(57)【要約】  本発明はケラチン繊維を着色する永久染毛剤、特にＢｌａｃｋ  ＭｙｒｏｂａｌａｎまたはＣｈｅｂｕｌｉｃ  Ｍｙｒｏｂａｌａｎとしても知られるＴｅｒｍｉｎａｌｉａ  Ｃｈｅｂｕｌａの抽出物を主成分とする永久染毛剤に関する。この植物はインド／ネパールから中国南西部、スリランカ、マレーシアおよびベトナムにわたる南アジアに自生する樹高３０ｍの常緑樹であり、長さ２から４．５ｃｍで縦方向の畝をもつ核果のような実を結ぶ。非永久染毛剤は、細孔から毛幹内に拡散することなく毛幹を被覆するだけの１０オングストロームよりも長い活性種を含むか、または、細孔から毛幹内に拡散できるが同じ程度に散逸する１０オングストローム以下の活性種を含む。永久染毛剤は、１０オングストローム以下の長さで細孔から毛幹内に拡散でき、毛幹内部に入った後、別の種と反応して１０オングストロームよりも長い生成物を形成するかまたは毛幹の内面に結合しこれによって毛幹内に閉じ込められる活性種を含む。従って本発明は、ケラチン繊維を着色するための永久染毛剤を提供する。該永久染毛剤は、（ｄ）鉄（ＩＩ）塩または鉄（ＩＩＩ）塩の溶液、（ｅ）Ｔｅｒｍｉｎａｌｉａ  Ｃｈｅｂｕｌａの水性抽出物の溶液、および（ｆ）ポリフェノール、ポリフェノールの分解生成物、その誘導体およびポリフェノールの混合物から成る群から選択された少なくとも１種類の発色剤の溶液を含み、鉄（ＩＩ）塩または鉄（ＩＩＩ）塩とポリフェノール、ポリフェノールの分解生成物およびその誘導体から成る群から選択された少なくとも１種類の発色剤とが反応して錯体を形成し、および、ポリフェノール、ポリフェノールの分解生成物、その誘導体およびポリフェノールの混合物はＴｅｒｍｉｎａｌｉａ  Ｃｈｅｂｕｌａの水性抽出物の形態でない。また、かかる永久染毛剤を使用するケラチン繊維の着色方法が提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン繊維を着色するための永久染毛剤であって、
（ａ）鉄（ＩＩ）塩または鉄（ＩＩＩ）塩の溶液、
（ｂ）Ｔｅｒｍｉｎａｌｉａ  Ｃｈｅｂｕｌａの水性抽出物の溶液、および
（ｃ）ポリフェノール、ポリフェノールの分解生成物、その誘導体およびポリフェノールの混合物から成る群から選択された少なくとも１種類の発色剤の溶液、
を含み、
鉄（ＩＩ）塩または鉄（ＩＩＩ）塩と、ポリフェノール、ポリフェノールの分解生成物およびその誘導体から成る群から選択された少なくとも１種類の発色剤とが反応して錯体を形成し、および、
ポリフェノール、ポリフェノールの分解生成物、その誘導体およびポリフェノールの混合物がＴｅｒｍｉｎａｌｉａ  Ｃｈｅｂｕｌａの水性抽出物の形態でない、
永久染毛剤。
【請求項２】
ポリフェノールが、緑茶の水性抽出物、好ましくは８０重量％超のポリフェノールと８０重量％超のカテキンと１重量％未満のカフェインを含む緑茶の水性抽出物の１種以上によって提供されたエピガロカテキン、エピガロカテキン没食子酸塩、メチル没食子酸塩、没食子酸、および、それらの混合物から成る群から選択される請求項１に記載の永久染毛剤。
【請求項３】
溶液（ａ）および（ｂ）のｐＨが１から７、好ましくは３から７、最も好ましくは６から７の範囲である請求項１から２のいずれか一項に記載の永久染毛剤。
【請求項４】
鉄塩が鉄（ＩＩ）塩である請求項１から３のいずれか一項に記載の永久染毛剤。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか一項に記載の永久染毛剤を使用するケラチン繊維の着色方法であって、
（ａ）溶液（ｂ）と（ｃ）とを混合しこれにより溶液（ｄ）を調製する段階、
（ｂ）溶液（ａ）を毛髪に塗布する段階、および
（ｃ）溶液（ｄ）を毛髪に塗布する段階、
を含み、段階（ａ）と（ｂ）はどちらの順序で行ってもよいケラチン繊維の着色方法。
【請求項６】
段階（ｂ）が段階（ｃ）に先行する請求項６に記載のケラチン繊維の着色方法。
【請求項７】
方法が、段階（ｂ）と（ｃ）との間に毛髪を水ですすぐ追加段階を含む請求項６または請求項７に記載のケラチン繊維の着色方法。
【請求項８】
段階（ｂ）または段階（ｃ）の一方または双方を室温で行う請求項６から８のいずれか一項に記載のケラチン繊維の着色方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はケラチン繊維を着色する永久染毛剤、特に黒ミロバランまたはハリタキとしても知られるテルミナリア・ケブラ（Ｔｅｒｍｉｎａｌｉａ  Ｃｈｅｂｕｌａ）の抽出物を主成分とする永久染毛剤に関する。この植物はインド／ネパールから中国南西部、スリランカ、マレーシアおよびベトナムにわたる南アジアに自生する樹高３０ｍの常緑樹であり、長さ２から４．５ｃｍで縦方向の畝をもつ核果のような実を結ぶ。
【背景技術】
【０００２】
非永久染毛剤は、細孔から毛幹内に拡散することなく毛幹を被覆するだけの１０オングストロームよりも長い活性種を含むか、または、細孔から毛幹内に拡散できるが同じ程度に散逸する１０オングストローム以下の活性種を含む。永久染毛剤は、１０オングストローム以下の長さで細孔から毛幹内に拡散でき、毛幹内部に入った後、別の種と反応して１０オングストロームよりも長い生成物を形成するかまたは毛幹の内面に結合しこれによって毛幹内に閉じ込められる活性種を含む。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明はケラチン繊維を着色するための天然由来物質を主成分とする永久染毛剤に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
発明の概要
発明の第一の目的において、ケラチン繊維を着色するための永久染毛剤が提供される。該永久染毛剤は、
（ａ）鉄（ＩＩ）塩または鉄（ＩＩＩ）塩の溶液、
（ｂ）Ｔｅｒｍｉｎａｌｉａ  Ｃｈｅｂｕｌａの水性抽出物の溶液、および
（ｃ）ポリフェノール、ポリフェノールの分解生成物、その誘導体およびポリフェノールの混合物から成る群から選択された少なくとも１種類の発色剤の溶液、
を含み、
鉄（ＩＩ）塩または鉄（ＩＩＩ）塩とポリフェノール、ポリフェノールの分解生成物およびその誘導体から成る群から選択された少なくとも１種類の発色剤とが反応して錯体を形成し、および、
ポリフェノール、ポリフェノールの分解生成物、その誘導体およびポリフェノールの混合物はＴｅｒｍｉｎａｌｉａ  Ｃｈｅｂｕｌａの水性抽出物の形態でない。
【０００５】
Ｔｅｒｍｉｎａｌｉａ  Ｃｈｅｂｕｌａの水性抽出物の成分の少なくともいくつかは鉄（ＩＩ）塩または鉄（ＩＩＩ）塩と反応して錯体を形成すると考えられている。従って、最初に溶液（ａ）を毛幹に塗布して毛幹内に拡散させ、次いで溶液（ｂ）または（ｃ）で毛幹を処理すると、毛幹内でＴｅｒｍｉｎａｌｉａ  Ｃｈｅｂｕｌａの水性抽出物の成分の少なくともいくつかと、ポリフェノール、ポリフェノールの分解生成物およびその誘導体と間で錯体が形成され、これらもまた毛幹内に拡散し、これによって、既に存在していた鉄（ＩＩ）塩または鉄（ＩＩＩ）塩は毛幹外に散逸できない極めて大きい錯体を形成し、その結果として毛幹が永久染色される。もちろん溶液類による処理の順序を逆転させ、最初に溶液（ｂ）および（ｃ）を毛幹に塗布し、次いで溶液(a)で毛幹を処理してもよい。
【０００６】
ポリフェノールは、緑茶の水性抽出物、好ましくは８０重量％超のポリフェノールと８０重量％超のカテキンと１重量％未満のカフェインを含む緑茶の水性抽出物の１種以上によって提供されるエピガロカテキン、エピガロカテキン没食子酸塩、メチル没食子酸塩、没食子酸、および、それらの混合物から成る群から選択され得る。
【０００７】
“カテキン”という用語は、カテキン、ガロカテキン、カテキン没食子酸塩、ガロカテキン没食子酸塩、、エピカテキン、エピガロカテキン、エピガロカテキン没食子酸塩、およびそれらの混合物から成る群から選択されたいずれかのカテキン（類）を意味する。
【０００８】
好ましくは溶液（ａ）および（ｂ）のｐＨが１から７、好ましくは３から７、最も好ましくは６から７の範囲であり、その理由は、このようなｐＨが皮膚および毛髪に適合し易いからである。
【０００９】
１つの実施態様において、鉄塩は鉄（ＩＩ）塩である。
【００１０】
発明の第二の目的において、第一の目的の永久染毛剤を使用するケラチン繊維の着色方法が提供される。方法は、
（ａ）溶液（ｂ）と（ｃ）とを混合しこれにより溶液（ｄ）を調製する段階、
（ｂ）溶液（ａ）を毛髪に塗布する段階、および
（ｃ）溶液（ｄ）を毛髪に塗布する段階を含み、
段階（ａ）と（ｂ）はどちらの順序で行ってもよい。
【００１１】
好ましくは段階（ｂ）が段階（ｃ）に先行する。
【００１２】
方法は好ましくは、段階（ｂ）と（ｃ）との間に毛髪を水ですすぐ追加段階を含む。これは、毛幹の外面に錯体が形成されて溶液（ａ）または（ｄ）の毛幹内拡散を部分的に妨害しその結果として永久染毛のレベルが低下することを防止すると考えられる。
【００１３】
好ましくは段階（ｂ）または段階（ｃ）の一方または双方を室温で行う。毛髪を室温で処理するときに最良結果が得られることが観察された。１つの利点は本発明方法が加熱を要する方法よりも毛髪を傷めないことである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
材料
Ａｍｉｇｅｌ（ブドウ糖富化培地中のＳｃｌｅｒｏｔｉｕｍ  ｒｏｌｆｓｉｉの発酵によって得られた分子量５から６Ｍドルトンのブドウ糖のホモポリマー）はＡｌｂａｎ  Ｍｕｌｌｅｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌから購入した。増粘剤Ｓｙｌｖａｃｌｅａｒ  ＷＦ１５００はＡｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（ＵＳＡ）から入手し、Ｇｌｙｄａｎｔ  Ｐｌｕｓ（１，３−ジメチロイル−５，５−ジメチルヒダントインと３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートとの混合物）はＬｏｎｚａから入手し、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０（アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマー）はＬｕｂｒｉｚｏｌから入手した。カフェインはＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手し、Ｔｅｒｍｉｎａｌｉａ  Ｃｈｅｂｕｌａの水性抽出物はＳｉｒｉｓ  Ｉｍｐｅｘ（Ｓｉｒｉｎａｇａｒ，Ｖｉｊａｙａｗａｄａ，Ａｎｄｈｒａ  Ｐｒａｄｅｓｈ，ＩＮＤＩＡ，５２０００７）から入手した。一連の緑茶すなわち、Ｓｕｎｐｈｅｎｏｎ  ４０Ｒ（４０％超のポリフェノール、３０％超のカテキンおよび１０％未満のカフェインを含む）、Ｓｕｎｐｈｅｎｏｎ  ９０Ｍ（８０％超のポリフェノール、７５％超のカテキンおよび６％未満のカフェインを含む）、および、Ｓｕｎｐｈｅｎｏｎ  ９０ＬＢ（８０％超のポリフェノール、８０％超のカテキンおよび１％未満のカフェインを含む）はＴａｉｙｏ  Ｋａｇａｋｕ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｌｉｍｉｔｅｄから入手した。人毛標本（ＮＷ  １０／２Ｇ  ＲＮＤ（天然白髪、２グラム／１０インチｎｅｔ  ｒｏｕｎｄ）はＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｈａｉｒ  Ｉｍｐｏｒｔｅｒｓ  ＆  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｇｌｅｎｄａｌｅ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，ＵＳＡ，１１３８５）から購入した。
【００１５】
毛髪カラースケール
以下の主観的測定スケールを使用した。
【００１６】
【表１】
2013502395.tif 000002
【００１７】
配合物
成分調合型活性剤ゲル配合物（重量）：
【００１８】
【表２】
2013502395.tif 000003
成分調合型活性剤ゲルは成分Ａ、ＢおよびＣをそれぞれ成分重量比５：２：３で合せることによって室温で調製した。
【００１９】
成分調合型発色剤ゲル配合物（重量）：
【００２０】
【表３】
2013502395.tif 000004
成分Ｃは溶液を６０℃で４５分間加熱し、次に溶液を高速で遠心することによって調製した。成分調合型発色剤ゲルは成分Ａ、ＢおよびＣを重量比３．３：１３．３：３３．３で合せることによって室温で調製した。
【００２１】
一体型活性剤ゲル配合物（重量％）：
【００２２】
【表４】
2013502395.tif 000005
一体型活性剤ゲルは全部の成分を反応容器に導入し混練することによって室温で調製した。
【００２３】
一体型発色剤ゲル配合物（重量％）：
【００２４】
【表５】
2013502395.tif 000006
一体型発色剤ゲルは全部の成分を反応容器に導入し混練することによって室温で調製した。
【実施例】
【００２５】
実施例１から５
実施例１：成分調合型活性剤ゲルだけを毛髪標本に塗布した。
【００２６】
実施例２：成分調合型発色剤ゲルだけを毛髪標本に塗布した。
【００２７】
実施例３：一体型活性剤ゲルと一体型発色剤ゲルとを毛髪標本に塗布した。
【００２８】
実施例４：成分調合型活性剤ゲルと一体型発色剤ゲルとを毛髪標本に塗布した。
【００２９】
実施例５：成分調合型活性剤ゲルと成分調合型発色剤ゲルとを毛髪標本に塗布した。
【００３０】
ゲル（成分調合型または一体型）は以下のようにして室温で毛髪に塗布した。
（Ａ）活性剤ゲルを塗布して９０分間維持し、次に水で洗い落とし、次に、
（Ｂ）発色剤ゲルを塗布して６０分間維持し、次に水で洗い落とした。
【００３１】
結果を以下の表１にまとめる。この表から、成分調合型活性剤ゲルと成分調合型発色剤ゲルとの組合せが最良結果を与えたことが判明する。
【００３２】
【表６】
2013502395.tif 000007
【００３３】
実施例６
毛髪標本に以下の塗布方法を使用し実施例５の手順で試験した。
（Ａ）活性剤ゲルを塗布して６０分間維持し、次に水で洗い落とし、次に、
（Ｂ）発色剤ゲルを塗布して６０分間維持し、次に水で洗い落とした。
【００３４】
段階（Ａ）および（Ｂ）のおのおので塗布温度を室温、３５、４５および６０℃に変更した。結果を以下の表２にまとめる。この表から、段階（Ａ）および（Ｂ）の双方を室温で行ったときに最良結果が観察されることが判明する。
【００３５】
【表７】
2013502395.tif 000008
【００３６】
実施例７および８
Ｔｅｒｍｉｎａｌｉａ  Ｃｈｅｂｕｌａ抽出物に代えてエピガロカテキン没食子酸塩を使用し実施例５および実施例４の手順で試験したものがそれぞれ実施例７および８である。毛髪カラースケール値によれば実施例７および８の結果はそれぞれ７および５であった。したがってこれらの結果は上記の実施例１から５で得られた結果の有効性を証明する。
【００３７】
実施例９から１５
これらの実施例は、活性剤ゲルが成分調合型活性剤ゲルの成分Ａであり、発色剤ゲルが重量比１：２の成分調合型発色剤ゲルの成分Ｃと２ｗ／ｗ％のポリフェノール水溶液とから構成され、実施例６に示した方法に従って試験した。塩酸を用いて発色剤ゲルのｐＨを３．５に調整した。結果を以下の表３にまとめる。この表から、ポリフェノールの種類に伴って結果が変ることが判明する。
【００３８】
【表８】
2013502395.tif 000009
【００３９】
実施例１６から１９
これらの実施例は、活性剤ゲルが成分調合型活性剤ゲルの成分Ａであり、発色剤ゲルが、紅茶溶液（実施例１６）であるか、または、重量比３：１の紅茶溶液と成分調合型発色剤ゲルの成分Ｃ（実施例１７）もしくは２ｗ／ｗ％のＳｕｎｐｈｅｎｏｎ  ９０ＬＢの水溶液（実施例１８）もしくは２ｗ／ｗ％のＳｕｎｐｈｅｎｏｎ  ９０Ｍの水溶液（実施例１９）から構成され、実施例６に示した方法に従って試験した。結果を以下の表４にまとめる。この表から、Ｔｅｒｍｉｎａｌｉａ  Ｃｈｅｂｕｌａに代えて紅茶を使用すると毛髪カラースケール値に基づく色レベルが上がることが判明する。紅茶溶液はＬｉｐｔｏｎ  Ｂｒｅａｋｆａｓｔ  Ｔｅａの３つのバッグを２００ｍｌの熱湯に温浸し、次に温浸液をさらに２０分間沸騰させることによって調製した。
【００４０】
【表９】
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【００４１】
実施例２０
この実施例は、カフェインの２重量％水溶液を未改質の発色剤ゲルに添加することによって全重量の０．２８％の濃度のカフェインを含有するように改質した発色剤ゲルを使用して実施例１４の手順で試験した。結果は毛髪カラースケール値の７．５であり、したがってカフェインの存在下で良好な着色が観察された。
【００４２】
実施例２１から２４
これらの実施例は実施例６に示した方法に従って試験した。活性剤ゲルは、成分Ａが３．７６ｗ／ｗ％のＦｅＣｌ２．４Ｈ２Ｏ水溶液であり成分Ｃが１．１２ｇのプロピオン酸と１．６８ｇのＫＯＨだけであるか（改質した成分調合型活性剤ゲル配合物；ｐＨ５）、または、一体型活性剤ゲルであり、発色剤ゲルは、一体型発色剤ゲル（ｐＨ７から８を有している）であるかまたは実施例５の発色剤ゲル（ｐＨ３．５を有している）である。すなわち、
実施例２１：改質した成分調合型活性剤ゲルと一体型発色剤ゲルとの組合せ
実施例２２：改質した成分調合型活性剤ゲルと実施例１５の発色剤ゲルとの組合せ
実施例２３：一体型活性剤ゲルと一体型発色剤ゲルとの組合せ
実施例２４：一体型活性剤ゲルと実施例１５の発色剤ゲルとの組合せ。
【００４３】
毛髪カラースケール値を以下の表５にまとめる。この表から、改質した成分調合型活性剤ゲルを実施例１５の発色剤ゲルと組合せたときに毛髪カラースケール値で最良のカラーレベルが観察されることが判明する。実施例２２は、発色剤ゲルが酸性ｐＨを有しているときのほうが高度な着色が観察されることを示唆する。
【００４４】
【表１０】
2013502395.tif 000011
【００４５】
実施例２５から２８
これらの実施例はメチル没食子酸塩に代えてＳｕｎｐｈｅｎｏｎ  ９０ＬＢを使用し実施例２１から２４の手順で試験した。すなわち、
実施例２５：改質した成分調合型活性剤ゲル（上記の実施例２１参照）と一体型発色剤ゲル（Ｓｕｎｐｈｅｎｏｎ  ９０ＬＢで改質）との組合せ
実施例２６：改質した成分調合型活性剤ゲルと実施例１４の発色剤ゲルとの組合せ
実施例２７：一体型活性剤ゲルと一体型発色剤ゲル（Ｓｕｎｐｈｅｎｏｎ  ９０ＬＢで改質）との組合せ
実施例２８：一体型活性剤ゲルと実施例１４の発色剤ゲルとの組合せ。
【００４６】
毛髪カラースケール値を以下の表６にまとめる。この表から、改質した成分調合型活性剤ゲル配合物を実施例１４の発色剤ゲルと組合せたときに毛髪カラースケール値で最良のカラーレベルが観察されるので結果が実施例２１から２４を再現することが判明する。従って実施例２６は、発色剤ゲルが酸性ｐＨを有しているときのほうが高度な着色が観察されることを示唆する（ｐＨ（一体型発色剤ゲル配合物（Ｓｕｎｐｈｅｎｏｎ  ９０ＬＢで改質））７から８；ｐＨ（実施例１４の発色剤ゲル）３．５）。
【００４７】
【表１１】
2013502395.tif 000012
【００４８】
実施例２９（比較）
この実施例は、活性剤ゲルが上記の実施例２１に開示した改質成分調合型活性剤ゲルであり、発色剤ゲルが塩酸でｐＨ３．５に調整した成分調合型発色剤ゲルの成分Ｃであり、実施例６に示した方法にに従って試験する。結果は毛髪カラースケール値の５．０であり、したがって別のポリフェノールの非存在下では良好な着色が観察されなかった。
【国際調査報告】
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2013502395.tif 000014
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