(57)【要約】本発明は液体用フィルターに係るもので、エア電気放射を利用した多層ナノ纎維ウェブを利用した多層構造の３次元の微細気孔構造を有するようにして薄膜で、且つ高効率及び高寿命を有する多層ナノ纎維ウェブを利用した液体用フィルター及びその製造方法に関するものである。本発明は纎維形成高分子物質をエア電気放射して得られたナノ纎維を積層して成り、微細気孔を有するナノ纎維ウェブ；及び上記ナノ纎維ウェブの一面又は内部に挿入されて合紙される支持体を含む。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
纎維成形性高分子物質をエア電気放射して得られたナノ纎維を積層して成り、微細気孔を有するナノ纎維ウェブ；及び  
上記ナノ纎維ウェブの一面又は内部に挿入されて合紙される支持体を含むことを特徴とする液体フィルター用フィルターろ材。
【請求項２】
上記ナノ纎維ウェブは多数のナノ纎維ウェブが積層されたもので、各層のナノ纎維ウェブは熱圧着による溶媒の揮発程度によってお互いに異なる構造有し、表面濾過又は深層濾過を遂行することを特徴とする請求項１に記載の液体フィルター用フィルターろ材。
【請求項３】
上記支持体は不織布又は模造紙であることを特徴とする請求項１に記載の液体フィルター用フィルターろ材。
【請求項４】
上記高分子物質はエア電気放射のための放射溶液に５〜２２．５重量％で混合されることを特徴とする請求項１に記載の液体フィルター用フィルターろ材。
【請求項５】
上記放射溶液に使用される溶媒は沸騰点（ＢＰ：ｂｏｉｌｉｎｇ  ｐｏｉｎｔ）が相対的に高いものと相対的に低いものとを混合した２成分係溶媒であることを特徴とする請求項１に記載の液体フィルター用フィルターろ材。
【請求項６】
上記フィルターろ材は平均気孔が０．５μｍ未満であることを特徴とする請求項１に記載の液体フィルター用フィルターろ材。
【請求項７】
上記フィルターろ材は最大気孔が１．０μｍ未満であることを特徴とする請求項１に記載の液体フィルター用フィルターろ材。
【請求項８】
纎維成形性高分子物質を溶媒に溶解して放射溶液を製造する段階；  
上記放射溶液をエア電気放射してナノ纎維ウェブを形成する段階；  
上記ナノ纎維ウェブを熱圧着する段階；及び  
上記熱圧着されたナノ纎維ウェブの一面に支持体を合紙する段階を含むことを特徴とする液体フィルター用フィルターろ材の製造方法。
【請求項９】
纎維成形性高分子物質を溶媒に溶解して放射溶液を製造する段階；  
支持体の上部に上記放射溶液をエア電気放射してナノ纎維ウェブを形成する段階；及び
上記ナノ纎維ウェブが形成された支持体を熱圧着する段階を含むことを特徴とする液体フィルター用フィルターろ材の製造方法。
【請求項１０】
第８項又は第９項において、上記放射溶液は高分子物質を５〜２２．５重量％で含むことを特徴とする請求項８又は９に記載の液体フィルター用フィルターろ材の製造方法。
【請求項１１】
上記エア電気放射は多数の放射ノズルが多数の行及び多数の列で配列されたマルチ−ホール放射パックを使用して行われることを特徴とする請求項８又は９に記載の液体フィルター用フィルターろ材の製造方法。
【請求項１２】
上記ナノ纎維ウェブは多層構造から成ることを特徴とする請求項８又は９に記載の液体フィルター用フィルターろ材の製造方法。
【請求項１３】
上記支持体はスパンボンド不織布、サーマルボンド不織布とメルトブローン不織布、ウェットレイド不織布の中で何れか一つであることを特徴とする請求項８又は９に記載の液体フィルター用フィルターろ材の製造方法。
【請求項１４】
上記ナノ纎維ウェブが形成されていない支持体の他面に第２のナノ纎維ウェブを積層する段階を更に含むことを特徴とする請求項８又は９に記載の液体フィルター用フィルターろ材の製造方法。
【請求項１５】
上記熱圧着段階の以前に上記多孔性ウェブの表面に残存する溶媒と水分を調節してフィルターろ材の強度と多孔性を制御する乾燥段階を更に含むことを特徴とする請求項８又は９に記載の液体フィルター用フィルターろ材の製造方法。
【請求項１６】
上記フィルターろ材は平均気孔が０．５μｍ未満であることを特徴とする請求項８又は９に記載の液体フィルター用フィルターろ材の製造方法。
【請求項１７】
上記エア電気放射をする時に放射パックノズル（ｓｐｉｎ  ｐａｃｋ  ｎｏｚｚｌｅ）に印加されるエア圧は０．１〜０．６ＭＰａ範囲に設定されることを特徴とする請求項８又は９に記載の液体フィルター用フィルターろ材の製造方法。
【請求項１８】
第１項によって製造されたフィルターろ材を折曲して得られたフィルターろ材モジュール；及び  
上記フィルターろ材モジュールを取り囲むケーシングを含むことを特徴とする液体フィルター。
【請求項１９】
上記フィルターろ材モジュールの折曲されたフィルターろ材は両面にそれぞれ合成樹脂から成る第１及び第２カバー層をもっと含むことを特徴とする請求項１８に記載の液体フィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液体フィルター用フィルターろ材に係るもので、エアー電気放射（ＡＥＳ：Ａｉｒ−ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｉｎｎｉｎｇ）された３次元の微細気空を有する多層構造のナノ繊維ウェブをメンブレインとして使用して耐久性が優秀で、毛細管現象によって新水性樹脂だけではなく疎水性樹脂も適用できるナノ纎維ウェブを利用した液体フィルター用フィルターろ材とその製造方法及びこれを利用した液体フィルターに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
最近、メンブレイン（ｍｅｍｂｒａｎｅ）製造技術及び適用技術が画期的に発達することにつれて液体中の汚染物質を除去するか、又は有用な物質の分離、濃縮及び回収分野のような液体処理分野にメンブレイン技術が広く用いられている。  
メンブレイン空隙の大きさによる一定の性能と安全性及び自動化による便宜性、簡潔なシステムによって既存の技術がメンブレイン技術に取り替えられている。
【０００３】
既存に液体フィルターに使用されるメンブレインとしてはポロスメンブレイン（ｐｏｒｏｕｓ  ｍｅｍｂｒａｎｅ）とカレンダー仕上げされた（ｃａｌｅｎｄｅｒｅｄ）不織布（ｎｏｎｗｏｖｅｎｓ）がある。  
ポロスメンブレインは高分子材料例えば、ＰＴＦＥ係、ナイロン、ポリスルホンなどを使用して膜を成形した後、化学的、物理的な方法で気孔を形成するメンブレインである。この時の気孔構造は２次元形状を有する閉ざされた気孔構造（ｃｌｏｓｅｄ  ｐｏｒｅ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）を成すからフィルタのー効率が低い。
【０００４】
また、従来にはＰＴＦＥのような疎水性高分子を使用する場合には気孔構造が２次元形状を有する閉ざされた気孔構造を成していて、液体がよく通過されないため加圧を要するフィルターで使用して高いエネルギー費用と頻繁なフィルターの入れ替え、低い通水量が問題として指摘されている。  
さらに、このようなポロスメンブレインは素材によってろ材の厚さが１００μｍであるため厚くて重量が重い。従って、ポロスメンブレインろ材を折曲して多くの山数をフィルターの中に入れにくいという問題点がある。
【０００５】
一方、カレンダー仕上げされた不織布は高分子材料として例えば、ポリプロピレンをメルトブローン（ｍｅｌｔ−ｂｌｏｗｎ）放射を通じてファイバーを形成するが、大きさがマイクロ単位であるため、極微細気孔を有することができなくて、ファイバーが均一に分布されなくて気孔が不均一で、大きい気孔を通じて汚染物質が集中的に出抜けてフィルターの効率が低い。  
また、カレンダー仕上げされた不織布は平均気孔の大きさが５〜２０μｍであって、フィルターの平均気孔を３μｍ以下に減らすためには過度なカレンダー仕上げを遂行しなければならない。しかし、過度なカレンダー仕上げは気孔を塞いで孔隙率が少なくなるため、カレンダー仕上げされた不織布を液体処理用フィルターとして使用するようになればフィルター圧力が高くて早く気孔が塞がってフィルターの寿命に問題点が発生する。
【０００６】
従って、既存のメンブレイン技術を利用して液体処理モジュールを製作するといってもメンブレインが塞がる現象で流体の流れが低下して運転圧力が上昇するという問題点がある。  
このような塞がる現象は高濃度の流体で特にひどくて、高濃度高濁度の流体に対してはメンブレイン技術の適用が不可能で、気孔が徐々に広がって耐久性が落ちるという問題点があった。
【０００７】
従って、液体処理用として使用されるように微細気孔構造の薄膜で空隙の大きさによる一定のフィルタリング性能と安全性を有する高寿命及び高効率のメンブレインの開発が至急である。  
一方、特許文献１は、約１μｍ未満の平均纎維直径を有する重合体ナノ纎維のナノ纎維層を一つ以上含み、平均流れ空隙の大きさが約０．５μｍ〜約５．０μｍで、固形度が約１５体積％〜約９０体積％で、１０ｐｓｉ（６９ｋｐａ）の差圧力で媒体を通じる水の流量速度が約０．０５５Ｌ／分／ｃｍ２を超過する濾過媒体を提案している。  
上記特許文献１に提案された濾過媒体の製造方法は放射ノズル、ブローイング気体注入ノズル及び収集機を含む放射ビームを１以上以上含む放射ビームを含み、放射ビームと収集機の間に高い電圧の電気場が維持される微細纎維放射装置を使用して、放射ノズルから重合体溶液を圧縮排出させながら気体注入ノズルから排出されるブローイング気体とともにブローイングさせてナノ纎維の纎維質ウェブを形成し、形成された纎維質ウェブを単一放射ビームの下の単一通過で移動収集装置上に収集することを特徴としている。
【０００８】
また、上記特許文献１においては重合体溶液としてギ酸の中に２４重量％のナイロンを含む溶液を使用してイレックトロ−ブローン放射又は電気ブローイング方法でナノ纎維を放射してウェブを形成することを例示している。  
しかし、上記特許文献１でナノ纎維の纎維質ウェブを形成する方法はマルチ−ホール放射パックを使用した製造技術であると言えない。また、生産性を高めるために多数の行と列に多数の放射ノズルを具備して各ノズルごとにエア放射が行われるマルチ−ホール放射パックを使用したエア噴射電気放射装置によってエア電気放射（ＡＥＳ：Ａｉｒ−ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｉｎｎｉｎｇ）方法でナノ纎維ウェブを製作する場合、２４重量％の高分子を含む放射溶液は粘度が上昇して溶液の表面で固化が起きて長期間放射が困難で、纎維直径が増加してマイクロメートル以下の大きさの纎維状が作れないという問題点が発生する。
【０００９】
さらに、電気放射によって得られる超極細纎維ウェブはカレンダー仕上げが行われる前にウェブの表面に残存している溶媒と水分の量を適切に調節する前処理工程を通らない場合、気孔が増加する代りにウェブの強度が弱くなるか、又は溶媒の揮発がとても遅く行われる場合にウェブが溶ける現象が発生することがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】韓国公開特許公報第２００８−６０２６３号
【発明の概要】
【００１１】
［発明の詳細な説明］  
［技術的な課題］  
従って、本発明の目的はエア電気放射（ＡＥＳ：Ａｉｒ−ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｉｎｎｉｎｇ）された３次元の微細気孔を有するナノ纎維ウェブをメンブレインとして使用して耐久性が優秀で、毛細管現象によって新水性樹脂だけではなく疎水性樹脂も適用できる液体フィルター用フィルターろ材及びその製造方法を提供することにある。  
本発明の他の目的は多層構造のメンブレインを積層して製造するから、表面濾過はもちろん深層濾過まで行われてフィルターの効率を極大化できる液体フィルター用フィルターろ材及びその製造方法そして液体フィルターを提供することにある。
【００１２】
本発明のまた他の目的は微細気孔サイズを有するように高温高圧のカレンダー仕上げを遂行するから厚さが薄くて軽いながらも、多層構造によってフィルター効率の低下を防止できる液体フィルター用フィルターろ材及びその製造方法を提供することにある。  
本発明のまた他の目的は３次元のネットワーク構造を有するナノ纎維ウェブをメンブレインとして使用して、非表面積が大きくて、平均気孔が小さいながらも最大気孔が大きい液体フィルター用フィルターろ材及びその製造方法を提供することにある。
【００１３】
本発明のまた他の目的は３次元のネットワーク構造を有するナノ纎維ウェブをメンブレインとして使用して、不純物粒子捕集量が大きくて、不純物除去率が高くて、フィルター濾過特性が優秀な液体フィルター用フィルターろ材及びこれを利用した液体フィルターを提供することにある。  
本発明のまた他の目的は３次元のネットワーク構造を有するナノ纎維ウェブをメンブレインとして使用して、高い気孔度と高い通水量を有する液体フィルター用フィルターろ材及びこれを利用した液体フィルターを提供することにある。
【００１４】
［技術的な解決方法］  
このような目的を果たすために、本発明の一様態によれば、纎維成形性高分子物質をエア電気放射して得られたナノ纎維を積層して成り、微細気孔を有するナノ纎維ウェブ；及び上記ナノ纎維ウェブの一面又は内部に挿入されて合紙される支持体を含むことを特徴とする液体フィルター用フィルターろ材を提供する。  
上記ナノ纎維ウェブは一つ以上のナノ纎維ウェブが積層されたもので、各層のナノ纎維ウェブは熱圧着による溶媒の揮発程度によってお互いに異なる構造を有し、表面濾過又は深層濾過を遂行する。
【００１５】
上記支持体は不織布又は模造紙であることを特徴とする。  
上記高分子物質はエア電気放射のための放射溶液に５〜２２．５重量％で混合されることを特徴とする。  
上記放射溶液として使用される溶媒は沸騰点（ＢＰ：ｂｏｉｌｉｎｇ  ｐｏｉｎｔ）が高いものと低いものとを混合した２成分係溶媒であることを特徴とする。  
本発明の他の様態によれば、纎維成形性高分子物質を溶媒に溶解して放射溶液を製造する段階；上記放射溶液をエア電気放射してナノ纎維ウェブを形成する段階；上記ナノ纎維ウェブを熱圧着する段階；及び上記熱圧着されたナノ纎維ウェブの少なくとも一面に支持体を合紙する段階を含むことを特徴とする液体フィルター用フィルターろ材の製造方法を提供する。
【００１６】
本発明のまた他の様態によれば、纎維成形性高分子物質を溶媒に溶解して放射溶液を製造する段階；支持体の上部に上記放射溶液をエア電気放射してナノ纎維ウェブを形成する段階；及び上記ナノ纎維ウェブが形成された支持体を熱圧着する段階を含むことを特徴とする液体処理フィルター用フィルターろ材の製造方法を提供する。  
上記放射溶液は高分子物質を５〜２２．５重量％で含むことを特徴とする。  
上記エア電気放射は多数の放射ノズルが多数の行及び多数の列で配列されたマルチ−ホール放射パックを使用して行われることを特徴とする。  
上記ナノ纎維ウェブは多層構造から成ることを特徴とする。
【００１７】
上記支持体はメルトブローン（ｍｅｌｔ−ｂｌｏｗｎ）不織布、スパンボンド（ｓｐｕｎ  ｂｏｎｄ）不織布、サーマルボンド不織布、ケミカルボンド不織布、ウェットレイド（ｗｅｔ−ｌａｉｄ）不織布の中で何れか一つであることを特徴とする。  
上記ナノ纎維ウェブが形成されていない支持体の他側面に第２ナノ纎維ウェブを積層する段階を更に含む。  
本発明のまた他の様態によれば、上記製造されたフィルターろ材を折曲して得られたフィルターろ材モジュール；及び上記フィルターろ材モジュールを取り囲むケーシングを含むことを特徴とする。
【００１８】
［有利な効果］  
上記したように、本発明においてはエア電気放射（ＡＥＳ）された３次元の微細気孔を有するナノ纎維ウェブをメンブレインとして使用して耐久性が優秀で、毛細管現象によって新水性樹脂だけではなく疎水性樹脂も適用することができる。  
また、本発明においては多層構造のメンブレインを積層して製造するから表面濾過はもちろん深層濾過まで行われてフィルター効率を極大化することができる。  
さらに、本発明においては微細気孔サイズを有するように高温高圧のカレンダー仕上げを遂行するから、厚さが薄くて軽いながらも、多層構造によってフィルター効率の低下を防止することができる。
【００１９】
また、本発明は３次元のネットワーク構造を有するナノ纎維ウェブをメンブレインとして使用して、非表面積が大きく、平均気孔が小さいながらも最大気孔が大きい。  
さらに、本発明は不純物粒子捕集量が大きくて、不純物除去率が高くて、フィルター濾過特性が優秀である。  
また、本発明は高い気孔度と高い通水量を有する液体フィルター用フィルターろ材及びこれを利用した液体フィルターを提供する。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明に適用されたエア電気放射を説明するための概路図である。
【図２】本発明の一実施例によるナノ纎維ウェブを利用した液体フィルターの製造工程図である。
【図３】本発明の他の実施例によるナノ纎維ウェブを利用した液体フィルターの製造工程図である。
【図４】本発明によるフィルターろ材を使用して製造された液体フィルターを示した部分切開斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
［発明の実施のための形態］  
本発明においては高分子物質と溶媒を混合して放射溶液を製造して、多数の行／多数列のマルチ−ホール放射パックを利用してエア電気放射を遂行してナノ纎維ウェブを形成して支持体として不織布、模造紙などと合紙した後に液体処理用フィルターを製作する。  
ここで使用可能な不織布は例えば、メルトブローン（melt-blown）不織布、スパンボンド（ｓｐｕｎ  ｂｏｎｄ）不織布、サーマルボンド不織布、ケミカルボンド不織布、ウェットレイド（ｗｅｔ−ｌａｉｄ）不織布の中で何れか一つを支持体として使用することができる。不織布はファイバーの直径が４０−５０μｍで、気孔が１００μｍ以上のものを使用することができる。
【００２２】
本発明で使用される高分子物質は電気放射が可能なもので、例えば、新水性高分子と疎水性高分子などを挙げることができて、このような各高分子を１種又は２種以上を混合して使用することができる。  
本発明で使用可能な高分子物質としては電気放射のために有機溶媒に溶解されることができて、電気放射によってナノ纎維を形成できる樹脂なら特別に制限されない。例えば、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶｄＦ；ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ  ｆｌｕｏｒｉｄｅ）、ポリ（ビニリデンフルオライド−コ−ヘキサｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ  ｆｌｕｏｒｉｄｅ−ｃｏ−ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）、ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒ、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）又はこれらの共重合体、ポリエチレン・グリコール・ジアルキルエーテル（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ  ｄｉａｌｋｙｌ  ｅｔｈｅｒ）及びポリエチレン・グリコール・ジアルキルエステル（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ  ｄｉａｌｋｙｌ  ｅｓｔｅｒ）を含むポリエチレングリコール誘導体、ポリ（オキシメチレン−オリゴ−オキシエチレン）、ポリエチレン・オキシド（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｏｘｉｄｅ）及びポリプロピレン・オキシド（ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｏｘｉｄｅ）を含むポリオキサイド、ポリ酢酸ビニル（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ）、ポリ（ビニルピロリドンｖｉｎｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ  −酢酸ビニルｖｉｎｙｌ−ａｃｅｔａｔｅ）、ポリスチレン（ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ）及びポリスチレンアクリロニトリル（ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）共重合体、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ；ｐｏｌｙａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）、ポリアクリロニトリルメチルメタクリレート（ｐｏｌｙａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ  ｍｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）共重合体を含むポリアクリロニトリル共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルメタクリレート共重合体又はこれらの混合物を挙げることができる。
【００２３】
また、使用可能な高分子物質としては、ポリアミド（ｐｏｌｙａｍｉｄｅ）、ポリイミド（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ）、ポリアミドイミド（ｐｏｌｙａｍｉｄｅｉｍｉｄｅ）、ポリ（メタ−フェニレンイソフタルアミド、ポリスルホン（ｐｏｌｙｓｕｌｆｏｎｅ）、ポリエーテルケトン（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ  ｋｅｔｏｎｅ）、ポリエーテルイミド（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｉｍｉｄｅ）、ポリエチレン・テレフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）、ポリトリメチレンテレフタラート（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）、ポリエチレンナフタレート（ｎａｐｈｔｈａｌａｔｅ）な何れかような芳香族ポリエステル、ポリテトラフルオロエチレン（ｐｏｌｙｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ）、ポリジフェノキシホスファゼン、ポリ{ビス[２−（２−メトキシエトキシ）フォスファゼン]}のようなポリホスファゼン類、ポリウレタン及びポリエーテルウレタンを含むポリウレタン共重合体、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチルレート（ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ  ａｃｅｔａｔｅ  ｂｕｔｙｌａｔｅ）、酢酸プロピオン酸セルロース（ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ  ａｃｅｔａｔｅ  ｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）などがある。
【００２４】
上記高分子物質の中で本発明のフィルターろ材料として特に好ましいものはＰＡＮ、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶｄＦ）、ポリエステルスルホン（ＰＥＳ：Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｓｕｌｆｏｎｅ）、ポリスチレン（ＰＳ）を単独で使用するか、またはポリビニリデンフルオライド（ＰＶｄＦ）とポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）を混合するか、またはＰＶｄＦとＰＥＳ、ＰＶｄＦと熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ：Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ  Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ）を混合して使用することができる。  
従って、本発明で使用可能な高分子はエア電気放射の可能な熱可塑性及び熱硬化性高分子に特別に制限されない。
【００２５】
放射溶液を製造する時に高分子物質は５〜２２．５重量％が好ましい。  
ここで高分子物質の含量が５重量％未満である場合、纎維状の形成が困難で、放射（ｓｐｉｎｎｉｎｇ）が行われることができなく噴射（Ｓｐｒａｙ）されて纎維ではないパーティクル（ｐａｒｔｉｃｌｅ）が形成されるか、または放射が行われるとしてもビーズ（ｂｅａｄ）がたくさん形成されて、溶媒の揮発がよく行われることができなくウェブのカレンダー工程をする時にろ材が溶けて気孔（ｐｏｒｅ）が塞がる現象が発生するようになる。また、高分子物質の含量が２２．５重量％を超過する場合、粘度が上昇して溶液の表面で硬化が起きて長期間放射が困難で、纎維直径が増加してマイクロメートル以下の大きさの纎維状を作ることができない。
【００２６】
放射溶液を準備するために高分子物質と混合される溶媒は単性分係溶媒、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ：ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ）を使用することも可能であるが、２成分係溶媒を使用する場合は沸騰点（ＢＰ：ｂｏｉｌｉｎｇ  ｐｏｉｎｔ）が高いものと低いものとを混合した２成分係溶媒を使用することが好ましい。  
本発明による２成分係混合溶媒は高沸騰点溶媒と低沸騰点溶媒を重量比で７：３〜９：１範囲で混合して使用することが好ましい。高沸騰点溶媒が７未満になる場合は高分子が完全溶解されないという問題点があって、９を超過する場合は低沸騰点溶媒があまりにも少なくて放射された纎維から溶媒の揮発がよく行われることができなくてウェブ（ｗｅｂ）の形成が円滑ではないという問題点が発生する。
【００２７】
もし、沸騰点が高い溶媒（ｓｏｌｖｅｎｔ）だけ使用する場合に放射（ｓｐｉｎｎｉｎｇ）が行われなくて噴射（Ｓｐｒａｙ）されて纎維ではないパーティクル（ｐａｒｔｉｃｌｅ）が形成されるか、または放射が行われてもビーズ（ｂｅａｄ）がたくさん形成され、溶媒の揮発がよく行われることができなくウェブのラミネーション工程をする時に部分的に溶融が起きて気孔（ｐｏｒｅ）が塞がる現象が発生するようになる。  
また、沸騰点が低い溶媒（ｓｏｌｖｅｎｔ）だけ使用する時には溶媒の揮発が非常に速く起きるから放射ノズルのニードル（ｎｅｅｄｌｅ）に細かい纎維（ｆｉｂｅｒ）がたくさん生成されて放射トラブルの原因として作用するようになる。
【００２８】
本発明においては高分子物質がそれぞれＰＥＳとＰＶｄＦである場合、２成分係混合溶媒は例えば、高沸騰点溶媒としてＤＭＡｃ（Ｎ、Ｎ−Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｅｔｏａｍｉｄｅ：ＢＰ−１６５℃）と低沸騰点溶媒としてアセトン（ａｃｅｔｏｎｅ：ＢＰ−５６℃）を重量比で９：１で混合して使用することができて、また高分子物質がそれぞれＰＥＩとＰＶｄＦである場合、ＮＭＰ（Ｎ−ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＢＰ−２０２〜２０４℃）とＴＨＦ（Ｔｅｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ：ＢＰ−６７℃）を重量比で９：１で混合して使用することができる。  
この場合、２成分係混合溶媒と全体高分子物質の間の混合割合は重量比で約８：２に設定されることが好ましい。
【００２９】
上記した高分子を単独で使用するか、または混合して溶媒に溶解した放射溶液をマルチ−ホール放射パックを利用してエア電気放射した後、多層で形成されたナノ纎維ウェブを得て熱圧搾工程例えば、カレンダー仕上げを遂行すれば液体処理用フィルターを製造することができる。  
ここで、カレンダー仕上げは高温高圧で大略７０〜１９０℃で遂行してナノ纎維ウェブの気孔サイズが０．８μｍ以下になるようにする。  
このような本発明を実現して液体処理用フィルターを製造するためのエア電気放射を通じてナノ纎維ウェブを形成する過程を図１を参考にして説明する。
【００３０】
図１を参考にすれば、本発明のエア噴射電気放射装置は高分子物質が溶媒と混合された放射溶液が貯蔵される放射溶液タンク１と、高電圧発生器（図示せず）が連結された多数の放射ノズル４１〜４４が多数列／多数行で配列されたマルチ−ホール（ｍｕｌｔｉ−ｈｏｌｅ）放射パック４０を含む。  
上記放射パック４０は一定速度で移動するコンベヤー形態の接地されたコレクタ６の上側に配置され、多数の放射ノズルがコレクタ６の進行方向に沿って間隔を置いて配列されていて、また、多数の放射ノズルがコレクタ６の進行方向に直交する方向（すなわち、コレクタの幅方向）に沿って間隔を置いて配列されている。図１には説明の便宜上４個の放射ノズルがコレクタ６の進行方向に沿って間隔を置いて配列されていることを示している。
【００３１】
上記コレクタ６の進行方向に沿って配列される放射ノズルは例えば、３０−６０個、又は必要によってその以上に配列することができて、このように多数の放射ノズルを使用する場合にコレクタ６の回転速度を増加させて生産性の増大を図ることができる。  
放射溶液タンク１はミキシングモーター２ａを駆動元として使用する撹拌機２を内蔵することができて、図示されていない定量ポンプと移送管３を通じて各列の放射ノズル４１〜４４に連結されている。  
４列の放射ノズル４１〜４４から順次に吐出される高分子放射溶液は高電圧発生器によって荷電された放射ノズル４１〜４４を通過しながらそれぞれ超極細纎維５に放出されて、一定速度で移動するコンベヤー形態の接地されたコレクタ６上に超極細纎維が順次に蓄積されて多層ナノ纎維ウェブ７が形成される。
【００３２】
大量生産のために複数のマルチ−ホール放射パック４０を使用する場合、相互干渉が発生して纎維が飛び回しながら捕集が行われることができなくなり得られるナノ纎維ウェブはあまりにもバルキー（ｂｕｌｋｙ）になるにつれて放射トラブル（ｔｒｏｕｂｌｅ）の原因として作用する。  
これを考慮して本発明においてはマルチ−ホール（ｍｕｌｔｉ−ｈｏｌｅ）放射パック４０を使用して各列の放射ノズル４１〜４４ごとに多数のエア噴射ノズル（図示せず）からエア４ａの噴射が行われるエア電気放射方法で多層のナノ纎維ウェブ７を形成する。
【００３３】
これによって本発明のエア噴射電気放射装置は上記各列の放射ノズルごとに放射溶液の放射が行われる時にマルチ−ホール放射パック４０ノズル（Ｓｐｉｎ  ｐａｃｋ  ｎｏｚｚｌｅ）からエア噴射を同時に行うことができる。
【００３４】
すなわち、本発明においてはエア電気放射によって電気放射が行われる時に放射ノズルの外周からエア（Ａｉｒ）噴射が行われて揮発性の速い高分子から成る纎維をエアが捕集して集積させるのに支配的な役割をすることでより剛性の高い液体処理フィルターを生産することができて、纎維（ｆｉｂｅｒ）が飛び回しながら発生する放射トラブル（ｔｒｏｕｂｌｅ）を最小化できるようになる。  
本発明で使用するマルチ−ホール放射パック４０のノズル（Ｓｐｉｎ  ｐａｃｋ  ｎｏｚｚｌｅ）はエア噴射のエア圧を例えば、２４５ｍｍ／６１ホールである時０．１〜０．６ＭＰａ範囲に設定される。この場合、エア圧が０．１ＭＰａ未満である場合、捕集、集積に寄与することができなくて、０．６ＭＰａを超過する場合は放射ノズルのコーンを固めてニードルが塞がる現象が発生して放射トラブルが発生する。
【００３５】
一方、上記のように放射溶液を準備した後マルチ−ホール放射パック４０を使用してエア電気放射（ＡＥＳ：Ａｉｒ−ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｉｎｎｉｎｇ）方法で放射を進行する時、放射室内部の温度と湿度は放射される纎維から溶媒の揮発にとても大きい影響を与えるようになって適正な条件が設定されない場合に纎維形成有／無を決定するようになり、また纎維の直径とビーズの形成有／無が決定される。  
上記放射溶液は４列の放射ノズル４１〜４４を通じて順次に、かつ連続的に放射する時、放射室内部の温度と湿度は一定に設定されなければならない。もし放射室内部の温度及び湿度条件が相異なっている場合、第１列の放射ノズル４１と第２列の放射ノズル４２の中で何れか一つは放射が不可能であるか、または後続工程によって生成されたウェブが全工程のウェブと密着性が落ちて分離することができる。
【００３６】
上記放射溶液を放射する時、例えば、単一の高分子物質ＰＡＮを使用する場合、ＰＡＮを溶媒ＤＭＡｃに１０重量％で溶解して、溶液の粘度を２３０−２４０ｃｐにして０．０２５〜０．０３ＭＰａの圧力で溶液を吐出する。この時、放射パック４０のノズルに印加される電圧を９０−１０５ｋＶ、空圧を０．４〜０．６ＭＰａにする。  
また、エア電気放射の放射室温度は３４℃、湿度は３８〜４０％に設定される。
【００３７】
一方、ＰＶｄＦ単独又はＰＶｄＦとＰＥＳを混合して放射を実施することができる。この時、第１ナノ纎維ウェブ７ａは第１放射ノズル４１から放射溶液が放射された纎維５１から成るもので、第２ナノ纎維ウェブ７ｂの第２放射ノズル４２から放射溶液が第１ナノ纎維ウェブ７ａの上部に放射された纎維５２から成るもので、第３ナノ纎維ウェブ７ｃの第３放射ノズル４３から放射溶液が第２ナノ纎維ウェブ７ｂの上部に放射された纎維５３から成るものである。最後に第４放射ノズル４４から放射溶液は第３ナノ纎維ウェブ７ｃの上部に放射された纎維５４から成り最終的に４層から成る多層構造のナノ纎維ウェブ７を得ることができる。  
上記第１〜第３ナノ纎維ウェブ７ａ−７ｃは３列の放射ノズル４１〜４３から０．５〜１．５μｍ直径の超極細纎維の積層放射によって形成されたもので、３列の放射ノズル４１〜４３から形成された第１〜第３ナノ纎維ウェブの上部に最後に第４放射ノズル４４から放射された纎維を積層して４層ナノ纎維ウェブ７を形成すると同時に３次元のネットワーク構造で融着されて超極細纎維から成るもので、各ウェブは超薄膜、超軽量であって、非表面積が大きくて、高い気孔度を有する。
【００３８】
図１に図示されたエア噴射電気放射装置は４個の放射ノズル４１−４４によって４層のナノ纎維ウェブ７を形成することを例示しているが、本発明は多数の放射ノズルが多数の行と多数の列で配列されたマルチ−ホール放射パック４０を使用して高速放射と高速回転が行われることによって各層ごとに超薄膜から成る多層構造のナノ纎維ウェブが得られる。  
このようにしてエア電気放射によって多層ナノ纎維ウェブ７を形成して多層ナノ纎維ウェブの熱圧着カレンダー仕上げ工程では加熱圧搾ローラー（図示せず）を使用して進行して、この場合、ラミネーション（Ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）温度があまりにも低ければウェブ（web）があまりにもバルキー（Ｂｕｌｋｙ）されて剛性を有することができなくてあまりにも高ければウェブが溶けて気孔（Ｐｏｒｅ）が塞がるようになる。
【００３９】
また、外部表面層を形成するウェブに残存している溶媒を完全に揮発できる温度で熱圧着が行われなければならなく、多層構造のナノ纎維ウェブであるため各層別に溶媒が揮発される程度の差によってウェブの構造的な差があるため、濾過程度においても差があって両側の表面層で行われる表面濾過及び内層で行われる深層濾過が行われる。  
このために本発明においては加熱圧搾ローラーを７０〜１９０℃の温度、５０−２００ｒｐｍの速度に設定して多層ナノ纎維ウェブ７のカレンダー仕上げを進行して液体処理フィルターの安定化を維持できるようになる。
【００４０】
以下、図２及び図３を参考にして本発明による液体処理フィルター用フィルターろ材の製造工程について詳細に説明する。  
図２は本発明の一実施例による液体処理フィルター用フィルターろ材の製造工程図である。  
図２を参考にすれば、前に説明したような高分子物質を溶媒に溶解して放射溶液を製造する（Ｓ１）。放射溶液をエア電気放射のために前述した図１の放射溶液タンク１に入れてエア電気放射を遂行し（Ｓ２）、多層ナノ纎維ウェブ７が形成される（Ｓ３）。このように形成された多層ナノ纎維ウェブ７を１次カレンダー仕上げを遂行した後（Ｓ４）乾燥させる（Ｓ５）。１次カレンダー仕上げは溶媒と水分をとり除いてウェブを圧搾するためのものである。乾燥が完了すれば、もっと小さな気孔を実現して強度を増加させるために２次カレンダー仕上げを遂行する（Ｓ６）。２次カレンダー仕上げが完了すれば、不織布を合紙する（Ｓ７）。
【００４１】
この時、不織布は多層ナノ纎維ウェブ７の上部と下部にそれぞれ挿入して合紙するか、または上部又は下部の中で何れか一方だけに合紙して支持体として使用することができる。不織布を合紙して多層ナノ纎維ウェブ７を複合化して液体処理フィルター用フィルターろ材７ａの製造を完了する（Ｓ８）。  
上記したフィルターろ材の製造工程で先乾燥（Ｓ５）及び２次カレンダー仕上げ工程（Ｓ６）は具備することが好ましく、これを含まない場合は工程処理時間が増加することができる。
【００４２】
上記でナノ纎維ウェブの一面だけに支持体を合紙した場合、上記ナノ纎維ウェブが形成されていない支持体の他面にナノ纎維ウェブを積層する段階をもっと遂行することができる。  
その後、上記したフィルターろ材７ａを使用して非表面積を増加させるための折曲過程を実施する（Ｓ８）。この場合、フィルターろ材７ａは折曲された状態を維持しながら保護層の役割をするようにフィルターろ材７ａの両面に第１及び第２不織布８、９を付け加えて複合フィルターろ材１０を形成した後に折曲が行われる。上記第１及び第２不織布８、９は例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）スパンボンド不織布を使用することができる。
【００４３】
その後、折曲された複合フィルターろ材１０は例えば、表１のように面積、山数を計算してモジュール化過程を経る。
【表１】
2013535314.tif 000003
【００４４】
モジュール化過程を経たフィルターろ材モジュールは図４のように両側端部に対するサーマルポンディングによるシーリングとケーシング組み立てが行われる（Ｓ９）。すなわち、モジュール化されたフィルターろ材モジュールはカートリッジのフレームを形成するＰＰから成る円筒状の内部コア２１の外周にカバリングされ、その外周にＰＰから成る円筒状ケージ２２でケーシングが行われる。
【００４５】
上記内部コア２１とケージ２２は合成樹脂から成り、網形状から成って各種の液体がフィルターろ材を通過しながらカートリッジの全体的な形状を維持するようになる。  
その後、上記内部コア２１とケージ２２の両端部にはそれぞれエンドキャップ２３が組み立てされてモジュール化されたフィルターろ材モジュールの両側面の流れが内部コア２１の中空部を通じて排出が行われるようにエンドキャップ２３の両面にガスケット２４が組み立てされる。  
上記のように組み立てが行われた液体処理用単位カートリッジフィルターはカートリッジの側面を通じて濾過される液体が入力（ｉｎｐｕｔ）され、内部コア２１の中空部を通じて出力（ｏｕｔｐｕｔ）が行われる。単位カートリッジフィルターは必要によって多数個が一つのケースに組み立てされて大型濾過器を構成するようになる。
【００４６】
図３は本発明の他の実施例による液体処理フィルター用フィルターろ材の製造工程図である。  
図３を参考にすれば、前に説明したような高分子物質を溶媒に溶解して放射溶液を製造する（Ｓ１０）。放射溶液を製造した後エア電気放射を実施する前に集電体６の上部に不織布を投入する（Ｓ２０）。そして、不織布を集電体６の上部に投入した後、不織布の上部に上記放射溶液をエア電気放射する（Ｓ３０）。エア電気放射が進行されるにつれて不織布が合紙された状態で不織布の上部にナノ纎維ウェブが形成される（Ｓ４０）。このようにしてナノ纎維ウェブの形成が完了すれば、１次カレンダー仕上げを遂行して（Ｓ５０）乾燥させる（Ｓ６０）。乾燥が完了すれば、もっと小さな気孔を実現して強度を増加させるために２次カレンダー仕上げを遂行する（Ｓ７０）。２次カレンダー仕上げが完了すれば、不織布が合紙された状態でナノ纎維ウェブを形成した液体処理フィルター用フィルターろ材が完成される（Ｓ８０）。
【００４７】
その後、本実施例においてもナノ纎維ウェブが形成されていない支持体の下部にナノ纎維ウェブを積層する段階をもっと遂行することができる。  
フィルターろ材が完了すれば、図２の段階Ｓ８及びＳ９で行われたのと同一の方法で複合フィルターろ材１０を形成した後、折曲、シーリング及びケーシングの組み立て過程を経て液体処理用単位カートリッジフィルターを完成する（Ｓ８０、Ｓ９０）。  
このようにすれば、高温高圧の１次及び２次カレンダー仕上げによって微細気孔サイズを有する薄い多層構造のメンブレインを積層して製造する液体処理フィルター用フィルターろ材が製作されて表面濾過はもちろん深層濾過まで行われてフィルター効率を極大化することができる。  
以下に本発明を実施例を通じてより具体的に説明する。しかし、下の実施例は本発明の例示に過ぎなく、本発明の範囲がここに限定されるものではない。
【００４８】
＜実施例１＞  
−ＰＡＮ１２ｗｔ％−ＤＭＡｃ  
エア電気放射（ＡＥＳ：Ａｉｒ−Ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｉｎｎｉｎｇ）によってナノ纎維ろ材が含まれた液体フィルターを製造するためにポリアクリロニトリル（ＰＡＮ：Ｐｏｌｙａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）１２ｇをジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ：Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｅｔａｍｉｄｅ）８８ｇ溶液に添加して８０℃で撹拌して放射溶液を製造した。  
この放射溶液をタンクに投入して、高分子溶液を２０ｕｌ／ｍｉｎ／holeで吐出した。この時、放射区間の温度は２８℃、湿度は６０％を維持しながら高電圧発生器を使用して放射ノズルパック（Ｓｐｉｎ  Ｎｏｚｚｌｅ  Ｐａｃｋ）に１１０ＫＶ電圧を付与すると同時に、放射パックノズル当たり０．４ＭＰａのエア圧力を付与してＰＡＮ超極細纎維ウェブを製造した。
【００４９】
このように製造された超極細纎維ウェブの強度を増加させるために、３０℃の空気が３０ｍ／ｓｅｃの速度で循環している１次先乾燥区間をランニングタイム（ＲＴ）５ｍｉｎ／ｍで通過することで超極細纎維ウェブの表面に残存している溶剤と水分を調節した。このように調節された超極細纎維ウェブはカレンダー仕上げ装備に移動してロール温度１８５℃、圧力１ｋｇｆ／ｃｍ２条件の加熱／加圧ロールを使用してカレンダー仕上げした後、ろ材をワインターに巻線した。  
この時に得られたろ材の液体フィルターとしての性能を測定するために重量、厚さとろ材の気孔を測定する毛細管流れの気孔測定器（ｃａｐｉｌｌａｒｙ  ｆｌｏｗ  ｐｏｒｏｍｅｔｅｒ）（モデル名ＣＦＰ−１２００ＡＥ）（Ｐｏｒｏｕｓ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、Ｉｎｃ．、ＰＭＩ）を利用してＡＳＴＭ  Ｅ１２９４測定規格によって平均気孔、最大気孔などを測定し、その結果を表２に示した。
【００５０】
＜実施例２＞  
−ＰＶｄＦ１２ｗｔ％−Ａｃｅｔｏｎｅ：ＤＭＡｃ＝３：７  
エア電気放射（ＡＥＳ：Ａｉｒ−Ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｉｎｎｉｎｇ）によってナノ纎維ろ材が含まれた液体フィルターを製造するためにポリビニリデンフルオライド（ＰＶｄＦ：Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅｆｌｕｏｒｉｄｅ）１２ｇをジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）６１．６ｇ、アセトン（Ａｃｅｔｏｎｅ）２６．４ｇ混合溶液に添加して８０℃で撹拌して放射溶液を製造した。  
この放射溶液をタンクに投入して、高分子溶液を１７．５ｕｌ／ｍｉｎ／holeで吐出した。この時、放射区間の温度は２８℃、湿度は６０％を維持しながら高電圧発生器を使用して放射ノズルパック（Ｓｐｉｎ  Ｎｏｚｚｌｅ  Ｐａｃｋ）に１０５ＫＶ電圧を付与すると同時に、放射パックノズル当たり０．２５ＭＰａのエア圧力を付与して、ＰＶｄＦ超極細纎維ウェブを製造した。  
このように製造された超極細纎維ウェブの強度を増加させるために、３０℃の空気が３０ｍ／ｓｅｃの速度で循環している１次先乾燥区間をランニングタイム（ＲＴ）５ｍｉｎ／ｍで通過することで超極細纎維ウェブの表面に残存している溶剤と水分を調節した。このように調節された超極細纎維ウェブはカレンダー仕上げ装備に移動してロール温度１５０℃、サーボ値１０ｍｍ、圧力１ｋｇｆ／ｃｍ２条件の加熱／加圧ロールを使用してカレンダー仕上げした後、ろ材をワインターに巻線した。
【００５１】
この時に得られたろ材の液体フィルターとしての性能を上記実施例１と同一に測定して表２に示した。  
＜実施例３＞  
−ＰＶｄＦ１６．５ｗｔ％−Ａｃｅｔｏｎｅ：ＤＭＡｃ＝２：８  
エア電気放射（ＡＥＳ：Ａｉｒ−Ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｉｎｎｉｎｇ）によってナノ纎維ろ材が含まれた液体フィルターを製造するためにポリビニリデンフルオライド（ＰＶｄＦ：Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅｆｌｕｏｒｉｄｅ）１６．５ｇをジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）６６．８ｇ、アセトン（Ａｃｅｔｏｎｅ）１６．７ｇ混合溶液に添加して８０℃で撹拌して放射溶液を製造した。  
この放射溶液をタンクに投入して、高分子溶液を１７．５ｕｌ／ｍｉｎ／holeで吐出した。この時、放射区間の温度は２８℃、湿度は６０％を維持しながら高電圧発生器を使用して放射ノズルパック（Ｓｐｉｎ  Ｎｏｚｚｌｅ  Ｐａｃｋ）に１０８ＫＶ電圧を付与すると同時に放射パックノズル当たり０．２５ＭＰａのエア圧力を付与してＰＶｄＦ超極細纎維ウェブを製造した。
【００５２】
このように製造された超極細纎維ウェブの強度を増加させるために、３０℃の空気が３０ｍ／ｓｅｃの速度で循環している１次先乾燥区間をランニングタイム（ＲＴ）５ｍｉｎ／ｍで通過することで超極細纎維ウェブの表面に残存している溶剤と水分を調節した。このように調節された超極細纎維ウェブはカレンダー仕上げ装備に移動してロール温度１５５℃、サーボ値２ｍｍ、圧力１ｋｇｆ／ｃｍ２条件の加熱／加圧ロールを使用してカレンダー仕上げした後、ろ材をワインターに巻線した。  
この時に得られたろ材の液体フィルターとしての性能を上記実施例１と同一に測定して表２に示した。
【００５３】
＜実施例４＞  
−ＰＶｄＦ２２ｗｔ％−Ａｃｅｔｏｎｅ：ＤＭＡｃ＝２：８  
エア電気放射（ＡＥＳ：Ａｉｒ−Ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｉｎｎｉｎｇ）によってナノ纎維ろ材が含まれた液体フィルターを製造するためにポリビニリデンフルオライド（ＰＶｄＦ：Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅｆｌｕｏｒｉｄｅ）２２ｇをジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）５４．６ｇ、アセトン（Ａｃｅｔｏｎｅ）２３．４ｇ混合溶液に添加して８０℃で撹拌して放射溶液を製造した。  
この放射溶液をタンクに投入して高分子溶液を１７．５ｕｌ／ｍｉｎ／holeで吐出した。この時、放射区間の温度は２８℃、湿度は６０％を維持しながら高電圧発生器を使用して放射ノズルパック（Ｓｐｉｎ  Ｎｏｚｚｌｅ  Ｐａｃｋ）に１０８ＫＶ電圧を付与すると同時に放射パックノズル当たり０．２５ＭＰａのエア圧力を付与してＰＶｄＦ超極細纎維ウェブを製造した。
【００５４】
このように製造された超極細纎維ウェブの強度を増加させるために、３０℃の空気が３０ｍ／ｓｅｃの速度で循環している１次先乾燥区間をランニングタイム（ＲＴ）５ｍｉｎ／ｍで通過することで超極細纎維ウェブの表面に残存している溶剤と水分を調節した。このように調節された超極細纎維ウェブはカレンダー仕上げ装備に移動してロール温度１５５℃、サーボ値２ｍｍ、圧力１ｋｇｆ／ｃｍ２条件の加熱／加圧ロールを使用してカレンダー仕上げした後、ろ材をワインターに巻線した。  
この時に得られたろ材の液体フィルターとしての性能を上記実施例１と同一に測定して表２に示した。
【表２】
2013535314.tif 000004
【００５５】
表２に示したように、本発明で得られたろ材の平均気孔が０．５μｍ未満で微細な気孔を有するから、後述するように、不純物粒子の除去効率が非常に高くて、かつ、最大気孔が１μｍ以下に大きくなくて気孔分布が均一であるから、大きい気孔を通じて汚染物質が集中的に出抜ける問題を防止することができる。  
＜実施例５＞  
−ＰＡＮ／ＰＶｄＦ１２ｗｔ％−ＤＭＡｃ  
エア電気放射（ＡＥＳ：Ａｉｒ−Ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｉｎｎｉｎｇ）によってナノ纎維ろ材が含まれた液体フィルターを製造するためにポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）６ｇ、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶｄＦ：Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅｆｌｕｏｒｉｄｅ）６ｇをジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）８８ｇ溶液に添加して１００℃で撹拌して放射溶液を製造した。
【００５６】
この放射溶液をタンクに投入して高分子溶液を１７．５ｕｌ／ｍｉｎ／ｈｏｌｅで吐出した。この時、放射区間の温度は２８℃、湿度は６０％を維持しながら高電圧発生器を使用して放射ノズルパック（Ｓｐｉｎ  Ｎｏｚｚｌｅ  Ｐａｃｋ）に１００ＫＶ電圧を付与すると同時に、放射パックノズル当たり０．４ＭＰａのエア圧力を付与してＰＡＮ／ＰＶｄＦ複合超極細纎維ウェブを製造した。  
このように製造された超極細纎維ウェブの強度を増加させるために、３０℃の空気が３０ｍ／ｓｅｃの速度で循環している１次先乾燥区間をランニングタイム（ＲＴ）５ｍｉｎ／ｍで通過することで超極細纎維ウェブの表面に残存している溶剤と水分を調節した。このように調節された超極細纎維ウェブはカレンダー仕上げ装備に移動してロール温度１８０℃、サーボ値２０ｍｍ、圧力１ｋｇｆ／ｃｍ２条件の加熱／加圧ロールを使用してカレンダー仕上げした後、ろ材をワインターに巻線した。
【００５７】
上記実施例においては、ＰＡＮ／ＰＶｄＦ複合超極細纎維ウェブを形成する時、ナノ纎維の直径を０．１μｍ、０．２μｍ、０．４μｍ  別に製造して直径によるフィルターろ材の特性を測定して表３に示した。  
また、ＰＶｄＦ１２ｗｔ％−ＤＭＡｃで配合された放射溶液で実施例５のように０．２μｍ、０．４μｍ別にナノ纎維ウェブを製造して直径によるフィルターろ材の特性を測定して表３に示した。
【表３】
2013535314.tif 000005
【００５８】
表３のように、本発明においてはナノ纎維の直径が小さいほど平均気孔と最大気孔は減少する。また、ナノ纎維の直径が小さいほど密度は増加するから基礎重量と平均厚さも増加し、通気性（Ａｉｒ  ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ）は減少するが、もっと微細な汚染物質を濾過することができてフィルタリング効果は上昇する。
【００５９】
一方、本発明のナノ纎維ろ材が含まれた液体フィルターの通水抵抗とフィルタリング性能を調べてみるために本発明のろ材を折曲してカートリッジフィルターを製作して、特性評価基準（ＡＳＴＭ  Ｆ７９５、ＲＳ  Ｋ  ０００４）によってフィルタリング前後における差圧と粒子除去効率を測定し、その結果を表４及び表５にそれぞれ示した。
【表４】
2013535314.tif 000006
【００６０】
ここで、差圧とは規定された流量でフィルターの上流側と下流側の静圧差を言う。評価基準によって規格化された液体濾過装置（Ｌｉｑｕｉｄ  ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ  ｓｙｓｔｅｍ）にカートリッジフィルターを装着して１０〜５０  ｌｐｍで流量を増加させながら濾過前後における差圧を時差圧力ゲージ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｇａｕｇｅ）で測定した。  
表４に示したように、本発明によれば、流量１０ ｌｐｍでフィルターに１ｐｓｉ以下の低い圧力しかかからなく、５０  ｌｐｍまで流量が増加した場合にも圧力の急激な増加はなかった。このような結果によって本発明のナノ纎維ろ材が含まれた液体フィルターはフィルタリング工程で低いエネルギーを消耗し、長い寿命を有することができることを示している。
【表５】
2013535314.tif 000007
【００６１】
表５において、除去効率とはフィルターによって捕獲された特定大きさの粒子の粒子捕集量を言って百分率（％）で示す。試験方法は液体濾過装置（Ｌｉｑｕｉｄ  ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ  ｓｙｓｔｅｍ）にカートリッジフィルターを装着して、試験粒子はＩＳＯ １２１０３−１ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｄｕｓｔ  Ａ２  ｆｉｎｅを使用して粒子測定器で除去効率を測定した。
【００６２】
表５に示したように、本発明のナノ纎維ろ材が含まれた液体フィルターは０．６ｕｍの各粒子を大部分９９％以上とり除いていて、１．０ｕｍ以上の粒子は９９．９％以上とり除くことができて優秀なフィルタリング性能を保有している。  
また、本発明の実施例３のナノ纎維ろ材が含まれた液体フィルターの粒子捕集量（ＤＵＳＴ  ＨＯＬＤＩＮＧ  ＣＡＰＡＣＩＴＹ、Ｄ．Ｈ．Ｃ）を下の試験条件で測定してその結果を表６に示した。  
粒子捕集量（Ｄ．Ｈ．Ｃ）試験条件 
−試験方法（Ｔｈｅ  ｔｅｓｔ  ｍｅｔｈｏｄ）：ＲＳ  Ｋ  ０００４；ｔｈｅ  ｔｅｓｔ  ｏｆ  ｆｉｌｔｅｒ  ｄｕｓｔ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｃａｐａｃｉｔｙ  
−試験条件（Ｔｈｅ  ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｔｅｓｔ）：Ｗａｔｅｒ、２５℃、ＩＳＯｓｔａｎｄａｒｄ  Ｄｕｓｔ  Ａ２  ｆｉｎｅ１５  ｌｐｍ、１０ｉｎｃｈ  ｃａｒｔｒｉｄｇｅ  ｆｉｌｔｅｒ  
−試験終末条件（Ｔｈｅ  ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｅｓｔ  ｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ）：Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｄｒｏｐ  ２５ｐｓｉ、ａｔ  １５  ｌｐｍ
【表６】
2013535314.tif 000008
【００６３】
Ｒｅｓｕｌｔ：Ｒｅａｃｈ  ｔｈｅ  ｔｅｓｔ  ｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ  ｉｎ  １９５ｍｉｎ  
ここで、捕集能力とはフィルターカートリッジによって除去された粒子の量を重量で表示した値を言って、グラム（ｇ）で表示する。  
表６に示したように、本発明の実施例３のナノ纎維ろ材が含まれたカートリッジフィルター一つの粒子捕集量（Ｄ．Ｈ．Ｃ）は６８．５ｇで国内市販のマイクロ纎維を利用して製作したカートリッジフィルターの捕集量が４０ｇ程度で、世界最高水準のパール（ＰＡＬＬ、ＵＳＡ）社の捕集量が６０ｇを上回ることが確認された。  
＜比較例１＞  
−ＰＶｄＦ  ４ｗｔ％−Ａｃｅｔｏｎｅ：ＤＭＡｃ＝３：７  
エア電気放射（ＡＥＳ：Ａｉｒ−Ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｉｎｎｉｎｇ）によってナノ纎維ろ材が含まれた液体フィルターを製造するためにポリビニリデンフルオライド（ＰＶｄＦ：Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅｆｌｕｏｒｉｄｅ）４ｇをジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）６７．２ｇ、アセトン（Ａｃｅｔｏｎｅ）２８．８ｇ混合溶液に添加して８０℃で撹拌して放射溶液を製造した。
【００６４】
この放射溶液をタンクに投入して、高分子溶液を１７．５ｕｌ／ｍｉｎ／ｈｏｌｅで吐出した。この時、放射区間の温度は２８℃、湿度は６０％を維持しながら高電圧発生器を使用して放射ノズルパック（Ｓｐｉｎ  Ｎｏｚｚｌｅ  Ｐａｃｋ）に１０５ＫＶ電圧を付与すると同時に、放射パックノズル当たり０．５ＭＰａのエア圧力を付与してＰＶｄＦ超極細纎維ウェブを製造した。  
比較例１によれば、纎維状の形成が困難で、放射（ｓｐｉｎｎｉｎｇ）が行われることができなく噴射（Ｓｐｒａｙ）されて纎維ではないパーティクル（ｐａｒｔｉｃｌｅ）が形成されるか、または放射が行われてもビーズ（ｂｅａｄ）がたくさん形成されて、溶媒の揮発がよく行われることができなくウェブのカレンダー工程時にろ材が溶けて気孔（ｐｏｒｅ）が塞がる現象が発生する。  
＜比較例２＞  
−ＰＶｄＦ  ２６ｗｔ％−Ａｃｅｔｏｎｅ：ＤＭＡｃ＝３：７  
エア電気放射（ＡＥＳ：Ａｉｒ−Ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｉｎｎｉｎｇ）によってナノ纎維ろ材が含まれた液体フィルターを製造するためにポリビニリデンフルオライド（ＰＶｄＦ：Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅｆｌｕｏｒｉｄｅ）２６ｇをジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）５１．８ｇ、アセトン（Ａｃｅｔｏｎｅ）２２．２ｇ混合溶液に添加して８０℃で撹拌して放射溶液を製造した。  
この放射溶液をタンクに投入して高分子溶液を１７．５ｕｌ／ｍｉｎ／ｈｏｌｅで吐出した。この時、放射区間の温度は２８℃、湿度は６０％を維持しながら高電圧発生器を使用して放射ノズルパック（Ｓｐｉｎ  Ｎｏｚｚｌｅ  Ｐａｃｋ）に１０５ＫＶ電圧を付与すると同時に、放射パックノズル当たり０．２５ＭＰａのエア圧力を付与してＰＶｄＦ超極細纎維ウェブを製造した。
【００６５】
比較例２によれば、溶液の粘度が上昇して溶液の表面で硬化が起きて針の先端が塞がるか、または固化された部分が落ちて長期間放射が困難で、纎維直径が増加して１マイクロメートル以下の大きさの均一な纎維状を有するウェブを作ることができなかった。  
以上では本発明について特定の好ましい実施例の例を挙げて図示して説明したが、本発明は上記した実施例に限定されるものではなく本発明の精神を脱しない範囲内で当該発明が属する技術分野で通常の知識を持つ者によって多様な変更と修正が可能である。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明は液体に混じっている不純物や汚染物質は勿論、とり除こうとする物質をフィルタリングできる液体フィルターに適用することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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