(57)【要約】【課題】  可能な限り高いエネルギー密度を有しながらも、高いプロセス安全性を有する電池を提供する【解決手段】  本発明に係る電池は、第１電極（６）と第２電極（１０）とを有し、その間に固体電解質（８）が配置されており、前記第１電極にプロセスガス供給部を有する電池であって、前記第２電極の表面に、前記第２電極に対して開放され周囲に対して遮断された貯蔵部が配置されており、前記貯蔵部は、ガス透過性の酸化可能な物質（１６）と、電池の作動温度において気体状の酸化還元対とを含んでいる。【選択図】  図２
2013513910.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１電極（６）と第２電極（１０）とを有し、その間に固体電解質（８）が配置されており、前記第１電極にプロセスガスの供給部を有する電池において、
前記第２電極の表面に、前記第２電極に対して開放され周囲に対して遮断された貯蔵部が配置されており、前記貯蔵部は、ガス透過性の酸化可能な物質（１６）と、電池の作動温度において気体状の酸化還元対とを含んでいる
ことを特徴とする電池。
【請求項２】
請求項１記載の電池において、
前記第２電極に、前記貯蔵部を囲む導電性の支持体（１２）が配置されている
ことを特徴とする電池。
【請求項３】
請求項２記載の電池において、
前記支持体（１２）が、少なくとも１つのチャンバー（１４）を形成しており、その中に前記酸化可能な物質の貯蔵部が設けられている
ことを特徴とする電池。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか１つに記載の電池において、
前記第２電極（１０）の少なくとも１つの導電性材料部分が、前記支持体のチャンバー内の酸化可能な物質よりも大きな電気陰性度を有する
ことを特徴とする電池。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか１つに記載の電池において、
前記酸化可能な物質（１６）が、金属である
ことを特徴とする電池。
【請求項６】
請求項５記載の電池において、
前記酸化可能な物質（１６）が、リチウム、マンガン、鉄またはチタン、もしくはそれら金属の合金を基礎としている
ことを特徴とする電池。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか１つに記載の電池において、
前記第２電極（１０）の材料が、ニッケル、マンガン、モリブデン、タングステンまたは鉄のうちのいずれかの材料を含む
ことを特徴とする電池。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか１つに記載の電池において、
前記酸化還元対が、水素および水を基礎としており、当該水と前記酸化可能な物質との間で反応が行われる
ことを特徴とする電池。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか１つに記載の電池において、
前記プロセスガスの供給が、前記第１電極に配置されたプロセスガス分配部（４）によって行われる
ことを特徴とする電池。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか１つに記載の電池において、
前記プロセスガスが、空気である
ことを特徴とする電池。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれか１つに記載の電池において、
前記支持体（１２）が、Ｕ字形の断面を有しており、その断面に少なくとも２つのチャンバー（１４）同士を分ける１つまたは複数の桟橋状部分（２０）が延びている
ことを特徴とする電池。
【請求項１２】
ガスが第１電極（６）に供給され、そのガスは還元され、還元されたガスはイオンの形で前記第１電極（６）に配置された電解質層（８）を通って第２電極（１０）に送られ、その第２電極の表面（１３）で前記還元されたガスは反応物質によって電池（２）の作動温度において気体状の反応生成物に変換され、その際に複数の電子が遊離されて電流の形で導かれ、前記気体状の反応生成物はチャンバー（１４）に送られて、そこでチャンバーに含まれている酸化可能な物質（１６）と反応する
電池の作動方法。
【請求項１３】
請求項１２記載の方法において、
前記ガスが、酸素である
ことを特徴とする方法。
【請求項１４】
請求項１２または１３記載の方法において、
前記反応物質が、水素である
ことを特徴とする方法。
【請求項１５】
請求項１３または１４のいずれか１つに記載の方法において、
前記酸素と前記水素が反応して水になる
ことを特徴とする方法。
【請求項１６】
前請求項１３から１５のいずれか１つに記載の方法において、
前記水素と前記水が酸化還元対を形成し、前記水は前記酸化可能な物質によって水素に還元され、その際に前記酸化可能な物質は酸化され、前記水素は再び酸素によって前記第２電極で酸化されて水になる
ことを特徴とする方法。
【請求項１７】
請求項１２から１６のいずれか１つに記載の方法において、
前記電池（２）の充電過程のために、第１電極と第２電極の間の電流方向を入れ替えて酸化還元工程が反対方向に行われるようにし、前記酸化された物質（１６）を再び還元する
ことを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、請求項１のプリアンブル部分による電池ならびに請求項１２による電池の作動方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えばリチウムイオン系の再充電可能な電池は、移動通信手段の世界においてますます重要性を増してきた。この場合、特に重要なのは、蓄積可能なエネルギー密度を常に増加させることである。更に増加するエネルギー密度によって、内部短絡の危険、およびその結果生じるエネルギー自然放電が、更に大きくなる。最悪の場合、電池のエネルギー自然放電が火災につながり、それが周囲にかなりの損害を与えることにもなり得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、可能な限り高いエネルギー密度を有しながらも、高いプロセス安全性を有する電池を提供することにある。
【発明を解決するための手段】
【０００４】
前記の課題は、請求項１による電池、ならびに、請求項１２の特徴を有する電池の作動方法によって、達成される。
【０００５】
請求項１には、電池の放電過程ではカソードである第１電極と、放電過程ではアノードである第２電極を有し、その間に固体電解質が配置されており、カソード側でプロセスガス供給が行われる電池に関する。本発明は、第２電極の表面に、第２電極に対して開放され周囲に対して遮断された貯蔵部が配置されており、この貯蔵部が多孔性の、つまりガス透過性の、酸化可能な物質ならびに電池の作動温度で気体状の酸化還元対を含んだことを特徴とする電池が、提示されている。周囲に対して遮断されたという概念は、ここでは通常、大気中からの空気の形態をしたプロセスガスの供給とは反対のことを意味していると解される。従って、第２電極は、特に、自由大気から遮断されている。
【０００６】
アノードは、酸化反応が行われる電極として理解される。化学反応からの電子が受け取られ、電気接続を介して放出される。電気化学反応は、常に電極とイオン伝導性固体電解質または電解質溶液との間の界面において行われる。従って、電気分解の際には、アノードは正極となる。（電解分解は、電気エネルギーを消費する。）
【０００７】
ここに記載されている電池のような、電気エネルギーを発生する電気化学素子では、アノードにおいて酸化現象が起きる。つまり、電解質からのアニオン（負電荷イオン）が放電され、中性原子がカチオンになる。ここで、アノードとカソードが接続されて電流回路が形成されると、外部接続を介して電子がカソードに流れ、その外部電流回路内においてアノードは陰極として作用する（この効果は、以下に記載するように、電池あるいは燃料電池の場合に起こる）。
【０００８】
（本件に当てはまるような）再充電可能な電池では、電池が充電されるか放電されるかによって、同じ電極が、アノードまたはカソードとして、入れ替わって作用することができる。しかし、あらゆる電極は、その電位の極性は維持されるので、正極は、電池の放電時にはカソードとして機能し、電池の充電時にはアノードとして機能する。負極は、放電時にはアノードとして機能し、充電時にはカソードとして機能する。
【０００９】
従って、空気側の電極は、正極であり、酸化可能な物質の側の電極は、負極である。
【００１０】
以下に、電池の放電状態について記載するが、別段の言及がない限りは、第１電極とはカソードの概念と同等と見做し、また、第２電極とはアノードの概念と同等と見做すものとする。
【００１１】
酸化可能な物質を有する貯蔵部は、本発明の有利な一実施態様では、アノードに取り付けられた支持体によって形成されるチャンバーの中に配置されている。酸化可能な物質は、有利には多孔質な形で存在する。この物質は、電池の放電時に酸素を受け取ることによって容積を増やし、それに起因して酸素イオン伝導性の固体構造体（例えば電解質）から剥離することがあるので、酸素は、好ましくは気体状の酸化還元対の拡散を介して酸化可能な物質に供給される。酸化還元対は、このときアノードで電解質から酸素を受け取ることによって再生する。酸化可能な物質は、より有利には、アノード中の物質よりも貴でない物質であるものが選ばれているので、アノードは、その導電率の損失ならびに機械的な破壊につながる酸化に対して保護される。
【００１２】
電池の出力は、カソード側のプロセスガス供給に依存しており、このプロセスガス供給が遮断されると、全ての放電反応が即座に停止するが、これは特に、プロセスガスとしての空気と一緒に窒素クッションがカソード側のガス供給を構成しており、この窒素クッションが、例えば電解質が破壊しても、酸化可能な物質を長い複数の拡散経路によって更なる酸化から守っているからである。本発明の電池は、従って、極めて高いエネルギー密度において、両方の反応物質が蓄積されて存在する従来の再充電可能な電池よりも明らかに高い安全性を有する。
【００１３】
本発明の有利な一実施態様では、アノード材料を、電気伝導性およびイオン伝導性を同時に有するものとし、両伝導性型を、単一の相あるいは複数の相に存在するものとすることができる。ここで、電気伝導性材料とは、金属のように、電子の流れによる導電性を示す材料であると理解される。他方、電解質による伝導性材料とは、純粋なイオン輸送による伝導性を有する。
【００１４】
さらに、アノード材料を金属セラミック複合材料の形、特に、いわゆるサーメットの形にすると有効であることが判明した。金属セラミック複合材料を使うことにより、導電性金属を、例えばドープされた金属酸化物のような電解質の伝導性材料と接続することができる。しかし、一相系は、両方の伝導性型に対して全体の容量が使用できるので、それにより抵抗が減少する、という利点を有する。
【００１５】
さらに同様に、アノードの導電性材料が貯蔵部内や支持体のチャンバー内の酸化可能な物質よりも大きな電気陰性度を有している（もしくは、酸素分圧がより高くなったときに初めて酸化される）ことが有効であると判明した。支持体のチャンバー内の酸化可能な物質は、プロセスガスを化学的に蓄積し、気体状で輸送された酸化還元対によって酸化される。この物質が、アノードの導電性材料よりも小さい電気陰性度を有しているならば、このプロセスは化学的にさらに簡単に行うことができ、アノード材料が不本意に酸化還元反応に引き込まれるということがなくなる。これに関連して、チャンバーの酸化される材料が金属であることも有効である。
【００１６】
本発明の別の一実施態様では、アノードの電子伝導性材料はニッケル、マンガン、モリブデン、タングステンあるいは鉄のような金属を含む。ここでさらに有利には、すでに言及したように、アノード金属や酸化可能な物質の対の組合せを選ぶ際に、アノード金属が、酸化される物質よりも高い電気陰性度を有するように注意する必要がある。
【００１７】
これに関連して、チャンバー内の酸化可能な物質が金属であることも有効である。この場合、金属が、リチウム、マンガン、鉄あるいはチタン、もしくはこれら複数の金属の合金であることが有効であると実証された。
【００１８】
電池の作動温度、特に好ましくは６００℃から８００℃の間では、好適な一実施態様における酸化還元対は、水素と水蒸気とからなっている。この場合、さらなる過程において、チャンバー内で、（気体状の）水と酸化可能な物質との間で反応が起こる。ここで酸化可能な物質は、水によって酸化され、その際、通常は金属酸化物と水素が生じる。
【００１９】
本発明の一実施態様では、通常は空気であるプロセスガスを好適な方法で均一にカソードに分配するプロセスガス分配部が、電池の正極側に配置されている。
【００２０】
本発明の他の好適な一実施態様では、支持体は、Ｕ字形の断面を有しており、その断面には、必要に応じて、穿孔を有する複数の桟橋状部分が延びているので、一方で、アノードに向かって貫通する、酸化還元対のガス輸送を可能にする複数の空隙が生じ、他方で、それらの桟橋状部分は、隣接する電池のカソードに電流を移送するべくアノードに電子的に接触する。複数の空隙（これは複数の細孔として構成されていてもよい）では、酸化可能な物質、すなわち有利には金属であるリチウム、マンガン、鉄、チタンのうちの１つは、有利には、表面に多く存在する形で貯蔵されていてもよい。
【００２１】
前記のチャンバーは、有利な一実施態様では、アノードに向かって開放されているので、酸化還元対の電流は、可能な限り、妨げられることなしに、酸化可能な物質を有するチャンバーに到達することができる。
【００２２】
本発明の別の要素は、電池の作動方法であり、この場合、電気陰性ガスは、放電過程でカソードである第１電極に送られ、カソードとそれに隣接する電解質層との界面（正確には、ガスとイオン伝導体と電子伝導体との三相界面）にて複数の負イオンに変換され、この形のまま電解質層を通って、アノード（第２電極）に移動する。電解質とアノードとの界面（もしくはガスとイオン伝導体と電子伝導体との三相界面）で、前記の複数の負イオンが、気体状の酸化還元対の還元性物質によって酸化性物質に変換される。遊離した複数の電子は、電流の形で誘導される。気体状の酸化性反応生成物は、前記の複数の空隙内に拡散し、そこに含まれている酸化可能な物質と反応する。
【００２３】
この記載の方法によれば、比較的高いエネルギー密度の電池が実現できる。というのは、気体状の生成物によって、プロセスガスをその最終的な酸化物質に誘導することができるので、酸化可能な固体材料からなり貯蔵部を比較的大容量に形成することのできる貯蔵部が設けられているからである。アノード自体は、この反応からは大幅に除外されているので、この場合は消費されない。さらに、この記載の方法は、プロセスガス流が遮断された場合でも、電池の自然放電がすぐに起こることはないので、高いプロセス安全性を有する。
【００２４】
本発明の別の一実施態様では、プロセスガスは酸素であり、これがアノード表面で、反応物質である水素と反応して、水を生じる。このとき、水は、電池のプロセス温度では気体状の蒸気として存在し、前記の酸化可能な物質、つまり有利には金属へと送られ、その金属は、電池のプロセス温度で酸化されて金属酸化物となり、その反応の際に分子状の水素が生じ、その水素が再びアノードに戻り、そこで新たにプロセスガスであるイオン状の酸素と反応して、水を生じる。
【００２５】
しかし、基本的には、他の酸化還元対、例えば下記の化学式
Ｘ＋Ｏ2→ＸＯ2
に従って反応する金属系の酸化還元対も、本発明の方法にとって有効である。
【００２６】
さらに前記の電池の作動方法は、アノードとカソードの分極が電池の充電過程で入れ替わり酸化還元工程が反対方向に起こり、酸化された物質が再び還元される、再充電可能な電池に、好適に利用可能である。
【００２７】
本発明のさらに好適な実施の形態を、次の図に基づいて説明する。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】固体電解質を有する再充電可能な電池を示す概略図である。
【図２】固体電解質と酸化可能な物質の貯蔵部とを有する電池を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
図１は、酸化物イオン輸送を含む再充電可能な、いわゆる充電式酸化物イオン電池（ＲＯＢ）である、電池１の概略を示しており、ここに記載の電池は、この原理に基づくものである。
【００３０】
この電池は、放電過程でカソードを形成する電極を含み、このカソードに、いわゆるプロセスガスである連続した空気流が供給される。さらに、この電池は、電池の放電過程ではアノードとなる別の電極を含み、その電極は、固体電解質によってカソードと分離されており、アノードとカソードの間に酸素（Ｏ2-）のイオン輸送が行われる。
【００３１】
その酸素イオンの流れは、放電過程ではカソード（プロセスガス電極）からアノード（酸化還元対を介して酸化可能な金属と結合している）に向かって行われ、充電過程では反対の方向に行われるが、これらの電極の極性は維持される。この電池の作動温度は５００℃から８００℃の間、特に約６００℃である。この温度は特に固体電解質中のイオン輸送に有効である。
【００３２】
このような電池の一実施態様が図２に詳しく説明されている。図２は、ガス分配部４を有する電池２を示し、ガス分配部４は複数のガイドリブ７を有し、これらのガイドリブ７の間には複数のガス通路５が存在する。プロセスガスはこれらのガス通路５を通して送られ、カソード６（第１電極）に導かれる。カソード６では、例えば空気中の酸素であるプロセスガスは、Ｏ2-イオンに還元され、固体電解質８を通ってイオン伝導によりアノード１０（第２電極）に導かれる。前記固体電解質は、好適な方法では、例えばスカンジウムのような金属によってドープされた、例えば酸化ジルコニウムや酸化セリウムのような金属酸化物からなっている。ドープ材は、例えばＯ2-のようなイオン性ガスを輸送するために固体電解質中に複数の酸素空孔を生成させる。
【００３３】
アノード１０では表面に、有利には気体状の、還元剤が存在し、この還元剤は特に分子状水素（Ｈ2）として存在してもよく、この水素とイオン性酸素Ｏ2-が以下の式にしたがって反応し、Ｈ2Ｏになる：
Ｈ2＋Ｏ2-→Ｈ2Ｏ＋２ｅ−      （式１）
【００３４】
このとき遊離される複数の電子は、（例えば貴金属からなる）導電性の支持体１２、および双極板１３を介して、隣接のセルに流出する。セルの放電の際にアノードで余った電子は、カソードでの電子の不足と対になって、電池の外部回路の電流となる。
【００３５】
ガス分配部４は、複数のガイドリブ７間に配置された複数のガス通路５と一緒に約１ｍｍのオーダーの全体高さを有する。ガス分配部４に載置されたカソードは約１００μｍのオーダーの厚さを有する。カソードは例えばペロフスカイト、例えばＬａＳｒＭｎＯ4、からなるものとすることができる。カソード６の上には電解質８が載置され、この電解質は通常は３０μｍから５０μｍ、好ましくは４０μｍの層厚さを有している。この電解質は、すでに記載したように、有利には金属でドープされた金属酸化物からなるものとすることができる。電解質８の上には、４０μｍから６０μｍ、好ましくは５０μｍの層厚さを有するアノード１０が続く。このアノードは好ましくは金属セラミック複合材料、いわゆるサーメットから形成されている。アノード１０はこの場合、電子導電性を保証する金属相を有している。アノードの金属相に好適な金属はリチウム、マンガン、鉄、チタンあるいはニッケルである。それに加えて、アノードは場合により金属酸化物の形のイオン伝導相を有しており、これは例えば酸化ジルコニウムの形に形成することができる。
【００３６】
従来技術による慣用の固体電池では、固体電解質を介して同様に酸素（Ｏ2-）のようなイオン化ガスを輸送するが、負電荷を有する酸素によってアノードの材料を酸化物にする反応が行われ、このときアノードの材料は酸化される。これにより、アノード材料は消費（酸化）される。導電性のアノード材料が消費されると、電池は放電する。しかし、本発明の電池では、アノード表面で酸素イオンの反応物質を使用することができ、その反応物質は水素の形で存在する。既に述べたように、酸素が複数の電子を放出しながらこの水素と反応し、このときアノード表面ではＨ2とＨ2Ｏが平衡している。これが、燃料電池の、この作動温度で気体状として存在する、酸化還元対である。
【００３７】
アノード１０の表面１３には支持体１２が載置されており、この支持体は場合により穿孔を有する複数の桟橋状部分２０を有しており、これが複数のチャンバー１６を互いに分離している（図２の拡大図も参照）。これらのチャンバー１６は、有利には金属元素の形をした酸化可能な物質で満たされている。この金属元素は有利にはリチウム、マンガン、鉄あるいはチタンの群からなっており、粉体または多孔性圧縮成形体として存在する。気相中で前記酸素のための担体材料として使用される酸化還元対Ｈ2／Ｈ2Ｏは、チャンバー１４（空隙）を通って、酸化可能な物質１６中へその多孔質により拡散し（矢印１８参照）、以下の式に従って酸化可能な物質１６と反応する：
ｙＨ2Ｏ＋ｘＭｅ→ＭｅxＯy＋ｙＨ2      （式２）
式中、Ｍｅは金属を表す。金属Ｍｅは、有利にはアノード１０に電子伝導相を形成する金属よりも小さい電気陰性度を有しているべきである。その場合には、イオン化した酸素がＨ2と反応しそれから生じたＨ2Ｏがさらに酸化可能な金属１６と反応する傾向が、アノード金属と反応する傾向よりも高くなるので、それによりアノード材料が酸化から守られる。
【００３８】
この反応の際に生じる分子状の水素Ｈ2は、再びアノード１０まで戻り、新たにアノード１０において、そこで生じるイオン性酸素Ｏ2-と反応する。
【００３９】
ここに記載した酸化還元対Ｈ2／Ｈ2Ｏは、有利な酸化還元対であるが、約６００℃の電池の作動温度で気体状または状況により十分な濃度の液体状である複数の成分を有する他の酸化還元対と交換することもできる。条件は、酸化された部分が、前記のＨ2Ｏと同様に、チャンバー内に存在する酸化可能な物質１６（例えばＭｎＦｅ）と酸化反応することである。
【００４０】
最も有利なプロセスガスは、空気もしくはそこに含まれる気中酸素なので、酸化還元対は、以下の反応式で生成される。
ｎＸ＋ｍ／２Ｏ2→ＸnＯm      （式３）
式中、Ｘは別の適した化学元素であってよい。この化学式は以下の性質を満たす：
【００４１】
【数１】
2013513910.tif 000003
（式４）
【００４２】
すなわち、この反応の際に放出される（酸化還元対Ｘ：ＸＯ2の反応の）ギブスの自由エンタルピーが、ほぼ前記の金属と式２の金属Ｍｅの酸化によって生じる金属酸化物との間の反応のギブスの自由エンタルピーに相当する。
【００４３】
２．分圧ｐXおよび分圧ｐXnOmは、約０．０４Ａ／ｃｍ2の範囲の電流密度を得るために十分大きいものでなくてはならない。従って、酸化還元対Ｈ2／Ｈ2Ｏの場合、気体運動論的理由により、負極の電位のときにより少ない圧力で平衡している複数の成分が少なくとも１０-8バールに達しなくてはならない。これにより、例えばマンガン電極では、６００℃（１，２５Ｖ）で少なくともｐH2O＝１０-8バールおよびｐH2＝１０-5バールになる。これに応じて、分圧を以下のように選択することも有利である：ｐH2＝１バールおよびｐH2O＝１０-3バール。
【００４４】
前記の酸化還元系Ｈ2／Ｈ2Ｏの代わりとして、例えば複数の金属蒸気およびその揮発性の複数の酸化物（例えばＣＯ／ＣＯ2）、複数の水酸化物または複数の水素化物が考えられる。
【００４５】
このような電池構造の利点は、高い電流密度を達成することができるという点にある。さらに、反応の進行は、流入するプロセスガスに依存している。プロセスガスの流れが遮断されると、電池はもはや電流を生成することができず、非制御の発熱を伴う非制御の放電は生じなくなり、さらに火災にまでつながることがなくなる。
【００４６】
電池２の構造は、特にスタック構造に適している。これは、図２に示唆されているが、支持体１２の上部にまた別のガス分配部４’を配置しており、これが別のセルの下部部分を成している。セルの基底面は、例えば１５０ｍｍ×１５０ｍｍとすることができる。
【００４７】
作動温度が、およそ６００℃であるので、電池２全体は断熱され、ケースに入れられて配置される。プロセスガス入口側に向かってプロセスガス中で一緒に送られた熱を熱交換器によって回収する際に、電池２全体の断熱がうまく行われるときの容積対表面比が十分大きい場合には、電池の内部抵抗によって必然的に発生する出力損失のみによって、作動温度を維持することができる。場合により、緩慢に冷え切っていくことを防止するために、無負荷の運転においては、小さい電流を維持しなくてはならない。
【００４８】
このように記載された電池は、特に連続運転における定置型電力貯蔵装置に適している。この電池は、しかし、例えば風力タービンや他の再生可能なエネルギー源がエネルギーを生産するときに生じる、電力網では必要とされない、余剰な電力網エネルギーを受容するために使用することもできる。従って、再生可能なエネルギー源からの余剰なエネルギーを、このような電池に供給することができる。
【００４９】
このような電池２にエネルギーを供給するために、つまり電池２を充電するためには、第１電極と第２電極の間の電流方向を反転させ、第１電極をアノードに、第２電極をカソードにする。これにより、支持体１２の範囲もしくはこの場合に酸化されたＭｅmＯnの物質（式２参照）の範囲に複数の電子が導入され、ＭｅmＯnがＭｅに還元される。第２電極１０を介して電解質８によってイオン性酸素Ｏ2-の輸送が第１電極６の方向に行われれば、前記の全反応工程を、反対方向に行うことができる。その際、複数の酸素イオンが、再び負電荷を放出し、酸素ガスとして電極（ここではアノード）からガス分配部４に向かって離れる。
【符号の説明】
【００５０】
２  電池
４  ガス分配部
６  第１電極
８  固体電解質
１０  第２電極
１２  支持体
１３  第２電極の表面
１４  チャンバー
１６  酸化可能な物質
２０  桟橋状部分
【図１】
2013513910.tif 000004
【図２】
2013513910.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成24年10月2日(2012.10.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１電極（６）と第２電極（１０）とを有し、その間に固体電解質（８）が配置されており、前記第１電極にプロセスガスの供給部を有する電池において、
前記第２電極の表面に、前記第２電極に対して開放され周囲に対して遮断された貯蔵部が配置されており、
前記貯蔵部は、ガス透過性の酸化可能な物質（１６）と、電池の作動温度において気体状の酸化還元対とを含んでおり、かつ
前記酸化還元対が、水素（Ｈ）及び水（Ｈ2Ｏ）を基礎としており、当該水（Ｈ2Ｏ）と前記酸化可能な物質（１６）との間で反応が行われる
ことを特徴とする電池。
【請求項２】
第１電極（６）と第２電極（１０）とを有し、その間に固体電解質（８）が配置されており、前記第１電極にプロセスガスの供給部を有する電池において、
前記第２電極の表面に、前記第２電極に対して開放され周囲に対して遮断された貯蔵部が配置されており、
前記貯蔵部は、ガス透過性の酸化可能な物質（１６）と、電池の作動温度において気体状の酸化還元対とを含んでおり、かつ
前記酸化還元対が、一酸化炭素（ＣＯ）および二酸化炭素（ＣＯ2）を基礎としており、当該二酸化炭素（ＣＯ2）と前記酸化可能な物質（１６）との間で反応が行われる
ことを特徴とする電池。
【請求項３】
請求項１または２記載の電池において、
前記第２電極に、前記貯蔵部を囲む導電性の支持体（１２）が配置されている
ことを特徴とする電池。
【請求項４】
請求項３記載の電池において、
前記支持体（１２）が、少なくとも１つのチャンバー（１４）を形成しており、その中に前記酸化可能な物質の貯蔵部が設けられている
ことを特徴とする電池。
【請求項５】
請求項３または４記載の電池において、
前記第２電極（１０）の少なくとも１つの導電性材料部分が、前記支持体のチャンバー内の酸化可能な物質よりも大きな電気陰性度を有する
ことを特徴とする電池。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか１つに記載の電池において、
前記酸化可能な物質（１６）が、金属である
ことを特徴とする電池。
【請求項７】
請求項６記載の電池において、
前記酸化可能な物質（１６）が、リチウム、マンガン、鉄またはチタン、もしくはそれら金属の合金を基礎としている
ことを特徴とする電池。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか１つに記載の電池において、
前記第２電極（１０）の材料が、ニッケル、マンガン、モリブデン、タングステンまたは鉄のうちのいずれかの材料を含む
ことを特徴とする電池。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか１つに記載の電池において、
前記プロセスガスの供給が、前記第１電極（６）に配置されたプロセスガス分配部（４）によって行われる
ことを特徴とする電池。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか１つに記載の電池において、
前記プロセスガスが、空気である
ことを特徴とする電池。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれか１つに記載の電池において、
前記支持体（１２）が、Ｕ字形の断面を有しており、その断面に少なくとも２つのチャンバー（１４）同士を分ける１つまたは複数の桟橋状部分（２０）が延びている
ことを特徴とする電池。
【請求項１２】
ガスが第１電極（６）に供給され、そのガスは還元され、還元されたガスはイオンの形で前記第１電極（６）に配置された電解質層（８）を通って第２電極（１０）に送られ、その第２電極（１０）の表面（１３）で前記還元されたガスは反応物質によって電池（２）の作動温度において気体状の反応生成物に変換され、その際に複数の電子が遊離されて電流の形で導かれ、前記気体状の反応生成物はチャンバー（１４）に送られて、そこでチャンバーに含まれている酸化可能な物質（１６）と反応する
ことを特徴とする電池の作動方法。
【請求項１３】
請求項１２に記載の方法において、
前記ガスが、酸素である
ことを特徴とする方法。
【請求項１４】
請求項１２または１３に記載の方法において、
前記反応物質が、水素である
ことを特徴とする方法。
【請求項１５】
請求項１３または１４のいずれか１つに記載の方法において、
前記酸素と前記水素が反応して水になる
ことを特徴とする方法。
【請求項１６】
前請求項１３から１５のいずれか１つに記載の方法において、
前記水素と前記水が酸化還元対を形成し、前記水は前記酸化可能な物質によって水素に還元され、その際に前記酸化可能な物質は酸化され、前記水素は再び酸素によって前記第２電極で酸化されて水になる
ことを特徴とする方法。
【請求項１７】
請求項１２から１６のいずれか１つに記載の方法において、
前記電池（２）の充電過程のために、前記第１電極（６）と前記第２電極（１０）との間の電流方向を入れ替えて酸化還元工程が反対方向に行われるようにし、酸化された前記酸化可能な物質（１６）を再び還元する
ことを特徴とする方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【書類名】  明細書
【発明の名称】  電池および電池の作動方法
【技術分野】
【０００１】
本発明は、請求項１のプリアンブル部分に記載の電池ならびにそのような電池の作動方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えばリチウムイオン系の再充電可能な電池は、移動通信手段の世界においてますます重要性を増してきた。この場合、特に重要なのは、蓄積可能なエネルギー密度を常に増加させることである。更に増加するエネルギー密度によって、内部短絡の危険、およびその結果生じるエネルギー自然放電が、更に大きくなる。最悪の場合、電池のエネルギー自然放電が火災につながり、それが周囲にかなりの損害を与えることにもなり得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、可能な限り高いエネルギー密度を有しながらも、高いプロセス安全性を有する電池を提供することにある。
【発明を解決するための手段】
【０００４】
前記の課題は、請求項１による電池、ならびに、請求項１２の特徴を有する電池の作動方法によって、達成される。
【０００５】
請求項１には、電池の放電過程ではカソードである第１電極と、放電過程ではアノードである第２電極を有し、その間に固体電解質が配置されており、カソード側でプロセスガス供給が行われる電池に関する。本発明は、第２電極の表面に、第２電極に対して開放され周囲に対して遮断された貯蔵部が配置されており、この貯蔵部が多孔性の、つまりガス透過性の、酸化可能な物質ならびに電池の作動温度で気体状の酸化還元対を含んだことを特徴とする電池が、提示されている。周囲に対して遮断されたという概念は、ここでは通常、大気中からの空気の形態をしたプロセスガスの供給とは反対のことを意味していると解される。従って、第２電極は、特に、自由大気から遮断されている。
【０００６】
アノードは、酸化反応が行われる電極として理解される。化学反応からの電子が受け取られ、電気接続を介して放出される。電気化学反応は、常に電極とイオン伝導性固体電解質または電解質溶液との間の界面において行われる。従って、電気分解の際には、アノードは正極となる。（電気分解は、電気エネルギーを消費する。）
【０００７】
ここに記載されている電池のような、電気エネルギーを発生する電気化学素子では、アノードにおいて酸化現象が起きる。つまり、電解質からのアニオン（負電荷イオン）が放電され、中性原子がカチオンになる。ここで、アノードとカソードが接続されて電流回路が形成されると、外部接続を介して電子がカソードに流れ、その外部電流回路内においてアノードは陰極として作用する（この効果は、以下に記載するように、電池あるいは燃料電池の場合に起こる）。
【０００８】
（本件に当てはまるような）再充電可能な電池では、電池が充電されるか放電されるかによって、同じ電極が、アノードまたはカソードとして、入れ替わって作用することができる。しかし、あらゆる電極は、その電位の極性は維持されるので、正極は、電池の放電時にはカソードとして機能し、電池の充電時にはアノードとして機能する。負極は、放電時にはアノードとして機能し、充電時にはカソードとして機能する。
【０００９】
従って、空気側の電極は、正極であり、酸化可能な物質の側の電極は、負極である。
【００１０】
以下に、電池の放電状態について記載するが、別段の言及がない限りは、第１電極とはカソードの概念と同等と見做し、また、第２電極とはアノードの概念と同等と見做すものとする。
【００１１】
酸化可能な物質を有する貯蔵部は、本発明の有利な一実施態様では、アノードに取り付けられた支持体によって形成されるチャンバーの中に配置されている。酸化可能な物質は、有利には多孔質な形で存在する。この物質は、電池の放電時に酸素を受け取ることによって容積を増やし、それに起因して酸素イオン伝導性の固体構造体（例えば電解質）から剥離することがあるので、酸素は、好ましくは気体状の酸化還元対の拡散を介して酸化可能な物質に供給される。酸化還元対は、このときアノードで電解質から酸素を受け取ることによって再生する。酸化可能な物質は、より有利には、アノード中の物質よりも貴でない物質であるものが選ばれているので、アノードは、その導電率の損失ならびに機械的な破壊につながる酸化に対して保護される。
【００１２】
電池の出力は、カソード側のプロセスガス供給に依存しており、このプロセスガス供給が遮断されると、全ての放電反応が即座に停止するが、これは特に、プロセスガスとしての空気と一緒に窒素クッションがカソード側のガス供給を構成しており、この窒素クッションが、例えば電解質が破壊しても、酸化可能な物質を長い複数の拡散経路によって更なる酸化から守っているからである。本発明の電池は、従って、極めて高いエネルギー密度において、両方の反応物質が蓄積されて存在する従来の再充電可能な電池よりも明らかに高い安全性を有する。
【００１３】
本発明の有利な一実施態様では、アノード材料を、電気伝導性およびイオン伝導性を同時に有するものとし、両伝導性型を、単一の相あるいは複数の相に存在するものとすることができる。ここで、電気伝導性材料とは、金属のように、電子の流れによる導電性を示す材料であると理解される。他方、電解質による伝導性材料とは、純粋なイオン輸送による伝導性を有する。
【００１４】
さらに、アノード材料を金属セラミック複合材料の形、特に、いわゆるサーメットの形にすると有効であることが判明した。金属セラミック複合材料を使うことにより、導電性金属を、例えばドープされた金属酸化物のような電解質の伝導性材料と接続することができる。しかし、一相系は、両方の伝導性型に対して全体の容量が使用できるので、それにより抵抗が減少する、という利点を有する。
【００１５】
さらに同様に、アノードの導電性材料が貯蔵部内や支持体のチャンバー内の酸化可能な物質よりも大きな電気陰性度を有している（もしくは、酸素分圧がより高くなったときに初めて酸化される）ことが有効であると判明した。支持体のチャンバー内の酸化可能な物質は、プロセスガスを化学的に蓄積し、気体状で輸送された酸化還元対によって酸化される。この物質が、アノードの導電性材料よりも小さい電気陰性度を有しているならば、このプロセスは化学的にさらに簡単に行うことができ、アノード材料が不本意に酸化還元反応に引き込まれるということがなくなる。これに関連して、チャンバーの酸化される材料が金属であることも有効である。
【００１６】
本発明の別の一実施態様では、アノードの電子伝導性材料はニッケル、マンガン、モリブデン、タングステンあるいは鉄のような金属を含む。ここでさらに有利には、すでに言及したように、アノード金属や酸化可能な物質の対の組合せを選ぶ際に、アノード金属が、酸化される物質よりも高い電気陰性度を有するように注意する必要がある。
【００１７】
これに関連して、チャンバー内の酸化可能な物質が金属であることも有効である。この場合、金属が、リチウム、マンガン、鉄あるいはチタン、もしくはこれら複数の金属の合金であることが有効であると実証された。
【００１８】
電池の作動温度、特に好ましくは６００℃から８００℃の間では、好適な一実施態様における酸化還元対は、水素と水蒸気とからなっている。この場合、さらなる過程において、チャンバー内で、（気体状の）水と酸化可能な物質との間で反応が起こる。ここで酸化可能な物質は、水によって酸化され、その際、通常は金属酸化物と水素が生じる。
【００１９】
本発明の一実施態様では、通常は空気であるプロセスガスを好適な方法で均一にカソードに分配するプロセスガス分配部が、電池の正極側に配置されている。
【００２０】
本発明の他の好適な一実施態様では、支持体は、Ｕ字形の断面を有しており、その断面には、必要に応じて、穿孔を有する複数の桟橋状部分が延びているので、一方で、アノードに向かって貫通する、酸化還元対のガス輸送を可能にする複数の空隙が生じ、他方で、それらの桟橋状部分は、隣接する電池のカソードに電流を移送するべくアノードに電子的に接触する。複数の空隙（これは複数の細孔として構成されていてもよい）では、酸化可能な物質、すなわち有利には金属であるリチウム、マンガン、鉄、チタンのうちの１つは、有利には、表面に多く存在する形で貯蔵されていてもよい。
【００２１】
前記のチャンバーは、有利な一実施態様では、アノードに向かって開放されているので、酸化還元対の電流は、可能な限り、妨げられることなしに、酸化可能な物質を有するチャンバーに到達することができる。
【００２２】
本発明の別の要素は、電池の作動方法であり、この場合、電気陰性ガスは、放電過程でカソードである第１電極に送られ、カソードとそれに隣接する電解質層との界面（正確には、ガスとイオン伝導体と電子伝導体との三相界面）にて複数の負イオンに変換され、この形のまま電解質層を通って、アノード（第２電極）に移動する。電解質とアノードとの界面（もしくはガスとイオン伝導体と電子伝導体との三相界面）で、前記の複数の負イオンが、気体状の酸化還元対の還元性物質によって酸化性物質に変換される。遊離した複数の電子は、電流の形でアノードに誘導される。気体状の酸化性反応生成物は、前記の支持体１２の複数の空隙内に拡散し、そこに含まれている酸化可能な物質と反応する。
【００２３】
この記載の方法によれば、比較的高いエネルギー密度の電池が実現できる。というのは、気体状の生成物によって、プロセスガスをその最終的な酸化物質に誘導することができるので、酸化可能な固体材料からなり貯蔵部を比較的大容量に形成することのできる貯蔵部が設けられているからである。アノード自体は、前述のとおり、酸化可能な物質がアノードよりも小さい電気陰性度を有している（つまりアノードが高い電気陰性度を有している）ため、この反応からは大幅に除外されているので、この場合は消費されない。さらに、この記載の方法は、プロセスガス流が遮断された場合でも、電池の自然放電がすぐに起こることはないので、高いプロセス安全性を有する。
【００２４】
本発明の別の一実施態様では、プロセスガスは酸素であり、これがアノード表面で、反応物質である水素と反応して、水を生じる。このとき、水は、電池のプロセス温度では気体状の蒸気として存在し、前記の酸化可能な物質、つまり有利には金属へと送られ、その金属は、電池のプロセス温度で酸化されて金属酸化物となり、その反応の際に分子状の水素が生じ、その水素が再びアノードに戻り、そこで新たにプロセスガスであるイオン状の酸素と反応して、水を生じる。
【００２５】
しかし、基本的には、他の酸化還元対、例えば下記の化学式
Ｘ＋Ｏ2→ＸＯ2
に従って反応する金属系の酸化還元対も、本発明の方法にとって有効である。
【００２６】
さらに前記の電池の作動方法は、アノードとカソードの分極が電池の充電過程で入れ替わり酸化還元工程が反対方向に起こり、酸化された物質が再び還元される、再充電可能な電池に、好適に利用可能である。
【００２７】
本発明のさらに好適な実施の形態を、次の図に基づいて説明する。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】  固体電解質を有する再充電可能な電池を示す概略図である。
【図２】  固体電解質と酸化可能な物質の貯蔵部とを有する電池を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
図１は、酸化物イオン輸送を含む再充電可能な、いわゆる充電式酸化物イオン電池（ＲＯＢ）である、電池１の概略を示しており、ここに記載の電池は、この原理に基づくものである。
【００３０】
この電池１は、放電過程でカソード６を形成する電極を含み、このカソード６に、いわゆるプロセスガスである連続した空気流が供給される。さらに、この電池は、電池の放電過程ではアノード１０となる別の電極を含み、その電極は、固体電解質８によってカソード６と分離されており、アノード１０とカソード６との間で酸素（Ｏ2-）のイオン輸送が行われる。
【００３１】
その酸素イオンの流れは、放電過程ではカソード６（プロセスガス電極）からアノード１０（酸化還元対を介して酸化可能な金属と結合している）に向かって行われ、充電過程では反対の方向に行われるが、これらの電極の極性は維持される。この電池の作動温度は５００℃から８００℃の間、特に約６００℃である。この温度は特に固体電解質８中のイオン輸送に有効である。
【００３２】
このような電池の一実施態様が図２に詳しく説明されている。図２は、ガス分配部４を有する電池２を示し、ガス分配部４は複数のガイドリブ７を有し、これらのガイドリブ７の間には複数のガス通路５が存在する。プロセスガスはこれらのガス通路５を通して送られ、カソード６（第１電極）に導かれる。カソード６では、例えば空気中の酸素であるプロセスガスは、Ｏ2-イオンに還元され、固体電解質８を通ってイオン伝導によりアノード１０（第２電極）に導かれる。前記の固体電解質８は、好適な方法では、例えばスカンジウムのような金属によってドープされた、例えば酸化ジルコニウムや酸化セリウムのような金属酸化物からなっている。ドープ材は、例えばＯ2-のようなイオン性ガスを輸送するために固体電解質８中に複数の酸素空孔を生成させる。
【００３３】
アノード１０では表面に、有利には気体状の、還元剤が存在し、この還元剤は特に分子状水素（Ｈ2）として存在してもよく、この水素とイオン性酸素Ｏ2-が以下の式にしたがって反応し、水（Ｈ2Ｏ）になる：
Ｈ2＋Ｏ2-  →  Ｈ2Ｏ＋２ｅ−      （式１）
【００３４】
このとき遊離される複数の電子は、（例えば貴金属からなる）導電性の支持体１２、および双極板（カソード６と固体電解質８とアノード１０とからその主要部が構成される）を介して、隣接のセルに流出する。セルの放電の際にアノード１０で余った電子は、カソード６での電子の不足と対になって、電池２の外部回路の電流となる。
【００３５】
ガス分配部４は、複数のガイドリブ７間に配置された複数のガス通路５と一緒に約１ｍｍのオーダーの全体高さを有する。ガス分配部４に載置されたカソード６は約１００μｍのオーダーの厚さを有する。カソード６は例えばペロフスカイト、例えばＬａＳｒＭｎＯ4、からなるものとすることができる。カソード６の上には固体電解質８が載置され、この固体電解質８は通常は３０μｍから５０μｍ、好ましくは４０μｍの層厚さを有している。この固体電解質８は、既述のとおり、有利には金属でドープされた金属酸化物からなるものとすることができる。固体電解質８の上には、４０μｍから６０μｍ、好ましくは５０μｍの層厚さを有するアノード１０が続く。このアノード１０は好ましくは金属セラミック複合材料、いわゆるサーメットから形成されている。アノード１０はこの場合、電子導電性を保証する金属相を有している。アノード１０の金属相に好適な金属はリチウム、マンガン、鉄、チタンあるいはニッケルである。それに加えて、アノード１０は場合により金属酸化物の形のイオン伝導相を有しており、これは例えば酸化ジルコニウムの形に形成することができる。
【００３６】
従来技術による慣用の固体電池では、固体電解質８を介して同様に酸素（Ｏ2-）のようなイオン化ガスを輸送するが、負電荷を有する酸素によってアノード１０の材料を酸化物にする反応が行われ、このときアノード１０の材料が酸化される。これにより、アノード材料は消費（酸化）される。導電性のアノード材料が消費されると、電池は放電する。しかし、本発明の電池では、アノード表面で酸素イオンの反応物質を使用することができ、その反応物質は水素の形で存在する。既に述べたように、酸素が複数の電子を放出しながらこの水素と反応し、このときアノード表面ではＨ2とＨ2Ｏが平衡している。これが、燃料電池の、この作動温度で気体状として存在する、酸化還元対である。
【００３７】
アノード１０の表面１３上には支持体１２が載置されており、この支持体１２は場合により穿孔を有する複数の桟橋状部分２０を有しており、これが複数のチャンバー１４を互いに分離している（図２の拡大図も参照）。これらのチャンバー１４は、有利には金属元素の形をした酸化可能な物質１６で満たされている。この金属元素は有利にはリチウム、マンガン、鉄あるいはチタンの群からなっており、粉体または多孔性圧縮成形体として存在する。気相中で前記の酸素のための担体材料として使用される酸化還元対Ｈ2／Ｈ2Ｏは、チャンバー１４（空隙）を通って、酸化可能な物質１６中へ、その多孔質により拡散し（矢印１８参照）、以下の式に従って酸化可能な物質１６と反応する：
ｙＨ2Ｏ＋ｘＭｅ→ＭｅxＯy＋ｙＨ2      （式２）
式中、Ｍｅは金属を表す。金属Ｍｅは、有利にはアノード１０に電子伝導相を形成する金属よりも小さい電気陰性度を有しているべきである。その場合には、イオン化した酸素がＨ2と反応し、それから生じたＨ2Ｏがさらに酸化可能な物質１６を構成している金属と反応する傾向が、アノード金属と反応する傾向よりも高くなるので、それにより、アノード材料が酸化から守られる。
【００３８】
この反応の際に生じる分子状の水素Ｈ2は、再びアノード１０まで戻り、新たにアノード１０において、そこで生じるイオン性酸素Ｏ2-と反応する。
【００３９】
ここに記載した酸化還元対Ｈ2／Ｈ2Ｏは、有利な酸化還元対であるが、約６００℃の電池の作動温度で気体状または状況により十分な濃度の液体状である複数の成分を有する他の酸化還元対と交換することもできる。条件は、酸化された部分が、前記のＨ2Ｏと同様に、チャンバー１４内に存在する酸化可能な物質１６（例えばＭｎＦｅ）と酸化反応することである。
【００４０】
最も有利なプロセスガスは、空気もしくはそこに含まれる気中酸素なので、酸化還元対は、以下の反応式で生成される。
ｎＸ＋ｍ／２Ｏ2→ＸnＯm      （式３）
式中、Ｘは別の適した化学元素であってよい。この化学式は以下の性質を満たす：
【００４１】
【数１】
（式４）
【００４２】
すなわち、この反応の際に放出される（酸化還元対Ｘ：ＸＯ2の反応の）ギブスの自由エンタルピーが、ほぼ前記の金属と式２の金属Ｍｅの酸化によって生じる金属酸化物との間の反応のギブスの自由エンタルピーに相当する。
【００４３】
2．分圧ｐXおよび分圧ｐXnOmは、約０．０４Ａ／ｃｍ2の範囲の電流密度を得るために十分大きいものでなくてはならない。従って、酸化還元対Ｈ2／Ｈ2Ｏの場合、気体運動論的理由により、負極の電位のときにより少ない圧力で平衡している複数の成分が少なくとも１０-8バールに達しなくてはならない。これにより、例えばマンガン電極では、６００℃（１，２５Ｖ）で少なくともｐH2O＝１０-8バールおよびｐH2＝１０-5バールになる。これに応じて、分圧を以下のように選択することも有利である：ｐH2＝１バールおよびｐH2O＝１０-3バール。
【００４４】
前記の酸化還元系Ｈ2／Ｈ2Ｏの代わりとして、例えば複数の金属蒸気およびその揮発性の複数の酸化物（例えばＣＯ／ＣＯ2）、複数の水酸化物または複数の水素化物が考えられる。
【００４５】
このような電池構造の利点は、高い電流密度を達成することができるという点にある。さらに、反応の進行は、流入するプロセスガスに依存している。プロセスガスの流れが遮断されると、電池はもはや電流を生成することができず、非制御の発熱を伴う非制御の放電は生じなくなり、さらに火災にまでつながることがなくなる。
【００４６】
電池２の構造は、特にスタック構造に適している。これは、図２に示唆されているが、支持体１２の上部にまた別のガス分配部４’を配置しており、これが別のセルの下部部分を成している。セルの基底面は、例えば１５０ｍｍ×１５０ｍｍとすることができる。
【００４７】
作動温度が、およそ６００℃であるので、電池２全体は断熱され、ケースに入れられて配置される。プロセスガス入口側に向かってプロセスガス中で一緒に送られた熱を熱交換器によって回収する際に、電池２全体の断熱がうまく行われるときの容積対表面比が十分大きい場合には、電池の内部抵抗によって必然的に発生する出力損失のみによって、作動温度を維持することができる。場合によっては、緩慢に冷え切っていくことを防止するために、無負荷の運転においては、小さい電流を維持しなくてはならない。
【００４８】
以上記載した電池は、特に、連続運転における定置型電力貯蔵装置に適している。また、この電池は、例えば風力タービンや他の再生可能なエネルギー源がエネルギーを生産するときに生じる、電力網では必要とされない、余剰な電力網エネルギーを受容するために使用することもできる。従って、再生可能なエネルギー源からの余剰なエネルギーを、このような電池に供給することができる。
【００４９】
このような電池２にエネルギーを供給するために、つまり電池２を充電するためには、第１電極と第２電極の間の電流方向を反転させ、第１電極をアノードに、第２電極をカソードにする。これにより、支持体１２の範囲もしくはこの場合に酸化されたＭｅmＯnの物質（式２参照）の範囲に複数の電子が導入され、ＭｅmＯnがＭｅに還元される。第２電極１０を介して電解質８によってイオン性酸素Ｏ2-の輸送が第１電極６の方向に行われれば、前記の全反応工程を、反対方向に行うことができる。その際、複数の酸素イオンが、再び負電荷を放出し、酸素ガスとして第１電極（ここではアノード）６から離れてガス分配部４へと向かう。
【符号の説明】
【００５０】
２  電池
４  ガス分配部
６  第１電極（放電時のカソード）
８  固体電解質
１０  第２電極
１２  支持体
１３  第２電極の表面（放電時のアノード）
１４  チャンバー
１６  酸化可能な物質
２０  桟橋状部分
【国際調査報告】
2013513910.tif 000006
2013513910.tif 000007
2013513910.tif 000008
2013513910.tif 000009