(57)【要約】ヒドロキシアルキルデンプンの製造方法が提供される。前記ヒドロキシアルキルデンプンの製造方法は、デンプンを加水分解するステップと、前記加水分解されたデンプンを還元処理するステップと、前記還元処理されたデンプンを乾式工程で、ヒドロキシアルキル基で置換するステップとを含む。
2013544945.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
デンプンを加水分解するステップと、
前記加水分解されたデンプンを還元処理するステップと、
前記還元処理されたデンプンを乾式工程で、ヒドロキシアルキル基で置換するステップと、
を特徴とする、ヒドロキシアルキルデンプンの製造方法。
【請求項２】
前記加水分解が、酸処理により行われることを特徴とする、請求項１に記載のヒドロキシアルキルデンプンの製造方法。
【請求項３】
前記酸が、塩酸、硫酸、シュウ酸及びこれらの混合物から選ばれ、
前記酸の処理量が、前記デンプンの乾燥重量１００重量部に対して０．１〜１重量部であることを特徴とする、請求項２に記載のヒドロキシアルキルデンプンの製造方法。
【請求項４】
前記加水分解されたデンプンを前記還元処理前に漂白させるステップを更に含むことを特徴とする、請求項１に記載のヒドロキシアルキルデンプンの製造方法。
【請求項５】
前記漂白が、メタ重亜硫酸ナトリウム、過酸化水素水及び次亜塩素酸ソーダからなる群から選ばれる一つ以上で処理することにより行われることを特徴とする、請求項４に記載のヒドロキシアルキルデンプンの製造方法。
【請求項６】
前記還元処理が、還元剤を用いて発生させた水素気体を前記デンプンに付加することにより行われることを特徴とする、請求項１に記載のヒドロキシアルキルデンプンの製造方法。
【請求項７】
前記還元剤が、水素化ホウ素ナトリウム、水素、二酸化硫黄及びこれらの混合物から選ばれ、
前記還元剤の量が、前記デンプンの乾燥重量１００重量部に対して０．１〜１重量部であることを特徴とする、請求項６に記載のヒドロキシアルキルデンプンの製造方法。
【請求項８】
前記乾式置換が、前記還元処理されたデンプンを乾燥した後、アルカリ触媒で処理し、前記アルカリ触媒処理されたデンプンをエーテル化することにより行われることを特徴とする、請求項１に記載のヒドロキシアルキルデンプンの製造方法。
【請求項９】
前記アルカリ触媒が、脂肪族グリコール及びアルカリ溶液を１：１〜５：１の重量比で混合して製造されることを特徴とする、請求項８に記載のヒドロキシアルキルデンプンの製造方法。
【請求項１０】
前記脂肪族グリコールが、プロピレングリコール、エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール及びジプロピレングリコールから選ばれ、
前記アルカリ溶液が、５０％水酸化ナトリウム溶液又は水酸化カリウム溶液であることを特徴とする、請求項９に記載のヒドロキシアルキルデンプンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒドロキシアルキルデンプンの製造方法に関するものであり、特に、粘度調節が可能であり、耐熱性と耐アルカリ性の物性と色相を改善し得るヒドロキシアルキルデンプンの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
デンプンは、高分子量を有する天然から得られる分子であり、食品、製紙、繊維、製薬など様々な産業分野で増粘剤、ゲル化剤、安定剤、結合剤、保湿剤、賦形剤、粘決剤などの様々な用途で使用されている。しかし、原料デンプン自体だけでは物性に限界があり、様々な産業分野に適用するために、デンプン本来の構造や物性を変化させた加工デンプンが製造されている。その中で、ヒドロキシアルキルデンプンは、冷水中に溶解可能であるため、接着剤、粘決剤、増粘剤、乳化安定剤、繊維集束剤、製紙用コーティング剤などの様々な用途で使用されており、用途に応じて、適正な粘度と色相が求められることがある。
【０００３】
しかし、ヒドロキシアルキルデンプンの粘度を調節するために酸処理などを行って加水分解すると、加水分解されたデンプンは、一般的なデンプンに比べ、老化し易く、強いゲルを形成する等、糊液の安定性が低下される問題がある。また、粘度調節のために酸処理などの加水分解によって損傷した鎖末端がアルデヒド基により還元糖として存在するようになることで、加熱によって容易に着色されるだけでなく、タンパク質又はアミノ酸と反応して褐変現象が生じ得、高温で長時間加熱されたとき、黄変又は褐変される問題がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
前述の問題点を解決するために、本発明は、粘度調節が可能であり、耐熱性と耐アルカリ性の物性と色相を改善し得るヒドロキシアルキルデンプンの製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明によるヒドロキシアルキルデンプンの製造方法は、デンプンを加水分解するステップと、前記加水分解されたデンプンを還元処理するステップと、前記還元処理されたデンプンを乾式工程で、ヒドロキシアルキル基で置換するステップと、を含む。
【０００６】
前記加水分解は、酸処理により行われてもよい。前記酸は塩酸、硫酸、シュウ酸及びこれらの混合物から選ばれてもよく、前記酸の処理量は、前記デンプンの乾燥重量１００重量部に対して０．１〜１重量部である。
【０００７】
前記ヒドロキシアルキルデンプンの製造方法は、前記加水分解されたデンプンを前記還元処理前に漂白させるステップを更に含んでもよい。前記漂白は、メタ重亜硫酸ナトリウム、過酸化水素水、及び次亜塩素酸ソーダよりなる群から選択される一つ以上の漂白剤で処理することにより行われてもよい。
【０００８】
前記還元処理は、還元剤を用いて発生させた水素気体を、前記デンプンに付加することにより行われてもよい。前記還元剤は、水素化ホウ素ナトリウム、水素、二酸化硫黄及びこれらの混合物から選ばれてもよく、前記還元剤の量は、前記デンプンの乾燥重量１００重量部に対して０．１〜１重量部である。
【０００９】
前記乾式置換は、前記還元処理されたデンプンを乾燥した後、アルカリ触媒で処理して、エーテル化することにより行われてもよい。前記アルカリ触媒は、脂肪族グリコール及びアルカリ溶液を１：１〜５：１の重量比で混合して製造される。前記脂肪族グリコールは、プロピレングリコール、エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール及びジプロピレングリコールから選ばれ、前記アルカリ溶液は、５０％水酸化ナトリウム溶液又は水酸化カリウム溶液であってもよい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、用途に応じて粘度調節が可能であり、色相改善効果に優れ、糊液の粘度安定性、耐熱性、耐アルカリ性などの物性に優れたヒドロキシアルキルデンプンを製造することができる。特に、前記ヒドロキシアルキルデンプンは、耐熱性及び色相改善効果に優れ、原料自体の白色度が向上され、製造されたデンプンを糊液として製造し、高温で長時間加熱しても色相変化と粘度安定性に問題がない。その結果、本発明に係るヒドロキシアルキルデンプンは、様々な用途で使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】加熱前の色相を表す写真である（左：加水分解されたデンプン、真ん中：漂白処理されたデンプン、右：還元処理されたデンプン）。
【図２】加熱後の色相を表す写真である（左：加水分解されたデンプン、真ん中：漂白処理されたデンプン、右：還元処理されたデンプン）。
【図３】ワキシーコーンデンプンと加工されたワキシーコーンデンプンから製造されたヒドロキシプロピルデンプンの加熱前の色相を表す写真である（左：ワキシーコーンデンプン、右：加工されたワキシーコーンデンプン）。
【図４】ワキシーコーンデンプンと加工されたワキシーコーンデンプンから製造されたヒドロキシプロピルデンプンの加熱後の色相を表す写真である（左：ワキシーコーンデンプン、右：加工されたワキシーコーンデンプン）。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を詳しく説明する。
【００１３】
本発明によるヒドロキシアルキルデンプンの製造方法は、デンプンを加水分解するステップと、前記加水分解されたデンプンを還元処理するステップと、前記還元処理されたデンプンを乾式工程で、ヒドロキシアルキル基で置換するステップと、を含む。
【００１４】
以下では、各ステップを具体的に説明する。
【００１５】
加水分解ステップ
本発明によるヒドロキシアルキルデンプンの製造方法は、デンプンを加水分解するステップを含む。
【００１６】
前記デンプンは、例えば、トウモロコシデンプン、ワキシーコーンデンプン、タピオカデンプン、ジャガイモデンプン、サツマイモデンプン又は小麦デンプンであってもよく、好ましくは、トウモロコシデンプン、ワキシーコーンデンプン、又はタピオカデンプンであってもよい。
【００１７】
前記加水分解は、前記デンプンを酸処理することにより行われてもよい。前記デンプンを水に溶解して、含水デンプンを製造した後、塩酸、硫酸、シュウ酸又はこれらの混合物などの酸で処理し、スラリー相でデンプン粒子が膨潤しない糊化温度以下の温度で数時間反応して、加水分解される。例えば、デンプン１０００ｇを水１６００ｇに溶解した後、塩酸１０ｇを処理し、３５〜４５℃を保持し、２〜８時間反応して加水分解してもよい。前記加水分解によって分解度が低く、粒子相が保持され、冷水にはほとんど溶けない、重合度の低いデンプンが形成され得る。好ましくは、前記酸処理に塩酸が使用されてもよい。
【００１８】
前記酸処理で、酸処理量、含水デンプンの反応温度、反応時間を調節して目標粘度値を有するデンプンを製造してもよい。酸処理量と反応温度を一定に保持すれば、反応時間が長くなるにつれて加水分解が更に進み、デンプンの粘度は低くなる。反応温度と反応時間を一定に保持すれば、酸処理量が増加するにつれてデンプンの粘度は低くなり、酸処理量と反応時間を一定に保持すれば、反応温度が高くなるほどデンプンの粘度は低くなる。酸処理量、反応温度、反応時間に対して、工程費用を考慮して適切な条件を設定することができる。ただし、反応温度は原料デンプンが湖化しない温度未満で設定されなければならない。糊化温度以上の条件で反応すると、デンプンが湖化し、以降の工程である洗浄と脱水を行うことができなくなる。
【００１９】
酸処理量は、デンプンの乾燥重量１００重量部に対して、０．１〜１重量部である。０．１重量部未満のとき、加水分解に長時間が要され、１重量部を超えると、反応時間は短くなるか、反応後残った酸を中和して洗浄するために薬品が消耗されてしまう問題がある。好ましくは、酸処理量は、デンプンの乾燥重量１００重量部に対して、０．４〜０．６重量部であり、反応時間は３〜６時間である。
【００２０】
反応温度は、室温で糊化温度未満の範囲で設定され得る。糊化温度は原料デンプン毎に差があり、トウモロコシデンプンは７５〜８０℃、ワキシーコーンデンプンは６５〜７０℃、タピオカデンプンは６０〜６５℃である。反応温度が室温未満のとき、反応が遅くなり、別の冷却設備を備えなければならない問題があり、糊化温度以上のとき、デンプン粒子が湖化され、以降の工程でデンプンの洗浄及び脱水が難しくなる。好ましくは、糊化温度は３０〜６０℃であり、より好ましくは、３５〜４５℃である。
【００２１】
酸処理が完了されたデンプンに漂白効果を付与するために、メタ重亜硫酸ナトリウムを処理するステップが更に追加することができる。漂白効果のために、メタ重亜硫酸ナトリウム、過酸化水素、次亜塩素酸ソーダなどの一般的な漂白剤が用いられる。メタ重亜硫酸ナトリウムを処理することが好ましい。メタ重亜硫酸ナトリウムは、食品加工工程で一般的な色素と発色性物質を無色の化合物に変え、食品の保存中に生ずる褐変、着色などの変化を抑制するために用いられる添加物の一種である。メタ重亜硫酸ナトリウムの処理量は、デンプンの乾燥重量１００重量部に対して、０．０１〜２重量部であり、好ましくは、１重量部以下である。メタ重亜硫酸ナトリウムの処理量が２重量部を超えると、消耗されて残った過量のメタ重亜硫酸ナトリウムが以降の工程でｐＨを変動させて、ガスを発生させる。以降の還元処理ステップで、水素添加を通した還元工程により加水分解されたデンプンの耐熱性が向上され、白色度が改善されるが、メタ重亜硫酸ナトリウム処理ステップを追加することによって、前記効果を増大することができる。
【００２２】
還元処理ステップ
本発明によるヒドロキシアルキルデンプンの製造方法は、前記加水分解されたデンプンを還元処理するステップを含む。
【００２３】
前記還元処理は、還元剤を用いて発生させた水素気体をデンプンに付加し、還元させることによって行われる。還元剤は、酸化還元反応で、自身は酸化されながら相手物質を還元させる物質であり、水素化ホウ素ナトリウム、水素、二酸化硫黄又はこれらの混合物などが用いられる。使用の利便性と設備などを考慮するとき、水素化ホウ素ナトリウムを使用することが好ましい。前記還元処理によりデンプン末端のアルデヒド基に水素が添加されて、安定性及び耐熱性が向上される。
【００２４】
還元剤の量は、デンプンの乾燥重量１００重量部に対して、０.１〜１重量部である。０．１重量部未満のとき、水素添加が不十分になり、１重量部を超えると、水素気体が過度に発生される。
【００２５】
水素化ホウ素ナトリウムが分解され、水素気体を発生させる速度を調節するために含水デンプンのｐＨは塩基性を保持し、反応温度と圧力は酸処理と同様である。含水デンプンのｐＨは８〜１０である。８より低ければ、気泡発生が激しく生じて反応調節が難しくなり、１０より高ければ高アルカリで水素化ホウ素ナトリウムが安定化して水素発生が抑制され、反応が遅くなる。
【００２６】
水素気体の発生が完了し、反応が終了されれば、含水デンプンはｐＨ６．０〜６．５に中和し、洗浄、脱水及び乾燥を行う。
【００２７】
乾式置換ステップ
本発明によるヒドロキシアルキルデンプンの製造方法は、前記還元処理されたデンプンを乾式工程で、ヒドロキシアルキル基で置換するステップを含む。
【００２８】
前記乾式置換は、前記還元処理されたデンプンを乾燥し、乾燥された粉末形態のデンプンをアルカリ触媒で処理した後、エーテル化することによって行われる。
【００２９】
前記アルカリ触媒は、脂肪族グリコール及びアルカリ溶液を１：１〜５：１の重量比で混合し、製造することができる。前記脂肪族グリコールは、プロピレングリコール、エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール又はジプロピレングリコールであり、前記アルカリ溶液は５０％水酸化ナトリウム溶液又は水酸化カリウム溶液である。前記アルカリ触媒は、デンプン粒子の糊化を抑制しながらデンプン全体に均一に混合される。前記混合割合は、デンプンとアルカリ触媒混合物の水分含量によって調整され、１：１未満のとき、高濃度のアルカリでデンプン粒子が湖化し、５：１を超えると、混合物の凝集現象が生ずる。
【００３０】
前記還元処理されたデンプンに、前記アルカリ触媒が純度１００％のアルカリ（水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム）を基準にして、デンプンの乾燥重量１００重量部に対して、２〜５重量部投入される。前記アルカリ触媒の量が２重量部未満のとき、デンプンのヒドロキシ基が十分に活性化されない可能性があり、５重量部を超えると、過剰量のアルカリ触媒が余るようになり、中和が必要になり、所望しない灰分の含量が増加する。
【００３１】
原料デンプンとアルカリ混合物の水分含量は、デンプンの乾燥重量１００重量部に対して、１０〜２０重量部である。水分含量が１０重量部未満のとき、反応が遅くなり、２０重量部を超えると、水分過多による反応物の凝集現象が生じて、適正水分を保持するために再乾燥工程が必要とされる。
【００３２】
前記アルカリ触媒処理されたデンプンをアルキレンオキシドと反応させて、エーテル化してヒドロキシアルキル基を高度に置換させ、ヒドロキシアルキルデンプン（加工デンプン）が製造される。このように、ヒドロキシアルキル基を高度に置換させて耐熱性及び安定性が改善され、冷水中への可溶性を有するヒドロキシアルキルデンプンが製造される。前記ヒドロキシアルキルデンプンは、例えば、ヒドロキシプロピルデンプン、ヒドロキシエチルデンプン、ヒドロキシブチルデンプンであってもよいが、これらだけに限定されるものではない。
【００３３】
例えば、前記ヒドロキシプロピルデンプンは、前記アルカリ触媒処理されたデンプンを酸化プロピレンと反応して製造することができ、前記反応は０〜１．５ｋｇ／ｃｍ２の圧力、４０〜６０℃の温度で５〜１５時間行われる。前記ヒドロキシプロピルデンプンは、デンプンの水が蒸発して硬くなる老化現象防止に効果がり、糊化温度を低くし、冷水溶解性を高め、粘着性を改善する効果がある。そして、プロピル基を付けるために使用する薬品である酸化プロピレンがエチレンオキシドに比べて相対的に発火点が低く、危険度が低く、取扱が容易な点から産業的に有用である。
【００３４】
前記アルキレンオキシドの投入量は、デンプンの乾燥重量１００重量部に対して、１０〜５０重量部である。前記アルキレンオキシドの投入量が１０重量部未満のとき、冷水中への可溶特性が低下され、５０重量部を超えると、反応物の凝集現象が生ずる。
【００３５】
産業分野で、デンプンを使用するとき、粘度は重要な物性因子の一つである。低粘度の物性が求められるとき、デンプンの粘度を低くし、流動性を改善するために酸加水分解を行うと、分解されたデンプン鎖末端基にアルデヒド基が存在するようになり、これにより、デンプンの熱安定性が弱くなり、褐変が生じ、糊液安定性が低下され、デンプンの物性が悪くなる。本発明によれば、前記末端基に水素を添加して前記アルデヒド基を還元させた後、これをヒドロキシアルキル基で置換させることによって、用途に応じて、粘度調節が可能で、色相改善効果が良く、糊液の粘度安定性、耐熱性、耐アルカリ性などの物性に優れたヒドロキシアルキルデンプンを製造することができる。特に、前記ヒドロキシアルキルデンプンは、耐熱性及び色相改善効果に優れ、原料自体の白色度が向上され、製造されたデンプンを糊液にし、高温で長時間加熱しても色相変化と粘度安定性に問題がなく、様々な産業分野で接着剤又は増粘剤などとして使用可能であるので、その使用範囲を広げることができる。
【実施例】
【００３６】
本発明の実施例で、白色度は白色度測定器(ＫＥＴＴ社製、Ｃ−１００)を使用して測定した。タングステン光源に青色フィルタを使用して、校正板の白色度値は８６．０に設定した後、ヒドロキシアルキルデンプンの粉末試料をセルに入れて測定した。実際に用いられる製品に利用するためのヒドロキシアルキルデンプンの液体状の色度は肉眼で観察し、その結果を自然色の写真で示した。
【００３７】
粘度は、ブルックフィールド粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ社製、ＬＶＴ  Ｄｉａｌ  Ｒｅａｄｉｎｇ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ）を使用して測定した。デンプンを２０％濃度（デンプン固形分基準）で溶解させた後、８０℃で３０分間加熱し、これを２５℃で３０分間冷却して、ブルックフィールド粘度計の４番スピンドル、６ｒｐｍ条件で測定した。デンプン糊液の溶解、加熱、冷却時撹拌速度は６００ｒｐｍと一定に保持した。粘度測定時粘度計のｒｐｍは、測定値変動の重要因子であり、６ｒｐｍを超えると、デンプン糊液がスピンドルを昇っていき、一定の粘度値を測定することが困難になるので、ｒｐｍを６に固定した。
【００３８】
本発明の実施例によれば、デンプンの粘度は、原料デンプンの固有の粘度以下の範囲に調節することができ、一定に維持することができる。本発明の実施例に係るデンプンの粘度範囲は、特定範囲に限定されないが、デンプンの接着力または安定性は、デンプン結合剤として用いられる際に、５，０００〜２０，０００ｃｐｓ範囲で優れていることが確認された。
【実施例１】
【００３９】
酸処理に伴うヒドロキシプロピルデンプンの粘度変化を測定するために、酸処理で粘度を調節したデンプンを製造した後、このデンプンを用いてヒドロキシプロピルデンプンを製造し、各試料の粘度変化を測定した。
【００４０】
ワキシーコーンデンプン３０００ｇ（サムヤン ジェネックス コーポレイション製）に対して、様々な量と処理時間で塩酸（３５％、Ｄｕｋｓａｎ Ｐｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）で処理し、その他の全ての工程は同じ条件で行った。酸処理反応温度は４０℃を保持し、各試料の時間の間反応した後、含水デンプンのｐＨを９に調節した。２０％水素化ホウ素ナトリウム溶液（９８％、Ｓａｍｃｈｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）６６ｇを処理し、１５時間反応させた後、ｐＨを６．２に中和し、洗浄脱水及び乾燥した。このデンプン２０００ｇに（５０％（ｗ／ｖ）苛性ソーダ及びプロピレングリコールを１：２．５の重量比で製造された触媒５０ｇ（２．５重量部）を混合した後、酸化プロピレン（９９％、Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ社製）３２０ｇ（１６重量部）を投入し、５０℃で８時間反応して、ヒドロキシプロピルデンプンを製造した。
【００４１】
酸処理後還元処理されたデンプンの粘度とヒドロキシプロピル基で置換されたデンプンの粘度を前記粘度測定法によって分析し、その結果を表１に示した。酸処理されたデンプンの粘度に応じて、ヒドロキシプロピル基で置換されたデンプンの最終粘度が変化されることが確認できた。また、粘度範囲に応じて、酸処理量と処理時間を変更し、粘度調節が可能なヒドロキシプロピルデンプンを製造することができた。このように、様々な応用分野に適用可能な粘度範囲のヒドロキシプロピルデンプンを製造することができる。
【表１】
2013544945.tif 000003
【実施例２】
【００４２】
酸処理されたデンプンに、メタ重亜硫酸ナトリウム処理に伴う漂白効果を確認するために、メタ重亜硫酸ナトリウムの処理時間及び処理量を変化させて、製造されたデンプンの白色度を測定した。
【００４３】
デンプンを水に溶解し、４３℃を維持しながらデンプンの乾燥重量１００重量部に対して、０．４重量部の塩酸（３５％、Ｄｕｋｓａｎ Ｐｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を４時間処理し、デンプンの乾燥重量に対して１重量部のメタ重亜硫酸ナトリウム（９８％、Ｓａｍｃｈｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）を処理し、１時間単位で採取した試料の白色度を測定し、その結果を下記表２に示した。
【表２】
2013544945.tif 000004
【００４４】
デンプンを水に溶解し、４３℃を維持しながらデンプンの乾燥重量１００重量部に対して、０．４重量部の塩酸を４時間処理し、メタ重亜硫酸ナトリウムの処理量をデンプンの乾燥重量１００重量部に対して、０．２〜１重量部範囲内で区分し、各試料と２時間反応させた。そして、含水デンプンのｐＨを９に調節した後、水素化ホウ素ナトリウム（９８％、Ｓａｍｃｈｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）を０．５重量部処理し、１５時間反応させた後、ｐＨを６．２に中和し、洗浄、脱水、乾燥した試料の白色度を測定し、その結果を下記表３に示した。
【表３】
2013544945.tif 000005
【００４５】
メタ重亜硫酸ナトリウムを加水分解ステップ後、処理すると、デンプンの白色度が向上されることを確認することができた。白色度は重要に管理されるデンプン色相管理項目であり、通常、基準値以上の数値を示すことが必要とされる。特に、デンプンの白色度が９５以上になると、様々な産業上用途分野で接着剤又は増粘剤などの使用において全く制限を受けずに、自由に使用可能な長所がある。
【実施例３】
【００４６】
メタ重亜硫酸ナトリウムで処理した後、水素化ホウ素ナトリウムで処理し、デンプン末端基のアルデヒド基を還元させ、水素化ホウ素ナトリウムの処理時間毎に白色度を測定し、デンプンの安定性を間接的に確認した。
【００４７】
デンプンの乾燥重量１００重量部に対して、０．６重量部の塩酸を３時間処理したデンプンをメタ重亜硫酸ナトリウムで４時間処理する工程をいずれも同様に行った後、水素化ホウ素ナトリウムをそれぞれ３、６、９、１２、１５時間反応させて、デンプンの白色度を測定し、その結果を下記表４に示した。
【表４】
2013544945.tif 000006
【実施例４】
【００４８】
製造ステップ別の耐熱性と耐アルカリ性に対する物性の安定性改善効果を確認するために加水分解されたデンプン、漂白処理されたデンプン、還元処理されたデンプンのアルカリ条件（ｐＨ１２〜１３）で糊液を製造した後、９５℃恒温水槽で１５時間加熱し、加熱前後の色相を比較した。
【００４９】
図１は加水分解されたデンプン、漂白処理されたデンプン、還元処理されたデンプンの加熱前色相を表し、図２は加熱後色相を示す。図１及び図２で、一番左側が加水分解されたデンプン、中央が漂白処理されたデンプン、一番右側が還元処理されたデンプンを表す。
【００５０】
図１及び図２を参照すると、原料デンプンを酸処理して加水分解すると、デンプンの耐アルカリ性と耐熱性が急激に低下され、漂白処理及び還元処理を行うと、物性低下現象が改善されることを確認することができた。
【００５１】
また、ワキシーコーンデンプンと加水分解後漂白処理と還元処理を経て加工されたワキシーコーンデンプンをそれぞれ用いて、同様の同じ条件でヒドロキシプロピルデンプンを製造した後、それぞれの糊液をアルカリ条件で製造した後、９５℃恒温水槽で１５時間加熱し、加熱前後の色相を比較した。
【００５２】
図３はワキシーコーンデンプンと加工されたワキシーコーンデンプンから製造されたヒドロキシプロピルデンプンの加熱前の色相を示し、図４は加熱後の色相を表す。図３及び図４で、左側がワキシーコーンデンプンから製造されたヒドロキシプロピルデンプン、右側が加工されたワキシーコーンデンプンから製造されたヒドロキシプロピルデンプンを表す。
【００５３】
図３及び図４を参照すれば、ワキシーコーンデンプンの粘度は２７，０００ｃｐｓであり、加工されたワキシーコーンデンプンの粘度は１３，０００ｃｐｓである。加工されたワキシーコーンデンプンは粘度調節のために、加水分解され、耐熱性が低下されるおそれがあったが、図３および４からわかるように、漂白及び還元処理を通して物性が改善され、原料デンプンよりも耐アルカリ性と耐熱性が更に優れていることを確認することができた。
【００５４】
本発明およびその実施態様は、本明細書に詳細に記載されている。当業者は、本発明が本発明の本質の範囲内で改変された形態で具体化されうることを理解しうる。よって、開示された実施例は、説明するためであって、限定のためではないことが考慮されるべきである。本発明の範囲は、特許請求の範囲で示され、説明のために示されるものではない。それらと同等の範囲内の相違は、本発明に含まれるものとして解釈されるべきである。
【図１】
2013544945.tif 000007
【図２】
2013544945.tif 000008
【図３】
2013544945.tif 000009
【図４】
2013544945.tif 000010
【国際調査報告】
2013544945.tif 000011
2013544945.tif 000012