(57)【要約】  本発明は、一般式Ｉ（Ｂａ１−ａ−ｂＳｒａＥｕｂ）２＋ｘ（Ｌｕ１−ｃ−ｄＹｃＧｄｄ）２−ｘ（ＰＯ４）２＋ｘ（ＳｉＯ４）１−ｘ      （Ｉ）式中、ｂは、範囲０＜ｂ≦０．２からの値を表し、ａ、ｃ、ｄは、それぞれ独立して、範囲０〜１からの値を示し、ｘは、範囲０〜０．８からの値を示す、で表される化合物、ならびに、これらの蛍光物質の製造方法、ならびに、これらの変換蛍光物質としてのまたは発光材料における使用に関する。
2013545694.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
（Ｂａ１−ａ−ｂＳｒａＥｕｂ）２＋ｘ（Ｌｕ１−ｃ−ｄＹｃＧｄｄ）２−ｘ（ＰＯ４）２＋ｘ（ＳｉＯ４）１−ｘ      （Ｉ）
式中、
ｂは、範囲０＜ｂ≦０．２からの値を表し、
ａ、ｃ、ｄは、それぞれ独立して、範囲０〜１からの値を表し、
ｘは、範囲０〜０．８からの値を表す、
で表される化合物。
【請求項２】
ｘが、０．０５〜０．５０の範囲の、好ましくは０．１〜０．３の範囲の値を表すことを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の化合物の製造方法であって、以下の方法ステップ：
ａ）ルテチウム、ユウロピウム、ケイ素、バリウム、ストロンチウム、イットリウム、ガドリニウムおよび／またはリン酸塩含有材料の混合、
ｂ）少なくとも１つのさらなる無機および／または有機物質の添加、
ｃ）混合物の熱処理
を含む、前記製造方法。
【請求項４】
無機または有機物質（方法ステップｂ）が、アンモニウムハロゲン化物、アルカリ土類金属フッ化物、例えばカルシウムフッ化物、ストロンチウムフッ化物またはバリウムフッ化物など、ホウ酸塩、ホウ酸、炭酸塩、好ましくは炭酸水素アンモニウム、アルコラート、例えばシュウ酸塩など、および／またはケイ酸エステル、例えばＴＥＯＳなどの群から選択されることを特徴とする、請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
混合物の熱処理が、複数のステップで、好ましくは３ステップで実行されることを特徴とする、請求項３または４に記載の製造方法。
【請求項６】
請求項１または２に記載の式Ｉで表される少なくとも１つの化合物および少なくとも１つの赤色放射蛍光物質を含む混合物。
【請求項７】
少なくとも１つの赤色放射蛍光物質が、Ｃｅドープのガーネット、Ｅｕドープのチオガレート、Ｅｕドープの硫セレン化物ならびにＥｕおよび／またはＣｅドープの窒化物、オキシ窒化物、アルモ窒化物ならびに／またはＭｎ（ＩＶ）ドープの酸化物および／もしくはフッ化物から選択されることを特徴とする、請求項６に記載の混合物。
【請求項８】
少なくとも１つの赤色放射蛍光物質が、窒化物系蛍光物質、好ましくは（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ）ＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）ＳｉＮ２：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）６Ｓｉ３Ｏ６Ｎ４：Ｅｕ、または（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）２−ｘ／２Ｓｉ５Ｎ８−ｘＯｘ：Ｅｕ（ここでｘは、０．０１〜３の範囲からの数を表す）から選択されることを特徴とする、請求項６または７に記載の混合物。
【請求項９】
請求項６〜８のいずれか一項に記載の混合物の製造方法であって、式Ｉで表される少なくとも１つの化合物を少なくとも１つの赤色放射蛍光物質と混合することを特徴とする、前記方法。
【請求項１０】
半導体および請求項１または２に記載の式Ｉで表される少なくとも１つの化合物を含むことを特徴とする、光源。
【請求項１１】
半導体が、とくに式ＩｎｉＧａｊＡｌｋＮで表され、式中０≦ｉ、０≦ｊ、０≦ｋおよびｉ＋ｊ＋ｋ＝１である発光窒化インジウムアルミニウムガリウムであることを特徴とする、請求項１０に記載の光源。
【請求項１２】
とくにディスプレイデバイスのバックライトのための照明ユニットであって、請求項１０または１１に記載の少なくとも１つの光源を含むことを特徴とする、前記照明ユニット。
【請求項１３】
蛍光物質と半導体との間の光結合を、光伝導配置によって達成することを特徴とする、請求項１２に記載の照明ユニット。
【請求項１４】
ディスプレイデバイス、とくに液晶ディスプレイデバイス（ＬＣディスプレイ）であって、請求項１２または１３に記載の少なくとも１つの照明ユニットを含むことを特徴とする、前記ディスプレイデバイス。
【請求項１５】
請求項１または２に記載の少なくとも１つの化合物の、発光ダイオードからの青色または近ＵＶ放射の部分的な、または完全な変換のための変換蛍光物質としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケイリン酸（silicophosphate)化合物、これらの化合物の製造方法、および変換蛍光物質（leuchtstoffe）としてのまたはランプにおけるその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
無機蛍光物質は、蛍光灯光源、発光性ディスプレイスクリーンにおいておよび不可視線または高エネルギー粒子の可視光への変換のためのシンチレーター結晶またはセラミックスとして用いられる。この役割のために広汎な使用を見出した材料の部類は、一般的な組成物（Ｙ１−ｗ−ｘ−ｙ−ｚＧｄｘＬｕｙＴｂｚ）３（Ａｌ１−ａ−ｂＧａａＳｃｂ）５Ｏ１２：Ｃｅｗで表されるＣｅ３＋ドープのガーネットであり、組成物における変化形を、スペクトル、安定性、減衰時間の最適化のために、および／または特許請求の範囲を避けるために用いることができる。
【０００３】
１９９６年には、つまり、高いエネルギー効率および数カンデラの光束を有する青色放射（Ｉｎ，Ｇａ）Ｎ  ＬＥＤの工業的実施から間もなく、白色ＬＥＤが、まさにこれらのガーネットを用いた青色光の部分的な変換により、これらの蛍光物質の黄橙の発光色がＬＥＤの青色放射色に相補的であるために達成され、よって、白色光が、さらなる色の混合によって得られる。
【０００４】
それゆえ今日までは、多くの市販の白色放射ＬＥＤには、セラミックＣｅ３＋ドープのガーネットからなる発光スクリーンで被覆された青色放射（Ｉｎ，Ｇａ）Ｎ半導体チップが含まれる。
【０００５】
それにもかかわらず、高性能ＬＥＤのための代替的な黄橙色放射変換体材料の探索は、減少することがなかった。これらのホスト格子における高重心シフトが、これらの活性剤が緑色〜赤色スペクトル領域における発光を呈することを意味する一方で、Ｃｅ３＋およびまたＥｕ２＋の両方が、最も純粋な酸化物系材料において、主にＵＶまたは青色スペクトル領域において発光するため、主にＣｅ３＋またはＥｕ２＋がドープされた窒化物および酸窒化物が関心の中心にある。
【０００６】
ユーリティン構造に基づく蛍光物質が、最初にG. Blasseによって記載された[J. Sol. State Chem. 2, 27-30 (1970)]。しかしながら、これまでは、Ｅｕ３＋またはＣｅ３＋でドープされた組成物のみが調査されてきた。しかし、これらは、青色ＬＥＤを用いる励起に好適ではない。
【発明の概要】
【０００７】
本発明の目的は、黄橙色発光を有し、そして寒白色光を作り出すための高性能ｐｃＬＥＤにおける使用にとくに好適なケイリン酸蛍光物質を開発することにあった。
【０００８】
驚くべきことに、Ｅｕ２＋ドープのアルカリ土類金属／ルテチウム含有ケイリン酸蛍光物質が、上述の目的を達成することが今、見い出された。非常に広い発光帯およびカラーポイントのおかげで、これらの蛍光物質は寒白色光の発生にとくに好適である。これらは、青色スペクトル領域におけるより高い吸収強度により、既知のＥｕ３＋またはＣｅ３＋ドープのＢａ２Ｙ２（ＰＯ４）２（ＳｉＯ４）蛍光物質から区別される。
【０００９】
したがって、本発明の第一の態様は、式Ｉ
（Ｂａ１−ａ−ｂＳｒａＥｕｂ）２＋ｘ（Ｌｕ１−ｃ−ｄＹｃＧｄｄ）２−ｘ（ＰＯ４）２＋ｘ（ＳｉＯ４）１−ｘ      （Ｉ）
式中、
ｂは、範囲０＜ｂ≦０．２からの値を表し、
ａ、ｃ、ｄは、互いに独立して、０〜１の範囲からの値を表し、
ｘは、０〜０．８の範囲からの値を表す
で表される化合物である。
ｘは好ましくは、０．０５〜０．５の範囲から、とくに好ましくは０．１〜０．３の範囲からの値を表す。
ａは好ましくは、０〜０．５の範囲から、とくに好ましくは０〜０．２の範囲からの値を表す。
ｂは好ましくは、範囲０＜ｂ＜０．１からの値を表す。
ｃおよびｄは好ましくは、互いに独立して、０〜０．８の範囲からの値を示す。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１はドーピングなしおよびＥｕ２＋ドーピング（０．２５〜１．０％）ありの組成物Ｂａ２．２Ｌｕ１．８（ＰＯ４）２．２（ＳｉＯ４）０．８の蛍光物質のＸ線回折パターンを、参照Ｂａ２Ｙ２（ＰＯ４）２（ＳｉＯ４）の回折パターンとの比較を示したグラフである。Ｘ線回折パターンを、Ｃｕ−Ｋ−α放射線を用いて、Rigaku Miniflux IIを用いて記録した。測定範囲２θは、１０〜８０°だった。
【００１１】
【図２】図２はＢａ２．１７８Ｅｕ０．０２２Ｌｕ１．８（ＰＯ４）２．２（ＳｉＯ４）０．８の励起スペクトルを示したグラフである。スペクトルを、半無限の厚さの粉体層上で、Ｘｅ高圧ランプおよびHamamatsu光電子倍増管を室温で用いて、Edinburgh Instruments FL900分光計を用いて記録した。
【００１２】
【図３】図３はＢａ２．１７８Ｅｕ０．０２２Ｌｕ１．８（ＰＯ４）２．２（ＳｉＯ４）０．８の正規化放射スペクトルを示したグラフである。スペクトルを、半無限の厚さの粉体層上で、Ｘｅ高圧ランプおよびHamamatsu光電子倍増管を室温で用いて、Edinburgh Instruments FL900分光計を用いて記録した。
【００１３】
【図４】図４はＢａ２．１７８Ｅｕ０．０２２Ｌｕ１．８（ＰＯ４）２．２（ＳｉＯ４）０．８の反射スペクトルを示したグラフである。スペクトルを、半無限の厚さの粉体層上で、Ｘｅ高圧ランプおよびHamamatsu光電子倍増管を室温で用いて、ウルブリヒト球におけるEdinburgh Instruments FL920分光計を用いて記録した。
【００１４】
【図５】図５はＢａ２．１７８Ｅｕ０．０２２Ｌｕ１．８（ＰＯ４）２．２（ＳｉＯ４）０．８および多種の青色ＬＥＤ（Lumileds Luxeonからの）のカラーポイントならびに、プランク放射のカラーポイントの温度での変化を表す、黒体線（ＢＢＬ）でのＣＩＥ１９３１色票を示したグラフである。
【００１５】
【図６】図６はＢａ２．１１２Ｅｕ０．０８８Ｌｕ１．８（ＰＯ４）２．２（ＳｉＯ４）０．８の励起スペクトルを示したグラフである。スペクトルを、半無限の厚さの粉体層上で、Ｘｅ高圧ランプおよびHamamatsu光電子倍増管を室温で用いて、Edinburgh Instruments FL900分光計を用いて記録した。
【００１６】
【図７】図７はＢａ２．１１２Ｅｕ０．０８８Ｌｕ１．８（ＰＯ４）２．２（ＳｉＯ４）０．８の正規化放射スペクトルを示したグラフである。スペクトルを、半無限の厚さの粉体層上で、Ｘｅ高圧ランプおよびHamamatsu光電子倍増管を室温で用いて、Edinburgh Instruments FL900分光計を用いて記録した。
【００１７】
【図８】図８はＢａ２．１１２Ｅｕ０．０８８Ｌｕ１．８（ＰＯ４）２．２（ＳｉＯ４）０．８の反射スペクトルを示したグラフである。スペクトルを、半無限の厚さの粉体層上で、Ｘｅ高圧ランプおよびHamamatsu光電子倍増管を室温で用いて、ウルブリヒト球におけるEdinburgh Instruments FL920分光計を用いて記録した。
【００１８】
【図９】図９はＢａ２．１１２Ｅｕ０．０８８Ｌｕ１．８（ＰＯ４）２．２（ＳｉＯ４）０．８および多種の青色ＬＥＤ（Lumileds Luxeonからの）のカラーポイントならびに、プランク放射のカラーポイントの温度での変化を表す、黒字体線（ＢＢＬ）でのＣＩＥ１９３１色票を示したグラフである。
【００１９】
単純化のために、本発明の式Ｉで表される化合物および本発明の上述の化合物の混合物は一緒に、以下で蛍光物質としても記載する。
【００２０】
本発明の蛍光物質により、少量で使用した場合でさえも良好なＬＥＤ品質がもたらされる。ここでＬＥＤ品質を、慣用のパラメーター、例えば演色評価数、またはＣＩＥ  ｘおよびＣＩＥ  ｙ座標におけるカラーポイントによって記載する。
【００２１】
演色評価数またはＣＲＩは、当業者によく知られる無次元の照明量であり、それは、人工的な光源の色再現の忠実性を太陽光またはフィラメント光源のものと比較する（後者２種は１００のＣＲＩを有する）。
【００２２】
ＣＩＥ  ｘおよびＣＩＥ  ｙは、当業者によく知られる標準ＣＩＥ色票（ここでは標準的オブザーバー１９３１）中の座標を表し、それによって光源の色が記載されている。
上述のすべての品質を、当業者によく知られる方法によって光源の放射スペクトルから計算する。
【００２３】
本願の文脈において、用語、黄橙色光は、その強度最大が５６０〜５９０ｎｍの波長にある光を示し、用語、赤色光は、その強度最大が６００ｎｍ〜６７０ｎｍの波長にある光を示す。
【００２４】
本発明はさらに、以下のステップを含む、式Ｉで表される化合物の製造方法に関する：
ａ）ルテチウム、ユウロピウム、ケイ素、バリウム、ストロンチウム、イットリウム、ガドリニウムおよび／またはリン酸塩含有材料の混合、
ｂ）少なくとも１つのさらなる無機および／または有機物質の添加、
ｃ）混合物の熱処理。
【００２５】
上述の熱処理の場合、少なくとも部分的に、還元条件下でこれを行うことが好ましい。ステップｃ）において、通常、８００℃より上の温度で反応を行う。熱処理を、好ましくは多段階のプロセスで、とくに好ましくは３ステップで行う、つまり、最初に混合物を温度＞９００℃で空気下でか焼し、次に好ましくは１４００℃より上の温度、とくに好ましくはＴ＝１５００〜１７００℃の還元条件下で加熱する。ここでの還元条件を、例えば一酸化炭素、フォーミングガスもしくは水素を使用して、または少なくとも真空もしくは酸素欠乏雰囲気、好ましくは一酸化炭素下で確立する。粉砕後、混合物を、＞１０００℃、好ましくは１１００〜１３００℃の温度で、好ましくはフォーミングガスＮ２／Ｈ２流下、およびとくに好ましくはＮ２／Ｈ２流中（９０〜７０：１０〜３０）で、再びか焼する。
【００２６】
採用される無機または有機物質（ステップｂにおいて）は、アンモニウムハロゲン化物、好ましくは塩化アンモニウム、アルカリ土類金属フッ化物、例えばフッ化カルシウム、フッ化ストロンチウムもしくはフッ化バリウムなど、ホウ酸塩、ホウ酸、炭酸類、好ましくは炭酸水素アンモニウム、アルコラート、例えばシュウ酸類など、および／またはテトラエチルオルトシリケート（ＴＥＯＳ）などのケイ酸の群からの物質である。
【００２７】
本発明の蛍光物質は、通常の固相拡散法（酸化物、硝酸塩、炭酸塩または対応するアルカリ土類金属、半金属、金属または希土類のハロゲン化物から出発する）、あるいは、ゾルゲル法による無機および／または有機金属および／または希土類の塩からの湿式化学的方法、共沈法および／または乾燥法のいずれかによって製造することができる。本発明によると、固相拡散法が好ましい。
【００２８】
蛍光物質の水性前駆体を介した湿式化学プロセスでは、以下の方法が知られている：
・  ＮＨ４ＨＣＯ３溶液を使用した共沈（例えば、Jander, Blasius Lehrbuch der analyt. u. praep. anorg. Chem. 2002参照）
・  クエン酸およびエチレングリコールの溶液を使用したPecchiniプロセス（例えば、Annual Review of Materials Research Vol. 36: 2006, 281-331参照）
・  尿素を使用した燃焼法
・  水性または有機塩溶液（出発材料）の噴霧乾燥
・  水性または有機塩溶液（出発材料）の噴霧熱分解
・  硝酸塩溶液の蒸発および残留物の熱変換
【００２９】
上述の共沈において、ＴＥＯＳ／ＮＨ４ＨＣＯ３溶液を、例えば、対応する蛍光物質出発材料の塩化物水溶液に添加し、蛍光物質前駆体の形成をもたらし、これは、この後、単一段階または多段階熱処理により蛍光物質に変換される。  
【００３０】
Pecchiniプロセスにおいて、クエン酸およびエチレングリコールからなる沈殿試薬を、例えば、上述の、対応する蛍光物質出発材料の硝酸塩溶液に室温において添加し、続いて混合物を加熱する。粘度の上昇が蛍光物質前駆体の形成をもたらす。  
【００３１】
既知の燃焼プロセスにおいて、例えば、対応する出発材料の硝酸塩溶液を水に溶解し、そして溶液を環流し、尿素を添加し、蛍光物質前駆体のゆっくりとした形成をもたらす。
【００３２】
噴霧熱分解はエアゾルプロセスの１つであり、溶液、懸濁液または分散体を、様々な方法で加熱された反応スペース（リアクタ）中へ噴霧すること、および固体粒子の形成および蒸着によって特徴付けられる。＜２００℃の高温ガス温度での噴霧乾燥と対比して、噴霧熱分解は、高温プロセスとして、溶媒の蒸発に加えて、使用される出発材料（例えば塩類）の熱分解、物質（例えば酸化物または混合酸化物）の再生成を伴う。
【００３３】
上述の６つのプロセスの変法は、WO 2007/144060(Merck)に詳細に記載されており、これを、参照によりこの全範囲において本出願の文脈中に包含する。
【００３４】
本発明の黄色／橙色発光蛍光物質は、赤色発光蛍光物質とも混合することができ、かかる混合物を、一般照明（例えば、暖白色ＬＥＤ）およびＬＣＤバックライトの応用に極めて高度に適したものにする。
【００３５】
したがって、本発明のさらなる態様は、式Ｉで表される少なくとも１つの化合物および少なくとも１つの赤色放射蛍光物質を含む混合物であって、後者は、好ましくは、Ｃｅドープのガーネット、Ｅｕドープのチオガレート、Ｅｕドープの硫セレン化物ならびにＥｕおよび／またはＣｅドープの窒化物、酸窒化物、アルモ窒化物ならびに／またはＭｎ（ＩＶ）ドープの酸化物および／もしくはフッ化物から選択される。赤色放射蛍光物質が、窒化物系（nitridic）蛍光物質、好ましくは（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ）ＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）ＳｉＮ２：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）６Ｓｉ３Ｏ６Ｎ４：Ｅｕ、Ａ２−０．５ｙ−ｘＥｕｘＳｉ５Ｎ８−ｙＯｙ（ここでＡは、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａから選択される１つまたは２つ以上の元素を表し、ｘは、０．００５〜１の範囲からの値を表し、ｙは、０．０１〜３の範囲からの値を表す）、あるいは個々の格子位置が他の化学元素、例えばアルカリ金属、アルミニウム、ガリウムもしくはガドリニウムによって置換されているか、またはこのタイプのさらなる元素がドーパントとして欠陥を占める前記化合物の変形から選択されるのが、とくに好ましい場合がある。
【００３６】
当業者に知られており、好適である材料系は、ケイ素窒化物およびアルモケイ素窒化物（Xie, Sci. Technol. Adv. Mater. 2007, 8, 588-600を参照）：１−１−２−窒化物、例えばＣａＳｉＮ２：Ｅｕ２＋（Le Toquin, Cheetham, Chem. Phys. Lett. 2006, 423, 352）、２−５−８−窒化物、例えば（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ２＋（Li et al., Chem. Mater. 2005, 15, 4492）、およびアルモケイ素窒化物、例えば（Ｃａ，Ｓｒ）ＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ２＋（K. Uheda et al., Electrochem. Solid State Lett. 2006, 9, H22）である。
【００３７】
化合物Ａ２−０．５ｙ−ｘＥｕｘＳｉ５Ｎ８−ｙＯｙ、式中ＡがＣａ、Ｓｒ、Ｂａから選択される１つまたは２つ以上の元素を示し、ｘが０．００５〜１の範囲からの値を示しおよびｙが０．０１〜３の範囲からの値を示す、前記化合物は、特許出願ＥＰ10000933.1に記載されており、以下で式ＩＩで表される化合物と称される。当該化合物はここで、純粋な物質として、または少なくとも１つのさらなるケイ素含有化合物および酸素含有化合物との混合物において存在し得、当該少なくとも１つのさらなるケイ素含有化合物および酸素含有化合物が、式ＩＩで表される化合物の製造の反応副産物であり、これが式ＩＩで表される化合物の適用に関連性のある光学的特性に悪影響を及ぼさないのが、好ましい。それゆえ本発明はさらに、式ＩＩで表される化合物を含む混合物に関し、当該混合物は、ステップａ）において、二成分系窒化物、ハロゲン化物および酸化物から選択される好適な出発物質またはその対応する反応性形態を混合し、ステップｂ）において、当該混合物を還元条件下で熱的に処理するプロセスによって得られる。
【００３８】
本発明の式ＩＩで表される化合物において、好ましい態様におけるＡはＳｒを示し、一方好ましい態様におけるｘは、０．０１〜０．８の範囲からの、好ましくは０．０２〜０．７の範囲からの、およびとくに好ましくは０．０５〜０．６の範囲からの、および極めてとくに好ましくは０．１〜０．４の範囲からの値を示し、および好ましい態様におけるｙは、０．１〜２．５の範囲からの、好ましくは０．２〜２の範囲からの、およびとくに好ましくは０．２２〜１．８の範囲からの値を示す。
【００３９】
式ＩＩで表される蛍光物質の製造のために、二成分系窒化物、ハロゲン化物および酸化物またはその対応する反応性形態から選択される好適な出発物質を、ステップａ）において混合し、混合物を、ステップｂ）において還元条件下で熱的に処理する。前述の熱処理において、これを少なくとも部分的に還元条件下で行うのが好ましい。ステップｂ）において、反応を、通常８００℃より高い温度で、好ましくは１２００℃より高い温度で、およびとくに好ましくは１４００℃〜１８００℃の範囲内で行う。ここでの還元条件を、例えば一酸化炭素、フォーミングガスもしくは水素を使用して、または少なくとも真空もしくは酸素欠乏雰囲気下で、好ましくは窒素流中で、好ましくはＮ２／Ｈ２流中で、および特に好ましくはＮ２／Ｈ２／ＮＨ３流中で確立する。式ＩＩで表される化合物を純粋な形態において製造することを意図する場合には、これを、出発物質の化学量論の精密な制御によって、または式ＩＩで表される化合物の結晶のガラス様画分からの機械的な分離によって行うことができる。当該分離を、例えば、当業者に知られている分離方法によって、様々な密度、粒子形状または粒子の大きさを介して行うことができる。
【００４０】
本発明において、ここで、式Ｉで表される化合物（または蛍光物質）および少なくとも１つの赤色放射蛍光物質は、通常２０：１〜１：１の重量比で存在する。本発明において、式Ｉで表される少なくとも１つの蛍光物質および少なくとも１つの赤色放射蛍光物質が、１０：１〜３：１およびとくに好ましくは６：１〜４：１の重量比で存在するのが、好ましい。
【００４１】
本発明はさらに、蛍光物質混合物の製造方法であって、式Ｉで表される少なくとも１つの化合物（または蛍光物質）を、少なくとも１つの赤色放射蛍光物質と混合する、前記方法に関する。
【００４２】
本発明の蛍光物質の粒子の大きさは、通常５０ｎｍ〜３０μｍ、好ましくは１μｍ〜２０μｍである。
【００４３】
さらなる好ましい態様において、粒子形態での蛍光物質は、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＺｒＯ２および／もしくはＹ２Ｏ３またはその混合酸化物からなる連続表面コーティングを有する。この表面コーティングは、コーティング材料の屈折率の好適な等級付けによって、屈折率を環境に整合させることができるという利点を有する。この場合において、蛍光物質の表面における光の散乱は低減され、より大きい比率の光が蛍光物質に浸透し、そこで吸収され、変換され得る。さらに、全内部反射が低減されるので、屈折率を整合させた表面コーティングによって、より多くの光を蛍光物質から外に結合させることが可能になる。
【００４４】
さらに、連続層は、蛍光物質をカプセル封入しなければならない場合に有利である。これは、蛍光物質またはその部分の、水または他の物質を周辺の環境において拡散させることに対する感受性に対抗するために必要であり得る。閉殻でのカプセル封入についてのさらなる理由は、実際の蛍光物質のチップ中で発生した熱からの熱的分断である。この熱の結果、蛍光物質の蛍光光収率の低減がもたらされ、また蛍光の色に影響が及ぼされ得る。最後に、このタイプのコーティングによって、蛍光物質の効率を、蛍光物質において発生する格子振動が環境に対して伝搬するのを防止することにより増大させることが可能になる。
【００４５】
さらに、蛍光物質がＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＺｒＯ２および／もしくはＹ２Ｏ３またはその混合酸化物、あるいは蛍光物質組成物からなる多孔質の表面コーティングを有するのが好ましい。これらの多孔質のコーティングは、単一層の屈折率をさらに低下させる可能性を提供する。このタイプの多孔質のコーティングを、WO 03/027015に記載される３つの慣用の方法によって製造することができ、それは、その全範囲において参照によって本出願の文脈中に組み込まれる：ガラス（例えばソーダ石灰ガラス（US 4019884を参照））のエッチング、多孔質層の適用、および多孔質層とエッチング操作との組み合わせ。
【００４６】
さらなる好ましい態様において、蛍光物質粒子は、好ましくはエポキシまたはシリコーン樹脂からなる、周囲への化学的結合を促進する官能基を担持する表面を有する。これらの官能基は、例えばオキソ基を介して結合し、エポキシドおよび／またはシリコーンに基づく結合剤の構成要素への結合を形成することができるエステルまたは他の誘導体であり得る。このタイプの表面は、蛍光物質の結合剤中への均質な包含が促進されるという利点を有する。さらに、蛍光物質／結合剤系およびまたポットライフ（pot life）のレオロジー的特性を、それによってある程度まで調整することができる。混合物の加工は、このように単純化される。
【００４７】
ＬＥＤチップに適用される本発明の蛍光物質層が、好ましくはバルクキャスティング（bulk casting）によって適用されたシリコーンと均質な蛍光物質粒子との混合物からなり、シリコーンが表面張力を有するので、この蛍光物質層は、顕微鏡レベルにおいて均一ではないか、または層の厚さは全体において一定ではない。これは、一般的にまた、蛍光物質がバルクキャスティングプロセスによってではなく、代わりに、高度に濃縮された薄い蛍光物質層を、静電法の補助によってチップの表面に直接設ける、いわゆるチップレベル変換プロセスで適用される場合である。
【００４８】
前述のプロセスによって、蛍光物質粒子のあらゆる所望の外形、例えば球形粒子、薄片ならびに構造物質およびセラミックスを作り出すことが、可能である。
【００４９】
さらなる好ましい態様としての薄片形態の蛍光物質の製造を、対応する金属および／または希土類の塩からの慣用の方法によって行う。製造方法は、EP 763573およびDE 102006054331に詳細に記載されており、それは、それらの全範囲において本出願の文脈中に参照によって組み込まれる。これらの薄片形態の蛍光物質を、例えば、極めて大きいアスペクト比、原子的に平滑な表面および調整可能な厚さを有する雲母、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ガラスまたはＴｉＯ２薄片を含む天然の、または合成的に製造した高度に安定な担体または基板を蛍光物質層で、水性分散体または懸濁液中での沈降反応によってコーティングすることにより、製造することができる。
【００５０】
雲母、ＺｒＯ２、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ガラスもしくはＴｉＯ２またはその混合物に加えて、薄片はまた、蛍光物質材料自体からなるか、または１つの材料から構成されていてもよい。薄片自体が単に蛍光物質コーティングのための担体としての作用を奏するに過ぎない場合には、後者は、ＬＥＤの一次放射線に対して透明であるか、または一次放射線を吸収し、このエネルギーを蛍光物質層に伝達する材料からならなければならない。薄片形態の蛍光物質は、樹脂（例えばシリコーンまたはエポキシ樹脂）中に分散しており、この分散体を、ＬＥＤチップに適用する。
【００５１】
薄片形態の蛍光物質を、５０ｎｍ〜約２０μｍ、好ましくは１５０ｎｍ〜５μｍの厚さで大きい工業的規模で製造することができる。直径はここで、５０ｎｍ〜２０μｍである。
【００５２】
それは、一般的に１：１〜４００：１およびとくに３：１〜１００：１のアスペクト比（直径対粒子の厚さの比率）を有する。
薄片の寸法（長さ×幅）は、配置に依存する。薄片はまた、とくにそれらがとくに小さい寸法を有する場合には、変換層内の散乱の中心として適する。
【００５３】
ＬＥＤチップに面する本発明の薄片形態の蛍光物質の表面に、ＬＥＤチップによって発せられた一次放射線に関して反射防止作用を有するコーティングを設けることができる。この結果、一次放射線の後方散乱の低減がもたらされ、後者が本発明の蛍光物質物体中により良好に結合するのが可能になる。
【００５４】
この目的に適するのは、例えば整合させた屈折率のコーティングであり、それは、以下の厚さｄ：ｄ＝［ＬＥＤチップの一次放射線の波長／（４＊蛍光物質セラミックスの屈折率）］を有しなければならない。例えばGerthsen, Physik [Physics], Springer Verlag， 第１８版、１９９５を参照。このコーティングはまた、フォトニック結晶からなっていてもよく、それはまた、薄片形態の蛍光物質の表面の構築を含んで、ある機能性を達成する。
【００５５】
セラミックス体の形態である本発明の蛍光物質の製造を、DE 102006037730(Merck）に記載されているプロセスと同様にして行い、それは、その全範囲において本出願の文脈中に参照によって組み込まれる。このプロセスにおいて、蛍光物質を、対応する出発物質およびドーパントを混合し、その後静水圧プレス成形を施し、チップの表面に均質であり、薄く、無孔質の薄片の形態で直接適用することによる湿式化学的方法によって製造する。したがって、蛍光物質の励起および発光の位置依存性の変動はなく、それは、それを提供されたＬＥＤが一定の色の均一な光円錐を発し、高い光出力を有することを意味する。
【００５６】
セラミックス蛍光物質物体を、例えば数百ｎｍ〜約５００μｍの厚さでの薄片として、大きい工業的規模で製造することができる。薄片の寸法（長さ×幅）は、配置に依存する。チップへの直接的な適用の場合において、薄片の大きさを、チップ寸法（約１００μｍ＊１００μｍ〜数ｍｍ２）に従って、好適なチップ配置（例えばフリップチップ配置）を有するチップ表面の約１０％〜３０％の特定のオーバーサイズで、または相応して選択しなければならない。蛍光物質薄片を完成したＬＥＤ上に設置する場合には、すべての進出する光円錐は、薄片を通過する。
【００５７】
セラミックス蛍光物質物体の側面を、軽金属または貴金属、好ましくはアルミニウムまたは銀でコーティングすることができる。金属コーティングは、光が蛍光物質物体から横方向に進出しないという効果を有する。横方向に進出する光は、ＬＥＤから外に結合するべき光束を低減させ得る。セラミックス蛍光物質物体の金属コーティングを、静水圧プレス成形後のプロセスステップにおいて行って棒または薄片を得、ここで棒または薄片を、任意に金属コーティングの前に所要の大きさに切断することができる。この目的のために、側面を、例えば硝酸銀およびグルコースを含む溶液で湿潤させ、その後高温でアンモニア雰囲気に曝露する。銀コーティングは、例えば当該プロセスにおいて側面上に形成する。
【００５８】
あるいはまた、無電流金属化プロセスがまた好適である。例えば、Hollemann-Wiberg, Lehrbuch der Anorganischen Chemie [Textbook of Inorganic Chemistry], Walter de Gruyter VerlagまたはUllmanns Enzyklopaedie der chemischen Technologie [Ullmann’s Encyclopaedia of Chemical Technology]を参照。
【００５９】
セラミックス蛍光物質物体を、所要に応じてＬＥＤチップの基部の板に、水ガラス溶液を使用して固定することができる。
【００６０】
さらなる態様において、セラミックス蛍光物質物体は、構造化された（例えばピラミッド形）表面をＬＥＤチップとは反対の側面上に有する。これによって、可能な限り多い光を、蛍光物質物体から外に結合させることが可能になる。蛍光物質物体上の構造化された表面を、構造化されたプレッシャープレートを有し、したがって構造を表面中にエンボス加工する圧縮型を使用した静水圧プレス成形を行うことによって製造する。構造化された表面は、目的が可能な限り薄い蛍光物質物体または薄片を製造することにある場合に所望される。プレス条件は、当業者に知られている（J. Kriegsmann, Technische keramische Werkstoffe [Industrial Ceramic Materials]、第4章、Deutscher Wirtschaftsdienst, 1998を参照）。使用するプレス温度がプレスするべき物質の融点の２／３〜５／６であるのが、重要である。
【００６１】
さらに、本発明の蛍光物質を、約４１０ｎｍ〜５３０ｎｍ、好ましくは４３０ｎｍ〜約５００ｎｍにわたる広範囲にわたって励起することができる。それゆえこれらの蛍光物質は、紫色または青色放射光源、例えばＬＥＤまたは慣用の放電ランプ（例えばＨｇに基づく）による励起のみならず、４５１ｎｍにおける青色Ｉｎ３＋線を利用するもののような光源に適している。
【００６２】
本発明はさらに、半導体および式Ｉで表される少なくとも１つの蛍光物質を含むことを特徴とする光源に関する。
【００６３】
本発明はさらに、半導体および式Ｉで表される少なくとも１つの化合物および少なくとも１つの赤色放射蛍光物質を含むことを特徴とする光源に関する。この照明ユニットは、好ましくは白色放射であるか、またはあるカラーポイントを有する光を放射する（カラーオンデマンド（colour-on-demand）原理）。
【００６４】
カラーオンデマンド概念は、１つまたは２つ以上の蛍光物質を用いるｐｃＬＥＤ（＝蛍光物質変換ＬＥＤ）を用いたあるカラーポイントを有する照明の作製を意味する。この概念は、例えば、ある企業デザイン、たとえば、点灯式の会社ロゴ、商標などを作製するために用いられる。
【００６５】
本発明による光源の好ましい態様において、半導体は、とくに式
ＩｎｉＧａｊＡｌｋＮ、式中０≦ｉ、０≦ｊ、０≦ｋ、およびｉ＋ｊ＋ｋ＝１
で表される発光窒化インジウムアルミニウムガリウムである。
【００６６】
本発明による光源のさらなる好ましい態様において、光源は、ＺｎＯ、ＴＣＯ（透明伝導性酸化物）、ＺｎＳｅもしくはＳｉＣに基づく発光配置または有機光放射層（ＯＬＥＤ）に基づく配置である。
【００６７】
本発明による光源のさらなる好ましい態様において、光源は、エレクトロルミネセンスおよび／またはフォトルミネセンスを呈する源である。光源は、さらにまたプラズマまたは放電源であり得る。
【００６８】
このタイプの光源の可能な形態は、当業者に知られている。これらは、様々な構造の光放射ＬＥＤチップであり得る。
【００６９】
本発明の蛍光物質を、用途に依存して、樹脂（例えばエポキシもしくはシリコーン樹脂）中に分散させるか、または好適な大きさの比の場合においては、光源上に直接配置するか、もしくは、あるいはまたそこから遠隔させて配置することができる（後者の配置はまた、「遠隔の蛍光物質技術」を含む）。遠隔の蛍光物質技術の利点は、当業者に知られており、例えば以下の刊行物によって明らかにされている：Japanese Journ. of Appl. Phys. Vol. 44, No. 21 (2005) L649-L651。
【００７０】
本発明はさらに、とくにディスプレイデバイスのバックライトのための照明ユニットであって、それが、上記で記載した少なくとも１つの光源を含むことを特徴とする、前記照明ユニット、ならびに、とくにバックライトを有する対応するディスプレイデバイス、とくに液晶ディスプレイデバイス（ＬＣディスプレイ）であって、それらが、このタイプの少なくとも１つの照明ユニットを含むことを特徴とする、前記ディスプレイデバイスに関する。
【００７１】
好ましいのは、さらには照明ユニットであり、とくに、ＣＲＩ（演色評価数）＞６０、好ましくは＞７０、より好ましくは＞８５を有することを特徴とする一般照明である。しかしながら、＞８５のＣＲＩは、本発明の式Ｉで表される黄橙色蛍光物質が、ＬＥＤにおいて赤色蛍光物質と追加的に混合された場合にのみ達成することができる。
【００７２】
さらなる態様において、蛍光物質と半導体の間の照明ユニットの光結合を光伝導配置によって達成するのが、好ましい。これによって、半導体が中央の位置で設置され、光伝導デバイス、例えば光ファイバーによって蛍光物質に光学的に結合するのが可能になる。このようにして、単に、光スクリーンを形成するように配置することができる１つの、または様々な蛍光物質、ならびに光源に結合している光導波路からなる、照明の要請に適合したランプを達成することが可能である。このようにして、強力な光源を電気設備に好都合である位置に配置し、さらなる電気的配線を伴わず、代わりに光導波路を配置することによってのみあらゆる所望の位置において光導波路に結合する、蛍光物質を含むランプを設置することが、可能である。
【００７３】
本発明はさらに、本発明の蛍光物質の、発光ダイオードからの青色または近ＵＶ放射の部分的な、または完全な変換のための使用に関する。
【００７４】
好ましいのはさらに、本発明の蛍光物質の、青色または近ＵＶ放射の可視白色放射線への変換のための使用である。好ましいのはさらに、本発明の蛍光物質の、一次放射線のあるカラーポイントへの、「カラーオンデマンド」概念による変換のための使用である。
【００７５】
本発明はさらに、本発明の蛍光物質の、エレクトロルミネセント材料、例えばエレクトロルミネセントフィルム（また照明フィルムまたは光フィルムとして知られている）における使用であって、例えば硫化亜鉛またはＭｎ２＋、Ｃｕ＋もしくはＡｇ＋でドープされた硫化亜鉛をエミッターとして使用し、それが黄緑色領域において放射する、前記使用に関する。エレクトロルミネセントフィルムの適用の領域は、例えば広告、液晶ディスプレイ画面（ＬＣディスプレイ）および薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）ディスプレイにおけるディスプレイバックライト、自己照明（self-illuminating）車両ナンバープレート、床面グラフィックス（破砕防止（crush-resistant）および滑り止め積層体と組み合わせた）、例えば自動車、列車、船舶および航空機におけるディスプレイおよび／または制御素子、またはまた屋内電気器具、庭園設備、測定器もしくはスポーツおよびレジャー設備におけるものである。
【００７６】
以下の例は、本発明を例示すことを意図する。しかしながら、それらを決して、限定として見なすべきでない。組成物中で使用することができるすべての化合物または構成成分は知られており、商業的に入手できるか、または既知の方法によって合成することができる。例において示される温度は、常に℃においてである。さらに、詳細な説明およびまた例の両方において、組成物中の構成成分の添加された量が常に合計１００％まで加えられることは言うまでもない。示される百分率データは常に、示される文脈で考慮すべきである。しかしながら、それらは、通常は常に、示した部分量または合計量の重量に関連する。
【００７７】
さらなるコメントがなくても、当業者は、上記の記載をその最も広い範囲において利用することができると想定される。したがって、好ましい態様は、単に記載的な開示であり、それは、いかようにも絶対に限定するものではないと考慮するべきである。本明細書中で述べられる全ての出願および刊行物の完全な開示内容は、本出願中に参照によって組み込まれる。以下の例は、本発明を例示することを意図する。しかしながら、それらを、いかなる方法においても限定するものと見なすべきでない。組成物中で使用することができるすべての化合物または構成成分は、知られており、商業的に入手できるか、または既知の方法によって合成することができる。
【００７８】
例
例１：Ｂａ２．１７８Ｅｕ０．０２２Ｌｕ１．８（ＰＯ４）２．２（ＳｉＯ４）０．８の製造
０．０１７２ｇ（０．０４９ｍｍｏｌ）のＥｕ２Ｏ３、１．５９１８ｇ（４．０００ｍｍｏｌ）のＬｕ２Ｏ３、１．２９１２ｇ（９．７７８ｍｍｏｌ）の（ＮＨ４）２ＨＰＯ４、１．９１０３ｇ（９．６８０ｍｍｏｌ）のＢａＣＯ３、０．２１３６ｇ（３．５５５ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２および０．０２ｇ（０．３２３ｍｍｏｌ）のＨ３ＢＯ３を、アセトンでスラリー化し、メノウ乳鉢でよく混合する。相形成のために、粉末を乾燥させて、空気中で１０００℃で５時間か焼する。その後、結晶化が開始し、ユウロピウムを二価まで還元すべく、粉末をＣＯ下で１０時間加熱する。最後に、粉砕のあと、粉末を再度、今回は、フォーミングガスＮ２／Ｈ２（９０／１０）下で１２００℃で５時間、か焼に施し、残りのＥｕ３＋を完全に還元する。得られたシンターケーキを粉砕し、３６μｍの篩に通してふるいをかける。
蛍光物質のＣＩＥ１９３１カラーポイントは、ｘ＝０．４３６およびｙ＝０．４６７にあり、ここでルーメン当量は３０１ｌｍ／Ｗである。
【００７９】
例２：Ｂａ２．１１２Ｅｕ０．０８８Ｌｕ１．８（ＰＯ４）２．２（ＳｉＯ４）０．８の製造
０．０６８７ｇ（０．１９５ｍｍｏｌ）のＥｕ２Ｏ３、１．５９００ｇ（３．９９６ｍｍｏｌ）のＬｕ２Ｏ３、１．２８９９ｇ（９．７７８ｍｍｏｌ）の（ＮＨ４）２ＨＰＯ４、１．８５０４ｇ（９．３７７ｍｍｏｌ）のＢａＣＯ３、０．２１３４ｇ（３．５５２ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２および０．０２ｇ（０．３２３ｍｍｏｌ）のＨ３ＢＯ３を、アセトンでスラリー化し、メノウ乳鉢でよく混合する。相形成のために、粉末を乾燥させて、空気中で１０００℃で５時間か焼する。その後、結晶化が開始し、ユウロピウムを二価まで還元すべく、混合物をＣＯ下で１５５０℃で１０時間加熱する。最後に、粉砕のあと、粉末を再度、今回は、フォーミングガスＮ２／Ｈ２（９０／１０）下で１２００℃で５時間、か焼に施し、残りのＥｕ３＋を完全に還元する。得られたシンターケーキを粉砕し、３６μｍの篩に通してふるいにかける。
蛍光物質のＣＩＥ１９３１カラーポイントは、ｘ＝０．４２６およびｙ＝０．４７２にあり、ここでルーメン当量は３０７ｌｍ／Ｗである。
【００８０】
混合物のための窒化物系蛍光物質の製造
例３Ａ：Ｓｒ１．８Ｓｉ５Ｎ７．６Ｏ０．４：Ｅｕの製造
１３．９６ｇのＳｒ３Ｎ２、０．９９６ｇのＥｕＮおよび４．５１２ｇの二酸化ケイ素を量り分け、窒素を充填したグローブボックス中で混合する。得られた混合物を、モリブデンルツボ中に導入し、管状炉中に移送する。混合物を、その後窒素／水素雰囲気下で１６００℃で８時間か焼する。冷却後、粗製の蛍光物質を除去し、短時間モーターで粉砕し、モリブデンルツボ中に再び導入し、それを次に高圧オーブン中に移送し、ここで蛍光物質を、６５ｂａｒの窒素圧力下で１６００℃で８時間再びか焼する。
冷却後、蛍光物質を除去し、１００ｍｌの１モルの塩化水素中に懸濁させる。得られた懸濁液を３時間撹拌し、攪拌機をその後スイッチオフする。数分後、上清を廃棄し、残った残留物を脱イオン水中に再び吸収させ、吸引により濾別し、中性になるまで脱イオン水で洗浄し、乾燥する。
【００８１】
例３Ｂ：Ｓｒ２Ｓｉ５Ｎ７．６６６Ｏ０．５：Ｅｕの製造
１７．８４ｇのＳｒ３Ｎ２、２．６５５ｇのＥｕＮ、２２．２１ｇの窒化ケイ素および１．５０２ｇｏｆ二酸化ケイ素を量り分け、窒素を充填したグローブボックス中で混合する。得られた混合物を、モリブデンルツボ中に導入し、管状炉中に移送する。混合物を、その後窒素／水素雰囲気下で１６００℃で８時間か焼する。冷却後、粗製の蛍光物質を除去し、短時間モーターで粉砕し、モリブデンルツボ中に再び導入し、それを次に高圧オーブン中に移送し、ここで蛍光物質を、６５ｂａｒの窒素圧力下で１６００℃で８時間再びか焼する。冷却後、蛍光物質を除去し、１００ｍｌの脱イオン水中に懸濁させる。得られた懸濁液を３０分間撹拌し、攪拌機をその後スイッチオフする。数分後、上清を廃棄し、残った残留物を脱イオン水中に再び吸収させ、吸引により濾別し、中性になるまで脱イオン水で洗浄し、乾燥する。
【００８２】
例３Ｃ：蛍光物質Ｓｒ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕの製造
１．８４ｇのＳｒ３Ｎ２、０．１６６ｇのＥｕＮおよび２．３３ｇの窒化ケイ素を量り分け、窒素を充填したグローブボックス中で混合する。得られた混合物を、モリブデンルツボ中に導入し、管状炉中に移送する。混合物を、その後窒素／水素雰囲気下で１６００℃で８時間か焼する。冷却後、粗製の蛍光物質を除去し、短時間モーターで粉砕し、モリブデンルツボ中に再び導入し、それを次に高圧オーブン中に移送し、ここで蛍光物質を、６５ｂａｒの窒素圧力下で１６００℃で８時間再びか焼する。冷却後、蛍光物質を除去し、１００ｍｌの脱イオン水中に懸濁させる。得られた懸濁液を３０分間撹拌し、攪拌機をその後スイッチオフする。数分後、上清を廃棄し、残った残留物を脱イオン水中に再び吸収させ、吸引により濾別し、中性になるまで脱イオン水で洗浄し、乾燥する。
【００８３】
例３Ｄ：
蛍光物質（Ｓｒ，Ｃａ）ＡｌＳｉＮ３：Ｅｕの製造
２．２２ｇのＳｒ３Ｎ２、０．３３ｇのＣａ３Ｎ２、０．０５ｇのＥｕＮ、１．２３ｇのＡｌＮおよび１．４ｇの窒化ケイ素を量り分け、窒素を充填したグローブボックス中で混合する。得られた混合物を、窒化ホウ素ルツボ中に導入し、高温静水圧プレス（ＨＩＰ）中に移送する。５００ｂａｒの窒素圧力を確立し、材料をその後１７００℃に加熱し、この温度で４時間条件設定する；このプロセス中に、圧力は１７４０ｂａｒに増加する。冷却および換気後に、材料を除去し、１００ｍｌの脱イオン水に懸濁させた。得られた懸濁液を３０分間撹拌し、攪拌機をその後スイッチオフする。数分後、上清を廃棄し、残った残留物を脱イオン水中に再び吸収させ、吸引により濾別し、中性になるまで脱イオン水で洗浄し、乾燥する。
【００８４】
４．蛍光物質混合物の製造
例４．１：Ｂａ２．１７８Ｅｕ０．０２２Ｌｕ１．８（ＰＯ４）２．２（ＳｉＯ４）０．８窒化物
例１からの１０ｇの蛍光物質を、１ｇの例３Ｃからの蛍光物質と密接に（innig）混合する。
例１および３Ａまたは１および３Ｂまたは１および３Ｄからの蛍光物質を含む混合物を、同様にして製造する。
【００８５】
例５：発光ダイオードの製造
例４．１からの蛍光物質混合物を、二成分系シリコーン（Dow CorningからのＯＥ  ６５５０）と、タンブルミキサー（tumble mixer）中で、等量の蛍光物質混合物がシリコーンの２種の構成成分中に分散するように混合する；蛍光物質混合物のシリコーン中の合計濃度は、８重量％である。
【００８６】
５ｍｌの各々の２つの蛍光物質含有シリコーン構成成分を、互いに均質に混合し、ディスペンサー中に移送する。１００μｍ２のＧａＮチップを含む、OSA optoelectronics, Berlinからの空のＬＥＤパッケージを、ディスペンサーを用いて満たす。次に、ＬＥＤを加熱チャンバーに配置して、シリコーンを１時間にわたり１５０℃で凝固させる。
【００８７】
【表１】
2013545694.tif 000003
＊量子収率は、放射スペクトル（図３および７を参照のこと）および４２０ｎｍでの反射角から決定された。
表１は、本発明の蛍光物質の光学物性を示す。
【００８８】
ＣＩＥ  ｘおよびＣＩＥ  ｙは、当業者によく知られる、標準ＣＩＥ色票（ここでは、標準的観察者１９３１）中の座標を表し、それによって光源の色が記載されている。
上記で述べたすべての量を、当業者によく知られる方法によって光源の放射スペクトルから計算する。
【００８９】
ルーメン当量（ｌｍ／Ｗ）は、正規化放射スペクトルＩ（ラムダ）および眼感度曲線Ｖ（ラムダ）の積から生じる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【国際調査報告】
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