(57)【要約】【課題】液晶性錯体を提供する。【解決手段】利用可能な三重項状態と、液晶に類似した特性を生じる分子構造とを有する非平面イリジウム配位子錯体。【特許請求の範囲】
【請求項１】
利用可能な三重項状態と、液晶に類似した特性を生じる分子構造とを有する非平面イリジウム配位子錯体。
【請求項２】
前記分子構造は液晶からなる請求項１に記載の非平面イリジウム配位子錯体。
【請求項３】
前記分子構造は液晶からなる前記請求項のいずれかに記載の非平面イリジウム配位子錯体。
【請求項４】
該錯体は３つ又は４つの配位子を有する前記請求項のいずれかに記載の非平面イリジウム配位子錯体。
【請求項５】
第１及び第２の配位子は、同一のＣ，Ｎ二座配位子の一対である前記請求項のいずれかに記載の非平面イリジウム配位子錯体。
【請求項６】
該錯体は一対の同一のＣ，Ｎ二座配位子と、２つの他の単座配位子か又は追加の一つの二座配位子とを有する前記請求項のいずれかに記載の非平面イリジウム配位子錯体。
【請求項７】
前記Ｃ，Ｎドナー配位子は下記の一般式Iの２，５-ジフェニルピリジン部分に基づいている前記請求項のいずれかに記載の非平面イリジウム配位子錯体。
【化１】
2013522180.tif 000051
（ここで、
（Ａ）Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ結合であり、
Ｒは水素、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ水素であり、
Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は同じか異なってもよくそれぞれ水素、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ8、Ｒ9は同じか異なってもよくそれぞれ水素か、又はＲ8、Ｒ9は一緒に五員又は六員炭素環又は複素環を形成し、
（Ｂ）Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ結合であり、
Ｒは水素、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ水素であり、
Ｒ1はＣ１〜Ｃ３０のアルキル、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7はそれぞれ水素であり、
Ｒ8、Ｒ9は同じか異なってもよくそれぞれ水素か、又はＲ8、Ｒ9は一緒に五員又は六員炭素環又は複素環を形成し、
（Ｃ）Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ結合であり、
Ｒ1は水素、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7はそれぞれ水素であり、
Ｒ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は同じか異なってもよくそれぞれ水素、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ8、Ｒ9は同じか異なってもよくそれぞれ水素か、又はＲ8、Ｒ9は一緒に五員又は六員炭素環又は複素環を形成し、
（Ｄ）Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ結合であり、
Ｒ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4のうち１つはＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、残りは同じか異なってもよくそれぞれ水素、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7のうち１つはＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、残りは同じか異なってもよくそれぞれ水素、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
ただし、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7のうち３つ以上はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ8、Ｒ9は同じか異なってもよくそれぞれ水素か、又はＲ8、Ｒ9は一緒に五員又は六員炭素環又は複素環を形成し、
ただし、第３配位子がａｃａｃであり、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7がそれぞれ水素である場合、‐Ｘ1Ｒと‐Ｘ2Ｒ1の両方が水素、エチル、メトキシ、又はエトキシを表すわけではない。）
【請求項８】
前記Ｃ，Ｎドナー配位子は下記の式１ａ〜１ｇで表わされる化合物からなる前記請求項のいずれかに記載の非平面イリジウム配位子錯体。
【化２】
2013522180.tif 000052
【請求項９】
該錯体は式Iの化合物からなる１つ以上の配位子を有し、Ｒ8とＲ9は両方とも水素である前記請求項のいずれかに記載の非平面イリジウム配位子錯体。
【請求項１０】
該錯体は式Iの化合物からなる１つ以上の配位子を有し、Ｒ8とＲ9は一緒に五員又は六員炭素環又は複素環を形成する前記請求項のいずれかに記載の非平面イリジウム配位子錯体。
【請求項１１】
第３配位子と第４配位子は同じか異なってもよく、ハロゲン、スルホキシド、一酸化炭素ハロゲン、又は単純な単座陰イオン配位子のうち１つ以上からなるグループから選択されるか、又は第３配位子と第４配位子は一緒にジケトン又はテトラケトンである前記請求項のいずれかに記載の非平面イリジウム配位子錯体。
【請求項１２】
第３配位子と第４配位子は同じか異なってもよく、それぞれハロゲン、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、一酸化炭素（ＣＯ）、二座Ｏ，Ｏドナー配位子のうち１つ以上からなるグループから選択される前記請求項のいずれかに記載の非平面イリジウム配位子錯体。
【請求項１３】
第３配位子と第４配位子はそれぞれ単座である前記請求項のいずれかに記載の非平面イリジウム配位子錯体。
【請求項１４】
第３配位子と第４配位子は一緒に１つの二座Ｏ，Ｏドナー配位子からなる前記請求項のいずれかに記載の非平面イリジウム配位子錯体。
【請求項１５】
第３配位子と第４配位子は一緒に下記の一般式IIの１つの１，３‐ジケトン部分からなる前記請求項のいずれかに記載の非平面イリジウム配位子錯体及びその異性体。
【化３】
2013522180.tif 000053
式II
（ここで、ＲIIaとＲIIbとは同じか異なってもよくそれぞれＣ１〜Ｃ１０のアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ６のアルキル、又はＣ１〜Ｃ１０のハロアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ６のハロアルキル、例えばトリフルオロメチルであり、ＲIIcは水素又は下記の式IIIで表わされる部分である。）
【化４】
2013522180.tif 000054
式III
（ここで、ＲIIdとＲIIeとは同じか異なってもよくそれぞれＣ１〜Ｃ１０のアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ６のアルキル、又はＣ１〜Ｃ１０のハロアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ６のハロアルキル、例えばトリフルオロメチルである。）
【請求項１６】
第３配位子と第４配位子は１つのテトラケトンからなる前記請求項のいずれかに記載の非平面イリジウム配位子錯体。
【請求項１７】
該錯体は二量体錯体である前記請求項のいずれかに記載の非平面イリジウム配位子錯体。
【請求項１８】
該錯体は２つのＩｒ部分を有する二量体錯体である請求項１７に記載の非平面イリジウム配位子錯体。
【請求項１９】
該錯体が下記の一般式IＶで表わされるよう第３配位子はテトラケトンからなる前記請求項のいずれかに記載の非平面イリジウム配位子錯体及びその全ての立体異性体。
【化５】
2013522180.tif 000055
式IＶ
【請求項２０】
該錯体は下記の式Ｖで表わされる前記請求項のいずれかに記載の非平面イリジウム配位子錯体及びその全ての立体異性体。
【化６】
2013522180.tif 000056
式Ｖ
（ここで、各Ｃ，Ｎ対は二座配位子を表わし、これらは同じか異なってもよく、Ｌはジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、一酸化炭素（ＣＯ）からなるグループから選択された配位子を表わす。）
【請求項２１】
該錯体は下記の一般式ＶIで表わされる前記請求項のいずれかに記載の非平面イリジウム配位子錯体及びその全ての立体異性体。
【化７】
2013522180.tif 000057
式ＶI
（ここで、各Ｃ，Ｎ対は二座配位子を表わし、ＬとＬ1のうち一方は中性単座配位子を表わし、他方は陰イオン単座配位子を表わすか、又はＬとＬ1は一緒にモノアニオン二座配位子を表わす。）
【請求項２２】
該錯体は下記の一般式ＶII又はＶIIIで表わされる前記請求項のいずれかに記載の非平面イリジウム配位子錯体及びその全ての立体異性体。
【化８】
2013522180.tif 000058
式ＶII                          式ＶIII
【請求項２３】
該錯体は陽イオンである前記請求項のいずれかに記載の非平面イリジウム配位子錯体。
【請求項２４】
該錯体は下記の式IＸ又はＸで表わされる陽イオンである請求項２３に記載の非平面イリジウム配位子錯体及びその全ての立体異性体。
【化９】
2013522180.tif 000059
式IＸ                                式Ｘ
（ここで、Ｌは前記のように定義され、Ｙは陰イオン、例えば一価の陰イオンである。）
【請求項２５】
該陽イオンイリジウム錯体は一価の陰イオンと結合する請求項２３又は２４に記載の非平面イリジウム配位子錯体。
【請求項２６】
該錯体は下記の一般式ＸIで表わされる前記請求項のいずれかに記載の非平面イリジウム配位子錯体及びその全ての立体異性体。
【化１０】
2013522180.tif 000060
式ＸI
（ここで、Ｃ，Ｎは請求項７に記載の一般式Iで表わされる二座ドナー配位子を表わす。）
【請求項２７】
本明細書の実施例２〜４に記載されている請求項１に記載のイリジウム配位子錯体。
【請求項２８】
下記の一般式Iで表わされるＣ，Ｎドナー配位子。
【化１１】
2013522180.tif 000061
（ここで、
（Ａ）Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ結合であり、
Ｒは水素、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ水素であり、
Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は同じか異なってもよくそれぞれ水素、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ8、Ｒ9は同じか異なってもよくそれぞれ水素か、又はＲ8、Ｒ9は一緒に五員又は六員炭素環又は複素環を形成し、
（Ｂ）Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ結合であり、
Ｒは水素、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ水素であり、
Ｒ1はＣ１〜Ｃ３０のアルキル、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7はそれぞれ水素であり、
Ｒ8、Ｒ9は同じか異なってもよくそれぞれ水素か、又はＲ8、Ｒ9は一緒に五員又は六員炭素環又は複素環を形成し、
（Ｃ）Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ結合であり、
Ｒ1は水素、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7はそれぞれ水素であり、
Ｒ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は同じか異なってもよくそれぞれ水素、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ8、Ｒ9は同じか異なってもよくそれぞれ水素か、又はＲ8、Ｒ9は一緒に五員又は六員炭素環又は複素環を形成し、
（Ｄ）Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ結合であり、
Ｒ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4のうち１つはＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、残りは同じか異なってもよくそれぞれ水素、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7のうち１つはＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、残りは同じか異なってもよくそれぞれ水素、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
ただし、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7のうち３つ以上はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ8、Ｒ9は同じか異なってもよくそれぞれ水素か、又はＲ8、Ｒ9は一緒に五員又は六員炭素環又は複素環を形成し、
ただし、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7のうち１つ以上はＣ１〜Ｃ３０のアルキル、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシである。）
【請求項２９】
本明細書の実施例１に記載されている請求項２８に記載の配位子。
【請求項３０】
請求項１〜２７のいずれかに記載の非平面イリジウム配位子錯体からなる物質であって、該錯体は２つ以上の種類の配位子を含み、うち１つは二座ドナー配位子であり、該錯体は利用可能な三重項状態と、液晶に類似した特性を生じる分子構造とを有する、物質。
【請求項３１】
電子装置又は光源の製造における請求項２９に記載の物質の使用。
【請求項３２】
本明細書の実施例に実質的に記載された錯体、配位子、物質、又は使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機発光ダイオードにおける発光要素としての用途を有する新規の金属錯体、それらの調製方法、及びそれらの使用に関する。特に、本発明は発光物質でもある新規の液晶に関する。従って、このような液晶からなる物質、及びそのような物質の例えば表示装置及び光源における使用にも関する。
【背景技術】
【０００２】
いわゆる有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）は最近かなり注目の的となっている。ＯＬＥＤは新世代の低電力平面パネル（及びフレキシブル）表示装置に広く使用され、光源としての使用に向けて検討されている。ＯＬＥＤの利点の例は、非常にフレキシブルな表示装置、及び新規な形態、例えば布地用の適合パネル又は被覆の形態の光源の実現可能性、及びバックライトが不要でエネルギー消費が低減されることである。
【０００３】
多くの努力が純粋な有機システム（特に発光重合体に関連して）に向けられてきたが、最近、特に第３周期遷移元素を使用する金属有機システムが、ＯＬＥＤ表示装置における使用のために注目されている。その理由は、電荷が素子に注入された時に生じる三重項励起状態の短寿命にある。ＯＬＥＤ素子内で生成される、有機物質の三重項状態は、発光がスピン禁制遷移であるので通常、寿命が長い。従って、有用な発光は生成された４つの（一重項と３つの三重項）励起状態のうちの１つ（一重項）だけからのものである。しかし、重い遷移元素の存在は効率的なスピン軌道相互作用を可能にし、三重項状態の寿命を短くし生成された全４つの励起状態からの発光を可能にする。機能の点で、これは、金属錯体でできたＯＬＥＤは、原理的に従来のＯＬＥＤの最大４倍の量の光を放射できることを意味する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
三重項状態から発光する既知の金属有機発光団は、例えば２つのＣ，Ｎキレートを含むイリジウム（III）の八面体錯体に基づいている。
【０００５】
また、一般に既存のＯＬＥＤ物質は真空蒸着又はスピンコートされて層をなし素子を形成する。このように非晶質状態で存在し、長範囲構造秩序を有していない。一方、液晶は長範囲構造秩序を有し、いわゆる中間相で存在する。液晶中間相の魅力的で主要な特徴は、その分子群の構成は物理的特性の付随的な異方性を生じさせることである。現在の平面パネル表示装置産業の基礎を形成し市場において優勢な技術である液晶（及びある程度液晶状の物質）が多用途で応答性が高い物質であるのはこの異方特性のためである。
【０００６】
金属錯体ＯＬＥＤ表示装置は既存技術に比べてエネルギー効率が高いと期待されるが、金属有機ＯＬＥＤ表示装置に使用する分子群に長範囲秩序と異方特性とを組み込むことで、エネルギー効率が更に大幅に増加する可能性がある。
【０００７】
従って、魅力的な展望は単一の化合物における液晶特性と発光特性との組合せである。例えば、液晶の整列した構成からの発光は偏光した発光となり、一方、柱状相を形成可能な物質は非晶質物質に比べて向上したキャリア移動度を有し表示装置を駆動するのに必要な電気量を低減するであろう。
【０００８】
これらの特性は表示装置又は光源の品質を向上させ、表示装置を動かすのに必要な電力を低減して、携帯電話やラップトップコンピュータ等の携帯機器のバッテリー寿命を延ばすために使用できる。液晶特性を金属有機ＯＬＥＤ表示装置に組み込むことの他の利点を想像することが出来る。
【０００９】
我々は燐光性を有し、ある場合には液晶又は液晶状の物質（中間相におけるルミネセンス特性が非晶質物質のルミネセンス特性と全く異なるよう制御可能である）である新規の非平面有機イリジウム錯体群を驚くことに発見した。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は新規のルミネセンス物質、より具体的には液晶とルミネセンスの両方の特性を組み合わせた物質、例えば中間生成燐光性メタロメソゲンの発見に基づいている。
【００１１】
特に、本発明は、液晶と金属有機ＯＬＥＤの両方の特性を組み合わせた新規の物質の発見に基づいている。
【００１２】
従って、本発明の第１態様によれば、利用可能な三重項状態と液晶に類似した特性を生じる分子構造とを有する非平面イリジウム配位子錯体が提供される。イリジウム配位子錯体は六配位錯体からなる。
【００１３】
イリジウム配位子システムは、本明細書で説明するように一般に３つの二座配位子、即ち、２つのＣ，Ｎ配位子、及び１つのＯ，Ｏ配位子、又は４つの配位子、即ち、２つの二座Ｃ，Ｎ配位子、及び同じか又は異なる２つの単座配位子からなる。
【００１４】
液晶の特有の特性は液晶分子の整列する能力によると一般に理解されている。しかし、液晶以外の分子を整列させることが出来、従って、本明細書では、用語「液晶に類似した」は、整列させることが出来る分子、即ち、「液晶に類似した」物質は、液晶物質と組み合わせて、例えば「液晶に類似した」物質が他の液晶物質との混合物の一部である場合に整列させることが出来ることを意味する。
【００１５】
従って、用語「液晶に類似した」は液晶を含むが、液晶に限定されない。
【００１６】
本発明の非平面イリジウム配位子錯体において、この錯体は２つ以上の異なる種類の配位子及び選択可能な３つの異なる種類の配位子を含む３つ又は４つの配位子を有する。従って、このイリジウム配位子錯体は同一のＣ，Ｎ二座配位子の対と２つの単座配位子か又は１つの追加の二座配位子とを有する。
【００１７】
第１の配位子は一般に二座ドナー配位子である。このような二座ドナー配位子は従来知られている上記の二座配位子を含む。これらを本明細書に援用する。このような配位子は優先的に二座Ｃ，Ｎドナー配位子である。好ましくは、本発明のイリジウム錯体において、第１、第２配位子は二座Ｃ，Ｎドナー配位子である。第１、第２二座Ｃ，Ｎドナー配位子は同じであるのが好ましい。特に好適なＣ，Ｎドナー配位子は２，５-ジフェニルピリジン部分、特に、例えば下記の一般式Iの置換２，５-ジフェニルピリジン部分に基づいている。
【００１８】
【化１】
2013522180.tif 000002
ここで、
（Ａ）Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ結合であり、
Ｒは水素、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ水素であり、
Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は同じか異なってもよくそれぞれ水素、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ8、Ｒ9は同じか異なってもよくそれぞれ水素か、又はＲ8、Ｒ9は一緒に五員又は六員炭素環又は複素環を形成し、
（Ｂ）Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ結合であり、
Ｒは水素、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ水素であり、
Ｒ1はＣ１〜Ｃ３０のアルキル、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7はそれぞれ水素であり、
Ｒ8、Ｒ9は同じか異なってもよくそれぞれ水素か、又はＲ8、Ｒ9は一緒に五員又は六員炭素環又は複素環を形成し、
（Ｃ）Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ結合であり、
Ｒ1は水素、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7はそれぞれ水素であり、
Ｒ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は同じか異なってもよくそれぞれ水素、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ8、Ｒ9は同じか異なってもよくそれぞれ水素か、又はＲ8、Ｒ9は一緒に五員又は六員炭素環又は複素環を形成し、
（Ｄ）Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ結合であり、
Ｒ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4のうち１つはＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、残りは同じか異なってもよくそれぞれ水素、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7のうち１つはＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、残りは同じか異なってもよくそれぞれ水素、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
ただし、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7のうち３つ以上はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ8、Ｒ9は同じか異なってもよくそれぞれ水素か、又はＲ8、Ｒ9は一緒に五員又は六員炭素環又は複素環を形成する。
ただし、第３配位子がａｃａｃ（下記で定義する）であり、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7がそれぞれ水素である場合、‐Ｘ1Ｒと‐Ｘ2Ｒ1の両方が水素、エチル、メトキシ、又はエトキシを表すわけではない。
【００１９】
本発明のイリジウム錯体は、特に上記のように２つのＣ，Ｎドナー配位子を有する。
【００２０】
上記のような配位子は本発明のイリジウム配位子錯体に組み込まれた場合、通常、モノアニオンの形態であることは理解されるであろう。本発明の錯体で使用される配位子分子は、例示だけのために示されており、下記の式１ａ〜１ｎの構造に限定されない。
【００２１】
【化２】
2013522180.tif 000003
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明の１つの態様では、イリジウム錯体は下記の一般式Iの化合物からなる1つ以上の配位子を有する。
【００２３】
【化３】
2013522180.tif 000004
ここで、Ｒ8、Ｒ9は両方とも水素であり、
Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ上記で定義したとおりである。
【００２４】
本発明の別の態様では、イリジウム錯体は一般式Iの化合物であって、Ｒ8、Ｒ9は一緒に五員又は六員炭素環又は複素環を形成する化合物からなる1つ以上の配位子を有する。
【００２５】
本発明のイリジウム金属錯体は通常３つ又は４つの配位子を有する。第１、第２配位子は上記の一対の二座ドナー配位子、例えば一対の二座Ｃ，Ｎドナー配位子からなる。
【００２６】
第３、第４配位子は単一の二座配位子、又は同じか異なってもよい２つの単座配位子からなる。第３、第４配位子が単一の二座配位子である場合、この二座配位子はニトロ（ＮＯ3）基、ジケトン、例えばＣ１〜Ｃ１０のアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０のハロアルキル、ジケトン又はテトラケトン、例えば炭素Ｃ３を介して互いに結合した２つのジケトン（一般式IIに例示）のうち１つ以上からなるグループから選択されてもよい。単座配位子はスルホキシド、例えばジメチルスルホキシド、又は一酸化炭素、例えば塩素等のハロゲンと組合せて、又は単純な単座陰イオン配位子、例えばニトリルからなるグループから選択されてもよい。ジ‐μ‐クロロ錯体から、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、一酸化炭素（ＣＯ）、二座Ｏ，Ｏドナー配位子、例えばアセチルアセトナート（ａｃａｃ）等のジケトンを含む発光錯体を誘導しうる。
【００２７】
従って、本発明のこの態様によれば、上記の非平面イリジウム配位子錯体が提供される。その第３、第４配位子は上記のようにハロゲン、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、一酸化炭素（ＣＯ）、又は単一の二座Ｏ，Ｏドナー配位子のうち１つ以上からなるグループから選択される。
【００２８】
上記の二座Ｏ，Ｏドナー、二座Ｃ，Ｎドナー等の二座配位子は、本発明のイリジウム配位子錯体に組み込まれた時、通常、モノアニオンの形態である。従って、中性分子配位子（前駆体）とイリジウム錯体に組み込まれた対応する陰イオン配位子とを下記に例示する。
【００２９】
第３、第４配位子が単一の二座Ｏ，Ｏドナー配位子である非平面金属配位子錯体が望ましい場合がある。従って、特に好適な第３、第４配位子は下記の一般式IIの２，４‐ジケトン部分とその異性体とからなる。
【００３０】
【化４】
2013522180.tif 000005
ここで、ＲIIaとＲIIbとは同じか異なってもよくそれぞれＣ１〜Ｃ１０のアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ６のアルキル、又はＣ１〜Ｃ１０のハロアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ６のハロアルキル、例えばトリフルオロメチルであり、ＲIIcは水素又は下記の一般式IIIで表わされる部分である。
【００３１】
【化５】
2013522180.tif 000006
ここで、ＲIIdとＲIIeとは同じか異なってもよくそれぞれＣ１〜Ｃ１０のアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ６のアルキル、又はＣ１〜Ｃ１０のハロアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ６のハロアルキル、例えばトリフルオロメチルである。
【００３２】
本発明は上記のような第３配位子がテトラケトンである非平面イリジウム配位子錯体を提供する。このようなテトラケトン錯体は二量体錯体であってもよい。二量体錯体は一対のイリジウム金属中心を有してもよい。
【００３３】
従って、本発明の別の態様によれば、上記のように第３、第４配位子がそれぞれ１つの二座配位子（テトラケトン）であり下記の一般式IＶで表わされる非平面金属配位子錯体とその全ての立体異性体とが提供される。
【００３４】
【化６】
2013522180.tif 000007
式IＶ
【００３５】
なお、上記及び下記の錯体の式において、Ｃ，Ｎ二座配位子は簡略化して示されている。
【００３６】
本発明のイリジウム錯体は下記の一般式Ｖの錯体で表わされてもよい。
【００３７】
【化７】
2013522180.tif 000008
式Ｖ
ここで、各Ｃ，Ｎ対は二座配位子を表わし、
Ｌは配位子、例えばジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）と一酸化炭素（ＣＯ）とからなるグループから選択された中性配位子を表わす。
【００３８】
本発明は更に、下記の一般式ＶIの中性非平面イリジウム配位子錯体とその全ての立体異性体とを提供する。
【００３９】
【化８】
2013522180.tif 000009
式ＶI
ここで、各Ｃ，Ｎ対は二座配位子を表わし、ＬとＬ1のうち一方は中性単座配位子を表わし、他方は陰イオン単座配位子を表わす（式ＶIIの錯体が表わすように）か、又はＬとＬ1は一緒にモノアニオン二座配位子を表わす（式ＶIIIの錯体が表わすように）。
【００４０】
【化９】
2013522180.tif 000010
式ＶII                          式ＶIII
【００４１】
或いは、本発明のイリジウム錯体は陽イオンであり、下記の一般式IＸまたはＸの錯体で表わされてもよい。
【００４２】
【化１０】
2013522180.tif 000011
式IＸ                                式Ｘ
ここで、Ｌは中性単座配位子を表わす（式IＸの錯体が表わすように）か、又は２つのＬは二座配位子を表わし（式Ｘの錯体が表わすように）、Ｙは陰イオン、例えば一価の陰イオンである。
【００４３】
本発明の一般式IＸまたはＸのイリジウム錯体は陽イオン、例えば一価の陽イオンである。
【００４４】
イリジウム錯体が上記のように一価の陽イオンである場合、この錯体は陰イオンと結合するであろう。このような陰イオンは一価の陰イオンであってよいが、他の価数の陰イオンであってもよい事は理解されるであろう。様々な一価の陰イオン塩は無機又は有機陰イオンであってよい。無機陰イオンはこれらに限定されないが、重炭酸塩／炭酸塩、重硫酸塩／硫酸塩、ハロゲン化物、例えば塩化物、臭化物、又はヨウ化物、硝酸塩、リン酸塩／リン酸水素／リン酸二水素などを含む。有機陰イオンはこれらに限定されないが、アルカン酸塩、例えば酢酸塩、ステアリン酸塩など、アスパラギン酸塩、安息香酸塩、クエン酸塩、ギ酸塩、フマル酸塩、乳酸塩、リンゴ酸塩、マレイン酸塩、マロン酸塩、メシラート、アルキル硫酸塩、ナフチル酸塩、２‐ナプシル酸塩、ニコチン酸塩、シュウ酸塩、バルミチン酸塩、パモ酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、トシラート、トリフルオロ酢酸塩などを含む。
【００４５】
本明細書で使用される用語「炭素環式リング」は６〜１４個のリング炭素原子を含む飽和、非飽和、又は芳香族リング系を意味する。これらは本明細書で定義及び説明されるように非置換又は置換されていても、又は上記で説明した既知の多環式液晶であってもよい。
【００４６】
本明細書で使用される用語「複素環式リング」は置換、飽和、又は非飽和の非芳香族４、５、６、又は７員リングであって、Ｏ、Ｓ、及びＮから選択された１つ以上の異種原子を含むリングを意味する。
【００４７】
或いは、二量体錯体は一般式ＸIの錯体であってもよい。
【００４８】
【化１１】
2013522180.tif 000012
式ＸI
【００４９】
このような二量体金属配位子錯体は、特に上記の式IＶ、Ｖ、ＶI、ＶII、ＶIII、IＸ、Ｘの錯体の調製における中間体として有用であるか、又は自身が液晶質又は液晶状であってもよい。
【００５０】
従って、本発明の別の態様によれば、一般式IＸの非平面金属配位子錯体とその光学異性体及び中間異性体とが提供される。
【００５１】
【化１２】
2013522180.tif 000013
式IＸ
ここで、Ｃ、Ｎは上記の二座ドナー配位子を表す。
【００５２】
本発明の錯体で使用される二座Ｃ、Ｎドナー配位子の幾つかは、それ自体が新規である。特に、同じか異なってもよいＲ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7のうち1つ以上がそれぞれＣ１〜Ｃ３０のアルキルまたはＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであるこれらの錯体は新規である。
【００５３】
従って、本発明の更に別の態様によれば、一般式IのＣ、Ｎドナー配位子が提供される。
【００５４】
【化１３】
2013522180.tif 000014
ここで、
（Ａ）Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ結合であり、
Ｒは水素、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ水素であり、
Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は同じか異なってもよくそれぞれ水素、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ8、Ｒ9は同じか異なってもよくそれぞれ水素か、又はＲ8、Ｒ9は一緒に五員又は六員炭素環又は複素環を形成し、
（Ｂ）Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ結合であり、
Ｒは水素、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ水素であり、
Ｒ1はＣ１〜Ｃ３０のアルキル、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7はそれぞれ水素であり、
Ｒ8、Ｒ9は同じか異なってもよくそれぞれ水素か、又はＲ8、Ｒ9は一緒に五員又は六員炭素環又は複素環を形成し、
（Ｃ）Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ結合であり、
Ｒ1は水素、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7はそれぞれ水素であり、
Ｒ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は同じか異なってもよくそれぞれ水素、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ8、Ｒ9は同じか異なってもよくそれぞれ水素か、又はＲ8、Ｒ9は一緒に五員又は六員炭素環又は複素環を形成し、
（Ｄ）Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ結合であり、
Ｒ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4のうち１つはＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、残りは同じか異なってもよくそれぞれ水素、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7のうち１つはＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、残りは同じか異なってもよくそれぞれ水素、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
ただし、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7のうち３つ以上はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシであり、
Ｒ8、Ｒ9は同じか異なってもよくそれぞれ水素か、又はＲ8、Ｒ9は一緒に五員又は六員炭素環又は複素環を形成する。
ただし、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7のうち１つ以上はＣ１〜Ｃ３０のアルキル、又はＣ１〜Ｃ３０のアルコキシである。
【００５５】
本発明の配位子及び錯体と中間体とは一般にそれ自体既知の方法で調製されてもよい。使用できる他のプロセス方式は下記に示すもの、特に配位子調製用の方式１及び方式２と錯体調製用の方式３とを含む。
【００５６】
【化１４】
2013522180.tif 000015
方式１
2013522180.tif 000016
方式２
【００５７】
【化１５】
2013522180.tif 000017
方式３
ethoxyethanol：エトキシエタノール
water：水
reflux：還流
acetone：アセトン
dichloromethane：ジクロロメタン
acetonitrile：アセトニトリル
【００５８】
本明細書に記載された他の配位子及び／又は錯体は、方式１、２、３を含むこれらの方法又は類似の方法で調製されてもよい。これらの方法は商業上入手可能で当業者により理解される、対応するカルボン酸又はアセトフェノンから開始する。同時係属の国際特許出願第ＰＣＴ／ＧＢ２０１０／０００３４９号に開示された方法及びこれと類似の方法も配位子及び／又は錯体の調製に有用である。
【００５９】
本発明の別の態様によれば、上記のように利用可能な三重項状態と液晶に類似した特性を当該物質に与える分子構造とを有する非平面イリジウム配位子錯体からなる物質が提供される。従って、このような物質は、特に発光団で且つ液晶である場合がある点で有利である。
【００６０】
従って、電子装置の製造における上記の物質の使用が提供される。この物質は、特にこのような電子装置又は光源が従来の装置よりエネルギー効率が良く、及び／又は明るい点で有利である。上記のような非平面有機イリジウム発光団と１つ以上の既知の液晶とを組み合わせて含む物質を提供することは、本発明の範囲内である。
【００６１】
以下の実施例では、液晶中間相又は液晶状挙動を示す発光性の非平面イリジウム配位子錯体の合成及び特性が説明される。
【００６２】
以下の実施例を参照すると、好適な実施形態の化合物は本明細書に記載された方法又は他の当技術分野で既知の方法を使用して合成される。
【００６３】
本発明に係る有機配位子／錯体は異性現象を示す場合がある事は理解されるべきである。本明細書内の化学的構造は可能な異性体の１つだけを表わす。好適な実施形態は描かれた構造のいずれの異性体も含む事は理解されるべきである。
下記に本発明を例だけのために例示する。
【実施例】
【００６４】
実験
１．ピリジン配位子の調製
二重鎖配位子
実施例１．１
２，５‐ジ（４‐ドデシルオキシフェニル）ピリジン
【００６５】
【化１６】
2013522180.tif 000018
この配位子は既知の手順に従って調製された。
【００６６】
五重鎖配位子
実施例１．２
ブロモ‐３’，４’，５’‐トリメトキシアセトフェノン：
【００６７】
【化１７】
2013522180.tif 000019
臭素（２３．８ミリモル、３．８ｇ）をジエチルエーテル（１００ｃｍ3）に３，４，５‐トリメトキシベンゾフェノン（２３．８ミリモル、５．０ｇ）を入れた溶液に室温で一滴ずつ加えた。加え終わった後、２時間放置し反応させた。次に、ジエチルエーテル溶液を飽和ＮａＨＣＯ3水溶液で洗い流した。有機留分を収集し無水ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、溶媒を回転蒸発で除去して無色オイルを得た。沸騰エタノール（５０ｍL）を加えてこの残留物を溶解し、得られた溶液を冷却して白い結晶生成物を得た。収量は５．０ｇ（１７．３ミリモル、７３％）であった。
1Ｈ‐ＮＭＲδH（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：７．２３（２Ｈ，ｓ），４．４０（２Ｈ，ｓ，‐ＣＨ2Ｂｒ），３．９３（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），３．９１（６Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3）．
【００６８】
実施例１．３
６‐（３，４‐ジメトキシフェニル）‐３‐（３，４‐ジメトキシフェニル）‐１，２，４‐トリアジン：
【００６９】
【化１８】
2013522180.tif 000020
３，４‐ジメトキシベンゾヒドラジド（２０．８ミリモル、４．０８ｇ）、２‐ブロモ‐３’，４’‐ジメトキシアセトフェノン（１０．４ミリモル、２．７０ｇ）、及び酢酸ナトリウム（１５．６ミリモル、１．２８ｇ）をエタノールと酢酸との溶液（７０ｃｍ3、７：３）に加えた。この混合液を１６時間攪拌及び加熱還流した後、ゆっくりと冷却した。結晶質の黄色沈澱物を濾過して取り出しエタノール（１０ｃｍ3）で洗浄し、黄色結晶性固体を得た。収量は１．５ｇ（４．２ミリモル、４０％）であった。
1Ｈ‐ＮＭＲδH（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：８．９９（１Ｈ，ｓ，Ｈ6），８．１９（１Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，4Ｊ＝２．２Ｈｚ，Ａｒ），８．１５（１Ｈ，ｄ，4Ｊ＝１．８Ｈｚ，Ａｒ），７．９２（１Ｈ，ｄ，4Ｊ＝２．２Ｈｚ，Ａｒ），７．５７（１Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，4Ｊ＝２．２Ｈｚ，Ａｒ），７．０２（２Ｈ，ｍ，Ａｒ），４．０２（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），４．００（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），３．９８（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），３．９７（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3）．
【００７０】
実施例１．４
２‐（３，４‐ジメトキシフェニル）‐５‐（３，４‐ジメトキシフェニル）ピリジン：
【００７１】
【化１９】
2013522180.tif 000021
６‐（３，４‐ジメトキシフェニル）‐３‐（３，４‐ジメトキシフェニル）‐１，２，４‐トリアジン（３．４ミリモル、１．２０ｇ）を１，２‐ジクロロベンゼン（３０ｃｍ3）にビシクロ［２．２．１］ヘプタ‐２，５‐ジエン（３４．０ミリモル、３．１３ｇ）を入れた溶液に加えた。この混合液を５時間攪拌及び加熱還流した。反応中に追加のビシクロ［２．２．１］ヘプタ‐２，５‐ジエン（３４．０ミリモル、３．１３ｇ）を加え、この溶液を還流させながら一晩放置した後、冷却した。溶媒を濾過により除去し、固形物をエタノール（５０ｃｍ3）で洗浄し、灰色結晶性固体を得た。収量は０．９５ｇ（２．７ミリモル、８０％）であった。
1Ｈ‐ＮＭＲδH（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：８．８２（１Ｈ，ｄ，4ＪHH＝２．６Ｈｚ，Ｈ6），７．８７（１Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．１Ｈｚ，4ＪHH＝２．２Ｈｚ，Ｈ4），７．７１（１Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，Ｈ3），７．６７（１Ｈ，ｄ，4Ｊ＝２．１Ｈｚ，Ａｒ），７．５１（１Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，4Ｊ＝２．１Ｈｚ，Ａｒ），７．１３（２Ｈ，ｍ，Ａｒ），６．９５（２Ｈ，ｍ，Ａｒ），４．００（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），３．９８（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），３．９７（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），３．９４（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3）．
【００７２】
実施例１．４
２‐（３，４‐ジドデシルオキシフェニル）‐５‐（３，４‐ジドデシルオキシフェニル）ピリジン：
【００７３】
【化２０】
2013522180.tif 000022
２‐（３，４‐ジメトキシフェニル）‐５‐（３，４‐ジメトキシフェニル）ピリジン（２．７ミリモル、０．９５ｇ）を摂氏２００度の溶融した塩化ピリジニウム（２７．０ミリモル、３．１２ｇ）に加え、１６時間攪拌した。いくらか冷却した後、まだ温かい混合液を水（５０ｃｍ3）に加え１５分間攪拌した。得られた固形物を濾過により取り出して水（３０ｃｍ3）及びプロパノン（３０ｃｍ3）で洗浄して緑色の固形物を得た。これをＤＭＦ（５０ｃｍ3）に１‐ブロモドデカン（１８．５ミリモル、４．６１ｇ）及び炭酸カリウム（３７．０ミリモル、５．１１ｇ）を入れた溶液に加えた。この溶液を摂氏１００度で１２時間還流攪拌した。冷却した後、固形物を濾過により取り出して水（７０ｃｍ3）及びエタノール（５０ｃｍ3）で洗浄して無色の結晶性固体を得た。収量は２．００ｇ（２．１ミリモル、７５％）であった。
1Ｈ‐ＮＭＲδH（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：８．８３（１Ｈ，ｄ，4ＪHH＝２．６Ｈｚ，Ｈ6），７．８６（１Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．１Ｈｚ，4ＪHH＝２．２Ｈｚ，Ｈ4），７．６８（１Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，Ｈ3），７．６６（１Ｈ，ｄ，4Ｊ＝２．１Ｈｚ，Ａｒ），７．５１（１Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，4Ｊ＝２．１Ｈｚ，Ａｒ），７．１４（２Ｈ，ｍ，Ａｒ），６．９５（２Ｈ，ｍ，Ａｒ），４．１１（２Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），４．０７‐４．０２（６Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），１．８５（８Ｈ，ｍ，ＣＨ2），１．４７（８Ｈ，ｍ，ＣＨ2），１．２５（６４Ｈ，広いｍ，ＣＨ2），０．８６（１２Ｈ，ｍ，ＣＨ3）．Ｃ65Ｈ109ＮＯ4に対する分析計算：Ｃ，８０．６０；Ｈ，１１．３４；Ｎ，１．４５％．実測：Ｃ，８０．５３；Ｈ，１１．３３；Ｎ，１．４８％．
【００７４】
実施例１．５
６‐（３，４，５‐トリメトキシフェニル）‐３‐（３，４‐ジメトキシフェニル）‐１，２，４‐トリアジン：
【００７５】
【化２１】
2013522180.tif 000023
３，４‐ジメトキシベンゾヒドラジド（３４．６ミリモル、６．８ｇ）、２‐ブロモ‐３’，４’，５’‐トリメトキシアセトフェノン（３．８６ミリモル、１．００ｇ）、及び酢酸ナトリウム（２６．０ミリモル、２．１３ｇ）をエタノールと酢酸との溶液（８０ｃｍ3、７：３）に加えた。この混合液を１６時間攪拌及び加熱還流した後、ゆっくりと冷却した。結晶質の黄色沈澱物を濾過して取り出しエタノール（１０ｃｍ3）及びジエチルエーテル（１０ｃｍ3）で洗浄し、黄色結晶性固体を得た。収量は３．８ｇ（１０．０ミリモル、５７％）であった。
1Ｈ‐ＮＭＲδH（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：８．９８（１Ｈ，ｓ，Ｈ6），７．７１（１Ｈ，ｄ，4Ｊ＝２．１Ｈｚ，Ａｒ），７．５４（１Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，4Ｊ＝２．１Ｈｚ，Ｈ9），６．９７（１Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，Ａｒ），６．７９（２Ｈ，ｍ，Ａｒ），４．００（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），３．９７（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），３．９４（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），３．９３（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），３．９０（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3）．
【００７６】
実施例１．６
２‐（３，４‐ジメトキシフェニル）‐５‐（３，４，５‐トリメトキシフェニル）ピリジン：
【００７７】
【化２２】
2013522180.tif 000024
６‐（３，４，５‐トリメトキシフェニル）‐３‐（３，４‐ジメトキシフェニル）‐１，２，４‐トリアジン（６．５ミリモル、２．５０ｇ）を１，２‐ジクロロベンゼン（２０ｃｍ3）にビシクロ［２．２．１］ヘプタ‐２，５‐ジエン（３２．５ミリモル、３．０ｇ）を入れた溶液に加えた。この混合液を５時間攪拌及び加熱還流した。反応中に追加のビシクロ［２．２．１］ヘプタ‐２，５‐ジエン（３２．５ミリモル、３．０ｇ）を加え、この溶液を還流させながら一晩放置した後、冷却した。溶媒を濾過により除去し、固形物をエタノール（５０ｃｍ3）で洗浄し、灰色結晶性固体を得た。収量は１．５０ｇ（３．９ミリモル、６０％）であった。
1Ｈ‐ＮＭＲδH（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：８．８５（１Ｈ，ｄ，4ＪHH＝２．６Ｈｚ，Ｈ6），７．８９（１Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．１Ｈｚ，4ＪHH＝２．２Ｈｚ，Ｈ4），７．７４（１Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，Ｈ3），７．７１（１Ｈ，ｄ，4Ｊ＝２．１Ｈｚ，Ａｒ），７．５４（１Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，4Ｊ＝２．１Ｈｚ，Ａｒ），６．９７（１Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，Ａｒ），６．７９（２Ｈ，ｍ，Ａｒ），４．００（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），３．９７（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），３．９４（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），３．９３（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），３．９０（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3）．
【００７８】
実施例１．７
２‐（３，４‐ヒドロキシフェニル）‐５‐（３，４，５‐トリヒドロキシフェニル）ピリジン：
【００７９】
【化２３】
2013522180.tif 000025
２‐（３，４‐ジメトキシフェニル）‐５‐（３，４，５‐トリメトキシフェニル）ピリジン（３．９ミリモル、１．５０ｇ）を摂氏２００度の溶融した塩化ピリジニウム（３９．０ミリモル、４．５０ｇ）に加え、１６時間攪拌した。いくらか冷却した後、まだ温かい混合液を水（５０ｃｍ3）に加え１５分間攪拌した。得られた固形物を濾過により取り出して水（３０ｃｍ3）及びプロパノン（３０ｃｍ3）で洗浄して緑色の固形物を得た。収量は１．０ｇ（３．２ミリモル、８２％）であった。
1Ｈ‐ＮＭＲδH（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：１０．１１（積分不能，広いｓ，ＯＨ），９．８７（積分不能，広いｓ，ＯＨ），８．６６（１Ｈ，ｄ，4ＪHH＝２．６Ｈｚ，Ｈ6），８．３９（１Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．１Ｈｚ，4ＪHH＝２．２Ｈｚ，Ｈ4），８．０４（１Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，Ｈ3），７．４４（１Ｈ，ｄ，4Ｊ＝２．１Ｈｚ，Ａｒ），７．３６（１Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，4Ｊ＝２．１Ｈｚ，Ａｒ），６．９０（１Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，Ａｒ），６．６９（２Ｈ，ｍ，Ａｒ）．
【００８０】
実施例１．８
２‐（３，４‐ジドデシルオキシフェニル）‐５‐（３，４，５‐トリドデシルオキシフェニル）ピリジン：
【００８１】
【化２４】
2013522180.tif 000026
２‐（３，４‐ヒドロキシフェニル）‐５‐（３，４，５‐トリヒドロキシフェニル）ピリジン（２．９０ミリモル、０．９０ｇ）をＤＭＦ（５０ｃｍ3）に１‐ブロモドデカン（１８．８ミリモル、４．６９ｇ）及び炭酸カリウム（２９．００ミリモル、４．０１ｇ）を入れた溶液に加えた。この溶液を摂氏１００度で１２時間還流攪拌した。冷却した後、固形物を濾過により取り出して水（７０ｃｍ3）及びエタノール（５０ｃｍ3）で洗浄して無色の結晶性固体を得た。収量は１．０９ｇ（１．４０ミリモル、３９％）であった。
1Ｈ‐ＮＭＲδH（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：８．８２（１Ｈ，ｄ，4ＪHH＝２．６Ｈｚ，Ｈ6），７．８５（１Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．１Ｈｚ，4ＪHH＝２．２Ｈｚ，Ｈ4），７．７１（１Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，Ｈ3），７．６７（１Ｈ，ｄ，4Ｊ＝２．１Ｈｚ，Ａｒ），７．５２（１Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，4Ｊ＝２．１Ｈｚ，Ａｒ），６．９６（１Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，Ａｒ），６．７６（２Ｈ，ｍ，Ａｒ），４．１１（２Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），４．１０‐３．９７（８Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），１．８５（１０Ｈ，ｍ，ＣＨ2），１．５０（１０Ｈ，ｍ，ＣＨ2），１．２５（８０Ｈ，広いｍ，ＣＨ2），０．８６（１５Ｈ，ｍ，ＣＨ3）．Ｃ77Ｈ133ＮＯ5に対する分析計算：Ｃ，８０．２２；Ｈ，１１．６３；Ｎ，１．２１％．実測：Ｃ，８０．０７；Ｈ，１１．４８；Ｎ，１．２０％．
【００８２】
実施例１．９
２‐（３，４‐ジメトキシフェニル）‐５‐（２，３，４‐トリメトキシフェニル）ピリジン
（ａ）ブロモ‐２’，３’，４’‐トリメトキシアセトフェノン：
【００８３】
【化２５】
2013522180.tif 000027
臭素（２３．８０ミリモル、３．８０ｇ）をジエチルエーテル（１００ｃｍ3）に２，３，４‐トリメトキシベンゾフェノン（２３．８０ミリモル、５．００ｇ）を入れた溶液に室温で一滴ずつ加えた。加え終わった後、１時間放置し反応させた。次に、ジエチルエーテル溶液を飽和ＮａＨＣＯ3水溶液で洗い流し、次にブラインで洗い流した。有機留分を収集し無水ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、溶媒を回転蒸発で除去して白色固形物を得た。収量は３．６０ｇ（１２．５０ミリモル、５３％）であった。
1Ｈ‐ＮＭＲδH（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：７．５９（１Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝９．２Ｈｚ，Ａｒ），６．７２（１Ｈ，ｄ，3ＪHH＝９．２Ｈｚ，Ａｒ），４．５２（２Ｈ，ｓ，‐ＣＨ2Ｂｒ），４．０３（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），３．９０（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），３．８５（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3）．
【００８４】
（ｂ）６‐（２，３，４‐トリメトキシフェニル）‐３‐（３，４‐ジメトキシフェニル）‐１，２，４‐トリアジン：
【００８５】
【化２６】
2013522180.tif 000028
３，４‐ジメトキシベンゾヒドラジド（２５．０ミリモル、４．９１ｇ）、２‐ブロモ‐２’，３’，４’‐トリメトキシアセトフェノン（１２．５ミリモル、３．６０ｇ）、及び酢酸ナトリウム（２５ミリモル、２．０５ｇ）をエタノールと酢酸との溶液（７０ｃｍ3、７：３）に加えた。この混合液を１６時間攪拌及び加熱還流した後、ゆっくりと冷却した。結晶質の黄色沈澱物を濾過して取り出しエタノール（１０ｃｍ3）で洗浄し、黄色結晶性固体を得た。収量は２．０ｇ（５．２ミリモル、４２％）であった。
1Ｈ‐ＮＭＲδH（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：９．１３（１Ｈ，ｓ，Ｈ6），８．１９（１Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，4Ｊ＝２．２Ｈｚ，Ａｒ），８．１５（１Ｈ，ｄ，4Ｊ＝１．８Ｈｚ，Ａｒ），７．８３（１Ｈ，ｄ，4Ｊ＝２．２Ｈｚ，Ａｒ），７．０２（１Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝９．２Ｈｚ，Ａｒ），６．８７（１Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝９．２Ｈｚ，Ａｒ），４．０２（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），３．９７（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），３．９４２（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），３．９４（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），３．８８（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3）．
【００８６】
（ｃ）２‐（３，４‐ジメトキシフェニル）‐５‐（２，３，４‐トリメトキシフェニル）ピリジン：
【００８７】
【化２７】
2013522180.tif 000029
６‐（３，４‐ジメトキシフェニル）‐３‐（２，３，４‐トリメトキシフェニル）‐１，２，４‐トリアジン（４．７ミリモル、１．８０ｇ）を１，２‐ジクロロベンゼン（３０ｃｍ3）にビシクロ［２．２．１］ヘプタ‐２，５‐ジエン（３４．０ミリモル、３．１３ｇ）を入れた溶液に加えた。この混合液を５時間攪拌及び加熱還流した。反応中に追加のビシクロ［２．２．１］ヘプタ‐２，５‐ジエン（３４．０ミリモル、３．１３ｇ）を加え、この溶液を還流させながら一晩放置した後、冷却した。溶媒を濾過により除去し、固形物をエタノール（５０ｃｍ3）で洗浄し、灰色結晶性固体を得た。収量は１．３０ｇ（３．４ミリモル、７２％）であった。
1Ｈ‐ＮＭＲδH（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：８．７７（１Ｈ，ｄ，4ＪHH＝２．６Ｈｚ，Ｈ6），７．８８（１Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．１Ｈｚ，4ＪHH＝２．２Ｈｚ，Ｈ4），７．７１（２Ｈ，ｍ，Ａｒ＋Ｈ3），７．５５（１Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，4Ｊ＝２．１Ｈｚ，Ａｒ），７．０８（１Ｈ，ｄ，3ＪHH＝９．２Ｈｚ，Ａｒ），６．９６（１Ｈ，ｄ，3ＪHH＝９．２Ｈｚ，Ａｒ），６．７８（１Ｈ，ｄ，3ＪHH＝９．２Ｈｚ，Ａｒ），４．０９（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），３．９４（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），３．９３（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），３．８９（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），３．７３（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3）．
【００８８】
実施例１．１０
２‐（３，４‐ジドデシルオキシフェニル）‐５‐（２，３，４‐トリドデシルオキシフェニル）ピリジン：
【００８９】
【化２８】
2013522180.tif 000030
２‐（３，４‐ジメトキシフェニル）‐５‐（２，３，４‐トリメトキシフェニル）ピリジン（３．４ミリモル、１．３０ｇ）を摂氏２００度の溶融した塩化ピリジニウム（３４．０ミリモル、３．９４ｇ）に加え、１６時間攪拌した。いくらか冷却した後、まだ温かい混合液を水（５０ｃｍ3）に加え１５分間攪拌した。得られた固形物を濾過により取り出して水（３０ｃｍ3）及びプロパノン（３０ｃｍ3）で洗浄して緑色の固形物を得た。これをＤＭＦ（５０ｃｍ3）に１‐ブロモドデカン（１５．０ミリモル、３．７５ｇ）及び炭酸カリウム（２５．０ミリモル、３．４６ｇ）を入れた溶液に加えた。この溶液を摂氏１００度で１２時間還流攪拌した。冷却した後、固形物を濾過により取り出して水（７０ｃｍ3）及びエタノール（５０ｃｍ3）で洗浄して無色の結晶性固体を得た。収量は２．３０ｇ（１．９９ミリモル、５９％）であった。
1Ｈ‐ＮＭＲδH（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：８．７４（１Ｈ，ｄ，4ＪHH＝２．６Ｈｚ，Ｈ6），７．８９（１Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．１Ｈｚ，4ＪHH＝２．２Ｈｚ，Ｈ4），７．６７（２Ｈ，ｍ，Ａｒ＋Ｈ3），７．５２（１Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，4Ｊ＝２．１Ｈｚ，Ａｒ），７．０２（１Ｈ，ｄ，3ＪHH＝９．２Ｈｚ，Ａｒ），６．９４（１Ｈ，ｄ，3ＪHH＝９．２Ｈｚ，Ａｒ），６．７３（１Ｈ，ｄ，3ＪHH＝９．２Ｈｚ，Ａｒ），４．１０（２Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），４．０５‐３．９９（６Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），３．８０（２Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），１．８１（８Ｈ，ｍ，ＣＨ2），１．５２（１２Ｈ，ｍ，ＣＨ2），１．２５（９０Ｈ，広いｍ，ＣＨ2），０．８６（１５Ｈ，ｍ，ＣＨ3）．Ｃ77Ｈ133ＮＯ5に対する分析計算：Ｃ，８０．２２；Ｈ，１１．６３；Ｎ，１．２１％．実測：Ｃ，８０．００；Ｈ，１１．５７；Ｎ，１．２９％．
【００９０】
六重鎖配位子
実施例１．１１
３，６‐ジ（３，４，５‐トリメトキシフェニル）‐１，２，４‐トリアジン：
【００９１】
【化２９】
2013522180.tif 000031
３，４，５‐トリメトキシベンゾヒドラジド（３４．６ミリモル、７．８３ｇ）、２‐ブロモ‐３’，４’，５’‐トリメトキシアセトフェノン（１７．３ミリモル、５．００ｇ）、及び酢酸ナトリウム（３４．６ミリモル、２．８４ｇ）をエタノールと酢酸との溶液（８０ｃｍ3、７：３）に加えた。この混合液を１６時間攪拌及び加熱還流した後、ゆっくりと冷却した。結晶質の黄色沈澱物を濾過して取り出しエタノール（１０ｃｍ3）で洗浄し、黄色結晶性固体を得た。収量は３．１ｇ（７．５ミリモル、５７％）であった。
1Ｈ‐ＮＭＲδH（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：８．８９（１Ｈ，ｓ，Ｈ6），７．８７（２Ｈ，ｓ，Ａｒ），７．４０（２Ｈ，ｓ，Ａｒ），３．９８（６Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），３．９７（６Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），３．９４（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），３．９３（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3）．
【００９２】
実施例１．１２
２，５‐ジ（３，４，５‐トリメトキシフェニル）ピリジン：
【００９３】
【化３０】
2013522180.tif 000032
３，６‐ジ（３，４，５‐トリメトキシフェニル）‐１，２，４‐トリアジン（７．５ミリモル、３．１０ｇ）を１，２‐ジクロロベンゼン（２０ｃｍ3）にビシクロ［２．２．１］ヘプタ‐２，５‐ジエン（７５．０ミリモル、６．９０ｇ）を入れた溶液に加えた。この混合液を５時間攪拌及び加熱還流した。反応中に追加のビシクロ［２．２．１］ヘプタ‐２，５‐ジエン（３２．５ミリモル、３．５ｇ）を加え、この溶液を還流させながら一晩放置した後、冷却した。溶媒を濾過により除去し、固形物をエタノール（５０ｃｍ3）で洗浄し、灰色結晶性固体を得た。収量は２．５０ｇ（６．１ミリモル、８１％）であった。
1Ｈ‐ＮＭＲδH（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：８．８６（１Ｈ，ｄ，4ＪHH＝２．６Ｈｚ，Ｈ6），７．８９（１Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．１Ｈｚ，4ＪHH＝２．２Ｈｚ，Ｈ4），７．７４（１Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，Ｈ3），７．２９（２Ｈ，ｓ，Ａｒ），６．７９（２Ｈ，ｓ，Ａｒ），３．９７（６Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），３．９６（６Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），３．９１４（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），３．９０（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3）．
【００９４】
実施例１．１３
２，５‐ジ（３，４‐トリドデシルオキシフェニル）ピリジン：
【００９５】
【化３１】
2013522180.tif 000033
２，５‐ジ（３，４，５‐トリメトキシフェニル）ピリジン（６．１ミリモル、２．５０ｇ）を摂氏２００度の溶融した塩化ピリジニウム（６１．０ミリモル、７．０５ｇ）に加え、１６時間攪拌した。いくらか冷却した後、まだ温かい混合液を水（５０ｃｍ3）に加え１５分間攪拌した。得られた固形物を濾過により取り出して水（３０ｃｍ3）で洗浄して茶緑色の固形物を得た。これを乾燥させ、更に精製する事なくこの固形物をＤＭＦ（５０ｃｍ3）に１‐ブロモドデカン（３８．５ミリモル、９．６ｇ）及び炭酸カリウム（５５．００ミリモル、７．６０ｇ）を入れた溶液に加えた。この溶液を摂氏１００度で１２時間還流攪拌した。冷却した後、固形物を濾過により取り出して水（７０ｃｍ3）及びエタノール（５０ｃｍ3）で洗浄して無色の結晶性固体を得た。収量は４．０ｇ（３．００ミリモル、５０％）であった。
1Ｈ‐ＮＭＲδH（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：８．８３（１Ｈ，ｄ，4ＪHH＝２．６Ｈｚ，Ｈ6），７．８５（１Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．１Ｈｚ，4ＪHH＝２．２Ｈｚ，Ｈ4），７．６８（１Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，Ｈ3），７．２３（１Ｈ，ｓ，Ａｒ），６．７６（１Ｈ，ｓ，Ａｒ），４．１０‐３．９７（１２Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），１．８０（１２Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），１．４４（１２Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），１．２５（９６Ｈ，広いｍ，ＣＨ2），０．８８（１８Ｈ，ｍ，ＣＨ3）．Ｃ89Ｈ157ＮＯ6に対する分析計算：Ｃ，７９．９４；Ｈ，１１．８３；Ｎ，１．０５％．実測：Ｃ，８０．０５；Ｈ，１１．９０；Ｎ，１．０７％．
【００９６】
イリジウム（III）錯体の調製
２．単量体配位子を有するイリジウム錯体
実施例２．１
μ‐ジクロロイリジウム二量体：
【００９７】
【化３２】
2013522180.tif 000034
ＩｒＣｌ3３Ｈ2Ｏ（１．５８ミリモル、０．５５６ｇ）をエトキシエタノール（５０ｃｍ3）及び水（１０ｃｍ3）に２，５‐ジ（４‐ドデシルオキシフェニル）ピリジン（３．００ミリモル、１．７９９ｇ）を入れた溶液に加え、この混合液を１２時間活発な還流下で攪拌及び加熱した。この溶液を室温まで冷却して、黄色・オレンジ色沈澱物を濾過により収集した。この沈澱物をエタノール（２０ｃｍ3）及びプロパノン（２０ｃｍ3）で洗浄した。生成物をＣＨ2Ｃｌ2／石油エーテル（６０／９０）（６：４）を使用してシリカカラムで精製した。収量は１．４９ｇ（０．５２ミリモル、６６％）であった。
1Ｈ‐ＮＭＲδH（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：９．３１（２Ｈ，ｓ，Ｈ6），７．５３（２Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．９Ｈｚ，Ａｒ），７．２８（２Ｈ，ｓ，溶媒信号が重なっていた，Ａｒ），６．９７（２Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．１７Ｈｚ，Ａｒ），６．５２（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５４Ｈｚ，ＡＡ’ＸＸ’），６．１７（２Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．１７Ｈｚ，Ａｒ），５．５５（２Ｈ，ｓ，Ｈ7），３．７６（４Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），３．４７（４Ｈ，ｔ，ＯＣＨ2），１．７０（４Ｈ，ｍ，ＣＨ2），１．２４（７６Ｈ，広いｍ，ＣＨ2），０．８０（１２Ｈ，ｍ，ＣＨ3）．Ｃ164Ｈ240Ｃｌ2Ｉｒ2Ｎ4Ｏ8に対する分析計算：Ｃ，６９．０９；Ｈ，８．４８；Ｎ，１．９７％．実測：Ｃ，６９．３９；Ｈ，８．３０；Ｎ，１．８１％．
【００９８】
実施例２．２
Ｉｒ‐ｄｍｓｏ：
【００９９】
【化３３】
2013522180.tif 000035
実施例２．１の錯体（０．０７ミリモル、０．２００ｇ）を最小量のＤＭＳＯ（約２０ｃｍ3）に溶解した。この溶液を３０分〜１時間還流した。この溶液を室温で冷却し、生成物を濾過により取り出した。収量は０．１９４ｇ（０．１２９ミリモル、９２％）であった。不安定でＣＨＮデータは低品質である。
1Ｈ‐ＮＭＲδH（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：１０．２７（１Ｈ，ｄ，4ＪHH＝１．８６Ｈｚ，Ｈ6），９．９９（１Ｈ，ｄ，4ＪHH＝１．８６Ｈｚ，‘Ｈ6），７．９７（２Ｈ，ｍ，Ａｒ），７．６８（６Ｈ，ｍ，Ａｒ），７．４７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９１Ｈｚ，ＡＡ’ＸＸ’），７．２６（２Ｈ，溶媒信号が重なっていた，Ａｒ），６．９９（２Ｈ，ｄ，ＪHH＝８．５４Ｈｚ，Ａｒ），６．４５（２Ｈ，ｍ），６．００（１Ｈ，ｄ，4ＪHH＝２．２３Ｈｚ，Ｈ7），５．４１（１Ｈ，ｄ，4ＪHH＝２．２３Ｈｚ，‘Ｈ7），３．９８（４Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），３．５９（４Ｈ，広いｍ，ＯＣＨ2），３．１６（３Ｈ，ｓ，Ｓ‐ＣＨ3），２．０６（３Ｈ，ｓ，Ｓ‐ＣＨ3），１．７９（４Ｈ，広いｍ，ＣＨ2），１．２５（７６Ｈ，広いｍ，ＣＨ2），０．８０（１２Ｈ，ｔ，ＣＨ3）．Ｃ84Ｈ126ＣｌＩｒＮ2Ｏ5Ｓに対する分析計算：Ｃ，６７．１０；Ｈ，８．４５；Ｎ，１．８６％．実測：Ｃ，６４．３９；Ｈ，８．５１；Ｎ，１．７５％．
【０１００】
実施例２．３
Ｉｒ‐ＡＣＮ：
【０１０１】
【化３４】
2013522180.tif 000036
実施例２．１の錯体（０．０７４ミリモル、０．２１２ｇ）を沸騰アセトニトリル（２５ｃｍ3）に溶解し、ＡｇＰＦ6（０．１６ミリモル、０．０４１ｇ）をこの溶液に加えた。この混合液を室温で５時間攪拌した後、溶媒を除去した。生成物をＣＨ2Ｃｌ2に入れ可溶化しセライトで濾過した後、生成物をエタノールを加えることで沈澱させ、濾過しエタノール（２０ｃｍ3）で洗浄した。収量は０．１１５ｇ（０．０７１ミリモル、４８％）であった。
1Ｈ‐ＮＭＲδH（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：９．０５（２Ｈ，ｄ，4ＪHH＝１．８Ｈｚ，Ｈ6），８．０１（２Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．６Ｈｚ，4ＪHH＝１．９Ｈｚ，Ｈ4），７．７７（２Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．７Ｈｚ，Ｈ3），７．６８（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，ＡＡ’ＸＸ’），７．４７（２Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．２Ｈｚ，Ｈ9），７．０８（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，ＡＡ’ＸＸ’），６．４５（２Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．４Ｈｚ，4ＪHH＝１．９Ｈｚ，Ｈ8），５．６１（２Ｈ，ｄ，4ＪHH＝２．２Ｈｚ，Ｈ7），４．０２（４Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），３．６１（４Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），２．３５（６Ｈ，ｓ，ＮＣ‐ＣＨ3），１．７９（４Ｈ，ｍ，ＣＨ2），１．５０（４Ｈ，ｍ，ＣＨ2），１．２５（７２Ｈ，広いｍ，ＣＨ2），０．８６（１２Ｈ，ｍ，ＣＨ3）．Ｃ86Ｈ126ＩｒＮ4Ｏ4ＰＦ6に対する分析計算：Ｃ，６３．８８；Ｈ，７．８５；Ｎ，３．４６％．実測：Ｃ，６３．６３；Ｈ，７．７１；Ｎ，３．２９％．
【０１０２】
実施例２．４
μ‐ジクロロイリジウム二量体五重鎖：
【０１０３】
【化３５】
2013522180.tif 000037
ＩｒＣｌ3３Ｈ2Ｏ（０．１０ミリモル、０．０３５ｇ）をエトキシエタノール（２０ｃｍ3）及び水（５ｃｍ3）に２‐（３，４‐ジドデシルオキシフェニル）‐５‐（３，４，５‐トリドデシルオキシフェニル）ピリジン（０．２２ミリモル、０．２５ｇ）を入れた溶液に加えた。この混合液を１２時間活発な還流下で攪拌及び加熱した。この溶液を室温まで冷却し、黄色沈澱物を濾過により収集した。この沈澱物を水（１０ｃｍ3）及びエタノール（１０ｃｍ3）で洗浄した。生成物をＣＨ2Ｃｌ2／石油エーテル（６０／９０）（６：４）を使用してシリカカラムで精製した。収量は０．２０ｇ（０．０３９ミリモル、７４％）であった。
1Ｈ‐ＮＭＲδH（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：９．５９（２Ｈ，ｄ，4ＪHH＝１．８Ｈｚ，Ｈ6），７．３６（２Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．８Ｈｚ，Ｈ3），７．２５（２Ｈ，ｄｄ，溶媒信号が重なっていた，Ｈ4），６．９４（４Ｈ，ｓ，Ａｒ），６．１９（２Ｈ，ｓ，Ａｒ），５．３１（２Ｈ，ｓ，Ａｒ），３．９７（４Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），３．８０（１２Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），３．２５（４Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），１．７４（１６Ｈ，ｍ，ＣＨ2），１．２２（１８４Ｈ，広いｍ，ＣＨ2），０．８５（３０Ｈ，ｍ，ＣＨ3）．Ｃ308Ｈ528Ｃｌ2Ｉｒ2Ｎ4Ｏ20に対する分析計算：Ｃ，７３．０７；Ｈ，１０．５１；Ｎ，１．１１％．実測：Ｃ，７３．１５；Ｈ，１０．４７；Ｎ，１．１８％．
【０１０４】
実施例２．５
ＣＯ‐Ｉｒ：
【０１０５】
【化３６】
2013522180.tif 000038
実施例２．２の錯体（０．０７ミリモル、０．０５０ｇ）をジクロロメタン（１５ｃｍ3）に溶解した。この溶液をＣＯ雰囲気内で３時間攪拌した。溶媒を真空下で除去し、ある量の所望の生成物（０．０４７ｇ）を得た。
1Ｈ‐ＮＭＲδH（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：１０．３０（１Ｈ，ｄ，4ＪHH＝１．８６Ｈｚ，Ｈ6），９．１６（１Ｈ，ｄ，4ＪHH＝１．８６Ｈｚ，‘Ｈ6），８．０６（１Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，4ＪHH＝２．２Ｈｚ，Ａｒ），７．９８（１Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，4ＪHH＝２．２Ｈｚ，Ａｒ），７．７９（２Ｈ，ｍ，Ａｒ），７．６０（６Ｈ，ｍ，Ａｒ），７．００（３Ｈ，ｍ，Ａｒ），６．４９（３Ｈ，ｍ，Ａｒ），５．９６（１Ｈ，ｄ，4ＪHH＝２．３Ｈｚ，Ｈ7），５．５５（１Ｈ，ｄ，4ＪHH＝２．２５Ｈｚ，‘Ｈ7），４．００（４Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），３．６２（４Ｈ，広いｍ，ＯＣＨ2），１．８１（４Ｈ，広いｍ，ＣＨ2），１．２５（７６Ｈ，広いｍ，ＣＨ2），０．８６（１２Ｈ，ｔ，ＣＨ3）．
【０１０６】
実施例２．５
ＣＡＮ‐Ｉｒ陽イオン：
【０１０７】
【化３７】
2013522180.tif 000039
実施例２．１の錯体（０．０４９ミリモル、０．１４０ｇ）をアセトニトリル（２５ｃｍ3）に溶解し、この溶液にＡｇＳＯ3ＣＦ3（０．１０ミリモル、０．０２５ｇ）を加えた。この混合液を室温で７時間攪拌した後、溶媒を冷温条件下で除去した。生成物をＣＨ2Ｃｌ2に入れ可溶化しセライトで濾過した後、生成物をアセトンを加えることで沈澱させ、濾過しメタノール（２０ｃｍ3）で洗浄した。収量は０．０５５ｇ（０．０３４ミリモル、７０％）であった。
1Ｈ‐ＮＭＲδH（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：８．０７（２Ｈ，ｄ，4ＪHH＝１．８Ｈｚ，Ｈ6），８．００（２Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．６Ｈｚ，4ＪHH＝１．９Ｈｚ，Ｈ4），７．７７（２Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．７Ｈｚ，Ｈ3），７．７０（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，ＡＡ’ＸＸ’），７．４７（２Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．２Ｈｚ，Ｈ9），７．０７（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，ＡＡ’ＸＸ’），６．４６（２Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．４Ｈｚ，4ＪHH＝１．９Ｈｚ，Ｈ8），５．６２（２Ｈ，ｄ，4ＪHH＝２．２Ｈｚ，Ｈ7），４．０２（４Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），３．６３（４Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），２．４２（６Ｈ，ｓ，ＮＣ‐ＣＨ3），１．７９（４Ｈ，ｍ，ＣＨ2），１．５０（４Ｈ，ｍ，ＣＨ2），１．２５（７２Ｈ，広いｍ，ＣＨ2），０．８６（１２Ｈ，ｍ，ＣＨ3）．
【０１０８】
３．二座配位子を有するＩｒ錯体
実施例３．１
Ｉｒ‐ａｃａｃ：
【０１０９】
【化３８】
2013522180.tif 000040
錯体３（０．１６８ミリモル、０．２５０ｇ）をアセトン（３５ｃｍ3）に懸濁させ、ナトリウムアセチルアセトナート（１．６８ミリモル、０．２０５ｇ）をこの溶液に加えた。この混合液を６時間加熱還流した後、溶媒の体積を真空下で低減し、水を加えることで生成物を沈澱させた。固形物を濾過により取り出し、エタノール（１５ｃｍ3）及び石油エーテル（６０／９０）（１５ｃｍ3）で洗浄した。黄色・オレンジ色沈澱物をＣＨ2Ｃｌ2を使用してシリカカラムで精製した。収量は０．２２３ｇ（０．１５０ミリモル、８９％）であった。
1Ｈ‐ＮＭＲδH（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：８．６６（２Ｈ，ｄ，4ＪHH＝２．１Ｈｚ，Ｈ6），７．８５（２Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，4ＪHH＝２．１Ｈｚ，Ｈ4），７．７２（２Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，Ｈ3），７．５１（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，ＡＡ’ＸＸ’），７．４６（２Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．８Ｈｚ，Ｈ9），６．９８（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，ＡＡ’ＸＸ’），６．３９（２Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，4ＪHH＝２．４Ｈｚ，Ｈ8），５．８３（２Ｈ，ｄ，4ＪHH＝２．４Ｈｚ，Ｈ7），５．２９（１Ｈ，ｓ，ＣＯ‐ＣＨ‐ＣＯ），３．９９（４Ｈ，ｔ，ＯＣＨ2），３．６４（４Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），１．７８（６Ｈ，ｓ，ＣＯ‐ＣＨ3），１．４６（４Ｈ，ｍ，ＣＨ2），１．２５（７６Ｈ，広いｍ，ＣＨ2），０．８７（１２Ｈ，ｍ，ＣＨ3）．Ｃ87Ｈ127ＩｒＮ2Ｏ6に対する分析計算：Ｃ，７０．１７；Ｈ，８．６０；Ｎ，１．８８％．実測：Ｃ，６９．９４；Ｈ，８．４８；Ｎ，１．８７％．
【０１１０】
実施例３．２
Ｉｒ‐ａｃａｃ‐四重鎖：
【０１１１】
【化３９】
2013522180.tif 000041
ＩｒＣｌ3３Ｈ2Ｏ（０．２６ミリモル、０．０９６ｇ）をエトキシエタノール（４０ｃｍ3）及び水（５ｃｍ3）に２，５‐ジ（３，４‐ジドデシルオキシフェニル）ピリジン（０．５３ミリモル、０．５１５ｇ）を入れた懸濁液に加え、この混合液を１２時間活発な還流下で攪拌及び加熱した。この溶液を室温まで冷却して、黄色沈澱物を濾過により収集した。この沈澱物を水（１０ｃｍ3）及びエタノール（１０ｃｍ3）で洗浄した。得られたジクロロ橋かけ二量体をＣＨ2Ｃｌ2／石油エーテル（６０／９０）（６：４）を使用してシリカカラムで精製し、ワックス状のオレンジ色固形物を得た。これをクロロホルム・エタノール（４：１）混合液に入ったナトリウムアセチルアセトナート（０．５４ミリモル、０．０６８ｇ）と混合し、４時間還流攪拌した。その後、溶媒を除去し、残留物をＣＨＣｌ3を溶離剤として使用してシリカカラムを通過させて、ワックス状のオレンジ色固形物として当該錯体を得た。収量は０．３５ｇ（０．１６ミリモル、３０％）であった。
1Ｈ‐ＮＭＲδH（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：８．６８（２Ｈ，ｄ，3ＪHH＝１．８Ｈｚ，Ｈ6），７．８２（２Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．８Ｈｚ，4ＪHH＝１．８Ｈｚ，Ｈ4），７．６３（２Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．８Ｈｚ，Ｈ3），７．１３（３Ｈ，ｍ，Ａｒ），６．９５（１Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．４Ｈｚ，Ａｒ），５．７０（２Ｈ，ｓ，Ａｒ），５．２１（１Ｈ，ｓ，ＣＯＣＨＣＯ），４．０３（８Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），３．８８（４Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），３．５７（４Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），１．８３（１２Ｈ，ｍ，ＣＨ2），１．７０（４Ｈ，ｍ，ＣＨ2），１．４８（１２Ｈ，ｍ，ＣＨ2），１．２３（１３２Ｈ，広いｍ，ＣＨ2），０．８７（２４Ｈ，ｍ，ＣＨ3）．Ｃ135Ｈ223ＩｒＮ2Ｏ10に対する分析計算：Ｃ，７２．８３；Ｈ，１０．１０；Ｎ，１．２６％．実測：Ｃ，７２．３１；Ｈ，９．９８；Ｎ，１．３０％．
【０１１２】
実施例３．３
Ｉｒ‐ａｃａｃ‐六重鎖：
【０１１３】
【化４０】
2013522180.tif 000042
ＩｒＣｌ3３Ｈ2Ｏ（０．１９ミリモル、０．０７ｇ）をエトキシエタノール（４０ｃｍ3）及び水（５ｃｍ3）に２，５‐ジ（３，４，５‐トリドデシルオキシフェニル）ピリジン（０．３７ミリモル、０．５０ｇ）を入れた溶液に加え、この混合液を１２時間活発な還流下で攪拌及び加熱した。この溶液を室温まで冷却して、黄色沈澱物を濾過により収集した。この沈澱物を水（１０ｃｍ3）及びエタノール（１０ｃｍ3）で洗浄した。対応するジクロロ橋かけ二量体をＣＨ2Ｃｌ2／石油エーテル（６０／９０）（６：４）を使用してシリカカラムで精製し、ワックス状のオレンジ色固形物を得た。これをクロロホルム・エタノール（４：１）混合液に入ったナトリウムアセチルアセトナート（０．５４ミリモル、０．０６８ｇ）と混合し、４時間還流攪拌した。その後、溶媒を除去し、残留物をＣＨＣｌ3を溶離剤として使用してシリカカラムを通過させて、ワックス状の赤色固形物として当該錯体を得た。収量は０．２０ｇ（０．０６６ミリモル、３５％）であった。
1Ｈ‐ＮＭＲδH（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：８．５２（２Ｈ，ｄ，3ＪHH＝１．８Ｈｚ，Ｈ6），７．７４（２Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．８Ｈｚ，4ＪHH＝１．８Ｈｚ，Ｈ4），７．６３（２Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．８Ｈｚ，Ｈ3），７．０３（２Ｈ，ｓ，Ａｒ），６．６９（４Ｈ，ｓ，Ａｒ），５．１１（１Ｈ，ｓ，ＣＯＣＨＣＯ），３．９１（２４Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），３．２２（２Ｈ，ｍ，ＣＨ2），２．４９（２Ｈ，ｍ，ＣＨ2），１．７４（２０Ｈ，ｍ，ＣＨ2），１．５２（２４Ｈ，ｍ，ＣＨ2），１．２２（１９２Ｈ，広いｍ，ＣＨ2），０．８５（３６Ｈ，ｍ，ＣＨ3）．Ｃ183Ｈ321ＩｒＮ2Ｏ14に対する分析計算：Ｃ，７４．１１；Ｈ，１０．９１；Ｎ，０．９４％．実測：Ｃ，７３．７９；Ｈ，１０．９１；Ｎ，１．０２％．
【０１１４】
実施例３．４
Ｉｒ（Ｌ２）ａｃａｃ
【０１１５】
【化４１】
2013522180.tif 000043
実施例３．３と類似の方法に従って調製された。
1Ｈ‐ＮＭＲδH（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：８．６９（２Ｈ，ｄ，4ＪHH＝２．１Ｈｚ，Ｈ6），７．８８（２Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，4ＪHH＝２．１Ｈｚ，Ｈ4），７．６１（２Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，Ｈ3），７．１１（２Ｈ，ｓ，Ａｒ），７．０１（２Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，Ａｒ），６．７１（２Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，Ａｒ），５．６８（２Ｈ，ｓ，Ａｒ），５．２１（１Ｈ，ｓ，ＣＯＣＨＣＯ），４．０３（８Ｈ，ｔ，ＯＣＨ２），３．８６（８Ｈ，ｔ，ＯＣＨ２），３．５５（４Ｈ，ｍ，ＯＣＨ２），１．８０（１８Ｈ，ｍ，‐ＣＯＣＨ３＋ＣＨ２），１．５４（２４Ｈ，ｍ，ＣＨ２），１．２５（１６４Ｈ，ｍ，ＣＨ２），０．８８（１５Ｈ，ｍ，Ｍｅ）．
【０１１６】
実施例３．５
Ｉｒ（Ｌ３）ａｃａｃ
【０１１７】
【化４２】
2013522180.tif 000044
実施例３．３と類似の方法に従って調製された。
1Ｈ‐ＮＭＲδH（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：８．６８（２Ｈ，ｄ，4ＪHH＝２．１Ｈｚ，Ｈ6），７．８１（２Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，4ＪHH＝２．１Ｈｚ，Ｈ4），７．６１３（２Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，Ｈ3），７．１１（２Ｈ，ｓ，Ａｒ），６．７６（４Ｈ，ｓ，Ａｒ），５．６９（２Ｈ，ｓ，Ａｒ），５．２２（１Ｈ，ｓ，ＣＯＣＨＣＯ），４．００（１２Ｈ，ｍ，ＯＣＨ２），３．８８（４Ｈ，ｔ，ＯＣＨ２），３．５５（４Ｈ，ｍ，ＯＣＨ２），１．７６（２６Ｈ，ｍ，‐ＣＯＣＨ３＋ＣＨ２），１．４７（２０Ｈ，ｍ，ＣＨ２），１．２４（１６０Ｈ，ｍ，ＣＨ２），０．８８（１５Ｈ，ｍ，Ｍｅ）．
【０１１８】
実施例３．６
ＮＯ3‐Ｉｒ
【０１１９】
【化４３】
2013522180.tif 000045
実施例２．１の錯体（０．０４９ミリモル、０．１４０ｇ）をアセトニトリル（２５ｃｍ3）に溶解し、この溶液にＡｇＮＯ3（０．１０ミリモル、０．０１７ｇ）を加えた。この混合液を室温で７時間攪拌した後、一晩加熱還流した。生成物を水を加えることで沈澱させ、濾過しメタノール（２０ｃｍ3）で洗浄した。収量は０．０５３ｇ（０．０３６ミリモル、７４％）であった。
1Ｈ‐ＮＭＲδH（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：８．８５（２Ｈ，ｄ，4ＪHH＝２．０Ｈｚ，Ｈ6），７．９６（２Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．６Ｈｚ，4ＪHH＝２．１Ｈｚ，Ｈ4），７．７８（２Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．５Ｈｚ，Ｈ3），７．５３（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，ＡＡ’ＸＸ’），７．４６（２Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．６Ｈｚ，Ｈ9），６．９９（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，ＡＡ’ＸＸ’），６．４４（２Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．６Ｈｚ，4ＪHH＝２．５Ｈｚ，Ｈ8），５．６５（２Ｈ，ｄ，4ＪHH＝２．３Ｈｚ，Ｈ7），３．９９（４Ｈ，ｔ，ＯＣＨ2），３．６５（４Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），１．７９（４Ｈ，ｍ，ＣＨ2），１．２５（７６Ｈ，広いｍ，ＣＨ2），０．８７（１２Ｈ，ｍ，ＣＨ3）．
【０１２０】
４．二量体Ｉｒ錯体
実施例４．１ａ
（Ｉｒ（Ｌ２）2）2ｔａｅ‐異性体１
【０１２１】
【化４４】
2013522180.tif 000046
ＬＣ：Ｃｒ７９ＣｏｌH１２６Ｉｓｏ
【０１２２】
実施例４．１ｂ
（Ｉｒ（Ｌ２）2）2ｔａｅ‐異性体２
【０１２３】
【化４５】
2013522180.tif 000047
ＬＣ：Ｃｒ６３ＣｏｌH９５Ｉｓｏ
ＩｒＣｌ3３Ｈ2Ｏ（０．１１ミリモル、０．０４ｇ）をエトキシエタノール（３０ｃｍ3）及び水（３ｃｍ3）に２‐（３，４‐ジドデシルオキシフェニル）‐５‐（２，３，４‐トリドデシルオキシフェニル）ピリジン（０．２２ミリモル、０．２５ｇ）を入れた溶液に加え、この混合液を１２時間活発な還流下で攪拌及び加熱した。この溶液を室温まで冷却して、黄色沈澱物を濾過により収集した。この沈澱物を水（１０ｃｍ3）及びエタノール（１０ｃｍ3）で洗浄した。これをクロロホルム・エタノール（２：１）混合液に入った１，１，２，２‐テトラアセチルエタン（ｔａｅ）（０．０５４ミリモル、０．０１１ｇ）及び無水炭酸カリウム（０．０１５ミリモル、０．０１１ｇ）と混合し、４時間還流攪拌した。その後、溶媒を除去し、２つの異性体である錯体４．１ａ及び４．１ｂをＣＨＣｌ3を溶離剤として使用してシリカカラムクロマトグラフィーで分離した。錯体４．１ａはＲｆ＝０．５５、錯体４．１ｂはＲｆ＝０．５０である。各異性体の収量は０．１０ｇ（０．０１９ミリモル、３６％）である。
４．１ａ：1Ｈ‐ＮＭＲδH（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：８．５８（４Ｈ，ｄ，3ＪHH＝１．８Ｈｚ，Ｈ6），７．８８（４Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．８Ｈｚ，4ＪHH＝１．８Ｈｚ，Ｈ4），７．５８（４Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．８Ｈｚ，Ｈ3），７．１１（４Ｈ，ｓ，Ａｒ），６．８０（４Ｈ，ｄ，3ＪHH＝９．０Ｈｚ，Ａｒ），６．５３（４Ｈ，ｄ，3ＪHH＝９．０Ｈｚ，Ａｒ），５．６８（４Ｈ，ｓ，Ａｒ），３．５６‐３．９１（４０Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），１．７１（２４Ｈ，ｍ，ＣＨ2），１．５２（１２Ｈ，ｍ，ＣＯＣＨ3），１．５２‐１．４０（１６Ｈ，ｍ，ＣＨ2），１．２１‐１．３６（３６０Ｈ，ｍ，ＣＨ2），０．８６（６０Ｈ，ｍ，ＣＨ3）．Ｃ318Ｈ544Ｉｒ2Ｎ4Ｏ24に対する分析計算：Ｃ，７３．５６；Ｈ，１０．５６；Ｎ，１．０８％．実測：Ｃ，７３．７１；Ｈ，１０．５１；Ｎ，１．０２％．
４．１ｂ：1Ｈ‐ＮＭＲδH（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：８．５５（４Ｈ，ｄ，3ＪHH＝１．８Ｈｚ，Ｈ6），７．９１（４Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．８Ｈｚ，4ＪHH＝１．８Ｈｚ，Ｈ4），７．５６（４Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．８Ｈｚ，Ｈ3），７．１０（４Ｈ，ｓ，Ａｒ），６．８１（４Ｈ，ｄ，3ＪHH＝９．０Ｈｚ，Ａｒ），６．５０（４Ｈ，ｄ，3ＪHH＝９．０Ｈｚ，Ａｒ），５．７１（４Ｈ，ｓ，Ａｒ），３．４８‐３．９１（４０Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），１．６８‐１．７９（２４Ｈ，ｍ，ＣＨ2），１．４８（１２Ｈ，ｍ，ＣＯＣＨ3），１．４８‐１．３７（１６Ｈ，ｍ，ＣＨ2），１．０５‐１．３５（３６０Ｈ，ｍ，ＣＨ2），０．８６（６０Ｈ，ｍ，ＣＨ3）．Ｃ318Ｈ544Ｉｒ2Ｎ4Ｏ24に対する分析計算：Ｃ，７３．５６；Ｈ，１０．５６；Ｎ，１．０８％．実測：Ｃ，７３．５１；Ｈ，１０．５３；Ｎ，１．０３％．
【０１２４】
実施例４．２
（Ｉｒ（Ｌ１）2）2ｔａｅ‐異性体混合物
【０１２５】
【化４６】
2013522180.tif 000048
ＬＣ：Ｃｒ７４ＣｏｌH１３１Ｉｓｏ
ＩｒＣｌ3３Ｈ2Ｏ（０．２１ミリモル、０．０８ｇ）をエトキシエタノール（４０ｃｍ3）及び水（５ｃｍ3）に２，５‐ジ（３，４‐ジドデシルオキシフェニル）ピリジン（０．４１ミリモル、０．４０ｇ）を入れた溶液に加え、この混合液を１２時間活発な還流下で攪拌及び加熱した。この溶液を室温まで冷却して、黄色沈澱物を濾過により収集した。この沈澱物を水（１０ｃｍ3）及びエタノール（１０ｃｍ3）で洗浄した。これをクロロホルム・エタノール（２：１）混合液に入った１，１，２，２‐テトラアセチルエタン（ｔａｅ）（０．１０ミリモル、０．０２１ｇ）及び無水炭酸カリウム（０．０６ミリモル、０．０４０ｇ）と混合し、４時間還流攪拌した。その後、溶媒を除去し、錯体４．２をＣＨＣｌ3を使用してシリカカラムクロマトグラフィーでワックス状固形物として分離した。収量は０．２５ｇ（０．０５６ミリモル、５４％）であった。
４．２：1Ｈ‐ＮＭＲδH（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：８．６１（４Ｈ，ｄ，3ＪHH＝１．８Ｈｚ，Ｈ6），７．７６（４Ｈ，ｄｄ，3ＪHH＝８．８Ｈｚ，4ＪHH＝１．８Ｈｚ，Ｈ4），７．６３（４Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．８Ｈｚ，Ｈ3），７．１１（４Ｈ，ｓ，Ａｒ），６．９４（８Ｈ，ｍ，Ａｒ），６．７９（４Ｈ，ｄ，3ＪHH＝９．０Ｈｚ，Ａｒ），５．６８（４Ｈ，ｓ，Ａｒ），３．７９‐３．９４（２４Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），３．５７（８Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），１．８１‐１．６８（３２Ｈ，ｍ，ＣＨ3），１．５１‐１．０１（３００Ｈ，ｍ，ＣＨ2＋ＣＯＣＨ3），０．８６（４８Ｈ，ｍ，ＣＨ3）．Ｃ270Ｈ44８Ｉｒ2Ｎ4Ｏ20に対する分析計算：Ｃ，７２．７９；Ｈ，１０．１４；Ｎ，１．２６％．実測：Ｃ，７２．４５；Ｈ，１０．１０；Ｎ，１．２５％．
【０１２６】
実施例４．３
（Ｉｒ（Ｌ２）2）2Ｃｌ
【０１２７】
【化４７】
2013522180.tif 000049
ＬＣ：Ｃｒ４３ＬＣ５１Ｉｓｏ
ＩｒＣｌ3３Ｈ2Ｏ（０．２７ミリモル、０．０９６ｇ）をエトキシエタノール（２０ｃｍ3）及び水（５ｃｍ3）に２２，５‐ジ（３，４‐ジドデシルオキシフェニル）ピリジン（０．５３ミリモル、０．５１５ｇ）を入れた溶液に加え、この混合液を１２時間活発な還流下で攪拌及び加熱した。この溶液を室温まで冷却して、黄色沈澱物を濾過により収集した。この沈澱物を水（１０ｃｍ3）及びエタノール（１０ｃｍ3）で洗浄した。生成物１．３をＣＨ2Ｃｌ2を使用してシリカカラムクロマトグラフィーで精製した。収量は０．２５ｇ（０．０６ミリモル、４３％）であった。
４．３：1Ｈ‐ＮＭＲδH（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：９．５８（４Ｈ，ｄ，3ＪHH＝１．８Ｈｚ，Ｈ6），７．３１（４Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．８Ｈｚ，Ｈ3），７．２４（４Ｈ，ｄｄ，溶媒信号が重なっていた，Ｈ4），６．９７（４Ｈ，ｓ，Ａｒ），６．８１（４Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．３Ｈｚ，Ａｒ），６．６６（４Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．３Ｈｚ，Ａｒ），６．５２（４Ｈ，ｓ，Ａｒ），５．３８（４Ｈ，ｓ，Ａｒ），４．０６（８Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），３．８１（１６Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），３．３１（８Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），１．９１‐１．６５（２４Ｈ，ｍ，ＣＨ2），１．５１‐０．９８（３００Ｈ，広いｍ，ＣＨ2），０．８５（４８Ｈ，ｍ，ＣＨ3）．Ｃ260Ｈ436Ｃｌ2Ｉｒ2Ｎ4Ｏ16に対する分析計算：Ｃ，７２．１３；Ｈ，１０．１５；Ｎ，１．３０％．実測：Ｃ，７２．４５；Ｈ，１０．１７；Ｎ，１．３０％．
【０１２８】
実施例４．４
（Ｉｒ（Ｌ２）2）2Ｃｌ
【０１２９】
【化４８】
2013522180.tif 000050
ＬＣ：Ｃｒ５０ＬＣ７５Ｉｓｏ
ＩｒＣｌ3３Ｈ2Ｏ（０．１０ミリモル、０．０３５ｇ）をエトキシエタノール（２０ｃｍ3）及び水（５ｃｍ3）に２‐（３，４‐ジドデシルオキシフェニル）‐５‐（２，３，４‐トリドデシルオキシフェニル）ピリジン（０．２２ミリモル、０．２５ｇ）を入れた溶液に加え、この混合液を１２時間活発な還流下で攪拌及び加熱した。この溶液を室温まで冷却して、黄色沈澱物を濾過により収集した。この沈澱物を水（１０ｃｍ3）及びエタノール（１０ｃｍ3）で洗浄した。生成物４．４をＣＨ2Ｃｌ2／石油エーテル（６０／９０）（６：４）を使用してシリカカラムで精製した。収量は０．２０ｇ（０．０３９ミリモル、７４％）であった。
４．４：1Ｈ‐ＮＭＲδH（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：９．５９（４Ｈ，ｄ，3ＪHH＝１．８Ｈｚ，Ｈ6），７．３６（４Ｈ，ｄ，3ＪHH＝８．８Ｈｚ，Ｈ3），７．２５（４Ｈ，ｄｄ，溶媒信号が重なっていた，Ｈ4），６．９４（８Ｈ，ｓ，Ａｒ），６．１９（４Ｈ，ｓ，Ａｒ），５．３１（４Ｈ，ｓ，Ａｒ），３．９７（８Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），３．８０（２４Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），３．２５（８Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2），１．７４（３２Ｈ，ｍ，ＣＨ2），１．２２（３６８Ｈ，広いｍ，ＣＨ2），０．８５（６０Ｈ，ｍ，ＣＨ3）．Ｃ308Ｈ528Ｃｌ2Ｉｒ2Ｎ4Ｏ20に対する分析計算：Ｃ，７３．０７；Ｈ，１０．５１；Ｎ，１．１１％．実測：Ｃ，７３．１５；Ｈ，１０．４７；Ｎ，１．１８％．
【国際調査報告】
2013522180.tif 000062
2013522180.tif 000063
2013522180.tif 000064
2013522180.tif 000065
2013522180.tif 000066