(57)【要約】  本発明は、ａ）  一種またはそれ以上のスルホ基不含の芳香族ジカルボン酸及び／またはそれの塩及び／またはそれの無水物及び／またはそれのエステル、ｂ）  任意に、一種またはそれ以上のスルホ基含有のジカルボン酸、それの塩及び／またはそれの無水物及び／またはそれのエステル、ｃ）  一種またはそれ以上のジオール、ｄ）  任意に、一種またはそれ以上の式（１）の化合物、                Ｒ１Ｏ（ＣＨＲ２ＣＨＲ３Ｏ）ｎＨ      （１）      ［式中、Ｒ１は、炭素原子数１〜２２の線状または分枝状の飽和または不飽和のアルキル基を表し、Ｒ２及び３は、互いに独立して、水素を表すかまたは炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、そしてｎは、１〜５０の数である］ｅ）  任意に、一種またはそれ以上の式（２）の化合物、          Ｈ−（ＯＣＨＲ２ＣＨＲ３）ｍ−ＳＯ３Ｘ      （２）［式中、Ｒ２及び３は、互いに独立して、水素を表すかまたは炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、そしてｍは、１〜１０の数を表し、そしてＸは、水素またはアルカリ金属イオンを表す］ｆ）  任意に、重縮合が可能な３〜６個の官能基、特に酸、アルコールまたはエステル官能基を有する一種またはそれ以上の架橋性多官能性化合物、を含む成分を、成分ｄ）またはｅ）のうちの少なくとも一つが存在することを条件に、ｇ）  一種またはそれ以上の顔料、の存在下に重合することによって得られることを特徴とする、固形形態の着色されたポリエステルに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）  一種またはそれ以上のスルホ基不含の芳香族ジカルボン酸及び／またはそれの塩及び／またはそれの無水物及び／またはそれのエステル、
ｂ）  任意に、一種またはそれ以上のスルホ基含有のジカルボン酸、それの塩及び／またはそれの無水物及び／またはそれのエステル、
ｃ）  一種またはそれ以上のジオール、
ｄ）  任意に、一種またはそれ以上の式（１）の化合物、
Ｒ１Ｏ（ＣＨＲ２ＣＨＲ３Ｏ）ｎＨ      （１）
［式中、
Ｒ１は、炭素原子数１〜２２の線状または分枝状で飽和または不飽和のアルキル基を表し、
Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、水素を表すかまたは炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、そして
ｎは、１〜５０の数である］
ｅ）  任意に、一種またはそれ以上の式（２）の化合物、
Ｈ−（ＯＣＨＲ２ＣＨＲ３）ｍ−ＳＯ３Ｘ      （２），
［式中、
Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、水素を表しまたは炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、そして
ｍは、１〜１０の数を表し、そして
Ｘは、水素またはアルカリ金属イオンを表す］
ｆ）  任意に、重縮合が可能な官能基、特に酸、アルコールまたはエステル官能基を３〜６個有する一種またはそれ以上の架橋性多官能性化合物、
を含む成分を、成分ｄ）またはｅ）のうちの少なくとも一つが存在することを条件に、
ｇ）  一種またはそれ以上の顔料、
の存在下に、重合することによって得られることを特徴とする、固形の形態の着色されたポリエステル。
【請求項２】
成分ｂ）またはｅ）のうちの少なくとも一つを含む、請求項１に記載の着色されたポリエステル。
【請求項３】
成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）、任意にｅ）、任意にｆ）、及びｇ）を含む、請求項１または２に記載の着色されたポリエステル。
【請求項４】
成分ａ）１モルに対して以下のモル比で成分ａ）〜ｆ）を重合することによって得ることができる、請求項１〜３の一つまたはそれ以上に記載の着色されたポリエステル；
０〜４モル、好ましくは０．１〜２モル、特に０．２〜１．５モル、特に好ましくは０．３〜１．１モルの成分ｂ）、
０．１〜４モル、好ましくは０．５〜３モル、特に０．６〜２．５モル、特に好ましくは０．８〜１．５モルの成分ｃ）、
０〜４モル、好ましくは０．２〜２モル、特に０．３〜１．０モル、特に好ましくは０．３〜０．８モルの成分ｄ）、
０〜４モル、好ましくは０．２〜２モル、特に０．２〜１．０モル、特に好ましくは０．３〜０．８モルの成分ｅ）、
０〜０．２モル、好ましくは０〜０．１モル、特に０モルの成分ｆ）、
但し、成分ｄ）またはｅ）のうちの少なくとも一つが存在することを条件とする。
【請求項５】
成分ａ）１モルに対し以下のモル比で成分ａ）〜ｆ）を重合することによって得ることができる、請求項１〜３の一つまたはそれ以上に記載の着色されたポリエステル；
０．１〜２モル、特に０．２〜１．５モル、特に好ましくは０．３〜１．１モルの成分ｂ）、
０．１〜４モル、好ましくは０．５〜３モル、特に０．６〜２．５モル、特に好ましくは０．８〜１．５モルの成分ｃ）、
０〜４モル、好ましくは０．２〜２モル、特に０．３〜１．０モル、特に好ましくは０．３〜０．８モルの成分ｄ）、
０〜４モル、好ましくは０．２〜２モル、特に０．２〜１．０モル、特に好ましくは０．３〜０．８モルの成分ｅ）、
０〜０．２モル、好ましくは０〜０．１モル、特に０モルの成分ｆ）、
但し、成分ｄ）またはｅ）のうちの少なくとも一つが存在することを条件とする。
【請求項６】
成分ａ）１モルに対し以下のモル比で成分ａ）〜ｆ）を重合することによって得ることができる、請求項１〜３の一つまたはそれ以上に記載の着色されたポリエステル；
０．１〜２モル、特に０．２〜１．５モル、特に好ましくは０．３〜１．１モルの成分ｂ）、
０．１〜４モル、好ましくは０．５〜３モル、特に０．６〜２．５モル、特に好ましくは０．８〜１．５モルの成分ｃ）、
０．２〜２モル、特に０．３〜１．０モル、特に好ましくは０．３〜０．８モルの成分ｄ）、
０〜４モル、好ましくは０．２〜２モル、特に０．２〜１．０モル、特に好ましくは０．３〜０．８モルの成分ｅ）、
０〜０．２モル、好ましくは０〜０．１モル、特に０モルの成分ｆ）。
【請求項７】
７００〜５０，０００ｇ／モルの範囲の数平均分子量によって特徴づけられる、請求項１〜６の一つまたはそれ以上に記載の着色されたポリエステル。
【請求項８】
成分ｇ）が、無機顔料、有機顔料及び効果顔料の群からの有色顔料であることを特徴とする、請求項１〜７の一つまたはそれ以上に記載の着色されたポリエステル。
【請求項９】
成分ｇ）が、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、レーキ化アゾ顔料、β−ナフトール顔料、ナフトールＡＳ顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ジスアゾ縮合顔料、アゾ金属錯体顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインディゴ顔料、アンタントロン顔料、アントラキノン顔料、フラバントロン顔料、インダントロン顔料、イソビオラントロン顔料、ピラントロン顔料、ジオキサジン顔料、キノフタロン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料及びジケトピロロピロール顔料の群からの有機顔料であることを特徴とする、請求項１〜８の一つまたはそれ以上に記載の着色されたポリエステル。
【請求項１０】
乾燥顔料を基準にして顔料成分ｇ）が、着色されたポリエステル１００重量部当たり１０−６〜５重量％、好ましくは１０−５〜１重量％、特に好ましくは１０−４〜０．５重量％の量で含まれることを特徴とする、請求項１〜８の一つまたはそれ以上に記載の着色されたポリエステル。
【請求項１１】
顔料成分ｇ）の存在下に成分ａ）〜ｆ）を重縮合することによって、請求項１〜１０の一つまたはそれ以上に記載の着色されたポリエステルを製造する方法。
【請求項１２】
洗濯洗剤及び洗浄剤中での、請求項１〜１０の一つまたはそれ以上に記載の着色されたポリエステルの使用。
【請求項１３】
洗濯洗剤または洗浄剤調合物の総重量を基準にして、請求項１〜１０の一つまたはそれ以上に記載の着色されたポリエステルを少なくとも０．０１重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、特に好ましくは０．２〜３％重量％含む、洗濯洗剤または洗浄剤調合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水溶性が良好で、優れた分散力、良好なソイルリリース作用及び強い黒ずみ防止作用を有し、かつ同時に表面、例えばテクスタイル、プラスチック、セラミック、木材または皮膚などの表面を染める傾向のない、着色されたポリエステルに関する。この着色されたポリエステルを含む組成物は、残渣を残すことなく、水で洗い落とすことができる。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ジカルボン酸、例えばテレフタル酸またはイソフタル酸、及びスルホン化された芳香族ジカルボン酸、例えばスルホイソフタル酸、及びジオール、例えばアルキレングリコールからなるポリエステルは、洗濯洗剤及び洗浄剤中の“ソイルリリースポリマー（ＳＲＰ）”として開示されている。これらのポリエステルは、通常は、黄帯び乃至グレー〜ベージュ色の外観を有し、使用者の美観上の要求をしばしば満たさない。
【０００３】
ＤＥ−Ａ−１０２００７０５１２７９（特許文献１）には、ノニオン性ポリエステルを含む洗い落とすことが可能な染料混合物が特許請求の範囲に記載されており、特に極性調合物、例えば洗濯洗剤及び食器用洗剤でのそれの優れた着色力と、それと同時にテクスタイル及び表面を染める挙動が小さいことが主張されている。
【発明の開示】
【０００４】
本発明の課題は、組成物、特に液状組成物の着色を引き起こさず、かつテキスタイル、硬質表面、例えばプラスチック、セラミック、木材または皮膚に対して引きつけられたり、付着する傾向の無い、様々な色の固形の形態の良好なソイルリリース作用を有するポリエステルを提供することであった。加えて、該固形のポリエステルは、低い温度下でも水中に良好に可溶性であるべきであり、かつ水溶液の大きな変色を引き起こすべきではない。
【０００５】
従来法により製造されるソイルリリースポリマーと顔料または染料との混合は技術的に煩雑であり、暗い外観の染料または顔料塊状物を有する非常に不均一に変色したポリエステル粒子を招く。これらは、表面上での不均一な変色を引き起こす。非常に低い濃度で顔料を含む透明なポリエステル粒子、及び顔料の均一な分布は、この方法では製造することができない。
【０００６】
驚くべきことに、モノマーの縮合を顔料の存在下に行うことによって、非常に均一に着色されかつ同時に透明なポリエステルが得られることが見出された。顔料粒子は、非常に微細に分散してポリマー性縮合生成物中に存在する。こうして得られた冷えたポリマー溶融物、並びに粉砕した材料は、明度の高い色で透明な外観を有し、しかも目に見える不均一に分布した顔料集積物び塊状物は存在しない。本発明に従い得られる着色されたポリエステルは、洗浄液中で、テクスタイルに付着する傾向を全く示さず、残渣無くテクスタイル繊維から濯ぎ落とすことができる。
【０００７】
本発明の対象は、固形の形態の着色されたポリエステルであって、
ａ）  一種またはそれ以上のスルホ基不含芳香族ジカルボン酸及び／またはそれの塩及び／またはそれの無水物及び／またはそれのエステル、
ｂ）  任意に、一種またはそれ以上のスルホ基含有ジカルボン酸、それの塩及び／またはそれの無水物及び／またはそれのエステル、
ｃ）  一種またはそれ以上のジオール、
ｄ）  任意に、次式（１）の一種またはそれ以上の化合物、
Ｒ１Ｏ（ＣＨＲ２ＣＨＲ３Ｏ）ｎＨ      （１）
［式中、
Ｒ１は、線状または分枝状で飽和または不飽和の、炭素原子数１〜２２のアルキル基、好ましくはメチルを表し、
Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、水素を表すか、または炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、好ましくは水素及び／またはメチルを表し、そして
ｎは、１〜５０の数、好ましくは２〜１０の数である］
ｅ）  任意に、次式（２）の一種またはそれ以上の化合物、
Ｈ−（ＯＣＨＲ２ＣＨＲ３）ｍ−ＳＯ３Ｘ      （２）
［式中、
Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、水素を表すか、または炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、好ましくは水素及び／またはメチルを表し、そして
ｍは、１〜１０の数、好ましくは１〜５の数を表し、そして
Ｘは、水素またはアルカリ金属イオンを表す］
ｆ）  任意に、重縮合可能な３〜６個の官能基、特に酸官能基、アルコール官能基またはエステル官能基を有する、一種またはそれ以上の架橋性多官能性化合物、
を含む成分を、成分ｄ）またはｅ）のうちの少なくとも一つが存在することを条件に、
ｇ）  一種またはそれ以上の顔料、
の存在下に、重合することによって得られることを特徴とする、前記着色されたポリエステルである。
【０００８】
本発明の好ましい実施形態の一つは、成分ｂ）またはｅ）のうちの少なくとも一つを含む、すなわち少なくとも一つのスルホ基を含む、上に定義した着色されたアニオン性ポリエステルを含む。
【０００９】
本発明の特に好ましい実施形態の一つは、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）、任意にｅ）、任意にｆ）、及びｇ）を含む上に定義した着色されたアニオン性ポリエステルを含む。
【００１０】
成分ａ）として好ましいものは、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、それらの無水物、並びにＣ１〜Ｃ６アルコールとのこれらのジカルボン酸のモノ−もしくはジアルキルエステルから選択される一種又はそれ以上の化合物である。成分ａ）として特に好ましいものは、テレフタル酸、イソフタル酸、並びにそれらのジメチルエステル、ジエチルエステル、ジプロピルエステル及びジブチルエステルから選択される一種またはそれ以上の化合物である。
【００１１】
成分ｂ）として好ましいものは、２−ナフチルジカルボキシベンゼンスルホネート、１−ナフチルジカルボキシベンゼンスルホネート、フェニルジカルボキシルベンゼンスルホネート、２，６−ジメチルフェニル−３，５−ジカルボキシベンゼンスルホネート、フェニル−３，４−ジカルボキシベンゼンスルホネート及び５−スルホイソフタル酸のアルカリ／アルカリ土類またはアンモニウム塩、それらの無水物、並びにＣ１〜Ｃ６アルコールとのそれらのモノ−もしくはジアルキルエステルから選択される一種またはそれ以上の化合物である。成分ｂ）として特に好ましいものは、５−スルホイソフタル酸ジアルキルエステル、特に５−スルホイソフタル酸ジメチルエステル、リチウムもしくはナトリウム塩、またはＣ１〜Ｃ２２アルキル基を有するモノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラアルキルアンモニウム塩から選択される一種またはそれ以上の化合物である。
【００１２】
成分ｃ）として好ましいものは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ｉ−プロピレングリコール、ｎ−ブチレングリコール、ｉ−ブチレングリコール、ｔ−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、ヘプタエチレングリコール、オクタエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量が約６００〜８０００ｇ／モルのポリエチレングリコール、並びに分子量が約６００〜８０００ｇ／モルのポリプロピレングリコール、及び分子量が約６００〜８０００ｇ／モルのポリプロピレンエチルグリコールから選択される一種またはそれ以上の化合物である。
【００１３】
成分ｄ）として好ましいものは、片側が末端キャップされたポリアルキレングリコール（末端ブロッキング）、好ましくは、平均分子量が約１５０〜２０００ｇ／モルのポリエチレングリコールモノアルキルエーテルまたはポリ［エチレングリコール−ｃｏ−プロピレングリコール］モノアルキルエーテルの群から選択される一種またはそれ以上の化合物である。
【００１４】
成分ｄ）として特に好ましいものは、式（１ａ）ＣＨ３−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ−Ｈ（式中、ｎは２〜５０、好ましくは２〜１０、特に好ましくはｎは３〜５である）に従う一種またはそれ以上の化合物である。
【００１５】
成分ｅ）の好ましい化合物は、次式（２ａ）のものである。
【００１６】
Ｈ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ−ＳＯ３Ｘ      （２ａ）
［式中、
ｍは１〜４の数、特に好ましくは１または２を表し、そして
Ｘは、水素、ナトリウムまたはカリウムを表す］
成分ｆ）の化合物は、エステル化反応が可能な３〜６個の官能基、例えば酸基、アルコール基、エステル基、無水物基またはエポキシ基を有する架橋性多官能性化合物である。この際、一分子中に異なる官能基が存在することも可能である。ここで好ましい例としては、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸及び没食子酸、特に好ましくは２，２−ジヒドロキシメチルプロピオン酸を挙げることができる。
【００１７】
更に、多価アルコール、例えばペンタエリトリトール、グリセリン、ソルビトール及びトリメチロールプロパンも使用できる。
【００１８】
更に別の好ましいものは、多価脂肪族及び芳香族カルボン酸、例えばベンゼン−１，２，３−トリカルボン酸（ヘミメリット酸）、ベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸（トリメリット酸）、特に好ましくはベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸（トリメシン酸）である。
【００１９】
更に、本発明のポリエステルは、上記の成分ａ）〜ｆ）の他に、脂肪族ジカルボン酸、好ましくは１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸の構造要素を含んでもよい。
【００２０】
使用する脂肪族ジカルボン酸の重量割合は、使用するモノマーの総量を基準にして、１〜１５％、好ましくは３〜１０％、特に好ましくは５〜８％であることができる。
【００２１】
成分ａ）１モルに基づいて、以下のモル比の成分ａ）〜ｆ）を重合することによって得ることができるポリエステルが好ましい：
０〜４モル、好ましくは０．１〜２モル、特に０．２〜１．５モル、特に好ましくは０．３〜１．１モルの成分ｂ）、
０．１〜４モル、好ましくは０．５〜３モル、特に０．６〜２．５モル、特に好ましくは０．８〜１．５モルの成分ｃ）、
０〜４モル、好ましくは０．２〜２モル、特に０．３〜１．０モル、特に好ましくは０．３〜０．８モルの成分ｄ）、
０〜４モル、好ましくは０．２〜２モル、特に０．２〜１．０モル、特に好ましくは０．３〜０．８モルの成分ｅ）、
０〜０．２モル、好ましくは０〜０．１モル、特に０モルの成分ｆ）；
但し、成分ｄ）またはｅ）のうちの少なくとも一つが存在することが条件である。
【００２２】
また、成分ａ）１モルに基づいて、以下のモル比の成分ａ）〜ｆ）を重合することによって得ることができるポリエステルも特に好ましい：
０．１〜２モル、特に０．２〜１．５モル、特に好ましくは０．３〜１．１モルの成分ｂ）、
０．１〜４モル、好ましくは０．５〜３モル、特に０．６〜２．５モル、特に好ましくは０．８〜１．５モルの成分ｃ）、
０〜４モル、好ましくは０．２〜２モル、特に０．３〜１．０モル、特に好ましくは０．３〜０．８モルの成分ｄ）、
０〜４モル、好ましくは０．２〜２モル、特に０．２〜１．０モル、特に好ましくは０．３〜０．８モルの成分ｅ）、
０〜０．２モル、好ましくは０〜０．１モル、特に０モルの成分ｆ）、
但し、成分ｄ）またはｅ）のうちの少なくとも一つが存在することが条件である。
【００２３】
成分ａ）に基づいて、以下のモル比の成分ａ）〜ｆ）を重合することによって得ることができるポリエステルが特に好ましい：
０．１〜２モル、特に０．２〜１．５モル、特に好ましくは０．３〜１．１モルの成分ｂ）、
０．１〜４モル、好ましくは０．５〜３モル、特に０．６〜２．５モル、特に好ましくは０．８〜１．５モルの成分ｃ）、
０．２〜２モル、特に０．３〜１．０モル、特に好ましくは０．３〜０．８モルの成分ｄ）、
０〜４モル、好ましくは０．２〜２モル、特に０．２〜１．０モル、特に好ましくは０．３〜０．８モルの成分ｅ）、
０〜０．２モル、好ましくは０〜０．１モル、特に０モルの成分ｆ）。
【００２４】
該ポリエステルは、一般的に７００〜５０，０００ｇ／モル、好ましくは８００〜２５，０００ｇ／モル、特に１，０００〜１５，０００ｇ／モル、特に好ましくは１，２００〜１２，０００ｇ／モルの数平均分子量を有する。数平均分子量は、狭い分布のポリアクリル酸Ｎａ塩標準を用いたキャリブレーションの使用下に、水溶液中でサイズ除去クロマトグラフィにより求められる。本明細書において分子量に関する値は全て、数平均分子量に基づくものである。
【００２５】
本発明の着色されたポリエステルは、上記の成分ａ）〜ｆ）を重合することによって得られ、この際、重合プロセスの前または最中に、顔料成分ｇ）が反応混合物に加えられることが本発明にとって重要である。
【００２６】
成分ｇ）としては、無機顔料、有機顔料及び効果顔料（Ｅｆｆｅｋｔｐｉｇｍｅｎｔｅ）の群からの全ての有色顔料が考慮される。定義としては、顔料は、染料とは異なり、応用媒体中には実質的に不溶性である。
【００２７】
好ましい有機顔料は、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、レーキ化アゾ顔料、β−ナフトール顔料、ナフトールＡＳ顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ジスアゾ縮合顔料、アゾ金属錯体顔料、及び多環式顔料、例えばフタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオンディゴ顔料、アンタントロン顔料、アントラキノン顔料、フラバントロン顔料、インダントロン顔料、イソビオラントロン顔料、ピラントロン顔料、ジオキサジン顔料、キノフタロン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料及びジケトピロロピロール顔料である。上記の有機顔料の中でも、出来るだけ微細で、この際、顔料粒子の好ましくは９５％、特に好ましくは９９％が≦５００ｎｍの粒度を有しているものが特に好適である。
【００２８】
有利には、顔料粒子は、５０〜５００ｎｍ、好ましくは７０〜３５０ｎｍのｄ５０値を有する。
【００２９】
この際、特に好ましい有機顔料の例示的な選択は、モノアゾ顔料及びジスアゾ顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントイエロー１、ピグメントイエロー３、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１６、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー８１、ピグメントイエロー８３、ピグメントイエロー８７、ピグメントイエロー９７、ピグメントイエロー１１１、ピグメントイエロー１２６、ピグメントイエロー１２７、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１５５、ピグメントイエロー１７４、ピグメントイエロー１７６、ピグメントイエロー１９１、ピグメントイエロー２１３、ピグメントイエロー２１４、ピグメントイエロー２１９、ピグメントレッド３８、ピグメントレッド１４４、ピグメントレッド２１４、ピグメントレッド２４２、ピグメントレッド２６２、ピグメントレッド２６６、ピグメントレッド２６９、ピグメントレッド２７４、ピグメントオレンジ１３、ピグメントオレンジ３４またはピグメントブラウン４１；  β−ナフトール顔料及びナフトールＡＳ顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントレッド２、ピグメントレッド３、ピグメントレッド４、ピグメントレッド５、ピグメントレッド９、ピグメントレッド１２、ピグメントレッド１４、ピグメントレッド５３：１、ピグメントレッド１１２、ピグメントレッド１４６、ピグメントレッド１４７、ピグメントレッド１７０、ピグメントレッド１８４、ピグメントレッド１８７、ピグメントレッド１８８、ピグメントレッド２１０、ピグメントレッド２４７、ピグメントレッド２５３、ピグメントレッド２５６、ピグメントオレンジ５、ピグメントオレンジ３８またはピグメントブラウン１；  レーキ化アゾ顔料及び金属錯体顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントレッド４８：２、ピグメントレッド４８：３、ピグメントレッド４８：４、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド２５７、ピグメントオレンジ６８またはピグメントオレンジ７０；  ベンズイミダゾリン顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５４、ピグメントイエロー１７５、ピグメントイエロー１８０、ピグメントイエロー１８１、ピグメントイエロー１９４、ピグメントレッド１７５、ピグメントレッド１７６、ピグメントレッド１８５、ピグメントレッド２０８、ピグメントバイオレット３２、ピグメントオレンジ３６、ピグメントオレンジ６２、ピグメントオレンジ７２、ピグメントブルー８０またはピグメントブラウン２５；  イソインドリノン顔料及びイソインドリン顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントイエロー１３９またはピグメントイエロー１７３；  フタロシアニン顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１５：６、ピグメントブルー１６、ピグメントグリーン７またはピグメントグリーン３６；  アンタントロン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジ���キサジン顔料、インダントロン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料及びチオインディゴ顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントイエロー１９６、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１６８、ピグメントレッド１７７、ピグメントレッド１７９、ピグメントレッド１８１、ピグメントレッド２０７、ピグメントレッド２０９、ピグメントレッド２６３、ピグメントブルー６０、ピグメントバイオレット１９、ピグメントバイオレット２３またはピグメントオレンジ４３；  トリアリールカルボニウム顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントレッド１６９、ピグメントブルー５６またはピグメントブルー６１；  ジケトピロロピロール顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントレッド２５４、ピグメントレッド２５５、ピグメントレッド２６４、ピグメントレッド２７０、ピグメントレッド２７２、ピグメントオレンジ７１、ピグメントオレンジ７３、ピグメントオレンジ８１が挙げられる。
【００３０】
好ましい無機顔料は、例えば二酸化チタン類、硫化亜鉛類、酸化亜鉛類、酸化鉄類、マグネタイト類、酸化鉄マンガン類、酸化クロム類、ウルトラマリン、酸化チタンアンチモンニッケル−もしくはクロム類、マンガンチタンルチル類、酸化コバルト類、コバルトとアルミニウムの混合酸化物類、ルチル混合相顔料、希土類の硫化物類、ニッケル及び亜鉛を含むコバルトのスピネル類、銅、亜鉛及びマンガンを含む鉄及びクロムをベースとするスピネル類、バナジン酸ビスマス類、並びに体質顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントイエロー１８４、ピグメントイエロー５３、ピグメントイエロー４２、ピグメントイエローブラウン２４、ピグメントレッド１０１、ピグメントブルー２８、ピグメントブルー３６、ピグメントグリーン５０、ピグメントグリーン１７である。また、無機顔料の混合物、並びに有機顔料と無機顔料との混合物も好適である。
【００３１】
顔料成分ｇ）は、粉末顔料、プレスケーキ、分散物、固形顔料調合物または液状顔料調合物として使用できる。水性グリコール含有顔料分散物または調合物が好ましい。
【００３２】
上記の全ての実施形態において、本発明のポリエステルは、乾燥顔料を基準に顔料成分ｇ）を、着色されたポリエステル１００重量％に対し１０−６〜５重量％、好ましくは１０−５〜１重量％、特に好ましくは１０−４〜０．５重量％の量で含む。
【００３３】
該着々されたポリエステルの製造は、それ自体既知の方法に従い、顔料成分ｇ）の存在下に成分ａ）〜ｆ）を重合することによって行われる。有利には、先ず、上記の成分ａ）〜ｆ）を、触媒の添加下に、常圧で１６０〜約２２０℃の温度に、不活性雰囲気の使用下に、好ましくはＣ１〜Ｃ３アルキルカルボン酸の塩、特に脱水したまたは部分的に水和した酢酸ナトリウムＣＨ３ＣＯＯＮａｘ（Ｈ２Ｏ）ｘ（式中、ｘは０〜２．９の範囲の数を表す）の存在下に加熱する。この際、前記の塩は、使用するモノマー及びカルボン酸の塩の総量を基準にして、０．５〜３０重量％、好ましくは１〜１５重量％、特に好ましくは３〜８重量％の量で使用される。好ましくは、この時点で、顔料成分ｇ）を加える。次いで、使用したグリコールの過剰化学理論量を留去することによって、必要な分子量を真空下に１６０〜約２４０℃の温度で生じさせる。この反応のためには、従来技術から既知のエステル交換及び縮合触媒、例えばチタンテトライソプロピレート、ジブチルスズ酸化物、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属アルコレートまたは三酸化アンチモン／酢酸カルシウムが適している。本発明による着色されたポリエステルの製造のための好ましい方法の一つは、各成分の縮合をワンポットプロセスで行い、この際、エステル交換及び縮合触媒は加熱前に添加することを特徴とする。該着色されたポリエステルは合成の際に溶融物として生じ、これを、低温ガス流、例えば空気または窒素流中で冷却するか、あるいは圧偏ロールに付すかまたは４０〜８０℃、好ましくは４５〜５５℃でコンベアベルトに付すことによって、フレーク状に固化する。有利には、この粗粒物を、好ましくは１０〜１５０μｍの所望の最終粒度に粉砕し、その後、場合により、粗粒分離のために篩にかけてもよい。
【００３４】
粉砕には、多くのミル、好ましくは衝撃粉砕の原理に従い作動するミルが適している。例えば、ハンマーミル、ピンディスクミルまたはジェットミルなどが考えられ、これらは、場合によっては、上限粒度制限のために、統合された篩いを備えている。この際、粉末の粉砕微細度は、典型的な稼働パラメータ（ミル回転数、処理量）を変えることによって、問題無く、例えばｄ９０．３＝１０μｍからｄ９０．３＝１５０μｍまで変えることができる。
【００３５】
更に別の好ましい態様の一つでは、粉砕された粉末を、更に別の添加剤を加えてまたは加えずに、圧密化して顆粒物にすることができる。粉末材料の圧密化は、好ましくは、ローラコンパクター（例えばＨｏｓｏｋａｗａ−Ｂｅｐｅｘ，Ａｌｅｘａｎｄｅｒｗｅｒｋ，Ｋｏｅｐｐｅｒｎ製）で行われる。ロールプロフィルの選択によって、一方では子片状のペレットまたはブリケット、他方ではプレス加工物を製造することができる。次いで、プレス加工物は、ミル中で、約１００〜１，６００μｍの所望の粒度を有する顆粒物に細化される。
【００３６】
造粒は、ミキサー中でビルドアップ造粒を用いて行うこともできる。
【００３７】
造粒、特に添加剤を用いたポリエステルの造粒は、回転する混合機関を通常備える慣用のバッチ式または連続式に作動する混合装置中で行うことができる。ミキサーとしては、程よい強度で作動する装置、例えばプロシェアミキサー（Ｌｏｅｄｉｇｅ  ＫＭ−タイプ、Ｄｒａｉｓ  Ｋ−Ｔ−タイプ）または強力ミキサー（例えばＥｉｒｉｃｈ、Ｓｃｈｕｇｉ、Ｌｏｅｄｉｇｅ  ＣＢ−タイプ、Ｄｒａｉｓ  Ｋ−ＴＴ−タイプ）を使用できる。ポリエステル及び添加剤は同時に混合することができる。しかし、多段階の混合プロセスも考えられ得、この場合、ポリエステル及び添加剤は様々な組み合わせで個々にまたは更に別の添加剤と一緒に全体の混合物中に加えられる。低速ミキサー及び高速ミキサーの順番は、要求に合わせて交換することができる。ミキサー造粒中の滞留時間は好ましくは０．５秒〜２０分、特に好ましくは２秒〜１０分である。
【００３８】
更に別の実施形態の一つでは、造粒は成形造粒（Ｆｏｒｍｇｒａｎｕｌｉｅｒｕｎｇ）によって行われる。粉砕したポリエステル粉末に添加剤を混合し、この際、混合物が、可塑化可能な材料として均一に存在するようにする。この混合ステップは、上記の混合装置中で行うことができるが、混練機または特殊なタイプの押出機（例えばＨｏｓｏｋａｗａ−Ｂｅｐｅｘ  Ｃｏｒｐ．製のＥｘｔｒｕｄ−ｏ−ｍｉｘ（登録商標）も考え得る。次いで、造粒材料は、工具を用いてプレス型のダイ孔を介してプレスして、円筒状に成型された押出物とする。この押出プロセスに適した装置は、好ましくは、リングコラー（Ｒｉｎｇｋｏｌｌｅｒ）プレス（例えばＳｃｈｌｕｅｔｅｒ社製のもの）、フラットダイプレス（Ｋｏｌｌｅｒｇａｅｎｇｅ）（例えばＡｍａｎｄｕｓ−Ｋａｈｌ社製のもの）、並びに単軸スクリュー機として設計された押出機（例えば、Ｈｏｓｏｋａｗａ−Ｂｅｐｅｘ、Ｆｕｊｉ−Ｐａｕｄａｌ社製のもの）または好ましくは二軸スクリュー押出機として設計された押出機（例えばＨａｅｄｌｅ社製のもの）である。ダイ孔の直径の選択は個々の場合に依存し、典型的には０．７〜４ｍｍである。
【００３９】
添加剤としては、好ましくは水不含の材料、例えば脂肪アルコール、ＥＯ数１〜１００モルのＣ８〜Ｃ３１脂肪アルコールポリアルコキシレート、Ｃ８〜Ｃ３１脂肪酸（例えばラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸）、ジカルボン酸、例えばグルタール酸、アジピン酸またはそれらの無水物、アニオン性もしくはノニオン性界面活性剤、ワックス、シリコーン、アニオン性もしくはカチオン性ポリマー、不飽和カルボン酸及び／またはスルホン酸のホモポリマー、コポリマーもしくはグラフトコポリマー並びにこれらのアルカリ金属塩、セルロースエーテル、デンプン、デンプンエーテル、ポリビニルピロリドン；  それぞれ炭素原子数３〜８の一価もしくは多価カルボン酸、ヒドロキシカルボン酸もしくはエーテルカルボン酸並びにこれらの塩；  並びにポリアルキレングリコールが挙げられる。ポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、１，２−ポリプロピレングリコール、並びに変性されたポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールが挙げられる。変性されたポリアルキレングリコールには、特に、相対分子量が６００〜１２，０００、特に１，０００〜４，０００のポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールのスルフェート及び／またはジスルフェートが挙げられる。更に別の群は、６００〜６，０００ｇ／モル、好ましくは１，０００〜４，０００ｇ／モルの相対分子量を有するポリアルキレングリコールのモノ及び／またはジシクシネートからなる。更に、ＥＯ数が５〜３０のトリメチロールプロパンなどのエトキシル化誘導体も包含される。
【００４０】
添加剤は、化学的性質に依存して、固形の形態で、溶融物としてまたは水溶液として使用することができる。
【００４１】
該着色されたポリエステル顆粒物は、着色されたポリエステル顆粒物を基準にして、一種またはそれ以上の上記添加剤を０〜３０重量％、好ましくは０〜２５重量％、特に好ましくは０〜２０重量％含むことができる。
【００４２】
本発明による着色されたポリエステルは、脂肪アルコールスルフェート、アルキルスルフェート、α−オレフィンスルホネートの群からのハイドロトロープ物質との混合物としても提供することができ、この際、アルキルアリールスルホネート及びアリールスルホネート、特にクメン−、トルエン−及びキシレンスルホネート並びにこれらの混合物が好ましい。ハイドロトロープ物質の割合は、存在する場合には、ポリエステル固形物を基準にして有利には０．１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％である。
【００４３】
本発明による着色されたポリエステルは、皮膚、衣服及び硬質表面に対して極めて小さな着色可能性を有し、そして水溶性が非常に良好である。これらの着色されたポリエステルを含む調合物は、残渣無く簡単に洗い落とすことが可能である。
【００４４】
本発明の更に別の対象の一つは、洗濯洗剤及び洗浄剤中での本発明の着色されたポリエステルの使用である。
【００４５】
本発明の着色されたポリエステルを使用できる洗濯洗剤及び洗浄剤調合物は粉末または顆粒物の形である。
【００４６】
これの例は、重質洗濯洗剤、軽質洗濯洗剤、色物用洗濯洗剤、ウール用洗濯洗剤、カーテン用洗濯洗剤、モジュール型洗濯洗剤、タブレット状洗濯洗剤、棒状石鹸、染み抜き剤（Ｆｌｅｃｋｅｎｓａｌｚｅ）、洗濯用澱粉のり及びのり付け剤、アイロンがけ用の助剤である。
【００４７】
本発明の着色されたポリエステルは、家庭用の洗浄剤、例えば汎用洗浄剤、食器洗い用の洗浄剤、濯ぎ剤、カーペット用の洗剤剤及び含浸剤、床及び他の硬質表面（例えば、プラスチック、セラミック、ガラス、またはナノ技術により被覆された表面）の洗浄剤及び手入れ剤にも配合することができる。産業用の洗浄剤の例は、プラスチック用の洗剤剤及び手入れ剤、例えば住居用及び自動車計器類のための洗浄剤及び手入れ剤、並びに塗装された表面、例えば自動車のボディのための洗浄剤及び手入れ剤である。
【００４８】
洗濯洗剤及び洗浄剤調合物は、洗剤及び洗浄剤調合物の総重量を基準にして、好ましくは少なくとも０．０１重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、特に好ましくは０．２〜３重量％の本発明の着色されたポリエステルを含む。
【００４９】
該調合物は、それらの予定された用途に従い、処理もしくは洗濯すべきテクスタイルまたは洗浄すべき表面の種類にその組成を適合させることができる。本発明による洗濯洗剤及び洗浄剤は、慣用の成分、例えば界面活性剤、乳化剤、ビルダー、漂白触媒及び漂白活性化剤、金属イオン封鎖剤、黒ずみ防止剤、色移り防止剤、染料定着剤、酵素、蛍光増白剤、柔軟成分を含むことができる。更に、調合物または調合物の一部は、染料及び／またはフレグランスによって狙い通りに着色及び／または香り付けすることができる。
【実施例】
【００５０】
例１：  ポリエステル１
ＫＰＧ攪拌機、内部温度計、ガス導入管及び蒸留橋を備えた２Ｌ四つ首フラスコ中に、２８１．５ｇの１，２−プロパンジオール（３．７１モル）、２２９．６ｇのエチレングリコール（３．７０モル）、２５０ｇのＰＥＧ−２５０−モノメチルエーテル、９７０．９ｇ（５．００モル）のテレフタル酸ジメチルエステル及び２３６．９８ｇ（０．８モル）の５−スルホイソフタル酸ジメチルエステルＮａ塩を仕込み、次いでこの反応混合物をＮ２の導入によって不活性化した。次いで、向流で、１ｇのチタンテトライソプロピレート及び０．８ｇの酢酸ナトリウムを反応混合物に加えた。この混合物を油浴でゆっくりと加熱し、この際、約１２０〜１５０℃の内部温度から、固形の成分が溶融し始めた。次いで、攪拌下に、３０分間内で１９０℃に加熱した。約１７３℃で、エステル交換または蒸留が始まった。２時間の期間にわたって、化学理論量的に必要な縮合物量が達成するまで、内部温度を２１０℃に高めた。保護ガス下に、エステル交換の終了後及び１９０℃まで内部温度を若干下げた後に、必要量のピグメントブルー１５：３（プロピレングリコール中４０％濃度分散物として計算されたポリマー最終量を基準として０．２重量％）を反応混合物に加えた。その後、油浴温度を約２４０〜２５０℃に高め、そして内圧を３０分間内に最良のオイルポンプ真空まで下げた。三時間の真空段階の間に、過剰のアルコール量を留去することによって縮合を完全に行った。この間、ポリエステル溶融物の内部温度は、反応の終わりには約２２０℃までゆっくりと上昇した。次いで、Ｎ２で換気し、そして溶融物を金属板上に排出した。深い青色のポリマー溶融物が得られた。
【００５１】
例２：  ポリエステル２
ＫＰＧ攪拌機、内部温度計、ガス導入管及び蒸留橋を備えた３Ｌ四つ首フラスコ中に、４１８．５ｇの１，２−プロパンジオール、２７９．３ｇのエチレングリコール、２１２．４ｇのテトラエチレングリコールモノメチルエーテル、１３５９．３ｇのテレフタル酸ジメチルエステル及び２９６．２２ｇの５−スルホイソフタル酸ジメチルエステルＮａ塩及び２５０ｇのポリエチレングリコール２５０を仕込み、次いでこの反応混合物をＮ２の導入により不活性化した。次いで、向流で、１．５ｇのナトリウムメチレート及び０．５ｇの炭酸ナトリウムを反応混合物に加えた。この混合物を油浴でゆっくりと加熱し、この際、約１２０〜１５０℃の内部温度から、固形の成分が溶融し始めた。次いで、攪拌下に、３０分内で１９０℃に加熱した。約１７３℃で、エステル交換または蒸留が始まった。２時間の期間にわたって、化学理論量的に必要な縮合物量に達するまで、内部温度を２１０℃に高めた。保護ガス下に、エステル交換反応の終了後及び内部温度を１９０℃まで軽く下げた後に、必要量のピグメントレット１２２（プロピレングリコール中４０％濃度の分散物として計算したポリマー最終量を基準として０．１重量％）を反応混合物に加えた。その後、油浴温度を約２４０〜２５０℃まで高め、そして内圧を、３０分内で最良のオイルポンプ真空まで下げた。三時間の真空段階中に、過剰のアルコール量を留去することによって縮合を完遂した。その間に、ポリエステル溶融物の内部温度は、反応の終わりには約２２０℃までゆっくりと上昇した。次いで、Ｎ２で換気し、そして溶融物を金属板上に排出した。ローズレッドのポリマー溶融物が得られた。
【００５２】
例３：  ポリエステル３
ＫＰＧ攪拌機、内部温度計、ガス導入管及び蒸留橋を備えた３Ｌ四つ首フラスコ中に、２８１．５ｇの１，２−プロパンジオール、２２３．４ｇのエチレングリコール、２０２ｇのトリエチレングリコールモノメチルエーテル、５８２．５ｇのテレフタル酸ジメチルエステル、及び２９６．２２ｇの５−スルホイソフタル酸ジメチルエステルＮａ塩を仕込み、次いでこの反応混合物をＮ２の導入により不活性化した。次いで、向流で、１．０２ｇのチタンテトライソプロピレート及び０．８ｇの酢酸ナトリウムを反応混合物に加えた。この混合物を油浴でゆっくりと加熱し、この際、約１２０〜１５０℃の内部温度から、固形の成分が溶融し始めた。次いで、攪拌しながら４５分間内で１９５℃に加熱した。約１７３℃で、エステル交換または蒸留が始まった。３時間の期間にわたって、化学理論量的に必要な縮合物量に達するまで、内部温度を２１０℃に高めた。保護ガス下に、エステル交換反応の終了後及び内部温度を１９０℃まで軽く下げた後に、必要量のピグメントバイオレット２３（プロピレングリコール中４０％濃度分散物として計算したポリマー最終量に対し０．１重量％）を反応混合物に加えた。その後、油浴温度を約２４０〜２５５℃に高め、そして内圧を６０分内に＜２０ｍｂａｒに下げた。四時間の真空段階中に、過剰のアルコール量を留去することによって縮合を完遂した。この間に、ポリエステル溶融物の内部温度は、反応の終わりには２２５℃まで上昇した。次いで、Ｎ２で換気し、そして溶融物を金属板上に排出した。紫色のポリマー溶融物が得られた。
【００５３】
例４：  ポリエステル４
例２に従う反応の実行
【００５４】
【表１】
2013534541.tif 000002
【００５５】
例５：  ポリエステル５
例３に従う反応の実行
【００５６】
【表２】
2013534541.tif 000003
【００５７】
例６：  ポリエステル６
例１に従う反応の実行
【００５８】
【表３】
2013534541.tif 000004
【００５９】
例７：  ポリエステル７
例１に従う反応の実行
【００６０】
【表４】
2013534541.tif 000005
【００６１】
例８：  ポリエステル８
例１に従う反応の実行
【００６２】
【表５】
2013534541.tif 000006
【００６３】
例９：  ポリエステル９
例１に従う反応の実行
【００６４】
【表６】
2013534541.tif 000007
【００６５】
調合例
ホスフェート含有食洗機用洗剤粉末：
【００６６】
【表７】
2013534541.tif 000008
【００６７】
低ホスフェート食洗機用洗剤（タブレット、多機能性）
【００６８】
【表８】
2013534541.tif 000009
【００６９】
ホスフェート不含食洗機用洗浄剤（タブレット、多機能性）
【００７０】
【表９】
2013534541.tif 000010
【００７１】
ＵＳＡ向けの塩素含有食洗機用洗浄剤：
【００７２】
【表１０】
2013534541.tif 000011
【手続補正書】
【提出日】平成24年1月13日(2012.1.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
洗濯洗剤及び洗浄剤中での、固形の形態の着色されたポリエステルの使用であって、前記着色されたポリエステルが、
ａ）  一種またはそれ以上のスルホ基不含の芳香族ジカルボン酸及び／またはそれの塩及び／またはそれの無水物及び／またはそれのエステル、
ｂ）  任意に、一種またはそれ以上のスルホ基含有のジカルボン酸、それの塩及び／またはそれの無水物及び／またはそれのエステル、
ｃ）  一種またはそれ以上のジオール、
ｄ）  任意に、一種またはそれ以上の式（１）の化合物、
Ｒ１Ｏ（ＣＨＲ２ＣＨＲ３Ｏ）ｎＨ      （１）
［式中、
Ｒ１は、炭素原子数１〜２２の線状または分枝状で飽和または不飽和のアルキル基を表し、
Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、水素を表すかまたは炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、そして
ｎは、１〜５０の数である］
ｅ）  任意に、一種またはそれ以上の式（２）の化合物、
Ｈ−（ＯＣＨＲ２ＣＨＲ３）ｍ−ＳＯ３Ｘ      （２）
［式中、
Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、水素を表しまたは炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、そして
ｍは、１〜１０の数を表し、そして
Ｘは、水素またはアルカリ金属イオンを表す］
ｆ）  任意に、重縮合が可能な官能基、特に酸、アルコールまたはエステル官能基を３〜６個有する一種またはそれ以上の架橋性多官能性化合物、
を含む成分を、成分ｄ）またはｅ）のうちの少なくとも一つが存在することを条件に、
ｇ）  一種またはそれ以上の顔料、
の存在下に、重合することによって得られることを特徴とする、前記使用。
【請求項２】
着色されたポリエステルが、成分ｂ）またはｅ）のうちの少なくとも一つを含むことを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
着色されたポリエステルが、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）、任意にｅ）、任意にｆ）、及びｇ）を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
着色されたポリエステルが、成分ａ）１モルに対して以下のモル比で成分ａ）〜ｆ）を重合することによって得ることができることを特徴とする、請求項１〜３の一つまたはそれ以上に記載の使用；
０〜４モル、好ましくは０．１〜２モル、特に０．２〜１．５モル、特に好ましくは０．３〜１．１モルの成分ｂ）、
０．１〜４モル、好ましくは０．５〜３モル、特に０．６〜２．５モル、特に好ましくは０．８〜１．５モルの成分ｃ）、
０〜４モル、好ましくは０．２〜２モル、特に０．３〜１．０モル、特に好ましくは０．３〜０．８モルの成分ｄ）、
０〜４モル、好ましくは０．２〜２モル、特に０．２〜１．０モル、特に好ましくは０．３〜０．８モルの成分ｅ）、
０〜０．２モル、好ましくは０〜０．１モル、特に０モルの成分ｆ）、
但し、成分ｄ）またはｅ）のうちの少なくとも一つが存在することを条件とする。
【請求項５】
着色されたポリエステルが、成分ａ）１モルに対し以下のモル比で成分ａ）〜ｆ）を重合することによって得ることができることを特徴とする、請求項１〜３の一つまたはそれ以上に記載の使用；
０．１〜２モル、特に０．２〜１．５モル、特に好ましくは０．３〜１．１モルの成分ｂ）、
０．１〜４モル、好ましくは０．５〜３モル、特に０．６〜２．５モル、特に好ましくは０．８〜１．５モルの成分ｃ）、
０〜４モル、好ましくは０．２〜２モル、特に０．３〜１．０モル、特に好ましくは０．３〜０．８モルの成分ｄ）、
０〜４モル、好ましくは０．２〜２モル、特に０．２〜１．０モル、特に好ましくは０．３〜０．８モルの成分ｅ）、
０〜０．２モル、好ましくは０〜０．１モル、特に０モルの成分ｆ）、
但し、成分ｄ）またはｅ）のうちの少なくとも一つが存在することを条件とする。
【請求項６】
着色されたポリエステルが、成分ａ）１モルに対し以下のモル比で成分ａ）〜ｆ）を重合することによって得ることができることを特徴とする、請求項１〜３の一つまたはそれ以上に記載の使用；
０．１〜２モル、特に０．２〜１．５モル、特に好ましくは０．３〜１．１モルの成分ｂ）、
０．１〜４モル、好ましくは０．５〜３モル、特に０．６〜２．５モル、特に好ましくは０．８〜１．５モルの成分ｃ）、
０．２〜２モル、特に０．３〜１．０モル、特に好ましくは０．３〜０．８モルの成分ｄ）、
０〜４モル、好ましくは０．２〜２モル、特に０．２〜１．０モル、特に好ましくは０．３〜０．８モルの成分ｅ）、
０〜０．２モル、好ましくは０〜０．１モル、特に０モルの成分ｆ）。
【請求項７】
着色されたポリエステルが、７００〜５０，０００ｇ／モルの範囲の数平均分子量を有することを特徴とする、請求項１〜６の一つまたはそれ以上に記載の使用。
【請求項８】
着色されたポリエステルの成分ｇ）が、無機顔料、有機顔料及び効果顔料の群からの有色顔料であることを特徴とする、請求項１〜７の一つまたはそれ以上に記載の使用。
【請求項９】
着色されたポリエステルの成分ｇ）が、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、レーキ化アゾ顔料、β−ナフトール顔料、ナフトールＡＳ顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ジスアゾ縮合顔料、アゾ金属錯体顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインディゴ顔料、アンタントロン顔料、アントラキノン顔料、フラバントロン顔料、インダントロン顔料、イソビオラントロン顔料、ピラントロン顔料、ジオキサジン顔料、キノフタロン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料及びジケトピロロピロール顔料の群からの有機顔料であることを特徴とする、請求項１〜８の一つまたはそれ以上に記載の使用。
【請求項１０】
乾燥顔料を基準にして、着色されたポリエステルの顔料成分ｇ）が、着色されたポリエステル１００重量部当たり１０−６〜５重量％、好ましくは１０−５〜１重量％、特に好ましくは１０−４〜０．５重量％の量で含まれることを特徴とする、請求項１〜８の一つまたはそれ以上に記載の使用。
【請求項１１】
洗濯洗剤または洗浄剤調合物の総重量を基準にして、請求項１〜１０の一つまたはそれ以上に記載の着色されたポリエステルを少なくとも０．０１重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、特に好ましくは０．２〜３％重量％含む、洗濯洗剤または洗浄剤調合物。
【国際調査報告】
2013534541.tif 000012
2013534541.tif 000013
2013534541.tif 000014
2013534541.tif 000015
2013534541.tif 000016
2013534541.tif 000017