(57)【要約】本発明は、駆動系装置を潤滑する方法であって、駆動系装置に潤滑粘度の油および摩耗防止パッケージを含む潤滑組成物を供給することを含み、摩耗防止パッケージは（ａ）ヒドロキシカルボン酸の誘導体と、（ｂ）ホスフェート炭化水素エステルのアミン塩、４つ以上の炭素原子を有する少なくとも１つのヒドロカルビル基を有する亜リン酸エステル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれるリン化合物とを含む方法に関する。一実施態様において、本発明は、許容されるレベルの（ｉ）リン排出、（ｉｉ）硫黄排出、（ｉｉｉ）燃料経済性／効率、（ｉｖ）酸化制御、（ｖ）摩擦性能、（ｖｉ）摩耗および／または極圧性能（通常、摩耗軽減または防止）、および（ｖｉｉ）堆積物制御の少なくとも１つを提供するための本明細書に開示されている潤滑組成物の使用を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
駆動系装置を潤滑する方法であって、前記駆動系装置に潤滑粘度の油および摩耗防止パッケージを含む潤滑組成物を供給することを含み、前記摩耗防止パッケージは、（ａ）ヒドロキシカルボン酸の誘導体と、（ｂ）ホスフェート炭化水素エステルのアミン塩、４個以上の炭素原子を有する少なくとも１つのヒドロカルビル基を有する亜リン酸エステル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれるリン化合物とを含む方法。
【請求項２】
前記ヒドロキシカルボン酸の誘導体は、下式
【化４】
2013502490.tif 000007
式中、
ｎおよびｍは、独立に、１から５の整数であり、
Ｘは、脂肪族もしくは脂環式の基、または炭素鎖中に酸素原子を含む脂肪族もしくは脂環式の基、または置換されている前記の種類の基であり、前記基は最大６個の炭素原子を含み、ｎ＋ｍの利用可能な結合点を有し、
各Ｙは、独立に、−Ｏ−、または＞ＮＲ１であり、あるいは２つのＹが一緒になって２つのカルボニル基の間で形成されているイミド構造Ｒ−Ｎ＜の窒素を表し、
各ＲおよびＲ１は、少なくとも１つのＲまたはＲ１基がヒドロカルビル基であるという条件で、独立に、水素またはヒドロカルビル基であり、各Ｒ２は、少なくとも１つの−ＯＲ２基が前記−Ｃ（Ｏ）−Ｙ−Ｒ基の少なくとも１つに対してαまたはβであるＸ内の炭素原子にあるという別の条件で、独立に、水素、ヒドロカルビル基またはアシル基である
によって表される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ヒドロキシカルボン酸は、酒石酸またはクエン酸である、先行する請求項１から２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４】
前記ヒドロキシカルボン酸は、前記潤滑組成物の０．０１重量％から３重量％、または０．０１重量％から１重量％、または０．０５重量％から０．５重量％、または０．１重量％から０．２重量％で存在してよい、先行する請求項１から３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記リン化合物は硫黄を含んでいない、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記リン化合物は、下式
【化５】
2013502490.tif 000008
式中、
Ｒ３およびＲ４は、少なくとも１つが炭化水素基であるという条件で、独立に、水素または通常４から４０、または６から３０、または６から１８、または８から１８個の炭素原子を含む炭化水素であり、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、少なくとも１つがヒドロカルビル基であるという条件で、独立に、水素またはヒドロカルビル基である
によって表されるホスフェート炭化水素エステルのアミン塩である、先行する請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記リン化合物は、４個以上の炭素原子を有する少なくとも１つのヒドロカルビル基を有し、８個以上、または１２個以上の炭素原子を有する少なくとも１つのヒドロカルビル基を有する亜リン酸エステルである、先行する請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記亜リン酸エステルは、モノヒドロカルビル置換亜リン酸エステル、ジヒドロカルビル置換亜リン酸エステル、またはトリヒドロカルビル置換亜リン酸エステルである、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
４個以上の炭素原子を有する少なくとも１つのヒドロカルビル基を有する前記亜リン酸エステルは、下式
【化６】
2013502490.tif 000009
式中、
Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１の少なくとも２つは少なくとも４個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であってよく、他は水素またはヒドロカルビル基であってよい
によって表される、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
前記リン化合物は、ホスフェート炭化水素エステルのアミン塩と、４個以上の炭素原子を有する少なくとも１つのヒドロカルビル基を有する亜リン酸エステルとの混合物である、先行する請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記リン化合物は、前記潤滑組成物の０．０１重量％から５重量％、または０．０５重量％から２重量％、または０．１重量％から１重量％、または０．２重量％から０．４重量％で存在する、先行する請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
有機スルフィドをさらに含み、前記有機スルフィドは、ポリスルフィド、チアジアゾール化合物、またはそれらの混合物の少なくとも１つを含む、先行する請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
ホウ酸化されたポリイソブチレンコハク酸イミド、またはポリイソブチレンコハク酸イミドのジメルカプトチアジアゾール誘導体をさらに含む、先行する請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
摩擦調整剤をさらに含む、先行する請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
（ａ）前記ヒドロキシカルボン酸の誘導体は、前記潤滑組成物の０．０１重量％から３重量％、または０．０１重量％から１重量％、または０．０５重量％から０．５重量％、または０．１重量％から０．２重量％（通常０．０５重量％から０．５重量％）で存在し、
（ｂ）前記リン化合物は、前記潤滑組成物の０．０１重量％から５重量％、または０．０５重量％から２重量％、または０．１重量％から１重量％、または０．２重量％から０．４重量％（通常０．１重量％から１重量％）で存在する、
先行する請求項のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、摩耗防止剤およびその潤滑組成物に関する。本発明は、さらに、本明細書に記載されている潤滑組成物を使用することによって駆動系装置を潤滑する方法を提供する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
潤滑組成物を使用する装置の耐久性または耐摩耗性に影響を及ぼす重要なパラメータの１つは、負荷および速度のさまざまな条件下で装置に適切な保護を提供することにおけるリン摩耗防止または極圧添加剤の有効性である。しかし、リン摩耗防止または極圧添加剤の多くは硫黄を含む。増大する環境上の懸念により、摩耗防止または極圧添加剤中の硫黄の存在は望ましくなくなりつつある。さらに、硫黄を含有する摩耗防止または極圧添加剤の多くは揮発性の硫黄化学種を発生し、その結果、同じく環境に有害な臭気を有する摩耗防止または極圧添加剤を含有する潤滑組成物を生じるか、またはますます厳しくなる健康および安全上の法規が規定するより高くなり得る排出物を発生することがある。
【０００３】
リン摩耗防止または極圧添加剤の的確なバランスを有する潤滑組成物は、制御された堆積物生成および酸化安定性によって駆動系動力伝達装置に長くなった寿命と効率とを提供する。しかし、使用されている摩耗防止または極圧添加剤の多くは、（ｉ）広い範囲の運転条件にわたり極圧および摩耗防止性能が限定されているか、（ｉｉ）酸化安定性が限定されているか、（ｉｉｉ）堆積物を生成するか、または（ｉｖ）腐食（例えば銅腐食）を引き起こすかの少なくとも１つである。さらに、多くのリン摩耗防止または極圧添加剤は、通常硫黄を含有し、その結果、リン摩耗防止または極圧添加剤を含有する臭気のある潤滑組成物となる。摩耗防止化学物質を開示している複数の参考文献が下記で考察される。
【０００４】
特許文献１は、クエン酸とアルキルアルコールまたはアミンとの反応生成物として得られるアルキル化されたクエン酸誘導体を開示している。アルキル化されたクエン酸誘導体は、摩耗防止剤および摩擦調整剤として効果的である。
【０００５】
特許文献２は、軋りおよび摩擦の効果的な軽減ならびに燃料経済性の改善のための潤滑剤および燃料の添加剤として有用な酒石酸イミドを開示している。
【０００６】
特許文献３は、（Ａ）潤滑粘度の油、（Ｂ）コハク酸アシル化剤を特定のアミンと反応させることによって製造されるカルボン酸誘導体、および（Ｃ）スルホン酸またはカルボン酸の塩基性アルカリ金属塩を含む、内燃機関用の潤滑油組成物を開示している。
【０００７】
特許文献４は、内燃機関の燃料経済性を改善するための潤滑剤組成物を開示している。この組成物は、特定の硫化された組成物（カルボン酸のエステルをベースとする）および塩基性アルカリ金属スルホン酸塩を含む。
【０００８】
特許文献５は、摩耗防止剤として適当なマロン酸エステルを開示している。
【０００９】
国際出願ＷＯ  ＵＳ０９／０３６６２３号（２００９年３月１０日Ｎａｊｍａｎにより出願）は、ヒドロキシカルボン酸の誘導体と、（ｉ）（チオ）リン酸のヒドロキシ置換ジエステルまたは（ｉｉ）（チオ）リン酸のリン酸化ヒドロキシ置換ジまたはトリエステルのどちらかであってよいリン化合物とを含有する組成物で潤滑される駆動系装置を開示している。
【００１０】
特許文献６は、リン含有添加剤と組み合わされたヒドロキシカルボン酸およびヒドロキシポリカルボン酸のエステルを含有する潤滑剤を開示している。リン含有添加剤は、亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェートおよび／または中性リン化合物、例えばトリラウリルホスフェートまたはトリフェニルホスホロチオネートを含む。この潤滑剤は、エンジン潤滑剤において有用である。
【００１１】
特許文献７は、エステルまたはアミド基あたり１から１５０個の炭素原子を有する酒石酸エステルまたはアミドを含有する低硫黄、低リン、低灰分潤滑剤組成物を開示している。この潤滑剤組成物は、内燃機関を潤滑するのに適している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】米国特許第５，３３８，４７０号明細書
【特許文献２】米国特許第４，２３７，０２２号明細書
【特許文献３】米国特許第４，９５２，３２８号明細書
【特許文献４】米国特許第４，３２６，９７２号明細書
【特許文献５】国際公開第２００８／０７０３０７号
【特許文献６】国際公開第２００５／０８７９０４号
【特許文献７】国際公開第２００６／０４４４１１号
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１３】
発明の要旨
本発明の発明者らは、本明細書に開示されている潤滑組成物および方法が、許容されるレベルの（ｉ）硫黄（通常、廃油からの排出を減らすかまたは防ぐ）、（ｉｉ）燃料経済性／効率（通常、燃料経済性／効率を改善する）、（ｉｉｉ）酸化制御（通常、酸化を減らすかまたは防ぐ）、（ｉｖ）摩擦性能、（ｖ）摩耗および／または極圧性能（通常、摩耗を減らすかまたは防ぐ）、および（ｖｉ）堆積物制御の少なくとも１つを提供することができることを発見した。摩耗は、軽減されたリップリング、リッジングおよびスコーリングを含んでよい。摩耗は、駆動系装置のリングおよび／またはピニオンにおいて観測されてよい。
【００１４】
一実施態様において、本発明は、潤滑粘度の油および摩耗防止パッケージを含む潤滑組成物を提供し、摩耗防止パッケージは、（ａ）ヒドロキシカルボン酸の誘導体と、（ｂ）ホスフェート炭化水素エステルのアミン塩、４個以上の炭素原子を有する少なくとも１つのヒドロカルビル基を有する亜リン酸エステル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれたリン化合物とを含む。一実施態様において、リン化合物は、ホスフェート炭化水素エステルのアミン塩と、４個以上の炭素原子を有する少なくとも１つのヒドロカルビル基を有する亜リン酸エステルとの混合物である。
【００１５】
一実施態様において、本発明は、駆動系装置を潤滑する方法を提供し、この方法は、駆動系装置に潤滑粘度の油および摩耗防止パッケージを含む潤滑組成物を供給することを含み、摩耗防止パッケージは、（ａ）ヒドロキシカルボン酸の誘導体と、（ｂ）ホスフェート炭化水素エステルのアミン塩、４個以上の炭素原子を有する少なくとも１つのヒドロカルビル基を有する、４個以上の炭素原子を有する少なくとも１つのヒドロカルビル基を有する亜リン酸エステル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれたリン化合物とを含む。
【００１６】
一実施態様において、ヒドロキシカルボン酸の誘導体は、酒石酸のイミド、ジエステル、ジアミド、エステルアミド誘導体を含む。
【００１７】
一実施態様において、リン化合物は、ホスフェート炭化水素エステルのアミン塩、またはその混合物であってよい。
【００１８】
一実施態様において、本明細書に開示されている潤滑組成物は、
（ａ）潤滑組成物の０．０１重量％から３重量％、または０．０１重量％から１重量％、または０．０５重量％から０．５重量％、または０．１重量％から０．２重量％（通常０．０５重量％から０．５重量％）で存在するヒドロキシカルボン酸の誘導体、および
（ｂ）潤滑組成物の０．０１重量％から５重量％、または０．０５重量％から２重量％、または０．１重量％から１重量％、または０．２重量％から０．４重量％（通常０．１重量％から１重量％）で存在するリン化合物
を含有する。
【００１９】
異なる実施態様において、本明細書に開示されている潤滑組成物は、０ｐｐｍから５００ｐｐｍ、または５ｐｐｍから３００ｐｐｍ、または２０ｐｐｍから２５０ｐｐｍのモリブデンを含有する。
【００２０】
異なる実施態様において、本明細書に開示されている潤滑組成物は、潤滑組成物の０．３重量％より多い、または０．４重量％から５重量％、または０．５重量％から３重量％、０．８重量％から２．５重量％、または１重量％から２重量％の硫黄含有率を有してよい。
【００２１】
一実施態様において、本発明は、許容されるレベルの（ｉ）リン排出、（ｉｉ）硫黄排出、（ｉｉｉ）燃料経済性／効率、（ｉｖ）酸化制御、（ｖ）摩擦性能、（ｖｉ）摩耗および／または極圧性能（通常、摩耗軽減または防止）、および（ｖｉｉ）堆積物制御の少なくとも１つを提供するための本明細書に開示されている潤滑組成物の使用を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
発明の詳細な説明
本発明は、上記に開示されているように、潤滑組成物および駆動系装置を潤滑する方法を提供する。
【００２３】
ヒドロキシカルボン酸から誘導される化合物
本発明は、ヒドロキシカルボン酸から誘導される化合物を含有する潤滑組成物を提供する。ヒドロキシカルボン酸から誘導される化合物は、式
【００２４】
【化１】
2013502490.tif 000002
【００２５】
式中、
ｎおよびｍは、独立に、１から５の整数であってよく、
Ｘは、脂肪族もしくは脂環式の基、あるいは炭素鎖中に酸素原子を含む脂肪族もしくは脂環式の基、または置換されている前述の種類の基であってよく、前記の基は最大６個の炭素原子を含み、ｎ＋ｍ個の利用可能な結合点を有し、
各Ｙは、独立に、−Ｏ−または＞ＮＲ１であってよく、あるいは２つのＹが一緒になって２つのカルボニル基の間で形成されたイミド構造Ｒ−Ｎ＜の窒素を表してよく、各ＲおよびＲ１は、少なくとも１つのＲまたはＲ１基がヒドロカルビル基であるという条件で、独立に、水素またはヒドロカルビル基であってよく、各Ｒ２は、少なくとも１つの−ＯＲ２基が−Ｃ（Ｏ）−Ｙ−Ｒ基の少なくとも１つに対してαまたはβであるＸ内の炭素原子にあるという別の条件で、独立に、水素、ヒドロカルビル基またはアシル基であってよい
によって表されてよい。
【００２６】
ヒドロキシカルボン酸から誘導される化合物は、グリコール酸（ｎおよびｍはともに１に等しい）、リンゴ酸（ｎ＝２、ｍ＝１）、酒石酸（ｎおよびｍはともに２に等しい）、クエン酸（ｎ＝３、ｍ＝１）、またはそれらの混合物から誘導されてよい。一実施態様において、ヒドロキシカルボン酸から誘導される化合物は、酒石酸またはクエン酸から誘導されてよい。一実施態様において、ヒドロキシカルボン酸から誘導される化合物は、酒石酸から誘導されてよい。
【００２７】
ヒドロキシカルボン酸から誘導される化合物は、ヒドロキシカルボン酸のアミド、エステルまたはイミド誘導体、あるいはそれらの混合物であってよい。一実施態様において、ヒドロキシカルボン酸から誘導される化合物は、ヒドロキシカルボン酸のアミド、エステルまたはイミド誘導体であってよい。例えば、ヒドロキシカルボン酸から誘導される化合物は、酒石酸のエステルまたはイミドであってよく、あるいはヒドロキシカルボン酸から誘導される化合物は、クエン酸のエステルまたはイミドであってよい。
【００２８】
一実施態様において、ヒドロキシカルボン酸から誘導される化合物は、ヒドロキシカルボン酸ジエステル、ヒドロキシカルボン酸ジアミド、ヒドロキシカルボン酸ジイミド、ヒドロキシカルボン酸モノイミド、ヒドロキシカルボン酸エステルアミド、ヒドロキシカルボン酸エステルイミド、およびヒドロキシカルボン酸イミドアミドの少なくとも１つであってよい。一実施態様において、ヒドロキシカルボン酸のアミド、エステルまたはイミド誘導体は、ヒドロキシカルボン酸ジエステル、ヒドロキシカルボン酸ジアミド、ヒドロキシカルボン酸モノイミド、およびヒドロキシカルボン酸エステルアミドからなる群の少なくとも１つから誘導されてよい。
【００２９】
ヒドロキシカルボン酸から誘導される化合物の各Ｒ、Ｒ１およびＲ２基は、１から１５０個、または８から３０個、または８から２０個の炭素原子をそれぞれ有する直鎖または分岐アルキル基であってよい。ヒドロキシカルボン酸のエステル誘導体は、アルコールとヒドロキシカルボン酸との反応によって形成されてよい。アルコールは、一価アルコールと多価アルコールとの両方を含む。アルコールの炭素原子は、直鎖、分岐鎖、またはそれらの混合物であってよい。
【００３０】
適当な分岐アルコールの例は、２−エチルヘキサノール、イソ−トリデカノール、イソ−オクチルアルコール、Ｇｕｅｒｂｅｔアルコール、またはそれらの混合物を含む。
【００３１】
一価アルコールの例は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、エイコサノール、またはそれらの混合物を含む。一実施態様において、一価アルコールは、８から２０個の炭素原子を含む。
【００３２】
一実施態様において、ヒドロキシカルボン酸のイミド誘導体は、通常８から２０個の炭素原子を含む酒石酸イミドであってよい。イミドを調製するために用いられるアミンは、アルキルアミン（例えばｎ−ヘキシルアミン（カプロイルアミン）、ｎ−オクチルアミン（カプリリルアミン）、ｎ−デシルアミン（カプリルアミン）、ｎ−ドデシルアミン（ラウリルアミン）、ｎ−テトラデシルアミン（ミリスチルアミン）、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン（パルミチルアミン）、マルガリルアミン、ｎ−オクタデシルアミン（ステアリルアミン））、不飽和アミン（例えばドデセニルアミン、ミリストレイルアミン、パルミトレイルアミン、オレイルアミン、およびリノレイルアミン）、またはエーテルアミン（例えばＳＵＲＦＡＭ（商標）Ｐ１４ＡＢ（分岐Ｃ１４）、ＳＵＲＦＡＭ（商標）Ｐ１６Ａ（直鎖Ｃ１６）、およびＳＵＲＦＡＭ（商標）Ｐ１７ＡＢ（分岐Ｃ１７）して特定されるもの）を含んでよい。米国特許第４，２３７，０２２号に適当な酒石酸イミドを調製する方法（酒石酸を１級アミンと反応させることによる）の詳細な記載が開示されている。
【００３３】
米国特許出願第６０／９３９９４９号（２００７年５月２４日出願）および第６０／９３９９５２号（２００７年５月２４日出願）は、本発明のために有用なヒドロキシカルボン酸化合物をより詳細に開示している。
【００３４】
カナダ国特許第１  １８３  １２５号、米国特許出願公開第２００６／０１８３６４７号および第２００６／００７９４１３号、米国特許出願第６０／８６７４０２号、および英国特許出願公開第２  １０５  ７４３号はすべて、適当な酒石酸誘導体の有用な例を開示している。
【００３５】
ヒドロキシカルボン酸から誘導される化合物は、潤滑組成物の０．０１重量％から３重量％、または０．０１重量％から１重量％、または０．０５重量％から０．５重量％、または０．１重量％から０．２重量％で存在してよい。
【００３６】
リン化合物
リン化合物は、ホスフェート炭化水素エステルのアミン塩、４個以上の炭素原子を有する少なくとも１つのヒドロカルビル基を有する、４個以上の炭素原子を有する少なくとも１つのヒドロカルビル基を有する亜リン酸エステル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれてよい。
【００３７】
一実施態様において、リン化合物は硫黄を含まない。すなわち、リン化合物はチオ亜リン酸エステルではなく、チオホスフェートでもない。
【００３８】
リン化合物は、潤滑組成物の０．０１重量％から５重量％、または０．０５重量％から２重量％、または０．１重量％から１重量％、または０．２重量％から０．４重量％で存在してよい。リン化合物によって潤滑組成物に提供されるリンの量は、特定の実施態様において、０．００１から０．５重量％、または０．００５から０．２重量％、または０．０１から０．１重量％、または０．０２から０．０４重量％であってよい。
【００３９】
ホスフェート炭化水素エステルのアミン塩
一実施態様において、潤滑組成物はリン化合物を含有し、リン化合物は、ホスフェート炭化水素エステルのアミン塩（すなわちリン酸の炭化水素エステルのアミン塩）であってよい。ホスフェート炭化水素エステルのアミン塩は、ホスフェートのアミン塩から誘導されてよい。ホスフェート炭化水素エステルのアミン塩は、式
【００４０】
【化２】
2013502490.tif 000003
【００４１】
式中、
Ｒ３およびＲ４は、少なくとも１つが炭化水素基であるという条件で、独立に、水素あるいは通常４から４０、または６から３０、または６から１８、または８から１８個の炭素原子を含む炭化水素であってよく、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、少なくとも１つがヒドロカルビル基であるという条件で、独立に、水素またはヒドロカルビル基であってよい
によって表されてよい。
【００４２】
Ｒ３および／またはＲ４の炭化水素基は、直鎖、分岐または環式であってよい。
【００４３】
Ｒ３および／またはＲ４のための炭化水素基の例は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシルおよびオクタデシルを含む（ｉｎｃｌｕｄｅ）直鎖または分岐アルキル基を含む。
【００４４】
Ｒ３および／またはＲ４のための環式炭化水素基の例は、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルエチルシクロペンチル、ジエチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、メチルエチルシクロヘキシル、ジエチルシクロヘキシル、メチルシクロヘプチル、ジメチルシクロヘプチル、メチルエチルシクロヘプチル、およびジエチルシクロヘプチルを含む。
【００４５】
一実施態様において、ホスフェートは、モノアルキルおよびジアルキルリン酸エステルの混合物のアミン塩であってよい。モノアルキルおよびジアルキル基は、直鎖または分岐であってよい。
【００４６】
ホスフェート炭化水素エステルのアミン塩はアミン、例えば１級アミン、２級アミン、３級アミン、またはそれらの混合物から誘導されてよい。アミンは、脂肪族、あるいは芳香族または非芳香族の環式であってよく、通常は脂肪族であってよい。一実施態様において、アミンは脂肪族アミン、例えば３級脂肪族の１級アミンを含む。
【００４７】
適当な１級アミンの例は、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ビス−（２−エチルヘキシル）アミン、オクチルアミン、およびドデシルアミン、ならびにｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミンおよびオレイアミンのような脂肪族アミンを含む。他の有用な脂肪族アミンは、「Ａｒｍｅｅｎ（登録商標）」アミン（Ａｋｚｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｃｈｉｃａｇｏ、Ｉｌｌｉｎｏｉｓから入手可能な製品）、例えばＡｒｍｅｅｎ  Ｃ、Ａｒｍｅｅｎ  Ｏ、Ａｒｍｅｅｎ  ＯＬ、Ａｒｍｅｅｎ  Ｔ、Ａｒｍｅｅｎ  ＨＴ、Ａｒｍｅｅｎ  ＳおよびＡｒｍｅｅｎ  ＳＤなどの市販の脂肪族アミンを含む。文字名称は脂肪族基、例えばココ基、オレイル基、牛脂基、またはステアリル基に関連している。
【００４８】
適当な２級アミンの例は、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、メチルエチルアミン、エチルブチルアミン、Ｎ−メチル−１−アミノ−シクロヘキサン、Ａｒｍｅｅｎ（登録商標）２Ｃ、およびエチルアミルアミンを含む。２級アミンは環式アミン、例えばピペリジン、ピペラジンおよびモルホリンであってよい。
【００４９】
３級アミンの例は、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、トリデシルアミン、トリラウリルアミン、トリヘキサデシルアミン、およびジメチルオレイルアミン（Ａｒｍｅｅｎ（登録商標）ＤＭＯＤ）を含む。
【００５０】
一実施態様において、アミンは混合物の形である。アミンの適当な混合物の例は、（ｉ）１１から１４個の炭素原子を有する３級アルキル１級アミン、（ｉｉ）１４から１８個の炭素原子を有する３級アルキル１級アミン、または（ｉｉｉ）１８から２２個の炭素原子を有する３級アルキル１級アミンを含む。３級アルキル１級アミンの他の例は、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキシルアミン、ｔｅｒｔ−オクチルアミン（例えば１，１−ジメチルヘキシルアミン）、ｔｅｒｔ−デシルアミン（例えば１，１−ジメチルオクチルアミン）、ｔｅｒｔドデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラデシルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキサデシルアミン、ｔｅｒｔ−オクタデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラコサニルアミン、およびｔｅｒｔ−オクタコサニルアミンを含む。
【００５１】
一実施態様において、アミンの有用な混合物は、「Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）８１Ｒ」または「Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）ＪＭＴ」である。Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）８１ＲおよびＰｒｉｍｅｎｅ（登録商標）ＪＭＴ（ともにＲｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓによって製造販売されている）は、それぞれＣ１１からＣ１４の３級アルキル１級アミンとＣ１８からＣ２２の３級アルキル１級アミンとの混合物である。
【００５２】
ホスフェート炭化水素エステルのアミン塩は、米国特許第６，４６８，９４６号に記載されているように調製されてよい。カラム１０の１５行から６３行は、リン化合物の反応によって形成されるリン酸エステルとそれに続くホスフェート炭化水素エステルのアミン塩を形成するアミンとの反応を記載している。カラム１０の６４行からカラム１２の２３行は、五酸化リンとアルコール（４から１３個の炭素原子を有する）との間の反応とそれに続くホスフェート炭化水素エステルのアミン塩を形成するアミン（通常Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）８１−Ｒ）との反応の調製例を記載している。
【００５３】
亜リン酸エステル
一実施態様において、潤滑組成物は、４個以上の炭素原子を有する少なくとも１つのヒドロカルビル基を有する亜リン酸エステルを含有する。一実施態様において、潤滑組成物は、８個以上、または１２個以上の炭素原子を有する少なくとも１つのヒドロカルビル基を有する亜リン酸エステルを含有する。ヒドロカルビル基の炭素原子の数の通常の範囲は、４から３０、または１０から２４、または１２から２２、または１４から２０、または１６から１８個を含む。亜リン酸エステルは、モノヒドロカルビル置換亜リン酸エステル、ジヒドロカルビル置換亜リン酸エステル、またはトリヒドロカルビル置換亜リン酸エステルであってよい。
【００５４】
４個以上の炭素原子を有する少なくとも１つのヒドロカルビル基を有する亜リン酸エステルは、式
【００５５】
【化３】
2013502490.tif 000004
【００５６】
式中、
Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１の少なくとも１つまたは２つは少なくとも４個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であってよく、他は水素またはヒドロカルビル基であってよい
によって表されてよい。一実施態様において、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１の２つ以上がヒドロカルビル基である。ヒドロカルビル基は、アルキル、シクロアルキル、アリール、非環式、またはそれらの混合物であってよい。３つの（ｔｈｅｅ）基Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１をすべて有する式において、化合物はトリヒドロカルビル置換亜リン酸エステルであってよい。すなわちＲ９、Ｒ１０およびＲ１１はすべてヒドロカルビル基である。
【００５７】
アルキル基は、直鎖または分岐、通常直鎖であってよく、飽和または不飽和、通常飽和であってよい。Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１のためのアルキル基の例は、ブチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、オクタデセニル、ノノデシル、エイコシル、またはそれらの混合物を含む。
【００５８】
アルキル基は、直鎖または分岐、通常直鎖であってよく、飽和または不飽和、通常飽和であってよい。Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１のためのアルキル基の例は、ブチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、オクタデセニル、ノノデシル、エイコシル、またはそれらの混合物を含む。一実施態様において、アルキル基Ｒ９およびＲ１０は、４個の炭素原子を有する（通常ｎ−ブチル）。
【００５９】
ホスフェート炭化水素エステルのアミン塩および／または４個以上の炭素原子を有する少なくとも１つのヒドロカルビル基を有する亜リン酸エステルは、一実施態様においてホスホン酸、リン酸、ポリリン酸、トリアルキルホスフェートまたはトリアルキルチオホスフェートの１つ以上との混合物中にあってよい。例えば、ホスフェート炭化水素エステルのアミン塩および／または４個以上の炭素原子を有する少なくとも１つのヒドロカルビル基を有する亜リン酸エステルは、一実施態様においてリン酸との混合物中にあってよい。
【００６０】
潤滑粘度の油
本潤滑組成物は、潤滑粘度の油を含む。そのような油は、天然および合成の油、水素化分解、水素化および水素化精製から誘導された油、未精製油、精製油、再精製油、またはそれらの混合物を含む。国際公開第２００８／１４７７０４号の段落［００５４］から［００５６］には、未精製油、精製油、再精製油のより詳細な記載が提供されている。国際公開第２００８／１４７７０４号の段落［００５８］から［００５９］には、天然および合成の潤滑油のより詳細な説明がそれぞれ記載されている。合成油は、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ反応によって製造されてもよく、通常、水素化異性化されたＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ炭化水素またはワックスであってよい。一実施態様において、油は、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈガス液化合成手順ならびに他のガス液化油によって調製されてよい。
【００６１】
潤滑粘度の油は、「Ａｐｐｅｎｄｉｘ  Ｅ  −  ＡＰＩ  Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ  ｆｏｒ  Ｐａｓｓｅｎｇｅｒ  Ｃａｒ  Ｍｏｔｏｒ  Ｏｉｌｓ  ａｎｄ  Ｄｉｅｓｅｌ  Ｅｎｇｉｎｅ  Ｏｉｌｓ」の２００８年４月版の１．３節の小見出し１．３「Ｂａｓｅ  Ｓｔｏｃｋ  Ｃａｔａｇｏｒｉｅｓ」に規定されているように定義されてもよい。一実施態様において、潤滑粘度の油は、ＡＰＩのグループＩ、またはグループＩＩ、またはグループＩＩＩ、またはグループＩＶの油であってよい。一実施態様において、潤滑粘度の油は、ＡＰＩのグループＩＩまたはグループＩＩＩの油であってよい。一実施態様において、潤滑粘度の油は、水素化分解または高度水素化分解された基油および／またはＡＰＩのグループＩＩもしくはグループＩＩＩの油であってよい。
【００６２】
存在する潤滑粘度の油の量は、通常、１００重量％から本発明の化合物と他の機能性添加剤との合計量を引いた後に残る残余部分である。
【００６３】
本潤滑組成物は、濃縮物および／または完全に調合された潤滑剤の形であってよい。本発明の潤滑組成物（本明細書に開示されている添加剤を含む）が追加の油と組み合わされて全体としてまたは一部として完成された潤滑剤を形成してよい濃縮物の形なら）、潤滑粘度の油および／または希釈剤油に対するこれらの添加剤の比は、重量で１：９９から９９：１、または重量で８０：２０から１０：９０の範囲を含む。
【００６４】
有機スルフィド
一実施態様において、本潤滑組成物は、有機スルフィド、またはその混合物をさらに含む。一実施態様において、有機スルフィドは、ポリスルフィド、チアジアゾール化合物、またはそれらの混合物の少なくとも１つを含む。
【００６５】
異なる実施態様において、有機スルフィドは、潤滑組成物の０重量％から１０重量％、０．０１重量％から１０重量％、０．１重量％から８重量％、および０．２５重量％から６重量％からなる群から選ばれた範囲で存在する。
【００６６】
チアジアゾール化合物
チアジアゾールの例は、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはそのオリゴマー、ヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、ヒドロカルビルチオ置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはそのオリゴマーを含む。ヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールのオリゴマーは、通常、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール単位の間で硫黄−硫黄結合を形成することによって前記のチアジアゾール単位の２つ以上のオリゴマーを形成する。これらのチアジアゾール化合物は、下記でポリイソブチレンコハク酸イミドのジメルカプトチアジアゾール誘導体の形成において述べられているように、分散剤の後処理においても用いられてよい。
【００６７】
適当なチアジアゾール化合物の例は、ジメルカプトチアジアゾール、２，５−ジメルカプト−［１，３，４］−チアジアゾール、３，５−ジメルカプト−［１，２，４］−チアジアゾール、３，４−ジメルカプト−［１，２，５］−チアジアゾール、または４−５−ジメルカプト−［１，２，３］−チアジアゾールの少なくとも１つを含む。通常、容易に入手可能な材料、例えば２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはヒドロカルビルチオ置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールが広く利用される。異なる実施態様において、ヒドロカルビル置換基の炭素原子の数は、１から３０、２から２５、４から２０、６から１６、または８から１０個を含む。
【００６８】
一実施態様において、チアジアゾール化合物は、フェノールとアルデヒドおよびジメルカプトチアジアゾールとの反応生成物である。フェノールはアルキルフェノールを含み、アルキル基は少なくとも６、例えば６から２４、または６（もしくは７）から１２個の炭素原子を含む。アルデヒドは、１から７個の炭素原子を含むアルデヒド、またはアルデヒドのシントン、例えばホルムアルデヒドを含む。有用なチアジアゾール化合物は、２−アルキルジチオ−５−メルカプト−［１，３，４］−チアジアゾール、２，５−ビス（アルキルジチオ）−［１，３，４］−チアジアゾール、２−アルキルヒドロキシフェニルメチルチオ−５−メルカプト−［１，３，４］−チアジアゾール（例えば２−［５−ヘプチル−２−ヒドロキシフェニルメチルチオ］−５−メルカプト−［１，３，４］−チアジアゾール）、およびそれらの混合物を含む。
【００６９】
一実施態様において、チアジアゾール化合物は、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−オクチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、または２，５−ビス（ｔｅｒｔ−デシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールの少なくとも１つを含む。
【００７０】
ポリスルフィド
一実施態様において、ポリスルフィド分子の少なくとも５０重量％はトリ−またはテトラ−スルフィドの混合物である。他の実施態様において、ポリスルフィド分子の少なくとも５５重量％または少なくとも６０重量％はトリ−またはテトラ−スルフィドの混合物である。
【００７１】
ポリスルフィドは、油、脂肪酸またはエステル、オレフィンまたはポリオレフィンからの硫化された有機ポリスルフィドを含む。
【００７２】
硫化されてよい油は、天然または合成の油、例えば鉱油、ラード油、脂肪族アルコールと脂肪酸または脂肪族カルボン酸から誘導されたカルボキシレートエステル（例えばミリスチルオレエートおよびオレイルオレエート）、および合成不飽和エステルまたはグリセリドを含む。
【００７３】
脂肪酸は、８から３０、または１２から２４個の炭素原子を含むものを含む。脂肪酸の例は、オレイン、リノール、リノレンおよびトール油を含む。硫化された脂肪酸エステルは混合不飽和脂肪酸エステル、例えばトール油、亜麻仁油、ダイズ油、ナタネ油、および魚油を含む動物油脂および植物油から得られるものから調製される（ｐｒｅｐａｒｅｄ）。
【００７４】
ポリスルフィドは、広い範囲のアルケンから誘導されるオレフィンを含む。アルケンは、通常、１つ以上の二重結合を有する。オレフィンは、一実施態様において、３から３０個の炭素原子を含む。他の実施態様において、オレフィンは３から１６、または３から９個の炭素原子を含む。一実施態様において、硫化されたオレフィンは、プロピレン、イソブチレン、ペンテン、またはそれらの混合物から誘導されるオレフィンを含む。
【００７５】
一実施態様において、ポリスルフィドは、上記に記載されているオレフィンを公知の技法によって重合することから誘導されるポリオレフィンを含む。
【００７６】
一実施態様において、ポリスルフィドは、ジブチルテトラスルフィド、硫化されたオレイン酸のメチルエステル、硫化されたアルキルフェノール、硫化されたジペンテン、硫化されたジシクロペンタジエン、硫化されたテルペン、および硫化されたＤｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ付加体を含む。
【００７７】
摩擦調整剤
一実施態様において、本潤滑組成物は、摩擦調整剤をさらに含む。別の実施態様において、摩擦調整剤は、潤滑組成物の０重量％から５重量％、０．１重量％から４重量％、０．２５重量％から３．５重量％、０．５重量％から２．５重量％、および１重量％から２．５重量％、または０．０５重量％から０．５重量％からなる群から選ばれる範囲で存在する。
【００７８】
摩擦調整剤は、脂肪族アミン、ホウ酸化されたグリセロールエステル、脂肪酸アミド、ホウ酸化されていない脂肪族エポキシド、ホウ酸化された脂肪族エポキシド、アルコキシル化脂肪族アミン、ホウ酸化されたアルコキシル化脂肪族アミン、脂肪酸の金属塩、脂肪族イミダゾリン、アルキルサリチレートの金属塩（洗剤と呼ばれてもよい）、スルホネートの金属塩（洗剤と呼ばれてもよい）、カルボン酸またはポリアルキレン−ポリアミンの縮合生成物、またはヒドロキシアルキル化合物のアミドを含む。
【００７９】
一実施態様において、摩擦調整剤は、グリセロールの脂肪酸エステルを含む。最終生成物は、金属塩、アミド、イミダゾリン、またはそれらの混合物の形であってよい。脂肪酸は、６から２４、または８から１８個の炭素原子を含んでよい。脂肪酸は、分岐または直鎖、飽和または不飽和であってよい。適当な酸は、２−エチルヘキサン酸、デカン酸、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、パルミトオレイン酸、リノール酸、ラウリン酸、およびリノレン酸、ならびに天然物の牛脂、パーム油、オリーブ油、ラッカセイ油、トウモロコシ油、および牛脚油からの酸を含む。一実施態様において、脂肪酸はオレイン酸である。金属塩の形のとき、通常、金属は、亜鉛またはカルシウムを含み、生成物は、過塩基および非過塩基生成物を含む。例は、過塩基性カルシウム塩、および一般式Ｚｎ４オレエート６Ｏによって表すことができる塩基性オレイン酸−亜鉛塩錯体である。アミドの形のとき、縮合生成物は、アンモニアを用いて、または１級もしくは２級アミン、例えばジエチルアミンおよびジエタノールアミンを用いて調製されるものを含む。イミダゾリンの形のとき、酸とジアミンまたはポリアミン、例えばポリエチレンポリアミンとの縮合生成物。一実施態様において、摩擦調整剤は、Ｃ８からＣ２４原子を有する脂肪酸とポリアルキレンポリアミンとの縮合生成物、特に、イソステアリン酸とテトラエチレンペンタミンとの生成物である。
【００８０】
一実施態様において、摩擦調整剤は、ヒドロキシアルキル化合物とアシル化剤またはアミンとの縮合によって形成されるものを含む。国際公開第２００７／００４４８２０号の段落９、および２０〜２２にヒドロキシアルキル化合物のより詳細な説明が記載されている。国際公開第２００７／０４４８２０号に開示されている摩擦調整剤は、式Ｒ１２Ｒ１３Ｎ−Ｃ（Ｏ）Ｒ１４によって表されるアミドを含み、Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立に、少なくとも６個の炭素原子のヒドロカルビル基であり、Ｒ１４は、１から６個の炭素原子のヒドロキシアルキル基であり、または前記ヒドロキシアルキル基のそのヒドロキシル基によるアシル化剤との縮合によって形成される基である。実施例１および２（国際公開第２００７／０４４８２０号の段落７２および７３）に調製例が開示されている。一実施態様において、ヒドロキシルアルキル化合物のアミドは、グリコール酸、すなわちヒドロキシ酢酸ＨＯ−ＣＨ２−ＣＯＯＨをアミンと反応させることによって調製される。
【００８１】
一実施態様において、摩擦調整剤は、式Ｒ１５Ｒ１６ＮＲ１７によって表される２級または３級アミンを含み、Ｒ１５およびＲ１６は、それぞれ独立に、少なくとも６個の炭素原子のアルキル基であり、Ｒ１７は、水素、ヒドロカルビル基、ヒドロキシル含有アルキル基、またはアミン含有アルキル基である。米国特許出願公開第２００５／０３７８９７号の段落８および１９から２２にこの摩擦調整剤のより詳細な説明が記載されている。
【００８２】
一実施態様において、摩擦調整剤は、ジココアルキルアミン（またはジココアミン）とグリコール酸との反応生成物を含む。この摩擦調整剤は、国際公開第２００８／０１４３１９号の調製例１および２において調製されている化合物を含む。
【００８３】
一実施態様において、摩擦調整剤は、カルボン酸またはその反応性等価物とアミノアルコールとの反応生成物から誘導されるものを含み、摩擦調整剤は、それぞれが少なくとも６個の炭素原子を含む少なくとも２つのヒドロカルビル基を含む。そのような摩擦調整剤の例は、イソステアリン酸または無水アルキルコハク酸とトリス−ヒドロキシメチルアミノメタンとの反応生成物を含む。米国特許出願公開第２００３／２２０００号（または国際公開第０４／００７６５２号）の段落８および９から１４にそのような摩擦調整剤のより詳細な記載が開示されている。
【００８４】
一実施態様において、摩擦調整剤は、アルコキシル化アルコールを含む。米国特許出願公開第２００５／０１０１４９７号の段落１９および２０に適当なアルコキシル化アルコールの詳細な説明が記載されている。米国特許第５，６４１，７３２号のカラム７の１５行からカラム９の２５行にアルコキシル化アミンも記載されている。
【００８５】
一実施態様において、摩擦調整剤は、米国特許第５，５３４，１７０号のカラム３７の１９行からカラム３９の３８行に定義されているヒドロキシルアミン化合物を含む。任意選択として、このヒドロキシルアミンは、米国特許第５，５３４，１７０号のカラム３９の３９行からカラム４０の８行に記載されている生成物のようなホウ酸化物を含む。
【００８６】
一実施態様において、摩擦調整剤は、アルコキシル化アミン、例えば米国特許第５，７０３，０２３号のカラム２８の３０行から４６行の実施例Ｅに記載されている１．８％Ｅｔｈｏｍｅｅｎ（商標）Ｔ−１２および０．９０％Ｔｏｍａｈ（商標）ＰＡ−１から誘導されるエトキシル化アミンを含む。他の適当なアルコキシル化アミン化合物は、商標「ＥＴＨＯＭＥＥＮ」によって知られ、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから入手可能な市販アルコキシル化脂肪族アミンを含む。これらのＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）材料の代表的な例は、ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）Ｃ／１２（ビス［２−ヒドロキシエチル］−ココ−アミン）、ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）Ｃ／２０（ポリオキシエチレン［１０］ココアミン）、ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）Ｓ／１２（ビス［２−ヒドロキシエチル］ソイアミン）、ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）Ｔ／１２（ビス［２−ヒドロキシエチル］−牛脂−アミン）、ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）Ｔ／１５（ポリオキシエチレン［５］牛脂アミン）、ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）Ｏ／１２（ビス［２−ヒドロキシエチル］オレイルアミン）、ＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）１８／１２（ビス［２−ヒドロキシエチル］オクタデシルアミン）、およびＥＴＨＯＭＥＥＮ（商標）１８／２５（ポリオキシエチレン［１５］オクタデシルアミン）である。米国特許第４，７４１，８４８号に脂肪族アミンおよびエトキシル化脂肪族アミンも記載されている。
【００８７】
一実施態様において、摩擦調整剤は、米国特許第５，７５０，４７６号のカラム８の４０行からカラム９の２８行に記載されているポリオールエステルを含む。
【００８８】
一実施態様において、摩擦調整剤は、米国特許第５，８４０，６６２号のカラム２の２８行からカラム３の２６行に記載されている低効力摩擦調整剤を含む。米国特許第５，８４０，６６２号は、カラム３の４８行からカラム６の２５行に低効力摩擦調整剤を調製する特定の材料および方法をさらに開示している。
【００８９】
一実施態様において、摩擦調整剤は、米国特許第５，８４０，６６３号のカラム２の１８行から４３行に記載されている異性化されたアルケニル置換無水コハク酸とポリアミンとの反応生成物を含む。米国特許第５，８４０，６６３号に記載されている摩擦調整剤の特定の実施態様がカラム３の２３行からカラム４の３５行にさらに開示されている。米国特許第５，８４０，６６３号のカラム４の４５行からカラム５の３７行に調製例がさらに開示されている。
【００９０】
一実施態様において、摩擦調整剤は、ＲｈｏｄｉａによってＤｕｒａｐｈｏｓ（登録商標）ＤＭＯＤＰの商標で市販されているアルキルホスホネートモノ−またはジ−エステルを含む。
【００９１】
一実施態様において、摩擦調整剤は、カナダ国特許第１，１８８，７０４号から知られているホウ酸化された脂肪族エポキシドまたはアルキレンオキシドを含む。これらの油溶性ホウ素含有組成物は、８０℃から２５０℃の温度においてホウ酸または三酸化ホウ素を少なくとも１つの脂肪族エポキシドまたはアルキレンオキシドと反応させることによって調製される。脂肪族エポキシドまたはアルキレンオキシドは、通常、エポキシドの脂肪族基（またはアルキレンオキシドのアルキレン基）に少なくとも８個の炭素原子を含む。
【００９２】
ホウ酸化された脂肪族エポキシドは、２つの材料の反応を含む調製のための方法を特徴とするものを含む。試薬Ａは、三酸化ホウ素、またはメタホウ酸（ＨＢＯ２）、オルトホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）およびテトラホウ酸（Ｈ２Ｂ４Ｏ７）、またはオルトホウ酸を含むさまざまな形のホウ酸のいずれか、またはオルトホウ酸を含む。試薬Ｂは、少なくとも１つの脂肪族エポキシドを含む。試薬Ｂに対する試薬Ａのモル比は、一般に、１：０．２５から１：４、または１：１から１：３、または１：１から１：２である。ホウ酸化された脂肪族エポキシドは、２つの試薬をブレンドし、８０℃から２５０℃、または１００℃から２００℃の温度で反応が起こるのに十分な時間加熱することによって調製される化合物を含む。望むなら、反応は、実質的に不活性な、普通は液体の有機希釈剤の存在下で行われてよい。反応の間に、水が発生し、蒸留によって除去されてよい。
【００９３】
他の機能性添加剤
本発明の組成物は、任意選択として、少なくとも１つの他の機能性添加剤をさらに含む。他の機能性添加剤は、金属活性低下剤、洗剤、分散剤、粘度調整剤、分散剤粘度調整剤、酸化防止剤、腐食抑制剤、消泡剤、解乳化剤、流動点降下剤、シール膨張剤、およびそれらの混合物を含む。
【００９４】
別の実施態様において、他の機能性添加化合物の合計量は、潤滑組成物の０重量％から２５重量％、０．１重量％から１５重量％、０．５重量％から１０重量％からなる群から選ばれる範囲で存在する。１つ以上の他の機能性添加剤が存在してもよいが、他の機能性添加剤は互いに異なる量で存在するのが普通である。
【００９５】
酸化防止剤は、モリブデンジチオカルバメートなどのモリブデン化合物、硫化されたオレフィン、ヒンダードフェノール、アミン化合物、例えばアルキル化ジフェニルアミン（通常ジノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミンまたはジオクチルジフェニルアミン）を含む。
【００９６】
洗剤は、中性または過塩基性の洗剤、アルカリ金属、アルカリ土類金属または遷移金属とフェネート、硫化されたフェネート、スルホネート、カルボン酸、ホスホン酸、モノ−および／またはジ−チオリン酸、サリゲニン、アルキルサリチレート、およびサリキサレートの１つ以上とのＮｅｗｔｏｎ性または非Ｎｅｗｔｏｎ性の塩基性塩を含む。
【００９７】
分散剤は、公知であり、例えばＮ−置換長鎖アルケニルコハク酸イミド、Ｍａｎｎｉｃｈ塩基、またはそれらの混合物を含む。Ｎ−置換長鎖アルケニルコハク酸イミドの例は、ポリイソブチレンコハク酸イミドを含み、ポリイソブチレン無水コハク酸が誘導されるもとのポリイソブチレンは３５０から５０００、または５００から３０００、または７５０から１１５０の範囲の数平均分子量を有する。
【００９８】
分散剤は、さまざまな試薬のいずれかとの反応による従来の方法によって後処理されてもよい。これらの中には、ホウ素化合物（例えばホウ酸）、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、例えばテレフタル酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、およびリン化合物がある。一実施態様において、後処理された分散剤は、ホウ酸化された分散剤、例えばホウ酸化されたポリイソブチレンコハク酸イミドであってよい。一実施態様において、後処理された分散剤は、ジメルカプトチアジアゾールとの反応（分散剤、例えばポリイソブチレンコハク酸イミドのジメルカプトチアジアゾール誘導体を形成する）によって作られてよい。
【００９９】
さまざまな実施態様において、分散剤は、潤滑組成物の０重量％から１０重量％、０．０１重量％から１０重量％、および０．１重量％から５重量％からなる群から選ばれた範囲で存在する。
【０１００】
粘度調整剤は、水素化されたスチレン−ブタジエンの共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ポリイソブテン、水素化されたスチレン−イソプレン重合体、水素化されたイソプレン重合体、ポリメタクリレート酸エステル、ポリアクリレート酸エステル、ポリアルキルスチレン、アルケニルアリール共役ジエン共重合体、ポリオレフィン、ポリアルキルメタクリレートおよび無水マレイン酸−スチレン共重合体のエステルを含む。分散剤粘度調整剤（多くの場合にＤＶＭと称される）は、官能化ポリオレフィン、例えば無水マレイン酸とアミンとの反応生成物で官能化されたエチレン−プロピレン共重合体、アミンで官能化されたポリメタクリレート、またはアミンと反応したスチレン−無水マレイン酸共重合体を含み、本発明の組成物中にも用いられてよい。
【０１０１】
腐食抑制剤は、オクチルアミンオクタノエート、ドデセニルコハク酸または無水物および脂肪酸例えばオレイン酸とポリアミンとの縮合生成物、または上記に記載されているチアジアゾール化合物を含む。金属活性低下剤は、ベンゾトリアゾール（通常トリルトリアゾール）、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダール、２−アルキルジチオベンゾイミダールまたは２−アルキルジチオベンゾチアゾールの誘導体を含む。
【０１０２】
消泡剤は、例えばエチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレート、および任意選択としてビニルアセテートの共重合体を含む。解乳化剤は、トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、および（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）重合体を含む。流動点降下剤は、無水マレイン酸−スチレンのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドを含む。シール膨張剤は、Ｅｘｘｏｎ  Ｎｅｃｔｏｎ−３７（商標）（ＦＮ１３８０）およびＥｘｘｏｎ  Ｍｉｎｅｒａｌ  Ｓｅａｌ  Ｏｉｌ（ＦＮ３２００）を含む。
【０１０３】
産業上の利用可能性
本発明の方法は、さまざまな駆動系装置利用物を潤滑するのに有用である。駆動系装置は、ギア、ギアボックス、車軸ギア、トラクションドライブ変速装置、自動変速装置または手動変速装置の少なくとも１つを含む。一実施態様において、駆動系装置は、手動変速装置またはギア、ギアボックス、または車軸ギアである。
【０１０４】
自動変速装置は、連続可変変速装置（ＣＶＴ）、無段可変変速装置（ＩＶＴ）、トロイダル変速装置、連続滑りトルク変換クラッチ（ＣＳＴＣＣ）、多段自動変速装置または二段クラッチ変速装置（ＤＣＴ）を含む。
【０１０５】
一実施態様において、本発明は、摩耗防止機能、極圧機能、許容される堆積物制御、許容される酸化安定性および軽減された臭気の少なくとも１つを付与するギアおよび変速装置における本明細書に開示されている潤滑組成物の使用を提供する。
【０１０６】
特に明記しない限り、本明細書において参照される各化学物質または組成物は、市販の等級品に存在すると普通に理解される異性体、副生物、誘導体、および他のそのような材料を含むことがある市販の等級の材料であると解釈されるべきである。しかし、特に明記しない限り、各化学成分の量は、市販の材料に慣習上存在してよい溶媒または希釈油をすべて除いて示される。
【０１０７】
以下の実施例は、本発明の例示を提供する。これらの実施例は非包括的であり、本発明の範囲を限定するものではない。
【実施例】
【０１０８】
潤滑剤実施例１（ＥＸ１）は、０．４重量％のリン酸オレイルのＰｒｉｍｅｎｅ（登録商標）８１−Ｒアミン塩および０．１５重量％の酒石酸２−エチルヘキシルを含む８０Ｗ−９０ギア油潤滑剤である。
【０１０９】
潤滑剤比較例１（ＣＬＥ１）は、酒石酸エステルを含まないことを除けばＥＸ１と同様なギア油の潤滑剤である。
【０１１０】
潤滑剤実施例２（ＥＸ２）は、０．４重量％の亜リン酸ジブチルおよび０．１５重量％の酒石酸２−エチルヘキシルを含む８０Ｗ−９０ギア油潤滑剤である。
【０１１１】
潤滑剤比較例２（ＣＬＥ２）は、酒石酸エステルを含まないことを除けばＥＸ２と同様なギア油潤滑剤である。
【０１１２】
潤滑剤比較例３（ＣＬＥ３）は、０．１５重量％の酒石酸２−エチルヘキシルおよび０．１８重量％の国際出願ＷＯ  ＵＳ０９／０３６６２３号の調製例６から８によって記載されているチオホスフェートのアミン塩を前記出願の段落［０１０７］に記載されているように含むことを除けばＥＸ１と同様なギア油潤滑剤である。
【０１１３】
潤滑剤比較例４（ＣＬＥ４）は、０．１８重量％の国際出願ＷＯ  ＵＳ０９／０３６６２３号の調製例１から４によって記載されているホスフェートのアミン塩を前記出願の段落［００９９］から［０１０５］に記載されているように含むことを除けばＥＸ１と同様なギア油潤滑剤である。
【０１１４】
潤滑剤実施例３（ＥＸ３）は、１重量％のリン酸オレイルのＰｒｉｍｅｎｅ（登録商標）８１−Ｒアミン塩、０．２５重量％の亜リン酸ジブチル、および０．１重量％の酒石酸２−エチルヘキシルを含む８０Ｗ−９０ギア油潤滑剤である。
【０１１５】
潤滑剤実施例４（ＥＸ４）は、０．８重量％のリン酸オレイルのＰｒｉｍｅｎｅ（登録商標）８１−Ｒアミン塩、０．５重量％の亜リン酸ジブチル、および０．２重量％の酒石酸２−エチルヘキシルを含む７５Ｗ−９０ギア油潤滑剤である。
【０１１６】
ＡＳＴＭ  Ｄ６１２１−０５ａ（Ｌ−３７  Ｇｅａｒ  Ｄｕｒａｂｉｌｉｔｙ  Ｔｅｓｔ）の諸手順、およびＡＳＴＭ刊行物ＳＴＰ  ５１２Ａに記載されているＬ−４２  Ａｘｌｅ  Ｓｈｏｃｋ  Ｔｅｓｔ法によって潤滑剤ＣＬＥ１からＣＬＥ４、およびＥＸ１からＥＸ４が評価される。通常、試料のリングおよびピニオンのスコーリングの百分率評価が低くなるほどＬ−４２試験における結果が良くなる。通常、試料の数値が高くなるほどＬ−３７試験における結果が良くなる。
【０１１７】
Ｌ−４２試験の終りにＥＸ１および比較例ＣＬＥ１、ＣＬＥ３およびＣＬＥ４について得られた結果は、次の通りである。
【０１１８】
【表１】
2013502490.tif 000005
【０１１９】
Ｌ−４２試験の結果は、本発明の組成物が他の摩耗防止添加剤を含有する同様な組成物と比べてリングおよびピニオンのスコーリングを軽減したことを示している。例えば、本明細書に開示されている潤滑組成物は、国際出願ＷＯ  ＵＳ０９／０３６６２３号に開示されているものと同様な組成物（すなわちＣＬＥ３およびＣＬＥ４）と比べてＬ−４２試験における性能を改善した。
【０１２０】
Ｌ−３７試験の終りにＥＸ１および比較例ＣＬＥ１について得られた結果は、次の通りである。
【０１２１】
【表２】
2013502490.tif 000006
【０１２２】
Ｌ−３７試験の結果は、本発明の組成物が他の摩耗防止リン添加剤を含有する同様な組成物と比べて摩耗、リップリング、リッジングおよびスコーリングを軽減したことを示している。
【０１２３】
全体として、本発明の組成物は、（ｉ）硫黄（通常、廃油からの排出を減らすかまたは防ぐ）、（ｉｉ）燃料経済性／効率（通常、燃料経済性／効率を向上させる）、（ｉｉｉ）酸化制御（通常、酸化を減らすかまたは防ぐ）、（ｉｖ）摩擦性能、（ｖ）摩耗および／または極圧性能（通常、減らすかまたは防ぐ）、および（ｖｉ）堆積物制御の少なくとも１つ（ｌｅａｓｔ  ｏｎｅ）において比較例と比べて機能上の利点を有する。
【０１２４】
上記に記載されている材料の一部は最終調合物中で相互作用することがあり、最終的な調合物の成分が最初に加えられたものと異なり得ることが知られている。それによって生成した生成物は、本発明の潤滑組成物をその目的とする使用において使用すると生成する生成物を含めて簡単には記述されないことがある。それでも、すべてのそのような変更形および反応生成物は本発明の範囲内に含まれ、本発明は、上記に記載されている成分を混合することによって調製される潤滑組成物を包含する。
【０１２５】
上記において参照された文書のそれぞれは参照によって本明細書に組み込まれる。実施例中を除き、または特に明記されない限り、材料の量、反応条件、分子量、炭素原子の数、および類似物を指定する本記載中のすべての数量は語「約」によって修飾されていると理解されるべきである。本明細書において示されている上下の量、範囲、および比の限界は独立に組み合わされてよいと理解されるべきである。同様に、本発明の各要素についての範囲および量は他の要素のいずれについての範囲または量と一緒に用いられてよい。
【０１２６】
本明細書において用いられる用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」は、当業者に周知のその普通の意味で用いられる。詳しくは、それは、分子の残部に直接結合している炭素原子を有し、主として炭化水素の性格を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例は、脂肪族、脂環式、および芳香族置換基を含む炭化水素置換基、置換されている炭化水素置換基、すなわち本発明の状況において置換基の主として炭化水素の性質を変えない非炭化水素基を含む置換基、およびヘテロ置換基、すなわち同様に主として炭化水素の性格を有するが環または鎖の中に炭素以外を含む置換基を含む。国際公開第２００８／１４７７０４号の段落［０１１８］から［０１１９］に用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」のより詳細な定義が記載されている。
【０１２７】
脂肪酸（および本明細書において用いられている他の表現）におけるように本明細書において用いられる用語「脂肪族」は、４から１５０、または４から３０、または６から１６個の炭素原子を含むヒドロカルビル鎖を含む。
【０１２８】
本発明がその好ましい実施態様に関して説明されてきたが、本明細書を読めば本発明のさまざまな変更形が当業者に明らかになると理解されるべきである。従って、本明細書に開示されている本発明は、そのような変更形を添付の請求項の範囲に属するものとして包含すると理解されるべきである。
【国際調査報告】
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