(57)【要約】  本発明は、安定な水性懸濁液の形態である、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）を含む新規な殺生物剤組成物を開示している。さらに、これらの組成物の調製およびそれらの殺生物用の使用が開示されている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、１種または複数の水溶性無機ハロゲン化物塩、１種または複数の無機分散剤、および水溶性ポリリン酸塩から選択される１種または複数の無機増粘剤を含む殺生物剤組成物であって、安定な水性懸濁液の形態である組成物。
【請求項２】
ＤＢＮＰＡの濃度が約５重量％から約５０重量％までの範囲に及ぶ、請求項１に記載の殺生物剤組成物。
【請求項３】
ＤＢＮＰＡの濃度が約２０重量％から約２５重量％までの範囲に及ぶ、請求項２に記載の殺生物剤組成物。
【請求項４】
１種または複数の水溶性無機ハロゲン化物塩が、アルカリ金属、アルカリ土類金属およびアンモニウムから選択される無機カチオンを含有する、請求項１に記載の殺生物剤組成物。
【請求項５】
ハロゲン化物塩の濃度が１０重量％から４０重量％までの範囲に及ぶ、請求項１に記載の殺生物剤組成物。
【請求項６】
ハロゲン化物塩の濃度が約３０重量％から約３５重量％までの範囲に及ぶ、請求項５に記載の殺生物剤組成物。
【請求項７】
１種または複数の無機分散剤が、コロイド状シリカ、コロイド状アルミナ、三ケイ酸マグネシウム（ＭＴＳ）およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の殺生物剤組成物。
【請求項８】
１種または複数の無機分散剤が、カチオングレードシリカゾル（ＣＧＳゾル）溶液の形態のコロイド状シリカを含有する、請求項７に記載の殺生物剤組成物。
【請求項９】
カチオングレードシリカゾル溶液の濃度が約１０重量％から約１８重量％までの範囲に及ぶ、請求項８に記載の殺生物剤組成物。
【請求項１０】
カチオングレードシリカの乾燥基準濃度が約３重量％から約６重量％までの範囲に及ぶ、請求項８に記載の殺生物剤組成物。
【請求項１１】
コロイド状アルミナおよび／または三ケイ酸マグネシウムをさらに含む、請求項９から１０のいずれか１項に記載の殺生物剤組成物。
【請求項１２】
コロイド状アルミナおよび／または三ケイ酸マグネシウムの濃度が約０．１重量％から約２重量％までの範囲に及ぶ、請求項１１に記載の殺生物剤組成物。
【請求項１３】
１種または複数の水溶性ポリリン酸塩がアルカリ金属ポリリン酸塩である、請求項１に記載の殺生物剤組成物。
【請求項１４】
アルカリ金属ポリリン酸塩がヘキサメタリン酸ナトリウム（ＳＨＭＰ）である、請求項１３に記載の殺生物剤組成物。
【請求項１５】
１種または複数の無機増粘剤の乾燥基準濃度が０．１重量％から２．２重量％までの範囲に及ぶ、請求項１に記載の殺生物剤組成物。
【請求項１６】
無機増粘剤とカチオングレードシリカゾルとの間の重量比が約０．１から約０．２２重量／重量までの範囲に及ぶ、請求項１０から１５のいずれか１項に記載の殺生物剤組成物。
【請求項１７】
請求項１に記載の殺生物剤組成物であって、
ａ）ＤＢＮＰＡ、
ｂ）ＫＢｒ、ＮａＢｒ、ＮａＢｒ、ＮａＣｌ、ＣａＢｒ２、ＣａＣｌ２のうちの１種または複数から選択されるハロゲン化物塩、
ｃ）カチオングレードシリカゾル溶液、
ｄ）コロイド状アルミナまたは三ケイ酸マグネシウム、
ｅ）ヘキサメタリン酸ナトリウム溶液
からなる、殺生物剤組成物。
【請求項１８】
請求項１に記載の殺生物剤組成物であって、
ａ）約２０重量％の濃度のＤＢＮＰＡ
ｂ）約３５％の濃度のＮａＢｒ、
ｃ）約５重量％の乾燥基準濃度のカチオングレードシリカゾル溶液、
ｄ）約０．５重量％の濃度のコロイド状アルミナ
ｅ）約０．８重量％の乾燥基準濃度のヘキサメタリン酸ナトリウム溶液（ＳＨＭＰＳ）
からなる、殺生物剤組成物。
【請求項１９】
安定な水性懸濁液が、１５０から２５０ｄｙｎ／ｃｍ２までの範囲に及ぶ粘度のブルックフィールド降伏価（ＢＹＶ）を有する、請求項１から１８のいずれか１項に記載の殺生物剤組成物。
【請求項２０】
ＤＢＮＰＡの濃度が、２週間４５−５０℃に保持された後、最大で５重量％減少する、請求項１から１８のいずれか１項に記載の殺生物剤組成物。
【請求項２１】
凍結され、室温まで温められた後、安定な懸濁液を再形成する、請求項１から１８のいずれか１項に記載の殺生物剤組成物。
【請求項２２】
請求項１から２１のいずれか１項に記載の殺生物剤組成物を調製する方法であって、ＤＢＮＰＡ、１種または複数の水溶性無機ハロゲン化物塩、１種または複数の無機分散剤を混合して、無機ハロゲン化物塩の濃縮溶液として、不安定なＤＢＮＰＡ懸濁液を得、続いて、水溶性ポリリン酸塩を加えて安定なＤＢＮＰＡ懸濁液を得ることを含む方法。
【請求項２３】
水溶性ポリリン酸塩が溶液の形態で加えられる、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
ポリリン酸塩溶液が１種または複数の水溶性無機ハロゲン化物塩をさらに含む、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、１種または複数の水溶性無機ハロゲン化物塩、１種または複数の無機分散剤、および水溶性ポリリン酸塩から選択される１種または複数の無機増粘剤を含む殺生物剤組成物を水源に加えることを含む、水を処理する方法であって、組成物が安定な水性懸濁液の形態である、方法。
【請求項２６】
請求項１から２１に記載の殺生物剤組成物の抗真菌剤としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は殺生物剤組成物に関する。より具体的には、本発明は、ＤＢＮＰＡの殺生物剤組成物に関し、それらの消毒特性および消毒用途に関し、それらを生成するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）は、細菌、真菌、酵母、シアノバクテリアおよび藻類の成長を制御するための広域スペクトルの殺生物剤である。たとえば、米国特許第４，８００，０８２号および第４，２４１，０８０号を参照されたい。
【０００３】
ＤＢＮＰＡの最も一般的な適用様式は、液体製剤としての適用である。ＤＢＮＰＡは水への溶解度が不十分なので、これらの製剤は通常、水と有機溶媒、大抵の場合はグリコール（たとえば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）等）との混合物をキャリアとして含有する。このような液体製剤中のＤＢＮＰＡの濃度は通常、約５−２５％である。ＤＢＮＰＡのこのような液体製剤は、一連の特許、たとえば、米国特許第４，１６３，７９６号（２．５％ＤＢＮＰＡ）、第４，１６３，７９７号および第４，２３２，０４１号（５％ＤＢＮＰＡ）、ＤＥ２，８５４，０７８（５％ＤＢＮＰＡ）、米国特許第４，１６３，７９５号（１０％ＤＢＮＰＡ）ならびに米国特許第３，６８９，６６０号（１５−２５％ＤＢＮＰＡ）で記述されている。
【０００４】
しかしながら、有機製剤の使用は、コスト的な非有効性および環境的な懸念のため望ましくない（たとえば、米国特許第５，６２７，１３５号を参照されたい。）。
【０００５】
別法として、ＤＢＮＰＡは、顆粒または錠剤として入手可能な、固体圧縮品として製剤化される（たとえば、欧州特許第１，３２２，６００号を参照されたい。）。この様式の適用は直接的であるが、それは、適切な供給システムを必要とし、これが適用を複雑化する恐れがある。
【０００６】
ＤＢＮＰＡの適用の別の形態は、水性懸濁液としてのものである。このような懸濁液は通常、懸濁化剤を用いて得られる。ＤＢＮＰＡは酸性条件下でのみ水中において安定なので、特殊な懸濁化剤が必要となり、これは、５未満のｐＨにおいて安定である。たとえば、ＷＯ２００７／０９６８８５は、１から４の範囲のｐＨを有し、提案されたチキソトロピー性懸濁化剤としてキサンタンガムを含有する、ＤＢＮＰＡの３０−５０％水性懸濁液を開示しており、これは、静的状態においては沈降を回避する高粘度、およびスラリーをポンプ輸送する際には中粘度を示す。ブルックフィールド降伏価（ＢＹＶ）は通常、分散液粘度の特徴付けのために使用される。現在入手可能な懸濁液は、有機ゲル形成剤をベースとしており、＞４００ｄｙｎ／ｃｍ２のＢＹＶを有する。現在知られている安定なＤＢＮＰＡ懸濁液を特徴付ける高粘度は、望ましくない特徴である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第４，８００，０８２号明細書
【特許文献２】米国特許第４，２４１，０８０号明細書
【特許文献３】米国特許第４，１６３，７９６号明細書
【特許文献４】米国特許第４，１６３，７９７号明細書
【特許文献５】米国特許第４，２３２，０４１号明細書
【特許文献６】独国特許出願公開第２，８５４，０７８号明細書
【特許文献７】米国特許第４，１６３，７９５号明細書
【特許文献８】米国特許第３，６８９，６６０号明細書
【特許文献９】米国特許第５，６２７，１３５号明細書
【特許文献１０】欧州特許第１，３２２，６００号明細書
【特許文献１１】国際公開第２００７／０９６８８５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、
・長期的保管中であっても懸濁液が安定であること、
・制御可能で実現可能な粘度、特に４００ｄｙｎ／ｃｍ２未満の、好ましくは３００ｄｙｎ／ｃｍ２未満のＢＹＶ、
・有機ゲル形成剤がないこと、それにより完全に水性のＤＢＮＰＡ懸濁液を形成すること
を兼ね備える新規なＤＢＮＰＡ懸濁液を開発することが、長年にわたる要求である。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、安定な水性懸濁液の形態である、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）を含む新規な殺生物剤組成物を開示している。
【００１０】
さらに、これらの組成物の調製およびそれらの殺生物としての使用が開示されている。
【００１１】
本発明の一態様によれば、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、１種または複数の水溶性無機ハロゲン化物塩、１種または複数の無機分散剤、および水溶性ポリリン酸塩から選択される１種または複数の無機増粘剤を含む殺生物剤組成物であって、安定な水性懸濁液の形態である組成物が提供される。
【００１２】
好ましい一実施形態によれば、ＤＢＮＰＡの濃度は、約５重量％から約５０重量％までの範囲に及ぶ。好ましくは、ＤＢＮＰＡの濃度は、約２０重量％から約２５重量％までの範囲に及ぶ。
【００１３】
別の好ましい実施形態によれば、１種または複数の水溶性無機ハロゲン化物塩は、アルカリ金属、アルカリ土類金属およびアンモニウムから選択される無機カチオンを含有する。
【００１４】
さらなる好ましい実施形態によれば、ハロゲン化物塩の濃度は、１０重量％から４０重量％までの範囲に及ぶ。好ましくは、ハロゲン化物塩の濃度は、約３０重量％から約３５重量％までの範囲に及ぶ。
【００１５】
さらなる好ましい実施形態によれば、１種または複数の無機分散剤は、コロイド状シリカ、コロイド状アルミナ、三ケイ酸マグネシウム（ＭＴＳ）およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００１６】
好ましくは、１種または複数の無機分散剤は、カチオングレード（ｃａｔｉｏｎｉｃ  ｇｒａｄｅ）シリカゾル溶液（ＣＧＳゾル）の形態のコロイド状シリカを含有する。
【００１７】
なおさらなる好ましい実施形態によれば、カチオングレードシリカゾル溶液の濃度は、約１０重量％から約１８重量％までの範囲に及ぶ。
【００１８】
さらなる好ましい実施形態によれば、カチオングレードシリカの乾燥基準濃度は、約３重量％から約６重量％までの範囲に及ぶ。
【００１９】
さらなる好ましい実施形態によれば、本明細書に記載される殺生物剤組成物は、コロイド状アルミナおよび／または三ケイ酸マグネシウムをさらに含む。好ましくは、コロイド状アルミナおよび／または三ケイ酸マグネシウムの濃度は、約０．１重量％から約２重量％までの範囲に及ぶ。
【００２０】
さらなる好ましい実施形態によれば、１種または複数の水溶性ポリリン酸塩は、アルカリ金属ポリリン酸塩である。好ましくは、アルカリ金属ポリリン酸塩は、ヘキサメタリン酸ナトリウム（ＳＨＭＰ）である。
【００２１】
なおさらなる好ましい実施形態によれば、１種または複数の無機増粘剤の乾燥基準濃度は、０．１重量％から２．２重量％までの範囲に及ぶ。
【００２２】
さらなる好ましい実施形態によれば、無機増粘剤とカチオングレードシリカゾルとの間の重量比は、約０．１から約０．２２重量／重量までの範囲に及ぶ。
【００２３】
さらなる好ましい実施形態によれば、組成物は、
ａ）ＤＢＮＰＡ、
ｂ）ＫＢｒ、ＮａＢｒ、ＮａＢｒ、ＮａＣｌ、ＣａＢｒ２、ＣａＣｌ２のうちの１種または複数から選択されるハロゲン化物塩、
ｃ）カチオングレードシリカゾル溶液、
ｄ）コロイド状アルミナまたは三ケイ酸マグネシウム、
ｅ）ヘキサメタリン酸ナトリウム溶液
からなる。
【００２４】
好ましくは、
ａ）ＤＢＮＰＡの濃度は、５重量％から５０重量％までの範囲に及び、
ｂ）ハロゲン化物塩の濃度は、１０重量％から４０重量％までの範囲に及び、
ｃ）カチオングレードシリカゾル溶液の乾燥基準濃度は、３重量％から６重量％までの範囲に及び、
ｄ）コロイド状アルミナまたは三ケイ酸マグネシウムの濃度は、０．１重量％から２重量％までの範囲に及び、
ｅ）ヘキサメタリン酸ナトリウム溶液の乾燥基準濃度は、０．７重量％から１．２重量％までの範囲に及び、
ｆ）ヘキサメタリン酸ナトリウムとカチオングレードシリカゾルとの重量比は、約０．１から約０．２２重量／重量の範囲に及ぶ。
【００２５】
本発明の最も好ましい実施形態によれば、本明細書に記載される殺生物剤組成物は、
ａ）約２０重量％の濃度のＤＢＮＰＡ、
ｂ）約３５％の濃度のＮａＢｒ、
ｃ）約５重量％の乾燥基準濃度のカチオングレードシリカゾル溶液、
ｂ）約０．５重量％の濃度のコロイド状アルミナ、
ｃ）約０．８重量％の乾燥基準濃度のヘキサメタリン酸ナトリウム溶液（ＳＨＭＰＳ）
からなる。
【００２６】
さらなる好ましい実施形態によれば、安定な水性懸濁液の粘度は、１５０ｄｙｎ／ｃｍ２から２５０ｄｙｎ／ｃｍ２までの範囲に及ぶブルックフィールド降伏価（ＢＹＶ）を特徴とする。
【００２７】
さらなる好ましい実施形態によれば、ＤＢＮＰＡの濃度は、２週間４５−５０℃に保持された後、最大で５重量％減少する。
【００２８】
さらなる好ましい実施形態によれば、組成物を凍結させ、それを室温まで温めた後、組成物は安定な懸濁液を再形成する。
【００２９】
本発明の別の態様によれば、本明細書に記載される殺生物剤組成物を調製する方法が提供され、この方法は、ＤＢＮＰＡ、１種または複数の水溶性無機ハロゲン化物塩、１種または複数の無機分散剤を混合して、無機ハロゲン化物塩の濃縮溶液として、不安定なＤＢＮＰＡ懸濁液を得、続いて、水溶性ポリリン酸塩を加えて安定なＤＢＮＰＡ懸濁液を得ることを含む。
【００３０】
好ましい一実施形態によれば、水溶性ポリリン酸塩は、溶液の形態にして加えられる。好ましくは、ポリリン酸塩溶液は、１種または複数の水溶性無機ハロゲン化物塩をさらに含む。
【００３１】
本発明のなお別の態様によれば、水を処理する方法が提供され、この方法は、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、１種または複数の水溶性無機ハロゲン化物塩、１種または複数の無機分散剤、および水溶性ポリリン酸塩から選択される１種または複数の無機増粘剤を含む殺生物剤組成物を水源に加えることを含み、組成物は安定な水性懸濁液の形態である。
【００３２】
本発明のさらなる態様によれば、本明細書に記載される殺生物剤組成物の抗真菌剤としての使用が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】懸濁液の粘度に対するＬｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ／ＳＨＭＰＳ比の効果を示す。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
本発明の発明者らは、制御された実用可能な粘度を有し、有機成分を本質的に含まない、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）の安定な水性懸濁液を今や成功裏に開発した。安定な水性懸濁液は、ＤＢＮＰＡ、１種または複数の水溶性無機ハロゲン化物塩、１種または複数の無機分散剤および１種または複数の無機増粘剤の組合せを含む。これらの懸濁液は、殺生物剤組成物として働き、水の処理に種々の用途がある。
【００３５】
特に、コロイド状アルミナおよび／またはコロイド状シリカのゾルを含有する、アンモニウム、アルカリおよびアルカリ土類元素の臭化物塩および／または塩化物塩の濃縮溶液（たとえば、ブライン）中のＤＢＮＰＡの不安定な水性懸濁液の、ヘキサメタリン酸ナトリウム（ＳＨＭＰ）の水溶液等の適切な増粘剤による処理は、低粘度から中粘度を有する均一なゲル状の安定な懸濁液をもたらし、長時間にわたってＤＢＮＰＡの沈降を示さないことが見出された。
【００３６】
したがって、本発明の一態様によれば、ＤＢＮＰＡ、１種または複数の水溶性無機ハロゲン化物塩、１種または複数の無機分散剤および１種または複数の無機増粘剤を含む殺生物剤組成物が提供される。
【００３７】
本発明のいくつかの好ましい実施形態によれば、１種または複数の無機増粘剤は、水溶性ポリリン酸塩から選択される。
【００３８】
したがって、本発明のこの好ましい実施形態によれば、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、１種または複数の水溶性無機ハロゲン化物塩、１種または複数の無機分散剤、および、水溶性ポリリン酸塩から選択される１種または複数の無機増粘剤を含む殺生物剤組成物であって、安定な水性懸濁液の形態である組成物が提供される。
【００３９】
ＤＢＮＰＡは、粉末、顆粒、錠剤または圧縮物として提供され得る。
【００４０】
ＤＢＮＰＡは、好ましくは、約５％から約５０％までの、好ましくは約２０％から約２５％までの範囲の濃度において加えられる。
【００４１】
１種または複数の水溶性ハロゲン化物塩は、アルカリ金属、アルカリ土類金属およびアンモニウムから選択される無機カチオンを含有する。
【００４２】
１種または複数の水溶性ハロゲン化物塩のそれぞれの中におけるこのカチオンの対イオンは、ハロゲン化物アニオンである。
【００４３】
本明細書で使用される「ハロゲン化物」という用語は、臭化物、塩化物、フッ化物およびヨウ化物のアニオンを指し、好ましくは臭化物および／または塩化物を指す。
【００４４】
本明細書で使用される「アルカリ金属」という用語は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムおよびセシウムからなる群から選択されるＩ第Ｉ族金属を指す。このようなアルカリ金属の中でも、リチウム、ナトリウムおよびカリウムが好ましく、リチウムおよびカリウムがより好ましい。
【００４５】
本明細書で使用される「アルカリ土類金属」という用語は、元素周期表中の２Ａ族元素を指す。例示的なアルカリ土類金属は、それらに限定されないが、バリウム（Ｂａ）、ベリリウム（Ｂｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）およびストロンチウム（Ｓｒ）を含む。好ましくは、アルカリ土類金属はカルシウムである。
【００４６】
本発明の好ましい実施形態による無機塩の例は、それらに限定されないが、ＮａＢｒ、ＬｉＢｒ、ＫＢｒ、ＮａＣｌ、ＣａＣｌ２、ＣａＢｒ２、ＮＨ４Ｂｒ等を含む。
【００４７】
組成物中のハロゲン化物塩の量は、シリカゾルおよび／またはＳＨＭＰ溶液等の、懸濁液の成分のいずれかの中に存在する水を含む水へのその最大溶解度によって決まる。
【００４８】
一般に、本発明の組成物中の１種または複数のハロゲン化物塩の濃度は、少なくとも１０重量％である。好ましくは、ハロゲン化物塩の濃度は、約１０重量％から約４０重量％までの範囲に及ぶ。より多量使用することは、塩の結晶化および懸濁液の破壊につながり得る過飽和溶液をもたらす。より少ない量は、懸濁液を不安定にさせ、ＤＢＮＰＡの加水分解を誘起し得る。本発明の好ましい実施形態によれば、ハロゲン化物塩の濃度は、少なくとも２０重量％であり、さらに好ましくは、この濃度は、約３０重量％から約３５重量％までの範囲に及ぶ。
【００４９】
特に、無機ハロゲン化物塩の濃縮溶液は、飽和しているかほとんど飽和している。
【００５０】
本発明のいくつかの好ましい実施形態によれば、本発明の安定なＤＢＮＰＡ懸濁液を形成するために加えられる分散剤は、それらに限定されないが、コロイド状シリカ、コロイド状アルミナ、三ケイ酸マグネシウム（ＭＴＳ）およびそれらの混合物を含む。
【００５１】
分散剤は、微細粉末および安定な水性ゾルのいずれとしても使用され得るが、ゾル形態が好ましい。
【００５２】
以下の実施例においてわかるように、ＤＢＮＰＡの安定な水性懸濁液は、分散剤がコロイド状シリカゾルであるまたはその他の種類の分散剤と組み合わせたコロイド状シリカゾルを含有する場合に調製された。
【００５３】
本明細書で使用される「ゾル」という用語は、非常に小さな固体粒子の連続液体媒体中コロイド状懸濁液を指す。適当な条件下において、ゾルは、数年の保管後であってもゲル化も沈降もせず、最大で約５０％のシリカおよび最大で３００ｎｍの粒度を含み得るが、約７０ｎｍより大きな粒子は、緩やかに沈降する。
【００５４】
「ゲル」という用語は、コロイド状シリカの粒子の密着した強固で連続的な三次元ネットワークを指す。ゲルは、コロイド状シリカ粒子が凝結して三次元ゲル微細構造を形成することにより生成され得る。
【００５５】
コロイド状シリカは、好ましくは、カチオングレードシリカゾル（Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ等のＣＧＳゾル）であることも驚くべきことに見出された。特に、その他の研究されたシリカゾル（ナトリウム対イオンを有するアニオングレードＬｕｄｏｘ（登録商標）ＬＳ、またはｐＨが安定したアニオングレードＬｕｄｏｘ（登録商標）ＨＡＳおよびＬｕｄｏｘ（登録商標）ＴＭＡ等）から構成されるＤＢＮＰＡ懸濁液の水性ＳＨＭＰ溶液による処理は、懸濁液の形態を変化させるが、増粘剤によって誘起される長期的安定化効果は、カチオングレードシリカゾルが組成物中に存在している場合に特に顕著であることが観察された。
【００５６】
特に安定なＤＢＮＰＡ懸濁液は、塩化物対イオンを有するＣＧＳゾル（Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ等）を使用して形成されることがさらに見出された。
【００５７】
別の例において、ＣＧＳゾルが、アルカリおよびアルカリ土類元素の臭化物または／および塩化物塩の存在下で高い安定性を示すことも示された。対照的に、その他の研究されたゾルは、ＮａＢｒの存在下で凝集が起きて静的非流体性ゲルを形成し、これは、極めて高い粘度が製剤の取り扱いおよびポンプ輸送を妨げるので、ＤＢＮＰＡ懸濁液の調製をほとんど不可能にする恐れがある。
【００５８】
上記のように、シリカゾルは、好ましくは、水溶液として（たとえば３０重量％溶液として）提供される。本発明の殺生物剤組成物の一部としてのコロイド状シリカの濃度は、組成物の総重量のうちのシリカゾル溶液の重量パーセントまたは組成物の総重量のうちのシリカ粒子（乾燥基準）の重量パーセントのいずれかとして特定され得ることに留意すべきである。
【００５９】
したがって、３０％カチオングレードシリカゾル溶液は、約１０重量％から約１８重量％までの範囲に及ぶ濃度において提供される。より低い濃度（＜１０％）におけるこの適用は、不安定な凝集した懸濁液につながる恐れがあり、一方で、１８％を超える濃度においては、懸濁液の粘度が増大し、静的非流体性ゲルの形成を回避するのに注意を払うべきであることが見出された。本発明の好ましい実施形態によれば、３０％カチオングレードシリカゾル溶液の濃度は、１４−１８重量％間の範囲に及ぶ。
【００６０】
以下の実験において使用されたシリカゾル溶液がＬＵＤＯＸ（登録商標）ＣＬ（すなわち１０−１８％、より好ましくは１４−１８％）であったことを考慮すると、３−６重量％の範囲のシリカ、より好ましくは、約４％重量から約５．５％重量までのシリカの乾燥基準濃度に相当する。
【００６１】
少量のコロイド状アルミナ（たとえば、Ｄｉｓｐｅｒａｌ（登録商標））の添加は、形成された懸濁液の均一性を改善し、ゲルの大きいフロキュールの形成を妨げることが見出された。
【００６２】
したがって、本発明の好ましい一実施形態において、懸濁液は、カチオン性コロイド状シリカと、均質化剤として作用する追加的な分散剤との両方を含有する。コロイド状アルミナおよび三ケイ酸マグネシウム（ＭＴＳ）は両方ともホモジナイザーとして作用し得ることが見出された。
【００６３】
好ましくは、コロイド状アルミナ等の追加的な均質化分散剤が、０．１重量％から２重量％までの範囲に及ぶ濃度において加えられる。より少ない量（＜０．１％）においては、懸濁液は、均一性が少なくなる恐れがあり、ゼラチン状フロキュールの大型塊の形成を伴う。より多い量（＞２％）は、静的ゲル（ｓｔａｔｉｃ  ｇｅｌ）の形成に至るまで懸濁液の粘度を増大させる。加えて、さらに以下の実施例の項において示されているように、多量のコロイド状アルミナの存在下でＤＢＮＰＡは、部分的に分解して、組成物の着色およびＤＢＮＰＡ濃度の低下をもたらす。
【００６４】
より好ましくは、濃度は、０．３％から０．６％までの範囲に及ぶ。たとえば、０．５−０．６％コロイド状アルミナの存在下でＤＢＮＰＡ分散液がより均一であることが観察された。
【００６５】
ＤＢＮＰＡの安定な懸濁液中の第４の成分は、増ちょう剤であり、増粘剤またはゲル化剤とも称される。
【００６６】
増ちょう剤は、当技術分野において周知である。これらは、しばしば、水または水性媒体中で可溶性または膨潤性であるハイポリマー（ｈｉｇｈ  ｐｏｌｙｍｅｒ）である。本発明による適切な増ちょう剤は、水溶性ポリリン酸塩増粘剤である。
【００６７】
好ましい水溶性ポリリン酸塩は、ポリリン酸ナトリウム等のアルカリ金属ポリリン酸塩である。
【００６８】
ポリリン酸ナトリウムの代表例は、それらに限定されないが、ヘキサメタリン酸ナトリウム（ＳＭＨＰ）、ポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムまたはそれらの水溶液を含む。
【００６９】
本発明の好ましい一実施形態によれば、アルカリ金属ポリリン酸塩は、ヘキサメタリン酸ナトリウム（ＳＨＭＰ）である。
【００７０】
水溶液の形態のＳＨＭＰの使用は、固体状ＳＨＭＰの使用よりも好ましいことが見出された。有利なことに、ＤＢＮＰＡのブラインおよびＣＧＳゾル（Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ等）中不安定懸濁液へのＳＨＭＰの水溶液の添加は、組成物のゲル化を誘起し、安定な系の形成が起きる。
【００７１】
したがって、本発明の殺生物剤組成物の一部としてのポリリン酸塩増粘剤の濃度は、組成物の総重量のうちのポリリン酸塩増粘剤溶液の重量パーセント、または、組成物の総重量のうちのポリリン酸塩粒子（乾燥基準）の重量パーセントのいずれかとして特定され得ることに留意すべきである。
【００７２】
好ましくは、増ちょう剤は、０．１重量％から２．２重量％までの範囲に及ぶ乾燥基準濃度において加えられる。より好ましくは、それは、０．６重量％から１．２重量％までの範囲に及ぶ乾燥基準濃度において加えられる。これらの範囲の増粘剤濃度は、組成物の総重量の一部としての、（以下の実施例において使用されたような）３０％ポリリン酸塩を含有するポリリン酸塩増粘剤溶液の約０．３重量％から７．５重量％に相当し、好ましくは、この溶液の約２重量％から約４重量％までに相当する。
【００７３】
さらに、ＣＧＳゾル／増粘剤の比が懸濁液の粘度を決定するように思われる。たとえば、ＳＨＭＰの３０％水溶液（ＳＨＭＰＳ）は、Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬに基づいて９％の量であっても、Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬの凝集を誘起する。完全なゲル化は、Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬに対して約２５％の比において観察される。懸濁液の粘度に対するＬｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ／ＳＨＭＰＳ比の効果は、図１に示されており、ここで、ＢＹＶは、ＳＨＭＰＳ／Ｌｕｄｏｘ（登録商標）の比に対比させてプロットされている。
【００７４】
データは、本発明による安定な懸濁液の所望の粘度が、０．１−０．２２ｗ／ｗのＳＭＨＰＳ／カチオングレードシリカゾルの比内に保たれていることを示している。
【００７５】
以下で示されているように、本発明者らは、安定な水性懸濁液の形態になるように本ＤＢＮＰＡ組成物を成功裏に調製した。
【００７６】
本明細書で使用される「懸濁液」は、小さな固体粒子が液体媒体中に本質的に均一に分散している系を指す。
【００７７】
本明細書で使用される「安定な懸濁液」という用語は、少なくとも１週間周囲温度において保管された後に分離を示さない懸濁液を記述している。
【００７８】
非常にしばしば、本発明の殺生物剤組成物は、より長い時間、たとえば少なくとも２週間周囲温度において安定であり、さらには、１月間周囲温度において安定であることが示された。
【００７９】
なおさらに、これらの新規なＤＢＮＰＡ水性懸濁液は、より高い温度における長期的保管中の後でさえも安定性が高いことを特徴とする。たとえば、４０−５０℃に２週間保持された後、ＤＢＮＰＡ濃度は、全く変化しないか５重量％以下しか減少しないことが示された。
【００８０】
したがって、本発明の好ましい実施形態によれば、本組成物は、４５−５０℃に２週間保持された後に、組成物中のＤＢＮＰＡ濃度が最大で５重量％減少することを特徴とする。
【００８１】
本組成物の安定性は、凍結融解実験においても実証されたが、多数の現在知られているＤＢＮＰＡ懸濁液とは異なり、組成物を凍結させ、それを周囲温度に戻るまで加熱した後、組成物は、安定な懸濁液として再形成し、いかなる沈降も示さなかった。
【００８２】
したがって、なお別の好ましい実施形態によれば、本明細書に記載される殺生物剤組成物は、凍結され、室温まで温められた後、安定な懸濁液を再形成することを特徴とする。
【００８３】
さらに、有利なことに、ＤＢＮＰＡのこれらの安定な水性懸濁液の粘度は、高粘度を犠牲にして安定性が維持されているＤＢＮＰＡの既知の水性懸濁液とは非常に異なり、制御可能であり、低粘度から中粘度であることができることが見出された。たとえば、ＤＢＮＰＡの現在知られている水性懸濁液は、４００ｄｙｎ／ｃｍ２超のブルックフィールド降伏価（ＢＹＶ）を有するが、本発明によって調製されたＤＢＮＰＡの安定な水性懸濁液は、制御可能なＢＹＶを有し、それは３００ｄｙｎ／ｃｍ２より低くなり得、しばしば１５０−２５０ｄｙｎ／ｃｍ２の範囲であり、必要であれば、わずか８０ｄｙｎ／ｃｍ２程度になり得る。
【００８４】
したがって、本発明の別の好ましい実施形態によれば、本明細書に記載される殺生物剤組成物は、３００ｄｙｎ／ｃｍ２より低いブルックフィールド降伏価（ＢＹＶ）を有する。なお別の好ましい実施形態によれば、本明細書にされる殺生物剤組成物は、１５０から２５０ｄｙｎ／ｃｍ２までの範囲に及ぶブルックフィールド降伏価（ＢＹＶ）を有する。
【００８５】
最後に、本組成物は、いかなる有機ゲル形成剤も使用しないで調製され、それにより完全に水性のＤＢＮＰＡ懸濁液を形成し、これは、ＤＢＮＰＡ懸濁液の調製方法の産業上の利用性において、および殺生物剤としてのそれらの使用において有利である。
【００８６】
以下の実施例においてわかるように、本発明の懸濁液は、いかなる有機生成物も含有せずに、無機増粘剤の量によってよく制御された低粘度から中粘度を有するように製造できる。
【００８７】
本発明のいくつかの好ましい実施形態は、以下で記述されている。
【００８８】
本発明の好ましい一実施形態によれば、
ａ）ＤＢＮＰＡ、
ｂ）ＫＢｒ、ＮａＢｒ、ＮａＢｒ、ＮａＣｌ、ＣａＢｒ２、ＣａＣｌ２のうちの１種または複数から選択されるハロゲン化物塩、
ｃ）カチオングレードシリカゾル溶液、
ｄ）コロイド状アルミナまたは三ケイ酸マグネシウム、
ｅ）ヘキサメタリン酸ナトリウム溶液
からなる殺生物剤組成物が提供される。
【００８９】
本発明の特に好ましい実施形態は、殺生物剤組成物が、
ａ）５重量％から５０重量％までの範囲に及ぶ濃度のＤＢＮＰＡ
ｂ）ＫＢｒ、ＮａＢｒ、ＮａＢｒ、ＮａＣｌ、ＣａＢｒ２、ＣａＣｌ２のうちの１種または複数から選択される、１０重量％から４０重量％までの範囲に及ぶ濃度のハロゲン化物塩、
ｃ）３重量％から６重量％までの範囲に及ぶ乾燥基準濃度のカチオングレードシリカゾル溶液、
ｄ）０．１重量％から２重量％までの範囲に及ぶ濃度のコロイド状アルミナまたは三ケイ酸マグネシウム、
ｅ）約０．１重量％から約２．２重量％までの範囲に及ぶ乾燥基準濃度のヘキサメタリン酸ナトリウム溶液
からなり、
ｆ）前記ヘキサメタリン酸ナトリウムと前記カチオングレードシリカゾルとの間の重量比が、約０．１から約０．２２重量／重量までの範囲に及ぶ
ものである。
【００９０】
特に、本発明の好ましい組成物は、
（ｉ）２０重量％から２５重量％の間の濃度のＤＢＮＰＡ、
（ｉｉ）３０重量％から３５重量％の間の総濃度の１種または複数のハロゲン化物塩、
（ｉｉｉ）４重量％から５重量％の間の乾燥基準濃度のカチオングレードコロイド状シリカ
（ｉｖ）０．３重量％から０．６重量％の間の濃度のコロイド（ベーマイト）アルミナまたは三ケイ酸マグネシウム、および
（ｖ）０．６重量％から１．２重量％の間の乾燥基準濃度のヘキサメタリン酸ナトリウム溶液
からなる。
【００９１】
所望の粘度が１５０−２５０ｄｙｎ／ｃｍ２（ＢＹＶ）の範囲であることを考慮すると、それぞれ１５０ｄｙｎ／ｃｍ２および２０８ｄｙｎ／ｃｍ２のＢＬＶを有する実施例１および３によって調製された組成物が最も好ましいことがわかる。
【００９２】
これらの中でも、特に好ましい組成物は、実施例４によって調製されたものであり、すなわち、２０．０％ＤＢＮＰＡ、３４．３％ＮａＢｒ、１５．０％Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（溶液、４．５％乾燥基準に等しい）、０．５％Ｄｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）Ｐ２および２．５％ＳＨＭＰＳ（０．７５％乾燥基準に等しい）を含有する均質化懸濁液である。
【００９３】
したがって、本発明の好ましい実施形態によれば、組成物は、
ａ）約２０重量％の濃度のＤＢＮＰＡ、
ｂ）約３５％の濃度のＮａＢｒ、
ｃ）約５重量％の乾燥基準濃度のカチオングレードシリカゾル溶液、
ｄ）約０．５重量％の濃度のコロイド状アルミナ、
ｅ）約０．８重量％の乾燥基準濃度のヘキサメタリン酸ナトリウム溶液（ＳＨＭＰＳ）
からなる。
【００９４】
本発明の組成物は、得られる粘度を制御するように製剤化され得ることに留意するのが重要である。安定なＤＢＮＰＡ水性懸濁液は、低粘度（８０ｄｙｎ／ｃｍ２）、中粘度（実施例１、３におけるように、１５０ｄｙｎ／ｃｍ２から２５０ｄｙｎ／ｃｍ２まで）または高粘度（実施例５におけるように３００ｄｙｎ／ｃｍ２超または実施例６におけるように約６００ｄｙｎ／ｃｍ２）を有するように製造された。
【００９５】
本発明の好ましい組成物は、ＤＢＮＰＡ、１種または複数のハロゲン化物塩、コロイド状シリカ、ベーマイトアルミナ（または三ケイ酸マグネシウム）を水と適切な容器中で撹拌しながら合わせて不安定な懸濁液を形成し、続いてＳＨＭＰの添加により調製される。先述のように、ＳＨＭＰは、好ましくは、水溶液として加えられ、次いでＳＨＭＰＳと称される。場合によって、ＳＨＭＰ溶液は、それの中に溶解しているハロゲン化物塩の一部も含有する。
【００９６】
したがって、別の態様において、本発明は、本明細書にされる安定な水性懸濁液の殺生物剤組成物を調製する方法であり、この方法は、ＤＢＮＰＡ、１種または複数の水溶性無機ハロゲン化物塩、および１種または複数の無機分散剤を混合して、ＤＢＮＰＡの無機ハロゲン化物塩の濃縮溶液中不安定懸濁液を生成し、続いて水溶性ポリリン酸塩（増粘剤）を加えて、所望の安定で均一なＤＢＮＰＡ懸濁液を得ることを含む。この懸濁液は、上記で詳述されたような所望の実用可能な粘度も有する。
【００９７】
表１は、本発明の組成物を調製する様々な様式を実証している実験データを、混合順序および反応の温度の観点から要約している。
【００９８】
【表１】
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表１からわかるように、ＤＢＮＰＡ、ハロゲン化物塩、コロイド状シリカおよびベーマイトアルミナ（または三ケイ酸マグネシウム）は、任意の順序で反応容器に加えられ得る。
【００９９】
たとえば、一調製方法は、反応容器に水を装入すること、固体成分の２つ以上を予備混合して固体のブレンドを形成すること、場合によって、得られたブレンドを粉砕し、それを、好ましくは撹拌下で小分けにして反応容器に加えて懸濁液を形成すること、水性コロイド状シリカゾル溶液を反応混合物に供給すること、続いてＳＨＭＰの水溶液を加え、これにより、安定で均一なゲル状の懸濁液の形成を可能にすることを含む。
【０１００】
好ましくは、ＳＨＭＰ溶液の添加前に、懸濁液は、撹拌下で約３０−６０分間３０−６０℃の温度に維持される。ＳＨＭＰ溶液の添加に続いて、組成物は、安定なゲル状の懸濁液を生じるように、０．５−２時間、場合によってわずかに加熱（およそ３０−４０℃）しながら撹拌される。
【０１０１】
別の調製方法は、水性形態（すなわち、水性コロイド状シリカゾルおよび／またはＳＨＭＰの水溶液）にして提供された成分を、ハロゲン化物塩によって飽和させまたはほとんど飽和させること、続いてそれを反応容器に供給することを含む。
【０１０２】
調製方法は一般に、ｐＨによって制御されず、コロイド状シリカ溶液のｐＨ値（たとえば、Ｌｕｄｏｘ  ＣＬならばｐＨ値は３−５の間の範囲に及ぶ）によって規定される。したがって、ｐＨ効果は、コロイド状シリカの不存在下でコロイド状アルミナが増粘剤として使用される場合にのみ重要である。この場合、それは、ゲル化を誘起するように、希ＨＣｌによって４未満まで調節されるべきである。
【０１０３】
以下で例示されているように、本発明によって提供されるＤＢＮＰＡの水性懸濁液は、殺生物剤として使用され得る。
【０１０４】
本明細書で使用される「殺生物剤」は、微生物およびそれらの胞子を死滅させる物質を指す。死滅させる微生物の種類に応じて、殺生物性物質は、殺細菌剤（または抗細菌剤）、殺真菌剤（または抗真菌剤）、殺藻類剤（抗藻類剤）、殺酵母剤（抗酵母剤）等としてさらに定義され得る。
【０１０５】
「抗細菌」という用途は、環境中に存在する細菌を制限、低減または排除することを意図した作用を意味する。
【０１０６】
「抗真菌」という用語は、環境中に存在する真菌（菌類）を制限、低減または排除することを意図した作用を意味する。
【０１０７】
「抗酵母」という用語は、環境中に存在する酵母を制限、低減または排除することを意図した作用を意味する。
【０１０８】
「環境」という用語は、少なくとも細菌および／または真菌および／または酵母を含む任意の媒体を意味する。環境は、液体でもよくまたは気体でもよく、好ましくは水性液体環境であり、より好ましくは水源である。
【０１０９】
特に、本発明のＤＢＮＰＡ殺生物剤組成物の用途の一分野は、水源の処理である。
【０１１０】
処理される水源は、それらに限定されないが、冷却水、工業用水、廃水、製紙工業、ペイントおよびシーラント配合物において使用された水等を含む。
【０１１１】
したがって、本発明のなお別の態様によれば、水を処理する方法が提供され、この方法は、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、１種または複数の水溶性無機ハロゲン化物塩、１種または複数の無機分散剤、および、水溶性ポリリン酸塩から選択される１種または複数の無機増粘剤を含む殺生物剤組成物を水源に加えることを含み、ここで、この組成物は、安定な水性懸濁液の形態になっている。
【０１１２】
表５において示されているように、本発明の組成物は、優れた抗真菌活性を示した。
【０１１３】
したがって、本発明のなお別の態様によれば、上記で説明された組成物の抗真菌剤としての使用が提供される。
【実施例】
【０１１４】
材料および分析方法
ＤＢＮＰＡ、臭化ナトリウムおよび臭化アンモニウムを、ＩＣＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手した。
【０１１５】
ＣＰグレードの塩化ナトリウムを、Ｆｒｕｔａｒｏｍ、バッチ５５５３４８０から入手した。
【０１１６】
９９＋％の臭化リチウムを、Ａｌｄｒｉｃｈから入手した（Ｃａｔ番号７５５０３５８）。
【０１１７】
臭化カリウム、Ｍｅｒｃｋ  Ａｒｔ．４９０５から入手した（ロット６４５Ｋ２７４１８０５）。
【０１１８】
臭化カルシウム水和物を、Ａｌｄｒｉｃｈから入手した（Ｃａｔ番号７６８１８２５）。
【０１１９】
塩化カルシウム無水物を、Ｍｅｒｃｋから入手した（１．０２３９２．１０００、ロットＦ１５４０４９２８４１）。
【０１２０】
２６％シリカ、４％アルミナおよび約１．２−１．４％Ｃｌ（対イオン）を含有する、ｐＨ３．８のＬＵＤＯＸ（登録商標）ＣＬ（コロイド状シリカ）の水中懸濁液を、ＧＲＡＣＥ  Ｄａｖｉｄｓｏｎから入手した（ロット２００９８５０６３１）。
【０１２１】
２９．７％シリカを含有する、ｐＨ３．９のＬＵＤＯＸ（登録商標）ＨＳＡ（コロイド状シリカ）の水中懸濁液を、ＧＲＡＣＥ  Ｄａｖｉｄｓｏｎから入手した（ロット２００９８５０９０３）。
【０１２２】
３０％シリカを含有する、ｐＨ８−９のＬＵＤＯＸ（登録商標）ＬＳ（コロイド状シリカ）の水中懸濁液を、Ａｌｄｒｉｃｈから入手した（Ｃａｔ番号４２０８０８）。
【０１２３】
７２％アルミナ、０．００２％Ｎａ２Ｏ、４％ＮＯ３−，を含有する、粒度（ｄ５０  ４５μｍ）のＤｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）Ｐ２（高純度分散性ベーマイトアルミナ系）を、ＳＡＳＯＬ  Ｇｅｒｍａｎｙ  ＧｍｂＨから入手した（５３８１１６、ロット１１４１３）。
【０１２４】
３０％水溶液としてのヘキサメタリン酸ナトリウム（ＳＨＭＰＳ）を、ＲＡＭＩ  Ｃｅｒａｍｉｃｓから入手した。
【０１２５】
グレードＤ−ゾルのＭａｇｎｅｓｏｌ（登録商標）Ｄ６０を、Ｔｈｅ  Ｄａｌｌａｓ  Ｇｒｏｕｐ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａから入手した（Ｓ．Ｒ．Ｒ♯：０００−５０−３）。
【０１２６】
粘度を、「Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶ−ＩＩ＋、スピンドル  Ｓ０４」粘度計を使用して測定した。
【０１２７】
［実施例１］
１９．５％ＤＢＮＰＡ、３１．３％ＮａＢｒ、１．５％ＮａＣｌ、１５．１％Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（溶液、４．５％乾燥基準に等しい）、０．６％Ｄｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）Ｐ２および２．４％ＳＨＭＰＳ（０．７％乾燥基準に等しい）の均質化懸濁液
ＤＢＮＰＡ（９３．４０ｇ）、Ｄｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）Ｐ２（２．７８ｇ）、ＮａＢｒ（１４５．０１ｇ）、およびＮａＣｌ（７．００ｇ）の混合物を、乳鉢中で粉砕して均一な粉末を与えた。メカニカルスターラーを備えた０．５Ｌ反応器に、水（１２８．０５ｇ）を装入し、２５℃まで加熱した。固体成分の混合物を、撹拌下（約１５０ｒｐｍ）で小分けにして水に加えて、均一な懸濁液を与えた。Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（７７．８１ｇ）を装入し、混合物を２５℃において１時間撹拌した。ＳＨＭＰＳ（１２．４４ｇ）を加え、混合物を最後に２５℃において１時間撹拌して、１．６１ｇ／ｍｌの比重を有する均一なゲル状の懸濁液を与えた。
【０１２８】
レオロジー測定は、懸濁液が、約３５０ｃＰａ（６０ｒｐｍにおいて）の時間非依存的粘度および約１５０ｄｙｎ／ｃｍ２のブルック降伏価（ＢＹＶ）を有する擬似塑性液体（これは、剪断速度の上昇に伴って粘度の低下を示す（剪断減粘性流体、ＳＴＦ）。）であることを示した。
【０１２９】
懸濁液を、反応器の底部出口から２５０ｍｌメスシリンダに容易に注いだ。懸濁液を２週間周囲温度において保管したが、分離は観察されなかった。
【０１３０】
懸濁液の別の試料を、２週間４５−５０℃において保管した。保管の後、ＤＢＮＰＡの濃度は、１９．０％であった。これは、ＤＢＮＰＡの分解が無いことを示している。
【０１３１】
懸濁液の試料を−３５℃において凍結させた。周囲温度まで加熱した後、初期懸濁液を回収したが、沈降または相分離の形跡はなかった。
【０１３２】
［実施例２］
２０．０％ＤＢＮＰＡ、３６％ＮａＢｒ、１５．０％Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（溶液、４．５％乾燥基準に等しい）、０．６％Ｄｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）Ｐ２および２．４％ＳＨＭＰＳ（０．７％乾燥基準に等しい）の均質化懸濁液
メカニカルスターラーを備えた０．５Ｌ反応器に、水（１１１．１７ｇ）を装入した。ＤＢＮＰＡ（９２．３６ｇ、粒度ｄ５０＜０．３ｍｍ）、Ｄｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）Ｐ２（２．８０ｇ）、およびＮａＢｒ（１６６．０９ｇ）を、反応器中に撹拌下（約１５０ｒｐｍ）で装入して、均一な懸濁液を与えた。Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（７６．７０ｇ）を装入し、混合物を２５℃において３０分間撹拌した。ＳＨＭＰＳ（１２．４４ｇ）を加えた。混合物（約３５０ｍｌ）は、より粘性になり、均一なゲル状の分散液に変化した。混合物を２５℃において０．５時間撹拌し、４０℃において１時間撹拌し、最後に２５℃まで冷却して、１．７２ｇ／ｍｌの比重を有する均一なゲル状の懸濁液を与えた。
【０１３３】
レオロジー測定は、懸濁液が、約８７７ｃＰａ（６０ｒｐｍにおいて）の時間非依存的粘度および４０６ｄｙｎ／ｃｍ２のブルック降伏価（ＢＹＶ）を有するＳＴＦであることを示した。
【０１３４】
懸濁液を、反応器の底部出口から２５０ｍｌメスシリンダに容易に注いだ。懸濁液を２週間周囲温度において保管したが、分離は観察されなかった。
【０１３５】
懸濁液の別の試料を、２週間４５−５０℃において保管した。保管の後、ＤＢＮＰＡの濃度は、２０．５％であった。これは、ＤＢＮＰＡの分解が無いことを示している。
【０１３６】
懸濁液の試料を−３５℃において凍結させた。周囲温度まで加熱した後、初期懸濁液を回収したが、沈降または相分離の形跡はなかった。
【０１３７】
［実施例３］
２１．５％ＤＢＮＰＡ、２９．２％ＮａＢｒ、１６．０％Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（溶液、４．８％乾燥基準に等しい）、０．５４％Ｄｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）Ｐ２および３．４％ＳＨＭＰＳ（１％乾燥基準に等しい）の均質化懸濁液
４０℃まで加熱されたＮａＢｒ（１８０．０７ｇ）の水（２４６．８３ｇ）中溶液に、Ｄｉｓｐｅｒａｌ  Ｐ２（４．５０３ｇ）を撹拌下で加えて、濃密なゾルを与えた。ＮａＢｒ（５２．４６ｇ）のＬｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（１３４．２２ｇ）中飽和溶液を加えた。混合物を１０分間撹拌し、ＤＢＮＰＡ（１８０．２９ｇ）を小分けにして加えた。混合物を４０℃において２５分間撹拌して濃密な懸濁液を与え、ＮａＢｒ（１２．９４ｇ）のＳＨＭＰＳ（２８．９４ｇ）中飽和溶液によって処理した。混合物は、即座に粘性になったが撹拌可能であった。均一な懸濁液を２５℃まで０．５時間にわたって冷却し、撹拌下で３０分間老化させ、反応器の底部から０．３ｍｍふるい上に容易に注いで、固体材料の大型片を除去した（総残渣は１８．８６ｇであった。）。
【０１３８】
生成物は、１．７２ｇ／ｍｌの比重を有する均一なゲル状の懸濁液（７５９．１６ｇ）であった。収率は９０％であった。
【０１３９】
レオロジー測定は、懸濁液が、２６４ｄｙｎ／ｃｍ２のＢＹＶを有するＳＴＦであることを示した。
【０１４０】
懸濁液を２週間周囲温度において保管したが、分離は観察されなかった。保管の後、懸濁液の上側、中央および下側５０ｍｌ部分における（Ｂｒ活性濃度に基づいて計算した）ＤＢＮＰＡ濃度は、それぞれ２２．１、２２．１および２２．７％であった。これは、ＤＢＮＰＡの沈降が無いことを示している。
【０１４１】
懸濁液の別の試料を２週間４５−５０℃において保管した。保管の後、ＤＢＮＰＡ濃度は２０．５％であった。これは、ＤＢＮＰＡの分解が無いことを示している。
【０１４２】
懸濁液の試料を−３５℃において凍結させた。周囲温度まで加熱した後、初期懸濁液を回収したが、沈降または相分離の形跡はなかった。
【０１４３】
［実施例４］
２０．０％ＤＢＮＰＡ、３４．３％ＮａＢｒ、１５．０％Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（溶液、４．５％乾燥基準に等しい）、０．５％Ｄｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）Ｐ２および２．５％ＳＨＭＰＳ（０．７５％乾燥基準に等しい）の均質化懸濁液
４０℃まで加熱されたＮａＢｒ（３００．９３ｇ）と水（２５２．３８ｇ）との混合物に、Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（１３６．６５ｇ）を加えた。混合物を、ＮａＢｒが完全に溶解するまで２４分間撹拌し、次いでＤｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）Ｐ２（４．５０３ｇ）を加えた。混合物をさらに１５分間撹拌してコロイド状アルミナの崩壊を完了させ、ＤＢＮＰＡ（１８２．０５ｇ）を反応器中に小分けにして導入して、濃密なゾルを得た。混合物を４０℃において１時間撹拌して懸濁液を与え、ＮａＢｒ（１１．５７ｇ）のＳＨＭＰＳ（２２．８３ｇ）中飽和溶液によって処理した。均一な粘性の懸濁液を２５℃まで０．５時間にわたって冷却し、撹拌下で１時間老化させ、反応器の底部から容易に注いで、１．６６ｇ／ｍｌの比重を有するゲル状の懸濁液（８８０．３８ｇ）を得た。収率は９７％であった。
【０１４４】
レオロジー測定は、懸濁液が、２０８ｄｙｎ／ｃｍ２のＢＹＶを有するＳＴＦであることを示した。
【０１４５】
懸濁液を２週間周囲温度において保管したが、分離は観察されなかった。
【０１４６】
懸濁液の別の試料を２週間４５−５０℃において保管した。保管の後、ＤＢＮＰＡ濃度は２０．５％であった。これは、ＤＢＮＰＡの分解が無いことを示している。
【０１４７】
懸濁液の試料を−３５℃において凍結させた。周囲温度まで加熱した後、初期懸濁液を回収したが、沈降または相分離の形跡はなかった。
【０１４８】
［実施例５］
２０．１％微粉砕ＤＢＮＰＡ、３１．１％ＮａＢｒ、１．５％ＮａＣｌ、１５．０％Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（溶液、４．５％乾燥基準に等しい）、０．６％Ｄｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）Ｐ２および２．３％ＳＨＭＰＳ（０．６９％乾燥基準に等しい）の均質化懸濁液
メカニカルスターラーを備えた０．５Ｌ反応器に、水（１２８．０５ｇ）を装入し、続いて、ＤＢＮＰＡ（９２．３５ｇ、粒度ｄ５０４５ミクロン）、Ｄｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）Ｐ２（２．７９ｇ）、ＮａＢｒ（１４５．０６ｇ）およびＮａＣｌ（１．５１ｇ）の微細粉末ブレンドを撹拌下（約１５０ｒｐｍ）で一部ずつ装入した。混合物を４０℃まで加熱して均一な懸濁液を与えた。Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（７７．７９ｇ）を装入し、混合物を４０℃において３５時間撹拌した。ＳＨＭＰＳ（１２．０７ｇ）を加え、混合物を４０℃において０．５時間撹拌し、２５℃まで０．５時間にわたって冷却し、最後に０．５時間撹拌して、１．６７ｇ／ｍｌの比重を有する均一なゲル状の懸濁液を与えた。レオロジー研究は、懸濁液が、約８２０ｃＰａ（６０ｒｐｍにおいて）の時間依存的粘度および約３７６ｄｙｎ／ｃｍ２のブルック降伏価（ＢＹＶ）を有するＳＴＦであることを示した。
【０１４９】
懸濁液は、反応器の底部出口から２５０ｍｌメスシリンダに容易に注いだ。懸濁液を２週間周囲温度において保管したが、分離は観察されなかった。保管の後、懸濁液の上側および下側の５０ｍｌ部分におけるＤＢＮＰＡ濃度は、それぞれ２０．９および２１．２％であった。これは、ＤＢＮＰＡの沈降が無いことを示している。
【０１５０】
懸濁液の別の試料を２週間４５−５０℃において保管した。保管の後、ＤＢＮＰＡ濃度は１９．６％であり、これによりＤＢＮＰＡの分解が無いことが示された。
【０１５１】
懸濁液の試料を−３５℃において凍結させた。周囲温度まで加熱した後、初期懸濁液を回収したが、沈降または相分離の形跡はなかった。
【０１５２】
［実施例６］
２０．１％微粉砕ＤＢＮＰＡ、３４．３％ＮａＢｒ、１．１％ＮａＣｌ、１０．２％Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（溶液、３．０６％乾燥基準に等しい）、０．５％Ｄｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）Ｐ２および７．０％ＳＨＭＰＳ（２．１％乾燥基準に等しい）の均質化懸濁液
メカニカルスターラーを備えた０．５Ｌ反応器に、ＮａＢｒ（１２７．９２ｇ）および水（１２０．０２ｇ）を装入した。混合物を、ＮａＢｒが完全に溶解するまで、撹拌下で２００ｒｐｍにおいて６０℃まで加熱した。Ｄｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）Ｐ２（２．２７ｇ）を装入し、混合物を６０℃において撹拌して濃密なゾルを与えた。小ぶりのＤＢＮＰＡ（９０．００ｇ）を装入し、混合物を４５−５０℃まで冷却した。ＮａＢｒのＬｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（７１．１３ｇ、４０℃においてＮａＢｒをＬｕｄｏｘ中に溶解し、２５℃まで冷却することにより調製）中３６％飽和溶液を、撹拌下で装入した。混合物を１２分間撹拌し、４０℃まで冷却した。ＮａＣｌｎのＳＨＭＰＳ（３６．２ｇ、４０℃においてＮａＣｌをＳＨＭＰＳ（登録商標）中に溶解し、２５°Ｃまで冷却することにより調製）中１３．２％飽和溶液を、撹拌下で装入した。混合物を２５℃まで３０分間にわたって冷却し、０．５時間撹拌して、１．６３ｇ／ｍｌの比重を有する３８７．１５ｇの均一なゲル状の懸濁液を与え、これを、反応器から２５０ｍｌシリンダ中に容易に注いだ。レオロジー研究は、懸濁液が、約４８７ｃＰａ（６０ｒｐｍにおいて）の時間非依存的粘度および約６００ｄｙｎ／ｃｍ２のブルック降伏価（ＢＹＶ）を有するＳＴＦであることを示した。懸濁液を２週間周囲温度において保管したが、分離は観察されなかった。
【０１５３】
［実施例７］  
２０％ＤＢＮＰＡ、２０％ＮａＣｌ、１５％Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（溶液、４．５％乾燥基準に等しい）、０．６％Ｄｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）Ｐ２および２．８％ＳＨＭＰＳ（０．８４％乾燥基準に等しい）の均質化懸濁液
ＤＢＮＰＡ（９．０５ｇ）、Ｄｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）Ｐ２（０．２７６ｇ）およびＮａＣｌ（９．０ｇ）の混合物を、乳鉢中で粉砕して均一な粉末を与えた。固体成分の混合物を、撹拌下で小分けにして水（１８．２５ｇ）に加えて、それにより凝集した懸濁液を得た。懸濁液を周囲温度において３０分間撹拌し、次いでＬｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（７．５９ｇ）を装入した。混合物を１５分間撹拌して均一な懸濁液を与えた。ＳＨＭＰＳ（１．２５ｇ）を加え、混合物を最後に１時間撹拌して、１．２８ｇ／ｃｍ３の比重を有する均一なゲル状の懸濁液を与えた。懸濁液を２５ｍｌメスシリンダ中に容易に注いだ。懸濁液を１週間周囲温度において保管したが、分離または沈降は観察されなかった。
【０１５４】
［実施例８］
２０％ＤＢＮＰＡ、３１％ＮＨ４Ｂｒ、１７％Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（溶液、５．１％乾燥基準に等しい）、０．６％Ｄｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）Ｐ２および２．８％ＳＨＭＰＳ（０．８４％乾燥基準に等しい）の均質化懸濁液
ＤＢＮＰＡ（９．０６ｇ）、Ｄｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）Ｐ２（０．２７７ｇ）およびＮＨ４Ｂｒ（１４．０３ｇ）の混合物を、乳鉢中で粉砕して均一な粉末を与えた。固体成分の混合物を、撹拌下で小分けにして水（１２．９８ｇ）に加えて、それにより凝集した懸濁液を得た。懸濁液を周囲温度において１時間撹拌し、Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（７．６４ｇ）を装入した。混合物を１５分間撹拌して均一な懸濁液を与えた。ＳＨＭＰＳ（１．２７ｇ）を加え、混合物を最後に１．５時間撹拌して、１．４７ｇ／ｃｍ３の比重を有する均一なゲル状の懸濁液を与えた。懸濁液を２５ｍｌメスシリンダ中に容易に注いだ。懸濁液を１週間周囲温度において保管したが、分離または沈降は観察されなかった。
【０１５５】
［実施例９］
２０％ＤＢＮＰＡ、４２％ＬｉＢｒ、１６％Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（溶液、４．８％乾燥基準に等しい）、０．６％Ｄｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）Ｐ２および２．８％ＳＨＭＰＳ（０．８４％乾燥基準に等しい）の均質化懸濁液
ＤＢＮＰＡ（９．０７ｇ）、Ｄｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）Ｐ２（０．２７０ｇ）およびＬｉＢｒ（１４．０３ｇ）の混合物を、乳鉢中で粉砕して均一な粉末を与えた。固体成分の混合物を、撹拌下で小分けにして水（７．９３ｇ）に加えて、それにより凝集した懸濁液を得た。懸濁液を周囲温度において１５分間撹拌し、Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（７．５４ｇ）を装入した。混合物を５分間撹拌して均一な懸濁液を与えた。ＳＨＭＰＳ（１．２４ｇ）を加え、混合物を最後に１．５時間撹拌して、１．３５ｇ／ｃｍ３の比重を有する均一なゲル状の懸濁液を与えた。懸濁液を２５ｍｌメスシリンダ中に容易に注いだ。懸濁液を１週間周囲温度において保管したが、分離または沈降は観察されなかった。
【０１５６】
［実施例１０］
２０％ＤＢＮＰＡ、２５％ＫＢｒ、１７％Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（溶液、５．１％乾燥基準に等しい）、０．６％Ｄｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）Ｐ２および２．８％ＳＨＭＰＳ（０．８４％乾燥基準に等しい）の均質化懸濁液
ＤＢＮＰＡ（９．０１ｇ）、Ｄｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）Ｐ２（０．２７７ｇ）およびＫＢｒ（１５．６２ｇ）の混合物を、乳鉢中で粉砕して均一な粉末を与えた。固体成分の混合物を、撹拌下で小分けにして水（１５．６２ｇ）に加えて、それにより凝集した懸濁液を得た。懸濁液を周囲温度において３５分間撹拌し、Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（７．６１ｇ）を装入した。混合物を５分間撹拌して均一な懸濁液を与えた。ＳＨＭＰＳ（１．２７ｇ）を加え、混合物を最後に１時間撹拌して、１．４２ｇ／ｃｍ３の比重を有する均一なゲル状の懸濁液を与えた。懸濁液を２５ｍｌメスシリンダ中に容易に注いだ。懸濁液を１週間周囲温度において保管したが、分離または沈降は観察されなかった。
【０１５７】
［実施例１１］
２０．２％ＤＢＮＰＡ、２７．５％ＣａＣｌ２、１６．７％Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（溶液、５．０１％乾燥基準に等しい）、０．６％Ｄｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）Ｐ２および２．６％ＳＨＭＰＳ（０．７８％乾燥基準に等しい）の均質化懸濁液
ＤＢＮＰＡ（１０．０２ｇ）とＤｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）Ｐ２（０．２７７ｇ）との混合物を、乳鉢中で粉砕して均一な粉末を与えた。固体成分の混合物を、撹拌下で小分けにしてＣａＣｌ２（２９．７５ｇ）の４５．９％水溶液に加えて、それにより凝集した懸濁液を得た。Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（８．３１ｇ）を装入した。混合物を１０分間撹拌して均一な懸濁液を与えた。ＳＨＭＰＳ（１．３０ｇ）を加え、混合物を最後に１時間撹拌して、１．４ｇ／ｃｍ３の比重を有する凝集したゲル状の懸濁液を与えた。懸濁液を２５ｍｌメスシリンダ中に容易に注いだ。懸濁液を１週間周囲温度において保管したが、分離または沈降は観察されなかった。
【０１５８】
［実施例１２］
２０％ＤＢＮＰＡ、３０％ＮａＢｒ、１％ＮａＣｌ、１５％Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（溶液、４．５％乾燥基準に等しい）、０．６％Ｄｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）Ｐ２および２．３％ＳＨＭＰＳ（０．６９％乾燥基準に等しい）の均質化懸濁液
ＤＢＮＰＡ（１８．５ｇ）、Ｄｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）Ｐ２（０．５６ｇ），ＮａＢｒ（２８．２ｇ）およびＮａＣｌ（１．０３ｇ）の混合物を、乳鉢中で粉砕して均一な粉末を与えた。固体成分の混合物を、撹拌下で小分けにして水（２８．２２ｇ）に加えて、それにより凝集した懸濁液を得た。懸濁液を周囲温度において３０分間撹拌し、Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（１５．４１ｇ）を装入した。混合物を１５分間撹拌して均一な懸濁液を与えた。ＳＨＭＰＳ（２．４７ｇ）を加え、混合物を最後に１時間撹拌して、１．５２ｇ／ｃｍ３の比重を有する均一なゲル状の懸濁液を与えた。懸濁液を２５ｍｌメスシリンダ中に容易に注いだ。懸濁液を１週間周囲温度において保管したが、分離または沈降は観察されなかった。
【０１５９】
［実施例１３］
２０％ＤＢＮＰＡ、２９．７％ＣａＢｒ２、１６．７％Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（溶液、５．０１％乾燥基準に等しい）、０．６％Ｄｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）Ｐ２および２．６％ＳＨＭＰＳ（０．７８％乾燥基準に等しい）の均質化懸濁液
ＤＢＮＰＡ（１１．５ｇ）とＤｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）Ｐ２（０．３４９ｇ）との混合物を、乳鉢中で粉砕して均一な粉末を与えた。固体成分の混合物を、撹拌下で小分けにしてＣａＢｒ２（３４．１６ｇ）の５０％水溶液に加えて、それにより凝集した懸濁液を得た。Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（９．６２ｇ）を装入した。混合物を８分間撹拌し、ＳＨＭＰＳ（１．５６ｇ）を加えた。混合物を最後に１時間撹拌して、１．５７ｇ／ｃｍ３の比重を有する均一なゲル状の懸濁液を与えた。懸濁液を、２５ｍｌメスシリンダ中に容易に注いだ。懸濁液を１週間周囲温度において保管したが、分離または沈降は観察されなかった。
【０１６０】
［実施例１４］
２０％ＤＢＮＰＡ、２９％ＮａＢｒ、１５％Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（溶液、４．５％乾燥基準に等しい）、１％Ｍａｇｎｅｓｏｌおよび２．７％ＳＨＭＰＳ（０．８１％乾燥基準に等しい）の均質化懸濁液
ＤＢＮＰＡ（９．０７ｇ）、Ｍａｇｎｅｓｏｌ（０．４５４ｇ）およびＮａＢｒ（１３．１５ｇ）の混合物を、乳鉢中で粉砕して均一な粉末を与えた。固体成分の混合物を、撹拌下で小分けにして水（１３．９６ｇ）に加えて、それにより凝集した懸濁液を得た。懸濁液を周囲温度において５０分間撹拌し、Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（９．０７ｇ）を装入した。混合物を３０分間撹拌して均一な懸濁液を与えた。ＳＨＭＰＳ（１．２２ｇ）を加え、混合物を最後に１．５時間撹拌して、１．５３ｇ／ｃｍ３の比重を有する均一なゲル状の懸濁液を与えた。懸濁液を２５ｍｌメスシリンダ中に容易に注いだ。懸濁液を１週間周囲温度において保管したが、分離または沈降は観察されなかった。
【０１６１】
［実施例１５］
５．０％ＤＢＮＰＡ、４１．１％ＮａＢｒ、１１．０％Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（溶液、３．３％乾燥基準に等しい）および２．５％ＳＨＭＰＳ（０．７５％乾燥基準に等しい）の均質化懸濁液
４０℃まで加熱されたＮａＢｒ（４１０．００ｇ）と水（４０５．３２ｇ）との混合物に、Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（１１０．０１ｇ）を加えた。混合物を、ＮａＢｒが完全に溶解するまで５分間撹拌し、次いでＤＢＮＰＡ（５０．０１ｇ）を反応器中に小分けにして導入して、濃密なゾルを得た。混合物を、４０℃において１時間撹拌して懸濁液を与え、ＳＨＭＰＳ（２４．９８ｇ）によって処理した。均一な粘性の懸濁液を２５℃まで０．５時間にわたって冷却し、撹拌下で１時間老化させ、反応器の底部から容易に注いで、１．５４ｇ／ｍｌの比重を有するゲル状の懸濁液（９８４．０３ｇ）を得た。収率は９８％であった。
【０１６２】
レオロジー測定は、懸濁液が、５０ｄｙｎ／ｃｍ２のＢＹＶを有するＳＴＦであることを示した。
【０１６３】
懸濁液を２週間周囲温度において保管したが、分離は観察されなかった。
【０１６４】
［実施例１６］（比較例）
１８．５％ＤＢＮＰＡ、１８．５％ＮａＢｒおよび１８．９％Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（溶液、５．６７％乾燥基準に等しい）の均質化懸濁液（ＳＨＭＰ無し）
ＤＢＮＰＡ（２．０１ｇ）とＮａＢｒ（２．０１ｇ）との混合物を、撹拌下でＬｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（６．８２ｇ）によって処理して、均一な粘性のゲル状のスラリーを得て、これを、一晩の保管後で静的非流動ゲル中に装入した。
【０１６５】
このランは、ＤＢＮＰＡ懸濁液の安定化のためのＬｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ単独での増粘剤としての適用の実現不可能性を実証している。
【０１６６】
［実施例１７］（比較例）
１５．８％ＤＢＮＰＡ、１６％ＮａＢｒおよび４．８％Ｄｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）の均質化懸濁液（ＳＨＭＰ無し、Ｌｕｄｏｘ無し）
ＤＢＮＰＡ（２．００ｇ）、Ｄｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）（０．６０６ｇ）およびＮａＢｒ（２．０１５ｇ）の混合物を、乳鉢中で粉砕して均一な粉末を与えた。固体成分の混合物を、撹拌下で小分けにして水（７．９６５ｇ）に加えて、凝集した懸濁液を得た。懸濁液を、１０％ＨＣｌ（０．０５ｇ）によって処理してｐＨ４まで調節し、１．５時間撹拌して、サワークリームのコンシステンシーの均一なゲル状の懸濁液を与えた。懸濁液を１週間周囲温度において保管したが、分離または沈降は観察されなかった。しかしながら、４５−５０℃における１週間の懸濁液の保管は、ＤＢＮＰＡの分解の結果として強度の着色を誘起した。
【０１６７】
このランは、Ｄｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）単独での増粘剤としての使用の実現不可能性を実証している。Ｄｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）のマイナス効果も次のランにおいて実証された。
【０１６８】
ＤＢＮＰＡ（２．０８ｇ）とＤｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）（２．０２ｇ）との混合物を、乳鉢中で粉砕して均一な粉末を与えた。固体成分の混合物を、撹拌下で小分けにして水（６．１０９ｇ）に加えて静的ゲルを得た。これは、室温において一晩保管後で強度に着色された。
【０１６９】
ＤＢＮＰＡ懸濁液の安定性に対するコロイド状アルミナ自体（コロイド状シリカ無し）の使用の効果も、下記のランにおいて実証された。
【０１７０】
【表２】
2013542249.tif 000003
表２のデータは、コロイド状アルミナ（Ｄｉｓｐｅｒａｌ（登録商標））の能力がｐＨ３の静的ゲルが生じることを実証している。さらに、いつかの場合において、望ましくない着色が観察された。
【０１７１】
［実施例１８］（比較例）
ＤＢＮＰＡ懸濁液の安定性に対するハロゲン化物塩の効果
一連のＤＢＮＰＡ（２．３３ｇ）の水（７．３−７．６５ｇ）中スラリーを、Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（１．６１ｇ）によって処理し、続いて、撹拌下でＳＨＭＰＳ（０．０８−０．４２ｇ）によって処理した。それにより得られたゲル状の懸濁液は、不安定であり、数分内に相分離が起きた。
【０１７２】
同じ手順を、一定量のＳＨＭＰＳ（０．１３ｇ）および様々な量のＬｕｄｏｘ（登録商標）ＣＬ（１．２−２．５ｇ）を用いてＤＢＮＰＡスラリー（２．３３ｇ  ＤＢＮＰＡおよび６．８−８ｇ水）に対して反復した。やはり、それにより得られたゲル状の凝集した懸濁液は、不安定であり、数分から数時間内に相分離が起きた。
【０１７３】
このランは、組成物中の無機塩の重要性を実証している。
【０１７４】
［実施例１９］（比較例）
ＤＢＮＰＡ懸濁液の安定性に対するコロイド状シリカ（Ｌｕｄｏｘ）形態の効果
【０１７５】
【表３】
2013542249.tif 000004
【０１７６】
【表４】
2013542249.tif 000005
表３および４においてわかるように、シリカ、アルミナおよびさらには三ケイ酸マグネシウム等の、試験されたすべてのコロイド状材料が分散剤として作用し得る。問題は、ＳＨＭＰと組み合わせた、正に帯電している表面を有するシリカを除いて、分散液がすべての場合において安定ではなく、高温においてすぐに静的ゲルに変わるまたは分解が起きることである。
【０１７７】
［実施例２０］  バイオテストデータ
調製された組成物のいくつかの試料を、撹拌下で熱い（約４５℃）寒天中に分散させた。殺生物剤組成物の量を、１０００ｐｐｍの殺生物剤総濃度に基づいて計算した。熱い液体懸濁液をペトリ皿中に注ぎ、冷却して、試験されている組成物を含有する固形寒天ゲルを得た。固形寒天（ＩＤ１ｃｍ）の中心部分を、カビ、クロコウジカビ（Ａ．ｎｉｇｅｒ）を含有する同じサイズの寒天に置き換えた。皿を３日間インキュベートし、真菌の成長輪の直径を測定した。
【０１７８】
すべての結果は、３回実施されて精度を保証した。クロコウジカビの成長の阻害についてのデータは、表５において要約されている。
【０１７９】
【表５】
2013542249.tif 000006
表５のデータは、クロコウジカビに対する組成物の抗真菌活性を実証している。
【図１】
2013542249.tif 000007
【国際調査報告】
2013542249.tif 000008
2013542249.tif 000009