(57)【要約】  黒色顔料としてカーボ・ベジタビリスを含む黒色着色物質。その着色物質は、たとえば食品または医薬品の製造における着色剤として使用することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カーボ・ベジタビリスおよび分散剤として少なくとも１質量％の少なくとも１種のオクテニルコハク酸デンプンを含む水分散性着色物質。
【請求項２】
カーボ・ベジタビリス粒子の平均粒子直径が１０μｍ未満であることを特徴とする請求項１に記載の着色物質。
【請求項３】
カーボ・ベジタビリス粒子の平均粒子直径が６μｍ未満であることを特徴とする請求項２に記載の着色物質。
【請求項４】
カーボ・ベジタビリス粒子の平均粒子直径が１μｍ未満であることを特徴とする請求項２に記載の着色物質。
【請求項５】
少なくとも１種の分散剤が、組成物全体を基準として少なくとも１０質量％の量で存在することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色物質。
【請求項６】
カーボ・ベジタビリス：オクテニルコハク酸誘導体の比率が約５：１〜約１：５であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の着色物質。
【請求項７】
組成物全体を基準として５質量％より多い水分を有する請求項１〜６のいずれか１項に記載の着色物質。
【請求項８】
組成物全体を基準として５質量％未満の水分を有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の着色物質。
【請求項９】
少なくとも１種のオクテニルコハク酸デンプンを含む水性媒体の中にカーボ・ベジタビリスを分散させることを含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の水分散性着色物質を調製する方法。
【請求項１０】
ａ）水の中に少なくとも１種のオクテニルコハク酸デンプンを溶かす工程、およびｂ）オクテニルコハク酸デンプン溶液の中にカーボ・ベジタビリスを分散させる工程を含む請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
より小さい粒子径を有する水分散性着色物質を得るために分散液を粉砕する工程をさらに含む請求項９および１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
少なくとも１種のオクテニルコハク酸デンプンを含む水性媒体の中にカーボ・ベジタビリスを分散させた分散液を調製することによって得ることができる水分散性着色物質。
【請求項１３】
食用または医薬品の着色のための請求項１〜８のいずれか１項に記載の水分散性着色物質の使用。
【請求項１４】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の水分散性着色物質を含む食用製品。
【請求項１５】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の水分散性着色物質を含む医薬品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、黒色色素としてカーボ・ベジタビリスを含む水分散性黒色着色物質に関する。その着色物質は、たとえば食品や医薬品の製造において着色剤として使用することができる。
【背景技術】
【０００２】
天然または合成の着色物質を含む着色剤は、一般に食品や医薬品の製造において添加物として使用されている。多種多様の着色剤が商業的に入手可能であり、それによって、製造者は、特定の色調が要望される場合、要望される色を有する単一の着色剤または適切な組合わせにおいて製品に要望される色を与える着色剤の混合物を選択することができる。
【０００３】
商業的に入手可能な着色剤は、通常染料またはアゾ染料と呼ばれる物質を含む合成物質を含むことができ、または、そのような剤は、たとえば着色物質を含む植物材料の形態で、または天然にそのような物質を含む植物、動物または微生物物質から分離された多かれ少なかれ精製された着色物質として、天然起源の色素または他の着色物質を含むことができる。すべての色調をカバーし、そしてまた特定の着色物質の要望される性質の改善のための、天然の着色物質に対する一定のニーズがある。一般に自然界で見つからない１つの特定の色は黒色である。たとえば食品または医薬品に黒い色を与える着色物質を得るための源は、「カーボ・ベジタビリス」である。この色素物質は植物材料の炭化によって生産される。
【０００４】
カーボ・ベジタビリスは、純粋な形態での、たとえば食品または菓子類の製造において扱うのが非常に難しい、非常に軽い細かい黒い粉末である。それは、空気の流れによって容易にまき散らかされ、そして、それは非常に疎水性であり、酸、アルカリおよび有機溶媒を含む普通のどんな洗浄剤にも溶けないので、きれいにするのが非常に難しい。
【０００５】
したがって、着色色素の性質は、しばしば色素が分散状態で提供されることを要求する。
【０００６】
現在、カーボ・ベジタビリスを含むそのような着色物質は、グルコース・シロップまたはセルロース誘導体の溶液の中に色素粉末を分散させることによって生産され、それにより、「そのまま」使用することができるか、またはさらなる着色組成物を提供するために処理することができる水性のペーストが得られる。カーボ・ベジタビリスを含む商業的に入手可能な物質は、特に次のいずれかのためにすべての用途には充分適していない。
・高い粘度
・または
・低い着色力
・または両方
【０００７】
上記の性質に関連する問題は、とりわけ、生産工場においてポンプで製品を移動させることが高い粘度のために困難であり、そのため手作業で運ばなければならないということである。さらに、低いカーボの着色力は、いずれの特定用途においても、より多くの量の着色物質を加えることを必要とする。かくして、大量の水を加える必要があり、それは恐らく、食品または医薬品の中の水および／または砂糖の含有量を望まれないほど高くしてしまう。
【０００８】
従来の典型的な製品は、レザーヘッド出版（Leatherhead Publishing）によって２００８年を出版されたビクトリア・エマーソン（Victoria Emerton）編、成分ハンドブック，食品着色剤（Ingredients Handbook, Food Colours）に記載されている。その製品は１０質量％のカーボ・ベジタビリスを含む水分散性のペーストであることを特徴とする。より高い着色力の製品が入手可能であるが、そのような製品は極端に高い粘度を有する（後述の実施例を参照）。
【０００９】
国際公開第９７／２６８０２号は親水コロイドを含む水相の中に表面活性物質を使用せずに分散した水不溶性および／または疎水性の天然色素を含む水分散性色素組成物に関する。植物性カーボンブラック色素は適切な水不溶性の疎水性天然色素の目録の中に簡単に言及されている。国際公開第９７／２６８０２号の実施例のいずれも色素として植物性のカーボンブラックを使用していない。
【００１０】
欧州特許第２０１１８３５号は、少なくとも１種の水不溶性色素および親水コロイドとして少なくとも１種のオクテニルコハク酸デンプンを含む水分散性組成物に関する。欧州特許第２０１１８３５号は色素としてカーボ・ベジタビリスの使用については何ら言及していない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】国際公開第９７／２６８０２号
【特許文献２】欧州特許第２０１１８３５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は上記の従来技術の欠点のないカーボ・ベジタビリスを含む着色物質を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
この目的は、カーボ・ベジタビリスおよび分散剤として少なくとも１質量％の少なくとも１種のオクテニルコハク酸デンプンを含む水分散性着色物質によって解決される。
【００１４】
本発明は、さらに、少なくとも１種のオクテニルコハク酸デンプンを含む水性媒体の中にカーボ・ベジタビリスを分散させることを含む水分散性着色物質を調製する方法に関する。
【００１５】
さらに、本発明は、食用品または医薬品の着色のための上記の着色物質の使用に関する。上記の着色物質を含む食用品または医薬品も、本発明によって提供される。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によって提供される水分散性着色物質は、食用品および医薬品の着色に非常に効果的である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
また、本発明の着色物質は、粒径の小さい着色組成物を得るために粉砕するなど、任意の公知の従来技術を使用して、さらに加工することができる。有用な手法としては、国際公開第９１／０６２９２号に記載されているような湿式粉砕が挙げられる。したがって、提供されるような着色物質の優れた着色特性は、任意の特定のニーズによってさらに改善されることができる。
【００１８】
任意のさらなる改良プロセスの結果として得られる着色組成物の品質は、常に、着色「原料」の品質に依存するであろう。したがって、本発明によって提供される着色物質は、上記の改善された特性のために、従来製品と比較して、そのようなさらなるプロセスにおいて優れている。特に、着色力（色素の含有量の合計）は、任意の着色物質の非常に重要な品質パラメータである。
【００１９】
現行の製品は分散液の中に約１０質量％のカーボを含むが、本発明によって調製された着色物質は、１０質量％超の、たとえば１５質量％超の、たとえば２０質量％超の、たとえば２５質量％超の、たとえば３０質量％超の、たとえば４０質量％超のカーボを含むことができる。したがって、本発明は、約１５質量％の、たとえば２０質量％の、たとえば２５質量％の、または約３０質量％、４０質量％または５０質量％のようなさらに高い含有量のカーボを含むことができる。当業者であれば十分に理解しているように、粒径、表面積と、得られる分散液の粘度の間に非常に強い相互関係がある。したがって、着色物質の中のカーボ・ベジタビリスの高含有量は、粘度を落とさずに、より大きな粒径でより容易に達成される。
【００２０】
カーボ含有量がより少ない着色物質も、本発明に包含される。そのようなより少ない含有量は、０．５質量％〜１０質量％の範囲内にあることができ、たとえば約２質量％、４質量％、６質量％および８質量％の含有量であり、たとえば０．５質量％〜８質量％、たとえば０．５質量％〜６質量、たとえば０．５質量％〜４質量％、たとえば０．５質量％〜２質量％の範囲である。
【００２１】
この文脈において、用語「カーボ・ベジタビリス」および「カーボ」は、交換可能に使用され、たとえば緩慢な熱分解、酸素のない状態における木材、砂糖、骨炭または他の物質の加熱によって製造され得る黒色色素粉末を意味する。その結果生じた柔らかく、脆い、軽い、黒い、多孔質の材料は、「炭」とも呼ばれ、さらに活性炭（「活性チャーコール」または「活性コール」とも呼ばれる。）に加工され得る。前に述べたように、その材料は、非常に多孔質であり、したがって非常に大きな表面積を有する。１グラムの炭は、５００ｍ２より大きな表面積を有する。さらに、炭は非常に疎水性である。これらの特性は、色素粉末を非常に分散しにくくする。しかし、分散液は、色素粉末に関係する粉塵問題のためにすべての実用化に必要とされる。
【００２２】
したがって、カーボ・ベジタビリスを含む分散液は商業的に入手可能である。しかし、カーボ・ベジタビリスを含むそのような従来技術の着色物質は、１０質量％程度の低い色素粉末含有量のときでさえ高い粘度を有する。高い粘度は、粉末粒子の巨大な表面積と分散剤との間の内部摩擦による。したがって、黒い色調を付与しそしてカーボ・ベジタビリスを含む着色物質を必要としている製造者は、従来技術の着色物質の「不十分」な特性を受け入れることを強要されてきた。
【００２３】
驚くべきことに、本発明者らは、オクテニルコハク酸デンプンを分散剤として使用すると、多量のカーボ・ベジタビリス（粒径が１０μｍ未満のものでさえ）を分散させることができ、同時に従来技術の製品および他の変性デンプンと比較して優れた（低い）粘度を得ることができることを見いだした。今まで、カーボ・ベジタビリスを含む高品質着色物質は入手することができなかった。
【００２４】
本発明の分散液はここでは「水分散性着色物質」として特徴づけられることに注目することが重要である。この着色物質は「着色剤」として「そのまま」使用することもできるし、さらに加工され「着色組成物」を生じることができる「着色物質原料」と見なすこともできる。いかなる着色剤または着色組成物の品質も着色物質原料の品質に完全に依存するので、評価することは特に重要である。
【００２５】
用語「カーボ・ベジタビリス」、「ベジタブルブラック」または「ベジタブルカーボン」は、食品着色物質として使用することができる物質を識別するために法令において特別に使用されている。現行のＥＵの法令の下では、カーボ・ベジタビリスはＥ番号Ｅ１５３によって識別される。
【００２６】
本発明によれば、カーボ・ベジタビリス色素粉末は、オクテニルコハク酸デンプンから選択された少なくとも１種の分散剤を含む水または水性媒体の中に分散される。オクテニルコハク酸デンプンは、デンプンをｐＨ８〜８．５でｎ−オクテニルコハク酸無水物（ｎＯＳＡ）で処理することによって作られるデンプンのｎ−オクテニルコハク酸誘導体に与えられた一般名である。これらのデンプン誘導体は、Ｃ８−アルケン鎖のために部分的に疎水性である。
【００２７】
好ましくは０．１１以下、より好ましくは０．０３以下の置換度（Ｄ．Ｓ．）を有するオクテニルコハク酸デンプンは、本発明において使用される。
【００２８】
オクテニルコハク酸デンプンはＥＵ食品添加物法令による一般Ｅ番号Ｅ１４５０を有する。
【００２９】
分散剤（オクテニルコハク酸デンプン）は、好ましくは、着色物質の全質量を基準として少なくとも１質量％の量で使用される。したがって、少なくとも１０質量％、少なくとも２０質量％、少なくとも３０質量％、少なくとも４０質量％、少なくとも５０質量％、少なくとも６０質量％および少なくとも７０質量％の含有量が、本発明によって包含される。さらに、約１％〜約７０％の範囲内のいかなる量も使用することができると考えられる。したがって、着色物質中の分散剤の含有量が約１０質量％、約２０質量％、約３０質量％、約４０質量％、約５０質量％および約６０質量％は、本発明によって包含される。
【００３０】
なお、着色物質（たとえばカーボ・ベジタビリスおよび／またはデンプン）の異なる材料／物質の割合はすべて質量パーセントとして計算される。
【００３１】
当業者には明らかなように、本発明の組成物は水および他の適切な液体を除去するために乾燥してもよい。したがって、組成物全体を基準として５質量％未満の水分または組成物全体を基準として１％未満の水分を有する乾燥したまたは半乾燥の着色物質が意図される。
【００３２】
適切な乾燥方法としては、噴霧乾燥、減圧下での水の蒸発、組成物の凍結乾燥、噴霧冷却、ベルト乾燥、および流動床乾燥が挙げられる。当業者は、乾燥した組成物の意図した使用に依存して、適切な乾燥方法を容易に適用するであろう。
【００３３】
追加の液体や物質が、本発明による着色物質の中に含まれてもよい。そのような物質としては、酸化防止剤、安定剤、粘度調整剤、アルコール、樹脂または防腐剤が挙げられるが、それらに限定されない。
【００３４】
さらに、本発明の水分散性着色物質は、炭水化物もしくは糖アルコールまたはそれらの混合物のような１種以上の可塑剤を含んでもよい。炭水化物は、好ましくは、ブドウ糖、乳糖、果糖およびショ糖のような、単糖、二糖およびオリゴ糖からなる群から選択される。糖アルコールは、たとえば、ソルビトール、マンニトール、ズルシトール、アドニトールおよびグリセロールからなる群から選択されることができる。可塑剤の量は、組成物の全質量を基準として、好ましくは０〜９５質量％の範囲内であり、より好ましくは５〜５０質量％の範囲内であり、さらに好ましくは１０〜３０質量％の範囲内である。
【００３５】
本発明の水分散性着色物質は、少なくとも１種のオクテニルコハク酸デンプンを含む水性媒体の中にカーボ・ベジタビリスを分散させることを含む、記述された方法によって調製される。好ましい調製方法は、ａ）少なくとも１種のオクテニルコハク酸デンプンを水に溶かす工程、ｂ）オクテニルコハク酸デンプン溶液の中にカーボ・ベジタビリスを分散させる工程を含む。
【００３６】
前に述べたように、カーボ・ベジタビリス色素粉末粒子は、炭の本来の性質のために非常に大きな全表面積を有する。明らかに、カーボ・ベジタビリス粉末粒子の大きさは、表面積を決め、そしてその結果、生じる水分散性着色物質の粘度を決める因子である。粒子径の減少は、増大した表面積に帰着し、したがって、色素粉末がオクテニルコハク酸デンプン溶液の中に分散したとき、粘度の増加に帰着する。一般的な法則として、いかなる着色色素粒子物質および／または組成物の色特性が色素粒子径の減少とともに増加することは、当業者によく知られている。したがって、本発明の水分散性着色物質の平均色素粒子径は、好ましくは１０μｍ未満である。特定用途にはより小さい粒子径が好ましいかもしれない。そのような粒子径としては、２μｍ未満のような５μｍ未満の平均粒子径または１μｍ未満の平均粒子さえ挙げられる。しかし、より大きな粒子径を有する水分散性着色物質も、本発明に含まれる。そのようなより大きな粒子径としては、約１５μｍ、約２０μｍ、３０μｍ、４０μｍ、５０μｍのような平均径が挙げられ、または約６０μｍ、７０μｍまたは１００μｍのようなさらに高い平均粒子径さえ挙げられる。
【００３７】
本発明の製品は、約１のカーボ・ベジタビリス：オクテニルコハク酸デンプンの比率を含むことができる。しかし、カーボ・ベジタビリス粒子径に依存して、約５：１〜１：５の範囲内の任意のカーボ・ベジタビリス：オクテニルコハク酸エステル誘導体の比率を使用することができ、たとえば約５：１〜約１：１のような、約１：１〜約１：５のような、約３：１〜約１：３のような、約２：１〜約１：２のような比率を使用することができると考えられる。したがって、約４：１、約３：１、約２：１、約１：１、約１：２、約１：３、そして約１：４の比率が、本発明によって包含される。比率はすべて質量比率として計算される。
【００３８】
前述したように、「本発明の水分散性着色物質」は、利用可能な先行技術の方法を使用して、さらに加工することができる。そのような適切な１つのプロセスは、生じた分散液の粒子径を減少させることを目指した任意のプロセスである。後述するように、粒子径を減少させるプロセスは、追加の工程として本発明の方法に好都合に追加される。
【００３９】
さらに、本発明の方法は、着色物質を混合する前または後のいずれかに、炭水化物または糖アルコールのような可塑剤の添加を含むことができ、および／またはたとえば酸化防止剤、安定剤、粘度重合剤、アルコール、樹脂または防腐剤から選択される少なくとも１種のさらなる成分を分散液の中に混合することを含むことができる。
【００４０】
任意のさらなる添加物を有するまたは添加物を含まない着色物質に帰着する本発明の方法に引き続いて、粉砕を行ない、小さい分離した色素体を得てもよい。好ましくは、粉砕は、平均粒子直径が１０μｍ未満になるまで、より好ましくは５μｍ未満、さらに好ましくは５μｍ未満、さらに好ましくは２μｍ未満になるまで続けられる。最も好ましくは、平均粒子直径は１μｍ未満である。適用できる粉砕方法としては、たとえばボールミルを使用した粉砕および湿式粉砕が挙げられる。
【００４１】
粉砕はまた、上記の添加なしで適用されることができる。本発明の着色物質は、ヒトまたは動物が消費するための任意の食用の製品に黒い色調を与えるための他のすべての着色物質として使用することができる。さらに、その着色物質は医薬品の製造に使用されてもよい。明らかに、本発明の着色物質は、要望される色調を与えるために他の着色物質とブレンドされまたは混合されてもよい。
【００４２】
本発明の着色物質の特に有用な用途は、甘草の染色である。
【実施例】
【００４３】
本発明は、次の実施例によってさらに詳しく説明される。
【００４４】
実施例１：本発明の水分散性着色組成物の調製
【００４５】
【表１】
2013502909.tif 000002
【００４６】
すべての成分を量り取り、ガラスビーカーの中で混合した。
受け入れ可能な粘度を有する、カーボ粉末２５％およびデンプン１３質量％を含む黒い液体が得られた。
【００４７】
実施例２：本発明の水分散性着色組成物の調製および粒子径を減少させるさらなる処理
【００４８】
【表２】
2013502909.tif 000003
【００４９】
すべての成分を量り取り、ガラスビーカーの中で混合した。
低い粘度を有するカーボ粉末２０％を含む黒い液体が得られた。
【００５０】
この液体を、ダイノ・ミル（Dyno-Mill）（ウィリー・エー・バッチョフェン・エージー・マシーネンファブリック（Willy A Bachofen AG Maschinenfabrik）、スイス国、ムッテンツ（Muttenz）、ＣＨ−４１３２）にボールミル（湿式粉砕）に投入し、ミルによって３回運転した。製品をモールヴァン・マスターサオザー（Malvern Mastersizer）（モールヴァン・インストルメンツ（Malvern Instruments）、英国）で測定され、粒子径は２ミクロン（μｍ）であることが分かった。
【００５１】
実施例３：本発明による水分散性着色組成物の調製
【００５２】
【表３】
2013502909.tif 000004
【００５３】
すべての成分を量り取り、ガラスビーカーの中で混合した。
受け入れ可能な粘度を有する、カーボ粉末２５％およびデンプン２０質量％を含む黒い液体が得られた。
【００５４】
実施例４：本発明の着色物質と従来製品の粘度および着色力の比較
実施例１および３において製造された製品を、市販のカーボ・ベジタビリス調合品と比較した。
【００５５】
【表４】
2013502909.tif 000005
【００５６】
例５：実施例３と同じ濃度および同じカーボ／デンプン比率におけるＮＯＳＡデンプン（ｎ−オクテニルコハク酸無水物でデンプンを処理することによって作られたｎ−オクテニルコハク酸デンプン）の代わりに変性非ＮＯＳＡデンプンを使用した比較例
【００５７】
【表５】
2013502909.tif 000006
【００５８】
すべての成分を量り取り、ガラスビーカーの中で混合した。
カーボ粉末を液体に分散させることができなかった。そして得られたカーボ粉末２５％を含む製品は、乾燥していて塊があり、実施例３において得られたもののように液体ではなかった。
【００５９】
文献
国際公開第９７／２６８０２号
欧州特許出願公開第２０１１８３５号
国際公開第９１／０６２９２号
【国際調査報告】
2013502909.tif 000007
2013502909.tif 000008