(57)【要約】  少なくとも２００バールの圧力および最大１００℃の温度で超臨界ＣＯ2を用いて、乾燥されかつ微粉砕されたカルノシン酸含有植物材料を抽出することによって、カルノシン酸富有植物抽出物は、第１の工程で超臨界ＣＯ2を、植物材料１ｋｇ当たりＣＯ2１０〜５０ｋｇの量で第１のＣＯ2抽出物を生じながら植物材料に導通し、第２の工程でさらなる超臨界ＣＯ2を第２のＣＯ2抽出物を生じながら植物材料に導通し、および第２のＣＯ2抽出物から圧力の低下によってカルノシン酸富有植物抽出液を分離することにより製造することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２００バールの圧力および最大１００℃の温度で超臨界ＣＯ2を用いての、乾燥されかつ微粉砕されたカルノシン酸含有植物材料の抽出を含む、カルノシン酸富有植物抽出物を製造するための方法であって、この場合、第１の工程で超臨界ＣＯ2は、植物材料１ｋｇ当たりＣＯ2１０〜５０ｋｇの量で第１のＣＯ2抽出物を生じながら植物材料に導通され、第２の工程でさらなる超臨界ＣＯ2が第２のＣＯ2抽出物を生じながら植物材料に導通され、および第２のＣＯ2抽出物から圧力の低下によってカルノシン酸富有植物抽出物が沈殿される、カルノシン酸富有植物抽出物を製造するための上記方法。
【請求項２】
植物材料は、ローズマリー（Ｒｏｓｍａｒｉｎｕｍ  ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）またはサルビア（Ｓａｌｖｉａ  ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）の葉を含む、請求項１記載の方法。
【請求項３】
２８０〜１０００バール、特に２８０〜４２０バールの圧力で抽出する、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
第２の工程において、植物材料１ｋｇ当たりＣＯ2８０〜２５０ｋｇが植物材料に導通される、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
第１のＣＯ2抽出物から圧力の低下によって油富有植物抽出物が沈殿される、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
第２のＣＯ2抽出物が植物抽出物の沈殿前に超臨界条件下で固体の吸収剤に導通される、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
第１のＣＯ2抽出液および第２のＣＯ2抽出液が順次に同じ固体の吸収剤に導通される、請求項６記載の方法。
【請求項８】
吸収剤は、活性炭、漂白土、珪藻土、シリカゲルおよびセルロースから選択される、請求項６または７記載の方法。
【請求項９】
カルシウム含有ベントナイトおよびカルシウム含有モンモリロン石から選択された漂白土が使用される、請求項６から８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
吸収剤は、顆粒の形で使用される、請求項６から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
植物材料および吸収剤は、オートクレーブ中で重なり合って存在する層の形で配置され、超臨界ＣＯ2は、最初に植物材料の層に導通され、その後に吸収材料の層に導通される、請求項６から１０までのいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カルノシン酸含有植物材料を超臨界ＣＯ2で抽出することによってカルノシン酸富有植物抽出物を製造する方法に向けられている。
【０００２】
カルノシン酸は、食品または化粧品において天然の酸化防止剤としてこれまでにしばしば使用されてきた酸化防止剤ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）およびブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）の代わりに使用することができる植物成分である。このような使用のためには、僅かな固有色および香りや味を付与する微少量の物質を有しかつできるだけ全く溶剤を含有しないカルノシン酸富有植物抽出物が必要とされる。
【０００３】
欧州特許第４５４０９７号明細書には、ローズマリーまたはサルビアからの精油を僅かに含有するカルノシン酸富有抽出物を製造するための方法が開示されている。そのために、二段階の抽出が超臨界ＣＯ2を用いて、最初に３００〜３５０バールおよび３５〜４０℃で、および引続き５００バールおよび４０℃で実施されるか、または５００バールおよび４０℃で超臨界ＣＯ2を用いて抽出され、得られたＣＯ2抽出物から２つの圧力段階で、最初に１１５〜１２０バールおよび７５〜８５℃で、および引続き３３〜３５バールおよび１０〜１７℃で分別してそれぞれ抽出物が沈殿される。この方法は、２５質量％を上廻るカルノシン酸を含有する抽出物を提供するが、しかし、この抽出物は、なお緑がかった褐色を呈している。この方法は、異なる圧力段階で作業されなければならず、２つの圧力段階での分離において第１の圧力段階で得られた粘稠な抽出物を、なお超臨界ＣＯ2富有相と分離することが困難であるという欠点を有する。ドイツ連邦共和国特許第４３０６３０３号明細書には、超臨界ＣＯ2の抽出によって植物油を取得する方法が開示されており、この場合ＣＯ2抽出物は、超臨界条件下で漂白土の層上に導かれ、着色剤は取り除かれる。
【０００４】
本発明の対象は、少なくとも２００バールの圧力および最大１００℃の温度で超臨界ＣＯ2を用いての、乾燥されかつ微粉砕されたカルノシン酸含有植物材料の抽出を含む、カルノシン酸富有植物抽出物を製造するための方法である。この抽出の場合、第１の工程で超臨界ＣＯ2は、植物材料１ｋｇ当たりＣＯ2１０〜５０ｋｇの量で第１のＣＯ2抽出物を生じながら植物材料に導通され、第２の工程でさらなる超臨界ＣＯ2が第２のＣＯ2抽出物を生じながら植物材料に導通され、および第２のＣＯ2抽出物から圧力の低下によってカルノシン酸富有植物抽出物が沈殿される。
【０００５】
本発明による方法は、カルノシン酸の高い含量を有する植物抽出物を提供し、欧州特許第４５４０９７号明細書の記載から公知の方法の欠点を有しない。
【０００６】
本発明による方法において、乾燥されかつ微粉砕されたカルノシン酸含有植物材料は、抽出される。特に、１０質量％未満の含水量に乾燥された植物材料が使用される。植物材料の乾燥のために、公知技術水準から公知の全ての乾燥方法が使用されてよい。
【０００７】
特に、乾燥は、１００℃未満の温度、特に有利に８５℃未満で行なわれる。植物材料は、特に微粉砕されず、および／または空中酸素の遮断下に乾燥され、この植物材料中に含有されているカルノシン酸と空中酸素との反応は、乾燥中、回避される。植物材料は、抽出のために微粉砕して使用される。特に、植物材料は、１．５ｍｍ未満の重量平均粒径に微粉砕される。植物材料の微粉砕のために、公知技術水準から公知の全ての微粉砕方法が使用されてよい。
【０００８】
特に、微粉砕は、４０℃未満の温度で行なわれる。植物材料は、特に空中酸素の遮断下に微粉砕され、この植物材料中に含有されているカルノシン酸と空中酸素との反応は、微粉砕中、回避される。
【０００９】
カルノシン酸含有植物材料として、シソ科植物の植物部分、特にローズマリー属およびサルビア属の植物の植物部分が適している。特に有利には、植物材料は、ローズマリー（Ｒｏｓｍａｒｉｎｕｍ  ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）またはサルビア（Ｓａｌｖｉａ  ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）の葉を含む。
【００１０】
乾燥されかつ微粉砕されたカルノシン酸含有植物材料は、本発明による方法において、超臨界ＣＯ2で少なくとも２００バールの圧力および最大１００℃の温度で抽出される。
【００１１】
温度は、ＣＯ2が超臨界状態で存在するようにするために、抽出において３１℃を上廻らなければならない。特に、２８０〜１０００バールの圧力で、特に好ましくは２８０〜４２０バールの圧力で抽出される。
【００１２】
超臨界ＣＯ2での抽出に適したオートクレーブは、公知技術水準から当業者に公知である。特に、抽出のために、超臨界ＣＯ2は、カルノシン酸含有植物材料の層に導通される。この場合、超臨界ＣＯ2は、上流への流れで、ならびに下流への流れで、植物材料の層に導通されることができる。この場合、ＣＯ2は、純粋な形で、ならびに公知技術水準から公知の共留剤１０質量％までと混合して使用されてよい。共留剤として、特に４個までの炭素原子を有する脂肪族アルコール、６個までの炭素原子を有するアルカンおよび５個までの炭素原子を有する脂肪族ケトンが使用される。しかし、有利には、共留剤なしで抽出される。
【００１３】
本発明による方法の場合、第１の工程において、超臨界ＣＯ2は、植物材料１ｋｇ当たりＣＯ2１０〜５０ｋｇの量で第１のＣＯ2抽出物を生じながら植物材料に導通される。次に、第２の工程において、さらなる超臨界ＣＯ2は、第２のＣＯ2抽出物を生じながら植物材料に導通される。この場合には、特にさらに植物材料１ｋｇ当たりＣＯ2８０〜２５０ｋｇが植物材料に導通される。特に、第２の工程において、超臨界ＣＯ2は、第１の工程と同じ圧力で植物材料に導通される。次に、第２のＣＯ2抽出物から圧力の低下によってカルノシン酸富有植物抽出物が沈殿される。第１のＣＯ2抽出物から圧力の低下によって油富有植物抽出物が沈殿されてよい。特に、圧力が低下した際に、最終圧力および最終温度は、ＣＯ2が超臨界状態からガス状の状態へ移行するように選択される。圧力の低下による植物抽出物の沈殿に適した分離器は、超臨界ＣＯ2での抽出に対する公知技術水準から当業者に公知である。
【００１４】
本発明による方法は、欧州特許第４５４０９７号明細書の記載から公知の、圧力の二段階での低下によるカルノシン酸富有植物抽出物の取得と比較して、僅かな割合の精油を有するカルノシン酸富有植物抽出物が得られ、この植物抽出物が減少された香りを有するという利点を有する。
【００１５】
本発明による方法の１つの好ましい実施態様において、第２のＣＯ2抽出物は、植物抽出物の沈殿前に超臨界条件下で固体の吸収剤に導通される。この場合、吸収剤として全ての吸収剤を使用することができ、その際に植物材料から一緒に抽出された着色剤が吸収されうる。特に、吸収剤として、活性炭、漂白土（フラー土）、珪藻土、シリカゲルまたはセルロースが使用される。特に有利には、吸収剤として、カルシウム含有ベントナイトまたはカルシウム含有モンモリロン石からなる漂白土が使用される。適した漂白土は、Ｓｕｅｄｃｈｅｍｉｅ社によってＴｏｎｓｉｌ（登録商標）の商品名で入手可能である。吸収剤は、粉末の形で、または特に顆粒として使用されてよい。この実施態様で、脱色された、カルノシン酸富有植物抽出物を製造することができる。
【００１６】
ＣＯ2抽出物は、特に前記抽出の場合と同じ、圧力および温度の条件下で固体の吸収剤に導通される。抽出および吸収剤への通過は、互いに別々の装置中で、または同じ装置中で行なうことができる。
【００１７】
特に、第１のＣＯ2抽出物は、固体の吸収剤に導通され、その後に、油富有植物抽出物も脱色して得るために、圧力の低下によって油富有植物抽出物が分離除去される。この場合、第１のＣＯ2抽出物および第２のＣＯ2抽出物は、互いに別々に、同じ吸収剤に導通されてよいし、異なる吸収剤に導入されてよい。
【００１８】
しかし、特に第１のＣＯ2抽出物および第２のＣＯ2抽出物は、順次に同じ固体の吸収剤に導通される。
【００１９】
特に好ましい実施態様において、オートクレーブ中でカルノシン酸含有植物材料および吸収剤は、重なり合って存在する層の形で配置され、超臨界ＣＯ2は、最初に植物材料の層に導通され、その後に吸収材料の層に導通される。この場合、超臨界ＣＯ2が上流への流れで植物材料の層に導通される場合には、そのために吸収材料の層は、植物材料の層の上方に配置される。この場合、超臨界ＣＯ2が上流への流れで植物材料の層に導通される場合には、吸収材料の層は、植物材料の層の下方に配置される。
【００２０】
この実施態様は、公知技術水準から公知の抽出装置において、超臨界ＣＯ2での抽出のためにさらなる清浄化装置または清浄化工程なしに脱色されたカルノシン酸富有植物抽出物を得ることができるという利点を有する。
【００２１】
次の実施例は、本発明を詳説するものであるが、しかし、本発明の対象を限定するものではない。
【実施例】
【００２２】
例
抽出型オートクレーブの抽出容器中に、８質量％の含水量に乾燥されかつ１．５ｍｍ未満の平均粒径に微粉砕されたローズマリー針葉１ｋｇを予め装入する。微粉砕されたローズマリー針葉の層上に漂白土Ｔｏｎｓｉｌ（登録商標）Ｏｐｔｉｍｕｍ  ２１０  ＦＦの層を施す。次に、超臨界ＣＯ2を２８０バールの圧力および６５℃の温度で上流への流れで前記層に導通させる。得られたＣＯ2抽出物を最初に第１の分離器に供給し、その際に４５バールの圧力および３５℃の温度で第１の植物抽出物が沈殿される。超臨界ＣＯ2が前記層に導通された後、得られたＣＯ2抽出物は、第２の分離器に供給され、この分離器中で４５バールの圧力および３５℃の温度で第２の植物抽出物が沈殿された。
【００２３】
全部で超臨界ＣＯ2１００ｋｇを前記層に導通した。第１の分離器中で、水相７７ｇおよびオレンジ色の液状植物抽出物１１３ｇが得られ、この液状植物抽出物は、カルノシン酸１３質量％および精油３２質量％を含有していた。第２の分離器中で、黄色の粘稠な植物抽出物４８ｇが得られ、この植物抽出物は、カルノシン酸４１質量％および精油１質量％未満を含有していた。
【手続補正書】
【提出日】平成23年3月15日(2011.3.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２００バールの圧力および最大１００℃の温度で超臨界ＣＯ2を用いての、乾燥されかつ微粉砕されたカルノシン酸含有植物材料の抽出を含む、カルノシン酸富有植物抽出物を製造するための方法であって、第１の工程で超臨界ＣＯ2は、植物材料１ｋｇ当たりＣＯ2１０〜５０ｋｇの量で第１のＣＯ2抽出物を生じながら植物材料に導通され、第２の工程で同じ圧力でさらなる超臨界ＣＯ2が第２のＣＯ2抽出物を生じながら植物材料に導通され、および第２のＣＯ2抽出物から圧力の低下によってカルノシン酸富有植物抽出物が沈殿されることを特徴とする、カルノシン酸富有植物抽出物を製造するための上記方法。
【請求項２】
植物材料は、ローズマリー（Ｒｏｓｍａｒｉｎｕｍ  ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）またはサルビア（Ｓａｌｖｉａ  ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）の葉を含む、請求項１記載の方法。
【請求項３】
２８０〜１０００バール、特に２８０〜４２０バールの圧力で抽出する、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
第２の工程において、植物材料１ｋｇ当たりＣＯ2８０〜２５０ｋｇが植物材料に導通される、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
第１のＣＯ2抽出物から圧力の低下によって油富有植物抽出物が沈殿される、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
第２のＣＯ2抽出物が植物抽出物の沈殿前に超臨界条件下で固体の吸収剤に導通される、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
第１のＣＯ2抽出液および第２のＣＯ2抽出液が順次に同じ固体の吸収剤に導通される、請求項６記載の方法。
【請求項８】
吸収剤は、活性炭、漂白土、珪藻土、シリカゲルおよびセルロースから選択される、請求項６または７記載の方法。
【請求項９】
カルシウム含有ベントナイトおよびカルシウム含有モンモリロン石から選択された漂白土が使用される、請求項６から８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
吸収剤は、顆粒の形で使用される、請求項６から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
植物材料および吸収剤は、オートクレーブ中で重なり合って存在する層の形で配置され、超臨界ＣＯ2は、最初に植物材料の層に導通され、その後に吸収材料の層に導通される、請求項６から１０までのいずれか１項に記載の方法。
【国際調査報告】
2013508521.tif 000002
2013508521.tif 000003
2013508521.tif 000004
2013508521.tif 000005