(57)【要約】本発明は、以下のＡ）〜Ｃ）を含有しソフトな感触特性を有する水性配合物に関する：Ａ）ポリウレタン-ポリ尿素水性分散体、Ｂ）ヒドロキシ官能性ポリアクリレートコポリマー分散体およびＣ）親水性に変性され得るポリイソシアネート。コポリマー分散体Ｂ）は、反応性希釈剤としてヒドロキシ官能性ポリカーボネートジオールＤ）を更に含有する。また、本発明はこのような配合物でコーティングを製造するための方法、このような配合物でコーティングされた基材、およびソフトな感触のコーティングを製造するための配合物の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ソフトな感触特性を有し、
Ａ）ポリウレタン-ポリ尿素水性分散体、
Ｂ）ヒドロキシ官能性ポリアクリレートコポリマー分散体および
Ｃ）親水性に変性され得るポリイソシアネート、
を含有する水性配合物であって、
該コポリマー分散体Ｂ）は、反応性希釈剤としてヒドロキシ官能性ポリカーボネートジオールＤ）を更に含有することを特徴とする、水性配合物。
【請求項２】
コポリマー分散体Ｂ）が、
ａ）１つ以上のＯＨ不含（メタ）アクリル酸エステルおよび/またはビニル芳香族化合物ｂ）１つ以上のヒドロキシ官能性（メタ）アクリル酸エステル、
ｃ）１つ以上の、ラジカル共重合が可能なイオン性および/または潜在的イオン性モノマー、および
ｄ）必要に応じて、成分ａ）〜ｃ）以外の１つ以上のラジカル共重合が可能なモノマー
から合成される１つ以上のヒドロキシ官能性コポリマーを含有する、請求項１に記載の配合物。
【請求項３】
ヒドロキシ官能性ポリカーボネートポリオールＤ）が、１.６以上６以下の平均ヒドロキシル官能価を有し、２４０ｇ/モル以上５０００ｇ/モル以下の数平均分子量を有する、請求項１に記載の配合物。
【請求項４】
ヒドロキシ官能性ポリカーボネートポリオールＤ）が、１,４−ブタンジオール、１,６−ヘキサンジオール、３-メチル-１,５-ペンタンジオールまたはそれらの混合物から調製される、請求項１に記載の配合物。
【請求項５】
ヒドロキシ官能性ポリカーボネートポリオールＤ）が、１,６−ヘキサンジオールおよびε−カプロラクトンから調製される、請求項１に記載の配合物。
【請求項６】
ヒドロキシ官能性ポリカーボネートポリオールＤ）が、１．９以上２．０５以下の平均ヒドロキシル官能価を有する、請求項１に記載の配合物。
【請求項７】
ポリカーボネートポリオールＤ）が、コポリマー分散体Ｂ）の固形分に対して４０重量％以上８０重量％以下の量で存在する、請求項１に記載の配合物。
【請求項８】
コポリマー分散体が、２-エチルヘキシルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、スチレン、メチルメタクリレート、アクリル酸、またはそれらの混合物から調製される、請求項１に記載の配合物。
【請求項９】
成分Ａ）が、
ａ１）３００ｇ/モル以上の分子量を有し、少なくとも２つの遊離ヒドロキシル基を含み、イソシアネート基と反応できる、ポリエステル、ポリエステルアミド、ポリカーボネート、ポリアセタールおよびポリエーテルポリオール、
ａ２）分子量範囲が６２ｇ/モル以上２９９ｇ/モル以下であるジオール、
ａ３）エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのコポリマーに基づく非イオン性親水化剤、
ａ４）ジ−またはポリイソシアネート、
ａ５）脂肪族および／または脂環式の第１級および／または第２級ポリアミン、および
ａ６）イソシアネート反応性の、イオン的または潜在的イオン的親水化化合物
から選択される単位を含有する、請求項１に記載の配合物。
【請求項１０】
ポリイソシアネートＣ）がヘキサメチレンジイソシアネートを含有する、請求項１に記載の配合物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の配合物を含有するコーティング組成物を基材に施し、その後、該コーティング組成物を硬化させ、コーティングを形成することを含むコーティングの製造方法。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の配合物でコーティングされた基材。
【請求項１３】
基材が、熱可塑性ポリマーおよび／または熱硬化性ポリマーから製造される可撓性および／または伸縮性の基材である、請求項１２に記載のコーティングされた基材。
【請求項１４】
ソフトな感触のコーティングを製造するための請求項１〜１０のいずれか１項に記載の配合物の使用。
【請求項１５】
ソフトな感触のコーティングが自動車の室内用コーティングである、請求項１４に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ａ）ポリウレタン-ポリ尿素水性分散体、Ｂ）ヒドロキシ官能性ポリアクリレートコポリマー分散体およびＣ）親水性に変性され得るポリイソシアネートを含有し、ソフトな感触特性を有する水性配合物に関する。また、本発明は、このような配合物でコーティングを製造するための方法、このような配合物でコーティングされた基材、およびソフトな感触のコーティングを製造するための配合物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車を軽量化するための試みは、特に、車内におけるプラスチックの使用量の増加を伴いながら、何年にも亘り続けられている。日光および薬品などの外的影響、熱応力および機械的応力に対してプラスチックを保護するため、特定の色および色彩効果を得るため、プラスチック表面の欠陥を隠すため、または心地よい手触り（触感）をもたらすために、美的および技術的な面での要求にとって、通常、車内のプラスチック部品を塗装することは重要である。
【０００３】
車内のプラスチック部品の感触特性を改良するために、ソフト感触塗料と称されるものの使用が近年増加している。本発明の目的にとって、「ソフト感触」効果は、塗装面側における固有の触覚（触感）を意味する。この触感は、ビロードのような、ソフトな、ゴムのような、または暖かいなどの表現を用いて記載でき、一方、例えば、常套のクリアコートまたはトップコートで塗装されているまたは塗装されていない、ＡＢＳ、Ｍａｋｒｏｌｏｎ（登録商標）（ポリカーボネート、Ｂａｙｅｒ ＡＧ）またはプレキシガラスなどのプラスチック板または塗装された車体表面は、冷たくて滑らかな感じがする。
【０００４】
環境への溶媒放出を避ける傾向を受けて、例えばＤＥ４４０６１５９Ａ１（ＥＰ０６９ ３５２Ａ１、ＣＡ２１４３０２６）に記載されているような、ポリウレタン化学に基づくソフトな感触を有する水性塗料が、近年開発されている。優れた、ソフトな感触効果と共に、これらの塗料はまた、プラスチック基材に対して良好な耐性と保護効果をもたらすコーティングを形成する。
【０００５】
これらの文献が開示しているのは、ヒドロキシル基を含有するポリエステル−ポリウレタンから成る水性分散体であり、このポリエステル−ポリウレタンは以下の成分から調製される：
ａ）１５〜９０重量％の１つ以上の本質的に直鎖状のポリエステルポリオール、
ｂ）４〜７５重量％の、ｉ）ポリカーボネート、ii)ポリエーテルポリオールおよびiii)ヒドロキシル基へのカルボキシル基の水素化、カルボキシル基のアルコキシル化または脂肪酸二量体の低分子量ジオールを用いるカルボキシル基のエステル化により得られるポリエステルポリオールから選択される１つ以上の本質的に二官能性のポリオール
ｃ）１〜１０重量％の、ｉ）ヒドロキシカルボン酸、ii)アミノ酸、iii)アミノスルホン酸、およびiv) ｉ）、ii)およびiii)の酸のアルカリ塩から成る群から選択される酸基を含む１つ以上の成分、
ｄ）０〜２０重量％の、少なくとも２つのヒドロキシル基および／またはアミノ基を含む低分子量成分、
ｅ）０〜２０重量％の、１つ以上の親水性一価または二価アルコール、および
ｆ）５〜５０重量％の、１６８〜３００ｇ／モルの分子量を有する少なくとも５０重量％の直鎖状脂肪族ジイソシアネートを含有するポリイソシアネート成分、
ただし、成分ａ）〜ｆ）のパーセントの合計は１００である。
また、バインダー成分としてのこのようなポリエステル−ポリウレタンを含有する水性コーティング組成物、特に、良好なソフト感触効果、良好なフィルム構造および表面結合および溶媒に対する許容できる耐性を兼ね備える、ソフトな感触のコーティングを製造するための組成物が開示されている。
【０００６】
ソフトな感触をもたらす材料の別の例は、ＥＰ１６４７５６２Ａ１に記載され、この文献は、水性のポリウレタン−ポリ尿素材料分散体、ヒドロキシ官能性の、水性または水で希釈可能なバインダー、必要に応じて親水性に変性されたポリイソシアネート、および気泡安定剤を含有する、ソフトな感触特性を有する水性配合物に関する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】ＤＥ４４０６１５９Ａ１
【特許文献２】ＥＰ０６６９３５２Ａ１
【特許文献３】ＣＡ２１４３０２６
【特許文献４】ＥＰ１６４７５６２Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ソフトな感触のコーティングに適する材料の種類を増すことが望ましい。この点において、ポリアクリレート分散体は、ソフトな感触のコーティング組成物用の成分として適切ではないと考えられていた。
【０００９】
したがって、本発明の目的は、代替材料を使用し、同時にそれらから得られるコーティングに対して適切な溶剤耐性を付与する、ソフトな感触の水性配合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明によると、この目的は、ソフトな感触特性を有し、以下のＡ）〜Ｃ）を含有する水性配合物によってもたらされる：
Ａ）ポリウレタン-ポリ尿素水性分散体、
Ｂ）ヒドロキシ官能性ポリアクリレートコポリマー分散体および
Ｃ）親水性に変性され得るポリイソシアネート、
ただし、コポリマー分散体Ｂ）は、反応性希釈剤としてヒドロキシ官能性ポリカーボネートジオールＤ）を更に含有する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
驚くべきことに、本発明者らは、ＥＰ１７０２９５４Ａ１に記載されているような反応性希釈剤とヒドロキシ官能性ポリアクリレートコポリマー分散体の添加により、溶剤耐性を有する望ましいソフトな感触のコーティングが得られることを見出したのである。
【００１２】
成分Ａ）として適当なポリウレタン-ポリ尿素水性分散体は、例えば、Ｄ． ＤｉｅｔｅｒｉｃｈによるＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ−−Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｖｏｌｕｍｅ Ｅ２０:  Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ， ｐｐ．１６６２-１６６６， ｐｐ．１６６７-１６７０， １６７２-１６８０に記載され、また、例えば、ＤＥ-Ａ１５９５６３６、ＤＥ-Ａ２５６１５０６、ＤＥ-Ａ４１３３５７２またはＷＯ-Ａ０２/０９０４１３に記載されている。
【００１３】
ポリコポリマー分散体Ｂ）は、１つ以上のＯＨ不含（メタ）アクリル酸エステルおよび/またはビニル芳香族化合物、１つ以上のヒドロキシ官能性（メタ）アクリル酸エステル、ラジカル共重合が可能な１つ以上のイオン性および/または潜在的イオン性モノマー、および反応性希釈剤Ｄ）としての１つ以上のヒドロキシ官能性ポリカーボネートポリオールの存在下でラジカル共重合が可能な所望による更なるモノマーを含有する１つ以上のモノマー混合物のラジカル重合に続けて、中和剤の添加前または添加後に、得られたコポリマーを水中に分散させることにより得られる。
【００１４】
成分Ｃ）として、遊離イソシアネート基を含むポリイソシアネートを使用することが好ましい。適当なポリイソシアネートは、例えば、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）メタンまたは１，３−ジイソシアナトベンゼンに基づくもの；あるいは塗料ポリイソシアネート、例えば、アロファネート基、ウレトジオン基、ビウレット基またはイソシアヌレート基を含み、１，６−ジイソシアナトヘキサン、イソホロンジイソシアネートまたはビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）メタンから誘導されるポリイソシアネートなどに基づくもの；あるいはウレタン基を含み、一方では、２，４−および／または２，６−ジイソシアナトトルエンまたはイソホロンジイソシアネートに基づき、他方では低分子量ポリヒドロキシル化合物（例えば、トリメチロールプロパン、異性体プロパンジオールまたはブタンジオール）またはこのようなポリヒドロキシル化合物の任意所望の混合物を含む塗料ポリイソシアネートに基づくものである。
【００１５】
特に好ましくは、ポリイソシアネートＣ）はヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤI）を含有する。
【００１６】
他の好ましい成分Ｃ）は、低粘度であり、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族および／または芳香族イソシアネートに基づく遊離イソシアネート基を含む、疎水化または親水化されたポリイソシアネートであり、特に好ましくは脂肪族または脂環式イソシアネートである。これらのポリイソシアネートは、通常、２３℃で１０ｍＰａ〜３５００ｍＰａの粘度を有する。粘度を上記の範囲内に低下させるため、必要に応じて、ポリイソシアネートを、少量の不活性溶媒とのブレンドとして用いることができる。トリイソシアナトノナンもまた、架橋成分として、単独でまたは混合物として用いることができる。水溶性および／または分散性ポリイソシアネートは、例えば、カルボキシレート、スルホネートおよび／またはポリエチレンオキシド基および／またはポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシド基での変性により得ることができる。
【００１７】
ポリイソシアネートＣ）を親水性にするため、これを化学量論的量の一価の親水性ポリエーテルアルコールと反応させることが特に好ましい。この種の親水化したポリイソシアネートの製造は、例えば、ＥＰ０５４０９８５に記載されている。特に好ましい同様のものは、アロファネート基を含むＥＰ９５９０８７に記載されたポリイソシアネートであり、これのポリイソシアネートは、低モノマー含量ポリイソシアネートを、アロファネート化条件下で、ポリエチレンオキシドポリエーテルアルコールと反応させることにより製造される。同様に適しているのは、ＤＥ-Ａ１０００７８２１に記載されたトリイソシアナトノナンに基づく水分散性ポリイソシアネート混合物、および例えば、ＤＥ-Ａ１００２４６２４に記載されるような、イオン性基（スルホネート基、ホスホネート基）で親水化されたポリイソシアネートである。市販の通常の乳化剤を添加することによる親水化もまた可能である。
【００１８】
ブロック化ポリイソシアネートとして知られる形態の成分Ｃ）を用いることもまた可能である。遊離イソシアネート基を有する上記ポリイソシアネートのブロック化は、公知技術に従って、遊離イソシアネート基を有するポリイソシアネートと、適切なブロック化剤との反応によりなされる。これらのポリイソシアネートに適当なブロック化剤は、例えば、一価アルコール（例えば、メタノール、エタノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、オキシム（例えば、アセトキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム）、ラクタム（例えば、ε−カプロラクタム）、フェノール、アミン（例えば、ジイソプロピルアミンまたはジブチルアミン）、ジメチルピラゾールまたはトリアゾール、およびマロン酸ジメチル、マロン酸ジエチルまたはマロン酸ジブチルである。
【００１９】
特定の効果を達成するため、可撓化ポリイソシアネート成分Ｃ）を用いることが有利であり、これは上記ポリイソシアネート成分を、好ましくはジ−またはトリ官能性ポリオール成分、より好ましくは合成用成分ａ１）に特定した二官能性ポリオール成分と共にプレポリマー化することにより、容易に得られる。
【００２０】
本発明の成分Ａ）およびＢ）は、概して、成分Ｃ）の分散性が確保できる程度に十分に親水性であるが、多くの場合、成分Ｃ）として親水性に変性させたポリイソシアネートを用いることにより、ソフトな感触の塗料の液安定性ならびに光学的および触覚特性を改善することが可能である。従って、成分Ｃ）として親水性に変性させたポリイソシアネートを使用することができ、好ましくは、例えばＤＥ-Ａ１００２４６２４に記載されているような、スルホネート基で変性させたポリイソシアネートを用いることができる。当然のことながら、原理的には、異なる架橋剤樹脂の混合物を用いることもまた可能である。
【００２１】
適当なヒドロキシ官能性ポリカーボネートポリオールＤ）は、単量体ジオール（例えば、１,４−ブタンジオール、１,６−ヘキサンジオール、ジ-、トリ-またはテトラエチレングリコール、ジ-、トリ-またはテトラプロピレングリコール、３-メチル-１,５-ペンタンジオール、４,４'-ジメチロールシクロヘキサンおよび／またはそれらの混合物)を、ジアリールカーボネート(例えば、ジフェニルカーボネート)、ジアルキルカーボネート(例えば、ジメチルカーボネートおよびジエチルカーボネート)、アルキレンカーボネート(例えば、エチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネート)、またはホスゲンと反応させることによって製造されたものである。必要に応じて、少量のより高官能性のモノマーポリオール、例えば、トリメチロールプロパン、グリセロールまたはペンタエリスリトールを使用することができる。
【００２２】
ポリカーボネートポリオールＤ）は、ＥＰ１４０４７４０Ｂ１（６〜８頁、実施例１〜６）およびＥＰ１４７７５０８Ａ１（５頁、実施例３）に記載された調製法により好ましく調製される。
【００２３】
本発明を、他に明確な指示がない限り自由に組合せることができる好ましい実施態様に即して説明する。
【００２４】
本発明の配合物の実施態様において、コポリマー分散体Ｂ）は、以下の成分から合成される１つ以上のヒドロキシ官能性コポリマーを含有する：
ａ）１つ以上のＯＨ不含（メタ）アクリル酸エステルおよび/またはビニル芳香族化合物ｂ）１つ以上のヒドロキシ官能性（メタ）アクリル酸エステル、
ｃ）１つ以上のラジカル共重合が可能なイオン性および/または潜在的イオン性モノマー、および
ｄ）所望により、成分ａ）〜ｃ）以外の１つ以上のラジカル共重合が可能なモノマー。
【００２５】
使用される成分ａ）のモノマーは、エステル基のアルコール部分に１〜１８個の炭素原子を有するアクリレートおよびメタクリレート（以下、（メタ）アクリレートと称する）である。このアルコール部分は、直鎖脂肪族、分枝鎖脂肪族または脂環式であり得る。
【００２６】
適当なモノマーａ）には、メチル、エチル、n-プロピル、n-ブチル、イソプロピル、イソブチル、t-ブチル、異性形態のペンチル、ヘキシル、2-エチルヘキシル、オクチル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシルまたはシクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシルおよびイソボルニル（メタ）アクリレート、またはアセトアセトキシエチルメタクリレートが含まれる。適当なビニル芳香族化合物には、特に、スチレン、置換スチレン、およびビニルトルエンが含まれる。また、成分ａ)として適当なものは、上記化合物の混合物である。
【００２７】
成分ｂ)として適当なものは、エチレン性不飽和ＯＨ含有モノマー、例えば、不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、好ましくはヒドロキシアルキル基中に２〜１２個、好ましくは２〜６個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートである。その例には、２-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、異性体ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、２-、３-、および４-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、および異性体ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレートが含まれる。
【００２８】
イオン性および／または潜在的イオン性モノマーｃ)は、ラジカル重合可能なものであり、カルボン酸または無水カルボン酸基を有するオレフィン性不飽和モノマーが含まれる。その例には、アクリル酸、メタクリル酸、β-カルボキシエチルアクリレート、クロトン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、または二塩基酸のモノアルキルエステルおよび／または無水物、例えば、マレイン酸モノアルキルが含まれ、アクリル酸および／またはメタクリル酸が好ましい。
【００２９】
他の適当なモノマーｃ)は、例えば、ＷＯ-Ａ００/３９１８１（８頁１３行〜９頁１９行）に記載されるような、ホスフェート、ホスホネート、スルホン酸またはスルホネート基を有するラジカル重合可能な不飽和化合物であり、２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸が好ましい。
【００３０】
また、成分ｄ)としてラジカル共重合可能な他のモノマーを使用することもできる。その例としては、アクリル酸またはメタクリル酸の誘導体、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、およびメタクリロニトリル；ビニルエーテル；および酢酸ビニルが含まれる。他の適当なモノマーｄ)には、二以上の官能価を有する(メタ)アクリレートモノマーおよび／またはビニルモノマー、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレートまたはジビニルベンゼンが含まれる。また、モノマーｄ)として適当なものは、アルキレンオキシドで変性された、または鎖延長された、≦３０００ｇ／モル、好ましくは≦５００ｇ／モルの数平均分子量を有する重合可能なヒドロキシ官能性モノマーである。この目的に使用されるアルキレンオキシドは、好ましくは、エチレン、プロピレンまたはブチレンオキシドであり、これらは個々にまたは混合物として使用することができる。
【００３１】
他のモノマーｄ)には、ビニルエステル、例えば、バーサチック酸のビニルエステルが含まれ、これは、Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ＰｒｏｄｕｃｔｓからＶＥＯＶＡ(登録商標) ９、１０および１１の商品名で商業的に入手できる。それらは、合わせて６、７または８個の炭素原子を含有する分岐アルキル基を有する、高度に分枝した構造を有するビニルエステルである。これらの酸は、ＶＥＯＶＡ(登録商標) ９、１０および１１酸に対応する。
【００３２】
ＶＥＯＶＡシリーズのホモポリマーのガラス転移温度(Ｔｇ)は、７０℃(ＶＥＯＶＡ ９)、−３℃(ＶＥＯＶＡ １０)、および−４０℃(ＶＥＯＶＡ １１)であると報告されている。
【００３３】
他のモノマーｄ)には、アルコキシポリエチレングリコールまたはアルコキシプロピレングリコール(メタ)アクリル酸エステル、例えば、一官能性アルコール(例えば、メタノール、エタノール、(イソ)プロパノールまたはブタノールの異性体の一つ)から出発して調製されたエチレンオキシドポリエーテルまたはプロピレンオキシドポリエーテルとのアクリル酸またはメタクリル酸のエステル化により得られたものが含まれる。アルコキシポリエチレングリコール(メタ)アクリル酸エステルが好ましい。
【００３４】
不飽和モノマーの重合のための手順は、既知であり、反応性希釈剤Ｄ)を反応容器中に初期充填物として導入し、ラジカル開始剤を使用して不飽和モノマーを重合することを含む。共重合は、好ましくは、一般に４０〜２００℃、より好ましくは６０〜１８０℃、最も好ましくは８０〜１６０℃で行う。
【００３５】
必要に応じて、少量の有機溶媒を用いることもできる。適当な溶媒には、コーティング技術から既知のもの、例えば、アルコール、エーテル、エーテル基含有アルコール、エステル、ケトン、非極性炭化水素、または、これらの溶媒の混合物が含まれる。溶媒は、最終分散体中のそれらの量が０〜５重量％となるような量で使用される。必要な場合、使用された溶媒を、蒸留によって部分的に再度除去できる。
【００３６】
重合反応用の適当な開始剤の例には、有機ペルオキシド(例えば、ジ-tert-ブチルペルオキシドまたはtert-ブチルペルオキシ-２-エチルヘキサノエートなど)およびアゾ化合物(例えば、アゾビスイソブチロニトリル(ＡＩＢＮ)など)が含まれる。使用される開始剤の量は、所望の分子量に依存する。また、操作の確実性およびより容易な取扱性のため、ペルオキシド開始剤を、上記種類の適当な有機溶媒を用いて、溶液形態で使用することもできる。
【００３７】
方法の好ましい一実施態様において、成分Ｄ)の存在下、二段階の不飽和モノマーの付加重合を行う。この実施態様において、第一工程(Ｉ)において、１２〜２００、好ましくは１５〜１９０、より好ましくは１００〜１６５ｍｇＫＯＨ／ｇ固体のＯＨ価および０〜５０、好ましくは０〜２０、より好ましくは０〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇ固体の酸価を有するヒドロキシ官能性コポリマーを、５５〜９０重量％の成分ａ)、２.５〜５０重量％の成分ｂ)、０〜６.５重量％の成分ｃ)、および０〜４２.５重量％の成分ｄ)から調製する。
【００３８】
その後の工程(II)において、別のポリマーを、工程(Ｉ)から得られた、モノマーａ)〜ｄ)由来の反応混合物中で製造する。このポリマーは、２０〜２００、好ましくは２０〜１９０、より好ましくは５０〜１６５ｍｇＫＯＨ／ｇ固体のＯＨ価および５０〜２００、好ましくは７５〜１８５、より好ましくは７７〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ固体の酸価を有する。工程(II)からのポリマーは、４５〜８０重量％の成分ａ)、５〜５０重量％の成分ｂ)、６.５〜２５重量％の成分ｃ)および０〜４３.５重量％の成分ｄ)から調製される。
【００３９】
両工程において、ポリマー組成物の％データは、ポリマー当たり合計１００重量％になる。二つのポリマー配合物のモノマー量は、工程(Ｉ)からのポリマーと工程(II)からのポリマーとの重量比が１０：１〜１：２、好ましくは６：１〜２：１になるように選択される。
【００４０】
合成用成分ａ)〜ｄ)の量は、好ましくは、コポリマーが１２.５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１５〜１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは９５〜１６５ｍｇＫＯＨ／ｇ固体のＯＨ価および４.５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは７〜７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ固体の酸価を有するように選択される。工程(Ｉ)および(II)から得られたポリマーは、５４〜８３重量％、好ましくは５３.５〜８７重量％の成分ａ)；２.５〜５０重量％、好ましくは３〜５０重量％の成分ｂ)；０.６〜１９重量％、好ましくは１〜１２.５重量％の成分ｃ)；および０〜４３.５重量％、好ましくは０〜４３重量％の成分ｄ)から調製される。
【００４１】
多段階重合方法の代えてに、コポリマーまたは複数のコポリマーＡ)の組成にしたがって変化する組成を有するモノマー混合物を添加することによる連続的操作(グラジエント重合)を行うことができる。成分ｃ)、および所望の成分ｄ)の親水性モノマーの割合は、好ましくは、供給の終わりに向かうにつれ開始時よりも高くなる。
【００４２】
本発明の方法により得ることができるコポリマーは、５００〜３０,０００ｇ／モル、好ましくは１０００〜１５,０００ｇ／モル、より好ましくは１５００〜１０,０００ｇ／モルの数平均分子量Ｍｎを有する。
【００４３】
水中へのヒドロキシ官能性コポリマーの分散前、分散中または分散後、存在する酸基の少なくとも一部を、適当な中和剤を添加することによって、塩の形態に変換する。適当な中和剤には、有機アミンまたは水溶性無機塩基、例えば、可溶性の金属水酸化物、金属炭酸塩または金属炭酸水素塩が含まれる。
【００４４】
適当なアミンの例には、Ｎ-メチルモルホリン、トリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチルエタノールアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチルイソプロパノールアミン、Ｎ-メチルジエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、ブタノールアミン、モルホリン、２-アミノメチル-２-メチルプロパノールまたはイソホロンジアミンが含まれる。混合物において、ある割合でアンモニアを使用することができる。特に好ましくは、トリエタノールアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチルエタノールアミンおよびエチルジイソプロピルアミンが含まれる。
【００４５】
中和剤は、酸基の理論中和度が４０％〜１５０％、好ましくは６０％〜１２０％のとなるような量で添加される。中和度は、添加した中和成分の塩基とコポリマーの酸官能基との間の比率であると理解される。本発明における水性バインダー分散体のｐＨは、６〜１０、好ましくは６.５〜９である。
【００４６】
水性コポリマー分散体は、２５重量％〜７０重量％、好ましくは３５重量％〜６０重量％、より好ましくは４０重量％〜５５重量％の固形分を有し、０重量％〜５重量％、好ましくは０.５重量％〜３.５重量％の有機溶媒含量を有する。
【００４７】
本発明における配合物の別の実施態様において、ヒドロキシ官能性ポリカーボネートポリオールＤ)は、１.６以上６以下の平均ヒドロキシル官能価を有し、２４０ｇ/モル以上５０００ｇ/モル以下の数平均分子量を有する。好ましくは、官能価は１.８以上３以下であり、より好ましくは１.９以上２.３以下である。さらに、数平均分子量は５００ｇ/モル以上３０００ｇ/モル以下、およびより好ましくは７００ｇ/モル以上１５００ｇ/モル以下であることが好ましい。
【００４８】
本発明における配合物の別の実施態様において、ヒドロキシ官能性ポリカーボネートポリオールＤ）は、１,４-ブタンジオール、１,６-ヘキサンジオール、３-メチル-１,５-ペンタンジオールまたはそれらの混合物から調製される。
【００４９】
本発明における配合物の別の実施態様において、ヒドロキシ官能性ポリカーボネートポリオールＤ）は、１,６-ヘキサンジオールおよびε-カプロラクトンから調製される。
【００５０】
本発明における配合物の別の実施態様において、ヒドロキシ官能性ポリカーボネートポリオールＤ）は、１.９以上２.０５以下の平均ヒドロキシル官能価を有する。
【００５１】
本発明における配合物の別の実施態様において、ポリカーボネートポリオールＤ）は、コポリマー分散体Ｂ）の固形分に対して４０重量％以上８０重量％以下の量で存在する。好ましくは、この量は、５０重量％以上７０重量％以下である。
【００５２】
本発明における配合物の別の実施態様において、コポリマー分散体は、２-エチルヘキシルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、スチレン、メチルメタクリレート、アクリル酸、またはそれらの混合物から調製される。
【００５３】
本発明における配合物の別の実施態様において、成分Ａ）は以下の群から選択される単位を含有する：
ａ１）３００ｇ/モル以上の分子量を有し、少なくとも２つの遊離ヒドロキシル基を含み、イソシアネート基と反応できる、ポリエステル、ポリエステルアミド、ポリカーボネート、ポリアセタールおよびポリエーテルポリオール、
ａ２）分子量範囲が６２ｇ/モル以上２９９ｇ/モル以下であるジオール、
ａ３）エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのコポリマーに基づく非イオン性親水化剤、
ａ４）ジ−またはポリイソシアネート、
ａ５）脂肪族および／または脂環式の第１級および／または第２級ポリアミン、および
ａ６）イソシアネート反応性の、イオン的または潜在的イオン的親水化合物。
【００５４】
適切なポリオール成分ａ１）には、脂肪族、環式脂肪族および芳香族ジ−またはポリカルボン酸および／またはそれらの無水物から通常製造され得るような、特に、線状ポリエステルジオールまたは低分枝度のポリエステルポリオールが含まれる。好ましい単位は、例えば、アジピン酸、デカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｏ−フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸および酸無水物（例えば、ｏ−フタル酸無水物）またはそれらの混合物、ならびにより多官能性のポリオール（例えば、トリメチロールプロパンまたはグリセロール）を併用したまたは併用しない多価アルコール（例えば、エタンジオール、ジ−、トリ−、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ジ−、トリ−、テトラプロピレングリコール、ブタン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ジメチロールシクロヘキサンまたはそれらの混合物）である。ポリエステルポリオールａ１）の製造に適切な多価アルコールには、当然、脂環式および／または芳香族のジ−およびポリヒドロキシル化合物もまた含まれる。ポリエステルａ１）を製造するため、遊離ポリカルボン酸の代わりに、対応するポリカルボン酸無水物または低級アルコールとの対応するポリカルボン酸エステルあるいはそれらの混合物を用いることも可能である。
【００５５】
適切なポリオール成分には、ラクトンのホモポリマーまたはコポリマーも含まれ、これらは、例えば、ラクトンまたはラクトン混合物（例えば、ブチロラクトン、ε−カプロラクトンおよび／またはメチル−ε−カプロラクトン）と、適当な二官能性および／または多官能性出発分子（例えば、低分子量多価アルコール）との付加反応により好ましくは得られる。ヘキサン−１，６−ジオール、ε−カプロラクトンと、ジフェニルおよび／またはジアルキルカーボネートとのコポリマーが好ましい。
【００５６】
ヒドロキシル含有ポリカーボネートもまた、ポリオール成分ａ１）として適切であり、例えば、１，４−ブタンジオールおよび／または１，６−ヘキサンジオールのようなジオールと、ジアリールカーボネート（例、ジフェニルカーボネート）、ジアルキルカーボネート（例、ジメチルカーボネート）またはホスゲンとの反応により得ることができ、８００〜５０００ｇ/モルの分子量のものが例示される。
【００５７】
さらに、適切なポリオール成分ａ１）は、例えば、好ましくはポリカーボネートポリオールと併用される、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテルポリオールである。
【００５８】
また、必要に応じて、単位として６２〜２９９ｇ/モルの分子量範囲のジオールを用いることもできるが、好ましくない。好ましい合成用成分ａ２）は、１，２−エタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールおよび２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオールである。１，４−ブタンジオールおよび１，６−ヘキサンジオールが特に好ましい。
【００５９】
必要に応じて、成分Ａ）を非イオン性親水化することも可能である。この目的のために、合成用成分ａ３）として、エチレンオキシド質量割合が５０％を超え、特に好ましくは５５％〜８９％であるエチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマーを用いることが好ましい。
【００６０】
単官能性で親水性の合成用成分は、ＤＥ-Ａ２３１４５１２または同第２３１４５１３、あるいは米国特許第３,９０５,９２９号または同第３,９２０,５９８号に記載の方法と同様の方法で、例えばエチレンオキシド、および必要に応じて例えばプロピレンオキシドなどの更なるアルキレンオキシドを用いて、例えばｎ−ブタノールまたはＮ−メチルブチルアミンなどの単官能性出発物質をアルコキシル化することにより製造される。
【００６１】
１つの特に好ましい実施態様において、少なくとも４００ｇ/モル、好ましくは少なくとも５００ｇ/モル、およびより好ましくは１２００〜４５００ｇ/モルの分子量を有する化合物を合成用成分ａ３）として使用する。
【００６２】
成分Ａ）として好ましいポリウレタン−ポリ尿素水性分散体に適切な合成用成分ａ４）には、１分子当たり少なくとも２つの遊離イソシアネート基を有する任意所望の有機化合物、例えば、ジイソシアネートＸ（ＮＣＯ）２（例えば、Ｘは４〜１２個の炭素原子を有する二価の脂肪族炭化水素基、６〜１５個の炭素原子を有する二価環式脂肪族炭化水素基、６〜１５個の炭素原子を有する二価芳香族炭化水素基、または７〜１５個の炭素原子を有する二価芳香脂肪族炭化水素基である）が含まれる。ジイソシアネート成分として用いることができる化合物のさらなる例は、例えばＷ．Ｓｉｅｆｋｅｎ ｉｎ Ｊｕｓｔｕｓ Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎａｌｅｎ ｄｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ，５６２，ｐｐ．７５-１３６に記載されている。
【００６３】
好ましく用いられるジイソシアネートの例は、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、１−イソシアナト−１−メチル−４（３）イソシアナトメチルシクロヘキサン、１，３−および１，４−ビス（２−イソシアナトプロプ−２−イル）ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）またはこのようなイソシアネートの任意所望の混合物である。
【００６４】
ポリウレタン化学において自体既知である多官能性ポリイソシアネート、または、例えばカルボジイミド基、アロファネート基、イソシアヌレート基、ウレタン基および／またはビウレット基を含む自体既知の他の変性ポリイソシアネートを（さらに）ある割合で用いることもまた可能であることも認められるであろう。
【００６５】
好ましい合成用成分ａ５）の例には、１，２−エタンジアミン、１−アミノ−３，３，５−トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキサン（イソホロンジアミン）、ピペラジンまたはジエチレントリアミン、およびヒドラジンまたはヒドラジン水和物が含まれる。
【００６６】
固形物に基づき、ポリウレタン−ポリ尿素水性分散体Ａ）は、１００ｇのポリウレタン−ポリ尿素樹脂当たり、１〜３０、好ましくは１〜２０、より好ましくは２〜１３．５ｍｍｏｌのアニオン性基含量を有する。この種のイオン性基は、通常、少なくとも１つの、好ましくは２つのイソシアネート反応性基（例えば、アルコールまたはアミン官能基）に加えて、例えばアニオン性または潜在的アニオン性基を含む合成用成分ａ６）をさらに使用することにより、首尾よく配合される。例えば、適切な合成用成分ａ６）は、ジヒドロキシアルカンカルボン酸（例えば、ジメチロールプロパン酸またはジメチロール酪酸など）、および１分子当たり０．５〜２モルのスルホン酸基またはスルホネート基をさらに含むジオール（例、ポリエーテルスルホネート）である。
【００６７】
さらに、好ましい化合物ａ６）は、例えば、アルカリ金属スルホネート基を含むジアミンまたはポリアミンであり、特に好ましくは、Ｎ−（２−アミノエチル）−２−アミノエタンスルホン酸のアルカリ金属塩である。ナトリウム塩が好ましい。
【００６８】
合成用成分ａ６）が遊離酸の形態で用いられる場合、これらの酸は、ポリマー溶融体が水に移される前に適切な中和剤を添加することにより、それらのイオン形態に転化されるべきである。適当な中和剤の例には、第三級アミンまたは無機塩基が含まれ、対イオンはナトリウムイオンである。
【００６９】
通常、２０重量％〜９４．５重量％、好ましくは３０重量％〜８０重量％およびより好ましくは５０重量％〜７６．５重量％の成分ａ１）、０〜３０重量％、好ましくは０〜１５重量％の成分ａ２）、０〜１０重量％、好ましくは０．５重量％〜６重量％の成分ａ３）、４．５重量％〜５０重量％、好ましくは５重量％〜３０重量％およびより好ましくは７．５重量％〜２０重量％の成分ａ４）、０．５重量％〜１３重量％、好ましくは１重量％〜５重量％の成分ａ５）、ならびに０．５重量％〜８重量％、好ましくは１．５重量％〜５．５重量％の成分ａ６）を使用する（ただし、成分の合計は１００重量％である）。
【００７０】
合成用成分Ａ）として適当なポリウレタン−ポリ尿素水性分散体は、好ましくはアセトン法により調製される（Ｄ．Ｄｉｅｔｅｒｉｃｈ ｉｎ Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ：Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｖｏｌｕｍｅ Ｅ２０，ｐｐ．１６７０-８１（１９８７））。
【００７１】
アセトン法において、水性分散体Ａ）の基礎となるポリウレタン−ポリ尿素樹脂の合成は、多段階操作で行われる。
【００７２】
第１段階では、イソシアネート基を含むプレポリマーを、合成用成分ａ１）〜ａ４）および所望のａ６）から合成する。個々の成分の使用量は、イソシアネート指数が１．１〜３．５、好ましくは１．３〜２となるような量である。プレポリマーのイソシアネート含量は、１．５％〜７．５％、好ましくは２％〜４．５％、およびより好ましくは２．５％〜３．５％である。さらに、合成用成分ａ１）〜ａ４）および所望のａ６）の量を決定する場合、算術数平均官能価が確実に１．８０〜３．５０の間に、好ましくは１．９５〜２．２５の間にあるようにすべきである。
【００７３】
第２段階では、第１段階で製造したプレポリマーを、少なくとも部分的に水混和性でありイソシアネート反応性基を含まない有機溶媒に溶解させる。好ましい溶媒はアセトンである。溶媒の使用量は、２０重量％〜８０重量％、好ましくは３０重量％〜５０重量％、より好ましくは３５重量％〜４５重量％の固形分を生じるような量とすべきである。
【００７４】
第３段階では、イソシアネート含有プレポリマー溶液を、アミノ官能性合成用成分ａ５）およびａ６）の混合物と反応させ、合成用成分ａ６）がアミノ官能性化合物である場合、鎖延長して、高分子量のポリウレタン−ポリ尿素樹脂を形成する。合成用成分の量は、そこに溶解しているプレポリマーのイソシアネート基の各モル数が、合成用成分ａ５）およびａ６）の第１級および／または第２級アミノ基の０．３〜０．９３モル、好ましくは０．５〜０．８５モルとなるような量である。得られるポリウレタン−ポリ尿素樹脂の算術数平均イソシアネート官能価は、１．５５〜３．１０、好ましくは１．９０〜２．３５の間である。算術数平均分子量（Ｍｎ）は、４５００〜２５００００ｇ／モル、好ましくは１００００〜８００００ｇ／モルの間である。
【００７５】
第４段階では、溶液に水を添加することにより、高分子量のポリウレタン−ポリ尿素樹脂を、微分散体の形態で沈殿させる。
【００７６】
導入される遊離酸基は、第３段階および第４段階の間で必要に応じて中和される。
【００７７】
第５段階では、一部のまたは全ての有機溶媒を、必要に応じて減圧下で留去する。第４段階での水の量は、ポリウレタン−ポリ尿素水性分散体が３０重量％〜７０重量％、好ましくは４０重量％〜６５重量％の固形分を有するように決定される。
【００７８】
本発明はまた、本発明の配合物を含有するコーティング組成物を基材に施し、その後コーティング組成物を硬化させ、コーティングを形成することを含むコーティングの製造方法に関する。
【００７９】
コーティングに適当な基材は、通常、所望の常套の、硬質または伸縮性および／または可撓性のあらゆる基材である。使用できる硬質基材の例には、石および石状材料、金属および木材が含まれる。用いられる可撓性および／または靱性で伸縮性の基材は、例えば、車内または工業用途において使用されるような熱可塑性ポリマーおよび／または熱硬化性ポリマーである。
【００８０】
塗布は、自体通例である方法、例えばドクターブレード法、ローラーコーティング、主として適当なスプレーガン（例えば、空気の供給によるかまたは空気の供給によらないもの（例えば、いわゆるエアレスガンまたはエアミックススプレーガン）あるいは、好ましくは低圧ガン（ＨＶＬＰ：大容量低圧ガン））を用いる噴霧法を用いて極めて容易に行える。スプレーまたはローラーコーターを用いる塗布が特に適している。組成物は、注入および浸漬により基材に施すこともできる。
【００８１】
組成物は、ホイルに施しても良く、接着性の減少、応力白化または光学的変性もしくは触感変化を伴うこと無く、損傷を与えない熱成形工程で三次元変形に付しても良い。
【００８２】
本発明の別の態様は、本発明の配合物でコーティングされた基材に関する。
【００８３】
基材は、熱可塑性ポリマーおよび／または熱硬化性ポリマーから製造される可撓性および／または伸縮性基材であることが好ましい。
【００８４】
本発明はまた、ソフトな感触のコーティングを製造するための本発明の配合物の使用を包含する。好ましくは、ソフトな感触のコーティングは、自動車の室内用コーティングである。
【００８５】
本発明を、以下の実施例を参照して更に説明するが、これらの実施例に限定するべきではない。
【実施例】
【００８６】
技術用語リスト
Ｐｅｒｏｘａｎ ＤＢ: ジ-tert-ブチルペルオキシド （Ｐｅｒｇａｎ）
ＨＰＭＡ:ヒドロキシプロピルメタクリレート
ＭＰＥＧ ３５０ ＭＡ: メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、 鎖中に約８個のＥＯ単位を有する。
Ｔｏｎｅ Ｍ １００: ポリ（ε−カプロラクトン）モノアクリレート （Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）
ＤＮＥ０１：消す泡剤; 脂肪酸エステルと、カルボン酸塩を有する高等級(higher-rated)炭化水素とのブレンド (Ｔａｎａｔｅｘ)
ＢＹＫ ３４８: シリコーン界面活性剤 (ＢＹＫ)
Ｔｅｇｏｗｅｔ ＫＬ ２４５: ポリエーテルシロキサンコポリマー (Ｅｖｏｎｉｋ)
Ａｑｕａｃｅｒ ５３５: 変性パラフィンワックスの非イオン性エマルション (ＢＹＫ)
Ｓｉｌｌｉｔｉｎ Ｚ ８６: 粒子状石英と層状カオリナイトの凝集体 (ＨｏｆｆｍａｎｎＭｉｎｅｒａｌ)
Ｔａｌｋｕｍ ＩＴ ｅｘｔｒａ: タルク （Ｎｏｒｗｅｇｉａｎ Ｔａｌｃ）
Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ ３１８ Ｍ: 合成Ｆｅ３Ｏ４顔料 (Ｌａｎｘｅｓｓ)
ＯＫ ４１２: 二酸化ケイ素  つや消し剤 (Ｅｖｏｎｉｋ)
Ｂａｙｈｙｄｕｒ ＶＰ ＬＳ ２３０６: ヘキサメチレンジイソシアネートに基づく親水性脂肪族ポリイソシアネート (Ｂａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ)
Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ ＰＴ ３５５: 脂肪族、ヒドロキシ官能性ポリエステルポリウレタン分散体 (Ｂａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ)
Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ ＸＰ ２５０１: １-６-ヘキサンジオールとε−カプロラクトンに基づくポリカーボネートポリオール (Ｂａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ)
ＤＭＥＡ: Ｎ,Ｎ−ジメチルエタノールアミン
ＰｎＢ: プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル 
Ｂａｙｂｌｅｎｄ Ｔ６５: ポリカーボネート＋ＡＢＳブレンド
【００８７】
固形分
固形分を、乾燥キャビネットを用いて測定し、以下のようにして計算した：
最終重量[ｇ]×１００／初期重量[ｇ]＝重量％固形物
【００８８】
粘度（２３℃）：４０ｓ−１のせん断速度にて、ＤＩＮ５３０１９に従い、円錐平板粘度計を用いて粘度測定を行った。
【００８９】
酸価
酸価を、ＤＩＮ３６８２に従い測定した。
【００９０】
ｐＨ：
ｐＨを、国際規格ＩＳＯ９７６に従い測定した。
【００９１】
実施例群１：反応性の溶剤を用いない、ヒドロキシ官能性ポリアクリレート分散体。記載されるパーセンテージは、他に表示されない限り、重量％を意味する。
【００９２】
【表１】
2013545836.tif 000002
【００９３】
実施例群２：ソフトな感触のコーティング組成物。全ての量は、グラムで記載される。
【００９４】
【表２】
2013545836.tif 000003
【００９５】
実施例群３：基材としてのＢａｙｂｌｅｎｄ Ｔ６５における触覚試験
【００９６】
【表３】
2013545836.tif 000004
【００９７】
触覚試験は、熟練技術者により行われ、１〜３の評点により評価した（１は、最も望ましいソフトな感触効果を表し、３は、ソフトな感触ではないことを表す）。
【００９８】
実施例群４:ガラスにおける溶剤耐性
【００９９】
【表４】
2013545836.tif 000005
【０１００】
耐溶剤性を、以下の手順に従い試験した
結果を以下のように示す：
０：変化なし、損傷なし
１：形跡は変化した（光の反射によってのみ、膨潤環が弱く現れる；膨潤環がはっきりと現れるが、指の爪による軟化は現れない）
２：若干変化した（膨潤環は光の下で現れる、指の爪により傷がついた）
３：明白に変化した（閉じた膨潤環が明確に現れた、引掻き傷が現れ、指の爪による軟化が生じた）
４：著しく変化した（閉じた膨潤環が極めて著しく現れ、基材表面にまで傷が到達する）
５：破壊した（更なる作用を加えること無く、コーティング表面が破壊された）。
【０１０１】
結果：ポリアクリレート分散体に基づくコーティングは、良好ないし極めて良好な触感特性を示すと共に、ポリエステルポリウレタン分散体（Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ ＰＴ３５５）に基づく標準品よりも良好な耐溶剤性を示す。
【０１０２】
実施例群５：反応性希釈剤Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ ＸＰ ２５０１を含むヒドロキシ官能性ポリアクリレート分散体。他に表示されない限り、記載されたパーセンテージは重量％である。
【０１０３】
【表５】
2013545836.tif 000006
【０１０４】
実施例群６: ソフトな感触のコーティングの配合物。全ての量は、グラムで表される。
【０１０５】
【表６】
2013545836.tif 000007
【０１０６】
実施例群７：基材としてのＢａｙｂｌｅｎｄ Ｔ６５における触覚試験
【０１０７】
【表７】
2013545836.tif 000008
【０１０８】
実施例群８: ガラスにおける溶剤耐性
【０１０９】
【表８】
2013545836.tif 000009
【国際調査報告】
2013545836.tif 000010
2013545836.tif 000011
2013545836.tif 000012