(57)【要約】  本発明の対象は、したがって、ケラチン物質を明色化および/または明色化染色する方法であって、ケラチン繊維を、少なくとも、a)カルボン酸基を含んでいない1種または複数の脂肪物質、1種または複数の界面活性剤、エマルションの総重量の5重量%より多い量の水、および1種または複数の酸化剤を含む1種の正エマルション(A)と、b)カルボン酸基を含んでいない1種または複数の脂肪物質、1種または複数の界面活性剤、エマルションの総重量の5重量%より多い量の水、および1種または複数のアルカリ性剤を含む1種の正エマルション(B)とで処理することにあり、カルボン酸基を含んでいない脂肪物質の濃度は、2種の正エマルション(A)と(B)を混合した後に得られる組成物の総重量の25重量%以上である方法である。  この方法は、高含有量のアルカリ性剤の存在によって引き起こされる欠点がなく、また、明色化特性が改良されており、時間が経過しても安定でありながら、同時に明色化の均一性に関して少なくとも同程度に有効なままであり、同時にケラチン繊維の質を保つ、染色および/または脱色組成物を使用するものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン物質を明色化および/または明色化染色する方法であって、ケラチン繊維を、少なくとも、
a)カルボン酸基を含んでいない1種または複数の脂肪物質、1種または複数の界面活性剤、エマルションの総重量の5重量%より多い量の水、および1種または複数の酸化剤を含む1種の正エマルション(A)と、
b)カルボン酸基を含んでいない1種または複数の脂肪物質、1種または複数の界面活性剤、エマルションの総重量の5重量%より多い量の水、および1種または複数のアルカリ性剤を含む1種の正エマルション(B)と
で処理することにあり、カルボン酸基を含んでいない脂肪物質の濃度は、2種の正エマルション(A)と(B)を混合した後に得られる組成物の総重量の25重量%以上である方法。
【請求項２】
脂肪物質が、炭化水素、脂肪アルコール、脂肪エステル、シリコーン、および脂肪エーテル、またはこれらの混合物から選択される、請求項1に記載の方法。
【請求項３】
本発明の脂肪物質が、室温かつ大気圧で液状または非液状である、請求項1または2に記載の方法。
【請求項４】
脂肪物質が、流動ワセリン、ポリデセン、液状エステル、またはこれらの混合物から選択される、請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
エマルション(A)および(B)がそれぞれ、エマルションの総重量に対して25重量%より多い量の、カルボン酸基を含んでいない脂肪物質を含む、請求項1から4のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
界面活性剤が、非イオン界面活性剤およびアニオン性界面活性剤から選択される、請求項1から5のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
アニオン性界面活性剤が、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルアミドエーテルスルフェート、アルキルアリールポリエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルアミドスルホネート、アルキルアリールスルホネート、α-オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルエーテルスルホスクシネート、アルキルアミドスルホスクシネート、アルキルスルホアセテート、アシルサルコシネート、アシルグルタメート、アルキルスルホスクシナメート、アシルイセチオネート、およびN-アシルタウレート;ポリグリコシドのアルキルモノエステル-ポリカルボン酸の塩、アシルラクチレート、D-ガラクトシドウロン酸の塩、アルキルエーテルカルボン酸の塩、アルキルアリールエーテルカルボン酸の塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸の塩、およびこれら全化合物の対応する非塩化形態であって、これら全化合物のアルキル基およびアシル基は、6から24個の炭素原子を含み、アリール基は、フェニル基を意味するもの、ならびにこれらの混合物から選択される、請求項6に記載の方法。
【請求項８】
非イオン界面活性剤が、モノオキシアルキレン化またはポリオキシアルキレン化非イオン界面活性剤およびモノグリセロール化またはポリグリセロール化非イオン界面活性剤から選択される、請求項6および7のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩またはフェリシアン化物、過酸化塩、過酸およびその前駆体、ならびにアルカリ金属またはアルカリ土類金属の過炭酸塩から選択される、請求項1から8のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
アルカリ性剤が、アンモニア、有機アミン、無機塩基、有機アミン塩、およびアンモニウム塩から選択される、請求項1から9のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
エマルション(B)が、アルカリ性剤として、少なくとも1種の有機アミン、特にアルカノールアミンを含有する、請求項1から10のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
エマルション(B)が、1種または複数の酸化染料および/または1種または複数の直接染料を含む、請求項1から11のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
エマルション(A)とエマルション(B)を使用時に即時混合して得た組成物をケラチン物質に塗布する、請求項1から12のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
エマルション(A)およびエマルション(B)を、いずれかの順序で、連続的に且つ中間のすすぎなしにケラチン物質に塗布する、請求項1から12のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
第一の区画にエマルション(A)を、第二の区画にエマルション(B)を含み、エマルション(A)および(B)は請求項1から12のいずれか一項で定義されている、多区画装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、2種の特定の正エマルションを使用する、ケラチン物質の処理、特に毛髪の明色化および/または染色の方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒトケラチン繊維などのケラチン物質を明色化および/または染色する方法は、大方の場合、少なくとも1種の酸化剤を含む水性組成物をアルカリ性のpH条件下で使用することにある。
【０００３】
したがって、毛髪の酸化染色では、酸化用組成物を、酸化染料(塩基およびカプラー)を含む、それ自体は無色であるアルカリ性組成物と混合して、酸化的縮合の過程によって、着色された化合物および染料を生成する。酸化用組成物は、着色を毛髪上で明色化効果と共に実現するために、着色されていて着色性でもある特定の直接染料を含むアルカリ性組成物との混合物として、直接染色でも使用される。ケラチン繊維の染色に従来使用されている酸化剤の中でも、過酸化水素、過ホウ酸塩や過硫酸塩などの過酸塩、または過酸化尿素など、加水分解によって過酸化水素を生じ得る化合物を挙げることができるが、過酸化水素が特に好ましい。
【０００４】
毛髪の脱色では、脱色組成物が、1種または複数の酸化剤を含有する。それら酸化剤の役割は、毛髪のメラニンを分解することであり、これにより、存在する酸化剤の性質に応じて、多かれ少なかれ、繊維の明色化が顕著になる。
【０００５】
したがって、比較的弱い明色化では、酸化剤は一般に過酸化水素である。よりしっかりした明色化が所望されるときは、過酸化水素の存在下で過酸化塩(peroxygenated salt)、たとえば、過硫酸塩を使用するのが普通である。
【０００６】
脱色組成物は、使用時に水性の過酸化水素組成物と混合する、アルカリ性剤(アミンまたはアンモニア水)含有水性組成物でよい。
【０００７】
こうした組成物は、アルカリ性化合物(アミンおよびアルカリ性ケイ酸塩)を含有する無水製品と、使用時に水性の過酸化水素組成物で希釈する、アンモニウムまたはアルカリ金属の過硫酸塩、過ホウ酸塩、または過炭酸塩などの過酸化試薬とから生成することもできる。
【０００８】
難点の1つは、明色化および/または染色の方法がアルカリ性条件下で実施されること、ならびに最も一般的に使用されるアルカリ性剤がアンモニア水であることに起因する。アンモニア水は、この種類の方法において特に便利である。詳細には、アンモニア水によって、組成物のpHがアルカリ性のpHに調節され、酸化剤を活性化し得るようにすることが可能になる。アンモニア水はまた、鱗片(scale)を開きながら、ケラチン繊維を膨張させ、これによって、酸化剤の繊維の内側への浸透が促進され、したがって反応の効率が増す。
【０００９】
このアルカリ化剤は、揮発性が高く、そのため、手順の間に放たれるアンモニアの強力でかなり不快な臭気のために、使用者は不快感を覚える。
【００１０】
さらに、放出されるアンモニアの量のせいで、この損失を埋め合わせるために、必要なレベルより高いレベルの使用が必要となる。これは、臭気によって不都合に感じるままであるばかりでなく、たとえば、頭皮の刺激(ヒリヒリする感覚)などの不耐性という、より大変なリスクに直面する恐れもある使用者にとって見過ごせることではない。
【００１１】
ただ単にアンモニア水の全部または一部を他の1種または複数の従来のアルカリ化剤で置き換えるという選択肢では、特に、そうしたアルカリ化剤では、酸化剤の存在下で、着色された繊維の十分な明色化がなされないという理由で、アンモニア水を主体とする組成物ほど有効な組成物は得られない。
【００１２】
水に代えて、多量の油を、ケラチン繊維を染色および/または脱色する調製済み組成物に導入すると、明色化活性薬剤の性能が向上するようになる。しかし、多量の油を酸化用組成物またはアルカリ性組成物に導入すると、組成物は不安定化し、組成物の相が数日後に分離する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】GB 1 026 978
【特許文献２】GB 1 153 196
【特許文献３】FR 2801308
【特許文献４】DE 2359399
【特許文献５】JP 88-169571
【特許文献６】JP 05-63124
【特許文献７】EP 0770375
【特許文献８】WO 96/15765
【特許文献９】DE 3843892
【特許文献１０】DE 4133957
【特許文献１１】WO 94/08969
【特許文献１２】WO 94/08970
【特許文献１３】FR-A-2 733 749
【特許文献１４】DE 195 43 988
【特許文献１５】WO 95/15144
【特許文献１６】WO 95/01772
【特許文献１７】EP 714 954
【特許文献１８】FR 2 189 006
【特許文献１９】FR 2 285 851
【特許文献２０】FR 2 140 205
【特許文献２１】EP 1 378 544
【特許文献２２】EP 1 674 073
【特許文献２３】EP 1 637 566
【特許文献２４】EP 1 619 221
【特許文献２５】EP 1 634 926
【特許文献２６】EP 1 619 220
【特許文献２７】EP 1 672 033
【特許文献２８】EP 1 671 954
【特許文献２９】EP 1 671 955
【特許文献３０】EP 1 679 312
【特許文献３１】EP 1 671 951
【特許文献３２】EP 167 952
【特許文献３３】EP 167 971
【特許文献３４】WO 06/063 866
【特許文献３５】WO 06/063 867
【特許文献３６】WO 06/063 868
【特許文献３７】WO 06/063 869
【特許文献３８】EP 1 408 919
【特許文献３９】EP 1 377 264
【特許文献４０】EP 1 377 262
【特許文献４１】EP 1 377 261
【特許文献４２】EP 1 377 263
【特許文献４３】EP 1 399 425
【特許文献４４】EP 1 399 117
【特許文献４５】EP 1 416 909
【特許文献４６】EP 1 399 116
【特許文献４７】EP 1 671 560
【特許文献４８】EP 1 006 153
【特許文献４９】EP 1 433 472
【特許文献５０】EP 1 433 474
【特許文献５１】EP 1 433 471
【特許文献５２】EP 1 433 473
【特許文献５３】EP 6 291 333
【特許文献５４】WO 00/31154
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】Walter Noll、「Chemistry and Technology of Silicones」(1968)、Academic Press
【非特許文献２】Cosmetics and Toiletries、91巻、Jan. 76、27〜32、ToddおよびByers、「Volatile Silicone Fluids for Cosmetics」
【非特許文献３】J. Chem. Soc. Jpn.、1968、89、435
【非特許文献４】K. ShinodaおよびH. Saito、J. Colloid Interface Sci.、1969、30、258
【非特許文献５】「Application of the phase-inversion-temperature method to the emulsification of cosmetics」、T. Mitsui、Y. Machida、およびF. Harusawa、American Cosmet. Jpn.、1972、87、33
【非特許文献６】T. Forster、W. von Rybinski、およびA. Wadle、「Influence of microemulsion phases on the preparation of fine disperse emulsions」、Advances in Colloid and Interface Sciences、58、119〜149、1995
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は、現存する組成物で実施した方法の欠点、すなわち、高含有量のアンモニア水の存在によって引き起こされる欠点をもたない、また、明色化特性が改良されており、時間が経過しても安定でありながら、同時に明色化の均一性に関して少なくとも同程度に有効なままであり、同時にケラチン繊維の質を保つ染色および/または脱色組成物を使用する、明色化および/または染色の方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
こうした目的および他の目的は、本発明によって達成され、したがって、本発明の一対象は、ケラチン物質を明色化および/または明色化染色する方法であって、ケラチン物質を、少なくとも、a)カルボン酸基を含んでいない1種または複数の脂肪物質、1種または複数の界面活性剤、エマルションの総重量の5重量%より多い量の水、および1種または複数の酸化剤を含む1種の正エマルション(A)と、b)カルボン酸基を含んでいない1種または複数の脂肪物質、1種または複数の界面活性剤、エマルションの総重量の5重量%より多い量の水、および1種または複数のアルカリ性剤を含む1種の正エマルション(B)で処理することにあり、カルボン酸基を含んでいない脂肪物質の濃度は、2種の正エマルション(A)と(B)を混合した後に得られる組成物の総重量の25重量%以上である方法である。
【００１７】
本発明はまた、区画の一方に正エマルション(A)を、もう一方の区画に正エマルション(B)を含む多区画装置に関する。
【００１８】
本発明においては、正エマルションは、水中油型エマルションである。
【００１９】
以下では、別段指摘しない限り、値の範囲の限界は、その範囲に含まれる。
【００２０】
本発明による方法によって処理されるケラチン物質は、詳細には毛髪である。本発明の方法では、特に、毛髪を十分なレベルに明色化し、同時にケラチン繊維の良好な質を保つことが可能になる。
【００２１】
エマルション(A)および(B)はそれぞれ、エマルションの総重量の5重量%より多い、好ましくは10重量%より多い、さらにより有利には20重量%より多い量の水を含む。
【００２２】
本発明の特定の一実施形態では、エマルション(A)および(B)はそれぞれ、含水量が、エマルションの総重量に対して50重量%未満、好ましくは10重量%から50重量%の間である。
【００２３】
本発明において有用な水中油型エマルションは、カルボン酸基を含んでいない1種または複数の脂肪物質を含む。
【００２４】
本発明の目的では、用語「脂肪物質」とは、常温(25℃)常圧(760mmHg)で水に不溶性(5%未満、好ましくは1%未満、より好ましくは0.1%未満の溶解度)である有機化合物を意味する。加えて、脂肪物質は、同じ温度および圧力条件下で、たとえば、クロロホルム、エタノール、ベンゼンなどの有機溶媒に可溶性である。
【００２５】
本発明の脂肪物質は、オキシアルキレン化されていない。
【００２６】
本発明の脂肪物質は、炭化水素、脂肪アルコール、脂肪エステル、シリコーン、および脂肪エーテル、またはこれらの混合物から選択されることが好ましい。
【００２７】
本発明の脂肪物質は、室温(25℃)かつ大気圧(760mmHg、すなわち1.013×105Pa)で液状でも、非液状でもよい。
【００２８】
本発明の液状脂肪物質は、温度25℃かつせん断速度1s-1で、粘度が2Pa.s以下、より好適には1Pa.s以下、さらにより好適には0.1Pa.s以下であることが好ましい。
【００２９】
用語「液状炭化水素」とは、常温(25℃)かつ大気圧(760mmHg、すなわち1.013×105Pa)で液状である、炭素原子と水素原子だけで構成された炭化水素を意味する。
【００３０】
より詳細には、液状炭化水素は、以下のものから選択される。
-直鎖状または分枝状、場合により環状のC6〜C16低級アルカン。挙げることのできる例には、ヘキサン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、およびイソパラフィン、たとえば、イソヘキサデカン、イソドデカン、およびイソデカンが含まれる。
- 16個を越える炭素原子を有する、鉱物、動物、または合成起源の直鎖状または分枝状炭化水素、たとえば、揮発性または不揮発性物の流動パラフィンおよびその誘導体、ワセリン(petroleum jelly)、流動ワセリン、ポリデセン、Parleam(登録商標)などの水添ポリイソブテン、およびスクアラン。
【００３１】
好ましい一変形形態では、液状炭化水素は、揮発性または不揮発性の流動パラフィンおよびその誘導体、ならびに流動ワセリンから選択される。
【００３２】
用語「液状脂肪アルコール」とは、常温(25℃)かつ大気圧(760mmHg、すなわち1.013×105Pa)で液状である、非グリセロール化および非オキシアルキレン化脂肪アルコールを意味する。
【００３３】
本発明の液状脂肪アルコールは、8から30個の炭素原子を含むことが好ましい。
【００３４】
本発明の液状脂肪アルコールは、飽和でも不飽和でもよい。
【００３５】
液状飽和脂肪アルコールは、分枝状であることが好ましい。液状飽和脂肪アルコールは、その構造中に、少なくとも1個の芳香環または非芳香環を場合により含んでよい。液状飽和脂肪アルコールは、非環式であることが好ましい。
【００３６】
より詳細には、本発明の液状飽和脂肪アルコールは、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、および2-ヘキシルデカノールから選択される。
【００３７】
オクチルドデカノールが特段好ましい。
【００３８】
不飽和のこうした液状脂肪アルコールは、少なくともその構造中に、少なくとも1個の二重結合または三重結合を有する。本発明の脂肪アルコールは、その構造中に、1個または複数の二重結合を有することが好ましい。いくつかの二重結合が存在するとき、二重結合は2個または3個であることが好ましく、共役でも共役でなくてもよい。
【００３９】
こうした不飽和脂肪アルコールは、直鎖状でも分枝状でもよい。
【００４０】
こうした不飽和脂肪アルコールは、場合により、その構造中に、少なくとも1個の芳香環または非芳香環を含んでもよい。こうした不飽和脂肪アルコールは、非環式であることが好ましい。
【００４１】
より詳細には、本発明の液状不飽和脂肪アルコールは、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、およびウンデシレニルアルコールから選択される。
【００４２】
オレイルアルコールが特段好ましい。
【００４３】
用語「液状脂肪エステル」とは、脂肪酸および/または脂肪アルコールから導かれ、常温(25℃)および大気圧(760mmHg、すなわち1.013×105Pa)で液状であるエステルを意味する。
【００４４】
エステルは、直鎖状または分枝状の飽和または不飽和C1〜C26脂肪族一価酸または多価酸と、直鎖状または分枝状の飽和または不飽和C1〜C26脂肪族一価アルコールまたは多価アルコールの液状エステルであり、エステルの炭素原子の合計数が、10個以上であることが好ましい。
【００４５】
一価アルコールのエステルでは、本発明のエステルのもとであるアルコールと酸のうち、少なくとも一方が分枝状であることが好ましい。
【００４６】
一価酸と一価アルコールのモノエステルの中でも、パルミチン酸エチル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピルやミリスチン酸エチルなどのミリスチン酸アルキル、ステアリン酸イソセチル、イソノナン酸2-エチルヘキシル、ネオペンタン酸イソデシル、およびネオペンタン酸イソステアリルを挙げることができる。
【００４７】
C4〜C22ジカルボン酸またはトリカルボン酸とC1〜C22アルコールのエステル、およびモノカルボン酸、ジカルボン酸、またはトリカルボン酸とC4〜C26ジヒドロキシ、トリヒドロキシ、テトラヒドロキシ、またはペンタヒドロキシ非糖アルコールのエステルを使用してもよい。
【００４８】
特に、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ビス(2-エチルヘキシル)、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジ-n-プロピル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ビス(2-エチルヘキシル)、アジピン酸ジイソステアリル、マレイン酸ビス(2-エチルヘキシル)、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリイソセチル、クエン酸トリイソステアリル、三乳酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、クエン酸トリオクチルドデシル、クエン酸トリオレイル、ネオペンチルグリコールジヘプタン酸エステル、ジエチレングリコールジイソノナン酸エステルを挙げることができる。
【００４９】
組成物は、C6〜C30、好ましくはC12〜C22脂肪酸の糖エステルおよび糖ジエステルを液状脂肪エステルとして含んでもよい。用語「糖」とは、いくつかのアルコール官能基を、アルデヒドまたはケトン官能基と共にまたはこれら官能基なしで含んでおり、少なくとも4個の炭素原子を含む、酸素を有する炭化水素系化合物を意味することが思い出される。こうした糖は、単糖でも、少糖でも、多糖でもよい。
【００５０】
挙げることのできる適切な糖の例には、スクロース(またはサッカロース)、グルコース、ガラクトース、リボース、フコース、マルトース、フルクトース、マンノース、アラビノース、キシロース、およびラクトース、ならびにこれらの誘導体、特にアルキル誘導体、たとえば、メチルグルコースなどメチル誘導体が含まれる。
【００５１】
脂肪酸の糖エステルは、前述の糖と、直鎖状または分枝状の飽和または不飽和C6〜C30、好ましくはC12〜C22脂肪酸のエステルまたはエステルの混合物を含む群から特に選択することができる。脂肪酸が不飽和である場合、そうした化合物は、1から3個の共役または非共役炭素-炭素二重結合を有するものでよい。
【００５２】
この変形形態によるエステルは、モノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステル、およびポリエステル、ならびにこれらの混合物から選択することもできる。
【００５３】
これらエステルは、たとえば、オレイン酸エステル、ラウリン酸エステル、パルミチン酸エステル、ミリスチン酸エステル、ベヘン酸エステル、ココ酸エステル(cocoate)、ステアリン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステル、カプリン酸エステル、およびアラキドン酸エステル、またはこれらの混合物、たとえば、特に、オレオパルミチン酸、オレオステアリン酸、およびパルミトステアリン酸混合エステルでよい。
【００５４】
より詳細には、モノエステルおよびジエステル、特にスクロース、グルコース、またはメチルグルコースのモノオレイン酸エステルもしくはジオレイン酸エステル、ステアリン酸エステル、ベヘン酸エステル、オレオパルミチン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステル、およびオレオステアリン酸エステルを使用する。
【００５５】
挙げることのできる例は、メチルグルコースジオレイン酸エステルである、Amerchol社によりGlucate(登録商標) DOの名称で販売されている製品である。
【００５６】
最後に、一価酸、二価酸、または三価酸のグリセロールとの天然または合成のエステルを使用することもできる。
【００５７】
それらの中でも、植物油を挙げることができる。
【００５８】
本発明の組成物中に液状脂肪エステルとして使用することのできる植物起源の油または合成トリグリセリドとして、挙げることのできる例には、以下のものが含まれる。
- 植物または合成起源のトリグリセリド油、たとえば、6から30個の炭素原子を含む液状脂肪酸トリグリセリド、たとえば、ヘプタン酸もしくはオクタン酸トリグリセリド、または別法として、たとえば、ヒマワリ油、トウモロコシ油、大豆油、マロー油(marrow oil)、ブドウ種子油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、アンズ油、マカダミアナッツ油、アララ油(arara oil)、ヒマワリ油、ヒマシ油、アボカド油、カプリル酸/カプリン酸トリグリセリド、たとえば、Stearineries Dubois社により販売されているもの、またはDynamit Nobel社によりMiglyol(登録商標) 810、812および818の名称で販売されているもの、ホホバ油、およびシアバター油。
【００５９】
一価アルコールから導かれる液状脂肪エステルが、本発明によるエステルとして好ましく使用される。
【００６０】
ミリスチン酸イソプロピルおよびパルミチン酸イソプロピルが特に好ましい。
【００６１】
用語「液状シリコーン」とは、常温(25℃)かつ大気圧(760mmHg、すなわち1.013×105Pa)で液状である、オルガノポリシロキサンを意味する。
【００６２】
シリコーンは、液状ポリジアルキルシロキサン、詳細には液状ポリジメチルシロキサン(PDMS)、および少なくとも1個のアリール基を含む液状ポリオルガノシロキサンから選択されることが好ましい。
【００６３】
これらシリコーンは、有機変性されたものでもよい。本発明に従って使用することのできる有機変性シリコーンは、上で定義したとおりで、その構造中に、炭化水素系基を介して結合した1個または複数の有機官能基を含む、液状シリコーンである。
【００６４】
オルガノポリシロキサンについては、Walter Noll、「Chemistry and Technology of Silicones」(1968)、Academic Pressでより詳細に定義されている。オルガノポリシロキサンは、揮発性でも不揮発性でもよい。
【００６５】
オルガノポリシロキサンが揮発性であるとき、シリコーンは、より詳細には、60℃から260℃の間の沸点を有するもの、さらに詳細には以下のものから選択される。
(i)3から7個、好ましくは4から5個のケイ素原子を含む環状ポリジアルキルシロキサン。これらは、たとえば、Union CarbideによりVolatile Silicone(登録商標) 7207の名称で、またはRhodiaによりSilbione(登録商標) 70045 V2の名称で特別に販売されているオクタメチルシクロテトラシロキサン、Union CarbideによりVolatile Silicone(登録商標) 7158の名称で、RhodiaによりSilbione(登録商標) 70045 V5の名称で販売されているデカメチルシクロペンタシロキサン、およびMomentive Performance MaterialsによりSilsoft 1217の名称で販売されているドデカメチルシクロペンタシロキサン、ならびにこれらの混合物である。
【００６６】
ジメチルシロキサン/メチルアルキルシロキサン型のシクロコポリマー、たとえば、式
【００６７】
【化１】
2013534903.tif 000002
【００６８】
の、Union Carbide社により販売されているSilicone Volatile(登録商標) FZ 3109を挙げることもできる。
【００６９】
環状ポリジアルキルシロキサンの有機ケイ素化合物との混合物、たとえば、オクタメチルシクロテトラシロキサンとテトラトリメチルシリルペンタエリトリトールの混合物(50/50)、オクタメチルシクロテトラシロキサンとオキシ-1,1'-ビス(2,2,2',2',3,3'-ヘキサトリメチルシリルオキシ)ネオペンタンの混合物も挙げることができる。
【００７０】
(ii)2から9個のケイ素原子を含んでおり、粘度が25℃で5×10-6 m2/s以下である直鎖状の揮発性ポリジアルキルシロキサン。一例は、Toray Silicone社によりSH 200の名称で特別に販売されているデカメチルテトラシロキサンである。この部類に属するシリコーンについては、Cosmetics and Toiletries、91巻、Jan. 76、27〜32に発表されている論文、ToddおよびByers、「Volatile Silicone Fluids for Cosmetics」にも記載されている。シリコーンの粘度は、ASTM規格445付属書Cに従って25℃で測定する。
【００７１】
不揮発性ポリジアルキルシロキサンを使用してもよい。
【００７２】
これら不揮発性シリコーンは、より詳細には、ポリジアルキルシロキサンから選択され、その中でも、トリメチルシリル末端基を含んでいるポリジメチルシロキサンを主として挙げることができる。
【００７３】
これらポリジアルキルシロキサンの中でも、以下の市販製品を非限定的に挙げることができる。
- Rhodiaにより販売されているSilbione(登録商標)油の47および70 047シリーズまたはMirasil(登録商標)油、たとえば、70 047 V 500 000の油、
- Rhodia社により販売されているMirasil(登録商標)シリーズの油、
- Dow Corning社の200シリーズの油、たとえば、粘度が60 000mm2/sであるDC200、
- General ElectricのViscasil(登録商標)油およびGeneral ElectricのSFシリーズの特定の油(SF 96、SF 18)。
【００７４】
Rhodia社の48シリーズの油などの、ジメチコノール(CTFA)の名称で知られる、ジメチルシラノール末端基を含んでいるポリジメチルシロキサンも挙げることができる。
【００７５】
アリール基を含んでいるシリコーンには、ポリジアリールシロキサン、特にポリジフェニルシロキサン、およびポリアルキルアリールシロキサンがある。挙げることのできる例には、以下の名称で販売されている製品が含まれる。
- RhodiaのSilbione(登録商標)油の70 641シリーズ、
- RhodiaのRhodorsil(登録商標) 70 633および763シリーズの油
- Dow Corningの油Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid、
- BayerのPKシリーズのシリコーン、たとえば、PK20製品、
- General ElectricのSFシリーズの特定の油、たとえば、SF 1023、SF 1154、SF 1250およびSF 1265。
【００７６】
有機変性液状シリコーンは、特に、ポリエチレンオキシ基および/またはポリプロピレンオキシ基を含んでいるものでよい。したがって、信越シリコーンによって提案されているシリコーンKF-6017ならびにUnion Carbide社の油Silwet(登録商標) L722およびL77を挙げることができる。
【００７７】
液状脂肪酸は、不飽和かつ/または分枝鎖脂肪酸であることが好ましい。特に、オレイン酸を挙げることができる。
【００７８】
液状脂肪エーテルは、ジカプリリルエーテルなどの液状ジアルキルエーテルから選択される。
【００７９】
脂肪物質は、室温かつ大気圧で非液状のものでよい。
【００８０】
用語「非液状」とは、固体化合物、または温度25℃かつせん断速度1s-1で、粘度が2 Pa.sより高い化合物を意味することが好ましい。
【００８１】
より詳細には、非液状脂肪物質は、非液状、好ましくは固体である、脂肪アルコール、脂肪酸および/または脂肪アルコールのエステル、非シリコーンワックス、シリコーン、および脂肪エーテルから選択される。
【００８２】
本発明における使用に適する非液状脂肪アルコールは、より詳細には、8から30個の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和アルコールから選択される。たとえば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、およびこれらの混合物(セチルステアリルアルコール)を挙げることができる。
【００８３】
脂肪酸および/または脂肪アルコールの非液状エステルに関しては、特に、C9〜C26脂肪酸とC9〜C26脂肪アルコールから得られる固体エステルを挙げることができる。
【００８４】
これらエステルの中でも、ベヘン酸オクチルドデシル、ベヘン酸イソセチル、乳酸セチル、オクタン酸ステアリル、オクタン酸オクチル、オクタン酸セチル、オレイン酸デシル、ステアリン酸ミリスチル、パルミチン酸オクチル、ペラルゴン酸オクチル、ステアリン酸オクチル;ミリスチン酸セチル、ミリスチル、もしくはステアリルなどのミリスチン酸アルキル;ステアリン酸ヘキシルを挙げることができる。
【００８５】
さらにこの変形形態の状況の範囲内で、C4〜C22ジカルボン酸またはトリカルボン酸とC1〜C22アルコールのエステル、およびモノカルボン酸、ジカルボン酸、またはトリカルボン酸とC2〜C26ジヒドロキシ、トリヒドロキシ、テトラヒドロキシ、またはペンタヒドロキシアルコールのエステルを使用することもできる。
【００８６】
特に、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジ-n-プロピル、アジピン酸ジオクチル、マレイン酸ジオクチルを挙げることができる。
【００８７】
上で挙げた追加のすべてのエステルの中でも、パルミチン酸ミリスチル、セチル、もしくはステアリル、ミリスチン酸セチルなどのミリスチン酸アルキル、およびミリスチン酸ステアリルミリスチルを使用することが好ましい。
【００８８】
(非シリコーン)ワックスは、特に、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、エスパルトグラスワックス、パラフィンワックス、オゾケライト、植物ワックス、たとえば、オリーブワックス、ライスワックス、水添ホホバワックス、またはBertin社(フランス)により販売されているクロスグリ花のエッセンシャルワックスなどの花のアブソリュートワックス、動物ワックス、たとえば、ミツロウまたは変性ミツロウ(cerabellina)から選択され、本発明に従って使用することのできる他のワックスまたはワックス状出発材料は、特に、Sophim社により参照名M82で販売されている製品などの海産ワックス、および一般にはポリエチレンワックスまたはポリオレフィンワックスである。
【００８９】
本発明による非液状シリコーンは、ワックス、樹脂、またはゴムの形で存在してよい。
【００９０】
非液状シリコーンは、ポリジアルキルシロキサン、特にポリジメチルシロキサン(PDMS)、ならびにポリ(オキシアルキレン)基、アミノ基、およびアルコキシ基から選択される少なくとも1個の官能基を含む有機変性ポリシロキサンから選択することが好ましい。
【００９１】
本発明に従って使用することのできるシリコーンゴムは、特に単独で、または溶媒中の混合物として使用される、200 000から1 000 000の間の高い数平均分子量を有するポリジアルキルシロキサン、好ましくはポリジメチルシロキサンである。その溶媒は、揮発性シリコーン、ポリジメチルシロキサン(PDMS)油、ポリフェニルメチルシロキサン(PPMS)油、イソパラフィン、ポリイソブチレン、塩化メチレン、ペンタン、ドデカン、およびトリデカン、またはこれらの混合物から選択することができる。
【００９２】
本発明に従って使用することのできる製品は、より詳細には、たとえば以下の混合物である。
-鎖末端がヒドロキシル化されたポリジメチルシロキサンまたはジメチコノール(CTFA)と、シクロメチコン(CTFA)としても知られる環状ポリジメチルシロキサンから構成される混合物、たとえば、Dow Corning社により市販されている製品Q2 1401、
-ポリジメチルシロキサンゴムと環状シリコーンの混合物、たとえば、General Electric社の製品SF 1214 Silicone Fluid。この製品は、数平均分子量が500 000である、ジメチコンに相当するSF 30ゴムをデカメチルシクロペンタシロキサンに相当する油SF 1202 Silicone Fluidに溶解させたものである。
-粘度の異なる2種のPDMS、より詳細にはPDMSゴムとPDMS油の混合物、たとえば、General Electric社の製品SF 1236。SF 1236製品は、粘度が20m2/sである、上で定義したSE 30ゴムと、粘度が5×10-6m2/sであるSF 96油の混合物である。この製品は、15%のSE 30ゴムおよび85%のSF 96油を含むことが好ましい。
【００９３】
本発明に従って使用することのできるオルガノポリシロキサン樹脂は、
R2SiO2/2、R3SiO1/2、RSiO3/2、およびSiO4/2
の次の単位(式中、Rは、1から16個の炭素原子を含むアルキルを表す)を含んでいる架橋シロキサン系である。これら製品の中でも、特に好ましいのは、RがC1〜C4低級アルキル基、より詳細にはメチルを表す製品である。
【００９４】
こうした樹脂の中でも、ジメチル/トリメチルシロキサン構造のシリコーンである、Dow Corning 593の名称で販売されている製品またはGeneral Electric社によりSilicone Fluid SS 4230およびSS 4267の名称で販売されている製品を挙げることができる。
【００９５】
信越シリコーン社によりX22-4914、X21-5034、およびX21-5037の名称で特別に販売されているトリメチルシロキシシリケート型の樹脂も挙げることができる。
【００９６】
追加の有機変性シリコーンの中では、以下のものを含むポリオルガノシロキサンを挙げることができる。
-置換または非置換アミノ基、たとえば、Dow Corning社によりQ2 8220およびDow Corning 929もしくは939の名称で販売されている製品。置換アミン基は、詳細にはC1〜C4アミノアルキル基である。
-アルコキシル化された基、たとえば、Goldschmidt社によりAbil Wax(登録商標) 2428、2434および2440の名称で販売されている製品。
【００９７】
非液状脂肪エーテルは、ジアルキルエーテル、特にジセチルエーテルおよびジステアリルエーテルから、単独でまたは混合物として選択される。
【００９８】
本発明の組成物は、常温(25℃)かつ大気圧(760mmHg、すなわち1.013×105Pa)で液状である1種または複数の脂肪物質を、場合により、同じ条件下で非液状である1種または複数の脂肪物質との組合せで含有することが好ましい。
【００９９】
脂肪物質は、流動ワセリン、ポリデセン、および液状エステル、またはこれらの混合物から選択することが好ましい。
【０１００】
特定の一実施形態によれば、本発明の状況において有用であるエマルション(A)および(B)はそれぞれ、エマルションの総重量に対して25重量%より多い量の、カルボン酸基を含んでいない脂肪物質を含む。脂肪物質濃度は、エマルションの総重量の25%から70%、さらに好適には30%から55%の範囲であることが好ましい。
【０１０１】
カルボン酸基を含んでいない脂肪物質の濃度は、2種の正エマルション(A)および(B)を混合した後に得られる組成物の総重量の25重量%以上、好ましくは25重量%から70重量%の間、さらに好ましくは30重量%から60重量%の間である。
【０１０２】
エマルション(A)および(B)は、1種または複数の界面活性剤も含む。
【０１０３】
界面活性剤は、非イオン界面活性剤およびアニオン性界面活性剤から選択することが好ましい。
【０１０４】
用語「アニオン性界面活性剤」とは、イオン性またはイオン化可能な基として、アニオン性の基だけを含む界面活性剤を意味する。そうしたアニオン性基は、CO2H、CO2-、SO3H、SO3-、OSO3H、OSO3-、H2PO3、HPO3-、PO32-、H2PO2、HPO2、HPO2-、PO2-、POH、PO-の基から選択することが好ましい。
【０１０５】
本発明による組成物中に使用することのできるアニオン性界面活性剤の例として、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルアミドエーテルスルフェート、アルキルアリールポリエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルアミドスルホネート、アルキルアリールスルホネート、α-オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルエーテルスルホスクシネート、アルキルアミドスルホスクシネート、アルキルスルホアセテート、アシルサルコシネート、アシルグルタメート、アルキルスルホスクシナメート、アシルイセチオネート、およびN-アシルタウレート;ポリグリコシドのアルキルモノエステル-ポリカルボン酸の塩、アシルラクチレート、D-ガラクトシドウロン酸の塩、アルキルエーテルカルボン酸の塩、アルキルアリールエーテルカルボン酸の塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸の塩、およびこれら全化合物の対応する非塩化形態を挙げることができ、これら全化合物のアルキル基およびアシル基は、6から24個の炭素原子を含み、アリール基はフェニル基を意味する。
【０１０６】
これら化合物は、オキシエチレン化されていてもよく、それなら1から50個の酸化エチレン単位を含むことが好ましい。
【０１０７】
ポリグリコシドのC6〜C24アルキルモノエステル-ポリカルボン酸の塩は、C6〜C24アルキルポリグリコシド-クエン酸、C6〜C24アルキルポリグリコシド-酒石酸、およびC6〜C24アルキルポリグリコシド-スルホコハク酸から選択することができる。
【０１０８】
アニオン性界面活性剤は、塩形態であるとき、ナトリウム塩やカリウム塩などのアルカリ金属塩、好ましくはナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、特にアミノアルコール塩、またはマグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩から選択されるものでよい。
【０１０９】
特に挙げることのできるアミノアルコール塩の例には、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、またはトリイソプロパノールアミン塩、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール塩、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール塩、ならびにトリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン塩が含まれる。
【０１１０】
アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、特にナトリウム塩またはマグネシウム塩を使用することが好ましい。
【０１１１】
非イオン界面活性剤は、より詳細には、モノオキシアルキレン化またはポリオキシアルキレン化、モノグリセロール化またはポリグリセロール化非イオン界面活性剤から選択する。オキシアルキレン単位は、より詳細には、オキシエチレンもしくはオキシプロピレン単位、またはその組合せ、好ましくはオキシエチレン単位である。
【０１１２】
挙げることのできるオキシアルキレン化非イオン界面活性剤の例には、以下のものが含まれる。
-オキシアルキレン化(C8〜C24)アルキルフェノール、
-直鎖状または分枝状のオキシアルキレン化飽和または不飽和C8〜C30アルコール、
-直鎖状または分枝状のオキシアルキレン化飽和または不飽和C8〜C30アミド、
-直鎖状または分枝状の飽和または不飽和C8〜C30酸とポリエチレングリコールのエステル、
-直鎖状または分枝状の飽和または不飽和C8〜C30酸とソルビトールのポリオキシエチレン化エステル、
-オキシエチレン化飽和または不飽和植物油、
-オキシアルキレン化シリコーン、
-酸化エチレンおよび/または酸化プロピレンの、特に単独または混合物としての縮合物。
【０１１３】
界面活性剤は、1から50の間、好ましくは2から30の間のモル数の酸化エチレンおよび/または酸化プロピレンを含有する。非イオン界面活性剤は、オキシプロピレン単位を含まないことが有利である。
【０１１４】
本発明の好ましい一実施形態によれば、オキシアルキレン化非イオン界面活性剤は、オキシエチレン化C8〜C30アルコールおよびオキシエチレン化C8〜C30アミンから選択される。
【０１１５】
モノグリセロール化またはポリグリセロール化非イオン界面活性剤の例としては、モノグリセロール化またはポリグリセロール化C8〜C40アルコールを使用することが好ましい。
【０１１６】
詳細には、モノグリセロール化またはポリグリセロール化C8〜C40アルコールは、次式に相当する。
RO-[CH2-CH(CH2OH)-O]m-H
式中、Rは、直鎖状または分枝状のC8〜C40、好ましくはC8〜C30アルキルまたはアルケニル基を表し、mは、1から30、好ましくは1から10の範囲の数を表す。
【０１１７】
本発明の状況において適切である化合物の例として、4molのグリセロールを含有するラウリルアルコール(INCI名:ポリグリセリル-4ラウリルエーテル)、1.5molのグリセロールを含有するラウリルアルコール、4molのグリセロールを含有するオレイルアルコール(INCI名:ポリグリセリル-4オレイルエーテル)、2molのグリセロールを含有するオレイルアルコール(INCI名:ポリグリセリル-2オレイルエーテル)、2molのグリセロールを含有するセテアリルアルコール、6molのグリセロールを含有するセテアリルアルコール、6molのグリセロールを含有するオレオセチルアルコール、および6molのグリセロールを含有するオクタデカノールを挙げることができる。
【０１１８】
アルコールは、mの値が統計的な値を表すのと同じように、アルコールの混合物を表す場合もあるが、これは、市販製品において、いくつかの種類のポリグリセロール化脂肪アルコールが混合物の形で共存する場合もあることを意味する。
【０１１９】
モノグリセロール化またはポリグリセロール化アルコールの中でも、より詳細には、1molのグリセロールを含有するC8/C10アルコール、1molのグリセロールを含有するC10/C12アルコール、および1.5molのグリセロールを含有するC12アルコールを使用することが好ましい。
【０１２０】
エマルション(A)および(B)それぞれに存在する界面活性剤は、非イオン界面活性剤であることが好ましい。
【０１２１】
エマルション(A)および(B)それぞれの界面活性剤含有量は、より詳細には、前記エマルションの合計量の0.1%から50重量%、好ましくは0.5%から30重量%、さらに好適には1%から20重量%となる。
【０１２２】
エマルション(A)は、1種または複数の酸化剤を含む。より詳細には、酸化剤は、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩またはフェリシアン化物、過酸化塩、たとえば、過硫酸塩、過ホウ酸塩、過酸およびその前駆体、ならびにアルカリ金属またはアルカリ土類金属の過炭酸塩から選択する。
【０１２３】
この酸化剤は、特に水溶液(過酸化水素水溶液)としての過酸化水素を構成要素とすることが有利であり、その滴定量は、より詳細には1から40体積、さらに好ましくは5から40体積の範囲でよい。
【０１２４】
所望の明色化の度合いに応じて、酸化剤は、過酸化塩から好ましく選択した酸化剤も含んでよい。
【０１２５】
本発明の一変形形態では、エマルション(A)は、酸化剤として過酸化水素だけを含有する。
【０１２６】
エマルション(B)は、1種または複数のアルカリ性剤を含む。そのアルカリ性剤は、一般に、25℃でのpKbが12未満、好ましくは10未満、さらに有利には6未満になるようなものである。最も強い塩基性度の関数に対応するpKbであることを留意されたい。
【０１２７】
アルカリ性剤は、アンモニア、無機塩基、有機アミン、および有機アミン塩から、単独で、または混合物として選択することができる。
【０１２８】
挙げることのできる有機アミンの例は、1または2個の第一級、第二級、または第三級アミン官能基と、1個または複数のヒドロキシル基を有する1または複数の直鎖状または分枝状C1〜C8アルキル基を含む有機アミンである。
【０１２９】
1個から3個の同一または異なるC1〜C4ヒドロキシアルキル基を含む、モノアルカノールアミン、ジアルカノールアミン、トリアルカノールアミンなどのアルカノールアミンから選択される有機アミンは、本発明の実施に特に適する。
【０１３０】
このタイプの化合物の中でも、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、N-ジメチルアミノエタノールアミン、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、3-アミノ-1,2-プロパンジオール、3-ジメチルアミノ-1,2-プロパンジオール、およびトリス(ヒドロキシメチルアミノ)メタンを挙げることができる。
【０１３１】
また、次式の有機アミンも適する。
【０１３２】
【化２】
2013534903.tif 000003
【０１３３】
式中、Wは、ヒドロキシル基またはC1〜C6アルキル基で場合により置換されているC1〜C6アルキレン残基であり、Rx、Ry、RzおよびRtは、同一でも異なってもよく、水素原子、またはC1〜C6アルキル、C1〜C6ヒドロキシアルキル、もしくはC1〜C6アミノアルキル基を表す。
【０１３４】
挙げることのできるそのようなアミンの例には、1,3-ジアミノプロパン、1,3-ジアミノ-2-プロパノール、スペルミン、およびスペルミジンが含まれる。
【０１３５】
本発明の別の変形形態によれば、有機アミンは、アミノ酸から選択される。
【０１３６】
より詳細には、使用することのできるアミノ酸は、天然または合成起源の、そのL型、D型、またはラセミ体のものであり、より詳細にはカルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、またはリン酸官能基から選択される少なくとも1個の酸官能基を含む。アミノ酸は、中性の形態でもイオン性の形態でもよい。
【０１３７】
アミノ酸は、場合により環またはウレイド官能基に含まれた追加のアミン官能基を含む塩基性アミノ酸であることが有利である。
【０１３８】
そのような塩基性アミノ酸は、以下の式(I)
【０１３９】
【化３】
2013534903.tif 000004
【０１４０】
に相当するものから選択することが好ましく、式中、Rは、
【０１４１】
【化４】
2013534903.tif 000005
【０１４２】
から選択される基を意味する。
【０１４３】
式(I)に相当する化合物は、ヒスチジン、リシン、アルギニン、オルニチン、およびシトルリンである。
【０１４４】
本発明で使用することのできるアミノ酸として、特に、アスパラギン酸、グルタミン酸、アラニン、アルギニン、オルニチン、シトルリン、アスパラギン、カルニチン、システイン、グルタミン、グリシン、ヒスチジン、リシン、イソロイシン、ロイシン、メチオニン、N-フェニルアラニン、プロリン、セリン、タウリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、およびバリンを挙げることができる。
【０１４５】
本発明の好ましい一変形形態によれば、有機アミンは、塩基性アミノ酸から選択される。特に好ましいアミノ酸は、アルギニン、リシン、およびヒスチジン、またはこれらの混合物である。
【０１４６】
本発明の別の変形形態によれば、有機アミンは、複素環型の有機アミンから選択される。アミノ酸の中ですでに挙げたヒスチジンのほかに、特に、ピリジン、ピペリジン、イミダゾール、1,2,4-トリアゾール、テトラゾール、およびベンゾイミダゾールを挙げることができる。
【０１４７】
本発明の別の変形形態によれば、有機アミンは、アミノ酸ジペプチドから選択される。本発明で使用することのできるアミノ酸ジペプチドとして、特に、カルノシン、アンセリン、およびバレイン(baleine)を挙げることができる。
【０１４８】
本発明の別の変形形態によれば、有機アミンは、グアニジン官能基を含む化合物から選択される。本発明で使用することのできるこのタイプのアミンとして、アミノ酸としてすでに挙げたアルギニンのほかに、特に、クレアチン、クレアチニン、1,1-ジメチルグアニジン、1,1-ジエチルグアニジン、グリコシアミン、メトホルミン、アグマチン、N-アミジノアラニン、3-グアニジノプロピオン酸、4-グアニジノ酪酸、および2-([アミノ(イミノ)メチル]アミノ)エタン-1-スルホン酸を挙げることができる。
【０１４９】
有機アミンは、アルカノールアミンであることが好ましい。より優先的には、有機アミンは、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、モノエタノールアミン、またはこれらの混合物から選択される。さらに優先的には、有機アミンは、モノエタノールアミンである。
【０１５０】
アルカリ性剤は、塩形態の有機アミンでもよい。本発明の目的では、用語「有機アミン塩」とは、上述のような有機アミンの有機または無機の塩を意味する。
【０１５１】
有機塩は、クエン酸塩、乳酸塩、グリコール酸塩、グルコン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、フマル酸塩、シュウ酸塩、酒石酸塩などの有機酸塩から選択することが好ましい。
【０１５２】
無機塩は、ハロゲン化水素酸塩(hydrohalide)(たとえば、塩酸塩)、炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、リン酸水素塩、およびリン酸塩から選択することが好ましい。
【０１５３】
本発明の目的では、用語「無機塩基」とは、その構造中に、元素の周期表の1列から13列の、水素以外の1または複数の元素を有し、炭素原子および水素原子を同時に含まない、任意の化合物を意味する。
【０１５４】
本発明の特定の一実施形態によれば、無機塩基は、元素の周期表の1列および2列の、水素以外の1または複数の元素を含んでいる。
【０１５５】
好ましい一変形形態では、無機塩基は、次の構造を有する。
(Z1x-)m(Z2y+)n
式中、
Z2は、元素の周期表の1列から13列、好ましくは1列または2列の金属、たとえば、ナトリウムまたはカリウムを意味し、
Z1x-は、CO32-、OH-、HCO32-、SiO32-、HPO42-、PO43-、およびB4O72-イオン、好ましくはCO32-、OH-、およびSiO32-イオンから選択されるアニオンを意味し、
xは、1、2または3を意味し、
yは、1、2、3または4を意味し、
mおよびnは、互いに独立に、1、2、3または4を意味し、
n.y=m.xである。
【０１５６】
無機塩基は、次式に相当することが好ましい。
(Z1x-)m(Z2y+)n
式中、Z2は、元素の周期表の1列および2列の元素を意味し、Z1x-は、CO32-、OH-、およびSiO32-イオンから選択されるアニオンを意味し、xは1であり、yは1または2を意味し、mおよびnは、互いに独立に1または2を意味し、n.y=m.xである。
【０１５７】
本発明に従って使用することのできる無機塩基として、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、メタケイ酸ナトリウム、およびメタケイ酸カリウムを挙げることができる。
【０１５８】
アンモニウム塩も、アルカリ性剤として使用することができる。アンモニウム塩は、以下の酸塩:炭酸塩、炭酸水素塩から選択することが好ましい。
【０１５９】
特定の一実施形態によれば、エマルション(B)は、アルカリ性剤として、少なくとも1種の有機アミン、好ましくは少なくとも1種のアルカノールアミンを含有する。
【０１６０】
組成物が、アルカノールアミンおよびアンモニア水またはこれらの塩を含めた、幾種類かのアルカリ性剤を含有するとき、有機アミンの重量が、アンモニアの量に対して過半を占めることが好ましい。
【０１６１】
一般に、エマルション(B)は、アルカリ性剤含有量が、前記エマルションの総重量の0.1重量%から40重量%、好ましくは0.5重量%から20重量%、さらに好適には1重量%から10重量%の範囲である。
【０１６２】
エマルション(A)および(B)は、毛髪を明色化および/または染色する組成物中に従来使用されている種々の佐剤、たとえば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性、もしくは双性イオン性ポリマー、またはこれらの混合物;無機増粘剤、特に、クレイやタルクなどのフィラー;特に、アニオン性、カチオン性、非イオン性、および両性ポリマー系会合性増粘剤を伴う有機増粘剤;抗酸化剤;浸透剤;金属イオン封鎖剤;香料;分散剤;皮膜形成剤;防腐剤;乳白剤も含有してよい。
【０１６３】
エマルション(A)および(B)は、場合により有機溶媒を含んでもよい。挙げることのできる有機溶媒の例には、直鎖状または分枝状C2〜C4アルカノール、たとえば、エタノールおよびイソプロパノール;ポリオールおよびポリオールエーテル、たとえば、2-ブトキシエタノール、グリセロール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルおよびモノエチルエーテル、さらにまた芳香族アルコール、たとえば、ベンジルアルコールまたはフェノキシエタノール、ならびにこれらの混合物が挙げられる。
【０１６４】
エマルション(A)および(B)は、1種または複数の酸性化剤も含んでよい。
【０１６５】
酸性化剤の中でも、挙げることのできる例には、無機酸または有機酸、たとえば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸、たとえば、酢酸、酒石酸、クエン酸、または乳酸、ならびにスルホン酸が含まれる。
【０１６６】
通常、エマルション(A)の水相のpHは、7未満である。エマルション(B)の水相のpHは、エマルション(A)と混合後に得られる組成物のpHが7から12の間、好ましくは8から11の間になるようなものであることが好ましい。エマルション(B)のpHは、7から12の間であることが好ましい。
【０１６７】
特定の一実施形態によれば、エマルション(A)および(B)は、正エマルションの従来の調製方法だけでなく、PIT法によって調製してもよい。本発明の一変形形態では、エマルション(A)および(B)は、PIT法によって調製する。
【０１６８】
この特定の実施形態によれば、転相温度(またはPIT)による乳化の原理は、その大筋が当業者によく知られており、1968年にK. Shinodaにより記述されている(J. Chem. Soc. Jpn.、1968、89、435)。この乳化技術により、安定した微細なエマルションが得られるようになることが示されている(K. ShinodaおよびH. Saito、J. Colloid Interface Sci.、1969、30、258)。この技術は、Mitsuiらによって早くも1972年に化粧品で応用されている(「Application of the phase-inversion-temperature method to the emulsification of cosmetics」、T. Mitsui、Y. Machida、およびF. Harusawa、American Cosmet. Jpn.、1972、87、33)。
【０１６９】
この技術の原理は、以下のとおりである。水相と油相の混合物を調製し、温度を系のPIT温度、すなわち、使用する乳化剤の親水性と親油性の性質が平衡に達する温度である転相温度より高くし、高温、すなわち、転相温度(>PIT)より高い温度では、エマルションは油中水型であり、これが冷却される間、このエマルションは、マイクロエマルションの状態を予め通過することにより進みながら、転相温度で反転して、水中油型のエマルションになる。この方法によって、直径が4μm未満、好ましくは1μm未満のエマルションを得ることが容易に可能になる。
【０１７０】
より詳細には、PITエマルションを得るために、次のように操作することが可能である。
1)正エマルション(A)または正エマルション(B)のすべての構成要素を容器に秤り分ける。
2)たとえば350rpm Rayneriブレンダーを使用して混合物をホモジナイズし、水浴を使用して温度を徐々に上げることにより、転相温度T1より高い温度まで、言い換えると、透明または半透明の相(マイクロエマルションゾーンまたは層状相)が得られ、次いで、逆エマルション(W/O)が得られたことを示す、より粘稠な相が得られるまで加熱する。
3)加熱を止めるが、撹拌は、エマルションが、転相温度T1、言い換えると微細なO/Wエマルションが生成する温度を通過して室温に冷え切るまで続ける。
4)温度が再び転相温度(T1)ゾーンより低く下がったとき、任意の添加剤および熱に敏感な出発材料を加える。
【０１７１】
親油性相の小滴が10から200nmの大きさで微細である、安定な最終組成物が得られる。
【０１７２】
マイクロエマルション(半透明の混合物)が生成されるゾーンでは、界面活性剤が、正ミセルと逆ミセルの両方を生成する傾向を有するので、親水性と疎水性の相互作用の釣り合いが保たれる。このゾーンを越える加熱によって、界面活性剤が油中水型エマルションの生成を促進するので、W/Oエマルションが生成される。引き続いて、転相ゾーンより低く冷却されると、エマルションは、正(O/W)エマルションになる。
【０１７３】
転相による乳化は、参照のために本明細書に援用する、T. Forster、W. von Rybinski、およびA. Wadleによる発表:「Influence of microemulsion phases on the preparation of fine disperse emulsions」、Advances in Colloid and Interface Sciences、58、119〜149、1995において詳細に説明されている。
【０１７４】
エマルション(B)は、1種または複数の染料を含むものでよい。その染料は、直接染料または酸化染料でよい。
【０１７５】
酸化染料は、一般に、1種または複数のカプラーと場合により組み合わされた酸化塩基から選択される。
【０１７６】
例として、酸化塩基は、パラ-フェニレンジアミン、ビス(フェニル)アルキレンジアミン、パラ-アミノフェノール、オルト-アミノフェノール、および複素環塩基、ならびにこれらの付加塩から選択される。
【０１７７】
パラ-フェニレンジアミンの中で挙げることのできるのは、たとえば、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルエンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルアニリン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-クロロアニリン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-(エチル-β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノフェニルピロリジン、2-チエニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-アミノトルエン、3-ヒドロキシ-1-(4'-アミノフェニル)ピロリジン、およびこれらの酸との付加塩である。
【０１７８】
上述のパラ-フェニレンジアミンの中でも、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルエンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミンおよび2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、ならびにこれらの酸との付加塩が特に好ましい。
【０１７９】
ビスフェニルアルキレンジアミンの中で挙げることのできるのは、たとえば、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、N,N'-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)エチレンジアミン、N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニル)エチレンジアミン、1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,6-ジオキサオクタン、およびこれらの付加塩である。
【０１８０】
パラ-アミノフェノールの中で挙げることのできるのは、たとえば、パラ-アミノフェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノール、4-アミノ-3-クロロフェノール、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチルフェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノール、4-アミノ-2-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノールおよび4-アミノ-2-フルオロフェノール、ならびにこれらの酸との付加塩である。
【０１８１】
オルト-アミノフェノールの中で挙げることのできるのは、たとえば、2-アミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、および5-アセトアミド-2-アミノフェノール、ならびにこれらの付加塩である。
【０１８２】
複素環塩基の中で挙げることのできるのは、たとえば、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、およびピラゾール誘導体である。
【０１８３】
ピリジン誘導体の中で挙げることのできるのは、たとえば特許GB 1 026 978およびGB 1 153 196に記載の化合物、たとえば、2,5-ジアミノピリジン、2-(4-メトキシフェニル)アミノ-3-アミノピリジン、および3,4-ジアミノピリジン、ならびにこれらの付加塩である。
【０１８４】
本発明において有用な他のピリジン酸化塩基は、たとえば特許出願FR 2801308に記載の3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン酸化塩基またはその付加塩である。挙げることのできる例には、ピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-アセチルアミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-モルホリン-4-イルピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-2-カルボン酸、2-メトキシピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)メタノール、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-5-イル)エタノール、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)エタノール、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-2-イル)メタノール、3,6-ジアミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン、3,4-ジアミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン、ピラゾロ[1,5-a]ピリジン-3,7-ジアミン、7-モルホリン-4-イルピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、ピラゾロ[1,5-a]ピリジン-3,5-ジアミン、5-モルホリン-4-イルピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-5-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-5-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-4-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-6-オール、および3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-7-オール、ならびにこれらの付加塩が含まれる。
【０１８５】
ピリミジン誘導体の中で挙げることのできるのは、たとえば特許DE 2359399、JP 88-169571、JP 05-63124、EP 0770375、または特許出願WO 96/15765に記載の化合物、たとえば、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、4-ヒドロキシ-2,5,6-トリアミノピリミジン、2-ヒドロキシ-4,5,6-トリアミノピリミジン、2,4-ジヒドロキシ-5,6-ジアミノピリミジン、2,5,6-トリアミノピリミジン、およびこれらの付加塩、ならびに互変異性平衡が存在するときはこれらの互変異性形態である。
【０１８６】
ピラゾール誘導体の中で挙げることのできるのは、特許DE 3843892、DE 4133957、ならびに特許出願WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749、およびDE 195 43 988に記載の化合物、たとえば、4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、3,4-ジアミノピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、4-アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾール、1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-tert-ブチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾール、4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、3,4,5-トリアミノピラゾール、1-メチル-3,4,5-トリアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-1-メチル-4-メチルアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾール、およびこれらの付加塩である。4,5-ジアミノ-1-(β-メトキシエチル)ピラゾールを使用してもよい。
【０１８７】
挙げることのできる複素環塩基は、2,3-ジアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オンまたはその塩である。
【０１８８】
本発明の状況において有用な正エマルション(B)は、ケラチン繊維の染色に従来使用されているものから選択することが有利である1種または複数のカプラーを場合により含んでよい。
【０１８９】
それらカプラーの中でも、特に、メタ-フェニレンジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノール、ナフタレン系カプラー、および複素環カプラー、さらにまたこれらの付加塩を挙げることができる。
【０１９０】
たとえば、1,3-ジヒドロキシベンゼン、1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン、4-クロロ-1,3-ジヒドロキシベンゼン、2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、2-アミノ-4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-1-メトキシベンゼン、1,3-ジアミノベンゼン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、3-ウレイドアニリン、3-ウレイド-1-ジメチルアミノベンゼン、セサモール(sesamol)、1-β-ヒドロキシエチルアミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、2-メチル-1-ナフトール、6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,5-ジアミノ-2,6-ジメトキシピリジン、1-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、2,6-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、6-ヒドロキシインドリン、2,6-ジヒドロキシ-4-メチルピリジン、1-H-3-メチルピラゾール-5-オン、1-フェニル-3-メチルピラゾール-5-オン、2,6-ジメチルピラゾロ[1,5-b]-1,2,4-トリアゾール、2,6-ジメチル[3,2-c]-1,2,4-トリアゾール、および6-メチルピラゾロ[1,5-a]ベンゾイミダゾール、これらの酸との付加塩、ならびにこれらの混合物が挙げられる。
【０１９１】
一般に、本発明の状況において使用することのできる、酸化塩基およびカプラーの付加塩は、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩、および酢酸塩などの酸との付加塩から特に選択される。
【０１９２】
酸化塩基は、存在する場合、それぞれ、エマルション(B)の総重量の0.0001重量%から10重量%、好ましくは0.005重量%から5重量%に相当することが有利である。
【０１９３】
カプラーは、存在する場合、それぞれ、エマルション(B)の総重量の0.0001重量%から10重量%、好ましくは0.005重量%から5重量%に相当することが有利である。
【０１９４】
直接染料について、これら染料は、より詳細には、イオン性および非イオン性の種、好ましくはカチオン性または非イオン性の種から選択する。
【０１９５】
挙げることのできる適切な直接染料の例には、単独または混合物としての、以下の直接染料、すなわち、アゾ染料、メチン染料、カルボニル染料、アジン染料、ニトロ(ヘテロ)アリール染料、トリ(ヘテロ)アリールメタン染料、ポルフィリン染料、フタロシアニン染料、および天然直接染料が含まれる。
【０１９６】
より詳細には、アゾ染料は、2個の窒素原子が同時に環に組み込まれていない-N=N-官能基を含む。しかし、-N=N-の列の2個の窒素原子の一方が環に組み込まれることは除外しない。
【０１９７】
メチンファミリーの染料は、より詳細には、2個の窒素原子が同時に環に組み込まれていない>C=C<および-N=C<から選択される少なくとも1個の列を含む化合物である。しかし、列の窒素または炭素原子の一方は、環に組み込まれてもよいことを指摘する。より詳細には、このファミリーの染料は、メチン、アゾメチン、モノアリールメタンおよびジアリールメタン、インドアミン(またはジフェニルアミン)、インドフェノール、インドアニリン、カルボシアニン、アザカルボシアニンおよびその異性体、ジアザカルボシアニンおよびその異性体、テトラアザカルボシアニンおよびヘミシアニンなどの種類の化合物から得られる。
【０１９８】
カルボニルファミリーの染料について、挙げることのできる例には、アクリドン、ベンゾキノン、アントラキノン、ナフトキノン、ベンゾアントロン、アントラントロン、ピラントロン、ピラゾールアントロン、ピリミジノアントロン、フラバントロン、イダントロン、フラボン、(イソ)ビオラントロン、イソインドリノン、ベンゾイミダゾロン、イソキノリノン、アントラピリドン、ピラゾロキナゾロン、ペリノン、キナクリドン、キノフタロン、インジゴイド、チオインジゴ、ナフタルイミド、アントラピリミジン、ジケトピロロピロール、およびクマリンから選択される染料が含まれる。
【０１９９】
環式アジンファミリーの染料については、特に、アジン、キサンテン、チオキサンテン、フルオリンジン、アクリジン、(ジ)オキサジン、(ジ)チアジン、およびピロニンを挙げることができる。
【０２００】
ニトロ(ヘテロ)芳香族染料は、より詳細には、ニトロベンゼンまたはニトロピリジン直接染料である。
【０２０１】
ポルフィリンまたはフタロシアニン型の染料については、1種または複数の金属または金属イオン、たとえば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、およびケイ素を場合により含むカチオン性または非カチオン性化合物を使用することが可能である。
【０２０２】
特に適切な直接染料の例で挙げることのできるものには、単独または混合物としての、ニトロベンゼン染料;アゾ直接染料;アゾメチン直接染料;メチン直接染料;アザカルボシアニン直接染料、たとえば、テトラアザカルボシアニン(テトラアザペンタメチン);キノン、特に、アントラキノン、ナフトキノン、またはベンゾキノン直接染料;アジン直接染料;キサンテン直接染料;トリアリールメタン直接染料;インドアミン直接染料;インジゴイド直接染料;フタロシアニン直接染料、ポルフィリン直接染料、および天然直接染料が挙げられる。
【０２０３】
これら染料は、単発色団染料(すなわち、1種のみの染料を含む)でも、または多発色団染料、好ましくは二発色団もしくは三発色団染料でもよく、発色団は、同一でも異なっていてもよく、同じ化学ファミリーからのものでも、そうでなくてもよい。多発色団染料は、400から800nmの間の可視部で吸収を示す分子から導かれるいくつかの基を含むことを留意すべきである。さらに、染料のこの吸光度には、その事前のいかなる酸化も、または他のいかなる化学種との組合せも必要とならない。
【０２０４】
多発色団染料の場合では、発色団は、カチオン性でも非カチオン性でもよい、少なくとも1個のリンカーによって連結し合っている。
【０２０５】
本発明に従って使用することのできるベンゼン直接染料の中でも、以下の化合物を非限定的に挙げることができる。
- 1,4-ジアミノ-2-ニトロベンゼン;
- 1-アミノ-2-ニトロ-4-β-ヒドロキシエチルアミノベンゼン;
- 1-アミノ-2-ニトロ-4-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン;
- 1,4-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)-2-ニトロベンゼン;
- 1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロ-4-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)ベンゼン;
- 1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロ-4-アミノベンゼン;
- 1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロ-4-(エチル)(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン;
- 1-アミノ-3-メチル-4-β-ヒドロキシエチルアミノ-6-ニトロベンゼン;
- 1-アミノ-2-ニトロ-4-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-クロロベンゼン;
- 1,2-ジアミノ-4-ニトロベンゼン;
- 1-アミノ-2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-ニトロベンゼン;
- 1,2-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)-4-ニトロベンゼン;
- 1-アミノ-2-トリス(ヒドロキシメチル)メチルアミノ-5-ニトロベンゼン;
- 1-ヒドロキシ-2-アミノ-5-ニトロベンゼン;
- 1-ヒドロキシ-2-アミノ-4-ニトロベンゼン;
- 1-ヒドロキシ-3-ニトロ-4-アミノベンゼン;
- 1-ヒドロキシ-2-アミノ-4,6-ジニトロベンゼン;
- 1-β-ヒドロキシエチルオキシ-2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-ニトロベンゼン;
- 1-メトキシ-2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-ニトロベンゼン;
- 1-β-ヒドロキシエチルオキシ-3-メチルアミノ-4-ニトロベンゼン;
- 1-β,γ-ジヒドロキシプロピルオキシ-3-メチルアミノ-4-ニトロベンゼン;
- 1-β-ヒドロキシエチルアミノ-4-β,γ-ジヒドロキシプロピルオキシ-2-ニトロベンゼン;
- 1-β,γ-ジヒドロキシプロピルアミノ-4-トリフルオロメチル-2-ニトロベンゼン;
- 1-β-ヒドロキシエチルアミノ-4-トリフルオロメチル-2-ニトロベンゼン;
- 1-β-ヒドロキシエチルアミノ-3-メチル-2-ニトロベンゼン;
- 1-β-アミノエチルアミノ-5-メトキシ-2-ニトロベンゼン;
- 1-ヒドロキシ-2-クロロ-6-エチルアミノ-4-ニトロベンゼン;
- 1-ヒドロキシ-2-クロロ-6-アミノ-4-ニトロベンゼン;
- 1-ヒドロキシ-6-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロベンゼン;
- 1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロベンゼン;および
- 1-ヒドロキシ-4-β-ヒドロキシエチルアミノ-3-ニトロベンゼン。
【０２０６】
本発明に従って使用することのできるアゾ、アゾメチン、メチン、およびテトラアザペンタメチン直接染料の中でも、特許出願WO 95/15144、WO 95/01772、およびEP 714 954;FR 2 189 006、FR 2 285 851、FR 2 140 205、EP 1 378 544、およびEP 1 674 073に記載のカチオン性染料を挙げることができる。
【０２０７】
これら染料の中で、以下の化合物も挙げることができる。
【０２０８】
【化５】
2013534903.tif 000006
【０２０９】
さらに挙げることのできるアゾ直接染料は、Colour Index International、3rd edition(カラーインデックス第3版)に記載の以下の染料である。
-ディスパースレッド17
-ベーシックレッド22
-ベーシックレッド76
-ベーシックイエロー57
-ベーシックブラウン16
-ベーシックブラウン17
-ディスパースブラック9
【０２１０】
1-(4'-アミノジフェニルアゾ)-2-メチル-4-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼンも挙げることができる。
【０２１１】
キノン直接染料の中で挙げることができるのは、以下の染料:
-ディスパースレッド15
-ソルベントバイオレット13
-ディスパースバイオレット1
-ディスパースバイオレット4
-ディスパースブルー1
-ディスパースバイオレット8
-ディスパースブルー3
-ディスパースレッド11
-ディスパースブルー7
-ベーシックブルー22
-ディスパースバイオレット15
-ベーシックブルー99
ならびにまた以下の化合物:
- 1-N-メチルモルホリニウムプロピルアミノ-4-ヒドロキシアントラキノン、
- 1-アミノプロピルアミノ-4-メチルアミノアントラキノン、
- 1-アミノプロピルアミノアントラキノン、
- 5-β-ヒドロキシエチル-1,4-ジアミノアントラキノン、
- 2-アミノエチルアミノアントラキノン、および
- 1,4-ビス(β,γ-ジヒドロキシプロピルアミノ)アントラキノン
である。
【０２１２】
アジン染料の中で挙げることができるのは、以下の化合物である。
-ベーシックブルー17
-ベーシックレッド2
【０２１３】
本発明に従って使用することのできるトリアリールメタン染料の中でも、以下の化合物を挙げることができる。
-ベーシックグリーン1
-ベーシックバイオレット3
-ベーシックバイオレット14
-ベーシックブルー7
-ベーシックブルー26
【０２１４】
本発明に従って使用することのできるインドアミン染料の中でも、以下の化合物を挙げることができる。
- 2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-[ビス(β-4'-ヒドロキシエチル)アミノ]アニリノ-1,4-ベンゾキノン、
- 2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-(2'-メトキシ-4'-アミノ)アニリノ-1,4-ベンゾキノン、
- 3-N-(2'-クロロ-4'-ヒドロキシ)フェニルアセチルアミノ-6-メトキシ-1,4-ベンゾキノンイミン、
- 3-N-(3'-クロロ-4'-メチルアミノ)フェニルウレイド-6-メチル-1,4-ベンゾキノンイミン、および
- 3-[4'-N-(エチル、カルバミルメチル)アミノ]フェニルウレイド-6-メチル-1,4-ベンゾキノンイミン
【０２１５】
本発明に従って使用することのできるテトラアザペンタメチン型の染料の中でも、以下の表に示す次の化合物を挙げることができ、Anは、以前に規定したとおりである。
【０２１６】
【表１】
2013534903.tif 000007
【０２１７】
X-は、塩化物、ヨウ化物、メチル硫酸、エチル硫酸、酢酸、および過塩素酸から選択されることが好ましいアニオンを表す。
【０２１８】
多発色団染料の中でも、より詳細には、特許出願EP 1 637 566、EP 1 619 221、EP 1 634 926、EP 1 619 220、EP 1 672 033、EP 1 671 954、EP 1 671 955、EP 1 679 312、EP 1 671 951、EP 167 952、EP 167 971、WO 06/063 866、WO 06/063 867、WO 06/063 868、WO 06/063 869、EP 1 408 919、EP 1 377 264、EP 1 377 262、EP 1 377 261、EP 1 377 263、EP 1 399 425、EP 1 399 117、EP 1 416 909、EP 1 399 116およびEP 1 671 560を参照することができる。
【０２１９】
特許出願、すなわち、カチオン性リンカーを介して連結した2種のアントラキノン型の発色団を含む染料について記載しているEP 1 006 153、カチオン性または非カチオン性リンカーを介して連結した同一または異なる二発色団染料について記載しているEP 1 433 472、EP 1 433 474、EP 1 433 471およびEP 1 433 473、さらに、その1種類がアントラキノン発色団であり、それにアゾもしくはジアザカルボシアニン型の2種の発色団またはその異性体が結合している3種の発色団を含む染料について特に記載しているEP 6 291 333で言及されているカチオン性直接染料を使用することも可能である。
【０２２０】
本発明に従って使用することのできる天然直接染料の中でも、ローソン、ユグロン、アリザリン、プルプリン、カルミン酸、ケルメス酸、プルプロガリン、プロトカテクアルデヒド(protocatechaldehyde)、インジゴ、イサチン、クルクミン、スピヌロシン(spinulosin)、アピゲニジン(apigenidin)、オルセイン、ヘマチン、ヘマトキシリン、ブラジレイン(brasilein)、およびブラジリン(brasilin)を挙げることができる。これらの天然染料を含有する抽出液または浸出液、特にヘンナを主材料とするパップ剤(poultice)または抽出液も使用することができる。
【０２２１】
直接染料は、存在する場合、より詳細には、組成物の相重量の0.0001重量%から10重量%、好ましくは0.005重量%から5重量%に相当する。
【０２２２】
エマルション(B)は、過酸化尿素、過酸化塩、たとえば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の過硫酸塩、過ホウ酸塩、過酸およびその前駆体、および過炭酸塩などの、過酸化化合物を含むものでよい。この場合、エマルション(B)は、特に、ケラチン繊維を明色化する方法において使用することができる。
【０２２３】
本発明の一変形形態によれば、エマルション(B)は、過酸化化合物を含有しない。
【０２２４】
一変形形態によれば、エマルション(A)および/または(B)は、1種または複数の増粘剤を含む。挙げることのできる増粘剤には、カルボマー、疎水性基を含んでいるカルボキシビニルポリマー、糖単位を含んでいる増粘剤、C6〜C22n-モノアルキルアミンまたはジ-n-アルキルアミンとの反応によって変性された両親媒性AMPSランダムポリマー、および特許出願WO 00/31154に記載のものなどが含まれる。こうしたポリマーは、たとえば、(メタ)アクリル酸、そのβ-置換アルキル誘導体、もしくは一価アルコール、モノアルキレングリコールもしくはポリアルキレングリコールとから得られるそのエステル、(メタ)アクリルアミド、ビニルピロリドン、無水マレイン酸、イタコン酸、マレイン酸、またはこれら化合物の混合物から選択される、エチレン不飽和を有する親水性の他のモノマーを含んでいるものでもよい。
【０２２５】
本発明の方法は、エマルション(A)およびエマルション(B)を、いずれかの順序で、連続的に且つ中間のすすぎなしにケラチン物質に塗布して実施することができる。
【０２２６】
本発明の方法の一実施形態によれば、エマルション(A)とエマルション(B)を使用時に即時混合して得た組成物を、湿ったまたは乾いたケラチン物質に塗布する。この実施形態によれば、(A)/(B)の量の重量比は、0.1から10、好ましくは0.2から3、さらに好適には0.3から2の範囲である。
【０２２７】
加えて、使用する変形形態とは無関係に、((A)と(B)を即時混合した結果、またはそれを部分的もしくは完全に連続して塗布した結果として得られる)ケラチン物質上に存在する混合物は、一般に約1分から1時間、好ましくは5分から30分間、そのままにしておく。
【０２２８】
この過程の間の温度は、慣例的に、室温(15℃から25℃の間)から80℃の間、好ましくは室温から60℃の間である。
【０２２９】
処理後、ケラチン物質を、場合によっては水ですすぎ、場合によっては洗浄してから水ですすぎ、次いで乾かし、または自然乾燥する。
【０２３０】
最後に、本発明は、第一の区画にエマルション(A)を、第二の区画にエマルション(B)を含む多区画装置に関するものであり、これらエマルションについては予め記載している。
【０２３１】
ケラチン物質は、ヒトの毛髪であることが好ましい。
【発明を実施するための形態】
【実施例】
【０２３２】
濃度は、所与の形態の製品の、組成物100グラム当たりのグラムで表示する。
【０２３３】
1)明色化過程
【０２３４】
【表２】
2013534903.tif 000008
【０２３５】
【表３】
2013534903.tif 000009
【０２３６】
手順:
組成物はすべて、以下のようにして調製する。
- Rayneriホモジナイザー(400rpm)を使用しながら、相1を水浴で80℃に加熱する。組成物AからCの場合、PIT温度は68℃である。
-室温に戻した後、相2の成分を導入する。
【０２３７】
毛髪の房への適用
使用時に、10gの組成物Bを20gの組成物AまたはCと混合する。
【０２３８】
次いで、混合物(pH≒9.3±0.1)を栗色の自然毛髪(色調=4)の房に適用する。浴比は、毛髪1g当たり10gの混合物とする。放置時間は、27℃で35分とする。この時間経過後、房をすすぎ、次いでElseveマルチビタミンシャンプーで洗浄する。
【０２３９】
染色結果は、MINOLTA CM2600D分光比色計を使用して評価する。
【０２４０】
以下の表に示すように、混合物B + A (混合物中に49%の脂肪物質)で処理した房は、混合物B + C (混合物中に16.33%の脂肪物質)で明色化した房より良好に明色化される。
【０２４１】
【表４】
2013534903.tif 000010
【０２４２】
2)染色過程
【０２４３】
【表５】
2013534903.tif 000011
【０２４４】
手順:
組成物Eは、以下のようにして調製する。
- Rayneriホモジナイザー(400rpm)を使用しながら、相1を水浴で80℃に加熱する。PIT温度は68℃である。
-これを冷却する。温度が45℃に達したとき、相2の成分を導入する。
【０２４５】
【表６】
2013534903.tif 000012
【０２４６】
手順:
組成物はすべて、以下のようにして調製する。
- Rayneriホモジナイザー(400rpm)を使用しながら、相1を水浴で80℃に加熱する。組成物DおよびFの場合、PIT温度は68℃である。
-室温に戻した後、相2の成分を導入する。
【０２４７】
毛髪の房への適用
使用時に、12gの組成物Eを18gの組成物DまたはFと混合する。
【０２４８】
次いで、混合物(pH≒9.8±0.1)を、白髪を90%含んでいる自然毛髪(NG)の房に適用する。浴比は、毛髪1g当たり10gの混合物とする。放置時間は、27℃で30分とする。この時間経過後、房をすすぎ、次いで、Elseveマルチビタミンシャンプーで洗浄する。
【０２４９】
染色結果は、MINOLTA CM2600D分光比色計を使用して評価する。
【０２５０】
以下の表に示すように、混合物E + D (混合物中に49%の脂肪物質)で処理した房への取込みは、混合物E + F (混合物に19.6%の脂肪物質)で処理した房への取込みより強力である。
【０２５１】
【表７】
2013534903.tif 000013
【国際調査報告】
2013534903.tif 000014
2013534903.tif 000015