(57)【要約】  正に帯電したポリマー及び負に帯電した反応染料を含むポリマー染料を含むヘア組成物、並びに正に帯電したポリマー及び負に帯電した反応染料を含むポリマー染料を含む組成物を毛髪に塗布することによる毛染め方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー染料を含むヘアケア組成物であって、前記ポリマー染料が、負に帯電した反応染料に共有結合している正に帯電したポリマーを含む組成物。
【請求項２】
染料がポリマーに共有結合している請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
組成物の０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜２重量％の染料ポリマーを含む請求項１〜２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４】
２〜３０重量％の界面活性剤を含む請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
真珠光沢付与剤を含む請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
反応染料がジクロロトリアジニル、ジフルオロクロロピリミジン、モノフルオロトリアジニル、ジクロロキノキサリン、ビニルスルホン、ジフルオロトリアジン、モノクロロトリアジニル、ブロモアクリルアミド及びトリクロロピリミジンから選択される反応基を含む請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
反応染料がアゾ、アントラキノン、フタロシアニン、ホルマザン及びトリフェンジオキサジンから、より好ましくはアゾ、アントラキノン、フタロシアニン及びトリフェンジオキサジンから、最も好ましくはアゾ及びアントラキノンから選択される発色団を含む請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
ｐＨが４〜９、好ましくは５〜８である請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
正に帯電したポリマー及び負に帯電した反応染料を含むポリマー染料を含む組成物を毛髪に塗布することによる毛染め方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー染料を含むヘアケア組成物及び前記組成物を用いる毛染め方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＵＳ  ４１８２６１２（Ｇｉｌｌｅｔｔｅ）は、ヘアカラーのための染料に共役結合させたポリエチレンイミンカチオン性ポリマーを開示している。使用される染料は負に帯電した置換基を有していない。
【０００３】
ＦＲ  ２４５６７６４（Ｌ’Ｏｒｅａｌ）は、ヘアカラーのための染料に結合させた第４級アミンポリマーを開示している。使用される染料は負に帯電した置換基を有していない。
【０００４】
ＵＳ  ４２２８２５９（Ｌ’Ｏｒｅａｌ）は、水溶性カチオン性ポリマーを含むケラチン材料に対する染料を開示している。
【０００５】
ＷＯ２００８／００９５７９（Ｃｉｂａ）及びＷＯ２００９／０９０１２１〜ＷＯ２００９／０９０１２５（ＢＡＳＦ）は、ヘアカラーのためのポリマーに共役結合させたカチオン性染料を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第４１８２６１２号明細書
【特許文献２】仏国特許出願公開第２４５６７６４号明細書
【特許文献３】米国特許第４２２８２５９号明細書
【特許文献４】国際公開第２００８／００９５７９号
【特許文献５】国際公開第２００９／０９０１２１号
【特許文献６】国際公開第２００９／０９０１２２号
【特許文献７】国際公開第２００９／０９０１２３号
【特許文献８】国際公開第２００９／０９０１２４号
【特許文献９】国際公開第２００９／０９０１２５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従来技術にもかかわらず、改良されたヘアダイ組成物に対する要望が依然としてある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
従って、第１の態様で、本発明は請求項１に記載の組成物を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
ポリマー
ポリマーは、染料との反応のために遊離−ＳＨ、−ＯＨまたは−ＮＨ２基を含む。より好ましくは、ポリマーは少なくとも１個の−ＯＨまたは−ＮＨ２基を含有している。
【００１０】
好ましくは、ポリマーはｐＨ５．０で全体としてカチオン性に帯電している。好ましくは、ポリマーは第４級アミ基または第３級アミンを含んでいる。
【００１１】
前記ポリマーの例は、ポリエチレンイミン、ポリプロピレンイミン、ポリビニルアミン、ポリビニルイミン、アミノシリコーン、カチオン加工澱粉及びカチオン変性ポリビニルアルコールである。
【００１２】
好ましくは、ポリマーは５００〜２００，０００の分子量を有している。
【００１３】
好ましくは、ポリマーはポリアミンである。好ましくは、ポリアミンはポリエチレンイミン、ポリプロピレンイミン、ポリビニルアミン及びポリビニルイミンから選択される。
【００１４】
ポリアミンはポリアルキルアミンであり、通常線状または分岐状である。ポリアミンは第１級、第２級または第３級アミン、或いはその混合物を含む。好ましくは、ポリアミンはエチレンアルキル基を含み、ポリマーはポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を与えるべくエチレンイミンを開環重合することにより形成される。ＰＥＩが最も好ましい。
【００１５】
或いは、ポリアミンをエトキシル化して、エトキシル化ポリエチレンイミン（ＥＰＥＩ）を与える。これに関して、１個または多数のアミン官能基を１個以上のアルキレンオキシド基と反応させてポリアルキレンオキシド側鎖を形成する。アルキレンオキシドはホモポリマー（例えば、エチレンオキシド）であっても、ランダムまたはブロックコポリマーでもよい。
【００１６】
本発明の組成物中に使用するのに適したＰＥＩは一般式：
（−ＮＨＣＨ２ＣＨ２−）ｘ［−Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）ＣＨ２ＣＨ２−］ｙ
（式中、ｘは約１〜約１２００００、好ましくは約２〜約６００００、より好ましくは約３〜約２４０００の整数であり、ｙは約１〜約６００００、好ましくは約２〜約３００００、より好ましくは約３〜約１２０００の整数である）
を有し得る。ポリエチレンイミンの具体例はＰＥＩ−３、ＰＥＩ−７、ＰＥＩ−１５、ＰＥＩ−３０、ＰＥＩ−４５、ＰＥＩ−１００、ＰＥＩ−３００、ＰＥＩ−５００、ＰＥＩ−６００、ＰＥＩ−７００、ＰＥＩ−８００、ＰＥＩ−１０００、ＰＥＩ−１５００、ＰＥＩ−１８００、ＰＥＩ−２０００、ＰＥＩ−２５００、ＰＥＩ−５０００、ＰＥＩ−１００００、ＰＥＩ−２５０００、ＰＥＩ−５００００、ＰＥＩ−７００００、ＰＥＩ−５０００００、ＰＥＩ−５００００００等（ここで、整数はポリマーの平均分子量を表す）である。このように呼ばれているＰＥＩはＡｌｄｒｉｃｈから入手可能である。
【００１７】
最も好ましくは、アルコキシル化及び／または反応染料との反応前のＰＥＩは８００〜８０００の平均分子量を有している。
【００１８】
ＰＥＩは、好ましくはアルコキシル化、最も好ましくはエトキシル化されている。ＰＥＩは、少なくとも１個のＮＨ２またはＮＨ、好ましくは少なくとも１個のＮＨ２が反応染料との反応に利用できるように部分的にアルコキシル化されている。第１級及び第２級アミンの０．２〜５０％がアルコキシル化されているのが好ましいアルコキシル化度である。
【００１９】
反応染料
反応染料はＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｄｙｅｓ（Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ編，Ｗｉｌｅｙ  ＶＣＨ  ２００３）に記載されている。多くの反応染料がカラーインデックス（英国染料染色学会（Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ）及び米国繊維化学技術・染色技術協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ））にリストされている。
【００２０】
好ましくは、反応染料は、ジクロロトリアジニル、ジフルオロクロロピリミジン、モノフルオロトリアジニル、ジクロロキノキサリン、ビニルスルホン、ジフルオロトリアジン、モノクロロトリアジニル、ブロモアクリルアミド及びトリクロロピリミジンから選択される反応基を含む。
【００２１】
より好ましくは、反応染料は、モノクロロトリアジニル、ジクロロトリアジニル及びビニルスルホニルから選択される反応基を含む。
【００２２】
好ましくは、反応染料は、アゾ、アントラキノン、フタロシアニン、ホルマザン及びトリフェンジオキサジンから、より好ましくはアゾ、アントラキノン、フタロシアニン及びトリフェンジオキサジンから、最も好ましくはアゾ及びアントラキノンから選択される発色団を含む。
【００２３】
染料がアゾ染料である場合、アゾ染料がアゾ−金属錯塩染料でないことが好ましい。
【００２４】
反応染料の例には、リアクティブブラック５、リアクティブブルー１９、リアクティブレッド２、リアクティブブルー５９、リアクティブブルー２６９、リアクティブブルー１１、リアクティブイエロー１７、リアクティブ、リアクティブオレンジ４、リアクティブオレンジ１６、リアクティブグリーン１９、リアクティブブラウン２、リアクティブブラウン５０が含まれる。
【００２５】
好ましくは、染料は１、２、３または４個、より好ましくは１または２個のＳＯ３Ｎａ基を含有している。これにより、有効レベルの負電荷が生ずる。
【００２６】
限定数の染料を使用して広いカラーパレットを得るために反応染料の組合せを使用してもよい。３つの反応染料の混合物から構成される三色系が好ましい。好ましくは、三色系はリアクティブブルーまたはリアクティブブラック染料、リアクティブレッド及びリアクティブイエロー染料の組合せを含有する。例えば、リアクティブブラック５、リアクティブイエロー１７６及びリアクティブレッド２３９；リアクティブブルー１７６、リアクティブイエロー１７６及びリアクティブレッド１４１。
【００２７】
好ましくは、各ポリマー分子は少なくとも１つ、好ましくは２つ以上の染料分子に共有結合していなければならない。
【００２８】
好ましくは、染料ポリマーは、ポリマーを０．１〜２０重量％、最も好ましくは１〜１０重量％の反応染料と反応させることにより得られ得る。
【００２９】
好ましくは、組成物は漂白と毛染めを同時にできるようにペルオキシド源を含む。適当なペルオキシド源には過酸化水素が含まれる。
【００３０】
好ましくは、組成物は洗い流せるヘアトリートメント組成物である。
【００３１】
好ましくは、組成物は５〜３５重量％のアニオン性界面活性剤を含む。適当なアニオン性界面活性剤には、アルキル基が８〜１８個の炭素原子を含むアルカリ金属アルキルエーテル硫酸塩が含まれる。好ましいアニオン性界面活性剤には、１、２または３個のＥＯ基、好ましくは１個のＥＯ基を有するラウリルエーテル硫酸ナトリウムが含まれる。
【００３２】
好ましくは、組成物は真珠光沢付与剤を含む。適当な真珠光沢付与剤には、エチレングリコールジステアレートが含まれる。
【００３３】
好ましくは、組成物は密閉ボトル中に包装されている。
【００３４】
好ましくは、組成物はシャンプー、コンディショナーまたはヘアトリートメント組成物である。
【００３５】
組成物がヘアコンディショニング組成物である場合、コンディショニング活性物質、例えば脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪エステルまたは脂肪アミド、カチオン性界面活性剤またはシリコーンを含む。
【００３６】
第２の態様で、本発明の第１の態様に従う組成物を毛髪に塗布することによる毛染め方法を提供する。
【実施例】
【００３７】
実施例１：ポリアミンポリマー合成
（ｉ）ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）ＭｅＯ−メチルグリシジルエーテルの合成
ＰＥＧ  ＭｅＯ−メチルグリシジルエーテルを反応スキームに示すように合成した。
【００３８】
【化１】
2013522258.tif 000002
【００３９】
無水ＴＨＦ（２×２０ｍｌ）で２回濯いだＮａＨのスラリー（０．１ｍｏｌ，鉱油中６０％  懸濁液（４ｇ））を無水ＴＨＦ（１００ｍｌ）中で撹拌した。ＭｅＯ−ＰＥＧ−ＯＨ（３７．５ｇ，０．０５ｍｏｌ）をＴＨＦ（５０ｍｌ）中に含む溶液を一滴ずつ添加した。この混合物を室温で１時間撹拌した。ＴＨＦ（４０ｍｌ）中のエピクロロヒドリン（３９．２ｍｌ）を一滴ずつ添加した。次いで、混合物を室温で一晩撹拌した後、４時間還流した。過剰の塩基を酢酸で中和した後、活性炭を添加し、１時間撹拌した。濾過後、溶液を減圧下で濃縮し、石油エーテル（２Ｌ）に注ぎ、ワックス状生成物を真空中で乾燥した。
【００４０】
（ｉｉ）ＰＥＧ改質ＰＥＩ（２Ｋ）の合成
ＰＥＧ  ＭｅＯ−メチルグリシジルエーテルをメタノール中でＰＥＩと混合し、４日間還流することによりＥＰＥＩポリマーを合成した。水中で透析し、凍結乾燥した後、粘性生成物を得た。
【００４１】
実施例２：染料−ポリマー合成
実施例１のポリエチレンイミンポリマー（０．５ｇ）、Ｎａ２ＣＯ３（０．１ｇ）及び反応染料（０．１ｇ）を脱イオン水（３５ｍｌ）中で一緒に混合し、６５℃で５時間加熱した。反応後、生成物を水（ＣＯＭＷ＝３５００）に対して７２時間透析した。次いで、水を回転蒸発により除去した。生じたポリマーを真空中で乾燥した。
【００４２】
以下のポリマーを合成した。
（Ｐ１）ＰＥＧ７５０−ＰＥＩ２０００    リアクティブブルー４（ＲＢ４）（０．１０ｇ）
ＰＥＧ及びＰＥＩの後の整数は平均分子量を表す。
【００４３】
実施例３：カチオン性ポリビニルアルコール及び反応染料合成
Ｌａｕｒｅｎ  Ｐａｎ製カチオン性変性ポリビニルアルコール（１ｇ）をリアクティブブルー４（０．０７ｇ）、リアクティブレッド２（０．０３ｇ）及びＮａ２ＣＯ３（０．５ｇ）と共に脱イオン水（１００ｍｌ）中に溶解して、ポリマーＰ２を生成した。次いで、溶液を６０℃まで６時間加熱した。生成物を水（ＣＯＭＷ＝１２，０００）に対して７２時間透析した。次いで、水を回転蒸発により除去し、最終サンプルを真空中で乾燥した。
【００４４】
実施例４：染色性能
染料ポリマーの１重量％溶液を脱イオン水中で調製した。３×１０ｃｍのニットウール布見本（羊毛）を染料−ポリマー溶液に入れ、２０秒間撹拌し、取り出し、乾かした。布見本の反射率を反射率計を用いて測定し、色をＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊値及び染色していない対照に対するΔΕ値として表示することにより、ウールの色を評価した。次いで、布見本を水を流しっぱなしにして３０秒間すすぎ、乾かし、色を再測定した。次いで、布見本をシャンプーで洗浄し、濯ぎ、乾かし、再測定した。結果を以下に示す。
【００４５】
【表１】
2013522258.tif 000003
【００４６】
Ｃ＊は、以下のように合成した中性ポリマー（ヒドロキシエチルセルロース）−反応染料の比較例である：ヒドロキシエチルセルロース（０．５ｇ）、Ｎａ２ＣＯ３（０．５ｇ）及び反応染料（０．０５ｇ；０．０４０ｇのリアクティブブルー４と０．０１０ｇのリアクティブレッド２）を脱イオン水（１００ｍｌ）中で一緒に混合し、６０℃で５時間加熱した。反応後、生成物を水（ＣＯＭＷ＝１２０００）に対して７２時間透析した。次いで、水を回転蒸発により除去した。生じたポリマーを真空中で乾燥した。
【００４７】
使用したシャンプーは以下の組成を有していた：２０重量％のラウリルエーテル硫酸ナトリウム；５．３重量％のココアミドプロピルベタイン；６．５重量％のグリコールジステアレート、ラウレス硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ココアミドＭＥＡ、キシレンスルホン酸アンモニウムの混合物であるＭｉｒａｓｈｅｅｎ  Ａ−２２０（Ｒｈｏｄｉａ製）；残りは微量成分と水。
【００４８】
実施例５
以下は標準方法により作成した組成物である。
【００４９】
【表２】
2013522258.tif 000004
【００５０】
【表３】
2013522258.tif 000005
【００５１】
染料−ポリマーは、いずれもＰＥＩを主成分とする３つの染料ポリマーの１：１：１混合物であった。
ポリエチレンイミン  Ａｌｄｒｉｃｈ  ＣＡＳ［２５９８７−０６−８］，Ｍｎ＝１８００；
ポリマーＡ：２．５重量％のリアクティブブラック５と反応させたＰＥＩ；
ポリマーＢ：２．５重量％のリアクティブイエロー１７６と反応させたＰＥＩ；
ポリマーＣ：２．５重量％のリアクティブレッド２３９と反応させたＰＥＩ。
【手続補正書】
【提出日】平成24年8月2日(2012.8.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレンイミン、ポリプロピレンイミン、ポリビニルアミン及びポリビニルイミンから選択される正に帯電したポリマーが負に帯電した染料に共有結合しているポリマー染料を含むヘアケア組成物であって、前記染料はジクロロトリアジニル、ジフルオロクロロピリミジン、モノフルオロトリアジニル、ジクロロキノキサリン、ビニルスルホン、ジフルオロトリアジン、モノクロロトリアジニル、ブロモアクリルアミド及びトリクロロピリミジンから選択される反応基を用いて前記ポリマーに結合されている前記組成物。
【請求項２】
組成物の０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜２重量％の染料ポリマーを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
２〜３０重量％の界面活性剤を含む請求項１〜２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４】
真珠光沢付与剤を含む請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
反応染料がアゾ、アントラキノン、フタロシアニン、ホルマザン及びトリフェンジオキサジンから、より好ましくはアゾ、アントラキノン、フタロシアニン及びトリフェンジオキサジンから、最も好ましくはアゾ及びアントラキノンから選択される発色団を含む請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
ｐＨが４〜９、好ましくは５〜８である請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
正に帯電したポリマーがポリエチレンイミンを含む請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
請求項１に記載の組成物を毛髪に塗布することによる毛染め方法。
【国際調査報告】
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