(57)【要約】  本発明は、鉱石内のカルシウムエレメントの含有量決定方法である。鉱石を加熱下で塩酸と硝酸によって分解し、過塩素酸を加え、冷却し、塩を溶かすため少量の水を加えて溶液を沸とうし、冷却し、一定量に希釈し、乾燥濾紙を通して濾過して乾燥ビーカーに入れ、トリエタノールアミンによって干渉イオンからマスクし、ＫＯＨによって溶液のｐＨ値を調節し、カルセイン−チモールフタレイン  アミンを指示薬として用い、ＥＤＴＡ滴定によりカルシウム含有量を決定する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）サンプルを加熱処理するためこれに塩酸と硝配とを加え、くん煙が出る迄過塩素酸を加え、冷却し、沸とうにより塩が溶けるよう小量の水を加える工程と、
（２）サンプルの溶液を冷却後１００〜２５０ｍｌのメスフラスコに移して一定量の溶液を取り出し、タングステンとモリブデンのような不純エレメントから少なくともある程度のカルシウムを分離するため乾燥濾紙を通して濾過し乾燥ビーカーに入れ、
（３）濾過液の所望量を計量し、干渉イオンをマスクするためこれにトリエタノールアミンを加え、
（４）水酸化カリウムで溶液のｐＨ値を調節し、
（５）混合指示薬としてカルセイン−チモールフタレインを用い、
（６）標準ＥＤＴＡ溶液でカルシウムの含有量を直接滴定し、分析結果を計算する
工程より成ることを特徴とする鉱石内のカルシウムエレメントの分析、検出方法。
【請求項２】
上記工程（１）における塩酸が１．１９ｇ／ｍｌの濃度の濃縮塩酸であり、硝酸が１．４２ｇ／ｍｌの濃度の濃縮硝酸であり、過塩素酸が１．６７ｇ／ｍｌの濃度が濃縮酸であることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項３】
タングステンとモリブデンの不純エレメントの一部を上記工程（２）で除去することを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項４】
上記工程（３）におけるトリエタノールアミン溶液の濃度が３０％〜５０％であることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項５】
上記工程（４）における溶液のｐＨ値が、１００〜２００ｇ／ｌの濃度の水酸化カリウムにより調節されることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項６】
上記工程（５）において混合指示薬としてカルセイン−チモールフタレインを用いることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項７】
上記工程（６）においてカルシウムエレメントを滴定するための標準ＥＤＴＡ溶液の濃度が０．０２〜０．０３モル／リットルであることを特徴とする請求項１記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は鉱石内のカルシウムエレメント分析、検出方法、特に鉱石内のカルシウム含有量を定めるための分析方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
機器分析と従来の化学分析は主としてカルシウム含有量を定めるために用いられている。機器分析は分析感度を向上するために用いられるが、炭酸塩のカルシウム含有量は多くの場合より高く、従って、測定誤差が大きく精度は低下する。化学分析は主としてエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）錯滴定曲線及び過マンガン酸カリウム容量測定方法によって成される。最近は、ＥＤＴＡ錯滴定が通常のカルシウム含有量を定めるために一般に用いられているが、カルシウムイオン含有量の特別な比のための好ましい指示薬を選ぶ必要があり、また、干渉エレメントの含有量に応じて好ましいマスク剤を選ぶ必要がある。この化学分析方法においては、不純エレメントからのカルシウムの分離を促進するためアンモニウム塩を加える必要があり、その促進のためには2時間以上の長い時間が必要となり、複数回の濾過と洗浄及び一連の錯不純物分離工程が必要となり、そのために多くの試薬が必要となり、コスト高、長い工程及び操作効率の低下を生じている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は上記の欠点を除くようにしたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の目的は、鉱石内のカルシウムエレメント含有量を単純、急速且つ正確に定める分析方法を得るにある。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
本発明においては、サンプルを塩酸、硝酸によって分解し、くん煙が出る（ｓｍｏｋｉｎｇ）迄過塩素酸によって処理し、メスフラスコに移して一定の量を取り出し、乾燥濾紙を通してタングステンやモリブデン等の不純エレメントを除去してから乾燥ビーカーに入れ、濾過液の所望量を取り出し、鉄、マンガン、アルミニウム等の干渉イオンをマスクするためこれにトリエタノールアミンを加え、水酸化カリウムでｐＨ値を調節し、混合指示薬としてカルセイン−チモールフタレインを加えカルシウムを直接標準ＥＤＴＡ溶液で滴定する。本発明の工程においては、
【０００６】
（１）サンプルを加熱処理するためこれに塩酸と硝酸とを加え、くん煙が出る迄過塩素酸を加え、冷却後沸とうによって塩が溶けるよう少量の水を加え、
【０００７】
（２）テスト溶液を冷却後所望のメスフラスコに移して一定量の溶液を取り出し、タングステンとモリブデンのような不純エレメントからカルシウムを分離するため乾燥濾紙を通して濾過してから乾燥ビーカーに入れ、
【０００８】
（３）濾過液の所望量を計量し、干渉イオンをマスクするためこれにトリエタノールアミンを加え、
【０００９】
（４）水酸化カリウムで溶液のｐＨ値を調節し、
【００１０】
（５）混合指示薬としてカルセイン−チモールフタレインを用い、
【００１１】
（６）標準ＥＤＴＡ溶液でカルシウム含有量を直接滴定し、分析結果を計算する。
【００１２】
上記工程（１）において加熱処理の間に用いる塩酸は１．１９ｇ／ｍｌの濃度の濃縮塩酸であり、硝酸が１．４２ｇ／ｍｌの濃度の濃縮硝酸であり、過塩素酸が１．６７ｇ／ｍｌの濃度の濃縮酸である。
【００１３】
上記工程（２）において一定量のテスト溶液を取り出した後、乾燥濾過を介して乾燥ビーカーに入れ、初めの５〜１０ｍｌの濾液を捨てる。上記工程（３）において鉄、アルミニウム、マンガン、等の干渉イオンをマスクするためのマスク剤は濃度３０％〜５０％のトリエタノールアミン溶液である。
【００１４】
上記工程（４）において溶液のｐＨ値は、１００〜２００ｇ／ｌの濃度の水酸化カリウムにより調節する。
【００１５】
上記工程（５）においては指示薬としてカルセイン−チモールフタレイン混合指示薬を用いる。
【００１６】
上記工程（６）における滴定のための標準ＥＤＴＡ溶液の濃度は０．０２〜０．０３モル／リットルである。
【００１７】
本発明方法で用いる標準溶液の調合と校正は以下の通りである。
【００１８】
（１）標準カルシウム溶液
【００１９】
過乾燥カルシウム炭酸塩（濃度９９．９５％以上）の正確に計量された２．４９７２グラムを２５０ｍｌのビーカーに入れ、１０ｍｌの塩酸溶液（１＋１）を加えて溶かし、１〜２分間沸とうして二酸化炭素を除去し、冷却して容積１０００ｍｌのメスフラスコに移し、水で薄め十分に振とうする。この溶液は１ミリリットル当り１．０ミリグラムのカルシウムを含有する。
【００２０】
（２）標準ＥＤＴＡ溶液の調合と校正
【００２１】
調合：重量１５〜２０グラムのＮａ2ＥＤＴＡを２００ｍｌの熱水に溶かし、濾過し、冷却し、次いで２０００ｍｌに薄め、十分に混合し、濃度を０．０２〜０．０３モル／リットルの溶液に調合する。
【００２２】
校正：１０．００ｍｌの標準カルシウム溶液（１．０ｍｇ／ｍｌ）を計量し、２５０ｍｌのビーカーに入れ、水で薄め１００ｍｌとする。本発明においては次の工程を実行する。
【００２３】
カルシウムのための標準ＥＤＴＡ溶液の滴定量Ｔは
2013509566.tif 000002
で計算する。
【００２４】
ここでＴはＣａ（ｇ／ｍｌ）のための標準ＥＤＴＡ溶液の滴定量、
【００２５】
ρは標準カルシウム溶液の濃度（ｇ／ｍｌ）、
【００２６】
Ｖ3 は計算された標準カルシウム溶液の容積（ｍｌ）、
【００２７】
Ｖ4 は校正中に消費される標準ＥＤＴＡ溶液の容積である。
【００２８】
本発明方法においては、分析結果は以下の滴定方法により計算する。
【００２９】
2013509566.tif 000003
【００３０】
ここでＴはＣａ（ｇ／ｍｌ）のための標準ＥＤＴＡ溶液の滴定量、
【００３１】
Ｖは滴定中に消費される標準ＥＤＴＡ溶液の容積（ｍｌ）、
【００３２】
Ｖ0 はブランクテスト中に消費される標準ＥＤＴＡ溶液の容積（ｍｌ）、
【００３３】
ｍ はサンプルサイズ（ｇ）、
【００３４】
Ｖ1 はテスト溶液の合計容積（ｍｌ）、
【００３５】
Ｖ2 は用いられたテスト溶液の容積（ｍｌ）である。
【００３６】
本発明によればカルシウムのための従来の分析方法の欠点、即ち、濾過、洗条及び一連の錯不純物分離工程が複数回必要であり、より多くの試薬が必要であり、コスト高であり、長い工程が必要であり、操作効率が低い等の欠点を除くことができ、鉱石内のカルシウム含有量を単純、急速且つ正確に分析できる。
【実施例１】
【００３７】
サンプル決定（サンプルＡ−０２６８、Ａ−０２６９、ＷＪ−１０１）
【００３８】
サンプル０．２０００〜１，０００グラムを２５０ｍｌのビーカーにいれ１．１９ｇ／ｍｌの濃度の塩酸を１０〜１５ｍｌを加え、時計ガラスでカバーし、５〜１０分間加熱分解し、僅かに冷却し、１．４２ｇ／ｍｌの濃度の硝酸を５〜１０ｍｌ加え、約３〜５ｍｌの溶液が除去される迄加熱分解を続け、僅かに冷却し、１．６７ｇ／ｍｌの濃度の過塩素酸を１〜４ｍｌ加え、濃いくん煙が出る迄加熱し、冷却し、時計ガラスとビーカーの壁を水で洗い、溶けた塩を分解するため加熱沸とうし、室温に冷却する。
【００３９】
上記溶液を好ましいメスフラスコに移し、水を加え十分に振とうし、乾燥濾紙を介して乾燥ビーカーに入れ、初めの５〜１０ｍｌの濾液を捨て、始めのビーカーから所望量の濾液を取り出し、１００ｍｌの水を加え３０％〜５０％の濃度のトリエタノールアミン溶液２０〜３０ｍｌを加え、溶液のｐＨ値を１００〜２００ｇ／ｌの濃度の水酸化カリウムにより調節し、カルセイン−チモールフタレイン混合指示薬０．１〜０．２グラムを加え、背景を黒に設定し、濃度０．０２〜０．０３モル／リットルの標準ＥＤＴＡ溶液で滴定し、ブランクテストも行なった。
【００４０】
本発明方法によって３つのサンプルをテストした。各サンプルは同一条件で６回テストした。分析結果は表１に示すように消費された標準ＥＤＴＡの容量と、カルシウムのための上記標準ＥＤＴＡ溶液の滴定に応じて計算した。テストは中国標準（ＧＢ／Ｔ６１５０．５−２００８）に応じてなされ、テスト結果はチャンシーリサーチ  インステチュート  オブ  ノン  フェラスメタロジィの結果と比較した。
【００４１】
【表１】
2013509566.tif 000004
【国際調査報告】
2013509566.tif 000005
2013509566.tif 000006
2013509566.tif 000007
2013509566.tif 000008