(57)【要約】  本発明は、偏光素子と、上記偏光素子の一面に形成される第１接着剤層と、上記偏光素子の他面に形成される第２接着剤層と、上記第１接着剤層の上部に付着される保護フィルムと、上記第２接着剤層の下部に形成される粘着層とを含む偏光板、その製造方法及びこれを利用した画像表示装置を提供する。【選択図】図２
2013520685.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
偏光素子と、
前記偏光素子の一面に形成される第１接着剤層と、
前記偏光素子の他面に形成される第２接着剤層と、
前記第１接着剤層の上部に付着される保護フィルムと、
前記第２接着剤層の下部に形成される粘着層と
を含む偏光板。
【請求項２】
前記第１接着剤層及び第２接着剤層は、その厚さが２０ｎｍ〜１０００ｎｍである請求項１に記載の偏光板。
【請求項３】
前記第１接着剤層及び第２接着剤層は、粘度が４〜５０ｃＰの接着剤物質で形成される請求項１に記載の偏光板。
【請求項４】
前記第１接着剤層及び第２接着剤層は、重合度が５００〜１８００で、固形分含量が２〜１０重量％の接着剤物質で形成される請求項１に記載の偏光板。
【請求項５】
前記第１接着剤層と第２接着剤層は、同一材質からなる請求項１に記載の偏光板。
【請求項６】
前記第１接着剤層及び第２接着剤層は、ポリビニルアルコール系樹脂、アクリル系樹脂、ビニルアセテート系樹脂及びＵＶ硬化型接着剤樹脂からなる群から選択される１種以上を含む請求項１に記載の偏光板。
【請求項７】
前記第１接着剤層及び第２接着剤層は、アクリル基及びヒドロキシ基を有するポリビニルアルコール系樹脂を含む接着剤樹脂からなる請求項６に記載の偏光板。
【請求項８】
前記アクリル基及びヒドロキシ基を有するポリビニルアルコール系樹脂は、下記化学式１ａで表される繰り返し単位及び下記化学式１ｂで表される繰り返し単位を含む請求項７に記載の偏光板。
【化１ａ】
2013520685.tif 000009
【化１ｂ】
2013520685.tif 000010
（前記式中、ｎは４８０〜１７００の整数で、ｍは１０〜９００の整数で、ｎ＋ｍは５００〜１８００の整数であり、
Ｒ１は置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルカンジイル（ａｌｋａｎｄｉｙｌ）と、置換または非置換の１〜７原子環化合物と、Ｎ、Ｓ及びＯで構成される群から選択されたヘテロ原子を含む置換または非置換の１〜７原子ヘテロ環化合物と、置換または非置換のＣ６−Ｃ１４芳香族化合物と、またはＮ、Ｓ及びＯで構成される群から選択されたヘテロ原子を含む置換または非置換の１〜７原子ヘテロ芳香族化合物であってよく、
Ｒ２は置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基と、置換または非置換の１〜７原子環化合物と、Ｎ、Ｓ及びＯで構成される群から選択されたヘテロ原子を含む置換または非置換の１〜７原子ヘテロ環化合物と、置換または非置換のＣ６−Ｃ１４芳香族化合物と、またはＮ、Ｓ及びＯで構成される群から選択されたヘテロ原子を含む置換または非置換の１〜７原子ヘテロ芳香族化合物であってよく、
前記Ｒ１及びＲ２が置換体で置換された場合、置換体はＣ１〜Ｃ２０アルキル基またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩで構成される群から選択されたハロゲン原子であってよい。）
【請求項９】
前記アクリル基及びヒドロキシ基を有するポリビニルアルコール系樹脂は、下記化学式１ｃで表される繰り返し単位をさらに含む請求項７に記載の偏光板。
【化１ｃ】
2013520685.tif 000011
（前記式中、ｎは４８０〜１７００の整数、ｍは１０〜９００の整数、ｌは１〜８０の整数であり、ｎ＋ｍは５００〜１８００の整数、ｎ＋ｌは４９０〜１７００の整数で、ｎ＋ｍ＋ｌは５００〜１８００の整数であり、
Ｒ３はアセトアセチル基、カルボン酸基、アクリル基またはウレタン基であってよい。）
【請求項１０】
前記接着剤樹脂はＡＩＢＮ系、パースルフェート系水溶性開始剤で構成される開始剤をさらに含む請求項７に記載の偏光板。
【請求項１１】
前記開始剤は、接着剤樹脂の重量を基準として最大１０重量％添加される請求項１０に記載の偏光板。
【請求項１２】
前記第１接着剤層及び第２接着剤層は、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部及びエポキシ基とアクリル基を有する化合物０．０１〜１０重量部を含む接着剤樹脂からなる請求項６に記載の偏光板。
【請求項１３】
前記エポキシ基とアクリル基を有する化合物は、下記化学式３で表される化合物である請求項１２に記載の偏光板。
【化３】
2013520685.tif 000012
（前記式において、Ｒ１は置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルカンジイル（ａｌｋａｎｄｉｙｌ）と、置換または非置換の１〜７原子環化合物と、Ｎ、Ｓ及びＯで構成される群から選択されたヘテロ原子を含む置換または非置換の１〜７原子ヘテロ環化合物と、置換または非置換のＣ６−Ｃ１４芳香族化合物と、またはＮ、Ｓ及びＯで構成される群から選択されたヘテロ原子を含む置換または非置換の１〜７原子ヘテロ芳香族化合物であってよく、
Ｒ２は置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基と、置換または非置換の１〜７原子環化合物と、Ｎ、Ｓ及びＯで構成される群から選択されたヘテロ原子を含む置換または非置換の１〜７原子ヘテロ環化合物と、置換または非置換のＣ６−Ｃ１４芳香族化合物と、またはＮ、Ｓ及びＯで構成される群から選択されたヘテロ原子を含む置換または非置換の１〜７原子ヘテロ芳香族化合物であってよく、
前記Ｒ１及びＲ２が置換体で置換された場合、置換体はＣ１〜Ｃ２０アルキル基またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩで構成される群から選択されたハロゲン原子であってよい。）
【請求項１４】
前記ポリビニルアルコール系樹脂は、重合度が５００〜１８００であることを特徴とする請求項１２に記載の偏光板。
【請求項１５】
前記接着剤樹脂はＡＩＢＮ系、パースルフェート系水溶性開始剤で構成される開始剤をさらに含む請求項１２に記載の偏光板。
【請求項１６】
前記開始剤は、接着剤樹脂の重量を基準として最大１０重量％添加される請求項１５に記載の偏光板。
【請求項１７】
前記保護フィルムは、ポリエステル系重合体、スチレン系重合体、セルロース系重合体、ポリエーテルスルホン系重合体、ポリカーボネート系重合体、アクリル系重合体、ポリオレフィン系重合体、ポリアミド系重合体、ポリイミド系重合体、スルホン系重合体、ポリエーテルスルホン系重合体、ポリエーテルエーテルケトン系重合体、ポリフェニレンスルフィド系重合体、ビニルアルコール系重合体、塩化ビニリデン系重合体、ビニルブチラール系重合体、アリレート系重合体、ポリオキシメチレン系重合体、エポキシ系重合体及びこれら重合体の混合物で構成される群から選択された重合体で製造される請求項１に記載の偏光板。
【請求項１８】
前記粘着層はアクリル系共重合体、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、シリコン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂及びポリビニルアルコール系樹脂からなる群から選択された１種以上を含む請求項１に記載の偏光板。
【請求項１９】
前記粘着層は、モジュラスが異なる第１粘着層及び第２粘着層からなる請求項１に記載の偏光板。
【請求項２０】
前記第１粘着層はモジュラスが１〜５００ＭＰａで、
前記第２粘着層はモジュラスが０．０１〜０．５ＭＰａである請求項１９に記載の偏光板。
【請求項２１】
前記第１粘着層が第２接着剤層に付着される請求項１９に記載の偏光板。
【請求項２２】
請求項１から請求項２１の何れか１項の偏光板を含む画像表示装置。
【請求項２３】
前記画像表示装置は、液晶表示装置（ＬＣＤ）である請求項２２に記載の画像表示装置。
【請求項２４】
前記液晶表示装置は、駆動モードが面内スイッチング方式（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ、ＩＰＳ）、ねじれネマティック方式（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ、ＴＮ）、垂直配向方式（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ、ＶＡ）またはＦＦＳ方式（Ｆｒｉｎｇｅ  Ｆｉｅｌｄ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）である請求項２３に記載の画像表示装置。
【請求項２５】
前記画像表示装置は、有機ＥＬである請求項２２に記載の画像表示装置。
【請求項２６】
偏光素子の一面に保護フィルムを位置させ、偏光素子の他面に粘着層を位置させる段階と、
前記保護フィルムと偏光素子との間及び前記粘着層と偏光素子との間にそれぞれ接着剤を介在させる段階と、
前記接着剤を媒介にして前記保護フィルム及び粘着層を偏光素子に貼り合せ、乾燥させる段階を含む偏光板の製造方法。
【請求項２７】
前記接着剤は、粘度が４〜５０ｃＰである請求項２６に記載の偏光板の製造方法。
【請求項２８】
前記接着剤は、重合度が５００〜１８００で、固形分含量が２〜１０重量％である請求項２６に記載の偏光板の製造方法。
【請求項２９】
前記乾燥は２０〜１００℃で行われる請求項２６に記載の偏光板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は画像表示装置に用いられる偏光板及びその製造方法に関し、より具体的には、曲がり現象が改善された偏光板及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、偏光板はポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙ  Ｖｉｎｙｌ  Ａｌｃｈｏｌ、以下、ＰＶＡとする）系分子鎖が一定方向に配向され、ヨード系化合物または２色性偏光物質を含む構造を有する偏光子に、保護フィルムとしてトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを接着させた構造からなる。このとき、上記偏光子と保護フィルムは、一般的に、ポリビニルアルコール系水溶液からなる水系接着剤により接着される。
【０００３】
一方、面内スイッチング方式（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ、ＩＰＳ）の液晶モードで駆動される液晶表示装置の場合、偏光子の一面に保護フィルムが付着され、他面に粘着層が付着される構成の偏光板を使用すると、視野角での色変化問題を大きく改善することができると知られている。また、この場合、保護フィルムを１枚のみ使用するため、偏光板の厚さが低減し、薄型、軽量化に有利である。
【０００４】
上記のような構造の偏光板は、一般的に、水系接着剤を媒介にして偏光フィルムの一面に保護フィルムを貼り合せ（ラミネーション）、乾燥させて中間段階の偏光板を製造した後、偏光フィルムの他面に粘着剤をコーティングし乾燥する工程を行うことで製造される。しかし、このような従来の方法により製造された偏光板は、中間偏光板状態から曲がり現象が発生し、粘着剤コーティング及び乾燥を経て曲がり現象がさらに酷くなる傾向がある。このように、曲がり現象は、非対称的な偏光板構造により発生し、偏光子の両面に適用される接着剤と粘着剤の付着力差によりさらに酷くなる。
【０００５】
一方、上記のように曲がり現象が発生した偏光板を使用すると、液晶パネルとの接触不良が発生しやすく、表示装置のモジュールに装着したとき、ケースとの接触が起きて応力が大きく形成され、光漏れやむらなどが発生して画像不良の原因となる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記のような問題点を解決するためのもので、曲がり現象が改善された偏光板、その製造方法及びこれを利用した画像表示装置を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そのため、一側面において、本発明は偏光素子と、上記偏光素子の一面に形成される第１接着剤層と、上記偏光素子の他面に形成される第２接着剤層と、上記第１接着剤層の上部に付着される保護フィルムと、上記第２接着剤層の下部に形成される粘着層とを含む偏光板を提供する。
【０００８】
このとき、上記第１接着剤層及び／または第２接着剤層は、その厚さが２０〜１０００ｎｍであることが好ましく、５０〜３００ｎｍ程度であることがより好ましい。
【０００９】
また、上記第１接着層及び／または第２接着層は、粘度が４〜５０ｃＰ程度である接着剤物質を使用して形成することが好ましく、上記第１接着層及び／または第２接着層は重合度が５００〜１８００範囲または固形分含量が２〜１０重量％の接着剤物質を使用して形成することがより好ましい。
【００１０】
一方、上記第１接着層及び第２接着層は同一又は異なる材質の接着剤からなってよく、同一材質の接着剤からなることがより好ましい。
【００１１】
他の側面において、本発明は偏光素子の一面に保護フィルムを位置させ、偏光素子の他面に粘着層を位置させる段階と、上記保護フィルムと偏光素子との間及び上記粘着層と偏光素子との間にそれぞれ接着剤を介在させる段階と、上記接着剤を媒介にして上記保護フィルム及び粘着層を偏光素子に貼り合せ、乾燥させる段階とを含む偏光板の製造方法を提供する。
【００１２】
このとき、上記乾燥は２０〜１００℃で行うことが好ましく、４０〜９０℃で行うことがより好ましい。
【００１３】
さらに他の側面において、本発明は上記偏光板を含む画像表示装置を提供する。このとき、上記画像表示装置は液晶表示装置（ＬＣＤ）または有機ＥＬであってよく、液晶表示装置の場合、駆動モードは面内スイッチング方式（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ、ＩＰＳ）、ねじれネマティック方式（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ、ＴＮ）、垂直配向方式（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ、ＶＡ）またはＦＦＳ方式（Ｆｒｉｎｇｅ  Ｆｉｅｌｄ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）であってよい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の偏光板は、従来の偏光板より曲がり現象が少ないため、画像表示装置に適用したとき、画像品質に優れるという長所がある。特に、本発明の偏光板をＩＰＳモードのＬＣＤに適用すると、視野角での色変化問題を大きく改善することができる。
【００１５】
また、保護フィルムを１枚のみ使用するため、薄型及び軽量化に有利である。
【００１６】
また、本発明の偏光板は、接着剤としてアクリルとヒドロキシ基を有するポリビニルアルコール樹脂を含む接着剤樹脂を使用することで、偏光板の耐久性及び耐水性が向上できるようにした。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】従来のＩＰＳモードのＬＣＤ用偏光板の構造を説明するための図面である。
【図２】本発明の偏光板の一実施例を説明するための図面である。
【図３】本発明の偏光板の他の実施例を説明するための図面である。
【図４】本発明の偏光板の製造方法の一実施例を説明するための図面である。
【図５】比較例１の偏光板のカール発生程度を示す写真である。
【図６】実施例の偏光板のカール発生程度を示す写真である。
【図７】実施例及び比較例１の偏光板の耐水性実験の結果を示す写真である。
【図８】実施例及び比較例２の偏光板のコントラスト比の測定結果を示す写真である。
【図９】実施例及び比較例２の偏光板のコントラスト比を比較するためのグラフである。
【図１０】実施例、比較例２及び比較例３の偏光板の黒輝度の逆数の分布を示す写真である。
【図１１】実施例、比較例２及び比較例３の偏光板の黒輝度の比を比較するためのグラフである。
【図１２】接着剤樹脂の重合度による接着剤の粘度を示すグラフである。
【図１３】接着剤樹脂の固形分含量による接着剤の粘度を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下では、図面を参照して本発明をより具体的に説明する。但し、本明細書に添付の図面は本発明を説明するための例示に過ぎず、本発明は図面により限定されない。また、説明の便宜上、一部構成要素は図面上で誇張されたり、縮小または省略されることがある。
【００１９】
図２には本発明の偏光板の一実施例の構造が概略的に示されている。図２に示されたように、本発明の偏光板１００は偏光素子１１０、第１接着剤層１２０、第２接着剤層１４０、保護フィルム１３０及び粘着層１５０を含んでなる。
【００２０】
上記偏光素子１１０とは、特定の偏光状態を有する光のみを通過させる光学素子のことで、一般的に、ヨード系化合物または２色性染料を含む分子鎖が一定方向に配向されたポリビニルアルコール系偏光フィルムが用いられる。このような偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系フィルムにヨードまたは２色性染料を染着させた後、一定方向に延伸し、架橋させる方法で製造される。このとき、上記ポリビニルアルコールの重合度は、特に限定されないが、分子の動きの自由度と含有物質との柔軟な混合を考慮すると、１，０００〜１０，０００程度であることが好ましく、１，５００〜５，０００程度であることがより好ましい。
【００２１】
次いで、上記第１接着剤層１２０は、後述する保護フィルム１３０と偏光素子１１０を貼り合せるためのもので、上記偏光素子１１０の一面に形成される。
【００２２】
一方、上記第２接着剤層１４０は、偏光素子１１０と粘着層１５０を付着させるためのもので、上記偏光素子１１０の第１接着剤層１２０が形成されない面に形成される。
【００２３】
上記第１接着剤層１２０と第２接着剤層１４０は、その厚さが２０ｎｍ〜１０００ｎｍ程度で、３０ｎｍ〜５００ｎｍ程度であることが好ましく、５０ｎｍ〜３００ｎｍ程度であることがより好ましい。接着剤層の厚さが２０ｎｍ未満では、耐久性及び付着力に問題が生じる恐れがあり、厚さが１０００ｎｍを超えると、カールが発生する可能性がある。
【００２４】
一方、上記第１接着剤層１２０及び／または第２接着剤層１４０の材質は、粘度が４ｃＰ〜５０ｃＰ程度、好ましくは４ｃＰ〜４５ｃＰ程度、より好ましくは４ｃＰ〜４０ｃＰ程度の接着剤物質であることが好ましい。これは、上記のような粘度範囲の接着剤物質を使用する場合に、曲がり現象の改善効果が極大化するためである。接着剤の粘度範囲が上記範囲から外れると、一貫したカール特性を確保することが困難である上、最終製品である偏光板の物性にも悪影響を及ぼす。より具体的には、接着剤の粘度が４ｃＰ未満の場合は、製造時に接着剤が傾斜方向に流れやすいため、工程性が確保されない。また、接着剤の粘度が５０ｃＰを超えると、接着剤が厚くなり、粘度及び固形分含量が高くなって接着剤の水分乾燥効率が著しく低下することがある。その結果、十分な乾燥が起きず、完成した偏光板の前面に黒斑点が発生する恐れがある。また、不完全乾燥により最終偏光板の状態でカール特性にバラツキが現れる可能性がある。
【００２５】
また、上記第１接着剤層１２０及び／または第２接着剤層１４０は、重合度が５００〜１８００程度の接着剤物質で形成されることが好ましく、接着剤内の固形分含量は２〜１０ｗｔ％程度であることが好ましい。これは、接着剤樹脂の重合度と固形分含量が上記範囲内のとき、適切な粘度が具現できるためである。
【００２６】
一般的に、接着剤樹脂の重合度が大きいほど、接着剤固形分含量が大きいほど、接着剤の粘度が上昇する。図１２は接着剤樹脂の重合度による接着剤の粘度を示すグラフであり、図１３は同じ重合度のときの固形分含量の変更による接着剤の粘度を示すグラフである。図１２及び図１３から、重合度が５００〜１８００の場合と、固形分含量が２〜１０重量％の場合に、４〜５０ｃＰの粘度を有する接着剤物質が確保できることが分かる。
【００２７】
また、上記第１接着剤層１２０と第２接着剤層１４０は、同一又は異なる材質の接着剤樹脂で形成されてよく、同一材質の接着剤樹脂で形成されることがより好ましい。偏光素子１１０の両面に同一材質からなる接着剤層をそれぞれ形成すると、両方の接着剤層により偏光素子１１０に作用する力が同一であるため、曲がり現象の発生が著しく減少する。
【００２８】
上記第１接着剤層１２０及び第２接着剤層１４０を形成する接着剤樹脂は、光学的透過度に優れ、経時的な黄変などの変化がないものであればよく、特に限定されない。例えば、本発明における上記第１接着剤層１２０は、ポリビニルアルコール系樹脂、アクリル系樹脂、ビニルアセテート系樹脂及び／またはＵＶ硬化型樹脂などを含む接着剤樹脂により形成されてよい。このとき、上記接着剤樹脂は、水系接着剤または無溶剤型接着剤であってよい。
【００２９】
本発明の接着剤層を形成する接着剤樹脂としては、特にポリビニルアルコール系樹脂を含む水系接着剤を使用することが好ましく、アクリル基及びヒドロキシ基を有するポリビニルアルコール系樹脂（以下、ＡＨ−ＰＶＡ樹脂という）を含む接着剤樹脂またはポリビニルアルコール系樹脂とアクリル基及びエポキシ基を有する化合物を含む接着剤樹脂を使用することがより好ましい。ＡＨ−ＰＶＡ樹脂またはポリビニルアルコール系樹脂とアクリル基及びエポキシ基を有する化合物を含む接着剤樹脂は、従来の他の接着剤より優れた接着力、耐水性及び耐湿性を有する上、水に対する溶解度に優れるという長所がある。
【００３０】
より具体的には、本発明で使用されるＡＨ−ＰＶＡ樹脂は、下記化学式１ａで表される繰り返し単位、下記化学式１ｂで表される繰り返し単位を含んでなることができ、選択的に、下記化学式１ｃで表される繰り返し単位をさらに含んでもよい。
【化１ａ】
2013520685.tif 000003
【化１ｂ】
2013520685.tif 000004
【化１ｃ】
2013520685.tif 000005
【００３１】
このとき、上記式中、Ｒ１は置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルカンジイル（ａｌｋａｎｄｉｙｌ）と、置換または非置換の１〜７原子環化合物と、Ｎ、Ｓ及びＯで構成される群から選択されたヘテロ原子を含む置換または非置換の１〜７原子ヘテロ環化合物と、置換または非置換のＣ６−Ｃ１４芳香族化合物と、またはＮ、Ｓ及びＯで構成される群から選択されたヘテロ原子を含む置換または非置換の１〜７原子ヘテロ芳香族化合物であってよく、
Ｒ２は置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基と、置換または非置換の１〜７原子環化合物と、Ｎ、Ｓ及びＯで構成される群から選択されたヘテロ原子を含む置換または非置換の１〜７原子ヘテロ環化合物と、置換または非置換のＣ６−Ｃ１４芳香族化合物と、またはＮ、Ｓ及びＯで構成される群から選択されたヘテロ原子を含む置換または非置換の１〜７原子ヘテロ芳香族化合物であってよく、
上記Ｒ１及びＲ２が置換体で置換された場合、置換体はＣ１〜Ｃ２０アルキル基またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩで構成される群から選択されたハロゲン原子であってよく、
Ｒ３はアセトアセチル基、カルボン酸基、アクリル基またはウレタン基であってよい。
【００３２】
一方、ＡＨ−ＰＶＡ樹脂が上記化学式１ａで表される繰り返し単位、上記化学式１ｂで表される繰り返し単位を含む場合には、上記ｎが４８０〜１７００の整数で、ｍが１０〜９００の整数で、ｎ＋ｍが５００〜１８００の整数であることが好ましく、上記ＡＨ−ＰＶＡ樹脂が上記化学式１ａで表される繰り返し単位、上記化学式１ｂで表される繰り返し単位及び化学式１ｃで表される繰り返し単位を含む場合には、上記化学式で、ｎが４８０〜１７００の整数、ｍが１０〜９００の整数、ｌが１〜８０の整数であり、ｎ＋ｍが５００〜１８００の整数、ｎ＋ｌが４９０〜１７００の整数で、ｎ＋ｍ＋ｌが５００〜１８００の整数であることが好ましい。
【００３３】
また、上記化学式１ａ、１ｂ及び１ｃで表される繰り返し単位は、ＡＨ−ＰＶＡ樹脂重合体内でランダム（ｒａｎｄｏｍ）に配列されてよい。
【００３４】
一方、上記ＡＨ−ＰＶＡ樹脂におけるアクリル基は、ＰＶＡ樹脂の０．１〜５０ｍｏｌ％、好ましくは０．１〜２０ｍｏｌ％、より好ましくは０．１〜１０ｍｏｌ％の含量で導入されることが好ましい。ＰＶＡ樹脂のアクリル基含量が０．１ｍｏｌ％未満では、アクリル基の導入による接着性、耐湿性及び耐水性の増大効果がないため好ましくなく、５０ｍｏｌ％を超えると、水に対する溶解度が低下し、接着力が減少する恐れがある。
【００３５】
上記ＡＨ−ＰＶＡ樹脂は、ポリビニルアルコール系樹脂をエポキシ基とアクリル基を有する化合物に改質して得られる。このとき、エポキシ基とアクリル基を有する化合物としては、下記化学式３の化合物を使用してよい。化学式３において、Ｒ１及びＲ２は上記の定義と同様である。
【化３】
2013520685.tif 000006
【００３６】
より具体的には、本発明のＡＨ−ＰＶＡ樹脂は次のような反応により製造されることができる。
［反応式１］
2013520685.tif 000007
【００３７】
上記反応式１は、従来のポリビニルアルコール系樹脂がＡＨ−ＰＶＡ樹脂に転換される過程を示した反応式であって、繰り返し単位の数は記載しなかった。上記反応式１における化学式２はポリビニルアルコール系樹脂で、本発明で使用されるポリビニルアルコール系樹脂は特に限定されず、従来、偏光素子と保護フィルムの接着剤として使用されるもので、この技術分野に知られている任意のポリビニルアルコール系樹脂、例えば、未改質ポリビニルアルコール樹脂またはアセトアセチル基、カルボン酸基、アクリル基及びウレタン基で構成される群から選択された少なくとも一種の群で改質されたポリビニルアルコール樹脂などを使用してよい。ポリビニルアルコール系樹脂として未改質ポリビニルアルコール樹脂を使用すると、上記化学式２における繰り返し単位１ｃは存在しない可能性がある。
【００３８】
上記反応式１に示したように、化学式２のポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＡ」という）と化学式３のエポキシ基とアクリル基を有する化合物の反応において、ＰＶＡのＯＨ基及び／またはＲ３群とエポキシ基が反応してＰＶＡ樹脂にアクリル基が導入されると同時にヒドロキシ基（−ＯＨ）が形成される。
【００３９】
具体的には、上記反応式１に示したように、ポリビニルアルコール樹脂（化学式２）とエポキシ基とアクリル基を有する化合物（化学式３）を水に溶解させ、約２５〜７０℃で、１０時間〜３０時間反応させることで、アクリル基が導入されると同時に−ＯＨ基の形成されたポリビニルアルコール系樹脂（化学式１）が得られる。即ち、上記反応により樹脂のバックボーンにアクリル基が導入されると同時に−ＯＨの形成されたポリビニルアルコール樹脂が得られる。このように単一の樹脂バックボーンにアクリル基が導入されると同時に−ＯＨが形成されたポリビニルアルコール系樹脂は、水に対する溶解度に優れる上、優れた接着性、耐水性及び耐湿性を示す。
【００４０】
一方、上記ＡＨ−ＰＶＡ樹脂は、共重合度が５００〜１８００であることが好ましい。共重合度が５００未満では、接着剤の製造時、低い固形分で粘度が低いため、固形分を多量添加しなければならず、１８００を超えると、接着剤の製造時、粘度が高いため、固形分（ＰＶＡ樹脂）を少量添加しなければならない。これにより接着力が低下するため好ましくない。
【００４１】
本発明の第１接着層及び／または第２接着層の形成材料として、上記ＡＨ−ＰＶＡ樹脂の代わりにポリビニルアルコール系樹脂及びエポキシ基とアクリル基を有する化合物を含む接着剤樹脂を使用してもよい。
【００４２】
上記接着剤樹脂において、エポキシ基とアクリル基を有する化合物の含量は、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部で、０．００１〜１重量部程度であることがより好ましい。
【００４３】
一方、ポリビニルアルコール樹脂及びエポキシ基とアクリル基を有する化合物を含む接着剤樹脂に使用されるポリビニルアルコール系樹脂も、上記のように特に限定されず、当該技術分野に知られている任意のポリビニルアルコール系樹脂、例えば、未改質ポリビニルアルコール樹脂、アセトアセチル基、カルボン酸基、アクリル基及びウレタン基で構成される群から選択された少なくとも１種の群で改質されたポリビニルアルコール樹脂などを使用することができる。
【００４４】
このとき、上記ポリビニルアルコール系樹脂は、重合度が５００〜１８００であることが好ましい。共重合度が５００未満では、接着剤の製造時、固形分が低くて粘度が低いため、固形分（ＰＶＡ樹脂）が多量添加されなければならず、１８００を超えると、接着剤の製造時、粘度が高いため、固形分（ＰＶＡ樹脂）を少量添加しなければならない。これにより接着力が低くなるため好ましくない。
【００４５】
上記エポキシ基とアクリル基を有する化合物としては、上記化学式３の化合物を使用することが好ましい。上記エポキシ基とアクリル基を有する化合物の含量が０．００１重量部未満では、アクリル基の導入による接着性、耐湿性及び耐水性の向上効果がなく、１０重量部を超えると、水に対する溶解度の低下により均一な偏光板用接着剤が得られず、溶液安定性及び接着力が低調であるため、好ましくない。
【００４６】
一方、本発明で使用する接着剤樹脂には、必要に応じて、硬化開始剤をさらに添加してよい。硬化開始剤としては、ＡＩＢＮ（２，２'−ａｚｏ−ｂｉｓ（ｉｓｏｂｕｔｙｒｏｎｉｔｒｉｌｅ））系開始剤、パースルフェート系開始剤、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社のＤａｒｏｃｕｒｅ及び／またはＩｇａｃｕｒｅシリーズの開始剤等を使用することができる。上記ＡＩＢＮ及びパースルフェート系開始剤としては、水系で使用できるもので、この技術分野に知られている何れの開始剤も使用することができる。これに限定されないが、例えば、ＡＩＢＮ系開始剤としては、２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジスルフェートジヒドレート、２，２'−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミド］、２，２'−アゾビス［２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２'−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イル］プロパン｝ジヒドロクロライド、２，２'−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［２−（ヒドロキシブチル）］プロピオンアミド｝、２，２'−アゾビス［２−メチル−Ｎ−［２−（ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２'−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）などを挙げることができ、パースルフェート系硬化開始剤としては、ポタシウムパースルフェート、アンモニウムパースルフェートなどを挙げることができる。Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社の開始剤としては、これに限定されないが、例えば、ヒドロキシ−１−［４−（ヒドロキシエトキシ）フェノール］−２−メチル−１−プロパノン（Ｄａｒｏｃｕｒｅ  ２９５９）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（Ｄａｒｏｃｕｒｅ  １１７３）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（Ｄａｒｏｃｕｒｅ  １１１６）、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンの２５：７５混合物（商品名Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １７００）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−ジ−２メチル−１−プロパン−１−オン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２９５９）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４）、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ６５１）などを挙げることができる。
【００４７】
上記硬化開始剤は、接着剤樹脂の総重量を基準として最大１０重量％添加されることができる。上記硬化開始剤は、必要に応じて、任意に添加される成分で、添加量の下限値は限定されないが、接着剤の総重量を基準として０．０１〜１０重量％添加されることが好ましく、０．０１〜１重量％添加されることがより好ましい。硬化開始剤の添加量が０．０１重量％未満では、硬化開始剤の添加による効果が不十分で、１０重量％を超えると、反応後に残存する添加剤が接着力に悪影響を及ぼすため、好ましくない。
【００４８】
その他にも、上記接着剤樹脂には各種カップリング剤、粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤及び各種安定剤等が必要に応じて配合されてよい。
【００４９】
次に、上記保護フィルム１３０は偏光素子１１０を保護するためのフィルムで、第１接着剤層１２０の上部に付着される。上記保護フィルム１３０としては、光学的透明性、機械的強度、熱安定性、等方性、ＰＶＡ偏光素子との接着性などに優れた何れの重合体フィルムを使用してもよい。保護フィルムの例としては、これに限定されないが、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系重合体、ポリスチレン、アクリロニトリルとスチレン共重合体等のスチレン系重合体、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系重合体、ポリエーテルスルホン系重合体、ポリカーボネート系重合体またはポリメチルメタクリレートなどのアクリル系重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンとプロピレンの共重合体のようなポリオレフィン系重合体、ナイロンあるいは芳香族ポリアミドのようなアミド系重合体、イミド系重合体、スルホン系重合体、ポリエーテルスルホン系重合体、ポリエーテルエーテルケトン系重合体、ポリフェニレンスルフィド系重合体、ビニルアルコール系重合体、塩化ビニリデン系重合体、ビニルブチラール系重合体、アリレート系重合体、ポリオキシメチレン系重合体、エポキシ系重合体またはこれら重合体の混合物からなるフィルムを使用してよい。
【００５０】
特に、セルロースエステル、トリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレートフィルム等のセルロース系フィルム、ポリカーボネート系フィルム（ＰＣフィルム）、ポリスチレン系フィルム、ポリアリレート系フィルム、ノルボルネン樹脂系フィルム及びポリスルホン系フィルムが透明性、機械的性質、光学的異方性がないことなどから好ましい。トリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）及びカーボネートフィルム（ＰＣフィルム）が除膜性が容易で、加工性に優れるため、より好ましく、偏光特性または耐久性からＴＡＣフィルムが最も好ましい。
【００５１】
上記保護フィルムは保護フィルムが接着される偏光素子に対する接着力及び密着力を向上させるために表面改質処理されることができる。表面処理の具体的例には、これに限定されないが、コロナ処理、グロー（ｇｌｏｗ）放電処理、火炎処理、酸処理、アルカリ処理、プラズマ処理、超音波処理及び紫外線照射処理等がある。また、接着性を改善するため、保護フィルムにアンダーコート層を提供する方法を利用してもよい。
【００５２】
一方、上記粘着層１５０は偏光板１００を画像表示装置のパネルに付着させるためのもので、第２接着剤層１４０の下部に形成される。上記粘着層１５０としては、例えば、アクリル系共重合体やエポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂などを単独または混合して使用してよく、透明性、耐候性、耐久性及び粘着物性などを考慮すると、中でも、特にアクリル系共重合体を使用することが好ましい。
【００５３】
一方、上記粘着層１５０は、図２に示されたように、１層構造からなってもよいが、図３に示されたように、モジュラスの異なる第１粘着層１５０ａ及び第２粘着層１５０ｂからなってもよい。ここで、モジュラスとは、任意の材質の弾性特性を示す尺度で、材質内の任意の空間位置と時間に対し、応力と変形率間の比例係数と定義される。即ち、単純引張の場合、応力をσ、変形率をε、モジュラスをＥとしたとき、σ＝Ｅ・εのように定義することができる。
【００５４】
粘着層を２層構造で形成する場合、第１粘着層のモジュラスを第２粘着層のモジュラス値より大きくすることで、ＰＶＡ偏光素子の保護機能をより向上させることができる。言い換えると、熱、水分のようにＰＶＡ偏光素子の偏光機能を低下させる外的環境要素からＰＶＡ偏光素子を保護することができる機能を付与することができる。また、第１粘着層を成す粘着剤に化学作用基を加え、ＰＶＡ偏光素子との接着力及び耐水性を改善することもできる。
【００５５】
一方、このとき、上記第１粘着層はモジュラスが１〜５００ＭＰａ程度、好ましくは５０〜４５０ＭＰａ程度、さらに好ましくは１００〜４００ＭＰａ程度であり、上記第２粘着層はモジュラスが０．０１〜０．５ＭＰａ、好ましくは０．０１〜０．４５ＭＰａ、さらに好ましくは０．０１〜０．４ＭＰａ程度である。
【００５６】
図３に示されたように粘着層をモジュラスが異なる２個の層で形成する場合、モジュラス値の高い粘着層が第２接着剤層に付着されることが好ましい。モジュラスの高い粘着層は熱、水分のような外部環境因子からＰＶＡ偏光素子をより効果的に保護できる上、ＰＶＡ偏光素子との接着力向上及び第２接着剤層のウェッティング（ｗｅｔｔｉｎｇ）性改善を通じて偏光板の耐水性を向上させることができるためである。一方、モジュラス値の低い粘着層は、ガラス基板との粘着に使用することが好ましい。
【００５７】
次に上記のような本発明の偏光板の製造方法を説明する。
【００５８】
図４は本発明の偏光板の製造方法を説明するための図面である。図４に示されたように、本発明の偏光板の製造方法は（ｉ）偏光素子の一面に保護フィルムを位置させ、偏光素子の他面に粘着層を位置させる段階と、（ｉｉ）上記保護フィルムと偏光素子との間及び上記粘着層と偏光素子との間にそれぞれ接着剤を介在させる段階と、（ｉｉｉ）上記接着剤を媒介にして上記保護フィルム及び粘着層を偏光素子に貼り合せ、乾燥させる段階とを含む。
【００５９】
まず、偏光素子１１０の両面に保護フィルム１３０と粘着層１５０をそれぞれ位置させる。このとき、上記偏光素子１１０は、上記のようにヨード系化合物または２色性染料を含む分子鎖が一定方向に配向されたポリビニルアルコール偏光フィルムであることが好ましく、上記ポリビニルアルコールの重合度は１，０００〜１０，０００程度で、１，５００〜５，０００程度であることがより好ましい。
【００６０】
また、上記保護フィルム１３０としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系重合体、ポリスチレン、アクリロニトリルとスチレン共重合体等のスチレン系重合体、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系重合体、ポリエーテルスルホン系重合体、ポリカーボネート系重合体またはポリメチルメタクリレートなどのアクリル系重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンとプロピレンの共重合体のようなポリオレフィン系重合体、ナイロンあるいは芳香族ポリアミドのようなアミド系重合体、イミド系重合体、スルホン系重合体、ポリエーテルスルホン系重合体、ポリエーテルエーテルケトン系重合体、ポリフェニレンスルフィド系重合体、ビニルアルコール系重合体、塩化ビニリデン系重合体、ビニルブチラール系重合体、アリレート系重合体、ポリオキシメチレン系重合体、エポキシ系重合体またはこれら重合体の混合物で製造されたフィルムを使用してよい。
【００６１】
一方、上記粘着層１５０は光学的に透明で、適当な粘弾性や粘着特性を示すものであればよく、その材質は特に限定されない。例えば、上記粘着層１５０としては、アクリル系共重合体やエポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂などを単独または混合して使用してよく、透明性、耐候性、耐久性及び粘着物性等を考慮すると、中でも、特にアクリル系共重合体を使用することが好ましい。
【００６２】
上記粘着層１５０としては、異形フィルム上に粘着剤をコーティングして形成した粘着シートを使用することができる。このとき、上記粘着シートは異形フィルム上に粘着剤樹脂を塗布した後、乾燥、熱硬化法、化学硬化法、熱溶融法または光硬化法のような方法により硬化させて製造することができる。
【００６３】
また、上記粘着層１５０は、上記のようにモジュラスが異なる第１粘着層１５０ａ及び第２粘着層１５０ｂからなってよい。このとき、上記第１粘着層はモジュラスが１〜５００ＭＰａ程度、好ましくは５０〜４５０ＭＰａ、さらに好ましくは１００〜４００ＭＰａ程度であり、上記第２粘着層はモジュラスが０．０１〜０．５ＭＰａ、好ましくは０．０１〜０．４５ＭＰａ、さらに好ましくは０．０１〜０．４ＭＰａ程度である。
【００６４】
次に、上記保護フィルムと偏光素子との間及び上記粘着層と偏光素子との間にそれぞれ接着剤を介在させる。このとき、上記保護フィルムと偏光素子との間に介在される接着剤と上記粘着層と偏光素子との間に介在される接着剤は、同一又は異なる材質であってよく、接着剤層の厚さは２０ｎｍ〜１０００ｎｍ程度であることが好ましい。
【００６５】
本段階は、図４に示されたように、偏光素子の両面にそれぞれ接着剤を塗布する方法、または保護フィルムと粘着層の偏光素子と対向する一面に粘着剤をそれぞれ塗布する方法により行ってもよい。一方、上記接着剤は、上記のように、偏光素子と保護フィルムまたは偏光素子と粘着層を接着させることができる接着力を有し、光学的透過度に優れ、経時的な黄変等の変化がないものであればよく、特に限定されない。例えば、ポリビニルアルコール系樹脂、アクリル系樹脂、ビニルアセテート系樹脂及びＵＶ硬化型接着剤樹脂からなる群から選択される１種以上を含む接着剤を使用してよい。ポリビニルアルコール系樹脂を含む接着剤を使用することが好ましく、アクリル基及びヒドロキシ基を含むポリビニルアルコール系樹脂を含む接着剤を使用することが最も好ましい。
【００６６】
上記過程により接着剤が介在されると、上記接着剤を媒介にして上記保護フィルム及び粘着層を偏光素子に貼り合せ、乾燥させる。このとき、上記貼り合せは順次、または同時に行ってもよいが、生産効率の観点から同時に行うことがより好ましい。
【００６７】
このとき、上記乾燥温度は、使用する接着剤によって異なるが、通常、２０〜１００℃程度、より好ましくは４０〜９０℃程度である。
【００６８】
また、上記貼り合せ及び乾燥時に異物が存在すると、円滑に貼り合せることができないため、本段階は浮遊する異物が少ない環境で行われるか、貼り合せる段階の前に異物除去工程を行うことが好ましい。異物の除去方法は、偏光素子、保護フィルム及び粘着層に悪影響を与えないものであればよく、特に制限されない。例えば、異物除去のためには、偏光板の製造工程中に別途の洗浄区間を追加し、水で満たされた洗浄槽でフィルム表面の異物を洗い流したり、工程中にフィルムの進行方向に傾斜を作り、傾斜面に水を流すことで異物を除去する方法、または酸素あるいは窒素などの気体圧噴射を利用して洗浄後フィルム表面に残存する水を除去したり、気体圧を直接噴射して異物をブローイング（ｂｌｏｗｉｎｇ）して除去する方法等を用いることができる。
【００６９】
一方、円滑な貼り合せ工程を行うためには、接触面の異物量が単位面積当たりに１ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、約０．５ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。このとき、異物量とは、単位表面積あたりに存在する異物の重量のことである。
【００７０】
上記のような製造方法を通じて、上側から、保護フィルム−第１接着剤層−偏光素子−第２接着剤層−粘着層の順に配置された構造の偏光板を製造することができる。このような構造の本発明の偏光板は、従来の偏光板に比べて曲がり現象が著しく減少し、画像表示装置に貼り合せた後にも全体的に曲がり発生量が減少するため、従来の偏光板を使用する場合より画像品質の低下が減少するという長所がある。
【００７１】
また、ＡＨ−ＰＶＡ樹脂またはＰＶＡ樹脂及びアクリル基とエポキシ基を含む化合物を含む接着剤樹脂で第１及び／または第２接着剤層を形成すると、偏光板の接着力、耐湿性及び耐水性等が向上する効果が得られる。
【００７２】
一方、上記本発明の偏光板は、画像表示装置、例えば、液晶表示装置用偏光板、有機ＥＬの反射防止用偏光板等に有用に使用することができる。このとき、上記液晶表示装置は全種類の駆動モード、例えば、面内スイッチング方式（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ、ＩＰＳ）、ねじれネマティック方式（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ、ＴＮ）、垂直配向方式（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ、ＶＡ）またはＦＦＳ方式（Ｆｒｉｎｇｅ  Ｆｉｅｌｄ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）等のような多様な駆動モードに、制限なく使用することができる。
【００７３】
以下では、具体的な実施例を通じて本発明をより詳しく説明する。本発明の範囲は下記実施例のみに限定されたり、制限されない。
【００７４】
実施例１
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルム（Ｋｕｒａｒａｙ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．製造、重合度：２４００）を、水洗槽、膨潤槽を経てＩ２とＫＩを含む水溶液で染着させた後、ホウ酸とＫＩを含む水溶液で５倍まで延伸して偏光子を得た。
【００７５】
その後、６０μｍ厚さのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを偏光子の片面に位置させ、ＰＥ異形フィルムで保護された粘着剤フィルムを他面に位置させる。このとき、上記粘着剤フィルムはモジュラス値がそれぞれ２７０ＭＰａ、０．０２ＭＰａである２層の粘着層からなっている。
【００７６】
その後、偏光子とＴＡＣフィルムとの間、及び偏光子とＰＥ異形フィルムを除去した粘着剤フィルムとの間にＰＶＡ系接着剤水溶液を入れて、ラミネーターで貼り合せた後、８０℃で、８分間乾燥して偏光板を製造した。
【００７７】
比較例１
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルム（Ｋｕｒａｒａｙ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．製造、重合度：２４００）を、水洗槽、膨潤槽を経てＩ２とＫＩを含む水溶液で染着させた後、ホウ酸とＫＩを含む水溶液で５倍まで延伸して偏光子を得た。
【００７８】
その後、偏光子の片面のみにトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを位置させ、ＰＶＡ系接着剤水溶液を入れて、ラミネーターで貼り合せた後、８０℃で、８分間乾燥し、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムが片面のみに貼り合せられた偏光板を製造した。その後、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを貼り合わせない偏光子面に、異形フィルムを除去した粘着剤フィルムを接着剤なしにラミネーターで貼り合せて最終偏光板を製造した。このとき、上記粘着剤フィルムはモジュラス値がそれぞれ２７０ＭＰａ、０．０２ＭＰａである２層の粘着層からなっている。
【００７９】
比較例２
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルム（Ｋｕｒａｒａｙ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．製造、重合度：２４００）を、水洗槽、膨潤槽を経てＩ２とＫＩを含む水溶液で染着させた後、ホウ酸とＫＩを含む水溶液で５倍まで延伸して偏光子を得た。
【００８０】
その後、偏光子の両面に６０μｍ厚さのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを位置させ、偏光子とＴＡＣフィルムとの間にＰＶＡ系接着剤水溶液を入れてラミネーターで貼り合せた後、８０℃で、８分間乾燥して偏光板を製造した。
【００８１】
次いで、偏光板の片面のトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムにコロナー処理後、ＰＥ異形フィルムを除去した粘着剤フィルムをラミネーターで貼り合せて最終偏光板を製造した。このとき、粘着剤フィルムはモジュラス値が０．０１ＭＰａである１層の粘着層からなっている。
【００８２】
比較例３
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルム（Ｋｕｒａｒａｙ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．製造、重合度：２４００）を、水洗槽、膨潤槽を経てＩ２とＫＩを含む水溶液で染着させた後、ホウ酸とＫＩを含む水溶液で５倍まで延伸して偏光子を得た。
【００８３】
その後、偏光子の片面のみにトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを位置させ、ＰＶＡ系接着剤水溶液を入れてラミネーターで貼り合せた後、８０℃で、８分間乾燥し、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムが片面のみに貼り合せられた偏光板を製造した。
【００８４】
その後、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを貼り合わせない偏光子面に、異形フィルムを除去した粘着剤フィルムを接着剤なしにラミネーターで貼り合せて最終偏光板を製造した。このとき、粘着剤フィルムは、モジュラス値が０．０１ＭＰａである１層の粘着層からなっている。
【００８５】
実験例１：カール発生評価
実施例及び比較例１により製造された偏光板サンプルのカール（ｃｕｒｌ）の発生程度を肉眼で測定した。図５は比較例１により製造された偏光板を撮影した写真で、図６は実施例により製造された偏光板を撮影した写真である。
【００８６】
図５及び図６に示したように、比較例１の偏光板サンプルは、カール（ｃｕｒｌ）が酷く発生するが、実施例の偏光板サンプルはカール（ｃｕｒｌ）が殆ど発生しないことが分かる。
【００８７】
実験例２：耐水性評価
実施例及び比較例１により製造された偏光板を、横と縦が各々５ｃｍの大きさで裁断してから、厚さ１．１ｍｍのガラス基板上に貼り合せた後、６０℃の水槽に浸して耐水性の評価を行った。
【００８８】
図７は時間経過による実施例及び比較例１の偏光板の剥離程度を示す写真である。図７に示されたように、比較例１の偏光板サンプルは、時間経過により、ガラス基板から完全に剥離されるが、実施例の偏光板サンプルは、相対的に剥離程度が低いことが分かる。
【００８９】
実験例３：コントラスト比評価
実施例及び比較例２により製造された偏光板をねじれネマティック方式（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ、ＴＮ）画像表示装置に装着した後、コントラスト比（Ｃｏｎｔｒａｓｔ  Ｒａｔｉｏ、ＣＲ）を測定した。コントラスト比（以下ＣＲ）は、画面の鮮かさを示す画像表示装置の明暗比で、ＣＲ値が高いほど、画像表示装置の光学性能に優れることを示す。
【００９０】
図８に実施例及び比較例２により製造された偏光板を装着した時のコントラスト比を示した。図８に示されたように、実施例の偏光板を装着したときが、比較例２の偏光板を装着したときよりコントラスト比に優れることが分かる。
【００９１】
図９は実施例の偏光板を装着したときと比較例２の偏光板を装着したときに測定されたコントラスト比をグラフで示したもので、図９に示されたように、比較例２の偏光板に比べて実施例の偏光板のＣＲが約５０％増加したことが分かる。
【００９２】
実験例４：黒輝度の測定
実施例、比較例２及び比較例３により製作された偏光板を面内スイッチング方式（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ、ＩＰＳ）の画像表示装置に装着した後、黒輝度（ｂｌａｃｋ  ｌｕｍｉｎａｎｃｅ、Ｌｂ）の逆数、即ち、Ｌｂ−１の分布を測定した。
【００９３】
一般的に、ＣＲは画像表示装置が具現する白輝度（ｗｈｉｔｅ  ｌｕｍｉｎａｎｃｅ、Ｌｗ）と黒輝度（ｂｌａｃｋ  ｌｕｍｉｎａｎｃｅ、Ｌｂ）の比、即ち、Ｌｗ／Ｌｂで表すが、偏光板の光学特性に敏感に反応するＬｂのみを考慮し、１／Ｌｂ、即ち、Ｌｂ−１の値で表すこともある。従って、Ｌｂ−１の値が大きくなるほど、画像表示装置のＣＲが高くなることを意味する。
【００９４】
図１０に実施例、比較例２及び比較例３により製作された偏光板を面内スイッチング方式（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ、ＩＰＳ）の画像表示装置に装着した場合のＬｂ−１の分布が示されており、図１１には測定された黒輝度値を、比較例２の偏光板を装着したときのＬｂ−１値を基準としてそれぞれの比（Ｒａｔｉｏ）（Ｌｂ０／Ｌｂ）で示したグラフが示されている。
【００９５】
図１０及び図１１から、比較例３の偏光板を使用すると、Ｌｂ−１が比較例２に比べて７．８％増加したが、実施例の偏光板を使用すると、Ｌｂ−１が１１．２％増加し、光学特性がさらに向上したことが分かる。
【００９６】
実験例４−接着剤樹脂の粘度による偏光板の物性評価
接着剤樹脂の粘度による偏光板物性を評価するため、下記［表１］に示したような粘度を有する接着剤樹脂組成物を利用して実施例１と同じ構造の偏光板を製造し、溶解度、乾燥効率、工程性及び直交透過度比を測定した。
【００９７】
溶解度は、接着剤樹脂と溶媒の混合程度を肉眼で測定し、接着剤樹脂と溶媒が完全に混合されてホモジニアスな状態の場合を○、接着剤樹脂と溶媒の間に相分離が起きた場合をＸと示した。
【００９８】
工程性は、接着剤の塗布時に接着剤が流れる程度を示すもので、接着剤が流れて作業が不可能な場合をｘと示した。
【００９９】
乾燥効率は、５分乾燥後、不完全乾燥による偏光板の表面の黒斑点の発生有無を観察して測定した。
【０１００】
ＴＣ／ＴＣ．ｓは粘度１２．７ｃＰの接着剤樹脂を利用して製作された偏光板の直交透過率（Ｔｃ、ｓ）を基準とし、他の試料を利用して製作された直交透過率（Ｔｃ）の相対的な比率を示した値である。ＴＣ／ＴＣ．ｓ値が１以上であれば、実施例に比べて光学物性が脆弱で、その値が１以下であれば、実施例に比べて光学物性に優れることを意味する。
【０１０１】
接着剤の粘度による偏光板の直交物性比（ｒａｔｉｏ）
【表１】
2013520685.tif 000008
【０１０２】
上記［表１］により、粘度が５１．５〜２７３．７Ｃｐである接着剤を使用する場合、接着剤の水分乾燥効率が著しく低下し、十分な乾燥が起きず、完成された偏光板の前面に黒い斑点が発生することが分かる。また、直交透過度比も１．５以上と直交物性が脆弱となることが分かる。
【符号の説明】
【０１０３】
１０、１１０  偏光素子
２０  接着層
３０、１３０  保護フィルム
４０  粘着層
１２０  第１接着剤層
１４０  第２接着剤層
１５０  粘着層
１５０ａ  第１粘着層
１５０ｂ  第２粘着層
【図１】
2013520685.tif 000013
【図２】
2013520685.tif 000014
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図８】
2013520685.tif 000019
【図９】
2013520685.tif 000020
【図１０】
2013520685.tif 000021
【図１１】
2013520685.tif 000022
【図１２】
2013520685.tif 000023
【図１３】
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【図７】
2013520685.tif 000025
【手続補正書】
【提出日】平成24年8月29日(2012.8.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
偏光素子と、
前記偏光素子の一方の面に形成される第１接着剤層と、
前記偏光素子の他方の面に形成される第２接着剤層と、
前記第１接着剤層を介して前記偏光素子の前記一方の面側に付着される保護フィルムと、
前記第２接着剤層を介して前記偏光素子の前記他方の面側に形成される粘着層と
を含む偏光板。
【請求項２】
前記第１接着剤層及び第２接着剤層は、厚さが２０ｎｍ〜１０００ｎｍである請求項１に記載の偏光板。
【請求項３】
前記第１接着剤層及び第２接着剤層は、粘度が４〜５０ｃＰの接着剤物質で形成される請求項１または２に記載の偏光板。
【請求項４】
前記第１接着剤層及び第２接着剤層は、重合度が５００〜１８００で、固形分含量が２〜１０重量％の接着剤物質で形成される請求項１から３の何れか１項に記載の偏光板。
【請求項５】
前記第１接着剤層と第２接着剤層は、同一材質からなる請求項１から４の何れか１項に記載の偏光板。
【請求項６】
前記第１接着剤層及び第２接着剤層は、ポリビニルアルコール系樹脂、アクリル系樹脂、ビニルアセテート系樹脂及びＵＶ硬化型接着剤樹脂からなる群から選択される１種以上を含む請求項１から５の何れか１項に記載の偏光板。
【請求項７】
前記第１接着剤層及び第２接着剤層は、アクリル基及びヒドロキシ基を有するポリビニルアルコール系樹脂を含む接着剤樹脂からなる請求項６に記載の偏光板。
【請求項８】
前記アクリル基及びヒドロキシ基を有するポリビニルアルコール系樹脂は、下記化学式１ａで表される繰り返し単位及び下記化学式１ｂで表される繰り返し単位を含む請求項７に記載の偏光板。
【化１ａ】
2013520685.tif 000026
【化１ｂ】
2013520685.tif 000027
（前記式中、ｎは４８０〜１７００の整数で、ｍは１０〜９００の整数で、ｎ＋ｍは５００〜１８００の整数であり、
Ｒ１は置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルカンジイル（ａｌｋａｎｄｉｙｌ）と、置換または非置換の１〜７原子環化合物と、Ｎ、Ｓ及びＯで構成される群から選択されたヘテロ原子を含む置換または非置換の１〜７原子ヘテロ環化合物と、置換または非置換のＣ６−Ｃ１４芳香族化合物と、またはＮ、Ｓ及びＯで構成される群から選択されたヘテロ原子を含む置換または非置換の１〜７原子ヘテロ芳香族化合物であってよく、
Ｒ２は置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基と、置換または非置換の１〜７原子環化合物と、Ｎ、Ｓ及びＯで構成される群から選択されたヘテロ原子を含む置換または非置換の１〜７原子ヘテロ環化合物と、置換または非置換のＣ６−Ｃ１４芳香族化合物と、またはＮ、Ｓ及びＯで構成される群から選択されたヘテロ原子を含む置換または非置換の１〜７原子ヘテロ芳香族化合物であってよく、
前記Ｒ１及びＲ２が置換体で置換された場合、置換体はＣ１〜Ｃ２０アルキル基またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩで構成される群から選択されたハロゲン原子であってよい。）
【請求項９】
前記アクリル基及びヒドロキシ基を有するポリビニルアルコール系樹脂は、下記化学式１ｃで表される繰り返し単位をさらに含む請求項８に記載の偏光板。
【化１ｃ】
2013520685.tif 000028
（前記式中、ｎは４８０〜１７００の整数、ｍは１０〜９００の整数、ｌは１〜８０の整数であり、ｎ＋ｍは５００〜１８００の整数、ｎ＋ｌは４９０〜１７００の整数で、ｎ＋ｍ＋ｌは５００〜１８００の整数であり、
Ｒ３はアセトアセチル基、カルボン酸基、アクリル基またはウレタン基であってよい。）
【請求項１０】
前記接着剤樹脂はＡＩＢＮ系、パースルフェート系水溶性開始剤で構成される開始剤をさらに含む請求項７から９の何れか１項に記載の偏光板。
【請求項１１】
前記開始剤は、接着剤樹脂の重量を基準として最大１０重量％添加される請求項１０に記載の偏光板。
【請求項１２】
前記第１接着剤層及び第２接着剤層は、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部及びエポキシ基とアクリル基を有する化合物０．０１〜１０重量部を含む接着剤樹脂からなる請求項６に記載の偏光板。
【請求項１３】
前記エポキシ基とアクリル基を有する化合物は、下記化学式３で表される化合物である請求項１２に記載の偏光板。
【化３】
2013520685.tif 000029
（前記式において、Ｒ１は置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルカンジイル（ａｌｋａｎｄｉｙｌ）と、置換または非置換の１〜７原子環化合物と、Ｎ、Ｓ及びＯで構成される群から選択されたヘテロ原子を含む置換または非置換の１〜７原子ヘテロ環化合物と、置換または非置換のＣ６−Ｃ１４芳香族化合物と、またはＮ、Ｓ及びＯで構成される群から選択されたヘテロ原子を含む置換または非置換の１〜７原子ヘテロ芳香族化合物であってよく、
Ｒ２は置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基と、置換または非置換の１〜７原子環化合物と、Ｎ、Ｓ及びＯで構成される群から選択されたヘテロ原子を含む置換または非置換の１〜７原子ヘテロ環化合物と、置換または非置換のＣ６−Ｃ１４芳香族化合物と、またはＮ、Ｓ及びＯで構成される群から選択されたヘテロ原子を含む置換または非置換の１〜７原子ヘテロ芳香族化合物であってよく、
前記Ｒ１及びＲ２が置換体で置換された場合、置換体はＣ１〜Ｃ２０アルキル基またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩで構成される群から選択されたハロゲン原子であってよい。）
【請求項１４】
前記ポリビニルアルコール系樹脂は、重合度が５００〜１８００であることを特徴とする請求項１２または１３に記載の偏光板。
【請求項１５】
前記接着剤樹脂はＡＩＢＮ系、パースルフェート系水溶性開始剤で構成される開始剤をさらに含む請求項１２から１４の何れか１項に記載の偏光板。
【請求項１６】
前記開始剤は、接着剤樹脂の重量を基準として最大１０重量％添加される請求項１５に記載の偏光板。
【請求項１７】
前記保護フィルムは、ポリエステル系重合体、スチレン系重合体、セルロース系重合体、ポリエーテルスルホン系重合体、ポリカーボネート系重合体、アクリル系重合体、ポリオレフィン系重合体、ポリアミド系重合体、ポリイミド系重合体、スルホン系重合体、ポリエーテルスルホン系重合体、ポリエーテルエーテルケトン系重合体、ポリフェニレンスルフィド系重合体、ビニルアルコール系重合体、塩化ビニリデン系重合体、ビニルブチラール系重合体、アリレート系重合体、ポリオキシメチレン系重合体、エポキシ系重合体及びこれら重合体の混合物で構成される群から選択された重合体で製造される請求項１から１６の何れか１項に記載の偏光板。
【請求項１８】
前記粘着層はアクリル系共重合体、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、シリコン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂及びポリビニルアルコール系樹脂からなる群から選択された１種以上を含む請求項１から１７の何れか１項に記載の偏光板。
【請求項１９】
前記粘着層は、モジュラスが異なる第１粘着層及び第２粘着層からなる請求項１から１７の何れか１項に記載の偏光板。
【請求項２０】
前記第１粘着層はモジュラスが１〜５００ＭＰａで、
前記第２粘着層はモジュラスが０．０１〜０．５ＭＰａである請求項１９に記載の偏光板。
【請求項２１】
前記第１粘着層が第２接着剤層に付着される請求項１９または２０に記載の偏光板。
【請求項２２】
請求項１から請求項２１の何れか１項の偏光板を含む画像表示装置。
【請求項２３】
前記画像表示装置は、液晶表示装置（ＬＣＤ）である請求項２２に記載の画像表示装置。
【請求項２４】
前記液晶表示装置は、駆動モードが面内スイッチング方式（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ、ＩＰＳ）、ねじれネマティック方式（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ、ＴＮ）、垂直配向方式（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ、ＶＡ）またはＦＦＳ方式（Ｆｒｉｎｇｅ  Ｆｉｅｌｄ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）である請求項２３に記載の画像表示装置。
【請求項２５】
前記画像表示装置は、有機ＥＬである請求項２２から２４の何れか１項に記載の画像表示装置。
【請求項２６】
偏光素子の一面に保護フィルムを位置させ、偏光素子の他面に粘着層を位置させる段階と、
前記保護フィルムと偏光素子との間及び前記粘着層と偏光素子との間にそれぞれ接着剤を介在させる段階と、
前記接着剤を媒介にして前記保護フィルム及び粘着層を偏光素子に貼り合せ、乾燥させる段階と
を含む偏光板の製造方法。
【請求項２７】
前記接着剤は、粘度が４〜５０ｃＰである請求項２６に記載の偏光板の製造方法。
【請求項２８】
前記接着剤は、重合度が５００〜１８００で、固形分含量が２〜１０重量％である請求項２６または２７に記載の偏光板の製造方法。
【請求項２９】
前記乾燥は２０〜１００℃で行われる請求項２６から２７の何れか１項に記載の偏光板の製造方法。
【国際調査報告】
2013520685.tif 000030
2013520685.tif 000031
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