(57)【要約】本発明は、冷媒流体を運搬するために適切な可撓性中空構造およびそれらの使用方法の分野に関する。１種またはそれ以上の半芳香族ポリアミドおよび１種またはそれ以上の官能性ポリオレフィンを含んでなる樹脂組成物でできた層を含んでなる、開示された中空構造は、可撓性、冷媒流体に対する透過バリア、ならびに加熱および冷媒流体暴露時の特性の保持率に関する特性のバランスを示す。【特許請求の範囲】
【請求項１】
冷媒流体を運搬するための中空構造の使用であって、前記中空構造が、１種またはそれ以上の半芳香族ポリアミドおよび１種またはそれ以上の官能性ポリオレフィンを含んでなる樹脂組成物でできた層を含んでなり、
前記１種またはそれ以上の半芳香族ポリアミドが、
ａ）ｉ）８〜２０個の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸、および４〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジアミン、または
ｉｉ）６〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、および６〜２０個の炭素原子を有する芳香族ジアミン、または
ｉｉｉ）７〜２０個の炭素原子を有する芳香族アミノカルボン酸
から選択されるＡ群モノマー、ならびに
ｂ）ｉｖ）６〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、および４〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジアミン、または
ｖ）４〜２０個の炭素原子を有するラクタムおよび／または脂肪族アミノカルボン酸
から選択されるＢ群モノマー
でできたコポリアミドから選択され、
前記Ａ群モノマーが、前記コポリアミドに基づき、１０モルパーセントまたは約１０モルパーセントから４０モルパーセントまたは約４０モルパーセントまでの量で存在し、前記Ｂ群モノマーが、前記コポリアミドに基づき、６０モルパーセントまたは約６０モルパーセントから９０モルパーセントまたは約９０モルパーセントまでの量で存在する、使用。
【請求項２】
前記１種またはそれ以上の官能性ポリオレフィンが、マレイン酸無水物グラフト化ポリオレフィンである、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記１種またはそれ以上の官能性ポリオレフィンが、マレイン酸無水物グラフト化ポリエチレン、マレイン酸無水物グラフト化ポリプロピレン、マレイン酸無水物グラフト化エチレンアルファ−オレフィンコポリマー、またはマレイン酸無水物グラフト化エチレン−プロピレンジエンゴム、およびそれらの混合物から選択される、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
前記１種または官能性ポリオレフィンが、前記組成物の全重量に基づく重量パーセントで、１０重量パーセントから３０重量パーセントまでの量で存在する、請求項２または３に記載の使用。
【請求項５】
前記１種またはそれ以上の半芳香族ポリアミドが、
−ａ）テレフタル酸およびヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸およびテトラメチレンジアミンから選択されるＡ群モノマー、ならびにｂ）アジピン酸およびテトラメチレンジアミン、アジピン酸およびヘキサメチレンジアミン、デカンニ酸およびヘキサメチレンジアミン、ドデカンニ酸およびヘキサメチレンジアミン、カプロラクタム、ラウロラクタム、１１−アミノウンデカン酸から選択されるＢ群モノマー、
−ａ）テレフタル酸およびデカメチレンジアミンから選択されるＡ群モノマー、ならびにｂ）デカンニ酸およびデカメチレンジアミンから選択されるＢ群モノマー、
−ａ）アジピン酸およびｍ−キシリレンジアミンから選択されるＡ群モノマー、ならびにｂ）アジピン酸およびヘキサメチレンジアミンから選択されるＢ群モノマー、
−ならびにそれらの混合物
でできたコポリアミドから選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
前記１種またはそれ以上の半芳香族ポリアミドが、ａ）テレフタル酸およびヘキサメチレンジアミンから選択されるＡ群モノマー、ならびにｂ）アジピン酸およびヘキサメチレンジアミンから選択されるＢ群モノマーでできたコポリアミドから選択される、請求項５に記載の使用。
【請求項７】
前記樹脂組成物が、ポリエチレン、非官能性ポリプロピレン、非官能性エチレンアルファ−オレフィンコポリマー、非官能性エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）およびそれらの混合物から選択される１種またはそれ以上の非官能性ポリオレフィンをさらに含んでなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
前記樹脂組成物が、スルホンアミド、ヒドロキシ安息香酸のエステル、テトラヒドロフルフリルアルコールエステルまたはエーテル、クエン酸のエステルまたはヒドロキシマロン酸のエステルおよびそれらの混合物から選択される１種またはそれ以上の可塑剤をさらに含んでなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
前記中空構造が、前記樹脂組成物以外の材料でできた最内層をさらに含んでなる、請求項１〜８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
前記中空構造が、前記樹脂組成物以外の材料でできた最外層をさらに含んでなる、請求項１〜９のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１１】
前記中空構造が、１種またはそれ以上の機能層をさらに含んでなる、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１２】
前記中空構造が、ホース、パイプ、ダクト、チューブ、チュービングまたはコンジットの形態である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１３】
前記冷媒流体が、ヒドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）を含んでなる、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１４】
前記ヒドロフルオロオレフィンが、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンである、請求項１３に記載の使用。
【請求項１５】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の中空構造を含んでなる冷却装置。
【請求項１６】
１種またはそれ以上の半芳香族ポリアミドおよび１種またはそれ以上の官能性ポリオレフィンを含んでなる樹脂組成物でできた層を含んでなる中空構造に冷媒流体を通過させる工程を含んでなる、冷媒流体を運搬する方法であって、
前記１種またはそれ以上の半芳香族ポリアミドが、
ａ）ｉ）８〜２０個の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸、および４〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジアミン、または
ｉｉ）６〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、および６〜２０個の炭素原子を有する芳香族ジアミン、または
ｉｉｉ）７〜２０個の炭素原子を有する芳香族アミノカルボン酸
から選択されるＡ群モノマー、ならびに
ｂ）ｉｉｉ）６〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、および４〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジアミン、または
ｉｖ）４〜２０個の炭素原子を有するラクタムおよび／または脂肪族アミノカルボン酸
から選択されるＢ群モノマー
でできたコポリアミドから選択され、
ｉ）前記Ａ群モノマーが、前記コポリアミドに基づき、１０モルパーセントまたは約１０モルパーセントから４０モルパーセントまたは約４０モルパーセントまでの量で存在し、前記Ｂ群モノマーが、前記コポリアミドに基づき、６０モルパーセントまたは約６０モルパーセントから９０モルパーセントまたは約９０モルパーセントまでの量で存在する、方法。
【請求項１７】
前記１種またはそれ以上の官能性ポリオレフィンが、マレイン酸無水物グラフト化ポリオレフィンである、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記１種またはそれ以上の官能性ポリオレフィンが、マレイン酸無水物グラフト化ポリエチレン、マレイン酸無水物グラフト化ポリプロピレン、マレイン酸無水物グラフト化エチレンアルファ−オレフィンコポリマー、またはマレイン酸無水物グラフト化エチレン−プロピレンジエンゴム、およびそれらの混合物から選択される、請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
前記１種または官能性ポリオレフィンが、前記樹脂組成物の全重量に基づく重量パーセントで、１０重量パーセントから３０重量パーセントまでの量で存在する、請求項１６に記載の方法。
【請求項２０】
前記１種またはそれ以上の半芳香族ポリアミドが、
−ａ）テレフタル酸およびヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸およびテトラメチレンジアミンから選択されるＡ群モノマー、ならびにｂ）アジピン酸およびテトラメチレンジアミン、アジピン酸およびヘキサメチレンジアミン、デカンニ酸およびヘキサメチレンジアミン、ドデカンニ酸およびヘキサメチレンジアミン、カプロラクタム、ラウロラクタム、１１−アミノウンデカン酸から選択されるＢ群モノマー、
−ａ）テレフタル酸およびデカメチレンジアミンから選択されるＡ群モノマー、ならびにｂ）デカンニ酸およびデカメチレンジアミンから選択されるＢ群モノマー、
−ａ）アジピン酸およびｍ−キシリレンジアミンから選択されるＡ群モノマー、ならびにｂ）アジピン酸およびヘキサメチレンジアミンから選択されるＢ群モノマー、
−ならびにそれらの混合物
でできたコポリアミドから選択される、請求項１６に記載の方法。
【請求項２１】
前記１種またはそれ以上の半芳香族ポリアミドが、ａ）テレフタル酸およびヘキサメチレンジアミンから選択されるＡ群モノマー、ならびにｂ）アジピン酸およびヘキサメチレンジアミンから選択されるＢ群モノマーでできたコポリアミドから選択される、請求項１６に記載の方法。
【請求項２２】
前記樹脂組成物が、ポリエチレン、非官能性ポリプロピレン、非官能性エチレンアルファ−オレフィンコポリマー、非官能性エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）およびそれらの混合物から選択される１種またはそれ以上の非官能性ポリオレフィンをさらに含んでなる、請求項１６に記載の方法。
【請求項２３】
前記樹脂組成物が、１種またはそれ以上のイオノマーをさらに含んでなる、請求項１６に記載の方法。
【請求項２４】
組成物樹脂が、スルホンアミド、ヒドロキシ安息香酸のエステル、テトラヒドロフルフリルアルコールエステルまたはエーテル、クエン酸のエステルまたはヒドロキシマロン酸のエステルおよびそれらの混合物から選択される１種またはそれ以上の可塑剤をさらに含んでなる、請求項１６に記載の方法。
【請求項２５】
前記中空構造が、前記樹脂組成物以外の材料でできた最内層をさらに含んでなる、請求項１６に記載の方法。
【請求項２６】
前記中空構造が、前記樹脂組成物以外の材料でできた最外層をさらに含んでなる、請求項１６に記載の方法。
【請求項２７】
前記中空構造が、１種またはそれ以上の機能層をさらに含んでなる、請求項１６に記載の方法。
【請求項２８】
前記中空構造が、ホース、パイプ、ダクト、チューブ、チュービングまたはコンジットの形態である、請求項１６に記載の方法。
【請求項２９】
前記冷媒流体が、ヒドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）を含んでなる、請求項１６に記載の方法。
【請求項３０】
前記冷媒流体が、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含んでなる、請求項１６に記載の方法。
【請求項３１】
請求項１６に記載の中空構造を含んでなる冷却装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、冷媒流体を運搬するために特に適切な可撓性中空構造の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性物質でできた中空構造は、例えば、建築産業では、水道管、ラジエーターパイプまたは床暖房パイプ、あるいは多くの異なる流体または液体媒体を運ぶ自動車用コンジットなどの様々な用途で周知であり、そして耐熱性、耐機械性および耐化学性を含む特性のバランスを示すことが望ましい。自動車産業においては、例えば、そして特に、熱可塑性材料から製造され、流体を運搬するために使用される構造に関して、そのような構造（パイプ、ダクト、コンジット、チューブ、チュービングなど）が、良好な機械特性、可撓性、運搬される流体に対する不浸透性および耐化学性を示すことが望ましい。空気調節および冷却システムにおいては、冷媒流体が、コンプレッサ、冷却器および蒸発器などのシステムの様々な構成部分を通って、および／またはそれらの間を輸送される必要がある。
【０００３】
冷媒流体を運搬するために使用される中空構造は、可撓性、耐熱性、耐機械性、冷媒流体の全成分に対する耐化学性を含む特性のバランスを示すことが必要とされる。
【０００４】
そのような構造は、設置および使用が容易であるように可撓性である必要があり、そして、ねじれることなく、すでに設置された構成部分を定位置に接続するために、曲がったり、たわんだりした形に成形されなければならないことが多い。
【０００５】
そのような構造は、破裂圧力に対して高い耐性を有する必要があり、運搬される冷媒流体に対して高い不浸透性を有する必要がある。冷媒流体との長期接触時に、構造に、特性の損失を導く劣化をもたらさないことが重要である。例えば、分子量の低下と、それに付随する物理特性の損失は、使用中の構造の失陥をもたらす可能性がある。そのような失陥は、中空構造が組み込まれた装置の性能の障害を引き起こす冷媒流体の損失を伴って、破滅的となるおそれがある。
【０００６】
単一材料でこれら全てのニーズを満たすことは困難であることから、多層中空構造が開発された。そのような構造の層は、構造の最適な位置に異なる材料を配置することによって、明示された性能基準を満たすように、異なる材料をしばしば含んでなる。多層中空構造は、冷媒流体に対して高い不浸透性を有する１層またはそれ以上の熱可塑性樹脂でできたバリア層、可撓性を与えるための１層またはそれ以上のエラストマー層、冷媒流体圧力に耐える破裂強度を与えるための１層またはそれ以上のブレイディング層、およびこれらの層のいずれかの間に配置された、接着力を与えるための接着剤層を含んでなってもよい。
【０００７】
ポリアミドは、良好な耐化学性、良好な物理特性を有し、そして都合よく様々な直径のホースに形成することができ、また多層ホースに組み込むことができるため、ホースおよびパイプに使用するために望ましい材料である。ある種の短鎖ポリアミドおよびコポリアミド、特に、ＰＡ  ６、ＰＡ  ６６およびＰＡ  ６６／６は、冷媒流体に対して良好な不浸透性を有し、したがって、冷媒流体を運搬するために使用される中空構造の熱可塑性樹脂バリア層を形成するために一般に使用される。これらのポリアミドは、可塑剤および／または強化剤をさらに含んでもよい。
【０００８】
欧州特許第０，９４５，６６０号明細書には、ポリアミド、特に、ポリアミド６、および任意選択的にポリオレフィンゴムを含んでなる最内層と、アラミド繊維でできた中間強化層と、エチレンアクリルゴムでできた最外層とを含んでなる多層ホースが開示されている。
【０００９】
残念ながら、冷媒流体を運搬するための中空構造を調製するために使用される既存の技術は、冷媒流体の存在下で高温に暴露されると、それらの機械特性が悪化する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
可撓性、運搬される冷媒流体に対する不浸透性、ならびに冷媒流体の存在下で熱に暴露した時の機械特性および構造特性の良好な保持に関して、バランスの良い特性を有する、冷媒流体を運搬するために使用される中空構造が依然として必要である。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
冷媒流体を運搬するための中空構造の使用が開示される。前記中空構造は、１種またはそれ以上の半芳香族ポリアミドおよび１種またはそれ以上の官能性ポリオレフィンを含んでなる樹脂組成物でできた層を含んでなり、
１種またはそれ以上の半芳香族ポリアミドは、
ａ）ｉ）８〜２０個の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸、および４〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジアミン、または
ｉｉ）６〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、および６〜２０個の炭素原子を有する芳香族ジアミン、または
ｉｉｉ）７〜２０個の炭素原子を有する芳香族アミノカルボン酸
から選択されるＡ群モノマー、ならびに
ｂ）ｉｖ）６〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、および４〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジアミン、または
ｖ）４〜２０個の炭素原子を有するラクタムおよび／または脂肪族アミノカルボン酸
から選択されるＢ群モノマー
でできたコポリアミドから選択される。Ａ群モノマーは、コポリアミドに基づき、１０モルパーセントまたは約１０モルパーセントから４０モルパーセントまたは約４０モルパーセントまでの量で存在し、Ｂ群モノマーは、コポリアミドに基づき、６０モルパーセントまたは約６０モルパーセントから９０モルパーセントまたは約９０モルパーセントまでの量で存在する。
【００１２】
本明細書には、上記の中空構造を含んでなる冷却装置がさらに記載される。
【００１３】
本明細書には、上記の中空構造に冷媒流体を通す工程を含んでなる、冷媒流体の運搬方法がさらに記載される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本明細書中で使用される場合、「約（ａｔ）」および「または約（ａｔ  ｏｒ  ａｂｏｕｔ）」という句は、量、サイズ、調合物、パラメーターおよび他の量および特性が、正確ではなく、そして正確である必要がないが、許容誤差、変換係数、丸め誤差、測定誤差などおよび当業者に既知の他のファクターを反映して、要望通り、近似および／または、より大きいか、またはより小さくてもよいことを意味するように意図される。一般に、そのように明白に明示されているかどうかにかかわらず、量、サイズ、調合物、パラメーターまたは他の量もしくは特性は、「約」または「近似」である。
【００１５】
「流体」という用語は、流動し、その容器の外形に適合する物質を指し、流体は、液体または気体であることが可能である。
【００１６】
「パイプ」、「ダクト」、「コンジット」、「チューブ」および「チュービング」という用語は、中空構造、すなわち、流体を運搬するために使用される空の、または凹状内装部品を有する任意の構造を示すために、本明細書で交換可能に使用される。
【００１７】
本発明による中空構造は、１種またはそれ以上の半芳香族ポリアミドおよび１種またはそれ以上の官能性ポリオレフィンを含んでなる樹脂組成物でできた層を含んでなる。
【００１８】
本明細書に記載される樹脂組成物に含まれる１種またはそれ以上の半芳香族ポリアミドは、
ａ）ｉ）８〜２０個の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸、および４〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジアミン、または
ｉｉ）６〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、および６〜２０個の炭素原子を有する芳香族ジアミン、または
ｉｉｉ）７〜２０個の炭素原子を有する芳香族アミノカルボン酸
から選択されるＡ群モノマー、ならびに
ｂ）ｉｖ）６〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、および４〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジアミン、または
ｖ）４〜２０個の炭素原子を有するラクタムおよび／または脂肪族アミノカルボン酸
から選択されるＢ群モノマー
でできたコポリアミドから選択される。Ａ群モノマーは、コポリアミドに基づき、１０モルパーセントまたは約１０モルパーセントから４０モルパーセントまたは約４０モルパーセントまで、好ましくは、１５モルパーセントまたは約１５モルパーセントから３５モルパーセントまたは約３５モルパーセントまでの量で存在し、Ｂ群モノマーは、コポリアミドに基づき、６０モルパーセントまたは約６０モルパーセントから９０モルパーセントまたは約９０モルパーセントまで、好ましくは、６５モルパーセントまたは約６５モルパーセントから８５モルパーセントまたは約８５モルパーセントまでの量で存在する。
【００１９】
８〜２０個の炭素原子を有する適切な芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２−メチルテレフタル酸、ジフェン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸および２，７−ナフタレンジカルボンが挙げられ、１，５−ナフタレンジカルボン酸（１，５−ｎａｔｈｐｈａｌｅｎｅｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  ａｃｉｄ）、２，６−ナフタレンジカルボン酸（２，６−ｎａｔｈｐｈａｌｅｎｅｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  ａｃｉｄ）、テレフタル酸およびイソフタル酸が好ましい。
【００２０】
６〜２０個の炭素原子を有する適切な脂肪族ジカルボン酸としては、アジピン酸（Ｃ６）、ピメリン酸（Ｃ７）、スベリン酸（Ｃ８）、アゼライン酸（Ｃ９）、デカンニ酸（Ｃ１０）、ウンデカンニ酸（Ｃ１１）、ドデカンニ酸（Ｃ１２）、トリデカンニ酸（Ｃ１３）、テトラデカンニ酸（Ｃ１４）、およびペンタデカンニ酸（Ｃ１５）、ヘキサデカン酸（Ｃ１６）、オクタデカン酸（Ｃ１８）およびエイコサン酸（Ｃ２０）が挙げられる。
【００２１】
４〜２０個の炭素原子を有する適切な脂肪族ジアミンとしては、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２−エチルテトラメチレンジアミン、２−メチルオクタメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、およびビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタンが挙げられる
【００２２】
６〜２０個の炭素原子を有する適切な芳香族ジアミンとしては、ｍ−キシリレンジアミンおよびｐ−キシリレンジアミンが挙げられる。
【００２３】
７〜２０個の炭素原子を有する適切な芳香族アミノカルボン酸としては、ｐ−アミノ安息香酸、ｍ−アミノ安息香酸、アントラニル酸  ６−アミノ−２−ナフトエ酸が挙げられる。
【００２４】
適切なラクタムとしては、カプロラクタムおよびラウロラクタムが挙げられる。
【００２５】
適切な脂肪族アミノカルボン酸としては、１１−アミノウンデカン酸が挙げられる。
【００２６】
好ましくは、本明細書に記載される樹脂組成物に含まれる１種またはそれ以上の半芳香族ポリアミドは、
ａ）ｉ）テレフタル酸、イソフタル酸およびそれらの混合物から選択される芳香族ジカルボン酸、および４〜１０個の炭素原子を有する脂肪族ジアミン、または
ｉｉ）６〜１４個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、および６〜１０個の炭素原子を有する芳香族ジアミン、または
ｉｉｉ）７〜１０個の炭素原子を有する芳香族アミノカルボン酸
から選択されるＡ群モノマー、ならびに
ｂ）ｉｖ）６〜１０個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、および４〜１０個の炭素原子を有する脂肪族ジアミン、または
ｖ）４〜１２個の炭素原子を有するラクタムおよび／または脂肪族アミノカルボン
から選択されるＢ群モノマー
でできたコポリアミドから選択される。
【００２７】
より好ましくは、１種またはそれ以上の半芳香族ポリアミドは、
−ａ）テレフタル酸およびヘキサメチレンジアミン、またはテレフタル酸およびテトラメチレンジアミンから選択されるＡ群モノマー、ならびにｂ）アジピン酸およびテトラメチレンジアミン、アジピン酸およびヘキサメチレンジアミン、デカンニ酸およびヘキサメチレンジアミン、ドデカンニ酸およびヘキサメチレンジアミン、カプロラクタム、ラウロラクタム、１１−アミノウンデカン酸から選択されるＢ群モノマー、
−ａ）テレフタル酸およびデカメチレンジアミンから選択されるＡ群モノマー、ならびにｂ）デカンニ酸およびデカメチレンジアミンから選択されるＢ群モノマー、
−ａ）アジピン酸およびｍ−キシリレンジアミンから選択されるＡ群モノマー、ならびにｂ）アジピン酸およびヘキサメチレンジアミンから選択されるＢ群モノマー、
−ならびにそれらの混合物
でできたコポリアミドから選択される。
【００２８】
なおより好ましくは、１種またはそれ以上の半芳香族ポリアミドは、ａ）テレフタル酸およびヘキサメチレンジアミンから選択されるＡ群モノマー、ならびにｂ）アジピン酸およびヘキサメチレンジアミンから選択されるＢ群モノマーでできたコポリアミドから選択される。
【００２９】
本明細書に記載されるコポリアミドは、例えば、オートクレーブを使用するバッチ法、または連続法を使用するなどの当業者に既知のいずれかの手段で調製されてもよい。例えば、Ｋｏｈａｎ，Ｍ．Ｉ．Ｅｄ．Ｎｙｌｏｎ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｈａｎｓｅｒ：Ｍｕｎｉｃｈ，１９９５；ｐｐ．１３−３２を参照のこと。一般に、モノマーは反応して、連結モノマーのランダムな鎖を形成する。
【００３０】
本明細書に記載される樹脂組成物は、１種またはそれ以上の官能性ポリオレフィンを含んでなる。１種またはそれ以上の官能性ポリオレフィンは、単独で使用されてもよいが、以下に記載される１種またはそれ以上の非官能性ポリオレフィンと組み合わせて使用されてもよい。「官能性ポリオレフィン」という用語は、ポリオレフィン骨格または側鎖にカルボン酸部分が結合しているポリオレフィンであるアルキルカルボキシル置換ポリオレフィンを指す。「カルボン酸部分」という用語は、カルボン酸、カルボン酸エステル、カルボン酸無水物およびカルボン酸塩などのカルボン酸基を指す。
【００３１】
官能性ポリオレフィンは、直接的な合成によって、またはグラフト化によって調製されてもよい。直接的な合成の例は、エチレンおよび／または少なくとも１つのアルファ−オレフィンと、カルボン酸部分を有する少なくとも１つのエチレン系不飽和モノマーとの重合である。グラフト化工程の例は、ポリオレフィン骨格への、少なくとも１つのカルボン酸部分を有する少なくとも１つのエチレン系不飽和モノマーの添加である。少なくとも１つのカルボン酸部分を有するエチレン系不飽和モノマーは、例えば、モノ−、ジ−またはポリカルボン酸および／またはエステル、無水物、塩、アミド、イミドなどを含むそれらの誘導体であってよい。適切なエチレン系不飽和モノマーとしては、メタクリル酸、アクリル酸、エタクリル酸、グリシジルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ジエチルマレエート、モノエチルマレエート、ジ−ｎ−ブチルマレエート、マレイン酸無水物、マレイン酸、フマル酸、モノ−およびジナトリウムマレエート、アクリルアミド、グリシジルメタクリレート、ジメチルフマレート、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、これらのジカルボン酸のモノエステル、ドデセニルコハク酸無水物、５−ノルボルネン−２，３−アンヒドリド、ナド酸無水物（３，６−エンドメチレン−１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物）、ナド酸メチル無水物などが挙げられる。ポリオレフィンはポリアミドと不相溶性であるため、ポリアミドポリマーの酸またはアミン末端と反応可能な官能基でそれらを変性する必要がある。無水物とアミンとの反応が非常に速いという事実のため、無水物は好ましいグラフト化剤であり、より好ましくはマレイン酸無水物が選択される。
【００３２】
好ましくは、１種またはそれ以上の官能性ポリオレフィンは、１種またはそれ以上のグラフト化ポリオレフィンである。グラフト化剤、すなわち、少なくとも１つのカルボン酸部分を有する少なくとも１つのモノマーは、好ましくは、１種またはそれ以上の官能性ポリオレフィンの全重量に基づく重量パーセントで、０．０５重量パーセントまたは約０．０５重量パーセントから６重量パーセントまたは約６重量パーセントまでの量で、好ましくは、０．１重量パーセントまたは約０．１重量パーセントから２．０重量パーセントまたは約２．０重量パーセントまでの量で、１種またはそれ以上の官能性ポリオレフィン中に存在する。
【００３３】
グラフト化ポリオレフィンは、好ましくは、ポリオレフィン、エチレンアルファ−オレフィンまたは少なくとも１つのアルファ−オレフィンおよびジエンから誘導されるコポリマーに、少なくとも１つのカルボン酸部分を有する少なくとも１つのモノマーをグラフト化することによって誘導される。好ましくは、本明細書に記載される樹脂組成物は、グラフト化ポリエチレン、グラフト化ポリプロピレン、グラフト化エチレンアルファ−オレフィンコポリマー、少なくとも１つのアルファ−オレフィンとジエンとから誘導されるグラフト化コポリマー、およびそれらの混合物から選択されるグラフト化ポリオレフィンを含んでなる。より好ましくは、本明細書に記載される樹脂組成物は、マレイン酸無水物グラフト化ポリエチレン、マレイン酸無水物グラフト化ポリプロピレン、マレイン酸無水物グラフト化エチレンアルファ−オレフィンコポリマー、マレイン酸無水物でグラフト化された、少なくとも１つのアルファ−オレフィンおよびジエンから誘導されるコポリマー、ならびにそれらの混合物から選択されるマレイン酸無水物グラフト化ポリオレフィンを含んでなる。
【００３４】
マレイン酸無水物グラフト化ポリエチレン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＥ）を調製するために使用されるポリエチレンは、一般に、ＨＤＰＥ（０．９４ｇ／ｃｍ3より高密度）、ＬＬＤＰＥ（０．９１５〜０．９２５ｇ／ｃｍ3の密度）またはＬＤＰＥ（０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ3の密度）から選択される利用可能なポリエチレン樹脂である。マレイン酸無水物グラフト化ポリプロピレン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ）を調製するために使用されるポリプロピレンは、一般に利用可能なコポリマーまたはホモポリマーポリプロピレン樹脂である。
【００３５】
エチレンアルファ−オレフィンコポリマーは、エチレンおよび１種またはそれ以上のアルファ−オレフィンを含んでなり、好ましくは、１種またはそれ以上のアルファ−オレフィンは、３〜１２個の炭素原子を有する。アルファ−オレフィンの例としては、限定されないが、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン−１、４−メチル１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセンおよび１−ドデセンが含まれる。好ましくは、エチレンアルファ−オレフィンコポリマーは、エチレンアルファ−オレフィンコポリマーの全重量に基づく重量パーセントで、２０重量パーセントまたは約２０重量パーセントから９６重量パーセントまたは約９６重量パーセントまで、より好ましくは、２５重量パーセントまたは約２５重量パーセントから８５重量パーセントまたは約８５重量パーセントまでのエチレン、および４重量パーセントまたは約４重量パーセントから８０重量パーセントまたは約８０重量パーセントまで、より好ましくは、１５重量パーセントまたは約１５重量パーセントから７５重量パーセントまたは約７５重量パーセントまでの１種またはそれ以上のアルファ−オレフィンコポリマーを含んでなる。好ましいエチレンアルファ−オレフィンコポリマーは、エチレン−プロピレンコポリマーおよびエチレン−オクテンコポリマーである。
【００３６】
少なくとも１つのアルファ−オレフィンおよびジエンから誘導されるコポリマーが、好ましくは、３〜８個の炭素原子を有するアルファ−オレフィンから誘導されることが好ましい。少なくとも１つのアルファ−オレフィンおよびジエンから誘導される好ましいコポリマーは、エチレンプロピレンジエンエラストマーである。「エチレンプロピレンジエンエラストマー（ＥＰＤＭ）」という用語は、エチレン、少なくとも１つのアルファ−オレフィン、およびノルボルナジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエンなどの共重合性非共役ジエンのターポリマーである、任意のエラストマーを指す。官能性エチレンプロピレンジエンエラストマーが本明細書に記載される樹脂組成物に含まれる場合、エチレンプロピレンジエンポリマーは、好ましくは、エチレンプロピレンジエンエラストマーの全重量に基づく重量パーセントで、５０重量パーセントまたは約５０重量パーセントから８０重量パーセントまたは約８０重量パーセントまでのエチレン、１０重量パーセントまたは約１０重量パーセントから５０重量パーセントまたは約５０重量パーセントまでのプロピレン、および０．５重量パーセントまたは約０．５重量パーセントから１０重量パーセントまたは約１０重量パーセントまでの少なくとも１つのジエンを含んでなる。
【００３７】
１種またはそれ以上の官能性ポリオレフィンは、好ましくは、樹脂組成物の全重量に基づく重量パーセントで、５重量パーセントまたは約５重量パーセントから４０重量パーセントまたは約４０重量パーセントまで、より好ましくは、１０重量パーセントまたは約１０重量パーセントから３０重量パーセントまたは約３０重量パーセントまでの量で、本明細書に記載される樹脂組成物に存在する。
【００３８】
本明細書に記載される樹脂組成物は、１種またはそれ以上の非官能性ポリオレフィンをさらに含んでもよい。好ましくは、１種またはそれ以上の非官能性ポリオレフィンは、非官能性ポリエチレン、非官能性ポリプロピレン、上記されるものなどの非官能性エチレンアルファ−オレフィンコポリマー、上記されるものなどの非官能性エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）およびそれらの混合物から選択される。存在する場合、１種またはそれ以上の非官能性ポリオレフィンは、好ましくは、樹脂組成物の全重量に基づく重量パーセントで、５重量パーセントまたは約５重量パーセントから４０重量パーセントまたは約４０重量パーセントまで、より好ましくは、１０重量パーセントまたは約１０重量パーセントから３０重量パーセントまたは約３０重量パーセントまでの量で、本明細書に記載される樹脂組成物に存在する。
【００３９】
本明細書に記載される樹脂組成物は、１種またはそれ以上のイオノマーをさらに含んでもよい。イオノマーは、ポリマーの有機骨格に加えて、金属イオンを含有する熱可塑性樹脂であり、例えば、エチレンなどのオレフィンと、部分的に中和された（１０〜９９．９％）アルファ，ベータ不飽和Ｃ3〜Ｃ8カルボン酸とのコポリマーなどである。好ましいアルファ，ベータ不飽和Ｃ3〜Ｃ8カルボン酸は、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）またはマレイン酸モノエチルエステル（ＭＡＭＥ）である。中和剤は、リチウム、ナトリウムまたはカリウムのようなアルカリ金属またはマンガンまたは亜鉛のような遷移金属である。存在する場合、１種またはそれ以上のイオノマーは、好ましくは、樹脂組成物の全重量に基づく重量パーセントで、５重量パーセントまたは約５重量パーセントから４０重量パーセントまたは約４０重量パーセントまで、より好ましくは、１０重量パーセントまたは約１０重量パーセントから３０重量パーセントまたは約３０重量パーセントまでの量で、本明細書に記載される樹脂組成物に存在する。本発明での使用に適切なイオノマーは、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅから商標Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）で商業的に入手可能である。
【００４０】
本明細書に記載される樹脂組成物は、１種またはそれ以上の可塑剤をさらに含んでもよい。好ましくは、１種またはそれ以上の可塑剤は、スルホンアミド、ヒドロキシ安息香酸のエステル、テトラヒドロフルフリルアルコールエステルまたはエーテル、クエン酸のエステルまたはヒドロキシマロン酸のエステルおよびそれらの混合物から選択される。可塑剤の例としては、限定されないが、スルホンアミド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、パラ−ヒドロキシ安息香酸２−エチルヘキシル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸オクチル、パラ−ヒドロキシ安息香酸２−デシルヘキシルまたはｐ−ヒドロキシ安息香酸イソヘキサデシルなどのヒドロキシ安息香酸のエステル、オリゴエトキシル化テトラヒドロフルフリルアルコールなどのテトラヒドロフルフリルアルコールエステルまたはエーテル、オリゴエトキシル化マロン酸エステルなどのクエン酸のエステルまたはヒドロキシマロン酸のエステルが挙げられる。パラ−ヒドロキシ安息香酸デシルヘキシルおよびパラ−ヒドロキシ安息香酸エチルヘキシルも記載されてよい。好ましくは、１種またはそれ以上の可塑剤はスルホンアミドであり、より好ましくは、ベンゼンスルホンアミドおよびトルエンスルホンアミドなどの芳香族スルフォンアミドである。適切な芳香族スルホンアミドの例としては、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド（ＢＢＳＡ）、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−シクロヘキシルトルエンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−オクチルトルエンスルホンアミド、Ｎ−２−エチルヘキシルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−エチル−ｏ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−エチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、ｏ−トルエンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミドなどのＮ−アルキルベンゼンスルホンアミドおよびトルエンスルホンアミドが挙げられる。好ましい芳香族スルホンアミドは、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−エチル−ｏ−トルエンスルホンアミド、およびＮ−エチル−ｐ−トルエンスルホンアミドであり、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミドが特に好ましい。存在する場合、１種またはそれ以上の可塑剤は、好ましくは、樹脂組成物の全重量に基づく重量パーセントで、１重量パーセントまたは約１重量パーセントから２０重量パーセントまたは約２０重量パーセントまで、より好ましくは、５重量パーセントまたは約５重量パーセントから１５重量パーセントまたは約１５重量パーセントまでの量で、本明細書に記載される樹脂組成物に存在する。可塑剤は、ポリマーを可塑剤および任意に他の成分と溶融ブレンドすることによって、または重合の間に、樹脂組成物に組み込まれてもよい。可塑剤が重合の間に組み込まれる場合、ポリアミドモノマーは、重合サイクルの開始前に１種またはそれ以上の可塑剤とブレンドされ、そしてブレンドを重合反応器に導入する。あるいは可塑剤を重合サイクルの間に反応器に添加することができる。
【００４１】
本明細書に記載される樹脂組成物は、１種またはそれ以上の熱安定剤をさらに含んでもよい。好ましくは、１種またはそれ以上の熱安定剤は、銅塩および／または、例えば、ハロゲン化銅または酢酸銅などの銅塩誘導体、二価マンガン塩および／またはそれらの誘導体、ならびにそれらの混合物から選択される。好ましくは、銅塩は、ハロゲン化物化合物および／またはリン化合物と組み合わせて使用され、そしてより好ましくは、銅塩は、ヨウ化物または臭化物化合物と組み合わせて、そしてなおより好ましくは、ヨウ化カリウムまたは臭化カリウムと組み合わせて使用される。存在する場合、１種またはそれ以上の熱安定剤は、好ましくは、樹脂組成物の全重量に基づく重量パーセントで、約０．１重量％から約３重量パーセントまで、より好ましくは、０．１重量パーセントまたは約０．１重量％から１重量パーセントまたは約１重量パーセントまでの量で、本明細書に記載される樹脂組成物に存在する。
【００４２】
本明細書に記載される樹脂組成物は、１種またはそれ以上の、リン安定剤（例えば、ホスフェートまたはホスホニト安定剤）、ヒンダードフェノール安定剤、ヒンダードアミン安定剤、芳香族アミン安定剤、チオエステル、および高温が適用されるポリマーの熱的に誘導された酸化を防止するフェノール系酸化防止剤などの酸化防止剤をさらに含んでもよい。好ましくは、１種またはそれ以上の酸化防止剤は、ヒンダードフェノール安定剤、ヒンダードアミン安定剤、リン酸化防止剤およびそれらの混合物から選択される。存在する場合、１種またはそれ以上の酸化防止剤は、好ましくは、樹脂組成物の全重量に基づく重量パーセントで、０．１重量パーセントまたは約０．１重量％から３重量パーセントまたは約３重量パーセントまで、より好ましくは、０．１重量パーセントまたは約０．１重量％から１重量パーセントまたは約１重量パーセントまでの量で、本明細書に記載される樹脂組成物に存在する。
【００４３】
本明細書に記載される樹脂組成物は、限定されないが、潤滑剤および離型剤（ステアリン酸、ステアリルアルコールおよびステアルアミドなどを含む）、難燃剤、帯電防止剤、着色剤（染料、顔料、カーボンブラックなどを含む）、核形成剤およびポリマー調合技術において既知の他の加工助剤を含む変性剤および他の成分をさらに含んでもよい。
【００４４】
本明細書に記載される樹脂組成物は、鉱物充填材、ガラス繊維、ナノ微粒子、カーボン繊維、金属繊維および金属コーティング繊維などの充填材および強化剤をさらに含んでもよい。
【００４５】
本明細書に記載される樹脂組成物は、好ましくは、溶融混合されたブレンドであり、ポリマー成分の全てが互いに十分に分散されており、そして非ポリマー成分の全てが、ポリマーマトリックス中で十分に分散され、またポリマーマトリックスに結合されており、ブレンド全体が一体化されて形成される。本発明のポリマー成分および非ポリマー成分を組み合わせるために、いずれの融解混合法が使用されてもよい。例えば、ポリマー成分および非ポリマー成分を、例えば、一軸または二軸押出機、ブレンダー、一軸または二軸ニーダー、またはＢａｎｂｕｒｙ混合機などの溶融混合機に、単一工程の添加で全て一度に、または段階的な方法で添加して、次いで、溶融混合してもよい。段階的な方法でポリマー成分および非ポリマー成分を添加する場合、ポリマー成分および／または非ポリマー成分の一部を最初に添加して、溶融混合し、その後、残りのポリマー成分および非ポリマー成分を添加して、十分に混合された組成物が得られるまで、さらに溶融混合する。
【００４６】
本明細書に記載される中空構造は、冷媒流体への暴露時に機械特性の良好な保持率を示し、したがって、本明細書に記載される樹脂組成物で製造された層が冷媒流体と接触する用途において特に適切である。中空構造は、好ましくは、ホース、パイプ、ダクト、チューブ、チュービングまたはコンジットの形態である。上記の利点のために、本明細書に記載される中空構造は、冷媒流体または冷媒含有組成物を運搬することを必要とする用途に特に適切である。好ましくは、本明細書に記載される中空構造で運搬される冷媒流体は、ヒドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）、より好ましくは、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含んでなる。ヒドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）、特にテトラフルオロプロペン（例えば、ＨＦＯ−１２３４）をベースとするフルオロカーボン化合物を含んでなる冷媒流体が特に適切である。ヒドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）は不飽和化合物であり、好ましくは少なくとも１つの二重結合を有し、少なくとも１つのフッ素原子置換基および少なくとも１つの水素原子を含んでなる。冷媒含有組成物は、潤滑剤（例えば、鉱油、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールエステル、ポリビニルエーテルおよびポリオールエステル）、安定剤（例えば、ジエン、ホスフェート、フェノールおよびエポキシド）、金属不動態化剤、腐食抑制剤、燃焼抑制剤などを含む様々な任意の添加剤を含んでもよい。
【００４７】
多くの用途に関して、本明細書に記載される中空構造は断面が円形であることが可能であるが、楕円形または他の非円形の形状を含む他の形状も考えることができる。本明細書に記載される中空構造の壁は平滑であってもよいが、平滑な領域によって中断された波形領域を含んでいてもよく（以後、「部分的に波形のホース」と記載する）、またはその長さに沿って全て波形であることも可能である（以後、「連続的に波形のホース」と記載する）。本明細書に記載される連続的または部分的に波形の中空構造は、自動車および他の車両のボンネット領域で利用できる空間などの限定的な空間での複雑なパイプの経路を可能にする。
【００４８】
本明細書に記載される中空構造は、ブロー成形、異形押出および波形押出（ｃｏｒｒｕｇａｔｅｄ  ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）を含むいずれかの融解物押出成形法によって製造されてもよい。異形押出および波形押出は、任意の長い長さで中空塑性体を製造するために使用される従来技術である。異形押出および波形押出の間、組成物は押出しヘッドのピンとダイとの間のギャップを通して熱成形が可能な状態で押出される。「異形押出」とは、長い長さにわたって同じ断面を有する中空物品を製造するために使用される技術を意味する。ピンおよびダイは、所望の断面を生じるように成形され、例えば、チューブおよびパイプを製造するために、同心の円形ピンとダイとの間に環状ダイ−ギャップが使用される。ダイアセンブリを出た後、融解物はエアギャップを通って、より細い断面まで引き抜かれてもよい。次いで、融解物は冷却され、その形状は保持される。「波形押出」とは、平滑な領域によって中断されていてもよい波形領域を含んでなる中空物品を製造するために使用される技術を意味される。この場合、ピンおよびダイは、装置のモールドブロックの２つの半分部分の中に配置される。押出しヘッドからの融解材料がモールドブロックに達した時、モールドキャビティの表面に対する熱風または真空膨張によって、成形物品の形状に引き抜かれる。そのような方法については、例えば、米国特許第６，７６４，６２７号明細書および同第４，３１９，８７２号明細書、ならびに国際公開第０３／０５５６６４号パンフレットに記載される。
【００４９】
また、上記の樹脂組成物でできた層と、１層またはそれ以上の追加的な層とを含んでなる多層中空構造も本明細書に記載される。多層中空構造では、本明細書に記載される樹脂組成物でできた層は、中空構造のバリア層として、またはベニヤ層として使用されてもよい。「バリア層」という用語は、冷媒流体と直接接触していない層を指す。「ベニヤ層」という用語は、冷媒流体と直接接触する層を指す。いわゆるベニヤ構造は、冷媒流体と直接接触する最内層として、本明細書に記載される樹脂組成物を含んでなる。取付け部品が中空構造の端部に挿入されてもよい。中空構造が硬質表面を有する場合、Ｏリングをしばしば含んでなる特別に設計された取付け部品を使用して、取付け部品の表面と本明細書に記載される樹脂組成物との間で漏れ防止シールをもたらすことができる。
【００５０】
いわゆるバリア構造は、例えば、エラストマー材料などの本明細書に記載される樹脂組成物以外の材料でできた樹脂を、冷媒流体と直接接触するその最内層として含んでなり、そして本明細書に記載される樹脂組成物でできたバリア層は、最内層の外部に位置する。エラストマー材料が可撓性であるならば、中空構造の端部に挿入される取付け部品の表面に対するシールをもたらすことがしばしば可能である。この後者の構造では、本明細書に記載される樹脂組成物でできたバリア層は、多層構造の少なくとも２層の他の層の間に挟まれている。
【００５１】
多層中空構造の例としては、限定されないが、１層またはそれ以上の本明細書に記載される樹脂組成物でできたバリア層と、本明細書に記載される樹脂組成物以外の材料でできた最内層とを含んでなる多層中空構造、１層またはそれ以上の本明細書に記載される樹脂組成物でできた層と、本明細書に記載される樹脂組成物以外の材料でできた最外層とを含んでなる多層中空構造、１層またはそれ以上の本明細書に記載される樹脂組成物でできた層と、本明細書に記載される樹脂組成物以外の材料でできた最内層および最外層とを含んでなる多層中空構造、ならびに１層またはそれ以上の本明細書に記載される樹脂組成物でできた層と、１層またはそれ以上の機能層とを含んでなる多層中空構造、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【００５２】
１層またはそれ以上の本明細書に記載される樹脂組成物でできた層と、本明細書に記載される樹脂組成物以外の材料でできた最内層とを含んでなる多層中空構造が本明細書に記載される。「最内層」という用語は、運搬される冷媒流体と直接接触する層を指す。好ましくは、最内層は、構造の一端で挿入される取付け部品の表面に対するシールが可能であるエラストマー材料を含んでなる。エラストマー材料は、好ましくは、非フッ素化ゴムである。好ましい非フッ素化ゴムは、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、エピクロルヒドリンゴム（ＥＣＯ）、クロロスルホン化ゴム（ＣＳＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）およびそれらの混合物から選択される。あるいは、最内層は、ポリアミド、ポリエステルおよびＴＥＥから選択される熱可塑性材料から構成されることが可能である。
【００５３】
また、１層またはそれ以上の本明細書に記載される樹脂組成物でできた層と、本明細書に記載される樹脂組成物以外の材料でできた最外層とを含んでなる多層中空構造も本明細書に記載される。最外層という用語は、環境に面する層を指す。一般には、最外層は、遭遇する外部環境に耐えるように設計された１種またはそれ以上の適切なエラストマーまたはプラスチック材料から製造されてもよい。最外層のための材料については、詳しくは限定されないが、それらの例には、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ならびに熱可塑性エラストマーおよびゴムが含まれ、これは単独で、または組み合わせて使用されてもよい。熱可塑性エラストマーおよびゴムの例としては、限定されないが、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、ポリクロロプレンゴム（ＣＲ）、エピクロルヒドリンゴム（ＥＣＯ）、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＭ）、エチレンメチルアクリレートエラストマー（ＥＡＭ）、アクリルまたはアクリレートエラストマー（ＡＣＭ）、ニトリル−ポリ塩化ビニル（ＮＢＲ−ＰＶＣ）ブレンドエラストマー、塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）、エチレン−アルファ−オレフィンエラストマー、エチレン−プロピレン−ジエンエラストマー（ＥＰＤＭ）およびそれらの混合物が挙げられる。
【００５４】
本明細書に記載される多層中空構造は、１層またはそれ以上の機能層をさらに含んでもよい。機能層は、中空構造の最外層上または最内層内にあってもよい。１層またはそれ以上の機能層としては、限定されないが、ブレイディング（ｂｒａｉｄｉｎｇ）、強化材層、熱シールドおよびより柔らかいカバー層が含まれる。ブレイディングの例は、ポリアミド、アラミド、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）または金属フィラメントによるフィラメントブレイディングおよびこれらの材料の織物であってもよい。熱シールドの例は、アルミ箔などの金属箔でもよい。より柔らかいカバー層の例は、ゴムまたは熱可塑性エラストマーでできた層でもよい。
【００５５】
本明細書に記載される樹脂組成物でできた層と、１層またはそれ以上の追加的な層との間の接着力が不十分である場合、１層またはそれ以上の接着剤層（結合層、介在結合層または接着促進層とも呼ばれる）が異なる層の間に加えられてもよい。
【００５６】
本明細書に記載される多層中空構造は、例えば、押出成形、ブロー成形、射出成形および波形押出などの従来法によって製造することができる。本明細書に記載される樹脂組成物でできた層が、第２の熱可塑性材料でできた層と隣接して、直接接触している場合、これらの層は、共押出成形または共押出ブロー成形などの方法によって製造されてもよい。第２の熱可塑性材料の例としては、例えば、ポリアミド、コポリアミド、ポリエステル、ポリエステルエーテル、官能性ポリオレフィンまたは熱可塑性加硫物を含んでなる材料が挙げられる。多層共押出法では、別々の押出機を使用して、各種類のポリマー組成物を押出する。押出機の温度設定および他の加工条件は、押出される組成物に適切であるように調整される。これによって、押出成形工程の間、適切な温度で、より高い融点のポリマー組成物の押出成形を可能にしながら、より低い融点のポリマー組成物を、通常の加工温度より高い温度に暴露することを回避する。押出成形ストリームからの個々の融解物を、適切に設計されたダイで一緒に組み合わせて、所望の多層配列に配置する。
【００５７】
少なくとも１層の本明細書に記載される樹脂組成物でできた層およびエラストマー材料でできた層を含んでなる多層中空構造を、連続法によって製造することができる。この方法では、各個の層を、予め押出された下層上に順番に押出し、ブレイディング層を適切な位置に構成し、そしてエラストマー層を硬化させるために、完全な中空構造が硬化される。例えば、円形断面を有するベニヤ構造を構成するために、１層のバリア層、１層のブレイディング層および２層のエラストマー層が以下の通りに構成されてもよい。最初に、本明細書に記載される樹脂組成物でできた中空構造を押出して、最内層を形成し、次いで、未硬化のエラストマー化合物の層を第１の層の上に押出し、ホースの第２の層を形成する。本明細書に記載される樹脂組成物でできた層への接着力を増強するために、エラストマー化合物は変性されてもよい。未硬化のエラストマー化合物層が室温で柔軟性が高い場合は、構造を低温まで冷却してもよく、次いで、フィラメントのブレイディング層がエラストマー層上に適用されてもよい。次いで、同一または異なる未硬化のエラストマー化合物の第２の層をブレイディング層上に押出する。最後に、全構造に硬化工程を実施して、エラストマー層を硬化させ、それぞれの層の間を確実に接着させて、本明細書に記載される樹脂組成物でできた層を含んでなる多層中空構造を形成する。
【００５８】
もう１つの態様において、本発明は、本明細書に記載される中空構造に冷媒流体を通過させる工程を含んでなる冷媒流体を運搬するための方法に関する。
【００５９】
もう１つの態様において、本発明は、本明細書に記載される中空構造を含んでなる冷却装置に関する。冷却装置の例には、限定されないが、自動車空調システム、ビル暖房、換気および空気調節システム、冷却貯蔵システム、冷却輸送システム、ならびに冷媒流体が装置の様々な構成部分間で運搬される必要あるものが挙げられる。
【実施例】
【００６０】
以下の実施例に、本明細書に記載される組成物、使用および方法に関して、より詳しい詳細を示す。
【００６１】
本発明および比較例の中空構造を製造するために使用される樹脂組成物を調製するために、以下の材料を使用した。
【００６２】
材料
ポリアミドＰＡ６６／６Ｔ：ａ）テレフタル酸およびヘキサメチレンジアミンからなるＡ群モノマーと、ｂ）アジピン酸およびヘキサメチレンジアミンからなるＢ群モノマーとでできたコポリアミド。コポリアミドに基づく重量パーセントで、Ａ群モノマーは２５モルパーセントの量で存在し、そしてＢ群モノマーは７５モルパーセントの量で存在する。
【００６３】
ポリアミドＰＡ６化合物：ホースの内側の核に適切な、押出可能な超強靱ポリアミド６樹脂として記載される商業的に入手可能なＰＡ６。そのような製品は、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅから、商品名Ｚｙｔｅｌ（登録商標）ＳＴ８１１  ＨＳ  ＮＣ  ０１０で商業的に入手可能である。
【００６４】
ＭＡＨ−ｇ−エチレンオクテンコポリマー：７２重量パーセントのエチレン、２８重量パーセントのオクテン、および約０．６重量パーセントのグラフト化マレイン酸無水物を含んでなるエチレンオクテンコポリマー。
【００６５】
エチレン−オクテンポリマー：Ｄｏｗ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＥｎｇａｇｅ（商標）の名称で供給される、７２重量パーセントのエチレン、２８重量パーセントのオクテンを含んでなるポリマー。
【００６６】
Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド：Ｕｎｉｔｅｘ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒｔａｔｉｏｎ，Ｇｒｅｅｎｓｂｏｒｏ，ＮＣ，ＵＳＡによって、Ｕｎｉｐｌｅｘ  ２１４の名称で供給される可塑剤。
【００６７】
酸化防止剤１：Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，ＵＳＡによって、商品名Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８で供給される、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド））。
【００６８】
酸化防止剤２：Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，ＵＳＡによって、商品名Ｉｒｇａｆｏｘ（登録商標）１６８で供給される、トリス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト。
【００６９】
熱安定剤：比率７：１：１のヨウ化カリウム、ヨウ化銅およびジステアリン酸アルミニウムの混合物。
【００７０】
冷媒流体：油の重量に基づき、５０％の、ＤｕＰｏｎｔによって供給されるＨＦＯ１２３４ｙｆ（２，３，３，３−テトラフルオロプロペン）、５０％の、出光によって供給されるＮＤ８Ｓ５と呼ばれる潤滑剤をベースとする有標のポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）、および２０００ｐｐｍのＨ2Ｏを含んでなる混合物。
【００７１】
調合。実施例（Ｅ１）の組成物は、約２６０℃および約１５ｋｇ／時間のスループッで作動するＺＳＫ  ２５ｍｍ二軸押出機で、表１に示される成分を溶融ブレンドすることによって調製した。表１に示される成分量は、樹脂組成物の全重量に基づく重量パーセントで示される。調合された混合物を、ひもまたはストランドの形態で押出して、水浴中で冷却し、切断して顆粒にし、湿気が入ることを防ぐためにシールされたアルミニウム裏地付きバッグに入れた。比較例（Ｃ１）の組成物は、商業的に入手可能な樹脂の形態で使用した。全ての材料は、さらなる使用より前に、除湿された乾燥器中で７０℃で一晩乾燥された。
【００７２】
試験片の調製。組成物Ｅ１およびＣ１を、薄いシートに押出した。約２６０℃の溶融温度において、幅２００ｍｍ（８’’）のコートハンガー型シートダイを有する４５ｍｍ（１．７５’’）２４：１  Ｌ／Ｄ  Ｗａｙｎｅ押出機によるシートキャスティングラインを使用して、Ｅ１組成物を、厚さ０．１７ｍｍのフラットシートに押出した。ゲージ部で長さ６３ｍｍ、幅３．２ｍｍおよび端部で幅９．５ｍｍが測定されたドッッグボーン型引張試験片をシートからダイカットした。比較試験のため、組成物Ｃ１の厚さ０．１５ｍｍのシートからのドッグボーン型引張試験片を製造した。これらの試験片は、ゲージ部で長さ約４５ｍｍ、幅６ｍｍ、および端部で幅１７ｍｍを測定した。
【００７３】
冷媒流体の存在下での熱老化。試験片を、除湿された乾燥器中で、２４時間６０℃で乾燥させ、そして、個々に４ｍＬの冷媒流体（「材料」の項目に記載）を含有するガラス管中にシールした。組成物Ｅ１の試験片に関して、２本の管を調製し、そして組成物Ｃ１の試験片に関して、３本の管を調製した。管は、１５０℃の温度で熱風が循環するオーブンで３００時間加熱した。加熱終了後、ガラス管を破壊し、試験片を回収した。
【００７４】
測定
熱老化の前後の試験片の引張特性を、室温で、張力試験機において、上下のグリップでドッグボーン型試験片の広い端部を握って、５０ｍｍ／分のクロスヘッド速度で試験片を伸長することによって測定した。熱老化の前後の引張強さの平均値を表１に示す。
【００７５】
張力測定の後、壊れた試験片を保持し、そしてＴＨＦ溶媒および屈折率検出器を使用するＳＥＣ法によって、重量平均分子量（ＭＷ）の決定に使用した。各組成物のポリアミドまたはコポリアミド相は、したがって、溶解され、そして溶液を使用してＭＷを決定した。熱老化の前後のＭＷの平均値を表１に示す。
【００７６】
１００％であると考えられる老化より前（すなわち未老化）の試験片の値と比較して、引張強さおよびＭＷの保持率を、１５０℃での３００時間の老化後に保持される引張強さおよびＭＷのパーセントで報告する。保持率の結果を表１に示す。
【００７７】
【表１】
2013514442.tif 000002
【００７８】
表１で示すように、半芳香族コポリアミドおよび官能性ポリオレフィンを含んでなる組成物Ｅ１で製造された試験片は、組成物Ｃ１の比較試験片マッドと比較して、老化試験終了後、引張強さおよびＭＷの改善された保持率を示した。
【国際調査報告】
2013514442.tif 000003
2013514442.tif 000004
2013514442.tif 000005