(57)【要約】  本発明は、染料ｉ）の芳香環に直接共有結合しているＮＨ２基と、イソシアネート、オキサゾロン、エポキシド、エステルおよび無水物からなる群から選択されるポリマー化合物ｉｉ）の反応性基との反応によって得られる染料ポリマーを含む組成物を毛髪に塗布するステップを含む、毛髪の着色方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料ポリマーを含む組成物を毛髪に塗布するステップを含む毛髪の着色方法であって、前記染料ポリマーは、染料ｉ）の芳香環に直接共有結合しているＮＨ２基と、ポリマー化合物ｉｉ）の反応性基との反応によって得ることができ、前記反応性基はイソシアネート、オキサゾロン、エポキシド、エステルおよび無水物からなる群から選択される、方法。
【請求項２】
染料ポリマーを含む組成物を毛髪に塗布するステップを含む請求項１に記載の方法であって、前記染料ポリマーは、染料ｉ）の芳香環に直接共有結合しているＮＨ２基と、ポリマー化合物ｉｉ）の反応性基との反応によって得られ、前記反応性基はイソシアネート、オキサゾロン、エポキシド、エステルおよび無水物からなる群から選択される、方法。
【請求項３】
ポリマー化合物ｉｉ）の反応性基がエポキシドまたは無水物基である、請求項１または請求項２に記載の方法。
【請求項４】
ポリマー化合物ｉｉ）の反応性基が無水物基である、請求項１から３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
染料ｉ）がアニオン電荷を有する、請求項１から４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
染料ポリマーが、アニオン性染料と反応したポリ（メチルビニルエーテル−ａｌｔ−無水マレイン酸）ポリマーである、請求項１から５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
染料ポリマーが、好ましくは組成物全量の０．００１から５重量％のレベルで組成物中に存在する、請求項１から６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
染料ポリマーが、組成物全量の０．０４から０．４重量％のレベルで水溶液中に存在する、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
組成物が３種以上のポリマー染料の混合物を含む、請求項１から８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
染料ｉ）が、アゾ、アントラキノン、ナフタルイミド、またはアジン発色団類から選択される、請求項１から９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
染料ｉ）が、アントラキノン発色団類から選択される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
染料ポリマー中のポリマー化合物ｉｉ）が１から１０個の染料分子ｉ）と共有結合している、請求項１から１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
染料を含む組成物の塗布後に毛髪をすすぐステップをさらに含む、請求項１から１２のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪を染色するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
数多くのカチオン性ポリマー染料がヒト毛髪の着色剤として使用するために開示されている（例えば、ＵＳ４，２２８，２５９；ＵＳ４，１８２，６１２またはＦＲ２  ４５６  ７６４、ＷＯ２００８／００９５７９およびＷＯ２００９／０９０１２１からＷＯ２００９／０９０１２５）。
【０００３】
Ｚｏｌｌｉｎｇｅｒは、Ｃｏｌｏｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  ２００３年）において、数百万の異なる着色化合物が合成されていることを開示している。多数の染料が、染料の芳香環と共有結合しているＮＨ２基を含む。
【０００４】
しかし、ポリマーに結合することになる染料の芳香環と共有結合するＮＨ２基を含む染料は依然として必要とされている。このようなポリマー染料は毛髪の着色に使用できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第４，２２８，２５９号明細書
【特許文献２】米国特許第４，１８２，６１２号明細書
【特許文献３】仏国特許出願公開第２  ４５６  ７６４号明細書
【特許文献４】国際公開第２００８／００９５７９号
【特許文献５】国際公開第２００９／０９０１２１号
【特許文献６】国際公開第２００９／０９０１２２号
【特許文献７】国際公開第２００９／０９０１２３号
【特許文献８】国際公開第２００９／０９０１２４号
【特許文献９】国際公開第２００９／０９０１２５号
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｚｏｌｌｉｎｇｅｒ、Ｃｏｌｏｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  ２００３年）
【非特許文献２】Ｇａｕｔｈｉｅｒ，Ｍ．Ａ．、Ｇｉｂｓｏｎ，Ｍ．Ｉ．、およびＫｌｏｋ  Ｈ．Ａ．、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００９年、４８巻、４８−５８頁
【非特許文献３】Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １９９４年、２７巻、７１２１−７１２６頁
【非特許文献４】Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｄｙｅｓ（Ｋ．  Ｈｕｎｇｅｒ編、  Ｗｉｌｅｙ  ＶＣＨ  ２００３年）
【非特許文献５】ｔｈｅ  ｃｏｌｏｕｒ  ｉｎｄｅｘ（Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ  ａｎｄ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ）
【発明の概要】
【０００７】
本発明は、ｉ）染料の芳香環に直接共有結合しているＮＨ２基と、ｉｉ）イソシアネート、オキサゾロン、エポキシド、エステルおよび無水物からなる群から選択されるポリマー化合物の反応性基との反応によって得られる、より好ましくは得られた染料ポリマーを含む組成物を毛髪に塗布するステップを含む、毛髪の着色方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
反応の説明
本発明の方法において使用する染料ポリマーは、反応性ポリマーと染料のＮＨ２基との反応のステップによって形成され、ＮＨ２基は、染料の芳香環に直接共有結合している。反応性ポリマーはＮＨ２基と反応するための基を有し、前記基は、イソシアネート、オキサゾロン、エポキシド、エステルおよび無水物から選択され、好ましくはエポキシドまたは無水物から選択され、最も好ましくは無水物から選択される。エステル類の中で、活性化されたエステルが好ましい。
【０００９】
本発明において使用する反応性ポリマーの適切な重合後改質は、Ｇａｕｔｈｉｅｒ，Ｍ．Ａ．、Ｇｉｂｓｏｎ，Ｍ．Ｉ．、およびＫｌｏｋ  Ｈ．Ａ．、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００９年、４８巻、４８−５８頁において詳細に記述されている。
【００１０】
好ましくは、反応は下記：
反応（ａ）：エステルおよび無水物
【００１１】
【化１】
2013522256.tif 000002
式中、ＲはＨ、アルキル、アリールであるかまたは、ＣＯＯＲ基が無水物を形成するように選択される。
【００１２】
適切なＲ基の例は、
【００１３】
【化２】
2013522256.tif 000003
を含む。Ｚは、ポリマーである。
【００１４】
最も好ましくは、反応は、
【００１５】
【化３】
2013522256.tif 000004
の形態である。
【００１６】
このような反応によって形成されるポリマーの非限定的な例は、以下の通りである：
【００１７】
【化４】
2013522256.tif 000005
【００１８】
触媒は、反応を加速するために使用されてよい。
【００１９】
このような反応は、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １９９４年、２７巻、７１２１−７１２６頁において論じられている。
【００２０】
反応（ｂ）：エポキシド
【００２１】
【化５】
2013522256.tif 000006
【００２２】
このような反応によって形成されるポリマーの非限定的な例は、以下の通りである：
【００２３】
【化６】
2013522256.tif 000007
【００２４】
反応（ｃ）：オキサゾロンおよびイソシアネート
オキサゾロンおよびイソシアネートとの反応を以下に例示する。
【００２５】
【化７】
2013522256.tif 000008
から選択される。
【００２６】
染料の説明
染料の例は、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｄｙｅｓ（Ｋ．  Ｈｕｎｇｅｒ編、  Ｗｉｌｅｙ  ＶＣＨ  ２００３年）およびｔｈｅ  ｃｏｌｏｕｒ  ｉｎｄｅｘ（Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ  ａｎｄ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ）に記述されている。
【００２７】
染料は、染料の芳香環に共有結合しているＮＨ２基を含まなければならない。好ましくはＮＨ２基は、芳香環が染料の発色団と共役している染料の芳香環と共有結合している。
【００２８】
染料は好ましくは、染料の芳香環構造中に、部分
【００２９】
【化８】
2013522256.tif 000009
を含む。好ましい染料は、
【００３０】
【化９】
2013522256.tif 000010
を含む。
【００３１】
好ましくは染料は、反応性基または重合可能な二重結合を含まない。反応性基を含む染料は、−ＯＨ、−ＳＨおよび−ＮＨ２基による付加または置換反応を受けて共有結合を形成する反応性基に連結する発色団で構成されている。反応性染料は、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｄｙｅｓ（Ｋ．  Ｈｕｎｇｅｒ編、  Ｗｉｌｅｙ  ＶＣＨ  ２００３年）に記述されている。多数の反応性染料が、ｔｈｅ  ｃｏｌｏｕｒ  ｉｎｄｅｘ（Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ  ａｎｄ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ）に記載されている。反応性基は、例えば、ジクロロトリアジニル、ジフルオロクロロピリミジン、モノフルオロトラジニル、ジクロロキノキサリン、ビニルスルホン、ジフルオロトリアジン、モノクロロトリアジニル、ブロモアクリルアミドおよびトリクロロピリミジンである。
【００３２】
染料は、４００から７００ｎｍの範囲のいずれの波長においても、４０００超の吸光係数、好ましくは１００００ｍｏｌ−１Ｌｃｍ−１超の吸光係数を有する有機分子である。分子吸光係数は、好ましくは有機溶媒中で、好ましくはプロパン−２−オール中で、１、５または１０ｃｍセルを用いて測定される。
【００３３】
染料は、好ましくは下記の発色団類：アミノケトン、アントラキノン、アゾ、オキサジン、アジン、トリフェノジオキサジン、トリフェニルメタン、ナフタルイミド、キサンテンおよびフィタロシアニン、より好ましくはアゾ、アントラキノン、ナフタルイミドおよびアジン発色団類、最も好ましくはアゾおよびアントラキノンから選択される有機染料から選択される。好ましい染料は、アントラキノンである。
【００３４】
染料は、カチオン性でも、アニオン性でも、非荷電であってもよい。非荷電染料の例は、分散染料のカテゴリー中に見られる。アニオン電荷を有する染料の例は、酸性および直接染料のカテゴリー中に見られる。カチオン電荷を有する染料の例は、塩基性染料のカテゴリー中に見られる。染料は好ましくは、非荷電であるまたはアニオン電荷を有する。最も好ましくは、染料はアニオン電荷を有する染料である。
【００３５】
染料の芳香環に共有結合している−ＮＨ２基を含む好ましい染料は、アシッドバイオレット１、アシッドバイオレット３、アシッドバイオレット６、アシッドバイオレット１１、アシッドバイオレット１３、アシッドバイオレット１４、アシッドバイオレット１９、アシッドバイオレット２０、アシッドバイオレット３６、アシッドバイオレット３６：１、アシッドバイオレット４１、アシッドバイオレット４２、アシッドバイオレット４３、アシッドバイオレット５０、アシッドバイオレット５１、アシッドバイオレット６３、アシッドバイオレット４８、アシッドブルー２５、アシッドブルー４０、アシッドブルー４０：１、アシッドブルー４１、アシッドブルー４５、アシッドブルー４７、アシッドブルー４９、アシッドブルー５１、アシッドブルー５３、アシッドブルー５６、アシッドブルー６１、アシッドブルー６１：１、アシッドブルー６２、アシッドブルー６９、アシッドブルー７８、アシッドブルー８１：１、アシッドブルー９２、アシッドブルー９６、アシッドブルー１０８、アシッドブルー１１１、アシッドブルー２１５、アシッドブルー２３０、アシッドブルー２７７、アシッドブルー３４４、アシッドブルー１１７、アシッドブルー１２４、アシッドブルー１２９、アシッドブルー１２９：１、アシッドブルー１３８、アシッドブルー１４５、ダイレクトバイオレット９９、ダイレクトバイオレット５、ダイレクトバイオレット７２、ダイレクトバイオレット１６、ダイレクトバイオレット７８、ダイレクトバイオレット７７、ダイレクトバイオレット８３、フードブラック２、ダイレクトブルー３３、ダイレクトブルー４１、ダイレクトブルー２２、ダイレクトブルー７１、ダイレクトブルー７２、ダイレクトブルー７４、ダイレクトブルー７５、ダイレクトブルー８２、ダイレクトブルー９６、ダイレクトブルー１１０、ダイレクトブルー１１１、ダイレクトブルー１２０、ダイレクトブルー１２０：１、ダイレクトブルー１２１、ダイレクトブルー１２２、ダイレクトブルー１２３、ダイレクトブルー１２４、ダイレクトブルー１２６、ダイレクトブルー１２７、ダイレクトブルー１２８、ダイレクトブルー１２９、ダイレクトブルー１３０、ダイレクトブルー１３２、ダイレクトブルー１３３、ダイレクトブルー１３５、ダイレクトブルー１３８、ダイレクトブルー１４０、ダイレクトブルー１４５、ダイレクトブルー１４８、ダイレクトブルー１４９、ダイレクトブルー１５９、ダイレクトブルー１６２、ダイレクトブルー１６３、フードブラック２；酸アミド基がＮＨ２によって置換されているフードブラック１、ベーシックバイオレット２、ベーシックバイオレット５、ベーシックバイオレット１２、ベーシックバイオレット１４、ベーシックバイオレット８、ベーシックブルー１２、ベーシックブルー１６、ベーシックブルー１７、ベーシックブルー４７、ベーシックブルー９９、ディスパースブルー１、ディスパースブルー５、ディスパースブルー６、ディスパースブルー９、ディスパースブルー１１、ディスパースブルー１９、ディスパースブルー２０、ディスパースブルー２８、ディスパースブルー４０、ディスパースブルー５６、ディスパースブルー６０、ディスパースブルー８１、ディスパースブルー８３、ディスパースブルー８７、ディスパースブルー１０４、ディスパースブルー１１８、ディスパースバイオレット１、ディスパースバイオレット４、ディスパースバイオレット８、ディスパースバイオレット１７、ディスパースバイオレット２６、ディスパースバイオレット２８、ソルベントバイオレット２６、ソルベントブルー１２、ソルベントブルー１３、ソルベントブルー１８、ソルベントブルー６８、ソルベントブルー７６、ディスパースレッド４、ディスパースレッド１１、ディスパースレッド１５、ディスパースレッド３１、ディスパースレッド５３、ディスパースレッド５５、ディスパースレッド６０、ディスパースレッド６３、ディスパースレッド８６、ディスパースレッド９１、ディスパースレッド９２、ベーシックレッド２、ベーシックレッド３、ベーシックレッド４、ベーシックレッド５、ベーシックレッド６、ベーシックレッド９、ベーシックレッド３０、ディスパースイエロー９、ディスパースイエロー１１、ベーシックイエロー５、ベーシックイエロー６、ベーシックイエロー７、ベーシックイエロー９、ベーシックブラウン１、ベーシックブラウン２、ベーシックブラウン４、ベーシックブラウン５、ベーシックブラウン１７、ディスパースオレンジ３、ディスパースオレンジ３：１、ディスパースオレンジ６、ディスパースオレンジ１１、ディスパースグリーン２、アシッドレッド３３、アシッドレッド３０、アシッドレッド３４、アシッドイエロー７、アシッドイエロー９、アシッドイエロー６６、アシッドグリーン２０、アシッドグリーン３３、アシッドブラウン４、アシッドブラウン９、ディスパースブラック９、ディスパースブラック３、ディスパースブラック４、ディスパースブラック７およびアシッドブラック１である。
【００３６】
さらに好ましい染料は、アゾ基に直接結合するフェニル基を含み、フェニル基がそれに共有結合するＮＨ２基を有する、モノアゾ染料から選択される。
【００３７】
反応性ポリマーの説明
反応性ポリマーは、モノマーの重合によって合成されていてよく、好ましくはモノマーはアルケンである。好ましくは２から８０モル％のモノマー、より好ましくは５から５５モル％のモノマーが、重合に際して、イソシアネート、オキサゾロン、エポキシド、エステルまたは無水物基を含むかまたは形成するモノマーから選択される。好ましい適切なモノマーは、無水マレイン酸、グリシジルアクリレート、２−グリシジルメタクリレート、２−ビニル−４，４−ジメチル−５−オキサゾロン、ビニルイソシアネート、２−イソシアネートエチルメタクリレート、Ｎ−メタクリルオキシスクシンイミドを含む。
【００３８】
反応性ポリマーは、コモノマーを含んでよい。好ましいコモノマーは、アルケン、アクリレートおよびスチレンから選択されてよい。適切なコモノマーは、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリアミド、メチルビニルエーテル、メタクリル酸、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート；２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、アクリルアミド、ｔ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、４−ビニルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン、ベンジルメタクリレート、アクリル酸、酢酸ビニル、ビニルピリジン、アクリル酸ナトリウム、ジエチルアミノエチルメタクリレート（好ましい）、４−ビニルフェノール、メタクリル酸、アクリロニトリル、４−ビニル−９Ｈ−カルバゾール、メタクリル酸ナトリウム、４，４−ジメチル−２−ビニルオキサゾール−５（４Ｈ）−オン、４，４−ジメチル−２−（プロプ−１−エン−２−イル）オキサゾール−５（４Ｈ）−オン、ビニルピロリドン、４−ペンテン酸、エチル２−シアノアクリレート、ステアリルアクリレート、グリコシルオキシエチルメタクリレート、メチルエーテルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）エチルエーテルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−イソシアネートエチルメタクリレート、２−（メチルチオ）エチルメタクリレート、２−アミノエチルメタクリレートヒドロクロリド（好ましい）、フルフリルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ν，Ν−ジメチルアクリルアミド、２−エチルヘキシルメタクリレート、２−（ジメエチルアミノ）エチルメタクリルアミド、メタクリル酸３−スルホプロピルカリウム、５−メチル−４−オキソヘクス−５−エン−１−スルホン酸カリウム、２−ブトキシエチルメタクリレート、２−（ｔ−ブチルアミノ）エチルメタクリレート、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、４−ビニル安息香酸、Ｎ−（６−アミノピリジン−２−イル）アクリルアミド、Ｎ−（３−アミノフェニル）アクリルアミド、２−アクリルアミドピリジン、４−ビニルフェニルボロン酸、イタコン酸、２−アミノエチルメタクリレートおよびメチルビニルエーテルを含む。
【００３９】
ポリマー中のモノマーは、任意の適切な様式で配列されることができる。例えば、交互コポリマーは規則的に交互に配置されているモノマー残基を有するが；周期コポリマーは繰り返し配列で配置されたモノマー残基タイプを有し；ランダムコポリマーはモノマー残基タイプのランダム配列を有し；統計コポリマーは、周知の統計的法則に従って配置されたモノマー残基を有し；ブロックコポリマーは共有結合によって連結された２つ以上のホモポリマーサブユニットを有する。最も好ましくは、ポリマーはランダムコポリマーである。ポリマーは好ましくは２０００以上の分子量を有する。好ましい範囲は２０００から１００００００であり、より好ましい範囲は５０００から１０００００である。これに関連して、分子量は、数平均分子量である。これは個々の高分子の分子量の通常の算術平均である。分子量は、ｊ個のポリマー分子の分子量を測定して、分子量を合計し、ｊで割ることによって決定される。分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィによって決定される。
【００４０】
さらなる実施形態において、ポリマー化合物は、ペンダントイソシアネート、オキサゾロン、エポキシド、エステルまたは無水物基を有するシロキサンポリマーを含んでよい。
【００４１】
染料ポリマーの説明
好ましくは染料ポリマー中のポリマー化合物は、１から１００個の染料分子と共有結合している。より好ましくは１から４０個の染料分子と共有結合し、最も好ましくは１から１０個の染料分子と共有結合している。
【００４２】
染料の有する電荷に加えて、ポリマーはカチオン電荷またはアニオン電荷を有する基を含んでよい。
【００４３】
カチオン基をコモノマー上に保有するポリマーについては、染料は非荷電であるまたはアニオン電荷を有するものが好ましい。
【００４４】
好ましくは、ポリマーは第一級アミンを含まない。
【００４５】
染料は好ましくは、非荷電であるかまたはアニオン電荷を有する。最も好ましくは、染料はアニオン電荷を有する。ポリマーがコモノマー上にアニオン基を保有する場合、アニオン性染料が特に好ましい。特に好ましいのは、アニオン性染料と反応したポリ（メチルビニルエーテル−ａｌｔ−無水マレイン酸）ポリマーを有する染料ポリマーである。
【００４６】
ポリマー染料の組み合わせを、広範なカラーパレットを達成するために使用してもよい。毛髪の着色のために、３つ以上のカラーパレットのポリマー染料が好ましく、特に好ましいのは３種のポリマー染料のカラーパレットである。赤色の染料ポリマー１種、黄色の染料ポリマー１種および青色の染料ポリマー１種を含む染料ポリマー混合物を使用することのが、最も効果的である。混合物中の青色、黄色、および赤色の一部を変化させることにより、数多くの色調、例えば黒色および茶色を達成することができる。
【００４７】
アニオン性染料と反応したポリ（メチルビニルエーテル−ａｌｔ−無水マレイン酸）ポリマーは、最も好ましい。好ましくはアニオン性染料は、１または２個のスルホン酸基を含み、最も好ましくは１個のスルホン酸基を含む。
【００４８】
組成中のポリマー染料のレベルは、好ましくは組成物全量の０．００１から５重量％であり、より好ましくは０．０１から１重量％であり、最も好ましくは０．０４から０．４重量％である。
【００４９】
好ましくは、本発明の方法はすすぎ落としのステップを含む。
【００５０】
好ましくは、本発明の方法は染料組成物を乾いたまたは湿った毛髪に直接塗布するステップを含む。
【００５１】
好ましくは、塗布温度は１８から３８℃である。
【００５２】
好ましくは、組成物はシャンプー、コンディショナーまたはヘアダイ組成物である。組成物がシャンプーである場合、組成物は好ましくは組成物全量の５から５０重量％のクレンジング界面活性剤を含む。好ましくは、クレンジング界面活性剤はアニオン性および両性界面活性剤を含む。組成物がコンディショナー組成物である場合、組成物は好ましくは、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アミドおよび脂肪エステル、シリコーン、カチオン性界面活性剤などのコンディショニング活性成分を含む。好ましくは組成物は香料を含む。好ましくは香料は組成物全量の０．００１から５重量％の量で存在する。
【００５３】
好ましくは、本発明の組成物は３から９のｐＨを有し、好ましくは４から８のｐＨを有する。
【００５４】
好ましくは、組成物は組成物全量の４０重量％超の水を含む。
【００５５】
好ましくは、組成物は液体であり、液体の粘度は２３９Ｋにおいて４センチポアズ超である。粘度は、落球式粘度計（ｆａｌｌｉｎｇ  ｂａｌｌ  ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ）を用いて測定され、液体の粘度の算出にはストークスの法則が用いられた。
【００５６】
ここで、本発明を下記の非限定的実施例によって例証する。
【実施例】
【００５７】
実施例１
反応スキームＤＡＱ
【００５８】
【化１０】
2013522256.tif 000011
【００５９】
１ｇのポリマー（ＰＭＶＥＭＡ、ＣＡＳ：９０１１−１６−９、数平均分子量＝８００００、重量平均分子量＝２１００００  Ａｌｄｒｉｃｈ製）を、５０ｍｌのテトラヒドロフラン中で、染料である０．０６９ｇのアシッドブルー６２および０．０３０ｇの１，４−ジアミノアントラキノン（ＤＡＱ）と混合し、６５℃で８時間加熱した。得られたポリマーをさらにＣＨＣｌ３で３回洗浄して、未反応染料を除去し、その後、室温で一晩、減圧乾燥した。最後に、未反応の無水マレイン酸を含む得られたポリマーを加水分解処理し、中程度の酸性度を有するカルボン酸基を生成した。このポリマーを、Ｐ１とコード化した。
【００６０】
実施例２
アニオン電荷を有する染料アシッドブルー６２（ＡＢ６２）を用いて、実施例１の反応を繰り返した。
【００６１】
【化１１】
2013522256.tif 000012
【００６２】
１ｇのポリマーを、５０ｍｌのテトラヒドロフラン中で０．１ｇの染料と混合し、６５℃で８時間加熱した。得られた染料ポリマーを石油エーテル中に沈殿させ、減圧乾燥した。反応は初期分子量（重量平均分子量）２００，０００のポリマーおよび２，０００，０００のポリマーを用いて２回行い、得られた染料ポリマーを、Ｐ２およびＰ３とコード化した。ポリマーは、ＩＳＰから入手した（それぞれ、Ｇａｎｔｒｅｚ（商標）ＡＮ１１９およびＡｎ１６９）。
【００６３】
類似ポリマーを、ＤＡＱを用いて調製し、Ｇａｎｔｒｅｚ（商標）ＡＮ１１９およびＡｎ１６９に対応してそれぞれＰ４およびＰ５とコード化した。
【００６４】
実施例３
毛髪染色性能
染料ポリマーの脱イオン水中０．０４重量％溶液を調製した。ブロンドのヒト毛髪スワッチ（重量＝１．４ｇ）を７ｍｌの染料ポリマー溶液中に入れ、６０秒間撹拌し、取り出して乾燥させた。スワッチの反射率を、反射率計を用いて測定し、色調をＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊値として表わすことおよび非染色のコントロールに対するΔＥ値として表わすことにより、毛髪の色調を評価した。次いで、スワッチを流水下の水中で６０秒間すすぎ、乾燥させて色調を再測定した。次いで、スワッチを、０．５ｇ／Ｌのラウリルエーテル硫酸ナトリウム（エトキシ基数３個）界面活性剤溶液中で６０秒間、洗浄し、脱塩水中ですすぎ、乾燥させて再測定した。結果を下記に要約する。
【００６５】
【表１】
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上記の実施例は、毛髪が着色されていることを示している。
【手続補正書】
【提出日】平成24年5月24日(2012.5.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料ポリマーを含む組成物を毛髪に塗布するステップを含む毛髪の着色方法であって、前記染料ポリマーは、アニオン性染料ｉ）の芳香環に直接共有結合しているＮＨ２基と、ポリマー化合物ｉｉ）の反応性基との反応によって得ることができ、前記反応性基はイソシアネート、オキサゾロン、エポキシド、エステルおよび無水物からなる群から選択される、毛髪の着色方法。
【請求項２】
ポリマー化合物ｉｉ）の反応性基がエポキシドまたは無水物基である、請求項１または請求項２に記載の方法。
【請求項３】
ポリマー化合物ｉｉ）の反応性基が無水物基である、請求項１から２のいずれかに記載の方法。
【請求項４】
染料ポリマーが、アニオン性染料と反応したポリ（メチルビニルエーテル−ａｌｔ−無水マレイン酸）ポリマーである、請求項１から３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
染料ポリマーが、好ましくは組成物全量の０．００１から５重量％のレベルで組成物中に存在する、請求項１から４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
染料ポリマーが、組成物全量の０．０４から０．４重量％のレベルで水溶液中に存在する、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
組成物が３種以上のポリマー染料の混合物を含む、請求項１から６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
染料ｉ）が、アゾ、アントラキノン、ナフタルイミド、またはアジン発色団類から選択される、請求項１から７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
染料ｉ）が、アントラキノン発色団類から選択される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１０】
染料ポリマー中のポリマー化合物ｉｉ）が１から１０個の染料分子ｉ）と共有結合している、請求項１から９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
染料を含む組成物の塗布後に毛髪をすすぐステップをさらに含む、請求項１から１０のいずれかに記載の方法。
【国際調査報告】
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