(57)【要約】  感圧性接着剤の層の少なくとも１つの表面上又は表面近傍に位置する表面改質ナノ粒子を有する接着物品について記載する。このような接着物品を製造する方法についても記載する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の表面及び第２の表面を含む感圧性接着剤の層と、ＴＥＭ法により測定したときＤａｖｇの平均直径を有する複数の表面改質ナノ粒子とを含む接着物品であって、前記表面改質ナノ粒子のうちの少なくとも８０重量％が、第１の表面上から、前記第１の表面からＤａｖｇの５倍の深さまで延在する第１の領域と、第２の表面上から、前記第２の表面からＤａｖｇの５倍の深さまで延在する第２の領域とのうちの少なくとも１つの領域内に位置する接着物品。
【請求項２】
前記表面改質ナノ粒子のうちの少なくとも８０重量％が、第１の表面上から、前記第１の表面からＤａｖｇの５倍の深さまで延在する第１の領域内に位置する、請求項１に記載の接着物品。
【請求項３】
第１の表面及び第２の表面を含む感圧性接着剤の層と、Ｄａｖｇの平均直径を有する複数の表面改質ナノ粒子とを含む接着物品であって、前記表面改質ナノ粒子のうちの少なくとも８０重量％が、第１の表面上から、前記第１の表面から５００ｎｍの深さまで延在する第１の領域と、第２の表面上から、前記第２の表面から５００ｎｍの深さまで延在する第２の領域とのうちの少なくとも１つの領域内に位置する接着物品。
【請求項４】
前記表面改質ナノ粒子のうちの少なくとも８０重量％が、第１の表面上から、前記第１の表面から５００ｎｍの深さまで延在する第１の領域内に位置する、請求項３に記載の接着物品。
【請求項５】
前記表面改質ナノ粒子がシリカコアを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の接着物品。
【請求項６】
前記表面改質ナノ粒子が、前記コアの表面に結合している結合基及び相溶化基を含む表面改質剤を更に含む、請求項５に記載の接着物品。
【請求項７】
前記感圧性接着剤の溶解度パラメータと前記相溶化基の溶解度パラメータとの差が、加算グループ寄与法により測定したとき、４Ｊ１／２ｃｍ−３／２以下である、請求項６に記載の接着物品。
【請求項８】
前記接着剤が架橋されている、請求項１〜８のいずれか一項に記載の接着物品。
【請求項９】
前記Ｄａｖｇが２５０ｎｍ以下である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の接着物品。
【請求項１０】
前記Ｄａｖｇが少なくとも１０ｎｍである、請求項９に記載の接着物品。
【請求項１１】
前記Ｄａｖｇが２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である、請求項１０に記載の接着物品。
【請求項１２】
第１の表面及び第２の表面を含む感圧性接着剤の層を含む接着物品を調製する方法であって、前記層の第１及び第２の表面のうちの少なくとも１つに、ＴＥＭ法により測定したときＤａｖｇの平均直径を有する溶媒系に分散している表面改質ナノ粒子を含む溶液を塗布し、塗布された溶液を乾燥させることを含む方法。
【請求項１３】
前記表面改質ナノ粒子のうちの少なくとも８０重量％が、第１の表面上から、前記第１の表面からＤａｖｇの５倍の深さまで延在する第１の領域と、第２の表面上から、前記第２の表面からＤａｖｇの５倍の深さまで延在する第２の領域とのうちの少なくとも１つの領域内に位置する、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記表面改質ナノ粒子のうちの少なくとも８０重量％が、第１の表面上から、前記第１の表面からＤａｖｇの５倍の深さまで延在する第１の領域内に位置する、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記表面改質ナノ粒子のうちの少なくとも８０重量％が、第１の表面上から、前記第１の表面から５００ｎｍの深さまで延在する第１の領域と、第２の表面上から、前記第２の表面から５００ｎｍの深さまで延在する第２の領域とのうちの少なくとも１つの領域内に位置する、請求項１２に記載の方法。
【請求項１６】
前記表面改質ナノ粒子のうちの少なくとも８０重量％が、第１の表面上から、前記第１の表面から５００ｎｍの深さまで延在する第１の領域内に位置する、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記表面改質ナノ粒子がシリカコアを含む、請求項１２〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記表面改質ナノ粒子が、前記コアの表面に結合している結合基及び相溶化基を含む表面改質剤を更に含む、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記感圧性接着剤の溶解度パラメータと相溶化基の溶解度パラメータとの差が、加算グループ寄与法により測定したとき、４Ｊ１／２ｃｍ−３／２以下である、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記接着剤が架橋されている、請求項１２〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
前記Ｄａｖｇが２５０ｎｍ以下である、請求項１２〜２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
前記Ｄａｖｇが少なくとも１０ｎｍである、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記Ｄａｖｇが２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
前記溶液が０．５〜２重量％の表面改質ナノ粒子を含む、請求項１２〜２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
前記溶媒の溶解度パラメータが、前記溶媒が膨潤するが、前記感圧性接着剤を溶解させないように選択される、請求項１２〜２４のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、感圧接着剤に関する。特に、本開示は、接着剤の付着表面に組み込まれたナノ粒子を有する感圧性接着剤に関する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００２】
簡潔に述べると、１つの態様では、本開示は、第１の表面及び第２の表面を含む感圧性接着剤の層と、ＴＥＭ法により測定したときＤａｖｇの平均直径を有する複数の表面改質ナノ粒子とを含む接着物品を提供する。幾つかの実施形態では、表面改質ナノ粒子のうちの少なくとも８０重量％が、第１の表面上から、前記第１の表面かＤａｖｇの５倍の深さまで延在する第１の領域と、第２の表面上から、前記第２の表面からＤａｖｇの５倍の深さまで延在する第２の領域とのうちの少なくとも１つ内に位置する。幾つかの実施形態では、表面改質ナノ粒子のうちの少なくとも８０重量％が、第１の表面上から、前記第１の表面からＤａｖｇの５倍の深さまで延在する第１の領域内に位置する。幾つかの実施形態では、表面改質ナノ粒子のうちの少なくとも８０重量％が、第１の表面上から、前記第１の表面から５００ｎｍの深さまで延在する第１の領域と、第２の表面上から、前記第２の表面から５００ｎｍの深さまで延在する第２の領域とのうちの少なくとも１つ内に位置する。幾つかの実施形態では、表面改質ナノ粒子のうちの少なくとも８０重量％が、第１の表面上から、前記第１の表面から５００ｎｍの深さまで延在する第１の領域内に位置する。
【０００３】
幾つかの実施形態では、表面改質ナノ粒子はシリカコアを含む。幾つかの実施形態では、表面改質ナノ粒子は、コアの表面に結合している結合基と相溶化基とを含む表面改質剤を更に含む。幾つかの実施形態では、感圧性接着剤の溶解度パラメータと相溶化基の溶解度パラメータとの差は、加算グループ寄与法（Additive Group Contribution Method）により測定したとき、４Ｊ１／２ｃｍ−３／２以下である。
【０００４】
幾つかの実施形態では、接着剤を架橋する。
【０００５】
幾つかの実施形態では、Ｄａｖｇは２５０ｎｍ以下である。幾つかの実施形態では、Ｄａｖｇは少なくとも１０ｎｍである。幾つかの実施形態では、Ｄａｖｇは２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。
【０００６】
別の態様では、本開示は、第１の表面及び第２の表面を含む感圧性接着剤の層を含む接着物品を調製する方法を提供する。幾つかの実施形態では、前記方法は、ＴＥＭ法により測定したときＤａｖｇの平均直径を有する表面改質ナノ粒子を含む溶媒溶液を、層の第１及び第２の表面のうちの少なくとも１つに塗布し、塗布された溶液を乾燥させることを含む。幾つかの実施形態では、表面改質ナノ粒子のうちの少なくとも８０重量％が、第１の表面上から、前記第１の表面からＤａｖｇの５倍の深さまで延在する第１の領域と、第２の表面上から、前記第２の表面からＤａｖｇの５倍の深さまで延在する第２の領域とのうちの少なくとも１つ内に位置する。幾つかの実施形態では、表面改質ナノ粒子のうちの少なくとも８０重量％が、第１の表面上から、前記第１の表面からＤａｖｇの５倍の深さまで延在する第１の領域内に位置する。幾つかの実施形態では、表面改質ナノ粒子のうちの少なくとも８０重量％が、第１の表面上から、前記第１の表面から５００ｎｍの深さまで延在する第１の領域と、第２の表面上から、前記第２の表面から５００ｎｍの深さまで延在する第２の領域とのうちの少なくとも１つ内に位置する。幾つかの実施形態では、表面改質ナノ粒子のうちの少なくとも８０重量％が、第１の表面上から、前記第１の表面から５００ｎｍの深さまで延在する第１の領域内に位置する。
【０００７】
幾つかの実施形態では、溶液は、０．５〜２重量％の表面改質ナノ粒子を含む。幾つかの実施形態では、溶媒系は膨潤するが、感圧性接着剤を溶解させはしない。
【０００８】
上記の本開示の概要は、本発明のそれぞれの実施形態を説明することを目的としたものではない。本発明の１つ以上の実施形態の詳細を以下の説明文においても記載する。本発明の他の特徴、目的、及び利点は、その説明文から、また特許請求の範囲から明らかとなるであろう。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本開示の幾つかの実施形態に係る例示的な接着物品を示す。
【図２】本開示の幾つかの実施形態に係る別の例示的な接着物品を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
感圧性接着剤（ＰＳＡ）並びにその効果及び制約は、周知である。ＰＳＡは、高表面エネルギー（ＨＳＥ）基材及び低表面エネルギー（ＬＳＥ）基材の両方を含む広範な基材に付着させるために用いられている。一般的に、様々な基材へのＰＳＡの付着特性の改善は、被着材自体の付着表面を化学的に変化させるか、又はＰＳＡのバルクのレオロジー特性を調整することにより行われている。しかし、ＰＳＡとＬＳＥ基材との間に望ましい付着強度を得るためには課題が残っている。
【００１１】
表面改質ナノ粒子を含むナノ粒子が公知である。このようなナノ粒子は、接着剤及び感圧性接着剤を含む様々な樹脂に組み込まれている。一般的には、ナノ粒子をバルク接着剤前駆体に組み込み、ナノ粒子含有接着剤前駆体を基材上にコーティングし、接着剤前駆体を乾燥させるか又は他の方法で硬化させてＰＳＡを形成する。この従来のアプローチでは、得られるＰＳＡ層の厚み全体にナノ粒子が分散する。対照的に、本発明者らは、ＰＳＡの表面上又は表面近傍にのみナノ粒子を選択的に配置することにより、様々な接着特性を驚くほど改善させることができることを見出した。
【００１２】
幾つかの実施形態では、ＰＳＡはアクリルＰＳＡを含む。一般に、アクリル系接着剤は、第１のアルキル（メタ）アクリレートとビニルカルボン酸との混合物の反応生成物を含むアクリルコポリマーを含む。本発明で使用する場合、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及び／又はメタクリレートを意味する。例えば、ブチル（メタ）アクリレートとは、ブチルアクリレート及び／又はブチルメタクリレートを意味する。幾つかの実施形態において、混合物は、架橋剤も含むことができる。
【００１３】
幾つかの実施形態では、第１のアルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は、４〜１８個の炭素原子を含有する。幾つかの実施形態では、このアルキル基は少なくとも５個の炭素原子を含有する。幾つかの実施形態において、このアルキル基は８個以下の炭素原子を含有する。幾つかの実施形態では、第１のアルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は８個の炭素原子を有し、例えば、イソオクチル（メタ）アクリレート及び／又は２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートである。
【００１４】
本開示の幾つかの実施形態で有用であり得る代表的なビニルカルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、及びβ−カルボキシエチルアクリレートが挙げられる。
【００１５】
幾つかの実施形態において、本開示のアクリルコポリマーは、アルキル（メタ）アクリレート及びビニルカルボン酸の総重量に基づいて、少なくとも２重量％、幾つかの実施形態では少なくとも３重量％のビニルカルボン酸を含む。幾つかの実施形態において、アクリルポリマーは、１０重量％以下、幾つかの実施形態では８重量％以下、幾つかの実施形態では５重量％以下のビニルカルボン酸を含有する。幾つかの実施形態において、アクリルポリマーは、アルキル（メタ）アクリレート及びビニルカルボン酸の総重量に基づいて、３重量％以上５重量％以下のビニルカルボン酸を含む。一般に、このようなより高濃度のビニルカルボン酸を含有するアクリル接着剤は、例えば、ステンレス鋼などの高表面エネルギー基材に付着するのに適していると考えられている。
【００１６】
幾つかの実施形態において、本開示のアクリルコポリマーは、アルキル（メタ）アクリレート及びビニルカルボン酸の総重量に基づいて、２重量％未満、例えば、１重量％未満のビニルカルボン酸を含む。幾つかの実施形態において、アクリルコポリマーは、アルキル（メタ）アクリレート及びビニルカルボン酸の総重量に基づいて、０．３重量％以上１．５重量％以下、例えば、０．５重量％以上１重量％以下のビニルカルボン酸を含む。
【００１７】
幾つかの実施形態において、この混合物は、１種以上の更なるアルキル（メタ）アクリレートなどの１種以上の更なるモノマーを含んでもよい。幾つかの実施形態において、少なくとも１種のアルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は、４個以下の炭素原子を含有する。幾つかの実施形態において、少なくとも１種のアルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は４個の炭素原子を有し、例えば、ブチル（メタ）アクリレートである。幾つかの実施形態において、少なくとも１種のアルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は１〜２個の炭素原子を有し、例えば、メチルアクリレート及び／又はエチルアクリレートである。
【００１８】
幾つかの実施形態では、非極性のアルキル（メタ）アクリレートを用いてもよい。本明細書で使用するとき、非極性モノマーは、そのホモポリマーがＦｅｄｏｒｓ法により測定した場合に１０．５０以下の溶解度パラメータを有するモノマーである。非極性モノマーを含有することで、接着剤の低エネルギー表面の接着性が改善される。非極性モノマーの含有はまた、接着剤の構造特性（例えば、凝集強度）を改善する。好適な非極性モノマー及びそれらのＦｅｄｏｒｓ溶解度パラメータ（（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）の例としては、３，３，５トリメチルシクロ−ヘキシルアクリレート（９．３５）、シクロヘキシルアクリレート（１０．１６）、イソボルニルアクリレート（９．７１）、Ｎ−オクチルアクリルアミド（１０．３３）、ブチルアクリレート（９．７７）、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００１９】
幾つかの実施形態では、ＰＳＡは、ブロックコポリマーを含む。幾つかの実施形態では、ブロックコポリマーは、スチレンブロックコポリマー、すなわち、少なくとも１つのスチレンハードセグメントと少なくとも１つのエラストマーソフトセグメントとを含むブロックコポリマーである。代表的なスチレンコポリマーとしては、スチレン−ブタジェン（ＳＢ）及びスチレン−イソプレン（ＳＩ）等の二量体が挙げられる。更なる代表的なスチレンブロックコポリマーとしては、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン／ブタジェン−スチレン（ＳＥＢＳ）、及びスチレン−エチレン／プロピレン−スチレンブロックコポリマーが挙げられる。幾つかの実施形態では、放射状及び星形のブロックコポリマーを用いてもよい。市販のスチレンブロックコポリマーとしては、例えば、ＫＲＡＴＯＮ  Ｄ  ＳＢＳ及びＳＩＳブロックコポリマー、並びにＫＲＡＴＯＮ  Ｇ  ＳＥＢＳ及びＳＥＰＳコポリマーを含む、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＬＬＣ．から商品名ＫＲＡＴＯＮとして入手可能なものが挙げられる。更なる市販のジ−及びトリ−ブロックスチレンブロックコポリマーとしては、Ｋｕｒａｒａｙ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．から商品名ＳＥＰＴＯＮ及びＨＹＢＡＲとして入手可能なもの；Ｔｏｔａｌ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名ＦＩＮＡＰＲＥＮＥとして入手可能なもの；並びにＤｅｘｃｏ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＬＰ．から商品名ＶＥＣＴＯＲとして入手可能なものが挙げられる。
【００２０】
本開示のＰＳＡは、例えば、光開始剤、硬化剤、粘着付与剤、可塑剤、充填剤、難燃剤、染料、顔料等を含む様々な公知の添加剤のいずれかを含有してもよい。
【００２１】
本開示のＰＳＡは、表面改質ナノ粒子を含有する。一般に、「表面改質ナノ粒子」は、ナノメートルスケールコアの表面に付着した表面処理剤を含む。幾つかの実施形態では、コアは実質的に球状である。幾つかの実施形態では、コアは一次粒径が比較的均一である。幾つかの実施形態では、コアは狭い粒径分布を有する。幾つかの実施形態では、コアは実質的に完全に縮合している。幾つかの実施形態では、コアは非晶質である。幾つかの実施形態では、コアは等方性である。幾つかの実施形態では、粒子は実質的に集塊していない。幾つかの実施形態では、粒子は、例えばヒュームドシリカ又は焼成シリカとは対照的に、実質的に凝集していない。
【００２２】
本明細書で使用するとき、「集塊した」とは、通常、電荷又は極性により互いに保持されている一次粒子の弱い結合を表す。集塊した粒子は、典型的に、例えば、集塊した粒子が液体に分散する間に遭遇する剪断力により、より小さな実体に分解され得る。
【００２３】
広くは、「凝集した」及び「凝集体」とは、例えば、化学的残基処理、化学的共有結合、又は化学的イオン結合により互いに結合していることの多い一次粒子の強い結合を意味する。凝集体の、より小さな実体への更なる分解は、達成するのが非常に困難である。通常、凝集粒子は、例えば、凝集した粒子が液体に分散する間に遭遇する剪断力では、より小さな実体に分解されない。
【００２４】
本明細書で使用するとき、用語「シリカナノ粒子」は、シリカ表面を有するナノメートルスケールのコアを有するナノ粒子を指す。これには、実質的に全てのシリカに加えて、シリカ表面を有する他の無機（例えば、金属酸化物）又は有機コアを含むナノ粒子コアが挙げられる。幾つかの実施形態では、コアは金属酸化物を含む。任意の既知の金属酸化物が使用できる。代表的な金属酸化物としては、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニア、バナジア、クロミア、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化亜鉛、セリア、及びこれらの混合物が挙げられる。幾つかの実施形態では、コアは、非金属酸化物を含む。
【００２５】
一般に、ナノサイズのシリカ粒子は、５００ｎｍ未満、例えば、２５０ｎｍ未満、例えば、１００ｎｍ未満の平均コア直径を有する。幾つかの実施形態において、ナノサイズのシリカ粒子は、少なくとも５ｎｍ、例えば、少なくとも１０ｎｍの平均コア径を有する。幾つかの実施形態では、ナノサイズのシリカ粒子は、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下、例えば、２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下、又は更には２０ｎｍ以上８０ｎｍ以下の平均コア直径を有する。
【００２６】
滴定及び光散乱技術などの他の方法を使用してもよいが、本明細書において言及される粒径測定は、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）に基づく。この方法を使用して、ナノ粒子のＴＥＭ画像を収集し、画像分析を使用して各粒子の粒径を決定する。次に、多数の所定の個々の粒径範囲内にある粒径を有する粒子の数を数えることによって、計数ベースの粒径分布が決定される。次に、数平均粒径を計算する。１つのこのような方法は、２０１０年２月１１日出願の米国仮出願第６１／３０３，４０６号（「Ｍｕｌｔｉｍｏｄａｌ  Ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ」、Ｔｈｕｎｈｏｒｓｔら）に記載されており、本明細書ではこれを「ＴＥＭ法」と呼ぶ。
【００２７】
市販のシリカナノ粒子としては、Ｎａｌｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｎａｐｅｒｖｉｌｌｅ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）から入手可能なもの（例えば、ＮＡＬＣＯ  １０４０、１０４２、１０５０、１０６０、２３２６、２３２７及び２３２９）、Ｎｉｓｓａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）から入手可能なもの（例えば、ＳＮＯＷＴＥＸ−ＺＬ、−ＯＬ、−Ｏ、−Ｎ、−Ｃ、−２０Ｌ、−４０及び−５０）、Ａｄｍａｔｅｃｈｓ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｊａｐａｎから入手可能なもの（例えば、ＳＸ００９−ＭＩＥ、ＳＸ００９−ＭＩＦ、ＳＣ１０５０−ＭＪＭ及びＳＣ１０５０−ＭＬＶ）、Ｇｒａｃｅ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧ（Ｗｏｒｍｓ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能なもの（例えば、商品名ＬＵＤＯＸ、例えば、Ｐ−Ｗ５０、Ｐ−Ｗ３０、Ｐ−Ｘ３０、Ｐ−Ｔ４０及びＰ−Ｔ４０ＡＳで入手可能なもの）、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＧｍｂＨ（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能なもの（例えば、商品名ＬＥＶＡＳＩＬ、例えば、５０／５０％、１００／４５％、２００／３０％、２００Ａ／３０％、２００／４０％、２００Ａ／４０％、３００／３０％及び５００／１５％で入手可能なもの）、並びにＢａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能なもの（例えば、商品名ＤＩＳＰＥＲＣＯＬＬ  Ｓ（例えば、５００５、４５１０、４０２０及び３０３０）で入手可能なもの）が挙げられる。
【００２８】
本開示で使用されるナノ粒子は、表面処理されている。一般に、シリカナノ粒子の表面改質剤は、シリカナノ粒子の表面に共有結合によって化学的に結合することができる第１の官能基を有する有機化学種であり、結合した表面改質剤は、ナノ粒子の１以上の特性を変化させる。
【００２９】
一般的に、本開示の表面改質剤は、少なくとも結合基及び相溶化セグメント：
Ｃｏｍｐ．Ｓｅｇ．−結合基；
（ここで、「Ｃｏｍ．Ｓｅｇ．」は、表面改質剤の相溶化セグメントを指す）を含む。
【００３０】
相溶化セグメントは、ナノ粒子の感圧性接着剤との相溶性を改善するように選択される。一般的に、相溶化基の選択は、感圧性接着剤の性質、ナノ粒子の濃度、及び相溶性の望ましい程度を含む、多くの要因に依存する。エポキシ樹脂系に基づく接着剤の場合、有用な相溶化剤としては、ポリアルキレンオキシド、例えば、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシド、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００３１】
幾つかの実施形態では、相溶化セグメントは、表面改質ナノ粒子及び感圧性接着剤を含有する組成物に対して、正の混合エンタルピーを提供するように選択されてもよい。混合エンタルピーが正である場合、接着剤中のナノ粒子の分散物は、典型的には、安定している。正の混合エンタルピーを保証するために、相溶化セグメントの溶解度パラメータは、接着剤の溶解度パラメータに一致してもよい。幾つかの実施形態では、材料は、「Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ；Ｔｈｅｉｒ  Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ  ｗｉｔｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ；Ｔｈｅｉｒ  Ｎｕｍｅｒｉｃａｌ  Ｅｓｔｉｍａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎ  ｆｒｏｍ  Ａｄｄｉｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐ  Ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎｓ」、第３版、Ｄ．Ｗ．Ｖａｎ  Ｋｒｅｖｅｌｅｎ編、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ  Ｂ．Ｖ．，Ｃｈａｐｔｅｒ  ７，１８９〜２２５（１９９０年）、すなわち「Ａｄｄｉｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐ  Ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎ  Ｍｅｔｈｏｄ」に従って求めたこれらの溶解度パラメータの差が４Ｊ１／２ｃｍ−３／２以下、及び幾つかの実施形態では、２Ｊ１／２ｃｍ−３／２以下であるように選択されてもよい。
【００３２】
相溶化セグメント、接着剤、又は樹脂などの材料の溶解度パラメータを求める幾つかの方法が知られている。例えば、材料の溶解度パラメータは、異なる溶解度パラメータの溶媒の範囲内の材料の平衡膨潤度の測定から求めることができる。溶媒自体の溶解度パラメータは、それらの蒸発熱から求めることができる。溶解度パラメータデルタ（δ）は、関係式δ＝（Ｅｃｏｈ／Ｖ）１／２により凝集エネルギーＥｃｏｈ及び比容積Ｖに関係する。低分子量の溶媒の場合、凝集エネルギーは、Ｅｃｏｈ＝ΔＨｖａｐ−ｐΔＶ＝ΔＨｖａｐ−ＲＴに従って、モル蒸発熱ΔＨｖａｐに密に関連付けられている。したがって、Ｅｃｏｈ及びδは、溶媒の蒸発熱又は温度の関数としての蒸気圧から計算することができる。材料の溶解度パラメータを求めるため、材料の平衡膨潤対溶媒の溶解度パラメータのプロットを作成する。材料の溶解度パラメータは、最大膨潤が得られるこのプロット上の点として同定される。膨潤は、材料の溶解度パラメータ未満であるか又はそれを超える溶解度パラメータを有する溶媒に対してより小さくなる。あるいは、官能基の付加寄与に基づき、材料の溶解度パラメータを理論的に推定する幾つかの既知の方法がある。
【００３３】
本開示の接着物品は、様々な手段で製造することができる。幾つかの実施形態では、表面改質ナノ粒子を溶媒系で希釈した溶液を接着剤層の一方又は両方の表面に塗布してよい。次いで、塗布された溶液を乾燥させて、ＰＳＡ層のコーティング表面上又はコーティング表面近傍に表面改質ナノ粒子を残すことができる。
【００３４】
幾つかの実施形態では、溶液は、１０重量％以下のナノ粒子、例えば、５重量％以下のナノ粒子、又は更には２重量％以下のナノ粒子を含む。幾つかの実施形態では、溶液は、少なくとも０．１重量％のナノ粒子、例えば、少なくとも０．５重量％、又は更には少なくとも１重量％のナノ粒子を含む。幾つかの実施形態では、溶液は、０．３重量％以上３重量％以下、例えば、０．５重量％以上２重量％以下のナノ粒子を含有する。
【００３５】
一般的に、溶媒系は、１以上の溶媒を含む。溶媒は、表面改質ナノ粒子が溶媒系に容易に分散して、任意の粒子の集塊を最小化するか又はなくすように選択すべきである。更に、溶媒系は、感圧性接着剤との望ましい程度の相溶性を得るように選択してもよい。例えば、幾つかの実施形態では、溶媒系は、溶媒が感圧性接着剤を溶解又は膨潤させないように選択してもよい。このような実施形態では、表面改質ナノ粒子は、感圧性接着剤内に留まるか又は部分的にのみ埋め込まれる傾向がある。幾つかの実施形態では、溶媒系は、溶媒が膨潤するが、感圧性接着剤を溶解させないように選択してもよい。このような実施形態では、表面改質ナノ粒子は、表面改質ナノ基の感圧性接着剤との相溶性等の要因により判定したとき、多少の距離感圧性接着剤に侵入する傾向がある。
【００３６】
望ましい溶媒を選択することは、ルーチンな実験の問題であり、感圧性接着剤に対する溶媒の溶解度パラメータに基づいて推定することができる。例えば、溶解度パラメータが著しく異なるとき、膨潤はほとんど又は全く生じない。溶解度パラメータの差が減少するにつれて、溶媒系が接着剤を膨潤させ始め、更にはゲル化させる。最後に、溶解度パラメータの差が更に減少するにつれて、溶媒系は感圧性接着剤を溶解させる傾向がある。
【００３７】
幾つかの実施形態では、感圧性接着剤を架橋させて、溶媒系に溶解するのを防ぐこともできる。このような架橋感圧性接着剤は、感圧性接着剤に対する溶媒の溶解度パラメータ間の差が小さい場合でさえも膨潤する傾向がある。
【実施例】
【００３８】
以下のサンプルを調製するのに使用した材料を表１に要約する。
【表１】
2013535520.tif 000003
【００３９】
試験方法
９０°引き剥がし手順．幅５１ｍｍ（２インチ（ｉｎ．））×長さ約１２７ｍｍ（５ｉｎ．）の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＱＵＡＤＲＡＮＴ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ＵＳＡ，Ｉｎｃ．，Ｒｅａｄｉｎｇ，ＰＡから入手可能なＰＲＯＴＥＵＳ天然高密度ポリエチレン）をイソプロピルアルコールで溶媒洗浄し、乾燥させた。試験試料の開始末端にタブを形成するために、厚み０．０２５ｍｍ（０．００１ｉｎ．）×幅３１．８ｍｍ（１．２５ｉｎ．）のポリエステルフィルムを、パネルの一端の約１２．７ｍｍ（０．５ｉｎ．）をフィルムが被覆するようにＨＤＰＥパネル上に置いた。
【００４０】
幅１２．７ｍｍ（０．５ｉｎ．）×長さ２００ｍｍ（８ｉｎ．）のサンプルを、試験パネルの一辺の長さに沿って置いた。同様に、同じ物品の第２の試験試料を、試験パネルの残りの辺に沿って且つ第１の試験試料に平行に、試験パネルに積層した。２．０ｋｇ（４．５ｌｂ．）のスチールローラを用いて、各方向２パスずつ積層体をパネル上に押し下げた。パネルと積層体との間に気泡が入らないよう注意した。
【００４１】
このように調製した付着試験パネルを室温（約２２℃）で１５分間静置した。次いで、ＩＭＡＳＳ  ＳＰ−２０００滑り／引き剥がし試験機（ＩＭＡＳＳ，Ｉｎｃ．（Ａｃｃｏｒｄ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ）から入手可能）を用いて９０°引き剥がし接着力について各サンプルを室温で試験した。特に記載しない限り、引き剥がし速度は５ｍｍ／分（０．２インチ／分）に設定した。テープをパネルから取り外すのに必要とされる平均引き剥がし接着力をオンス単位で記録し、２つの複製物に基づいてニュートン／デシメートル（Ｎ／ｄｍ）で表した。
【００４２】
定荷重９０°引き剥がし手順．低応力の引き剥がしに対する抵抗を定荷重９０°引き剥がし試験により測定した。長さ１０ｃｍ（４インチ）の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＱＵＡＤＲＡＮＴ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ＵＳＡ，Ｉｎｃ．，Ｒｅａｄｉｎｇ，ＰＡから入手可能なＰＲＯＴＥＵＳ天然高密度ポリエチレン）パネルをイソプロピルアルコールで３回洗浄し、乾燥させた。幅１２．７ｍｍ（０．５インチ）のテープサンプルの接着剤を有する側面を、洗浄したＨＤＰＥパネルに接着させた。２ｋｇ（４．５ポンド）のローラを２パスさせて、テープをＨＤＰＥパネルに積層させ、３０分間静置した。試験は、２３℃の一定室温及び相対湿度５０％で行った。パネルを水平に吊るし、１７５グラムの重りをテープサンプルの一端につないだ。定荷重引き剥がし値は、テープサンプルを６．４ｃｍ（２．５インチ）移動させるのに必要な時間の量として記録した。
【００４３】
静的剪断強度手順．２３℃／５０％相対湿度での静的剪断力の評価を、ＡＳＴＭ国際規格Ｄ３６５４の手順Ａに記載の通り、１．３ｃｍ×１．３ｃｍ（１／２インチ×１インチ）の試験試料及び１０００ｇの荷重を用いて行った。試験パネルは、ＨＤＰＥであった。破損するまでの時間を、分で記録した。
【００４４】
接着剤プローブ手順．接着剤サンプルのプローブ試験を、２３℃の一定室温及び相対湿度５０％で、ＴＡ．ＸＴ  ＰＬＵＳテクスチャアナライザ（Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｌｔｄ．，ＵＫ）を用いて実施した。この試験中、平坦な先端部を有する円筒形のプローブ（直径６ｍｍ）を、１２０秒間接触力下でスライドグラス上の接着剤層に接触させた。高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）で作製されたプローブの場合、接触力は１０００グラムであった。ステンレススチールプローブを用いた場合、接触力は２０００グラムに設定した。次いで、プローブを０．０１ｍｍ／秒の一定速度で、完全に剥離するまで、引き離した。剥離している間にプローブに印加される力をプローブ変位距離の関数として記録した。接着剤接合部の強度は破壊エネルギーにより付与され、前記エネルギーは、剥離プロセス中の変位に対する力の積分、即ち力−変位曲線下面積として計算された。
【００４５】
シリカナノ粒子の表面改質。
ＳＭＮＰ−１．５００グラム（ｇ）のシリカ−１を、機械的撹拌機及び還流冷却器を備える丸底３つ口フラスコに量り入れ、５００ｍＬの２−メトキシ−１−プロパノールで希釈した。１００ｍＬの２−メトキシ−１−プロパノール中４０．４２ｇのイソオクチルトリメトキシシランの溶液をビーカー内で別個に調製した。
【００４６】
シリカ−１のゾルを撹拌しながら、開放口を介してシリカ−１を収容しているフラスコにイソオクチルトリメトキシシラン／メトキシプロパノール溶液を添加した。次に、４．２８ｇのＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９−シランを、撹拌しながら混合物に添加した。完全に添加した後、フラスコの開放口に栓をし、フラスコを油浴中に入れた。次いで、油浴を８０℃に加熱し、約２０時間反応を進行させた。得られたゾルを１２０℃のバッチオーブン内で乾燥させて、ＳＭＮＰ−１として同定された粉末状の白色固体を得た。
【００４７】
ＳＭＮＰ−２．１００グラム（ｇ）のシリカ−２を、機械的撹拌機及び還流冷却器を備える丸底３つ口フラスコに量り入れ、２００ｍＬの２−メトキシ−１−プロパノールで希釈した。１０ｍＬの２−メトキシ−１−プロパノール中１．４１ｇのイソオクチルトリメトキシシランの溶液をビーカー内で別個に調製した。
【００４８】
シリカ−２のゾルを撹拌しながら、開放口を介してシリカ−２を収容しているフラスコにイソオクチルトリメトキシシラン／２−メトキシ−１−プロパノール溶液を添加した。完全に添加した後、フラスコの開放口に温度プローブで蓋をし、フラスコを加熱マントル内に入れた。次いで、混合物を８０℃に加熱し、約２０時間反応を進行させた。得られた乳状の白色溶液にＩＯＡモノマーを添加し、混合物を真空下に置いて、２−メトキシ−１−プロパノールを全て除去して、ＩＯＡモノマーの残存量に依存して固形分２５〜１００重量％の範囲の粒子／モノマー混合物を得、これはＳＭＮＰ−２と同定された。
【００４９】
ＳＭＮＰ−３．３２ｇの酢酸エチル中１．４９ｇのメルカプトプロピルトリメトキシシラン連鎖移動剤の存在下で、０．０３８５ｇのＶＡＺＯ  ６７熱反応開始剤を用いて、１８ｇのＩＯＡと２ｇのＡＡとを熱重合させることによりポリマーシランを調製した。溶液を窒素で２０分間パージした後、蓋をして、６０℃に設定されたｌａｕｎｄｒｏｍｅｔｅｒに２４時間入れた。固形分の割合及びＧＰＣ分析により、ポリマーシランの分子量は約３０００ｇ／ｍｏｌであることが示された。酢酸エチルの一部を真空下で除去することにより、得られたポリマーシラン溶液を濃縮し、最終固形分割合は４１．８％であると計算された。
【００５０】
次に、１００グラムのシリカ−２を、機械的撹拌機及び還流冷却器を備える丸底３つ口フラスコに量り入れ、２００ｍＬの２−メトキシ−１−プロパノールで希釈した。２０ｍＬの２−メトキシ−１−プロパノール中１．１２５ｇのイソオクチルトリメトキシシラン及び８．６ｇのポリマーシラン（酢酸エチル中固形分４１．８％）の溶液を、ビーカー内で別個に調製した。
【００５１】
シリカ−２のゾルを撹拌しながら、開放口を介してシリカ−２を収容しているフラスコにこのイソオクチルトリメトキシシラン／ポリマーシラン溶液を添加した。完全に添加した後、フラスコの開放口に温度プローブで蓋をし、フラスコを加熱マントル内に入れた。次いで、溶液混合物を８０℃に加熱し、約２０時間反応を進行させた。得られた乳状の白色溶液にＩＯＡモノマーを添加し、混合物を真空下に置いて、２−メトキシ−１−プロパノールを全て除去して、ＩＯＡモノマーの残存量に依存して固形分２５〜１００重量％の範囲の粒子／モノマー混合物を得、これはＳＭＮＰ−３と同定された。
【００５２】
ＳＭＮＰ−４．まず、６１グラムのポリグリコール（Ｍ２０００Ｓ（バッチＤＥＧ０６７４８８材料番号１３７７４５１６８９０、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手した）を７４．２グラムの酢酸エチルに添加し、４オングストロームの篩に通し、一晩乾燥させた。次に、７．４グラムの３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート（Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｌｏｔ  ０７９１５ＴＢ）をこの溶液に添加し、次いで、４滴のジ−ｎ−ブチルスズジラウレート（Ｓｔｒｅｍ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｌｏｔ  １３７８８８−５）を添加した。この混合物を２４時間室温で反応させ、この時間後、ＢＵＣＨＩ  ｒｏｔｏｖａｐを用いて酢酸エチルを除去して、溶液Ａを作製した。
【００５３】
１５０グラムのシリカ−３コロイド状シリカゾルを、撹拌棒を備えるフラスコに入れ、室温で撹拌しながら、１００グラムの水を前記フラスコにゆっくり添加し、次いで、８．２３グラムの溶液Ａを添加した。撹拌を５分間室温（約２２℃）で継続した。次いで、フラスコを密閉し、混合物を強制空気オーブン内で約２２時間９５℃で反応させて、ＳＭＮＰ−４表面改質シリカナノ粒子を作製した。
【００５４】
（実施例１〜１０）
表２に示す通り、０．０１重量％〜２重量％の濃度で、ナノ粒子サンプルＳＭＮＰ−１〜ＳＭＮＰ−４とシリカ−４とをＴＨＦ中で合わせることによりナノ粒子溶液を調製した。次いで、溶液を約１５分間超音波処理した。
【００５５】
９０°引き剥がし、定荷重引き剥がし、及び剪断力試験のために、接着剤転写テープ上の１枚の剥離ライナを取り外し、露出した接着剤表面を、厚み５０ミクロン（０．００２インチ）の透明なポリエステルフィルムの化学処理された側面に積層させた。プローブ試験のために、接着剤転写テープ上の１枚の剥離ライナを取り外し、露出した接着剤表面を顕微鏡のスライドガラスに積層させた。
【００５６】
望ましい支持体に積層させた後、接着剤転写テープの反対側の接着剤表面を被覆している剥離ライナを取り外した。次いで、試験試料をナノ粒子溶液のうちの１つに浸漬し、回収することにより接着剤の露出面上に粒子を配置した。この全てを垂直に１回の素早く連続した動きで行う。次いで、サンプルを７０℃で１５分間、８５℃で更に１５分間オーブン内で乾燥させた。
【００５７】
ナノ粒子の希釈溶液及び迅速なディップコーティング手順から、接着剤の表面上又は表面近傍に主に位置する、例えば、接着剤に部分的に又は完全に埋まっている、比較的低濃度のナノ粒子が得られる。ディップコーティング溶液中にＴＨＦ溶媒が存在することにより、幾分柔らかい接着剤表面が得られる可能性がある。これは、表面改質ナノ粒子及び接着剤の相溶性と合わせて、接着剤の表面に幾つかのナノ粒子を多少侵入させるのに寄与し得る。しかし、接着剤のバルク全体に分散しているナノ粒子を用いて調製された接着剤と比べて、本開示の接着剤のナノ粒子は、接着剤の表面近傍に高度に濃縮されている。
【００５８】
幾つかの実施形態では、ナノ粒子のうちの少なくとも８０重量％、例えば、少なくとも９０重量％、又は更には少なくとも９５重量％が、接着剤表面から、前記表面からナノ粒子の平均直径の５倍の深さまで延在する領域内に位置する。例えば、２０ｎｍのナノ粒子では、ナノ粒子のうちの少なくとも８０重量％、例えば、少なくとも９０重量％、又は更には少なくとも９５重量％が、接着剤表面から、表面から１００ｎｍの深さ、すなわち、２０ｎｍの平均直径の５倍の深さまで延在する領域内に位置する。７５ｎｍのナノ粒子では、ナノ粒子のうちの少なくとも８０重量％、例えば、少なくとも９０重量％、又は更には少なくとも９５重量％が、接着剤表面から、前記表面から３７５ｎｍの深さまで延在する領域内に位置する。幾つかの実施形態では、ナノ粒子の平均直径にかかわらず、ナノ粒子のうちの少なくとも８０重量％、例えば、少なくとも９０重量％、又は更には少なくとも９５重量％が、接着剤表面から、前記接着剤表面から５００ｎｍの深さ、例えば、前記接着剤表面から２５０ｎｍの深さまで延在する領域内に位置する。
【００５９】
幾つかの実施形態では、表面改質ナノ粒子は、接着剤層の両表面に塗布してよい。このような実施形態では、ナノ粒子のうちの少なくとも８０重量％、例えば、少なくとも９０重量％、又は更には少なくとも９５重量％が、接着剤の第１の表面から、前記第１の表面からナノ粒子の平均直径の５倍の深さまで延在する第１の領域内、及び接着剤の第２の表面から、前記第２の表面からナノ粒子の平均直径の５倍の深さまで延在する第２の領域内に位置する。幾つかの実施形態では、ナノ粒子の平均直径にかかわらず、ナノ粒子のうちの少なくとも８０重量％、例えば、少なくとも９０重量％、又は更には少なくとも９５重量％が、接着剤の第１の表面から、前記接着剤の第１の表面から５００ｎｍの深さ、例えば、前記接着剤の第１の表面から２５０ｎｍの深さまで延在する第１の領域内、及び接着剤の第２の表面から、前記接着剤の第２の表面から５００ｎｍの深さ、例えば、前記接着剤の第２の表面から２５０ｎｍの深さまで延在する第２の領域内に位置する。
【００６０】
一般的に、第１及び第２の領域内のナノ粒子の相対分布は、特定の用途にとって望ましいように変化し得る。例えば、幾つかの実施形態では、第１及び第２の領域内の全てのナノ粒子の総重量に基づいて、第１の領域中のナノ粒子の重量分率の第２の領域中のナノ粒子の重量分率に対する比は、約１、例えば、０．５〜２の範囲であり、幾つかの実施形態では、０．８〜１．２、又は更には０．９〜１．１である。幾つかの実施形態では、第１及び第２の領域内の全てのナノ粒子の総重量に基づいて、第１の領域中のナノ粒子の重量分率の第２の領域中のナノ粒子の重量分率に対する比は、少なくとも３、例えば、少なくとも５、又は更には少なくとも１０であってよい。
【００６１】
実施例１〜９及び比較例１〜５の接着剤テープ、ナノ粒子サンプル、及び粒子濃度を表２に列挙する。
【００６２】
【表２】
2013535520.tif 000004
【００６３】
試験は、２３℃の一定室温及び相対湿度５０％において２０分間試験試料をコンディショニングした後に実施した。９０°引き剥がし手順を用いて、様々な引き剥がし速度で比較例ＣＥ−１及び実施例ＥＸ−３の引き剥がし性能を評価した。結果を表３に要約する。示す通り、表面改質ナノ粒子の添加により、低速引き剥がし力が著しく上昇し、全範囲の引き剥がし速度にわたってより均一な引き剥がし力が得られた。
【００６４】
【表３】
2013535520.tif 000005
【００６５】
様々な表面改質ナノ粒子（ＳＭＮＰ−１〜ＳＭＮＰ−４）及びシリカ−４でディップコーティングされた接着剤を用いて様々な低速接着力試験を実施した。結果を表４及び表５にまとめる。
【００６６】
【表４】
2013535520.tif 000006
【００６７】
【表５】
2013535520.tif 000007
【００６８】
本開示の接着剤を用いて、遊離及び支持フィルム、片面テープ、両面テープ、積層接着剤等を含む広範な接着物品を調製することができる。本開示の幾つかの実施形態に係る代表的な接着物品を図１及び２に図示する。
【００６９】
図１を参照すると、接着物品１００は、第１の表面１１２及び第２の表面１１４を有する接着剤層１１０を含む。表面改質ナノ粒子１２０は、第１の表面１１２から、第１の表面１１２近傍の幾らかの深さ１３３まで延在する第１の領域１３２内に位置する。同様に、表面改質ナノ粒子１２０は、第２の表面１１４から表面１１４近傍の幾らかの深さ１３５まで延在する第２の領域１３４内に位置する。
【００７０】
図２を参照すると、接着物品２００は、第１の表面２１２及び第２の表面２１４を有する接着剤層２１０を含む。表面改質ナノ粒子２２０は、第１の表面２１２から、表面１１２近傍の幾らかの深さ２３３まで延在する第１の領域２３２内に位置する。接着剤層２１０の第２の表面２１４は、隣接する基材２４０である。幾つかの実施形態では、基材２４０は、接着剤層２１０を基材２４０から除去できるように剥離ライナであってもよい。幾つかの実施形態では、接着剤層２１０は、１以上の層、例えば、接着剤層２１０と基材２４０との間に位置するプライマー層と直接又は間接的に、基材２４０に対してより永続的に付着することができる。例えば、紙、ポリマー（例えば、ポリオレフィン及びポリエステル）、発泡体、スクリム、織布及び不織布フィルム等を含む広範な基材のいずれを用いてもよい。
【００７１】
図１及び２の代表的な接着物品を含む本開示の接着物品には更なる層を含んでもよい。例えば、幾つかの実施形態では、１以上の層が感圧性接着剤層に埋め込まれていてもよい。一般的に、用いられ得る任意の公知の層としては、紙、ポリマー、フィルム、スクリム、織布及び不織布フィルム、発泡体等が挙げられる。
【００７２】
本発明の様々な改変及び変更が、本発明の範囲及び趣旨から逸脱することなく当業者には明らかとなるであろう。
【図１】
2013535520.tif 000008
【図２】
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【国際調査報告】
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