(57)【要約】本発明は、ポリエステル組成物を含む紫外線安定化されたオーバーモールド複合構造体およびその製造方法の分野に関する。開示されているオーバーモールド複合構造体は、ｉ）表面の少なくとも一部分が表面樹脂組成物でできており、マトリックス樹脂組成物が含浸されている繊維質材料を含む第１の構成要素と、ｉｉ）オーバーモールド用樹脂組成物を含む第２の構成要素とを含み、第２の構成要素は第１の構成要素の表面の少なくとも一部分にわたり第１の構成要素に接着されており、表面樹脂組成物は、ａ）１種以上のポリエステル樹脂と、ｂ）少なくとも３種のＵＶ安定剤とを含むポリエステル組成物から選択される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）少なくとも一部分が表面樹脂組成物でできている表面を有し、不織構造体、布地、繊維バットおよびそれらの組合せから選択される繊維質材料を含み、前記繊維質材料にはマトリックス樹脂組成物が含浸されている第１の構成要素と、
ｉｉ）オーバーモールド用樹脂組成物を含む第２の構成要素と、
を含むオーバーモールド複合構造体であって、
前記第２の構成要素が前記第１の構成要素の表面の少なくとも一部分にわたり前記第１の構成要素に接着されており、
前記オーバーモールド用樹脂組成物が、ａ）１種以上のポリエステル樹脂と、ｂ）０．３または約０．３重量％から３または約３重量％の少なくとも３種のＵＶ安定剤とを含むポリエステル組成物から選択され、前記少なくとも３種のＵＶ安定剤のうちの１つはｂ１）であり、別の１つはｂ２）であり、別の１つはｂ３）であり、前記重量百分率は前記ポリエステル組成物の総重量に基づくものである、オーバーモールド複合構造体。
【請求項２】
前記マトリックス樹脂組成物が１種以上の熱可塑性ポリエステルを含む組成物でできているかまたは、ａ）１種以上のポリエステル樹脂と、ｂ）０．３または約０．３重量％から３または約３重量％の少なくとも３種のＵＶ安定剤と、を含むポリエステル組成物から選択され、前記少なくとも３種のＵＶ安定剤のうちの１つはｂ１）であり、別の１つはｂ２）であり、別の１つはｂ３）であり、前記重量百分率は前記ポリエステル組成物の総重量に基づくものである、請求項１に記載のオーバーモールド複合体。
【請求項３】
前記表面樹脂組成物が１種以上の熱可塑性ポリエステルを含む組成物でできているかまたは、ａ）１種以上のポリエステル樹脂と、ｂ）０．３または約０．３重量％から３または約３重量％の少なくとも３種のＵＶ安定剤と、を含むポリエステル組成物から選択され、前記少なくとも３種のＵＶ安定剤のうちの１つはｂ１）であり、別の１つはｂ２）であり、別の１つはｂ３）であり、前記重量百分率は前記ポリエステル組成物の総重量に基づくものである、請求項１または２に記載のオーバーモールド複合体。
【請求項４】
前記繊維質材料が、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、天然繊維またはそれらの混合物を含む、請求項１または２に記載のオーバーモールド複合構造体。
【請求項５】
前記１種以上のポリエステル樹脂が、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ポリ（トリメチレンテレフタレート）（ＰＴＴ）、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）、ポリ（エチレン２，６−ナフトエート）（ＰＥＮ）、およびポリ（１，４−シクロヘキシルジメチレンテレフタレート）（ＰＣＴ）およびそれらのコポリマーおよび配合物から独立して選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載のオーバーモールド複合構造体。
【請求項６】
前記少なくとも３種のＵＶ安定剤が、ｂ１）１種以上のベンゾトリアゾール誘導体；ｂ２）１種以上のトリアジン誘導体および／またはピリミジン誘導体；およびｂ３）１種以上のヒンダードアミン誘導体からなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載のオーバーモールド複合体。
【請求項７】
ｂ１）が、０．０１または約０．０１重量％〜２．９８または約２．９８重量％の量で存在する１種以上のベンゾトリアゾール誘導体であり、ｂ２）が０．０１または約０．０１重量％〜２．９８または約２．９８重量％の量で存在する１種以上のトリアジン誘導体および／またはピリミジン誘導体であり、ｂ３）が、０．０１重量％〜２．９８または約２．９８重量％の量で存在する１種以上のヒンダードアミン誘導体であり、
但し、ｂ１）＋ｂ２）＋ｂ３）の和は０．３または約０．３重量％〜３または約３重量％であることが条件とされており、
前記重量百分率は前記ポリエステル組成物の前記総重量に基づいている、
請求項１〜５のいずれか一項に記載のオーバーモールド複合構造体。
【請求項８】
ｂ１）が下記式（Ａ）
【化１】
2013534876.tif 000009
を有する１種以上のベンゾトリアゾール誘導体およびその組合せであり、式中、
Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ12アルキル；Ｃ1−Ｃ5アルコキシ；Ｃ1−Ｃ5アルコキシカルボニル；Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル；Ｃ6−Ｃ10アリールまたはアラルキルであり、Ｒ3は水素；Ｃ1−Ｃ5アルキル；Ｃ1−Ｃ5アルコキシ：ハロゲンであり；ｍは１または２であり； 
ｍ＝１である場合、Ｒ2は水素；無置換またはフェニル置換Ｃ1−Ｃ12アルキル；またはＣ6−Ｃ10アリールであり、
ｍ＝２である場合、Ｒ2は前記フェニル基間の直接的結合であるか；または−（ＣＨ2）p−であり；ｐは１〜３である、
請求項１〜６のいずれか一項に記載のオーバーモールド複合構造体。
【請求項９】
ｂ１）が、２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノールであるかまたは、下記式（Ｃ）
【化２】
2013534876.tif 000010
を有する、請求項８に記載のオーバーモールド複合構造体。
【請求項１０】
ｂ２）が、下記式（Ｄ）
【化３】
2013534876.tif 000011
を有する１種以上のトリアジン誘導体および／またはピリミジン誘導体およびその組合せであり、式中
ＹはＮ（トリアジン誘導体）またはＣＨ（ピリミジン誘導体）であり；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11が、各々独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、ハロアルキル、アルコキシ、アルキレン、アリール、アルキル−アリールまたはその組合せからなる群から選択される、
請求項１〜９のいずれか一項に記載のオーバーモールド複合構造体。
【請求項１１】
ｂ２）が、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノールであるかまたは、下記式（Ｆ）
【化４】
2013534876.tif 000012
を有する、請求項１０に記載のオーバーモールド複合構造体。
【請求項１２】
ｂ３）が、下記式（Ｇ）
【化５】
2013534876.tif 000013
を有する１種以上のヒンダードアミン誘導体およびその組合せであり、式中、
Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15およびＲ16が各々独立して、水素、エーテル基、エステル基、アミン基、アミド基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはその組合せからなる群から選択される、
請求項１〜１０のいずれか一項に記載のオーバーモールド複合構造体。
【請求項１３】
ｂ３）が、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよびコハク酸のオリゴマーである、請求項１４に記載のオーバーモールド複合構造体。
【請求項１４】
ｂ１）が、２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノールであるかまたは、下記式（Ｅ）
【化６】
2013534876.tif 000014
を有し、
ｂ２）が、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノールであるかまたは、下記式（Ｈ）
【化７】
2013534876.tif 000015
を有し、
ｂ３）が、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよびコハク酸のオリゴマーである、
請求項１〜１３のいずれか一項に記載のオーバーモールド複合構造体。
【請求項１５】
自動車、トラック、民間航空機、航空宇宙、鉄道、家電製品、コンピュータハードウェア、携帯用デバイス、娯楽およびスポーツ、機械向け構造体部品、建物向け構造体部品、光起電設備向け構造体部品、風力エネルギー向け構造体部品、また機械装置向けの構造体部品のための構成要素の形態にある、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のオーバーモールド複合構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステル組成物を含む紫外線安定化されたオーバーモールド複合構造体およびその製造方法の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
同等のまたはより優れた機械的性能を有する一方、軽量化およびコスト削減するために金属部品の代用とすることを目的として、繊維質材料の入ったポリマーマトリックスを含む複合材料をベースとする構造体が開発されてきた。このような関心が高まるにつれて、繊維質材料とポリマーマトリックスの組合せの結果もたらされるその優れた物理的特性を理由として、繊維強化プラスチック複合構造体が設計され、さまざまな最終用途の利用分野で使用されている。複合構造体の特性を最適化する目的でポリマーマトリックスでの繊維質材料の含浸を改善するための製造技術が開発された。
【０００３】
要求度の高い利用分野、例えば自動車および航空宇宙利用分野の構造体部品においては、軽量、高強度および温度耐性の独特の組合せに起因して、複合材料が所望されている。
【０００４】
高性能複合構造体は、ポリマーマトリックスとして熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂を用いて得ることができる。熱可塑性樹脂系複合構造体は、熱硬化性樹脂系複合構造体に比べて、例えば熱および圧力の適用により後整形または再加工できること；硬化ステップを必要としないため複合構造体を製造する所要時間が短縮されること；および再生利用の潜在的可能性が高いことなどの複数の利点を示す。実際、熱硬化性樹脂のための時間のかかる架橋化学反応（硬化）は、熱可塑性樹脂の加工中には必要とされない。
【０００５】
その優れた耐熱性、機械的強度、電気特性、優れた加工性および他の特性の結果として、熱可塑性ポリエステルは、原動機付き車両の利用分野；娯楽およびスポーツ用部品；家電製品、電気／電子部品；電力設備および建物または機械的装置を含めた広範囲の利用分野で使用されている。
【０００６】
熱可塑性ポリエステルをベースとする複合構造体の例は、米国特許第４，５４９，９２０号明細書および米国特許第６，３６９，１５７号明細書中で開示されている。
【０００７】
米国特許第４，５４９，９２０号明細書は、熱可塑性ポリエステル例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂および前記樹脂内部に包み込まれた補強用フィラメントで製造された繊維補強複合構造体を開示している。
【０００８】
米国特許第６，３６９，１５７号明細書は、熱可塑性ポリエステル複合構造体を開示している。開示された複合構造体は、急速現場重合して前記複合構造体を形成するポリエステルオリゴマーを繊維質材料に含浸させることによって製造される。
【０００９】
米国特許出願公開第２００７／０１８２０４７号明細書は、熱可塑性ポリエステル複合構造体の生産方法を開示している。開示された方法は、ポリエステルオリゴマー、詳細にはＰＢＴの環状オリゴマーを繊維質材料に含浸させるステップと、外部層コンテナを伴う一方または両方の側面上を重合されたポリエステルで被覆するステップとを含む。ポリエステルオリゴマーは、複合構造体の製造中に急速に重合する。
【００１０】
米国特許第５，０１１，５２３号明細書は、混織熱可塑性ポリエステル繊維とガラス繊維で形成された混織繊維質材料で作られた熱可塑性複合体を開示している。繊維質材料すなわちガラス繊維には熱と圧力により、混織繊維質材料中に存在する熱可塑性ポリエステルが含浸されている。
【００１１】
一体化された複合構造体を製造するためおよびポリマーの性能を増大させるために、多くの場合、複合構造体の表面の一部分または全ての上にポリマー製の１つ以上の部品を「オーバーモールド」して前記表面をとり囲むかまたは封入することが所望される。オーバーモールドステップには、例えば複合構造体の１つ以上の表面の少なくとも一部分の上に直接第２のポリマー部品を射出成形などによって整形して、２部分の複合構造体を形成させることが関与し、ここで２つの部品は少なくとも１つの界面で互いに接着されている。米国特許第３，７６５，９９８号明細書は、ガラス補強された低分子量のポリエチレンテレフタレート複合シートを開示している。開示されたポリエチレンテレフタレート複合シートは、他の熱可塑性シートまたは層にボンディングされていてよい。
【００１２】
米国特許第５，２１９，６４２号明細書は、繊維補強された熱成形可能な結晶質ポリマー複合体の積層体と第２の熱成形可能なポリマーの接着性層とを含む構造体熱可塑性複合材料について開示している。
【００１３】
０は、例えばポリエチレンテレフタレートなどの繊維補強型半結晶質プラスチック材料を別の材料に対してボンディングすることによって製造された物品について開示している。もう一方の材料は、射出により繊維補強されたプラスチック材料に適用され、ボンディングされる。
【００１４】
ポリエステルを使用する利用分野の多くは屋外で使用され、ポリエステルで作られた複合体を通常の使用中に屋外暴露条件に暴露することが求められる。屋外利用分野で使用された場合、ポリエステル樹脂組成物を含むオーバーモールド複合構造体は、例えば高温、湿度、紫外線（ＵＶ）および他の種類の放射線に対する暴露などの屋外暴露条件のため急速かつ重大な崩壊／劣化を起こす可能性がある。紫外線および高温源に対するこのような種類の暴露は、通常の使用中に構造体の特性を損なう。長期間にわたり屋外暴露条件に置かれた時に、ポリエステル樹脂を含むオーバーモールド複合構造体は崩壊する可能性があり、こうして、物理的／機械的特性の損失および美的外観の低下、例えば脱色および／または表面亀裂などを招く。
【００１５】
残念なことに、ポリエステル樹脂組成物を含む従来のオーバーモールド複合構造体は、長期間にわたり屋外暴露された時および長期間にわたり高温に暴露された時にその機械的特性および美的外観の許容不能な崩壊を起すことがある。この理由で、既存の技術は、要求度の高い利用分野には不充分である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
したがって、屋外暴露に起因する劣化、詳細には光により誘発される崩壊および熱により誘発される熱酸化に対してポリエステル組成物を含むオーバーモールド複合構造体を効率良く保護する必要性が存在している。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本明細書中に開示されているのは、
ｉ）少なくとも一部分が表面樹脂組成物でできている表面を有し、不織構造体、布地、繊維バットおよびそれらの組合せから選択される繊維質材料を含み、前記繊維質材料にはマトリックス樹脂組成物が含浸されている第１の構成要素と、
ｉｉ）オーバーモールド用樹脂組成物を含む第２の構成要素と、
を含むオーバーモールド複合構造体であって、
前記第２の構成要素が前記第１の構成要素の表面の少なくとも一部分にわたり前記第１の構成要素に接着されており、
前記オーバーモールド用樹脂組成物が、ａ）１種以上のポリエステル樹脂と、ｂ）ｂ）０．３または約０．３重量％から３または約３重量％の少なくとも３種のＵＶ安定剤とを含むポリエステル組成物から選択され、ここで、前記少なくとも３種のＵＶ安定剤のうちの１つはｂ１）であり、別の１つはｂ２）であり、別の１つはｂ３）であり、前記重量百分率はポリエステル組成物の総重量に基づくものである、オーバーモールド複合構造体である。
【００１８】
本明細書中にさらに記載されているのは、上述のオーバーモールド複合構造体の製造方法である。上述のオーバーモールド複合構造体の製造方法は、上述の第１の構成要素上にオーバーモールド樹脂組成物を含む第２の構成要素をオーバーモールドするステップを含む。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本明細書では、複数の特許および刊行物が引用されている。これらの特許および刊行物の各々の開示全体が、参照により本明細書に援用される。
【００２０】
本明細書中で使用される「ａ」という用語は、１つならびに少なくとも１つを意味し、その指示対象名詞を必ずしも単数に限定する冠詞ではない。
【００２１】
本明細書で使用される「約」および「〜または約〜」という用語は、問題の量または値が、指示された値かまたはほぼ同じ他の値であり得ることを意味するように意図されている。この語句は、類似の値が本発明に係る同等の結果または効果を促進することを伝えるように意図されている。
【００２２】
本発明は、オーバーモールド複合構造体およびその製造方法に関する。本発明に係るオーバーモールド複合構造体は、少なくとも２つの構成要素すなわち第１の構成要素と第２の構成要素を含む。第２の構成要素は、第１の構成要素の表面の少なくとも一部分にわたり第１の構成要素に接着されている。第１の構成要素は、少なくとも一部分が表面樹脂組成物でできている表面を有する複合構造体で構成されており、不織構造体、布地、繊維バットおよびそれらの組合せから選択される繊維質材料を含み、前記繊維質材料にはマトリックス樹脂組成物が含浸されている。
【００２３】
オーバーモールド複合構造体は、２つ以上の第１の構成要素を含んでいてよく、すなわち２つ以上の複合構造体を含んでいてよく、２つ以上の第２の構成要素を含んでいてよい。
【００２４】
第２の構成要素は、前記第１の構成要素の表面の少なくとも一部分にわたり第１の構成要素に接着されており、表面のこの部分は、本明細書に記述されている表面樹脂組成物で作られている。第１の構成要素は、第２の構成要素により、完全にまたは部分的に封入されている。
【００２５】
本明細書中で使用される「マトリックス樹脂組成物が含浸されている繊維質材料」という用語は、マトリックス樹脂組成物が繊維質材料を封入し埋封して、マトリックス樹脂組成物によって実質的に取り囲まれた繊維質材料の相互貫通する網状組織を形成することを意味している。本明細書の目的において、「繊維」という用語は、その長さに対して垂直なその断面部域を横断する幅対長さの比が高い肉眼的に均質な物体であると定義される。繊維の断面は、あらゆる形状であり得るが、典型的には円形である。繊維質材料は、当業者にとって公知の任意の適切な形をしていてよく、不織構造体、布地、繊維バットおよびそれらの組合せの中から選択される。不織構造体は、ランダム繊維配向または整列した繊維質構造体から選択され得る。ランダム繊維配向の列としては、非限定的に、マット、ニードルマットまたはフェルトの形をとることのできる細断および連続材料が含まれる。整列した繊維質構造体の例としては、非限定的に、一方向繊維ストランド、二方向ストランド、多方向ストランド、多軸布地が含まれる。布地は、織布形態、ニット、編組およびそれらの組合せが含まれる。繊維質材料の形状は、連続的または不連続であり得る。
【００２６】
オーバーモールド複合構造体の最終用途利用分野および求められる機械的特性に応じて、複数の同じ繊維質材料または異なる繊維質材料の組合せを使用することのいずれかによって、２種以上の繊維質材料を使用することができる。すなわち、本明細書中に記載の第１の構成要素は１種以上の繊維質材料を含んでいてよい。異なる繊維質材料の組合せの一例としては、例えば中央層として設置される平面ランダムマットなどの不織構造体と、外側層として設置される１種以上の製織された連続繊維質材料を含む組合せがある。このような組合せは、第１の構成要素の加工性および均質性の改善を可能にし、こうしてオーバーモールド複合構造体の機械的特性の改善を導く。繊維質材料は、任意の適切な材料またはその混合物で製造されてよいが、その場合、材料またはその混合物がマトリックス樹脂組成物および表面樹脂組成物による含浸中およびオーバーモールド用樹脂組成物による第１の構成要素のオーバーモールド中に用いられる加工条件に耐えることが条件とされる。
【００２７】
好ましくは、繊維質材料は、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、グラファイト繊維、金属繊維、セラミック繊維、天然繊維またはその混合物を含み、より好ましくは、繊維質材料は、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、天然繊維またはその混合物を含み；さらに一層好ましくは、繊維質材料は、ガラス繊維、炭素繊維およびアラミド繊維またはその混合混合物を含む。天然繊維とは、植物由来または動物由来の材料のいずれかを意味する。使用される場合、天然繊維は、好ましくは、植物源例えば種子毛（例えば綿）、茎植物（例えば麻、亜麻、竹；靭皮繊維およびコア繊維（ｃｏｒｅ  ｆｉｂｅｒ）の両方）、葉植物（例えばサイザル麻およびアバカ）、農業繊維（例えば穀類のわら、トウモロコシの穂軸、もみ殻およびヤシの実の毛）またはリグノセルロース繊維（例えば、木材、木質繊維、木粉、紙および木材関係材料）由来である。上述の通り、２種以上の繊維を使用することができる。異なる繊維からなる繊維の組合せ、例えばガラス繊維または天然繊維で作られた１つ以上の中央層と炭素繊維またはガラス繊維で作られた１つ以上の表面層を含む第１の構成成分などを使用することができる。好ましくは、繊維質材料は、織物構造体、不織構造体またはその組合せから選択され、ここで前記構造体はガラス繊維で作られ、ガラス繊維は、直径６〜３０ミクロン、好ましくは直径１０〜２４ミクロンのＥガラスフィラメントである。
【００２８】
繊維質材料はさらに、熱可塑性材料および上述の材料を含んでいてよく、例えば繊維質材料は、織物または不織形態への後続する加工に適した熱可塑性材料製の粉体が含浸された繊維質材料または混織または同時製織系、あるいは、含浸中に現場重合するオリゴマーで含浸された繊維質材料または一方向材料として使用するための混合物の形態であってもよい。
【００２９】
好ましくは、第１の構成成分（すなわち複合構造体）、すなわち、マトリックス樹脂組成物および表面樹脂組成物と組合わせた繊維質材料中の繊維質材料とポリマー材料の比は、少なくとも３０％が繊維質材料、より好ましくは４０〜６０％が繊維質材料であり、この百分率は複合構造体の総体積に基づいた体積百分率である。
【００３０】
マトリックス樹脂組成物は、表面樹脂組成物と相容性ある熱可塑性樹脂を含む組成物で構成されており、好ましくは、マトリックス樹脂組成物は、１種以上のポリエステル樹脂を含む組成物で構成されるか、または、オーバーモールド用樹脂組成物について説明したように、ａ）１種以上のポリエステル樹脂と、ｂ）少なくとも３種のＵＶ安定剤とを含むポリエステル組成物から選択される。
【００３１】
表面樹脂組成物は、マトリックス樹脂組成物およびオーバーモールド用樹脂組成物と相容性ある熱可塑性樹脂を含む組成物で作られている。好ましくは、表面樹脂組成物は、１種以上のポリエステル樹脂を含む組成物で構成されるか、または、オーバーモールド用樹脂組成物について記述したように、ａ）１種以上のポリエステル樹脂と、ｂ）少なくとも３種のＵＶ安定剤とを含むポリエステル組成物から選択される。
【００３２】
本明細書中に記載されているオーバーモールド複合構造体が第１の構成要素の表面の一部分のみに接着される第２の構成要素を含む場合、オーバーモールド用樹脂組成物および表面樹脂組成物が同一かまたは異なるものであり、ａ）１種以上のポリエステル樹脂と、ｂ）少なくとも３種のＵＶ安定剤とを含むポリエステル組成物から選択されることが好ましく、ここで、本明細書中に記載の通り、少なくとも３種のＵＶ安定剤のうちの１つはｂ１）であり、別の１つはｂ２）、そして別の１つはｂ３）である。
【００３３】
これはすなわち、マトリックス樹脂組成物、オーバーモールド用樹脂組成物および表面樹脂組成物が同一であっても異なるものであってもよいということを意味している。マトリックス樹脂組成物とオーバーモールド用樹脂組成物が、ａ）１種以上のポリエステル樹脂と、ｂ）少なくとも３種のＵＶ安定剤とを含むポリエステル組成物から選択される場合［なおここで、少なくとも３種のＵＶ安定剤のうちの１つはｂ１）であり、別の１つはｂ２）であり、別の１つはｂ３）である］、それらは表面樹脂組成物と同一であっても異なるものであってもよい。表面樹脂組成物、オーバーモールド用樹脂組成物およびマトリックス樹脂組成物が異なる場合、これはすなわち、構成成分ａ）すなわち１種以上のポリエステル樹脂および／または構成成分ｂ）、すなわち少なくとも３種のＵＶ安定剤が同一でないこと、および／または構成成分ａ）とｂ）の量が表面樹脂組成物、オーバーモールド用樹脂組成物およびマトリックス樹脂組成物の中で異なっていることを意味する。好ましくは、マトリックス樹脂組成物、オーバーモールド用樹脂組成物および表面樹脂組成物は同一かまたは異なるものであり、ａ）１種以上のポリエステル樹脂と、ｂ）少なくとも３種のＵＶ安定剤を含むポリエステル組成物から選択され、ここで、本明細書中に記載の通り、少なくとも３種のＵＶ安定剤のうちの１つはｂ１）であり、別の１つはｂ２）であり、別の１つはｂ３）である。
【００３４】
１種以上のポリエステル樹脂は、１種以上のジカルボン酸および１種以上のジオールに由来する熱可塑性ポリエステルである。熱可塑性ポリエステルは典型的に、１種以上のジカルボン酸（ここで、本明細書中、「ジカルボン酸」という用語はエステルなどのジカルボン酸誘導体も意味している）および１種以上のジオールに由来する。好ましい熱可塑性ポリエステルにおいて、ジカルボン酸は、テレフタル酸、イソフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸の１つ以上を含み、ジオール構成成分は、ＨＯ（ＣＨ2）nＯＨ（Ｉ）；１，４−シクロヘキサンジメタノール；ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＣＨ2ＣＨ2ＯＨ（ＩＩ）；およびＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）zＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ（ＩＩＩ）の１つ以上を含み、式中ｎは２〜１０の整数であり、ｍは平均して１〜４であり、ｚは平均して約７〜約４０である。ここで（ＩＩ）および（ＩＩＩ）は、ｍとｚがそれぞれに変動してよい化合物の混合物であり得ること、そしてｍとｚは平均であることから、これらが整数でなくてもよいことに留意されたい。熱可塑性ポリエステルを形成するために使用してよい他のジカルボン酸としては、セバシン酸およびアジピン酸が含まれる。ヒドロキシカルボン酸、例えばヒドロキシ安息香酸をコモノマーとして使用してもよい。好ましくは、本明細書中に記載されているポリエステル組成物中に含まれる１種以上の熱可塑性ポリエステルは、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ポリ（トリメチレンテレフタレート）（ＰＴＴ）、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）、ポリ（エチレン２，６−ナフトエート）（ＰＥＮ）およびポリ（１，４−シクロヘキシルジメチレンテレフタレート）（ＰＣＴ）およびそのコポリマーおよび配合物から独立して選択される。より好ましくは、本明細書中に記載されているポリエステル組成物中に含まれる１種以上の熱可塑性ポリエステル（Ａ）は、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）、ポリ（１，４−シクロヘキシルジメチレンテレフタレート）（ＰＣＴ）およびそのコポリマーおよびその配合物から独立して選択される。
【００３５】
本明細書中に記載されているポリエステル組成物は、好ましくは、０．３または約０．３重量％〜３または約３重量％の少なくとも３種のＵＶ安定剤を含み、ここで、少なくとも３種のＵＶ安定剤のうちの１つはｂ１）であり、別の１つはｂ２）であり、また別の１つはｂ３）であり、重量百分率はポリエステル組成物の総重量に基づくものである。
【００３６】
好ましくは、少なくとも３種のＵＶ安定剤は、ｂ１）１種以上のベンゾトリアゾール誘導体；ｂ２）１種以上のトリアジン誘導体および／またはピリミジン誘導体；およびｂ３）１種以上のヒンダードアミン誘導体（ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）としても公知である）からなる群から選択されている。
【００３７】
好ましくは、１種以上のベンゾトリアゾール誘導体ｂ１）は、０．０１または約０．０１重量％〜２．９８または約２．９８重量％の量で存在し、１種以上のトリアジン誘導体および／またはピリミジン誘導体ｂ２）は、０．０１または約０．０１重量％〜２．９８または約２．９８重量％の量で存在し、１種以上のヒンダードアミン誘導体ｂ３）は、０．０１重量％〜２．９８または約２．９８重量％の量で存在し、ここでｂ１）＋ｂ２）＋ｂ３）の和は０．３または約０．３重量％〜３または約３重量％であることが条件とされており、重量百分率はポリエステル組成物の総重量に基づいている。
【００３８】
好ましくは、３種のＵＶ安定剤のうちの１つは、下記式（Ａ）
【００３９】
【化１】
2013534876.tif 000002
【００４０】
を有する１種以上のベンゾトリアゾール誘導体ｂ１）およびその組合せであり、式中、
−  Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ12アルキル；Ｃ1−Ｃ5アルコキシ；Ｃ1−Ｃ5アルコキシカルボニル；Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル；Ｃ6−Ｃ10アリール；またはアラルキルであり；
−  Ｒ3は水素；Ｃ1−Ｃ5アルキル；Ｃ1−Ｃ5アルコキシ：ハロゲン好ましくは塩素；またはヒドロキシであり；
−  ｍは１または２であり； 
−  ｍ＝１である場合、Ｒ2は水素；無置換またはフェニル置換Ｃ1−Ｃ12アルキル；またはＣ6−Ｃ10アリールであり、
−  ｍ＝２である場合、Ｒ2はフェニル基間の直接的結合であるか；または−（ＣＨ2）p−であり；ｐは１〜３である。
【００４１】
「その組合せ」という用語は一般に、ポリエステル組成物中に例えば１種以上のベンゾトリアゾール誘導体の２種以上の安定剤ｂ１）が存在する場合、異なる安定剤ｂ１）は、異なる構造体を有することができ、かつ一般式（Ａ）から独立して選択され得、これらの安定剤はすべて一般式（Ａ）を有するものと理解される。
【００４２】
より好ましくは、１種以上のベンゾトリアゾール誘導体ｂ１）は、下記一般式（Ｂ）
【００４３】
【化２】
2013534876.tif 000003
【００４４】
およびその組合せを有することができ、式中Ｒ1はＣ1−Ｃ12アルキルである。
【００４５】
さらに一層好ましくは、１種以上のベンゾトリアゾール誘導体ｂ１）は、
【００４６】
【化３】
2013534876.tif 000004
【００４７】
という一般式（Ｃ）を有し、このベンゾトリアゾール誘導体は、２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール（（ＣＡＳ番号：１０３５９７−４５−１：２，２’−メチレンビス（６−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール））とも呼ばれる）である。
【００４８】
好ましくは、１種以上のベンゾトリアゾール誘導体ｂ１）は、０．０１または約０．０１重量％〜２．９８または約２．９８重量％、より好ましくは０．０５または約０．０５重量％〜２または約２重量％まで、そしてさらに一層好ましくは０．１または約０．１重量％〜１または約１重量％の量で存在し、ここでｂ１）＋ｂ２）＋ｂ３の和は０．３〜３重量％であることが条件とされ、重量百分率はポリエステル組成物の総重量に基づいている。
【００４９】
好ましくは、３種のＵＶ安定剤のうちの１つは、下記一般式（Ｄ）
【００５０】
【化４】
2013534876.tif 000005
【００５１】
を有する１種以上のトリアジン誘導体および／またはピリミジン誘導体およびその組合せであり、式中、ＹはＮ（トリアジン誘導体）またはＣＨ（ピリミジン誘導体）であり；Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は各々、水素、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、ハロアルキル、アルコキシ、アルキレン、アリール、アルキル−アリールまたはその組合せからなる群から独立して選択されている。
【００５２】
より好ましくは、１種以上のトリアジン誘導体および／またはピリミジン誘導体ｂ２）は、下記式（Ｅ）
【００５３】
【化５】
2013534876.tif 000006
【００５４】
のトリアジン誘導体（すなわちＹはＮ（窒素）である）およびその組合せであり、ここでＲ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は各々、水素、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、ハロアルキル、アルコキシ、アルキレン、アリール、アルキル−アリールまたはその組合せからなる群から独立して選択されている。
【００５５】
さらに一層好ましくは、１種以上のトリアジン誘導体および／またはピリミジン誘導体ｂ２）は、下記一般式（Ｆ）
【００５６】
【化６】
2013534876.tif 000007
【００５７】
の化合物であり、このトリアジン誘導体および／またはピリミジン誘導体は、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノール（ＣＡＳ番号１４７３１５−５０−２）である。
【００５８】
好ましくは、１種以上のトリアジン誘導体および／またはピリミジン誘導体ｂ２）は、０．０１または約０．０１重量％〜２．９８または約２．９８重量％、より好ましくは０．０５または約０．０５重量％〜２または約２重量％まで、そしてさらに一層好ましくは０．１または約０．１重量％〜１または約１重量％の量で存在し、ここでｂ１）＋ｂ２）＋ｂ３の和は０．３〜３重量％であることが条件とされ、重量百分率はポリエステル組成物の総重量に基づいている。
【００５９】
好ましくは、３種のＵＶ安定剤のうちの１つは、下記式（Ｇ）
【００６０】
【化７】
2013534876.tif 000008
【００６１】
を有する１種以上のヒンダードアミン誘導体ｂ３）およびその組合せであり、式中、
−  Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15およびＲ16は各々、水素、エーテル基、エステル基、アミン基、アミド基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはその組合せからなる群から独立して選択されており、ここで置換基はそれ自体官能基を有していてよく、官能基の例は、アルコール、ケトン、無水物、イミン、シロキサン、エーテル、カルボキシ基、アルデヒド、エステル、アミド、イミド、アミン、ニトリル、エーテル、ウレタンおよびその任意の組合せである。１種以上のヒンダードアミン誘導体は同様にポリマーまたはオリゴマーの一部を成していてよい。
【００６２】
より好ましくは、１種以上のヒンダードアミン誘導体ｂ３）は、置換ピペリジン化合物に由来する化合物、詳細にはアルキル−置換ピペリジル、ピペリジニルまたはピペラジノン化合物および置換アルコキシピペリジニル化合物に由来する任意の化合物である。さらに一層好ましくは、１種以上のヒンダードアミン誘導体ｂ３）は、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよびコハク酸のオリゴマーであり、このオリゴマーは、３１００〜４０００の分子量Ｍnを有する（ＣＡＳ番号：６５４４７−７７−０）。
【００６３】
好ましくは、１種以上のヒンダードアミン誘導体ｂ３）は、０．０１または約０．０１重量％〜２．９８または約２．９８重量％、より好ましくは０．０５または約０．０５重量％〜２または約２重量％まで、そしてさらに一層好ましくは０．１または約０．１重量％〜１または約１重量％の量で存在し、ここでｂ１）＋ｂ２）＋ｂ３の和は０．３〜３重量％であることが条件とされ、重量百分率はポリエステル組成物の総重量に基づいている。
【００６４】
好ましい実施形態によると、少なくとも３種のＵＶ安定剤は以下のものである：
上述の一般式（Ａ）を有するｂ１）、
上述の一般式（Ｄ）を有するｂ２）、
上述の一般式（Ｇ）を有するｂ３）。
【００６５】
より好ましい実施形態によると、少なくとも３種のＵＶ安定剤は、以下の通りである：
２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノールであるｂ１）、
２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノールであるｂ２）、
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとコハク酸のオリゴマーであるｂ３）。
【００６６】
本明細書中に記載の表面樹脂組成物および／またはマトリックス樹脂組成物および／またはオーバーモールド用樹脂組成物はさらに、１種以上の強靭化剤、１種以上の熱安定剤、１種以上の補強剤、１種以上の難燃剤またはそれらの混合物を含んでいてよい。
【００６７】
本明細書中に記載の表面樹脂組成物および／またはマトリックス樹脂組成物および／またはオーバーモールド用樹脂組成物はさらに１種以上の強靭化剤を含んでいてよい。強靭化剤は典型的には、一般に２００℃未満、好ましくは１５０℃未満の比較的低い融点を有し、１種以上のポリエステル（および任意には存在する他のポリマー）のカルボキシルおよび／またはヒドロキシル基と反応するように官能化ポリマーであるエラストマーである。「官能化ポリマー」とは、ホモポリマー、コポリマーまたはターポリマーであり得るポリマーが有機官能基とグラフトおよび／または共重合されていることを意味する。適切な有機官能基は、エポキシ、無水カルボン酸、ヒドロキシル（アルコール）、カルボキシルおよびイソシアネート官能基である。グラフトの一例として、フリーラジカルグラフト技術を用いて炭化水素ゴム上に無水マレイン酸をグラフトしてよい。有機官能基がポリマーへと共重合されている強靭化剤の例は、例えば（メト）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メト）アクリレート、グリシジル（メト）アクリレート（ＧＭＡ）および２−イソシアナトエチル（メト）アクリレートなどの適切な官能基を含む（メト）アクリレートモノマーとエチレンのコポリマーであるが、任意には、酢酸ビニル、非官能化（メト）アクリレートエステル、例えばエチル（メト）アクリレート、ｎ−ブチル（メト）アクリレートおよびシクロヘキシル（メト）アクリレートなど、他のモノマーをこのようなポリマーへと共重合してもよい。特に好ましい強靭化剤は、エチレン、アルキルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートのコポリマー例えばＥＢＡＧＭＡ、およびエチレン／メチルアクリレートコポリマーである。１種以上の強靭化剤は、イオノマーであってもよい。イオノマーは、ポリマーの有機主鎖に加えて金属イオンを含む熱可塑性樹脂である。イオノマーは、オレフィン例えばエチレンおよびアルファ、ベーター不飽和Ｃ3−Ｃ8カルボン酸、例えばアクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）またはマレイン酸モノエチルエステル（ＭＡＭＥ）から形成されたイオンコポリマーであり、ここで、コポリマー中のカルボン酸部分の少なくとも一部分好ましくは１０〜９９．９％は、中和剤（例えば、リチウム、ナトリウムまたはカリウムなどのアルカリ金属またはマンガンまたは亜鉛などの遷移金属）で中和されて、対応するカルボキシレート塩を形成する。ポリマー強靭化剤は同様に、エチレンコポリマーでない熱可塑性アクリルポリマーであってもよい。熱可塑性アクリルポリマーは、アクリル酸、アクリレートエステル（例えばメチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレートおよびｎ−オクチルアクリレート）、メタクリル酸、およびメタクリレートエステル（例えばメチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート（ＢＡ）、イソブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）などを重合させることによって製造される。上述のタイプのモノマーのうちの２種以上に由来する���ポリマー、ならびにスチレン、アクリロニトリル、ブタジエン、イソプレンなどと上述のタイプのモノマーのうちの１種以上とを重合させることにより製造されるコポリマーも、使用してよい。これらのコポリマー中の構成成分の一部分または全ては、好ましくは０℃以下のガラス転移温度を有しているべきである。熱可塑性アクリルポリマー強靭化剤の調製のための好ましいモノマーは、メチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレートおよびｎ−オクチルアクリレートである。熱可塑性アクリルポリマー強靭化剤がコア−シェル構造を有することが好ましい。コア−シェル構造は、コア部分が好ましくは０℃以下のガラス転移温度を有し、一方シェル部分が好ましくはコア部分のガラス転移温度よりも高いガラス転移温度を有するものである。コア部分はシリコーンとグラフトされ得る。シェル部分は、シリコーン、フッ素などの低表面エネルギーの基板とグラフトされてよい。表面にグラフトされた低表面エネルギー基板を有するコア−シェル構造を有するアクリルポリマーは熱可塑性ポリエステルおよび本発明の組成物の他の構成成分との混合中またはその後に、自己凝集（ａｇｇｒｅｇａｔｅ  ｗｉｔｈ  ｉｔｓｅｆ）し、組成物内で容易に均一分散できる。１種以上の強靭化剤が存在する場合、それらは、好ましくは０．５または約０．５重量％から３０または約３０重量％、またはより好ましくは、１または約１重量％から２０または約２０重量％を構成し、この重量百分率は、場合に応じて表面樹脂組成物またはマトリックス樹脂組成物またはオーバーモールド用樹脂組成物の総重量に基づくものである。
【００６８】
表面樹脂組成物および／またはマトリックス樹脂組成物および／またはオーバーモールド用樹脂組成物はさらに、高温適用が用いられる場合に熱により誘発されるポリマーの酸化を防げる１種以上の熱安定剤（酸化防止剤または酸化安定剤とも呼ばれる）を含んでいてよい。好ましくは、１種以上の酸化安定剤は、高温適用が用いられる場合にポリエステルの熱誘発型酸化を妨げるように、フェノール系安定剤、リン系安定剤、ヒンダードアミン安定剤、芳香族アミン安定剤、チオエステルおよびその混合物から選択される。より好ましくは、１種以上の酸化安定剤は、フェノール系安定剤、リン系安定剤およびその混合物から選択される。フェノール系酸化防止剤の好ましい例は、立体障害フェノールである。リン系酸化防止剤の好ましい例は、ホスファイト安定剤、ハイポホスファイト安定剤およびホスホナイト安定剤およびより好ましくはジホスホナイト安定剤である。１種以上の酸化安定剤が存在する場合、それらは、０．１または約０．１重量％から３または約３重量％、または好ましくは０．１または約０．１重量％から１または約１重量％、またはより好ましくは０．１または約０．１重量％から０．８または約０．８重量％を構成し、この重量百分率は、場合に応じて表面樹脂組成物またはマトリックス樹脂組成物の総重量に基づくものである。１種以上の熱安定剤を添加することにより、製造中の第１の構成要素の熱安定性（すなわち分子量の減少）ならびに使用上および経時的な熱安定性が改善される。熱安定性の改善に加えて、１種以上の熱安定剤の存在は、第１の構成要素の含浸中に使用される温度の上昇を可能にし、こうして本明細書中に記載されているマトリックス樹脂および／または表面樹脂組成物および／またはオーバーモールド用樹脂組成物の溶融粘度を低減させる。マトリックス樹脂および／または表面樹脂組成物の溶融粘度の低下の帰結として、含浸速度は加速され得る。
【００６９】
表面樹脂組成物および／またはマトリックス樹脂組成物および／またはオーバーモールド用樹脂組成物はさらに、非円形断面の繊維質ガラス充填剤；円形断面を有するガラス繊維、ガラスフレーク、炭素繊維、カーボンナノチューブ、雲母、珪灰石、炭酸カルシウム、タルク、焼結粘土、カオリン、硫酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、窒化ホウ素、硫酸バリウム、二酸化チタン、炭酸ナトリウムアルミニウム、バリウムフェライトおよびチタン酸カリウムなどの１種以上の１種以上の補強剤を含んでいてよい。１種以上の補強剤が存在する場合、それらは１または約１重量％から６０または約６０重量％、好ましくは１または約１重量％から４０または約４０重量％、またはより好ましくは１または約１重量％から３５または約３５重量％の量で存在し、この重量百分率は、場合に応じて表面樹脂組成物またはマトリックス樹脂組成物またはオーバーモールド用樹脂組成物の総重量に基づくものである。
【００７０】
本明細書中に記載されている表面樹脂組成物および／またはマトリックス樹脂組成物および／またはオーバーモールド用樹脂組成物はさらに、追加の紫外線安定剤を含んでいてよい。好ましくは、追加の紫外線安定剤は、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、カーボンブラック、置換レゾルシノール、サリチレート、ベンゾトリアゾール、トリアジン、ベンゾフェノンおよびその混合物から選択される。追加の紫外線安定剤が存在する場合、それらは、０．１または約０．１重量％から５または約５重量％、好ましくは０．２または約０．２重量％から３または約３重量％の量で存在し、この重量百分率は、場合に応じて表面樹脂組成物またはマトリックス樹脂組成物またはオーバーモールド用樹脂組成物の総重量に基づくものである。
【００７１】
表面樹脂組成物および／またはマトリックス樹脂組成物および／またはオーバーモールド用樹脂組成物はさらに、１種以上の難燃剤（当該技術分野では防炎剤とも呼ばれる）を含んでいてよい。難燃剤は、組成物または組成物をベースとする物品を通した火炎の伝播を抑制、削減、遅延または緩和するために熱可塑性組成物中で使用される。１種以上の難燃剤は、ハロゲン化難燃剤、無機難燃剤、リン含有化合物、窒素含有化合物またはその組合せであってよい。
【００７２】
ハロゲン化有機難燃剤には、非限定的に、塩素含有化合物および臭素含有化合物が含まれる。適切な塩素含有化合物の例としては、非限定的に、塩素化炭化水素、塩素化脂環式化合物、塩素化アルキルホスフェート、塩素化ホスフェートエステル、塩素化ポリホスフェート、塩素化有機ホスホネート、クロロアルキルホスフェート、ポリ塩素化ビフェニルおよび塩素化パラフィンが含まれる。適切な臭素含有化合物の例としては、非限定的に、テトラブロモビスフェノールＡ、ビス（トリブロモフェノキシ）アルカン、ポリブロモジフェニルエーテル、臭素化リン酸エステルトリブロモフェノール、テトラブロモジフェニルスルフィド、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、臭素化フェノキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡをベースとする臭素化ポリカルボネートポリマー添加剤、テトラブロモビスフェノールＡをベースとする臭素化エポキシポリマー添加剤、ポリ（ブロモスチレン）および臭素化ポリスチレンが含まれる。無機難燃剤としては、非限定的に、金属酸化物、金属水酸化物、金属粉体、金属塩、アンチモン化合物、モリブデン化合物およびホウ素化合物が含まれる。適切な金属酸化物の例としては、非限定的に、金属がアルミニウム、鉄、チタン、マンガン、マグネシウム、ジルコニウム、亜鉛、モリブデン、コバルト、ビスマス、クロム、錫、アンチモン、ニッケル、銅またはタングステンであってよい金属酸化物が含まれる。適切な金属粉体の例としては、非限定的に、金属がアルミニウム、鉄、チタン、マンガン、亜鉛、モリブデン、コバルト、ビスマス、クロム、錫、アンチモン、ニッケル、銅またはタングステンであってよい粉体が含まれる。適切な金属水酸化物の例としては、非限定的に、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、三水酸化アルミニウムおよび他の金属水酸化物が含まれる。適切な金属塩の例としては、非限定的に、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムおよび炭酸バリウム、金属ホスフィン酸塩（ここで、金属はアルミニウム、亜鉛、カルシウムであってよい）が含まれる。適切なアンチモン化合物の例としては、非限定的に、三酸化アンチモン、ナトリウムアンチモナイトおよび五酸化アンチモンが含まれる。適切なモリブデン化合物の例としては、非限定的に、三酸化モリブデンおよび八モリブデン酸アンモニウム（ＡＯＭ）が含まれる。適切なホウ素化合物の例としては、非限定的に、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、ホウ砂（ホウ酸ナトリウム）、メタホウ酸バリウム、ホウ酸アンモニウムおよびホウ酸カルシウムが含まれるが含まれる。
適切なリン含有化合物の例としては、非限定的に、赤リン；ハロゲン化ホスフェート；トリフェニルホスフェート；オリゴマーおよびポリマーホスフェート；ホスホネート  ホスフィネート、ジホスフィネートおよび／またはそのポリマー、ピロリン酸メラミンおよびポリリン酸メラミンが含まれる。適切な窒素含有化合物の例としては、非限定的に、トリアジンまたはその誘導体、グアニジンまたはその誘導体、シアヌレートまたはその誘導体およびイソシアヌレートまたはその誘導体が含まれる。１種以上の難燃剤が存在する場合、それらは、５または約５重量％から３０または約３０重量％、または好ましくは１０または約１０重量％から２５または約２５重量％を構成し、この重量百分率は、場合に応じて表面樹脂組成物またはマトリックス樹脂組成物またはオーバーモールド用樹脂組成物の総重量に基づくものである。
【００７３】
第１の構成要素の製造を改善し繊維質材料のより容易で短時間でかつ均一な含浸を可能にする目的で、ポリマーマトリックスの溶融粘度を低減させる複数の方法が開発されてきた。可能なかぎり低い溶融粘度を有することで、ポリマー組成物はより急速に流動し、より容易に加工でき、繊維質材料の含浸はより速くより良好なものとなる。ポリマーマトリックスの溶融粘度を低減させることにより、含浸度に達するのに必要とされる制限的な含浸時間を短縮し、それにより全体的製造速度を高めることができ、こうして構造体製造の生産性の増大およびより短かいサイクル時間に付随するエネルギー消費量の減少が導かれ、これは、環境問題にとっても有益である。処理量の改善に加えて、含浸速度の上昇により、マトリックス組成物の熱崩壊も最小限に抑えられる。マトリックス樹脂組成物の溶融粘度を低減させる目的で、本明細書に記載されているマトリックス樹脂組成物は、ハイパーブランチポリマー（ハイパーブランチポリマー、樹枝状ポリマー、または高分岐ポリマー、樹枝状高分子または枝分かれポリマーとしても公知である）、多価アルコール、ポリフェノールおよびＬＣＰブロックコポリマーから選択される１種以上のレオロジー修飾剤をさらに含んでいてよい。ハイパーブランチポリマーは、樹状構造を有する高度に分岐された三次元分子である。ハイパーブランチポリマーは、１つ以上の分岐するコモノマー単位を含む高分子である。分岐単位は、分岐層と任意には核（コアとしても公知である）、１つ以上のスペーサ層および／または連鎖停止分子を含む。分岐層の連続的複製は、他の分子に比べ分岐多重度、分岐密度の増大および末端官能基数の増加を生み出す。好ましいハイパーブランチポリマーには、ハイパーブランチポリエステルが含まれる。好ましいハイパーブランチポリマーには、ハイパーブランチポリエステルが含まれる。ハイパーブランチポリマーの好ましい例は、米国特許第５，４１８，３０１号明細書、米国特許出願公開第２００７／０１７３６１７号明細書中に記載されているものである。熱可塑性樹脂内でのこのようなハイパーブランチポリマーの使用は、米国特許第６，２２５，４０４号明細書、米国特許第６，４９７，９５９号明細書、米国特許第６，４９７，９５９号明細書、国際公開第２００３／００４５４６号パンフレット、欧州特許出願第１４２４３６０号明細書および国際公開第２００４／１１１１２６号パンフレットの中で開示されている。１種以上のハイパーブランチポリマーが存在する場合、それらは、０．０５または約０．０５重量％から１０または約１０重量％、またはより好ましくは、０．１または約０．１重量％から５または約５重量％を構成し、重量百分率は、マトリックス樹脂組成物の総重量に基づくものである。
【００７４】
本発明に係るオーバーモールド複合構造体の最終用途利用分野およびかかる利用分野のための耐加水分解性要件に応じて、表面樹脂組成物および／またはマトリックス樹脂組成物および／またはオーバーモールド用樹脂組成物はさらに１種以上のエポキシ含有化合物を含んでいてよい。適切なエポキシ含有化合物の例としては、非限定的に、エポキシ含有ポリオレフィン、ポリフェノールのグリシジルエーテル、ビスフェノールエポキシ樹脂およびエポキシノボラック樹脂が含まれる。エポキシ含有ポリオレフィンは、エポキシ基で官能化されているポリオレフィン、好ましくはポリエチレンである。「官能化された」とは、基が有機官能基でグラフトおよび／または共重合されていることを意味する。ポリオレフィンを官能化するために使用されるエポキシドの例は、４〜１１個の炭素原子を含む不飽和エポキシド、例えばグリシジル（メト）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテルおよびグリシジルイタコネートであり、グリシジル（メト）アクリレート（ＧＭＡ）が特に好適である。エチレン／グリシジル（メト）アクリレートコポリマーはさらに、１〜６個の炭素原子を有するアクリル（メト）アクリレートおよび１〜８個の炭素原子を有するα−オレフィンの共重合単位を含んでいてよい。代表的アクリル（メト）アクリレートとしては、メチル（メト）アクリレート、エチル（メト）アクリレート、プロピル（メト）アクリレート、ブチル（メト）アクリレート、イソブチル（メト）アクリレート、ヘキシル（メト）アクリレートまたはその２種以上の組合せが含まれる。留意すべきは、エチルアクリレートとブチルアクリレートである。ビスフェノールエポキシ樹脂は、エポキシ官能基とビスフェノール部分を有する縮合生成物である。その例としては、非限定的に、ビスフェノールＡとエピクロロヒドリンの縮合から得られる生成物およびビスフェノールＦとエピクロロヒドリンの縮合から得られる生成物が含まれる。エポキシノボラック樹脂は、例えばホルムアルデヒドなどのアルデヒドとフェノールまたはクレゾールなどの芳香族ヒドロキシル含有化合物の縮合生成物である。１種以上のエポキシ含有化合物が存在する場合、それらは、場合に応じて表面樹脂組成物中に含まれる１種以上の熱可塑性ポリエステル１キログラムあたりあるいはマトリックス樹脂組成物中に含まれる１種以上の熱可塑性ポリエステル１キログラムあたり３または約３ミリグラム当量〜３００または約３００ミリグラム当量の合計エポキシ官能基、好ましくはポリエステル１キログラムあたり５または約５ミリグラム当量〜３００または約３００ミリグラム当量の合計エポキシ官能基を提供するのに充分な量で存在する。
【００７５】
本明細書中に記載されている表面樹脂組成物および／またはマトリックス樹脂組成物および／またはオーバーモールド用樹脂組成物はさらに、非限定的に、滑剤、帯電防止剤、着色剤（染料、色素、カーボンブラックなどを含む）、成核剤、結晶化促進剤およびポリマー配合技術において公知の他の加工助剤を含めた修飾剤および他の成分を含んでいてよい。
【００７６】
上述の充填剤、修飾剤および他の成分は、粒子の寸法のうち少なくとも１つが１〜１０００ｎｍの範囲内にあるいわゆるナノ材料の形を含めた当該技術分野において周知の形態および量で存在していてよい。
【００７７】
好ましくは、表面樹脂組成物およびマトリックス樹脂組成物および／またはオーバーモールド用樹脂組成物は溶融混合型配合物であり、ここで全てのポリマー構成成分は互いの中に充分に分散し、全ての非ポリマー成分はポリマーマトリックス内に充分分散しかつポリマーマトリックスにより結合されており、こうして配合物は統一された全体を形成している。本発明のポリマー構成成分と非ポリマー成分を組合わせるためには、任意の溶融混合方法を使用してよい。例えば、ポリマー構成成分および非ポリマー成分を溶融混合機、例えば１軸または２軸スクリュー押出機、配合機、１軸または２軸スクリュー混練機またはバンバリーミキサーなどに、単一ステップでの添加を通して全て一度にかまたは段階的に添加しその後溶融混合してよい。ポリマー構成成分および非ポリマー成分を段階的に添加する場合、ポリマー構成成分および／または非ポリマー成分の一部分が最初に添加され溶融混合され、残りのポリマー構成成分および非ポリマー成分は後続して添加され、充分に混合された組成物が得られるまでさらに溶融混合される。
【００７８】
本発明に係るオーバーモールド複合構造体は、オーバーモールド用樹脂組成物で上述の第１の構成要素をオーバーモールドするステップを含む方法によって製造されてよい。「オーバーモールド」とは、本明細書中に記載のオーバーモールド用樹脂組成物を含む第２の構成要素が第１の構成要素の表面樹脂組成物でできた表面の少なくとも一部分上に成形または押出し加工されることを意味する。
【００７９】
オーバーモールドプロセスには、以下で記述するように予め製造された第１の構成要素がすでに入った金型内で第２の構成要素が成形され、こうして第１および第２の構成要素は、第１の構成要素の表面の少なくとも一部分にわたり互いに接着していることが含まれる。第１の構成要素は、最終的オーバーモールド複合構造体の外部表面を画定するキャビティを有する金型の中に位置づけされる。オーバーモールド用樹脂組成物は、第１の構成要素の片面または両面にオーバーモールドされてよく、また第１の構成要素を完全にまたは部分的に封入してよい。第１の構成要素を金型内で位置づけした後、オーバーモールド用樹脂組成物は次に、溶融した形で導入される。第１の構成要素および第２の構成要素は、オーバーモールドステップによって合わせて接着される。少なくとも２つの部品が、好ましくはオーバーモールドステップとしての射出または圧縮成形によって、そしてより好ましくは射出成形によって合わせて接着される。
【００８０】
第１の構成要素は、マトリックス樹脂組成物を繊維質材料に含浸させるステップを含む方法によって製造され得、ここで第１の構成要素すなわち複合構造体の表面の少なくとも一部分は表面樹脂組成物でできている。好ましくは、繊維質材料には、熱プレス加工（ｔｈｅｒｍｏｐｒｅｓｓｉｎｇ）によりマトリックス樹脂が含浸させられる。熱プレス加工中、繊維質材料、マトリックス樹脂組成物および表面樹脂組成物に熱と圧力が適用され、プラスチックが溶融して繊維質材料中に浸透するようにし、ひいては樹脂組成物が前記繊維質材料中に含浸するようにする。
【００８１】
典型的には、熱プレス加工は、適切な含浸を可能にするため、２〜１００バールそしてより好ましくは１０〜４０バールの圧力と、マトリックス樹脂組成物および表面樹脂組成物の融点より高い温度、好ましくは融点よりも少なくとも約２０℃高い温度で行われる。加熱は、接触加熱、放射ガス加熱、赤外線加熱、対流または強制対流、誘導加熱、マイクロ波加熱またはこれらの組合せを含めたさまざまな手段により行なわれてよい。
【００８２】
含浸圧力は、静的プロセスまたは連続プロセス（動的プロセスとも呼ばれる）によって適用され得るが、速度面の理由から連続プロセスが好ましい。含浸プロセスの例としては、非限定的に、真空成形、金型内被覆、クロスダイ押出し、引抜き成形、電線被覆タイプのプロセス、貼合せ、スタンピング、ダイヤフラム成形またはプレス成形が含まれるが、貼合せが最も好適である。貼合せ中、加熱ゾーン内で相対する加圧ロールまたはベルトを通して繊維質材料、マトリックス樹脂組成物および表面樹脂組成物に対して熱と圧力が加えられ、好ましくはその後、冷却ゾーン内でも圧力が連続的に加えられて、加圧された手段により圧密状態の仕上げを行い、含浸された繊維質材料を冷却させる。貼合せ技術の例としては、非限定的に、カレンダー加工、平台貼合せおよび２重ベルトプレス貼合せが含まれる。貼合せが含浸プロセスとして使用される場合、好ましくは２重ベルトプレスが貼合せに使用される。
【００８３】
マトリックス樹脂組成物と表面樹脂組成物が異なるものである場合、表面樹脂組成物は、常に第１の構成要素の環境側に面しており、オーバーモールド用樹脂組成物が第１の構成要素上に適用される時に接近可能になっている。
【００８４】
第１の構成要素の表面の少なくとも一部分上にオーバーモールド用樹脂組成物が適用される時に接近可能となるように第１の構成要素の表面の少なくとも一部分上に表面樹脂組成物が適用されることを条件として、マトリックス樹脂組成物および表面樹脂組成物は、例えば粉体被覆、フィルム貼合せ、押出し被覆またはその２つ以上の組合せなどの従来の手段により繊維質材料に適用される。
【００８５】
粉体被覆プロセス中、従来の粉砕方法により得られたポリマー粉体が繊維質材料に適用される。粉体は、散乱、散布、噴霧、熱溶射または火炎溶射あるいは流動床被覆によって繊維質材料に適用されてよい。任意には、粉体被覆プロセスはさらに、繊維質材料上の粉体の後焼成ステップからなるステップを含んでいてよい。マトリックス樹脂組成物および表面樹脂組成物は、第１の構成成分の表面の少なくとも一部分が表面樹脂組成物でできているような形で、繊維質材料に適用される。その後、粉体被覆された繊維質材料上で、加圧ゾーンの外側での粉体被覆された繊維質材料の任意の予熱を伴って、熱プレス加工が実施される。
【００８６】
フィルム貼合せ中、例えばブローフィルム押出し加工、キャストフィルム押出し加工およびキャストシート押出し加工などの当該技術分野において公知の従来の押出し加工方法によって得られたマトリックス樹脂組成物製の１枚以上のフィルムと表面樹脂組成物製の１枚以上のフィルムが、積層などにより繊維質材料に適用される。その後、マトリックス樹脂組成物製の１枚以上のフィルムと表面樹脂組成物製の１枚以上のフィルムと１枚以上の繊維質材料とを含むアセンブリ上で、熱プレス加工が実施される。結果として得られた第１の構成成分中で、フィルムは溶融し、繊維質材料をとり囲むポリマー連続体として繊維質材料のまわりに浸透する。
【００８７】
押出し被覆中、マトリックス樹脂組成物でできたペレットおよび／または造粒物および表面樹脂組成物でできたペレットおよび／または造粒物が溶融され、１つ以上のフラットダイを通して押出し加工されて、１つ以上のメルトカーテンを形成し、このカーテンは次に、１つ以上のメルトカーテンを布設することで繊維質材料上に適用される。その後、マトリックス樹脂組成物、表面樹脂組成物および１種以上の繊維質材料を含むアセンブリ上で、熱プレス加工が実施される。
【００８８】
オーバーモールドステップに先立ち第１の構成要素をマトリックス樹脂組成物の溶融温度に近いもののそれよりも低い温度で予熱して、第１の構成要素の表面とオーバーモールド用樹脂の間の接着を改善し、次にオーバーモールドのため加熱済みの第１の複合構造体を高速で移送してよい。このような予熱ステップは、接触加熱、放射ガス加熱、赤外線加熱、対流または強制対流空気加熱、誘導加熱、マイクロ波加熱またはこれらの組合せを含めたさまざまな手段により行なわれてよい。
【００８９】
最終用途利用分野に応じて、第１の構成要素は所望の幾何形状または形態で整形されてよく、あるいは、オーバーモールド用樹脂組成物をオーバーモールドするステップの前にシート形状で使用してもよい。第１の構成要素は可撓性であってよく、その場合はそれを卷回することができる。
【００９０】
整形された第１の構成要素を製造するための方法にはさらに、第１の構成要素の整形ステップを含み、前記ステップは含浸ステップの後に行なわれる。第１の構成要素を整形するステップは、圧縮成形、スタンピングまたは熱および／または圧力を用いた任意の技術で行なってよいが、圧縮成形およびスタンピングが好適である。好ましくは、油圧成形プレスを用いることによって圧力が加えられる。圧縮成形またはスタンピングの間、第１の構成要素は表面樹脂組成物の溶融温度より高い温度、好ましくは表面樹脂組成物の溶融温度より高い温度まで、加熱された手段により予熱され、最終的な所望の幾何形状のキャビティを有する金型を含む成形プレスなどの形成または整形用手段に移送され、これにより所望の形態に整形され、その後、表面樹脂組成物の溶融温度より低い温度、好ましくはマトリックス樹脂組成物の溶融温度より低い温度まで冷却した後、プレスまたは金型から取り出される。オーバーモールド樹脂と表面樹脂組成物の間の接着をさらに改善する目的で、第１の構成要素の表面は、オーバーモールドステップに利用可能な相対的表面積を増大させるべくテクスチャード加工された表面であってよく、このようなテクスチャード加工された表面は、例えば孔または圧入を表面に有する金型またはプレスを使用することにより整形ステップ中に得ることができる。
【００９１】
あるいは、単一の成形ステーションにおいて第１の構成要素を整形しオーバーモールドするステップを含む１ステッププロセスを使用してもよい。この１ステッププロセスは、金型またはプレス内で第１の構成要素を圧縮成形またはスタンピングするステップを回避し、任意の予熱ステップおよび成形ステーションへの予熱済みの第１の構成要素の移送を回避する。この１ステッププロセス中、第１の構成要素すなわち第１の構成要素、すなわち複合構造体は成形ステーションの外側またはその近傍で、またはその内部で、オーバーモールドステップ中に第１の構成要素を適合または整形できる温度まで加熱される。このような１ステッププロセスでは、成形ステーションは、最終的な所望の幾何形状のキャビティを有する金型を含む。第１の構成要素の形状は、こうして、オーバーモールドステップ中に得られる。
【００９２】
本発明に係るオーバーモールド複合構造体は、長期屋外暴露の有害な効果に対する優れた安定性ならびに高温暴露時の機械的特性の優れた保持を提供し、したがって、例えば自動車、トラック、民間航空機、航空宇宙、鉄道、家電製品、コンピュータハードウェア、携帯用デバイス、娯楽およびスポーツ、機械向け構造体部品、建物向け構造体部品、光起電設備向け構造体部品、風力エネルギー向け構造体部品（例えばブレード）または機械的装置向け構造体部品用の構成要素としてなどの多様な利用分野において使用されてよい。
【００９３】
自動車の利用分野の例には、非限定的に座席構成要素および座席フレーム、エンジンカバーブラケット、エンジンクレードル、サスペンションアームおよびクレードル、スペアタイヤウェル、シャーシ補強材、フロアパン、フロントエンドモジュール、ステアリングカラムフレーム、インスツルメントパネル、ドアシステム、ボディーパネル（例えば水平ボディーパネルおよびドアパネル）、テールゲート、ハードトップフレーム構造物、コンバーチブルトップフレーム構造物、ルーフィング構造物、エンジンカバー、トランスミッション用および動力伝達部品用ハウジング、オイルパン、エアバッグハウジングキャニスタ、自動車内装衝突構造物、エンジンサポートブラケット、クロスカービーム、ダンパビーム、歩行者安全用ビーム、ファイアーウォール、リヤパーセルシェルフ、車両横断バルクヘッド、圧力容器、例えば冷媒ボンベおよび消火器およびトラック用圧縮空気制動系タンク、内燃機関／電気ハイブリッド車または電気自動車用バッテリートレイ、自動車サスペンションウィシュボーンおよびコントロールアーム、サスペンションスタビライザーリンク、リーフスプリング、車両ホイール、リクリエーショナルビークルおよび二輪車用スイングアーム、フェンダー、ルーフィングフレームおよびタンクフラップが含まれる。
【００９４】
家電製品の例としては、非限定的に、洗濯機、乾燥機、冷蔵庫、エアコン、暖房および携帯式発電機ハウジングなどが含まれる。娯楽およびスポーツには、非限定的に、インラインスケート部品、野球のバット、アイスホッケー用スティック、スキーおよびスノーボード用ビンディング、リュックサック背部およびフレームおよび自転車フレームが含まれる。機械向け構造体部品の例としては、例えば携帯型電子デバイス、コンピュータ向けのハウジングなどの電気／電子部品が含まれる。
【国際調査報告】
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