(57)【要約】  本発明は、混合金属酸化物触媒を用いた窒素酸化物の吸蔵及び分解方法に関し、より詳しくは、ハイドロタルサイト前駆体から製造された混合金属酸化物触媒を用いて窒素酸化物の吸着・貯蔵及び脱着性能を向上させることを特徴とし、これにより、還元分解が非常に難しいと言われてきた、酸素存在下のＮＯｘ及びＮ２Ｏを酸素と分離吸着した後、還元剤と共に分解脱着を容易化させることで、効率良く分解処理できるという長所がある。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）ハイドロタルサイト（Hydrotalcite）型またはブルサイト（brucite）型化合物の前駆体から製造された混合金属酸化物触媒、前記混合金属酸化物触媒に貴金属が添着或いは層間結合された触媒、または前記混合金属酸化物触媒に助触媒が添加されて非貴金属が添着或いは層間結合された触媒を含む触媒層を提供するステップ；
ii）前記触媒層に酸素、及び窒素酸化物を含有する酸素濃度が０．０１％以上の廃ガスを通過させて窒素酸化物を選択的に吸着するステップ；
iii）前記窒素酸化物が吸着された触媒層で還元剤を通過させるステップ；及び
iv）前記還元剤によって前記窒素酸化物を分解・脱着させるステップ；
を含むことを特徴とする混合金属酸化物触媒を用いた窒素酸化物の分解処理方法。
【請求項２】
前記ハイドロタルサイト型またはブルサイト型前駆体は、下記化１で示されることを特徴とする請求項１に記載の混合金属酸化物触媒を用いた窒素酸化物の分解処理方法：
［化１］
［Ｍ２＋１−ｘＮ３＋ｘ（ＯＨ）２］Ｘ＋［Ａｎ−ｘ／ｎ・ｂＨ２Ｏ］
式中、Ｍ２＋は、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃｕ２＋、Ｃｏ２＋、Ｐａ２＋及びＭｎ２＋からなる群から選択され、Ｎ３＋は、Ａｌ３＋、Ｍｎ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｏ３＋、Ｎｉ３＋、Ｃｒ３＋、Ｇａ３＋、Ｂ３＋、Ｌａ３＋、Ｃｅ３＋及びＲｈ３＋からなる群から選択され、Ａｎ−は、ＣＯ３２−、ＮＯ３−、ＳＯ４２−、Ｃｌ−、ＯＨ−、ＳｉＯ３２−、ＭｎＯ４２−、ＨＰＯ３２−、ＭｎＯ４２−、ＨＧａＯ３２−、ＨＶＯ４２−、ＣｌＯ４−及びＢＯ３２−からなる群から選択され、ｘは、０．０乃至０．５であり、ｂは、０乃至２０の整数である。
【請求項３】
前記ハイドロタルサイト型前駆体は、吸着強度が（ＮＯ、Ｎ２Ｏ、ＮＯ２、ＳＯ２）＞ＣＯ＞Ｏ２であることを特徴とする請求項２に記載の混合金属酸化物触媒を用いた窒素酸化物の分解処理方法。
【請求項４】
前記触媒にＳＯ２成分が吸着される場合、ＣＯ、ＮＯ、ＮＯ２、Ｏ２及びＮ２のうちのいずれか１つ以上によってＳＯ２成分が脱着され、ＳＯ２の累積による触媒活性の低下が発生しないことを特徴とする請求項１に記載の混合金属酸化物触媒を用いた窒素酸化物の分解処理方法。
【請求項５】
前記貴金属は、Ｍｏ、Ｔｉ、Ｐｔ、Ａｕ、Ａｇ、Ｒｈ、Ｐａ、Ｌａ、Ｉｒ、Ｖ、Ｋｒ、Ｎｄ、Ｎｂ、Ｓｅ、Ｓｃ、Ｒｕ、Ｉｎ、Ｙ、Ｚ及びこれらの混合物からなる群から選択され、前記層間結合された触媒中の貴金属の含量は、０．０１乃至５０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の混合金属酸化物触媒を用いた窒素酸化物の分解処理方法。
【請求項６】
前記助触媒は、アルカリ金属から選択され、前記非貴金属は、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｃｅ、Ｚｒ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｂａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びこれらの混合物からなる群から１つ以上選択され、前記層間結合された触媒中の非貴金属の含量は、０．０１乃至９９．９重量％であることを特徴とする請求項１に記載の混合金属酸化物触媒を用いた窒素酸化物の分解処理方法。
【請求項７】
前記還元剤は、ＣＯ、Ｈ２、炭素数１〜６の炭化水素、炭素数１〜６のアルコール及びこれらの混合物からなる群から選択される成分をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の混合金属酸化物触媒を用いた窒素酸化物の分解処理方法。
【請求項８】
前記触媒を通過する気体の時間当たりの空間速度は、１，０００h-1乃至３００，０００h-1であることを特徴とする請求項１に記載の混合金属酸化物触媒を用いた窒素酸化物の分解処理方法。
【請求項９】
前記反応温度は、２０乃至１，０００℃であることを特徴とする請求項１に記載の混合金属酸化物触媒を用いた窒素酸化物の分解処理方法。
【請求項１０】
前記廃ガスは、０．００１乃至３０重量％のＮ２Ｏ、０．００１乃至１０重量％のＮＯ、０．００１乃至２１重量％のＯ２、０．００１乃至２０重量％の還元剤並びにその他汚染物質及び不活性キャリヤガスを含有する残部を含むことを特徴とする請求項１に記載の混合金属酸化物触媒を用いた窒素酸化物の分解処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、混合金属酸化物触媒を用いた窒素酸化物の吸蔵及び還元方法に関し、より詳細には、ハイドロタルサイト型前駆体から製造された混合金属酸化物触媒を用いて窒素酸化物の吸着貯蔵及び脱着性能を向上させる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
窒素酸化物（ＮＯｘ）は、各種のスモッグ、酸性雨及び大気の光化学反応を通じて光化学スモッグ及び人体に有害な様々な二次汚染物質(Ｏ２、ＰＡＮ等)を副生させ、水生態系の富栄養化を引き起こすなど、代表的な大気汚染物質である。
【０００３】
また、窒素酸化物は、殆どの化石燃料の燃焼過程で必然的に発生する排ガス規制物質であり、これを分解して除去する方法としては、ガソリンエンジンの三元触媒、ＮＨ３や炭化水素類などを還元剤とした選択的触媒還元（ＳＣＲ）技術などが多様に使用されている。
【０００４】
このような方法は、酸素など、他の成分が共に存在する場合、分解効率が急低下する。また、実用化されて多く使用されている選択的触媒還元法は、反応温度範囲が狭く、触媒劣化（ａｇｉｎｇ）によって性能が低下し、設備及びランニングコストが高いという問題点があり、これを改善するための研究開発が継続的に行われている。
【０００５】
排ガス中に酸素が存在する場合は、化石燃料を完全燃焼させる目的で酸素量を十分に供給するときに発生する。この場合、残存酸素は、ＮＯｘ還元剤を大きく消耗または還元性能を大きく阻害する。従って、ＮＯｘを別に吸着貯蔵後、脱着還元させることで、残存酸素によるＮＯｘ還元性能の低下を防止し、ＮＯｘの分解を効率的に行うことができる方法が求められている。これに応えるため、ＮＯｘ吸蔵材に関する研究開発が行われている。
【０００６】
ＮＯｘ吸蔵材は、アルカリ土類金属酸化物であるＢａＯを主な素材とするが、これらの酸化物は、ＮＯに対する吸着性能がＮＯ２より大きく劣るため、ＮＯを酸化させた後、吸着させるための触媒を必要とするが、主に高価な遷移金属であるＰｔを添加して使用されている。しかし、このような吸蔵材は、最大吸蔵容量が、３５０℃で、およそ１０〜２０mg-NOx/g-catに過ぎず、昇温または降温すると、容量が大きく低下する。また、吸蔵成分が、ＮＯよりはＮＯ２を主成分としているため、脱着過程においてＮＯｘの分解速度が低下し、効果的な吸蔵材としての役割を果たすのに問題がある。
【０００７】
特許文献１には、窒素酸化物の還元分解について開示されている。しかし、この特許文献１は、酸素がない場合の窒素酸化物の還元分解に関するもので、上述したような酸素が含まれている場合への適用は難しいという問題がある。
【０００８】
特許文献２には、一酸化炭素を用いた窒素酸化物の分解方法について開示されている。しかし、この特許文献２には、酸素がある場合、窒素酸化物の他に、酸素の当量比に相当する量のＣＯがさらに必要となるという短所がある。
【０００９】
さらに、特許文献３には、ＣＨ４を部分酸化させてＣＯを供給する方法を選択し、ＭＭＯ触媒を用いてＮ２Ｏ及びＮＯｘを分解する方法が開示されている。しかし、希薄ＮＯｘ及びＮ２Ｏ分解のためには、上記の特許文献とは異なる別の処置が必要となる。
【００１０】
過剰の酸素が存在する場合、一般に、最大数千ｐｐｍ程度のＮＯｘ濃度よりはるかに高いパーセントで存在することができ、これを除去するためには、莫大な量のＣＯが必要である。このような場合、還元剤の消耗量によるＮＯｘ処理費用が増加し、適切なＣＯ供給方法を選ぶことが難しく、排出されるＣＯ２の量が問題となることがあり得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】韓国登録特許第５６３９０３号
【特許文献２】韓国登録特許第６５４８８５号
【特許文献３】韓国登録特許第６３８８３５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、前述のような従来技術の問題点を解決するため、ハイドロタルサイト型前駆体から製造された混合金属酸化物触媒を用いてＮＯｘ及びＮ２Ｏなどの窒素酸化物を、共存する酸素から選択的に分離吸着した後、脱着処理を行うことにより、酸素が共存する場合でもＮＯｘ及びＮ２Ｏの分解性能を大きく向上できることを見い出し、このような知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【００１３】
従って、本発明の目的は、ハイドロタルサイト型前駆体から製造された混合金属酸化物触媒を用いることで、還元分解が非常に難しいと言われていた、酸素が存在するときのＮＯｘ及びＮ２Ｏの分解を効率良く行うことができる方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記の目的を達成するための本発明の方法は、希薄窒素酸化物の分解方法において、
ｉ）ハイドロタルサイト（hydrotalcite）型化合物の前駆体から製造された混合金属酸化物触媒、前記混合金属酸化物触媒に貴金属が添着或いは層間結合された触媒、または前記混合金属酸化物触媒に助触媒が添加されて非貴金属が添着或いは層間結合された触媒を含む触媒層を提供するステップ；
ii）前記触媒層に酸素、及び窒素酸化物を含有する酸素濃度が０．０１％以上の廃ガスを通過させて窒素酸化物を選択的に吸着するステップ；
iii）前記窒素酸化物が吸着された触媒層で還元剤を通過させるステップ；及び
iv）前記還元剤によって前記窒素酸化物を分解脱着させるステップ；
を含むことを特徴とする。
【００１５】
本発明の一具体例において、前記ハイドロタルサイト型前駆体は、下記の化１で示されることを特徴とする。
［化１］
［Ｍ２＋１−ｘＮ３＋ｘ（ＯＨ）２］Ｘ＋［Ａｎ−ｘ／ｎ・ｂＨ２Ｏ］
式中、Ｍ２＋は、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃｕ２＋、Ｃｏ２＋、Ｐａ２＋及びＭｎ２＋からなる群から選択され、Ｎ３＋は、Ａｌ３＋、Ｍｎ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｏ３＋、Ｎｉ３＋、Ｃｒ３＋、Ｇａ３＋、Ｂ３＋、Ｌａ３＋、Ｃｅ３＋及びＲｈ３＋からなる群から選択され、Ａｎ−は、ＣＯ３２−、ＮＯ３−、ＳＯ４２−、Ｃｌ−、ＯＨ−、ＳｉＯ３２−、ＭｎＯ４２−、ＨＰＯ３２−、ＭｎＯ４２−、ＨＧａＯ３２−、ＨＶＯ４２−、ＣｌＯ４−及びＢＯ３２−からなる群から選択され、ｘは、０．０〜０．５であり、ｂは、０〜２０の整数である。
【００１６】
本発明の一具体例において、前記ハイドロタルサイト型またブルサイト型前駆体は、吸着強度が（ＮＯ、Ｎ２Ｏ、ＮＯ２、ＳＯ２）＞ＣＯ＞Ｏ２であることを特徴とする。
【００１７】
本発明の一具体例において、前記触媒にＳＯ２成分が吸着される場合、ＣＯ、ＮＯ、ＮＯ２、Ｏ２及びＮ２のうちのいずれか１つ以上によってＳＯ２成分が脱着され、ＳＯ２の累積による触媒活性の低下が発生しないことを特徴とする。
【００１８】
本発明の一具体例において、前記貴金属は、Ｍｏ、Ｔｉ、Ｐｔ、Ａｕ、Ａｇ、Ｒｈ、Ｐａ、Ｌａ、Ｉｒ、Ｖ、Ｋｒ、Ｎｄ、Ｎｂ、Ｓｅ、Ｓｃ、Ｒｕ、Ｉｎ、Ｙ、Ｚ及びこれらの混合物からなる群から選択され、前記層間結合された触媒中の貴金属の含量は、０．０１乃至５０重量％であることを特徴とする。
【００１９】
本発明の一具体例において、前記助触媒は、アルカリ金属から選択され、前記非貴金属は、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｃｅ、Ｚｒ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｂａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びこれらの混合物からなる群から１つ以上選択され、前記層間結合された触媒中の非貴金属の含量は、０．０１乃至９９．９重量％であることを特徴とする。
【００２０】
本発明の一具体例において、前記還元剤は、ＣＯ、Ｈ２、炭素数１〜６の炭化水素、炭素数１〜６のアルコール及びこれらの混合物からなる群から選択される成分をさらに含むことを特徴とする。
【００２１】
本発明の一具体例において、前記触媒を通過する気体の時間当たりの空間速度は、１，０００h-1乃至３００，０００h-1であることを特徴とする。
【００２２】
本発明の一具体例において、前記反応温度は、２０乃至１，０００℃であることを特徴とする。
【００２３】
本発明の一具体例において、前記廃ガスは、０．００１乃至３０重量％のＮ２Ｏ、０．００１乃至１０重量％のＮＯ、０．００１乃至２１重量％のＯ２、０．００１乃至２０重量％の還元剤並びにその他汚染物質及び不活性キャリヤガスを含有する残部を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の方法によれば、還元分解が非常に難しいと言われていた、酸素、及びＮＯｘまたはＮＯｘ及びＮ２Ｏを含有する酸素濃度が０．０１％以上である廃ガスのＮＯｘ及びＮ２Ｏを、酸素と分離吸着した後、還元剤と共に分解脱着を容易化させることで、効率的に分解処理を行うことができる。
【００２５】
また、他の吸蔵材がＮＯ２を主に吸蔵するため、ＮＯの酸化のためにＰｔなどの高価な触媒を使用する必要があり、脱着の際にもより多量の還元剤が消耗されているが、これに対し、ＭＭＯ触媒を用いると、ＮＯ単独成分に対してより高い吸蔵性能を示し、コスト面でも有利である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明の詳細を説明する。
【００２７】
前述のように、本発明は、ハイドロタルサイト（hydrotalcite）型またはブルサイト（brucite）型の前駆体から製造した混合金属酸化物触媒の存在下で、希薄Ｎ２Ｏ、またはＮＯｘとＮ２Ｏを吸着分離し、酸素のない状態で分解脱着することを特徴とする。
【００２８】
ハイドロタルサイト化合物は、一般に、アニオン性の粘土系であって、地球上で豊かなマグネシウムやアルミニウムなどの水和物から構成され、常温、常圧で合成されることができる。現在は、ハイドロタルサイトは、酸化物触媒の前駆体として主に使用されており、ハイドロタルサイト化合物を担持或いは添着または層間結合させた化合物の応用は、未だ実用化されていない。
【００２９】
本発明において使用されたハイドロタルサイト前駆体は、前記化１で示すことができる。これを考察すると、
［化１］
［Ｍ２＋１−ｘＮ３＋ｘ（ＯＨ）２］Ｘ＋［Ａｎ−ｘ／ｎ・ｂＨ２Ｏ］
前記ハイドロタルサイト型またはブルサイト型の前駆体において、Ｍ２＋及びＮ３＋は、それぞれ金属カチオンであって、Ｍ２＋としては、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃｕ２＋、Ｃｏ２＋、Ｐｄ２＋及びＭｎ２＋などのうちから選択される２価の金属カチオンが使用され、Ｎ３＋としては、Ｒｈ３＋、Ａｌ３＋、Ｍｎ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｏ３＋、Ｎｉ３＋、Ｃｒ３＋、Ｇａ３＋、Ｂ３＋、Ｌａ３＋及びＣｅ３＋などのうちから選択される３価の金属カチオンが使用される。前記Ｍ２＋とＮ３＋とのモル比は、１：１乃至１００：１であり、より好ましくは、１：１乃至１：５である。また、前記ハイドロタルサイト型前駆体において、Ａｎ−は、−１、−２または−３の電荷を有するＣＯ３２−、ＮＯ３−、ＳＯ４２−、Ｃｌ−、ＯＨ−、ＳｉＯ３２−、ＭｎＯ４２−、ＨＰＯ３２−、ＭｎＯ４２−、ＨＧａＯ３２−、ＨＶＯ４２−、ＣｌＯ４−及びＢＯ３２−などから構成されたアニオン化合物であり、単独または２種以上の組み合わせで使用され、ｘは０．０乃至０．５、ｂは０乃至２０の整数である。
【００３０】
前記ハイドロタルサイト型前駆体は、１００〜１０００℃の範囲で焼成を経て混合金属酸化物状に製造され、また、前記混合金属酸化物触媒の触媒活性を増大させるために選択的にＭｏ、Ｔｉ、Ｐｔ、Ａｕ、Ａｇ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｌａ、Ｉｒ、Ｖ、Ｋｒ、Ｎｄ、Ｎｂ、Ｓｅ、Ｓｃ、Ｒｕ、Ｉｎ、Ｙ及びＺｒなどのうちから選択される少なくとも１つの貴金属を前記混合金属酸化物に添着または層間結合させる。
【００３１】
前記層間結合された触媒中の貴金属の含量は、０．０１乃至５０重量％であることが好ましい。
【００３２】
本発明の一具体例によれば、上記の方法で使用されるＭＭＯ触媒は、前記混合金属酸化物触媒は、非貴金属が添着または層間結合されたものであることができる。
【００３３】
一般に、貴金属は、高コストを招くなどの問題点を有するが、助触媒を使用することによって、貴金属の代わりに代替的にＮｉのような非貴金属を使用することができる。
【００３４】
ここで、使用される助触媒は、アルカリ金属であることができる。好ましくは、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓからなる群より選ばれるものを使用することができる。前記非貴金属としては、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｃｅ、Ｚｒ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｂａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びこれらの混合物からなる群より選ばれる少なくとも１つであることができる。前記層間結合された触媒中の非貴金属の含量は、０．０１乃至９９．９重量％であることが好ましい。
【００３５】
本発明は、前記ＭＭＯ触媒の吸着性能を用いるもので、前記ＭＭＯ触媒に吸着される吸着強度は、およそ（ＮＯ、Ｎ２Ｏ、ＮＯ２、ＳＯ２）＞ＣＯ＞Ｏ２の順となる。即ち、ＮＯ、Ｎ２Ｏ、ＮＯ２、ＳＯ２は、ＣＯ及びＯ２に比べてより高い吸着強度を有するが、ＮＯ、Ｎ２Ｏ、ＮＯ２、ＳＯ２の間での吸着強度は、触媒の組成などにによって異なることができる。
【００３６】
従って、酸素に比べて、ＮＯ及びＮ２Ｏなどがより良く吸着される特性を有しているため、過剰の酸素を含有している排ガスが吸蔵触媒層を通過する時、ＮＯ及びＮ２Ｏが酸素に比べてより良く吸着されるため、殆どの酸素は、そのまま通過し、ＮＯ及びＮ２Ｏは、触媒層に吸着され、酸素と分離される。このように分離されたＮＯ及びＮ２Ｏは、後でＣＯなどの還元剤によって容易に還元され、酸素との反応を排除することができるので、ＣＯの消耗量が少なく、しかも脱着速度が速くなることを特徴とする。
【００３７】
ＭＭＯ触媒は、通常ＮＯ単独成分に比べてより高い吸蔵性能を示し、触媒毒であると知られたＳＯ２は、ＣＯ、Ｏ２に比べて比較的高く吸着されるが、ＮＯ、ＮＯ２などと類似した吸着強度を示す。しかし、吸着されたＳＯ２は、ＣＯ、ＮＯ、ＮＯ２、Ｏ２及びＮ２などによって脱着され、ＳＯ２の累積によるＮＯｘ吸蔵効率低下または触媒活性低下が殆ど発生しない。
【００３８】
本発明によれば、ハイドロタルサイト型前駆体から製造された混合金属酸化物触媒を用いた希薄ＮＯｘまたはＮＯｘとＮ２Ｏ吸着及び分解方法において、前記触媒層を通過する排ガスには、Ｏ乃至３０重量％のＮ２Ｏ、０．００１乃至１０重量％のＮＯ、０．００１乃至２０重量％の還元剤、０．００１乃至２１重量％のＯ２、及び残りのその他汚染物質及びＮ２のような不活性ガスが含まれる。
【００３９】
前記気体混合物中の還元剤の使用量が０．００１重量％未満の場合は、還元能が十分でないため、ＮＯとＮ２ＯのＮ２とＯ２への還元が十分に行われなくなり、２０重量％を超える場合は、未反応の還元剤と反応副産物が多く生成され、これを除去する工程をさらに行う必要があるという問題点がある。
【００４０】
本発明において、前記還元剤は、ＣＯ、Ｈ２、炭素数１〜６の炭化水素、炭素数１〜６のアルコール類、及びＮＨ３からなる群から１つ以上選択することができる。
【００４１】
本発明の分解反応において、前記触媒層を通過する気体の時間当たりの空間速度（ＧＨＳＶ：Gas  Hourly  Space  Velocity）は、１，０００h-1乃至３００，０００h-1であり、好ましくは、３０，０００〜２００，０００h-1である。ＧＨＳＶが１，０００h-1未満の場合は、処理量が少なくて経済性に劣り、ＧＨＳＶが２００，０００h-1を超えると、触媒との接触時間が短くてＮＯｘまたはＮ２Ｏの吸着効率が低下する。
【００４２】
なお、前記触媒層を通過する気体の圧力は、大気圧（１atm）乃至それ以上が好ましく、圧力が高くなるほど吸着率が高くなる。
【００４３】
本発明によれば、前記触媒層を通過する気体の温度は、２０乃至１，０００℃であり、より好ましくは、２００乃至５００℃である。触媒層を通過する気体の温度が２０℃未満の場合は、吸着速度及び還元脱着反応が遅くなり、１０００℃を超える場合は、触媒と支持体などが熱的損傷を受けるという問題点がある。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例を挙げて本発明の効果をより明確に説明する。
【００４５】
実施例１
ハイドロタルサイト前駆体から製造されたＡｌ：Ｐｄ：Ｃｏ＝１：０．０２：１のモル比を有する金属酸化物触媒１．２８５ｇを用い、温度３００度で、ＮＯｘ７４７ppm、Ｏ２  １．６９％及び残量の窒素ガスにして総ガス流量５００ml/min（ＳＶ３９，０００hr-1）の条件で５５分間触媒に吸着させた結果、８．６mg-NO/g-cat.吸着された。
【００４６】
この吸着された１１．１mg-NO/（８．６mg-NO/g-cat.）、温度３００度で、４，８００ppm濃度のＣＯを用いて５００ml/min（ＳＶ３９，０００hr-1）の流量条件下、３０分間で完全に分解脱着した。
【００４７】
実施例２
ハイドロタルサイト前駆体から製造されたＡｌ：Ｐｄ：Ｃｏ＝１：０．０２：１のモル比を有する金属酸化物触媒１．２８５ｇを用い、温度３００度で、Ｎ２Ｏ  １，３００ppm、Ｏ２  １．４８％及び残量の窒素ガスにして総ガス流量５００ml/min（ＳＶ３９，０００hr-1）の条件で５０分間触媒に吸着させた結果、１６．７mg-N2O/g-cat.吸着された。
【００４８】
この吸着された２１．４４mg-N2O（１６．７mg-N2O/g-cat.）は、温度３００度で、４，８５０ppm濃度のＣＯを用いて５００ml/min（ＳＶ３９，０００hr-1）の流量条件下、１７分間で完全に分解脱着した。
【００４９】
実施例３
ハイドロタルサイト前駆体から製造されたＡｌ：Ｐｄ：Ｃｏ＝１：０．０５：１のモル比を有する金属酸化物触媒２．７２９ｇを用い、温度３００度で、Ｏ２  １％及び残量の窒素ガスにして総ガス流量５００ml/min（ＳＶ２０，０００hr-1）の条件で４５分間触媒に吸着させた結果、５４．４mg-O2/g-cat.吸着された。
【００５０】
この吸着された１４８．４５mg-O2（５４．４mg-O2/g-cat.）は、温度５００度で、４，０００ppm濃度のＣＯを用いて５００ml/min（ＳＶ２０，０００hr-1）の流量条件下、４時間４６分間で完全に分解脱着した。
【００５１】
実施例４
ハイドロタルサイト前駆体から製造されたＡｌ：Ｐｄ：Ｃｏ＝１：０．０５：１のモル比を有する金属酸化物触媒１．２９４ｇを用い、温度３００度で、ＮＯｘ４８４ppm、Ｏ２  １．０２％及び残量の窒素ガスにして総ガス流量５００ml/min（ＳＶ３７，５００hr-1）の条件で１時間触媒に吸着させた結果、７．７mg-NO/g-cat.吸着された。
【００５２】
この吸着された９．９mg-NO（７．７mg-NO/g-cat.）は、温度３００度で、４，６６７ppm濃度のＣＯを用いて５００ml/min（ＳＶ３７，５００hr-1）の流量条件下、１６分間で完全に分解脱着した。
【００５３】
実施例５
ハイドロタルサイト前駆体から製造されたＮｉ：Ｋ＝１：０．５のモル比を有する金属酸化物触媒３．６８４ｇを用い、温度３００度で、ＮＯ６００ppm、Ｏ２  １．６５％及び残量の窒素ガスにして総ガス流量５００ml/min（ＳＶ３７，５００hr-1）の条件で５時間触媒に吸着させた結果、８．５mg-NO/g-cat.吸着された。
【００５４】
この吸着された３１．３mg-NO（８．５mg-NO/g-cat.）は、温度５００度で、４，５００ppm濃度のＣＯを用いて５００ml/min（ＳＶ３７，５００hr-1）の流量条件下、６０分間で完全に分解脱着した。
【００５５】
実施例６
ハイドロタルサイト前駆体から製造されたＮｉ：Ｋ：Ｐｄ＝１：０．２：０．１のモル比を有する金属酸化物触媒３．７２ｇを用い、温度３００度で、ＮＯ  ４４０ppm、Ｏ２  １．１４％及び残量の窒素ガスにして総ガス流量５００ml/min（ＳＶ３３，０００hr-1）の条件で２時間触媒に吸着させた結果、１．１６mg-NO/g-cat.吸着された。
【００５６】
この吸着された４．３mg-NO（１．１６mg-NO/g-cat.）は、温度５００度で窒素に脱着させた後、３，０００ppm濃度のＣＯを用いて５００ml/min（ＳＶ３３，０００hr-1）の流量条件下、９０分間で完全に分解脱着した。
【００５７】
実施例７
ハイドロタルサイト前駆体から製造されたＮｉ：Ｐｄ：Ｃｏ＝１：０．１：１のモル比を有する金属酸化物触媒３．６０１ｇを用い、温度３００度で、ＮＯｘ２８４ppm、Ｏ２  １．３７％及び残量の窒素ガスにして総ガス流量７００ml/min（ＳＶ４２，０００hr-1）の条件で４５分間触媒に吸着させた結果、０．２７mg-NO/g-cat.吸着された。
【００５８】
この吸着された０．９８mg-NO（０．２７mg-NO/g-cat.）は、温度３００度で、４，６９５ppm濃度のＣＯを用いて７００ml/min（ＳＶ４２，０００hr-1）の流量条件下、２時間４４分間で完全Ｓに分解脱着した。
【００５９】
実施例８
ハイドロタルサイト前駆体から製造されたＮｉ：Ｐｄ：Ｃｏ＝１：０．１：１のモル比を有する金属酸化物触媒３．６０１ｇを用い、温度３００度で、Ｎ２Ｏ  １３７６ppm、Ｏ２  １．４８％及び残量の窒素ガスにして総ガス流量５００ml/min（ＳＶ３０，０００hr-1）の条件で５５分間触媒に吸着させた結果、３．２５mg-N2O/g-cat.吸着された。
【００６０】
この吸着された１１．７mg-N2O（３．２５mg-N2O/g-cat.）は、温度３００度で、４，７２８ppm濃度のＣＯを用いて５００ml/min（ＳＶ３０，０００hr-1）の流量条件下、１時間５分間で完全に分解脱着した。
【００６１】
上記の実施例に示されるように、本発明に係る触媒は、優れた吸蔵性能を示し、かつ速い分解特性を有することがわかる。
【００６２】
通常、ＢａＯをベースにしてＰｔ添着された触媒では、１０〜２０mg-NOx/g-cat（ａｔ  ３００〜３５０℃）吸蔵性能を有することが報告されており、本発明に係る触媒が、はるかに高い吸蔵性能及びＣＯによる速い分解特性を有することが確認された。
【００６３】
なお、本発明は、上記の実施例に限定されるのではなく、本発明の思想及び範囲を逸脱することなく種々に修正及び変更できることは、当該技術分野で通常の知識を有する者にとって自明である。従って、そのような変形例または修正例は、やはり本発明の特許請求の範囲に属するものと見なされる。
【国際調査報告】
2013508139.tif 000002
2013508139.tif 000003
2013508139.tif 000004
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