(57)【要約】安全性の目的のために使用され、自動車等の乗り物の乗員を保護するエアバッグと共に、シリコーンゴム組成物でエアバッグおよびエアバッグ用布をコーティングする工程が記載されている。特に、本発明はヒドロシリル化によって硬化するシリコーンゴムコーティング、並びに脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を含むオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した３つ以上の水素原子、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基の反応を促進する触媒、および補強材を含むシリコーン組成物の硬化性生成物であるエラストマーコーティングでコーティングされたエアバッグに関する。オルガノポリシロキサン（Ａ）は、（ｉ）式（ＳｉＯ４／２）の１以上のＱ単位、（ｉｉ）式Ｒｂ２ＳｉＯ２／２の１５〜６０００のＤ単位、および（ｉｉｉ）式ＲａＲｂ２ＳｉＯ２／２［式中、Ｒａ置換基はそれぞれ１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、１〜６個の炭素原子を有するアルケニル基、１〜６個の炭素原子を有するアルキニル基からなる群から選択され、分岐鎖シロキサンの３つ以上のＲａ置換基は、アルケニルまたはアルキニル単位であって、Ｒｂ置換基はそれぞれ１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、２〜６個の炭素原子を有するアルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アクリレート基およびメタクリレート基からなる群から選択される］Ｍ単位、からなり、単位（ｉ）および（ｉｉ）が適切な組み合わせで連結されている、分岐鎖オルガノポリシロキサン（Ａ１）を含む、工程である。
2013516521.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した水素原子を３つ以上有する有機ケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基の反応を促進する触媒および補強材を含む、シリコーン組成物の硬化性生成物であるエラストマー性コーティングでコーティングされたエアバッグであって、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）は、
（ｉ）式（ＳｉＯ４／２）の１以上のＱ単位、
（ｉｉ）式Ｒｂ２ＳｉＯ２／２の１５〜８０００のＤ単位、および
（ｉｉｉ）式ＲａＲｂ２ＳｉＯ１／２［式中、Ｒａ置換基はそれぞれ１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、１〜６個の炭素原子を有するアルケニル基、１〜６個の炭素原子を有するアルキニル基からなる群から選択され、分岐鎖シロキサンの３つ以上のＲａ置換基は、アルケニルまたはアルキニル単位であって、Ｒｂ置換基はそれぞれ１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、２〜６個の炭素原子を有するアルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アクリレート基およびメタクリレート基からなる群から選択される］のＭ単位からなり、
単位（ｉ）および（ｉｉ）が適切な組み合わせで連結されている、分岐鎖オルガノポリシロキサン（Ａ１）を含む、被コーティングエアバッグ。
【請求項２】
分岐鎖オルガノポリシロキサン（Ａ１）は、オルガノポリシロキサン（Ａ）の０．２〜５０重量％を占める、請求項１に記載の被コーティングエアバッグ。
【請求項３】
分岐鎖オルガノポリシロキサン（Ａ１）は一般式：
【化１】
2013516521.tif 000012
［式中、ｎはそれぞれ独立して１〜１６００であって、Ｒａ置換基の５０％以上はアルケニル基である］である、請求項１に記載の被コーティングエアバッグ。
【請求項４】
Ｒａ置換基は、それぞれビニル基およびヘキセニル基から選択されるアルケニル基である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の被コーティングエアバッグ。
【請求項５】
分岐鎖オルガノポリシロキサン（Ａ１）は、化学式（ＳｉＯ４／２）（ＲａＲｂ２ＳｉＯ１／２）ｘ、および環状ポリシロキサンの単位の重合生成物を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の被コーティングエアバッグ。
【請求項６】
ポリオルガノシロキサン（Ａ）は、粘度が２５℃で５０〜７００００ｍＰａ・Ｓのα，ω−ビニルジメチルシロキシポリジメチルシロキサンをも含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の被コーティングエアバッグ。
【請求項７】
前記補強材は疎水性シリカを含み、前記補強材は、シリコーン組成物中、ポリオルガノシロキサン（Ａ）に対して１０〜８０重量％で存在する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の被コーティングエアバッグ。
【請求項８】
シリカは、Ｓｉに結合したメチル基、ビニル基およびシラノール末端基を含むオルガノポリシロキサンオリゴマーで表面処理される、請求項７に記載の被コーティングエアバッグ。
【請求項９】
エラストマー系の仕上がりまで硬化可能なシリコーン組成物でコーティングされたエアバッグ用布であって、前記シリコーン組成物は、脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を含むオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した３つ以上の水素原子を有する有機ケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基の反応を促進する触媒、および補強材を含み、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）は、
（ｉ）式（ＳｉＯ４／２）の１以上のＱ単位、
（ｉｉ）式Ｒｂ２ＳｉＯ２／２の１５〜６０００のＤ単位、および
（ｉｉｉ）式ＲａＲｂ２ＳｉＯ１／２［式中、Ｒａ置換基はそれぞれ１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、１〜６個の炭素原子を有するアルケニル基、１〜６個の炭素原子を有するアルキニル基からなる群から選択され、分岐鎖シロキサンの３つ以上のＲａ置換基は、アルケニルまたはアルキニル単位であって、Ｒｂ置換基はそれぞれ１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、２〜６個の炭素原子を有するアルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アクリレート基およびメタクリレート基からなる群から選択される］のＭ単位
からなり、単位（ｉ）および（ｉｉ）が適切な組み合わせで連結されている、分岐鎖オルガノポリシロキサン（Ａ１）を含む、エアバッグ用布。
【請求項１０】
前記有機ケイ素架橋剤のＳｉ−Ｈ基の前記オルガノポリシロキサン（Ａ）の脂肪族不飽和基に対するモル比は５：１〜１０：１である、請求項９に記載のエアバッグ用布。
【請求項１１】
前記シリコーン組成物は、コーティング量１５〜４０ｇ／ｍ２で存在する、請求項９または１０に記載のエアバッグ用布。
【請求項１２】
エラストマー系の仕上がりまで硬化可能なシリコーン組成物を用いてエアバッグ用布をコーティンする工程であって、前記シリコーン組成物は脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を含むオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した３つ以上の水素原子を有する有機ケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基の反応を促進する触媒、および補強材を含み、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）は、
（ｉ）式（ＳｉＯ４／２）の１以上のＱ単位、
（ｉｉ）式Ｒｂ２ＳｉＯ２／２の１５〜６０００のＤ単位、および
（ｉｉｉ）式ＲａＲｂ２ＳｉＯ１／２［式中、Ｒａ置換基はそれぞれ１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、１〜６個の炭素原子を有するアルケニル基、１〜６個の炭素原子を有するアルキニル基からなる群から選択され、分岐鎖シロキサンの３つ以上のＲａ置換基は、アルケニルまたはアルキニル単位であって、Ｒｂ置換基はそれぞれ１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、２〜６個の炭素原子を有するアルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アクリレート基およびメタクリレート基からなる群から選択される］のＭ単位、からなり、
単位（ｉ）および（ｉｉ）が適切な組み合わせで連結されている、分岐鎖オルガノポリシロキサン（Ａ１）を含む、工程。
【請求項１３】
エラストマー系の仕上がりまで硬化可能なシリコーン組成物を用いてエアバッグをコーティンする工程であって、前記シリコーン組成物は脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を含むオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した３つ以上の水素原子を含む有機ケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基の反応を促進する触媒、および補強材を含み、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）は、
（ｉ）式（ＳｉＯ４／２）の１以上のＱ単位、
（ｉｉ）式Ｒｂ２ＳｉＯ２／２の１５〜６０００のＤ単位、および
（ｉｉｉ）式ＲａＲｂ２ＳｉＯ１／２［式中、Ｒａ置換基はそれぞれ１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、１〜６個の炭素原子を有するアルケニル基、１〜６個の炭素原子を有するアルキニル基からなる群から選択され、分岐鎖シロキサンの３つ以上のＲａ置換基は、アルケニルまたはアルキニル単位であって、Ｒｂ置換基はそれぞれ１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、２〜６個の炭素原子を有するアルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アクリレート基およびメタクリレート基からなる群から選択される］のＭ単位、からなり、
単位（ｉ）および（ｉｉ）が適切な組み合わせで連結されている、分岐鎖オルガノポリシロキサン（Ａ１）を含む、工程。
【請求項１４】
前記シリコーン組成物でコーティングした布は、第２シリコーンゴムコーティング組成物で上塗りされる、請求項１２または１３に記載の工程。
【請求項１５】
（ｉ）式（ＳｉＯ４／２）の１以上のＱ単位、
（ｉｉ）式Ｒｂ２ＳｉＯ２／２の１５〜６０００のＤ単位、および
（ｉｉｉ）式ＲａＲｂ２ＳｉＯ１／２［式中、Ｒａ置換基はそれぞれ１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、１〜６個の炭素原子を有するアルケニル基、１〜６個の炭素原子を有するアルキニル基からなる群から選択され、分岐鎖シロキサンの３つ以上のＲａ置換基は、アルケニルまたはアルキニル単位であって、Ｒｂ置換基はそれぞれ１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、２〜６個の炭素原子を有するアルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アクリレート基およびメタクリレート基からなる群から選択される］のＭ単位であって、脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を含むオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した３つ以上の水素原子を有する有機ケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基の反応を促進する触媒、および補強材を含むエアバッグコーティング用のオルガノポリシロキサン（Ａ）の全てまたは一部としてのＭ単位、
からなり、単位（ｉ）および（ｉｉ）が適切な組み合わせで連結されている、分岐鎖オルガノポリシロキサン（Ａ１）の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はシリコーンゴム組成物でコーティングされたエアバッグに関する。エアバッグは安全性の目的のために使用され、自動車等の乗り物の乗員を保護する。また、本発明はエアバッグをシリコーンゴム組成物でコーティングする工程およびエアバッグ用布に関する。特に、本発明は、１つのポリオルガノシロキサンと、他のポリオルガノシロキサンのＳｉに結合した水素基との反応によって生じる、ヒドロシリル化によって硬化するシリコーンゴムコーティングに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、エアバッグは、少なくともその１つの側面がエラストマー層で被覆された合成繊維からできている織布または編地、例えばナイロン６，６またはポリエステル等のポリアミドから形成されている。エアバッグは、コーティングされ、縫い合された平織物からできていて十分な機械的強度を提供するか、または継ぎ目のない状態に１枚に織ることができる。縫い合わされたエアバッグは、通常、エアバッグの内側に被コーティング布の表面があるように構成されている。１枚に織られたエアバッグは、エアバッグの外側がコーティングされている。
【０００３】
ある種のエアバッグの使用においては、加圧ガスを布のエンベロープに比較的長時間保持する必要がある。この要件は、例えば自動車産業のサイド・カーテン・エアバッグの場合に要求される。サイド・カーテン・エアバッグは、一般的なエアバッグと同様に、接触時に膨張するように設計されている。サイド・カーテンが広がることで、乗客と車体の側面、例えば窓の間でクッション性のあるカーテンとなる。従来の運転席用および乗客用エアバッグの場合のように、単に衝突そのものの衝撃に対するクッション性でなく、乗客を保護することを意図して設計され、例えば車の走行中、サイド・カーテン・エアバッグが十分に加圧されていることが重要である。従来の運転席用および乗客用エアバッグは、ほんの一瞬、圧力を維持する必要がある一方で、サイド・カーテン・エアバッグは数秒間、適度な圧力を保持することが望ましい。一定のガス圧力を比較的長期間保持するため、加圧された布構造が望ましい場合、例えば航空用の緊急避難用シュートまたはゴムボートに同様に応用される。したがって、シリコーンゴムコーティングによる低いコーティング量で、気密性が改良された、柔軟性および高温耐性を有する被コーティング布の要望がある。
【０００４】
エアバッグ基布上にシリコーンゴムをエラストマーコーティングとして使用することで、基布を例えば１５〜５０ｇ／ｍ２でシリコーンゴムの薄膜をコーティングでき、これにより軽量構造とすることができることに加え、優れた高温性能を付与することが可能である。しかしながら、低コーティング量で十分な気密性（即ち、被コーティング布のガス透過率が充分に低いこと）を確保することは困難である。特に、気密性は１枚の織布エアバッグを用いた際に問題となる。さらに、エアバッグ製造業者にとって、より軽量の繊維が用いられ、かつ、緩い織物構造を有する１枚の織布エアバッグについて、軽量コーティングで気密性を確保する、というさらなる挑戦に移行することが望まれる。
【０００５】
シリコーンゴムエアバッグコーティングは、数々の特許で開示されている。例えば、米国特許第６７０９７５２号明細書には、ヒドロシリル化反応で硬化することができる、３種類のポリオルガノシロキサン、ケイ素に結合する水素原子を1分子あたり３つ以上有する有機ケイ素架橋剤、触媒及び補強材を含む、布をコーティングするための組成物が開示されている。３種類のポリオルガノシロキサンのうちの２つは互いに異なる特定の粘度を有するアルケニル末端ポリオルガノシロキサンであり、３つ目は分子末端および側鎖にアルケニル基を有する。
【０００６】
米国特許第６４２５６００号明細書には、ケイ素に結合するアルケニル基を２つ以上有するオルガノポリシロキサン、微粉化されたシリカ、接着成分、１分子当り１以上のアルケニル基を生じるシリコーン可溶性樹脂、オルガノハイドロジェンポリシロキサンおよび白金族触媒を含むエアバッグをコーティングするためのシリコーンゴム組成物が記載されている。
【０００７】
国際公開第０８／０２０６０５号には、以下の成分を含む、布をコーティングするためのシリコーンゴム組成物が記載されている：２％以下のアルケニル基を含むオルガノポリシロキサン（Ａ−１）および５％以上のアルケニル基を含むオルガノポリシロキサン（Ａ−２）の混合物を含み、Ａ−２はＡ−１に対して１重量％以下で存在するアルケニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）；１分子当り平均３つのケイ素結合性水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ−１）および１分子当り平均２つのケイ素結合性水素を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ−２）の混合物を含むオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）；ヒドロシリル化触媒（Ｃ）；および補強微細シリカ粉末（Ｄ）。
【０００８】
米国特許第６５１１７５４号明細書には、ケイ素に結合したＣ２−Ｃ６アルケニル基を１分子当たり２以上有する１以上のポリオルガノシロキサン、ケイ素に結合した水素原子を２以上有する１以上のポリオルガノシロキサン、白金族に属する金属系触媒、アルケニル官能化ポリオルガノシロキサンの存在下で相溶化剤でｉｎ  ｓｉｔｕ処理したケイ酸補強材、ポリオルガノシロキサン末端、増粘剤、水素官能基を有する末端シロキシ単位および１以上のアルコキシル化されたオルガノシランを有するＣ３−Ｃ６アルケニル基を含む三元接着促進剤、１以上のエポキシ基を含む１以上の有機ケイ素化合物および金属キレート剤および／または金属アルコキシドを含むコーティング組成物が記載されている。
【０００９】
国際公開第０８／０２０６３５号には、アルケニル含有オルガノポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、ヒドロシリル化触媒、微粉化されたシリカ補強材、メタクリル含有アルコキシシラン、アクリル含有アルコキシシランおよびジルコニウムキレート化合物を含む布をコーティングするためのシリコーンゴム組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】米国特許第６７０９７５２号明細書
【特許文献２】米国特許第６４２５６００号明細書
【特許文献３】国際公開第０８／０２０６０５号
【特許文献４】米国特許第６５１１７５４号明細書
【特許文献５】国際公開第０８／０２０６３５号
【特許文献６】米国特許第６８０６３３９号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明によるエラストマー系の仕上がりまで硬化可能なシリコーン組成物を用いてエアバッグまたはエアバッグ用布をコーティングする工程であって、前記シリコーン組成物は、脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した３つ以上の水素原子を含む有機ケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基の反応を促進する触媒および補強材を含み、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）は、
（ｉ）式（ＳｉＯ４／２）の１以上のＱ単位、
（ｉｉ）式Ｒｂ２ＳｉＯ２／２の１５〜６０００のＤ単位および
（ｉｉｉ）式ＲａＲｂ２ＳｉＯ１／２［式中、Ｒａ置換基はそれぞれ１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、１〜６個の炭素原子を有するアルケニル基、１〜６個の炭素原子を有するアルキニル基からなる群から選択され、分岐鎖シロキサンの３つ以上のＲａ置換基は、アルケニルまたはアルキニル単位であって、Ｒｂ置換基はそれぞれ１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、２〜６個の炭素原子を有するアルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アクリレート基およびメタクリレート基からなる群から選択される］のＭ単位
からなり、
単位（ｉ）および（ｉｉ）が適切な組み合わせで連結される、分岐鎖オルガノポリシロキサン（Ａ１）を含む。
【００１２】
本発明は、脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を含むオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した、３つ以上の水素原子を含む有機ケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基の反応を促進する触媒および補強材を含むシリコーン組成物の硬化生成物であり、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、上記のような分岐鎖オルガノポリシロキサン（Ａ１）を含む、エラストマー性コーティングでコーティングされたエアバッグを包含する。
【００１３】
本発明は、さらにエラストマー系の仕上がりまで硬化可能なシリコーン組成物でコーティングされたエアバッグ用布を含み、前記シリコーン組成物は脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合した、３つ以上の水素原子を有する有機ケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基の反応を促進する触媒および補強材を含み、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）は、上記の様な分岐鎖オルガノポリシロキサン（Ａ１）を含むシリコーン組成物でコーティングされたエアバッグ用布を包含する。
【００１４】
本発明は、さらに、
（ｉ）式（ＳｉＯ４／２）の１以上のＱ単位、
（ｉｉ）式Ｒｂ２ＳｉＯ２／２の１５〜６０００のＤ単位、および
（ｉｉｉ）式ＲａＲｂ２ＳｉＯ１／２［式中、Ｒａ置換基はそれぞれ１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、１〜６個の炭素原子を有するアルケニル基、１〜６個の炭素原子を有するアルキニル基からなる群から選択され、分岐鎖シロキサンの３つ以上のＲａ置換基は、アルケニルまたはアルキニル単位であって、Ｒｂ置換基はそれぞれ１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、２〜６個の炭素原子を有するアルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アクリレート基およびメタクリレート基からなる群から選択される］のＭ単位であって、脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を含むオルガノポリシロキサン（Ａ）、ケイ素に結合する３つ以上の水素原子を有する有機ケイ素架橋剤、Ｓｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基の反応を促進する触媒および補強材を含むエアバッグコーティングの、オルガノポリシロキサン（Ａ）の全てまたは一部とされるＭ単位、からなり、
単位（ｉ）および（ｉｉ）が適切な組み合わせで連結されている、分岐鎖オルガノポリシロキサン（Ａ１）の使用を含む。
【００１５】
分岐鎖オルガノポリシロキサン（Ａ１）は１以上のＳｉＯ４／２単位（Ｑ単位）を有し、ＳｉＯ４／２単位の全数または一部は、平均して１を超えていてもよく、例えば２〜４のＳｉＯ４／２単位を有していてもよい。
【００１６】
なお、分岐鎖オルガノポリシロキサン（Ａ１）は、式Ｒｂ２ＳｉＯ２／２の１５〜６０００のＤ単位を包含する。Ｒｂ基は、それぞれ、好適には、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルまたはイソブチルのアルキル基である。最も好ましくは、全てのＲｂ基がメチル基である。
【００１７】
分岐鎖オルガノポリシロキサン（Ａ１）は、１を超えるＳｉＯ４／２単位のそれぞれに結合した、１以上のＲｂ２ＳｉＯ２／２単位を包含する。好ましくは、分岐鎖オルガノポリシロキサン（Ａ１）は、１つが、または各々がＳｉＯ４／２単位に結合した、４ブロックの（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２単位を有する。（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２単位のブロックは、２０〜４００の個別の（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２単位を含むが、この範囲に制限されるものではない。通常、分岐鎖オルガノポリシロキサン（Ａ１）では、１２０〜４００の４ブロックの（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２単位が、各々ＳｉＯ４／２単位に結合し、分岐鎖オルガノポリシロキサン（Ａ１）は、総計で４８０〜５，０００の（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２単位を有する。単に記述的な目的から、ＳｉＯ４／２に結合した（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２単位の鎖の化学構造を下記に示す。ここで、ｎは２０〜４００である（ｎはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい）。
【００１８】
【化１】
2013516521.tif 000003
【００１９】
分岐鎖オルガノポリシロキサン（Ａ１）はＲａＲｂ２ＳｉＯ１／２単位も包含する（Ｍ単位）。Ｒｂは前記Ｒｂと同じであり、好ましくはメチルである。Ｒａは、好ましくは、１〜６個の炭素原子を有するアルキル部分、１〜６個の炭素原子を有するアルケニル部分および１〜６個の炭素原子を有するアルキニル部分の群から選択される。好ましくは、５０％以上のＲａ置換基はアルケニル基である。最も好ましくは、Ｒａ置換基がそれぞれアルケニル基である。アルケニル基は、それぞれ例えばビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基およびヘキセニル基から選択されるが、好ましくはビニル基およびヘキセニル基から選択され、最も好ましくはビニル基である。ＲａＲｂ２ＳｉＯ１／２単位は、それぞれＲｂ２ＳｉＯ２／２単位に結合させて、分岐鎖オルガノポリシロキサン（Ａ１）を官能性末端基でキャッピングすることが好ましい。典型的なこの配列の化学構造を下記に示す：
【００２０】
【化２】
2013516521.tif 000004
【００２１】
分岐鎖オルガノポリシロキサン（Ａ１）は、主に分岐鎖オルガノポリシロキサン（Ａ１）内のＲｂ２ＳｉＯ２／２単位に対する、アルケニルを含有するＲａＲｂ２ＳｉＯ１／２単位の比率に依存して、０．０２５〜１０重量％のアルケニル基、例えばビニル基を有することができる。
【００２２】
分岐鎖オルガノポリシロキサン（Ａ１）は、シロキサン樹脂と環状ポリシロキサンの重合生成物を含む。シロキサン樹脂は、好ましくは０．２：９９．８〜４：９６の重量比で環状ポリシロキサンと重合する。シロキサン樹脂は、実験式（ＳｉＯ４／２）（ＲａＲｂ２ＳｉＯ１／２）ｘのＭＱ樹脂であり、ｘは１．０５〜４であることが好ましい。環状ポリシロキサンは、一般的にＲｂ２ＳｉＯ２／２の３〜６の反復単位からなる環式ポリジアルキルシロキサン、好ましくはＲｂ置換基がそれぞれメチル基、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサンおよび／またはデカメチルシクロペンタシロキサンである。シロキサン樹脂および環状ポリシロキサンは、シロキサン開環用の触媒、好ましくは米国特許第６８０６３３９号明細書に記載のホスファゼン塩基触媒の存在下で反応させる。
【００２３】
分岐鎖オルガノポリシロキサン（Ａ１）は、脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基を有する、オルガノポリシロキサン（Ａ）の全体または一部として使用することができる。好ましくは、分岐鎖オルガノポリシロキサン（Ａ１）が、オルガノポリシロキサン（Ａ）の単なる一部として形成される。分岐鎖オルガノポリシロキサン（Ａ１）は、例えばオルガノポリシロキサン（Ａ）の０．２〜５０重量％を占める。オルガノポリシロキサン（Ａ）の主要部は主に直鎖分子構造を有することが好ましい。
【００２４】
コーティング組成物の全オルガノポリシロキサン（Ａ）は、通常、５重量％未満、好ましくは３重量％未満のアルケニル基を含む。全オルガノポリシロキサン（Ａ）は、好ましくは０．０２〜２重量％のアルケニル基を含む。
【００２５】
主要な直鎖オルガノポリシロキサン（Ａ）のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基およびヘプテニル基が例示され、この中でもビニル基が好ましい。オルガノポリシロキサン（Ａ）に含まれるアルケニル基以外のケイ素に結合する有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基またはアルキル基の類似体を例示することができ、フェニル基、トリル基、キシリル基またはアリール基の類似体；または３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基またはハロゲン置換基の類似体が例示される。アルケニル基以外の基としてはメチル基、および任意にフェニル基を含むことが好ましい。
【００２６】
主要な直鎖オルガノポリシロキサン（Ａ）は、例えばα，ω−ビニルジメチルシロキシポリジメチルシロキサン、メチルビニルシロキサンとジメチルシロキサン単位のα，ω−ビニルジメチルシロキシ共重合体、および／またはメチルビニルシロキサンとジメチルシロキサン単位のα，ω−トリメチルシロキシ共重合体を含み得る。ポリオルガノシロキサン（Ａ）の粘度は、好ましくは、２５℃で１００ｍＰａ・Ｓ以上、好ましくは３００ｍＰａ・Ｓ以上であり、９００００ｍＰａ・Ｓ以下、好ましくは７００００ｍＰａ／Ｓ以下である。最も好ましくは、ポリオルガノシロキサン（Ａ）は、２５℃で粘度が１００〜９００００ｍＰａ・Ｓの１以上のα，ω−ビニルジメチルシロキシポリジメチルシロキサンを含む。ポリオルガノシロキサン（Ａ）は、例えば、米国特許第６７０９７５２号明細書に記載されているように、２５℃で粘度が５０〜６５０ｍＰａ・Ｓの第１のα，ω−ビニルジメチルシロキシポリジメチルシロキサン、および２５℃で粘度が１０，０００〜９００００ｍＰａ・Ｓの第２のα，ω−ビニルジメチルシロキシポリジメチルシロキサンを含む（下記において他に粘度測定が記載されていない限り、全ての粘度は１０ｒｐｍ、スピンドル７のブルックフィールド（登録商標）粘度計を用いて２５℃で測定される）。
【００２７】
オルガノポリシロキサン（Ａ）は、さらにＳｉに結合したメチル基およびビニル基を含むオルガノポリシロキサンオリゴマー、例えばシラノール末端基を含むオルガノポリシロキサンオリゴマーを包含する。このようなオルガノポリシロキサンオリゴマーは、特にオルガノポリシロキサンオリゴマーが組成物に存在する補強材を前処理するために使用される場合、本発明で形成されるコーティングの気密性を高めることができる。
【００２８】
オルガノポリシロキサンオリゴマーは、例えば、両方の分子末端がジメチルヒドロキシシロキシ単位であるメチルビニルポリシロキサン、または両方の分子末端がジメチルヒドロキシシロキシ単位であるメチルビニルシロキサンとジメチルシロキサン単位の共重合体であってもよい。オルガノポリシロキサンオリゴマーは、オルガノポリシロキサン分子の混合物であってもよく、両方の分子末端にシラノール末端基があるものであってもよく、１つだけシラノール基、例えばジメチルヒドロキシシロキシ末端単位を有し、他方の末端基は、例えばジメチルメトキシシロキシ単位、トリメチルシロキシ単位またはジメチルビニルシロキシ単位を有するものであってもよい。好ましくは、オルガノポリシロキサンオリゴマーの５０重量％超、より好ましくは６０−１００重量％を、両分子末端にシラノール末端基を有する分子が占める。
【００２９】
オルガノポリシロキサンオリゴマーは、好ましくは３重量％以上、より好ましくは５重量％以上のビニル基を含み、３５、または４０重量％以下のビニル基を含有することができる。最も好ましくは、オルガノポリシロキサンオリゴマーは、５〜３０重量％のビニル基を含有する。オルガノポリシロキサンオリゴマーの分子量は、好ましくは１０００〜１００００である。オルガノポリシロキサンオリゴマーの粘度は、好ましくは５０ｍＰａ・Ｓ以下、より好ましくは０．１〜４０ｍＰａ・Ｓ、最も好ましくは１〜４０ｍＰａ・Ｓである（２５℃で測定する）。オルガノポリシロキサンオリゴマーは、例えばコーティング組成物に全ポリオルガノシロキサン（Ａ）０．１重量％〜１０重量％を含んでいてもよい。
【００３０】
本発明のエラストマー形成コーティング組成物に使用するための有機ケイ素架橋剤は、好ましくはシラン、低分子量の有機ケイ素樹脂および短鎖オルガノシロキサンポリマーから選択される。架橋化合物はケイ素に結合した水素を１分子当たり３つ以上有していて、前記分子はアルケニルまたは他の脂肪族不飽和基のポリオルガノシロキサン（Ａ）と反応することができる。適切な短鎖オルガノシロキサンポリマーとしては、直鎖または環状のものを含む。好ましい有機ケイ素架橋剤は一般式
Ｒ３Ｒ４２ＳｉＯ（Ｒ４２ＳｉＯ）ｐ（Ｒ４ＨＳｉＯ）ｑＳｉＲ４２Ｒ５  または
【００３１】
【化３】
2013516521.tif 000005
【００３２】
（式中、Ｒ４は最高１０個の炭素原子を有するアルキル基またはアリール基、Ｒ３はＲ４基または水素原子、ｐは０〜２０、ｑは１〜７０であり、ケイ素に結合した水素原子が１分子当たり３つ以上存在する）で表される。Ｒ４は３個以下の炭素原子を有する低級アルキル基を示すことが好ましく、最も好ましくはメチル基である。Ｒ３はＲ４基と同一であることが好ましい。好ましくはｐ＝０、ｑは２〜７０、より好ましくは２〜３０であるか、または環状有機ケイ素物質が使用される場合、３〜８である。有機ケイ素架橋剤は、２５℃で粘度が１〜１５０ｍＰａ・Ｓのシロキサンポリマーであることが最も好ましく、より好ましくは２〜１００ｍＰａ・Ｓ、最も好ましくは５〜６０ｍＰａ・Ｓの粘度である。架橋有機ケイ素化合物は、前記のいくつかの物質を含むことができる。したがって、適切な有機ケイ素架橋剤の例としては、トリメチルシロキサン末端ブロック化されたポリメチルヒドロシロキサン、ジメチルヒドロシロキサン末端ブロック化されたメチルヒドロシロキサン、ジメチルシロキサンとメチルヒドロシロキサンの共重合体、およびテトラメチルシクロテトラシロキサンが挙げられる。
【００３３】
有機ケイ素架橋剤のＳｉ−Ｈ基のオルガノポリシロキサン（Ａ）の脂肪族不飽和基に対するモル比は、好ましくは、１：１以上であり、８：１または１０：１以下である。最も好ましいＳｉ−Ｈ基の脂肪族不飽和基に対するモル比は、１．５：１〜５：１である。
【００３４】
有機ケイ素架橋剤のＳｉ−Ｈ基とオルガノポリシロキサン（Ａ）の脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換基との反応を促進する触媒は、好ましくは白金族金属（周期表のＶＩＩＩ族）またはその化合物である。白金および／または白金化合物、例えば微粉化した白金；塩化白金酸または塩化白金酸のアルコール溶液；塩化白金酸とアルケニルシロキサンの合成物；白金−ジケトンの合成物；シリカ、アルミナ、カルボンまたは同様のキャリアの白金金属；または白金化合物を含む熱可塑性樹脂が好ましい。他の白金族金属触媒としては、ロジウム、ルテニウム、イリジウムまたはパラジウム化合物が例示される。例えばこれらの触媒は、以下の式で示される：ＲｈＣｌ（ＰＰｈ３）３、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）２、Ｒｕ３（ＣＯ）１２、ＩｒＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）２およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（Ｐｈはフェニル基を示す）。
【００３５】
触媒は、好ましくはポリオルガノシロキサン（Ａ）に基づいて０．５〜１００ｐｐｍｗ（ｐａｒｔｓ  ｐｅｒ  ｍｉｌｌｉｏｎ  ｗｅｉｇｈｔ）、より好ましくは１〜５０ｐｐｍである。
【００３６】
コーティング組成物には、追加の触媒、例えばテトラ（イソプロポキシ）チタン（ＴｉＰＴ）等のチタン化合物を含有させてもよい。
【００３７】
コーティング組成物に存在する補強材は、好ましくはシリカ補強材、例えばＣａｂｏｔから商標Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ  ＭＳ−７５として販売されているヒュームド（焼成）シリカ、沈降シリカまたはゲル生成シリカである。このシリカ補強材の比表面積は、好適には５０ｍ２／ｇ以上である。
【００３８】
一般的に、シリカ充填剤は全コーティング組成物の１重量％以上を占め、例えばコーティング組成物の４０重量％以下を占めることができる。好ましくは、シリカ充填剤はコーティング組成物の２〜３０重量％を占める。
【００３９】
本発明のコーティング組成物を調製する際、充填剤を任意に脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換されたオルガノポリシロキサン（Ａ）の一部と混合してマスターバッチを形成し、該マスターバッチは脂肪族不飽和炭化水素または炭化水素酸素置換されたオルガノポリシロキサン（Ａ）をさらに含む他のコーティング組成物の成分と混合することができる。マスターバッチは、例えばエラストマー形成コーティング組成物に使用した全ポリオルガノシロキサン（Ａ）５〜５０重量％を含有していてもよい。分岐鎖オルガノポリシロキサン（Ａ１）は、マスターバッチを形成するために用いられるオルガノポリシロキサン（Ａ）および／または後にマスターバッチと混合されるオルガノポリシロキサン（Ａ）に存在させてもよい。
【００４０】
コーティング組成物がＳｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を含有するオルガノポリシロキサンオリゴマーを含有する場合、好適には、充填剤をコーティング組成物の主要部と混合する前に、充填剤を、別途に、またはマスターバッチ形成時に、このオルガノポリシロキサンオリゴマーを用いて前処理する。シリカ充填剤は、例えば、他のオルガノポリシロキサンの不存在下で、Ｓｉに結合したメチル基およびビニル基、並びにシラノール末端基を含有するオルガと混合することができる。少量（通常、混合物全体の２５重量％以下）の水、有機溶媒および／またはオルガノポリシロキサンオリゴマーのシリカ充填剤への接着性の改良に適合するカップリング剤を、混合工程の際に配合する。カップリング剤は、例えばヘキサメチルジシラザンまたはテトラメチルジシラザン等のシラザンであってもよい。処理された充填剤は、その後、コーティング組成物の他の成分と混合することができる。或いは、オルガノポリシロキサンオリゴマーでオルガノポリシロキサン（Ａ）の一部を形成し、充填剤マスターバッチを形成することができる。
【００４１】
エラストマーを形成するコーティング組成物は、単に所望の比率で原料を混合すれば調製することができる。しかしながら、保存安定性、および組成物を織布に塗布する前の、または塗布時の浴寿命の理由から、通常、触媒と有機ケイ素架橋剤とを分けて、組成物を２部に分けて保存することが好ましい。充填剤のマスターバッチまたは任意の処理済みシリカ充填剤を含む、組成物の他の成分は、どちらの組成物部にあってもよく、好ましくは均等に両方の部位に分散することで、２部を塗布する直前、容易に混合することができる。このように容易に混合できる比率は、例えば１／１０または１／１の比率とできる。
【００４２】
本発明のコーティング組成物に含有させることができる、他の追加の成分としては、例えば接着促進剤、他の充填剤、顔料、色素、粘度調整剤、浴寿命延長剤、阻害剤および／または軟化剤が挙げられる。
【００４３】
接着促進剤の使用においては、布、例えばエアバッグ基布に一般的に使用されるナイロン織布またはポリエステル織布に優れた接着力を与え、長期間布を高温、且つ、高湿度にさらした後でも、コーティングの布への持続的な接着力が保たれることが望まれる。適切な接着促進剤としては、ジルコニウムキレート化合物およびエポキシ官能基またはアミノ官能化有機ケイ素化合物が挙げられる。従来技術において、既知の適切なジルコニウムキレート化合物としては、下記の例が挙げられる：ジルコニウム（ＩＶ）テトラアセチルアセトネート、ジルコニウム（ＩＶ）ヘキサフルオロアセチルアセトネート、ジルコニウム（ＩＶ）トリフルオロアセチルアセトネート、テトラキス（エチルトリフルオロアセチルアセトネート）ジルコニウム、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−ヘプタンエチオネート）ジルコニウム、ジルコニウム（ＩＶ）ジブトキシビス（エチルアセトネート）、ジイソプロポキシビス（２，２，６，６−テトラメチル−ヘプタンチオネート）ジルコニウムまたはβ−ジケトンを有する同様のリガンドとして使用されるジルコニウム複合体（そのアルキル置換型およびフルオロ置換型）が挙げられる。これらの化合物のうち最も好ましいのは、アセトアセテートのジルコニウム複合体である（アルキル置換型およびフルオロ置換型を含む）。このようなジルコニウムキレート化合物は、エポキシ含有アルコキシシラン、例えば３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、４−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランまたは２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシランと共に使用することができる。
【００４４】
他の充填剤を使用する場合、該充填剤としては、石英粉末、微粉化硬化シリコーンゴム粒子および炭酸カルシウムが挙げられる。このような他の充填剤は、好ましくはシリカ補強材より少量で配合する。好ましくはこれら他の充填剤は、その表面が疎水性となるように処理される。他の充填剤が使用される場合、それらをシリカ充填剤と共にオルガノポリシロキサンオリゴマーで処理することが有利である。
【００４５】
適切な阻害剤の例としては、エチレン性または芳香族不飽和アミド、アセチレン化合物、エチレン性不飽和イソシアネート、オレフィン系シロキサン、不飽和炭化水素ジエステル、共役エン−イン、ヒドロペルオキシド、ニトリルおよびジアジリジンが挙げられる。具体例としては、メチルブチノール、ジメチルヘキシノール、エチニルシクロヘキサノール、トリメチル（３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オキシ）シラン、マレイン酸塩、例えばマレイン酸ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）またはマレイン酸ジアリル、フマル酸塩、例えばフマル酸ジエチルまたはフマル酸塩／アルコールの混合物が挙げられ、アルコールとしては、例えばベンジルアルコールまたは１−オクタノールおよびエテニルシクロヘキサン−１−オルが挙げられる。阻害剤が使用される場合は、例えば放出コーティング組成物の０．１〜３重量％で使用することができる。
【００４６】
本発明は、布を本発明の組成物でコーティングするコーティング工程を包含する。前記布は好ましくは織布、特に平織布であるが、例えば編地または不織布であってもよい。布は合成繊維からできているか、天然繊維および合成繊維の混合物からできていて、例えばナイロン−６，６、ポリエステル、ポリイミド、ポリエチレンポリプロピレン、ポリエステル綿またはガラス繊維を使用できる。エアバッグ用布として使用するため、繊維は十分に柔軟性があり、比較的低い容積に畳むことができるが、十分に頑丈であり、高速での展開や、例えば炸薬の影響に耐えることができる必要がある。本発明のコーティング組成物は、通常は接着性を持たせるのが困難な、平織ナイロン布に良好な接着力を有する。本発明のコーティング組成物は、布に塗布した直後に特に良好な接着力を有し、フィルム形成特性を有するため、コーティングされる布の表面のフィルム形成は均一であり、このことから１枚の織布エアバッグコーティング、クッションと縫い目のフィルムはコーティング工程の際に維持される。また、本発明のコーティング組成物は、良好に繊維へ浸透する。本発明によるコーティング組成物により、ガス透過性を低減させることができる。本発明による被コーティングエアバッグ、特に本発明に従ってコーティングされた１枚の織布エアバッグ、および本発明に従ってコーティングされた裁ち縫い繊維からできているエアバッグは、気密性が改良される。
【００４７】
本発明のコーティング組成物は、既知の技術に従って、基布に塗布することができる。既知の塗布方法としては、スプレー、グラビアコーティング、バーコーティング、ナイフオーバーロールコーティング、パディング、ディッピングおよびスクリーンプリンティングが挙げられる。組成物は、エア式ナイフコーティング法またはロール式ナイフコーティング法によって塗布することが好ましい。コーティング組成物は、エアバッグ用布をバラバラに切断し、縫い合わせてエアバッグを組み立てたものにも、１枚の織布エアバッグにも塗布することができる。コーティング組成物は、一般的に１０ｇ／ｍ２以上、好ましくは１５ｇ／ｍ２以上のコーティング量で塗布され、１００または１５０ｇ／ｍ２以下で塗布することができる。本発明のコーティング組成物は、軽量のコーティング、即ち５０ｇ／ｍ２未満、例えば１５〜４０ｇ／ｍ２で塗布した場合、エアバッグの十分な気密性を達成するのに特に有利である。
【００４８】
好ましい形態ではないが、全コーティング量を上記のようにして、組成物を複数の層となるように塗布してもよい。コーティング組成物上に、さらにコーティング、例えば摩擦を低減する物質、または本発明のコーティングと同様の成分で、分岐鎖オルガノポリシロキサン（Ａ）を含まないコーティングを塗布してもよい。
【００４９】
本発明のコーティングは、長時間かけて環境温度で硬化させてもよいが、コーティングの好適な硬化条件は、例えば１２０〜２００℃の高温において、実際に適用した温度に応じた時間、例えば５秒〜５分間硬化させることである。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】本明細書の図１のグラフに示すせん断回復に関して解釈することができるように、この改良はコーティング時のレオロジーの驚くべき改良によって生じると考えられる。せん断回復（しばしば“ストレススイープ”とも称される）は、せん断後、せん断ストレスが元の非せん断状態まで戻るのにかかる時間の測定であり、即ち、図１におけるＧ’は１Ｈｚの、非せん断状態までの回復における、シリコーンの弾性係数を示す。
【図２】本明細書の図２ａは、コーティング量６０ｇｍ２での、Ｃ６の組成物の布表面の被覆を示す。図２ｂは、Ａｌａがコーティング量６０ｇｍ２で存在する以外、同じ組成物を示す。
【実施例】
【００５１】
特に記載のない限り、本発明を示す以下の実施例において、部およびパーセントは重量で示され、粘度は２５℃における測定結果を示す。特に記載のない限り、粘度の測定は、１０ｒｐｍ、スピンドル７のブルックフィールド（登録商標）粘度計を用いて測定される。標準の炭素二重結合ストレッチを用いた赤外線分光学によって、ビニル基含有量を測定した。ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて分子量を測定した。
【００５２】
＜実施例１＞
０．０８ｇ（０．０００５モル）トリフルオロメタンスルホン酸の存在下で、２０８．３３ｇ（１モル）のオルトケイ酸テトラエチルを１８６．４０ｇ（１ｍｏｌｅ）のジビニルテトラメチルジシロキサンと反応させ、３６．９３ｇ（２．０５ｍｏｌｅ）のＨ２Ｏを添加することで、分岐鎖ポリシロキサン（上記で（Ａ１）として示されたもの）を形成した。トリメチルアミンヒドロキシフォスファゼン塩基触媒０．００５部、１０，０００重量カリウム当量のカリウムシラノレート０．０３部（0.03 parts potassium silanolate of equivalent weight per potassium of 10,000）、トリス（トリメチルシリル）ホスフェート０．００９部の存在下、前記分岐鎖ポリシロキサン２．７３部をデカメチルシクロペンタシロキサン２９７．３部と反応させた。ビニル含有量が０．１７％、粘度が２１６００ｍＰａ・Ｓ、平均分子量Ｍｗが５３，１００の分岐鎖ポリシロキサンＡ１ａを生成した。
【００５３】
分岐鎖ポリシロキサンＡ１ａ  ３６３ｇを、水１５．０ｇ、ジメチルビニルシロキシ基で両方の分子末端がキャッピングされた、粘度２０ｍＰａ・Ｓのメチルビニルシロキサンおよびジメチルシロキサン単位のＶｉＯ１共重合体８１．０ｇと共に、ベーカーパーキンスミキサーに添加した。‘ＭＳ−７５Ｄ’ヒュームド・シリカ１００ｇを添加し、５分間混合した。ヘキサメチルジシラザン４４．１ｇを添加し、５分間混合した。‘ＭＳ−７５Ｄ’ヒュームド・シリカ１５９．３５ｇを添加し、３５分間、室温で混合した後、１００℃で１時間処理して充填剤を形成した。
【００５４】
式（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）ｎ（Ｍｅ３ＶｉＳｉＯ１／２）ｍ（ＳｉＯ４／２）［式中（ｎ＋ｍ）／ｒ＝０．７１］で表され、数平均分子量がＭｎ＝４３００で且つビニル基含有量＝１．９％であるオルガノポリシロキサン樹脂を、粘度が４０，０００ｍＰａ・Ｓで且つビニル基含有量が０．０９％の、ジメチルビニルシロキシ末端がキャッピングされたジメチルポリシロキサンＳＰ１と混合することによって、ビニル含有量％を有するシリコーン樹脂／ポリオルガノシロキサン混合物ＲＰ１を調製した。
【００５５】
分岐鎖ポリシロキサンＡ１ａ  ２５．６５ｇおよびシリコーン樹脂／ポリオルガノシロキサン混合物ＲＰ１  ７１１．９ｇを、処理済み充填剤に添加し、冷却しながら混合し、２部式のシリコーンゴムコーティング組成物の両方の部に混合可能なマスターバッチＭＢ１を形成した。
【００５６】
２部式のコーティング組成物をＭＢ１、ＲＰ１、ＶｉＯ１および以下の原料から調製した：
ＩＮＴ：
白金触媒：Ｐｔを０．４０％含有する、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンの白金複合体の溶液
ＴｉＰＴ触媒：
架橋剤：粘度が５．５ｍＰａ・Ｓの、トリメチルシロキシ基で両方の分子末端をキャッピングされたメチルハイドロジェンシロキサンおよびジメチルシロキサン単位の共重合体；ケイ素に結合した水素原子の含有量が約０．７３質量％
シランＳ１：３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン
シランＳ２：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
阻害剤１：エチニルシクロヘキサノール
コーティング組成物のそれぞれの部の配合を表１に示す。
【００５７】
【表１】
2013516521.tif 000006
【００５８】
パートＡ  ４８．６％、パートＢ  ４８．６％および赤色色素２．８％を、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ歯科用ミキサーで２０秒間混合した。生成されたコーティング組成物を、４６×４６平織布４２０デニールナイロン布に、エア式ナイフコーティング機を用いて様々なコーティング容量で塗布した。コーティング機は、強制空気加熱オーブンを有し、被コーティング布を１３０℃で停滞時間５０秒間処理した。
【００５９】
比較例Ｃ１においては、分岐鎖ポリシロキサンＡｌａをシリコーン樹脂／ポリオルガノシロキサン混合物ＲＰ１と置換して、実施例１と同様の試験を実施した。
【００６０】
実施例１および比較例Ｃ１の、異なるコーティング量の各被コーティング布サンプルを、５６ｍｍ直径の円形の開口を有する金属プレートの間に挟み、高圧力空気中の透過性の試験を行った。布のコーティング面を加圧したチャンバーに入れた；このチャンバーを空気圧２００ｋＰａまで加圧し、その後、空気供給口を閉めた。布の他方の面を大気圧にさらした。チャンバー内の圧力の低下率を電子的に観測した。３０秒後の圧力を表２に示す。特定の面積を有するコーティングされていないサンプルの重量を測定してから、同じ面積を有する被コーティングサンプルの重量を測定し、２つのサンプルの重量の差異よりコーティング量を算出した。
【００６１】
同じ布に、市販されているシリコーンゴムエアバッグをコーティングしたコントロールサンプルＣ２を、コーティング量を３５ｇ／ｍ２として試験した。また、市販の被コーティングエアバッグ用布の比較例Ｃ３の試験結果についても、表２に示す。
【００６２】
【表２】
2013516521.tif 000007
【００６３】
低いコーティング量で、分岐鎖ビニル官能化ポリシロキサンＡ１ａの配合により、低いコーティング量で気密性が実質的に減少するか、または空気圧が保持される、という効果を表２から考察することができる。効果は、特に２０ｇ／ｍ２で示され、２６ｇ／ｍ２でも見られる。
【００６４】
実施例１および比較例Ｃ１の各コーティング組成物のサンプルを使用し、容量５４リットルの１枚に織られたクッションエアバッグを、コーティング量７５ｇ／ｍ２でコーティングした。エアバッグを徐々に７０ｋＰａまで膨らませ、空気弁を閉じ、エアバッグの内圧を電子的に１２秒間、圧力０〜３００ｋＰａの範囲で校正したＲｏｓｅｍｏｕｎｔ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅトランスミッタモデル３０５１ＴＧを用いて観測した。結果を表３に示す。
【００６５】
【表３】
2013516521.tif 000008
【００６６】
分岐鎖ビニル官能化ポリシロキサンＡ１ａを含む実施例１の組成物でコーティングされたエアバッグは、実施例Ｃ１の組成物でコーティングされたエアバッグコーティングより圧力を保持することに優れていることが表３から考察できる。
【００６７】
＜実施例２＞
２部式のコーティング組成物を、ポリシロキサンＳＰ１、分岐鎖ポリシロキサンＡ１ａ、シラノール末端オリゴマーＶｉＯ１、白金触媒、架橋剤、シラン１、シラン２、阻害剤１および表４に示す以下の原料から調製した。
充填剤２−ヘキサメチルジシラザンで処理したシリカ
ＴＭＴＶ−テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン
接着促進剤−ジルコニウムテトラキスアセチルアセトネート
ＴＭＤＶ−テトラメチルジビニルジシロキサン
阻害剤２−３，５−ジメチル−１−ヘキシノール
【００６８】
【表４】
2013516521.tif 000009
【００６９】
パート１および２を別途包装し、エア式ナイフコーティング機を用いて、塗布直前に混合し、容量５．４リットルの１枚の織布サイド・カーテン・エアバッグに５９ｇ／ｍ２で塗布した。
【００７０】
比較例Ｃ４において、同様の２つの部材のシリコーンゴムコーティング組成物を、分岐鎖オルガノポリシロキサンＡ１ａを、ジメチルビニルシロキシ末端がキャッピングされたジメチルポリシロキサンＳＰ１と置換して調製し、混合したものを、カーテン・エアバッグに５８ｇ／ｍ２で塗布した。
【００７１】
カーテン・エアバッグに、市販のシリコーンゴムエアバッグコーティングＣ５を５９ｇ／ｍ２で塗布したものとも、さらに比較した。
【００７２】
実施例２、Ｃ４およびＣ５でコーティングされたカーテン・エアバッグを、１０リットルタンクを約１６５ｋＰａまで加圧し、瞬時にバッグを開封する動圧保持試験において試験した。バッグ内の圧力は圧力を放出してから１０秒観測された。結果を表５に示す。
【００７３】
【表５】
2013516521.tif 000010
【００７４】
実施例２でコーティングされたエアバッグは、Ｃ４およびＣ５でコーティングされたエアバッグよりも、著しく長時間圧力を保持したことが表５から考察できる。
【００７５】
＜実施例３＞
実施例２の組成物用いて、分岐鎖ビニル官能化ポリシロキサンＡ１ａの量のみを変更して一連の組成物を調製し、さらに分岐鎖ビニル官能化ポリシロキサンＡ１ａが存在しない比較例Ｃ６を使用した（上記表４のパートＡおよびパートＢのそれぞれ１重量部を、表６の値と置き換えた、即ち実施例３において、１．２重量部は個別にパートＡおよびパートＢに存在する）。
【００７６】
【表６】
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【００７７】
本明細書の図１のグラフに示すせん断回復に関して解釈できるように、この改良はコーティング時のレオロジーの驚くべき改良によって生じると考えられる。せん断回復（しばしば“ストレススイープ”とも称される）は、せん断後、せん断ストレスが元の非せん断状態まで戻るのにかかる時間の測定であり、即ち、図１におけるＧ’は１Ｈｚの、非せん断状態までの回復における、シリコーンの弾性係数を示す。Ａｒｅｓ  ２０００Ｘ装置を使用する平行プレート工程を用いて、全てのせん断ストレス測定を実施した。ブレードコーティング機を使用した場合、繊維の縫い目をコーティングした際、良好に被覆できるように、組成物そのものが十分に高い粘度を有していて、接合部分に亘って適切なフィルムを確立するため、本明細書に記載の組成物を用いることにより、良好な縫い目の被覆が達成できる。これは、組成物が、コーティング可能なずれ流動性を有する高粘度物質が用いられることで、良好な菲薄化特性を有するからである。実際、より重要なことは、せん断回復が十分に遅く、そのため一度組成物がずれ流動性を有すると、比較的安定して直ぐには元の粘度に戻らないことである。
【００７８】
本明細書の図２ａは、コーティング量６０ｇｍ２での、Ｃ６の組成物の布表面の被覆を示す。コーティングの厚さは十分ではなく、所々、存在しない部分がある。出願人は、Ｃ６組成物の粘度が、良好な被覆を行うには高すぎると考察する。これに対して、図２ｂは、Ａ１ａが存在する以外同じ組成物を、コーティング量６０ｇｍ２でコーティングしたものを示す。より厚いコーティングが布の表面に残存することが観察され、これは、Ｃ６と比較して、塗布時に組成物のレオロジーが改良していることを示す。
【図２ａ】
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【図２ｂ】
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【図１】
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【国際調査報告】
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