(57)【要約】  本発明の対象は、少なくとも１つのシラン基を有し、少なくとも１つのケイ素原子が加水分解可能な基を有する、一般式（Ｉ）ＲA［（ＣＨ2）（ＣＨＲa）］p-h［（ＣＨ2）k（ＣＲcＲd）］m-gＲuqＲot［（ＣＨ2）l（ＣＲfＲsi）］g+hＲB［式中、ＲA、ＲB、Ｒa、Ｒc、Ｒd、Ｒu、Ｒo、Ｒf、Ｒsi、ｇ、ｈ、ｋ、ｌ、ｍ、ｐ、ｑ、ｔは、請求項１に示される意味を有し、ｍ−ｇ＝ｒ×（ｒａ＋ｐ＋ｑ＋ｔ）という関係を満たし、かつｒは０．０２より大きいか又はそれと同じ値を取る］の高分岐型のポリマー（Ｐ）；ポリマー（Ｐ）の製造方法；少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を含有するバインダー；請求項１に記載のポリマー（Ｐ）を、単独でもしくは配合物の成分として、バインダーとして、溶融接着剤として、反応性溶融接着剤として、接着箇所の製造のために、接着された構造の製造のために、コーティングの製造のために、塗料の製造のために、接着テープの製造のために、接着シートの製造のために又はフォームの製造のために用いる使用；ポリマー（Ｐ）又は少なくとも１種のポリマー（Ｐ）の水による架橋方法並びに水による架橋によって又は酸化物基もしくは水とは異なる性質のヒドロキシル基もしくはＳｉＯＨとの架橋によって得られる架橋されたポリマー（ＰＶ）である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのシラン基を有し、少なくとも１つのケイ素原子が加水分解可能な基を有する、一般式Ｉ
【化１】
2013501113.tif 000015
［式中、
ＲA及びＲBは、一価の末端基であり、
Ｒaは、水素又は炭化水素基を表し、
Ｒc及びＲdは、水素又は炭化水素基を表し、
ＲUは、不飽和の二価もしくは三価の炭化水素基を表し、
ＲOは、基−ＣＨ2−Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）−、−ＣＨ2−Ｃ（Ｈ）（ＯＯＨ）−、−ＣＨ2−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）−、−Ｃ（Ｈ）（ＯＯＨ）−又は−Ｃ（＝Ｏ）−を表し、
基［（ＣＨ2）k（ＣＲcＲd）］の構造は、基［（ＣＨ2）（ＣＨＲa）］の構造と同一ではなく、
ポリマー（Ｐ）の製造のためには、少なくとも１つの合成工程で、構造Ｈ2Ｃ＝Ｃ（Ｈ）（Ｒa）のモノマーが使用され、
ポリマー（Ｐ）を製造するためには、構造Ｈ2Ｃ＝Ｃ（Ｒc）（Ｒd）のモノマーはどの合成工程でも使用されず、
モノマーＨ2Ｃ＝Ｃ（Ｈ）（Ｒa）の構造は、モノマーの構造Ｈ2Ｃ＝Ｃ（Ｒc）（Ｒd）とは同一ではなく、
ｇは、０より大きいかそれと等しい整数値を取ってよく、
ｈは、０より大きいかそれと等しい整数値を取ってよく、
ｋは、０又は１の値を取ってよく、
ｌは、０又は１の値を取ってよく、
ｍは、１より大きいかそれと等しい整数値を取ってよく、
ｐは、９より大きいかそれと等しい整数値を取ってよく、
ｑは、０より大きいかそれと等しい整数値を取ってよく、
ｔは、０より大きいかそれと等しい整数値を取ってよく、
ｇ＋ｈの合計は、１より大きいかそれと等しい値を取り、
ｑ＋ｐ＋ｍ＋ｔの合計は、１０より大きいかそれと等しい整数値を取り、
ｍ−ｇの差は、１より大きいかそれと等しい値を取り、
ｐ−ｈの差は、５より大きいかそれと等しい値を取り、
ｍ−ｇ＝ｒ×（ｍ＋ｐ＋ｑ＋ｔ）という関係を満たし、
ｒは、０．０２より大きいかそれと等しい値を取り、
Ｒfは、水素もしくは炭化水素基を表し、又は基ＲSiを表し、
ＲSiは、ケイ素原子を有する基を意味し、その際、全てのＲSiの少なくとも５０モル％は、基［−（Ｒ2v−Ｃ1（Ｒ32））w−Ｒ4x−ＳｉＸsＲ13-s］を意味し、その際、
Ｒ1は、炭化水素基もしくはヒドロキシル基もしくはＳｉ1〜Ｓｉ20−シロキシ基又は１、２、３もしくは４個の加水分解可能な基を有するシランであって、Ｓｉに結合された基Ｘで、Ｓｉに結合されたヒドロキシル基でもしくはＣ1〜Ｃ20−炭化水素基でもしくは基−Ｃ2Ｒ33で置換されていてよいシランの縮合されたシラン加水分解物を表し、又は構造−Ｃ2Ｒ33を取り、
Ｒ2は、結合又はＣ1〜Ｃ20−炭化水素基を表し、前記基は、１もしくは複数の一価の置換基Ｑ1によって置換されていてよく、又は１もしくは複数の二価の基Ｑ2によって中断されていてよく、又は１もしくは複数の三価の基Ｑ3によって中断されていてよく、その際、ｖが０でない場合に、炭素原子Ｃ1に結合されているＲ2中のその原子が炭素原子であり、
Ｒ3は、水素又は非置換のもしくは１もしくは複数の一価の置換基Ｑ1によって置換されたもしくは１もしくは複数の二価の基Ｑ2によって中断されたもしくは１もしくは複数の三価の基Ｑ3によって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキル基もしくはＣ6〜Ｃ10−アリール基を意味し、その際、炭素原子Ｃ1もしくはＣ2に結合されているＲ3中のその原子が炭素原子もしくは水素原子であり、
Ｒ4は、１、２、３もしくは４個の加水分解可能な基を有するシランであって、Ｓｉに結合された基Ｘで、Ｓｉに結合されたヒドロキシル基でもしくはＣ1〜Ｃ20−炭化水素基でもしくは基−Ｃ2Ｒ33で置換されていてよいシランの加水分解物からの二価のシロキサン基を表し、その際、ｘが０でない場合に、単位ＳｉＸsＲ13-sに結合されているＲ4中のその原子が酸素原子であり、かつ単位−（Ｒ2v−Ｃ1（Ｒ32））w−に結合されているＲ4中のその原子がケイ素原子であり、
Ｑ1は、フッ素置換基、塩素置換基、臭素置換基、ヨウ素置換基、シアナト置換基、イソシアナト置換基、シアノ置換基、ニトロ置換基、ニトラト置換基、ニトリト置換基、シリル置換基、シリルアルキル置換基、シリルアリール置換基、シロキシ置換基、シロキサンオキシ置換基、シロキシアルキル置換基、シロキサンオキシアルキル置換基、シロキシアリール置換基、シロキサンオキシアリール置換基、ヒドロキシ置換基、アルコキシ置換基、アリールオキシ置換基、アシルオキシ置換基、Ｓ−スルホナト置換基、Ｏ−スルホナト置換基、スルファト置換基、Ｓ−スルフィナト置換基、Ｏ−スルフィナト置換基、アミノ置換基、アルキルアミノ置換基、アリールアミノ置換基、ジアルキルアミノ置換基、ジアリールアミノ置換基、アリールアルキルアミノ置換基、アシルアミノ置換基、イミド置換基、スルホンアミド置換基、メルカプト置換基、アルキルチオ置換基もしくはアリールチオ置換基、Ｏ−アルキル−Ｎ−カルバマト置換基、Ｏ−アリール−Ｎ−カルバマト置換基、Ｎ−アルキル−Ｏ−カルバマト置換基、Ｎ−アリール−Ｏ−カルバマト置換基、アルキルもしくはアリールで置換されていてよいＰ−ホスホナト置換基、アルキルもしくはアリールで置換されていてよいＯ−ホスホナト置換基、アルキルもしくはアリールで置換されていてよいＰ−ホスフィナト置換基、アルキルもしくはアリールで置換されていてよいＯ−ホスフィナト置換基、アルキルもしくはアリールで置換されていてよいホスフィノ置換基、ヒドロキシカルボニル置換基、アルコキシカルボニル置換基、アリールオキシカルボニル置換基、環式もしくは非環式のカーボネート置換基、アルキルカーボネート置換基もしくはアリールカーボネート置換基から選択されるヘテロ原子を有する一価の基を意味し、
Ｑ2は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ11）−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、エポキシ、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ11）−、−Ｎ（Ｒ11）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2−、−Ｓ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）2−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）2−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ11）−、−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｒ11）−、−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ13］−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｒ11）−、−Ｎ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）2−Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ12）−Ｏ−、−Ｏ−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ12）−、−Ｏ−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ12）−Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ12）−Ｎ（Ｒ11）−、−Ｎ（Ｒ11）−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ12）−、−Ｏ−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ12）−Ｎ（Ｒ11）−、−Ｎ（Ｒ11）−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ12）−Ｏ−、−Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ13］−、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ13）−Ｏ−、−Ｃ（＝ＮＲ11）−、−Ｃ（Ｒ13）＝Ｎ−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ13］−、−Ｎ［Ｓ（Ｏ）2Ｒ14］−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ［Ｓ（Ｏ）2Ｒ14］−、−Ｎ［Ｐ（Ｏ）Ｒ152］−、−Ｓｉ（Ｒ162）−、−［Ｓｉ（Ｒ162）Ｏ］a−、−［ＯＳｉ（Ｒ162）］a−、−［ＯＳｉ（Ｒ162）］aＯ−から選択されるヘテロ原子を有する二価の基を意味し、その際、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、水素又は置換されていてよいＣ1〜Ｃ20−アルキル基もしくはＣ6〜Ｃ20−アリール基を表し、Ｒ14は、置換されていてよいＣ1〜Ｃ20−アルキル基もしくはＣ6〜Ｃ20−アリール基を表し、Ｒ15は、置換されていてよいＣ1〜Ｃ20−アルキル基、Ｃ6〜Ｃ20−アリール基、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ基もしくはＣ6〜Ｃ20−アリールオキシ基を表し、Ｒ16は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル基、Ｃ6〜Ｃ20−アリール基、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ基もしくはＣ6〜Ｃ20−アリールオキシ基を表し、かつａは、１〜１００の数を表し、
Ｑ3は、−Ｎ＝もしくは−Ｐ＝から選択されるヘテロ原子を有する三価の基を表し、
Ｘは、加水分解可能な基を意味し、
ｓは、１、２又は３の値を意味し、
ｖは、０又は１の値を意味し、
ｗは、０又は１の値を意味し、
ｘは、０又は１の値を意味する］のポリマー（Ｐ）。
【請求項２】
請求項１に記載のポリマー（Ｐ）の製造方法であって、少なくとも１種の高分岐型の又は超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯを、ラジカル条件下で、１もしくは複数の不飽和化合物であって、そのうち少なくとも１種が、（ｉ）少なくとも１個の、十分にグラフト化可能な不飽和基を有し、かつ（ｉｉ）少なくとも１つのケイ素原子に少なくとも１つの加水分解可能な基を有するシラン又はシラン予備縮合物である前記化合物でグラフト化する前記製造方法。
【請求項３】
一般式ＩＩＩ
ＲA［（ＣＨ2）（ＣＨＲa）］p［（ＣＨ2）k（ＣＲcＲd）］mＲUqＲOtＲB  （ＩＩＩ）
［式中、ＲA、ＲB、Ｒa、Ｒc、Ｒd、ＲU、ＲO、ｐ、ｋ、ｍ、ｑ及びｔは、請求項１に示される意味を有し、基［（ＣＨ2）k（ＣＲcＲd）］の構造は、基［（ＣＨ2）（ＣＨＲa）］の構造と同一ではなく、
式ＩＩＩのポリマーの製造のためには、少なくとも１つの合成工程で、構造Ｈ2＝Ｃ（Ｈ）（Ｒa）のモノマーが使用され、
式ＩＩＩのポリマーの製造のためには、構造Ｈ2Ｃ＝Ｃ（Ｒc）（Ｒd）のモノマーはどの合成工程でも使用されず、
モノマーＨ2Ｃ＝Ｃ（Ｈ）（Ｒa）の構造は、モノマーＨ2Ｃ＝Ｃ（Ｒc）（Ｒd）の構造と同一ではなく、
ｍ＝ｒ′×（ｍ＋ｐ＋ｑ＋ｔ）の関係を満たし、かつ
ｒ′は、０．０２より大きいか又はそれと同じ値を取る］の高分岐型のもしくは超分岐型のＨＢＰＯが使用される、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
一般式ＩＶ
Ｒ212Ｃ3＝Ｃ4（Ｒ22）−（Ｒ23y−Ｃ5（Ｒ242））z−Ｒ25u−ＳｉＸsＲ13-s  （ＩＶ）
［式中、Ｒ1、Ｘ及びｓは、請求項１に記載の意味を有し、
Ｒ21及びＲ22は、水素、フッ素、塩素又は非置換のもしくは１もしくは複数の一価の置換基Ｑ1によって置換された又は１もしくは複数の二価の基Ｑ2によって中断された又は１もしくは複数の三価の基Ｑ3によって中断された炭化水素基を意味し、
Ｒ23は、前記のＲ2について定義されたのと同じ意味を取ってよく、その際、ｙが０ではない場合に、炭素原子Ｃ5に結合されているＲ23中のその原子が炭素原子であり、
Ｒ24は、前記のＲ3について定義されたのと同じ意味を取ってよく、その際、炭素原子Ｃ5に結合されているＲ24中のその原子が炭素原子又は水素原子であり、
Ｒ25は、前記のＲ4について定義されたのと同じ意味を取ってよく、その際、ｕが０ではない場合に、単位−ＳｉＸsＲ13-sに結合されているＲ25中のその原子が酸素原子であり、かつ単位Ｒ212Ｃ3＝Ｃ4（Ｒ22）−（Ｒ23y−Ｃ5（Ｒ242））z−に結合されているＲ25中のその原子がケイ素原子であり、
ｕは、ｘについて前記で定義されたのと同じ意味を取ってよく、
ｙは、ｖについて前記で定義されたのと同じ意味を取ってよく、
ｚは、ｗについて前記で定義されたのと同じ意味を取ってよく、
その際、一般式ＩＶ中のＲ1、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｘ、Ｑ1、Ｑ2及びＱ3は、互いに結合されて、１もしくは複数の環を形成してよく、かつ一般式ＩＶ中の炭素原子Ｃ4に結合されているＲ22中のその原子が、炭素原子もしくは水素原子とは異なる原子である］のシランが使用される、請求項２又は３に記載の方法。
【請求項５】
少なくとも１種の構造Ｈ2Ｃ＝ＣＨＲaのオレフィン性不飽和モノマーを、ラジカル条件下で、（ｉ）少なくとも１つのオレフィン性不飽和のＣ＝Ｃ二重結合と（ｉｉ）少なくとも１つの加水分解可能な基を有する少なくとも１つのケイ素原子を有する少なくとも１種の化合物と共重合させ、かつ前記共重合は、１５０℃〜３６０℃の温度でかつ５ＭＰａ〜５００ＭＰａ（絶対圧）の圧力で実施される、請求項１に記載のポリマー（Ｐ）の製造方法。
【請求項６】
一般式Ｖ
Ｈ2Ｃ＝Ｃ（Ｒf）（ＲSi）  （Ｖ）
［式中、Ｒf及びＲSiは、請求項１で定義された意味を取る］のシランが使用される、請求項５に記載のポリマー（Ｐ）の製造方法。
【請求項７】
請求項１に記載の少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を含有するバインダー。
【請求項８】
接着性樹脂、ワックス、可塑剤、熱安定剤もしくは光安定剤、蛍光剤、帯電防止剤、離型剤及び粘着防止剤、付着促進剤、有機官能性シラン、アルコキシシラン、充填剤及び着色剤、顔料、難燃剤、ラジカル捕捉剤又は酸化防止剤から選択される物質を含有する、請求項７に記載のバインダー。
【請求項９】
請求項１に記載のポリマー（Ｐ）を、単独でもしくは配合物の成分として、バインダーとして、溶融接着剤として、反応性溶融接着剤として、接着箇所の製造のために、接着された構造の製造のために、コーティングの製造のために、塗料の製造のために、接着テープの製造のために、接着シートの製造のために、感圧性接着剤の製造のために又はフォームの製造のために用いる使用。
【請求項１０】
請求項１に記載のポリマー（Ｐ）又は少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を含有する混合物の水による架橋方法。
【請求項１１】
ポリマー（Ｐ）の水による架橋によって又は酸化物基もしくは水とは異なる性質のヒドロキシル基もしくはＳｉＯＨとの架橋によって得られる架橋されたポリマー（ＰＶ）。
【請求項１２】
Ｒaが水素を意味する、請求項１に記載のポリマー（Ｐ）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シラン基を有する高分岐型のポリオレフィンを含むポリマー、それをバインダーとして用いる使用、かかるポリマーの製造方法及び架橋方法並びに架橋されたポリマーに関する。
【０００２】
バインダーの一実施形態は、例えば溶融接着剤である。溶融接着剤は、好ましくは溶剤を用いずに加工することができる。これは労働災害防止とエミッションの問題を減らす。加工に際して、室温で固体の溶融接着剤は溶融され、接着箇所に適用される。接着剤の定着は、冷却による接着剤の凝固によってもたらされる。かかる溶融接着剤の主成分は、ポリマーであり、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−α−オレフィン、ポリビニルアセテート、エチレン−ビニルアセテート−コポリマー又はエチレン−α−オレフィン−コポリマーである。溶融接着剤の非極性の性質に基づき、非極性の基材から極性の基材までの基材、例えばポリオレフィン、ＰＶＣ、ポリビニルアセテート及びポリエステルなどの基材上での良好な付着が達成される。溶融接着剤は、熱可塑性に振る舞う。すなわち、接着箇所は熱に安定ではなく、かつ接着作用は遅くともポリマーの融点では失われる。種々の溶融接着剤で作られた接着箇所の熱安定性についての一般的な限界は、ＡＳＴＭ Ｄ ４４９８−０７に見られる。
【０００３】
それに対して、接着の作成後に架橋しうる反応性の溶融接着剤が存在する。かかる反応性の溶融接着剤は、例えば少なくとも１つのオレフィン性二重結合とケイ素原子に少なくとも１つの加水分解可能な基を有するシランでポリマーをグラフト化させ、こうしてシラン架橋性の反応性溶融接着剤を生成させることによって製造できる。好適なものは、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン又はビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シランである。シラン架橋性の反応性溶融接着剤から酸化物表面又はヒドロキシル化された表面を有する基材との接着を製造する場合に、基材表面の酸化物の酸素原子もしくはヒドロキシル基を介して、基材と反応性溶融接着剤との間に、溶融接着剤中のシラン基との縮合反応によって結合が生ずる（Ａｄｈｅｓｉｏｎ，２００７，Ｉｓｓ．４，２０〜２１頁；Ａｄｈａｅｓｉｏｎ，２００７，Ｈｅｆｔ ４，２２〜２４頁を参照）。これらの溶融接着剤は、従って、ヒドロキシル化された表面／酸化物の表面と非極性の表面のいずれも非常に様々な組み合わせで有する基材からなる基材組み合わせを接着するために適している。
【０００４】
本質的に物理的凝固によって融点未満で引き起こされる接着剤接合の作成後に迅速に始まる反応性溶融接着剤の初期付着と定着は、しばしば、助剤を用いない接着剤接合の取付けを可能にする。後にある湿分架橋に際して、溶融接着剤は、より強力な付着性、強度及び熱安定性を発揮する。付着性の発揮は、その際とりわけ、上記のように、接着剤中のシラン基と基材表面上のオキシド基もしくはヒドロキシル基との縮合によって行われる。湿分の作用による架橋は、シロキサン結合の形成によって行われ（湿分架橋あるいは硬化）、それにより熱硬化性樹脂が生じ、高められた熱安定性が保証される。架橋された接着は、高められた温度でも、すなわち相応の未架橋のポリマーの融点近くで融点未満の温度でも残る。ケイ素上の加水分解可能な基は、湿分架橋の第一段階において、つまり加水分解段階において、部分的にもしくは完全に開裂され、それにより、まず相応のシラノールが形成される。従って、多彩な基材（極性から非極性まで、無機の鉱物性もしくは金属性から有機性まで）上での良好な付着と、製造された接着箇所の良好な熱安定性の発揮（一般的な大気的周囲条件下で可能であるため、エージングの間の接着箇所の人工的な加湿及び／又は加熱を省くことができる）、並びにホットメルトとしての確実な加工のために架橋の前に十分に高い反応性溶融接着剤の熱安定性が望まれる。
【０００５】
前記で溶融接着剤について記載されるような類似の考察及び経過は、シラン基を有するポリマーを基礎とする他のバインダーにも転用でき、その逆も可能である。溶融接着剤という特定のものと、バインダーという一般的なものとの差異は、一般的なバインダーが室温（２０℃）で必ずしも固体である必要はないことである。
【０００６】
こう考えると、かかるバインダーの性能は、ポリマーに結合されるシラン基の性質あるいは構造に大きく依存し、かつ決定的に触媒によって影響を受けうるべきであり、その際、シラン基及び／又は触媒の選択に応じて驚くべき効果が生じうる。
【０００７】
ここで、ＵＳ３０７５９４８号は、加水分解可能なビニル官能性シランがグラフト化されたポリ−α−オレフィンを記載している。ガラスへの良好な接着性と、良好な熱安定性が挙げられている。反応性溶融接着剤としての使用は記載されていない。
【０００８】
ＥＰ８２７９９４号Ａ１は、ビニルアルコキシシランがラジカル的にグラフト化されたアモルファスのポリ−α−オレフィン、特にビニルトリメトキシシランがグラフト化されたエテン−プロペン−１−ブテン−コポリマーを基礎とする反応性溶融接着剤と、それを用いて接着された構造の空気湿分による後架橋を記載している。
【０００９】
ＥＰ８２７９９４号Ｂ１と同様の系は、ＤＥ３４９０６５６号、ＤＥ３３９０４６４号Ｔ１、ＤＥ４０００６９５号Ｃ２、ＥＰ１３０３５６９号Ｂ１、ＥＰ１５０８５７９号Ａ１、ＥＰ８０３５３０号Ｂ１、ＷＯ９２０７００９号Ａ２及びＤＥ１９５１６４５７号Ａ１に記載されている。
【００１０】
ＤＥ３４９０６５６号Ｃは、ビニルシランがグラフト化されたポリエチレンもしくはエチレン−ビニルアセテート−コポリマー（ＥＶＡ）の、部分的にカルボン酸の添加下での接着強度を記載している。同様のビニルアルコキシシランがグラフト化されたポリマーをＤＥ３３９０４６４号Ｔ１が記載しており、その際、該シラングラフト化されたポリマーは圧縮して複合シートとされ、該シートが接着接合の製造のために使用される。
【００１１】
ＤＥ４０００６９５号Ｃ２は、溶融接着剤としての、ビニルアルコキシシランがグラフト化された十分にアモルファスのポリ−α−オレフィンを記載している；同じことがＷＯ９２０７００９号Ａ２にも当てはまり、その際、ここではアモルファスのポリ−α−オレフィンの代わりにワックスがグラフトベースとして使用されている；ＥＰ１３０３５６９号Ｂ１は、アルコキシシラン基を有するバインダーが一般的に記載されている。
【００１２】
ＥＰ２５２３７２号Ｂ１は、メルカプト官能性のシラン、例えばＨＳＣＨ2Ｓｉ（ＯＭｅ）3又はＨＳＣＨ2Ｓｉ（Ｍｅ）（ＯＭｅ）2の、ポリイソブテンのイソプロペニル末端基へのラジカル付加を記載している。該生成物は、例えば接着剤として使用することができる。しかし、かかるメルカプト官能性のシランは、耐え難い異臭を引き起こす。従って、これらのシランは、加工に際して、製造元もしくは加工者側においても、なおも微量の未反応のメルカプト官能性のシランを含有しうる最終生成物の消費者側においても望ましくない。
【００１３】
ＥＰ１５０８５７９号Ａ１は、架橋触媒として物質でジブチルスズジラウレートを用いた場合と用いない場合との、空気湿分の存在下におけるアルコキシシランがグラフト化されたワックスの貯蔵安定性及び架橋性を記載している。
【００１４】
ＤＥ１９５１６４５７号Ａ１は、ビニルアルコキシシランがグラフト化されたエチレン−ビニルアセテート−コポリマー及び該コポリマーと、不飽和カルボン酸もしくは不飽和カルボン酸無水物又はそれらの誘導体がグラフト化されている架橋触媒を含有する第二のポリマーとの混合物を記載している。
【００１５】
ＥＰ１８９２２５３号Ａ１及びＷＯ２００７／００８７６５号Ａ２は、シラングラフト化されたアモルファスのα−オレフィンポリマーあるいはエテン−α−オレフィン−コポリマー並びに前記ポリマーを、とりわけ接着剤としてもしくは反応性溶融接着剤として用いる使用を記載している。
【００１６】
ＤＥ１０２００８００２１６３．６号は、α−シラン基を有するポリマーを基礎とするバインダーを記載している。α−シランテクノロジーによって、触媒を用いない場合でさえも又はスズ不含の触媒を用いた場合でさえも、接着箇所の迅速な架橋が達成される。Ｍｏｎａｔｓｈｅｆｔｅ ｆｕｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ，２００３，１３４，１０８１〜１０９２頁においては、ポリオレフィンもしくはエチレン−ビニルアセテート−コポリマーへのグラフト化のために、又はエチレン−メタクリレート−コポリマーへのグラフト化のために、あるいは迅速に架橋する接着剤の製造のために、（メタクリルオキシメチル）シランを使用することが提案される。どのようにして、かかる接着剤を製造でき、加工でき、かつ／又は架橋できるかという具体的な取り扱い指示は、しかしながら示されていない。
【００１７】
Ｄｅｇｕｓｓａ社あるいはＥｖｏｎｉｋ社は、シラングラフト化されたアモルファスのポリ−α−オレフィン（ＡＰＡＯ）をＶｅｓｔｏｐｌａｓｔ（登録商標）２０６として販売している。
以下を参照のこと：
ｈｔｔｐｓ：／／ｍｙ．ｃｏａｔｉｎｇｓ−ｃｏｌｏｒａｎｔｓ．ｃｏｍ／ｗｐｓ／ＰＡ＿１＿２＿２Ｂ１／ｓｈｏｗＯｕｔＯｆＢａｎｄＣｏｎｔｅｎｔＳｅｒｖｌｅｔ？ｃｏｎｔｅｎｔ＝ｏｏｂｃ：／／ｂｒｏｃｈｕｒｅｓ／．％２Ｆｐｄｆｓ％２Ｆｒｅｓｉｎｓ％２Ｆｖｅｓｔｏｐｌａｓｔ＿ｐｒｏｄｕｃｔ＿ｒａｎｇｅ＿０４０７．ｐｄｆ
及び
ｈｔｔｐｓ：／／ｍｙ．ｃｏａｔｉｎｇｓ−ｃｏｌｏｒａｎｔｓ．ｃｏｍ／ｗｐｓ／ＰＡ＿１＿２＿２Ｂ１／ｓｈｏｗＯｕｔＯｆＢａｎｄＣｏｎｔｅｎｔＳｅｒｖｌｅｔ？ｃｏｎｔｅｎｔ＝ｏｏｂｃ：／／ｂｒｏｃｈｕｒｅｓ／．％２Ｆｐｄｆｓ％２Ｆｒｅｓｉｎｓ％２Ｆｋｅｅｐｉｎｇ＿ｔｏｇｅｔｈｅｒ＿３４＿０９＿１０９＿ｅ＿０５０８．ｐｄｆ
【００１８】
シラン官能性のバインダーに関しては、該バインダーが、未架橋の状態で溶融物中において加工温度で、一般に８０〜２５０℃の範囲において安定であるのみならず、可能な限り低い粘度を有し、そのため容易に加工できることが望ましい。多くの接着されるべき基材、例えばポロプロピレンなどの基材は、とりわけその融点に基づき限定的にのみ温度安定性であるにすぎないので、該バインダーは、可能な限り低い温度の範囲において、特に最大で１６０℃までの範囲において低い粘度を有さねばならない。従って、バインダーの使用適性の評価のためには、任意の温度でのバインダーの粘度を評価せねばならないのみならず、その粘度の温度依存性も評価せねばならない。たしかに、粘度は、添加剤、例えばオイルもしくはワックスなどの添加剤によって調整できるものの、これらの添加剤は、バインダーの他の特性、例えばその粘着力にしばしば悪影響を及ぼす。ここで、バインダーの粘着力は、その引裂強度で測定できるが、それは未架橋の状態と架橋された状態で可能な限り高いべきである。引裂強度の測定のための測定方法については、規格ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７を参照のこと。バインダーの粘着力が低ければ、接着箇所が破損した場合にバインダーは引きちぎれ、一方で、接着されたどの基材表面上にもバインダーの一部は付着したままである。接着箇所の破断イメージの評価のための手引きについては、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １０３６５を参照のこと。種々のバインダーを比較した場合に、しばしばバインダーの高い粘着力（引裂強度）には、広い温度範囲にわたる、一般に１００〜１９０℃にわたる、特に低い温度での、特に１２０〜１６０℃の範囲での高い粘度が伴うことが示される。その反対に、しばしば、広い温度範囲にわたる、一般に１００〜１９０℃にわたる、特に低い温度での、特に１２０〜１６０℃の範囲でのバインダーの低い粘度には、低い粘着力が伴う。
【００１９】
改善された粘着強度を、同時に可能な限り低い粘度で有し、とりわけ１００〜１９０℃の範囲において、特に１２０〜１６０℃の範囲において、様々な種類の基材に対する同時に良好な付着性を有する架橋可能なバインダーが求められている。（バインダーの粘着力についての尺度は、この場合例えばその引裂強度（引裂試験における最大の引張応力もしくは引裂応力又はその両者）であり、バインダーの付着性についての尺度は、例えばバインダーを用いて作成された接着の引張剪断接着強さである）。バインダーは、更に、可能な限り迅速に、可能な限り穏やかな条件下で、例えば室温で大気湿分において架橋すべきである。バインダーが架橋の過程で揮発性有機分解産物（揮発性有機化合物＝"ｖｏｌａｔｉｌｅ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｈｅｍｉｃａｌｓ"＝ＶＯＣ）を放出する場合に、これらの分解産物は可能な限り毒性が僅かであるべきであって、かかる分解産物のエミッションは、可能な限り低いべきであり、かつ迅速におさまるべきである。ここで、特に揮発性有機化合物としてのイソシアネートは健康を害するものであり、殆ど心配ないか又は全く心配がない化合物、例えばアルコールは比較的良好に適合性である。
【００２０】
刊行物ＤＥ８２７９９４号においては、不飽和の有機官能性の基を有するアルコキシシランをアモルファスのポリ−α−オレフィンへとグラフト化させることによって得られるアルコキシシラン基の架橋によって粘着力の改善が達成できることが記載されている；相応のグラフト化生成物は、その際、バインダーとして又は後架橋可能であり、かつ架橋された状態で、例えば改善された熱安定性を有する接着の製造のためのバインダー成分として使用される。ＤＥ８２７９９４号において公開された技術に基づいて、従って、バインダーの粘着強度は、未架橋の状態においてのみ（湿分架橋の前に）決定的に、グラフト化のために使用されるポリマーによって決定される一方で、該粘着強度は、架橋された状態において（湿分架橋の後に）完全に決定的に、シロキサン基によってポリマー分子間で製造される網目構造によって決定されることを予想することができる。
【００２１】
本発明の範囲内において、ポリマー骨格の特性が、未架橋の状態だけでなく、驚くべきことに、架橋された状態においても、例えば前記ポリマーから製造されたバインダーの高い粘着強度などの特性の点で決定的に注意を引くことが確認された。更に、驚くべきことに、高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィン（ＨＢＰＯ）、特に高分岐型のもしくは超分岐型のポリエチレン（ＨＢＰＥ）は、特に良好に、シラン基の湿分架橋によるのみならず、ポリマー骨格の分岐型の構造の特に好適な選択によっても良好な粘着力という特性（未架橋状態と架橋された状態で）と低温で低い粘度という特性（未架橋の状態で）（特に１２０〜１６０℃の範囲において）とが合わさったシラン基を有するポリマーの製造のために適していることが確認された。"ポリマーの骨格"及び"ポリマー骨格"並びに"高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィン（ＨＢＰＯ）"及び"高分岐型のもしくは超分岐型のポリエチレン（ＨＢＰＥ）"という概念は、以下に示されるポリマー（Ｐ）と同様に更に以下に定義される。
【００２２】
本発明の対象は、少なくとも１つのシラン基を有し、少なくとも１つのケイ素原子が加水分解可能な基を有する、一般式Ｉ
【化１】
2013501113.tif 000002
［式中、
ＲA及びＲBは、一価の末端基であり、
Ｒaは、水素又は炭化水素基を表し、
Ｒc及びＲdは、水素又は炭化水素基を表し、
ＲUは、不飽和の二価もしくは三価の炭化水素基を表し、
ＲOは、基−ＣＨ2−Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）−、−ＣＨ2−Ｃ（Ｈ）（ＯＯＨ）−、−ＣＨ2−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）−、−Ｃ（Ｈ）（ＯＯＨ）−又は−Ｃ（＝Ｏ）−を表し、
基［（ＣＨ2）k（ＣＲcＲd）］の構造は、基［（ＣＨ2）（ＣＨＲa）］の構造と同一ではなく、
ポリマー（Ｐ）の製造のためには、少なくとも１つの合成工程で、構造Ｈ2Ｃ＝Ｃ（Ｈ）（Ｒa）のモノマーが使用され、
ポリマー（Ｐ）を製造するためには、構造Ｈ2Ｃ＝Ｃ（Ｒc）（Ｒd）のモノマーはどの合成工程でも使用されず、
モノマーＨ2Ｃ＝Ｃ（Ｈ）（Ｒa）の構造は、モノマーの構造Ｈ2Ｃ＝Ｃ（Ｒc）（Ｒd）とは同一ではなく、
ｇは、０より大きいかそれと等しい整数値を取ってよく、
ｈは、０より大きいかそれと等しい整数値を取ってよく、
ｋは、０又は１の値を取ってよく、
ｌは、０又は１の値を取ってよく、
ｍは、１より大きいかそれと等しい整数値を取ってよく、
ｐは、９より大きいかそれと等しい整数値を取ってよく、
ｑは、０より大きいかそれと等しい整数値を取ってよく、
ｔは、０より大きいかそれと等しい整数値を取ってよく、
ｇ＋ｈの合計は、１より大きいかそれと等しい値を取り、
ｑ＋ｐ＋ｍ＋ｔの合計は、１０より大きいかそれと等しい整数値を取り、
ｍ−ｇの差は、１より大きいかそれと等しい値を取り、
ｐ−ｈの差は、５より大きいかそれと等しい値を取り、
ｍ−ｇ＝ｒ×（ｍ＋ｐ＋ｑ＋ｔ）という関係を満たし、
ｒは、０．０２より大きいかそれと等しい値を取り、
Ｒfは、水素もしくは炭化水素基を表し、又は基ＲSiを表し、
ＲSiは、ケイ素原子を有する基を意味し、その際、全てのＲSiの少なくとも５０モル％は、基［−（Ｒ2v−Ｃ1（Ｒ32））w−Ｒ4x−ＳｉＸsＲ13-s］を意味し、その際、
Ｒ1は、炭化水素基もしくはヒドロキシル基もしくはＳｉ1〜Ｓｉ20−シロキシ基又は１、２、３もしくは４個の加水分解可能な基を有するシランであって、Ｓｉに結合された基Ｘで、Ｓｉに結合されたヒドロキシル基でもしくはＣ1〜Ｃ20−炭化水素基でもしくは基−Ｃ2Ｒ33で置換されていてよいシランの縮合されたシラン加水分解物を表し、又は構造−Ｃ2Ｒ33を取り、
Ｒ2は、結合又はＣ1〜Ｃ20−炭化水素基を表し、前記基は、１もしくは複数の一価の置換基Ｑ1によって置換されていてよく、又は１もしくは複数の二価の基Ｑ2によって中断されていてよく、又は１もしくは複数の三価の基Ｑ3によって中断されていてよく、その際、ｖが０でない場合に、炭素原子Ｃ1に結合されているＲ2中のその原子が炭素原子であり、
Ｒ3は、水素又は非置換のもしくは１もしくは複数の一価の置換基Ｑ1によって置換されたもしくは１もしくは複数の二価の基Ｑ2によって中断されたもしくは１もしくは複数の三価の基Ｑ3によって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキル基もしくはＣ6〜Ｃ10−アリール基を意味し、その際、炭素原子Ｃ1もしくはＣ2に結合されているＲ3中のその原子が炭素原子もしくは水素原子であり、
Ｒ4は、１、２、３もしくは４個の加水分解可能な基を有するシランの加水分解物からの二価のシロキサン基であって、Ｓｉに結合された基Ｘで、Ｓｉに結合されたヒドロキシル基でもしくはＣ1〜Ｃ20−炭化水素基でもしくは基−Ｃ2Ｒ33で置換されていてよい基を表し、その際、ｘが０でない場合に、単位ＳｉＸsＲ13-sに結合されているＲ4中のその原子が酸素原子であり、かつ単位−（Ｒ2v−Ｃ1（Ｒ32））w−に結合されているＲ4中のその原子がケイ素原子であり、
Ｑ1は、フッ素置換基、塩素置換基、臭素置換基、ヨウ素置換基、シアナト置換基、イソシアナト置換基、シアノ置換基、ニトロ置換基、ニトラト置換基、ニトリト置換基、シリル置換基、シリルアルキル置換基、シリルアリール置換基、シロキシ置換基、シロキサンオキシ置換基、シロキシアルキル置換基、シロキサンオキシアルキル置換基、シロキシアリール置換基、シロキサンオキシアリール置換基、ヒドロキシ置換基、アルコキシ置換基、アリールオキシ置換基、アシルオキシ置換基、Ｓ−スルホナト置換基、Ｏ−スルホナト置換基、スルファト置換基、Ｓ−スルフィナト置換基、Ｏ−スルフィナト置換基、アミノ置換基、アルキルアミノ置換基、アリールアミノ置換基、ジアルキルアミノ置換基、ジアリールアミノ置換基、アリールアルキルアミノ置換基、アシルアミノ置換基、イミド置換基、スルホンアミド置換基、メルカプト置換基、アルキルチオ置換基もしくはアリールチオ置換基、Ｏ−アルキル−Ｎ−カルバマト置換基、Ｏ−アリール−Ｎ−カルバマト置換基、Ｎ−アルキル−Ｏ−カルバマト置換基、Ｎ−アリール−Ｏ−カルバマト置換基、アルキルもしくはアリールで置換されていてよいＰ−ホスホナト置換基、アルキルもしくはアリールで置換されていてよいＯ−ホスホナト置換基、アルキルもしくはアリールで置換されていてよいＰ−ホスフィナト置換基、アルキルもしくはアリールで置換されていてよいＯ−ホスフィナト置換基、アルキルもしくはアリールで置換されていてよいホスフィノ置換基、ヒドロキシカルボニル置換基、アルコキシカルボニル置換基、アリールオキシカルボニル置換基、環式もしくは非環式のカーボネート置換基、アルキルカーボネート置換基もしくはアリールカーボネート置換基から選択されるヘテロ原子を有する一価の基を意味し、
Ｑ2は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ11）−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、エポキシ、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ11）−、−Ｎ（Ｒ11）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2−、−Ｓ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）2−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）2−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ11）−、−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｒ11）−、−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ13］−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｒ11）−、−Ｎ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）2−Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ12）−Ｏ−、−Ｏ−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ12）−、−Ｏ−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ12）−Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ12）−Ｎ（Ｒ11）−、−Ｎ（Ｒ11）−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ12）−、−Ｏ−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ12）−Ｎ（Ｒ11）−、−Ｎ（Ｒ11）−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ12）−Ｏ−、−Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ13］−、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ13）−Ｏ−、−Ｃ（＝ＮＲ11）−、−Ｃ（Ｒ13）＝Ｎ−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ13］−、−Ｎ［Ｓ（Ｏ）2Ｒ14］−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ［Ｓ（Ｏ）2Ｒ14］−、−Ｎ［Ｐ（Ｏ）Ｒ152］−、−Ｓｉ（Ｒ162）−、−［Ｓｉ（Ｒ162）Ｏ］a−、−［ＯＳｉ（Ｒ162）］a−、−［ＯＳｉ（Ｒ162）］aＯ−から選択されるヘテロ原子を有する二価の基を意味し、その際、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、水素又は置換されていてよいＣ1〜Ｃ20−アルキル基もしくはＣ6〜Ｃ20−アリール基を表し、Ｒ14は、置換されていてよいＣ1〜Ｃ20−アルキル基もしくはＣ6〜Ｃ20−アリール基を表し、Ｒ15は、置換されていてよいＣ1〜Ｃ20−アルキル基、Ｃ6〜Ｃ20−アリール基、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ基もしくはＣ6〜Ｃ20−アリールオキシ基を表し、Ｒ16は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル基、Ｃ6〜Ｃ20−アリール基、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ基もしくはＣ6〜Ｃ20−アリールオキシ基を表し、かつａは、１〜１００の数を表し、
Ｑ3は、−Ｎ＝もしくは−Ｐ＝から選択されるヘテロ原子を有する三価の基を表し、
Ｘは、加水分解可能な基を意味し、
ｓは、１、２又は３の値を意味し、
ｖは、０又は１の値を意味し、
ｗは、０又は１の値を意味し、
ｘは、０又は１の値を意味する］のポリマー（Ｐ）である。
【００２３】
ポリマー（Ｐ）は、高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンであって、その製造の過程で使用される構造ＣＨ2＝ＣＨＲaのモノマーによって構造が決定されないポリオレフィンである。それは、一般式Ｉ中の構造単位［（ＣＨ2）（ＣＨＲa）］及び［（ＣＨ2）k（ＣＲcＲd）］に関係づけられる：ポリマー（Ｐ）の製造のために、少なくとも１つの合成工程で、構造ＣＨ2＝ＣＨＲaが使用された。これらのモノマーの簡単な重付加によって、一般式Ｉに示される構造単位［（ＣＨ2）（ＣＨＲa）］が得られるが、構造単位［（ＣＨ2）k（ＣＲcＲd）］は得られない。構造単位［（ＣＨ2）k（ＣＲcＲd）］は、いわゆる分岐又は分岐箇所であり、それはモノマーＣＨ2＝ＣＨＲaの重合もしくは共重合の過程で進行しうる副反応によって、構成異性化を引き起こす反応によって形成される。かかる副反応は、例えば金属触媒による"連鎖歩行異性化"反応又はラジカル転移反応であってよく、更に以下により詳細に記載されている。構造単位［（ＣＨ2）（ＣＨＲa）］は、本発明の意味においては、分岐もしくは分岐箇所とは呼ばれない。それというのも、その構造は使用されるモノマーＣＨ2＝ＣＨＲaの構造によって決定されないからである。
【００２４】
前記のシラン基を有する高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィン（Ｐ）は、同様に、極性でも非極性でも、非常に様々な基材上に優れた付着性を有する。ポリマー（Ｐ）をバインダーとしてもしくはバインダーの成分として使用する場合に、該バインダーは、改善された付着強度を、同時に低い粘度で有する。とりわけ、これは、１００〜１９０℃の範囲、特に１２０〜１６０℃の範囲での粘度に関連し、同時に様々な種類の基材上での良好な付着性があり、その際、バインダーの粘着力は、その引裂強度（引裂試験における最大応力もしくは引裂応力）で測定でき、かつバインダーの付着力は、とりわけバインダーを用いて製造された接着の引張剪断接着強さで測定できる。バインダーは、迅速に穏やかな条件下で、例えば室温で大気湿分において架橋する。バインダーが、架橋の過程で、揮発性有機分解産物（揮発性有機化合物＝"ｖｏｌａｔｉｌｅ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｈｅｍｉｃａｌｓ"＝ＶＯＣ）を放出する場合に、この分解産物は、湿分架橋の場合には、特に好ましくは基Ｘがアルコキシ基から選択された場合は、アルコールであり、従ってポリマー（Ｐ）の前記のアルコール性の分解産物は、ポリウレタンベースの従来のバインダーから放出されるイソシアネートよりも明らかに健康への害は低い。
【００２５】
基［（ＣＨ2）k（ＣＲcＲd）］、ＲU、ＲO、［（ＣＨ2）l（ＣＲfＲSi）］及び［（ＣＨ2）（ＣＨＲ8）］は、一般式Ｉにおいて、例えば無作為に分配されていてよく、又は前記基は、例えばブロックとしてもしくは交互に存在してもよい。
【００２６】
変数ｒは、ポリマー（Ｐ）の分岐度を示す。該変数ｒは、少なくとも０．０２の値、好ましくは少なくとも０．０４の値、特に少なくとも０．０６の値を取る。ポリマー（Ｐ）は、平均して、少なくとも２０個の、好ましくは少なくとも４０個の、特に好ましくは少なくとも６０個の分岐を、１０００個の重合されたオレフィンモノマー当たりに有する。その際、分岐という概念は、上記定義の通りである。１０００個の重合されたオレフィンモノマー当たりの分岐度は、一般式Ｉのポリマー（Ｐ）について、ｒ×１０００である。分岐度は、１０００個の炭素原子当たりの分岐でも示すことができる。ここで例えば、ｒ＝０．０２の分岐度、すなわち１０００個の重合されたモノマー当たり２０個の分岐は、例えば高分岐型のポリエチレン（モノマー；エテン、Ｃ２）の場合には、１０００個の炭素原子当たりに１０個の分岐の分岐度に相当する。好ましくは、式［（ＣＨ2）k（ＣＲcＲd）］の構造単位によって表される分岐は、ｋ＝０の場合に、２〜１００個の炭素原子を、特に２〜２０個の炭素原子を有し、又はｋ＝１の場合に、３〜１００個の炭素原子を、特に３〜２０個の炭素原子を有する。分岐度の測定のための方法は、実施例の部分に記載されている。
【００２７】
ＲA及びＲBは、一価の基、例えば水素、塩素、ヒドロキシ、ヒドロペルオキシ、アルキルペルオキシ、アリールペルオキシ、Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｔ−ペントキシ基、フェニル基、ベンゾイル基、ラウロイル基、ベンゾイルオキシ基、ラウロイルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基又はビニル基、ＣＨ＝ＣＨＲaもしくはＣＨ＝ＣＲcＲdである。
【００２８】
ＲUは、好ましくは二価のもしくは三価の不飽和のＣ2〜Ｃ10−炭化水素基、例えば−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＲa−、−Ｃ（＝ＣＨ2）−、−Ｃ（＝ＣＨＲa）−、＝Ｃ＝ＣＨ−、＝Ｃ＝ＣＲa−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ2）−、−ＣＨ（Ｃ≡ＣＨ）−、−ＣＨ（ＣＨ＝ＣＨＣＨ3）−、−ＣＨ（Ｃ≡ＣＣＨ3）−、−ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2）−、−ＣＨ（ＣＨ2Ｃ≡ＣＨ）−、−ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2）−、−ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＨ3）−、−ＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）−の基もしくはそれらを含む基などの基を表す。例えば、シス型の及びトランス型の二重結合、三重結合、累積二重結合及び共役二重結合が、ＲU中に存在してよい。
【００２９】
Ｒaが炭化水素基を表す場合に、この基は、飽和のもしくは不飽和の、脂肪族の、芳香族のもしくはオレフィン性の、環式のもしくは非環式のものであってよく、かつ好ましくは１〜１０個の、特に最大で６個の炭素原子を有する。好ましい基Ｒaは、水素、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル及びフェニル、特に水素である。Ｒaが水素として選択される場合に、ポリマー（Ｐ）の骨格は、高分岐型のポリエチレンの基である。ポリマー（Ｐ）の製造のためには、互いに独立して、１もしくは複数の合成工程において、１もしくは複数の構造Ｈ2Ｃ＝ＣＨＲaの種々のモノマーを使用してよい。ポリマー（Ｐ）は、相応して、互いに独立して、１もしくは複数の種々の基Ｒaを有してよい。
【００３０】
好ましい基Ｒc及びＲdは、水素又は直鎖状のもしくは分枝鎖状の、飽和のもしくは不飽和の、Ｃ1〜Ｃ100−、一般にＣ1〜Ｃ30−、好ましくはＣ1〜Ｃ20−、特にＣ1〜Ｃ10−炭化水素基、例えばＣ1〜Ｃ30−、Ｃ2〜Ｃ30−、Ｃ3〜Ｃ30−、Ｃ4〜Ｃ30−、Ｃ5〜Ｃ30−、Ｃ6〜Ｃ30−、Ｃ7〜Ｃ30−、Ｃ8〜Ｃ30−、Ｃ9〜Ｃ30−、Ｃ10〜Ｃ30−、Ｃ11〜Ｃ30−、Ｃ12〜Ｃ30−、Ｃ13〜Ｃ30−、Ｃ14〜Ｃ30−、Ｃ15〜Ｃ30−、Ｃ16〜Ｃ30−、Ｃ17〜Ｃ30−、Ｃ18〜Ｃ30−、Ｃ19〜Ｃ30−、Ｃ20〜Ｃ30−又はＣ21〜Ｃ30−炭化水素基である。既にそれ自体がポリマーと見なされない長さのＲc及びＲdが好ましい。１種、２種もしくは複数種の選択された鎖長又は分岐、例えばＣ1、Ｃ2、Ｃ3、Ｃ4、Ｃ5、Ｃ6もしくはＣ7又はそれより長いものが、累積的に存在してよい。炭化水素基のための例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル（１−メチルブチルもしくは１−エチルプロピル）、イソペンチル（２−メチルブチルもしくは３−メチルブチル）、ｔ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、ビニル、１−メチルビニル、２−メチルビニルである。
【００３１】
ｑ＋ｐ＋ｍ＋ｔの合計は、好ましくは少なくとも２０、特に少なくとも３０であり、かつ好ましくは高くても２００００、特に高くても１００００である。
【００３２】
Ｒfは、好ましくは上記にＲaについて好ましいものとして示した意味と同じ意味を取る。Ｒfは、特に好ましくは水素を意味する。
【００３３】
本件においては、"ポリマー（Ｐ）の骨格"又は"ポリマー（Ｐ）のポリマー骨格"という概念が使用され、その際、その骨格という概念は、その場合に、ポリマー（Ｐ）の骨格がポリマー（Ｐ）から基Ｒf及びＲSiを取り除くことによって生ずるように定義されている。
【００３４】
−（Ｒ2v−Ｃ（Ｒ32））w−Ｒ4x−は、加水分解可能なシラン基ＳｉＸsＲ13-sとポリマー（Ｐ）の骨格とのリンカーである。ｗ＝ｘ＝０が選択される場合に、前記リンカーは結合である。
【００３５】
ポリマー（Ｐ）は、特に効果的な使用を保証するために、Ｘ線回折又は溶融エンタルピーにより測定される、好ましく規定された結晶化度を超過しない。ポリマー（Ｐ）は、好ましくは、Ｘ線回折又は溶融エンタルピーにより測定された、高くても６５％の結晶化度を有する；特にポリマー（Ｐ）の結晶化度は、高くても５０％、特に好ましくは高くても３５％である。ポリマーの結晶化度は、該ポリマーの、例えば"示差走査熱量測定（ＤＣＳ）"によって測定できる融解熱から、その調査されたポリマーの規格化された融解熱を、相応の結晶性ポリマーの規格化された基準融解熱によって割ることによって計算することができる。ここで、直鎖状の結晶性のポリエチレンの規格化された基準融解熱は、２８０．５Ｊ／ｇ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌｕｍｅ １，Ｓ．Ｖ／１３；編集者：Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ、Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｍｅｒｇｕｔ、Ｅ．Ａ．Ｇｒｕｌｋｅ；Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９９９，Ｈｏｂｏｋｅｎ，ＮＪ，ＵＳＡ，ＩＳＢＮ ０−４７１−４８１７１−８）である；この値は、他のポリエチレンの結晶化度をその融解熱をもとに計算するための基準融解熱として使用される。
【００３６】
ポリマー（Ｐ）は、ＤＳＣ（"示差走査熱量測定"）による溶融吸熱量の測定により測定される、好ましいと規定される溶融範囲を有し、その溶融吸熱量のピークは、１５０℃未満、好ましくは１３０℃未満、特に１１０℃未満であり、かつ溶融吸熱量の熱的により高い位置にある末端は、１６０℃未満、好ましくは１４０℃未満、特に１２０℃未満である。複数の溶融吸熱量が異なる結晶性の範囲にあるときに、この場合には熱的に最も高い位置にある溶融吸熱量が考慮されるべきである。
【００３７】
ポリマー（Ｐ）が溶融接着剤として又は溶融接着剤調製物中の成分として使用されるべきであれば、該ポリマー（Ｐ）は、ＤＳＣ（"示差走査熱量測定"）による溶融吸熱量の測定により測定される、好ましいと規定される溶融範囲を有し、その溶融吸熱量のピークは、３０℃超、好ましくは４０℃超、特に５０℃超であり、かつ溶融吸熱量の熱的により高い位置にある末端は、４０℃超、好ましくは５０℃超、特に６０℃超である。複数の溶融吸熱量が異なる結晶性の範囲にあるときに、この場合には熱的に最も高い位置にある溶融吸熱量が考慮されるべきである。
【００３８】
ポリマー（Ｐ）の溶融範囲は、例えば該ポリマーのモル質量によって、そのシラン官能化の程度によって、そしてとりわけその分岐度によって調整することができる（Ｆ．Ｊ．Ｂａｌｔａ Ｃａｌｌｅｊａ，Ａ．Ｓｃｈｏｅｎｆｅｌｄ，"Ｍｅｌｔｉｎｇ ｐｏｉｎｔ ａｎｄ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｏｆ ｌｏｗ ｄｅｇｒｅｅ ｏｆ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ"，Ｆａｓｅｒｆｏｒｓｃｈｕｎｇ ｕｎｄ Ｔｅｘｔｉｌｔｅｃｈｎｉｋ １９６７、第１８巻、第４号、１７０〜１７４頁を参照のこと）。ここで、例えば非常に高分岐型のポリエチレンは、室温に至るまで液状であることがある（Ｐ．Ｃｏｔｔｓ，Ｚ．Ｇｕａｎ，Ｅ．Ｋａｌｅｒ，Ｃ．Ｃｏ，"Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ Ｈｉｇｈｌｙ Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｓ Ｏｂｔａｉｎｅｄ ｗｉｔｈ ａ Ｃｈａｉｎ−Ｗａｌｋｉｎｇ Ｃａｔａｌｙｓｔ"，Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ａｎｎｕａｌ Ｍａｒｃｈ Ｍｅｅｔｉｎｇ，２０．−２４．Ｍａｅｒｚ ２０００，Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，ＭＮ，Ａｂｓｔｒａｃｔ #Ｉ２２．０１２を参照のこと）。この箇所でシラン官能性のポリオレフィンについて記載されるのと同じ、分岐度もしくはモル質量と溶融範囲との間での関係は、傾向的にシラン官能性のポリマー（Ｐ）についても当てはまる。
【００３９】
ポリマー（Ｐ）のモル質量分布は、単峰性、二峰性又は多峰性であってよく、かつ多分散性Ｍｗ／Ｍｎは、好ましくは少なくとも１であり、かつ好ましくは高くても２００、特に好ましくは高くても１００、特に高くても４０である。
【００４０】
好ましくは、ポリマー（Ｐ）は、１５０℃で測定した粘度、２００Ｐａ・ｓ未満、特に５０Ｐａ・ｓ未満を有する。好ましくは、ポリマー（Ｐ）は、１９０℃で測定した粘度、１００Ｐａ・ｓ未満、特に２５Ｐａ・ｓ未満を有する。
【００４１】
ポリマー（Ｐ）は、好ましくは、数平均のモル質量Ｍｎを、少なくとも２０００ｇ／モル、特に少なくとも３０００ｇ／モルで、かつ高くても５００００ｇ／モル、特に高くても２００００ｇ／モルで有する。ポリマー（Ｐ）は、好ましくは、質量平均のモル質量Ｍｗを、少なくとも３０００ｇ／モル、特に少なくとも５０００ｇ／モルで、かつ高くても５０００００ｇ／モル、特に高くても２０００００ｇ／モルで有する。数平均のモル質量Ｍｎと質量平均のモル質量Ｍｗは、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。
【００４２】
ポリマー（Ｐ）は、例えば分解によって、例えば熱分解によって又はラジカルによるビスブレーキング反応によって、ラジカルによる架橋反応によって、電磁線の作用によって又は湿分の作用下での加水分解反応もしくは縮合反応によって変性することができる。これらの変性は、例えば更に以下に記載されるようなポリマー（Ｐ）の製造方法のラジカル条件の間に、又は別個の段階において行うことができ、かつ該変性は、場合により制御された酸素濃度を有する雰囲気中で行うことができ、その際、酸化反応が進行することがあり、その反応により、場合により付加的な基ＲOの形成がもたらされることがある。ポリマー（Ｐ）の加工性を保証するために、これらの変性は、好ましくはゲル化した生成物をもたらすべきではない。すなわち、前記変性は、ポリマー（Ｐ）のゲル点に達するか又は超過するようには行われるべきでない。ポリマー（Ｐ）は、ＤＩＮ ＥＮ ５７９に記載されるように、安定剤を含有する沸騰しているキシレン中での抽出によって測定して、好ましくは０％〜５％のゲル含量、特に０％〜２％のゲル含量を有する。規格ＤＩＮ ＥＮ ５７９は、架橋されたポリエチレン製の管についてのゲル含量測定に対するものであり、記載される方法は、ポリマー（Ｐ）と、そこから製造されるバインダーに転用することができる。
【００４３】
ポリマー（Ｐ）は、飽和のもしくは不飽和の又は多不飽和のものであってよく、不飽和の基は、骨格に沿って、枝部に、又は骨格のもしくは枝部の末端に存在してよい。好ましくは、ポリマー（Ｐ）は、シラン官能性の高分岐型のもしくは超分岐型のポリエチレンであり、すなわちこの場合には、Ｒaは水素を表す；高分岐型のもしくは超分岐型のポリエチレンは、短縮して、ＨＢＰＥと呼ばれる。
【００４４】
基Ｑ1が１もしくは複数のケイ素原子を有する場合に、これらは、好ましくはアルコキシ基（特にメトキシもしくはエトキシ）、アルキル基（特にメチルもしくはエチル）又はアリール基（特にフェニル）で置換されていてよい。好ましい置換基Ｑ1は、クロロ置換基、ブロモ置換基、シアノ置換基、シリル置換基、シリルアルキル置換基、シリルアリール置換基、シロキシ置換基、シロキサンオキシ置換基、シロキシアルキル置換基、シロキサンオキシアルキル置換基、シロキシアリール置換基、シロキサンオキシアリール置換基、ヒドロキシ置換基、アルコキシ置換基、アリールオキシ置換基、アシルオキシ置換基、アミノ置換基、アルキルアミノ置換基、アリールアミノ置換基、ジアルキルアミノ置換基、ジアリールアミノ置換基、アリールアルキルアミノ置換基、アシルアミノ置換基、イミド置換基、スルホンアミド置換基、Ｏ−アルキル−Ｎ−カルバマト置換基、Ｏ−アリール−Ｎ−カルバマト置換基、Ｎ−アルキル−Ｏ−カルバマト置換基、Ｎ−アリール−Ｏ−カルバマト置換基、アルコキシカルボニル置換基、アリールオキシカルボニル置換基、環式のもしくは非環式のカーボネート置換基、アルキルカーボネート置換基もしくはアリールカーボネート置換基、特にクロロ置換基、シリル置換基、シロキシ置換基、アルコキシ置換基、アリールオキシ置換基、アシルオキシ置換基、アシルアミノ置換基、Ｏ−アルキル−Ｎ−カルバマト置換基、Ｏ−アリール−Ｎ−カルバマト置換基、Ｎ−アルキル−Ｏ−カルバマト置換基、Ｎ−アリール−Ｏ−カルバマト置換基、アルコキシカルボニル置換基又はアリールオキシカルボニル置換基である。
【００４５】
好ましい置換基Ｑ2は、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ11）−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、エポキシ、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ11）−、−Ｎ（Ｒ11）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）2−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）2−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ11）−、−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｒ11）−、−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ13］−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｒ11）−、−Ｎ（Ｒ11）−Ｓ（Ｏ）2−Ｏ−、−Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ13］−、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ13）−Ｏ−、−Ｃ（＝ＮＲ11）−、−Ｃ（Ｒ13）＝Ｎ−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ13］−、−Ｎ［Ｓ（Ｏ）2Ｒ14］−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ［Ｓ（Ｏ）2Ｒ14］−、−Ｓｉ（Ｒ162）−、−［Ｓｉ（Ｒ162）Ｏ］a−、−［ＯＳｉ（Ｒ162）］a−、−［ＯＳｉ（Ｒ162）］aＯ−、特に−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ11）−、−Ｎ（Ｒ11）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ11）−、−Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ13］−、−Ｓｉ（Ｒ162）−、−［Ｓｉ（Ｒ162）Ｏ］a−、−［ＯＳｉ（Ｒ162）］a−である。
【００４６】
Ｒ1は、好ましくは非置換のＣ1〜Ｃ6−アルキル基もしくはフェニル基、特にメチル基もしくはエチル基である。
【００４７】
Ｒ2は、炭素原子と水素原子のみを含むＣ1〜Ｃ20−炭化水素基、特に−ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ2−から選択される基である。
【００４８】
Ｒ3は、好ましくは水素又は非置換のＣ1〜Ｃ18−アルキル基もしくはＣ6〜Ｃ10−アリール基、特に水素又はメチル基、エチル基もしくはフェニル基である。
【００４９】
Ｒ4は、好ましくは１、２、３もしくは４個の加水分解可能な基を有するシランであって、Ｓｉに結合された基Ｘで又は炭素と水素のみを有するＣ1〜Ｃ20−炭化水素基で置換されていてよいシランの加水分解物からの二価のシロキサン基である。
【００５０】
基−（Ｒ2v−Ｃ1（Ｒ32）w−は、好ましくは１〜２０個の炭素原子を有する非置換の炭化水素基又は結合（すなわち、ｗは後者の場合には値０を取る）を表す。好ましい基−（Ｒ2v−Ｃ1（Ｒ32））w−は、１、２、３、４、５又は６個の炭素原子を有するアルキル基を含む。特に、−（ＣＨ2）α−もしくは−（ＣＨ2）β−ＣＨ（ＣＨ3）−（ＣＨ2）γ−から選択される構造又は結合を表す−（Ｒ2v−Ｃ1（Ｒ32））w−が好ましく、その際、αは、２〜２０の整数を、好ましくは２又は３を意味し、βは、０〜２０の整数を、好ましくは０又は１を、特に０を意味し、かつγは、０〜２０の整数を、好ましくは０又は１を、特に０を意味し、かつβ＝０とγ＝０〜１０の組み合わせ（特にβ＝０とγ＝０、１もしくは２の組み合わせ）又はβ＝１とγ＝０の組み合わせが好ましい。
【００５１】
"加水分解可能な基Ｘ"という概念は、Ｓｉ−Ｘ型の結合が、場合により触媒の補助により、水によって開裂できることを意味し、その際、一般に分子ＨＸ及び基Ｓｉ−ＯＨが生じ、それらは、場合により後続反応し、例えば縮合反応などの反応を生ずる。好ましい基Ｘは、アルコキシ、アルケンオキシ、アミノ、炭化水素アミノ、アシルアミノ、プロペン−２−オキシ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ10−アルキルアミノ、Ｃ6〜Ｃ20−アリールアミノ、ジ−Ｃ1〜Ｃ10−アルキルアミノ、ジ−Ｃ6〜Ｃ20−アリールアミノ及びＣ6〜Ｃ20−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキルアミノ、特にＣ1〜Ｃ6−アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、イソペントキシ、ｓ−ペントキシ、ｔ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシである。
【００５２】
ｓは、好ましくは２又は３の値を意味する。ｖは、好ましくは１の値を意味する。ｘは、好ましくは０の値を意味する。
【００５３】
ケイ素を有する基ではあるが、基［−（Ｒ2v−Ｃ1（Ｒ32））w−Ｒ4x−ＳｉＸsＲ13-s］ではない基ＲSiは、好ましくは、一般式ＩＩ
［−Ｒ5δ−Ｒ6ε−ＳｉＸφＲ73-φ］    （ＩＩ）
［式中、
Ｒ5は、結合又はＣ1〜Ｃ20−炭化水素基を表し、前記基は、１もしくは複数の一価の置換基Ｑ1によって置換され、又は１もしくは複数の二価の基Ｑ2によって中断され、又は１もしくは複数の三価の基Ｑ3によって中断されていてよく、その際、δが０である場合に、単位−Ｒ6ε−ＳｉＸφＲ73-φに結合されているＲ5中のその原子が炭素原子であり、
Ｒ6は、１、２、３又は４個の加水分解可能な基を有するシランであって、Ｓｉに結合された基Ｘ又はＳｉに結合された基Ｒ8で置換されていてよいシランの加水分解物からの二価のシロキサン結合を表し、その際、εが０である場合に、単位−Ｒ5δ−に結合されているＲ6中のその原子がケイ素原子であり、
Ｒ7は、基Ｒ8又はＳｉ1〜Ｓｉ20−シロキシ基又は１、２、３もしくは４個の加水分解基を有するシランであって、Ｓｉに結合された基Ｘ又はＳｉに結合された基Ｒ8で置換されていてよいシランの縮合されたシラン加水分解物を表し、
Ｒ8は、非置換又は１もしくは複数の一価の置換基Ｑ1によって置換され、又は１もしくは複数の二価の基Ｑ2又は１もしくは複数の三価の基Ｑ3によって中断されたＣ1〜Ｃ20−炭化水素基又はヒドロキシル基を意味し、
δは、０又は１の値を意味し、
εは、０又は１の値を意味し、
φは、０、１、２又は３から選択される値を意味し、かつ
Ｘは、前記定義の意味を取ってよい］の基を意味する。
【００５４】
Ｒ5は、好ましくは、炭素原子と水素原子のみを含むＣ1〜Ｃ20−炭化水素基、特に−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−から選択される基である。
【００５５】
Ｒ6は、好ましくは１、２、３もしくは４個の加水分解可能な基を有するシランであって、Ｓｉに結合された基Ｘで又は炭素と水素のみを有するＣ1〜Ｃ20−炭化水素基で置換されていてよいシランの加水分解物からの二価のシロキサン基である。
【００５６】
Ｒ7は、好ましくは基Ｒ8を表す。
【００５７】
Ｒ8は、好ましくは炭素原子と水素原子のみを含むＣ1〜Ｃ20−炭化水素基、特にメチル、エチル又はフェニルである。
【００５８】
好ましくは、全ての基ＲSiの少なくとも８０モル％、特に好ましくは少なくとも９５モル％、特に９９モル％〜１００モル％は、基［−（Ｒ2v−Ｃ1（Ｒ32））w−Ｒ4x−ＳｉＸsＲ13-s］を意味する。特に好ましい一実施態様においては、ポリマー（Ｐ）中の全ての基ＲSiは、基［−（Ｒ2v−Ｃ1（Ｒ32））w−Ｒ4x−ＳｉＸsＲ13-s］である。
【００５９】
ｇ＋ｈからなる合計は、好ましくは１、２、３、４、５又は６〜１００から選択される整数を表し、特に１、２、３、４、５又は６〜２０から選択される整数を表す。
【００６０】
ポリマー（Ｐ）の任意の試料に対して、比率ｎ（Σｇ＋Σｈ）：ｎ（Ｐ）、すなわち試料のポリマー（Ｐ）の全ての分子にわたり加算した全てのｇ＋ｈの合計の、試料中のポリマー（Ｐ）の分子の数に対する比率は、好ましくは少なくとも０．０１、特に少なくとも０．１であり、かつ好ましくは高くても５０、特に高くても２０である。比率ｎ（Σｇ＋Σｈ）：ｎ（Ｐ）は、例えば一般式Ｉの構造要素での物質量濃度ｃ（Σｇ＋Σｈ）を、１グラムのポリマー（Ｐ）当たりに測定（単位［モル／ｇ］）することで測定することができる。この測定は、例えば核磁気共鳴によって、原子吸光分析（"ＡＡＳ"；定量化すべき元素：Ｓｉ）によって、誘導結合プラズマ（"ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ ｃｏｕｐｌｅｄ ｐｌａｓｍａ − ｏｐｔｉｃａｌ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ"、"ＩＣＰ−ＯＥＳ"；定量化すべき元素：Ｓｉ）によって、赤外分光分析（積分すべきバンドは、例えばＳｉ−ＯＭｅ）によって、加水分解もしくは灰化（灰中のＳｉＯ2としてのＳｉ物質量の測定）による遊離可能な基ＨＸの数の測定によって測定することができる。その際、以下の通りである：
ｎ（Σｇ＋Σｈ）：ｎ（Ｐ）＝ｃ（Σｇ＋Σｈ）×Ｍn（Ｐ）ｎ
［式中、Ｍn（Ｐ）は、ポリマー（Ｐ）の数平均でのモル質量である。Ｍn（Ｐ）は、例えばゲル透過クロマトグラフィーによって測定できる。Ｍn（Ｐ）及びｃ（Σｇ＋Σｈ）の測定の後に、比率ｎ（Σｇ＋Σｈ）：ｎ（Ｐ）を、測定値から計算することができる。
【００６１】
ポリマー（Ｐ）は、例えばラジカルグラフト化によって製造することができる。
【００６２】
本発明の対象は、更に、ポリマー（Ｐ）の製造方法であって、少なくとも１種の高分岐型の又は超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯ、特に少なくとも１種の高分岐型の又は超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯ、特に少なくとも１種の高分岐型のもしくは超分岐型のポリエチレンＨＢＰＥを、ラジカル条件下で、１もしくは複数の不飽和化合物であって、そのうち少なくとも１種が、（ｉ）少なくとも１個の、十分にグラフト化可能な不飽和基を有し、かつ（ｉｉ）少なくとも１つのケイ素原子に少なくとも１つの加水分解可能な基を有する前記化合物でグラフト化する前記製造方法である。
【００６３】
高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンは、その英語の名称"ｈｉｇｈｉｙ ｂｒａｎｃｈｅｄ ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ"もしくは"ｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈｅｄ ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ"に従いＨＢＰＯと呼ぶ。高分岐型のもしくは超分岐型のポリエチレンは、その英語の名称"ｈｉｇｈｉｙ ｂｒａｎｃｈｅｄ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ"もしくは"ｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈｅｄ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ"に従いＨＢＰＥと呼ぶ。
【００６４】
ポリオレフィンは、オレフィンを、例えばラジカル的に、アニオン的に、カチオン的に又は金属触媒的にスキーム１の意味において重合させることで製造することができる：
ｎ  ＣＨ2＝ＣＨＲa  →  ＲA［（ＣＨ2）（ＣＨＲa）］nＲB    スキーム１
［式中、ＲA及びＲBは、前記の末端基であり、ｎは、一般に１０より大きい整数を意味する］。末端基ＲA及びＲBは、例えばポリオレフィンを製造する重合反応の開始と中断から得られる。構造単位［（ＣＨ2）（ＣＨＲa）］は、その場合に、使用されるモノマーＣＨ2＝ＣＨＲaの構造によって決められ、かつ前記単位は、該モノマーから、重合させて、それぞれ１つの二重結合からそれぞれ２つの単結合を形成することによって生ずる。
【００６５】
高分岐型の又は超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯ、特に高分岐型の又は超分岐型のポリエチレンＨＢＰＥは、同様に、構造ＣＨ2＝ＣＨＲaのオレフィンから、構造ＣＨ2＝ＣＲcＲdのオレフィンを使用せずに製造されるが、それらは構造単位［（ＣＨ2）k（ＣＲcＲd）］を有し、その単位は基［（ＣＨ2）（ＣＨＲa）］の構造と同一ではなく、その際、モノマーＨ2Ｃ＝ＣＨＲaの構造は、モノマーＨ2Ｃ＝ＣＲcＲdの構造と同一ではない。構造単位［（ＣＨ2）k（ＣＲcＲd）］は、この場合に、ポリマーの分岐箇所を表す；その構造は、使用されるモノマーＣＨ2＝ＣＨＲaの構造によって決められない。前記モノマーの簡単な重付加によって、以下に定義される式ＩＩＩに示される構造単位［（ＣＨ2）（ＣＨＲa）］が得られるが、構造単位［（ＣＨ2）k（ＣＲcＲd）］は得られない。構造単位［（ＣＨ2）k（ＣＲcＲd）］は、いわゆる分岐又は分岐箇所であり、それはモノマーＣＨ2＝ＣＨＲaの重合もしくは共重合の過程で進行しうる副反応によって、構成異性化を引き起こす反応によって形成される。かかる副反応は、例えば金属触媒による"連鎖歩行異性化"反応又はラジカル転移反応であってよく、更に以下により詳細に記載されている。Ｒa、Ｒc、Ｒd及びｋは、上記の意味を有する。
【００６６】
高分岐型の又は超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯ、特に高分岐型の又は超分岐型のポリエチレンＨＢＰＥは、更に、例えば製造方法によって制限されて、不飽和炭化水素基ＲUを、並びに例えば酸化剤、例えば（空気）酸素の作用によって制限されて、酸素を有する基ＲOを有してよく、前記基は、上述の意味を有する。
【００６７】
構造ＣＨ2＝ＣＨＲaの１もしくは複数のオレフィンから製造される高分岐型の又は超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯの構造、特に高分岐型の又は超分岐型のポリエチレンＨＢＰＥ（これは、Ｒaが水素であるという選択を有する高分岐型の又は超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯに相当する）の構造は、一般式ＩＩＩ
ＲA［（ＣＨ2）（ＣＨＲa）］p［（ＣＨ2）k（ＣＲcＲd）］mＲUqＲOtＲB  （ＩＩＩ）
［式中、ＲA、ＲB、Ｒa、Ｒc、Ｒd、ＲU、ＲO、ｐ、ｋ、ｍ、ｑ及びｔは、上記の意味を有し、基［（ＣＨ2）k（ＣＲcＲd）］の構造は、基Ｈ2Ｃ＝Ｃ（Ｈ）（Ｒa）の構造と同一ではなく、
式ＩＩＩのポリマーの製造のためには、少なくとも１つの合成工程で、構造Ｈ2＝Ｃ（Ｈ）（Ｒa）のモノマーが使用され、
式ＩＩＩのポリマーの製造のためには、構造Ｈ2Ｃ＝Ｃ（Ｒc）（Ｒd）のモノマーはどの合成工程でも使用されず、
モノマーＨ2Ｃ＝Ｃ（Ｈ）（Ｒa）の構造は、モノマーＨ2Ｃ＝Ｃ（Ｒc）（Ｒd）の構造と同一ではなく、
記号は、ｍ＝ｒ′×（ｍ＋ｐ＋ｑ＋ｔ）に該当し、かつ
ｒ′は、０．０２より大きいか又はそれと同じ値を取る］によって表される。
【００６８】
好ましくは、高分岐型の又は超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯのグラフト化によるポリマー（Ｐ）の製造方法では、一般式ＩＩＩのＨＢＰＯが使用される。
【００６９】
ＲA、ＲB、ＲU、Ｒa、Ｒc、Ｒd、ｋ、ｍ、ｐ及びｑは、好ましくは、一般式Ｉでこれらの変数について好ましいものと示した意味と同じ意味を取る。
【００７０】
Ｒaが水素であることが選択される場合に、式ＩＩＩの高分岐型のポリオレフィンは、高分岐型のポリエチレンである。高分岐型のポリオレフィンの製造のためには、互いに独立して、１もしくは複数の合成工程において、１もしくは複数の構造Ｈ2Ｃ＝ＣＨＲaの種々のモノマーを使用してよい。高分岐型のポリオレフィンは、相応して、互いに独立して、１もしくは複数の種々の基Ｒaを有してよい。
【００７１】
基［（ＣＨ2）k（ＣＲcＲd）］、［（ＣＨ2）（ＣＨＲa）］、ＲU及びＲOは、式ＩＩＩにおいて、例えば無作為に分布して、ブロックとして、又は交互に存在してよい。
【００７２】
高分岐型の又は超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯ、特に高分岐型の又は超分岐型のポリエチレンＨＢＰＥは、製造プロセスの間の反応条件を、スキーム１による重合反応がもっぱら進行せずに、例えばラジカル転移反応によって、ポリオレフィンがラジカル条件下で製造される場合に、又はいわゆる"連鎖歩行異性化"によって、ポリオレフィンが金属触媒により製造される場合に、分岐が形成されるように調整することによって製造できる。
【００７３】
"連鎖歩行異性化"は、オレフィン性モノマーから生ずるポリオレフィンに沿ってポリオレフィン製造の条件下で触媒が歩行し、触媒が歩行した位置から始まって新たな枝部の構成の触媒反応が生じ、引き続き新たな"連鎖歩行異性化"が起こるなどといった異性化を意味する。"連鎖歩行異性化"の程度と、さらに得られるポリオレフィンの分岐度は、例えば重合の間のポリオレフィン圧によって制御できる（例えばＺｈｉｂｉｎ Ｇｕａｎ，Ｐ．Ｍ．Ｃｏｔｔｓ，Ｅ．Ｆ．ＭｃＣｏｒｄ，Ｓ．Ｊ．ＭｃＬａｉｎ，"Ｃｈａｉｎ Ｗａｌｋｉｎｇ：Ａ Ｎｅｗ Ｓｔｒａｔｅｇｙ ｔｏ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｔｏｐｏｌｏｇｙ"，Ｓｃｉｅｎｃｅ １９９９，Ｖｏｌ．２８３、２０５９〜２０６２頁を参照のこと）。いわゆる"連鎖歩行異性化"が可能な触媒は、例えばＶｅｒｓｉｐｏｌ（登録商標）（ＤｕＰｏｎｔ社）の名称で知られており、高分岐型の又は超分岐型のポリオレフィンのための、特に高分岐の又は超分岐のポリエチレンＨＢＰＥのための関連の製造方法は、ＤｕＰｏｎｔ社によって開示された（例えばＥＰ９４６６０９号Ａ１、ＥＰ１０６８２４５号Ａ１、ＥＰ１１２７８９７号Ａ２及びＥＰ１２１６１３８号Ａ１を参照のこと）。高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンの、特に高分岐型の又は超分岐型のポリエチレンＨＢＰＥの製造のための触媒及び製造法は、例えばＢＡＳＦ ＳＥ社（例えば特許文献ＤＥ１９９６０１２３号Ａ１を参照のこと）によって、かつＢａｓｅｌｌ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｅ ＧｍｂＨ社（例えばＥＰ１３２２６８０号Ａ１を参照のこと）によって開示された。
【００７４】
"連鎖歩行異性化"に基づき、高分岐型の又は超分岐型のポリオレフィンは、エテンから単独で製造でき、かつその際に、高分岐型の又は超分岐型のポリエチレン（ＨＢＰＥ）と呼称される。また、少なくとも３個の又はそれより多くの炭素原子を有するα−オレフィンは、単独で、互いに混合物として、又は場合によりエテンとの混合物において、高分岐型の又は超分岐型のポリオレフィン（ＨＢＰＯ）の製造のために使用でき、その際、触媒は"連鎖歩行異性化"の機構によってα−オレフィンのアルキル鎖に沿って歩行しうる。これは、まず部分的にもしくは完全に直鎖化されたα−オレフィンの、高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンへの組み込みに導き、その際、そのポリオレフィン上にそれに委ねられた分岐が、場合により"連鎖歩行"によって形成されうる。生ずる高分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯと、特別な場合として、同様に高分岐型のポリエチレンＨＢＰＥは、ポリ−α−オレフィンとは、従って、枝部の長さと構造が使用されるα−オレフィンの構造によって予定されないという点で異なる。
【００７５】
高分岐型の又は超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯ、特に高分岐型の又は超分岐型のポリエチレンＨＢＰＥであって、シラン官能性ポリマー（Ｐ）の製造のためにグラフト化によって使用できるものとしては、また、規定の選択された低密度のポリエチレン型（"低密度ポリエチレン"、ＬＤＰＥ）も使用でき、それらは、オレフィンのラジカル高圧重合によって、一般に主成分としてエテンを用いて製造されている。エテンのラジカル高圧重合によりＬＤＰＥとする場合に、分子内の及び分子間のラジカル転移反応が行われる。両者とも、分岐の形成をもたらすことができるので、複数の分岐箇所が、従って異なる構造のアルキル側鎖が形成される。生ずるＬＤＰＥが高分岐型である場合に、それは、高分岐型のもしくは超分岐型のポリエチレン（ＨＢＰＥ）と呼称される。相応の生成物は、例えばＷｅｓｔｌａｋｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から得られる（Ｅｐｏｌｅｎｅ Ｃ型、例えばＥｐｏｌｅｎｅ Ｃ−１０、Ｃ−１３又はＣ−１５）。また、少なくとも３個の又はそれより多くの炭素原子を有するα−オレフィンを、単独で、互いの混合物として又は場合によりエテンとの混合物において、高分岐型の又は超分岐型のポリオレフィン（ＨＢＰＯ）の製造のために使用してもよい。少なくとも３個の又はそれより多くの炭素原子を有するα−オレフィンの割合が高まると、ラジカル条件下で、ますます低分子量の生成物が得られ、これは、ポリオレフィン特性の相応の調整を可能にする。製造されるべきポリオレフィンの分岐度（及びさらに本質的な生成物特性、例えば硬度、結晶化度、溶融粘度、融解熱、融点などの特性）は、ラジカル重合の際の条件の選択によって制御でき、ここで、より低い圧力及び／又はより高い温度は、得られたポリマーの分岐度をより高め、かつその逆も言える（ＤＥ２５３２４１８号Ａ１、ＧＢ８６１２７７号もしくはＤＥ１３０３３５２号Ｂを参照のこと）。更に、得られたポリマーの分岐度は、調節剤の添加によって、又は重合のために使用されるラジカル開始剤の選択によって影響を及ぼすことができる：種々の開始剤を比較すると、匹敵する重合条件下で匹敵する温度において開始剤の半値時間がより短いと、より低い分岐度を有するポリマーがもたらされ、かつその逆も言える（ＤＥ２５３２４１８号Ａ１を参照のこと）。生ずる高分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯと、特別な場合として、同様に高分岐型のポリエチレンＨＢＰＥは、ポリ−α−オレフィンとは、従って、枝部の長さと構造が使用されるα−オレフィンの構造によって予定されないという点で異なる。
【００７６】
高分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯもしくは高分岐型のポリエチレンＨＢＰＥは、場合により規定の枝部長範囲の累積を伴って、短鎖分岐と長鎖分岐を有してよく、かつ枝部は、それ自体が再び分岐していてもよい。長鎖分岐（すなわち６個の炭素原子より多くを有する側鎖）を有する高分岐型の又は超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯは、また"長鎖分岐型のポリオレフィン"ＬＢＰＯとも呼ぶ。長鎖分岐（すなわち６個の炭素原子より多くを有する側鎖）を有する高分岐型の又は超分岐型のポリエチレンＨＢＰＥは、また"長鎖分岐型のポリエチレン"ＬＢＰＥとも呼ぶ。
【００７７】
高分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯもしくは高分岐型のポリエチレンＨＢＰＥは、更に、より高分子のポリオレフィンの分解によって、より高分子のポリオレフィンをポリオレフィンが分解する条件（例えば熱負荷、ラジカル条件、電磁照射）にさらすことによって製造することができる。これらの方法は、場合により制御される酸素分圧を有する雰囲気で行うことができる。その際、相応の酸化されたポリマーであって、酸素を有する基、例えば基ＲOなどの基を有するポリマーを得ることができる。
【００７８】
高分岐型の又は超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯ、特に高分岐型の又は超分岐型のポリエチレンＨＢＰＥであって、シラン官能性のポリマー（Ｐ）の製造のためにグラフト化によって使用できるものは、相応のシラン官能性の誘導体が既に知られているポリ−α−オレフィン及びα−オレフィン−コポリマーとは構造的に明らかに異なるべきである。構造的な違いは、以下のように明らかになる：α−オレフィンの重合又は共重合のための触媒をポリ−α−オレフィン又はα−オレフィンコポリマー（場合によりエテンとも）の製造のために使用し、前記触媒が、選択される反応条件下で十分に"連鎖歩行異性化"が可能でないか、又は前記重合又は共重合が、分岐の形成が十分に可能でないラジカル条件下で行われ、かつその場合に例えばプロペンが（例えばメタロセン触媒による触媒反応下で）（共）重合される場合に、得られるポリマーは、メチル側鎖を含む；ブタ−１−エンが（共）重合される場合に、得られるポリマーは、エチル側鎖など（すなわちペンテン→プロピル側鎖、ヘキサ−１−エン→ｎ−ブチル側鎖、３−メチル−ペンタ−１−エン→（２−メチル−プロピル）側鎖、オクタ−１−エン→ｎ−ヘキシル側鎖など）を含む；この技術により製造される製品であって、この製品型を代表するものには、例えばＬＬＤＰＥ、ＰＥ−ＬＬＤが該当する。"十分に…ない"とは、この関連では、１０００個の重合されたオレフィンモノマー当たり２０個未満の分岐の得られたポリオレフィンの分岐度について定義され、それは、ｒの値が０．０２未満（本発明によるものではない）に相当し、もしくはオレフィンモノマーとしてエテンが使用されるのであれば、１０００個の炭素原子当たり１０個未満に相当する。つまり、構造Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−Ｒaのα−オレフィンは、例えば"連鎖歩行異性化"が可能でない触媒を用いて（共）重合され、又は該重合又は共重合は、分岐の形成が十分に可能でないラジカル条件下で行われ、こうして、基Ｒaは、後に得られたポリ−α−オレフィンもしくは得られたα−オレフィンコポリマーの側鎖として再び存在し、分岐Ｒc及びＲdは、この場合に十分な数で存在しない。
【００７９】
構造−ＣＨ2−Ｃ（Ｈ）（Ｒa）−を有するポリオレフィン中の位置は、本発明の意味においては、分岐位置もしくは欠陥箇所と見なされず又は呼称されない。それというのもその構造は、使用されるオレフィンモノマーＨ2Ｃ＝ＣＨＲaの構造によって決定されるからである。
【００８０】
シラン官能化された高分岐型の又は超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯ、特にシラン官能性の高分岐型の又は超分岐型のポリエチレンＨＢＰＥを、それぞれ類似のシラン官能性を備えたシラン官能性のポリ−α−オレフィン又はα−オレフィンコポリマーと比較すると、シラン官能化のために使用されるポリマーの構造的な違いは、得られるシラン官能化されたポリマーのポリマー基に顕れるので、シラン官能化のために使用されたポリマーだけでなく、得られたシラン官能化されたポリマーも、それ自体構造上明らかに異なる。
【００８１】
高分岐型の又は超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯ、特に高分岐型の又は超分岐型のポリエチレンＨＢＰＥであって、グラフト化によるポリマー（Ｐ）の製造のために適しているものは、１０００個の重合されたオレフィンモノマー当たり２０以上の、好ましくは４０以上の、特に６０以上の分岐の分岐度を有し、その際、前記の分岐の概念は前記の定義の通りである。変数ｒ′は、式ＩＩＩの高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンの分岐度を示す。
【００８２】
該変数ｒ′は、少なくとも０．０２の値、好ましくは少なくとも０．０４の値、特に少なくとも０．０６の値を取る。１０００個の重合されたオレフィンモノマー当たりの分岐度は、一般式ＩＩＩのポリオレフィンについて、ｒ′×１０００である。分岐度は、１０００個の炭素原子当たりの分岐でも示すことができる。ここで例えば、ｒ′＝０．０２の分岐度、すなわち１０００個の重合されたモノマー当たり２０個の分岐は、例えば高分岐型のポリエチレン（モノマー；エテン、Ｃ２）の場合には、１０００個の炭素原子当たりに１０個の分岐の分岐度に相当する。好ましくは、式［（ＣＨ2）k（ＣＲcＲd）］の構造単位によって表される分岐は、ｋ＝０の場合に、２〜１００個の炭素原子を、特に２〜２０個の炭素原子を有し、又はｋ＝１の場合に、３〜１００個の炭素原子を、特に３〜２０個の炭素原子を有する。分岐度の測定のための方法は、実施例の部分に記載されている。
【００８３】
まとめると、長鎖分岐も、分岐した枝部も、モノマーとして製造のために使用されるオレフィンの構造と数によって規定されない枝部の構造も、高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯ、特に高分岐型のもしくは超分岐型のポリエチレンＨＢＰＥも、従来のα−オレフィンのホモポリマー又はコポリマーとは異なる。
【００８４】
好ましくは、グラフト化によるポリマー（Ｐ）の製造のための方法に際して、一般式ＩＶ
Ｒ212Ｃ3＝Ｃ4（Ｒ22）−（Ｒ23y−Ｃ5（Ｒ242））z−Ｒ25u−ＳｉＸsＲ13-s  （ＩＶ）
［式中、Ｒ1、Ｘ及びｓは、上記の意味を有し、
Ｒ21及びＲ22は、水素、フッ素、塩素又は非置換のもしくは１もしくは複数の一価の置換基Ｑ1によって置換された又は１もしくは複数の二価の基Ｑ2によって中断された又は１もしくは複数の三価の基Ｑ3によって中断された炭化水素基を意味し、
Ｒ23は、前記のＲ2について定義されたのと同じ意味を取ってよく、その際、ｙが０ではない場合に、炭素原子Ｃ5に結合されているＲ23中のその原子が炭素原子であり、
Ｒ24は、前記のＲ3について定義されたのと同じ意味を取ってよく、その際、炭素原子Ｃ5に結合されているＲ24中のその原子が炭素原子又は水素原子であり、
Ｒ25は、前記のＲ4について定義されたのと同じ意味を取ってよく、その際、ｕが０ではない場合に、単位−ＳｉＸsＲ13-sに結合されているＲ25中のその原子が酸素原子であり、かつ単位Ｒ212Ｃ3＝Ｃ4（Ｒ22）−（Ｒ23y−Ｃ5（Ｒ242））z−に結合されているＲ25中のその原子がケイ素原子であり、
ｕは、ｘについて前記で定義されたのと同じ意味を取ってよく、
ｙは、ｖについて前記で定義されたのと同じ意味を取ってよく、
ｚは、ｗについて前記で定義されたのと同じ意味を取ってよく、
その際、一般式ＩＶ中のＲ1、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｘ、Ｑ1、Ｑ2及びＱ3は、互いに結合されて、１もしくは複数の環を形成してよく、かつ一般式ＩＶ中の炭素原子Ｃ4に結合されているＲ22中のその原子が、炭素原子もしくは水素原子とは異なる原子である］から選択されるシランが使用される。
【００８５】
十分にグラフト化可能な不飽和基は、一般式ＩＶ中で、構造単位Ｒ212Ｃ＝Ｃ（Ｒ22）によって表される。好ましくは、一般式ＩＶのシランでの十分にグラフト化可能な不飽和基は、構造Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−の末端ビニル基又はビシクロ［２．２．１］ヘプテン系の部分であり、芳香族性の共役系の部分ではない。
【００８６】
好ましくは、一般式ＩＶ中のｕは、特にｚが１の値を取る場合に、０の値を取る。
【００８７】
好ましくは、一般式ＩＶ中のｙは、０の値を取る。
【００８８】
好ましくは、一般式ＩＶ中のｚは、特にｕが１の値を取る場合に、０の値を取る。
【００８９】
好ましくは、一般式ＩＶ中のＲ21及びＲ22は、水素の意味を取る。
【００９０】
基−（Ｒ23y−Ｃ（Ｒ242））z−は、好ましくは、１〜２０個の炭素原子を有する非置換の有機基である。好ましい基−（Ｒ2y−Ｃ（Ｒ242））z−は、１、２、３、４、５又は６個の炭素原子を有するアルキル基を含む。特に、−（ＣＨ2）i−［式中、ｉは、１〜２０の整数であり、好ましくは１〜１４の整数であり、特に１、２、３、４、５、６、７、８、９又は１０である］から選択される構造を有する基−（Ｒ23y−Ｃ（Ｒ242））z−が好ましい。
【００９１】
一般式ＩＶ中のＲ1及びＸの好ましい意味は、一般式Ｉ中のＲ1及びＸについて前記に好ましいとして定義されたのと同じである。
【００９２】
好ましくは、一般式ＩＶのシランは、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルメチルジアルコキシシラン、アリルトリアルコキシシラン又はアリルメチルジアルコキシシランから選択され、その際、前記アルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基又は（２−メトキシエトキシ）基から選択され、かつ１つのケイ素原子上に異なるアルコキシ基が混ざって存在してよい。特に好ましくは、一般式ＩＶのシランとしては、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルジメトキシエトキシシラン、ビニルメトキシジエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルビス（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルメトキシエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシランが選択される。
【００９３】
該方法では、高分岐型の又は超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯが使用される。ＨＢＰＯの枝部は、それ自体再び分岐していてよい。該枝部は、短鎖（Ｃ1〜Ｃ6）もしくは長鎖（この場合Ｃ7以上、一般にＣ7〜Ｃ100、特にＣ7〜Ｃ30）であり、又は短鎖と長鎖のいずれであってもよく、その際、選択された１、２もしくは複数の分岐の鎖長、例えばＣ1、Ｃ2、Ｃ3、Ｃ4、Ｃ5、Ｃ6もしくはＣ7又はそれより長鎖で繰り返し存在してよい。好ましくは、既にそれ自体がポリマーと見なされない長さの分岐が好ましい。ＨＢＰＯは、飽和のもしくは不飽和の又は多不飽和のものであってよく、不飽和の基は、骨格に沿って、枝部に、又は骨格のもしくは枝部の末端に存在してよい。好ましくは、該方法においては、高分岐型の又は超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯとしては、高分岐型のもしくは超分岐型のポリエチレン（略してＨＢＰＥと呼ぶ）が使用される。本発明の意味において、高分岐型のもしくは超分岐型のポリエチレンＨＢＰＥ（Ｒaは水素である）は、部分量の高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯ（Ｒaは水素でなくてよい）の部分量であり、その際、前記の高分岐型のもしくは超分岐型のポリエチレンＨＢＰＥは、もっぱら又は主として、エテン（使用されるモノマー中のＲaは水素である）から製造され、かつ前記高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯは、任意のオレフィン性不飽和のオレフィンモノマー（使用されるモノマー中のＲaは、水素でなくてよい）から製造される。高分岐型のもしくは超分岐型のポリエチレンＨＢＰＥは、主として、すなわち好ましくは８０％超が、特に９０％超が、モノマーとしてのエテンから製造される；もっぱら従来のエテン品質からの製造又はもっぱら工業用エテン、純粋エテンもしくは超純粋エテンからの製造又はもっぱらモノマーとしてのエテンからの製造は殊に好ましい。
【００９４】
該方法で使用されるＨＢＰＯもしくはＨＢＰＥのポリマーアーキテクチャーの構造特徴は、それから製造される一般式Ｉのポリマー（Ｐ）の骨格において相応して表れる。ポリマー（Ｐ）の製造方法の間に、所望のラジカル的なグラフト反応の過程で、副反応として、鎖開裂（ビスブレーキング）も、ＨＢＰＯのマクロラジカルの組み合わせも生じうる。これらの副反応は、まだグラフト化されていないポリオレフィン上で（一般式Ｉのポリマー（Ｐ）へとグラフト化される前に）又は反応の間に存在が増すシラン官能化されたポリマー（Ｐ）上で行われることがある。しかしながら、これらの反応は、ＨＢＰＯが基本的に高分岐型の又は超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯであって記載された構造特徴を有するものであることで何も変わらない；同様のことはポリマー（Ｐ）中の相応のポリマー骨格についても当てはまる。
【００９５】
好ましくは、グラフト化によるポリマー（Ｐ）の製造のために使用される高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯは、１５０℃で測定した粘度、２００Ｐａ・ｓ未満、特に５０Ｐａ・ｓ未満を有する。好ましくは、ポリマー（Ｐ）の製造のために使用される高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯは、１９０℃で測定した粘度、１００Ｐａ・ｓ未満、特に２５Ｐａ・ｓ未満を有する。
【００９６】
ポリマー（Ｐ）の製造のために使用される高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯは、好ましくは、数平均のモル質量Ｍｎを、少なくとも２０００ｇ／モル、特に少なくとも３０００ｇ／モルで、かつ高くても５００００ｇ／モル、特に高くても２００００ｇ／モルで有する。ポリマー（Ｐ）は、好ましくは、質量平均のモル質量Ｍｗを、少なくとも３０００ｇ／モル、特に少なくとも５０００ｇ／モルで、かつ高くても５０００００ｇ／モル、特に高くても２０００００ｇ／モルで有する。
【００９７】
好ましくは、グラフト化によるポリマー（Ｐ）の製造のために使用される高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯは、Ｘ線回折によって又は溶融エンタルピーにより測定される、規定の結晶化度を、すなわち好ましくは６５％未満の、特に５０％未満の、特に好ましくは３５％未満の結晶化度を有する。
【００９８】
グラフト化によるポリマー（Ｐ）の製造のために使用される高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯは、ＤＳＣ（"示差走査熱量測定"）による溶融吸熱量の測定により測定される、好ましいと規定される溶融範囲を有し、その溶融吸熱量のピークは、１５０℃未満、好ましくは１３０℃未満、特に１１０℃未満であり、かつ溶融吸熱量の熱的により高い位置にある末端は、１６０℃未満、好ましくは１４０℃未満、特に１２０℃未満である。複数の溶融吸熱量が異なる結晶性の範囲にあるときに、この場合には熱的に最も高い位置にある溶融吸熱量が考慮されるべきである。
【００９９】
製造されるべきポリマー（Ｐ）が溶融接着剤として又は溶融接着剤調製物中の成分として使用されるべきであれば、グラフト化によるポリマー（Ｐ）の製造のために使用される高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯは、ＤＳＣ（"示差走査熱量測定"）による溶融吸熱量の測定により測定される、好ましいと規定される溶融範囲を有し、その溶融吸熱量のピークは、３０℃超、好ましくは４０℃超、特に５０℃超であり、かつ溶融吸熱量の熱的により高い位置にある末端は、４０℃超、好ましくは５０℃超、特に６０℃超である。複数の溶融吸熱量が異なる結晶性の範囲にあるときに、この場合には熱的に最も高い位置にある溶融吸熱量が考慮されるべきである。
【０１００】
高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯ、特に高分岐型のもしくは超分岐型のポリエチレンＨＢＰＥの溶融範囲は、例えばそのモル質量によって、そしてとりわけその分岐度によって調整することができる（Ｆ．Ｊ．Ｂａｌｔａ Ｃａｌｌｅｊａ，Ａ．Ｓｃｈｏｅｎｆｅｌｄ，"Ｍｅｌｔｉｎｇ ｐｏｉｎｔ ａｎｄ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｏｆ ｌｏｗ ｄｅｇｒｅｅ ｏｆ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ"，Ｆａｓｅｒｆｏｒｓｃｈｕｎｇ ｕｎｄ Ｔｅｘｔｉｌｔｅｃｈｎｉｋ １９６７、第１８巻、第４号、１７０〜１７４頁を参照のこと）。ここで、例えば非常に高分岐型のポリエチレンは、室温に至るまで液状であることがある（Ｐ．Ｃｏｔｔｓ，Ｚ．Ｇｕａｎ，Ｅ．Ｋａｌｅｒ，Ｃ．Ｃｏ，"Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ Ｈｉｇｈｌｙ Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｓ Ｏｂｔａｉｎｅｄ ｗｉｔｈ ａ Ｃｈａｉｎ−Ｗａｌｋｉｎｇ Ｃａｔａｌｙｓｔ"，Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ａｎｎｕａｌ Ｍａｒｃｈ Ｍｅｅｔｉｎｇ，２０．−２４．Ｍａｅｒｚ ２０００，Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，ＭＮ，Ａｂｓｔｒａｃｔ #Ｉ２２．０１２を参照のこと）。
【０１０１】
グラフト化によるポリマー（Ｐ）の製造のために使用される高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯのモル質量分布は、単峰性、二峰性又は多峰性であってよく、かつ多分散性Ｍｗ／Ｍｎは、１〜３０の値を、好ましくは１〜１０の値を取ることができる。該方法で製造されるポリマー（Ｐ）のＭｗもＭｎも多分散性Ｍｗ／Ｍｎも、使用される高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯの相応の値とは異なってよい。ここで、Ｍｗ、Ｍｎ及び多分散性Ｍｗ／Ｍｎは、該方法のラジカル条件下でマクロラジカルの組み合わせによって又はマクロラジカルの分解によって低くすることができる。当業者は、該方法での使用に該当する各ポリマーについて、好適な前試験によって、あるポリマーがラジカル条件下でどちらかと言えば前記値の増大もしくは低下の傾向があるかどうかを簡単に決定できるので、該方法の実施の後に、それとは場合により異なる値Ｍｎ、Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎを有するポリマー（Ｐ）が得られ、その際、前記値は、それぞれ所望の範囲にあるべきである。一般に、Ｍｎ、Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎの低下の傾向は、使用される高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯの、分岐度が高まるにつれて、かつ基Ｒaが水素でない割合が高まるにつれ高まり、かつその逆も言える。
【０１０２】
グラフト化によるポリマー（Ｐ）の製造のための方法で使用される高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯ、特に使用される高分岐型のもしくは超分岐型のポリエチレンＨＢＰＥは、２種もしくはそれより多くの高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯ、特に高分岐型のもしくは超分岐型のポリエチレンＨＢＰＥの混合物として、及び／又は１もしくは複数の更なる成分、例えば充填剤又はポリマーとの混合物もしくはブレンドにおいて、特に１もしくは複数の更なるポリマーとの混合物もしくはブレンドにおいて使用でき、例えば更なるポリオレフィン、例えばポリエチレン、例えばＨＤＰＥもしくはＬＤＰＥ、Ｃ3〜Ｃ18−ポリ−α−オレフィン（例えばプロペン、１−ブテン、２−メチル−１−プロペンからなるポリマー）又は上述のポリオレフィン（例えばエテン−α−オレフィンコポリマー、特にエテン−プロペン−コポリマー、エテン−１−ヘキセンコポリマー及びエテン−１−オクテンコポリマー、エテン−プロペン−１−ブテンターポリマー、ＬＬＤＰＥ）からのコポリマーとの；ゴムとの；ポリビニルアセテートコポリマーもしくはエテン−ビニルアセテートコポリマーと；エテン−ビニルエーテルコポリマーと、例えばエテン−エチルビニルエーテルコポリマー、エテン−ブチルビニルエーテルコポリマーもしくはエテン−イソブチルビニルエーテルコポリマーとの；ポリオレフィン−もしくはポリ−α−オレフィン−ホモ−もしくはコポリマーワックス；ポリエステル、例えばポリ−１，４−ブチレングリコール−もしくは−１，２−エチレングリコール−もしくは−ジエチレングリコール−テレフタレート又は−フタレートもしくは−アジペートとの；ポリアミド（Ｎｙｌｏｎ（登録商標）型もしくはＰｅｒｌｏｎ（登録商標）型）との；アクリレートポリマーもしくはアクリレートコポリマーとの、例えばエテン−ブチルアクリレートコポリマー、エテン−エチルアクリレートコポリマー、エテン−メタクリレートコポリマー、エテン−アクリル酸コポリマー（後者のポリマーは、また部分的にもしくは完全に塩として、例えば亜鉛塩として存在してよい）、ポリ（メチルアクリレート）、ポリ（エチルアクリレート）、ポリ（ブチルアクリレート）との；メタクリレートポリマーもしくはメタクリレートコポリマー、例えばエテン−ブチルメタクリレートコポリマー、エテン−エチルメタクリレートコポリマー、エテン−メチルメタクリレートコポリマー、エテン−メタクリル酸コポリマー（後者のポリマーは、また部分的にもしくは完全に塩として、例えば亜鉛塩として存在してよい）、ポリ（メチルアクリル酸塩、ポリ（エチルメチルアクリレート）、ポリ（ブチルメタクリレート）との；ポリアルキレンオキシド、例えばポリエチレンオキシド又はポリプロピレンオキシドとの又はポリエーテルとの、例えばテトラヒドロフランからなる；又は上述のポリマーの２種もしくはそれより多くの全組み合わせからのコポリマーもしくはブロックコポリマーもしくはグラフトコポリマーとの混合物もしくはブレンドにおいて使用できる。
【０１０３】
高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンは、一般式ＩＶのシランでのグラフト化の前に、その間にもしくはその後に、別のオレフィン性不飽和の化合物で又はオレフィン性不飽和基を有する他のシランで変性することができる。
【０１０４】
一般式ＩＶのシランは、ラジカルグラフト化反応において、高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯ上で、好ましくは高分岐型のもしくは超分岐型のポリエチレンＨＢＰＥ上でグラフト化され、それによってシラン基含有のポリマー（Ｐ）が得られる。その際、好ましくは、１００質量部の高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯと、好ましくは少なくとも０．１質量部の、特に少なくとも０．５質量部の、特に好ましくは少なくとも１質量部の、かつ好ましくは高くても４０質量部の、特に高くても３０質量部の、特に好ましくは高くても２０質量部のシランと、好ましくは少なくとも０．０１質量部の、特に少なくとも０．０３質量部の、かつ好ましくは高くても５質量部の、特に高くても１質量部の、選択された反応条件下でラジカルを遊離するラジカル開始剤とを含有する混合物が反応される。好ましくは、一般式ＩＶのシランと、開始剤との物質量比は、少なくとも３：１、特に少なくとも５：１であり、かつ好ましくは高くても２０００：１、特に高くても４００：１である。
【０１０５】
グラフト化は、好ましくは、少なくとも８０℃、特に少なくとも１２０℃の、かつ好ましくは高くても３５０℃、特に高くても３００℃の温度で実施される。グラフト化は、大気圧で、高められた圧力で、真空中で又は部分真空中で実施することができる。圧力と温度の組み合わせは、グラフト化に際して、好ましくは、使用されるシランの沸点が選択された圧力の場合に選択された温度よりも高いように又は使用されるシランが選択された圧力の場合に２０℃より高い、好ましくは４０℃より高い沸点を有するように選択されるので、該シランは、グラフト化の間に水冷又はブライン循環式冷却のように通常の冷媒を用いて還流下で保持でき、又は該シランは、選択された圧力及び選択された温度の場合に部分的にもしくは好ましくは使用される量の半分より多くがグラフトベース中に溶解する。好ましくは、前記グラフト化は、大気圧で又は大気圧超で（一般に少なくとも９００ｈＰａ（絶対圧））、特に好ましくは大気圧で、好ましくは９００〜１１００ｈＰａ（絶対圧）で実施される。グラフト化は、好ましくは不活性雰囲気中で、例えばアルゴンもしくは窒素中で、低い酸素含量及び含水量をもって又は酸素及び／又は水の不在下で、好ましくはそれぞれ１０００ｐｐｍ未満の、特にそれぞれ２００ｐｐｍ未満の水濃度及び酸素濃度をもって実施される。ラジカル開始剤としては、該方法では、例えばジアルキルペルオキシド、例えばジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジクミルペルオキシド、ｔ−ブチル−α−クミルペルオキシド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジ−ｔ−アミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサ−３−イン、例えばジアシルペルオキシド、例えばジベンゾイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジイソノナオイルペルオキシド、例えばアルキルペルエステル、例えば３−ヒドロキシ−１，１−ジメチルブチル−ペルオキシネオデカノエート、α−クミルペルオキシネオデカノエート、２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルブチルペルオキシネオヘプタノエート、α−クミルペルオキシネオヘプタノエート、ｔ−アミルペルオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルペルオキシネオヘプタノエート、ｔ−アミルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、３−ヒドロキシ−１，１−ジメチルブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン、ｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、ｔ−アミルペルオキシアセテート、ｔ−アミルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシイソノナノエート、ｔ−ブチルペルオキシアセテート、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）フタレート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、例えばペルケタール、例えば１，１−ジ（��−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ−（ｔ−アミルペルオキシ）シクロヘキサン、２，２−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタン、２，２−ジ−（ｔ−アミルペルオキシ）プロパン、ｎ−ブチル−４，４−ジ−（ｔ−ブチル）ペルオキシバレレート、エチル−３，３−ジ−（ｔ−アミルペルオキシ）ブチレート、エチル−３，３−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチレート、例えば環状ペルオキシド、例えば３，６，９−トリエチル−３，６，９−トリメチル−１，１，４，４，７，７−ヘキサオキサシクロノナン、例えばアゾ化合物、例えばα，α′−アゾビス−イソブチロニトリル又は例えばＣラジカル形成剤、例えば３，４−ジメチル−３，４−ジフェニルヘキサン、１，２−ジフェニルエタン又は２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン、ペルオキシカーボネート又は−ジカーボネート、例えばジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルペルオキシジカーボネート、ジ−ｓ−ブチル−ペルオキシジカーボネート、光開始剤、例えば２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパン、電磁線の作用と組み合わせた塩素、臭素もしくはヨウ素が使用される。利用可能な化学的なラジカル開始剤の更なる例は、例えばＤ．ＭｕｎｔｅａｎｕによるＰｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第５版，Ｈａｎｓｅｒ出版，ミュンヘン（２００１年），７４１〜７４２頁又はＢｒｏｓｃｈｕｅｒｅによる"Ｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ ｆｏｒ ｈｉｇｈ ｐｏｌｙｍｅｒｓ"（アクゾノーベル社）（Ｉｓｓｕｅ：Ｊｕｎｅ ２００６；Ｃｏｄｅ：２１６１ ＢＴＢ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ，（ｃ）２００６ Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｋｚｏｎｏｂｅｌ−ｐｏｌｙｍｅｒｃｈｅｍｉｃａｌｓ．ｃｏｍ／ＮＲ／ｒｄｏｌｙｒｅｓ／Ｃ２Ｄ６４Ａ９６−Ｂ５３９−４７６９−Ａ６８８−２４４７２５８Ｄ３ＤＣＡ／０／ＩｎｉｔｉａｔｏｒｓｆｏｒＨｉｇｈＰｏｌｙｍｅｒｓＡｋｚｏＮｏｂｅｌ２００６．ｐｄｆを参照のこと）に記載されている。更に、ラジカル開始剤は、グラフト化されるべきポリマーの成分として反応に導入することができる。このために、グラフト化されるべきポリマーを、例えば酸素（Ｏ2）の存在下に、例えば電磁線、例えば光、紫外線又はガンマ線に晒すことができる。この場合に、例えばポリマーに結合されたヒドロペルオキシド基であって、該ポリマーがグラフト化プロセスで後に使用される場合にラジカル開始剤として作用しうる基が形成される。
【０１０６】
該グラフト化は、例えば固体中で実施でき、例えばラジカル開始剤及びシランを固体の高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯ中に拡散導入させ、そして該混合物を次いでその混合物の融点未満の温度に温めることで実施できる。同様に、グラフト化は溶融物中で実施でき、例えばラジカル開始剤及びシランを高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯ中に固体状態もしくは液状状態で混加し、まだ起こらない場合は溶融し、そして溶融物を加熱することで実施できる。該グラフト化は、例えば溶液中、懸濁液中、エマルジョン中又は塊状で実施できる。グラフト化は、例えばバッチ法（例えばタンク型反応器中で好ましくは撹拌して）又は例えば連続的に（例えば押出機中、ダイナミックミキサもしくはスタティックミキサ中で、場合により１もしくは複数の後接続された、場合により調温された滞留時間容器もしくは滞留時間管を用いて）又は例えばカスケード型反応において実施でき、該方法はバッチ式反応で実施され、ここで好ましくは一方のバッチは、もう一方のバッチの後で、バッチ反応器において、該反応器を排出と次の後続バッチとの間に根本的に清浄化することなく運転される。
【０１０７】
押出機中での実施に際して、前記に定義される少なくとも１種のシラン及び少なくとも１種のラジカル開始剤は、押出機の好適に調温された箇所で、高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯへと又は少なくとも１種の高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンを含有する混合物へと計量供給される。好適に調温された、とは、計量供給の箇所が、その温度が計量供給された化学物質及びポリマーの危険な分解を妨げるのに十分に低いが、同時に押出機中のポリマーを加工するのに十分に高いように調温されることを意味する（相応する温度上限と温度下限は、温度依存性についての表、とりわけ選択されたラジカル開始剤の半値時間の温度依存性についての表並びに使用される高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンの粘度及び融点についての物質データで自体容易に測定できる；これらの表もしくは物質データは、例えばそれぞれの製造元から得ることができる）。シラン及びラジカル開始剤の計量供給は、互いに別々に又は両者の混合物の形で行うことができ、その際、両方の場合に更なる添加剤が混加されてよい。混合物が計量供給される場合に、供給箇所での最高温度は、好ましくは該混合物の分解温度に向けられる。前記の添加は、ラジカル開始剤が高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯを有するシランと接触する際にまだ反応していないか又はまだ完全に反応していないように制御される。場合により、押出機の他の箇所で、更なるラジカル開始剤及び／又は更なるシランを後に計量供給するか又は計量供給することができる。シランとラジカル開始剤とポリマーとからなる反応混合物の押出機中での滞留時間は、好ましくは少なくとも０．１分、特に少なくとも０．５分であり、かつ好ましくは長くても３０分、特に長くても１０分である。好ましくは、開始剤と温度と滞留時間とからなる組み合わせは、滞留時間が、所定の温度管理において開始剤の２〜１０半値時間に相当するように選択される。滞留時間は、例えば押出機の長さ、回転数、ピッチによって又は返送エレメントもしくは邪魔板の使用によって変更できる。滞留時間は、例えば押出機の供給領域で着色剤、例えばグラファイトを添加して、製品の着色が生ずるまでの時間を測定することによって決定できる。反応押出のためには、例えば一軸スクリュー押出機又は同方向もしくは逆方向に回転する二軸スクリュー押出機を使用することができる。
【０１０８】
バッチでのグラフト化において、１もしくは複数の高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯ（グラフトベース）と、少なくとも１種のラジカル開始剤と、少なくとも１種の上記定義のシランとを含有する混合物を、ラジカル開始剤がラジカルを形成する温度へと、選択された温度で使用されるラジカル開始剤の好ましくは２〜１０半値時間の期間にわたって加熱する。該シランと開始剤の計量供給は、混合物として又はそれぞれ個別にそれぞれ１もしくは複数の添加段階で行ってよい。
【０１０９】
既にグラフト化の前に又はその間に、１もしくは複数の架橋触媒を、該グラフト化をバッチ反応でもしくは連続的に行うかどうかとは無関係に添加してよい。同様に、グラフト化は、架橋触媒を添加せずに行うことができ、触媒は後に添加することができる。場合により、また、架橋触媒を添加しなくてもよい。
【０１１０】
反応型押出によるグラフト化の第一の好ましい一実施形態においては、高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯを溶融物として押出機中で加工し、そしてシランと開始剤からなる混合物を押出機の押出機スクリューに沿った一区域で計量供給する。第二の好ましい一実施形態においては、シランと開始剤は、押出機の押出機スクリューに沿って互いに個別に計量供給する。第三の好ましい一実施形態においては、シランは押出機の供給口でグラフトベースＨＢＰＯと一緒に配量され、開始剤は押出機の区域に沿って計量供給される。第四の好ましい一実施形態においては、開始剤は押出機の供給口でグラフトベースＨＢＰＯと一緒に配量され、シランは押出機の区域に沿って計量供給される。第五の好ましい一実施形態においては、シランと開始剤とは押出機の供給口でグラフトベースＨＢＰＯと一緒に配量される。好ましくは、押出機の温度プロフィールは、開始剤の配量区域後の少なくとも１つの該配量帯域に続く領域における温度は、開始剤の配量区域自体の温度と同じか又はそれより高い、特にそれより高いように選択される。好ましくは、開始剤は、開始剤の半値時間がこの温度で少なくとも１秒、特に少なくとも１０秒であるように調温されている箇所で計量供給される。
【０１１１】
少なくとも１つのダイナミックミキサーもしくはスタティックミキサーにおけるグラフト化の第一の好ましい一実施形態においては、溶融された高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯを、ダイナミックミキサーもしくはスタティックミキサーにおいて溶融物として供給する；このためには、例えば押出機を使用することができる。前記ミキサーにおいて、更にシランとラジカル開始剤とは互いに個別に又は混合物として計量供給される。ダイナミックミキサーが使用される場合に、該ミキサーには、好ましくは少なくとも１つの滞留時間容器もしくは滞留時間管が接続されており、前記滞留時間容器もしくは滞留時間管は、選択されたラジカル開始剤の分解温度より高く調温され、任意の更なる混合エレメントを含んでよい。調温された滞留時間容器もしくは調温された滞留時間管は、選択された流量に対して、好ましくは混合物が使用されるラジカル開始剤の好ましくは２〜１０半値時間の時間にわたり調温された反応区域に保持されるように寸法決めされる。調温は、好ましくは断熱によって行われる。第二の好ましい一実施形態においては、シランは押出機の供給口でグラフトベースＨＢＰＯと一緒に配量されるか又は押出区域に沿って計量供給され、かつ開始剤はダイナミックミキサーもしくはスタティックミキサーにおいて計量供給される；全ての他のコンポーネントの好ましい構成は、第一の好ましい一実施形態に記載されるのと同じ構造に相当する。第三の好ましい一実施形態においては、シランとラジカル開始剤とは互いに別々にもしくは混合物として押出機の供給口でグラフトベースＨＢＰＯと一緒に配量されるか又は押出区域に沿って計量供給され、かつ場合により更なる開始剤がダイナミックミキサーもしくはスタティックミキサーにおいて計量供給される；全ての他のコンポーネントの好ましい構成は、第一の好ましい一実施形態に記載されるのと同じ構造に相当する。全ての実施形態において、開始剤は、好ましくは、開始剤の半値時間がこの温度で少なくとも１秒、特に少なくとも１０秒であるように調温されている箇所で計量供給される。複数のダイナミックミキサー及び／又はスタティックミキサー及び／又は滞留時間管は、直列的に接続されていてよい。
【０１１２】
好ましくは、グラフト化に際しての温度と開始剤との組み合わせは、該開始剤が、好ましくは少なくとも０．０１秒の、特に少なくとも０．１秒の、かつこのましくは長くても１時間の、特に長くても０．１時間の半値時間を有するように選択される。
【０１１３】
該ポリマー（Ｐ）は、例えばオレフィンと、オレフィン性不飽和基を有するシランとのラジカル共重合によって製造することができる。
【０１１４】
本発明の対象は、更に、構造Ｈ2Ｃ＝ＣＨＲaの少なくとも１種のオレフィン性不飽和モノマーを、ラジカル条件下で少なくとも１種の化合物であって、（ｉ）少なくとも１つのオレフィン性不飽和Ｃ＝Ｃ二重結合と、（ｉｉ）少なくとも１つの加水分解可能な基を有する少なくとも１つのケイ素原子を有する化合物と共重合させることでポリマー（Ｐ）を製造する方法において、前記ポリマー（Ｐ）が、０．０２より大きい又はそれと等しい分岐度ｒを有し、前記ｒは、一般式Ｉで前記に定義されたものであり、かつ共重合を、１５０℃〜３６０℃の温度及び５ＭＰａ〜５００ＭＰａの圧力で実施する前記製造方法である。
【０１１５】
前記前提条件（ｉ）及び（ｉｉ）を満たす化合物としては、この方法においては、シラン又はシラン予備縮合物を使用することができる。好ましくは、前記方法では、一般式Ｖ
Ｈ2Ｃ＝Ｃ（Ｒf）（ＲSi）  （Ｖ）
［式中、Ｒf及びＲSiは、上記定義の意味を取る］から選択されるシランが使用される。
【０１１６】
不飽和基は、一般式Ｖにおいて構造単位Ｈ2Ｃ＝Ｃによって表される。好ましくは、一般式Ｖのシランでの不飽和基は、構造Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−の末端ビニル基の部分であって、芳香族性共役系の部分ではない。
【０１１７】
一般式Ｖ中のＲf及びＲSiの好ましい意味は、一般式Ｉ中のＲf及びＲSiについて前記に好ましいとして定義されたのと同じである。
【０１１８】
好ましくは、一般式Ｖのシランは、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルメチルジアルコキシシラン、（ビニルアルキル）トリアルコキシシラン、（ビニルアルキル）（メチル）ジアルコキシシラン、アリルトリアルコキシシラン又はアリルメチルジアルコキシシランから選択され、その際、前記アルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基又は（２−メトキシエトキシ）基から選択され、かつ１つのケイ素原子上に異なるアルコキシ基が混ざって存在してよい。特に好ましくは式ＩＶのシランとしては、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルジメトキシエトキシシラン、ビニルメトキシジエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルビス（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルメトキシエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、アリルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、アリルトリメトキシシラン、アリルジメトキシエトキシシラン、アリルメトキシジエトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルメチルビス（２−メトキシエトキシ）シラン、アリルメチルジメトキシシラン、アリルメチルメトキシエトキシシラン、アリルメチルジエトキシシラン、ブタ−３−エニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ブタ−３−エニルトリメトキシシラン、ブタ−３−エニルジメトキシエトキシシラン、ブタ−３−エニルメトキシジエトキシシラン、ブタ−３−エニルトリエトキシシラン、ブタ−３−エニルメチルビス（２−メトキシエトキシ）シラン、ブタ−３−エニルメチルジメトキシシラン、ブタ−３−エニルメチルメトキシエトキシシラン、ブタ−３−エニルメチルジエトキシシラン、ペンタ−４−エニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ペンタ−４−エニルトリメトキシシラン、ペンタ−３−エニルジメトキシエトキシシラン、ペンタ−４−エニルメトキシジエトキシシラン、ペンタ−４−エニルトリエトキシシラン、ペンタ−４−エニルメチルビス（２−メトキシエトキシ）シラン、ペンタ−４−エニルメチルジメトキシシラン、ペンタ−４−エニルメチルメトキシエトキシシラン、ペンタ−４−エニルメチルジエトキシシラン、ヘキサ−５−エニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ヘキサ−５−エニルトリメトキシシラン、ヘキサ−５−エニルジメトキシエトキシシラン、ヘキサ−４−エニルメトキシジエトキシシラン、ヘキサ−５−エニルトリエトキシシラン、ヘキサ−５−エニルメチルビス（２−メトキシエトキシ）シラン、ヘキサ−５−エニルメチルジメトキシシラン、ヘキサ−５−エニルメチルメトキシエトキシシラン、ヘキサ−５−エニルメチルジエトキシシラン、ヘプタ−６−エニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ヘプタ−６−エニルトリメトキシシラン、ヘプタ−６−エニルジメトキシエトキシシラン、ヘプタ−６−エニルメトキシジエトキシシラン、ヘプタ−６−エニルトリエトキシシラン、ヘプタ−６−エニルメチルビス（２−メトキシエトキシ）シラン、ヘプタ−６−エニルメチルジメトキシシラン、ヘプタ−６−エニルメチルメトキシエトキシシラン、ヘプタ−６−エニルメチルジエトキシシラン、オクタ−７−エニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、オクタ−７−エニルトリメトキシシラン、オクタ−７−エニルジメトキシエトキシシラン、オクタ−７−エニルメトキシジエトキシシラン、オクタ−７−エニルトリエトキシシラン、オクタ−７−エニルメチルビス（２−メトキシエトキシ）シラン、オクタ−７−エニルメチルジメトキシシラン、オクタ−７−エニルメチルメトキシエトキシシラン、オクタ−７−エニルメチルジエトキシシラン、デカ−９−エニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、デカ−９−エニルトリメトキシシラン、デカ−９−エニルジメトキシエトキシシラン、デカ−９−エニルメトキシジエトキシシラン、デカ−９−エニルトリエトキシシラン、デカ−９−エニルメチルビス（２−メトキシエトキシ）シラン、デカ−９−エニルメチルジメトキシシラン、デカ−９−エニルメチルメトキシエトキシシラン、デカ−９−エニルメチルジエトキシシラン、ドデカ−１１−エニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ドデカ−１１−エニルトリメトキシシラン、ドデカ−１１−エニルジメトキシエトキシシラン、ドデカ−１１−エニルメトキシジエトキシシラン、ドデカ−１１−エニルトリエトキシシラン、ドデカ−１１−エニルメチルビス（２−メトキシエトキシ）シラン、ドデカ−１１−エニルメチルジメトキシシラン、ドデカ−１１−エニルメチルメトキシエトキシシラン、ドデカ−１１−エニルメチルジエトキシシラン、テトラデカ−１３−エニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、テトラデカ−１３−エニルトリメトキシシラン、テトラデカ−１３−エニルジメトキシエトキシシラン、テトラデカ−１３−エニルメトキシジエトキシシラン、テトラデカ−１３−エニルトリエトキシシラン、テトラデカ−１３−エニルメチルビス（２−メトキシエトキシ）シラン、テトラデカ−１３−エニルメチルジメトキシシラン、テトラデカ−１３−エニルメチルメトキシエトキシシラン、テトラデカ−１３−エニルメチルジエトキシシラン、ヘキサデカ−１５−エニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ヘキサデカ−１５−エニルトリメトキシシラン、ヘキサデカ−１５−エニルジメトキシエトキシシラン、ヘキサデカ−１５−エニルメトキシジエトキシシラン、ヘキサデカ−１５−エニルトリエトキシシラン、ヘキサデカ−１５−エニルメチルビス（２−メトキシエトキシ）シラン、ヘキサデカ−１５−エニルメチルジメトキシシラン、ヘキサデカ−１５−エニルメチルメトキシエトキシシラン、ヘキサデカ−１５−エニルメチルジエトキシシラン、オクタデカ−１７−エニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、オクタデカ−１７−エニルトリメトキシシラン、オクタデカ−１７−エニルジメトキシエトキシシラン、オクタデカ−１７−エニルメトキシジエトキシシラン、オクタデカ−１７−エニルトリエトキシシラン、オクタデカ−１７−エニルメチルビス（２−メトキシエトキシ）シラン、オクタデカ−１７−エニルメチルジメトキシシラン、オクタデカ−１７−エニルメチルメトキシエトキシシラン、オクタデカ−１７−エニルメチルジエトキシシランが選択される。
【０１１９】
高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンは、その製造の間にもしくはその後に、別のオレフィン性不飽和化合物もしくはオレフィン性不飽和基を有する他のシランとのラジカル共重合によって、例えば上記のグラフト化によって変性することができる。
【０１２０】
少なくとも１種のシラン又は２もしくは複数のシランであって、（ｉ）少なくとも１つのオレフィン性不飽和のＣ＝Ｃ二重結合と、（ｉｉ）少なくとも１つの加水分解可能な基を有する少なくとも１つのケイ素原子とを有する前記シランは、少なくとも１、２もしくはそれより多くの構造Ｈ2Ｃ＝ＣＨＲaのオレフィン性不飽和モノマーとのラジカル共重合において共重合され、それによりシラン基を有するポリマー（Ｐ）が得られる。その際、好ましくは、１００質量部のオレフィン性不飽和モノマー、好ましくはエテンと、少なくとも０．１質量部の、特に少なくとも０．５質量部の、特に好ましくは少なくとも１質量部の、かつ好ましくは高くても４０質量部の、特に高くても３０質量部の、特に好ましくは高くても２０質量部のシランと、好ましくは少なくとも０．０１質量部の、特に少なくとも０．０３質量部の、かつ好ましくは高くても５質量部の、特に高くても１質量部の、選択された反応条件下でラジカルを遊離するラジカル開始剤とを含有する混合物が反応される。
【０１２１】
ラジカル共重合の反応条件の選択によって、製造されるポリマー（Ｐ）の分岐度を制御することができる；圧力が低くなり、かつ／又は温度が高くなるほど、得られたポリマーの分岐度は高くなり、その反対も言える。ラジカル共重合は、少なくとも１５０℃の、好ましくは少なくとも１８０℃の、特に少なくとも２１０℃の、かつ高くても３６０℃の、好ましくは高くても３３０℃の、特に高くても３００℃の温度で実施される。ラジカル共重合は、好ましくは、高められた圧力下で、１０ＭＰａ（絶対圧）超で、好ましくは２５ＭＰａ超で、４０ＭＰａ超で、かつ高くても５００ＭＰａ（絶対圧）で、特に高くても３００ＭＰａで、特に高くても２００ＭＰａで行われる。
【０１２２】
ラジカル開始剤としては、この方法では、例えばラジカル的なグラフト化について更に上記したのと同じ開始剤を使用してよい。更に、共重合は、酸素の存在によって開始でき、酸素は、例えばエテンの存在下で、開始剤として作用しうるエテンヒドロペルオキシドを形成しうる。開始剤の選択によって、得られたポリマーの分岐度に影響を及ぼすことができる；種々の開始剤を比較した場合に、同等の重合条件下で同等の温度においてより短い開始剤の半値時間は、より低い分岐度を有するポリマーをもたらし、その逆も言える。
【０１２３】
例えば飽和のもしくは不飽和の炭化水素、アルコール、ケトン、クロロ炭化水素、チオ化合物、チオールもしくはアルデヒドなどの調節剤が任意に添加できる。調節剤は、例えば生成物のモル質量分布と分岐度に影響を及ぼすことができる。
【０１２４】
共重合の条件は、生成物が、０．０２より高いもしくはそれと同じ分岐度ｒを有し、好ましくは０．０４より高いもしくはそれと同じ分岐度ｒを有し、特に０．０６より高いもしくはそれと同じ分岐度ｒを有するように調整される。前記の値ｒは、重合されたオレフィンモノマー１０００個当たりに２０以上の、好ましくは４０以上の、特に６０以上の分岐度に相当する。当業者は、明細書の記載と、関連する試験をもとに、所望の分岐度を達成するためには、どれほどの圧力、温度、開始剤及び調節剤並びにそれらの濃度が、ラジカル共重合によるポリマー（Ｐ）の製造に際して選択されるべきかを簡単に決めることができる。
【０１２５】
ラジカル共重合は、好ましくは液相もしくは気相中で又は多相混合物において、例えば煙霧、ミスト、懸濁液もしくはエマルジョン又は他は前記の多相混合物の複数の混合物において行われる。ラジカル共重合は、バッチ法で、例えばタンク型反応器もしくはオートクレーブにおいて又は連続的に、例えば管形反応器において実施することができる。反応器の選択によって、生成物の分岐度及び分岐様式を付加的に制御することができる。ここで、例えば栓流を伴う管形反応器は、逆混合を伴う撹拌槽よりも僅かな長鎖分岐を生ずる（Ｈａｎｓ−Ｇｅｏｒｇ Ｅｌｉａｓ，Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｅｌｅ，第３巻，Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｅ ｕｎｄ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｎ，第６版（ドイツ），Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇ ＧｍｂＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，２００１，ＩＳＢＮ３−５２７−２９９６１−０，チャプター５．２．３．，特に１５７頁を参照）。
【０１２６】
種々の温度の場合の開始剤の半値時間は、文献から引き出すことができ、もしくは崩壊率についての文献の値からケイ酸できる（例えばＤ．ＭｕｎｔｅａｎｕによるＰｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第５版，Ｈａｎｓｅｒ出版，ミュンヘン（２００１），７３９−７５４頁又はアクゾノーベル社のパンフレット"Ｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ ｆｏｒ ｈｉｇｈ ｐｏｌｙｍｅｒｓ"（Ｉｓｓｕｅ：Ｊｕｎｅ ２００６；Ｃｏｄｅ：２１６１ ＢＴＢ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ，（ｃ）２００６ Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｋｚｏｎｏｂｅｌ−ｐｏｌｙｍｅｒｃｈｅｍｉｃａｌｓ．ｃｏｍ／ＮＲ／ｒｄｏｎｌｙｒｅｓ／Ｃ２Ｄ６４Ａ９６−Ｂ５３９−４７６９−Ａ６８８−２４４７２５８Ｄ３ＤＣＡ／０／ＩｎｉｔｉａｔｏｒｓｆｏｒＨｉｇｈＰｏｌｙｍｅｒｓＡｋｚｏＮｏｂｅｌ２００６．ｐｄｆを参照のこと）又はＰｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第４版，第１巻、Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ，Ｅ．Ａ．Ｇｒｕｌｋｅ（Ｈｒｓｇ．），Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｈｏｂｏｋｅｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，ＩＩ／１−ＩＩ／７６頁；開始剤崩壊の活性化エネルギーの知識は、種々の温度での半値時間の計算を可能にする（Ｋｅｎｎｔｎｉｓ ｄｅｒ Ａｋｔｉｖｉｅｒｕｎｇｓｅｎｅｒｇｉｅ ｄｅｓ Ｉｎｉｔｉａｔｏｒｚｅｒｆａｌｌｓ ｅｒｌａｕｂｔ ｄｉｅ Ｂｅｒｅｃｈｎｕｎｇ ｄｅｒ Ｈａｌｂｗｅｒｔｓｚｅｉｔｅｎ ｂｅｉ ｕｎｔｅｒｓｃｈｉｅｄｌｉｃｈｅｎ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｎ）（計算については引用された文献もしくはｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｒｋｅｍａ−ｉｎｃ．ｃｏｍ／ｉｎｄｅｘ．ｃｆｍ？ｐａｇ＝３５３を参照、そこでダウンロード可能な文書"Ｈａｌｆ ｌｉｆｅ ｓｅｌｅｃｔｉｏｎ ｇｕｉｄｅ"）を参照のこと）。好ましくは、共重合に際しての温度と開始剤との組み合わせは、該開始剤が、好ましくは少なくとも０．０１秒の、特に少なくとも０．１秒の、かつ好ましくは長くても１時間の、特に長くても０．１時間の半値時間を有するように選択される。
【０１２７】
該ポリマー（Ｐ）は、単独で又は任意の更なる添加剤との混合物において、例えばバインダーとしてもしくは反応性溶融接着剤として用いもしくは使用することができる；反応性溶融接着剤は、この意味においてバインダーの特殊な場合である。反応性溶融接着剤は、完成した調製物として少なくとも３０℃の、好ましくは少なくとも５０℃の融点及び凝固点を有し、かつそれより高い温度で溶融可能であることを特徴とする。溶融された状態において、前記接着剤は液体として加工でき、かつ前記接着剤はその凝固点未満に冷却したときに再び凝固する。
【０１２８】
本発明の対象は、少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を含有するバインダーである。
【０１２９】
ここで、グラフト化又は共重合によってポリマー（Ｐ）を製造する際に、グラフト化反応又は共重合反応の前に、その間にもしくはその後に、選択的に同じ工程において又は前接続もしくは後接続された方法工程において１もしくは複数の更なる添加剤を混加できるので、ポリマー（Ｐ）と前記添加剤との混合物が得られる。
【０１３０】
例えば、その都度の使用のために必要又は役に立つ特性、例えば粘度、接着力、初期付着力、硬度、弾性、衝撃強さ、温度安定性、光安定性もしくは酸化安定性の調整のために、ポリマー（Ｐ）へと物質、例えば接着性樹脂、ワックス、可塑剤、熱安定剤、ラジカル安定剤もしくは光安定剤、蛍光剤、帯電防止剤、離型剤及び粘着防止剤、付着促進剤、例えばアミノ官能基、メタクリル官能基、エポキシ官能基、アルキル官能基、アリール官能基もしくはアミノ官能基を有する有機官能性シラン、例えばアルコキシシラン、充填剤及び着色剤、顔料、難燃剤、ラジカル捕捉剤又は酸化防止剤を添加することができる。好適な接着樹脂は、例えば天然の又は合成の樹脂、テルペン樹脂、"ロジン"樹脂、液状樹脂、炭化水素樹脂、完全もしくは部分的に水素化された樹脂、例えばコロホニウムグリセリンエステル樹脂もしくはペンタエリトリットエステル樹脂、水素化されていない、部分水素化されたもしくは完全水素化された脂肪族もしくは芳香族の炭化水素樹脂である。ワックスとしては、例えば微結晶性ワックス、天然もしくは合成のワックス、フィッシャー・トロプシュワックス又はポリオレフィンワックスを使用できる。好適な接着樹脂は、例えばＥｓｃｏｒｅｚ、Ｅａｓｔｏｔａｃ、Ｒｅｇａｌｉｔｅ、Ｒｅｇａｌｒｅｚ、Ｐｉｃｃｏｔａｃ、Ｋｒｙｓｔａｌｅｘ、Ｕｎｉｔａｃｋ、Ｓｔａｙｂｅｌｉｔｅ又はＮｉｒｅｚという名称で種々のサブタイプで販売されている。概要については、例えばｗｗｗ．ｅａｓｔｍａｎ．ｃｏｍで入手できるＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社の技術情報書のＷＡ−７３とＷＡ−８６を参照のこと（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｅａｓｔｍａｎ．ｃｏｍ／ＮＲ／ｒｄｏｎｌｙｒｅｓ／０１２０Ｅ６３７−５Ｄ８Ｆ−４１８０−８Ｃ８Ａ−４９６５０ＤＤＢ５Ｂ２７／０／ＷＡ７３．ｐｄｆもしくはｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｅａｓｔｍａｎ．ｃｏｍ／ＮＲ／ｒｄｏｎｌｙｒｅｓ／ＤＣＥ８Ｄ９１４−ＦＢ９Ａ−４Ｆ６０−ＡＦ４１−２４Ｆ３７ＤＣ８２Ｆ５４／０／ＷＡ８６．ｐｄｆを参照）。
【０１３１】
可塑剤としては、例えばパラフィン油、鉱油、パラフィン又は低分子ポリマー、例えばポリイソブテンを使用することができる。
【０１３２】
更に、例えば充填剤、例えば酸化マグネシウム、シリカもしくはクレイ、酸化防止剤又は触媒を混加してよく、又は更にグラフト化可能でないもしくはグラフト可能な又は共重合可能でないもしくは共重合可能な化合物、特にシランを混加してよく、又はグラフトに際して作業でき又は共重合法でグラフト可能なシランがグラフト化されるかもしくは共重合可能なシランが共重合される同一もしくは個別の段階においてグラフト化し又は共重合することができる。グラフト可能でなく共重合可能でないが、加水分解可能なシラン、例えばヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、イソオクチルトリメトキシシラン、イソオクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン又はジメチルジメトキシシランの混合は、湿分架橋の遅延をもたらす。それというのも、前記のシランは、侵入する架橋に必要な水は、少なくとも部分的に加水分解反応によって受け止められるからであり、かつ前記シランは、調製物の粘度を下げるからである。その際、前記シランは、非反応性のオイル及び類似の非反応性の粘度降下剤とは異なって、好ましくは架橋に際して網目に組み込まれるため、殆どブリードしないか又は全くブリードせず、かつ網目密度に悪影響を及ぼさない。グラフト可能でなく共重合可能でないが、加水分解可能なシランの代わりに、反応により、吸着により又は吸収により水を捕捉する別の有機化合物もしくは無機化合物を、例えばアセタール、オルトエステル、モレキュラーシーブもしくは侵入する水を結晶水もしくは水和物として結合できる塩を使用することができる。好ましくは、大きいアルキル基もしくはアリール基を有するかかる水捕捉剤が使用され、こうして、ポリマー（Ｐ）との相適合性が改善され、そして水捕捉剤の事前の蒸発を避けるために水捕捉剤の蒸気圧は下げられる。大きなアルキル基としては、この関連では、好ましくはＣ2基以上、特にＣ4基以上が使用され、大きなアリール基としては、好ましくはＣ6基以上又はアルキル基で置換されたアリール基が使用される。
【０１３３】
該ポリマー（Ｐ）は、更に、他のポリマーとのブレンドとして混合することができる。かかるブレンドの製造のために適したポリマーの例は、グラフト化によるポリマー（Ｐ）の製造方法に関連して上記したポリマーであって、上記のようにグラフト化の前に高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯと混合できるものである；これらのポリマーは、場合によりグラフト化可能なシランを高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯ上にグラフト化した後にも又は共重合によりポリマー（Ｐ）を製造した後にも得られたポリマー（Ｐ）と混合できる；前記の他のポリマーは、場合により同様にシラン基（ポリマー（Ｐ）上に存在するのと同様もしくは別の）を有してよい。更に、前記ポリマーを、他の高分岐型のもしくは超分岐型のポリオレフィンＨＢＰＯと、特に高分岐型のもしくは超分岐型のポリエチレンＨＢＰＥと混合してよい。更に、共重合による前記のポリマー（Ｐ）の製造は、かかるポリマーの存在下に実施できるので、ブレンドは該方法から直接得られる。
【０１３４】
ポリマー（Ｐ）のバインダーとしての使用は、単独で又は添加剤との配合物中で行うことができる。ポリマー（Ｐ）又は少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を含有する混合物は、バインダーとして、溶融接着剤として、反応性溶融接着剤として、接着箇所の製造のために、接着された構造の製造のために、コーティングの製造のために、塗料の製造のために、接着テープの製造のために、接着シートの製造のために、感圧性接着剤（"ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ａｄｈｅｓｉｖｅｓ"）の製造のために又はフォームの製造のために使用することができる。該ポリマー（Ｐ）は、好ましくは反応性溶融接着剤として又は反応性溶融接着剤の成分として使用される。
【０１３５】
バインダーもしくは反応性溶融接着剤は、更なる添加剤を用いずに又は配合物において多岐に亘る用途のために使用することができる。例えば、自動車構造における接着、家具構造における接着、電気機器あるいは電子機器の構築での接着、航空機における接着、医学分野での接着、複合材料、多層接着、防弾ガラス又は他の装甲における接着、シーリング、封止、シーリング、コーティングが挙げられる。
【０１３６】
配合されていない又は配合されたポリマー（Ｐ）と、そこから製造されるバインダーあるいは溶融接着剤もしくはそれらの調製物は、小分けにすることができる。ここで、それらは、それ自体として又は他の添加剤との混合物として、例えば溶融物として詰め替え、場合により冷却することができ、これは例えば冷却後に凝固した溶融物ブロックが生じ、又は例えば機械的に固体から造粒、粉砕、破砕、切断、圧延、圧縮、押出し、溶融物からもしくは溶液から結晶化もしくは沈殿させ、ペレット化し、液状もしくは半液状で滴として、場合により担体材料上で冷却してペレットとし、又は液状もしくは固体状の状態から溶剤の作用によって溶解させ、又は例えば支持シート上にブレード塗布でき、こうして、供給形態としては、例えばストランド、ロッド、プレート、シート、ペレット、フレーク、造粒物、粉末、ブロック、溶液もしくは溶融物が得られ、それらは、場合によりレディーメイド容器、例えばカートリッジに詰め替えられ、又は好ましくは大気湿分の侵入に対して保護する樽、シート、袋もしくは紙袋に包装できる。添加剤として、例えば触媒、乾燥剤、酸化防止剤又は粘着防止剤を混合できる。好ましくは、小分け、機械的粉砕、可溶化、付形、詰め替え、貯蔵、引き渡し及び使用などの工程は、不活性ガス雰囲気下で、好ましくは１０００ｐｐｍ未満の含水量、特に１００ｐｐｍ未満の含水量を有する不活性ガス雰囲気下で行われる。不活性雰囲気は、好ましくは大部分が窒素もしくはアルゴンを含有する。不活性、とは、この意味において、低い含水量を意味する；同時に、不活性雰囲気は酸素を有してよく、５容量％未満、特に１容量％未満の酸素含有率が好ましい。
【０１３７】
配合されていない又は配合されたポリマー（Ｐ）と、そこから製造されたバインダーあるいは溶融接着剤もしくはその少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を含有する調製物は、１成分系として、２成分系として又は多成分系として構成することができる。１成分系では、所望の成分は、時間的に使用の前に、一般に１成分系の製造者によって混合される。特に、１成分系は、ポリマー（Ｐ）を含有する成分を触媒と混合する；かかる触媒が触媒できる工程は、更に以下に２成分系もしくは多成分系の実施形態との関係で示されている。２成分系もしくは多成分系が説明される場合に、それらの成分は個別に使用者に供給され、一般に使用者によって使用直前に、すなわち一般には、使用前２４時間未満、好ましくは６０分未満、又は６０秒未満に混合される。２成分系のための一実施形態は、１つ、２つもしくは複数の容器からなる系、例えば２つのコンパートメントを有するカートリッジであり、その際、それらの成分は容器もしくはコンパートメントから出るときに又は出た後に混合され、次いでその用途に使用される。２成分系もしくは多成分系が説明される場合に、好ましくは（Ｐ）を含有する成分は、以下の（ｉ）湿分の作用下でのポリマー（Ｐ）の構造エレメントＲSi中のシラン基の加水分解、（ｉｉ）一般に部分的にもしくは完全に加水分解されたポリマー（Ｐ）の構造エレメントＲSiと更なる加水分解されていないもしくは部分加水分解されたもしくは完全加水分解されたポリマー（Ｐ）の構造エレメントＲSiとの縮合又は（ｉｉｉ）ポリマー（Ｐ）の加水分解されていない、部分加水分解されたもしくは完全加水分解された構造エレメントＲSiと例えば基材表面上のヒドロキシル基もしくはオキシド基との縮合から選択される少なくとも１つの工程を触媒する少なくとも１つの触媒を含有する少なくとも１種の更なる別の成分として触媒を含有しないか又は僅かしか触媒が添加されず、その際、ポリマー（Ｐ）を含有する成分は、好ましくは添加された触媒を含有しない。多成分系として実施する場合には、少なくとも１種の成分は、少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を含有する。
【０１３８】
ポリマー（Ｐ）又は溶融接着剤もしくはバインダーの製造のために使用される機器は、１回、２回、３回、４回もしくはそれより多い回数の製造サイクルの後に、例えばグラフト化のために使用される１もしくは複数のポリマーを用いて、好ましくは製造されるポリマー（Ｐ）の融点より又は使用される高分岐型のポリオレフィン（ポリマー（Ｐ）がグラフト化により製造される場合）の融点より高い融点を有する溶剤、例えば炭化水素又は炭化水素混合物などの溶剤を用いて、又は特定の清浄剤、例えばＡｓａｃｌｅａｎ（登録商標）などの清浄剤を用いて、又は複数の同時に又は続けて使用される清浄剤からなる組み合わせ物を用いて清浄化してよい。ポリマー（Ｐ）又は溶融接着剤もしくはバインダーの製造のために使用される機器は、使用前に好ましくは乾燥される。
【０１３９】
ポリマー（Ｐ）又は溶融接着剤もしくはバインダーの製造プロセスにおいて、所望の熱入力又は熱出力は、例えば外から又は中から、例えば機器の壁を介して又は撹拌機を介して又は熱入力の場合は剪断によって行うことができる。熱エネルギーは、例えば水蒸気、過度の水蒸気、熱水、伝熱油、ブライン、電磁線によって又は電気的に伝えることができる。
【０１４０】
ポリマー（Ｐ）又は溶融接着剤もしくはバインダーは、例えば残留含量のグラフトされていないシラン、未反応のペルオキシド、分解生成物（シランもしくはポリマー（Ｐ）の加水分解産物及び縮合産物、ペルオキシド断片、グラフトベース断片、共重合に使用されたモノマー又はそのオリゴマー）を含有してよい。これらは、場合により生成物中に残留することがあり、又はポリマー（Ｐ）又は溶融接着剤もしくはバインダーから、更なる添加剤（例えば接着樹脂、ワックス、触媒）の混合の前に、その間にもしくはその後に除去することができる。これは、例えば揮発性化合物の場合には、真空の印加によって、０．０１〜５００ミリバールの、特に０．１〜１００ミリバールで又は例えば加熱によって、好ましくは６０〜３５０℃で、特に１００〜２５０℃で又は濾過によって、例えば篩別によって、又はそれらの複数の方法の組み合わせによって、真空の印加と同時に加熱することによって行うことができる。
【０１４１】
該ポリマー（Ｐ）は、水によって架橋しうる。
【０１４２】
本発明の対象は、また、ポリマー（Ｐ）の又は少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を含有する混合物の、場合によりバインダーもしくは反応性溶融接着剤であって、少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を成分として有するか又は少なくとも１種のポリマー（Ｐ）からなるものにおける、水による架橋方法である。
【０１４３】
架橋のために必要な水は、蒸気として及び／又は液状の水として使用でき、又は空気湿分によって提供することができる。好ましくは、架橋は、接着の製造時に又はその後に始まるか、又はコーティングの製造時に又はその後に始まる。架橋方法は、触媒を用いずに又は１もしくは複数の触媒の存在下で実施することができる。触媒は、ポリマー（Ｐ）の湿分架橋の促進を、それ自体として又は少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を含有する調製物もしくは混合物で、ポリマー（Ｐ）中に含まれる加水分解可能なシラン基の水の作用下での加水分解及び／又はそのシロキサンへの縮合を触媒することでもたらすことができる。更に、それらの触媒は、ポリマー（Ｐ）又は少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を含有する調製物もしくは混合物の付着性の改善を、例えばポリマー（Ｐ）中のシラン基と、例えば基材表面上のヒドロキシル基もしくは酸化物基との縮合を触媒することでもたらすことができる。言い換えると、該触媒は、（ｉ）ポリマー（Ｐ）のシラン基ＲSiの湿分の作用下での加水分解、（ｉｉ）ポリマー（Ｐ）の一般に部分的にもしくは完全に加水分解されたシラン基ＲSiとポリマー（Ｐ）の更なる加水分解されていないもしくは部分加水分解されたもしくは完全加水分解されたシラン基ＲSiとの縮合又は（ｉｉｉ）ポリマー（Ｐ）の加水分解されていない、部分加水分解されたもしくは完全加水分解されたシラン基ＲSiと基材表面（Ｓ）上のもしくは架橋された基材の表面（ＳＶ）上のヒドロキシル基もしくはオキシド基との縮合から選択される少なくとも１つの工程を触媒する。この意味において基材表面上のヒドロキシル基もしくはオキシド基は、相応の官能基又は加水分解可能なＳｉに結合された基を有するシラン官能基を有し、湿分が作用する場合に、更なる添加されたポリマー上のＳｉＯＨ基もしくはＳｉＯ-基であってもよい。
【０１４４】
ポリマー（Ｐ）又は少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を含有する調製物もしくは混合物の湿分架橋では、架橋されたポリマー（ＰＶ）が生ずる。ポリマー（Ｐ）は、更に、酸化物基又は水とは異なる性質のヒドロキシル基又はＳｉＯＨとも縮合できる；同様にポリマー（ＰＶ）は、それらがまだ反応性のシラン基を有する場合に、すなわちまだ完全に架橋されていない。混合成分又は基材（Ｓ）がヒドロキシル基もしくはオキシド基を含み、かつその表面上にポリマー（Ｐ）もしくは部分架橋されたポリマー（ＰＶ）又は少なくとも１種のポリマー（Ｐ）もしくは部分架橋されたポリマー（ＰＶ）を含有する調製物もしくは混合物を塗布する場合に、縮合生成物［（Ｐ）（Ｓ）］及び［（ＰＶ）（Ｓ）］が生ずる。基材がそれ自体湿分架橋可能であれば、水が入ったときに、架橋された基材（ＳＶ）と（Ｐ）とのもしくは（ＰＶ）との縮合生成物が生ずる。すなわち［（Ｐ）（ＳＶ）］と［（ＰＶ）（ＳＶ）］が生ずる。基材（Ｓ）の（ＳＶ）への加水分解及び／又は縮合は、一般に、（Ｐ）の（ＰＶ）への縮合と同様に触媒することができる。同様に、既に部分架橋されたもしくは完全に架橋された基材（ＳＶ）を、少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を含有する又は少なくとも１種のまだ完全に架橋していないポリマー（ＰＶ）を含有する混合物と接触させることで、［（Ｐ）（ＳＶ）］もしくは［（ＰＶ）（ＳＶ）］が得られる。同様に、部分架橋されたポリマー（ＰＶ）の代わりに、結合［（ＰＶ）（ＳＶ）］もしくは［（ＰＶ）（Ｓ）］を（ＰＶ）中のシロキサン基を転位させて製造することで結合［（ＰＶ）（ＳＶ）］もしくは［（ＰＶ）（Ｓ）］を製造するために、完全に架橋されたポリマー（ＰＶ）も使用することができる。（Ｐ）は、湿分の作用によって（ＰＶ）へと変換できる。［（Ｐ）（Ｓ）］は、湿分の作用によって、［（ＰＶ）（Ｓ）］、［（Ｐ）（ＳＶ）］もしくは［（ＰＶ）（ＳＶ）］に又はこれらの混合物に変換できる。［（ＰＶ）（Ｓ）］は、湿分の作用によって、［（ＰＶ）（ＳＶ）］に変換できる。［（Ｐ）（ＳＶ）］は、湿分の作用によって、［（ＰＶ）（ＳＶ）］に変換できる。縮合生成物もしくは架橋されたポリマーである（ＰＶ）、［（Ｐ）（Ｓ）］、［（ＰＶ）（ＳＶ）］、［（Ｐ）（ＳＶ）］及び［（ＰＶ）（Ｓ）］は、同様に本発明の対象である。
【０１４５】
加水分解生成物もしくは架橋生成物もしくは縮合生成物の製造は、好ましくは０℃〜２００℃で、特に１０℃〜１４０℃で行われる。場合により、作為的な加湿、例えば液状の水への浸漬又は噴霧もしくは蒸化による加湿は、例えば促進のために行うことができる。
【０１４６】
少なくとも１種のポリマー（Ｐ）又は少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を含有する調製物もしくは混合物は、その際、例えば１種の触媒又は触媒のマスターバッチ、すなわち触媒と好適な同様のもしくは異なるポリマーとの混合物であって、好ましくは１００質量部のポリマー及び０．１〜２０質量部の触媒を含有する混合物と混合される。好ましくは、ポリマー（Ｐ）の又は少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を含有する調製物もしくは混合物の架橋は、少なくとも０．０００１質量％の、特に少なくとも０．００１質量％の、特に好ましくは０．０１質量％超の、かつ好ましくは高くても５質量％の、特に高くても１質量％の、特に好ましくは０．１質量％未満の触媒を用いて行われる。触媒としては、例えば有機スズ化合物、例えばジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、ジブチルスズオキシド、ジオクチルスズオキシド、スズ塩、例えばイソオクタン酸スズ（ＩＩ）、チタン化合物、例えばイソプロピル酸チタン（ＩＶ）、アザ化合物、例えば１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、塩基、例えば有機アミン、例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、エチレンジアミン又は無機酸もしくは有機酸、例えばトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ステアリン酸、パルミチン酸又はミリスチン酸もしくはそれらの無水物を使用できる。
【０１４７】
架橋されたポリマー（ＰＶ）は、好ましくは、ＤＩＮ ＥＮ ５７９における指示に従って抽出により測定されたゲル含量、２５％超、特に５０％超を有する。架橋されたポリマー（ＰＶ）のゲル含量は、例えばグラフト度が高まることによって又は湿分侵入の増加により制御できる架橋の程度によって高めることができ、その逆も言える。ポリマー（Ｐ）を使用して製造したバインダーが他の成分を含有する場合に、それらの成分は、調製物の他の成分がＤＩＮ ＥＮ ５７９による方法様式によってともに検知されるか否かによっては、架橋されたポリマー（ＰＶ）のゲル含量に関する測定結果に影響を及ぼしうる。これは、当業者によって、調製物の他の成分自体のそれぞれを、場合により湿分エージング（Ｆｅｕｃｈｔｅａｕｓｌａｇｅｒｕｎｇ）の後にゲル含量測定に供することで簡単に測定できる。測定値は、次いで相応して較正することができる。
【０１４８】
それぞれ意図された用途において架橋遅延剤、特に水捕捉剤又は架橋促進剤、特に触媒が必要又は役に立つかどうかは、当業者であれば、関連する試験によって簡単にそれ自体測定できる。
【０１４９】
好ましくは、ポリマー（Ｐ）の又は少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を含有する混合物を、成分としてポリマー（Ｐ）を有するバインダーもしくは反応性溶融接着剤において水を用いて架橋させることは、部分的にもしくは完全に接着箇所の、接着された構造又はコーティングの製造時に又はその後に実施される。
【０１５０】
少なくとも１種のポリマー（Ｐ）からなるか又は少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を含有するバインダーもしくは反応性溶融接着剤は、非常に様々な基材のコーティング又は接着の製造のために、非極性ないし極性の基材へ並びに反応性の表面を有する基材への、とりわけ酸化物もしくはヒドロキシル化された性質である表面を有する基材へのコーティング又は接着の製造のために使用でき、こうして基材のオキシド基及び／又はヒドロキシル基はポリマー中のアルコキシシラン基と縮合反応において安定な結合を形成する。同時に、ポリマー（Ｐ）は、酸化物表面もしくはヒドロキシル化された表面を有さない非極性もしくは極性の基材に対しても強い付着を発揮する。少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を含有するか又は少なくとも１種のポリマー（Ｐ）からなる反応性溶融接着剤は、従って、ヒドロキシル化された／酸化物性の表面も非極性の表面も有する基材からの基材組み合わせの安定な、特に迅速な接着のために適しており、こうして、ポリマー（Ｐ）からなる又はポリマー（Ｐ）を含有するバインダーもしくは反応性溶融接着剤を用いて、あらゆる考えられる基材の組み合わせにおいて困難なコーティングもしくは接着をも製造することができる。酸化物表面もしくはヒドロキシル化された表面を有する基材のための例は、木材、ガラス、金属（例えばチタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、銀、ケイ素、ゲルマニウム、スズ、鉛、アルミニウム、陽極処理アルミニウム、マグネシウム、モリブデン、タングステン）、合金（例えば上述の金属からの合金、例えば真鍮、ブロンズ、鋼、特殊鋼）、鉱物表面（例えばコンクリート、セッコウ、石材、人造石、化粧漆喰、砂岩、粘土、大理石、花こう岩）、グラファイト、紙及び板紙である；これらの基材は、上記定義による基材（Ｓ）のための例である。非極性もしくは極性の基材のための例は、ポリオレフィン、ポリ−α−オレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、エテン−プロペン−コポリマー、ポリビニルアセテート、エテン−ビニルアセテート−コポリマー、エテン−ビニルエーテル−コポリマー、ポリエステル、ポリアミド（ナイロン（登録商標）タイプもしくはペルロン（登録商標）タイプ）、アクリレートポリマー及びアクリレートコポリマー、ポリアルキレンオキシド、例えばポリエチレンオキシドもしくはポリプロピレンオキシドもしくはポリエーテル、例えばテトラヒドロフランからのポリエーテル、又は上記のポリマーからなる全組み合わせでのブレンドもしくはコポリマーもしくはグラフトコポリマーである。それらの基材は、混合物として、例えば充填されたポリマー、例えばタルクで、グラファイトで又はガラス繊維で充填されたポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレンもしくはエテン−プロペン−コポリマーとして存在してよい。場合により、基材は、プライマー、例えば溶剤（例えばテトラヒドロフラン）で又は付着助剤で前処理されていてよい。
【０１５１】
バインダー又は反応性溶融接着剤は、溶融物として、溶液として又はエマルジョンとして、片方の基材表面上に又は両方の基材表面上に塗布することができ、それらの基材表面は、直ちに又は後に、場合により加熱しつつ（その際場合によりバインダーが溶融する）接触しうる；コーティングの製造のためには、１つだけの基材の被覆が望ましく、複数の基材の接着が望ましくない場合には、その際、第二の基材表面もしくは複数の基材の接触を省くことができる。
【０１５２】
少なくとも１種のポリマーからなるか又は少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を含有する新規の反応性溶融接着剤の加工のために、例えば接着もしくは接着された構造の製造のために、既に公知の溶融接着剤による接着もしくは接着された構造の製造のための先行技術で用いられる方法が使用でき、その際、加工技術のみは公知であるが、新規の反応性溶融接着剤は、本発明の課題を解決する新規の特性プロフィールを有する。好ましくは、少なくとも１種のポリマー（Ｐ）からなるか又は少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を含有する反応性溶融接着剤は、該反応性溶融接着剤の成形性もしくは流動性又は噴霧性を保証する温度で、接着箇所の片側もしくは両側上に塗布し、接着されるべき基材を該接着箇所につなぎ合わせる。反応性溶融接着剤の施与方法のための例は、スプレー法、ドクターブレード法もしくは吹き付け法であり、それは、場合により例えばクリンチなどの接合技術と組み合わせられる。該接着箇所は、次いで好ましくは、場合により収縮又は膨張を考慮して水エージングによって架橋させることで形状が保持される。湿分架橋のための方法は、更に上記されている。水エージング又は湿分エージングは、先ずはじめに好ましくは、まだ架橋されていないもしくは部分的にのみ架橋された反応性溶融接着剤の凝固温度未満の温度で行われ、こうして、前記接着剤は、接着されるべき基材を所望の配置で固定する機械的保持装置を省きうるために又は必要な機械的保持装置の費用を減らすために、十分な初期機械的強度を与える。
【０１５３】
前記式の全ての存在する記号は、それらの意味をそれぞれ互いに独立して有する。特に記載がない限り、前記の％の表記は質量％を意味する。全ての式中でケイ素原子は四価である。
【０１５４】
実施例
以下に示される全ての部は、質量部を意味する。"０日目"という表記は、全ての示される場合において、それぞれ示される通常気候条件下でのエージングの開始前の測定値の測定を意味する。
【０１５５】
ポリマー（Ｐ）の製造
ポリマーへのシラングラフト化
ペルオキシド
試験のために、ペルオキシドとして、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを使用した（Ａｒｋｅｍａ社製のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）１０１）。
【０１５６】
シラン
使用されたシランは、以下の通り特徴付けられており公知である：
シランＡ：  ビニルトリメトキシシラン（"ＶＴＭＯ"もしくは"ＶＴＭＳ"）
（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧのＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＸＬ１０）
構造：  Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＭｅ）3
シランＢ：  ビニルトリエトキシシラン（"ＶＴＥＯ"もしくは"ＶＴＥＳ"）
（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧのＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＧＦ５６）
構造：  Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＥｔ）3
【０１５７】
分岐度
グラフト化のために使用されるポリマーの分岐度は、核磁気1Ｈ−共鳴分光法（1Ｈ−ＮＭＲ）によって測定し、13Ｃ−共鳴分光法（13Ｃ−ＮＭＲ）とＣ，Ｈ相関実験とによって裏付けた。ＮＭＲによるポリオレフィンにおける分岐度と、分岐の構造及び相対長さの測定のためには、例えばＤ．Ｅ．Ａｘｅｌｓｏｎ，Ｇ．Ｃ．Ｌｅｖｙ，Ｌ．Ｍａｎｄｅｌｋｅｒｎ，"Ａ Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｌｏｗ−Ｄｅｎｓｉｔｙ （Ｂｒａｎｃｈｅｄ） Ｐｏｌｙｅｔｈｌｅｎｅｓ ｂｙ Ｃａｒｂｏｎ−１３ Ｆｏｕｒｉｅｒ Ｔｒａｎｓｆｏｒｍ Ｎｕｃｌｅａｒ Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ ａｔ ６７．９ＭＨｚ"，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９７９，１２（１），４１−５２．Ｊ．Ｖ．Ｐｒａｓａｄ，Ｐ．Ｖ．Ｃ．Ｒａｏ，Ｖ．Ｎ．Ｇａｒｇ，"Ｑｕａｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｂｒａｎｃｈｉｎｇ ｉｎ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｂｙ 13Ｃ−ＮＭＲ Ｕｓｉｎｇ Ｐａｒａｍａｇｎｅｔｉｃ Ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ Ａｇｅｎｔｓ"，Ｅｕｒ．Ｐｏｌｙｍ．Ｊ．１９９１，２７（３），２５１−２５４．Ｔａｋａｏ Ｕｓａｍｉ，Ｓｈｉｇｅｒｕ Ｔａｋａｙａｍａ，"Ｆｉｎｅ−ｂｒａｎｃｈｉｎｇ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｉｎ ｈｉｇｈ−ｐｒｅｓｓｕｒｅ，ｌｏｗ−ｄｅｎｓｉｔｙ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｓ ｂｙ ５０．１０−ＭＨｚ ｃａｒｂｏｎ−１３ ＮＭＲ ａｎａｌｙｓｉｓ"，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９８４，１７（９），１７５６−１７６１．Ｊｏｈａｎｎｅｓ Ｈｅｉｎｅｍａｎｎ，"Ｈｅｒｓｔｅｌｌｕｎｇ ｖｏｎ ｌｉｎｅａｒｅｎ，ｖｅｒｚｗｅｉｇｔｅｎ ｕｎｄ ｆｕｎｋｔｉｏｎａｌｉｓｉｅｒｔｅｎ Ｐｏｌｙ（ｅｔｈｅｎ）ｅｎ ｓｏｗｉｅ ｖｏｎ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ−Ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｎ ｄｕｒｃｈ ｋａｔａｌｙｔｉｓｃｈｅ Ｅｔｈｅｎｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ"，Ｄｉｓｓｅｒｔａｔｉｏｎ，Ａｌｂｅｒｔ−Ｌｕｄｗｉｇｓ−Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔａｅｔ Ｆｒｅｉｂｕｒｇ ｉｍ Ｂｒｅｉｓｇａｕ，Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ，２０００を参照のこと。ポリオレフィンの分岐は一般にＣＨ3基で終わるので、本文献における分岐度は、1Ｈ−ＮＭＲにおけるＣＨ3共鳴での積分値の定量的評価によって測定される。
【０１５８】
グラフト化の結果の測定：グラフト化されたシランの量
グラフト化されたシランの量は、誘導結合プラズマ（"ＩＣＰ"；定量化すべき元素：Ｓｉ）での測定によって測定した。そのＩＣＰ測定値（Ｓｉの質量％）は、グラフト化されたシランの濃度（シランの質量％）について、係数Ｆ＝［Ｍ（シラン）／２８．０８５５ｇ／モル］で乗算することによって得られ、前記式中、Ｍ（シラン）は、グラフト化されたシランのモル質量であり、かつ２８．０８５５ｇ／モルは、元素のケイ素の相対モル質量である。
【０１５９】
グラフト化の結果の測定：架橋可能な割合
試料の架橋可能な割合は、ポリマー試料の溶融物を約０．１％のジオクチルスズジラウレートと混合することによって測定した。試料を冷やし、ピン（〜１×０．２×１０ｍｍ）の形に切断し、次いでそれらを９０℃で水中に置いた。複数時間という時間間隔で、それらのピン状物を取り出し、ＤＩＮ ＥＮ ５７９により安定剤含有キシレン中で煮沸して、試料のゲル含量を測定した。数時間の水エージングの後に（一般には遅くとも１６時間後に）、ゲル含量はもはや更には増大しない。このゲル含量を、ポリマー試料の架橋可能な割合として定義した。架橋可能な割合の測定は、本発明によるポリマー（Ｐ）の本発明による架橋のための例である。
【０１６０】
粘度
示される粘度は、それぞれ示される温度で恒温で、回転粘度測定（コーン  １°で２０ｍｍの直径を有する／プレート、剪断速度 ２０ １／ｓ、ギャップ幅０．０３ｍｍ、前剪断の使用期間１０ｓ、１５測定値）によってＢｏｈｌｉｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社の装置（タイプＣＶＯ ７５）で測定した。
【０１６１】
融点（Ｓｍｐ．）／溶融範囲（Ｓｍｂ．）
溶融範囲は、示差走査熱量測定によって測定した。２回の行程（温度  低→高→低→高）を行った。前記の２回の行程からのＤＳＣピーク（吸熱）から吸熱の終わり（ＤＳＣピークの境界）までを溶融範囲として定義した。
【０１６２】
モル質量
ポリマーのモル質量は、ポリエチレンスタンダードに対する高温ゲル透過クロマトグラフィー（カラム、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｓｅｒｖｉｃｅｓ（ＰＳＳ）社のＰｏｌｅｆｉｎ ＸＬ １０μを２本、カラム寸法２×３００ｍｍ×８ｍｍ、温度１６０℃、注入容量２００μＬ、試料濃度１〜２ｍｇ／ｍＬ（溶出剤中）、溶出剤１，２，４−トリクロロベンゼン（１２５ｐｐｍのＢＨＴで安定化）、流速１ｍＬ／分、トリプルデテクタ（光散乱１５°／９０°））によって測定し、数平均Ｍｎとして並びに質量平均Ｍｗとして示される。
【０１６３】
得られたグラフト化ポリマーは、保護ガス（窒素もしくはアルゴン）下でかつ湿分排除下に貯蔵した。
【０１６４】
例１ａ〜ｃ  −  バッチ法におけるシランＡのポリマーに対するラジカルグラフト化によるポリマー（Ｐ）の製造（本発明によるものである）
グラフトベースとして、低密度の高分岐型のポリエチレン（ＨＢＰＥ、Ｒa＝Ｈ）を使用した。該ポリエチレンは、製造元の記述によれば、メルトインデックス２２５０ｇ／１０分（２．１６ｋｇ／１９０℃）、粘度３５５０ｍＰａ・ｓ（１９０℃）、モル質量 数平均Ｍｎ＝７７００ｇ／モル及び質量平均Ｍｗ＝３５０００ｇ／モル、密度９０６ｋｇ／ｍ3及び軟化点約１０２℃（リングアンドボール）によって特徴付けられている。それは、商品名Ｅｐｏｌｅｎｅ（登録商標）Ｃ−１０を有するＷｅｓｔｌａｋｅ社の製品である。このグラフトベースは、ＨＢＰＥについて先に定義した、さらにＨＢＰＯについても定義した基準に相当する。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＣｌ4中の溶液であってロック物質としてｄ６−ベンゼンを添加した溶液、測定温度６０℃）によって、１０００個のＣ原子につき４５個の分岐の分岐度が測定され、それは、基礎となるモノマーであるエテン１０００分子当たり平均して９０の分岐に相当し、もしくはｒの値０．０９０に相当する。そこから製造されたグラフト生成物は、同じか又は同様（一般に±１０％）の分岐度を有する。
【０１６５】
例１ｄ  −  バッチ法におけるシランＡのポリマーに対するラジカルグラフト化によるポリマー（Ｐ）の製造（本発明によるものである）
グラフトベースとして、低密度の高分岐型のポリエチレン（ＨＢＰＥ、Ｒa＝Ｈ）を使用した。該ポリエチレンは、製造元の記述によれば、メルトインデックス４２００ｇ／１０分（２．１６ｋｇ／１９０℃）、粘度１８００ｍＰａ・ｓ（１９０℃）、モル質量 数平均Ｍｎ＝６７００ｇ／モル及び質量平均Ｍｗ＝１７０００ｇ／モル、密度９０６ｋｇ／ｍ3及び軟化点約１０１℃（リングアンドボール）によって特徴付けられている。それは、商品名Ｅｐｏｌｅｎｅ（登録商標）Ｃ−１５を有するＷｅｓｔｌａｋｅ社の製品である。このグラフトベースは、ＨＢＰＥについて先に定義した、さらにＨＢＰＯについても定義した基準に相当する。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＣｌ4中の溶液であってロック物質としてｄ６−ベンゼンを添加した溶液、測定温度６０℃）によって、１０００個のＣ原子につき４９個の分岐の分岐度が測定され、それは、基礎となるモノマーであるエテン１０００分子当たり平均して９８の分岐に相当し、もしくはｒの値０．０９８に相当する。そこから製造されたグラフト生成物は、同じか又は同様（一般に±１０％）の分岐度を有する。
【０１６６】
例１ｅ  −  バッチ法におけるシランＢのポリマーに対するラジカルグラフト化によるポリマー（Ｐ）の製造（本発明によるものである）
グラフトベースとして、例１ａ〜ｃで使用したものと同じ高分岐型のポリエチレン（ＨＢＰＥ）を使用した。
【０１６７】
例１ａ〜ｅのグラフト化反応は、バッチ式で保護ガス（アルゴンもしくは窒素）下で行った。シランとペルオキシドを混合した。該混合物を、撹拌しながら１５〜２０分の時間にわたり溶融したポリエチレン（１８０℃）に配量し、該混合物を２０分、後撹拌した。次いで、グラフト化されていないシランを１８０℃で真空下で除去し、溶融物を冷却した。生成物の使用量及びキャラクタリゼーションを第１表に示している。
【０１６８】
例１ｆ  −  連続法におけるシランＡのポリマーに対するラジカルグラフト化によるポリマー（Ｐ）の製造（本発明によるものである）
グラフトベースとして、例１ａ〜ｃで使用したものと同じ高分岐型のポリエチレン（ＨＢＰＥ）を使用した。Ｔｈｅｒｍｏ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ社製の同方向回転の二軸スクリュー押出機（Ｌ：Ｄ＝４０：１、Ｄ＝１２ｍｍ、１０帯域）で、ポリエチレンの溶融物を１分間当たり３０回転で押し出した。ポリエチレンは７．４８ｇ／分で配量した。シラン／ペルオキシド混合物（質量比：８．７５：０．１５）の配量を帯域３で０．６８ｇ／分（０．６６８５ｇ／分のシランと０．０１１５ｇ／分のペルオキシドに相当）で行い、スクリューは帯域４で混合エレメントを備え、全ての他のスクリューエレメントは搬送エレメントからなる。入口（水冷）からノズル方向での帯域ごとの温度分布：１４０／１４０／１４０／２００／２００／２００／２００／２００／２００／２００℃。真空中でガス抜きされた押出物のキャラクタリゼーションをして更に使用した。生成物の使用量及びキャラクタリゼーションを第１表に示している。
【０１６９】
例１ｇ  −  連続法におけるシランＢのポリマーに対するラジカルグラフト化によるポリマー（Ｐ）の製造（本発明によるものである）
例１ｆに記載したのと同じ方法を使用した。ポリエチレン配量：７．４５ｇ／分；シラン／ペルオキシド混合物（質量比：１１．２３：０．１０）の配量：０．８８ｇ／分（０．８７２２ｇ／分のシランと０．００７８ｇ／分のペルオキシドに相当）。真空中でガス抜きされた押出物のキャラクタリゼーションをして更に使用した。生成物の使用量及びキャラクタリゼーションを第１表に示している。
【０１７０】
例１ｖ  −  例１ａ〜ｇに対する比較例  −  グラフト化されていないポリマー（グラフトベース）（本発明によるものではない比較例）
本発明によるものではない比較例（以下、例１ｖ（本発明によるものではない）と呼ぶ）として、上記定義のような変性されていないポリマーＥｐｏｌｅｎｅ（登録商標）Ｃ−１０を使用した。付随の分析データを、第１表に示している。これらのデータは、上記の方法で測定した（場合により対応する製造元の指示とは異なる）測定値である。
【０１７１】
例１ｗ  −  例１ａ〜ｇに対する比較例  −  グラフト化されていないポリマー（グラフトベース）（本発明によるものではない比較例）
本発明によるものではない比較例（以下、例１ｗ（本発明によるものではない）と呼ぶ）として、上記定義のような変性されていないポリマーＥｐｏｌｅｎｅ（登録商標）Ｃ−１５を使用した。付随の分析データを、第１表に示している。これらのデータは、上記の方法で測定した（場合により対応する製造元の指示とは異なる）測定値である。
【０１７２】
例１ａ〜ｇ、１ｖ及び１ｗからのポリマーの、ＤＩＮ ＥＮ ５７９により測定したゲル含量は、全ての場合に０〜１％である。
【０１７３】
【表１】
2013501113.tif 000003
【０１７４】
*  ＝本発明による例
**  ＝本発明によるものではない比較例
***  ＝グラフト化の後に、シランは、一般式Ｉによるポリオレフィンに結合された形態で存在する；使用されるシランのグラフト化前のモル質量は、"グラフト化の結果の測定：グラフト化されたシランの量"の章に記載されるように計算のために引き合いに出した。
****  ＝溶融熱から計算した；上記のように計算した
*****  ＝例１ｆ及び１ｇ：単位［ｇ／分］
【０１７５】
例２  −  コーティングの製造；付着構成
例１ｂからのポリマーを、１４０〜１６０℃で溶融させ、１００ｇのグラフト化生成物当たりに０．０５ｇのジオクチルスズジラウレートと混合した。生成物の試料を、アルミニウム皿で秤量し、こうして約２ｍｍ厚のポリマー層が形成した。室温に冷却した直後に、該コーティングはもはや引き離し不可能（付着構成）であり、コーティングの引き離しの代わりにアルミニウムに亀裂が生じた。結合物［（Ｐ）（Ｓ）］が得られ、その際、（Ｐ）は例１ｂのポリマーであり、かつ基材（Ｓ）は酸化物表面を有するアルミニウム皿である。
【０１７６】
例３  −  コーティングの製造後の架橋；コーティングの熱安定性の構成
例２からのコーティングを、その製造後に７日間にわたりＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２９１による標準気候（２３℃、５０％の相対空気湿度、温度と相対湿度についてクラス１の境界のずれ）で周囲空気圧でエージングした（空気の進入は試験体の片側で）。この後、該コーティングは少なくとも１４０℃までもはや溶融しえなかった（熱安定性）。該コーティングは、湿分の作用によって架橋した。結合物［（ＰＶ）（Ｓ）］が得られ、その際、（ＰＶ）は例１ｂのポリマーの架橋物であり、かつ基材（Ｓ）は酸化物表面を有するアルミニウム皿である。
【０１７７】
例２及び３に対する比較例  −  グラフト化されていないポリマー（本発明によるものではない）
例１ｖからのグラフト化されていないポリマー（変性されていないＥｐｏｌｅｎｅ（登録商標）Ｃ−１０、本発明によるものではない）を、ジオクチルスズジラウレートを用いずに例２の記載と同様にアルミニウム皿中に秤量し、もしくは２つのアルミニウムプレートの接着のために使用した。該コーティングは、アルミニウム皿を裏返したときに、部分的にその自重下で用意した皿から落ちるか又は簡単にかつ残すところ無く手でアルミニウムから引き離すことができた。該コーティングは、例３と同様のエージングの後に変わらず１０２〜１１０℃で溶融可能であった。
【０１７８】
例４  −  ポリマー（Ｐ）の（ＰＶ）への架橋
例１ｂ、１ｃ、１ｄ及び１ｅからのポリマーを、それぞれ１４０〜１６０℃で溶融させ、それぞれ０．０５ｇのジオクチルスズジラウレート（ＤＯＴＬ）とグラフト化生成物１００ｇ当たりに混合し、次いで１３５℃で１ｍｍ（±０．２ｍｍ）厚のプレートに圧縮し、冷却した。更に、例１ｂからのポリマーの試料を、１４０〜１６０℃で溶融させ、そしてジオクチルスズジラウレート（ＤＯＴＬ）、４９ｇの接着樹脂（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＲｅｇａｌｉｔｅ Ｒ１１００）及び４．６ｇのパラフィン（Ａｌｄｒｉｃｈ Ａｒｔ．Ｎｏ．４１１６６３、融点≧６５℃）とグラフト化生成物１００ｇ当たりに混合し、同様に同じ寸法のプレートに圧縮した。寸法１５ｍｍ×１０ｍｍ×１．０ｍｍ（±０．２ｍｍ）を有する試験体を打ち抜き（試験体の一般的な質量：１５０ｍｇ（±３０ｍｇ））、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２９１による標準気候（２３℃、５０％の相対空気湿分、温度と相対湿度についてクラス１の境界のずれ）で周囲空気圧でエージングした（空気の進入は試験体の片側で）。
【０１７９】
個々の試験体を、既知の重さ（ｍn）の特殊鋼ネットに包み（端を折りたたむことにより閉じる）、秤量（ｍ1）し、そして沸騰しているパラキシレンであって２，２′−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）（１％）が添加されたもので４時間、抽出した。パラキシレン：試料の比率は、５００部：１部であった。試料を、熱いうちに取り出し、キシレンで後洗浄し、空気中室温で１時間、そして更に１４０℃で１時間乾燥させ、改めて秤量（ｍ2）した。ゲル含量は、沸騰したキシレン中に不溶の試料の割合であり、それは以下のようにして計算する
ゲル含量＝１−［（ｍ1−ｍ2）／（ｍ1−ｍn）］
ゲル含量は、以下にパーセント［％］で示す。
【０１８０】
標準気候下でのエージング時間に依存して、以下のゲル含量が測定された（各４回の測定からの平均値）：
第２表．エージング時間にわたるゲル含量の進展
【表２】
2013501113.tif 000004
【０１８１】
例４ｈによる混合物は、その製造直後に、１２５／１５０／１７０／１９０℃で８．７／４．２／２．４／１．６Ｐａ・ｓの粘度を有していた。配合成分のＲｅｇａｌｉｔｅ Ｒ１１００及びパラフィンは、架橋されたポリマー（ＰＶ）のゲル含量を混合物で測定するために、ＤＩＮ ＥＮ ５７９によるゲル含量測定に際して完全に可溶であり、従って第２表に例４ｇについて示されるゲル含量は、架橋されたポリマー（ＰＶ）のゲル含量を混合物で得るために、係数（１００＋４９＋４．６）／１００＝１．５３６で補正せねばならず、その際、式中の加数の＋４９と＋４．６は、完全に溶解可能な成分（Ｒｅｇａｌｉｔｅ Ｒ１１００及びパラフィン）の質量割合を表す。
【０１８２】
例５  −  ポリマー（Ｐ）の架橋と、架橋後の標準気候条件下での種々のエージング時間での放出可能な揮発性有機化合物（ＶＯＣ）
例４に記載されたのと同じ試験体を使用し、例４と同様に同じ条件下でエージングした。試験体を１つずつ、エージングの後に３０μＬの水と一緒にヘッドスペースＧＣバイアルに入れ、そのバイアルを密閉した（材料中に理論上最大で存在するＳｉ−Ｘ結合の物質量に対する水過剰）。この試験は、どれほど多くの揮発性有機化学物質（"ｖｏｌａｔｉｌｅ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｈｅｍｉｃａｌｓ"，ＶＯＣ）がその都度のエージングの時点で材料中に、とりわけアルコキシ基の形でケイ素に結合して存在し、なおも放出しうるか（"放出可能なアルコール"）を確認するために用いられる。２つの測定の差から、どれほど多くのアルコールが観察された時間間隔において試料からエージングの標準気候条件下で事実上放出されたかを計算できる。それらのバイアルを、含まれる水と一緒に、例５ｂ、５ｃ、５ｄ及び５ｈでは４３時間で、あるいは例５ｅでは６７時間で加温し（Ｓｉ−Ｘ結合の完全な加水分解、より長い３０時間超（例５ｂ、５ｃ、５ｄ、５ｈ）もしくは５４時間超（例５ｅ）の加熱で更に上がらない測定値で読みとれる）、試料から放出されたＶＯＣの量をキャリブレーションされたヘッドスペースＧＣによって測定した。本例においてメトキシシラングラフト化されたもしくはエトキシシラングラフト化された高分岐型のポリエチレンを使用したので、ヘッドスペースＧＣ法は、加水分解産物のメタノール（例５ｂ、５ｃ、５ｄ、５ｈ）もしくはエタノール（例５ｅ）の検出についてキャリブレーションした。
【０１８３】
標準気候下でのエージング時間に依存して、以下の測定値が見いだされた（各３回の測定からの測定値；全ての表示は、ポリマー（Ｐ）１グラム当たりのメタノールのｐｐｍ数である）：
第３表．エージング時間にわたるポリマー（Ｐ）の試料から放出可能なアルコールの進展
【表３】
2013501113.tif 000005
【０１８４】
イソシアネートは検出されず、系によれば試料から放出しえなかった。
【０１８５】
約１ｍｍより薄い試験体について、エージング時間にわたる［ｐｐｍ］ＭｅＯＨの測定値の傾向的により迅速な減少が確認された。
【０１８６】
（ａ）表の最終行は、どれほど多くのアルコールがエージング時間（ここでは：１４日目〜２８日目）の終わり頃にそれぞれ観察される試料からエージング日数当たり放出されるかを示している。計算：その上にある表の行の測定値は、どれほど多くのアルコールがその都度のエージングの時点でなおも観察される試料から完全に加水分解する条件下（例えば熱、水過剰）で放出できるかを示している。どれほど多くのアルコールが事実上一日当たりに標準気候条件下で放出されたかは、観察される期間（ここでは：１４日目〜２８日目）の始まりと終わりの値の差を出して、観察される期間（ここでは：１４日目）でのエージング段階の数で割ることによって計算される。
【０１８７】
例６及び７  −  接着の製造
例１ｂ、１ｃ、１ｄもしくは１ｅからのポリマーを、例４に記載されるのと同様に、ジオクチルスズジラウレート（ＤＯＴＬ）と混合するか、もしくはジオクチルスズジラウレート（ＤＯＴＬ）、Ｒｅｇａｌｉｔｅ Ｒ１１００及びパラフィンと混合し、それぞれ１つのカートリッジに充填し、溶融接着ピストルを用いることによって更なる混合をせずに反応性溶融接着剤として使用した。例１ｖもしくは１ｗのポリマー（シラン基を含まないので、本発明によるものではない；触媒不含）を比較として用いた。寸法２５ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍを有するそれぞれ２つの試験体（木材（カエデ））を重複長さ１２．５ｍｍで接着し、こうして一交面の重複結合が面積３１２．５ｍｍ2で生じた（ＤＩＮ ＥＮ １４６５）。他のものでは、寸法２５ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍもしくは１２．５ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍを有するそれぞれ２つの試験体（木材（カエデ））を重複長さ２０ｍｍもしくは１６ｍｍで接着し、こうして一交面の重複結合が面積２００ｍｍ2もしくは５００ｍｍ2で生じた（第４表を参照）全ての接着を、５分以内で室温に冷却し、この時間の間に１ｋｇの重さ（約９．８Ｎ）で互いに圧接させた。
【０１８８】
第４表．製造された接着（例６）
【表４】
2013501113.tif 000006
**  比較例（本発明によるものではない）
【０１８９】
第５表．製造された接着（例７）
【表５】
2013501113.tif 000007
**  比較例（本発明によるものではない）
【０１９０】
例８  −  接着の湿分架橋と、接着の引張剪断接着強さの測定
例６ｂ、６ｃ、６ｄ、６ｅ、６ｈ、６ｖ及び６ｗからの試験体を、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２９１による標準気候（２３℃、５０％の相対空気湿分、温度と相対湿度についてクラス１の境界のずれ）で周囲空気圧でエージングした（空気の進入は試験体の両側で）。接着箇所の引張剪断接着強さは、ＤＩＮ ＥＮ １４６５に従って室温で測定した。第６表は、種々のエージング時間後の結果を示している。それぞれ示されている結果は、５回の測定からの平均値（例外：欠陥のある試験体を省く）である。更に、測定の破壊像は、接着破壊（Ａ）、粘着破壊（Ｋ）もしくは接着破壊と粘着破壊の混合（ＡＫ）で裂けるその都度の試験体の数で示される。
【０１９１】
第６表．エージング時間にわたる製造された接着の引張剪断接着強さの進展
【表６−１】
2013501113.tif 000008
【０１９２】
【表６−２】
2013501113.tif 000009
【０１９３】
【表６−３】
2013501113.tif 000010
**  比較例（本発明によるものではない）
【０１９４】
例８ｂ〜ｅ、ｈは、本発明によるポリマー（Ｐ）が接着の製造直後に、エージングに際して変わらず維持したままの木材（カエデ）上での付着を、木材上での接着性が明らかに乏しいシラノール基を有さない相応する本発明によるものではないポリマーよりもより良い付着でもたらすことを示している。
【０１９５】
例９  −  接着の湿分架橋と、接着の熱安定性の測定
例７ｂ、７ｃ、７ｄ、７ｅ、７ｈ、７ｖ及び７ｗからの試験体を、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２９１による標準気候（２３℃、５０％の相対空気湿分、温度と相対湿度についてクラス１の境界のずれ）で周囲空気圧でエージングした（空気の進入は試験体の両側で）。試験体を次いで２ｋｇの重さ（１９．６Ｎの重さに相当）で負荷し、加熱室において５℃／分の加熱速度で加熱した。前記の負荷は、試験体の長軸に沿って約０．１ＭＰａの引張剪断に相当する。熱安定性は、接着箇所がこの引張剪断下で破断する温度を示す。第７表は、種々のエージング時間後の結果を示している（３つの試験からの平均値）。測定は２５０℃に達したら中断した（木材の熱的分解）；示される剪断下で１５分後に２５０℃の一定の温度でなおも破断していない接着は、２５０℃での平均値測定に入る；この限界に達した試験体のそれぞれの数は、表中のかっこ内の値として示している。
【０１９６】
第７表．エージング時間にわたる製造された接着の熱安定性の進展
【表７】
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**  比較例（本発明によるものではない）
【０１９７】
例９ｂ〜ｅ、ｈは、少なくとも１種のポリマー（Ｐ）（この具体的な場合には：ポリマー（Ｐ）と触媒）を含有する本発明によるバインダーが、既に接着の製造直後に（０日目のエージング時間についての測定値を参照）、もしくは配合物において（例９ｈを参照）遅くとも１日のエージング時間後に本質的により高い引張剪断でさえも、ポリマー（Ｐ）を含有しない本発明によるものではないバインダー（本発明によるものではない比較例９ｖ及び９ｗ）と同等ないしそれより良好な木材（カエデ）上の熱安定性を示すことを示している。標準気候でのエージング時間の更なる経過において、本発明によるポリマー（Ｐ）を含有する本発明によるバインダーは、ますますの熱安定性をもたらし、例外なく、ポリマー（Ｐ）を含有しない本発明によるものではないバインダーよりも本質的により良好な熱安定性に至る。
【０１９８】
熱安定性のために通常使用される試験規格ＷＰＳ６８は、例９ｂ〜ｅ、ｈのためには合理的に使用できなかった。それというのも、これらの例からの試料は、ＷＰＳ６８による標準気候での短いエージング時間後に既に２５０℃を超える熱安定性（木製の接合部材の分解は２５０℃で開始する）を達成したからである。方法ＷＰＳ６８の説明については、Ｗ．Ｓｃｈｎｅｉｄｅｒ，Ｄ．Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ，"Ｍｅｔｈｏｄｅ ｚｕｒ Ｐｒｕｅｆｕｎｇ ｄｅｒ Ｗａｅｒｍｅｓｔａｎｄｆｅｓｔｉｇｋｅｉｔ ｖｏｎ Ｓｃｈｍｅｌｚｋｌｅｂｓｔｏｆｆｅｎ ｆｕｅｒ ｄｉｅ ｈｏｌｚｖｅｒａｒｂｅｉｔｅｎｄｅ ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ（Ｍｅｔｈｏｄｅ ＷＰＳ ６８）"，Ａｄｈａｅｓｉｏｎ Ｋｌｅｂｅｎ＆Ｄｉｃｈｔｅｎ，Ｊｇ．１９６９，第１号，２８〜３７頁を参照のこと。
【０１９９】
例１０  −  ポリマー（Ｐ）の湿分架橋と、標準気候でのエージング時間に依存した粘着強度の測定
例４に記載されるプレート（プレートの材質は、例４に記載されるような混合物からなる）から、試験体をＤＩＮ５３５０４，タイプ３２（ＤＩＮ５３５０４とは試験体が１．０ｍｍ（±０．２ｍｍ）の厚さを有する点のみで異なる）に従って打ち抜いた。それらの試験体を、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２９１による標準気候（２３℃、５０％の相対空気湿分、温度と相対湿度についてクラス１の境界のずれ）で周囲空気圧でエージングした（空気の進入は試験体の両側で）。試験体の引裂強度を、室温でＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７に従って測定した。第８表は、種々のエージング時間後の測定された最大引張応力の結果を示している。示されるそれぞれの結果は、４回の測定からの平均値である。
【０２００】
第８表．エージング時間にわたる本発明によるバインダーの引裂強度（粘着力）の進展
【表８−１】
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【０２０１】
【表８−２】
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【０２０２】
【表８−３】
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【０２０３】
例１０ｂ〜ｅ、ｈは、本発明によるバインダーをもって優れた引裂強度を達成でき、その際、本発明によるバインダーは、同時にその融点より高い温度で低い粘度を示す。
【０２０４】
例８及び９は、接着箇所の架橋についての例を示し、例３は、コーティングの架橋についての例であり、例４、５及び１０は、本発明によるバインダーの架橋についての例である（それぞれ湿分の作用下で）。
【国際調査報告】
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