(57)【要約】  立体障害フェノール及びホスファイトを含むポリマー安定剤組成物であって、低ゲル含有量及び強化されたガス退色に対する耐性をもたらす。上記安定剤組成物は、ポリエチレンホモポリマー及びポリエチレンコポリマー、例えばメタロセン触媒から生成された直鎖状低密度ポリエチレンを安定化するために特に有用である。立体障害フェノールは、１，３，５−トリス−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、及び１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼンからなる群から選択される。ホスファイトは、好ましくは、２種以上のアルキル化アリールホスファイトを含む液体ホスファイト組成物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
低ゲル含有量及び強化されたガス退色を有するポリオレフィンを調製する方法であって、
（１）立体障害フェノール、並びに
（２）（ｉ）トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−フェニル）ホスファイト及びトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）ホスファイトから選択されるトリス（ジアルキルアリール）ホスファイト、
（ｉｉ）トリス（４−ｔ−アミル−フェニル）ホスファイト及びトリス（４−ｔ−ブチル−フェニル）ホスファイトから選択されるトリス（モノアルキルアリール）ホスファイト、
（ｉｉｉ）ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−フェニル）−４−ｔ−アミル−フェニルホスファイト及びビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−４−ｔ−ブチル−フェニルホスファイトから選択されるビス（ジアルキルアリール）モノアルキルアリールホスファイト、及び
（ｉｖ）ビス（４−ｔ−アミル−フェニル）−２，４−ジ−ｔ−アミル−フェニル）ホスファイト及びビス（４−ｔ−ブチル−フェニル）−２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）ホスファイトから選択されるビス（モノアルキルアリール）ジアルキルアリールホスファイト：
から選択される少なくとも２種の異なるホスファイトを含み、周囲条件で液体である該ホスファイト組成物
を含む組成物をポリオレフィンに添加することによる上記方法。
【請求項２】
前記立体障害フェノールが、１，３，５−トリス−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、及び１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼンからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
立体障害フェノールが、化合物Ｉ：
【化１】
2013508507.tif 000012
（式中、ｘは、独立に０、１、２、又は３であり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、独立に水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、及びＣ５〜Ｃ１０シクロアルキルであり、但し、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の少なくとも一つは、水素ではない）の構造を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
立体障害フェノールが、化合物ＩＩ：
【化２】
2013508507.tif 000013
（式中、ｘは、独立に０、１、２、又は３であり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、独立に水素、及びＣ１〜Ｃ１２アルキル、及びＣ５〜Ｃ１０シクロアルキルであり、但し、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の少なくとも一つは、水素ではなく、Ｒ４は、独立にＣ１〜Ｃ６アルキルである）の構造を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
ホスファイト組成物が、ホスファイト組成物の総重量に対して、
０．１から２０重量％までのトリス（ジアルキルアリール）ホスファイト、
２０から７０重量％までのトリス（モノアルキルアリール）ホスファイト、
２から２０重量％までのビス（ジアルキルアリール）モノアルキルアリールホスファイト、及び
１５から６０重量％までのビス（モノアルキルアリール）ジアルキルアリールホスファイト
を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
ポリオレフィンに添加される組成物が、ゲル化防止剤を実質的に含まない、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
立体障害フェノールのホスファイト組成物に対する重量比が、１：１から１：２０までである、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
ポリオレフィンが、メタロセン触媒から生成される直鎖状低密度ポリエチレンである、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
ａ）ポリエチレンホモポリマー、ポリエチレンコポリマー、ポリプロピレンホモポリマー、及びポリプロピレンコポリマーからなる群から選択されるポリオレフィン、並びに
ｂ）（１）立体障害フェノール、及び
（２）（ｉ）トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−フェニル）ホスファイト及びトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）ホスファイトから選択されるトリス（ジアルキルアリール）ホスファイト、
（ｉｉ）トリス（４−ｔ−アミル−フェニル）ホスファイト及びトリス（４−ｔ−ブチル−フェニル）ホスファイトから選択されるトリス（モノアルキルアリール）ホスファイト、
（ｉｉｉ）ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−フェニル）−４−ｔ−アミル−フェニルホスファイト及びビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−４−ｔ−ブチル−フェニルホスファイトから選択されるビス（ジアルキルアリール）モノアルキルアリールホスファイト、及び
（ｉｖ）ビス（４−ｔ−アミル−フェニル）−２，４−ジ−ｔ−アミル−フェニル）ホスファイト及びビス（４−ｔ−ブチル−フェニル）−２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）ホスファイトから選択されるビス（モノアルキルアリール）ジアルキルアリールホスファイト：
から選択される少なくとも２種の異なるホスファイトを含み、周囲条件で液体である該ホスファイト組成物
を含む有効量の安定剤組成物
を含み、フィルムの１平方メートル当たり０．０１から０．５ゲル（ゲル／ｍ２）までの２００から４００μｍまでのサイズのゲル形成のゲル含有量を有する物品。
【請求項１０】
検出可能な４００μｍより大きいサイズのゲル形成を有さない、請求項９に記載の物品。
【請求項１１】
７日間では０未満、１８日間では０．７未満、２５日間では１．１未満、３３日間では１．７未満又は４１日間では２．５未満の、ＮＯｘへの曝露後の黄色度指数を有する、請求項９に記載の物品。
【請求項１２】
２５０から５０００ｗｐｐｍまでの量の安定剤組成物を含む、請求項９に記載の物品。
【請求項１３】
ホスファイト組成物が、ホスファイト組成物の総重量に対して、
０．１から２０重量％までのトリス（ジアルキルアリール）ホスファイト、
２０から７０重量％までのトリス（モノアルキルアリール）ホスファイト、
２から２０重量％までのビス（ジアルキルアリール）モノアルキルアリールホスファイト、及び
１５から６０重量％までのビス（モノアルキルアリール）ジアルキルアリールホスファイト
を含む、請求項９に記載の物品。
【請求項１４】
ａ）ポリエチレンホモポリマー、ポリエチレンコポリマー、ポリプロピレンホモポリマー、及びポリプロピレンコポリマーからなる群から選択されるポリオレフィン、並びに
ｂ）（１）立体障害フェノール、及び
（２）トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニル−フェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト及びそれらの混合物からなる群から選択されるホスファイト
を含む有効量の安定剤組成物
を含み、１平方メートル当たり０．０１から０．５ゲル（ゲル／ｍ２）の２００から４００μｍまでのサイズのゲル形成のゲル含有量を有する上記物品。
【請求項１５】
検出可能な４００μｍより大きいサイズのゲル形成を有さない、請求項１４に記載の物品。
【請求項１６】
７日間では０未満、１８日間では０．７未満、２５日間では１．１未満、３３日間では１．７未満又は４１日間では２．５未満の、ＮＯｘへの曝露後の黄色度指数を有する、請求項１４に記載の物品。
【請求項１７】
２５０から５０００ｗｐｐｍまでの量の安定剤組成物を含む、請求項１４に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、その開示が、参照により本明細書に完全に組み込まれている２００９年１０月２３日に出願された米国特許出願第１２／６０４，９８１号からの優先権を主張する。
【０００２】
本発明は、低ゲル含有量及び強化されたガス退色（ｇａｓ−ｆａｄｉｎｇ）を示すポリマー用の新規な安定剤の組成物に関する。より具体的には、該安定剤は、ポリオレフィンを安定化させるための立体障害フェノール及びホスファイトを含む。
【背景技術】
【０００３】
ポリマー、例えば、ポリオレフィン、ポリビニルハライド、ポリエステル、ポリアミド、ニトリルポリマー、スチレン系ポリマー及びアクリレートポリマー、及びブタジエンゴム、ポリイソプレンなどのエラストマー材料などは、本質的に不安定で熱酸化的分解の影響を受けやすい。従って、これらのポリマー及びエラストマー材料は、溶融加工中にしばしば安定化を必要とする。例示的な安定剤には、フェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤、有機ホスファイト、抗酸化物質、脂肪酸の金属塩、ヒドロタルサイト、金属酸化物、エポキシ化油、ヒドロキシルアミン、アミンオキシド、ラクトン、及びチオ相乗剤（ｔｈｉｏｓｙｎｅｒｇｉｓｔ）が含まれる。
【０００４】
有機ホスファイトは、溶融加工、成形加工（ｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎ）、及び長期の使用中に退色を防ぐ抗酸化物質としてポリオレフィンの安定化に広く使用される。様々なポリエチレン樹脂の安定化方策は、タイプ（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、等）、製造プロセス（気相、スラリー、溶液）、及びポリマー生成において使用される触媒（チーグラー・ナッタ、クロム、メタロセン、等）によって決まる。多くの場合、ホスファイトのヒンダードフェノール及び中和剤パッケージに対するモル比は、ポリマーグレードによって決まる。立体障害フェノール及びホスファイトの様々なモル比の組合せを、ポリエチレン用の安定剤システムとして使用することは、通常の商習慣である。一般的に使用される立体障害フェノールには、テトラキスメチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシルヒドロシンナメート）メタン、オクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス（オクタデシル）ヒドロキシルアミン、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロパン酸及び２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチル−フェノールが含まれる。一般的に使用されるホスファイトには、Ａｌｋａｎｏｘ（商標）２４０（Ｃｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ、Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ、米国）、Ｉｒｇａｆｏｓ（商標）１６８（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、米国）、又はＤｏｖｅｒｐｈｏｓ（商標）Ｓ−４８０（Ｄｏｖｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ、Ｄｏｖｅｒ、Ｏｈｉｏ、米国）の商品名で市販されているトリス−ノニルフェニルホスファイト（ＴＮＰＰ）及びトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが含まれる。
【０００５】
ＴＮＰＰ及びトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトは、オクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートと共に、ポリエチレンの溶融安定化のために一般的に使用される。しかし、ホスファイトのオクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートとの組合せは、ポリエチレン樹脂に混合された場合、不十分なガス退色及び高いゲル含有量を示す。不十分なガス退色及び高いゲル含有量のために、これらの安定剤は、フィルム用途に不向きである。理論に束縛されることなく、ゲルは、反応器及び／又は押出機中で形成された高分子量ポリマー又はおおまかに架橋されたポリマーの小領域であり、一旦形成されると取り除くのが困難であると考えられる。ゲルは、低密度ポリエチレン及びポリ塩化ビニルにとって共通の問題であり、フィルム用途においてひずみを生じることがある。米国特許第４，５４０，５３８号に記載されたように、ゲル化防止剤、例えばポリエチレングリコール／オキシド又はエトキシル化直鎖アルコールを添加することによりゲル含有量を減少させるために、いくつかの先行する試みがなされた。
【０００６】
従って、ポリマー樹脂及び組成物を、分解に対して有効に安定化し得る、安全で有効な安定剤のニーズが存在する。
【発明の概要】
【０００７】
一実施形態において、本発明は、（１）立体障害フェノール；及び（２）以下：（ｉ）トリス（ジアルキルアリール）ホスファイト、（ｉｉ）トリス（モノアルキルアリール）ホスファイト、（ｉｉｉ）ビス（ジアルキルアリール）モノアルキルアリールホスファイト、及び（ｉｖ）ビス（モノアルキルアリール）ジアルキルアリールホスファイトの少なくとも２種の異なるホスファイトを含むホスファイト組成物を含むポリオレフィン用安定剤組成物を対象とし；ここで、該ホスファイト組成物は、周囲条件で液体である。
【０００８】
上記立体障害フェノールは、１，３，５−トリス−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、及び１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼンからなる群から選択することができる。
【０００９】
上記ホスファイト組成物は、ホスファイト組成物の総重量に対して、０．１から２０重量％までのトリス（ジアルキルアリール）ホスファイトを含むことができ；２０から７０重量％までのトリス（モノアルキルアリール）ホスファイト；２から２０重量％までのビス（ジアルキルアリール）モノアルキルアリールホスファイト、及び１５から６０重量％までのビス（モノアルキルアリール）ジアルキルアリールホスファイトを含むことができる。
【００１０】
別の実施形態において、ａ）ポリエチレンホモポリマー、ポリエチレンコポリマー、ポリプロピレンホモポリマー、及びポリプロピレンコポリマーからなる群から選択されるポリオレフィン；並びにｂ）有効量の安定剤組成物を含む物品が提供される。上記安定剤組成物は、（１）立体障害フェノール；並びに（２）以下：（ｉ）トリス（ジアルキルアリール）ホスファイト、（ｉｉ）トリス（モノアルキルアリール）ホスファイト、（ｉｉｉ）ビス（ジアルキルアリール）モノアルキルアリールホスファイト、及び（ｉｖ）ビス（モノアルキルアリール）ジアルキルアリールホスファイトの少なくとも２種の異なるホスファイトを含むホスファイト組成物を含み；ここで、上記ホスファイト組成物は、周囲条件で液体である。好ましくは、上記ポリオレフィンは、メタロセン触媒から生成された直鎖状低密度ポリエチレンである。
【００１１】
このような実施形態において、上記物品は、ゲルのサイズが２００μｍから４００μｍまでであり、１平方メートルのフィルム当たり０．０１から０．５ゲル（ゲル／ｍ２）のゲル含有量を有し得る。好ましくは、上記組成物は、検出可能な４００μｍより大きいサイズのゲル形成を有さない。好ましくは、上記組成物は、実質的にゲル化防止剤を含まない。さらに、上記物品は、７日間では０未満の、１８日間では０．７未満の、２５日間では１．１未満の、３３日間では１．７未満の又は４１日間では２．５未満の、ＮＯｘへの曝露後の黄色度指数を有することができる。
【００１２】
一実施形態において、上記物品は、物品の総重量に対して２５０から５０００ｗｐｐｍまでの安定剤組成物を含む。立体障害フェノールのホスファイト組成物に対する重量比は、１：１から１：２０までであってよく、一実施形態において、１：１０から１：２０まであってよい。
【００１３】
さらに別の実施形態において、（ａ）ポリエチレンホモポリマー、ポリエチレンコポリマー、ポリプロピレンホモポリマー、及びポリプロピレンコポリマーからなる群から選択されるポリオレフィン；並びに（ｂ）有効量の安定剤組成物を含む物品が提供される。上記安定剤組成物は、（１）立体障害フェノール；並びに（２）トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニル−フェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト又はそれらの混合物からなる群から選択されるホスファイトを含む。この態様において、上記物品は、ゲルのサイズが２００から４００μｍまでであり、物品の１平方メートル当たり０．０１から０．５ゲル（ゲル／ｍ２）までのゲル含有量を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
序文
本発明は、立体障害フェノール及びホスファイト、好ましくは液体ホスファイトを含む、有効量の安定剤組成物を使用するポリマーの安定化に関する。上記安定剤組成物は、ポリオレフィン、例えばポリエチレン及びポリプロピレンを安定化するために特に有用である。有効量の本発明の立体障害フェノール及びホスファイトは、ＮＯｘに曝露された場合に、ポリオレフィンの色の安定性の増加に寄与する。予想外で驚くべきことに、有効量の立体障害フェノール及びホスファイトは、さらにポリオレフィンのゲル含有量を減少する。これらの改善された性質は、ポリオレフィンから生成された物品における改善された性能をもたらす。
【００１５】
Ａ．ポリマー
本発明の安定剤組成物で安定化されるポリマーは、ポリエチレンホモポリマー若しくはコポリマー、又はポリプロピレンホモポリマー若しくはコポリマーであり得る。本発明が、ポリエチレン及びポリプロピレンに関して論じられたが、当技術分野で知られている他のポリマー、例えばポリオレフィンホモポリマー及びコポリマー、熱可塑性プラスチック、ゴム、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアルキレンテレフタレート、ポリスルホン、ポリイミド、ポリフェニレンエーテル、スチレン系ポリマー及びコポリマー、ポリカーボネート、アクリルポリマー、ポリアミド、ポリアセタール、ハロゲン化物含有ポリマー、及び生分解性ポリマーは、本発明の実施形態によって意図されている。
【００１６】
一実施形態において、上記ポリマーは、一般的にエチレンベースのポリマーであるが、０．８６ｇ／ｃｃから０．９７ｇ／ｃｃまでの範囲の、好ましくは０．８８ｇ／ｃｃから０．９６５ｇ／ｃｃまでの範囲の、より好ましくは０．９００ｇ／ｃｃから０．９６ｇ／ｃｃまでの範囲の、一層より好ましくは０．９０５ｇ／ｃｃから０．９５ｇ／ｃｃまでの範囲の、さらに一層より好ましくは０．９１０ｇ／ｃｃから０．９４０ｇ／ｃｃまでの範囲の密度を、最も好ましくは０．９１５ｇ／ｃｃより大きい密度を有する。本発明のポリマーは、狭い、広い又は二峰性の分子量分布、約１．５から約１５、特に約２から約１０、より好ましくは約２．２から約８、一層より好ましくは約２．２から約５、最も好ましくは約２．５から約４の重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）を有し得る。一実施形態において、本発明のポリマーは、目的に応じた分子量分布を有し得る。Ｍｗ／Ｍｎの比は、当技術分野で周知のゲル透過クロマトグラフィー技術によって測定することができる。一実施形態において、本発明のポリマーは、０．０１から１０００ｇ毎１０分、より好ましくは約０．０１から約１００ｇ毎１０分、一層より好ましくは約０．１から約５０ｇ毎１０分、最も好ましくは約０．１から約１０ｇ毎１０分の範囲のＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８−Ｅで測定されたメルトインデックス（ＭＩ）又は（Ｉ２）を有する。一実施形態において、本発明のポリマーは、１０から２５まで、例えば、１５から５までのメルトインデックス比（Ｉ２１／Ｉ２）（Ｉ２１は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８−Ｆで測定される）を有する。好ましい一実施形態において、本発明のポリマーは、好ましくは２５より大きい、より好ましくは３０より大きい、一層より好ましくは４０より大きい、さらに一層より好ましくは５０より大きい、最も好ましくは６５より大きいメルトインデックス比（Ｉ２１／Ｉ２）（Ｉ２１は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８−Ｆで測定される）を有する。
【００１７】
限定されないポリマーには、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン及び３個以上の炭素原子、例えば、３〜１２個の炭素原子を有するオレフィンのコポリマーなどのエチレンベースのポリマー、並びにアタクチック、アイソタクチック、及びシンジオタクチックポリプロピレンポリマーを含むポリプロピレンポリマー、及びプロピレンランダム、ブロック又は耐衝撃性コポリマーなどのプロピレンコポリマーなどのプロピレンベースのポリマーが含まれる。さらに、ポリエチレンのポリマーには、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が含まれ、ポリエチレンを含むポリプロピレンなどの他のオレフィンとの混合物（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）及び異なるタイプのポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）も使用することができる。同様に有用であるのは、モノオレフィン及びジオレフィンの互いの又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、エチレン／プロピレン、ＬＬＤＰＥ及びＬＤＰＥとのその混合物、プロピレン／ブテン−ｌ、エチレン／ヘキセン、エチレン／エチルペンテン、エチレン／ヘプテン、エチレン／オクテン、プロピレン／イソブチレン、エチレン／ブタン−ｌ、プロピレン／ブタジエン、エチレン／アルキルアクリレート、エチレン／アルキルメタクリレート、エチレン／ビニルアセテート（ＥＶＡ）又はエチレン／アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）及びそれらの塩（アイオノマー）及びエチレンのプロピレン及びジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンとのターポリマー；同様にこのようなコポリマーの混合物及び上述のポリマーとのそれらの混合物、例えばポリプロピレン／エチレンプロピレン−コポリマー、ＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＤＰＥ／ＥＡＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、及びＬＬＤＰＥ／ＥＡＡである。当業者は容易に理解されるように、本明細書で使用されるポリエチレンポリマー、例えば、ＬＬＤＰＥは、例えば、１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテンコモノマーなどの様々なコモノマーを含有し得る。
【００１８】
本発明の安定剤組成物と組み合わせて使用されるポリマーは、フリーラジカル重合又は、例えば、チーグラー・ナッタ、シングルサイト、メタロセン、フィリップス型（クロムベース）触媒、ＴＮＺ（ＤｕＰｏｎｔ）又はスタンダードオイルインディアナ（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｏｉｌ  Ｉｎｄｉａｎａ）を含む様々な触媒を使用し、溶液、高圧、スラリー及び気相を含む様々な重合プロセスを使用して生成される。ポリエチレン及び／又はポリプロピレンポリマーは、場合によって、例えば、ＭｇＣｌ２、クロム塩及びそれらの錯体、シリカ、シリカ−アルミナなどの担体上のチーグラー・ナッタ触媒の存在下の、例えばオレフィンの重合によって生成することができる。オレフィンポリマーは、クロム触媒又はシングルサイト触媒、例えば、Ｔｉ及びＺｒなどの金属のシクロペンタジエン錯体などのメタロセン触媒を利用して生成することもできる。例示的なメタロセン触媒は、それらの全体の内容及び開示が参照により組み込まれている、米国特許第４，８２７，０６４号、同第４，８９２，８５１号、同第４，９１２，２７２号、同第５，０１２，０２０号、同第５，１２６，３０３号、同第５，２９６，４３４号、同第５，３２４，８００号、同第５，７３１，２５４号、同第６，７０６，８２８号、及び同第６，８５８，７６７号に記載されている。
【００１９】
別の実施形態において、ポリエチレン又はポリプロピレンポリマーは、生分解性ポリマー又はたい肥にできるポリマー（ｃｏｍｐｏｓｔａｂｌｅ  ｐｏｌｙｍｅｒ）を含むことができる。生分解性ポリマーは、分解が、自然発生的な微生物、例えば細菌、菌類及び藻類の作用に起因するものである。たい肥にできるポリマーは、たい肥化中に生物学的なプロセスによる分解を受けて、ＣＯ２、水、無機化合物及びバイオマスを、他のたい肥にできる材料に一致する速度で生ずる。一般的に、生分解性又はたい肥にできるポリマーは、植物供給源に由来し、合成的に生成される。生分解性又はたい肥にできるポリマーの例には、ポリ（グリコール酸）（ＰＧＡ）、ポリ（乳酸）（ＰＬＡ）、及びそれらのコポリマーが含まれる。生分解性又はたい肥にできるポリマーは、植物のデンプン及び従来の石油に基づくポリマーのブレンドからも導くことができる。例えば、生分解性ポリマーは、ポリオレフィンとブレンドすることができる。
【００２０】
いくつかのポリエチレン及びポリプロピレンは、本発明の範囲内に記載されているが、一実施形態において、ポリマーは、０．８８から０．９４ｇ／ｃｃまで、例えば、０．９から９．４ｇ／ｃｃまで又は０．９１から９．４ｇ／ｃｃまでの密度及び０．３から１５０ｇ毎１０分まで、例えば、０．６から１５ｇ毎１０分まで又は０．８から３ｇ毎１０分までのメルト・フロー・インデックスを有するエチレン−ヘキセン又はエチレン−オクテンコポリマーである直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）である。一実施形態において、ＬＬＤＰＥは、メタロセン触媒を用いて生成される（ｍＬＬＤＰＥ）。一実施形態において、ＬＬＤＰＥは、２．８から８までの広い分子量分布を有する。
【００２１】
Ｂ．安定剤組成物
本発明の安定剤組成物は、一般的に立体障害フェノール及びホスファイト、好ましくは液体ホスファイトを含む。先に論じられたように、安定化量又は有効量の本発明の立体障害フェノール及び液体ホスファイト組成物を、様々な種類のポリマー樹脂の安定剤として使用することができる。本明細書で使用される「安定化量」及び「有効量」は、本発明の安定剤組成物を含有するポリマー樹脂が、本発明の安定剤組成物を含まない類似のポリマー組成物と比較して、その物理的特性又は色特性のいずれかにおいて改善された安定性を示す場合を意味する。改善された安定性の例には、例えば、溶融加工、耐候試験、及び／又は大気、暑さ、光、及び／又は他の元素への長期野外曝露からの、例えば、分子量低下、退色、などに対する改善された安定化が含まれる。一例を挙げれば、改善された安定性は、上記安定剤添加剤を含まないポリマー又は従来の安定剤を含むポリマーと比べた場合、黄変度指数（ＹＩ）によって測定されるより低い初期色及び／又は溶融ポリマーのメルトフローレイト又は例えば、初期黄変度指数によって、若しくは黄変及び変色に対する抵抗性によって測定される耐候試験に対する追加の抵抗性の一つ又は両方の形態で得られる。一例を挙げれば、改善された安定性は、低ゲル含有量、黒点（ｂｌａｃｋ  ｓｐｅｃ）のないこと、及び／又は改善されたスクリーンパック目詰まりによって測定される。
【００２２】
一実施形態において、上記安定剤組成物は、２５０から５０００ｗｐｐｍまで、例えば、３００から３０００ｗｐｐｍまで又は８００から２６００ｗｐｐｍまでの量でポリマーに添加される。立体障害フェノールのホスファイトに対する重量比は、１：１から１：２０まで、例えば、１：３から１：１５まで又は１：５から１：１２までであり得る。従来の安定剤組成物は、より多くのフェノール又は当量のフェノール及びホスファイトを使用するが、本発明の一実施形態において、立体障害フェノールの量は、重量比が１：１０から１：２０まで、例えば、１：１２から１：１８まで又は１：１２から１：１５までとなるように減少させることができる。
【００２３】
１．立体障害フェノール
本発明に使用される立体障害フェノールは、一般的に２個以上のヒドロキシル基、例えば、３個以上のヒドロキシル基を有する。一実施形態において、立体障害フェノールは、化合物Ｉに示された構造を有する。
【化１】
2013508507.tif 000002
【００２４】
別の実施形態において、立体障害フェノールは、化合物ＩＩに示された構造を有する。
【化２】
2013508507.tif 000003
【００２５】
式中：ｘは、独立に０、１、２、又は３であり；Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、独立に水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、及びＣ５〜Ｃ１０シクロアルキルであり、但し、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の少なくとも一つは、水素ではなく；Ｒ４は、独立にＣ１〜Ｃ６アルキルである。好ましくは、ｘは、０又は１のいずれかである。一実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の少なくとも一つは、分枝Ｃ３〜Ｃ６アルキル、例えば、分枝ブチル基又は分枝ペンチル基である。一実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の少なくとも一つは、メチルである。
【００２６】
化合物Ｉの好適な立体障害フェノールには、１，３，５−トリス−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、Ａｎｏｘ（商標）ＩＣ−１４（Ｃｈｅｍｔｕｒａ）として市販されており、同様にＩｒｇａｎｏｘ（商標）３１１４（Ｃｉｂａ）として市販されている１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、及びＬｏｗｉｎｏｘ（商標）１７９０（Ｃｈｅｍｔｕｒａ）として市販されており、同様にＣｙａｎｏｘ（商標）１７９０（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）として市販されている１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンが含まれる。
【００２７】
化合物ＩＩの好適な立体障害フェノールには、Ａｎｏｘ（商標）３３０（Ｃｈｅｍｔｕｒａ）として市販されており、同様にＩｒｇａｎｏｘ（商標）１３３０（Ｃｉｂａ）及びＥｔｈａｎｏｘ（商標）３３０（Ａｌｂｅｍａｌｅ）として市販されている１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼンが含まれる。
【００２８】
２．ホスファイト
先に論じられた立体障害フェノール、例えば、化合物Ｉ又はＩＩと組み合わせることができる、いくつかの異なるタイプのホスファイト又はホスホナイトが存在する。一実施形態において、ホスファイト又はホスホナイトは、液体である。ホスファイトの性能は、リン含有量、加水分解安定性、ポリマー適合性、溶解性、及び添加濃度によって影響を受けることがある。
【００２９】
ａ．一般的に
一実施形態において、ホスファイト又はホスホナイトは、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニル−フェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト又はそれらの混合物から選択することができる。特定の好適なホスファイト化合物には、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニル−フェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、トリス（ジプロピレングリコール）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、及びそれらの混合物が含まれる。好適な市販のホスファイトには、例えば、Ｃｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＮａｕｇａｌｕｂｅ（商標）ＴＰＰ、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ＴＰＰ、Ａｌｋａｎｏｘ（商標）２４０、Ｕｌｔｒａｎｏｘ（商標）６２６、Ｎａｕｇａｒｄ  Ｐ、Ｗｅｓｔｏｎ（商標）３９９、Ｗｅｓｔｏｎ  ＴＮＰＰ、Ｗｅｓｔｏｎ  ４３０、Ｗｅｓｔｏｎ  ６１８Ｆ、Ｗｅｓｔｏｎ  ６１９Ｆ、Ｗｅｓｔｏｎ  ＤＰＤＰ、Ｗｅｓｔｏｎ  ＤＰＰ、Ｗｅｓｔｏｎ  ＰＤＤＰ、Ｗｅｓｔｏｎ  ＰＴＰ、Ｗｅｓｔｏｎ  ＴＤＰ、Ｗｅｓｔｏｎ  ＴＬＰ、Ｗｅｓｔｏｎ  ＴＰＰ、及びＷｅｓｔｏｎ  ＴＬＴＴＰ（トリラウリルトリチオホスファイト）；Ｄｏｖｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製のＤｏｖｅｒｐｈｏｓ（商標）４、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ  ４−ＨＲ、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ  ４−ＨＲ  Ｐｌｕｓ、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ  ＨｉＰｕｒｅ  ４、及びＤｏｖｅｒｐｈｏｓ  Ｓ−９２２８；並びにＣｌａｒｉａｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製のＨｏｓｔａｎｏｘ  ＰＥＰＱが含まれる。
【００３０】
ｂ．液体ホスファイト組成物
別の好ましい実施形態において、ホスファイトは、その全体の内容及び開示が、参照により本明細書に組み込まれている同時係属米国特許出願第１１／７８７，５３１号、同第１２／５３４，０００号、同第１２／５３４，０１０号、同第１２／５３４，０１９号、同第１２／５３４，０２５号、同第１２／５３４，０３５号、同第１２／５３４，０５１号、及び同第１２／５３４，０４３号、並びに米国特許仮出願第６１／２３０，６５８号、同第６１／２３０，６５４号及び同第６１／２３０，６５２号に記載されているように、トリス（ジアルキルアリール）ホスファイト、トリス（モノアルキルアリール）ホスファイト、ビス（ジアルキルアリール）モノアルキルアリールホスファイト、及びビス（モノアルキルアリール）ジアルキルアリールホスファイトからなる群から選択される、少なくとも２種の異なるホスファイト、例えば、少なくとも３種の異なるホスファイト、又は少なくとも４種の異なるホスファイトを含む液体ホスファイト組成物である。市販の液体ホスファイト組成物には、例えば、Ｃｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＷｅｓｔｏｎ（商標）７０５が含まれる。
【００３１】
いくつかの好ましい実施形態において、ホスファイト組成物は、式ＩＩＩの構造を有する少なくとも２種の異なるホスファイトを含む。
【化３】
2013508507.tif 000004
（ここで、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、独立に選択されるアルキル化アリール基であり、ここで、該液体ホスファイト組成物は、周囲条件で液体である）「周囲条件」は、室温、例えば、２５℃、及び１気圧を意味する。
【００３２】
液体ホスファイト組成物のホスファイトに存在するアリール部分は、好ましくは、６から１８個まで炭素原子の芳香族部分、例えば、フェニル、ナフチル、フェナントリル、アントラシル、ビフェニル、ターフェニル、ｏ−クレシル、ｍ−クレシル、ｐ−クレシルなどであり、好ましくはフェニルである。各々の芳香族部分は、少なくとも１個のＣ１〜Ｃ１８、例えば、Ｃ４〜Ｃ１０、又はＣ４〜Ｃ５アルキル基で置換されている。好ましくは、芳香族部分は、いずれのＣ９アルキル基によっても置換されていない。芳香族部分は、オルト及び／又はパラ位で一置換、二置換、又は三置換されていてよいが、好ましくは、ホスファイト自体は、一置換ばかりでなく、二置換ばかりでなく、三置換ばかりでない。
【００３３】
好ましい実施形態において、本発明は、液体ホスファイト組成物及びアミン化合物を含む安定化された液体ホスファイト組成物に関し、ここで、液体ホスファイト組成物は、トリス（ジアルキルアリール）モノホスファイト、トリス（モノアルキルアリール）ホスファイト、ビス（ジアルキルアリール）モノアルキルアリールホスファイト、及びビス（モノアルキルアリール）ジアルキルアリールホスファイトの少なくとも二つを含み、ここで、ホスファイト組成物は、周囲条件で液体である。従って、液体ホスファイト組成物は、多置換された少なくとも一つの芳香族部分を有する少なくとも１種のホスファイト、例えばビス（ジアルキルアリール）モノアルキルアリールホスファイト、ビス（モノアルキルアリール）ジアルキルアリールホスファイト、又はトリス（ジアルキルアリール）ホスファイトを含む。液体ホスファイト組成物には、同様に好ましくは、各アリール部分が完全に一置換されている少なくとも１種のホスファイト化合物、例えば、トリス（モノアルキルアリール）ホスファイトが含まれる。アルキルアリールホスファイト化合物におけるアルキル基は、好ましくは、Ｃ３〜Ｃ５アルキル基、例えば、Ｃ４〜Ｃ５アルキル基、最も好ましくは、ｔ−ブチル及び／又はｔ−アミルを含み、アリール基は、好ましくはフェニル又はクレシル、例えば、ｏ−、ｍ−、及び／又はｐ−クレシルを含む。
【００３４】
より一般的に、アリール部分上のアルキル置換基（単数又は複数）は、直鎖又は分枝Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えば、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ４〜Ｃ６アルキル、又はＣ４〜Ｃ５アルキル、好ましくはＣ４アルキル又はＣ５アルキルから選択される。好ましい一実施形態において、アルキル置換基（単数又は複数）は、Ｃ８〜Ｃ１０アルキルではなく、例えば、Ｃ９アルキルではない。アルキル置換基には、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル（あまり好ましくないが）、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、及びそれらの異性体が含まれ得る。最も好ましくは、アルキル基（単数又は複数）は、ブチル（特にｓｅｃ−ブチル及び／又はｔｅｒｔ−ブチル）及びアミル基（特にｓｅｃ−アミル、ｔｅｒｔ−アミル、及び／又はネオ−アミル）から選択される。上述のとおり、好ましい一実施形態において、アルキル部分は、ノニルを含まず、ホスファイト組成物は、好ましくは、５０ｗｐｐｍ未満の、例えば、１０ｗｐｐｍ未満の、又は５ｗｐｐｍ未満の、ノニル置換アリールホスファイト化合物を含み、最も好ましくは、検出可能なノニル置換アリールホスファイト化合物を含まないことを意味する。さらに、ホスファイト組成物は、好ましくは、５０ｗｐｐｍ未満、例えば、１０ｗｐｐｍ未満、又は５ｗｐｐｍ未満の、ノニルフェノールを含む。最も好ましくは、ホスファイト組成物は、検出可能なノニルフェノールを含まない。
【００３５】
一実施形態において、ホスファイト組成物は、α位に水素を有するアルキル基で置換されたアリール基を有するホスファイト化合物を実質的に含まない。好ましい実施形態において、少なくとも９５％、少なくとも９８％、又は少なくとも９９％のアリール部分は、第三α−炭素を有するアルキル基、例えば、ｔｅｒｔ−ブチル及び／又はｔｅｒｔ−アミルで置換されている。
【００３６】
一実施形態において、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は、式（ＩＶ）の構造の独立に選択されるアルキル化アリール基である。
【化４】
2013508507.tif 000005
（式中、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、水素及び直鎖又は分枝Ｃ１〜Ｃ８アルキル、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、及びそれらの異性体、例えば、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−アミル、ネオ−アミルからなる群から独立に選択され、但し、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０の少なくとも一つは、水素ではない。）一実施形態において、Ｒ８及びＲ１０は、水素であり、Ｒ９は、水素ではない。一実施形態において、オルトアルキル基、例えば、Ｒ８及びＲ１０は、α−水素原子を有さない。一実施形態において、オルトアルキル基、例えば、Ｒ８及びＲ１０は、ｔｅｒｔ−ブチル及びｔｅｒｔ−アミルからなる群から選択される第三α−炭素原子を有する。
【００３７】
一実施形態において、Ｒ８及びＲ９は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、及びそれらの異性体からなる群から独立に選択され、Ｒ１０は水素である。別の実施形態において、Ｒ８及びＲ１０は水素であり、Ｒ９は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、及びそれらの異性体からなる群から独立に選択される。これらの実施形態の一態様において、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０の少なくとも一つは、Ｃ４又はＣ５アルキルであり、最も好ましくはｔｅｒｔ−ブチル又はｔｅｒｔ−アミルである。
【００３８】
様々な任意選択の実施形態において、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７のためのアルキル化アリール基は、表１に示されたように提供される。いくつかの実施形態において、本明細書に記載された液体ホスファイト組成物は、任意の２種以上のこれらの化合物を、該ホスファイト組成物が周囲条件で液体となるのに十分な量で含むことができる。
【表１】
2013508507.tif 000006
【００３９】
一実施形態において、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は、式（Ｖ）の構造の独立に選択されるアルキル化アリール基である。
【化５】
2013508507.tif 000007
【００４０】
（式中、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、上記で定義されており、Ｒ１１は、水素又はメチルであり、但し、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１の一つは、メチルであり、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１の少なくとも二つは、水素ではない。）このようなホスファイトは、例えば、１種又は複数のアルキル化クレゾール化合物、例えば、１種又は複数のアルキル化オルト−、メタ−、及び／又はパラ−クレゾールと、ＰＣｌ３との反応によって形成することができる。
【００４１】
いくつかの好ましい実施形態において、液体ホスファイト組成物は、トリス（４−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４−ｔ−ブチルフェニルホスファイト、ビス（２−ｔ−ブチルフェニル）−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２−ｔ−ブチルフェニルホスファイト、トリス（４−ｔ−アミルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−アミルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）ホスファイト、ビス（４−ｔ−アミルフェニル）−２，４−ジ−ｔ−アミルフェニルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）−４−タミルフェニルホスファイト、ビス（２−ｔ−アミルフェニル）−２，４−ジ−ｔ−アミルフェニルホスファイト、及びビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）−２−タミルフェニルホスファイトからなる群から選択される少なくとも２種のホスファイトを含む。一実施形態において、ホスファイト組成物は、組成物に混合された場合、固体組成物をもたらすホスファイトのみ含まない。固体組成物をもたらすホスファイトの一例は、米国特許第５，２５４，７０９号に記載された２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール及び２，４−ジ−ｔ−アミルフェノールの三塩化リンとの反応から生成されるものである。
【００４２】
いくつかの実施形態において、ホスファイト組成物は、ＴＮＰＰのそれ以上である総リン含有量、例えば、少なくとも４．５重量％、例えば、少なくとも４．８重量％、又は少なくとも５．１重量％を有する。範囲に関して、ホスファイト組成物の総リン含有量は、ホスファイト組成物の全てのリンを含む化合物の総重量に対して、４．５から１０．０重量％まで、例えば、４．８から８．０重量％まで、又は５．１から６．０重量％までの範囲に及び得る。
【００４３】
上述のとおり、ホスファイト組成物は、好ましくは、以下：トリス（ジアルキルアリール）モノホスファイト、トリス（モノアルキルアリール）ホスファイト、ビス（ジアルキルアリール）モノアルキルアリールホスファイト、及びビス（モノアルキルアリール）ジアルキルアリールホスファイトの少なくとも二つを含み、ここで、ホスファイト組成物は、周囲条件で液体である。ホスファイト組成物中に含有されるそれぞれのホスファイト成分の相対量は、ホスファイト組成物自体が、周囲条件で液体であることを条件に、いくらか変化し得る。好ましくは、ホスファイト組成物は、ホスファイト組成物中の全てのホスファイト化合物の総重量に対して、８０重量％、９０重量％、又は９５重量％より大きい量の、これらの化合物の少なくとも二つ、これらの化合物の少なくとも三つ、又はこれらの化合物の全ての四つを含む。当然、少量の他の種、ホスファイト又は非ホスファイト、例えば、トリス（２−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ホスファイト、ビス（２−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−２−ｔｅｒｔ−アミルフェニルホスファイトなどの一つ又は複数は存在し得る。
【００４４】
本明細書で記載された液体ホスファイト組成物中に含有されるそれぞれのホスファイト成分の相対量は、ホスファイト組成物が周囲条件で液体であることを条件に、いくらか変化し得る。範囲に関して、例えば、ホスファイト組成物は、２０から７０重量％まで、例えば、１５から５５重量％まで、又は３７から５４重量％までの量の、トリス（モノアルキルアリール）ホスファイト、例えば、トリス（４−ｔ−アミル−フェニル）ホスファイト又はトリス（４−ｔ−ブチル−フェニル）ホスファイト、並びに１５から６０重量％まで、例えば、３１から５０重量％まで、又は３４から４５重量％までの量の、ビス（モノアルキルアリール）ジアルキルアリールホスファイト、例えば、ビス（４−ｔ−アミル−フェニル）−２，４−ジ−ｔ−アミル−フェニル）ホスファイト又はビス（４−ｔ−ブチル−フェニル）−２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）ホスファイトを含む。場合によって、ホスファイト組成物は、トリス（ジアルキルアリール）ホスファイト、及び／又はビス（ジアルキルアリール）モノアリールホスファイトをさらに含む。存在する場合、トリス（ジアルキルアリール）ホスファイト、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−フェニル）ホスファイト又はトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）ホスファイトは、好ましくは、０．１から２０重量％まで、例えば、０．３から５重量％まで、又は０．５から１重量％までの量で存在する。存在する場合、ビス（ジアルキルアリール）モノアリールホスファイト、例えば、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−フェニル）−４−ｔ−アミル−フェニルホスファイト又はビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−４−ｔ−ブチル−フェニルホスファイトは、好ましくは、２から２０重量％まで、例えば、４から２０重量％まで、又は５から１０重量％までの量で存在する。特に指定のない限り、重量パーセント（重量％）は、ホスファイト組成物の総重量に基づく。
【００４５】
重量比に関して、ホスファイト組成物は、場合によって、１：４から７：３まで、例えば、２：５から３：２まで、又は３：５から６：５までの、トリス（モノアルキルアリール）ホスファイトの、ビス（モノアルキルアリール）ジアルキルアリールホスファイト、ビス（ジアルキルアリール）モノアルキルアリールホスファイト及びトリス（ジアルキルアリール）ホスファイトの組合せに対する重量比を有する。
【００４６】
ホスファイト組成物は、場合によって、１：６から３：２まで、例えば、１：３から１：１まで、又は１：２から２：３までの、ビス（モノアルキルアリール）ジアルキルアリールホスファイトの、トリス（モノアルキルアリール）ホスファイト、ビス（ジアルキルアリール）モノアルキルアリールホスファイト及びトリス（ジアルキルアリール）ホスファイトの組合せに対する重量比を有する。
【００４７】
ホスファイト組成物は、場合によって、１：５０から２：５まで、例えば、１：３０から１：５まで、若しくは１：２０から１：９まで、又は場合によって０．２：１未満、０．１：１未満、０．０５：１未満、若しくは０．０２：１未満の、ビス（ジアルキルアリール）モノアルキルアリールホスファイトの、トリス（モノアルキルアリール）ホスファイト、ビス（モノアルキルアリール）ジアルキルアリールホスファイト、及びトリス（ジアルキルアリール）ホスファイトの組合せに対する重量比を有する。
【００４８】
ホスファイト組成物は、場合によって、１：１０，０００から２：５まで、例えば、１：５，０００から１：２０まで、若しくは１：１，０００から１：１００まで、又は場合によって０．０２：１未満、０．０１：１未満、若しくは０．００５：１未満の、トリス（ジアルキルアリール）ホスファイトの、ビス（モノアルキルアリール）ジアルキルアリールホスファイト、ビス（ジアルキルアリール）モノアルキルアリールホスファイト及びトリス（モノアルキルアリール）ホスファイトの組合せに対する重量比を有する。
【００４９】
好ましくは、液体ホスファイト組成物は、トリス（ジ−Ｃ３〜Ｃ５アルキルアリール）ホスファイト、トリス（Ｃ３〜Ｃ５アルキルアリール）ホスファイト、ビス（ジ−Ｃ３〜Ｃ５アルキルアリール）Ｃ３〜Ｃ５アルキルアリールホスファイト、及びビス（Ｃ３〜Ｃ５アルキルアリール）ジ−Ｃ３〜Ｃ５アルキルアリールホスファイトの少なくとも二つを含む。好ましくは、上記組成物は、次の量のこれらのホスファイトの各々：１−５重量％のトリス（ジ−Ｃ３〜Ｃ５アルキルアリール）ホスファイト、１０−７０重量％のトリス（Ｃ３〜Ｃ５アルキルアリール）ホスファイト、１−３５重量％のビス（ジ−Ｃ３〜Ｃ５アルキルアリール）Ｃ３〜Ｃ５アルキルアリールホスファイト、及び５−７０重量％のビス（Ｃ３〜Ｃ５アルキルアリール）ジ−Ｃ３〜Ｃ５アルキルアリールホスファイトを含む。
【００５０】
上に示されたように、液体ホスファイト組成物は、全体としてどのように、アリール部分、例えば、フェニル部分が、置換、例えば、アルキル（例えば、ｔ−ブチル又はｔ−アミル）置換されているかに基づいて特徴付けることができる。例えば、一実施形態において、大部分のアリール部分が、パラ位で一置換されており、例えば、ホスファイト組成物中のアリール部分の数に対して、少なくとも５０％、少なくとも７０％、又は少なくとも９０％が、パラ位で一置換されており、場合によって５０から９５％まで、例えば、５５から９０まで、又は６０から８５％までが、パラ位で一置換されている。他の実施形態において、アリール部分のいくつかは、少なくとも部分的に、二置換されており、例えば、オルト−及びパラ−二置換されている。好ましくは、ホスファイト組成物中のアリール部分の総数に対して、アリール部分の少なくとも１０％が、オルト−及びパラ−二置換されており、例えば、少なくとも２０％がオルト−及びパラ−二置換されており、又は少なくとも５０％がオルト−及びパラ−二置換されており、場合によって５から５０％までがオルト−及びパラ−二置換されており、例えば、１０から４５％までがオルト−及びパラ−二置換されており、又は１５から４０％までがオルト−及びパラ−二置換されている。他の実施形態において、モノアルキルアリール基のジアルキルアリール基に対する比は、５：１から１：１まで、例えば、４：１から１：１まで、又は３．５：１から２：１までの範囲に及ぶ。
【００５１】
ホスファイトがどのように製造されたかに大いに依存して、ホスファイト化合物は、分子毎の各アリール部分上で同様に置換されてよく、例えば、あるホスファイト化合物は、一置換、例えばパラ置換だけであってよく、且つ／又は、あるホスファイト化合物は、二置換、例えばオルト及びパラ二置換だけであってよく、但し、全体のホスファイト組成物中のアリール部分の少なくともある部分が、一置換されており、全体のホスファイト組成物中のアリール部分の少なくともある部分が、二置換されていることを条件とする。例えば、いくつかの又は全てのホスファイト分子は、一置換及び二置換アリール部分の両方を含有してよい。加えて又は別法として、ホスファイト組成物は、一置換、例えばパラ置換だけのホスファイト分子及び／又は二置換、例えばｏ／ｐ二置換だけのホスファイト分子を含んでよい。
【００５２】
上述のとおり、本明細書に記載された液体ホスファイト組成物には、モノアルキル化及びジアルキル化されたアリール部分を有するホスファイト化合物が含まれる。理想的には、もしあっても、アリール部分の少ししか三置換されていない。例えば、３重量％より少ないアリール部分、例えば、２重量％より少ない、又は１重量％より少ないアリール部分が、三置換されている。
【００５３】
同様に、もしあっても、アリール部分の少ししか、オルト位で一置換されていないことが好ましい。好ましくは、アリール部分は、たとえあったとしても、３重量％未満、例えば、２重量％未満、又は１重量％未満の量がオルト位で一置換されている。
【００５４】
好ましくは、ホスファイト組成物は、ホスファイト組成物中に含有される場合、アルキル化されているかアルキル化されていないに関わらず、本明細書で「遊離フェノール」と呼ばれる、フェノール（例えば、フェノール、クレゾール又はキシレノール）を低レベル有するか実質的に含まない。量に関して、ホスファイト組成物は、好ましくは、ホスファイト組成物の総重量に対して、５重量％未満、例えば、３重量％未満、又は１重量％未満の遊離フェノールを含む。いずれの遊離フェノールも、例えば、蒸留によって除去することができる。遊離フェノールの極めて低い濃度は、例えば、ワイプドフィルム分子（短路）蒸留器（ｗｉｐｅｄ−ｆｉｌｍ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ（Ｓｈｏｒｔ−Ｐａｔｈ）ｓｔｉｌｌ）、ワイプドフィルム蒸発器（ｗｉｐｅｄ  ｆｉｌｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）（ＷＦＥ）、薄膜蒸発器、又は同様の装置を使用して、達成することができる。量に関して、ホスファイト組成物は、ホスファイト組成物の総重量に対して、０．５重量％未満、例えば、０．２重量％未満、又は０．１重量％未満の遊離フェノールを含むことができる。
【００５５】
別の場合では、少量の遊離フェノールは、例えば、粘度降下剤として有益な場合がある。従って、ホスファイト組成物は、例えば、ホスファイト組成物の総重量に対して、１から４重量パーセントまで、例えば、２から３重量パーセントまでの少量の遊離フェノールを含むことができる。
【００５６】
さらに、ホスファイト組成物は、好ましくは、非置換アリール部分を有するホスファイト化合物、例えば、トリフェニルホスファイト、ビス（フェニル）アルキルフェニルホスファイト、又はビス（アルキルフェニル）フェニルホスファイトを実質的に含まない。量に関して、ホスファイト組成物は、好ましくは、ホスファイト組成物の総重量に対して、２重量％未満、例えば、１重量％未満、又は０．５重量％未満の少なくとも一つの非置換アリール部分を有するホスファイト化合物を含む。
【００５７】
上述のとおり、ホスファイト組成物は、周囲条件で液体である。本明細書で使用される「液体」は、ホスファイト組成物が、３回以下のサイクル後に液体に留まらない「準安定性液体」と対照的に、少なくとも３回の「凍結／解凍」サイクル後に液体に留まることを意味する。凍結／解凍サイクルは、次のとおり定義される：１）周囲温度の組成物を、０．５時間撹拌し；２）次いで、撹拌した組成物を、約５℃で３日間冷蔵し；３）次いで、冷蔵した組成物を、周囲温度にして３日間周囲温度に維持する。ステップ３の完了後、上記組成物を、固体分、例えば、結晶化について調べる。ステップ１−３の完了は、１回の凍結／解凍サイクルを意味する。
【００５８】
上述のとおり、ホスファイト組成物の一つの特徴は、それが、室温で液体の物理的形態にあることである。先行技術が、その成分が周囲条件で別々に固体である固体ホスファイト組成物のいくつかの例を教示していることを考慮すると、これは明らかに驚くべきことである（特開昭５９−０３０８４２号公報；国際公開第９３０３０９２号；カナダ特許第２，４６４，５５１号を参照されたい）。対照的に、本明細書で論じられたホスファイト組成物は、個別の成分が固体であっても液体である。表２は、安定化されたホスファイト組成物に含むことができる、いくつかの異なる個別のホスファイト化合物の融点を提供している。
【表２】
2013508507.tif 000008
【００５９】
ホスファイト組成物の粘度は、その中に含有される様々なホスファイト化合物の相対量に応じて変化し得る。いくつかの例示的な実施形態において、ホスファイト組成物は、１１，０００ｃＳｔ未満、例えば、７，３００ｃＳｔ未満、５，０００ｃＳｔ未満、３，０００ｃＳｔ未満、又は２８５０ｃＳｔ未満の粘度を有し、これらの粘度は、３０℃で測定される。範囲に関して、組成物の粘度は、１ｃＳｔから１５，０００ｃＳｔまで、１００ｃＳｔから１２，０００ｃＳｔまで、５００ｃＳｔから１０，０００ｃＳｔまで、５００ｃＳｔから６，５００ｃＳｔまで、５００ｃＳｔから５，０００ｃＳｔまで、５００ｃＳｔから３，０００ｃＳｔまで、１，０００ｃＳｔから４，０００ｃＳｔまで、１，５００ｃＳｔから３，５００ｃＳｔまで、２，０００ｃＳｔから３，０００ｃＳｔまで、又は２，０００から２，８００ｃＳｔまでの範囲に及んでよく、これらの粘度は、３０℃で測定される。
【００６０】
一実施形態において、液体ホスファイトは、ホスファイト組成物を含めて、１種又は複数の加水分解安定剤を含む。好適な加水分解安定剤には、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、及びテトライソプロパノールエチレンジアミンが含まれる。別の態様において、加水分解安定剤には、オクチル−ビス（２−エタノール）アミン、ノニル−ビス（２−エタノール）アミン、デシル−ビス（２−エタノール）アミン、ウンデシル−ビス（２−エタノール）アミン、ドデシル−ビス（２−エタノール）アミン、トリデシル−ビス（２−エタノール）アミン、テトラデシル−ビス（２−エタノール）アミン、ペンタデシル−ビス（２−エタノール）アミン、ヘキサデシル−ビス（２−エタノール）アミン、ヘプタデシル−ビス（２−エタノール）アミン、オクタデシル−ビス（２−エタノール）アミン、オクチル−ビス（２−プロパノール）アミン、ノニル−ビス（２−プロパノール）アミン、デシル−ビス（２−プロパノール）アミン、ウンデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、ドデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、トリデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、テトラデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、ペンタデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、ヘキサデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、ヘプタデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、オクタデシル−ビス（２−プロパノール）アミン、及びそれらの異性体が含まれる。市販の加水分解安定剤には、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ製のＡｒｍｏｓｔａｔ（商標）３００及びＡｒｍｏｓｔａｔ  １８００が含まれる。追加の加水分解安定剤には、Ｄｒａｐｅｘ（商標）３９、Ｄｒａｐｅｘ  ３９２、Ｄｒａｐｅｘ  ４．４、及びＤｒａｐｅｘ  ６．８（Ｃｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐ．）として市販されているエポキシ化大豆油（ＥＳＢＯ）などのエポキシが含まれる。
【００６１】
Ｃ．他の液体ホスファイト
さらに別の一実施形態において、ホスファイトは、その全体の内容及び開示が参照により本明細書に組み込まれている米国特許第７，４６８，４１０号に記載された、液体のトリス（モノ−アルキル）フェニル亜リン酸エステル又は液体のトリス（モノ−アルキル）フェニル亜リン酸エステルの液体混合物である。特には、ホスファイトは、トリス（３−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）ホスファイト、又はトリス（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）ホスファイトであってよい。一実施形態において、液体混合物は、その一方が、トリス（３−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）ホスファイト、又はトリス（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）ホスファイトであり、その他方が、トリス（３−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（４−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、又はトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトである様々なホスファイトを含む。
【００６２】
３．他の添加剤
立体障害フェノール及びホスファイトに加えて、好ましくは組成物の安定性を改善するために有効な量で存在する１種又は複数の添加剤及び安定剤が存在してよい。１種又は複数の添加剤及び安定剤には、追加のフェノール系酸化防止剤、芳香族アミン、ヒドロキシルアミン、アルキルアミン−Ｎ−オキシド、ラクトン、及びチオエーテル、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）、紫外線吸収剤、アルカリ金属脂肪酸の塩、ヒドロタルサイト、金属酸化物、エポキシ化大豆油、ヒドロキシルアミン、第３アミンオキシド、ラクトン、第３アミンオキシドの熱反応生成物、及びチオ相乗剤が含まれる。一実施形態において、立体障害フェノール及び液体ホスファイトを含む添加剤の合計量は、ポリマー及び添加剤の総重量に対して、０．０２５重量％から２０重量％まで、例えば、０．１から５重量％まで、又は０．３から３重量％までであってよい。
【００６３】
一実施形態において、ポリマーの総重量パーセントに対する，安定剤組成物中の各成分の量は、表３に示されている。
【表３】
2013508507.tif 000009
【００６４】
本発明の安定剤組成物又は得られる安定化されたポリマー組成物は、場合によって、本発明の立体障害フェノールとブレンド又は混合された追加のフェノール系酸化防止剤も含む。追加のフェノール系酸化防止剤には、以下のものが含まれる：
【００６５】
（ｉ）アルキル化モノフェノール、例えば：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２，６−ビス（α−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６，−トリシクロヘキシフェノール、及び２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール。市販のアルキル化モノフェノールには、Ｃｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐ．製のＬｏｗｉｎｏｘ（商標）６２４及びＮａｕｇａｒｄ（商標）４３１が含まれる。他のフェノールは、Ｎａｎｊｉｎｇ  Ｄａｔａｎｇ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．からＢＨＥＢとして市販されている。
【００６６】
（ｉｉ）アルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−ヒドロキノン、及び２，６−ジフェニル−４オクタデシルオキシフェノール。市販のアルキル化ヒドロキノンには、Ｃｈｅｍｔｕｒａ製のＬｏｗｉｎｏｘ  ＡＨ２５が含まれる。
【００６７】
（ｉｉｉ）ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオ−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオ−ビス−（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、及び４，４’−チオ−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）。市販のヒドロキシル化チオジフェニルエーテルには、Ｃｈｅｍｔｕｒａ製のＬｏｗｉｎｏｘ  ＴＭＢ６、及びＬｏｗｉｎｏｘ  ＴＢＰ６が含まれる。
【００６８】
（ｉｖ）アルキリデン−ビスフェノール、例えば、２，２’−メチレン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニル−フェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス−（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェノール）ブタン、１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、２，２’−イソブチリデン−ビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，６−ジ−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ドデシル−メルカプトブタン、エチレングリコール−ビス−（３，３，−ビス−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−ブチレート）−ジ−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ジシクロペンタジエン、及びジ−（２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’ヒドロキシ−５’メチル−ベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）テレフタレート。市販のアルキリデン−ビスフェノールには、Ｃｈｅｍｔｕｒａ製のＬｏｗｉｎｏｘ  ２２Ｍ４６、Ｌｏｗｉｎｏｘ  ＷＳＰ、Ｌｏｗｉｎｏｘ  ４４Ｂ２５、Ｎａｕｇａｒｄ  ５３６、Ｎａｕｇａｗｈｉｔｅ（商標）、及びＬｏｗｉｎｏｘ  ２２ＩＢ４６が含まれる。
【００６９】
（ｖ）アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシ−ステアリン酸アニリド、２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリアジン、及びオクチル−Ｎ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバメート。
【００７０】
（ｖｉ）ベータ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）−プロピオン酸の一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、ジエチレングリコール、オクタデカノール、トリエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、トリス−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、チオジエチレングリコール、ジ−ヒドロキシエチルシュウ酸ジアミドとのエステル。このようなフェノールには、テトラキス［メチレン｛３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート｝］メタンも含まれる。市販のエステルには、Ｃｈｅｍｔｕｒａ製のＡｎｏｘ  ２０、Ａｎｏｘ  １３１５、Ｌｏｗｉｎｏｘ  ＧＰ４５、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ３８、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ５３１、Ａｎｏｘ  ＰＰ１８、Ｎａｕｇａｒｄ  ＰＳ４８及びＮａｕｇａｒｄ  ＸＬ−１が含まれる。
【００７１】
（ｖｉｉ）ベータ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−プロピオン酸の、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、ジエチレングリコール、オクタデカノール、トリエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、トリス−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、チオジエチレングリコール、ジヒドロキシエチルシュウ酸ジアミドとのチオエステル。市販のチオエステルには、Ｃｈｅｍｔｕｒａ製のＮａｕｇａｌｕｂｅ（商標）１５及びＡｎｏｘ  ７０が含まれる。
【００７２】
（ｖｉｉｉ）ベータ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）−プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサムメチレン−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド、及び１，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイル）ヒドラジン
市販のアミドには、Ｃｈｅｍｔｕｒａ製のＬｏｗｉｎｏｘ  ＨＤ９８及びＬｏｗｉｎｏｘ  ＭＤ２４が含まれる。
【００７３】
（ｉｘ）他のフェノール系酸化防止剤には、以下のフェノールが含まれる。Ｌｏｗｉｎｏｘ  ＣＳＴＬとして市販されている、４−メチルフェノールのジシクロペンタジエン及びイソブチレンの反応生成物などのポリマーフェノール；Ｃｈｅｍｔｕｒａ。アルキリデン−ポリ−フェノール、例えば１，３トリス（３−メチル−４−ヒドロキシル−５−ｔ−ブチル−フェニル）−ブタン（Ｌｏｗｉｎｏｘ  ＣＡ２２；Ｃｈｅｍｔｕｒａ）。２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール（Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）５６５；Ｃｉｂａ）、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール（Ｉｒｇａｎｏｘ  １５２０；Ｃｉｂａ）；４，６−ビス（ドデシルチオメチル）−ｏ−クレゾール（Ｉｒｇａｎｏｘ  １７２６；Ｃｉｂａ）などのチオフェノール。ヒドロキシルアミン、例えばビス（オクタデシル）ヒドロキシルアミン（Ｉｒｇａｓｔａｂ（商標）ＦＳ  ０４２；Ｃｉｂａ）。エステルフェノールには、ビス［３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン酸］グリコールエステル（Ｈｏｓｔａｎｏｘ（商標）Ｏ３；Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）が含まれる。さらに他のフェノールには、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＳ；Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）が含まれる。
【００７４】
安定剤組成物及び／又は得られる安定化されたポリマー組成物は、場合によって、以下のものなどの１種又は複数のＵＶ吸収剤及び／又は光安定剤も含む。
【００７５】
（ｉ）２−（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、例えば、５’−メチル−、３’５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−、３’５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−、５’−ｔｅｒｔ−ブチル−、５’−ｔｅｒｔ−アミル−、５’（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−、５−クロロ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−、５−クロロ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’メチル−、３’−ｓｅｃ−ブチル−５’ｔｅｒｔ−ブチル−，４’−オクトキシ、３’，５’−ジｔｅｒｔ−アミル−３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−誘導体。市販の２−（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾールには、Ｃｈｅｍｔｕｒａ製のＬｏｗｉｌｉｔｅ（商標）２６、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ  ２７、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ  ２８、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ  ２９、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ  ３５、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ  ５５、及びＬｏｗｉｌｉｔｅ  ２３４が含まれる。
【００７６】
（ｉｉ）２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ−、４−オクトキシ、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、２，４−ジヒドロキシ−、４，２’，４’−トリヒドロキシ−及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−誘導体。例示的な２−ヒドロキシ−ベンゾフェノンには、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−エトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、及び２−ヒドロキシ−４−プロポキシベンゾフェノンが含まれる。市販の２−（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾールには、Ｃｈｅｍｔｕｒａ製のＬｏｗｉｌｉｔｅ  ２０、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ  ２２、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ  ２０Ｓ、及びＬｏｗｉｌｉｔｅ  ２４が含まれる。
【００７７】
（ｉｉｉ）置換及び非置換安息香酸のエステル、例えば、フェニルサリチレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−サリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）−レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート及びヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００７８】
（ｉｖ）ＵＶ吸収剤及び光安定剤は、アクリレート、例えば、アルファ−シアノ−ベータ、ベータ−ジフェニルアクリル酸−エチルエステル又はイソオクチルエステル、アルファ−カルボメトキシ−桂皮酸メチルエステル、アルファ−シアノ−ベータ−メチル−ｐ−メトキシ−桂皮酸メチルエステル又はブチルエステル、アルファ−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ−桂皮酸メチルエステル、Ｎ−（ベータ−カルボメトキシ−ベータ−シアノ−ビニル）−２−メチル−インドリンも含むことができる。
【００７９】
（ｖ）ニッケル化合物は、同様に好適なＵＶ吸収剤及び光安定剤である。例示的なニッケル化合物には、場合によってｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシル−ジエタノールアミンなどの追加のリガンドを含む、１：１又は１：２錯体などの、２，２’−チオ−ビス（４−（１，１，１，３−テトラメチルブチル）−フェノール）のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、メチル、エチル、又はブチルエステルなどの、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸モノアルキルエステルのニッケル塩、２−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシルケトオキシムなどのケトオキシムのニッケル錯体、場合によって追加のリガンドを含む、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシ−ピラゾールのニッケル錯体が含まれる。市販のニッケル化合物には、Ｃｈｅｍｔｕｒａ製のＬｏｗｉｌｉｔｅ  Ｑ８４（２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル−フェノラト））−Ｎ−ブチルアミン−ニッケル（ＩＩ）が含まれる。
【００８０】
（ｖｉ）立体障害アミンは、ＵＶ吸収剤及び光安定剤として使用することができる。立体障害アミン、例えばビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−セバケート、ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−セバケート、ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）エステル、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジン及びコハク酸の縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−ヘキサメチレンジアミン及び４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンの縮合生成物、トリス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−ニトリロトリアセテート、テトラキス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラ−炭酸、１，１’（１，２−エタンジイル）−ビス−（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）。このようなアミンには、ヒンダードアミンから導かれるヒドロキシルアミン、例えばジ（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート：１−ヒドロキシ２，２，６，６−テトラメチル−４−ベンゾオキシピペリジン；１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）−ピペリジン；及びＮ−（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）−エプシロンカプロラクタムが含まれる。市販のヒンダードアミンには、Ｃｈｅｍｔｕｒａ製のＬｏｗｉｌｉｔｅ  １９、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ  ６２、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ  ７７、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ  ９２及びＬｏｗｉｌｉｔｅ  ９４が含まれる。
【００８１】
（ｖｉｉ）シュウ酸ジアミド、例えば、４，４’−ジオクチルオキシ−オキサニリド、２，２’−ジ−オクチルオキシ−５’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリド、２，２’−ジ−ドデシルオキシ−５’，５’ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−オキサニリド、２−エトキシ−２’−エチル−オキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）−オキサルアミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エチルオキサニリド及び２−エトキシ−２’エチル−５，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリドとのその混合物並びにｏ−及びｐ−メトキシ−並びにｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【００８２】
本発明のポリマー樹脂及びホスファイト組成物は、例えば、以下の一つ又は複数を含めた１種又は複数の追加の添加剤も含むことができる。
【００８３】
（ｉ）金属不活性化剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロフェニルプロピオニル）−ヒドラジン、サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス−ベンジリデン−シュウ酸ジヒドラジド。
【００８４】
（ｉｉ）過酸化物スカベンジャー、例えば、ベータチオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール又は２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛−ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス−（ベータ−ドデシルメルカプト）−プロピオネート。
【００８５】
（ｉｉｉ）ポリアミド安定剤、例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わせた銅塩並びに二価マンガンの塩も、ポリマー樹脂及び／又はホスファイト組成物中に含むことができる。
【００８６】
（ｉｖ）塩基性共安定剤、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、ヒドロタルサイト、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えば、Ｃａステアレート、カルシウムステアロイルラクテート、カルシウムラクテート、Ｚｎステアレート、Ｚｎオクトエート、Ｍｇステアレート、Ｎａリシノレート及びＫパルミテート、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。市販の共安定剤には、Ｃｈｅｍｔｕｒａ製のＭａｒｋ（商標）６０４５、Ｍａｒｋ  ６０４５ＡＣＭ、Ｍａｒｋ  ６０５５、Ｍａｒｋ  ６０５５ＡＣＭ、Ｍａｒｋ  ６０８７ＡＣＭ、Ｍａｒｋ  ６１０２、Ｍａｒｋ  ＣＥ  ３４５、Ｍａｒｋ  ＣＥ  ３５０、及びＭａｒｋ  ＣＥ  ３８７；並びにＫｉｓｕｍａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製のＤＨＴ−４Ａ（商標）が含まれる。
【００８７】
（ｖ）核形成及び清澄剤、例えば、４−ｔｅｒｔブチル安息香酸の金属塩、アジピン酸、ジフェニル酢酸、ソルビトール及びその誘導体、安息香酸ナトリウム、及び安息香酸。
【００８８】
（ｖｉ）メチル−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノキシ）プロパノエート；エチル−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノキシ）プロパノエート；１，６−ヘキサメチレン−ビス（３−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノキシ）プロパノエート）；メチル−（２−（メチル）−３（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノキシ）プロパノエート）；オクタデシル−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノキシ）プロパン酸；テトラキス（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノキシ）エチルカルボニルオキシメチ）メタン；オクタデシル−３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノキシ）−プロパノエート；３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノキシ）プロパン酸カリウム塩；及び１，６−ヘキサメチレンビス（３−（Ｎ−アリル−Ｎ−ドデシルアミノキシ）プロパノエート）などのアミノキシプロパノエート誘導体。
【００８９】
（ｖｉｉ）他の添加剤、例えば、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、防炎剤、帯電防止剤、発泡剤及びジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネートなどのチオ相乗剤。
【００９０】
一実施形態において、本発明の安定剤組成物は、ゲル化防止剤、例えばポリエチレングリコール／オキシド又はエトキシル化直鎖アルコールを実質的に含まず、５ｗｐｐｍ未満のゲル化防止剤又は２ｗｐｐｍ未満のゲル化防止剤を含有するか、ゲル化防止剤をまったく含有しない。本明細書で使用されるゲル化防止剤は、ゲル形成を減少させるために安定剤混合物に添加される化合物であり、本発明の立体障害フェノール及びホスファイトの安定剤組成物を含まない。
【００９１】
場合によって、ポリマー又はポリマー樹脂中に、５−５０重量％、例えば、１０−４０重量％又は１５−３０重量％の充てん剤及び補強剤、例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、カーボンブラック及び黒鉛も存在してよい。
【００９２】
Ｃ．用途
立体障害フェノール及び液体ホスファイトを含む安定剤組成物によって安定化されたポリマーは、フィルム、シート、及び繊維押出及び共押出並びに吹込み成形、射出成形及び回転式成形などの成形作業において有用である。フィルムには、食品接触又は食品非接触用途における収縮フィルム、クリングフィルム（ｃｌｉｎｇ  ｆｉｌｍ）、ストレッチフィルム、シーリングフィルム（ｓｅａｌｉｎｇ  ｆｉｌｍ）、配向フィルム、スナック包装（ｓｎａｃｋ  ｐａｃｋａｇｉｎｇ）、重包装袋、買物袋、汎用袋（ｇｅｎｅｒａｌ  ｐｕｒｐｏｓｅ  ｂａｇ）、手提袋、食品包装フィルム、焼成冷凍食品包装（ｂａｋｅｄ  ａｎｄ  ｆｒｏｚｅｎ  ｆｏｏｄ  ｐａｃｋａｇｉｎｇ）、農業フィルム、医療包装、工業用ライナー（ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  ｌｉｎｅｒ）、又はメンブランとして有用な、共押出又はラミネーションにより成形されたインフレートフィルム又はキャストフィルムが含まれる。溶融紡糸、溶液紡糸及びメルトブローン繊維製法（ｍｅｌｔ  ｂｌｏｗｎ  ｆｉｂｅｒ  ｏｐｅｒａｔｉｏｎ）によって調製されるものなどの繊維は、フィルター、おむつ、医用服、ジオテキスタイルなどを製造するために織布又は不織布形態で使用される。押出品には、例えば、医療用管類、ワイヤ及びケーブル被覆、ジオメンブラン、及び池のライナー（ｐｏｎｄ  ｌｉｎｅｒ）が含まれる。成形品には、ボトル、タンク、大型の中空物品、硬質食品容器及び玩具などの形態の単層及び多層構造が含まれる。上記に加え、安定剤組成物は、タイヤ、バリア（ｂａｒｒｉｅｒ）などの様々なゴムベースの製品に使用することができる。
【００９３】
Ｄ．改善された性能特性
本発明の安定剤組成物を、ポリマー組成物中に混合する場合、ポリマー組成物の特性及び／又は性質、例えば、黄変度指数によって測定される色安定性、ゲル含有量、メルト・フロー・インデックス、及び酸素誘導時間を、著しく改善することができる。加えて、固体ホスファイト組成物と異なり、液体ホスファイト組成物は、溶融することなくポリマー組成物中に有益に混合することができる。
【００９４】
色を改善することに関して、本発明の安定剤は、６０℃の温度におけるＡＡＴＣＣ  ２３に記載されたガス退色からの変色に対する改善された耐性を提供する。汚染物質に起因する大気中の窒素の酸化物（ＮＯｘ）は、安定剤、特にフェノール安定剤と反応して、曝露時間が増加するにつれて増加する変色を誘発することがある。本発明の安定剤で安定化されたポリマーのＡＳＴＭ  Ｄ１９２５で測定された黄色度指数は、０未満、例えば、−０．５未満又は−０．９未満のＮＯｘへの曝露の７日間の値を示し；０．７未満、例えば、０．１未満又は−０．３未満の１８日間の値を示し；１．２未満、例えば、１．１未満又は１未満の２５日間の値を示し；１．８未満、例えば、１．７未満又は１．６５未満の３３日間の値を示し；３未満、例えば、２．５未満又は２．４未満の４１日間の値を示す。これは、従来の安定剤で安定化された樹脂に比べて著しい改善である。
【００９５】
ゲル含有量は、１平方メートルのポリマーフィルム中の２００から４００μｍまでのサイズのゲル形成の数を測ることによって測定することができる。本発明の安定剤で安定化されたポリマーは、好ましくは、１平方メートルのフィルム当たり０．０１から０．５ゲル（ゲル／ｍ２）、例えば、０．０５から０．４５ゲル／ｍ２、又は０．１から０．４２ゲル／ｍ２の範囲に及ぶ、２００から４００μｍまでのサイズのゲル形成のゲル含有量を有する。本発明の安定剤組成物を用いて得られるこれらのゲル含有量は、一般的に１ゲル／ｍ２より大きい、例えば、２ゲル／ｍ２より大きい、又は３ゲル／ｍ２より大きいゲル含有量を有する、従来の安定剤を使用して得られるものに比べて著しく低い。一実施形態において、本発明の安定剤組成物を用いて安定化されたポリマーは、検出可能な４００μｍより大きいサイズのゲル形成を有さない。従来の安定剤は、一般的に、５ゲル／ｍ２未満、例えば、２ゲル／ｍ２未満又は０．５ゲル／ｍ２未満の、検出可能な４００μｍより大きいゲル含有量を有する。
【００９６】
さらなる詳細を必要とせずに、当業者は、本明細書の説明を使用して、本発明をその最大限に利用することができると考えられる。以下の実施例は、請求の範囲に記載されている発明を実施する上で当業者への追加の手引きを提供するために含まれている。提供される実施例は、本出願の教示に寄与する研究を単に代表するものである。従って、これらの実施例は、いかなる方法によっても、添付の特許請求の範囲に定義された本発明を制限することを意図したものではない。
【実施例】
【００９７】
本発明は、以下の限定されない例を参照してさらに理解される。
【００９８】
（例１）
０．９１８ｇ／ｃｃの密度及び０．６から１．０ｇ毎１０分までのメルト・フロー・インデックスを有するエチレン−ヘキセンコポリマーであるＬＬＤＰＥを、２１５０ｗｐｐｍの１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（Ｌｏｗｉｎｏｘ  １７９０）及びトリス（ノニル−フェニル）ホスファイト（Ｗｅｓｔｏｎ  ＴＮＰＰ）を用いて安定化した。このＬＬＤＰＥは、メタロセン触媒を使用する気相重合プロセスで生成された。
【００９９】
（比較例Ａ）
【０１００】
例１からのＬＬＤＰＥを、２５００ｗｐｐｍのオクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（Ａｎｏｘ  ＰＰ１８）及びトリス（ノニル−フェニル）ホスファイト（Ｗｅｓｔｏｎ  ＴＮＰＰ）を用いて安定化した。
【０１０１】
（比較例Ｂ）
例１からのＬＬＤＰＥを、２０００ｗｐｐｍのオクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（Ａｎｏｘ  ＰＰ１８）及びトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（Ａｌｋａｎｏｘ  ２４０）を用いて安定化した。
【０１０２】
（例２）
予想外で驚くべきことに、例１並びに比較例Ａ及びＢのゲル含有量の測定値は、以下の表４に要約されたように、例１は、比較例Ａ及びＢと比較して著しく低いゲル含有量を有することを示した。例１並びに比較例Ａ及びＢは、ゲル化防止剤を含有しなかった。
【表４】
2013508507.tif 000010
【０１０３】
（例３）
以下の表５に要約されたように、例１並びに比較例Ａ及びＢのガス退色分析は、例１は、試験期間にわたってＮＯｘに対する低いガス退色（ＡＡＴＣＣ  ２３）を有することを示した。黄色度指数（ＹＩ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５によって測定された。
【表５】
2013508507.tif 000011
【国際調査報告】
2013508507.tif 000014
2013508507.tif 000015
2013508507.tif 000016