(57)【要約】  本発明の実施形態は、ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートフォーム配合物を提供する。該配合物は、ポリオール配合物と、ポリイソシアネートと、発泡剤とを含み、ポリオール配合物に対するポリイソシアネートの化学量論指数は２５０を超える。該ポリオール配合物は、（ｉ）約２０〜約６０重量％の芳香族ポリエステルポリオール、（ｉｉ）約１０〜約３０重量％のノボラック型ポリエーテルポリオール、ならびに（ｉｉｉ）スクロースまたはソルビトール開始ポリオールを含む約５〜約４０重量％のポリエーテルポリオールを含む。成分（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）は、全体としてのポリオール配合物が少なくとも約２．４の平均官能価を有するように選択される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートフォーム配合物であって、
（ａ）
（ｉ）約５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇを超えるヒドロキシル価および少なくとも約２の官能価を有する約２０〜約６０重量％の芳香族ポリエステルポリオール；
（ｉｉ）約１００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇを超えるヒドロキシル価および少なくとも約２．２の官能価を有する約１０〜約３０重量％のノボラック型ポリエーテルポリオール；ならびに
（ｉｉｉ）約２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇを超える平均ヒドロキシル価および少なくとも約４の平均官能価を有する、スクロースまたはソルビトール開始ポリオールを含む約５〜約４０重量％のポリエーテルポリオール
を含むポリオール配合物であって、全ての百分率が、全体としてのポリオール配合物の重量を基準としており、成分（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）が、全体としてのポリオール配合物が少なくとも約２．４の平均官能価を有するように選択される、ポリオール配合物と；
（ｂ）ポリイソシアネートと；
（ｃ）発泡剤と
を含み、ポリオール配合物に対するポリイソシアネートの化学量論指数が２５０を超える、フォーム配合物。
【請求項２】
芳香族ポリエステルポリオールが、少なくとも約３０重量％のフタル酸残基、またはその異性体の残基を含む酸成分を有する芳香族ポリエステルポリオールから選択される、請求項１に記載の配合物。
【請求項３】
芳香族ポリエステルポリオールが、粗反応残渣またはスクラップのエステル交換によって得られる、請求項１に記載の配合物。
【請求項４】
芳香族ポリエステルポリオールが、約５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇを超えて約４００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇまでの範囲のヒドロキシル価を有する、請求項１に記載の配合物。
【請求項５】
ヒドロキシル価が、約１５０〜約３００の範囲である、請求項４に記載の配合物。
【請求項６】
芳香族ポリエステルポリオールが、約２〜約８の範囲の官能価を有する、請求項１に記載の配合物。
【請求項７】
ノボラック型ポリオールが、約３００〜約１５００の分子量を有する、請求項１に記載の配合物。
【請求項８】
請求項１に記載の配合物から調製されるポリウレタンまたはポリイソシアヌレートフォーム。
【請求項９】
ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートフォームを調製する方法であって、フォーム形成条件下で、
（ａ）
（ｉ）約５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇを超えるヒドロキシル価および少なくとも約２の官能価を有する約２０〜約６０重量％の芳香族ポリエステルポリオール；
（ｉｉ）約１００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇを超えるヒドロキシル価および少なくとも約２．２の官能価を有する約１０〜約３０重量％のノボラック型ポリエーテルポリオール；ならびに
（ｉｉｉ）約２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇを超える平均ヒドロキシル価および少なくとも約４の平均官能価を有する、スクロースまたはソルビトール開始ポリオールを含む約５〜約４０重量％のポリエーテルポリオール
を含むポリオール配合物であって、全ての百分率が、全体としてのポリオール配合物の重量を基準としており、成分（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）が、全体としてのポリオール配合物が少なくとも約２．４の平均官能価を有するように選択される、ポリオール配合物と；
（ｂ）ポリイソシアネートと；
（ｃ）発泡剤と
を、２５０超のイソシアネート指数で接触させて、硬質ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートフォームを形成することを含む方法。
【請求項１０】
ポリオール配合物、ポリイソシアネートおよび発泡剤を、２ストリーム、３ストリーム、または３を超えるストリームとして接触させる、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
混合されたストリームが、基材上にスプレーまたは被覆される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
基材が、硬質外装シート、可撓性外装シート、類似のもしくは異なるポリウレタンまたはポリイソシアヌレートの層、またはコンベヤーベルトからなる群から選択される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
サンドイッチパネルが形成される、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
請求項９に記載の方法によって形成されるポリウレタンまたはポリイソシアヌレートフォーム。
【請求項１５】
フォームが、サンドイッチパネル中の層である、請求項１４に記載のフォーム。
【請求項１６】
少なくとも１つの硬質外装シート、少なくとも１つの可撓性外装シート、少なくとも１つの、類似のもしくは異なるポリウレタンもしくはポリイソシアヌレートの層、またはこれらの組合せをさらに含む、請求項１５に記載のフォーム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の実施形態は、ポリウレタンおよびポリイソシアヌレートフォームに関する。より詳細には、本実施形態は、幅広い厚さにわたって改良された加工性を示す、芳香族ポリエステルポリオールから調製されるかかるフォームに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリウレタンおよびポリイソシアヌレートフォームは、建設業において絶縁材料として広く用いられている。これらのフォームは、典型的には、気泡内に、低伝導ガス、例えば、ペンタンなどの炭化水素を含有する独立気泡の硬質フォームである。液体である発泡組成物は、現場注入用途において、硬質フォームボードまたはパネルを形成するのに用いられ得る。該パネルは、連続または非連続プロセス技術によって製造され得、フォームが付着する外装、例えば金属ホイルを含み得る。これらのパネルは、サンドイッチパネルと称されることがある。
【０００３】
かかるポリイソシアヌレートコアのサンドイッチパネルを製造するのに用いられるフォームは、硬化性能が劣る場合があり、結果として、収縮および変形などの欠陥を引き起こす。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、硬化の改良を示すポリウレタンおよびポリイソシアヌレートフォームが必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の実施形態は、ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートフォーム配合物を提供する。該配合物は、ポリオール配合物と、ポリイソシアネートと、発泡剤とを含み、ポリオール配合物に対するポリイソシアネートの化学量論指数は２５０を超える。該ポリオール配合物は、（ｉ）約５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇを超えるヒドロキシル価および少なくとも約２の官能価を有する約２０〜約６０重量％の芳香族ポリエステルポリオール、（ｉｉ）約１００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇを超えるヒドロキシル価および少なくとも約２．２の官能価を有する約１０〜約３０重量％のノボラック型ポリエーテルポリオール、ならびに（ｉｉｉ）約２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇを超える平均ヒドロキシル価および少なくとも約４の平均官能価を有する、スクロースまたはソルビトール開始ポリオールを含む約５〜約４０重量％のポリエーテルポリオールを含む。全ての百分率が、全体としてのポリオール配合物を基準としており、成分（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）は、全体としてのポリオール配合物が少なくとも約２．４の平均官能価を有するように選択される。
【０００６】
本発明の実施形態はまた、ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートフォーム配合物を調製する方法も提供する。該方法は、フォーム形成条件下で、ポリオール配合物と、ポリイソシアネートと、発泡剤とを接触させることを含み、ポリオール配合物に対するポリイソシアネートの化学量論指数は２５０を超える。該ポリオール配合物は、（ｉ）約５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇを超えるヒドロキシル価および少なくとも約２の官能価を有する約２０〜約６０重量％の芳香族ポリエステルポリオール、（ｉｉ）約１００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇを超えるヒドロキシル価および少なくとも約２．２の官能価を有する約１０〜約３０重量％のノボラック型ポリエーテルポリオール、ならびに（ｉｉｉ）約２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇを超える平均ヒドロキシル価および少なくとも約４の平均官能価を有する、スクロースまたはソルビトール開始ポリオールを含む約５〜約４０重量％のポリエーテルポリオールを含む。全ての百分率が、全体としてのポリオール配合物の重量を基準としており、成分（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）は、全体としてのポリオール配合物が少なくとも約２．４の平均官能価を有するように選択される。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の実施形態は、ポリウレタンおよびポリイソシアヌレートコアのサンドイッチパネル産業において有利であるプロセスおよび特性の改良の両方を付与する。用語「ポリウレタンおよびポリイソシアヌレート」は、本明細書において用いられるとき、イソシアヌレート環形成反応を好む適切な触媒の存在下、イソシアネート反応性基に対するイソシアネート基の比が１．８以上であるように、イソシアネートをイソシアネート反応性成分と反応させることによって調製されるポリイソシアヌレートフォームおよびウレタン変性ポリイソシアヌレート（ＰＵ−ＰＩＲ）フォームの両方を含む。
【０００８】
ポリオール配合物
１）芳香族ポリエステルポリオール
第１成分は、芳香族ポリエステルポリオールである。「芳香族」は、本明細書において用いられるとき、単結合と二重結合とが交互になっている少なくとも１個の共役環を有する有機化合物を称し、共役環は、該化合物に全体としての安定性を与える。用語「ポリエステルポリオール」は、本明細書において用いられるとき、ポリエステルポリオールの調製後に残存するあらゆる少量の未反応ポリオールおよび／またはポリエステルポリオールの調製プロセスの一部として反応器内に添加される少量の未エステル化ポリオール（例えば、グリコール）を含む。芳香族ポリエステルポリオールは、実質的に純粋な反応体物質から調製され得るが、より複雑な出発物質、例えばポリエチレンテレフタレートが使用され得る。使用され得る他の残渣は、ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）プロセスの残渣であり、ＤＭＴの製造からの廃棄物またはスクラップ残渣である。
【０００９】
芳香族ポリエステルポリオールは、例えば、ハロゲン原子を場合により含有してよく、および／または、不飽和であってよく、上記と同じ出発物質の選択物から一般に調製されてよいが、ポリオールまたはポリカルボン酸の少なくとも一方、好ましくはポリカルボン酸が、化合物全重量を基準にして少なくとも約３０重量％、好ましくは約３５重量％を超える芳香族環含量（１分子当たり少なくとも１個の芳香族環を含有する基の重量％として表示）を有する芳香族化合物である。少なくとも約３０重量％のフタル酸残基、またはその異性体の残基を有利には含む酸成分を有するポリエステルポリオールが特に有用である。
【００１０】
芳香族ポリエステルポリオールはまた、約５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇを超えるヒドロキシル価、一部の実施形態においては約２以上の官能価を有することも特徴とする。いくつかの実施形態において、ヒドロキシル価は、約５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇを超えて約４００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇまでの範囲であり、他の実施形態において、ヒドロキシル価は、約１５０〜約３５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの範囲である。官能価は、約１．５〜約８の範囲であってよいが、一部の非限定的な実施形態において、約２〜約８の範囲であってよく、さらに他の非限定的な実施形態において、約２〜約６の範囲であってよい。
【００１１】
２）ノボラック型ポリエーテルポリオール
第２成分は、ノボラック型ポリエーテルポリオールである。ノボラック型ポリエーテルポリオールは、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂のアルコキシル化生成物であり、該樹脂は、酸触媒、例えば氷酢酸、その後の濃塩酸の存在下での、フェノールのホルムアルデヒドとの反応によって形成される。通常は、少量の酸触媒または触媒が混和性フェノール、例えばｐ−トルエンスルホン酸に添加され、その後ホルムアルデヒドが添加される。ホルムアルデヒドは、２種のフェノール間で反応してメチレンブリッジを形成することとなり、フェノールのオルトおよびパラ位とプロトン化ホルムアルデヒドとの間の求電子芳香族置換によって二量体を生じる。この二量体はビスフェノールＦである。別の例は、ビスフェノールＡであり、アセトンと２種のフェノールとの縮合生成物である。二量体の濃度が増大するに従い、三量体、四量体およびそれより高次のオリゴマーも形成され得る。しかし、フェノールに対するホルムアルデヒドのモル比は、いくぶん１未満で制御されるため、重合は完了されない。したがって、ノボラックは、次いでアルコキシル化されて、分子量を所望のレベル、望ましくは約３００〜約２０００、一部の非限定的な実施形態では約５００〜約１５００まで増加させることができる。
【００１２】
ノボラック開始剤を調製するために用いられ得るフェノールとして：ｏ−、ｍ−、またはｐ−クレゾール、エチルフェノール、ノニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェノール）プロパン、ベータ−ナフトール、ベータ−ヒドロキシアントラセン、ｐ−クロロフェノール、ｏ−ブロモフェノール、２，６−ジクロロフェノール、ｐ−ニトロフェノール、４−ニトロ−６−フェニルフェノール、２−ニトロ−４−メチルフェノール、３，５−ジメチルフェノール、ｐ−イソプロピルフェノール、２−ブロモ−４−シクロヘキシルフェノール、４−ｔ−ブチルフェノール、２−メチル−４−ブロモフェノール、２−（２−ヒドロキシプロピル）フェノール、２−（４−ヒドロキシフェノール）エタノール、２−カルベトキシフェノール、４−クロロ−メチルフェノール、およびこれらの混合物が挙げられる。いくつかの実施形態において、ノボラック型ポリエーテルポリオールを調製するために用いられるフェノールは置換されていない。
【００１３】
好適なノボラック型ポリエーテルポリオールは、例えば、フェノールおよびホルムアルデヒドの縮合付加物を、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、およびブチレンオキサイドを含めた１種または複数種のアルキレンオキサイドと反応させることによって生成され得る。かかるポリオールは、ノボラック開始ポリオールと称される場合があり、当業者に公知であり、例えば、米国特許第２，８３８，４７３号；同第２，９３８，８８４号；同第３，４７０，１１８号；同第３，６８６，１０１号；および同第４，０４６，７２１号に開示されている方法によって得ることができ；その開示内容は、全体が参照により本明細書に組み込まれる。典型的には、ノボラック出発物質は、酸性触媒の存在下でフェノール（例えば、クレゾール）をホルムアルデヒドと反応させ（ここで、フェノールに対するホルムアルデヒドのモル比は１未満である）、１分子当たり２．１〜１２、例えば２．２〜６、または２．５〜４．５のフェノールユニットを含有する多核縮合生成物を形成することによって調製される。次いで、ノボラック樹脂は、アルキレンオキサイド、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、またはイソブチレンオキサイドと反応して、複数個のヒドロキシル基を含有するオキシアルキル化生成物を形成する。一部の実施形態は、１分子当たり平均２．２〜６個のヒドロキシル部分、および約１００〜約４００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または約１００〜約３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの平均ヒドロキシル価を有するノボラックポリオールを包含する。
【００１４】
３）スクロース−またはソルビトール開始ポリオール
ポリオール配合物の所要の第３成分は、スクロースおよび／またはソルビトール開始ポリオールである。このポリオールは、ポリエーテルポリオールであり、約２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇを超えるヒドロキシル価を有し得る。純粋なスクロース開始ポリオールの公称官能価（nominal functionality）は８であり、純粋なソルビトール開始ポリオールでは、公称官能価は６である。本発明の実施形態は、開始剤混合物が約３．５〜約７．０の範囲の平均官能価を有するように、スクロースおよび／またはソルビトールに加えて、ジオールまたはトリオール（例えば、水によってまたはグリセリンによって、それぞれ開始される）を含む開始剤混合物を包含する。
【００１５】
スクロースは、サトウキビまたはテンサイ、ハチミツ、ソルガム、サトウカエデ、果物などから得ることができる。スクロース成分の抽出、分離、および調製手段は供給源に応じて異なるが、当業者によって広く知られており、かつ工業規模で実施されている。
【００１６】
ソルビトールは、好適な水素化触媒によるＤ−グルコースの水素化を介して得ることができる。固定床および同様のタイプの機器がこの反応に特に有用である。好適な触媒として、例えば、Wen,Jian-Pingら、「Preparation of sorbitol from D-glucose hydrogenation in gas-liquid-solid three-phase flow airlift loop reactor」、The Journal of Chemical Technology and Biotechnology、第4巻、403〜406頁（Wiley Interscience、2004）（その全体が参照により本明細書に組み込まれる）において使用されている、例えば、Ｒａｎｅｙ（商標）（Ｇｒａｃｅ−Ｄａｖｉｓｏｎ）触媒を挙げることができる。ニッケル−アルミニウムおよびルテニウム−炭素触媒は、多くの可能な触媒のうちのほんの２種である。
【００１７】
代替の実施形態において、ソルビトールの調製は、水素化されたデンプン加水分解物によって開始してよい。デンプンは、トウモロコシ、小麦および他のデンプン生成植物に由来する天然物質である。加水分解物を形成するために、デンプンポリマー分子は、グルコース環間のエーテル結合にて切断されて、より小さなオリゴマーとなり、グルコース、マルトースならびに高分子量のオリゴ糖および多糖を生成し得る。得られた分子は、ヘミアセタールグルコース環を端部ユニットに有し、次いで水素化されて、ソルビトール、マルチトールならびに水素化されたオリゴ糖および多糖を形成し得る。水素化されたデンプン加水分解物は、しばしばシロップの形態で市販されていて安価であり、再生可能な供給源であるという追加の利益を与える。この方法は、水素化前のグルコースの分離、または水素化後のソルビトールの分離のいずれかを、これらから好適なソルビトール開始ポリオールを調製するためにさらに必要とする場合がある。一般に、水素化は、端部ユニットがグルコースのヒドロキシアルデヒド形態を形成する傾向を低減または排除する。したがって、Ａｌｄｏｌ縮合およびＣａｎｎｉｚｚａｒｏ反応などのソルビトールの副反応はほとんど引き起こされ得ない。さらに、最終ポリオールは、低減された量の副生成物を含むであろう。
【００１８】
スクロースまたはソルビトール開始ポリオールは、好適な触媒の存在下、所定の開始剤上でアルキレンオキサイドを重合することによって作製されてよい。所定の開始剤は、純粋なスクロースまたはソルビトール開始剤であってよく、あるいはスクロースおよび／またはソルビトールと１種または複数種の他の共開始剤とのブレンドであってよく、後者は、得られるポリエーテルポリオールの最終の平均官能価を調整することが可能であることを目的としている。可能な共開始剤は、水、モノエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどの短鎖ジオール、またはグリセリンもしくはトリメチロールプロパンなどのトリオールである。一実施形態において、各開始剤は、別個の反応で個々にアルコキシル化されてよく、得られたポリオールは、ブレンドされて所望の成分のポリオール配合物を得る。別の実施形態において、開始剤は、アルコキシル化の前に一緒に混合されてもよく、これにより、目的とするヒドロキシル価および官能価を有するポリオール成分を調製する前に、共開始剤としての機能を果たす。
【００１９】
アルコキシル化を達成するために、アルキレンオキサイドまたはアルキレンオキサイドの混合物をいずれの順序で開始剤（複数可）に添加してもよく、いずれの数の増分で添加しても連続的に添加してもよい。１種を超えるアルキレンオキサイドを反応器に一度で添加することで、ランダムな分布のアルキレンオキサイド分子を有するブロック、いわゆるヘテリックブロックを生ずる。選択されたアルキレンオキサイドのブロックポリオキシアルキレンを作製するために、アルキレンオキサイドの第１投入物が反応容器内の開始剤分子に添加される。第１投入物の後、第２投入物が添加されてよく、反応が完了へと進行し得る。第１投入物および第２投入物が異なる相対組成のアルキレンオキサイドを有する場合、結果としてブロックポリオキシアルキレンとなる。ブロックポリオールを、形成されるブロックが全てエチレンオキサイド、全てプロピレンオキサイド、または全てブチレンオキサイドのいずれかであるように作製することができるが、中間体組成物も生じ得る。ブロックは、いずれの順序で添加されてもよく、いずれの数のブロックが存在していてもよい。例えば、第１ブロックのエチレンオキサイド、続いて第２ブロックのプロピレンオキサイドを添加することができる。代替的には、第１ブロックのプロピレンオキサイド、続いてブロックのエチレンオキサイドが添加されてもよい。また、第３およびその後のブロックが添加されてもよい。全てのブロックの組成は、意図される用途に必要とされる特性を最終物質に与えるように選択されるべきである。
【００２０】
発泡剤（複数可）
ポリオール組成物には化学発泡剤も含まれており、該発泡剤はある程度、最終フォームの所望の密度に応じて選択され得る。一部の非限定的な実施形態では、炭化水素発泡剤が選択され得る。例えば、炭化水素発泡剤またはフッ素含有ハイドロハロカーボン発泡剤が用いられてよく、これらは、いくつかの場合には、粘度を低減するまたは粘度をさらに低減する機能を果たすことができ、これにより加工性を向上させることができる。これらは、中でも、例えば、ブタン、イソブタン、２，３−ジメチルブタン、ｎ−およびｉ−ペンタン異性体、ヘキサン異性体、ヘプタン異性体、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタンおよびこれらの組合せを含めたシクロアルカン、ＨＦＣ−２４５ｆａ（１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン）、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ（１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン）、ＨＦＣ−２２７ｅａ（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン）、ＨＦＣ−１３４ａ（１，１，１，２−テトラフルオロエタン）、上記の２種以上の組合せなどである。これらの炭化水素および／またはフッ素不含ハイドロハロカーボンは、ハイドロフルオロカーボンを含めた全発泡剤が、１００部の全ポリオール組成物を基準にして約２０部以下、または約１５部以下であるような量で用いられ得る。
【００２１】
選択され得る任意の化学発泡剤は、ギ酸または別のカルボン酸である。ギ酸は、ポリオール組成物１００重量部当たり約０．５〜約８重量部の量で用いられ得る。一部の非限定的な実施形態において、ギ酸は、約０．５重量部から、または約１重量部から、最大で約６重量部、または約３．５重量部までの量で存在する。例えば、全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，１４３，９４５号に開示されているもの、ならびにイソ酪酸、エチル酪酸、エチルヘキサン酸、およびこれらの組合せを含めた、他の脂肪族モノ−およびポリカルボン酸が使用され得ることも意図される。
【００２２】
ギ酸または他のカルボン酸発泡剤に加えてまたはその代わりに、水が化学発泡剤として場合により選択されてもよい。水は、いくつかの非限定的な実施形態において、ポリオール配合物１００重量部当たり約０．５〜約１０重量部、または約０．７〜約５重量部の量で存在する。いくつかの非限定的な実施形態において、ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートフォームを調製するとき、所望の加工特性を促進してこれを与えるために、用いる水の量は、ポリオール組成物１００部当たり４部を超えない水、または２．５部以下の水、または１．５部以下の水であってよい。いくつかの非限定的な実施形態では、水の省略が望ましい。
【００２３】
最後に、発泡プロセスの間に二酸化炭素を放出するカルバメートおよびその付加物が、任意の付加的な化学発泡剤として有利に用いられてもよい。これらは、全体が参照により本明細書に組み込まれる、例えば、米国特許第５，７８９，４５１号および同第６，３１６，６６２号、ならびにＥＰ１０９７９５４において、より詳しく議論されている。
【００２４】
ポリオール配合物の割合
ポリオール配合物の最小限必要とされる３種の成分（発泡剤（複数可）を含まない）は、一部の非限定的な実施形態において、これらが合わされた後の貯蔵安定性を改良するために、特定の割合の範囲で存在する。芳香族ポリエステルポリオールは、全体としてのポリオール配合物の重量を基準にして約２０〜約６０重量％の範囲であってよいが、ノボラック型ポリエーテルポリオールは、約１０〜約３０重量％、例えば約２０〜約３０重量％などの範囲であってよい。いくつかの実施形態において、芳香族ポリエステルポリオールは、約２０〜約４０重量％の範囲に制限されることが望ましい。スクロースまたはソルビトール開始ポリオールは、同じ基準で、約５〜約４０重量％の範囲の量で存在してよい。１種を超える各種ポリオールの組合せが選択されてもよいが、全体としてのポリオール配合物中の合計の百分率が記述した範囲に適合することを条件とする。さらに、芳香族ポリエステルポリオール、ノボラック型ポリエーテルポリオール、スクロースまたはソルビトール開始ポリオールフラクション、および残りのポリエーテルポリオールフラクションは、全体としてのポリオール配合物が少なくとも約２．４または少なくとも約２．５の平均官能価を有するように選択されてよい。炭化水素またはハイドロハロカーボン発泡剤は、ポリオール配合物に含まれているか、フォームの調製の間に別個に導入されるかにかかわらず、１００部のポリオール配合物を基準として望ましくは約２〜約２０部の量で、より望ましくは、同じ基準で、約２〜約１５部の量で存在する。
【００２５】
ポリイソシアネート
本発明の実施形態によるポリウレタンまたはポリイソシアヌレートフォームを調製するために、ポリオール組成物を、適切なフォーム形成条件下、好適な化学量論過剰のポリイソシアネート成分と反応させる。ポリイソシアネート成分は、米国では「Ａ成分」と（欧州では、「Ｂ成分」と）称される。Ａ成分の選択は、限定されないが、当業者に周知のものを含めた広範なポリイソシアネートからなされ得る。例えば、有機ポリイソシアネート、変性ポリイソシアネート、イソシアネート系プレポリマー、およびこれらの混合物が使用されてよい。これらとして、脂肪族およびシクロ脂肪族のイソシアネート、特に芳香族、より詳細には多官能芳香族イソシアネートをさらに挙げることができる。ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（ＰＭＤＩ）も使用され得る。
【００２６】
本発明において有用な他のポリイソシアネートとして、２，４−および２，６−トルエンジイソシアネートならびにこれらの対応する異性体混合物；４，４’−、２，４’−および２，２’−ジフェニル−メタンジイソシアネートならびにこれらの対応する異性体混合物；４，４’−、２，４’−および２，２’−ジフェニル−メタンジイソシアネートとポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（ＰＭＤＩ）との混合物；ならびにＰＭＤＩとトルエンジイソシアネートとの混合物が挙げられる。脂肪族およびシクロ脂肪族イソシアネート化合物、例えば、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート；１−イソシアナト−３，５，５−トリメチル−１，３−イソシアアントメチルシクロ−ヘキサン；２，４−および２，６−ヘキサヒドロトルエン−ジイソシアネートならびにこれらの対応する異性体混合物；ならびに４，４’−、２，２’−および２，４’−ジシクロヘキシル−メタンジイソシアネートならびにこれらの対応する異性体混合物もまた本明細書において有用である。１，３−テトラメチレンキシレンジイソシアネートも本発明において有用である。
【００２７】
いわゆる変性多官能イソシアネート、すなわち、上記ジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートの化学反応を経て得られる生成物もＡ成分に有利に用いられる。例示的には、エステル、ウレア、ビウレット、アロファネートならびに好ましくはカルボジイミドおよび／またはウレトノミンを含有するポリイソシアネート、ならびにイソシアヌレートおよび／またはウレタン基含有ジイソシアネートまたはポリイソシアネートである。カルボジイミド基、ウレトノミン基および／またはイソシアヌレート環を含有し、１２０〜４０重量％、または２０〜３５重量％のイソシアネート基（ＮＣＯ）含量を有する液体ポリイソシアネートも用いられ得る。これらとして、例えば、４，４’−  ２，４’−および／または２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートならびにこれらの対応する異性体混合物、２，４−および／または２，６−トルエンジイソシアネートならびにこれらの対応する異性体混合物をベースとするポリイソシアネート；ジフェニルメタンジイソシアネートおよびＰＭＤＩの混合物；ならびにトルエンジイソシアネートならびにＰＭＤＩおよび／またはジフェニルメタンジイソシアネートの混合物が挙げられる。
【００２８】
本発明の配合物のポリイソシアネート成分としての使用に好適なプレポリマーは、２〜４０重量％、または４〜３０重量％のＮＣＯ含量を有するプレポリマーである。これらのプレポリマーは、ジ−および／またはポリイソシアネートと、より低分子量のジオールおよびトリオールを含めた物質との反応によって調製されるが、多価活性水素化合物、例えば、ジ−およびトリアミンならびにジ−およびトリチオールによって調製されてもよい。個々の例として、ウレタン基を含有し、５〜４０重量％、または２０〜３５重量％のＮＣＯ含量を有してもよく、ジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートと、例えば、ポリオール、例えば、最大で約８００の分子量を有するより低分子量のジオール、トリオール、オキシアルキレングリコール、ジオキシアルキレングリコール、またはポリオキシアルキレングリコールとの反応により得られる芳香族ポリイソシアネートが挙げられる。これらのポリオールは、ジ−および／またはポリオキシアルキレングリコールとして個々で使用されても混合物で使用されてもよい。例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールおよびポリオキシプロピレンポリオキシエチレングリコールが用いられ得る。ポリエステルポリオール、ならびにアルキルジオール、例えばブタンジオールも用いられ得る。また、有用である他のジオールとして、ビスヒドロキシエチル−またはビスヒドロキシプロピルビスフェノールＡ、シクロヘキサンジメタノール、およびビスヒドロキシエチルハイドロキノンも挙げられる。
【００２９】
本発明において使用されてよいプレポリマー配合物のポリイソシアネート成分として有用であるのは、好適なポリイソシアネートとして先に言及しているものと同じ材料である。
【００３０】
ＰＭＤＩは、そのいずれの形態においても、本発明の実施形態とともに使用するためにポリイソシアネートとして使用され得る。ＰＭＤＩは、用いられるとき、１２５と３００との間、例えば１３０〜１７５の当量、および約１．５を超える平均官能価を有してもよい。実施形態は、１．７５〜３．５の平均官能価を包含する。ポリイソシアネート成分の粘度は、２５〜５，０００センチポイズ（ｃＰ）（０．０２５〜約５Ｐａ＊ｓ）であってよいが、２５℃で１００〜１，０００ｃＰ（０．１〜１Ｐａ＊ｓ）の値が加工の容易性のために意図され得る。代替のポリイソシアネート成分が選択される場合、実施形態は同様の粘度を包含する。いくつかの実施形態において、本発明の配合物のポリイソシアネート成分は、ＭＤＩ、ＰＭＤＩ、ＭＤＩプレポリマー、ＰＭＤＩプレポリマー、変性ＭＤＩ、およびこれらの混合物からなる群から選択される。
【００３１】
本発明の実施形態の目的で、Ｂ成分に対するＡ成分のイソシアネート指数比（ポリオール配合物に対するポリイソシアネート）は、２５０超、すなわち、用いる慣例によっては、２．５超であってよく、換言すると、該フォームは、各イソシアネート反応性基当たり少なくとも２．５個のＮＣＯ基の反応によって調製され；いくつかの非限定的な実施形態において、イソシアネート指数は、２７０超、すなわち、用いる慣例によっては、２．７超である。
【００３２】
任意の配合物成分
他のポリオールが、必要に応じて、先に示した３種に加えて、ポリオール配合物および／または最終配合物に含まれていてもよく、含まれる場合、配合物のＢ成分の一部であるとみなされる。これらの追加の物質は、配合プロセスの間にＢ成分の一部として典型的には含まれるが、これらは、任意によるものであると考えられるため、本明細書において別々に扱われる。他のポリオールは、全体としてのポリオール配合物が少なくとも約２．４の平均官能価を有するように選択されてよい（フォーム形成配合物中の水の存在に起因する官能価の寄与を除く）。実施形態は、少なくとも２．５、２．６、２．７．２．８、２．９、３．０、３．１、３．２または少なくとも３．３の平均官能価を含んでよい  他のポリオールは、ポリウレタンおよび／またはポリイソシアヌレートフォームを作製するプロセスにおいて典型的に使用される種類の１種または複数種の他のポリエーテルまたはポリエステルポリオールを含んでよい。少なくとも２種のイソシアネート反応性水素原子を有する他の化合物、例えば、ポリチオエーテルポリオール、ヒドロキシル基を含有するポリエステルアミドおよびポリアセタール、ヒドロキシル基を含有する脂肪族ポリカーボネート、アミン末端ポリオキシアルキレンポリエーテル、および好ましくは、ポリエステルポリオール、ポリオキシアルキレンポリエーテルポリオール、およびグラフト分散ポリオールが存在していてもよい。２種以上の上記物質の混合物が使用されてもよい。多くの実施形態において、かかるポリオールは、１分子当たり約２〜約８のヒドロキシル基、および１００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇを超える、一部の実施形態では３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇを超えるヒドロキシル価を有する。
【００３３】
いくつかの非限定的な実施形態において、ポリオール配合物は、１種または複数種の鎖延長剤および／または架橋剤を含んでいてもよい。鎖延長剤は、選択される場合、二官能の低分子量アルコール、特に最大で４００の分子量を有するもの、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、およびこれらの混合物であってよい。架橋剤は、多くの実施形態において、少なくとも三官能であり、例えば、低分子量アルコール、例えば、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、スクロース、ソルビトール、またはこれらの混合物から選択されてよい。
【００３４】
本発明の配合物は、当該技術分野において周知であるものなどのさらなる添加剤または変性剤を含んでいてよい。例えば、界面活性剤、触媒、難燃剤、および／または充填剤が使用されてよい。特に有意であるのは、１種または複数種の三量体化触媒である。使用される三量体化触媒は、有機イソシアネート化合物の三量体化を触媒してイソシアヌレート部分を形成するであろう、当業者に公知であるいずれのものであってもよい。典型的なイソシアネート三量体化触媒については、The Journal of Cellular Plastics、1975年11月/12月、329頁：ならびに米国特許第３，７４５，１３３号；同第３，８９６，０５２号；同第３，８９９，４４３号；同第３，９０３，０１８号；同第３，９５４，６８４号および同第４，１０１，４６５号を参照されたい；これらの開示内容は、全体が参照により本明細書に組み込まれる。典型的な三量体化触媒として、グリシン塩、第３級アミン三量体化触媒、アルカリ金属カルボン酸塩、およびこれらの分類の触媒の混合物が挙げられる。好適な三量体化触媒として、Ｎ−２−ヒドロキシ−５−ノニルフェニル−メチル−Ｎ−メチルグリシン酸ナトリウムが挙げられる。米国特許第３，７４５，１３３号に開示されているエポキシドも含まれる。三量体化触媒は、例えば、商品名ＤＡＢＣＯ  Ｋ２０９７、ＤＡＢＣＯ  Ｋ１５、ＤＡＢＣＯ  ＴＭＲ、およびＣＵＲＩＴＨＡＮＥ５２でＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能である。
【００３５】
含まれ得る別のカテゴリーの触媒は、少なくとも１個の第３級窒素原子を含有し、Ａ成分とＢ成分との間のヒドロキシル／イソシアネート反応を触媒することが可能であるあらゆる有機化合物を含めた、アミン触媒である。典型的な分類のアミンとして、アルキル基がメチル、エチル、プロピル、ブチルおよびこれらの異性体である、Ｎ−アルキルモルホリン、Ｎ−アルキルアルカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルシクロヘキシルアミン、およびアルキルアミン、ならびに複素環式アミンが挙げられる。典型的には、但し限定されないが、トリエチレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリアミルアミン、ピリジン、キノリン、ジメチルピペラジン、ピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、２−メチルプロパンジアミン、メチルトリエチレンジアミン、２，４，６−トリジメチルアミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス（ジメチルアミノプロピル）ｓｙｍ−ヘキサヒドロトリアジン、およびこれらの混合物である。選択され得る第３級アミンは、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン、２，４，６−トリ（ジメチルアミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ’，Ｎ−エチルモルホリン、およびこれらの混合物を含んでよい。
【００３６】
非アミン触媒が本発明において用いられてもよい。かかる触媒の典型例は、ビスマス、鉛、スズ、チタン、鉄、アンチモン、ウラン、カドミウム、コバルト、トリウム、アルミニウム、水銀、亜鉛、ニッケル、セリウム、モリブデン、バナジウム、銅、マンガン、ジルコニウム、およびこれらの組合せの有機金属化合物である。硝酸ビスマス、２−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛、塩化鉄、三塩化アンチモン、グルコン酸アンチモン、これらの組合せなどが、説明目的のみで含まれる。実施形態は、カルボン酸の第１スズ塩、例えば、酢酸第１スズ、オクタン酸第１スズ、２−エチルヘキサン酸第１スズ、１−メチルイミダゾール、およびラウリン酸第１スズ、ならびにカルボン酸のジアルキルスズ塩、例えば、二酢酸ジブチルスズ、二ラウリン酸ジブチルスズ、二マレイン酸ジブチルスズ、二酢酸ジオクチルスズ、これらの組合せなどを含む。触媒、例えば、ＮＩＡＸＴＡ−１、ＰＯＬＹＣＡＴ９および／またはＰＯＬＹＣＡＴ７７。（ＮＩＡＸ  Ａ−１は、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓから入手可能である。ＰＯＬＹＣＡＴ９およびＰＯＬＹＣＡＴ７７は、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手可能である）。追加の触媒、例えば、ＴＯＹＯＣＡＴ（商標）ＤＭ７０、ＰＯＬＹＣＡＴ８または他のゲル化触媒。（ＴＯＹＯＣＡＴ（商標）ＤＭ７０は、Ｔｏｓｏｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である）。触媒は、Ｂ成分の合計約０．５〜約８部の量で含まれていてよい。
【００３７】
塩基性配合物は、以下に定義される改良された燃焼挙動を有するフォームの調製を可能にするが、いくつかの実施形態では、添加剤として、１種または複数種のハロゲン化または非ハロゲン化難燃剤、例えば、リン酸トリス（２−クロロエチル）、リン酸トリエチル、リン酸トリス（２−クロロ−プロピル）、リン酸トリス（１，３−ジクロロプロピル）、リン酸二アンモニウム、種々のハロゲン化芳香族化合物、酸化アンチモン、アルミナ三水和物、ポリ塩化ビニル、およびこれらの組合せを含むことによって燃焼性能をさらに向上させることが望ましい場合がある。分散剤、気泡安定剤、および界面活性剤が配合物に組み込まれていてもよい。
【００３８】
有機界面活性剤およびシリコーン系界面活性剤を含めた界面活性剤は、添加されて、気泡安定剤としての機能を果たし得る。いくつかの代表的な材料は、称号ＳＦ１１０９、Ｌ５２０、Ｌ５２１およびＤＣ１９３で販売されており、これらは、一般に、ポリシロキサンポリオキシルアルキレンブロックコポリマー、例えば、米国特許第２，８３４，７４８号；同第２，９１７，４８０号；および同第２，８４６，４５８号（これらの開示内容は、全体が参照により本明細書に組み込まれる）に開示されているものである。その開示内容の全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，６００，０１９号に記載されているような、ポリオキシエチレン−ポリオキシブチレンブロックコポリマーを含有する有機界面活性剤も含まれる。少量の界面活性剤を使用して、硬化するまで発泡性反応混合物を安定化することが特に望ましい。他の界面活性剤として、長鎖アルコールのポリエチレングリコールエーテル、長鎖アリル酸硫酸エステル、アルキルスルホン酸エステル、アルキルアリールスルホン酸の第３級アミンまたはアルカノールアミン塩、およびこれらの組合せが挙げられる。
【００３９】
かかる界面活性剤は、崩壊に対する発泡反応および大きく不均一な気泡の形成を安定化するのに十分な量で使用される。典型的には、ポリオール配合物１００重量部当たり約０．２〜約３部の界面活性剤がこの目的に十分である。
【００４０】
他の添加剤として、限定されないが、カーボンブラックおよび着色剤、充填剤および顔料を挙げることができる。例として、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、黒鉛、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化鉄、ミクロスフェア、アルミナ三水和物、珪灰石、調製されたガラス繊維（切れたまたは連続）、およびポリエステル繊維ならびに他のポリマー繊維、ならびにこれらの種々の組合せを挙げることができる。
【００４１】
フォームの調製
本発明のプロセスに従って調製されるポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマーは、一部の非限定的な実施形態において、発泡した硬質独立気泡ポリマーである。かかるポリマーは、反応成分、すなわち、ポリオール／発泡剤成分（先に定義したポリオール配合物および発泡剤から本質的になるまたはこれらを含む）を、イソシアネート成分と、すなわち、少なくとも２ストリームを；またはポリオール成分（先に定義したポリオール配合物から本質的になるまたはこれらを含む）、発泡剤成分、およびイソシアネート成分、すなわち、少なくとも３ストリームを密に混合することによって典型的には調製され、ここで、例えば、ポリオール配合物および発泡剤成分は、イソシアネート成分）と接触する直前に、室温にてまたは僅かに高温にて短い時間で混合する。追加のストリームが、種々の触媒および他の添加剤の導入のために所望により含まれていてよい。ストリームの混合は、高圧または低圧装置、ストリームを合わせるためのスタティックミキサーを有するかもしくは有さない混合ヘッドのいずれかにおいて実施されてよく、次いで、反応混合物を基材上に被覆させる。この基材は、製造ラインに沿って連続的もしくは非連続的に搬送されている、またはコンベヤーベルト上に直接搬送されている、類似のまたは異なるポリウレタンまたはポリイソシアヌレートの別の層を含めた、例えば、ホイルまたは別の物質から作製される硬質または可撓性の外装シートであってよい。本発明の実施形態の範囲内に具体的に含まれる外装材料のタイプは、例えば、さび形成プロセスを遅延させるためにポリエステルまたはエポキシ樹脂などの好適な材料によって場合によりコーティングされているスチールからなる薄い金属シートである。
【００４２】
代替の実施形態において、反応混合物は、開放金型内に注がれても、横たわった機器を介して開放金型内に分配されても、定められた位置にまたは該位置内に、例えば、構造の内壁と外壁との間に単に置かれても、すなわち現場注入適用されてもよい。外装シートへの金型内の被覆の場合、第２シートが、被覆された混合物の頂部に適用されてよい。他の実施形態において、混合物は、空洞充填用の真空補助を有する密閉金型内に注入されても、これを有さない密閉金型内に注入されてもよい。金型が使用されるときおよび連続的な製造ラインが使用されるときの両方において、金型または連続的な製造ラインは、ポリオール−イソシアネート反応プロセスを促進するために典型的には加熱される。
【００４３】
一般に、かかる適用は、従来の混合法と一緒に用いられる公知のワンショットのプレポリマーまたはセミプレポリマー技術を用いて達成され得る。混合物は、反応の際、金型の形状を取るかまたは基材に付着して多かれ少なかれ所定の構造のポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマーを生成し、次いでこれを適所または金型において部分的または完全のいずれかで硬化させる。ポリマーの硬化を促進するのに好適な条件は、典型的には２０℃〜１５０℃、例えば３５℃〜７５℃、または４０℃〜７０℃の温度を含む。硬化温度は、金型を加熱することによって得られてもよく、かつ／または発熱反応状態から内部で得られてもよい。かかる温度は、通常、反応体の混合後、典型的には約３〜２０分以内、より典型的には４〜１５分以内で、十分に硬化されたポリマーを、用いられる場合は金型から、または製造ラインから除去することを可能にするであろう。ポリマーを調製する際に用いられる触媒および量、ならびにさらには製造される物品のサイズおよび形状を含めた最適な硬化条件は、具体的な成分によるであろう。
【００４４】
結果物は、スラブストック、成形体、限定されないがパイプもしくは絶縁壁もしくは船体構造を含めた充填空洞の形態の硬質フォーム、スプレーフォーム、泡状フォーム、または、限定されないが、他の材料、例えばハードボード、プラスターボード、プラスチック、紙、金属もしくはこれらの組合せによって形成された積層体もしくは積層された生成物を含めた連続的もしくは非連続的に製造された積層体生成物であってよい。有利には、本発明の実施形態に従って調製されるフォームは、配合物が本発明において用いられる特定のポリオール配合物を含まないことを除いて同様である配合物および調製方法からのフォームと比較して、改良された加工性を示し得る。用語「改良された加工性」は、本明細書において用いられるとき、フォームが、収縮および変形を含み得るがこれらに限定されない欠陥の低減を示す性能を称する。この改良は、本発明の実施形態がサンドイッチパネルの製造に用いられるとき特に有利であり得る。サンドイッチパネルは、いくつかの実施形態において、硬質フォームの少なくとも１つの比較的平面の層（すなわち、２個の比較的大きな寸法および１個の比較的小さな寸法を有する層）と、その層のより大きな寸法の面の両側それぞれに面した、各面当たり、可撓性または硬質材料の少なくとも１つの層、例えば、金属または他の構造付与物質のホイルまたはより厚い層とを含むものとして定義される。かかる層は、一部の実施形態において、フォームの形成の間に基材としての機能を果たし得る。［
【００４５】
さらに、本発明の実施形態のポリイソシアヌレートおよびポリウレタンフォームは、改良された抗圧力を含めた改良された硬化特性を示し得る。抗圧力を決定する試験は、表１の脚注に記載されている。この特徴は、本発明の実施形態が絶縁サンドイッチパネルを生成するのに使用されるとき特に有利であり得る。
【００４６】
先の記載は、一般的であることを意図しており、本発明の全ての起こり得る実施形態を含むことを意図していない。同様に、以下の実施例は、説明としてのみ提供され、本発明を定義または限定することを何ら意図していない。当業者は、特許請求の範囲内にある他の実施形態が、本明細書および／または本明細書に開示されている発明の実施を考慮して明らかであろうことに完全に気付くであろう。かかる他の実施形態は、特定の成分およびその割合の選択；混合および反応条件、容器、展開装置、ならびにプロトコル；性能および選択性；生成物および副生成物の同定；その後の加工およびその使用などを含み得、当業者は、これらが、添付されている特許請求の範囲内で変動し得ることを認識するであろう。
【実施例】
【００４７】
実施例および／または比較例で使用される材料として、アルファベット順に与えられる以下が挙げられる。
ＣＵＲＩＴＨＡＮＥ  ５２は、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な、ジエチレングリコール中の、グリシン，Ｎ−［（２−ヒドロキシ−５−ノニルフェニル）メチル］−Ｎ−メチル−モノナトリウム塩である。
ＤＡＢＣＯ  Ｋ１５は、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な、ジエチレングリコール触媒中のオクチル酸カリウムである。
ＩＰ  ５８５は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なポリオールＩＰ  ５８５であり、１９５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、２８６の当量、および３．３の平均官能価を有する芳香族樹脂開始ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンポリオール（ノボラック型ポリオール）である。
ＮＩＡＸ  Ａ−１は、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓから入手可能な、７０％のビス（２ジメチルアミノエチル）エーテルおよび３０％のジプロピレングリコール触媒である。
ＮＩＡＸ  Ｌ−６６３３は、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓから入手可能なシリコーン系界面活性剤である。
ＰＯＬＹＣＡＴ８は、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃから入手可能なＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンである。
ポリエステル１は、テレフタル酸、ジエチレングリコール、およびＰＥＧ２００をベースとするポリエステルであり、ＷＯ／２０１０／０１５６４２に記載のように作製され、２４０のヒドロキシル価、２の公称官能価、および２３４の当量を有する。
ＰＥＧ４００は、約４００の平均分子量を有するポリエチレングリコールである。
ＴＣＰＰは、Ａｌｂｅｍａｒｌｅから入手可能なトリス（クロロイソプロピル）ホスフェートである。
ＶＯＲＡＮＡＴＥ  Ｍ６００は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な、高粘度の粗ジフェニルメタンジイソシアネート（２５℃における粘度は約６００ｍＰａｓ）である。
ＶＯＲＡＮＯＬ２８０は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な、約２００の当量、２８０のＯＨ価、および１４０２の数平均分子量の高官能価（６．９）スクロース／グリセリン開始ポリオールである。
ＶＯＲＡＮＯＬ  ＲＮ４８２は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な、４８２のヒドロキシル価、６の公称官能価、および１１７の当量を有するソルビトール開始ポリオキシプロピレンポリエーテルポリオールである。
【００４８】
実施例１および比較例２
表１（量を重量部で列挙する）に列挙する成分を含む、２種のポリオール配合物を調製する。まず、ポリオールサイド成分を混合することによってポリオールサイドを調製する。次いで、混合物をイソシアネート（ＶＯＲＡＮＡＴＥ（商標）Ｍ６００）およびｎ−ペンタンと、２８０の指数で反応させ、自由膨張フォーム（free rise foam）を形成する。硬化特性を、４分間における抗圧力（green compressive strength）を測定することによって試験し、結果を表１にも示す。
【００４９】
【表１】
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【００５０】
実施例１および実施例２が、改良された硬化特性（抗圧力、ＧＣＳ試験）を示すことが分かる。
【国際調査報告】
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