(57)【要約】  本発明は、Ａ）生分解性の脂肪族−芳香族ポリエステル  ３０〜５０質量％；Ｂ）ポリ乳酸  ５０〜７０質量％及びＣ）相溶化剤  ０〜２質量％を含有するスリットフィルムテープを製造するための、ポリマー混合物の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
スリットフィルムテープを製造するための、
Ａ）ｉ）コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸及びブラシル酸からなる群から選択される、１種以上のジカルボン酸誘導体又はジカルボン酸、成分ｉ〜ｉｉを基準として、４０〜７０モル％；
ｉｉ）テレフタル酸誘導体、成分ｉ〜ｉｉを基準として、６０〜３０モル％；
ｉｉｉ）Ｃ2〜Ｃ8−アルキレンジオール又はＣ2〜Ｃ6−オキシアルキレンジオール、成分ｉ〜ｉｉを基準として、９８〜１０２モル％；
ｉｖ）二官能性又は多官能性のイソシアナート、イソシアヌラート、オキサゾリン、エポキシド、カルボン酸無水物及び／又は少なくとも三官能性のアルコール又は少なくとも三官能性のカルボン酸からなる群から選択される、連鎖延長剤及び／又は架橋剤、成分ｉ〜ｉｉｉの全質量を基準として、０．００〜２質量％；
ｖ）天然デンプン又は可塑化デンプン、天然繊維、木粉からなる群から選択される、有機充填剤及び／又は白亜、沈降性炭酸カルシウム、グラファイト、セッコウ、導電性カーボンブラック、酸化鉄、塩化カルシウム、ドロマイト、カオリン、二酸化ケイ素（石英）、炭酸ナトリウム、二酸化チタン、ケイ酸塩、ウォラストナイト、雲母、モンモリロナイト、タルク、ガラス繊維及び鉱物繊維からなる群から選択される、無機充填剤、成分ｉ〜ｉｖの全質量を基準として、０．００〜５０質量％及び
ｖｉ）少なくとも１種の安定剤、造核剤、滑剤及び離型剤、界面活性剤、ろう、帯電防止剤、防曇剤、染料、顔料、ＵＶ吸収剤、ＵＶ安定剤又はその他のプラスチック添加剤、成分ｉ〜ｉｖの全質量を基準として、０．００〜２質量％
の縮合により得られる、生分解性の脂肪族−芳香族ポリエステル３０〜５０質量％；
Ｂ）ポリ乳酸  ５０〜７０質量％
及び
Ｃ）相溶化剤  ０〜２質量％
を含有する、ポリマー混合物の使用。
【請求項２】
ポリエステルＡの成分ｉ）及びｉｉ）が、次のように定義されている：
ｉ）コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸及びブラシル酸からなる群から選択される、１種以上のジカルボン酸誘導体又はジカルボン酸、成分ｉ〜ｉｉを基準として、５２〜６５モル％；
ｉｉ）テレフタル酸誘導体、成分ｉ〜ｉｉを基準として、４８〜３５モル％、
請求項１記載の使用。
【請求項３】
ポリエステルＡの成分ｉ）中で、セバシン酸又はセバシン酸と他の前記二酸との混合物を使用する、請求項１又は２記載の使用。
【請求項４】
成分Ａ  ３０〜５０質量％と、成分Ｂ  ５０〜７０質量％と、相溶化剤Ｃ  成分Ａ及びＢを基準として０．０５〜１質量％とからなる予備混合されたポリマー混合物を使用する、請求項１から３までのいずれか１項記載の使用。
【請求項５】
相溶化剤Ｃとして、スチレン、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルをベースとするエポキシ基含有コポリマー０．０５〜１質量％を使用する、請求項４記載の使用。
【請求項６】
延伸後の該テープの層厚が４０〜１１０テックスに調節される、請求項１から５までのいずれか１項記載の使用。
【請求項７】
延伸後の該テープの帯幅が、０．５〜２ｍｍに調節される、請求項１から６までのいずれか１項記載の使用。
【請求項８】
結束ひも、筒織の袋、平織物、フレキシブルコンテナ(Big Bags)、カーペットバッキング、ジオテキスタイル、農業用テキスタイル、フィルター又は排水トラップ用の挿入物あるいは人工芝を製造するための、請求項１から８までのいずれか１項記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、
Ａ）ｉ）コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸及びブラシル酸からなる群から選択される、１種以上のジカルボン酸誘導体又はジカルボン酸、成分ｉ〜ｉｉを基準として、４０〜７０モル％；
ｉｉ）テレフタル酸誘導体、成分ｉ〜ｉｉを基準として、６０〜３０モル％；
ｉｉｉ）Ｃ2〜Ｃ8−アルキレンジオール又はＣ2〜Ｃ6−オキシアルキレンジオール、成分ｉ〜ｉｉを基準として、９８〜１０２モル％；
ｉｖ）二官能性又は多官能性のイソシアナート、イソシアヌラート、オキサゾリン、エポキシド、カルボン酸無水物及び／又は少なくとも三官能性のアルコール又は少なくとも三官能性のカルボン酸からなる群から選択される、連鎖延長剤及び／又は架橋剤、成分ｉ〜ｉｉｉの全質量を基準として、０．００〜２質量％；
ｖ）天然デンプン又は可塑化デンプン、天然繊維、木粉からなる群から選択される、有機充填剤及び／又は白亜、沈降性炭酸カルシウム、グラファイト、セッコウ、導電性カーボンブラック、酸化鉄、塩化カルシウム、ドロマイト、カオリン、二酸化ケイ素（石英）、炭酸ナトリウム、二酸化チタン、ケイ酸塩、ウォラストナイト、雲母、モンモリロナイト、タルク、ガラス繊維及び鉱物繊維からなる群から選択される、無機充填剤、成分ｉ〜ｉｖの全質量を基準として、０．００〜５０質量％及び
ｖｉ）少なくとも１種の、安定剤、造核剤、滑剤及び離型剤、界面活性剤、ろう、帯電防止剤、防曇剤、染料、顔料、ＵＶ吸収剤、ＵＶ安定剤又はその他のプラスチック添加剤、成分ｉ〜ｉｖの全質量を基準として、０．００〜２質量％
の縮合により得ることができる、生分解性の脂肪族−芳香族ポリエステル  ３０〜５０質量％；
Ｂ）ポリ乳酸  ５０〜７０質量％
及び
Ｃ）相溶化剤  ０〜２質量％
を含有するポリマー混合物の、スリットフィルムテープ(Folienbaendchen)を製造するための使用に関する。
【０００２】
スリットフィルムテープは、文献（die Kunststoffe, Kunststoff Handbuch, 第1巻、Hanser Verlag 1990）に、特にポリエチレン、ポリプロピレン及びポリエチレンテレフタラート製のものが、記載されている。それらから製造された物品、例えば袋、結束ひも、織物、例えばカーペットウーブンバッキング、ジオテキスタイル又は人工芝は、これらが生分解性ではなく、自然界へ入っていくと環境問題になるという欠点を有する。
【０００３】
生分解性モノフィラメントは、文献（Biodegradable and sustainable fibres, Woodhead Publishing Limited, 2005）に記載されている。これらのフィラメント／繊維は、これらの欠如したこわさ及び／又は強さに基づき、多数の用途に適していない。
【０００４】
ゆえに、本発明の目的は、改善された機械的性質を有する薄い生分解性スリットフィルムテープを提供することであり、該スリットフィルムテープは引き続き、撚ってより糸にするか又は織って織物にすることができる。
【０００５】
意外なことに、冒頭に述べたポリマー混合物は、高い強さ及び高い弾性率を有するスリットフィルムテープを提供する。
【０００６】
生分解性スリットフィルムテープの製造には、脂肪族／芳香族（部分芳香族）ポリエステルＡと、混合相手Ｂであるポリ乳酸とからなる、冒頭に述べたポリマー混合物が特に好適である。
【０００７】
脂肪族ジオール及び脂肪族／芳香族ジカルボン酸をベースとする部分芳香族ポリエステルは、ポリエーテルエステル、ポリエステルアミド又はポリエーテルエステルアミドのようなポリエステル誘導体であるとも理解される。適した部分芳香族ポリエステルには、線状で連鎖延長されていないポリエステル（国際公開(WO)第92/09654号）が含まれる。特に、ブタンジオールと、テレフタル酸と、脂肪族Ｃ6〜Ｃ18−ジカルボン酸、例えばアジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸及びブラシル酸との脂肪族／芳香族ポリエステル（例えば国際公開(WO)第2006/097353〜56号に記載されたような）が、適した混合相手である。好ましいのは、連鎖延長された及び／又は分枝鎖状の部分芳香族ポリエステルである。後者は、冒頭に挙げた刊行物、国際公開(WO)第96/15173〜15176、21689〜21692、25446、25448号又は国際公開(WO)第98/12242号から知られており、これらは明らかに参照によりこの開示に含まれる。異なる部分芳香族ポリエステルの混合物も同じように考慮に値する。
【０００８】
冒頭に述べたように、
ｉ）コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸及びブラシル酸からなる群から選択される、１種以上のジカルボン酸誘導体又はジカルボン酸、成分ｉ〜ｉｉを基準として、４０〜７０モル％；
ｉｉ）テレフタル酸誘導体、成分ｉ〜ｉｉを基準として、６０〜３０モル％；
ｉｉｉ）Ｃ2〜Ｃ8−アルキレンジオール又はＣ2〜Ｃ6−オキシアルキレンジオール、成分ｉ〜ｉｉを基準として、９８〜１０２モル％；
ｉｖ）二官能性又は多官能性のイソシアナート、イソシアヌラート、オキサゾリン、エポキシド、カルボン酸無水物及び／又は少なくとも三官能性のアルコール又は少なくとも三官能性のカルボン酸からなる群から選択される、連鎖延長剤及び／又は架橋剤、成分ｉ〜ｉｉｉの全質量を基準として、０．００〜２質量％；
ｖ）天然デンプン又は可塑化デンプン、天然繊維、木粉からなる群から選択される、有機充填剤及び／又は白亜、沈降性炭酸カルシウム、グラファイト、セッコウ、導電性カーボンブラック、酸化鉄、塩化カルシウム、ドロマイト、カオリン、二酸化ケイ素（石英）、炭酸ナトリウム、二酸化チタン、ケイ酸塩、ウォラストナイト、雲母、モンモリロナイト、タルク、ガラス繊維及び鉱物繊維からなる群から選択される、無機充填剤、成分ｉ〜ｉｖの全質量を基準として、０．００〜５０質量％及び
ｖｉ）少なくとも１種の安定剤、造核剤、滑剤及び離型剤、界面活性剤、ろう、帯電防止剤、防曇剤、染料、顔料、ＵＶ吸収剤、ＵＶ安定剤又はその他のプラスチック添加剤、成分ｉ〜ｉｖの全質量を基準として、０．００〜２質量％
を含有する、生分解性の脂肪族−芳香族ポリエステルＡが、スリットフィルムテープを製造する本発明による方法に適している。
【０００９】
好ましくは使用される脂肪族−芳香族ポリエステルＡは、
ｉ）コハク酸、アゼライン酸、ブラシル酸及び好ましくはアジピン酸、特に好ましくはセバシン酸からなる群から選択される、１種以上のジカルボン酸誘導体又はジカルボン酸、成分ｉ〜ｉｉを基準として、５２〜６５及び特に５８モル％；
ｉｉ）テレフタル酸誘導体、成分ｉ〜ｉｉを基準として、４８〜３５及び特に４２モル％；
ｉｉｉ）１，４−ブタンジオール、成分ｉ〜ｉｉを基準として、９８〜１０２モル％及び
ｉｖ）多官能性のイソシアナート、イソシアヌラート、オキサゾリン、カルボン酸無水物、例えば無水マレイン酸、エポキシド（特にエポキシ含有ポリ（メタ）アクリラート）及び／又は少なくとも三官能性のアルコール又は少なくとも三官能性のカルボン酸からなる群から選択される、連鎖延長剤及び／又は架橋剤、成分ｉ〜ｉｉｉの全質量を基準として、０〜２質量％、好ましくは０．０１〜２質量％
を含有する。
【００１０】
スリットフィルムテープの製造には、特に、５２〜６５モル％及び特に好ましくは５２〜５８モル％の脂肪族ジカルボン酸の高い割合を有する脂肪族−芳香族ポリエステルが適している。該脂肪族−芳香族ポリエステル中のより高い割合の脂肪族ジカルボン酸で、より薄い層を実現することができる。
【００１１】
脂肪族ジカルボン酸として、好ましくはアジピン酸及び特に好ましくはセバシン酸が適している。セバシン酸含有ポリエステルは、これらが再生可能原料としても入手可能であり、かつ引き伸ばしてより薄いフィルムにすることができるという利点を有する。
【００１２】
前記のポリエステルＡの合成は、国際公開(WO-A)第92/09654号、国際公開(WO-A)第96/15173号に又は好ましくは国際公開(WO-A)第09/127555号及び国際公開(WO-A)第09/127556号に記載された方法により、好ましくは二段階の反応カスケードにおいて、行われる。まず最初に、該ジカルボン酸誘導体は、該ジオールと共に、エステル交換触媒の存在下で反応してプレポリエステルになる。このプレポリエステルは、一般的に５０〜１００ｍＬ／ｇ、好ましくは６０〜８０ｍＬ／ｇの粘度数（ＶＺ）を有する。触媒として、通常、亜鉛触媒、アルミニウム触媒及び特にチタン触媒が使用される。チタン触媒、例えばオルトチタン酸テトラ（イソプロピル）及び特にオルトチタン酸テトラブチル（ＴＢＯＴ）は、該文献でしばしば使用されるスズ触媒、アンチモン触媒、コバルト触媒及び鉛触媒、例えばスズジオクタノアートに比べて、生成物中に残っている残存量の該触媒又は該触媒の二次産物があまり有毒ではないという利点を有する。この事情は、生分解性ポリエステルの場合に特に重要である、それというのも、これらはそのコンポスト化を通じて直接環境へ入りうるからである。
【００１３】
ポリエステルＡは引き続き、第二工程において、国際公開(WO-A)第96/15173号及び欧州特許出願公開(EP-A)第488617号明細書に記載された方法により製造される。該プレポリエステルは、連鎖延長剤ｖｉｂ）、例えばジイソシアナート又はエポキシ含有ポリメタクリラートと、連鎖延長反応において反応して、５０〜４５０ｍＬ／ｇ、好ましくは８０〜２５０ｍＬ／ｇのＶＺを有するポリエステルになる。
【００１４】
通例、多官能性のイソシアナート、イソシアヌラート、オキサゾリン、エポキシド、カルボン酸無水物、少なくとも三官能性のアルコール又は少なくとも三官能性のカルボン酸からなる群から選択される、架橋剤（ｉｖａ）及び／又は連鎖延長剤（ｉｖｂ）が、成分ｉ〜ｉｉｉの全質量を基準として、０．０１〜２質量％、好ましくは０．１〜１．０質量％及び特に好ましくは０．１〜０．３質量％で使用される。連鎖延長剤ｉｖｂとして、多官能性及び特に二官能性のイソシアナート、イソシアヌラート、オキサゾリン、カルボン酸無水物又はエポキシドが考慮に値する。
【００１５】
連鎖延長剤並びに少なくとも３個の官能基を有するアルコール又はカルボン酸誘導体は、架橋剤とも解することができる。特に好ましい化合物は、３〜６個の官能基を有する。例示的に、次のものが挙げられる：酒石酸、クエン酸、リンゴ酸；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン；ペンタエリトリトール；ポリエーテルトリオール及びグリセリン、トリメシン酸、トリメリト酸、トリメリト酸無水物、ピロメリト酸及びピロメリト酸二無水物。好ましいのは、ポリオール、例えばトリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール及び特にグリセリンである。成分ｉｖを用いて、構造粘性を有する生分解性ポリエステルを合成することができる。該溶融物の流動学的挙動は改善され；該生分解性ポリエステルはより容易に加工することができ、例えばより良好に溶融凝固によりフィルムに引き伸ばすことができる。化合物ｉｖはせん断減粘性作用がある(wirken scherentzaehend)、すなわちより高いせん断速度での粘度はより低くなる。
【００１６】
連鎖延長剤の例は、以下により詳細に記載される。
【００１７】
エポキシドは、特に、スチレン、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルをベースとするエポキシ基含有コポリマーであると理解される。そのエポキシ基を有する単位は、好ましくはグリシジル（メタ）アクリラートである。該コポリマーの２０質量％よりも多い、特に好ましくは３０質量％よりも多い及び特に好ましくは５０質量％よりも多いグリシジルメタクリラート割合を有するコポリマーが有利であることが判明している。これらのポリマー中のエポキシド当量（ＥＥＷ）は、好ましくは１５０〜３０００及び特に好ましくは２００〜５００ｇ／当量である。該ポリマーの平均分子量（質量平均）Ｍwは、好ましくは２０００〜２５０００、特に３０００〜８０００である。該ポリマーの平均分子量（数平均）Ｍnは、好ましくは４００〜６０００、特に１０００〜４０００である。その多分散性（Ｑ）は一般的に１．５〜５である。前記のタイプのエポキシ基含有コポリマーは、例えばBASF Resins B.V.から銘柄Joncryl(登録商標) ADRで販売されている。連鎖延長剤として特に適しているのは、Joncryl(登録商標) ADR 4368である。
【００１８】
通例、該架橋性（少なくとも三官能性）の化合物を、該重合のより早い時点で添加することは有意義である。
【００１９】
二官能性の連鎖延長剤として、次の化合物が適している：
芳香族ジイソシアナートｉｖｂは、とりわけトルイレン−２，４−ジイソシアナート、トルイレン−２，６−ジイソシアナート、２，２′−ジフェニルメタンジイソシアナート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアナート、４，４′−ジフェニルメタン−ジイソシアナート、ナフチレン−１，５−ジイソシアナート又はキシリレン−ジイソシアナートであると理解される。それらの中では、２，２′−、２，４′−並びに４，４′−ジフェニルメタンジイソシアナートが特に好ましい。一般的に、後者のジイソシアナートは混合物として使用される。副次的な量で、例えば全質量を基準として５質量％までで、該ジイソシアナートは、ウレトジオン基も、例えば該イソシアナート基のキャップのために、含有していてよい。
【００２０】
脂肪族ジイソシアナートは本発明の範囲内で、とりわけ、炭素原子２〜２０個、好ましくは炭素原子３〜１２個を有する線状又は分枝鎖状のアルキレンジイソシアナート又はシクロアルキレンジイソシアナート、例えば１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート又はメチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）であると理解される。特に好ましい脂肪族ジイソシアナートは、イソホロンジイソシアナート及び特に１，６−ヘキサメチレンジイソシアナートである。
【００２１】
好ましいイソシアヌラートには、炭素原子２〜２０個、好ましくは炭素原子３〜１２個を有するアルキレンジイソシアナート又はシクロアルキレンジイソシアナート、例えばイソホロンジイソシアナート又はメチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）から誘導される、脂肪族イソシアヌラートが含まれる。その際に、該アルキレンジイソシアナートは、線状並びに分枝鎖状であってよい。特に好ましいのは、ｎ−ヘキサメチレンジイソシアナートをベースとするイソシアヌラート、例えば１，６−ヘキサメチレンジイソシアナートの環状の三量体、五量体又はより高次のオリゴマーである。
【００２２】
２，２′−ビスオキサゾリンは一般的に、Angew. Chem. Int. Ed., 第11巻(1972), p.287-288の方法により得ることができる。特に好ましいビスオキサゾリンは、Ｒ1が、単結合、（ＣＨ2）z−アルキレン基（ここに、ｚ＝２、３又は４）、例えばメチレン、エタン−１，２−ジイル、プロパン−１，３−ジイル、プロパン−１，２−ジイル、又はフェニレン基を表すものである。特に好ましいビスオキサゾリンとして、２，２′−ビス（２−オキサゾリン）、ビス（２−オキサゾリニル）メタン、１，２−ビス（２−オキサゾリニル）エタン、１，３−ビス（２−オキサゾリニル）プロパン又は１，４−ビス（２−オキサゾリニル）ブタン、特に１，４−ビス（２−オキサゾリニル）ベンゼン、１，２−ビス（２−オキサゾリニル）ベンゼン又は１，３−ビス（２−オキサゾリニル）ベンゼンが挙げられる。
【００２３】
ポリエステルＡは通例、５０００〜１０００００ｇ／モルの範囲内、特に１００００〜７５０００ｇ／モルの範囲内、好ましくは１５０００〜３８０００ｇ／モルの範囲内の数平均分子量（Ｍn）、３００００〜３０００００ｇ／モル、好ましくは６００００〜２０００００ｇ／モルの質量平均分子量（Ｍw）及び１〜６、好ましくは２〜４のＭw／Ｍn比を有する。その粘度数は、５０〜４５０ｇ／ｍＬ、好ましくは８０〜２５０ｇ／ｍＬである（ｏ−ジクロロベンゼン／フェノール（質量比５０／５０）中で測定）。その融点は、８５〜１５０℃の範囲内、好ましくは９５〜１４０℃の範囲内である。
【００２４】
脂肪族ジカルボン酸ｉは、酸成分ｉ及びｉｉを基準として、４０〜７０モル％、好ましくは５２〜６５モル％及び特に好ましくは５２〜５８モル％で使用される。セバシン酸、アゼライン酸及びブラシル酸は、再生可能原料から、特にひまし油から、入手可能である。
【００２５】
テレフタル酸ｉｉは、酸成分ｉ及びｉｉを基準として、６０〜３０モル％、好ましくは４８〜３５モル％及び特に好ましくは４８〜４２モル％で使用される。
【００２６】
テレフタル酸及び脂肪族ジカルボン酸は、遊離酸として又はエステル形成性誘導体の形態のいずれかで使用することができる。エステル形成性誘導体として、特にそのジ−Ｃ1−〜Ｃ6−アルキルエステル、例えばジメチルエステル、ジエチルエステル、ジ−ｎ−プロピルエステル、ジイソプロピルエステル、ジ−ｎ−ブチルエステル、ジイソブチルエステル、ジ−ｔ−ブチルエステル、ジ−ｎ−ペンチルエステル、ジイソペンチル又はジ−ｎ−ヘキシルエステルを挙げることができる。該ジカルボン酸の無水物も同様に使用することができる。
【００２７】
その際に、該ジカルボン酸又はそれらのエステル形成性誘導体は、個々に又は混合物として使用することができる。
【００２８】
１，４−ブタンジオールは、再生可能原料から入手可能である。国際公開(WO-A)第09/024294号には、多様な炭水化物から出発して、パスツレラセエ(Pasteurellaceae)の種類の微生物を用いる、１，４−ブタンジオールのバイオテクノロジーによる製造方法が開示されている。
【００２９】
通例、該重合の最初に、該ジオール（成分ｉｉｉ）対該酸（成分ｉ及びｉｉ）は、１．０〜２．５：１及び好ましくは１．３〜２．２：１のジオール対二酸の比に調節される。過剰のジオール量は、該重合中に除去されるので、該重合の終了時に、ほぼ等モル比が確立される。ほぼ等モルは、０．９８〜１．０２：１のジオール／二酸比であると理解される。
【００３０】
前記のポリエステルは、ヒドロキシ末端基及び／又はカルボキシル末端基を各々任意の比で有していてよい。前記の部分芳香族ポリエステルは、末端基変性されていてもよい。こうして、例えばＯＨ末端基は、フタル酸、無水フタル酸、トリメリト酸、トリメリト酸無水物、ピロメリト酸又はピロメリト酸無水物との反応により、酸変性されていてよい。好ましいのは、１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の酸価を有するポリエステルである。
【００３１】
好ましい実施態様において、天然デンプン又は可塑化デンプン、天然繊維、木粉からなる群から選択される、有機充填剤及び／又は白亜、沈降性炭酸カルシウム、グラファイト、セッコウ、導電性カーボンブラック、酸化鉄、塩化カルシウム、ドロマイト、カオリン、二酸化ケイ素（石英）、炭酸ナトリウム、二酸化チタン、ケイ酸塩、ウォラストナイト、雲母、モンモリロナイト、タルク、ガラス繊維及び鉱物繊維からなる群から選択される、無機充填剤が、成分ｉ〜ｉｖの全質量を基準として、１〜８０質量％で、添加される。
【００３２】
デンプン及びアミロースは、天然、すなわち熱可塑化されていなくてよく、又は可塑剤、例えばグリセリン又はソルビトールで熱可塑化されていてよい（欧州特許出願公開(EP-A)第539541号明細書、欧州特許出願公開(EP-A)第575349号明細書、欧州特許(EP)第652910号明細書）。
【００３３】
天然繊維は、例えばセルロース繊維、大麻繊維、サイザル麻、ケナフ、ジュート、亜麻、マニラ麻、ココヤシ繊維又はコルデンカ(Cordenka)繊維であると理解される。
【００３４】
好ましい繊維状充填剤として、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、チタン酸カリウム繊維及び天然繊維が挙げられ、その際にＥ−ガラスとしてのガラス繊維が特に好ましい。これらは、ロービングとして又は特にチョップドガラスとして市販の形態で使用することができる。これらの繊維は、一般的に３〜３０μｍ、好ましくは６〜２０μｍ及び特に好ましくは８〜１５μｍの直径を有する。該コンパウンド中での繊維長は、通例、２０μｍ〜１０００μｍ、好ましくは１８０〜５００μｍ及び特に好ましくは２００〜４００μｍである。
【００３５】
生分解性ポリエステルＡは、当業者に知られているが、しかし発明に本質的ではない更なる成分を含有していてよい。例えば、プラスチック技術において常用の添加剤、例えば安定剤；造核剤；滑剤及び離型剤、例えばステアリン酸塩（特にステアリン酸カルシウム）；可塑剤（軟化剤）、例えばクエン酸エステル（特にアセチル−トリブチルシトラート）、グリセリン酸エステル、例えばトリアセチルグリセリン又はエチレングリコール誘導体、界面活性剤、例えばポリソルベート、パルミタート又はラウラート；ろう、例えばみつろう又はみつろうエステル；帯電防止剤、ＵＶ吸収剤；ＵＶ安定剤；防曇剤又は染料。該添加剤は、本発明によるポリエステルを基準として、０〜５質量％、特に０．１〜２質量％の濃度で使用される。可塑剤は０．１〜１０質量％で、本発明によるポリエステル中に含まれていてよい。
【００３６】
個々の成分（ポリエステルＡ）及びポリマーＢからの生分解性ポリマー混合物の製造は、公知の方法により行うことができる（欧州特許(EP)第792309号明細書及び米国特許(US)第5883199号明細書）。例えば、全ての混合相手を、一処理工程において、当業者に知られた混合装置、例えばニーダー又は押出機中で、高められた温度、例えば１２０℃〜２５０℃で、混合し、反応させることができる。
【００３７】
典型的なポリマー混合物は、
・ポリエステルＡ  ３０〜５０質量％及び好ましくは３５〜４５質量％及び
・ポリ乳酸  ５０〜７０質量％及び好ましくは５５〜６５質量％、及び
・相溶化剤Ｃ  ０〜２質量％、好ましくは０．０５〜１質量％
を含有する。
【００３８】
７５質量％を超えるポリ乳酸割合を有するスリットフィルムテープが、あまり強く配向されておらず、５を下回る延伸度に制限されており、かつ低い引張強さを有することが見出された。
【００３９】
これに反して、７０質量％を超えるポリエステルＡの割合を有するスリットフィルムテープは通例、強く配向されているが、しかしながら低い破断時伸び(Reissdehnung)を示す。
【００４０】
前記の好ましい及び特に好ましい混合比で、最適値が達成される。これらの範囲内で、その引張強さは、延伸プロセスにおける適した温度管理及び／又はプロセス管理により、それぞれの用途に必要な程度に調節することができる。
【００４１】
生分解性ポリエステルＢとして、ポリ乳酸が適している。次の性質の概要を有するポリ乳酸が好ましくは使用される：
・０．５〜１５ｍｌ／１０分、好ましくは１〜９ｍｌ／１０分、特に好ましくは２〜６ｍｌ／１０分のメルトボリュームフローレイト（ISO 1133による１９０℃及び２．１６ｋｇでのＭＶＲ）
・１８０℃を下回る融点；
・５５℃を上回るガラス転移点（Ｔｇ）
・１０００ｐｐｍ未満の含水量
・０．３％未満のモノマー残存含量（ラクチド）
・５００００ダルトンよりも大きい分子量。
【００４２】
好ましいポリ乳酸は、例えばNatureWorks(登録商標)製のIngeo(登録商標) 2002 D、4032 D、8251 D、3251 D及び特に4042 D及び4043 D（NatureWorks社のポリ乳酸）である。
【００４３】
好ましい相溶化剤Ｃは、カルボン酸無水物、例えば無水マレイン酸及び特に、スチレン、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルをベースとする前記のエポキシ基含有コポリマーである。そのエポキシ基を有する単位は、好ましくはグリシジル（メタ）アクリラートである。前記のタイプのエポキシ基含有コポリマーは、例えばBASF Resins B.V.から銘柄Joncryl(登録商標) ADRで販売されている。相溶化剤として特に適しているのは、例えばJoncryl(登録商標) ADR 4368である。
【００４４】
冒頭に述べたポリエステル及びポリマー混合物は、良好なフィルム特性及び繊維特性と同時に高い生分解性を有する。
【００４５】
本発明の意味で、特徴"生分解性"は、物質又は物質混合物について、この物質又は物質混合物が、DIN EN 13432に相応して、少なくとも９０％の生分解の百分率を有する場合に満たしている。
【００４６】
一般的に、該生分解性は、該ポリエステル（混合物）が適切で検出可能な期間内で崩壊することをもたらす。該分解は、酵素的に、加水分解的に、酸化的に及び／又は電磁放射線、例えば紫外線の作用により、行われ、たいてい、主として微生物、例えば細菌、酵母、菌類及び藻類の作用により引き起こされうる。該生分解性は、例えば、ポリエステルをコンポストと混合し、かつ特定の時間にわたって貯蔵することにより定量化できる。例えば、DIN EN 13432に従い、ＣＯ2不含空気を、熟成したコンポストに、コンポスト化中に流す。該コンポストを、定義された温度プログラムにかける。この場合に、該生分解性は、該試料の最大ＣＯ2放出（該試料の炭素含量から計算する）に対する該試料の正味ＣＯ2放出（試料なしのコンポストによるＣＯ2放出を差し引く）の比を通じて、該生分解の百分率として定義される。生分解性ポリエステル（混合物）は、通例、該コンポスト化の数(wenigen)日後に既に明らかな分解現象、例えば菌類成長(Pilzbewuchs)、割れ及び孔の形成を示す。
【００４７】
該生分解性の決定する他の方法は、例えばASTM D 5338及びASTM D 6400-4に記載されている。
【００４８】
該スリットフィルムテープの製造には、文献中で定評のある方法が適していることが判明している。例えば、ここではOerlikon Barmag社の刊行物"Solutions for tape production"及びU. Goeschel, Acta Polymerica Vol. 40, issue 1, 23-31.01.1989に記載された多段ゾーン延伸法が指摘される。この場合に、第一工程ｉ）において、フラットフィルムが押し出され、該工程において前記のポリマー混合物、例えば成分Ａ、Ｂ及びＣを含有する粒状物を押出機中で溶融させ、場合により混合し、メルトポンプを用いてフラットフィルムダイを経て１０〜２５０μｍの層厚を有するフィルムに加工する。該フラットフィルムを水浴中で冷却ロール上で冷却した後に、工程ｉｉ）において、該フィルムをテープに切る。工程ｉｉｉ）において、該テープを、炉、冷たいゴデット又は加熱されたゴデットの配列（いわゆるゾーン）を経て、ストレッチもしくは延伸する（以下に、双方の場合に"延伸する"と呼ぶ）。例えば、冷延伸及び熱延伸を組み合わせることができる。熱延伸の前に、通例、ゾーン熱処理が行われる。わずかなフィルム厚さを有するスリットフィルムテープを極力製造するために、該スリットフィルムテープは、切った後かつ分ける前に加熱装置に導かれて、熱処理が維持される。この場合に、該スリットフィルムテープは、好ましくは熱風により温度調節される。同時に、後接続された延伸装置により、熱延伸を続けることができる。該テープの延伸は、該炉の前後のゴデットの異なる速度により行われる。こうして、例えば、該炉の後のゴデットが、該フラットフィルムを切った後の上流のゴデットの８倍の速度で作動することによって、８の延伸度（ストレッチ比）に調節される。該延伸プロセスの際に該ポリマー鎖の配向が行われる。延伸方向で強さ及び弾性率が著しく上昇し、該延伸方向に対して垂直方向で強さ及び弾性率が減少する。
【００４９】
該延伸後の該テープの層厚は、通例１０〜２００テックス、好ましくは４０〜１１０テックスである。
【００５０】
該延伸後の該テープの帯幅は、一般的に０．２〜４ｍｍ、好ましくは０．５〜２ｍｍである。
【００５１】
任意に設置されたフィブリル化機を用いて、付加的にカットもしくはスリットを該テープへ導入することができる。これらのフィブリル化テープは、特に縫い糸又は結束ひも(Bindegarn)として使用される。該テープの巻きつけは、一般的に回転するスプールヘッドを用いて行われる。特別な撚糸機を用いて、該テープを更に加工してより糸にすることもできる。
【００５２】
スリットフィルムテープの通常の使用分野は、結束ひも、筒織の袋(rundgewebte Saecke)、平織物(Flachgewebe)、フレキシブルコンテナ(Big Bags)、カーペットウーブンバッキング、壁装材(Wandbespannungen)、ジオテキスタイル、農業用テキスタイル又は人工芝である。
【００５３】
該テキスタイルは、ネット又はフィルターとして構成されていてもよい。例えば、本発明によるスリットフィルムテープ製の織物は、コーヒーフィルター、食器洗浄機又はシンクの排水トラップ中の挿入物として考慮に値する。該フィルター又は挿入物は生分解性であるので、これらは有機厨芥と一緒に廃棄し、かつコンポスト化することができる。
【００５４】
実施例
供給原料
スリットフィルムテープを製造する際に、次のポリエステル混合物を使用した：
ポリエステル混合物ＰＭ１（比較）
参考材料として、BASF SE社のEcoflex(登録商標) F BX 7011 ポリブチレンテレフタラート−コ−アジパート２０質量％、Ingeo(登録商標) D 4042［NatureWorks社のポリ乳酸］７９．８質量％及びJoncryl(登録商標) ADR 4368 CS（BASF Nederland B.V.社のエトキシル化ポリメタクリラート）０．２質量％を含有するポリマー混合物ＰＭ１を利用した。
【００５５】
ポリエステル混合物ＰＭ２
Ecoflex(登録商標) F BX 7011  ４０質量％、Ingeo(登録商標) D 4042  ５９．８質量％及びJoncryl(登録商標) ADR 4368 CS  ０．２質量％を含有するポリマー混合物ＰＭ２。
【００５６】
ポリエステル混合物ＰＭ３（比較）
Ecoflex(登録商標) F BX 7011  ５５質量％、Ingeo(登録商標) D 4042  ４４．８質量％及びJoncryl(登録商標) ADR 4368 CS  ０．２質量％を含有するポリマー混合物ＰＭ３。
【００５７】
実験構成：
１．テープ延伸設備
該テープを、ポリオレフィン用に設計されたテープ延伸設備Oerlikon Barmag上で製造した。使用されるテープ延伸設備に実質的に相当する、スリットフィルムテープを製造するための設備又は装置は、とりわけ独国特許出願公開(DE-A1)第102005049163号明細書及び独国特許出願公開(DE-A1)第10241371号明細書に並びにOerlikon Barmag社の刊行物"Solutions for tape production"に記載されている。
【００５８】
該テープ延伸設備の装備品は次の通りであった：
Ａ．フィルム押出ユニット
・押出機
・メルトポンプ
・メルトフィルター
・異形(profilierten)ダイリップを備えたフラットフィルムダイ
・該フラットフィルムダイを用いて成形されたフラットフィルムを冷却するための、温度調節された冷却ロール（チルロール）。
【００５９】
Ｂ．該フィルムウェブを多数のスリットフィルムテープに切るためのフィルム切断装置
Ｂ．該炉の前のストレッチ装置（ゴデット）、熱風炉自体及び該炉の後方の４つの温度調節されたストレッチ装置（ゴデット）からなる、ストレッチ装置。
【００６０】
全てのゴデットは個々に駆動されている。該スリットフィルムテープのストレッチのために、これらを該炉中の熱風区間内で温度調節し、かつ該炉の前後のストレッチ装置（ゴデット）の異なって調節された速度により特定の延伸比へストレッチした。
【００６１】
Ｃ．取出し装置
Ｄ．多数の巻取位置を有する巻取装置、その際に各巻取位置で１本の該テープを巻き枠に巻き付ける。
【００６２】
２．テープ製造
既に述べたように、該延伸比、該炉の熱風区間内の該テープの滞留時間、並びに該熱風区間及び該ゴデット中の温度は、延伸されたテープの強度特性に影響する本質的なパラメーターである。特定の繊度（テープ厚さ）での、引張強さ(Reissfestigkeit)及び破断時伸びのような該テープの規定された強度特性を遵守するために、該実験の際に、該延伸比を一定に保持した。該機械的性質の影響は本質的に、該滞留時間及び／又は炉及びゴデットの温度を適合させることにより与えた。
【００６３】
例１
ポリマー混合物ＰＭ２を用いて実施した
【表１】
2013542292.tif 000002
【００６４】
テープへ切り分ける前のフィルムの厚さは１６０μｍであり、かつ延伸プロセス前のテープ幅は２２ｍｍであった。延伸プロセス後に該テープ幅は１．０ｍｍであり、かつ該テープの厚さは５２テックスであった。延伸比は１：６．７であった。該テープの引張強さは２７ｃＮ／テックスであり、かつ破断時伸びは３０％であった。
【００６５】
例２
例１の実験を繰り返した。該炉及びゴデット３の温度のみを１００℃に高め、かつ延伸比を１：７．５に高くした。該テープは例１と同じ幅及び厚さで、２８ｃＮ／テックスの引張強さ及び３３％の破断時伸びを有していた。同時にその収縮は低下されていた。
【００６６】
比較例３
例１の実験を、ＰＭ３を用いて繰り返した。テープに切り分ける前のフィルムの厚さは１２０μｍであり、かつ延伸プロセス前の該テープ幅は２２ｍｍであった。該延伸プロセス後に、該テープ幅は２．５ｍｍであり、かつ該テープの厚さは１００テックスであった。延伸比は１：５であった。該テープの引張強さは３１ｃＮ／テックスであり、かつ破断時伸びは２０％であった。
【００６７】
比較例４
比較例３の実験を、ＰＭ１を用いて繰り返した。フィルムの厚さ、テープ幅、テープの厚さ及び延伸比は比較例３と同じであった。該テープの引張強さは２３ｃＮ／テックスであり、かつ破断時伸びは２６％であった。
【００６８】
該結果は、十分な強度特性を達成するために、好ましくは５０〜７０質量％のポリ乳酸（ＰＬＡ）割合が必要であることを示している。例えば４５％のより低いＰＬＡ割合（比較例３）は、低下された破断時伸びをまねいたのに対して、例えば８０％の高すぎるＰＬＡ割合（比較例４）は、ここで調節された運転条件での低下された引張強さをまねく。更に、よりいっそう高いＰＬＡ割合（ＰＬＡ  ８０〜１００％）でのプロセスが、安定な押出し条件をもたらさなかったことに留意しなければならない。該テープを切る前又は切る際のフィルムウェブは、該フィルムウェブの頻繁な引裂をまねき、これはもろすぎるフィルム特性に起因されうる。
【国際調査報告】
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