(57)【要約】  本発明は、アミンから処理して、及びアミノアルコールへのエトキシル化、及び次の対応するアミノカルボキシレート、特に、錯化剤ＭＧＤＡ（メチルグリシンアセト酢酸）、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）及びＧＬＤＡ（グルタミン酸アセト酢酸）、又はこれらの遊離酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩への酸化による脱水素から構成される反応順序を使用して、アミノキシレートを製造するための方法に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の工程で、アミンを３０〜１００℃の範囲の反応温度でエトキシル化して、アルカノールアミンを得、そして第２の工程で、このようにして形成されたアルカノールアミンを酸化的に脱水素化してアミノカルボキシレートを得ることを特徴とするアミノカルボキシレートを製造するための方法。
【請求項２】
アミンがアラニン、グルタミン酸、及びこれらの塩、及びエチレンジアミンから成る群から選ばれることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
第１の工程での反応温度が、反応時間の間、６０℃未満で変動することを特徴とする請求項１又は２の何れかに記載の方法。
【請求項４】
バッチ的、半バッチ的、又は連続的に行われることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の方法。
【請求項５】
攪拌タンク反応器、ループ反応器、及び管型反応器から成る群から選ばれる反応器が使用されることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の方法。
【請求項６】
反応器が、５Ｗ／Ｋ＊ｍよりも大きい熱伝導率係数を有する材料から基本的に構成されることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の方法。
【請求項７】
第１工程での溶媒が、プロトン性溶媒、及び／又は極性非プロトン性溶媒から選ばれることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の方法。
【請求項８】
第１工程で形成されたアルカノールアミンが、直接的に脱水素化されることを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記載の方法。
【請求項９】
脱水素化が所定の触媒を使用して行われ、該触媒は、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ａｇ、Ｐｄ及びＰｔから成る群から選ばれる金属を含むことを特徴とする請求項１〜８の何れか１項に記載の方法。
【請求項１０】
第２工程における直接生成物内のＮＴＡ含有量は、主生成物に対して１質量％未満であることを特徴とする請求項１〜９の何れか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アミン１〜４から開始して、所定の反応順序を使用し、アミノカルボキシレートを製造するための方法に関するもので、ここで上記所定の反応順序は、アミノアルコール２及び５へのエトキシル化、及び次の対応するアミノカルボキシレート３及び６（例えば錯化剤ＭＧＤＡ（メチルグリシンアセト酢酸）、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）又はＧＬＤＡ（グルタミン酸アセト酢酸）、又はこれらの遊離酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩）への酸化性脱水素化から成るものである。
【０００２】
【化１】
2013522269.tif 000002
【０００３】
Ｒ＝アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、アルキレンカルボキシル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアラルキル、アルキレンスルホネート
【０００４】
【化２】
2013522269.tif 000003
【０００５】
但し、
Ａ＝Ｃ１〜Ｃ１２アルキレンブリッジ、又は化学結合
Ｒ’＝ＣＯＯＸ、ＣＨ２ＯＨ
Ｒ＊＝アルキレン
Ｘ＝アルカリ金属、又はアルカリ土類金属、好ましくはナトリウム及びカリウム
Ｎ＝１〜１０
【背景技術】
【０００６】
アミンのエトキシル化は、典型的には１２０℃を超える温度で、工業的規模で行われる。例えば、エタノールアミンは、約１５０℃の温度、及び３０〜１５０バールの圧力で、アンモニア（水中２０〜３０質量％の溶液）及びエチレンオキシドから開始して製造される（非特許文献１：Ｈ．−Ｊ．Ａｒｐｅ，Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ Ｃｈｅｍｉｅ［Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］）。Ｎ−アルキルエタノールアミンは、１７０℃以下の温度ででも製造される（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ）。特許文献１（ＷＯ９８／３８１５３）には、溶媒としてのイソプロパノール中の、４等量のエチレンオキシドを使用した、標準圧力及び１４０〜１８０℃の反応温度での、エチレンジアミンのエトキシル化が開示されている。純粋な物質中の対応するエトキシル化は、特許文献２（ＵＳ３９０７７４５）に記載されており、幾分か低い温度、１２０〜１３０℃が使用されている。
【０００７】
アルカリ金属ヒドロキシドを使用した、アミノアルコールの酸化的な脱水素化は典型的には、圧力下に、１４０〜２２０℃の温度で、銅触媒を使用して行われる。触媒は、例えば、ドープした、又はドープしていないＲａｎｅｙ Ｃｕ（Ｒａｎｅｙ 銅）から構成される（例えば特許文献３：ＥＰ１１２５６３３、特許文献４：ＥＰ１１２５６３４、特許文献５：ＷＯ０４／２４０９１、特許文献６：ＷＯ００／０６６５３９、特許文献７：ＥＰ１０６７１１４、特許文献８：ＷＯ００／０３２３１０に記載されている）。使用されるドープ剤は通常、１種以上の金属、例えばＰｔ、Ｆｅ、Ｃｒ（特許文献９：ＥＰ１１２５６３３、特許文献１０：ＥＰ１１２５６３４）、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｖ、Ｂｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｇｅ（特許文献１１：ＷＯ０４／２４０９１）又はＡｇ（特許文献１２：ＥＰ１０６７１１４）である。他の例では、Ｃｕがアルカリ−安定担体に直接的に施され、又はアンカー金属（例えば、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ）を介して施される（例えば特許文献１３：ＷＯ０１／７７０５４、特許文献１４：ＷＯ０３／０２２１４０、特許文献１５：ＷＯ９８／５０１５０）。更なる金属酸化物を使用して沈殿したＣｕが記載されている（例えば、特許文献１６：ＷＯ０３／０５１５１３（Ｃｕ、Ｆｅ）、特許文献１７：ＥＰ０５０６９７３、特許文献１８：ＷＯ９８／１３１４０（Ｃｕ、Ｚｒ、Ｃａ））。貴金属系を使用した変換についての個別の報告もなされている（例えば、特許文献１９：ＥＰ０２０１９５７）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】ＷＯ９８／３８１５３
【特許文献２】ＵＳ３９０７７４５
【特許文献３】ＥＰ１１２５６３３
【特許文献４】ＥＰ１１２５６３４
【特許文献５】ＷＯ０４／２４０９１
【特許文献６】ＷＯ００／０６６５３９
【特許文献７】ＥＰ１０６７１１４
【特許文献８】ＷＯ００／０３２３１０
【特許文献９】ＥＰ１１２５６３３
【特許文献１０】ＥＰ１１２５６３４
【特許文献１１】ＷＯ０４／２４０９１
【特許文献１２】ＥＰ１０６７１１４
【特許文献１３】ＷＯ０１／７７０５４
【特許文献１４】ＷＯ０３／０２２１４０
【特許文献１５】ＷＯ９８／５０１５０
【特許文献１６】ＷＯ０３／０５１５１３
【特許文献１７】ＥＰ０５０６９７３
【特許文献１８】ＷＯ９８／１３１４０
【特許文献１９】ＥＰ０２０１９５７
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】Ｈ．−Ｊ．Ａｒｐｅ，Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ Ｃｈｅｍｉｅ［Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
特に錯化剤、例えばＭＧＤＡ（メチルグリシンアセト酢酸）、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）、又はＧＬＤＡ（グルタミン酸アセト酢酸）、及びこれらの塩を製造する上での問題は、両方の工程を単に実施すると、複製生物の含有量が比較的多くなるということである。このような副生成物の、最終生成物中における量を低く維持するために、（最終生成物及び／又は中間生成物を精製するために）費用がかかり、及び装置的に複雑な操作が必要とされる。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
従って、本発明の目的は、上述した不利な点を有していない方法、すなわち、副生成物の含有量が低い最終生成物を提供し、及び最終生成物及び／又は中間生成物を精製する必要のない方法を提供することにある。
【００１２】
この目的は、驚くべきことに、請求項１〜１０に記載の方法によって達成される。
【００１３】
本発明に従えば、この目的は、第１の工程で、アミンを３０〜１００℃の範囲の反応温度でエトキシル化して、アルカノールアミンを得、そして第２の工程で、このようにして形成されたアルカノールアミンを酸化的に脱水素化してアミノカルボキシレートを得る（ここで、形成する塩は、対応するアミノカルボン酸に変換することができる）ことを特徴とするアミノカルボキシレートを製造するための方法によって達成される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
アミンが式１〜４のアミンの群から選ばれる方法が好ましい。
【００１５】
【化３】
2013522269.tif 000004
【００１６】
ここで、
Ｒが、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、アルキレンカルボキシル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアラルキル、アルキレンスルホネート、又は置換基
【００１７】
【化４】
2013522269.tif 000005
【００１８】
（但し、
Ａ＝Ｃ１〜Ｃ１２アルキレンブリッジ、又は化学結合、
Ｒ’が、ＣＯＯＸ又はＣＨ２ＯＨであり、
Ｒ＊が、アルキレン基であり、
Ｘが、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属であり、及び
ｎが１〜１０
である）
である。
【００１９】
Ｒは、より好ましくは、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル及びＣ２〜Ｃ３０アルケニルの比較的長いアルキル又はアルケニル基、アルキレンカルボキシレート、又は他に、アルキレンスルホネート、ヒドロキシアルキル、又はヒドロキシアリール基、及び２重アルキルグリシンアセト酢酸、例えばジアミノコハク酸（以下の式で、Ａ＝「化学結合」）又はジアミノピメリン酸（以下の式で、Ａ＝−（ＣＨ２）３−）、
【００２０】
【化５】
2013522269.tif 000006
【００２１】
（但し、Ａ＝Ｃ１〜Ｃ１２アルキレンブリッジ又は化学結合である）
である。
【００２２】
アミンがアラニン、グルタミン酸、及びこれらの塩、及びエチレンジアミンから成る群から選ばれる方法が特に好ましい。
【００２３】
工程パラメーターに関し、好ましい実施の形態が存在する。従って、第１の工程での反応温度が４０〜９０℃の範囲、好ましくは６０〜８０℃の範囲の方法が好ましい。
【００２４】
温度プロフィールについても、好ましい変形例が存在する。第１の工程での反応温度が、反応時間にわたって６０℃未満、好ましくは４０℃未満で変動する方法が好ましい。
【００２５】
バッチ的、半バッチ的、又は連続的方法を行うことが好ましい。攪拌タンク反応器、ループ反応器、及び管型反応器から成る群から選ばれる（少なくとも１種の）反応器が使用される方法が特に好ましい。種々の反応器モデル、例えば種々のデザインの攪拌タンク反応器、ループ反応器（ガス循環反応器、プランジングジェット反応器、又は高積載充填カラム）、又は管型反応装置（ガス相無し、又はガス相有）を使用することが可能である。
【００２６】
反応器が、５Ｗ／Ｋ＊ｍよりも大きい熱伝導率係数(thermal conductivity coefficient)を有する材料から基本的に構成される方法が特に適切である。「基本的に」は、反応器の材料の５０％以上、好ましくは８０％以上、及びより好ましくは９０％以上の反応器材料が、対応する熱伝導率係数を有する材料から構成されることを意味する。
【００２７】
この目的にために特に適切な材料は、（工業的な工程での熱の効果的な除去を可能とするために）熱伝導率係数が５Ｗ／Ｋ＊ｍよりも大きい、１．４５４１（Ｖ２Ａスチール）、１．４５７１（Ｖ４Ａスチール）、２．４６１０（ＨＣ４）を含むことがわかった。
【００２８】
同様に好ましいものは、第１の工程での溶媒が、プロトン性溶媒、例えば水、アルコール、好ましくは短鎖アルコール、及び特にメタノール、エタノール、２−プロパノール及び／又は極性非プロトン性溶媒、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、又はＮ−メチルピロリドンから選ばれる方法である。
【００２９】
第１の工程で形成されたアルカノールアミンが直接的に脱水素される方法が、更なる好ましい実施の形態を構成する。直接的な脱水素化は、第１と第２の工程の間で、異なる沸点に基づいて、沸点が（標準圧力で）２００℃を超える物質を除去するための装置が存在しない方法が好ましいことを意味する。このことは、装置の観点で単純であり、そして従って最終生成物の比較的良好な品質を提供する、一つの工程段階を形成する。
【００３０】
最終生成物もまた更に精製されることがなく、対応する用途に直接的に使用される方法が特に好ましい。例えば、金属、プラスチック、被覆材料、又はガラスの硬質表面のための、工業的洗浄処方物のための添加剤として、飲料及び食品工業用の、特に飲料工業のボトル洗浄のための、アルカリ性洗浄処方物に、乳製品製造所で、醸造所で、貯蔵食料工業、ベーカリー工業、砂糖工業、脂肪処理工業、及び肉処理工業で洗浄する装置に、皿洗器の洗浄処方物に、特に家庭用の、又は商業的な施設、例えば、大きなキッチン、又はレストランにおける機械的な皿洗器のためのホスフェートを有しない組成物に、紙工業の漂白バスに、写真的な漂白、及び漂白固定バスに、予備処理に、及びテキスタイル工業の漂白に、重金属カチオンの汚染のマスクのための電気的バスに、及び銅、鉄、マンガン、及び亜鉛錯体等の重金属の欠損を救済するために、肥料の分野に、使用することが好ましい。原則として、カルシウム、マグネシウム、又は重金属塩の沈殿が、工業工程を混乱させ、及び防止するべき場合に、タンク、パイプライン、スプレーノズル、又は通常平滑な表面への沈殿と付着の防止、及び）、及びアルカリ脱脂バス内のフォスフェイトの安定化、及び石灰ソープの沈殿の防止のために（従って、非鉄表面の変色を防止し、及びアルカリ性洗浄バスの耐用年数を延長するために）、使用することが有利である。更に、材料(builder)及び保存料として、テキスタイル洗浄のための粉状の、又は液体の洗浄剤に使用可能である。ソープ（せっけん）中（及び調合薬、化粧品、及び食品中）で、これらは金属触媒作用による、酸化性の分解を防止する。
【００３１】
脱水素化は、アルカリ金属、及びアルカリ土類金属ヒドロキシドの群からの塩基、好ましくはＮＯＨ又はＫＯＨ、特に好ましくはＮａＯＨを使用して行われる。第２工程の温度は、典型的には、１４０〜２４０℃の範囲、好ましくは１５０〜２１０℃の範囲、及びより好ましくは１６０〜２００℃の範囲である。圧力は、典型的には、標準圧力〜１００バールの範囲、好ましくは５〜５０バールの範囲、及びより好ましくは８〜２０バールの範囲、及び更に好ましくは１０〜２０バールの範囲である。
【００３２】
触媒を使用して脱水素化を行う方法の場合、その主、及び副成分は、周期表の４〜１２属から選ばれることが特に好ましく；Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ａｇ、Ｐｄ及びＰｔから成る群から選ばれる（少なくとも）１種の金属を含む触媒を使用して脱水素化を行う方法が極めて好ましい。触媒は例えば、粉又は成形体（例えば、押出物、タブレット、等）の状態、又は非担持の触媒又は担持された触媒の状態で使用することができ、及び金属及び金属酸化物で構成されても良い。
【００３３】
第２工程の直接生成物中のＮＴＡ含有量が、主生成物に対して１質量％未満である方法は、本発明の対象の一部を形成する。
【００３４】
塩自体（アミノカルボキシレート）に加え、酸性化の後、対応するアミノカルボン酸も得ることができる。第２の工程の直接生成物は、酸化による脱水素化で得られる反応排出物を意味すると理解される。懸濁法の場合には、この後、触媒を沈殿させ、及び濾過除去することができる。更に、次に所望の水含有量を設定可能であり、又は（例えば、過酸化水素又はＵＶ光を使用して）漂白を行うことができる。
【実施例】
【００３５】
以下に（非限定的な）実施例を使用して、本発明を説明する。
【００３６】
実施例１：
３．７４３ｋｇ（２０．００モル）のグルタミン酸モノナトリウム塩一水和物を、５．５９９ｋｇの水中に懸濁させ、そして１．５７８ｋｇ（２０．００モル）の５０．７質量％の水酸化ナトリウム溶液と混合した。得られた混合物を、２０ｌのオートクレーブ（２．４６１０材料）中に装入し、適当な不活性化(inertization)を行った後、窒素を注入して２０バールにした。次に、２．０２６ｋｇ（４６．００モル）のエチレンオキシドを４０〜４５℃で、８時間以内に計量導入し、そして混合物をこの温度で更に２時間攪拌した。エチレンオキシドの未変換の残留物を除去した後、オートクレーブを空にした。このようにして、１２．８６２ｋｇの水性の反応排出物が、澄んだ無色の、粘性のある溶液として得られた。
【００３７】
４１８ｇ（グルタミン酸モノナトリウム塩一水和物に対して０．６５０モル）のこの粗製生成物を、最初に５３．０ｇ（１．３３モル）の水酸化ナトリウム粉、１２．７ｇの水、及びＷＯ０３／０５１５１３に従って製造された７．５ｇの銅−鉄触媒と一緒に、１．２ｌのオートクレーブ（２．４６１０材料）に装入した。反応器を閉め、窒素を注入して５バールにし、そして次に反応器を１９０℃に加熱した。この温度を６時間維持した。実験の経過全体にわたり、攪拌速度は７００ｒｐｍであった。形成された水素を、１５バール圧力調整バルブを通して、連続的に除去した。実験の終了後に、反応器を室温で窒素でパージし、そして空にした。生成物が、澄んだ無色の、粘性のある溶液として得られた。鉄結合能(iron binding capacity)によって、含有量が４２．２％質量％のグルタミン酸−Ｎ，Ｎ−アセト酢酸テトラナトリウム塩（ＧＬＤＡ−Ｎａ４）が測定され、これは、使用したグルタミン酸モノナトリウム塩一水和物に対して、理論的に８８．６％の収率に対応する。
【００３８】
実施例２：
４．３６５ｋｇ（４９．００モル）のアラニンを、２．６００ｋｇの水中に懸濁させ、そして３．９２０ｋｇ（４９．００モル）の５０質量％の水酸化ナトリウム溶液と混合した。得られた混合物を、２０ｌのオートクレーブ（２．４６１０材料）中に装入し、適当な不活性化を行った後、窒素を注入して２０バールにした。次に、４．７４９ｋｇ（１０７．８モル）のエチレンオキシドを４０〜４５℃で、８時間以内に計量導入し、そして混合物をこの温度で更に２時間攪拌した。エチレンオキシドの未変換の残留物を除去した後、オートクレーブを空にした。このようにして、１５．５９７ｋｇの水性の反応排出物が、澄んだ無色の、粘性のある溶液として得られた。
【００３９】
３２８ｇ（アラニンに対して１．０３モル）のこの粗製生成物を、最初に１９７ｇ（２．４６モル）の５０質量％の水酸化ナトリウム溶液、１８ｇの水、及び４５ｇのＲａｎｅｙ銅（Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨより）と一緒に、１．７ｌのオートクレーブ（２．４６１０材料）に装入した。反応器を閉め、窒素を注入して５バールにし、そして次に反応器を２．２５時間以内に１９０℃に加熱した。この温度を１６時間維持した。実験の経過全体にわたり、攪拌速度は５００ｒｐｍであった。形成された水素を、１０バール圧力調整バルブを通して、連続的に除去した。実験の終了後に、反応器を室温で窒素でパージし、そして反応排出物を４８４ｇの水で希釈し、そして反応器を空にした。生成物が、澄んだ無色の、粘性のある溶液として得られた。ＨＰＬＣを使用して、メチルグリシン−Ｎ，Ｎ−アセト酢酸トリナトリウム塩（ＭＧＤＡ−Ｎａ３）の、（使用したアラニンに対して、）理論上９２．０％の収率が測定された。
【００４０】
実施例３：
１７８ｇ（２．００モル）のアラニンを、１０６ｇの水中に懸濁させ、そして１６０ｇ（２．００モル）の５０質量％の水酸化ナトリウム溶液と混合した。得られた混合物を、２．５ｌのオートクレーブ（１．４５７１材料）中に装入し、適当な不活性化を行った後、窒素を注入して１バールにした。次に、１８９ｇ（４．３０モル）のエチレンオキシドを８０〜８９℃で、２時間以内に計量導入し、そして混合物をこの温度で更に３時間攪拌した。エチレンオキシドの未変換の残留物を除去した後、オートクレーブを空にした。このようにして、６２４ｇの水性の反応排出物が、澄んだ無色の、粘性のある溶液として得られた。
【００４１】
３２８ｇ（アラニンに対して１．０５モル）のこの粗製生成物を、最初に２０８ｇ（２．６０モル）の５０質量％の水酸化ナトリウム溶液、３９ｇの水、及び４５ｇのＲａｎｅｙ銅（Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨより）と一緒に、１．７ｌのオートクレーブ（２．４６１０材料）に装入した。反応器を閉め、窒素を注入して５バールにし、そして次に２．２５時間以内に１９０℃に加熱した。この温度を１６時間維持した。実験の経過全体にわたり、攪拌速度は５００ｒｐｍであった。形成された水素を、１０バール圧力調整バルブを通して、連続的に除去した。実験の終了後に、反応器を室温で窒素でパージし、そして反応排出物を４０３ｇの水で希釈し、そして反応器を空にした。生成物が、澄んだ無色の、粘性のある溶液として得られた。ＨＰＬＣを使用して、メチルグリシン−Ｎ，Ｎ−アセト酢酸トリナトリウム塩（ＭＧＤＡ−Ｎａ３）の、（使用したアラニンに対して、）理論上９１．３％の収率が測定された。
【００４２】
比較例：
２６７ｇ（３．００モル）のアラニンを、１５９ｇの水中に懸濁させ、そして２４０ｇ（３．００モル）の５０質量％の水酸化ナトリウム溶液と混合した。得られた混合物を、２．５ｌのオートクレーブ（１．４５７１材料）中に装入し、適当な不活性化を行った後、窒素を注入して２０バールにした。次に、２９１ｇ（６．６０モル）のエチレンオキシドを１４０〜１４５℃で、５時間以内に計量導入し、そして混合物をこの温度で更に２時間攪拌した。エチレンオキシドの未変換の残留物を除去した後、オートクレーブを空にした。このようにして、９３０ｇの水性の反応排出物が、澄んだ黄色がかった、粘性のある溶液として得られた。
【００４３】
３２２ｇ（アラニンに対して１．０４モル）のこの粗製生成物を、最初に２０８ｇ（２．６０モル）の５０質量％の水酸化ナトリウム溶液、４０ｇの水、及び４５ｇのＲａｎｅｙ銅（Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨより）と一緒に、１．７ｌのオートクレーブ（２．４６１０材料）に装入した。反応器を閉め、窒素を注入して５バールにし、そして次に２．２５時間以内に反応器を１９０℃に加熱した。この温度を１６時間維持した。実験の経過全体にわたり、攪拌速度は５００ｒｐｍであった。形成された水素を、１０バール圧力調整バルブを通して、連続的に除去した。実験の終了後に、反応器を室温で窒素でパージし、そして反応排出物を４２４ｇの水で希釈し、そして次に反応器を空にした。生成物が、澄んだ無色の、粘性のある溶液として得られた。（ＨＰＬＣを使用して、）完全な変換にもかかわらず、メチルグリシン−Ｎ，Ｎ−アセト酢酸トリナトリウム塩（ＭＧＤＡ−Ｎａ３）の、（使用したアラニンに対して、）７４．４％の理論上の収率しか測定されなかった。
【国際調査報告】
2013522269.tif 000007
2013522269.tif 000008
2013522269.tif 000009
2013522269.tif 000010