(57)【要約】【課題】【解決手段】本発明は基板と、該基板上のGaNを含む第１層とAlGaNを含む第２層とを含む構成を含む半導体装置に関する。第１層上に第２層を堆積させ、第１層及び第２層は少なくとも部分的に基板を被覆する。また該構造はダイヤモンドを含む第３層を含む。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
半導体装置であって、
基板と、
前記基板上のGaNを含む第１層と、
AlGaNを含む第２層と、
を含む構造を含み、前記第１層上に前記第２層を堆積し、前記第１層及び前記第２層が少なくとも部分的に前記基板を被覆し、前記構造がダイヤモンドを含む第３層を含む、半導体装置。
【請求項２】
前記半導体装置が、前記基板上に堆積した前記第１層と、少なくとも部分的に前記第１層を被覆するよう前記第１層上に堆積した前記第２層と、前記第１層上で前記第２層に加え堆積した前記第３層とを含むこと、を特徴とする先行する請求項に記載の半導体装置。
【請求項３】
垂直方向に熱伝導性の低い層を前記第１層及び前記第２層上に堆積し、水平方向に熱伝導性の高い層を前記熱伝導性の低い層の上に堆積し、これらに加え前記第３層を堆積すること、を特徴とする請求項２に記載の半導体装置。
【請求項４】
前記垂直方向に熱伝導性の低い層と前記水平方向に熱伝導性の高い層が、バリア層を形成すること、を特徴とする１つ前の請求項に記載の半導体装置。
【請求項５】
前記基板を部分的に被覆するよう前記基板上に前記第１層を堆積し、前記第１層上に第２層を堆積し、前記第１層及び前記第２層に加え前記基板上に前記第３層を堆積すること、を特徴とする先行する請求項のうちの一項に記載の半導体装置。
【請求項６】
前記基板がサファイヤ、シリコン、炭化ケイ素、又はダイヤモンドを含む又はから成ること、を特徴とする先行する請求項のうちの一項に記載の半導体装置。
【請求項７】
前記半導体装置が、前記第１層及び／又は前記第２層及び／又は前記第３層上に堆積したゲートを含むこと、を特徴とする先行する請求項のうちの一項に記載の半導体装置。
【請求項８】
前記第３層がナノ結晶、又は単結晶、又は多結晶であり、前記第３層が好ましくは１０ｎｍから５μｍの結晶粒度を有すること、を特徴とする先行する請求項のうちの一項に記載の半導体装置。
【請求項９】
前記第３層が、部分的にドープしていない及び／又は部分的に準金属的にドープした、例えば窒素でｎ型ドープした、又は例えばホウ素でｐ型ドープしたダイヤモンドを含むこと、を特徴とする先行する請求項のうちの一項に記載の半導体装置。
【請求項１０】
炭化物形成金属、炭化物／金属化合物、白金又は金のような特定のナノ粒子で一部改質したダイヤモンドを前記第３層に含ませて、特定の電気化学的反応／効果を促進する特定のドーピングプロファイルとすること、を特徴とする先行する請求項のうちの一項に記載の半導体装置。
【請求項１１】
前記第３層が、液体と部分的に接触するダイヤモンドを含むこと、を特徴とする先行する請求項のうちの一項に記載の半導体装置。
【請求項１２】
前記第３層と前記基板との間又は前記第３層と前記第１層との間に中間層を堆積すること、を特徴とする先行する請求項のうちの一項に記載の半導体装置。
【請求項１３】
前記第２層が５ｎｍから２５ｎｍ、好適には１０ｎｍの厚さを有し、好適には前記第２層のアルミニウム含有量が０％から４０％、好適には３０％であること、を特徴とする先行する請求項のうちの一項に記載の半導体装置。
【請求項１４】
前記第１層が５００ｎｍから２μｍ、好適には１μｍの厚さを有すること、を特徴とする先行する請求項のうちの一項に記載の半導体装置。
【請求項１５】
前記第１層と前記第２層の間に、AlNを含有するスペーサ層を配置すること、を特徴とする先行する請求項のうちの一項に記載の半導体装置。
【請求項１６】
前記半導体装置が少なくとも１つの不動態化領域を含むこと、を特徴とする先行する請求項のうちの一項に記載の半導体装置。
【請求項１７】
前記不動態化領域が、多結晶ダイヤモンド、ナノ結晶ダイヤモンド、エポキシ薄膜、ポリイミド薄膜、ポリテトラフルオルエチレン（PTFE）を含む又はからなること、を特徴とする１つ前の請求項に記載の半導体装置。
【請求項１８】
前記バリア層の厚さが１０ｎｍから２０μｍ、好適には１μｍから１０μｍであること、を特徴とする請求項４から１７のうちの一項に記載の半導体装置。
【請求項１９】
前記半導体装置が電界効果トランジスタ、又は高電子移動性トランジスタ、又はイオン感応性電界効果トランジスタであること、を特徴とする先行する請求項のうちの一項に記載の半導体装置。
【請求項２０】
GaNを含む第１層と、AlGaNを含む第２層と、ダイヤモンドを含む第３層を相互に及び／又は基板上に堆積して配置することによって構造を製造する、請求項１から１９のうちの一項に記載の半導体装置の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半導体装置及びかかる半導体装置の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ChemFET（電界効果トランジスタ型化学センサ）等の半導体技術に基づく化学センサは、性能やコストの点で非常に有望である。しかしこれまでは、これらのChemFETは全て、貴金属を除いて唯一不活性及び耐食性を示す合成ドープダイヤモンド電極素子を用いることなく製造されてきた。現在利用できるChemFET技術にこれを用いないことで、装置は腐食に対する構造安定性が低い、多くの環境で寿命が短い、また用途範囲が限定されることとなり、その用途には過酷な環境や、酸化及び腐食媒体、又はアノードのオーバーポテンシャル等の状況を含むことができない。このような制約があるためにChemFETの使用は非常に限定され、不活性金属、ガラス、膜をベースとした、より伝統的な電気化学電極及びセンサが好まれてきた。
【０００３】
例えば過酷な環境の中で高い安定性や長寿命等の優れた、そして魅力的な特性を有する新たな化学センサを製造するには、シリコンＭＯＳ電界効果トランジスタ（Si-MOSFET）又は窒化ガリウム高電子移動度トランジスタ（GaN HEMT）等の従来の定着した半導体技術にダイヤモンドの能動素子を集約することが有利且つコスト効果の高い方法である。しかし、かかる集約は、電気化学的に行うダイヤモンドの成長条件がシリコン又はGaNをベースとする装置に適合しないことでこれまで成功したことがなく、そして最も決定的には、電気化学的に行うダイヤモンドの成長させるための基板の温度は、水素ラジカルが多い雰囲気で６５０℃から８００℃であるのが典型的であるが、これはシリコン、GaN等の半導体ベースの装置の熱安定性の限界を超える温度である。
【０００４】
従来技術のChemFETの例にはシリコンChemFET（Si-ChemFET）又は窒化アルミニウムガリウム／窒化ガリウムChemFET（AlGaN／GaN-ChemFET）があるが、これらについて以下でより詳細に説明する。
【０００５】
シリコン−イオン感応性電界効果トランジスタ（Si-ISFET）は従来的に、Si-MOSFETをベースとして製造される。しかし、二酸化ケイ素（SiO2）表面はその電気化学的安定性と耐食性に限界があるため、液体と接触するゲート電極は、大抵の場合には金属酸化物又は金属窒化物電極である。従って、この場合には、感度及び安定性といったChemFETの化学的特性は金属酸化物又は金属窒化物電極によって決まる。これらの様々な電極表面の安定性は限られているため、このような装置を過酷な状況で使用することは困難である。
【０００６】
これまでAlGaN／GaNヘテロ構造は、生化学的な用途においてChemFETとして使用されてきた。この場合、電極表面として使用するのはAlGaN表面である。ここで、大気中で表面の酸素終端から生じる表面のヒドロキシル結合によって、電気化学的作用が生じる。ヘテロ構造は水素が豊富な状況で成長させるため水素終端となるが、表面は、大気中で素早く酸素終端に換わる。アノード分極下では、AlGaNバリア材が酸化し続け、バリア層がゆっくりと分解する。よって、AlGaN／GaN HEMTが安定するのは電解液中のみである。従ってAlGaN／GaN HEMTは、やや生化学的な使途に限定される。
【０００７】
にもかかわらずAlGaN／GaN FETは、光電子工学的な用途に対して材料が十分に開発されているため、今日では電子的性能を示す標準的な装置の１つであり、費用効果が高い。さらにAlGaN／GaNはＵＶ波までの波長に対して光学的に透明な材料である。生化学及び電気化学分野においてそれらを開発すれば、重要な功績となるであろう。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】メイ等（P. May et al.）著「GaN上へのCVD堆積（Deposition of CVD onto GaN）、ダイヤモンド及び関連材料（Diamond and Related Materials）１５巻（Vol. 15）４−８号（Issues 4-8）」pp. 526-530，2006年4−8月
【非特許文献２】ゼールマン−エッゲベルト等（M. Seelmann-Eggebert et al.）著「GaNベースの高出力トランジスタ装置のための熱拡散ダイヤモンド薄膜（Heat-spreading diamond film for GaN-based high-power transistor devices）、ダイヤモンド及び関連材料（Diamond and Related Materials）１０巻（Vol. 10）３−７号（Issues 3-7）」pp. 744-749，2001年3−7月
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って本発明の目的は、ダイヤモンド固有の電気化学的特性とAlGaN／GaN FETの性能及び経済的利点とを組み合わせることのできる半導体装置と、かかる半導体装置を製造する方法を得ることである。
【００１０】
この目的は、請求項１に記載する半導体装置及び請求項２０に記載する半導体装置の製造方法によって解決される。半導体装置及びその製造方法の有利な展開は、それぞれの従属請求項により規定する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明による半導体装置は、基板と、前記基板上のGaNを含む第１層と、AlGaNを含む第２層とを含む構造を含み、前記第１層上に前記第２層を堆積し、前記第１層及び前記第２層は少なくとも部分的に前記基板を被覆し、前記構造はダイヤモンドを含む第３層を含む。
【００１２】
本発明は新規の半導体装置及びその製造方法に関する。この新規の半導体装置は、AlGaN／GaN FETと、新規のダイヤモンド成長技術によってAlGaN／GaN FETの同一基板上に成長させた、ドープダイヤモンド活性電気化学電極とを含む。AlGaN／GaNは高出力の電子FET装置で一般に使用されるヘテロ構造であるが、上述の化学的／熱的安定性の問題のために、ダイヤモンドの成長との組み合わせが成功したことはなかった。
【００１３】
本発明に記載の新規のダイヤモンド成長方法は低温ＣＶＤ法に関するが、これによりAlGaN／GaNヘテロ構造とその特性を維持しながら、生化学的及び電気化学的用途に対する十分な品質を備えた準金属的伝導性ダイヤモンドを得ることができる。
【００１４】
新規センサの概念（ダイヤモンド−AlGaN／GaN化学センサ）は、AlGaN／GaN FETと同一の基板上で該AlGaN／GaN FETの傍らに成長させたダイヤモンド活性電気化学電極を含む。ダイヤモンド電気化学電極は、AlGaN／GaN FETのゲートパッドに電気的に接続し、分析する媒体と直接接触する。
【００１５】
この化学センサに使用するAlGaN／GaNヘテロ構造は本質的に、他の電子装置に使用されるAlGaN／GaNヘテロ構造の標準的な特徴を備えることができる。化学センサに使用するヘテロ構造の主な要件は、ピンチオフ電圧が低いことと、熱的安定性が比較的高いことである。
【００１６】
AlGaN／GaN FETは約−２Ｖのピンチオフ電圧を有すると共に、ゲートバイアスを＋１まで又は＋１．５Ｖまでとするエンハンスメントモードで使用できるようにすべきである。このように、全体のダイヤモンド電気化学電極の電位窓はμA／cm2域で約３Ｖであり、これをAlGaN／GaN FETの高相互コンダクタンスで活用することができる。AlGaN／GaNヘテロ構造は、ダイヤモンド成長プロセスを乗り切るために約４００から４５０℃までの温度で熱的に安定すべきである。２００５年、メイ等（P. May et al.）著（「GaN上へのCVD堆積（Deposition of CVD onto GaN）、ダイヤモンド及び関連材料（Diamond and Related Materials）１５巻（Vol. 15）４−８号（Issues 4-8）」pp. 526-530, 2006年4−8月）は、学術論文で、CVDによるダイヤモンド成長中に、GaN層は５００℃までは安定状態にあるのみであることを示した。従って、要件とする熱的安定性は標準的なAlGaN／GaN成長及び製造プロセスで現在も得ることができる。半導体AlGaN／GaN装置の基板はサファイヤ、シリコン、炭化ケイ素、又はダイヤモンドであり得る。
【００１７】
化学センサの相互コンダクタンス及び感度はAlGaN／GaN FETの特徴に関係する。ChemFET構造には約３０％のアルミニウム含有量と約１０から２０ｎｍのバリア層厚さが適している。
【００１８】
好ましくは、前記半導体装置は前記基板上に堆積した前記第１層と、少なくとも部分的に前記第１層を被覆するよう前記第１層上に堆積した前記第２層と、前記第１層上で前記第２層に加え堆積した前記第３層とを含む。
【００１９】
垂直方向に熱伝導性の低い層を前記第１層及び前記第２層上に堆積し、水平方向に熱伝導性の高い層を前記熱伝導性の低い層の上に堆積し、これらに加え前記第３層を堆積することができる。
【００２０】
好ましくは、前記垂直方向に熱伝導性の低い層と前記水平方向に熱伝導性の高い層は、バリア層を形成することができる。
【００２１】
有利には、前記基板を完全に又は部分的に被覆するよう前記基板上に前記第１層を堆積し、前記第１層上に第２層を堆積し、前記第１層及び前記第２層に加え前記基板上又は前記第１層上に前記第３層を堆積する。
【００２２】
本発明の半導体装置の前記基板はサファイヤ、シリコン、炭化ケイ素、又はダイヤモンドを含む又はから成ることができる。
【００２３】
前記半導体装置は前記第１層及び／又は前記第２層及び／又は前記第３層上に堆積したゲートを含むことができる。
【００２４】
前記第３層はナノ結晶、又は単結晶、又は多結晶であり得る。さらに、前記第３層は１０ｎｍから５μｍの結晶粒度を有することができる。上記範囲の結晶粒度を表面に用いることにより、高い電気化学的活性を得ることができる。
【００２５】
半導体装置の前記第３層は、部分的にドープしていない及び／又は部分的に準金属的にドープした、例えば窒素でｎ型ドープした、又は例えばホウ素でｐ型ドープしたダイヤモンドを含むことが好ましい。
【００２６】
前記第３層はホウ素でドープすることが好ましいが、好適にはドープ濃度はｐ＞1018cm-3、好ましくはｐ＞1019cm-3、及び／又は好ましくはｐ＜1021cm-3、好ましくはｐ＜1020cm-3とする。
【００２７】
ダイヤモンド電気化学電極は生化学及び電気化学の分野で、そして特に過酷な環境で使用するために、特定の要件を満たさなければならない。まず第一に、前記ダイヤモンド電極は準金属的な電気伝導性を示す必要があり、これは1020cm-3より高いホウ素濃度でホウ素をドープすることにより達成できる。第二に、前記ダイヤモンド電極はグラファイト、非晶質炭素又はホウ素、及びホウ素−炭素クラスタのような、ダイヤモンドの化学的安定性と化学的反応性を保持しない非ダイヤモンドの炭素相を少量含まなければならない。結果として、高濃度ドープダイヤモンド層の化学的不活性と化学的構造安定性は高くなる。
【００２８】
上記２つの要件を満たすには、６５０℃から８００℃の温度でダイヤモンドを成長させることが通常必要であるが、これはAlGaN／GaNの熱的安定性に適合しない。そのため本発明では、低い温度でAlGaN／GaN上に少量のグラファイト相を用いて準金属的な伝導性のダイヤモンドを成長させる新規方法を導入する。従って、本発明の次の項目では、この方法について別途詳述する。
【００２９】
本発明の新規構造に必要な低温での高品質且つ高伝導性のダイヤモンド成長はこれまで、そして今もなお未解決の問題である。学術文献では、AlGaN／GaN又は他の半導体ベースのFETトランジスタにおける高品質且つ高伝導性のダイヤモンドの成長について報告したものは論文にも本にもない。２００１年に、ゼールマン−エッゲベルト等（M. Seelmann-Eggebert et al.）著（「GaNベースの高出力トランジスタ装置のための熱拡散ダイヤモンド薄膜（Heat-spreading diamond film for GaN-based high-power transistor devices）、ダイヤモンド及び関連材料（Diamond and Related Materials）１０巻（Vol. 10）３−７号（Issues 3-7）」pp. 744-749，2001年3−7月）は、放熱板の用途に対してGaNベースの装置上にダイヤモンド薄膜を低温で成長させることについて報告した。しかし、彼らの研究には成長させたダイヤモンド薄膜の質に関する情報は含まれておらず、また最も重要なことに、成長させたダイヤモンド薄膜をドープしなかったため、本発明に記載のChemFET構造又は任意の他の化学センサ構造には全く適合しない。
【００３０】
一方、AlGaN／GaN FETの傍らで成長させた合成ダイヤモンド電極を含む新規のAlGaN／GaN ChemFETの特定の構成によれば、低温で高品質且つ準金属的な伝導性のダイヤモンドを成長させる新規方法を使用することが可能となる。
【００３１】
AlGaN／GaN FETに対するダイヤモンド電極の水平方向の位置づけによって、ダイヤモンド成長プロセス中にAlGaN／GaNヘテロ構造上にバリア又は保護中間層を使用することが可能となる。このようなバリア層は、マイクロ波プラズマ又は熱フィラメントによって表面上に生じる水素ラジカル、熱、及び放射物からAlGaN／GaNを保護しなければならない。しかし、ダイヤモンド電気化学電極をAlGaN／GaN FETの傍らで成長させるため、このバリア層はダイヤモンド成長には必ずしも適切ではなく、他の中間層を使用してもよい。選択するChemFET構成によっては、ダイヤモンド成長プロセス後にAlGaN／GaN FETから前記バリア層を取り除いてもよい。この場合には、その下のAlGaN／GaNの完全性には影響を及ぼさずに、ダイヤモンド成長プロセスで前記バリア層がその表面にダメージを被る場合もある。このことで、前記バリア層の可能な構成の数がかなり増えるため、熱及び放射線からの保護を最大限に行うよう最適化することができる。
【００３２】
特定のナノ粒子、炭化物及び／又は金属化合物、好ましくは白金又は金によって、前記第３層の表面を改質することができる。ダイヤモンド薄膜の表面を炭化物形成金属、炭化物／金属化合物、白金又は金のような特別なナノ粒子で改質すれば、特定のドーピングプロファイル等の特定の電気化学的反応及び／又は効果を促進することができる。
【００３３】
好適には、前記第３層は、液体と部分的に接触するダイヤモンドを含む。
【００３４】
本発明の好適な実施形態では、前記半導体装置は前記第３層と前記基板との間又は前記第３層と前記第１層との間に堆積した中間層を有する。
【００３５】
前記中間層は金属、好適には炭化物形成金属、例えばイリジウム（Ir）、金属合金、金属酸化物、例えば酸化アルミニウム（Al2O3）、アモルファスシリコン、窒化ケイ素（Si3N4）、二酸化ケイ素（SiO2）、又はその他のシリコン化合物、又は熱伝導性の低いその他の材料の組み合わせを含むことができる。
【００３６】
この中間層上にダイヤモンドを堆積した場合には前記中間層は核生成層として、及び／又は絶縁層として作用するよう使用することができる。
【００３７】
本発明の半導体装置の前記第２層は５ｎｍから２５ｎｍ、好適には１０ｎｍの厚さを有する。前記第２層のアルミニウム含有量は０％から４０％、好適には３０％とすることができる。
【００３８】
本発明の半導体装置の前記第１層は５００ｎｍから２μｍ、好適には１μｍの厚さを有することができる。
【００３９】
前記半導体装置の前記第１層と前記第２層の間に、窒化アルミニウム（AlN）を含有するスペーサ層を配置することができる。このスペーサ層は、高移動性を得る層として作用するよう使用することができる。
【００４０】
本発明による半導体装置は、少なくとも１つの不動態化領域を含むことができる。これを選択的に成長させ、例えば溶液から保護するためのものとすることができる。
【００４１】
不動態化領域は、多結晶ダイヤモンド、ナノ結晶ダイヤモンド、エポキシ薄膜、ポリイミド薄膜、ポリテトラフルオルエチレン（PTFE）を含む又はからなることが好ましい。
【００４２】
本発明の半導体装置の前記バリア層の厚さは１０ｎｍから２０μｍ、好適には１μｍから１０μｍであり得る。
【００４３】
半導体装置は電界効果トランジスタ、又は高電子移動性トランジスタ、又はイオン感応性電界効果トランジスタであり得る。
【００４４】
本発明によれば、GaNを含む第１層と、AlGaNを含む第２層と、ダイヤモンドを含む第３層を相互に及び／又は基板上に堆積することによって構造を製造する、半導体装置の製造方法を示す。
【００４５】
この新規技術は、４００℃未満の基板設定温度を用いて、合理的な成長率でダイヤモンドを成長させ、熱フィラメント又はマイクロ波プラズマ等の標準的なＣＶＤ法によりドーピングを行うことができる。この場合には実際、ダイヤモンドを成長させる必要のある基板表面の温度は、プラズマ又は熱フィラメントの加熱により、一層高くなる。表面の温度がより高くなることで、高品質且つ準金属的な伝導性のダイヤモンドの成長が可能となる。しかしこのプロセスの間、AlGaN／GaNヘテロ構造は前段落で述べたバリア層によってプラズマ（又は熱フィラメント）から隔離されているため、分解しない。
【００４６】
新規のダイヤモンド成長方法には以下のことが必要である：
【００４７】
・AlGaN／GaN FET領域上にバリア層を堆積する。前記バリア層はAlGaN／GaNヘテロ構造をガスラジカルの化学的活性から、そしてＣＶＤエネルギー源（例えばマイクロ波プラズマ又は熱フィラメント）によって生じる熱から保護する。前記バリア層の厚さは、その組成、基板温度、及びガスラジカルの出力密度により数十ナノメートルから数ミクロンまで変化し得る。前記バリア層は、熱伝導性の低いSiO2又は他の要素／化合物を含み得る。
【００４８】
・ダイヤモンド電極を成長させる必要のある領域上に中間層を堆積する。前記中間層はダイヤモンド核生成の犠牲層として作用する。この中間層は層を１つのみ含み得る又は複数の層が積み重なったものであり得る。前記中間層の材料は、シリコン、シリコンをベースとした化合物（SiO2、Si3N4、…）、金属、金属合金、及びAl2O3のような金属酸化物を含み得る。
【００４９】
・ダイヤモンド核生成ステップ。ダイヤモンド核生成は、ＢＥＮ（バイアス促進核生成）、ナノ粒子種付け又は掻集によって得る。ＢＥＮプロセスは、基板にマイナス電位を印加し、基板表面のイオン衝撃を達成することにより、ダイヤモンド成長に使用する同一のＣＶＤシステムで実行し得る。
【００５０】
・ダイヤモンド成長ステップ。ダイヤモンド成長ステップは、ホウ素ドープダイヤモンドの成長のみからなるか、又は電気的絶縁性のダイヤモンド層と伝導性のホウ素ドープダイヤモンド層とを含む積層の成長からなり得る。上位のホウ素ドープダイヤモンド層は、少量の非ダイヤモンド炭素相を含み、高伝導性（準金属的）でなければならない。さらに上位のダイヤモンド層は機能化してもよい。
【００５１】
好適にはダイヤモンド薄膜を表面全体の上に成長させ、（例えば酸素プラズマにより）活性ＦＥＴ構造外に位置する電極領域をエッチングする。
【００５２】
周囲の電解質溶液と接触する面として、高濃度ドープ多結晶及びナノ結晶ダイヤモンドを使用することができる。
【００５３】
一実施形態では、オーミック接触及び／又はショットキー接触を構築する前に、前記第３層を堆積することができる。オーミック接触及び／又はショットキー接触の堆積後に、不動態化領域を堆積することができる。
【００５４】
好適には、上述のように半導体装置を製造することができる。
【００５５】
以下、図１から図６と実施例１を参照して本発明を説明する。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１Ａ】不動態化層のない状態の、AlGaN／GaN装置に加えて存在するダイヤモンド電気化学電極を示す図である。
【図１Ｂ】不動態化領域のある、図１Ａのダイヤモンド電気化学電極を示す図である。
【図２Ａ】AlGaNをGaN上に堆積し、GaN上に堆積した中間層上にダイヤモンド層を堆積した半導体装置を示す図である。
【図２Ｂ】基板上にGaNを堆積し、GaN上にAlGaNを堆積し、それらに加え基板上の中間層上にダイヤモンド電極を堆積した構造を示す図である。
【図３】基板上にGaNを、GaN上にAlGaNを、AlGaN上にバリア層を堆積し、それらに加えGaN上にダイヤモンド電極を堆積し、GaNとダイヤモンド電極の間に中間層が存在する構造を示す図である。
【図４】ダイヤモンド核生成ステップ後の試料表面を示す図である。
【図５】図４に示す核生成後の試料に成長させた、ホウ素ドープダイヤモンド層を示す図である。
【図６】４００℃と７００℃の温度で成長させた、ホウ素ドープダイヤモンド層のサイクリックボルタモグラムを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００５７】
図１Ａは、本発明の半導体装置１を示す図である。図１Ａに示すように、ダイヤモンド電気化学電極４をAlGaN３／GaN２の傍らに成長させ得る。AlGaN３／GaN２FETのゲート５は、ゲートパッド又は金属線によりダイヤモンド電気化学電極４に電気的に接続する必要がある。ダイヤモンド電極とAlGaN３／GaN２FETの相対的な位置は重要ではなく、用途によって調整可能である。例えばマルチセンサチップの場合には、AlGaN３／GaN２FETそれぞれをダイヤモンド電気化学電極に接続したアレイとして製造することができる。オーミック接触は、AlGaN３層上に少なくとも部分的に堆積する。
【００５８】
図１Ｂは、装置１全体の上に不動態化層７を堆積した後の、図１Ａと同じ構造を示す図である。不動態化層７がダイヤモンド電極４上に開口部を有することで、ダイヤモンド電極４を電解質溶液と直接接触させる又は更なる処理に対して機能化することができる。
【００５９】
合成ダイヤモンド電気化学電極４を有するAlGaN３／GaN２化学センサの典型的な製造フローをここに挙げる。
【００６０】
・シリコン、炭化ケイ素、酸化アルミニウム、ダイヤモンド、又は他の基板８上にAlGaN３／GaN２ヘテロ構造を堆積する。
・AlGaN３／GaN２ヘテロ構造のメサ構造をエッチングする。
・中間層９及び／又はバリア層１２を堆積し、構造化する。
・ダイヤモンド電極層４を成長させる。
・ダイヤモンド層のエッチング及び中間層９との積層のエッチングによりダイヤモンド電極４をパターン化する。
・AlGaN３／GaN２FETのオーミック接触６を堆積する。
・ダイヤモンド電極４に電気的に接続するゲート接触部５を堆積する。
・構造全体の上に不動態化層７を堆積する。
・不動態化層７をパターン化して、ダイヤモンド電極４に対する開口部を設ける。
【００６１】
上に挙げた製造ステップは、製造すべき特定の構造によって、順序を入れ替えたりわずかに変更したりすることができる。例えばAlGaN３／GaN２のメサエッチングを、GaNバッファ２又は基板８まで下に行うことができる。その後、ダイヤモンド電気化学電極４をGaNバッファ２上に又は基板８上に成長させる。これら２つの可能な構成を図２Ａ及び図２Ｂに示す。
【００６２】
さらに、メサエッチングのみを行った後、又はメサエッチングとオーミック接触の堆積を行った後、又はメサエッチング、オーミック接触、及びゲートの堆積を含めて完全にＦＥＴを製造した後に、ダイヤモンド成長プロセスを行ってもよい。ダイヤモンドの堆積は、電極領域にのみ選択的に行い、AlGaN／GaN FET領域にはダイヤモンド堆積を行わないようにしてもよい。
【００６３】
ダイヤモンド、エポキシ、又はポリイミド薄膜のような化学的に安定した、そして化学的に不活性の材料で、装置を不動態化すべきである。軽度の化学的媒体又は弱いｐＨ値の電解液中で使用する場合には、他のタイプの不動態化を使用してもよい。
【００６４】
図２Ａは、GaN層２が基板８の表面の大部分を被覆した半導体装置１を示す図である。GaN層２上にAlGaN層３を堆積し、その上にゲート５と不動態化領域７を置く。AlGaN層３に加え、GaN層２上に中間層９を堆積する。中間層９の上にダイヤモンド層４がある。不動態化領域７は、ダイヤモンド層４上に開口部を有する１つの連続した層である。
【００６５】
図２Ｂで示す半導体装置１では、基板８上にGaN層２とAlGaN層３を堆積し、それらに加え中間層９とダイヤモンド層４を堆積している。この半導体装置１はゲート５と不動態化領域７を含み、不動態化層７はダイヤモンド層４上に開口部を有する１つの連続した層である。
【００６６】
バリア層１２の構成が満たすべき要件は３つあり、これらを図３に示す。AlGaN３／GaN２のヘテロ構造上のバリア層１２は１つ以上の層からなり得る。AlGaN３層と接するバリア層の下位層は、AlGaN３／GaN２構造を保護するべく４００℃から５００℃の温度でAlGaNと反応しないようにすべきである。バリア層の中間部１０は、垂直方向に極めて低い熱伝導性を有するものとし、ダイヤモンド成長環境からの熱流束がAlGaN３層に到達しないようにすべきである。最後に、バリア層の上位層１１は装置のAlGaN３／GaN２領域から熱を遠ざけるように伝導するよう、水平方向に高い熱伝導性を示すべきである。中間層９をGaN層２上に堆積し、中間層９上にダイヤモンド層４を置く。
【００６７】
（実施例１）
メタンを含む水素に富んだ雰囲気中で、マイクロ波プラズマＣＶＤにより４００℃の基板温度にて、GaN層を高濃度ドープダイヤモンドでコーティングした。ダイヤモンド成長の前に、非常に低い熱伝導性を有する２５０ｎｍのSiO2バリア層でGaN層を保護した。SiO2バリア層上にアモルファスシリコンを堆積し、マイクロ波プラズマＣＶＤによりバイアス促進核生成を行った。
【００６８】
図４は、基板温度４００℃で行ったダイヤモンド核生成ステップ後の上記試料の表面を示す図である。この画像は、基板温度がこのように低くとも1010cm-2より高い核生成密度を達成したことを示している。
【００６９】
低い基板温度でこのように高い核生成密度を達成したのは、ラジカル濃度が高いことと、マイクロ波プラズマの出力密度が高いことによるものである。この核生成密度により、２００ｎｍから４００ｎｍという厚さでもピンホールのない閉塞状態のダイヤモンド層を得ることができる。図４はまた、４００℃での核生成プロセス後の、ダイヤモンド核の下の中間層表面に傾斜、裂け目、又は気泡がないことを示しているが、これはプロセスの間GaN層が安定していたことを示している。
【００７０】
図５は、図４で示す核生成した試料上にマイクロ波プラズマＣＶＤにより４００℃で成長させた、ホウ素ドープダイヤモンド層を示している。ダイヤモンドの厚さは約４００ｎｍである。この走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像に示すダイヤモンド層は、典型的なダイヤモンドの結晶性を有する閉塞層であることを示している。結晶粒度は約５０ｎｍである。４００℃で成長させたホウ素ドープダイヤモンド層の結晶性表面の形態は、材料をダイヤモンド相炭素が主に占めることを示している。この場合のホウ素ドープ源は、成長の間にプラズマ中に導入したホウ素をコーティングした金属棒とした。マイクロ波プラズマの出力密度が高いことで、成長雰囲気中、そしてまた成長させるダイヤモンド層において、高いホウ素濃度を得ることができた。
【００７１】
図６は、ｐＨ１の電解液（０．１MのH2SO4水溶液）中でGaN上に４００℃で成長させたホウ素ドープダイヤモンド層と、７００℃で成長させたホウ素ドープダイヤモンド層とを比較したサイクリックボルタモグラムを示しており、標準的な３電極電気化学セルを用いて測定を行った。このグラフは、２つの電気化学電位窓がμA/cm2域で略３Ｖの同程度の幅を有することを示しているが、これはダイヤモンド表面の特性を反映している。比較として、プラチナ又はグラファイト電極は実際にそれぞれ１．５Ｖと２Ｖの電位窓幅を有する。従って４００℃で成長させても、ホウ素ドープダイヤモンド層の電気化学電位窓に影響はない。
【００７２】
さらに低い温度で成長させたホウ素ドープダイヤモンドの電位窓内のバックグラウンド電流は、高温で成長させた試料のバックグラウンド電流よりわずかに高いだけである。一方、低温で成長させたホウ素ドープダイヤモンドのバックグラウンド電流密度は、AlGaN／GaN FETの典型的なゲートダイオードの漏れ電流より相当小さい。従って、４００℃で成長させたホウ素ドープダイヤモンド層をAlGaN／GaN FETのゲートに接続する電気化学電極として使用して、ＦＥＴのチャネルを変調することができる。この特徴により、ホウ素ドープダイヤモンドとAlGaN／GaNの組み合わせを二重モードChemFET／電極化学センサとして使用することが可能となる。
【符号の説明】
【００７３】
１  半導体装置
２  GaN層
３  AlGaN層
４  ダイヤモンド電極層
５  ゲート接触部
７  不動態化層
８  基板
９  中間層
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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