(57)【要約】重水素化芳香族化合物を調製する方法が提供される。本方法は、（ａ）第１の重水素化溶媒に溶解または分散されている、芳香族水素を有する芳香族化合物を含む液体組成物を提供する工程と、（ｂ）１以下のｐＫａを有する第１の酸でこの液体組成物を処理する工程とを含む。芳香族水素に対する重水素原子の当量比は少なくとも２である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
重水素化芳香族化合物を調製する方法であって、
（ａ）第１の重水素化溶媒に溶解または分散されている、芳香族水素を有する芳香族化合物を含む液体組成物を提供する工程と、
（ｂ）１以下の水中のｐＫａを有する第１の酸で前記液体組成物を処理して、第１の重水素化材料を生成させる工程と
を含み、芳香族水素に対する重水素原子の当量比が少なくとも２である、方法。
【請求項２】
前記当量比が２〜５０の範囲内である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記当量比が１０〜３０の範囲内である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記芳香族化合物が、芳香族水素を有する少なくとも１個の炭化水素芳香族環を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記酸が重水素−酸である、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
芳香族水素に対する重水素−酸の当量比が０．１〜１０の範囲内ある、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記ｐＫａが−２以下である、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
工程（ｂ）が室温および大気圧で行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
工程（ｂ）が２４時間以下にわたり行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
工程（ｂ）が２時間以下にわたり行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
（ｃ）前記第１の重水素化材料を単離する工程と、
（ｄ）第２の重水素化溶媒に前記第１の重水素化材料を溶解または分散させて、第２の液体組成物を生成させる工程と、
（ｅ）１以下のｐＫａを有する第２の酸で前記第２の液体組成物を処理して、第２の重水素化材料を生成させる工程と、
をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、２００９年１０月２６日出願の米国仮特許出願第６１／２５４，８４３号明細書からの３５Ｕ．Ｓ．Ｃ．§１１９（ｅ）に基づく優先権を主張するものである。この特許出願は、その全体が本明細書において援用される。
【０００２】
この開示は、一般に重水素化芳香族化合物を調製する方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
重水素は約０．０１５％の天然存在度を有する。重水素が濃縮された重水素化化合物は公知である。重水素化芳香族化合物は、化学反応および代謝経路を研究するために用いられてきた。重水素化芳香族化合物は、医薬品、農薬、機能材料および分析トレーサーのための原材料としての用途も有する。重水素化芳香族化合物を生成させる方法は、長い時間または日数にわたりＤ2ＳＯ4またはＤ3ＰＯ4・ＢＦ3／Ｄ2Ｏなどの材料で非重水素化類似体を処理することを含む。三塩化アルミニウムまたは塩化エチルアルミニウムなどのルイス酸Ｈ／Ｄ交換触媒の存在下で非重水素化類似体を重水素化溶媒で処理することも知られている。もしくは、超臨界Ｄ2Ｏまたはマイクロ波照射などの高温、高圧条件下で非重水素化類似体をＤ2Ｏで処理することが可能であり、酸触媒または塩基触媒によってもよい。こうした方法は、高価および／または時間がかかり得る。重水素化芳香族化合物を生成させる既知の他の方法は、Ｄ2ガスまたはＤ2Ｏによる、もしくはＣ6Ｄ6などの重水素化有機溶媒による非重水素化類似体のＨ／Ｄ交換に影響を及ぼすために遷移金属触媒を使用することを含む。
【０００４】
重水素化芳香族化合物を生成させる改善された方法が依然として必要とされている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
重水素化芳香族化合物を調製する方法であって、
（ａ）第１の重水素化溶媒に溶解または分散されている、芳香族水素を有する芳香族化合物を含む液体組成物を提供する工程と、
（ｂ）１以下のｐＫａを有する第１の酸でこの液体組成物を処理して、第１の重水素化材料を生成させる工程と
を含み、芳香族水素に対する重水素原子の当量比が少なくとも２である、方法が提供される。
【０００６】
（ｃ）第１の重水素化材料を単離する工程と、
（ｄ）第２の重水素化溶媒にこの第１の重水素化材料を溶解または分散させて、第２の液体組成物を生成させる工程と、
（ｅ）１以下のｐＫａを有する第２の酸でこの第２の液体組成物を処理して、第２の重水素化材料を生成させる工程と
をさらに含む、前述した方法も提供される。
【０００７】
前述した一般的記述および以下の詳細な記述は専ら例示および説明のためであり、添付した特許請求の範囲において定義されるように本発明を限定しない。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
多くの態様および実施形態は、上述されており、単に例示にすぎず、限定的ではない。本明細書を読んだ後、当業者は、他の態様および実施形態が、本発明の範囲を逸脱せずに可能であることがわかる。
【０００９】
任意の１つ以上の実施形態の他の特徴および利点は、以下の詳細な説明および特許請求の範囲から明らかであろう。詳細な説明は、最初に用語の定義および説明を、その後、重水素化の方法、最後に実施例を扱う。
【００１０】
１．用語の定義および説明
以下で記載された実施形態の詳細を扱う前に、幾つかの用語を定義し、説明する。
【００１１】
本明細書において用いられる「芳香族化合物」という用語は、非局在化ｐｉ電子を有する少なくとも１個の不飽和環式基を含む有機化合物を意味することを意図している。この用語は、炭化水素芳香族化合物とヘテロ芳香族化合物の両方を包含することを意図している。「炭化水素芳香族環」または「炭化水素芳香族化合物」という用語は、芳香族部分が炭素原子および水素原子のみを有する芳香族環または芳香族化合物を意味する。「ヘテロ芳香族環」または「ヘテロ芳香族化合物」という用語は、少なくとも１個の芳香族部分において環式基内の炭素原子の１個以上が窒素、酸素または硫黄などの別の原子によって置換された芳香族環または芳香族化合物を意味する。
【００１２】
「芳香族水素」という用語は、芳香族環に直接的に結合された水素を意味する。
【００１３】
「重水素化」という用語は、重水素が天然存在度レベルの少なくとも１００倍存在する化合物または基を意味する。
【００１４】
「重水素−酸」という用語は、重水素イオンをブレンステッド塩基に供与するためにイオン化することが可能な化合物を意味する。本明細書において用いられる場合、イオン化可能な水素は重水素−酸中に存在しない。
【００１５】
「過重水素化」という用語は、すべての水素が重水素で置換されている化合物または基を意味する。過重水素化という用語は、「１００％重水素化」と同義語である。
【００１６】
本明細書で用いられる「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、「含んでいる（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｓ）」、「有している（ｈａｖｉｎｇ）」という用語またはそれらの他のあらゆる変形は、非排他的包含を含めることを意図している。例えば、要素のリストを含むプロセス、方法、物品または装置は、これら要素のみに必ずしも限定されず、明示的にリストされなかった他の要素、またはこうしたプロセス、方法、物品または装置に固有の他の要素を含んでもよい。さらに、明示的に逆であると述べられないかぎり、「または（ｏｒ）」は、包含的な「または（ｏｒ）」を意味し、排他的な「または（ｏｒ）」を意味しない。例えば、条件ＡまたはＢは、次のいずれか１つによって満たされる。Ａは真（または存在する）であり、且つＢは偽（または存在しない）である。Ａは偽（または存在しない）であり、且つＢは真（または存在する）である。およびＡとＢの両方は真（または存在する）である。
【００１７】
不定冠詞「ａ」または「ａｎ」の使用も、本明細書において記載された要素および成分を記載するために用いられる。これは、単に、便宜のためであって、本発明の範囲の一般的な意味を与えるために用いられる。この記述は、１つ、または少なくとも１つを含むと読まれるべきであり、単数形は、別段に意味することが明らかでない限り複数形も含む。
【００１８】
元素の周期律表内の欄に対応する族数は、ＣＲＣ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ，第８１版（２０００年〜２００１年）において見られるような「新表記法」を用いている。
【００１９】
別段に定義されない限り、本明細書において用いられるすべての技術用語および科学用語は、本発明が属する当業者によって一般に理解されるのと同じ意味を有する。本明細書において記載された方法および材料に似ているか、または同等の方法および材料を本発明の実施形態の実施または試験において使用することができるが、好適な方法および材料は以下に記載されている。本明細書において記載されたすべての刊行物、特許出願、特許および他の参考文献は、特定の一節が引用されない限り、その全体が本明細書において援用される。係争の場合、定義を含み、本明細書が支配する。さらに、材料、方法および実施例は例示のみであり、限定することを意図していない。
【００２０】
本明細書において記載されていない範囲での特定の材料および処理に関する詳細の多くは従来通りであり、教科書および他の出典において見つけ得る。
【００２１】
２．重水素化の方法
本方法は、
（ａ）第１の重水素化溶媒に溶解または分散されている、芳香族水素を有する芳香族化合物を含む液体組成物を提供する工程と、
（ｂ）１以下の水中のｐＫａを有する第１の酸でこの液体組成物を処理して、第１の重水素化材料を生成させる工程と
を含み、ここで、芳香族水素に対する重水素原子の当量比は少なくとも２である。
【００２２】
幾つかの実施形態において、芳香族化合物は、少なくとも１個の炭化水素芳香族環を有する。幾つかの実施形態において、芳香族化合物は、複数の炭化水素芳香族環を有する。幾つかの実施形態において、炭化水素芳香族環は、１個以上の置換基でさらに置換されている。例示的な置換基は、アルキル基、アルコキシ基、シリル基、シロキサン基、アリール基、アリールオキシ基およびアミノ基を含むが、それらに限定されない。幾つかの実施形態において、芳香族化合物はヘテロ芳香族環をもたない。
【００２３】
幾つかの実施形態において、芳香族化合物は縮合芳香族環を有する。こうした化合物の例は、ナフタレン、アントラセン、ナフタセン、ペンタセン、フェナントレン、クリセン、ピレンおよびトリフェニレンを含むが、それらに限定されない。
【００２４】
重水素化溶媒は、室温で液体であるとともに芳香族化合物を溶解または分散させて均質液体組成物を形成できる材料である。重水素化溶媒の選択は、芳香族化合物の選択に応じて異なる。
【００２５】
重水素化溶媒は、水素と交換され得る少なくとも１個の重水素を有する。重水素化溶媒は水素を有してもよいが、しかし、水素は、重水素よりも著しく交換する可能性が低くなければならない。幾つかの実施形態において、重水素化溶媒は過重水素化されている。幾つかの実施形態において、重水素化溶媒は過重水素化有機液体である。幾つかの例示的な重水素化溶媒は、Ｄ2Ｏ、過重水素化ベンゼン（「ベンゼン−Ｄ６」）、過重水素化トルエン（「トルエン−Ｄ８」）、過重水素化キシレン（「キシレン−Ｄ１０」）、ＣＤＣｌ3およびＣＤ3ＯＤを含むが、それらに限定されない。
【００２６】
酸は、１以下である水中のｐＫａを有する。１個より多いイオン化可能なプロトンを有する酸に関して、ｐＫａは、第１のプロトンのイオン化を意味する。幾つかの実施形態において、ｐＫａは−１以下であり、幾つかの実施形態において、ｐＫａは−２以下である。
【００２７】
幾つかの実施形態において、酸は重水素−酸である。重水素−酸のｐＫａは、類似のプロトニック酸に関するｐＫａと同じであると本明細書においてはみなされる。重水素−酸は共有結合された水素を有してもよいが、イオン化可能な重水素のみを有してもよい。重水素−酸の幾つかの例は、重水素−硫酸（Ｄ2ＳＯ4）、重水素−トリフルオロ酢酸（ＣＦ3ＣＯ2Ｄ）、ｄ１−メタンスルホン酸（ＣＨ3ＳＯ3Ｄ）、ｄ１−ベンゼンスルホン酸（Ｃ6Ｈ6ＳＯ3Ｄ）、重水素−トリフルオロメタンスルホン酸（ＣＦ3ＳＯ3Ｄ）および重水素−フルオロ硫酸（ＦＳＯ3Ｄ）を含むが、それらに限定されない。
【００２８】
本方法において、芳香族化合物は溶媒に分散されて、第１の液体組成物を生成させる。液体組成物は、その後、酸で処理される。これは、攪拌しつつ液体組成物に酸を添加することにより実行することが可能である。酸は、液体、液体溶液または溶媒に分散可能な固体の形態を取ることが可能である。幾つかの実施形態において、酸は高分子支持体上にある。幾つかの実施形態において、酸は、シリカ粒子の分散液などのシリカ支持体上にある。酸がいずれかのタイプの支持体上にある時、酸は本明細書において「支持された酸」と呼ばれる。幾つかの実施形態において、フルオロスルホン酸はシリカ支持体上にある。幾つかの実施形態において、酸自体は、Ｎａｆｉｏｎ（登録商標）などの高分子材料である。高分子材料は、粒子、ビーズ、メンブレンなどの形態を取ってもよい。支持された酸または固体高分子酸材料を液体組成物に浸漬させて、処理を遂行することが可能である。もしくは、液体組成物は、連続プロセスにおいて、支持された酸または固体高分子酸材料を通り過ぎさせるか、通り抜けさせることが可能である。
【００２９】
一般に、芳香族化合物に対する重水素原子の当量比は、２〜１５０の範囲内であり、幾つかの実施形態において、５〜１００の範囲内である。芳香族化合物に対する酸の当量比は０．１〜１０の範囲内であり、幾つかの実施形態において、１〜５の範囲内である。幾つかの実施形態において、芳香族化合物に対する酸の当量比は０．１〜１０．０の範囲内である。
【００３０】
芳香族水素に対する重水素原子の当量比は少なくとも約２である。「重水素原子」という用語は、溶媒中の共有結合されたＤおよび／または酸中のイオン化可能なＤを意味することは明らかである。重水素−酸に関して、重水素原子の当量数は、モル数×イオン化可能な重水素の数、に等しい。重水素化溶媒に関して、重水素原子の当量数は、溶媒のモル数×化合物中の重水素原子の数、に等しい。芳香族化合物に関して、芳香族水素の当量数は、芳香族化合物のモル数×化合物中の芳香族水素の数、に等しい。幾つかの実施形態において、芳香族水素に対する重水素原子の当量比は、約２〜５０の範囲内であり、幾つかの実施形態において、約１０〜３０の範囲内である。
【００３１】
幾つかの実施形態において、酸はプロトニック酸である。幾つかの実施形態において、芳香族化合物に対するプロトニック酸の当量比は、０．１〜１０．０の範囲内である。
【００３２】
幾つかの実施形態において、重水素−酸は重水素化溶媒と共に用いられる。これらの実施形態において、芳香族水素に対する全Ｄの当量比は少なくとも約２である。
【００３３】
幾つかの実施形態において、酸による処理は大気圧で行われる。「大気圧」は、圧力がいかなる仕方でも調節されていないことを意味する。幾つかの実施形態において、大気圧は、７３０〜７７０トルの範囲内である。
【００３４】
幾つかの実施形態において、酸による処理は室温で行われる。「室温」は、組成物が加熱も冷却もされていないことを意味する。幾つかの実施形態において、室温は２０〜２５℃の範囲内である。幾つかの実施形態において、酸による処理は高温で行われる。殆どの場合、温度は溶媒の沸点を超えない。幾つかの実施形態において、温度は、２５〜７５℃の範囲内であり、幾つかの実施形態において、４０〜６０℃の範囲内である。
【００３５】
幾つかの実施形態において、酸による処理は室温および大気圧で行われる。
【００３６】
幾つかの実施形態において、酸による処理は２４時間以下にわたり行われ、幾つかの実施形態において、２時間以下にわたり行われ、幾つかの実施形態において、１時間以下にわたり行われる。
【００３７】
幾つかの実施形態において、第１の重水素化化合物は、重水素で置換された芳香族水素３０〜１００％を有し、幾つかの実施形態において、重水素で置換された芳香族水素４０〜９０％を有し、幾つかの実施形態において、重水素で置換された芳香族水素５０〜８０％を有する。幾つかの実施形態において、非芳香族水素の少なくとも幾つかも重水素で置換されている。
【００３８】
幾つかの実施形態において、第１の重水素化化合物を処理して、第１の重水素化化合物をさらに重水素化することが望ましい。この場合、以下の追加の工程が行われる。
（ｃ）第１の重水素化材料を単離する工程、
（ｄ）第２の重水素化溶媒に第１の重水素化材料を溶解または分散させて、第２の液体組成物を生成させる工程、および
（ｅ）１以下のｐＫａを有する第２の酸でこの第２の液体組成物を処理して、第２の重水素化材料を生成させる工程
【００３９】
第１の重水素化材料は、いかなる既知の技術を用いても単離することが可能である。こうした技術は、沈殿、蒸発、蒸溜およびクロマトグラフィを含むがそれらに限定されない。
【００４０】
その後、第１の重水素化材料は工程（ａ）でのように第２の重水素化溶媒に溶解または分散させて、第２の液体組成物を生成させる。第２の重水素化溶媒は、第１の重水素化溶媒と同じか、または異なる可能性がある。幾つかの実施形態において、第２の重水素化溶媒は、第１の重水素化溶媒と同じである。
【００４１】
その後、第２の液体組成物は、工程（ｂ）でのように第２の酸で処理される。第２の酸は、第１の酸と同じか、または異なる可能性がある。幾つかの実施形態において、第２の酸は第１の酸と同じである。
【００４２】
これらの材料は、第１の重水素化材料中に残る芳香族水素に対する重水素原子の当量比が少なくとも２、幾つかの実施形態において、２〜５０、幾つかの実施形態において、１０〜３０であるように添加される。幾つかの実施形態において、工程（ｂ）と同じ芳香族材料：溶媒：酸のモル比が用いられる。従って、芳香族化合物中に当初存在する芳香族水素の当量に対する重水素原子の当量の比は、少なくとも２、幾つかの実施形態において、２〜５０、幾つかの実施形態において、１０〜３０である。
【００４３】
幾つかの実施形態において、工程（ｅ）は、室温および大気圧で行われる。幾つかの実施形態において、工程（ｅ）は、２４時間以下、幾つかの実施形態において、２時間以下、幾つかの実施形態において、１時間以下にわたり行われる。
【００４４】
幾つかの実施形態において、第２の重水素化材料は単離され、工程（ｃ）〜（ｅ）に類似の重水素化溶媒および酸でさらに処理される。
【００４５】
本明細書において記載された方法は、重水素化生産物にいかなる無機不純物も導入しない点で有利である。多くの用途において、金属および／またはハロゲンなどの無機不純物は、望ましくない作用を有し得る。本方法は、より弱い酸を用いる方法より多い交換をもたらす。驚くべきことに且つ意外なことに、芳香族水素に対する重水素原子の比較的低い当量比が、有効な交換を遂行するのに十分である。
【実施例】
【００４６】
特許請求の範囲において記載された本発明の範囲を限定しない以下の実施例において、本明細書において記載された概念をさらに説明する。
【００４７】
実施例１〜６
これらの実施例は、異なる芳香族化合物による本発明の方法を例示す。
【００４８】
出発の化合物および条件を以下の表１に示している。出発非重水素化化合物を乾燥ガラスバイアル中でベンゼン−Ｄ６に溶解させた。これに重水素化トリフルオロメタンスルホン酸を添加した。トリフルオロメタンスルホン酸のｐＫａは、−１３〜−１５の範囲内であることが報告されている。得られた液体を定期的なサンプリングにより示された温度で攪拌して、ＵＰＬＣ−ＭＳおよび／またはＧＣ−ＭＳによって重水素化の程度を決定した。重水素交換の所望量が起きた時、反応をＤ2Ｏ中でＮａ2ＣＯ3により急冷した。有機相を分離し、濃縮し、シリカカラム上でカラムクロマトグラフィによって精製した。最終的な質量をＵＰＬＣ−ＭＳおよび／またはＧＣ−ＭＳによって決定した。
【００４９】
結果を表２に示す。
【００５０】
【表１】
2013508360.tif 000002
【００５１】
ＣＢＰは、
【００５２】
【化１】
2013508360.tif 000003
【００５３】
である。
ＮＢＰは、
【００５４】
【化２】
2013508360.tif 000004
【００５５】
である。
【００５６】
【表２】
2013508360.tif 000005
【００５７】
実施例７と比較例ＡおよびＢ
この実施例および比較例は酸ｐＫａの影響を例示している。
【００５８】
実施例７に関しては、実施例１の手順を繰り返した。
【００５９】
比較例Ａに関しては、重水素化トリフルオロメタンスルホン酸の代わりにリン酸を用いて実施例１の手順を繰り返した。
【００６０】
比較例Ｂに関しては、重水素化トリフルオロメタンスルホン酸の代わりに酢酸を用いて実施例１の手順を繰り返した。
【００６１】
結果を以下の表３に示す。
【００６２】
【表３】
2013508360.tif 000006
【００６３】
実施例７において、処理の１時間後に完全な交換があった。比較例において、酸は１より大きいｐＫａを有する。２０時間後でさえ、Ｄと交換されたＨはない。
【００６４】
一般的説明または実施例において上述した活動のすべてが必要であるとは限らず、特定の活動の一部を必要としない場合があり、１つ以上のその更なる活動を上述した活動に加えて行ってもよいことに注意されたい。なおさらに、活動を記載する順序は、活動を行う順序である必要は必ずしもない。
【００６５】
前述した明細書において、概念を特定の実施形態に関連して記載してきた。しかし、当業者は、種々の修正および変更を以下の特許請求の範囲に規定された本発明の範囲を逸脱せずに実施できることがわかる。従って、本明細書および図面を制限的な意味でなく例示的に捉えるべきであり、かかるすべての修正は本発明の範囲内に含まれるべきことが意図されている。
【００６６】
利益、他の利点および問題に対する解決策を特定の実施形態に関して上述してきた。しかし、任意の利益、利点、問題に対する解決策をもたらし得るか、またはより明白にし得る、利益、利点または問題に対する解決策、および任意の特徴は、任意のまたはすべての特許請求の範囲の重要な、必要なまたは必須の特徴として解釈されるべきではない。
【００６７】
分かりやすくするために、別々の実施形態の文脈において本明細書において記載されている特定の特徴を、単一の実施形態における組み合わせで提供してもよいことが認識されるべきである。逆に、単一の実施形態の文脈において簡潔のために記載されている種々の特徴を別々に、またはあらゆる下位組み合わせにおいて提供してもよい。更に、範囲として指定された値についての記載は当該範囲内のありとあらゆる値を含む。
【手続補正書】
【提出日】平成24年12月5日(2012.12.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
重水素化芳香族化合物を調製する方法であって、
（ａ）第１の重水素化溶媒に溶解または分散されている、芳香族水素を有する芳香族化合物を含む液体組成物を提供する工程と、
（ｂ）１以下の水中のｐＫａを有する第１の酸で前記液体組成物を処理して、第１の重水素化材料を生成させる工程とを含み、
芳香族水素に対する重水素原子の当量比が少なくとも２である、方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６７】
分かりやすくするために、別々の実施形態の文脈において本明細書において記載されている特定の特徴を、単一の実施形態における組み合わせで提供してもよいことが認識されるべきである。逆に、単一の実施形態の文脈において簡潔のために記載されている種々の特徴を別々に、またはあらゆる下位組み合わせにおいて提供してもよい。更に、範囲として指定された値についての記載は当該範囲内のありとあらゆる値を含む。
以下、本明細書に記載の主な態様につき列記する。
［１］
重水素化芳香族化合物を調製する方法であって、
（ａ）第１の重水素化溶媒に溶解または分散されている、芳香族水素を有する芳香族化合物を含む液体組成物を提供する工程と、
（ｂ）１以下の水中のｐＫａを有する第１の酸で前記液体組成物を処理して、第１の重水素化材料を生成させる工程とを含み、
芳香族水素に対する重水素原子の当量比が少なくとも２である、方法。
［２］
前記当量比が２〜５０の範囲内である、前記［１］に記載の方法。
［３］
前記当量比が１０〜３０の範囲内である、前記［１］に記載の方法。
［４］
前記芳香族化合物が、芳香族水素を有する少なくとも１個の炭化水素芳香族環を有する、前記［１］に記載の方法。
［５］
前記酸が重水素−酸である、前記［１］に記載の方法。
［６］
芳香族水素に対する重水素−酸の当量比が０．１〜１０の範囲内ある、
前記［１］に記載の方法。
［７］
前記ｐＫａが−２以下である、前記［１］に記載の方法。
［８］
工程（ｂ）が室温および大気圧で行われる、前記［１］に記載の方法。
［９］
工程（ｂ）が２４時間以下にわたり行われる、前記［１］に記載の方法。
［１０］
工程（ｂ）が２時間以下にわたり行われる、前記［１］に記載の方法。
［１１］
（ｃ）前記第１の重水素化材料を単離する工程と、
（ｄ）第２の重水素化溶媒に前記第１の重水素化材料を溶解または分散させて、第２の液体組成物を生成させる工程と、
（ｅ）１以下のｐＫａを有する第２の酸で前記第２の液体組成物を処理して、第２の重水素化材料を生成させる工程と、
をさらに含む、前記［１］に記載の方法。
【国際調査報告】
2013508360.tif 000007
2013508360.tif 000008