(57)【要約】  本発明は、発光材料および／または電荷輸送材料と高分子バインダーとを備える新規な組成物、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）デバイス調製用の導電性インクとしてのその使用、この新規な配合物を使用してＯＬＥＤデバイスを調製するための方法、ならびにこのような方法および配合物で調製したＯＬＥＤデバイスに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
最大５０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する一または複数の有機発光材料および／または電荷輸送材料と、一または複数の有機溶媒と、一または複数のポリマーとを備え、前記ポリマーが不活性バインダーであることを特徴とする、組成物。
【請求項２】
２０ｍＮ／ｍから６０ｍＮ／ｍまでの範囲の表面張力を備えることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記不活性バインダーが、スチレンモノマーおよび／またはオレフィン由来の繰返し単位を備えるポリマーであることを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記不活性バインダーが、少なくとも１０００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有するポリマーであることを特徴とする、請求項１から３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
２５℃において１．５から１００ｍＰａｓまでの範囲の粘度を備えることを特徴とする、請求項１から４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
前記不活性バインダーが、−７０から１６０℃までの範囲のガラス転移温度を有するポリマーであることを特徴とする、請求項１から５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
０．２５から５重量％までの範囲の前記不活性バインダーを備えることを特徴とする、請求項１から６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
前記有機溶媒が、芳香族化合物であることを特徴とする、請求項１から７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
前記有機溶媒が、芳香族エーテル、芳香族エステル、芳香族ケトン、ヘテロ芳香族溶媒およびアニリン誘導体からなる群より選択されることを特徴とする、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記有機溶媒が、最大２６０℃の沸点を備えることを特徴とする、請求項１から９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
少なくとも８０重量％の前記有機溶媒を備えることを特徴とする、請求項１から１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
最大５０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する有機発光材料および／または電荷輸送材料が、有機燐光性化合物であって、発光することに加えて、原子番号が３８を超えている少なくとも１つの原子を含有する有機燐光性化合物であることを特徴とする、請求項１から１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記燐光性化合物が、式（１）から（４）
【化１】
2013516053.tif 000050
までの化合物：
［式中、
ＤＣｙはそれぞれ、同じまたは異なる環式基であり、これは、少なくとも１つのドナー原子、好ましくは、窒素、カルベンの形態の炭素またはリンを含有しており、前記ドナー原子を介して、前記環式基は、金属に結合しており、一方で前記環式基は、一または複数の置換基Ｒ1を保持することもでき、前記ＤＣｙ基とＣＣｙ基は、共有結合を介して互いに結合しており、
ＣＣｙはそれぞれ、同じまたは異なる環式基であり、これは、炭素原子を含有しており、前記炭素原子を介して、前記環式基は前記金属に結合しており、一方で前記環式基は、１つまたは複数の置換基Ｒ1を保持することもでき、
Ａはそれぞれ、同じまたは異なる、モノアニオン性二座キレート配位子、好ましくはジケトネート配位子であり、
Ｒ1はそれぞれ、同じまたは異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ2、ＣＮ、炭素数１から２０までの直鎖、分岐もしくは環式のアルキル基もしくはアルコキシ基（１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ2−、−ＣＯＮＲ2−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていてもよく、１つまたは複数の水素原子は、Ｆによって置換されていてもよい）、または炭素数４から１４までのアリール基もしくはヘテロアリール基（１つもしくは複数の非芳香族Ｒ1基で置換されていてもよい）であり、一方で複数の置換基Ｒ1が、同一環上または２つの異なる環上のいずれかにあって、一緒になって、単環式または多環式の脂肪族環系または芳香族環系を形成していてもよく、
Ｒ2はそれぞれ、同じまたは異なり、炭素数１から２０までの直鎖、分岐または環式のアルキルまたはアルコキシ基（１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていてもよく、１つまたは複数の水素原子は、Ｆによって置換されていてもよい）、または炭素数４から１４までのアリール基もしくはヘテロアリール基（１つもしくは複数の非芳香族Ｒ1基で置換されていてもよい）である］
であることを特徴とする、請求項１から１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
０．５から５重量％までの、最大５０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する有機発光材料および／または電荷輸送材料を備えることを特徴とする、請求項１から１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
ＯＬＥＤデバイス調製用のコーティングまたは印刷用インクとしての、請求項１から１４のいずれか１項に記載の組成物の使用。
【請求項１６】
請求項１から１５のいずれか１項に記載の組成物から調製されるＯＬＥＤデバイス。
【発明の詳細な説明】
【発明の概要】
【０００１】
[技術分野]
本発明は、発光材料および／または電荷輸送材料と高分子バインダーとを備える新規な組成物、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）デバイス調製用のインクとしてのその使用、この新規な組成物を使用してＯＬＥＤデバイスを調製するための方法、およびこのような方法および組成物から調製したＯＬＥＤデバイスに関する。
【０００２】
[背景技術]
ＯＬＥＤデバイスを調製する際には、通常、インクジェット印刷、ロール焼付け、スロットダイコーティングまたはグラビア印刷のような印刷技術を使用して、活性層を塗布する。発光性材料および／または電荷輸送材料として有用な大部分の現存の有機化合物の低溶解度を主因として、これらの技術には、多量の溶媒の使用が必要となる。
【０００３】
フィルム形成能を改善するためには、バインダーを使用できる。この添加剤は、低分子量の発光材料および／もしくは電荷輸送材料、または低分子量のポリマー性化合物に対しては特に必要とされる。
【０００４】
ＥＰ１８８３１２４Ａ１では、保護用多孔質マトリックス材料中に収容された有機発光材料と、バインダーと、溶媒とを備える、印刷技術によるディスプレイおよびランプの形成に特に適した発光材料の配合物が記載されている。しかし、このＯＬＥＤ材料は、ポリマー性材料も包含する。さらに、このバインダー材料は、多数開示されているが、詳述されていない。
【０００５】
ＵＳ２００７／０１０３０５９では、ＯＬＥＤ材料と、非常に具体的な繰返し単位を有するポリマーとを備える組成物が開示されている。特定の繰返し単位を有するポリマーが、ＯＬＥＤの発光効率を改善するために添加される。さらに、ポリマー性ＯＬＥＤ材料を使用することもできる。
【０００６】
ＵＳ６，８１８，９１９およびＵＳ７，１１５，４３０によれば、低分子量の有機発光材料および電荷輸送材料を加工するためには、高いガラス転移温度Ｔgを有するポリマーを使用しなければならない。しかし、これらの材料は高価であり、その組成物の用途が制限される。
【０００７】
ＵＳ５，９５２，７７８は、不動態化金属の第１の層と、無機絶縁材料の第２の層と、ポリマーの第３の層とを備える改良型の保護用カバーを有する、カプセル型有機発光デバイスに関する。この有機発光材料は、ポリマー性でもよく、またはモノマー性でもよい。この組成物は、ポリマーバインダーを含有できる。しかし、このバインダー材料は、多数開示されているが、詳述されていない。
【０００８】
ＵＳ６，２７７，５０４Ｂ１では、特定の発光化合物と、これを備える組成物とが開示されている。この組成物は、バインダーを含んでいてもよい。しかし、このバインダーは、詳述されていない。
【０００９】
ＵＳ６，２９４，２７３Ｂ１では、メタノール中に溶解可能な発光化合物が開示されている。この化合物を備える組成物は、ポリマーバインダーを含んでいてもよい。しかし、このバインダー材料は、多数開示されているが、詳述されていない。
【００１０】
ＷＯ２００５／０５５２４８Ａ２は、特定の有機半導体化合物と、１０００Ｈｚにおいて３．３以下の誘電率を有する有機バインダーとを備えた組成物に関する。しかし、ＷＯ２００５／０５５２４８Ａ２で開示されている特定の有機半導体化合物は、高効率を達成するために、高い結晶化度を有する層を形成すべきである。これとは著しく異なり、発光層は、通常、高効率の実現のために、低い結晶化度を有するべきである。したがって、ＷＯ２００５／０５５２４８Ａ２の概念は、ＯＬＥＤ層には適用できない。
【００１１】
溶媒中の小分子の溶液は、一般に、得られる溶液の粘度に対して、ポリマーを用いると生じるような大きな影響を与えない。したがって、インクジェット印刷、フレキソ印刷またはグラビア印刷のような従来の印刷用途のための小分子の組成物は、インク粘度を増大し、フィルム形成を改善するために添加剤を必要とする。先行技術は、低分子量の有機発光材料および電荷輸送材料の加工に有用な組成物を提供する。しかし、効率と、寿命と、酸素または水に対する感受性との観点から、ＯＬＥＤ層の性能の改善が、常に所望されている。
【００１２】
したがって、高効率と、長寿命と、水または酸化に対する低感受性とを有する、非常に均質なＯＬＥＤデバイスの製造が可能にする、上述の溶液を主材としたプロセスにより、ＯＬＥＤデバイスの調製に適した発光材料および／または電荷輸送材料を備える流体を得ることが望ましい。本発明の１つの目的は、このような改良型の流体を提供することである。別の目的は、このような流体からＯＬＥＤデバイスを調製する改良型の方法を提供することである。別の目的は、このような流体および方法から得られる、改良型のＯＬＥＤデバイスを提供することである。さらなる目的は、下記の説明から当業者には即座に明らかである。
【００１３】
驚くべきことに、本発明において特許請求する方法、材料およびデバイスの提供、特に、高分子バインダーを備える組成物を使用してＯＬＥＤデバイスを調製する方法の提供により、上述の目的を達成でき、かつ上述の課題を解決できることが見出された。
【００１４】
[発明の概要]
本発明は、最大５０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する１または複数の有機発光材料および／または電荷輸送材料と、１または複数の有機溶媒と、１または複数のポリマーとを備え、前記ポリマーが、不活性バインダーであることを特徴とする組成物に関する。
【００１５】
本発明は、ＯＬＥＤデバイス、特に、強固かつ柔軟なＯＬＥＤデバイスの調製用のコーティングまたは印刷用インクとしての、上述および後述の配合物の使用にさらに関する。
【００１６】
本発明は、
ａ）上述および後述の組成物を基板上に堆積し、好ましくは、フィルムまたは層を形成するステップと、
ｂ）溶媒（複数可）を、例えば、気化によって除去するステップと
を備える、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）デバイスを調製する方法にさらに関する。
【００１７】
本発明は、上述および後述の配合物および／または方法によって調製したＯＬＥＤデバイスにさらに関する。
【００１８】
ＯＬＥＤデバイスは、例えば、照明用に、医療用照明のために、信号デバイスとして、サイネージデバイスとして、およびディスプレイ中に使用できる。ディスプレイは、パッシブマトリックス駆動、トータルマトリックスアドレス指定またはアクティブマトリックス駆動を使用してアドレス指定できる。透明ＯＬＥＤは、光学的に透明な電極の使用によって製造できる。柔軟なＯＬＥＤは、柔軟な基板の使用によって評価できる。
【００１９】
本発明の組成物、方法およびデバイスにより、ＯＬＥＤデバイスの効率およびその製作に驚くべき改善がもたらされる。意外にも、ＯＬＥＤデバイスの性能、寿命および効率は、このデバイスを、本発明の組成物の使用によって得る場合には改善され得る。さらに、本発明の組成物により、驚異的に高水準のフィルム形成が実現する。特に、フィルムの均質性および品質を改善できる。これらに加えて、本発明により、多層デバイスのより良好な溶液印刷が可能になる。
【００２０】
[発明を実施するための形態] 
有機発光材料および／または電荷輸送材料は、当業者に公知かつ文献で説明されている、最大５０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する標準的な材料から選択できる。好ましくは、この組成物は、有機発光材料を備える。本出願による有機発光材料は、３００から８００ｎｍまでの範囲のλmaxを有する光を放出する材料を意味する。
【００２１】
本発明による組成物は、０．０１から２０重量％の間、好ましくは０．１から１５重量％の間、より好ましくは０．２から１０重量％の間、最も好ましくは０．２５から５重量％の間の有機発光材料および／もしくは電荷輸送材料、または対応する混和物を備えることができる。パーセントデータは、溶媒または溶媒混合物の１００％に対してのものである。
【００２２】
本明細書で使用する発光材料または電荷輸送材料（以下では共に有機半導体と称する）は、純粋な成分、または２つ以上の成分の混合物のいずれかである。この有機発光材料および／または電荷輸送材料は、好ましくは、燐光性化合物を含む。
【００２３】
適切な燐光性化合物は、特に、適切な励起時に好ましくは可視領域の光を放出し、かつその上で、２０より大きい、好ましくは３８より大きくて８４より小さい、より好ましくは５６より大きくて８０より小さい原子番号を有する、少なくとも１つの原子を含有する化合物である。使用する燐光発光物質は、好ましくは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、プラチナ、銀、金またはユウロピウムを含有する化合物であり、特に、イリジウムまたはプラチナを含有する化合物である。
【００２４】
特に好ましい有機燐光性化合物は、式（１）から（４）
【化１】
2013516053.tif 000002
【００２５】
までの化合物であり、
式中、
ＤＣｙはそれぞれ、同じまたは異なる環式基であり、これは、少なくとも１つのドナー原子、好ましくは、窒素、カルベンの形態の炭素またはリンを含有しており、このドナー原子を介して、環式基は金属に結合しており、一方でこの環式基は、１つまたは複数の置換基Ｒ1を保持することもでき、ＤＣｙ基とＣＣｙ基は、共有結合を介して互いに結合しており、
ＣＣｙはそれぞれ、同じまたは異なる環式基であり、これは、炭素原子を含有しており、この炭素原子を介して、環式基は金属に結合しており、一方でこの環式基は、１つまたは複数の置換基Ｒ1を保持することもでき、
Ａはそれぞれ、同じまたは異なる、モノアニオン性二座キレート配位子、好ましくはジケトネート配位子であり、
Ｒ1はそれぞれ、同じまたは異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ2、ＣＮ、炭素数１から２０までの直鎖、分岐もしくは環式のアルキル基もしくはアルコキシ基（１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ2−、−ＣＯＮＲ2−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていてもよく、１つまたは複数の水素原子は、Ｆによって置換されていてもよい）、または炭素数４から１４までのアリール基もしくはヘテロアリール基（１つもしくは複数の非芳香族Ｒ1基で置換されていてもよい）であり、一方で複数の置換基Ｒ1が、同一環上または２つの異なる環上のいずれかにあって、一緒になって、単環式または多環式の脂肪族環系または芳香族環系を形成していてもよく、
Ｒ2はそれぞれ、同じまたは異なり、炭素数１から２０までの直鎖、分岐または環式のアルキルまたはアルコキシ基（１つまたは複数の非隣接ＣＨ2基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていてもよく、１つまたは複数の水素原子は、Ｆによって置換されていてもよい）、または炭素数４から１４までのアリール基もしくはヘテロアリール基（１つもしくは複数の非芳香族Ｒ1基で置換されていてもよい）である。
【００２６】
複数の基Ｒ1間での環系の形成は、架橋が、ＤＣｙ基とＣＣｙ基との間にも存在し得ることを意味する。さらに、複数の基Ｒ1間での環系の形成は、架橋が、２つもしくは３つの配位子ＣＣｙ−ＤＣｙの間、または、１つもしくは２つの配位子ＣＣｙ−ＤＣｙと配位子Ａとの間にも存在して、多座または多脚型（ｐｏｌｙｐｏｄａｌ）の配位子系が生じ得ることを意味する。
【００２７】
上記の発光物質の例は、出願ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／４１５１２、ＷＯ０２／０２７１４、ＷＯ０２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ０４／０８１０１７、ＷＯ０５／０３３２４４、ＷＯ０５／０４２５５０、ＷＯ０５／１１３５６３、ＷＯ０６／００８０６９、ＷＯ０６／０６１１８２、ＷＯ０６／０８１９７３およびＤＥ１０２００８０２７００５によって明らかになっている。一般に、燐光性ＯＬＥＤ用の先行技術によって使用する、有機エレクトロルミネセンスの分野の当業者に公知なすべての燐光性錯体が、適切であり、当業者は、進歩性のない燐光性化合物をさらに使用できるであろう。特に、どの燐光性錯体がどの発光色で発光するかは、当業者には公知である。
【００２８】
好ましい燐光性化合物の例を、下記の化２−１〜化２−２１の表に示す。
【化２−１】
2013516053.tif 000003
【化２−２】
2013516053.tif 000004
【化２−３】
2013516053.tif 000005
【化２−４】
2013516053.tif 000006
【化２−５】
2013516053.tif 000007
【化２−６】
2013516053.tif 000008
【化２−７】
2013516053.tif 000009
【化２−８】
2013516053.tif 000010
【化２−９】
2013516053.tif 000011
【化２−１０】
2013516053.tif 000012
【化２−１１】
2013516053.tif 000013
【化２−１２】
2013516053.tif 000014
【化２−１３】
2013516053.tif 000015
【化２−１４】
2013516053.tif 000016
【化２−１５】
2013516053.tif 000017
【化２−１６】
2013516053.tif 000018
【化２−１７】
2013516053.tif 000019
【化２−１８】
2013516053.tif 000020
【化２−１９】
2013516053.tif 000021
【化２−２０】
2013516053.tif 000022
【化２−２１】
2013516053.tif 000023
【００２９】
好ましいドーパントは、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテルおよびアリールアミンの種類から選択される。モノスチリルアミンは、置換または非置換スチリル基と、好ましくは芳香族の少なくとも１つのアミンとを含有する化合物を意味するものとする。ジスチリルアミンは、２つの置換または非置換スチリル基と、好ましくは芳香族の少なくとも１つのアミンを含有する化合物を意味するものとする。トリスチリルアミンは、３つの置換または非置換スチリル基と、好ましくは芳香族の少なくとも１つのアミンとを含有する化合物を意味するものとする。テトラスチリルアミンは、４つの置換または非置換スチリル基と、好ましくは芳香族の少なくとも１つのアミンとを含有する化合物を意味するものとする。スチリル基は、特に好ましくはスチルベンであり、これは、さらに置換することもできる。対応するホスフィンおよびエーテルは、アミンと同様に定義する。本発明の目的に関して、アリールアミンまたは芳香族アミンは、窒素に直接結合した３つの置換もしくは非置換芳香族環系またはヘテロ芳香族環系を含有する化合物を意味するものとする。これらの芳香族環系またはヘテロ芳香族環系のうち、少なくとも１つは、好ましくは、縮合環系であり、特に好ましくは、少なくとも１４個の芳香族環原子を有する縮合環系である。その好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミンまたは芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、１つのジアリールアミノ基が、アントラセン基に、好ましくはその９位に直接結合している化合物を意味するものとする。芳香族アントラセンジアミンは、２つのジアリールアミノ基が、アントラセン基に、好ましくはその９、１０位に直接結合している化合物を意味するものとする。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミンおよびクリセンジアミンは、上記と同様に定義され、このとき、ジアリールアミノ基は、好ましくは、ピレンの１位または１、６位に結合している。さらに好ましいドーパントは、（例えばＷＯ０６／１２２６３０に記載の）インデノフルオレンアミンまたはインデノフルオレンジアミンと、（例えばＷＯ０８／００６４４９に記載の）ベンゾインデノフルオレンアミンまたはベンゾインデノフルオレンジアミンと、（例えばＷＯ０７／１４０８４７に記載の）ジベンゾインデノフルオレンアミンまたはジベンゾインデノフルオレンジアミンとから選択される。スチリルアミンの種類からのドーパントの例は、置換もしくは非置換トリスチルベンアミン、またはＷＯ０６／０００３８８、ＷＯ０６／０５８７３７、ＷＯ０６／０００３８９、ＷＯ０７／０６５５４９およびＷＯ０７／１１５６１０に記載のドーパントである。さらに、ＤＥ１０２００８０３５４１３で開示されている縮合炭化水素は、より好ましい。
【００３０】
さらに、適切なドーパントは、下記の化３の表に示した構造、ならびにＪＰ０６／００１９７３、ＷＯ０４／０４７４９９、ＷＯ０６／０９８０８０、ＷＯ０７／０６５６７８、ＵＳ２００５／０２６０４４２およびＷＯ０４／０９２１１１で開示されている、これらの構造の誘導体である。
【化３】
2013516053.tif 000024
【００３１】
別の群のドーパントは、短鎖（オリゴ）アリーレンビニレン（例えば、ＥＰ６７６４６１によるＤＰＶＢｉまたはスピロＤＰＶＢｉ）である。
【００３２】
発光層の混合物中のドーパントの比率は、０．１から５０．０重量％の間、好ましくは０．５から２０．０重量％の間、特に好ましくは１．０から１０．０重量％の間である。これに応じて、ホスト材料の比率は、５０．０から９９．９重量％の間、好ましくは８０．０から９９．５重量％の間、特に好ましくは９０．０から９９．０重量％の間である。
【００３３】
この目的に適したホスト材料は、様々な種類の物質による材料である。好ましいホスト材料は、オリゴアリーレン（例えば、ＥＰ６７６４６１に記載の２，２’，７，７’−テトラフェニルスピロビフルオレン、またはジナフチルアントラセン）、特に、縮合芳香族基含有オリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン、（例えば、ＷＯ０４／０８１０１７に記載の）多脚型金属錯体、（例えば、ＷＯ０４／０５８９１１に記載の）正孔伝導性化合物、電子伝導性化合物、特に、（例えば、ＷＯ０５／０８４０８１およびＷＯ０５／０８４０８２に記載の）ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドなど、（例えば、ＷＯ０６／０４８２６８に記載の）アトロプ異性体、（例えば、ＷＯ０６／１１７０５２記載の）ボロン酸誘導体、（例えば、ＷＯ０８／１４５２３９に記載の）ベンズアントラセン、トリアジンまたはベンズイミダゾールの種類から選択される。さらに、適切なホスト材料は、上述した本発明によるベンゾ［ｃ］フェナントレン化合物でもある。本発明による化合物以外では、特に好ましいホスト材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセンおよび／もしくはピレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体を含有するオリゴアリーレンと、オリゴアリーレンビニレンと、ケトンと、ホスフィンオキシドと、スルホキシドの種類とから選択される。本発明によるベンゾ［ｃ］フェナントレン化合物以外では、非常に特に好ましいホスト材料は、アントラセン、ベンズアントラセンおよび／もしくはピレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体を含有するオリゴアリーレンの種類から選択される。本発明の目的に関して、オリゴアリーレンは、少なくとも３つのアリール基またはアリーレン基が互いに結合している化合物を意味するものとして意図している。
【００３４】
さらに、適切なホスト材料は、例えば、下記化４の表に示した材料、ならびにＷＯ０４／０１８５８７、ＷＯ０８／００６４４９、ＵＳ５９３５７２１、ＵＳ２００５／０１８１２３２、ＪＰ２０００／２７３０５６、ＥＰ６８１０１９、ＵＳ２００４／０２４７９３７およびＵＳ２００５／０２１１９５８で開示されている、これらの材料の誘導体である。
【化４】
2013516053.tif 000025
【００３５】
本発明の目的に関して、正孔注入層は、アノードに直接隣接する層である。本発明の目的に関して、正孔輸送層は、正孔注入層と発光層との間に位置する層である。これらは、電子受容化合物、例えば、Ｆ4−ＴＣＮＱ、またはＥＰ１４７６８８１もしくはＥＰ１５９６４４５に記載の化合物をドープすると好ましくなり得る。
【００３６】
本発明による材料以外では、本発明による有機エレクトロルミネッセンスデバイスの正孔注入層もしくは正孔輸送層中、または電子注入層もしくは電子輸送層中に使用可能な適切な電荷輸送材料は、例えば、Ｙ．Ｓｈｉｒｏｔａ  ｅｔ  ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００７，１０７（４），９５３〜１０１０で開示されている化合物、または先行技術によってこれらの層中に使用するその他の材料である。
【００３７】
本発明によるエレクトロルミネッセンスデバイスの正孔輸送層または正孔注入層中に使用可能な好ましい正孔輸送材料の例は、（例えば、ＷＯ０６／１２２６３０またはＷＯ０６／１００８９６に記載の）インデノフルオレンアミンおよび誘導体、ＥＰ１６６１８８８で開示されているアミン誘導体、（例えば、ＷＯ０１／０４９８０６に記載の）ヘキサアザトリフェニレン誘導体、縮合芳香族を含んだアミン誘導体（例えば、ＵＳ５，０６１，５６９）、ＷＯ９５／０９１４７で開示されているアミン誘導体、（例えば、ＷＯ０８／００６４４９に記載の）モノベンゾインデノフルオレンアミンまたは（例えば、ＷＯ０７／１４０８４７による）ジベンゾインデノフルオレンアミンである。さらに、適切な正孔輸送材料および正孔注入材料は、ＪＰ２００１／２２６３３１、ＥＰ６７６４６１、ＥＰ６５０９５５、ＷＯ０１／０４９８０６、ＵＳ４７８０５３６、ＷＯ９８／３００７１、ＥＰ８９１１２１、ＥＰ１６６１８８８、ＪＰ２００６／２５３４４５、ＥＰ６５０９５５、ＷＯ０６／０７３０５４およびＵＳ５０６１５６９で開示されている、前述の化合物の誘導体である。
【００３８】
さらに、適切な正孔輸送材料または正孔注入材料は、例えば、下記の化５及び化６に表に示した材料である。
【化５】
2013516053.tif 000026
【化６】
2013516053.tif 000027
【００３９】
本発明によるエレクトロルミネッセンスデバイス中に使用できる適切な電子輸送材料または電子注入材料は、例えば、下記化７の表に示した材料である。さらに、適切な電子輸送材料および電子注入材料は、ＪＰ２０００／０５３９５７、ＷＯ０３／０６０９５６、ＷＯ０４／０２８２１７およびＷＯ０４／０８０９７５で開示されている、上述の化合物の誘導体である。
【化７】
2013516053.tif 000028
【００４０】
本発明による化合物に適したマトリックス材料は、（例えば、ＷＯ０４／０１３０８０、ＷＯ０４／０９３２０７、ＷＯ０６／００５６２７またはＤＥ１０２００８０３３９４３に記載の）ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドおよびスルホン、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体（例えば、ＣＢＰ（N，N−ビスカルバゾリルビフェニル）、または、ＷＯ０５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７もしくはＷＯ０８／０８６８５１で開示されているカルバゾール誘導体）、（例えば、ＷＯ０７／０６３７５４またはＷＯ０８／０５６７４６に記載の）インドロカルバゾール誘導体、（例えば、ＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０に記載の）アザカルバゾール、（例えば、ＷＯ０７／１３７７２５に記載の）バイポーラマトリックス材料、（例えば、ＷＯ０５／１１１１７２に記載の）シラン、（例えば、ＷＯ０６／１１７０５２に記載の）アザボロールもしくはボロン酸エステル、（例えば、ＤＥ１０２００８０３６９８２、ＷＯ０７／０６３７５４またはＷＯ０８／０５６７４６に記載の）トリアジン誘導体、または（例えば、ＤＥ１０２００７０５３７７１に記載の）亜鉛錯体である。
【００４１】
さらにより好ましいことに、アントラセン(antracene)構造やフェナントレン構造などのトリアセン構造を有する電荷輸送材料が、使用できる。トリアセン構造とは、正確に３つの縮合芳香族環を有する縮合芳香族炭化水素構造を意味する。本発明のこの実施形態に関しては、トリアセン構造には、テトラセン構造またはペンタセン構造は含まれない。
【００４２】
発光材料および／または電荷輸送材料は、最大５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは最大２０００ｇ／ｍｏｌ、特に最大１５００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは最大１０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。
【００４３】
本発明の特別な実施形態によれば、組成物は、０．１〜１０重量％、好ましくは０．２５〜５重量％、より好ましくは０．５〜４重量％の発光性材料および／または電荷輸送材料を備えることができる。
【００４４】
さらに、本発明の組成物は、少なくとも１種のポリマーを備える。このポリマーは、不活性バインダーとして有用である。これは、このポリマーが、半導特性を有しない、または組成物中の半導性化合物のいずれとも化学反応することを意味する。不活性高分子バインダーの低導電特性は、低誘電率として測定できる。本発明による好ましいバインダーは、低誘電率の材料、すなわち、１，０００Ｈｚでの誘電率（ε）が３．３以下の材料である。有機バインダーは、好ましくは、１，０００Ｈｚでの誘電率が３．０未満、より好ましくは２．９以下である。好ましくは、この有機バインダーは、１，０００Ｈｚでの誘電率が１．７を超える。このバインダーの誘電率は、２．０から２．９までの範囲であるのが特に好ましい。上記および以下で使用されている「化学反応する」という用語は、配合物およびＯＬＥＤデバイスの製造、保管、輸送および／または使用のために使用する条件下での、有機発光材料および／または電荷輸送材料による、非導電性添加剤の潜在的な酸化またはその他の化学反応のことを表す。
【００４５】
好ましくは、高分子バインダーは、１０００〜５，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、特に１５００〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは２０００〜５００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量を備える。少なくとも１００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも１０００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有するポリマーを用いると、驚くべき効果を実現できる。
【００４６】
特に、ポリマーは、１．０〜１０．０の範囲、より好ましくは１．１〜５．０の範囲、最も好ましくは１．２〜３の範囲の多分散度指数Ｍw／Ｍnを有し得る。
【００４７】
通常、高分子バインダーは、上述および後述している本組成物の溶媒中に分散可能または溶解可能である。好ましくは、この高分子バインダーは、有機溶媒中に溶解可能であり、この溶媒中への高分子バインダーの溶解度は、少なくとも１ｇ／ｌ、特には少なくとも５ｇ／ｌ、より好ましくは少なくとも１０ｇ／ｌである。
【００４８】
本発明の特別な実施形態によれば、組成物は、０．１〜１０重量％、好ましくは０．２５〜５％、より好ましくは０．５〜４重量％の高分子バインダーを備えることができる。
【００４９】
発光材料および／または電荷輸送材料に対する上記高分子バインダーの重量比は、好ましくは３０：１〜１：３０の範囲、特には５：１〜１：２０の範囲、より好ましくは１：２〜１：５の範囲である。
【００５０】
特別な実施形態によれば、上記高分子バインダーは、好ましくは、スチレンおよび／またはオレフィン由来の繰返し単位を備える。好ましい高分子バインダーは、スチレンモノマーおよび／またはオレフィンに由来する、少なくとも８０重量％、好ましくは９０重量％、より好ましくは９９重量％の繰返し単位を備えることができる。
【００５１】
スチレンモノマーは、当技術分野では周知である。このモノマーには、スチレン、側鎖中にアルキル置換基を有する置換スチレン（例えばα−メチルスチレンおよびα−エチルスチレン）、環上にアルキル置換基を有する置換スチレン（例えばビニルトルエンおよびｐ−メチルスチレン）、ハロゲン化スチレン（例えばモノクロロスチレン、ジクロロスチレン、トリブロモスチレンおよびテトラブロモスチレン）が含まれる。
【００５２】
オレフィンは、水素と炭素原子とからなるモノマーである。これらのモノマーには、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレンおよび１，３−ブタジエンが含まれる。
【００５３】
本発明の特別な態様によれば、高分子バインダーは、５０，０００〜２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは１００，０００〜７５０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１５０，０００〜６００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、最も好ましくは２００，０００〜５００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量を有するポリスチレンである。
【００５４】
本発明のさらなる実施形態によれば、高分子バインダーは、４０，０００〜１２０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは６０，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量を有するポリ−４−メチルスチレンである。
【００５５】
特に、バインダーは、１，０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは１，５００〜６，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量を有するポリ−α−メチルスチレンでもよい。
【００５６】
有用で好ましい高分子バインダーは、１５．７〜２３．０ＭＰａ0.5の範囲のＨd、０．０〜２０．０ＭＰａ0.5の範囲のＨｐ、および０．０〜１２．５ＭＰａ0.5の範囲のＨhのハンセン溶解度パラメーターを備える。より好ましい高分子バインダーは、１７．０〜２１．０ＭＰａ0.5の範囲のＨd、１．０〜５．０ＭＰａ0.5の範囲のＨp、および２．０〜１０．０ＭＰａ0.5の範囲のＨhのハンセン(Hansen)溶解度パラメーターを備える。最も好ましい高分子バインダーは、１９．０〜２１．０ＭＰａ0.5の範囲のＨd、１．０〜３．０ＭＰａ0.5の範囲のＨp、および２．５〜５．０ＭＰａ0.5の範囲のＨhのハンセン溶解度パラメーターを備える。
【００５７】
ハンセン溶解度パラメーターは、ＨａｎｓｏｎおよびＡｂｂｏｔらによって提供されたＨａｎｓｅｎ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ  ｉｎ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ（ＨＳＰｉＰ）ｐｒｏｇｒａｍ（第２版）によって決定できる。
【００５８】
有用な高分子バインダーの例を、表１に開示する。
【表１−１】
2013516053.tif 000029
【表１−２】
2013516053.tif 000030
【表１−３】
2013516053.tif 000031
【表１−４】
2013516053.tif 000032
【表１−５】
2013516053.tif 000033
【表１−６】
2013516053.tif 000034
【表１−７】
2013516053.tif 000035
【００５９】
本発明の好ましい実施形態によれば、不活性バインダーは、−７０〜１６０℃、好ましくは０〜１５０℃、より好ましくは５０〜１４０℃、最も好ましくは７０〜１３０℃の範囲のガラス転移温度を有するポリマーである。ガラス転移温度は、このポリマーのＤＳＣの測定によって決定できる（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ１１３５７、加熱速度１０℃／分）。
【００６０】
本発明の組成物は、少なくとも１種の溶媒、好ましくは少なくとも１種の芳香族溶媒を備える。溶媒は、好ましくは、トルエン、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−キシレン、トリメチルベンゼン（例えば１，２，３−、１，２，４−および１，３，５−トリメチルベンゼン）、テトラリン、その他のモノ−、ジ−、トリ−およびテトラアルキルベンゼン（例えばジエチルベンゼン、メチルクメン、テトラメチルベンゼンなど）のような芳香族炭化水素と、芳香族エーテル（例えばアニソール、アルキルアニソール、例えば、メチルアニソールの２−、３−および４−異性体、ジメチルアニソールの２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−および３，５−異性体）と、ナフタレン誘導体と、アルキルナフタレン誘導体（例えば１−および２−メチルナフタレン）と、ジ−およびテトラヒドロナフタレン誘導体とからなる群より選択される。同様に好ましいのは、芳香族エステル（例えばアルキルベンゾエート）、芳香族ケトン（例えばアセトフェノン、プロピオフェノン）、アルキルケトン（例えばシクロヘキサノン）、ヘテロ芳香族溶媒（例えばチオフェン、モノ−、ジ−およびトリアルキルチオフェン、２−アルキルチアゾール、ベンズチアゾールなど、ピリジン）、ハロゲンアリーレンおよびアニリン誘導体である。この溶媒は、ハロゲン原子を備えていてもよい。
【００６１】
特に好ましいのは、３−フルオロ−トリフルオロメチルベンゼン、トリフルオロメチル−ベンゼン、ジオキサン、トリフルオロメトキシベンゼン、４−フルオロ−ベンゼントリフルオリド、３−フルオロピリジン、トルエン、２−フルオロトルエン、２−フルオロ−ベンゼントリフルオリド、３−フルオロトルエン、ピリジン、４−フルオロトルエン、２，５−ジフルオロトルエン、１−クロロ−２，４−ジフルオロベンゼン、２−フルオロピリジン、３−クロロフルオロベンゼン、１−クロロ−２，５−ジフルオロベンゼン、４−クロロフルオロベンゼン、クロロベンゼン、２−クロロフルオロ−ベンゼン、ｐ−キシレン、ｍ−キシレン、ｏ−キシレン、２，６−ルチジン、２−フルオロ−ｍ−キシレン、３−フルオロ−ｏ−キシレン、２−クロロベンゼントリフルオリド、ジメチルホルムアミド、２−クロロ−６−フルオロトルエン、２−フルオロアニソール、アニソール、２，３−ジメチルピラジン、ブロモベンゼン、４−フルオロアニソール、３−フルオロアニソール、３−トリフルオロメチルアニソール、２−メチルアニソール、フェネトール、ベンゼンジオキソール、４−メチルアニソール、３−メチルアニソール、４−フルオロ−３−メチルアニソール、１，２−ジクロロ−ベンゼン、２−フルオロベンゼンニトリル、４−フルオロベラトロール、２，６−ジメチルアニソール、アニリン、３−フルオロベンゼンニトリル、２，５−ジメチルアニソール、３，４−ジメチルアニソール、２，４−ジメチルアニソール、ベンゼンニトリル、３，５−ジメチルアニソール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１−フルオロ−３，５−ジメトキシベンゼン、フェニル酢酸塩、Ｎ−メチルアニリン、メチルベンゾエート、Ｎ−メチルピロリドン、モルホリン、１，２−ジヒドロナフタレン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、ｏ−トルニトリル、ベラトロール、エチルベンゾエート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、プロピルベンゾエート、１−メチルナフタレン、ブチルベンゾエート、２−メチルビフェニル、２−フェニルピリジンまたは２，２’−ビトリルである。
【００６２】
より好ましいのは、芳香族炭化水素、（特に、トルエン、ジメチルベンゼン（キシレン）、トリメチルベンゼン、テトラリンおよびメチルナフタレン）、芳香族エーテル（特にアニソール）、および芳香族エステル（特にメチルベンゾエート）である。
【００６３】
最も好ましいのは、芳香族エーテル（特にアニソール、およびアルキルアニソールなどのその誘導体）、および芳香族エステル（特にメチルベンゾエート）である。
【００６４】
これらの溶媒は、２つまたは３つ以上の混合物として使用できる。
【００６５】
好ましい有機溶媒は、１７．０〜２３．２ＭＰａ0.5の範囲のＨd、０．２〜１２．５ＭＰａ0.5の範囲のＨpおよび０．９〜１４．２ＭＰａ0.5の範囲のＨhのハンセン溶解度パラメーターを備えることができる。より好ましい有機溶媒は、１８．５〜２１．０ＭＰａ0.5の範囲のＨd、２．０〜６．０ＭＰａ0.5の範囲のＨｐおよび２．０〜６．０ＭＰａ0.5の範囲のＨhのハンセン溶解度パラメーターを備える。
【表２−１】
2013516053.tif 000036
【表２−２】
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【表２−３】
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【表２−４】
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【００６６】
好ましくは、溶媒は、採用した圧力において、非常に好ましくは大気圧（１０１３ｈＰａ）において、＜３００℃、より好ましくは≦２６０℃、最も好ましくは≦２２０℃の沸点または昇華温度を有する。気化は、例えば、加熱および／または減圧によって加速することもできる。意外な改善を、少なくとも１００℃、好ましくは少なくとも１３０℃の沸点を有する溶媒の使用によって実現できる。
【００６７】
通常、有機溶媒は、少なくとも２８ｍＮ／ｍ、好ましくは少なくとも３０ｍＮ／ｍ、より好ましくは少なくとも３２ｍＮ／ｍ、最も好ましくは少なくとも３５ｍＮ／ｍの表面張力を備え得る。この表面張力は、２５℃でＦＴＡ（Ｆｉｒｓｔ  Ｔｅｎ  Ａｎｇｓｔｒｏｍ）１２５接触角角度計を使用して測定できる。その方法の詳細は、Ｒｏｇｅｒ  Ｐ．Ｗｏｏｄｗａｒｄ，Ｐｈ．Ｄ．によって出版された、「Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｓｉｏｎ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ  Ｕｓｉｎｇ  ｔｈｅ  Ｄｒｏｐ  Ｓｈａｐｅ  Ｍｅｔｈｏｄ」のように、Ｆｉｒｓｔ  Ｔｅｎ  Ａｎｇｓｔｒｏｍから入手可能である。好ましくは、ペンダントドロップ法を使用して、表面張力を測定できる。
【００６８】
概算をなす目的では、表面張力は、Ｈａｎｓｅｎ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ：Ａ  Ｕｓｅｒ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｃ．Ｍ．Ｈａｎｓｅｎ（２００７），Ｔａｙｌｏｒ  ａｎｄ  Ｆｒａｎｃｉｓ  Ｇｒｏｕｐ，ＬＬＣ（ＨＳＰｉＰ  ｍａｎｕａｌ）で詳説されている式により、ハンセン溶解度パラメーターを使用して計算できる。
【００６９】
表面張力＝０．０１４６×（２．２８×δＨd2＋δＨp2＋δＨh2）×ＭＶｏｌ0.2、式中、
Ｈdは、分散の寄与を指し、
Ｈpは、極性の寄与を指し、
Ｈhは、水素結合の寄与を指し、
ＭＶｏｌは、モル体積を表す。
【００７０】
ハンセン溶解度パラメーターは、ＨａｎｓｏｎおよびＡｂｂｏｔらによって提供された、Ｈａｎｓｅｎ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ  ｉｎ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ（ＨＳＰｉＰ）ｐｒｏｇｒａｍ（第２版）によって測定できる。
【００７１】
好ましくは、溶媒は、少なくとも０．０１、好ましくは少なくとも０．１、好ましくは少なくとも０．５、より好ましくは少なくとも５、より好ましくは少なくとも１０、最も好ましくは少なくとも２０の相対揮発度（relative evaporation rate）（ブチルアセテート＝１００）を備え得る。この相対揮発度は、ＤＩＮ５３１７０：２００９−０８に従って測定できる。概算をなす目的のでは、相対揮発度は、上述および後述のＨＳＰｉＰプログラムを用いたハンセン溶解度パラメーターを使用して計算できる。
【００７２】
好ましくは、前記有機溶媒中に１％w／wの不活性バインダーを溶解した場合には、不活性バインダーにより、溶媒粘度が、少なくとも０．４ｃｐｓ増加する。
【００７３】
本発明の組成物は、特に、少なくとも７０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％の有機溶媒を備え得る。
【００７４】
本発明による組成物は、例えば界面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水性化剤、接着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、反応性または非反応性であり得る希釈剤、助剤、着色料、染料もしくは顔料、増感剤、安定化剤、ナノ粒子または阻害剤のような、１または複数のさらなる成分をさらに備えることができる。しかし、これらのさらなる成分は、酸化性であるべきではなく、そうでない場合は、有機発光材料および／もしくは電荷輸送材料と化学反応し、または有機発光材料および／もしくは電荷輸送材料に対して電気的なドーピング効果を与えることができる。
【００７５】
驚くべき改善を、揮発性湿潤剤によって実現できる。上述および後述の「揮発性」という用語は、これらの材料を、材料またはＯＬＥＤデバイスを重度に損傷させることのない（温度および／または減圧のような）条件下で、ＯＬＥＤデバイスの基板上に析出させた後に、上記作用剤を、有機発光材料および／または電荷輸送材料から気化により除去できることを意味する。好ましくは、これは、採用した圧力において、非常に好ましくは大気圧（１０１３ｈＰａ）において、湿潤剤が、＜３５０℃、より好ましくは≦３００℃、最も好ましくは≦２５０℃の沸点または昇華温度を有することを意味する。気化は、例えば、加熱および／または減圧によって加速することもできる。
【００７６】
驚くべき効果を、同様の沸点を有する揮発性成分を備える組成物によって達成できる。好ましくは、湿潤剤と有機溶媒の沸点の相違は、−５０℃〜５０℃の範囲、より好ましくは−３０℃〜３０℃の範囲、最も好ましくは−２０℃〜２０℃の範囲である。
【００７７】
好ましい湿潤剤は、非芳香族化合物である。さらにより好ましいことに、湿潤剤は、非イオン系化合物である。特に有用な湿潤剤は、最大３５ｍＮ／ｍ、好ましくは最大３０ｍＮ／ｍ、より好ましくは最大２５ｍＮ／ｍの表面張力を備える。この表面張力は、２５℃でＦＴＡ（Ｆｉｒｓｔ  Ｔｅｎ  Ａｎｇｓｔｒｏｍ）１２５接触角角度計を使用して測定できる。その方法の詳細は、Ｒｏｇｅｒ  Ｐ．Ｗｏｏｄｗａｒｄ，Ｐｈ．Ｄ．によって出版された、「Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｓｉｏｎ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ  Ｕｓｉｎｇ  ｔｈｅ  Ｄｒｏｐ  Ｓｈａｐｅ  Ｍｅｔｈｏｄ」のように、Ｆｉｒｓｔ  Ｔｅｎ  Ａｎｇｓｔｒｏｍから入手可能である。好ましくは、ペンダントドロップ法を使用して、表面張力を測定できる。
【００７８】
本発明の特別な態様によれば、有機溶媒と湿潤剤の表面張力の相違は、好ましくは少なくとも１ｍＮ／ｍ、好ましくは少なくとも５ｍＮ／ｍ、より好ましくは少なくとも１０ｍＮ／ｍである。
【００７９】
本発明の特別な態様によれば、上記湿潤添加剤は、少なくとも０．０１、好ましくは少なくとも０．１、好ましくは少なくとも０．５、より好ましくは少なくとも５、より好ましくは少なくとも１０、最も好ましくは少なくとも２０の相対揮発度（ブチルアセテート＝１００）を備え得る。
【００８０】
意外な改善が、同様の相対揮発度（ブチルアセテート＝１００）を有する溶媒と湿潤剤とを備える組成物を用いて実現できる。好ましくは、湿潤剤および有機溶媒の相対揮発度（ブチルアセテート＝１００）の相違は、−２０〜２０の範囲、より好ましくは−１０〜１０の範囲である。本発明の好ましい実施形態によれば、上記有機溶媒の相対揮発度（ブチルアセテート＝１００）に対する、上記湿潤剤の相対揮発度（ブチルアセテート＝１００）の比は、２３０：１から１：２３０まで、好ましくは２０：１から１：２０まで、より好ましくは５：１から１：５までの範囲であり得る。
【００８１】
意外な改善が、少なくとも１００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも１５０ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも１８０ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは少なくとも２００ｇ／ｍｏｌの分子量を備える湿潤剤によって実現できる。上記ＯＳＣ材料を酸化せず、そうでない場合は、これと化学反応する、適切で好ましい湿潤剤は、シロキサン、アルカン、アミン、アルケン、アルキン、アルコールおよび／またはこれらの化合物のハロゲン化誘導体からなる群より選択される。さらに、フルオロエーテル、フルオロエステルおよび／またはフルオロケトンが使用できる。より好ましくは、これらの化合物は、炭素数６〜２０、特には炭素数８〜１６のメチルシロキサンと、Ｃ7〜Ｃ14アルカンと、Ｃ7〜Ｃ14アルケンと、Ｃ7〜Ｃ14アルキンと、炭素数７〜１４のアルコールと、炭素数７〜１４のフルオロエーテルと、炭素数７〜１４のフルオロエステルと、炭素数７〜１４のフルオロケトンとから選択される。最も好ましい湿潤剤は、炭素数８〜１４のメチルシロキサンである。
【００８２】
有用で好ましい炭素数７〜１４のアルカンには、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、３−メチルヘプタン、４−エチルヘプタン、５−プロピルデカン、トリメチルシクロヘキサンおよびデカリンが含まれる。
【００８３】
炭素数７〜１４のハロゲン化アルカンには、１−クロロヘプタン、１，２−ジクロロオクタン、テトラフルオロオクタン、デカフルオロドデカン、ペルフルオロノナン、１，１，１−トリフルオロメチルデカン、およびペルフルオロメチルデカリンが含まれる。
【００８４】
有用で好ましい炭素数７〜１４のアルケンには、ヘプテン、オクテン、ノネン、１−デセン、４−デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン、３−メチルヘプテン、４−エチルヘプテン、５−プロピルデセン、およびトリメチルシクロヘキセンが含まれる。
【００８５】
炭素数７〜１４のハロゲン化アルケンには、１−クロロヘプテン、１，２−ジクロロオクテン、テトラフルオロオクテン、デカフルオロドデセン、ペルフルオロノネン、および１，１，１−トリフルオロメチルデセンが含まれる。
【００８６】
有用で好ましい炭素数７〜１４のアルキンには、ヘプチン、オクチン、ノニン、１−デシン、４−デシン、ウンデシン、ドデシン、トリデシン、テトラデシン、３−メチルヘプチン、４−エチルヘプチン、５−プロピルデシン、およびトリメチルシクロヘキシンが含まれる。
【００８７】
炭素数７〜１４のハロゲン化アルキンには、１−クロロヘプチン、１，２−ジクロロオクチン、テトラフルオロオクチン、デカフルオロドデシン、ペルフルオロノニン、および１，１，１−トリフルオロメチルデシンが含まれる。
【００８８】
有用で好ましい炭素数７〜１４のアルコールには、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、３−メチルヘプタノール、４−エチルヘプタノール、５−プロピルデカノール、トリメチルシクロヘキサノールおよびヒドロキシルデカリンが含まれる。
【００８９】
炭素数７〜１４のハロゲン化アルカノールには、１−クロロヘプタノール、１，２−ジクロロオクタノール、テトラフルオロオクタノール、デカフルオロドデカノール、ペルフルオロノナノール、１，１，１−トリフルオロメチルデカノール、および２−トリフルオロメチル−１−ヒドロキシデカリンが含まれる。
【００９０】
有用で好ましい炭素数４〜１５のアミンには、ヘキシルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジブチルルアミン、ピペラジン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、３−メチルヘプチルアミン、４−エチルヘプチルアミン、５−プロピルデシルアミン、トリメチルシクロヘキシルアミンが含まれる。
【００９１】
炭素数４〜１５のハロゲン化アミンには、１−クロロヘプチル−アミン、１，２−ジクロロオクチルアミン、テトラフルオロオクチルアミン、デカフルオロドデシルアミン、ペルフルオロノニルアミン、１，１，１−トリフルオロメチルデシルアミン、ペルフルオロトリブチルアミン、およびペルフルオロトリペンチルアミンが含まれる。
【００９２】
有用で好ましい炭素数７〜１４のフルオロエーテルには、３−エトキシ−１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，６ドデカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ヘキサン、３−プロポキシ−１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，６ドデカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ヘキサン、３−エトキシ−１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７テトラデカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ヘプタン、３−エトキシ−１，１，１，２，３，４，４，５，５，５デカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ペンタン、および３−プロポキシ−１，１，１，２，３，４，４，５，５，５デカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ペンタンが含まれる。
【００９３】
有用で好ましい炭素数７〜１４のフルオロエステルには、３−（１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，６ドデカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ヘキシル）エタノエート、３−（１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，６ドデカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ヘキシル）プロパノエート、３−（１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７テトラデカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ヘプチル）エタノエート、３−（１，１，１，２，３，４，４，５，５，５デカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ペンチル）エタノエート、および３−（１，１，１，２，３，４，４，５，５，５デカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ペンチル）プロパノエートが含まれる。
【００９４】
有用で好ましい炭素数７〜１４のフルオロケトンには、３−（１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，６ドデカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ヘキシル）エチルケトン、３−（１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，６ドデカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ヘキシル）プロピルケトン、３−（１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７テトラデカフルオロ−２−トリフルオロメチルヘプチル）エチルケトン、３−（１，１，１，２，３，４，４，５，５，５デカフルオロ−２−トリフルオロメチルペンチル）エチルケトン、および３−（１，１，１，２，３，４，４，５，５，５デカフルオロ−２−トリフルオロメチルペンチル）プロピルケトンが含まれる。
【００９５】
有用で好ましいシロキサンには、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、およびテトラデカメチルヘキサシロキサンが含まれる。
【００９６】
湿潤剤として有用な化合物の例は、表３に開示されている。提示した相対揮発度（ＲＥＲ）および表面張力の値は、上述および後述されている、ＨａｎｓｏｎおよびＡｂｂｏｔｔらによって提供されたＨＳＰｉＰプログラムを用いたハンセン溶解度パラメーターを使用して計算する。
【表３−１】
2013516053.tif 000040
【表３−２】
2013516053.tif 000041
【００９７】
好ましくは、上記組成物は、最大５重量％、より好ましくは最大３重量％の湿潤添加剤を備える。より好ましくは、上記組成物は、０．０１〜４重量％、好ましくは０．１〜１重量％の湿潤剤を備える。
【００９８】
好ましくは、溶媒は、上記湿潤剤と一緒にＯＳＣ材料を備える被覆層または印刷層から、好ましくは同一加工ステップ中に気化させることができるように、選択すべきである。溶媒と揮発性添加剤の除去に使用する処理温度は、有機発光材料および／または電荷輸送材料を備える層が損傷しないように選択すべきである。好ましくは、この堆積処理温度は、室温（ＲＴ；約２５℃）から１３５℃まで、より好ましくはＲＴから８０℃までである。
【００９９】
好ましくは、本発明の組成物は、２０〜６０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２５〜４５ｍＮ／ｍの範囲の表面張力を備える。表面張力は、上述および後述されているＦＴＡ（Ｆｉｒｓｔ  Ｔｅｎ  Ａｎｇｓｔｒｏｍ）１２５接触角角度計を使用して測定できる。表面張力は、高分子バインダーと溶媒の適切な選択によって実現できる。上述のハンソン（Hanson)溶解度パラメーターの使用により、当業者への有用な補助が提供される。さらに、表面張力は、湿潤剤、好ましくは上述の揮発性湿潤剤の使用によって実現できる。
【０１００】
好ましくは、組成物は、１．５〜１００ｍＰａｓの範囲、好ましくは２．０〜４０ｍＰａｓの範囲、より好ましくは２．１〜２０ｍＰａｓの範囲、最も好ましくは２．１〜１５ｍＰａｓの範囲の粘度を有する。粘度は、２５℃の温度で、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製のＡＲ−Ｇ２レオメーター上で測定することよって決定する。これは、平行プレート状の幾何形状を利用して測定する。
【０１０１】
好ましくは、上記組成物は、例えば、１ミクロン以下までろ過できる。
【０１０２】
ＯＬＥＤデバイスの調製プロセス中には、有機発光材料および／または電荷輸送材料を備える層が、基板上に堆積した後、存在するあらゆる揮発性の導電性添加剤（複数可）と一緒に溶媒が除去されて、フィルムまたは層が形成される。
【０１０３】
この基板は、ＯＬＥＤデバイスの調製に適した任意の基板でもよく、またはＯＬＥＤデバイスもしくはその一部でもよい。適切で好ましい基板は、例えば、ガラス、ＩＴＯ被覆ガラス、ＰＥＤＯＴ、ＰＡＮＩなどを含むプレコート層を有したＩＴＯガラス、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリイミドの柔軟性フィルム、およびＩＴＯを含む柔軟性フィルム、またはその他の導電層およびバリア層、例えばＶｉｔｅｘフィルムである。
【０１０４】
有機発光材料および／または電荷輸送材料を備える層の堆積は、当業者に公知かつ文献中に記載されている標準的な方法によって実現できる。適切で好ましい堆積方法には、液体コーティングおよび印刷技術が含まれる。非常に好ましい堆積方法には、制限するわけではないが、浸漬コーティング、スピンコーティング、インクジェット印刷、ノズル印刷、活版印刷、スクリーンプリント、グラビア印刷、ドクターブレードコーティング、ローラー印刷、逆ローラー印刷、オフセットリソグラフィ印刷、フレキソ印刷、ウェブ印刷、スプレーコーティング、カーテンコーティング、ブラシコーティング、エアブラシコーティング、スロットダイコーティングまたはパッド印刷が含まれる。グラビア印刷、フレキソ印刷およびインクジェット印刷は、特に好ましい。
【０１０５】
溶媒およびあらゆる揮発性導電性添加剤（複数可）の除去は、好ましくは、例えば堆積層を、好ましくは５０〜２００℃、より好ましくは６０〜１３５℃で、高温および／または減圧にさらすことによる気化によって実現できる。
【０１０６】
有機発光材料および／または電荷輸送材料を備える層の厚みは、好ましくは１ｎｍから５００ｎｍまで、より好ましくは２から１５０ｎｍまでである。
【０１０７】
上述および後述の材料および方法に加えて、ＯＬＥＤデバイスとその部品は、当業者に公知でありかつ文献中に記載されている、標準的な材料と標準的な方法から調製できる。
【０１０８】
前述の本発明の実施形態に対する変形形態は、本発明の範囲内に属したままでなすことができると認識されよう。本明細書で開示している各特徴は、そうでないと明示しない限りは、同一、等価または同様の目的に供する代替の特徴で置換できる。したがって、そうでないと明示しない限り、開示した各特徴は、包括的な一連の等価または同様の特徴の一例に過ぎない。
【０１０９】
本明細書で開示しているすべての特徴は、このような特徴および／またはステップの少なくとも一部が、互いに相容れない組合せを除いて、任意の組合せで組み合わせることができる。特に、本発明の好ましい特徴は、本発明のすべての態様に適用可能であり、任意の組合せで使用できる。同様に、非本質的な組合せで説明した特徴は、（組合せではなく）別個に使用してもよい。
【０１１０】
上述の特徴、特に、好ましい実施形態の多くは、それら自体で発明性があり、単なる本発明の実施形態の一部ではないと認識されよう。独立した保護が、本出願において請求するあらゆる発明に追加または代替するこれらの特徴に対して求められ得る。
【０１１１】
そうでないと文脈から明確に示されない限り、本明細書で使用する際、本明細書の用語の複数形は、単数形を含むものとして構築されており、逆もまた同じである。
【０１１２】
本明細書の説明および請求の範囲を通して、「備える」および「含有する」という単語およびこれらの単語の変形、例えば「備えている」および「備えた」は、「制限を加えずに含む」ことを意味しており、その他の成分を除外することを意図してはいない（除外しない）。
【０１１３】
「ポリマー」という用語には、ホモポリマーおよびコポリマー、例えば統計コポリマー、交互コポリマーまたはブロックコポリマーが含まれる。さらに、以下で使用している「ポリマー」という用語には、オリゴマーおよびデンドリマーも含まれる。デンドリマーは、典型的には、例えばＭ．Ｆｉｓｃｈｅｒ  ａｎｄ  Ｆ．Ｖｏeｇｔｌｅ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．１９９９，３８，８８５で記載されている、多機能性コア基であって、その上に、さらなる分岐モノマーが規則的に追加されて、樹木状構造が生じる多機能性コア基からなる分岐高分子化合物である。
【０１１４】
「共役系ポリマー」という用語は、その主鎖（または主要鎖）中に、ｓｐ2混成、または任意選択によりｓｐ混成を有したＣ原子を主に含有するポリマーを意味しており、このＣ原子は、ヘテロ原子で置換して、媒介するσ結合を介した、１つのπ軌道と別のπ軌道との相互作用を可能にすることもできる。最も単純な場合では、これは、例えば、交互する炭素−炭素（または炭素−ヘテロ原子）の単一および複数の（例えば二重または三重）結合を有する主鎖であるが、１，３−フェニレンのようなユニットを有したポリマーも含む。これに関連して、「主に」とは、共役の妨害につながり得る、天然に（自然に）存在する欠陥を有したポリマーでも、共役系ポリマーとみなすことを意味する。この意味にさらに含まれるのは、その主鎖が、例えば、アリールアミン、アリールホスフィンおよび／もしくは特定の複素環（すなわち、Ｎ−、Ｏ−、Ｐ−またはＳ−原子を介した共役）、ならびに／または金属有機錯体（すなわち、金属原子を介した共役）のようなユニットを備えるポリマーである。「共役結合基」という用語は、ｓｐ2混成またはｓｐ混成を有したＣ原子またはヘテロ原子からなる２つの環（通常、芳香族環）を結合する基を意味する。「ＩＵＰＡＣ  Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｔｅｒｍｉｎｏｌｏｇｙ，Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  ｖｅｒｓｉｏｎ」も参照されたい。
【０１１５】
そうでないと明示しない限り、分子量は、数平均分子量Ｍnまたは重量平均分子量Ｍwとして与えられ、これらは、そうでないと明示しない限り、ポリスチレン標準物に対するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。
【０１１６】
重合度（ｎ）とは、数平均重合度を意味し、そうでないと明示しない限りは、ｎ＝Ｍn／ＭUで与えられ、式中、ＭUは、単一繰返し単位の分子量である。
【０１１７】
「小分子」という用語は、モノマー性、すなわち非ポリマー性化合物を意味する。
【０１１８】
そうでないと明示しない限り、固体のパーセントは、重量パーセント（「ｗｔ．％」）であり、（例えば溶媒混合物中におけるような）液体のパーセントまたは比は、体積パーセント（「ｖｏｌ．％」）であり、すべての温度は、セルシウス度（℃）で示す。
【０１１９】
そうでないと明示しない限り、パーセントまたはｐｐｍで与えられた、導電性添加剤のような混合物中の成分の濃度または比率は、溶媒を含めた全配合物に対してのものである。
【０１２０】
ここで、本発明を、例示に過ぎず本発明の範囲を制限しない下記の実施例を参照することによってより詳細に説明する。
【０１２１】
実施例
比較例１
印刷用インクを、式１０７による燐光性化合物と、式１４１を有するホスト材料とを、１：４（燐光性化合物１０７：ホスト材料１４１）の重量比で混合し、得られた混合物を３，４−ジメチルアニソール（３，４−ＤＭＡ）中に溶解することによって調製した。この半導性化合物の濃度は、約１．６重量％だった。
【化８】
2013516053.tif 000042
【化９】
2013516053.tif 000043
【０１２２】
ＯＬＥＤインクを、Ｄｉｍａｔｉｘ  ＤＭＰ  ２８００印刷機を使用して、ＩＴＯと、ＰＥＤＯＴ層と、ＨＩＬ−０１２層との４ピクセル構造で被覆したガラス基板（幅３０ｍｍ）上にインクジェット印刷した。６ｍｍの正方形を、１５、２０、３５および４０の滴下間隔（ｄｓ）を使用して印刷した。２つの乾燥手順、１００℃でのホットプレートと、室温での真空とを使用して、フィルム品質の相違を評価した。
【０１２３】
３５および４０のｄｓを使用した場合、ＨＩＬ−０１２層は、濡れないか、またはスワスどうしが融合する。この印刷は、１５および２０のｄｓを使用してより良好に濡らすと、より良好に実施できるが、フィルム上に乾燥フロントが見受けられた。
【０１２４】
実施例１
本質的には、比較例１を繰り返した。しかし、不活性高分子バインダーを、印刷インクに添加した。印刷用インクは、２００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する０．４重量％のポリスチレン（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈによって提供されている）と、１．６重量％の比較例１で言及した半導性化合物とを備えていた。
【０１２５】
ＨＩＬ−０１２層を、２５〜４０ｄｓで許容される程度に濡らすと、印刷後には、すべてのスワスが融合するとは限らなかった。しかし、結果は、比較例と比較すると改善されている。
【０１２６】
実施例２
本質的には、比較例１を繰り返した。しかし、不活性高分子バインダーおよび湿潤剤を、印刷インクに添加した。印刷用インクは、２００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する０．４重量％のポリスチレン（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈによって提供されている）と、１重量％の３−エトキシ−１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，６−ドデカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ヘキサン（３Ｍ（商標）  ＮＯＶＥＣ（商標）  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ  Ｆｌｕｉｄから市販されているＨＦＥ７５００）と、１．６重量％の比較例１で言及した半導性化合物とを備えていた。
【０１２７】
ＨＩＬ−０１２層の良好な湿潤が実現した。それにもかかわらず、小さなピンホールが、２０ｄｓ以上では上記層上に視認できる。しかし、結果は、実施例１と比較すると改善されている。
【０１２８】
実施例３
本質的には、比較例１を繰り返した。しかし、不活性高分子バインダーおよび湿潤剤を、印刷インクに添加した。印刷用インクは、２００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する０．４重量％のポリスチレン（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈによって提供されている）と、１重量％のエトキシレート化アセチレンジオール（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｉｎｃ．から市販されているＤｙｎｏｌ（商標）６０４）と、比較例１で言及した１．６重量％の半導性化合物とを備えていた。
【０１２９】
ＨＩＬ−０１２層の良好な湿潤が実現した。結果は、実施例１と比較すると改善されている。
【０１３０】
実施例４
本質的には、比較例１を繰り返した。しかし、不活性高分子バインダーを、印刷インクに添加した。印刷用インクは、３８２，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する０．４重量％のポリスチレン（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから提供されている）と、１．６重量％の比較例１で言及した半導性化合物とを備えていた。
【０１３１】
非常に良好なフィルム品質およびＨＩＬ−０１２上の湿潤が、乾燥して温めた後または真空中に実現した。結果は、実施例１と比較すると改善されている。
【０１３２】
実施例５
本質的には、比較例１を繰り返した。しかし、不活性高分子バインダーを、印刷インクに添加した。印刷用インクは、５６０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する０．４重量％のポリスチレン（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから提供されている）と、１．６重量％の比較例１で言及した半導性化合物とを備えていた。
【０１３３】
良好なフィルム品質ＨＩＬ−０１２上の湿潤が、乾燥後に実現した。結果は、実施例１と比較すると改善されている。しかし、いくつかのコーヒー色のシミが、認められた。
【０１３４】
デバイス実施例６〜１３
溶液処理ＯＬＥＤのデバイス調製
溶液による有機発光ダイオードの調製についての文献中には、すでに数多くの、主にポリマーデバイス（「ＰＬＥＤ、」例えば、ＷＯ２００４／０３７８８７Ａ２）のための例がある。本発明により得られるデバイスが、より良好なフィルムをもたらすだけでなく、良好に動作することを例示するため、ＯＬＥＤデバイスを、標準的な試験機構で作製した。典型的な機構は、図１に示しており、使用したデバイスレイアウトは、図２に示している（左側：ＩＴＯ構造、右側：ＩＴＯと、カソードと、ピクセルへの導線の任意選択によるメタライゼーションとを有する完全な電気的レイアウト）。ＩＴＯ（インジウム−スズ−酸化物）は、スパッタリングによりソーダ石灰ガラス上に堆積され、４．２×２ｍｍピクセルを得るように構成された、透明な正孔注入用アノードである。この場合では、これらの基板は、Ｔｅｃｈｎｏｐｒｉｎｔから購入したが、その他の任意の供給者または設計は、全く同様に作動するであろう。
【０１３５】
これらの基板を、ＤＩ水および工業用洗剤（Ｄｅｃｏｎｅｘ  １５ＰＦ）のあるクリーンルーム環境で清浄化する。次に、その表面を、ＵＶ／オゾンプラズマ処理で活性化する。第１の層として、８０ｎｍＰＥＤＯＴを、基板上にスピンコートし、１０分間１８０℃で乾燥する。（ＰＥＤＯＴは、Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ，Ｇｏｓｌａｒから入手可能な、ＰＥＤＯＴ、ポリチオフェン、およびＰＳＳＨ、ポリスルホン酸の水系分散液である。ここで使用するのは、Ｃｌｅｖｉｏｓ  Ｐ４０８３Ａｌであるが、Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋからの他のＰＥＤＯＴ製品または他の供給者からの「バッファー」材料も、同様に作動するであろう。）次に、このように調製した基板を、不活性雰囲気（アルゴンまたは窒素充填グローブボックス）中に移送し、ここで、２０ｎｍの内層がスピンコートされる。典型的には、このような内層は、正孔輸送ポリマーであり、ＨＴＬともしばしば呼ばれる市販の任意の内層は、本発明製の材料を用いたデバイスを製造するのに使用できる。これらの例では、Ｍｅｒｃｋ製のＨＩＬ−０１２を、トルエン中５ｇ／ｌ溶液によって被覆できる。このフィルムを、発光層（ＥＭＬ）を上部にスピンコートする前に、６０分間１８０℃で熱処理する。このＥＭＬのフィルム厚さは、８０ｎｍであり、これらの基板は、１０分間１８０℃で再び熱処理して、残存の溶媒を除去する。固形物濃度およびスピン速度は、上記溶液の粘度と共に、すなわち、小分子およびバインダーの含量に伴って変動する。下記の例では、トルエンを溶媒として使用するが、その他の溶媒（明細書を参照されたい）も同様に使用できる。この場合、それに応じて、スピンコーティング条件および乾燥手順は、調節しなければならない。
【０１３６】
電気的接触をなすために、カソード構造を、金属マスクを介して、有機フィルムの上部に真空蒸着する。このカソードは、１種の金属（例えばＹｂ）のみからなることもでき、反応性の二層構造になって、その結果として、キャッピング金属（典型的にはＡｌまたはＡｇ）と組み合わさった電子注入用金属（例えばＭｇ、Ｂａ、Ｓｒなど）になることもでき、アルカリ金属またはアルカリ土類のフッ化物または酸化物（例えば、ＬｉＦ、Ｌｉ2Ｏ、ＢａＦ2、ＢａＯ、ＭｇＯ、ＮａＦなど）を第１の堆積層として含有する二層または三層構造になることもでき、または適当な電子注入用金属または金属のフッ化物、酸化物もしくはキノレートの次に、１つまたは複数の真空蒸着した電子輸送層を有することもできる。この場合では、ＢａとＡｌのみが堆積して、デバイスは単純に保たれ、このような単純な機構でさえも、非常に良好なデバイスにすることができることを示している。有機カソード構造を水分および酸素から遮断するために、これらのデバイスを封入すると、その後には、グローブボックスの外側で取り扱うことができる。
【０１３７】
特性決定は、図３の通りの機構によって行った。これらのデバイスは、アノードとカソードを測定回路に接続するばね接点を有したサンプルホルダー中に固定されている。視覚補正フィルター（eye-correction filter）付きのフォトダイオードを、上部に密接に置き、外光が結果を捻じ曲げるのを阻止する。次に、電圧を、０．２Ｖ刻みで２０Ｖまで、段階的に上昇させる一方、試料を通る電流と、フォトダイオードからの光電流とを測定する。このようにして、いわゆるＩＶＬデータ（電流、電圧、輝度）を収集する。重要なデータは、（ｃｄ／Ａによる）最大効率、％による外部量子効率（ＥＱＥ）、および特定の輝度に必要な電圧である。ＥＬスペクトルおよび色座標を測定するために、フォトダイオードを、Ｏｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ分光器につながる光ファイバー結合器で置換してもよい。スペクトルは、典型的には、特定の輝度（１００または１０００ｃｄ／ｍ2）で測定し、ＣＩＥシステム（ＣＩＥ：Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ｄｅｌ’Ｅ(accent aigu)ｃｌａｉｒａｇｅ、標準観測者  １９３１）中の色座標に翻訳する。
【０１３８】
上記デバイス中に使用した材料が、ディスプレイまたは照明用途に本当に有用であるかを判定するためには、上記デバイスの寿命も非常に重要である。寿命は、典型的には、開始輝度（starting brightness）から測定し、初期輝度の半分に到達するまでの時間として定義する。１０００時間超の寿命は、測定が困難なので、開始時点輝度は、通常は増大し、寿命は、相対的な輝度に外挿される。このときのデバイスに関する外挿因子は、１．９である。
【０１３９】
実施例６〜１３：バインダーとしてのＰＳを有したデバイスと有していないデバイスとの比較
実施例６（比較）：
化合物１０７および１４１を、２４ｇ／ｌ（４ｇ／ｌの化合物１０７、２０ｇ／ｌの化合物１４１）の濃度で、トルエン中に溶解し、１５４０ｒｐｍのスピン速度でＨＩＬ−０１２層上にスピンコートした。デバイス特性決定の結果は、表１に含まれている。
【０１４０】
実施例７（比較）：
【化１０】
2013516053.tif 000044
【０１４１】
化合物１０７、１４１、および１４２を、２４ｇ／ｌ（４ｇ／ｌの化合物１０７、１０ｇ／ｌの化合物１４１、および１０ｇ／ｌの化合物１４２）の濃度で、トルエン中に溶解し、１９４０ｒｐｍのスピン速度でＨＩＬ−０１２層上にスピンコートした。この組成物中では、化合物１０７は、すべての化合物の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）を有し、化合物１４１は、すべての化合物の最低空軌道（ＬＵＭＯ）を有する。したがって、化合物１４２は、上記バインダーと全く同様のワイドバンドギャップ成分である。デバイス特性決定の結果は、表１に含まれている。
【０１４２】
実施例８
化合物１０７および１４１ならびにポリスチレン（１３５０００ｇ／ｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ）を、２５ｇ／ｌ（４ｇ／ｌの化合物１０７、１６ｇ／ｌの化合物１４１、および５ｇ／ｌのＰＳ）の濃度で、トルエン中に溶解し、２２３０ｒｐｍのスピン速度でＨＩＬ−０１２層上にスピンコートした。８０ｎｍを得るためのスピン速度がより高いのは、溶液の粘度の増大を反映している。デバイス特性決定の結果は、表１に含まれている。
【０１４３】
実施例９
化合物１０７および１４１ならびにポリスチレン（２０００００ｇ／ｍｏｌ、Ａｌｆａ−Ａｅｓａｒ）を、２５ｇ／ｌ（４ｇ／ｌの化合物１０７、１６ｇ／ｌの化合物１４１、および５ｇ／ｌのＰＳ）の濃度でトルエン中に溶解し、３０００ｒｐｍのスピン速度でＨＩＬ−０１２層上にスピンコートした。より低いＭｗ−ＰＳを使用した実施例７と比較しても、８０ｎｍを得るためのスピン速度がより高いのは、溶液の粘度の増大を反映している。デバイス特性決定の結果は、表１に含まれている。
【表４】
2013516053.tif 000045
【０１４４】
上記の結果は、長寿命型デバイスが、ＥＭＬ中の中性バインダーを用いて作製できることを示している。初期電気特性も、（実施例７の効率以外は）全般的により良好だった。
【０１４５】
実施例１０（比較）：
【化１１】
2013516053.tif 000046
【０１４６】
化合物１０７、１４１、１４２および１４３を、２４ｇ／ｌ（４ｇ／ｌの化合物１０７、７．５ｇ／ｌの化合物１４１、７．５ｇ／ｌの化合物１４３、および５ｇ／ｌの化合物１４２）の濃度で、温かいクロロベンゼン（７０℃）中に溶解し、１３９０ｒｐｍのスピン速度でＨＩＬ−０１２層上にスピンコートした。この組成物中では、化合物１０７は、すべての化合物の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）を有し、化合物１４１は、すべての化合物の最低空軌道（ＬＵＭＯ）を有する。したがって、化合物１４２は、バインダーと全く同様のワイドバンドギャップ成分である。化合物１４３は、典型的な三重項共ホスト分子型デバイス（co-host molecule in triplet device）である。デバイス特性決定の結果は、表２に含まれている。
【０１４７】
実施例１１
化合物１０７、１４１、１４３およびＰＳ（２０００００ｇ／ｍｏｌ、Ａｌｆａ−Ａｅｓａｒ）を、２４ｇ／ｌ（４ｇ／ｌの化合物１０７、７．５ｇ／ｌの化合物１４１、７．５ｇ／ｌの化合物１４３、および５ｇ／ｌのＰＳ）の濃度でクロロベンゼン中に溶解し、１４９０ｒｐｍのスピン速度でＨＩＬ−０１２層上にスピンコートした。実施例１０と比較した結果は、表２に含まれている。
【表５】
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【０１４８】
実施例１０および１１は、ＥＭＬ溶液の加工性が、バインダーによって改善されていることと、それにもかかわらず、バインダー含有デバイス（実施例１１）は、バインダー非含有デバイス（実施例１０）と比較してより良好な効率および寿命を有していたことを示している。
【０１４９】
実施例１２（比較）：
【化１２】
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【０１５０】
化合物１４４、１４５、および１４２を、２５ｇ／ｌ（５ｇ／ｌの化合物１４４、１０ｇ／ｌの化合物１４５、および１０ｇ／ｌの化合物１４２）の濃度でトルエン中に溶解し、１９２０ｒｐｍのスピン速度でＨＩＬ−０１２層上にスピンコートした。デバイス評価の結果は、表３に要約されている。
【０１５１】
実施例１３
化合物１４４、１４５、１４２およびＰＳ（２０００００ｇ／ｍｏｌ、Ａｌｆａ−Ａｅｓａｒ）を、２５ｇ／ｌ（５ｇ／ｌの化合物１４４、１０ｇ／ｌの化合物１４５、５ｇ／ｌの化合物１４２および５ｇ／ｌのＰＳ）の濃度でトルエン中に溶解し、２１００ｒｐｍのスピン速度でＨＩＬ−０１２層上にスピンコートした。このデバイス中では、小分子ワイドバンドギャップ材料は、溶液の流体力学的特性だけを変更するように、ワイドバンドギャップバインダーによって置換した。デバイス評価の結果は、表３に要約されている。図４は、実施例１２および１３のデバイスの寿命曲線を示している。これらの曲線は、外挿寿命の相違は、最終的にわずかにより良好な値をもたらす、「より良好な」デバイス中のノイズであるので、大幅な相違ではないことを明確に示している。したがって、ＥＭＬ中のワイドバンドギャップ小分子成分の一部を、ＰＳなどの中性高分子バインダーで置換して、流体力学的特性を改善することには、非常に長寿命なデバイス中であっても、デバイス性能への悪影響はない。
【表６】
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【図面の簡単な説明】
【０１５２】
【図１】ＯＬＥＤデバイスの典型的な機構を示す図。
【図２】ＯＬＥＤデバイスのデバイスレイアウトを示す図。
【図３】デバイスの特性決定に用いた機構を示す図。
【図４】実施例１２および１３のデバイスの寿命曲線を示す図。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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