(57)【要約】  ０．３〜１０重量％のＭｇと０．００５〜０．２重量％のＶとを含有するＡｌ−Ｚｎ−Ｓｉ合金のコーティングを有するスチールストリップ。【選択図】図１
2013516549.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
０．３〜１０重量％のＭｇと０．００５〜０．２重量％のＶとを含有するＡｌ−Ｚｎ−Ｓｉ合金のコーティングを有する金属ストリップ。
【請求項２】
前記コーティング合金が、重量％での以下の範囲の元素Ａｌと、Ｚｎと、Ｓｉと、Ｍｇと：
Ａｌ：  ４０から６０％
Ｚｎ：  ３０から６０％
Ｓｉ：  ０．３から３％
Ｍｇ：  ０．３から１０％
を含むＡｌ−Ｚｎ−Ｓｉ−Ｍｇ合金である、請求項１に記載の金属ストリップ。
【請求項３】
前記コーティング合金が、重量％での以下の範囲の元素Ａｌと、Ｚｎと、Ｓｉと、Ｍｇと：
Ａｌ：  ４５から６０％
Ｚｎ：  ３５から５０％
Ｓｉ：  １．２から２．５％
Ｍｇ：  １．０から３．０％
を含むＡｌ−Ｚｎ−Ｓｉ−Ｍｇ合金である、請求項１または２に記載の金属ストリップ。
【請求項４】
前記合金コーティングが、０．１５重量％未満のＶを含有する、前記請求項のいずれか一項に記載の金属ストリップ。
【請求項５】
前記合金コーティングが、０．１重量％未満のＶを含有する、前記請求項のいずれか一項に記載の金属ストリップ。
【請求項６】
前記合金コーティングが、少なくとも０．０１重量％のＶを含有する、前記請求項のいずれか一項に記載の金属ストリップ。
【請求項７】
前記合金コーティングが、少なくとも０．０３重量％のＶを含有する、前記請求項のいずれか一項に記載の金属ストリップ。
【請求項８】
前記合金コーティングが、不可避不純物としておよび／または意図的な合金添加物として存在する他の元素を含有する、前記請求項のいずれか一項に記載の金属ストリップ。
【請求項９】
前記合金コーティングが、単層である、前記請求項のいずれか一項に記載の金属ストリップ。
【請求項１０】
前記請求項のいずれか一項に記載の金属ストリップを含む、冷間成形された最終使用製品。
【発明の詳細な説明】
【発明の概要】
【０００１】
本発明は、アルミニウムと、亜鉛と、ケイ素とを含有し、これに基づいて、以下「Ａｌ−Ｚｎ−Ｓｉ合金」と呼ばれる合金の耐食性金属合金コーティングを有するストリップ、典型的にはスチールストリップに関する。
【０００２】
本発明は、限定されるものではないが、特に、合金コーティング中の主要元素としてアルミニウムと、亜鉛と、ケイ素と、マグネシウムとを含有し、これに基づいて、以下「Ａｌ−Ｚｎ−Ｓｉ−Ｍｇ合金」と呼ばれる耐食性金属合金コーティングに関する。この合金コーティングは、意図的なアロイング添加物または不可避の不純物として存在する他の元素を含有し得る。
【０００３】
本発明は、限定されるものではないが、特に、上記Ａｌ−Ｚｎ−Ｓｉ−Ｍｇ合金で被覆されており、ルーフィング製品などの最終使用製品に冷間成形され得る（例えば、ロール成形によって）スチールストリップに関する。
【０００４】
典型的には、本発明のＡｌ−Ｚｎ−Ｓｉ−Ｍｇ合金は、重量％での以下の範囲の元素Ａｌと、Ｚｎと、Ｓｉと、Ｍｇと：
Ａｌ：  ４０から６０％
Ｚｎ：  ３０から６０％
Ｓｉ：  ０．３から３％
Ｍｇ：  ０．３から１０％
を含む。
【０００５】
より典型的には、本発明のＡｌ−Ｚｎ−Ｓｉ−Ｍｇ合金は、重量％での以下の範囲の元素Ａｌと、Ｚｎと、Ｓｉと、Ｍｇと：
Ａｌ：  ４５から６０％
Ｚｎ：  ３５から５０％
Ｓｉ：  １．２から２．５％
Ｍｇ：  １．０から３．０％
を含む。
【０００６】
最終使用の用途に依存して、金属被覆スチールストリップは、ストリップの片面または両面上に、例えば、ポリマー性塗料を用いて塗装され得る。この点で、金属被覆ストリップは、それ自体最終製品として販売されてもよく、または片面もしくは両面に塗料コーティングを塗布し、塗装最終製品として販売されてもよい。
【０００７】
本発明は、限定されるものではないが、特に、上記Ａｌ−Ｚｎ−Ｓｉ−Ｍｇ合金で被覆され、塗料で場合によって被覆され、その後に最終使用製品、例えば、建築関連製品（例えば、異形壁（ｐｒｏｆｉｌｅｄ  ｗａｌｌ）およびルーフィングシート）に冷間成形される（例えば、ロール成形によって）スチールストリップに関する。
【０００８】
本発明は、限定されるものではないが、特に、上記Ａｌ−Ｚｎ−Ｓｉ−Ｍｇ合金で被覆されており、場合によって塗料で被覆されているスチールストリップを含む冷間成形された（例えば、ロール成形された）最終使用製品（例えば、異形壁およびルーフィングシート）に関する。
【０００９】
典型的には、耐食性金属合金コーティングは、溶融めっき法によってスチールストリップ上に形成される。
【００１０】
従来の溶融金属めっき法では、スチールストリップは概して、１つまたは複数の熱処理炉を通過し、その後、コーティングポット中に保持された溶融金属合金の槽中へ入り、それを通過する。
【００１１】
金属合金は通常、加熱用誘導子を使用することによって、コーティングポットにおいて溶融状態で維持される。ストリップは通常、槽中に浸かる細長い炉出口シュートまたはスナウトの形態の出口末端セクションを経て熱処理炉を出る。槽内で、ストリップは、１つまたは複数のシンクロールの周りを通り、槽から上方に取り出され、槽を通過するときに、金属合金で被覆される。
【００１２】
コーティング槽を出た後、金属合金被覆ストリップは、コーティング厚さ制御ステーション、例えば、ガスナイフまたはガスワイピングステーション（ｇａｓ  ｗｉｐｉｎｇ  ｓｔａｔｉｏｎ）を通過し、そこで、その被覆面をワイピングガスの噴流にさらして、そのコーティングの厚さを制御する。
【００１３】
次いで、金属合金被覆ストリップは、冷却セクションを通過し、強制冷却にさらされる。
【００１４】
その後、冷却された金属合金被覆ストリップは、場合によって、被覆ストリップを逐次的にスキンパス圧延セクション（調質圧延セクションとしても知られている）およびテンションレベリングセクションに通過させることによって調整され得る。調整されたストリップは、巻取りステーション（ｃｏｉｌｉｎｇ  ｓｔａｔｉｏｎ）で巻き取られる。
【００１５】
アルミニウムおよび亜鉛は、耐食性のためにスチールストリップ上のＡｌ−Ｚｎ−Ｓｉ合金コーティング中に与えられる。
【００１６】
アルミニウム、亜鉛、およびマグネシウムは、耐食性のためにスチールストリップ上のＡｌ−Ｚｎ−Ｓｉ合金コーティング中に与えられる。
【００１７】
ケイ素は、溶融めっき法でのスチールストリップと溶融コーティングとの間の過剰なアロイングを防止するために、両方の合金タイプ中に与えられる。ケイ素の一部は、四元合金層形成に関与するが、ケイ素の大部分は、固化の間に針状純ケイ素粒子として沈殿する。これらの針状ケイ素粒子は、コーティングの樹枝状晶間領域にも存在する。
【００１８】
建築関連製品、特に異形壁およびルーフィングシート用にオーストラリアおよび他所で相当な年数の間広く使用されてきた耐食性金属コーティング組成物の１つは、５５％のＡｌを含むＡｌ−Ｚｎ−Ｓｉ合金組成物である。異形シートは通常、塗装された金属合金被覆ストリップを冷間成形することによって製作される。典型的には、異形シートは、塗装ストリップをロール成形することによって製作される。
【００１９】
この公知の組成物である５５％Ａｌ−Ｚｎ−Ｓｉコーティング組成物へのＭｇの添加が、多年にわたり特許文献で提案されており、例えば、Ｎｉｐｐｏｎ  Ｓｔｅｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの名称の米国特許第６，６３５，３５９号明細書を参照されたい。しかし、スチールストリップ上のＡｌ−Ｚｎ−Ｓｉ−Ｍｇ合金コーティングは、オーストラリア国で市販されていない。
【００２０】
上記説明は、オーストリア国または他所での共通の一般的な知識の是認と取られるべきでない。
【００２１】
マグネシウムおよびバナジウムが、５５％Ａｌ−Ｚｎ−Ｓｉ合金金属被覆スチールストリップの腐食性能の特定の側面を向上させることが、本出願人によって見出された。
【００２２】
特に、Ｍｇが５５％Ａｌ−Ｚｎ−Ｓｉコーティング組成物中に含まれる場合、Ｍｇは海洋環境と酸性雨環境の両方で形成される腐食生成物の性質を変えることによって、カットエッジ保護の改善などの製品性能に対する特定の有益な効果をもたらすことが、本出願人によって見出された。腐食性能におけるこの改善は、本出願人によって行われた総合的な促進腐食試験および屋外曝露試験を含む、本出願人によって行われた研究によって実証された。マグネシウムの添加について、塗料コーティングを有する金属被覆スチールのエッジアンダカッティング（ｅｄｇｅ  ｕｎｄｅｒｃｕｔｔｉｎｇ）のレベルの改善は、海洋環境における金属コーティングの素地面腐食の改善よりも顕著である。
【００２３】
ＶがＡｌ−Ｚｎ−Ｓｉ合金コーティング組成物中に含まれる場合、Ｖは、製品性能に対する特定の有益な効果をもたらすことも、本出願人によって見出された。本出願人は、屋外曝露で試験した素地の（未塗装の）金属被覆スチールストリップ面からの質量損失のレベルが、一連の環境について平均３３％減少することを見出した。マグネシウムとは異なるものとして、素地（未塗装）面からのコーティング損失の改善は、塗料コーティングを有する金属被覆スチールストリップのエッジアンダカッティングのレベルの改善よりも非常に大きい。
【００２４】
本発明は、コーティングの腐食性能の上記補足的な側面を利用するために、０．３〜１０重量％のＭｇと０．００５〜０．２重量％のＶとを含有するＡｌ−Ｚｎ−Ｓｉ合金のコーティングを有する金属ストリップ、典型的には、スチールストリップである。
【００２５】
より詳細には、ＭｇおよびＶの添加は、それぞれ個別の元素単独のより大きい別個の添加によって得ることができるものよりも大きいレベルに、ストリップの素地質量損失と塗装金属被覆ストリップのエッジアンダカッティングの両方を改善する。
【００２６】
コーティング合金は、重量％での以下の範囲の元素Ａｌと、Ｚｎと、Ｓｉと、Ｍｇと：
Ａｌ：  ４０から６０％
Ｚｎ：  ３０から６０％
Ｓｉ：  ０．３から３％
Ｍｇ：  ０．３から１０％
を含むＡｌ−Ｚｎ−Ｓｉ−Ｍｇ合金であり得る。
【００２７】
コーティング合金は、重量％での以下の範囲の元素Ａｌと、Ｚｎと、Ｓｉと、Ｍｇと：
Ａｌ：  ４５から６０％
Ｚｎ：  ３５から５０％
Ｓｉ：  １．２から２．５％
Ｍｇ：  １．０から３．０％
を含むＡｌ−Ｚｎ−Ｓｉ−Ｍｇ合金であり得る。
【００２８】
コーティング合金は、０．１５重量％未満のＶを含有し得る。
【００２９】
コーティング合金は、０．１重量％未満のＶを含有し得る。
【００３０】
コーティング合金は、少なくとも０．０１重量％のＶを含有し得る。
【００３１】
コーティング合金は、少なくとも０．０３重量％のＶを含有し得る。
【００３２】
コーティング合金は、他の元素を含有し得る。
【００３３】
他の元素は、不可避不純物としておよび／または意図的な合金添加物として存在し得る。
【００３４】
一例として、コーティング合金は、Ｆｅと、Ｃｒと、Ｍｎと、Ｓｒと、Ｃａとの任意の１種または複数を含有し得る。
【００３５】
コーティングは、多層とは対照的に単層であり得る。
【００３６】
コーティングは、非平衡相を含まないコーティングであり得る。
【００３７】
コーティングは、非晶相を含まないコーティングであり得る。
【００３８】
被覆金属ストリップは、合金コーティングの外面上に塗料コーティングを有し得る。
【００３９】
本発明はまた、上記コーティングアロイで被覆されており、塗料で場合によって被覆されているスチールストリップを含む、冷間成形された（例えば、ロール成形された）最終使用製品（例えば、異形壁およびルーフィングシート）である。
【００４０】
本発明は、添付の図面を参照して実施例によってさらに説明される。
【００４１】
図１は、本発明の方法によるＡｌ−Ｚｎ−Ｓｉ−Ｍｇ合金で被覆されたスチールストリップを製造する連続製造ラインの一実施形態の概略図である。
【００４２】
図２は、本発明による合金コーティングの実施形態を含む、コーティング合金の比較を示す陽極ターフェルプロット（Ａｎｏｄｉｃ  Ｔａｆｅｌ  ｐｌｏｔ）である。
【００４３】
図１を参照すると、使用時に、冷間圧延スチールストリップのコイルは、巻戻しステーション（ｕｎｃｏｉｌｉｎｇ  ｓｔａｔｉｏｎ）１で巻き戻され、ストリップの逐次巻戻し長は、溶接機２で端と端とをくっつけて溶接され、ストリップの連続長を形成する。
【００４４】
次いで、ストリップは、アキュームレータ３と、ストリップクリーニングセクション４と、炉アセンブリ５とを逐次的に通過する。炉アセンブリ５は、予熱器と、予熱還元炉と、還元炉とを含む。
【００４５】
ストリップは炉アセンブリ５内で、（ｉ）炉内の温度プロファイルと、（ｉｉ）炉内の還元ガス濃度と、（ｉｉｉ）炉を通るガス流量と、（ｉｖ）炉内のストリップ滞留時間（すなわち、ライン速度）とを含むプロセス変量の注意深い制御によって熱処理される。
【００４６】
炉アセンブリ５のプロセス変量は、ストリップの面からの酸化鉄残渣の除去、およびストリップの面からの残存油と鉄微粉との除去がされるように制御される。
【００４７】
次いで、熱処理されたストリップは、出口スナウトを経て下方の、コーティングポット６に保持されたＡｌ−Ｚｎ−Ｓｉ−Ｍｇ合金が入っている溶融槽中へ入りそれを通過し、Ａｌ−Ｚｎ−Ｓｉ−Ｍｇ合金で被覆される。Ａｌ−Ｚｎ−Ｓｉ−Ｍｇ合金は、加熱用誘導子（図示せず）を使用することによって、コーティングポットにおいて溶融状態で維持される。槽内で、ストリップは、シンクロールの周りを通り、槽から上方に取り出される。ストリップの両面は、それが槽を通過するときに、Ａｌ−Ｚｎ−Ｓｉ−Ｍｇ合金で被覆される。
【００４８】
コーティング槽６を出た後、ストリップは、ガスワイピングステーション（図示せず）を垂直に通過し、そこで、その被覆面をワイピングガスの噴流にさらして、コーティングの厚さを制御する。
【００４９】
次いで、被覆ストリップは、冷却セクション７を通過し、強制冷却にさらされる。
【００５０】
次いで、冷却された被覆ストリップは、被覆ストリップの面を調整するロールセクション８を通過する。
【００５１】
その後、被覆ストリップは、巻取りステーション１０で巻き取られる。
【００５２】
上に示されるように、本発明は、スチールストリップ上の公知の５５％Ａｌ−Ｚｎ−Ｓｉ合金コーティングにおいて本出願人によって行われた研究であって、マグネシウムおよびバナジウムが、被覆スチールストリップの腐食性能の特定の側面を向上させることが見出された研究に基づく。
【００５３】
研究は、促進腐食試験と、長期間の酸性環境および海洋環境における屋外曝露試験とを含んだ。
【００５４】
図２における陽極ターフェルプロットは、この研究の一部の結果を例証する。プロットは、３種の合金組成物についての電極電位（ボルト単位）に対する電流密度（「Ｊ」−Ａ／ｃｍ２単位）の対数を示す。プロットは、（ａ）公知の５５％Ａｌ−Ｚｎ−Ｓｉ合金（「ＡＺ」）、（ｂ）Ｃａを含有するＡｌ−Ｚｎ−Ｓｉ−Ｚｎ合金（「ＡＭ（Ｃａ）」）、および（ｃ）本発明の一実施形態による、Ｖを含有するＡｌ−Ｚｎ−Ｓｉ−Ｚｎ合金（「ＡＭ（Ｖ）」）のコーティングについての研究の結果を示す。
【００５５】
図２のプロットは、合金コーティング（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）の腐食性能を比較する。本出願人によって得られたプロットおよびその他の結果は、以下を示す：
（ａ）本発明のＡＭ（Ｖ）合金コーティングは、他の合金コーティングよりも所与の腐食電位で低い腐食電流を有したこと（ＡＭ（Ｃａ）に対するＡＭ（Ｖ）の１．５〜２倍の改善）；
（ｂ）本発明のＡＭ（Ｖ）合金コーティングは、ＡＭ（Ｃａ）と比較してより貴の腐食電位を有したこと（それぞれ、＋０．０３Ｖおよび＋０．１１Ｖ）；
（ｃ）本発明のＡＭ（Ｖ）合金コーティングは、ＡＭ（Ｃａ）と比較してより貴の孔食電位を有した（それぞれ、＋０．０４Ｖおよび＋０．１８Ｖ）こと；および
（ｄ）本発明のＡＭ（Ｖ）合金コーティングは、陽極分極下でかなり低い酸化電流を有した−ＡＭ（Ｃａ）と比較して、−０．２５Ｖで酸化電流は、ＡＭ（Ｖ）について約２００００倍少ないこと。
【００５６】
合金層の陽極溶解についての耐性におけるこれらの改善は、本発明の合金コーティングの腐食物質（塩、酸、および溶存酸素）への曝露後に、金属学的相が遅い速度で腐食することになり、腐食の様式が、全般化され、局所的および孔食様式への傾向が少なくなることを意味する。これらの特性により、最終使用製品が赤錆染色、金属コーティング膨れおよび基材穿孔しにくくなりうるので、最終使用製品においてより長い寿命が与えられうる。
【００５７】
多くの変更を、本発明の精神および範囲から逸脱することなく、上記のとおりの本発明に対して行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】図１は、本発明の方法によるＡｌ−Ｚｎ−Ｓｉ−Ｍｇ合金で被覆されたスチールストリップを製造する連続製造ラインの一実施形態の概略図。
【図２】図２は、本発明による合金コーティングの実施形態を含む、コーティング合金の比較を示す陽極ターフェルプロット（Ａｎｏｄｉｃ  Ｔａｆｅｌ  ｐｌｏｔ）。
【図１】
2013516549.tif 000003
【図２】
2013516549.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成24年10月12日(2012.10.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
０．３〜１０重量％のＭｇと０．０１〜０．２重量％のＶとを含有するＡｌ−Ｚｎ−Ｓｉ合金のコーティングを有する金属ストリップ。
【請求項２】
前記コーティング合金が、重量％での以下の範囲の元素Ａｌと、Ｚｎと、Ｓｉと、Ｍｇと：
Ａｌ：  ４０から６０％
Ｚｎ：  ３０から６０％
Ｓｉ：  ０．３から３％
Ｍｇ：  ０．３から１０％
を含むＡｌ−Ｚｎ−Ｓｉ−Ｍｇ合金である、請求項１に記載の金属ストリップ。
【請求項３】
前記コーティング合金が、重量％での以下の範囲の元素Ａｌと、Ｚｎと、Ｓｉと、Ｍｇと：
Ａｌ：  ４５から６０％
Ｚｎ：  ３５から５０％
Ｓｉ：  １．２から２．５％
Ｍｇ：  １．０から３．０％
を含むＡｌ−Ｚｎ−Ｓｉ−Ｍｇ合金である、請求項１または２に記載の金属ストリップ。
【請求項４】
前記合金コーティングが、０．１５重量％未満のＶを含有する、前記請求項のいずれか一項に記載の金属ストリップ。
【請求項５】
前記合金コーティングが、０．１重量％未満のＶを含有する、前記請求項のいずれか一項に記載の金属ストリップ。
【請求項６】
前記合金コーティングが、少なくとも０．０３重量％のＶを含有する、前記請求項のいずれか一項に記載の金属ストリップ。
【請求項７】
前記合金コーティングが、不可避不純物としておよび／または意図的な合金添加物として存在する他の元素を含有する、前記請求項のいずれか一項に記載の金属ストリップ。
【請求項８】
前記合金コーティングが、単層である、前記請求項のいずれか一項に記載の金属ストリップ。
【請求項９】
前記請求項のいずれか一項に記載の金属ストリップを含む、冷間成形された最終使用製品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５７】
多くの変更を、本発明の精神および範囲から逸脱することなく、上記のとおりの本発明に対して行うことができる。
［１］
０．３〜１０重量％のＭｇと０．００５〜０．２重量％のＶとを含有するＡｌ−Ｚｎ−Ｓｉ合金のコーティングを有する金属ストリップ。
［２］
前記コーティング合金が、重量％での以下の範囲の元素Ａｌと、Ｚｎと、Ｓｉと、Ｍｇと：
Ａｌ：  ４０から６０％
Ｚｎ：  ３０から６０％
Ｓｉ：  ０．３から３％
Ｍｇ：  ０．３から１０％
を含むＡｌ−Ｚｎ−Ｓｉ−Ｍｇ合金である、請求項１に記載の金属ストリップ。
［３］
前記コーティング合金が、重量％での以下の範囲の元素Ａｌと、Ｚｎと、Ｓｉと、Ｍｇと：
Ａｌ：  ４５から６０％
Ｚｎ：  ３５から５０％
Ｓｉ：  １．２から２．５％
Ｍｇ：  １．０から３．０％
を含むＡｌ−Ｚｎ−Ｓｉ−Ｍｇ合金である、請求項１または２に記載の金属ストリップ。
［４］
前記合金コーティングが、０．１５重量％未満のＶを含有する、前記請求項のいずれか一項に記載の金属ストリップ。
［５］
前記合金コーティングが、０．１重量％未満のＶを含有する、前記請求項のいずれか一項に記載の金属ストリップ。
［６］
前記合金コーティングが、少なくとも０．０１重量％のＶを含有する、前記請求項のいずれか一項に記載の金属ストリップ。
［７］
前記合金コーティングが、少なくとも０．０３重量％のＶを含有する、前記請求項のいずれか一項に記載の金属ストリップ。
［８］
前記合金コーティングが、不可避不純物としておよび／または意図的な合金添加物として存在する他の元素を含有する、前記請求項のいずれか一項に記載の金属ストリップ。
［９］
前記合金コーティングが、単層である、前記請求項のいずれか一項に記載の金属ストリップ。
［１０］
前記請求項のいずれか一項に記載の金属ストリップを含む、冷間成形された最終使用製品。
【国際調査報告】
2013516549.tif 000005
2013516549.tif 000006
2013516549.tif 000007