(57)【要約】以下を含むインク組成物：ａ）０．２〜１１部のジエチレングリコールモノアルキルエーテル；ｂ）２０〜４５部のグリセロール；ｃ）０．５〜８部のペンタン−１，５−ジオール；ｄ）０．５〜９部の着色剤；ｅ）４０〜７０部の水；ｆ）０〜８部の２−ピロリジノン；ｇ）０〜３部の界面活性剤；ｈ）いずれの場合も少なくとも５０００のＭＷＴを有するポリアルキレングリコールおよび／またはポリアルキレングリコールエーテルを合計０〜５部；ならびに、ｉ）０〜５部の殺生物剤；ここにおいて、部はすべて重量に基づく。インクセットも特許請求する。該インクおよびインクセットは、圧電式インクジェット印刷機にとりわけ有用である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下を含むインク組成物：
ａ）０．２〜１１部のジエチレングリコールモノアルキルエーテル；
ｂ）２０〜４５部のグリセロール；
ｃ）０．５〜８部のペンタン−１，５−ジオール；
ｄ）０．５〜９部の着色剤；
ｅ）４０〜７０部の水；
ｆ）０〜８部の２−ピロリジノン；
ｇ）０〜３部の界面活性剤；
ｈ）いずれの場合も少なくとも５０００のＭＷＴを有するポリアルキレングリコールおよび／またはポリアルキレングリコールエーテルを合計０〜５部；ならびに
ｉ）０〜５部の殺生物剤；
ここにおいて、部はすべて重量に基づく。
【請求項２】
２．５〜１１ｃＰの粘度を有する、請求項１に記載のインク。
【請求項３】
５〜７ｃＰの粘度を有する、請求項１〜２のいずれか一項に記載のインク。
【請求項４】
２０〜４５ダイン／ｃｍの表面張力を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク。
【請求項５】
６〜１０のｐＨを有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク。
【請求項６】
以下を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク：
ａ）１〜１１部のジエチレングリコールモノブチルエーテル；
ｂ）２２〜４１部のグリセロール；
ｃ）１．４〜３．６部のペンタン−１，５−ジオール；
ｄ）０．６〜８部の水溶性着色剤；
ｅ）４４〜６８部の水；
ｆ）１〜７．２部の２−ピロリジノン；
ｇ）０．００１〜５部の非イオン性界面活性剤；
ｈ）いずれの場合も８０００〜５００００のＭＷＴを有するポリ（エチレン）グリコールおよび／またはポリアルキレングリコールエーテルを合計０．１〜５部；ならびに
ｉ）０．００１〜１．５部の殺生物剤；
ここにおいて、部はすべて重量に基づく。
【請求項７】
以下を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク：
ａ）２〜５部のジエチレングリコールモノブチルエーテル；
ｂ）２７〜３３部のグリセロール；
ｃ）０．８〜６部のペンタン−１，５−ジオール；
ｄ）１．５〜７部の水溶性着色剤；
ｅ）４６〜６１部の水；
ｆ）３．５〜６．５部の２−ピロリジノン；
ｇ）０．５〜１．５部の非イオン性界面活性剤；
ｈ）いずれの場合も１５０００〜２５０００のＭＷＴを有するポリアルキレングリコールおよび／またはポリアルキレングリコールエーテルを合計０．８〜２．２部；ならびに
ｉ）０．０１〜０．３部の殺生物剤；
ここにおいて、部はすべて重量に基づく。
【請求項８】
成分ｄ）が、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４２および／またはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載のインク。
【請求項９】
成分ｄ）がＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３２を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載のインク。
【請求項１０】
成分ｄ）が、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２、式（１）のモノアゾ染料、または、遊離酸の形にあるか塩の形にあるかにかかわらず、それらの混合物を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載のインク： 
【化１】
2013520526.tif 000008
［式中：
Ａｒ１は、置換されていてもよいフェニルまたは置換されていてもよいナフチルであり；
Ｚ１は、置換されていてもよい窒素含有複素環式基であって、該複素環式基中の窒素原子との結合によりトリアジン環に付着している基であり；
Ｒ１は、Ｈであるか、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨもしくは−ＳＯ３Ｈにより置換されていてもよいＣ１−４−アルキルであり；そして
ｔは０または１である］。
【請求項１１】
成分ｄ）が、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２および式（１）のモノアゾ染料を１：９９〜２５：７５の重量比で含む、請求項１０に記載のインク。
【請求項１２】
成分ｄ）が、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９またはそれらの混合物を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク。
【請求項１３】
成分ｄ）がＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク。
【請求項１４】
成分ｄ）が、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９、Ｍｏｂａｙ  Ｂｌａｃｋ  ＳＰ、Ｂａｙｓｃｒｉｐｔ  Ｂｌａｃｋ  ＳＰ、Ｓｔｅｉｎｅｒ  Ｂｌａｃｋ  ＳＰ、または、遊離酸の形にあるか塩の形にあるかにかかわらず、式（２）もしくは（４）の染料、またはそれらの混合物を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク：
Ｔ−Ｑ−Ｎ＝Ｎ−Ｌ−Ｔ
式（２）
［式中：
各Ｔは、独立してアゾ基であり；
Ｑは、置換されていてもよく金属化されていてもよい１，８−ジヒドロキシナフチル基であり；そして
Ｌは、二価の有機リンカー基である］；ならびに
【化２】
2013520526.tif 000009
［式中：
Ｗ１は、カルボキシであり；
Ｗ２は、Ｈ、カルボキシ、スルホ、ハロ、ヒドロキシ、Ｃ１−４−アルコキシまたはＣ１−４−アルキルであり；
ＹおよびＺは、それぞれ独立して、Ｈ、カルボキシまたはスルホであり；そして
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、Ｈであるか、Ｃ１−４−アルキルであるか、またはカルボキシもしくはスルホ基を持つＣ１−４−アルキルである］。
【請求項１５】
３部未満のエチレングリコールモノブチルエーテルを含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のインク。
【請求項１６】
エチレングリコールモノブチルエーテルを含まない、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のインク。
【請求項１７】
黄色インク、マゼンタインク、シアンインクおよび黒色インクを含むインクセットであって、
（ａ）黄色インクが、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３、またはそれらの２以上を含む混合物を含み；
（ｂ）マゼンタインクが、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２、遊離酸の形にあるか塩の形にあるかにかかわらず請求項１０で定義した式（１）のモノアゾ染料、またはそれらの混合物を含み；
（ｃ）シアンインクが、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６および／またはＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９を含み；そして
（ｄ）黒色インクが、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９、Ｍｏｂａｙ  Ｂｌａｃｋ  ＳＰ、Ｂａｙｓｃｒｉｐｔ  Ｂｌａｃｋ  ＳＰ、Ｓｔｅｉｎｅｒ  Ｂｌａｃｋ  ＳＰ、または請求項１４で定義した式（２）もしくは（４）の染料を含む、
前記インクセット。
【請求項１８】
黄色インク、マゼンタインク、シアンインクおよび黒色インクを含むインクセットであって、各インクが独立して請求項１〜１６のいずれか一項で定義したとおりである、前記インクセット。
【請求項１９】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載のインクまたは請求項１７もしくは１８に記載のインクセットをインクジェット印刷機により基材に施用することを含む、基材上に像を印刷するための方法。
【請求項２０】
それぞれチャンバーと請求項１〜１６のいずれか一項に記載のインクまたは請求項１７もしくは１８に記載のインクセットとを含む１以上のインク容器を含み、前記インクまたはインクセットが１以上のチャンバー内に存在する、インクジェット印刷機。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク、ならびにインクセットおよびとりわけ商業印刷セクターでのインクジェット印刷におけるそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷（ＩＪＰ）は、ノズルを基材と接触させることなくインクの液滴を微細ノズルに通して基材上に噴出させる、ノンインパクト印刷技術である。
卓上印刷機は一般に、家庭および小規模事務所で、例えば、家族の写真、子供の宿題、および手紙のように頁数の少ない文書を印刷するために用いられる。
【０００３】
対照的に、商業印刷セクターでは、床置き型であることが多い、より大きなインクジェット印刷機が用いられる。これらの印刷機では、電話料金の請求書、水道光熱費の請求書、新聞および書籍など、大量の文書が量産される。
【０００４】
商業印刷セクターで用いられる印刷機における要望は、卓上用のものとは大きく異なる。商業用刷機は長期にわたり継続的に作動するので、インクは、とりわけ安定で、印刷ヘッドを詰まらせないことが必要である。卓上印刷機とは対照的に、商業印刷セクターで用いられる印刷ヘッドは、幅広い単一配列で位置決めされることが多く、シングルパス方式で基材に印刷を施す。たとえ１つでもノズルが詰まると、膨大な数の文書に空白の筋が生じる可能性がある。対照的に、卓上印刷機は、通常、遙かに狭い印刷ヘッドを有し、複数パス方式で基材に印刷を施し、その結果、ノズルが１つ詰まってもあまり目立たない。
【０００５】
商業用セクターにおけるインクジェット印刷機は並外れた速度で作動する可能性があり、例えば、Ｏｃｅ  ＪｅｔｓｔｒｅａｍＴＭ印刷機は６００×６００ｄｐｉの解像度を１５０メートル／ｍｉｎの速度で印刷することができると特許請求されている。これにより、１分あたり数頁しか生産しない卓上印刷機では存在しない技術的要求が課される。印刷速度の上昇は、積み重ねた時に最終的な印刷が滲まないように、インクジェットインクが望ましくはより迅速に乾燥すべきであることを意味することが多い。しかしながら、乾燥時間がより迅速なインクでは、印刷機で頻繁に印刷が行われない間に、インクが乾燥しノズルの上を覆ってクラストが形成するリスクが上昇する。
【０００６】
商業印刷セクターで用いられる基材は遙かに多様であることが多く、卓上用に用いられているものとは大きく異なることが多い。卓上用セクターでは光沢紙および特殊コート紙がしばしば用いられる。これは、個人的な写真および不定期の短い文書を印刷する場合、コストは許容される可能性があるためである。しかしながら、商業印刷セクターにおいては、例えば水道光熱費の請求書の大量印刷では、普通紙、新聞に用いられる種類の薄紙、および水性インクで効果的に印刷することが難しい可能性があるオフセット媒体など、安価な基材が必要とされる。商業印刷セクターの顧客は、インクが、非常に薄い吸収性基材から吸収性が遙かに低い基材に至る多種多様な基材に適していることを期待する。新聞に用いられるような薄い基材では、紙の至る所でインクの“毛羽立ち”に起因してドットの鮮明度が低いという問題が生じることがある。インクが薄紙を通り抜けて浸透して反対側で見えるようになる“裏抜け”も、従来のインクに伴う問題であり得る。液滴の鮮明度が良好で縁が鋭いことは、商業印刷セクターにおいて優先順位が高い。
【０００７】
米国特許公報第４３７８５６４号には、染料とブチルセロソルブおよびブチルカルビトールの混合物とを含むＩＪＰインクが開示されている。
英国特許第２４２３９９５号には、エチレングリコールモノブチルエーテル、アクリルバインダー、および所望によりジエチレングリコールモノブチルエーテルを含む水性顔料インクが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許公報第４３７８５６４号
【特許文献２】英国特許第２４２３９９５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
英国特許第２４２３９９５号に開示されているものより裏抜けが少ないインクを提供することが、必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の第１の観点に従って、
ａ）０．２〜１１部のジエチレングリコールモノアルキルエーテル；
ｂ）２０〜４５部のグリセロール；
ｃ）０．５〜８部のペンタン−１，５−ジオール；
ｄ）０．５〜９部の着色剤；
ｅ）４０〜７０部の水；
ｆ）０〜８部の２−ピロリジノン；
ｇ）０〜３部の界面活性剤；
ｈ）いずれの場合も少なくとも５０００のＭＷＴを有するポリアルキレングリコールおよび／またはポリアルキレングリコールエーテルを合計０〜５部；ならびに
ｉ）０〜５部の殺生物剤；
ここにおいて、部はすべて重量に基づく
を含むインク組成物を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
インクは、好ましくは２．５〜１１ｃＰ、より好ましくは３〜１０ｃＰ、特に３．５〜９ｃＰ、さらに特に４〜８ｃＰ、とりわけ５〜７ｃＰの粘度を有する。粘度は、所望の場合、３２℃において、例えばＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄスピンドル１８を６０ｒｐｍで用いて、測定することができる。この粘度は、卓上での使用を意図したインクに典型的に用いられるものより若干高い。
【００１２】
インクは、好ましくは２０〜４５、より好ましくは２５〜４０、特に２７〜３８ダイン／ｃｍの表面張力を有する。表面張力は、所望の場合、３２℃の温度で測定することができる。
【００１３】
インクは、好ましくは６〜１０、より好ましくは６．５〜９．５、特に６．８〜８．３のｐＨを有する。
本明細書では、“重量部”を、意味を変更することなく、しばしば単に“部”に省略する。
【００１４】
成分ａ）は、組成物中に、好ましくは１〜１１部、より好ましくは１．５〜１０部、特に２〜５部、さらに特に２〜４部の量で存在する。
成分ａ）は、好ましくはジエチレングリコールモノＣ１−６−アルキルエーテル、特に、ジエチレングリコールモノブチルエーテルである。
【００１５】
成分ｂ）は、組成物中に、好ましくは２２〜４１部、より好ましくは２４〜３８部、特に２５〜３５部、さらに特に２７〜３３部の量で存在する。
成分ｃ）は、組成物中に、好ましくは０．８〜６部、より好ましくは０．９〜５部、特に１〜４．５部、さらに特に１．４〜３．６部の量で存在する。
【００１６】
組成物中に包含される成分ｄ）の量は、インクに必要とされる色の強度にある程度依存する。しかしながら、成分ｄ）は、典型的には０．６〜８部、より好ましくは１〜７．５部、特に１．５〜７部の量で存在する。
【００１７】
好ましい着色剤は、染料、特に水溶性染料である。酸性染料および直接染料がとりわけ好ましく、例として、Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌに載せられている染料のすべてを挙げることができる。
【００１８】
好ましい黄色着色剤は、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８６、１３２および１４２ならびにＡｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３、特にＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３２である。
【００１９】
好ましいマゼンタ着色剤は、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２、式（１）のモノアゾ染料、およびそれらの混合物（遊離酸の形にあるか塩の形にあるかにかかわらない）、特に、１：９９〜２５：７５の重量比でのそれらの混合物である：
【００２０】
【化１】
2013520526.tif 000002
【００２１】
［式中：
Ａｒ１は、置換されていてもよいフェニルまたは置換されていてもよいナフチルであり；
Ｚ１は、置換されていてもよい窒素含有複素環式基であって、該複素環式基中の窒素原子との結合によりトリアジン環に付着している基であり；
Ｒ１は、Ｈであるか、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨもしくは−ＳＯ３Ｈにより置換されていてもよいＣ１−４−アルキルであり；そして
ｔは０または１である］。
【００２２】
Ｚ１は、置換されていてもよい５または６員の複素環式基であることが好ましい。Ｚ１は、第一または第二アミノ基を含まないことが、特に好ましい。さらに特に、Ｚ１は、それぞれＣ１−４−アルキル、カルボキシまたはスルホにより置換されていてもよいモルホリノまたはピロリジニルである。
【００２３】
Ａｒ１により表される基の好ましい例としては、２−カルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシフェニル、２−スルホフェニル、３−スルホフェニル、２−カルボキシ−４−スルホフェニル、３，４−ジメチル−６−スルホフェニル、４−アミノ−２−ヒドロキシフェニル、４−カルボキシ−２−ヒドロキシフェニル、１，５−ジスルホナフト−２−イル、１−スルホナフト−２−イル、３，６，８−トリスルホナフト−２−イル、８−ヒドロキシ−２，４−ジスルホナフト−１−イル、１−アミノ−８−ヒドロキシ−３，６−ジスルホナフト−２−イル、２−アミノ−８−ヒドロキシ−６−スルホナフト−１−イル、２−アミノ−８−ヒドロキシ−６−スルホナフト−７−イル、２−アミノ−８−ヒドロキシ−３，６−スルホナフト−１−イルまたは６−スルホ−インダン−５−イルが挙げられる。Ａｒ１は、それぞれ−ＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、Ｃ１−４−アルキル、Ｃ１−４−アルコキシまたはニトロの１以上により置換されていてもよいフェニルまたはナフチルであることが、特に好ましい。
【００２４】
ｔが１である場合、式（１）の浮動(floating)スルホ基は、ナフタレン環の３または４位に付着していることが好ましい。より好ましくは、ｔは１であり、浮動スルホ基は３位に付着している。
【００２５】
式（１）の化合物は、米国特許公報第６６３５７４７号に記載されているとおりに調製することができる。
好ましいシアン着色剤は、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９およびそれらの混合物、特にＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９である。
【００２６】
好ましい黒色着色剤は、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９、Ｍｏｂａｙ  Ｂｌａｃｋ  ＳＰ、Ｂａｙｓｃｒｉｐｔ  Ｂｌａｃｋ  ＳＰ、Ｓｔｅｉｎｅｒ  Ｂｌａｃｋ  ＳＰ、または式（２）もしくは（４）のもの（遊離酸の形にあるか塩の形にあるかにかかわらない）、およびそれらの混合物である：
Ｔ−Ｑ−Ｎ＝Ｎ−Ｌ−Ｔ
式（２）
［式中：
各Ｔは、独立してアゾ基であり；
Ｑは、置換されていてもよく金属化されていてもよい１，８−ジヒドロキシナフチル基であり；そして
Ｌは、二価の有機リンカー基である］；ならびに
【００２７】
【化２】
2013520526.tif 000003
【００２８】
［式中：
Ｗ１は、カルボキシであり；
Ｗ２は、Ｈ、カルボキシ、スルホ、ハロ、ヒドロキシ、Ｃ１−４−アルコキシまたはＣ１−４−アルキルであり；
ＹおよびＺは、それぞれ独立して、Ｈ、カルボキシまたはスルホであり；そして
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、Ｈであるか、Ｃ１−４−アルキルであるか、またはカルボキシもしくはスルホ基を持つＣ１−４−アルキルである］。  
【００２９】
Ｔにより表される好ましいアゾ基は、式Ａ−Ｎ＝Ｎ−［式中、各Ａは、独立して、置換されていてもよいフェニルまたは置換されていてもよいナフチルである］のものである。そのような基の例は、Ａｒ１に関し先に挙げている。
【００３０】
式（２）において、Ｌは式（３）のものであることが好ましい：
−Ｌ１（−Ｇ−Ｌ２）ｘ−
式（３）
［式中：
Ｌ１は、単一の共有結合であるか、または置換されていてもよいフェニルもしくはナフチルであり；
Ｌ２は、置換されていてもよいフェニルまたはナフチルであり；
Ｇは、−Ｏ−、−ＮＲ４−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＲ４−ＣＯ−、−ＮＲ４ＣＯＮＲ４−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２ＮＲ４またはＣＲ４＝ＣＲ４−であり、これに関し、各Ｒ４は、独立して、ＨまたはＣ１−４−アルキルであり；そして
Ｘは、０、１または２である］。
【００３１】
Ａ、Ｌ、Ｌ１、Ｌ２およびＡｒ１上の好ましい所望による置換基としては、ハロゲン（特にＦおよびＣｌ）、ニトロ、シアノ、−ＣＦ３、−ＯＲ５、−ＳＲ５、−ＮＲ６Ｒ７、−Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ５、−ＳＯ２Ｒ５または−ＳＯＲ５か、または、−ＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＰＯ３Ｈ２、Ｃ１−４−アルコキシもしくはヒドロキシ−Ｃ１−４−アルキレン−オキシにより置換されていてもよいＣ１−６−アルキルが挙げられ；
これに関し：
Ｒ５は、Ｈであるか、−ＯＨ、−ＳＯ３Ｈもしくは−ＣＯＯＨにより置換されていてもよいＣ１−６−アルキルであるか、または、Ｃ１−４−アルキル、−ＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２もしくは−ＮＯ２により置換されていてもよいフェニルであり；
Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、Ｈ、−ＣＯ（Ｃ１−６−アルキル）または−ＣＯＮＨ２であるか、−ＯＨ、−ＳＯ３Ｈもしくは−ＣＯＯＨにより置換されていてもよいＣ１−６−アルキルであるか、または、Ｃ１−４−アルキル、−ＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２もしくは−ＮＯ２により置換されていてもよいフェニルであり；あるいは
Ｒ６およびＲ７は、それらが付着している窒素と一緒になって、５員または６員環（好ましくはモルホリンまたはピペラジン）を形成する。
【００３２】
Ａ、Ｌ、Ｌ１、Ｌ２およびＡｒ１上の特に好ましい所望による置換基としては、Ｃ１−４−アルキル、Ｃ１−４−アルコキシ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＰＯ３Ｈ２、−ＳＯ３Ｈ、ニトロ、−Ｃｌ、−Ｆ、−ＣＦ３、アミノおよび−ＣＯＯＣ１−４−アルキルの１以上が挙げられる。
【００３３】
式（４）の化合物は、少なくともスルホ基と同数のカルボキシ基を含有することが好ましい。
黒色着色剤は、好ましくは１０：９０〜９０：１０、より好ましくは１：２〜８５：１５、特に１：１〜８０：２０の重量比で、式（２）または（４）の染料の混合物を含む。
【００３４】
他の黒色染料も、単独で、または式（２）および／もしくは（４）の化合物に加えて、用いることができる。
式（４）の化合物は、米国特許公報第５２０３９１２号に記載されているとおりに調製することができる。
【００３５】
成分ｅ）は、組成物中に、好ましくは４４〜６８部、より好ましくは４５〜６３部、特に４６〜６１部、さらに特に５０〜５７部の量で存在する。
成分ｆ）は、組成物中に、好ましくは０〜７．５部、より好ましくは１〜７．２部、特に２〜７部、さらに特に３．５〜６．５部の量で存在する。
【００３６】
成分ｇ）として用いられる界面活性剤は、イオン性、より好ましくは非イオン性であることができる。アセチレングリコール活性剤が好ましく（特に２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール）、例えば、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能なＳｕｒｆｙｎｏｌＴＭ界面活性剤、特にＳｕｒｆｙｎｏｌＴＭ  ４６５、１０４Ｅおよび４６５である。
【００３７】
成分ｇ）は、組成物中に、好ましくは０．００１〜３部、より好ましくは０．０１〜３部、特に０．１〜２．５部、さらに特に０．２〜１．５部の量で存在する。
ポリアルキレングリコールおよび／またはポリアルキレングリコールエーテルは、好ましくは８０００〜５００００、より好ましくは１００００〜４００００、特に１３０００〜３００００、さらに特に１５０００〜２５０００のＭＷＴを有する。
【００３８】
好ましいポリアルキレングリコールおよびポリアルキレングリコールエーテルは、ポリ（エチレンオキシド）および／またはポリ（プロピレンオキシド）基、特にポリ（エチレンオキシド）基を含む。
【００３９】
ポリ（エチレンオキシド）１５０００〜２５０００が、とりわけ好ましい。
成分ｈ）は、組成物中に、好ましくは０．１〜５部、より好ましくは０．２５〜４部、特に０．５〜３部、さらに特に０．８〜２．２部の量で存在する。
【００４０】
殺生物剤の素性(identity)は重要ではなく、ＰｒｏｘｅｌＴＭ  ＧＸＬがインクに一般に用いられている典型的な殺生物剤である。成分ｉ）は、組成物中に、好ましくは０．００１〜１．５部、より好ましくは０．０１〜１部、特に０．０１〜０．３部の量で存在する。
【００４１】
上記成分に加え、該インクは、１以上のインク添加物を含んでいてもよい。ＩＪＰインクに適した好ましい添加剤は、ｐＨ調整剤および／または緩衝剤、抗コゲーション剤、レオロジー改質剤、腐敗抑制剤およびキレート化剤および染料である。そのような添加剤すべての合計量は、１０重量部以下であることが好ましい。
【００４２】
一態様において、インクは顔料を含まない。他の態様において、インクは、エチレングリコールモノブチルエーテルを含まない。他の態様において、インクはアクリルバインダーを含まない。
【００４３】
上記のことを考慮すると、とりわけ好ましいインクは、
ａ）１〜１１部のジエチレングリコールモノブチルエーテル；
ｂ）２２〜４１部のグリセロール；
ｃ）１．４〜３．６部のペンタン−１，５−ジオール；
ｄ）０．６〜８部の水溶性着色剤；
ｅ）４４〜６８部の水；
ｆ）１〜７．２部の２−ピロリジノン；
ｇ）０．００１〜３部の非イオン性界面活性剤；
ｈ）いずれの場合も８０００〜５００００のＭＷＴを有するポリ（エチレン）グリコールおよび／またはポリアルキレングリコールエーテルを合計０．１〜５部；ならびに
ｉ）０．００１〜１．５部の殺生物剤；
ここにおいて、部はすべて重量に基づく
を含む。このインクにおいて、粘度は３〜１０ｃｐであり、表面張力は２０〜４５ダイン／ｃｍであり、ｐＨは６〜１０であることが好ましい。
【００４４】
上記のことを考慮すると、とりわけ好ましいインクは、
ａ）２〜５部のジエチレングリコールモノブチルエーテル；
ｂ）２７〜３３部のグリセロール；
ｃ）０．８〜６部のペンタン−１，５−ジオール；
ｄ）１．５〜７部の水溶性着色剤；
ｅ）４６〜６１部の水；
ｆ）３．５〜６．５部の２−ピロリジノン；
ｇ）０．５〜１．５部の非イオン性界面活性剤；
ｈ）いずれの場合も１５０００〜２５０００のＭＷＴを有するポリアルキレングリコールおよび／またはポリアルキレングリコールエーテルを合計０．８〜２．２部；ならびに
ｉ）０．０１〜０．３部の殺生物剤；
ここにおいて、部はすべて重量に基づく
を含む。このインクにおいて、粘度は４〜８ｃｐであり、表面張力は２７〜３８ダイン／ｃｍであり、ｐＨは６．８〜８．３であることが好ましい。
【００４５】
ａ）〜ｉ）の部数は合計１００になることが好ましい。これは、追加的構成成分は存在する可能性がないと言うことを意図したものではなく、特定成分の互いに対する相対量を定義しているに過ぎない。
【００４６】
本発明のインクは、好ましくは３部未満、より好ましくは２部未満、特に１部未満のエチレングリコールモノブチルエーテルを含み、さらに特にエチレングリコールモノブチルエーテルを含まない。
【００４７】
表面張力の好ましい測定方法は、ＤｕＮｏｕｙリングの使用を含む。
インク組成物は、好ましくは１０ミクロン未満、より好ましくは５ミクロン未満、特に１ミクロン未満の平均孔径を有するフィルターに通して濾過されている。
【００４８】
本発明の第２の観点に従って、黄色インク、マゼンタインク、シアンインクおよび黒色インクを含むインクセットであって、各インクが独立して先に記載したとおりである、前記インクセットを提供する。
【００４９】
インクセットの黄色インク、マゼンタインク、シアンインクおよび黒色インクに用いられる着色剤は、本発明の第１の観点に関し先に記載し選んだとおりであることが好ましい。
【００５０】
本発明の第３の観点に従って、黄色インク、マゼンタインク、シアンインクおよび黒色インクを含むインクセットを提供する。これに関し、
（ａ）黄色インクは、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３、またはそれらの２以上を含む混合物、特にＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３２を含み；
（ｂ）マゼンタインクは、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２、先に定義した式（１）のモノアゾ染料（遊離酸の形にあるか塩の形にあるかにかかわらない）、またはそれらの混合物、特に、１：９９〜２５：７５の重量比でのそれらの混合物を含み；
（ｃ）シアンインクは、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６および／またはＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９、特にＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９を含み；そして
（ｄ）黒色インクは、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９、Ｍｏｂａｙ  Ｂｌａｃｋ  ＳＰ、Ｂａｙｓｃｒｉｐｔ  Ｂｌａｃｋ  ＳＰ、Ｓｔｅｉｎｅｒ  Ｂｌａｃｋ  ＳＰ、または式（２）もしくは（４）の染料（遊離酸の形にあるか塩の形にあるかにかかわらない）、またはそれらの混合物、特に、１０：９０〜９０：１０の重量比での式（２）および（４）の染料（遊離酸の形にあるか塩の形にあるかにかかわらない）の混合物を含む。
【００５１】
本発明の第３の観点のインクセットにおけるＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２：式（１）のモノアゾ染料の好ましい比および式（２）の染料：式（４）の染料の好ましい比は、本発明の第１の観点に関し上記したとおりである。
【００５２】
インクセットのインクは、それぞれ独立して、本発明の第１の観点に関し先に記載し選んだとおりであることが好ましい。
本発明の第４の観点に従って、本発明の第１の観点に従ったインクまたは本発明の第２もしくは第３の観点に従ったインクセットをインクジェット印刷機により基材に施用することを含む、基材上に像を印刷するための方法を提供する。
【００５３】
基材は、紙、プラスチックフィルムまたは生地材料であることが好ましい。紙は、普通紙または加工紙であることができ、酸性、アルカリ性または中性の性質を有することができる。市販の紙の例としては、Ｘｅｒｏｘ  Ａｃｉｄ  ＰａｐｅｒおよびＸｅｒｏｘ  Ａｌｋａｌｉｎｅ紙（Ｘｅｒｏｘから入手可能）；Ｓｔｏｒａ  Ｅｎｓｏからの４ＣＣ紙（例えば、１３０ｇｓｍ紙、特に絹）、ＵＰＭ  Ｂｒｉｔｅ紙（例えば、Ｃｈａｐｅｌｌｅ  Ｄａｒｂｌａｙ  ＵＰＭ  Ｂｒｉｔｅ  ６３  Ｃ、Ｈ  ４２〜５２ｇ／ｍ２、ＵＰＭ  Ｂｒｉｔｅ  ６５  Ｃ、Ｈ  ４２〜５５ｇ／ｍ２、ＵＰＭ  Ｂｒｉｔｅ  ６８  Ｃ、Ｈ  ４５〜５５ｇ／ｍ２、Ｋａｊａａｎｉ  ＵＰＭ  Ｂｒｉｔｅ  ６８  Ｃ  ４８．８〜５５ｇ／ｍ２、ＵＰＭ  Ｂｒｉｔｅ  ６８  Ｈ、Ｇ  ４８．８〜６０ｇ／ｍ２、ＵＰＭ  Ｂｒｉｔｅ  ７２  Ｃ、Ｈ、Ｇ  ４８．８〜６０ｇ／ｍ２、ＵＰＭ  Ｂｒｉｔｅ  ７６  Ｃ、Ｈ、Ｇ  ４８．８〜６０ｇ／ｍ２、Ｓｃｈｏｎｇａｕ  ＵＰＭ  Ｂｒｉｔｅ  ６８  Ｃ、Ｈ  ４５〜５５ｇ／ｍ２、ＵＰＭ  Ｂｒｉｔｅ  ７２  Ｃ、Ｈ  ４５〜５５ｇ／ｍ２およびＵＰＭ  Ｂｒｉｔｅ  ７６  Ｃ、Ｈ  ４５〜５５ｇ／ｍ２  ５２ｇｓｍ  Ｂｒｉｔｅ  ＣＳＷＯ）；ならびに、ＳａｐｐｉからのＡｅｒｏ  Ｇｌｏｓｓ  Ｓｈｅｅｔ紙（例えば、６８ｌｂ／７ｐｔおよび８３ｌｂ／９ｐｔ）およびＧｌｏｓｓ  Ｗｅｂ紙（例えば、９０ｌｂ  Ｔ、１００ｌｂ  Ｔ、６８ｌｂ／７ｐｔ、７３ｌｂ／８ｐｔおよび８３ｌｂ／９ｐｔ）が挙げられる。
【００５４】
本発明の第５の観点に従って、それぞれチャンバーと本発明の第１の観点に従ったインクまたは本発明の第３もしくは第４の観点に従ったインクセットとを含む１以上のインク容器を含み、前記インクが１以上のチャンバー内に存在する、インクジェット印刷機を提供する。
【００５５】
本発明のインクは、商業用印刷機、特に圧電式インクジェット印刷機にとりわけ有用である。それらは、ノズルを詰まらせる傾向が低く、多種多様な基材に適している。液滴の良好な鮮明度は、裏抜け率が低いことで実現することができる。これは、該インクが、軽くて薄い基材にも適していることを意味する。
【００５６】
本発明を以下の実施例によりさらに例示する。ここにおいて、すべての部および百分率は、特記しない限り重量に基づく。
Ｍ１は、米国特許公法第６６３５７４７号の実施例３に記載されている染料である。
【００５７】
Ｍ２は、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２である。
Ｙ１は、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３２である。
Ｃ１は、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９である。
【００５８】
Ｋ１は、米国特許公報第７０５６３７６号の実施例２に記載されている染料である。
Ｋ２は、米国特許公報第５２０３９１２号の実施例２に記載されている染料である。
Ｇｌｙは、グリセロールである。
【００５９】
Ｐ１５は、ペンタン−１，５−ジオールである。
２Ｐは、２−ピロリジノンである。
Ｓ４６５は、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓからの界面活性剤、ＳｕｒｆｙｎｏｌＴＭ  ４６５である。
【００６０】
ＰＥＧは、ＭＷ２００００のポリ（エチレングリコール）である。
Ｂｉｏは、ＰｒｏｘｅｌＴＭ  ＧＸＬ（殺生物剤）である。
ＢＵＣは、ジエチレングリコールモノブチルエーテルである。
【実施例】
【００６１】
実施例１〜４
インク１〜４は、表１に明記した成分を表示部数で混合することにより調製した。着色剤の列には、括弧内の含まれている着色剤（１以上）の部数と、１より多くの着色剤が含まれている場合はその重量比が記載されている。
【００６２】
【表１】
2013520526.tif 000004
【００６３】
結果
インク１〜４の性質は表２に示すとおりであった：
【００６４】
【表２】
2013520526.tif 000005
【００６５】
実施例５〜９および比較例１〜３
インク５〜９および比較インクＣＥ１〜ＣＥ３は、表３に明記した成分を表示部数で混合することにより調製した。
【００６６】
【表３】
2013520526.tif 000006
【００６７】
結果
不使用期間後にインクが商業用印刷機のノズルの上を覆ってクラストを形成しノズルを詰まらせる可能性を査定するために、エージングしたインクが静置後に再溶解する能力を、以下のように査定した。
【００６８】
評価するインクを開放空気中で４０℃に温め、この温度で２４時間維持した。残っている残留物（０．２ｇ）を、水（２ｃｍ３）が入っている容量１０ｃｍ３のバイアルに量り入れた。その後、バイアルを毎分１２０サイクルの頻度で振とうし、残留物が再溶解するのにかかる時間を記録した。試験を繰り返し、平均値を記録した。再溶解にかかる時間が長いほど、クラストを形成しノズルを詰まらせる可能性が高いことを示す。
【００６９】
【表４】
2013520526.tif 000007
【００７０】
表４から、所定の着色剤に関し、実施例が比較例より迅速に再溶解することがわかる。これは、商業用インクジェット印刷機においてノズルを詰まらせる可能性がより低いことを示している。
【国際調査報告】
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2013520526.tif 000011