(57)【要約】  トリブチルテトラデシルホスホニウムクロリドおよびテトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルファートを、重量比２：１〜１：１０で含む殺生物組成物、並びに水性および水含有システムにおいて微生物を抑制するためのその使用。【代表図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トリブチルテトラデシルホスホニウムクロリドおよびテトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルファートを、トリブチルテトラデシルホスホニウムクロリド：テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルファートの重量比２：１〜１：１０で含む殺生物組成物。
【請求項２】
前記重量比が約２：１〜１：６である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記重量比が約２：１〜１：４である請求項１〜２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４】
前記重量比が約２：１〜１：２である請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
水性または水含有システムにおける微生物の成長を抑制する方法であって、有効量の請求項１〜４のいずれか１項の組成物で前記水性または水含有システムを処理することを含む方法。
【請求項６】
前記水性または水含有システムが塗料、コーティング剤、水性エマルション、ラテックス、接着剤、インク、顔料分散物、家庭用または産業用クリーナー、洗浄剤、食器洗浄剤、鉱物スラリー、ポリマーエマルション、コーキング剤、接着剤、テープジョイントコンパウンド、消毒剤、サニタイザー、金属加工用流体、建築用品、パーソナルケア製品、織物用流体、スピン仕上げ剤、産業プロセス水、油田用機能液、燃料、エアウォッシャー、排水、バラスト水、並びにろ過システムである請求項５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、殺生物組成物、および水性および水含有システムにおける微生物の抑制のためのその使用方法に関する。この組成物はトリブチルテトラデシルホスホニウムクロリドおよびテトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルファートを含む。
【背景技術】
【０００２】
水システムは、藻類、バクテリア、ウイルスおよび真菌（これらの幾種類かは病原性でありうる）がよく繁殖する場所を提供する。この微生物汚染は様々な問題、例えば、スライム状の緑色の水のような美的な不快さ、真菌、バクテリアもしくはウイルス感染のような重篤な健康上の危険性、並びに閉塞、装置の腐蝕および熱伝達の低下をはじめとする機械的問題を生じさせうる。
【０００３】
水性および水含有システムにおける微生物を消毒し、およびその成長を抑制するために殺生物剤が一般的に使用される。しかし、広範囲の微生物および／または温度に対して全ての殺生物剤が有効であるわけではなく、いくつかのものは他の化学処理添加剤と不適合である。さらに、いくつかの殺生物剤は充分に長い期間にわたって微生物抑制をもたらさない。
【０００４】
これら欠点のいくつかはより多量の殺生物剤の使用によって克服されうるが、この選択肢は増大するコスト、増大する廃棄物、およびその殺生物剤が処理される媒体の望まれる特性を妨げる可能性の増大をはじめとするそれ自体の課題を生じさせる。さらに、多量の殺生物剤を使用するとしても、多くの市販の殺生物剤化合物は、特定の種類の微生物に対する弱い活性またはこれら化合物に対する微生物の耐性のせいで、効果的な抑制を提供できない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
以下の利点の１以上を提供する水システムの処理のための殺生物組成物を提供することは当該技術分野において有意な進歩であろう：より低濃度での増大した効率、処理される媒体における物理的条件および他の添加剤との適合性、広いスペクトルの微生物に対する有効性、および／または微生物の短期間および長期間抑制の双方を提供する能力。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
一形態においては、本発明は殺生物組成物を提供する。この組成物はトリブチルテトラデシルホスホニウムクロリドおよびテトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルファートを、トリブチルテトラデシルホスホニウムクロリド：テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルファートの重量比２：１〜１：１０で含む。
第２の形態においては、本発明は水性または水含有システムにおいて微生物を抑制する方法を提供する。この方法は、有効量の本明細書において記載される殺生物組成物でこのシステムを処理することを含む。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
上述のように、本発明は殺生物組成物および微生物の抑制にそれを使用する方法を提供する。この組成物はトリブチルテトラデシルホスホニウムクロリドおよびテトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルファートを含む。本明細書に記載される重量比でのトリブチルテトラデシルホスホニウムクロリドとテトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルファートとの組み合わせが水性または水含有媒体中で微生物抑制のために使用される場合に相乗的であることが驚くべきことに見いだされた。すなわち、この組み合わせ材料は、組み合わせでなくそれらの個々の性能に基づいて予想されるよりも向上した殺生物特性を生じさせる。この相乗効果は、所望の殺生物性能を達成するために使用されるこれら材料の量を低減させることを可能にし、よって環境への影響および材料のコストを潜在的に低減させつつ産業プロセス水中での微生物の成長によって引き起こされる問題を低減させることを可能にする。
【０００８】
本明細書の目的のために、「微生物」の意味は、これに限定されないが、バクテリア、真菌、藻類およびウイルスを含む。用語「抑制」および「抑制する」とは、その意味の中に、これに限定されないが、微生物の成長または繁殖を阻止すること、微生物を殺すこと、消毒および／または防腐を含むと広く解釈されるべきである。ある好ましい実施形態においては、「抑制」および「抑制する」とは微生物の成長または繁殖を阻止することを意味する。さらなる実施形態においては、「抑制」および「抑制する」とは微生物を殺すことを意味する。
【０００９】
本発明のある実施形態においては、トリブチルテトラデシルホスホニウムクロリド：テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルファートの重量比が約２：１〜１：６、または２：１〜１：４、または２：１〜１：２である。ある実施形態においては、この重量比は２：１、または１：１または１：２である。
【００１０】
本発明の組成物は様々な水性および水含有システム（ｓｙｓｔｅｍ）において微生物を抑制するのに有用である。このシステムの例には、これに限定されないが、塗料およびコーティング剤、水性エマルション、ラテックス、接着剤、インク、顔料分散物、家庭用および産業用クリーナー、洗浄剤、食器洗浄剤、鉱物スラリー、ポリマーエマルション、コーキング剤および接着剤、テープジョイントコンパウンド、消毒剤、サニタイザー、金属加工用流体、建築用品、パーソナルケア製品、織物用流体、例えば、スピン仕上げ剤（ｓｐｉｎ  ｆｉｎｉｓｈ）、産業プロセス水（例えば、油田用水、パルプおよび紙用水、冷却用水）、油田用機能液、例えば、掘削泥水および破砕用流体、燃料、エアウォッシャー、排水、バラスト水、並びにろ過システムが挙げられる。好ましい水性システムは金属加工用流体、家庭用および産業用クリーナー、産業プロセス水、油田用機能液、排水、並びに塗料およびコーティング剤である。特に好ましいのは産業プロセス水、油田用機能液、排水、および織物用流体、例えば、スピン仕上げ剤である。
【００１１】
さらに好ましくは、組成物は油およびガス田注入、生じた流体、破砕用流体および機能液、油およびガス井、油およびガス操作、分離、貯蔵および輸送システム、油およびガスパイプライン、油およびガス容器、並びに燃料に使用されうる。この組成物は油およびガス井に添加される、または油およびガス井によって生じる水性流体中で特に有用である。
【００１２】
当業者は過度の実験をすることなく、微生物抑制を提供するために特定の用途において使用されるべきこの組成物の有効量を容易に決定できる。例示の目的で、適する濃度は１０ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ活性成分（トリブチルテトラデシルホスホニウムクロリドおよびテトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルファートの両方の合計）である。本発明のある実施形態においては、この組成物の活性成分（トリブチルテトラデシルホスホニウムクロリドおよびテトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルファートの両方の合計）は少なくとも１０ｐｐｍかつ５，０００ｐｐｍまでの量で存在する。本発明のある実施形態においては、この組成物の活性成分は少なくとも２０ｐｐｍ、あるいは少なくとも５０ｐｐｍ、あるいは少なくとも１００ｐｐｍ、あるいは少なくとも１５０ｐｐｍ、あるいは少なくとも２００ｐｐｍの量で存在する。ある実施形態においては、この組成物の活性成分は２，０００ｐｐｍ以下、あるいは１，０００ｐｐｍ以下、あるいは５００ｐｐｍ以下、あるいは４００ｐｐｍ以下、あるいは３００ｐｐｍ以下、あるいは２５０ｐｐｍ以下、あるいは２００ｐｐｍ以下、あるいは１００ｐｐｍ以下、あるいは５０ｐｐｍ以下の量で存在する。上述の濃度は、活性成分を含む水性または水含有システムの全重量を基準にする。
【００１３】
組成物の成分は水性または水含有システムに別々に添加されてよく、または添加の前にあらかじめ混合されていてよい。当業者は添加の適切な方法を容易に決定できる。この組成物はこのシステムにおいて、他の添加剤、例えば、これに限定されないが、界面活性剤、イオン性／非イオン性ポリマー、スケールおよび腐蝕防止剤、酸素スカベンジャー、並びに／または追加の殺生物剤と共に使用されうる。
【００１４】
以下の実施例は本発明の例示であって、本発明の範囲を限定することを意図していない。他に示されない限りは、ここで使用される比率、パーセンテージ、部などは重量基準である。
【実施例】
【００１５】
実施例１
微生物に対するＴＴＰＣおよびＴＨＰＳの相乗効果
この実施例においては、トリブチルテトラデシルホスホニウムクロリド（ＴＴＰＣ）、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルファート（ＴＨＰＳ）およびＴＴＰＣとＴＨＰＳとの組み合わせが、産業用冷却水サンプルから分離したバクテリアに対する有効性について様々な濃度で試験された。約５×１０７ＣＦＵ／ｍｌの最終的なバクテリア濃度を含む水サンプルが使用される。殺生物剤溶液は滅菌蒸留水中で調製されかつ希釈され、そして２時間以内に使用される。
【００１６】
この冷却水サンプルにおける殺生物活性に必要な閾値濃度を決定するためにタイム−キル試験が行われる。試験は、全ての評価のために６００μｌの全サンプル容積を用いて、９６ディープウェルブロックフォーマット中で行われる。これらサンプルにおいて、全容積の１０％以下が殺生物剤および微生物液からなり、並びに全ての非マトリックス添加は全てのサンプルについて正規化される。それぞれの実験の９６ウェルブロックは殺生物剤処理されたサンプルおよび殺生物剤のないコントロールサンプルを含んでいる。殺生物剤はバクテリア懸濁物に様々な濃度で添加され、そして充分に混合される。次いで、この混合物サンプルは３７℃でインキュベートされる。１時間から開始するいくつかの時間間隔で、連続希釈のＭＰＮ法を用いて、この混合物中で生き残っているバクテリアが決定される。
【００１７】
相乗指数（ＳＩ）は以下に示される様に計算される。１未満のＳＩ値は相乗作用を示す。
ＳＩ＝Ｃａ／ＣＡ＋Ｃｂ／ＣＢ
式中、
Ｃａ：組み合わせで使用される場合に、２×１０３ＣＦＵ／ｍｌ以下のバクテリア濃度を達成するのに必要な殺生物剤Ａの濃度
ＣＡ：単独で使用される場合に、２×１０３ＣＦＵ／ｍｌ以下のバクテリア濃度を達成するのに必要な殺生物剤Ａの濃度
Ｃｂ：組み合わせで使用される場合に、２×１０３ＣＦＵ／ｍｌ以下のバクテリア濃度を達成するのに必要な殺生物剤Ｂの濃度
ＣＢ：単独で使用される場合に、２×１０３ＣＦＵ／ｍｌ以下のバクテリア濃度を達成するのに必要な殺生物剤Ｂの濃度
【００１８】
表１は冷却水サンプル中で２×１０３ＣＦＵ／ｍｌ以下のバクテリア濃度を達成するのに必要なＴＴＰＣ、ＴＨＰＳおよびこれらの組み合わせの濃度をまとめる。
【００１９】
【表１】
2013535490.tif 000002
【００２０】
表１のデータは、ＴＴＰＣ：ＴＨＰＳの比率範囲２：１〜１：１０にわたって相乗作用が観察されることを示す。
【００２１】
本発明はその好ましい実施形態について上で説明されたが、本発明はこの開示の意図および範囲内で変更されうる。よって、本出願は本明細書に開示される一般原理を用いて本発明のあらゆるバリエーション、用途、または適応を含むことが意図される。さらに、本出願は、特許請求の範囲の限定内に入り、かつ本発明が関連する当該技術分野において知られたまたは慣習的な実践の範囲内でもたらされるような本開示からの発展を含むことが意図される。
【国際調査報告】
2013535490.tif 000003
2013535490.tif 000004
2013535490.tif 000005