(57)【要約】  本発明は、Ａ）５から６５重量％の微粒化ワックスであって、１から１００μｍの平均粒径および１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇワックス未満の酸価を有する、アミドワックス、ポリエチレンワックス、修飾ポリエチレンワックス、ポリエチレン／アミドワックス、ポリエチレン／ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）ワックス、ポリプロピレンワックス、修飾ポリプロピレンワックス、ポリエチレン／ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）ワックスまたはそれらのコポリマーまたはそれらの任意の混合物を含むワックス、およびＢ）０．５から２０重量％の増粘／分散化剤であって、アルカリ膨潤性アクリルポリマー（ＡＳＥ）もしくは疎水性修飾アルカリ膨潤性エマルション（ＨＡＳＥ）もしくは疎水性修飾エトキシ化ウレタン（ＨＥＵＲ）もしくは増粘／分散化剤として高分子量のアクリルコポリマー部分および疎水性修飾エトキシ化ウレタンの両方を含有するポリマーまたはそれらの混合物を含む増粘／分散化剤、Ｃ）中和剤としての０から５重量％の水溶性塩基、Ｄ）０から５重量％の界面活性／分散剤、Ｅ）０から４０重量％のポリマー結合剤（複数可）、Ｆ）０から５重量％のスメクチック粘土増粘化剤（複数可）を含む、安定な水性ワックス分散液に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）１〜１００μｍの平均粒径を有し、ワックス１グラム当たり０〜１０ｍｇ／ＫＯＨの酸価を有する、５〜６５重量％の微粒化ワックス、および
Ｂ）アルカリ膨潤性ポリマー、疎水性修飾アルカリ膨潤性エマルション、疎水性修飾エトキシ化ウレタンならびに高分子量のアクリルコポリマー部分および疎水性修飾エトキシ化ウレタン部分の両方を含有するポリマーからなる群から選択される、０．１〜２０重量％の少なくとも１種の増粘剤および分散剤、
を含む、水性微粒化ワックス分散液。
【請求項２】
Ｃ）０．０１〜５重量％の中和剤としての水溶性アルカリ化合物、
をさらに含む、請求項１に記載の水性微粒化ワックス分散液。
【請求項３】
Ｄ）０．１〜４０％のポリマー結合剤、
をさらに含む、請求項１または２に記載の水性微粒化ワックス分散液。
【請求項４】
Ｅ）０．１〜５重量％の界面活性／分散剤、
をさらに含む、請求項１〜３のいずれか１つに記載の水性微粒化ワックス分散液。
【請求項５】
Ｆ）０．１〜５重量％のスメクチック粘土増粘剤、
をさらに含む、請求項１〜４のいずれか１つに記載の水性微粒化ワックス分散液。
【請求項６】
成分Ａが、アミドワックス、ポリエチレンワックス、修飾ポリエチレンワックス、ポリエチレン／アミドワックス、ポリエチレン／ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）ワックス、ポリプロピレンワックス、修飾ポリプロピレンワックス、ポリエチレン／ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）ワックスまたはそれらのコポリマーまたはそれらの任意の混合物からなる群から選択され、２〜８０μｍの平均粒径および１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇワックス未満の酸価を有するワックスである、請求項１〜５のいずれか１つに記載の水性微粒化ワックス分散液。
【請求項７】
成分Ｂが、アルカリ膨潤性アクリルポリマー（ＡＳＥ）または疎水性修飾アルカリ膨潤性エマルション（ＨＡＳＥ）である、請求項１〜６のいずれか１つに記載の水性微粒化ワックス分散液。
【請求項８】
成分Ｂが、疎水性修飾エトキシ化ウレタンエマルション（ＨＥＵＲ）である、請求項１〜６のいずれか１つに記載の水性微粒化ワックス分散液。
【請求項９】
成分Ｂが、高分子量のアクリルコポリマー部分および疎水性修飾エトキシ化ウレタン部分の両方を含有するポリマーである、請求項１〜６のいずれか１つに記載の水性微粒化ワックス分散液。
【請求項１０】
成分Ｆが、モンモリロナイト、ベントナイト、アタパルジャイトおよびラポナイトからなる群から選択されるスメクチック粘土増粘剤である、請求項５〜９のいずれか１つに記載の水性微粒化ワックス分散液。
【請求項１１】
成分Ｂがアルカリ膨潤性アクリル酸エマルション（ＡＳＥ）、疎水性修飾アルカリ膨潤性エマルション（ＨＡＳＥ）からなる群から選択され、水性微粒化ワックス分散液のｐＨが６．５以上である、請求項１〜７および１０のいずれか１つに記載の水性微粒化ワックス分散液。
【請求項１２】
２０ｒｐｍでＲＶスピンドルのＲＶ１〜ＲＶ７を使用して、室温（２２℃）でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶ−ＩＩ＋Ｐｒｏ粘度計を使用し、１０％〜９０％トルクのデジタル表示値をもたらすための適切なスピンドルを決定することによって決定される、８００〜１５，０００ｍＰａｓの粘度を有する、請求項１〜１１のいずれか１つに記載の水性微粒化ワックス分散液。
【請求項１３】
少なくとも３，０００ｍＰａｓの粘度を有する、請求項１２に記載の水性微粒化ワックス分散液。
【請求項１４】
２０ｒｐｍでＲＶスピンドルのＲＶ１〜ＲＶ７を使用して、室温（２２℃）でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶ−ＩＩ＋Ｐｒｏ粘度計を使用し、１０％〜９０％トルクのデジタル表示値をもたらすための適切なスピンドルを決定することによって決定される、１５，０００〜１５０，０００の粘度を有する、請求項１〜１１のいずれか１つに記載の水性微粒化ワックス分散液。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１つに記載の安定な水性微粒化ワックス分散液を製造する方法であって、
ａ）増粘／分散剤成分Ｂを水と混合するステップ、
ｂ）場合により、前記混合物を成分Ｃで中和するステップ、
ｃ）前記混合物に固体ワックス粉末としての微粒化ワックス成分Ａを添加するステップ、
ｄ）場合により、前記混合物に界面活性剤／分散剤成分Ｄを添加するステップ、
ｅ）場合により、前記混合物に成分Ｅとしてのポリマー結合剤を添加するステップ、
ｆ）場合により、前記混合物にスメクチック粘土増粘剤成分Ｆを添加するステップ、および
ｇ）前記混合物を均質になるまで十分に撹拌するステップ、
を含み、
前記ステップが任意の順序で行われ得る方法。
【請求項１６】
自動車、靴磨き、床および石のためのケア組成物、引き抜き用コンパウンド（ｄｒａｗｉｎｇ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）、水性木材ワニス、印刷用インクおよび塗料、捺染糊の製造のための、および仕上げにおける、プラスチック加工における、布地、織り糸および不織布の処理のための、製紙におけるおよび防食における、合成皮革、半合成皮革および皮革処理のための、および離型剤としての、請求項１〜１４のいずれか１つに記載の水性微粒化ワックス分散液の使用。
【請求項１７】
合成皮革、半合成皮革および皮革処理のための組成物の製造のための、請求項１〜１４のいずれか１つに記載の水性微粒化ワックス分散液の使用。
【請求項１８】
皮革処理のための組成物の製造のための、請求項１〜１４のいずれか１つに記載の水性微粒化ワックス分散液の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１〜１００μｍの平均粒径を有し、ワックス１グラム当たり０〜１０ｍｇ／ＫＯＨの酸価を有する、５〜６５重量％の微粒化ワックスと、増粘剤／分散剤としての、アルカリ膨潤性アクリル酸エマルション（ＡＳＥ）、疎水性修飾アルカリ膨潤性エマルション（ＨＡＳＥ）、疎水性修飾エトキシ化ウレタン（ＨＥＵＲ）ならびに／または高分子量のアクリルコポリマー部分および疎水性修飾エトキシ化ウレタン部分の両方を含有するポリマーと、場合により、中和剤としての水溶性アルカリ、ポリマー結合剤、界面活性／分散剤、およびスメクチック粘土増粘剤から選択される１種または複数の成分とを含む、新規な水性ポリオレフィンワックス分散液に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンまたはポリプロピレンに基づく水性ワックス分散液は、原則的に、２つの方法によって調製することができる：
過圧（ｓｕｐｅｒａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ  ｐｒｅｓｓｕｒｅ）下および開始剤系の存在下で、界面活性剤含有水相におけるエチレンまたはプロピレンの重合による一次分散液として、あるいは適した分散剤系の助けで、粉体の形の分散可能なポリエチレンまたはポリプロピレンワックスを分散させることによる二次分散液として。乳化可能なワックスは、ここで通常、カルボキシレート、ケトまたはヒドロキシル基で官能化された低分子量ポリオレフィン鎖を意味するとして理解される。前記鎖は、エチレンまたはプロピレンと、例えば、アクリル酸などの不飽和カルボン酸との共重合によって、またはポリオレフィンワックスの大気酸化によって調製することができる。
【０００３】
一次分散液は、通常０．０１〜０．２５μｍの粒径を有するが、最大約１μｍのみの平均粒径を有する安定な二次分散液を調製することが現在まで可能である。より大きい粒子を有する分散液は、低密度およびポリオレフィンワックスの疎水性の性質のために、相分離を経る傾向がある。
【０００４】
どちらの調製方法でも、最大約３５重量％の固体含有量しか、通常達成することができない。より高いワックス含有量は、比較的高い量において困難を伴ってのみ、かつ適した助剤の存在下で達成可能である。
【０００５】
一次分散液は、ヒドロキシル基をさらに含有することができ、０．５〜２０重量％のグリセリドであって、分散剤として、１〜５０モルの炭素数２〜４の１，２−アルキレンオキシドと反応させた前記グリセリドの分散剤を使用することによって作製されてきた。
【０００６】
米国特許第５７４６８１２号（特許文献１）は、主にＣ１６〜Ｃ２２−モノカルボン酸またはヒドロキシル基を含有するＣ１６〜Ｃ２２−モノカルボン酸のグリセリドを含む、安定な水性ポリオレフィンワックス分散液であって、前記グリセリドを、分散剤として、２〜４個の炭素原子の１〜５０モルの１，２−アルキレンオキシドと反応させ、ポリエチレンワックスまたはポリプロピレンワックスが、１〜５０μｍの平均粒径および５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇワックス未満の酸価を有する、安定な水性ポリオレフィンワックス分散液を開示している。
【０００７】
他の調製物において、一次分散液は、０．０１〜７重量％のポリマー炭水化物誘導体であって、セルロースエーテルもしくはデンプンもしくは豆粉誘導体またはそれらの混合物を含むポリマー炭水化物誘導体の分散剤を使用することによって作製されてきた。
【０００８】
米国特許第５７４３９４９号（特許文献２）は、セルロースエーテル、デンプンエーテル、豆粉またはそれらの混合物を含むポリマー炭水化物誘導体および微粒化ワックスを含む安定な水性ワックス分散液であって、ワックスが、アミドもしくはモンタンもしくはポリエチレンワックスまたはそれらの混合物を含み、ワックスが、１〜５０μｍの平均粒径を有する、安定な水性ワックス分散液を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】米国特許第５７４６８１２号
【特許文献２】米国特許第５７４３９４９号
【特許文献３】独国特許第２４６０３２９（Ａ）号
【特許文献４】独国特許第３６１０５７６（Ａ）号
【特許文献５】独国特許第１７７０２４５号
【特許文献６】独国特許第１５７０５４０号
【特許文献７】独国特許第３７１７０６０号
【特許文献８】独国特許第１７７０５９１号
【特許文献９】独国特許第１９１８５０４号
【特許文献１０】独国特許第１９０２９３１号
【特許文献１１】独国特許第２４４６４４０号
【特許文献１２】独国特許第２２３１４１１号
【特許文献１３】独国特許第２６５１５０６号
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】Ａｃｒｙｌｉｃ  Ｒｈｅｏｌｏｇｙ  Ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ  ａｎｄ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ：  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ  ｔｏ  ｏｖｅｒｃｏｍｅ  ｓｏｍｅ  ｄｅｆｉｃｉｅｎｃｉｅｓ  ｏｆ  ｃｕｒｒｅｎｔ  ｔｈｉｃｋｅｎｅｒｓ、Ｐａｕｌ  Ｒｅｅｖｅ、ＣＩＤ、２００３年６月、Ｍｉｌａｎ
【非特許文献２】Ｒｈｅｏｌｏｇｙ  Ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、Ｐｒａｃｔｉｃａｌ  ｕｓｅ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ、Ｄａｖｉｄ  Ｂ．  Ｂｒａｕｎ、Ｍｅｙｅｒ  Ｒ．  Ｒｏｓｅｎ、Ｗｉｌｌｉａｍ  Ａｎｄｒｅｗｓ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ、７４〜８９頁
【非特許文献３】Ｒｈｅｏｌｏｇｙ  Ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、Ｐｒａｃｔｉｃａｌ  ｕｓｅ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ、Ｄａｖｉｄ  Ｂ．  Ｂｒａｕｎ、Ｍｅｙｅｒ  Ｒ．  Ｒｏｓｅｎ、Ｗｉｌｌｉａｍ  Ａｎｄｒｅｗｓ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ、９４〜９９頁
【非特許文献４】Ｒｈｅｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ  ａｌｋａｌｉ−ｓｏｌｕｂｌｅ−ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ  （ＨＡＳＥ）  ａｎｄ  ｔｈｅ  ｅｆｆｅｃｔｓ  ｏｆ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ、Ａ．Ｋ．Ｍ．  Ｌａｕ、Ｃ．  Ｔｉｕ、Ｔ．  Ｋｅａｌｙ  ａｎｄ  Ｋ．Ｃ．  Ｔａｍ、Ｋｏｒｅａ−Ａｕｓｔｒａｌｉａ  Ｒｈｅｏｌｏｇｙ  Ｊｏｕｒｎａｌ、Ｖｏｌ．  １４、Ｎｏ．１、２００２年３月、１〜９頁
【非特許文献５】Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  ｆｏｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ、ｅｄｉｔｅｄ  ｂｙ  Ｊｏｈｎ  Ｂｅｉｌｍａｎ、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ、３２〜３３頁
【非特許文献６】Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、Ｔｈｉｒｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｖｅ  Ｔｈｉｃｋｅｎｅｒｓ  ｆｏｒ  Ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ、８５．１〜８５．８頁
【非特許文献７】Ｍａｌｖｅｒｎ  ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ  ａｎｄ  ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ  ｔｏ  ＩＳＯ  １３３２０−１  ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、安定な水性微粒化ワックス分散液であって、ワックスが、アミドもしくはポリエチレンもしくはポリプロピレンもしくはＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）ワックスまたはそれらのコポリマーまたはそれらの混合物（「ワックス」）を好ましくは含み、必要とされるパフォーマンス特性のために、１μｍを超え１００μｍ未満の平均粒径および貯蔵安定性を有する、水性微粒化ワックス分散液を提供することである。さらに、これらの分散液は非常に簡単に調製することが可能なはずである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
ここで、分散剤Ｂの選択によって、対応する微粒化ワックスを水中で、分散剤と共に室温で単純に撹拌することによって、所望の性質を有する安定な水性ワックス分散液を得ることが可能である。最大６５重量％のワックス含有量を、このプロセスによって達成することができる。ワックスは、通例のプロセスによって微粒化する。一般的な平均粒径は、１〜１００μｍ、好ましくは２〜８０μｍの範囲内にある。ポリプロピレンおよびまたはポリエチレンワックスの場合、５〜８０μｍの範囲が、特に好ましく、モンタンワックスの場合、１〜１５μｍの範囲が特に好ましい。
【００１３】
本発明の目的は、
Ａ）１〜１００μｍの平均粒径を有し、ワックス１グラム当たり０〜１０ｍｇ／ＫＯＨの間の酸価を有する、５〜６５重量％の微粒化ワックスと、
Ｂ）アルカリ膨潤性ポリマーまたは疎水性修飾アルカリ膨潤性エマルション、疎水性修飾エトキシ化ウレタンならびに高分子量のアクリルコポリマー部分および疎水性修飾エトキシ化ウレタン部分の両方を含有するポリマーからなる群から選択される、０．１〜２０重量％の少なくとも１つの増粘剤および分散剤と
を含む水性微粒化ワックス分散液である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の好ましい実施形態において、水性微粒化ワックス分散液は、
Ｃ）中和剤としての０．０１〜５重量％の水溶性アルカリ化合物
をさらに含む。
【００１５】
本実施形態において、疎水性修飾エトキシ化ウレタン（ＨＥＵＲ）、または高分子量のアクリルコポリマー部分および疎水性修飾エトキシ化ウレタン部分の両方を含有するポリマーを使用する場合、それが、アルカリ膨潤によってではなく、会合によって働くため、中和剤は必要ではない。
【００１６】
本発明の別の好ましい実施形態において、水性微粒化ワックス分散液は、
Ｄ）０．１〜４０％のポリマー結合剤
をさらに含む。
【００１７】
本発明の別の好ましい実施形態において、水性微粒化ワックス分散液は、
Ｅ）０．１〜５重量％の界面活性／分散剤
をさらに含む。
【００１８】
本発明の別の好ましい実施形態において、水性微粒化ワックス分散液は、
Ｆ）０．１〜５重量％のスメクチック粘土増粘剤
をさらに含む。
【００１９】
最大１００重量％の任意のバランスは、水によって作り出すことができる。
【００２０】
ここで、本発明の増粘剤Ｂを使用することによって、適正な微粒化ワックス粉末を、分散剤／増粘剤、および、所望の場合、従来の助剤Ｃ）、Ｄ）、Ｅ）、Ｆ）およびこれらの２つ以上の混合物と共に、水中へ室温で単純に撹拌することによって、所望の性質を有する安定な微粒化ワックス分散液を得ることが可能である。最大６５重量％の固体含有量を、実現することができる。
【００２１】
本発明の水性微粒化ワックス分散液は、アルカリ膨潤性アクリル酸エマルション（ＡＳＥ）、疎水性修飾アルカリ膨潤性エマルション（ＨＡＳＥ）、疎水性修飾エトキシ化ウレタン（ＨＥＵＲ）、ならびに高分子量のアクリルコポリマー部分および疎水性修飾エトキシ化ウレタン部分の両方を含有するポリマーからなる群から選択される、好ましくは少なくとも１つの増粘剤Ｂを含む。
【００２２】
アルカリ膨潤性アクリルエマルション（ＡＳＥ）という用語は、直鎖であるかまたは架橋しており、酸基を含有するアクリルエマルションコポリマーを表す。ＡＳＥは、疎水性修飾を含まない。ＡＳＥは、好ましくは、（メタ）アクリル酸のホモポリマー、ならびに（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルおよびマレイン酸のコポリマーから選択される。ペンダントカルボキシル基が、アルカリ化剤で中和される場合、ポリマーは、膨潤するかまたはその主鎖が拡大し、粘度の相当な増加および６以上のｐＨ値でＡＳＥが存在する液相を効果的に増粘させるレオロジー修飾をもたらすと言われている。なぜならＡＳＥは、６未満のｐＨ値で一般的に水不溶性であり、６を超えるｐＨ値で水溶性であるからである。疎水性基を含有せず、塩基で中和すると非会合機構によって増粘されるアルカリ可溶性またはアルカリ膨潤性エマルション増粘剤が、当技術分野でＡＳＥ増粘剤として報告されている。通則として、より高い分子量のＡＳＥは、Ａｃｒｙｌｉｃ  Ｒｈｅｏｌｏｇｙ  Ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ  ａｎｄ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ：  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ  ｔｏ  ｏｖｅｒｃｏｍｅ  ｓｏｍｅ  ｄｅｆｉｃｉｅｎｃｉｅｓ  ｏｆ  ｃｕｒｒｅｎｔ  ｔｈｉｃｋｅｎｅｒｓ、Ｐａｕｌ  Ｒｅｅｖｅ、ＣＩＤ、２００３年６月、Ｍｉｌａｎ（非特許文献１）、およびＲｈｅｏｌｏｇｙ  Ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、Ｐｒａｃｔｉｃａｌ  ｕｓｅ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ、Ｄａｖｉｄ  Ｂ．  Ｂｒａｕｎ、Ｍｅｙｅｒ  Ｒ．  Ｒｏｓｅｎ、Ｗｉｌｌｉａｍ  Ａｎｄｒｅｗｓ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ、７４〜８９頁（非特許文献２）において開示されているように、より大きい効率性を示すことになる。
【００２３】
ＡＳＥは、好ましくは以下の図において示す１つ〜２つのブロックで化学的に構成されている。
【００２４】
【表１】
2013539488.tif 000002
【００２５】
ＡＳＥのための適した親水性モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸およびマレイン酸である。ＡＳＥのための適した疎水性モノマーは、アクリル酸またはメタクリル酸と、Ｃ１〜Ｃ４アルコールとのエステル、特にアクリル酸エチル、アクリル酸ブチルおよびメタクリル酸メチルである。
【００２６】
ＡＳＥ構造に関する例を、式（１）に示す
【００２７】
【化１】
2013539488.tif 000003
【００２８】
［式中、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ｒ５、Ｒ６は、独立に水素またはメチルであり、
ｘおよびｙは、それぞれのモノマー単位が、それぞれ１０〜９０重量％の量で存在し、ＡＳＥ構造の分子量が、１，０００〜２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの間であることを許容する化学量論的指数である］。
【００２９】
好ましい実施形態において、Ｒ４は、エチルまたはブチルであり、Ｒ５は、水素である。別の好ましい実施形態において、Ｒ４は、メチルであり、Ｒ５は、メチルである。別の好ましい実施形態において、Ｒ６は、メチルである。
【００３０】
疎水性修飾アルカリ膨潤性アクリルエマルション（ＨＡＳＥ）という用語は、直鎖であるかまたは架橋しており、酸基および疎水性ペンダント基を含有するアクリルエマルションコポリマーを表す。ＨＡＳＥは、当技術分野でＨＡＳＥ増粘剤に関して報告されているように、主にアルカリ化剤でのペンダントカルボン酸基の中和によって、および少なくとも部分的に会合機構によって、増粘される。ポリマー主鎖の立体障害によって引き起こされる堅さおよびペンダント基の疎水性は、ＨＡＳＥを含有する液相におけるレオロジー的変化を司る。通則として、疎水性物質鎖の長さ、またはポリマーの単位当たりの疎水性物質の数の増加は、より大きい粘度化効率性を示すことになる。これは、例えばＲｈｅｏｌｏｇｙ  Ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、Ｐｒａｃｔｉｃａｌ  ｕｓｅ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ、Ｄａｖｉｄ  Ｂ．  Ｂｒａｕｎ、Ｍｅｙｅｒ  Ｒ．  Ｒｏｓｅｎ、Ｗｉｌｌｉａｍ  Ａｎｄｒｅｗｓ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ、９４〜９９頁（非特許文献３）；  Ｒｈｅｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ  ａｌｋａｌｉ−ｓｏｌｕｂｌｅ−ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ  （ＨＡＳＥ）  ａｎｄ  ｔｈｅ  ｅｆｆｅｃｔｓ  ｏｆ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ、Ａ．Ｋ．Ｍ．  Ｌａｕ、Ｃ．  Ｔｉｕ、Ｔ．  Ｋｅａｌｙ  ａｎｄ  Ｋ．Ｃ．  Ｔａｍ、Ｋｏｒｅａ−Ａｕｓｔｒａｌｉａ  Ｒｈｅｏｌｏｇｙ  Ｊｏｕｒｎａｌ、Ｖｏｌ．  １４、Ｎｏ．１、２００２年３月、１〜９頁（非特許文献４）；  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  ｆｏｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ、ｅｄｉｔｅｄ  ｂｙ  Ｊｏｈｎ  Ｂｅｉｌｍａｎ、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ、３２〜３３頁（非特許文献５）において報告されている。
【００３１】
ＨＡＳＥは、好ましくは以下の図において示す３つのブロックで化学的に構成されている。
【００３２】
【表２】
2013539488.tif 000004
【００３３】
ＨＡＳＥに適した親水性および疎水性モノマーは、ＡＳＥに関して記載したものと同じである。ＨＡＳＥの会合性モノマーは、強い疎水性特性を示すモノマーである。好ましいモノマーは、アクリル酸またはメタクリル酸と、Ｃ８〜Ｃ２２アルコール、特にＣ１２〜Ｃ２０アルコールとのエステルである。別の好ましいモノマーを、「マクロモノマー」として式（２）に示す。
【００３４】
ＨＡＳＥ構造に関する例を、式（２）に示す
【００３５】
【化２】
2013539488.tif 000005
【００３６】
［式（２）において、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ｒ５、Ｒ６は、独立に水素またはメチルであり、
ｎは、１〜２０の数であり、
ｍは、２〜５の数であり、
ｘ、ｙ、ｚは、式（２）のＨＡＳＥが、１０〜８９重量％の「ｘ」モノマー、１０〜８９重量％の「ｙ」モノマーおよび０．０１〜１重量％のマクロモノマーを含み、式（２）のＨＡＳＥ構造が、１，０００〜２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有することを許容する化学量論的指数である］。
【００３７】
ＨＡＳＥ構造に関する別の例を、式（３）に示す
【００３８】
【化３】
2013539488.tif 000006
【００３９】
［式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、ｘ、ｙ、ｚは、式（２）で示した意味を有し、
Ｒ１は、Ｃ８〜Ｃ２２、好ましくはＣ１２〜Ｃ２０アルキルまたはアルケニルであり、
Ｒ７は、水素またはメチルである］。
【００４０】
疎水性修飾エチレンオキシドウレタン（ＨＥＵＲ）という用語は、好ましくはジイソシアネートと、ジオールおよび疎水性キャッピングまたはブロック基との反応によって形成される非イオン性親水性ポリマーを表す。ＨＥＵＲは、純粋に会合増粘剤である。それらは、調製物においてそれらの疎水性基が、他の疎水性構成要素と会合するため、分子内または分子間結合を生み出す。通則として、会合の強さは、疎水性キャッピングまたはブロック単位の数、サイズ、および頻度次第である。ＨＥＵＲは、通常の界面活性剤がそうであるように、ミセルを生み出す。次いでミセルは、他の構成要素の表面と会合することによって、他の構成要素との間で結合する。これは、三次元のネットワークを構築する。
【００４１】
ＨＥＵＲ化学構造に関する例は、
Ｒ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ２
である
［式中、
Ｒ１は、４〜１０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり、
Ｒ２は、ヒドロキシル基、アミン基または両方で置換されてもよいＣ８〜Ｃ２０の脂肪族基である］。
【００４２】
ＨＥＵＲに関する一般的な教示は、Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、Ｔｈｉｒｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｖｅ  Ｔｈｉｃｋｅｎｅｒｓ  ｆｏｒ  Ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ、８５．１〜８５．８頁（非特許文献６）において入手できる。この参考文献からの図８５．２は、ＨＥＵＲ増粘剤の図表示を示す。
【００４３】
新規な分散液における微粒化ワックスＡの平均粒径は、１〜１００μｍ、特に２〜８０μｍ、特に５〜８０μｍである。ワックスは、通例のプロセスによって微粒化し、平均粒径は、１〜８０μｍの範囲内にある。平均（ｍｅａｎ）（平均（ａｖｅｒａｇｅ））粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎ  ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ  ａｎｄ  ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ  ｔｏ  ＩＳＯ  １３３２０−１  ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ（非特許文献７）において報告されているように、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００を使用して「動的レーザー光散乱（ｄｙｎａｍｉｃ  ｌａｓｅｒ  ｌｉｇｈｔ  ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）」によって試験することができる。アミドワックスの場合、１〜１５μｍの範囲、ならびにポリオレフィンワックス、修飾ポリオレフィンワックスおよびＰＴＦＥワックスの場合、５〜８０μｍの範囲が、特に好ましい。
【００４４】
使用するワックスは、例えば、アミドワックス、ステアリン／パルミチン酸およびエチレンジアミンの合成生成物であり、酸成分は、５０〜６０重量％のＣ１８炭素鎖および５０〜４０重量％のＣ１６炭素鎖の混合物として存在する。このワックスは、ｍｇ  ＫＯＨ／ｇワックスとして計算して、０〜１０、好ましくは０〜８ｍｇ  ＫＯＨ／ｇワックスの酸価、および０〜３．５、好ましくは０〜２ｍｇのＨＣｌのアルカリ価を有する。
【００４５】
適した市販の非官能化ポリエチレンワックスおよび官能化ポリエチレンワックスは、５００〜１０，０００の重量平均分子量を有し、非官能化ポリプロピレンワックスおよび官能化ポリプロピレンワックスは、５，０００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する。これらのワックスは、それらが必要な粒径を有するように、従来の方法によって細かく粉砕する。非官能化ポリオレフィンは、好ましくは５未満、特に１未満の酸価を有し、官能化ポリオレフィンは、好ましくは１９未満、特に１０未満の酸価を有する。
【００４６】
水性ワックス分散液は、好ましくは５〜６５重量％の微粒化ワックスＡを含む。
【００４７】
水性ワックス分散液は、好ましくは、増粘剤および分散剤Ｂとして０．１〜２０重量％の少なくとも１つのアルカリ膨潤性アクリル酸エマルション（ＡＳＥ）、疎水性修飾アルカリ膨潤性エマルション（ＨＡＳＥ）、疎水性修飾エトキシ化ウレタン（ＨＥＵＲ）、または高分子量のアクリルコポリマー部分および疎水性修飾エトキシ化ウレタン部分の両方を含有するポリマーを含む。
【００４８】
水性ワックス分散液は、中和が必要な場合、好ましくは０．１〜５重量％の水溶性アルカリ化合物を中和剤Ｃとして含む。
【００４９】
水性ワックス分散液は、好ましくは０．１〜４０％のポリマー結合剤Ｄを含む。
【００５０】
水性ワックス分散液は、好ましくは０．１〜５重量％の界面活性／分散剤を界面活性／分散剤Ｅとして含む。
【００５１】
水性ワックス分散液は、好ましくは０．１〜５重量％のスメクチック粘土増粘剤をスメクチック増粘剤Ｆとして含む。
【００５２】
本発明の水性ワックス分散液に、泡止め剤、例えばシリコーン誘導体、可溶化剤、流動性向上剤、特に５０重量％を超える固体含有量で、殺生物剤またはそれらの混合物も、加えることができる。
【００５３】
分散液は、高い固体含有量でも、注入可能かつ撹拌可能であり、好ましくは２０ｒｐｍでＲＶスピンドルのＲＶ１〜ＲＶ７を使用して、室温（２２℃）でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶ−ＩＩ＋Ｐｒｏ粘度計を使用し、１０％〜９０％トルクのデジタル表示値をもたらすための適切なスピンドルを決定することによって決定される、８００〜３，０００および３，０００〜１５，０００ｍＰａｓの粘度を有する。これらの粘度範囲は、本発明の水性ワックス分散液を皮革処理における添加剤として使用する場合に好ましく、標準的な泡および上塗り仕上げ系（ｆｏａｍ  ａｎｄ  ｔｏｐ−ｃｏａｔ  ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ  ｓｙｓｔｅｍ）と比較して、皮革上でより良い印刷物保持特性およびより良い高温リリース特性を与える。
【００５４】
分散液は、高い固体含有量でも、注入可能かつ撹拌可能であり、好ましくは２０ｒｐｍでＲＶスピンドルのＲＶ１〜ＲＶ７を使用して、室温（２２℃）でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶ−ＩＩ＋Ｐｒｏ粘度計を使用し、１０％〜９０％トルクのデジタル表示値をもたらすための適切なスピンドルを決定することによって決定される、１５，０００〜１５０，０００ｍＰａｓの粘度を有する。これらの粘度範囲は、本発明の水性ワックス分散液を添加剤として、または表面の欠陥を埋めるための皮革処理においてのように、使用する場合に、標準的な中空微粒子系（ｈｏｌｌｏｗ  ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅ  ｓｙｓｔｅｍ）、または無機フィラー系、またはフォーム系と比較して好ましく、無機フィラー系と比較して、より軽量の皮革に関して、経時的な微粒子または泡の破壊に関する可能性がなく、密度が低い。
【００５５】
容易に使用することができるワックスは、例えば、アミドワックス、ステアリン／パルミチン酸およびエチレンジアミンの合成生成物であり、酸成分は、５０〜６０重量％のＣ１８炭素鎖および５０〜４０重量％のＣ１６炭素鎖の混合物として存在する。このワックスは、ｍｇ  ＫＯＨ／ｇワックスとして計算して、０〜１０、好ましくは０〜８ｍｇ  ＫＯＨ／ｇワックスの酸価、および０〜３．５、好ましくは０．０１〜２ｍｇのＨＣｌのアルカリ価を有する。
【００５６】
同様に容易に使用することができるワックスは、例えば、０〜５、好ましくは０．０１〜１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇワックスの酸価を有する非官能化ポリエチレンワックスおよび０〜１９、好ましくは０．０１〜１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇワックスの酸価を有する官能化ポリエチレンワックスである。重量平均分子量は、５００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に１，０００〜５，０００ｇ／ｍｏｌの好ましい範囲内にあるか、または非官能化ポリプロピレンワックスは、０〜５、好ましくは０．０１〜１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇワックスの酸価を有し、官能化ポリプロピレンワックスは、０〜１９、好ましくは０．０１〜１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇワックスの酸価を有する。重量平均分子量は、好ましくは５，０００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に１５，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内であるか、またはそれらの混合物を使用する。これらのワックスにおけるポリオレフィンの含有量は、有利には９９重量％を超える。
【００５７】
増粘／分散剤Ｂは、アルカリ膨潤性アクリル酸エマルション（ＡＳＥ）、疎水性修飾アルカリ膨潤性エマルション（ＨＡＳＥ）、疎水性修飾エトキシ化ウレタン（ＨＥＵＲ）、ならびに高分子量のアクリルコポリマー部分および疎水性修飾エトキシ化ウレタン部分の両方を含有するポリマーからなる群から選択される。
【００５８】
アルカリ膨潤性アクリル増粘剤（ＡＳＥ）または疎水性修飾アルカリ膨潤性エマルション（ＨＡＳＥ）増粘剤を使用する場合、好ましくは、水溶性無機塩基またはアンモニアを含む有機アミンを使用して、適切な活性化のために中和する。剤Ｃ。ＡＳＥおよびＨＡＳＥ型増粘剤は、６．５を超えるｐＨで増粘され始めるが、最良の結果は、適切な活性化および再現性を保証するために、８〜１０のｐＨを必要とする。
【００５９】
ポリマー結合剤、剤（Ｄ）は、単一成分であっても、または多成分の混合物であってもよい。
【００６０】
適したポリマー結合剤（Ｄ）は、例えば、ポリブタジエン、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、および塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマーを含む。
【００６１】
本発明の目的のために、ポリブタジエン（Ｄ）は、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−ネオペンチル−１，３−ブタジエン、クロロプレン、２−シアノ−１，３−ブタジエン、およびそれらの混合物などの、１分子当たり４〜９個の炭素原子を有する場合により置換されたブタジエン（１，３−ブタジエンが特に好ましい）のポリマーを含む。
【００６２】
特に好ましいポリブタジエン（Ｄ）は、
（１）２〜１２個の炭素原子を有する１つまたは複数のα，β−モノエチレン性不飽和脂肪族カルボン酸１〜１０重量部、ならびに
（２）（ａ）場合により置換されたブタジエン１０〜９０重量部（好ましくは３０〜７０重量部）と、
（ｂ）８〜１２個の炭素原子を有する１つまたは複数のビニル芳香族化合物および／または混合物中の量が５０重量部以下である（メタ）アクリロニトリル１０〜９０重量部（好ましくは３０〜７０重量部）と
の混合物９０〜９９重量部
を使用して調製されるポリマーである。
【００６３】
α，β−モノエチレン性不飽和のモノおよびジカルボン酸（１）の例は、モノアルキルイタコネート、フマル酸エステル、およびマレイン酸エステルなどの、アルコール成分中に１〜８個の炭素原子を有するこれらのジカルボン酸のモノエステルと共に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、およびマレイン酸を含む。
【００６４】
適したビニル芳香族化合物（２）（ｂ）は、ビニル基が、６〜１０個の炭素原子からなる環に直接的に結合しているものである。ビニル芳香族化合物の例は、スチレンならびに４−メチルスチレン、３−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−クロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレンおよびビニルナフタレンなどの置換スチレンを含む。スチレンが、好ましい。
【００６５】
最大２５重量部のモノマー（２）は、１つまたは複数の共重合可能なモノマーによって、特に（メタ）アクリル酸アルキルエステル、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチルおよび２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート；アルカンジオールおよびα，β−モノエチレン性不飽和のモノカルボン酸から調製されるモノおよびジエステル、例えばエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、および１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート；α，β−モノエチレン性不飽和のモノおよびジカルボン酸のアミド、例えばアクリルアミドおよびメタクリルアミドならびにそれらのＮメチロール化合物によって、アルキル基中に１〜４個の炭素原子を有するＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドおよびＮ−アシル（メタ）アクリルアミド、例えばＮ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドおよびＮ−アセトキシメチル（メタ）アクリルアミドと共に置き換えてもよい。スチレンスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、またはそれらの水溶性塩などの、スルホン酸基を有するモノマーも、適している。考慮することができる別のコモノマーは、１〜１８個の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステル、特に酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニル、塩化ビニル、ならびに塩化ビニリデン；ビニルメチルエーテルなどのビニルエーテル；ビニルエチルケトンなどのビニルケトン；およびビニルピリジンなどの複素環式モノビニル化合物である。
【００６６】
本発明の目的のために、ポリアクリレート（Ｄ）は、アクリル酸および／またはメタクリル酸Ｃ１〜Ｃ１２アルキルエステルから完全にまたは部分的になるモノマーに基づくポリマーを含む。好ましいポリアクリレート（Ｄ）は、約５００〜約２，０００（好ましくは５００〜１，６００）の数平均分子量および１１〜９９（好ましくは２０〜８０、より好ましくは２０〜６０）のＳｈｏｒｅ  Ａ硬度（Ｓｈｏｒｅ  Ａ  ｈａｒｄｎｅｓｓ）を有する。
【００６７】
好ましいポリアクリレート（Ｄ）は、
（ａ）アクリル酸メチル、アクリル酸エチルおよびメタクリル酸エチル、アクリル酸ブチルおよびメタクリル酸ブチル、ならびに２−エチルヘキシルアクリレートおよびメタクリレートなどの、アクリル酸Ｃ１〜Ｃ１２アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸Ｃ１〜Ｃ１２アルキルエステル、
（ｂ）場合により、アルコール成分中に最大８個の炭素原子を有する、アクリル酸、メタクリル酸、およびマレイン酸セミエステルなどの、α，β−モノエチレン性不飽和のモノおよび／またはジカルボン酸、
（ｃ）場合により、アクリロニトリル、
（ｄ）場合により、メタクリル酸メチル、スチレン、α，β−メチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−、ｍ−またはｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレンなどの、塩素置換またはＣ１〜Ｃ４アルキル置換スチレン、および
（ｅ）場合により、例えば、酢酸ビニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレートおよびメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレートおよびメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレートおよびメタクリレートなどの、ヒドロキシ−Ｃ２〜Ｃ４アルキルアクリレートおよびメタクリレートなどの、他のモノマー
から調製されるポリマーである。
【００６８】
かかるポリアクリレートに関するモノマーの個々の群に関する好ましい量は、１０〜１００重量％の（ａ）、場合により０．５〜２０重量％の（ｂ）、場合により１〜３０重量％の（ｃ）、０〜６０重量％の（ｄ）、および０〜５０重量％の（ｅ）であり、ここで、百分率はそれぞれ、ポリアクリレート（Ｄ）において重合したモノマーの合計に対する。
【００６９】
これらおよび同様のポリアクリレートは、例えば、独国特許第２４６０３２９（Ａ）号（特許文献３）および独国特許第３６１０５７６（Ａ）号（特許文献４）において報告されている。
【００７０】
本発明の目的で、「ポリウレタン」という用語は、ポリウレタン尿素およびポリ尿素も含む。
【００７１】
ポリウレタン（Ｄ）は、既知の様式で、溶融物中または、好ましくは、有機溶媒中で調製することができる。
【００７２】
式Ｑ（ＮＣＯ）２のポリイソシアネートがポリウレタン（Ｄ）の合成に使用され、ここでＱは、４〜１２個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素残基、６〜２５個の炭素原子を有する脂環式炭化水素残基、６〜１５個の炭素原子を有する芳香族炭化水素残基、または７〜１５個の炭素原子を有するアラリファティック（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）炭化水素残基を意味する。好ましいジイソシアネートの例には、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアネートシクロヘキサン、３−イソシアナトメチル−３，３，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（すなわち、イソホロンジイソシアネート）、４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジイソシアナト−２，２−ジシクロヘキシルプロパン、１，４−ジイソシアナトベンゼン、１，４−もしくは２，６−ジイソシアナトトルエンまたはこれらの該異性体の混合物、４，４’−、２，４’−もしくは２，２’−ジイソシアナトジフェニルメタンまたは異性体の混合物、４，４’−ジイソシアナト−２，２−ジフェニルプロパン、ｐ−キシリレンジイソシアネート、およびα，α，α’，α’−テトラメチル−ｍ−もしくは−ｐ−キシリレンジイソシアネートが、これらの化合物を含有する混合物と共に含まれる。
【００７３】
当然、ポリウレタン化学において既知のより高い官能性のポリイソシアネートまたは既知の修飾ポリイソシアネート、例えば、カルボジイミド基、アロファネート基、イソシアヌレート基、ウレタン基、および／またはビウレット基を有するポリイソシアネートを使用することも可能である。
【００７４】
ポリイソシアネートとの反応のためのイソシアネート反応性の化合物は、一般に、１分子当たり２〜８個（好ましくは２または３個）のヒドロキシル基および最大約５，０００の（好ましくは最大２，５００の）（平均）分子量を有するポリヒドロキシル化合物である。３２〜３４９の分子量を有する低分子量のポリヒドロキシル化合物および少なくとも３５０（好ましくは少なくとも１，０００）の平均分子量を有するより高い分子量のポリヒドロキシル化合物の両方を、本目的のために考慮することができる。
【００７５】
より高い分子量のポリヒドロキシル化合物は、ポリウレタン化学において既知である、ヒドロキシポリエステル、ヒドロキシポリエーテル、ヒドロキシポリチオエーテル、ヒドロキシポリアセタール、ヒドロキシポリカーボネート、および／またはヒドロキシポリエステルアミドを含み、好ましくはかかる化合物は、６００〜４，０００の平均分子量を有し、８００〜２，５００の平均分子量を有するものがより好ましい。ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、およびポリエステルポリオールが、特に好ましい。
【００７６】
ポリウレタン（Ｄ）の合成におけるポリエチレンオキシド単位の導入に適した成分は、ブロックまたはランダム分布（ｂｌｏｃｋ  ｏｒ  ｒａｎｄｏｍ  ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）を有する、ヒドロキシル末端基を有するホモポリエチレングリコールおよびエチレンオキシド混合ポリエーテル（好ましくはエチレンオキシド／プロピレンオキシド混合エーテル）、好ましくはポリカーボネートまたはポリエステルを形成する他のポリヒドロキシル化合物を有する、上記のホモポリエチレングリコール、エチレンオキシド混合ポリエーテルまたはそれらの混合物に基づくポリエーテルカーボネートおよびポリエーテルエステルを含む。
【００７７】
ポリウレタン（Ｄ）におけるポリエチレンオキシド単位の最適量は、配列長さに若干依存し、量が、より短い配列長さに関して若干大きく、より長い配列長さに関して若干少なくなり得るという通則に従う。例えば、２の配列長さで、ポリウレタン（Ｄ）におけるこれらのポリエチレンオキシド単位の含有量は、例えば、最大５０重量％であり得るが、２０を超える配列長さに関して、ポリウレタン（Ｄ）におけるポリエチレンオキシド単位の含有量を、２０重量％に制限することが一般に推奨される。
【００７８】
分散作用を促進するために、単官能のポリエチレンオキシドアルコール（すなわち、エトキシ化一価アルコールまたはエトキシ化フェノール）を、ポリウレタン（Ｄ）に対して、０．２〜５重量％の量でポリウレタン（Ｄ）中に組み込むことができる。ポリウレタン（Ｄ）におけるかかる単官能のポリエチレンオキシド単位の比率は、組み込まれたポリエチレンオキシド単位の合計量に対して３０重量％（好ましくは２０、より好ましくは１０重量％）を超えてはならない。しかしながら、最良の結果は、単官能のポリエチレンオキシド単位が組み込まれていない場合に得られる。
【００７９】
したがって、ポリエチレンオキシド単位をもたらす、ポリウレタン（Ｄ）に関する出発成分は、２または３個のヒドロキシル基を有する、エチレンオキシドポリエーテルおよびエチレンオキシド／プロピレンオキシド混合ポリエーテルをエチレンオキシド単位の支配的な重量比で主に含む。純粋なエチレンオキシドポリエーテルが、好ましい。
【００８０】
本発明の目的で、「平均分子量」という用語は、数平均として決定される分子量を意味する。
【００８１】
ポリエチレンオキシド単位をもたらす化合物に加えて、使用する化合物は、イソシアネート基と反応する能力がある、ポリウレタン化学において通例の化合物から選択することができる。
【００８２】
ポリウレタン合成成分として適しているが、ポリエチレンオキシド単位を含有しないポリヒドロキシル成分を、以下に記載する。
【００８３】
ヒドロキシル基を含有する適したポリカーボネートは、炭酸誘導体、例えば、ジフェニルカーボネートまたはホスゲンと、ジオールとの反応によって得ることができる。適したジオールは、例えば、−エチレングリコール、１，２−および１，３−プロパンジオール、１，４−および１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、ポリブチレングリコール、ビスフェノールＡ、ならびにテトラブロモ−ビスフェノールＡを含む。ジオール成分は、好ましくは、４０〜１００重量％のヘキサンジオール（好ましくは１，６−ヘキサンジオール）および／またはヘキサンジオール誘導体、好ましくは末端ＯＨ基に加えてエーテルまたはエステル基を有するもの、例えば、独国特許第１７７０２４５号（特許文献５）に従って、１モルのヘキサンジオールを少なくとも１モル（好ましくは１〜２モル）のカプロラクトンと反応させることによって、またはジ−もしくはトリヘキシレングリコールをもたらすためのヘキサンジオールのそれ自体とのエーテル化によって得られる生成物を含有する。かかる誘導体の調製は、例えば独国特許第１５７０５４０号（特許文献６）から既知である。独国特許第３７１７０６０号（特許文献７）において報告されているポリエーテル／ポリカーボネートジオールも、非常に容易に使用することができる。
【００８４】
ヒドロキシポリカーボネートは、実質的に直鎖状であるべきだが、必要に応じて、多官能性の成分、特に低分子量のポリオールの組み込みによって容易に分枝させることができる。例えば、グリセロール、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、キニトール、マンニトールおよびソルビトール、メチルグリコシド、１，４，３，６−ジアンヒドロヘキシトールは、本目的に適している。
【００８５】
適したポリエーテルポリオールは、水、上記のジオール、または２つのＮＨ結合を有するアミンなどの二価のスターター分子（ｓｔａｒｔｅｒ  ｍｏｌｅｃｕｌｅ）を使用して作製される、テトラヒドロフラン、スチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、またはエピクロロヒドリンの（特にプロピレンオキシドの）付加化合物または混合された付加化合物などの、ポリウレタン化学において既知のポリエーテルである。
【００８６】
適したポリエステルポリオールは、多価、好ましくは二価および場合によりさらに三価のアルコールと、多塩基、好ましくは二塩基のカルボン酸との反応生成物を含む。遊離のポリカルボン酸の代わりに、低級アルコールの対応するポリカルボン酸無水物もしくは対応するポリカルボン酸エステルまたはそれらの混合物を使用してポリエステルを作製することも可能である。ポリカルボン酸は、脂肪族、脂環式、芳香族、および／または複素環式であってもよく、場合により置換してもよく（例えば、ハロゲン原子で）および／または不飽和であってもよい。
【００８７】
適したポリカルボン酸およびそれらの誘導体の例は、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、トリメリト酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、無水グルタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、オレイン酸などの二量体および三量体の脂肪酸（場合により単量体の脂肪酸と混合された）、テレフタル酸ジメチル、およびテレフタル酸ビス−グリコールエステルを含む。
【００８８】
適した多価アルコールは、エチレングリコール、１，２−および１，３−プロパンジオール、１，４−および２，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール（すなわち、１，４−ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサン）、２−メチル−１，３−プロパンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、トリメチロール−エタン、ペンタエリスリトール、キニトール、マンニトールおよびソルビトール、メチルグリコシド、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコール、ならびにポリブチレングリコールを含む。
【００８９】
上記ポリエーテルポリオールと、アジピン酸、１，６−ヘキサンジオール、およびネオペンチルグリコールから調製される、１，０００〜３，０００の平均分子量を有するポリカーボネートポリオールおよび／またはポリエステルポリオールとの混合物も、特に好ましい。
【００９０】
３２〜２９９の分子量を有し、１〜４個のヒドロキシルおよび／またはアミノ基を有する鎖延長剤も、ポリウレタン（Ｄ）の合成のための別の成分として特に適している。
【００９１】
低分子量ポリヒドロキシル化合物（「鎖延長剤」）は、以下のものなどの、ジオールの最も変化に富むタイプを含む：
（ａ）エチレングリコール、１，２−および１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ジメチル−１，３−プロパンジオール、および１，６−ヘキサンジオールなどの、アルカンジオール；
ｂ）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、またはヒドロキノンジヒドロキシエチルエーテルなどのエーテルジオール；
ｃ）δ−ヒドロキシブチル−ε−ヒドロキシカプロン酸エステル、ω−ヒドロキシヘキシル−γ−ヒドロキシ酪酸エステル、アジピン酸（β−ヒドロキシエチル）エステルおよびテレフタル酸ビス（β−ヒドロキシエチル）エステルなどの、一般式
ＨＯ−（ＣＨ２）ｘ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｙ−ＯＨ
および
ＨＯ−（ＣＨ２）ｘ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｙ−ＯＨ
［式中、
Ｒは、１〜１０個（好ましくは２〜６個）の炭素原子を有する、アルキレンまたはアリーレン残基を表し、
ｘは、２〜６であり、
ｙは、３〜５である］
のエステルジオール。
【００９２】
しかしながら、ポリアミンも、鎖延長剤として使用することができる。ポリアミン鎖延長剤は、好ましくは、脂肪族または脂環式ジアミンであるが、三官能性またはより高い官能性のポリアミンも場合により使用して、ある程度の分枝を達成することができる。適した脂肪族ポリアミンの例は、エチレンジアミン、１，２−および１，３−プロピレンジアミン、１，４−テトラメチレンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンの異性体混合物、２−メチルペンタメチレンジアミンならびにビス−（β−アミノエチル）アミン（すなわち、ジエチレントリアミン）を含む。
【００９３】
適した脂環式ポリアミンの例は、
【００９４】
【化４】
2013539488.tif 000007
【００９５】
を含む。
【００９６】
１，３−および１，４−キシリレンジアミンまたはα，α，α’，α’−テトラメチル−１，３−および−１，４−キシリレンジアミンなどの、アラリファティックポリアミンも、ポリウレタン（Ｄ）の調製のための鎖延長剤として使用することができる。
【００９７】
本発明の目的のために、ヒドラジン、ヒドラジン水和物、および置換ヒドラジンも、ジアミンとして考慮すべきである。適した置換ヒドラジンの例は、カルボジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジドなどの酸ジヒドラジド（ａｃｉｄ  ｄｉｈｙｄｒａｚｉｄｅ）、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、β−メチルアジピン酸、セバシン酸、ヒドロアクリル酸、およびテレフタル酸のジヒドラジド、例えばＧ−セミカルバジドプロピオン酸ヒドラジドなどのセミカルバジドアルキレンヒドラジド（独国特許第１７７０５９１号（特許文献８））、２−セミカルバジドエチルカルバジンエステルなどのセミカルバジドアルキレンカルバジンエステル（独国特許第１９１８５０４号（特許文献９））、またはβ−アミノエチルセミカルバジドカーボネートなどのアミノセミカルバジド化合物（独国特許第１９０２９３１号（特許文献１０））と共に、メチルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルヒドラジンおよびそれらの同族体を含む。
【００９８】
ポリウレタン（Ｄ）に関するイオン基は、アンモニウム基と共に、アルカリおよびアンモニウムカルボキシレートならびにスルホネート基を含む。したがって、かかる基をポリウレタン（Ｄ）中に導入するための適した成分は、ジメチロールプロピオン酸、エチレンジアミン−β−エチルスルホン酸、エチレンジアミンプロピル−または−ブチルスルホン酸、１，２−または１，３−プロピレン−ジアミン−β−エチルスルホン酸、リジン、３，５−ジアミノ安息香酸、ならびにそれらのアルカリおよび／またはアンモニウム塩などのジアミノアルキルスルホン酸およびそれらの塩、ならびに重亜硫酸ナトリウムおよび２−ブテン−１，４−ジオールの付加生成物と共に、ジヒドロキシカルボン酸、ジアミノカルボン酸、ジヒドロキシスルホン酸を含む。
【００９９】
以下の式の独国特許第２４４６４４０号（特許文献１１）によるスルホネート基を含有する脂肪族ジオールは、イオン基をポリウレタン（Ｄ）中に導入するための特に好ましい成分である：
【０１００】
【化５】
2013539488.tif 000008
【０１０１】
［式中、
Ｒは、水素または１〜８個の炭素原子を有する有機残基を表し、
Ｍは、アンモニウムまたはアルカリ金属陽イオンを表し、ｍおよびｎは、１〜１０の数である］。
【０１０２】
（潜在的に）陽イオンの合成成分の例は、Ｎ−メチルジエタノールアミンまたはそのプロトン化もしくはアルキル化生成物などの、第三級アミノ基を含有するジオールである。
【０１０３】
非常に一般的な用語において、水性ポリウレタン分散液の調製に関して記載したタイプの陽イオンおよび／または陰イオン親水性二官能性の合成成分を、イオン基をポリウレタン（Ｄ）中に導入するための成分として使用することができる。かかる化合物の例は、（潜在的に）イオン基を含有する、ジヒドロキシル化合物、ジヒドロキシルジアミン、またはジヒドロキシルジイソシアネートを含む。
【０１０４】
適したポリウレタン（Ｄ）は、例えば、独国特許第２２３１４１１号（特許文献１２）および独国特許第２６５１５０６号（特許文献１３）において報告されている。
【０１０５】
好ましい実施形態によれば、適したポリウレタン（Ｄ）は、組み込まれたポリエトキシ基およびイオン基の両方を含有するものであり、特にポリウレタン（Ｄ）は、ポリウレタン（Ｄ）に対して、０．５〜１０重量％のエトキシ基含有量およびポリウレタン（Ｄ）の１００ｇ当たり０．１〜１５ミリ当量のアンモニウム、スルホニウム、カルボキシレート、および／またはスルホネート基を有する末端ポリアルキレンオキシド鎖を含有する。
【０１０６】
ポリアクリレートおよびポリウレタンは、それらのブレンドと共に、結合剤（Ｄ）として特に好ましい。
【０１０７】
剤Ｅ、界面活性／分散剤は、粒子の分離を改善し、沈降または凝集を防ぐために懸濁液、通常はコロイドに加えられる非界面活性ポリマーまたは界面活性物質のどちらかである。分散剤は、通常１つまたは複数の界面活性剤からなる。例として、種々の化学構造を有するイオン性、非イオン性、両親媒性およびポリマー化合物を、分散剤として使用することができる。親水性基によって分類される、適した分散剤クラスの具体的な例は、
・  陰イオン性
・  カルボン酸性
・  硫酸エステル
・  アルカンスルホン酸
・  アルキル芳香族スルホン酸
・  リン酸エステル
・  陽イオン性
・  アミン塩（第一級、第二級、および第三級の）
・  第四級塩
・  非イオン性
・  エーテル
・  エステル
・  アミド
・  両性
からなる群から選択することができる。
【０１０８】
剤Ｆ、スメクチック粘土は、ｓｈｅａｒ  ｔｈｉｎｎｉｎｇ性の流れを有し、第２の増粘剤として使用され、中和を必要とせず、会合機構を通して単独で働く。例は、モンモリロナイト、ベントナイト、アタパルジャイトおよびラポナイトを含む。
【０１０９】
本発明による安定な水性ワックス分散液は、自動車、靴磨き、床および石のためのケア組成物、引き抜き用コンパウンド（ｄｒａｗｉｎｇ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）、水性木材ワニス、印刷用インクおよび塗料、捺染糊の調製に、および仕上げにおいて、プラスチック加工において、布地、織り糸および不織布の処理に、製紙においておよび防食において、合成皮革、半合成皮革および皮革処理に、および離型剤として特に適している。
【実施例】
【０１１０】
以下の実施例は、本発明を例示する働きをし、限定的であると理解すべきではない。ワックス分散液の粘度を、２０ｒｐｍでＲＶスピンドルのＲＶ１〜ＲＶ７を使用して、室温（２２℃）でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ回転粘度計ＤＶ−ＩＩ＋Ｐｒｏ、および１０％〜９０％トルクのデジタル表示値をもたらすための適切なスピンドルを決定することによって決定した。百分率データのすべては、重量％として理解されたい。
【０１１１】
例１（ＡＳＥ増粘剤）
１３８グラムの脱塩水を、混合容器中に最初に導入した。３グラムのＡＳＥ増粘／分散剤（Ａｐｐｒｅｔａｎ（登録商標）１３０１、製造業者Ｃｌａｒｉａｎｔ）を、１グラムの中和剤（２５％アンモニア水）と一緒に、均一になるまで撹拌しながら加えた。４０グラムの微粒化ポリプロピレンワックス（Ｃｅｒｉｄｕｓｔ（登録商標）６０５０Ｍ、製造業者Ｃｌａｒｉａｎｔ）を、増粘された溶液中に室温で激しく撹拌した。得られた分散液は、４，６５０ｍＰａｓの粘度を有し、均質、注入可能かつ貯蔵安定性である。
【０１１２】
例２（ＨＡＳＥ増粘剤）
１４０グラムの脱塩水を、混合容器中に最初に導入した。０．５グラムのＨＡＳＥ増粘／分散剤（ＡＣＵＬＹＮＲ２２、製造業者ＤＯＷ）を、１グラムの中和剤（２５％アンモニア水）と一緒に、均一になるまで撹拌しながら加えた。６０グラムの微粒化ポリプロピレンワックス（Ｃｅｒｉｄｕｓｔ（登録商標）６０５０Ｍ、製造業者Ｃｌａｒｉａｎｔ）を、増粘された溶液中に室温で激しく撹拌した。得られた分散液は、５，４５０ｍＰａｓの粘度を有し、均質、注入可能かつ貯蔵安定性である。
【０１１３】
例３（ＡＣＲＹＬＩＣ  ＣＯＰＯＬＹＭＥＲ／ＨＥＵＲ組合せ増粘剤）
１４０グラムの脱塩水を、混合容器中に最初に導入した。０．５グラムのＡＣＲＹＬＩＣ  ＣＯＰＯＬＹＭＥＲ／ＨＥＵＲ組合せ増粘／分散剤（Ｔａｆｉｇｅｌ（登録商標）ＡＰ３０、製造業者Ｍｕｅｎｚｉｎｇ）を、均一になるまで撹拌しながら加えた。６０グラムの微粒化ポリプロピレンワックス（Ｃｅｒｉｄｕｓｔ（登録商標）６０５０Ｍ、製造業者Ｃｌａｒｉａｎｔ）を、増粘された溶液中に室温で激しく撹拌した。得られた分散液は、５，４５０ｍＰａｓの粘度を有し、均質、注入可能かつ貯蔵安定性である。
【０１１４】
例４（ＨＥＵＲ増粘剤）
１４０グラムの脱塩水を、混合容器中に最初に導入した。４．４グラムのＨＥＵＲ増粘／分散剤（Ａｃｒｙｓｏｌ（登録商標）ＲＭ−８、製造業者Ｄｏｗ）を、均一になるまで撹拌しながら加えた。６０グラムの微粒化ポリプロピレンワックス（Ｃｅｒｉｄｕｓｔ（登録商標）６０５０Ｍ、製造業者Ｃｌａｒｉａｎｔ）を、増粘された溶液中に室温で激しく撹拌した。得られた分散液は、１０，０００ｍＰａｓの粘度を有し、均質、注入可能かつ貯蔵安定性である。
【０１１５】
例５（複合混合物）
７５．０９グラムの脱塩水を、混合容器中に最初に導入した。２１．７グラムのポリプロピレンワックス（Ｃｅｒｉｄｕｓｔ（登録商標）６０５０Ｍ、製造業者Ｃｌａｒｉａｎｔ）、０．１８グラムの界面活性剤（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）２５０２、製造業者Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）、０．６４グラムの消泡剤（Ｍｅｌｉｏ（登録商標）Ｄｅｆｏａｍｅｒ  Ｂ、製造業者Ｃｌａｒｉａｎｔ）を、室温で激しく撹拌した。２．０２グラムの増粘／分散剤（Ｍｉｒｏｘ（登録商標）ＡＭ、製造業者Ｂｏｚｚｅｔｔｏ）を、０．３７グラムの中和剤（２５％アンモニア水）と一緒に、激しく撹拌しながら加えた。得られた分散液は、２，９７０ｍＰａｓの粘度を有し、均質、注入可能かつ貯蔵安定性である。
【０１１６】
例６（ラポナイトを有する複合混合物）
６３．３８グラムの脱塩水および６．３４グラムの１％ラポナイトを、一緒に混合し、次いで、４．７５グラムのＢｉｎｄｅｒ（Ｂｉｎｄｅｒ  Ｌ、製造業者Ｃｌａｒｉａｎｔ）を混合した。２０．９２グラムの微粒化ポリプロピレンワックス（Ｃｅｒｉｄｕｓｔ（登録商標）６０５０Ｍ、製造業者Ｃｌａｒｉａｎｔ）、０．１６グラムの湿潤剤（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）２５０２、製造業者Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）、０．６４グラムの消泡剤（Ｍｅｌｉｏ（登録商標）Ｄｅｆｏａｍｅｒ  Ｂ、製造業者Ｃｌａｒｉａｎｔ）を、室温で激しく撹拌した。３．１７グラムの増粘／分散剤（Ｍｉｒｏｘ（登録商標）ＡＭ、製造業者Ｂｏｚｚｅｔｔｏ）を、０．６４グラムの中和剤（２５％アンモニア水）と一緒に、激しく撹拌しながら加えた。得られた分散液は、３，３００ｍＰａｓの粘度を有し、均質、注入可能かつ貯蔵安定性である。
【０１１７】
例７（複合混合物）
１３．６１グラムの脱塩水および６９．７８グラムのＢｉｎｄｅｒ（Ｍｅｌｉｏ（登録商標）１１−Ｒ−９３、製造業者Ｃｌａｒｉａｎｔ）、１２．４５グラムの微粒化ポリプロピレンワックス（Ｃｅｒｉｄｕｓｔ（登録商標）６０５０Ｍ、製造業者Ｃｌａｒｉａｎｔ）、０．２０グラムの消泡剤（Ｍｅｌｉｏ（登録商標）Ｄｅｆｏａｍｅｒ  Ｂ、製造業者Ｃｌａｒｉａｎｔ）を、室温で激しく撹拌した。３．１７グラムの増粘／分散剤（Ｍｉｒｏｘ（登録商標）ＡＭ、製造業者Ｂｏｚｚｅｔｔｏ）を、０．６４グラムの中和剤（２５％アンモニア水）と一緒に、激しく撹拌しながら加えた。得られた分散液は、２，６００ｍＰａｓの粘度を有し、均質、注入可能かつ貯蔵安定性である。
【手続補正書】
【提出日】平成24年4月11日(2012.4.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）１〜１００μｍの平均粒径を有し、ワックス１グラム当たり０〜１０ｍｇ／ＫＯＨの酸価を有する、５〜６５重量％の微粒化ワックス、および
Ｂ）アルカリ膨潤性アクリル酸エマルション、疎水性修飾アルカリ膨潤性エマルション、疎水性修飾エトキシ化ウレタンならびに高分子量のアクリルコポリマー部分および疎水性修飾エトキシ化ウレタン部分の両方を含有するポリマーからなる群から選択される、０．１〜２０重量％の少なくとも１種の増粘剤および分散剤、
を含む、水性微粒化ワックス分散液。
【請求項２】
Ｃ）０．０１〜５重量％の中和剤としての水溶性アルカリ化合物、
をさらに含む、請求項１に記載の水性微粒化ワックス分散液。
【請求項３】
Ｄ）０．１〜４０％のポリマー結合剤、
をさらに含む、請求項１または２に記載の水性微粒化ワックス分散液。
【請求項４】
Ｅ）０．１〜５重量％の界面活性／分散剤、
をさらに含む、請求項１〜３のいずれか１つに記載の水性微粒化ワックス分散液。
【請求項５】
Ｆ）０．１〜５重量％のスメクチック粘土増粘剤、
をさらに含む、請求項１〜４のいずれか１つに記載の水性微粒化ワックス分散液。
【請求項６】
成分Ａが、アミドワックス、ポリエチレンワックス、修飾ポリエチレンワックス、ポリエチレン／アミドワックス、ポリエチレン／ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）ワックス、ポリプロピレンワックス、修飾ポリプロピレンワックス、ポリエチレン／ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）ワックスまたはそれらのコポリマーまたはそれらの任意の混合物からなる群から選択され、２〜８０μｍの平均粒径および１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇワックス未満の酸価を有するワックスである、請求項１〜５のいずれか１つに記載の水性微粒化ワックス分散液。
【請求項７】
成分Ｂが、アルカリ膨潤性アクリル酸エマルション（ＡＳＥ）または疎水性修飾アルカリ膨潤性エマルション（ＨＡＳＥ）である、請求項１〜６のいずれか１つに記載の水性微粒化ワックス分散液。
【請求項８】
成分Ｂが、疎水性修飾エトキシ化ウレタンエマルション（ＨＥＵＲ）である、請求項１〜６のいずれか１つに記載の水性微粒化ワックス分散液。
【請求項９】
成分Ｂが、高分子量のアクリルコポリマー部分および疎水性修飾エトキシ化ウレタン部分の両方を含有するポリマーである、請求項１〜６のいずれか１つに記載の水性微粒化ワックス分散液。
【請求項１０】
成分Ｆが、モンモリロナイト、ベントナイト、アタパルジャイトおよびラポナイトからなる群から選択されるスメクチック粘土増粘剤である、請求項５〜９のいずれか１つに記載の水性微粒化ワックス分散液。
【請求項１１】
成分Ｂがアルカリ膨潤性アクリル酸エマルション（ＡＳＥ）、疎水性修飾アルカリ膨潤性エマルション（ＨＡＳＥ）からなる群から選択され、水性微粒化ワックス分散液のｐＨが６．５以上である、請求項１〜７および１０のいずれか１つに記載の水性微粒化ワックス分散液。
【請求項１２】
２０ｒｐｍでＲＶスピンドルのＲＶ１〜ＲＶ７を使用して、室温（２２℃）でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶ−ＩＩ＋Ｐｒｏ粘度計を使用し、１０％〜９０％トルクのデジタル表示値をもたらすための適切なスピンドルを決定することによって決定される、８００〜１５，０００ｍＰａｓの粘度を有する、請求項１〜１１のいずれか１つに記載の水性微粒化ワックス分散液。
【請求項１３】
少なくとも３，０００ｍＰａｓの粘度を有する、請求項１２に記載の水性微粒化ワックス分散液。
【請求項１４】
２０ｒｐｍでＲＶスピンドルのＲＶ１〜ＲＶ７を使用して、室温（２２℃）でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶ−ＩＩ＋Ｐｒｏ粘度計を使用し、１０％〜９０％トルクのデジタル表示値をもたらすための適切なスピンドルを決定することによって決定される、１５，０００〜１５０，０００の粘度を有する、請求項１〜１１のいずれか１つに記載の水性微粒化ワックス分散液。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１つに記載の安定な水性微粒化ワックス分散液を製造する方法であって、
ａ）増粘／分散剤成分Ｂを水と混合するステップ、
ｂ）場合により、前記混合物を成分Ｃで中和するステップ、
ｃ）前記混合物に固体ワックス粉末としての微粒化ワックス成分Ａを添加するステップ、
ｄ）場合により、前記混合物に界面活性剤／分散剤成分Ｄを添加するステップ、
ｅ）場合により、前記混合物に成分Ｅとしてのポリマー結合剤を添加するステップ、
ｆ）場合により、前記混合物にスメクチック粘土増粘剤成分Ｆを添加するステップ、および
ｇ）前記混合物を均質になるまで十分に撹拌するステップ、
を含み、
前記ステップが任意の順序で行われ得る方法。
【請求項１６】
自動車、靴磨き、床および石のためのケア組成物、引き抜き用コンパウンド（ｄｒａｗｉｎｇ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）、水性木材ワニス、印刷用インクおよび塗料、捺染糊の製造のための、および仕上げにおける、プラスチック加工における、布地、織り糸および不織布の処理のための、製紙におけるおよび防食における、合成皮革、半合成皮革および皮革処理のための、および離型剤としての、請求項１〜１４のいずれか１つに記載の水性微粒化ワックス分散液の使用。
【請求項１７】
合成皮革、半合成皮革および皮革処理のための組成物の製造のための、請求項１〜１４のいずれか１つに記載の水性微粒化ワックス分散液の使用。
【請求項１８】
皮革処理のための組成物の製造のための、請求項１〜１４のいずれか１つに記載の水性微粒化ワックス分散液の使用。
【国際調査報告】
2013539488.tif 000009
2013539488.tif 000010
2013539488.tif 000011