(57)【要約】【課題】重合性化合物および液晶ディスプレイにおけるそれらの使用を提供する。【解決手段】本発明は、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、特に、液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）媒体およびＬＣディスプレイにおいて、特には、ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ：ポリマー維持）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）タイプのＬＣディスプレイにおける、重合性化合物と、それらを調製するための方法および中間体と、それらの使用とに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＰＳまたはＰＳＡタイプのＬＣ媒体およびＬＣディスプレイにおける式Ｉの化合物の使用。
【化１】
2013535033.tif 000148
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｗ１、Ｗ２は、それぞれ互いに独立に、−ＣＹ２ＣＹ２−、−ＣＹ＝ＣＹ−、−ＣＹ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＹ２−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＲｃＲｄ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲｅ−を表し、
Ｙは、それぞれの出現において同一または異なって、ＨまたはＦを表し、
Ｒａ、Ｒｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５、直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、アリーレン、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、または、好ましくは、２〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはヘテロアリール（該基は、また、２個以上の縮合環を含有していてもよく、該基は、Ｌで一置換または多置換されていてもよい。）を表し、ただし、基ＲａおよびＲｂの少なくとも一方は、基Ｐ−Ｓｐ−を表すか含有し、
Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または、直鎖状または分岐状で１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｐは、それぞれの出現において同一または異なって、重合性基を表し、
Ｓｐは、それぞれの出現において同一または異なって、スペーサー基または単結合を表し、
Ａ１、Ａ２は、それぞれ互いに独立に、好ましくは、４〜２５個のＣ原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、該基は、また、縮合環を含有していてもよく、該基は、Ｌで一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ハロゲン、−ＣＮ、ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、または、置換されていてもよい炭素基または炭化水素基を表し、
Ｒｘは、Ｐ−Ｓｐ、Ｈ、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で、１〜２５個、好ましくは、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
Ｙ１は、ハロゲンを表し、
Ｚ１、Ｚ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｒ０Ｒ００）−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または単結合を表し、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒｙ、Ｒｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
ｎは、それぞれの出現において同一または異なって、１、２、３または４を表し、
ｐ、ｑは、それぞれ互いに独立に、０、１または２を表し、
ｒは、それぞれの出現において同一または異なって、０、１または２を表す。）
【請求項２】
式Ｉの化合物は、式ＩＡより選択されることを特徴とする請求項１に記載の使用。
【化２】
2013535033.tif 000149
（式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｗ１、Ｗ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、Ｌ、ｐ、ｑおよびｒは、請求項１において示される意味を有する。）
【請求項３】
式ＩおよびＩＡの化合物において、
Ａ１、Ａ２は、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル（ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ基は、Ｎで置き換えられていてもよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル、６Ｈ−ベンゾ［ｃ］クロメン−３，８−ジイル、９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル、９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル、ジベンゾフラン−３，７−ジイル、２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル、４−フェニル−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル、４−オキソ−４Ｈ−クロメン−６−イル、４−フェニル−４−オキソ−４Ｈ−クロメン−６−イルを表し、ただし、これらの全ての基は無置換であっても、Ｌで一置換または多置換されていてもよく、ただし、これらの全ての基の中でも、シクロヘキサンおよび芳香族基が非常に特に好ましく、および
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよく６〜２０個のＣ原子を有するアリール、直鎖状または分岐状で１〜２５個、好ましくは、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ、または、直鎖状または分岐状で２〜２５個、好ましくは、２〜１２個のＣ原子を有するアルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて、これらの全ての基における１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
ただし、ＲｘおよびＹ１は、請求項１において示される意味を有する
ことを特徴とする請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
２枚の基板および２個の電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１個または２個の電極を有する。）と、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ＬＣセルの基板間においてＬＣ媒体中で、好ましくは、電極に電圧を印加しながら重合することで得ることができ、ただし、少なくとも１種類の重合性化合物は、請求項１〜３のいずれか一項に記載の重合性化合物である。）とを有するＬＣセルを含有するＰＳまたはＰＳＡタイプのＬＣディスプレイにおける請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物の使用。
【請求項５】
ＬＣ媒体は、式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の使用。
【化３】
2013535033.tif 000150
（式中、個々の基は、以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【化４】
2013535033.tif 000151
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。）
【請求項６】
ＬＣ媒体は、以下の式の１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の使用。
【化５】
2013535033.tif 000152
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
【化６】
2013535033.tif 000153
を表し、
【化７】
2013535033.tif 000154
を表し、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表す。）
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項８】
ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−正のＶＡまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイであることを特徴とする請求項７に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項９】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体。
【請求項１０】
請求項９に記載のＬＣ媒体であって、
・１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）、および
・１種類以上の低分子量化合物を含む液晶成分Ｂ）を含み、
成分Ａ）は、請求項１〜３のいずれか一項に記載の１種類以上の重合性化合物を含むことを特徴とするＬＣ媒体。
【請求項１１】
成分Ｂ）は、請求項５または６に記載の式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫより選択される１種類以上の化合物を含む請求項９または１０に記載のＬＣ媒体。
【請求項１２】
請求項１〜３のいずれか一項において定義される通りの式ＩまたはＩＡの化合物であって、
Ｗ１およびＷ２がＣＨ＝ＣＨを表す場合、
Ｚ１は−Ｃ≡Ｃ−を表さず、および／または、Ａ１は１，４−フェニレンを表さず、および、
Ｚ２は−Ｃ≡Ｃ−を表さず、および／または、Ａ２は１，４−フェニレンを表さず、および、
１−ビニルピレンは除外される化合物。
【請求項１３】
式ＩＩまたはＩＩＡの化合物。
【化８】
2013535033.tif 000155
（式中、Ｗ１、Ｗ２、Ｓｐ、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、Ｌ、ｐ、ｑおよびｒは、請求項１〜３のいずれか一項において示される意味を有し、ＧおよびＧ’は、それぞれ互いに独立に、Ｈ原子または保護基を表す。）
【請求項１４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物を調製する方法であって、脱水試薬の存在下において、基Ｐを含有し対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用し、請求項１３に記載の化合物をエステル化またはエーテル化する方法。
【請求項１５】
ＰＳまたはＰＳＡタイプのＬＣディスプレイを製造する方法であって、請求項９〜１１のいずれか一項に記載のＬＣ媒体を、２枚の基板および２個の電極を有するＬＣセル（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１個または２個の電極を有する。）中に導入し、好ましくは、電極に電圧を印加しながら重合性化合物を重合する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、特に、液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）媒体およびＬＣディスプレイにおいて、特には、ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ：ポリマー維持）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）タイプのＬＣディスプレイにおける、重合性化合物と、それらを調製するための方法および中間体と、それらの使用とに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）は、通常、ＴＮ（「ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ」：ツイストネマチック）タイプのものである。しかしながら、これらは、コントラストの視野角依存性が強い不都合を有する。加えて、より広い視野角を有する所謂ＶＡ（「ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ」：垂直配向）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは２つの透明電極の間にＬＣ媒体層を含有しており、そこでは、通常、ＬＣ媒体は負の値の誘電（ＤＣ：ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ）異方性を有する。スイッチが切れている状態で、ＬＣ層の分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。２個の電極に電圧を印加すると、電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０００３】
更に、複屈折効果に基づいており、所謂「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向で通常は正の（ＤＣ）異方性のＬＣ層を有しているＯＣＢ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｅｎｄ：光学補償ベンド）ディスプレイが知られている。電圧を印加すると、電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。加えて、暗状態においてベンドセルの光に対する望ましくない透明性を防ぐために、通常、ＯＣＢディスプレイは１枚以上の複屈折光学的リターデーションフィルムを含有する。ＯＣＢディスプレイは、ＴＮディスプレイと比較して、より広い視野角および、より短い応答時間を有する。
【０００４】
また、２枚の基板の間にＬＣ層を含有し、２枚の基板の一方のみの上に２つの電極が配置され、２つの電極は、好ましくは、インターメッシュ型で櫛形構造を有する所謂ＩＰＳ（「ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ」：面内スイッチング）ディスプレイも知られている。電極に電圧を印加すると、それにより、ＬＣ層に平行な有意な成分を有する電界が電極の間に生成される。このため、層面内においてＬＣ分子の再配向が生じる。
【０００５】
更に、所謂ＦＦＳ（「ｆｒｉｎｇｅ−ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ」：フリンジ場スイッチング）ディスプレイが提案されており（とりわけ、Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁を参照；非特許文献１）、該ディスプレイは同様に同一の基板上に２つの電極を含有するが、ＩＰＳディスプレイとは対照的に、これらの一方のみが櫛形の様式に構造化された電極の形状であり、他方の電極は構造化されていない。それにより、強力な所謂「フリンジ場」、即ち、電極端の近傍における強力な電界およびセル全体にわたって強力な垂直成分および強力な水平成分の両者ともを有する電界が生成される。ＩＰＳディスプレイおよびＦＦＳディスプレイの両者とも、コントラストの低い視野角依存性を有する。
【０００６】
より最近のタイプのＶＡディスプレイにおいて、ＬＣ分子の均一な配向は、ＬＣセル内の複数の比較的小さなドメインに限定されている。チルトドメインとしても知られるこれらのドメイン間には、ディスクリネーションが存在する場合がある。従来のＶＡディスプレイと比較して、チルトドメインを有するＶＡディスプレイは、より大きなコントラストおよび中間階調の視野角非依存性を有する。加えて、スイッチが入っている状態での分子の均一配向のための電極表面の追加処理、例えばラビングなどが、もはや必要ないため、このタイプのディスプレイの製造は、より簡便である。代わりに、チルトまたはプレチルト角の優先的方向は、電極の特別な設計により制御される。
【０００７】
所謂ＭＶＡ（「ｍｕｌｔｉｄｏｍａｉｎ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ」：マルチドメイン垂直配向）ディスプレイにおいては、通常、これは突起を有する電極によって達成され、局所的なプレチルトが生じる。結果として、電圧を印加すると、ＬＣ分子は電極表面に平行に、セルで異なって定義される領域中で異なる方向に配向する。それによって「制御された」スイッチングが達成され、干渉するディスクリネーション線の形成が予防される。この配向によってディスプレイの視野角が改良されるが、しかしながら、光に対する透明性が低下する結果となる。
【０００８】
ＭＶＡの更なる開発のために片方の電極側のみの突起が利用され、一方で反対の電極はスリットを有しており、光に対する透明性が改良されている。電圧を印加するとスロットが施された電極はＬＣセル内に不均質な電界を生じ、制御されたスイッチングが更に達成されることを意味する。光に対する透明性を更に改良するためにスリットと突起との間隔を大きくすることもできるが、これにより応答時間が長くなる結果となる。
【０００９】
所謂ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ＶＡ：パターン化ＶＡ）においては、突起は完全に不要なものとなり、両電極は対向する側のスリットによって構造化されており、コントラストの増加および光に対する透明性が改良される結果となるが、技術的に難しくディスプレイが機械的影響（タッピングなど）により敏感となる。しかしながら、例えばモニターおよび特にテレビスクリーンなどの多くの用途においては、ディスプレイの応答時間を短縮しコントラストおよび輝度（透過性）を改良することが要求されている。
【００１０】
更なる開発は、所謂ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ：ポリマー維持）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）ディスプレイであり、これらに対しては、しばしば、用語「ポリマー安定化」も使用される。これらのディスプレイにおいては、少量（例えば、０．３重量％、典型的には１重量％未満）の１種類以上の重合性化合物（１種類または多種類）をＬＣ媒体に添加し、ＬＣセルに導入後、電極間に電圧を印加するか印加せずに、通常ＵＶ光重合により、その場で重合または架橋する。反応性メソゲンまたは「ＲＭ」（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することが、特に適切であることが証明されている。
【００１１】
他に示さない限り、下では、用語「ＰＳＡ」をＰＳディスプレイおよびＰＳＡディスプレイを代表するものとして使用する。
【００１２】
当面のところ、ＰＳ（Ａ）の原理は、さまざまな古典的ＬＣディスプレイ中で使用されている。よって、例えば、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳおよびＰＳＡ−ＴＮディスプレイが知られている。好ましくは、ＰＳＡ−ＶＡおよびＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、電圧を印加し、ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイの場合、電圧を印加するか印加せずに、重合性化合物（１種類または多種類）の重合を行う。試験用セルで示される通り、ＰＳ（Ａ）法は、結果としてセル中にプレチルトを生じる。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、例えば、オフセット電圧が不必要となるか低減できるように、ベンド構造を安定化することが可能である。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合、プレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。加えて、しかしながら、例えば、電極の一方側のみを構造化して突起を設けないで操作することが可能であり、製造が著しく簡略化され、同時に結果としてコントラストが非常に良好となり、同時に光に対する透明性が非常に良好となる。
【００１３】
加えて、所謂、正のＶＡディスプレイが、特に好ましい実施形態であることが証明されてきた。この場合、電圧がかかっていない初期状態における液晶の初期配向は、古典的なＶＡディスプレイの場合と全く同様に、ホメオトロピックであり、即ち、基板に対して本質的に垂直である。しかしながら、古典的なＶＡディスプレイとは対照的に、正のＶＡディスプレイは、誘電的に正のＬＣ媒体を使用する。ＬＣ媒体の層に本質的に平行な電界を生成する櫛歯状電極に電圧を印加することによって、基板に本質的に平行な配向にＬＣ分子が転換される。また、このタイプの櫛歯状電極は、通常、ＩＰＳディスプレイにおいても使用される。また、対応するポリマー安定化（ＰＳＡ：ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓａｔｉｏｎ）も、正のＶＡディスプレイの場合に有利であることが証明されており、応答時間の著しい短縮が達成可能となる。
【００１４】
ＰＳＡ−ＶＡディスプレイは、例えば、特開平１０−０３６８４７号公報（特許文献１）、欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号公報（特許文献２）、米国特許第６，８６１，１０７号明細書（特許文献３）、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献４）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報（特許文献５）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報（特許文献６）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報（特許文献７）に記載されている。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献２）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁（非特許文献３）に記載されている。ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６，１７７，９７２号明細書（特許文献８）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献４）に記載されている。ＰＳＡ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献５）に記載されている。
【００１５】
上に記載される従来のＬＣディスプレイと同様に、ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリクスまたはパッシブマトリクスディスプレイとして動作できる。アクティブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えば、トランジスタ（例えば、薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ」（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ））などの集積非線形アクティブ素子によってアドレスされ、一方、パッシブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、マルチプレックス法によってアドレスされ、ただし、両方法とも先行技術より既知である。
【００１６】
また、特にモニター用、特にはテレビ用途には、ＬＣディスプレイの応答時間のみならずコントラストおよび輝度（よって、透過性も）を最適化することも引き続き要求されている。ここで、ＰＳＡ法は重要な利点を提供できる。特に、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳおよびＰＳＡ−正のＶＡディスプレイの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、試験用セルにおいて測定可能なプレチルトと相関して応答時間の短縮を達成できる。
【００１７】
先行技術においては、例えば、以下の式の重合性化合物が使用されている。
【００１８】
【化１】
2013535033.tif 000002
式中、例えば、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献９）に記載される通り、Ｐは重合性基、通常、アクリレートまたはメタクリレート基を表す。
【００１９】
しかしながら、例えば、不適切なチルトが形成されるか、チルトが全く形成されないため、または、例えば、所謂「電圧保持率」（ＶＨＲまたはＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）がＴＦＴディスプレイの用途には不適切であるため、ＬＣ混合物（下では「ＬＣホスト混合物」とも言う）＋重合性成分（典型的にはＲＭ）から成る全ての組み合わせがＰＳＡディスプレイに適切であるとは限らない問題が生じる。加えて、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する際に、先行技術より既知のＬＣ混合物およびＲＭは、依然として幾つかの不都合を有することが見出されてきた。よって、ＬＣ混合物中において可溶の全ての既知のＲＭが、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではない。加えて、ＰＳＡディスプレイにおけるプレチルトの直接的な測定に加え、ＲＭの適切な選択要件を見出すことは、しばしば困難である。光開始剤を添加することなくＵＶ光を用いて重合することが望ましい（このことは、特定の用途に対して好都合のことがある。）場合、適切なＲＭの選択の余地は更に狭くなる。
【００２０】
加えて、ＬＣホスト混合物／ＲＭの選択された組み合わせは、可能な限り低い回転粘度および可能な限り良好な電気特性を有していなければならない。特に、選択された組み合わせは、可能な限り高いＶＨＲを有していなければならない。ＰＳＡディスプレイにおいては、ＵＶ曝露がディスプレイの製造工程の不可欠な部分であり、しなしながら、製造終了後のディスプレイの動作の際にも通常の曝露としてＵＶ曝露が起こるため、ＵＶ光照射後の高いＶＨＲが特に必要である。
【００２１】
特に小さいプレチルト角を生成するＰＳＡディスプレイに対しては、入手可能で新規な材料を有することが特に望まれるであろう。ここで好ましい材料は、同一の曝露時間での重合の際に、今日までに既知の材料よりも更に低いプレチルト角を生成するか、および／または、それを使用して、既知の材料で達成できる（より高い）プレチルト角を更に短い曝露時間後で既に達成できるものである。よって、ディスプレイの製造時間（タクトタイム）を短縮でき、製造工程のコストを低減できる。
【００２２】
ＰＳＡディスプレイの製造における更なる問題は、特に、ディスプレイ内にプレチルト角を生成するための重合工程後における、残留量の未重合ＲＭの存在または除去である。例えば、このタイプの未反応のＲＭは、例えば、ディスプレイの製造終了後の動作の際に、非制御の様式で重合することにより、ディスプレイの特性に悪影響を及ぼすことがある。
【００２３】
よって、先行技術より既知のＰＳＡディスプレイは、しばしば、所謂「画像の固着」または「画像の焦付き」という望ましくない効果を示し、即ち、個々のピクセルの一時的なアドレスによってＬＣディスプレイ内に生成された画像が、これらのピクセル内の電界のスイッチが切られた後、または、他のピクセルがアドレスされた後においてすら、依然として目に見えて残存する。
【００２４】
一方で、この「画像の固着」は、低いＶＨＲを有するＬＣホスト混合物を使用する場合に起こり得る。昼光またはバックライトのＵＶ成分によって、その場におけるＬＣ分子の望ましくない分解反応が生じ得て、よって、イオン性またはフリーラジカルの不純物の生成が開始され得る。これらは、特に、電極または配向層に蓄積することがあり、そこで、不純物によって、有効な印加電圧が低下する。また、この効果は、ポリマー成分を有さない従来のＬＣディスプレイにおいても観察され得える。
【００２５】
加えて、未重合のＲＭの存在によって生じる追加の「画像固着」の効果が、ＰＳＡディスプレイにおいて、しばしば観察される。ここでは、環境からのＵＶ光またはバックライトによって、残留するＲＭの非制御の重合が開始される。このため、スイッチが入っているディスプレイ領域においては、多数のアドレスサイクル後にチルト角が変化する。結果として、スイッチが入っている領域においては、透過率の変化が起こることがあり、一方で、スイッチが入っていない領域においては、透過率は変化しないままである。
【００２６】
従って、ＰＳＡディスプレイを製造する際にはＲＭの重合が可能な限り完全に進行すること、および、ディスプレイにおいて未重合のＲＭの存在が可能な限り排除され、最小限まで低減されることが望ましい。このためには、高い効率で完全な重合が可能となる材料が要求される。加えて、残留量のこれらの制御された反応が望まれるであろう。このことは、今日までに既知の材料よりも迅速および効率的にＲＭが重合するのであれば、より簡便であろう。
【００２７】
よって、上記の不都合を示さないか、僅かな程度にのみ示し、改良された特性を有する、特にＶＡおよびＯＣＢタイプのＰＳＡディスプレイと、そのようなディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体および重合性化合物とに対する多大な要求が依然としてある。加えて、有利な特性を有し、特に、高い比抵抗と同時に広い動作温度範囲で低温においてすら短い応答時間、および、低い閾電圧、低いプレチルト角、多数の中間階調、高いコントラストおよび広い視野角が可能となり、ＵＶ曝露後に高い値の「電圧保持率」（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）および低温安定性（「ＬＴＳ（ｌｏｗ−ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  ｓｔａｂｉｌｉｔｙ）」としても既知）、即ち、個々の成分が自発的に結晶化し析出することに対するＬＣ混合物の安定性を有するＰＳＡディスプレイと、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための材料とに対する多大な要求がある。
【００２８】
本発明は、上に示された不都合を有していないか低減された程度にのみ有しており、可能な限り迅速および完全に重合し、可能な限り早急に低いプレチルト角の確立を可能とし、ディスプレイにおける「画像の固着」の発生を低減または予防し、好ましくは同時に、非常に高い比抵抗値、低い閾電圧および短い応答時間を可能とし、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適する新規な材料、特に、ＲＭおよびこれらを含むＬＣ媒体を提供する目的を基礎とする。
【００２９】
本発明の更なる目的は、特に、光学的、電気光学的および電子的用途向けの新規なＲＭと、それらの調製に適する方法および中間体とを提供することである。
【００３０】
特に、本発明は、光重合後に更に大きな最大プレチルトを生成し、結果として、より迅速に所望のプレチルトを達成し、よって、ＬＣディスプレイの製造で著しい時間の短縮となる重合性化合物を提供する目的を基礎とする。
【００３１】
この目的は、本出願において記載される通りの材料、方法およびＬＣディスプレイを提供することにより、本発明に従って達成された。特に、驚くべきことに、本発明による１種類以上の重合された化合物を含有するＰＳＡディスプレイを提供するか、または、このタイプのＰＳＡディスプレイを製造するために本発明による１種類以上重合性化合物を含むＬＣ媒体を使用することによって、上記目的の幾つかまたは全てを達成できることが見出された。
【００３２】
このタイプの重合性化合物を本発明によるＬＣ媒体およびＰＳＡディスプレイにおいて使用すると、結果として、特に迅速に所望のプレチルトが達成され、ディスプレイの製造時間が著しく短縮される。このことは、ＶＡチルト測定セルにおいてプレチルトの曝露時間依存性を測定することにより、ＬＣ媒体に関して示された。特に、光開始剤を添加することなく、プレチルトを達成することが可能であった。
【００３３】
また、ＰＳＡディスプレイにおいて、本発明による重合性化合物は著しく更に高い重合速度を示すため、より少ない残留量の未反応物がセル内に残り、セルの電気光学的特性が改良されることとなり、残留量のこれらの制御された反応がより簡便となる。
【００３４】
特開２０００−２８１６２９号公報（特許文献１０）には、以下の式の棒形状重合性化合物と、それより製造され、反射偏光子として使用するためのコレステリックポリマーフィルムとが記載されている。
【００３５】
【化２】
2013535033.tif 000003
国際特許出願公開第２００８／１２１５８５号パンフレット（特許文献１１）には、コンペンセーションフィルムにおいて使用するためのモノマーとして以下の式の１−ビニルピレンが記載されている。
【００３６】
【化３】
2013535033.tif 000004
しかしながら、ＰＳＡディスプレイにおいてプレチルト角を生成するために、そのような化合物を使用することは、特開２０００−２８１６２９号公報（特許文献１０）または国際特許出願公開第２００８／１２１５８５号パンフレット（特許文献１１）に記載されておらず、自明でもない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３７】
【特許文献１】特開平１０−０３６８４７号公報
【特許文献２】欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号公報
【特許文献３】米国特許第６，８６１，１０７号明細書
【特許文献４】米国特許第７，１６９，４４９号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報
【特許文献６】米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報
【特許文献７】米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報
【特許文献８】米国特許第６，１７７，９７２号明細書
【特許文献９】米国特許第７，１６９，４４９号明細書
【特許文献１０】特開２０００−２８１６２９号公報
【特許文献１１】国際特許出願公開第２００８／１２１５８５号パンフレット
【非特許文献】
【００３８】
【非特許文献１】Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁
【非特許文献２】Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁
【非特許文献３】Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁
【非特許文献４】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁
【非特許文献５】Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００３９】
また、その場で電界中において重合し迅速にチルト角を確立するために、ＰＳＡディスプレイにおいて本発明による重合性化合物を使用することは、先行技術に記載されておらず、自明でもない。
【００４０】
加えて、全く驚くべきことに、本発明による重合性化合物は、ＰＳＡディスプレイにおいて使用すると、先行技術より既知の重合性化合物よりも著しく速いチルト角の生成と、より速く、より完全な重合とを示すことが見出された。これは、直接比較実験によって確認された。この結果は、先行技術に記載されておらず、自明でもない。
【課題を解決するための手段】
【００４１】
よって、本発明は、ＰＳまたはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ（ポリマー維持配向））タイプの液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）媒体およびＬＣディスプレイにおける、式Ｉの化合物（また、下では、「本発明による重合性化合物」とも呼ぶ。）の使用に関する。
【００４２】
【化４】
2013535033.tif 000005
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｗ１、Ｗ２は、それぞれ互いに独立に、−ＣＹ２ＣＹ２−、−ＣＹ＝ＣＹ−、−ＣＹ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＹ２−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＲｃＲｄ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲｅ−を表し、
Ｙは、それぞれの出現において同一または異なって、ＨまたはＦを表し、
Ｒａ、Ｒｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５、直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、アリーレン、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、または、好ましくは、２〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはヘテロアリール（該基は、また、２個以上の縮合環を含有していてもよく、該基は、Ｌで一置換または多置換されていてもよい。）を表し、
ただし、基ＲａおよびＲｂの少なくとも一方は、基Ｐ−Ｓｐ−を表すか含有し、
Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または、直鎖状または分岐状で１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｐは、それぞれの出現において同一または異なって、重合性基を表し、
Ｓｐは、それぞれの出現において同一または異なって、スペーサー基または単結合を表し、
Ａ１、Ａ２は、それぞれ互いに独立に、好ましくは、４〜２５個のＣ原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、該基は、また、縮合環を含有していてもよく、該基は、Ｌで一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ハロゲン、−ＣＮ、ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、または、置換されていてもよい炭素基または炭化水素基を表し、
Ｒｘは、Ｐ−Ｓｐ、Ｈ、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で、１〜２５個、好ましくは、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
Ｙ１は、ハロゲンを表し、
Ｚ１、Ｚ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｒ０Ｒ００）−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または単結合を表し、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒｙ、Ｒｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
ｎは、それぞれの出現において同一または異なって、１、２、３または４を表し、
ｐ、ｑは、それぞれ互いに独立に、０、１または２を表し、
ｒは、それぞれの出現において同一または異なって、０、１または２を表す。
【００４３】
本発明は、更に、式Ｉの１種類以上の化合物と、メソゲン、液晶および／または重合性でもよい１種類以上の追加の化合物とを含むＬＣ媒体に関する。
【００４４】
本発明は、更に、式Ｉの１種類以上の化合物と、メソゲン、液晶および／または重合性でもよい１種類以上の追加の化合物とを重合して得ることのできるポリマーを含むＬＣ媒体に関する。
【００４５】
本発明は、更に、
−式Ｉの１種類以上の化合物を含む重合性成分Ａ）と、および
−上および下に記載される通りの１種類以上、好ましくは２種類以上の低分子量（モノマー性および非重合性）化合物を含み、下では「ＬＣホスト混合物」とも呼ぶ液晶成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体に関する。
【００４６】
本発明は、更に、上および下で記載される通りのＬＣ媒体を調製する方法であって、上および下で記載される通りの１種類以上の低分子量液晶化合物またはＬＣホスト混合物を、式Ｉの１種類以上の化合物と、および、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合する方法に関する。
【００４７】
本発明は、更に、好ましくは、電界または磁界を印加しながらＰＳＡディスプレイ内で式Ｉの化合物（１種類または多種類）をその場で重合することによってＬＣ媒体中にチルト角を生成するための、ＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおける本発明による式Ｉの化合物およびＬＣ媒体の使用、特に、ＬＣ媒体を含有するＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおける使用に関する。
【００４８】
本発明は、更に、本発明による式Ｉの１種類以上の化合物またはＬＣ媒体を含有するＬＣディスプレイ、特に、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイ、特に好ましくは、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−ＶＡまたはＰＳＡ−正のＴＮディスプレイに関する。
【００４９】
本発明は、更に、２枚の基板および２個の電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１個または２個の電極を有する。）と、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ＬＣセルの基板間においてＬＣ媒体中で、好ましくは、電極に電圧を印加しながら重合することで得ることができ、ただし、少なくとも１種類の重合性化合物は式Ｉの化合物である。）とを有するＬＣセルを含有するＰＳまたはＰＳＡタイプのＬＣディスプレイに関する。
【００５０】
本発明は、更に、上および下で記載される通りのＬＣディスプレイの製造方法であって、上および下で記載される通りの１種類以上の低分子量液晶化合物またはＬＣホスト混合物と、式Ｉの１種類以上の化合物とを含むＬＣ媒体を、上および下で記載される通りの２枚の基板および２個の電極を有するＬＣセル内に導入し、好ましくは、電極に電圧を印加しながら重合性化合物を重合する方法に関する。
【００５１】
本発明によるＰＳおよびＰＳＡディスプレイは、ＬＣセルを形成する基板の一方または両方に設けられており、好ましくは、透明層の形で２個の電極を有する。それぞれの場合において、例えば、本発明によるＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイのように、１個の電極が２枚の基板のそれぞれに設けられているか、一方、例えば、本発明によるＰＳＡ−正のＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳディスプレイのように、２つの電極が２枚の基板の一方のみに設けられて他の基板は電極を有していないかのどちらかである。
【００５２】
本発明は、更に、式Ｉの新規な化合物と、それを調製するための方法と、これらの方法において使用されるか入手される新規な中間体とに関する。
【発明を実施するための形態】
【００５３】
以下の意味を上および下で適用する。
【００５４】
用語「チルト」および「チルト角」は、ＬＣディスプレイ（本明細書において、好ましくは、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイ）においてＬＣ媒体のＬＣ分子のセル表面に対してチルトした配向に関する。本明細書において、チルト角は、ＬＣ分子の分子長軸（ＬＣダイレクタ）と、ＬＣセルを形成する平坦で平行な外板の表面との間の平均角（９０°未満）を表す。低い値のチルト角（即ち、角度９０°から大きく外れている）は、大きいチルトに対応する。チルト角を測定する適切な方法は、例に与えられている。他に示さない限り、上および下で開示される角度の値は、この測定方法に関する。
【００５５】
用語「メソゲン基」は当業者には既知であり文献に記載されており、それの引力および斥力的相互作用の異方性により、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）相の発生に本質的に寄与する基を表す。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状の単位である。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用される用語および定義の概説が、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。
【００５６】
用語「スペーサー基」は、上および下で「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者には既知であり文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。他に示さない限り、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、上および下において、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基（１個または数個）を互いに連結している柔軟な基を表す。
【００５７】
用語「反応性メソゲン」または「ＲＭ」は、メソゲン基および重合に適切な１個以上の官能基（重合性基または基Ｐとも呼ばれる）を含有する化合物を表す。
【００５８】
用語「低分子量化合物」および「非重合性化合物」は、通常、モノマー性で、当業者に既知の通常の条件下、特にＲＭの重合のために使用される条件下において重合に適した官能基を含有しない化合物を表す。
【００５９】
用語「有機基」は、炭素または炭化水素基を表す。
【００６０】
用語「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子、好ましくは、１〜４０個のＣ原子を含有する一価または多価の有機基を表し、ただし、これは更なる原子を含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１個以上の更なる原子を含有することもある（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。用語「炭化水素基」は、追加的に１個以上のＨ原子と、任意成分として、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１個以上のヘテロ原子とを含有する炭素基を表す。
【００６１】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。
【００６２】
炭素基または炭化水素基は、飽和または不飽和基のいずれでもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素または炭化水素基は直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ結合または縮合環を含有してもよい。
【００６３】
また、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。
【００６４】
用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子を含有し上に定義される通りの「アリール」を表す。
【００６５】
好ましい炭素および炭化水素基は、置換されていてもよく、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、および、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。
【００６６】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４０アリル、Ｃ４〜Ｃ４０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ４０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４０ヘテロアリール、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルケニルなどである。Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２２アリル、Ｃ４〜Ｃ２２アルキルジエニル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ６〜Ｃ２０アリールアルキルおよびＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールが特に好ましい。
【００６７】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状アルキル基であり、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。
【００６８】
Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はフッ素で置き換えられていてもよい。）、置換されていてもよく６〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または、置換されていてもよく２〜４０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。
【００６９】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【００７０】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
【００７１】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【００７２】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【００７３】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【００７４】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【００７５】
アリールおよびヘテロアリール基は単環または多環のいずれでもよく、即ち、それらは、１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を含有することができ、また、該基は縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）、または、共有結合されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、または、縮合および連結環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００７６】
６〜２５個のＣ原子を有する単環、二環または三環アリール基および２〜２５個のＣ原子を有する単環、二環または三環ヘテロアリール基が特に好ましく、該基は縮合された環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。
【００７７】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【００７８】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；または、インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントライミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。また、ヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてもよい。
【００７９】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、また、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００８０】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有する（例えば、シクロヘキサンなど）か、または、多環式、即ち、複数の環を含有する（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）かのいずれでもよい。飽和基が、特に好ましい。更に、３〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式基が好ましく、該基は縮合環を含有してもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。
【００８１】
好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。
【００８２】
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、または、ポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させための基、特に例えば、ｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。
【００８３】
上および下で「Ｌ」とも呼ばれる好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２であり、式中、Ｒｘは上で示される意味を有し、Ｙ１は、ハロゲン、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよく４〜４０個、好ましくは４〜２０個の環原子を有するアリールまたはヘテロアリール、および、直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。
【００８４】
「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、−Ｒ０、−ＯＲ０、−ＣＯ−Ｒ０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０によって置換されていることを意味し、ただし、Ｒ０は上で示される意味を有する。
【００８５】
特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、更に、フェニルである。
【００８６】
【化５】
2013535033.tif 000006
であり、式中、Ｌは上で示される意味の１つを有する。
【００８７】
重合性基Ｐは、例えば、フリーラジカルまたはイオン連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応、または、高分子類似反応、例えば、主鎖上への付加または縮合に適切な基である。連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合または−Ｃ≡Ｃ−三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適切な基が特に好ましい。
【００８８】
好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【００８９】
【化６】
2013535033.tif 000007
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、上に定義される通りでＰ−Ｓｐ−とは異なる１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【００９０】
特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【００９１】
【化７】
2013535033.tif 000008
ＣＨ２＝ＣＷ２−Ｏ−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１個、２個、３個、４個または５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【００９２】
非常に特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、特には、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、更には、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【００９３】
【化８】
2013535033.tif 000009
から成る群より選択される。
【００９４】
更に非常に特に好ましい基Ｐａ，ｂは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタン、３−エチルオキセタンおよびエポキシ基であり、特に好ましくは、アクリレートまたはメタクリレート基を表す。
【００９５】
好ましいスペーサー基Ｓｐは、基「Ｐ−Ｓｐ−」が式「Ｐ−Ｓｐ”−Ｘ”−」と一致するように式Ｓｐ”−Ｘ”より選択され、ただし、
Ｓｐ”は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｓｉ（Ｒ００Ｒ０００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ”は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。
【００９６】
Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−または単結合である。
【００９７】
典型的なスペーサー基Ｓｐ”は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ００Ｒ０００−Ｏ）ｐ１−であり、式中、ｐ１は１〜１２の整数、ｑ１は１〜３の整数、および、Ｒ００およびＲ０００は上で示される意味を有する。
【００９８】
特に好ましい基−Ｓｐ”−Ｘ”−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、式中、ｐ１およびｑ１は上で示される意味を有する。
【００９９】
特に好ましい基Ｓｐ”は、例えば、それぞれの場合で直鎖状のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【０１００】
本発明の更に好ましい実施形態において、式ＩにおけるＰは、２個以上の重合性基を含有する基（多官能重合性基）を表す。このタイプの適切な基、それらを含有する重合性化合物およびそれらの調製は、例えば、米国特許第７，０６０，２００号明細書または米国特許出願公開第２００６／０１７２０９０号公報に記載されている。以下の式より選択される多官能重合性基が特に好ましい。
【０１０１】
【化９】
2013535033.tif 000010
式中、
ａｌｋｙｌは、単結合、または、直鎖状または分岐状で１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ００およびＲ０００は上で示される意味を有し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ’に示される意味の１つを有し、および
Ｐ１〜５は、それぞれ互いに独立に、Ｐａに示される意味の１つを有する。
【０１０２】
式Ｉの特に好ましい化合物は、サブ式ＩＡのものである。
【０１０３】
【化１０】
2013535033.tif 000011
式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｗ１、Ｗ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、Ｌ、ｐ、ｑおよびｒは、式Ｉにおいて示される意味、または、上および下で示される意味の１つを有する。
【０１０４】
以下の式ＩおよびＩＡの化合物が、特に好ましい。
【０１０５】
Ａ１、Ａ２は、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル（ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ基は、Ｎで置き換えられていてもよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル、６Ｈ−ベンゾ［ｃ］クロメン−３，８−ジイル、９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル、９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル、ジベンゾフラン−３，７−ジイル、２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル、４−フェニル−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル、４−オキソ−４Ｈ−クロメン−６−イル、４−フェニル−４−オキソ−４Ｈ−クロメン−６−イルを表し、ただし、これらの全ての基は無置換であっても、Ｌで一置換または多置換されていてもよく、ただし、これらの全ての基の中でも、シクロヘキサンおよび芳香族基が非常に特に好ましい。
【０１０６】
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよく６〜２０個のＣ原子を有するアリール、直鎖状または分岐状で１〜２５個、好ましくは、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ、または、直鎖状または分岐状で２〜２５個、好ましくは、２〜１２個のＣ原子を有するアルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて、これらの全ての基における１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。
【０１０７】
Ｙ１は、ハロゲンを表す。
【０１０８】
Ｒｘは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個、好ましくは、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。
【０１０９】
式ＩおよびＩＡおよび上および下で示されるそれらのサブ式の更に好ましい化合物は、以下の好ましい実施形態の１つ以上より選択され、所望に応じて、実施形態は互いに組み合わせることができる。
【０１１０】
・Ｗ１、Ｗ２は、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−Ｃ（ＲｃＲｄ）−または−Ｏ−を表す。
【０１１１】
・Ｗ１およびＷ２は、両者が同時には−ＣＨ＝ＣＨ−を表さず、好ましくは、両者が同時には−ＣＹ＝ＣＹ−（式中、ＹはＨまたはＦである。）を表さない。
【０１１２】
・ＲｃおよびＲｄは、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜６個のＣ原子を有するアルキル、好ましくは、Ｈ、メチルまたはエチルを表す。
【０１１３】
・基Ｗ１およびＷ２の一方または両方は−Ｎ（Ｒｅ）を表し、Ｒｅは、Ｈまたは１〜６個のＣ原子を有するアルキル、好ましくは、Ｈ、メチルまたはエチルを表す。
【０１１４】
・基Ｗ１およびＷ２の一方は−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、他方は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−または−Ｃ（ＣＲｃＲｄ）２−（式中、ＲｃおよびＲｄは、好ましくは、メチルを表す。）を表す。
【０１１５】
・基Ｗ１およびＷ２の一方は−ＣＨ２ＣＨ２−を表し、他方は−ＣＨ２Ｏ−または−ＯＣＨ２−を表す。
【０１１６】
・基Ｗ１およびＷ２の一方は−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、他方は−ＣＨ２Ｏ−または−ＯＣＨ２−を表す。
【０１１７】
・基Ｗ１およびＷ２の一方は−ＣＨ２ＣＨ２−を表し、他方は−Ｃ（ＣＨ３）２−を表す。
【０１１８】
・基Ｗ１およびＷ２の一方は−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、他方は−Ｃ（ＣＨ３）２−を表す。
【０１１９】
・Ｗ１は−ＣＨ２ＣＨ２−を表し、Ｗ２は−ＣＨ２Ｏ−を表す。
【０１２０】
・Ｗ１は−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、Ｗ２は−ＣＨ２Ｏ−を表す。
【０１２１】
・Ｗ１およびＷ２は、−ＣＨ２ＣＨ２−を表す。
【０１２２】
・Ｗ１およびＷ２は、−ＣＨ＝ＣＨ−を表す。
【０１２３】
・Ｙは、Ｈを表す。
【０１２４】
・基ＲａおよびＲｂの一方はＰ−Ｓｐ−を表し、他方はＰ−Ｓｐ−と異なる。
【０１２５】
・ＲａおよびＲｂは、同一または異なる基Ｐ−Ｓｐ−を表す。
【０１２６】
・ＲａおよびＲｂはＰ−Ｓｐ−を表し、ただし、基ＲａおよびＲｂの一方におけるＳｐは単結合を表し、基ＲａおよびＲｂの他方におけるＳｐは単結合と異なり、好ましくは、この基Ｐ−Ｓｐ−が式Ｐ−Ｓｐ”−Ｘ”−に一致するように、式Ｓｐ”−Ｘ”の基を表す。
【０１２７】
・ＲａおよびＲｂは、同一または異なる基Ｐ−Ｓｐ−（式中、両方の基Ｓｐは単結合を表す。）を表す。
【０１２８】
・基ＲａおよびＲｂの一方は基Ｐ−Ｓｐ−を表すか含有し、他方は、好ましくは、直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキルより選択される非重合性基を表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。
【０１２９】
・ＲａおよびＲｂは、Ｈと異なる。
【０１３０】
・基ＲａおよびＲｂの一方はＰ−Ｓｐ−を表し、他方はＨと異なる。
【０１３１】
・Ｐ−Ｓｐ−と異なる基ＲａまたはＲｂは、１〜１２個、好ましくは、５〜１２個のＣ原子を有するアルキル、１〜１２個のＣ原子を有するアルコキシ、または、２〜１１個のＣ原子を有するアルケニルを表し、ただし加えて、これらの全ての基における１個以上のＨ原子は、Ｆで置き換えられていてもよい。
【０１３２】
・Ｒａおよび／またはＲｂは、直鎖状または分岐状で１〜２５個、好ましくは、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。
【０１３３】
・Ｓｐは単結合を表す。
【０１３４】
・Ｓｐは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−（式中、ｐ１は、１〜１２、好ましくは、１〜５、特に好ましくは、１〜３の整数を表す。）を表す。
【０１３５】
・Ｓｐおよび／またはＳｐ”は、１〜５個、好ましくは、１〜３個のＣ原子を有するアルキレン基を表す。
【０１３６】
・Ａ１およびＡ２は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、フェニレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、トランス−シクロヘキシレン−１，４−ジイル、ジベンゾフラン−３，７−ジイルから成る群より選択される基を表し、ただし、不飽和または芳香族環を含有する上述の基において、これらの環における１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし、全ての上述の基において、個々の環は、上記の通りのＬで一置換または多置換されていてもよい。
【０１３７】
・Ａ１およびＡ２はフェニレン−１，４−ジイルを表し、これは、上および下に記載される通りのＬで一置換または多置換されていてもよい。
【０１３８】
・Ｌは、重合性基を表さず、含有もしない。
【０１３９】
・Ｌは、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、および、直鎖状または分岐状で１〜２５個、特に好ましくは、１〜１０個のＣ原子を有するアルキルより選択される非重合性の基であり、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。
【０１４０】
・Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮまたは−ＳＣＮ、好ましくは、Ｆを表す。
【０１４１】
・一方または両方の基（Ｌ）ｒにおいて、ｒは１を表す。
【０１４２】
・一方または両方の基（Ｌ）ｒにおいて、ｒは１を表し、ＬはＦを表す。
【０１４３】
・Ｌは、直鎖状または分岐状で１〜１２個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ、または、直鎖状または分岐状で２〜１２個のＣ原子を有するアルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて、これら全ての基における１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。
【０１４４】
・Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−を表す。
【０１４５】
・Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、単結合から成る群より選択される。
【０１４６】
・Ｚ１およびＺ２は、単結合を表す。
【０１４７】
・Ｚ１およびＺ２は、−Ｃ≡Ｃ−と異なる。
【０１４８】
・ｐは０であり、ｑは０である。
【０１４９】
・ｐは１であり、ｑは１である。
【０１５０】
・ｐは０であり、ｑは１であるか、または、ｐは１であり、ｑは０である。
【０１５１】
・Ｗ１およびＷ２が−ＣＨ＝ＣＨ−を表す場合、Ｚ１は−Ｃ≡Ｃ−を表さず、および／または、Ａ１は１，４−フェニレンを表さず、特に好ましくは、芳香族基を表さない。
【０１５２】
・Ｗ１およびＷ２が−ＣＨ＝ＣＨ−を表す場合、Ｚ２は−Ｃ≡Ｃ−を表さず、および／または、Ａ２は１，４−フェニレンを表さず、特に好ましくは、芳香族基を表さない。
【０１５３】
・Ｒａ−（Ａ１−Ｚ１）ｐ−および−（Ｚ２−Ａ２）ｑ−Ｒｂは、ハロゲンを表さない。
【０１５４】
式ＩおよびＩＡの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０１５５】
【化１１】
2013535033.tif 000012
【０１５６】
【化１２】
2013535033.tif 000013
【０１５７】
【化１３】
2013535033.tif 000014
【０１５８】
【化１４】
2013535033.tif 000015
【０１５９】
【化１５】
2013535033.tif 000016
式中、Ｓｐ、Ｌおよびｒは、上および下で示される意味の１つを有し、ＰａおよびＰｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐに示される意味の１つを有し、Ｒ’およびＲ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ｓ１は０または１である。Ｒ’およびＲ”は、好ましくは、メチルまたはエチルを表す。
【０１６０】
式ＩおよびＩＡおよびサブ式Ｉ１〜Ｉ２８の化合物におけるＰ、ＰａおよびＰｂは、好ましくは、アクリレートまたはメタクリレート、更には、フルオロアクリレートを表す。
【０１６１】
式ＩおよびＩＡおよびサブ式Ｉ１〜Ｉ２８の化合物におけるＳｐは、好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−またはそれらの鏡像を表し、ただし、ｐ１は、１〜１２、好ましくは、１〜６、特に好ましくは、１、２、３または４の整数を表し、ただし、隣接するベンゼン環への連結はＯ原子を介している。
【０１６２】
本発明は、更に、上および下で定義される通りの式ＩおよびＩＡおよびそれらのサブ式の新規な化合物（ただし、
Ｗ１およびＷ２が−ＣＨ＝ＣＨ−を表す場合、
Ｚ１は−Ｃ≡Ｃ−を表さず、および／または、Ａ１は１，４−フェニレンを表さず、特に好ましくは、芳香族基を表さず、および、
Ｚ２は−Ｃ≡Ｃ−を表さず、および／または、Ａ２は１，４−フェニレンを表さず、特に好ましくは、芳香族基を表さず、および、
１−ビニルピレンは除外される。
ない。）に関する。
【０１６３】
本発明は、更に、式ＩＩより、好ましくは、式ＩＩＡより選択され、式Ｉの化合物を調製するための新規な中間体に関する。
【０１６４】
【化１６】
2013535033.tif 000017
【０１６５】
【化１７】
2013535033.tif 000018
式中、Ｗ１、Ｗ２、Ｓｐ、Ｌ、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｐ、ｑおよびｒは、式Ｉまたは上および下で示される意味を有し、ＧおよびＧ’は、それぞれ互いに独立に、Ｈ原子または保護基を表す。
【０１６６】
適切な保護基Ｇは当業者に既知である。好ましい保護基は、アルキル、アシルおよびアルキルシリルまたはアリールシリル基、２−テトラヒドロピラニルまたはメトキシメチルである。
【０１６７】
式ＩＩおよびＩＩＡの特に好ましい中間体は、Ｐａが、それぞれの場合で、Ｇ−Ｏ−を表し、Ｐｂが、それぞれの場合で、−Ｏ−Ｇ’を表す上述のサブ式Ｉ１〜Ｉ２８（ただし、ＧおよびＧ’は、好ましくは、Ｈを表す。）から成る群より選択される。
【０１６８】
式ＩおよびＩＩおよびそれらのサブ式の化合物および中間体を調製する特に適切で好ましい方法が、以下のスキームにおいて例として図解されており、好ましくは、下記の１つ以上の工程を含む。
【０１６９】
式ＩおよびＩＩおよびそれらのサブ式の化合物および中間体は、当業者に既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ編、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの有機化学の標準的な著作に記載される方法に類似して調製できる。
【０１７０】
例えば、式Ｉの化合物は、基Ｐを含有し対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用して、式ＩＩの中間体をエステル化またはエーテル化することで合成される。スキーム１において例として図解する通り、塩基、および任意に、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ：４−（Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ）の存在下において、例えば、塩化（メタ）アクリロイルまたは無水（メタ）アクリル酸などの酸誘導体を使用し、ＲａおよびＲｂがＰ−Ｓｐ−を表し、Ｐが、例えば、アクリレートまたはメタクリレート基である式Ｉの化合物を、ＧおよびＧ’がＨである式ＩＩの対応するアルコールをエステル化することよって得ることができる。更に、また、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ：ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）を使用するステグリッチ法によって、脱水剤の存在下、（メタ）アクリル酸を使用して、アルコールをエステル化できる。
【０１７１】
よって、本発明は、更に、式Ｉの化合物を調製する方法であって、脱水剤の存在下、基Ｐを含有し対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用して、式ＩＩの化合物をエステル化またはエーテル化する方法に関する。
【０１７２】
【化１８】
2013535033.tif 000019
ピレンを水素化（Ｐ．Ｓｏｕｓｔｅｋら、Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ  ７８巻（２００８年）１３９〜１４７頁）することで親構造４，５，９，１０−テトラヒドロピレン（１、ＷおよびＷ’はＣＨ２ＣＨ２）を入手し、ハロゲン化することで選択的に官能化できる（スキーム２）。Ａ．Ｄ．Ａｂｅｌｌら、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．１巻、１９９７年、１６６３〜１６６８頁に従って、４，５，９，１０−テトラヒドロヒドロピレン（４）より、２，７−ジブロモ−４，５，９，１０−テトラヒドロピレン（５、ＨａｌはＢｒ）を与える。Ｈ．Ｓｕｚｕｋｉ、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ、Ｃｏｌｌ．６巻、７００頁（１９８８年）に従って、ヨウ素化により、対応する２，７−ジヨード−４，５，９，１０−テトラヒドロピレン（５、ＨａｌはＩ）を与える。
【０１７３】
【化１９】
2013535033.tif 000020
例えば、ブチルリチウムを使用する金属化およびホウ酸エステルとの反応によって、ジハロゲン化合物５よりボロン酸を調製でき、酸化することでフェノール６を与える（スキーム３）。代替法は、Ｓ．Ｌ．Ｂｕｃｈｗａｌｄら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００６年、１２８巻、１０６９４〜１０６９５頁に従って、パラジウム触媒の存在下におけるＫＯＨでの処理である。アクリル酸を使用するエステル化によって（メタ）アクリレート７が与えられる。
【０１７４】
【化２０】
2013535033.tif 000021
トリイソプロピルボレートの存在下における一金属化によってジイソプロピルボロネートを与え、これを加水分解および酸化することで一ヒドロキシ化合物（８、スキーム４）を与え、第２の工程において、これを更に転化できる。よって、末端アルキノールに対する薗頭カップリングによりアルキン９を与え、それより、水素化およびエステル化によって、スペーサー基を含有する化合物１０が入手可能である。
【０１７５】
【化２１】
2013535033.tif 000022
対応して、Ｓ．Ｓｏｎｇら、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  ２００８年、４９巻、３５８２〜３５８７頁に記載される通り、商業的に入手可能な４Ｈ−シクロペンタ［ｄｅｆ］フェナントレン１１より誘導体１２が入手でき（スキーム５）、スキーム３および４に従って、化合物１３および１４を与えることができる。
【０１７６】
【化２２】
2013535033.tif 000023
適切な中間体、例えば、化合物５、８または１２を芳香族化することで、対応する不飽和化合物１５〜１８を与える。芳香族化のための適切な反応条件は、例えば、不活性溶媒中においてジクロロジシアノベンゾキノン（ＤＤＱ：ｄｉｃｈｌｏｒｏｄｉｃｙａｎｏｂｅｎｚｏｑｕｉｎｏｎｅ）で処理（Ｖ．Ｖ．Ｆｉｌｉｃｈｅｖら、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−Ａ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ２００８年、１４巻（３２号）、９９６８〜９９８０）する、または、ハロゲン化水素の脱離によるハロゲン化（Ｐ．Ｓｏｕｓｔｅｋら、Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ  ７８巻（２００８年）１３９〜１４７頁；Ｓ．Ｓｏｎｇら、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  ４９巻（２００８年）３５８２〜３５８７頁）である。
【０１７７】
【化２３】
2013535033.tif 000024
フラビジン（１９）は天然物で、ランより単離される（例えば、Ｇ．Ｋ．Ｊａｙａｐｒａｋａｓｈａら、Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ  ＆  Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ２００４年、１２巻、５１４１〜５１４６頁参照）。
【０１７８】
【化２４】
2013535033.tif 000025
上記の通り、本発明による誘導体２０が１９より得られ、上記の通り芳香族化して２１を与える。
【０１７９】
多数の標準的な反応によって、スキーム中に示す中間体化合物を本発明による化合物に転化できる（スキーム６）。例えば、鈴木カップリング（２２、Ｍは−Ｂ（ＯＨ）２である。）などの遷移金属を触媒とするカップリング反応によって、アリール金属化合物よりアリール誘導体２３を入手でき、上のスキームに類似して、目的とする化合物２５に転化できる。
【０１８０】
【化２５】
2013535033.tif 000026
本発明は、更に、式ＩおよびＩＩの化合物を調製するためで、特には、式ＩＩの化合物から式Ｉの化合物を調製するための、上および下に記載される方法に関する。
【０１８１】
ＰＳＡディスプレイを製造するために、電圧を印加しながらＬＣディスプレイの基板間でＬＣ媒体中において、その場での重合により、重合性化合物を重合または（１つの化合物が２個以上の重合性基を含有しているのであれば）架橋する。重合は一段階で行える。また、プレチルト角を生成するために電圧を印加しながら第１工程において最初に重合を行い、引き続いて、第１工程において反応しなかった化合物を重合または架橋（最終硬化）するために、第２の重合工程において電圧を印加せずに重合を行うことも可能である。
【０１８２】
適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合、好ましくは光重合、特にＵＶ光重合である。また、本明細書においては、任意成分として１種類以上の開始剤を加えることもできる。重合の適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）はフリーラジカル重合に適する。開始剤を用いるのであれば、それの割合は、好ましくは０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．００１〜１重量％である。
【０１８３】
また、本発明による重合性化合物は開始剤のない重合にも適しており、例えば、材料費がより低く、開始剤またはそれの分解生成物の残存し得る量によるＬＣ媒体の不純物が特により少ないなどの特筆すべき利点を伴う。よって、また、開始剤を添加することなく、重合を行うこともできる。よって、好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。
【０１８４】
また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの望ましくない自発的な重合を防止するために、重合性成分Ａ）またはＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含むこともできる。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などのＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）の商業的に入手可能な安定剤が、例えば、特に適切である。安定剤を用いる場合、ＲＭまたは重合性成分Ａ）の総量に基づく安定剤の割合は、好ましくは１０〜１０，０００ｐｐｍ、非常に好ましくは５０〜５００ｐｐｍである。
【０１８５】
ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは５重量％未満、特に好ましくは１重量％未満、非常に特に好ましくは０．５重量％未満の重合性化合物、特に上述の式Ｉおよびそれのサブ式の重合性化合物を含む。
【０１８６】
１種類、２種類または３種類の本発明による重合性化合物を含むＬＣ媒体が特に好ましい。
【０１８７】
更に、重合性成分（成分Ａ）が本発明による重合性化合物を排他的に含むＬＣ媒体が好ましい。
【０１８８】
更に、成分Ｂ）がネマチック液晶相を有するＬＣ化合物またはＬＣ混合物であるＬＣ媒体が好ましい。
【０１８９】
更に、本発明によるアキラルな重合性化合物、および、成分Ａ）および／またはＢ）の化合物がアキラルな化合物から成る群より排他的に選択されるＬＣ媒体が好ましい。
【０１９０】
更に、重合性成分または成分Ａ）が、１個の重合性基を含有する（一反応性の）１種類以上の本発明による重合性化合物および２個以上、好ましくは２個の重合性基を含有する（二反応性または多反応性の）１種類以上の本発明による重合性化合物を含むＬＣ媒体が好ましい。
【０１９１】
更に、重合性成分または成分Ａ）が、２個の重合性基を含有する（二反応性の）本発明による重合性化合物を排他的に含むＰＳＡディスプレイおよびＬＣ媒体が好ましい。
【０１９２】
本発明によるＬＣ媒体における重合性成分または成分Ａ）の割合は、好ましくは５％未満、特に好ましくは１％未満、非常に特に好ましくは０．５％未満である。
【０１９３】
本発明によるＬＣ媒体における液晶成分または成分Ｂ）の割合は、好ましくは９５％より多く、特に好ましくは９９％より多い。
【０１９４】
本発明による重合性化合物を個別に重合させることもできるが、また、本発明による２種類以上の重合性化合物を含む混合物、または、本発明による１種類以上の重合性化合物および好ましくは、メソゲンまたは液晶である１種類以上の更なる重合性化合物（コモノマー）を含む混合物を重合することも可能である。そのような混合物を重合する場合、コポリマーが形成される。本発明は、更に、上および下で述べられる重合性混合物に関する。重合性化合物およびコモノマーはメソゲンまたは非メソゲン、好ましくは、メソゲンまたは液晶である。
【０１９５】
特に、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適切で好ましいメソゲンコモノマーは、例えば、以下の式より選択される。
【０１９６】
【化２６】
2013535033.tif 000027
【０１９７】
【化２７】
2013535033.tif 000028
【０１９８】
【化２８】
2013535033.tif 000029
【０１９９】
【化２９】
2013535033.tif 000030
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ１およびＰ２は、それぞれ互いに独立に、好ましくは、上および下でＰに示される意味の１つを有する重合性基、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニルオキシまたはエポキシド基を表し、
Ｓｐ１およびＳｐ２は、それぞれ互いに独立に、単結合、または、好ましくは、上および下でＳｐに示される意味の１つを有するスペーサー基を表し、特に好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、ｐ１は、１〜１２の整数である。）を表し、ただし、最後に述べた基において隣接する環への連結はＯ原子を介しており、
ただし加えて、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−の少なくとも一方がＲａａを表さないことを条件として、１つ以上の基Ｐ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−はＲａａを表してもよく、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で、一フッ素化または多フッ素化されていてもよく、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で、一フッ素化または多フッ素化されていてもよく、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。
【０２００】
上記の重合性化合物に加え、本発明によるＬＣディスプレイにおける使用のためのＬＣ媒体は、１種類以上、好ましくは、２種類以上の低分子量（即ち、モノマー性または重合されていない）化合物を含むＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含む。重合されていない化合物は、重合性化合物の重合のために使用される条件下における重合反応に対して安定または非反応性である。原理的には、従来のＶＡおよびＯＣＢディスプレイにおける使用に適する任意のＬＣ混合物が、ホスト混合物として適切である。適切なＬＣ混合物は当業者に既知であり、例えば、欧州特許出願公開第１  ３７８  ５５７号公報におけるＶＡディスプレイにおける混合物および欧州特許出願公開第１  ３０６  ４１８号公報およびドイツ国特許出願公開第１０２  ２４  ０４６号公報におけるＯＣＢディスプレイ用の混合物で、文献に記載されている。
【０２０１】
本発明の第１の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、負の誘電異方性を有する化合物に基づくＬＣホスト混合物を含む。そのようなＬＣ媒体は、特に、ＰＳＡ−ＶＡディスプレイにおける使用に適している。このタイプのＬＣ媒体の特に好ましい実施形態を、下の項目ａ）〜ｘ）に述べる。
【０２０２】
ａ）式ＣＹおよび／またはＰＹから成る群より選択される１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体：
【０２０３】
【化３０】
2013535033.tif 000031
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【０２０４】
【化３１】
2013535033.tif 000032
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０２０５】
好ましくは、基Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、または、基Ｌ３およびＬ４の両方がＦを表すか、または、基Ｌ３およびＬ４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０２０６】
式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：
【０２０７】
【化３２】
2013535033.tif 000033
【０２０８】
【化３３】
2013535033.tif 000034
【０２０９】
【化３４】
2013535033.tif 000035
【０２１０】
【化３５】
2013535033.tif 000036
式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２１１】
式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：
【０２１２】
【化３６】
2013535033.tif 000037
【０２１３】
【化３７】
2013535033.tif 000038
【０２１４】
【化３８】
2013535033.tif 000039
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２１５】
ｂ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体：
【０２１６】
【化３９】
2013535033.tif 000040
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【０２１７】
【化４０】
2013535033.tif 000041
【０２１８】
【化４１】
2013535033.tif 000042
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表す。
【０２１９】
式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：
【０２２０】
【化４２】
2013535033.tif 000043
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２２１】
ｃ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体：
【０２２２】
【化４３】
2013535033.tif 000044
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ１に示される意味の１つを有し、
【０２２３】
【化４４】
2013535033.tif 000045
【０２２４】
【化４５】
2013535033.tif 000046
ｅは、１または２を表す。
【０２２５】
式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：
【０２２６】
【化４６】
2013535033.tif 000047
【０２２７】
【化４７】
2013535033.tif 000048
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２２８】
ｄ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体：
【０２２９】
【化４８】
2013535033.tif 000049
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【０２３０】
【化４９】
2013535033.tif 000050
ｆは、０または１を表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０２３１】
好ましくは、基Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０２３２】
式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：
【０２３３】
【化５０】
2013535033.tif 000051
【０２３４】
【化５１】
2013535033.tif 000052
【０２３５】
【化５２】
2013535033.tif 000053
式中、Ｒ１は上で示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｖは１〜６の整数を表す。Ｒ１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル、特に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２３６】
ｅ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体：
【０２３７】
【化５３】
2013535033.tif 000054
式中、ａｌｋｙｌはＣ１〜６アルキルを表し、ＬｘはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣＨ＝ＣＦ２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。
【０２３８】
ｆ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体：
【０２３９】
【化５４】
2013535033.tif 000055
【０２４０】
【化５５】
2013535033.tif 000056
式中、Ｒ５はＲ１に上で示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ１〜６アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数を表す。これらの化合物においてＲ５は、特に好ましくは、Ｃ１〜６−アルキルまたは−アルコキシまたはＣ２〜６−アルケニルであり、ｄは、好ましくは、１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上述の式の１種類以上の化合物を５重量％以上の量で含む。
【０２４１】
ｇ）以下の式から成る群より選択される１種類以上のビフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体：
【０２４２】
【化５６】
2013535033.tif 000057
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２４３】
ＬＣ混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニル類の割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。
【０２４４】
式Ｂ２の化合物が特に好ましい。
【０２４５】
式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：
【０２４６】
【化５７】
2013535033.tif 000058
式中、ａｌｋｙｌ＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの１種類以上の化合物を含む。
【０２４７】
ｈ）以下の式の１種類以上のターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体：
【０２４８】
【化５８】
2013535033.tif 000059
式中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ１に示される意味の１つを有し、
【０２４９】
【化５９】
2013535033.tif 000060
式中、Ｌ５はＦまたはＣｌ、好ましくは、Ｆを表し、Ｌ６はＦ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２、好ましくはＦを表す。
【０２５０】
式Ｔの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：
【０２５１】
【化６０】
2013535033.tif 000061
【０２５２】
【化６１】
2013535033.tif 000062
【０２５３】
【化６２】
2013535033.tif 000063
式中、Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｒ＊は２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｍは１〜６の整数を表す。Ｒ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２５４】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。
【０２５５】
本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、式Ｔおよびそれの好ましいサブ式のターフェニル類を、０．５〜３０重量％、特には１〜２０重量％の量で含む。
【０２５６】
式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜５個のＣ原子を有するアルキル、更にアルコキシを表す。
【０２５７】
混合物のΔｎ値が０．１以上の場合、本発明による混合物においてターフェニル類が好ましく用いられる。好ましい混合物は、２〜２０重量％の１種類以上の式Ｔ（好ましくは、Ｔ１〜Ｔ２２の化合物群より選択される。）のターフェニル化合物類を含む。
【０２５８】
ｉ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体：
【０２５９】
【化６３】
2013535033.tif 000064
式中、Ｒ１およびＲ２は上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。
【０２６０】
好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０２６１】
ｋ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に、好ましくは３重量％より多く、特に５重量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量で含むＬＣ媒体：
【０２６２】
【化６４】
2013535033.tif 000065
式中、
【０２６３】
【化６５】
2013535033.tif 000066
Ｒ９は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表し、（Ｆ）は任意のフッ素置換を表し、ｑは１、２または３を表し、Ｒ７はＲ１に示される意味の１つを有する。
【０２６４】
式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される：
【０２６５】
【化６６】
2013535033.tif 000067
式中、Ｒ７は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、Ｒ９は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。
【０２６６】
ｍ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体：
【０２６７】
【化６７】
2013535033.tif 000068
式中、Ｒ８はＲ１に示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【０２６８】
ｎ）例えば以下の式から成る群より選択される化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体：
【０２６９】
【化６８】
2013535033.tif 000069
【０２７０】
【化６９】
2013535033.tif 000070
式中、Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１に示される意味の１つを有し、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ２−または単結合を表す。
【０２７１】
ｏ）以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマン類および／またはクロマン類を追加的に、好ましくは３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量で含むＬＣ媒体：
【０２７２】
【化７０】
2013535033.tif 000071
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味を有し、環Ｍは、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを表し、Ｚｍは、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−を表し、ｃは、０または１を表す。
【０２７３】
式ＢＣおよびＣＲの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される：
【０２７４】
【化７１】
2013535033.tif 000072
【０２７５】
【化７２】
2013535033.tif 000073
【０２７６】
【化７３】
2013535033.tif 000074
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２７７】
１種類、２種類または３種類の式ＢＣ−２の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。
【０２７８】
ｐ）以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレン類および／またはジベンゾフラン類を追加的に含むＬＣ媒体：
【０２７９】
【化７４】
2013535033.tif 000075
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味を有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。
【０２８０】
式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される：
【０２８１】
【化７５】
2013535033.tif 000076
式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表す。
【０２８２】
ｑ）本発明による重合性化合物、特に、式Ｉまたはそれのサブ式およびコモノマーは別として、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有する化合物を含まないＬＣ媒体。
【０２８３】
ｒ）好ましくは、本発明による重合性化合物より選択され、特には、式Ｉまたはそれのサブ式の重合性化合物を、１〜５種類、好ましくは、１種類、２種類または３種類含むＬＣ媒体。
【０２８４】
ｓ）特に、式Ｉまたはそれのサブ式の重合性化合物の混合物中における割合は、全体で０．０５〜５％、好ましくは０．１〜１％であるＬＣ媒体。
【０２８５】
ｔ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物における割合は、全体で、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０２８６】
ｕ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物における割合は、全体で、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０２８７】
ｖ）１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＺＫの化合物、特には、式ＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物における割合は、全体で、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０２８８】
ｗ）混合物における式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合は、全体で７０％より多く、好ましくは８０％より多いＬＣ媒体。
【０２８９】
ｘ）プレチルト角が好ましくは８５°以下、特に好ましくは８０°以下であるＰＳＡ−ＶＡディスプレイ。
【０２９０】
本発明の第２の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有する化合物に基づくＬＣホスト混合物を含む。このタイプのＬＣ媒体は、特に、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＴＮ、ＰＳＡ−正のＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳおよびＰＳＡ−ＦＦＳディスプレイにおける使用に適している。そのようなディスプレイの特に好ましい実施形態を、下に与える。
【０２９１】
以下の式の化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。
【０２９２】
【化７６】
2013535033.tif 000077
式ＡＡおよび／またはＢＢの化合物に加えて、以下の式の１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。
【０２９３】
【化７７】
2013535033.tif 000078
式ＡＡ、ＢＢおよびＣＣにおいて、個々の基は以下の意味を有する：
【０２９４】
【化７８】
2013535033.tif 000079
【０２９５】
【化７９】
2013535033.tif 000080
Ｒ２１、Ｒ３１、Ｒ４１、Ｒ４２は、それぞれ互いに独立に、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルまたはフルオロアルキル、または、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを表し、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルキルまたはアルコキシ、または、２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルケニルまたはアルケニルオキシを表し、
Ｚ３１は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、特に好ましくは、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｚ４１、Ｚ４２は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ３１、Ｌ３２は、ＨまたはＦを表し、
ｇは、１、２または３を表し、
ｈは、０、１、２または３を表す。
【０２９６】
Ｘ０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３またはＣＨ＝ＣＦ２、特に好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３を表す。
【０２９７】
式ＡＡの化合物は、好ましくは、以下の式から成る群より選択される。
【０２９８】
【化８０】
2013535033.tif 000081
式中、Ａ２１、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡで示される意味を有し、Ｌ２３およびＬ２４は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆを表す。式ＡＡ１およびＡＡ２の化合物が特に好ましい。
【０２９９】
式ＡＡ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３００】
【化８１】
2013535033.tif 000082
式中、Ｒ０は、式ＡＡ１においてＲ２１に示される意味の１つを有し、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡ１において示される意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆを表す。
【０３０１】
式ＡＡ１の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３０２】
【化８２】
2013535033.tif 000083
式中、Ｒ０は、式ＡＡ１においてＲ２１に示される意味を有する。
【０３０３】
式ＡＡ２の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３０４】
【化８３】
2013535033.tif 000084
【０３０５】
【化８４】
2013535033.tif 000085
式中、Ｒ０は、式ＡＡ１においてＲ２１に示される意味を有し、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡにおいて示される意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆを表す。
【０３０６】
式ＡＡ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３０７】
【化８５】
2013535033.tif 000086
【０３０８】
【化８６】
2013535033.tif 000087
式中、Ｒ０は、式ＡＡ１においてＲ２１に示される意味を有する。
【０３０９】
式ＡＡ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３１０】
【化８７】
2013535033.tif 000088
式中、Ｒ０は、式ＡＡ１においてＲ２１に示される意味を有し、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡ３において示される意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆを表す。
【０３１１】
式ＡＡ４の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３１２】
【化８８】
2013535033.tif 000089
式中、Ｒ０は、式ＡＡ１においてＲ２１に示される意味を有する。
【０３１３】
式ＢＢの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３１４】
【化８９】
2013535033.tif 000090
式中、Ａ３１、Ａ３２、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢで示される意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆを表す。式ＢＢ１およびＢＢ２の化合物が特に好ましい。
【０３１５】
式ＢＢ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３１６】
【化９０】
2013535033.tif 000091
式中、Ｒ３は、式ＢＢ１においてＲ３１に示される意味を有し、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢ１において示される意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆを表す。
【０３１７】
式ＢＢ１ａの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３１８】
【化９１】
2013535033.tif 000092
式中、Ｒ３は、式ＢＢ１においてＲ３１に示される意味を有する。
【０３１９】
式ＢＢ１ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３２０】
【化９２】
2013535033.tif 000093
式中、Ｒ３は、式ＢＢ１においてＲ３１に示される意味を有する。
【０３２１】
式ＢＢ２の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３２２】
【化９３】
2013535033.tif 000094
【０３２３】
【化９４】
2013535033.tif 000095
式中、Ｒ０は、式ＢＢ２においてＲ２１に示される意味の１つを有し、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢ２において示される意味を有し、Ｌ３３、Ｌ３４、Ｌ３５およびＬ３６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆを表す。
【０３２４】
式ＢＢ２ａの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３２５】
【化９５】
2013535033.tif 000096
式中、Ｒ３は、式ＢＢ２においてＲ３１に示される意味を有する。
【０３２６】
式ＢＢ２ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３２７】
【化９６】
2013535033.tif 000097
式中、Ｒ３は、式ＢＢ２においてＲ３１に示される意味を有する。
【０３２８】
式ＢＢ２ｃの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３２９】
【化９７】
2013535033.tif 000098
式中、Ｒ３は、式ＢＢ２においてＲ３１に示される意味を有する。
【０３３０】
式ＢＢ２ｄおよびＢＢ２ｅの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３３１】
【化９８】
2013535033.tif 000099
式中、Ｒ３は、式ＢＢ２においてＲ３１に示される意味を有する。
【０３３２】
式ＢＢ２ｆの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３３３】
【化９９】
2013535033.tif 000100
式中、Ｒ３は、式ＢＢ２においてＲ３１に示される意味を有する。
【０３３４】
式ＢＢ２ｇの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３３５】
【化１００】
2013535033.tif 000101
式中、Ｒ３は、式ＢＢ２においてＲ３１に示される意味を有する。
【０３３６】
式ＢＢ２ｈの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３３７】
【化１０１】
2013535033.tif 000102
式中、Ｒ３は、式ＢＢ２においてＲ３１に示される意味を有する。
【０３３８】
式ＢＢ２ｉの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３３９】
【化１０２】
2013535033.tif 000103
式中、Ｒ３は、式ＢＢ２においてＲ３１に示される意味を有する。
【０３４０】
式ＢＢ２ｋの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３４１】
【化１０３】
2013535033.tif 000104
式中、Ｒ３は、式ＢＢ２においてＲ３１に示される意味を有する。
【０３４２】
式ＢＢ１および／またはＢＢ２の化合物に代えるか加えて、ＬＣ媒体は、また、上で定義される通りの式ＢＢ３の１種類以上の化合物も含んでよい。
【０３４３】
式ＢＢ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３４４】
【化１０４】
2013535033.tif 000105
式中、Ｒ３は、式ＢＢ３においてＲ３１に示される意味を有する。
【０３４５】
式ＡＡおよび／またはＢＢの化合物に加えて、第２の好ましい実施形態によるＬＣ媒体は、好ましくは、−１．５〜＋３の誘電異方性を有する誘電的に中性の化合物（該化合物は、上で定義される通りの式ＣＣの化合物から成る群より選択される。）を１種類以上含む。
【０３４６】
式ＣＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３４７】
【化１０５】
2013535033.tif 000106
【０３４８】
【化１０６】
2013535033.tif 000107
式中、Ｒ４１およびＲ４２は式ＣＣにおいて示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、または、２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルを表し、Ｌ４は、ＨまたはＦを表す。
【０３４９】
式ＣＣの化合物に加えるか代えて、第２の好ましい実施形態によるＬＣ媒体は、好ましくは、−１．５〜＋３の誘電異方性を有する誘電的に中性の化合物（該化合物は、式ＤＤの化合物から成る群より選択される。）を１種類以上含む。
【０３５０】
【化１０７】
2013535033.tif 000108
式中、Ａ４１、Ａ４２、Ｚ４１、Ｚ４２、Ｒ４１、Ｒ４２およびｈは、式ＣＣにおいて示される意味を有する。
【０３５１】
式ＤＤの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３５２】
【化１０８】
2013535033.tif 000109
式中、Ｒ４１およびＲ４２は、式ＤＤにおいて示される意味を有し、Ｒ４１は、好ましくは、アルキルを表し、式ＤＤ１において、Ｒ４２は、好ましくは、アルケニル、特に好ましくは、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を表し、式ＤＤ２において、Ｒ４２は、好ましくは、アルキル、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ２または−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を表す。
【０３５３】
本発明によるＬＣ媒体中における式ＡＡおよびＢＢの化合物の濃度は、混合物全体の、好ましくは、２％〜６０％、特に好ましくは、３％〜３５％、非常に特に好ましくは、４％〜３０％である。
【０３５４】
本発明によるＬＣ媒体中における式ＣＣおよびＤＤの化合物の濃度は、混合物全体の、好ましくは、２％〜７０％、特には、５％〜６５％、特に好ましくは、１０％〜６０％、非常に特に好ましくは、１０％（好ましくは、１５％）〜５０％である。
【０３５５】
上述の好ましい実施形態に従うＬＣホスト混合物の構成成分として低分子量化合物を、上記の重合された化合物と組み合わせることによって、本発明によるＬＣ媒体において、低い閾電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性が、常に高い透明点および高いＨＲ値と同時に生じ、ＰＳＡディスプレイにおいて特に低いプレチルト角を迅速に確立できる。特に、先行技術からの媒体と比べ、ＰＳＡディスプレイにおいて、ＬＣ媒体は著しく短縮された応答時間、また、特に中間階調の応答時間も示す。
【０３５６】
液晶混合物は、好ましくは少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および、２０℃において２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。
【０３５７】
本発明によるＶＡタイプのディスプレイにおいて、スイッチ−オフ状態で、ＬＣ媒体層における分子は電極表面に垂直に配向（ホメオトロピック配向）しているか、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０３５８】
第１の好ましい実施形態の本発明によるＬＣ媒体、特に、ＰＳＡ−ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するためのものは、好ましくは、２０℃および１ｋＨｚで、約−０．５〜−１０、特には約−２．５〜−７．５の負の誘電異方性Δεを有する。
【０３５９】
第１の好ましい実施形態の本発明によるＬＣ媒体、特に、ＰＳＡ−ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するためのものにおいて、複屈折Δｎは、好ましくは０．１６未満、特に好ましくは０．０６および０．１４の間、特には０．０７および０．１２の間である。
【０３６０】
本発明によるＯＣＢタイプのディスプレイにおいては、ＬＣ媒体層における分子は「ベンド」配向を有している。電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０３６１】
ＰＳＡ−ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、第２の好ましい実施形態に従って正の誘電異方性Δεを有するものであり、好ましくは、２０℃および１ｋＨｚで、約＋４〜＋１７の誘電異方性Δεを有する。
【０３６２】
ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための第２の好ましい実施形態の本発明によるＬＣ媒体において、複屈折Δｎは、好ましくは０．１４および０．２２の間、特には０．１６および０．２２の間である。
【０３６３】
第２の好ましい実施形態の本発明によるＬＣ媒体は、特には、ＰＳＡ−ＴＮ、ＰＳＡ−正のＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳおよびＰＳＡ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するためのものであり、好ましくは、２０℃および１ｋＨｚで、＋２〜＋３０、特に好ましくは＋２〜＋１７、非常に特に好ましくは＋３〜＋１５の正の誘電異方性Δεを有する。
【０３６４】
第２の好ましい実施形態の本発明によるＬＣ媒体、特には、ＰＳＡ−ＴＮ、ＰＳＡ−ＩＰＳおよびＰＳＡ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するためのものにおいて、複屈折Δｎは、好ましくは０．０７および０．１５の間、特には０．０８および０．１３の間である。
【０３６５】
また、本発明によるＬＣ媒体は、当業者に既知で文献に記載されている、例えば、重合開始剤、禁止剤、安定剤、表面活性化物質またはキラルドーパントなどの更なる添加剤を含んでもよい。これらは、重合性でも非重合性でもよい。従って、重合性添加剤は重合性成分または成分Ａ）に属するものとされる。従って、非重合性添加剤は非重合性成分または成分Ｂ）に属するものとされる。
【０３６６】
ＬＣ媒体は、例えば、１種類以上のキラルドーパント、好ましくは、下の表Ｂからの化合物から成る群より選択されるものを含んでもよい。
【０３６７】
更に、例えば、０〜１５重量％の多色性色素、更に、ナノ粒子、導電性を改良するための導電性塩、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテル類の錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）、または、誘電異方性、粘度および／またはネマチック相の配向を改変するための物質を、ＬＣ媒体に添加することが可能である。このタイプの物質は、例えば、ドイツ国特許出願公開第２２  ０９  １２７号公報、ドイツ国特許出願公開第２２  ４０  ８６４号公報、ドイツ国特許出願公開第２３  ２１  ６３２号公報、ドイツ国特許出願公開第２３  ３８  ２８１号公報、ドイツ国特許出願公開第２４  ５０  ０８８号公報、ドイツ国特許出願公開第２６  ３７  ４３０号公報およびドイツ国特許出願公開第２８  ５３  ７２８号公報に記載されている。
【０３６８】
本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態ａ）〜ｚ）の個々の成分は既知であるか、それらの調製方法は文献に記載されている標準的な方法に基づいているため、調製方法は当業者によって先行技術より容易に導くことができるかのいずれかである。式ＣＹの対応する化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０  ３６４  ５３８号公報に記載されている。式ＺＫの対応する化合物は、例えば、ドイツ国特許出願公開第２６  ３６  ６８４号公報およびドイツ国特許出願公開第３３  ２１  ３７３号公報に記載されている。
【０３６９】
本発明によって使用できるＬＣ媒体は、例えば、１種類以上の上述の化合物を、上で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することにより、それ自身は従来の方法で調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要構成成分を構成する成分に、有利には昇温して、溶解する。また、有機溶媒中、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中における成分の溶液を混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製するための方法にも関する。
【０３７０】
また、本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する同位体に置き換えられた化合物も含んでよいことは、当業者に言うまでもない。
【０３７１】
本発明によるＬＣディスプレイの構造は、冒頭で引用した先行技術に記載される通りのＰＳＡディスプレイに対する通常の構成構造に対応している。突起のない構成構造が好ましく、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスロットを有するものが好ましい。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報に記載されている。
【０３７２】
以下の例は、本発明を限定することなく説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく使用される化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせの好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、どのような特性および特性の組み合わせが入手可能であるかを例示する。
【０３７３】
以下の略称を使用する：
（ｎ、ｍ、ｚ：それぞれの場合において、互いに独立に、１、２、３、４、５または６）
【０３７４】
【表１】
2013535033.tif 000110
【０３７５】
【表２】
2013535033.tif 000111
【０３７６】
【表３】
2013535033.tif 000112
【０３７７】
【表４】
2013535033.tif 000113
本発明の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体は、表Ａからの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０３７８】
表Ｂに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる使用可能なキラルドーパントを示す。
【０３７９】
【表５】
2013535033.tif 000114
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％のドーパントを含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｂからの化合物から成る群より選択される１種類以上のドーパントを含む。
【０３８０】
表Ｃに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる使用可能な安定剤を示す（ｎは、ここで、１〜１２の整数、好ましくは、１、２、３、４、５、６、７または８を表し、末端メチル基は示されていない）。
【０３８１】
【表６】
2013535033.tif 000115
【０３８２】
【表７】
2013535033.tif 000116
【０３８３】
【表８】
2013535033.tif 000117
【０３８４】
【表９】
2013535033.tif 000118
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１重量％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｃからの化合物から成る群より選択される１種類以上の安定剤を含む。
【０３８５】
表Ｄに、好ましくは、反応性メソゲン化合物として、本発明によるＬＣ媒体において使用できる例示化合物を示す。
【０３８６】
【表１０】
2013535033.tif 000119
【０３８７】
【表１１】
2013535033.tif 000120
【０３８８】
【表１２】
2013535033.tif 000121
【０３８９】
【表１３】
2013535033.tif 000122
【０３９０】
【表１４】
2013535033.tif 000123
本発明の好ましい実施形態において、メソゲン媒体は、表Ｄからの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０３９１】
加えて、以下の略称および記号を使用する：
Ｖ０は２０℃における容量閾電圧（Ｖ）であり、
ｎｅは２０℃および５８９ｎｍにおける異常光屈折率であり、
ｎ０は２０℃および５８９ｎｍにおける常光屈折率であり、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性であり、
ε⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率であり、
ε‖は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率であり、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性であり、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）は透明点（℃）であり、
γ１は２０℃における回転粘度（ｍＰａ・ｓ）であり、
Ｋ１は２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数（ｐＮ）であり、
Ｋ２は２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数（ｐＮ）であり、
Ｋ３は２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数（ｐＮ）である。
【０３９２】
他に明記しない限り、本出願において全ての濃度は重量パーセントで示されており、対応する混合物の全体、即ち、全ての固形分または液晶成分を含み、溶媒を含まないＬＣ媒体に関する。
【０３９３】
他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態、Ｎはネマチック相、Ｓはスメクチック相、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは、転移温度を表す。
【０３９４】
全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明らかに示さない限り、温度は２０℃が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【０３９５】
本発明に対して用語「閾電圧」は、他に明らかに示さない限り、フレデリックス閾値としても知られている容量閾値（Ｖ０）に関する。例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラスト（Ｃ１０）に対する光学的閾値も示される場合がある。
【０３９６】
容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは２０μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最表面にラビングされていないポリイミド配向層を有し、配向層は液晶分子のホメオトロピックエッジ配向に効果がある。
【０３９７】
チルト角の測定用に使用されるディスプレイまたは試験用セルは４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最表面にポリイミド配向層を有し、ただし、２つのポリイミド配向層は互いに逆平行にラビングされており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向に効果がある。
【０３９８】
電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）しながら、所与の時間で所定の強度のＵＶＡ光（通常、３６５ｎｍ）を照射して、ディスプレイまたは試験用セル中で、重合性化合物を重合する。例において他に示さない限り、２８ｍＷ／ｃｍ２の水銀蒸気ランプを使用し、３６５ｎｍ帯域通過フィルターが装着された標準的なＵＶメーター（モデルＵｓｈｉｏ  ＵＮＩメーター）を使用して強度を測定する。
【０３９９】
チルト角は、回転結晶実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）によって決定する。本明細書においては、低い値（即ち、角度９０°から大きく外れている）が大きなチルトに対応する。
【０４００】
ＶＨＲ値は次の通り測定する：０．３％の重合性モノマー化合物をＬＣホスト混合物に添加し、生じる混合物をＴＮ−ＶＨＲ試験用セル（９０°でラビング、ＴＮポリイミド配向層、層厚ｄは約６μｍ）に導入する。２時間のＵＶ曝露（日照試験）の前後において、１００℃で５分後に、１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μ秒パルスにてＨＲ値を決定する（測定装置：Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＶＨＲＭ−１０５）。
【０４０１】
低温安定性（「ＬＴＳ」（ｌｏｗ−ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  ｓｔａｂｉｌｉｔｙ）とも呼ぶ。）、即ち、低温において、個々の成分が自発的に結晶化し析出することに対するＬＣ混合物の安定性を検討するために、１ｇのＬＣ／ＲＭ混合物を含有するボトルを−１０℃において保管所に置き、混合物が結晶化し析出していないかを、定期的に確認する。
【実施例】
【０４０２】
＜例１＞
２−メチルアクリル酸７−（２−メチルアクリロイルオキシ）−４，５，９，１０−テトラヒドロピレン−２−イル
＜１．１    ２，７−ジヨード−４，５，９，１０−テトラヒドロピレン＞
【０４０３】
【化１０９】
2013535033.tif 000124
７．７０ｇ（３６．２ｍｍｏｌ）の４，５，９，１０−テトラヒドロピレン、３．３０ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）の過ヨウ素酸および９．００ｇ（３５．５ｍｍｏｌ）のヨウ素を、７０ｍｌの氷酢酸中における２．２ｍｌの濃硫酸および１５ｍｌの水の溶液中において、７０℃で１時間加熱する。引き続いて、溶液を氷水に加え、酢酸エチルで３回抽出する。合わされた有機相を希亜硫酸水素ナトリウム溶液および飽和炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。溶媒を真空中で除去し、残渣をトルエン／ヘプタン（２：１）でシリカゲル上においてクロマトグラフする。粗生成物をヘプタン／トルエン（１：１）より結晶化し、無色の固体として、２，７−ジヨード−４，５，９，１０−テトラヒドロピレンを与える。
【０４０４】
【表１５】
2013535033.tif 000125
＜１．２    ４，５，９，１０−テトラヒドロピレン−２，７−ジオール＞
【０４０５】
【化１１０】
2013535033.tif 000126
最初に、３．２０ｇ（６．８０ｍｍｏｌ）の２，７−ジヨード−４，５，９，１０−テトラヒドロピレンを４０ｍｌのジオキサン中に導入し、２０ｍｌの水中の１．５０ｇ（２６．７ｍｍｏｌ）の水酸化カリウム、３００ｍｇ（０．５２２ｍｍｏｌ）のビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウムおよび４５０ｍｇの２−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニルの溶液を加え、バッチを８０℃で３時間加熱する。引き続いて、溶液を１００ｍｌのトルエンで希釈し、水で抽出する。合わされた有機相を希塩酸を使用して酸性とし、酢酸エチルで３回抽出する。合わされた有機相を水洗し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。溶媒を真空中で除去し、残渣をトルエン／酢酸エチル（７：３）でシリカゲル上においてクロマトグラフし、粗生成物をトルエン／ヘプタン（１：１）より結晶化し、無色の結晶として、４，５，９，１０−テトラヒドロピレン−２，７−ジオールを与える。
【０４０６】
【表１６】
2013535033.tif 000127
＜１．３    ２−メチルアクリル酸７−（２−メチルアクリロイルオキシ）−４，５，９，１０−テトラヒドロピレン−２−イル＞
【０４０７】
【化１１１】
2013535033.tif 000128
９００ｍｇ（３．５５ｍｍｏｌ）の４，５，９，１０−テトラヒドロピレン−２，７−ジオールを１５ｍｌのジクロロメタン中に懸濁し、１．３ｍｌのピリジンおよび５０ｍｇのＤＭＡＰを加え、引き続いて、２５ｍｌのジクロロメタン中の１．５ｇ（９ｍｍｏｌ）のアクリル酸無水物の溶液を、氷冷しながら滴下で加える。３０分後に冷却を取り外し、バッチを放置して室温で一晩攪拌する。引き続いて、溶液をシリカゲルに通して濾過し、濾液をエバポレートし、粗生成物をヘプタン／トルエンより再結晶し、融点１４６℃の無色の結晶として２−メチルアクリル酸７−（２−メチルアクリロイルオキシ）−４，５，９，１０−テトラヒドロピレン−２−イルを与える。
【０４０８】
＜例２＞
２−メチルアクリル酸７−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブタ−１−イニル］−４，５，９，１０−テトラヒドロピレン−２−イル
＜２．１    ２，７−ジブロモ−４，５，９，１０−テトラヒドロピレン＞
【０４０９】
【化１１２】
2013535033.tif 000129
最初に、２０．６ｇ（９４．６ｍｍｏｌ）の４，５，９，１０−テトラヒドロピレンを１６０ｍｌのリン酸トリメチル中に導入し、４０ｍｌのリン酸トリメチル中の１７ｍｌ（３３２ｍｍｏｌ）の臭素の溶液を、温度が２５℃を超えない速度で、穏やかに冷却しながら加える。バッチを放置して更に３時間攪拌し、８００ｍｌの氷水に加え、重亜硫酸ナトリウム溶液を加えて過剰の臭素を分解する。１５分後、沈殿してくる生成物を吸引で濾別し、温めながらトルエン中に溶解し、シリカゲルに通して濾過し、トルエン／ヘプタンより再結晶し、無色の結晶として２，７−ジブロモ−４，５，９，１０−テトラヒドロピレンを与える。
【０４１０】
＜２．２    ７−ブロモ−４，５，９，１０−テトラヒドロピレン−２−オール＞
【０４１１】
【化１１３】
2013535033.tif 000130
最初に、６．４０ｇ（１６．９ｍｍｏｌ）の２，７−ジブロモ−４，５，９，１０−テトラヒドロピレンおよび７ｍｌ（３０ｍｍｏｌ）のホウ酸トリイソプロピルを２００ｍｌのＴＨＦ中に導入し、１５ｍｌ（２４ｍｍｏｌ）のヘキサン中のｎ−ブチルリチウム１５パーセント溶液を、−７０℃において加える。添加が完了した時点で、混合物を更に１時間攪拌し、２Ｍ塩酸を使用して加水分解し、放置して解凍し、ＭＴＢエーテルで２回抽出する。合わされた有機相をエバポレートし、残渣を１００ｍｌのトルエン、２０ｍｌの２Ｍ水酸化ナトリウム溶液および２０ｍｌの水の混合物中に、激しく攪拌しながら懸濁し、１０ｍｌの３０パーセント過酸化水素を、４０℃において、ゆっくり加える。添加が完了した時点で、バッチを放置して更に１時間攪拌し、１００ｍｌの水に加え、２Ｍの塩酸を使用して酸性とする。水相を分離・除去し、酢酸エチルで３回抽出する。合わされた有機相を硫酸アンモニウム鉄（ＩＩ）溶液および飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去し、残渣をジクロロメタンでシリカゲル上においてクロマトグラフし、粗生成物をトルエンより再結晶化し、無色の結晶として、７−ブロモ−４，５，９，１０−テトラヒドロピレン−２−オールを与える。
【０４１２】
＜２．３    ７−（４−ヒドロキシブタ−１−イニル）−４，５，９，１０−テトラヒドロピレン−２−オール＞
【０４１３】
【化１１４】
2013535033.tif 000131
最初に、８．８０ｇ（２８．３ｍｍｏｌ）の７−ブロモ−４，５，９，１０−テトラヒドロピレン−２−オールを１００ｍｌのＴＨＦ中に導入し、１．７ｇ（２．４２ｍｍｏｌ）の塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、０．４ｇ（２．１０ｍｍｏｌ）のヨウ化銅（Ｉ）および１１ｍｌのジイソプロピルアミンを加え、引き続き、２０ｍｌのＴＨＦ中の５．０ｇ（７８．３ｍｍｏｌ）の１−ブチンの溶液を、６５℃で１時間かけて滴下で加える。添加が完了した時点で、バッチを放置して更に２時間攪拌し、水に加え、２Ｎの塩酸を使用して酸性とする。水相を分離・除去し、酢酸エチルで３回抽出する。合わされた有機相を水洗し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空中で溶媒を除去する。粗生成物をジクロロメタン／酢酸エチル（４：１）でシリカゲルに通して濾過し、トルエンより再結晶して、無色の固体として７−ヨード−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−オールを与える。
【０４１４】
＜２．４    ２−メチルアクリル酸７−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブタ−１−イニル］−４，５，９，１０−テトラヒドロピレン−２−イル＞
【０４１５】
【化１１５】
2013535033.tif 000132
例１に類似して、７−（４−ヒドロキシブタ−１−イニル）−４，５，９，１０−テトラヒドロピレン−２−オールより、２−メチルアクリル酸７−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブタ−１−イニル］−４，５，９，１０−テトラヒドロピレン−２−イルを、融点１２１℃の無色の結晶として与える。
【０４１６】
＜例３＞
２−メチルアクリル酸４−［７−（２−メチルアクリロイルオキシ）−４，５，９，１０−テトラヒドロピレン−２−イル］ブチル
＜３．１    ７−（４−ヒドロキシブチル）−４，５，９，１０−テトラヒドロピレン−２−オール＞
【０４１７】
【化１１６】
2013535033.tif 000133
７−（４−ヒドロキシブタ−１−イニル）−４，５，９，１０−テトラヒドロピレン−２−オールを、ＴＨＦ中で、パラジウム／活性炭触媒上において水素化する。触媒を濾過・除去し、真空中で溶媒を除去し、残渣をトルエンより再結晶して、無色の固体として、７−（４−ヒドロキシブチル）−４，５，９，１０−テトラヒドロピレン−２−オールを与える。
【０４１８】
＜３．２    ２−メチルアクリル酸４−［７−（２−メチルアクリロイルオキシ）−４，５，９，１０−テトラヒドロピレン−２−イル］ブチル＞
【０４１９】
【化１１７】
2013535033.tif 000134
例１に類似して、７−（４−ヒドロキシブチル）−４，５，９，１０−テトラヒドロピレン−２−オールより、２−メチルアクリル酸４−［７−（２−メチルアクリロイルオキシ）−４，５，９，１０−テトラヒドロピレン−２−イル］ブチルを、融点１１０℃の無色の結晶として与える。
【０４２０】
＜例４＞
２−メチルアクリル酸４，４−ジメチル−６−（２−メチルアクリロイルオキシ）−８，９−ジヒドロ−４Ｈ−シクロペンタ［ｄｅｆ］フェナントレン−２−イル
＜４．１    ２，６−ジブロモ−４，４−ジメチル−８，９−ジヒドロ−４Ｈ−シクロペンタ［ｄｅｆ］フェナントレン＞
【０４２１】
【化１１８】
2013535033.tif 000135
最初に、３．５０ｇ（１９．９ｍｍｏｌ）の４，４−ジメチル−８，９−ジヒドロ−４Ｈ−シクロペンタ［ｄｅｆ］フェナントレン（ＣＡＳ番号１０３５３０４−３１−４）をリン酸トリメチル中に導入し、１０ｍｌのリン酸トリメチル中の３．５ｍｌ（６８ｍｍｏｌ）の臭素の溶液を、２５℃において、穏やかに冷却しながら滴下で加える。バッチを放置して室温で４時間攪拌し、１５０ｍｌの氷水および１００ｍｌのトルエンに加え、重亜硫酸ナトリウム溶液を使用して過剰の臭素をつぶす。水相を分離・除去し、トルエンで１回抽出する。合わされた有機相を水洗し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空中で溶媒を除去する。粗生成物をトルエン／ヘプタン（１：１）でシリカゲルに通して濾過し、トルエン／ヘプタン（１：１）より再結晶して、無色の結晶として、２，６−ジブロモ−４，４−ジメチル−８，９−ジヒドロ−４Ｈ−シクロペンタ［ｄｅｆ］フェナントレンを与える。
【０４２２】
【表１７】
2013535033.tif 000136
＜４．２    ４，４−ジメチル−８，９−ジヒドロ−４Ｈ−シクロペンタ［ｄｅｆ］フェナントレン−２，６−ジオール＞
【０４２３】
【化１１９】
2013535033.tif 000137
例１．２で記載される合成に類似して、２，６−ジブロモ−４，４−ジメチル−８，９−ジヒドロ−４Ｈ−シクロペンタ［ｄｅｆ］フェナントレンより、無色の結晶として、４，４−ジメチル−８，９−ジヒドロ−４Ｈ−シクロペンタ［ｄｅｆ］フェナントレン−２，６−ジオールを与える。
【０４２４】
【表１８】
2013535033.tif 000138
＜４．３    ２−メチルアクリル酸４，４−ジメチル−６−（２−メチルアクリロイルオキシ）−８，９−ジヒドロ−４Ｈ−シクロペンタ［ｄｅｆ］フェナントレン−２−イル＞
【０４２５】
【化１２０】
2013535033.tif 000139
例１に類似して、４，４−ジメチル−８，９−ジヒドロ−４Ｈ−シクロペンタ［ｄｅｆ］フェナントレン−２，６−ジオールより、融点７７℃の無色の結晶として、２−メチルアクリル酸４，４−ジメチル−６−（２−メチルアクリロイルオキシ）−８，９−ジヒドロ−４Ｈ−シクロペンタ［ｄｅｆ］フェナントレン−２−イルを与える。
【０４２６】
＜例５＞
２−メチルアクリル酸４，４−ジメチル−６−（２−メチルアクリロイルオキシ）−４Ｈ−シクロペンタ［ｄｅｆ］フェナントレン−２−イル
＜５．１    ２，６−ジブロモ−４，４−ジメチル−４Ｈ−シクロペンタ［ｄｅｆ］フェナントレン＞
【０４２７】
【化１２１】
2013535033.tif 000140
最初に、２．２０ｇ（５．８２ｍｍｏｌ）の２，６−ジブロモ−４，４−ジメチル−８，９−ジヒドロ−４Ｈ−シクロペンタ［ｄｅｆ］フェナントレン、１．１０ｇ（６．１８ｍｍｏｌ）のＮ−ブロモコハク酸イミドおよび５０ｍｇのアゾビス（イソブチロニトリル）を、３０ｍｌの四塩化炭素に導入し、沸騰するまで、ゆっくりと加熱する。３時間後、バッチを６０℃まで冷却し、２０ｍｌの氷酢酸中１．５ｇの酢酸ナトリウムの溶液を加え、引き続いて、混合物を放置し、７０℃において４時間攪拌する。引き続いて、溶液をジクロロメタンに加え、２回水洗し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空中で蒸発させる。残渣をトルエンでシリカゲルに通して濾過し、ヘプタンより再結晶して、無色の結晶として、２，６−ジブロモ−４，４−ジメチル−４Ｈ−シクロペンタ［ｄｅｆ］フェナントレンを与える。
【０４２８】
【表１９】
2013535033.tif 000141
＜５．２    ４，４−ジメチル−４Ｈ−シクロペンタ［ｄｅｆ］フェナントレン−２，６−ジオール＞
【０４２９】
【化１２２】
2013535033.tif 000142
例１．２で記載される合成に類似して、２，６−ジブロモ−４，４−ジメチル−８，９−ジヒドロ−４Ｈ−シクロペンタ［ｄｅｆ］フェナントレンより、無色の結晶として、４，４−ジメチル−４Ｈ−シクロペンタ［ｄｅｆ］フェナントレン−２，６−ジオールを与える。
【０４３０】
＜５．３    ２−メチルアクリル酸４，４−ジメチル−６−（２−メチルアクリロイルオキシ）−４Ｈ−シクロペンタ［ｄｅｆ］フェナントレン−２−イル＞
【０４３１】
【化１２３】
2013535033.tif 000143
例１に類似して、４，４−ジメチル−４Ｈ−シクロペンタ［ｄｅｆ］フェナントレン−２，６−ジオールより、融点１７０℃の無色の結晶として、２−メチルアクリル酸４，４−ジメチル−６−（２−メチルアクリロイルオキシ）−４Ｈ−シクロペンタ［ｄｅｆ］フェナントレン−２−イルを与える。
【０４３２】
＜使用例１＞
以下の通り、ネマチックＬＣ混合物Ｎ１を配合する。
【０４３３】
【表２０】
2013535033.tif 000144
下に示す例からの０．３％の重合性モノマー化合物をＬＣ混合物Ｎ１に加え、結果として生じる混合物をＶＡ  ｅ／ｏ試験用セル（逆平行にラビングされたＶＡ−ポリイミド配向層、層厚ｄは約４μｍ）中に導入する。２４Ｖの電圧（交流）を印加しながら示される時間で５０ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶ光をセルに照射し、モノマー化合物の重合を起こす。ＵＶ照射の前後において、回転結晶実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）によりチルト角を決定する。
【０４３４】
重合速度を決定するために、ＨＰＬＣ法を使用して、種々の曝露時間後の試験用セル内の重合されていないＲＭの残存含有量（重量％）を測定する。このために、それぞれの混合物を示される条件下で試験用セル内において重合する。次いで、メチルエチルケトンを使用して試験用セルより混合物を洗い出し、測定する。
【０４３５】
比較の目的のために、先行技術より既知の重合性化合物Ｃ１〜Ｃ３によって、上記の実験を行う。
【０４３６】
【化１２４】
2013535033.tif 000145
チルト角の結果を、表１にまとめる。種々の曝露時間後のＲＭ濃度を、表２にまとめる。
【０４３７】
【表２１】
2013535033.tif 000146
【０４３８】
【表２２】
2013535033.tif 000147
表１より見て取れる通り、重合後において、先行技術からのモノマーＣ１〜Ｃ３よりも、例１〜５からの本発明によるモノマーによって、より迅速に小さいチルト角を達成できる。加えて、表２より見て取れる通り、モノマーＣ１〜Ｃ３よりも、例１〜３からの本発明によるモノマーによって、著しく更に速い重合速度が達成される。
【国際調査報告】
2013535033.tif 000156
2013535033.tif 000157
2013535033.tif 000158
2013535033.tif 000159