチルホルムアミド中溶液を滴加する。この反応混合物を室温で１２時間撹拌する。この後、この反応混合物を氷上に注ぎ、ジクロロメタンで３回抽出する。合わせた有機相をＮａ2ＳＯ4上で乾燥させ、蒸発させる。残留物をヘプタン／トルエンから再結晶させる。収量は１２．２ｇ（１３ｍｍｏｌ）であり、理論で４４％に相当する。
【０２１４】
例８
化合物１１の合成
【化２３２】
2013527989.tif 000238
【０２１５】
２５．０ｇ（４２．１ｍｍｏｌ）の７−ブロモ−１０−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１２，１２−ジメチル−１０，１２−ジヒドロ−１０−アザインデノ［２，１−ｂ］フルオレンおよび１９．９ｇの１−ピナコリルボロナト−３−（［３，１’；５，１’’］テルフェン−１−イル）フェニル（４６．３ｍｍｏｌ）を、８０ｍｌのトルエン中に溶解し、脱気する。２８１ｍｌの脱気した２Ｍ  Ｋ2ＣＯ3および２．４ｇ（２．１ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＰＰｈ3）4を添加する。続いてこの反応混合物を、保護ガス雰囲気下で、８０℃で４８時間撹拌する。トルエンを冷却した溶液に添加し、この混合物を水で数回洗浄し、乾燥させ、蒸発させる。残留物をヘプタン／トルエンから再結晶させる。収量は２１．８ｇ（２６．６ｍｍｏｌ）であり、理論で６３．２％に相当する。
【０２１６】
例９
化合物１２の合成
【化２３３】
2013527989.tif 000239
【０２１７】
ＷＯ２００８／０８６８５１Ａ１に記載の通り、化合物１２を調製する。
【０２１８】
例１０
化合物１３の合成
【化２３４】
2013527989.tif 000240
【０２１９】
ＷＯ２００９／１２４６２７に記載の通り、化合物１３を調製する。
【０２２０】
例１１
化合物１４の合成
【化２３５】
2013527989.tif 000241
【０２２１】
１．７ｇ（２．０ｍｍｏｌ）のｆａｃ−トリス［２−（２−ピリジニル−ｋＮ）（５−ブロモフェニル）−ｋＣ］−イリジウム（ＩＩＩ）、７．４２ｇ（１７ｍｍｏｌ）の１−ピナコリルボロナト−３−（［３，１’；５，１’’］テルフェン−１−イル）ベンゼン、２．５１ｇ（１２ｍｍｏｌ）のリン酸カリウムを、１００ｍｌのトルエン、１００ｍｌのジオキサンおよび１１１ｍｌの水中に懸濁させる。４ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）および３５ｍｇ（０．２ｍｍｏｌ）のトリ−ｏ−トリルホスフィンをこの懸濁液に添加し、この反応混合物を２４時間加熱還流する。冷却後、有機相を分離し、２００ｍｌの水で３回洗浄し、シリカゲルを介して濾過し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥させ、続いて蒸発乾燥させる。残留物をジオキサン／エタノールから再結晶させ、最後に減圧下で乾燥させる。収量は２．４２ｇ（１．６ｍｍｏｌ）であり、理論で８０．９％に相当する。
【０２２２】
例１２
化合物１５の合成
【化２３６】
2013527989.tif 000242
【０２２３】
ａ）２−（３−ピナコリルボロナトフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの合成（化合物４ａ）
化合物４の合成と同じように合成を行う。収量は３１．９ｇ（７３ｍｍｏｌ）であり、理論で８１．３％に相当する。
【０２２４】
ｂ）ｆａｃ−トリス［２−（２−ピリジニル−ｋＮ）（５−（３−フェニル（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン）フェニル）−ｋＣ］イリジウム（ＩＩＩ）の合成（化合物１５）
化合物１４の合成と同じように合成を行う。収量は１．５ｇ（０．９５ｍｍｏｌ）であり、理論で５５．６％に相当する。
【０２２５】
例１３
化合物１６の合成
ｆａｃ−トリス［２−（１−イソキノリニル−ｋＮ）（５−（３−（［３，１’；５，１’’］テルフェン−１−イル）フェニル）フェニル）−ｋＣ］イリジウム（ＩＩＩ）
【化２３７】
2013527989.tif 000243
【０２２６】
化合物１４の合成と同じように合成を行う。収量は６．５２ｇ（３．８ｍｍｏｌ）であり、理論で６５．６％に相当する。
【０２２７】
例１４
化合物２２の合成
【化２３８】
2013527989.tif 000244
【０２２８】
ａ）化合物１８の合成
【化２３９】
2013527989.tif 000245
【０２２９】
５２ｍｌ（１３０ｍｍｏｌ）のｎ−ブチルリチウム（ｎ−ヘキサン中２．５Ｍ）を、−７８℃で激しく撹拌しながら、３０．７ｇ（１００ｍｍｏｌ）の４−ブロモベンズ［ａ］アントラセン（１７）の、１０００ｍｌのＴＨＦ中懸濁液に滴加し、この混合物をさらに２時間撹拌する。１６．７ｍｌ（１５０ｍｍｏｌ）のホウ酸トリメチルを、激しく撹拌しながら、赤い溶液に一度に添加し、この混合物を−７８℃でさらに３０分間撹拌し、次いで３時間にわたり室温まで温め、３００ｍｌの水を添加し、この混合物を３０分間撹拌する。有機相を分離し、真空中で蒸発乾燥させる。固体を１００ｍｌのｎ−ヘキサン中に取り込み、吸引で濾別し、１００ｍｌのｎ−ヘキサンで一度洗浄し、真空中で乾燥させる。収量：２３．７ｇ（８７．０ｍｍｏｌ）、８７．０％、純度、およそ９０．０％（ＮＭＲ）のボロン酸、ボロン酸無水物およびボリン酸の量は変動。ボロン酸は、さらなる精製なしにこの形態で使用することができる。
【０２３０】
ｂ）化合物２０の合成
【化２４０】
2013527989.tif 000246
【０２３１】
２５．０ｇ（９７．２ｍｍｏｌ）の９−ブロモアントラセン（１９）、２７．０ｇ（９９．２ｍｍｏｌ）のベンズ［ａ］−アントラセン−４−ボロン酸（１８）および４４．５ｇ（２１０ｍｍｏｌ）のリン酸三カリウムを、５００ｍｌのトルエン、６００ｍｌの水および１００ｍｌのジオキサン中に懸濁させる。１．８３ｇ（６．０１ｍｍｏｌ）のトリ−ｏ−トリルホスフィン、次いで２２５ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）をこの懸濁液に添加し、続いてこの混合物を１６時間加熱還流する。冷却後、有機相を分離させ、５００ｍｌの水で３回洗浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥させ、続いて蒸発乾燥させる。固体を３００ｍｌのトルエンから再結晶させ、最後に減圧下で乾燥させる。収量は２６．２ｇ（６４．８ｍｍｏｌ）であり、理論で６４．８％に相当する。
【０２３２】
ｃ）化合物２１の合成
【化２４１】
2013527989.tif 000247
【０２３３】
１．３０ｇ（８．０２ｍｍｏｌ）の塩化鉄（ＩＩＩ）、次いで１３．３ｇ（７４．７ｍｍｏｌ）のＮ−ブロモスクシンイミドを、２６．０ｇ（６４．３ｍｍｏｌ）の化合物（２０）の、６００ｍｌのクロロホルム中の、０℃に冷却した懸濁液に添加し、この混合物を０℃で４時間撹拌する。この混合物を室温まで温めた後、４００ｍｌの水を添加し、有機相を分離し、３００ｍｌの水で３回洗浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥させ、続いて蒸発乾燥させる。得たオレンジ色の固体を、トルエンから再結晶させ、最後に減圧下で乾燥させる。収量は２３．７ｇ（４９．０ｍｍｏｌ）であり、理論で７６．６％に相当する。
【０２３４】
ｄ）化合物２２の合成
【化２４２】
2013527989.tif 000248
【０２３５】
２．０ｇ（４．１４ｍｍｏｌ）の化合物（２１）、２．００ｇ（４．６３ｍｍｏｌ）の１−ボロニル−３−（［３，１’；５，１’’］テルフェン−１−イル）フェニル（４）および１．７０ｇ（１６．０ｍｍｏｌ）の炭酸ナトリウムを、３０ｍｌのトルエン、７ｍｌの水および３０ｍｌのエタノール中に懸濁させる。７０ｍｇ（０．０６１ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）をこの懸濁液に添加し、続いてこの混合物を１６時間加熱還流する。冷却後、沈殿させた固体を吸引で濾別し、２５０ｍｌの熱いトルエンで２回抽出し、続いて昇華する。収量は２．７２ｇ（３．８４ｍｍｏｌ）であり、理論で９３．８％に相当する。
【０２３６】
例１５
化合物２３の合成
【化２４３】
2013527989.tif 000249
【０２３７】
化合物２３をＷＯ２００９／１００９２５に記載の通り調製する。
【０２３８】
例１６
化合物２８の合成
【化２４４】
2013527989.tif 000250
【０２３９】
ａ）化合物２４の合成
【化２４５】
2013527989.tif 000251
【０２４０】
４０．０ｇ（１５６ｍｍｏｌ）の９−ブロモアントラセン（１９）、７４．０ｇ（１７１ｍｍｏｌ）の化合物（４）および５８．０ｇ（５４７ｍｍｏｌ）の炭酸ナトリウムを、９００ｍｌのトルエン、９００ｍｌのエタノールおよび２１０ｍｌの水中に懸濁させる。１．８０ｇ（１．５６ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）をこの懸濁液に添加し、続いてこの混合物を１６時間加熱還流する。冷却後、固体を吸引で濾別し、５００ｍｌのジクロロメタン中に取り込み、有機相を毎回１００ｍｌの水で３回洗浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥させ、続いて蒸発乾燥させる。収量は７０．２ｇ（１４５ｍｍｏｌ）であり、理論で９２．９％に相当する。
【０２４１】
ｂ）化合物２５の合成
【化２４６】
2013527989.tif 000252
【０２４２】
２．５ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）の塩化鉄（ＩＩＩ）、次いで３１．０ｇ（１７４ｍｍｏｌ）のＮ−ブロモスクシンイミドを、０℃に冷却した、７０．０ｇ（１４５ｍｍｏｌ）の化合物（２４）の、１．４Ｌのクロロホルム中懸濁液に添加し、この混合物を０℃で２時間撹拌する。室温まで温めた後、１０００ｍｌの水を添加し、有機相を分離し、５００ｍｌの水で３回洗浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥させ、続いて蒸発乾燥させる。得た固体を、ヘプタン／酢酸エチル混合物から再結晶させ、最後に減圧下で乾燥させる。収量は、５６．７ｇ（１０１ｍｍｏｌ）であり、理論で６９．７％に相当する。
【０２４３】
ｃ）化合物２７の合成
【化２４７】
2013527989.tif 000253
【０２４４】
３５．６ｇ（１３８ｍｍｏｌ）の３−ブロモフェナントレン（２６）、４２．０ｇ（１６５ｍｍｏｌ）のビスピナコラトジボロンおよび４６．０ｇ（４６９ｍｍｏｌ）の酢酸カリウムを、５００ｍｌのジメチルスルホキシド中に懸濁させる。３．５０ｇ（４．２９ｍｍｏｌ）の１，１−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンジクロロパラジウム（ＩＩ）*ＤＣＭをこの懸濁液に添加し、この反応混合物を８０℃で６時間撹拌する。冷却後、１０００ｍｌの酢酸エチルおよび１０００ｍｌの水を添加し、有機相を分離し、毎回３００ｍｌの水で３回洗浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥させ、続いて蒸発乾燥させる。この粗生成物を、ヘプタン／酢酸エチル混合物（１０：１）を有するカラム内で、シリカゲルに通し、対応する留分を蒸発させ、最後に減圧下で乾燥させる。収量は３８．５ｇ（１２７ｍｍｏｌ）であり、理論で９２．０％に相当する。
【０２４５】
ｄ）化合物２８の合成
【化２４８】
2013527989.tif 000254
【０２４６】
１３．３ｇ（２３．７ｍｍｏｌ）の化合物（２５）、７．８０ｇ（２５．６ｍｍｏｌ）の化合物（２７）および８．８０ｇ（８３．０ｍｍｏｌ）の炭酸ナトリウムを、１４０ｍｌのトルエン、１４０ｍｌのエタノールおよび３５ｍｌの水中に懸濁させる。３００ｍｇ（２６０μｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）をこの懸濁液に添加し、続いてこの混合物を１６時間加熱還流する。冷却後、固体を吸引で濾別し、５００ｍｌの熱いトルエンで抽出する。残留物をヘプタン／トルエンから３回再結晶させ、昇華させる。収量は１３．１ｇ（１９．９ｍｍｏｌ）であり、理論で８４．０％に相当する。
【０２４７】
化合物２９、化合物３０、化合物３１及び化合物３２は、商業的に利用可能で、式（Ｉ）の溶解促進性構造要素を含まない。
【化２４９】
2013527989.tif 000255
【０２４８】
化合物３３は、ＷＯ２００８／００６４４９に記載されているように調製される。
【化２５０】
2013527989.tif 000256
【０２４９】
有機エレクトロルミネッセンスデバイスの製造および特徴付け
本発明に従い利用される物質は、溶液から使用し、この場合これらは、結果として驚くほど優れた特性を有するシンプルなデバイスとなる。このような構成要素の製造は、ポリマー発光ダイオード（ＰＬＥＤ）の製造に基づくが、これはすでに文献に何度も記載されている（例えばＷＯ２００４／０３７８８７Ａ２）。本発明の場合、本発明による化合物は、トルエンまたはクロロベンゼン中に溶解される。ここに示された例で利用された濃度は、発光体の２０重量％（化合物１４、１５、１６、１９および２０）およびマトリックス物質の８０重量％（化合物５〜１３、１７および１８）である。ここでの場合のように、デバイスの典型的層厚さ８０ｎｍを、スピンコーティングを用いて達成するとすれば、このような溶液の典型的な固形成分含有量は、１６〜２５ｇ／ｌの間である。
【０２５０】
図１は、このタイプのデバイスの典型的な構造体を示す。ＥＭＬは、一緒に溶解されたマトリックス物質と、発光体とを、アモルファス層の形態で含む。構造化されたＩＴＯ基板およびいわゆるバッファー層のための物質（ＰＥＤＯＴ、実際にはＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）は、市販されている（ＩＴＯは、Ｔｅｃｈｎｏｐｒｉｎｔおよびその他から市販されており、ＰＥＤＯＴ：ＰＰＳは、Ｈ．Ｃ．ＳｔａｒｃｋからＣｌｅｖｉｏｓ  Ｐ水性分散液として市販されている）。使用される中間層（ＨＩＬ−０１２、Ｍｅｒｃｋ製）は、正孔注入のため機能する。発光層は、不活性ガス雰囲気、本発明の場合アルゴン中で、スピンコーティングにより塗布され、１６０℃または１８０℃で１０分間加熱により乾燥させる。最後に、バリウムおよびアルミニウムを含むカソードが、真空蒸着により塗布される。上述の例で使用されているＨＢＬおよびＥＴＬの層もまた、ＥＭＬとカソードの間に蒸着により塗布することができ、中間層もまた１以上の層で置きかえることができるが、これらの層は、その後のプロセスステップである溶液からのＥＭＬ堆積により再び分離されないという条件さえ満たしていればよい。
【０２５１】
溶液から加工されるデバイスは、標準的方法で特徴づけられ、与えられているＯＬＥＤの例は、最適化されたものではない。表１は、結果を示す。
【０２５２】
表１：
図１によるデバイス構成の結果
【表１−１】
2013527989.tif 000257
【表１−２】
2013527989.tif 000258
【表１−３】
2013527989.tif 000259
【０２５３】
結果からわかるように、本発明による配合物は、これらから作った電子デバイスの作動電圧、寿命および効率に関して、従来の技術による同等の組成物よりも、有意な向上を表す。
【０２５４】
本発明による化合物２２および２８を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスの製造および特徴付け
本発明に従い利用される物質は、上に記載のように、トルエンまたはクロロベンゼン中に溶解する。しかし、ここに示された例で利用された濃度は、発光体の５重量％（ｃｐｄ．３３）およびマトリックス物質の９５重量％である。ここでの場合のように、デバイスの典型的層厚さ５０ｎｍを、スピンコーティングを用いて達成するとすれば、このような溶液の典型的な固形成分含有量は、１０〜１５ｇ／ｌの間である、
デバイスは、標準的な方法で特徴づけられ、示されたＯＬＥＤ例は、まだ最適化されていない。表２は、得たデータを要約したものである。
【０２５５】
表２：
図１のデバイス構成における、溶液から加工した物質での結果
【表２】
2013527989.tif 000260
【図面の簡単な説明】
【０２５６】
【図１】図１は、デバイスの典型的な構造体を示す。
【図１】
2013527989.tif 000264
【国際調査報告】
2013527989.tif 000265
2013527989.tif 000266
2013527989.tif 000267
2013527989.tif 000268
2013527989.tif 000269
2013527989.tif 000270