(57)【要約】  本発明は、害虫の防除のための組成物、その調製工程、および害虫の持続性耐候性防除のためにこのような製剤を用いて表面を処理する方法に関するものである。組成物は、駆除剤および水性ポリマー分散液を包含する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
駆除組成物であって、
駆除剤、および
水性ポリマー分散液
を含み、
水性ポリマー分散液を含まない同じ駆除組成物と比較して、少なくとも１０％の洗い流し水の減少量を有する、駆除組成物。
【請求項２】
前記洗い流し水の減少量が約６０から約９０％である、請求項１に記載の駆除組成物。
【請求項３】
非イオン性および／またはイオン性分散剤をさらに含む、請求項１に記載の駆除組成物。
【請求項４】
前記水性ポリマー分散液がスチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／ｔ−ブチルアクリレートターポリマーの分散液を含む、請求項１に記載の駆除組成物。
【請求項５】
前記ターポリマーが酸化デンプン上にグラフトされている、請求項４に記載の駆除組成物。
【請求項６】
前記水性ポリマー分散液が乳化剤を含有するカチオン性ポリマー分散液である、請求項１に記載の駆除組成物。
【請求項７】
前記乳化剤が第３級アミノ基を含有する少なくとも１つの（メタ）アクリル酸エステルまたは（メタ）アクリルアミドを含む、請求項６に記載の駆除組成物。
【請求項８】
駆除剤のポリマーに対する％重量比が約１：１から約１：４である、請求項１に記載の駆除組成物。
【請求項９】
駆除組成物であって、
駆除剤、および
水性ポリマー分散液
を含み、
１インチ／時間の降雨シミュレーションに１時間曝露されたときに約５０％以下の洗い流しパーセントを有する駆除組成物。
【請求項１０】
施釉セラミックタイルに塗布された場合に洗い流しパーセントが約２５％以下である、請求項９に記載の駆除組成物。
【請求項１１】
コンクリートに塗布された場合に洗い流しパーセントが約１４％以下である、請求項９に記載の駆除組成物。
【請求項１２】
前記水性ポリマー分散液がスチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／ｔ−ブチルアクリレートターポリマーの分散液を含む、請求項９に記載の駆除組成物。
【請求項１３】
前記ターポリマーが酸化デンプン上にグラフトされている、請求項１２に記載の駆除組成物。
【請求項１４】
駆除剤のポリマーに対する％重量比が約１：１から約１：４である、請求項９に記載の駆除組成物。
【請求項１５】
駆除組成物の耐候性を改善する方法であって：
より耐候性の駆除組成物を形成するために、水性ポリマー分散液を水性駆除組成物に添加することを含む方法。
【請求項１６】
前記ポリマー分散液がスチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／ｔ−ブチルアクリレートターポリマーを含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
表面を駆除組成物で処理する方法であって：
処理される区域に請求項１に記載の駆除組成物を塗布すること、および
前記駆除組成物を前記処理表面上で乾燥させること
を含む方法。
【請求項１８】
前記水性ポリマー分散液がスチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／ｔ−ブチルアクリレートターポリマーの分散液を含む、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
表面を請求項１に記載の駆除組成物によって処理する方法であって：
水性ポリマー分散液を駆除剤と混合して駆除組成物を形成するステップ、および
表面に前記駆除組成物を塗布するステップ
を含み、
前記駆除組成物が、水性ポリマー分散液を含まない同じ駆除組成物と比較して、少なくとも１０％の洗い流し水の減少量を有する方法。
【請求項２０】
請求項１に記載の組成物を調製する工程であって、前記駆除剤を前記ポリマー分散液と混合することを含む工程。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、害虫を防除するための組成物、このような組成物を作製する方法および害虫をこのような組成物によって防除する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
建築物および住宅の内外での害虫、特に節足動物の防除は、多種多様の理由のために、たとえば疾患の感染を防止するために、衛生基準を維持するために、および建造物の構造的不安定化を回避するために必要である。最も頻繁に使用される防除方法は、水性スプレーまたは噴霧化溶液への駆除剤活性物質の塗布である。使用された活性物質とは無関係に、スプレーコーティングの活性は、スプレーされた表面の物理化学特性および処理区域を取り巻く環境的影響に大きく依存している。たとえばコーティングの活性持続時間は、多孔性の、および特にアルカリ多孔性の表面、たとえばコンクリート、下塗り、切石／れんが、木材（処理済みおよび未処理）、セラミック、わらまたは屋根ぶき材料、チョーク、石灰、石膏、セメント含有およびローム質表面では短縮され得る。加えて、温度、紫外線および雨の環境的影響は、用いられた活性物質の活性に悪影響を及ぼすことがある。
【０００３】
従来の多くの製剤において、水（雨、雪、スプリンクラーシステム、灌漑など）への曝露は活性物質を洗い流すことがあり、環境劣化や製剤を頻繁に再塗布する必要性が生じる。再塗布は次に、使用者、建造物居住者、家畜および製剤する環境への曝露を増加させる。特に、洗い流された活性物質は環境および水系に入り、残留駆除剤が生態系の脅威となるおよび／または望ましくない区域に潜在的に影響を及ぼす。
【０００４】
活性物質の効力に悪影響を及ぼすことなく、環境劣化および処理表面からの活性物質の洗い流しを低減することによって長期間の保護を与える改良駆除剤製剤への要求が存在する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は態様および実施形態において、駆除剤および水性ポリマー分散液を含む駆除組成物を提供することによって、このような多様な要求および問題に対処する。水性ポリマー分散液は、塗布後に駆除組成物に耐候性を与える。実施形態としては、水性懸濁濃縮物、スプレー混合物、水性ポリマー分散液、このような組成物を作製する方法および表面をこのような組成物で処理する方法が挙げられる。本発明により用いられ得るスプレー混合物は、濃縮物を水で希釈することによって、または多様な既存の溶液をスプレー直前に混合すること（タンクミックス塗布）によって調製され得る。組成物はレディー・トゥー・ユーズ（ＲＴＵ）製剤でもあり得る。
【０００６】
組成物は好ましくは、溶媒を含まず、取り扱いが容易であり、作製が容易であり、水にただちに再分散可能であり、スプレー混合物がごくわずかに沈殿するだけである。組成物は好都合におよび驚くべきことに、耐候性でもある。加えて、活性成分の効力は、水性ポリマー分散液の添加によって改良され得る。
【０００７】
これらおよび他の改良は、本明細書に記載する組成物および方法によって達成される。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本開示による製剤および従来の製剤の洗い流しパーセンテージを示すグラフ表示である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本開示は、本明細書に記載する特定の実施形態に限定されず、一部の構成要素および方法は、本開示に基づいて当業者によって変更され得る。
【００１０】
本発明の駆除組成物は、優れた駆除剤効果を提供し、同時に環境条件、特に天候および雨への曝露にもかかわらず、このような効果を維持する。改良された全天候型／耐候性組成物は、処理表面に対して驚くべき粘着性または定着を呈し、組成物の洗い流しを最小限に抑え、処理の有効持続期間を最大限にする。ポリマーは活性物質を、たとえば天候条件および／または塗布表面材料による環境劣化からも保護する。
【００１１】
本出願に関連している米国仮特許出願第６１／１７２，２６５号（２００９年４月２４日出願）およびＰＣＴ出願第２００９／１４１１０９号パンフレット（２００９年１１月２６日公開）は、参照によりその全体が本明細書に組み入れられている。
【００１２】
本明細書および続く請求項では、「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」などの単数形は、文脈が別途明らかに規定しない限り、複数形を包含する。本明細書で開示するすべての範囲は、特に規定しない限り、すべての終点および中間の値を包含する。加えて、任意の（ｏｐｔｉｏｎａｌ）」または「ｏｐｔｉｏｎａｌｌｙ（されていてもよい）」は、たとえば続いて記載された状況が発生し得るまたはし得ない場合を指し、状況が発生する場合および状況が発生しない場合を包含する。また「１つ以上の」および「少なくとも１つの」という用語は、たとえば続いて記載された状況の１つが発生する場合、および続いて記載された状況の２つ以上が発生する場合を指す。
【００１３】
活性物質
製剤は、有害および／または不快な節足動物、特にクモ形類、吸汁昆虫、刺咬昆虫ならびに双翅目、防翅目および膜翅目の昆虫を破壊および／または防除に成功裏に使用され得る１つ以上の活性物質、たとえば駆除剤または殺虫剤を包含する。
【００１４】
標的クモ形類としては、ダニ（たとえばサルコプテス・スカビエイ（Ｓａｒｃｏｐｔｅｓ  ｓｃａｂｉｅｉ）、デルマトファゴイデス・プテロニッシナス（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓ  ｐｔｅｒｏｎｙｓｓｉｎｕｓ）、デルマトファゴイデス・ファリナエ（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓ  ｆａｒｉｎａｅ）、デルマニスス・ガリナエ（Ｄｅｒｍａｎｙｓｓｕｓ  ｇａｌｌｉｎａｅ）、アカルス・シロ（Ａｃａｒｕｓ  ｓｉｒｏ））およびマダニ（たとえばイクソデス・リシヌス（Ｉｘｏｄｅｓ  ｒｉｃｉｎｕｓ）、イクソデス・スカプラリス（Ｉｘｏｄｅｓ  ｓｃａｐｕｌａｒｉｓ）、アルガス・レフレクスス（Ａｒｇａｓ  ｒｅｆｌｅｘｕｓ）、オルニトドルス・モウバタ（Ｏｒｎｉｔｈｏｄｏｒｕｓ  ｍｏｕｂａｔａ）、リピセファルス（ボオフィルス）ミクロプルス（Ｒｈｉｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ）ｍｉｃｒｏｐｌｕｓ）、アムブリオンマ・ヘブレウム（Ａｍｂｌｙｏｍｍａ  ｈｅｂｒａｅｕｍ）およびリピセファルス・サングイネウス（Ｒｈｉｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ  ｓａｎｇｕｉｎｅｕｓ））が挙げられ得る。
【００１５】
標的吸汁昆虫としては、カ（たとえばアエデス・アエギプチ（Ａｅｄｅｓ  ａｅｇｙｐｔｉ）、アエデス・ウェクサンス（Ａｅｄｅｓ  ｖｅｘａｎｓ）、クレクス・クウィンクウェファスキアトゥス（Ｃｕｌｅｘ  ｑｕｉｎｑｕｅｆａｓｃｉａｔｕｓ）、クレクス・タルサリス（Ｃｕｌｅｘ  ｔａｒｓａｌｉｓ）、アノフェレス・アルビマヌス（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ  ａｌｂｉｍａｎｕｓ）、アノフェレス・ステフェンシ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ  ｓｔｅｐｈｅｎｓｉ）、マンソニア・ティティランス（Ｍａｎｓｏｎｉａ  ｔｉｔｉｌｌａｎｓ））、チョウバエ（ｍｏｔｈ  ｇｎａｔｓ）（たとえばフレボトムス・パパタシ（Ｐｈｌｅｂｏｔｏｍｕｓ  ｐａｐａｔａｓｉｉ））、ブヨ（ｇｎａｔｓ）（たとえばクリコイデス・フレンス（Ｃｕｌｉｃｏｉｄｅｓ  ｆｕｒｅｎｓ））、バッファローブヨ（ｂｕｆｆａｌｏ  ｇｎａｔｓ）（たとえばシムリウム・ダムノースム（Ｓｉｍｕｌｉｕｍ  ｄａｍｎｏｓｕｍ））、サシバエ（たとえばストモキシス・カルシトランス（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ  ｃａｌｃｉｔｒａｎｓ））、ツェツェバエ（たとえばグロッシーナ・モーシタンス・モーシタンス（Ｇｌｏｓｓｉｎａ  ｍｏｒｓｉｔａｎｓ  ｍｏｒｓｉｔａｎｓ））、ウマバエ（たとえばタバヌス・ニグロビタツス（Ｔａｂａｎｕｓ  ｎｉｇｒｏｖｉｔｔａｔｕｓ）、ハエマトポタ・プルビアリス（Ｈａｅｍａｔｏｐｏｔａ  ｐｌｕｖｉａｌｉｓ）、クリソプス・カエクチエンス（Ｃｈｒｙｓｏｐｓ  ｃａｅｃｕｔｉｅｎｓ））、ハエ（たとえばムスカ・ドメスティカ（Ｍｕｓｃａ  ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、ムスカ・オータムナリス（Ｍｕｓｃａ  ａｕｔｕｍｎａｌｉｓ）、ムスカ・ベツスチッシマ（Ｍｕｓｃａ  ｖｅｔｕｓｔｉｓｓｉｍａ）、ファニア・カニクラリス（Ｆａｎｎｉａ  ｃａｎｉｃｕｌａｒｉｓ））、ニクバエ（たとえばサルコファガ・カルナリア（Ｓａｒｃｏｐｈａｇａ  ｃａｒｎａｒｉａ））、ハエウジ病を引き起こすハエ（たとえばルキリア・クプリナ（Ｌｕｃｉｌｉａ  ｃｕｐｒｉｎａ）、クリソミア・クロロピガ（Ｃｈｒｙｓｏｍｙｉａ  ｃｈｌｏｒｏｐｙｇａ）、ヒポデルマ・ボビス（Ｈｙｐｏｄｅｒｍａ  ｂｏｖｉｓ）、ヒポデルマ・リネアツム（Ｈｙｐｏｄｅｒｍａ  ｌｉｎｅａｔｕｍ）、デルマトビア・ホミニス（Ｄｅｒｍａｔｏｂｉａ  ｈｏｍｉｎｉｓ）、オエストルス・オビス（Ｏｅｓｔｒｕｓ  ｏｖｉｓ）、ガステロフィルス・インテスティナリス（Ｇａｓｔｅｒｏｐｈｉｌｕｓ  ｉｎｔｅｓｔｉｎａｌｉｓ）、コクリオミア・ホミニボラックス（Ｃｏｃｈｌｉｏｍｙｉａ  ｈｏｍｉｎｉｖｏｒａｘ））、トコジラミ（たとえばシメクス・レクツラリウス（Ｃｉｍｅｘ  ｌｅｃｔｕｌａｒｉｕｓ）、ロドニウス・プロリクサス（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ  ｐｒｏｌｉｘｕｓ）、トリアトマ・インフェスタンス（Ｔｒｉａｔｏｍａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ））、シラミ（たとえばペディクルス・フマヌス（Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ  ｈｕｍａｎｉｓ）、ハエマトピヌス・スイス（Ｈａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ  ｓｕｉｓ）、ダマリニア・オビス（Ｄａｍａｌｉｎａ  ｏｖｉｓ））、ノミ（たとえばピュレックス・イリタンス（Ｐｕｌｅｘ  ｉｒｒｉｔａｎｓ）、キセノプシラ・ケオピス（Ｘｅｎｏｐｓｙｌｌａ  ｃｈｅｏｐｉｓ）、クテノセファリデス・カニス（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ  ｃａｎｉｓ）、クテノセファリデス・フェリス（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ  ｆｅｌｉｓ））およびスナノミ（（ツンガ・ペネトランス（Ｔｕｎｇａ  ｐｅｎｅｔｒａｎｓ））が挙げられ得る。
【００１６】
標的刺咬昆虫としては、ゴキブリ（たとえばブラテラ・ゲルマニカ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ  ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、ペリプラネタ・アメリカーナ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ  ａｍｅｒｉｃａｎａ）、ブラッタ・オリエンタリス（Ｂｌａｔｔａ  ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ）、スペラ・ロンギパルパ（Ｓｕｐｅｌｌａ  ｌｏｎｇｉｐａｌｐａ））、甲虫（たとえばシトフィルス・グラナリウス（Ｓｉｔｉｏｐｈｉｌｕｓ  ｇｒａｎａｒｉｕｓ）、テネブリオ・モリトル（Ｔｅｎｅｂｒｉｏ  ｍｏｌｉｔｏｒ）、デルメステス・ラルダリウス（Ｄｅｒｍｅｓｔｅｓ  ｌａｒｄａｒｉｕｓ）、ステゴビウム・パニセウム（Ｓｔｅｇｏｂｉｕｍ  ｐａｎｉｃｅｕｍ）、アノビウム・パンクタツム（Ａｎｏｂｉｕｍ  ｐｕｎｃｔａｔｕｍ）、ヒロトルペス・バジュルス（Ｈｙｌｏｔｒｕｐｅｓ  ｂａｊｕｌｕｓ））、シロアリ（たとえばレチクリテルメス・ルシフグス（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｌｕｃｉｆｕｇｕｓ））、アリ（たとえばラシウス・ニゲル（Ｌａｓｉｕｓ  ｎｉｇｅｒ）、モノモリウム・ファラオニス（Ｍｏｎｏｍｏｒｉｕｍ  ｐｈａｒａｏｎｉｓ））、ススメバチ（たとえばベスプラ・ゲルマニカ（Ｖｅｓｐｕｌａ  ｇｅｒｍａｎｉｃａ））およびガの幼虫（たとえばエフェスティア・エルテラ（Ｅｐｈｅｓｔｉａ  ｅｌｕｔｅｌｌａ）、エフェスティア・カウテラ（Ｅｐｈｅｓｔｉａ  ｃａｕｔｅｌｌａ）、プロジア・インテルプンクテラ（Ｐｌｏｄｉａ  ｉｎｔｅｒｐｕｎｃｔｅｌｌａ）、ホフマンノフィラ・プセウドスプレテルラ（Ｈｏｆｍａｎｎｏｐｈｉｌａ  ｐｓｅｕｄｏｓｐｒｅｔｅｌｌａ）、ティネオラ・ビセリエラ（Ｔｉｎｅｏｌａ  ｂｉｓｓｅｌｌｉｅｌｌａ）、ティネオラ・ペリオネラ（Ｔｉｎｅａ  ｐｅｌｌｉｏｎｅｌｌａ）、トリコファガ・タペツェラ（Ｔｒｉｃｈｏｐｈａｇａ  ｔａｐｅｔｚｅｌｌａ））が挙げられる。
【００１７】
組成物は、所望の標的害虫に対して有効ないずれの好適な活性物質も含有し得る。例示的な活性物質は：ピレスロイド、ピラゾール、ネオニコチノイド、ジアミド（アントラニルアミド、ベンゼンジカルボキサミド）、カルバメート、ＭＥＴＩ（ミトコンドリアエネルギー移動阻害薬）（呼吸鎖複合体Ｉ−ＩＩＩ）、植物性殺虫剤および無機殺虫剤の群より選択される活性物質の１つ以上を包含し得る。
【００１８】
特に、組成物は：ベータ−シフルトリン、シフルトリン、シペルメトリン、アルファ−シペルメトリン、デルタメトリン、ビフェントリン、フルメトリン、ペルメトリン、ラムダ−シハロトリン、ガンマ−シハロトリン、メトフルトリン、エトフェンプロックス、トランスフルトリン、ジョチュウギク、インドキサカルブ、カルバリル、フィプロニル、メタフルミゾン、アザジラクチン、フルベンジアミド、クロラントラニリプロール、ホウ酸、ホウ砂、イミダクロプリド、クロチアニジン、ジノテフランおよびアセタミプリド、フェンピロキシメートおよびトルフェンピラドおよびスピノサドの群より選択される少なくとも１つの駆除剤を含有し得る。
【００１９】
特にピレスロイドは、本開示の目的に好適な駆除剤である。たとえばデルタメトリン（Ｃ２２Ｈ１９Ｂｒ２ＮＯ３）およびベータ−シフルトリン（Ｃ２２Ｈ１８Ｃｌ２ＦＮＯ３）などのピレスロイドは、好適な駆除剤である。デルタメトリン、（Ｓ）−シアノ（３−フェノキシフェニル）メチル（１Ｒ，３Ｒ）−３−（２，２−ジブロモエテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラートは、以下の式（Ｉ）を有する。
【００２０】
【化１】
2013535419.tif 000002
ベータ−シフルトリン、シアノ（４−フルオロ−３−フェノキシフェニル）メチル３−（２，２−ジクロロエテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラートは、以下の構造式（ＩＩ）を有する。
【００２１】
【化２】
2013535419.tif 000003
上述の駆除剤に加えて、組成物はさらなる駆除剤活性物質、たとえばアラニカルブ、アルジカルブ、アルドキシカルブ、アリキシカルブ、アミノカルブ、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ブフェンカルブ、ブタカルブ、ブトカルボキシム、ブトキシカルボキシム、カルボフラン、カルボスルファン、クロエトカルブ、ジメチラン、エチオフェンカルブ、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、ホルメタネート、フラチオカルブ、イソプロカルブ、メタム−ナトリウム、メチオカルブ、メソミル、メトルカルブ、オキサミル、ピリミカルブ、プロメカルブ、プロポクスル、チオジカルブ、チオファノックス、トリメタカルブ、ＸＭＣ、キシリルカルブ、トリアザメート、アセフェート、アザメチホス、アジンホス（−メチル、−エチル）、ブロモホス−エチル、ブロムフェンビンホス（−メチル）、ブタチオホス、カズサホス、カルボフェノチオン、クロルエトキシホス、クロルフェンビンホス、クロルメホス、クロルピリホス（−メチル／−エチル）、クマホス、シアノフェンホス、シアノホス、クロルフェンビンホス、ジメトン−Ｓ−メチル、ジメトン−Ｓ−メチルスルホン、ジアリホス、ダイアジノン、ジクロフェンチオン、ジクロルボス／ＤＤＶＰ、ジクロトホス、ジメトエート、ジメチルビンホス、ジオキサベンゾホス、ダイスルホトン、ＥＰＮ、エチオン、エトプロホス、エトリムホス、ファムフール、フェナミホス、フェニトロチオン、フェンスルホチオン、フェンチオン、フルピラゾホス、ホノホス、ホルモチオン、ホスメチラン、ホスチアゼート、ヘプテノホス、ヨードフェンホス、イプロベンホス、イサゾホス、イソフェンホス、ｏ−サリチル酸イソプロピル、イソキサチオン、マラチオン、メカルバム、メタクリホス、メタミドホス、メチダチオン、メビンホス、モノクロトホス、ナレド、オメトエート、オキシジメトン−メチル、パラチオン（−メチル／−エチル）、フェントエート、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ホスホカルブ、ホキシム、ピリミホス（−メチル／−エチル）、プロフェノホス、プロパホス、プロペタムホス、プロチオホス、プロトエート、ピラクロホス、ピリダフェンチオン、ピリダチオン（ｐｙｒｉｄａｔｈｉｏｎ）、キナルホス、セブホス（ｓｅｂｕｆｏｓ）、スルホテップ、スルプロホス、テブピリムホス、テメホス、テルブホス、テトラクロルビンホス、チオメトン、トリアゾホス、トリクロルホン、バミドチオン、ＤＤＴ、ニテンピラム、ニチアジン、チアクロプリド、チアメトキサム、ニコチン、ベンスルタップ、カルタップ、スピノサド、カンフェクロル、クロルダン、エンドスルファン、ガンマ−ＨＣＨ、ＨＣＨ、ヘプタクロル、リンダン、メトキシクロル、アセトプロール、エチプロール、ピラフルプロール、ピリプロール、バニリプロール、アベルメクチン、エマメクチン、エマメクチン安息香酸塩、イベルメクチン、ミルベマイシン、ジオフェノラン、エポフェノナン、フェノキシカルブ、ハイドロプレン、キノプレン、メトプレン、ピリプロキシフェン、トリプレン、クロマフェノジド、ハロフェノジド、メトキシフェノジド、テブフェノジド、ビストリフルロン、クロルフルアズロン（ｃｈｌｏｆｌｕａｚｕｒｏｎ）、ジフルベンズロン、フルアズロン、フルシクロクスロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、ノビフルムロン、ペンフルロン、テフルベンズロン、トリフルムロン、ブプロフェジン、シロマジン、ジアフェンチウロン、アゾシクロチン、シヘキサチン、フェンブタスズオキシド、クロルフェナピル、ビナパクリル、ジノブトン、ジノカップ、ＤＮＯＣ、フェナザキン、フェンピロキシメート、ピリミジフェン、ピリダベン、テブフェンピラド、トルフェンピラド、ヒドラメチルノン、ジコホル、ロテノン、アセキノシル、フルアクリピリム、バシルス・ツリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）株、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スピロテトラマト、３−（２，５−ジメチルフェニル）−８−メトキシ−２−オキソ−１−アザスピロ［４．５］デカ−３−エン−４−イルエチルカルボネート（炭酸，３−（２，５−ジメチルフェニル）−８−メトキシ−２−オキソ−１−アザスピロ［４．５］デカ−３−エン−４−イルエチルエステルとしても公知、ＣＡＳ登録番号３８２６０８−１０−８）、フロニカミド、アミトラズ、プロパルギット、シュウ酸水素チオシクラム、チオスルタップ−ナトリウム、アザジラクチン、バシルス属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｐｅｃ．）、ベアウベリア属（Ｂｅａｕｖｅｒｉａ  ｓｐｅｃ．）、コドレモン（ｃｏｄｌｅｍｏｎｅ）、メタリジウム属（Ｍｅｔａｒｒｈｉｚｉｕｍ  ｓｐｅｃ．）、パエシロマイセス属（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ  ｓｐｅｃ．）、ツリンギエンシン、ベルチシリウム属（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｓｐｅｃ．）、リン化アルミニウム（ａｌｕｍｉｎｉｕｍ  ｐｈｏｓｐｈｉｄ）、臭化メチル、フッ化スルフリル、氷晶石、フロニカミド、ピメトロジン、クロフェンテジン、エトキサゾール、ヘキシチアゾクス、アミドフルメト、ベンクロチアズ、ベンゾキシメート、ビフェナゼート、ブロモプロピレート、ブプロフェジン、キノメチオネート、クロルジメホルム、クロロベンジレート、クロロピクリン、クロチアゾベン（ｃｌｏｔｈｉａｚｏｂｅｎ）、シクロプレン、シフルメトフェン、ジシクラニル、フェノキサクリム、フェントリファニル、フルベンジミン、フルフェネリム、フルテンジン（ｆｌｕｔｅｎｚｉｎ）、ゴシップルア、ヒドラメチルノン、ジャポニルア、メトキサジアゾン、石油、ピペロニルブトキシド、オレイン酸カリウム、ピリダリル、スルフルラミド、テトラジホン、テトラスル、トリアラセンおよびベルブチンを含有し得る。
【００２２】
本発明による組成物は、たとえばベータ−シフルトリンおよびイミダクロプリドの組合せなどの１を超える活性物質を含有し得る。
【００２３】
たとえばスプレー乾燥、スプレー固化または流動床工程（たとえば、その開示全体は参照により本明細書に組み入れられている、欧州特許第１３２４６６１号明細書に記載されているような）によって得られた、活性物質粒子または活性物質含有粒子および／もしくは顆粒を使用することも可能である。これらの粒子は通常、たとえば５μｍを超える平均粒径ｄ５０（レーザ回折により水相中への分散後に決定）を持つ、粗い微粒子である。
【００２４】
ポリマー分散液
本発明の組成物は、水性ポリマー分散液も含有する。活性物質の環境劣化および／または洗い流しを低減することができるいずれのポリマー分散液も使用され得る。特に好適なポリマーおよびポリマー分散液は、米国仮特許出願第６１／１７２，２６５号明細書およびＰＣＴ出願第２００９／１４１１０９号パンフレットに詳細に記載されており、開示全体は、ポリマーおよびポリマー分散液に関連する部分を含めて、参照により本明細書に組み入れられている。分散液は、水性アニオン性、カチオン性または両性ポリマー分散液であり、水、少なくとも１つのポリマーおよび分散剤を包含し得る。好適なポリマー分散液は堅牢であり、安定しており、活性物質と適合性である。加えて、ポリマー分散液は低毒性を有し、装置の易洗浄性を生じ得る。
【００２５】
好適なポリマー分散液としては、脱塩水中の固体含有量に基づいて約０．０２５重量％の濃度で１ｃｍセル内で５３５ｎｍにて、約２．０未満の、たとえば約１．０未満または約０．１未満の吸収を有する微粒子ポリマー分散液が挙げられ得る。
【００２６】
このようなポリマー分散液としては、乾燥後に約０℃から約１２０℃の、たとえば約２５℃から約９０℃の、約４０℃から約８０℃の、または約４５℃から５５℃のガラス転移温度を有するポリマー分散液が挙げられ得る。
【００２７】
ポリマーのガラス転移温度は以下のように決定される。ＤＳＣパン中で乾燥させたポリマー分散液（室温および相対湿度０％にて２４時間乾燥）を、内部クーラーを装備したパーキンエルマーＤＳＣ−７示差走査熱量計を使用して、３回の加熱／冷却サイクル（−１００℃から＋１５０℃、加熱速度２０Ｋ／分、冷却速度３２０Ｋ／分、ガス流量３０ｍＬ／分にて窒素フラッシング）にわたって測定した。ガラス転移温度は、ガラス転移のレベルが半分のときに評価した。
【００２８】
ＭＦＴは、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ２１１５で規定されたサーモステア（Ｔｈｅｒｍｏｓｔａｉｒ）（登録商標）温度勾配試験装置（コースフェルト・メステクニックＧｍｂＨ）を用いて測定され得る。
【００２９】
ポリマー分散液の電解質に対する安定性を判定するために、吸収測定は水およびＣａＣｌ２分散液（５０ｍＭ）による希釈後に上記のように並行して行われ得る。測定は、希釈液調製の２４時間後に行った。２つの吸収値の（水のＣａＣｌ２２溶液に対する）相対差は、電解質に対する安定性の指標である。電解質に対して優れた安定性を持つポリマー分散液は、約２０％以下の、たとえば約５％以下の、または約３％以下の相対吸収差を有する。
【００３０】
好ましいポリマー分散液としては、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリルアミドより選択される１つ以上の化合物を含有するモノマー混合物の重合によって得られるポリマー分散液が挙げられる。
【００３１】
例示的な置換スチレンとしては、α−メチルスチレン、ビニルトルエンまたはこれらの混合物が挙げられる。
【００３２】
例示的なアクリル酸エステルとしては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、エチルアクリレートヘキシル、ステアリルアクリレートおよびステアリルメタクリレートならびにその混合物が挙げられる。特に、異性体ブチルアクリレートの混合物が用いられ得る。
【００３３】
ポリマー分散液は、置換されていてもよいスチレンおよびＣ１−Ｃ４−アルキル（メタ）アクリル酸エステルを含有するモノマー混合物の重合によって得られるポリマー分散液を包含し得る。
【００３４】
いずれの好適な重合工程を使用してもポリマー分散液が形成され得る。たとえば好適なカチオン性水性ポリマー分散液は、（１）乳化剤（すなわち第２の水性ポリマー分散液）が存在していてもよい状況および／または（２）親水コロイドが存在していてもよい状況でのモノマー混合物の重合によって得られ得る。
【００３５】
モノマー混合物：実施形態において、モノマー混合物は：
ａ）約２０から約６０重量％の少なくとも１つの置換されていてもよいスチレン、
ｂ）約４０から約８０重量％の少なくとも１つのＣ１−Ｃ１８−（メタ）アクリル酸エステルおよび
ｃ）約０から約２０重量％の、たとえば約１から約１０重量％の、ａ）およびｂ）以外の少なくとも１つの非イオン性エチレン系不飽和モノマー
（ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は１００重量％である）を含み得る、から本質的に成り得る、またはから成り得る。
【００３６】
群ａ）の好適なモノマーとしては、スチレンおよび／または置換スチレン、たとえばα−メチルスチレンまたはビニルトルエンが挙げられる。非置換スチレンを用いることはとりわけ好ましい。
【００３７】
群ｂ）の好適なモノマーとしては、少なくとも１つのＣ１−Ｃ１８−（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。メタクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、ｎ−、イソ−およびｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｎ−、イソ−およびｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、エチルアクリレートヘキシル、ステアリルアクリレートおよびステアリルメタクリレートを用いることが好ましい。ｎ−ブチルアクリレートまたは約１０から約９０重量％のｎ−ブチルアクリレートを含有する二元混合物を用いることがとりわけ好ましい。ｎ−ブチルアクリレートおよびｔｅｒｔ−ブチルアクリレートの混合物を用いることがとりわけ非常に好ましい。
【００３８】
群ｃ）の好適なモノマーとしては、ａ）およびｂ）以外の、少なくとも１つの非イオン性エチレン系不飽和モノマーが挙げられる。ニトリル、たとえばアクリロニトリルまたはメタクリロニトリル、アミド、たとえばアクリルアミド、メタクリルアミドまたはＮ−メチロールアクリルアミド、ビニル化合物、たとえばビニルアセテートまたはビニルプロピオネート、ジエン、たとえばブタジエンまたはイソプレン、およびアクリル酸またはメタクリル酸と少なくとも１つのエチレンオキシド単位とのエステル、たとえばヒドロキシエチルメタクリレートまたはジエチレングリコールモノメタクリレートを用いることが好ましい。
【００３９】
好ましいポリマーは、約４０から約６０重量％のスチレン、約２０から約３０重量％のｎ−ブチルアクリレートおよび約２０から約３０重量％ｔ−ブチルアクリレートのターポリマーである。
【００４０】
乳化剤との重合：乳化剤は、好ましくは飽和Ｃ１−Ｃ６−カルボン酸中での、
ｄ）約１５から約３５重量％の、たとえば約２０から約３０重量％の少なくとも１つの、第３級アミノ基を含有する（メタ）アクリル酸エステルおよび／または（メタ）アクリルアミド、
ｅ）約６５から約８５重量％の、たとえば約７０から約８０重量％の少なくとも１つの置換されていてもよいスチレンならびに
ｆ）約０から約２０重量％の、たとえば約０から約１０重量％または約１から約７重量％の、ｄ）およびｅ）以外の非イオン性またはカチオン性エチレン系不飽和モノマー
（ｄ）＋ｅ）＋ｆ）の合計は１００重量％である）を含み得る、から本質的に成り得る、またはから成り得るモノマー混合物の溶液重合によって得られ得る。
【００４１】
カチオン性ポリマー分散液は、乳化剤の存在下でのモノマー混合物ａ）からｃ）の乳化重合によって調製され得る。乳化剤は次に、飽和Ｃ１−Ｃ６カルボン酸中で行うことができ、適切な場合には、中間単離および／またはワークアップ後に水で処理される、モノマー混合物ｄ）からｆ）の溶液重合によって調製される。
【００４２】
乳化剤を調製するために、群ｄ）のモノマーとして、式（ＩＩＩ）の（メタ）アクリル酸エステルまたは（メタ）アクリルアミドを用いることが好ましく、
【００４３】
【化３】
2013535419.tif 000004
式中、
Ｒ１はＨまたはメチルを表し、
Ｒ２は直鎖Ｃ１−Ｃ４−アルキレンラジカルを表し、
Ｒ３およびＲ４は同じでありまたは異なり、Ｃ１−Ｃ４−アルキルを表し、ならびに
ＸはＯまたはＮＨを表す。
【００４４】
特に用いられる群ｄ）のモノマーとしては、式（ＩＩＩ）（式中、Ｒ３およびＲ４は、同じであり、メチルまたはエチルを表す。）に相当する化合物が挙げられる。とりわけ好ましい群ｄ）のモノマーは、式（ＩＩＩ）（式中、ＸはＮＨを表し、Ｒ３およびＲ４は、同じであり、メチルまたはエチルを表す。）の化合物である。また好ましくは用いられる群ｄ）のモノマーは、式（ＩＩＩ）（式中、Ｒ１はＨまたはメチルを表し、Ｒ２はｎ−プロピルを表し、Ｒ３およびＲ４は、同じであり、メチルを表し、ＸはＮＨを表す。）に相当するモノマーである。
【００４５】
乳化剤を調製するために、置換されていてもよい少なくとも１つのスチレンが群ｅ）のモノマーとして用いられる。一連の置換スチレンより、α−メチルスチレンまたはビニルトルエンを用いることが好ましい。とりわけ好ましくは、非置換スチレンが用いられる。
【００４６】
乳化剤を調製するために、用いられる群ｆ）のモノマーは、ｄ）およびｅ）とは異なる非イオン性またはカチオン性エチレン系不飽和モノマーである。ニトリル、たとえばアクリロニトリルまたはメタクリロニトリル、アミド、たとえばアクリルアミド、メタクリルアミドまたはＮ−メチロールアクリルアミド、ビニル化合物、たとえばビニルアセテートまたはビニルプロピオネート、１−１８個のＣ原子を有するアルコールのアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル、たとえばメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、ｎ−、イソ−およびｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｎ−、イソ−およびｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、エチルアクリレートヘキシル、ステアリルアクリレートならびにステアリルメタクリレートまたは少なくとも１つのエチレンオキシド単位との反応によって調製されているアクリル酸もしくはメタクリル酸のエステル、たとえばヒドロキシエチルメタクリレートまたはジエチレングリコールモノメタクリレートを用いることが好ましい。特に群ｆ）のカチオン性モノマーとして、ビニルピリジン、またはたとえば式（ＩＩＩ）の化合物を通例の４級化試薬、たとえばメチルクロリド、ベンジルクロリド、ジメチルサルフェートまたはエピクロロヒドリンと反応させることによって得られ得る式（ＩＩＩ）から誘導された４級化アンモニウム塩、たとえば２−（アクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロリド、２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロリド、３−（アクリルアミド）−プロピルトリメチルアンモニウムクロリドまたは３−（メチル−アクリルアミド）プロピルトリメチルアンモニウムクロリドを用いることが好ましい。
【００４７】
乳化剤を調製するために行われ得る溶液重合は、溶媒の存在下でフリーラジカル重合として行われ得る。好適な溶媒としては、たとえば，飽和Ｃ１−Ｃ６−カルボン酸、たとえば飽和Ｃ１−Ｃ６−モノカルボン酸および飽和Ｃ１−Ｃ６−ジカルボン酸が挙げられ得る。用いられる飽和Ｃ１−Ｃ６−カルボン酸は、さらなる置換基、たとえばヒドロキシル基に結合していてもよい。溶液重合は好ましくは、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、ヒドロキシプロピオン酸またはヒドロキシ酪酸中で行われる。多種多様の飽和Ｃ１−Ｃ６−カルボン酸の混合物も用いられ得る。ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシプロピオン酸、とりわけ好ましくは酢酸中で溶液重合を行うことが好ましい。この状況において、用いられる飽和Ｃ１−Ｃ６−カルボン酸は好ましくは、溶媒の総量に基づいて約２０重量％以下の水、たとえば約１０重量％以下の水、または約１重量％以下の水を含有する。他のカルボン酸と混合されていない、少なくとも約９９％の強度の酢酸中で溶液重合を行うことがとりわけ非常に好ましい。溶媒の量は、生じた乳化剤溶液の濃度が、用いたモノマーの量から計算して、約２０から約７０重量％であるように選ばれる。
【００４８】
溶液重合は、好ましくは重合調節剤の存在下で行われる。好適な重合調節剤は、主に硫黄化合物、たとえばチオグリコール酸またはメルカプタン、たとえばエチルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタンまたはｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタンである。メルカプタン、とりわけ好ましくはＣ８−Ｃ１４−アルキルメルカプタンを用いることが好ましい。
【００４９】
溶液重合は、フリーラジカル開始剤によって開始され得る。好ましくは用いられる溶液重合のためのフリーラジカル開始剤としては、ペルオキソまたはアゾ化合物、たとえば過酸化水素、ナトリウムペルオキソジサルフェート、カリウムペルオキソジサルフェートおよびアンモニウムペルオキソジサルフェート、過酸化ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化ジベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチル−バレロニトリル）または２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリドが挙げられる。アゾ化合物、とりわけ好ましくはニトリル、たとえばアゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）または２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチル−バレロニトリル）を用いることが好ましい。
【００５０】
溶液重合を行う場合、フリーラジカル開始剤および重合調節剤の量は好ましくは、約５，０００から約１００，０００ｇ／ｍｏｌの、たとえば約１５，０００から約７５，０００の、または約２５，０００から約５０，０００の重量平均分子量を持つ乳化剤が得られるように選ばれる。分子量分布および重量平均分子量の決定は、当業者に公知の方法、たとえばゲル透過クロマトグラフィー、光散乱または超遠心分離によって行われ得る。
【００５１】
溶液重合が終了した後、得られた乳化剤は中間単離によって単離するか、または水で直接処理するかのどちらかである。得られた乳化剤を水で直接処理すること、および撹拌することによって、乳化剤が部分的に溶解して、部分的に分散された形で存在する均質液相を調製することが好ましい。水添加後の液相中の乳化剤の濃度は、約２から約２０重量％、たとえば約５から約１５重量％である。この液相は、カチオン性水性ポリマー分散液を調製するための乳化重合を行うために直接用いられ得る。
【００５２】
次に、カチオン性水性ポリマー分散液が上記のようなモノマー混合物の乳化剤との乳化重合によって調製される。
【００５３】
親水コロイドとの重合：別の実施形態において、好適な水性ポリマー分散液は、グラフトポリマーを形成するための主鎖としての親水コロイドの存在下で、モノマー混合物の重合によって得られ得る。
【００５４】
親水コロイドは、水に溶解または分散可能であり、膨潤可能であり、粘性溶液、ゲルまたは安定した系を生じる、巨大分子の親水性物質、たとえば寒天、カラギーナン、キサンタン、ゲラン、ガラクトマンナン、アラビアゴム、トラガカント、カラヤ、カードラン、ベータ−グルカン、アルギネート、マンナン、キトサン、セルロース、タンパク質、ゼラチン、ペクチン、デンプン（およびその修飾および／または分解（たとえば加水分解および／または酸化形）および合成水溶性ポリマーである。酸化デンプンは、デンプンを水性酸化剤、たとえば過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸または過硫酸アンモニウムで処理することによって作製され得る。このような条件下で、酸化剤はデンプンと反応して、ポリマー鎖を切断し、末端基をアルデヒド基からカルボン酸基に酸化する。親水コロイドは、たとえば５００から１０，０００の分子量Ｍｎを持つ、たとえば分解デンプンであり得る。使用され得る例示的な分解デンプンは、ＰＥＲＦＥＣＴＡＭＹＬ（登録商標）４６９２（アヴェベより市販）である。
【００５５】
このようなグラフト水性ポリマー分散液はたとえば、親水コロイド、たとえばデンプンの存在下でのエチレン系不飽和モノマーのラジカル開始乳化共重合によって開始され得て、用いられるエチレン系不飽和モノマーは：
（ａ）約３０から約６０重量％の少なくとも１つの置換されていてもよいスチレン、
（ｂ）約６０から約３０重量％の少なくとも１つのＣ１−Ｃ４−アルキル（メタ）アクリレート、
（ｃ）約０から約１０重量％の、たとえば約１から約７重量％の他のエチレン系不飽和共重合性モノマー；および
（ｄ）約５から約４０重量％の、たとえば約５から約１０重量％のまたは約１０から約３０重量％の分解デンプン
（（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）の合計は１００％である。）を含み得る、から本質的に成り得る、またはから成り得る。ラジカル開始乳化重合に用いられるフリーラジカル開始剤は、グラフト活性水溶性酸化還元系であり得る。好適なおよび好ましいモノマーａ）、ｂ）およびｃ）としては、カチオン性ポリマー分散液について上述した化合物が挙げられる。
【００５６】
グラフトポリマー分散液は一般に、約１００ｎｍ未満の、たとえば約５０から約９０ｎｍの、または約３０から約６０ｎｍの粒径を有する。実施形態において、粒子はポリマーコアをデンプンシェルと共に有する。デンプンシェルは、厚さが約２から約１５ｎｍ、たとえば約３から約１０ｎｍ、または約４から約６ｎｍであり得る；およびコアは約４０から約６０ｎｍであり得る。
【００５７】
ポリマー分散液中のポリマーは、約５０，０００Ｄ以上の、たとえば約５０，０００Ｄの約１００，０００Ｄの分子量を有し得る。このうち、オリゴマー（１０００Ｄ未満の部分）の関連する寄与はない。
【００５８】
実施形態において、水性ポリマー分散液中のポリマーの濃度は、いずれの好適な量でも、ポリマー分散液の重量に基づいて、たとえば約１０から約４０重量％、約１５から約３５重量％、約１５から約２０重量％または約２０から約３０重量％でもよい。このポリマーのうち、ポリマー分散液の重量に基づく構成要素ａ）の濃度は、約５から約２０重量％、たとえば約７から約１５重量％または約９から約１２重量％であり得る。ポリマー分散液の重量に基づく構成要素ｂ）の濃度は、約３から約２０重量％の、たとえば約８から約１７重量％または約１０から約１３重量％であり得る。
【００５９】
別の実施形態において、水性ポリマー分散液は、約５から約１５重量％の、たとえば約８から約１２重量％の量のスチレン；約１から約１０重量％、たとえば約３から約７重量％の量のｎ−ブチルアクリレート；約１から約１０重量％、たとえば約３から約７重量％の量のｔ−ブチルアクリレート；および約３から約１０重量％の、たとえば約５から約８重量％の酸化デンプンを含む。
【００６０】
実施形態で使用され得る例示的な市販のポリマー分散液は、ＰＯＬＹＧＲＡＰＨＩＸ（登録商標）（ケミラケミカルズ，Ｉｎｃ．より市販）を含む。
【００６１】
たとえば２０％ポリマー水性ポリマー分散液の、２３℃の温度にて測定された粘度は、一般に約３から約３０ｍＰａｓである。２０％分散液の平均粒径は、約１００ｎｍ未満、たとえば約５から約５０ｎｍである。平均粒径は、当業者に公知の方法、たとえばレーザ相関分光法、超遠心分離または比濁法によって決定され得る。
【００６２】
分散剤：本発明によるポリマー分散液としては、非イオン性および／またはイオン性分散剤が挙げられ得る。
【００６３】
例示的な非イオン性分散剤としては、ポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシドブロックコポリマー、直鎖アルコールのポリエチレングリコールエーテル、脂肪酸とエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドとの反応生成物、さらにポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンの混合ポリマー、ならびに（メタ）アクリル酸エステルのコポリマー、（メタ）アクリル酸エステル、さらに、リン酸化されていてもよくおよび塩基によって中和されていてもよいアルキルエトキシレートおよびアルキルアリールエトキシレート（たとえばソルビトールエトキシレート）が挙げられる。
【００６４】
例示的なイオン性分散剤としては、アニオン性分散剤、たとえば修飾ナトリウムリグノスルホネート、クラフトナトリウムリグノスルホネート、ナフタレン−ホルムアルデヒド縮合物、ポリアスパラギン酸、ポリアクリレート、ポリエチレンスルホネート、修飾デンプン、ゼラチン、ゼラチン誘導体またはアニオン性界面活性剤（たとえば芳香族もしく脂肪族サルフェートおよびスルホネート、または硫酸化もしくはスルホン酸化芳香族もしくは脂肪族エトキシレート）が挙げられる。
【００６５】
微細分散活性物質粒子または活性物質含有担体粒子を使用する場合、アニオン性分散剤および／または非イオン性分散剤を使用することが好ましい。
【００６６】
任意の添加剤
上述の構成要素以外に、組成物は、増粘剤（増粘活性化物質を含んでいてもよい）、保存料、消泡剤の１つ以上、標的化された様式で混合物のｐＨを調整するような、または増粘剤を活性化するような量の１つ以上の酸または塩基および製剤の使用特性を最適化するためのさらなる構成要素を含有していてもよい。
【００６７】
増粘剤：好適な増粘剤は、増粘剤として作用する合成および生物物質を含み、駆除組成物中でこの目的のために慣習的に用いられ得る。例示的な増粘剤としては、無機粒子、たとえばカーボネート、シリケートおよび酸化物、ならびにまた有機物質、たとえば尿素／ホルムアルデヒド縮合物；合成増粘剤、たとえばポリアクリレート増粘剤、たとえばＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）およびＰＥＭＵＬＥＮ（登録商標）増粘剤（ルーブリゾールより市販）；生物増粘剤、たとえばキサンタンガム、たとえばＫＥＬＺＡＮ（登録商標）Ｓ（ＣＰケルコより市販）、ＲＨＯＤＩＣＡＲＥ  Ｔ（登録商標）、およびＲＨＯＤＯＰＯＬ２３（登録商標）（どちらもローディアより市販）；ならびに無機増粘剤、たとえば層状シリケート、たとえばカオリン、モンモリロナイトおよびラポナイト（ｌａｏｐｏｎｉｔｅ）が挙げられる。他の例としては、ルチル、高分散シリカとして知られる二酸化ケイ素、シリカゲル、ならびにまた天然および合成シリケートおよびタルクが挙げられる。増粘剤は、いずれの好適な量でも、たとえば全駆除組成物に基づいて約０．０１から約０．５重量％、たとえば約０．０７から約０．３０重量％または約０．２５重量％で存在し得る。
【００６８】
保存料：好適な保存料としては、駆除組成物においてこの目的に用いられ得る物質が挙げられる。例示的な保存料としては、クエン酸１水和物、イソチアゾリノン、１，２−ベンズイソチアゾロン−３−オンが挙げられる。具体的な例としては、ＰＲＥＶＥＮＴＯＬ（登録商標）（ランクセスＡＧより市販）およびＰＲＯＸＥＬ（登録商標）（アーチＵＫバイオサイズより市販）が挙げられる。保存料は、全駆除組成物に基づいて、たとえば約０．０１から約０．４重量％の、たとえば約０．１から約０．２重量％の、または約０．１５から約０．１８重量％のいずれの好適な量でも存在し得る。
【００６９】
消泡剤：ポリマー分散液はほとんどまたは全く発泡挙動を呈さないことが多いが、好適消泡剤としては、駆除組成物においてこの目的で用いられ得る物質が挙げられる。例示的な消泡剤としては、ステアリン酸マグネシウムまたはシリコーンオイル、たとえばＰＨＯＤＯＲＳＩＬ  ＡＮＴＩＦＯＡＭ  ４１６（登録商標）（ローディアより市販）が挙げられる。消泡剤は、たとえば全駆除組成物に基づいて約０．０１から約０．３重量％の、約０．１から約０．２重量％の、または約０．１５重量％のいずれの好適な量でも存在し得る。
【００７０】
加えてプロピレングリコールもポリマー懸濁液に添加され得る。
【００７１】
組成物の調製
本発明の駆除組成物は、いずれの好適な方法によっても調製され得る。このような方法において、駆除組成物の構成要素は、各場合で所望の比で相互に混合される。構成要素を混合する際に、ポリマー分散液が活性物質に添加され得るか、または活性物質がポリマー分散液に添加され得る。いくつかの実施形態において、増粘剤が最後に添加され得る。
【００７２】
固体構成要素は、細砕状態（たとえば＜５μｍで好都合に用いられる。しかし、主粒径がたとえば約５μｍ以下となるように、構成要素を混合した後に得た懸濁液を最初に粗粉砕して、次に微粉砕することも可能である。
【００７３】
駆除組成物を形成する場合、混合温度はある範囲内で変更され得る。好適な温度は、約１０℃から約６０℃、たとえば約１５℃から約４０℃であり得る。駆除剤製剤の調製に用いられる通例の混合および粉砕機器は、本発明による工程を行うのに好適である。
【００７４】
濃縮製剤中には、組成物中の活性物質およびポリマーの量は、いずれの有効な量でも存在し得て、広い範囲で変化し得る。たとえば活性物質は、全駆除組成物に基づいて約０．０１から約４０重量％のいずれの量でも、たとえば約０．１から約２０重量％、約１から約２０重量％または約２から約１０重量％で存在し得る。たとえば５０．０ｇ／ｌの活性物質濃縮物では、活性物質は約３から約７重量％の、たとえば約４から約６重量％または約５重量％の量で存在し得る。
【００７５】
このような濃縮製剤では、ポリマーは、全駆除組成物に基づいて約１から約５０重量％の、たとえば約２から約４０重量％の、約６から約２０重量％の、約１０から約１３重量％の、または約１１から約１２重量％のいずれの量でも存在し得る。この状況において、規定されたポリマーの量は、ポリマー固体含有量に基づく含有量を示す。頻繁には、これはポリマーが合成される、販売するために供給される、および本発明による組成物を調製するのに用いられる水性分散液の形である。
【００７６】
濃縮製剤において、活性物質のポリマーに対する比は、約１：１から約１：４、たとえば約１：３または約１：２であり得る。これは活性物質のポリマーに対する比であるために、添加されるポリマー分散液の量は、ポリマー分散液中のポリマーの濃度によって変わる。たとえば活性物質のポリマーに対する所望の比が１：２である場合、ＰＯＬＹＧＲＡＰＨＩＸ（登録商標）がポリマー分散液として使用される場合、および組成物が６重量％のデルタメトリンを包含する場合、ここで約５０重量％のＰＯＬＹＧＲＡＰＨＩＸ（登録商標）（それ自体は２４０ｇ／ｌ濃縮物）はポリマーが約１２重量％［０．２４ｘ５０＝０．１２］存在するように添加される。別の例において、４．７０８重量％のデルタメトリン濃縮物が所望である場合、同じ１：２の比を持つ所望の濃縮物を得るためには、３９．２３４重量％のＰＯＬＹＧＲＡＰＨＩＸ（登録商標）（９．４１６重量％ポリマー）が必要である。活性成分の所望の濃度に応じて、水含有量および／または他の任意の成分が増減され得る。
【００７７】
レディー・トゥー・ユーズ製剤では（ならびに濃縮製剤が希釈される場合、活性物質の量は広い範囲で、全駆除組成物に基づいて、たとえば約０．００１から約０．５重量％または約０．０１の約０．１重量％で変化し得る。ポリマーの量は一般に、全駆除組成物に基づいて約０．００２から約１重量％の、たとえば約０．００４から約０．８重量％または約０．０１から約０．４重量％の量で存在する。濃縮製剤と同様に、規定された量は固体含有量に基づく量を示す。
【００７８】
加えて、水性ポリマー分散液は駆除組成物に添加される耐候性添加剤として供給され得るか、または水と共にまたは水なしで他の駆除組成物に添加される粉末形で添加され得て、これによりいずれの好適な駆除組成物の耐候性も拡張される。加えてポリマー分散液は、耐候性を付与するために、すでに塗布された駆除組成物の上部を覆ってスプレーされ得る。
【００７９】
組成物の塗布
組成物がレディー・トゥー・ユーズ形である場合、希釈は必要ない。しかし濃縮組成物は、その所期の使途のために水で希釈され得る。この状況において、組成物は、活性物質含有量が所期の塗布率で活性物質の十分な活性を確保する程度まで希釈される。たとえば希釈は、上で規定したレディー・トゥー・ユーズ組成物に相当する組成物を生じ得る。
【００８０】
レディー・トゥー・ユーズまたは希釈溶液は、いずれの慣習的な様式でも、たとえば手動または電気スプレー器を用いたスプレー塗布、はけ塗り、霧吹き、塗装などで塗布され得る。活性物質およびポリマー分散液は共に混合され、次に混合物として塗布され得るか、または別々に塗布され得る。たとえば活性物質が塗布され得て、続いてポリマー懸濁液が塗布される；ポリマー懸濁液が最初に塗布されて、続いて活性物質が塗布され、この上にポリマー懸濁液が２回目に塗布されてもよい；またはポリマー懸濁液および活性物質の混合物が塗布され得て、その前および／または後のどちらかにポリマー懸濁液が塗布され得る。
【００８１】
スプレー塗布の状況において、活性物質は一般に約１から約１０００ｍｇ／ｍ２の、たとえば約１から約５００ｍｇ／ｍ２の、約５から約２５０ｍｇ／ｍ２の、または約１０から約２５０ｍｇ／ｍ２の塗布率で塗布され得る。
【００８２】
本発明による組成物は、ポリマーが約１．０ｍｇ／ｍ２から約２０００ｍｇ／ｍ２の、たとえば約５．０ｍｇ／ｍ２から約５００ｍｇ／ｍ２の、約５ｍｇ／ｍ２から約２００ｍｇ／ｍ２の、または約１０ｍｇ／ｍ２から約２００ｍｇ／ｍ２の（固体に基づく）付着率で塗布されるような、表面に対する希釈率および塗布率で塗布され得る。
【００８３】
本発明による組成物は、建築物内部または屋外などの害虫から保護する必要があるいずれの表面にも、たとえば壁紙、コンクリート、下塗り、切石、木材（処理済みおよび未処理）、セラミック（施釉および無釉）、わらまたは屋根ぶき材料、れんが（未処理、石灰塗料塗布、塗装）、粘土鉱物（たとえばテラコッタ）、チョーク、石灰、石膏、セメント含有およびローム質表面に塗布され得る。
【００８４】
特に組成物は、天然または人工発生源からの水、たとえば雨、雪、洪水、スプリンクラーシステム、灌漑などに曝露され得る屋外表面に塗布され得る。塗布後の組成物は、水に曝露されている場合でも、表面に対して予想外に高い粘着性を有する。組成物は水性であるため、この所望の特性はなおさらに驚くべきである。また組成物の効力は、ポリマー分散液を包含しない駆除組成物の効力を超えて改善されている。
【００８５】
多様な表面への組成物の粘着性（または定着）は、ある期間にわたってある量の水に曝露されたときの洗い流しパーセントによって定量され得る。洗い流しパーセントは、処理表面が制御された量の水、たとえば人工雨に曝露された場合に洗い流される活性物質の量である。
【００８６】
洗い流しパーセントは、表面材料によって変化する。たとえば多孔性、表面テクスチャおよび／または微細構造は洗い流しパーセントに寄与し得る。たとえば平滑表面（すなわち施釉セラミックタイル）に塗布される場合、組成物は約１インチ／時以下の降雨に１時間曝露されたときに、約５０％以下の、たとえば約４５％から約５％の、約３０％から約１２％の、約２５％から約１２％の、約２５％から約１６％の、または約１６％から約１２％の洗い流しパーセントを有し得る。より粗い表面（すなわちコンクリート、れんがなど）に塗布される場合、組成物は約１インチ／時以下の降雨に１時間曝露されたときに、約２５％以下の、たとえば約２５％から約２％の、約２４％から約４％の、約１４％から約５％の、約１４％から約６％の、または約６％の約４％の洗い流しパーセントを有し得る。
【００８７】
粘着性（または定着）は、活性物質およびポリマー分散液を包含する本発明による組成物を、ポリマー分散液を包含しないが、同じ活性成分濃度を有する（その残量は水で構成されている）比較可能な組成物と比較することによっても定量され得る。本発明の組成物のそのような比較可能な組成物によって生じた洗い流し量の％の低下は、少なくとも約１０％の、たとえば約１０から約９０％の、たとえば約２５から約８０％の、約６０から約７５％のまたは約６２から約７２％の低下であった。
【００８８】
以下の実施例は例示に過ぎず、決して開示を制限するものではない。
【実施例】
【００８９】
実施例１：ポリマー分散液の調製
撹拌器、還流冷却器および加熱ジャケットを装備したフラスコ内で、酸化分解したジャガイモデンプン１２４．５ｇを窒素下で脱イオン水９８５ｇに分散させて、加温することによって溶解させた。続いて、１％強度の硫酸鉄（ＩＩ）溶液４２．７ｇおよび３％強度の過酸化水素溶液１１６ｇを添加して、混合物を８６℃にて１５分撹拌した。１５分後、以下の２つの計量溶液を同時に、しかし別々に、一定の注入速度にて９０分以内に８６℃にて計り入れた：
１）スチレン、アクリル酸ｎ−ブチルおよびアクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルの混合物３２１ｇ
２）３％強度の過酸化水素溶液９３．７ｇ
すべての溶液を計り入れた後、撹拌を８６℃にて１５分間継続して、次にｔ−ブチルヒドロペルオキシド２ｇを添加して、混合物を後反応させた。８６℃にてさらに６０分後、混合物を室温まで冷却させて、１０％強度の４ナトリウム塩の形のＥＤＴＡ溶液１０ｇを添加して、１０％強度の水酸化ナトリウム溶液１３ｇを用いてｐＨを６．５に調整した。混合物を１００μｍフィルタクロスに通して、２４．０重量％の固体含有率を持つ微細化分散液を得た。
【００９０】
スチレン、アクリル酸ｎ−ブチルおよびアクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルの間の比は、所望のポリマー特性（ガラス転移温度、最低膜形成温度）に応じて変更することができる。好適な比は、上のプロトコルに従って実験的に決定することができる。
【００９１】
実施例２：懸濁液Ａの調製
ポリマー分散液（以下、ＰＤ−ＳＡＣＰと呼ぶ）を上の実施例１に従って調製した。５．８８重量％のデルタメトリンを４９．０４重量％のＰＤ−ＳＡＣＰと混合した。懸濁液の残量は、水および多様な不活性成分、たとえば保存料、増粘剤、消泡剤、懸濁液Ａを形成する他の成分で構成されていた。下の表１を参照。
【００９２】
実施例３：懸濁液Ｂの調製
ＳＵＳＰＥＮＤ（登録商標）ＳＣ（バイエル・エンバイロメンタル・サイエンスより市販）の比較可能な懸濁液を懸濁液Ｂとして使用した。サスペンドＳＣは、４．７５重量％のデルタメトリンおよび９５．２５重量％の水および不活性成分を包含する。下の表１を参照。
【００９３】
【表１】
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実施例４：洗い流しパーセント試験−懸濁液Ａと比較可能な懸濁液Ｂの比較。以下の試験は、懸濁液ＡとＢとの間の降雨時定着の相違について試験を行うために設計された。
【００９４】
Ａ．希釈。懸濁液ＡおよびＢは、０．０５％（重量／重量）溶液および、Ｓｕｓｐｅｎｄ（登録商標）ＳＣの最大ラベル率（最大ラベル率は０．０６％および２．２７ｍｇ  Ａ．Ｉ．／フィート２に等しい１ガロン／１０００フィート２）よりやや高い、２．５ｍｇ  Ａ．Ｉ．／フィート２で試験を行った。各懸濁液の詳細な希釈および塗布情報を表２（下）に示す：
【００９５】
【表２】
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スプレー溶液は、水道水を用いて５００ｍＬ暗褐色ガラス瓶中で調製した。スプレー器はプラスチック製ミストスプレー器であり、瓶とスプレー器への潜在的な吸収をなくすためにガラスインサートを備えていた。各スプレー溶液は塗布の直前に調製した。
【００９６】
Ｂ．試験建築材料。試験では２種類の建築材料を使用した：施釉セラミックタイルおよびコンクリートスラブ：
（１）施釉セラミックタイル：市販の１２インチ×１２インチ施釉セラミック・フロア・タイルをＨｏｍｅＤｅｐｏｔ（登録商標）から購入した（モデル番号：ＲＧＮ２２ＷＴ、ＳＫＵ番号：１７７４３９）；および
（２）コンクリートスラブ：１２インチ×１２インチコンクリートスラブを、ＨｏｍｅＤｅｐｏｔ（登録商標）から購入したコンクリートミックス（モデル番号：１１０１８０、ＳＫＵ番号：１６９７６５）を使用して、試験の２週間前に屋内で作製した。コンクリート表面は、建造物基礎の表面と同様に、比較的平滑であった。
【００９７】
施釉セラミックタイルを試験材料として使用したのは、その平滑性、低い多孔性および不活性表面が最悪の場合の洗い流しに相当するはずだからである。タイルを高温の水道水で洗浄して表面の塵やいずれの潜在的な化学的残留物も除去することによって準備して、塗布前に２４時間乾燥させた。
【００９８】
コンクリートスラブを第２の試験材料として使用したのは、コンクリートが建造物の垂直壁の下部（サイディングの下）ならびに歩道および私道で広く使用されているためである。コンクリートスラブは、プラスチック容器内で水道水に３日間浸漬して、ブラシで洗浄して表面の塵やアルカリ性物質を除去することにより準備した。塗布の前にコンクリートスラブを３日間乾燥させた。
【００９９】
Ｃ．降雨シミュレータ。降雨シミュレータは、ＦｕｌｌＪｅｔ（登録商標）ステンレス鋼スプレーノズル（モデル番号：ＦＬ−１０ＶＳ）を用いて作製した。これは大型液滴全広角コーンノズルである。降雨強度は、入口レギュレータによって圧力を制御することによって制御した。壁としてプラスチックファイルを有する３フィート×３フィートの木枠の上面中央にノズルを配置した。ノズルは試験材料の中心の約６フィート上であった。
【０１００】
この試験で使用した目標の降雨強度は１インチ／時であり、試験期間は１時間であった。この強度は、ピレスロイドを用いた初期の洗い流し試験を含めて、流出および洗い流し試験で広く使用されてきた。Ｈａｒｂｏｕｒｔ  ｅｔ  ａｌ．，Ｗａｓｈｏｆｆ／Ｒｕｎｏｆｆ  Ｏｆ  Ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ  Ｒｅｓｉｄｕｅｓ  Ｆｒｏｍ  Ｓｌａｂｓ  Ｏｆ  Ｅｘｔｅｒｎａｌ  Ｂｕｉｌｄｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｕｒｆａｃｅｓ  Ｕｓｉｎｇ  Ｓｉｍｕｌａｔｅｄ  Ｒｕｎｏｆｆ，Ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ  Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  Ｒｅｐｏｒｔ  Ｎｕｍｂｅｒ  ７９４．１０（２００９）を参照。米国の多くの場所で、この強度以上の複数の嵐が毎年予想され得る。この製品の主要な使用区域であるカリフォルニアでは、この降雨強度は、１０年１時間降雨頻度に近かった。Ｕ．Ｓ．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｃｏｍｍｅｒｃｅ，Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒ  Ｎｏ．４０，Ｒａｉｎｆａｌｌ  Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ  Ａｔｌａｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｕｎｉｔｅｄ  Ｓｔａｔｅｓ  ｆｏｒ  Ｄｕｒａｔｉｏｎｓ  ｆｒｏｍ  ３０  Ｍｉｎｕｔｅｓ  ｔｏ  ２４Ｈｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｒｅｔｕｒｎ  Ｐｅｒｉｏｄｓ  ｆｒｏｍ  １  ｔｏ  １００  ｙｅａｒｓ，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，ＤＣ（Ｍａｙ  １９６１）を参照。
【０１０１】
降雨は、試験材料の表面を通じた降雨を１時間収集することによって校正した。
【０１０２】
Ｄ．スプレー溶液の塗布。試験用タイルまたはスラブの端は、洗い流しの間に試験材料スタンドに接着されるため、０．５インチ幅の紙テープを貼り付けた。個々の試験材料を塗布前に秤に載せ、スプレー溶液を表面に均一にスプレーして、スプレー溶液の密度を１ｇ／ｍＬと仮定して、塗布量を秤から読み取った。塗布後に、試験タイルまたはスラブを洗い流し前に２４時間乾燥させた。各タイプの試験建築材料について、各製剤の試料が３つずつあった。
【０１０３】
Ｅ．洗い流し試験。個々のタイルまたはスラブをステンレス鋼スタンドに置いて、端に沿ってシリコーンシーラントで封止した。約１時間後に、スタンドを封止試験材料と共に降雨シミュレータの中央に移動させた。試験表面は、垂線に対して３０度（または地面に対して６０度）であった。次に上記の降雨強度を用いて、洗い流しのシミュレーションを行った。洗い流し水を２．５Ｌ褐色ガラス広口瓶に収集した。３０度の角度を選び、雨水がスラブ表面を流れて洗い流しを最大限にすることを確認した。風速に応じて角度は０から９０度まで変化することがあるので、３０度の角度は任意選択である。しかしこの角度は、初期のピレスロイド洗い流し試験と一致している（Ｈａｒｂｏｕｒｔ  ｅｔ  ａｌ．，２００９を参照）。
【０１０４】
Ｆ．分析手順。試料をアプライド・バイオサイエンス・サイエックス４０００ＬＣ／ＭＳ／ＭＳシステムと連結された島津ＨＰＬＣポンプで分析した。方法は、０．０００１ｐｐｂから１ｐｐｂのデルタメトリンで良好な直線性を示した。フェノキシ１３Ｃ６−デルタメトリンを内部標準として使用した。
【０１０５】
Ｇ．試料の種類および調製。
【０１０６】
品質管理試料−アセトニトリル（ＡＣＮ）スパイク：スパイク溶液の濃度および試験材料にスプレーされた量を検証するために、同様の量のスプレー溶液を、３つの試験材料試料にそれぞれ塗布する前後に、アセトニトリル２５０ｍＬを含有する５００ｍＬ褐色瓶にもスプレーした。ＨＰＬＣ−ＭＳ／ＭＳ分析の前に１：１  ＡＣＮ／水試料となるように、わずかな一定分量のＡＣＮスパイクを同じ体積の純水で希釈した。
【０１０７】
品質管理試料−水スパイク：抽出効率および貯蔵安定性を試験するために、同様の量のスプレー溶液を水道水１０００ｍＬを含有する２．５Ｌ褐色ガラス広口瓶にもスプレーした。ギ酸を使用して、水試料のｐＨを４．０未満に調整した。同量のＡＣＮを広口瓶に添加して、広口瓶を振とう器上で３０分振とうすると、ＨＰＬＣ−ＭＳ／ＭＳ分析前に１：１  ＡＣＮ／水試料が得られた。
【０１０８】
テープ試料：塗布中の試験材料の端のテープを塗布後にアセトニトリル１００ｍＬに浸漬して、塗布中にテープにスプレーされた量を定量した。ＨＰＬＣ−ＭＳ／ＭＳ分析の前に１：１  ＡＣＮ／水試料が産生されるように、わずかな一定分量のＡＣＮスパイクを同じ体積の純水で希釈した。
【０１０９】
洗い流し試料：各試験の直後に、洗い流し試料のｐＨをギ酸によって４．０以下に調整した。洗い流し試料の体積を試験前後の試料広口瓶重量によって、洗い流し水の密度を１と仮定して計算した。同量のＡＣＮを広口瓶に添加して、広口瓶を振とう器上で３０分振とうすると、ＨＰＬＣ−ＭＳ／ＭＳ分析前に１：１  ＡＣＮ／水試料が得られた。
【０１１０】
Ｈ．結果および考察。
【０１１１】
品質管理試料の回収：以下の表は、タイルおよびコンクリートスラブ試験中の品質管理スパイクからの回収を示す。デルタメトリンの２つ製剤では、ＡＣＮスパイクからの回収は８２．３％から１０５％の範囲におよび、水スパイクからの回収は７４．８％から１１２％に及んだ（表３を参照）。これらの回収により、この試験の試験および分析手順が検証された。
【０１１２】
【表３】
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試験表面への降雨定着の改善：１インチ降雨シミュレーションを用いた１時間試験中のタイルからのサスペンドＳＣ  ５０中のデルタメトリンの洗い流しパーセンテージは４７．７％であり、本発明による懸濁液Ａでは１７．８％に低下した（表４）。
【０１１３】
【表４】
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コンクリートスラブの洗い流しパーセンテージは、施釉セラミックタイルより低かった。サスペンドＳＣ  ５０の洗い流しパーセンテージは２９．６％であり、デルタメトリンＳＣ  ６２．５では８．４％に低下した（表５）。
【０１１４】
ｔ検定の手順および結果：ｔ検定統計手順（不等分散を仮定する２標本）を使用して、洗い流しパーセンテージの平均を懸濁液Ｂと懸濁液Ａとで比較した。評価されている帰無仮説は、塗布質量の平均洗い流しパーセントは両方の製剤タイプで等しいということであり、代わりの仮説は、製剤タイプによる塗布質量の平均洗い流しパーセントの間の統計的有意差があることを示している。手順はアルファレベル０．０５または９５％信頼区間で完了させた。
【０１１５】
検定による結果は、両側ｐ（０．０５）値がタイルおよびコンクリートスラブそれぞれについて０．０１３７（ｔ＝４．３０３）および０．００８８（ｔ＝２．７７６）であることを示し、このためタイルおよびコンクリートスラブ双方に対して製剤懸濁液Ｂと懸濁液Ａとの間の有意差が指摘している（表５）。
【０１１６】
【表５】
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このため、タイルに塗布された懸濁液Ｂ中のデルタメトリンは約４７．７％が洗い流されたが、懸濁液Ａ中では１７．８％が洗い流された。おそらくその表面微細構造のために、コンクリートスラブ上の洗い流しの量は少なく、特に懸濁液Ｂ中では約２９．６％のデルタメトリンがコンクリートスラブから洗い流されたのに対して、懸濁液Ａ中では８．４％が洗い流された。これらの結果がとりわけ驚くべきであるのは、懸濁液の濃縮型の生成物が洗い流しを受けることが多いためである。
【０１１７】
上で開示した多様な組合せならびに他の特徴および機能、またはその代替は、多くの他の異なるシステムまたは用途に望ましくは組合わされ得ることが認識されるであろう。また、この中の現在予見または予想できない多様な代替、修正、変形または改良は、続いて当業者によって行われ得て、また以下の請求項に包含されるものとする。
【図１】
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【国際調査報告】
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