(57)【要約】  量子ドットと有機ホストとを含む電子デバイス、量子ドットと有機ホストとを含む混合物、量子ドット、量子ドット（ＱＤ）を調製するための方法、および混合物または量子ドットを含む配合物が提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
カソードと、アノードと、発光層と、前記アノードと前記発光層との間に堆積された正孔注入層または電荷発生層とを含む電子デバイスであって、前記発光層は少なくとも１つの量子ドットと少なくとも１つの有機ホスト材料とを含むことを特徴とする電子デバイス。
【請求項２】
請求項１に記載の電子デバイスであって、前記電荷発生層または正孔注入層は５．６ｅＶより高い、好ましくは６．０ｅＶより高い仕事関数または電子親和力を有する、および／または前記正孔注入層または電荷発生層は遷移金属酸化物、酸化バナジウム（ＶＯx）、酸化モリブデン（ＭｏＯx）、酸化ルテニウム（ＲｕＯx）および酸化タングステン（ＷＯx）から選択される少なくとも１つの要素を含むことを特徴とする電子デバイス。
【請求項３】
請求項１または２に記載の電子デバイスであって、前記量子ドットのイオン化ポテンシャルもしくは価電子帯（ＶＢ）が前記有機ホストのＨＯＭＯより少なくとも０．３ｅＶ、好ましくは０．４ｅＶ、特に好ましくは０．５ｅＶ高い、または前記量子ドットの電子親和力もしくは伝導帯が前記ホスト材料のＬＵＭＯより少なくとも０．３ｅＶ、好ましくは０．４ｅＶ、特に好ましくは０．５ｅＶ低いことを特徴とする電子デバイス。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか１項に記載の電子デバイスであって、前記ホスト材料は、前記量子ドットより大きなバンドギャップを有するホスト材料、少なくとも−５．７ｅＶより低いＨＯＭＯを有する有機化合物、および少なくとも−３．０ｅＶより低いＬＵＭＯを有する有機化合物から選択される少なくとも１つの要素であることを特徴とする電子デバイス。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか１項に記載の電子デバイスであって、前記量子ドットは−５．７ｅＶより高い、好ましくは−５．５ｅＶより高い、非常に好ましくは−５．３ｅＶより高い価電子帯を有することを特徴とする電子デバイス。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれか１項に記載の電子デバイスであって、前記量子ドットは、ＩＩ−ＶＩ族、ＩＩＩ−Ｖ族、ＩＶ−ＶＩ族、およびＩＶ族半導体、好ましくはＺｎＯ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ、ＭｇＳ、ＭｇＳｅ、ＧｅＳ、ＧｅＳｅ、ＧｅＴｅ、ＳｎＳ、ＳｎＳｅ、ＳｎＴｅ、ＰｂＯ、ＰｂＳ、ＰｂＳｅ、ＰｂＴｅ、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、ＩｎＮ、ＩｎＰ、ＩｎＡｓ、ＩｎＳｂ、ＡｌＮ、ＡｌＰ、ＡｌＡｓ、ＡｌＳｂ、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、および２以上のこのような半導体の適切な組合せから選択される少なくとも１つの要素を含む、および／またはこれらのコア／シェル、コアマルチシェル層状構造をもつことを特徴とする電子デバイス。
【請求項７】
請求項１ないし６のいずれか１項に記載の電子デバイスであって、前記量子ドットの濃度が、前記量子ドットが前記有機ホスト内で正孔トラップまたは電子トラップとして作用するように、好ましくは０．５ないし２０体積％、非常に好ましくは１ないし１５体積％、最も好ましくは２ないし１０体積％に選択されることを特徴とする電子デバイス。
【請求項８】
請求項１ないし７のいずれか１項に記載の電子デバイスであって、少なくとも１つのさらなる有機発光体、または前記量子ドットの発光スペクトルと重なる吸収スペクトルをもつ少なくとも１つのさらなる有機発光体を含む電子デバイス。
【請求項９】
少なくとも１つの量子ドットと１つの有機ホストとを含む混合物であって、前記量子ドットのイオン化ポテンシャルまたは価電子帯が、前記有機ホストのＨＯＭＯより少なくとも０．３ｅＶ、好ましくは０．４ｅＶ、非常に好ましくは０．５ｅＶ高い混合物。
【請求項１０】
請求項９に記載の混合物であって、前記有機ホストは前記量子ドットより大きいバンドギャップを有することを特徴とする混合物。
【請求項１１】
請求項９または１０に記載の混合物であって、前記量子ドットは−５．７ｅＶより高い、好ましくは−５．５ｅＶより高い、非常に好ましくは−５．３ｅＶより高い価電子帯（ＶＢ）を有する、および／または前記量子ドットは、ＩＩ−ＶＩ族、ＩＩＩ−Ｖ族、ＩＶ−ＶＩ族、およびＩＶ族半導体、好ましくはＺｎＯ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ、ＭｇＳ、ＭｇＳｅ、ＧｅＳ、ＧｅＳｅ、ＧｅＴｅ、ＳｎＳ、ＳｎＳｅ、ＳｎＴｅ、ＰｂＯ、ＰｂＳ、ＰｂＳｅ、ＰｂＴｅ、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、ＩｎＮ、ＩｎＰ、ＩｎＡｓ、ＩｎＳｂ、ＡｌＮ、ＡｌＰ、ＡｌＡｓ、ＡｌＳｂ、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、および２以上のこのような半導体の適切な組合せから選択される少なくとも１つの要素を含む、および／またはこれらのコア／シェル、コアマルチシェルの層状構造をもつことを特徴とする混合部。
【請求項１２】
請求項９ないし１１のいずれか１項に記載の混合物であって、前記有機ホストは、少なくとも−６．０ｅＶより低いＨＯＭＯを有する有機化合物、小分子および／またはポリマーから選択される少なくとも１つの要素であることを特徴とする混合物。
【請求項１３】
請求項９ないし１２のいずれか１項に記載の混合物であって、前記量子ドットの濃度が、前記量子ドットが前記有機ホスト内で正孔トラップとして作用するように、好ましくは０．５ないし３０重量％、非常に好ましくは１ないし２０重量％、最も好ましくは５ないし１５重量％に選択されることを特徴とする混合物。
【請求項１４】
請求項９ないし１３のいずれか１項に記載の混合物であって、少なくとも１つのさらなる発光体、または前記量子ドットの発光スペクトルに重なる吸収スペクトルをもつ少なくとも１つのさらなる発光体を含む、および／または前記少なくとも１つのさらなる発光体は有機化合物または他の量子ドットから選択される混合物。
【請求項１５】
好ましくは−５．７ｅＶより高い、非常に好ましくは−５．５ｅＶより高い、最も好ましくは−５．３ｅＶより高いＨＯＭＯを有する正孔輸送単位を有するキャップを含む量子ドット。
【請求項１６】
請求項１５に記載の量子ドットであって、前記正孔輸送単位は、小分子正孔輸送材料、アミン、トリアリールアミン、チオフェン、カルバゾール、フタロシアニン、ポルフィリン、これらの異性体および誘導体から選択される少なくとも１つの基を含むことを特徴とする量子ドット。
【請求項１７】
請求項１５または１６に記載の量子ドットを調製するための方法であって、前記量子ドットを配位子交換によって形成することを特徴とする方法。
【請求項１８】
請求項９ないし１４のいずれか１項に記載の混合物、または請求項１５または１６に記載の量子ドットを含む、またはアノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間の機能層とを含み、前記機能層が請求項９ないし１４のいずれか１項に記載の混合物、または請求項１５もしくは１６に記載の量子ドットを含む電子デバイス。
【請求項１９】
請求項１ないし８または１８のいずれか１項に記載の電子デバイスであって、前記デバイスが発光デバイス、光変換デバイス、集光デバイス、光起電力デバイス、フォトダイオード、光センサデバイス、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、ポリマー発光ダイオード（ＰＬＥＤ）、有機発光電気化学セル、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機レーザダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、無線認証（ＲＦＩＤ）タグ、光検出器、センサ、論理回路、メモリ素子、キャパシタ、電荷注入層、ショットキーダイオード、平坦化層、帯電防止膜、伝導性基材またはパターン、光導電体、電子写真用素子、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機スピントロニックデバイス、および有機プラズモン発光デバイス（ＯＰＥＤ）から選択され、好ましくは有機発光ダイオードから選択されることを特徴とする電子デバイス。
【請求項２０】
請求項９ないし１４のいずれか１項に記載の混合物、または請求項１５もしくは１６に記載の量子ドットを含む、配合物、特に溶液、分散液、またはエマルジョン。
【発明の詳細な説明】
【発明の概要】
【０００１】
本発明は、量子ドットおよび有機ホストを含む電子デバイスと、量子ドットおよび有機ホストを含む混合物と、量子ドットと、量子ドット（ＱＤ）を調製するための方法と、混合物または量子ドットを含む配合物とを対象とする。
【０００２】
将来有望な次世代ディスプレー技術としての有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）は、ＯＬＥＤ材料が合成において多様性があり、色が豊富であり、軽量であり、かつ電力消費が少ないことから、２０年以上も前からかなり注目を集めてきた。ＯＬＥＤ、特に蒸着小分子をベースにしたものの性能は、色、寿命、および駆動電圧などの優れた性能を示し、ＯＬＥＤの商業的利用分野への参入が可能になる。
【０００３】
ＯＬＥＤデバイスでは、電子および正孔が逆の電極から注入され、再結合して一重項または三重項のいずれかの励起子を形成する。一重項励起子からの放射減衰は高速である（蛍光）が、三重項励起子からのもの（りん光）は、スピン保存の要件により阻害され、したがって、しばしば非効率的である。量子統計によれば、励起子形成の確率がスピン依存的ではない場合、一重項当たり３個の三重項がＯＬＥＤでは形成される。したがって、蛍光材料をベースにしたデバイスに関する一重項励起子形成の確率はわずか２５％である。したがって、２５％という内部量子効率の基本的限界が、一重項発光体のみをベースにするＯＬＥＤに課される。この限界は、通常は重金属を含有する錯体である三重項発光体とも呼ばれるりん光ドーパントを組み込むことによって、克服することができ、これはスピン軌道結合を増大させかつ一重項と三重項の両方の励起子を得ることができるものである。しかし、金属錯体は合成するのが難しく、安定性の問題がある。これまでのところ、安定な（深）青色三重項発光体は、依然として実現しにくい。さらに、有機材料の三重項準位は、典型的には一重項準位より少なくとも０．５ｅＶ高いので、大きなバンドギャップ（またはＨＯＭＯ−ＬＵＭＯギャップ）をそれ自体が有する青色三重項発光体は、ホスト材料と、隣接する層の電荷輸送材料とに極めて難しい要件を課すことになる。
【０００４】
一方、別のクラスの発光材料、以下に説明するいわゆる量子ドットまたは単分散性ナノ結晶も、過去何年かの間にかなり注目を集めてきた。量子ドットの利点は：１）一重項有機発光体の２５％に比べ、１００％程度に高い理論的内部量子効率；２）一般的な有機溶媒への可溶性；３）発光波長を、コアサイズによって容易に調整できること；４）狭い発光スペクトル；５）無機材料中での本質的な安定性である。
【０００５】
本明細書において量子ドットまたはＱＤとも呼ばれる、半導体材料を含む最初の単分散性ナノ結晶は、ＣｄＥ（Ｅ＝Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ）をベースにし、BawendiによるいわゆるＴＯＰＯ（トリオクチルホスフィンオキシド）法であって後にKatariらにより修正された方法を使用して生成された。ＱＤの合成に関する再検討は、Murray、Norris、およびBawendi、「Synthesis and characterization of nearly monodisperse CdE (E = sulfur, selen, tellurium) semiconductor nanocrystallites」、J. Am. Chem. Soc. 115[19]、8706ないし8715、1993に示されている。最も報告されている量子ドットのキャップは、電子輸送特性を有すると考えられる、トリオクチルホスフィンオキシド（ＴＯＰＯ）またはトリオクチルホスフィン（ＴＯＰ）をベースにする。
【０００６】
ＣｄＳｅ  ＱＤをベースにした最初の発光ダイオードは、Alivisatosら、「Light emitting diodes made from cadmium selenide nanocrystals and a semiconducting polymer」、Nature (London) 370[6488]、354ないし357、1994により報告され、ＱＤからなる多層が、ＰＰＶ（ポリ（ｐ−フェニレン−ビニレン））と電極との間に挟まれて、電圧の印加により赤色の発光をもたらした。Bulovicら、「Electroluminescence from single monolayers of nanocrystals in molecular organic devices」、Nature (London) 420[6917]、800ないし803、2002は、２つの有機層の間に挟まれたＣｄＳｅ  ＱＤの、１つの単層の使用について記述している。
【０００７】
しかし、公知のＱＤ  ＬＥＤの１つの主な問題は、ＱＤと隣接する有機層との間の大きなエネルギー準位オフセットであり、例えばＣｄＳｅ  ＱＤは、−６．６ｅＶのＨＯＭＯおよび−４．４ｅＶのＬＵＭＯを有し（ＷＯ  ２００３／０８４２９２、ＷＯ  ２００７／０９５１７３）、一方、機能性有機材料は、通常−３．０ｅＶより大きいＬＵＭＯおよび−５．６ｅＶより大きいＨＯＭＯを有するものである。大きなエネルギーオフセットは、ＱＤが、エレクトロルミネッセンスデバイスまたはさらなる電子デバイスにおいて効率的に電子的に活性になるのを妨げる。
【０００８】
したがって本発明の目的は、改善された電子デバイスを提供することである。
【０００９】
これは、本発明の、請求項１に記載の電子デバイス、請求項９に記載の混合物、および請求項１５に記載の量子ドットにより実現することができる。本発明はさらに、混合物または量子ドットを含む配合物、混合物または量子ドットの適用、量子ドットを調製するための方法、および混合物または量子ドットを含む電子デバイスに関する。
【００１０】
第１の態様によれば、電子デバイスは、カソードと、アノードと、発光層と、前記アノードと前記発光層との間に堆積された正孔注入層または電荷発生層とを含み、前記発光層は少なくとも１つの量子ドットと少なくとも１つの有機ホスト材料とを含む。
【００１１】
第１の態様のバリエーションでは、カソードと、アノードと、少なくとも１つの量子ドットおよび１つの有機ホストを含む発光または活性層と、アノードと発光層との間に堆積された電荷発生層とを含む電子デバイスが提供される。
【００１２】
好ましくは、電荷発生層は、５．６ｅＶより高い仕事関数または電子親和力を有する。
【００１３】
典型的には、上述のように、これまで利用可能なＱＤは、−６．０ｅＶより低いＨＯＭＯを有する。しかし、ＯＬＥＤまたはＱＤ−ＬＥＤで使用される標準的な透明アノードＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）は、約−５．０ｅＶの仕事関数を有し、標準的な機能性有機材料、特に正孔注入材料（ＨＩＭ）は、−５．６ｅＶより大きいＨＯＭＯを有する。エネルギー準位の莫大なオフセットは、アノードからのＱＤへの正孔注入を非常に難しくする。
【００１４】
本発明は、好ましくは５．６ｅＶより高い、非常に好ましくは５．８ｅＶより高い、特に好ましくは６．０ｅＶより高い仕事関数または電子親和力を有する電荷発生層を使用することによって、この問題を解決する。
【００１５】
本発明の中で論じられるＨＯＭＯまたはＬＵＭＯなどの軌道エネルギーは、真空準位からの距離に関する。真空準位からの分子軌道エネルギー準位の距離が高い場合、軌道は低いまたは深いと言われる。対照的に、分子軌道エネルギー準位の距離が低い場合、軌道は高いと言われる。
【００１６】
軌道エネルギー（ＨＯＭＯ／ＬＵＭＯ）およびバンドギャップは、当技術分野で周知の方法に従い容易に決定することができる。これらの軌道準位は、光電子発光、例えばＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）および紫外光電子分光法（ＵＰＳ）によって、または例えば酸化および還元に関してはサイクロボルタンメトリー（cyclovoltammetry）（ＣＶ）によって測定してもよい。絶対エネルギー準位が使用される方法に依存する分野では、同じ方法に関する評価方法であっても、例えばＣＶ曲線上の開始点およびピーク点が異なる値になることが十分理解される。したがって、妥当な比較は同じ測定方法の同じ評価方法によって行うべきである。さらに最近では、量子化学的計算、例えば密度関数理論（ＤＦＴ）が、分子軌道、特に被占分子軌道を計算するのに十分確立された方法になっている。軌道エネルギーおよびバンドギャップを決定するために本明細書で使用される方法を例１で概説する。
【００１７】
好ましくは、正孔注入層または電荷発生層は透明であり、例えば取り出し光または入射光に対して透明である。
【００１８】
本明細書に記述される態様に適切な正孔注入層または電荷発生層は、例えばＵＳ  ７５６４１８２およびＵＳ  ２００６／０２４０２７７Ａ１に開示されるように、電荷発生層またはタンデムＯＬＥＤ用の中間コネクタ層から選択することができる。
【００１９】
一態様によれば、電子デバイスでは、正孔注入層または電荷発生層は、１以上の遷移金属酸化物から選択される、すなわち含む。他の態様では、正孔注入層は、好ましくは酸化バナジウム（ＶＯx）、酸化モリブデン（ＭｏＯx）、酸化ルテニウム（ＲｕＯx）、および酸化タングステン（ＷＯx）から選択される、すなわち含む。
【００２０】
好ましい態様では、電荷発生層は、有機または無機化合物を含む単一の層である。好ましくは、電荷発生層は発光層をその上部の溶液からコーティングすることを可能にし得る無機層である。適切な無機電荷発生材料は、遷移金属酸化物（ＴＭＯ）から選択することができる。特に好ましいＴＭＯは、５．６ｅＶまたはそれより高い仕事関数を有するもの、例えば酸化バナジウム（ＶＯx）、酸化モリブデン（ＭｏＯx）、酸化ルテニウム（ＲｕＯx）、および酸化タングステン（ＷＯx）である。ＯＬＥＤの正孔注入層としてのＶＯx、ＭｏＯx、ＲｕＯxの使用については、Tokitoらにより報告されたJ. Phys. D: Appl. Phys. 29 (1996) 2750を参照することができる。また正孔注入層としての酸化タングステン（ＷＯx）は、例えばHopingらのAppl. Phys. Lett. 92、213306 (2008)により報告された。遷移金属酸化物の仕事関数は、ケルビン−プローブ測定によって測定することができ、例えばＷＯ3は、Appl. Phys. Lett. 91、113506 (2007)に報告されるように仕事関数６．４ｅＶを有し、ＭｏＯ3は、Appl. Phys. Lett. 95、123301 (2009)に報告されるように６．７ｅＶを有する。
【００２１】
無機電荷発生層に好ましいデバイス構造は、下記の層構造：基材／アノード／正孔注入層（ＨＩＬ）または電荷発生層（ＣＧＬ）／発光層（ＥＭＬ）／カソードを有する。任意に、また好ましくは、デバイスはさらに、電子輸送層および／または緩衝層をＥＭＬとカソードとの間に含むことができ、これはカソードからの消光を低減し得るものである。
【００２２】
さらに好ましい適切な電荷発生材料は、５．６ｅＶまたはそれ以上高い電子親和力を有する有機化合物から選択することができる。適切な有機電荷発生材料は、ＯＬＥＤのｐ−ドーピングに使用される有機ｐ−ドーパントから選択することができる。ｎ−およびｐ−ドーピングの一般原理および関連する材料については、Chem. Rev.、2007、107 (4)、1233ないし1271を参照されたい。適切な有機ｐ−ドーパントは、例えば以下に記述されるｐ−ドーパントから選択されるが、これらに限定するものではない。
【００２３】
有機電荷発生層に好ましいデバイス構造は、下記の層構造：基材／カソード／ＥＭＬ／ＨＩＬまたはＣＧＬ／アノードを有する。任意に、また好ましくは、デバイスは、電子輸送層および／または緩衝層をＥＭＬとカソードとの間にさらに含むことができ、これはカソードからの消光を低減し得るものである。これは、有機ｐ−ドーパントを通常は熱真空蒸着によって堆積することができるからである。
【００２４】
さらにさらなる適切な電荷発生層は、感光性、特にＩＲ感受性の電荷発生層にすることができる。
【００２５】
本発明の一態様によれば、活性層、特に発光層は、量子ドットおよび有機ホスト材料を含む。量子ドットの高い内部量子効率（理論上の最大値は１００％）を可能にするには、励起子を有機ホスト上ではなく量子ドット上に直接形成することが非常に望まれる。これは、前記量子ドットのイオン化ポテンシャル（価電子帯またはＶＢ）が有機ホストのＨＯＭＯより少なくとも０．３ｅＶ高く、または量子ドットの電子親和力（伝導帯またはＣＢ）が有機ホストのＬＵＭＯより少なくとも０．３ｅＶ低い、いずれかの活性層または発光層を使用することによって実現することができる。
【００２６】
有機ホストは、好ましくは量子ドットより大きなバンドギャップを有する。
【００２７】
ＱＤの濃度は、０．５ないし２０体積％、好ましくは１ないし１５体積％、非常に好ましくは２ないし１０体積％、最も好ましくは２ないし５体積％である。最も好ましい態様では、量子ドットの濃度は、有機ホストの正孔トラップまたは電子トラップとして働くように調節される。
【００２８】
ある好ましい態様では、量子ドットは、有機ホストのＬＵＭＯより少なくとも０．３ｅＶ、より好ましくは０．４ｅＶ、非常に好ましくは０．５ｅＶ低い電子親和力を有する。この態様では、量子ドットは電子トラップまたは深い電子トラップとして働く。
【００２９】
前述のように通常は深いＨＯＭＯおよび深いＬＵＭＯを有する、利用可能な標準的な量子ドットを使用することが望まれる。適切な有機ホストも、深いＨＯＭＯもしくは深いＬＵＭＯのいずれか、またはその両方を有するべきである。ある好ましい態様では、有機ホストは、−３．０ｅＶより低い、より好ましくは−３．５ｅＶより低い、特に好ましくは−４．０ｅＶより低いＬＵＭＯを有する。別の好ましい態様では、有機ホストは、−５．７ｅＶより低い、より好ましくは−６．０ｅＶより低い、特に好ましくは−６．２ｅＶより低いＨＯＭＯを有する。
【００３０】
深いＨＯＭＯまたは深いＬＵＭＯの有機ホストは、（１個以上の）強力な電子求引基を含む化合物から選択することができ、好ましくはハロゲン、ニトリル、カルボニル、およびニトロ基から選択することができ、例えば−Ｆ、−ＣＮ、−ＣＯ、および−ＮＯ2である。
【００３１】
深いＨＯＭＯまたは深いＬＵＭＯの有機ホストは、小分子、オリゴマー、ポリマー、およびデンドリマー、またはこれらの組合せから選択することができる。
【００３２】
本明細書で使用される小分子という用語は、ポリマー、オリゴマー、デンドリマー、またはブレンドではない分子と定義される。特に、繰り返し構造が小分子にはない。小分子の分子量は、典型的には繰り返し単位の数が少ないポリマー、オリゴマー、またはそれ以下の範囲にある。
【００３３】
小分子の分子量は、好ましくは４０００ｇ／ｍｏｌより低く、特に好ましくは３０００ｇ／ｍｏｌより低く、特に非常に好ましくは２０００ｇ／ｍｏｌより低い。
【００３４】
本発明のポリマーは、好ましくは１０ないし１００００、特に好ましくは２０ないし５０００、特に非常に好ましくは５０ないし２０００の繰り返し単位を有する。本発明によるオリゴマーは、好ましくは２ないし９の繰り返し単位を有する。ポリマーおよびオリゴマーの分枝指数は、０（分枝のない線状ポリマー）ないし１（完全に分枝したデンドリマー）である。本明細書で使用されるデンドリマーという用語は、M. FischerらのAngew. Chem., Int. Ed. 1999、38、885)により定義される。
【００３５】
本発明のポリマーの分子量（ＭＷ）は、好ましくは１００００ないし２００００００ｇ／ｍｏｌの範囲、特に好ましくは１０００００ないし１５０００００ｇ／ｍｏｌの範囲、特に非常に好ましくは２０００００ないし１００００００ｇ／ｍｏｌの範囲にある。ＭＷの決定は、例えば内部標準がポリスチレンであるゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いることによる、当業者に公知の標準的な方法により行うことができる。
【００３６】
ブレンドは、少なくとも１つのポリマー、デンドリマー、またはオリゴマー成分を含む混合物である。
【００３７】
本発明においては、１ないし４０個のＣ原子を有するアルキル基であって、さらに個々のＨ原子またはＣＨ2基が−Ｒ2Ｃ＝ＣＲ2−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ2）2、Ｇｅ（Ｒ2）2、Ｓｎ（Ｒ2）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ2、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、または−ＣＯＮＲ2−により置換されていてもよいアルキル基は、好ましくは、基、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、ネオヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、および２，２，２−トリフルオロエチルを意味すると解釈される。本発明においては、アルケニル基は特に、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、およびシクロオクテニルを意味すると解釈される。本発明において、アルキニル基は特に、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、またはオクチニルを意味すると解釈される。Ｃ1−ないしＣ40−アルコキシ基は、好ましくは、メトキシ、トリ−フルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、または２−メチルブトキシを意味すると解釈される。
【００３８】
本発明においては、芳香族環構造は、６ないし６０個のＣ原子、好ましくは６ないし４０個のＣ原子、より好ましくは６ないし２４個のＣ原子を、環構造内に含有する。本発明においては、ヘテロ芳香族環構造は、１ないし７９個のＣ原子および少なくとも１個のヘテロ原子を環構造内に含有し、より好ましくは２ないし４０個のＣ原子および少なくとも１個のヘテロ原子、最も好ましくは２ないし２４個のＣ原子および少なくとも１個のヘテロ原子を含有し、但しＣ原子およびヘテロ原子の合計が少なくとも５であることを条件とする。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏ、および／またはＳから選択される。本発明においては、芳香族またはヘテロ芳香族環構造はさらに、必ずしもアリールまたはヘテロアリール基のみを含有するとは限らない構造であって、代わりに複数のアリールまたはヘテロアリール基が非芳香族単位（好ましくはＨ以外の原子が１０％未満）、例えばＣ、Ｎ、またはＯ原子により接続されていてもよい構造を意味すると解釈されるものとする。したがって、例えば、９，９’−スピロビフルオレン、９，９−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベンなどの構造も、本発明における芳香族環構造であると解釈されるものとし、２個以上のアリール基が例えば直鎖状もしくは環状アルキル基によってまたはシリル基によって、また同様にビアリールもしくはオリゴアリール基によって接続される構造も、同様である。
【００３９】
５ないし６０個の環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環構造であって、それぞれの場合に上述の基Ｒにより置換されていてもよく、かつ芳香族またはヘテロ芳香族環構造に任意の所望の位置を介して結合されていてもよい環構造は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ベンズアントラセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス−またはトランス−インデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、シス−またはトランス−インデノカルバゾール、シス−またはトランス−インドロカルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナンスロイミダゾール、ピリジミダゾール、ピラジニミダゾール、キノキサリニミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジン、およびベンゾチアジアゾール、またはこれらの基の組合せから誘導された基を意味すると解釈される。
【００４０】
好ましい態様では、有機ホストはコポリマーであり、より好ましくは共役コポリマーであって、深いＨＯＭＯまたは深いＬＵＭＯ、またはその両方を有する少なくとも１つの繰り返し単位を含むものである。
【００４１】
コポリマーに好ましい繰り返し単位は、例えばＷＯ  ２００５／０３３１７４  Ａ１に開示されるような、式（１）および（２）のものである
【化１】
2013539584.tif 000002
【００４２】
（式中、
Ａｒ8およびＡｒ9は、互いに独立して、３価の芳香族炭化水素基または３価のヘテロ環基を示し、
Ｘ3およびＸ4は、互いに独立して、Ｏ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、ＳＯ2、Ｃ（Ｒ1）（Ｒ2）、Ｓｉ（Ｒ1）（Ｒ2）、Ｎ（Ｒ1）、Ｂ（Ｒ1）、Ｐ（Ｒ1）、またはＰ（＝Ｏ）（Ｒ1）を示し、
Ｘ5およびＸ6は、互いに独立して、Ｎ、Ｂ、Ｐ、Ｃ（Ｒ1）、またはＳｉ（Ｒ1）を示し、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ0Ｒ00、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ0、−ＮＨ2、−ＮＲ0Ｒ00、−ＳＨ、−ＳＲ0、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ2Ｒ0、−ＯＨ、−ＮＯ2、−ＣＦ3、−ＳＦ5、任意に置換されていてもよいシリル、または１ないし４０個のＣ原子を有するカルビルもしくはヒドロカルビル（これらは、任意に置換されていてもよく、任意に１個以上のヘテロ原子を含んでいてもよい）から選択される同一のまたは異なる基であり、任意に基Ｒ1およびＲ2はこれらが結合するフルオレン部分を有するスピロ基を形成していてもよく、
Ｘはハロゲンであり、
Ｒ0およびＲ00は、互いに独立して、Ｈ、または任意に１個以上のヘテロ原子を含んでいてもよい、任意に置換されていてもよいカルビルもしくはヒドロカルビル基であり、
さらに式中、
Ｘ3およびＡｒ9は、Ａｒ9の芳香族環内で隣接する炭素原子に結合され、
Ｘ4およびＡｒ8は、Ａｒ9の芳香族環内で隣接する炭素原子に結合され、
Ｘ5およびＡｒ9は、Ａｒ8の芳香族環内で隣接する原子に結合され、
Ｘ6およびＡｒ8は、Ａｒ9の芳香族環内で隣接する原子に結合されている）。
【００４３】
式（１）の繰り返し単位は、好ましくは下記の部分式を有する。
【化２】
2013539584.tif 000003
【００４４】
コポリマーに関する別の好ましい繰り返し単位は、例えばＷＯ２００３／０９９９０１Ａ１に開示されるような式（３）のものである
【化３】
2013539584.tif 000004
【００４５】
（式中、
Ａｒ’およびＡｒ”は、芳香族炭化水素基またはヘテロ環基を示し；
Ｘ7およびＸ8の一方は、Ｃ（＝Ｏ）またはＣ（Ｒ1）（Ｒ2）を示し、他方は、Ｏ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、ＳＯ2、Ｃ（Ｒ1）（Ｒ2）、Ｓｉ（Ｒ1）（Ｒ2）、Ｎ（Ｒ1）、Ｂ（Ｒ1）、Ｐ（Ｒ1）、またはＰ（＝Ｏ）（Ｒ1）を示し、
Ｑは、Ｘ9、Ｘ9−Ｘ10、またはＸ11＝Ｘ12であり、
Ｘ9およびＸ10は、互いに独立して、Ｏ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、ＳＯ2、Ｃ（Ｒ1）（Ｒ2）、Ｓｉ（Ｒ1）（Ｒ2）、Ｎ（Ｒ1）、Ｂ（Ｒ1）、Ｐ（Ｒ1）、またはＰ（＝Ｏ）（Ｒ1）を示し、
Ｘ11およびＸ12は、互いに独立して、Ｎ、Ｂ、Ｐ、Ｃ（Ｒ1）、またはＳｉ（Ｒ1）を示し、
Ｚは、−ＣＲ1＝ＣＲ2−または−Ｃ≡Ｃ−を示し、
ｚは０または１であり、
Ｒ1は、上記にて定義された通りであり、
Ｒ2は、上記にて定義された通りである）。
【００４６】
式（３）の繰り返し単位は、好ましくは下記の部分式から選択される。
【化４】
2013539584.tif 000005
【００４７】
コポリマーに関する好ましい繰り返し単位は、例えばＤＥ  １０２００６００３７１０．３に開示されるような、式（４）のものである
【化５】
2013539584.tif 000006
【００４８】
（式中、
Ｍ0は、複数出現する場合、互いに独立して、２ないし４０個のＣ原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、または非芳香族環構造であり（これらは、置換されておらず、または１個以上の同一のもしくは異なる基Ｒ1で置換されている）、
Ｋ1、2およびＹは、複数出現する場合、互いに独立して、Ｍと共に環構造を形成する架橋基であり（これらは、Ｂ（Ｒ1）、Ｃ（Ｒ1）2、Ｓｉ（Ｒ1）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝Ｔｅ、Ｃ＝ＮＲ1、Ｃ＝Ｃ（Ｒ1）2、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ2、Ｓ（Ｒ1）2、Ｎ（Ｒ1）、Ｐ（Ｒ1）、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ1、Ｐ（＝Ｓ）Ｒ1、Ｃ≡Ｃ、またはこれらの基の１、２、３、もしくは４個の組合せから選択される）、
Ｊは、ポリマーへの結合基であり、置換されたまたは置換されていないＣ−Ｃ二重または三重結合、置換された芳香族またはヘテロ芳香族または非芳香族環の環構造であって２ないし４０個のＣ原子を有するもの（これらは、置換されておらず、または１個以上の同一のもしくは異なる基Ｒ1で置換される）であってもよく、
Ｒ1は、式１で定義された通りであり、
ｘ、ｙ、ｐは、複数出現する場合、互いに独立して０または１であり、但し、ｘおよびｙの少なくとも一方は１であることを条件とし、
ｑは、整数≧１である）。
【００４９】
式（４）の繰り返し単位は、好ましくは、下記の部分式から選択される
【化６】
2013539584.tif 000007
【００５０】
（式中、Ｒ1は、上記にて定義される）。
【００５１】
一般に、量子ドットは、その励起子が３つの空間次元全てにおいて閉じ込められた半導体である。その結果、これらはバルク状の半導体と個々の分子との間の性質を有する。
【００５２】
量子ドット構造を作製するいくつかの方法があり、例えば化学的方法もしくはイオン注入により、またはナノデバイスは、最新技術のリソグラフィ法により作製される。
【００５３】
本発明の量子ドット（ＱＤ）は、化学的方法により生成された、コロイド状量子ドットまたはナノドットまたはナノ結晶としても知られるコロイド状半導体ナノ結晶を指す。
【００５４】
当業者に公知の任意の方法を使用してＱＤを生成することができるが、好ましくは、無機ＱＤの制御された成長を行うための溶液相コロイド法が使用される。コロイド法は、例えば、Alivisatos, A. P.、「Semiconductor clusters, nanocrystals, and quantum dots」、Science 271:933 (1996); X. Peng、M. Schlamp、A. Kadavanich、A. P. Alivisatos、「Epitaxial growth of highly luminescent CdSe/CdS Core/Shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility」、J. Am. Chem. Soc. 30:7019ないし7029 (1997);およびC. B. Murray、D. J. Norris、M. G. Bawendi、「Synthesis and characterization of nearly monodisperse CdE (E=sulfur, selenium, tellurium) semiconductor nanocrystallites」、J. Am. Chem. Soc. 115:8706 (1993)を参照することができる。これらの方法は、クリーンルームおよび高価な製造設備を必要とすることなく、低コストで処理可能になる。これらの方法では、高温で熱分解を受ける金属前駆体を、有機界面活性剤分子の高温溶液中に速やかに注入する。これらの前駆体は高温でばらばらになり、ナノ結晶が核になるように反応する。この初期核生成段階の後、成長している結晶にモノマーを添加することにより成長段階を開始する。その結果、結晶質ナノ粒子が、その表面をコーティングする有機界面活性剤分子を有する溶液中に得られる。
【００５５】
これらの方法において、合成は、数秒間にわたって生じる初期核生成事象およびその後に行われる数分間の高温での結晶成長として引き起こされる。パラメータ、例えば温度、存在する界面活性剤のタイプ、前駆体材料、界面活性剤とモノマーとの比は、反応の性質および進行が変化するように修正することができる。温度は、核生成事象の構造的段階、前駆体の分解速度、および成長速度を制御する。有機界面活性剤分子は、溶解度とナノ結晶形状の制御の両方を媒介する。界面活性剤とモノマー、界面活性剤同士、モノマー同士の比、およびモノマーの個々の濃度は、成長動態に強力な影響を及ぼす。
【００５６】
ＱＤに組み込むことができる適切な半導体材料は、ＩＩ−ＶＩ族の元素、例えばＣｄＳｅ、ＣｄＳ、ＣｄＴｅ、ＺｎＳｅ、ＺｎＯ、ＺｎＳ、ＺｎＴｅ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ、およびこれらの合金、例えばＣｄＺｎＳｅ；ＩＩＩ−Ｖ族、例えばＩｎＡｓ、ＩｎＰ、ＧａＡｓ、ＧａＰ、ＩｎＮ、ＧａＮ、ＩｎＳｂ、ＧａＳｂ、ＡｌＰ、ＡｌＡｓ、ＡｌＳｂ、および合金、例えばＩｎＡｓＰ、ＣｄＳｅＴｅ、ＺｎＣｄＳｅ、ＩｎＧａＡｓ；ＩＶ−ＶＩ族、例えばＰｂＳｅ、ＰｂＴｅ、およびＰｂＳ、およびこれらの合金；ＩＩＩ−ＶＩ族、例えばＩｎＳｅ、ＩｎＴｅ、ＩｎＳ、ＧａＳｅ、および合金、例えばＩｎＧａＳｅ、ＩｎＳｅＳ；ＩＶ族半導体、例えばこれらのＳｉおよびＧｅ合金、およびこれらの組合せが複合構造に含まれるものから選択される。
【００５７】
さらなる適切な半導体材料には、米国特許出願第１０／７９６，８３２号に開示されたものが含まれ、ＩＩ−ＶＩ族、ＩＩＩ−Ｖ族、ＩＶ−ＶＩ族、およびＩＶ族半導体を含めた任意のタイプの半導体が含まれる。適切な半導体材料には、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｂ、Ｃ（ダイヤモンドを含む）、Ｐ、ＢＮ、ＢＰ、ＢＡｓ、ＡｌＮ、ＡｌＰ、ＡｌＡｓ、ＡｌＳ、ＡｌＳｂ、ＢａＳ、ＢａＳｅ、ＢａＴｅ、ＣａＳ、ＣａＳｅ、ＣａＴｅ、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、ＩｎＮ、ＩｎＰ、ＩｎＡｓ、ＩｎＳｂ、ＡｌＮ、ＡｌＰ、ＡｌＡｓ、ＡｌＳｂ、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、ＺｎＯ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ、ＢｅＳ、ＢｅＳｅ、ＢｅＴｅ、ＭｇＳ、ＭｇＳｅ、ＧｅＳ、ＧｅＳｅ、ＧｅＴｅ、ＳｎＳ、ＳｎＳｅ、ＳｎＴｅ、ＰｂＯ、ＰｂＳ、ＰｂＳｅ、ＰｂＴｅ、ＣｕＦ、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、Ｓｉ3Ｎ4、Ｇｅ3Ｎ4、Ａｌ2Ｏ3、（Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎ）2（Ｓ，Ｓｅ，Ｔｅ）3、Ａｌ2ＣＯ、およびそのような半導体の２以上の適切な組合せが含まれるが、これらに限定するものではない。
【００５８】
いくつかの態様では、ＱＤは：ｐ型ドーパントまたはｎ型ドーパントからなる群からのドーパントを含んでいてもよい。ドーパントＱＤの性質および合成については、「n-type colloidal semi-conductor nanocrystals」、Moonsub Shim & Philippe Guyot-Sionnest、Nature vol407 (2000) p981、および「Doped Nanocrystals」、Norrisら、Science、319 (2008)、p1776を参照することができる。本発明によるＱＤは、ＩＩ−ＶＩまたはＩＩＩ−Ｖ半導体も含むことができる。ＩＩ−ＶＩまたはＩＩＩ−Ｖ半導体ナノ結晶の例には、周期表のＩＩ族の元素、例えばＺｎ、Ｃｄ、およびＨｇと、ＶＩ族の任意の元素、例えばＳ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｐｏとの任意の組合せ；周期表のＩＩＩ族の元素、例えばＢ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌと、Ｖ族の任意の元素、例えばＮ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、およびＢｉとの任意の組合せが含まれる。
【００５９】
量子ドットでは、フォトルミネッセンスおよびエレクトロルミネッセンスは、ナノ結晶のバンド端状態から生ずる。ナノ結晶からの放射バンド端発光は、X. Pengら、J. Am. Chem. Soc. Vol119:7019ないし7029 (1997)に報告されたように、表面電子状態から生じる非放射減衰チャネルと競合する。したがってダングリングボンドなどの表面欠陥の存在により、非放射再結合中心およびより低い発光効率がもたらされる。表面トラップ状態を不動態化し除去するのに効率的な方法は、X. Pengら、J. Am. Chem. Soc. Vol119:7019ないし7029 (1997)に開示されるように、無機シェル材料をナノ結晶の表面にエピタキシャル成長させることである。シェル材料は、電子準位がコア材料に対してＩ型になるように選択することができる（例えば、電子および正孔をコアに局在化させる電位ステップが提供されるような、より大きなバンドギャップを有する）。その結果、非放射再結合の確率を低下させることができる。
【００６０】
コア−シェル構造は、シェル材料を含有する有機金属前駆体を、コアナノ結晶を含有する反応混合物に添加することによって得られる。この場合、核生成事象の後に続けて成長するというより、コアは核として働き、シェルはその表面から成長する。反応の温度は、シェル材料のナノ結晶の独立した核生成を防止しながら、コア表面へのシェル材料モノマーの添加が優先されるように、低く保たれる。反応混合物中の界面活性剤は、シェル材料の制御された成長を誘導しかつ溶解度を確保するために存在する。均一なエピタキシャル成長によるシェルは、２つの材料の間に小さい格子不整合がある場合に得られる。さらに球形は、大きい曲率半径からの界面歪みエネルギーを最小限に抑えるように作用し、それによって、ナノ結晶系の光学的性質を低下させる可能性のある転位の形成が防止される。
【００６１】
好ましい態様では、ＺｎＳは、公知の合成プロセスを使用して、シェル材料として使用することができる。
【００６２】
特に好ましい態様では、本発明のＱＤは、ＩＩ−ＶＩ族半導体から選択される半導体材料、その合金、およびそれから作製されたコア／シェル構造を含む。他の態様では、ＩＩ−ＶＩ族半導体は、ＣｄＳｅ、ＣｄＳ、ＣｄＴｅ、ＺｎＳｅ、ＺｎＳ、ＺｎＴｅ、これらの合金、その組合せ、およびそのコア／シェル、コアマルチシェル層状構造である。
【００６３】
いくつかの態様では、本発明のＱＤは、その表面に接合し、協働し、関連付けられ、または取着された配位子をさらに含む。適切な配位子は、米国特許出願第１０／６５６，９１０号および米国仮特許出願第６０／５７８，２３６号に開示されたものも含め、当業者に公知の任意の基を含む。そのような配位子の使用は、ポリマーを含めた様々な溶媒およびマトリックス材料中にＱＤを組み込むという能力を高めることができる。さらに好ましい配位子は、ＵＳ２００７／００３４８３３Ａ１に開示されるような「ヘッド−ボディ−テール（head-body-tail）」構造を有するようなものであり、さらに好ましくは、「ボディ」は、ＵＳ２００５０１０９９８９Ａ１に開示されるように電子または正孔輸送機能を有する。
【００６４】
量子ドット（ＱＤ）という用語は、サイズが実質的に単分散性であるナノ結晶を指す。ＱＤは、少なくとも１つの領域または特徴的寸法を有し、その寸法は約５００ｎｍ未満であり、約１ｎｍ未満程度にまで至る。単分散性という用語は、サイズ分布が示した値の±１０％以内であることを意味し、例えば直径が１００ｎｍの単分散性ナノ結晶は、９０ｎｍまたはそれより大きく、１１０ｎｍまたはそれより小さいサイズの範囲を包含する。
【００６５】
ＱＤ、特にコア−シェルＱＤの有限サイズにより、これらはバルク状にある同様のものに比べて固有の光学的性質を示す。発光スペクトルは、バンド端ルミネッセンスから生じる単一のガウスピークによって定められる。発光ピークの位置は、量子閉じ込め効果の直接的な結果として、コア粒度により決定される。電子的および光学的性質は、Al. L. EfrosおよびM. Rosen、Annu. Rev. Mater. Sci. 2000. 30:475ないし521により論じられている。
【００６６】
浅いＨＯＭＯを有するＯＬＥＤに適切でありおよび／または利用可能な有機ホストを使用することも、非常に望まれる。
【００６７】
別の好ましい態様では、量子ドットは、有機ホストのＨＯＭＯより少なくとも０．３ｅＶ、より好ましくは０．４ｅＶ、非常に好ましくは０．５ｅＶ高い、イオン化ポテンシャルを有する。
【００６８】
この好ましい態様では、量子ドットは、−５．７ｅＶより高く、より好ましくは−５．５ｅＶより高く、非常に好ましくは−５．３ｅＶより高い、本明細書ではＶＢとも呼ばれる価電子帯またはＨＯＭＯを有するものから好ましくは選択される。以下、浅いＶＢ量子ドットとも呼ばれるこの態様に適切な量子ドットは、２つの異なる方法で得てもよい。
【００６９】
別の好ましい態様では、浅いＶＢ量子ドットは、−５．７ｅＶより高い（真空準位に対して）価電子帯を有する（１以上の）半導体元素を含む。図３は、いくつかの一般的な無機半導体の価電子帯端および伝導帯端を示す。したがって適切な半導体は、Ｓｉ、Ｇｅ、ＧａＰ、ＧａＩｎＰ、ＧａＡｓ、ＩｎＧａＡｓ、ＡｌＡｓ、ＡｌＳｂ、ＩｎＡｓ、ＧａＳｂ、ＩｎＳｂ、ＺｎＴｅ、ＣｄＴｅ、およびこれらの合金から選択することができる。さらに好ましくは、前記浅いＶＢ量子ドットはコア−シェル構造を有し、シェルが、−５．７ｅＶより高い（真空準位に対して）価電子帯を有する（１以上の）半導体元素を含む。
【００７０】
さらに別の好ましい態様では、浅いＶＢ量子ドットは、−５．７ｅＶより高い、より好ましくは−５．５ｅＶより高い、非常に好ましくは−５．３ｅＶより高いＨＯＭＯを有する有機配位子を含む。
【００７１】
量子ドットのＨＯＭＯは、酸化還元活性分子を用いた表面官能化によって変えることができ、例えば、Denis Dorokhinら、Nanotechnology (10)、21、p285703により報告されたようなフェロセンでコーティングされたＣｄ／ＺｎＳコア−シェル量子ドット、およびQuernerら、Phys. Chem. Chem. Phys. (05)、7、p3204により報告されたようなテトラアニリンでコーティングされたＣｄＳｅ量子ドットがある。
【００７２】
この態様に適切な配位子は、一般式（５）により選択することができる：
Ｄ−Ｂ−Ａ    式（５）
（式中、Ａは、ＱＤ表面に固定されるアンカー基、例えばチオール基であり；Ｂは、好ましくはアルキル、アルコキシ基から選択されるスペーサであり；Ｄは、−５．７ｅＶより高い、より好ましくは−５．５ｅＶより高い、非常に好ましくは−５．３ｅＶより高いＨＯＭＯを有する有機官能基である）。
【００７３】
好ましくは、適切なＤは、以下に記述されるホストおよび／またはマトリックス化合物から選択することができる。
【００７４】
非常に好ましくは、適切なＤは、正孔輸送材料（ＨＴＭ）から選択される。
【００７５】
原則として、ＯＬＥＤの当業者に公知の任意のＨＴＭは、本明細書に記述される態様による配位子に用いることができる。本明細書の他の箇所で述べているＨＴＭに加え、ＨＴＭは、アミン、トリアリールアミン、チオフェン、カルバゾール、フタロシアニン、ポルフィリン、これらの異性体および誘導体から選択してもよい。ＨＴＭは、アミン、トリアリールアミン、チオフェン、カルバゾール、フタロシアニン、ポルフィリンから特に選択してもよい。
【００７６】
正孔輸送層に適切な材料は、フェニレンジアミン誘導体（ＵＳ  ３６１５４０４）、アリールアミン誘導体（ＵＳ  ３５６７４５０）、アミノ置換カルコン誘導体（ＵＳ  ３５２６５０１）、スチリルアントラセン誘導体（ＪＰ  Ａ  ５６−４６２３４）、多環式芳香族化合物（ＥＰ  １００９０４１）、ポリアリールアルカン誘導体（ＵＳ  ３６１５４０２）、フルオレノン誘導体（ＪＰ  Ａ  ５４−１１０８３７）、ヒドラゾン誘導体（ＵＳ  ３７１７４６２）、スチルベン誘導体（ＪＰ  Ａ  ６１−２１０３６３）、シラザン誘導体（ＵＳ  ４９５０９５０）、ポリシラン（ＪＰ  Ａ  ２−２０４９９６）、アニリンコポリマー（ＪＰ  Ａ  ２−２８２２６３）、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン、ＰＶＫ、ポリピロール、ポリアニリンおよびさらなるコポリマー、ポルフィリン化合物（ＪＰ  Ａ  ６３−２９５６９６５）、芳香族ジメチリデン型化合物、カルバゾール化合物、例えばＣＤＢＰ、ＣＢＰ、ｍＣＰ、芳香族第３級アミンおよびスチリルアミン化合物（ＵＳ  ４１２７４１２）、およびモノマートリアリールアミン（ＵＳ  ３１８０７３０）である。さらになおトリアリールアミノ基を分子中に存在させてもよい。
【００７７】
少なくとも２つの第３級アミン単位を含有する芳香族第３級アミン（ＵＳ  ４７２０４３２およびＵＳ  ５０６１５６９）、例えば４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＤ）（ＵＳ  ５０６１５６９）またはＭＴＤＡＴＡ（ＪＰ  Ａ  ４−３０８６８８）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４−ビフェニル）−ジアミノビフェニレン（ＴＢＤＢ）、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−３−フェニルプロパン（ＴＡＰＰＰ）、１，４−ビス［２−［４−［Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）アミノ］フェニル］ビニル］ベンゼン（ＢＤＴＡＰＶＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−ｐ−トリル−４，４’−ジアミノビフェニル（ＴＴＢ）、ＴＰＤ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−フェニル−４，４’’’−ジアミノ−１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’−クアテルフェニル、同様に、カルバゾール単位を含有する第３級アミン、例えば４（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−Ｎ，Ｎ−ビス［４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］ベンゼンアミン（ＴＣＴＡ）が好ましいであろう。ＵＳ  ２００７／００９２７５５  Ａ１によるヘキサアザトリフェニレン化合物も同様に好ましいであろう。
【００７８】
式（６）ないし（１１）の、以下のトリアリールアミン化合物も特に好ましいと考えられ、これらは置換されていてもよく、ＥＰ  １１６２１９３  Ａ１、ＥＰ  ６５０９５５  Ａ１、Synth. Metals 1997, 91(1ないし3), 209、ＤＥ  １９６４６１１９  Ａ１、ＷＯ  ２００６／１２２６３０  Ａ１、ＥＰ  １８６００９７  Ａ１、ＥＰ  １８３４９４５  Ａ１、ＪＰ  ０８０５３３９７  Ａ、ＵＳ  ６２５１５３１  Ｂ１、およびＷＯ  ２００９／０４１６３５に開示されたものである。
【化７】
2013539584.tif 000008
【００７９】
式（１）による少なくとも１つの配位子を含む浅いＶＢ量子ドットは、例えばDenis Dorokhinら、Nanotechnology (2010)、21、p285703により報告されたような配位子交換によって合成することができる。類似する例は、以下のように示すことができる。式（１２）を有するトリアリールアミンが特に非常に好ましいであろう。
【化８】
2013539584.tif 000009
【００８０】
配位子交換は、トリオクチルホスフィンオキシド（ＴＯＰＯ）でコーティングされたコア−シェルＣｄＳｅ／ＺｎＳ  ＱＤのトルエン溶液と、配位子１のトルエン溶液とを、例えば４０℃での加熱の支援を受けて窒素流中で混合することにより、実現することが可能である。反応時間を制御することによって、種々の程度の配位子交換を得ることができる。
【００８１】
本明細書に記述されるこのおよびさらなる態様に適切な有機ホストは、上述の（ポリマー）ホスト材料、および当業者に公知のＯＬＥＤ用の任意のホストまたはマトリックス材料から選択することができる。
【００８２】
ホスト材料は、特にＯＬＥＤのりん光発光体と組み合わせて使用されるホストを意味する場合、マトリックスまたはマトリックス材料とも呼ばれる。発光体単位を含むコポリマーの場合、ポリマー主鎖は、ホストと同じ機能を有していてもよく、ホストについて言及する場合を意味してもよい。
【００８３】
好ましくは、本発明に適切なホスト材料は、蛍光発光体用のホスト材料から選択される。
【００８４】
蛍光発光体に好ましいホスト材料は、アントラセン、ベンズアントラセン、インデノフルオレン、フルオレン、スピロビフルオレン、フェナントレン、デヒドロフェナントレン、チオフェン、トリアジン、イミダゾール、およびこれらの誘導体から選択してもよい。
【００８５】
蛍光発光体に特に好ましいホスト材料は、オリゴアリーレンのクラス（例えば、ＥＰ  ６７６４６１による２，２’，７，７’−テトラフェニル−スピロビフルオレン、またはジナフチルアントラセン）、特に縮合芳香族基を含有するオリゴアリーレン、例えばフェナントレン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルオレン、スピロフルオレン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、デカシクレン、ルブレン、オリゴアリーレンビニレン（例えば、ＥＰ  ６７６４６１による４，４’−ビス（２，２−ジフェニルエテニル）−１，１’−ビフェニル（ＤＰＶＢｉ）または４，４−ビス−２，２−ジフェニルビニル−１，１−スピロビフェニル（スピロ−ＤＰＶＢｉ））、ポリポダル金属錯体（例えば、ＷＯ  ２００４／０８１０１７による）、特に８ヒドロキシキノリンの金属錯体、例えばアルミニウム（ＩＩＩ）トリス（８−ヒドロキシキノリン）（アルミニウムキノレートＡｌｑ3)またはビス（２−メチル−８−キノリノラト）−４−（フェニルフェノリノラト）アルミニウムであって、イミダゾールキレートも有するもの（ＵＳ  ２００７／００９２７５３  Ａ１）、およびキノリン金属錯体、アミノキノリン金属錯体、ベンゾキノリン金属錯体、正孔伝導化合物（例えば、ＷＯ  ２００４／０５８９１１による）、電子伝導化合物、特にケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドなど（例えば、ＷＯ  ２００５／０８４０８１およびＷＯ  ２００５／０８４０８２による）、アトロプ異性体（例えば、ＷＯ  ２００６／０４８２６８による）、ボロン酸誘導体（例えばＷＯ  ２００６／１１７０５２による）またはベンズアントラセン（例えば、ＤＥ  １０２００７０２４８５０）から選択してもよい。特に好ましいホスト材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、および／またはピレンを含有するオリゴアリーレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体、ケトン、ホスフィンオキシド、およびスルホキシドのクラスから選択してもよい。特に非常に好ましいホスト材料は、アントラセン、ベンズアントラセン、および／またはピレンを含有するオリゴアリーレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体のクラスから選択してもよい。本発明において、オリゴアリーレンは、少なくとも３個のアリールまたはアリーレン基が互いに結合されている化合物を、任意に意味してもよいと解釈されるものとする。
【００８６】
蛍光発光体にさらに好ましいホスト材料は、特に式（１３）の化合物から選択してもよい：
Ａｒ4−（Ａｒ5）p−Ａｒ6    式（１３）
（式中、
Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6は、出現する毎に、同一のまたは異なった、１個以上の基により置換されていてもよい５ないし３０個の芳香族環原子を有するアリールまたはヘテロアリール基であり、
ｐは、１、２、または３であり、
Ａｒ4、Ａｒ5、およびＡｒ6中のπ電子の合計は、ｐ＝１の場合に少なくとも３０であり、ｐ＝２の場合は少なくとも３６であり、ｐ＝３の場合は少なくとも４２である）。
【００８７】
式（１３）のホスト材料では、基Ａｒ5は、１個以上の基Ｒ1により置換されていてもよいアントラセンを表し、基Ａｒ4およびＡｒ6は、９および１０位で結合されていることが特に好ましいであろう。特に非常に好ましくは、基Ａｒ4および／またはＡｒ6の少なくとも一方は、１−もしくは２−ナフチル、２−、３−、もしくは９−フェナントレニル、または２−、３−、４−、５−、６−、もしくは７−ベンズアントラキセニルであって、そのそれぞれが１個以上の基Ｒ1により置換されていてもよいものから選択される縮合アリール基であってもよい。アントラセンをベースにした化合物は、ＵＳ  ２００７／００９２７５３  Ａ１およびＵＳ  ２００７／０２５２５１７  Ａ１に記載されており、例えば２−（４−メチルフェニル）−９，１０−ジ−（２−ナフチル）アントラセン、９−（２−ナフチル）−１０−（１，１’−ビフェニル）アントラセン、および９，１０−ビス［４−（２，２−ジフェニルエテニル）フェニル］アントラセン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、および１，４−ビス（９’−エチニルアントラセニル）ベンゼンである。２個のアントラセン単位を含有するホスト材料（ＵＳ  ２００８／０１９３７９６  Ａ１）、例えば１０，１０’−ビス［１，１’，４’，１’’］テルフェニル−２−イル−９，９’−ビスアントラセニルも好ましいであろう。
【００８８】
さらに好ましいホスト材料は、アリールアミン、スチリルアミン、フルオレセイン、ペリノン、フタロペリノン、ナフタロペリノン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、シクロペンタジエン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、クマリン、オキサジアゾール、ビスベンゾオキサゾリン、オキサゾン、ピリジン、ピラジン、イミン、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンズイミダゾール（ＵＳ  ２００７／００９２７５３  Ａ１）の誘導体、例えば２，２’，２’’−（１，３，５−フェニレン）トリス［１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール］、アルダジン、スチルベン、スチリルアリーレン誘導体、例えば９，１０−ビス［４−（２，２−ジフェニルエテニル）フェニル］アントラセン、およびジスチリルアリーレン誘導体（ＵＳ  ５１２１０２９）、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピラン、チオピラン、ジケトピロロピロール、ポリメチン、メロシアニン、アクリドン、キナクリドン、ケイ皮酸エステル、および蛍光色素であってもよい。
【００８９】
アリールアミンおよびスチリルアミンの誘導体、例えば４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（２−ナフチル）−アミノ］ビフェニル（ＴＮＢ）が特に好ましいであろう。
【００９０】
蛍光発光体用のホストとしてオリゴアリーレンを有する好ましい化合物は、例えばＵＳ  ２００３／００２７０１６  Ａ１、ＵＳ  ７３２６３７１  Ｂ２、ＵＳ  ２００６／０４３８５８  Ａ、ＵＳ  ７３２６３７１  Ｂ２、ＵＳ  ２００３／００２７０１６  Ａ１、ＷＯ  ２００７／１１４３５８、ＷＯ  ２００８／１４５２３９、ＪＰ  ３１４８１７６  Ｂ２、ＥＰ  １００９０４４、ＵＳ  ２００４／０１８３８３、ＷＯ  ２００５／０６１６５６  Ａ１、ＥＰ  ０６８１０１９Ｂ１、ＷＯ  ２００４／０１３０７３Ａ１、ＵＳ  ５０７７１４２、ＷＯ  ２００７／０６５６７８、およびＵＳ  ２００７／０２０５４１２  Ａ１に開示されたような化合物であってもよい。特に好ましいオリゴアリーレンをベースにした化合物は、式（１４）ないし（２０）を有する化合物であってもよい。
【化９】
2013539584.tif 000010
【００９１】
蛍光発光体用のさらなるホスト材料は、スピロビフルオレンおよびその誘導体、例えばＥＰ  ０６７６４６１に開示されたスピロＤＰＶＢｉおよびＵＳ  ６５６２４８５に開示されたインデノフルオレンから選択することができる。
【００９２】
本発明に関する別の好ましいホスト材料は、りん光発光体用のホスト材料、即ちケトン、カルバゾール、トリアリールアミン、インデノフルオレン、フルオレン、スピロビフルオレン、フェナントレン、デヒドロフェナントレン、チオフェン、トリアジン、イミダゾール、およびこれらの誘導体から選択してもよいマトリックス材料から選択される。
【００９３】
好ましいマトリックス材料は、Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル（ＣＢＰ）、カルバゾール誘導体（例えば、ＷＯ  ２００５／０３９２４６、ＵＳ  ２００５／００６９７２９、ＪＰ  ２００４／２８８３８１、ＥＰ  １２０５５２７、またはＤＥ  １０２００７００２７１４による）、アザカルバゾール（例えば、ＥＰ  １６１７７１０、ＥＰ  １６１７７１１、ＥＰ  １７３１５８４、ＪＰ  ２００５／３４７１６０による）、ケトン（例えば、ＷＯ  ２００４／０９３２０７による）、ホスフィンオキシド、スルホキシド、およびスルホン（例えば、ＷＯ  ２００５／００３２５３による）、オリゴフェニレン、芳香族アミン（例えば、ＵＳ  ２００５／００６９７２９による）、双極性マトリックス材料（例えば、ＷＯ  ２００７／１３７７２５による）、シラン（例えば、ＷＯ  ２００５／１１１１７２による）、９，９−ジアリールフルオレン誘導体（例えば、ＤＥ  １０２００８０１７５９１による）、アザボロールまたはボロン酸エステル（例えば、ＷＯ  ２００６／１１７０５２による）、トリアゾール誘導体、オキサゾールおよびオキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、フェニレンジアミン誘導体、第３級芳香族アミン、スチリルアミン、インドール、アントロン誘導体、フルオレノン誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ヒドラゾン誘導体、シラザン誘導体、芳香族ジメチリデン化合物、ポルフィリン化合物、カルボジイミド誘導体、ジフェニルキノン誘導体、フタロシアニン誘導体、８ヒドロキシキノリン誘導体の金属錯体、例えばＡｌｑ3であってもよく、８ヒドロキシキノリン錯体は、トリアリールアミノフェノール配位子を含有していてもよく（ＵＳ  ２００７／０１３４５１４  Ａ１）、配位子として金属フタロシアニン、ベンゾオキサゾール、またはベンゾチアゾールを有する様々な金属錯体−ポリシラン化合物、正孔伝導ポリマー、例えばポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）、アニリンコポリマー、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン、ポリチオフェン誘導体、ポリフェニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体であってもよい。
【００９４】
さらなる特に好ましいマトリックス材料は、例えばＤＥ  １０２００９０２３１５５．２、ＥＰ  ０９０６９４７Ｂ１、ＥＰ  ０９０８７８７Ｂ１、ＥＰ  ９０６９４８Ｂ１、ＷＯ  ２００８／０５６７４６Ａ１、ＷＯ  ２００７／０６３７５４Ａ１、ＷＯ  ２００８／１４６８３９Ａ１、およびＷＯ  ２００８／１４９６９１Ａ１に開示されたようなインドロカルバゾールおよびその誘導体（例えば、式（２１）ないし（２７））を含む化合物から選択してもよい。
【化１０】
2013539584.tif 000011
【００９５】
好ましいカルバゾール誘導体の例は、１，３−Ｎ，Ｎ−ジカルバゾールベンゼン（＝９，９’−（１，３−フェニレン）ビス−９Ｈ−カルバゾール）（ｍＣＰ）、９，９’−（２，２’−ジメチル［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイル）ビス−９Ｈ−カルバゾール（ＣＤＢＰ）、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール）ベンゼン（＝１，３−ビス（カルバゾール−９−イル）ベンゼン）、ＰＶＫ（ポリビニルカルバゾール）、３，５−ジ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）ビフェニル、および式（２８）ないし（３２）の化合物である。
【化１１】
2013539584.tif 000012
【００９６】
好ましいＳｉテトラアリール化合物は、例えば（ＵＳ  ２００４／０２０９１１５、ＵＳ  ２００４／０２０９１１６、ＵＳ  ２００７／００８７２１９  Ａ１、ＵＳ  ２００７／００８７２１９  Ａ１）、式（３３）ないし（３８）の化合物である。
【化１２】
2013539584.tif 000013
【００９７】
りん光ドーパントに特に好ましいマトリックスは、式（３９）の化合物（ＥＰ  ６５２２７３  Ｂ１）であってもよい。
【化１３】
2013539584.tif 000014
【００９８】
りん光ドーパントに関するさらなる特に好ましいマトリックス材料は、一般式（４０）（ＥＰ  １９２３４４８Ａ１）の化合物から選択してもよい：
［Ｍ（Ｌ）2］n    式（４０）
（式中、Ｍ、Ｌ、およびｎは、参考文献のように定義される）。好ましくは、ＭはＺｎであり、Ｌはキノリネートであり、ｎは２、３、または４である。［Ｚｎｑ2］2、［Ｚｎｑ2］3、および［Ｚｎｑ2］4が、特に非常に好ましい。
【００９９】
金属オキシノイド錯体から選択される共ホストが好ましいと考えられ、リチウムキノレート（Ｌｉｑ）またはＡｌｑ3が特に好ましいであろう。
【０１００】
好ましい態様では、マトリックス材料が小分子（ＳＭ）である。
【０１０１】
別の好ましい態様では、マトリックス材料は、以下に記述されるように、繰り返し単位として発光基を任意に含んでいてもよい共役ポリマーである。
【０１０２】
さらに別の好ましい態様では、マトリックス材料は、以下に記述されるように、繰り返し単位として発光基を任意に含んでいてもよい非共役ポリマーである。
【０１０３】
本明細書に記述される任意の態様による電子デバイスでは、ＱＤは、ＩＩ−ＶＩ族、ＩＩＩ−Ｖ族、ＩＶ−ＶＩ族、およびＩＶ族半導体、好ましくはＺｎＯ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ、ＭｇＳ、ＭｇＳｅ、ＧｅＳ、ＧｅＳｅ、ＧｅＴｅ、ＳｎＳ、ＳｎＳｅ、ＳｎＴｅ、ＰｂＯ、ＰｂＳ、ＰｂＳｅ、ＰｂＴｅ、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、ＩｎＮ、ＩｎＰ、ＩｎＡｓ、ＩｎＳｂ、ＡｌＮ、ＡｌＰ、ＡｌＡｓ、ＡｌＳｂ、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、および２以上のそのような半導体の適切な組合せ、および／またはそのコア／シェル、コアマルチシェル層状構造を有するものから選択される少なくとも１つの要素を含んでいてもよい。本明細書に記述される態様による電子デバイスでは、ＱＤの濃度は、ＱＤが有機ホスト内で正孔トラップまたは電子トラップとして働くように選択してもよく、好ましくは０．５ないし２０体積％、非常に好ましくは１ないし１５体積％、最も好ましくは２ないし１０体積％である。
【０１０４】
一態様では、電子デバイスは、少なくとも１つのさらなる有機発光体を含み、この発光体は、好ましくは、量子ドットの発光スペクトルと重なる吸収スペクトルを有していてもよい。
【０１０５】
他の好ましい態様では、活性層は、少なくとも１つの有機発光体および／または少なくとも１つの色素をさらに含んでいてもよい。
【０１０６】
好ましくは、量子ドットの発光スペクトルは、他の有機発光体または色素の吸収に重なる。それによって、フェルスターエネルギー転移を実現させることができる。
【０１０７】
適切な有機発光体は、蛍光またはりん光発光体から選択することができる。蛍光発光体が好ましい。
【０１０８】
本明細書で用いられるドーパントという用語は、発光体または発光体材料という用語に関しても使用される。
【０１０９】
本明細書に記述される態様に適切な有機蛍光発光体は、好ましくは、スチリルアミン誘導体、インデノフルオレン誘導体、ポリ芳香族化合物、アントラセン誘導体、テトラセン誘導体、キサンテン誘導体、ペリレン誘導体、フェニレン誘導体、フルオレン誘導体、アリールピレン誘導体、アリーレンビニレン誘導体、ルブレン誘導体、クマリン誘導体、ローダミン誘導体、キナクリドン誘導体、ジシアノメチレンピラン誘導体、チオピラン、ポリメチン誘導体、ピリリウムおよびチアピリリウム塩、ペリフランテン誘導体、インデノペリレン誘導体、ビス（アジニル）イミン−ホウ素化合物、ビス（アジニル）メテン化合物、カルボスチリル化合物、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテル、アリールアミン、インデノフルオレン−アミンおよびインデノフルオレン−ジアミン、ベンゾインデノフルオレン−アミン、ベンゾインデノフルオレン−ジアミン、ジベンゾインデノフルオレン−アミン、ジベンゾインデノフルオレン−ジアミン、置換または無置換トリスチルベン−アミン、ジスチリルベンゼンおよびジスチリルビフェニル誘導体、トリアリールアミン、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、テトラセン誘導体、フルオレン誘導体、ペリフランテン誘導体、インデノペリレン誘導体、フェナントレン誘導体、ペリレン誘導体、ピレン誘導体、クリセン誘導体、デカシクレン誘導体、コロネン誘導体、テトラフェニルシクロペンタジエン誘導体、ペンタフェニルシクロペンタジエン誘導体、フルオレン誘導体、スピロフルオレン誘導体、ピラン誘導体、オキサゾン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル、ジケトピロロピロール誘導体、およびアクリドン誘導体から選択される。
【０１１０】
青色蛍光発光体は、好ましくは、ポリ芳香族化合物、例えば９，１０−ジ（２−ナフチルアントラセン）およびさらなるアントラセン誘導体、テトラセン、キサンテン、ペリレンの誘導体、例えば２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチルペリレン、フェニレン、例えば４，４’−（ビス（９−エチル−３−カルバゾビニレン）−１，１’−ビフェニル、フルオレン、アリールピレン（ＵＳ  ２００６／０２２２８８６）、アリーレンビニレン（ＵＳ  ５１２１０２９、ＵＳ  ５１３０６０３）、ルブレン、クマリン、ローダミン、キナクリドンの誘導体、例えばＮ，Ｎ’−ジメチルキナクリドン（ＤＭＱＡ）、ジシアノメチレンピラン、例えば４（ジシアノエチレン）−６−（４−ジメチルアミノスチリル−２−メチル）−４Ｈ−ピラン（ＤＣＭ）、チオピラン、ポリメチン、ピリリウム、およびチアピリリウム塩、ペリフランテン、インデノペリレン、ビス（アジニル）イミン−ホウ素化合物（ＵＳ  ２００７／００９２７５３  Ａ１）、ビス（アジニル）メテン化合物、およびカルボスチリル化合物であってもよい。
【０１１１】
他の好ましい青色蛍光発光体は、C.H. Chenら:「Recent developments in organic electroluminescent materials」Macromol. Symp. 125、(1997)、1ないし48、および「Recent progress of molecular organic electroluminescent materials and devices」Mat. Sci.and Eng. R、39 (2002)、143ないし222に記載される発光体であってもよい。
【０１１２】
態様による好ましい蛍光ドーパントは、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテル、およびアリールアミンのクラスから選択してもよい。
【０１１３】
モノスチリルアミンは、１個の置換または無置換スチリル基と、少なくとも１つの、好ましくは芳香族のアミンとを含有する化合物を意味すると解釈される。ジスチリルアミンは、２個の置換または無置換スチリル基と、少なくとも１つの、好ましくは芳香族のアミンとを含有する化合物を意味すると解釈される。トリスチリルアミンは、３個の置換または無置換スチリル基と、少なくとも１つの、好ましくは芳香族のアミンとを含有する化合物を意味すると解釈される。テトラスチリルアミンは、４個の置換または無置換スチリル基と、少なくとも１つの、好ましくは芳香族のアミンとを含有する化合物を意味すると解釈される。スチリル基は、特に好ましくは、さらに置換されていてもよいスチルベンであってもよい。対応するホスフィンおよびエーテルは、アミンと同様に定義される。本発明において、アリールアミンまたは芳香族アミンは、窒素に直接結合された３個の置換または無置換芳香族またはヘテロ芳香族環構造を含有する化合物を、任意に意味してもよいと解釈される。これらの芳香族またはヘテロ芳香族環構造の少なくとも１つは、好ましくは少なくとも１４個の芳香族環原子を有する、好ましくは縮合環構造であってもよい。その好ましい例は、芳香族アントラセン−アミン、芳香族アントラセン−ジアミン、芳香族ピレン−アミン、芳香族ピレン−ジアミン、芳香族クリセン−アミン、および芳香族クリセン−ジアミンである。芳香族アントラセン−アミンは、１個のジアリールアミノ基が、好ましくは９位でアントラセン基に直接結合された化合物を意味すると解釈してもよい。芳香族アントラセン−ジアミンは、２個のジアリールアミノ基が、好ましくは９，１０−位でアントラセン基に直接結合された化合物を意味すると解釈してもよい。芳香族ピレン−アミン、ピレン−ジアミン、クリセン−アミン、およびクリセン−ジアミンは、それらと同様に定義され、ピレン上のジアリールアミノ基が、好ましくは１位または１，６−位で結合されている。
【０１１４】
さらなる好ましい蛍光ドーパントは、例えばＷＯ  ２００６／１２２６３０によるインデノフルオレン−アミンおよびインデノフルオレン−ジアミンと、例えばＷＯ  ２００８／００６４４９によるベンゾインデノフルオレン−アミンおよびベンゾインデノフルオレン−ジアミンと、例えばＷＯ  ２００７／１４０８４７によるジベンゾインデノフルオレン−アミンおよびジベンゾインデノフルオレン−ジアミンとから選択してもよい。
【０１１５】
スチリルアミンのクラスからのドーパントの例は、置換または無置換トリスチルベン−アミン、またはＷＯ  ２００６／０００３８８、ＷＯ  ２００６／０５８７３７、ＷＯ  ２００６／０００３８９、ＷＯ  ２００７／０６５５４９、およびＷＯ  ２００７／１１５６１０に記載されるドーパントである。ジスチリルベンゼンおよびジスチリルビフェニル誘導体は、ＵＳ  ５１２１０２９に記載されている。他のスチリルアミンは、ＵＳ  ２００７／０１２２６５６  Ａ１に見出される。
【０１１６】
特に好ましいスチリルアミンドーパントおよびトリアリールアミンドーパントは、式（４１）ないし（４６）の化合物であり、ＵＳ  ７２５０５３２  Ｂ２、ＤＥ  １０２００５０５８５５７  Ａ１、ＣＮ  １５８３６９１  Ａ、ＪＰ  ０８０５３３９７  Ａ、ＵＳ  ６２５１５３１  Ｂ１、およびＵＳ  ２００６／２１０８３０  Ａに開示される。
【化１４】
2013539584.tif 000015
【０１１７】
他の好ましい蛍光ドーパントは、ＥＰ  １９５７６０６  Ａ１およびＵＳ  ２００８／０１１３１０１  Ａ１に開示されたトリアリールアミンの群から選択してもよい。
【０１１８】
他の好ましい蛍光ドーパントは、ナフタレン、アントラセン、テトラセン、フルオレン、ペリフランテン、インデノペリレン、フェナントレン、ペリレン（ＵＳ  ２００７／０２５２５１７  Ａ１）、ピレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、フルオレン、スピロフルオレン、ルブレン、クマリン（ＵＳ  ４７６９２９２、ＵＳ  ６０２００７８、ＵＳ  ２００７／０２５２５１７  Ａ１）、ピラン、オキサゾン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾール、ピラジン、ケイ皮酸エステル、ジケトピロロピロール、アクリドン、およびキナクリドン（ＵＳ  ２００７／０２５２５１７  Ａ１）の誘導体から選択してもよい。
【０１１９】
アントラセン化合物の中で、９，１０−置換アントラセン、例えば９，１０−ジフェニルアントラセンおよび９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセンが特に好ましいであろう。１，４−ビス（９’−エチニルアントラセニル）ベンゼンも好ましいドーパントであろう。
【０１２０】
りん光発光体の例は、出願ＷＯ  ００／７０６５５、ＷＯ  ０１／４１５１２、ＷＯ  ０２／０２７１４、ＷＯ  ０２／１５６４５、ＥＰ  １１９１６１３、ＥＰ  １１９１６１２、ＥＰ  １１９１６１４、およびＷＯ  ２００５／０３３２４４により明らかにされる。一般に、りん光ＯＬＥＤの従来技術により使用され、有機エレクトロルミネッセンスの分野の当業者に公知である、全てのりん光錯体が適切である。
【０１２１】
本発明において、りん光は、比較的高いスピン多重度、即ちスピン状態＞１の励起状態、特に励起三重項状態からのルミネッセンスを意味すると解釈される。本出願において、全てのルミネッセンス遷移金属錯体およびルミネッセンスランタニド錯体、特に全てのイリジウム、白金、および銅錯体は、りん光化合物と見なされることになる。りん光発光体は、好ましくは式Ｍ（Ｌ）z（式中、Ｍは金属原子であり、Ｌは、出現する毎に、互いに独立して、１カ所、２カ所、またはそれ以上の位置を介してＭに結合されまたは配位した有機配位子であり、ｚは整数≧１であり、好ましくは１、２、３、４、５、または６であり、任意にこれらの基は、１カ所以上、好ましくは１、２、または３カ所の位置を介して、好ましくは配位子Ｌを介してポリマーに結合されていてもよい）を有する金属錯体であってもよい。
【０１２２】
Ｍは特に、遷移金属から選択される、好ましくはＶＩＩＩ族の遷移金属、またはランタノイド、またはアクチニドから選択される、特に好ましくはＲｈ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ａｕ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｒｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｗ、Ｍｏ、Ｐｄ、Ａｇ、またはＲｕから選択される、特に非常に好ましくはＯｓ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｐｄ、またはＰｔから選択される金属原子であってもよい。ＭはＺｎであってもよい。
【０１２３】
好ましい配位子Ｌは、２フェニルピリジン誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘導体、２（２−チエニル）ピリジン誘導体、２（１−ナフチル）ピリジン誘導体、または２フェニルキノリン誘導体であってもよい。これらの化合物全ては、例えば青色の場合はフルオロ−またはトリフルオロメチル置換基により置換されていてもよい。補助配位子は、好ましくはアセチルアセトネートまたはピクリン酸である。
【０１２４】
特に、ＵＳ  ２００７／００８７２１９  Ａ１に開示されたようなＰｔまたはＰｄと式（４７）の四座配位子との錯体（式中、Ｒ1ないしＲ14およびＺ1ないしＺ5は参考文献で定義された通りである）、拡張環構造を有するＰｔポルフィリン錯体（ＵＳ  ２００９／００６１６８１  Ａ１）、およびＩｒ錯体が適切であり、例えば、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリン−Ｐｔ（ＩＩ）、テトラフェニル−Ｐｔ（ＩＩ）−テトラベンゾポルフィリン（ＵＳ  ２００９／００６１６８１  Ａ１）、シス−ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）Ｐｔ（ＩＩ）、シス−ビス（２−（２’−チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’）Ｐｔ（ＩＩ）、シス−ビス（２−（２’−チエニル）キノリナト−Ｎ，Ｃ５’）Ｐｔ（ＩＩ）、（２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）Ｐｔ（ＩＩ）アセチルアセトネート、またはトリス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）Ｉｒ（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ｐｐｙ）3、緑）、ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２）Ｉｒ（ＩＩＩ）アセチルアセトネート（Ｉｒ（ｐｐｙ）2アセチルアセトネート、緑、ＵＳ  ２００１／００５３４６２  Ａ１、Baldo, Thompsonら、Nature 403、(2000)、750ないし753)、ビス（１−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ２’）（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）（１−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２−（２’−ベンゾチエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、ビス（２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）ピッコリネート（Ｆｉｒｐｉｃ、青）、ビス（２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）Ｉｒ（ＩＩＩ）テトラキス（１−ピラゾリル）ボレート、トリス（２−（ビフェニル−３−イル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）、（ｐｐｚ）2Ｉｒ（５ｐｈｄｐｙｍ）（ＵＳ  ２００９／００６１６８１  Ａ１）、（４５ｏｏｐｐｚ）2Ｉｒ（５ｐｈｄｐｙｍ）（ＵＳ  ２００９／００６１６８１  Ａ１）、２フェニルピリジン−Ｉｒ錯体の誘導体、例えばイリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−フェニルキノリル−Ｎ，Ｃ２’）アセチルアセトネート（ＰＱＩｒ）、トリス（２−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ）Ｉｒ（ＩＩＩ）（赤）、ビス（２−（２’−ベンゾ［４，５−ａ］チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３）Ｉｒアセチルアセトネート（［Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）］、赤、Adachi ら、Appl. Phys. Lett. 78 (2001)、1622ないし1624）がある。
【化１５】
2013539584.tif 000016
【０１２５】
３価のランタニド、例えばＴｂ3+およびＥｕ3+の錯体（J. Kidoら、Appl. Phys. Lett. 65 (1994)、2124、Kidoら、Chem. Lett. 657、1990、ＵＳ  ２００７／０２５２５１７  Ａ１）、またはＰｔ（ＩＩ）、Ｉｒ（Ｉ）、Ｒｈ（Ｉ）とマレオニトリルジチオレートとのりん光錯体（Johnsonら、JACS 105、1983、1795）、Ｒｅ（Ｉ）トリカルボニルジイミン錯体（とりわけWrighton、JACS 96、1974、998）、シアノ配位子およびビピリジルまたはフェナントロリン配位子とのＯｓ（ＩＩ）錯体（Maら、Synth. Metals 94、1998、245）、またはホストのないＡｌｑ3も適切である。
【０１２６】
三座配位子を有するさらなるりん光発光体は、ＵＳ  ６８２４８９５およびＵＳ  ７０２９７６６に記載されている。赤色発光りん光錯体は、ＵＳ  ６８３５４６９およびＵＳ  ６８３０８２８で言及されている。
【０１２７】
特に好ましいりん光ドーパントは、式（４８）を有する化合物、および例えばＵＳ  ２００１／００５３４６２  Ａ１に開示されたさらなる化合物であってもよい。
【０１２８】
特に好ましいりん光ドーパントは、式（４９）を有する化合物、および例えばＷＯ  ２００７／０９５１１８  Ａ１に開示されたさらなる化合物であってもよい。
【化１６】
2013539584.tif 000017
【０１２９】
さらなる誘導体は、ＵＳ  ７３７８１６２  Ｂ２、ＵＳ  ６８３５４６９  Ｂ２、およびＪＰ  ２００３／２５３１４５  Ａに記載されている。
【０１３０】
本明細書のさらなる個所で言及される金属錯体に加え、態様による適切な金属錯体は、遷移金属、希土類元素、ランタニド、およびアクチニドから選択することができ、本明細書に記述される態様の対象でもあってもよい。好ましくは、金属は、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｅｕ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｈ、Ｐｄ、またはＡｇから選択してもよい。
【０１３１】
原則として、有機太陽電池または有機色素増感太陽電池に適切な任意の色素を、本発明で使用することができる。
【０１３２】
本明細書のさらなる個所で言及される色素に加え、態様により、色素は、ペリレン、ルテニウム色素、フタロシアニン、アゾ色素、ペリレン−ジイミド、ポルフィリン、スクアライン、これらの異性体および誘導体から選択することができる。
【０１３３】
好ましくは、色素は、ペリレン、ルテニウム色素、フタロシアニン、アゾ色素、ペリレン-ジイミド、ポルフィリン、およびスクアラインから選択してもよい。また、好ましい色素は、Yu Baiら、Nature Materials、Vol7、626 (2008)およびB. O'Reganら、Nature 353、737 (1991)により開示されたルテニウム錯体と、Bessho ら、Chem. Commun. 3717 (2008)により開示されたＣｕをベースにした錯体から選択してもよい。
【０１３４】
さらに、態様で使用される色素は、アクリジン、アントラキノン、アリールメタン、ジアリールメタン、トリアリールメタン、アゾをベースにした色素、シアニン、ジアゾニウムをベースにした色素、ニトロをベースにした色素、ニトロソをベースにした色素、キノン−イミン、アジンをベースにした色素、ユーロジン（eurhodine）、サフラニン、インジュリン、インダミン、インドフェノール、オキサジン、オキサゾン、チアジン、チアゾール、キサンテン、フルオレン、ピロニン、フルオロン、およびローダミンから選択してもよい。
【０１３５】
本明細書に記述される態様で使用される色素に加え、電子写真デバイスに使用される電荷発生材料も、色素と同じ機能を有することができる。したがってPaul M.Borsenberger;およびDavid S.Weiss、Organic Photorecptors for Xerography; Marcel Dekker, Inc.、1998、Chapter 6、およびK. Y. Law、Chem. Rev. Vol93、449ないし486 (1993)により要約されたような電子写真デバイスに使用される電荷発生材料も、本明細書では適切な色素と見なされる。
【０１３６】
他の適切な色素は、縮合環構造を含有する有機化合物、例えばアントラセン、ナフタレン、ペンタセン、およびテトラセン誘導体から選択してもよい。
【０１３７】
本発明による電子デバイスは、発光ダイオード、光起電力デバイス、光ダイオードおよびセンサから選択することができる。
【０１３８】
好ましい態様では、本発明の電子デバイスは、以下に記述される一連のものを含む：
−  任意に、第１の基材、
−  アノード層、
−  電荷発生層または正孔注入層、
−  任意に、電子および／または励起子遮断層、
−  上記および下記の量子ドットおよび有機ホストを含む活性層、
−  任意に、正孔および／または励起子遮断層、
−  任意に、電子輸送層、
−  任意に、電子注入層または緩衝層、
−  カソード層、
−  任意に、第２の基材。
【０１３９】
ある好ましい態様では、電子デバイスは発光ダイオードである。発光ダイオードの典型的なデバイス構造は、本発明の中で他の個所に記述される。非常に好ましい態様では、発光デバイスはさらに、電子輸送層および／または電子注入層を含む。このためには、発光デバイスは、電子輸送材料および／または電子注入材料を含んでいてもよい。
【０１４０】
原則として、当業者に公知の任意の電子注入材料（ＥＩＭ）を、態様により用いることができる。本明細書のさらなる個所で言及されるＥＩＭに加え、８−ヒドロキシキノリン、ヘテロ環式有機化合物、フルオレノン、フルオレニリデンメタン、ペリレンテトラカルボン酸、アントラキノンジメタン、ジフェノキノン、アントロン、アントラキノンジエチレン−ジアミン、これらの異性体および誘導体の金属錯体から選択される少なくとも１つの有機化合物を含むＥＩＭを、態様により使用することができる。
【０１４１】
８ヒドロキシキノリンの金属錯体、例えばＡｌｑ3およびＧａｑ3は、電子注入層のＥＩＭとして使用することができる。アルカリ金属またはアルカリ土類金属、例えばＬｉ、Ｃｓ、Ｃａ、またはＭｇによる、カソードへの界面での還元ドーピングが有利である。Ｃｓを含む組合せ、例えばＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂ、またはＣｓ、ＮａとＫが好ましいであろう。
【０１４２】
ヘテロ環式有機化合物、例えば１，１０−フェナントロリン誘導体、ベンズイミダゾール、チオピランジオキシド、オキサゾール、トリアゾール、イミダゾール、またはオキサジアゾールが同様に適切である。窒素を含有する適切な５員環の例は、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、およびＵＳ  ２００８／０１０２３１１  Ａ１に開示される化合物である。
【０１４３】
好ましいＥＩＭは、置換されていてもいなくてもよい式（５０）ないし（５２）を有する化合物から選択してもよい。
【化１７】
2013539584.tif 000018
【０１４４】
有機化合物、例えばフルオレノン、フルオレニリデンメタン、ペリレンテトラカルボン酸、アントラキノンジメタン、ジフェノキノン、アントロン、およびアントラキノンジエチレンジアミンを用いることもでき、例えば下記の通りである。
【化１８】
2013539584.tif 000019
【０１４５】
原則として、当業者に公知の任意の電子輸送材料（ＥＴＭ）を、本明細書に記述される態様により用いることができる。本明細書のさらなる個所で言及されるＥＴＭに加え、適切なＥＴＭは、イミダゾール、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、アントラセン、ベンズアントラセン、ピレン、ペリレン、ベンズイミダゾール、トリアジン、ケトン、ホスフィノキシド、フェナジン、フェナントロリン、トリアリールボラン、これらの異性体および誘導体からなる群から選択してもよい。
【０１４６】
電子輸送層に適切なＥＴＭは、８ヒドロキシキノリンの金属キレート（例えば、Ｌｉｑ、Ａｌｑ3、Ｇａｑ3、Ｍｇｑ2、Ｚｎｑ2、Ｉｎｑ3、Ｚｒｑ4）、Ｂａｌｑ、４アザフェナントレン−５−オール／Ｂｅ錯体（ＵＳ  ５５２９８５３  Ａ；例えば式（５５））、ブタジエン誘導体（ＵＳ  ４３５６４２９）、ヘテロ環式蛍光増白剤（ＵＳ  ４５３９５０７）、ベンザゾール、例えば１，３，５−トリス（２−Ｎ−フェニルベンズイミダゾリル）ベンゼン（ＴＰＢＩ）（ＵＳ  ５７６６７７９、式（５６））、１，３，５−トリアジン、ピレン、アントラセン、テトラセン、フルオレン、スピロビフルオレン、デンドリマー、テトラセン、例えばルブレン誘導体、１，１０−フェナントロリン誘導体（ＪＰ  ２００３／１１５３８７、ＪＰ  ２００４／３１１１８４、ＪＰ  ２００１／２６７０８０、ＷＯ  ２００２／０４３４４９）、シルアシル（silacyl）−シクロペンタジエン誘導体（ＥＰ  １４８０２８０、ＥＰ  １４７８０３２、ＥＰ  １４６９５３３）、ピリジン誘導体、（ＪＰ  ２００４／２００１６２  Ｋｏｄａｋ）、フェナントロリン、例えばＢＣＰおよびＢｐｈｅｎ、またいくつかの、ビフェニルまたはさらなる芳香族基を介して結合されたフェナントロリン（ＵＳ  ２００７／０２５２５１７  Ａ１）またはアントラセンに結合されたフェナントロリン（ＵＳ  ２００７／０１２２６５６  Ａ１、例えば式（５７）および（５８））、１，３，４−オキサジアゾール、例えば式（５９）、トリアゾール、例えば式（６０）、トリアリールボラン、例えばＳｉも有するもの、ベンズイミダゾール誘導体、およびさらなるＮヘテロ環式化合物（ＵＳ  ２００７／０２７３２７２  Ａ１参照）、シラシクロペンタジエン誘導体、ボラン誘導体、Ｇａオキシノイド錯体である。
【０１４７】
２，９，１０−置換アントラセン（１−または２−ナフチルおよび４−または３−ビフェニルを有する）、または２個のアントラセン単位を含有する分子（ＵＳ  ２００８／０１９３７９６  Ａ１）が好ましいであろう。
【化１９】
2013539584.tif 000020
【０１４８】
アントラセン−ベンズイミダゾール誘導体、例えば式（６１）ないし（６３）の化合物、および例えばＵＳ  ６８７８４６９  Ｂ２、ＵＳ  ２００６／１４７７４７  Ａ、およびＥＰ  １５５１２０６  Ａ１に開示された化合物も、同様に好ましいであろう。
【化２０】
2013539584.tif 000021
【０１４９】
別の好ましい態様では、本発明の電子デバイスは光起電力電池であり、活性層が、上記および下記の少なくとも１つの量子ドット、少なくとも１つの有機ホスト、および少なくとも１つの色素を含む。
【０１５０】
本発明はさらに、本明細書に記述される態様で使用されまた態様による混合物であって、少なくとも１つの量子ドットおよび少なくとも１つの有機ホストを含み、量子ドットのイオン化ポテンシャルまたはＶＢが、有機ホストのＨＯＭＯより少なくとも０．３ｅＶ、好ましくは０．４ｅＶ、非常に好ましくは０．５ｅＶ高い混合物に関する。
【０１５１】
混合物は、有機ホストが量子ドットより大きなバンドギャップを有すると特徴付けてもよい。
【０１５２】
本明細書に記述された任意の態様による混合物では、量子ドットは、−５．７ｅＶ、好ましくは−５．５ｅＶ、非常に好ましくは−５．３ｅＶより高いＨＯＭＯを有していてもよい。
【０１５３】
本発明はさらになお、量子ドットおよび有機ホストを含む、本明細書に記述される態様で使用されまた態様による混合物であって、有機ホストが、−６．０ｅＶより少なくとも低いＨＯＭＯを有する有機化合物から選択される（以下、深いＨＯＭＯホストと呼ぶ）ことを特徴とする混合物に関する。
【０１５４】
前記深いＨＯＭＯ有機ホストは、好ましくはハロゲン、ニトリル、カルボニル、およびニトロ基、例えば−Ｆ、−ＣＮ、−ＣＯ、および−ＮＯ2から選択することができる、（１個以上の）強力な電子求引基を含む化合物から選択することができる。
【０１５５】
前記深いＨＯＭＯ有機ホストは、小分子、オリゴマー、ポリマー、およびデンドリマー、またはこれらの組合せから選択することができる。
【０１５６】
好ましい態様では、深いＨＯＭＯ有機ホストはコポリマーであり、より好ましくは共役コポリマーであって、深いＨＯＭＯを有する少なくとも１個の繰り返し単位を含むものである。
【０１５７】
非常に好ましい態様では、前記深いＨＯＭＯホストは、式（１）ないし（４）から選択される少なくとも１個の繰り返し単位を含むポリマーである。
【０１５８】
本明細書に記述される任意の態様による混合物では、ＱＤは、ＩＩ−ＶＩ族、ＩＩＩ−Ｖ族、ＩＶ−ＶＩ族、およびＩＶ族半導体から選択される少なくとも１つの元素、好ましくはＺｎＯ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ、ＭｇＳ、ＭｇＳｅ、ＧｅＳ、ＧｅＳｅ、ＧｅＴｅ、ＳｎＳ、ＳｎＳｅ、ＳｎＴｅ、ＰｂＯ、ＰｂＳ、ＰｂＳｅ、ＰｂＴｅ、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、ＩｎＮ、ＩｎＰ、ＩｎＡｓ、ＩｎＳｂ、ＡｌＮ、ＡｌＰ、ＡｌＡｓ、ＡｌＳｂ、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、および２以上のそのような半導体の適切な組合せ、および／またはそのコア／シェル、コアマルチシェル層状構造を有するものを含んでいてもよい。
【０１５９】
本明細書に記述される任意の態様による混合物では、有機ホストは、小分子および／またはポリマーから選択してもよい。
【０１６０】
本明細書に記述される任意の態様による混合物は、ＱＤの濃度が、有機ホスト中で正孔トラップとして働くように選択されると特徴付けてもよく、好ましくは０．５ないし３０重量％、非常に好ましくは１ないし２０重量％、最も好ましくは５ないし１５重量％である。
【０１６１】
本明細書に記述される任意の態様による混合物は、少なくとも１つのさらなる発光体を含んでいてもよい。本明細書に記述される任意の態様による混合物では、量子ドットの発光スペクトルが他の発光体の吸収と重なっていてもよい。それによってフェルスターエネルギー転移を実現することができる。本明細書に記述される任意の態様による混合物では、他の発光体を、有機化合物またはさらなる量子ドットから選択することができる。
【０１６２】
一態様では、本明細書に記述される態様のいずれかによる量子ドットを調製するための方法は、配位子交換によって量子ドットを形成することを含む。
【０１６３】
他の態様によれば、電子デバイスは、本明細書に記述される任意の態様による混合物、または本明細書に記述される任意の態様による浅いＶＢ量子ドットを含む。電子デバイスは、少なくとも１つのアノードと、１つのカソードと、アノードとカソードとの間にある機能層とを含んでいてもよく、機能層は混合物または量子ドットを含むものである。電子デバイスは、デバイスが、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、ポリマー発光ダイオード（ＰＬＥＤ）、有機発光電気化学電池、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機レーザダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、無線認証（ＲＦＩＤ）タグ、光検出器、センサ、論理回路、メモリ素子、キャパシタ、電荷注入層、ショットキーダイオード、平坦化層、帯電防止膜、伝導性基材またはパターン、光導電体、電子写真用素子、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機スピントロニックデバイス、および有機プラズモン発光デバイス（ＯＰＥＤ）から選択される、発光、光変換、集光、または光センサデバイスであり、好ましくは有機発光ダイオードから選択されると特徴付けてもよい。
【０１６４】
本発明の別の態様は、本明細書に記述される任意の態様による混合物または浅いＶＢ量子ドットと、１以上の有機溶媒とを含む配合物、好ましくは溶液に関する；
適切で好ましい有機溶媒の例には、ジクロロメタン、トリクロロメタン、モノクロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、テトラヒドロフラン、アニソール、モルホリン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、１，４−ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、テトラリン、デカリン、インダン、および／またはこれらの混合物が含まれるが、これらに限定するものではない。溶液中の混合物の濃度は、好ましくは０．１ないし１０重量％、より好ましくは０．５ないし５重量％である。任意で溶液は、ＷＯ  ２００５／０５５２４８  Ａ１に記載されるように、レオロジー特性を調節するために１以上の結合剤も含む。
【０１６５】
適切な混合およびエージングの後、溶液を、以下のカテゴリー：完全な溶液、境界線上の溶液、または不溶性の１つとして評価する。等高線を、溶解性パラメータ−溶解性と不溶性とに分ける水素結合限界の概略が示されるように描く。溶解性領域内に包含される「完全な」溶媒は、「Crowley, J.D.、Teague, G.S. Jr、およびLowe, J.W. Jr.、Journal of Paint Technology、38、No 496、296 (1966)」に公表されるような文献値から選択することができる。溶媒ブレンドは、「Solvents、W.H.Ellis、Federation of Societies for Coatings Technology、p9ないし10、1986」に記載されるように使用してもよく、同定することができる。そのような手順は、混合物を溶解することになる「非」溶媒のブレンドをもたらしてもよいが、少なくとも１つの真の溶媒をブレンド中に有することが望ましい。
【０１６６】
本発明による配合物の、別の好ましい形はエマルジョンであり、非常に好ましくはミニエマルジョンであり、これらは特に配合された不均質相系であって、１つの相の安定なナノ液滴が第２の連続相に分散されている。本発明は、混合物の異なる成分が同じ相または異なる相のいずれかに位置付けられたミニエマルジョンに関する。好ましい分布は、下記の通りである：
１）ＱＤの大部分または全てがナノ液滴（不連続層）に、かつ有機発光体およびさらなる機能性化合物の大部分または全てが連続相に；
２）ＱＤ、有機発光体、およびホスト材料の大部分または全てがナノ液滴に、かつさらなる機能性化合物、例えば共ホスト材料またはＥＴＭまたはＨＴＭの大部分または全てが連続相にある。
【０１６７】
連続相が極性相であるミニエマルジョンと、連続相が無極性相である逆ミニエマルジョンの両方を、本発明で使用することができると考えられる。好ましい形はミニエマルジョンである。エマルジョンの動態安定性を増大させるには、（１以上の）界面活性剤を添加することができると考えられる。２つの相および界面活性剤のための溶媒の選択と、安定なミニエマルジョンを作製する処理は、当業者に周知であり、または様々な刊行物、例えばLandfesterら、Annu.Rev.Mater.Res. (06)、36、231が参照される。
【０１６８】
電子または光電子デバイスでの薄層として使用するために、本発明の混合物またはそれらの配合物を、任意の適切な方法により堆積してもよい。デバイス、例えば発光デバイスの液体コーティングが、真空蒸着法より望ましい。溶液堆積法が特に好ましい。好ましい堆積法には、浸漬コーティング、スピンコーティング、インクジェット印刷、凸版印刷、スクリーン印刷、ドクターブレードコーティング、ローラ印刷、リバースローラ印刷、オフセットリソグラフィ印刷、フレキソ印刷、ウェブ印刷、スプレーコーティング、ブラシコーティングまたはパッド印刷、スロットダイコーティングが含まれるが、これらに限定するものではない。インクジェット印刷は、高解像度ディスプレーが作製可能であるので特に好ましい。
【０１６９】
本発明の選択される溶液は、インクジェット印刷または微量定量吐出によって、事前に調製されたデバイス基材に付着させてもよい。好ましくは、工業用圧電プリントヘッド、例えばＡｐｒｉｏｎ、日立工機（Ｈｉｔａｃｈｉ−Ｋｏｋｉ）、ＩｎｋＪｅｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｏｎ  Ｔａｒｇｅｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｐｉｃｏｊｅｔ、Ｓｐｅｃｔｒａ、Ｔｒｉｄｅｎｔ、Ｘａａｒにより供給されたものであるがこれらに限定されないものを使用して、有機半導体層を基材に付着させてもよい。さらに半工業的ヘッド、例えばブラザー（Ｂｒｏｔｈｅｒ）、エプソン（Ｅｐｓｏｎ）、コニカ（Ｋｏｎｉｃａ）、セイコーインスツルメンツ（Ｓｅｉｋｏ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）、東芝テック（Ｔｏｓｈｉｂａ  ＴＥＣ）により製造されたもの、またはシングルノズルマイクロディスペンサ、例えばＭｉｃｒｏｄｒｏｐおよびＭｉｃｒｏｆａｂにより生産されたものを使用してもよい。
【０１７０】
インクジェット印刷または微量定量吐出により付着させるため、本発明の混合物は、最初に適切な溶媒に溶解されるべきである。溶媒は、上述の要件を満たさなければならず、かつ選択されるプリントヘッドにいかなる悪影響も及ぼしてはならない。さらに溶媒は、プリントヘッドの内側で完全に乾燥する溶液により引き起こされた操作性の問題を予防するために、１００℃より高い沸点、好ましくは１４０℃より高い、より好ましくは１５０℃より高い沸点を有するべきである。上述の溶媒とは別に、適切な溶媒には、置換および無置換キシレン誘導体、ジ−Ｃ1ないし2−アルキルホルムアミド、置換および無置換アニソールおよびさらなるフェノール−エーテル誘導体、置換ヘテロ環、例えば置換ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピロリジノン、置換および無置換Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1ないし2−アルキルアニリン、およびさらなるフッ素化または塩素化芳香族が含まれる。
【０１７１】
インクジェット印刷により本発明の混合物を堆積するのに好ましい溶媒は、１個以上の置換基で置換されたベンゼン環を有するベンゼン誘導体を含み、１個以上の置換基の中の炭素原子の総数は、少なくとも３である。例えばベンゼン誘導体は、プロピル基または３個のメチル基で置換されていてもよく、いずれの場合も合計で少なくとも３個の炭素原子があるものである。そのような溶媒により、ポリマーと共に溶媒を含むインクジェット流体を形成することが可能になり、スプレー中の噴流の詰まりおよび成分の分離が低減しまたは防止される。（１以上の）溶媒は、例の下記のリスト：ドデシルベンゼン、１−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、テルピネオールリモネン、イソジュレン、テルピノレン、シメン、ジエチルベンゼンから選択されるものを含んでいてもよい。溶媒は、２以上の溶媒の組合せである溶媒混合物であってもよく、各溶媒は好ましくは、１００℃より高い沸点、より好ましくは１４０℃より高い沸点を有する。そのような（１以上の）溶媒も、堆積された層としての被膜形成を向上させかつ層の欠陥を低減させる。
【０１７２】
インクジェット流体（溶媒、結合剤、および前述の混合物の混合物である）は、好ましくは２０℃で１ないし１００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１ないし５０ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは１ないし３０ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
【０１７３】
本発明によるそれらの混合物または配合物はさらに、１つ以上のさらなる成分、例えば表面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水剤、接着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤であって反応性があってもなくてもよいもの、助剤、着色剤、染料または顔料、増感剤、安定化剤、または阻害剤を含むことができる。
【０１７４】
別の態様では、本明細書に記述される任意のさらなる態様の配合物を、光電子デバイス、好ましくはエレクトロルミネッセンスデバイスの製造に使用することができる。
【０１７５】
本発明による量子ドット、デバイス、および混合物は、疾患および／または審美的な状態の治療、予防、および／または診断に使用することができる。
【０１７６】
治療および／または予防には、任意の種類の光線療法、光線力学療法と、光療法および光を使用しない薬物療法などの療法の任意の組合せ、一般に本明細書では光療法または光治療と呼ばれるものが含まれる。光治療は、治療がなされる対象の外面、例えば皮膚、創傷、粘膜、眼、髪、爪、爪床、および歯肉、および舌などを対象としてもよいが、光治療は、例えば肺、血管、心臓、胸、および対象のさらなる器官を治療するために、対象の内側に施用することもできる。
【０１７７】
これらの疾患および／または状態には、例えば、皮膚疾患および皮膚関連の状態であって、皮膚の老化、およびセルライト、拡張した毛穴、脂性肌、毛包炎、前癌性日光角化症、皮膚障害、皺がより日光のダメージを受けた皮膚、目尻の皺、皮膚潰瘍（糖尿病性、圧迫性、静脈うっ血性）、酒さ性アクネ病変、セルライトを含めたもの；皮脂腺およびその周囲組織のフォトモジュレーション；皺、にきび瘢痕およびアクネ菌、炎症、疼痛、創傷の低減、心理学的および神経学的に関連した疾患および状態、浮腫、ページェット病、原発性および転移性腫瘍、結合組織疾患、哺乳類組織におけるコラーゲン、線維芽細胞、および線維芽細胞由来の細胞のレベルのマニピュレーション、網膜、新生物、新生血管、および肥厚性疾患の照射、炎症およびアレルギー反応、エクリン（汗）またはアポクリン腺からの蒸散、発汗、および多汗症、黄疸、白斑、眼性新生血管疾患、神経性過食症、ヘルペス、季節性情動障害、気分、睡眠障害、皮膚癌、クリグラーナジャー、アトピー性皮膚炎、糖尿病性皮膚潰瘍、圧迫潰瘍、膀胱感染症、筋肉痛、疼痛、関節の硬直の緩和、細菌の低減、殺菌、液体の殺菌、水などの飲料の殺菌、栄養物の殺菌、歯肉炎、歯のホワイトニング、歯および口内組織の治療、創傷治癒が含まれる。
【０１７８】
本発明の前述の態様には、本発明の範囲内に依然として包含される状態で変更を加えることができることが理解されよう。本明細書に開示される各特徴は、他に言及しない限り、同じ、均等な、または類似の目的に役立つ代替の特徴に置きかえてもよい。このように他に言及しない限り、開示される各特徴は、一般的な一連の均等なまたは類似の特徴の単なる一例である。
【０１７９】
本明細書に開示される特徴の全ては、そのような特徴および／またはステップの少なくともいくつかが相互に排他的である組合せを除き、任意の組合せで組み合わせてもよい。特に本発明の好ましい特徴は、本発明の全ての態様に適用可能であり、任意の組合せで使用してもよい。同様に非本質的な組合せで記述された特徴を（組合せではなく）個別に使用してもよい。
【０１８０】
上述の特徴、特に態様の多くは、それら自体進歩性があり、本発明の態様の単なる一部ではないことが理解されよう。独立した保護が、ここで特許請求の範囲に記載される任意の発明に加えまたはその代わりとして、これらの特徴に関して求めることができる。
【０１８１】
本明細書に開示された教示は、抽出することができかつ開示されるさらなる例と組み合わせることができる。
【０１８２】
本発明のさらなる特徴は、本発明を例示するために示されかつ本発明を限定しようとするものではない例示的な態様の以下の記述の中で、明らかにされよう。上述の態様のいくつかについて、添付の下記の図面を参照しながら、以下の実施例でより詳細に記述する。
【図面の簡単な説明】
【０１８３】
【図１】図１は、実施例によるポリマーのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯを示す。
【図２】図２は、図１の実施例によるポリマーの一重項および三重項準位を示す。
【図３】図３は、２つの有機半導体（Ｐ３ＨＴおよびＣ60）と比較した、一般的な無機半導体の価電子帯端および伝導帯端を示す図。
【０１８４】
［実施例］
例１
材料
以下の材料を、例として本発明で使用する。
【０１８５】
ホスト材料ポリマー１（ホモポリマー）：
【化２１】
2013539584.tif 000022
【０１８６】
ポリマーに関するさらなる情報については、ＷＯ２００７０８５３７７Ａ２を参照されたい。ポリマー１の詳細な合成については、Tetrahedron Letters 47 (2006) 8689ないし8692を参照されたい。
【０１８７】
量子ドット１（ＱＤ１）は、Plasmachem GmbH、Berlin、Germany製のコア−シェル型量子ドットであり、エピタキシャルＺｎＳシェルでキャップされたＣｄＳｅ球状コアを有している。ＱＤ１は、主にトリオクチルホスフィンオキシドを含む表面疎水性層を有する。ＱＤ１のフォトルミネッセンス量子効率（ＰＬＱＥ）を、参照としてローダミン６Ｇを使用して測定し、約３０％であることがわかっている。
【０１８８】
Chenら（J. materials Chemistry、2009、19、8112ないし8118）により開示されたＴＭＭは、広いバンドギャップを有する三重項マトリックス材料であり、例えば上述のように時間依存性ＤＦＴ法によれば、ＨＯＭＯが−６．４７ｅＶでありＬＵＭＯが−２．８ｅＶである。
【化２２】
2013539584.tif 000023
【０１８９】
ここではＴＭＭを、電子輸送材料、またはＥＭＬとカソードとの間の緩衝層として使用することになる。
【０１９０】
例２
本発明で使用される材料および本発明によるＱＤ−ＬＥＤに適切ないくつかのさらなる材料のエネルギー準位。
【０１９１】
光電子デバイスで使用される材料を設計するために、エネルギー準位、特にＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位の予測は必要不可欠である。
【０１９２】
エネルギー準位、特に問題となっている分子のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯを、Ｇａｕｓｓｉａｎ，Ｉｎｃ．のＧａｕｓｓｉａｎ  ０３Ｗで時間依存性ＤＦＴによりシミュレートし：最初にＡＭ１を使用して分子幾何形状を最適化し、補正関数Ｂ３ＰＷ９および基底系６−３１Ｇ（ｄ）によるＴＤ−ＤＦＴ（時間依存密度汎関数法）を使用して、ＨＯＭＯ／ＬＵＭＯ準位と、三重項および一重項励起状態に関するエネルギーとを含むエネルギーの計算を行った。最初の三重項および最初の一重項励起状態は最も重要であり、以下、Ｔ１およびＳ１準位と呼ぶことにする。ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位を、サイクロボルタンメトリー（ＣＶ）により下記の通り補正する：ひと組の材料をＣＶにより測定し、やはりＧａｕｓｓｉａｎ  ０３Ｗにより同じ方法で、例えばＢ３ＰＷ９１および同じ基底系６−３１Ｇ（ｄ）を使用して計算する。次いで計算値を、測定値により較正する。そのような較正係数は、さらなる計算のために使用する。ポリマーの場合、ポリマーのトライマーを計算した。例えばＭ２−Ｍ３−Ｍ２は、下記の構造ブロックを意味し；重合可能な基は除去している。
【化２３】
2013539584.tif 000024
【０１９３】
シミュレーションを、下記の３つの異なる繰り返し単位をベースにしたポリマーに関して行う：
【化２４】
2013539584.tif 000025
【０１９４】
ホモポリマー、ＷＯ２００７０８５３７７Ａ２によるポリマー１（１００％Ｍ１）およびＷＯ  ０３／０９９９０１によるポリマー２（１００％Ｍ２）と、５０％Ｍ１−５０％Ｍ３および５０％Ｍ２−５０％Ｍ３のコポリマーを、トライマー構成でシミュレートした。図１は、ポリマーのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯを示す（「Ｃｏｒｒ．」という記述は、補正値を意味する）。全ては、−３．０ｅＶより低いＬＵＭＯと、−６．０ｅＶより低いＨＯＭＯを有し、したがって本発明によるＱＤ−ＬＥＤで使用することが適切であるべきである。図２は、４つのポリマーの一重項および三重項準位を示す。全てのポリマーは、十分高いＳ１準位を有し（＞２．８５ｅＶ）、したがって全てのＲＧＢ発光を支援することができる。
【０１９５】
例３
溶液からのＱＤ−ＬＥＤの調製
図１に示される構造を備えたＱＤ−ＬＥＤを、下記の手順に従い調製する：
１）１×１０-7ｍｂａｒのベース圧力で、真空システム内での熱蒸着により、ＩＴＯでコーティングされたガラス基板上のＨＩＬとして１０ｎｍのＷＯ3を堆積する。
【０１９６】
２）ポリマー１およびＱＤ１のトルエン溶液からＥＭＬを堆積するが、このときＱＤ１の濃度は約１０重量％であり、厚さはドクターブレード法を使用して８０ｎｍである（ここで浸漬コーティングを使用してもよい）；
３）デバイスを加熱して、残留溶媒を１８０℃で１０分間除去する。；
４）１×１０-7ｍｂａｒのベース圧力で、真空システム内での熱蒸着により、ＥＴＬ（または緩衝層）として３０ｎｍのＴＭＭを堆積する。
【０１９７】
５）厚さ１ｎｍ／１５０ｎｍのカソードＬｉＦ／Ａｌを、発光層上への真空熱蒸着により堆積する。
【０１９８】
６）デバイスを封止する。
【０１９９】
例４
測定および結果の比較
ＱＤ−ＬＥＤを社内で特性評価し、以下の性質を記録した：ＶＩＬ特性、ＥＬスペクトル、および色座標、効率、駆動電圧。
【０２００】
ＱＤ−ＬＥＤの性能を表１にまとめるが、ここでＵｏｎはターンオン電圧を表し、Ｕ（１００）は１００ニトでの電圧を表し、ＥＱＥは外部量子効率を表す。
【表１】
2013539584.tif 000026
【０２０１】
ＣＩＥ座標（０．６７，０．３３）の濃赤色を実現した。１％より高い最大ＥＱＥが、適切なポリマーホストとデバイス構成との組合せにより達成された。ＱＤ−ＬＥＤは、ＯＬＥＤに比べて依然として不十分であるが、その性能は既に、量子ドット発光ダイオードに関してこれまで報告された最良のものの中にあり、ＥＭＬの組成と本発明によるデバイス構造とが、高効率ＱＤ−ＬＥＤへの将来性あるアプローチであることを示している。
【０２０２】
さらなる改善は、１）濃度の最適化；２）厚さの最適化；３）より高いフォトルミネッセンス（ＰＬ）効率を有するＱＤの使用によって有望であると考えられる。
【０２０３】
例５
９−フェニル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾールの調製
【化２５】
2013539584.tif 000027
【０２０４】
１５０ｇ（０．４１ｍｏｌ）の３−ヨード−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール、１２３．８ｇ（０．４９ｍｏｌ）の４，４，５，５，４’，４’，５’，５’−オクタメチル−［２，２’］ビ［［１，３，２］ジオキサボロラニル］、および１３１ｇ（１．３４ｍｏｌ）の酢酸カリウムをジオキサンに溶解する。次いで３．３ｇの１，１−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンジクロロ−Ｐｄ（ＩＩ）（Ｐｄ（ｄｐｐｆ））錯体を反応混合物に添加し、溶液を１６時間還流する。混合物を室温まで冷却し、２５０ｍｌの水および２５０ｍｌのトルエンを添加し、次いで層を分離させる。水相をトルエンで３回抽出し、次いで有機層を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を真空中で除去する。残留物をアセトニトリルから再結晶させることにより、純度９６％の薄茶色の固体９１ｇ（０．２５ｍｍｏｌ）（６１％）が得られる。
【０２０５】
例６
３−（４−ヨード−フェニル）−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾールの調製
【化２６】
2013539584.tif 000028
【０２０６】
９０ｇ（２４４ｍｍｏｌ）の９−フェニル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール、および６９ｇ（２４４ｍｍｏｌ）の１−ヨード−４−ブロムベンゼン［５８９−８７−７］を５００ｍｌのトルエンに溶解し、炭酸ナトリウムの２Ｍ溶液２００ｍｌで処理する。反応混合物を入念に脱気し、２００ｍｇのテトラキストリフェニルホスフィンパラジウムを添加する。反応物を２０時間加熱還流する。次いで溶液を室温まで冷却し、層を分離させる。水相をトルエンで３回抽出し、次いで有機層を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を真空中で除去する。残留物をＤＭＦから再結晶させることにより、純度９８．７％の白色粉末１００ｇ（２２５ｍｍｏｌ）（９２％）が得られる。
【０２０７】
例７
（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−［４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−フェニル］−アミンの調製
【化２７】
2013539584.tif 000029
【０２０８】
５０ｇ（１１２ｍｍｏｌ）の３−（４−ヨード−フェニル）−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾールおよび２３．５ｇ（１１２ｍｍｏｌ）の９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イルアミンを５００ｍｌのトルエンに溶解し、２１．５ｇのナトリウム−ｔｅｒｔ−ブチラトを添加する。反応混合物を入念に脱気し、８０ｍｇのビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンジクロロ−Ｐｄ（ＩＩ）（Ｐｄ（ｄｐｐｆ））錯体を添加する。溶液を６時間還流する。次いで反応混合物を室温まで冷却し、２５０ｍｌの水を添加する。層を分離する。水相をトルエンで３回抽出し、次いで有機層を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を真空中で除去する。残留物をブタノールから再結晶させることにより、純度９９．５％の白色固体５７ｇ（１０８ｍｍｏｌ）（９６％）が得られる。
【０２０９】
例８
（４’−ブロモ−ビフェニル−４−イル）−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−［４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−フェニル］−アミンの調製
【化２８】
2013539584.tif 000030
【０２１０】
３０ｇ（５７ｍｍｏｌ）の（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−［４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−フェニル］−アミン、および２０ｇ（５７ｍｍｏｌ）の４−ブロモ−４’−ヨード−ビフェニル［１０５９４６−８２−５］を２００ｍｌのトルエンに溶解し、炭酸ナトリウムの２Ｍ溶液１００ｍｌで処理する。反応混合物を入念に脱気し、２００ｍｇのテトラキストリフェニルホスフィンパラジウムを添加し、２０時間還流する。次いで反応混合物を室温まで冷却し、２５０ｍｌの水を添加する。層を分離させる。次いで水相をトルエンで３回抽出する。次いで有機層を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、次いで溶媒を真空中で除去する。残留物をブタノール／トルエンから再結晶させることにより、純度９９．３％の白色固体２９ｇ（３８ｍｍｏｌ）（６７％）が得られる。
【０２１１】
例９
１０−（４’−｛（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−［４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−フェニル］−アミノ｝−ビフェニル−４−イル）−デカン−１−チオールの調製
【化２９】
2013539584.tif 000031
【０２１２】
５．２ｇ（３０ｍｍｏｌ）のデカ−９−エン−１−チオール［１７８５６１−３０−３］、および３．７ｇ（１５ｍｍｏｌ）の９−ＢＢＮ−ダイマー［２１２０５−９１−４］を室温の窒素中で１００ｍｌのトルエンに懸濁し、２０時間撹拌する。反応中に、９−ＢＢＮの懸濁液はゆっくり消失する。次いで２３ｇ（３０ｍｍｏｌ）の（４’−ブロモ−ビフェニル−４−イル）−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−［４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−フェニル］−アミン、および１Ｍの水酸化ナトリウム溶液５０ｍｌを添加する。次いで反応混合物を入念に脱気し、２００ｍｇのテトラキストリフェニルホスフィンパラジウムを添加し、２０時間還流する。反応混合物を室温まで冷却し、２５０ｍｌの水を添加する。層を分離させる。水相をトルエンで３回抽出し、次いで有機層を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を真空中で除去する。残留物をエタノール／トルエン３：１から再結晶させることにより、純度９９．９９％の白色固体２４ｇ（２８ｍｍｏｌ）（９３％）が得られる。
【図１】
2013539584.tif 000032
【図２】
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【図３】
2013539584.tif 000034
【国際調査報告】
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