(57)【要約】  少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーを含む型と直接接触した状態にて形成された、眼球インサートおよびコンタクトレンズ等のシリコーンヒドロゲル眼科学デバイスおよび関連する方法を記載する。該型の該少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーは、エチレン-ビニルアルコールコポリマー以外のビニルアルコールコポリマーである。該眼科学デバイスの製法は、乾式または湿式成型品取出し工程、または乾式または湿式レンズ取出し工程を使用することができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーンヒドロゲル眼科学デバイスの製造方法であって、以下の工程：
重合性組成物を準備する工程、ここで該重合性組成物は以下の成分：
(a) 少なくとも1種のシロキサンモノマー；
(b) 少なくとも1種の親水性モノマー；および
(c) 少なくとも1種の架橋剤
を含み；
眼科学デバイス成型用の型アセンブリー内で、該重合性組成物を重合して、ポリマー製眼科学デバイス本体を製造する工程、ここで該眼科学デバイス成型用の型アセンブリーの少なくとも一つの型部材は、エチレン-ビニルアルコールコポリマーではない、少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーを含み；
該ポリマー製眼科学デバイス本体と洗浄液とを接触させて、該ポリマー製眼科学デバイス本体から抽出性物質を除去する工程；および
該ポリマー製眼科学デバイス本体を、眼科学デバイス用パッケージ内の、眼科学デバイス包装用溶液中に包装する工程、
を含むことを特徴とする、前記シリコーンヒドロゲル眼科学デバイスの製造方法。
【請求項２】
前記シリコーンヒドロゲル眼科学デバイスが、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズであり、前記眼科学デバイス成型用の型アセンブリーが、コンタクトレンズ成型用の型アセンブリーであり、前記ポリマー製眼科学デバイス本体が、ポリマー製コンタクトレンズ本体であり、前記眼科学デバイス包装用溶液が、コンタクトレンズ包装用溶液であり、かつ前記眼科学デバイス用パッケージが、コンタクトレンズ用パッケージである、請求項1記載の方法。
【請求項３】
前記ポリマー製デバイス本体を前記型アセンブリーから解放した後には、前記少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーの層が、該ポリマー製デバイス本体の表面上に存在しない、請求項1または2記載の方法。
【請求項４】
前記ポリマー製デバイス本体を前記型アセンブリーから解放した後に、該デバイス本体は、前記少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーを含む溶液中に存在する、請求項1〜3項の何れか1項に記載の方法。
【請求項５】
前記少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーが、35％未満の結晶化度レベルを持つ、高度にアモルファスのビニルアルコールコポリマーを含む、請求項1〜4項の何れか1項に記載の方法。
【請求項６】
前記少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーが、水溶性ビニルアルコールコポリマーを含む、請求項1〜5項の何れか1項に記載の方法。
【請求項７】
前記少なくとも1種のシロキサンモノマーが、少なくとも一つのアクリレート系重合性官能基を持つシロキサンモノマーを含む、請求項1〜6項の何れか1項に記載の方法。
【請求項８】
前記少なくとも1種のシロキサンモノマーが、少なくとも一つのメタクリレート系重合性官能基を持つシロキサンモノマーを含む、請求項1〜7項の何れか1項に記載の方法。
【請求項９】
前記少なくとも1種のシロキサンモノマーが、多-官能性モノマーを含む、請求項1〜8項の何れか1項に記載の方法。
【請求項１０】
前記重合性組成物の前記少なくとも1種のシロキサンモノマーが、第一のシロキサンモノマー、および少なくとも1種の該第一のシロキサンモノマーとは異なる分子量を持つ、第二のシロキサンモノマーを含む、請求項1〜9項の何れか1項に記載の方法。
【請求項１１】
前記少なくとも1種の親水性モノマーが、ビニルアミド-含有モノマーを含む、請求項1〜10項の何れか1項に記載の方法。
【請求項１２】
前記少なくとも1種の親水性モノマーが、ビニルエーテル-含有モノマーを含む、請求項1〜11項の何れか1項に記載の方法。
【請求項１３】
前記少なくとも1種の架橋剤が、ビニル-含有架橋剤を含む、請求項1〜12項の何れか1項に記載の方法。
【請求項１４】
前記少なくとも1種の架橋剤が、ビニルエーテル-含有架橋剤を含む、請求項1〜13項の何れか1項に記載の方法。
【請求項１５】
前記少なくとも1種の架橋剤が、ジビニルエーテル-含有架橋剤を含む、請求項1〜14項の何れか1項に記載の方法。
【請求項１６】
前記重合性組成物が、更に少なくとも1種の疎水性エチレングリコールメチルエーテルメタクリレート-含有モノマーを含む、請求項1〜15項の何れか1項に記載の方法。
【請求項１７】
前記重合性組成物が、更に着色剤、UV-遮断剤、または着色剤およびUV-遮断剤両者を含む、請求項1〜16項の何れか1項に記載の方法。
【請求項１８】
エチレン-ビニルアルコールコポリマーではない、前記少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーを含む、前記眼科学デバイス成型用の型アセンブリーの前記少なくとも一つの型部材が、以下に列挙するプロセス設定：約180℃〜約250℃なる範囲の溶融温度、約180℃〜約250℃なる範囲のバレル温度、約30℃〜約70℃なる範囲のスロート温度、約30℃〜約95℃なる範囲の金型温度、約1秒〜約5秒なる範囲の滞留時間、約50mm/秒〜約250mm/秒なる範囲の射出速度、約100mm/秒〜約300mm/秒なる範囲の可塑化速度、約5〜約18MPa(約50〜約180bar)なる範囲の射出成形圧力、約1〜約20MPa(約10〜約200bar)なる範囲の保持圧力、約0.5〜約2.5MPa(約5〜約25bar)なる範囲の背圧、およびこれらの任意の組合せからなる群から選択される、プロセス設定を使用して、前記少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーを射出成形することにより製造される、請求項1〜17項の何れか1項に記載の方法。
【請求項１９】
シリコーンヒドロゲル眼科学デバイスであって、
重合性組成物の反応生成物であるポリマー製眼科学デバイス本体を含み、ここで該重合性組成物は、以下の成分を含有し：
(a) 少なくとも1種のシロキサンモノマー；
(b) 少なくとも1種の親水性モノマー；および
(c) 少なくとも1種の架橋剤、
該ポリマー製眼科学デバイス本体は、眼科学デバイス成型用の型アセンブリー内で作成された、流込み成形デバイス本体であり、該眼科学デバイス成型用の型アセンブリーの少なくとも一つの型部材が、エチレン-ビニルアルコールコポリマーではない少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーを含むことを特徴とする、前記シリコーンヒドロゲル眼科学デバイス。
【請求項２０】
包装されたシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ製品であって、
重合性組成物の反応生成物であるポリマー製コンタクトレンズ本体、ここで該重合性組成物は、以下の成分を含有し：
(a) 少なくとも1種のシロキサンモノマー；
(b) 少なくとも1種の親水性モノマー；および
(c) 少なくとも1種の架橋剤；
少なくとも1種の水溶性ビニルアルコールコポリマーを含む、コンタクトレンズ包装用溶液の一部；および
該コンタクトレンズ包装用溶液の一部内に、コンタクトレンズ本体を収容するように形作られた、コンタクトレンズパッケージ
を含むことを特徴とする、前記包装されたコンタクトレンズ製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、エチレン-ビニルアルコールコポリマー以外のビニルアルコールコポリマーを含む型を用いて成型された、シリコーンヒドロゲル眼科学デバイスおよび関連する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
眼球インサートおよびコンタクトレンズ等の眼科学デバイスを製造するための流込み成形法においては、反応混合物または重合性組成物が、通常、デバイス-成型用成型面を備えた第一の型部材およびデバイス-成型用成型面を備えた第二の型部材、あるいは夫々雌型および雄型型部材によって画成される、デバイス-形状を持つキャビティ内で硬化される。該型部材は、典型的に型形状を持つキャビティ内で熱可塑性ポリマーを射出成形することにより製造される。眼科学デバイス成型用の型を作成するのに使用し得る熱可塑性ポリマーの例は、非-極性熱可塑性ポリマー、例えばポリプロピレン、ポリスチレン、およびポリエチレン；および極性熱可塑性ポリマー、例えばエチレン-ビニルアルコールコポリマーおよびポリ(ビニルアルコール)ホモポリマーを含む。眼科学デバイスを流込み成形する場合、該重合性組成物を該第一の型部材内に配置した後に、該第一および第二型部材を一緒に配置し、あるいは一緒に結合して、これらの間に眼科学デバイス-形状を持つキャビティを備えた型アセンブリーを形成する。次いで、該型アセンブリーを、硬化処理に掛けて、該重合性組成物を重合して、該型アセンブリーの該デバイス-形状を持つキャビティ内で、目的とするポリマー製眼科学デバイスを形成する。
【０００３】
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを含むコンタクトレンズは、エチレン-ビニルアルコール(EVOH)コポリマー、例えば日本国大阪の日本合成社(Nippon Gohsei Ltd.)から入手できるソアーライト(SO ARLITETM) S製の型内で流込み成形されている。EVOH製の型内でのシリコーンヒドロゲルレンズの成型は、眼科学的に許容される湿潤性の表面を持つレンズを与えることが分かっている。以前は、プラズマ処理等の表面処理を施し、あるいはシリコーンヒドロゲル眼科学デバイスに、ポリマー型湿潤剤の相互貫入状態にある網状構造を含めて、水和された際に、該デバイスの表面を、眼科学的に許容される湿潤性表面とする必要があった。しかし、EVOHは、本質的に水に不溶性の高価な材料である。高コストの該EVOH製の型は、製造コストに負の影響を与える恐れがある。加えて、EVOHコポリマーは、典型的に、約40％またはそれ以上の高い結晶化度レベルを持つ(即ち、該EVOHコポリマーは、典型的に、60％またはそれ以下のアモルファス物質で構成されている)。これら材料における該高レベルの結晶含有率は、不透明な材料をもたらし、このことは、成型材料において問題となる恐れがある。また、硬化に引続きEVOH製型部材から、該ポリマー製眼科学デバイス本体を取出すことは困難である可能性があり、このことはデバイス収率及び生産コストに負の影響を与える恐れがある。
【０００４】
同様に、コンタクトレンズ用の型を含む眼科学デバイス用の型を製造するために、変性状態にあるポリ(ビニルアルコール)ホモポリマー(PVOH)を含む、PVOHを使用することが提案されている。幾つかの場合において、幾つかの形状のPVOHの結晶化度レベルは、高く(および結果としてアモルファス含有率のレベルは低く)、例えば約48％またはそれ以上であり得る。しかし、多くの形状のPVOHの使用は、眼科学デバイスレンズ用の型として使用するために理想的なものではないことが分かっている。例えば、未変性のPVOHの伝統的な溶融加工温度および熱分解温度は殆ど同一であるので、これらの材料を、眼科学デバイス用の型を射出成形するために使用することは極めて困難である。
【０００５】
幾つかの変性型のPVOHが、眼科学デバイス用の型として使用するために提案されているが、これら変性型のPVOHは、未変性PVOHの望ましからぬ特性の幾つか、例えば該材料を透過する光の量を減じる恐れのある高い結晶含有率等の望ましからぬ特性を依然として維持している。眼科学デバイスを成型するための様々な型のPVOHの使用に係る展望は魅力的であるものの、これらの望ましからぬ諸特性は、眼球インサートおよびコンタクトレンズを包含する眼科学デバイスの工業的製造における、様々な変性または未変性状態にあるPVOHの使用を困難なものとしている。
【０００６】
上記の観点から、シリコーンヒドロゲル眼科学デバイスを包含する眼科学デバイスを流込み成形するための、新規な型の材料を含む眼科学デバイス用の型；これら新規な型の材料を含む型を用いて流込み成形された、新規な眼科学デバイス；これら新規な型の材料を含む型を用いて流込み成形された、包装眼科学デバイス；およびより安価で、より加工に都合のよい可能性のある、これら新規な型の材料を使用した、関連する製造方法に対する需要が存在することを認識することができる。特に、コンタクトレンズを成型するのに適した型を製造するために使用し得る、高度にアモルファスの材料に対する需要が存在する。
【０００７】
本明細書において引用される、特許、公開特許出願、科学的または商業的刊行物等を包含する全ての刊行物は、その内容全体を、参考としてここに組入れるものとする。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本開示は、シリコーンヒドロゲル眼科学デバイス（silicone hydrogel ophthalmic device）の製造方法の提供を目的とするものであり、該方法は、重合性組成物を準備する工程、ここで該重合性組成物は、(a) 少なくとも1種のシロキサンモノマー、(b) 少なくとも1種の親水性モノマー、および(c) 少なくとも1種の架橋剤を含み；眼科学デバイス成型用の型アセンブリー（ophthalmic device mold assembly）内で、該重合性組成物を重合して、ポリマー製眼科学デバイス本体を製造する工程、ここで該眼科学デバイス成型用の型アセンブリーの少なくとも一つの型部材（mold member）は、エチレン-ビニルアルコールコポリマーではない、少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーを含み；該ポリマー製眼科学デバイス本体と洗浄液（washing liquid）とを接触させて、該ポリマー製眼科学デバイス本体から抽出性物質（extractable material）を除去する工程；および該ポリマー製眼科学デバイス本体を、眼科学デバイス用パッケージ内の、眼科学デバイス包装用溶液（ophthalmic device packaging solution）中に包装する工程を含む。
【０００９】
一例において、前記シリコーンヒドロゲル眼科学デバイスは、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズであり得、前記眼科学デバイス成型用の型アセンブリーは、コンタクトレンズ成型用の型アセンブリーであり得、前記ポリマー製眼科学デバイス本体は、ポリマー製コンタクトレンズ本体であり得、前記眼科学デバイス包装用溶液は、コンタクトレンズ包装用溶液であり得、かつ前記眼科学デバイス用パッケージは、コンタクトレンズ用パッケージであり得る。
【００１０】
前記ポリマー製デバイス本体を前記型アセンブリーから解放（release）した後には、前記少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーの層は、該ポリマー製デバイス本体の表面上に存在しない。
【００１１】
もう一つの例において、前記ポリマー製デバイス本体を前記型アセンブリーから解放した後に、該デバイス本体は、前記少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーを含む溶液中に存在する。
【００１２】
前記少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーは、35％未満の結晶化度レベルを持つ、高度にアモルファスのビニルアルコールコポリマーを含むことができる。
【００１３】
前記少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーは、水溶性ビニルアルコールコポリマーを含むことができる。
【００１４】
前記重合性組成物の前記少なくとも1種のシロキサンモノマーは、少なくとも一つのアクリレート系重合性官能基（acrylate polymerizable functional group）を持つシロキサンモノマーを含むことができる。該少なくとも1種のシロキサンモノマーは、少なくとも一つのメタクリレート系重合性官能基（methacryalte polymerizable functional group）を持つシロキサンモノマーを含むことができる。該少なくとも1種のシロキサンモノマーは、多-官能性モノマー（multi-functional monomer）を含むことができる。該少なくとも1種のシロキサンモノマーは、二官能性モノマーを含むことができる。該少なくとも1種のシロキサンモノマーは、第一のシロキサンモノマーおよび少なくとも1種の該第一のシロキサンモノマーとは異なる分子量を持つ、第二のシロキサンモノマーを含有するシロキサンモノマー成分を含むことができる。
【００１５】
前記重合性組成物の前記少なくとも1種の親水性モノマーは、ビニルアミド-含有モノマーを含むことができる。該少なくとも1種の親水性モノマーは、ビニルエーテル-含有モノマーを含むことができる。
【００１６】
前記重合性組成物の前記少なくとも1種の架橋剤は、ビニル-含有架橋剤を含むことができる。該少なくとも1種の架橋剤は、ビニルエーテル-含有架橋剤を含むことができる。該少なくとも1種の架橋剤は、ジビニルエーテル-含有架橋剤を含むことができる。
【００１７】
前記重合性組成物は、更に少なくとも1種の疎水性エチレングリコールメチルエーテルメタクリレート-含有モノマーを含むことができる。該前記重合性組成物は、更に着色剤、UV-遮断剤、または着色剤およびUV-遮断剤両者を含むことができる。
【００１８】
エチレン-ビニルアルコールコポリマーではない前記少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーを含む、前記眼科学デバイス成型用の型アセンブリーの前記少なくとも一つの型部材は、該少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーを、射出成形することにより製造することができる。該少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーを射出成形する工程は、以下に列挙するもの：約180℃〜約250℃なる範囲の溶融温度、約180℃〜約250℃なる範囲のバレル温度（barrel temperature）、約30℃〜約70℃なる範囲のスロート温度（throat temperature）、約30℃〜約95℃なる範囲の金型温度（mold tool temperature）、約1秒〜約5秒なる範囲の滞留時間（holding time）、約50mm/秒〜約250mm/秒なる範囲の射出速度、約100mm/秒〜約300mm/秒なる範囲の可塑化速度、約5〜約18MPa(約50〜約180bar)なる範囲の射出成形圧力、約1〜約20MPa(約10〜約200bar)なる範囲の保持圧力（holding pressure）、約0.5〜約2.5MPa(約5〜約25bar)なる範囲の背圧（back pressure）、およびこれらの任意の組合せからなる群から選択される、プロセス設定を使用することができる。一例においては、上記プロセス設定の少なくとも2つを使用することができる。もう一つの例においては、上記プロセス設定の少なくとも3つを使用することができる。更に別の例においては、上記プロセス設定の少なくとも4つを使用することができる。
【００１９】
前記方法は、更にエチレン-ビニルアルコールコポリマーではない、前記少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーを含む、前記眼科学デバイス成型用の型アセンブリーの前記少なくとも一つの型部材から、前記ポリマー製眼科学デバイス本体を解放する段階をも含むことができる。該少なくとも一つの型部材から該デバイス本体を解放するための該段階は、湿式成型品取出し段階、湿式レンズ取出し段階、または湿式成型品取出し段階および湿式レンズ取出し段階両者を含むことができる。一例において、該湿式成型品取出し段階、該湿式レンズ取出し段階、または該湿式成型品取出しおよび湿式レンズ取出し両段階は、少なくとも部分的に溶解されている該少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーを含む、上記型部材を与えることができる。
【００２０】
本開示は、また、シリコーンヒドロゲル眼科学デバイスの提供をも目的としており、該眼科学デバイスは、重合性組成物の反応生成物であるポリマー製眼科学デバイス本体を含み、ここで該重合性組成物は、(a) 少なくとも1種のシロキサンモノマー、(b) 少なくとも1種の親水性モノマー、および(c) 少なくとも1種の架橋剤を含有する。該眼科学デバイスにおいて、該ポリマー製眼科学デバイス本体は、眼科学デバイス成型用の型アセンブリー内で流込み成形により作成された（cast-molded）デバイス本体であり、該眼科学デバイス成型用の型アセンブリーの少なくとも一つの型部材は、エチレン-ビニルアルコールコポリマーではない少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーを含む。
【００２１】
本開示は、また、包装されたシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ製品の提供をも目的としており、コンタクトレンズ製品は、重合性組成物の反応生成物であるポリマー製コンタクトレンズ本体、ここで該重合性組成物は、(a) 少なくとも1種のシロキサンモノマー、(b) 少なくとも1種の親水性モノマー、および(c) 少なくとも1種の架橋剤を含み；少なくとも1種の水溶性ビニルアルコールコポリマーを含むコンタクトレンズ包装用溶液の一部；および該コンタクトレンズ包装用溶液の一部内に、コンタクトレンズ本体を収容するように形作られた、コンタクトレンズパッケージを含む。
【００２２】
ここに記載された任意のおよび全ての特徴およびかかる特徴の任意の組合せは、本件特許出願の範囲内に含まれるものであるが、任意のこのような組合せを含むこれら特徴は、相互に背反するものでないことを条件とする。更に、任意の特徴または複数の特徴の組合せは、本開示の任意の実例から具体的に除外することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】図1は、眼科学デバイスの製造方法に係る各段階を例示する、フローチャートである。
【図２】図2は、図1に示された製造方法の幾つかの入力および出力を例示する、フローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーで作られた、眼球インサート成型用の型およびコンタクトレンズ成型用の型を含む眼科学デバイス成型用の型は、シリコーンヒドロゲルポリマー製の眼科学デバイス本体、例えばシリコーンヒドロゲルポリマー製眼球インサートデバイス本体およびシリコーンヒドロゲルポリマー製コンタクトレンズ本体を製造するために使用できることを見出した。
【００２５】
ここで使用するように、ビニルアルコールコポリマーは、少なくとも1種のビニルアルコール官能基を持つ単位およびビニルアルコール以外の官能基を持つ少なくとも1種の単位を含むポリマーである。ビニルアルコールコポリマーは、ビニルアルコールホモポリマーとは異なり、後者はビニルアルコール官能基のみを含むポリマーである。本開示によれば、ビニルアルコールコポリマーとは、エチレン-ビニルアルコールコポリマー以外のビニルアルコールコポリマーを意味するものと理解すべきである(即ち、本開示による該ビニルアルコールコポリマーは、エチレン単位を含まないものである)。該ビニルアルコールコポリマーは、エチレン単位を本質的に含まないビニルアルコールコポリマーであるものと理解することができる。該ビニルアルコールコポリマーは、以下の構造(I)によって表される構造を持つエチレン-ビニルアルコール単位を含まないビニルアルコールコポリマーであり得る：
【００２６】
【化１】
2013535704.tif 000002
【００２７】
ここで、前記構造(I)におけるmおよびnは、夫々独立に1またはそれ以上の整数である。
「モノマー」とは、重合性の化合物を意味し、その分子量とは無関係である。即ち、モノマーは、以下において説明するように、低分子量モノマー、マクロマー、またはプレポリマーであり得る。
「低分子量モノマー」とは、重合性の、比較的低い分子量を持つ化合物、例えば700ダルトン未満の平均分子量を持つ化合物を意味する。一例において、低分子量モノマーは、他の分子と結合すべく重合して、ポリマーを生成することのできる、1またはそれ以上の官能基を含む、1単位の分子を含むことができ、該他の分子は、該低分子量モノマーと同一の構造またはそれとは異なる構造を持つものである。
【００２８】
「マクロマー」とは、中程度の分子量または高い分子量を持つ化合物またはポリマーを意味し、これらは、重合可能な、または更に重合可能な1またはそれ以上の官能基を含むことができる。例えば、マクロマーは、約700ダルトン〜約2,000ダルトンなる範囲の平均分子量を持つ化合物またはポリマーであり得る。
【００２９】
「プレポリマー」とは、重合性または架橋性の、より高分子量の化合物を意味する。ここで使用するプレポリマーは、1またはそれ以上の官能基を含むことができる。一例において、プレポリマーは、全体としての該分子が、重合性または架橋性を維持しているような、一緒に結合された一連のモノマーまたはマクロマーであり得る。例えば、プレポリマーは、約2,000ダルトンを越える平均分子量を持つ化合物であり得る。
【００３０】
「ポリマー」とは、1またはそれ以上のモノマー、マクロマー、プレポリマーまたはこれらの混合物を重合することにより生成される物質を意味する。ここで使用する如く、ポリマーは、重合することはできないが、他のポリマー、例えば重合性組成物中に存在する他のポリマーと架橋し得る、あるいは重合性組成物中の他のポリマーを製造するためのモノマー、マクロマーおよび/またはプレポリマーの反応中に架橋し得る分子を意味する。
【００３１】
親水性ポリマーの「網状構造」とは、典型的に架橋が、共有結合によりまたは物理的結合、例えば水素結合により、ポリマー鎖間に形成されることを意味する。網状構造は、2またはそれ以上のポリマー成分を含むことができ、また相互貫入型網状構造(IPN)を含むことができ、該IPNにおいて、第一のポリマーと第二のポリマーとの間に、存在する場合には、幾分かの共有結合が存在するように、これら2つのポリマーが、物理的に絡み合っているが、該ポリマーは、該網状構造を破壊することなしには、相互に分離することはできない。
【００３２】
「相互貫入型網状構造」即ち「IPN」とは、網状構造にある2またはそれ以上の異なるポリマーの組合せを意味し、該ポリマーの少なくとも一つは、合成(例えば、重合)されたものであり、および/または他方のポリマーの存在下で、これらの間に如何なる共有結合の存在もなしに、または実質的に共有結合の存在なしに架橋されたものである。IPNは、2つの別々の網状構造を形成するが、並列位置または相互に貫入している、2種の鎖で構成されるものであり得る。IPNの例は、逐次IPN、併発IPN、およびホモ-IPNを含む。
【００３３】
「擬似-IPN」とは、前記異なるポリマーの少なくとも一つが架橋しているが、一方で少なくとも一つの他のポリマーが、架橋状態にない(例えば、線状または分枝状)にある、重合反応生成物を意味し、ここで該非-架橋性ポリマーは、これが該網状構造から実質的に抽出できないように、分子スケールで該架橋ポリマー内に分散しまたはこれにより保持されている。
【００３４】
前記本発明のシリコーンヒドロゲル眼科学デバイスは、ポリマー成分および液体成分を含む、水和されたデバイス本体を含み、または該本体からなる。該ポリマー成分は、前記少なくとも1種のシロキサンモノマー、前記少なくとも1種の親水性モノマー、および前記少なくとも1種の架橋剤の重合された単位を含む。ここで使用するように、「シリコーンヒドロゲル」とは、シリコーン成分(SiO)を含み、また比較的高いレベルの水を吸収することができる、例えば少なくとも10％wt/wtなる平衡含水率を持つ、特別な型のポリマーヒドロゲルを意味する。シリコーンヒドロゲル眼科学デバイスは、例えば眼科学インサートまたは視力矯正用コンタクトレンズ等を含む眼科学デバイスであって、これは、ポリマーシリコーンヒドロゲル材料で作成される。本開示による前記重合性組成物が、反応並びに重合された場合、生成される該シリコーンヒドロゲルポリマーは、その結果、該重合性組成物の反応生成物であり、また結果的に該重合性組成物の重合性成分に相当する単位、即ち該少なくとも1種のシロキサンモノマーの単位、該少なくとも1種の親水性モノマーの単位、前記少なくとも1種の非-ケイ素-含有架橋剤の単位、および該重合性組成物中に場合により存在する、任意の追加の重合性成分の単位で構成されるポリマーである。ここにおいて使用する如く、重合性成分は、その分子構造の一部として、重合性二重結合を持つ化合物であるものと理解される。即ち、非-重合性成分は、その分子構造の一部として、重合性二重結合を持つことはない。
【００３５】
シロキサンモノマーは、少なくとも一つのシロキサン結合[-Si-O-Si-]を含むモノマーである。シロキサンモノマーにおいて、各ケイ素原子は、場合により1またはそれ以上の有機置換基(R1, R2)、あるいは同一または異なっていてもよい置換された有機置換基、例えば-SiR1R2O-を持つことができる。同様に、非-ケイ素-含有成分は、0.1%(wt/wt)未満のケイ素原子を含む成分である。
【００３６】
本開示による前記重合性組成物は、少なくとも1種のシロキサンモノマーを含む。該少なくとも1種のシロキサンモノマーは、単一のシロキサンモノマーとして存在することができ、あるいは2またはそれ以上のシロキサンモノマー、例えば第一のシロキサンモノマー、第二のシロキサンモノマー、第三のシロキサンモノマー等で構成されるシロキサンモノマー成分として存在し得る。
【００３７】
前記シロキサンモノマーは、多官能性シロキサンモノマーであり得る。該シロキサンモノマーが、2つの官能基、例えば2個のメタクリレート基を持つ場合、該シロキサンモノマーは、2官能性モノマーである。該シロキサンモノマーが、3個の官能基を持つ場合、該シロキサンモノマーは、3官能性モノマーである。
【００３８】
前記シロキサンモノマーは、該モノマーの主鎖の一方の端部に存在する重合性官能基を持つシロキサンモノマーであり得る。該シロキサンモノマーは、該モノマーの主鎖の両端部に重合性官能基を持つシロキサンモノマーであり得る。該シロキサンモノマーは、該モノマーの少なくとも一つの側鎖上に存在する、重合性官能基を持つシロキサンモノマーであり得る。該シロキサンモノマーは、該モノマーの唯一つだけの側鎖上に存在する、重合性官能基を持つシロキサンモノマーであり得る。
【００３９】
前記シロキサンモノマーは、アクリレート-含有シロキサンモノマー、換言すればその分子構造の一部として、少なくとも一つのアクリレート系重合性官能基を持つシロキサンモノマーであり得る。一例において、該アクリレート-含有シロキサンモノマーは、メタクリレート-含有シロキサンモノマー、即ちその分子構造の一部として、少なくとも一つのメタクリレート系重合性官能基を持つシロキサンモノマーであり得る。
【００４０】
前記シロキサンモノマーは、少なくとも3,000ダルトンなる数平均分子量を持つシロキサンモノマーであり得る。もう一つの例において、該シロキサンモノマーは、少なくとも4,000ダルトン、または少なくとも7,000ダルトン、または少なくとも9,000ダルトン、または少なくとも11,000ダルトンなる分子量を持つシロキサンモノマーであり得る。
【００４１】
前記シロキサンモノマーは、20,000ダルトン未満なる分子量を持つシロキサンモノマーであり得る。もう一つの例において、該シロキサンモノマーは、15,000ダルトン未満、または11,000ダルトン未満、または9,000ダルトン未満、または7,000ダルトン未満、または5,000ダルトン未満なる分子量を持つシロキサンモノマーであり得る。
【００４２】
前記シロキサンモノマーは、3,000ダルトン〜20,000ダルトンなる範囲の分子量を持つシロキサンモノマーであり得る。もう一つの例において、該シロキサンモノマーは、5,000ダルトン〜20,000ダルトンなる範囲、または5,000ダルトン〜10,000ダルトンなる範囲、または7,000ダルトン〜15,000ダルトンなる範囲の分子量を持つシロキサンモノマーであり得る。
【００４３】
一例において、前記シロキサンモノマーは、2以上の官能基を持つことができ、また少なくとも3,000ダルトンなる数平均分子量を持つことができる。
【００４４】
一例において、前記少なくとも1種のシロキサンモノマーは、単一のシロキサンモノマーを含みあるいはこれからなるものであり得、あるいは2またはそれ以上のシロキサンモノマーで構成されるシロキサンモノマー成分を含みあるいは該成分からなるものであり得る。該シロキサンモノマー成分は、約2,000ダルトン未満の分子量を持つ第一のシロキサンモノマー、および約3,000ダルトンを越える分子量を持つ第二のシロキサンモノマーを含みあるいはこれらからなるものであり得る。該第一のシロキサンモノマーおよび該第二のシロキサンモノマーは、前記重合性組成物中に、該組成物中に存在する該第一のシロキサンモノマーの単位部(unit part)対該組成物中に存在する該第二のシロキサンモノマーの単位部の比にて、少なくとも2:1なる比率で存在し得る。例えば、該比率は、少なくとも3:1、または少なくとも4:1なる比率であり得、または約4:1なる比率であり得る。
【００４５】
前記シロキサンモノマーは、ポリ(オルガノシロキサン)モノマーまたはマクロマーまたはプレポリマー、例えば3-[トリス(トリメチルシロキシ)シリル]プロピルアリルカルバメート、または3-[トリス(トリメチルシロキシ)シリル]プロピルビニルカルバメート、またはトリメチルシリルエチルビニルカルバメート、またはトリメチルシリルメチルビニルカルバメート、または3-[トリス(トリメチルシリルオキシ)シリル]プロピルメタクリレート(TRIS)、または3-メタクリロキシ-2-ヒドロキシプロピルオキシ)プロピルビス(トリメチルシロキシ)メチルシラン(SiGMA)、またはメチルジ-(トリメチルシロキシ)シリルプロピルグリセロールエチルメタクリレート(SiGEMA)、またはモノメタクリロキシプロピル末端を持つポリジメチルシロキサン(MCS-M11)、MCR-M07、またはモノメタクリロキシプロピル末端を持ちモノ-n-ブチル末端を持つポリジメチルシロキサン(mPDMS)、または任意のこれらの組合せを含むことができる。本開示に係る重合性組成物の一例において、該随意のシロキサンモノマーは、第一のシロキサンモノマーおよび第二のシロキサンモノマーを含むことができ、ここで該第二のシロキサンモノマーは、その分子量、分子構造、または分子量および分子構造両者に基くならば、該重合性組成物中に存在する該第一のシロキサンモノマーとは異なっている。例えば、該随意の第二のシロキサンモノマーまたは少なくとも1種の第三のシロキサンモノマーは、該重合性組成物の該第一のシロキサンモノマーとは異なる分子量を持つ、以下に記載する式(2)のシロキサンモノマーであり得る。もう一つの例において、該シロキサンモノマーまたは該随意の第二のシロキサンモノマーまたは少なくとも1種の第三のシロキサンモノマーは、以下の特許に記載されているシロキサンの少なくとも1種を含むことができる：US2007/0066706、US2008/0048350、US3808178、US4120570、US4136250、US4153641、US470533、US5070215、US5998498、US5760100、US6367929、およびEP080539。これら特許(特許出願)の内容全体を、参考としてここに組入れるものとする。
【００４６】
本発明のコンタクトレンズのもう一つの例において、前記シロキサンモノマーは、少なくとも4,000ダルトンなる数平均分子量を持つ、両末端メタクリレートエンド-キャップドポリジメチルシロキサンであり得る。このようなシロキサンモノマーは、二官能性であるものと理解される。
【００４７】
本発明のコンタクトレンズのもう一つの例において、前記シロキサンモノマーは、少なくとも4,000ダルトン、または少なくとも7,000ダルトン、または少なくとも9,000ダルトン、または少なくとも11,000ダルトンなる数平均分子量を持つことができる。該シロキサンモノマーの数平均分子量は、20,000ダルトン未満であり得る。従って、幾つかの点に関連して、該シロキサンモノマーは、マクロマーであると考えることができるが、ここではモノマーであるとする。というのは、これが、該重合性組成物の他の反応性成分と共に生成されるポリマーの、一定の単位部を構成するからである。
【００４８】
ここで使用する如く、反応してポリマーの一定の単位部を構成し得る、重合性成分は、そのサイズとは無関係に、モノマーと呼ばれる。前記少なくとも1種のシロキサンモノマーは、単一のシロキサンモノマーを含むことができ、あるいは2またはそれ以上のシロキサンモノマーで構成されるシロキサンモノマー成分を含むことができる。該少なくとも1種のシロキサンモノマーは、該シロキサンモノマーの分子構造中に存在する、エチレングリコール、ポリエチレングリコール等の任意の親水性成分の量および位置に依存して、親水性シロキサンモノマー、または疎水性シロキサンモノマーであり得、あるいは親水性領域および疎水性領域両者を持つことができる。
【００４９】
一例において、本開示による前記少なくとも1種のシロキサンモノマーは、該シロキサン分子の主鎖中に親水性成分を含むことができ、該シロキサン分子の1またはそれ以上の側鎖中に親水性成分を含むことができ、あるいはこれらの任意の組合せであり得る。例えば、該シロキサンモノマーは、該シロキサン分子の主鎖において、重合性官能基に隣接するエチレングリコールの少なくとも一つの単位を持つことができる。ここにおいて使用する如き、隣接とは、直接隣接した状態および10またはそれ以下の炭素原子だけ分離した状態両者を意味するものと理解される。該シロキサン分子の主鎖において、重合性官能基に隣接するエチレングリコールの該少なくとも一つの単位は、長さにおいて、炭素鎖1-5単位だけ該重合性官能基から離れたものであり得る(即ち、ここで、該エチレングリコール単位は、長さにおいて炭素鎖1-5単位内の第一の炭素原子に結合しており、また該重合性官能基は、長さにおいて炭素鎖1-5単位の最後の炭素原子に結合しており、換言すれば、該エチレングリコール単位および該重合性官能基は、直接隣接した状態ではなく、炭素原子1-5個分だけ離れた状態にある)。該シロキサンモノマーは、該シロキサン分子の主鎖の両端に存在する重合性官能基と隣接する、少なくとも一つのエチレングリコール単位を持つことができる。該シロキサンモノマーは、該シロキサン分子の少なくとも一つの側鎖中に存在する、少なくとも一つのエチレングリコール単位を持つことができる。該シロキサン分子の少なくとも一つの側鎖中に存在する、該少なくとも一つのエチレングリコール単位は、該シロキサン分子の主鎖の一ケイ素原子に結合した側鎖の一部であり得る。該シロキサン分子は、該シロキサン分子の主鎖の両端に存在する重合性官能基と隣接する、少なくとも一つのエチレングリコール単位、および該シロキサン分子の少なくとも一つの側鎖中に存在する、少なくとも一つのエチレングリコール単位両者を持つことができる。
シロキサンモノマーの例は、少なくとも一つのウレタン結合を持つ一官能性シロキサンモノマーを含むことができ、例えば該一官能性シロキサンモノマーの例は、以下の式(2)で表すことができる：
【００５０】
【化２】
2013535704.tif 000003
(2)
【００５１】
ここで、式(2)におけるnは、0〜30なる範囲、または10〜15なる範囲の値である。特定の一例において、該シロキサンモノマーは、式(2)におけるnが12〜13なる範囲にあり、約1,500ダルトンなる分子量を持つ、式(2)のモノマーである。このような一官能性シロキサンモノマーの例は、米国特許第6,867,245号に記載されており、該特許を参考としてここに組入れる。
シロキサンモノマーの例は、少なくとも2つのウレタン結合を持つ、二官能性のシロキサンモノマーを含むことができ、例えば該二官能性シロキサンモノマーの例は、以下の式(3)で表されるものである：
【００５２】
【化３】
2013535704.tif 000004
(3)
【００５３】
ここで、式(3)におけるnは、約100〜150なる範囲の整数であり、式(3)におけるmは、約5〜約10なる範囲の整数であり、またhは約2〜8なる範囲の整数である。このような二官能性シロキサンモノマーの追加の例および式(3)の化合物の製造方法は、米国特許第6,867,245号に記載されており、該米国特許を、参考としてここに組入れる。特定の一例において、該シロキサンモノマーは、2つのウレタン結合を持ち、かつ10,000ダルトンを越える分子量、例えば約15,000ダルトンを越える分子量を持つ二官能性シロキサンモノマーであり得る。
前記シロキサンモノマーは、以下の式(4)で表される一官能性シロキサンモノマーであり得る：
【００５４】
【化４】
2013535704.tif 000005
(4)
【００５５】
ここで、式(4)のmは、3〜10なる範囲の一整数を表し、式(4)のnは1〜10なる範囲の一整数を表し、式(4)のR1は、炭素原子数1〜4のアルキル基であり、また式(4)の各R2は、夫々独立に水素原子またはメチル基の何れかである。換言すれば、式(4)によって表される前記シロキサンモノマーの単一の分子上において、該モノマーのシロキサン基に隣接するCH2基と結合している、式(4)の第一のR2は、水素原子またはメチル基の何れかであり得、該モノマーのメタクリレート末端基の炭素原子Cに結合している、式(4)の第二のR2は、式(4)の第一のR2が、水素原子またはメチル基の何れかであるかとは無関係に、同様に水素原子またはメチル基の何れかであり得る。式(4)の該シロキサンモノマーの特定の一例において、式(4)のmは4であり、式(4)のnは1であり、式(4)のR1はブチル基であり、かつ式(4)の各R2は、夫々独立に水素原子またはメチル基の何れかである。式(4)の該シロキサンモノマーの分子量は、2,000ダルトン未満であり得る。幾つかの例において、式(4)の該シロキサンモノマーの分子量は、1,000ダルトン未満である。しばしば、上記第一のシロキサンモノマーの分子量は、400〜700ダルトンなる範囲にある。式(4)の該シロキサンモノマーの更なる詳細は、US20090299022の記載から理解することができる。この米国特許の内容全体を、参考としてここに組入れる。式(4)から理解できるように、該第一のシロキサンモノマーは、単一のメタクリル系の官能性末端基を持つ。
前記シロキサンモノマーは、以下の式(5)で表される二官能性シロキサンモノマーであり得る：
【００５６】
【化５】
2013535704.tif 000006
(5)
【００５７】
ここで、式(5)のR1は、水素原子またはメチル基の何れかから選択され、式(5)のR2は、水素原子または炭素原子数1〜4の炭化水素基の何れかから選択され、式(5)のmは、0〜10なる範囲の整数を表し、式(5)のnは、4〜100なる範囲の整数を表し、aおよびbは、1またはそれ以上の整数を表し、a+bは20〜500なる範囲の値に等しく、b/(a+b)は0.01〜0.22なる範囲の値に等しく、またシロキサン単位の形状は、ランダム形状を含む。上記第二のシロキサンモノマーが、式(5)で表されるモノマーである幾つかの例において、式(5)のmは0であり、式(5)のnは5〜15なる範囲の整数であり、aは65〜90なる範囲の整数であり、bは1〜10なる範囲の整数であり、式(5)のR1はメチル基であり、かつ式(5)のR2は、水素原子または炭素原子数1〜4の炭化水素基の何れかである。一例において、式(5)で表されるこの第二のシロキサンモノマーに関する数平均分子量は、約9,000ダルトン〜約10,000ダルトンなる範囲にある。他の例において、式(5)で表される該第二のシロキサンモノマーの数平均分子量は、約5,000ダルトン〜約10,000ダルトンなる範囲にある。式(5)で表される該第二のシロキサンモノマーが、2つの末端メタクリレート基を持つ二官能性のシロキサンであることを理解することができる。この第二のシロキサンモノマーの更なる詳細は、US20090234089において見出すことができる。この米国特許出願の内容全体を、参考としてここに組入れる。
上記シロキサンモノマーは、以下の式(6)で表される二官能性シロキサンモノマーであり得る：
【００５８】
【化６】
2013535704.tif 000007
(6)
【００５９】
R3は、水素原子またはメチル基の何れかから選択され、式(6)のmは0〜15なる範囲の整数を表し、式(6)のnは1〜500なる範囲の整数を表す。一例において、前記シロキサンモノマーは式(6)で表されるものであり、ここでR3はメチル基であり、式(6)のmは0であり、かつ式(6)のnは、40〜60なる範囲の一整数である。
もう一つの例において、前記シロキサンモノマーは式(7)で表される二官能性シロキサンモノマーであり得、またこれは、製品コードDMS-R18としてPA州モリスビル(Morrisville, PA)のゲレスト社(Gelest, Inc.)から入手し得る：
【００６０】
【化７】
2013535704.tif 000008
(7)
【００６１】
一例において、前記式(7)のシロキサンは、約4,000ダルトン〜約4,500ダルトンなる範囲の数平均分子量を持つことができる。
前記重合性組成物は、第一のシロキサンモノマーおよび第二のシロキサンモノマーで構成されるシロキサンモノマー成分を含むことができる。該第二のシロキサンモノマーは、2以上の官能基を持つことができ、あるいは少なくとも3,000ダルトンなる数平均分子量を持つことができ、あるいは2以上の官能基および少なくとも3,000ダルトンなる数平均分子量両者を持つことができる。該第二のシロキサンモノマーが、2個の官能基、例えば2個のメタクリレート基を持つ場合、これは、二官能性モノマーである。該第二のシロキサンモノマーが、3個の官能基を持つ場合、これは、三官能性モノマーである。
前記重合性組成物が、第一のシロキサンおよび第二のシロキサンを含む場合、該第一のシロキサンモノマーおよび該第二のシロキサンモノマーは、該第一のシロキサンモノマー対該第二のシロキサンモノマーの比が、単位部を基準として少なくとも1:1、あるいは単位部を基準として少なくとも2:1となるような量で存在し得る。例えば、該第一のシロキサンモノマーおよび該第二のシロキサンモノマーは、単位部を基準として約2:1〜約10:1なる範囲の比にて、該重合性組成物中に存在し得る。もう一つの例において、該第一のシロキサンモノマーおよび該第二のシロキサンモノマーは、単位部を基準として約3:1〜約6:1なる範囲の比にて、該重合性組成物中に存在し得る。一例において、該第一のシロキサンモノマーおよび該第二のシロキサンモノマーは、単位部を基準として約4:1なる比にて該重合性組成物中に存在し得る。
【００６２】
一例において、前記重合性組成物中に存在するシロキサンモノマーの全量(例えば、該重合性組成物中に存在する前記第一のシロキサンモノマー、前記随意の第二のシロキサンモノマー、およびあらゆる他の随意のシロキサンモノマーの単位部)は、約10〜約60単位部なる範囲、または約25〜約50単位部なる範囲、または約35〜約40単位部なる範囲の値であり得る。
一特定の例において、前記シロキサンモノマー成分が、各々異なる分子量を持つ少なくとも2種のシロキサンモノマーの組合せを含む場合、その第一のシロキサンモノマーの分子量は、2,000ダルトン未満であり得る。幾つかの例において、該第一のシロキサンモノマーの分子量は、1,000ダルトン未満であり得る。しばしば、該第一のシロキサンモノマーの分子量は、400〜700ダルトンなる範囲の値である。
【００６３】
前記少なくとも1種のシロキサンモノマーが、前記重合性組成物中に存在する場合、前に論じた如く、該少なくとも1種のシロキサンモノマーは、第一のシロキサンモノマーおよび第二のシロキサンモノマーを含むことができる。一例において、該第一のシロキサンモノマーは、前記式(3)のシロキサンモノマーからなるものであり得、また該第二のシロキサンモノマーは、前記式(2)のシロキサンモノマーからなるものであり得る。もう一つの例において、該第一のシロキサンモノマーは、該式(2)のシロキサンモノマーからなるものであり得、また該第二のシロキサンモノマーは、該式(3)のシロキサンモノマーからなるものであり得る。他の例において、該第一のシロキサンモノマーは、前記式(4)のシロキサンモノマーからなるものであり得、また該第二のシロキサンモノマーは、前記式(5)のシロキサンモノマーからなるものであり得る。もう一つの例において、該第一のシロキサンモノマーは、該式(5)のシロキサンモノマーからなるものであり得、また該第二のシロキサンモノマーは、該式(4)のシロキサンモノマーからなるものであり得る。他の例において、該第一のシロキサンモノマーは、該式(2)のシロキサンモノマーからなるものであり得、また該第二のシロキサンモノマーは、該式(5)のシロキサンモノマーからなるものであり得る。更に別の例において、該第一のシロキサンモノマーは、該式(5)のシロキサンモノマーからなるものであり得、また該第二のシロキサンモノマーは、該式(2)のシロキサンモノマーからなるものであり得る。ここに記載された例の何れかまたは全てにおいて、該シロキサンモノマー成分は、第三のシロキサンモノマーを含むことができる。例えば、該第三のシロキサンモノマーは、前記式(6)のシロキサンモノマーからなるものであり得る。
【００６４】
前記重合性組成物が、第一のシロキサンモノマーおよび少なくとも1種の追加のシロキサンモノマー(即ち、第二のシロキサン、および随意の第三のシロキサンモノマー、第四のシロキサンモノマー等)を、少なくとも1種の架橋剤との組合せで含む場合、該シロキサンモノマーおよび該少なくとも1種のビニル-含有モノマーは、該重合性組成物中に存在する該各シロキサンモノマーの単位部の総数(即ち、該第一のシロキサンモノマーおよび該第二のシロキサンモノマーおよび存在する場合には、該第三のシロキサンモノマー等)対該少なくとも1種のビニル-含有架橋剤の単位部の総数(即ち、該重合性組成物中に存在する全てのビニル-含有架橋剤の単位部の和)の比に基いて、少なくとも約100:1なる比にて、該重合性組成物中に存在し得る。例えば、該比は、質量基準での単位部に基いて、約50:1〜約500:1なる範囲、あるいは約100:1〜約400:1なる範囲、あるいは約200:1〜約300:1なる範囲の値であり得る。
【００６５】
本開示による前記重合性組成物は、更に少なくとも1種の親水性モノマーを含む。モノマー(ケイ素-含有および非-ケイ素-含有モノマーを含む)の親水性または疎水性は、公知の技術、例えば該モノマーの水に対する溶解度に基く技術を利用して決定することができる。本開示の目的にとって、親水性モノマーは、室温(例えば、約20-25℃)にて、水性溶液に対して明らかに可溶性のモノマーである。例えば、親水性モノマーは、当業者には公知の標準的な振とうフラスコ法を利用して測定した値として、該モノマーの50gまたはそれ以上が、20℃にて1Lの水に対して明らかに十分に可溶性である任意のモノマー(即ち、このモノマーは、水に対して少なくとも5％(w/w)なるレベルで可溶性である)であるものと理解することができる。ここで使用する、疎水性モノマーとは、室温において、該水性溶液中に別異の肉眼で同定し得る相が存在し、あるいは該水性溶液が、濁りを示し、また室温にて静置した後に、経時に伴って2つの明確な相に分離する程に、水性溶液に対して明らかに不溶性のモノマーである。例えば、疎水性モノマーは、その50gが、20℃にて1Lの水に対して明らかに完全には溶解しない任意のモノマー(即ち、該モノマーは、水に対して5％(w/w)未満なるレベルで可溶性である)であるものと理解することができる。
【００６６】
本開示に係る前記親水性モノマーは、その分子構造内に存在する唯一つのみの重合性官能基を持つ、非-シリコーン系重合性成分であるものと理解することができる。該親水性モノマーは、単一の親水性モノマーを含み、あるいは2またはそれ以上の親水性モノマーで構成される親水性モノマー成分を含むものと理解することができる。ここで使用する如く、該親水性モノマーは、非-ケイ素-含有親水性モノマーであると理解され、またその結果、シロキサンモノマーとは異なるものである。
本発明の重合性組成物に含めることのできる親水性モノマーの例は、例えばN,N-ジメチルアクリルアミド(DMA)、または2-ヒドロキシエチルアクリレート、または2-ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)、または2-ヒドロキシプロピルメタクリレート、または2-ヒドロキシブチルメタクリレート(HOB)、または2-ヒドロキシブチルアクリレート、または4-ヒドロキシブチルアクリレートグリセロールメタクリレート、または2-ヒドロキシエチルメタクリルアミド、またはポリエチレングリコールモノメタクリレート、またはメタクリル酸、またはアクリル酸、または任意のこれらの組合せを含むことができる。
【００６７】
一例において、前記親水性モノマーは、親水性ビニルエーテル-含有モノマーを含むことができる。該親水性ビニルエーテル-含有モノマーは、1,4-ブタンジオールビニルエーテル(BVE)、またはエチレングリコールビニルエーテル(EGVE)、またはジ(エチレングリコール)ビニルエーテル(DEGVE)、またはトリ(エチレングリコール)ビニルエーテル、または4〜10個のエチレングリコール単位を持つポリ(エチレングリコール)ビニルエーテルまたは10個を越えるエチレングリコール単位を持つポリ(エチレングリコール)ビニルエーテル、または任意のこれらの組合せを含み、またはこれらからなるものであり得る。一例において、該親水性モノマー成分は、BVEを含みまたはこれからなるものであり得る。もう一つの例において、該親水性モノマー成分は、EGVEを含みまたはこれからなるものであり得る。更に別の例において、該親水性ビニルモノマー成分は、DEGVEを含みまたはこれからなるものであり得る。該少なくとも1種の親水性ビニルエーテル-含有モノマーは、BVEとEGVEとの組合せ、またはBVEとDEGVEとの組合せ、またはBVEと、EGVEおよびDEGVE両者との組合せからなる親水性ビニルエーテル-含有モノマー成分を含み、またはこれらからなるものであり得る。該親水性ビニルエーテル-含有モノマーは、質量基準で、約1〜約20単位部なる範囲の量で、上記重合性組成物中に存在し得る。もう一つの例において、該親水性ビニルエーテル-含有モノマーは、約1〜約15単位部なる範囲、または約2〜約10単位部なる範囲、または約3〜約7単位部なる範囲の量で、該重合性組成物中に存在し得る。
【００６８】
もう一つの例において、前記親水性モノマーは、ビニルエーテルモノマーではないビニル-含有モノマーを含み、またはこれからなるものであり得る(即ち、ビニルエーテル重合性官能基以外のビニル重合性官能基を持つ親水性モノマー)。本発明の重合性組成物中に与えることのできる、ビニルエーテル-含有モノマー以外の親水性ビニル-含有モノマーの例は、非-限定的に、N-ビニルホルムアミド、またはN-ビニルアセタミド、またはN-ビニル-N-エチルアセタミド、またはN-ビニルイソプロピルアミド、またはN-ビニル-N-メチルアセタミド(VMA)、またはN-ビニルピロリドン(NVP)、またはN-ビニルカプロラクタム、またはN-ビニル-N-エチルホルムアミド、またはN-ビニルホルムアミド、またはN-2-ヒドロキシエチルビニルカルバメート、またはN-カルボキシ-β-アラニンN-ビニルエーテル、または任意のこれらの組合せを含む。
【００６９】
もう一つの例において、前記親水性モノマーは、親水性アミド-含有モノマーを含み、またはこれからなるものであり得る。該親水性アミドモノマーは、1個のN-ビニル基を含む親水性アミドモノマー、例えばN-ビニルホルムアミド、またはN-ビニルアセタミド、またはN-ビニル-N-エチルアセタミド、またはN-ビニルイソプロピルアミド、またはN-ビニル-N-メチルアセタミド(VMA)、またはN-ビニルピロリドン(NVP)、またはN-ビニルカプロラクタム、または任意のこれらの組合せであり得る。一例において、該親水性モノマーは、N-ビニル-N-メチルアセタミド(VMA)を含むことができる。一特定の例において、該親水性モノマーはVMAであり得る。該親水性アミド-含有モノマーは、質量基準で、約10〜約60単位部なる範囲の量で、前記重合性組成物中に存在し得る。
もう一つの例において、前記親水性モノマーは、任意の分子量、例えば400ダルトン未満、または300ダルトン未満、または250ダルトン未満、または200ダルトン未満、または150ダルトン未満、または約75ダルトン〜約200ダルトンなる範囲の分子量を持つことができる。
【００７０】
前記親水性モノマーは、前記重合性組成物の、30〜60単位部なる範囲の量にて、該重合性組成物中に存在し得る。該親水性モノマーは、質量基準で、40〜55単位部なる範囲、または45〜50単位部なる範囲の量で、該重合性組成物中に存在し得る。
ここで使用するように、ビニル-含有モノマーは、その分子構造内に存在する、単一の重合性炭素-炭素二重結合(即ち、ビニル重合性官能基)を持つモノマーである。ここで、ラジカル重合の下では、該ビニル重合性官能基内の該炭素-炭素二重結合の反応性は、アクリレートまたはメタクリレート重合性官能基内に存在する炭素-炭素二重結合の反応性よりも低い。換言すれば、炭素-炭素二重結合は、アクリレート基またはメタクリレート基内に存在するが、ここにおいて理解されるように、単一のアクリレートまたはメタクリレート重合性基を含むモノマーは、ビニル-含有モノマーであるとは考えられない。該アクリレートまたはメタクリレート重合性基の炭素-炭素二重結合よりも反応性の低い、炭素-炭素二重結合を持つ重合性基の例は、ビニルアミド、ビニルエステル、およびアリルエステル重合性基を包含する。従って、ここで使用する如く、ビニル-含有モノマーの例は、単一のビニルアミド、単一のビニルエステル、または単一のアリルエステル重合性基を持つモノマーを包含する。
【００７１】
前記親水性モノマーが、第一の親水性モノマーおよび第二の親水性モノマーを含むモノマー成分を含有する場合：一例において、該第一の親水性モノマーも該第二の親水性モノマーも、ビニルエーテル-含有モノマーではない。もう一つの例において、該第一の親水性モノマーは、該第二の親水性モノマーとは異なる重合性官能基を持つことができる。例えば、該第一の親水性モノマーまたはモノマー成分が、アミド-含有モノマーを含み、またはこれからなる場合、該第二の親水性モノマーは、非-アミド系モノマー(即ち、その分子構造の一部としてアミド官能基を持たないモノマー)を含み、またはこれからなるものであり得る。もう一つの例として、該第一の親水性モノマーが、ビニル-含有モノマーを含み、またはこれからなる場合、該第二の親水性モノマーは、非-ビニル系のモノマー(即ち、その分子構造の一部として、ビニル重合性官能基を持たないモノマー)を含み、またはこれからなるものであり得る。もう一つの例において、該第一の親水性モノマーが、N-ビニル基を持つアミドモノマーを含み、またはこれからなる場合、該第二の親水性モノマーは、非-アミド系モノマーを含み、またはこれからなるものであり得る。該第一の親水性モノマーが、非-アクリレート系モノマー(即ち、その分子構造の一部として、アクリレートまたはメタクリレート系重合性官能基を持たないモノマー)を含み、またはこれからなる場合、該第二の親水性モノマーは、アクリレート-含有モノマーまたはメタクリレート-含有モノマーを含み、またはこれからなるものであり得る。
【００７２】
前記例の何れかまたは各々において、前に論じた如く、前記親水性モノマーまたはモノマー成分(例えば、前記重合性組成物中に存在する該1種またはそれ以上の親水性モノマー)の量は、該重合性組成物の30〜60単位部なる範囲の値であり得る。一例において、該親水性モノマーまたはモノマー成分の混合物は、該重合性組成物の40〜55単位部なる範囲、または該組成物の45〜50単位部なる範囲を占めることができる。VMAが、該重合性組成物中に存在する場合、これは、30単位部〜60単位部なる範囲の量で存在し得る。一例において、VMAは、約40単位部〜約55単位部なる範囲、または約45単位部〜約50単位部なる範囲の量で該重合性組成物中に存在し得る。該親水性モノマー、例えばN,N-ジメチルアクリルアミド(DMA)、2-ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)または2-ヒドロキシブチルメタクリレート(HOB)が、随意の第二の親水性モノマーまたはモノマー混合物として該重合性組成物中に存在する場合、これらは、約3〜約10単位部なる範囲の量で存在し得る。
【００７３】
本開示の前記重合性組成物は、更に少なくとも1種の架橋剤を含む。該少なくとも1種の架橋剤は、単一の架橋剤として存在することができ、あるいは2またはそれ以上の架橋剤で構成される架橋剤成分を含むことができる。本開示に従えば、架橋剤は、その分子構造の一部として、2以上の重合性官能基、例えば2または3または4個の重合性官能基を持つモノマー、即ち二官能性または三官能性または四官能性モノマーであるものと理解される。
【００７４】
ここに記載する前記重合性組成物において使用することのできる非-ケイ素-含有架橋剤は、例えば非-限定的に、アリル(メタ)アクリレート、または低級アルキレングリコールジ(メタ)アクリレート、またはポリ(低級アルキレン)グリコールジ(メタ)アクリレート、または低級アルキレンジ(メタ)アクリレート、またはジビニルエーテル、またはジビニルスルホン、またはジ-およびトリ-ビニルベンゼン、またはトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、またはペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、またはビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、またはメチレンビス(メタ)アクリルアミド、またはトリアリルフタレートおよびジアリルフタレート、またはこれらの組合せを含む。該架橋剤は、例えばエチレングリコールジメタクリレート(EGDMA)、またはトリエチレングリコールジメタクリレート(TEGDMA)、またはトリエチレングリコールジビニルエーテル(TEGDVE)、または任意のこれらの組合せからなり、あるいはこれらを含むことができる。一例において、該架橋剤は、1,500ダルトン未満、1,000ダルトン未満、500ダルトン未満、または200ダルトン未満の分子量を持つことができる。
【００７５】
一例において、前記架橋剤は、ビニル-含有架橋剤を含み、またはこれからなるものであり得る。ここで使用するように、ビニル-含有架橋剤は、その分子構造内に存在する、少なくとも2つの重合性炭素-炭素二重結合(即ち、少なくとも2つのビニル系重合性官能基)を持つモノマーであり、ここで、該ビニル-含有架橋剤の該ビニル系重合性官能基中に存在する該少なくとも2つの重合性炭素-炭素二重結合各々の反応性は、アクリレートまたはメタクリレート系重合性官能基中に存在する炭素-炭素二重結合の反応性よりも低い。炭素-炭素二重結合は、ここにおいて理解されるように、アクリレートおよびメタクリレート系重合性官能基内に存在するが、1またはそれ以上のアクリレートまたはメタクリレート系重合性基を含む架橋剤(例えば、アクリレート-含有架橋剤またはメタクリレート-含有架橋剤)は、ビニル-含有架橋剤であるとは考えられない。アクリレートまたはメタクリレート系重合性基の炭素-炭素二重結合よりも反応性の低い、炭素-炭素二重結合を持つ重合性官能基は、例えばビニルアミド、ビニルエステル、ビニルエーテルおよびアリルエステル重合性官能基を含む。従って、ここで使用するように、ビニル-含有架橋剤は、例えばビニルアミド、ビニルエーテル、ビニルエステル、アリルエステルおよび任意のこれらの組合せから選択される少なくとも2つの重合性官能基を持つ架橋剤を含む。ここで使用するように、混合ビニル-含有架橋剤は、アクリレートまたはメタクリレート系重合性官能基内に存在する炭素-炭素二重結合よりも反応性の低い、該架橋剤の構造内に存在する少なくとも一つの重合性炭素-炭素二重結合(即ち、少なくとも一つのビニル系重合性官能基)を持ち、またアクリレートまたはメタクリレート系重合性官能基内の炭素-炭素二重結合と、少なくとも同程度に反応性の炭素-炭素二重結合を持つ、該架橋剤の構造内に存在する少なくとも一つの重合性官能基を持つ架橋剤である。
【００７６】
前記ビニル-含有架橋剤または架橋剤成分が、前記重合性組成物中に存在する場合、これは、約0.01単位部〜約2.0単位部なる範囲、または約0.01単位部〜約0.80単位部なる範囲、または約0.01単位部〜約0.30単位部なる範囲、または約0.05単位部〜約0.20単位部なる範囲の量にて、または約0.1単位部なる量にて存在し得る。
【００７７】
一例において、前記架橋剤は、非-ビニル-含有架橋剤、即ちビニル-含有架橋剤以外の架橋剤を含み、あるいはこれからなるものであり得る。例えば、該非-ビニル-含有架橋剤は、アクリレート-含有架橋剤(即ち、少なくとも2つのアクリレート系重合性官能基を持つ架橋剤)、またはメタクリレート-含有架橋剤(即ち、少なくとも2つのメタクリレート系重合性官能基を持つ架橋剤)、または少なくとも1つのアクリレート-含有架橋剤および少なくとも1つのメタクリレート-含有架橋剤の組合せを含み、またはこれからなるものであり得る。該非-ビニル-含有架橋剤は、約0.01単位部〜約5単位部なる範囲、または約0.1単位部〜約4単位部なる範囲、または約0.3単位部〜約3.0単位部なる範囲、または約0.2単位部〜約2.0単位部なる範囲の量で存在し得る。
【００７８】
前記少なくとも1種の架橋剤が、架橋剤成分として存在する場合、一例において、該架橋剤成分は、2またはそれ以上の架橋剤を含み、またはこれからなるものであり得、その各々は、異なる重合性官能基を持つ。例えば、該架橋剤成分は、1種のビニル-含有架橋剤および1種のアクリレート-含有架橋剤を含むことができる。該架橋剤成分は、1種のビニル-含有架橋剤および1種のメタクリレート-含有架橋剤を含むことができる。該架橋剤成分は、1種のビニルエーテル-含有架橋剤および1種のメタクリレート-含有架橋剤を含み、またはこれからなるものであり得る。
【００７９】
前記架橋剤の総量(即ち、前記重合性組成物中に存在する全ての架橋剤の全単位部)は、約0.01単位部〜約5単位部なる範囲、または約0.1単位部〜約4単位部なる範囲、または約0.3単位部〜約3.0単位部なる範囲、または約0.2単位部〜約2.0単位部なる範囲、または約0.6単位部〜約1.5単位部なる範囲の値であり得る。
【００８０】
一例において、前記重合性組成物が少なくとも1種のビニル-含有架橋剤を含む場合、該重合性組成物中に存在する該ビニル-含有架橋剤の総量は、約0.01単位部〜約2.0単位部なる範囲、または約0.01単位部〜約0.80単位部なる範囲、または約0.01単位部〜約0.30単位部なる範囲、または約0.05単位部〜約0.20単位部なる範囲の値、または約0.1単位部なる値であり得る。
【００８１】
前記重合性組成物が、第一のシロキサンモノマーおよび少なくとも1種の架橋剤を含む場合、該第一のシロキサンモノマー(例えば、該重合性組成物の唯一のシロキサンモノマーとして存在する、あるいは2またはそれ以上のシロキサンモノマーで構成されるシロキサンモノマー成分の一部として存在する第一のシロキサンモノマー)および該少なくとも1種の架橋剤(即ち、単一の架橋剤または2またはそれ以上の架橋剤で構成される架橋剤成分)は、少なくとも10:1なる、質量基準での該第一のシロキサンモノマーの全単位部対質量基準での該少なくとも1種の架橋剤(即ち、該重合性組成物中に存在する全ビニル-含有架橋剤の単位部の和)の全単位部に基く比にて、該重合性組成物中に存在し得る。例えば、該比は、質量基準での単位部に基いて、少なくとも25:1、または少なくとも50:1、または少なくとも100:1であり得る。
【００８２】
一例において、前記少なくとも1種の架橋剤は、少なくとも1種のビニル-含有架橋剤、および少なくとも1種のメタクリレート-含有架橋剤を含むことができる。もう一つの例において、該少なくとも1種の架橋剤は、1種またはそれ以上のビニル-含有架橋剤のみからなるものであり得る。もう一つの例において、該少なくとも1種の架橋剤は、少なくとも1種のビニルエーテル-含有架橋剤を含み、またはこれからなるものであり得る。更に別の例において、該少なくとも1種の架橋剤は、1種またはそれ以上のビニル-含有架橋剤のみからなるものであり得る。一特定の例において、該少なくとも1種の架橋剤は、少なくとも1種のビニルエーテル-含有架橋剤を含み、またはこれからなるものであり得る。
【００８３】
前記少なくとも1種の架橋剤が、少なくとも1種のビニル-含有架橋剤(即ち、単一のビニル-含有架橋剤、または2またはそれ以上のビニル-含有架橋剤で構成されるビニル-含有架橋剤成分)を含み、またはこれからなるものである場合、前記第一のシロキサンモノマーおよび該少なくとも1種のビニル-含有架橋剤は、前記重合性組成物中に、少なくとも約50:1なる、該第一のシロキサンモノマーの全単位部の数対該少なくとも1種のビニル-含有架橋剤の全単位部の数(即ち、該重合性組成物中に存在する全ビニル-含有架橋剤の単位部の総数)に基く比にて存在し得る。例えば、該比は、重量基準での単位部に基いて、約50:1〜約500:1なる範囲、または約100:1〜約400:1なる範囲、または約200:1〜約300:1なる範囲の値であり得る。
【００８４】
本開示の前記重合性組成物は、更に少なくとも1種の疎水性モノマーを含むことができる。該疎水性モノマーは、その分子構造内に存在する、唯一つの重合性官能基を持つ、非-シリコーン-含有重合性成分であるものと理解される。該少なくとも1種の疎水性モノマーは、単一の疎水性モノマーとして、または2またはそれ以上の疎水性モノマーを含む疎水性モノマー成分として存在し得る。ここに記載される該重合性組成物において使用し得る疎水性モノマーの例は、非-限定的なものとして、アクリレート-含有疎水性モノマー、またはメタクリレート-含有疎水性モノマー、または任意のこれらの組合せを含む。疎水性モノマーの例は、非-限定的に、メチルアクリレートまたはエチルアクリレート、またはプロピルアクリレート、またはイソプロピルアクリレート、またはシクロヘキシルアクリレート、または2-エチルヘキシルアクリレート、またはメチルメタクリレート(MMA)、またはエチルメチルメタクリレート、またはプロピルメタクリレート、またはブチルアクリレート、またはビニルアセテート、またはビニルプロピオネート、またはビニルブチレート、またはビニルバレレート、またはスチレン、またはクロロプレン、または塩化ビニル、または塩化ビニリデン、またはアクリロニトリル、または1-ブテン、またはブタジエン、またはメタクリロニトリル、またはビニルトルエン、またはビニルエチルエーテル、またはパーフルオロヘキシルエチルチオカルボニルアミノエチルメタクリレート、またはイソボルニルメタクリレート、またはトリフルオロエチルメタクリレート、またはヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート、またはヘキサフルオロブチルメタクリレート、または任意のこれらの組合せを含む。一特定の例において、該疎水性モノマーは、MMAを含み、またはこれからなるものであり得る。該疎水性モノマーが、該重合性組成物中に存在する場合、これは、約5〜約25単位部なる範囲、または約10〜約20単位部なる範囲の量で存在し得る。
【００８５】
本開示による重合性組成物の一例において、前記少なくとも1種の疎水性モノマーは、少なくとも1種の親水性エチレングリコールメチルエーテルメタクリレート-含有モノマーを含み、またはこれからなるものであり得る。該疎水性エチレングリコールメチルエーテルメタクリレート-含有モノマーは、メチルメタクリレート(MMA)よりも疎水性の低い、疎水性エチレングリコールメチルエーテルメタクリレート-含有モノマーであり得る。該疎水性エチレングリコールメチルエーテルメタクリレート-含有モノマーは、エチレングリコールメチルエーテルメタクリレート(EGMA)、またはジ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレート、またはトリ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレート、または4〜10個のエチレングリコール単位を持つポリ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレート、または10個を越えるエチレングリコール単位を持つポリ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレート、またはこれらの任意の組合せを含み、またはこれからなるものであり得る。該疎水性エチレングリコールメチルエーテルメタクリレート-含有モノマーは、エチレングリコールメチルエーテルメタクリレート(EGMA)を含み、またはこれからなるものであり得る。該疎水性エチレングリコールメチルエーテルメタクリレート-含有モノマーは、質量基準で、約1〜約20単位部なる範囲の量で、該重合性組成物中に存在し得る。
【００８６】
場合により、前記重合性組成物は、少なくとも1種の疎水性エチレングリコールメチルエーテルメタクリレート-含有モノマー、および少なくとも1種の、エチレングリコールメチルエーテルメタクリレート-含有モノマー以外の疎水性モノマーを含むことができる。例えば、該少なくとも1種の疎水性エチレングリコールメチルエーテルメタクリレート-含有モノマーは、EGMAを含み、またはこれからなるものであり得、またエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート-含有モノマー以外の、該少なくとも1種の疎水性モノマーは、MMAを含み、またはこれからなるものであり得る。該重合性組成物中に存在する、エチレングリコールメチルエーテルメタクリレート-含有モノマー以外の、該少なくとも1種の疎水性モノマーの単位部対該少なくとも1種の疎水性エチレングリコールメチルエーテルメタクリレート-含有モノマーの単位部の比は、約6:1〜約1:1なる範囲の値、または約2:1なる値であり得る。
【００８７】
付随的に、前記重合性組成物は、場合により少なくとも1種の開始剤、または少なくとも1種の有機希釈剤、または少なくとも1種の界面活性剤、または少なくとも1種の酸素スキャベンジャー、または少なくとも1種の着色剤、または少なくとも1種のUV吸収剤、または少なくとも1種の連鎖移動剤、または任意のこれらの組合せを含むこともできる。該随意の少なくとも1種の開始剤、少なくとも1種の有機希釈剤、少なくとも1種の界面活性剤、少なくとも1種の酸素スキャベンジャー、少なくとも1種の着色剤、少なくとも1種のUV吸収剤、または少なくとも1種の連鎖移動剤は、非-ケイ素系成分であるものと理解され、また非-重合性成分または重合性成分(即ち、その分子構造の一部として重合性官能基を持つ成分)の何れかであり得る。
【００８８】
ここに記載する前記重合性組成物は、場合により1種またはそれ以上の希釈剤を含むことができ、即ち該重合性組成物は、有機希釈剤を含むことができ、あるいは2種またはそれ以上の有機希釈剤を含有する有機希釈剤成分を含むことができる。本発明の重合性組成物に、場合により含めることのできる有機希釈剤は、低級アルコールを包含するアルコール、例えば非-限定的に、ペンタノール、またはヘキサノール、またはオクタノール、またはデカノール、または任意のこれらの組合せを含む。該重合性組成物が、該有機希釈剤または有機希釈剤成分を含む場合、これは、約1〜約70単位部なる範囲、または約2単位部〜約50単位部なる範囲、または約5単位部〜約30単位部なる範囲の量で、該重合性組成物に与えることができる。あるいはまた、本開示の該重合性組成物は、前記シロキサンと前記他のレンズ成型成分、例えば随意の親水性モノマー、疎水性モノマー、および架橋剤との間の混和性を達成するための、如何なる有機希釈剤をも含まないという意味で、希釈剤を含まないものであり得る。更に、本発明の重合性組成物の多くは、本質的に水を含まないものである(例えば、3.0質量％または2.0質量％程度の水を含む)。
【００８９】
ここに記載する前記重合性組成物は、場合により1種またはそれ以上の重合開始剤を含むことができ、即ち該重合性組成物は、開始剤を含むことができ、あるいは2またはそれ以上の開始剤を含有する開始剤成分を含むことができる。本発明の重合性組成物に含めることのできる重合開始剤は、例えばアゾ化合物、または有機パーオキサイド、またはこれら両者を含む。該重合性組成物中に存在し得る開始剤は、例えば、非-限定的なものとして、ベンゾインエチルエーテル、またはベンジルジメチルケタール、またはα,α-ジエトキシアセトフェノン、または2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、またはベンゾインパーオキサイド、またはt-ブチルパーオキサイド、またはアゾビスイソブチロニトリル、またはアゾビスジメチルバレロニトリル、または任意のこれらの組合せを包含する。UV光開始剤は、例えばホスフィンオキサイド、例えばジフェニル(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキサイド、またはベンゾインメチルエーテル、または1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、またはダロキュア(Darocur)(米国NJ州フローアムパーク(Florham Park, NJ, USA)のバスフ(BASF)社から入手できる)、またはイルガキュア(Irgacur)(同様にバスフ(BASF)社から入手できる)、または任意のこれらの組合せを含むことができる。ここに記載する実施例1-28の多くにおいて、該重合開始剤は、熱開始剤：2,2'-アゾビス-2-メチルプロパンニトリル[バゾ-64(VAZO-64)](米国DE州ウイルミントン(Wilmington, DE, USA)のE.I.デュポンドゥネモアーズ社(E.I. DuPont de Nemours & Co.)から入手できる)である。他の一般的に使用される熱開始剤は、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルペンタンニトリル；バゾ-52(VAZO-52))および1,1’-アゾビス(シアノシクロヘキサン；バゾ-88(VAZO-88))を含むことができる。該重合開始剤または開始剤成分は、質量基準で、約0.01単位部〜約2.0単位部なる範囲の量、または約0.1単位部〜約1.0単位部なる範囲の量、または約0.2単位部〜約0.6単位部なる範囲の量にて、該重合性組成物中に存在し得る。
【００９０】
場合により、本発明の重合性組成物は、1種またはそれ以上のUV吸収剤を含むことができ、即ち該重合性組成物は、1種のUV吸収剤を含むことができ、あるいは2種またはそれ以上のUV吸収剤を含有するUV吸収剤成分を含むことができる。本発明の重合性組成物中に含めることのできるUV吸収剤は、例えばベンゾフェノン、またはベンゾトリアゾール、または任意のこれらの組合せを含む。ここに記載する実施例1-28の多くにおいて、該UV吸収剤は、2-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル)エチルメタクリレート[ノルブロック(NORBLOCTM) 7966(米国GA州アテンス(Athens, GA, USA)のノラムコ(Noramco)社から入手できる]である。該UV吸収剤は、また2-(4-ベンゾイル-3-ヒドロキシフェノキシ)エチルアクリレート(UV-416)であり得る。該UV吸収剤またはUV吸収剤成分は、質量基準で、約0.01単位部〜約5.0単位部なる範囲の量、または約0.1単位部〜約3.0単位部なる範囲の量、または約0.2単位部〜約2.0単位部なる範囲の量にて、該重合性組成物中に存在し得る。
【００９１】
本開示による重合性組成物は、また場合により少なくとも1種の着色剤(即ち、1種の着色剤または2種またはそれ以上の着色剤を含有する着色剤成分)を含むことができるが、本発明においては、有色または透明なレンズ製品両者を意図している。一例において、該着色剤は、得られる本発明のレンズ製品に彩色を施すのに効果的な反応性染料または顔料であり得る。該重合性組成物の着色剤または着色剤成分は、重合性着色剤を含むことができ、または非-重合性着色剤、またはこれらの任意の組合せを含むことができる。該重合性着色剤は、その分子構造が、重合性官能基を含む着色剤であり得、あるいはその分子構造が、モノマー部分および染料部分両者を含む着色剤であり得、即ち該着色剤は、モノマー-染料化合物であり得る。該着色剤の分子構造は、β-スルホン官能基を含むことができ、あるいはトリアジン官能基を含むことができる。着色剤は、例えばバットブルー(VAT Blue) 6 (7,16-ジクロロ-6,15-ジヒドロアントラジン-5,9,14,18-テトロン)、または1-アミノ-4-[3-(β-スルファトエチルスルホニル)アニリオ（anilio）]-2-アンスラキノンスルホン酸(C.I. リアクティブブルー(Reactive Blue) 19、RB-19)、またはリアクティブブルー(Reactive Blue)19とヒドロキシエチルメタクリレートとのモノマー-染料化合物(RB-19 HEMA)、または1,4-ビス[4-[(2-メタクリル-オキシエチル)フェニルアミノ]アンスラキノン(リアクティブブルー(Reactive Blue) 246、RB-246、アイルランドアントロン(Athlone, Ireland)のアランケミカル社(Arran Chemical Company)から入手できる)、または1,4-ビス[(2-ヒドロキシエチル)アミノ]-9,10-アンスラセンジオンビス(2-プロペン酸)エステル(RB-247)、またはリアクティブブルー(Reactive Blue) 4、RB-4、またはリアクティブブルー(Reactive Blue) 4とヒドロキシエチルメタクリレートとのモノマー-染料化合物(RB-4 HEMAまたは「ブルーヘマ(Blue HEMA)」)、または任意のこれらの組合せを含むことができる。一例において、該着色剤または着色剤成分は、重合性着色剤を含むことができる。該重合性着色剤成分は、例えばRB-246、またはRB-247、またはRB-4 HEMA、またはRB-19 HEMA、または任意のこれらの組合せを含むことができる。モノマー-染料化合物の例は、RB-4 HEMAおよびRB-19 HEMAを含む。モノマー-染料化合物の追加の例は、US5944853およびUS7216975に記載されている。これら両者の内容全体を、参考としてここに組入れる。着色剤の他の例は、例えば公開米国特許出願第2008/0048350号に記載されている。その内容全体を、参考としてここに組入れる。ここに開示する実施例1-28の多くにおいて、該着色剤は、反応性青色染料、例えばUS4997897に記載されているものである。その内容全体を、参考としてここに組入れる。本発明に従って使用するのに適した他の着色剤は、フタロシアニン顔料、例えばフタロシアニンブルー、またはフタロシアニングリーン、またはクロム系アルミナ-コバルト酸化物、クロム酸化物、および赤色、黄色、褐色および黒色用の、様々な鉄酸化物、または任意のこれらの組合せである。二酸化チタン等の不透明化剤も、配合することができる。幾つかの用途に対しては、異なる色彩を持つ着色剤の混合物を、該着色剤として使用することも可能である。使用する場合、該着色剤または着色剤成分は、約0.001単位部〜約15.0単位部なる範囲、または約0.005単位部〜約10.0単位部な���範囲、または約0.01単位部〜約8.0単位部なる範囲の量で、上記重合性組成物中に存在し得る。
【００９２】
本開示の重合性組成物は、場合により少なくとも1種の酸素スキャベンジャー、即ち1種の酸素スキャベンジャー、または2またはそれ以上の酸素スキャベンジャーを含有する酸素スキャベンジャー成分を含むことができる。本発明の重合性組成物の該酸素スキャベンジャーまたは酸素スキャベンジャー成分として含めることのできる酸素スキャベンジャーの例は、例えばビタミンE、またはフェノール系化合物、またはホスフィット化合物、またはホスフィン化合物、またはアミンオキサイド化合物、または任意のこれらの組合せを含む。例えば、該酸素スキャベンジャーまたは酸素スキャベンジャー成分は、ホスフィン-含有化合物からなり得、あるいはこれを含むことができる。ここに開示する実施例1-28の多くにおいて、該酸素スキャベンジャーまたは酸素スキャベンジャー成分は、ホスフィン-含有化合物、例えばトリフェニルホスフィン、またはトリフェニルホスフィンの重合可能な型のもの、例えばジフェニル(p-ビニルフェニル)ホスフィンである。
【００９３】
連鎖移動は、成長中のポリマー鎖の活性が、もう一つの分子に移動し、最終的なポリマーの平均分子量を低下する重合反応である。本開示の重合性組成物は、場合により少なくとも1種の連鎖移動剤を含むことができ、即ち1種の連鎖移動剤、または2またはそれ以上の連鎖移動剤を含有する連鎖移動剤成分を含むことができる。本発明の重合性組成物の該連鎖移動剤、または連鎖移動剤成分として含めることのできる連鎖移動剤の例は、例えばチオール化合物、またはハロカーボン化合物、またはC3-C5炭化水素、または任意のこれらの組合せを含む。ここに開示する実施例1-28の多くにおいて、該連鎖移動剤は、アリルオキシエタノールである。該重合性組成物中に存在する場合、該連鎖移動剤、または連鎖移動剤成分は、約0.01単位部〜約1.5単位部なる範囲の量、例えば約0.1単位部〜約0.5単位部なる範囲の量で存在し得る。
【００９４】
本発明の重合性組成物は、場合により、少なくとも1種の重合可能型のホウ素-含有化合物、例えばホウ酸、またはホウ酸エステル、またはホウ酸無水物、または任意のこれらの組合せを含むことができる。該重合可能型のホウ素-含有化合物は、2-ビニルフェニルホウ酸、または3-ビニルフェニルホウ酸、または4-ビニルフェニルホウ酸、または4-ビニルフェニルホウ酸MIDAエステルを包含するビニルフェニルホウ酸、または(メタ)アクリルアミドフェニルホウ酸、または2-(メタクリルアミド)フェニルホウ酸ピナコールエステル、または3-アクリルアミドフェニルホウ酸、または任意のこれらの組合せを含むことができる。該重合可能型のホウ素-含有化合物は、該重合性組成物中に、約0.01％(w/w)〜約10％(w/w)なる範囲、または約0.05％(w/w)〜約5％(w/w)なる範囲、または約0.1％(w/w)〜約0.5％(w/w)なる範囲、または約0.1％(w/w)〜約0.3％(w/w)なる範囲の量で存在し得る。ホウ素-含有化合物を含む重合性組成物の例は、PCT出願第PCT/US10/049596号および同第PCT/US10/049601号において見出される。これら特許出願両者を、参考としてここに組入れる。
【００９５】
前記重合可能型のホウ素-含有化合物が前記重合性組成物中に存在する場合、該組成物の重合後に得られるポリマーは、該ホウ素-含有化合物の単位を含むであろう。一例において、前記ポリマー製レンズ本体中に存在する該ホウ素-含有化合物の単位は、ポリオール、例えば、1,2-ジオールまたは1,3-ジオールを含む1,2-ポリオールまたは1,3-ポリオールと錯化合物を生成し得る。
【００９６】
一例において、前記重合性組成物中に存在する前記重合性ホウ素-含有化合物は、該重合性組成物を流込み成形するのに使用された前記少なくとも一つの成型面または型部材の、前記少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーと錯化し得る。もう一つの例において、前記ポリマー製デバイス本体中に存在する該ホウ素-含有化合物の単位は、該デバイス本体の表面を成型するのに使用した、該少なくとも一つの成型面または型部材の、該少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーと錯化し得る。
【００９７】
一例において、前記眼科学デバイス本体の湿潤性は、前記型部材と前記重合性組成物および/またはポリマー製デバイス本体との間の錯化の結果として、増大する可能性がある。例えば、EVOHではない、前記少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーを含む成型面と直接接触した状態で流込み成形された該生成する眼科学デバイス本体の表面の接触角は、ホウ素-含有化合物を含む同一の重合性組成物から成型されたが、ポリプロピレンのみと直接接触した状態で、またはEVOHのみと直接接触した状態で成型されたデバイス本体の表面よりも、低い可能性がある(例えば、少なくとも5度低く、または少なくとも10度低く、または少なくとも15度低い)。
【００９８】
もう一つの例において、EVOHではない、少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーを含む、少なくとも一つの成型面または成型層からの、ホウ素-含有化合物を含む重合性組成物を使用して形成した前記デバイス本体の、成型品取出しおよびレンズ取出し処理の後、該ビニルアルコールコポリマーの層は、少なくとも、該ビニルアルコールコポリマーと直接接触した状態で流込み成形された該デバイスの表面上に存在し得る。一例において、該成型品取出しおよびレンズ取出し工程は、湿式成型品取出しおよび/またはレンズ取出し工程を含むことができ、また該ビニルアルコールコポリマーの被覆は、該デバイス表面全体上に存在でき、また該湿式成型品取出しおよび/またはレンズ取出し工程中に該表面と錯化された、可溶化ビニルアルコールコポリマーを含むことができる。もう一つの例において、該成型品取出しおよびレンズ取出し工程は、両者共に乾式工程を含むことができ、該ビニルアルコールコポリマーは、これとの直接的接触状態で流込み成形された該デバイス表面のみの上に存在することができる(即ち、該錯化および被覆工程は、該重合性組成物が、該中実のビニルアルコールコポリマー製成型面または型部材と接触した状態で硬化された場合に起り、該ビニルアルコールコポリマーの溶液と接触した結果として起るのではない)。
【００９９】
ここにおいて使用する如く、分子量は、数平均分子量を意味するものと理解される。該数平均分子量は、通常の算術平均またはモノマーサンプル中に存在する個々の分子の分子量の平均値である。該モノマーサンプル中に存在する個々の分子は、分子質量において相互に僅かに異なる可能性があるので、該サンプル中には、幾分かのレベルの多分散性が存在する可能性がある。ここにおいて使用する如く、前記重合性組成物の、前記シロキサンモノマー、または任意の他のモノマー、マクロマー、プレポリマー、またはポリマーが、多分散性のものである場合、該用語「分子量」とは、該モノマーまたは成分の数平均分子量を意味する。一例として、該シロキサンモノマーの一サンプルは、約15,000ダルトンなる数平均分子量を持つことができるが、該サンプルが多分散性である場合、該サンプル中に存在する個々のモノマーの実際の分子量は、12,000ダルトン〜18,000ダルトンなる範囲の値であり得る。
【０１００】
前記数平均分子量は、当業者には理解される如く、プロトン核磁気共鳴(NMR)を用いた末端基解析により決定されたものとしての、絶対数平均分子量であり得る。分子量は、また、当業者には理解される如く、ゲル浸透クロマトグラフィー技術を利用して測定することも可能であり、あるいは当該化学物質の供給元により与えられるものであってもよい。
【０１０１】
本明細書において使用する如く、単位部(unit parts)とは、質量単位部を意味するものとして理解される。例えば、x単位部のシロキサンモノマーおよびy単位部の親水性モノマーを含むものとして記載された処方物を調製するために、該組成物は、該シロキサンモノマーxグラムと、該親水性モノマーyグラムとを併合して、全体としてy+zグラムの重合性組成物を得ることにより調製することができ、あるいは28.35zg(zオンス)の該シロキサンと、28.35yg(yオンス)の該親水性モノマーとを併合して、全体として28.35(y+z)g(y+zオンス)の重合性組成物を得ることにより調製することができ、あるいは以下同様である。該組成物が、更に追加の随意の成分、例えば架橋剤x単位部をも含む場合、xグラムの該架橋剤を、zグラムの該シロキサンモノマーおよびyグラムの該親水性モノマーと併合して、全体としてx+y+zグラムの重合性組成物を得、また以下同様である。該組成物が、2種の原料で構成される原料成分、例えば第一の疎水性モノマーおよび第二の疎水性モノマーからなる疎水性モノマー成分を含有する追加の随意の原料を、該z単位部のシロキサンモノマーに加えて含む場合、該y単位部の親水性モノマーおよび該x単位部の架橋剤、w単位部の該第一の疎水性モノマーおよびv単位部の第二の疎水性モノマーを併合して、全体としてv+w+x+y+z単位部の該重合性組成物を得る。このような重合性組成物中に存在する該少なくとも1種の疎水性モノマーの該単位部は、該第一の疎水性モノマーの単位部および第二の疎水性モノマーの単位部の和、例えばこの場合にはv+w単位部であることが理解される。典型的に、重合性組成物の処方は、全体として約90〜約110質量単位部なる範囲の量の原料で構成されるであろう。該重合性組成物の各成分の量が、単位部としてここに記載された場合、これら成分の該単位部は、約90〜約110質量単位部なる範囲の、該組成物の全質量を与える処方に基くものであることを理解すべきである。一例において、該質量単位部は、約95〜約105質量単位部なる範囲、または約98〜約102質量単位部なる範囲の、該組成物の全質量を与える処方に基いたものであり得る。
【０１０２】
本開示に従えば、水和されたシリコーンヒドロゲル眼科学デバイスとして存在する、前記ポリマー成分および前記液体成分の組合せは、ヒトの目に装着するのに適したものであり得る。該水和デバイス本体は、一般的に凸型の前面および一般的に凹型の後部面を持つことができ、また10％(w/w)を越える平衡含水率(EWC)を持つことができる。従って、一例において、本開示の該眼科学デバイスは、軟質シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズであり得、これはここにおいて使用される如く、十分に水和された際に、破損することなしにそれ自体折畳むことができる。
【０１０３】
等工業分野において理解されているように、日々使い捨て可能なコンタクトレンズは、装着されていないコンタクトレンズであり、これは、コンタクトレンズの製造業者により作成された、その封止され、滅菌された状態にあるパッケージ(主パッケージ)から取出され、ヒトの目に装着され、また該ヒトが該レンズを装着した後、その日の終わりに取出されかつ棄却される。典型的には、日々使い捨て可能なコンタクトレンズのレンズ着用期間は、8〜14時間なる範囲にあり、次いでこれらは、着用後に棄却される。日々使い捨て可能なレンズは、目に装着する前に清浄化されまたは清浄化溶液に暴露されることはない。というのは、該パッケージを開封する前に、これらは滅菌状態にあるからである。日々使い捨て可能なシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、日毎に交換される使い捨て可能なシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズである。これとは対照的に、日々使い捨て可能なコンタクトレンズ以外のコンタクトレンズは、毎日という程頻繁に交換されることのない(例えば、週毎、二週毎、または月毎に交換される)、使い捨て可能なコンタクトレンズである。日々使い捨て可能なコンタクトレンズ以外のコンタクトレンズは、規則的に眼から取出され、かつ清浄化溶液で清浄化されるか、あるいは目から取出されることなく連続的に装着されるものである。本発明のコンタクトレンズは、日々使い捨て可能なコンタクトレンズまたはそれ以外のコンタクトレンズであり得る。本開示は、少なくとも1種のシロキサンモノマー、および少なくとも1種の疎水性エチレングリコールメチルエーテルメタクリレート-含有モノマー、または少なくとも1種の疎水性ビニルエーテル-含有モノマー、またはこれら両者を含む重合性組成物；これら重合性組成物の反応生成物である、ポリマー製レンズ本体；水和された状態にあるこれらポリマー製レンズ本体を含むシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ；封止されたパッケージ内に、これらシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズおよび包装用溶液を含むパッケージ；およびこれらシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの製造方法に関する。
【０１０４】
本開示の一例において、本明細書に記載した重合性組成物から作成した、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを包含する、前記シリコーンヒドロゲル眼科学デバイスは、眼科学的に許容される湿潤性レンズ表面を持つことができる。該シリコーンヒドロゲル眼科学デバイスは、該デバイス表面が、プラズマ処理に付されていない場合において、眼科学的に許容される湿潤性のデバイス表面を持つことができる。該シリコーンヒドロゲル眼科学デバイスは、該デバイスを製造するのに使用した該重合性組成物が、湿潤剤、例えばポリマー系湿潤剤を含まない場合において、眼科学的に許容される湿潤性のデバイス表面を持つことができる。
【０１０５】
前に論じた如く、本開示による前記重合性組成物は、エチレン-ビニルアルコールコポリマー以外の、少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーを含む材料で作られた、少なくとも一つの型部材と直接接触した状態で重合される。一例において、エチレン-ビニルアルコールコポリマー以外の該ビニルアルコールコポリマーは、多数のアモルファス領域および結果として少数の結晶領域、即ち原子的な長さのスケールで、3-次元の規則性を持つ少数の領域を含む、ビニルアルコールコポリマーであり得る。ポリマーにおいて、結晶性領域は、該ポリマーの分子内折り畳み、隣接ポリマー鎖の重なり合い、またはこれら両者に起因するものであり得る。ポリマーは、結晶性領域およびアモルファス領域両者を含むことができる。結晶化度は、通常、ある与えられたポリマーの結晶含有率を記載するのに使用され、結晶化度0は、完全に非晶質(アモルファス)のポリマーを示し、また結晶化度1は、完全に結晶質のポリマーを示す。結晶含有率は、また百分率で表すこともでき、平均結晶化度レベル0％は、完全に非晶質(アモルファス)のポリマーを示し、また平均結晶化度レベル100％は、完全に結晶質のポリマーを示す。結晶化度または結晶化レベルは、示差走査熱量法(DSC)を用いて決定することができる。例えば、結晶化度または結晶化レベルは、0℃〜250℃なる範囲で、10℃/分なる加熱速度にて、該ポリマーのサンプルを加熱することにより、DSC法を利用して決定することができ、また同様にして実施された、最初の冷却および加熱サイクルに基いて、該結晶化度または結晶化レベルを決定することができる。該ビニルアルコールコポリマーは、約0％〜約35％なる範囲の平均結晶化レベルを持つビニルアルコールコポリマーであり得、例えば35％に等しいかまたはそれ以下、または30％に等しいかまたはそれ以下、または25％に等しいかまたはそれ以下、または20％に等しいかまたはそれ以下、または15％に等しいかまたはそれ以下、または10％に等しいかまたはそれ以下、または約5％〜約35％なる範囲、または約10％〜約35％なる範囲、または約15％〜約30％なる範囲、または約17％〜約25％なる範囲の平均結晶化レベルを持つビニルアルコールコポリマーを包含する。
【０１０６】
前記ビニルアルコールコポリマーは、1,2-ジオール構造を持つビニルアルコール単位を含むことができる。
前記ビニルアルコールコポリマーの、前記1,2-ジオール構造を持つビニルアルコール単位は、以下の構造(8)で表される1,2-ジオール構造を持つビニルアルコール単位を含み、またはこれからなるものであり得る：
【０１０７】
【化８】
2013535704.tif 000009
(8)
【０１０８】
ここで、前記構造(8)のR3、R4、R5、R6、R7、およびR8の各々は、夫々独立に、水素原子または有機基であり、また該構造(8)のXは単結合または結合鎖である。
分子構造を基にすると、前記ビニルアルコールコポリマー1分子中に存在する、前記構造(8)を持つビニルアルコール単位の全含有率は、約0.1％〜約30％なる範囲の値であり得る。もう一つの例において、該構造(8)を持つビニルアルコール単位は、該ポリマー1分子中に存在する全単位数の、約0.3％〜約20％なる範囲、または約0.5%〜25%なる範囲、または約3%〜約16%なる範囲、または約0.5%〜約15%なる範囲、または約0.1%〜約10%なる範囲、または約0.1%〜約1.5%なる範囲、または約0.4%〜約1.2%なる範囲の割合を占めることができる。
1,2-ジオール構造を持つ前記ビニルアルコール単位は、以下の構造(9)で表される1,2-ジオール構造を持つビニルアルコール単位を含み、またはこれからなるものであり得る：
【０１０９】
【化９】
2013535704.tif 000010
(9)
【０１１０】
分子構造を基にすると、前記ビニルアルコールコポリマー1分子中に存在する、前記構造(9)を持つビニルアルコール単位の全含有率は、約0.1%〜約30%なる範囲内の値であり得る。もう一つの例において、該構造(9)を持つビニルアルコール単位は、該ポリマー1分子中に存在する全単位数の、約0.3%〜約20%なる範囲、または約0.5%〜約25%なる範囲、または約3%〜約16%なる範囲、または約0.5%〜約15%なる範囲、または約0.1%〜約10%なる範囲、または約0.1%〜約1.5%なる範囲、または約0.4%〜約1.2%なる範囲の割合を占めることができる。
前記ビニルアルコールコポリマーは、ジアセチルオキシ基を持つ単位を含むことができる。例えば、該ビニルアルコールコポリマーは、3,4-ジアセチルオキシ-1-ブテンの単位を含むことができる。
【０１１１】
前記ビニルアルコールコポリマーは、完全にまたは部分的に鹸化することができる(即ち、該ポリマー中に存在する全てのまたは少なくとも一つのエステル基を反応させると、例えばアルカリと共に加熱すると、遊離アルコール基が生成される)。換言すれば、該ビニルアルコールコポリマー中に存在するエステル基、例えばアセト酢酸エステル基の全てを、鹸化によってヒドロキシル基で置換し、あるいは該エステル基の一部のみを、鹸化によってヒドロキシル基で置換することができる。該ビニルアルコールコポリマーは、少なくとも50モル％、または少なくとも60モル％、または少なくとも70モル％、または少なくとも80モル％、または少なくとも90モル％程度まで鹸化することができる。
一例において、前記ビニルアルコールコポリマーは、アセト酢酸エステル基-含有ビニルアルコールコポリマーを含み、または該コポリマーからなるものであり得る。該アセト酢酸エステル基-含有ビニルアルコールコポリマーは、ビニルアルコールの単位および以下の構造(10)で表される構造を持つ、アセト酢酸エステル基を持つ単位を含むことができる：
【０１１２】
【化１０】
2013535704.tif 000011
(10)
【０１１３】
ここにおいて、前記構造(10)のR1およびR2の各々は、夫々独立に水素原子、またはアセトアセチル基であり、またR1およびR2の少なくとも一つはアセトアセチル基であり、また該構造(10)のR3、R4、R5、R6、R7、およびR8の各々は、夫々独立に水素原子または有機基であり、また該構造(10)のXは、単結合または結合鎖である。該構造(10)の有機基は、アルキル基であり得る。
【０１１４】
分子構造を基にして、前記アセト酢酸エステル基-含有ビニルアルコールコポリマー中に存在する前記構造(10)のアセト酢酸エステル基を持つ単位の全含有率は、約0.1％〜約30％なる範囲の値であり得る。換言すれば、該コポリマーの各分子において、該分子中に存在する異なる型の基を持つ単位の全数が100％である場合、該構造(10)の単位は、該分子中に存在する全単位数の約0.1％〜約30％なる範囲を占めることができる。例えば、該コポリマー分子が、全体で200個の様々な型の単位で構成されている場合には、該構造(10)の単位は、これら単位の約0.2〜約60個を占めることができる。もう一つの例において、該構造(10)の単位は、該コポリマー分子中に存在する全単位数の、約0.3％〜約20％なる範囲、または約0.5％〜約25％なる範囲、または約3％〜約16％なる範囲、または約0.5％〜約15％なる範囲、または約0.1％〜約10％なる範囲、または約0.1％〜約1.5％なる範囲、または約0.4％〜約1.2％なる範囲を構成することができる。
前記アセト酢酸エステル基-含有ビニルアルコールコポリマーの前記ビニルアルコール単位は、1,2-ジオール構造を持つビニルアルコール単位を含むことができ、またはこれからなるものであり得る。該1,2-ジオール構造を持つビニルアルコール単位は、以下の構造(8)で表される1,2-ジオール構造を持つビニルアルコール単位を含むことができ、またはこれからなるものであり得る：
【０１１５】
【化１１】
2013535704.tif 000012
(8)
【０１１６】
ここで、前記構造(8)のR3、R4、R5、R6、R7およびR8各々は、夫々独立に、水素原子、または有機基であり、また該構造(8)のXは単結合または結合鎖である。
分子構造を基にすると、前記アセト酢酸エステル基-含有ビニルアルコールコポリマー1分子中に存在する、前記構造(8)を持つビニルアルコール単位の全含有率は、約0.1％〜約30％なる範囲の値であり得る。もう一つの例において、該構造(8)を持つビニルアルコール単位は、該コポリマー1分子中に存在する全単位数の、約0.3%〜約20%なる範囲、または約0.5%〜約25%なる範囲、または約3%〜約16%なる範囲、または約0.5%〜約15%なる範囲、または約0.1%〜約10%なる範囲、または約0.1%〜約1.5%なる範囲、または約0.4%〜約1.2%なる範囲を占めることができる。
前記アセト酢酸エステル基-含有ビニルアルコールコポリマーは、以下の構造(11)で表される構造を持つ単位を含むことができる：
【０１１７】
【化１２】
2013535704.tif 000013
(11)
【０１１８】
分子構造を基にすると、前記アセト酢酸エステル基-含有ビニルアルコールコポリマー1分子中に存在する、前記構造(11)を持つ単位の全含有率は、約0.1％〜約30％なる範囲の値であり得る。もう一つの例において、該構造(11)を持つ単位は、該コポリマー1分子中に存在する全単位数の、約0.3%〜約20%なる範囲、または約0.5%〜約25%なる範囲、または約3%〜約16%なる範囲、または約0.5%〜約15%なる範囲、または約0.1%〜約10%なる範囲、または約0.1%〜約1.5%なる範囲、または約0.4%〜約1.2%なる範囲を占めることができる。
もう一つの例において、前記ビニルアルコールコポリマーは、部分的にアセタール化されている(即ち、該コポリマー中に存在する炭素原子と二重結合状態にある、少なくとも一つの酸素原子が、例えば酸触媒反応により反応して、アセタールまたはケタール基を生成する)ビニルアルコールコポリマーを含むことができ、またはこれからなるものであり得る。該部分的にアセタール化されているビニルアルコールコポリマーは、1,2-ジオール構造を持つビニルアルコール単位を含むことができる。該1,2-ジオール構造を持つビニルアルコール単位は、以下の構造(8)で表される1,2-ジオール構造を持つことができる：
【０１１９】
【化１３】
2013535704.tif 000014
(8)
【０１２０】
ここで、前記構造(8)のR3、R4、R5、R6、R7、およびR8各々は、夫々独立に、水素原子または有機基を表し、また該構造(8)のXは単結合または結合鎖である。
分子構造を基にすると、前記部分的にアセタール化されているビニルアルコールコポリマー1分子中に存在する、前記構造(8)を持つビニルアルコール単位の全含有率は、約0.1％〜約30％なる範囲の値であり得る。もう一つの例において、該構造(8)を持つビニルアルコール単位は、該コポリマー1分子中に存在する全単位数の、約0.3%〜約20%なる範囲、または約0.5%〜約25%なる範囲、または約3%〜約16%なる範囲、または約0.5%〜約15%なる範囲、または約0.1%〜約10%なる範囲、または約0.1%〜約1.5%なる範囲、または約0.4%〜約1.2%なる範囲を占めることができる。
【０１２１】
前記部分的にアセタール化されているビニルアルコールコポリマーは、完全にまたは部分的に鹸化することができる。該部分的にアセタール化されているビニルアルコールコポリマーは、少なくとも50モル%、または少なくとも60モル%、または少なくとも70モル%、または少なくとも80モル%、または少なくとも90モル%なる程度まで、鹸化することができる。
【０１２２】
一例において、前記ビニルアルコールコポリマーは、室温(例えば、約20-25℃)にて、水または水性溶液に対して明らかに可溶性のビニルアルコールコポリマーであり得る。例えば、該ビニルアルコールコポリマーは、当業者には公知の標準的な振とうフラスコ法を用いて測定した如き、その50gまたはそれ以上が、20℃にて、1Lの脱イオン水中に明らかに十分に可溶性であるようなポリマーであり得る(即ち、該コポリマーは、水に対して少なくとも5％(w/w)なるレベルで可溶性である)。もう一つの例において、該ビニルアルコールコポリマーは、その100gまたはそれ以上が、20℃にて、1Lの脱イオン水中に明らかに可溶性であるようなコポリマーであり得る。もう一つの例において、該ビニルアルコールコポリマーは、その150gまたはそれ以上が、20℃にて、1Lの脱イオン水中に明らかに可溶性であるようなコポリマーであり得る。更に別の例において、該ビニルアルコールコポリマーは、その200gまたはそれ以上が、20℃にて、1Lの脱イオン水中に明らかに可溶性であるようなコポリマーであり得る。
【０１２３】
乾燥フィルムに成形した場合に、前記ビニルアルコールコポリマーは、低レベルの酸素透過率を持つことができる。例えば、該ポリマーから作成した乾燥フィルムを介する酸素透過率は、20℃にて乾燥サンプルについて測定した値として、2.0cc 20μm/m2/日/0.13MPa(atm)未満、または1.5cc 20μm/m2/日/0.13MPa(atm)未満、1.0cc 20μm/m2日/0.13MPa(atm)未満、または0.5cc 20μm/m2/日/0.13MPa(atm)未満、または0.2cc 20μm/m2/日/0.13MPa(atm)未満であり得る。もう一つの例においては、該酸素透過率は、0.005cc 20μm/m2/日未満、または0.004cc 20μm/m2/日未満、または0.003cc 20μm/m2/日未満であり得る。低い酸素透過率を持つビニルアルコールコポリマーを使用して、眼科学デバイスを流込み成形するのに使用する型部材を製造する場合、該型部材の低い酸素透過率のために、雰囲気中の酸素の存在が硬化工程を乱すことなしに、該眼科学デバイスを酸素-含有雰囲気中で硬化することが可能となる可能性がある。従って、一例において、本開示に係る製法は、低い酸素透過率を持つ該ビニルアルコールコポリマーで作成した型部材を用いる方法であり得、また酸素-含有または酸素に富む雰囲気の存在下で該重合性組成物を硬化して、ポリマー製の該眼科学デバイスを製造する工程を含むことができるが、低酸素含有率のまたは本質的に酸素を含まない雰囲気、例えば窒素ガスまたは不活性ガスに富む雰囲気の存在下で、該重合性組成物を硬化することも可能である。
【０１２４】
前記ビニルアルコールコポリマーは生分解性のものであり得る。例えば、該ビニルアルコールコポリマーは、約600mLのサンプル、約300mLの標準テスト溶液、および約25℃なる温度を用いて、テスト法ISO 14851を利用して測定した値として、約30日という静置期間後に、少なくとも40％、または少なくとも50％、または少なくとも60％なる生分解性レベルを持つことができる。
【０１２５】
本開示の前記ビニルアルコールコポリマーは、可視光に対して比較的高い透明性を持つものであり得る。前記固体、乾燥ポリマーの透明度を、濁り度(％)として測定した場合、該ポリマーの濁り度(％)は、30％未満、または27％未満、または24％未満、または22％未満、または20％未満、または18％未満であり得る。
【０１２６】
本開示に係る前記ビニルアルコールコポリマーは、比較的低レベルのUV光透過率を持つことができる。該ポリマーで作成した型部材を介する該UV光透過率は、15％未満(即ち、85％を越える該UV光が、透過しない)であり得る。該型部材を介する該UV光透過率は、10％未満、または5％未満、または3％未満であり得る。低UV光透過率を持つ該ポリマーで製造した型部材を、UV光の使用を含む硬化工程において使用した場合、そのデバイス-形成キャビティ内に透過するUV光のレベルは、高いものである必要があり、従って高レベルの入射UV光を、該型部材の外側に適用する必要が生じる恐れがある。例えば、500μWを越える、または750μWを越える、または1,000μWを越える、または1,200μWを越える、または1,500μWを越えるレベルのUV光を、該硬化工程中に該型部材の外側に適用することができる。多くのUV光発光性電球が、高レベルで動作させた場合に最良の機能を果たすことが知られているので、このように高い入射光レベルを与えることは、該UV発光電球がより効率的に動作し、電球寿命が延長される可能性がある。
【０１２７】
前記ビニルアルコールコポリマーは、熱可塑性ビニルアルコールポリマー、即ち加熱した場合には液体または可鍛性物質となり、また十分に冷却した場合には凍結して、ガラス状態となり、また繰返し再-溶融し、また再-成形することのできるビニルアルコールコポリマーであり得る。
【０１２８】
前記ビニルアルコールコポリマーは、押出し性ビニルアルコールコポリマー、即ち所定の形状を持つ物体を作成するために、ダイを介して該ポリマーを押しまたは引抜くことにより加工することのできるビニルアルコールコポリマーであり得る。
【０１２９】
前記ビニルアルコールコポリマーは、射出成形に適したビニルアルコールコポリマー、即ち該コポリマーを加熱して流体状態とし、これを型に注入することにより加工して、所定形状を持つ物体を作成することのできるビニルアルコールコポリマーであり得る。該射出成形に適したビニルアルコールコポリマーは、その分解温度以下の融点を持つことができる。例えば、該融点は、該ポリマーの分解温度を、約20℃を越え、約40℃を越え、約60℃を越え、約80℃を越え、または約100℃を越える低い値であり得る。一例において、該ビニルアルコールコポリマーの分解温度は、約300℃であり得る。
【０１３０】
一例において、前記ビニルアルコールコポリマーの融点は、約140℃〜約190℃なる範囲、約155℃〜約180℃なる範囲、約160℃〜約172℃なる範囲、約150℃〜約230℃なる範囲の値であり得る。もう一つの例において、該ビニルアルコールポリマーのガラス転移温度は、約60℃〜約85℃なる範囲、約65℃〜約80℃なる範囲、または約70℃〜約76℃なる範囲の値であり得る。
【０１３１】
特定の一つの例において、本開示に係る前記ビニルアルコールコポリマーは、日本国大阪の、日本合成(Nippon Gohsei)社により製造されているニチゴG-ポリマー(NICHIGO G-POLYMERTM)であり得る。
【０１３２】
前記ビニルアルコールコポリマーは、高いビニルアルコール含有率を有する、または低いビニルアルコール含有率を有する、ビニルアルコールコポリマーを含むことができる。即ち、夫々、該ビニルアルコールコポリマー中に存在する多数の単位は、ある型のビニルアルコール単位であり得、または該ビニルアルコールコポリマー中に存在する少数の単位は、ある型のビニルアルコール単位であり得る。該ビニルアルコールコポリマーは、約95％に等しいかまたはそれ以上、約90％に等しいかまたはそれ以上、約85％に等しいかまたはそれ以上、約80％に等しいかまたはそれ以上、約75％に等しいかまたはそれ以上、約70％に等しいかまたはそれ以上、約65％に等しいかまたはそれ以上、約60％に等しいかまたはそれ以上、約55％に等しいかまたはそれ以上、約50％に等しいかまたはそれ以上、約45％に等しいかまたはそれ以上、約40％に等しいかまたはそれ以上、約35％に等しいかまたはそれ以上、約30％に等しいかまたはそれ以上、約25％に等しいかまたはそれ以上、約20％に等しいかまたはそれ以上、約15％に等しいかまたはそれ以上、約10％に等しいかまたはそれ以上、約5％に等しいかまたはそれ以上、または約5％に等しいかまたはそれ以下のビニルアルコール単位の含有率を持つビニルアルコールコポリマーであり得る。該ポリマー鎖におけるビニルアルコール単位の百分率は、質量％基準またはモル％基準で表すことができる。
【０１３３】
ここに記載した前記ビニルアルコールコポリマーで作られた眼科学デバイス成型用の型が、眼科学レンズ本体を流込み成形するために使用し得ることを見出した。眼科学デバイスは、部分的にまたは完全に1種またはそれ以上のビニルアルコールコポリマーで作られた型から、「湿式」成型品取出し法、レンズ取出し法またはこれら両者の成型品取出しおよびレンズ取出し法を利用して、即ち該デバイス本体および該型アセンブリーまたは型部材または成型面に対する液体の適用を含む方法を利用して、成型品取出し、レンズ取出しまたは成型品取出しかつレンズ取出し処理に掛けることができる。眼科学デバイスは、また「乾式」成型品取出し法、レンズ取出し法またはこれら両者の成型品取出しかつレンズ取出し法を利用して、即ち該デバイス本体および該型アセンブリーまたは型部材または成型面に対する液体の適用を含まない方法を利用して、成型品取出し、レンズ取出しまたは成型品取出しかつレンズ取出し処理に掛けることもできる。低アモルファス含有率を持つPVOHで作られた型とは異なり、ビニルアルコールコポリマー製の型は、射出成形によって製造することができ、または圧縮成形、連続圧縮成形、熱成形法等によって製造することもできる。更に、シリコーンヒドロゲル眼科学デバイスを成型するための、少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーで作成したこれら型の使用は、デバイス表面に表面処理を施すことなく、しかも該デバイス本体内にポリマー系湿潤剤の相互貫入型網状構造(IPN)を形成する成分を、前記重合性組成物中に存在させることなしに、眼科学的に許容される表面を持つデバイスを与えることを可能とする。
【０１３４】
ここに記載された、1種またはそれ以上の前記ビニルアルコールコポリマーは、眼科学デバイスを流込み成形するための、少なくとも1つの成型面、または型部材、または型アセンブリーを製造するのに使用することができる。例えば、型部材の成型面は、該ビニルアルコールコポリマーを射出成形することにより、該ビニルアルコールコポリマーを機械加工することにより、あるいは該ビニルアルコールコポリマーを射出成形し、かつ機械加工することによって製造することができる。該機械加工によれば、該ビニルアルコールコポリマーを旋盤加工、または削摩加工、あるいは旋盤加工および削摩加工両者を施して、成型面の全てまたは一部を形成することができる。
【０１３５】
ここに記載した、前記ビニルアルコールコポリマーで作成された、前記少なくとも一つの成型面、または型部材、または型アセンブリーは、眼科学デバイスの前面を成形するように形作られた成型面を含む第一の型部材であり得る。該ビニルアルコールコポリマーで作成された、該少なくとも一つの型部材は、眼科学デバイスの後部面を成形するように形作られた成型面を含む第二の型部材であり得る。該ビニルアルコールコポリマーで作成された、該少なくとも一つの型部材は、眼科学デバイスの前面を成形するように形作られた成型面を含む第一の型部材および眼科学デバイスの後部面を成形するように形作られた成型面を含む第二の型部材両者であり得る。該第一の型部材および該第二の型部材は、これら第一および第二型部材を型アセンブリーとして結合した場合に、これらの間に眼科学デバイス-形状を持つキャビティを形成するような形状で作成することができる。
【０１３６】
ここで使用するような、眼科学デバイスは、眼球インサートを含むことができる。眼球インサートは、着用中、結膜または眼球表面の前部、または点またはこれらの任意の組合せと接触した状態で配置される、ポリマー製のデバイスである。装着中、眼球インサートと接触状態にある該眼球表面の前部は、角膜、または強膜、またはこれら両者を含むことができる。一例において、該眼球インサートは、点状のプラグを含むことができる。眼球インサートは、透明なデバイスであり得、またはそのようなデバイスでなくてもよく、また視力矯正をもたらす光学ゾーンを含んでいても、また含まなくてもよい。場合により、該眼球インサートは、薬物-放出デバイス、診断デバイス、またはこれら両者を含むことができる。該眼球インサートが薬物-放出デバイスを含む場合において、該薬物-放出デバイスは、所定期間、例えば2時間、または12時間、または24時間、または1週間、または1ヵ月、または1ヵ月を越える期間に渡り、該薬物の制御放出性を与えるように、形作ることができる。
【０１３７】
ここに記載した、前記ビニルアルコールコポリマーで作成した前記少なくとも一つの成型面、型部材、または型アセンブリーは、眼球インサートの前面を成形するように形付けられた成型面を含む、第一の型部材であり得る。該ビニルアルコールコポリマーで作成した該少なくとも一つの型部材は、眼球インサートの後部面を成形するように形付けられた成型面を含む、第二の型部材であり得る。該ビニルアルコールコポリマーで作成した該少なくとも一つの型部材は、眼球インサートの前面を成形するように形付けられた成型面を含む、第一の型部材および眼球インサートの後部面を成形するように形付けられた成型面を含む、第二の型部材の両者であり得る。該第一の型部材および該第二の型部材は、これら第一および第二型部材を型アセンブリーとして結合した場合に、これらの間に眼球インサート-形状を持つキャビティを形成するような形状で作成することができる。
【０１３８】
ここで使用するような、コンタクトレンズは、動物またはヒトの目の角膜上に配置または配列するように形付けられたポリマー製のデバイスとして理解される。一般に、コンタクトレンズは、凸型の前面および凹型の後部面を含み、該後部面は、着用中角膜と接触する可能性がある。コンタクトレンズは、化粧学的レンズ、または視力矯正レンズまたは化粧学的かつ視力矯正レンズであり得る。視力矯正レンズは、透明な視力矯正性の光学的ゾーンを含む。該視力矯正性の光学的ゾーンは、同様に透明であってもよく、または目の色彩または外観を隠蔽、強調または変更するための領域を含んでいてもよい、視力矯正性ではない周辺領域によって包囲することができる。化粧学的レンズは、目の色彩または外観を隠蔽、強調または変更するためのレンズであり、また透明であってもそうでなくてもよく、更に視力矯正性光学ゾーンを含んでいても、含まなくてもよい。
【０１３９】
ここに記載した、前記ビニルアルコールコポリマーで作成した、前記少なくとも一つの成型面、または型部材、または型アセンブリーは、コンタクトレンズの前面を成形するように形付けられた成型面を含む、第一の型部材であり得る。該ビニルアルコールコポリマーで作成した該少なくとも一つの型部材は、コンタクトレンズの後部面を成形するように形付けられた成型面を含む、第二の型部材であり得る。該ビニルアルコールコポリマーで作成した該少なくとも一つの型部材は、コンタクトレンズの前面を成形するように形付けられた成型面を含む、第一の型部材およびコンタクトレンズの後部面を成形するように形付けられた成型面を含む、第二の型部材両者であり得る。該第一の型部材および該第二の型部材は、これら第一および第二型部材を型アセンブリーとして結合した場合に、これらの間にコンタクトレンズ-形状を持つキャビティを形成するような形状で作成することができる。
【０１４０】
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ本体を含む、コンタクトレンズ本体を流込み成形する方法は、典型的に1対の型部材(即ち、第一の型部材および第二の型部材)を製造することにより開始される。これらの型部材は、熱可塑性ポリマーの成型材料を、成型すべき形状のキャビティ内で射出成形することにより、該ポリマー製の成型材料を旋盤処理して、完全な型部材を製造することにより、あるいは射出成形と旋盤処理との組合せ、例えば射出成形して、該型部材の基本的な形状を作成し、次いで該型部材のレンズ形成領域の全てまたは一部を旋盤処理することにより製造することができる。例えば、該デバイス-成型用成型面の第一の部分は、射出成形されたレンズ-成型用成型面を含むことができ、また該デバイス-成型用成型面の第二の部分は、機械加工処理されたデバイス-成型用成型面を含むことができる。一つのこのような例において、該レンズ-成型用成型面の該第一の部分は、周辺領域、即ちコンタクトレンズの端部を成型する、該レンズ-成型用成型面の一部を含むことができ、また該レンズ成型用成型面の第二の部分は、コンタクトレンズの光学的ゾーンを成形する、該レンズ成型用成型面の一部を含むことができる。
【０１４１】
典型的には、光学的ゾーンを持つ眼科学デバイスを流込み成形する場合、2つの型部材を結合して型アセンブリーを形成する。該2つの型部材は、これらの間にデバイス-形状を持つキャビティを画成するために、一緒に組み立てできる様なサイズとされまた構造とされる。一例において、コンタクトレンズを成型するために、該2つの型部材の各々は、レンズの前面を成型するのに使用するための、光学的性能を持つ凹型のレンズ成型用成型面、またはレンズの後部面を成型するのに使用するための、凸型の光学的性能を持つレンズ成型用成型面の何れかを含むことができる。本開示の目的にとって、凹型の成型面を持つ該型部材は、第一の型部材または雌型部材と呼ばれ、また凸型の成型面を持つ該型部材は、第二の型部材または雄型部材と呼ばれる。該第一および第二の型部材は、これらが相互に結合されて、型アセンブリーを形成する際に、これらの間にレンズ形状を持つキャビティを形成するような構造をもたせることができる。上記とは別の型部材の構成、例えば3個以上の型部材または上記のものとは異なる形状または構造を持つ型部材を含む型アセンブリーを、ここに記載した該ビニルアルコールコポリマーと共に使用することができる。更に、該型部材は、2以上のレンズ成型領域を含む構成のものとすることも可能である。例えば、一個の型部材を、前部レンズ表面並びに後部レンズ表面を成型するように、即ち雌または雄型部材の何れかとして作用するように形作られた領域を含むような形状として製造することができる。
【０１４２】
前記ビニルアルコールコポリマーは、ポリマー製の眼科学デバイス本体を成型するための、少なくとも一つの成型面、または型部材、または型アセンブリー(即ち、少なくとも一つの型)を製造するのに使用できる。該少なくとも一つの型は、当業者には公知の、従来の射出成形手順により製造できる。例えば、所定量の該ビニルアルコールコポリマーを加熱して、溶融熱可塑性ポリマーを生成し得る。該溶融熱可塑性ポリマーを、眼科学デバイス用の型の形状を持つ型キャビティ（mold cavity）に計量分配することができる。一例において、該型キャビティは、1または2種の光学的性能を持つコンタクトレンズ成型用成型面を含むことができる。該型の該光学的特性を持つレンズ成型用成型面を作成するのに使用する該成型面は、プレートまたは他のハウジング内に収納された、1またはそれ以上の取外し可能なインサートの部品として与えることができ、または該成型キャビティの一部として機械加工することができる。
【０１４３】
一例において、本開示に係る前記ビニルアルコールコポリマーを射出成形するのに使用されるプロセス設定は、以下に列挙するものを含むことができる：
約160℃〜約250℃なる範囲の溶融温度；
約160℃〜約250℃なる範囲のバレル温度；
約30℃〜約70℃なる範囲のスロート温度；
約30℃〜約95℃なる範囲の金型温度；
約1秒〜約5秒なる範囲の滞留時間；
約50mm/秒〜約250mm/秒なる範囲の射出速度；
約100mm/秒〜約300mm/秒なる範囲の可塑化速度；
約5〜約18MPa(約50〜約180bar)なる範囲の射出成形圧力；
約1〜約20MPa(約10〜約200bar)なる範囲の保持圧力；
約0.5〜約2.5MPa(約5〜約25bar)なる範囲の背圧。
【０１４４】
例えば、これらのプロセス設定の少なくとも2つを使用して、前記ビニルアルコールコポリマーを射出成形することができる。もう一つの例において、これらプロセス設定の3つ、4つ、5つ、6つ、7つ、8つ、9つ、10、または全てを使用して、該ビニルアルコールポリマーを射出成形することができる。一例において、該溶融温度は、約160℃〜約220℃なる範囲の値であり得、また該バレル温度は、約160℃〜約220℃なる範囲の値であり得る。もう一つの例において、該溶融温度は、約180℃〜約250℃なる範囲の値であり得、また該バレル温度は、約180℃〜約250℃なる範囲の値であり得る。
【０１４５】
前記少なくとも一つの型部材は、射出成形と機械加工、例えば旋盤処理または削摩との組合せによって製造することができ、ここでは、該型の基本的な形状を射出成形により作成し、かつ前記デバイス-成型用成型面の全てまたは一部を、該型の一部を除去することにより、例えば該型の一部、例えば眼科学デバイスの光学的ゾーンを成型するのに使用する該型の領域全てまたは一部を、機械加工により除去することによって製造する。換言すれば、本開示によれば、該少なくとも一つの型部材の該デバイス-成型用成型面は、1種またはそれ以上のビニルアルコールコポリマーを射出成形することにより完全に形成することができ、少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーの一部を機械加工することにより完全に製造することができ、あるいは少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーを射出成形して、型部材を製造し、そのデバイス-成型用成型面の一領域を、引続き機械加工して、該ビニルアルコールコポリマー製型部材の最終的なデバイス-成型用成型面を作成することができる。かくして、一例において、上記少なくとも一つの第一の型部材および第二の型部材の射出成形は、該第一および第二型部材の少なくとも一方の非-成型部分を、射出成形法により製造する工程、および該第一および第二型部材の少なくとも一方のデバイス-成型用成型面を、該型部材の該非-成型部分の、機械加工または旋盤加工または削摩加工またはこれらの組合せにより加工することによって製造する工程を含むことができる。
【０１４６】
前記ビニルアルコールコポリマーは、型部材の少なくともデバイス-成型用成型面を作成するために使用でき、ここで該型部材の前記非-成型領域(即ち、デバイス本体の表面を作成するのに使用されることのない、該型の領域)の少なくとも幾分かは、該ビニルアルコールコポリマー以外の材料で作成される。一例において、該型部材の非-成型部分は、水または水性溶液に対して本質的に不溶性の材料、例えば金属またはポリマー材料、例えばポリプロピレンで作ることができる。一例において、該非-成型部分は、該ビニルアルコールコポリマーを含むデバイス-成型用成型面に対するフレームまたは支持体を含むことができる。該ビニルアルコールコポリマーは、該デバイス-成型用成型面全体を製造するために使用することができ、あるいは該デバイス-成型用成型面の一部、例えば多層デバイス-成型用成型面の一層を作成するのに使用でき、ここで該ビニルアルコールコポリマー層は、流込み成形の際に、前記重合性組成物と直接接触する、該多層デバイス-成型用成型面の一部または層である。該ビニルアルコールコポリマーを含む該デバイス-成型用成型面の該一部または層は、射出成形法またはフィルム流延法等の様々な方法を利用して製造することができる。
【０１４７】
前記ビニルアルコールコポリマーから前記型部材を製造するのに使用した方法とは無関係に、該型部材は、その表面の一方に印刷された意匠、図柄を持つ化粧学的コンタクトレンズを成型するのに使用することができる。これら化粧学的コンタクトレンズは、視力-矯正ゾーンを有していてもよく、または持たなくてもよい。該型部材に前記重合性組成物を配置するのに先立って、任意の種類の意匠、図柄を、該レンズを成型するのに使用すべき該型部材の1つまたはそれ以上の該レンズ-形成用表面の1またはそれ以上の上に配置することができる。該型部材上に印刷された該意匠は、目の外観を隠蔽し、該目の外観を変更し、例えば該目の色彩上の外観を変更し、あるいは該目の外観を強調し、例えば周辺リングにより強調するように、形作ることができる。
【０１４８】
前記意匠、図柄は、凹型表面または凸型表面を含む、前記型部材の任意のレンズ-形成表面上に印刷することができる。該意匠、図柄は、任意の印刷法、例えばインク-ジェット印刷法、クラッチ版法等を用いて、該型部材の該レンズ-形成表面上に印刷することができる。
【０１４９】
前記型部材上に印刷されたインクまたは顔料は、水性インクまたは顔料ビヒクルであり得、あるいは有機溶媒系インクまたは顔料ビヒクルであり得る。
【０１５０】
一例において、前記意匠、図柄が印刷されている前記型部材を製造するために、前記ビニルアルコールコポリマーを使用することにより、プラズマ処理等の表面処理は、該意匠を該成型面上に再現性良く印刷する目的で、該成型面に適用する必要はないが、場合によっては表面処理を施すことも可能である。一例において、該型部材の該成型面に適用された該インクまたは顔料ビヒクルは、該成型面に適用された場合に、数珠玉状になることはない。前記重合性組成物が、該印刷成型面と接触状態で配置され、またその後硬化され、成型品取出し、かつレンズ取出し処理された場合、該印刷物は、該ポリマー製レンズ本体内に一体化されて、該成型品取出し処理およびレンズ取出し処理後には、該レンズと共に残される。
【０１５１】
射出成形により、前記成型面または型部材を製造する場合、前記型キャビティ内の前記溶融熱可塑性ポリマーを、次に冷却し、該成型面から取出し、引続きポリマー製デバイス本体を製造するのに使用する、所定体積の重合性組成物を受取るステーションに移すことができる。
【０１５２】
前記成型面または前記型部材を製造し、またこれを冷却した後、所定量の重合性組成物を、前記型部材の一つに配置し、その後該型部材を結合して、前記型アセンブリーを形成する。典型的に、この作業は、予め定められた量の該重合性組成物を、該型部材の一つに配置することにより、例えば該重合性組成物を、第一の型部材の凹型成型面に配置することにより達成される。次いで、該型アセンブリーが組み立てられるが、この組立ては、もう一つの型部材と、該重合性組成物を含む該第一の型部材とを相互に接触した状態にすることにより、例えば第二の型部材の凸型成型面と、該第一の型部材とを、これら第一および第二型部材間に、デバイス-形状を持つキャビティが形成されるように配置することにより達成され、ここでは、該デバイス-形状を持つキャビティが該重合性組成物を含む。接続部を使用する場合、次に、該硬化工程中に、該型部材を適当な整合状態に維持するために、該接続部が、あらゆる手段によって、該第一および第二型部材間に形成される。
【０１５３】
2またはそれ以上の型部材を結合して型アセンブリーとする場合、該型部材を型アセンブリーに組み立てる工程は、更に該型部材間に接続部を形成し、あるいは該型部材を相互に貼付する工程を含むことができる。該型部材は、永続的に相互に貼付することができ、あるいは一時的に相互に貼付することができる。該第一の型部材および該第二の型部材は、該レンズ形状のキャビティ内で製造された該ポリマー製眼科学デバイス本体に実質的な損傷を与えることなしに、一緒に組み立てられた後に、容易に分離し得る構造のものとすることができる。
【０１５４】
一例において、前記型部材は、その要素の形状に基いて、機械的接続部を形成するように形作ることが可能である。例えば、該型部材は、その一方または両者に圧力が印加される場合には、絞締めを形成するように形作ることが可能である。もう一つの例において、該型部材を、両者共にネジ切りし、結果として該型部材同士の連結用ネジを嵌合させて、接続を形成することができる。機械的接続の他の例は、該型部材間の穴と突出部を含むことができ、あるいは他の型締め構造を含むことができる。
【０１５５】
もう一つの例において、前記型部材は、これらの間に配置された接着性物質を使用して、相互に貼付することができる。該接着性物質は、熱可塑性物質を含み、あるいはこれからなるものであり得る。該熱可塑性物質は、相互に貼付すべき該型部材の少なくとも一つを作成するのに使用したものと同一の熱可塑性材料を含み、あるいはこれからなるものであり得る。例えば、該熱可塑性型部材の一方または両者の非-成型部分は、これらの型部材を互いに貼付するために変形または溶融することができる。
【０１５６】
一例において、前記型部材の一方または両者の非-成型部分は、該型部材の一方または両者の一部を加熱して、これら型部材を相互に接着すべくこれらの間に溶着部を形成するために、溶融することができる。該型部材間に形成された該溶着部は、該型部材間の単一の非-成型位置に配置された単一の溶着部、例えば前記デバイス-形状のキャビティを包囲する周辺領域内の単一のスポットとしての単一の溶着部を含むことができる。該型部材間に形成された該溶着部は、各々該型部材間にある単一の非-成型位置に配置されている複数の溶着部、例えば各々周辺領域に単一のスポットとして形成された、2または3または4または5またはそれ以上の個々の溶着部を含むことができ、ここで、該複数の溶着部は、該デバイス-形状にあるキャビティの周辺部の回りに配置されている。該複数の溶着部は、該デバイス-形状にあるキャビティの周辺部の回りに、相互に等間隔で配置でき、あるいは非対称的なパターンで配置することができる。該型部材間に形成された該溶着部は、前記レンズ形成キャビティの全周辺部の回りに配置された単一の溶着部を含むことができる。このような例において、該溶融熱可塑性物質の厚みは該溶着部の異なる部分間で変えることができるが、単一の連続する溶着部は、該型部材間に形成された該デバイス-形状にあるキャビティの周囲を完全に取巻く領域において、該型部材間に存在する。
【０１５７】
もう一つの例においては、前記型部材の一方または両方を溶解し得る溶媒の一部を、該型部材の一方または両方の非-成型部分を溶解し、該型部材の一方の表面を、他方の型部材の表面に融合するために、該型部材の一方または両方に適用することができる。該溶解された型部材が再度固化するにつれて、該溶融した材料は、該型部材を相互に貼付するように作用し得る。該型部材の1またはそれ以上が、水溶性ポリマーで作られている場合、該溶媒は、水または水性溶液を含むか、これからなるものであり得る。適用すべき該溶媒の量は、該溶媒の、例えば数マイクロリットル程度の極少ない量であり得る。該溶媒は、例えば接合すべき表面上に滴下することができ、接合すべき表面上に噴霧することができ、接合すべき表面上に押印することができる。例えば、一緒に配置して上記型アセンブリーを形成する前に、該型部材の一つまたは全てを、該溶媒で湿らせた刻印により接触させることができる。該刻印は、接合すべき該表面の形状と一致するような形状とすることができる。例えば、該刻印は、リング-型であって、結果として、これが、該型部材の前記デバイス-形状にある領域を包囲する該型部材の一つの非-成型領域と接触した場合に、他方の型部材に接合すべき該型部材の該非-成型領域のみを、湿潤させることができる。該溶媒が、依然として湿潤状態を維持している間に、該型部材を、接触状態に置き、また一緒に融合することができる。場合により、該型アセンブリーに圧力を印加して、該型部材を相互に貼付する工程を助けることができる。この圧力は、該型部材が相互に完全に融合するまで、所定の期間に渡り適用することができる。場合により、熱または空気を適用して、これら型部材の融合および該溶媒の蒸発を助けて、該融合部が形成される時間および該融合物質が再度固化する時間を短縮し、結果として該型部材を相互に強固に貼付して、前記型アセンブリーを形成することができる。
【０１５８】
溶媒を使用して、型部材の一部を溶解し、また該型部材間に溶着部を形成している例において、前記融合物質は、該型部材間の単一の非-成型位置、例えば前記デバイス-形状を持つキャビティを包囲する周辺領域における単一のスポットとして配置することができる。該融合物質は、該型部材間の複数の非-成型位置、例えば周辺領域における2または3または4または5またはそれ以上の個々のスポットとして配置することができ、ここにおいて該複数の位置は、該デバイス-形状を持つキャビティの周辺部の回りに配置されている。該複数の位置は、該デバイス-形状を持つキャビティの周辺部の回りに相互に等間隔で配置し、あるいは非対称形のパターンで配置することができる。該型部材間に形成された該融合物質の領域は、該デバイス-形状を持つキャビティの周辺部全体の回りに位置する単一の連続した領域であり得る。このような例においては、該融合熱可塑性物質の厚みは、該接着領域の異なる部分間で変えることができるが、融合材料の単一の連続する領域は、該型部材間に存在することができ、また該型部材間に形成された該デバイス-形状にあるキャビティの周囲を完全に取巻くことができる。
【０１５９】
もう一つの例において、接着性物質、例えばある形態にある糊、コンタクトセメントまたは封止剤を使用して、前記型部材間に結合を形成することができる。更に別の例において、該型部材は、付随的な要素、例えばクリップ、クランプまたはブラケットを用いて結合することができる。該型部材間に使用する接続の型とは無関係に、該接続は、前記硬化工程中に該型部材を整合状態に維持するためのものであり、また前記成型品取出し工程の前に、あるいは該成型品取出し工程の一部として、取外すことができる。
【０１６０】
前記型アセンブリーの前記成型面および型部材の少なくとも一つが、水溶性材料、例えばエチレン-ビニルアルコールコポリマー以外の水溶性ビニルアルコールコポリマーから作られている場合、該型アセンブリーの該型部材は、これらが相互に分離し得ないように接続できるが、該型アセンブリーの該型部材の少なくとも一つの、少なくとも部分的な溶解以外の手段によっては、分離することができない。換言すれば、該型アセンブリーは、一旦形成した後には、非-開放性の型アセンブリーであり、ここで該ポリマー製のデバイス本体は、該型アセンブリーを構成する該型部材の全てまたは一部を溶解することにより分離される。
【０１６１】
(成型面、または型部材または前記型アセンブリーの)前記デバイス-成型用成型面の少なくとも一つのは、ここに記載した前記ビニルアルコールコポリマーを含む、またはこれからなる材料で作られているので、前記重合性組成物を硬化して、前記ポリマー製デバイス本体を製造する工程中に、該重合性組成物は、該ビニルアルコールコポリマーと直接接触した状態にあり、また得られる該眼科学デバイス本体の少なくとも一つの表面は、その結果、該ビニルアルコールコポリマーと直接接触した状態で形成される。幾つかの例において、前記デバイス-成型用成型面の全てが、該ビニルアルコールコポリマーを含む場合、該眼科学デバイスの全ての表面は、該ビニルアルコールコポリマーと直接接触した状態で形成される。
【０１６２】
次いで、前記デバイス-形状を持つキャビティ内に前記重合性組成物を含む、前記型アセンブリーを硬化する。該デバイス-形状を持つキャビティ内の該重合性組成物の硬化は、該デバイス-形状を持つキャビティの形状にある重合反応生成物、即ちポリマー製デバイス本体を生成する。典型的に、硬化は、一形態の電磁輻射を、該重合性組成物を含む該型アセンブリーに適用することを含み、これにより該型アセンブリーの該デバイス-形状を持つキャビティ内の該重合性組成物の重合が起る。該一形態の電磁輻射は、熱輻射、マイクロ波輻射、可視光、紫外(UV)光等を含むことができる。2またはそれ以上の型の電磁輻射の任意の組合せ並びに1またはそれ以上の型の電磁輻射の2またはそれ以上のレベルの組合せを利用して、該型アセンブリーを硬化することができる。この硬化法は、通常該重合性組成物において使用される開始剤の型と適合するものであり、即ちUV開始剤を含む重合性組成物は、通常UV光を用いて硬化され、また熱開始剤を含む重合性組成物は、通常熱輻射を利用して、また通常該熱開始剤の重合開始温度以上の温度において硬化される。使用する硬化法とは無関係に、該硬化工程中の温度は、前記ビニルアルコールコポリマーの融点以下の温度、または該ビニルアルコールコポリマーのガラス転移点以下の温度に維持することができる。該硬化法は、典型的には、成型品取出し処理およびレンズ取出し処理後に、前記ポリマー製デバイス本体が、該デバイス-形状を持つキャビティの形状を維持するのに十分な程度に、該重合性組成物が重合されるまで、該型アセンブリーを硬化する工程を含む。故に、該硬化工程は、該重合性組成物の重合性成分全ての完全な反応をもたらさなくてもよい。
【０１６３】
一例において、マイクロ波輻射は、ここに記載したような少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーから製造した型部材または型アセンブリー内の前記重合性組成物を硬化するのに使用し得る。該ビニルアルコールコポリマーから製造した型内の該重合性組成物を硬化するためのマイクロ波輻射の使用は、UV光または熱輻射(即ち、加熱されたオーブン)の使用と比較して、該組成物の硬化に要する時間の量を減じることを可能とする。例えば、マイクロ波輻射を用いて、該ビニルアルコールコポリマーから製造した型内の該重合性組成物を硬化するに要する時間は、30分に等しいかそれ以下、または20分に等しいかそれ以下、または15分に等しいかそれ以下、または10分に等しいかそれ以下であり得る。もう一つの例において、該重合性組成物は、熱開始剤、例えば2,2'-アゾビス(イソブチロニトリル)(AIBN, バゾ(VAZOTM)-64)を含むことができ、また該重合性組成物は、マイクロ波輻射を用いて硬化することができる。もう一つの例において、該重合性組成物は、AIBN等の熱開始剤を含む、コンフィルコン(Comfilcon) A重合性組成物を含むことができ、また該重合性組成物は、マイクロ波輻射を用いて硬化することができる。更に別の例において、該重合性組成物は、マイクロ波輻射を用いて硬化することができ、また該ポリマー製デバイス本体は、該ビニルアルコールコポリマーから製造した型部材から、湿式成型品取出し、あるいは湿式レンズ取出しを行い、あるいはその両者を行うことを可能とする。該湿式成型品取出し、あるいは湿式レンズ取出し、またはこれら両工程は、少なくとも部分的に溶解している、該ビニルアルコールコポリマーから製造した型部材を与えることを可能とする。特定の一例において、該ビニルアルコールコポリマーから製造した型を使用し、マイクロ波輻射を用いて硬化し、かつ湿式成型品取出し、およびレンズ取出しを含む製造方法による、ポリマー製デバイス本体の収率は、同一の工程を使用するが、ポリプロピレンまたはEVOH等の他の材料から製造した型を使用して作成した、同様なポリマー製デバイス本体の収率よりも高い値であり得る。
【０１６４】
一例において、前記の如き少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーで作成された型部材または型アセンブリー内の前記重合性組成物を硬化するのに、熱輻射が使用し得る。EVOH以外の少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーを含む少なくとも一つの成型面または型部材内で、重合性組成物を硬化するために、熱輻射を使用する場合、得られるポリマー製眼科学デバイス本体は、異なるポリマー、例えばPBTまたはEVOH製の成型面または型部材と比較して、該ビニルアルコールコポリマー製の成型面または型部材との、十分に低いレベルの接着力を持つことができる。例えば、該接着力は、同一の重合性組成物で作られたデバイス本体およびPBTまたはEVOH製の成型面または型部材に関連する接着力に比して、該デバイス本体と該ビニルアルコールコポリマー製の成型面との間では、少なくとも5％低い、または少なくとも10％低い、または少なくとも15％低い値であり得る。もう一つの例においては、EVOH以外の該ビニルアルコールコポリマーを含む成型面または型部材からの、ポリマー製デバイス本体の、乾式成型品取出し処理、または乾式レンズ取出し処理、または乾式成型品取出しおよび乾式レンズ取出しの両処理を行うことが可能となり、一方では同一の重合性組成物で作成されているが、PBTまたはEVOHを含む成型面または型部材を用いて流込み成形したポリマー製デバイス本体の、乾式成型品取出し処理、または乾式レンズ取出し処理、または乾式成型品取出しおよび乾式レンズ取出しの両処理を行うことは不可能である可能性がある。湿式または乾式成型品取出しおよび/またはレンズ取出し工程を使用するもう一つの例において、EVOHではない上記ビニルアルコールコポリマーから作成した型の使用を含む製造方法により得られる、化粧学的に許容されるポリマー製デバイス本体の収率は有意に高く、例えば同一の重合性組成物を使用するが、PBTまたはEVOH製の成型面または型部材を用いる、同一の製法によって製造された、化粧学的に許容されるポリマー製デバイス本体の収率よりも、少なくとも5％、または少なくとも10％、または少なくとも15％高い値であり得る。
【０１６５】
一例においては、UV輻射が、ここに記載した如き前記少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーから作成した型部材または型アセンブリー内の前記重合性組成物を硬化するために使用し得る。UV輻射を使用して、EVOH以外の少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーを含む成型面または型部材内の重合性組成物を硬化する場合、得られるポリマー製デバイス本体は、異なるポリマー、例えばPBTまたはEVOH製の成型面または型部材と比較して、有意に低いレベルの、該ビニルアルコールコポリマー製の成型面または型部材との接着力を持つことができる。例えば、該接着力は、同一の重合性組成物で作られたデバイス本体およびPBTまたはEVOH製の成型面または型部材に関する接着力のレベルと比較して、該デバイス本体と該ビニルアルコールコポリマー製の成型面との間では、少なくとも5％低い、または少なくとも10％低い、または少なくとも15％低い値であり得る。もう一つの例において、EVOH以外の該ビニルアルコールコポリマーを含む成型面または型部材からの、ポリマー製デバイス本体の、乾式成型品取出し処理、または乾式レンズ取出し処理、または乾式成型品取出しおよび乾式レンズ取出しの両処理を行うことが可能となり、一方で同一の重合性組成物で作成されているが、PBTまたはEVOHを含む成型面または型部材を用いて流込み成形されたポリマー製デバイス本体の、乾式成型品取出し処理、または乾式レンズ取出し処理、または乾式成型品取出しおよび乾式レンズ取出しの両処理を行うことは不可能である可能性がある。湿式または乾式成型品取出しおよび/またはレンズ取出し工程を使用するもう一つの例において、EVOHではない上記ビニルアルコールコポリマーから作成した型の使用を含む製造方法により得られる、化粧学的に許容されるポリマー製デバイス本体の収率は有意に高く、例えば同一の重合性組成物を使用するが、PBTまたはEVOH製の成型面または型部材を用いる、同一の製法によって製造された、化粧学的に許容されるポリマー製デバイス本体の収率よりも、少なくとも5％、または少なくとも10％、または少なくとも15％高い値であり得る。
【０１６６】
ここで使用する用語「成型品取出し」とは、前記重合性組成物の硬化後に、前記型アセンブリーの前記成型面または型部材を分離する工程を意味する。該成型品取出し処理の結果、該成型面または型部材は、相互に分離され、また前記デバイス本体は、これを流込み成形するのに使用した該成型面または型部材の一つおよび唯一つのみと接触した状態、またはこれと結合された状態、またはこれに接着した状態に維持されている。
【０１６７】
「乾式」成型品取出し工程は、硬化後に前記型アセンブリーの前記成型面または型部材を分離するための機械的な工程の利用を含む。乾式成型品取出し工程において、前記ポリマー製デバイス本体を含む該型アセンブリーは、該成型品取出し工程中に、有機溶媒、水または水性溶液等の液体とは接触しておらず、また典型的に該ポリマー製デバイス本体を含む該型アセンブリーは、該乾式成型品取出し工程に先立って液体に暴露されてはいない。乾式成型品取出し工程後に、該ポリマー製デバイス本体は、該デバイス本体を成型するのに使用した該成型面または型部材の一つおよび唯一つと接触状態に維持されている。一例において、乾式成型品取出し工程は、該成型面または型部材の一つまたはそれ以上を絞って、該成型面または型部材を変形させ、また該成型面または型部材を分離して、該ポリマー製デバイス本体と、該成型面または型部材の一方とを接触状態に維持する工程を含むことができる。該型アセンブリーの該成型面または型部材が、該成型面または型部材間の絞締めによって、少なくとも部分的に一緒に維持されている場合、乾式成型品取出し工程は、該成型面または型部材の1またはそれ以上に圧力を印加して、該成型面または型部材を相互に引離し、該絞締めを破壊する工程を含むことができる。該型アセンブリーの該成型面または型部材が、該成型面または型部材の間の溶着によって少なくとも部分的に一緒に維持されている場合、乾式成型品取出し工程は、該溶着材料を介して切断しまたは破壊、分離する工程を含むことができる。
【０１６８】
「湿式」成型品取出し工程は、液体を適用して、硬化後の前記型アセンブリーの前記成型面または型部材を分離する工程を含む。湿式成型品取出し工程において、前記ポリマー製デバイス本体を含む該型アセンブリーは、該取出し工程中、有機溶媒、水または水性溶液等の液体と接触している。湿式成型品取出し工程後、該ポリマー製デバイス本体は、これを成型するのに使用した該成型面または型部材の一つおよび唯一つとの接触状態に維持することができ、あるいは該デバイス本体を成型するのに使用した該成型面または型部材の両者から分離することができる。湿式成型品取出し工程は、付随的に、該型アセンブリーに液体を適用することに加えて、該成型面または型部材を分離するために機械的な方法の使用を含み、該機械的な方法は、該成型面または型部材の1またはそれ以上を絞り、該成型面または型部材を変形させる工程、該成型面または型部材の1またはそれ以上に圧力を印加して、該成型面または型部材を相互に離し、絞締めを破壊する工程、または該型アセンブリーを一緒に維持している溶着部または接着部を介してこれを切断する工程を含む。追加の機械的な分離工程を使用する場合、これは、典型的には、先ず液体を該型アセンブリーに適用し、例えば該型アセンブリーを液体中に浸漬し、または漬けた後に行われる。
【０１６９】
湿式または乾式成型品取出し工程の一部として、該取出し工程後、該デバイス本体を、特定の一つの成型面または型部材、例えば前記第一または第二型部材の何れかと接触状態に維持しておくことが望ましい可能性がある。該デバイス本体と、所定の該成型面または型部材との接触状態の維持を助けるために、熱を、該第一または第二成型面または型部材に、例えば加熱空気を該成型面または型部材の背面に吹き付けることにより、適用することができる。あるいはまた、例えば冷却空気を該成型面または型部材の背面に吹き付けることにより、あるいは該成型面または型部材の一方に冷却液体を適用することにより、該第一または第二成型面または型部材を冷却することができる。成型品取出し工程前にまたは該成型品取出し工程と同時に、該第一または第二成型面または型部材の何れかに対する圧力の印加は、また、該取出し工程後に、該デバイス本体と、特定の成型面または型部材(即ち、該第一または第二成型面または型部材)との接触状態の維持を補助することを可能とする。一例において、該取出し工程の終了時点において、該ポリマー製デバイス本体と、該第二の成型面または型部材との接触状態を維持したい場合には、該取出し工程の直前またはその最中に、該第一の成型面または型部材の背面に熱を適用することができる。該熱は、該成型面または型部材の融点以下の温度にて適用することができる。該熱は、短期間、例えば15秒に等しいかまたはそれ以下、または10秒に等しいかまたはそれ以下、または5秒に等しいかまたはそれ以下の期間に渡り適用することができる。
【０１７０】
用語「レンズ取出し」とは、前記型アセンブリーの前記成型面または型部材が、成型品取出し工程にて分離された後に、前記デバイス本体が接触状態に維持されている該一つの成型面または型部材から、該デバイス本体を解放する工程を意味する。ここで使用する該用語「レンズ取出し」とは、眼球インサート本体またはコンタクトレンズ本体を含む、任意の眼科学デバイス本体を含む工程を意味する。
【０１７１】
「乾式」レンズ取出し工程は、前記成型品取出し工程の後に、前記デバイス本体と接触状態にある前記一つの残された成型面または型部材から、該デバイス本体を分離するための機械的加工工程の使用を含む。乾式レンズ取出し工程において、該デバイス本体およびこれが接触状態にある該一つの残された成型面または型部材は、該レンズ取出し工程の一部として、有機溶媒、水、または水性溶液等の液体と接触させられることはない。湿式成型品取出し工程(ポリマー製デバイス本体を含む型アセンブリーに液体を適用する工程を含む)は、乾式レンズ取出し工程前に使用することができるが、乾式レンズ取出し工程に先立って、乾式成型品取出し工程を使用することがより一般的である。乾式成型品取出し工程および乾式レンズ取出し工程を一緒に使用する場合、該デバイス本体が、該型アセンブリーの成型面および型部材両者から分離(即ち、該第一および第二成型面および型部材両者から分離)される後まで、該デバイス本体は、有機溶媒、水、または水性溶液等の液体に暴露されることはなかった。一例において、乾式レンズ取出し工程は、前記成型品取出し段階後に、該デバイス本体が接触状態にある該一つの残された成型面または型部材から該本体を持上げるための真空装置の使用を含むことができる。また、乾式レンズ取出し工程は、該一つの残された成型面または型部材を絞って、該一つの成型面または型部材と該レンズ本体との間の結合を、少なくとも部分的に破壊する工程を含むことができる。乾式レンズ取出し工程は、該デバイス本体の端部と該成型面または型部材との間に空気を吹込んで、少なくとも部分的に、該デバイス本体と該成型面または型部材との間の結合を破壊する工程を含むことができる。乾式レンズ取出し工程は、該デバイス本体の端部と該成型面または型部材との間に掻出し工具を挿入して、少なくとも部分的に、該デバイス本体と該成型面または型部材との間の結合を破壊する工程を含むことができる。
【０１７２】
乾式成型品取出しおよび乾式レンズ取出し工程の完了後、前記ポリマー製デバイス本体を、有機溶媒を主成分とする液体、または有機溶媒を本質的に含まない液体の何れかにおいて、洗浄(例えば、濯ぎまたは抽出または水和処理またはこれらの任意の組合せ)することができる。あるいはまた、乾式成型品取出しおよび乾式レンズ取出し工程後に、該ポリマー製デバイス本体を、包装用溶液を含むパッケージに直接収容し、封止し、かつ滅菌処理することができる。
【０１７３】
「湿式」レンズ取出し工程は、有機溶媒、水、または水性溶液等の液体を適用して、前記成型品取出し工程後に、前記デバイス本体が接触状態にある前記一つの残された成型面または型部材から、該デバイス本体を解放する工程を含む。該液体の適用後またはこれと同時に、湿式レンズ取出し工程は、更に前記成型品取出し段階後に、該デバイス本体が接触状態にある該一つの残された成型面または型部材から、該デバイス本体を持上げるための真空装置を使用する工程をも含むことができる。場合により、湿式レンズ取出し工程は、該デバイス本体の分離を補助するために機械的手段を使用する工程、例えば該一つの残された成型面または型部材を絞って、該一つの成型面または型部材との間の結合を少なくとも部分的に破壊し、該デバイス本体の端部と該成型面または型部材との間に空気を吹込んで、あるいは該デバイス本体の端部と該成型面または型部材との間に掻出し工具を挿入して、該デバイス本体と該成型面または型部材との間の結合を、少なくとも部分的に破壊する工程を含むことができる。
【０１７４】
一例において、乾式成型品取出しおよび乾式レンズ取出し工程、およびこれに伴う有機溶媒を含まない液体を用いた洗浄工程を使用する場合、あるいは湿式成型品取出し、湿式レンズ取出しおよび有機溶媒を含まない液体を用いた洗浄工程を使用する場合、得られるデバイス本体は、その製造工程中に有機溶媒に暴露されてはいない。有機溶媒に暴露されていないこのようなデバイス本体が、引続き包装用溶液を含むコンタクトレンズパッケージに入れられ、封止されまた滅菌された場合、得られるデバイス製品は、その製造工程中に有機溶媒に暴露されることはない。
【０１７５】
前記湿式成型品取出し工程、前記湿式レンズ取出し工程、またはこれら湿式成型品取出しおよび湿式レンズ取出し工程両者において適用される前記液体は、水または水性溶液を含むことができる。一例において、該水性溶液は、加工助剤を含む水性溶液を含むことができ、該加工助剤は、前記ビニルアルコールコポリマーの溶解速度を高める。もう一つの例において、該加工助剤は、前記ポリマー製デバイス本体の洗浄を助け、あるいは該ポリマー製デバイス本体からの抽出性物質の除去を助ける化合物であり得る。更に別の例において、該加工助剤は、加工中の該デバイス本体の損傷または変形に対する保護を補助する化合物、例えばツイーン(Tween) 80を含む界面活性剤であり得る。
【０１７６】
前記用語「界面活性剤」とは、これが存在している、水または水性溶液等の水の表面張力を低下する能力を持つ物質を意味する。該水の表面張力を低下することにより、該界面活性剤は、以前に有機溶媒による抽出過程に付されていないポリマー製デバイス本体と接触している場合に、該界面活性剤または界面活性成分を含まない水と比較して、該界面活性剤を含有する該水が、該デバイス本体と一層密に接触し、および/またはより効果的な洗浄を行いまたは該デバイス本体からそこに存在する少なくとも1種の物質を除去することを容易にする。一般的に、界面活性剤または界面活性成分は、該少なくとも1種の物質に直接作用して、該少なくとも1種の物質を溶媒和しまたは溶解することはない。界面活性剤の例は、非-限定的に、ベタイン型のものを含む両性イオン型界面活性剤、ポリソルベート80等のポリソルベート型のものを含むノニオン性界面活性剤、ポロキサマーまたはポロキサミン型のもの、フッ素化界面活性剤等、およびこれらの混合物を含む。一例において、1種またはそれ以上の界面活性剤を、ここに記載する前記重合性組成物、ここに記載する洗浄液体、ここに記載する前記包装用溶液、および任意のこれらの組合せに配合することができる。
【０１７７】
前記液体を適用する工程中に、またはその後に、超音波エネルギーを、該液体、または前記型アセンブリー、または型部材、または成型面に印加することができる。もう一つの例において、該超音波エネルギーは、トレー内に収容されている該液体および型アセンブリー、または型部材、または成型面に適用することができる。
【０１７８】
前記成型面、または型部材、または型アセンブリーに適用される前記液体は、湿式成型品取出し工程の一部として適用でき、あるいはデバイス本体および一つの型部材に対して、湿式レンズ取出し工程の一部として適用でき、あるいはデバイス本体および成型面に対して、湿式レンズ取出し工程の一部として適用できる。該液体の温度は、約90℃またはそれ以下、または約80℃またはそれ以下、または約70℃またはそれ以下、または約60℃またはそれ以下、または約50℃またはそれ以下、または約40℃またはそれ以下、または約30℃またはそれ以下であり得る。
【０１７９】
前記型アセンブリーから、例えば前記ポリマー製眼科学デバイス本体を流込み成形するのに使用した全ての前記型部材および成型面から、該デバイス本体を分離した後、一例においては、前記ビニルアルコールポリマーは、最早該眼科学デバイス本体の表面上には存在し得ない。換言すれば、該少なくとも1種のビニルアルコールポリマーを含む少なくとも一つの該型部材から、一旦該デバイス本体を分離した後には、該少なくとも1種のビニルアルコールポリマーの層は、該デバイス本体の表面上には残されていない可能性がある。少なくとも一つの該型部材からの該デバイス本体の分離は、乾式成型品取出し工程または乾式レンズ取出し工程または湿式成型品取出し工程または湿式レンズ取出し工程を含むことができる。該少なくとも1種のビニルアルコールポリマーを含む少なくとも一つの該型部材からの該デバイス本体の分離後に、該少なくとも1種のビニルアルコールポリマーの一部は、溶液中に残されたままであり得、また該デバイス本体は、該溶液中に存在することができる。しかし、該デバイス本体が、該溶液中に存在する場合には、該少なくとも1種のビニルアルコールポリマーの溶解した部分は、該デバイス本体の表面に化学的または物理的に付着または結合していてはならず、またその結果本例においては、該ビニルアルコールポリマーは、該少なくとも1種のビニルアルコールポリマーを含まない溶液を用いて、該デバイス本体表面から洗い流すことができる。該溶解したビニルアルコールポリマーを、このようにして該デバイス本体表面から洗い流すことが可能な場合、該溶液中に存在する該デバイス本体の表面と接触状態にある可能性のある、該溶解したビニルアルコールポリマーの部分は、ここで使用するような該ビニルアルコールポリマーの「層」を構成することはない。
【０１８０】
該デバイス本体の型および使用する前記成型品取出し/レンズ取出し工程に依存して、成型品取出しおよびレンズ取出し後、該デバイス本体を、1またはそれ以上の洗浄段階に掛けることができ、該段階は、有機溶媒、有機溶媒の水性溶液、水、または本質的に有機溶媒を含まない水性溶液中での洗浄段階を含む。この洗浄段階を使用して、該デバイス本体から汚れまたは破壊屑を排除し、該デバイス本体から物質を抽出し、あるいは該デバイス本体を水和することができる。例えば、洗浄段階を使用して、該デバイス本体から希釈物を除去し、該デバイス本体から未反応あるいは部分的に反応したモノマーを除去し、または該デバイス本体の湿潤性を高めることができる。
【０１８１】
一例において、前記洗浄溶液は、有機溶媒または有機溶媒の水性溶液を含むことができる。該有機溶媒は、揮発性有機溶媒、例えば揮発性アルコールを含むことができる。揮発性アルコールの例は、メタノール、エタノール、プロパノール等の低級アルコールを含むことができる。
【０１８２】
前に論じた如く、前記用語「有機溶媒」とは、少なくとも1種の物質を溶媒和または溶解する能力を持つ有機物質を意味する。この有機溶媒を用いて、前に抽出加工に付されていない、ポリマー製デバイス本体中に存在する未反応物質、希釈剤等を溶解することができる。一例において、該物質は、水または水性溶液に対して不溶性であり、あるいはこれら溶媒に溶解しない物質である。もう一つの例において、該物質は、水または水性溶液に対してそれ程溶解性ではなく、あるいはこれら溶媒にそれ程溶解しない物質である。即ち、該物質は、水または水性溶液と比較して、有機溶媒に対して高い溶媒和能を持つ。従って、このような抽出処理されていないデバイス本体と接触状態にある該有機溶媒は、該デバイス本体中に存在する少なくとも1種の物質を溶媒和または溶解するのに有効であり、または該デバイス本体中に存在する少なくとも1種の物質を、かなりの程度まで、溶媒和または溶解して、該デバイス本体中に存在する少なくとも1種の物質の濃度を減じるのに有効であり、あるいは水または水性溶液で処理されたデバイス本体と比較して、該デバイス本体中に存在する少なくとも1種の該物質の濃度を減じるために有効である。該有機溶媒は、希釈することなしに、即ち100％有機溶媒として使用することができ、または100％未満の有機溶媒を含む組成物として、例えば非-限定的に有機溶媒含有水性溶液として使用し得る。一般に、有機溶媒は、該少なくとも1種の物質に作用して、例えば直接作用して、これを溶媒和または溶解する。
【０１８３】
もう一つの例において、前記洗浄溶液は、水、または本質的に有機溶媒を含まない水性溶液を含むことができる。本件レンズを洗浄するのに使用される、該本質的に有機溶媒を含まない水性溶液は、水性塩溶液、緩衝溶液、界面活性剤溶液、湿潤剤溶液、快適化剤(comfort agent)溶液、これらの任意の組合せ等を含むことができる。一例において、1種またはそれ以上のポリマー型湿潤剤または快適化剤は、本発明のデバイス本体を洗浄するために、あるいは該デバイス本体と共に使用される包装用溶液において使用することができる。しかし、本発明のデバイス本体が、如何なるポリマー型湿潤剤または快適化剤をも含まない、水性溶液で洗浄されまたは該溶液中に包装された場合、該本体は、眼科学的に許容される湿潤性表面を持つことができることを理解すべきである。従って、該ポリマー型湿潤剤または快適化剤を用いて、このようなデバイスの湿潤性を高めることができるが、その湿潤性は、このような薬剤の使用のみに依存するものではない。
【０１８４】
前記成型面または型部材または型アセンブリーおよび使用する場合には1またはそれ以上の随意の洗浄段階からの前記デバイス本体の取出し後、該デバイス本体を、包装用溶液の一部と共にブリスターパッケージ内に収容することができる。一例において、該ブリスターパッケージは、疎水性のポリマーを含むことができる。次いで、該ブリスターパッケージを封止し、また例えば該パッケージを滅菌するのに適した条件下で、これをオートクレーブ処理することによって滅菌することができる。
【０１８５】
一例において、ここに記載する如き眼科学デバイスの製法は、本質的に同一の方法を用いるが、本開示による前記少なくとも1種のビニルアルコールコポリマーの代わりに、エチレンビニルアルコールコポリマーを含む第一および第二型部材を使用して製造した、許容されるポリマー製デバイス本体の収率よりも高い、許容されるポリマー製デバイス本体の収率をもたらす。この許容されるデバイス本体の収率は、化粧学的に許容されるデバイスの収率であり得、あるいは眼科学的に許容されるデバイスの収率であり得る。該許容されるデバイスの収率は、手作業の肉眼による検査または自動検査システムを用いた、自動化検査によって決定されたものとして、肉眼的に検出可能な欠陥を含まないことが分かっているデバイスの収率であり得る。該許容されるデバイス本体の収率は、特定の加工段階、例えば硬化段階、または成型品取出し段階、またはレンズ取出し段階、または洗浄段階、または包装段階、または任意のこれら加工段階の組合せから得られる、許容し得るデバイスの収率であり得る。
【０１８６】
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、前に記載した如き、低分子量モノマー、マクロマー、プレポリマーまたはこれらの任意の組合せを包含するケイ素-含有モノマー、および少なくとも1種の親水性モノマーを含む、重合性レンズ用処方物を主成分とする。シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ材料の幾つかの例は、以下のUSANを持つ材料を含む：アクアフィルコン(acquafilcon)AまたはアクアフィルコンB、バラフィルコン(balafilcon)A、コンフィルコン(comfilcon)A、エンフィルコン(enfilcon)A、ガリフィルコン(galyfilcon)A、レンフィルコン(lenefilcon)A、ロトラフィルコン(lotrafilcon)A、ロトラフィルコンB、セノフィルコン(senofilcon)A、ナラフィルコン(narafilcon)A、およびフィルコン(filcon)II3。一例において、眼科学的に許容される湿潤性の前面および後部面を持ち、該レンズ本体に対して表面処理が施されていない、または該レンズ本体においてポリマー型湿潤剤の相互貫入性ポリマー網状構造(IPN)の存在しない、該レンズ本体は、コンフィルコン(comfilcon)Aシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ本体である。
【０１８７】
眼科学デバイスは、前面および後部面等の表面を持つ本体を含んでいる。ここにおいて使用する、眼科学的に許容される湿潤性の眼科学デバイスは、全て眼科学的に許容される湿潤性の表面を持つデバイスである。湿潤性とは、デバイスの1またはそれ以上の表面が親水性であることを意味する。ここにおいて使用する如き、デバイスの表面は、該デバイスが以下のようにして行われる湿潤性評価アッセイにおいて、3またはそれ以上の評価値を与えられた場合に、眼科学的に許容される湿潤性を持つものと考えることができる。眼科学デバイスを蒸留水に浸漬し、これを該水から取出し、形成された水膜が、該デバイス表面から後退するに要する時間(例えば、水切り時間(water break up time)(WBUT))の長さを決定する。このアッセイは、1-10なる線形評価値に基いてデバイスを等級付けし、ここで、10なる評価値は、該デバイスから水滴が落下するのに20秒またはそれ以上かかるようなデバイスを意味する。5秒を越える、例えば少なくとも10秒またはより望ましくは少なくとも約15秒なるWBUTを持つデバイスは、眼科学的に許容される湿潤性表面を持つデバイスであり得る。また、湿潤性は、デバイス表面の一方または両方における接触角を測定することにより決定することもできる。該接触角は、動的または静的接触角、定着した液滴の接触角、懸垂液滴の接触角、あるいは係留気泡の接触角であり得る。より低い接触角は、一般的にデバイス表面の高い湿潤性を意味する。例えば、デバイスの眼科学的に許容される湿潤性表面は、約120度未満の接触角を持つことができる。しかし、幾つかの例において、該デバイスは、90度程度の接触角を持つことができ、また更なる例において、該デバイスは、約80度未満の前進接触角を持つことができる。
【０１８８】
ここに記載のビニルアルコールコポリマーを用いて流込み成形された前記眼科学デバイスは、十分に水和された際には、眼科学的に許容される湿潤性表面を持つことができ、また該レンズに眼科学的に許容される湿潤性表面を持たせるために、表面処理を適用し、あるいは該デバイス本体内に、ポリマー系湿潤剤のIPNまたは擬似-IPNを存在させる必要はない。しかし、該デバイスに対する表面処理の適用または該デバイス本体内に、ポリマー系湿潤剤のIPNまたは擬似-IPNを存在させることは、眼科学的に許容される湿潤性であると考えられるレベル以上に、更に該デバイス表面の湿潤性を高めるために利用することができる。
【０１８９】
「眼科学的に相溶性のシリコーンヒドロゲルデバイス」とは、着用者が目の刺激等を含む実質的な不快感を経験または報告することなしに、該ヒトの目に装着し得る、コンタクトレンズ等のシリコーンヒドロゲル眼科学デバイスを意味する。該デバイスが、コンタクトレンズである場合、このようなレンズは、しばしば酸素透過率、表面湿潤性、モジュラス、含水率、イオノフラックス、意匠および任意のこれらの組合せを有しており、これら特性は、該レンズを、長期間に渡り、例えば少なくとも1日、少なくとも1週間、少なくとも2週間、または約1ヵ月間に渡り、患者の目から該レンズを取出すことなしに、該目に快適に装着することを可能とする。典型的には、眼科学的に相溶性のシリコーンヒドロゲルデバイスは、著しい角膜の膨潤、角膜の脱水(「ドライアイ」)、上部-上皮湾曲状病変(SEALs)、またはその他の有意の不快さを引起すことはなく、あるいはこれらに関連することはない。眼科学的に相溶性のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、毎日装着されるまたは長期間装着型コンタクトレンズに対する臨床的許容要件を満たしている。
【０１９０】
眼科学的に相溶性のシリコーンヒドロゲルデバイスは、眼科学的に許容される湿潤性表面を持つが、眼科学的に許容される湿潤性表面を持つデバイスは、必ずしも眼科学的に相溶性ではない可能性がある。「眼科学的に許容される湿潤性表面」を持つシリコーンヒドロゲルコンタクトデバイスは、デバイスの装着者に、該シリコーンヒドロゲルデバイスの目への配置または装着に係る不快感を経験させまたはそのような報告をさせる程に、該デバイス着用者の目の涙膜に悪影響を及ぼすことのない、シリコーンヒドロゲルデバイスを意味するものと理解することができる。
【０１９１】
眼科学デバイス、例えばシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの製法は、図1に例示されている。本開示によれば、図1に示された段階全て、または図1に示された段階の部分集合は、コンタクトレンズの製法を含むことができる。図1に示した段階の入力、出力または入力および出力両者として機能する事項が、図2に示されている。
【０１９２】
図1は、本開示に係るビニルアルコールコポリマーを準備(製造)する段階102を含んでいる。このビニルアルコールコポリマーは、図2においては要素202として示されている。
【０１９３】
図1の段階104は、少なくとも一つの第一の型部材および第二の型部材を製造するために、または少なくとも一つの第一の型部材および第二の型部材の、少なくとも一つの成型面を製造するために、前記ビニルアルコールコポリマーを使用する段階を示すものである。図2の要素204は、生成される、該ビニルアルコールコポリマーを含む型部材または成型面を示すものである。
【０１９４】
図1は、また型部材または成型面上またはその中に重合性組成物を配置する段階106を含んでいる。本開示に関連して、該重合性組成物は、例えば重合された場合に、シリコーンヒドロゲルポリマーを生成し得る、ケイ素-含有重合性組成物等の重合性組成物であるものと考えることができる。該重合性組成物は、要素206として図2に示されている。該重合性組成物は、重合に適した、予備重合されたまたは予備硬化された組成物であるものと考えることができる。
【０１９５】
典型的には、前記重合性組成物は、該組成物の硬化または重合前に重合されることはない。しかし、重合性組成物は、硬化工程を行う前に部分的に重合される可能性がある。幾つかの例において、該重合性組成物は、該硬化工程中に、該重合性組成物の他の成分と架橋を起こすポリマー成分を含んでいる可能性がある。該ポリマー成分は、湿潤剤または快適化剤であり得る。あるいはまた、該ポリマー成分は、ポリマー型湿潤剤または快適化剤ではなく、または該レンズ本体内に相互貫通型のポリマー網状構造または擬似-IPNを形成せず、あるいはポリマー型湿潤剤または快適化剤ではなく、かつ該レンズ本体内に相互貫通型のポリマー網状構造または擬似-IPNを形成しない、ポリマー成分であり得る。
【０１９６】
本発明の重合性組成物は、ここに記載するように、硬化または重合工程前に、容器、計量分配デバイス、または型部材中に与えることができる。図1に戻ると、段階106において、該重合性組成物は、雌型型部材または雄型型部材の、デバイス-成型用成型面(即ち、レンズ表面等の眼科学デバイスの一部を成型するのに使用する領域)に配置される。該雌型型部材は、第一型部材または前部型部材であると理解することができ、また該雄型型部材は、第二の型部材または後部型部材であると理解することができる。例えば、該雌型型部材は、該レンズ要の型により製造されるレンズの前面またはフロント表面を画成する、成型面を含む。該第二の型部材は、雄型型部材または後部型部材であると理解することができる。例えば、該第二の型部材は、該型部材内で作成されるレンズ等のデバイスの後部面を画成する、成型面を含む(例えば、該第二または雄型型部材は、凸型レンズ-形成用成型面を持つことができる)。
【０１９７】
型アセンブリーを作成するために、前記第一の型部材を、第二の型部材と接触状態において、該第一の型部材と該第二の型部材との間の空間にデバイス-形状を持つキャビティを形成する。図1に示された方法は、2つのコンタクトレンズ成型用型部材を相互に接触状態において、これらの間にレンズ-形状を持つキャビティを形成することにより、コンタクトレンズ成型用の型アセンブリーを製造する段階108を含む。例えば、図2を参照すると、該段階108の実施に続き、前記重合性シリコーンヒドロゲル組成物206が、該コンタクトレンズ-形状を持つキャビティ内に配置される。
【０１９８】
段階110において、図1に示された前記方法は、前記重合性組成物を硬化して、ポリマー製デバイス本体を製造する工程を含み、該デバイス本体は、要素208として図2に示されているように、型アセンブリー内に収容されている。該工程のこの点において、該ポリマー製レンズ本体は、液体に暴露されてはいない。一例において、該ポリマー製レンズ本体は、重合されたシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ本体であり得る。硬化中に、該重合性組成物の成分は重合されて、ポリマー製レンズ本体を生成する。従って、該硬化は、重合段階であると理解することもできる。該硬化段階110は、該重合性レンズプリカーサ組成物を、該レンズプリカーサ組成物の成分を重合するのに有効な一形態の電磁輻射に暴露する工程を含むことができる。例えば、該硬化段階110は、該重合性組成物を、様々な形態の電磁輻射の中でも特に、重合に要する量の熱、マイクロ波輻射または紫外(UV)光に暴露する工程を含むことができる。該硬化段階110は、また酸素を含まないまたは殆ど酸素を含まない環境内で、該組成物を硬化する工程をも含むことができる。例えば、該硬化段階110は、窒素または他の不活性ガスの存在下で行うことができる。該硬化段階110は、該重合性組成物を完全に重合するのに効果的であり得、または該レンズ本体が、処理した場合に(例えば、成型品取出し、レンズ取出し、洗浄、包装、滅菌等)、コンタクトレンズとして機能するに十分なその成型された形状を維持し得るようなレベルまで、該重合性組成物を重合することを可能とする。
【０１９９】
液体に暴露されていないポリマー製デバイス本体は、使用した成型品取出しおよびレンズ取出し工程の型および1またはそれ以上の随意の洗浄工程が実施されたか否かに依存して、前記製造工程における様々な段階において存在し得る。例えば、液体に暴露されていないポリマー製レンズ本体は、湿式成型品取出し工程、または湿式レンズ取出し工程、または湿式成型品取出しおよび湿式レンズ取出し工程、または随意の洗浄工程、またはこれらの任意の組合せ工程を行う前のポリマー製レンズ本体であり得る。例えば、該洗浄工程は、埃または破砕屑を除去するための清浄化工程、または該ポリマー製レンズ本体から1またはそれ以上の抽出性成分の一部、または実質的全てを除去するための抽出工程、または該ヒドロゲルレンズ本体を部分的にまたは完全に水和させるための水和工程、またはこれらの任意の組合せ工程であり得る。例えば、未だ液体と接触させていない該ポリマー製レンズ本体は、硬化工程後の型アセンブリーまたは2つの成型面のレンズ形状を持つキャビティ内に存在するレンズ本体を含むことができ、または乾式成型品取出し工程後の、一つのおよび唯一つの型部材と接触状態にあるレンズ本体を含むことができ、または1または複数の乾式レンズ取出し工程後の、トレーまたは他のデバイス中のコンタクトレンズ本体を含むことができる。未だ液体と接触させていない該ポリマー製レンズ本体は、レンズ-形成成分、例えばレンズの形状にある、ケイ素-含有ポリマーの網状構造またはマトリックス、および重合後に該レンズ本体から取出すことのできる除去可能な成分を含むことができる。該除去可能な成分は、未反応モノマー、オリゴマー、部分的に反応したモノマー、または該レンズ-形成成分に対して、共有結合により結合あるいはまた固定化されていない他の薬剤を含むものと理解することができる。該除去可能な成分は、また希釈剤を包含する1またはそれ以上の添加剤を含むものと理解することもでき、これらは、ここにおいて論じた如き、清浄化、抽出、または水和手順中に、該重合されたレンズ製品から除去することができる。このように、該除去可能な成分を含む材料は、該レンズ本体のポリマー主鎖、網状構造、またはマトリックスに対して、架橋もしくは固定化されていない抽出性物質の、線状で架橋されていない、または僅かに架橋されたまたは分枝されているポリマーを含むことができる。
【０２００】
前記重合性組成物を硬化した後、図1に示された方法は、前記型アセンブリーの型部材から、前記ポリマー製デバイス本体を分離する段階112を含む。一例において、該型部材から該ポリマー製デバイス本体を分離する段階は、該ポリマー製レンズ本体を製造するのに使用した、複数ある型部材の一つおよび唯一つと接触状態に維持されている、該ポリマー製レンズ本体を与える、成型品取出し工程を含むことができる。該成型品取出し工程に引続き、該ポリマー製レンズ本体は、該型アセンブリーの型部材の唯一つの上に位置し、またはこれと接触した状態に維持されている。成型品取出し工程後に、該ポリマー製レンズ本体が接触状態に維持されている該一つのおよび唯一つの型部材は、前記ビニルアルコールコポリマー202を用いて作成された型部材204であり得、あるいは異なる型部材であり得る。該型部材から該ポリマー製レンズ本体を分離する前記工程112が、成型品取出し工程を含む場合、該分離段階は、更に該成型品取出し工程後に、接触状態に維持されている該一つのおよび唯一つの型部材から、該ポリマー製レンズ本体を解放する、レンズ取出し段階を含むことができる。該ポリマー製レンズ本体は、該成型品取出し工程後に、該ポリマー製レンズ本体が何れの型部材と接触状態にあるかに依存して、前記雄型型部材または雌型型部材から取出すことができる。あるいはまた、該段階112は、成型品取出しおよびレンズ取出し工程の組合せを含むことができ、ここで、該レンズ本体は、これを作成するのに使用された全ての型部材から同時に解放される。該レンズ本体を製造するのに使用した該型部材または成型面の少なくとも一つが、ビニルアルコールコポリマーを含む場合、該分離工程は、液体を、該レンズ本体および少なくとも一つの型部材または成型面に適用して(型アセンブリー、単一の型部材、一対の成型面または単一の成型面として、ここで該成型面は、該型部材の非-成型部分と接触状態にあるか、あるいはこれとは分離されている)、該ビニルアルコールコポリマーを少なくとも部分的に溶解し、結果として該レンズ本体を、該型アセンブリー、単一の型部材または成型面から解放する工程を含むことができる。湿式分離工程において使用される該液体は、水または水性溶液を含むことができる。
【０２０１】
図1に示された方法は、場合により前記デバイス本体を洗浄する段階114を含む。この洗浄段階は、ポリマー製レンズ本体を、液体、例えば有機溶媒、有機溶媒溶液、水または有機溶媒を含まない水性溶液と接触させて、該レンズ本体から埃または破砕屑を除去し、または該レンズ本体を抽出処理して、該本体から抽出性の物質を除去し、または該レンズ本体を完全にまたは部分的に水和させ、あるいは任意のこれらの組合せを行う工程を含むことができる。一例において、該洗浄段階114は、湿式成型品取出し工程、湿式レンズ取出し工程またはこれら両工程中に使用された該液体を除去し、または希釈するための洗浄段階を含むことができる。該洗浄段階114は、図2に示したように、清浄化され、抽出処理されまたは水和されたレンズ本体210を与える。該洗浄段階114は、場合によりポリマー製レンズ本体を含む型アセンブリー、一型部材と接触状態に維持されているポリマー製レンズ本体、レンズ本体を作成するのに使用された型全体から完全に分離されている該ポリマー製レンズ本体について実施でき、また前記製造工程中に繰返し実施し得る。
【０２０２】
前記洗浄段階114は、場合により前記ポリマー製レンズ本体を水和処理する段階を含むことができる。該水和段階は、ポリマー製レンズ本体または1またはそれ以上の、このようなポリマー製レンズ本体のバッチと、水または水性溶液とを接触させて、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ等の水和レンズ製品を製造する工程を含むことができる。該水和段階は、完全にまたは部分的に該レンズ本体を水和することができる。一例において、該水和段階において水和された該ポリマー製レンズ本体は、該水和段階に先立って液体との接触処理に付されていない、レンズ取出し処理されたポリマー製レンズ本体であり、または既に液体と接触させられているポリマー製レンズ本体を含むことができる。
【０２０３】
前記分離段階112および前記随意の洗浄段階114の完了後、図1に示された方法は、場合により前記デバイス本体を包装して、包装された眼科学デバイス製品212を製造する段階116を含むことができる。例えば、レンズ本体は、ブリスターパック、バイアルビンまたは他の適当な容器に、所定体積の包装用液体、例えば緩衝処理された塩水溶液を包含する塩水溶液と共に収納することができる。一例において、該洗浄段階114および該包装段階116は、未だ液体との接触処理に付されていないポリマー製レンズ本体を包含する、ポリマー製レンズ本体を、ブリスターパッケージまたは容器内に、包装用溶液および洗浄溶液両者として機能する包装用液体の一部と共に収容することによって、同時に実施することができる。
【０２０４】
場合により、図1に示された方法は、更に1またはそれ以上の検査段階118を含むことができる。図1に示された例において、該検査段階は、前記包装段階後であって、前記パッケージを封止しおよび滅菌する前に行われるが、1またはそれ以上の該検査段階は、硬化前または硬化後の、この方法の任意の時点において、乾燥デバイス本体または湿潤デバイス本体について行うことができる。例えば、検査は、1またはそれ以上の型部材について行って、該成型面の受容性を決定することを可能とし、前記重合性組成物を配置した後に型部材について行って、該重合性組成物内の気泡の存在を検出し、硬化後の乾燥レンズについて行って、該乾燥レンズ本体の受容性を決定し、または分離、洗浄または包装後に湿潤レンズ本体について行って、該湿潤レンズ本体の受容性を決定することができる。図1に示された如き随意の検査段階118は、包装され、検査された本体214を与えるが、他の工程においては、検査された型部材、型部材内の検査された重合性組成物、検査された乾燥レンズ本体、または検査された湿潤レンズ本体を含むことができる。
【０２０５】
前記デバイス本体を包装する前記段階116の完了後に、該包装されたデバイス本体212を含む前記ブリスターパックまたは容器を、図1の随意の段階120に示されているように、封止し、また引続き滅菌して、例えばコンタクトレンズ等の眼科学デバイス製品を含む、滅菌された包装体を製造することができる。該包装されたデバイス本体を、滅菌に十分な量の、オートクレーブ処理等による熱、γ-線輻射、電子ビーム輻射、紫外光輻射等を含む輻射に暴露することができる。使用された以前の処理段階に依存して、該滅菌工程は、また該包装されたデバイス本体を部分的にまたは完全に抽出し、完全に水和し、または抽出および水和両者の機能を果たすことができ、または前記ビニルアルコールコポリマーを含む前記型部材または成型面を溶解する機能を果たすことができる。
【実施例】
【０２０６】
以下の非-限定的な実施例は、本発明の方法並びにデバイスの幾つかの局面を例証するものである。
【０２０７】
実施例1(比較例、理論的な例)
所定量のエチレン-ビニルアルコールコポリマーを、顆粒またはペレットとして準備する。該ポリマーの一部を、従来の射出成形法により、第一および第二のコンタクトレンズ成型用型部材に加工する。シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを製造するための重合性組成物は、本明細書に記載したようにして製造され、また図1に示した如く、流込み成形された、複数の重合シリコーンヒドロゲルレンズ本体を作成するために使用される。該重合性組成物を含む該型アセンブリーは、熱またはUV輻射を利用して硬化される。硬化後、該流込み成形された重合レンズ本体を含む該型アセンブリーは、湿式または乾式成型品取出し処理に付されて、該型アセンブリーの該2つの型部材が分離される。該乾式成型品取出し段階の後、湿式レンズ取出し工程を利用して、該成型品取出し段階後に接触状態に維持されている該型部材の一つから、該重合レンズ本体を解放する。該開放されたレンズ本体を、引続き有機溶媒を含む液体、次いで本質的に有機溶媒を含まない水性溶液を用いて洗浄するか、あるいは本質的に有機溶媒を含まない水性溶液を用いて洗浄する。該洗浄段階は、追加の水和段階を含むことができ、あるいは該レンズ本体を包装し、また滅菌する前に、別途の水和段階を含むことができる。許容し得るレンズ本体の収率は、約65％以下である。
【０２０８】
実施例2(理論的な例)
所定量のビニルアルコールコポリマーを、顆粒またはペレットとして準備する。該ポリマーの一部を、従来の射出成形法により、コンタクトレンズ成型用型部材に加工する。シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを製造するための重合性組成物は、本明細書に記載したようにして製造され、また図1に示したように、流込み成形された、複数の重合シリコーンヒドロゲルレンズ本体を作成するために使用される。該重合性組成物を含む該型アセンブリーは、熱、マイクロ波輻射またはUV輻射を利用して硬化される。硬化後、該流込み成形された重合レンズ本体を含む該型アセンブリーは、湿式または乾式成型品取出し処理に付され、該型アセンブリーの該2つの型部材が分離される。該乾式成型品取出し段階の後、湿式レンズ取出し工程を利用して、該成型品取出し段階後に接触状態に維持されている該型部材の一つから、該重合レンズ本体を解放する。該開放されたレンズ本体を、引続き有機溶媒を含む液体、次いで本質的に有機溶媒を含まない水性溶液を用いて洗浄するか、あるいは本質的に有機溶媒を含まない水性溶液を用いて洗浄する。該洗浄段階は、追加の水和段階を含むことができ、あるいは該レンズ本体を包装し、また滅菌する前に、別途の水和段階を含むことができる。許容し得るレンズ本体の収率は、約75％を越える。該製造工程が、該レンズ本体の最低限度の取扱いを含む場合、該型アセンブリーが、該ブリスターパッケージ内に収納され、また該レンズ本体が、該ブリスターパッケージ内の該型アセンブリーを溶解することにより、成型品取出し処理およびレンズ取出し処理に付され、次いで該ブリスターパッケージ内で該レンズ本体を洗浄した場合には、許容し得るレンズ本体の収率は、約85％を越える。
【０２０９】
実施例3(理論的な例)
所定量のニチゴG-ポリマー(Nichigo G-PolymerTM)ビニルアルコールコポリマーを、顆粒またはペレットとして準備する。該ポリマーの一部を、従来の射出成形法により、雄および雌型のコンタクトレンズ成型用型部材に加工する。シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを製造するための重合性組成物は、本明細書に記載したようにして製造され、また図1に示したように、流込み成形された、複数の重合シリコーンヒドロゲルレンズ本体を作成するために使用される。該重合性組成物を含む該型アセンブリーは、熱またはUV輻射を利用して硬化される。硬化後、該流込み成形された重合レンズ本体を含む該型アセンブリーは、該ポリマー製レンズ本体を含む該型アセンブリーを、トレーに入れ、該型アセンブリーに対して液体を適用して、少なくとも部分的に該ビニルアルコールコポリマーを溶解し、結果として該レンズ本体を、該型アセンブリーの型両者から解放することにより、同時に湿式の成型品取出しおよびレンズ取出し処理に付される。場合によれば、該型アセンブリー、該型部材、または該液体は、該成型品取出しおよびレンズ取出し段階中に攪拌することができる。該開放されたレンズ本体は、引続き包装用溶液を含むブリスターパッケージに移され、また封止および滅菌処理に付される。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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