(57)【要約】【課題】本発明の目的は、採油性果実、油性種子、油性タンパク質を多く含む種子、種子の殻、油性仁、芽、果実の核およびクチクラ、高脂肪の動物性、藻類、菌類および酵母原料の中から選択された再生可能な原料からの不鹸化画分の抽出方法であって、下記の段階、ａ）脂肪質の抽出にはまったくならない再生可能な原料の脱水および調湿、  ｂ）軽質アルコールおよび触媒の存在下での調湿された脂質原料の反応性粉砕、  ｃ）軽質アルコールの蒸発、  ｄ）脂肪酸アルキルエステル中に希釈された不鹸化画分を含む濃縮物を得るための液相の濃縮、  ｅ）不鹸化物の濃縮物の鹸化、  ｆ）鹸化された混合物からの不鹸化画分の抽出、を備えることを特徴とする方法である。本発明は、また、化粧品、医薬、栄養組成または栄養補助剤または添加剤の調製へのこの方法の実施によって得られる不鹸化画分または副産物の使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
採油性果実、油性種子、油性タンパク質を多く含む種子、種子の殻、油性仁、芽、果実の核およびクチクラ、高脂肪の動物性、藻類、菌類および酵母原料の中から選択された再生可能な原料からの不鹸化画分の抽出方法であって、下記の段階、
ａ）脂肪質の抽出にはまったくならない再生可能な原料の脱水および調湿、
ｂ）軽質アルコールおよび触媒の存在下での調湿された脂質原料の反応性粉砕、
ｃ）液相の軽質アルコールの蒸発、
ｄ）脂肪酸アルキルエステル中に希釈された不鹸化画分を含む濃縮物を得るための液相の濃縮、
ｅ）不鹸化物の濃縮物の鹸化、
ｆ）鹸化された混合物からの不鹸化画分の抽出、
を備えることを特徴とする方法。
【請求項２】
前記再生可能な原料は、オリーブ、シアバターノキ、ヤシ、または、生のまたは加熱したアボカドの中から選択される採油性果実であることを特徴とする請求項１に記載の不鹸化画分の抽出方法。
【請求項３】
前記再生可能な原料は、セイヨウアブラナ、ダイズ、ヒマワリ、綿、小麦、トウモロコシ、米、ブドウ、クルミ、ヘーゼルナッツ、ルピナス、アマナズナ、アマ、カーサマス、コプラ、落花生、セイヨウアブラギリ、ヒマ、インドセンダン、アサ、クフェア、ブラッダーポッド、インカインチ、シソ、エキウム、アカバナ、ルリチシャ、カシス、朝鮮マツ、綿、ゴマ、アマランサス、コーヒー、燕麦、トマト、センジュギク、ブリッティの中から選択される植物性原料の種子、仁、芽、クチクラまたは核であることを特徴とする請求項１に記載の不鹸化画分の抽出方法。
【請求項４】
前記再生可能な原料は、魚の肝臓または皮、または食肉産業の固形廃棄物であることを特徴とする請求項１に記載の不鹸化画分の抽出方法。
【請求項５】
脱水は、残留湿度が乾燥物質の３重量％以下になるように実施されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の不鹸化画分の抽出方法。
【請求項６】
前記原料の調湿は、圧砕、ひき割り、ブロー成形、急速膨張および／または粉砕によって実施されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の不鹸化画分の抽出方法。
【請求項７】
前記軽質アルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、２−エチルヘキサノールおよびそれらの異性体の中から選択されることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の不鹸化画分の抽出方法。
【請求項８】
前記触媒は、ソーダ、アルコール性ソーダ、固体ソーダ、カリ、アルコール性カリ、固形カリ、ナトリウムまたはカリウムメチラート、ナトリウムまたはカリウムエチラート、ナトリウムおよびカリウムプロピラート、ナトリウムおよびカリウムイソプロピラート、アミンおよびポリアミンの中から選択された塩基性触媒、または、硫酸、硝酸、パラトルエンスルホン酸、塩酸およびルイス（Ｌｅｗｉｓ）酸の中から選択された酸性触媒であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の不鹸化画分の抽出方法。
【請求項９】
前記濃縮段階は、蒸留または結晶化によって実施されることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の不鹸化画分の抽出方法。
【請求項１０】
前記抽出段階は、有機溶媒を使用して液体−液体抽出によって実施されることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の不鹸化画分の抽出方法。
【請求項１１】
前記有機溶媒は、アルカン、芳香族化合物、ハロゲノアルカン、エーテルおよびケトンから選択された合成有機溶媒、または、テルペンおよび酸化有機誘導体から選択される天然起源の有機溶媒であることを特徴とする請求項１０に記載の不鹸化画分の抽出方法。
【請求項１２】
下記の一連の段階；
−溶媒の遠心分離による、残留石けんの抽出、
−逆流の溶媒相の水での洗浄、
−真空蒸留による、水中蒸留によるまたは共沸蒸留による溶媒の真空下での蒸発、
−不鹸化画分の真空脱臭による、該不鹸化画分から残存する全ての揮発性汚染の抽出、
から構成される補足の精製段階を備えることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載の不鹸化画分の抽出方法。
【請求項１３】
化粧品、医薬、栄養組成または栄養補助剤または添加剤の調製への請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法の実施によって得られる不鹸化画分または副産物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、再生可能な脂質原料、特に採油性果実、油性種子、または動物、藻類、菌類、酵母原料からの不鹸化物の抽出方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
不鹸化物または脂肪体の微量化合物とは、該脂肪体の全体の鹸化後、すなわち、アルカリ塩基の延長作用下では水に不溶性且つ有機溶媒に可溶性のままである化合物の群を意味するものと定義する。
【０００３】
これらの不鹸化物とは、例えば、飽和または不飽和炭化水素、ステロール、脂肪族およびテルペンアルコール、トコフェロールおよびトコトリエノールまたはさらにカロチノイドおよびキサントフィル色素であることがある。
【０００４】
現在のところ、脂肪体からの不鹸化物の従来の抽出方法では、脂質原料として一般的に植物油およびそれらの誘導体および副産物、すなわち、未精製、半精製または精製された植物油、未精製、半精製または精製された植物油の分子蒸留によって得られた植物油の不鹸化物の濃縮物および脱臭留出物を使用する。
【０００５】
これらの方法は、多くの場合、有機溶媒を使用した液体−液体抽出が続いて行われる脂肪質の鹸化段階を備えている。
【０００６】
これらの抽出方法の実施のとき、脂肪質のグリセリドは石鹸で破壊される。ところが、これらの石鹸は、その乳化特性により、それらがＣＯＤ（化学酸素要求量（Ｃｈｅｉｍｉｃａｌ  Ｏｘｙｇｅｎ  Ｄｅｍａｎｄ））で汚染する洗浄水中でグリセリンとともに押し流されることの多い副産物である。したがって、遊離脂肪酸でのそれらの酸性化を実施する必要があるが、これには制約があり、石鹸製造または洗浄において付加価値の極めて低い活用しかできない。
【０００７】
さらに、これらの公知の方法では、油および脱臭留出物（ダイズ、セイヨウアブラナ、ヒマワリ、トウモロコシなどおよびそれらの混合物だけが原料として使用できる。ところが、例えば、種子または採油性果物のように、興味深い特性を備える高純度の不鹸化物を含む、種類の異なる多数の原料が存在する。
【０００８】
これらの原料は他の方法で処理することができることは公知であるが、それらの方法では、不鹸化画分の選択的抽出ができない。例として特許文献１を挙げることができるが、この文献には、エタノール、触媒としてアルコール性カリおよび種子を圧砕した後のセイヨウアブラナの片の存在下でのエステル交換による脂肪酸のエチルエステルの直接製造方法が記載されているが、しかしながら、不鹸化物の抽出はできない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】仏国特許第２９１１９３０３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
したがって、油以外の脂肪体からの不鹸化物を抽出することができるが、その実施が経済的であり、遊離脂肪酸より付加価値の高いグリセリド副産物を回収することのできる方法への要望が存続している。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
その要望に応えるために、本発明は、採油性果実、油性種子、油性タンパク質を多く含む種子、種子の殻、油性仁、芽、果実の核およびクチクラ、高脂肪の動物性、藻類、菌類および酵母原料の中から選択された再生可能な原料からの不鹸化画分の抽出方法であって、下記の段階、
ａ）脂肪質の抽出にはまったくならない再生可能な原料の脱水および調湿、
ｂ）軽質アルコールおよび触媒の存在下での調湿された脂質原料の反応性粉砕、
ｃ）軽質アルコールの蒸発、
ｄ）脂肪酸アルキルエステル中に希釈された不鹸化画分を含む濃縮物を得るための液相の濃縮、
ｅ）不鹸化物の濃縮物の鹸化、
ｆ）鹸化された混合物からの不鹸化画分の抽出、
を備えることを特徴とする方法を目的とする。
【００１２】
本発明は、また、上記の得られた不鹸化物および副産物を含有する化粧品、薬剤および／または栄養補助組成の調製のための不鹸化物および副産物の使用を目的とする。
【００１３】
好ましくは、この方法によって、かつて、これまでは直接、すなわち、脂質を前もって抽出することなく使用されていた原料および脂肪酸アルキルエステル、グリセリン、同様に動物の飼養に価値の高い搾り滓のような付加価値の高いグリセリド副産物から不鹸化物を得ることができる。そのうえ、本発明による方法は、従来の方法の大きな投資を必要としないので、経済的である。また、原油の精製作業と比較すると、それほどエネルギーを必要とせず、必要とする淡水の消費が少ない。
【００１４】
本発明は、添付の図１を参照して、以下に詳細に記載される。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は、再生可能な原料からの不鹸化画分の抽出方法の特定の一実施態様の概要を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
したがって、本発明は、再生可能な脂質原料からの不鹸化画分の抽出方法を目的とする。この原料は、採油性果実、油性種子、油性タンパク質を多く含む種子、種子の殻、油性仁、芽、果実の核およびクチクラ、高脂肪の動物性、藻類、菌類および酵母原料の中から選択される。
【００１７】
第一の実施態様によると、原料は採油性果実、特に、オリーブ、シアバターノキ、ヤシまたはアボカドの中から選択される採油性果実である。採油性果実がアボカドならば、生で、または、熱処理されたアボカドに特徴的なフラン化合物を出現させるように加熱して使用することもできる。
【００１８】
第二の実施態様によると、原料は、セイヨウアブラナ、ダイズ、ヒマワリ、綿、小麦、トウモロコシ、米、ブドウ、クルミ、ヘーゼルナッツ、ルピナス、アマナズナ、アマ、カーサマス、コプラ、落花生、セイヨウアブラギリ、ヒマ、インドセンダン、アサ、クフェア、ブラッダーポッド、インカインチ、シソ、エキウム、アカバナ、ルリチシャ、カシス、朝鮮マツ、綿、ゴマ、アマランサス、コーヒー、燕麦、トマト、センジュギク、ブリッティの中から選択される植物性原料の種子、仁、芽、クチクラまたは核である。
【００１９】
脂質原料は、また、動物性原料、藻類、キノコ、酵母またはカビであることもある。動物性原料の中では、魚の肝臓と皮、特に、サメ、タラおよびギンザメの肝臓と皮、同様に、食肉産業の固形廃棄物が好ましいであろう。
【００２０】
本発明による方法は、再生可能な原料の脱水および調湿の第一段階（ａ）を備える。脱水は、調湿の前または後に実施することができる。例としては、採油性果実は、好ましくは、調湿される前に脱水され、一方、油性種子は反対に脱水される前にまず圧砕または粉砕される。
【００２１】
脱水とは、原料からの水の全部または一部の除去を意味する。残留湿度が乾燥物質の３重量％以下になるように脱水するのが極めて好ましい。
【００２２】
脱水は、例えば、流動床での乾燥、固定床での熱風流下の乾燥または共沸蒸留、または当業者に公知の他のいずれかの手段によって実現することができる。
【００２３】
原料は、脂肪質の抽出に全くならない調湿段階の実施によって調湿される。
【００２４】
好ましくは、再生可能な原料は、圧砕、ひき割り、ブロー成形または粉末状の粉砕によって調湿される。例えば、原料を、あぶるかまたはフレークにし、さらに、凍結乾燥、過蒸発、噴霧化、機械的粉砕、低温粉砕、急速膨脹（真空下での急速乾燥および急速減圧）、ローラ付き圧砕機での圧砕、熱風または過熱された蒸気の導入によるブロー成形によって調湿する。
【００２５】
脱水および調湿されると、原料は、軽質アルコールおよび触媒の存在下での原料の反応性粉砕の段階（ｂ）を受ける。
【００２６】
反応性粉砕とは、好ましくは一つまたは複数の反応性元素の存在下で、鹸化性脂質を脂肪酸アルキルエステルおよびグリセロールに転換することを目的とするあらゆる操作を意味する。この場合、粉砕は軽質アルコールおよび触媒の存在下で実施される。
【００２７】
軽質アルコールの存在によって、グリセリドをアルキルエステルに転換することができる。
【００２８】
軽質アルコールは、好ましくは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、２−エチルヘキサノールおよびそれらの異性体の中から選択される。
【００２９】
同様に、触媒は、好ましくは、アルコール性ソーダ、固体ソーダ、アルコール性カリ、固形カリ、ナトリウムまたはカリウムメチラート、ナトリウムまたはカリウムエチラート、ナトリウムおよびカリウムプロピラート、ナトリウムおよびカリウムイソプロピラート、アミンおよびポリアミンの中から選択された塩基性触媒、または、硫酸、硝酸、パラトルエンスルホン酸、塩酸およびルイス（Ｌｅｗｉｓ）酸の中から選択された酸性触媒である。
【００３０】
この段階（ｂ）は、特に攪拌床付き回分反応器または連続抽出器型のベルトコンベア付き連続反応器内で実施することができる。
【００３１】
反応性粉砕の段階によって、一方では液相を、もう一方では溶媒化された搾り滓を回収することができる。
【００３２】
溶媒化された搾り滓を乾燥させ、次に、特に動物の飼養に直接使用することができる。
【００３３】
次に液相を軽質アルコールの蒸発段階に置く。実際、脂質を回収するためには、軽質アルコールを蒸発させなければならない。
【００３４】
蒸発後、得られた脂質生成物に好ましくは酸による中和段階を、次に、傾瀉段階を受けさせ、その傾瀉段階によって、一方ではグリセロールおよび脂質相を回収することができる。
【００３５】
次に脂質相を濃縮して、一方では脂肪酸アルキルエステルに希釈された不鹸化画分を含む濃縮物、および、他方では高純度アルキルエステル、すなわち、エステル含有量が９８％より大きく、不鹸化物含有量が０．１％未満の透明で無色のエステルを得なければならない。エステル含有量が９８％より大きいこの高純度エステル画分を特に化粧品または薬品で直接使用することができる。
【００３６】
濃縮段階は、特に、蒸留によって、または、結晶化によって実施することができる。蒸留とは、当業者には公知のあらゆる技術、特に、分子蒸留、直列多段階化された大気圧または真空蒸留、共沸蒸留、水素化蒸留、蒸気または不活性ガス（窒素、炭酸ガス）の存在下での脱臭を意味する。
【００３７】
蒸留によって、高純度アルキルエステルを含む蒸留物と呼ばれる軽い画分および脂肪酸アルキルエステルに希釈された不鹸化画分を含む残留物と呼ばれる重い画分を得ることができる。
【００３８】
この段階は、例えば、遠心分離または削り膜付き分子蒸留器内、削り膜付きまたは流下式蒸発器、さらにまたは、真空下で、蒸気、窒素または炭酸ガスの注入とともに、または、注入なしに作動する薄層脱臭器内で実現される。
【００３９】
次に、濃縮物（蒸留の場合は重い画分）は、鹸化、すなわち、エステルを水溶性カルボン酸イオンおよびアルコールに変換する化学反応を受ける。
【００４０】
次に鹸化された混合物から不鹸化画分を抽出する。この段階は、好ましくは、有機溶媒を使用した液体−液体抽出によって実施される。
【００４１】
有機溶媒は、特に、アルカン、芳香族化合物、ハロゲノアルカン、エーテルおよびケトンから選択された合成有機溶媒、リモネン、α−ピネン、β−ピネン、ミルセン、リナロール、シトロネール、ゲラニオール、メントール、シトラール、シトロネラールのようなテルペンから選択される天然起源の有機溶媒、または酸素化有機誘導体、特に、エーテル、アルデヒド、アルコールおよび例えばフルフラールおよびフルフロールのようなエステルから選択できる。
【００４２】
抽出は、共同流または対流付きの、またはさらに傾瀉混合器一式を使用した抽出カラムで実施できる。
【００４３】
抽出後、不鹸化画分は、好ましくは、特に脱溶媒化、洗浄、乾燥および／または真空脱臭によって精製される。
【００４４】
精製段階は、特に下記の段階；
−溶媒の遠心分離による、残留石けんの抽出、
−溶媒相の水での洗浄、
−真空蒸留による、水中蒸留によるまたは共沸蒸留による溶媒の真空下での蒸発、
−不鹸化画分を真空脱臭による、脱臭状態中でその不鹸化画分から残存する全ての汚染、特に抽出溶媒、殺虫剤、多環式芳香族炭化水素を抽出、
の実施によって実現することができる。
【００４５】
本発明による方法によって、純粋且つ従来提案されたものとは異なる起源の不鹸化物を得ることができる。
【００４６】
本発明によって得られる微量または不鹸化化合物は、以下に網羅しているわけではないが、ステロール、トコフェロール、トコトリエノール、スクアレン、ポリコサノール、トリテルペンアルコール、アボカドの脂肪ポリオールおよびフラン化合物、セサミンおよびセサモリン、β―カロテン、リコピン、ルテイン、アスタキサンチン、コエンザイムＱ１０、カルシフェロール、コレカルシフェロール、アルキルグリセロール、リモノイド、アザジラチンである。
【００４７】
本発明による方法の一実施例を図１に示した。
【００４８】
まず、原料を脱水し、調湿する、または、調湿および脱水する（段階（ａ））。
【００４９】
次に、軽質アルコールおよび触媒の存在下で原料を反応性粉砕する（段階（ｂ））。得られた生成物を濾過し、一方では溶媒化された搾り滓を、もう一方では脂質の液相を回収する。
【００５０】
溶媒化された搾り滓を乾燥させる。
【００５１】
脂質液相は、軽質アルコールの蒸発段階（段階（ｃ））、次に、酸による中和および傾瀉を受け、グリセロールが回収される。残存する脂質相を水で洗浄し、真空乾燥させる。
【００５２】
次の段階は、不鹸化物の濃縮段階（段階（ｄ））であり、それによって、一方では高純度アルキルエステルを、もう一方では濃縮物を回収する。
【００５３】
次に、アルコール性カリを使用して濃縮物を鹸化し（段階（ｅ））、続いて、水およびその他の溶媒で不鹸化画分の抽出（段階（ｆ））を実施する。
【００５４】
最後に、不鹸化画分を遠心分離、洗浄、乾燥および脱臭によって精製する。
【００５５】
本発明は、油や脱臭留出物からの抽出に使用される従来の方法に比較して、多数の利点を示す。まず、投資に関して、本発明による方法によって、ねじプレスまたはヘキサン抽出器などの機械的粉砕器具、および、精製器具（脱粘着化、中和）を不要にすることができる。さらに、物理的またはヘキサンでの蒸発による粉砕、および、精製とは異なり、本発明による反応性粉砕は大きなエネルギー消費を引き起こさない。また、原油の精製作業とは逆に淡水の消費も引き起こすことはない。
【００５６】
さらに、本発明の方法の実施によって、下記のような副産物、
−化粧品および薬学で直接有効利用される高純度アルキルエステル、
−化粧品、薬学、衛生学、凍結防止流体などでの用途が見られるグリセリン、および、
−動物の飼養に直接有効利用される搾り滓
が得られるので、本発明は、共−有効利用に関して極めて利点がある。
【００５７】
本発明は、また、本発明の方法の実施によって得られる不鹸化画分または副産物の化粧品、医薬、栄養組成または栄養補助剤または添加剤への使用を目的とする。好ましくは、本発明によって得られるこの不鹸化画分および副産物は有毒性溶媒の残滓を含まず、従来の方法の実施によって得られた製品よりも優れた無害性と規定に適う容認可能性（有毒な残留溶媒が存在しないことに関して）を示す。これらの特性によって、化粧品、医薬、栄養組成または栄養補助剤または添加剤のような、より適した使用が可能になる。
【００５８】
本発明は、以下に、異なる実施例を通して説明される。
【実施例】
【００５９】
実施例１：ゴマ種子からの微量化合物の抽出
この第一の実験では、使用される原料は、下記の特徴を示すゴマ種子である：
−含水量              乾燥物質の８重量％
−脂肪質の含有量    乾燥物質の４５．０重量％
【００６０】
ＮＦ  ＩＳＯ  ６５９方法によるソックスレー（Ｓｏｘｈｌｅｔ）型装置を使用した抽出の後、ＮＦＴ  ６０−２０５−１方法によって抽出した油の分析により不鹸化画分の含有量が脂肪質の０．８重量％であることが明らかになる。
【００６１】
溶離液混合物ヘキサン／エーテル（２／１容積）の存在下で実施した不鹸化物の薄層クロマトグラフィでの分析によって、主要化合物としてセサミン、セサモリンおよびフィトステロールの存在が明らかになる。同様にＮＦＴ  ６０−２０４方法によって測定した種子の油の酸性度は５．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである。
【００６２】
第一段階では、殻を取っていない種子１０００ｇを試しに８０℃で２４時間乾燥させる。種子の最終的な湿度は乾燥物質の０．８重量％である。次に、シリンダ圧砕機を使用して乾燥した種子を圧砕し、フレーク８７８ｇが得られた。
【００６３】
続いて、玉入り冷却器、二重ジャケットおよび機械的攪拌を備える２ｌガラス反応装置内に、無水エタノール１７５６ｇおよび前もって無水エタノール２００ｇ中に溶解した薄片状のソーダ８．４ｇの存在下でフレーク６７８ｇを置入れる。その混合物を３０分間５５℃で攪拌する。次に、混合物をブフナー（Ｂｕｃｈｎｅｒ）漏斗で濾過し、塊を３倍エタノール１００ｍｌで洗浄する。
【００６４】
次に、Ｈ２ＳＯ４３ｇを含む硫酸アルコール溶液１００ｍｌを添加して、濾過液を５０℃で中和する。続いて、エタノールを回転蒸発器で、温度３０℃で３０分間真空蒸留（３００ミリバール）させる。
【００６５】
グリセリン化した相の傾瀉が観察されるので、そのとき、得られた混合物は二相性である。したがって、３５００回／分の遠心分離によってグリセリンを抽出する。次に、得られたエステル相を脱塩水の添加によって洗浄し（６回の連続洗浄は、各洗浄についてエステル相の６重量％の水である）、続いて、回転蒸発器で、９０℃で３０分間真空乾燥させる（２０ミリバール）。そのとき、エチルエステル３２０ｇが得られる。
【００６６】
次に、エステル相をＫＤＬ４型の削り膜付き分子蒸留器に送る。温度は１４０℃に、真空は０．００８ミリバールに固定される。蒸留物の収率は９６．２％である。不鹸化物およびエチルエステルが入った重い相の不鹸化物の含有量は脂肪質の２０．５重量％である。
【００６７】
冷却器を備える１００ｍｌバルーンには、３．７Ｍのアルコール性カリ４８ｍｌおよびいくつかのガラスボールの存在下に重い相（１１．５ｇ）を入れる。そのとき、混合物を４時間の間還流（９５℃）させる。冷却後、媒質を脱塩水７５ｍｌで希釈する。そのとき、水−アルコール混合物はインターシミー（Ｉｎｔｅｒｃｈｉｍｉｅ）社によって供給されるリモネン（抽出溶媒）によって抽出される。
【００６８】
抽出は、傾瀉アンプル（５００ｍｌ）で実施される。鹸化された媒質は、鹸化バルーンの濯ぎ作業から出たリモネン１００ｍｌとともに傾瀉アンプル内に導入される。傾瀉後、有機相を水相から分離し、この水相は再度リモネン１００ｍｌによって回収される。したがって、水相は各回につきリモネン１００ｍｌで４回の連続抽出を受ける。
【００６９】
次に有機相を集めて、続いて中性（ｐＨ紙で制御）まで脱塩水の添加によって洗浄する。各洗浄は、水１００ｍｌの添加によって実施される。
【００７０】
そのとき、リモネン溶媒を１４０℃で２０ミリバールの真空蒸留によって除去する。分子蒸留によって得られた重い相内に当初存在する不鹸化化合物によって構成された得られた蒸留残滓は、正確に軽量され、薄層クロマトグラフィ（ＴＬＣ）によって分析される。不鹸化物２．１ｇが得られる。
【００７１】
不鹸化物の抽出方法の全体の収率は６３％である。
【００７２】
下記の表１に種子内に存在するゴマ油（ＮＦＴ  ６０−２０５−１方法によって得られる）の不鹸化画分および反応性粉砕方法中に抽出される不鹸化物の薄層クロマトグラフィによる分析結果を集めて示した。
【００７３】
【表１】
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【００７４】
表１の結果は、粒子の反応性粉砕方法によって種子の脂質内に存在する不鹸化物の画分（ＮＦＴ６０−２０５−１方法）に極めて近い、さらに同一の組成を示す不鹸化画分が評価すべき収率で得られることを示している。
【００７５】
同様に、分子蒸留の蒸留物中に得られたエチルエステルは透明で、外観は無色であり、最終的な酸性度０．５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇおよびエチルエステル純度９９．３％を示す。それらの性質および外観から、これらのエステルは化粧品および薬学の用途に使用することのできる本方法の価値ある副産物となる。
【００７６】
実施例２：新鮮なアボカドからの微量化合物の抽出
この第一の実験では、使用される原料は、下記の特徴を示すハース（Ｈａａｓ）種の生のアボカド１０ｋｇである：
−含水量              ９１．７％
−乾燥物質の脂肪質の含有量    乾燥物質の３８．３重量％
−脂肪質の酸性度    ２．１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、および、
−脂肪質の不鹸化物の含有量    脂肪質の４．２重量％
【００７７】
第一段階では、生のアボカドを輪切りにする（核を含む）。次に、輪切りを３６時間７０℃の通風乾燥器で、大気下で乾燥させる。スライスされたアボカドの残留湿度は脂肪質の６．３重量％である。そのとき、スライスをミキサで粉砕して、粒度分布が０．２〜０．４ｍｍの粉末を得る。次に、湿度が脂肪質の３重量％未満になるまでこの粉末を凍結乾燥させる。このようにして、乾燥アボカド（残留湿度は脂肪質の０．９重量％）７５８ｇが得られる。
【００７８】
第二段階では、玉入り冷却器、二重ジャケットおよび機械的攪拌を備える５ｌガラス反応装置内に、無水エタノール２０００ｇおよびあらかじめ無水エタノール２４０ｇ中に溶解した薄片状ソーダ９．９ｇの存在下でこれらの粉末アボカド７５８ｇを入れる。その混合物を４５分間５５℃で攪拌する。次に、混合物をブフナー（Ｂｕｃｈｎｅｒ）漏斗で濾過し、塊を５倍エタノール１２０ｍｌで洗浄する。
【００７９】
次に、Ｈ２ＳＯ４３．５ｇを含む硫酸アルコール溶液１００ｍｌを添加して、濾過液を５０℃で中和する。続いて、エタノールを回転蒸発器で、温度７０℃で真空蒸留（５００ミリバール）させる。
【００８０】
グリセリン化した相の傾瀉が観察されるので、そのとき、得られた混合物は二相性である。したがって、３５００回／分の遠心分離によってグリセリンを抽出する。次に、得られたエステル相を脱塩水の添加によって洗浄し（６回の連続洗浄は、各洗浄についてエステル相の６重量％の水である）、続いて、回転蒸発器で、９０℃で９０分間真空乾燥（２０ミリバール）させる。そのとき、脂肪相（エチルエステル）２５９ｇが得られる。
【００８１】
ＮＦＴ  ６０−２０５−１方法によって、しかし、その方法のヘキサンを１，２−ジクロロエタンに換えて、エステル相の不鹸化物の含有量の測定を実施する。また、不鹸化物の薄層クロマトグラフィによる分析を実施して、適度に乾燥した果物のアボカド不鹸化物の特徴的な化合物、セト−水酸化物、フラン脂質、脂肪ポリオール、ステロールを明らかにする。
【００８２】
次に、エステル相をＫＤＬ４型の削り膜付き分子蒸留器に送る。温度は１４０℃に、真空は０．００８ミリバールに固定される。蒸留物の収率は８８．３％である。不鹸化物およびエチルエステルが入った重い相の不鹸化物の含有量は脂質質の３５．２％である。
【００８３】
冷却器を備える１００ｍｌバルーンには、３．７Ｍのアルコール性カリ１５０ｍｌおよびいくつかのガラスボールの存在下で重い相を入れる。そのとき、混合物を４時間の間還流（９５℃）させる。冷却後、媒質を脱塩水１５０ｍｌで希釈する。そのとき、水−アルコール混合物はインターシミー（Ｉｎｔｅｒｃｈｉｍｉｅ）社によって供給されるリモネン（抽出溶媒）によって抽出される。
【００８４】
抽出は、傾瀉すべきアンプル（５００ｍｌ）で数回実施される。鹸化された媒質は、鹸化バルーンの濯ぎ作業から出たリモネン１００ｍｌとともに傾瀉すべきアンプル内に導入される。傾瀉後、有機相を水相から分離し、この水相は再度リモネン１００ｍｌによって回収される。したがって、水相は各回につき溶媒１００ｍｌで４回の連続抽出を受ける。
【００８５】
次に有機相を集めて、続いて脱塩水の添加によって中性（ｐＨ紙で制御）まで洗浄する。各洗浄は、水１００ｍｌの添加によって実施される。
【００８６】
そのとき、リモネン溶媒を１４０℃で２０ｍｂａｒの真空蒸留によって除去する。分子蒸留によって得られた重い相内に当初存在する不鹸化化合物によって構成された得られた蒸留残滓は、正確に軽量され、薄層クロマトグラフィ（ＴＬＣ）によって分析される。不鹸化物８．７ｇが得られる。
【００８７】
不鹸化物の抽出方法の全体の収率は７２％である。
【００８８】
下記の表２に抽出前の脂肪相の不鹸化画分（ヘキサンを１，２−ジクロロエタンに換えたＮＦＴ  ６０−２０５−１方法によるエチルエステル分析）の不鹸化画分および反応性粉砕方法中に抽出される不鹸化物の薄層クロマトグラフィによる分析結果を集めて示した。
【００８９】
【表２】
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（１）  ヘキサンを１，２−ジクロロエタンに換えて、変更した方法
【００９０】
上記表２の結果は、乾燥アボカドに実施した反応性粉砕方法によって乾燥させた果物から得られたアボカドの不鹸化物の画分（ＮＦＴ６０−２０５−１方法）に極めて近い、さらに同一の組成を示す不鹸化画分が評価すべき収率（７２％）で得られることを示している。
【００９１】
同様に、分子蒸留の蒸留物中に得られたアボカドのエチルエステルは、外観は無色であり、最終的な酸性度０．３ｍｇ  ＫＯＨ／ｇおよびエチルエステル含有量９９．６％を示す。それらの性質および外観から、これらのエステルは化粧品および薬品の用途に使用することのできる方法の価値ある副産物となる。
【図１】
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【手続補正書】
【提出日】平成24年9月28日(2012.9.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【国際調査報告】
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