(57)【要約】赤外線反射コーティング組成物および基材上に堆積された硬化コーティング、ならびに多成分複合コーティング系を開示する。コーティング組成物は、赤外線透過顔料および赤外線反射顔料を含む。ある特定の点において、本発明は、（ａ）皮膜形成性樹脂、（ｂ）有色および／または不透明赤外線反射顔料、ならびに（ｃ）赤外線透過顔料を含む、コーティング組成物に関する。これらのコーティング組成物は、硬化コーティングに形成されたとき、（１）ＡＳＴＭ  Ｅ  ９０３−９６に従って測定して少なくとも１５％の全日射反射率；および（２）対照コーティングの色と比較したとき５ΔＥ単位以下の角度依存性色変化を呈示する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）皮膜形成性樹脂；
（ｂ）有色および／または不透明赤外線反射顔料；ならびに
（ｃ）赤外線透過顔料
を含むコーティング組成物であって、硬化コーティングにされたとき、
（１）ＡＳＴＭ  Ｅ  ９０３−９６に従って測定して少なくとも１５％の全日射反射率；および
（２）対照コーティングの色と比較したとき５ΔＥ単位以下の角度依存性色変化
を呈示するものである、コーティング組成物。
【請求項２】
前記硬化コーティングが、２５°の観察角度で５０以下の角度依存性ＣＩＥＬＡＢ  Ｌ＊値をさらに呈示する、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
前記角度依存性ＣＩＥＬＡＢ  Ｌ＊値が２５以下である、請求項２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
前記全日射反射率が少なくとも２５％である、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
顔料分散剤をさらに含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
前記顔料分散剤がトリブロックコポリマーを含む、請求項５に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
前記トリブロックコポリマーが、
（ａ）赤外線透過顔料親和性基を含む第一セグメント；
（ｂ）極性基を含む第二セグメント；および
（ｃ）前記第一セグメントおよび前記第二セグメントとは異なる第三セグメント
を含む、請求項６に記載のコーティング組成物。
【請求項８】
前記赤外線透過顔料親和性基が芳香族基を含む、請求項７に記載のコーティング組成物。
【請求項９】
前記第三セグメントが実質的に非極性であり、前記第三セグメントには赤外線透過顔料親和性基が実質的にない、請求項７に記載のコーティング組成物。
【請求項１０】
前記顔料分散剤が、一般式：
φ−（Ｇ）ｐ−（Ｗ）ｑ−（Ｙ）ｓ−Ｔ
（式中、
（ａ）Ｇは、少なくとも１つのラジカル重合可能エチレン性不飽和モノマーの残基であり；
（ｂ）ＷおよびＹは、少なくとも１つのラジカル重合可能エチレン性不飽和モノマーの残基であって、ＷおよびＹは互いに異なり；
（ｃ）φは、開始剤の疎水性残基または開始剤に由来する疎水性残基であり、φには前記開始剤のラジカル移動可能基がなく；
（ｄ）Ｔは、前記開始剤のラジカル移動可能基であるか、または前記ラジカル移動可能基に由来し；
（ｅ）ｐ、ｑおよびｓは、前記顔料分散剤が少なくとも２５０の数平均分子量を有するように、それぞれ独立して選択される）
によって表されるポリマー鎖構造を有する、請求項５に記載のコーティング組成物。
【請求項１１】
前記顔料分散剤が、
（ｉ）カルボン酸と反応したオキシラン官能性モノマーを含む第一ブロック；
（ｉｉ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む第二ブロック；および
（ｉｉｉ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む第三ブロック
を含むトリブロックコポリマーを含む、請求項５に記載のコーティング組成物。
【請求項１２】
前記赤外線反射顔料において、近赤外領域での反射能の可視領域での反射能に対する比率が１：１より大きい、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項１３】
前記赤外線反射顔料が干渉顔料を含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項１４】
前記赤外線透過顔料が有機顔料を含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項１５】
前記有機顔料が芳香族基を含む、請求項１４に記載のコーティング組成物。
【請求項１６】
前記有機顔料がペリレン系顔料を含む、請求項１５に記載のコーティング組成物。
【請求項１７】
（ａ）皮膜形成性樹脂；
（ｂ）薄フレーク金属または金属合金赤外線反射顔料；
（ｃ）１０％の最大ヘイズを有する赤外線透過顔料；および
（ｄ）ポリマー顔料分散剤
を含む、コーティング組成物。
【請求項１８】
前記赤外線反射顔料がアルミニウムフレークを含む、請求項１７に記載のコーティング組成物。
【請求項１９】
前記赤外線反射顔料が１５ミクロン以下の最大幅を有する、請求項１７に記載のコーティング組成物。
【請求項２０】
前記赤外線透過顔料が１００ナノメートル以下の平均一次粒径を有する、請求項１７に記載のコーティング組成物。
【請求項２１】
前記赤外線透過顔料が黒色ペリレン顔料を含む、請求項１７に記載のコーティング組成物。
【請求項２２】
前記ポリマー顔料分散剤が、
（ｉ）赤外線透過顔料親和性基を含む第一セグメント；
（ｉｉ）極性基を含む第二セグメント；および
（ｉｉｉ）前記第一セグメントおよび前記第二セグメントとは異なる第三セグメント
を含むトリブロックコポリマーを含む、請求項１７に記載のコーティング組成物。
【請求項２３】
前記赤外線透過顔料親和性基が芳香族基を含む、請求項２２に記載のコーティング組成物。
【請求項２４】
前記第三セグメントが実質的に非極性であり、前記第三セグメントには赤外線透過顔料親和性基が実質的にない、請求項２２に記載のコーティング組成物。
【請求項２５】
前記ポリマー顔料分散剤が、一般式：
φ−（Ｇ）ｐ−（Ｗ）ｑ−（Ｙ）ｓ−Ｔ
（式中、
（ａ）Ｇは、少なくとも１つのラジカル重合可能エチレン性不飽和モノマーの残基であり；
（ｂ）ＷおよびＹは、少なくとも１つのラジカル重合可能エチレン性不飽和モノマーの残基であって、ＷおよびＹは互いに異なり；
（ｃ）φは、開始剤の疎水性残基または開始剤に由来する疎水性残基であり、φには前記開始剤のラジカル移動可能基がなく；
（ｄ）Ｔは、前記開始剤のラジカル移動可能基であるか、または前記ラジカル移動可能基から誘導され；
（ｅ）ｐ、ｑおよびｓは、前記顔料分散剤が少なくとも２５０の数平均分子量を有するように、それぞれ独立して選択される）
によって表されるポリマー鎖構造を有する、請求項２２に記載のコーティング組成物。
【請求項２６】
（ａ）第一コーティングであって、５０以下のＣＩＥＬＡＢ  Ｌ＊値およびＡＳＴＭ  Ｅ  ９０３−９６に従って測定して少なくとも１５％の全日射反射率を呈示し、
（ｉ）皮膜形成性樹脂；
（ｉｉ）赤外線反射顔料；
（ｉｉｉ）赤外線透過顔料；および
（ｉｖ）顔料分散剤
を含む組成物から堆積される、第一コーティング；
（ｂ）前記第一コーティングの少なくとも一部分の下に堆積される第二コーティングであって、
（ｉ）皮膜形成性樹脂；
（ｉｉ）赤外線反射フレーク顔料；および
（ｉｉｉ）赤外線反射無機酸化物顔料
を含む組成物から堆積される、第二コーティング
を含む、多成分複合コーティング。
【請求項２７】
前記第二コーティングが堆積される組成物中の（ｂ）（ｉｉ）および（ｂ）（ｉｉｉ）の合計が、前記組成物の全固形分重量に対して１０重量％以下である、請求項２６に記載の複合コーティング。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の引用）
本願は、米国特許出願第１２／０５４，８２１号（２００８年３月２５日出願）の一部継続出願であり、この米国特許出願第１２／０５４，８２１号は、米国特許出願第１２／０２３，４２３号（２００８年１月３１日出願）の一部継続出願であり、この米国特許出願第１２／０２３，４２３号は、米国仮特許出願番号６０／８９９，６０８（２００７年２月５日出願）の利益を主張する。これらの各々は、本明細書中に参考として援用される。米国特許出願第１２／０２３，４２３号はまた、米国仮特許出願番号６１／０２６，２６７（２００８年２月５日出願）および同６１／０２９，６４１（２００８年２月１９日出願）の利益を主張する。これらもまた、本明細書中に参考として援用される。
【０００２】
（発明の分野）
本発明は、一般に、コーティング組成物および基材上に堆積された硬化コーティング、ならびに多成分複合コーティング系に関する。硬化コーティングおよび多成分複合コーティングは、望ましい色を呈示し、日射反射性である。
【背景技術】
【０００３】
（背景情報）
自動車用コーティング、航空宇宙用コーティング、工業用コーティングおよび建築用コーティングなどの多くのコーティング用途にとって、黒色および暗青色などの暗色は、美観のために特に望ましい。しかし、暗色コーティングは、可視線に加えて近赤外線を吸収する顔料、例えばカーボンブラック、の使用に依存することが多いため、歴史的に近赤外線の吸収の影響を受けやすくなっている。近赤外線、すなわち、７００〜２５００ナノメートルの波長を有する光エネルギーは、地表に到達する太陽エネルギーの約４５％を構成する。熱は、近赤外線の吸収の直接的帰結である。結果として、暗色コーティングは、特に晴れた日の、かなり上昇した温度の影響を歴史的に受けやすくなっており、これは多くの理由のため望ましくないことが多い。それ故、太陽熱（近赤外線）反射コーティングが望まれてきた。
【０００４】
非特許文献１（「Ｂｒａｄｙ」）には、太陽熱反射コーティングを達成するための配合アプローチが記載されている。１つのアプローチでは、二層コーティング系を利用し、この二層コーティング系において、上層は、可視線を吸収するが近赤外線に対して透過性である顔料、例えば有機黒色顔料（ペリレンブラックが言及される）または他の有機顔料（フタロシアニンブルーおよびグリーンならびにカルバゾールジオキサジンバイオレットが特定されている）で着色されており、近赤外線を反射する下層、例えば高反射性白色アンダーコートは、該コーティング系の温度上昇を低減する。そのようなコーティング系の例は、特許文献１にも記載されている。
【０００５】
Ｂｒａｄｙは、このアプローチにはいくつかの難点があることに言及している。第一に、Ｂｒａｄｙによると、トップコートは、常にあるレベルの近赤外線吸収を有するであろうことから、可能な限り薄くなければならない。第二に、トップコートは、均一な視覚的外観のためにばらつきのない膜厚を有さなければならならいとＢｒａｄｙは述べており、これは容易ではない。Ｂｒａｄｙにより言及されていない追加の欠点は、二層コーティング系の費用ならびに、航空宇宙および／または自動車用途などのいくつかの用途では、重量が望ましくない場合がある点である。
【０００６】
Ｂｒａｄｙにより言及されている別のアプローチでは、赤外線反射および赤外線透過顔料が単一コーティングにブレンドされる。しかし、このアプローチに伴う困難性として、改善された赤外線反射性能を達成しながら、所望の色、特に暗色に合わせる能力がある。言い換えると、赤外線透過顔料を含むコーティング組成物への赤外線反射顔料、とりわけ可視波長範囲（４００〜７００ナノメートル）で透過性でないもの、の添加が、得られる硬化コーティングの色の許容し得ない変化の原因になり得る。
【０００７】
結果として、日射反射コーティングおよびコーティング系であって、黒色をはじめとする魅力的な暗色を含む、有意に低い日射反射性であるコーティングの選択される色に類似した色を依然として達成する日射反射コーティングおよびコーティング系を提供することが望ましい。本明細書に記載する発明は、上述の要望に鑑みてなしたものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００４／０１９１５４０号
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ａｎｄ  ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ  ｆｏｒ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｃｏａｔｉｎｇｓ  ｗｉｔｈ  ｔａｉｌｏｒｅｄ  ｉｎｆｒａｒｅｄ  ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ、Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ、２０：１−２５（１９９２）
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１０】
（発明の要旨）
ある特定の点において、本発明は、（ａ）皮膜形成性樹脂、（ｂ）有色および／または不透明赤外線反射顔料、ならびに（ｃ）赤外線透過顔料を含む、コーティング組成物に関する。これらのコーティング組成物は、硬化コーティングに形成されたとき、（１）ＡＳＴＭ  Ｅ  ９０３−９６に従って測定して少なくとも１５％の全日射反射率；および（２）対照コーティングの色と比較したとき５ΔＥ単位以下の角度依存性色変化を呈示する。
【００１１】
他の点において、本発明は、（ａ）皮膜形成性樹脂、（ｂ）薄フレーク金属または金属合金赤外線反射顔料、（ｃ）１０％の最大ヘイズを有する赤外線透過顔料、および（ｄ）ポリマー顔料分散剤を含む、コーティング組成物に関する。ポリマー顔料分散剤は、（ｉ）赤外線透過顔料親和性基を含む第一セグメント、（ｉｉ）極性基を含む第二セグメント、ならびに（ｉｉｉ）第一セグメントおよび第二セグメントとは異なる第三セグメントを含む、トリブロックコポリマーを含んでもよい。
【００１２】
さらに他の点において、本発明は、（ａ）皮膜形成性樹脂、（ｂ）赤外線反射金属および／または金属合金薄フレーク顔料、ならびに（ｃ）赤外線反射無機酸化物顔料を含む、例えば別のコーティングの下の下層として使用することに好適なコーティング組成物であって、コーティング組成物中の（ｂ）および（ｃ）の合計は、組成物の全固形分重量に対して、組成物の１０重量％以下である、コーティング組成物に関する。
【００１３】
またさらに他の点において、本発明は、（ａ）第一コーティングであって、５０以下のＣＩＥＬＡＢ  Ｌ＊値およびＡＳＴＭ  Ｅ  ９０３−９６に従って測定して少なくとも１５％の全日射反射率を呈示し、（ｉ）皮膜形成性樹脂、（ｉｉ）赤外線反射顔料、（ｉｉｉ）赤外線透過顔料、および（ｉｖ）顔料分散剤を含む組成物から堆積されるものである第一コーティング；ならびに（ｂ）第一コーティングの少なくとも一部分の下に堆積される第二コーティングであって、（ｉ）皮膜形成性樹脂、（ｉｉ）赤外線反射フレーク顔料、および（ｉｉｉ）赤外線反射無機酸化物顔料を含む組成物から堆積されるものである第二コーティングを含む、多成分複合コーティングに関する。
【００１４】
本発明は、特に、基材をコーティングする関連方法および被覆された基材にも関する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
（発明の実施形態の詳細な説明）
以下の詳細な説明のために、本発明が、特に反対の記載がある場合を除き、様々な代替の変形および工程順序を採用し得ることを理解されたい。さらに、任意の動作例以外、または別の記載がある場合以外、例えば、本明細書および特許請求の範囲において用いる構成材料の量を表示するすべての数は、用語「約」によって常に修飾されていると理解されたい。従って、反対の記載がない限り、以下の明細書および添付の特許請求の範囲に示す数的パラメータは、本発明によって得られるべき望ましい特性に依存して変動し得る近似値である。少なくとも特許請求の範囲への均等論の適用を制限する試みとしてではなく、各数的パラメータは、少なくとも、報告する有効数字の数に照らし、通常の丸め技法を適用することにより解釈されるべきである。
【００１６】
本発明の広い範囲を示す数的範囲およびパラメータは近似値であるとはいえ、特定の実施例に示す数値が可能な限り正確に報告される。しかし、いずれの数値も、それらのそれぞれの試験測定値において見いだされる標準偏差に必然的に起因してある特定の誤差を本質的に含有する。
【００１７】
また、本明細書に記載する任意の数的範囲は、それらに包含されるすべての部分範囲を含むことを意図したものであることが理解されるべきである。例えば、「１〜１０」の範囲は、１という記載した最小値と１０という記載した最大値の間の（およびこれらを含む）すべての部分範囲を含むこと、すなわち１以上の最小値および１０以下の最大値を有すること、を意図したものである。
【００１８】
本出願において、特に別の記載がない限り、単数形の使用は複数形を含み、複数形は単数形を包含する。加えて、本出願において、ある特定の事例において「および／または」を明確に用いることがあるにせよ、「または」の使用は、特に別の記載がない限り「および／または」を意味する。
【００１９】
述べたように、本発明のある特定の実施形態は、コーティング組成物に関する。ある特定の実施形態において、コーティング組成物は、（ａ）皮膜形成性樹脂；（ｂ）赤外線反射顔料；（ｃ）赤外線透過顔料；および（ｄ）ポリマー顔料分散剤を含む。いくつかの実施形態において、ポリマー顔料分散剤は、（ｉ）赤外線透過顔料親和性基を含む第一セグメント；（ｉｉ）極性基を含む第二セグメント；ならびに（ｉｉｉ）第一セグメントおよび第二セグメントとは異なる第三セグメントを含むトリブロックコポリマーを含む。
【００２０】
本明細書において用いる場合、用語「皮膜形成性樹脂」は、組成物中に存在する任意の希釈剤もしくは担体の除去により、または周囲温度もしくは高温での硬化により、基材の少なくとも水平面上で自己支持性連続皮膜を形成することができる樹脂を指す。
【００２１】
本発明において使用することができる皮膜形成性樹脂としては、限定ではないが、中でも、自動車ＯＥＭコーティング組成物、自動車補修コーティング組成物、工業用コーティング組成物、建築用コーティング組成物、コイルコーティング組成物、包装用コーティング組成物、保護および海上用コーティング組成物、ならびに航空宇宙用コーティング組成物に使用されるものが挙げられる。
【００２２】
ある特定の実施形態において、本明細書に記載するコーティング組成物の中に含まれる皮膜形成性樹脂は、熱硬化性皮膜形成性樹脂を含む。本明細書において用いる場合、用語「熱硬化性」は、ポリマー成分のポリマー鎖が共有結合によって互いに連結されている、硬化または架橋によって不可逆的に「固化」する樹脂を指す。この特性は、例えば熱または放射線によって誘導されることが多い組成物構成要素の架橋反応に、通常、関連づけられる。Ｈａｗｌｅｙ，  Ｇｅｓｓｎｅｒ  Ｇ．、Ｔｈｅ  Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ、第９版、８５６頁；Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ、第２巻、Ｏｉｌ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ’Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，Ａｕｓｔｒａｌｉａ、ＴＡＦＥ  Ｅｄｕｃａｔｉｏｎａｌ  Ｂｏｏｋｓ（１９７４）参照。硬化または架橋反応を周囲条件下で行うこともできる。一旦硬化または架橋すると、熱硬化性樹脂は、熱を加えることにより溶融せず、溶剤に不溶性である。他の実施形態において、本明細書に記載するコーティング組成物中に含まれる皮膜形成性樹脂は、熱可塑性樹脂を含む。本明細書において用いる場合、用語「熱可塑性」は、共有結合によって連結されていないポリマー成分を含み、その結果、加熱により液体流動が起こり得、溶剤に可溶性である樹脂を指す。Ｓａｕｎｄｅｒｓ，Ｋ．Ｊ．、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、４１−４２頁、Ｃｈａｐｍａｎ  ａｎｄ  Ｈａｌｌ、Ｌｏｎｄｏｎ（１９７３）参照。
【００２３】
本明細書に記載するコーティング組成物（単数または複数）は、当該技術分野において公知の任意の様々な熱可塑性および／または熱硬化性組成物を含むことができる。コーティング組成物（単数または複数）は、水系液体組成物であっても溶剤系液体組成物であってもよく、または、代替的に、固体粒状形態、すなわち紛体コーティングであってもよい。
【００２４】
熱硬化性コーティング組成物は、例えばアミノプラスト、ポリイソシアネート（ブロック化イソシアネートを含む）、ポリエポキシド、β−ヒドロキシアルキルアミド、ポリ酸、無水物、有機金属酸官能性材料、ポリアミン、ポリアミド、および前述のものの任意の混合物から選択することができる、架橋剤を概して含む。
【００２５】
上で説明した架橋剤に加えて、または上で説明した架橋剤の代わりに、コーティング組成物は、少なくとも１つの皮膜形成性樹脂を概して含む。熱硬化性または硬化可能なコーティング組成物は、架橋剤と反応性である官能基を有する皮膜形成性ポリマーを概して含む。本明細書に記載するコーティング組成物中の皮膜形成性樹脂は、当該技術分野において周知の任意の様々なポリマーから選択することができる。皮膜形成性樹脂は、例えば、アクリル系ポリマー、ポリエステルポリマー、ポリウレタンポリマー、ポリアミドポリマー、ポリエーテルポリマー、ポリシロキサンポリマー、これらのコポリマー、およびそれらの混合物から選択することができる。一般に、これらのポリマーは、当業者に公知の任意の方法によって作られるこれらのタイプの任意のポリマーであり得る。そのようなポリマーは、溶剤型もしくは水分散性、乳化性、または限られた水溶性のものであり得る。皮膜形成性樹脂上の官能基は、例えばカルボン酸基、アミン基、エポキシド基、ヒドロキシル基、チオール基、カルバメート基、アミド基、尿素基、イソシアネート基（ブロック化イソシアネート基を含む）、メルカプタン基およびこれらの組み合わせをはじめとする、任意の様々な反応性官能基から選択することができる。皮膜形成性樹脂の適切な混合物も、本明細書に記載するコーティング組成物の調製の際に使用することができる。
【００２６】
本発明のコーティング組成物は、赤外線反射顔料も含む。本明細書において用いる場合、用語「赤外線反射顔料」は、コーティング組成物に含めたとき、赤外線反射顔料を含まないことを除いて同じ組成物から同じように堆積された硬化コーティングより大きい、近赤外線（本明細書において用いる場合、７００〜２５００ナノメートルの波長を有する光エネルギーを指す）の反射率を硬化コーティングにもたらす顔料を指す。場合によっては、コーティング組成物は、赤外線反射顔料を、７００〜２５００ナノメートルの波長範囲においてＡＳＴＭ  Ｅ９０３−９６に従って測定して、赤外線反射顔料が存在しない同じ組成物から同じように堆積されたコーティングより少なくとも１０パーセント点高い、または場合によっては少なくとも１５パーセント点高い日射反射率を有する硬化コーティングを生じさせるために十分な量で含む。
【００２７】
赤外線反射顔料は、有色であっても本質的に無色であってもよく、半透明であっても不透明であってもよい。本明細書において用いる場合、用語「本質的に無色」は、顔料が色を有さないこと、すなわち、その顔料の吸収曲線には４００〜７００ナノメートル範囲に吸収ピークがないこと、およびその顔料が、日光のもとで見たとき反射光にも透過光にもティントも色相も与えないことを意味する。有色赤外反射顔料は、本質的に無色でない赤外線反射顔料である。別の言い方をすると、「有色」赤外反射顔料は、下で定義するような可視吸収性であり得るものである。「半透明」顔料は、可視光が拡散して顔料を通過することができることを意味する。「不透明」顔料は、半透明でないものである。（十分に少ない量でコーティングに使用された場合）半透明かつ本質的に無色であり得る赤外反射顔料の一例は、ドイツ、ＤａｒｍｓｔａｄｔのＭｅｒｃｋ  ＫＧａＡから市販されているＳｏｌａｒｆｌａｉｒ  ９８７０顔料である。この市販顔料は、二酸化チタンで被覆されているマイカ基材を含む干渉顔料（下で説明する）の一例でもある。
【００２８】
本発明のある特定の実施形態のコーティング組成物の１つの注目すべき利点は、有意な量の有色および／または不透明赤外線反射顔料を含めることにより、対照コーティング（下で定義する）と比較して、結果として得られる硬化コーティングの色の許容し得ない変化が生じない点である。言い換えると、望ましい結果を達成するために本質的に無色および半透明の赤外線反射顔料を使用する必要がない。結果として、別な方法で可能であるものより有意に多い量の赤外線反射顔料を使用することができ、これは、所望のコーティング色で所望の日射反射能を達成するために望ましい。
【００２９】
好適な有色および／または不透明赤外線反射顔料の例としては、例えば、任意の様々な金属および金属合金、無機酸化物、および干渉顔料が挙げられる。例示的な色としては、例えば、二酸化チタンの場合の白色；鉄チタンブラウンスピネルの場合の褐色；酸化クロムグリーンの場合の緑色；酸化鉄レッドの場合の赤色；クロムチタネートイエローおよびニッケルチタネートイエローの場合の黄色；ある特定のＴｉＯ２被覆マイカフレークの場合の青色および紫が挙げられる。
【００３０】
好適な金属および金属合金としては、中でも、例えば、アルミニウム、クロム、コバルト、鉄、銅、マンガン、ニッケル、銀、金、鉄、錫、亜鉛、青銅、真鍮が、これらの合金、例えば亜鉛−銅合金、亜鉛−錫合金、および亜鉛−アルミニウム合金を含めて挙げられる。いくつかの具体的な例としては、ニッケルアンチモンチタン、ニッケルニオブ（ｎｏｂｉｕｍ）チタン、クロムアンチモンチタン、クロムニオブ、クロムタングステンチタン、クロム鉄ニッケル、酸化クロム鉄、酸化クロム、クロムチタネート、マンガンアンチモンチタン、マンガンフェライト、クロムグリーン−ブラック、コバルトチタネート、クロマイトまたはホスフェート、コバルトマグネシウム、およびアルミナイト、酸化鉄、鉄コバルトフェライト、鉄チタン、亜鉛フェライト、亜鉛鉄クロマイト、銅クロマイト、ならびにこれらの組み合わせが挙げられる。
【００３１】
多くの場合、そのような顔料は、薄フレークの形態である。例えば、「リーフィング」アルミニウムフレークは、多くの場合、好適である。本明細書において用いる場合、用語「薄フレーク」は、粒子が、少なくとも２、および多くの場合、１０〜２，０００、例えば３〜４００、または場合によっては、１０〜１５０を含めて１０〜２００の範囲に入る、その幅のその厚さに対する比率（アスペクト比と呼ばれる）を有することを意味する。このように、「薄フレーク」粒子は、実質的に平坦な構造を有するものである。場合によっては、そのようなフレークは、その上に堆積されたコーティングを有し得、例えば、シリカ被覆銅フレークの場合である。
【００３２】
ある特定の実施形態において、そのような薄フレーク粒子は、０．５〜５ミクロンなどの、０．０５ミクロン〜１０ミクロン未満の厚さを有する。ある特定の実施形態において、そのような薄フレーク粒子は、１０〜１５０ミクロン、例えば１０〜３０ミクロンの最大幅を有する。
【００３３】
ある特定の実施形態において、本発明のコーティング組成物は、ギザギザした端とは対照的に丸い端および平滑で平坦な表面を備える薄フレーク粒子を含む。角のある端および不均質な表面を有するフレークは、「コーンフレーク」として当該技術分野において公知である。その一方で、より丸い端、より平滑で平坦な表面によって区別されるフレークは、「シルバードル」フレークと呼ばれる。
【００３４】
実際、驚くべきことに、丸い端および平滑で平坦な表面を備える薄フレーク金属または金属合金粒子の使用によって、結果として得られるコーティングに、「コーンフレーク」を使用した同じコーティングとは対照的に、かなり改善された日射反射率の結果がもたらされることを発見した。この結果は、驚くべきことであった。なぜなら米国特許第５，８６６，３２１号において説明されているように、「コーンフレーク形の」フレークが、「シルバードル」タイプのフレークと比較して、より多くの光を屈折させる傾向があること、およびコーティング層中でよりランダムに配向する傾向があることは周知であるからである。結果として、「コーンフレーク」の使用は、改善された日射反射率性能に好ましいであろうと予想されたが、これは、観察されたものでない。
【００３５】
さらに、ある特定の実施形態において、丸い端を備える薄フレーク金属または金属合金粒子は、ＩＳＯ  １５２４に従って測定したとき、２５ミクロン以下、例えば１０〜１５ミクロンの最大幅を有する。実際、驚くべきことに、そのような薄フレーク金属または金属合金粒子の使用によって、結果として得られるコーティングに、より大きなそのような粒子を使用した同じコーティングとは対照的に、かなり改善された日射反射率の結果がもたらされることを発見した。
【００３６】
追加の好適な金属顔料としては、有色金属顔料、例えば、着色顔料が金属顔料の表面に化学的に吸着されているものが挙げられる。そのような有色金属顔料は、米国特許第５，０３７，７４５号、第２欄第５５行〜第７欄第５４行に記載されており、この引用部分は、参照により本明細書に援用される。いくつかのそのような有色金属顔料は市販もされており、その例としては、ニュージャージー州ＦｌｅｍｉｎｇｔｏｎのＵ．Ｓ．Ａｌｕｍｉｎｕｍ，Ｉｎｃ．から商品名ＦＩＲＥＦＬＡＫＥで入手できるものが挙げられる。ある特定の実施形態では、赤外線透過顔料、例えば、下で説明するペリレン系顔料を、金属顔料の表面に化学吸着させて、暗色の、時には黒色の、赤外線反射金属顔料を提供することができる。
【００３７】
好適な無機酸化物含有赤外線反射顔料としては、中でも、例えば、酸化鉄、酸化チタン（ＴｉＯ２）顔料、複合酸化物系顔料、酸化チタン被覆マイカ顔料、酸化鉄被覆マイカ顔料、および酸化亜鉛顔料が挙げられる。
【００３８】
ある特定の実施形態において、赤外線反射顔料は、可視領域（４００〜７００ナノメートル）で呈示するより大きい反射能を近赤外波長領域（７００〜２５００ナノメートル）において呈示する。ある特定の実施形態において、近赤外領域での反射能の可視領域での反射能に対する比率は、１：１より大きく、例えば、少なくとも２：１、または場合によっては少なくとも３：１である。ある特定の干渉顔料は、そのような赤外線反射顔料の例である。
【００３９】
本明細書において用いる場合、用語「干渉顔料」は、異なる屈折率の材料の交互層を有する多層構造な顔料を指す。好適な光干渉顔料としては、例えば、二酸化チタン、酸化鉄、酸化チタン鉄もしくは酸化クロムまたはこれらの組み合わせの１つ以上の層で被覆されている、例えばマイカ、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２またはガラスの基材を含む顔料、あるいは金属および金属酸化物の組み合わせ、例えば酸化鉄層および／または二酸化ケイ素の層で被覆されたアルミニウムを含む顔料が挙げられる。
【００４０】
ある特定の実施形態において、赤外線反射顔料は、上述のコーティング組成物中に、コーティング組成物の全固形分重量に対して少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、少なくとも３重量％、または場合によっては、少なくとも５重量％、少なくとも６重量％もしくは少なくとも１０重量％の量で存在する。ある特定の実施形態において、赤外線反射顔料は、上述のコーティング組成物中に、コーティング組成物の全固形分重量に対して５０重量％以下、２５重量％以下、または場合によっては、１５重量％以下の量で存在する。多くの場合、赤外線反射顔料は、上述のコーティング組成物中に、コーティング組成物の全固形分重量に対して５重量％より多くの量で、例えば、コーティング組成物の全固形分重量に対して５重量％より多く１５重量％までの量で存在する。述べたように、驚くべきことに、対照コーティング（下で定義する）と比較して、有色および／または不透明赤外線反射顔料を、結果として得られる硬化コーティングの色の許容し得ない変化を生じさせることのない量で使用できることを発見した。
【００４１】
述べたように、本発明のある特定のコーティング組成物は、赤外線透過顔料、多くの場合、可視吸収性赤外線透過顔料も含む。そのような顔料は、前に説明した赤外線反射顔料とは別で異なるコーティング組成物の成分である。本明細書において用いる場合、用語「赤外線透過顔料」は、米国特許出願公開第２００４／０１９１５４０号、［００２０］〜［００２６］（この引用部分は、参照により本明細書に援用される）に記載されているものなどの、近赤外線波長領域（７００〜２５００ナノメートル）において実質的に透明であり、そのような波長で放射線のはっきりと認められる散乱も吸収もない顔料を指す。ある特定の実施形態において、赤外線透過顔料は、近赤外線波長領域において少なくとも７０％の平均透過率を有する。本明細書において用いる場合、用語「可視吸収性」は、４００〜７００ナノメートルの可視領域内の少なくともいくつかの波長の放射線を実質的に吸収する顔料を指す。場合によっては、本コーティング組成物において使用される可視吸収性顔料は、可視スペクトルにおけるその全吸光度の少なくとも約７０％（好ましくは少なくとも約８０％）を約４００〜約５００ナノメートルの範囲に有する。場合によっては、可視吸収性顔料は、可視スペクトルにおけるその全吸光度の少なくとも約７０％（好ましくは少なくとも約７５％）を約５００〜約６００ナノメートルの範囲に有する。場合によっては、可視吸収性顔料は、可視スペクトルにおけるその全吸光度の少なくとも約６０％（好ましくは少なくとも約７０％）を約６００〜約７００ナノメートルの範囲に有する。
【００４２】
好適な赤外線透過顔料の非限定的な例としては、例えば、銅フタロシアニン顔料、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、モノアゾ顔料、ジアゾ顔料、キノフタロン顔料、インダントロン顔料、ジオキサジン顔料、透明酸化鉄ブラウン顔料、透明酸化鉄レッド顔料、透明酸化鉄イエロー顔料、カドミウムオレンジ顔料、ウルトラマリンブルー顔料、カドミウムイエロー顔料、クロムイエロー顔料、コバルトアルミネートブルー顔料、コバルトクロマイトブルー顔料、鉄チタンブラウンスピネル顔料、マンガンアンチモンチタンバフルチル顔料、亜鉛鉄クロマイトブラウンスピネル顔料、イソインドリン顔料、ジアリリドイエロー顔料、臭素化アントラントロン顔料などが挙げられる。
【００４３】
ある特定の実施形態において、赤外線透過顔料は、上述の米国特許出願公開第２００４／０１９１５４０号に記載されているような、電磁スペクトルに沿って７５０〜８５０ナノメートルの波長で増加する反射率％を有する。場合によっては、赤外線透過顔料は、電磁スペクトルに沿って７５０ナノメートルの波長での少なくとも１０％から９００ナノメートルの波長での少なくとも９０％の範囲の反射率％を有する。
【００４４】
ある特定の実施形態、特に、組成物から堆積されたコーティングが、暗色（２５°の観察角度で測定して、５０以下、例えば、４０以下、３０以下、２５以下、または場合によっては、２０以下もしくは１０以下のＣＩＥＬＡＢ  Ｌ＊値）を呈示することが望まれる実施形態において、赤外線透過顔料は、下に図示するペリレン型構造に一部依存するものなどの、赤外線透過黒色顔料を含む。
【００４５】
【化１】
2013509484.tif 000002
そのような顔料の市販の例としては、ミシガン州ＳｏｕｔｈｆｉｅｌｄのＢＡＳＦ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＬｕｍｏｇｅｎ（登録商標）黒色顔料、ＢＡＳＦからのＰａｌｉｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  Ｌ００８６（これは、「ピグメントブラック３２」（パート１）および「７１１３３」（パート２）のカラーインデックスを有する）、ならびにＰａｌｉｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  Ｓ００８４（これは、「ピグメントブラック３１」（パート１）および「７１１３２」（パート２）のカラーインデックスを有する）が挙げられる。本発明のある特定の実施形態での使用に好適である赤外線透過黒色顔料のさらなる例は、米国特許出願公開第２００９／００９８４７６号Ａ１、［００３０］〜［００３４］（この引用部分は、参照により本明細書に援用される）に記載されており、ペリレンイソインドレン構造、アゾメチン構造、および／またはアニリン構造を有するものが挙げられる。
【００４６】
ある特定の実施形態では、可視吸収性であり、かつ低いヘイズを有する赤外線透過顔料を利用することが望ましい。結果として、これらの実施形態における組成物は、米国特許出願公開第２００８−０１８７７０８号Ａ１、［００１３］〜［００２２］（この引用部分は、参照により本明細書に援用される）に記載されているような、１００ナノメートル以下、例えば５０ナノメートル以下または３０ナノメートル以下の平均一次粒径を有する、実質的に凝集していない赤外線透過性で可視吸収性の顔料を含む。実際、赤外線反射顔料、例えば上で説明したような薄フレーク金属および／または金属合金赤外線反射顔料を含むコーティング組成物の赤外線反射能を、低いヘイズを有する可視吸収性赤外線透過顔料の使用により、低いヘイズを有さない赤外線透過性で可視吸収性の顔料を使用する同じ組成物と比較してかなり改善できることを発見した。赤外線透過顔料を含むコーティングの赤外線反射能が、低ヘイズ赤外線透過顔料の使用により、かかる顔料が低いヘイズでない組成物に比べてかなり改善されたことが観察されたのは、驚くべきことであった。
【００４７】
ある特定の実施形態では、上で説明した赤外線透過顔料がティントの形態でコーティング組成物に添加される。ティントとは、溶剤系および／または水性系コーティング組成物と相溶性の樹脂（ポリマー）材料であり得る、ポリマー顔料分散剤（例えば、下で説明するもの）中の顔料の組成物を意味する。ある特定の実施形態において、そのようなティントは、米国特許第６，８７５，８００号、第３欄第２８行〜第５欄第１１行（この引用部分は、参照により本明細書に援用される）に記載されているように、１０％の最大ヘイズ、例えば５％の最大ヘイズまたは１％の最大ヘイズを有する。ヘイズは、材料の透明度の測定値であり、ＡＳＴＭ  Ｄ  １００３によって定義されている。本明細書に記載するヘイズ値は、５００ミクロン路長セルを用いて透過率モードでＸ−Ｒｉｔｅ  ８４００分光光度計を使用して、酢酸ｎ−ブチルなどの好適な溶剤に分散させた顔料に関して決定する。液体サンプルのヘイズ率は、濃度依存性である（従って、その液体を通る光の透過率による）ため、ヘイズ率を最大吸収度の波長で約１５％〜約２０％の透過率で（例えば、１７．５％で）本明細書に記載する。
【００４８】
ナノサイズの顔料を含有するティントは、塊状の有機顔料を約０．５ｍｍ未満、例えば０．３ｍｍ未満および、場合によっては、約０．１ｍｍ以下の粒径を有する磨砕媒体で磨砕することによって調製することができる。顔料分散剤（例えば、下で説明するもの）を必要に応じて粉砕用ポリマー樹脂と共に使用して、高エネルギーミルにおいて酢酸ブチルなどの有機溶剤系中で、顔料粒子を含有するティントを磨砕して、顔料の一次粒径をナノ粒子サイズに低減する。
【００４９】
ある特定の実施形態において、上述のコーティング組成物中に存在する赤外線透過顔料の全量は、コーティング組成物の全固形分重量に対して、少なくとも０．１重量％、例えば、少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、少なくとも３重量％、または場合によっては、少なくとも５重量％もしくは少なくとも１０重量％である。ある特定の実施形態において、赤外線透過顔料は、上述のコーティング組成物中に、コーティング組成物の全固形分重量に対して５０重量％以下、２５重量％以下、または場合によっては、１５重量％以下の量で存在する。
【００５０】
従って、本発明のある特定のコーティング組成物は、ポリマー顔料分散剤を含む。ある特定の実施形態において、そのような分散剤は、（ｉ）赤外線透過顔料親和性基、例えば疎水性芳香族基を含む第一セグメント；（ｉｉ）極性基、例えばヒドロキシル基、アミン基、エーテル基および／または酸基を含む第二セグメント；ならびに（ｉｉｉ）第一セグメントおよび第二セグメントとは異なる第三セグメント、例えば、実質的に非極性であり、すなわち極性基が実質的になく、且つ赤外線透過顔料親和性基が実質的にないセグメントを含む、トリブロックコポリマーを含む。本明細書において用いる場合、ポリマーセグメント内の基の非存在に関して用いるときの用語「実質的にない」は、第三セグメントを形成するために用いられるモノマーの５重量％以下が、極性基または赤外線透過顔料親和性基を含むことを意味する。
【００５１】
好適な分散剤としては、原子移動ラジカル重合から生成されるアクリル系コポリマーが挙げられる。ある特定の実施形態において、そのようなコポリマーは、１，０００〜２０，０００の重量平均分子量を有する。
【００５２】
ある特定の実施形態において、ポリマー顔料分散剤は、以下の一般式（Ｉ）によって表されるポリマー鎖構造：
Φ−（Ｇ）ｐ−（Ｗ）ｑ−（Ｙ）ｓＴ                （Ｉ）
を有し、式中、Ｇは、少なくとも１つのラジカル重合可能エチレン性不飽和モノマーの残基であり；ＷおよびＹは、少なくとも１つのラジカル重合可能エチレン性不飽和モノマーの残基であって、ＷおよびＹは、互いに異なり；Φは、開始剤の疎水性残基または開始剤に由来する疎水性残基であり、Φにはラジカル移動可能基がなく；Ｔは、開始剤のラジカル移動可能基であるか、またはラジカル移動可能基に由来し；ｐ、ｑおよびｓは、残基の１ブロックの中に存在する残基の平均数を表し；ｐ、ｑおよびｓは、顔料分散剤が少なくとも２５０の数平均分子量を有するように、それぞれ独立して選択される。
【００５３】
ある特定の実施形態において、本発明のコーティング組成物は、（ａ）赤外線透過顔料、例えば、上で説明したもののいずれか；（ｂ）水、少なくとも１つの有機溶剤およびこれらの組み合わせから選択することができる担体；ならびに（ｃ）顔料分散剤、例えば上で一般に記載されるコポリマーを含む顔料分散体、すなわちティントから調製される。
【００５４】
上で説明した顔料分散剤は、一般に、ヘッドアンドテール構造を有するとして、すなわち、ポリマーヘッド部分とポリマーテール部分を有するとして説明することができる。ポリマーテール部分は、親水性部分および疎水性部分を、特にその末端に有し得る。いずれの理論による拘束も受けることを意図しないが、コーティング組成物において、顔料分散剤のポリマーヘッド部分は赤外線透過顔料と会合しており、その一方でポリマーテール部分は赤外線反射顔料と会合すると考えられる。本明細書および特許請求の範囲において用いる場合、用語「疎水性」および「親水性」は、互いに相対的である。
【００５５】
ある特定の実施形態において、顔料分散剤は、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）によって調製される。ＡＴＲＰプロセスは、一般に、１つ以上のラジカル重合可能モノマーを開始系の存在下で重合させる工程、ポリマーを形成する工程、および形成されたポリマーを単離する工程を含むと説明することができる。ある特定の実施形態において、開始系は、単一のラジカル移動可能原子または基を有するモノマー開始剤；開始剤と共に可逆的レドックスサイクルに関与する遷移金属化合物、すなわち触媒；および遷移金属化合物と配位結合する配位子を含む。ＡＴＲＰプロセスは、さらに詳細に、国際特許公開番号ＷＯ  ９８／４０４１５ならびに米国特許第５，８０７，９３７号、同第５，７６３，５４８号および同第５，７８９，４８７号に記載されている。
【００５６】
顔料分散剤のＡＴＲＰ調製の際に使用することができる触媒としては、開始剤および成長ポリマー鎖と共にレドックスサイクルに関与することができる任意の遷移金属化合物が挙げられる。遷移金属化合物は、ポリマー鎖と直接炭素−金属結合を形成しないほうが好ましくあり得る。本発明において有用な遷移金属触媒は、以下の一般式（ＩＩ）：
Ｍｎ＋Ｘｎ                  （ＩＩ）
によって表され得、式中、Ｍは、遷移金属であり、ｎは、０〜７の値を有する遷移金属の形式電荷であり、そしてＸは、対イオンまたは共有結合成分である。遷移金属Ｍの例としては、Ｃｕ、Ｆｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ｈｇ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｒｕ、Ｍｏ、ＮｂおよびＺｎが挙げられるが、これらに限定されない。Ｘの例としては、ハライド、ヒドロキシ、酸素、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、シアノ、シアナト、チオシアナトおよびアジドが挙げられるが、これらに限定されない。１つの具体的な実施形態において、遷移金属は、Ｃｕ（Ｉ）であり、Ｘは、ハライド、例えば塩化物である。従って、遷移金属触媒の１つの具体的なクラスは、ハロゲン化銅、例えばＣｕ（Ｉ）Ｃｌである。遷移金属触媒は少量、例えば１モルパーセントのレドックス共役体、例えばＣｕ（Ｉ）Ｃｌを使用するときには、Ｃｕ（ＩＩ）Ｃｌ２を含有することも好ましくあり得る。顔料分散剤を調製する際に有用なさらなる触媒は、米国特許第５，８０７，９３７号、第１８欄第２９行〜５６行に記載されている。レドックス共役体は、さらに詳細に、米国特許第５，８０７，９３７号、第１１欄第１行〜第１３欄第３８行に記載されている。
【００５７】
顔料分散剤のＡＴＲＰ調製の際に使用することができる配位子としては、遷移金属触媒化合物に、例えばσ結合および／またはπ結合によって配位結合することができる１つ以上の窒素、酸素、リンおよび／または硫黄原子を有する化合物が挙げられるが、これらに限定されない。有用な配位子のクラスとしては、非置換および置換ピリジンおよびビピリジン；ポルフィリン；クリプタンド；クラウンエーテル、例えば１８−クラウン−６；ポリアミン、例えばエチレンジアミン；グリコール、例えば、アルキレングリコール、例えばエチレングリコール；一酸化炭素；ならびに配位性モノマー、例えばスチレン、アクリロニトリルおよびヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。本明細書において用いる場合、用語「（メタ）アクリレート」および同様の用語は、アクリレート、メタクリレート、およびアクリレートとメタクリレートとの混合物を指す。配位子の１つの具体的なクラスは、置換ビピリジン、例えば４，４’−ジアルキル−ビピリジルである。顔料分散剤を調製する際に使用することができるさらなる配位子は、米国特許第５，８０７，９３７号、第１８欄第５７行〜第２１欄第４３行に記載されている。
【００５８】
顔料分散剤のＡＴＲＰ調製の際に使用することができるモノマー開始剤のクラスとしては、脂肪族化合物、環式脂肪族化合物、芳香族化合物、多環式芳香族化合物、複素環式化合物、スルホニル化合物、スルフェニル化合物、カルボン酸のエステル、ニトリル、ケトン、ホスホネートおよびこれらの混合物であって、それぞれ、ラジカル移動可能基、好ましくは単一のラジカル移動可能基を有するものが挙げられるが、それらに限定されない。モノマー開始剤のラジカル移動可能基は、例えば、シアノ、シアナト、チオシアナト、アジドおよびハライド基から選択することができる。モノマー開始剤は、官能基、例えばオキシラニル基、例えばグリシジル基で置換されてもよい。さらなる有用な開始剤は、米国特許第５，８０７，９３７号、第１７欄第４行〜第１８欄第２８行に記載されている。
【００５９】
ある特定の実施形態において、モノマー開始剤は、１−ハロ−２，３−エポキシプロパン、ｐ−トルエンスルホニルハライド、ｐ−トルエンスルフェニルハライド、α−ハロ−Ｃ２〜Ｃ６−カルボン酸のＣ６〜Ｃ２０−アルキルエステル、ハロメチルベンゼン、（１−ハロエチル）ベンゼン、ハロメチルナフタレン、ハロメチルアントラセンおよびこれらの混合物から選択される。α−ハロ−Ｃ２〜Ｃ６−カルボン酸のＣ２〜Ｃ６−アルキルエステルの例としては、α−モノプロピオン酸ヘキシル、アルファ−ブロモプロピオン酸２−エチルヘキシル、アルファ−ブロモヘキソン酸２−エチルヘキシル（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ  ａｌｐｈａ−ｂｒｏｍｏｈｅｘｉｏｎａｔｅ）およびアルファ−ブロモプロピオン酸イコサニルが挙げられる。本明細書において用いる場合、用語「モノマー開始剤」は、ポリマー開始剤、例えば、ラジカル移動可能基を有するポリエーテル、ポリウレタン、ポリエステルおよびアクリル系ポリマーと区別可能であることを意味する。
【００６０】
ＡＴＲＰ調製の際、顔料分散剤、モノマー開始剤と遷移金属化合物と配位子の量および相対的割合は、ＡＴＲＰが最も有効に行われるものである。開始剤の使用量は、多種多様であり得るが、概して、１０−４モル／リットル（Ｍ）〜３Ｍ、例えば１０−３Ｍ〜１０−１Ｍの濃度で反応媒体中に存在する。顔料分散剤の分子量は、開始剤およびモノマー（単数または複数）の相対濃度に直接関連し得るので、開始剤のモノマーに対するモル比は、ポリマー調製における重要な因子である。開始剤のモノマーに対するモル比は、概して１０−４：１〜０．５：１、例えば１０−３：１〜５×１０−２：１の範囲内である。
【００６１】
ＡＴＲＰ法によって顔料分散体を調製する際、遷移金属化合物の開始剤に対するモル比は、概して、１０−４：１〜１０：１、例えば０．１：１〜５：１の範囲である。配位子の遷移金属化合物に対するモル比は、概して、０．１：１〜１００：１、例えば０．２：１〜１０：１の範囲内である。
【００６２】
顔料分散剤を溶剤不在下で、すなわち、塊状重合プロセスによって調製することができる。多くの場合、顔料分散剤は、溶剤、概して水および／または有機溶剤の存在下で調製される。有用な有機溶剤のクラスとしては、カルボン酸のエステル、エーテル、環状エーテル、Ｃ５〜Ｃ１０アルカン、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルカン、芳香族炭化水素溶剤、ハロゲン化炭化水素溶剤、アミド、ニトリル、スルホキシド、スルホンおよびこれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。超臨界溶剤、例えばＣＯ２、Ｃ１〜Ｃ４アルカンおよびフルオロカーボンも利用することができる。溶剤の１つのクラスは、芳香族炭化水素溶剤、例えば、キシレン、トルエンおよび混合芳香族溶剤、例えばＥｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｍｅｒｉｃａから商標ＳＯＬＶＥＳＳＯで市販されているものである。さらなる溶剤は、さらに詳細に、米国特許第５，８０７，９３７号、第２１欄第４４行〜第２２欄第５４行に記載されている。
【００６３】
顔料分散剤のＡＴＲＰ調製は、概して、２５℃〜１４０℃、例えば５０℃〜１００℃、の範囲内の反応温度、および１〜１００気圧の範囲内の圧力、通常は周囲圧で行われる。
【００６４】
ＡＴＲＰ遷移金属触媒およびその付随する配位子は、概して、本発明の顔料分散剤での使用前に顔料分散剤から分離または除去される。ＡＴＲＰ触媒の除去は、例えば、顔料分散剤と溶剤と触媒との混合物へ触媒結合剤を添加して、その後濾過することを含む、公知の方法を用いて達成することができる。好適な触媒結合剤の例としては、例えば、アルミナ、シリカ、クレーまたはこれらの組み合わせが挙げられる。顔料分散剤と溶剤とＡＴＲＰ触媒との混合物を、触媒結合剤の床に通してもよい。あるいは、ＡＴＲＰ触媒をインサイチュで酸化し、触媒の酸化残基を顔料分散剤中に保持することができる。
【００６５】
一般式（Ｉ）を参照して、Ｇは、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ｐ−ニトロフェニル（メタ）アクリレートおよびベンジル（メタ）アクリレート；多環式芳香族（メタ）アクリレート、例えば２−ナフチル（メタ）アクリレート；Ｎ−（アリール）マレイミド；およびこれらの混合物をはじめとする、芳香族カルボン酸または多環式芳香族カルボン酸であり得るカルボン酸と反応したオキシラン官能性モノマーから選択されるモノマーなどの、少なくとも１つのラジカル重合可能エチレン性不飽和モノマーの残基であり得る。
【００６６】
カルボン酸と反応するオキシラン官能性モノマーまたはその残基は、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテルおよびこれらの混合物から選択することができる。オキシラン官能性モノマーまたはその残基と反応し得るカルボン酸の例としては、ナフトエ酸（ｎａｐｔｈｏｉｃ  ａｃｉｄ）、ヒドロキシナフトエ酸（ｈｙｄｒｏｘｙ  ｎａｐｔｈｏｉｃ  ａｃｉｄ）、パラ−ニトロ安息香酸およびこれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。
【００６７】
一般式（Ｉ）を続けて参照して、ＷおよびＹは、それぞれ独立して、例えば（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレートおよびヒドロキシ官能性（メタ）アクリレートから選択されるモノマーの残基であり得る。ＷおよびＹがそれぞれ独立してそれらの残基であり得る、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレート（直鎖アルキルまたは分岐アルキルおよびシクロアルキルを含む）の例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートおよびイソカン（ｉｓｏｃａｎｅ）（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００６８】
ＷおよびＹがそれぞれ独立してそれらの残基であり得る、アルキル基に２〜４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、およびブチル（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。一般式（Ｉ）において、ＷおよびＹは、それぞれ独立して、１つより多くの（メタ）アクリロイル基を有するモノマー、例えば無水（メタ）アクリル酸、ジエチレングリコールビス（メタ）アクリレート、４，４’−イソプロピリデンジフェノールビス（メタ）アクリレート（ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート）、アルコキシ化４，４’−イソプロピリデンジフェノールビス（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリス（メタ）アクリレートおよびアルコキシ化トリメチロールプロパントリス（メタ）アクリレートの残基であり得る。
【００６９】
数ｐ、ｑおよびｓは、それぞれＧ残基のブロックまたはセグメント（Ｇ−ブロックまたはＧ−セグメント）、Ｗ残基のブロックまたはセグメント（Ｗ−ブロックまたはＷ−セグメント）およびＹ残基のブロックまたはセグメント（Ｙ−ブロックＧまたはＹ−セグメント）１つあたりに存在する、それぞれＧ、ＷおよびＹ残基の平均合計数を表す。１つより多くのタイプまたは種のモノマー残基を含有するとき、Ｗ−およびＹ−ブロックは、それぞれ、ランダムブロック（例えば、ジブロックおよびトリブロック）、交互およびグラジエントアーキテクチャのうちの少なくとも１つを有することができる。グラジエントアーキテクチャは、ポリマー骨格に沿って規則正しく予測可能な様式で徐々に変化する、異なるモノマー残基の配列を指す。例証を目的として、ｑが１２である、６つのブチルメタクリレート（ＢＭＡ）残基および６つのヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）残基を含有するＷ−ブロックは、米国特許第６，６４２，３０１号、第１０欄第５〜２５行に記載されているように、ジブロック、テトラブロック、交互およびグレジエントアーキテクチャを有し得る。ある特定の実施形態において、Ｇ−ブロックは、芳香族カルボン酸（例えば、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸（３−ｈｙｄｒｏｘｙ−２−ｎａｐｔｈｏｉｃ  ａｃｉｄ）と反応するグリシジル（メタ）アクリレートの残基を約５〜１５含み得、Ｗ−ブロックは、約２０〜３０個のＢＭＡ残基およびＨＰＭＡ残基のランダムブロックであり得、そしてＹ−ブロックは、約５〜１５個のブチルアクリレート（ＢＡ）残基の均一ブロックであり得る。
【００７０】
顔料分散剤のポリマー骨格に沿ってモノマー残基が存在する順序は、制御ラジカル重合を行う容器に、対応するモノマーを供給する順序によって概して決定される。例えば、一般に、顔料分散剤のＧ−ブロックに残基として組み込まれるモノマーを反応容器に供給した後、Ｗ−ブロックに残基として組み込まれるモノマーを供給し、その後、Ｙ−ブロックの残基を供給する。
【００７１】
Ｗ−およびＹ−ブロックの形成中、１つより多くのモノマーを一度に反応容器に供給すると、概して、モノマーの相対的反応性により、それらがリビングポリマー鎖に組み込まれる順序が決まる。Ｗ−およびＹ−ブロック内のモノマー残基のグラジエント配列は、制御ラジカル重合によって、特に、（ａ）重合の過程で反応媒体に供給するモノマーの比率を変えること、（ｂ）異なる重合速度を有するモノマーを含有するモノマー供給材料を使用すること、または（ｃ）（ａ）および（ｂ）の併用によるＡＴＲＰ法によって調製することができる。グラジエントアーキテクチャを含有するコポリマーは、さらに詳細に、米国特許第５，８０７，９３７号、第２９欄第２９行〜第３１欄第３５行に記載されている。
【００７２】
ある特定の実施形態において、一般式（Ｉ）についての下付き文字ｑおよびｓは、それぞれ、少なくとも１、例えば少なくとも５の値を有する。また、一般式（Ｉ）についての下付き文字ｓは、多くの場合、３００未満、例えば１００未満または５０未満（例えば２０以下）の値を有する。下付き文字ｑおよびｓの値は、列挙した値を含めて、これらの値の任意の組み合わせの間の範囲であり得、例えば、ｓは、１〜１００の数であり得る。下付き文字ｐは、少なくとも１、例えば少なくとも５の値を有し得る。下付き文字ｐも、多くの場合、３００未満、例えば１００未満または５０未満（例えば２０以下）の値を有する。下付き文字ｐの値は、列挙した値を含めて、これらの値の任意の組み合わせの間の範囲であり得、例えば、ｐは、５０までの数字であり得る。顔料分散剤は、ポリスチレン標準物質を使用するゲル透過クロマトグラフィーによって測定される場合、多くの場合、２５０〜４０，０００、例えば１０００〜３０，０００または２０００〜２０，０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【００７３】
一般式（Ｉ）の記号Φは、制御ラジカル重合による顔料分散体の調製の際に使用される開始剤の残基であるか、または該残基に由来し、このΦには開始剤のラジカル移動可能基がない。例えば、顔料分散剤を塩化トルエンスルホニルの存在下で開始させるとき、記号Φ、より具体的にはΦ−は、残基：
【００７４】
【化２】
2013509484.tif 000003
である。記号Φはまた、開始剤の残基の誘導体を表し得る。
【００７５】
一般式（Ｉ）において、Ｔは、ＡＴＲＰ開始剤のラジカル移動可能基であるか、または該基に由来する。ラジカル移動可能基の残基を（ａ）顔料分散剤上に残してもよく、（ｂ）除去してもよく、または（ｃ）別の部分に化学的に変換してもよい。ラジカル移動可能基は、求核化合物、例えばアルカリ金属アルコキシレートでの置換により除去することができる。ラジカル移動可能基の残基が、例えばシアノ基（−ＣＮ）であるとき、当該技術分野において公知の方法によってそれをアミド基またはカルボン酸基に変換させることができる。
【００７６】
顔料分散剤は、上で説明した顔料分散体中に、顔料分散体の総重量に対して少なくとも０．１重量パーセント、例えば、少なくとも０．５重量パーセント、または場合によっては、少なくとも１重量パーセントの量で概して存在する。顔料分散剤はまた、多くの場合、顔料分散体中に、顔料分散体の総重量に対して６５重量パーセント未満、または４０重量パーセント未満の量で存在する。顔料分散体中に存在する顔料分散剤の量は、列挙した値を含めて、これらの値の任意の組み合わせの間の範囲であり得る。
【００７７】
赤外線透過顔料は、多くの場合、顔料分散体中に、顔料分散体の総重量に対して少なくとも０．５重量パーセント、または少なくとも５重量パーセント、および／または少なくとも１０重量パーセントの量で存在する。赤外線透過顔料はまた、顔料分散体中に、顔料分散体の総重量に対して９０重量パーセント未満、または５０重量パーセント未満、または２０重量パーセント未満の量で概して存在する。顔料分散体中に存在する赤外線透過顔料の量は、列挙した値を含めて、これらの値の任意の組み合わせの間の範囲であり得る。
【００７８】
赤外線透過顔料および顔料分散剤は、概して、総計して２０重量パーセント〜８０重量パーセント、例えば３０重量パーセント〜７０重量パーセントまたは４０重量パーセント〜６０重量パーセントの量で顔料分散体中に一緒に存在する。重量パーセントは、赤外線透過顔料および顔料分散剤を合わせた総重量に基づく。赤外線透過顔料の顔料分散剤に対する重量比は、概して、０．１：１〜１００：１、例えば、０．２：１〜５：１または０．５：１〜２：１である。
【００７９】
顔料分散体は、多くの場合、少なくとも１つの有機溶剤も含む。存在し得る有機溶剤のクラスとしては、キシレン、トルエン、アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、フルフリルアルコールおよびテトラヒドロフルフリルアルコール；ケトンまたはケトアルコール、例えばアセトン、メチルエチルケトンおよびジアセトンアルコール；エーテル、例えばジメチルエーテルおよびメチルエチルエーテル；環式エーテル、例えばテトラヒドロフランおよびジオキサン；エステル、例えば酢酸エチル、乳酸エチル、炭酸エチレンおよび炭酸プロピレン；多価アルコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロール、２−メチル−２，４−ペンタンジオールおよび１，２，６−ヘキサントリオール；アルキレングリコールのヒドロキシ官能性エーテル、例えばブチル２−ヒドロキシエチルエーテル、ヘキシル２−ヒドロキシエチルエーテル、メチル２−ヒドロキシプロピルエーテルおよびフェニル２−ヒドロキシプロピルエーテル；窒素含有環式化合物、例えばピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよび１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；ならびに硫黄含有化合物、例えばチオグリコール、ジメチルスルホキシドおよびテトラメチレンスルホンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８０】
顔料分散体は、当業者に公知である方法によって調製することができる。そのような公知の方法は、本明細書において前に説明したようなエネルギー消費型混合手段または粉砕手段、例えばボールミルまたはメディアミル（例えばサンドミル）の使用を概して含む。
【００８１】
驚くべきことに、（ａ）皮膜形成性樹脂；（ｂ）赤外線反射顔料；（ｃ）赤外線透過顔料；および（ｄ）上述のトリブロックコポリマーを含むポリマー顔料分散剤を含む、上で説明したコーティング組成物のある特定のものは、赤外線反射顔料が不透明および／または有色の赤外線反射顔料であるようなときでさえ、対照コーティング（下で定義するとおり）の色に厳密に一致する色を提示するが近赤外線を反射するコーティングを生成することができることを発見した。そのようなコーティングは、暗色を有することもできる。ある特定の他の顔料分散剤の使用では、そのような結果は生じなかった。
【００８２】
その結果として、本発明は、（ａ）皮膜形成性樹脂；（ｂ）有色および／または不透明赤外線反射顔料；ならびに（ｃ）赤外線透過顔料を含むコーティング組成物に関する。これらのコーティング組成物は、硬化コーティング、例えば、少なくとも２ミルの乾燥皮膜厚を有する硬化コーティングに形成されたとき、（１）ＡＳＴＭ  Ｅ  ９０３−９６に従って測定される場合に少なくとも１５％、例えば少なくとも２０％または少なくとも２５％の全日射反射率；および（２）対照コーティングの色と比較したとき、５ΔＥ単位以下、例えば４ΔＥ単位以下または３ΔＥ単位以下の角度依存性色変化を呈示する。ある特定の実施形態において、そのような硬化コーティングは、２５°の観察角度で測定したとき５０以下、例えば４０以下、３０以下または、場合によっては２０以下もしくは１０以下の角度依存性ＣＩＥＬＡＢ  Ｌ＊値をさらに呈示する。理解されるように、ＣＩＥＬＡＢ色測定システムにおいて、Ｌ＊値は、明度および暗度を表す中央縦軸と関係づけられ、最も明るい（白色）がＬ＊＝１００であり、最も暗い（黒色）がＬ＊＝０である。本明細書において用いる場合、「角度依存性ＣＩＥＬＡＢ  Ｌ＊値」は、Ｘ−Ｒｉｔｅ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＭＡ６８Ｉマルチアングル分光光度計などの多角度分光光度計を使用して１１０°〜−１５°の任意の視角で測定した最大Ｌ＊値を指す。
【００８３】
本明細書において用いる場合、「５ΔＥ単位以下の角度依存性色変化」は、Ｘ−Ｒｉｔｅ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＭＡ６８Ｉマルチアングル分光光度計などの多角度分光光度計を使用して１１０°〜−１５°の視角範囲内で測定したとき、比較する２つのコーティングの色の差が、任意の視角で５ΔＥ単位を超えないことを意味する。
【００８４】
本明細書において用いる場合、「対照コーティング」は、有色および／または不透明赤外線反射顔料を含まないことを除いて、同様または同一の組成物から形成されたコーティングである。
【００８５】
本発明のある特定の実施形態において、コーティング組成物にはカーボンブラックが実質的にないか、または場合によっては完全にない。本明細書において用いる場合、コーティング組成物中のカーボンブラックの量に関して用いるときの「実質的にない」は、カーボンブラックが、組成物中に、組成物の全固形分重量に対して０．１重量パーセント以下、場合によっては０．０５重量パーセント以下の量で存在することを意味する。本明細書において用いる場合、コーティング組成物中のカーボンブラックの量に関して用いるときの用語「完全にない」は、カーボンブラックが組成物中にまったく存在しないことを意味する。
【００８６】
所望であれば、コーティング組成物は、配合表面コーティングの技術分野において周知の他の任意の材料、例えば、可塑剤、酸化防止剤、ヒンダードアミン光安定剤、ＵＶ線吸収剤および安定剤、界面活性剤、流動調節剤、チキソトロープ剤（例えばベントナイトクレー）、顔料、充填剤、有機共溶剤、触媒（ホスホン酸を含む）および他の通例の助剤を含み得る。
【００８７】
上で説明したコーティング組成物は、例えば、下で論ずるような多成分複合コーティングにおける使用、例えば、カラー・プラス・クリアシステムにおけるプライマーコーティングとしての使用もしくは着色ベースコーティング組成物としての使用、またはモノコート・トップコートとしての使用に好適である。しかし、ある特定の実施形態では、上述のコーティング組成物は、多成分複合コーティングにおけるトップコートを形成するために使用され、該多成分複合コーティングは、トップコートの少なくとも一部分の下に堆積された赤外線反射コーティング層をさらに含む。理解されるように、例えば、トップコートの少なくとも一部分の上に堆積することができる無色クリアコート層などの、様々な他のコーティング層が、本発明のある特定の実施形態に従って存在し得る。加えて、例えば航空宇宙用途において時として使用されるような選択的に剥ぎ取り可能なコーティングなど、１つ以上のコーティング層をトップコートとトップコートの下に堆積される赤外線反射コーティング層との間に堆積することができる。参照により本明細書に援用される米国特許出願公開第２００６／０１０６１６１号Ａ１には、５００ダルトン〜１００，０００ダルトンの数平均分子量を有するアミン末端ポリアミドを含むこのタイプの例示的なコーティングが記載されている。米国特許第６，８９９，９２４号、第２欄第１０行〜第４欄第６５行（この引用部分は、参照により本明細書に援用される）にも、遊離酸または塩形態の不揮発性酸性芳香族極性有機化合物を含むこのタイプの例示的なコーティングが記載されている。さらに、ある特定の実施形態では、例えば、限定されないが、当該技術分野において公知であるような電着プライマー層を含む、様々な耐食性プライマー層など、１つ以上のコーティング層を基材とトップコートの少なくとも一部分の下に堆積される赤外線反射コーティング層との間に堆積することができる。
【００８８】
実際、上で説明したようなコーティング組成物から堆積されるトップコートを、場合によっては、別の赤外線反射コーティング層上で特に有利に使用することができることを発見した。ある特定の実施形態において、そのような赤外線反射アンダーコーティング層は、無機酸化物粒子を含む赤外線反射顔料（例えば、前に言及したうちの任意のもの）を薄フレーク金属および／または金属合金顔料（例えば、上で言及したうちの任意のもの）との組み合わせで含むコーティング組成物から堆積される。より具体的には、ある特定の実施形態において、そのようなアンダーコーティング層は、（ａ）皮膜形成性樹脂；（ｂ）赤外線反射金属および／または金属合金薄フレーク顔料；ならびに（ｃ）赤外線反射無機酸化物顔料を含む組成物（コーティング組成物中の（ｂ）および（ｃ）の合計は、組成物の全固形分重量に対して、組成物の１０重量％以下である）から堆積される。
【００８９】
本明細書において用いる場合、用語「赤外線反射コーティング層」は、積分球分光光度計を使用してＡＳＴＭ  Ｅ  ９０３−９６またはＡＳＴＭ  Ｅ  １９１８に従って測定したとき、少なくとも１５％、例えば、少なくとも２０％、または場合によっては少なくとも３０％、少なくとも５０％、またはある特定の場合には少なくとも６０％の全日射反射率（ＴＳＲ）を呈示するコーティングを指す。
【００９０】
上で説明したコーティングを堆積させることができる基材は、非常に多数の形態をとってよく、様々な材料から製造することができる。ある特定の実施形態において、基材は、中でも、（ｉ）自動車構成部品、例えば内部もしくは外部金属パネル、革製もしくは布製着席領域、プラスチック製構成部品、例えばダッシュボードもしくはステアリングホイール、および／または他の内部車両表面；（ｉｉ）航空宇宙船構成部品、例えば、航空機外部パネル（金属、例えばアルミニウムもしくはアルミニウム合金であり得るか、または例えばポリマー複合材から製造することができる）、革製、プラスチック製または布製着席領域および内部パネル（コントロールパネルなど）；（ｉｉｉ）建築物構成部品、例えば、外部パネルおよび屋根材；ならびに（ｉｖ）工業部品の形態をとる。
【００９１】
好適な基材材料としては、紙、板紙、厚紙、合板およびプレス繊維板、硬木、軟木、単板、パーティクルボード、チップボード、配向性ストランドボードおよび繊維板をはじめとする、セルロース含有材料が挙げられる。そのような材料は、松、樫、カエデ、マホガニー、桜などの木材でもっぱら作られたものであり得る。しかし、場合によっては、材料は、樹脂材料などの別の材料との組み合わされた木材、すなわち、木材／樹脂複合材、例えば、フェノール系複合材、木繊維および熱可塑性ポリマーの複合材、セメント、繊維またはプラスチッククラッドで強化された木材複合材を含み得る。好適な金属基材材料としては、冷間圧延鋼、ステンレス鋼および鋼（亜鉛金属、亜鉛化合物および亜鉛合金（電気亜鉛メッキ鋼、熱浸漬亜鉛メッキ鋼、ＧＡＬＶＡＮＮＥＡＬ鋼、および亜鉛合金でメッキされた鋼を含む）、銅、マグネシウム、およびそれらの合金、アルミニウム合金、亜鉛−アルミニウム合金、例えばＧＡＬＦＡＮ、ＧＡＬＶＡＬＵＭＥのいずれかで表面処理されたもの）から構成された箔、シートまたは被加工品が挙げられるが、これらに限定されず、アルミニウムメッキ鋼およびアルミニウム合金メッキ鋼基材も使用することができる。溶接可能な亜鉛リッチまたはリン化鉄リッチ有機コーティングで被覆された鋼基材（例えば、冷間圧延鋼、または上に列挙した鋼基材のいずれか）も好適である。そのような溶接可能コーティング組成物は、例えば、米国特許第４，１５７，９２４号および同第４，１８６，０３６号に開示されている。例えば、金属リン酸塩溶液、少なくとも１つのＩＩＩＢ族またはＩＶＢ族金属を含有する水溶液、有機リン酸塩溶液、有機ホスホン酸塩溶液、およびこれらの任意の組み合わせからなる群より選択される溶液で前処理された場合の冷間圧延鋼も好適である。また、好適な金属基材としては、銀、金、およびこれらの合金が挙げられる。
【００９２】
好適なケイ酸質（ｓｉｌｉｃａｔｉｃ）基材は、ガラス、磁器およびセラミックである。
【００９３】
好適なポリマー基材の例は、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、メラミン樹脂、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドンならびに対応するコポリマーおよびブロックコポリマー、生体分解性ポリマーおよび天然ポリマー、例えばゼラチンである。
【００９４】
好適な織物基材の例は、ポリエステル、変性ポリエステル、ポリエステル混紡布、ナイロン、綿、綿混紡布、ジュート、亜麻、麻およびラミー、ビスコース、羊毛、絹、ポリアミド、ポリアミド混紡布、ポリアクリロニトリル、トリアセテート、アセテート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステルマイクロファイバーおよびガラス繊維織物からなる、繊維、紡績糸、糸、ニット、織布、不織布および衣服である。
【００９５】
好適な皮革基材の例は、銀面皮（例えば、羊、山羊または雌牛からのナパ、および仔牛または雌牛からのボックスレザー）、スエード皮革（例えば、羊、山羊または仔牛からのベロア、およびハンティングレザー）、スプリットベロア（例えば、雌牛または仔牛皮からのもの）、バックスキンおよびヌバック皮革；さらにまた、ウールの皮および毛皮（毛皮付きスエード皮革）である。皮革は、任意の従来のなめし法によってなめし、特に、植物、鉱物、合成または複合なめし（例えば、クロムなめし、ジルコニルなめし、アルミニウムなめしまたは半クロムなめし）が施されていてもよい。所望であれば、皮革に再なめしを施すことができ；再なめしには、再なめしに従来用いられている任意のなめし剤、例えば、鉱物、植物または合成なめし剤、例えば、クロム、ジルコニルもしくはアルミニウム誘導体、ケブラチョ、チェストナットもしくはオジギソウ抽出物、芳香族シンタン、ポリウレタン、（メタ）アクリル酸化合物の（コ）ポリマー、またはメラミン、ジシアノジアミドおよび／もしくは尿素／ホルムアルデヒド樹脂を使用することができる。
【００９６】
好適な圧縮性基材の例としては、発泡体基材、液体が充填されたポリマーブラダー、空気および／もしくはガスが充填されたポリマーブラダー、ならびに／またはプラズマが充填されたポリマーブラダーが挙げられる。本明細書において用いる場合、用語「発泡体基材」は、連続気泡発泡体および／または独立気泡発泡体を含む、ポリマー材料または天然材料を意味する。本明細書において用いる場合、用語「連続気泡発泡体」は、発泡体が複数の相互接続された気泡室を含むことを意味する。本明細書において用いる場合、用語「独立気泡発泡体」は、発泡体が一連の不連続な閉じた気孔を含むことを意味する。発泡体基材の例としては、ポリスチレン発泡体、ポリメタクリルイミド発泡体、ポリ塩化ビニル発泡体、ポリウレタン発泡体、ポリプロピレン発泡体、ポリエチレン発泡体、およびポリオレフィン系発泡体が挙げられる。ポリオレフィン系発泡体の例としては、ポリプロピレン発泡体、ポリエチレン発泡体および／またはエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）発泡体が挙げられる。ＥＶＡ発泡体としては、フラットシートまたはスラブまたは成形ＥＶＡ形態、例えば靴のミッドソールを挙げることができる。異なるタイプのＥＶＡ発泡体は、異なるタイプの表面多孔性を有し得る。成形ＥＶＡは、稠密な表面または「外皮」を含み得、これに対してフラットシートまたはスラブは、多孔性表面を呈示し得る。
【００９７】
上で説明したそれぞれのコーティングを堆積させるコーティング組成物を、中でも、ディッピング、浸漬、噴霧、断続的噴霧、ディッピング後の噴霧、噴霧後のディッピング、はけ塗り、またはロールコーティングをはじめとする、様々な方法のいずれかによって基材に塗布することができる。しかし、ある特定の実施形態において、コーティング組成物は噴霧によって塗布され、従って、そのような組成物は、多くの場合、周囲条件での噴霧による塗布に好適である粘度を有する。
【００９８】
基材へのコーティング組成物の塗布後、それを合着させて、基材上に実質的に連続な皮膜を形成する。概して、皮膜厚は、０．０１〜２０ミル（約０．２５〜５０８ミクロン）、例えば０．０１〜５ミル（０．２５〜１２７ミクロン）、または場合によっては、０．１〜２ミル（２．５４〜５０．８ミクロン）の厚さである。従って、本発明によりコーティング皮膜を形成する方法は、コーティングすべき基材または物品の表面にコーティング組成物を塗布する工程、コーティング組成物を合着させて実質的に連続な皮膜を形成する工程、その後、このようにして得たコーティングを硬化する工程を含む。ある特定の実施形態において、これらのコーティングの硬化は、周囲温度または高温でのフラッシュ、その後の熱による焼付けを含み得る。いくつかのの実施形態において、硬化は、例えば、２０℃の周囲温度〜１７５℃で行うことができる。
【００９９】
上述の説明から同じく理解されるように、本発明は、（ａ）第一コーティングであって、５０以下のＣＩＥＬＡＢ  Ｌ＊値およびＡＳＴＭ  Ｅ  ９０３−９６に従って測定して少なくとも１５％の全日射反射率を呈示し、（ｉ）皮膜形成性樹脂、（ｉｉ）赤外線反射顔料、（ｉｉｉ）暗色赤外線透過顔料、および（ｉｖ）顔料分散剤を含む組成物から堆積されるものである第一コーティング；（ｂ）第一コーティングの少なくとも一部分の下に堆積される第二コーティングであって、（ｉ）皮膜形成性樹脂、（ｉｉ）赤外線反射フレーク顔料、および（ｉｉｉ）赤外線反射無機酸化物顔料を含む組成物（組成物中の（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の合計は、組成物の全固形分重量に対して１０重量％未満である）から堆積されるものである第二コーティングを含む、多成分複合コーティングにも関する。
【０１００】
以下の実施例は、本発明を例証するものであり、本発明を詳細に限定するものと考えてはならない。実施例において、ならびに本明細書全体を通して、すべての部および百分率は、別の指示がない限り重量によるものである。
【実施例】
【０１０１】
実施例１〜６
表１に列挙する構成材料および量を用いて、コーティング組成物を調製した。成分４および５の予混合物を、塗布直前に、他の成分の予混合物に添加した。量はグラムである。
【０１０２】
【表１】
2013509484.tif 000004
１Ｃｉｂａから市販されているＸｙｍａｒａ  Ｄｕａｌ  Ｐｅａｒｌ  Ｄ２１。これは、ＴｉＯ２被覆マイカフレークである。
２０．１４重量部のポリマー顔料分散剤（米国特許出願第１２／０５４，８２１号の合成実施例Ａと一致した手法で調製したもの）、０．０７９重量部のＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ  Ａｃｅｔａｔｅ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）および０．１６重量部のＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  Ｌ００８６顔料（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）を容器に添加し、カウルズブレード（Ｃｏｗｌｅｓ  ｂｌａｄｅ）で１０分間混合した。その後、このプレミックスを、７０％充填量の１．２〜１．７ｍｍ  Ｚｉｒｃｏｎｏｘ粉砕媒体（Ｊｙｏｔｉ  Ｃｅｒａｍｉｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｐｖｔ．Ｌｔｄ．から市販されているセラミック磨砕媒体）と一緒にＥｉｇｅｒ（登録商標）ミルに入れた。このミルを１５００ｒｐｍで動作し、７．５のＨｅｇｍａｎが達成されるまで１３５分間再循環させた。
３０．２９重量部のポリマー顔料分散剤Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ  ２００１（登録商標）、０．４７重量部のＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ  Ａｃｅｔａｔｅ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）および０．２４重量部のＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  Ｌ００８６顔料（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）を容器に添加し、Ｎｏｒｂｌａｄｅポリエチレンインペラを装着したＰｒｅｍｉｅｒ  Ｍｉｌｌ  Ｌａｂ  Ｄｉｓｐｅｒａｔｏｒ（登録商標）を用いて２０００ｒｐｍで混合した。このプレミックスに、４７％  ０．７〜１．２ｍｍ  Ｚｉｒｃｏｎｏｘ粉砕媒体（Ｊｙｏｔｉ  Ｃｅｒａｍｉｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｐｖｔ．Ｌｔｄ．から市販されているセラミック磨砕媒体）を添加した。このミル動作を１１時間、毎分２０００回転で継続した。
４０．３６重量部のポリマー顔料分散剤Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ  １７０（登録商標）、０．４３重量部のＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ  Ａｃｅｔａｔｅ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）および０．２１重量部のＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  Ｌ００８６顔料（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）を容器に添加し、Ｎｏｒｂｌａｄｅポリエチレンインペラを装着したＰｒｅｍｉｅｒ  Ｍｉｌｌ  Ｌａｂ  Ｄｉｓｐｅｒａｔｏｒ（登録商標）を用いて２０００ｒｐｍで混合した。このプレミックスに、４３％  ０．７〜１．２ｍｍ  Ｚｉｒｃｏｎｏｘ粉砕媒体（Ｊｙｏｔｉ  Ｃｅｒａｍｉｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｐｖｔ．Ｌｔｄ．から市販されているセラミック磨砕媒体）を添加した。このミル動作を１１時間、毎分２０００回転で継続した。
５０．３０重量部のポリマー顔料分散剤Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ  １６２（登録商標）、０．４６重量部のＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ  Ａｃｅｔａｔｅ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）および０．２３重量部のＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  Ｌ００８６顔料（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）を容器に添加し、Ｎｏｒｂｌａｄｅポリエチレンインペラを装着したＰｒｅｍｉｅｒ  Ｍｉｌｌ  Ｌａｂ  Ｄｉｓｐｅｒａｔｏｒ（登録商標）を用いて２０００ｒｐｍで混合した。このプレミックスに、４６％  ０．７〜１．２ｍｍ  Ｚｉｒｃｏｎｏｘ粉砕媒体（Ｊｙｏｔｉ  Ｃｅｒａｍｉｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｐｖｔ．Ｌｔｄ．から市販されているセラミック磨砕媒体）を添加した。このミル動作を１１時間、毎分２０００回転で継続した。
６０．３０重量部のポリマー顔料分散剤Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ  ２０００（登録商標）、０．４６重量部のＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ  Ａｃｅｔａｔｅ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）および０．２３重量部のＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  Ｌ００８６顔料（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）を容器に添加し、Ｎｏｒｂｌａｄｅポリエチレンインペラで２０００ｒｐｍで混合した。このプレミックスに、４６％  ０．７〜１．２ｍｍ  Ｚｉｒｃｏｎｏｘ粉砕媒体（Ｊｙｏｔｉ  Ｃｅｒａｍｉｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｐｖｔ．Ｌｔｄ．から市販されているセラミック磨砕媒体）を添加した。このミル動作を１１時間、毎分２０００回転で継続した。
７ＰＲＣ−ＤｅＳｏｔｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．からＤｅｓｏｔｈａｎｅ（登録商標）ＨＳ  Ｃｌｅａｒ  Ｔｏｐｃｏａｔ  ＣＡ８０００／Ｂ９００Ａとして市販されている。
８ＰＲＣ−ＤｅＳｏｔｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．から市販されているＤｅｓｏｔｈａｎｅ  Ａｃｔｉｖａｔｏｒ  ＣＡ８０００Ｂとして市販されている。
９ＰＲＣ−ＤｅＳｏｔｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．からＤｅｓｏｔｈａｎｅ  ＣＡ８０００Ｃとして市販されている。
【０１０３】
Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒからカタログ番号ＰＡ−２８５７で市販されている白黒ブラシアウト・ドローダウン・カード（ｂｒｕｓｈｏｕｔ  ｄｒａｗｄｏｗｎ  ｃａｒｄ）上にドローダウンとしてコーティング組成物を塗布した。コーティングを周囲条件で硬化させた。各硬化コーティングの乾燥皮膜厚を表２に示す。コーティングを全日射反射率および色について分析した。結果を表２に示す。
【０１０４】
【表２−１】
2013509484.tif 000005
【０１０５】
【表２−２】
2013509484.tif 000006
１ＰｏｓｉＴｅｃｔｏｒ  ６０００  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ  Ｇａｇｅ（ＤｅＦｅｌｓｋｏ）を使用してコーティング厚（ミル）を測定し、記録した。
２ＡＳＴＭ  Ｅ９０３−９６に従って日射反射率値を計算した。
３Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒから入手できるＢＹＫ−ＭＡＣ  ６アングル計器を使用して色測定を行った。
【０１０６】
実施例７〜９
表３に列挙する構成材料および量を用いて、コーティング組成物を調製した。成分４および５の予混合物を、塗布直前に、他の成分の予混合物に添加した。量はグラムである。
【０１０７】
【表３】
2013509484.tif 000007
１Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されているＳｕｎＭＩＣＡ（登録商標）Ｉｒｉｄｅｓｃｅｎｔ  Ｂｌｕｅ。これは、ＴｉＯ２被覆マイカフレークである。
２０．１８重量部のポリマー顔料分散剤（米国特許出願第１２／０５４，８２１号の合成実施例Ａと一致した手法で調製したもの）、０．８６重量部のＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ  Ａｃｅｔａｔｅ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）および０．２１重量部のＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  Ｌ００８６顔料（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）を容器に添加し、カウルズブレードで１５分間混合した。その後、このプレミックスを、６０％充填量の１．２〜１．７ｍｍ  Ｚｉｒｃｏｎｏｘ粉砕媒体（Ｊｙｏｔｉ  Ｃｅｒａｍｉｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｐｖｔ．Ｌｔｄ．から市販されているセラミック磨砕媒体）と一緒にミニバスケットミルに入れた。このミルを毎分２０００〜３０００フィートで動作させ、８．０のＨｅｇｍａｎが達成されるまで２８２分間再循環させた。得られた分散体は、１９．０４％のヘイズ値を有した。
３ＰＲＣ−ＤｅＳｏｔｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．からＤｅｓｏｔｈａｎｅ（登録商標）ＨＳ  Ｃｌｅａｒ  Ｔｏｐｃｏａｔ  ＣＡ８０００／Ｂ９００Ａとして市販されている。
４ＰＲＣ−ＤｅＳｏｔｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．から市販されているＤｅｓｏｔｈａｎｅ  Ａｃｔｉｖａｔｏｒ  ＣＡ８０００Ｂとして市販されている。
５ＰＲＣ−ＤｅＳｏｔｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．からＤｅｓｏｔｈａｎｅ  ＣＡ８０００Ｃとして市販されている。
【０１０８】
Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒからカタログ番号ＰＡ−２８５７で市販されている白黒ブラシアウト・ドローダウン・カード上にドローダウンとして実施例７〜９のそれぞれのコーティング組成物を塗布した。コーティングを周囲条件で硬化させた。各硬化コーティングの乾燥皮膜厚を表４に示す。コーティングを全日射反射率および色について分析した。結果を表４に示す。
【０１０９】
【表４】
2013509484.tif 000008
１ＰｏｓｉＴｅｃｔｏｒ  ６０００  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ  Ｇａｇｅ（ＤｅＦｅｌｓｋｏ）を使用してコーティング厚を測定し、記録した。
２ＡＳＴＭ  Ｅ９０３−９６に従って日射反射率値を計算した。
３Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒから入手できるＢＹＫ−ＭＡＣ  ６アングル計器を使用して色測定を行った。
【０１１０】
実施例１０〜１２
表５に列挙する構成材料および量を用いて、コーティング組成物を調製した。成分４および５の予混合物を、塗布直前に、他のコーティング成分の予混合物に添加した。量はグラムである。
【０１１１】
【表５】
2013509484.tif 000009
１Ｓｈｏｗａから市販されているＦｉｒｅＦｌａｋｅ（登録商標）Ｄ４６２  ＢＬ。これは、青色着色ポリマーコーティングアルミニウムフレークである。
２０．１８重量部のポリマー顔料分散剤（米国特許出願第１２／０５４，８２１号の合成実施例Ａに記載されるように調製したもの）、０．８６重量部のＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ  Ａｃｅｔａｔｅ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）および０．２１重量部のＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  Ｌ００８６顔料（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）を容器に添加し、カウルズブレードで１５分間混合した。その後、このプレミックスを、６０％充填量の１．２〜１．７ｍｍ  Ｚｉｒｃｏｎｏｘ粉砕媒体（Ｊｙｏｔｉ  Ｃｅｒａｍｉｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｐｖｔ．Ｌｔｄ．から市販されているセラミック磨砕媒体）と一緒にミニバスケットミルに入れた。このミルを毎分２０００〜３０００フィートで動作させ、８．０のＨｅｇｍａｎが達成されるまで２８２分間再循環させた。得られた分散体は、１９．０４％のヘイズ値を有した。
３ＰＲＣ−ＤｅＳｏｔｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．からＤｅｓｏｔｈａｎｅ（登録商標）ＨＳ  Ｃｌｅａｒ  Ｔｏｐｃｏａｔ  ＣＡ８０００／Ｂ９００Ａとして市販されている。
４ＰＲＣ−ＤｅＳｏｔｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．から市販されているＤｅｓｏｔｈａｎｅ  Ａｃｔｉｖａｔｏｒ  ＣＡ８０００Ｂとして市販されている。
５ＰＲＣ−ＤｅＳｏｔｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．からＤｅｓｏｔｈａｎｅ  ＣＡ８０００Ｃとして市販されている。
【０１１２】
Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒからカタログ番号ＰＡ−２８５７で市販されている白黒ブラシアウト・ドローダウン・カード上にドローダウンとして実施例１０〜１２のそれぞれのコーティング組成物を塗布した。コーティングを周囲条件で硬化させた。各硬化コーティングの乾燥皮膜厚を表６に示す。コーティングを全日射反射率および色について分析した。結果を表６に示す。
【０１１３】
【表６−１】
2013509484.tif 000010
【０１１４】
【表６−２】
2013509484.tif 000011
１ＰｏｓｉＴｅｃｔｏｒ  ６０００  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ  Ｇａｇｅ（ＤｅＦｅｌｓｋｏ）を使用してコーティング厚を測定し、記録した。
２ＡＳＴＭ  Ｅ９０３−９６に従って日射反射率値を計算した。
３Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒから入手できる、ＢＹＫ−ＭＡＣ  ６アングル計器を使用して色測定を行った。
【０１１５】
実施例１３〜１５
表７に列挙する構成材料および量を用いて、コーティング組成物を調製した。成分４および５の予混合物を、塗布直前に、他のコーティング成分の予混合物に添加した。量はグラムである。
【０１１６】
【表７】
2013509484.tif 000012
１ＥＭＤ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているＳｏｌａｒＦｌａｉｒ（登録商標）９８７０。これは、ＴｉＯ２被覆マイカフレークである。
２０．１８重量部のポリマー顔料分散剤（米国特許出願第１２／０５４，８２１号の合成実施例Ａと一致した手法で調製したもの）、０．８６重量部のＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ  Ａｃｅｔａｔｅ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）および０．２１重量部のＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  Ｌ００８６顔料（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）を容器に添加し、カウルズブレードで１５分間混合した。その後、このプレミックスを、６０％充填量の１．２〜１．７ｍｍ  Ｚｉｒｃｏｎｏｘ粉砕媒体（Ｊｙｏｔｉ  Ｃｅｒａｍｉｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｐｖｔ．Ｌｔｄ．から市販されているセラミック磨砕媒体）と一緒にミニバスケットミルに入れた。このミルを毎分２０００〜３０００フィートで動作させ、８．０のＨｅｇｍａｎが達成されるまで２８２分間再循環させた。得られた分散体は、１９．０４％のヘイズ値を有した。
３ＰＲＣ−ＤｅＳｏｔｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．からＤｅｓｏｔｈａｎｅ（登録商標）ＨＳ  Ｃｌｅａｒ  Ｔｏｐｃｏａｔ  ＣＡ８０００／Ｂ９００Ａとして市販されている。
４ＰＲＣ−ＤｅＳｏｔｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．から市販されているＤｅｓｏｔｈａｎｅ  Ａｃｔｉｖａｔｏｒ  ＣＡ８０００Ｂとして市販されている。
５ＰＲＣ−ＤｅＳｏｔｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．からＤｅｓｏｔｈａｎｅ  ＣＡ８０００Ｃとして市販されている。
【０１１７】
Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒからカタログ番号ＰＡ−２８５７で市販されている白黒ブラシアウト・ドローダウン・カード上にドローダウンとして実施例１３〜１５のそれぞれのコーティング組成物を塗布した。コーティングを周囲条件で硬化させた。各硬化コーティングの乾燥皮膜厚を表８に示す。コーティングを全日射反射率および色について分析した。結果を表８に示す。
【０１１８】
【表８】
2013509484.tif 000013
１ＰｏｓｉＴｅｃｔｏｒ  ６０００  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ  Ｇａｇｅ（ＤｅＦｅｌｓｋｏ）を使用してコーティング厚を測定し、記録した。
２ＡＳＴＭ  Ｅ９０３−９６に従って日射反射率値を計算した。
３Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒから入手できる、ＢＹＫ−ＭＡＣ  ６アングル計器を使用して色測定を行った。
【０１１９】
実施例１６〜１８
表９に列挙する構成材料および量を用いて、コーティング組成物を調製した。成分４および５の予混合物を、塗布直前に、他のコーティング成分の予混合物に添加した。量はグラムである。
【０１２０】
【表９】
2013509484.tif 000014
１Ｃｉｂａから市販されているＸｙｍａｒａ（登録商標）Ｄｕａｌ  Ｐｅａｒｌ  Ｄ２１。これは、ＴｉＯ２被覆マイカフレークである。
２０．１８重量部のポリマー顔料分散剤（米国特許出願第１２／０５４，８２１号の合成実施例Ａと一致した手法で調製したもの）、０．８６重量部のＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ  Ａｃｅｔａｔｅ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）および０．２１重量部のＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  Ｌ００８６顔料（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）を容器に添加し、カウルズブレードで１５分間混合した。その後、このプレミックスを、６０％充填量の１．２〜１．７ｍｍ  Ｚｉｒｃｏｎｏｘ粉砕媒体（Ｊｙｏｔｉ  Ｃｅｒａｍｉｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｐｖｔ．Ｌｔｄ．から市販されているセラミック磨砕媒体）と一緒にミニバスケットミルに入れた。このミルを毎分２０００〜３０００フィートで動作させ、８．０のＨｅｇｍａｎが達成されるまで２８２分間再循環させた。得られた分散体は、１９．０４％のヘイズ値を有した。
３ＰＲＣ−ＤｅＳｏｔｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．からＤｅｓｏｔｈａｎｅ（登録商標）ＨＳ  Ｃｌｅａｒ  Ｔｏｐｃｏａｔ  ＣＡ８０００／Ｂ９００Ａとして市販されている。
４ＰＲＣ−ＤｅＳｏｔｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．から市販されているＤｅｓｏｔｈａｎｅ  Ａｃｔｉｖａｔｏｒ  ＣＡ８０００Ｂとして市販されている。
５ＰＲＣ−ＤｅＳｏｔｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．からＤｅｓｏｔｈａｎｅ  ＣＡ８０００Ｃとして市販されている。
【０１２１】
Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒからカタログ番号ＰＡ−２８５７で市販されている白黒ブラシアウト・ドローダウン・カード上にドローダウンとして実施例１６〜１８のそれぞれのコーティング組成物を塗布した。コーティングを周囲条件で硬化させた。各硬化コーティングの乾燥皮膜厚を表１０に示す。コーティングを全日射反射率および色について分析した。結果を表１０に示す。
【０１２２】
【表１０−１】
2013509484.tif 000015
【０１２３】
【表１０−２】
2013509484.tif 000016
１ＰｏｓｉＴｅｃｔｏｒ  ６０００  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ  Ｇａｇｅ（ＤｅＦｅｌｓｋｏ）を使用してコーティング厚を測定し、記録した。
２ＡＳＴＭ  Ｅ９０３−９６に従って日射反射率値を計算した。
３Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒから入手できる、ＢＹＫ−ＭＡＣ  ６アングル計器を使用して色測定を行った。
【０１２４】
実施例１９〜３０
表１１に列挙する構成材料および量を用いて、コーティング組成物を調製した。成分４および５の予混合物を、塗布直前に、他のコーティング成分の予混合物に添加した。量はグラムである。
【０１２５】
【表１１−１】
2013509484.tif 000017
１ガラス容器内の５０部の酢酸ブチル溶剤に５０部のＳｐａｒｋｌｅ  Ｓｉｌｖｅｒ（登録商標）Ｐｒｅｍｉｅｒ  ７５１（Ｓｈｉｌｂｅｒｌｉｎｅ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄから市販されている）を添加した。このスラリーを手で振盪し、その後、超音波浴で３０分間、超音波処理した。
１ａガラス容器内の５０部の酢酸ブチル溶剤に５０部のＳＴＡＰＡ（登録商標）ＩＬ  Ｈｙｄｒｏｌａｎ  ２１５６（Ｅｃｋａｒｔ  Ａｍｅｒｉｃａ，ＬＰから市販されている）を添加した。このスラリーを手で振盪し、その後、超音波浴で３０分間、超音波処理した。
２３．００重量部のポリマー顔料分散剤（米国特許出願第１２／０５４，８２１号の合成実施例Ａと一致した手法で調製したもの）、５．０８重量部のＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ  Ａｃｅｔａｔｅ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）および０．８６重量部のＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  Ｌ００８６顔料（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）を容器に添加し、カウルズブレードで１５分間混合した。その後、このプレミックスを、７．５のＨｅｇｍａｎが達成されるまで予分散のためにミニバスケットミルに入れた。その後、この予分散体を、７５％充填量の０．３ｍｍ  ＹＴＺ粉砕媒体（Ｔｏｓａｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているセラミック磨砕媒体）と一緒にＥｉｇｅｒ（登録商標）ミルに入れた。このミルを４０００ｆｐｍで動作させ、１０２０分間再循環させた。得られた分散体は、４．８０％のヘイズを有した。
３３１．６重量部のポリマー顔料分散剤（米国特許出願第１２／０５４，８２１号の合成実施例Ａと一致した手法で調製したもの）、３２．４重量部のＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ  Ａｃｅｔａｔｅ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）および３６重量部のＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  Ｌ００８６顔料（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）を攪拌しながら容器に添加した。その後、このプレミックスを、０．７〜１．２ｍｍ  Ｚｉｒｃｏｎｏｘ（登録商標）粉砕媒体（Ｊｙｏｔｉ  Ｃｅｒａｍｉｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｐｖｔ．Ｌｔｄ．から市販されているセラミック磨砕媒体）が充填された「Ｒｅｄ  Ｈｅａｄ」ＴＭ  実験室用粉砕ミルモデルＬ−２（Ｃｈｉｃａｇｏ  Ｂｏｉｌｅｒ  ＣｏｍｐａｎｙのＣＢ  Ｍｉｌｌｓ  ｄｉｖｉｓｉｏｎから市販されている）に添加した。追加の３３重量部のＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ  Ａｃｅｔａｔｅを添加して粘度を低下させた。この混合物を、８のＨｅｇｍａｎが達成されるまで何度もミルに通過させることでリサイクルした。得られた分散体は、１０％より大きいヘイズを有したと考えられる。
４３．００重量部のポリマー顔料分散剤（米国特許出願第１２／０５４，８２１号の合成実施例Ａと一致した手法で調製したもの）、４．７重量部のＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ  Ａｃｅｔａｔｅ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）および０．８６重量部のＬｕｍｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  ＦＫ４２８０顔料（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）を容器に添加し、カウルズブレードで１５分間混合した。その後、このプレミックスを、６．０のＨｅｇｍａｎが達成されるまで予分散のためにミニバスケットミルに入れた。その後、この予分散体を、７５％充填量の０．３ｍｍ  ＹＴＺ粉砕媒体（Ｔｏｓａｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているセラミック磨砕媒体）と一緒にＥｉｇｅｒ（登録商標）ミルに入れた。このミルを４０００ｆｐｍで動作させ、５７０分間再循環させた。得られた分散体は、１．３９％のヘイズを有した。
５３１．６重量部のポリマー顔料分散剤（米国特許出願第１２／０５４，８２１号の合成実施例Ａと一致した手法で調製したもの）、３２．４重量部のＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ  Ａｃｅｔａｔｅ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）および３６重量部のＬｕｍｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  ＦＫ４２８０顔料（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）を攪拌しながら容器に添加した。その後、このプレミックスを、０．７〜１．２ｍｍ  Ｚｉｒｃｏｎｏｘ（登録商標）粉砕媒体（Ｊｙｏｔｉ  Ｃｅｒａｍｉｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｐｖｔ．Ｌｔｄ．から市販されているセラミック磨砕媒体）が充填された「Ｒｅｄ  Ｈｅａｄ」ＴＭ  実験室用粉砕ミルモデルＬ−２（Ｃｈｉｃａｇｏ  Ｂｏｉｌｅｒ  ＣｏｍｐａｎｙのＣＢ  Ｍｉｌｌｓ  ｄｉｖｉｓｉｏｎから市販されている）に添加した。追加の８３重量部のＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ  Ａｃｅｔａｔｅを添加して粘度を低下させた。この混合物を、８のＨｅｇｍａｎが達成されるまで何度もミルに通過させることでリサイクルした。得られた分散体は、１０％より大きいヘイズを有したと考えられる。
６ＰＲＣ−ＤｅＳｏｔｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．からＤｅｓｏｔｈａｎｅ（登録商標）ＨＳ  Ｃｌｅａｒ  Ｔｏｐｃｏａｔ  ＣＡ８０００／Ｂ９００Ａとして市販されている。
７ＰＲＣ−ＤｅＳｏｔｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．から市販されているＤｅｓｏｔｈａｎｅ  Ａｃｔｉｖａｔｏｒ  ＣＡ８０００Ｂとして市販されている。
８ＰＲＣ−ＤｅＳｏｔｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．からＤｅｓｏｔｈａｎｅ  ＣＡ８０００Ｃとして市販されている。
【０１２６】
【表１１−２】
2013509484.tif 000018
１ガラス容器内の５０部の酢酸ブチル溶剤に５０部のＳｐａｒｋｌｅ  Ｓｉｌｖｅｒ（登録商標）Ｐｒｅｍｉｅｒ  ７５１（Ｓｈｉｌｂｅｒｌｉｎｅ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄから市販されている）を添加した。このスラリーを手で振盪し、その後、超音波浴で３０分間、超音波処理した。
１ａガラス容器内の５０部の酢酸ブチル溶剤に５０部のＳＴＡＰＡ（登録商標）ＩＬ  Ｈｙｄｒｏｌａｎ  ２１５６（Ｅｃｋａｒｔ  Ａｍｅｒｉｃａ，ＬＰから市販されている）を添加した。このスラリーを手で振盪し、その後、超音波浴で３０分間、超音波処理した。
１ｂガラス容器内の５０部の酢酸ブチル溶剤に５０部のＳＴＡＰＡ（登録商標）Ｍｅｔａｌｌｕｘ  ３５８０（Ｅｃｋａｒｔ  Ａｍｅｒｉｃａ，ＬＰから市販されている）を添加した。このスラリーを手で振盪し、その後、超音波浴で３０分間、超音波処理した。
２３．００重量部のポリマー顔料分散剤（米国特許出願第１２／０５４，８２１号の合成実施例Ａと一致した手法で調製したもの）、５．０８重量部のＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ  Ａｃｅｔａｔｅ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）および０．８６重量部のＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  Ｌ００８６顔料（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）を容器に添加し、カウルズブレードで１５分間混合した。その後、このプレミックスを、７．５のＨｅｇｍａｎが達成されるまで予分散のためにミニバスケットミルに入れた。その後、この予分散体を、７５％充填量の０．３ｍｍ  ＹＴＺ粉砕媒体（Ｔｏｓａｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているセラミック磨砕媒体）と一緒にＥｉｇｅｒ（登録商標）ミルに入れた。このミルを４０００ｆｐｍで動作させ、１０２０分間再循環させた。得られた分散体は、４．８０％のヘイズを有した。
３３１．６重量部のポリマー顔料分散剤（米国特許出願第１２／０５４，８２１号の合成実施例Ａと一致した手法で調製したもの）、３２．４重量部のＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ  Ａｃｅｔａｔｅ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）および３６重量部のＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  Ｌ００８６顔料（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）を攪拌しながら容器に添加した。その後、このプレミックスを、０．７〜１．２ｍｍ  Ｚｉｒｃｏｎｏｘ（登録商標）粉砕媒体（Ｊｙｏｔｉ  Ｃｅｒａｍｉｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｐｖｔ．Ｌｔｄ．Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているセラミック磨砕媒体）が充填された「Ｒｅｄ  Ｈｅａｄ」ＴＭ  実験室用粉砕ミルモデルＬ−２（Ｃｈｉｃａｇｏ  Ｂｏｉｌｅｒ  ＣｏｍｐａｎｙのＣＢ  Ｍｉｌｌｓ  ｄｉｖｉｓｉｏｎから市販されている）に添加した。追加の３３重量部のＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ  Ａｃｅｔａｔｅを添加して粘度を低下させた。この混合物を、８のＨｅｇｍａｎが達成されるまで何度もミルに通過させることでリサイクルした。得られた分散体は、１０％より大きいヘイズを有したと考えられる。
４３．００重量部のポリマー顔料分散剤（米国特許出願第１２／０５４，８２１号の合成実施例Ａと一致した手法で調製したもの）、４．７重量部のＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ  Ａｃｅｔａｔｅ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）および０．８６重量部のＬｕｍｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  ＦＫ４２８０顔料（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）を容器に添加し、カウルズブレードで１５分間混合した。その後、このプレミックスを、６．０のＨｅｇｍａｎが達成されるまで予分散のためにミニバスケットミルに入れた。その後、この予分散体を、７５％充填量の０．３ｍｍ  ＹＴＺ粉砕媒体（Ｔｏｓａｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているセラミック磨砕媒体）と一緒にＥｉｇｅｒ（登録商標）ミルに入れた。このミルを４０００ｆｐｍで動作させ、５７０分間再循環させた。得られた分散体は、１．３９％のヘイズを有した。
５３１．６重量部のポリマー顔料分散剤（米国特許出願第１２／０５４，８２１号の合成実施例Ａと一致した手法で調製したもの）、３２．４重量部のＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ  Ａｃｅｔａｔｅ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）および３６重量部のＬｕｍｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  ＦＫ４２８０顔料（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）を攪拌しながら容器に添加した。その後、このプレミックスを、０．７〜１．２ｍｍ  Ｚｉｒｃｏｎｏｘ（登録商標）粉砕媒体（Ｊｙｏｔｉ  Ｃｅｒａｍｉｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｐｖｔ．Ｌｔｄ．から市販されているセラミック磨砕媒体）が充填された「Ｒｅｄ  Ｈｅａｄ」ＴＭ  実験室用粉砕ミルモデルＬ−２（Ｃｈｉｃａｇｏ  Ｂｏｉｌｅｒ  ＣｏｍｐａｎｙのＣＢ  Ｍｉｌｌｓ  ｄｉｖｉｓｉｏｎから市販されている）に添加した。追加の８３重量部のＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ  Ａｃｅｔａｔｅを添加して粘度を低下させた。この混合物を、８のＨｅｇｍａｎが達成されるまで何度もミルに通過させることでリサイクルした。得られた分散体は、１０％より大きいヘイズを有したと考えられる。
６ＰＲＣ−ＤｅＳｏｔｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．からＤｅｓｏｔｈａｎｅ（登録商標）ＨＳ  Ｃｌｅａｒ  Ｔｏｐｃｏａｔ  ＣＡ８０００／Ｂ９００Ａとして市販されている。
７ＰＲＣ−ＤｅＳｏｔｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．から市販されているＤｅｓｏｔｈａｎｅ  Ａｃｔｉｖａｔｏｒ  ＣＡ８０００Ｂとして市販されている。
８ＰＲＣ−ＤｅＳｏｔｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．からＤｅｓｏｔｈａｎｅ  ＣＡ８０００Ｃとして市販されている。
【０１２７】
Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒからカタログ番号ＰＡ−２８５７で市販されている白黒ブラシアウト・ドローダウン・カード上にドローダウンとして実施例１９〜３０のそれぞれのコーティング組成物を塗布した。コーティングを周囲条件で硬化させた。各硬化コーティングの乾燥皮膜厚を表１２に示す。コーティングを全日射反射率および色について分析した。結果を表１２に示す。
【０１２８】
【表１２−１】
2013509484.tif 000019
【０１２９】
【表１２−２】
2013509484.tif 000020
１ＰｏｓｉＴｅｃｔｏｒ  ６０００  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ  Ｇａｇｅ（ＤｅＦｅｌｓｋｏ）を使用してコーティング厚（ミル）を測定し、記録した。
２ＡＳＴＭ  Ｅ９０３−９６に従って日射反射率値を計算した。
【０１３０】
実施例３１〜３４
表１３に列挙する構成材料および量を用いて、コーティング組成物を調製した。成分１および２の予混合物を、塗布直前に、成分３に添加した。量はグラムである。
【０１３１】
【表１３】
2013509484.tif 000021
１ガラス容器内の５０部の酢酸ブチル溶剤に、５０部のＳＴＡＰＡ（登録商標）Ｍｅｔａｌｌｕｘ  ３５８０（Ｅｃｋａｒｔ  Ａｍｅｒｉｃａ，ＬＰから市販されている）を添加した。このスラリーを手で振盪し、その後、超音波浴で３０分間、超音波処理した。
２ペンシルバニア州、ＰｉｔｔｓｂｕｒｇｈのＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＤｅｓｏｐｒｉｍｅＴＭ  ＨＳ  Ｐｒｉｍｅｒ  ＣＡ７５０１Ａ。二酸化チタンを（全組成に対して１〜５重量％）含有する、クロム酸塩不含エポキシプライマー。
３ペンシルバニア州、ＰｉｔｔｓｂｕｒｇｈのＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＤｅｓｏｐｒｉｍｅＴＭ  ＨＳ  Ｐｒｉｍｅｒ  ＣＡ７５０１Ｂ。
【０１３２】
Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒからカタログ番号ＰＡ−２８５７で市販されている白黒ブラシアウト・ドローダウン・カード上にドローダウンとして実施例３１〜３４のそれぞれのコーティング組成物を塗布した。コーティングを周囲条件で硬化させた。各硬化コーティングの乾燥皮膜厚を表１４に示す。コーティングを全日射反射率および色について分析した。結果を表１４に示す。
【０１３３】
【表１４】
2013509484.tif 000022
１ＰｏｓｉＴｅｃｔｏｒ  ６０００  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ  Ｇａｇｅ（ＤｅＦｅｌｓｋｏ）を使用してコーティング厚（ミル）を測定し、記録した。
２ＡＳＴＭ  Ｅ９０３−９６に従って日射反射率値を計算した。
【０１３４】
実施例３５〜３８
表１５に列挙する構成材料および量を用いて、コーティング組成物を調製した。成分４および５の予混合物を、塗布直前に、他の成分に添加した。量はグラムである。
【０１３５】
【表１５】
2013509484.tif 000023
１ＥＭＤ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているＳｏｌａｒＦｌａｉｒ（登録商標）９８７０。これは、ＴｉＯ２被覆マイカフレークである。
１ａＣｉｂａから市販されているＸｙｍａｒａ  Ｄｕａｌ  Ｐｅａｒｌ  Ｄ２１。これは、ＴｉＯ２被覆マイカフレークである。
１ｂＳｈｏｗａから市販されているＦｉｒｅＦｌａｋｅ（登録商標）Ｄ４６２  ＢＬ。これは、青色着色ポリマーコーティングアルミニウムフレークである。
２３．００重量部のポリマー顔料分散剤（米国特許出願第１２／０５４，８２１号の合成実施例Ａと一致した手法で調製したもの）、５．０８重量部のＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ  Ａｃｅｔａｔｅ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）および０．８６重量部のＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  Ｌ００８６顔料（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）を容器に添加し、カウルズブレードで１５分間混合した。その後、このプレミックスを、７．５のＨｅｇｍａｎが達成されるまで予分散のためにミニバスケットミルに入れた。その後、この予分散体を、７５％充填量の０．３ｍｍ  ＹＴＺ粉砕媒体（Ｔｏｓａｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているセラミック磨砕媒体）と一緒にＥｉｇｅｒ（登録商標）ミルに入れた。このミルを４０００ｆｐｍで動作させ、１０２０分間再循環させた。得られた分散体は、４．８０％のヘイズを有した。
３０．１８重量部のポリマー顔料分散剤（米国特許出願第１２／０５４，８２１号の合成実施例Ａと一致した手法で調製したもの）、０．８６重量部のＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ  Ａｃｅｔａｔｅ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）および０．２１重量部のＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）Ｂｌａｃｋ  Ｌ００８６顔料（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）を容器に添加し、カウルズブレードで１５分間混合した。その後、このプレミックスを、６０％充填量の１．２〜１．７ｍｍ  Ｚｉｒｃｏｎｏｘ粉砕媒体（Ｊｙｏｔｉ  Ｃｅｒａｍｉｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｐｖｔ．Ｌｔｄ．から市販されているセラミック磨砕媒体）と一緒にミニバスケットミルに入れた。このミルを毎分２０００〜３０００フィートで動作させ、８．０のＨｅｇｍａｎが達成されるまで２８２分間再循環させた。得られた分散体は、１９．０４％のヘイズ値を有した。
４ＰＲＣ−ＤｅＳｏｔｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．からＤｅｓｏｔｈａｎｅ（登録商標）ＨＳ  Ｃｌｅａｒ  Ｔｏｐｃｏａｔ  ＣＡ８０００／Ｂ９００Ａとして市販されている。
５ＰＲＣ−ＤｅＳｏｔｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．から市販されているＤｅｓｏｔｈａｎｅ  Ａｃｔｉｖａｔｏｒ  ＣＡ８０００Ｂとして市販されている。
６ＰＲＣ−ＤｅＳｏｔｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．からＤｅｓｏｔｈａｎｅ  ＣＡ８０００Ｃとして市販されている。
【０１３６】
Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒからカタログ番号ＰＡ−２８５７で市販されている白黒ブラシアウト・ドローダウン・カード上にドローダウンとして実施例３５〜３８のそれぞれのコーティング組成物を塗布した。コーティングを周囲条件で硬化させた。各硬化コーティングの乾燥皮膜厚を表１６に示す。コーティングを全日射反射率および色について分析した。結果を表１６に示す。
【０１３７】
【表１６−１】
2013509484.tif 000024
【０１３８】
【表１６−２】
2013509484.tif 000025
１ＰｏｓｉＴｅｃｔｏｒ  ６０００  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ  Ｇａｇｅ（ＤｅＦｅｌｓｋｏ）を使用してコーティング厚を測定し、記録した。
２ＡＳＴＭ  Ｅ９０３−９６に従って日射反射率値を計算した。
３Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒから入手できる、ＢＹＫ−ＭＡＣ  ６アングル計器を使用して色測定を行った。
【０１３９】
実施例３９〜５４
表１７のプライマーおよびトップコートの組み合わせを用いてコーティング層の組み合わせを作製した。Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒからカタログ番号ＰＡ−２８５７で市販されている白黒ブラシアウト・ドローダウン・カード上にドローダウンとしてそれぞれのコーティング組成物を塗布した。コーティングを周囲条件で硬化させた。プライマーを硬化させた後、トップコートを塗布した。各硬化コーティングの乾燥皮膜厚を表１７に示す。コーティング系を全日射反射率および色について分析した。結果を表１７に示す。
【０１４０】
【表１７−１】
2013509484.tif 000026
【０１４１】
【表１７−２】
2013509484.tif 000027
【０１４２】
【表１７−３】
2013509484.tif 000028
【０１４３】
【表１７−４】
2013509484.tif 000029
１ＰｏｓｉＴｅｃｔｏｒ  ６０００  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ  Ｇａｇｅ（ＤｅＦｅｌｓｋｏ）を使用してコーティング厚を測定し、記録した。
２ＡＳＴＭ  Ｅ９０３−９６に従って日射反射率値を計算した。
３Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒから入手できる、ＢＹＫ−ＭＡＣ  ６アングル計器を使用して色測定を行った。
【０１４４】
上で説明した実施形態に、その広い本発明の概念から逸脱することなく変更を加えることができることが、当業者に理解される。従って、本発明は、開示する特定の実施形態に限定されず、添付の特許請求の範囲によって定義するとおりの本発明の趣旨および範囲内である変形を包含することを意図したものであると理解される。
【国際調査報告】
2013509484.tif 000030
2013509484.tif 000031
2013509484.tif 000032
2013509484.tif 000033
2013509484.tif 000034