(57)【要約】  本発明は、ある特定のメチン色素で増感させた酸化物半導体微粒子から製造された多孔質フィルムを含む電極層に関する。さらに、本発明は、該電極層を含む光電変換デバイス、該光電変換デバイスを含む色素増感太陽電池、および新規メチン色素に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2013527560.tif 000074
［式中、
ｍは、０または１であり；
ｎは、０、１、２、３、４または５であり；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立に、Ｈ、−Ｓ（＝Ｏ）2ＯＲ7、−Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ7、−Ｓ（＝Ｏ）Ｒ7、−Ｓ（＝Ｏ）ＯＲ7、フッ素化Ｃ1〜Ｃ8アルキル、式（ＩＩ）：
【化２】
2013527560.tif 000075
の基、または非置換または置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され；または、Ｒ1およびＲ2、またはＲ3およびＲ4は、共に、非置換または置換脂肪族５−、６−または７−員環を形成し；
または、ｍが０である場合、Ｒ1およびＲ15、Ｒ1およびＲ16、Ｒ2およびＲ15、またはＲ2およびＲ16は、共に、非置換または置換脂肪族５−、６−または７−員環を形成することができ；
または、ｍが０である場合、Ｒ2およびＲ15は、共に、非置換または置換複素芳香族５−、６−または７−員環を形成することができ；
または、基：
【化３】
2013527560.tif 000076
に対してオルト位のＡの置換基Ｒ30〜Ｒ33、およびｎが０の場合Ｒ2、またはｎが１の場合Ｒ4は、共に、非置換または置換脂肪族５−、６−または７−員環を形成することができ；
または、Ｒ1はＤであり；
但し、Ｒ1〜Ｒ4の少なくとも１つがフッ素化Ｃ1〜Ｃ8アルキル、−Ｓ（＝Ｏ）2ＯＲ7、−Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ7、−Ｓ（＝Ｏ）Ｒ7、−Ｓ（＝Ｏ）ＯＲ7、または式（ＩＩ）：
【化４】
2013527560.tif 000077
の基である場合、Ａは式（ＶＩ）または（ＶＩＩ）の基であるものとし；
Ｒ5は、ＮＲ8、Ｎ−ＯＲ8、Ｎ−ＮＲ8Ｒ9、ＯまたはＳであり；
Ｒ6は、ＣＯ−ＳＲ7、ＣＯ−ＮＲ7−ＮＲ10Ｒ11、ＣＯ−ＮＲ7−ＯＲ10、ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ7、ＣＯ−ＮＲ7−ＣＯ−Ｒ10、ＣＯ−ＮＲ7−ＣＯ−ＯＲ10、ＣＯ−ＮＲ7−ＣＯ−ＮＲ10Ｒ11、ＮＲ7Ｒ10、ＯＲ7、ＳＲ7、ＮＲ7−ＮＲ10Ｒ11、ＮＲ7−ＯＲ10、Ｏ−ＣＯ−Ｒ7、Ｏ−ＣＯ−ＯＲ7、Ｏ−ＣＯ−ＮＲ7Ｒ10、ＮＲ7−ＣＯ−Ｒ10、ＮＲ7−ＣＯ−ＯＲ10、ＮＲ7−ＣＯ−ＮＲ10Ｒ11、ＣＯ−Ｒ7、ＣＯ−ＯＲ7、ＣＯ−ＮＲ7Ｒ10、ＮＲ12−Ｃ（＝ＮＲ13）Ｒ7、または非置換または置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され；
Ｒ8およびＲ9は、独立に、Ｈ、または非置換または置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され；
Ｒ7、Ｒ10およびＲ11は、独立に、Ｈ、または非置換または置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され；
または、Ｒ7またはＲ10は、該Ｒ7またはＲ10を含むＲ1〜Ｒ4の基と同じ二重結合に結合しているＲ1〜Ｒ4の基と共に、非置換または置換脂肪族５−、６−または７−員環を形成し；または、Ｒ7またはＲ10が、Ｒ2の一部である（ｎが０の場合）かまたはＲ4の一部である（ｎが１の場合）場合、それは、基：
【化５】
2013527560.tif 000078
に対してオルト位のＡの置換基Ｒ30〜Ｒ33と共に、非置換または置換脂肪族５−、６−または７−員環を形成することができ；
Ｒ12およびＲ13は、共に、非置換または置換５−、６−または７−員環を形成し；
Ｒ14は、独立に、Ｈ、または非置換または置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり；
Ｄは、独立に、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）：
【化６】
2013527560.tif 000079
の基であり；
Ｒ17およびＲ18は、独立に、非置換または置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ36ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され；または、Ｒ17およびＲ18、Ｒ17およびＲ22、Ｒ17およびＲ20、および／またはＲ18およびＲ19は、共に、非置換または置換５−、６−または７−員環を形成し；
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23およびＲ24は、独立に、Ｈ、ＮＲ25Ｒ26、ＯＲ25、ＳＲ25、ＮＲ25−ＮＲ26Ｒ27、ＮＲ25−ＯＲ26、Ｏ−ＣＯ−Ｒ25、Ｏ−ＣＯ−ＯＲ25、Ｏ−ＣＯ−ＮＲ25Ｒ26、ＮＲ25−ＣＯ−Ｒ26、ＮＲ25−ＣＯ−ＯＲ26、ＮＲ25−ＣＯ−ＮＲ26Ｒ27、ＣＯ−Ｒ25、ＣＯ−ＯＲ25、ＣＯ−ＮＲ25Ｒ26、Ｓ−ＣＯ−Ｒ25、ＣＯ−ＳＲ25、ＣＯ−ＮＲ25−ＮＲ26Ｒ27、ＣＯ−ＮＲ25−ＯＲ26、ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ25、ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−ＯＲ25、ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ25Ｒ26、ＣＯ−ＮＲ25−ＣＯ−Ｒ26、ＣＯ−ＮＲ25−ＣＯ−ＯＲ26、または非置換または置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され；
Ｒ25、Ｒ26およびＲ27は、独立に、Ｈ、または非置換または置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され；
Ａは、式（Ｖ）、（ＶＩ）または（ＶＩＩ）：
【化７】
2013527560.tif 000080
の基であり；
Ｙ-は、無機または有機アニオン、好ましくは、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＳＣＮ-、ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＣｌＯ4-、ＳｂＦ6-、ＡｓＦ6-であるか、またはカルボキシレート、スルホネート、スルフェート、ホスフェート、ホスホネート、−ＣＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ-および−ＮＲ14−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-から成る群から選択される有機アニオンであり；
ＧおよびＧ’は、独立に、−Ｒ28−ＣＯＯＨ、−Ｒ28−ＣＯＯ-Ｚ+、−Ｒ28−ＣＯ（Ｃ＝Ｏ）ＯＨ、−Ｒ28−ＣＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ-Ｚ+、−Ｒ28−Ｓ（＝Ｏ）2ＯＨ、−Ｒ28−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+、−Ｒ28−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）2ＯＨ、−Ｒ28−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+、−Ｒ28−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）2、−Ｒ28−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ-Ｚ+）2、−Ｒ28−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-Ｚ+）、−Ｒ28−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）2、−Ｒ28−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ-Ｚ+）2、−Ｒ28−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-Ｚ+）、−Ｒ28−ＣＯ−ＮＨ−ＯＨ、−Ｒ28−Ｓ（＝Ｏ）2ＮＨ−ＯＨ、−Ｒ28−ＮＲ14−Ｓ（＝Ｏ）2ＯＨまたは−Ｒ28−ＮＲ14−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+であり；
Ｚ+は、Ｎ（Ｒ14）4+、Ｌｉ+、Ｎａ+またはＫ+であるか、または基Ａの一部として式（Ｉ）の化合物の一部であるアンモニウムカチオンであり；
Ｒ28は、直接結合、または非置換または置換Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、Ｃ2〜Ｃ20アルケニレン、Ｃ2〜Ｃ20アルキニレン、Ｃ6〜Ｃ20アリーレン、Ｃ4〜Ｃ9ヘテロアリーレン、Ｃ7〜Ｃ11アラルキレン、Ｃ8〜Ｃ11アラルケニレン、Ｃ8〜Ｃ11アラルキニレン、Ｃ6〜Ｃ11ヘテロアラルキレン、Ｃ7〜Ｃ11ヘテロアラルケニレン、Ｃ7〜Ｃ11ヘテロアラルキニレン、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキレン、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ6〜Ｃ20アリーレン、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ4〜Ｃ9ヘテロアリーレン、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ6〜Ｃ20アリーレン−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ4〜Ｃ9ヘテロアリーレン−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、−Ｏ−Ｃ2〜Ｃ20アルケニレン、−Ｏ−Ｃ2〜Ｃ20アルキニレン、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20アリーレン、−Ｏ−Ｃ4〜Ｃ9ヘテロアリーレン、−Ｏ−Ｃ7〜Ｃ11アラルキレン、−Ｏ−Ｃ8〜Ｃ11アラルケニレン、−Ｏ−Ｃ8〜Ｃ11アラルキニレン、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ11ヘテロアラルキレン、−Ｏ−Ｃ7〜Ｃ11ヘテロアラルケニレン、−Ｏ−Ｃ7〜Ｃ11ヘテロアラルキニレン、−Ｏ−Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキレン、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ6〜Ｃ20アリーレン、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ4〜Ｃ9ヘテロアリーレン、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ6〜Ｃ20アリーレン−Ｃ1〜Ｃ20アルキレンまたは−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ4〜Ｃ9ヘテロアリーレン−Ｃ1〜Ｃ20アルキレンであり；
Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32およびＲ33は、独立に、Ｇ’、Ｈ、ハロゲン、非置換または置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され；または、
【化８】
2013527560.tif 000081
であり；
または、Ｒ30〜Ｒ33の２個のビシナル基が、共に、非置換または置換脂肪族５−、６−または７−員環を形成し；
但し、Ｒ30〜Ｒ33の少なくとも１つがＧ’であるものとし；
Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103およびＲ104は、独立に、Ｈ、ハロゲン、非置換または置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され；
または、Ｒ102またはＲ104は、Ｄであり；
または、Ｒ101およびＲ102、および／またはＲ103およびＲ104は、共に、非置換または置換脂肪族５−、６−または７−員環を形成し；
または、Ｒ101およびＲ15、またはＲ101およびＲ16は、共に、非置換または置換５−、６−または７−員環を形成する］の色素で増感された酸化物半導体微粒子から製造された多孔質フィルムを含む電極層。
【請求項２】
下記のように定義される請求項１に記載の電極層：
ｍは、０または１であり；
ｎは、０または１であり；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立に、Ｈ、−Ｓ（＝Ｏ）2ＯＲ7、−Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ7、−Ｓ（＝Ｏ）Ｒ7、−Ｓ（＝Ｏ）ＯＲ7、フッ素化Ｃ1〜Ｃ8アルキル、式（ＩＩ）の基、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され、該アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、アラルケニル、アラルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニルおよびシクロアルキニルは、非置換であるか、またはハロゲン、Ｓ−Ｒ14、Ｏ−Ｒ14、ＣＯ−ＯＲ14、Ｏ−ＣＯ−Ｒ14、ＮＲ14Ｒ14’、ＣＯＮＲ14Ｒ14’、ＮＲ14−ＣＯ−Ｒ14’、Ｓ（＝Ｏ）2ＯＲ14、Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+またはそれらの組合せによって置換され、該アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、フッ素化Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニル、Ｃ6〜Ｃ20シクロアルキニルまたはそれらの組合せによってさらに置換することができ；
または、Ｒ1は、Ｄであり；
または、ｍが０である場合、Ｒ1およびＲ15、またはＲ1およびＲ16は、共に、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、メチレン−Ｏ、Ｏ−メチレン、エチレン−Ｏ、Ｏ−エチレン、トリメチレン−Ｏ、Ｏ−トリメチレン、メチレン−ＮＲ14、ＮＲ14−メチレン、エチレン−ＮＲ14、ＮＲ14−エチレン、トリメチレン−ＮＲ14またはＮＲ14−トリメチレンを形成することができ、そのようにして脂肪族５−、６−または７員環を形成し；
または、ｍが０である場合、Ｒ2およびＲ15は、共に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−または−ＮＲ14−を形成することができ；
または、ｍが０であり、Ｄが式（ＩＶ）の基である場合、Ｒ1およびＲ18は、Ｒ17およびＲ18が結合しているＮ原子と共に、
【化９】
2013527560.tif 000082
を形成することができ、該基のそれぞれにおいて、１個以上のＨ原子をＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルキリデン、フェニルまたはそれらの組合せによって置き換えることができ、該基のそれぞれにおいて、２個のジェミナルＨ原子をＣ1〜Ｃ20アルキリデンによって置き換えることができ、かつ／または該基のそれぞれにおいて、２個のビシナルＨ原子をベンゾ、トリメチレンまたはテトラメチレンによって置き換えることができ；
但し、Ｒ1〜Ｒ4の少なくとも１つがフッ素化Ｃ1〜Ｃ8アルキル、−Ｓ（＝Ｏ）2ＯＲ7、−Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ7、−Ｓ（＝Ｏ）Ｒ7、−Ｓ（＝Ｏ）ＯＲ7、または式（ＩＩ）：
【化１０】
2013527560.tif 000083
の基である場合、Ａは式（ＶＩ）または（ＶＩＩ）の基であるものとし；
Ｒ5は、ＮＲ8、Ｎ−ＯＲ8、Ｎ−ＮＲ8Ｒ9、ＯまたはＳであり；
Ｒ6は、ＮＲ7Ｒ10、ＯＲ7、ＳＲ7、ＮＲ7−ＮＲ10Ｒ11、ＮＲ7−ＯＲ10、Ｏ−ＣＯ−Ｒ7、Ｏ−ＣＯ−ＯＲ7、Ｏ−ＣＯ−ＮＲ7Ｒ10、ＮＲ7−ＣＯ−Ｒ10、ＮＲ7−ＣＯ−ＯＲ10、ＮＲ7−ＣＯ−ＮＲ10Ｒ11、ＣＯ−Ｒ7、ＣＯ−ＯＲ7、ＣＯ−ＮＲ7Ｒ10、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され、該アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、アラルケニル、アラルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニルおよびシクロアルキニルは、非置換であるか、またはハロゲン、Ｓ−Ｒ14、Ｏ−Ｒ14、ＣＯ−ＯＲ14、Ｏ−ＣＯ−Ｒ14、ＮＲ14Ｒ14’、ＣＯＮＲ14Ｒ14’、ＮＲ14−ＣＯ−Ｒ14’、Ｓ（＝Ｏ）2ＯＲ14、Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+またはそれらの組合せによって置換され、該アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、フッ素化Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニル、Ｃ6〜Ｃ20シクロアルキニルまたはそれらの組合せによってさらに置換することができ；
Ｒ8およびＲ9は、独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され、該アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、アラルケニル、アラルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニルおよびシクロアルキニルは、非置換であるか、またはハロゲン、Ｓ−Ｒ14、Ｏ−Ｒ14、ＣＯ−ＯＲ14、Ｏ−ＣＯ−Ｒ14、ＮＲ14Ｒ14’、ＣＯＮＲ14Ｒ14’、ＮＲ14−ＣＯ−Ｒ14’、Ｓ（＝Ｏ）2ＯＲ14、Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+またはそれらの組合せによって置換され、該アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、フッ素化Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニル、Ｃ6〜Ｃ20シクロアルキニルまたはそれらの組合せによってさらに置換することができ；
Ｒ7、Ｒ10およびＲ11は、独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され、該アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、アラルケニル、アラルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニルおよびシクロアルキニルは、非置換であるか、またはハロゲン、Ｓ−Ｒ14、Ｏ−Ｒ14、ＣＯ−Ｒ14、ＣＯ−ＯＲ14、Ｏ−ＣＯ−Ｒ14、ＮＲ14Ｒ14’、ＣＯＮＲ14Ｒ14’、ＮＲ14−ＣＯ−Ｒ14’、Ｓ（＝Ｏ）2ＯＲ14、Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+またはそれらの組合せによって置換され、該アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、フッ素化Ｃ1〜Ｃ20アルキル、フッ素化Ｏ−Ｃ1〜Ｃ20アルキル、−ＣＮ、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニル、Ｃ6〜Ｃ20シクロアルキニルまたはそれらの組合せによってさらに置換することができ；
または、Ｒ2の一部であるＲ7またはＲ10は、Ｒ1と共に、直接結合、メチレンまたはエチレンを形成し、そのようにして脂肪族５−、６−または７−員環を形成し；
または、Ｒ4の一部であるＲ7またはＲ10は、Ｒ3と共に、直接結合、メチレンまたはエチレンを形成し、そのようにして脂肪族５−、６−または７−員環を形成し；
または、ｍが０であり、Ｒ7またはＲ10がＲ2の一部である場合、それは、Ｒ15またはＲ16と共に、直接結合またはメチレンを形成することができ、そのようにして脂肪族６−または７−員環を形成し；
または、Ｒ7またはＲ10がＲ2の一部である（ｎが０の場合）かまたはＲ4の一部である（ｎが１の場合）場合、それは、基：
【化１１】
2013527560.tif 000084
に対してオルト位のＡの置換基Ｒ30〜Ｒ33と共に、直接結合、メチレンまたはエチレンを形成することができ、そのようにして脂肪族５−、６−または７−員環を形成し；
Ｒ14、Ｒ14’は、独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり；
Ｄは、独立に、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の基であり；
Ｒ17およびＲ18は、独立に、フルオレニル、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ36ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該フルオレニル、アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され、該アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、アラルケニル、アラルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニルおよびシクロアルキニルは、非置換であるか、またはテトラヒドロフラニル、ハロゲン、Ｓ−Ｒ14、Ｏ−Ｒ14、ＣＯ−ＯＲ14、Ｏ−ＣＯ−Ｒ14、ＮＲ14Ｒ14’、ＣＯＮＲ14Ｒ14’、ＮＲ14−ＣＯ−Ｒ14’、Ｓ（＝Ｏ）2ＯＲ14、Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+またはそれらの組合せによって置換され、該フルオレニル、アリールおよびヘテロアリールは、無水マレイン酸基、マレイミド基、インデニル、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニル、Ｃ6〜Ｃ20シクロアルキニルまたはそれらの組合せによってさらに置換することができ、該無水マレイン酸基およびマレイミド基は、非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、フェニル−ＮＲ14Ｒ14’またはそれらの組合せによって置換され；
または、Ｒ17およびＲ18は、それらが結合しているＮと共に、ピペリジニル、ピペラジニル、モルホリニル、イミダゾリジニルまたはピロリジニルを形成し、それらはそれぞれ非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルキリデン、ベンゾ、トリメチレン、テトラメチレンまたはそれらの組合せによって置換され、それらは非置換であるか、またはハロゲン、Ｓ−Ｒ14、Ｏ−Ｒ14、ＣＯ−ＯＲ14、Ｏ−ＣＯ−Ｒ14、ＮＲ14Ｒ14’、ＣＯＮＲ14Ｒ14’、ＮＲ14−ＣＯ−Ｒ14’、Ｓ（＝Ｏ）2ＯＲ14、Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+またはそれらの組合せによって置換され；
または、Ｒ17およびＲ22、Ｒ17およびＲ20、および／またはＲ18およびＲ19は、Ｒ17およびＲ18が結合しているＮ原子と共に、
【化１２】
2013527560.tif 000085
を形成し、該基のそれぞれにおいて、１個以上のＨ原子をＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルキリデン、フェニル、ＣＯ−ＯＲ14、ＣＯＮＲ14Ｒ14’またはそれらの組合せによって置き換えることができ、該基のそれぞれにおいて、２個のジェミナルＨ原子をＣ1〜Ｃ20アルキリデンによって置き換えることができ、かつ／または該基のそれぞれにおいて、２個のビシナルＨ原子をベンゾ、トリメチレンまたはテトラメチレンによって置き換えることができ、該ベンゾは非置換であるかまたはメチル（フルオレン−９−イリデン）によって置換され；
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23およびＲ24は、独立に、Ｈ、ＮＲ25Ｒ26、ＯＲ25、ＳＲ25、ＮＲ25−ＮＲ26Ｒ27、ＮＲ25−ＯＲ26、Ｏ−ＣＯ−Ｒ25、Ｏ−ＣＯ−ＯＲ25、Ｏ−ＣＯ−ＮＲ25Ｒ26、ＮＲ25−ＣＯ−Ｒ26、ＮＲ25−ＣＯ−ＯＲ26、ＮＲ25−ＣＯ−ＮＲ26Ｒ27、ＣＯ−Ｒ25、ＣＯ−ＯＲ25、ＣＯ−ＮＲ25Ｒ26、ＣＯ−ＳＲ25、ＣＯ−ＮＲ25−ＮＲ26Ｒ27、ＣＯ−ＮＲ25−ＯＲ26、ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ25、ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−ＯＲ25、ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ25Ｒ26、ＣＯ−ＮＲ25−ＣＯ−Ｒ26、ＣＯ−ＮＲ25−ＣＯ−ＯＲ26、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され、該アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、アラルケニル、アラルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニルおよびシクロアルキニルは、非置換であるか、またはハロゲン、Ｓ−Ｒ14、Ｏ−Ｒ14、ＣＯ−ＯＲ14、Ｏ−ＣＯ−Ｒ14、ＮＲ14Ｒ14’、ＣＯＮＲ14Ｒ14’、ＮＲ14−ＣＯ−Ｒ14’、Ｓ（＝Ｏ）2ＯＲ14、Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+またはそれらの組合せによって置換され、該アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニル、Ｃ6〜Ｃ20シクロアルキニルまたはそれらの組合せによってさらに置換することができ；
Ｒ25、Ｒ26およびＲ27は、独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され；該アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、アラルケニル、アラルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニルおよびシクロアルキニルは、非置換であるか、またはピリジニウム*Ｙ-、無水マレイン酸基、マレイミド基、ハロゲン、Ｓ−Ｒ14、Ｏ−Ｒ14、ＣＯ−ＯＲ14、Ｏ−ＣＯ−Ｒ14、ＮＲ14Ｒ14’、ＣＯＮＲ14Ｒ14’、ＮＲ14−ＣＯ−Ｒ14’、Ｓ（＝Ｏ）2ＯＲ14、Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+またはそれらの組合せによって置換され、該アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニル、Ｃ6〜Ｃ20シクロアルキニルまたはそれらの組合せによってさらに置換することができ、該ピリジニウム、無水マレイン酸基、マレイミド基は、非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ6〜Ｃ20アリール−Ｏ−Ｒ14、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニル、Ｃ6〜Ｃ20シクロアルキニル、Ｓ−Ｒ14、Ｏ−Ｒ14、ＣＯ−ＯＲ14、Ｏ−ＣＯ−Ｒ14、ＮＲ14Ｒ14’、ＣＯＮＲ14Ｒ14’、ＮＲ14−ＣＯ−Ｒ14’またはそれらの組合せによって置換され；
Ａは、式（Ｖ）、（ＶＩ）または（ＶＩＩ）の基であり；
Ｙ-は、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＳＣＮ-、ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＣｌＯ4-、ＳｂＦ6-、ＡｓＦ6-であるか、またはＣ1〜Ｃ20アルキル−ＣＯＯ-、Ｃ6〜Ｃ20アリール−ＣＯＯ-、Ｃ1〜Ｃ20アルキル−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-、Ｃ6〜Ｃ20アリール−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-、Ｃ1〜Ｃ20アルキル−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-、Ｃ6〜Ｃ20アリール−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-、Ｃ1〜Ｃ20アルキル−Ｐ（＝Ｏ）2Ｏ-、Ｃ6〜Ｃ20アリール−Ｐ（＝Ｏ）2Ｏ-、Ｃ1〜Ｃ20アルキル−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）2Ｏ-およびＣ6〜Ｃ20アリール−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）2Ｏ-から成る群から選択される有機アニオンであり、該アリールは非置換であるかまたは１〜４個のＣ1〜Ｃ20アルキルによって置換され、またはＹ-は、式（Ｉ）の化合物の一部であるアニオン基であって、ＣＯＯ-、Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-、Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-、Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ-）（Ｏ-Ｚ+）、Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ-）（Ｏ-Ｚ+）、Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、−ＣＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ-および−ＮＲ14−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-から成る群から選択され；
ＧおよびＧ’は、独立に、−Ｒ28−ＣＯＯＨ、−Ｒ28−ＣＯＯ-Ｚ+、−Ｒ28−ＣＯ（Ｃ＝Ｏ）ＯＨ、−Ｒ28−ＣＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ-Ｚ+、−Ｒ28−Ｓ（＝Ｏ）2ＯＨ、−Ｒ28−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+、−Ｒ28−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）2ＯＨ、−Ｒ28−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+、−Ｒ28−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）2、−Ｒ28−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ-Ｚ+）2、−Ｒ28−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-Ｚ+）、−Ｒ28−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）2、−Ｒ28−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ-Ｚ+）2、−Ｒ28−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-Ｚ+）、−Ｒ28−ＣＯ−ＮＨ−ＯＨ、−Ｒ28−Ｓ（＝Ｏ）2ＮＨ−ＯＨ、−Ｒ28−ＮＲ14−Ｓ（＝Ｏ）2ＯＨまたは−Ｒ28−ＮＲ14−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+であり；
Ｚ+は、Ｎ（Ｒ14）4+、Ｌｉ+、Ｎａ+またはＫ+であるか、または基Ａの一部として式（Ｉ）の化合物の一部であるカチオン基：
【化１３】
2013527560.tif 000086
であり；
Ｒ28は、直接結合、またはＣ1〜Ｃ20アルキレン、Ｃ2〜Ｃ20アルケニレン、Ｃ2〜Ｃ20アルキニレン、Ｃ6〜Ｃ20アリーレン、Ｃ4〜Ｃ9ヘテロアリーレン、Ｃ7〜Ｃ11アラルキレン、Ｃ8〜Ｃ11アラルケニレン、Ｃ8〜Ｃ11アラルキニレン、Ｃ6〜Ｃ11ヘテロアラルキレン、Ｃ7〜Ｃ11ヘテロアラルケニレン、Ｃ7〜Ｃ11ヘテロアラルキニレン、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキレン、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ6〜Ｃ20アリーレン、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ4〜Ｃ9ヘテロアリーレン、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ6〜Ｃ20アリーレン−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ4〜Ｃ9ヘテロアリーレン−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、−Ｏ−Ｃ2〜Ｃ20アルケニレン、−Ｏ−Ｃ2〜Ｃ20アルキニレン、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20アリーレン、−Ｏ−Ｃ4〜Ｃ9ヘテロアリーレン、−Ｏ−Ｃ7〜Ｃ11アラルキレン、−Ｏ−Ｃ8〜Ｃ11アラルケニレン、−Ｏ−Ｃ8〜Ｃ11アラルキニレン、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ11ヘテロアラルキレン、−Ｏ−Ｃ7〜Ｃ11ヘテロアラルケニレン、−Ｏ−Ｃ7〜Ｃ11ヘテロアラルキニレン、−Ｏ−Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキレン、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ6〜Ｃ20アリーレン、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ4〜Ｃ9ヘテロアリーレン、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ6〜Ｃ20アリーレン−Ｃ1〜Ｃ20アルキレンまたは−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ4〜Ｃ9ヘテロアリーレン−Ｃ1〜Ｃ20アルキレンであり、該基はそれぞれ、非置換であるか、またはハロゲン、Ｓ−Ｒ14、Ｏ−Ｒ14、ＣＯ−ＯＲ14、Ｏ−ＣＯ−Ｒ14、ＮＲ14Ｒ14’、ＣＯＮＲ14Ｒ14’、ＮＲ14−ＣＯ−Ｒ14’、Ｓ（＝Ｏ）2ＯＲ14、Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+またはそれらの組合せによって置換され、該アリーレンおよびヘテロアリーレンは、１〜４個のＣ1〜Ｃ20アルキルによってさらに置換することができ；
Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32またはＲ33は、独立に、Ｇ’、Ｈ、ハロゲン、ピリジニウム*Ｙ-、キノリニウム*Ｙ-、イソキノリニウム*Ｙ-、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該ピリジニウム、キノリニウム、イソキノリニウム、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、アラルケニル、アラルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニルおよびシクロアルキニルは、非置換であるか、またはハロゲン、Ｓ−Ｒ14、Ｏ−Ｒ14、ＣＯ−ＯＲ14、Ｏ−ＣＯ−Ｒ14、ＮＲ14Ｒ14’、ＣＯＮＲ14Ｒ14’、ＮＲ14−ＣＯ−Ｒ14’、Ｓ（＝Ｏ）2ＯＲ14、Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+またはそれらの組合せによって置換され、該アリールおよびヘテロアリールは、１〜４個のＣ1〜Ｃ20アルキルによってさらに置換することができ、該ピリジニウム、キノリニウムおよびイソキノリニウムは、Ｇ’、Ｃ1〜Ｃ20アルキルまたはそれらの組合せによってさらに置換することができ；または
【化１４】
2013527560.tif 000087
であり；
または、Ｒ30〜Ｒ33の２個のビシナル基が、共に、トリメチレン、テトラメチレンまたはペンタメチレンを形成し、それらはそれぞれ非置換であるか、またはＧ’、ベンゾ、Ｒ14またはそれらの組合せによって置換され；
但し、Ｒ30〜Ｒ33の少なくとも１つがＧ’であるものとし；
Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103およびＲ104は、独立に、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され、該アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、アラルケニル、アラルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニルおよびシクロアルキニルは、非置換であるか、またはハロゲン、Ｓ−Ｒ14、Ｏ−Ｒ14、ＣＯ−ＯＲ14、Ｏ−ＣＯ−Ｒ14、ＮＲ14Ｒ14’、ＣＯＮＲ14Ｒ14’、ＮＲ14−ＣＯ−Ｒ14’、Ｓ（＝Ｏ）2ＯＲ14、Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+またはそれらの組合せによって置換され、該アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニル、Ｃ6〜Ｃ20シクロアルキニルまたはそれらの組合せによってさらに置換することができ；
または、Ｒ102またはＲ104は、Ｄであり；
または、Ｒ101およびＲ15、またはＲ101およびＲ16は、共に、メチレン、エチレン、エテニレンまたはトリメチレンを形成し、該基のそれぞれにおいて、１個以上のＨ原子をＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルキリデン、フェニルまたはそれらの組合せによって置き換えることができ、該基のそれぞれにおいて、２個のジェミナルＨ原子をＣ1〜Ｃ20アルキリデンによって置き換えることができ、かつ／または該基のそれぞれにおいて、２個のビシナルＨ原子をベンゾ、トリメチレンまたはテトラメチレンによって置き換えることができ；
または、式（Ｉ）の化合物は二量体であり、Ｒ18は、
【化１５】
2013527560.tif 000088
であり、またはＲ20は、
【化１６】
2013527560.tif 000089
であり、またはＲ21は、
【化１７】
2013527560.tif 000090
であり；
Ｒ18’は、Ｒ37であり；
Ｒ20’およびＲ21’は、Ｒ37、Ｏ−Ｒ37−Ｏ、Ｓ−Ｒ37−Ｓ、ＮＲ14−Ｒ37−ＮＲ14’、ＣＯ−Ｒ37−ＣＯ、ＣＯ−Ｏ−Ｒ37−Ｏ−ＣＯ、ＣＯ−ＮＲ14−Ｒ37−ＮＲ14’−ＣＯ、ＣＯ−Ｓ−Ｒ37−Ｓ−ＣＯ、Ｏ−ＣＯ−Ｒ37−ＣＯ−Ｏ、ＮＲ14−ＣＯ−Ｒ37−ＣＯ−ＮＲ14’またはＳ−ＣＯ−Ｒ37−ＣＯ−Ｓであり；
Ｒ37は、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、Ｃ2〜Ｃ20アルケニレン、Ｃ2〜Ｃ20アルキニレン、Ｃ6〜Ｃ20アリーレン、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリーレン、Ｃ7〜Ｃ20アラルキレン、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニレン、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニレン、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキレン、Ｃ1〜Ｃ8アルキレン−Ｃ6〜Ｃ20アリーレン−Ｃ1〜Ｃ8アルキレン、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニレンまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニレンであり、該アルキレンおよびシクロアルキレンは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され、該アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アラルキレン、アラルケニレン、アラルキニレン、シクロアルキレン、アルキレン−アリーレン−アルキレン、シクロアルケニレンおよびシクロアルキニレンは非置換であるかまたはフッ素によって置換され、該アリーレン、ヘテロアリーレンおよびアリールはＣ1〜Ｃ20アルキル、フッ素化Ｃ1〜Ｃ20アルキルまたはそれらの組合せによってさらに置換することができ、置換基の残りは前記に定義した通りである。
【請求項３】
下記のように定義される請求項２に記載の電極層：
ｍは、０または１であり；
ｎは、０または１であり；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキルまたはＣ6〜Ｃ20アリールであり；
または、Ｒ1は、Ｄであり；
Ｒ14、Ｒ14’は、独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ14アルキル、Ｃ6アリールまたはＣ7〜Ｃ10アラルキルであり；
Ｄは、式（ＩＩＩ）の基であり；
Ｒ17およびＲ18は、独立に、Ｃ1〜Ｃ14アルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ36ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ10アラルキニルまたはＣ5〜Ｃ12シクロアルキルであり、該アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、アラルケニル、アラルキニルおよびシクロアルキルは、非置換であるか、またはテトラヒドロフラニル、ハロゲン、Ｓ−Ｒ14、Ｏ−Ｒ14、ＣＯ−ＯＲ14、Ｏ−ＣＯ−Ｒ14、ＮＲ14Ｒ14’、ＣＯＮＲ14Ｒ14’、ＮＲ14−ＣＯ−Ｒ14’またはそれらの組合せによって置換され、該アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニルまたはＣ8〜Ｃ20アラルケニルによってさらに置換することができ；
または、Ｒ17およびＲ18は、それらが結合しているＮと共に、モルホリニルを形成し；
または、Ｒ17およびＲ20、および／またはＲ18およびＲ19は、Ｒ17およびＲ18が結合しているＮ原子と共に、
【化１８】
2013527560.tif 000091
を形成し、該基のそれぞれにおいて、１個以上のＨ原子をＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、ＣＯ−ＯＲ14、ＣＯＮＲ14Ｒ14’またはそれらの組合せによって置き換えることができ、該基のそれぞれにおいて、２個のジェミナルＨ原子をＣ1〜Ｃ20アルキリデンによって置き換えることができ、かつ／または該基のそれぞれにおいて、２個のビシナルＨ原子をベンゾ、トリメチレンまたはテトラメチレンによって置き換えることができ、該ベンゾは非置換であるかまたはメチル（フルオレン−９−イリデン）によって置換され；
Ｒ15は、Ｈ、ＮＲ25Ｒ26、ＯＲ25、ＳＲ25、Ｏ−ＣＯ−Ｒ25またはＮＲ25−ＣＯ−Ｒ26であり；
Ｒ19、Ｒ20およびＲ21は、Ｈであり；
Ｒ25およびＲ26は、独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ14アルキル、Ｃ6アリールまたはＣ7〜Ｃ10アラルキルであり、該アルキル、アリールおよびアラルキルは、非置換であるか、またはハロゲン、Ｓ−Ｒ14、Ｏ−Ｒ14、ＣＯ−ＯＲ14、Ｏ−ＣＯ−Ｒ14、ＮＲ14Ｒ14’、ＣＯＮＲ14Ｒ14’、ＮＲ14−ＣＯ−Ｒ14’またはそれらの組合せによって置換され；
Ａは、式（Ｖ）または（ＶＩＩ）の基であり；
Ｙ-は、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＳＣＮ-、ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＣｌＯ4-、ＳｂＦ6-、ＡｓＦ6-であるか、またはＣ1〜Ｃ20アルキル−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-、Ｃ6〜Ｃ20アリール−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-、Ｃ1〜Ｃ20アルキル−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-、Ｃ6〜Ｃ20アリール−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-、Ｃ1〜Ｃ20アルキル−Ｐ（＝Ｏ）2Ｏ-、Ｃ6〜Ｃ20アリール−Ｐ（＝Ｏ）2Ｏ-、Ｃ1〜Ｃ20アルキル−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）2Ｏ-およびＣ6〜Ｃ20アリール−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）2Ｏ-から成る群から選択される有機アニオンであり、該アリールは非置換であるかまたは１〜４個のＣ1〜Ｃ20アルキルによって置換され、またはＹ-は、式（Ｉ）の化合物の一部であるアニオン基であって、ＣＯＯ-、ＣＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ-、Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-またはＯＳ（＝Ｏ）2Ｏ-から成る群から選択され；
ＧおよびＧ’は、独立に、−Ｒ28−ＣＯＯＨ、−Ｒ28−ＣＯＯ-Ｚ+、−Ｒ28−ＣＯ（Ｃ＝Ｏ）ＯＨ、−Ｒ28−ＣＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ-Ｚ+、−Ｒ28−Ｓ（＝Ｏ）2ＯＨ、−Ｒ28−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+、−Ｒ28−ＯＳ（＝Ｏ）2ＯＨ、−Ｒ28−ＯＳ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+、−Ｒ28−ＣＯ−ＮＨ−ＯＨまたは−Ｒ28−Ｓ（＝Ｏ）2ＮＨ−ＯＨであり；
Ｚ+は、Ｎ（Ｒ14）4+、Ｌｉ+、Ｎａ+またはＫ+であるか、または基Ａの一部として式（Ｉ）の化合物の一部であるカチオン基：
【化１９】
2013527560.tif 000092
であり；
Ｒ28は、直接結合、またはＣ1〜Ｃ20アルキレン、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ6〜Ｃ20アリーレン、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ20アルキレンまたは−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ6〜Ｃ20アリーレンであり；
Ｒ30は、Ｇ’であり；
Ｒ31、Ｒ32およびＲ33は、Ｈであり；
Ｒ101およびＲ15は、共にメチレンを形成し、それは１個または２個のＣ1〜Ｃ20アルキルによって置換され；
Ｒ102、Ｒ103およびＲ104は、Ｈであり；
または、式（Ｉ）の化合物は二量体であり、Ｒ21は、
【化２０】
2013527560.tif 000093
であり；
Ｒ21’は、Ｏ−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｏであり；置換基の残りは前記に定義した通りである。
【請求項４】
下記のように定義される請求項３に記載の電極層：
ｍは、０または１であり；
ｎは、０または１であり；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルまたはＣ6アリールであり；
または、Ｒ1はＤであり；
Ｄは、式（ＩＩＩ）の基であり；
Ｒ17およびＲ18は、独立に、Ｃ1〜Ｃ14アルキル、Ｃ6アリール、Ｃ4〜Ｃ30ヘテロアリールであり、該アリールはＣ8〜Ｃ20アラルケニルによって置換され；
または、Ｒ17およびＲ18は、それらが結合しているＮと共に、モルホリニルを形成し；
または、Ｒ17およびＲ20、および／またはＲ18およびＲ19は、Ｒ17およびＲ18が結合しているＮ原子と共に、
【化２１】
2013527560.tif 000094
を形成し、該基のそれぞれにおいて、１個以上のＨ原子をＣ1〜Ｃ8アルキル、ＣＯＮ（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）2によって置き換えることができ、または該基のそれぞれにおいて、２個のビシナルＨ原子をベンゾまたはトリメチレンによって置き換えることができ；
Ｒ15は、ＨまたはＯ−Ｃ1〜Ｃ14アルキルであり；
Ｒ19、Ｒ20およびＲ21は、Ｈであり；
Ａは、式（ＶＩＩ）の基であり；
Ｙ-は、Ｂｒ-、Ｉ-またはＣ1〜Ｃ8アルキル−Ｃ6アリール−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-であるか、またはＹ-は、式（Ｉ）の化合物の一部であるアニオン基であって、ＣＯＯ-、ＯＳ（＝Ｏ）2Ｏ-およびＳ（＝Ｏ）2Ｏ-から成る群から選択され；
Ｇは、−Ｒ28−ＣＯＯＨ、−Ｒ28−ＣＯＯ-Ｚ+、−Ｒ28−Ｓ（＝Ｏ）2ＯＨ、−Ｒ28−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+、−Ｒ28−ＣＯ−ＮＨ−ＯＨまたは−Ｒ28−Ｓ（＝Ｏ）2ＮＨ−ＯＨであり；
Ｇ’は、−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ2−ＣＯＯＨまたは−ＯＳ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+であり；
Ｚ+は、基Ａの一部として式（Ｉ）の化合物の一部であるカチオン基：
【化２２】
2013527560.tif 000095
であり；
Ｒ28は、Ｃ1〜Ｃ8アルキレン、Ｃ1〜Ｃ3アルキレン−Ｃ6アリーレン、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ8アルキレンまたは−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ3アルキレン−Ｃ6アリーレンであり；
Ｒ30は、Ｇ’であり；
Ｒ31、Ｒ32およびＲ33は、Ｈであり；
Ｒ101およびＲ15は、共に、２個のＣ1〜Ｃ12アルキルによって置換されているメチレンを形成し；
Ｒ102、Ｒ103およびＲ104は、Ｈであり；
または、式（Ｉ）の化合物は二量体であり、Ｒ21は、
【化２３】
2013527560.tif 000096
であり；
Ｒ21’は、Ｏ−Ｃ1〜Ｃ8アルキレン−Ｏであり；置換基の残りは前記に定義した通りである。
【請求項５】
酸化物半導体微粒子が、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、ＷＯ3、ＺｎＯ、Ｎｂ2Ｏ5、Ｆｅ2Ｏ3、ＺｒＯ2、ＭｇＯ、ＷＯ3、ＺｎＯ、ＣｄＳ、ＺｎＳ、ＰｂＳ、Ｂｉ2Ｓ3、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅまたはそれらの組合せから製造される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の電極層。
【請求項６】
酸化物半導体微粒子から製造された多孔質フィルムが、式（Ｉ）の色素、および１つ以上の付加的色素で増感されている、請求項１〜５のいずれか１項に記載の電極層。
【請求項７】
付加的色素が、金属錯体色素、および／またはインドリン、クマリン、シアニン、メロシアニン、ヘミシアニン、メチン、アゾ、キノン、キノンイミン、ジケトピロロピロール、キナクリドン、スクアライン、トリフェニルメタン、ペリレン、インディゴ、キサンテン、エオシン、ローダミンおよびそれらの組合せから成る群から選択される有機色素である、請求項６に記載の電極層。
【請求項８】
色素が、添加剤と共に吸着される、請求項１〜７のいずれか１項に記載の電極層。
【請求項９】
添加剤が、共吸着剤、好ましくは、ステロイド、スルホネート、カルボン酸、ホスフィン酸、クラウンエーテル、シクロデキストリン、カリックスアレーン、ポリエチレンオキシドまたはそれらの組合せである、請求項８に記載の電極層。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の電極層を含む、光電変換デバイス。
【請求項１１】
請求項１０に記載の光電変換デバイスを含む、色素増感太陽電池。
【請求項１２】
色素増感太陽電池における色素としての、請求項１〜４のいずれか１項に記載の式（Ｉ）の化合物の使用。
【請求項１３】
Ｒ2およびＲ15、および／またはＲ2およびＲ16が、共に、非置換または置換脂肪族５−、６−または７−員環を形成しないことを条件とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の式（Ｉ）の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ある特定のメチン色素で増感させた酸化物半導体微粒子から製造された多孔質フィルムを含む電極層に関する。さらに、本発明は、該電極層を含む光電変換デバイス、該光電変換デバイスを含む色素増感太陽電池、および新規メチン色素に関する。
【０００２】
ＣＮ−Ｃ−１２５３４３６、ＪＰ−Ａ−２００５／０８２６７８およびＪＰ−Ａ−２００７／１４９５７０は、いくつかのメチン色素を含む光電変換デバイスを開示している。
【０００３】
ＵＳ−Ａ−２００４／０２６００９３およびＷＯ−Ａ−２００６／０９７３３４は、ある特定のメチン色素、特にクマリン色素を、特にタンパク質用の、光学マーカーとして記載している。
【０００４】
本発明の知見は、ある特定のメチン色素、即ち、ピリジニウム受容基（該受容基は２つの固定基を有し、そのうちの１つがピリジニウム窒素に結合している）を有するメチン色素、で増感させた光電変換デバイスが優れた全般的特性を有しえ、特に、それらがＴｉＯ２電極への著しく良好な色素吸着特性を有しえ、高い長期ＤＳＣ電池安定性および高い長期性能を与えうることである。２つの固定基を担持する２−ピリジニウム受容基を有するメチン色素は、特に有利と考えられる。
【０００５】
本発明は、式（Ｉ）：
【化１】
2013527560.tif 000002
［式中、
ｍは、０または１、好ましくは０であり；
ｎは、０、１、２、３、４または５、好ましくは０または１、最も好ましくは０であり；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立に、Ｈ、−Ｓ（＝Ｏ）2ＯＲ7、−Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ7、−Ｓ（＝Ｏ）Ｒ7、−Ｓ（＝Ｏ）ＯＲ7、フッ素化Ｃ1〜Ｃ8アルキル、式（ＩＩ）：
【化２】
2013527560.tif 000003
の基、または非置換または置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニル、またはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、ここで、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され；または、Ｒ1およびＲ2、またはＲ3およびＲ4は、共に、非置換または置換脂肪族５−、６−または７−員環を形成し；
または、ｍが０である場合、Ｒ1およびＲ15、Ｒ1およびＲ16、Ｒ2およびＲ15、またはＲ2およびＲ16は、共に、非置換または置換脂肪族５−、６−または７−員環を形成することができ；
または、ｍが０である場合、Ｒ2およびＲ15は、共に、非置換または置換複素芳香族５−、６−または７−員環を形成することができ；
または、基：
【化３】
2013527560.tif 000004
に対してオルト位のＡの置換基Ｒ30〜Ｒ33、およびｎが０の場合Ｒ2、またはｎが１の場合Ｒ4は、共に、非置換または置換脂肪族５−、６−または７−員環を形成することができ；
または、Ｒ1はＤであり；
但し、Ｒ1〜Ｒ4の少なくとも１つがフッ素化Ｃ1〜Ｃ8アルキル、−Ｓ（＝Ｏ）2ＯＲ7、−Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ7、−Ｓ（＝Ｏ）Ｒ7、−Ｓ（＝Ｏ）ＯＲ7、または式（ＩＩ）：
【化４】
2013527560.tif 000005
の基である場合、Ａは式（ＶＩ）または（ＶＩＩ）の基であるものとし；
Ｒ5は、ＮＲ8、Ｎ−ＯＲ8、Ｎ−ＮＲ8Ｒ9、ＯまたはＳであり；
Ｒ6は、ＣＯ−ＳＲ7、ＣＯ−ＮＲ7−ＮＲ10Ｒ11、ＣＯ−ＮＲ7−ＯＲ10、ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ7、ＣＯ−ＮＲ7−ＣＯ−Ｒ10、ＣＯ−ＮＲ7−ＣＯ−ＯＲ10、ＣＯ−ＮＲ7−ＣＯ−ＮＲ10Ｒ11、ＮＲ7Ｒ10、ＯＲ7、ＳＲ7、ＮＲ7−ＮＲ10Ｒ11、ＮＲ7−ＯＲ10、Ｏ−ＣＯ−Ｒ7、Ｏ−ＣＯ−ＯＲ7、Ｏ−ＣＯ−ＮＲ7Ｒ10、ＮＲ7−ＣＯ−Ｒ10、ＮＲ7−ＣＯ−ＯＲ10、ＮＲ7−ＣＯ−ＮＲ10Ｒ11、ＣＯ−Ｒ7、ＣＯ−ＯＲ7、ＣＯ−ＮＲ7Ｒ10、ＮＲ12−Ｃ（＝ＮＲ13）Ｒ7、または非置換または置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され；
Ｒ8およびＲ9は、独立に、Ｈ、または非置換または置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され；
Ｒ7、Ｒ10およびＲ11は、独立に、Ｈ、または非置換または置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され；
または、Ｒ7またはＲ10は、該Ｒ7またはＲ10を含むＲ1〜Ｒ4の基と同じ二重結合に結合しているＲ1〜Ｒ4の基と共に、非置換または置換脂肪族５−、６−または７−員環を形成し；または、Ｒ7またはＲ10が、Ｒ2の一部である（ｎが０の場合）かまたはＲ4の一部である（ｎが１の場合）場合、それは、基：
【化５】
2013527560.tif 000006
に対してオルト位のＡの置換基Ｒ30〜Ｒ33と共に、非置換または置換脂肪族５−、６−または７−員環を形成することができ；
Ｒ12およびＲ13は、共に、非置換または置換５−、６−または７−員環を形成し；
Ｒ14は、独立に、Ｈ、または非置換または置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり；
Ｄは、独立に、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）：
【化６】
2013527560.tif 000007
の基であり；
Ｒ17およびＲ18は、独立に、非置換または置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ36ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され；または、Ｒ17およびＲ18、Ｒ17およびＲ22、Ｒ17およびＲ20、および／またはＲ18およびＲ19は、共に、非置換または置換５−、６−または７−員環を形成し；
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23およびＲ24は、独立に、Ｈ、ＮＲ25Ｒ26、ＯＲ25、ＳＲ25、ＮＲ25−ＮＲ26Ｒ27、ＮＲ25−ＯＲ26、Ｏ−ＣＯ−Ｒ25、Ｏ−ＣＯ−ＯＲ25、Ｏ−ＣＯ−ＮＲ25Ｒ26、ＮＲ25−ＣＯ−Ｒ26、ＮＲ25−ＣＯ−ＯＲ26、ＮＲ25−ＣＯ−ＮＲ26Ｒ27、ＣＯ−Ｒ25、ＣＯ−ＯＲ25、ＣＯ−ＮＲ25Ｒ26、Ｓ−ＣＯ−Ｒ25、ＣＯ−ＳＲ25、ＣＯ−ＮＲ25−ＮＲ26Ｒ27、ＣＯ−ＮＲ25−ＯＲ26、ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ25、ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−ＯＲ25、ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ25Ｒ26、ＣＯ−ＮＲ25−ＣＯ−Ｒ26、ＣＯ−ＮＲ25−ＣＯ−ＯＲ26、または非置換または置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され；
Ｒ25、Ｒ26およびＲ27は、独立に、Ｈ、または非置換または置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され；
Ａは、式（Ｖ）、（ＶＩ）または（ＶＩＩ）：
【化７】
2013527560.tif 000008
の基であり；
Ｙ-は、無機または有機アニオン、好ましくは、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＳＣＮ-、ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＣｌＯ4-、ＳｂＦ6-、ＡｓＦ6-であるか、またはカルボキシレート、スルホネート、スルフェート、ホスフェート、ホスホネート、−ＣＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ-および−ＮＲ14−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-から成る群から選択される有機アニオンであり；
ＧおよびＧ’は、独立に、−Ｒ28−ＣＯＯＨ、−Ｒ28−ＣＯＯ-Ｚ+、−Ｒ28−ＣＯ（Ｃ＝Ｏ）ＯＨ、−Ｒ28−ＣＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ-Ｚ+、−Ｒ28−Ｓ（＝Ｏ）2ＯＨ、−Ｒ28−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+、−Ｒ28−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）2ＯＨ、−Ｒ28−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+、−Ｒ28−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）2、−Ｒ28−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ-Ｚ+）2、−Ｒ28−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-Ｚ+）、−Ｒ28−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）2、−Ｒ28−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ-Ｚ+）2、−Ｒ28−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-Ｚ+）、−Ｒ28−ＣＯ−ＮＨ−ＯＨ、−Ｒ28−Ｓ（＝Ｏ）2ＮＨ−ＯＨ、−Ｒ28−ＮＲ14−Ｓ（＝Ｏ）2ＯＨ、または−Ｒ28−ＮＲ14−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+であり；
Ｚ+は、Ｎ（Ｒ14）4+、Ｌｉ+、Ｎａ+またはＫ+であるか、または基Ａの一部として式（Ｉ）の化合物の一部であるアンモニウムカチオンであり；
Ｒ28は、直接結合、または非置換または置換Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、Ｃ2〜Ｃ20アルケニレン、Ｃ2〜Ｃ20アルキニレン、Ｃ6〜Ｃ20アリーレン、Ｃ4〜Ｃ9ヘテロアリーレン、Ｃ7〜Ｃ11アラルキレン、Ｃ8〜Ｃ11アラルケニレン、Ｃ8〜Ｃ11アラルキニレン、Ｃ6〜Ｃ11ヘテロアラルキレン、Ｃ7〜Ｃ11ヘテロアラルケニレン、Ｃ7〜Ｃ11ヘテロアラルキニレン、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキレン、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ6〜Ｃ20アリーレン、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ4〜Ｃ9ヘテロアリーレン、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ6〜Ｃ20アリーレン−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ4〜Ｃ9ヘテロアリーレン−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、−Ｏ−Ｃ2〜Ｃ20アルケニレン、−Ｏ−Ｃ2〜Ｃ20アルキニレン、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20アリーレン、−Ｏ−Ｃ4〜Ｃ9ヘテロアリーレン、−Ｏ−Ｃ7〜Ｃ11アラルキレン、−Ｏ−Ｃ8〜Ｃ11アラルケニレン、−Ｏ−Ｃ8〜Ｃ11アラルキニレン、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ11ヘテロアラルキレン、−Ｏ−Ｃ7〜Ｃ11ヘテロアラルケニレン、−Ｏ−Ｃ7〜Ｃ11ヘテロアラルキニレン、−Ｏ−Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキレン、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ6〜Ｃ20アリーレン、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ4〜Ｃ9ヘテロアリーレン、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ6〜Ｃ20アリーレン−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、または−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ4〜Ｃ9ヘテロアリーレン−Ｃ1〜Ｃ20アルキレンであり；
Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32およびＲ33は、独立に、Ｇ’、Ｈ、ハロゲン、非置換または置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され；または、
【化８】
2013527560.tif 000009
であり；
または、Ｒ30〜Ｒ33の２個のビシナル基が、共に、非置換または置換脂肪族５−、６−または７−員環を形成し；
但し、Ｒ30〜Ｒ33の少なくとも１つがＧ’であるものとし；
Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103およびＲ104は、独立に、Ｈ、ハロゲン、非置換または置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され；
または、Ｒ102またはＲ104は、Ｄであり；
または、Ｒ101およびＲ102および／またはＲ103およびＲ104は、共に、非置換または置換脂肪族５−、６−または７−員環を形成し；
または、Ｒ101およびＲ15、またはＲ101およびＲ16は、共に、非置換または置換５−、６−または７−員環を形成する］の色素で増感された酸化物半導体微粒子から製造された多孔質フィルムを含む電極層に関する。
【０００６】
例えば、Ｒ28は、直鎖基である。
【０００７】
例えば、ｎは、０または１、特に０であり；
例えば、Ｒ1は、ＨまたはＤであり；
例えば、Ｒ2は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル（例えば、Ｃ1〜Ｃ8アルキル）またはＣ6アリールであり；
例えば、Ｒ3およびＲ4は、Ｈであり；
例えば、ｍが０でありｎが０である場合、Ｒ1はＨであり、Ｒ2はＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル（例えば、Ｃ1〜Ｃ8アルキル）またはＣ6アリールであり；
例えば、ｍが０でありｎが１である場合、Ｒ1はＤであり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はＨであり；
例えば、ｍが１でありｎが０である場合、Ｒ1およびＲ2はＨであり；
例えば、Ｄは、式（ＩＩＩ）の基であり；
例えば、Ｒ21は、Ｈであり；
例えば、Ａは、式（Ｖ）または（ＶＩＩ）の基、特に式（ＶＩＩ）の基であり；
例えば、Ｙ-は、Ｂｒ-、Ｉ-またはＣ1〜Ｃ8アルキル−Ｃ6アリール−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-であるか、またはＹ-は、式（Ｉ）の化合物の一部であるアニオン基であって、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-、ＣＯＯ-およびＳ（＝Ｏ）2Ｏ-から成る群から選択され、特にＹ-は、式（Ｉ）の化合物の一部であるアニオン基であって、Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-であり；
例えば、Ｇは、−Ｒ28−ＣＯＯＨ、−Ｒ28−ＣＯＯ-Ｚ+、−Ｒ28−ＣＯ（Ｃ＝Ｏ）ＯＨ、−Ｒ28−Ｓ（＝Ｏ）2ＯＨ、−Ｒ28−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+、−Ｒ28−ＣＯ−ＮＨ−ＯＨ、または−Ｒ28−Ｓ（＝Ｏ）2ＮＨ−ＯＨ、特に−Ｒ28−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+であり；
例えば、Ｇ’は、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+、−ＣＯＯＨまたはＣ1〜Ｃ8アルキレン−ＣＯＯＨ、特に−ＣＯＯＨまたは−ＣＨ2−ＣＯＯＨ、とりわけ−ＣＯＯＨであり；
例えば、Ｚ+は、基Ａの一部として式（Ｉ）の化合物の一部であるカチオン基：
【化９】
2013527560.tif 000010
であり；
例えば、Ｒ28は、Ｃ1〜Ｃ8アルキレン、Ｃ1〜Ｃ3アルキレン−Ｃ6アリーレン、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ8アルキレンまたは−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ3アルキレン−Ｃ6アリーレン、特に、Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、Ｃ1アルキレン−Ｃ6アリーレン、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレンまたは−Ｏ−Ｃ1アルキレン−Ｃ6アリーレン、とりわけＣ1〜Ｃ4アルキレン、例えばＣ3〜Ｃ4アルキレン、例えばＣ3アルキレンであり；
例えば、Ｒ30は、Ｇ’であり；
例えば、Ｒ31、Ｒ32およびＲ33は、Ｈであり；
例えば、ｍが１でありｎが０である場合、Ｒ101およびＲ15は、共に、２個のＣ1〜Ｃ8アルキルによって置換されているメチレンを形成し、Ｒ102、Ｒ103およびＲ104はＨであり；
または、例えば、式（Ｉ）の化合物は二量体であり、Ｒ21は、
【化１０】
2013527560.tif 000011
である。
【０００８】
例えば、ｍは、０または１であり；
ｎは、０または１であり；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立に、Ｈ、−Ｓ（＝Ｏ）2ＯＲ7、−Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ7、−Ｓ（＝Ｏ）Ｒ7、−Ｓ（＝Ｏ）ＯＲ7、フッ素化Ｃ1〜Ｃ8アルキル、式（ＩＩ）の基、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され、該アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、アラルケニル、アラルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニルおよびシクロアルキニルは、非置換であるか、またはハロゲン、Ｓ−Ｒ14、Ｏ−Ｒ14、ＣＯ−ＯＲ14、Ｏ−ＣＯ−Ｒ14、ＮＲ14Ｒ14’、ＣＯＮＲ14Ｒ14’、ＮＲ14−ＣＯ−Ｒ14’、Ｓ（＝Ｏ）2ＯＲ14、Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+またはそれらの組合せによって置換され、該アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、フッ素化Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニル、Ｃ6〜Ｃ20シクロアルキニルまたはそれらの組合せによってさらに置換することができ；
または、Ｒ1は、Ｄであり；
または、ｍが０である場合、Ｒ1およびＲ15、またはＲ1およびＲ16は、共に、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、メチレン−Ｏ、Ｏ−メチレン、エチレン−Ｏ、Ｏ−エチレン、トリメチレン−Ｏ、Ｏ−トリメチレン、メチレン−ＮＲ14、ＮＲ14−メチレン、エチレン−ＮＲ14、ＮＲ14−エチレン、トリメチレン−ＮＲ14またはＮＲ14−トリメチレンを形成することができ、そのようにして脂肪族５−、６−または７員環を形成し；
または、ｍが０である場合、Ｒ2およびＲ15は、共に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−または−ＮＲ14−を形成することができ；
または、ｍが０であり、Ｄが式（ＩＶ）の基である場合、Ｒ1およびＲ18は、Ｒ17およびＲ18が結合しているＮ原子と共に、
【化１１】
2013527560.tif 000012
を形成することができ、該基のそれぞれにおいて、１個以上のＨ原子をＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルキリデン、フェニルまたはそれらの組合せによって置き換えることができ、該基のそれぞれにおいて、２個のジェミナルＨ原子をＣ1〜Ｃ20アルキリデンによって置き換えることができ、かつ／または該基のそれぞれにおいて、２個のビシナルＨ原子をベンゾ、トリメチレンまたはテトラメチレンによって置き換えることができ；
但し、Ｒ1〜Ｒ4の少なくとも１つがフッ素化Ｃ1〜Ｃ8アルキル、−Ｓ（＝Ｏ）2ＯＲ7、−Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ7、−Ｓ（＝Ｏ）Ｒ7、−Ｓ（＝Ｏ）ＯＲ7、または式（ＩＩ）：
【化１２】
2013527560.tif 000013
の基である場合、Ａは式（ＶＩ）または（ＶＩＩ）の基であるものとし；
Ｒ5は、ＮＲ8、Ｎ−ＯＲ8、Ｎ−ＮＲ8Ｒ9、ＯまたはＳであり；
Ｒ6は、ＮＲ7Ｒ10、ＯＲ7、ＳＲ7、ＮＲ7−ＮＲ10Ｒ11、ＮＲ7−ＯＲ10、Ｏ−ＣＯ−Ｒ7、Ｏ−ＣＯ−ＯＲ7、Ｏ−ＣＯ−ＮＲ7Ｒ10、ＮＲ7−ＣＯ−Ｒ10、ＮＲ7−ＣＯ−ＯＲ10、ＮＲ7−ＣＯ−ＮＲ10Ｒ11、ＣＯ−Ｒ7、ＣＯ−ＯＲ7、ＣＯ−ＮＲ7Ｒ10、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され、該アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、アラルケニル、アラルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニルおよびシクロアルキニルは、非置換であるか、またはハロゲン、Ｓ−Ｒ14、Ｏ−Ｒ14、ＣＯ−ＯＲ14、Ｏ−ＣＯ−Ｒ14、ＮＲ14Ｒ14’、ＣＯＮＲ14Ｒ14’、ＮＲ14−ＣＯ−Ｒ14’、Ｓ（＝Ｏ）2ＯＲ14、Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+またはそれらの組合せによって置換され、該アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、フッ素化Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニル、Ｃ6〜Ｃ20シクロアルキニルまたはそれらの組合せによってさらに置換することができ；
Ｒ8およびＲ9は、独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され、該アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、アラルケニル、アラルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニルおよびシクロアルキニルは、非置換であるか、またはハロゲン、Ｓ−Ｒ14、Ｏ−Ｒ14、ＣＯ−ＯＲ14、Ｏ−ＣＯ−Ｒ14、ＮＲ14Ｒ14’、ＣＯＮＲ14Ｒ14’、ＮＲ14−ＣＯ−Ｒ14’、Ｓ（＝Ｏ）2ＯＲ14、Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+またはそれらの組合せによって置換され、該アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、フッ素化Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニル、Ｃ6〜Ｃ20シクロアルキニルまたはそれらの組合せによってさらに置換することができ；
Ｒ7、Ｒ10およびＲ11は、独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され、該アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、アラルケニル、アラルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニルおよびシクロアルキニルは、非置換であるか、またはハロゲン、Ｓ−Ｒ14、Ｏ−Ｒ14、ＣＯ−Ｒ14、ＣＯ−ＯＲ14、Ｏ−ＣＯ−Ｒ14、ＮＲ14Ｒ14’、ＣＯＮＲ14Ｒ14’、ＮＲ14−ＣＯ−Ｒ14’、Ｓ（＝Ｏ）2ＯＲ14、Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+またはそれらの組合せによって置換され、該アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、フッ素化Ｃ1〜Ｃ20アルキル、フッ素化Ｏ−Ｃ1〜Ｃ20アルキル、−ＣＮ、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニル、Ｃ6〜Ｃ20シクロアルキニルまたはそれらの組合せによってさらに置換することができ；
または、Ｒ2の一部であるＲ7またはＲ10は、Ｒ1と共に、直接結合、メチレンまたはエチレンを形成し、そのようにして脂肪族５−、６−または７−員環を形成し；
または、Ｒ4の一部であるＲ7またはＲ10は、Ｒ3と共に、直接結合、メチレンまたはエチレンを形成し、そのようにして脂肪族５−、６−または７−員環を形成し；
または、ｍが０であり、Ｒ7またはＲ10がＲ2の一部である場合、それは、Ｒ15またはＲ16と共に、直接結合またはメチレンを形成することができ、そのようにして脂肪族６−または７−員環を形成し；
または、Ｒ7またはＲ10がＲ2の一部である（ｎが０の場合）かまたはＲ4の一部である（ｎが１の場合）場合、それは、基：
【化１３】
2013527560.tif 000014
に対してオルト位のＡの置換基Ｒ30〜Ｒ33と共に、直接結合、メチレンまたはエチレンを形成することができ、そのようにして脂肪族５−、６−または７−員環を形成し；
Ｒ14、Ｒ14’は、独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり；
Ｄは、独立に、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の基であり；
Ｒ17およびＲ18は、独立に、フルオレニル、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ36ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該フルオレニル、アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され、該アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、アラルケニル、アラルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニルおよびシクロアルキニルは、非置換であるか、またはテトラヒドロフラニル、ハロゲン、Ｓ−Ｒ14、Ｏ−Ｒ14、ＣＯ−ＯＲ14、Ｏ−ＣＯ−Ｒ14、ＮＲ14Ｒ14’、ＣＯＮＲ14Ｒ14’、ＮＲ14−ＣＯ−Ｒ14’、Ｓ（＝Ｏ）2ＯＲ14、Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+またはそれらの組合せによって置換され、該フルオレニル、アリールおよびヘテロアリールは、無水マレイン酸基（maleic anhydridyl）、マレイミド基（maleimidyl）、インデニル、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニル、Ｃ6〜Ｃ20シクロアルキニルまたはそれらの組合せによってさらに置換することができ、該無水マレイン酸基およびマレイミド基は、非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、フェニル−ＮＲ14Ｒ14’またはそれらの組合せによって置換され；
または、Ｒ17およびＲ18は、それらが結合しているＮと共に、ピペリジニル、ピペラジニル、モルホリニル、イミダゾリジニルまたはピロリジニルを形成し、それらはそれぞれ非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルキリデン、ベンゾ、トリメチレン、テトラメチレンまたはそれらの組合せによって置換され、それらは非置換であるか、またはハロゲン、Ｓ−Ｒ14、Ｏ−Ｒ14、ＣＯ−ＯＲ14、Ｏ−ＣＯ−Ｒ14、ＮＲ14Ｒ14’、ＣＯＮＲ14Ｒ14’、ＮＲ14−ＣＯ−Ｒ14’、Ｓ（＝Ｏ）2ＯＲ14、Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+またはそれらの組合せによって置換され；
または、Ｒ17およびＲ22、Ｒ17およびＲ20、および／またはＲ18およびＲ19は、Ｒ17およびＲ18が結合しているＮ原子と共に、
【化１４】
2013527560.tif 000015
を形成し、該基のそれぞれにおいて、１個以上のＨ原子をＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルキリデン、フェニル、ＣＯ−ＯＲ14、ＣＯＮＲ14Ｒ14’またはそれらの組合せによって置き換えることができ、該基のそれぞれにおいて、２個のジェミナルＨ原子をＣ1〜Ｃ20アルキリデンによって置き換えることができ、かつ／または該基のそれぞれにおいて、２個のビシナルＨ原子をベンゾ、トリメチレンまたはテトラメチレンによって置き換えることができ、該ベンゾは非置換であるかまたはメチル（フルオレン−９−イリデン）によって置換され；
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23およびＲ24は、独立に、Ｈ、ＮＲ25Ｒ26、ＯＲ25、ＳＲ25、ＮＲ25−ＮＲ26Ｒ27、ＮＲ25−ＯＲ26、Ｏ−ＣＯ−Ｒ25、Ｏ−ＣＯ−ＯＲ25、Ｏ−ＣＯ−ＮＲ25Ｒ26、ＮＲ25−ＣＯ−Ｒ26、ＮＲ25−ＣＯ−ＯＲ26、ＮＲ25−ＣＯ−ＮＲ26Ｒ27、ＣＯ−Ｒ25、ＣＯ−ＯＲ25、ＣＯ−ＮＲ25Ｒ26、ＣＯ−ＳＲ25、ＣＯ−ＮＲ25−ＮＲ26Ｒ27、ＣＯ−ＮＲ25−ＯＲ26、ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ25、ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−ＯＲ25、ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ25Ｒ26、ＣＯ−ＮＲ25−ＣＯ−Ｒ26、ＣＯ−ＮＲ25−ＣＯ−ＯＲ26、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され、該アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、アラルケニル、アラルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニルおよびシクロアルキニルは、非置換であるか、またはハロゲン、Ｓ−Ｒ14、Ｏ−Ｒ14、ＣＯ−ＯＲ14、Ｏ−ＣＯ−Ｒ14、ＮＲ14Ｒ14’、ＣＯＮＲ14Ｒ14’、ＮＲ14−ＣＯ−Ｒ14’、Ｓ（＝Ｏ）2ＯＲ14、Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+またはそれらの組合せによって置換され、該アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニル、Ｃ6〜Ｃ20シクロアルキニルまたはそれらの組合せによってさらに置換することができ；
Ｒ25、Ｒ26およびＲ27は、独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され；該アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、アラルケニル、アラルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニルおよびシクロアルキニルは、非置換であるか、またはピリジニウム*Ｙ-、無水マレイン酸基、マレイミド基、ハロゲン、Ｓ−Ｒ14、Ｏ−Ｒ14、ＣＯ−ＯＲ14、Ｏ−ＣＯ−Ｒ14、ＮＲ14Ｒ14’、ＣＯＮＲ14Ｒ14’、ＮＲ14−ＣＯ−Ｒ14’、Ｓ（＝Ｏ）2ＯＲ14、Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+またはそれらの組合せによって置換され、該アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニル、Ｃ6〜Ｃ20シクロアルキニルまたはそれらの組合せによってさらに置換することができ、該ピリジニウム、無水マレイン酸基、マレイミド基は、非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ6〜Ｃ20アリール−Ｏ−Ｒ14、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニル、Ｃ6〜Ｃ20シクロアルキニル、Ｓ−Ｒ14、Ｏ−Ｒ14、ＣＯ−ＯＲ14、Ｏ−ＣＯ−Ｒ14、ＮＲ14Ｒ14’、ＣＯＮＲ14Ｒ14’、ＮＲ14−ＣＯ−Ｒ14’またはそれらの組合せによって置換され；
Ａは、式（Ｖ）、（ＶＩ）または（ＶＩＩ）の基であり；
Ｙ-は、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＳＣＮ-、ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＣｌＯ4-、ＳｂＦ6-、ＡｓＦ6-であるか、またはＣ1〜Ｃ20アルキル−ＣＯＯ-、Ｃ6〜Ｃ20アリール−ＣＯＯ-、Ｃ1〜Ｃ20アルキル−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-、Ｃ6〜Ｃ20アリール−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-、Ｃ1〜Ｃ20アルキル−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-、Ｃ6〜Ｃ20アリール−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-、Ｃ1〜Ｃ20アルキル−Ｐ（＝Ｏ）2Ｏ-、Ｃ6〜Ｃ20アリール−Ｐ（＝Ｏ）2Ｏ-、Ｃ1〜Ｃ20アルキル−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）2Ｏ-およびＣ6〜Ｃ20アリール−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）2Ｏ-から成る群から選択される有機アニオンであり、該アリールは非置換であるかまたは１〜４個のＣ1〜Ｃ20アルキルによって置換され、またはＹ-は、式（Ｉ）の化合物の一部であるアニオン基であって、ＣＯＯ-、Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-、Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-、Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ-）（Ｏ-Ｚ+）、Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ-）（Ｏ-Ｚ+）、Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-）、−ＣＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ-および−ＮＲ14−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-から成る群から選択され；
ＧおよびＧ’は、独立に、−Ｒ28−ＣＯＯＨ、−Ｒ28−ＣＯＯ-Ｚ+、−Ｒ28−ＣＯ（Ｃ＝Ｏ）ＯＨ、−Ｒ28−ＣＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ-Ｚ+、−Ｒ28−Ｓ（＝Ｏ）2ＯＨ、−Ｒ28−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+、−Ｒ28−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）2ＯＨ、−Ｒ28−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+、−Ｒ28−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）2、−Ｒ28−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ-Ｚ+）2、−Ｒ28−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-Ｚ+）、−Ｒ28−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）2、−Ｒ28−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ-Ｚ+）2、−Ｒ28−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）（Ｏ-Ｚ+）、−Ｒ28−ＣＯ−ＮＨ−ＯＨ、−Ｒ28−Ｓ（＝Ｏ）2ＮＨ−ＯＨ、−Ｒ28−ＮＲ14−Ｓ（＝Ｏ）2ＯＨまたは−Ｒ28−ＮＲ14−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+であり；
Ｚ+は、Ｎ（Ｒ14）4+、Ｌｉ+、Ｎａ+またはＫ+であるか、または基Ａの一部として式（Ｉ）の化合物の一部であるカチオン基：
【化１５】
2013527560.tif 000016
であり；
Ｒ28は、直接結合、またはＣ1〜Ｃ20アルキレン、Ｃ2〜Ｃ20アルケニレン、Ｃ2〜Ｃ20アルキニレン、Ｃ6〜Ｃ20アリーレン、Ｃ4〜Ｃ9ヘテロアリーレン、Ｃ7〜Ｃ11アラルキレン、Ｃ8〜Ｃ11アラルケニレン、Ｃ8〜Ｃ11アラルキニレン、Ｃ6〜Ｃ11ヘテロアラルキレン、Ｃ7〜Ｃ11ヘテロアラルケニレン、Ｃ7〜Ｃ11ヘテロアラルキニレン、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキレン、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ6〜Ｃ20アリーレン、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ4〜Ｃ9ヘテロアリーレン、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ6〜Ｃ20アリーレン−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ4〜Ｃ9ヘテロアリーレン−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、−Ｏ−Ｃ2〜Ｃ20アルケニレン、−Ｏ−Ｃ2〜Ｃ20アルキニレン、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20アリーレン、−Ｏ−Ｃ4〜Ｃ9ヘテロアリーレン、−Ｏ−Ｃ7〜Ｃ11アラルキレン、−Ｏ−Ｃ8〜Ｃ11アラルケニレン、−Ｏ−Ｃ8〜Ｃ11アラルキニレン、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ11ヘテロアラルキレン、−Ｏ−Ｃ7〜Ｃ11ヘテロアラルケニレン、−Ｏ−Ｃ7〜Ｃ11ヘテロアラルキニレン、−Ｏ−Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキレン、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ6〜Ｃ20アリーレン、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ4〜Ｃ9ヘテロアリーレン、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ6〜Ｃ20アリーレン−Ｃ1〜Ｃ20アルキレンまたは−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ4〜Ｃ9ヘテロアリーレン−Ｃ1〜Ｃ20アルキレンであり、該基はそれぞれ、非置換であるか、またはハロゲン、Ｓ−Ｒ14、Ｏ−Ｒ14、ＣＯ−ＯＲ14、Ｏ−ＣＯ−Ｒ14、ＮＲ14Ｒ14’、ＣＯＮＲ14Ｒ14’、ＮＲ14−ＣＯ−Ｒ14’、Ｓ（＝Ｏ）2ＯＲ14、Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+またはそれらの組合せによって置換され、該アリーレンおよびヘテロアリーレンは、１〜４個のＣ1〜Ｃ20アルキルによってさらに置換することができ；
Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32またはＲ33は、独立に、Ｇ’、Ｈ、ハロゲン、ピリジニウム*Ｙ-、キノリニウム*Ｙ-、イソキノリニウム*Ｙ-、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該ピリジニウム、キノリニウム、イソキノリニウム、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、アラルケニル、アラルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニルおよびシクロアルキニルは、非置換であるか、またはハロゲン、Ｓ−Ｒ14、Ｏ−Ｒ14、ＣＯ−ＯＲ14、Ｏ−ＣＯ−Ｒ14、ＮＲ14Ｒ14’、ＣＯＮＲ14Ｒ14’、ＮＲ14−ＣＯ−Ｒ14’、Ｓ（＝Ｏ）2ＯＲ14、Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+またはそれらの組合せによって置換され、該アリールおよびヘテロアリールは、１〜４個のＣ1〜Ｃ20アルキルによってさらに置換することができ、該ピリジニウム、キノリニウムおよびイソキノリニウムは、Ｇ’、Ｃ1〜Ｃ20アルキルまたはそれらの組合せによってさらに置換することができ；または
【化１６】
2013527560.tif 000017
であり；
または、Ｒ30〜Ｒ33の２個のビシナル基が、共に、トリメチレン、テトラメチレンまたはペンタメチレンを形成し、それらはそれぞれ非置換であるか、またはＧ’、ベンゾ、Ｒ14またはそれらの組合せによって置換され；
但し、Ｒ30〜Ｒ33の少なくとも１つがＧ’であるものとし；
Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103およびＲ104は、独立に、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニルまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニルであり、該アルキルおよびシクロアルキルは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され、該アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、アラルケニル、アラルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニルおよびシクロアルキニルは、非置換であるか、またはハロゲン、Ｓ−Ｒ14、Ｏ−Ｒ14、ＣＯ−ＯＲ14、Ｏ−ＣＯ−Ｒ14、ＮＲ14Ｒ14’、ＣＯＮＲ14Ｒ14’、ＮＲ14−ＣＯ−Ｒ14’、Ｓ（＝Ｏ）2ＯＲ14、Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+またはそれらの組合せによって置換され、該アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニル、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニル、Ｃ6〜Ｃ20シクロアルキニルまたはそれらの組合せによってさらに置換することができ；
または、Ｒ102またはＲ104は、Ｄであり；
または、Ｒ101およびＲ15、またはＲ101およびＲ16は、共に、メチレン、エチレン、エテニレンまたはトリメチレンを形成し、該基のそれぞれにおいて、１個以上のＨ原子をＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルキリデン、フェニルまたはそれらの組合せによって置き換えることができ、該基のそれぞれにおいて、２個のジェミナルＨ原子をＣ1〜Ｃ20アルキリデンによって置き換えることができ、かつ／または該基のそれぞれにおいて、２個のビシナルＨ原子をベンゾ、トリメチレンまたはテトラメチレンによって置き換えることができ；
または、式（Ｉ）の化合物は二量体であり、Ｒ18は、
【化１７】
2013527560.tif 000018
であり、またはＲ20は、
【化１８】
2013527560.tif 000019
であり、またはＲ21は、
【化１９】
2013527560.tif 000020
であり；
Ｒ18’は、Ｒ37であり；
Ｒ20’およびＲ21’は、Ｒ37、Ｏ−Ｒ37−Ｏ、Ｓ−Ｒ37−Ｓ、ＮＲ14−Ｒ37−ＮＲ14’、ＣＯ−Ｒ37−ＣＯ、ＣＯ−Ｏ−Ｒ37−Ｏ−ＣＯ、ＣＯ−ＮＲ14−Ｒ37−ＮＲ14’−ＣＯ、ＣＯ−Ｓ−Ｒ37−Ｓ−ＣＯ、Ｏ−ＣＯ−Ｒ37−ＣＯ−Ｏ、ＮＲ14−ＣＯ−Ｒ37−ＣＯ−ＮＲ14’またはＳ−ＣＯ−Ｒ37−ＣＯ−Ｓであり；
Ｒ37は、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、Ｃ2〜Ｃ20アルケニレン、Ｃ2〜Ｃ20アルキニレン、Ｃ6〜Ｃ20アリーレン、Ｃ4〜Ｃ20ヘテロアリーレン、Ｃ7〜Ｃ20アラルキレン、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニレン、Ｃ8〜Ｃ20アラルキニレン、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキレン、Ｃ1〜Ｃ8アルキレン−Ｃ6〜Ｃ20アリーレン−Ｃ1〜Ｃ8アルキレン（例えば、
【化２０】
2013527560.tif 000021
）、Ｃ5〜Ｃ20シクロアルケニレンまたはＣ6〜Ｃ20シクロアルキニレンであり、該アルキレンおよびシクロアルキレンは、中断されていないか、またはＯ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断され、該アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アラルキレン、アラルケニレン、アラルキニレン、シクロアルキレン、アルキレン−アリーレン−アルキレン、シクロアルケニレンおよびシクロアルキニレンは非置換であるかまたはフッ素によって置換され、該アリーレン、ヘテロアリーレンおよびアリールはＣ1〜Ｃ20アルキル、フッ素化Ｃ1〜Ｃ20アルキルまたはそれらの組合せによってさらに置換することができ、置換基の残りは前記に定義した通りである。
【０００９】
例えば、ｍは、０または１であり；
ｎは、０または１であり；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ20アルキルまたはＣ6〜Ｃ20アリールであり；
または、Ｒ1は、Ｄであり；
Ｒ14、Ｒ14’は、独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ14アルキル、Ｃ6アリールまたはＣ7〜Ｃ10アラルキルであり；
Ｄは、式（ＩＩＩ）の基であり；
Ｒ17およびＲ18は、独立に、Ｃ1〜Ｃ14アルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ4〜Ｃ36ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ20アラルキル、Ｃ8〜Ｃ20アラルケニル、Ｃ8〜Ｃ10アラルキニルまたはＣ5〜Ｃ12シクロアルキルであり、該アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、アラルケニル、アラルキニルおよびシクロアルキルは、非置換であるか、またはテトラヒドロフラニル、ハロゲン、Ｓ−Ｒ14、Ｏ−Ｒ14、ＣＯ−ＯＲ14、Ｏ−ＣＯ−Ｒ14、ＮＲ14Ｒ14’、ＣＯＮＲ14Ｒ14’、ＮＲ14−ＣＯ−Ｒ14’またはそれらの組合せによって置換され、該アリールおよびヘテロアリールは、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニルまたはＣ8〜Ｃ20アラルケニルによってさらに置換することができ；
または、Ｒ17およびＲ18は、それらが結合しているＮと共に、モルホリニルを形成し；
または、Ｒ17およびＲ20、および／またはＲ18およびＲ19は、Ｒ17およびＲ18が結合しているＮ原子と共に、
【化２１】
2013527560.tif 000022
を形成し、該基のそれぞれにおいて、１個以上のＨ原子をＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、ＣＯ−ＯＲ14、ＣＯＮＲ14Ｒ14’またはそれらの組合せによって置き換えることができ、該基のそれぞれにおいて、２個のジェミナルＨ原子をＣ1〜Ｃ20アルキリデンによって置き換えることができ、かつ／または該基のそれぞれにおいて、２個のビシナルＨ原子をベンゾ、トリメチレンまたはテトラメチレンによって置き換えることができ、該ベンゾは非置換であるかまたはメチル（フルオレン−９−イリデン）によって置換され；
Ｒ15は、Ｈ、ＮＲ25Ｒ26、ＯＲ25、ＳＲ25、Ｏ−ＣＯ−Ｒ25またはＮＲ25−ＣＯ−Ｒ26であり；
Ｒ19、Ｒ20およびＲ21は、Ｈであり；
Ｒ25およびＲ26は、独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ14アルキル、Ｃ6アリールまたはＣ7〜Ｃ10アラルキルであり、該アルキル、アリールおよびアラルキルは、非置換であるか、またはハロゲン、Ｓ−Ｒ14、Ｏ−Ｒ14、ＣＯ−ＯＲ14、Ｏ−ＣＯ−Ｒ14、ＮＲ14Ｒ14’、ＣＯＮＲ14Ｒ14’、ＮＲ14−ＣＯ−Ｒ14’またはそれらの組合せによって置換され；
Ａは、式（Ｖ）または（ＶＩＩ）の基であり；
Ｙ-は、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＳＣＮ-、ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＣｌＯ4-、ＳｂＦ6-、ＡｓＦ6-であるか、またはＣ1〜Ｃ20アルキル−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-、Ｃ6〜Ｃ20アリール−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-、Ｃ1〜Ｃ20アルキル−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-、Ｃ6〜Ｃ20アリール−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-、Ｃ1〜Ｃ20アルキル−Ｐ（＝Ｏ）2Ｏ-、Ｃ6〜Ｃ20アリール−Ｐ（＝Ｏ）2Ｏ-、Ｃ1〜Ｃ20アルキル−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）2Ｏ-およびＣ6〜Ｃ20アリール−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）2Ｏ-から成る群から選択される有機アニオンであり、該アリールは非置換であるかまたは１〜４個のＣ1〜Ｃ20アルキルによって置換され、またはＹ-は、式（Ｉ）の化合物の一部であるアニオン基であって、ＣＯＯ-、ＣＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ-、Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-またはＯＳ（＝Ｏ）2Ｏ-から成る群から選択され；
ＧおよびＧ’は、独立に、−Ｒ28−ＣＯＯＨ、−Ｒ28−ＣＯＯ-Ｚ+、−Ｒ28−ＣＯ（Ｃ＝Ｏ）ＯＨ、−Ｒ28−ＣＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ-Ｚ+、−Ｒ28−Ｓ（＝Ｏ）2ＯＨ、−Ｒ28−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+、−Ｒ28−ＯＳ（＝Ｏ）2ＯＨ、−Ｒ28−ＯＳ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+、−Ｒ28−ＣＯ−ＮＨ−ＯＨまたは−Ｒ28−Ｓ（＝Ｏ）2ＮＨ−ＯＨであり；
Ｚ+は、Ｎ（Ｒ14）4+、Ｌｉ+、Ｎａ+またはＫ+であるか、または基Ａの一部として式（Ｉ）の化合物の一部であるカチオン基：
【化２２】
2013527560.tif 000023
であり；
Ｒ28は、直接結合、またはＣ1〜Ｃ20アルキレン、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ6〜Ｃ20アリーレン、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ20アルキレンまたは−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｃ6〜Ｃ20アリーレンであり；
Ｒ30は、Ｇ’であり；
Ｒ31、Ｒ32およびＲ33は、Ｈであり；
Ｒ101およびＲ15は、共に、１個または２個のＣ1〜Ｃ20アルキルによって置換されているメチレンを形成し；
Ｒ102、Ｒ103およびＲ104は、Ｈであり；
または、式（Ｉ）の化合物は二量体であり、Ｒ21は、
【化２３】
2013527560.tif 000024
であり；
Ｒ21’は、Ｏ−Ｃ1〜Ｃ20アルキレン−Ｏであり；置換基の残りは前記に定義した通りである。
【００１０】
例えば、ｍは、０または１であり；
ｎは、０または１であり；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルまたはＣ6アリールであり；
または、Ｒ1はＤであり；
Ｄは、式（ＩＩＩ）の基であり；
Ｒ17およびＲ18は、独立に、Ｃ1〜Ｃ14アルキル、Ｃ6アリール、Ｃ4〜Ｃ30ヘテロアリールであり、該アリールはＣ8〜Ｃ20アラルケニルによって置換され；
または、Ｒ17およびＲ18は、それらが結合しているＮと共に、モルホリニルを形成し；
または、Ｒ17およびＲ20、および／またはＲ18およびＲ19は、Ｒ17およびＲ18が結合しているＮ原子と共に、
【化２４】
2013527560.tif 000025
を形成し、該基のそれぞれにおいて、１個以上のＨ原子をＣ1〜Ｃ8アルキル、ＣＯＮ（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）2によって置き換えることができ、または該基のそれぞれにおいて、２個のビシナルＨ原子をベンゾまたはトリメチレンによって置き換えることができ；
Ｒ15は、ＨまたはＯ−Ｃ1〜Ｃ14アルキルであり；
Ｒ19、Ｒ20およびＲ21は、Ｈであり；
Ａは、式（ＶＩＩ）の基であり；
Ｙ-は、Ｂｒ-、Ｉ-またはＣ1〜Ｃ8アルキル−Ｃ6アリール−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-であるか、またはＹ-は、式（Ｉ）の化合物の一部であるアニオン基であって、ＣＯＯ-、ＯＳ（＝Ｏ）2Ｏ-およびＳ（＝Ｏ）2Ｏ-から成る群から選択され；
Ｇは、−Ｒ28−ＣＯＯＨ、−Ｒ28−ＣＯＯ-Ｚ+、−Ｒ28−Ｓ（＝Ｏ）2ＯＨ、−Ｒ28−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+、−Ｒ28−ＣＯ−ＮＨ−ＯＨまたは−Ｒ28−Ｓ（＝Ｏ）2ＮＨ−ＯＨであり；
Ｇ’は、−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ2−ＣＯＯＨまたは−ＯＳ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+であり；
Ｚ+は、基Ａの一部として式（Ｉ）の化合物の一部であるカチオン基：
【化２５】
2013527560.tif 000026
であり；
Ｒ28は、Ｃ1〜Ｃ8アルキレン、Ｃ1〜Ｃ3アルキレン−Ｃ6アリーレン、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ8アルキレンまたは−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ3アルキレン−Ｃ6アリーレンであり；
Ｒ30は、Ｇ’であり；
Ｒ31、Ｒ32およびＲ33は、Ｈであり；
Ｒ101およびＲ15は、共に、２個のＣ1〜Ｃ12アルキルによって置換されているメチレンを形成し；
Ｒ102、Ｒ103およびＲ104は、Ｈであり；
または、式（Ｉ）の化合物は二量体であり、Ｒ21は、
【化２６】
2013527560.tif 000027
であり；
Ｒ21’は、Ｏ−Ｃ1〜Ｃ8アルキレン−Ｏであり；置換基の残りは前記に定義した通りである。
【００１１】
好ましくは、ｍは、０であり；
ｎは、０であり；
Ｒ1およびＲ2は、Ｈであり；
Ｄは、式（ＩＩＩ）の基であり；
Ｒ17およびＲ18は、独立に、Ｃ1〜Ｃ14アルキル、Ｃ6アリール、Ｃ4〜Ｃ30ヘテロアリールであり、該アリールはＣ8〜Ｃ20アラルケニルによって置換され；
または、Ｒ17およびＲ20は、Ｒ17およびＲ18が結合しているＮ原子と共に、
【化２７】
2013527560.tif 000028
を形成し、該基において、２個のビシナルＨ原子をテトラメチレンまたはトリメチレンによって置き換えることができ、該テトラメチレンはシクロヘキサノニルによって置換することができ、該トリメチレンにおいて、２個のビシナルＨ原子をベンゾによって置き換えることができ；
Ｒ15は、ＨまたはＯ−Ｃ1〜Ｃ14アルキルであり；
Ｒ19、Ｒ20およびＲ21は、Ｈであり；
Ａは、式（ＶＩＩ）の基であり；
Ｙ-は、式（Ｉ）の化合物の一部であるアニオン基であって、ＣＯＯ-およびＳ（＝Ｏ）2Ｏ-から成る群から選択され；
Ｇは、−Ｒ28−ＣＯＯＨまたは−Ｒ28−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+であり；
Ｇ’は、−ＣＯＯＨまたは−ＣＯＯ-Ｚ+であり；
Ｚ+は、基Ａの一部として式（Ｉ）の化合物の一部であるカチオン基：
【化２８】
2013527560.tif 000029
であり；
Ｒ28は、Ｃ1〜Ｃ8アルキレンであり；
Ｒ30は、Ｇ’であり；
Ｒ31、Ｒ32およびＲ33は、Ｈである。
【００１２】
例えば、ｍは、０であり；
ｎは、０であり；
Ｒ1およびＲ2は、Ｈであり；
Ｄは、式（ＩＩＩ）の基であり；
Ｒ17およびＲ18は、独立に、Ｃ1〜Ｃ14アルキルまたはＣ4〜Ｃ30ヘテロアリールであり；
または、Ｒ18およびＲ19は、Ｒ17およびＲ18が結合しているＮ原子と共に、
【化２９】
2013527560.tif 000030
を形成し；
Ｒ15は、ＨまたはＯ−Ｃ1〜Ｃ14アルキルであり；
Ｒ19、Ｒ20およびＲ21は、Ｈであり；
Ａは、式（ＶＩＩ）の基であり；
Ｙ-は、式（Ｉ）の化合物の一部であるアニオン基であって、Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-であり；
Ｇは、−Ｒ28−Ｓ（＝Ｏ）2Ｏ-Ｚ+であり；
Ｇ’は、−ＣＯＯＨであり；
Ｚ+は、基Ａの一部として式（Ｉ）の化合物の一部であるカチオン基：
【化３０】
2013527560.tif 000031
であり；
Ｒ28は、Ｃ1〜Ｃ8アルキレン、好ましくはＣ1〜Ｃ5アルキレン、特にＣ3アルキレン、とりわけｎ−Ｃ3アルキレンであり；
Ｒ30は、Ｇ’であり；
Ｒ31、Ｒ32およびＲ33は、Ｈである。
【００１３】
式（Ｉ）：
【化３１】
2013527560.tif 000032
の化合物において、Ｄはドナー成分であり、Ａはアクセプター成分であり、
【化３２】
2013527560.tif 000033
は、スペーサー成分である。従って、式（Ｉ）の化合物は、ドナー、スペーサーおよびアクセプターを含有する。
*は、自由原子価を示す。
【００１４】
ドナーＤのいくつかの例を下記に示す：
【化３３】
2013527560.tif 000034
【００１５】
【化３４】
2013527560.tif 000035
【００１６】
【化３５】
2013527560.tif 000036
【００１７】
二量体ドナーＤの例を下記に示す：
【化３６】
2013527560.tif 000037
【００１８】
特に有用な式（Ｉ）の化合物を下記に列挙する：
【表１】
2013527560.tif 000038
【００１９】
【表２】
2013527560.tif 000039
【００２０】
【表３】
2013527560.tif 000040
【００２１】
【表４】
2013527560.tif 000041
【００２２】
【表５】
2013527560.tif 000042
【００２３】
【表６】
2013527560.tif 000043
【００２４】
【表７】
2013527560.tif 000044
【００２５】
酸化物半導体微粒子は、例えば、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、ＷＯ3、ＺｎＯ、Ｎｂ2Ｏ5、Ｆｅ2Ｏ3、ＺｒＯ2、ＭｇＯ、ＷＯ3、ＺｎＯ、ＣｄＳ、ＺｎＳ、ＰｂＳ、Ｂｉ2Ｓ3、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅまたはそれらの組合せから製造され、好ましくはＴｉＯ2から製造される。
【００２６】
例えば、電極層は、式（Ｉ）の色素、または式（Ｉ）の色素の混合物を、単一色素として含む。
【００２７】
式（Ｉ）の色素および１つ以上の付加的色素で増感されている酸化物半導体微粒子から製造された多孔質フィルムが好ましい。
【００２８】
付加的色素の例は、金属錯体色素（好ましくは、金属は、Ｒｕ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｆｅ、Ｗ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、ＺｎまたはＣｕ、より好ましくは、Ｒｕ、ＯｓまたはＦｅ、最も好ましくはＲｕである）、および／またはインドリン、クマリン、シアニン、メロシアニン、ヘミシアニン、メチン、アゾ、キノン、キノンイミン、ジケトピロロピロール、キナクリドン、スクアライン、トリフェニルメタン、ペリレン、インディゴ、キサンテン、エオシン、ローダミンおよびそれらの組合せから成る群から選択される有機色素である。付加的色素として、有機色素、特にメチン色素が好ましい。例えば、付加的色素は、式（Ｉ）の色素と異なる。
【００２９】
例えば、付加的色素／式（Ｉ）の色素のモル比は、１：１９〜１９：１、好ましくは、１：９〜９：１、より好ましくは１：５〜５：１、最も好ましくは１：３〜３：１である。
【００３０】
例えば、色素は、添加剤、好ましくは共吸着剤と共に吸着される。
【００３１】
そのような添加剤の例は、下記から成る群から選択される共吸着剤である：ステロイド（好ましくは、デオキシコール酸、デヒドロデオキシコール酸、ケノデオキシコール酸、コール酸メチルエステル、コール酸ナトリウム塩またはそれらの組合せ）、スルホネート、カルボン酸、ホスフィン酸、クラウンエーテル、シクロデキストリン、カリックスアレーン、ポリエチレンオキシドおよびそれらの組合せ、特に、ケノデオキシコール酸のようなステロイド。
【００３２】
共吸着剤の例を下記に示す：
【化３７】
2013527560.tif 000045
【００３３】
例えば、そのような添加剤／式（Ｉ）の色素のモル比は、１０００：１〜１：１００、好ましくは１００：１〜１：１０、最も好ましくは１０：１〜１：２である。
【００３４】
例えば、そのような添加剤は色素でない。
【００３５】
本発明は、さらに、本明細書に記載されている電極層を含む光電変換デバイスに関する。
【００３６】
そのような光電変換デバイスは、通例、下記を含む：
（ａ）透明導電性電極基板層；
（ｂ）下記の色素で増感された酸化物半導体微粒子から製造された多孔質フィルムを含む電極層；
（ｃ）式（Ｉ）の色素；
（ｄ）対電極層；および
（ｅ）電解質層（例えば、作用電極層ｂと対電極層ｄの間に充填される）。
【００３７】
構成要素（ｃ）は、式（Ｉ）の色素と１つ以上の付加的色素との組合せであることもできる。
【００３８】
好ましくは、透明導電性電極基板層（ａ）は、下記を含有する（例えば、下記から成る）：
（ａ−１）透明絶縁層；および
（ａ−２）透明導電層。
【００３９】
透明導電層（ａ−２）は、通例、透明絶縁層（ａ−１）と電極層（ｂ）との間に存在する。
【００４０】
透明絶縁層（ａ−１）の例は下記を包含する：ソーダガラス、溶融石英ガラス、結晶質石英ガラス、合成石英ガラスのガラス基板；耐熱性樹脂シート、例えば軟質フィルム；金属シート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）から製造された透明プラスチックシート；酸化チタンまたはアルミナのようなセラミックの磨き板。
【００４１】
透明導電層（ａ−２）の例は、導電性金属酸化物、例えば、ＩＴＯ（インジウム・スズ配合酸化物）、ＩＺＯ（インジウム・亜鉛配合酸化物）、ＦＴＯ（フッ素ドープ酸化スズ）、ホウ素、ガリウムまたはアルミニウムでドープされた酸化亜鉛、およびニオビウムドープ酸化チタンである。透明導電層（ａ−２）の厚さは、通例、０．１〜５μｍである。表面抵抗率は、通例、４０ｏｈｍｓ／ｓｑ未満、好ましくは２０ｏｈｍｓ／ｓｑ未満である。
【００４２】
透明導電層（ａ−２）の導電率を高めるために、例えば、銀、白金、アルミニウム、ニッケルまたはチタンから製造された金属配線層を、その上に形成することができる。金属配線層の面積比は、一般に、透明導電性電極基板層（ａ）の光透過率を有意に減少させない範囲である。そのような金属配線層が使用される場合、金属配線層は、格子状、帯状または櫛状パターンとして与えうる。
【００４３】
電極層（ｂ）は、通例、透明導電性電極基板層（ａ）と電解質層（ｅ）との間に存在する。
【００４４】
電極層（ｂ）の酸化物半導体微粒子の多孔質フィルムは、水熱法、ゾル／ゲル法、または気相における高温加水分解によって製造することができる。微粒子は、通例、１ｎｍ〜１０００ｎｍの平均粒径を有する。異なるサイズの粒子をブレンドすることができ、単層または多層多孔質フィルムとして使用することができる。酸化物半導体層（ｂ）の多孔質フィルムは、通例、０．５〜５０μｍの厚さを有する。
【００４５】
所望であれば、電極層（ｂ）の性能を向上させるために、ブロッキング層を、電極層（ｂ）の上（通例、電極層（ｂ）の表面と色素（ｃ）との間）、および／または電極層（ｂ）と透明導電性電極基板層（ａ）との間に形成することができる。ブロッキング層の形成の例は、電極層（ｂ）を、金属アルコキシド、例えば、チタンエトキシド、チタンイソプロポキシドおよびチタンブトキシド、塩化物、例えば、塩化チタン、塩化スズおよび塩化亜鉛、窒化物および硫化物の溶液に浸漬し、基板を乾燥または焼結させる。例えば、ブロッキング層は、金属酸化物（例えば、ＴｉＯ2、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＺｒＯ2、ＭｇＯ、ＳｎＯ2、ＺｎＯ、Ｅｕ2Ｏ3、Ｎｂ2Ｏ5またはそれらの組合せ）、またはポリマー（例えば、ポリ（フェニレンオキシド−コ−２−アリルフェニレンオキシド）またはポリ（メチルシロキサン））から製造される。そのような層の製造についての詳細は、例えば、Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａ  Ａｃｔａ，１９９５，４０，６４３；Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｂ，２００３，１０７，１４３９４；Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２００３，１２５，４７５；Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ，２００６，３５，２５２；Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｂ，２００６，１１０，１９１９１；Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｂ，２００１，１０５，１４２２に記載されている。ブロッキング層は、所望されない反応を防止するために適用しうる。ブロッキング層は、通例、高密度かつ緻密であり、通例、電極層（ｂ）より薄い。
【００４６】
好ましくは、対電極層（ｄ）は、下記を含有する（例えば、下記から成る）：
（ｄ−１）導電層；および
（ｄ−２）絶縁層。
【００４７】
導電層（ｄ−１）は、通例、絶縁層（ｄ−２）と電解質層（ｅ）との間に存在する。
【００４８】
例えば、導電層（ｄ−１）は、下記を含有する：導電性カーボン（例えば、グラファイト、単層カーボンナノチューブ、多層カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、カーボンファイバー、グラフィームまたはカーボンブラック）、導電性金属（例えば、金または白金）、金属酸化物（例えば、ＩＴＯ（インジウム・スズ配合酸化物）、ＩＺＯ（インジウム・亜鉛配合酸化物）、ＦＴＯ（フッ素ドープ酸化スズ）、ホウ素、ガリウムまたはアルミニウムでドープされた酸化亜鉛、およびニオビウムドープ酸化チタン）またはそれらの混合物。
【００４９】
さらに、導電層（ｄ−１）は、白金、カーボン等の層（一般に、０．５〜２，０００ｎｍの厚さを有する）を、導電性酸化物半導体、例えば、ＩＴＯ、ＦＴＯ等の薄膜（一般に、０．１〜５μｍの厚さを有する）上に、形成することによって得られる導電層であってよい。白金、カーボン等の層は、通例、電解質層（ｅ）と絶縁層（ｄ−２）との間に存在する。
【００５０】
絶縁層（ｄ−２）の例は下記を包含する：ソーダガラス、溶融石英ガラス、結晶質石英ガラス、合成石英ガラスのガラス基板；耐熱性樹脂シート、例えば軟質フィルム；金属シート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）から製造された透明プラスチックシート；酸化チタンまたはアルミナのようなセラミックの磨き板。
【００５１】
色素（ｃ）は、通例、電解質層（ｅ）と向き合う電極層（ｂ）の表面において、電極層（ｂ）上に配置される。
【００５２】
電極層（ｂ）への色素（ｃ）の吸着のために、電極層（ｂ）を、色素の溶液または分散液に浸漬してもよい。色素溶液または色素分散液の濃度は、限定されないが、好ましくは１μＭ〜１Ｍであり、好ましくは１０μＭ〜０．１Ｍである。色素吸着のための時間は、好ましくは１０秒〜１０００時間、より好ましくは１分〜２００時間、最も好ましくは１〜１０時間である。色素吸着のための温度は、好ましくは、室温〜溶媒または分散液の沸騰温度である。吸着は、ディッピング、浸漬、または撹拌下の浸漬によって行ないうる。撹拌方法として、撹拌機、超音速分散、ボールミル、ペイントコンディショナー、サンドミル等が使用されるが、撹拌方法はそれらに限定されない。
【００５３】
色素（ｃ）を溶解または分散させるための溶媒は下記を包含する：水、アルコール溶媒、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、エチレングリコールおよびプロピレングリコール、エーテル溶媒、例えば、ジオキサン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ｔ−ブチルメチルエーテル、エチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートおよびプロピレングリコールメチルエーテル、ケトン溶媒、例えばアセトン、アミド溶媒、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチルピロリドン、ニトリル溶媒、例えば、アセトニトリル、メトキシアセトニトリル、メトキシプロピオニトリル、プロピオニトリルおよびベンゾニトリル、カーボネート溶媒、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートおよびジエチルカーボネート、複素環式化合物、例えば、３−メチル−２−オキサゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホランおよびγ−ブチロラクトン、ハロゲン化炭化水素溶媒、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、１−クロロナフタレン、ブロモホルム、ブロモベンゼン、ヨウ化メチル、ヨードベンゼンおよびフルオロベンゼン、および炭化水素溶媒、例えば、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、エチルベンゼン、クメン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、１，５−ヘキサジエンおよびシクロヘキサジエン。これらは、単独で、または２つ以上の溶媒を含有する混合物の形態で、使用しうる。超臨界溶媒、例えば超臨界二酸化炭素を、溶媒として使用しうる。
【００５４】
色素（ｃ）として、式（Ｉ）の色素を、単独で、または１つ以上の付加的色素と組み合わせて、電極層（ｂ）に吸着させうる。共に吸着される色素は、式（Ｉ）の色素に限定されない。２つ以上の色素を、１つずつ、または溶媒に色素を溶解させることによって一緒に、電極層（ｂ）に吸着させられる。広範囲の光波長を吸収し、より高い電流を発生させるために、異なる波長において異なる吸収ピークを有する色素を使用するのが好ましい。電極層（ｂ）に吸着される２つ以上の色素の比率は限定されないが、好ましくは、各色素が１０％より高いモル比を有する。
【００５５】
色素（ｃ）の吸着のために、添加剤を組み合わせて使用しうる。添加剤は、色素吸着を制御すると推定される機能を有するどのような物質であってもよい。添加剤は、チオールまたはヒドロキシル化合物のような縮合剤、および共吸着剤を包含する。これらは、単独で、またはそれらの混合物として、使用しうる。添加剤／色素のモル比は、好ましくは０．０１〜１，０００、より好ましくは０．１〜１００である。
【００５６】
例えば、色素吸着電極層を、アミン、例えば４−ｔ−ブチルピリジンで処理しうる。処理方法としては、アセトニトリルまたはエタノールのような溶媒で希釈しうるアミン溶液への、色素増感電極層の浸漬を使用することができる。
【００５７】
前記のようにして、本発明の電極層が得られる。
【００５８】
電解質層（ｅ）が溶液または擬似固体の形態である場合、電解質層（ｅ）は一般に下記を含有する：
（ｅ−１）電解質化合物；
（ｅ−２）溶媒および／またはイオン液体；および
好ましくは、（ｅ−３）他の添加剤。
【００５９】
電解質化合物（ｅ−１）の例は下記を包含する：金属ヨウ化物、例えば、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化セシウムまたはヨウ化カルシウムと、ヨウ素との組合せ；第四級アンモニウムヨウ化物、例えば、ヨウ化テトラアルキルアンモニウム、ヨウ化ピリジウムまたはヨウ化イミダゾリウムと、ヨウ素との組合せ；金属臭化物、例えば、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化セシウムまたは臭化カルシウムと、臭素との組合せ；第四級アンモニウム臭化物、例えば、臭化テトラアルキルアンモニウムまたは臭化ピリジニウムと、臭素との組合せ；金属錯体、例えば、フェロシアン酸塩−フェリシアン酸塩、またはフェロセン−フェリシニウムイオン；硫黄化合物、例えば、多硫化ナトリウムおよびアルキルチオールアルキルジスルフィド；ビオロゲン色素；ヒドロキノン−キノン；および、窒素酸化物基、例えば２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシ（ＴＥＭＰＯ）と、オキソアンモニウム塩との組合せ。酸化剤（例えば、ＮＯＢＦ4）を添加することによって、ｉｎ  ｓｉｔｕで窒素酸化物基をオキソアンモニウム塩に部分的に変換し、電解質化合物（ｅ−１）を製造することができる。
【００６０】
前記電解質化合物（ｅ−１）は、単独で、または混合物の形態で、使用しうる。電解質化合物（ｅ−１）として、室温で溶融状態の溶融塩を使用しうる。そのような溶融塩を使用する場合、特に、溶媒を使用する必要がない。電解質溶液中の電解質化合物（ｅ−１）の濃度は、好ましくは０．０５〜２０Ｍ、より好ましくは０．１〜１５Ｍである。
【００６１】
例えば、溶媒（ｅ−２）は、下記の溶媒：ニトリル溶媒、例えば、アセトニトリル、メトキシアセトニトリル、メトキシプロピオニトリル、プロピオニトリルおよびベンゾニトリル；カーボネート溶媒、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートおよびジエチルカーボネート；アルコール溶媒、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、エチレングリコールおよびプロピレングリコール；エーテル溶媒、例えば、ジオキサン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ｔ−ブチルメチルエーテル、エチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートおよびプロピレングリコールメチルエーテル；水；ケトン溶媒、例えばアセトン；アミド溶媒、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチルピロリドン；複素環式化合物、例えば、３−メチル−２−オキサゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホランおよびγ−ブチロラクトン；ハロゲン化炭化水素溶媒、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、１−クロロナフタレン、ブロモホルム、ブロモベンゼン、ヨウ化メチル、ヨードベンゼンおよびフルオロベンゼン；および、炭化水素溶媒、例えば、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、エチルベンゼン、クメン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、１，５−ヘキサジエンおよびシクロヘキサジエン；または前記溶媒の組合せであり；イオン液体は、第四級イミダゾリウム塩、第四級ピリジニウム塩、第四級アンモニウム塩、またはそれらの組合せであり、好ましくは、塩のアニオンは、ＢＦ4-、ＰＦ6-、Ｆ（ＨＦ）2-、Ｆ（ＨＦ）3-、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド［（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-］、Ｎ（ＣＮ）2-、Ｃ（ＣＮ）3-、Ｂ（ＣＮ）4-、ＳＣＮ-、ＳｅＣＮ-、Ｉ-、ＩＯ3-またはそれらの組合せである。
【００６２】
例えば、光電変換デバイスは、溶媒を含む（例えば、イオン液体不含）。例えば、光電変換デバイスは、イオン液体を含む（例えば、溶媒不含）。
【００６３】
付加的添加剤（ｅ−３）の例は、下記の物質である：リチウム塩（特に０．０５〜２．０Ｍ、好ましくは０．１〜０．７Ｍ）（例えば、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＳＯ3ＣＦ3またはＬｉ（ＣＦ3ＳＯ2）Ｎ）；ピリジン（特に０．００５〜２．０Ｍ、好ましくは０．０２〜０．７Ｍ）（例えば、ピリジン、ｔ−ブチルピリジンまたはポリビニルピリジン）；ゲル化剤（特に０．１〜５０ｗｔ％、好ましくは１．０〜１０ｗｔ％（成分ｅの質量に基づく））（例えば、フッ化ポリビニリデン、フッ化ポリビニリデン−ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、ポリエチレンオキシド誘導体、ポリアクリロニトリル誘導体またはアミノ酸誘導体）、ナノ粒子（特に０．１〜５０ｗｔ％、好ましくは１．０〜１０ｗｔ％（成分ｅの質量に基づく））（例えば導電性ナノ粒子、特に、単層カーボンナノチューブ、多層カーボンナノチューブまたはそれらの組合せ、カーボンファイバー、カーボンブラック、ポリアニリン・カーボンブラック複合体、ＴｉＯ2、ＳｉＯ2またはＳｎＯ2）；およびそれらの組合せ。
【００６４】
本発明において、無機固体化合物、例えば、ヨウ化銅、チオシアン化銅等、有機正孔輸送材料または電子輸送材料を、電解質層（ｅ）の代わりに使用することができる。
【００６５】
本発明の電極層、光電変換デバイスおよびＤＳＣは、ＵＳ４９２７７２１、ＵＳ５０８４３６５、ＵＳ５３５０６４４およびＵＳ５５２５４４０、またはそれらの類似物に概説されているように製造することができる。
【００６６】
本発明は、さらに、本明細書に記載されている光電変換デバイスを含む色素増感太陽電池に関する。
【００６７】
本発明は、さらに、色素増感太陽電池における色素としての、本明細書に定義されている式（Ｉ）の化合物の使用に関する。
【００６８】
本発明は、さらに、本明細書に定義されている式（Ｉ）の化合物に関し、但し、Ｒ2およびＲ15、および／またはＲ2およびＲ16は、共に、非置換または置換脂肪族５−、６−または７−員環を形成しないものとする。
【００６９】
式（Ｉ）の化合物は、当該技術分野において既知の方法に従って製造することができる。
【００７０】
式（Ｉ）の化合物は、下記のように、対応するピリジニウム塩およびケトンの縮合によって製造することができる：
ｎ＝０の場合；
【化３８】
2013527560.tif 000046
ｎ＝１の場合；
【化３９】
2013527560.tif 000047
【００７１】
ｎが２〜５の化合物を適宜製造することができる。
【００７２】
例えば、カルボニル化合物は、対応するアミノフェニル誘導体から、ビルスマイヤー反応（例えば、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ｌｅｔｔｅｒｓ，４６，３９１３−３９１６，２００５参照）により、またはＴｉＣｌ４の存在下にジクロロメチルメチルエーテルと反応させ（例えば、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ，５７（２５），６８４７−６８５２，１９９２参照）て、所望のカルボニル中間体を得、製造することができる。
【００７３】
例えば、ビフェニルカルボニル中間体（ｍ＝１）は、下記の鈴木カップリング反応によって得られる（例えば、Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ  ＆  Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１６（１６），７７１５−７７２７，２００８参照）；
【化４０】
2013527560.tif 000048
【００７４】
例えば、第四級塩とカルボニル化合物との縮合の反応条件は、ピペリジンまたはピロリジンの存在下のエタノール中での還流（例えば、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９６１，５０７４，Ｄｙｅｓ  ＆  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ  ２００３，５８，２２７参照）、または無水酢酸中での加熱（例えば、Ｉｎｄｉａｎ  Ｊ．Ｃｈｅｍ．１９６８，６，２３５参照）、または酢酸アンモニウムの存在下の酢酸中での加熱である。
【００７５】
縮合前に、基ＧおよびＧ’を保護しうる。次に、縮合反応後、保護基を除去することができる。ＣＯＯＨまたはＣＯＯ-Ｚ+を含む基ＧまたはＧ’は、例えばｔ−ブチル基によって保護することができる。次に、縮合反応後、ＣＯＯ−ｔ−ブチル基を、ＣＯＯＨまたはＣＯＯ-Ｚ+に変換することができる。例えば、カルボン酸を、Ｎ，Ｎ’−カルボキシルジイミダゾールおよびＤＢＵの存在下に、ＤＭＦ中で、ｔ−ブタノールと反応させる（例えば、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，１９８２，８３３−８３４参照）。
【００７６】
または、式（Ｉ）の化合物は、対応するピリジン誘導体とカルボニル化合物との縮合、次に、対応するピリジニウムへの四級化によって、製造することができる。
【００７７】
例えば、出発物質は、部分的に市販品であるか、または当該技術分野において既知の方法に従って得られる。
【００７８】
記号（例えば、Ｄ、Ｇ’、Ｒ3−Ｒ28）が化合物中に２回以上（例えば、２回）現れる場合、この記号は、別段の記載がないかぎり、異なる基または同じ基であってよい。
【００７９】
Ｏ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、ＮＲ14またはそれらの組合せによって中断されているアルキルおよびアルキレンは、少なくとも２個の炭素原子を有し、組合せの場合は、少なくとも３個の炭素原子を有するものと理解すべきである。
【００８０】
定義において、アルキルという用語は、炭素原子数の所定の範囲内において、例えば下記の基を含む：メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、２−メチルヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシルまたはドデシル。
【００８１】
アルケニルの例は、炭素原子数の所定の範囲内において、ビニル、アリル、１−メチルエテニル、ならびに、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニルおよびドデセニルの分岐鎖および非分岐鎖異性体である。アルケニルという用語は、共役または非共役であってよい２個以上の二重結合を有する残基も含み、例えば、１個の二重結合を有しうる。
【００８２】
アルキニルの例は、炭素原子数の所定の範囲内において、エチニル、プロパルギル、１−メチルエチニル、ならびに、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニル、オクチニル、ノニニル、デシニル、ウンデシニルおよびドデシニルの分岐鎖および非分岐鎖異性体である。アルキニルという用語は、２個以上の三重結合を有する残基、ならびに三重結合および二重結合を有する残基も含み、それらは全て共役または非共役であってよい。例えば、アルキニルは１個の三重結合を有する。
【００８３】
アリールは、例えば、フェニル、ビフェニル、ナフタリニル、アントラセニル、フェナントレニルまたはピレニル、特にフェニルまたはピレニル、特にフェニルである。
【００８４】
「アリール／アリーレンは・・・・によって（さらに）置換することができる」は、アラルキル、アラルケニル、アラルキニル、アラルキレン、アラルケニレンおよびアラルキニレンのアリールを包含するものと理解すべきである。
【００８５】
ヘテロアリールは、Ｏ、ＳおよびＮ、特にＳおよびＮ、とりわけＮから成る群から選択されるのが好ましい１個以上（例えば１〜４個、特に１〜３個、とりわけ１〜２個、例えば１個）のヘテロ原子を有しうる。ヘテロアリールの例は、チオフェニル、フェニルチオフェニル、ジフェニルチオフェニル、トリフェニルチオフェニル、ビチオフェニル、テルチオフェニル、テトラチオフェニル、フラニル、ビフラニル、テルフラニル、ピロリル、カルバゾリル、フェニルカルバゾリル、ジフェニルカルバゾリル、トリフェニルカルバゾリル、テトラフェニルカルバゾリル、テルフェニルカルバゾリル、インドリル、ピペリジニル、９Ｈ−プリニル、プテリジニル、キノリニル、イソキニル、アクリジニル、フェナジニル、
【化４１】
2013527560.tif 000049
であり、好ましい例は、チオフェニル、フェニルチオフェニル、ジフェニルチオフェニル、トリフェニルチオフェニル、カルバゾリル、フェニルカルバゾリル、ジフェニルカルバゾリル、トリフェニルカルバゾリル、テトラフェニルカルバゾリル、テルフェニルカルバゾリル、
【化４２】
2013527560.tif 000050
であり、より好ましい例は、チオフェニル、トリフェニルチオフェニル、カルバゾリル、フェニルカルバゾリル、
【化４３】
2013527560.tif 000051
であり、特に好ましい例は、テルフェニルカルバゾリルまたはフェニルカルバゾリルである。
【００８６】
メチル（フルオレン−９−イリデン）は、例えば、
【化４４】
2013527560.tif 000052
である。
【００８７】
アラルキルは、例えば、ベンジルまたはα，α−ジメチルベンジル、特にベンジルである。
【００８８】
アラルケニルは、例えば、
【化４５】
2013527560.tif 000053
、特に、
【化４６】
2013527560.tif 000054
を包含する。
【００８９】
アラルキニルの例は、２−フェニルエチニルである。
【００９０】
シクロアルキルのいくつかの例は、
【化４７】
2013527560.tif 000055
、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシルおよびジメチルシクロヘキシル、例えばシクロヘキシルである。
【００９１】
シクロアルケニルのいくつかの例は、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、メチルシクロペンテニル、ジメチルシクロペンテニルおよびメチルシクロヘキセニルである。シクロアルケニルは、共役または非共役であってよい２個以上の二重結合を有してよく、例えば、１個の二重結合を有してよい。
【００９２】
シクロアルキニルのいくつかの例は、シクロヘキシニルおよびメチルシクロヘキセニルである。
【００９３】
ハロゲンという用語は、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素を含んでよく；例えば、ハロゲンはフッ素である。
【００９４】
定義において、アルキレンという用語は、炭素原子数の所定の範囲内において、例えば、下記の基を含む：メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、ｓ−ブチレン、イソブチレン、ｔ−ブチレン、２−エチルブチレン、ｎ−ペンチレン、イソペンチレン、１−メチルペンチレン、１，３−ジメチルブチレン、ｎ−ヘキシレン、１−メチルヘキシレン、ｎ−ヘプチレン、２−メチルヘプチレン、１，１，３，３−テトラメチルブチレン、１−メチルヘプチレン、３−メチルヘプチレン、ｎ−オクチレン、２−エチルヘキシレン、１，１，３−トリメチルヘキシレン、１，１，３，３−テトラメチルペンチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、１−メチルウンデシレンまたはドデシレン。
【００９５】
アルケニレンの例は、炭素原子数の所定の範囲内において、ビニレン、アリレン、１−メチルエテニレン、ならびに、ブテニレン、ペンテニレン、ヘキセニレン、ヘプテニレン、オクテニレン、ノネニレン、デセニレン、ウンデセニレンおよびドデセニレンの分岐鎖および非分岐鎖異性体である。アルケニレンという用語は、共役または非共役であってよい２個以上の二重結合を有する残基も含み、例えば、１個の二重結合を有しうる。
【００９６】
アルキニレンの例は、炭素原子数の所定の範囲内において、エチニレン、プロパルギレン、１−メチルエチニレン、ならびに、ブチニレン、ペンチニレン、ヘキシニレン、ヘプチニレン、オクチニレン、ノニニレン、デシニレン、ウンデシニレンおよびドデシニレンの分岐鎖および非分岐鎖異性体である。アルキニレンという用語は、２個以上の三重結合を有する残基、ならびに三重結合および二重結合を有する残基も含み、それらは全て共役または非共役であってよい。例えば、アルキニレンは、１個の三重結合を有する。
【００９７】
アリーレンは、例えば、フェニレン、ビフェニレン、ナフタリニレン、アントラセニレン、フェナントレニレンまたはピレニレン、特にフェニレンである。
【００９８】
ヘテロアリーレンは、Ｏ、ＳおよびＮ、特にＳおよびＮ、とりわけＮから成る群から選択されるのが好ましい１個以上（例えば１〜４個、特に１〜３個、とりわけ１〜２個、例えば１個）のヘテロ原子を有しうる。ヘテロアリーレンの例は、チオフェニレン、ビチオフェニレン、テルチオフェニレン、テトラチオフェニレン、フラニレン、ビフラニレン、テルフラニレン、ピロリレン、カルバゾリレン、インドリレン、ピペリジニレン、９Ｈ−プリニレン、プテリジニレン、キノリニレン、イソキニレン、アクリジニレン、フェナジニレンおよび
【化４８】
2013527560.tif 000056
である。
【００９９】
アラルキレンは、例えば、フェニルメチレン、フェニルエチレンまたはフェニルジメチルメチレンである。
【０１００】
アラルケニルは、例えば、フェニルエテニレンを包含する。
【０１０１】
アラルキニレンの例は、フェニルエチニレンである。
【０１０２】
シクロアルキレンのいくつかの例は、シクロブチレン、シクロペンチレン、シクロヘキシレン、シクロヘプチレン、シクロオクチレン、メチルシクロペンチレン、ジメチルシクロペンチレン、メチルシクロヘキシレンおよびジメチルシクロヘキシレン、例えばシクロヘキシレンである。
【０１０３】
シクロアルケニレンのいくつかの例は、シクロペンテニレン、シクロヘキセニレン、メチルシクロペンテニレン、ジメチルシクロペンテニレンおよびメチルシクロヘキセニレンである。シクロアルケニレンは、共役または非共役であってよい２個以上の二重結合を有してよく、例えば、１個の二重結合を有してよい。
【０１０４】
シクロアルキニレンのいくつかの例は、シクロヘキシニレンおよびメチルシクロヘキシニレンである。
【０１０５】
ヘテロアラルキレンの例は、チオフェニルメチレン、チオフェニルエチレン、ビチオフェニルメチレン、ビチオフェニルエチレン、フラニルメチレン、フラニルエチレン、ビフラニルメチレン、ビフラニルエチレン、ピロリルメチレン、ピロリルエチレン、インドリルメチレン、インドリルエチレン、キノリニルメチレン、キノリニルエチレン、イソキノリニルメチレンおよびイソキノリニルエチレンである。
【０１０６】
ヘテロアラルケニレンの例は、チオフェニルエテニレン、ビチオフェニルエテニレン、フラニルエテニレン、ビフラニルエテニレン、ピロリルエテニレン、インドリルエテニレン、キノリニルエテニレンおよびイソキノリニルエテニレンである。
【０１０７】
ヘテロアラルキニレンの例は、チオフェニルエチニレン、ビチオフェニルエチニレン、フラニルエチニレン、ビフラニルエチニレン、ピロリルエチニレン、インドリルエチニレン、キノリニルエチニレンおよびイソキノリニルエチニレンである。
【０１０８】
例えば、フッ素化アルキルは、１個以上のフッ素によって置換されているアルキルである。フッ素化アルキルの例は、−ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ（ＣＦ3）2、−（ＣＦ2）3ＣＦ3、−（ＣＦ2）ＣＦ2Ｈおよび−Ｃ（ＣＦ3）3、特に−ＣＦ3である。好ましくは、フッ素化アルキルは、過フッ素化されている。
【０１０９】
本明細書に概説されている選択物は、本発明の全ての実施態様に適用される。
【０１１０】
比率および％は、別段の記載がないかぎり、質量比および質量％である。
【０１１１】
略語
ＤＳＣ  色素増感太陽電池
【０１１２】
製造例
実施例１
【化４９】
2013527560.tif 000057
【０１１３】
（Ａ）の製造；
０．５ｇ（３．３ｍｍｏｌ）のメチル−６−メチルニコチオネートおよび１．６ｇ（１３．２ｍｍｏｌ）のプロパンスルトンを、８ｍＬのアセトニトリルに溶解させ、溶液を９０℃で１５時間撹拌する。室温に冷ました後、反応混合物を減圧濃縮する。粗生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製し、１．０６ｇの黄色固形物（Ａ）を得る（収率８０％）。
【０１１４】
（Ｂ）の製造；
１５０ｍｇ（０．３７ｍｍｏｌ）の（Ａ）、１４３ｍｇ（０．３７ｍｍｏｌ）の（Ｄ）、０．３２ｍｇ（０．００３７ｍｍｏｌ）のピペリジンおよび０．２２ｍｇ（０．００３７ｍｍｏｌ）の酢酸を、７ｍＬのトルエンに溶解させ、溶液を１１０℃で１５時間撹拌する。室温に冷ました後、反応混合物を減圧濃縮する。粗生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製し、１３２ｍｇのワインレッド固形物（Ｂ）を得る（収率５５％）。
【０１１５】
Ｃ−１の製造；
５ｍＬのピリジンに、１３２ｍｇ（０．２１ｍｍｏｌ）のピリジニウム塩（Ｂ）および１１２ｍｇ（０．８４ｍｍｏｌ）のヨウ化リチウムを添加する。混合物を１１０℃で１８時間撹拌する。室温に冷ました後、反応混合物を減圧濃縮する。粗生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製し、１０８ｍｇの濃紫色固形物Ｃ−１を得る（収率８２％）。
【０１１６】
2013527560.tif 000058
【０１１７】
実施例２
（Ｄ）の代わりに対応するアルデヒドを使用する以外は実施例１と同様の手順で、Ｃ−２を製造する。
【０１１８】
2013527560.tif 000059
【０１１９】
実施例３
（Ａ）の代わりに対応するピリジニウム塩を使用する以外は実施例１と同様に、Ｃ−６を製造する。
【０１２０】
2013527560.tif 000060
【０１２１】
適用例
実施例４
酸化チタンペースト（ＰＳＴ−１８ＮＲ、Ｃａｔａｌｙｓｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｄ．Ｃｏ．，Ｌｔｄ．により市販）を、スクリーン印刷法によってスライドガラス基板上に塗布する。１２０℃で５分間乾燥させた後、空気中熱処理を４５０℃で３０分間および５００℃で３０分間実施し、厚さ１．５μｍのＴｉＯ2の層を有する基板を得る。０．０２ｇの色素（Ｃ−１）を、２５ｍＬのアセトニトリル＋ｔ−ブチルアルコール＋エタノール（１：２：１）の混合溶液に溶解させる。色素を吸着させるために、前記のように製造した基板を、その溶液に室温で２時間浸漬する。
ＴｉＯ2上の色素Ｃ−１の量を、ＵＶ−Ｖｉｓスペクトロメータ（Ｕ−３３００、Ｈｉｔａｃｈｉ  Ｈｉｇｈ−Ｔｅｃｈ  Ｆｉｅｌｄｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）で測定される前記基板の透過スペクトルから推定する。次に、前記基板を、２ｍＬのガンマ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）に暗所で３日間浸漬し、再び、ＴｉＯ2上に残留する色素Ｃ−１の量を透過スペクトルから推定する。色素吸着率は、浸漬後にＴｉＯ2上に残留する色素の比率から推定される。ＧＢＬ中に３日間浸漬後、９７％の化合物Ｃ−１がＴｉＯ2電極上に残留している。
【０１２２】
実施例５〜８
アセトニトリルをプロピレンカーボネート（ＰＣ）、アセトニトリル（ＭｅＣＮ）、１−メチル−３−プロピルイミダゾリウムヨージド（ＭＰＩｍＩ）、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムヨージド（ＨＭＩｍＩ）で置き換える以外は実施例４に記載したのと同じ方法で、色素Ｃ−１の吸着率を推定する。データを第１表に要約する。
【０１２３】
実施例９〜１８
色素を化合物Ｃ−２またはＣ−６で置き換える以外は実施例４〜８に記載したのと同じ方法で、化合物Ｃ−２およびＣ−６の吸着率を推定する。データを第１表に要約する。
【０１２４】
比較例１９〜２３
色素を下記に示されているＲ−１で置き換える以外は実施例４〜８に記載したのと同じ方法で、Ｒ−１の吸着率を推定する。データを第１表に要約する。
【０１２５】
【化５０】
2013527560.tif 000061
【０１２６】
先行技術化合物Ｒ−１（ＣＮ−Ｃ−１２５３４３６の色素２）
【０１２７】
実施例２４〜２８
色素を化合物Ｃ−３９で置き換える以外は実施例４〜８に記載したのと同じ方法で、化合物Ｃ−３９の吸着率を推定する。データを第１表に要約する。
【０１２８】
第１表
【表８】
2013527560.tif 000062
【０１２９】
第１表に示されているように、本発明の色素は、ＤＳＣデバイスに使用される実際的溶媒中において、先行技術化合物（Ｒ−１）より高い吸着率を示し、安定したＤＳＣ性能を与える。
【０１３０】
他の製造例
実施例２９
前駆物質（Ａ’）、および（Ｄ）の代わりに対応するアルデヒドを使用する以外は実施例１の手順と同様に、Ｃ−４を製造する。
【０１３１】
2013527560.tif 000063
【０１３２】
【化５１】
2013527560.tif 000064
【０１３３】
実施例３０
（Ｄ）の代わりに対応するアルデヒドを使用する以外は実施例２９の手順と同様に、Ｃ−３９を製造する。
【０１３４】
2013527560.tif 000065
【０１３５】
実施例３１
（Ｄ）の代わりに対応するアルデヒドを使用する以外は実施例２９の手順と同様に、Ｃ−４０を製造する。
【０１３６】
2013527560.tif 000066
【０１３７】
２Ｈシグナルは、約３．３ｐｐｍにおいてＨ２Ｏシグナルによって隠れている。
【０１３８】
実施例３２
（Ｄ）の代わりに対応するアルデヒドを使用する以外は実施例２９の手順と同様に、Ｃ−４１を製造する。
【０１３９】
2013527560.tif 000067
【０１４０】
実施例３３
（Ｄ）の代わりに対応するアルデヒドを使用する以外は実施例２９の手順と同様に、Ｃ−４２を製造する。
【０１４１】
2013527560.tif 000068
【０１４２】
３Ｈシグナルは、約３．３ｐｐｍにおいてＨ２Ｏシグナルによって隠れている。
【０１４３】
実施例３４
（Ｄ）の代わりに対応するアルデヒドを使用する以外は実施例２９の手順と同様に、Ｃ−４３を製造する。
【０１４４】
2013527560.tif 000069
【０１４５】
実施例３５
前駆物質（Ａ’’）、および（Ｄ）の代わりに対応するアルデヒドを使用する以外は実施例１の手順と同様に、Ｃ−４４を製造する。
【０１４６】
2013527560.tif 000070
【０１４７】
２Ｈシグナルは、約３．３ｐｐｍにおいてＨ２Ｏシグナルによって隠れている。
【０１４８】
【化５２】
2013527560.tif 000071
【０１４９】
実施例３６
前駆物質（Ａ’’’）、および（Ｄ）の代わりに対応するアルデヒドを使用する以外は実施例１の手順と同様に、Ｃ−４５を製造する。
【０１５０】
【化５３】
2013527560.tif 000072
【０１５１】
2013527560.tif 000073
【国際調査報告】
2013527560.tif 000097
2013527560.tif 000098
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