(57)【要約】  より高い反応性ポリアクリレートモノマー及び側鎖においてエチレン性不飽和結合を含む側鎖を有するアルカリ溶性バインダーを含む感光性レジスト組成物の硬化した層を含む色フィルター、及びそれらの製造方法を提供する。色フィルターは、特に、低温適用、例えば電気泳動ディスプレイ、ポリマー分散液晶ディスプレイ、ＯＬＥＤ装置等のために有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材、及び
（Ａ）式
【化１】
2013527937.tif 000024
［式中、Ｒ1はメチル又はＣＨ2ＯＲ5であり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、Ｈ又は式
【化２】
2013527937.tif 000025
の基、又は式
【化３】
2013527937.tif 000026
の基であり、
Ｒ6は互いに独立して、Ｈ又はメチルであり、
但し、少なくとも３つの式（ＩＩ）の基が存在する］のポリアクリレートモノマー、
（Ｂ）エチレン性不飽和結合を含む側鎖を有するアルカリ溶性コポリマーを含むバインダー（但し、コポリマーは、側鎖で分枝鎖及び／又は脂環式構造を含む他の構造単位を含まない）、
（Ｃ）顔料、及び
（Ｄ）光重合開始剤
を含む感光性レジスト組成物の硬化した層を含む、色フィルター。
【請求項２】
前記コポリマーが、酸基を含む構造単位、及び式
【化４】
2013527937.tif 000027
［式中、ＸはＯ、ＮＨ又はＮＲ8であり、
Ｒ8は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はフェニルであり、
Ｙは、−ＣＨ（ＯＨ）−又は−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−によって中断されるＣ2〜Ｃ18脂肪族及び／又は芳香族構造を有する二価の有機基であり、該Ｙは、場合によりＯによって中断されてよく、
Ｚは、
【化５】
2013527937.tif 000028
であり、かつ
Ｒ7、Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、Ｈ又はメチルである］の構造単位を有する、請求項１に記載の色フィルター。
【請求項３】
前記式（ＩＶ）の構造単位が、式
【化６】
2013527937.tif 000029
［式中、
Ｒ7、Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、Ｈ又はメチルであり、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ6アルキレン又はフェニレンであり、かつ
ｐは、０、１、２又は３である］の構造単位である、請求項２に記載の色フィルター。
【請求項４】
前記コポリマーが、スチレン、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、ポリスチレンマクロモノマー及びポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーからなる群から選択される少なくとも１つのモノマー単位を有する、請求項２又は３に記載の色フィルター。
【請求項５】
前記コポリマーが、酸基を含む構造単位と式（ＩＶ）の構造単位とのモル比９：１〜３：１を有する、請求項２から４までのいずれか１項に記載の色フィルター。
【請求項６】
前記コポリマーが、
（ａ）（メタ）アクリル酸、及び
（ｂ）メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、スチレン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート又はベンジル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１つのモノマーを、
１：４〜１：１の（ａ）と（ｂ）とのモル比で重合することによって、
続いて、（ａ）の酸基を官能化して、式
【化７】
2013527937.tif 000030
の少なくとも１つの単位を形成することによって得られ、その際、最終コポリマーにおける（ａ）と（ＩＶｄ）とのモル比は、９：１〜３：１、有利には６：１〜４：１である、請求項３から５までのいずれか１項に記載の色フィルター。
【請求項７】
前記ポリアクリレートモノマーが、トリメチロールエタントリグリセロレートトリ（メタ）アクリレート又はペンタエリトリトールテトラグリセロレートテトラ（メタ）アクリレートである、請求項１から６までのいずれか１項に記載の色フィルター。
【請求項８】
前記顔料（Ｃ）が、有機顔料及びカーボンブラックからなる群から選択される、請求項１から７までのいずれか１項に記載の色フィルター。
【請求項９】
前記感光性レジスト組成物が、顔料（Ｃ）の１００質量部に対して１０〜１０００質量部の量でバインダー（Ｂ）を、バインダー（Ｂ）の１００質量部に対して５〜５００質量部の量でポリアクリレートモノマー（Ａ）を、及びポリアクリレートモノマー（Ａ）の合計の１００質量部に対して０．０１〜２００質量部の量で光重合開始剤（Ｄ）を有する、請求項１から８までのいずれか１項に記載の色フィルター。
【請求項１０】
前記層における顔料の含有率が、０．０２〜１．５ｇ／ｍ2である、請求項１から９までのいずれか１項に記載の色フィルター。
【請求項１１】
前記基材が、ディスプレイ装置、有利には電気泳動ディスプレイ、ポリマー分散液晶ディスプレイ又は有機発光ダイオードディスプレイを含む温度感受性基材である、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の色フィルター。
【請求項１２】
基材上に請求項１から９までのいずれか１項に記載の感光性レジスト組成物を被覆し、乾燥し、露光し、そして現像してフィルムを形成する工程を含む、色フィルターを製造するための方法。
【請求項１３】
前記方法が、さらに、現像したフィルムを２０〜７０℃で乾燥する工程を含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
電気泳動ディスプレイ、ポリマー分散液晶ディスプレイ又は有機発光ダイオードディスプレイにおける、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の色フィルターの使用。
【請求項１５】
電気泳動ディスプレイ、ポリマー分散液晶ディスプレイ又は有機発光ダイオードディスプレイである、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の色フィルターを含む装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材、及び硬化した顔料を含有する感光性レジスト組成物を含むカラーフィルター、その製造方法、並びに装置、例えば電気泳動ディスプレイ、液晶ディスプレイ及びＯＬＥＤディスプレイにおける使用に関する。
【０００２】
電気泳動ディスプレイ、いわゆるＥ−ペーパーは、一片のペーパー上で文章を再書き込みさせる新興の技術である。"ペーパー"は、実際に、ピクセルがコンピュータモニター上で変化する同様の方法でページを変える、電荷に応じる小さなボールを含む導電性プラスチックを使用する有機エレクトロニクスから製造される。
【０００３】
Ｅ−ペーパーは、コンピュータモニターのいくつかの限界を克服する。例えば、モニターのバックライトは、人間の目に強いのに対して、Ｅ−ペーパーは、通常のペーパーのように光を反射する。平坦なスクリーンモニターよりも傾斜して読むことが容易である。それはプラスチックから製造されるため、電子ペーパーは、可撓性である電位を有する。それは明るく、かつ潜在的に安価である。
【０００４】
Ｅ−ペーパーは、１９７０年代にＮｉｃｋ Ｓｈｅｒｉｄｏｎによって、Ｘｅｒｏｘ’ｓ Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｅｎｔｅｒで最初に開発された。第一のＥ−ペーパー、いわゆるＧｙｒｉｃｏｎは、一方が黒く他方が白い、小さな静的荷電ボールからなった。ペーパーの"文章"は、ボールを上又は下に変える電界の存在によって変更された。
【０００５】
１９９０年代に、他のタイプのＥ−ペーパーがＪｏｓｅｐｈ Ｊａｃｏｂｓｏｎによって発明された。これは、着色した油中で懸濁した電気的に電化した白い粒子で満たした小さいマイクロカプセルを使用した。初期のバージョンで、根本的な回路図は、白い粒子がカプセルの頂部にあるか（従って見る人に白く見える）、又はカプセルの底部にあるか（従って見る人は油の色を見た）で調整する。これは、実質的に、よく知られている電気泳動ディスプレイの再導入であるが、しかしマイクロカプセルの使用は、ディスプレイをガラスの代わりに可撓性のあるプラスチックシート上で使用させた。それらは、この分野における技術を発展する多くの会社と、Ｅ−ペーパーに対する多くのアプローチがある。電子ペーパーに適用される他の技術は、液晶ディスプレイ、エレクトロクロミックディスプレイ、及びＫｙｕｓｈｕ ＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙでのＥｔｃｈ−Ａ−Ｓｋｅｔｃｈの電子的等価物の改変を含む。Ｅ−ペーパーの１つの形又は他の形は、Ｇｙｒｉｃｏｎ（Ｘｅｒｏｘのスピンオフ）、Ｐｈｉｌｉｐｓ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ、Ｋｅｎｔ Ｄｉｓｐｌａｙｓ（コレステリックディスプレイ）、Ｎｔｅｒａ（エレクトロクロミックナノクロミックディスプレイ）等多数によって開発されている。
【０００６】
着色された電子ペーパーディスプレイを開発する必要がある。原則として、着色されたディスプレイを得るための２つの異なる方法がある。まず、１つは、白い粒子を、着色された（ＲＧＢ／ＣＹＭ）粒子によって、及び代わりに電気泳動ディスプレイの頂部上で色フィルターを適用することによって置き換えることができる。
【０００７】
硬い電気泳動ディスプレイは、分離ガラス基材上で製造された色フィルターを使用することができる。しかしながら、これは、高価なアプローチであり、かつＥ−ペーパーの頂部で色フィルターを有する第二のガラス基材の必然の積層によって実現することが容易ではない。可撓性のあるＥ−ペーパーは、この積層方法を少しも使用することができない。
【０００８】
代わりの及びより安価な方法は、Ｅ−ペーパー上に直接色フィルターを作ることである。感光性レジスト組成物は、色フィルターを形成するために使用される。高い感光性、基材に対する付着、耐薬品性等が、組成物のために要求される。一般に、かかる感光性レジスト組成物を使用する色フィルターを形成するために、光スクリーニング層パターンが透明な基材上に形成され、その中に分散された染料を有する感光性レジスト組成物を、基材に適用させ、フォトマスクを介して放射線に曝して現像させ、そして曝されていない部分は、顕色剤で溶解されてピクセルパターンを形成する。 赤、緑及び青の染料を染料として使用する。標準の着色されたフォトレジスト組成物は、酸性官能基、例えば（メタ）アクリル酸、多官能モノマー、例えばペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、及び光重合開始剤を含む樹脂を含む。
【０００９】
しかしながら、レジストが、通常、硬化が通常光に曝されることだけにて不十分であるために、少なくとも２００℃の温度での最終硬化工程を要求することによって、色フィルターレジストが存在して、電子ペーパー層上に直接色フィルターを作ることが難しい。この温度で、黒及び白い粒子を有する分散液を含むカプセルは、完全に破壊される。このポストベーキング工程の割愛は、色フィルターが、連続して製造される３つの層、Ｒ、Ｇ及びＢ以外を築く事実を考慮して、第二及び第三の層に対する十分な耐薬品性のために十分ではない、色に依存する約４０〜５０％の程度までのアクリルモノマーの光架橋のみをもたらす。
【００１０】
低温適用のための色フィルターレジストは、例えばＪＰ ２００４−０８３７５４及びＪＰ ２００３−３３０１８４ Ａにおいて記載されている。しかしながら硬化温度を下げるためのレジストにおける追加の添加剤（エポキシド、過酸化物）の使用が必須である。熱硬化工程を省略できることのヒントはない。
【００１１】
ＫＲ １０−２００９−０１０４６７０ Ａは、低温加熱又は熱を使用しない処理によって、パターン化された構造又は保護フィルムの形成を可能にする感光性レジスト組成物を開示している。その組成物は、重合堪能な化合物としてのポリグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸誘導体、及び側鎖において分枝鎖及び／又は脂環式構造を有する樹脂を含む。
【００１２】
ＷＯ ２００７／１ １３１０７ Ａ１は、２グリシジルアクリレート基を有するポリアクリレートモノマーを使用する低温色フィルターレジストのための感光性レジスト組成物を開示している。しかしながら、架橋されたフィルムの物理的耐性、及び特にガラス、ＳｉＮ被覆した又はプラスチックの基材上での付着は、適した色フィルターのための要求を満たさない。照射された部分は、しばしば現像後に基材から離れる。
【００１３】
従って、本発明の目的は、これらの欠点を克服し、かつ硬化した感光性レジスト組成物の層と基材との間の改良された付着を有する色フィルターを提供することである。
【００１４】
さらに、本発明の目的は、低温適用のための色フィルターを提供することである。
【００１５】
さらに他の本発明の目的は、ディスプレイ装置、例えば電気泳動ディスプレイにおける使用のための色フィルターを提供することである。
【００１６】
従って、第一の側面において、本発明は、基材、及び
（Ａ）式
【化１】
2013527937.tif 000002
［式中、Ｒ1はメチル又はＣＨ2ＯＲ5であり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、Ｈ又は式
【化２】
2013527937.tif 000003
の基、又は式
【化３】
2013527937.tif 000004
の基であり、
Ｒ6は互いに独立して、Ｈ又はメチルであり、
但し、式（ＩＩ）の少なくとも３つの基が存在する］のポリアクリレートモノマー、
（Ｂ）エチレン性不飽和結合を含む側鎖を有するアルカリ溶性コポリマーを含むバインダー（但し、コポリマーは、側鎖で分枝鎖及び／又は脂環式構造を含む構造単位をさらに含まない）、
（Ｃ）顔料、及び
（Ｄ）光重合開始剤
を含む感光性レジスト組成物の硬化した層を含む、色フィルターに関する。
【００１７】
有利には、ポリアクリレートモノマーのそれぞれのＲ6は、同様であり、かつＨ又はメチルである。
【００１８】
アルキル、例えばＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又はＣ1〜Ｃ12アルキルは、可能である場合に、Ｃ原子の限界の範囲内で直鎖又は分枝鎖であってよい。例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、１−メチルヘキシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ウンデシル及びドデシルである。アルコキシは、アルキル−Ｏ−である。アルキレン、例えばＣ2〜Ｃ18アルキレン、Ｃ1〜Ｃ6アルキレン又はＣ1〜Ｃ4アルキレンは、メチレン、エチレン、ｎ−、イソプロピレン、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−、ｔ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、ネオペンチレン、ｎ−ヘキシレン、ｎ−ヘプチレン、ｎ−オクチレン、ｎ−ノニレン、ｎ−デシレン、ｎ−ウンデシレン、ｎ−ドデシレン、ｎ−トリデシレン、ｎ−テトラデシレン、ｎ−ペンタデシレン、ｎ−ヘキサデシレン、ｎ−ヘプタデシレン、及びｎ−オクタデシレンであってよい。
【００１９】
アリーレン、例えばＣ6〜Ｃ12アリーレン又はＣ6〜Ｃ18アリーレンは、フェニレン又はナフチレン、例えばｏ−フェニレン、ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレン、１，４−ナフチレン、１，５−ナフチレン又はビフェニル−４，４’−ジイルであってよい。
【００２０】
上記基は、１つ以上の置換基で置換されていてよい。
可能な置換基は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、及びハロゲンである。置換が、基で一度より多く起こる場合に、それはそれぞれの発生で異なってよい。ハロゲンは、Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌ又はＦ、特にＢｒ又はＣｌを示す。
【００２１】
（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリレートにおける（メタ）アクリルは、アクリル及び／又はメタアクリルを示す。
【００２２】
本記載内容において使用される"感光性レジスト組成物の硬化した層"及び"ピクセル"と言う用語は、最後に現像された、及び場合により乾燥された、言い換えれば、該組成物を基材上に適用し、乾燥し、露光し、現像し、及び場合により乾燥後の、色フィルターの被覆フィルムを意味する。一般に、任意の乾燥は、あらゆる揮発物質をさらに除去すべきである場合にのみ必要である。
【００２３】
有利には、ポリアクリレートモノマー（Ａ）は、トリメチロールエタントリグリセロレートトリ（メタ）アクリレート又はペンタエリトリトールテトラグリセロレートテトラ（メタ）アクリレートである。
【００２４】
Ｒ1がＣＨ2ＯＲ5である場合に、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4又はＲ5の１つは、Ｈであってよく、又は式
【化４】
2013527937.tif 000005
［式中、Ｒ6はＨ又はメチルである］の基で置換されてよい。
【００２５】
式（Ｉ）のポリアクリレートモノマーが、式（Ｉ）のポリアクリレートモノマーの混合物として存在してよいために、ポリアクリレートモノマー又はそれらの混合物は、本発明の範囲内で成分（Ａ）として使用されてよい。必要に応じて、前記モノマーを、当業者に公知の方法、例えばクロマトグラフィー等によって単離することができる。しかしながら、本発明の記載内容において、単一モノマーの混合物からの単離は、それ自体、式（ＩＩ）の２つの基の要求される含有物が、混合物の式（Ｉ）のポリアクリレートモノマー中に存在する限りは必要でない。
【００２６】
従って、成分（Ａ）は、有利には、式
【化５】
2013527937.tif 000006
［式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、互いに独立してＨ又は、式
【化６】
2013527937.tif 000007
の基又は、式
【化７】
2013527937.tif 000008
の基であり、
Ｒ6は、互いに独立してＨ又はメチルであり、
但し、式（ＩＩ）の少なくとも３つの基がモノマー中に存在する］のポリアクリレートモノマーと式（Ｉ）のポリアクリレートモノマーとの混合物であってよい。
【００２７】
特に、成分（Ａ）は、トリメチロールエタントリグリセロレートトリ（メタ）アクリレート又はペンタエリトリトールテトラグリセロレートテトラ（メタ）アクリレートを含む、式（Ｉ）のポリアクリレートモノマーの混合物である。トリメチロールエタントリグリセロレートトリ（メタ）アクリレートの含有率は、式（Ｉ）のポリアクリレートモノマーの合計質量に対して、１５質量％以上、有利には少なくとも２０質量％、より有利には少なくとも２５質量％、及び最も有利には少なくとも４０質量％であってよい。ペンタエリトリトールテトラグリセロレートテトラ（メタ）アクリレートの含有率は、式（Ｉ）のポリアクリレートモノマーの合計質量に対して、１５質量％以上、有利には少なくとも２０質量％、より有利には少なくとも２５質量％、及び最も有利には少なくとも４０質量％であってよい。
【００２８】
ポリアクリレートモノマーは、単独で、又は２つ以上の混合物で使用されてよい。感光性レジスト組成物は、式（Ｉ）の１つを除いてエチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物を含んでよい。さらに重合可能な化合物は、当業者に公知のものから選択されてよい。有利には、式（Ｉ）のポリアクリレートモノマーのみ、又は前記のモノマーの混合物は、感光性組成物中に存在する。
【００２９】
感光性レジスト組成物におけるポリアクリレートモノマー（Ａ）の量は、バインダー（Ｂ）の１００質量部に対して、一般に、少なくとも５質量部、有利には５〜５００質量部、より有利には２０〜５００質量部である。少なくとも５質量部の量は、もはや必要のない現像後の２００℃での従来のポストベーキング工程を行う露光における優れた重合硬化性をもたらす。
【００３０】
ポリアクリレートモノマーは、公知の方法によって製造されてよい。例えば、式（Ｉ）の化合物は、アルコールと、エピクロロヒドリンとを反応して、対応するポリグリシジルエーテルを形成することによって製造されてよく、これらと同様のものが市販されている。続いて、該ポリグリシジルエーテルを、アクリル化合物、例えば（メタ）アクリル酸の適量と、重合阻害剤及び触媒の存在で、高温、例えば８０〜１１０℃で、反応物が完全に消失するまでの数時間、反応させる。種々の触媒、例えばトリエチルアミン、ジメチルアミン、三フッ化ホウ素、トリフェニルホスフィン、種々の金属塩、又は当業者によく知られているあらゆる他のエポキシド開環触媒を使用してよい。触媒は、全て一度に反応の開始時点で添加されてよく、又は反応の間の一定の間隔にわたって連続して又は増加して添加されてよい。阻害剤は、（メタ）アクリレートの所望されない重合を妨げるために使用される。例は、例えば、ヒドロキノン、ヒドロキノンエーテル、例えばヒドロキノンモノメチルエーテル、ジ−ｔ−ブチルピロカテコール、フェノチアジン、ｐ−フェニレンジアミン、メチレンブルー、立体障害フェノール、及びニトロキシ、例えばＴＥＭＰＯを含み、かつ当業者に広く知られている。個々の又は混合物としての阻害剤の割合は、一般に、全体の反応混合物の質量に対して、約０．０１〜約１質量％の範囲であってよい。
【００３１】
式（Ｉ）の化合物は、前記アルコールと臭化アリル又は塩化アリルとを、Ｗｉｌｌｉａｍｓｏｎ合成によって反応して、対応するアリルエーテルを形成することによっても製造されてよい。これは、例えば、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ、Ｃｏｌｌ．Ｖｏｌ．５、ｐ．２５１（１９７３）又はＶｏｌ．４６、ｐ．２８（１９６６）において記載されているように実施されてよい。アリルエーテルは、Ｗｉｌｌｉａｍｓｏｎ合成を、Ｍ．Ｓｔｏｊａｎｏｗａ−Ａｎｔｏｓｚｃｙｓｚｙｎ ｅｔ ａｌ．，Ｃｏｍｐｔｅｓ Ｒｅｎｄｕｓ ｄｅ Ｉ’Ａｃａｄｅｍｉｅ Ｂｕｌｇａｒｅ ｄｅｓ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，２００１，５４（３），５１によって記載されている方法と同様に、相転移触媒下で適用することによっても製造されてよい。そして、該ポリアリルエーテルは、当業者に公知の方法によって、例えば過カルボン酸又はヒドロペルオキシドで、エポキシ化されてよい。得られたポリグリシジルエーテルを、対応するポリアクリレートと、前記の条件下で反応させてよい。
【００３２】
本発明において使用されるバインダー（成分Ｂ）は、エチレン性不飽和結合を含む側鎖を有するアルカリ溶性コポリマーを含み、有利には、コポリマーは、側鎖において分枝鎖及び／又は脂環式構造を含む他の構造単位を含まない。好ましい側面において、バインダーは、酸基を含む構造単位、及び式
【化８】
2013527937.tif 000009
［式中、ＸはＯ、ＮＨ又はＮＲ8、有利にはＯであり、
Ｒ8は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はフェニルであり、
Ｙは、中断されるＣ2〜Ｃ18脂肪族及び／又は芳香族構造を有する二価の有機基であり、該Ｙは、場合によりＯによって中断されてよく、
Ｚは、
【化９】
2013527937.tif 000010
であり、かつ
Ｒ7、Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、Ｈ又はメチルである］の構造単位を有するコポリマーを含む。
【００３３】
Ｃ2〜Ｃ18脂肪族及び／又は芳香族構造の例は、直鎖又は、可能である場合に分枝鎖であってよく、かつ末端又は中断している芳香族構造を含むＣ2〜Ｃ18アルキレン、例えば１，３−フェニレン又は１，４−フェニレン、及びＣ6〜Ｃ18アリーレン、例えばビフェニル−４，４’−ジイルを含む。前記基は、−ＣＨ（ＯＨ）−又は−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−によって中断され、かつ場合によりさらに１つ以上のＯによって中断される。
【００３４】
酸基は、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ2ＮＨＣＯ−基、−ＳＯ3Ｈ基、フェノール性ヒドロキシル基、−ＳＯ2ＮＨ−基、又は−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基であってよい。コポリマーは、有利には、少なくとも１つのカルボキシル基を有するエチレン性不飽和モノマーを含む（以下で、"カルボキシル基含有不飽和モノマー"と言われる）。
【００３５】
カルボキシル基含有不飽和モノマーの例は、不飽和モノカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロロアクリル酸、エタクリル酸及びケイ皮酸；不飽和ジカルボン酸（無水物）、例えばマレイン酸、マレインサム水物、フマル酸、イタコン酸、イタコン酸無水物、シトラコン酸、シトラコン酸無水物及びメサコン酸；分子中で少なくとも３つの炭素原子を有する不飽和ポリカルボン酸（無水物）；重合可能でないジカルボン酸のモノ（メタ）アクリロイルオキシアルキルエステル、例えばコハク酸のモノ（２−アクリロイルオキシエチル）エステル、コハク酸のモノ（２−メタクリロイルオキシエチル）エステル、フタル酸のモノ（２−アクリロイルオキシエチル）エステル及びフタル酸のモノ（メタクリロイルオキシエチル）エステル；ω−カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレート等を含む。これらのカルボキシ基含有不飽和モノマーは、単独で又は２つ以上の混合物で使用されてよい。
【００３６】
有利には、アクリル酸及び／又はメタクリル酸は、成分（Ｂ）のコポリマーにおける構造単位として含まれる。Ｚは、有利には、
【化１０】
2013527937.tif 000011
［式中、Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、Ｈ又はメチルである］である。
【００３７】
式（ＩＶ）の好ましい基は、例えば
【化１１】
2013527937.tif 000012
［式中、Ｒ7、Ｒ9及びＲ10は、互いに独立してＨ又はメチルであり、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、有利にはＣ1〜Ｃ4アルキレン、又はフェニレン、特にメチレン、エチレン、プロパン−１，２−ジイル、プロパン−２，２−ジイル、１，３−フェニレン又は１，４−フェニレンであり、かつ
ｐは０、１、２又は３であり、有利にはｐは０又は１である］である。
【００３８】
式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）又は（ＩＶｃ）の基は、単独で、又は２つ以上の混合物中で存在してよい。
【００３９】
式（ＩＶ）の特に好ましい基は、
【化１２】
2013527937.tif 000013
、式（ＩＶａ）（式中、ｐは１であり、かつＲ11は１，４−フェニレン、エチレン又はプロパン−１，２−ジイルである）、式（ＩＶｂ）（式中、Ｒ12及びＲ13は同一、有利にはエチレン又はプロパン−１，２−ジイルである）、式（ＩＶｃ）（式中、Ｒ14はエチレン又はプロパン−１，２−ジイルであり、Ｒ15はメチレン、エチレン又はプロパン−１，２−ジイルであり、該Ｒ15は、置換されたフェニル環にｍ位又はｐ位で結合されてよい）である。特に興味深いのは、式（ＩＶｄ）の基である。
【００４０】
かかるコポリマーは、当業者に公知であり、かつ例えばＵＳ ２００６／２２９３７６ Ａ１、ＵＳ ２００３／２３２２５９ Ａ１、ＪＰ ２００５−０６２６２１ Ａ、ＷＯ ０１／１３１７５ Ａ２及びＷＯ ２００８／４７０５ Ａ１において開示されている公知の方法を使用して製造されてよい。感光性レジスト組成物のバインダー成分は、有利には、アクリル酸及び／又はメタクリル酸他に及び式（ＩＶ）の単位を含むコポリマー（Ｂ）であってよい。場合により、１つ以上の他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（以下で"他の不飽和モノマー"と言われる）が、コポリマー中に存在してよい。
【００４１】
エチレン性不飽和結合は、コポリマーの主鎖の結合が、ラジカル重合技術の公知の方法に従って形成された後に、適した官能基を介して組み込まれることが好ましい。
ｐが０である式（ＩＶａ）の構造単位をコポリマー中に組み込むために、まず、コポリマーの主鎖部分を、モノマーとして少なくとも（メタ）アクリル酸を重合することによって形成してよく、そして（メタ）アクリル酸からのカルボキシル基を、グリシジル（メタ）アクリレートと反応させてよい。この場合において、しかしながら、グリシジル（メタ）アクリレートの量は、適宜調整されることが要求され、それというのも、（メタ）アクリル酸からのカルボキシル基の過度に少ない含有率は、アルカリ溶解性の不足を生じるからである。
【００４２】
ｐが０とは異なる場合において、式（ＩＶａ）の構造単位は、式
【化１３】
2013527937.tif 000014
［式中、Ｒ7及びＲ11は前記に定義されている］のヒドロキシル置換された（メタ）アクリレートに由来してよい。
【００４３】
そして、ＯＨ基を、前記のグリシジル（メタ）アクリレートと反応させてよい。
【００４４】
式（ＩＶｂ）の構造単位をコポリマー中に組み込むために、まず、コポリマーの主鎖部分を、式
【化１４】
2013527937.tif 000015
［式中、Ｒ7及びＲ12は前記で定義されたものである］のヒドロキシ置換した（メタ）アクリレートと他のモノマーとを共重合シュルことによって形成してよい。そして、該ヒドロキシ基を、一般式
【化１５】
2013527937.tif 000016
［式中、Ｒ13及びＲ9は前記で定義されたものである］のイソシアネートで末端化した化合物と反応させてよい。
【００４５】
式（ＩＶｃ）の構造単位を、従って製造してよい。
【００４６】
前記の他の不飽和モノマーの例は、芳香族ビニル化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン，ｐ−ビニルトルエン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ビニルベンジルメチルエーテル及びｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル；不飽和カルボキシレート、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート及びメトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート；不飽和アミノアルキルカルボキシレート、例えば２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−アミノプロピル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート及び３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート；不飽和グリシジルカルボキシレート、例えばグリシジル（メタ）アクリレート；ビニルカルボキシレート、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル及び安息香酸ビニル；不飽和エーテル、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、リルグリシジルエーテル及びメタリルグリシジルエーテル；シアン化ビニル化合物、例えば（メタ）アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル及びシアン化ビニリデン；不飽和アミド及び不飽和イミド、例えば（メタ）アクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド及びＮ−シクロヘキシルマレイミド；脂肪族共役ジエン、例えば１，３−ブタジエン；ポリマー分枝鎖の末端でモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー、例えばポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート及びポリシロキサン；等を含む。これらの他の不飽和モノマーは、単独で、又は２つ以上の混合物で使用されてよい。
【００４７】
有利には、コポリマー（Ｂ）は、スチレン、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、ポリスチレンマクロモノマー及びポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーからなる群から選択される少なくとも１つのモノマー単位である。
【００４８】
好ましい側面において、コポリマー（Ｂ）は、
（ａ）酸基、有利には（メタ）アクリル酸を有する構造単位
（ｂ）スチレン、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、ポリスチレンマクロモノマー及びポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマー、有利にはメチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、スチレン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びベンジル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１つのモノマー、並びに
（ｃ）式（ＩＶ）のモノマー単位、有利には式（ＩＶａ）のモノマー単位
からなる。
【００４９】
より有利には、コポリマー（Ｂ）は、
（ａ）酸基、有利には（メタ）アクリル酸を有する構造単位の、コポリマーの合計質量に対して、５〜５０質量％、有利には１０〜４０質量％及びより有利には１０〜３０質量％
（ｂ）スチレン、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、ポリスチレンマクロモノマー及びポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーからなる群から選択される少なくとも１つのモノマーの、コポリマーの合計質量に対して、４０〜９０質量％、有利には５０〜８５質量％及びより有利には６０〜８０質量％、並びに
（ｃ）式（ＩＶ）のモノマー単位、有利には式（ＩＶａ）のモノマー単位、より有利には式（ＩＶｄ）のモノマー単位の、コポリマーの合計質量に対して、２〜３０質量％、有利には５〜２０質量％
からなってよい。
【００５０】
コポリマー（Ｂ）の分子構造を構成するそれぞれの構造単位の含有率は、適宜調整される。酸性モノマーの量は、要求されるアルカリ溶解性及び要求される溶剤溶解性を満たすために調整される。エチレン性不飽和結合を含むモノマーの量は、要求される光硬化性範囲（感光度）を満たすために調整される。
【００５１】
成分（Ｂ）におけるカルボキシル基含有不飽和モノマーの割合は、一般に５〜５０質量％、より有利には１０〜４０質量％、より有利には１０〜３０質量％である。カルボキシル基含有不飽和モノマーの割合が５質量％である場合に、得られた放射線感受性組成物のアルカリ現像液中の溶解性は、低くなりやすく、一方で前記割合が５０質量％より多い場合に、形成されたピクセルパターンは、基材から離れやすく、又はピクセルの表面が、アルカリ現像液での現像時に粗くなりやすい。
【００５２】
有利には、コポリマー（Ｂ）は、
（ａ）（メタ）アクリル酸の、コポリマーの合計質量に対して、５〜５０質量％、有利には１０〜４０質量％及びより有利には１０〜３０質量％
（ｂ）メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、スチレン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びベンジル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１つのモノマー単位の、コポリマーの合計質量に対して、４０〜９０質量％、有利には５０〜８５質量％及びより有利には６０〜８０質量％、
（ｃ）式（ＩＶａ）のモノマー単位の、コポリマーの合計質量に対して、２〜３０質量％、有利には５〜２０質量％
からなる。
【００５３】
従って、好ましい側面において、本発明は、基材、及び
（Ａ）式
【化１６】
2013527937.tif 000017
［Ｒ1は、メチル又はＣＨ2ＯＲ5であり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、Ｈ又は式
【化１７】
2013527937.tif 000018
の基、又は式
【化１８】
2013527937.tif 000019
の基であり、
式中、Ｒ6は互いに独立して、Ｈ又はメチルであり、
但し、式（ＩＩ）の少なくとも３つの基が存在する］のポリアクリレートモノマー、
（Ｂ）以下、
（ａ）酸基を含むモノマー単位の、コポリマーの合計質量に対して、５〜５０質量％、有利には１０〜４０質量％、及びより有利には１０〜３０質量％、
（ｂ）メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、スチレン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート又はベンジル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１つのモノマー単位の、コポリマーの合計質量に対して、４０〜９０質量％、有利には５０〜８５質量％及びより有利には６０〜８０質量％、
（ｃ）式（ＩＶ）のモノマー単位の、コポリマーの合計質量に対して、２〜３０質量％、有利には５〜２０質量％
からなるアルカリ溶性コポリマー、
（Ｃ）顔料、並びに
（Ｄ）光重合開始剤
を含む、感光性レジスト組成物の硬化した層を含む色フィルターに関する。
【００５４】
通常、コポリマー（Ｂ）におけるエチレン性不飽和結合を含むモノマーの量は、酸基を含むモノマーより低い。例えば、エチレン性不飽和結合を含むモノマーと酸基を含むモノマーとのモル比は、１：１９〜１：２、有利には１：９〜１：３、より有利には１：６〜１：４の範囲であってよい。
【００５５】
従って、好ましい側面において、本発明は、感光性レジスト組成物におけるコポリマー（成分（Ｂ））が、９：１〜３：１、有利には６：１〜４：１の酸基を含む構造単位と式（ＩＶ）の構造単位との比を有する、色フィルターに関する。
【００５６】
ポリマー主鎖における他の不飽和モノマー（ｃ）の量は、主鎖におけるモノマーの合計量に対して、４０〜９０ｍｏｌ％、有利には４０〜８０ｍｏｌ％、及びより有利には５０〜８０ｍｏｌ％、及び最も有利には６０〜７５ｍｏｌ％であってよい。特に好ましいコポリマーは、官能価前に、１：４〜１：１、有利には１：１．５〜１：２．５のモル比で、（メタ）アクリル酸及び少なくとも１つの他の不飽和モノマーを含むコポリマーであり、その際、エチレン性不飽和結合を含むモノマーと酸基を含むモノマーとのモル比は、官能価後に１：１９１：２、有利には１：９〜１：３、より有利には１：６〜１：４の範囲であってよい。
【００５７】
従って、好ましいコポリマーは、
（ａ）（メタ）アクリル酸のモノマー単位
（ｂ）メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、スチレン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート又はベンジル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１つのモノマー単位、及び
（ｃ）式（ＩＶａ）のモノマー単位、有利には式（ＩＶｄ）のモノマー単位からなる。
【００５８】
特に好ましいコポリマーは、
（ａ）（メタ）アクリル酸、及び
（ｂ）メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、スチレン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート又はベンジル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１つのモノマーを、
１：４〜１：１の（ａ）と（ｂ）とのモル比で重合することによって、
続いて、（ａ）の酸基を官能化して、式
【化１９】
2013527937.tif 000020
の少なくとも１つの単位を形成することによって得られ、その際、最終コポリマーにおける（ａ）と（ＩＶｄ）とのモル比は、９：１〜３：１、有利には６：１〜４：１である。
【００５９】
特に好ましいコポリマー（Ｂ’）は、
（ａ）（メタ）アクリル酸、及び
（ｂ）メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、スチレン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート又はベンジル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１つのモノマーを、
１：１．５〜１：２．５の（ａ）と（ｂ）とのモル比で重合することによって、
続いて、（ａ）の酸基を官能化して、式（ＩＶｄ）の少なくとも１つの単位を形成することによって得られ、その際、最終コポリマーにおける（ａ）と（ＩＶｄ）とのモル比は、６：１〜４：１である。
【００６０】
バインダー成分のコポリマー（Ｂ）は、ランダムコポリマーであってよく、又はブロックコポリマーであってよい。前記コポリマーの混合物も、本発明の組成物において使用してよい。
【００６１】
ポリマーは、通常、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ：溶剤としてテトラヒドロフラン）によって測定されたポリスチレンに関して、１０００〜３０００００ｇ／ｍｏｌ、有利には２０００〜１０００００ｇ／ｍｏｌ、より有利には５０００〜５００００ｇ／ｍｏｌ、及び最も有利には５０００〜２５０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有する。数平均分子量に対する質量平均分子量の割合は、有利には１〜５、より有利には１．５〜４、特に２〜３．５である。
【００６２】
かかる特定の質量平均分子量を有するバインダーを使用することによって、優れた現像性を有する放射線感受性組成物を得ることができ、それによってはっきりとしたパターンエッジを有するピクセルアレイを形成することができ、かつシミ、膜残留物等は、ピクセルが現像の時点で形成される基材の一部を除いた範囲でほとんど製造されない。
【００６３】
本発明において使用されるバインダーの量は、顔料（Ｃ）の１００質量部に対して、１０〜１０００質量部、有利には２０〜５００質量部である。
【００６４】
特に、前記特定の割合で酸基を含む構造単位とエチレン性不飽和結合及び場合により他の不飽和モノマーを含む構造単位とを有するコポリマー（Ｂ）は、アルカリ現像液中で優れた溶解性を有する。バインダーとしてコポリマーを含む放射線感受性組成物において、溶解していない生成物はアルカリ現像液での現像後に滅多に残らず、シミ又は膜残留物は、ピクセルを形成させる基材の一部を除いた範囲でほとんど製造されず、かつ組成物から得られたピクセルパターンは、アルカリ現像液中で過度に溶解せず、基材に対して優れた付着を有し、かつ基材から離れ落ちない。
【００６５】
本発明において、コポリマー（Ｂ）以外のバインダー樹脂を、さらに、本発明の木亭を達成するための範囲内で使用してよい。他のバインダー樹脂は、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、スチレンポリスチレンマクロモノマー及びポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーから選択される少なくとも２種類のモノマーを含むコポリマーであってよい。これらの中で、（メタ）アクリル酸とベンジル（メタ）アクリレートとのコポリマー、（メタ）アクリル酸とベンジル（メタ）アクリレートとスチレンとのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレートとスチレンとのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレートとスチレンマクロモノマーとのコポリマー等が好ましい。
【００６６】
本発明における顔料（Ｃ）は、特定の色に制限されず、かつ色フィルターの適用目的に従って適切に選択される。それは、有機又は無機であってよい。有利には、感光性レジスト組成物は、有機顔料及びカーボンブラックからなる群から選択される顔料（Ｃ）を含む。有機顔料がより好ましい。
【００６７】
無機顔料の例は、無機塩、いわゆる"体質顔料"なども含む。より高い正確な発色現像及び耐熱性が色フィルターに要求されるために、本発明において使用される顔料は、有利には、高い発色現像特性及び高い耐熱性、特に高い耐熱分解性を有する。有機顔料及び／又はカーボンブラックが一般に使用され、かつ有機顔料及び／又はカーボンブラックが特に好ましい。
【００６８】
本記載内容に記載されている感光性組成物において使用される有機顔料の例は、以下の色指数番号で示される。
【００６９】
赤いフィルターセグメントを形成するための赤く着色された組成物のために、赤色顔料、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２、４、５、７、９、１４、２３、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５２：２、５３：１、５７、５７：１、８１：１、８１：２、８１：３、８８、８９、９７、１０１、１０４、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１７７、１７８、１８０、１８１、１８４、１８５、１８７、１９０、１９２、１９４、２００、２０２、２０４、２０６、２０７、２０８、２１０、２１４、２１５、２１６、２１７、２２０、２２１、２２２、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６２、２６４、２７０、２７２、２７９、Ｖａｔ Ｒｅｄ ７４、３，６−ジ（３’−シアノフェニル）−２，５−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］−ピロロール−１，４−ジオン又は３−フェニル−６−（４’−ｔ−ブチルフェニル）−２，５−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］ピロロール−１，４−ジオンが使用されうる。黄色顔料又は有機顔料は、付加的に赤く着色された組成物において使用されうる。
【００７０】
黄色いフィルターセグメントを形成するための黄色く着色された組成物のために、黄色顔料、例えばＣ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１１、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８４、１８５、１８７、１８８、１９１、１９１：１、１９３、１９４、１９９、２１３、又は２１４が使用されうる。
【００７１】
オレンジのフィルターセグメントを形成するためのオレンジに着色された組成物のために、オレンジ顔料、例えばＣ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ５、１３、１６、３４、３６、４０、４３、４８、４９、５１、５５、５９、６１、６４、７１又は７３が使用されうる。
【００７２】
緑のフィルターセグメントを形成するための緑に着色された組成物のために、Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、１０、１７、３６、３７、５０又は５８が使用されうる。黄色顔料は、付加的に、緑色に着色された組成物中での組合せで使用されうる。
【００７３】
青いフィルターセグメントを形成するための青く着色された組成物のために、Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、２８、２９、５８、６０、６４、６６又は８０が使用されうる。スミレ色の顔料、例えばＣ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２又は５０は、付加的に、青く着色された組成物において使用されうる。
【００７４】
シアンのフィルターセグメントを形成するためのシアンに着色された組成物のために、Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６又は８１が使用されうる。緑色顔料、例えばＣ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７は、付加的に、シアンに着色された組成物において使用されうる。
【００７５】
マゼンタのフィルターセグメントを形成するためのマゼンタに着色した組成物のために、スミレ色顔料及び赤色顔料、例えばＣ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １及び１９、並びにＣ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４４、１４６、１７７、１６９及び８１が使用されうる。黄色顔料は、付加的に、マゼンタに着色された組成物中で使用されうる。
【００７６】
さらに、黒いマトリックスのための黒色顔料として、カーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラック、アントラキノン黒色顔料、ペリレン黒色顔料、特にＣ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ １、６、７、１２、２０、２７、３０、３１又は３２を使用することができる。これらの中で、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックの表面は、例えば樹脂で処理されてよい。
【００７７】
さらに、好ましい黒色顔料は、例えば本明細書に組み込まれるＷＯ ００／２４７３６ Ａ１において記載されているような種々に置換されてよい、式
【化２０】
2013527937.tif 000021
のビス−オキソジヒドロ−インドリレン−ベンゾジフラノン染料又はそれらのシス−トランス異性体、特に実施例１２ｂに従った化合物である。前記顔料は、さらに、ＷＯ ０９／１０５２１、ＷＯ ２０１０／８１６２４及びＷＯ ２０１０／８１６２４において記載されている。前記顔料は、有利には非置換である。
【００７８】
さらに、無機顔料の例は、酸化チタン、硫酸バリウム、硫化亜鉛、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、赤色酸化鉄（ＩＩＩ）、カドミウム赤、濃紺、プルシアンブルー、酸化クロムグリーン、コバルトグリーン、及び合成鉄黒を含む。無機顔料を、彩度と明度とが釣り合っている場合に、良好な被覆特性、感受性、現像特性等の確保のために有機顔料と組み合わせて使用してよい。
【００７９】
本記載内容において記載されている感光性組成物は、耐熱性を低下しない量で調色のための染料を含む。有利には、染料は、本発明の組成物において使用しない。
【００８０】
無機顔料のうち、カーボンブラックが特に好ましい。
【００８１】
本発明において、前記顔料を、単独で又は２つ以上の混合物で使用してよい。
【００８２】
これらの顔料のそれぞれの表面を、使用前にポリマーで改質してよい。顔料の表面を改質するためのポリマーは、ＪＰ ０８−２５９８７６ Ａにおいて開示されているポリマー、顔料を分散するための市販のポリマー又はオリゴマー等であってよい。
【００８３】
本発明における顔料を、分散剤又は分散助剤と組み合わせて使用してよい。
【００８４】
分散剤の例は、ポリカルボキシレート、例えばポリウレタン及びポリアクリレート；不飽和ポリアミド；ポリカルボン酸の（部分）アミン塩、アンモニウム塩及びアルキルアミン塩；ポリシロキサン；長鎖ポリアミノアミドホスフェート；ヒドロキシル基含有ポリカルボキシレート；及びそれらの改質された生成物；遊離カルボン酸基を有するポリエステルとポリ（低級アルキレンイミン）との反応によって形成されたアミン及びそれらの塩等；商標名Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１３０、１０１、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１８２、２０００、２００１、２０５０、２０７０等、ＥＦＫＡ（登録商標）４４、４６、４７、４８、４０１０、４０１５、４０２０、４０４４、４０４６、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４３３０、４３４０等、Ａｊｉｓｐｅｒ ＰＢ−８２１、８２２、８２３、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）１３２４０、１３９４０、１７０００、２４０００ＧＲ、２８０００、２００００、１２０００、２７０００、３２０００、３２５００等を含む。
【００８５】
分散剤又は分散助剤は、例えば、カチオン、アニオン、非イオンもしくは両性の界面活性剤、又はシリコーンを基礎としたもしくはフッ素を基礎とした界面活性剤である。
【００８６】
界面活性剤の例は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル及びポリオキシエチレンオレイルエーテル；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、例えばポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル及びポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル；ポリエチレングリコールジエステル、例えばポリエチレングリコールジラウレート及びポリエチレングリコールジステアレート；ソルビタン脂肪酸エステル；脂肪酸改質ポリエステル；第三級アミン改質ポリウレタン；ポリエチレンイミン等を含み、商標名ＫＰ、Ｐｏｌｙｆｌｏｗ、Ｆ−Ｔｏｐ、Ｍｅｇａｆａｘ、Ｆｌｏｒａｄｅ、Ａｓａｈｉ Ｇｕａｒｄ及びＳｕｒｆｌｏｎ等を含む。
【００８７】
これらの分散剤は、単独で、又は２つ以上の混合物で使用されてよい。
【００８８】
分散剤は、一般に、顔料１００質量部に対して、５０質量部以下、有利には２０〜４０質量部の量で使用される。
【００８９】
分散助剤は、酸、塩基又はポリマーで顔料を処理することによって得られる顔料誘導体であってよい。分散助剤の例は、青色顔料誘導体、例えば銅フタロシアニン誘導体；黄色顔料誘導体等を含む。
【００９０】
前記顔料に加えて、顔料は、顔料誘導体を含んでもよい。顔料誘導体は、一般に、無極性基又は（通常）極性基、典型的にＣ4〜Ｃ30アルキル基、Ｃ4〜Ｃ30アルコキシ基、Ｃ4〜Ｃ30アルキルチオ基、アミノメチル基、スルホ基、カルボキシル基、アミドスルホニル基又はアミドカルボニル基によって置換された顔料発色団である。かかる顔料誘導体は、通常、色フィルターの分野における相乗剤と言われる。あらゆる公知の顔料誘導体を使用することができる。
【００９１】
公知の相乗剤は、例えば、市販の製品、例えばＳｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）５０００、１２０００又は２２０００を含む。
【００９２】
本記載内容において使用される"光重合開始剤（Ｄ）"と言う用語は、露光によって生じた結合の分解又は裂開によって成分（Ａ）の重合を開始することができる遊離基、カチオン又はアニオン活性種を形成する化合物を意味する。
【００９３】
光重合開始剤は、例えばＷＯ ２００７／１１３１０７ Ａ１の２２頁１６行目〜２５頁４行目において記載されている、ビス−イミダゾール環を有する化合物、安息香を基礎とする化合物、アセトフェノンを基礎とする化合物、ベンゾフェノンを基礎とする化合物、ジケトンを基礎とする化合物、多核キノンを基礎とする化合物、キサントンを基礎とする化合物又はトリアジンを基礎とする化合物である。
【００９４】
ビス−イミダゾールを基礎とする化合物の例は、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１、２’−ビイミダゾール及び２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１、２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１、２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１、２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１、２’−ビイミダゾール及び２，２’−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１、２’−ビイミダゾールである。これらのビス−イミダゾールを基礎とする化合物は、溶剤中で優れた溶解性を有し、かつ異物、例えば溶解していない生成物及び沈殿物を製造しない。さらに、それらは、高い感受性を有し、完全に少量のエネルギーでの露光による効果反応を促進し、高いコントラストを提供し、かつ曝されていない部分における効果反応はない。従って、これらの化合物の曝された被覆フィルムは、現像液中で不溶性の硬化した部分と、現像液中で高い溶解性の未硬化部分とに明らかに分かれ、それによって、ピクセルパターンの部分的ではないもしくは完全な損失、又はアンダーカットを形成することができる。
【００９５】
安息香を基礎とする化合物の例は、安息香、安息香メチルエーテル、安息香エチルエーテル、安息香イソプロピルエーテル、安息香イソブチルエーテル、メチル−２−ベンゾイルベンゾエート等を含む。
【００９６】
アセトフェノンを基礎とする化合物の例は、２，２−ジメトキシ−２−フェニル−アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２，２−ジメトキシアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−１−プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン等を含む。
【００９７】
ベンゾフェノンを基礎とする化合物の例は、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）−ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等を含む。
【００９８】
α−ジケトンを基礎とする化合物の例は、ジアセチル、ジベンゾイル、メチルベンゾイルホルメート等を含む。
【００９９】
多核キノンを基礎とする化合物の例は、アントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、１，４−ナフトキノン等を含む。
【０１００】
キサントンを基礎とする化合物の例は、キサントン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン等を含む。
【０１０１】
トリアジンを基礎とする化合物の例は、１，３，５−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（２’−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（４’−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（２’−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（４’−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２’−フリルエチリデン）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４’−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３’，４’−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４’−メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２’−ブロモ−４’−メチルフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２’−チオフェニルエチリデン）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンを含む。
【０１０２】
前記安息香を基礎とする化合物、アセトフェノンを基礎とする化合物、ベンゾフェノンを基礎とする化合物、α−ジケトンを基礎とする化合物、多核キノンを基礎とする化合物、キサントンを基礎とする化合物及びトリアジンを基礎とする化合物のうち、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−（４−メチルリオフェニル）−２−モルホリノ−１−プロパン−１−オン及び２−ベンゾイル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オンが特に好ましい。それというのも、形成されたピクセルパターンが、現像の時点で基材から離れ落ち、かつピクセルの強度及び感受性が高いからである。
【０１０３】
前記の光開始剤を、単独で、又は２つ以上の組合せで使用してよい。
【０１０４】
本発明において、前記の光開始剤を、増感剤、硬化促進剤及び光架橋剤からなる群から選択される少なくとも１つの群、又は要求されるようなポリマー化合物から構成される光増感剤との組合せで使用してよい。
【０１０５】
増感剤の例は、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−１，４−ジメチルアミノベンゾエート、２，５−ビス（４’−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等を含む。
【０１０６】
硬化促進剤の例は、連鎖移動剤、例えば２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−４，６−ジメチルアミノピリジン、１−フェニル−５−メルカプト−１Ｈ−テトラゾール、３−メルカプト−４−メチル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール等を含む。
【０１０７】
さらに、ポリマーの光架橋剤／光増感剤の例は、主鎖及び／又は側鎖において光架橋剤及び／又は光増感剤として機能することができる官能基を有するポリマー化合物である。さらに、ポリマーの光架橋剤／光増感剤の例は、主鎖及び／又は側鎖において光架橋剤及び／又は光増感剤として機能することができる官能基を有するポリマー化合物である。ポリマーの光架橋剤／光増感剤の例は、４−アジドベンズアルデヒドとポリビニルアルコールとの濃縮物、４−アジドベンズアルデヒドとフェノールノボラック樹脂との縮合物、４−アクリロイルフェニルシンナモイルエステルのホモポリマー及びコポリマー、１，４−ポリブタジエン、１，２−ポリブタジエン等を含む。
【０１０８】
本発明における光重合開始剤の量は、一般に、成分（Ａ）の合計の１００質量部に対して、０．０１〜２００質量部、有利には１〜１２０質量部、特に有利には１〜５０質量部である。光重合開始剤の量が０．０１質量部より少ない場合に、露光による効果は、ピクセルパターンが部分的に又は完全に失われるか、又はアンダーカットしてよい結果により、不十分である。一方で、前記量が２００質量部より多い場合に、形成されたピクセルパターンは、現像の時点で基材から容易に離れ落ち、かつシミ又はフィルム残留物が、ピクセルが形成される場所以外の範囲で製造される。
【０１０９】
感光性レジスト組成物は、さらに、種々の添加剤を含んでよい。
【０１１０】
感光性レジスト組成物は、ある期間にわたって組成物の粘度を安定化するための貯蔵安定剤を含んでよい。貯蔵安定剤の例は、第四級塩化アンモニウム、例えば塩化ベンジルトリメチル及びジエチルヒドロキシアミン、有機酸、例えば酪酸及びシュウ酸及びそれらのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、有機ホスフィン、例えばテトラエチルホスフィン及びテトラフェニルホスフィン、並びに亜リン酸の塩を含む。貯蔵安定剤は、顔料（Ｃ）の質量に対して、０．１〜１０質量％の量で使用してよい。
【０１１１】
添加剤の例は、銅フタロシアニン誘導体及び黄色顔料誘導体によって例示される青色顔料誘導体のための分散助剤；充填剤、例えばガラス及びアルミナ；ポリマー化合物、例えばポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル及びポリ（フルオロアルキルアクリレート；界面活性剤、例えば非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤；結合促進剤、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドオキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン及び３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン；酸化防止剤、例えば２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）及び２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール；紫外線吸収剤、例えば２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール及びアルコキシベンゾフェノン；並びに凝集阻害剤、例えばナトリウムポリアクリレートを含む。
【０１１２】
成分（Ｃ）を除く本発明の感光性レジスト組成物の全ての前記成分は、一般に、液体組成物を製造するために適した溶剤中で溶解される。
【０１１３】
あらゆる溶剤は、できるだけ長くそれらが分散又は溶解することを許容でき、かつ成分及び添加剤と反応せず、かつ適した揮発性を有する。
【０１１４】
溶剤の例は、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル及びトリプロピレングリコールモノエチルエーテル；（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、例えばエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート；他のエーテル、例えばジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル及びテトラヒドロフラン；ケトン、例えばメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン及び３−ヘプタノン；アルキルラクテート、例えばメチル２−ヒドロキシプロピオネート及びエチル２−ヒドロキシプロピオネート；他のエステル、例えばメチル２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオネート、エチル２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオネート、メチル３−メトキシプロピオネート、エチル３−メトキシプロピオネート、メチル３−エトキシプロピオネート、エチル３−エトキシプロピオネート、エチルエトキシアセテート、エチルヒドロキシアセテート、メチル２−ヒドロキシ−３−メチルブチレート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、エチルアセテート、ｎ−プロピルアセテート、イソプロピルアセテート、ｎ−ブチルアセテート、イソブチルアセテート、ｎ−アミルアセテート、イソアミルアセテート、ｎ−ブチルプロピオネート、エチルブチレート、ｎ−プロピルブチレート、イソプロピルブチレート、ｎ−ブチルブチレート、メチルピルビン酸、エチルピルビン酸、ｎ−プロピルピルビン酸、メチルアセトアセテート、エチルアセトアセテート及びエチル２−オキソブチレート；芳香族炭化水素、例えばトルエン及びキシレン；カルボン酸アミド、例えばＮ−メチルピロリドン、Ν，Ν−ジメチルホルムアミド、及びΝ，Ν−ジメチルアセトアミド；等を含む。これらの溶剤は、単独で、又は２つ以上の混合物で使用されてよい。
【０１１５】
高沸点溶剤、例えばベンジルエチルエーテル、ジヘキシルエーテル、アセトニルアセトン、イソホロン、カプロン酸、カプリル酸、１−オクタノール、１−ノナノール、ベンジルアルコール、ベンジルアセテート、エチルベンゾエート、ジエチルオキサレート、ジエチルマレエート、γ−ブチロラクトン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート及びエチレングリコールモノフェニルエーテルアセテートを、溶剤との組合せで使用することができる。これらの高沸点溶剤は、単独で、又は２つ以上の混合物で使用されてよい。
【０１１６】
前記溶剤のうち、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、エチル２−ヒドロキシプロピオネート、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、エチル３−メトキシプロピオネート、メチル３−エトキシプロピオネート、エチル３−エトキシプロピオネート、ｎ−ブチルアセテート、イソブチルアセテート、ｎ−アミルアセテート、イソアミルアセテート、ｎ−ブチルプロピオネート、エチルブチレート、イソプロピルブチレート、ｎ−ブチルブチレート及びエチルピルビン酸が、溶解性、顔料分散性及び被覆特性の点から好ましく、かつ高沸点溶剤のうち、γ−ブチロラクトンが好ましい。
【０１１７】
本発明において使用される溶剤の量は、バインダー（Ｂ）の１００質量部に対して、１００〜１００００質量部、有利には５００〜５０００質量部である。
【０１１８】
好ましい側面において、本発明は、色フィルターに関し、その際未硬化状態での感光性レジスト組成物は、顔料（Ｃ）の１００質量部に対して１０〜１０００質量部の量でバインダー（Ｂ）を、バインダー（Ｂ）の１００質量部に対して５〜５００質量部の量でポリアクリレートモノマー（Ａ）を、及びポリアクリレートモノマー（Ａ）の合計の１００質量部に対して０．０１〜２００質量部の量で光重合開始剤（Ｄ）を有する。
【０１１９】
本明細書において記載されている感光性組成物は、レジストを着色した溶剤現像タイプ又はアルカリ現像タイプの形で製造されうる。レジストは、顔料、及び前記追加の物質を分散することによって製造されうる。５μｍ以上、有利には１μｍ以上、及びより有利には０．５μｍ以上の粒子及び混合された粉塵が、例えば遠心分離、焼結フィルター又は膜フィルターによって、感光性組成物から取り除かれることが好ましい。
【０１２０】
色フィルターは、有利には、基材上で、特に透明な基材上で形成された、前記あらゆる側面において定義されたような、感光性レジスト組成物の硬化層を含み、その際槽における顔料の含有率は、０．０２〜１．５ｇ／ｍ2である。
【０１２１】
色フィルターは、透明な基材上で堆積したピクセルを含んでよく、かつ場合により、色フィルターは、黒いマトリックスを含み、その際ピクセル及び／又は黒いマトリックスは、本発明の感光性レジスト組成物を硬化することによって形成される。
【０１２２】
有利には、色フィルターは、ピクセルを分ける透明な基材及び黒いマトリックス上で少なくとも３つの色から構成されたピクセルを含み、該ピクセル及び／又は黒いマトリックスは、感光性レジスト組成物を硬化することによって形成される。より有利には、色フィルターは、少なくとも１つの赤色フィルターセグメント、少なくとも１つの緑色フィルターセグメント及び少なくとも１つの青色フィルターセグメントを含む。
【０１２３】
本発明の色フィルターは、通常、本明細書において記載されている感光性組成物を使用して形成される少なくとも１つのフィルターセグメントを有する。色フィルターは、少なくとも１つの赤色フィルターセグメント、少なくとも１つの緑色フィルターセグメント及び少なくとも１つの青色フィルターセグメントを含む加法混色タイプ、並びに少なくとも１つのマゼンタフィルターセグメント、少なくとも１つのシアンフィルターセグメント及び少なくとも１つの黄色フィルターセグメントを含む減法混色タイプを有する。
【０１２４】
色フィルターを形成するために使用される基材は、ガラス基材又はプラスチック基材であってよい。通常、基材は、ガラス、例えばソーダガラス、Ｐｙｒｅｘ（登録商標）ガラスもしくは石英ガラス、又はフレキシブルガラス材料、例えばガラス中でアルカリでない成分を含む非アルカリガラス、例えばＣｏｒｎｉｎｇ社製の"１７３７ガラス"から製造される。さらに、ＳｉＮで被覆された基材、ケイ素又はプラスチック基材、例えばポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエーテルスルホン等が適している。透明な基材は、適した前処理、例えばシランカップリング剤等での化学処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、ガス気相反応方法又は真空蒸着をうけてよい。透明な基材、例えばガラス基材もしくはポリエステルシート、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シート、又は透明な電気伝導性フィルムで提供される基材が好ましい。
【０１２５】
本明細書において記載されている感光性レジスト組成物は、特に、デバイス、例えば電気泳動ディスプレイ（ＥＰＤ）、ＬＣＤディスプレイ又は有機発光ダイオードディスプレイ（ＯＬＥＤ）に適した温度感受性基材に有用である。
【０１２６】
感光性レジスト組成物は、一般に電気泳動粒子を含むプラスチックフィルムを含む、電気泳動ディスプレイ、例えばＥ−ペーパー上に被覆されてよい。例えば、該組成物は、電気泳動ディスプレイのプラスチックフィルム上で、又はそれらの上で提供された透明な電気伝導性フィルム上で被覆されてよい。
【０１２７】
該組成物は、一般に、固体ポリマーマトリックスにおいて分散された液晶の液滴を含む液晶ディスプレイ、例えばポリマー分散液晶ディスプレイ（ＰＤＬＣ）上で被覆されてもよい。例えば、該組成物は、該ポリマーマトリックス上で、又はそれらの上で提供された透明な電気伝導性フィルム上で被覆されてよい。さらに、該組成物は、有機発光ダイオードディスプレイ（ＯＬＥＤ）上で、例えば外層、例えば電気伝導成膜フィルム、例えばＩＴＯフィルム上で被覆されてよい。
【０１２８】
従って、本発明の好ましい側面において、基材は、ディスプレイ装置を含む温度感受性基材、例えば電気泳動ディスプレイ、ポリマー分散液晶ディスプレイ又は有機発光ダイオードディスプレイである。"温度感受性基材"と言う用語は、基材が、劣化することなく９０℃の最大温度をうけてよいことを意味する。
【０１２９】
第二の側面において、本発明は、色フィルターを製造するための方法に関し、該方法は、前記出定義された感光性レジスト組成物を基材上に被覆し、続いて、乾燥し、露光し、そして現像して膜を形成する工程を含む。
【０１３０】
従って、製造された色フィルターは、本発明の側面でもある。有利には、少なくとも２００℃のポストベーキング工程を、現像後に受けない。現像後に、得られた層は、通常、あらゆる揮発性物質又は溶剤を取り除くために、一般に室温（２０〜２５℃）から９０℃まで、有利にはより低く、５０〜７０℃の温度で乾燥される。
【０１３１】
有利には、前記の色フィルターを製造する方法は、基材上に感光性レジスト組成物を被覆し、続いて乾燥し、露光し、現像してフィルムを形成し、そして続いて、現像したフィルムを２０〜７０℃、有利には５０〜７０℃の温度で乾燥する工程を含む。
【０１３２】
本発明の色フィルターは、写真平板法によって感光性組成物を使用して基材上にそれぞれフィルターセグメントを形成することによって製造されうる。
【０１３３】
写真平板法によるそれぞれの色フィルターセグメントの形成を、以下のように実施することができる。すなわち、レジストを着色させた溶剤現像タイプ又はアルカリ現像タイプの形で製造された感光性組成物を、被覆法、例えば噴霧被覆、スピン被覆、スリット被覆又はロール被覆によって透明な基材上で、乾燥させた場合に厚さ０．５２〜５μｍまで被覆する。そして紫外線露光を、接触又は非接触状態で被覆上で提供した予め決められたパターンを有するマスクを介して乾燥させた被覆上で実施する。そして、未硬化の部分を、溶剤又はアルカリ現像液中で被覆を浸漬することによって、又は現像液を、例えば被覆上への噴霧で噴霧することによって取り除く。同様の操作を、他の色、色フィルターを製造するために繰り返す。写真平板法は、印刷方法によって提供されたものよりも、より高い正確さを有する色フィルターを製造することができる。
【０１３４】
アルカリ現像液として、例えば炭酸ナトリウム又は水酸化ナトリウムの水溶液を使用することができる。また、有機アルカリ、例えばジメチルベンジルアミン又はトリエタノールアミンを使用することができる。消泡剤又は界面活性剤を現像液に添加することができる。水性現像液が好ましい。
【０１３５】
さらに、紫外線露光を、水溶性樹脂又はアルカリ溶性樹脂、例えばポリビニルアルコール又は水溶性アクリル樹脂を、被覆した及び乾燥した着色した樹脂上に被覆し、そして被覆した樹脂を乾燥して、紫外線露光の感受性を高めるために、酸素によって生じる重合阻害を妨げるフィルムを形成した後に実施してもよい。
【０１３６】
本明細書において記載されている感光性レジスト組成物を使用する色フィルターを形成する方法のより詳細な説明を以下で行う。
【０１３７】
光スクリーニング層は、透明な基材の表面上でピクセルを形成するための部分を明確にするために、最初に形成される。例えば、それらの中で分散された赤色顔料を有する液体感光性レジスト組成物を、この基材上に被覆して、層を形成する。その後、該層を、フォトマスクを介して放射線に曝し、そしてアルカリ現像液で現像して、被覆フィルムの露光されていない部分を溶解及び取り除いて、予め決められたパターンで配置した赤いピクセルのアレイを形成する。
【０１３８】
その後、それらの中で分散させた緑色及び青色顔料を有する液体感光性レジスト組成物を、前記と同様の方法で被覆し、露光し、そして現像して、続いて同様の基材上で緑のピクセル及び青いピクセルのアレイを形成する。従って、基材上で配置された３つの赤色、緑色及び青色のピクセルのアレイを有する色フィルターを得る。
【０１３９】
回転被覆、鋳ぐるみ、ロールコーティング等を、透明な基材上で液体放射線感受性組成物を被覆するために適宜使用することができる。
【０１４０】
乾燥後の層又は被覆の厚さは、一般的に、０．１〜１０μｍ、有利には０．２〜５．０μｍ、特に有利には０．２〜３．０μｍである。
【０１４１】
色フィルターを形成するために使用される放射線は、可視光、紫外光、遠紫外光、電子線、Ｘ線等から選択される。有利には、放射線は、１９０〜４５０ｎｍの波長を有する。
【０１４２】
放射線の照射エネルギーは、有利には１〜１０００ｍＪ／ｃｍ2である。
【０１４３】
アルカリ現像液は、有利には、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、コリン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン等の水溶液である。アルカリ現像液は、水溶性有機溶剤、例えばメタノール又はエタノール、及び界面活性剤を適した量で含んでよい。アルカリ現像液は、一般に水で洗い流される。
【０１４４】
現像は、シャワー現像、噴霧現像、ディップ現像、パドル現像等によって、５〜３００秒間、常温で実施される。
【０１４５】
電気泳動ディスプレイにおける本発明の色フィルターの使用が特に好ましい。さらに、本発明の他の側面は、少なくとも１つの本発明の色フィルターを含む電気泳動ディスプレイ装置を提供することである。
【０１４６】
前記のように、感光性レジスト組成物は、特に、低温基材及び／又はディスプレイ、例えば電気泳動ディスプレイに関する色フィルターの製造のために適している。
【０１４７】
主に、しかしながら、ガラス以外の基材の使用をマスクする全ての可撓性のあるディスプレイは、低温色フィルター法のための要求を有する。パターン化、インクジェット、直接印刷等を要求しない新たな来たるべき技術は、被覆されたピクセルを硬化すること（溶剤除去、硬化等も要求する）。例えば、インクジェットは、通常、熱硬化の代わりに放射線硬化を使用する（例えばＪＰ ２００２−３７１２１６を参照）。これらの技術に関して、本発明の感光性レジスト組成物は、強い利点も提供する。
【０１４８】
従って、本発明の好ましい一実施態様は、本明細書において記載されている感光性組成物を使用して色フィルターを製作するためのフィルター材料を印刷する方法に関する。これは、特に、ディスプレイ、例えば液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、ポリマー分散ＬＣディスプレイ（ＰＤＬＣ）又は単彩発光ＯＬＥＤディスプレイを製作するための赤色、緑色及び青色のフィルター材料を印刷することに合わせた適用を見出す。
【０１４９】
従って、目的は、液晶、特にポリマー分散液晶ディスプレイ（ＰＤＬＣ）、有機光発光ダイオード装置（ＯＬＥＤ）、特に単彩発光ＯＬＥＤディスプレイ、又は同様の装置における使用のための色フィルターを、設計されたセルから送達までのインクの流れを妨げる物理的障壁を使用することによって予め決められた位置で着色したインクを堆積するためのインクジェット印刷システムをうまく使用するための方法を提供することによって、作成することである。着色されたインクは、インクジェット法による非常に正確な方法で、又は写真複写のような方法を介して堆積されてよく、その際着色された熱プラスチック又は蝋は、基材上に送達される（これらの装置の解像度が、色フィルターのための要求よりも大きいため）。背景は、完全に色で満たされ、かつそれらが、１つの色のドットの良好な連続から、色における滑らかな変化を製造することが確実である。色は、それぞれの色及び黒いマトリックスの間の鮮明な遷移で分けられ、きれいなままである。
【０１５０】
ガラス又はポリマーシート上に上げられた黒いマスクを置くために写真平板工程又は高解像度印刷工程を使用することによって、ダム（ｄａｍ）は、実質的に、インク又はトナーを含むために形成されてよい。色フィルターは、インクジェット印刷機又はレーザー印刷機を使用して"印刷"される。このような方法を使用して、ただ１つの配置マーク等を提供する写真平板工程のみが要求され、かつ純色及び非常にきれいな色の相違を確実にする色の混合を妨げることにも作用する。効果的に作業するためのこの方法のために、黒いマトリックス（マスク）の厚さは、現在のＬＣＤの厚さにおいて見出されるよりも著しく薄くあるべきであることが重要である。物理的障壁は、液体の動きを妨げるためのあらゆる方法を意味し、ダム、表面湿潤現象等を含んでよい。本発明が、ＬＣＤのための将来のピクセルサイズに関して効果的であることに注意することが重要である。
【０１５１】
従って、本発明は、電気泳動ディスプレイ（Ｅ−ペーパー）、液晶ディスプレイ装置、有利にはポリマー分散液晶ディスプレイ、又は有機発光ダイオードディスプレイ装置における前記色フィルターの使用を提供する。
【０１５２】
さらなる側面において、本発明は、従って、電気泳動ディスプレイ（ＥＰＬ）、ポリマー分散液晶ディスプレイ（ＰＤＬＣ）、又は有機発光ダイオードディスプレイ（ＯＬＥＤ）である、本発明のあらゆる側面において記載されている色フィルターを含む装置に関する。
【０１５３】
色フィルター又は感光性組成物に関する前記で与えられた全ての定義及び選択は、本発明の他の側面に関して等しく適用する。
【０１５４】
本発明の感光性レジスト組成物の使用は、現像後にポストベーキング工程を要求しない、露光工程中に得られたフィルムの高められた架橋度を導く。さらに、乾燥温度は、最大９０℃以下、例えば７０℃まで低くてよい。特定のコポリマーとより高い反応性モノマーとの組合せによって、得られた硬化した層は、より高く付着するが、先行技術において使用されるレジスト組成物よりもより可撓性もある。
【０１５５】
基材、特にガラス、ＳｉＮ被覆した基材又はプラスチックの基材への該フィルムの付着は、裏地での分離又は裂けを妨げるために著しく改良される。
【０１５６】
さらに、該フィルムは、安定性に優れており、かつ続く第二及び第三の層の着色したレジストに対する優れた化学的耐性及び物理的耐性を示す。本発明のレジスト組成物は、正確な、及び細かいパターンを形成する。
【０１５７】
より高い架橋度を達成するために選択されたポリアクリレートモノマーの使用は、物理的特性、例えばより良好な分散安定性、溶解性及び化学的耐性の維持と相溶性である。
【０１５８】
ポストベーキング工程を抜きにして、Ｅ−ペーパーディスプレイ又はプラスチック基材王で直接色フィルターを製造すること、すなわち、可撓性の、温度感受性基材を使用することが可能である。さらに、ポストベーキング工程の除去は、多くの工程を減らし、より安い製造プロセスをもたらす。
【０１５９】
さらに、視差効果の減少のために、すなわちピクセルフィルターとディスプレイ間の距離が非常に少ないために、光学的品質が著しく改良される。
【０１６０】
次の実施例は、本発明のさらに詳細に説明する目的のために提供され、本発明を制限しない。"％"は、特に説明のない限り質量％である。
【０１６１】
実施例
ポリアクリレートモノマーの合成
実施例１：トリメチロールエタンポリグリセロレートポリアクリレート
トリメチロールエタンポリグリシジルエーテル（1Ｈ ＮＭＲ；ＥＥＷ１３０ｇ、ＥＲＩＳＹＳ ＧＥ−３１／ＣＶＣ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓからのエポキシ当量０．５ｍｏｌ）６５ｇ、テトラメチルアンモニウムクロリド（エポキシ当量１ｍｏｌ％）０．５５ｇ（５ｍｍｏｌ）及びヒドロキノンモノメチルエーテル１００ｍｇを混合し、９０℃の温度まで加熱する。アクリル酸３６ｇ（０．５ｍｏｌ）を、温度を９０℃で維持しながら３０分以内で滴下する。そして、その混合物を、ＮＭＲ解析が完全な転化を示すまで、９０℃で撹拌する（９時間）。その混合物を室温まで提供して、トリメチロールエタントリグリセロレートトリアクリレートを含むトリメチロールエタンポリグリセロレートポリアクリレートを粘性の、きれいな、黄色い液体として得る。
2013527937.tif 000022
【０１６２】
実施例２：ペンタエリトリトールポリグリセロレートポリアクリレート
ペンタエリトリトールポリグリシジルエーテル（1Ｈ ＮＭＲ；ＥＥＷ２１６；Ｄｅｎａｃｏｌ ＥＸ−４１１／ＣＶＣ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓからの０．５エポキシ当量）９６ｇ、テトラメチルアンモニウムクロリド０．５５ｇ（５ｍｍｏｌ）及びヒドロキノンモノメチルエーテル１００ｍｇを混合し、９０℃の温度まで加熱する。アクリル酸３６ｇ（０．５ｍｏｌ）を、温度を９０℃で維持しながら３０分以内で滴下する。そして、その混合物を、ＮＭＲ解析が完全な転化を示すまで、９０℃で撹拌する（１０時間）。その混合物を室温まで提供して、ペンタエリトリトールテトラグリセロレートテトラアクリレートを含むペンタエリトリトールポリグリセロレートポリアクリレートを、粘性の、きれいな、黄色い液体として得る。
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【０１６３】
官能価ポリアクリレートの合成
実施例３
ａ）メトキシプロピルアセテート１１２．５ｇを、６０分間室温で窒素で脱ガスし、続いて１４０℃まで窒素雰囲気下で加熱する。ベンジルメタクリレート６０．０ｇ、メタクリル酸１４．３ｇ、及びジ−ｔ−ブチルペルオキシド０．３８ｇの均一な混合物を、温度１３５〜１４０℃を維持しながら１．５時間以内に滴下する。そして、その混合物を、４時間１４０℃で撹拌し、室温まで冷却する。得られた澄んだ粘性のポリマー溶液は、固体含有率３７．７質量％（ハロゲン乾燥機、１５０℃）を有する。最終のポリマー溶液を、メトキシプロピルアセテート９１ｇを添加することによって２５質量％に調整する。ポリマーの分子質量を、ＧＰＣ（ＴＨＦ）：Ｍｎ ５３００、Ｍｗ １３７００、ｐｄｉ ２．６によって決定する。粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ、２０℃、１００ｒｐｍ）：４３８ｍＰａｓ。
【０１６４】
ｂ）実施例３ａのポリマーの官能化
実施例３ａにおいて得られたポリマー混合物（２５質量％（固体））７０ｇを、６０分間室温で脱ガスし、続いて１３０℃まで窒素雰囲気下で加熱する。相を加熱している間に、テトラメチルアンモニウムクロリド０．０３ｇ及び４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシルの少量の結晶（約１０ｍｇ）を、ポリマー混合物に添加する。１３０℃で、メトキシプロピルアセテート２．５ｇ中でグリシジルメタクリレート１．２５ｇの溶液を、４５分間以内に温度を１３０℃で維持しながら滴下する。そして、その混合物を、４時間１３０℃で撹拌し、室温まで冷却する。得られたわずかに黄色いポリマー溶液は、固体含有率２４．５質量％（ハロゲン乾燥機、１５０℃）を有する。粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ、２０℃、１００ｒｐｍ）：２４５ｍＰａｓ。
【０１６５】
実施例４
ａ）メトキシプロピルアセテート１０１．６ｇを、６０分間室温で窒素で脱ガスし、続いて１４０℃まで窒素雰囲気下で加熱する。ベンジルメタクリレート４８．４ｇ、メタクリル酸１１．５ｇ、及びジ−ｔ−ブチルペルオキシド０．６１ｇの均一な混合物を、温度１３５〜１４０℃を維持しながら１．５時間以内に滴下する。そして、その混合物を、４時間１４０℃で撹拌し、室温まで冷却する。得られた澄んだ粘性のポリマー溶液は、固体含有率３５．１質量％（ハロゲン乾燥機、１５０℃）を有する。最終のポリマー溶液を、メトキシプロピルアセテート５８ｇを添加することによって２５質量％に調整する。ポリマーの分子質量を、ＧＰＣ（ＴＨＦ）：Ｍｎ ５３００、Ｍｗ １２５００、ｐｄｉ ２．４によって決定する。粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ、２０℃、１００ｒｐｍ）：２４９ｍＰａｓ。
【０１６６】
実施例４ａのポリマーの官能化
実施例４ａにおいて得られたポリマー混合物（２５質量％（固体））８４ｇを、６０分間室温で窒素で脱ガスし、続いて１３０℃まで窒素雰囲気下で加熱する。相を加熱している間に、テトラメチルアンモニウムクロリド０．０４ｇ及び４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシルの少量の結晶（約１０ｍｇ）を、ポリマー混合物に添加する。１３０℃で、メトキシプロピルアセテート３．０ｇ中でグリシジルメタクリレート１．５０ｇの溶液を、４５分間以内に温度を１３０℃で維持しながら滴下する。そして、その混合物を、４時間１３０℃で撹拌し、室温まで冷却する。得られたわずかに黄色いポリマー溶液は、固体含有率２４．１質量％（ハロゲン乾燥機、１５０℃）を有する。粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ、２０℃、１００ｒｐｍ）：１５１ｍＰａｓ。
【０１６７】
適用実施例：色フィルター適用
実施例５
Ｉｒｇａｐｈｏｒ（登録商標）Ｒｅｄ ＢＫ−ＣＦ（Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４；Ｃｉｂａ）１．５ｇ、Ａｊｉｓｐｅｒ ＰＢ ８２１（顔料分散剤；Ａｊｉｎｏｍｏｔｏ Ｊａｐａｎ）０．６ｇ、プロピルグリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）７．６５ｇ及び実施例３ｂにおいて得られたポリマー４．０ｇを撹拌下で混合する。酸化ジルコニウムビーズ（０．５ｍｍ）３０ｇを添加し、そしてその混合物を、Ｓｋａｎｄｅｘ中で約１５時間撹拌する。そして、分散液及びビーズを、篩によって分ける。
【０１６８】
得られた分散液７．０ｇを、実施例２において得られたペンタエリトリトールポリグリセロレートポリアクリレート０．３５ｇ及びＰＧＭＥＡ３．５ｇと混合し、続いてＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＯＸＥ０２（光開始剤；Ｃｉｂａ）０．１４ｇを添加する。その混合物を１時間撹拌する。
【０１６９】
その混合物を、きれいな及び乾燥したポリエステル基材上で３０秒間、１０００ｒｐｍでスピン被覆し、そして熱板上で２分間６５℃で乾燥する。乾燥したフィルムを、ＵＶ光でフォトマスク（Ｋａｒｌ Ｓｕｅｓｓ Ｍｉｒｒｏｒ ｍａｓｋ ａｌｉｇｎｅｒ、ＭＡ ６）を介して約１５秒間露光する。
【０１７０】
露光されていないフィルムを、界面活性剤０．２５％を有する水中で水酸化カリウムの０．０５％溶液で洗い流し、水で洗浄し、そしてスピン塗布機上で３０秒間２０００ｒｐｍで乾燥する。
【０１７１】
実施例６及び７
実施例５を２回繰り返し、そしてＩｒｇａｐｈｏｒ（登録商標）Ｒｅｄ ＢＫ−ＣＦを、実施例６において１．６５ｇのＨｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ９３６５（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６、ＢＡＳＦ）及び０．８５ｇのＣｒｏｍｏｐｈｔａｌ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ ＬＹ２（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０、Ｃｉｂａ）に、並びに実施例７において１．４４ｇのＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６、０．０３ｇのＳｏｌｓｐｅｒｓｅ ５０００及びＳｏｌｓｐｅｒｓｅ １２０００（２つの顔料誘導体）に置き換える。
【０１７２】
緑色の層を、実施例５の赤色基材上に配置し、そして青色の層を、それぞれ実施例６及び７の赤色及び緑色の層上に配置する。
【０１７３】
Ｋａｒｌ Ｓｕｓｓ ＭＡ ６マスクアライナーでの露光時間は、緑色の層に関して２０秒、及び青色の層に関して５０秒である。
【０１７４】
実施例５Ａ〜７Ａ
実施例５〜７を、ガラス基材上に繰り返した。付着に関する同様の良好な結果を、実施例５〜７において観察する。実施例５Ａ〜７Ａの結果は、約１００×１５０μｍ2のサイズを有する３つの色ピクセル（Ｒ、Ｇ及びＢ）のデルタ構造を有する正確に形成されたピクセルパターンを示す。ピクセル間の距離は１０〜２０μｍである。
【０１７５】
結果は、ポリエステル及びガラス基材の双方の上で、非常に良好な付着特性を有するよく定義された３つの色フィルターである。
【０１７６】
比較例８
１．４４ｇのＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５．６、０．０３ｇのＳｏｌｓｐｅｒｓｅ ５０００（顔料誘導体）、０．０３ｇのＳｏｌｓｐｅｒｓｅ１２０００（顔料誘導体）、８．３ｇのＰＧＭＥＡ及び４．０ｇの一般的なバインダー（約２０ｍｏｌ％のメタクリル酸と、約８０ｍｏｌ％のベンジルメタクリレートとのコポリマー）を、撹拌下で混合する。酸化ジルコニウムビーズ（０．５ｍｍ）３０ｇを添加し、そしてその混合物を、Ｓｋａｎｄｅｘ中で約１５時間撹拌する。そして、分散液及びビーズを、篩によって分ける。
【０１７７】
得られた分散液７．０ｇを、実施例１において得られたグリセロール１，３−ジグリセロレートジアクリレート（ＧＤＤＡ）０．８３ｇ、一般的なバインダー１．２２ｇ及びＰＧＭＥＡ４．５ｇと混合し、続いてＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＯＸＥ０２（光開始剤）０．１１ｇを添加する。その混合物を１時間撹拌する。材料を、ガラス基材及びポリエステル基材上で、解像度試験マスクで、単独の構成材料としてスピン被覆する。ほとんど全てのディテールの付着損失が観察される。
【０１７８】
実施例９
実施例８を、グリセロール１，３−ジグリセロレートジアクリレートの代わりに実施例１のトリメチロールエタンポリグリセロレートポリアクリレートを、及び一般のバインダーの代わりに実施例３において得られた官能化ポリマー（メタクリル酸と芳香族メタクリレートとのコポリマー）を使用することを除いて、繰り返す。
【０１７９】
材料を、ガラス基材及びポリエステル基材上で、解像度試験マスクで、単独の構成材料として適用する。付着は、比較例８）の被覆された材料との比較において著しく改良され、かつさらに非常に小さなディテール（例えばデジット）が見える。
【０１８０】
非常に厳しい条件下での現像中に付着及びアンダーカットを調べるために、通常よりも非常に強い解像度試験マスクを、比較例８及び実施例９において使用する。このマスクは、５〜６インチ（１２．７〜１５．２４ｃｍ）の通常の色フィルターのための標準ピクセルデザインにおけるよりも非常に小さい１．５μｍまで低下している１０μｍの特定のディテールを示すことが可能である。
【０１８１】
実施例９における層の付着品質は、比較例８の層と比較して著しく改良される。比較例８のガラス基材上で、ほとんどの小さいディテールが現像中に剥がれ落ち、他でガラス基材上で見出されうる。
【０１８２】
同様に改良された結果は、実施例９の被覆されたポリエステル基材に関して得られる。
【国際調査報告】
2013527937.tif 000031
2013527937.tif 000032
2013527937.tif 000033