(57)【要約】【課題】液晶ディスプレイを提供する。【解決手段】本発明は、ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）タイプのＬＣディスプレイにおける、ＬＣ（ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ：液晶）化合物と、該ＬＣ化合物を含むＬＣ媒体との使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ：ポリマー維持）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）ディスプレイにおいて使用するためで、１種類以上の重合性化合物またはＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ：反応性メソゲン）を更に含有するＬＣ媒体における、式Ｉの化合物、または、式Ｉの１種類以上の化合物を含むＬＣ（ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ：液晶）混合物の使用。
【化１】
2013503952.tif 000105
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
【化２】
2013503952.tif 000106
を表し、
Ｒ１は１〜１２個のＣ原子を有するアルキルまたはアルケニルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｒ０はＲ１で与えられる意味の１つを有するか、または、Ｘ０を表し、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、または、２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシであり、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２、好ましくは、ＦまたはＣｌ、最も好ましくは、Ｆを表し、
ｐは０または１を表す。）
【請求項２】
式Ｉの化合物において、Ｒ０はＸ０を表し、環
【化３】
2013503952.tif 000107
は、以下の環から成る群より選択されることを特徴とする請求項１に記載の使用。
【化４】
2013503952.tif 000108
（式中、Ｌ１およびＬ２は、請求項１において与えられる意味を有する。）
【請求項３】
式Ｉの化合物は、１個以上の環
【化５】
2013503952.tif 000109
および／または、２個以上の環
【化６】
2013503952.tif 000110
を含有し、ただし、Ｌ１およびＬ２は、式Ｉにおいて与えられる意味を有することを特徴とする請求項２に記載の使用。
【請求項４】
式Ｉの化合物は以下のサブ式より選択されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の使用。
【化７】
2013503952.tif 000111
（式中、
ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）はＯ原子または単結合を表し、および
Ｑは、ＦまたはＯＣＦ３を表す。）
【請求項５】
ＬＣ混合物は以下の式より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物の使用。
【化８】
2013503952.tif 000112
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【化９】
2013503952.tif 000113
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルまたはアルケニル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２、好ましくは、ＦまたはＣｌを表す。）
【請求項６】
ＬＣ混合物は以下の式より選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項５に記載の使用。
【化１０】
2013503952.tif 000114
（式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【化１１】
2013503952.tif 000115
【化１２】
2013503952.tif 000116
【化１３】
2013503952.tif 000117
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ１に示される意味の１つを有し、
および、ｅは１または２を表す。）
【請求項７】
式Ｉの化合物に加え、請求項５および６において定義される通りの式ＣＹ、ＰＹ、ＺＫおよびＤＫから成る群より選択され、アルケニル基を含有する１種類以上の化合物をＬＣ混合物が含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
重合性化合物またはＲＭは式Ｉ＊またはＩＩ＊より選択されることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の使用。
【化１４】
2013503952.tif 000118
（式中、個々の基は、以下の意味を有する：
ＲａおよびＲｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、カルビル基またはヒドロカルビル基を表し、ただし、基ＲａおよびＲｂの少なくとも一方はＰ−Ｓｐ−を表し、
Ｐは、それぞれの出現において同一または異なって、重合性基を表し、
Ｓｐは、それぞれの出現において同一または異なって、スペーサー基または単結合を表し、
Ｂ１およびＢ２は、それぞれ互いに独立に、好ましくは４〜２５個のＣ原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、また、該基は縮合環を含有してもよく、該基はＬにより一置換または多置換されていてもよく、
Ｚ１は、それぞれの出現において同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合を表し、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、カルビル基またはヒドロカルビル基を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ｍ１は、０、１、２、３または４を表し、
ｎ１は、１、２、３または４を表し、
Ｒ＊は、それぞれの出現において同一または異なって、式Ｉ＊におけるＲａに示される意味の１つを有し、
Ｑは、Ｌにより一置換または多置換されていてもよいｋ価のキラル基を表し、
ｋは、１、２、３、４、５または６を表す。）
【請求項９】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の式Ｉの１種類以上の化合物を含むか、または、請求項５、６または７に記載のＬＣ混合物を含み、および、好ましくは、請求項８において定義される通りの式Ｉ＊またはＩＩ＊より選択される１種類以上の重合性化合物またはＲＭを更に含むＬＣ媒体。
【請求項１０】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の式Ｉの１種類以上の化合物を含むか、または、請求項５、６または７に記載のＬＣ混合物または請求項９に記載のＬＣ媒体を含むＰＳまたはＰＳＡディスプレイ。
【請求項１１】
ＰＳ−ＶＡまたはＰＳ−ＩＰＳモードのディスプレイであることを特徴とする請求項１０に記載のディスプレイ。
【請求項１２】
重合性化合物（１種類または多種類）または反応性メソゲン（１種類または多種類）は重合済みである請求項１〜８のいずれか一項に記載の使用、請求項９に記載のＬＣ媒体、または、請求項１０または１１に記載のディスプレイ。
【請求項１３】
２枚の基板および２つの電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は、その上に提供された１つまたは２つの電極を有する。）と、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ディスプレイセルの基板間においてＬＣ媒体中で、好ましくは、電極に電圧を印加しながら重合することで得ることができる。）とを含むディスプレイセルを含有し、低分子量成分は請求項１〜４のいずれか一項に記載の式Ｉの１種類以上の化合物を含むＬＣ混合物であることを特徴とするＰＳまたはＰＳＡディスプレイ。
【請求項１４】
１種類以上の重合性化合物と、請求項１〜４のいずれか一項に記載の式Ｉの１種類以上の化合物を含むＬＣ混合物とを含むＬＣ媒体を、２枚の基板および２つの電極を含むディスプレイセル（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は、その上に提供された１つまたは２つの電極を有する。）内に提供し、好ましくは、電極に電圧を印加しながら、１種類以上の重合性化合物を重合することによって、請求項１３に記載のＰＳまたはＰＳＡディスプレイを製造する方法。
【請求項１５】
３２０ｎｍ〜４００ｎｍの波長を有するＵＶ光に曝露することによって、重合性化合物を重合することを特徴とする請求項１４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）タイプのＬＣディスプレイにおける、ＬＣ（ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ：液晶）化合物と、該ＬＣ化合物を含むＬＣ媒体との使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在使用されているＬＣディスプレイは、大半がＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック）タイプのものである。しかしながら、これらは、コントラストの視野角依存性が強い不都合を有する。
【０００３】
加えて、より広い視野角を有する所謂ＶＡ（ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：垂直配向）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは２つの透明電極の間にＬＣ媒体層を含有しており、そこでは、通常、ＬＣ媒体は負の値の誘電（ＤＣ：ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ）異方性を有する。スイッチが切れている状態で、ＬＣ層の分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、電極表面に平行な液晶分子の再配向が起きる。
【０００４】
更に、複屈折効果に基づいており、所謂「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向で通常は正の（ＤＣ）異方性のＬＣ層を有しているＯＣＢ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｅｎｄ：光学補償ベンド）ディスプレイが知られている。電圧を印加すると、電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。加えて、暗状態においてベンドセルの光に対する望ましくない透明性を防ぐために、通常、ＯＣＢディスプレイは１枚以上の複屈折光学的リターデーションフィルムを含有する。ＯＣＢディスプレイは、ＴＮディスプレイと比較して、より広い視野角、および、より短い応答時間を有する。
【０００５】
また、２枚の基板の間にＬＣ層を含有するＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイも知られているが、ただし、通常、櫛形で櫛歯状構造の基板の一方のみの上に２つの電極が配置されている。電極に電圧を印加すると、それによりＬＣ層に平行な有意な成分を有する電界が生成される。このため、層面内においてＬＣ分子の再配向が生じる。更に、所謂ＦＦＳ（ｆｒｉｎｇｅ−ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング）ディスプレイが提案されており（とりわけ、Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁を参照；非特許文献１）、同様に同一の基板上に２つの電極を含有するが、ＩＰＳディスプレイとは対照的に、これらの一方のみが構造化された（櫛形）電極の形状であり、他方の電極は構造化されていない。それにより、強力な所謂「フリンジ場」、即ち、電極端の近傍における強力な電界およびセル全体にわたって強力な垂直成分および強力な水平成分の両者ともを有する電界が生成される。ＩＰＳディスプレイおよびＦＦＳディスプレイの両者とも、コントラストの視野角依存性が低い。
【０００６】
より最近のタイプのＶＡディスプレイにおいて、ＬＣ分子の均一な配向は、ＬＣセル内の複数の比較的小さなドメインに限定されている。チルトドメインとしても知られるこれらのドメイン間には、ディスクリネーションが存在する場合がある。従来のＶＡディスプレイと比較して、チルトドメインを有するＶＡディスプレイは、コントラストおよび中間調（灰色遮光）の視野角非依存性がより大きい。加えて、スイッチが入っている状態での分子の均一配向のための電極表面の追加処理、例えばラビングなどが、もはや必要ないため、このタイプのディスプレイの製造は、より簡便である。代わりに、チルトまたはプレチルト角の優先的方向は、電極を特別に設計することで制御される。所謂ＭＶＡ（ｍｕｌｔｉｄｏｍａｉｎ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向）ディスプレイにおいては、通常、これは突起を有する電極によって達成され、局所的なプレチルトが生じる。結果として、電圧を印加すると、ＬＣ分子は電極表面に平行に、セルで異なって定義される領域中で異なる方向に配向する。それによって「制御された」スイッチングが達成され、干渉ディスクリネーション線の形成が妨げられる。この配向によってディスプレイの視野角が改良されるが、しかしながら、光に対する透明性が低下する結果となる。ＭＶＡの更なる開発のために片方の電極側のみの突起が利用され、一方で反対側の電極はスリットを有しており、光に対する透明性が改良されている。電圧を印加するとスリットが施された電極はＬＣセル内に均一でない電界を生じるが、これは制御されたスイッチングが依然として達成されることを意味する。光に対する透明性を更に改良するためにスリットと突起との間隔を大きくすることもできるが、これにより応答時間が長くなる結果となる。所謂ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ＶＡ：パターン化ＶＡ）においては、両電極が対向するスリットにより構造化されているという点で突起は完全に不要なものとなり、コントラストの増加および光に対する透明性が改良される結果となるが、技術的に困難でありディスプレイが機械的影響（タップなど）により敏感となる。しかしながら、例えばモニターおよび特にＴＶスクリーンなどの多くの用途においては、ディスプレイの応答時間を短縮しコントラストおよび輝度（透過性）を改良することが望まれている。
【０００７】
更なる開発は、「ポリマー安定化」ディスプレイとしても知られる所謂ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ：ポリマー維持）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）ディスプレイである。これらにおいては、少量（例えば、０．３重量％、典型的には１重量％未満）の重合性化合物をＬＣ媒体に添加し、ＬＣセルに導入後、任意に電極間に電圧を印加しながら、通常ＵＶ光重合により、その場で重合または架橋する。「反応性メソゲン」（ＲＭ：ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することが、特に適切であることが証明されている。
【０００８】
当面のところ、ＰＳまたはＰＳＡの原理は、さまざまな古典的ＬＣディスプレイ中で使用されている。よって、例えば、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳおよびＰＳ−ＴＮディスプレイが知られている。ＰＳＡ−ＶＡおよびＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイにおいては、通常、電極に電圧を印加しながら重合を行い、一方、ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイにおいては、電圧を印加するか印加せずに、好ましくは、印加せずに、重合を行う。試験用セルで示される通り、ＰＳＡ法は、結果としてセル中にプレチルトを生じる。従って、ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、オフセット電圧が不必要となるか低減できるように、ベンド構造を安定化することが可能である。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合、このプレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。加えて、しかしながら、例えば、電極の一方側のみを構造化して突起を設けないで操作することが可能であり、それによって製造が著しく簡略化され、同時に結果としてコントラストが非常に良好となり、同時に光に対する透明性が非常に良好となる。
【０００９】
ＰＳＡ−ＶＡディスプレイは、例えば、特開平１０−０３６８４７号公報（特許文献１）、欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号公報（特許文献２）、米国特許第６，８６１，１０７号明細書（特許文献３）、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献４）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報（特許文献５）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報（特許文献６）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報（特許文献７）に記載されている。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献２）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁（非特許文献３）に記載されている。ＰＳ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６，１７７，９７２号明細書（特許文献８）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献４）に記載されている。ＰＳ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献５）に記載されている。
【００１０】
上記の従来のディスプレイと同様に、ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリクスまたはパッシブマトリクスディスプレイのいずれとしても動作できる。アクティブマトリクスタイプのディスプレイにおいては、通常、例えば、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ：ｔｈｉｎ  ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）などの集積非線形アクティブ素子によって、パッシブマトリクスタイプのディスプレイにおいては、マルチプレックスによって個々のピクセルがアドレスされ、ただし、両者の方法は先行技術より良く知られている。
【００１１】
特にモニター用、特にはテレビ用途には、ＬＣディスプレイの応答時間のみならずコントラストおよび輝度（即ち、透過性も）を最適化することも依然として要求されている。ここで、ＰＳＡ法は、依然として重要な利点を提供するように見受けられる。特に、ＰＳＡ−ＶＡの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、試験用セルにおいて測定可能なプレチルトと相関して応答時間の短縮を達成できる。
【００１２】
しかしながら、先行技術から既知のＬＣ混合物およびＲＭは、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する際に、幾つかの不都合を依然として有することが見出されてきた。よって、また、これまでの全ての望ましい可溶性ＲＭがＰＳＡディスプレイに適しているわけでもなく、プレチルトを測定する直接ＰＳＡ実験よりも更に適切な選択要件を見出すことは、しばしば困難であるように見受けられる。光開始剤を添加することなくＵＶ光を用いて重合することが望ましい場合、特定の用途に好都合のことがあるが、選択の余地は更に狭くなる。
【００１３】
加えて、ＬＣ混合物（また、「ＬＣホスト混合物」とも言う）および重合性成分の選択される材料系は、可能な限り良好な電気特性、特に、高い「電圧保持率」（ＨＲまたはＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）を有していなければならない。ＵＶ照射がＰＳＡディスプレイの製造プロセスの不可欠な部分であり、しかしながら、また、製造後のディスプレイにおいて「通常」のストレスとしてもＵＶ照射が起こり得るため、特に、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するには、ＵＶ光照射後の高いＨＲが重要である。
【００１４】
しかしながら、例えば、不適切なチルト、または、チルトが全く確立されないため、または、例えば、ＴＦＴディスプレイ用途にはＨＲが不適切であるため、ＬＣ混合物および重合性成分の全ての組み合わせがＰＳＡディスプレイにおける使用に適切に働くとは限らないという問題が生じる。
【００１５】
特に、小さいプレチルトの生成を可能とするＰＳＡディスプレイ用で、入手可能であり新規で改良された材料を有することが望ましい。重合の際に、先行技術の材料で使用されるＵＶ照射と同じ時間の後に、更に小さいプレチルトを生成するか、および／または、より短い曝露時間の後に、先行技術の材料と同じプレチルトを既に生成するかのいずれかである材料が特に望ましい。これにより、ディスプレイの製造時間（タクトタイム）および製造コストを低減できる。
【００１６】
ＰＳＡディスプレイを製造する際のもう一つ問題は、チルト角を生成するために使用される重合工程後における、未反応のＲＭの存在および除去である。例えば、ディスプレイを動作する際のディスプレイ内における未制御な重合のために、その様な未反応のＲＭがディスプレイの特性および性能に悪影響を及ぼすことがある。
【００１７】
よって、先行技術のＰＳＡディスプレイは、望ましくない「画像の固着」または「画像の焼付」（この場合、選択されたピクセルをアドレスすることによってディスプレイ中に生成された画像が、このピクセルに対する電圧をスイッチオフした時でさえ、または、他のピクセルをアドレスした時においてさえも、見えるままで残る。）と言った効果をしばしば示す。
【００１８】
例えば、低いＨＲのＬＣホスト混合物を使用すると、画像の固着が起こることがあり、この場合、周囲光またはディスプレイのバックライトより発せられるＵＶ成分が、ＬＣ分子内に望ましくない開裂反応を誘発することがある。これにより、イオン性の不純物に至ることがあり、イオン性不純物は電極または配向層において濃縮され、そこで、それらによって、ディスプレイに印加された有効電圧の低下が引き起こされる。また、この効果は、高分子成分を含有しない従来のディスプレイについても知られている。
【００１９】
ＰＳＡディスプレイにおいては、追加の画像固着の効果が観察されることがあり、これは、残留する未重合のＲＭの存在によって引き起こされる。その様なディスプレイにおいては、周囲光またはバックライトより発せられるＵＶ成分が、未反応のＲＭの望ましくない自発的な重合を引き起こす。このため、アドレスされているピクセルにおいては、数回のアドレスサイクルの後に、チルト角が変化することがあり、これにより、透過率の変化が引き起こされ、一方、アドレスされていないピクセルにおいては、チルト角および透過率は影響を受けないままである。
【００２０】
従って、ＰＳＡディスプレイを製造する際、重合反応が可能な限り完結していること、および、ＰＳＡディスプレイの製造後にＰＳＡディスプレイ内に残留する未重合のＲＭの量が可能な限り低いことが望ましい。
【００２１】
これらの目的のためには、完全で効果的な重合反応を可能とするＲＭおよびＬＣホスト混合物が望まれる。加えて、依然としてディスプレイ内に存在する任意の残留量の未反応のＲＭを制御して重合することを達成することが望まれる。また、現在知られている材料よりも更に速く効果的な重合を可能とするＲＭおよびＬＣホスト混合物も望まれる。
【００２２】
もう一つの問題は、ＵＶ光重合によってＰＳＡディスプレイを製造するために使用される従来のＲＭが、しばしば、短い波長、特に、３００ｎｍ未満において最大ＵＶ吸収を示すことである。しかしながら、これらの「硬いＵＶ成分」は有害であり、ディスプレイにおいて使用されている種々の材料および成分を損傷する危険が増大するため、ＰＳＡディスプレイの製造プロセスにおいては、その様な短い波長のＵＶ放射への曝露を避けることが望ましい。従って、ディスプレイの製造では、好ましくは、特に３２０ｎｍを超え、更には３５０ｎｍを超える、より長い波長のＵＶ曝露系を使用する。
【００２３】
従って、上述の問題を解決するのに適しており、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイにおいて使用するためで、入手可能な材料および材料の組み合わせ、特に、ＲＭおよびＬＣホスト混合物を有することが望まれる。特に、材料は、以下の改良を１つ以上提供しなければならない：
−より長いＵＶ波長、特に３２０ｎｍ以上、好ましくは３５０ｎｍ以上を使用する効果的な重合が可能となること、
−ＲＭの光重合のために使用されるＵＶ照射の負の影響に対する、より良好な保護を提供すること、
−一般的に、改良されたＵＶ安定性を提供すること、
−より速く更に効果的な重合反応を行えること、
−ディスプレイ内において残留する未重合のＲＭの量を低減すること、
−先行技術のＰＳＡディスプレイおよび材料と比較して、小さいチルト角のより速い生成、および／または、より小さいチルト角の生成が可能となること、
−ＰＳＡディスプレイにおける画像の固着が低減されること。
【００２４】
新規なＰＳＡディスプレイおよびＰＳＡディスプレイにおいて使用するための新規な材料、特に、ＬＣホスト混合物およびＲＭを提供し、それらは、上述の問題を解決するのに適しており、上記の不都合を有していないか、または、より小さい程度にのみ有し、１つ以上の上述の改良および利点を提供することが本発明の目的であった。
【００２５】
加えて、ＰＳＡディスプレイは、高い比抵抗と同時に、広い動作温度範囲、低温においてすら短い応答時間、および、低い閾電圧を有していなければならず、それらは、多数の中間調（灰色遮光）、高いコントラストおよび広い視野角を促進し、ＵＶ曝露後の高い値のＨＲを有する。携帯用途向けのＰＳＡディスプレイにおいては、ＬＣ媒体は、低い閾電圧および高い複屈折を示さなければならない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２６】
【特許文献１】特開平１０−０３６８４７号公報
【特許文献２】欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号公報
【特許文献３】米国特許第６，８６１，１０７号明細書
【特許文献４】米国特許第７，１６９，４４９号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報
【特許文献６】米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報
【特許文献７】米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報
【特許文献８】米国特許第６，１７７，９７２号明細書
【非特許文献】
【００２７】
【非特許文献１】Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁
【非特許文献２】Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁
【非特許文献３】Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁
【非特許文献４】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁
【非特許文献５】Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２８】
驚くべきことに、ここで、ＰＳＡディスプレイにおいて以降に記載される通りの本発明によるＬＣ化合物、ＬＣ混合物およびＬＣ媒体を使用することによって、これらの目的を達成できることが見出された。特に、驚くべきことに、ＲＭと組み合わせて、特定のターフェニルまたはクオターフェニル化合物を含有するＬＣホスト混合物を使用する場合、先行技術のＬＣホスト混合物と比較して、より高い波長においてＵＶ放射線量でＲＭを重合し、有害で障害を与えるＵＶ光に対して改良された保護を提供し、より長いＵＶ波長による光重合が可能となり、より速く、より効果的で、より完全なＲＭの光重合を達成することが可能であることが見出された。また、それにより、プレチルト角のより速い生成、および、ＵＶ曝露時間および／またはＵＶ強度および／またはＵＶ放射線量の低減が可能となり、より時間および費用効率の高い製造プロセスを行える。また、それにより、未反応のＲＭの残留量が低減され、画像固着の効果が抑制される。
【課題を解決するための手段】
【００２９】
本発明は、好ましくは、ＬＣディスプレイにおいて使用するためで、非常に好ましくは、ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ：ポリマー維持）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）ディスプレイにおいて使用するためで、１種類以上の重合性化合物またはＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ：反応性メソゲン）を更に含有するＬＣ媒体において、式Ｉの化合物、または、式Ｉの１種類以上の化合物を含むＬＣ混合物を使用することに関する。
【００３０】
【化１】
2013503952.tif 000002
式中、個々の基は以下の意味を有する。
【００３１】
【化２】
2013503952.tif 000003
を表し、
Ｒ１は１〜１２個のＣ原子を有するアルキルまたはアルケニルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｒ０はＲ１で与えられる意味の１つを有するか、または、Ｘ０を表し、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、または、２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシであり、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２、好ましくは、ＦまたはＣｌ、最も好ましくは、Ｆを表し、
ｐは０または１を表す。
【００３２】
本発明は、更に、式Ｉの１種類以上の化合物を含むＬＣ混合物と、ＬＣディスプレイ、特に、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイにおけるＬＣ混合物の使用とに関する。
【００３３】
本発明は、更に、式Ｉの１種類以上の化合物を含むか、または、式Ｉの１種類以上の化合物を含有するＬＣ混合物を含み、および、更に、１種類以上の重合性化合物またはＲＭを含むＬＣ媒体と、ディスプレイ、特に、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイにおけるＬＣ媒体の使用とに関する。
【００３４】
−好ましくは、ＲＭより選択される１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）と、および
−好ましくは、ネマチック相を有し、式Ｉの１種類以上の化合物を含み、好ましくは、上および下に記載される通りのＬＣ混合物より選択される液晶成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体が特に好ましい。
【００３５】
本発明は、更に、式Ｉの１種類以上の化合物を、１種類以上の重合性化合物またはＲＭと、および、任意成分として、１種類以上の更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することによって、上および下に記載される通りのＬＣ媒体を調製する方法に関する。
【００３６】
本発明は、更に、上および下に記載される通りで、好ましくは、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイであり、式Ｉの１種類以上の化合物、または、それらを含むＬＣ混合物またはＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイに関する。
【００３７】
特に好ましいＰＳおよびＰＳＡディスプレイは、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳおよびＰＳ−ＴＮディスプレイ、非常に好ましくは、ＰＳＡ−ＶＡおよびＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイである。
【００３８】
本発明は、更に、上および下に記載される通りのＬＣ媒体と、ＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおけるＬＣ媒体の使用と、ＬＣ媒体を含むＰＳおよびＰＳＡディスプレイ（ただし、重合性成分（１種類または多種類）または重合性化合物（１種類または多種類）またはＲＭ（１種類または多種類）は重合されている。）とに関する。
【００３９】
本発明は、更に、電圧を印加して重合性化合物（１種類または多種類）をその場で重合することによって、ＬＣ媒体中にプレチルト角を生成するために、１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体において、式Ｉの化合物および式Ｉの化合物を含むＬＣ混合物を使用することに関する。
【００４０】
本発明は、更に、２枚の基板および２つの電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は、その上に提供された１つまたは２つの電極を有する。）と、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ディスプレイセルの基板間においてＬＣ媒体中で、好ましくは、電極に電圧を印加しながら重合することで得ることができ、ただし、低分子量成分は上および下で記載される通りの式Ｉの１種類以上の化合物を含むＬＣ混合物である。）とを含むディスプレイセルを含有するＰＳまたはＰＳＡディスプレイに関する。
【００４１】
本発明は、更に、１種類以上の重合性化合物と、上および下に記載される通りの式Ｉの１種類以上の化合物を含むＬＣ混合物とを含むＬＣ媒体を、２枚の基板および２つの電極を含むディスプレイセル（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は、その上に提供された１つまたは２つの電極を有する。）内に提供し、好ましくは、電極に電圧を印加しながら、１種類以上の重合性化合物を重合することによって、上および下で記載される通りのＰＳまたはＰＳＡディスプレイを製造する方法に関する。
【００４２】
本発明のＰＳおよびＰＳＡディスプレイは、好ましくは、透明層として２つの電極を含有し、ただし、これら２つの電極は、ディスプレイセルを形成する２枚の基板の一方または両方上に提供されている。よって、例えば、ＶＡタイプのディスプレイにおいては、２枚の基板のそれぞれの上に１つの電極が提供されているか、または、例えば、ＩＰＳまたはＦＦＳタイプのディスプレイにおいては、一方の基板の上に２つの電極の両方が提供されており、他方の基板の上には電極が提供されていないかのいずれかである。
【発明を実施するための形態】
【００４３】
＜用語の定義＞
他に明言しない限り、上および下において、用語「ＰＳＡ」は、ＰＳおよびＰＳＡディスプレイの両者に対して使用される。
【００４４】
用語「チルト」および「チルト角」は、ＬＣディスプレイにおいてセル壁の表面に対するＬＣ混合物またはＬＣ媒体中のＬＣ分子のチルトまたは傾いている配向を言う。本明細書において、チルト角は、ＬＣ分子の分子長軸（ＬＣダイレクタ）と、ＬＣセルを形成する平坦で平行な基板の表面との間の平均角（９０°未満）を意味する。本明細書においては、低い値のチルト角（即ち、角度９０°から大きく外れている）は、大きいチルトに対応する。チルト角を測定する適切な方法は、例の欄に記載されている。他に明言限り、上および下で与えられる角度の値は、この測定方法について言う。
【００４５】
用語「反応性メソゲン」または「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」は、メソゲン基および重合に適切な１個以上の官能基（重合性基または基Ｐとしても知られる。）を含有する化合物を表す。
【００４６】
また、以降では、式Ｉの化合物を含有し、任意成分として、更なる液晶またはメソゲン化合物を含有するが、重合性または重合された化合物は含有せず、上および下に記載される通りのＬＣ混合物またはＬＣ成分Ｂ）を、「（ＬＣ）ホスト混合物」または「（ＬＣ）低分子量成分」とも呼ぶ。
【００４７】
用語「低分子量」および「非重合性」は、通常、モノマー性で、当業者に既知の通常の条件下、特に、本発明のＬＣ媒体において使用する場合、重合性化合物およびＲＭを重合する際に適用される条件下において重合に適する官能基を一切含有しない化合物を表す。
【００４８】
用語「ネマチック成分」および「ネマチックＬＣ混合物」は、以降において使用する場合、ネマチックＬＣ相を有するが、加えて、他のＬＣ相（例えば、スメクチック相など）を有してもよいＬＣ混合物を意味するが、非常に好ましくは、ネマチックＬＣ相のみを有し、他のＬＣ相を有さないＬＣ混合物を意味する。
【００４９】
用語「メソゲン基」は当業者に既知で文献に記載されており、それの引力および斥力的相互作用の異方性によって、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）相の発生に本質的に寄与する基を表す。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしも液晶相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物が液晶相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状の単位である。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用される用語および定義の概説は、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。
【００５０】
用語「スペーサー基」は「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者に既知で文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。他に示さない限り、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、上および下において、重合性メソゲン化合物またはＲＭ中でメソゲン基および重合性基（１個または複数）を互いに接続している柔軟性の基を表す。
【００５１】
＜本発明の詳細な記載＞
本発明によるＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、好ましくは光放射、非常に好ましくはＵＶ放射に曝露することによって重合できる１種類以上の重合性化合物またはＲＭを含有する。加えて、ＬＣ媒体は、好ましくは、式Ｉの１種類以上の化合物と、メソゲンまたは液晶化合物から選択され、好ましくは、ネマチックまたはネマトゲン化合物より選択される１種類以上の更なる化合物とを含むＬＣ混合物を含有する。ＬＣ混合物は、好ましくは、重合性化合物またはＲＭを重合するために使用される条件下における重合反応に対して安定または非反応性の低分子量（即ち、モノマーまたは未重合の）化合物のみから成る。
【００５２】
重合性化合物は、好ましくは、ＲＭより選択される。
【００５３】
ＬＣホスト混合物は、好ましくは、ネマチックＬＣ混合物である。
【００５４】
好ましくは、本発明によるＬＣ媒体は、上および下で記載される通り、１種類以上の重合性化合物およびＬＣホスト混合物より本質的に成る。しかしながら、ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、例えば、キラルドーパント、重合開始剤、禁止剤、安定剤、界面活性剤、ナノ粒子などから選択される１種類以上の更なる成分または添加剤を追加的に含んでもよい。
【００５５】
ＬＣホスト混合物（即ち、重合性成分を一切有さない）における式Ｉの化合物の濃度は、好ましくは０．１〜３０％、非常に好ましくは０．５〜２５％、最も好ましくは０．５〜１２％である。０．５〜５％の式Ｉの１種類の化合物を含有するＬＣ混合物、または、０．５〜１２％の式Ｉの２種類以上の化合物を含有するＬＣ混合物が特に好ましい。
【００５６】
１〜５種類、好ましくは、１種類、２種類または３種類の式Ｉの化合物を含有するＬＣ混合物が特に好ましい。
【００５７】
本発明は、更に、重合性化合物を含有しないが、非重合性または低分子量化合物より本質的に成り、上および下に記載される通りの新規なＬＣ混合物に関する。これらのＬＣ混合物は、ＶＡ−およびＭＶＡ−ディスプレイなどのＶＡタイプの古典的なディスプレイにおいて使用できる。本発明は、更に、その様なＬＣ混合物を含有するＬＣディスプレイ、好ましくは、ＶＡおよびＭＶＡディスプレイに関する。
【００５８】
式Ｉの化合物、および、それらを含むＬＣ混合物およびＬＣ媒体は、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイにおける使用に特に適しており、特に、以下の１つ以上の改良を提供する：
−好ましくは３２０ｎｍ以上、非常に好ましくは３５０ｎｍ以上の、より長いＵＶ波長を使用して、ＰＳＡディスプレイを製造できる、
−ＵＶ曝露時間、ＵＶ放射強度、ＵＶ放射エネルギーおよびＵＶ放射線量の１つ以上を低減できる、
−ＲＭの光重合のために使用されるＵＶ照射の負の影響に対する、より良好な保護が提供される、
−全体として、ＬＣ媒体およびＬＣディスプレイのＵＶ安定性が改良される、
−より速く更に効果的に重合反応を行うことができ、ＲＭの重合度を増加でき、また、それにより、ディスプレイ内に残留する未重合のＲＭの量も低減される、
−先行技術の材料を使用するディスプレイ内と同一の小さいチルト角を更に速く生成できるか、および／または、先行技術の材料を使用するＰＳＡディスプレイ内より更に小さいチルト角を生成できる、
−ＰＳＡディスプレイにおける画像の固着を低減できる。
【００５９】
また、重合性ＬＣ媒体において式Ｉの化合物は、ＵＶ放射のエネルギーを移動させることによって増感剤のように振る舞い、ＲＭの重合を活性化することも観察された。
【００６０】
加えて、本発明のＬＣ媒体およびＬＣ混合物は、高い比抵抗値および望ましくない自発的な結晶化に対する良好な低温安定性（ＬＴＳ：ｌｏｗ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  ｓｔａｂｉｌｉｔｙ）を有し、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する場合、光開始剤を使用しないですら、適正なチルト角を示す。また、本発明によるＬＣ混合物およびＬＣ媒体は、先行技術において開示される通りのＬＣ混合物を含むディスプレイと比較して、著しく更に低い閾電圧および更に高い複屈折を示すため、本発明によるＬＣ混合物およびＬＣ媒体は有利である。従って、本発明によるＬＣ混合物およびＬＣ媒体は、携帯用途向けのディスプレイにおける使用に特に適している。
【００６１】
本発明の第１の好ましい実施形態は、以下より選択される１個以上の環を含む式Ｉの化合物より成る第１のサブ群に関する。
【００６２】
【化３】
2013503952.tif 000004
式中、Ｌ１およびＬ２は式Ｉにおいて与えられる意味を有し、ただし、Ｒ０はＸ０を表し、ｐは０または１である。この第１のサブ群の化合物は、好ましくは、１．５より大きい正の誘電異方性Δεを有する。
【００６３】
好ましくは、この第１のサブ群の化合物において、環
【００６４】
【化４】
2013503952.tif 000005
は、以下の環から成る群より選択される。
【００６５】
【化５】
2013503952.tif 000006
式中、Ｌ１およびＬ２は、式Ｉにおいて与えられる意味を有する。
【００６６】
非常に好ましくは、この第１のサブ群の化合物は、１個以上の環
【００６７】
【化６】
2013503952.tif 000007
および／または、２個以上の環
【００６８】
【化７】
2013503952.tif 000008
を含有し、ただし、Ｌ１およびＬ２は、式Ｉにおいて与えられる意味を有する。
【００６９】
本発明の第２の好ましい実施形態は、以下より選択される１個以上の環を含む式Ｉの化合物より成る第２のサブ群に関する。
【００７０】
【化８】
2013503952.tif 000009
式中、Ｌ１およびＬ２は式Ｉにおいて与えられる意味を有し、ただし、Ｒ０はＲ１の意味の１つを有し、ｐは０または１、好ましくは、１である。この第２のサブ群の化合物は誘電的に中性であるか、または、より好ましくは、−１．５より小さい負の誘電異方性Δεを有する。
【００７１】
好ましくは、この第２のサブ群の化合物において、環
【００７２】
【化９】
2013503952.tif 000010
は、以下の環から成る群より選択される。
【００７３】
【化１０】
2013503952.tif 000011
式中、Ｌ１およびＬ２は、式Ｉにおいて与えられる意味を有する。
【００７４】
非常に好ましくは、この第２のサブ群の化合物は、１個以上の環
【００７５】
【化１１】
2013503952.tif 000012
および／または、１個以上の環
【００７６】
【化１２】
2013503952.tif 000013
および、１個以下の環
【００７７】
【化１３】
2013503952.tif 000014
を含有し、ただし、Ｌ１およびＬ２は、式Ｉにおいて与えられる意味を有する。
【００７８】
上および下において、「誘電的に中性」は、−１．５〜＋１．５の誘電異方性Δεを有する化合物を意味する。
【００７９】
−Ｌ１およびＬ２は、ＦまたはＣｌ、好ましくは、Ｆを表す、
−ｐは０である、
−ｐは１である、
−Ｒ１は、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ、または、直鎖状で２〜６個のＣ原子を有するアルケニルである、
−Ｒ０は、Ｒ１の意味の１つを有する、
−Ｒ０はＸ０を表し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３またはＣＨ＝ＣＦ２、非常に好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３、最も好ましくは、Ｆより選択される
式Ｉおよび上および下に記載される通りの好ましい実施形態の化合物が特に好ましい。
【００８０】
第１のサブ群の化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【００８１】
【化１４】
2013503952.tif 000015
式中、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）はＯ原子または単結合を表し、Ｘ０は、ＦまたはＯＣＦ３、好ましくは、Ｆを表す。
【００８２】
式ＩＡ１およびＩＡ２の化合物が特に好ましい。
【００８３】
第２のサブ群の化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【００８４】
【化１５】
2013503952.tif 000016
【００８５】
【化１６】
2013503952.tif 000017
【００８６】
【化１７】
2013503952.tif 000018
式中、Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｒ＊は２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）はＯ原子または単結合を表し、ｍは１〜６の整数を表す。Ｒ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【００８７】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。
【００８８】
式ＩＢ１、ＩＢ２、ＩＢ２１、ＩＢ２２およびＩＢ２３の化合物、特に、Ｒが、好ましくは、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルであり、Ｒ＊が、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−である式ＩＢ２、ＩＢ２１およびＩＢ２３のものが特に好ましい。
【００８９】
本発明のもう一つの好ましい実施形態はＬＣ混合物および該ＬＣ混合物を含むＬＣ媒体に関し、該ＬＣ混合物は、
−好ましくは、０．５〜５％の濃度において、上に記載される通りの第１のサブ群より選択される１種類以上の化合物（好ましくは、正のΔεを有する化合物）と、および
−好ましくは、０．５〜１２％の濃度において、上に記載される通りの第２のサブ群より選択される１種類以上の化合物（好ましくは、誘電的に中性であるか、または、負のΔεを有する化合物）とを含む。
【００９０】
この好ましい実施形態による好ましいＬＣ混合物は、式ＩＡ１〜ＩＡ４から成る群より選択される１種類以上の化合物と、式ＩＢ１〜ＩＢ２１から成る群より選択される１種類以上の化合物とを含む。
【００９１】
この好ましい実施形態による非常に好ましいＬＣ混合物は、好ましくはＸ０がＦである式ＩＡ１の１種類以上の化合物と、好ましくはＲが１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基であり、（Ｏ）が単結合である式ＩＢ２の１種類以上の化合物とを含む。
【００９２】
本発明のもう一つの好ましい実施形態は、
−１種類以上の重合性化合物またはＲＭと、および
−好ましくは、ｐが１であり（クオターフェニル類）、非常に好ましくは、上に記載される通りの第１のサブ群より選択される式Ｉの１種類以上の化合物（好ましくは、正のΔεを有する化合物）、または、その様な化合物を含有するＬＣ混合物とを含むＬＣ媒体と、
および、上および下に記載される通りのＰＳＡディスプレイを調製するプロセス（ただし、重合性化合物は、３２０ｎｍ以上、好ましくは３３０ｎｍ以上、非常に好ましくは３５０ｎｍ以上、および、好ましくは４００ｎｍ以下の波長を有するＵＶ光を照射することによって重合される。）において、その様なＬＣ媒体を使用することとに関する。
【００９３】
この好ましいプロセスは、例えば、帯域通過フィルターおよび／または遮断フィルター（それらは、それぞれの所望の波長（１つまたは複数）を有するＵＶ光に対して実質的に透過性であり、それぞれの望まない波長を有する光を実質的に遮断する。）を使用することによって行える。例えば、３００〜４００ｎｍの波長λのＵＶ光による照射が望ましい場合、３００ｎｍより大きく４００ｎｍ未満の波長λに対して実質的に透過性の広帯域通過フィルターを使用し、ＵＶ曝露を行うことができる。３２０ｎｍより大きい波長λのＵＶ光による照射が望ましい場合、３２０ｎｍより大きい波長λに対して実質的に透過性の遮断フィルターを使用し、ＵＶ曝露を行うことができる。
【００９４】
「実質的に透過性」とは、所望の波長（１つまたは複数）の入射光の実質的な部分、好ましくは、強度の少なくとも５０％をフィルターが伝送することを意味する。「実質的に遮断する」とは、望まない波長の入射光の実質的な部分、好ましくは、強度の少なくとも５０％をフィルターが伝送しないことを意味する。「所望の（望まない）波長」とは、例えば、帯域通過フィルターの場合、λの所与の範囲内（外）の波長を意味し、遮断フィルターの場合、λの所与の値より高い（低い）波長を意味する。
【００９５】
この好ましいプロセスによって、より長いＵＶ波長を使用することによるディスプレイの製造が可能となり、それにより、短ＵＶ光成分の有害で障害を与える効果が低減または更に回避される。
【００９６】
ＵＶ放射エネルギーは、製造プロセス条件に依存して、一般に、６〜１００Ｊである。
【００９７】
特に好ましいＬＣ媒体およびＬＣホスト混合物を下に示す。
【００９８】
ａ）以下の式より選択される１種類以上の化合物を含むＬＣホスト混合物。
【００９９】
【化１８】
2013503952.tif 000019
式中、個々の基は以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【０１００】
【化１９】
2013503952.tif 000020
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルまたはアルケニル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２、好ましくは、ＦまたはＣｌを表す。
【０１０１】
特に好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。更に好ましくは、Ｌ３およびＬ４の両方がＦを表すか、または、Ｌ３およびＬ４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０１０２】
式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される。
【０１０３】
【化２０】
2013503952.tif 000021
【０１０４】
【化２１】
2013503952.tif 000022
【０１０５】
【化２２】
2013503952.tif 000023
【０１０６】
【化２３】
2013503952.tif 000024
式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）はＯ原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１０７】
式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される。
【０１０８】
【化２４】
2013503952.tif 000025
【０１０９】
【化２５】
2013503952.tif 000026
【０１１０】
【化２６】
2013503952.tif 000027
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）はＯ原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１１１】
ｂ）以下の式の１種類以上の化合物を含むＬＣホスト混合物：
【０１１２】
【化２７】
2013503952.tif 000028
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【０１１３】
【化２８】
2013503952.tif 000029
【０１１４】
【化２９】
2013503952.tif 000030
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表す。
【０１１５】
式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される：
【０１１６】
【化３０】
2013503952.tif 000031
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１１７】
ｃ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣホスト混合物：
【０１１８】
【化３１】
2013503952.tif 000032
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ１に示される意味の１つを有し、
【０１１９】
【化３２】
2013503952.tif 000033
【０１２０】
【化３３】
2013503952.tif 000034
および、
ｅは、１または２を表す。
【０１２１】
式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される：
【０１２２】
【化３４】
2013503952.tif 000035
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１２３】
ｄ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣホスト混合物：
【０１２４】
【化３５】
2013503952.tif 000036
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【０１２５】
【化３６】
2013503952.tif 000037
ｆは、０または１を表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ５およびＬ６は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０１２６】
好ましくは、両方の基Ｌ５およびＬ６がＦを表すか、または、基Ｌ５およびＬ６の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０１２７】
式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される。
【０１２８】
【化３７】
2013503952.tif 000038
【０１２９】
【化３８】
2013503952.tif 000039
【０１３０】
【化３９】
2013503952.tif 000040
式中、Ｒ１は上述の意味を有し、（Ｏ）はＯ原子または単結合を表し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ｖは１〜６の整数を表す。Ｒ１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、または、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル、特に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上述の式の１種類以上の化合物を、０重量％より多く１０重量％以下の量で含む。
【０１３１】
ｅ）以下の式より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣホスト混合物：
【０１３２】
【化４０】
2013503952.tif 000041
式中、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ＬｘはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣＨ＝ＣＦ２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。
【０１３３】
ｆ）以下の式より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣホスト混合物：
【０１３４】
【化４１】
2013503952.tif 000042
【０１３５】
【化４２】
2013503952.tif 000043
式中、Ｒ５はＲ１に上で示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数を表す。これらの化合物におけるＲ５は、特に好ましくは、Ｃ１〜６−アルキルまたは−アルコキシまたはＣ２〜６−アルケニルであり、ｄは、好ましくは、１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上述の式の１種類以上の化合物を、０重量％より多く１０重量％以下の量で含む。
【０１３６】
ｇ）以下の式の１種類以上のビフェニル化合物を追加的に含むＬＣホスト混合物：
【０１３７】
【化４３】
2013503952.tif 000044
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１３８】
ＬＣ混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニル類の割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。
【０１３９】
式Ｂ２の化合物が特に好ましい。
【０１４０】
式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される：
【０１４１】
【化４４】
2013503952.tif 000045
式中、ａｌｋｙｌ＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの１種類以上の化合物を含む。
【０１４２】
ｈ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣホスト混合物：
【０１４３】
【化４５】
2013503952.tif 000046
式中、Ｒ１およびＲ２は上述の意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、直鎖状のアルキルまたはアルケニルを表す。
【０１４４】
好ましい混合物は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０１４５】
ｉ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に、好ましくは３重量％より多く、特には５重量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量で含むＬＣホスト混合物：
【０１４６】
【化４６】
2013503952.tif 000047
式中、
【０１４７】
【化４７】
2013503952.tif 000048
Ｒ９は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表し、（Ｆ）は任意成分としてのフッ素置換基を表し、ｑは、１、２または３を表し、Ｒ７はＲ１に示される意味の１つを有する。
【０１４８】
式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される：
【０１４９】
【化４８】
2013503952.tif 000049
式中、Ｒ７は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルを表し、Ｒ９は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。
【０１５０】
ｋ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣホスト混合物：
【０１５１】
【化４９】
2013503952.tif 000050
式中、Ｒ８はＲ１に示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【０１５２】
ｍ）例えば以下の式より選択される化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上化合物を追加的に含むＬＣホスト混合物：
【０１５３】
【化５０】
2013503952.tif 000051
【０１５４】
【化５１】
2013503952.tif 000052
式中、Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１に示される意味の１つを有し、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは直鎖状のアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ２−または単結合を表す。
【０１５５】
ｎ）以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマン類および／またはクロマン類を追加的に、好ましくは３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量で含むＬＣホスト混合物：
【０１５６】
【化５２】
2013503952.tif 000053
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、上述の意味を有し、ｃは０または１を表す。
【０１５７】
式ＢＣおよびＣＲの特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される：
【０１５８】
【化５３】
2013503952.tif 000054
【０１５９】
【化５４】
2013503952.tif 000055
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１６０】
１種類、２種類または３種類の式ＢＣ−２の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。
【０１６１】
ｏ）以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレン類またはジベンゾフラン類を追加的に含むＬＣホスト混合物：
【０１６２】
【化５５】
2013503952.tif 000056
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、上述の意味を有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。
【０１６３】
式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される：
【０１６４】
【化５６】
2013503952.tif 000057
式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表す。
【０１６５】
ｐ）１種類以上、好ましくは３〜２０種類の式ＣＹ、ＰＹおよび／またはＴＹの化合物を含むＬＣホスト混合物。これらの化合物のホスト混合物全体における割合は、好ましくは１０〜８０％、非常に好ましくは２０〜７０％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２５重量％である。
【０１６６】
ｑ）式ＣＹ、ＰＹおよびＴＹの化合物は、式ＣＹ１、ＣＹ２、ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ１、ＰＹ２、ＰＹ９およびＰＹ１０から成る群より選択されるＬＣホスト混合物またはネマチック成分。
【０１６７】
ｒ）１種類以上、好ましくは３〜２０種類の式ＺＫおよびＤＫの化合物を含むＬＣホスト混合物。これらの化合物のホスト混合物全体における割合は、好ましくは５〜５０％、非常に好ましくは１０〜４０％である。これらの式の個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０重量％である。
【０１６８】
ｓ）式ＺＫおよびＤＫの化合物は、式ＺＫ１、ＺＫ２、ＺＫ５、ＺＫ６、ＤＫ１およびＤＫ２から成る群より選択されるＬＣホスト混合物またはネマチック成分。
【０１６９】
ｔ）式Ｉの化合物に加え、アルケニル基を含有し、好ましくは、式ＣＹ、ＰＹ、ＺＫおよびＤＫ、更にはＬＹから成る群より選択される１種類以上の化合物を含むＬＣホスト混合物またはネマチック成分。式ＣＹ、ＰＹ、ＺＫおよびＤＫの好ましいアルケニル含有化合物において、１個以上のＲ１およびＲ２、または、Ｒ３およびＲ４、または、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ、２〜１２個、好ましくは２〜６個のＣ原子を有するアルケニルを表す。アルケニル基は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−およびＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−から成る群より選択される。式ＺＫ３、ＺＫ４およびＤＫ３から成る群より選択される化合物が特に好ましい。式ＣＹ７、ＣＹ８、ＣＹ１５、ＣＹ１６、ＰＹ７、ＰＹ８、ＰＹ１５、ＰＹ１６から成る群より選択される化合物が更に好ましい。式Ｂ２、Ｂ３およびそれらのサブ式から成る群より選択される化合物が更に好ましい。式ＬＹおよびそれらのサブ式から成る群より選択される化合物が更に好ましい。ホスト混合物における、これらの化合物の全体の割合は、好ましくは２〜７０％、最も好ましくは１０〜６０％である。これらの式の個々の化合物の含有量は、好ましくは、２〜５０％である。
【０１７０】
ｕ）式Ｉの化合物に加え、最も好ましくは、アルケニルが、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表し、式ＺＫ３、ＺＫ４およびＤＫ３から成る群より選択される１種類以上の化合物を含むＬＣホスト混合物またはネマチック成分。ホスト混合物における、これらの化合物の全体の割合は、好ましくは２〜７０％、最も好ましくは１０〜６０％である。これらの式の個々の化合物の含有量は、好ましくは、２〜５０％である。
【０１７１】
ｖ）上および下に記載される通りの重合性化合物は別として、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有する化合物を含有しないＬＣ媒体。
【０１７２】
ｗ）１〜５種類、好ましくは、１種類、２種類または３種類の重合性化合物を含むＬＣ媒体。
【０１７３】
ｘ）媒体全体における重合性化合物の割合は０．０５〜５％、好ましくは０．１〜１％であるＬＣ媒体。
【０１７４】
ｙ）加えて１種類以上の、非常に好ましくは、表Ｂより選択され、好ましくは、低分子量および／または非重合性のキラルドーパントを、好ましくは、表Ｂで与えられる濃度範囲において含むＬＣ媒体。
【０１７５】
上および下に記載される重合された化合物と、上述の好ましい実施形態の化合物を組み合わせることにより、本発明によるＬＣ媒体において、高い透明点および高いＨＲ値を維持しながら低い閾電圧および非常に良好な低温安定性に効果があり、ＰＳＡディスプレイにおいてプレチルト角を設定できる。特に、先行技術からの媒体と比較し、ＰＳＡディスプレイにおいて、ＬＣ媒体は、著しく短縮された応答時間、また、特に、短縮された中間調（灰色遮光）応答時間を示す。
【０１７６】
ＬＣホスト混合物は、好ましくは、少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは、少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および、２０℃において、４５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、３５０ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。
【０１７７】
ＬＣホスト混合物は、好ましくは、負の誘電異方性、好ましくは、２０℃および１ｋＨｚにおいて、約−０．５〜−７．５、特には、約−２．５〜−６．０のΔεを有する。
【０１７８】
ＬＣホスト混合物は、好ましくは０．０６より高く、非常に好ましくは０．０９より高く、最も好ましくは０．１２より高い複屈折率Δｎを有し、好ましくは０．２０より低く、非常に好ましくは０．１８より低く、最も好ましくは０．１６より低い複屈折率Δｎを有する。
【０１７９】
また、ＬＣ媒体は、当業者に既知で文献に記載されている、例えば、重合開始剤、禁止剤、安定剤、表面活性化物質またはキラルドーパントなどの更なる添加剤を含んでもよい。これらの添加剤は重合性でも非重合性でもよい。従って、重合性添加剤は重合性成分に属することとなり、非重合性添加剤はＬＣ媒体のネマチック成分に属することとなる。
【０１８０】
ＬＣ媒体は、例えば、好ましくは、下の表Ｂからの化合物から成る群より選択される１種類以上のキラルドーパントを含有してよい。
【０１８１】
例えば、０〜１５重量％の多色性色素を加えることができ、更に、導電性を向上するために、ナノ粒子、導電性塩、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテル類の錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）を加えることができ、または、ネマチック相の誘電異方性、粘度および／または配向を改変するための物質を加えることができる。このタイプの物質は、例えば、独国特許出願公開第２２  ０９  １２７号公報、独国特許出願公開第２２  ４０  ８６４号公報、独国特許出願公開第２３  ２１  ６３２号公報、独国特許出願公開第２３  ３８  ２８１号公報、独国特許出願公開第２４  ５０  ０８８号公報、独国特許出願公開第２６  ３７  ４３０号公報および独国特許出願公開第２８  ５３  ７２８号公報に記載されている。
【０１８２】
本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態の個々の成分は既知であるか、それらを調製する手法は文献に記載されている標準的な方法に基づいているため、それらを調製する手法は当業者によって先行技術より容易に導くことができるかの何れかである。式ＣＹの対応する化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０  ３６４  ５３８号公報に記載されている。式ＺＫの対応する化合物は、例えば、独国特許出願公開第２６  ３６  ６８４号公報および独国特許出願公開第３３  ２１  ３７３号公報に記載されている。
【０１８３】
上および下に記載される通りの１種類、２種類または３種類の重合性化合物を含むＬＣ媒体が更に好ましい。
【０１８４】
アキラルな重合性化合物およびアキラルな化合物を含むか、好ましくは、排他的に成るＬＣ媒体が更に好ましい。
【０１８５】
重合性成分が、１個の重合性基（一反応性）を含有する１種類以上の重合性化合物および２個以上、好ましくは２個の重合性基（二反応性または多反応性）を含有する１種類以上の重合性化合物を含むＰＳＡディスプレイおよびＬＣ媒体が更に好ましい。
【０１８６】
重合性成分が、２個の重合性基（二反応性）を含有する重合性化合物から排他的に成るＰＳＡディスプレイおよびＬＣ媒体が更に好ましい。
【０１８７】
重合性化合物はＬＣ媒体に個別に加えることができるが、また、本発明による２種類以上の重合性化合物を含む混合物を使用することも可能である。そのような混合物を重合するとコポリマーが形成される。本発明は、更に、上および下で述べる重合性混合物に関する。重合性化合物はメソゲンまたは非メソゲン、好ましくは、メソゲンまたは液晶である。
【０１８８】
ＬＣ媒体における重合性成分の割合は、好ましくは５％未満、特には１％未満、非常に好ましくは０．５％未満である。
【０１８９】
ＬＣ媒体におけるＬＣホスト混合物の割合は、好ましくは９５％より多く、非常に好ましくは９９％より多い。
【０１９０】
本発明の好ましい実施形態において、重合性化合物は式Ｉ＊より選択される。
【０１９１】
【化５７】
2013503952.tif 000058
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
ＲａおよびＲｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、カルビル基またはヒドロカルビル基を表し、
Ｐは、それぞれの出現において同一または異なって、重合性基を表し、
Ｓｐは、それぞれの出現において同一または異なって、スペーサー基または単結合を表し、
Ｂ１およびＢ２は、それぞれ互いに独立に、好ましくは４〜２５個の環原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、また、該基は縮合環を含有してもよく、該基はＬにより一置換または多置換されていてもよく、
Ｚ１は、それぞれの出現において同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合を表し、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、カルビル基またはヒドロカルビル基を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ｍ１は、０、１、２、３または４を表し、
ｎ１は、１、２、３または４を表し、
ただし、基Ｒａ、ＲｂおよびＬの少なくとも１つは、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか、または、含有する。
【０１９２】
式Ｉ＊の特に好ましい化合物は、
Ｂ１およびＢ２は、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、クマリン、フラボン（ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ基は、Ｎで置き換えられていてもよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイル、または、フェナントレン−２，７−ジイルを表し、ただし、これら全ての基は無置換であっても、Ｌにより一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよく６〜２０個のＣ原子を有するアリール、直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ、直鎖状または分岐状で２〜２５個のＣ原子を有するアルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて、これら全ての基において、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
Ｙ１はハロゲンを表し、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、置換されていてもよく６〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよく２〜４０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表し、
ただし、基Ｒａ、ＲｂおよびＬの少なくとも１つはＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すのものである。
【０１９３】
基ＲａおよびＲｂの一方または両方はＰまたはＰ−Ｓｐ−を表す式Ｉ＊の化合物であることが特に好ましい。
【０１９４】
式Ｉ＊の特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
【０１９５】
【化５８】
2013503952.tif 000059
【０１９６】
【化５９】
2013503952.tif 000060
式中、Ｐ、Ｓｐ、ＬおよびＺ１は、それぞれの出現において同一または異なって、上述の意味の１つを有し、Ｐは、好ましくは、アクリレートまたはメタクリレートを表し、Ｓｐは、好ましくは、単結合を表し、
Ｒは、Ｒｘに示される意味の１つを有し、好ましくは、ＰまたはＰ−Ｓｐ−、または、直鎖状または分岐状で１〜１２個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｌは、上に定義される通りであり、好ましくは、ＦまたはＣＨ３を表し、
Ｚ１は、好ましくは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または単結合を表し、
Ｚｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−またはＣＲｙＲｚを表し、
ＲｙおよびＲｚは、互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
ｍ２およびｍ３は、それぞれ互いに独立に、１〜８の整数を表し、
ｏは、０または１を表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。
【０１９７】
本発明の更に好ましい実施形態において、重合性化合物は式ＩＩ＊より選択されるキラル化合物である：
【０１９８】
【化６０】
2013503952.tif 000061
式中、Ｂ１、Ｚ１およびｍ１は、それぞれの出現において同一または異なって、式Ｉ＊において示される意味の１つを有し、
Ｒ＊は、それぞれの出現において同一または異なって、式Ｉ＊におけるＲａに示される意味の１つを有し、
Ｑは、Ｌにより一置換または多置換されていてもよいｋ価のキラル基を表し、
ｋは、１、２、３、４、５または６であり、
ただし、化合物は、上に定義される通りの基Ｐ−Ｓｐ−を表すか含有する基Ｒ＊またはＬの少なくとも一方を含有する。
【０１９９】
式ＩＩ＊の特に好ましい化合物は、式ＩＩＩ＊の１価基Ｑを含有する。
【０２００】
【化６１】
2013503952.tif 000062
式中、Ｌおよびｒは、それぞれの出現において同一または異なって、上で示される意味を有し、
Ａ＊およびＢ＊は、それぞれ互いに独立に、縮合されたベンゼン、シクロヘキサンまたはシクロヘキセンを表し、
ｔは、それぞれの出現において同一または異なって、０、１または２を表し、および
ｕは、それぞれの出現において同一または異なって、０、１または２を表す。
【０２０１】
ｘが１または２を表す式ＩＩＩ＊の基が特に好ましい。
【０２０２】
式ＩＩ＊の更に好ましい化合物は、式ＩＶ＊の１価基Ｑまたは１個以上の基Ｒ＊を含有する。
【０２０３】
【化６２】
2013503952.tif 000063
式中、
Ｑ１は、１〜９個のＣ原子を有するアルキレンまたはアルキレンオキシまたは単結合を表し、
Ｑ２は、１〜１０個のＣ原子を有するフッ素化されていてもよいアルキルまたはアルコキシを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｑ３は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＱ２で定義される通りであるがＱ２とは異なるアルキルまたはアルコキシを表す。
【０２０４】
式ＩＶ＊の好ましい基は、例えば、２−ブチル（即ち、１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、特に、２−メチルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ヘキシル、２−オクチル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メトキシオクトキシ、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレロイルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチル、２−メチル−３−オキサヘキシル、１−メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−オキシ、２−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデシルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチル、２−フルオロメチルオクチルオキシである。
【０２０５】
式ＩＩ＊の更に好ましい化合物は、式Ｖ＊の２価基Ｑを含有する。
【０２０６】
【化６３】
2013503952.tif 000064
式中、Ｌ、ｒ、ｔ、Ａ＊およびＢ＊は、上に示される意味を有する。
【０２０７】
式ＩＩ＊の更に好ましい化合物は、以下の式より選択される２価基Ｑを含有する。
【０２０８】
【化６４】
2013503952.tif 000065
式中、Ｐｈｅは、Ｌにより一置換または多置換されていてもよいフェニルを表し、および、Ｒｘは、Ｆまたは１〜４個のＣ原子を有するフッ素化されていてもよいアルキルを表す。
【０２０９】
式ＩＩ＊の特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
【０２１０】
【化６５】
2013503952.tif 000066
【０２１１】
【化６６】
2013503952.tif 000067
【０２１２】
【化６７】
2013503952.tif 000068
式中、Ｌ、Ｐ、Ｓｐ、ｍ１、ｒおよびｔは、上に示される意味を有し、ＺおよびＡは、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれＺ１およびＡ１に示される意味の１つを有し、ｔ１は、それぞれの出現において同一または異なって、０または１を表す。
【０２１３】
式ＩＩ＊のキラル化合物は、光学的に活性な形態、即ち、純粋なエナンチオマーとして、または、２種類のエナンチオマーの任意の所望の混合物として、または、それらのラセミ化合物のいずれでも使用できる。ラセミ化合物の使用が好ましい。例えば、合成が著しくより単純で材料コストがより低いなど、ラセミ化合物の使用は純粋なエナンチオマーの使用に勝る幾つかの利点を有する。
【０２１４】
上および下において、「カルビル基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表し、該基は更なる原子を含有していない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの更なる１個以上の原子を含有してもよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。「ヒドロカルビル基」は、１個以上のＨ原子を追加的に、および、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１個以上ヘテロ原子を任意成分として含有するカルビル基を表す。
【０２１５】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。
【０２１６】
カルビルまたはヒドロカルビル基は、飽和または不飽和基のいずれでもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有するカルビルまたはヒドロカルビル基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ結合または縮合環を有していてもよい。
【０２１７】
上および下において、また、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子を含有し、上の定義に従う「アリール」を表す。
【０２１８】
好ましいカルビルまたはヒドロカルビル基は、置換されていてもよく、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。
【０２１９】
更に好ましいカルビルまたはヒドロカルビル基は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４０アリル、Ｃ４〜Ｃ４０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ４０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４０ヘテロアリール、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルケニルなどである。Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２２アリル、Ｃ４〜Ｃ２２アルキルジエニル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ６〜Ｃ２０アリールアルキルおよびＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールが特に好ましい。
【０２２０】
更に好ましいカルビルまたはヒドロカルビル基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状アルキル基であり、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。
【０２２１】
Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で、１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子はフッ素で置き換えられていてもよい。）、置換されていてもよく、６〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または、置換されていてもよく、２〜４０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。
【０２２２】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
【０２２３】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【０２２４】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【０２２５】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ｎ−ウンデシルオキシ、ｎ−ドデシルオキシなどである。
【０２２６】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【０２２７】
アリールおよびヘテロアリール基は単環でも多環でもよく、即ち、それらは１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を有していてもよく、また、該基は縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）、共有結合によって連結されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、縮合および連結された環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【０２２８】
単環式、二環式または三環式で、６〜２５個のＣ原子を有するアリール基、および、単環式、二環式または三環式で、２〜２５個のＣ原子を有するへテロアリール基が特に好ましく、該基は縮合された環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結されないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。
【０２２９】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【０２３０】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。また、ヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フルオリン、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてよい。
【０２３１】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、また、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【０２３２】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有（例えば、シクロヘキサンなど）してもよく、または、多環式、即ち、複数の環を含有（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）していてもよい。飽和基が、特に好ましい。更に、単環式、二環式または三環式で、３〜２５個のＣ原子を有する基が好ましく、該基は縮合環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。
【０２３３】
好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。
【０２３４】
アリール、ヘテロアリール、カルビルおよびヒドロカルビル基は、好ましくは、シリル、スルホ、スルホニル、ホルミル、アミン、イミン、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ６〜１２アリール、Ｃ１〜１２アルコキシ、ヒドロキシル、またはこれらの基の組み合わせを含む群より選択される１個以上の置換基を有してもよい。
【０２３５】
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、または、ポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特に、例えば、ｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。
【０２３６】
下で「Ｌ」とも呼ばれる好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２（ただし、Ｒｘは上述の意味を有し、Ｙ１はハロゲンを表す。）、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２０個のＣ原子を有するシリルまたはアリール、および、直鎖状または分岐状で、１〜２５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）である。
【０２３７】
「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ０、−ＯＲ０、−ＣＯ−Ｒ０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０による置換を意味し、ただし、Ｒ０は上述の意味を有する。
【０２３８】
特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、更に、フェニルである。
【０２３９】
【化６８】
2013503952.tif 000069
式中、Ｌは上述の意味の１つを有する。
【０２４０】
重合性基Ｐは、例えば、フリーラジカルまたはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に適するか、または、例えば、ポリマー主鎖上への付加または縮合といったポリマー類似反応に適する基である。連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適する基が特に好ましい。
【０２４１】
好ましい重合性基は、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０２４２】
【化６９】
2013503952.tif 000070
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、上で定義される通りであるがＰ−Ｓｐとは異なる１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数である。
【０２４３】
特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【０２４４】
【化７０】
2013503952.tif 000071
特に、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシドである。
【０２４５】
本発明の更に好ましい実施形態において、式Ｉ＊およびＩＩ＊およびそれらのサブ式の重合性化合物は、１個以上の基Ｐ−Ｓｐ−に代えて、２個以上の重合性基Ｐを含有する１個以上の分岐状の基（多官能重合性基）を含有する。このタイプの適切な基およびそれらを含有する重合性化合物は、例えば、米国特許第７，０６０，２００号明細書または米国特許出願公開第２００６／０１７２０９０号公報に記載されている。以下の式より選択される多官能重合性基が特に好ましい。
【０２４６】
【化７１】
2013503952.tif 000072
式中、
ａｌｋｙｌは、単結合、または、直鎖状または分岐状で、１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで置き換えられていてもよく、ただし、Ｒｘは上述の意味を有し、好ましくは、上で定義される通りのＲ０を表し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ’に示される意味の１つを有し、および
Ｐ１〜５は、それぞれ互いに独立に、上でＰに示される意味の１つを有する。
【０２４７】
好ましいスペーサー基Ｓｐは、基「Ｐ−Ｓｐ−」が式「Ｐ−Ｓｐ’−Ｘ’−」と整合するように式Ｓｐ’−Ｘ’より選択され、ただし、
Ｓｐ’は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲ００−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。
【０２４８】
Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−または単結合である。
【０２４９】
典型的なスペーサー基Ｓｐ’は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０Ｒ００−Ｏ）ｐ１−であり、式中、ｐ１は１〜１２の整数、ｑ１は１〜３の整数、およびＲ０およびＲ００は上述の意味を有する。
【０２５０】
特に好ましい基−Ｘ’−Ｓｐ’−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯＯ−（ＣＨ２）ｐ１−である。
【０２５１】
特に好ましい基Ｓｐ’は、例えば、それぞれの場合で直鎖状のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【０２５２】
重合性化合物は、当業者に既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ編、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの有機化学の標準的な著作に記載されている方法に類似して調製される。式Ｉの重合性アクリレートおよびメタクリレートの合成は、米国特許第５，７２３，０６６号明細書に記載される方法に類似して行うことができる。更に、特に好ましい方法が例において与えられる。
【０２５３】
最も単純な場合、例えば、２，６−ジヒドロキシナフタレン（ナフタレン−２，６−ジオール）または１−（４−ヒドロキシフェニル）フェニル−４−オールなどの一般式ＨＯ−Ａ１−（Ｚ１−Ａ２）ｍ１−ＯＨ（式中、Ａ１、Ａ２、Ｚ１およびｍ１は、上述の意味を有する。）の商業的に入手可能なジオール類を、例えば、塩化メタクリロイルまたはメタクリル酸などの基Ｐを含有する対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用して、例えば、ＤＣＣ（ジシクロヘキシルカルボジイミド）などの脱水剤存在下において、エステル化またはエーテル化することで合成を行う。
【０２５４】
重合性化合物は、電圧を印加してＬＣディスプレイの基板間のＬＣ媒体中において、その場での重合により重合または架橋（化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）される。適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合、好ましくは光重合、特にはＵＶ光重合である。また必要に応じて、ここに１種類以上の開始剤を加えることもできる。重合の適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）がフリーラジカル重合に適する。開始剤を用いる場合、混合物全体における開始剤の比率は、好ましくは０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．００１〜１重量％である。しかしながら、また、開始剤を添加することなく、重合を行うこともできる。更なる好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。
【０２５５】
また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、重合性成分またはＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）の商業的に入手可能な安定剤が特に適切である。安定剤を用いる場合、ＲＭまたは重合性成分Ａ）の総量を基礎とする安定剤の割合は、好ましくは１０〜５０００ｐｐｍ、特に好ましくは５０〜５００ｐｐｍである。
【０２５６】
また、本発明による重合性化合物は開始剤のない重合にも適しており、このことは、例えば、材料費がより低く、開始剤またはそれの劣化生成物の残留し得る量によるＬＣ媒体の不純物が特により少ないなどの特筆すべき利点を伴う。
【０２５７】
本発明による重合性化合物はＬＣ媒体に個別に加えることができるが、また、２種類以上の重合性化合物を含む混合物を使用することも可能である。このタイプの混合物を重合するとコポリマーが形成される。本発明は、更に、上および下で述べる重合性混合物に関する。
【０２５８】
本発明によって使用できるＬＣ媒体は、例えば、１種類以上の上述の化合物を、上で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することにより、それ自身は従来の方法で調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要構成成分を構成する成分に、有利には昇温して、溶解する。また、有機溶媒中、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中の成分の溶液を混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製するための方法にも関する。
【０２５９】
また、本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する同位体に置き換えられた化合物も含んでもよいことは、当業者に言うまでもない。
【０２６０】
本発明によるＬＣディスプレイの構成は、冒頭で引用した先行技術に記載される通りのＰＳＡディスプレイに対する通常の構造に対応している。突起のない構造、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスリットを有するものが好ましい。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報に記載されている。
【０２６１】
文意が明らかに他を示さない限り、本明細書において複数形として使用される用語は本明細書において単数形を含むとして解釈されるべきであり、逆もまた同様である。
【０２６２】
本明細書の記載および請求項を通して、単語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」および「含有する（ｃｏｎｔａｉｎ）」および該単語の活用、例えば「ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ」および「ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ」は「含むが限定されない」ことを意味し、他の成分を排除することを意図しない（排除しない）。
【０２６３】
本発明の範囲内に収まりながら、本発明の前述の実施形態に対して改変を行うことができることが分かるであろう。本明細書において開示されるそれぞれの態様は、他に明言しない限り、同一、均等または同様の目的のために働く代替の態様によって置き換えてもよい。よって、他に明言しない限り、開示されるそれぞれの態様は、均等または同様な態様の包括的なシリーズの一例に過ぎない。
【０２６４】
本明細書において開示される全ての態様は、少なくとも幾つかのそのような態様および／または工程が互いに排他的な組み合わせを除いて、任意の組み合わせにおいて組み合わせてもよい。特に、本発明の好ましい態様は本発明の全ての形態に適用することができ、任意に組み合わせて使用してもよい。同様に、本質的でない組み合わせにおいて記載される態様は、別途（組み合わせず）に使用してもよい。
【０２６５】
以下の例は、本発明を限定することなく説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく用いられる化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせの好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、どのような特性および特性の組み合わせが入手可能であるかを例示する。
【０２６６】
下の表においては、以下の略称を使用する：
（ｎ、ｍ、ｚ：それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６）
【０２６７】
【表１】
2013503952.tif 000073
【０２６８】
【表２】
2013503952.tif 000074
【０２６９】
【表３】
2013503952.tif 000075
【０２７０】
【表４】
2013503952.tif 000076
【０２７１】
【表５】
2013503952.tif 000077
本発明の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体は、表Ａからの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０２７２】
表Ｂに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能なドーパントを示す。
【０２７３】
【表６】
2013503952.tif 000078
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％のドーパントを含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｂからの化合物から成る群より選択される１種類以上のドーパントを含む。
【０２７４】
表Ｃに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能な安定剤を示す（ｎは、ここで、１〜１２の整数を表し、末端のメチル基は示していない）。
【０２７５】
【表７】
2013503952.tif 000079
【０２７６】
【表８】
2013503952.tif 000080
【０２７７】
【表９】
2013503952.tif 000081
【０２７８】
【表１０】
2013503952.tif 000082
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜３重量％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｃからの化合物から成る群より選択される１種類以上の安定剤を含む。
【０２７９】
表Ｄに、本発明によるＬＣ媒体の重合性成分において使用できる可能な反応性メソゲンを示す。
【０２８０】
【表１１】
2013503952.tif 000083
【０２８１】
【表１２】
2013503952.tif 000084
【０２８２】
【表１３】
2013503952.tif 000085
【０２８３】
【表１４】
2013503952.tif 000086
ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｄからの化合物から成る群より選択される１種類以上の反応性メソゲンを含む。
【０２８４】
加えて、以下の略称および記号を使用する：
Ｖ０は２０℃における容量閾電圧［Ｖ］を表し、
ｎｅは２０℃および５８９ｎｍにおける異常光屈折率を表し、
ｎ０は２０℃および５８９ｎｍにおける常光屈折率を表し、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性を表し、
ε⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率を表し、
ε‖は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率を表し、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性を表し、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）は透明点［℃］を表し、
γ１は２０℃における回転粘度［ｍＰａ・ｓ］を表し、
Ｋ１は２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］を表し、
Ｋ２は２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］を表し、
Ｋ３は２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］を表し、
ＬＴＳは試験用セル中で決定される低温安定性（相）を表し、
ＨＲ２０は２０℃における電圧保持率［％］を表し、および
ＨＲ１００は１００℃における電圧保持率［％］を表す。
【０２８５】
他に明記しない限り、本出願において全ての濃度は重量パーセントで示されており、他に明示しない限り、対応する混合物または混合物成分に関する。
【０２８６】
他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。
【０２８７】
全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明示しない限り、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【０２８８】
本発明において、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても既知の容量閾値（Ｖ０）に関する。また、例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラストに対する光学的閾値（Ｖ１０）も示される場合がある。
【０２８９】
容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行な外板と、外板の内側にラビングされたポリイミドの配向層を覆う電極層とを有し、該配向層は液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。
【０２９０】
重合性化合物は、所定の時間のＵＶ照射により、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）して、ディスプレイ内で重合する。例においては、他に示さない限り、２５ｍＷ／ｃｍ２の水銀蒸気ランプを使用し、所望のＵＶ波長を伝送する帯域通過フィルターおよび／または遮断フィルターが装着された標準的なＵＶメーター（モデル  Ｕｓｈｉｏ  ＵＮＩメーター）を使用して強度を測定した。
【０２９１】
チルト角は、回転結晶実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）によって決定される。ここで、低い値（即ち、角度９０°から大きく外れている）が大きなチルトに対応する。
【実施例】
【０２９２】
＜例１＞
以下のネマチックＬＣホスト混合物Ｈ１を配合する。
【０２９３】
【表１５】
2013503952.tif 000087
混合物は、第１のサブ群（誘電的に正）より選択され、ｐが１である式Ｉの化合物ＰＰＧＵ−３−Ｆを含有する。
【０２９４】
＜例２＞
以下のネマチックＬＣホスト混合物Ｈ２を配合する。
【０２９５】
【表１６】
2013503952.tif 000088
混合物は、第１のサブ群（誘電的に正）より選択され、ｐが０である式Ｉの化合物ＰＧＵ−３−Ｆを含有する。
【０２９６】
＜例３＞
以下のネマチックＬＣホスト混合物Ｈ３を配合する。
【０２９７】
【表１７】
2013503952.tif 000089
混合物は、第２のサブ群（誘電的に中性または負）より選択され、ｐが０である式Ｉの化合物ＰＧＰ−２−２Ｖを含有する。
【０２９８】
＜例４＞
以下のネマチックＬＣホスト混合物Ｈ４を配合する。
【０２９９】
【表１８】
2013503952.tif 000090
混合物は、第２のサブ群（誘電的に中性または負）より選択され、ｐが０である式Ｉの化合物ＰＧＰ−２−３を含有する。
【０３００】
＜例５＞
以下のネマチックＬＣホスト混合物Ｈ５を配合する。
【０３０１】
【表１９】
2013503952.tif 000091
混合物は、第２のサブ群（誘電的に中性または負）より選択され、ｐが０である式Ｉの化合物ＰＹＰ−２−４を含有する。
【０３０２】
＜例６＞
以下のネマチックＬＣホスト混合物Ｈ６を配合する。
【０３０３】
【表２０】
2013503952.tif 000092
混合物は、第１のサブ群（誘電的に正）より選択され、ｐが１である式Ｉの化合物ＰＰＧＵ−３−Ｆと、第２のサブ群（誘電的に中性または負）より選択され、ｐが０である式Ｉの化合物ＰＹＰ−２−３とを含有する。
【０３０４】
ネマチックＬＣホスト混合物Ｈ６に対して、それぞれ、下に示す通りの０．２０％の反応性メソゲンＲ１または反応性メソゲンＲ４のいずれかを加え、それぞれ、重合性ＬＣ媒体Ｍ６１およびＭ６４を形成する。
【０３０５】
【化７２】
2013503952.tif 000093
上記の通り調製した試験用セル中にＬＣ媒体Ｍ６１およびＭ６４を充填し、λが３００ｎｍより長く４００ｎｍ未満の広帯域通過フィルターを使用してＵＶ光（２５ｍＷ、４分）に曝露し、反応性メソゲンを光重合する。
【０３０６】
＜例７＞
以下のネマチックＬＣホスト混合物Ｈ７を配合する。
【０３０７】
【表２１】
2013503952.tif 000094
混合物は、第１のサブ群（誘電的に正）より選択され、ｐが１である式Ｉの化合物ＰＰＧＵ−３−Ｆと、第２のサブ群（誘電的に中性または負）より選択され、ｐが０である式Ｉの化合物ＰＹＰ−２−３とを含有する。
【０３０８】
ネマチックＬＣホスト混合物Ｈ７に対して０．２０％の反応性メソゲンＲ１を加え、重合性ＬＣ媒体Ｍ７を形成する。ＬＣ媒体Ｍ７を上記の通り調製した試験用セル中に充填し、λが３００ｎｍより長く４００ｎｍ未満の広帯域通過フィルターを使用してＵＶ光（２５ｍＷ、４分）に曝露し、反応性メソゲンを光重合する。
【０３０９】
＜例８＞
以下のネマチックＬＣホスト混合物Ｈ８を配合する。
【０３１０】
【表２２】
2013503952.tif 000095
混合物は、第１のサブ群（誘電的に正）より選択され、ｐが１である式Ｉの化合物ＰＰＧＵ−３−Ｆを含有する。
【０３１１】
ネマチックＬＣホスト混合物Ｈ８に対して０．３０％の反応性メソゲンＲ１を加え、重合性ＬＣ媒体Ｍ８を形成する。ＬＣ媒体Ｍ８を上記の通り調製した試験用セル中に充填し、λが３００ｎｍより長く４００ｎｍ未満の広帯域通過フィルターを使用してＵＶ光（２５ｍＷ、４分）に曝露し、反応性メソゲンを光重合する。
【０３１２】
＜例９＞
以下のネマチックＬＣホスト混合物Ｈ９を配合する。
【０３１３】
【表２３】
2013503952.tif 000096
混合物は、第２のサブ群（誘電的に中性または負）より選択され、ｐが０である式Ｉの化合物ＰＧＰ−２−３、ＰＧＰ−２−４およびＰＹＰ−２−３を含有する。
【０３１４】
ネマチックＬＣホスト混合物Ｈ９に対して０．３０％の反応性メソゲンＲ１を加え、重合性ＬＣ媒体Ｍ９を形成する。ＬＣ媒体Ｍ９を上記の通り調製した試験用セル中に充填し、λが３００ｎｍより長く４００ｎｍ未満の広帯域通過フィルターを使用してＵＶ光（２５ｍＷ、４分）に曝露し、反応性メソゲンを光重合する。
【０３１５】
＜例１０＞
以下のネマチックＬＣホスト混合物Ｈ１０を配合する。
【０３１６】
【表２４】
2013503952.tif 000097
混合物は、第２のサブ群（誘電的に中性または負）より選択され、ｐが０である式Ｉの化合物ＰＧＰ−２−３、ＰＧＰ−２−４およびＰＹＰ−２−３を含有する。
【０３１７】
ネマチックＬＣホスト混合物Ｈ１０に対して０．３０％の反応性メソゲンＲ１を加え、重合性ＬＣ媒体Ｍ２０を形成する。ＬＣ媒体Ｍ１０を上記の通り調製した試験用セル中に充填し、λが３００ｎｍより長く４００ｎｍ未満の広帯域通過フィルターを使用してＵＶ光（２５ｍＷ、４分）に曝露し、反応性メソゲンを光重合する。
【０３１８】
＜比較例１＞
以下のネマチックＬＣホスト混合物ＨＣを配合する。
【０３１９】
【表２５】
2013503952.tif 000098
混合物は、本発明による式Ｉの化合物を含有しない。
【０３２０】
＜使用例Ａ＞
例１〜５のネマチックＬＣホスト混合物Ｈ１〜Ｈ５および比較例６のネマチックＬＣホスト混合物ＨＣのそれぞれに、０．２０％の反応性メソゲンＲ１を、それぞれ加え、重合性ＬＣ媒体Ｍ１〜Ｍ５およびＭＣを、それぞれ与える。
【０３２１】
【化７３】
2013503952.tif 000099
ＬＣ媒体Ｍ１〜Ｍ５およびＭＣを上記の通り調製した試験用セル中に充填し、λが３００ｎｍより長く４００ｎｍ未満の広帯域通過フィルターを使用してＵＶ光（２５ｍＷ、４分）に曝露し、反応性メソゲンを光重合する。重合後にＬＣホスト混合物中に生成されたプレチルト角を、上記の通り決定する。結果を下の表１に示す。
【０３２２】
【表２６】
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ＬＣホスト混合物が本発明による式Ｉの化合物を含有するＬＣ媒体Ｍ１〜Ｍ５において、ＬＣホスト混合物が式Ｉの化合物を含有しないＬＣ媒体ＭＣよりも、より小さいチルト角が生成されたことが見て取れる。
【０３２３】
＜使用例Ｂ＞
例ＡのＬＣ媒体Ｍ１〜Ｍ５を試験用セルに充填し、使用例Ａにおいて記載される通りＵＶ光に曝露するが、帯域通過フィルターの代わりにλが３２０ｎｍより長い遮断フィルターを使用して、反応性メソゲンを光重合する。重合後にＬＣホスト混合物中に生成されたプレチルト角を、上記の通り決定する。結果を下の表２に示す。
【０３２４】
【表２７】
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より高い波長によってさえ、プレチルト角を生成できることが見て取れる。ｐが１である式Ｉの化合物を含有するＬＣ媒体Ｍ１において、ｐが０である式Ｉの化合物を含有するＬＣ媒体Ｍ２〜Ｍ５よりも、垂直方向からのチルト角は更により大きい。
【０３２５】
これは、また、本発明によるＬＣ媒体、特に、ｐが１である式Ｉの化合物を含有するものは、より長いＵＶ波長での重合によるＰＳＡディスプレイの調製にも適していることを示す。
【０３２６】
＜使用例Ｃ＞
例１、４および５のネマチックＬＣホスト混合物Ｈ１、Ｈ４およびＨ５のそれぞれに対して、０．２０％の１種類の反応性メソゲンＲ１、Ｒ２およびＲ３を加える。
【０３２７】
【化７４】
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化合物Ｒ１においては、両方の重合性官能基がメソゲン核に直接つながっている。化合物Ｒ２およびＲ３においては、一方の重合性官能基がスペーサー基を介してメソゲン核につながっており、他方は直接つながっている。結果として生じる重合性ＬＣ媒体Ｍ１１〜Ｍ５３の組成を下の表３に示す。
【０３２８】
【表２８】
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次いで、使用例Ａにおいて記載される通りの試験用セル中に、ＬＣ媒体Ｍ１１〜Ｍ５３を充填し、λが３００ｎｍより長く４００ｎｍ未満の広帯域通過フィルターを使用してＵＶ光（２５ｍＷ、４分）に曝露し、反応性メソゲンを光重合する。重合後にＬＣホスト混合物中に生成されたプレチルト角を、上記の通り決定する。結果を下の表４に示す。
【０３２９】
【表２９】
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反応性メソゲンの効果を比較すると、反応性メソゲンＲ２またはＲ３を含有する他のＬＣ媒体と比較して、反応性メソゲンＲ１（スペーサー基なし）を含有するＬＣ媒体Ｍ１１、Ｍ４１およびＭ５１において、最も小さいチルト角が生成されていることが見て取れる。
【０３３０】
ホスト混合物の効果を比較すると、ＬＣホスト混合物Ｈ４またはＨ５を含有するＬＣ媒体と比較して、ｐが１である式Ｉの化合物と共にＬＣホスト混合物Ｈ１を含有するＬＣ媒体Ｍ１１、Ｍ１２およびＭ１３において、異なる反応性メソゲンを使用する場合のチルト角の変動がより小さいことが見て取れる。
【０３３１】
これは、ｐが１である式Ｉの化合物、および、それらを含有するＬＣ媒体が、スペーサー基を有する、または有しないかのいずれかの反応性メソゲンを使用するＰＳＡディスプレイの調製に特に適していることを示す。
【国際調査報告】
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