(57)【要約】本発明は、負の熱膨張係数を有することを特徴とするセラミック成分と、カーボンナノフィラメントとを含む複合材料、複合材料の生成工程、および複合材料の、マイクロエレクトロニクス、精密工学部品、航空学、および航空宇宙産業における導電体としての利用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
セラミック成分と、カーボンナノフィラメントとを含む材料であって、
−６×１０−６℃−１〜６．０１×１０−６℃−１の熱膨張係数を有することを特徴とする材料。
【請求項２】
体積百分率８０％未満の、酸化物セラミックまたは非酸化物セラミックをさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の材料。
【請求項３】
上記セラミック成分は、Ｌｉ２Ｏ：Ａｌ２Ｏ３：ＳｉＯ２またはＭｇＯ：Ａｌ２Ｏ３：ＳｉＯ２から選ばれることを特徴とする請求項１に記載の材料。
【請求項４】
上記セラミック成分は、β‐ユークリプタイトまたはコージライトであることを特徴とする請求項３に記載の材料。
【請求項５】
上記セラミック成分の、最終的に得られる上記材料に関する体積百分率は、１０％より大きいことを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の材料。
【請求項６】
上記カーボンナノフィラメントは、カーボンナノファイバーであることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の材料。
【請求項７】
上記カーボンナノファイバーの直径は、２０〜８０ｎｍであることを特徴とする請求項６に記載の材料。
【請求項８】
上記カーボンナノファイバーの、長さ／直径の比は、１００よりも大きいことを特徴とする請求項６または７に記載の材料。
【請求項９】
上記カーボンナノファイバーは、７０％よりも多くの黒鉛組織を有することを特徴とする請求項６〜８の何れか１項に記載の材料。
【請求項１０】
上記酸化物セラミックまたは上記非酸化物セラミックは、炭化物、窒化物、ホウ化物、酸化物金属、およびこれらの組み合わせからなる群より選ばれる１つであることを特徴とする請求項１〜９の何れか１項に記載の材料。
【請求項１１】
上記酸化物セラミックまたは上記非酸化物セラミックは、ＳｉＣ、ＴｉＣ、ＡｌＮ、Ｓｉ３Ｎ４、ＴｉＢ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、およびＭｇＡｌ２Ｏ４からなる群より選ばれる１つであることを特徴とする請求項１０に記載の材料。
【請求項１２】
上記酸化物セラミックは、Ａｌ２Ｏ３であることを特徴とする請求項１１に記載の材料。
【請求項１３】
上記Ａｌ２Ｏ３の粒径は、２０〜１０００ｎｍであることを特徴とする請求項１２に記載の材料。
【請求項１４】
上記非酸化物セラミックは、ＳｉＣであることを特徴とする請求項１１に記載の材料。
【請求項１５】
上記ＳｉＣの粒径は、１０μｍ未満であることを特徴とする請求項１４に記載の材料。
【請求項１６】
請求項１〜１５の何れか１項に記載の材料を製造する製造方法であって、
溶媒中で、上記セラミック成分を上記ナノフィラメントと混合する第１工程と、
上記第１工程で得られた混合物を乾燥させる第２工程と、
上記第２工程で得られた材料を形成する第３工程と、
上記第３工程で得られた材料を焼結する第４工程と、を含むことを特徴とする製造方法。
【請求項１７】
第１工程において、酸化物セラミックまたは非酸化物セラミックをさらに加えることを特徴とする請求項１６に記載の製造方法。
【請求項１８】
上記溶媒は、水、無水アルコール、およびこれらの組み合わせからなる群より選ばれる１つであることを特徴とする請求項１６または１７に記載の製造方法。
【請求項１９】
上記無水アルコールは、無水エタノールであることを特徴とする請求項１８に記載の製造方法。
【請求項２０】
第１工程における上記混合は、１００〜４００ｒｐｍで行われることを特徴とする請求項１６〜１９の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項２１】
第２工程における上記乾燥は、微粒化により行われることを特徴とする請求項１６〜２０の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項２２】
第３工程における上記形成は、コールドアイソスタティック成形またはホットアイソスタティック成形により行われることを特徴とする請求項１６〜２１の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項２３】
上記コールドアイソスタティック成形は、１００〜４００ＭＰａの気圧の下で行われることを特徴とする請求項２２に記載の製造方法。
【請求項２４】
上記ホット成形は、９００〜１６００℃の温度において、２〜５０℃／ｍｉｎの加熱ランプとともに、５〜１５０ＭＰａの一軸の圧力を加え、上記温度で０．５時間から１０時間保持することを特徴とする請求項２２に記載の製造方法。
【請求項２５】
第４工程における上記焼結は、７００〜１６００℃の温度において行われることを特徴とする請求項１６〜２４の何れか１項に記載の製造方法。
【請求項２６】
第４工程における焼結は、圧力を加えることなく、または一軸の圧力を加えて、行われることを特徴とする請求項２５に記載の製造方法。
【請求項２７】
上記焼結は、２〜１０℃／ｍｉｎの加熱ランプとともに、１１００〜１６００℃の不活性雰囲気下において行われ、上記温度で０．５時間および１０時間保持することを特徴とする請求項２５または２６に記載の製造方法。
【請求項２８】
上記不活性雰囲気は、アルゴン雰囲気であることを特徴とする請求項２７に記載の製造方法。
【請求項２９】
２〜１０℃／ｍｉｎのランプを用いて９００℃まで冷却する次工程を含むことを特徴とする請求項２７または２８に記載の製造方法。
【請求項３０】
上記焼結は、７００〜１６００℃の温度において、２〜３００℃／ｍｉｎの加熱ランプとともに、５〜１５０ＭＰａの一軸の圧力を加え、上記温度で１〜３０分間保持することを特徴とする請求項２５または２６に記載の製造方法。
【請求項３１】
請求項１〜１５の何れか１項に記載の材料を使用する方法であって、
導電体、および高寸法安定性を有するセラミック成分の製品の材料のうち、少なくとも何れか１つとして使用することを特徴とする方法。
【請求項３２】
高精密測定システム、宇宙観測システムのミラー、フォトリソグラフィースキャナー、ホログラフィー、レーザー機器、または放熱体の製品として使用することを特徴とする請求項３１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、負の熱膨張係数を有することを特徴とするセラミック成分と、カーボンナノフィラメントとを含む複合材料、複合材料の生成工程、および複合材料の、マイクロエレクトロニクス、精密工学部品、航空学、および航空宇宙産業における導電体としての利用に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱膨張係数（ＣＴＥ）の低い材料は、様々な分野で広範囲の用途を有している。これらの種の材料は、マイクロエレクトロニクス産業および精密工学部品において、多くの種類の精密器具およびハイテクノロジーシステムの計測設備において必要とされている。手短に言えば、温度変化に対する精密要素の寸法安定性が保証されなければならないこれらの全ての用途において、これらの要素を形成する材料の熱膨張係数を減らすことが必要とされている。異なる材料から製造される要素における熱膨張の不均衡は、所要の（かつ、均一の）熱膨張係数を有する合成物の設計を用いて解決される。調整された熱膨張係数を有するこれらの材料の設計は、正の膨張と負の膨張とを有する構成要素の組み合わせを用いて取り組むことができる。熱膨張係数が零の合成物の最終的な利用分野が、その用途における特定の機能性である他の特徴が得られるか否かに基づいて、合成物の熱膨張係数を調整するための設計は、異なる温度において実施される。リチウムセラミックス、ガラスセラミックス（ＬＡＳ）、およびマグネシウムアルミノ珪酸塩（コージライト）の族は、キッチンのガラスセラミックスから人工衛星のミラーまで、多くの利用分野において、しばしばこの目的のために利用される。この族のいくつかの無機物相は負の熱膨張係数を有しており、これにより、制御され、調整された熱膨張係数を有する合成物における利用を可能にしている。しばしば、負の熱膨張係数を有する材料は、これらの負の熱膨張係数が、異なる結晶の方向性の間の強い異方性に起因するため、破損に対する耐性が低い。負の性質はたいていこれらのうちの一つに見出すことができ、正の性質は他の二つに見出すことができる。異方性は、たいてい微小な亀裂を引き起こし、結果としてこれらの材料の機械的特性の低い値を与える。そこで、酸化物または非酸化物のセラミック相を付加することで、機械的特性を向上させた材料を得ることができる。熱膨張係数を制御されたこれらの材料は、工学、光通信学、電子工学、および／または構造学での用途において興味深い（Roy, R. et al., Annual Review of Materials Science, 1989, 19, 59-81）。
【０００３】
ＬＡＳ系において負の膨張を有する相は、β−ユークリプタイトであり、一つの結晶軸の方向における大きな負の膨張に起因する。リシア輝石（ＬｉＡｌＳｉ２Ｏ６）の相および葉長石（ＬｉＡｌＳｉ４Ｏ１０）の相は、零に近い熱膨張係数を有している。ＬＡＳの組成を有する材料の従来の製造方法は、ガラスセラミックスを生産するためのガラスの加工である。この方法は、ガラスを形成する工程を含み、ガラスは後に、低温の熱処理をされ、ＬＡＳ相の結晶を析出する。これにより、熱膨張係数を制御する。ときとして、この工程は不均質な材料を形成する。そして、言うまでもなくガラスとして、この材料の機械的特性（硬さおよび耐性）は、他のセラミック材料と比較して、多くの産業上の利用分野において十分ではない。これは、多数の分野で広く利用されているが、耐性が低すぎて破損しない、Ｚｅｒｏｄｕｒ（Ｓｃｈｏｔｔの登録商標）の事例である。それゆえ、より良い機械的特性が要求される場合、ガラスセラミックに代わるものが必要である。コージライトなどの零に近い熱膨張係数を有する他のセラミック材料が、ＵＳ４４０３０１７に開示され、またＩｎｖａｒ（登録商標）として知られている。低い熱膨張係数を有する材料の調整の代替案は、ＵＳ６９５３５３８、ＪＰ２００７０７６９４９、ＪＰ２００２２２０２７７、および特許出願Ｐ２００８０３５３０に記載されるように、負の熱膨張係数を有するセラミック成分に正の熱膨張係数を有する第２相を添加することから成る。この最後のオプションはとても興味深く、適切な割合の第２相を母組織に添加することによって、熱膨張係数の値および他の特性を調整することができる。これに対し、材料の最終的な特性は、２つまたはそれ以上の構成要素の組み合わせの結果であるということに留意すべきであり、これらの合成物の主な課題は、広い温度範囲で熱膨張係数の値の制御を管理することにある。ＵＳ６９５３５３８、ＪＰ２００７０７６９４９、およびＪＰ２００２２２０２７７は、高い寸法安定性が得られる温度範囲は、約３０〜５０℃である。特許出願Ｐ２００８０３５３０では、熱膨張係数の値が零に近いときの温度範囲が広げられている。
【０００４】
特許出願Ｐ２００８０３５３０では、マグネシウム（コージライト）とリチウムアルミノ珪酸塩とが用いられている。出願番号Ｐ２００８０３５３０の出願には、カオリンと、リチウムカーボネートと、溶液中のシリカおよびアルミナの前駆体とから、リチウムアルミノ珪酸塩を合成する方法が記載されており、これにより、Ａｌ２Ｏ３：Ｌｉ２Ｏ：ＳｉＯ２の状態図の中から異なる組成を選択することで、制御された熱膨張係数を有するＬＡＳセラミックスを得ることができる。
【発明の概要】
【０００５】
本発明は、セラミック組織とカーボンナノフィラメントとを含み、優れた機械的特性、導電性特性、および熱特性を有する複合材料を提供する。また、本発明は、上記材料の生成工程、および、マイクロエレクトロニクス、精密工学部品、航空学、および航空宇宙産業の機器の製品における導電体としての利用方法を提供する。
【０００６】
本発明の第１の形態に係る材料は、セラミック成分と、カーボンナノフィラメントとを含む材料であって、−６×１０−６℃−１〜６．０１×１０−６℃−１の熱膨張係数を有することを特徴とする。
【０００７】
この材料は複合材料であり、これらのカーボンナノフィラメントは導電体として作用する。さらに、カーボンナノフィラメントは、本発明に開示される材料のセラミックス組織（負の熱膨張係数を有する）において補強となる。これにより、この材料は導電性を有する。
【０００８】
本発明において、“複合材料”とは、互いに区別される２つまたはそれ以上の構成要素によって形成される材料と理解される。また、“複合材料”は、これらの構成要素の組み合わせから得られる特性を有しており、その特性は、それぞれの構成要素単独で形成された材料よりも優れている。
【０００９】
本発明において、セラミック成分は、セラミックス組織となり、複合材料の母組織として作用する。
【００１０】
本発明において、“導電体”とは、電流または電子を通す能力を備える材料として理解される。
【００１１】
本発明において、“熱膨張係数（ＣＴＥ）”とは、材料を熱したときの材料の体積変化を反映するパラメーターとして理解される。
【００１２】
より好ましい実施例として、材料は、体積百分率８０％未満の、酸化物セラミックまたは非酸化物セラミックをさらに含んでもよい。
【００１３】
上記セラミック成分は、Ｌｉ２Ｏ：Ａｌ２Ｏ３：ＳｉＯ２系、またはＭｇＯ：Ａｌ２Ｏ３：ＳｉＯ２系から選ばれることが好ましい。この組織は、β‐ユークリプタイトまたはコージライトであることが好ましい。
【００１４】
負の体積膨張率を有する上記セラミック成分の体積比率は、最終的に得られる上記材料に関して、１０％より大きいことが好ましい。
【００１５】
上記組織に含まれ、補強として作用する上記カーボンナノフィラメントは、カーボンナノファイバーまたはカーボンナノチューブであり、好ましくはカーボンナノファイバーである。上記カーボンナノファイバーの直径は、２０〜８０ｎｍであることがより好ましい。上記カーボンナノファイバーの、長さ／直径の比は、１００よりも大きいことがより好ましい。上記カーボンナノファイバーは、７０％よりも多くの黒鉛組織を有することがより好ましい。
【００１６】
本発明において、“カーボンナノファイバー”とは、高い黒鉛組織を有するカーボンナノフィラメントとして理解される。
【００１７】
上記酸化物セラミックまたは上記非酸化物セラミックは、炭化物、窒化物、ホウ化物、酸化物金属、およびこれらの組み合わせからなる群より選ばれる１つであることが好ましい。上記酸化物セラミックまたは上記非酸化物セラミックは、ＳｉＣ、ＴｉＣ、ＡｌＮ、Ｓｉ３Ｎ４、ＴｉＢ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、およびＭｇＡｌ２Ｏ４からなる群より選ばれる１つであることがより好ましい。
【００１８】
上記酸化物セラミックは、Ａｌ２Ｏ３であることが好ましく、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）の粒径は、２０〜１０００ｎｍであることがより好ましい。上記セラミックが非酸化物である場合、上記非酸化物セラミックは、ＳｉＣであることが好ましく、炭化珪素の粒径は、１０μｍ未満であることがより好ましい。
【００１９】
上記複合材料を構成する相の高温における反応性を制御する。導電性セラミック材料が、広い温度範囲で、与えたい用途に基づいた熱膨張係数を有するように、合成物の熱膨張係数を制御する。これらの合成物における導電性の相を用いる利点は、一方では、熱膨張係数と低密度とを維持し、高い導電性を有する材料を得ることにあり、他方では、酸化物セラミックまたは非酸化物セラミックによれば、機械的特性が改善された材料を得ることが可能になることにある。
【００２０】
セラミックス組織を有する上記導電性複合材料は、制御された寸法安定性を有することを特徴とする。また、上記導電性複合材料は、その合成物中にカーボンナノフィラメントを含み、上記セラミック組織の合成物は負の熱膨張係数を有し、１×１０４Ωｃｍ未満の電気抵抗率の値とともに１０体積％未満の空隙率と、−１５０℃〜４５０℃の温度範囲において上記合成物に応じて−６×１０−６℃−１〜６．０１×１０−６℃−１に調整された熱膨張係数と、６０ＭＰａより大きい破損耐性と、低い絶対密度とを有することを特徴とする。
【００２１】
本発明の第２の形態に係る上記材料の製造方法は、溶媒中で、上記セラミック成分を上記ナノフィラメントと混合する第１工程と、上記第１工程で得られた混合物を乾燥させる第２工程と、上記第２工程で得られた材料を形成する第３工程と、上記第３工程で得られた材料を焼結する第４工程と、を含むことを特徴とする。
【００２２】
より好ましい実施例として、上述した第１工程において、酸化物セラミックまたは非酸化物セラミックを加える。
【００２３】
上記第１工程で用いる上記溶媒は、水、無水アルコール、およびこれらの組み合わせからなる群より選ばれる１つであることが好ましく、上記無水アルコールは、無水エタノールであることがより好ましい。
【００２４】
第１工程における上記混合は、１００〜４００ｒｐｍで行われることが好ましい。この混合は、アトリションミルにより行うことができる。
【００２５】
第２工程における上記乾燥は、微粒化により行われることが好ましい。
【００２６】
本発明において、“微粒化”とは、気流とともに、溶液および懸濁液の粉状化によって乾燥させる方法として理解される。
【００２７】
第３工程における上記形成は、コールドアイソスタティック成形またはホットアイソスタティック成形により行われることが好ましい。
【００２８】
本発明において、“アイソスタティック成形”とは、一般的に粉末状態の材料をモールドに密閉して囲み、流体により静水圧を加えることにより圧縮する方法として理解され、このようにして得られた部品は、均一で等方的な特性を有している。
【００２９】
上記コールドアイソスタティック成形を行うときは、１００〜４００ＭＰａの気圧の下で行われることが好ましい。
【００３０】
上記ホット成形を行う場合は、９００〜１６００℃の温度において、２〜５０℃／ｍｉｎの加熱ランプとともに、５〜１５０ＭＰａの一軸の圧力を加え、上記温度で０．５時間から１０時間保持する。
【００３１】
第４工程における上記焼結温度は、７００〜１６００℃であることが好ましい。第４工程における焼結は、圧力を加えることなく、または一軸の圧力を加えて、行うことができる。
【００３２】
圧力を加えることなく焼結を行うときは、従来型のオーブンの中で焼結を行うことができる。焼結を行う間、一軸の圧力を加えるときは、スパークプラズマ焼結（ＳＰＳ）または加熱圧搾機により行うことができる。
【００３３】
上記焼結を、圧力を加えることなく行うときは、上記焼結は、２〜１０℃／ｍｉｎの加熱ランプとともに、１１００〜１６００℃の不活性雰囲気下において行われ、上記温度で０．５時間および１０時間保持する。上記不活性雰囲気は、アルゴン雰囲気であることがより好ましい。
【００３４】
２〜１０℃／ｍｉｎのランプを用いて９００℃まで冷却する次工程を含むことが好ましい。
【００３５】
一軸の圧力を加えて上記焼結を行う場合は、７００〜１６００℃の温度において、２〜３００℃／ｍｉｎの加熱ランプとともに、５〜１５０ＭＰａの一軸の圧力を加え、上記温度で１〜３０分間保持する。この焼結方法によれば、短時間で、粒径を制御された材料を得ることができる。
【００３６】
上記の処理は、ガラスの形成を避けて、固体状態において形成および焼結を行うという、単純な製造工程により実施することができる。そして、その結果、機械的特性の向上を達成する。
【００３７】
高温において相の反応が起こることのない、第３の酸化物相または非酸化物相を加え得る導電性の相とともに、リチウムまたはマグネシウムアルミノ珪酸塩の組織を選択した場合、製造工程を単純化し、超軽量でありながら高密度で、機械的特性、電気的特性、熱的特性を向上させることができる。このような制御は、特に、負の熱膨張係数を有する相を用いることにより、行うことができる。
【００３８】
本発明に開示される他の案は、広い温度範囲において制御される熱膨張係数を有する導電性のセラミック材料の製造である。これにより、低密度（または軽量）のセラミック材料を多くの機械的用途に適合させることができる。導電体であることに加えて、本発明は、要求される形状の構成要素を得ることができるようにするための電食技術を用いて材料を加工する可能性を広げる。
【００３９】
本発明の第３の形態に係る材料の使用方法は、上記材料を、導電体、および高寸法安定性を有するセラミック成分の製品の材料のうち、少なくとも何れか１つとして使用する材料の使用方法である。上記材料は、マイクロエレクトロニクス、精密光学部品、または航空の領域において適用可能である。好ましい実施例として、上記導電性材料を、高精密測定システム、宇宙観測システムのミラー、フォトリソグラフィースキャナー、ホログラフィー、レーザー機器、または放熱体の製品として使用する。
【００４０】
手短に言えば、これらの複合材料は、高い寸法安定性を要求される構成要素の製品、より具体的には、天体観測用望遠鏡のミラー構造、衛星のＸ線テレスコープ、彗星探知プローブ、気象衛星、およびマイクロリソグラフィーの光学部品、レーザーリングジャイロスコープのミラーおよび高周波結合器、共振レーザー航程指示器、測定棒、および高精密測定技術の基準などとして用いられる。
【００４１】
明細書および請求項の記載において、“含む”という文言およびその変形は、他の技術的特徴、追加要素、構成要素、および工程を排除するものではない。当業者にとって、本発明の他の目的、有利な効果、および特徴は、明細書の記載および本発明の実施によって推察されるであろう。以下の図および実施例の記載は、説明図として与えられたものであり、本発明を限定するものではない。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】実施の形態で用いられる組成を示す、Ｌｉ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系の状態図である。
【図２】ＳＰＳ焼結により得られたＬＡＳ材料‐カーボンナノファイバー、従来型のオーブンにより得られたコージライト‐カーボンナノファイバー、加熱圧搾機焼結により得られたＬＡＳ‐カーボンナノファイバー‐ＳｉＣ、およびＳＰＳ焼結により得られたＬＡＳ‐カーボンナノファイバー‐Ａｌ２Ｏ３のそれぞれに対応する熱膨張係数（α曲線）である。
【発明を実施するための形態】
【００４３】
〔実施の形態〕
以下に、本発明の製造物の特定の実施例として、（−１５０，＋４５０）℃の範囲で熱膨張係数を制御された導電性複合材料の特異性と効果を明らかにする説明を、発明者によって行われた評価とともに記載する。
【００４４】
＜実施例１＞
出発物質は、（ａ）組成がＬｉＡｌＳｉＯ４（図１の組成Ａ）であり、平均粒径が１μｍであり、密度が２．３９ｇ／ｃｍ３であるＬＡＳ粉末、（ｂ）直径がほぼ２０〜８０ｎｍであり、密度が１．９７ｇ／ｃｍ３であるカーボンナノファイバー、および、（ｃ）無水エタノール（純度９９．９７％）である。
【００４５】
７００ｇのＬＡＳを、１４００ｇのエタノールに分散させた。これを、２０００ｇのエタノールの中の１４６．６ｇのカーボンナノファイバーの懸濁液と混合した。混合物を６０分間の機械的攪拌により均質化し、その後、３００ｒｐｍのアトリションミルにより６０分間製粉した。調製された懸濁液は、微粒化によって乾燥され、工程においてエタノールを回収する間にナノ合成物の顆粒が得られる。製粉の段階では、最終材料の焼きしまりを整える、均質でナノメートルサイズの粉末を調製することができる。
【００４６】
このようにして得られた乾燥生成物に、形成工程と、スパークプラズマ焼結（ＳＰＳ）を用いた焼結工程とを施した。この工程では、１４．５ｇの材料を直径４０ｍｍのグラファイトモールドに入れ、単軸の方向に１０ＭＰａで押圧する。次に、１００℃／ｍｉｎの加熱ランプで１２００℃まで加熱し、１分間保持するとともに、８０ＭＰａの最大圧力を加えることで、焼結を行う。
【００４７】
この結果得られた材料は、実密度（ヘリウム比重瓶法）、見かけ密度（アルキメデス法）、ヤング率（Ｇｒｉｎｄｏｓｏｎｉｃ装置の共振周波数法）、破損耐性（ＩＮＳＴＲＯＮ  ８５６２装置の４点曲げ法）、および熱膨張係数（ＮＥＴＺＣＨのＤＩＬ４０２Ｃモデルの膨張計）により特徴付けた。対応する値を表１に示す。温度に対する熱膨張係数の変化を、図２に示す。
【００４８】
【表１】
2013514251.tif 000002
【００４９】
＜実施例２＞
出発物質は、（ａ）組成が２Ａｌ２Ｏ３・５ＳｉＯ２・２ＭｇＯであり、密度が２．６５ｇ／ｃｍ３であるコージライト粉末、（ｂ）直径がほぼ２０〜８０ｎｍであり、密度が１．９７ｇ／ｃｍ３であるカーボンナノファイバー、および、（ｃ）無水エタノール（純度９９．９７％）である。
【００５０】
９００ｇのコージライトを、１６００ｇのエタノールに分散させた。これを、４００ｇのエタノールの中の２１ｇのカーボンナノファイバーの懸濁液と混合した。混合物を６０分間の機械的攪拌により均質化し、その後、３００ｒｐｍのアトリションミルにより６０分間製粉した。調製された懸濁液は、微粒化によって乾燥され、工程においてエタノールを回収する間にナノ合成物の顆粒が得られる。
【００５１】
乾燥生成物に、２００ＭＰａのコールドアイソスタティック成形を用いた形成工程を施した。１２０分間保持し、５℃／ｍｉｎの加熱ランプで加熱するとともに、従来式のオーブンにより１４００℃のアルゴン雰囲気下で焼結することで、形成された材料を得た。
【００５２】
この結果得られた材料は、実密度（ヘリウム比重瓶法）、見かけ密度（アルキメデス法）、ヤング率（Ｇｒｉｎｄｏｓｏｎｉｃ装置の共振周波数法）、破損耐性（ＩＮＳＴＲＯＮ  ８５６２装置の４点曲げ法）、および熱膨張係数（ＮＥＴＺＣＨのＤＩＬ４０２Ｃモデルの膨張計）により特徴付けた。対応する値を表２に示す。温度に対する熱膨張係数の変化を、図２に示す。
【００５３】
【表２】
2013514251.tif 000003
【００５４】
＜実施例３＞
出発物質は、（ａ）組成がＬｉＡｌＳｉＯ４（図１の組成）であり、平均粒径が１μｍであり、密度が２．３９ｇ／ｃｍ３であるＬＡＳ粉末、（ｂ）直径がほぼ２０〜８０ｎｍであり、密度が１．９７ｇ／ｃｍ３であるカーボンナノファイバー、（ｃ）平均粒径が１００ｎｍ未満であり、密度が３．２０ｇ／ｃｍ３であるＳｉＣ粉末、および、（ｄ）無水エタノール（純度９９．９７％）である。
【００５５】
６００ｇのＬＡＳを、１３００ｇのエタノールに分散させた。これを、１１００ｇのエタノールの中の６３ｇのカーボンナノファイバーの懸濁液、および１０００ｇのエタノールの中の１４３．８ｇのｎ‐ＳｉＣの懸濁液と混合した。混合物を６０分間の機械的攪拌により均質化し、その後、３００ｒｐｍのアトリションミルにより６０分間製粉した。調製された懸濁液は、微粒化によって乾燥され、工程においてエタノールを回収する間にナノ合成物の顆粒が得られる。
【００５６】
このようにして得られた乾燥生成物に、形成工程と、加熱圧搾機を用いた焼結工程とを施した。この工程では、３０ｇの材料を直径５０ｍｍのグラファイトモールドに入れ、単軸の方向に５ＭＰａで押圧する。次に、５℃／ｍｉｎの加熱ランプで１１５０℃まで加熱し、１２０分間保持するとともに、３５ＭＰａの最大圧力を加えることで、焼結を行う。
【００５７】
この結果得られた材料は、実密度（ヘリウム比重瓶法）、見かけ密度（アルキメデス法）、ヤング率（Ｇｒｉｎｄｏｓｏｎｉｃ装置の共振周波数法）、破損耐性（ＩＮＳＴＲＯＮ  ８５６２装置の４点曲げ法）、および熱膨張係数（ＮＥＴＺＣＨのＤＩＬ４０２Ｃモデルの膨張計）により特徴付けた。対応する値を表３に示す。温度に対する熱膨張係数の変化を、図２に示す。
【００５８】
【表３】
2013514251.tif 000004
【００５９】
＜実施例４＞
出発物質は、（ａ）組成がＬｉＡｌＳｉＯ４（図１の組成）であり、平均粒径が１μｍであり、密度が２．３９ｇ／ｃｍ３であるＬＡＳ粉末、（ｂ）直径がほぼ２０〜８０ｎｍであり、密度が１．９７ｇ／ｃｍ３であるカーボンナノファイバー、（ｃ）平均粒径が１６０ｎｍ未満であり、密度が３．９３ｇ／ｃｍ３であるアルミナ粉末、および、（ｄ）無水エタノール（純度９９．９７％）である。
【００６０】
２５０ｇのＬＡＳを、８００ｇのエタノールに分散させた。これを、１３００ｇのエタノールの中の１０４．６ｇのカーボンナノファイバーの懸濁液、および１０００ｇのエタノールの中の４１１．２ｇのＡｌ２Ｏ３の懸濁液と混合した。混合物を６０分間の機械的攪拌により均質化し、その後、３００ｒｐｍのアトリションミルにより６０分間製粉した。調製された懸濁液は、微粒化によって乾燥され、工程においてエタノールを回収する間にナノ合成物の顆粒が得られる。
【００６１】
このようにして得られた乾燥生成物に、形成工程と、スパークプラズマ焼結（ＳＰＳ）を用いた焼結工程とを施した。この工程では、１８．４ｇの材料を直径４０ｍｍのグラファイトモールドに入れ、単軸の方向に１０ＭＰａで押圧する。次に、１００℃／ｍｉｎの加熱ランプで１２５０℃まで加熱し、１分間保持するとともに、８０ＭＰａの最大圧力を加えることで、焼結を行う。
【００６２】
この結果得られた材料は、実密度（ヘリウム比重瓶法）、見かけ密度（アルキメデス法）、ヤング率（Ｇｒｉｎｄｏｓｏｎｉｃ装置の共振周波数法）、破損耐性（ＩＮＳＴＲＯＮ  ８５６２装置の４点曲げ法）、および熱膨張係数（ＮＥＴＺＣＨのＤＩＬ４０２Ｃモデルの膨張計）により特徴付けた。対応する値を表４に示す。温度に対する熱膨張係数の変化を、図２に示す。
【００６３】
【表４】
2013514251.tif 000005
【図１】
2013514251.tif 000006
【図２】
2013514251.tif 000007
【国際調査報告】
2013514251.tif 000008
2013514251.tif 000009
2013514251.tif 000010
2013514251.tif 000011
2013514251.tif 000012
2013514251.tif 000013