(57)【要約】  本発明は、少なくとも１つのチューブ及び／又は好ましくは管状アクセサリーを設けられた熱交換器を備える収着機用の蒸発器に関し、蒸気が通過することを可能にする多孔質材料がチューブ及び／又は管状アクセサリーに接触する。本発明はまた、蒸発器における充填材料としての繊維性材料の使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
冷媒が少なくとも部分的に適用される、流体が通過する少なくとも１つのチューブ、チャネル、及び／又は両方の組合せを設けられた熱交換器を備える収着機用の蒸発器であって、
蒸気が通過でき、該チューブ、該チャネル、及び／又は該組合せに少なくとも部分的に接触する、多孔質材料を充填されることを特徴とする、冷媒が少なくとも部分的に適用される、流体が通過する少なくとも１つのチューブ、チャネル、及び／又は両方の組合せを設けられた熱交換器を備える収着機用の蒸発器。
【請求項２】
熱交換器は、表面拡大管状アクセサリー若しくは表面拡大管状構造、又はプレート、ネット、リブ、突出部、２次元格子構造若しくは３次元格子構造及び／若しくはフィンを設けられることを特徴とする、請求項１に記載の蒸発器。
【請求項３】
多孔質材料は、砂、ガラス球、グラスファイバー、粘土、鉱物ウール、泡ガラス、セルロース、硬質発泡体、ガラスウール、金属ウール若しくは屑、ロックウール、スラグウール、発泡ガラス、パーライト、ケイ酸カルシウム、天然軽石、セラミックファイバー、セラミック発泡体、ケイ酸塩発泡体、プラスター発泡体、発熱性ケイ酸、亜麻、ポリエステルファイバー、フェノール樹脂発泡体、フェルト、又はその混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の蒸発器。
【請求項４】
グラスファイバーは、グラスファイバーチップ、コード、スレッド、ロービング、マット、織物、及び／又はビーズの形態で存在することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の蒸発器。
【請求項５】
多孔質材料は、該蒸発器内で固体状態及び／又は液体状態で存在することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の蒸発器。
【請求項６】
多孔質材料は、該熱交換器の該チューブを少なくとも部分的に被覆するか又はコーティングする材料によって該チューブに付着されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の蒸発器。
【請求項７】
多孔質材料は、熱交換器表面を拡大させる、該熱交換器の管状アクセサリーに又は管状構造上に付着されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の蒸発器。
【請求項８】
複数のチューブ又はチャネルが、該熱交換器内に本質的に平行に配列され、該複数のチューブ又はチャネル間にギャップを形成させることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の蒸発器。
【請求項９】
多孔質材料は、該チューブ上及びギャップ内に少なくとも部分的に存在することを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の蒸発器。
【請求項１０】
グラスファイバーチップは、少なくとも部分的に２つのフィン又はリブ間の隙間より大きい長さであることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の蒸発器。
【請求項１１】
表面拡大管状アクセサリー及び／又は構造は多孔質であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の蒸発器。
【請求項１２】
多孔質材料は毛管力を有することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の蒸発器。
【請求項１３】
親水性層が、該熱交換器並びに／又は表面拡大管状アクセサリー及び／若しくは表面拡大管状構造に付着されることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の蒸発器。
【請求項１４】
蒸発器における充填材料としての多孔質材料の使用。
【請求項１５】
蒸発器は、冷媒が少なくとも部分的に適用される、流体が通過する少なくとも１つのチューブ、チャネル、及び／又は両方の組合せを設けられた熱交換器を備え、
該材料は、前記蒸発器を本質的に完全に充填し、該チューブ、該チャネル、及び／又は該組合せに接触することを特徴とする、請求項１４に記載の材料の使用。
【請求項１６】
熱交換器は、プレート、ネット、リブ、突出部、２次元格子構造若しくは３次元格子構造及び／又はフィンからなる群から選択される表面拡大管状アクセサリー又は構造を備えることを特徴とする、請求項１４又は１５に記載の使用。
【請求項１７】
材料は、ファイバーとして存在し、金属ファイバー、プラスターファイバー、硬石膏ファイバー、フェルトファイバー、トバモライトファイバー、ウォラストナイトファイバー、ゾノトライトファイバー、ロックウールファイバー、コットンファイバー、セルロースファイバー、ポリエステルファイバー、ポリアミドファイバー、メタクリル酸エステルファイバー、ポリアクリルファイバー、ニトリルファイバー、ポリエチレンファイバー、ポリプロピレンファイバー、及び／若しくはケイ酸塩ファイバー、又はグラスファイバーからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１４〜１６のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１８】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の蒸発器を生産する方法であって、
多孔質材料、又は繊維質材料が、蒸発器内に注がれることを特徴とする、蒸発器を生産する方法。
【請求項１９】
繊維質材料は、スラリーとして該蒸発器に組込まれることを特徴とする、請求項１８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、チューブ及び／又は管状アクセサリー、好ましくは管状アクセサリーを設けられた熱交換器を備える収着機用の蒸発器を対象とし、蒸気が通過することを可能にする多孔質材料が、チューブ及び／又は管状アクセサリーに接触する。本発明はまた、蒸発器における充填材料としての繊維性材料の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
収着機は、通常、１つ又は複数の収着体、凝縮器、及び蒸発器からなる。蒸発器において、冷媒は、液相から気相に変化する。このプロセス中に、熱が冷媒から抽出される。したがって、これは、実際の冷凍プロセスである。このプロセスの推進力は、収着プロセスによる蒸気圧の減少及び熱伝達流体から伝達される熱エネルギーによる冷媒の蒸発である。
【０００３】
蒸発器／熱交換器は、通常、熱伝達流体（例えば、空気、水、塩水等）を介して低温熱を提供される。熱伝達流体と冷媒との温度差が低ければ低いほど、蒸発器／熱交換器、したがって、収着機自体の効率が上がる。
【０００４】
一般に、収着機は、例えば、一般的な物質の組合せ：臭化リチウム／水（吸収作用（absorption））又はシリカゲル／水（吸収作用）又はゼオライト／水（吸収作用）で、冷媒として水を使用するシステムである。水は、低温で負圧範囲において（例えば、１０℃でかつ１２．３ｍｂａｒ絶対圧で）蒸発するだけである。したがって、収着機は、通常、負圧で作動する真空反応器である。非常に低い絶対圧は、蒸発器設計に関する或る特異性及び境界条件をもたらし、これは、古典的な蒸気圧縮機が、通常、正圧範囲内で働く冷媒を使用するため、例えば蒸気圧縮冷凍機からの古典的な蒸発器タイプが使用されないことを通常意味する。例として、負圧範囲内での作動は、冷媒の非常に低い密度及び非常に高い比容積をもたらす。これは、その後、異常に高い流量を有する冷媒蒸気をもたらし、それにより、システム内での蒸気流路についての緩い（generous）寸法決定が特に重要となる。それでも、収着機において、＞５０ｍ／ｓ又は１００ｍ／ｓの蒸気流量がごく一般的である。
【０００５】
絶対圧が低いため、液体冷媒の静水圧は、無視されてはならず、重要な設計基準である。充填レベルに応じて、この圧力は数ｍｂａｒに達する場合があり、これは、わずか数ｍｂａｒの絶対圧の作動圧力での蒸発プロセスにかなりの影響を及ぼす。
【０００６】
さらに、収着機蒸発器は、沸点範囲では通常作動しない。なぜなら、これは、収着機のために通常望ましくないか又は許容されない運転最小温度差を意味するからである。
【０００７】
吸収機（液体収着）の領域で非常に一般的である蒸発器タイプは、流下膜式（falling film）蒸発器である。流下膜式蒸発器は、適した分配システムによって、冷媒を循環させ、冷媒を薄膜内の熱交換面上に流す循環ポンプを使用する。これは、例えば膜内の乱れと非常に薄い膜厚がともに、蒸発プロセスにプラスの影響を及ぼすため、非常に高い熱伝達係数を生成する。
【０００８】
吸着ヒートポンプの領域では、満液式蒸発器（flooded evaporator）手法も存在する。この場合、熱交換器は冷媒で充満される。したがって、熱伝達流体は、熱交換器のチューブ又はチャネル内を流れる。表面拡大要素が、通常、フィン又はリブ等の熱交換器のチューブに取付けられる。
【０００９】
収着機が真空反応器の形態をとることが多いため、弁又は循環ポンプ等の能動的に可動な要素の使用は、これらのコンポーネントが空密性及び保全性に関して大きな問題を呈するため、不利であると考えなければならない。原則として、ポンプ又は弁は、資金及びエネルギーを節約するためにも、当然回避されるべきである。したがって、循環ポンプの使用を回避するために吸着機用の流下膜式蒸発器を使用しないことが、特に適切である。
【００１０】
代わりに満液式蒸発器を使用する場合、満液式熱交換器表面、すなわち水面下の面は、有効熱伝達のために、限られた範囲にしか利用可能でないことが明らかとなる。特に、表面拡大要素は、冷媒で充満する場合があるため、熱伝達にとってそれほど有効ではない。このことは、冷媒の静水圧によって部分的に説明することができるが、冷媒面の下で蒸発する場合に液体冷媒を通じてもたらされることになる蒸気経路の閉鎖によっても部分的に説明することができる。
【００１１】
これらの欠点を克服する１つの方法は、種々のフラット平面上で冷媒を蒸発させる複雑な設計を用いて蒸発器を構築することであった。複雑な設計（冷媒のオーバーフロー、各平面上の冷媒用の収集トレイ等）に加えて、これはまた、トレイサイズ及びオーバーフローが特にうまく設計される場合に、たとえ作動中に平面上に冷媒を比較的うまく分配することができても、連続した冷媒供給がない停止の場合、又は、冷媒供給の減少によって出力が減少する場合、熱交換器表面は、もはや十分に湿潤しないという問題も呈する。これは、特に蒸発器出力が瞬間的に増加する場合、蒸発器効率の減少をもたらす。
【００１２】
最新技術で述べられる全ての蒸発器も、こうした装置が、装置の傾斜、冷媒に作用する遠心力、又は冷媒の適用若しくは分配に干渉する可能性がある他の境界条件に関することになると非常に敏感になるという一般的な欠点を有する。一般に、最新の蒸発器は、設置の場所で注意深く調整されなければならず、移動用途に適していない。
【００１３】
蒸発器効率を改善することを目的とする方法及び装置が、最新技術として述べられる。
【００１４】
例えば、特許文献１は、２つの吸着床であって、各床が熱交換器を含む、２つの吸着床を備えるヒートポンプを開示している。ガスが、吸着材料上に吸着する冷媒として使用される。エネルギー入力のおかげで、ガスは、吸着材料から脱着することができる。熱伝導性を改善するために、熱伝導性材料を、吸着材料に統合することができる。その材料は、例えば、銅又はアルミニウムで作製し、種々の形態で吸着材料に統合することができる。これらの形態は、フレーク、発泡体、ファイバー、又はメッシュを含む。開示されているヒートポンプは、冷媒を圧送するために圧縮器を使用しなければならない。これは、ヒートポンプ内での可動コンポーネントの使用を必要とし、例えば定期的な保全費用をもたらす可能性がある。さらに、金及びエネルギーを節約するために、ポンプ又は弁の使用が回避されるべきである。しかし、特許文献１は、蒸発器の能力を改善する方法を述べていない。
【００１５】
さらに、特許文献２は、凝縮器／蒸発器を備えるヒートポンプを開示している。凝縮器／蒸発器の壁は、活性物質（例えば、ＬｉＣｌ）のボンディングのために薄いマトリクスでコーティングされる。ヒートポンプの作動モードに応じて、活性物質は、液体状態から固体状態へのまたその逆への変化を受ける。好ましくは、マトリクスは、酸化アルミニウム等の不活性材料を含む。開示されるヒートポンプの欠点は、マトリクスを付着しなければならない大きな表面を必要とすることである。したがって、効率を改善するために、大きなヒートポンプが設けられなければならず、これは重量の増加だけでなく、生産コストの増加ももたらす。ヒートポンプはまた、活性物質、マトリクス、及び冷媒を含む複数の成分を含む。このため、ヒートポンプの作動は、特に故障を受けやすい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】国際公開第２００８／１５５５４３号
【特許文献２】米国特許出願公開第２００９／０２４９８２５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
したがって、本発明の目的は、最新技術の欠点がない、負圧範囲内の蒸発プロセス用の蒸発器を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
驚くべきことに、この問題は、独立請求項の特徴によって解決される。本発明の好ましい実施の形態は、従属請求項に開示される。
【００１９】
冷媒が少なくとも部分的に適用される、流体が通過する少なくとも１つのチューブ、チャネル、及び／又は両方の組合せを設けられた熱交換器を備える収着機用の蒸発器であって、蒸気が通過することを可能にし、チューブ、チャネル、及び／又はその組合せに少なくとも部分的に接触する、特に多孔質材料を充填される、蒸発器を提供することができることは驚きであった。最新技術で述べた蒸発器の欠点がなく、熱交換器と、床として蒸発器に好ましくは挿入される多孔質材料とを備えるだけである蒸発器を提供することができることはなお一層驚きであった。有利には、活性物質又は活性媒体又はマトリクス等の更なる成分は蒸発器内に必要とされない、すなわち、本発明の蒸発器は、状態変化を受けるＬｉＣｌ等の活性物質（又は媒体）を全く備えない。本発明において、床は、自由流動形態の多孔質材料の混合物を特に意味する。
【００２０】
本発明において、熱交換器は、１つの材料の流れから別の材料の流れに熱エネルギーを伝達する装置を特に意味する。例えば、熱交換器のチューブを通過する材料の流れは、好ましくは水を含む熱伝達媒体である。これは、例えば、不凍剤と結合した水とすることができる。もちろん、熱媒油等の更なる熱伝達媒体もまた可能である。媒体は、冷媒等の更なる材料の流れに熱エネルギーを伝達する。熱交換器は、好ましくは、金属、例えばステンレス鋼、銅、アルミニウム、及び／又は鋼で作られる。しかし、材料としてプラスチック、ガラス、又はセラミックを使用することも可能である。有利には、熱交換器は、蒸発器のコンポーネントである。本発明において、熱交換器は蒸発器として使用することもできる。
【００２１】
本発明において、多孔質材料（材料とも呼ばれる）は、孔を有するか又は浸透性がある材料である。本発明において、密な多孔性と粗な多孔性との間で、及び、開口した（見かけの）多孔性と閉鎖した多孔性との間で区別を行うことができる。多孔質材料の有利な特性は、著しく拡大した表面、毛管現象、又は輸送現象である。有利には、多孔質材料は、蒸発器内に固体形態及び／又は液体形態で存在することができる。固体材料は、例えば、スラリーを調製するために、液体内に溶解することができることを専門家は知っている。本発明において、スラリーは、液体と液体内に分散された固体との異質の混合物を特に意味する。スラリーは、懸濁液又はペーストと呼ぶこともできることを専門家は知っている。固体状態から液体状態へまたその逆へ材料を変化させることも有利である可能性がある。
【００２２】
本発明において、チューブは、横長の中空体を指し、その長さは、通常、その断面積よりかなり大きい。チューブは、長方形、楕円形、又は他の断面を有することもできる。
【００２３】
本発明において、チャネルは、媒体が通過できる構造内の自由断面を指す。この自由断面は、プレート熱交換器の場合にそうであるように、例えば他の自由断面に対して開口することができる。チューブ及びチャネルは、媒体を導く等価な手段とすることができることを専門家は知っている。
【００２４】
例えば水又は別の熱伝達媒体を含む流体は、チューブを通過する。チューブは、好ましくは、金属、プラスチック、及び／又はセラミック材料で作られる。好ましい変形形態は、鋼、ステンレス鋼、鋳鉄、銅、真鍮、ニッケル合金、アルミニウム合金、プラスチック、プラスチックと金属の結合体（複合チューブ）、ガラス及び金属の結合体（エナメル）、又はセラミックを含む。いくつかのチューブは、圧入（force-fitting）方法で又は接合式接続（bonded connection）によって互いに接続することができる。圧入接続は、クランプカラー、継ぎ手、曲げチューブセクション、ねじ、又はリベットを含む。接合式接続は、接着、溶接、はんだ付け、又は硬化を含む。その良好な熱伝導性のおかげで、銅又はアルミニウムは、チューブ材料として有利であり、一方、ステンレス鋼が、高い静的強度値及び動的強度値並びに高い耐食性を示すため、ステンレス鋼の使用もまた有利である。ポリ塩化ビニル等のプラスチックで作られたチューブは、特に軽量でかつ可撓性があり、したがって、熱交換器の重量を低減するために使用することができる。構造用セラミックスを含むセラミック材料は、高い安定性と長い耐久性を示す。上記材料の組合せは、異なる材料特性の組合せを可能にするために特に有利である。好ましい材料は、温度及び変動する圧力に対して耐性を持つことによって、熱交換器の高い生産要件を満たす。
【００２５】
有利には、熱交換器は、表面拡大管状アクセサリー若しくは表面拡大管状構造、特にプレート、ネット、リブ、突出部、２次元格子構造若しくは３次元格子構造及び／又はフィンを設けられる。本発明において、表面拡大管状アクセサリー又は表面拡大管状構造は、チューブ及び／又はチャネルの表面拡大を生じ、したがって、熱交換器表面の拡大をもたらす手段を含む。これらの手段は、プレート、ネット、リブ、突出部、２次元格子構造若しくは３次元格子構造及び／又はフィンを含むことができる。これらの手段は、好ましくは、規則的な又は不規則的な間隔でチューブに取付けられる。専門家は、ルーチン試験を実施することによって、表面拡大アクセサリーの最適配置構成を経験的に決定することができる。これらの手段は、ステンレス鋼、鋼、銅、又はアルミニウム等の金属で作られる。なぜなら、これらは高い熱伝導係数及び最適熱交換を示し、熱伝導性を保証するためである。広い範囲の異なる材料を使用することができることを専門家は知っている。
【００２６】
流体は、チューブ及び／若しくはチャネル又は熱交換器を通過し、熱エネルギーを熱交換器材料に伝達する。冷媒は、収着機、例えば吸着冷凍機内で作動されると、機械を通過し、その間に、状態変化を受ける。熱交換器は、好ましくは、冷媒が蒸発するように蒸発器として使用される。このために、液体冷媒が、熱交換器に給送され、熱交換器チューブ及び／又は表面拡大管状アクセサリーの表面を湿潤させる。冷媒はまた、好ましくは蒸発器内に配列されるトレイ又はサンプ内に集まることができる。有利には、トレイ又はサンプ内に存在する冷媒は、熱交換器の少なくとも１つの表面に接触する。冷媒と、熱交換器チューブ及び／又は表面拡大管状アクセサリーを特に含む熱交換器表面との間に直接接触が確立されると、熱エネルギーが、チューブ及び／又は管状アクセサリーから冷媒に伝達され、これによって冷媒は状態が変化し、蒸気相に移行する。有利には、熱交換器又はチューブ及び／若しくは管状アクセサリーは、蒸気が通過する特に多孔質の材料に接触する。材料は、好ましくは、床として蒸発器内に挿入され、有利には、液体冷媒を材料によって蒸発器内に最適に分配することができるように蒸発器を完全に充填する。多孔質材料は、好ましくは、高い毛管力を有し、それにより、冷媒が材料と接触するとすぐに、床の毛管力によって冷媒が蒸発器内に分配される。したがって、冷媒は、好ましくは熱交換器の熱交換表面を薄膜で湿潤させ、蒸気とともに蒸発し、蒸気が好ましくは通過することができる材料の構造を通過することができる。蒸発器の効率は、蒸気が通過できる多孔質材料の挿入によって改善されることを実験が示した。有利には、熱交換器表面が、トレイ又はサンプ内の冷媒と直接接触する必要がない蒸発器を設けることができる。好ましい蒸発器は、多孔質材料により毛管力によって冷媒が蒸発器内に分配されるため、より小さな寸法を有することができ、トレイ又はサンプなしで生成することができる。有利には、冷媒は、任意の地点で蒸発器内に挿入することができる。これは、さらに、最新技術で開示された蒸発器に比べてかなりの利点である傾斜位置で床として多孔質材料がその中に挿入された蒸発器の使用を可能にする。これは、本発明による蒸発器の特徴に起因して、蒸発器を水平に配置することが必要でないことを意味する。蒸発器は、水平で又は傾斜位置で作動できる。本発明において、傾斜位置は、蒸発器の水平でない位置を特に意味する。多孔質材料は、所与の蒸発器位置に無関係に冷媒を吸い取り、貯蔵するため、本発明の蒸発器はまた、特に移動用途で働く。この場合、冷媒が、常時最適な方法で蒸発器又は管状アクセサリー上に分配されるため、強い遠心力又は振動さえも、蒸発器性能を損なわない。
【００２７】
多孔質材料は、蒸発器内でその流路内で生成される蒸気を遮断することなく、蒸発器、特に熱交換器内でかなり均等に材料を分配する。冷媒の静水圧並びに停止時又は部分負荷作動中の最適でない冷媒分配等の欠点も回避される。冷媒は、蒸発器に給送され、好ましくは、材料によって部分的にかつ／又は完全に吸収され、材料の毛管力によって該材料内に分配される。材料は、冷媒を吸い取り、生じる蒸気の流れがいかなる圧力降下も受けないように、冷媒を貯蔵及び／又は輸送する。
【００２８】
材料は、好ましくは、熱交換器と少なくとも部分的に接触し、これによって、熱エネルギーが、材料又は材料によって吸収された冷媒に伝達する。
【００２９】
同様に、熱交換器の熱伝導表面及び／又はアクセサリーは、有利には、薄い冷媒膜によって湿潤される。冷媒は、熱交換器及び／又はアクセサリーによって伝達された熱エネルギーの吸収により蒸発する。材料の有利な多孔質構造により、好ましくは熱交換器内の蒸気の流れがいかなる圧力降下も受けないように、蒸気は、漏出し、熱交換器を通過できる。
【００３０】
有利な蒸発器は、冷媒を循環させ、冷媒を蒸発器に給送するために、ポンプ又は他の能動的な可動部品を必要としない。冷媒は、多孔質材料によって蒸発器内にかなり均等に分配される。蒸発器及び収着機が、設計の複雑さを拡大させずに効率的に作動することが可能である。さらに、材料により、コンパクトでかつ軽量の蒸発器を生産することが可能であるため、蒸発器の保全性がずっと容易にされ、蒸発器コストが低減される。有利な蒸発器は、真空条件下で使用される材料についての要件を満たす。有利な蒸発器は、特に収着機の種々の作動モードについて必要とされる、化学的熱的な驚くほど高い長期安定性を示す。
【００３１】
多孔質材料は、好ましくは、砂、ガラス球、グラスファイバー、粘土、鉱物ウール、泡ガラス、セルロース、硬質発泡体、ガラスウール、金属ウール、屑、ファイバー、構造、微細構造若しくはスレッド、ロックウール、スラグウール、発泡ガラス、パーライト、ケイ酸カルシウム、天然軽石、セラミックファイバー、セラミック発泡体、ケイ酸塩発泡体、プラスター発泡体、発熱性ケイ酸、亜麻、ポリエステルファイバー、フェノール樹脂発泡体、フェルト、又はその混合物からなる群から選択される。本発明において、砂は、特に０．０６ｍｍ〜２ｍｍのサイズを有する丸い粒又は角のある粒のばらの蓄積物（loose accumulation）を表す砕屑岩を指す。砂は、特に、高い毛管力及び高い水結合能力を有する。本発明において、粘土は、本質的に鉱物粒子を含む粘着性土砂に属する、粒状で固結していない堆積岩を指す。粘土は、好ましくは、湿っているとき石鹸に似た粘ちょう度を有し、多くの有機及び無機物質と比較すると、高い水結合能力、高い膨潤能力、及び高い吸収能力を有する。元々多孔質の材料のスラリーを蒸発器内に充填することが好ましい場合もあり、その場合、スラリーは、本発明のための多孔質材料であることになる。
【００３２】
好ましい多孔質材料を蒸発器内で使用することができることは、特に驚くべきことであった。好ましい多孔質材料が、低い熱伝導性を部分的に示すか、又はさらに、熱伝導性を全く示さないことを専門家は知っており、これは、専門家が、蒸発器内等の熱伝導プロセスにおいてそれらの材料を使用しないことを意味する。しかし、好ましい多孔質材料が床として蒸発器に挿入される場合、蒸発器効率がかなり改善されることを実験が示した。有利な材料は、多孔質であり、冷媒を誘引する材料を含み、冷媒はまた、多孔質材料内又は多孔質材料のギャップ内で輸送される。有利には、材料は多くの空洞を有し軽い。有利には、冷媒を蒸発させることによって生成される蒸気は、空洞を通過でき、蒸発器の連続作動を保証する。材料は、低コストで生産することができ、廃棄物を使用することも可能であり、エコロジカルな観点から特に有利である。好ましい多孔質材料は、高い毛管力を示し、冷媒を蒸発器内に最適な方法で分配する。
【００３３】
好ましい実施の形態は、多孔質材料としてのグラスファイバーの使用である。グラスファイバーは、好ましくは、高い引張り強度及び高い圧縮強度を有するガラスでできた薄いスレッドである。グラスファイバーは、好ましくは、アモルファス構造及び等方性機械特性を有する。グラスファイバーが、種々の強度、例えば０．１μm〜３μm（薄いグラスファイバー）、３μm〜１２μm（軽いグラスファイバー）、１２μm〜３５μm（強いグラスファイバー）、３５μm〜１００μm（弾性グラスファイバー）、及び／又は１００μm〜３００μm（厚いグラスファイバー）で存在できる。有利には、これは、熱交換器又は蒸発器の種々の形状及びサイズに適合できるように、異なる構造及び形態をグラスファイバーから生産することを可能にする。さらに、グラスファイバーは、ファイバーガラス、若しくは石英ガラスを含むガラス、ソーダライムガラス、フロートガラス、鉛クリスタルガラス、及び／又はホウケイ酸ガラス等の特別なガラスで作ることができる。グラスファイバーは、好ましくは、グラスファイバーチップ、コード、ロービング、マット、ファブリック、及び／又はビーズの形態で存在する。グラスファイバーチップは、シランコーティングを持つ、かつ／又は持たない（持つのが好ましい）、３ｍｍの長さを有するグラスファイバーの短いセクションを指す。一方、グラスファイバーチップは、ポリエステル樹脂又はエポキシでコーティングすることもできる。有利には、グラスファイバーチップは、特に有利なコストで生産することができる。さらに、チップの構造は、驚くべきことに、高多孔質の充填材料を生成する。
【００３４】
グラスファイバーは、実質上無制限の長さ又は制限された長さのグラスファイバーコードの形態で処理することもできる。ここでは、ヤーン、ストランド、ツイスト、又はトワイン等の構造を、蒸発器に挿入することができる。その構造は、高い毛管力を示し、それにより、冷媒は、楕円形設計の蒸発器内に同様に均等に分配される。グラスファイバーロービングは、好ましくは、大量の冷媒を吸収できるストリングを形成するために平行に結合された、或る数のグラスファイバーストランドである。グラスファイバーマット又はグラスファイバーファブリックと同じように、グラスファイバーロービングは、うまく働かなければならない蒸発器内で使用することができる。
【００３５】
グラスファイバービーズは、好ましくは円形である。しかし、楕円形の又はかなり丸い構造もまた、ビーズと呼ばれることを専門家は知っている。異なるグラスファイバー構造が互いに組合わされることも好ましい。例えば、グラスファイバービーズは、グラスファイバーコードに取付けることができる。この組合せは、蒸発器における多孔質材料としてのグラスファイバーについてのアプリケーションの領域をかなり拡張し、全ての形態の蒸発器を、その構造を用いて本質的に充填することができる。グラスファイバーを容易に処理することができる、すなわち、材料を、収着機の異なる作動モードに迅速かつ容易に適合させることができることも有利である。
【００３６】
更なる実施の形態では、特に材料によって熱交換器チューブを少なくとも部分的に被覆又はコーティングすることによって、材料がチューブに付着されることが好ましい。有利には、材料は、熱交換器チューブを完全に被覆又はコーティングできる。ここでは、材料は、例えば、少なくとも１つのチューブに作動可能に接続することができる。材料は、接着等の接合接続によってチューブに取付けることができる。この配置構成により、材料によって吸収された冷媒は、チューブ、すなわち熱交換器表面に直接接触させられる。これは、熱交換器の効率的な作動を保証し、冷媒を、蒸気相に迅速に移行させることができる。一方、材料はまた、チューブに直接接触することなく、チューブに非常に接近した位置にのみに配置することもできる。材料を１つ又は複数のチューブに部分的にのみ接続することも有利である可能性がある。
【００３７】
これは、パーティション壁又は弁等の他のデバイスのために使用することができるエリア（材料のないチューブ）を生成する場合がある。
【００３８】
さらに、別の好ましい実施の形態は、多孔質材料が熱交換器の管状アクセサリーに付着される蒸発器を備える。管状アクセサリーは、プレート、ネット、リブ、突出部、及び／又はフィンとすることができる。好ましくは熱交換器チューブと熱伝導接触状態にあるこれらのアクセサリーは、熱交換器の効率的な熱交換表面を増加させる。その結果、材料が、アクセサリーにも／アクセサリーだけに取付けられるか、又は、少なくともアクセサリーに非常に接近して位置することが好ましい可能性がある。材料はまた、アクセサリーに接合することができる。一方、材料が、アクセサリー及び／又はチューブに接触する場合も有利である可能性がある。材料の可変の組込みは、材料の迅速でかつ容易な置換を可能にする柔軟性を保持するのに役立つ。チューブを通過した熱伝達媒体は、熱エネルギーをチューブ及び管状アクセサリーに伝達する。冷媒は、多孔質材料の毛管力によって熱交換器内に均等に分配され、チューブ及び管状アクセサリーを少なくとも部分的に曇らせ、有利には、薄い冷媒膜若しくは滴又はそれらの上の滴構造が生成される。冷媒は、熱伝達流体から伝達される熱エネルギーのために蒸発し、多孔質材料を通過する。蒸発器内の材料の配置及び材料自体の形態により、蒸気の流れは、いかなる圧力降下も受けない。好ましい実施の形態は、蒸発器が、ユニットとして販売するために提供されることを可能にし、輸送中に材料が蒸発器から落ちることを防止する。
【００３９】
有利には、管状アクセサリーは金属で作られる。表面拡大管状アクセサリー及び／又は表面拡大管状構造が多孔質である蒸発器を設けることが好ましい可能性がある。プレート、ネット、リブ、突出部、及び／又はフィンを含む多孔質管状アクセサリー及び／又は構造は、毛管力によって冷媒を分配し、熱エネルギーを冷媒に伝達する特に多孔質の表面を有する。そのため、管状アクセサリーの表面のみを多孔質にすることができる。例えば、これは、管状アクセサリー上に多孔質層を付着させることによって達成することができる。一方、例えば材料、特に表面を酸化させることによって管状アクセサリー自体を多孔質にすることも有利である可能性がある。目標を定めた酸化によって、表面は、でこぼこにされ、多孔質になることを専門家は知っている。でこぼこにされた表面は、毛管力によって冷媒を分配する、拡大した、好ましくは多孔質の表面を有し、したがって、熱エネルギーによって蒸気状態に迅速に移行されうる、表面上の薄い液体膜が生成される。管状アクセサリーはまた、金属ファイバーで作ることができ、冷媒は、ファイバー間に形成される空洞を通して輸送される。有利には、管状アクセサリーは、リブ付きチューブの形態で設計することができ、冷媒は、リブにより毛管力によって分配される。好ましい実施の形態では、親水性層が、熱交換器並びに／又は表面拡大管状アクセサリー及び／若しくは表面拡大管状構造に付着される。親水性層は、蒸発器、特に熱交換器、及び／又は表面拡大管状アクセサリーの表面に付着させることができる。本発明において、親水性は、付着された層が水を誘引する、かつ／又は、薄膜内で水を分配することを意味する。例えば、これは、層又は表面上で冷媒を、薄い冷媒膜で分配させるポリマー又はゲルによって達成することができる。熱交換器並びに／又は表面拡大管状アクセサリー及び／若しくは表面拡大管状構造から薄膜へ熱エネルギーを伝達させることによって、冷媒は蒸気相に移行する。
【００４０】
複数のチューブは、好ましくは、熱交換器内に本質的に平行配置で配列され、これらのチューブ間にギャップを生成する。
【００４１】
水又は別の熱伝達媒体等の流体は、チューブを通過し、チューブは、１つの平面内でチューブパックが生成されるように配列される。本発明において、チューブバックは、チューブの蓄積を指し、チューブパックは、好ましくは、特にチューブコイルとして１つの平面内に配列される。その平面は、垂直又は水平又は任意の他の位置にあることができる。管状アクセサリーは、１つの平面内でチューブに取付けることができる。
【００４２】
本発明において、ギャップは、機能コンポーネントを全く含まない熱交換器内の空洞である。重ねられたチューブパックとギャップの交互の配置構成が有利である。すなわち、ギャップは、重ねられた２つのチューブパック間に生成される。２つのチューブパック間の隙間、すなわちギャップは、好ましくは０．２ｃｍ〜１．０ｃｍであるが、０．５ｃｍが最も好ましい。しかし、より小さな又はより大きな隙間も好ましい場合がある。チューブパックは、種々の角度でそれぞれの上部に配列することができる。ここでは、チューブパックの実質的に平行な配置構成が有利である。しかし、実質的に平行な配置構成は、理想化平行から５度〜１０度だけ偏移するチューブパックの配置構成も含むことを専門家は知っている。
【００４３】
例えば、熱交換器内のチューブの好ましい配置構成は、冷媒が好ましくは蓄積する収集トレイのギャプ内への組込みを可能にする。収集トレイ内に存在する冷媒は、好ましくは、チューブ及び／又はチューブアクセサリーに直接接触する。ギャップはさらに、全てのチューブ及び管状アクセサリーが、好ましくは熱交換器表面として使用されるように冷媒が最適な方法で熱交換器を通して流れることを保証する。これは、熱交換器の効率を改善する。
【００４４】
材料は、好ましくは、少なくとも部分的にチューブ上でかつギャップ内に配置される。材料は、蒸発器に容易に挿入され、有利には、熱交換器のチューブ及び／又は管状アクセサリーに接触することができる。材料は、例えば、接合式接続によってチューブに付着させることができる。材料は、蒸発器又は熱交換器のギャップを本質的に完全に充填することもできる。これは、冷媒が、蒸発器内で最適な方法で分配されることを保証する。冷媒は、材料の毛管力によって材料内に分配され、したがって、チューブがないギャップを架橋できる。コンパクトでかつ軽量な蒸発器を生産することが可能であり、その蒸発器では、材料が、冷媒をチューブ及び／又は管状アクセサリーと接触させ、また、エネルギー伝達が起こり、冷媒を蒸発させる。蒸発器の開口構造（ギャップ及び多孔質材料を特徴とする）により、冷媒は、蒸発器及び／又は熱交換器を通して流れることができる。蒸気の流れは、好ましくは、圧力降下を全く受けず、蒸発器効率はかなり改善される。
【００４５】
グラスファイバーチップは、少なくとも部分的に２つのフィン又はリブ間の隙間より長い長さであることも好ましい。この好ましい実施の形態は、蒸発器内に材料を容易に充填することを可能にする。さらに、好ましい長さは、材料の好ましい配向をもたらす。すなわち、材料は、好ましくは、或る配向で蒸発器及び熱交換器内に存在する。これによって、冷媒が材料によって十分に吸収される。さらに、材料とチューブ又は管状アクセサリーとの間の接触面が特に大きく、冷媒がチューブ及び／又は管状アクセサリーに接触させられ、次に、最適熱伝達が生成される。
【００４６】
本発明はまた、蒸発器における充填材料としての多孔質材料の使用に関する。材料、特に繊維性材料が、充填材料として蒸発器内に注がれることも好ましい可能性がある。本発明において、ファイバーは、合成成分及び／又は天然成分を含む薄くかつ可撓性のある構造である。材料、特に繊維性材料は、蒸発器、特に熱交換器のチューブ及び／又は管状アクセサリーに付着させることができる。一方、材料、特に繊維性材料が、チューブ及び／又は管状アクセサリーに付着されるのではなく、それらに非常に接近した位置にのみ配列されることも好ましい可能性がある。
【００４７】
蒸発器は、冷媒が少なくとも部分的に適用される、流体が通過する少なくとも１つのチューブ、チャネル、及び／又は両方の組合せを設けられた熱交換器を備えることも好ましく、材料は、蒸発器を実質的に完全に充填し、チューブ、チャネル、及び／又は組合せに接触する。冷媒は、好ましくは、多孔質材料によって吸い取られ、毛管力によって蒸発器内に分配される。好ましくは繊維性材料の形態で使用される材料は、蒸発器内でその更なる流路内で形成される冷媒蒸気を遮断することなく、蒸発器、特に熱交換器の熱交換器表面において冷媒を最適な方法で分配する。これは、蒸発器又は熱交換器の効率がかなり改善されることを可能にする。さらに、蒸発器内での冷媒の分配を達成するために、冷媒の循環のための機器コンポーネントが全く必要とされない。驚くべきことに、最適な冷媒分配が、蒸発器の停止後又は部分負荷作動時に更に保証される。
【００４８】
多孔質材料の有利な物理的特性及び化学的特性により、冷媒は、好ましくは生成された蒸気の流れがいかなる圧力降下も受けない状態で短期間、誘引し、輸送し、貯蔵することができる。更なる利点は、真空条件下で循環ポンプ又は他の能動的な可動部品を使用することなく、蒸気効率を改善することができることである。さらに、種々の領域で使用することができるコンパクトな蒸発器を設けることができる。多孔質材料は、化学的かつ熱的な高い長期安定性及び蒸発器又は収着機で使用される材料との高い適合性を示す。多孔質材料は、不活性であり、冷媒と化学的に反応せず、化学的に変化もしないことも好ましい。
【００４９】
有利には、多孔質材料は、蒸発器の生産コスト及び重量が低減されることを可能にする。蒸発器は、特定のプロセスについて個々に製造することができ、材料は、好ましくは、蒸発器の完成後に充填材料として蒸発器に充填することができる。有利には、材料は、例えばチューブ又はチャネルを含む熱交換器のコンポーネント上に不動化することもできる。不動化は、架橋構造内への接着及び／又は組込みによって実施される。
【００５０】
一方、材料を好ましくは取付けることができるか又は取付ける、プレート、ネット、リブ、突出部、２次元格子構造若しくは３次元格子構造及び／又はフィンからなる群から選択される表面拡大管状アクセサリー又は表面拡大管状構造を、熱交換器が有することも好ましい可能性がある。表面拡大コンポーネントにより、熱交換表面は、熱交換器の効率が改善されるようにかなり拡大される。材料は、蒸発器内に注ぎ、かつ／又はコンポーネントに固定することができる。これを行うために、コンポーネントと材料との間の永久的接合を生成する接着剤を使用することができる。材料は、熱交換器、特に蒸発器内で毛管力によって冷媒を均等に分配する。
【００５１】
繊維性材料は、好ましくは、金属ファイバー、プラスターファイバー、硬石膏ファイバー、フェルトファイバー、トバモライトファイバー、ウォラストナイトファイバー、ゾノトライトファイバー、ロックウールファイバー、コットンファイバー、セルロースファイバー、ポリエステルファイバー、ポリアミドファイバー、メタクリル酸エステルファイバー、ポリアクリルファイバー、ニトリルファイバー、ポリエチレンファイバー、ポリプロピレンファイバー、及び／又はケイ酸塩ファイバー、特にグラスファイバーからなる群から選択される。有利には、異なる繊維性材料は、その作動モード及び作動サイトに応じて異なる蒸発器のために使用することができる。一方、繊維性材料を混合するか、又は、例えば蒸気浸透性及び／若しくは熱伝導性を増加させる金属屑若しくはウールを付加することも有利である可能性がある。さらに、蒸発器内に充填されるファイバーのスラリーを使用することができる。特にフェルトスラリーが有利であり、高い毛管力を示すことを実験が示した。こうして、冷媒は、蒸発器内で最適な方法で分配することができ、スラリーは、冷媒蒸気が漏出し通過することを防止する。冷媒は、繊維性材料の毛管力及び拡散力によって、繊維性材料及び蒸発器内に分配され、それにより、熱交換器表面（チューブ及び／又は管状アクセサリー）と、冷媒との間における最適接触が生成される。こうして、蒸発器の効率が改善される。さらに、改善された効率は、より小さくかつよりコンパクトな蒸発器の生産を可能にする。
【００５２】
好ましい実施の形態では、繊維性材料は、スラリーの形態で蒸発器に挿入される。繊維性材料は、専門家によって知られる広い範囲の異なる材料を粉砕する機械的デバイスを使用して粉砕することができる。繊維性材料は、例えば、切り刻まれるか又は細断される。破砕された材料は、好ましくは、水等の液体と混合され、したがって、スラリーが生成される。スラリーは、乾燥され、蒸気が通過できる乾燥しかつ多孔質のスラリーとして蒸発器に給送される。驚くべきことに、乾燥したスラリーは、蒸発器に迅速にかつ容易に給送することができることが明らかになった。有利には、乾燥した多孔質スラリーは、振動を加えることによって蒸発器に充填することができる。そのため、蒸発器は、好ましくは振動デバイス上に設置される。振動的動きにより、多孔質スラリーは、蒸発器を充填し、蒸発器内に分配される。乾燥したスラリーは、蒸発器を完全に充填し、蒸発器の作動中に冷媒の蒸気チャネルを形成する。一方、スラリーを乾燥させるのではなく、代わりに、湿潤しているときにスラリーを蒸発器に挿入することも好ましい可能性がある。挿入は、振動デバイスによって達成されてもよい。有利には、スラリーを調製するために使用される液体は、蒸発器において冷媒として使用することができる。湿潤したスラリーが蒸発器に挿入され、液体が熱エネルギーによって蒸発し、形成された蒸気が流れることを可能にする蒸気チャネルをスラリーが形成する。冷媒が、挿入されたスラリーにより最適な方法で蒸発器において分配され、熱交換面との接触により、より迅速に蒸発するため、スラリーが蒸発器の効率を改善することは、驚くべきことであった。
【００５３】
以下では、限定として意図されることなく、例として本発明を述べるために図が使用される。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】最新技術で述べられる熱交換器の例を示す図である。
【図２】本発明の熱交換器の例を示す図である。
【図３】最新技術で述べられる蒸発器の傾斜プロセスの図である。
【図４】繊維性材料を有する好ましい蒸発器の図である。
【図５】好ましい蒸発器における輸送メカニズムの図である。
【図６】好ましい蒸発器における流体の流れの図である。
【発明を実施するための形態】
【００５５】
図１は、最新技術で述べられる熱交換器の例を示す。熱交換器１は冷媒２で充満され、冷媒２がチューブ３を完全に覆う。同様に、フィン４は、冷媒２によってほぼ完全に囲まれる。最新技術で開示される満液式熱交換器１によって、充満した熱交換器表面、すなわち冷媒表面５の下の表面は、有効な熱伝達のために制限された程度に利用可能であるか又は全く利用可能でない（７）ことが明らかになる。さらに、表面拡大アクセサリー（フィン４）の組込みは、表面拡大アクセサリーが冷媒２で充満されている場合があり、冷媒２がほとんど蒸発しないため効果的でない。冷媒の相変化は、水平冷媒表面５上で起こるだけである。
【００５６】
図２は、本発明の熱交換器の例を示す。熱交換器１は、例えばグラスファイバーを含むことができる多孔質材料６で充填される。グラスファイバーの種々の構造及び形態を使用することができる。その例は、グラスファイバーチップ又はグラスファイバーコードである。熱交換器１は、好ましくは、材料６で完全に充填される。一方、熱交換器１を部分的にのみ充填することも好ましい可能性がある。材料６は、チューブ３及び／又は管状アクセサリー、例えばフィン４に直接接続することができる。一方、接合式接続によってチューブ３及び／又は管状アクセサリー４に接続することなく、チューブ３及び／又は管状アクセサリー４に材料６を接触させることも好ましい可能性がある。熱交換器１に組込まれる冷媒２は、材料６によって吸収され、毛管力によって熱交換器１内で分配される。これは、熱交換器１内での冷媒２の最適な分配が達成されること、及び熱交換表面が拡大することを可能にする。これによって、熱交換器１の効率が改善する。有利には、熱交換器は、平面で配列されるチューブパックを備える。好ましくは、ギャップが平面間で生成され、このギャップも多孔質材料で充填することができる。
【００５７】
図３Ａ）及び図３Ｂ）は、最新技術で述べられる蒸発器の傾斜プロセスを概説する。最新技術で述べられる蒸発器１の欠点は、蒸発器１が水平に配置されなければならないことである。蒸発器／熱交換器１を傾斜させると、冷媒が蒸発器１から漏出し、それにより、この冷媒は、最初は、蒸発器１に対して失われ、蒸発することができず、再び給送されなければならない可能性がある。さらに、遠心力によって同様に引き起こされる可能性がある傾斜は、チューブ３又は管状アクセサリー４の熱交換表面の利用を減少させる。有利には、本発明の蒸発器は、傾斜位置で使用することもできる。
【００５８】
図４Ａ）〜図４Ｅ）は、繊維性材料を有する好ましい蒸発器を示す。図４Ａ）は、繊維性材料６を有する蒸発器を示し、繊維性材料６は、蒸発器１を完全に充填し、管状アクセサリー４の間に配列される。乾燥しているとき、繊維性材料６は、特に、完全に蒸気浸透性がある（図４Ｃ）参照）。図４Ｂ）は、管状アクセサリー４の間に閉囲された繊維性材料６の拡大図を示す。図４Ｅ）は、蒸発器１内で乾燥状態にある、好ましい繊維性材料６を示す。乾燥しているとき、繊維性材料６は、蒸気浸透性がある。図４Ｄ）は、繊維性材料６の改善された充填を達成するのに役立つ可能性がある、冷媒の吸収及び／又はスラリー若しくはペーストの形成が、考えられる蒸気経路又はチャネルのほぼ完全な閉鎖をもたらすことを示す。図４Ｅ）は、スラリーの乾燥及び／又は冷媒の初期蒸気除去／蒸気形成が、蒸気チャネル８を生成し、全体構造を再び蒸気浸透性にすることを示す。冷媒蒸気は、スラリーを通して流れることができる。
【００５９】
図５は、好ましい蒸発器において起こる可能性がある輸送メカニズムを概説する。液体冷媒９（ブロック矢印）が、多孔質材料６、例えばグラスファイバーの毛管力によって蒸発器１内に分配され、薄い液体膜１１でチューブ３及び／又は管状アクセサリー４を備える熱交換器表面を湿潤させる。有利には、多孔質材料６は、液体冷媒９をチューブ３及び／又は管状アクセサリーに連続して輸送し、これは液体冷媒９による熱交換器表面の特に絶え間のない湿潤を達成するのに役立つ。熱交換器表面から熱エネルギーが入力されるため、薄い冷媒膜１１は急速に蒸発できる。生成される蒸気冷媒１０は、材料６の多孔質構造を通して蒸発器１から漏出でき、蒸気が通過することが可能になる。
【００６０】
図６は、好ましい蒸発器における流体の流れを示す。冷媒は、種々の地点で蒸発器１に挿入することができる。図６は、冷媒１２用の好ましい入口を示す。例えば、冷媒は、上部、底部、又は中央から蒸発器に給送することができる。蒸発器１内に存在する多孔質材料は、蒸発器１内の毛管力によって最適な方法で冷媒を分配する。液体冷媒９は、多孔質材料によって蒸発器内で輸送され、冷媒膜を熱交換器表面上に形成させる。膜は、熱エネルギーが入力されることにより蒸発し、蒸気冷媒１０が、蒸気が通過することを可能にする多孔質材料を通して漏出できる。
【符号の説明】
【００６１】
１  熱交換器／蒸発器
２  冷媒
３  チューブ
４  フィン等の管状アクセサリー
５  冷媒表面
６  多孔質材料
７  熱伝達
８  蒸気チャネル
９  液体冷媒
１０  蒸気冷媒
１１  薄い冷媒膜
１２  冷媒入口
【図１】
2013504029.tif 000002
【図２】
2013504029.tif 000003
【図３】
2013504029.tif 000004
【図４】
2013504029.tif 000005
【図５】
2013504029.tif 000006
【図６】
2013504029.tif 000007
【国際調査報告】
2013504029.tif 000008
2013504029.tif 000009
2013504029.tif 000010
2013504029.tif 000011
2013504029.tif 000012
2013504029.tif 000013