(57)【要約】  本発明は、新規ベンゾトリアゾールおよびこれらのベンゾトリアゾールを含む新規局所用組成物に関する。さらに、本発明は、この新規ベンゾトリアゾールの、ジベンゾイルメタン誘導体（例えば、ブチルメトキシジベンゾイルメタン）のための光安定剤および可溶化剤としての使用に関する。１つの態様において、本発明は、式（Ｉａ）のベンゾトリアゾールであって、式中、Ｒ２は、水素；Ｃ１〜３０アルキル；Ｃ１〜５アルコキシ；Ｃ１〜５アルコキシカルボニル；Ｃ５〜７シクロアルキル；Ｃ６〜１０アリールまたはアラルキルであり；Ｒ３は、水素；Ｃ１〜５アルキル；Ｃ１〜５アルコキシまたはハロゲン、好ましくは水素またはＣｌであり；Ｒ４は、水素またはＣ１〜５アルキルであり；Ｒ５は、Ｃ１〜３０アルキルまたはＣ５〜１０シクロアルキルである、新規ベンゾトリアゾールに関する。2013517250.tif 000051
2013517250.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉａ）
【化１】
2013517250.tif 000048
のベンゾトリアゾールであって、式中、
Ｒ２は、水素；Ｃ１〜３０アルキル；Ｃ１〜５アルコキシ；Ｃ１〜５アルコキシカルボニル；Ｃ５〜７シクロアルキル；Ｃ６〜１０アリールまたはアラルキルであり、
Ｒ３は、水素；Ｃ１〜５アルキル；Ｃ１〜５アルコキシまたはハロゲン、好ましくは水素またはＣｌであり、
Ｒ４は、水素またはＣ１〜５アルキルであり、
Ｒ５は、Ｃ１〜３０アルキルまたはＣ５〜１０シクロアルキルである、
ベンゾトリアゾール。
【請求項２】
前記ベンゾトリアゾールが、式（ＩＩ）
【化２】
2013517250.tif 000049
を有する請求項１に記載のベンゾトリアゾールであって、式中、
Ｒ２は、水素またはＣ１〜１２アルキルであり、
Ｒ４は、水素またはＣ１〜２アルキルであり、そして、
Ｒ５は、Ｃ１〜１２アルキルまたはＣ５〜７シクロアルキルである、
ベンゾトリアゾール。
【請求項３】
Ｒ２がメチルであり；Ｒ４が水素であり；そして、Ｒ５がＣ５〜１０アルキルまたはＣ６シクロアルキルである、請求項１または２に記載のベンゾトリアゾール。
【請求項４】
Ｒ２がメチルであり；Ｒ４が水素であり；そして、Ｒ５がＣ６〜１０アルキルまたはＣ６シクロアルキルである、請求項１または２に記載のベンゾトリアゾール。
【請求項５】
Ｒ５が分岐アルキルまたはメチル置換シクロヘキシルラジカルである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のベンゾトリアゾール。
【請求項６】
Ｒ５が、２，５，５−トリメチルヘキシル、３，５，５−トリメチルヘキシル、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、イソアミルまたは２−エチルヘキシルである、請求項１〜５のいずれか一項に記載のベンゾトリアゾール。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のベンゾトリアゾールおよび美容的に受容可能なキャリアを含む、局所用組成物。
【請求項８】
ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンをさらに含む、請求項７に記載の局所用組成物。
【請求項９】
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンをさらに含む、請求項７または８に記載の局所用組成物。
【請求項１０】
オクトクリレンをさらに含む、請求項７〜９のいずれか一項に記載の局所用組成物。
【請求項１１】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のベンゾトリアゾールの、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンのための可溶化剤としての使用。
【請求項１２】
前記化粧品用油が、安息香酸アルキル（Ｃ１２〜１５）、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、炭酸ジカプリリルまたはセバシン酸ジイソプロピルである、請求項１１に記載の使用。
【請求項１３】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のベンゾトリアゾールの、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンの光安定性を向上させるための使用。
【請求項１４】
ａ．）アルデヒドＲ４ＣＨＯを用いた式（ＩＩＩａ）
【化３】
2013517250.tif 000050
のベンゾトリアゾールのクロロアルキル化の工程、それに続く
ｂ．）塩基の存在下でのアルコールＲ５ＯＨを用いた前記クロロアルキル化ベンゾトリアゾールの変換によるエーテル形成の工程
を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載のベンゾトリアゾールの調製のための方法。
【請求項１５】
前記アルデヒドＲ４ＣＨＯが、パラホルムアルデヒドおよびアセトアルデヒドから選択される、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記アルコールＲ５ＯＨが、イソアミルアルコール、２，５，５−トリメチルヘキサン−１−オール、２−エチルヘキサノール、３，３，５−トリメチル−シクロヘキサノール、３，５，５−トリメチルヘキサン−１−オールまたはそれらの混合物から選択される、請求項１４または１５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、新規ベンゾトリアゾールおよびこれらのベンゾトリアゾールを含む新規局所用組成物に関する。さらに、本発明は、この新規ベンゾトリアゾールの、ジベンゾイルメタン誘導体（例えば、ブチルメトキシジベンゾイルメタン）のための光安定剤および可溶化剤としての使用に関する。
【０００２】
サンケア製品は、長年にわたって著しく進化してきた。かつてはＢ波紫外線がしわ、皮膚病、および皮膚癌の最も重要な原因であると考えられていたので、より初期の処方物は、使用者をＢ波紫外線（ＵＶＢ）から保護することを目的とした。しかしながら、より最近の研究により、Ａ波紫外線（ＵＶＡ）が、日光障害および皮膚病（例えば、エリテマトーデスならびにメラノーマおよび非メラノーマ皮膚癌）の発症に、同様に、またはより一層、重要であることが示された。したがって、今日の焦点は、ＵＶＡ（３２０〜４００ｎｍ）および／またはＵＶＢ（２８０〜３２０ｎｍ）光を可能な限り除去することに向けられている。これは、新しい規則（例えば、サンケア製品により提供されるＵＶＡ保護がＵＶＢ保護の少なくとも３分の１であることを要求する２００６年ＥＵ勧告、またはＵＶＡ保護に対する星による評価を導入する２００７年ＦＤＡモノグラフ提案）に反映されている。
【０００３】
上述の規則に従うＵＶＡ保護を備えた高ＳＰＦサンケア製品に対する需要が増してきているため、より多くの高レベルのＵＶ吸収物質が、サンケア製品に組み込まれなければならない。
【０００４】
新しい規則により要求されるＵＶＡ保護を達成するために、今日のサンケア製品は、多くの場合、唯一世界的に認められているＵＶＡ遮断剤であるｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＤＢＭ）を含有する。
【０００５】
しかしながら、ＢＭＤＢＭは、化粧品調製物への固体ＵＶ吸収物質の組み込みを可能にするためにそれらを可溶化するのに使用されている従来の化粧品用油（例えば、化粧品用油である安息香酸アルキル（Ｃ１２〜１５）またはセバシン酸ジイソプロピル（ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌ  ｓｅｂａｃｅａｔｅ）など）に対して限られた溶解度しか示さず、その溶解度は、典型的に２０％未満である。その結果、高量のＢＭＤＢＭを含有するサンケア製品は、ＢＭＤＢＭを可溶化しかつ製品中での再結晶を防ぐためには、高量のそのような化粧品用油を必要とするが、その結果、多くの場合、不快な油っぽくざらざらしたかつ／またはべとべとした最終製品の皮膚感触、およびＵＶ保護性能低下をもたらすことになる。
【０００６】
さらに、ＢＭＤＢＭは、光不安定性であり、すなわち、日光作用下で比較的迅速に分解し、その結果、その保護作用を失ってしまう。
【０００７】
したがって、サンケア製品において使用される化粧品用油の総量を低減するために、ＢＭＤＢＭを効率的に安定化させ得て、さらにＢＭＤＢＭのための可溶化剤として作用し得る、化合物の必要性が継続して存在する。さらに、そのような化合物は、それ自体がそのような化粧品用油に（例えば、特に、Ｍｙｒｉｔｏｌ  ３１８［ＩＮＣＩ  トリ（カプリン／カプリル酸）グリセリル］またはＦｉｎｓｏｌｖ  ＴＮ［ＩＮＣＩ  安息香酸アルキル（Ｃ１２−１５）］に）十分に可溶であるか、ことによると液体でなければならず、さらに、市場競争力があるためには、単純で、経済的に魅力的な、かつ環境に優しい方法によって得ることができなければならない。
【０００８】
驚くべきことに、特定の新規ベンゾトリアゾールは、それらは単純な工業的方法によって良好な収率で得ることができるので、上述の要件を満たすことが見出された。さらに、この新規ベンゾトリアゾールは、ＢＭＤＢＭを効率的に安定化させ、液体であるか、または化粧品用油に（例えば、特に、Ｍｙｒｉｔｏｌ  ３１８［ＩＮＣＩ  トリ（カプリン／カプリル酸）グリセリル］またはＦｉｎｓｏｌｖ  ＴＮ［ＩＮＣＩ  安息香酸アルキル（Ｃ１２−１５）］に）十分に可溶であり、ＢＭＤＢＭのための可溶化剤として作用して、化粧品用油の総量の低減を可能にする。
【０００９】
したがって、１つの態様において、本発明は、式（Ｉ）
【化１】
2013517250.tif 000003
のベンゾトリアゾールであって、式中、
Ｒ１は、水素；Ｃ１〜３０アルキル；Ｃ１〜５アルコキシ；Ｃ１〜５アルコキシカルボニル；Ｃ５〜７シクロアルキル；Ｃ６〜１０アリールまたはアラルキルであり、
Ｒ２は、水素；Ｃ１〜３０アルキル；Ｃ１〜５アルコキシ；Ｃ１〜５アルコキシカルボニル；Ｃ５〜７シクロアルキル；Ｃ６〜１０アリールまたはアラルキルであり、
Ｒ３は、水素；Ｃ１〜５アルキル；Ｃ１〜５アルコキシまたはハロゲン、好ましくは水素、Ｃｌまたはヒドロキシであり、
Ｒ４は、水素またはＣ１〜５アルキルであり、
Ｒ５は、Ｃ１〜３０アルキルまたはＣ５〜１０シクロアルキルである、
新規ベンゾトリアゾールに関する。
【００１０】
別の態様において、本発明は、式（Ｉａ）
【化２】
2013517250.tif 000004
のベンゾトリアゾールであって、式中、
Ｒ２は、水素；Ｃ１〜３０アルキル；Ｃ１〜５アルコキシ；Ｃ１〜５アルコキシカルボニル；Ｃ５〜７シクロアルキル；Ｃ６〜１０アリールまたはアラルキルであり、
Ｒ３は、水素；Ｃ１〜５アルキル；Ｃ１〜５アルコキシまたはハロゲン、好ましくは水素またはＣｌ、最も好ましくは水素であり、
Ｒ４は、水素またはＣ１〜５アルキルであり、そして、
Ｒ５は、Ｃ１〜３０アルキルまたはＣ５〜１０シクロアルキルである、
新規ベンゾトリアゾールに関する。
【００１１】
特定の実施形態において、本発明は、式（ＩＩ）
【化３】
2013517250.tif 000005
に従う化合物であって、式中、
Ｒ２は、水素またはＣ１〜１２アルキル、好ましくはＣ１〜４アルキル、最も好ましくはメチルであり、
Ｒ４は、水素またはＣ１〜２アルキル；好ましくは水素であり、そして、
Ｒ５は、Ｃ１〜１２アルキルまたはＣ５〜７シクロアルキル、好ましくはＣ５〜１０アルキルまたはＣ６シクロアルキル、例えば、最も好ましくはＣ６〜１０アルキルまたはＣ６シクロアルキルである、
化合物に関する。
【００１２】
別の特定の実施形態において、本発明は、式（ＩＩ）に従う化合物であって、式中、
Ｒ２が、メチルであり、
Ｒ４が、水素であり、そして、
Ｒ５が、Ｃ５〜１０アルキルまたはＣ６シクロアルキル、例えば、Ｃ６〜１０アルキルまたはＣ６シクロアルキル（例えば、特に、２，５，５−トリメチルヘキシル、３，５，５−トリメチルヘキシル、イソアミル、２−エチルヘキシルまたは３，３，５−トリメチルシクロヘキシル）である、
化合物に関する。
【００１３】
Ｃ１〜３０アルキル（Ｃ１〜２アルキル、Ｃ１〜５アルキル、Ｃ５〜１０アルキル、Ｃ６〜１０アルキル、Ｃ１〜１２アルキルを含む）は、直鎖または分岐のアルキルラジカル（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、イソアミルもしくはｔｅｒｔ−アミル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシルまたはエイコシルであるが、これらに限定されない）を指す。特に有利であるのは、対応するベンゾトリアゾールが、化粧品用油であるＭｙｒｉｔｏｌ  ３１８［ＩＮＣＩ：トリ（カプリン／カプリル酸）グリセリル］またはＦｉｎｓｏｌｖ  ＴＮ［ＩＮＣＩ：安息香酸アルキル（Ｃ１２〜１５）］に対してとりわけ良好な可溶性を示すことから、分岐アルキルラジカル（例えば、特に、分岐Ｃ５〜１２アルキルラジカル、さらに特定すれば、分岐Ｃ５〜１０アルキルラジカル、例えば、分岐Ｃ６〜１０アルキルラジカル（例えば、２，５，５−トリメチルヘキシル、３，５，５−トリメチルヘキシル、イソアミルまたは２−エチルヘキシルなど））である。
【００１４】
したがって、特定の実施形態において、本発明は、式（Ｉａ）に従う化合物（例えば、特に、式（ＩＩ）に従う化合物）であって、式中、Ｒ５が、分岐アルキルラジカル、例えば、分岐Ｃ５〜１０アルキルラジカル（例えば、２，５，５−トリメチルヘキシル、３，５，５−トリメチルヘキシル、イソアミルまたは２−エチルヘキシルなど）である、化合物に関する。さらにより特定の実施形態において、本発明は、式（ＩＩ）の化合物であって、式中、Ｒ２がメチルであり；Ｒ４が水素であり、そしてＲ５が分岐アルキルラジカル、例えば、分岐Ｃ５〜１０アルキルラジカル（例えば、２，５，５−トリメチルヘキシル、３，５，５−トリメチルヘキシル、イソアミルまたは２−エチルヘキシルなど）である、化合物に関する。
【００１５】
Ｃ５〜１０シクロアルキル（Ｃ５〜７シクロアルキルおよびＣ６シクロアルキルを含む）は、非置換またはＣ１〜１０アルキル置換、特にＣ１〜５アルキル置換の、環式、二環式または三環式の炭化水素残基（例えば、特に、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはデカヒドロナフチル）を指す。好ましくは、Ｃ５〜１０シクロアルキル（Ｃ５〜７シクロアルキルおよびＣ６シクロアルキルを含む）は、非置換またはＣ１〜２アルキル置換の、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロヘプチル（例えば、特に、非置換またはメチル置換のシクロヘキシル、例えば、最も特定すれば、シクロヘキシルまたは３，３，５−トリメチル−シクロヘキシル）を指す。特に好ましいのは、メチル置換シクロヘキシルラジカル（例えば、特に、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル）である。したがって、別の特定の実施形態において、本発明は、式（Ｉａ）に従う化合物（例えば、特に、式（ＩＩ）に従う化合物）であって、式中、Ｒ５がメチル置換シクロヘキシルラジカル（例えば、特に、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル）である、化合物に関する。さらにより特定の実施形態において、本発明は、式（ＩＩ）の化合物であって、式中、Ｒ２がメチルであり；Ｒ４水素であり、そしてＲ５がメチル置換シクロヘキシル（例えば、特に、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル）である、化合物に関する。
【００１６】
Ｃ１〜５アルコキシは、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブチルオキシまたはペンチルオキシである。
【００１７】
Ｃ６〜１０アリールは、例えば、ナフチルまたはフェニル、好ましくは、フェニルである。
【００１８】
式（Ｉ）、（Ｉａ）または（ＩＩ）のベンゾトリアゾール構造が１つ以上の立体中心を示す場合、本発明は、光学的に純粋な異性体または純粋なエナンチオマーならびに異なる異性体の混合物（例えば、ラセミ体）および／またはロータマーの混合物を含む。該当する場合、異なる異性体の混合物（例えば、ラセミ体）および／またはロータマーの混合物が好ましい。
【００１９】
本発明に従うベンゾトリアゾールは、以下に図示されるように、適切なアルデヒドＲ４ＣＨＯを用いた式（ＩＩＩ）のベンゾトリアゾールのクロロアルキル化、それに続く、それぞれのアルコールを用いて得られたクロロアルキル化ベンゾトリアゾールの本発明に従う対応するベンゾトリアゾールへの変換によって、単純な二段合成により、容易に入手可能な原料を使用して、高収率で得ることができる。
【化４】
2013517250.tif 000006
【００２０】
したがって、本発明はまた、
ａ．）アルデヒドＲ４ＣＨＯを用いた式（ＩＩＩ）（例えば、式（ＩＩＩａ）および特に式（ＩＶ））のベンゾトリアゾールのクロロアルキル化の工程
【化５】
2013517250.tif 000007
それに続く
ｂ．）塩基の存在下でのアルコールＲ５ＯＨを用いたクロロアルキル化ベンゾトリアゾールの変換によるエーテル形成の工程
を含む本発明に従うベンゾトリアゾールの調製のための方法であって、式中、
Ｒ１は、水素；Ｃ１〜３０アルキル；Ｃ１〜５アルコキシ；Ｃ１〜５アルコキシカルボニル；Ｃ５〜７シクロアルキル；Ｃ６〜１０アリールまたはアラルキルであり、
Ｒ２は、水素；Ｃ１〜３０アルキル；Ｃ１〜５アルコキシ；Ｃ１〜５アルコキシカルボニル；Ｃ５〜７シクロアルキル；Ｃ６〜１０アリールまたはアラルキルであり、
Ｒ３は、水素；Ｃ１〜５アルキル；Ｃ１〜５アルコキシまたはハロゲン、好ましくは水素、Ｃｌまたはヒドロキシであり、
Ｒ４は、水素またはＣ１〜５アルキルであり、
Ｒ５は、Ｃ１〜３０アルキルまたはＣ５〜１０シクロアルキルである、
方法に関する。
【００２１】
有利には、Ｒ２が水素；Ｃ１〜３０アルキル；Ｃ１〜５アルコキシ；Ｃ１〜５アルコキシカルボニル；Ｃ５〜７シクロアルキル；Ｃ６〜１０アリールまたはアラルキルであり；Ｒ３が水素；Ｃ１〜５アルキル；Ｃ１〜５アルコキシまたはハロゲン、好ましくは水素またはＣｌである、式（ＩＩＩａ）の化合物；Ｒ４が水素またはＣ１〜５アルキルであるアルデヒド；およびＲ５がＣ１〜３０アルキルまたはＣ５〜１０シクロアルキルであるアルコールが、本発明に従う方法において使用される。
【００２２】
好ましくは、Ｒ２が水素またはＣ１〜１２アルキル、好ましくはＣ１〜４アルキル、最も好ましくはメチルである、式（ＩＶ）の化合物；Ｒ４が水素またはＣ１〜２アルキルであるアルデヒド；およびＲ５がＣ１〜１２アルキルまたはＣ５〜７シクロアルキル、好ましくはＣ５〜１０アルキルまたはＣ６シクロアルキル（例えば、特に、Ｃ６〜１０アルキルまたはＣ６シクロアルキル）であるアルコールが、本発明に従う方法において使用される。さらにより特定すると、Ｒ２がメチルである式（ＩＶ）の化合物；Ｒ４が水素であるアルデヒド、およびＲ５がＣ１〜１２アルキルまたはＣ５〜７シクロアルキル（例えば、特に、Ｃ５〜１０アルキルまたはＣ６シクロアルキル、より特定すると、Ｃ６〜１０アルキルまたはＣ６シクロアルキル（例えば、特に、３，５，５−トリメチルヘキシル、２，５，５−トリメチルヘキシル、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、イソアミルまたは２−エチルヘキシル））であるアルコールが使用される。
【００２３】
本発明に従う方法において使用されるのに好適なアルデヒドＲ４ＣＨＯは、特に、ホルムアルデヒドおよびアセトアルデヒドおよびホルムアルデヒドの供給源（例えば、パラホルムアルデヒドまたはヘキサメチレンテトラミン）を含む。特に好ましいのは、ホルムアルデヒドおよびホルムアルデヒドの供給源（例えば、パラホルムアルデヒドまたはヘキサメチレンテトラミン）の使用である。
【００２４】
式（ＩＩＩ）の特に好適なベンゾトリアゾールは、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシ−エチル）−フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェノール、および２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノールである。
【００２５】
本発明に従う方法において、特に好適なアルコールＲ５ＯＨは、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、２−エチル−１−ブタノール、２−メチル−１−ブタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、２−メチル−１−ペンタノール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、２−メチル−３−ヘキサノール、５−メチル−２−ヘキサノール、５−メチル−１−ヘキサノール、２，２−ジメチル−３−ヘキサノール、４−エチル−３−ヘキサノール、３−メチル−１−ヘキサノール、２，５−ジメチル−３−ヘキサノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、５−メチル−３−ヘプタノール、２，４−ジメチル−３−ヘプタノール、６−メチル−２−ヘプタノール、４−メチル−３−ヘプタノール、２，６−ジメチル−４−ヘプタノール、２，６−ジメチル−２−ヘプタノール、１−オクタノール、２−オクタノール、３−オクタノール、４−オクタノール、２−ブチル−１−オクタノール、３，７−ジメチル−１−オクタノール、１−ノナノール、２−ノナノール、３−ノナノール、４−ノナノール、５−ノナノール、２，６，８−トリメチル−４−ノナノール、１−デカノール、２−デカノール、４−デカノール、１−ウンデカノール、２−ウンデカノール、３−ウンデカノール、６−ウンデカノール、１−ドデカノール、シクロヘキサノール、４−エチルシクロヘキサノール、４−メチルシクロヘキサノール、３−メチルシクロヘキサノール、２−メチルシクロヘキサノール、２，３−ジメチルシクロヘキサノール、４−ブチルシクロヘキサノール、２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール、４−ｔｅｒｔ−アミルシクロヘキサノール、シクロヘキサンメタノール、２−シクロヘキシルエタノール、３−シクロヘキシル−１−プロパノール、４−メチル−１−シクロヘキサンメタノール、２−シクロヘキシルシクロヘキサノール、１−シクロヘキシル−１−ブタノール、シクロオクタノール、シクロペンタノール、シクロヘプタノール、デカヒドロ−２−ナフトール、ボルネオール、イソボルネオール、イソピノカンフェオール、メントール、イソメントール、ネオメントール、ミルタノール、テトラヒドロラバンズロール、２−ノルボランメタノール、１−アダマンタノール、２−アダマンタノール、イソアミルアルコール、例えば、特に、ヘキサノール、イソアミルアルコール、２，５，５−トリメチルヘキサン−１−オール、２−エチルヘキサノール、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノールまたは３，５，５−トリメチルヘキサン−１−オールおよびそれらの混合物である。
【００２６】
本発明に従う方法において分岐アルキルアルコール（例えば、分岐Ｃ５〜１２アルコール、特に分岐Ｃ５〜１０アルコール、またはさらには分岐Ｃ６〜１０アルコール（例えば、イソアミルアルコール、２，５，５−トリメチルヘキサン−１−オール、２−エチルヘキサノール、または３，５，５−トリメチルヘキサン−１−オールなど））を使用することは、これがＭｙｒｉｔｏｌ  ３１８［ＩＮＣＩ  トリ（カプリン／カプリル酸）グリセリル］およびＦｉｎｓｏｌｖ  ＴＮ［ＩＮＣＩ  安息香酸アルキル（Ｃ１２−１５）］から選択される化粧品用油において特によく適したベンゾトリアゾールに繋がるので、特に有利である。さらに有利であるのは、メチル置換シクロヘキサノール（例えば、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノールなど）の使用である。
【００２７】
クロロアルキル化は、触媒としてのルイス酸またはプロトン酸またはそれらの混合物の存在下で芳香族化合物を塩化水素および適切なアルデヒドと反応させるための既知の方法に従って行われ得る。クロロアルキル化反応において使用されるアルデヒドの量は、化学量論量、すなわち、ベンゾトリアゾール１個当たり１個のＲ４基を提供する量であり得る。好ましくは、完全な変換および良好な収率を達成するために、僅かな過剰が使用される。特に、塩化亜鉛が触媒として使用され、反応は酢酸中で実施される。反応温度は、約７０℃から１３０℃まで異なり得る。好ましくは、反応温度は、約７０℃〜１００℃、さらにより好ましくは、約６５℃〜８５℃の範囲である。反応で使用される塩化水素の量は、通常、ベンゾトリアゾールの量を基準にして少なくとも約１モル当量であり；塩化水素は、概して、反応混合物中にそれを通気することによって、または反応容器をそれで加圧することによって、導入される。
【００２８】
エーテル形成は、アルコキシドと塩化物との求核置換反応（ウィリアムソンエーテル合成法）によって行われ得る。このアルコキシドは、通常、反応の直前に調製されるか、または塩基（例えば、炭酸塩塩基、相間転移触媒、水酸化カリウム、カリウム−ｔｅｒｔ−ブチラート、リン酸水素二カリウム、ナトリウム、ナトリウムメトキシド、または水素化ナトリウム、例えば、特に、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属炭酸塩または重炭酸塩（例えば、特に、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたは炭酸リチウム）、カリウム−ｔｅｒｔ−ブチラート、水素化ナトリウム、ナトリウム、ナトリウムメチラートまたはリン酸水素二カリウムなど）を用いてそれぞれのアルコールからインサイチューで生成される。多様な溶媒（例えば、特に、トルエン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフランまたはジオキサン）が、本発明に従う方法において使用され得る。別の実施形態において、反応は、対応するアルコールＲ５−ＯＨ自体の過剰下で実施される。好ましくは、本発明に従う反応は、トルエン、ジオキサンまたはテトラヒドロフラン中で実施される。典型的に、反応は、５０〜１００℃で行われ、１〜１５時間以内に完結する。触媒は、通常、必要ではないが、適切と考えられる場合は、触媒量の可溶性ヨウ化物の添加によって、反応の速度がさらに改善され得る。極端な場合には、銀塩（例えば、酸化銀）が添加され得る。
【００２９】
本発明に従う方法の各反応は、原則的に、それぞれの反応の種類に適した任意の反応器において実施され得る。一般性を制限することなく、下記のものが、例として挙げられる：懸濁反応器、攪拌槽、攪拌槽カスケード、チューブ状反応器、シェル型反応器、シェルおよびチューブ反応器、固定床反応器、流動床反応器、反応蒸留塔。
【００３０】
本発明に従うベンゾトリアゾールは、固体の油溶性ＵＶ吸収物質（例えば、ＢＭＤＢＭ、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、ベンゾフェノン−３、ドロメトリゾールトリシロキサン、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、４−メチルベンジリデンカンファーまたは２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシ−ベンゾイル）−安息香酸ヘキシルエステル、特に、ＢＭＤＢＭ）のための可溶化剤として、そのような固体の油溶性ＵＶ吸収物質のための溶媒として好適なかつ局所用組成物の調製に好適な化粧品用油（例えば、特に、安息香酸アルキル（Ｃ１２〜１５）、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、炭酸ジカプリリルまたはセバシン酸ジイソプロピル）において作用するのに有用である。さらに、本発明に従うベンゾトリアゾールは、ＢＭＤＢＭを光分解から効率的に安定化する。
【００３１】
さらに、本発明に従うベンゾトリアゾールは、ＵＶ吸収物質として、すなわち、紫外線感受性の有機物質（特に、ヒトおよび動物の皮膚および体毛）を紫外線の有害な影響から保護するのに、有用である。本発明に従うベンゾトリアゾールは、日焼け（日光紅斑）などの「急性日光障害からの即時保護」に好適なだけでなく、日光誘発性の酸化ストレスおよび／または免疫抑制による障害および／またはそれらの結果（すなわち、光老化）に対する保護もする。さらに、本発明に従うベンゾトリアゾールは、天然または人工の染毛剤を保護するのにも好適である。また、本発明に従うベンゾトリアゾールは、少なくとも１種のさらなるＵＶ吸収物質と組み合わせて使用されると、相乗的な紫外線吸収に繋がる。さらに、本発明に従うベンゾトリアゾールは、（例えば皮膚の上の砂の）粘着性を低減するのに好適である上に、耐水性を向上させるのにも好適である。
【００３２】
本発明に従うベンゾトリアゾールは、無色または帯黄色の、液体、結晶質または半液体の物質である。好ましくは、本発明に従うベンゾトリアゾールは、液体非晶質物質である。本発明に従うベンゾトリアゾールは、高光安定性、有機溶媒（特に化粧品用溶媒）への（例えば、特に、安息香酸アルキル（Ｃ１２〜１５）（例えば、ＦＩＮＳＯＬＶ  ＴＮ［Ｆｉｎｅｔｅｘ  Ｉｎｃ．］）、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、炭酸ジカプリリルまたはセバシン酸ジイソプロピルへの）良好な溶解性、および短くかつ経済的な合成経路によって特徴づけられる。
【００３３】
本発明に従うベンゾトリアゾールは、それらの特性および特にそれらの優れた溶解性により、局所用組成物（例えば、サンスクリーン）に容易に組み込まれ得る。したがって、本発明はまた、本発明に従うベンゾトリアゾールおよび美容的または薬学的に受容可能なキャリアを含む組成物、好ましくは局所用組成物に関する。
【００３４】
本発明に従う組成物中のベンゾトリアゾールの量は、重要ではない。好ましくは、少なくとも０．０１重量％の量が使用される。より好ましくは、組成物の総重量に基づき０．５〜２０重量％、特に１〜１０重量％（例えば、約２〜１０重量％など）の量が、組成物に組み込まれる。
【００３５】
特定の実施形態において、本発明に従う組成物は、追加量の油溶性の固体ＵＶ吸収物質をさらに含む。好適な油溶性の固体ＵＶ吸収物質は、特に、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＤＢＭ）、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（ＢＥＭＴ）、ベンゾフェノン−３、ドロメトリゾールトリシロキサン、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、４−メチルベンジリデンカンファーまたは２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシ−ベンゾイル）−安息香酸ヘキシルエステルおよびそれらの混合物である。
【００３６】
特定の実施形態において、本発明に従う局所用組成物は、油溶性の固体ＵＶ吸収物質として、ＢＭＤＢＭを、少なくとも０．０１重量％の量でさらに含む。特に、局所用組成物は、ＢＭＤＢＭを、組成物の総重量に基づき０．５〜５重量％の量で、最も特定すれば、２〜５重量％の量で含む。組成物が有効量のオクトクリレンをさらに含むと、さらに有利である。
【００３７】
さらに特定の実施形態において、本発明に従う局所用組成物は、さらに、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを、少なくとも０．０１重量％の量で含む。特に、局所用組成物は、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを、組成物の総重量に基づき０．５〜５重量％の量で、最も特定すると、１〜３重量％の量で含む。組成物が有効量のオクトクリレンをさらに含むと、さらに有利である。オクトクリレンの好適な量は、組成物の総量に対して０．５〜２０重量％（例えば、１〜１０重量％）の範囲であり得る。
【００３８】
本発明に従う局所用組成物が、固体ＵＶ吸収剤としてＢＭＤＢＭおよびビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを上で示された量で含む場合もまた、特に有利である。特に、ＢＭＤＢＭは、組成物の総重量に基づき２〜５重量％の量で組み込まれ、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンは、１〜３重量％の量で組み込まれる。オクトクリレンの好適な量は、組成物の総重量に対して０．５〜２０重量％（例えば、１〜１０重量％）の範囲であり得る。
【００３９】
別の特定の実施形態において、本発明は、上で定めたとおりの定義および選好を有するベンゾトリアゾールを含む本発明に従う局所用組成物であって、オクトクリレンを少なくとも０．０１重量％の量でさらに含む、局所用組成物に関する。特に、オクトクリレンは、組成物の総重量に基づき０．５〜１０重量％の量で、最も特定すれば、２〜８重量％の量で存在する。さらに、本発明に従うベンゾトリアゾールおよびオクトクリレンを、約１−２〜３−１（例えば、２．５−１〜２−１）の比（ｗ／ｗ）で使用することが有利である。さらに、組成物の総重量に基づき少なくとも０．０１重量％（例えば、特に０．５〜５重量％、最も特定すると２〜５重量％）の量で、ＢＭＤＢＭを、本発明に従うベンゾトリアゾールおよびオクトクリレンを含む組成物中に添加することが好ましい。
【００４０】
好都合である場合は、他の従来のＵＶ吸収物質が、本発明の局所用組成物中に添加され得る。ＵＶ吸収物質の組み合わせは、相乗効果を示し得る。これらのさらなるＵＶ吸収物質は、アクリラート（例えば、２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリラート（オクトクリレン、ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）３４０）、エチル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリラートなど）；カンファー誘導体（例えば、４−メチルベンジリデンカンファー（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）５０００）、３−ベンジリデンカンファー、カンファーベンザルコニウムメトスルファート、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー、スルホベンジリデンカンファー、スルホメチルベンジリデンカンファー、テレフタリデン（ｔｈｅｒｅｐｈｔｈａｌｉｄｅｎｅ）ジカンフルスルホン酸など）；シンナマート誘導体（例えば、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＭＣＸ）、メトキシケイ皮酸エトキシエチル、メトキシケイ皮酸ジエタノールアミン（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）Ｈｙｄｒｏ）、メトキシケイ皮酸イソアミルなど）およびシロキサンに結合したケイ皮酸誘導体；ｐ−アミノ安息香酸誘導体（例えば、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ−オキシプロピレン化ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸グリセリル）；ベンゾフェノン（例えば、ベンゾフェノン−３、ベンゾフェノン−４、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノンなど）；ベンザルマロン酸のエステル（例えば、ジ−（２−エチルヘキシル）４−メトキシベンザルマロナート）；２−（４−エトキシ−アニリノメチレン）プロパン二酸のエステル（例えば、欧州特許第０８９５７７６号明細書に記載されているような２−（４−エトキシアニリノメチレン）プロパン二酸ジエチルエステル）；欧州特許第０３５８５８４Ｂ１号明細書、欧州特許第０５３８４３１Ｂ１号明細書および欧州特許出願公開第０７０９０８０Ａ１号明細書に記載されているようなベンズマロナート基（ｂｅｎｚｍａｌｏｎａｔｅ）を含有するオルガノシロキサン化合物（例えば、ポリシリコーン−１５（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＳＬＸ））；ドロメトリゾールトリシロキサン（Ｍｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＸＬ）；イミダゾール誘導体（例えば、２−フェニルベンズイミダゾールスルホン酸およびその塩（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＨＳ）など）の中から有利に選択される。２−フェニルベンズイミダゾールスルホン酸の塩は、例えば、アルカリ塩（例えば、ナトリウムもしくはカリウム塩、アンモニウム塩、モルホリン塩、第一、第二および第三アミンの塩（例えば、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩など））；サリチラート誘導体（例えば、サリチル酸イソプロピルベンジル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ブチル、サリチル酸エチルヘキシル（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＥＨＳ、Ｎｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＯＳ）、サリチル酸イソオクチルまたはサリチル酸ホモメンチル（ホモサラート、ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＨＭＳ、Ｎｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＨＭＳ）など）；トリア��ン誘導体（例えば、エチルヘキシルトリアゾン（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｔ−１５０）、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾンエチルヘキシルトリアゾン（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｔ−１５０）、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（Ｕｖａｓｏｒｂ（登録商標）ＨＥＢ）、２，４，６−トリス−（ビフェニル）１，３，５−トリアジンなど）、メロシアニン（例えば、独国特許出願公開第１０  ２００７  ０２４  ３４５号明細書４頁段落１９に開示されているものであり、それらは参照により本明細書に援用される）、カプセル封入ＵＶ吸収剤（例えば、カプセル封入メトキシケイ皮酸エチルヘキシル（Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＵＶ−ｐｅａｒｌｓ）またはＵＶ吸収剤が充填されたマイクロカプセル（例えば、欧州特許第１４７１９９５号明細書などに開示されているもの））；ジベンゾイルメタン誘導体（例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイル−メタン（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）１７８９）またはイソプロピルジベンゾイルメタンなど）；ベンゾトリアゾール誘導体（例えば、２，２’−メチレン−ビス−（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）Ｍ）など）；ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）Ｓ）など；フェニレン−１，４−ビス−ベンズイミダゾールスルホン酸または塩（例えば、２，２−（１，４−フェニレン）ビス−（１Ｈ−ベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸）（Ｎｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＡＰ））；アミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン（例えば、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシ−ベンゾイル）−安息香酸ヘキシルエステル（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ａ  ｐｌｕｓ）または１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−メタノン（ＣＡＳ  Ｎｏ．９１９８０３−０６−８））；イオン性ＵＶ−Ａ吸収剤（例えば、国際公開第２００５／０８０３４１Ａ１号パンフレットに記載されているもの）；顔料（例えば、微粒子化されたＺｎＯもしくはＴｉＯ２など）である。用語「微粒子化された（ｍｉｃｒｏｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅｄ）」は、約５ｎｍ〜約２００ｎｍ、特に約１５ｎｍ〜約１００ｎｍの粒径をいう。顔料は、他の金属酸化物（例えば、酸化アルミニウムもしくはジルコニウムなど）によって、または有機コーティング（例えば、ポリオール、メチコン、ステアリン酸アルミニウム、アルキルシランなど）によってコーティングされてもよい。そうしたコーティングは、当該技術分野においてよく知られている。さらに、顔料（ＺｎＯ、ＴｉＯ２）は、市販の油性または水性のプレ分散体の形態で使用され得る。これらのプレ分散体は、分散助剤および／または可溶化剤（ｓｏｌｕｂｉｌｉｓａｔｏｒ）をさらに含有し得る。
【００４１】
本発明に従うベンゾトリアゾールと組み合わせて使用されるべく特に好ましいさらなるＵＶ吸収物質は、市販の、広く使用されているＵＶ吸収物質である、オクトクリレン（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）３４０）、４−メチルベンジリデンカンファー（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）５０００）、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＭＣＸ）、エチルヘキシルトリアゾン（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｔ−１５０）、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（Ｕｖａｓｏｒｂ（登録商標）ＨＥＢ）、２，２’−メチレン−ビス−（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）Ｍ）、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）Ｓ）、２，２−（１，４−フェニレン）ビス−（１Ｈ−ベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸（ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＡＰ）、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシ−ベンゾイル）−安息香酸ヘキシルエステル（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ａ  ｐｌｕｓ）、１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］−メタノン（ＣＡＳ  Ｎｏ．９１９８０３−０６−８）、ポリシリコーン−１５（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＳＬＸ）、２−フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＨＳ）、サリチル酸エチルヘキシル（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＥＨＳ）、サリチル酸ホモメンチル（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＨＭＳ）、ベンゾフェノン−３（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｍ  ４０）、ベンゾフェノン−４（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）ＭＳ  ４０）、極微小の二酸化亜鉛もしくは二酸化チタン（例えば、特に、ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＴＸ）およびそれらの混合物である。したがって、ＵＶ吸収剤の特に好ましい組合せは、例えば、本発明に従うベンゾトリアゾール、オクトクリレン、ＢＭＤＢＭおよび２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシ−ベンゾイル）−安息香酸ヘキシルエステルの組み合わせ；本発明に従うベンゾトリアゾール、オクトクリレン、ＢＭＤＢＭ、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンおよび２，２’−メチレン−ビス−（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノールの組み合わせ、ならびに本発明に従うベンゾトリアゾールと顔料（例えば、微粒子化されたＺｎＯまたはＴｉＯ２（例えば、特に、ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＴＸ））との組み合わせである。
【００４２】
さらなるＵＶ吸収物質は、本発明に従う組成物中に、概して、組成物の総重量に対して０．１〜３０重量％の範囲、好ましくは０．２〜１５重量％の範囲、最も好ましくは０．５〜１０重量％の範囲の割合で存在する。
【００４３】
ジベンゾイルメタン誘導体（特に、ＢＭＤＢＭ）は光安定性が限られているので、本発明に従う局所用組成物中のこれらのＵＶ吸収物質をさらに光安定化することが望ましいことがあり得る。したがって、本発明はまた、ジベンゾイルメタン誘導体（例えば、特にＢＭＤＢＭ）の他にさらなる安定剤の有効量をも含有する本発明に従う局所用組成物に関する。安定剤の有効量という用語は、ジベンゾイルメタン誘導体の光安定化に適した量をいう。この量は（例えば、作用様式に基づいて）安定剤ごとに異なり得、当業者により、標準的な試験、または化粧品組成物の処方に関する通常の検討によって、容易に決定され得る。好適な量は、組成物の総量に対して０．０１〜１重量％および０．５〜２０重量％（例えば、１〜１０重量％）の範囲であり得る。
【００４４】
本発明に従うベンゾトリアゾールと並んで好適な安定剤としては、オクトクリレン、ジエチルヘキシル−２，６−ナフタラート、ポリエステル−８、マロン酸ジエチルヘキシルシリンギリデン、サリチル酸ブチルオクチル、ポリシリコーン−１５、クエン酸トリス（テトラメチルヒドロキシピペリジノール）、ベンゾトリアゾリルドデシルｐ−クレゾール、ベンゾフェノン−３、４−メチルベンジリデンカンファー、メトキシクリレン（Ｓｏｌａｓｔａｙ  Ｓ１）および／またはビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンが挙げられる。安定剤として特に好適であるのは、オクトクリレンである。
【００４５】
したがって、さらなる実施形態において、本発明はまた、本発明に従うベンゾトリアゾール、ＢＭＤＢＭおよびオクトクリレンまたはメトキシクリレン（特にオクトクリレン）を含む局所用組成物に関し、好ましくは、ベンゾトリアゾールは０．５〜２０重量％の量で使用され、ＢＭＤＢＭは２〜５重量％の量で使用され、オクトクリレンは２〜１０重量％の量で使用される。
【００４６】
別の特定の実施形態において、本発明に従う局所用組成物は、ｐ−メチルベンジリデンカンファーを含まない。
【００４７】
好ましくは、本発明に従う局所用組成物は、さらに、１種以上の防腐剤（例えば、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベンまたはブチルパラベン、イソブチルパラベン、安息香酸およびその塩（例えば、安息香酸ナトリウム）、ソルビン酸およびその塩（例えば、ソルビン酸カリウム、デヒドロ酢酸およびその塩、ブロノポール、トリクロサン、イミダゾリジニルウレア、フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン、クロルフェネシン、エチルヘキシルグリセリン、ヨードプロピニルブチルカルバマートまたはペンチレングリコールおよびそれらの混合物などであるが、これらに限定されない）を含有する。防腐剤の総含有量は、組成物の総重量に対して約０．０１〜２重量％（例えば、特に０．０５〜１重量％）が好ましい。
【００４８】
本発明に従う局所用組成物は、特に、さらなる成分（例えば、保湿剤；酸化防止剤；昆虫忌避剤；美白（ｓｋｉｎ  ｌｉｇｈｔｅｎｉｎｇ）、日焼け防止および／または色素沈着過剰の処置のための成分；日焼け剤（ｔａｎｎｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、しわ、線、萎縮および／または炎症を防止もしくは低減するための成分；ならびに局所麻酔）を含有し得る。
【００４９】
本発明に従う局所用組成物への組み込みに特に好適な保湿剤は、グリセリン、乳酸および／またはラクタート（特に乳酸ナトリウム）、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ビオサッカリド（ｂｉｏｓａｃｃａｒｉｄｅ）ガム−１、グリシンソーヤ（ｇｌｙｃｉｎｅ  ｓｏｊａ）、エチルヘキシルオキシグリセリン、ピロリドンカルボキシ酸、ヒドロキシエチルウレアおよび尿素である。ポリマー保湿剤（例えば、水溶性または水ゲル化性（ｗａｔｅｒ  ｇｅｌｉｆｉａｂｌｅ）多糖類）を使用することは、さらに有利である。特に、有利であるのは、例えば、ヒアルロン酸、キトサン、Ｐｅｎｔａｖｉｔｉｎおよび／またはフコースを多く含む多糖［ＣＡＳ  Ｎｏ．１７８４６３−２３−５、ＳＯＬＡＢＩＡ  Ｓ．Ａ．によりＦｕｃｏｇｅｌ（登録商標）１０００として市販されている］である。こうした保湿剤は、（例えば光老化した皮膚の処置用などの）抗老化成分としても使用され得る。
【００５０】
本発明に従う局所用組成物は、好ましくは、少なくとも１種の保湿剤を、組成物の総重量に基づき０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％の量（合計）で含有する。
【００５１】
本発明に従う局所用組成物に特に好適な酸化防止剤は、ビタミンＥおよびその誘導体（例えば、特に酢酸トコフェロール）を含む。酢酸トコフェロールは、局所用組成物中に、約０．０５重量％〜２５重量％、特に０．０５重量％〜５重量％の量で存在し得る。興味深い別のビタミンＥ誘導体は、リノール酸トコフェロールである。リノール酸トコフェロールは、局所用組成物中に、約０．０５重量％〜２５重量％、特に０．０５重量％〜５重量％の量で存在し得る。
【００５２】
別の好適な酸化防止剤は、ビタミンＡおよび／またはその誘導体である。特にレチノイド誘導体（例えば、パルミチン酸レチノールまたはプロピオン酸レチノール）が、本発明に従う局所用組成物において、０．０１〜５重量％、特に０．０１〜０．３重量％の量で使用される。ビタミンＡおよび／またはその誘導体はまた、カプセル封入された形態でも使用され得る。
【００５３】
別の好適な抗酸化剤は、ビタミンＣ（アスコルビン酸）および／またはその誘導体である。特に、アスコルビルホスファート（例えば、Ｓｔａｙ  Ｃ（アスコルビル一リン酸ナトリウム）リン酸アスコルビルＭｇ）およびまたはアスコルビルグルコシドが、本発明に従う局所用組成物において、０．１〜５重量％、特に０．１〜２重量％の量で使用される。
【００５４】
好適な昆虫忌避剤としては、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルベンズアミド（Ｍｅｔａ−ｄｅｌｐｈｅｎｅ、「ＤＥＥＴ」）、フタル酸ジメチル（Ｐａｌａｔｉｎｏｌ  Ｍ、ＤＭＰ）、１−ピペリジンカルボン酸−２−（２−ヒドロキシエチル）−１−メチルプロピルエステル、および特に３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−アセチル−アミノ）−プロピオン酸（ＭｅｒｃｋでＩｎｓｅｃｔ  Ｒｅｐｅｌｌｅｎｔ（登録商標）３５３５として入手可能）、ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【００５５】
本発明に従う局所用組成物において使用されるのに好適な美白（脱色素）剤は、α−アルブチン、レスベラトロール、ハイドロキノン、アゼライン酸、コウジ酸、およびアスコルビルホスファート（例えば、マグネシウム−Ｌ−アスコルビル−２−ホスファート（ＭＡＰ）、アスコルビル一リン酸ナトリウム）またはアスコルビルグルコシドを含む。
【００５６】
好適な日焼け剤は、本発明に従う組成物の総重量に基づき１〜１０重量％の量の、ジヒドロキシアセトン、エリスルロースおよび／またはメラニン誘導体である。
【００５７】
本発明に従う局所用組成物において使用されるのに好適な化粧品有効成分のさらなる例は、ペプチド（例えば、Ｍａｔｒｉｘｙｌ（商標）［ペンタペプチド誘導体］）、オリゴペプチド、蝋ベースの合成ペプチド（例えば、パルミチン酸オクチルおよびトリベヘニンおよびイソステアリン酸ソルビタンおよびパルミトイル−オリゴペプチド）、グリセロール、α−グリコシルルチン、天然もしくは合成のフラバノイドまたはイソフラバノイド、クレアチン、クレアチニン、グアニジン（例えば、アミノグアニジン）；ビタミンおよびそれらの誘導体（例えば、ビタミンＣ（アスコルビン酸）、ビタミンＡ（例えば、レチノイド誘導体、例えば、パルミチン酸レチノールまたはプロピオン酸レチノール）、ビタミンＥ（例えば、酢酸トコフェロール）、ビタミンＢ３（例えば、ナイアシンアミド）およびビタミンＢ５（例えば、パンテノール）、ビタミンＢ６およびビタミンＢ１２、ビオチン、葉酸）；抗アクネ活性物質（ａｃｔｉｖｅ）または薬剤（例えば、レゾルシン、サリチル酸など）；酸化防止剤（例えば、フィトステロール、リポ酸）；フラボノイド（例えば、イソフラボン、フィトエストロゲン）；皮膚鎮静および癒し剤（例えば、アロエベラ抽出物、アラントインなど）；審美的目的に適した薬剤（例えば、精油、香料、スキンセンセート（ｓｋｉｎ  ｓｅｎｓａｔｅ）、乳濁剤、芳香化合物（例えば、チョウジ油、メントール、カンフル、ユーカリ油、およびオイゲノール）、落屑活性物質、ヒドロキシ酸（例えば、ＡＨＡ酸）、ポリ不飽和脂肪酸、ラジカル捕獲剤、ファルネソール、抗真菌活性物質（特にビサボロール）、アルキルジオール（例えば、１，２−ペンタンジオール、ヘキサンジオールまたは１，２−オクタンジオール）、フィトール、ポリオール（例えば、フィタントリオール）、セラミドおよび偽セラミド、アミノ酸、タンパク質加水分解物、ポリ不飽和脂肪酸、植物抽出物（例えば、キネチン）、ＤＮＡまたはＲＮＡおよびそれらの断片化産物、炭水化物、共役脂肪酸、カルニチン、カルノシン、ビオキノネン（ｂｉｏｃｈｉｎｏｎｅｎ）、フィトフルエン、フィトエンおよびそれらの対応する誘導体、ならびにコエンザイムＱ１０（ユビキノン））を含むが、これらに限定されない。
【００５８】
さらなる化粧品有効成分は、典型的に、局所用組成物の総重量に基づき少なくとも０．００１重量％の量で含まれる。概して、約０．００１重量％〜約３０重量％、好ましくは約０．００１重量％〜約１０重量％の量の、さらなる化粧品活性剤が使用される。
【００５９】
本発明に従う組成物において使用されるのに特に好ましい成分の例は、ビタミンＣ（アスコルビン酸）および／もしくはその誘導体（例えば、アスコルビルホスファート、例えば、ＤＳＭ  Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｌｔｄ．からのＳｔａｙ  Ｃ（アスコルビル一リン酸ナトリウム））、ビタミンＡおよび／もしくはその誘導体（例えば、レチノイド誘導体、例えば、パルミチン酸レチノールまたはプロピオン酸レチノール）、ビタミンＥおよび／もしくはその誘導体（例えば、酢酸トコフェロール）、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、ビオチン、ならびに／またはコエンザイムＱ１０である。
【００６０】
本発明の局所用化粧品組成物はまた、通常の化粧品用または製剤用補助剤および添加剤（例えば、防腐剤、皮膜形成剤、酸化防止剤、脂肪質物質／油および／または蝋、水、有機溶媒、シリコーン、増粘剤、軟化剤、乳化剤、消泡剤、審美的成分（例えば、香料）、界面活性剤、賦形剤、金属イオン封鎖剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性もしくは両性のポリマーまたはそれらの混合物、噴射剤、酸性化もしくは塩基性化剤、錯化剤、染料、着色剤／顔料、研磨剤、吸収剤、精油、スキンセンセート、収斂剤、芳香物質、または化粧品組成物に通常よく処方される任意の他の成分（例えば、アルコール、ポリオールまたは電解質））も含有し得る。本発明の組成物における使用に好適な、スキンケア業界において一般的に使用されるそのような化粧品成分は、例えば、ＣＴＦＡ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ（１９９２）に記載されているが、それらに限定されない。
【００６１】
化粧品用および製剤用補助剤および添加剤の必要量は、所望の製品形態に基づいて当該技術分野の当業者により容易に選択され得るものであり、実施例において例示されるが、それらに限定されるものではない。
【００６２】
こうした通常の化粧品用補助剤および添加剤（例えば、乳化剤、増粘剤、界面活性成分および皮膜形成剤など）は相乗効果を示し得、当該技術分野の専門家により、標準的な試験、または化粧品組成物の処方に関する通常の検討によって、決定され得る。
【００６３】
脂肪質物質は、油もしくは蝋、またはそれらの混合物であり得る。用語「油」は、周囲温度で液体である化合物を指す。用語「蝋」は、周囲温度で固体または実質的に固体であり、概して融点が３５℃より高い化合物を指す。
【００６４】
例示的な油は、ミネラルオイル（流動パラフィン）；植物油（甘扁桃、マカデミア、クロフサスグリ種子またはホホバ油）；合成油（例えば、ペルヒドロスクアレン）、脂肪アルコール、酸またはエステル（例えば、Ｆｉｎｅｔｅｘより商標「Ｆｉｎｓｏｌｖ  ＴＮ」で市販されている安息香酸アルキル（Ｃ１２〜１５）、パルミチン酸オクチル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、トリグリセリド（カプリン酸／カプリル酸のトリグリセリドを含む））、またはオキシエチレン化もしくはオキシプロピレン化脂肪エステルおよびエーテル；シリコーン油（シクロメチコン、ポリジメチルシロキサンまたはＰＤＭＳ）；フッ素化油；ポリアルキレンおよびそれらの混合物である。
【００６５】
好ましくは、本発明に従う組成物において使用される油は、極性油（例えば、レシチンおよび脂肪酸トリグリセリド、すなわち、飽和もしくは不飽和の、分岐もしくは直鎖の、８〜２４（特に１２〜１８）のＣ原子鎖長を有するアルカノン酸のトリグリセリンエステル）のリストから選択される。脂肪酸トリグリセリドは、好ましくは、合成油、半合成油および天然油（例えば、ココグリセリル、オリーブ油、ヒマワリ油、ダイズ油、ラッカセイ油、パーム油、甘扁桃油、マカデミア油、ヤシ油など）の群から選択され得る。
【００６６】
さらに特に好適であるのは、天然蝋（例えば、蜜蝋、シアバター、および／またはラノリン）である。本発明に従うさらに特に好適な極性油は、飽和もしくは不飽和の、分岐もしくは直鎖の、３〜３０のＣ原子鎖長を有するアルカノン酸と飽和もしくは不飽和の、分岐もしくは直鎖の、３〜３０のＣ原子鎖長を有するアルコールとのエステルの群から、ならびに芳香族炭酸および飽和もしくは不飽和の、分岐もしくは直鎖の、３〜３０のＣ原子鎖長を有するアルコール由来のエステルの群から選択され得る。そのようなエステル油は、特に、安息香酸フェニルエチル、パルミチン酸オクチル、ヤシ油脂肪酸オクチル、イソステアリン酸オクチル、ミリスチン酸オクチルドデセイル（ｏｃｔｙｌｄｏｄｅｃｅｙｌｍｙｒｉｓｔａｔｅ）、オクチルドデカノール、イソノナン酸セテアリル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ラウリン酸ｎ−ヘキシル、オレイン酸ｎ−デシル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−オクチルドデシル、ヘプタン酸ステアリル、ラウロイルサルコシンイソプロピル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシル、エルカ酸エルシル、ステアリン酸トリデシル、トリメリト酸トリデシルならびにそうしたエステルの合成および半合成および天然の混合物（例えば、ホホバ油など）の群から選択される。
【００６７】
さらに特に好適な油は、ジアルキルエーテルおよび炭酸ジアルキル（例えば、特に、ジカプリリルエーテル（Ｃｅｔｉｏｌ  ＯＥ）および／または炭酸ジカプリリル（例えば、ＣｏｇｎｉｓでＣｅｔｉｏｌ  ＣＣとして入手可能））の群から選択され得る。
【００６８】
さらに特に好適な油は、イソエイコサン、ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール、プロピレングリコールジカプリラート  カプリラート／ジカプラート（ｐｒｏｐｙｌｅｎｇｌｙｋｏｌｄｉｃａｐｒｙｌａｅｔ  ｃａｐｒｙｌａｔｅ／ｄｉｃａｐｒａｔｅ）、カプリル／カプリン／ジグリセリルスクシナート（ｃａｐｒｙｌｉｃ／ｃａｐｒｉｃ／ｄｉｇｌｙｃｅｒｙｌ  ｓｕｃｃｉｎａｔｅ）、ジ（カプリル／カプリン酸）ブチレングリコール、乳酸アルキル（Ｃ１２〜１３）、酒石酸ジアルキル（Ｃ１２〜１３）、トリイソステアリン、ヘキサ（カプリル酸／カプリン酸）ジペンタエリスリチル、モノイソステアリン酸プロピレングリコール、トリカプリリンおよびジメチルイソソルバイドの群から選択され得る。
【００６９】
本発明に従う局所用組成物の油相が、ある量の安息香酸アルキル（Ｃ１２〜１５）を含有するか、または安息香酸アルキル（Ｃ１２〜１５）から実質的になると、特に有利である。
【００７０】
さらに特に好適な油性成分は、例えば、サリチル酸ブチルオクチル（例えば、ＣＰ  ＨａｌｌからのＨａｌｌｂｒｉｔｅ  ＢＨＢ）、安息香酸ヘキサデシルおよび安息香酸ブチルオクチルならびにそれらの混合物（例えば、Ｈａｌｌｓｔａｒ  ＡＢ）である。
【００７１】
本発明に従う局所用組成物はまた、無極性油（例えば、分岐もしくは直鎖の炭化水素など）および蝋、特に、ミネラルオイル、ワセリン（ペトロラタム）、パラフィン油、スクワランおよびスクワレン、ポリオレフィン、水添ポリイソブテン、（Ｃ１３〜１６）イソパラフィンおよびイソヘキサデカンも含有し得る。ポリオレフィンの群の中では、ポリデセンが好ましい。
【００７２】
本発明に従う組成物における使用に特に好適な例示的な蝋質化合物は、パラフィン蝋、カルナウバ蝋、蜜蝋または水添ヒマシ油である。
【００７３】
本発明に従う組成物における使用に特に好適な例示的な有機溶媒としては、最大８個の炭素原子を有する、低級アルコールおよびポリオールが挙げられる。特に、本発明に従う組成物は、エタノールを組成物の総重量に基づき５〜４０重量％の量で含む。
【００７４】
増粘剤は、特に、架橋ポリアクリル酸または変性もしくは未変性のグアーガムおよびセルロース（例えば、ヒドロキシプロピル化グアーガム、メチルヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロース）の中から有利に選択される。
【００７５】
好適な皮膜形成剤としては、ＰＶＰをベースとするポリマー（例えば、特に、ポリビニルピロリドンのコポリマー、例えば、ＧＡＦ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎｓでＡｎｔａｒｏｎ  Ｖ２１６およびＡｎｔａｒｏｎ  Ｖ２２０として入手可能であるＰＶＰヘキサデセンコポリマーおよびＰＶＰエイコセンコポリマー）が挙げられる。さらに好適な皮膜形成剤としては、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（例えば、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．からのＦｌｅｘａｎ  １３０）および／またはポリイソブテン（例えば、ＲｅｗｏからのＲｅｗｏｐａｌ  ＰＩＢ１０００）などの、ポリマー皮膜形成剤が挙げられる。さらに好適なポリマーは、例えば、ポリアクリルアミド（Ｓｅｐｐｉｇｅｌ  ３０５）、ポリビニルアルコール、ＰＶＰ、ＰＶＰ／ＶＡコポリマー、ポリグリコールおよび（アクリル酸アルキル／オクチルアクリルアミド）コポリマー（ａｃｒｙｌａｔｅ／ｏｃｔｙｌａｃｒａｌｙｍｉｄ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ）（例えば、Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ  ７９）である。さらに好適であるのは、ダイマージリノール酸水和ヒマシ油（ＣＡＳ  ６４６０５４−６２−８、ＩＮＣＩ  ダイマージリノール酸水添ヒマシ油）またはミリスチン酸ＰＰＧ−３ベンジルエーテル（ＣＡＳ  ４０３５１７−４５−３）の使用である。
【００７６】
本発明に従う局所用組成物は、耐水性の向上および／または光保護指数の向上のためにリストアップされるシロキサンエラストマー（例えば、特に、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーというＩＮＣＩ名を有する球状粉末の形態のシロキサンエラストマー（例えば、ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ  ９５０６  Ｐｏｗｄｅｒ（Ｄｏｗ  ｃｏｒｎｉｎｇによる）など）の群からの１種もしくは数種の化合物をさらに含み得る。
【００７７】
シロキサンエラストマーが炭化水素油、合成油、合成エステル、合成エーテルまたはそれらの混合物と組み合わせて使用されると、特に有利である。
【００７８】
当然、当業者は、上述の任意選択的に添加される１種もしくは複数種の化合物および／またはそれらの量を、本発明に従う組合せに本来的に付随する有利な特性が、その想定される添加によって有害な影響を受けないまたは実質的に受けないように選択するように、配慮するであろう。
【００７９】
用語「局所用組成物」は、本明細書で使用される場合、哺乳動物のケラチン組織、特にヒトの肌および毛髪に、局所的に適用され得る化粧品組成物を特にいう。
【００８０】
用語「化粧品調製物」または「化粧品組成物」は、本出願において使用される場合、Ｒｏｅｍｐｐ  Ｌｅｘｉｋｏｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，１０ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ  １９９７，Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋにおいて「Ｋｏｓｍｅｔｉｋａ」という見出しのもとで定義されているような化粧品組成物、およびＡ．Ｄｏｍｓｃｈ，“Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ”，Ｖｅｒｌａｇ  ｆｕｅｒ  ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ（ｅｄ．Ｈ．Ｚｉｏｌｋｏｗｓｋｙ），４ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９２に開示されているような化粧品組成物をいう。
【００８１】
本発明に従う好ましい局所用組成物は、スキンケア調製物、ヘアケア調製物、化粧用（ｄｅｃｏｒａｔｉｖｅ）調製物、および機能性調製物である。
【００８２】
スキンケア調製物の例は、特に、光保護調製物、抗老化調製物、光老化の処置のための調製物、ボディオイル、ボディローション、ボディジェル、トリートメントクリーム、スキン保護軟膏、スキンパウダー、保湿ジェル、保湿スプレー、フェイスおよび／またはボディ用保湿剤、皮膚の日焼け用調製物（すなわち、ヒトの肌の人工／サンレスタンニング（ｓｕｎｌｅｓｓ  ｔａｎｎｉｎｇ）および／または褐色化のための組成物）（例えば、セルフタンニングクリーム）、および美白用調製物である。
【００８３】
ケア用調製物についての例は、シャンプーの形態の毛髪洗浄調製物、ヘアコンディショナー、ヘアケア調製物（例えば、プレトリートメント調製物、ヘアトニック、整髪用クリーム、整髪用ジェルなどのジェル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、集中ヘアトリートメント、ヘアストレートニング調製物、ヘアセット用液体調製物、ヘアフォーム（ヘアムース）およびヘアスプレーなど）である。
【００８４】
化粧用調製物の例は、特に、口紅、アイシャドー、マスカラ、ドライおよびモイストメークアップ処方物、ルージュならびに／またはパウダーである。
【００８５】
機能性調製物の例は、ホルモン調製物、ビタミン調製物、植物エキス調製物、抗老化調製物、および／または抗菌（抗細菌または抗真菌）調製物などの、有効成分を含有する化粧品もしくは製剤組成物であるが、これらに限定されない。
【００８６】
特定の実施形態において、本発明に従う局所用組成物は、光保護調製物（例えば、日焼け防止ミルク、日焼け防止ローション、日焼け防止クリーム、日焼け防止オイル、サンブロックもしくは熱帯用（ｔｒｏｐｉｃａｌ’ｓ）、またはあるＳＰＦ（日焼け防止指数）を有する昼用ケアクリーム）である。特に対象となるのは、日焼け防止クリーム、日焼け防止ローション、日焼け防止ミルク、およびスプレーまたはエアゾールの形態の日焼け防止調製物である。
【００８７】
別の特定の実施形態において、局所用組成物は、シャンプーの形態の毛髪洗浄調製物、または毛髪中に残すことが意図される（ゆえに洗い落とされない）ヘアトリートメント調製物（例えば、ヘアセット用調製物、ヘアスプレー、ジェル、ポマード、整髪用クリームまたはヘアフォーム（ヘアムース）、特にヘアスプレー、ジェルまたはヘアフォーム（ヘアムース））である。
【００８８】
シャンプーは、例えば、以下の組成を有し得る：０．０１〜５重量％の本発明に従うベンゾトリアゾール、１２．０重量％のラウレス−２硫酸ナトリウム、４．０重量％のコカミドプロピルベタイン、３．０重量％の塩化ナトリウム、および１００重量％となるまでの水。
【００８９】
本発明に従う局所用組成物は、溶媒または脂肪質物質中の懸濁液または分散体の形態、あるいは代替的に、エマルションもしくはマイクロエマルション（特に、Ｏ／ＷもしくはＷ／Ｏ型、Ｓｉ／ＷもしくはＷ／Ｓｉ型のもの）、ＰＩＴエマルション、複合エマルション（例えば、Ｏ／Ｗ／ＯもしくはＷ／Ｏ／Ｗ型）、ピッカリングエマルション、ヒドロゲル、アルコールゲル、リポゲル、単相もしくは多相溶液または小胞分散体の形態、あるいは他の通常の形態であり得、これらは、筆（ｐｅｎ）で、またはマスクとして、またはスプレーとしても適用され得る。好ましくは、局所用組成物は、エマルションまたは分散体の形態である。
【００９０】
１つの特定の実施形態において、本発明に従う局所用組成物は、Ｏ／Ｗエマルションの形態である。本発明に従う局所用組成物がＯ／Ｗエマルションである場合、この組成物は、クエン酸ステアリン酸グリセリル、ステアリン酸グリセリル（自己乳化型）、ステアリン酸、ステアリン酸の塩、ジステアリン酸ポリグリセリル−３メチルグリコース、セテアレス−２０、ステアレス−２、ステアレス−１２、ステアリン酸ＰＥＧ−４０のリストから選択される、少なくとも１種のＯ／ＷもしくはＳｉ／Ｗ乳化剤を、有利に含有する。さらに好適な乳化剤は、リン酸エステルおよびそれらの塩、例えば、リン酸セチル（Ａｍｐｈｉｓｏｌ（登録商標）Ａ）、セチルリン酸ジエタノールアミン（Ａｍｐｈｉｓｏｌ（登録商標）ＤＥＡ）、セチルリン酸カリウム（Ａｍｐｈｉｓｏｌ（登録商標）Ｋ）、セテアリル硫酸ナトリウム、オレイン酸グリセリルリン酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｇｌｙｃｅｒｙｌ  ｏｌｅａｔｅ  ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、リン酸水添野菜脂肪酸グリセリズ（ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ  ｖｅｇｅｔａｂｌｅ  ｇｌｙｃｅｒｉｄｅｓ  ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、ならびにそれらの混合物である。さらに好適な乳化剤は、オレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、ラウリルグルコシド、デシルグルコシド、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、ポリステアリン酸スクロースおよび水和ポリイソブテン（Ｈｙｄｒａｔｅｄ  Ｐｏｌｙｉｓｏｂｕｔｅｎ）である。さらに、１種以上の合成ポリマーが、乳化剤として使用され得る。例えば、ＰＶＰエイコセンコポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０〜３０））クロスポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）コポリマー、（ＰＥＧ−２２／ドデシルグリコール）コポリマー、（ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコール）コポリマー、およびそれらの混合物。当該少なくとも１種のＯ／Ｗ乳化剤は、好ましくは、組成物の総重量に対して約０．００１〜１０重量％の量で、より好ましくは０．１〜７重量％の量で使用される。さらに、当該局所用組成物は、アルキルアルコール（例えば、セタノール（Ｌｏｒｏｌ  Ｃ１６、Ｌａｎｅｔｔｅ  １６）セテアリルアルコール（Ｌａｎｅｔｔｅ  Ｏ）、ステアリルアルコール（Ｌａｎｅｔｔｅ  １８）、ベヘニルアルコール（Ｌａｎｅｔｔｅ  ２２）、モノステアリン酸グリセリル、ミリスチル酸グリセリル（Ｅｓｔｏｌ  ３６５０）、水添ココグリセリル（Ｌｉｐｏｃｉｒｅ  Ｎａ１０）であるが、これに限定されない）およびそれらの混合物のリストから選択される、少なくとも１種の補助乳化剤を、有利に含有する。
【００９１】
別の特定の実施形態において、本発明に従う局所用組成物は、Ｗ／Ｏエマルションである。本発明に従う局所用組成物がＷ／Ｏエマルションである場合は、これは、ジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２、ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０、セチルジメチコンコポリオール、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−３オレイン酸／イソステアリン酸のポリグリセロールエステル、ヘキサリシノール酸ポリグリセリル−６、オレイン酸ポリグリセリル−４、オレイン酸ポリグリセリル（ｐｏｌｙｇｙｌｃｅｒｙｌ）−４／ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ−８プロピレングリコール、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、リシノレイン酸カリウム、ヤシ脂肪酸ナトリウム、牛脂脂肪酸ナトリウム、ヒマシ油脂肪酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、およびそれらの混合物のリストから選択される、少なくとも１種のＷ／ＯもしくはＷ／Ｓｉ乳化剤を、有利に含有する。さらに好適なＷ／Ｓｉ乳化剤は、ラウリルポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコンおよび／またはＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンおよび／またはセチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコンおよび／またはＰＥＧ−１２ジメチコンクロスポリマーおよび／またはＰＥＧ／ＰＰＧ−１８／１８ジメチコンである。当該少なくとも１種のＷ／Ｏ乳化剤は、好ましくは、組成物の総重量に対して約０．００１〜１０重量％の量で、より好ましくは０．２〜７重量％の量で、使用される。
【００９２】
本発明に従う局所用組成物は、特に、３〜１０の範囲内の、好ましくは５〜８のｐＨの範囲内の、最も好ましくはｐＨ５．５〜７．５の範囲内のｐＨを示し、これは、従来の酸、塩基または緩衝液を用いて調整され得る。
【００９３】
どのような量の局所用組成物が適用されなければならないかは、製品中の１種もしくは複数種の有効成分の濃度および１つもしくは複数の所望の美容効果によって決まる。例えばスキンケアエマルションまたは光保護調製物のような、典型的な「洗い流さない」組成物は、通常、皮膚１ｃｍ２当たり約０．５〜約２ｍｇの量で適用される。適用量は通常重要ではなく、１つもしくは複数の所望の効果は、組成物をより多く使用すること、組成物の適用を繰り返すこと、および／または１種もしくは複数種の有効成分をより多く含有する組成物を適用することによって、達成され得る。
【００９４】
「洗い流さない組成物」は、本明細書で使用される場合、皮膚に適用された後、意図的に除去されることのない局所用組成物を意味する。この組成物は、好ましくは、少なくとも約１５分、より好ましくは少なくとも約３０分、さらにより好ましくは少なくとも約１時間、最も好ましくは少なくとも数時間（例えば、約１２時間まで）の間、皮膚上に残されている。
【００９５】
本発明に従う局所用組成物は、特に、皮膚老化（特に光老化）に対する保護のために、およびサンスクリーンとして、使用される。
【００９６】
以下の実施例は、本発明の化合物および組成物をさらに例示するために提供される。これらの実施例は、例示にすぎず、決して本発明の範囲を限定することが意図されるものではない。それぞれの処方物は、当業者に知られている方法に従って調製される。
【００９７】
以下の表中の成分名は、ＩＮＣＩ名として示されている。量は全て、組成物の総重量に基づく重量％として示されている。
【００９８】
【表１】
2013517250.tif 000008
【００９９】
【表２】
2013517250.tif 000009
【０１００】
【表３】
2013517250.tif 000010
【０１０１】
【表４】
2013517250.tif 000011
【０１０２】
【表５】
2013517250.tif 000012
【０１０３】
【表６】
2013517250.tif 000013
【０１０４】
【表７】
2013517250.tif 000014
【０１０５】
【表８】
2013517250.tif 000015
【０１０６】
【表９】
2013517250.tif 000016
【０１０７】
【表１０】
2013517250.tif 000017
【０１０８】
【表１１】
2013517250.tif 000018
【０１０９】
【表１２】
2013517250.tif 000019
【０１１０】
【表１３】
2013517250.tif 000020
【０１１１】
【表１４】
2013517250.tif 000021
【０１１２】
【表１５】
2013517250.tif 000022
【０１１３】
【表１６】
2013517250.tif 000023
【０１１４】
【表１７】
2013517250.tif 000024
【０１１５】
【表１８】
2013517250.tif 000025
【０１１６】
【表１９】
2013517250.tif 000026
【０１１７】
【表２０】
2013517250.tif 000027
【０１１８】
［実施例１：２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−クロロメチル−４−メチル−フェノール］
【化６】
2013517250.tif 000028
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−フェノール（２．３ｇ、１０ｍｍｏｌ）を、８０℃にて酢酸（３０ｍＬ）に溶解させる。塩化亜鉛（１４０ｍｇ、１ｍｍｏｌ）およびパラホルムアルデヒド（３９０ｍｇ、１３ｍｍｏｌ）を添加し、ＨＣｌガスを８０℃にて１２時間にわたり反応混合物に通気する。室温まで冷却後に沈殿した生成物を濾別し、少量の冷酢酸エチルで洗浄し、減圧下６０℃で乾燥させて、１．９ｇの２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−クロロメチル−４−メチル−フェノールを得る。
【０１１９】
［実施例２：２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（２−エチルヘキシルオキシメチル）−４−メチル−フェノール］
【化７】
2013517250.tif 000029
ａ．）２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−クロロメチル−４−メチル−フェノール（１．０ｇ、３．７ｍｍｏｌ）を、７０℃にてテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）に部分的に溶解させる。次に、２−エチル−ヘキサン−１−オール（９．６ｇ、７３ｍｍｏｌ）、カリウムｔｅｒｔ−ブチラート（１．０ｇ、７．３ｍｍｏｌ）、および触媒量のヨウ化カリウムを添加する。赤茶色の反応混合物を７０℃にて１時間攪拌し、蒸発乾固させる。残留物を酢酸エチルに溶解させ、水で抽出する。有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、蒸発乾固させる。過剰のアルコールを、蒸留により除去し、回収する。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘプタン  １：１２）により精製して、１．２ｇの２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（２−エチルヘキシルオキシメチル）−４−メチル−フェノールを得る。
【０１２０】
ｂ．）２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−クロロメチル−４−メチル−フェノール（０．５ｇ、１．９ｍｍｏｌ）を、６０℃にて２−エチルヘキサン−１−オール（５．０ｇ、３８ｍｍｏｌ）に懸濁させる。１．１当量のＫ２ＨＰＯ４を添加し、混合物を６０℃にて１２時間攪拌して、６３．３％の２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（２−エチルヘキシルオキシメチル）−４−メチル−フェノール（ＨＰＬＣ分析により測定される）を得る。
【０１２１】
ｃ．）２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−クロロメチル−４−メチルフェノール（１．０ｇ、３．７ｍｍｏｌ）を、８０℃にて２−エチルヘキサン−１−オール（４．０ｇ、３１ｍｍｏｌ）に懸濁させる。１．１当量の表１に示されるとおりのそれぞれの塩基を添加し、混合物を８０℃にて１５分間攪拌する。ターンオーバーおよび不純物プロファイルを、ＨＰＬＣ分析により測定する。
【０１２２】
ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ、エントリー５）の場合には、最初に塩基を２−エチルヘキサン−１−オールと組み合わせ、メタノールを減圧下８０℃で蒸留により除去する。次に、２−ベンゾトリアゾール−２−イル−６−クロロメチル−４−メチル−フェノールを添加し、反応混合物を８０℃にて１５分攪拌する。
【０１２３】
【表２１】
2013517250.tif 000030
【０１２４】
［実施例３：２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，５，５−トリメチルヘキシルオキシメチル）−フェノール］
【化８】
2013517250.tif 000031
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−クロロメチル−４−メチル−フェノール（７．０ｇ、２５．６ｍｍｏｌ）を、８０℃にてジオキサン（１９０ｍＬ）に部分的に溶解させる。次に、３，５，５−トリメチル−ヘキサン−１−オール（１２４．１ｇ、７３１ｍｍｏｌ）および水素化ナトリウム（１．７ｇ、４２ｍｍｏｌ、ミネラルオイル中６０％）を添加する。赤茶色の反応混合物を８０℃にて１時間攪拌し、蒸発乾固させる。残留物を酢酸エチルに溶解させ、水で抽出する。有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、蒸発乾固させる。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘプタン  １：１２）により精製して、４．８ｇの２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，５，５−トリメチルヘキシルオキシメチル）−フェノールを得る。
【０１２５】
［実施例４：２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（３，３，５−トリメチル−シクロヘキシルオキシメチル）−４−メチル−フェノール］
【化９】
2013517250.tif 000032
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−クロロメチル−４−メチル−フェノール（０．８ｇ、２．９ｍｍｏｌ）を、８０℃にてジオキサン（２３ｍＬ）に部分的に溶解させる。次に、３，３，５−トリメチル−シクロヘキサノール（１２．３ｇ、８６ｍｍｏｌ）および水素化ナトリウム（２００ｍｇ、５ｍｍｏｌ、ミネラルオイル中６０％）を添加する。赤茶色の反応混合物を７０℃にて１時間攪拌し、蒸発乾固させる。残留物を酢酸エチルに溶解させ、水で抽出する。有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、蒸発乾固させる。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘプタン  １：４）により精製して、０．８ｇの２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（３，３，５−トリメチル−シクロヘキシルオキシメチル）−４−メチル−フェノールを得る。
【０１２６】
［実施例５：２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（２，５，５−トリメチルヘキシルオキシメチル）−４−メチル−フェノール］
【化１０】
2013517250.tif 000033
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−クロロメチル−４−メチル−フェノール（７．０ｇ、２５．６ｍｍｏｌ）を、８０℃にてジオキサン（１９０ｍＬ）に部分的に溶解させる。次に、２，５，５−トリメチル−ヘキサン−１−オール（１２４．１ｇ、７３１ｍｍｏｌ）および水素化ナトリウム（１．７ｇ、４２ｍｍｏｌ、ミネラルオイル中６０％）を添加する。赤茶色の反応混合物を８０℃にて１時間攪拌し、蒸発乾固させる。残留物を酢酸エチルに溶解させ、水で抽出する。有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、蒸発乾固させる。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘプタン  １：１２）により精製して、４．８ｇの２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（２，５，５−トリメチルヘキシルオキシメチル）−４−メチル−フェノールを得る。
【０１２７】
［実施例６：２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（３−メチル−ブトキシメチル）−４−メチル−フェノール］
【化１１】
2013517250.tif 000034
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−クロロメチル−４−メチル−フェノール（１０．０ｇ、３３ｍｍｏｌ）を、イソアミルアルコール（３５ｇ、０．４ｍｏｌ）およびアセトン（５ｇ）の混合物に懸濁させ、８０℃にて３０分間攪拌する。炭酸ナトリウム（４．７ｇ、４４ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を８０℃にて３０分間攪拌する。アセトンを減圧下で除去し、塩を濾別し、反応混合物を蒸発乾固させる。残留物を酢酸エチルに溶解させ、クエン酸水（５％）およびブラインで抽出する。有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、蒸発乾固させる。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘプタン  １：１２）により精製して、７．０ｇの２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（３−メチル−ブトキシメチル）−４−メチル−フェノールを得る。
【０１２８】
［実施例７：２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ヘキシルオキシメチル−４−メチル−フェノール］
【化１２】
2013517250.tif 000035
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−クロロメチル−４−メチル−フェノール（１．０ｇ、３．２ｍｍｏｌ）を８０℃にてジオキサン（１９ｇ）に部分的に溶解させ、次に、１−ヘキサノール（６．６ｇ、６５ｍｍｏｌ）および水素化ナトリウム（０．２ｇ、４．３ｍｍｏｌ、ミネラルオイル中６０％）を添加する。赤茶色の反応混合物を８０℃にて２時間攪拌し、蒸発乾固させる。残留物を酢酸エチルに溶解させ、クエン酸水（５％）およびブラインで抽出する。有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、蒸発乾固させる。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘプタン  １：３０）により精製して、９４０ｍｇの２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ヘキシルオキシメチル−４−メチル−フェノールを得る。
【０１２９】
［実施例８：２−エチル−ヘキサン酸３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジルエステル］
【化１３】
2013517250.tif 000036
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−クロロメチル−４−メチル−フェノール（１０．０ｇ、３３ｍｍｏｌ）を２−エチルヘキサン酸（１１．９ｇ、８２ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン（７５ｇ）の混合物に懸濁させ、７０℃にて３０分間攪拌する。炭酸ナトリウム（１０．５ｇ、９９ｍｍｏｌ）を添加する。僅かに黄色の反応混合物を６０℃にて１５分間攪拌し、蒸発乾固させる。残留物を酢酸エチルに溶解させ、炭酸カリウム水溶液（１０％）およびブラインで抽出する。有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、蒸発乾固させる。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘプタン  １：１２）により精製して、１１．２ｇの２−エチル−ヘキサン酸３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジルエステルを得る。
【０１３０】
［実施例９：３−メチル−酪酸３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジルエステル］
【化１４】
2013517250.tif 000037
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−クロロメチル−４−メチル−フェノール（１０．０ｇ、３３ｍｍｏｌ）を２−イソ吉草酸（８．４ｇ、８２ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン（７５ｇ）の混合物に懸濁させ、７０℃にて３０分間攪拌する。炭酸ナトリウム（１０．５ｇ、９９ｍｍｏｌ）を添加する。反応混合物を６０℃にて１５分間攪拌し、蒸発乾固させる。残留物を酢酸エチルに溶解させ、炭酸カリウム水溶液（１０％）およびブラインで抽出する。有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、蒸発乾固させる。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘプタン  １：１２）により精製して、１１．５ｇの３−メチル−酪酸３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジルエステルを得る。
【０１３１】
［実施例１０：２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−フェノール］
【化１５】
2013517250.tif 000038
トルエン（７００ｍＬ）中の２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−フェノール（５０．０ｇ、１５８ｍｍｏｌ）の溶液に、三塩化アルミニウム（４２．２ｇ、３１７ｍｍｏｌ）を８０℃にて添加し、反応混合物を３０分間攪拌し、室温まで冷却し、クラッシュアイス上にゆっくりと注ぐ。水相を酢酸エチルで抽出する。有機層を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、蒸発乾固させる。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘプタン  １：１２）により精製して、３４．９ｇの２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−フェノールを得る。
【０１３２】
［実施例１１：２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−クロロメチル−４−メチル−フェノール］
【化１６】
2013517250.tif 000039
２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−フェノール（２０．０ｇ、７７ｍｍｏｌ）を、９０℃にて酢酸（９０ｍＬ）に溶解させる。塩化亜鉛（１．０ｇ、７．７ｍｍｏｌ）およびパラホルムアルデヒド（９．２ｇ、３０８ｍｍｏｌ）を添加し、ＨＣｌガスを９０℃にて１２時間にわたり反応混合物に通気する。室温まで冷却後に沈殿した生成物を濾別し、冷ペンタンで洗浄し、減圧下６０℃で乾燥させて、２１．４ｇの２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−クロロメチル−４−メチル−フェノールを得る。
【０１３３】
［実施例１２：２−（５−クロロ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（２−エチルヘキシルオキシメチル）−４−メチル−フェノール］
【化１７】
2013517250.tif 000040
２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−クロロメチル−４−メチル−フェノール（５．０ｇ、１６ｍｍｏｌ）を２−エチルヘキサノール（２０．０ｇ、１５４ｍｍｏｌ）およびアセトン（５ｇ）の混合物に懸濁させ、８０℃にて１５分間攪拌する。炭酸ナトリウム（３．４ｇ、３２ｍｍｏｌ）を添加する。僅かに黄色の反応混合物を８０℃にて３時間攪拌し、蒸発乾固させる。残留物を酢酸エチルに溶解させ、クエン酸水（５％）およびブラインで抽出する。有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、蒸発乾固させる。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘプタン  １：１２）により精製して、４．９ｇの２−（５−クロロ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（２−エチルヘキシルオキシメチル）−４−メチル−フェノールを得る。
【０１３４】
［実施例１３：２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３−メチル−ブトキシメチル）−フェノール］
【化１８】
2013517250.tif 000041
２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−クロロメチル−４−メチル−フェノール（５．０ｇ、１６ｍｍｏｌ）をイソアミルアルコール（２０．０ｇ、２２７ｍｍｏｌ）およびアセトン（５ｇ）の混合物に懸濁させ、８０℃にて１５分間攪拌する。炭酸ナトリウム（２．１ｇ、２０ｍｍｏｌ）を添加する。僅かに黄色の反応混合物を８０℃にて２時間攪拌し、蒸発乾固させる。残留物を酢酸エチルに溶解させ、クエン酸水（５％）およびブラインで抽出する。有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、蒸発乾固させる。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘプタン  １：１２）により精製して、４．７ｇの２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３−メチル−ブトキシメチル）−フェノールを得る。
【０１３５】
［実施例１４：２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ヒドロキシメチル−４−メチル−フェノールの合成］
【化１９】
2013517250.tif 000042
テトラヒドロフランおよび水の混合物（１８０ｇ、５：１）中の２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−クロロメチル−４−メチル−フェノール（２０．０ｇ、７３ｍｍｏｌ）の懸濁液に、重炭酸ナトリウム（９．２ｇ、１１０ｍｍｏｌ）を添加する。反応混合物を室温にて５時間攪拌し、蒸発乾固させる。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘプタン  １：４）により精製して、９．６ｇの２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ヒドロキシメチル−４−メチル−フェノールを得る。
【０１３６】
［実施例１５：３，３’−ビス（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−２，２’−ジヒドロキシ−５，５’−ジメチルベンジルエーテル］
【化２０】
2013517250.tif 000043
トルエン（５０ｍＬ）中の２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−クロロメチル−４−メチル−フェノール（１．１ｇ、３．９ｍｍｏｌ）および２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ヒドロキシメチル−４−メチル−フェノール（１．１ｇ、３．９ｍｍｏｌ）の懸濁液に、炭酸ナトリウム（４５６ｍｇ、４．３ｍｍｏｌ）を添加する。反応混合物を、１００℃にて４時間攪拌する。沈殿した生成物を濾別し、水およびテトラヒドロフランで洗浄し、減圧下７０℃で乾燥させて、１．３ｇの３，３’−ビス（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−２，２’−ジヒドロキシ−５，５’−ジメチルベンジルエーテルを得る。
【０１３７】
［実施例１６：２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−クロロメチル−４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェノール］
【化２１】
2013517250.tif 000044
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェノール（４５．０ｇ、１４０ｍｍｏｌ）を、９０℃にて酢酸（２００ｍＬ）に溶解させる。塩化亜鉛（２．０ｇ、１４ｍｍｏｌ）およびパラホルムアルデヒド（１８ｇ、６００ｍｍｏｌ）を添加し、ＨＣｌガスを９０℃にて１２時間にわたり反応混合物に通気する。室温まで冷却後に沈殿した生成物を濾別し、冷ペンタンで洗浄し、減圧下６０℃で乾燥させて、３６ｇの２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−クロロメチル−４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェノールを得る。
【０１３８】
［実施例１７：２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（３−メチル−ブトキシメチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェノール］
【化２２】
2013517250.tif 000045
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−クロロメチル−４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェノール（５．０ｇ、１３．５ｍｍｏｌ）をイソアミルアルコール（２０．０ｇ、２２７ｍｍｏｌ）に懸濁させ、８０℃にて１５分間攪拌する。水素化ナトリウム（０．２ｇ、４．３ｍｍｏｌ、ミネラルオイル中６０％）を添加する。赤茶色の反応混合物を８０℃にて１５分間攪拌し、蒸発乾固させる。残留物を酢酸エチルに溶解させ、クエン酸水（５％）およびブラインで抽出する。有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、蒸発乾固させる。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘプタン  １：１２）により精製して、３．７ｇの２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（３−メチル−ブトキシメチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェノールを得る。
【０１３９】
［実施例１８：ＢＭＤＢＭの光安定化］
８０ｍｇのＢＭＤＢＭを、７２０ｍｇの安息香酸アルキル（Ｃ１２〜１５）に溶解させた。１２００ｍｇのエタノールを添加した。２ｍｇ／ｃｍ２のこの溶液を、６枚の粗面（ｒｏｕｇｈｅｎｅｄ）ガラス板上に塗布した。３枚のガラス板を暗所に保管し、他の３枚のガラス板に２５ＭＥＤ（ＡＴＬＡＳ  Ｓｕｎｔｅｓｔｅｒ）を照射した。その後、各ガラス板の油皮膜を３０ｍＬのメタノールに別個に溶解させ、これらの溶液のＢＭＤＢＭ含量をＨＰＬＣにより定量化した。非露光皮膜と比較して、照射後のＢＭＤＢＭの平均回収率は、２１％と測定された。
【０１４０】
８０ｍｇのＢＭＤＢＭおよび８０ｍｇの２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（２−エチルヘキシルオキシメチル）−４−メチル−フェノールを６４０ｍｇの安息香酸アルキル（Ｃ１２〜１５）に溶解させた。１２００ｍｇのエタノールを添加した。２ｍｇ／ｃｍ２のこの溶液を、６枚の粗面ガラス板上に塗布した。３枚のガラス板を暗所に保管し、他の３枚のガラス板に２５ＭＥＤ（ＡＴＬＡＳ  Ｓｕｎｔｅｓｔｅｒ）を照射した。その後、各ガラス板の油皮膜を３０ｍＬのメタノールに別個に溶解させ、これらの溶液のＢＭＤＢＭ含量をＨＰＬＣにより定量化した。非露光皮膜と比較して、照射後のＢＭＤＢＭの平均回収率は、７５％と測定された。
【０１４１】
これらの結果は、ＢＭＢＤＭが、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（２−エチルヘキシルオキシメチル）−４−メチル−フェノールの添加によって効率的に安定化され得るということを証明している。
【０１４２】
［実施例１９：化粧品用溶媒における溶解度の測定］
室温にて攪拌しながら０．２ｇずつ添加することによって、それぞれのベンゾトリアゾール誘導体で、１．５ｇの化粧品用溶媒（トリ（カプリン／カプリル酸）グリセリル（Ｍｙｇｌｉｏｌ  ３１８）および安息香酸アルキル（Ｃ１２〜１５）（Ｆｉｎｓｏｌｖ  ＴＮ））を飽和させる。飽和溶液を、室温にて７日間攪拌する。透明な溶液を得るために、１ｍＬの上澄みを遠心分離し、濾過する。ベンゾトリアゾール誘導体の濃度を、ＨＰＬＣにより測定する。
【０１４３】
【表２２】
2013517250.tif 000046
【０１４４】
表２から得られ得るように、アルキルエーテル誘導体は、対応するエステル誘導体または実施例１４のビス−エーテルと比較して、著しく高い溶解度を示す。
【０１４５】
［実施例２０：２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（２−エチルヘキシルオキシメチル）−４−メチル−フェノール（１Ａ）および異なる化粧品用油の種々の混合物へのＢＭＤＢＭの溶解度］
室温にて攪拌しながら０．５ｇ（２．５％）ずつ添加することによって、ＢＭＤＢＭで、２０ｍＬの該当する化粧品用油（表３参照）を飽和させる。飽和溶液を、室温にて７日間攪拌する。透明な溶液を得るために、１ｍＬの上澄みを遠心分離し、濾過する。ＢＭＤＢＭの濃度を、ＨＰＬＣにより測定する。
【０１４６】
ベンゾトリアゾール１Ａを、以下の表３に概略的に示されるように該当する溶媒と混合して［ｗ／ｗ］、透明な溶液を得る。室温にて攪拌しながら１２５ｍｇ（２．５％）ずつ添加することによって、ＢＭＤＢＭで、５ｍＬのそれぞれの混合物を飽和させる。飽和溶液を、室温にて７日間攪拌する。その後、透明な溶液を得るために、１ｍＬの上澄みを遠心分離し、濾過する。ＢＭＤＢＭの濃度を、標準的な方法にしたがってＨＰＬＣにより測定する。
【０１４７】
【表２３】
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【０１４８】
上に示された表３中の結果から理解され得るように、ベンゾトリアゾール１Ａは、ＢＭＤＢＭの溶解に必要とされる化粧品用溶媒の総量を低減するために、可溶化剤（すなわち、それぞれの油の代替品（ｒｅｐｌａｃｅｒ））として使用され得る。
【国際調査報告】
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