(57)【要約】本発明は、レニウム含有物質からレニウム（Ｒｅ）と他金属の回収方法に関し、例示する処理として、（ｉ）リーチングスラリーにレニウム含有物質を添加する工程と、（ｉｉ）スラリーのｐＨを調整して、金属塩溶液中に溶解するレニウムと不溶性残留物を得る工程と、（ｉｉｉ）金属塩溶液をろ過し、不溶性残留物を除去する工程と、（ｉｖ）金属塩溶液から選択的にレニウムを沈殿する工程と、（ｖ）金属塩溶液からレニウム沈殿物をろ過して、レニウムフィルターケークを得る工程と、（ｖｉ）レニウムフィルターケークを調整し乾燥して、硫化レニウム生成物を得る工程と、（ｖｉｉ）硫化レニウム生成物とレニウム含有のモリブデン（Ｍｏ）濃縮物とを混合してＭｏ／Ｒｅ濃縮物を得る工程と、（ｖｉｉｉ）Ｍｏ／Ｒｅ濃縮物を焙焼して、酸化モリブデン生成物とレニウム含有燃焼ガスを得る工程と、（ｉｘ）レニウム含有燃焼ガスを処理して、過レニウム酸アンモニウムを得る工程とを含んで構成されることを特徴とする。【選択図】図１
2013522471.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）リーチングスラリーにレニウム（Ｒｅ）含有物質を添加する工程と、
（ｉｉ）前記スラリーのｐＨを調整して、金属塩溶液中に溶解するレニウムと不溶性残留物を得る工程と、
（ｉｉｉ）前記金属塩溶液をろ過し、前記不溶性残留物を除去する工程と、
（ｉｖ）前記金属塩溶液から選択的にレニウムを沈殿する工程と、
（ｖ）前記金属塩溶液から前記レニウム沈殿物をろ過して、レニウムフィルターケークを得る工程と、
（ｖｉ）前記レニウムフィルターケークを調整し乾燥して、硫化レニウム生成物を得る工程と、
（ｖｉｉ）前記硫化レニウム生成物とレニウム含有モリブデン（Ｍｏ）濃縮物とを混合してＭｏ／Ｒｅ濃縮物を得る工程と、
（ｖｉｉｉ）前記Ｍｏ／Ｒｅ濃縮物を焙焼して、酸化モリブデン生成物とレニウム含有燃焼ガスを得る工程と、
（ｉｘ）前記レニウム含有燃焼ガスを処理して、過レニウム酸アンモニウムを得る工程とを含んで構成されることを特徴とするレニウム含有物質から過レニウム酸アンモニウムの形体でレニウムを選択的に回収する方法。
【請求項２】
工程（ｉｉ）におけるｐＨの調整は、金属塩として金属を溶解するのに十分な量の酸、好ましくは王水を添加することにより行われることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程（ｉｖ）において、レニウムを７価状態（ＲｅＶＩＩ）に酸化するのに十分な量の酸化剤が添加されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項４】
工程（ｉｖ）において、前記レニウム沈殿し、硫化レニウムを得るのに十分な量の沈殿剤、好ましくはＮａＨＳが添加されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項５】
工程（ｖ）において、前記レニウムフィルターケークと、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｈｆ、Ｔｉ、Ｔａ、Ｗ、Ｍｏおよび白金族元素（ＰＧＭ）からなる群から選ばれた少なくとも１種の金属塩を含有する金属塩溶液から、前記金属塩溶液を分離することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記金属塩溶液のｐＨが増大され、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｈｆ、Ｔｉ、Ｔａ、Ｗ、Ｍｏおよび白金族元素からなる群から選ばれた少なくとも１種の金属を含有する金属水酸化物を沈殿することを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記溶液をろ過および沈殿して、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｈｆ、Ｔｉ、Ｔａ、Ｗ、Ｍｏおよび白金族元素からなる群から選ばれた少なくとも１種の金属を含有するフィルターケークを得ることをさらに含んで構成されることを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項８】
工程（ｉｉｉ）の前記不溶性残留物は、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｈｆ、Ｔｉ、Ｔａ、Ｗ、Ｍｏおよび白金族元素からなる群から選ばれた少なくとも１種の金属塩を含有することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記不溶性残留物は、調整および混合されて、金属濃縮物を得ることを特徴とする請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
工程（ｉｘ）において、燃焼ガスをスクバラ処理して、レニウム含有の使用済みスクラバ液を得る工程と、
前記レニウム含有の使用済みスクラバ液をアンモニア塩と共に処理する工程と、
前記処理済みのスクラバ液をろ過して、過レニウム酸アンモニウム生成物を得る工程とをさらに含んで構成されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
Ｍｏ／Ｃｕ／Ｒｅ濃縮物を得るために、斑岩銅鉱床浮選処理でモリブデンとレニウムを含む銅鉱床を処理することによって、レニウム含有モリブデン濃縮物を得る工程であり、
前記Ｍｏ／Ｃｕ／Ｒｅ濃縮物を浮選処理して、レニウム含有モリブデン濃縮物を得る工程と、
必要に応じて、銅濃縮物を得る工程とをさらに含んで構成されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
（ｉ）リーチングスラリーにレニウム含有物質を添加する工程と、
（ｉｉ）前記スラリーのｐＨを調整して、金属塩溶液中に溶解するレニウムを得る工程と、
（ｉｉｉ）前記金属塩溶液をろ過し、前記不溶性残留物を除去する工程と、
（ｉｖ）前記金属塩溶液から選択的にレニウムを沈殿する工程と
（ｖ）前記金属塩溶液から前記レニウム沈殿物をろ過して、レニウムフィルターケークを得る工程と、
（ｖｉ）レニウムを調整し乾燥して、硫化レニウム生成物を得る工程とを含んで構成されることを特徴とするレニウム含有物質から硫化レニウムの形体でレニウムを選択的に回収する方法。
【請求項１３】
（ｉ）リーチングスラリーに硫化レニウム生成物のレニウム含有物質を供給する工程と、
（ｉｉ）モリブデンとレニウムを含む銅鉱床を、斑岩銅鉱床浮選処理で処理して、Ｍｏ／Ｃｕ／Ｒｅ濃縮物を得る工程と、
（ｉｉｉ）前記Ｍｏ／Ｃｕ／Ｒｅ濃縮物を浮選処理で処理してレニウム含有モリブデン濃縮物と銅濃縮物を得る工程と、
（ｉｖ）前記硫化レニウム生成物と前記レニウム含有モリブデン濃縮物を混合してＭｏ／Ｒｅ濃縮物を得る工程と、
（ｖ）前記Ｍｏ／Ｒｅ濃縮物を焙焼して、酸化モリブデン生成物とレニウム含有燃焼ガスを得る工程と、
（ｖｉ）前記レニウム含有燃焼ガス処理して、過レニウム酸アンモニウムを得る工程とを含んで構成されることを特徴とするレニウム含有物質から過レニウム酸レニウムの形体でレニウムを選択的に回収する方法。
【請求項１４】
（ｉ）リーチングスラリーに、ＰＧＭを含むレニウム含有物質を添加する工程と、
（ｉｉ）前記スラリーのｐＨを調整して、金属塩溶液中に溶解するＰＧＭを伴うレニウムおよび不溶性残留物を得る工程と、
（ｉｉｉ）前記金属塩溶液をろ過し、前記不溶性残留物を除去する工程と、
（ｉｖ）前記金属塩溶液から選択的に、ＰＧＭを伴うレニウムを沈殿する工程と、
（ｖ）前記金属塩溶液から前記ＰＧＭを伴うレニウム沈殿物をろ過して、ＰＧＭを伴うレニウムフィルターケークを得る工程と、
（ｖｉ）前記ＰＧＭを伴うレニウムフィルターケークを調整し乾燥して、ＰＧＭを伴う硫化レニウム生成物を得る工程と、
（ｖｉｉ）前記ＰＧＭを伴う硫化レニウム生成物を、硫化ＰＧＭを伴うレニウム生成物を酸化するのに十分な温度で焙焼し、焙焼残留物で、ＰＧＭを残しながら七酸化レニウムを生成する工程と、
（ｖｉｉｉ）前記七酸化レニウムを気相に昇華する工程と、
（ｉｘ）前記気相化した七酸化レニウムを捕集し、スクラバ処理して、レニウム含有溶液を生成する工程と、
（ｘ）前記レニウム含有溶液を塩化アンモニウムで処理して、過レニウム酸アンモニウムを得る工程と、
（ｘｉ）前記焙焼残留物から前記ＰＧＭを回収する工程とを含んで構成されることを特徴とするＰＧＭを含むレニウム含有物質から、過レニウム酸アンモニウムおよびＰＧＭの形体で、レニウムとＰＧＭを選択的に回収する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はレニウム含有物質からのレニウムの回収方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
レニウム（Ｒｅ）は地球で最も希少な金属の一つであり、その殆どがモリブデン（Ｍｏ）の抽出量を含む硫化銅鉱鉱床で独占的に発見される。レニウムは、この特定型の銅鉱石であるモリブデナイト（輝水鉛鉱）分の内部で発見される。その結果、この鉱石分からレニウムを単離する方法が数多く開発されている。
【０００３】
米国特許３，７３９，５４９は、焙焼処理を使用した鉱石物質からＲｅを回収する。ＭｏとＲｅは最初に浮選選鉱によって銅から分離される。ＭｏとＲｅを含む鉱石分は焙焼処理が施され、Ｍｏ及びＲｅを分離する。Ｒｅは、大部分が七酸化レニウム（Ｒｅ２０７）に変換され、Ｒｅ２０７は揮発性で、焙焼に起因するガス状廃棄物と共に次第に消えていく。燃焼ガスは湿式スクラバ処理にかけられ、そこで燃焼ガスを含むＲｅ２０７は、スクラバ液中に捕集され、濃縮される。Ｒｅ２０７を含むスクラバ液は、公知技術による処理を経て過レニウム酸アンモニウム、すなわちＮＨ４ＲｅＯ４を生成する。過レニウム酸アンモニウムは、Ｒｅ金属生産のための主要な原料形体である。世界のＲｅ供給の大半は、Ｃｕ／Ｍｏ／Ｒｅ鉱石からＲｅを単離する抽出法によって生成される。しかしながら、その方法は、このようなタイプの鉱石からのＲｅ回収に限定され、他のＲｅ含有物からのＲｅ回収に対しては現実的ではない。
【０００４】
Ｒｅは、多くの工業用途がある。例えば、米国特許５，５６２，８１７は、触媒改質のためのＲｅ−白金（Ｐｔ）合金の触媒としての用途を開示している。触媒改質は、低オクタン価を有する石油精製ナフサを高オクタン液体製品に変換する化学処理である。Ｒｅはまた、高温の超合金に添加することができる。超合金は、ジェット機のエンジン部品のような部品を作るために使われる（米国特許６，９３６，０９０参照）。
【０００５】
例えば、米国特許出願公開公報２００３／０１１９６５８は、使用済みＲｅ含有触媒からのレニウム回収のための方法に関し、その方法は、酸化雰囲気中で、揮発酸化物として、レニウム分を昇華し得る温度で触媒を加熱することである。触媒中のＲｅとＰｔは回収することができる。しかしながら、その処理は、使用済み触媒からのこれらの金属回収に限定されている。
【０００６】
廃超合金と残材からのＲｅの回収はまた、商業的に興味深い。超合金は通常、ニッケルを５０〜８０％、コバルト（Ｃｏ）、クロム（Ｃｒ）、アルミニウム（Ａｌ）から少なくとも１つまたはそれ以上の元素を３〜１５重量％、Ｒｅ、タンタル（Ｔａ）、ニオブ（Ｎｂ）、タングステン（Ｗ）、Ｍｏ、ハフニウム（Ｈｆ）とＰｔから１つまたはそれ以上の元素を１〜１２重量％含む。米国特許出願公開公報２００９／０２５５３７２は、溶融塩中における超合金物質の抽出による、廃物質または残材を含む超合金からのＲｅと他の有価金属の回収方法を開示している。溶融塩は６０〜９５重量％のＮａＯＨと、５〜４０重量％のＮａ２ＳＯ４を含む。Ｒｅと他金属は、選択的沈殿分離やイオン交換技術といった公知技術の使用により回収し得る。例えば、イオン交換カラムを、Ｒｅを含む抽出物質が通過することによって、Ｒｅは回収される（米国特許６，９３６，０９０を参照）。しかしながら、その処理は、様々な物質からレニウムを回収することが可能であるとは開示をしておらず、イオン交換カラムからのＲｅ回収の提案をしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許３，７３９，５４９
【特許文献２】米国特許５，５６２，８１７
【特許文献３】米国特許６，９３６，０９０
【特許文献４】米国特許出願公開公報２００３／０１１９６５８
【特許文献５】米国特許出願公開公報２００９／０２５５３７２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、低価格で、様々なＲｅ含有物質からＲｅを回収可能な方法が求められている。
【０００９】
本発明は、経済的な方法で、Ｒｅ含有物質やこれまでにない形状の産業性Ｒｅ含有物質（非経済的な抽出方法であるため、Ｒｅの抽出源としてこれまで見落とされたもの）からＲｅと他の有価金属を回収する方法を提供する。例えば、Ｒｅ含有物質の多くは、効果的にＲｅ回収し得る処理の欠如が原因で、埋立て処分されている。ある場合に、このＲｅ含有物質は、ニッケル／コバルト再生処理で扱われるが、ニッケルおよびコバルト成分に対してのみであり、Ｒｅ含有量に対してではない。かつては、このようなニッケル／コバルト再生処理を対象として、Ｒｅは合金化されるか、また一方で限界まで希釈された。不可能でないとしても、これまでに知られた方法で効果的にＲｅ回収する可能性はわずかだった。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、Ｒｅ含有物質から選択的にＲｅを回収するための効率的で効果的な方法の発見に基づいている。その方法は、効果的にＲｅおよび／またはＣｕ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｈｆ、ＰＧＭ（Platinum Group Metals：白金族元素），Ｗのような他金属を、それら金属を含む様々なＲｅ含有物質から回収可能である。
【００１１】
本明細書で使用する用語「リーチ（leach）」とは、ここでは、洗浄、抽出または不溶性物質から水溶性元素または化合物の分離のための化学反応を行うこと意味する。
【００１２】
「不溶性残留物」とは、ここでは、特定の溶媒中で溶解できない、あるいは溶解を阻害する遊離成分または化合物を意味する。
【００１３】
「レニウム（Ｒｅ）含有物質」は、レニウム（Ｒｅ）を含む任意の物質である。これは廃棄物、残材、鉱石、鉱床、副産物、加工済および／または未加工物質を含んでいる。Ｒｅ含有物質は、ニッケル、コバルトおよび／またはモリブデン含有の製造スラッジ残材、廃棄物および副産物を含む。このような物質は、粉体、砂やスラッジの物理的な結持力（consistency）を有し、典型的には金属化合物、金属合金、金属研磨微粉、エッチング化合物（etchant compounds）、およびそれらの混合物から成る。Ｒｅ含有物質はまた、粒状ろ過剤、繊維状ろ過剤、研磨物質およびプラズマ蒸着オーバースプレー粒子（plasma deposition overspray particles）が挙げられる。本発明の一態様において、Ｒｅ含有物質は、高温工業用タービン、タービンの構成材料、超伝導体の構成材料、真空プラズマ金属蒸着処理や、バイメタルリフォーミング触媒物質の製造または製造後の修理により生じる超合金廃棄物、スラッジ、副産物、または残材である。
【００１４】
「実質的に純粋」とは、与えられた化合物が、収集された物質の約９０〜９９重量％である純度を有することを意味する。
【００１５】
「白金族元素（ＰＧＭ）」とは、白金（Ｐｔ）、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、パラジウム（Ｐｄ）などの金属を含んでいる。
【００１６】
「スクラバ」とは、工業排気からの粒子および／またはガスを除去することができる装置である。例えば、「スクラバ」は、ガス流から金属含有物質を洗浄する液体を使用する装置を含んでいる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明により、経済的な方法で、Ｒｅ含有物質やこれまでにない形状の産業性Ｒｅ含有物質からＲｅと他の有価金属を回収することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、ＰＧＭおよびＲｅを含む原材料からＲｅおよび他金属を分離し回収する方法を例示するフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
様々なＲｅ含有物質が、本発明に関連する処理に使用することができる。例えば、これらの物質は、Ｒｅ含有超合金廃棄物および残材２０、Ｒｅ含有プラズマスプレー蒸着オーバースプレー残材４０、Ｒｅ含有鉱石物質などの他原料物質５０、および／またはＲｅ含有廃棄物質およびサーメット触媒６０を含んでもよいことを、図は示している。
【００２０】
Ｒｅ含有物質が、機構油剤やろ過媒体のような超合金廃棄物および残材２０からものである場合、超合金廃棄物および残材２０は、はじめに、水溶液のようなスラリー液１０とともに混合される。上記水溶液と超合金廃棄物および残材２０は、強力に撹拌されるか、または媒体乳化処理３０をされ、Ｒｅ含有混合物の形体となる。Ｒｅ含有混合物は、超合金廃棄物および残材２０、Ｒｅ含有プラズマスプレー蒸着オーバースプレー残材４０、Ｒｅ含有鉱石物質などの他原料物質５０、および／またはＲｅ含有廃棄物質およびサーメット触媒６０、のような他のＲｅ含有物質と結びついてリーチングスラリー７０を形成する。
【００２１】
Ｒｅ含有超合金廃棄物および残材２０、Ｒｅ含有プラズマスプレー蒸着オーバースプレー残余物４０、Ｒｅ含有鉱石物質などの他原料物質５０、および／またはＲｅ含有廃棄物質およびサーメット触媒６０は、リーチングスラリー７０への添加に先だって、必要に応じて、粉砕処理８０される。粉砕処理８０の種類としては、一般的に微粒子径を必要とする後続の工程に備えて、物質を粉体に粉砕する粉砕方法が使用できる。
【００２２】
全金属がリーチングスラリー７０に可溶化されるために十分な量の酸がスラリーに添加され、それらに対応する金属塩の形で金属を可溶化する。リーチングスラリー７０は、好ましくはｐＨ２以下であり、ｐＨ１以下に保たれることが望ましい。様々な酸が、このｐＨを得るために使用されるが、通常は塩酸と硝酸の混合物が使用される。例えば、スラリー状物質は、好ましくは塩酸（ＨＣｌ）または、一般に王水（ＡＲ）といわれるＨＣｌと硝酸（ＨＮＯ３）の混合物で酸性化される。酸性化した溶液は、最大２４時間まで攪拌され、優先的に４〜６時間、それらの合金化金属状態で含まれる金属を、それに対応する金属塩に変換するための十分な反応時間を確保する。
【００２３】
反応式は以下に例示される。
【００２４】
《式１》
Ｍｅ０＋ＨＣｌ＝ＭｅＣｌ＋Ｈ＋
Ｍｅ０＋ＨＮＯ３＝ＭｅＮＯ３＋Ｈ＋
式中、Ｍｅ＝金属である。
【００２５】
ろ過されたリーチングスラリー９０から残った不溶性残留物は、さらに処理され、不溶性残留物３００中に存在する有価金属を回収する。例えば、９０からの不溶性残留物は、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、ＰＧＭおよび他金属などの化合物や金属を含んでいることがある。不溶性残留物は、その後、他金属含有物質中で再調整／混合３１０され、金属濃縮物を生成する。
【００２６】
再調整／混合物質３１０は、必要に応じて、自然に発生したものや二次的な形体３０５である他金属濃縮物とともに混合される。例えば、再調整／混合物質３１０は、Ｎｉ濃縮物３０５と共に処理され、Ｎｉ、Ｃｏ、および他の白金族元素を含む金属濃縮物３１５を得る。
【００２７】
ろ過されたリーチングスラリー９０からのろ過物は、選択的なＲｅ沈殿処理１００の対象となり、不溶性Ｒｅ化合物を生成し、一方でそれらの可溶性塩として他金属が残留する。本発明の一実施形態において、Ｒｅ沈殿処理１００は、第一に、酸化剤（好ましくは過マンガン酸塩か過酸化物）の添加により７価状態（ＲｅVII）でＲｅを含有する酸化工程、その後９０からのろ過物へ、硫化物（好ましくは硫化水素ナトリウム（ＮａＨＳ））の添加工程から成り、その間は、酸性のｐＨを維持し、ｐＨ１〜５の範囲内であることが望ましい。硫化レニウム（Ｒｅ２Ｓ７）は、硫化白金族元素と同様に、これらの条件下で、含まれる金属よりも優先して沈殿する。
【００２８】
反応式は以下に例示される。
【００２９】
《式２》
２ＲｅＣｌ７＋７ＮａＨＳ＝Ｒｅ２Ｓ７＋７ＮａＣｌ＋７ＨＣｌ
硫化物は、必要なＨ２Ｓを提供することができる任意の化合物を加えることができるが、優先的には、硫化水素ナトリウム（ＮａＨＳ）または硫化水素（Ｈ２Ｓ）ガスである。低ｐＨにおける硫化物の添加は、Ｈ２Ｓガスの発生を引き起こし、その為、ガス洗浄装置を介して排気する反応容器か、Ｈ２Ｓヒュームの放散を防止する密閉容器が必要となる。Ｈ２Ｓヒュームの放出は、硫化化合物の添加をゆっくりとすることで、最小にすることができ、Ｈ２Ｓの著しい放出を避けて、望むＲｅ２Ｓ７の反応を可能にする。
【００３０】
この沈殿は、次いで、ろ過され、硫化レニウムフィルターケーク１２０を生成する。例えば、１００からの沈殿物は、通常、ろ過１１０され、ろ過工程１１０から得られた溶液から、硫化レニウムフィルターケーク１２０を分離する。ろ過は、当業者によって公知の方法および装置によって成すことができる。
【００３１】
しかしながら、ほとんどの場合、硫化レニウムフィルターケーク１２０は、調製／乾燥１３０されて、硫化レニウム生成物１５０を生じる。硫化レニウムフィルターケーク１２０は、必要に応じて当業者によって公知の装置および方法を使用して乾燥１３０され、硫化レニウム濃縮生成物１５０を生成する。硫化レニウム濃縮生成物１５５は、Ｒｅを約１００，０００ｐｐｍ以上、あるいはＲｅを約１０重量％以上含んでいる。硫化レニウム濃縮生成物は、必要に応じて単離され、１５５自体が商用の最終製品として販売され得る。例えば、硫化レニウム濃縮生成物１５５は、石油化学における接触分解触媒、自動車触媒、テキスタイルや水処理方法に使用することができる。
【００３２】
硫化レニウム生成物１５０はまた、白金族元素を高濃度で含んでいる（ＰＧＭ‘ｓ）ことが判明した場合、硫化レニウム生成物は、使用済みＲｅ／ＰＧＭ触媒のリサイクルのために、普通に使用される方法によって処理される。高濃度のＰＧＭを伴う硫化レニウム９００は、焙焼炉で、７００℃より高い温度、好ましくは７５０℃より高温で焙焼処理９１０され、硫化レニウムを十分に酸化し、下記の反応式によって七酸化レニウムとなる。
【００３３】
２Ｒｅ２Ｏ７＋２１Ｏ２＋熱＝２Ｒｅ２Ｏ７（昇華）＋１４ＳＯ２
この反応式において、七酸化レニウムは直ちに昇華され、焙焼炉から排出された燃焼ガス１８０となり、スクラバ液１９０に捕集される。Ｒｅを含むスクラバ液は、その後、塩化アンモニウム７００で処理され、過レニウム酸アンモニウムを生成する。
【００３４】
焙焼後残余物９２０は、確立された方法によってＰＧＭ回収のために処理される。
【００３５】
かわって、硫化レニウム生成物１５０は、時々、わずかなＰＧＭ濃度しか含んでいないことがあり、硫化レニウム濃縮生成物は、優先的にＲｅ含有モリブデン濃縮物１６０と共に調製される。Ｒｅ含有モリブデン濃縮物は、斑岩銅モリブデン浮選８２０から誘導されるもので、選択された銅鉱床に含まれているＲｅ／Ｍｏ回収の確立された鉱業法である。例えば、斑岩銅鉱床の浮選処理８００が使用され、Ｍｏ、Ｃｕ、Ｒｅ含有の濃縮物を得る。Ｍｏ／Ｒｅ浮選８２０が使用され、Ｍｏ／Ｒｅ濃縮物１６０およびＣｕ含有鉱石分を生成する。Ｍｏ／Ｒｅ濃縮物は、硫化レニウム濃縮生成物１５０と共に混合される。Ｃｕ含有鉱石分は、Ｃｕ濃縮物８２５として別々に回収される。
【００３６】
硫化レニウム濃縮生成物１５０とＭｏ／Ｒｅ浮選生成物８２０に由来する物質は、焙焼処理１７０される（例えば、米国特許３，７３９，５４９号を参照）。
【００３７】
硫化レニウムとＭｏ／Ｒｅ生成物の混合物は、Ｒｅを十分に含む燃焼ガス１８０を提供する。焙焼処理１７０から得られたＭｏ濃縮物は、ＭｏＯ２１７５として回収される。
【００３８】
Ｒｅを十分に含む燃焼ガス１８０は、スクラバ液１９０に送られ、そこで昇華されたＲｅは、スクラバ液中で濃縮され、可溶化される。スクラバ液１９０は、Ｒｅ含有燃焼ガス１８０を処理して、Ｒｅ含有溶液４００を得る。Ｒｅ含有溶液４００は、アンモニア塩と共に処理され、固液分離圧搾ろ過４１０されて、過レニウム酸アンモニウム生成物４２０を得る。スクラバ液１９０からの廃液１９５は、その処理において、処分または再利用される。ろ過ステップ４１０からの廃液もまた、その処理において、処分または再利用される。
【００３９】
例えば、Ｍｏ濃縮物から昇華したＲｅは、濃縮され、過レニウム酸（ＲｅＯ４）として燃焼ガスをスクラビングした液４００中に捕集される。ＲｅＯ４を含むスクラバ液は、次いで塩化アンモニウム７００の添加によって処理され、実質的に純粋である過レニウム酸アンモニウム４２０（これは白色の結晶質物質として結晶化しており、Ｒｅの更なる精製と消費のために、世界中の大部分で主要な供給物として使用される）を生成する。固液分離工程４１０からの液部は、処理２１５において、処分または再利用される。
【００４０】
１１０の固体−液体分離からの液部はまた、さらに処理される。例えば、１１０の固体−液体分離からのろ液のｐＨは、ろ液のｐＨを８．５から１０に、好ましくは９．０から９．５に上げることによって沈殿させ、不溶性金属化合物２００を含む液を生成する。ＮａＯＨ（苛性ソーダ）またはＫＯＨのような水酸化物が添加され、ｐＨを上げる。
【００４１】
反応式は以下に例示される。
【００４２】
《式３》
ＭｅＣｌ２＋２ＮａＯＨ＝Ｍｅ（ＯＨ）２＋２ＮａＣｌ
式中、Ｍｅ＝金属である。
【００４３】
この得られた沈殿は、次いで、ろ過２２０され、金属含有フィルターケーク２３０を生成する。例えば、フィルターケーク２３０は、Ｎｉ、Ｃｏおよび白金族元素を含んでいることがある。ろ過工程２２０からの廃水は、その後、処分または再利用２２５される。フィルターケーク２３０はさらに、調整／混合３１０され、Ｎｉ、Ｃｏ、白金族濃縮物のような金属含有濃縮物を生成する。調製／混合物質３１０は、必要に応じて、他の供給原料３０５および／または不溶性残留物３００と混合して金属含有濃縮物３１５を生成する。当業者によって公知のろ過の方法や装置が、このろ過工程には使用できる。
【００４４】
発明の先の説明は、特定の操作可能で、好ましい実施形体について記述して示されている。変形および修正は、その技術分野において当業者には自明であり、本発明が、これに限定されることは意図されていない。これらの全ては、本発明の精神および範囲内にある。
【符号の説明】
【００４５】
１０：スラリー液
２０：超合金廃棄物および残材
３０：媒体乳化処理
４０：プラズマスプレー蒸着オーバースプレー残材
５０：レニウム含有鉱石物質などの他原料物質
６０：レニウム含有廃棄物質およびサーメット触媒
７０：リーチングスラリー
８０：粉砕処理
９０：ろ過されたリーチングスラリー（固液分離圧搾ろ過）
１００：レニウム沈殿処理
１１０：ろ過工程（固液分離圧搾ろ過）
１２０：硫化レニウムフィルターケーク
１３０：調製／乾燥
１５０：硫化レニウム生成物
１５５：硫化レニウム濃縮生成物
１６０：Ｍｏ／Ｒｅ濃縮物
１７０：焙焼処理
１７５：ＭｏＯ２
１８０：燃焼ガス
１９０：スクラバ液
１９５：廃液
２００：不溶性金属化合物
２２０：ろ過工程（固液分離圧搾ろ過）
２３０：フィルターケーク
２２５：処分または再利用
３００：不溶性残留物
３０５：他金属濃縮物
３１０：調整／混合
３１５：Ｎｉ、Ｃｏ、ＰＧＭ含有金属濃縮物
４００：Ｒｅ含有溶液
４１０：固液分離圧搾ろ過
４２０：過レニウム酸アンモニウム生成物
７００：塩化アンモニウム
８００：斑岩銅鉱床浮選処理
８１０：斑岩銅モリブデン浮選
８２０：Ｍｏ／Ｒｅ浮選
８２５：銅濃縮物
９００：高濃度のＰＧＭを伴う硫化レニウム
９１０：焙焼処理
９２０：焙焼後残余物
【図１】
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【国際調査報告】
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