(57)【要約】  高効率の電子材料のための新規化合物、これを含む有機電子素子および有機太陽電池が提供される。具体的には本発明の電子材料のための新規化合物は下記化学式（１）で表される化合物として特徴付けられる：【化１】2013509390.tif 000363式中、Ｒ１とＲ２またはＲ３とＲ４は（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンで連結されて、少なくとも１つの縮合環を形成し；ただし、アルキレンもしくはアルケニレンでの連結により【化２】2013509390.tif 000364のＲ３とＲ４から形成される環がベンゼンである場合には、アルキレンもしくはアルケニレンでの連結により【化３】2013509390.tif 000365のＲ７とＲ８から形成される環はベンゼンではない。【代表図】図１
2013509390.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子材料のための下記化学式（１）で表される有機化合物：
【化１】
2013509390.tif 000347
［式中、Ｌは有機配位子を表し；
Ｒ１とＲ２、もしくはＲ３とＲ４は独立して（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンを介して連結されて少なくとも１つの縮合環を形成し、縮合環を形成していない置換基は独立して水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルで置換されており；
Ｒ１とＲ２、もしくはＲ３とＲ４から（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンを介した連結によって形成される縮合環、または縮合環を形成していない他の置換基のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノもしくはアリールアミノは、１種以上の置換基でさらに置換されていてよく、この１種以上の置換基は重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルから選択され；
Ｒ５およびＲ６は独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表し；
Ｒ７およびＲ８は独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか、またはＲ７とＲ８は、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンもしくは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンを介して連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ、アリールアミノ、または縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンもしくは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンを介して連結されてそこから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は１種以上の置換基によってさらに置換されていてよく、この１種以上の置換基は重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、ハロ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択され；並びに
ｎは１〜３の整数であり；
ただし、アルキレンもしくはアルケニレンを介した連結によって
【化２】
2013509390.tif 000348
のＲ３とＲ４から形成される環がベンゼンである場合には、アルキレンもしくはアルケニレンを介した連結によって
【化３】
2013509390.tif 000349
のＲ７とＲ８から形成される環はベンゼンではない］。
【請求項２】
下記化学式（２）または（３）で表される化合物から選択される、請求項１に記載の電子材料のための有機化合物：
【化４】
2013509390.tif 000350
【化５】
2013509390.tif 000351
［式中、Ｌ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびｎは請求項１におけるように定義され；
Ｒ１１〜Ｒ１４は、独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表し；並びに
Ｒ１１〜Ｒ１４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノもしくはアリールアミノは１種以上の置換基によってさらに置換されていてよく、この１種以上の置換基は重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択される］。
【請求項３】
配位子Ｌが下記構造から選択される、請求項２に記載の電子材料のための有機化合物：
【化６】
2013509390.tif 000352
［式中、Ｒ５１〜Ｒ６３は独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか、またはＲ５１〜Ｒ６３のそれぞれは、縮合環を有するもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンを介して、隣接する置換基に連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成していてもよく；並びに、
Ｒ５１〜Ｒ６３のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノもしくはアリールアミノ、または縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンもしくは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンを介して、隣接する置換基に連結されてそこから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は１種以上の置換基によってさらに置換されていてよく、この１種以上の置換基は重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択される］。
【請求項４】
電子材料のための下記化学式（１）で表される有機化合物を含む有機太陽電池：
【化７】
2013509390.tif 000353
［式中、Ｌは有機配位子を表し；
Ｒ１とＲ２、もしくはＲ３とＲ４は独立して（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンを介して連結されて少なくとも１つの縮合環を形成し、縮合環を形成していない置換基は独立して水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルで置換されており；
Ｒ１とＲ２、もしくはＲ３とＲ４から（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンを介した連結によって形成される縮合環、または縮合環を形成していない他の置換基のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノもしくはアリールアミノは、１種以上の置換基でさらに置換されていてよく、この１種以上の置換基は重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルから選択され；
Ｒ５およびＲ６は独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表し；
Ｒ７およびＲ８は独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか、またはＲ７とＲ８は、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンもしくは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンを介して連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ、アリールアミノ、または縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンもしくは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンを介して連結されてそこから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は１種以上の置換基によってさらに置換されていてよく、この１種以上の置換基は重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、ハロ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択され；並びに
ｎは１〜３の整数であり；
ただし、アルキレンもしくはアルケニレンを介した連結によって
【化８】
2013509390.tif 000354
のＲ３とＲ４から形成される環がベンゼンである場合には、アルキレンもしくはアルケニレンを介した連結によって
【化９】
2013509390.tif 000355
のＲ７とＲ８から形成される環はベンゼンではない］。
【請求項５】
第１の電極；第２の電極；並びに、前記第１の電極と第２の電極との間に設けられた少なくとも１つの有機層を含んでなる有機電子素子であって、
前記有機層が電界発光領域を含み、当該電界発光領域は電子材料のための下記化学式（１）で表される有機化合物と、１種以上のホストとを含み、
当該１種以上のホストは、１，３，５−トリカルバゾリルベンゼン、ポリビニルカルバゾール、ｍ−ビスカルバゾリルフェニル、４，４′，４″−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン、１，３，５−トリ（２−カルバゾリルフェニル）ベンゼン、１，３，５−トリス（２−カルバゾリル−５−メトキシフェニル）ベンゼン、ビス（４−カルバゾリルフェニル）シラン、または下記化学式（１４）〜（１７）のいずれかで表される１種以上のホストから選択される、
有機電子素子：
【化１０】
2013509390.tif 000356
［式中、Ｌは有機配位子を表し；
Ｒ１とＲ２、もしくはＲ３とＲ４は独立して（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンを介して連結されて少なくとも１つの縮合環を形成し、縮合環を形成していない置換基は独立して水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルで置換されており；
Ｒ１とＲ２、もしくはＲ３とＲ４から（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンを介した連結によって形成される縮合環、または縮合環を形成していない他の置換基のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノもしくはアリールアミノは、１種以上の置換基でさらに置換されていてよく、この１種以上の置換基は重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルから選択され；
Ｒ５およびＲ６は独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表し；
Ｒ７およびＲ８は独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか、またはＲ７とＲ８は、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンもしくは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンを介して連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ、アリールアミノ、または縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンもしくは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンを介して連結されてそこから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は１種以上の置換基によってさらに置換されていてよく、この１種以上の置換基は重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、ハロ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択され；並びに
ｎは１〜３の整数であり；
ただし、アルキレンもしくはアルケニレンを介した連結によって
【化１１】
2013509390.tif 000357
のＲ３とＲ４から形成される環がベンゼンである場合には、アルキレンもしくはアルケニレンを介した連結によって
【化１２】
2013509390.tif 000358
のＲ７とＲ８から形成される環はベンゼンではない］：
【化１３】
2013509390.tif 000359
［式中、Ｒ９１〜Ｒ９４は独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか、またはＲ９１〜Ｒ９４のそれぞれは、縮合環を有するもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンを介して、隣接する置換基に連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成していてもよく；並びに、
Ｒ９１〜Ｒ９４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノもしくはアリールアミノ、または縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンもしくは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンを介して、隣接する置換基に連結されてそこから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は１種以上の置換基によってさらに置換されていてよく、この１種以上の置換基は重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択される］；
【化１４】
2013509390.tif 000360
【化１５】
2013509390.tif 000361
化学式１７
Ｌ１Ｌ２Ｍ１（Ｑ）ｙ
［式中、配位子Ｌ１およびＬ２は独立して下記構造から選択され：
【化１６】
2013509390.tif 000362
式中、Ｍ１は２価または３価金属を表し；
Ｍ１が２価金属である場合にはｙは０であり、一方、Ｍ１が３価金属である場合にはｙは１であり；
Ｑは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシもしくはトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルであって、Ｑのアリールオキシもしくはトリアリールシリルは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルもしくは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールでさらに置換されていてよく；
ＸはＯ、ＳまたはＳｅであり；
環Ａはオキサゾール、チアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピリジンもしくはキノリンを表し；
環Ｂはピリジンもしくはキノリンを表し、このピリジンもしくはキノリンは（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルで、または（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル置換基を有するかもしくは有しないフェニルもしくはナフチルでさらに置換されていてよく；
Ｒ１０１〜Ｒ１０４は独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか；またはＲ１０１〜Ｒ１０４のそれぞれは、縮合環を有するもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンを介して、隣接する置換基に連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成していてもよく；並びに、
環Ａ、またはＲ１０１〜Ｒ１０４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノもしくはアリールアミノ、および縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンもしくは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンを介して、隣接する置換基に連結されてそこから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は１種以上の置換基によってさらに置換されていてよく、この１種以上の置換基は重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択される］。
【請求項６】
有機層が、アリールアミン化合物およびスチリルアリールアミン化合物からなる群から選択される１種以上の化合物、または元素の周期表の第１族、第２族、第４周期および第５周期遷移金属、ランタニド金属並びにｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選択される１種以上の金属を含む、請求項５に記載の有機電子素子。
【請求項７】
電子材料のための有機化合物に加えて、緑もしくは青の電界発光を有する有機化合物もしくは有機金属化合物を含む、請求項５に記載の有機電子素子。
【請求項８】
有機層が電界発光層および電荷発生層を含む、請求項５に記載の有機電子素子。
【請求項９】
還元性ドーパントと有機材料との混合領域、または酸化性ドーパントと有機材料との混合領域が、電極の対のうちの一方もしくは両方の電極の内側表面に配置される、請求項５に記載の有機電子素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子材料のための新規化合物およびこれを含む有機電子素子に関する。より具体的には、本発明は高い効率を有する電子材料のための新規化合物、および電界発光（ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ）層を形成するための燐光（ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ）ドーパントとして当該化合物を使用する有機電子素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）において発光効率を決定するのに最も重要な要素は電界発光材料である。現在に至るまで電界発光材料として蛍光材料が広く使用されてきたが、燐光材料の開発は電界発光メカニズムの観点から理論的に４倍まで発光効率を向上させるための最良の方法の１つである。
【０００３】
現在まで、イリジウム（ＩＩＩ）錯体が燐光材料として広く知られており、例えば、赤、緑および青のものとして、それぞれ、（ａｃａｃ）Ｉｒ（ｂｔｐ）２、Ｉｒ（ｐｐｙ）３及びＦｉｒｐｉｃなどが知られている。特に、近年、日本国、欧州および米国で多くの燐光材料が研究されてきた。
【０００４】
【化１】
2013509390.tif 000003
【０００５】
従来の赤色燐光材料の中には、いくつかの材料が良好なＥＬ（電界発光）特性を有するとして報告されている。しかし、このなかの非常にわずかの材料しか商業化の水準に到達していない。最も良い材料として、１−フェニルイソキノリンのイリジウム錯体を言及することができ、これは優れたＥＬ特性を有し、濃い赤色の色純度及び高い発光効率を示すことが知られている（Ａ．Ｔｓｕｂｏｙａｍａ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００３，１２５（４２），１２９７１−１２９７９参照）。
【０００６】
【化２】
2013509390.tif 000004
【０００７】
さらに、この赤色材料は寿命上の大きな問題がなく、この赤色材料が良好な色純度または発光効率を有していれば、商業化が容易な傾向を有している。従って、前記イリジウム錯体は、その優れた色純度及び発光効率のため、商業化の可能性が非常に高い材料である。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ａ．Ｔｓｕｂｏｙａｍａ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００３，１２５（４２），１２９７１−１２９７９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、イリジウム錯体は、純粋な赤色と高い発光効率とを同時にもたらすことができないので、まだ小型のディスプレイにしか適用できない材料と理解されており、中から大型のＯＬＥＤパネルに適用するには限界があって、中から大型のＯＬＥＤパネルについては公知の材料のＥＬ特性よりも高い水準のＥＬ特性が実質的に要求される。
【００１０】
上述のような従来技術の問題点を克服するために強い努力がなされており、本発明者らは、優れた量子効率および著しく改善された寿命を有する有機ＥＬ素子を実現するために、電子材料のための新規化合物を開発するための研究を行ってきた。最終的に、本発明者らは、ピリジン（従来のイリジウム錯体のためのものであった）の代わりに、キノリン環の［ｆ］もしくは［ｈ］が縮合している縮合ベンゾ［ｆ］キノリンもしくはベンゾ［ｈ］キノリンを主配位子として導入することにより合成されたイリジウム錯体を使用した場合に、純赤色でありながらも優れた発光効率および寿命特性を得ることができたことを見いだし、そして本発明を完成した。
【００１１】
よって、本発明の目的は、既存の燐光材料の弱点を克服し、既存の燐光材料の特性と比較して、よりすぐれた電界発光特性をもたらす骨格を有する、電子材料のための新規化合物を提供することである。
本発明の他の目的は、中から大型のＯＬＥＤパネルに適用できる電子材料のための新規化合物、および当該化合物を含む有機電子素子を提供することである。
さらに、本発明の別の目的は、電子材料のための新規化合物を含む有機太陽電池を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
よって、本発明は電子材料のための新規化合物、及びこれを含む有機電子素子に関する。具体的には、本発明による電子材料のための新規化合物は下記化学式（１）により表される：
【化３】
2013509390.tif 000005
式中、Ｌは有機配位子を表し；
Ｒ１とＲ２、もしくはＲ３とＲ４は独立して（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンを介して連結されて少なくとも１つの縮合環を形成し、縮合環を形成していない置換基は独立して水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルで置換されており；
Ｒ１とＲ２、もしくはＲ３とＲ４から（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンを介した連結により形成される前記縮合環、または縮合環を形成していない他の置換基のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノもしくはアリールアミノは、１種以上の置換基でさらに置換されていてよく、この１種以上の置換基は重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルから選択され；
Ｒ５およびＲ６は独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表し；
Ｒ７およびＲ８は独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか、またはＲ７とＲ８は、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンもしくは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンを介して連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ、アリールアミノ、または縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンもしくは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンを介して連結されてそこから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は１種以上の置換基によってさらに置換されていてよく、この１種以上の置換基は重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、ハロ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択され；並びに
ｎは１〜３の整数であり；
ただし、アルキレンもしくはアルケニレンを介した連結によって
【化４】
2013509390.tif 000006
のＲ３とＲ４から形成される環がベンゼンである場合には、アルキレンもしくはアルケニレンを介した連結によって
【化５】
2013509390.tif 000007
のＲ７とＲ８から形成される環はベンゼンではない。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１はＯＬＥＤの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
図面を参照すると、図１は、ガラス１、透明電極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、電界発光層５、電子輸送層６、電子注入層７及びＡｌ陰極８を含有する、本発明のＯＬＥＤの断面図を示す。
【００１５】
用語「アルキル」および「アルキル」部分を含む他の置換基は線状および分岐の種類を含む。
【００１６】
本明細書に記載された用語「アリール」は、一つの水素原子の除去により芳香族炭化水素から得られる有機基を意味する。各環は、４〜７、好ましくは５〜６の環原子を含む単環または縮合環系を好適に含む。具体的な例としてフェニル、ナフチル、ビフェニル、アントリル、インデニル、フルオレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、およびフルオランテニルが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１７】
本明細書に記載された用語「ヘテロアリール」は、芳香族環骨格原子としてのＮ、Ｏ及びＳから選択される１〜４個のヘテロ原子、並びに残りの芳香族環骨格原子としての炭素原子を含有するアリール基を意味する。ヘテロアリールは、５員もしくは６員の単環式ヘテロアリール、または１以上のベンゼン環と縮合した多環式ヘテロアリールであってよく、部分的に飽和されていてよい。ヘテロアリール基は、そのヘテロ原子が酸化されるかまたは四級化されて、Ｎ−オキシド、第四級塩などを形成する二価のアリール基を含んでいてよい。具体的な例には、単環式ヘテロアリール基、例えば、フリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル；多環式ヘテロアリール基、例えば、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェナントリジニル及びベンゾジオキソリル；並びにその対応するＮ−オキシド（例えば、ピリジルＮ−オキシド、キノリルＮ−オキシド）及びその第四級塩が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１８】
ここで言及されるナフチルは、１−ナフチルまたは２−ナフチルであってよく；アントリルは、１−アントリル、２−アントリルまたは９−アントリルであってよく；フルオレニルは、１−フルオレニル、２−フルオレニル、３−フルオレニル、４−フルオレニルまたは９−フルオレニルであってよい。
【００１９】
本明細書において記載される「（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル」部分を含む置換基は、１〜６０個の炭素原子、１〜２０個の炭素原子または１〜１０個の炭素原子を含むことができる。「（Ｃ６−Ｃ６０）アリール」部分を含む置換基は、６〜６０個の炭素原子、６〜２０個の炭素原子、または６〜１２個の炭素原子を含むことができる。「（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリール」部分を含む置換基は、３〜６０個の炭素原子、４〜２０個の炭素原子、または４〜１２個の炭素原子を含むことができる。「（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル」部分を含む置換基は、３〜６０個の炭素原子、３〜２０個の炭素原子、または３〜７個の炭素原子を含むことができる。「（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニルもしくはアルキニル」部分を含む置換基は、２〜６０個の炭素原子、２〜２０個の炭素原子、または２〜１０個の炭素原子を含むことができる。
【００２０】
本発明による電子材料のための新規化合物は下記化学式（２）または（３）で表される：
【化６】
2013509390.tif 000008
【化７】
2013509390.tif 000009
式中、Ｌ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびｎは化学式（１）におけるように定義され；
Ｒ１１〜Ｒ１４は、独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表し；並びに
Ｒ１１〜Ｒ１４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノもしくはアリールアミノは１種以上の置換基によってさらに置換されていてよく、この１種以上の置換基は重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択される。
【００２１】
本発明による化学式（１）で表される化合物においては、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ１２)アルキレンもしくは(Ｃ３−Ｃ１２)アルケニレンを介した連結によってＲ７とＲ８から形成される脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は、限定されないが、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、インデンもしくはフェナントレンであることができる。
【００２２】
本発明による化学式（１）において、角括弧［ ］内の化合物はイリジウムの主配位子（ｐｒｉｍａｒｙ ｌｉｇａｎｄ）の働きをし、Ｌは補助配位子（ｓｕｂｓｉｄｉａｒｙ ｌｉｇａｎｄ）の働きをする。本発明による電子材料のための有機化合物には、主配位子：補助配位子＝２：１（ｎ＝２）の比率を有する錯体、主配位子：補助配位子＝１：２（ｎ＝１）の比率を有する錯体、および補助配位子（Ｌ）のない（ｎ＝３）トリスキレート型（ｔｒｉｓ−ｃｈｅｌａｔｅｄ）錯体が挙げられる。
【００２３】
本発明による電子材料のための有機化合物は、下記化学式（４）〜（１３）のいずれかで表される化合物によって例示されうる：
【化８】
2013509390.tif 000010
【化９】
2013509390.tif 000011
【化１０】
2013509390.tif 000012
【化１１】
2013509390.tif 000013
【化１２】
2013509390.tif 000014
【化１３】
2013509390.tif 000015
【化１４】
2013509390.tif 000016
【化１５】
2013509390.tif 000017
【化１６】
2013509390.tif 000018
【化１７】
2013509390.tif 000019
【００２４】
式中、Ｌ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびｎは化学式（１）におけるように定義され；
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、化学式（２）または（３）におけるように定義され；
Ｒ２１〜Ｒ２５、Ｒ３１〜Ｒ３８およびＲ４１〜Ｒ４５は独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか、またはＲ２１〜Ｒ２５、Ｒ３１〜Ｒ３８およびＲ４１〜Ｒ４５のそれぞれは、縮合環を有するもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンを介して、隣接する置換基に連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成していてもよく；
Ｒ３９およびＲ４０は独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか、またはＲ３９とＲ４０は、縮合環を有するもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンを介して連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成していてもよく；
Ｒ２１〜Ｒ２５およびＲ３１〜Ｒ４５のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ、アリールアミノ、または縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンもしくは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンを介して連結されてそこから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は１種以上の置換基によってさらに置換されていてよく、この１種以上の置換基は重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択される。
【００２５】
化学式（１）においては、Ｒ１〜Ｒ８は独立して、水素、重水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、 デシル、ドデシル、ヘキサデシル、フルオロ、シアノ、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、ｎ−ペプトキシ、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、フェナントリル、アントリル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、ピリジル、ピロリル、フラニル、チオフェニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニリル、キノリル、トリアジニル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ピラゾリル、インドリル、カルバゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ(ｔ−ブチル)シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルフェニルシリル、トリフェニルシリルまたはベンジルを表し；
Ｒ１〜Ｒ８のフェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、フェナントリル、アントリル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、ピリジル、ピロリル、フラニル、チオフェニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニリル、キノリル、トリアジニル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ピラゾリル、インドリル、カルバゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、ベンゾチアゾリルもしくはベンゾオキサゾリルは１種以上の置換基によってさらに置換されて良く、この１種以上の置換基は重水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フルオロ、シアノ、フェニル、ナフチル、アントリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ(ｔ−ブチル)シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルフェニルシリルおよびトリフェニルシリルから選択される。
【００２６】
本発明による電子材料のための有機化合物は下記化合物によって具体的に例示されうるが、これらに限定されるものではない：
【化１８】
2013509390.tif 000020
【化１９】
2013509390.tif 000021
【化２０】
2013509390.tif 000022
【化２１】
2013509390.tif 000023
【００２７】
式中、Ｌ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびｎは化学式（２）または（３）におけるように定義され；
Ｒ４６およびＲ４７は独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか；またはＲ４６とＲ４７は、縮合環を有するもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンを介して連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成していてもよく；
Ｒ４８は独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表し；
Ｒ４６〜Ｒ４８のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ、アリールアミノ、または縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンもしくは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンを介して、隣接する置換基に連結されてそこから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は１種以上の置換基によってさらに置換されていてよく、この１種以上の置換基は重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択され；並びに
ｍは１〜５の整数である。
【００２８】
本発明による電子材料のための有機化合物の補助配位子（Ｌ）には、以下の構造が挙げられる：
【化２２】
2013509390.tif 000024
【００２９】
式中、Ｒ５１〜Ｒ６３は独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか、またはＲ５１〜Ｒ６３のそれぞれは、縮合環を有するもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンを介して、隣接する置換基に連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成していてもよく；並びに、
Ｒ５１〜Ｒ６３のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノもしくはアリールアミノ、または縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンもしくは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンを介して、隣接する置換基に連結されてそこから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は１種以上の置換基によってさらに置換されていてよく、この１種以上の置換基は重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択される。
【００３０】
本発明による電子材料のための有機化合物の補助配位子（Ｌ）は、以下の構造によって例示されうるが、これに限定されない：
【化２３】
2013509390.tif 000025
【００３１】
本発明による電子材料のための有機化合物を製造する方法は以下に示される反応スキーム（１）〜（３）に基づいて説明される：
【化２４】
2013509390.tif 000026
【化２５】
2013509390.tif 000027
【化２６】
2013509390.tif 000028
【００３２】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＬは化学式（１）におけるように定義される。
【００３３】
反応スキーム（１）は、ｎ＝１を有する化学式（１）の化合物をもたらし、ここでは、三塩化イリジウム（ＩｒＣｌ３）及び補助配位子化合物（Ｌ−Ｈ）が、１：２〜３のモル比で溶媒中で混合され、この混合物が還流下で加熱され、その後ジイリジウム二量体を単離する。この反応段階において、好ましい溶媒は、アルコール又はアルコール／水の混合溶媒であり、例えば、２−エトキシエタノール及び２−エトキシエタノール／水混合物である。単離されたジイリジウム二量体は、次いで、有機溶媒中で主配位子化合物と共に加熱されて、最終生成物として、１：２の主配位子：補助配位子の比率を有する有機燐光イリジウム化合物をもたらす。この反応は、有機溶媒、例えば、２−エトキシエタノール及び２−メトキシエチルエーテルと混合されているＡｇＣＦ３ＳＯ３、Ｎａ２ＣＯ３又はＮａＯＨを用いて実施される。
【００３４】
反応スキーム（２）は、ｎ＝２を有する化学式（１）の化合物をもたらし、ここでは、三塩化イリジウム（ＩｒＣｌ３）及び主配位子化合物が、１：２〜３のモル比で溶媒中で混合され、この混合物が還流下で加熱され、その後ジイリジウム二量体を単離する。この反応段階において、好ましい溶媒は、アルコール又はアルコール／水の混合溶媒、例えば、２−エトキシエタノール及び２−エトキシエタノール／水混合物である。単離されたジイリジウム二量体は、次いで、有機溶媒中で補助配位子化合物（Ｌ−Ｈ）と共に加熱されて、最終生成物として、２：１の主配位子：補助配位子の比率を有する有機燐光イリジウム化合物をもたらす。
最終生成物中の主配位子化合物と補助配位子（Ｌ）とのモル比は、組成に応じた反応物質の適切なモル比によって決定される。この反応は、有機溶媒、例えば、２−エトキシエタノール、２−メトキシエチルエーテル及び１，２−ジクロロエタンと混合されているＡｇＣＦ３ＳＯ３、Ｎａ２ＣＯ３又はＮａＯＨを用いて実施されうる。
【００３５】
反応スキーム（３）は、ｎ＝３を有する化学式（１）の化合物をもたらし、ここでは、反応スキーム（１）または（２）に従って製造されたイリジウム錯体及び主配位子化合物が、１：２〜３のモル比でグリセロール中で混合され、この混合物が還流下で加熱されて、３個の主配位子で配位された有機燐光イリジウム錯体を得る。
【００３６】
本発明において主リガンドとして使用される化合物は、限定されないが、従来のプロセスに基づいて、反応スキーム（４）に示されるプロセスに従って製造されうる。
【００３７】
【化２７】
2013509390.tif 000029
式中、Ｒ１〜Ｒ８は化学式（１）におけるように定義される。
【００３８】
本発明は、電子材料のための化学式（１）で表される１種以上の有機化合物を含む有機太陽電池も提供する。
【００３９】
本発明は、第１の電極；第２の電極；並びに、第１の電極と第２の電極との間に設けられた少なくとも１つの有機層；を含んでなる有機電子素子であって、電子材料のための化学式（１）で表される１種以上の有機化合物をこの有機層が含む有機電子素子も提供する。
【００４０】
本発明による有機電子素子は、有機層が電界発光領域を含み、この電界発光領域が電子材料のための化学式（１）で表される１種以上の有機化合物を０．０１〜１０重量％の量で電界発光ドーパントとして、および１種以上のホスト（ｈｏｓｔ）を含むことを特徴とする。本発明に従った有機電子素子に適用されるホストは特に限定されないが、１，３，５−トリカルバゾリルベンゼン、ポリビニルカルバゾール、ｍ−ビスカルバゾリルフェニル、４，４′，４″−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン、１，３，５−トリ（２−カルバゾリルフェニル）ベンゼン、１，３，５−トリス（２−カルバゾリル−５−メトキシフェニル）ベンゼン、ビス（４−カルバゾリルフェニル）シラン、または化学式（１４）〜（１７）のいずれかで表される化合物によって例示されうる。
【００４１】
【化２８】
2013509390.tif 000030
【００４２】
化学式（１４）においては、Ｒ９１〜Ｒ９４は独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか、またはＲ９１〜Ｒ９４のそれぞれは、縮合環を有するもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンを介して、隣接する置換基に連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成していてもよく；並びに、
Ｒ９１〜Ｒ９４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノもしくはアリールアミノ、または縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンもしくは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンを介して、隣接する置換基に連結されてそこから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は１種以上の置換基によってさらに置換されていてよく、この１種以上の置換基は重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択される。
【００４３】
【化２９】
2013509390.tif 000031
【化３０】
2013509390.tif 000032
【００４４】
化学式１７
Ｌ１Ｌ２Ｍ１（Ｑ）ｙ
【００４５】
化学式１７においては、配位子Ｌ１およびＬ２は独立して下記構造から選択され：
【化３１】
2013509390.tif 000033
式中、Ｍ１は２価または３価金属を表し；
Ｍ１が２価金属である場合にはｙは０であり、一方、Ｍ１が３価金属である場合にはｙは１であり；
Ｑは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシもしくはトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルであって、Ｑのアリールオキシもしくはトリアリールシリルは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルもしくは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールでさらに置換されていてよく；
ＸはＯ、ＳまたはＳｅであり；
環Ａはオキサゾール、チアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピリジンもしくはキノリンを表し、
環Ｂはピリジンもしくはキノリンを表し、このピリジンもしくはキノリンは（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルで、または（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル置換基を有するかもしくは有しないフェニルもしくはナフチルでさらに置換されていてよく；
Ｒ１０１〜Ｒ１０４は独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか；またはＲ１０１〜Ｒ１０４のそれぞれは、縮合環を有するもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンを介して、隣接する置換基に連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成していてもよく；並びに、
環Ａ、またはＲ１０１〜Ｒ１０４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノもしくはアリールアミノ、および縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンもしくは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンを介して、隣接する置換基に連結されてそこから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は１種以上の置換基によってさらに置換されていてよく、この１種以上の置換基は重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択される。
【００４６】
配位子Ｌ１およびＬ２は独立して下記構造から選択され：
【化３２】
2013509390.tif 000034
式中、ＸはＯ、ＳまたはＳｅを表し；
Ｒ１０１〜Ｒ１０４は独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか、またはＲ１０１〜Ｒ１０４のそれぞれは、縮合環を有するもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンを介して、隣接する置換基に連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成していてもよく；
Ｒ１１１〜Ｒ１１６およびＲ１２１〜Ｒ１３９は独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか、またはＲ１１１〜Ｒ１１６およびＲ１２１〜Ｒ１３９のそれぞれは、縮合環を有するもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンを介して、隣接する置換基に連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成していてもよく；並びに、
Ｒ１０１〜Ｒ１０４、Ｒ１１１〜Ｒ１１６およびＲ１２１〜Ｒ１３９のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノもしくはアリールアミノ、または縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンもしくは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンを介して、隣接する置換基に連結されてそこから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は１種以上の置換基によってさらに置換されていてよく、この１種以上の置換基は重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択される。
【００４７】
化学式（１７）においては、Ｍ１はＢｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、ＣｕおよびＮｉから選択される２価金属、またはＡｌ、Ｇａ、ＩｎおよびＢから選択される３価金属であり、並びにＱは下記構造から選択される。
【化３３】
2013509390.tif 000035
【００４８】
化学式（１４）の化合物は、下記構造で表される化合物によって具体的に例示されうるが、下記のものに限定されない。
【化３４】
2013509390.tif 000036
【００４９】
化学式（１５）〜（１７）のいずれかによって表される化合物は、下記構造のいずれかを有する化合物で具体的に例示されうるが、下記のものに限定されない。
【化３５】
2013509390.tif 000037
【化３６】
2013509390.tif 000038
【化３７】
2013509390.tif 000039
【化３８】
2013509390.tif 000040
【００５０】
電解発光層は電界発光が起こる層を意味し、これは単一層であっても、または積層された２以上の層からなる複数層であってもよい。ホスト−ドーパントの混合物が本発明の構成に従って使用される場合に、素子寿命および発光効率における顕著な向上が確認されうる。
【００５１】
本発明に従った有機電子素子は、化学式（１）で表される電子材料のための有機化合物を含むと共に、アリールアミン化合物およびスチリルアリールアミン化合物からなる群から選択される１種以上の化合物をさらに含むことができる。アリールアミン化合物もしくはスチリルアリールアミン化合物の例には、化学式（１８）で表される化合物が挙げられるが、これに限定されない：
【化３９】
2013509390.tif 000041
式中、Ａｒ１１およびＡｒ１２は独立して、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、もしくは（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキルを表すか、またはＡｒ１１とＡｒ１２は、縮合環を有するもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンを介して連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成していてもよく；
ｇが１である場合には、Ａｒ１３は（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、もしくは下記構造式：
【化４０】
2013509390.tif 000042
のいずれかで表されるアリールを表し；
ｇが２である場合には、Ａｒ１３は（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレン、もしくは下記構造式：
【化４１】
2013509390.tif 000043
のいずれかで表されるアリーレンを表し；
式中、Ａｒ２１およびＡｒ２２は独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンもしくは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し；
Ｒ１５１、Ｒ１５２およびＲ１５３は独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルもしくは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表し；
ｔは１〜４の整数であり、ｗは０または１の整数であり；並びに
Ａｒ１１およびＡｒ１２のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アルキルアミノ、シクロアルキルもしくはヘテロシクロアルキル；Ａｒ１３のアリール、ヘテロアリール、アリーレンもしくはヘテロアリーレン；Ａｒ２１およびＡｒ２２のアリーレンもしくはヘテロアリーレン；またはＲ１５１〜Ｒ１５３のアルキルもしくはアリールは、１種以上の置換基によってさらに置換されていてよく、この１種以上の置換基は重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択される。
【００５２】
アリールアミン化合物およびスチリルアリールアミン化合物は下記化合物でより具体的に例示されうるが、これに限定されない。
【化４２】
2013509390.tif 000044
【化４３】
2013509390.tif 000045
【００５３】
本発明に従った有機電子素子においては、有機層は電子材料のための化学式（１）で表される有機化合物の他に、元素の周期表の第１族、第２族、第４周期および第５周期遷移金属、ランタニド金属並びにｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選択される１種以上の金属をさらに含むことができる。有機層は電界発光層に加えて電荷発生層を含むことができる。
【００５４】
本発明は、化学式（１）の化合物をサブピクセルとして含み、かつアリールアミン化合物およびスチリルアリールアミン化合物からなる群から選択される１種以上の化合物を含むサブピクセルの１つ以上を同時に並列にパターン形成して含む有機電子素子を含む独立発光方式のピクセル構造を有する有機電子素子を実現することができる。
【００５５】
さらに、有機電子素子は、電子材料のための有機化合物と共に、緑もしくは青の電界発光を有する有機化合物もしくは有機金属化合物を含むことができ、この緑もしくは青の電界発光を有する有機化合物もしくは有機金属化合物は、化学式（１９）〜（２３）のいずれかによって表される化合物で例示されうる。
【化４４】
2013509390.tif 000046
【化４５】
2013509390.tif 000047
【００５６】
化学式（２０）においては、Ａｒ１０１およびＡｒ１０２は独立して、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、もしくは（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキルを表すか、またはＡｒ１０１とＡｒ１０２は、縮合環を有するもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンを介して連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成していてもよく；
ｈが１である場合には、Ａｒ１０３は（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、もしくは下記構造式：
【化４６】
2013509390.tif 000048
のいずれかで表される置換基を表し；
ｈが２である場合には、Ａｒ１０３は（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレン、もしくは下記構造式：
【化４７】
2013509390.tif 000049
のいずれかで表される置換基を表し；
式中、Ａｒ２０１およびＡｒ２０２は独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンもしくは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し；
Ｒ１６１〜Ｒ１６３は独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルもしくは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表し；
ｉは１〜４の整数であり、ｊは０または１の整数であり；並びに
Ａｒ１０１およびＡｒ１０２のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アルキルアミノ、シクロアルキルもしくはヘテロシクロアルキル；Ａｒ１０３のアリール、ヘテロアリール、アリーレンもしくはヘテロアリーレン；Ａｒ２０１およびＡｒ２０２のアリーレンもしくはヘテロアリーレン；またはＲ１６１〜Ｒ１６３のアルキルもしくはアリールは、１種以上の置換基によってさらに置換されていてよく、この１種以上の置換基は重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択される。
【００５７】
【化４８】
2013509390.tif 000050
【００５８】
化学式（２１）においては、Ｒ３０１〜Ｒ３０４は独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか、またはＲ３０１〜Ｒ３０４のそれぞれは、縮合環を有するもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンを介して、隣接する置換基に連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成していてもよく；並びに、
Ｒ３０１〜Ｒ３０４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノもしくはアリールアミノ、または縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンもしくは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンを介して、隣接する置換基に連結されてそこから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は１種以上の置換基によってさらに置換されていてよく、この１種以上の置換基は重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択される。
【００５９】
化学式２２
（Ａｒ３０１）ｐ−Ｌ１１−（Ａｒ３０２）ｑ
化学式２３
（Ａｒ３０３）ｒ−Ｌ１２−（Ａｒ３０４）ｓ
【００６０】
化学式（２２）および（２３）においては、
Ｌ１１は（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し；
Ｌ１２はアントラセニレンを表し；
Ａｒ３０１〜Ａｒ３０４は独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ５−Ｃ６０）シクロアルキルおよび（Ｃ６−Ｃ６０）アリールから選択され；Ａｒ３０１〜Ａｒ３０４のシクロアルキル、アリールもしくはヘテロアリールは１種以上の置換基でさらに置換されていて良く、この１種以上の置換基はハロゲン置換基を有するもしくは有しない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルおよびトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選択される１以上の置換基を有するもしくは有しない（Ｃ６−Ｃ６０）アリールもしくは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール；重水素；ハロゲン置換基を有するもしくは有しない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルおよびトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選択され；並びに
ｐ、ｑ、ｒおよびｓは独立して、０〜４の整数を表す。
【００６１】
化学式（２２）または（２３）で表される化合物は、化学式（２４）〜（２６）のいずれかで表されるアントラセン誘導体またはベンズ［ａ］アントラセン誘導体で例示されうる：
【化４９】
2013509390.tif 000051
【化５０】
2013509390.tif 000052
【化５１】
2013509390.tif 000053
【００６２】
化学式（２４）〜（２６）において、
Ｒ３１１およびＲ３１２は独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、または（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキルを表し；Ｒ３１１およびＲ３１２のアリールまたはヘテロアリールは、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルおよびトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選択される１以上の置換基でさらに置換されていてよく；
Ｒ３１３〜Ｒ３１６は独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ５−Ｃ６０）シクロアルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表し；Ｒ３１３〜Ｒ３１６のヘテロアリール、シクロアルキルまたはアリールは、ハロゲン置換基を有するもしくは有しない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルおよびトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選択される１以上の置換基でさらに置換されていてよく；
Ｇ１およびＧ２は独立して、化学結合を表すか、または１以上の置換基を有するもしくは有しない（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンを表し、この１以上の置換基は（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールおよびハロゲンから選択され；
Ａｒ４１およびＡｒ４２は（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールまたは下記構造：
【化５２】
2013509390.tif 000054
から選択されるアリールを表し；
Ａｒ４１およびＡｒ４２のアリールまたはヘテロアリールは、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、および（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールから選択される１以上の置換基で置換されていてよく；
Ｌ３１は（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレン、または下記構造式：
【化５３】
2013509390.tif 000055
で表される化合物を表し；
Ｌ３１のアリーレンまたはヘテロアリーレンは、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールおよびハロゲンから選択される１以上の置換基で置換されていてよく；
Ｒ３２１〜Ｒ３２４は独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルもしくは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表すか、またはそのそれぞれは、縮合環を有するもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンを介して、隣接する置換基に連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成していてもよく；並びに
Ｒ３３１〜Ｒ３３４は独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールもしくはハロゲンを表すか、またはそのそれぞれは、縮合環を有するもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンを介して、隣接する置換基に連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成していてもよい。
【００６３】
緑もしくは青の電界発光を有する有機化合物および有機金属化合物は下記化合物によってより具体的に例示されうるが、これらに限定されない。
【化５４】
2013509390.tif 000056
【化５５】
2013509390.tif 000057
【化５６】
2013509390.tif 000058
【化５７】
2013509390.tif 000059
【化５８】
2013509390.tif 000060
【化５９】
2013509390.tif 000061
【化６０】
2013509390.tif 000062
【化６１】
2013509390.tif 000063
【化６２】
2013509390.tif 000064
【化６３】
2013509390.tif 000065
【化６４】
2013509390.tif 000066
【００６４】
本発明の有機電子素子においては、電極の対の少なくとも一方の内側表面に、カルコゲナイド（ｃｈａｌｃｏｇｅｎｉｄｅ）層、ハロゲン化金属層、及び金属酸化物層から選択される１以上の層（以下、「表面層」という）を配置することが好ましい。具体的に、ＥＬ媒体層の陽極表面にケイ素およびアルミニウム金属のカルコゲナイド（酸化物を含む）層を配置し、並びにＥＬ媒体層の陰極表面にハロゲン化金属層または金属酸化物層を配置することが好ましい。これにより、駆動の安定性が得られうる。
【００６５】
カルコゲナイドの例としては、好ましくは、ＳｉＯＸ（１≦Ｘ≦２）、ＡｌＯＸ（１≦Ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどが挙げられる。ハロゲン化金属の例としては、好ましくは、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、希土類金属のフッ化物などが挙げられる。金属酸化物の例としては、好ましくは、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどが挙げられる。
【００６６】
本発明の有機電子素子において、このように製造された電極の対の少なくとも一方の表面に、電子輸送化合物と還元性ドーパント（ｄｏｐａｎｔ）との混合領域、または正孔輸送化合物と酸化性ドーパントとの混合領域を配置することも好ましい。よって、電子輸送化合物がアニオンに還元され、混合領域からＥＬ媒体への電子の注入及び輸送が容易になる。また、正孔輸送化合物は酸化されてカチオンを形成するので、混合領域からＥＬ媒体への正孔の注入及び輸送が容易になる。好ましい酸化性ドーパントとしては、各種ルイス酸及びアクセプター（ａｃｃｅｐｔｏｒ）化合物が挙げられる。好ましい還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属及びこれらの混合物が挙げられる。
【００６７】
本発明に従う電子材料のための化合物は、従来の燐光材料のものよりも高い電界発光特性および良好な熱安定性、並びに高い量子効率および低い操作電圧を提供する骨格を有する。よって、本発明に従う電子材料のための化合物をＯＬＥＤパネルに適用することは、中または大サイズのＯＬＥＤのワンステップでのさらなる開発をもたらすであろうことが期待される。さらに、高効率の材料としてこの化合物を使用する有機太陽電池は従来の材料を使用するものと比較してさらに良好な特性を示すであろうことが予想される。
【００６８】
ベストモード
以下の実施例において、本発明の代表的な化合物に関して、電子材料のための有機化合物、これを製造する方法、および当該化合物から製造された素子の発光特性を説明することによって、本発明がさらに説明されるが、これらは実施形態の例示のためだけに提供されるのであり、何らかの手段によって本発明の範囲を限定することを意図するものではない。
【実施例】
【００６９】
製造例
［製造例１］化合物２の製造
【化６５】
2013509390.tif 000067
【００７０】
化合物Ａの製造
２−アミノナフタレン−１−アルデヒド（５．０ｇ、２９．２ｍｍｏｌ）、１−アセトナフタレン（４．１ｍＬ、３５．１ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（３．３ｇ、５８．４ｍｍｏｌ）およびエタノール（１００ｍＬ）を反応容器に入れて、この混合物を還流下アルゴン雰囲気の存在下で攪拌した。反応が完了した後で、反応混合物を室温まで冷却し、過剰量の水酸化アンモニウム水溶液をこれに添加した。この混合物をクロロメタンで抽出し、抽出物を減圧下でろ過した。カラムクロマトグラフィーで精製して、化合物Ａ （４．８ｇ、６４％）を得た。
【００７１】
化合物Ｂの製造
化合物Ａ（４．０ｇ、１５．７ｍｍｏｌ）および塩化イリジウム（２．１ｇ、７．１ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール（３８ｍＬ）および蒸留水（１３ｍＬ）に溶解し、この溶液をアルゴン雰囲気の存在下還流下で２４時間攪拌した。反応が完了した後で、反応混合物を室温まで冷却した。これにより生じた固体沈殿物をろ別し、乾燥させて、化合物Ｂ（８．９ｇ、８５％）を得た。
【００７２】
化合物２の製造
化合物Ｂ（８．０ｇ、５．４ｍｍｏｌ）、２，４−ペンタンジオン（１．７ｍＬ、１６．３ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（３．５ｇ、３２．６ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール（１００ｍＬ）に溶解し、この溶液を４時間加熱した。反応が完了した後で、反応混合物を室温まで冷却し、これにより生じた固体沈殿物をろ別した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーおよび再結晶で精製して、赤色結晶として化合物２（１．５ｇ、３５％）を得た。
【００７３】
製造例２：化合物２１の製造
【化６６】
2013509390.tif 000068
【００７４】
化合物Ｃの製造
２−アミノナフタレン−３−アルデヒド（５．０ｇ、２９．２ｍｍｏｌ）、アセトフェノン（４．１ｍＬ、３５．１ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（３．３ｇ、５８．４ｍｍｏｌ）およびエタノール（１００ｍＬ）を反応容器に入れて、この混合物を還流下アルゴン雰囲気の存在下で攪拌した。反応が完了した後で、反応混合物を室温まで冷却し、過剰量の水酸化アンモニウム水溶液をこれに添加した。この混合物をクロロメタンで抽出し、抽出物を減圧下でろ過した。カラムクロマトグラフィーで精製して、化合物Ｃ （４．８ｇ、６４％）を得た。
【００７５】
化合物Ｄの製造
化合物Ｃ（４．０ｇ、１５．７ｍｍｏｌ）および塩化イリジウム（２．１ｇ、７．１ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール（３８ｍＬ）および蒸留水（１３ｍＬ）に溶解し、この溶液をアルゴン雰囲気の存在下還流下で２４時間攪拌した。反応が完了した後で、反応混合物を室温まで冷却した。これにより生じた固体沈殿物をろ別し、乾燥させて、化合物Ｄ（８．９ｇ、８５％）を得た。
【００７６】
化合物２１の製造
化合物Ｄ（８．０ｇ、５．４ｍｍｏｌ）、２，４−ペンタンジオン（１．７ｍＬ、１６．３ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（３．５ｇ、３２．６ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール（１００ｍＬ）に溶解し、この溶液を４時間加熱した。反応が完了した後で、反応混合物を室温まで冷却し、これにより生じた固体沈殿物をろ別した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーおよび再結晶で精製して、赤色結晶として化合物２１（１．５ｇ、３５％）を得た。
【００７７】
製造例３：化合物７５の製造
【化６７】
2013509390.tif 000069
【００７８】
化合物Ｅの製造
２−アミノナフタレン−３−アルデヒド（５．０ｇ、２９．２ｍｍｏｌ）、３−メチルアセトフェノン（４．１ｍＬ、３５．１ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（３．３ｇ、５８．４ｍｍｏｌ）およびエタノール（１００ｍＬ）を反応容器に入れて、この混合物を還流下アルゴン雰囲気の存在下で攪拌した。反応が完了した後で、反応混合物を室温まで冷却し、過剰量の水酸化アンモニウム水溶液をこれに添加した。この混合物をクロロメタンで抽出し、抽出物を減圧下でろ過した。カラムクロマトグラフィーで精製して、化合物Ｅ （４．８ｇ、６４％）を得た。
【００７９】
化合物Ｆの製造
化合物Ｅ（４．０ｇ、１５．７ｍｍｏｌ）および塩化イリジウム（２．１ｇ、７．１ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール（３８ｍＬ）および蒸留水（１３ｍＬ）に溶解し、この溶液をアルゴン雰囲気の存在下還流下で２４時間攪拌した。反応が完了した後で、反応混合物を室温まで冷却した。これにより生じた固体沈殿物をろ別し、乾燥させて、化合物Ｆ（８．９ｇ、８５％）を得た。
【００８０】
化合物７５の製造
化合物Ｆ（８．０ｇ、５．４ｍｍｏｌ）、２，４−ペンタンジオン（１．７ｍＬ、１６．３ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（３．５ｇ、３２．６ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール（１００ｍＬ）に溶解し、この溶液を４時間加熱した。反応が完了した後で、反応混合物を室温まで冷却し、これにより生じた固体沈殿物をろ別した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーおよび再結晶で精製して、赤色結晶として化合物７５（１．５ｇ、３５％）を得た。
【００８１】
製造例４：化合物１０４４の製造
【化６８】
2013509390.tif 000070
【００８２】
化合物Ｇの製造
ＴＨＦ（５０ｍＬ）に２−アミノナフタレン−３−カルバルデヒド（１．０ｇ、５．４ｍｍｏｌ）を溶解し、この溶液を０℃に冷却した。これにフェニルリチウム（１１．９ｍＬ、２１．４ｍｍｏｌ）をゆっくりと添加した後で、この混合物を２時間攪拌した。塩化アンモニウム水溶液を添加することによりこの反応をクエンチした。次いで、この混合物をジエチルエーテルで抽出して、抽出物を減圧下でろ過した。カラムクロマトグラフィーで精製して、化合物Ｇ （０．７９ｇ、６０％）を得た。
【００８３】
化合物Ｈの製造
化合物Ｇ（１．２９ｇ、５．２４ｍｍｏｌ）、１−メチルアセトフェノン（０．５５ｍＬ、４．７６ｍｍｏｌ）、氷酢酸（７．１３ｍＬ）および硫酸（０．０４ｍＬ）を反応容器に入れて、この混合物をアルゴン雰囲気の存在下還流下で攪拌した。反応が完了した後で、反応混合物を室温まで冷却し、過剰量の水酸化アンモニウム水溶液をこれに添加した。このようにして生じた固体をろ別し、蒸留水で洗浄した。カラムクロマトグラフィーで精製して、化合物Ｈ（１．２７ｇ、８０％）を得た。
【００８４】
化合物Ｉの製造
化合物Ｈ（０．６ｇ、１．８１ｍｍｏｌ）および塩化イリジウム（０．２５ｇ、０．８２ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール（９ｍＬ）および蒸留水（３ｍＬ）に溶解し、この溶液をアルゴン雰囲気の存在下還流下で２４時間攪拌した。反応が完了した後で、反応混合物を室温まで冷却した。これにより生じた固体沈殿物をろ別し、乾燥させて、化合物Ｉ（０．３７ｇ、１１％）を得た。
【００８５】
化合物１０４４の製造
化合物Ｉ（０．３７ｇ、０．２１ｍｍｏｌ）、２，４−ペンタンジオン（０．０６ｍＬ、０．６２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（０．１３ｇ、１．２５ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール（１０ｍＬ）に溶解し、この溶液を４時間加熱した。反応が完了した後で、反応混合物を室温まで冷却し、これにより生じた固体沈殿物をろ別した。カラムクロマトグラフィーおよび再結晶で精製して、赤色結晶として化合物１０４４（０．１４ｇ、３７％）を得た。
【００８６】
製造例５：化合物１４４６の製造
【化６９】
2013509390.tif 000071
【００８７】
化合物Ｊの製造
ＴＨＦ（５０ｍＬ）に２−アミノナフタレン−３−カルバルデヒド（１．０ｇ、５．４ｍｍｏｌ）を溶解し、この溶液を０℃に冷却した。これに４−フルオロフェニルリチウム（１１．９ｍＬ、２１．４ｍｍｏｌ）をゆっくりと添加した後で、この混合物を２時間攪拌した。塩化アンモニウム水溶液を添加することによりこの反応をクエンチした。次いで、この混合物はジエチルエーテルで抽出され、抽出物は減圧下でろ過された。カラムクロマトグラフィーで精製して、化合物Ｊ （０．７９ｇ、６０％）を得た。
【００８８】
化合物Ｋの製造
化合物Ｊ（１．２９ｇ、５．２４ｍｍｏｌ）、１−メチルアセトフェノン（０．５５ｍＬ、４．７６ｍｍｏｌ）、酢酸（７．１３ｍＬ）および硫酸（０．０４ｍＬ）を反応容器に入れて、この混合物をアルゴン雰囲気の存在下還流下で攪拌した。反応が完了した後で、反応混合物を室温まで冷却し、過剰量の水酸化アンモニウム水溶液をこれに添加した。このようにして生じた固体をろ別し、蒸留水で洗浄した。カラムクロマトグラフィーで精製して、化合物Ｋ（１．２７ｇ、８０％）を得た。
【００８９】
化合物Ｌの製造
化合物Ｋ（０．６ｇ、１．８１ｍｍｏｌ）および塩化イリジウム（０．２５ｇ、０．８２ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール（９ｍＬ）および蒸留水（３ｍＬ）に溶解し、この溶液をアルゴン雰囲気の存在下還流下で２４時間攪拌した。反応が完了した後で、反応混合物を室温まで冷却した。これにより生じた固体沈殿物をろ別し、乾燥させて、化合物Ｌ（０．３７ｇ、１１％）を得た。
【００９０】
化合物１４４６の製造
化合物Ｌ（０．３７ｇ、０．２１ｍｍｏｌ）、２，４−ペンタンジオン（０．０６ｍＬ、０．６２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（０．１３ｇ、１．２５ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール（１０ｍＬ）に溶解し、この溶液を４時間加熱した。反応が完了した後で、反応混合物を室温まで冷却し、これにより生じた固体沈殿物をろ別した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーおよび再結晶で精製して、赤色結晶として化合物１４４６（０．１４ｇ、３７％）を得た。
【００９１】
製造例６：化合物１０３３の製造
【化７０】
2013509390.tif 000072
【００９２】
化合物Ｍの製造
ＴＨＦ（５０ｍＬ）に２−アミノナフタレン−１−カルバルデヒド（１．０ｇ、５．４ｍｍｏｌ）を溶解し、この溶液を０℃に冷却した。これに４−メチルフェニルリチウム（１１．９ｍＬ、２１．４ｍｍｏｌ）をゆっくりと添加した後で、この混合物を２時間攪拌した。塩化アンモニウム水溶液を添加することによりこの反応をクエンチした。次いで、この混合物はジエチルエーテルで抽出され、抽出物は減圧下でろ過された。カラムクロマトグラフィーで精製して、化合物Ｍ （０．７９ｇ、６０％）を得た。
【００９３】
化合物Ｎの製造
化合物Ｍ（１．２９ｇ、５．２４ｍｍｏｌ）、１−メチルアセトフェノン（０．５５ｍＬ、４．７６ｍｍｏｌ）、氷酢酸（７．１３ｍＬ）および硫酸（０．０４ｍＬ）を反応容器に入れて、この混合物をアルゴン雰囲気の存在下還流下で攪拌した。反応が完了した後で、反応混合物を室温まで冷却し、過剰量の水酸化アンモニウム水溶液をこれに添加した。このようにして生じた固体をろ別し、蒸留水で洗浄した。カラムクロマトグラフィーで精製して、化合物Ｎ（１．２７ｇ、８０％）を得た。
【００９４】
化合物Ｏの製造
化合物Ｎ（０．６ｇ、１．８１ｍｍｏｌ）および塩化イリジウム（０．２５ｇ、０．８２ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール（９ｍＬ）および蒸留水（３ｍＬ）に溶解し、この溶液をアルゴン雰囲気の存在下還流下で２４時間攪拌した。反応が完了した後で、反応混合物を室温まで冷却した。これにより生じた固体沈殿物をろ別し、乾燥させて、化合物Ｏ（０．３７ｇ、１１％）を得た。
【００９５】
化合物１０３３の製造
化合物Ｏ（０．３７ｇ、０．２１ｍｍｏｌ）、２，４−ペンタンジオン（０．０６ｍＬ、０．６２ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（０．１３ｇ、１．２５ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール（１０ｍＬ）に溶解し、この溶液を４時間加熱した。反応が完了した後で、反応混合物を室温まで冷却し、これにより生じた固体沈殿物をろ別した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーおよび再結晶で精製して、赤色結晶として化合物１０３３（０．１４ｇ、３７％）を得た。
【００９６】
表１に示される電子材料のための有機化合物（化合物１〜２０）は製造例１に記載されるのと同じ手順に従って製造され；表２に示されるもの（化合物２１〜１０２８）は製造例２もしくは３の手順に従い；表３に示されるもの（化合物１０２９〜１０４３）は製造例６の手順に従い；並びに、表４に示されるもの（化合物１０４４〜２０６０）は製造例４または５の手順に従った。これらの化合物の１Ｈ  ＮＭＲおよびＭＳ／ＦＡＢデータは表５に示される。
【００９７】
【表１】
2013509390.tif 000073
【表２】
2013509390.tif 000074
【表３】
2013509390.tif 000075
【００９８】
【表４】
2013509390.tif 000076
【表５】
2013509390.tif 000077
【表６】
2013509390.tif 000078
【表７】
2013509390.tif 000079
【表８】
2013509390.tif 000080
【表９】
2013509390.tif 000081
【表１０】
2013509390.tif 000082
【００９９】
【表１１】
2013509390.tif 000083
【表１２】
2013509390.tif 000084
【表１３】
2013509390.tif 000085
【表１４】
2013509390.tif 000086
【表１５】
2013509390.tif 000087
【表１６】
2013509390.tif 000088
【表１７】
2013509390.tif 000089
【表１８】
2013509390.tif 000090
【表１９】
2013509390.tif 000091
【表２０】
2013509390.tif 000092
【０１００】
【表２１】
2013509390.tif 000093
【表２２】
2013509390.tif 000094
【表２３】
2013509390.tif 000095
【表２４】
2013509390.tif 000096
【表２５】
2013509390.tif 000097
【表２６】
2013509390.tif 000098
【表２７】
2013509390.tif 000099
【表２８】
2013509390.tif 000100
【表２９】
2013509390.tif 000101
【表３０】
2013509390.tif 000102
【０１０１】
【表３１】
2013509390.tif 000103
【表３２】
2013509390.tif 000104
【表３３】
2013509390.tif 000105
【表３４】
2013509390.tif 000106
【表３５】
2013509390.tif 000107
【表３６】
2013509390.tif 000108
【表３７】
2013509390.tif 000109
【表３８】
2013509390.tif 000110
【表３９】
2013509390.tif 000111
【表４０】
2013509390.tif 000112
【０１０２】
【表４１】
2013509390.tif 000113
【表４２】
2013509390.tif 000114
【表４３】
2013509390.tif 000115
【表４４】
2013509390.tif 000116
【表４５】
2013509390.tif 000117
【表４６】
2013509390.tif 000118
【表４７】
2013509390.tif 000119
【表４８】
2013509390.tif 000120
【表４９】
2013509390.tif 000121
【表５０】
2013509390.tif 000122
【０１０３】
【表５１】
2013509390.tif 000123
【表５２】
2013509390.tif 000124
【表５３】
2013509390.tif 000125
【表５４】
2013509390.tif 000126
【表５５】
2013509390.tif 000127
【表５６】
2013509390.tif 000128
【表５７】
2013509390.tif 000129
【表５８】
2013509390.tif 000130
【表５９】
2013509390.tif 000131
【表６０】
2013509390.tif 000132
【０１０４】
【表６１】
2013509390.tif 000133
【表６２】
2013509390.tif 000134
【表６３】
2013509390.tif 000135
【表６４】
2013509390.tif 000136
【表６５】
2013509390.tif 000137
【表６６】
2013509390.tif 000138
【表６７】
2013509390.tif 000139
【表６８】
2013509390.tif 000140
【表６９】
2013509390.tif 000141
【表７０】
2013509390.tif 000142
【０１０５】
【表７１】
2013509390.tif 000143
【表７２】
2013509390.tif 000144
【表７３】
2013509390.tif 000145
【表７４】
2013509390.tif 000146
【表７５】
2013509390.tif 000147
【表７６】
2013509390.tif 000148
【表７７】
2013509390.tif 000149
【表７８】
2013509390.tif 000150
【表７９】
2013509390.tif 000151
【表８０】
2013509390.tif 000152
【０１０６】
【表８１】
2013509390.tif 000153
【表８２】
2013509390.tif 000154
【表８３】
2013509390.tif 000155
【表８４】
2013509390.tif 000156
【表８５】
2013509390.tif 000157
【表８６】
2013509390.tif 000158
【表８７】
2013509390.tif 000159
【表８８】
2013509390.tif 000160
【表８９】
2013509390.tif 000161
【表９０】
2013509390.tif 000162
【０１０７】
【表９１】
2013509390.tif 000163
【表９２】
2013509390.tif 000164
【表９３】
2013509390.tif 000165
【表９４】
2013509390.tif 000166
【表９５】
2013509390.tif 000167
【表９６】
2013509390.tif 000168
【表９７】
2013509390.tif 000169
【表９８】
2013509390.tif 000170
【表９９】
2013509390.tif 000171
【表１００】
2013509390.tif 000172
【０１０８】
【表１０１】
2013509390.tif 000173
【表１０２】
2013509390.tif 000174
【表１０３】
2013509390.tif 000175
【表１０４】
2013509390.tif 000176
【表１０５】
2013509390.tif 000177
【表１０６】
2013509390.tif 000178
【表１０７】
2013509390.tif 000179
【表１０８】
2013509390.tif 000180
【表１０９】
2013509390.tif 000181
【表１１０】
2013509390.tif 000182
【０１０９】
【表１１１】
2013509390.tif 000183
【表１１２】
2013509390.tif 000184
【表１１３】
2013509390.tif 000185
【表１１４】
2013509390.tif 000186
【表１１５】
2013509390.tif 000187
【表１１６】
2013509390.tif 000188
【表１１７】
2013509390.tif 000189
【表１１８】
2013509390.tif 000190
【表１１９】
2013509390.tif 000191
【表１２０】
2013509390.tif 000192
【０１１０】
【表１２１】
2013509390.tif 000193
【表１２２】
2013509390.tif 000194
【表１２３】
2013509390.tif 000195
【表１２４】
2013509390.tif 000196
【表１２５】
2013509390.tif 000197
【表１２６】
2013509390.tif 000198
【表１２７】
2013509390.tif 000199
【表１２８】
2013509390.tif 000200
【表１２９】
2013509390.tif 000201
【表１３０】
2013509390.tif 000202
【０１１１】
【表１３１】
2013509390.tif 000203
【表１３２】
2013509390.tif 000204
【表１３３】
2013509390.tif 000205
【０１１２】
【表１３４】
2013509390.tif 000206
【表１３５】
2013509390.tif 000207
【０１１３】
【表１３６】
2013509390.tif 000208
【表１３７】
2013509390.tif 000209
【表１３８】
2013509390.tif 000210
【表１３９】
2013509390.tif 000211
【表１４０】
2013509390.tif 000212
【０１１４】
【表１４１】
2013509390.tif 000213
【表１４２】
2013509390.tif 000214
【表１４３】
2013509390.tif 000215
【表１４４】
2013509390.tif 000216
【表１４５】
2013509390.tif 000217
【表１４６】
2013509390.tif 000218
【表１４７】
2013509390.tif 000219
【表１４８】
2013509390.tif 000220
【表１４９】
2013509390.tif 000221
【表１５０】
2013509390.tif 000222
【０１１５】
【表１５１】
2013509390.tif 000223
【表１５２】
2013509390.tif 000224
【表１５３】
2013509390.tif 000225
【表１５４】
2013509390.tif 000226
【表１５５】
2013509390.tif 000227
【表１５６】
2013509390.tif 000228
【表１５７】
2013509390.tif 000229
【表１５８】
2013509390.tif 000230
【表１５９】
2013509390.tif 000231
【表１６０】
2013509390.tif 000232
【０１１６】
【表１６１】
2013509390.tif 000233
【表１６２】
2013509390.tif 000234
【表１６３】
2013509390.tif 000235
【表１６４】
2013509390.tif 000236
【表１６５】
2013509390.tif 000237
【表１６６】
2013509390.tif 000238
【表１６７】
2013509390.tif 000239
【表１６８】
2013509390.tif 000240
【表１６９】
2013509390.tif 000241
【表１７０】
2013509390.tif 000242
【０１１７】
【表１７１】
2013509390.tif 000243
【表１７２】
2013509390.tif 000244
【表１７３】
2013509390.tif 000245
【表１７４】
2013509390.tif 000246
【表１７５】
2013509390.tif 000247
【表１７６】
2013509390.tif 000248
【表１７７】
2013509390.tif 000249
【表１７８】
2013509390.tif 000250
【表１７９】
2013509390.tif 000251
【表１８０】
2013509390.tif 000252
【０１１８】
【表１８１】
2013509390.tif 000253
【表１８２】
2013509390.tif 000254
【表１８３】
2013509390.tif 000255
【表１８４】
2013509390.tif 000256
【表１８５】
2013509390.tif 000257
【表１８６】
2013509390.tif 000258
【表１８７】
2013509390.tif 000259
【表１８８】
2013509390.tif 000260
【表１８９】
2013509390.tif 000261
【表１９０】
2013509390.tif 000262
【０１１９】
【表１９１】
2013509390.tif 000263
【表１９２】
2013509390.tif 000264
【表１９３】
2013509390.tif 000265
【表１９４】
2013509390.tif 000266
【表１９５】
2013509390.tif 000267
【表１９６】
2013509390.tif 000268
【表１９７】
2013509390.tif 000269
【表１９８】
2013509390.tif 000270
【表１９９】
2013509390.tif 000271
【表２００】
2013509390.tif 000272
【０１２０】
【表２０１】
2013509390.tif 000273
【表２０２】
2013509390.tif 000274
【表２０３】
2013509390.tif 000275
【表２０４】
2013509390.tif 000276
【表２０５】
2013509390.tif 000277
【表２０６】
2013509390.tif 000278
【表２０７】
2013509390.tif 000279
【表２０８】
2013509390.tif 000280
【表２０９】
2013509390.tif 000281
【表２１０】
2013509390.tif 000282
【０１２１】
【表２１１】
2013509390.tif 000283
【表２１２】
2013509390.tif 000284
【表２１３】
2013509390.tif 000285
【表２１４】
2013509390.tif 000286
【表２１５】
2013509390.tif 000287
【表２１６】
2013509390.tif 000288
【表２１７】
2013509390.tif 000289
【表２１８】
2013509390.tif 000290
【表２１９】
2013509390.tif 000291
【表２２０】
2013509390.tif 000292
【０１２２】
【表２２１】
2013509390.tif 000293
【表２２２】
2013509390.tif 000294
【表２２３】
2013509390.tif 000295
【表２２４】
2013509390.tif 000296
【表２２５】
2013509390.tif 000297
【表２２６】
2013509390.tif 000298
【表２２７】
2013509390.tif 000299
【表２２８】
2013509390.tif 000300
【表２２９】
2013509390.tif 000301
【表２３０】
2013509390.tif 000302
【０１２３】
【表２３１】
2013509390.tif 000303
【表２３２】
2013509390.tif 000304
【表２３３】
2013509390.tif 000305
【表２３４】
2013509390.tif 000306
【表２３５】
2013509390.tif 000307
【表２３６】
2013509390.tif 000308
【表２３７】
2013509390.tif 000309
【表２３８】
2013509390.tif 000310
【表２３９】
2013509390.tif 000311
【表２４０】
2013509390.tif 000312
【０１２４】
【表２４１】
2013509390.tif 000313
【表２４２】
2013509390.tif 000314
【表２４３】
2013509390.tif 000315
【表２４４】
2013509390.tif 000316
【表２４５】
2013509390.tif 000317
【表２４６】
2013509390.tif 000318
【表２４７】
2013509390.tif 000319
【表２４８】
2013509390.tif 000320
【表２４９】
2013509390.tif 000321
【表２５０】
2013509390.tif 000322
【０１２５】
【表２５１】
2013509390.tif 000323
【表２５２】
2013509390.tif 000324
【表２５３】
2013509390.tif 000325
【表２５４】
2013509390.tif 000326
【表２５５】
2013509390.tif 000327
【表２５６】
2013509390.tif 000328
【表２５７】
2013509390.tif 000329
【表２５８】
2013509390.tif 000330
【表２５９】
2013509390.tif 000331
【表２６０】
2013509390.tif 000332
【０１２６】
【表２６１】
2013509390.tif 000333
【表２６２】
2013509390.tif 000334
【表２６３】
2013509390.tif 000335
【表２６４】
2013509390.tif 000336
【表２６５】
2013509390.tif 000337
【表２６６】
2013509390.tif 000338
【０１２７】
【表２６７】
2013509390.tif 000339
【表２６８】
2013509390.tif 000340
【０１２８】
［実施例１］ＯＬＥＤの製造１
本発明による電子材料のための化合物を用いてＯＬＥＤ素子を製造した。
まず、ＯＬＥＤ用ガラス（三星−コーニング社製造）（１）から得られた透明電極ＩＴＯ薄膜（１５Ω／□）（２）を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノールおよび蒸留水を順に使用して超音波洗浄を行い、使用前はイソプロパノール中で貯蔵した。
次に、真空蒸着装置の基体フォルダにＩＴＯ基体を備え付け、真空蒸着装置のセル内に４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−（２−ナフチル）−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（２−ＴＮＡＴＡ）を入れて、次いで、チャンバー内の真空度が１０−６ｔｏｒｒに至るまで排気した。セルに電流を適用して２−ＴＮＡＴＡを蒸発させ、それによりＩＴＯ基体上に６０ｎｍ厚を有する正孔注入層（３）を蒸着した。
【０１２９】
【化７１】
2013509390.tif 000341
【０１３０】
次いで、真空蒸着装置の他のセルに、Ｎ，Ｎ’−ビス（α−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミン（ＮＰＢ）を入れて、セルに電流を適用してＮＰＢを蒸発させ、それにより正孔注入層上に２０ｎｍ厚の正孔輸送層（４）を蒸着した。
【０１３１】
【化７２】
2013509390.tif 000342
【０１３２】
前記真空蒸着装置の他のセルに、電界発光ホスト材料として、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）を入れて、さらに別のセルに本発明の電子材料のための化合物（化合物２）を入れた。この２つの物質を異なる速度で蒸発させてドーピングを行って、それにより正孔輸送層上に３０ｎｍ厚の電界発光層（５）を蒸着した。好適なドーピング濃度はＣＢＰ基準で４〜１０重量％である。
【０１３３】
【化７３】
2013509390.tif 000343
【０１３４】
次いで、ＮＰＢにおけるのと同じ方法で、電界発光層上に正孔ブロッキング層として、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（ｐ−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡｌｑ）を１０ｎｍの厚さで蒸着させ、電子輸送層（６）としてトリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ）を２０ｎｍの厚さで蒸着し、次いで、電子注入層（７）としてリチウムキノラート（Ｌｉｑ）を１〜２ｎｍの厚さで蒸着した。その後、別の真空蒸着装置を用いてＡｌ陰極（８）を１５０ｎｍの厚さで蒸着してＯＬＥＤを製造した。
【０１３５】
【化７４】
2013509390.tif 000344
【０１３６】
［実施例２］ＯＬＥＤの製造２
実施例１の手順に従って、正孔注入層および正孔輸送層を形成し、電界発光層を次のように蒸着した。本発明に従って、前記真空蒸着装置の他のセルに、電界発光ホスト材料としてＨ−５を入れて、さらに別のセルに本発明による電子材料のための化合物（化合物５２）を入れた。この２つの物質を異なる速度で蒸発させてドーピングして、それにより正孔輸送層上に３０ｎｍ厚の電界発光層（５）を蒸着した。好適なドーピング濃度はホスト基準で４〜１０重量％である。次いで、実施例１におけるのと同じ手順に従って正孔ブロッキング層、電子輸送層および電子注入層を蒸着し、次いで他の真空蒸着装置を用いてＡｌ陰極を１５０ｎｍの厚さで蒸着してＯＬＥＤを製造した。
【０１３７】
【化７５】
2013509390.tif 000345
【０１３８】
［実施例３］ＯＬＥＤの製造３
実施例２におけるのと同様の手順に従って、正孔注入層、正孔輸送層および電界発光層を形成し、次いで電子輸送層および電子注入層を蒸着した。その後、他の真空蒸着装置を用いてＡｌ陰極を１５０ｎｍの厚さで蒸着してＯＬＥＤを製造した。
【０１３９】
［実験例１］電界発光材料の光学特性の評価
合成収率の高い錯体を１０−６ｔｏｒｒで真空昇華により精製し、ＯＬＥＤの電界発光層のためのドーパントとして使用した。実施例１〜３で製造したＯＬＥＤの性能を確認するために、１０ｍＡ/ｃｍ２でＯＬＥＤの外部量子効率を測定した。本発明に従った化合物の様々な特性が表６に示される。
【０１４０】
【表２６９】
2013509390.tif 000346
【０１４１】
実施例１においては、化合物４６は電圧および外部量子効率において良好な特性を示し、実施例２における化合物５２並びに実施例３における化合物１７４５は電圧および外部量子効率において良好な特性を示した。
【符号の説明】
【０１４２】
１ ガラス
２ 透明電極
３ 正孔注入層
４ 正孔輸送層
５ 電界発光層
６ 電子輸送層
７ 電子注入層
８ Ａｌ陰極
【図１】
2013509390.tif 000366
【国際調査報告】
2013509390.tif 000367
2013509390.tif 000368