(57)【要約】  密度が５〜１２０ｋｇ／ｍ3の範囲のポリマーフォームであって、  ａ）少なくとも１種のスチレンポリマーを含むポリマー成分、  ｂ）（成分ａ）を１００質量部として）０．１〜５質量部の難燃剤混合物、  を含み、前記難燃剤混合物は、  ｂ１）少なくとも１種のリン化合物、及び  ｂ２）硫黄元素  を含み、  前記少なくとも１種のリン化合物は、式（Ｉ）、      （Ｘ1）s＝ＰＲ1Ｒ2Ｒ3  （Ｉ）  （但し、式（Ｉ）中の記号とインデックスが、以下のように定義される：  Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ1−Ｃ10−ヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリールオキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、ＳＲ9、ＣＯＲ10、ＣＯＯＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13であり；  Ｒ2が、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ1−Ｃ10−ヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、ＳＲ9、ＣＯＲ10、ＣＯＯＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13であり；  Ｒ3が、Ｈ、ＳＨ、ＳＲ4、ＯＨ、ＯＲ5、又は  −（Ｙ1）n−［Ｐ（＝Ｘ2）uＲ6−（Ｙ2）n］m−Ｐ（＝Ｘ3）tＲ7Ｒ8基であり；  又は、２つの基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が、これらに結合したリン原子と一緒に、環系を形成し；  Ｘ1、Ｘ2及びＸ3が、同一であるか、又は異なり、相互に独立してＯ又はＳであり；  Ｙ1及びＹ2が、同一であるか、又は異なり、及びＯ又はＳであり；  Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13が、同一であるか、又は異なり、そしてＣ1−Ｃ12−アルキル、Ｃ3−Ｃ8−シクロアルキルで、置換基を有していなくても良く、又は１つ以上のＣ1−Ｃ4−アルキル基を置換基として有していても良く、又はＣ2−Ｃ12−アルケニル、Ｃ2−Ｃ12−アルキニル、Ｃ6−Ｃ10−アリール、又はＣ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ4−アルキルであり；  Ｒ6、Ｒ7及びＲ8が、同一であるか、又は異なり、そして相互に独立して、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリールオキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、ＳＲ9、ＣＯＲ10、ＣＯＯＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13であり；  ｎは、Ｙ1及び、それぞれ、Ｙ2がＯの場合には、１であり、及びＹ1及び、それぞれ、Ｙ2がＳの場合には、１、２、３、４、５、６、７又は８であり；  ｍが、０〜１００の整数であり；  ｓ、ｔ及びｕが、相互に独立して、０又は１である）  で表され、及びリン化合物のリン含有量が、リン化合物に対して、５〜８０質量％である、ポリマーフォーム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
密度が５〜１２０ｋｇ／ｍ3の範囲のポリマーフォームであって、
ａ）少なくとも１種のスチレンポリマーを含むポリマー成分、
ｂ）（成分ａ）を１００質量部として）０．１〜５質量部の難燃剤混合物、
を含み、前記難燃剤混合物は、
ｂ１）少なくとも１種のリン化合物、及び
ｂ２）硫黄元素
を含み、
前記少なくとも１種のリン化合物は、式（Ｉ）、
（Ｘ1）s＝ＰＲ1Ｒ2Ｒ3  （Ｉ）
（但し、式（Ｉ）中の記号とインデックスが、以下のように定義される：
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ1−Ｃ10−ヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリールオキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、ＳＲ9、ＣＯＲ10、ＣＯＯＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13であり；
Ｒ2が、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ1−Ｃ10−ヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、ＳＲ9、ＣＯＲ10、ＣＯＯＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13であり；
Ｒ3が、Ｈ、ＳＨ、ＳＲ4、ＯＨ、ＯＲ5、又は
−（Ｙ1）n−［Ｐ（＝Ｘ2）uＲ6−（Ｙ2）n］m−Ｐ（＝Ｘ3）tＲ7Ｒ8基であり；
又は、２つの基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が、これらに結合したリン原子と一緒に、環系を形成し；
Ｘ1、Ｘ2及びＸ3が、同一であるか、又は異なり、相互に独立してＯ又はＳであり；
Ｙ1及びＹ2が、同一であるか、又は異なり、及びＯ又はＳであり；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13が、同一であるか、又は異なり、そしてＣ1−Ｃ12−アルキル、Ｃ3−Ｃ8−シクロアルキルで、置換基を有していなくても良く、又は１つ以上のＣ1−Ｃ4−アルキル基を置換基として有していても良く、又はＣ2−Ｃ12−アルケニル、Ｃ2−Ｃ12−アルキニル、Ｃ6−Ｃ10−アリール、又はＣ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ4−アルキルであり；
Ｒ6、Ｒ7及びＲ8が、同一であるか、又は異なり、そして相互に独立して、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリールオキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、ＳＲ9、ＣＯＲ10、ＣＯＯＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13であり；
ｎは、Ｙ1及び、それぞれ、Ｙ2がＯの場合には、１であり、及びＹ1及び、それぞれ、Ｙ2がＳの場合には、１、２、３、４、５、６、７又は８であり；
ｍが、０〜１００の整数であり；
ｓ、ｔ及びｕが、相互に独立して、０又は１である）
で表され、及び前記リン化合物のリン含有量が、該リン化合物に対して、５〜８０質量％である、ポリマーフォーム。
【請求項２】
式（Ｉ）中の記号とインデックスが、以下のように定義される：
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ1−Ｃ10−ヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリールオキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシであり；
Ｒ2が、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ1−Ｃ10−ヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシであり；
Ｒ3が、Ｈ、ＳＨ、ＳＲ4、ＯＨ、ＯＲ5、又は
−（Ｙ1）n−［Ｐ（＝Ｘ2）uＲ6−（Ｙ2）n］m−Ｐ（＝Ｘ3）tＲ7Ｒ8基であり；
Ｘ1、Ｘ2及びＸ3が、同一であるか、又は異なり、及び相互に独立してＯ又はＳであり；
Ｙ1及びＹ2が、同一であるか、又は異なり、相互に独立してＯ又はＳであり；
Ｒ4及びＲ5が、同一であるか、又は異なり、そしてＣ1−Ｃ12−アルキル、Ｃ3−Ｃ8−シクロアルキルで、置換基を有していなくても良く、又は１つ以上のＣ1−Ｃ4−アルキル基を置換基として有していても良く、又はＣ2−Ｃ12−アルケニル、Ｃ2−Ｃ12−アルキニル、Ｃ6−Ｃ10−アリール、又はＣ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ4−アルキルであり；
Ｒ6、Ｒ7及びＲ8が、同一であるか、又は異なり、そして相互に独立して、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリールオキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、ＳＲ9、ＣＯＲ10、ＣＯＯＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13であり；
ｎは、Ｙ1及び、それぞれ、Ｙ2がＯの場合には、１であり、及びＹ2がＳの場合には、１又は２であり；
ｍが、０〜１０の整数であり；
ｓ、ｔ及びｕが１である、
ことを特徴とする請求項１に記載のポリマーフォーム。
【請求項３】
式（Ｉ）中の記号とインデックスが、以下のように定義される：
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ8−アルキル、Ｃ1−Ｃ8−アルコキシ、シクロヘキシル、フェニル、フェノキシ、ベンジル、ベンジルオキシであり；
Ｒ2が、Ｃ1−Ｃ8−アルキル、Ｃ1−Ｃ8−アルコキシ、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、ベンジルオキシであり；
Ｒ3が、Ｈ、ＳＨ、ＳＲ4、ＯＨ、ＯＲ5、又は
−（Ｙ1）n−Ｐ（＝Ｘ3）tＲ7Ｒ8基であり；
Ｘ1及びＸ3が、同一であるか、又は異なり、及びＯ又はＳであり；
Ｙ1が、Ｏ又はＳであり；
Ｒ4及びＲ5が、同一であるか、又は異なり、そしてＣ1−Ｃ8−アルキル、シクロヘキシル、フェニル、又はベンジルであり；
Ｒ7及びＲ8が、同一であるか、又は異なり、そしてＣ1−Ｃ8−アルキル、Ｃ1−Ｃ8−アルコキシ、シクロヘキシル、フェニル、フェノキシ、ベンジル、又はベンジルオキシであり；
ｎは、Ｙ1がＯの場合には、１であり、及びＹ1がＳの場合には、１又は２であり、及び；
ｓ及びｔが１である、
ことを特徴とする請求項１又は２に記載のポリマーフォーム。
【請求項４】
式（Ｉ）中の記号とインデックスが、以下のように定義される：
Ｒ1が、フェニル、フェノキシであり；
Ｒ2がフェニルであり；
Ｒ3が、Ｈ、ＳＨ、ＳＲ4、ＯＨ、ＯＲ5、又は
−（Ｙ1）n−Ｐ（＝Ｘ3）tＲ7Ｒ8基であり；
Ｘ1及びＸ3が、同一であるか、又は異なり、及びＯ又はＳであり；
Ｙ1が、Ｏ又はＳであり；
Ｒ4及びＲ5が、同一であるか、又は異なり、そしてシクロヘキシル、フェニル、又はベンジルであり；
Ｒ7及びＲ8が、同一であるか、又は異なり、そしてフェニル、フェノキシであり；
ｎは、Ｙ1がＯの場合には、１であり、及びＹ1がＳの場合には、１又は２であり、及び；
ｓ及びｔが１である、
ことを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載のポリマーフォーム。
【請求項５】
化合物（Ｉ）が、以下の群（Ｉａ）−（Ｉｙ）、
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｈ                        （Ｉａ）
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−ＳＨ                      （Ｉｂ）
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−ＯＨ                      （Ｉｃ）
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｓ−フェニル              （Ｉｄ）
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｏ−フェニル              （Ｉｅ）
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｓ−ベンジル              （Ｉｆ）
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｏ−ベンジル              （Ｉｇ）
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ7Ｒ8          （Ｉｈ）
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｓ−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ7Ｒ8      （Ｉｉ）
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｓ−Ｓ−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ7Ｒ8  （Ｉｊ）
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｏ−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ7Ｒ8      （Ｉｋ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｈ                        （Ｉｌ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−ＳＨ                      （Ｉｍ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−ＯＨ                      （Ｉｎ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｓ−フェニル              （Ｉｏ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｏ−フェニル              （Ｉｐ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｓ−ベンジル              （Ｉｑ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ7Ｒ8          （Ｉｒ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｓ−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ7Ｒ8      （Ｉｓ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｓ−Ｓ−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ7Ｒ8  （Ｉｔ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｏ−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ7Ｒ8      （Ｉｕ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ7Ｒ8          （Ｉｖ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｓ−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ7Ｒ8      （Ｉｗ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｓ−Ｓ−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ7Ｒ8  （Ｉｘ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ7Ｒ8      （Ｉｙ）
（但し、記号の定義が、式（Ｉ）で記載したものである）
から選ばれることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載のポリマーフォーム。
【請求項６】
式（Ｉ）の化合物が、
【化１】
2013518956.tif 000008
から選ばれることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載のポリマーフォーム。
【請求項７】
式（Ｉ）の化合物を１種含むことを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載のポリマーフォーム。
【請求項８】
式（Ｉ）の化合物を２種以上含むことを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載のポリマーフォーム。
【請求項９】
成分ｂ１）：ｂ２）の割合が、１：０．１〜１０であることを特徴とする請求項１〜８の何れか１項に記載のポリマーフォーム。
【請求項１０】
成分ａ）を１００質量部として、成分ｂ）を２．５〜４．０質量部含むことを特徴とする請求項１〜９の何れか１項に記載のポリマーフォーム。
【請求項１１】
成分ａ）が、１種以上の更なる難燃剤及び／又は１種以上の更なる共力剤との混合物中に使用されることを特徴とする請求項１〜１０の何れか１項に記載のポリマーフォーム。
【請求項１２】
発泡性のペレット化したスチレンポリマー材料の発泡を介して得ることができる請求項１〜１１の何れか１項に記載のポリマーフォーム。
【請求項１３】
以下の工程、
ａ）有機発泡剤及び請求項１〜９の何れかに記載の難燃剤混合物を、静的又は動的ミキサーを使用して、少なくとも１５０℃の温度で、スチレンポリマー融解物に混合導入する工程、
ｂ）発泡剤−含有スチレンポリマー融解物を少なくとも１２０℃の温度に冷却する工程、
ｃ）ダイからの出口での直径が最も大きくて１．５ｍｍである孔を有するダイプレートを通して排出する工程、
ｄ）発泡剤を含む融解物を、ダイプレートの直後に、水面下で、１〜２０バールの範囲の圧力でペレット化する工程、
ｅ）得られた顆粒を発泡させて、密度が５〜１２０ｋｇ／ｍ3のＥＰＳフォームにする工程、
を含む、請求項１２に記載の発泡したスチレンポリマーフォーム（ＥＰＳ）を製造するための方法。
【請求項１４】
ａ）懸濁物中の１種以上のスチレンモノマーを重合する工程、
ｂ）請求項１〜９の何れかに記載の難燃剤混合物及び任意に、更なる添加剤及び／又は助剤を、重合の前、間、及び／又は後に加える工程、
ｃ）有機発泡剤を重合の前、間、及び／又は後に加える工程、及び
ｄ）請求項１〜９の何れかに記載の難燃剤混合物を含む、発泡性のスチレンポリマー粒子を分離する工程、
ｅ）得られた顆粒を、密度が５〜１２０ｋｇ／ｍ3のＥＰＳに発泡する工程、
を含むことを特徴とする請求項１２に記載の発泡したスチレンポリマーフォームを製造するための方法。
【請求項１５】
押出しされたスチレンポリマーフォーム（ＸＰＳ）の状態の、請求項１〜１１の何れか１項に記載のポリマーフォーム。
【請求項１６】
（ａ）少なくとも１種のスチレンポリマーを含むポリマー成分Ｐを加熱してポリマー融解物を形成する工程、
（ｂ）発泡剤成分Ｔをポリマー融解物中に導入し、発泡性融解物を形成する工程、
（ｃ）発泡性融解物を、圧力が比較的低い領域に、発泡させながら押出し、密度が５〜１２０ｋｇ／ｍ3の押し出されたフォームを得る工程、及び
（ｄ）請求項１〜９の何れかに記載の難燃剤混合物及び適切であれば、更なる助剤、及び添加剤を、工程ａ）及び／又はｂ）の少なくとも１工程に加える工程、
を含むことを特徴とする請求項１５に記載のスチレンポリマー（ＸＰＳ）の押し出されたフォームを製造するための方法。
【請求項１７】
絶縁材として請求項１〜１２又は１５の何れか１項に記載のポリマーフォームを使用する方法。
【請求項１８】
（（ａ）を１００質量部として）０．１〜５．０質量部の難燃剤（ｂ）がポリマー成分（ａ）に加えられることを特徴とする請求項１〜１２又は１５の何れか１項に記載のポリマーフォームを製造するための方法。
【請求項１９】
発泡性のペレット化したポリスチレン材料であって、
ａ）少なくとも１種のスチレンポリマーを含むポリマー成分、
ｂ）（成分ａ）を１００質量部として）０．１〜５質量部の難燃剤混合物、
を含み、前記難燃剤混合物は、
ｂ１）少なくとも１種のリン化合物、及び
ｂ２）硫黄元素
を含み、
前記少なくとも１種のリン化合物は、式（Ｉ）、
（Ｘ1）s＝ＰＲ1Ｒ2Ｒ3  （Ｉ）
（但し、式（Ｉ）中の記号とインデックスが、以下のように定義される：
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ1−Ｃ10−ヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリールオキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、ＳＲ9、ＣＯＲ10、ＣＯＯＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13であり；
Ｒ2が、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ1−Ｃ10−ヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、ＳＲ9、ＣＯＲ10、ＣＯＯ  Ｒ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13であり；
Ｒ3が、Ｈ、ＳＨ、ＳＲ4、ＯＨ、ＯＲ5、又は
−（Ｙ1）n−［Ｐ（＝Ｘ2）uＲ6−（Ｙ2）n］m−Ｐ（＝Ｘ3）tＲ7Ｒ8基であり；
又は、２つの基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が、これらに結合したリン原子と一緒に、環系を形成し；
Ｘ1、Ｘ2及びＸ3が、同一であるか、又は異なり、相互に独立してＯ又はＳであり；
Ｙ1及びＹ2が、同一であるか、又は異なり、及びＯ又はＳであり；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13が、同一であるか、又は異なり、そしてＣ1−Ｃ12−アルキル、Ｃ3−Ｃ8−シクロアルキルで、置換基を有していなくても良く、又は１つ以上のＣ1−Ｃ4−アルキル基を置換基として有していても良く、又はＣ2−Ｃ12−アルケニル、Ｃ2−Ｃ12−アルキニル、Ｃ6−Ｃ10−アリール、又はＣ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ4−アルキルであり；
Ｒ6、Ｒ7及びＲ8が、同一であるか、又は異なり、そして相互に独立して、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリールオキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、ＳＲ9、ＣＯＲ10、ＣＯＯＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13であり；
ｎは、Ｙ1及び、それぞれ、Ｙ2がＯの場合には、１であり、及びＹ1及び、それぞれ、Ｙ2がＳの場合には、１、２、３、４、５、６、７又は８であり；
ｍが、０又は１〜１００の整数であり；
ｓ、ｔ及びｕが、相互に独立して、０又は１である）
で表され、及び前記リン化合物のリン含有量が、前記リン化合物に対して、５〜８０質量％である、発泡性のペレット化したポリスチレン材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スチレンポリマーに基づく、ハロゲンを有しない難燃性のポリマーフォームに関し、ハロゲンを有しない難燃性のポリマーフォームを製造するための方法に関し、及びこれらを建設業に使用する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
難燃剤をフォームに与えることは、広い用途、例えば、建物の絶縁のための、発泡性ポリスチレン（ＥＰＳ）でできた成形ポリスチレンフォーム、及び押出しポリスチレンフォームシート（ＸＰＳ）において重要である。
【０００３】
現在プラスチックに使用される難燃剤は主に、適切であれば、適切な共力剤、例えば有機過酸化物、又は窒素含有の化合物と結びついたポリハロゲン化炭化水素である。これらの従来の難燃剤の典型的な代表例は、例えば、ポリスチレン中に使用されるヘキサブロモシクロドデカン（ＨＢＣＤ）である。プラスチック工業は、ハロゲン化ざれた難燃剤の代替を見出すのに多大の努力を払っている。この理由は、生物濃縮のためであり、及びポリハロゲン化された炭化水素の一部は持続性の物質であるからである。
【０００４】
難燃剤は、理想的には、プラスチックにおいて、低い積載レベルで高いレベルの難燃作用を示すのみならず、処理（加工）の目的で、熱と加水分解に対して、適切な抵抗性をも示すべきである。これらは、生物濃縮と持続性(persistency)が存在しないことを示すべきである。
【０００５】
特許文献１（ＤＥ１６９４９４５）には、フォームを製造するための方法が記載されており、同文献では、フォームは、硫黄を（単独で、又は臭素化リン化合物と組み合わせて）難燃剤として組み込んでいる。
【０００６】
特許文献２（ＥＰ０８０６４５１）には、有機リン化合物及び硫黄元素の組合せを含む難燃剤スチレンポリマー組成物が記載されている。十分な難燃性を達成するために、ここで要求される積載量は、大部分は、リン化合物と硫黄が、（ポリマー１００質量部に対して）少なくとも１０質量部である。
【０００７】
特許文献３（ＷＯ９９／１０４２９）には、同様に、難燃剤スチレンポリマー組成物が記載されており、該難燃剤スチレンポリマーは、有機リン化合物、及び硫黄元素の組合せを含んでいる。十分な難燃性を得るために、ここで必要とされる合計量は、ポリマー１００質量部に対して、少なくとも１０質量部のリン化合物と硫黄である。
【０００８】
従来技術に記載されている難燃剤ポリマー組成物は、十分な難燃性を示している。しかしながら、熱可塑性ポリマー、例えばポリスチレンのために、従来技術で使用されている、非常に多い難燃剤の量は、ポリマーフォームの発泡工程、及びフォームの熱特性を乱し（崩壊させる）得るものである。
【０００９】
発泡性ポリスチレンが懸濁重合によって製造される場合、大量の難燃剤が更に、懸濁物の安定性を低下させ得る。更に、熱可塑性ポリマーに使用される難燃剤の作用は、異なる火炎挙動(fire behavior)と異なる火炎試験(fire test)のために、しばしば、ポリマーフォーム内において予測することができない。
【００１０】
従って、このタイプのポリマー組成物の発泡性を改良するための主たる領域が存在する。更に、ハロゲンを有しない、難燃性ポリマー組成物及びポリマーフォームの難燃性及び機械的特性について改良する必要性がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】ＤＥ１６９４９４５
【特許文献２】ＥＰ０８０６４５１
【特許文献３】ＷＯ９９／１０４２９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
従って、本発明の目的は、融解（溶融）した時に、容易に発泡する、ハロゲンを有しない難燃性ポリマー組成物を提供することにある。本発明の他の目的は、難燃性が改良され、及び機械的特性が改良された、ハロゲンを有しない難燃性ポリマーフォームを提供することにある。本発明の他の目的は、難燃剤の含有量が最小限の、難燃性ポリマーフォームを提供することにある。
【００１３】
１種以上のリン化合物と硫黄元素の混合物でできた相乗的な混合物を極めて少量使用することによって、低密度のスチレンポリマーに基づく所定のフォームに、難燃性を与えることができることがわかった。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
従って、本発明は、密度が５〜１２０ｋｇ／ｍ3の範囲のポリマーフォームであって、
ａ）少なくとも１種のスチレンポリマーを含むポリマー成分、
ｂ）（成分ａ）を１００質量部として）０．１〜５質量部の難燃剤混合物、
を含み、前記難燃剤混合物は、
ｂ１）少なくとも１種のリン化合物、及び
ｂ２）硫黄元素
を含み、
前記少なくとも１種のリン化合物は、式（Ｉ）、
（Ｘ1）s＝ＰＲ1Ｒ2Ｒ3  （Ｉ）
（但し、式（Ｉ）中の記号とインデックスが、以下のように定義される：
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ1−Ｃ10−ヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリールオキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、ＳＲ9、ＣＯＲ10、ＣＯＯＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13であり；
Ｒ2が、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ1−Ｃ10−ヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、ＳＲ9、ＣＯＲ10、ＣＯＯＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13であり；
Ｒ3が、Ｈ、ＳＨ、ＳＲ4、ＯＨ、ＯＲ5、又は
−（Ｙ1）n−［Ｐ（＝Ｘ2）uＲ6−（Ｙ2）n］m−Ｐ（＝Ｘ3）tＲ7Ｒ8基であり；
又は、２つの基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が、これらに結合したリン原子と一緒に、環系を形成し；
Ｘ1、Ｘ2及びＸ3が、同一であるか、又は異なり、相互に独立してＯ又はＳであり；
Ｙ1及びＹ2が、同一であるか、又は異なり、及びＯ又はＳであり；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13が、同一であるか、又は異なり、そしてＣ1−Ｃ12−アルキル、Ｃ3−Ｃ8−シクロアルキルで、置換基を有していなくても良く、又は１つ以上のＣ1−Ｃ4−アルキル基を置換基として有していても良く、又はＣ2−Ｃ12−アルケニル、Ｃ2−Ｃ12−アルキニル、Ｃ6−Ｃ10−アリール、又はＣ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ4−アルキルであり；
Ｒ6、Ｒ7及びＲ8が、同一であるか、又は異なり、そして相互に独立して、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリールオキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、ＳＲ9、ＣＯＲ10、ＣＯＯＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13であり；
ｎは、Ｙ1及び、それぞれ、Ｙ2がＯの場合には、０又は１であり、及びＹ1及び、それぞれ、Ｙ2がＳの場合には、１、２、３、４、５、６、７又は８であり；
ｍが、０〜１００の整数であり；
ｓ、ｔ及びｕが、相互に独立して、０又は１である）
で表され、及び上記リン化合物のリン含有量が、上記リン化合物に対して、５〜８０質量％である、ポリマーフォームを提供する。
【００１５】
本発明は更に、ハロゲンを有しない、難燃性ポリマーを製造するための方法を提供し、該方法では、（ポリマー成分を１００質量部として）０．１〜５質量部の難燃剤混合物ｂ）が、それぞれのポリマー組成物に加えられる。本発明は更に、本発明のポリマーフォームを絶縁材として、特に建設業に使用する方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
式（Ｉ）中の記号とインデックスが、以下のように定義されることが好ましい：
Ｒ1が、好ましくは、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ1−Ｃ10−ヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリールオキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシである。
Ｒ2が、好ましくは、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ1−Ｃ10−ヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシである。
Ｒ3が、好ましくはＨ、ＳＨ、ＳＲ4、ＯＨ、ＯＲ5、又は
−（Ｙ1）n−［Ｐ（＝Ｘ2）uＲ6−（Ｙ2）n］m−Ｐ（＝Ｘ3）tＲ7Ｒ8基である。
Ｘ1、Ｘ2及びＸ3が、好ましくは同一であるか、又は異なり、及び相互に独立してＯ又はＳである。
Ｙ1及びＹ2が、好ましくは同一であるか、又は異なり、相互に独立してＯ又はＳである。
Ｒ4及びＲ5が、好ましくは同一であるか、又は異なり、そしてＣ1−Ｃ12−アルキル、Ｃ3−Ｃ8−シクロアルキルで、置換基を有していなくても良く、又は１つ以上のＣ1−Ｃ4−アルキル基を置換基として有していても良く、又はＣ2−Ｃ12−アルケニル、Ｃ2−Ｃ12−アルキニル、Ｃ6−Ｃ10−アリール、又はＣ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ4−アルキルである。
Ｒ6、Ｒ7及びＲ8が、好ましくは同一であるか、又は異なり、そして相互に独立して、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリールオキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、ＳＲ9、ＣＯＲ10、ＣＯＯＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13である。
【００１７】
ｎは、好ましくは、Ｙ1及び、それぞれ、Ｙ2がＯの場合には、１であり、及びＹ2がＳの場合には、１又は２である。
ｍが、好ましくは、０〜１０の整数である。
ｓ、ｔ及びｕが、好ましくは、１である。
【００１８】
式（Ｉ）中の記号とインデックスの定義の全てが、好ましい定義である式（Ｉ）の化合物が好ましい。
【００１９】
２個の部分Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が一緒に環系を形成しない、式（Ｉ）の化合物が好ましい。
【００２０】
式（Ｉ）中の記号とインデックスが、以下のように定義される式（Ｉ）の化合物も好ましい：
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリールオキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシであり；
Ｒ2が、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシであり；
Ｒ3が、Ｈ、ＳＨ、ＳＲ4、ＯＨ、ＯＲ5、又は
−（Ｙ1）n−［Ｐ（＝Ｘ2）uＲ6−（Ｙ2）n］m−Ｐ（＝Ｘ3）tＲ7Ｒ8基であり；
Ｘ1、Ｘ2及びＸ3が、同一であるか、又は異なり、及び相互に独立してＯ又はＳであり；
Ｙ1及びＹ2が、同一であるか、又は異なり、相互に独立してＯ又はＳであり；
Ｒ4及びＲ5が、同一であるか、又は異なり、そしてＣ3−Ｃ12−アルキル、Ｃ3−Ｃ8−シクロアルキルで、置換基を有していなくても良く、又は１つ以上のＣ1−Ｃ4−アルキル基を置換基として有していても良く、又はＣ2−Ｃ12−アルケニル、Ｃ2−Ｃ12−アルキニル、又はＣ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ4−アルキルであり；
Ｒ6、Ｒ7及びＲ8が、同一であるか、又は異なり、そして相互に独立して、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリールオキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、ＳＲ9、ＣＯＲ10、ＣＯＯＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13であり；
ｎは、Ｙ1及び、それぞれ、Ｙ2がＯの場合には、１であり、及びＹ2がＳの場合には、１又は２であり；
ｍが、０又は１であり；及び
ｓ、ｔ及びｕが１である。
【００２１】
式（Ｉ）中の記号とインデックスが、以下のように定義される式（Ｉ）の化合物も好ましい：
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリールオキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシであり；
Ｒ2が、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシであり；
Ｒ3が、Ｈ、ＳＨ、ＳＲ4、ＯＨ、ＯＲ5、又は
−（Ｙ1）n−［Ｐ（＝Ｘ2）uＲ6−（Ｙ2）n］m−Ｐ（＝Ｘ3）tＲ7Ｒ8基であり；
Ｘ1、Ｘ2及びＸ3が、同一であるか、又は異なり、及び相互に独立してＯ又はＳであり；
Ｙ1及びＹ2が、同一であるか、又は異なり、Ｏ又はＳであり；
Ｒ4及びＲ5が、同一であるか、又は異なり、そしてＣ3−Ｃ8−シクロアルキルで、置換基を有していなくても良く、又は１つ以上のＣ1−Ｃ4−アルキル基を置換基として有していても良く、又はＣ2−Ｃ12−アルケニル、Ｃ2−Ｃ12−アルキニルであり；
Ｒ6、Ｒ7及びＲ8が、同一であるか、又は異なり、そして相互に独立して、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリールオキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、ＳＲ9、ＣＯＲ10、ＣＯＯＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13であり；
ｎは、Ｙ1及び、それぞれ、Ｙ2がＯの場合には、１であり、及びＹ2がＳの場合には、１又は２であり；
ｍが、０又は１であり；及び
ｓ、ｔ及びｕが１である。
【００２２】
式（Ｉ）中の記号とインデックスが、以下のように定義される式（Ｉ）の化合物も好ましい：
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリールオキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシであり；
Ｒ2が、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシであり；
Ｒ3が、−（Ｙ1）n−［Ｐ（＝Ｘ2）uＲ6−（Ｙ2）n］m−Ｐ（＝Ｘ3）tＲ7Ｒ8基であり；
Ｘ1、Ｘ2及びＸ3が、同一であるか、又は異なり、及び相互に独立してＯ又はＳであり；
Ｙ1及びＹ2が、同一であるか、又は異なり、Ｏ又はＳであり；
Ｒ6、Ｒ7及びＲ8が、同一であるか、又は異なり、そして相互に独立して、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリールオキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、ＳＲ9、ＣＯＲ10、ＣＯＯＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13であり；
ｎは、Ｙ1及び、それぞれ、Ｙ2がＯの場合には、１であり、及びＹ2がＳの場合には、１又は２であり；
ｍが、０又は１であり；及び
ｓ、ｔ及びｕが１である。
【００２３】
他の好ましい実施の形態では、本発明の相乗的な難燃剤の組合せｂ）は、トリメチルホスフェートを含まず、及び／又はテトラメチルホスフィンジスルフィドを含まない。
【００２４】
式（Ｉ）中の記号とインデックスが、以下のように定義されることが特に好ましい：
Ｒ1が、特に好ましくは、Ｃ1−Ｃ8−アルキル、Ｃ1−Ｃ8−アルコキシ、シクロヘキシル、フェニル、フェノキシ、ベンジル、ベンジルオキシである。
Ｒ2が、特に好ましくは、Ｃ1−Ｃ8−アルキル、Ｃ1−Ｃ8−アルコキシ、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、ベンジルオキシである。
Ｒ3が、特に好ましくは、Ｈ、ＳＨ、ＳＲ4、ＯＨ、ＯＲ5、又は
−（Ｙ1）n−Ｐ（＝Ｘ3）tＲ7Ｒ8基である。
Ｘ1及びＸ3が、特に好ましくは、同一であるか、又は異なり、Ｏ又はＳである。
Ｙ1が、特に好ましくは、Ｏ又はＳである。
Ｒ4及びＲ5が、同一であるか、又は異なり、そしてＣ1−Ｃ8−アルキル、シクロヘキシル、フェニル、又はベンジルである。
Ｒ7及びＲ8が、特に好ましくは、同一であるか、又は異なり、Ｃ1−Ｃ8−アルキル、Ｃ1−Ｃ8−アルコキシ、シクロヘキシル、フェニル、フェノキシ、ベンジル又はベンジルオキシである。
ｎは、特に好ましくは、Ｙ1がＯの場合には、１であり、及び特に好ましくは、Ｙ1がＳの場合には、１又は２である。
ｓ及びｔは、特に好ましくは１である。
【００２５】
記号とインデックスが、特に好ましい定義である式（Ｉ）の化合物が特に好ましい。
【００２６】
式（Ｉ）中の記号とインデックスが、以下のように定義される式（Ｉ）の化合物が更に特に好ましい：
Ｒ1が、特に好ましくは、Ｃ1−Ｃ8−アルキル、Ｃ1−Ｃ8−アルコキシ、シクロヘキシル、フェニル、フェノキシ、ベンジル、ベンジルオキシであり；
Ｒ2が、特に好ましくは、Ｃ1−Ｃ8−アルキル、Ｃ1−Ｃ8−アルコキシ、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、ベンジルオキシであり；
Ｒ3が、特に好ましくは、Ｈ、ＳＨ、ＳＲ4、ＯＨ、ＯＲ5、又は
−（Ｙ1）n−Ｐ（＝Ｘ3）tＲ7Ｒ8基であり；
Ｘ1及びＸ3が、特に好ましくは、同一であるか、又は異なり、Ｏ又はＳであり；
Ｙ1が、特に好ましくは、Ｏ又はＳであり；
Ｒ4及びＲ5が、特に好ましくは、同一であるか、又は異なり、そしてＣ3−Ｃ8−アルキル、シクロヘキシル、又はベンジルであり；
Ｒ7及びＲ8が、特に好ましくは、同一であるか、又は異なり、Ｃ1−Ｃ8−アルキル、Ｃ1−Ｃ8−アルコキシ、シクロヘキシル、フェニル、フェノキシ、ベンジル又はベンジルオキシであり；
ｎは、特に好ましくは、Ｙ1がＯの場合には、１であり、及び特に好ましくは、Ｙ1がＳの場合には、１又は２であり、及び
ｓ及びｔは、特に好ましくは１である。
【００２７】
式（Ｉ）中の記号とインデックスが、以下のように定義される式（Ｉ）の化合物が更に特に好ましい：
Ｒ1が、特に好ましくは、Ｃ1−Ｃ8−アルキル、Ｃ1−Ｃ8−アルコキシ、シクロヘキシル、フェニル、フェノキシ、ベンジル、ベンジルオキシであり；
Ｒ2が、特に好ましくは、Ｃ1−Ｃ8−アルキル、Ｃ1−Ｃ8−アルコキシ、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、ベンジルオキシであり；
Ｒ3が、特に好ましくは、Ｈ、ＳＨ、ＳＲ4、ＯＨ、ＯＲ5、又は
−（Ｙ1）n−Ｐ（＝Ｘ3）tＲ7Ｒ8基であり；
Ｘ1及びＸ3が、特に好ましくは、同一であるか、又は異なり、Ｏ又はＳであり；
Ｙ1が、特に好ましくは、Ｏ又はＳであり；
Ｒ4及びＲ5が、特に好ましくは、シクロヘキシルであり；
Ｒ7及びＲ8が、特に好ましくは、同一であるか、又は異なり、Ｃ1−Ｃ8−アルキル、Ｃ1−Ｃ8−アルコキシ、シクロヘキシル、フェニル、フェノキシ、ベンジル又はベンジルオキシであり；
ｎは、特に好ましくは、Ｙ1がＯの場合には、１であり、及び特に好ましくは、Ｙ1がＳの場合には、１又は２であり、及び
ｓ及びｔは、特に好ましくは１である。
【００２８】
式（Ｉ）中の記号とインデックスが、以下のように定義される式（Ｉ）の化合物が更に特に好ましい：
Ｒ1が、特に好ましくは、Ｃ1−Ｃ8−アルキル、Ｃ1−Ｃ8−アルコキシ、シクロヘキシル、フェニル、フェノキシ、ベンジル、ベンジルオキシであり；
Ｒ2が、特に好ましくは、Ｃ1−Ｃ8−アルキル、Ｃ1−Ｃ8−アルコキシ、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、ベンジルオキシであり；
Ｒ3が、特に好ましくは、
−（Ｙ1）n−Ｐ（＝Ｘ3）tＲ7Ｒ8基であり；
Ｘ1及びＸ3が、特に好ましくは、同一であるか、又は異なり、Ｏ又はＳであり；
Ｙ1が、特に好ましくは、Ｏ又はＳであり；
Ｒ7及びＲ8が、特に好ましくは、同一であるか、又は異なり、Ｃ1−Ｃ8−アルキル、Ｃ1−Ｃ8−アルコキシ、シクロヘキシル、フェニル、フェノキシ、ベンジル又はベンジルオキシであり；
ｎは、特に好ましくは、Ｙ1がＯの場合には、１であり、及び特に好ましくは、Ｙ1がＳの場合には、１又は２であり、及び
ｓ及びｔは、特に好ましくは１である。
【００２９】
式（Ｉ）中の記号とインデックスが、以下のように定義されることが特に好ましい：
Ｒ1が、特に好ましくは、フェニル、フェノキシである。
Ｒ2が、特に好ましくは、フェニルである。
Ｒ3が、特に好ましくは、Ｈ、ＳＨ、ＳＲ4、ＯＨ、ＯＲ5、又は
−（Ｙ1）n−Ｐ（＝Ｘ3）tＲ7Ｒ8基である。
Ｘ1及びＸ3が、特に好ましくは、同一であるか、又は異なり、Ｏ又はＳである。
Ｙ1が、特に好ましくは、Ｏ又はＳである。
Ｒ4及びＲ5が、特に好ましくは、同一であるか、又は異なり、シクロヘキシル、フェニル又はベンジルである。
Ｒ7及びＲ8が、特に好ましくは、同一であるか、又は異なり、フェニル、フェノキシである；
ｎは、特に好ましくは、Ｙ1がＯの場合には、１であり、及び特に好ましくは、Ｙ1がＳの場合には、１又は２である。
ｓ及びｔは、特に好ましくは１である。
【００３０】
記号とインデックスの定義が特に好ましい定義である、式（Ｉ）の化合物が特に好ましい。
【００３１】
式（Ｉ）中の記号とインデックスが、以下のように定義される、式（Ｉ）の化合物が、更に特に好ましい：
Ｒ1が、特に好ましくは、フェニル、フェノキシであり；
Ｒ2が、特に好ましくは、フェニルであり；
Ｒ3が、特に好ましくは、Ｈ、ＳＨ、ＳＲ4、ＯＨ、ＯＲ5、又は
−（Ｙ1）n−Ｐ（＝Ｘ3）tＲ7Ｒ8基であり；
Ｘ1及びＸ3が、特に好ましくは、同一であるか、又は異なり、Ｏ又はＳであり；
Ｙ1が、特に好ましくは、Ｏ又はＳであり；
Ｒ4及びＲ5が、特に好ましくは、同一であるか、又は異なり、ベンジルであり；
Ｒ7及びＲ8が、特に好ましくは、同一であるか、又は異なり、フェニル、フェノキシであり；
ｎは、特に好ましくは、Ｙ1がＯの場合には、１であり、及び特に好ましくは、Ｙ1がＳの場合には、１又は２であり、及び
ｓ及びｔは、特に好ましくは１である。
【００３２】
式（Ｉ）中の記号とインデックスが、以下のように定義される式（Ｉ）の化合物が更に特に好ましい：
Ｒ1及びＲ2が、特に好ましくは、フェニル、フェノキシであり；
Ｒ3が、特に好ましくは、
−（Ｙ1）n−Ｐ（＝Ｘ3）tＲ7Ｒ8基であり；
Ｘ1及びＸ3が、特に好ましくは、同一であるか、又は異なり、Ｏ又はＳであり；
Ｙ1が、特に好ましくは、Ｏ又はＳであり；
Ｒ7及びＲ8が、特に好ましくは、同一であるか、又は異なり、フェニル、フェノキシであり；
ｎは、特に好ましくは、Ｙ1がＯの場合には、１であり、及び特に好ましくは、Ｙ1がＳの場合には、１又は２であり、及び
ｓ及びｔは、特に好ましくは１である。
【００３３】
式（Ｉ）の化合物の以下の群も更に好ましい：
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｈ                        （Ｉａ）
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−ＳＨ                      （Ｉｂ）
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−ＯＨ                      （Ｉｃ）
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｓ−フェニル              （Ｉｄ）
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｏ−フェニル              （Ｉｅ）
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｓ−ベンジル              （Ｉｆ）
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｏ−ベンジル              （Ｉｇ）
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ7Ｒ8          （Ｉｈ）
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｓ−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ7Ｒ8      （Ｉｉ）
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｓ−Ｓ−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ7Ｒ8  （Ｉｊ）
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｏ−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ7Ｒ8      （Ｉｋ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｈ                        （Ｉｌ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−ＳＨ                      （Ｉｍ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−ＯＨ                      （Ｉｎ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｓ−フェニル              （Ｉｏ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｏ−フェニル              （Ｉｐ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｓ−ベンジル              （Ｉｑ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ7Ｒ8          （Ｉｒ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｓ−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ7Ｒ8      （Ｉｓ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｓ−Ｓ−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ7Ｒ8  （Ｉｔ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｏ−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ7Ｒ8      （Ｉｕ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ7Ｒ8          （Ｉｖ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｓ−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ7Ｒ8      （Ｉｗ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｓ−Ｓ−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ7Ｒ8  （Ｉｘ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ7Ｒ8      （Ｉｙ）
（但し、記号の定義が、式（Ｉ）で記載したものである）。
【００３４】
Ｒ1及びＲ2が同一である式（Ｉ）の化合物も好ましい。
Ｒ7及びＲ8が異なる式（Ｉ）の化合物も好ましい。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ7及びＲ8が同一である式（Ｉ）の化合物が特に好ましい。
【００３５】
特に好ましい式（Ｉ）の化合物は、実施例に記載された化合物ＦＳＭ１〜ＦＳＭ６である。
【００３６】
式（Ｉ）の１化合物を難燃剤として使用することが好ましい。
【００３７】
更に、難燃剤として、２種以上、特に好ましくは２〜４種、特に２種の、式（Ｉ）の化合物が難燃剤として好ましい。
【００３８】
式（Ｉ）の化合物の一部は市販されており、例えばＡＢＣＲ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ ＫＧ，Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ，ＧｅｒｍａｎｙからのＦＳＭ１、ＬａｎｘｅｓｓからのＤｉｓｆｌａｍｏｌｌ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒの状態のＦＳＭ４、ＳａｎｋｏからのＨＣＡの状態のＦＳＭ６、及びＣｙｔｅｃｈからのＣｙａｇａｒｄ ＲＦ−１２４１の状態のＦＳＭ７が例示される。
【００３９】
難燃剤ＦＭＳ２，３及び４は、例えば、以下の参照に従って製造することができる：
ＦＳＭ２：  Ｊ．Ｉ．Ｇ．Ｃａｄｏｇａｎ；Ｊ．Ｂ．Ｈｕｓｂａｎｄ；Ｈ．ＭｃＮａｂ；Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．Ｉ．；１９８３；１４８９ｔｏ１４９５。
【００４０】
ＦＳＭ３：  Ｍ．Ｇ．Ｚｉｍｉｎ，Ｎ．Ｇ．Ｚａｂｉｒｏｖ；Ｖ．Ｓｍｉｒｎｏｖ；Ｚｈｏｕｒｎａｌ Ｏｂｓｃｈｅｉ Ｋｈｉｍｉｉ；１９８０；５０；１；２４ｔｏ３０。
【００４１】
ＦＳＭ４：  Ｗ．Ｋｕｃｈｅｎ，Ｈ．Ｂｕｃｈｗａｌｄ，Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．１９５８，９１，２８７１ｔｏ２８７７。
【００４２】
他の好ましいリン化合物（成分ｂ１）として）は、ビス（ヒドロキシ−メチル）イソブチルフォスフィンオキシド（ＦＳＭ６）である。
【００４３】
成分ｂ１）（リン化合物）の成分ｂ２）（硫黄）に対する割合は通常、１：０．１〜１：１０、好ましくは、１：０．２〜１：７、特に好ましくは１：０．３〜１：５、及び特に１：０．３〜１：３である。
【００４４】
本発明の目的のために、成分ｂ）及び成分ｂ１）及びｂ２）のための質量部データーは常に、１００質量部のポリマー（成分ａ））に基づくものである。
【００４５】
ポリマーフォームは、１００質量部の成分ａ）に対して、通常０．１〜５．０質量部、好ましくは０．５〜４．５質量部、特に好ましくは１．０〜４．０質量部、特に２．５〜４．０質量部の量の、相乗的な難燃剤混合物を含む。
【００４６】
ポリマー組成物は、成分ｂ２）として、通常、０．１〜５質量部、好ましくは０．２〜３質量部、特に好ましくは０．３〜２．５質量部の硫黄元素を含む。ポリマーフォーム中の硫黄元素の分布は、好ましくは、実質的に均一であり、そしてこのことは例えば、押出し工程の間に混合することによって、又は静的又は動的ミキサー（例えばニーダー）によって達成することができる。
【００４７】
硫黄元素が使用されるフォームは、（工程の条件下に、硫黄元素に分解される）出発化合物のものであることもできる。
【００４８】
他の可能性は、硫黄元素を封入した状態で使用することである。封入材料の例は、メラミン樹脂（ＵＳ−Ａ４４４０８８０から類推）、及びウレアホルムアルデヒド樹脂（ＵＳ−Ａ４６９８２１５から類推）である。更なる材料及び参照はＷＯ９９／１０４２９に見出される。
【００４９】
本発明のポリマーフォームは、適切であれば、更なる適切な難燃共力剤を含むことができ、この例は、熱的な遊離基生成元の過酸化ジクミル、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、又はビスクミル（２，３−ジフェニル−２，３−ジメチルブタン）である。この場合、フォームは（１種以上の）リン化合物ｂ１）に加え、（成分ａ）を１００質量部として）通常、０．０５〜５質量部の難燃剤共力剤を含む。
【００５０】
ポリマー組成物は、更なる難燃剤、例えばメラミン、メラミンシアヌレート、金属酸化物、金属水酸化物、フォスフェイト、ホスホン酸塩、ホスフィン酸塩、膨張性黒鉛、又は共力剤、例えばＳｂ2Ｏ3、Ｓｎ化合物、又はニトロキシル基を含む又は解放する化合物を含むこともできる。適切な更なる、ハロゲンを有しない難燃剤は、例えば、Ｅｘｏｌｉｔ ＯＰ９３０、Ｅｘｏｌｉｔ ＯＰ１３１２、ＨＣＡ−ＨＱ、Ｍ−Ｅｓｔｅｒ、Ｃｙａｇａｒｄ ＲＦ−１２４３、Ｆｙｒｏｌ ＰＭＰ、Ｐｈｏｓｌｉｔｅ ＩＰ−Ａ（アルミニウム次亜リン酸塩）、Ｍｅｌａｐｕｒ ＭＣ、ＡＰＰ（アンモニウムポリリン酸塩）、及びＢｕｄｉｔ８３３として市販されている。
【００５１】
ハロゲンを完全に有しないことが必要とされない場合、本発明の化合物（Ｉ）を使用し、及び比較的少量のハロゲンを含む、特に臭素化された難燃剤、例えばヘキサブロモシクロドデカン（ＨＢＣＤ）、又は臭素化されたスチレンホモ−又はコポリマー／オリゴマー（例えば、ＷＯ−Ａ２００７／０５８７３６に記載されたスチレン−ブタジエンコポリマー）を加える（ここで、量は、成分ａ）を１００質量部として、０．０５〜１質量部、特に０．１〜０．５質量部である）ことによって、ハロゲン含有量が少ないポリマー組成物を製造することができる。
【００５２】
好ましい一実施の形態では、本発明の難燃剤混合物は、ハロゲンを有しない（ハロゲンフリーである）。ポリマー、難燃剤混合物、及び更なる添加剤からできる組成物が、ハロゲンを有しないことが特に好ましい。
【００５３】
本発明のポリマーフォームの密度は、通常５〜１２０ｋｇ／ｍ3、好ましくは８〜６０ｋｇ／ｍ3、特に好ましくは１０〜３５ｋｇ／ｍ3の範囲である。
【００５４】
ポリマー成分ａ）は、少なくとも１種のスチレンポリマーを含む。
【００５５】
本発明において、スチレンポリマーは、スチレン、アルファ−メチルスチレン、又はスチレンとアルファ−メチルスチレンに基づくポリマーを含み；このことは、類推的に、ＳＡＮ、ＡＭＳＡＮ、ＡＢＳ、ＡＳＡ、ＭＢＳ及びＭＡＢＳ中のスチレン内容物に適用される（以下を参照）。本発明のスチレンポリマーは、スチレン及び／又はアルファ−メチルスチレンモノマーの少なくとも５０質量部に基づくものである。
【００５６】
使用することが好ましいスチレンポリマーは、ガラスクリアーポリスチレン（ＧＰＰＳ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アニオン性重合ポリスチレン、又は耐衝撃性ポリスチレン（ＡＩＰＳ）、スチレン−アルファ−メチルスチレンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンポリマー（ＡＢＳ）、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、アクリロニトリル−アルファ−メチルスチレンコポリマー（ＡＭＳＡＮ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリレート（ＡＳＡ）、メチルアクリレート−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）、又はメチルメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＭＡＢＳ）ポリマー、又はこれらの混合物、又はポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）の混合物を含む。
【００５７】
機械的特性、又は温度変化に対する抵抗性を改良するために、上述したスチレンポリマーを熱可塑性ポリマー、例えばポリアミド（ＰＡ）、ポリオレフィン、例えばポリプロピレン（ＰＰ）又はポリエチレン（ＰＥ）、ポリアクリレート、例えばポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリカルボネート（ＰＣ）、ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、又はポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ）、ポリエーテルケトン、又はポリエーテルスルフィド（ＰＥＳ）、又はこれらの混合物と混合することができ、その混合量は、ポリマー融解物を１００質量部として、通常、合計割合で最大で３０質量部、好ましくは１〜１０質量部の範囲であり、そして適切であれば和合剤を使用することができる。疎水的に変性された、又は官能化されたポリマー又はオリゴマー、又はゴム、例えばポリアクリレート、又はポリジエン、例えばスチレン−ブタジエンブロックコポリマー、又は生物分解性の脂肪族、又は脂肪族／芳香族コポリエステルとの、上述した量の範囲での混合物を製造することもできる。
【００５８】
適切な和合剤の例は、無水マレイン酸−変性スチレンコポリマー、エポキシ基を含むポリマー、又は有機シランである。
【００５９】
ポリスチレンを含む、好ましくはポリスチレンから成るフォームが特に好ましく、特に押し出されたポリスチレンフォーム（ＸＰＳ）及び発泡性ポリスチレン（ＥＰＳ）から得られるフォームが好ましい。
【００６０】
発泡性スチレンポリマー（ＥＰＳ）のモル質量Ｍw(moler mass Mw)は、ＤＩＮ５５６７２−１に従いゲル浸透クロマトグラフィーを使用し、及び標準ポリスチレンに対しての屈折測定(refractiometric detection)（ＲＩ）を使用して測定して、好ましくは１２００００〜４０００００ｇ／ｍｏｌの範囲、特に好ましくは１８００００〜３０００００ｇ／ｍｏｌの範囲である。せん断及び／又は熱への露出の間、モル質量が低下するので、発泡性ポリスチレンのモル質量は通常、使用するポリスチレンのモル質量よりも約１００００ｇ／ｍｏｌ低い。
【００６１】
本発明は、難燃剤混合物（成分ｂ））がポリマー成分ａ）に加えられ、そして混合物が発泡されてポリマーフォームを形成する、本発明のポリマーフォームを製造する方法をも提供する。
【００６２】
ここで本発明の目的のために、「ポリマーに加えられる」（添加）という表現は、従来技術で公知の全ての方法を含む。
【００６３】
従って添加は、相乗的な難燃剤混合物（成分ｂ））を
ｉ）仕上られたポリマーに、又は
ｉｉ）ポリマーの製造の間に
添加することによって行うことができる。
【００６４】
ｉｉ）に記載された、製造に使用される方法の例では、重合工程は、成分ｂ）の存在下での、すなわち、重合工程の前、間、又は後にモノマーへ添加しての、バルク重合、溶液重合、又はエマルジョン重合、又は分散重合を使用する。懸濁重合法が好ましい。
【００６５】
懸濁重合法では、スチレンが使用する唯一のモノマーであることが好ましい。しかしながら、スチレンの２０質量％以下を他の不飽和モノマー、例えばアルキルスチレン、ジビニルベンゼン、アクリロニトリル、１，１−ジフェニルエーテル、又はアルファ−メチルスチレンによって置き換えることができる。好ましいポリマーが得られるモノマーも好ましい。
【００６６】
本発明のポリマー組成物が、仕上られたポリマーｉ）に加えることによって製造されることが好ましい。
【００６７】
このために、好ましい一実施の形態では、ポリマー融解物が製造され、そして成分ｂ）が、融解物の製造の前、間、又は後に混合することによって導入される。
【００６８】
ポリマー融解物は、上述した熱可塑性ポリマーのポリマー再生物、特にスチレンポリマーと、発泡性スチレンポリマー（ＥＰＳ）の混合物を、その特性を実質的に損なわない量（該量は、ポリマー成分ａ）の１００質量部に対して、通常、最も多くて５０質量部、特に１〜２０質量部である）で、受け入れることも可能である。
【００６９】
ポリマー融解物に加えることができる他の材料は、添加剤、核形成剤、充填剤、可塑剤、溶解性及び不溶性無機及び／又は有機染料、及び顔料、例えばＩＲ吸収剤、例えばカーボンブラック、グラファイト、又はアルミニウム粉（これらは、一緒に、又は例えばミキサー又は空間的に分けて、補助的な押出機を使用してのものである）である。染料及び顔料の加えられる量は、成分ａ）を１００質量部として、通常０．０１〜３０質量部、好ましくは１〜５質量部である。スチレンポリマー内に、均一な及び微粒分散物(microdisperse distribution)を得るために、（特に極性顔料の場合に）分散剤、例えば有機シラン、ポリマー含有エポキシ基、又は無水マレイン酸−グラフトスチレンポリマーを使用することが有利であり得る。好ましい可塑剤は、鉱物油及びフタレートであり、及びこれらの使用可能な量は、１００質量部の成分ａ）に対して、０．０５〜１０質量部である。類推的に、これらの化合物は、本発明に従うＥＰＳへの懸濁重合の前、間、及び／又は後に加えることもできる。
【００７０】
ハロゲンを有しない、難燃性のポリマーフォームの密度は、好ましくは８〜６０ｋｇ／ｍ3の範囲、特に好ましくは１０〜３５ｋｇ／ｍ3の範囲であり、及び独立気泡(closed cell)の割合は、好ましくは８０％を超え、特に好ましくは９０〜１００％である。
【００７１】
発泡性スチレンポリマーでできた、本発明に従うフォーム（ＥＰＳフォーム）、及び押出されたスチレンポリマーフォーム（ＸＰＳ）は、発泡剤及び本発明に従う難燃剤をポリマー融解物中に混合し、圧力下に押出しと造粒を行い、発泡性ペレット（ＥＰＳ）を得、そして次にペレットを発泡させてＥＰＳフォームを得ることにより、又は対応する形状を有するダイを使用して、ポリマー融解物の押出しと発泡を行い、フォームシート（ＸＰＳ）又はフォームストランドを得ることによって、加工することができる。
【００７２】
一実施の形態では、フォームはＥＰＳフォームである。
【００７３】
他の好ましい実施の形態では、フォームは、押し出されたスチレンポリマーフォーム（ＸＰＳ）である。
【００７４】
発泡剤を含むポリマー融解物は、ポリマー融解物を１００質量部として、合計割合が２〜１０質量部、好ましくは３〜７質量部の１種以上の発泡剤を均一に分配した状態で含む。適切な発泡剤は、ＥＰＳに通常使用される物理的発泡剤、例えば２〜７個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素、アルコール、ケトン、エーテル、又はハロゲン化炭化水素である。イソブタン、ｎ−ブタン、イソペンタン、又はｎ−ペンタンを使用することが好ましい。ＸＰＳのために、ＣＯ2又はこれらと、アルコール及び／又はＣ2−Ｃ4カルボニル化合物、特にケトンとの混合物を使用することが好ましい。
【００７５】
発泡性を改良するために、ポリマーマトリックスに、微細に分散された内部水滴を導入することが可能である。このことは、例えば、水を融解した状態のポリマーマトリックスに加えることによって行うことができる。水の添加は、発泡剤の供給個所の上流の個所、同一の個所、又は下流の個所で行うことができる。水の均一な分配は、動的又は静的ミキサーを使用して達成することができる。水の十分な量は、成分ａ）を１００質量部として、通常０〜２質量部、好ましくは０．０５〜１．５質量部である。
【００７６】
少なくとも９０％の内部水を、直径が０．５〜１５μｍの内部水滴の状態で有する発泡性スチレンポリマー（ＥＰＳ）の発泡は、適切な気泡数と均一なフォーム構造を有するフォームを与える。
【００７７】
加えられる発泡剤と水の量は、発泡前のかさ密度／発泡後のかさ密度として定義される、発泡性スチレンポリマー（ＥＰＳ）の発泡性能αが、最大で１２５、好ましくは１５〜１００になるように選ばれる。
【００７８】
本発明の発泡性スチレンポリマーペレット（ＥＰＳ）のかさ密度は、通常、最大で７００ｇ／ｌ、好ましくは５９０〜６６０ｇ／ｌの範囲である。充填剤が使用される場合、充填剤の性質と量の関数として、５９０〜１２００ｇ／ｌの範囲のかさ密度を得ることができる。
【００７９】
成分ｂ１）及びｂ２）は、融解物の製造の前、間、又は後に加えられる。
【００８０】
更なる添加剤及び助剤を加えることもできる。ここで、ポリマー組成物中に含まれる任意の添加剤及び助剤が好ましい。
【００８１】
造粒法によって、本発明のハロゲンを有しない、難燃性ポリマーフォームを製造するために、発泡剤を、混合よってポリマーに導入することができる。ある可能な方法は、ａ）融解物の製造、ｂ）混合、ｃ）冷却、ｄ）運搬、ｅ）ペット化、及びｆ）発泡の工程を含む。ａ）〜ｅ）の各工程は、プラスチック処理で公知の装置、又は装置の組合せを使用して行うことができる。混合（ミキシング）による導入工程のために、静的又は動的ミキサーが適切であり、押出し機が例示される。ポリマー融解物は、重合反応器から直接的に取り出すことができ、又は混合押出し機内で、又は分離した融解押出し機内で直接的に、ポリマーペレットを融解することによって製造することができる。融解物の冷却は、混合アセンブリ内で、又は別の冷却機内で行うことができる。使用することができるペレット化法の例は、加圧水中ペレット化、回転ナイフを使用したペレット化、及び冷却液の噴霧による冷却、及びアトマイズ化（噴霧化）を使用したペレット化である。工程を行うことができる適切な装置配置は：
ａ）重合反応器−静的ミキサー／冷却機−ペレタイザー、
ｂ）重合反応器−押出し機−ペレターザー、
ｃ）押出し機−静的ミキサー−ペレタイザー、
ｄ）押出し機−ペレタイザー、
である。
【００８２】
この配置は、添加剤、例えば固体、又は熱に弱い添加剤のために、補助的な押出し機を有することもできる。
【００８３】
ダイプレートを通った時の、発泡剤を含むポリマー融解物の温度は通常、１４０〜３００℃の範囲、好ましくは１６０〜２４０℃の範囲である。ガラス転移温度の範囲への冷却は不必要である。
【００８４】
ダイプレートは、少なくとも発泡剤を含むポリマー融解物の温度にまで加熱される。ダイ中にポリマーが堆積することを避け、及び問題のないペレット化を確保するために、ダイプレートの温度は、発泡剤を含むポリマー融解物の温度よりも２０〜１００℃高いことが好ましい。
【００８５】
市場性のあるペレットサイズを得るために、ダイの出口におけるダイ中の孔は、０．２〜１．５ｍｍの範囲、好ましくは０．３〜１．２ｍｍの範囲、特に好ましくは０．３〜０．８ｍｍの範囲であるべきである。このことは、ダイ膨張の後であっても、２ｍｍ未満、特に０．４〜１．４ｍｍの範囲のペレットサイズへの目標とする調節を可能にする。
【００８６】
ハロゲンを有しない難燃性ＥＰＳフォームを製造するために、以下の工程を有する方法が特に好ましい：
ａ）有機発泡剤、及び好ましくは（成分ａ）を１００質量部として）１〜２５質量部の本発明の難燃剤を、静的又は動的ミキサーを使用して、少なくとも１５０℃の温度で、スチレンポリマー融解物に混合導入する工程、
ｂ）発泡剤−含有スチレンポリマー融解物を少なくとも１２０℃の温度に冷却する工程、
ｃ）ダイからの出口での直径が最も大きくて１．５ｍｍである孔を有するダイプレートを通して排出する工程、
ｄ）発泡剤を含む融解物を、ダイプレートの直後に、水面下で、１〜２０バールの範囲の圧力でペレット化する工程、及び
ｅ）得られた顆粒を発泡させてＥＰＳフォームを形成する工程。
【００８７】
本発明の難燃剤及び有機発泡剤の存在下に、水性懸濁物中で懸濁重合することによって、本発明の発泡性スチレンポリマー（ＥＰＳ）を製造することも好ましい。
【００８８】
懸濁重合法の場合、スチレンが使用される唯一のモノマーであることが好ましい。しかしながら、２０質量％以下のスチレンを、他のエチレン性不飽和モノマー、例えばアルキルスチレン、ジビニルベンゼン、アクリロニトリル、１，１−ジフェニルエーテル、又はアルファ−メチルスチレンによって置き換えることができる。
【００８９】
懸濁重合法の間、通常の助剤を加えることができ、例として、過酸化物開始剤、懸濁安定剤、発泡剤、連鎖移動剤、発泡助剤、核形成剤、及び可塑剤が例示される。重合工程で加えられる、本発明の難燃剤の量は、０．５〜２５質量部、好ましくは５〜１５質量部である。加えられる発泡剤の量は、モノマーに対して、２〜１０質量部である。これらの量は、懸濁物の重合の前、間、又は後に加えることができる。適切な発泡剤の例は、４〜６個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素である。無機のピカリング分散剤を懸濁安定剤として使用することが好ましく、例として、マグネシウムピロホスフェート又はカルシウムホスフェートが例示される。
【００９０】
懸濁重合法は、基本的に丸く、平均径が０．２〜２ｍｍの範囲のビーズ形状の粒子を製造する。
【００９１】
処理性を改良するために、仕上られた発泡性スチレンポリマーペレットは、グリセロールエステル、帯電防止剤、又固化防止剤で被覆することができる。
【００９２】
ＥＰＳペレットは、グリセロールモノステアレートＧＭＳ（典型的には０．２５％）、グリセロールトリステアレート（典型的には０．２５％）、Ａｅｒｏｓｉｌ Ｒ９７２微粒子セリア（典型的には０．１２％）、又はＺｎステアレート（典型的には０．１５％）、又は他に、帯電防止剤で被覆することができる。
【００９３】
本発明は、これらから本発明のＥＰＳフォームを得ることができる態様で（例えば、これらが含む発泡剤の量によって）製造された発泡性スチレンポリマーペレットをも提供する。
【００９４】
本発明の方法の工程（ｅ）が行われる時点は通常、工程（ａ）〜（ｄ）が行われる時点とは異なり、工程（ｅ）は、例えば使用者の施設で行なわれる。
【００９５】
本発明の発泡性スチレンポリマーペレットは、第１工程で、（いわゆるプレフォーマーに）熱い空気、又は蒸気を使用して予備発泡させ、密度が５〜１２０ｋｇ／ｍ3、特に８〜６０ｋｇ／ｍ3のフォームビーズを得、及び第２工程で、閉鎖した型内で、これらを融合させることができる。このために、予備発泡したビーズは、気密シールを有しない型内に導入され、そして蒸気で処理される。型は、冷却の後に除去される。
【００９６】
他の好ましい実施の形態では、ポリマーフォームは、
（ａ）ポリマーを加熱してポリマー融解物を形成する工程、
（ｂ）発泡剤成分Ｔをポリマー融解物中に導入し、発泡性融解物を形成する工程、
（ｃ）発泡性融解物を、圧力が比較的低い領域に、発泡させながら押出し、押し出されたフォームを得る工程、及び
（ｄ）本発明の難燃剤混合物及び適切であれば、更なる助剤、及び添加剤（追加的な材料）を、工程ａ）及び／又はｂ）の少なくとも１工程に加える工程、
によって得ることができる、押し出されたポリスチレン（ＸＰＳ）である。
【００９７】
スチレンポリマーに基づく本発明のフォーム、特にＥＰＳ及びＸＰＳは、特に建設業で、例えば絶縁材料として使用するのに適切である。ハロゲンを有しない絶縁材料として、特に建設業に使用することが好ましい。
【００９８】
スチレンに基づく本発明のフォーム、例えばＥＰＳ及びＸＰＳの消滅時間（ＤＩＮ４１０２ファイアー試験Ｂ２、フォーム密度１５ｇ／ｌ及びエイジング時間７２ｈ）は、好ましくは≦１５秒、特に好ましくは≦１０秒であり、従って、フォームは、（炎の高さが、基準書(standard)に記載されている限界を超えない限り）上述したファイアー試験に合格するための条件に適合する。
【００９９】
以下に示す例は、本発明を更に説明するものであるが、本発明を限定するものではない。
【０１００】
使用された難燃剤（ＦＳＭ）１〜６：
2013518956.tif 000002
【０１０１】
実験の説明：
フォームシートの炎の挙動を、ＤＩＮ４１０２に従い、フォーム密度１５ｋｇ／ｍ3で測定した。
【０１０２】
ヘキサブロモシクロドデカン（以降、ＨＢＣＤと記載する）を比較試験（比較例）に使用した。
【０１０３】
発泡性スチレンポリマー（造粒工程）
固有粘度ＩＶが８３ｍｌ／ｇの、ＢＡＳＦ ＳＥからのＰＳ１４８Ｈ（標準としてＰＳ、及びＧＰＣ，ＲＩ ｄｅｔｅｃｔｏｒを使用して、Ｍw＝２４００００ｇ／ｍｏｌ、Ｍn＝８７０００ｇ／ｍｏｌ）でできたポリスチレン融解物中に、７質量部のｎ−ペンタンを混合して導入した。発泡剤を含む融解物を、最初２６０℃から１９０℃の温度に冷却した後、表に記載した難燃剤及び任意に硫黄を含んだポリスチレン融解物を、補助的な押出機を使用して、混合することによって、主流中に導入した。
【０１０４】
上述した質量部での量は、１００質量部のポリスチレンに対するものである。
【０１０５】
ポリスチレン融解物、発泡剤、及び難燃剤の混合物を６０ｋｇ／ｈで、３２個の孔（ダイの直径０．７５ｍｍ）を有するダイを通して運んだ。径分布の狭い、コンパクトペレットを製造するために、加圧、水中ペレット化法を使用した。
【０１０６】
ペレットのモル質量は、標準としてＰＳ、及びＧＰＣ，ＲＩ ｄｅｔｅｃｔｏｒを使用して、２２００００ｇ／ｍｏｌ（Ｍw）及びそれぞれ、８００００ｇ／ｍｏｌ（Ｍn）であった。
【０１０７】
蒸気を通すことによってペレットを予備発泡させ、そして１２時間貯蔵した後に、更に閉じた型内で蒸気処理することによって、これを融着（融合）させ、密度が１５ｋｇ／ｍ3のフォームスラブを得た。
【０１０８】
７２時間のエイジングの後、１５ｋｇ／ｍ3のフォーム密度で、ＤＩＮ４１０２に従い、フォームシートの炎挙動を測定した。
【０１０９】
表１に結果を示す：
【０１１０】
【表１】
2013518956.tif 000003
【０１１１】
【表２】
2013518956.tif 000004
【０１１２】
【表３】
2013518956.tif 000005
【０１１３】
【表４】
2013518956.tif 000006
【０１１４】
グラファイト：ＫｒｏｐｆｍｕｈｌからのＵＦ２９８
チョーク：ＯｍｙａからのＨｙｄｒｏｃａｒｂ ＯＧ
【０１１５】
押出されたポリスチレンフォームシート
１００質量部の、固有粘度ＩＶが９８ｍｌ／ｇの、ＢＡＳＦ ＳＥからのポリスチレン１５８Ｋ（標準としてＰＳ、及びＧＰＣ，ＲＩ ｄｅｔｅｃｔｏｒを使用して測定して、Ｍw＝２６１０００ｇ／ｍｏｌ、Ｍn＝７７０００ｇ／ｍｏｌ）、０．１質量部の、気泡サイズを調節するための核形成剤としてのタルク、及び表中に記載した質量部の難燃剤、及び適切であれば、硫黄を、内部スクリュー径が１２０ｍｍの押出機内に連続的に導入した。３．２５質量部のエタノール及び３．５質量部のＣＯ2でできた、発泡剤混合物を、押出機に設けられた入口開口部を介して、同時に、及び連続的に注入した。押出機内で１８０℃で均一に練られたゲルは、緩和領域を通して導かれ、そして１５分の滞留時間の後、幅が３００ｍｍで高さが１．５ｍｍのダイを通して１０５℃の排出温度で大気中に押し出される。フォームは、押出機に連結された成形通路を通して押出機に導かれ、断面が６５０ｍｍ×５０ｍｍ及び密度が３５ｇ／ｌのフォーム化したシートウェブを与える。
【０１１６】
ポリスチレンのモル質量は、２４００００ｇ／ｍｏｌ（Ｍw）及び、それぞれ７００００ｇ／ｍｏｌ（Ｍn）（標準としてＰＳ、及びＧＰＣ，ＲＩ ｄｅｔｅｃｔｏｒを使用して測定）であった。
【０１１７】
生成物をカットしてシートを与えた。試料の炎挙動を、ＤＩＮ４１０２に従い、３０日間のエイジングの後に試験した（１０ｍｍの厚さを使用）。
【０１１８】
表５に結果を示す。
【０１１９】
【表５】
2013518956.tif 000007
【０１２０】
試験は、本発明の難燃剤混合物は、難燃剤の積載量を低減して、同一又は改良された炎挙動（炎特性）を示す、スチレンポリマーに基く低密度フォームを製造するのに使用することができることの証拠を提供した。
【手続補正書】
【提出日】平成24年4月26日(2012.4.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
密度が５〜１２０ｋｇ／ｍ3の範囲のポリマーフォームであって、
ａ）少なくとも１種のスチレンポリマーを含むポリマー成分、
ｂ）（成分ａ）を１００質量部として）０．１〜５質量部の難燃剤混合物、
を含み、前記難燃剤混合物は、
ｂ１）少なくとも１種のリン化合物、及び
ｂ２）硫黄元素
を含み、
前記少なくとも１種のリン化合物は、式（Ｉ）、
（Ｘ1）s＝ＰＲ1Ｒ2Ｒ3  （Ｉ）
（但し、式（Ｉ）中の記号とインデックスが、以下のように定義される：
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ1−Ｃ10−ヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリールオキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、ＳＲ9、ＣＯＲ10、ＣＯＯＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13であり；
Ｒ2が、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ1−Ｃ10−ヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、ＳＲ9、ＣＯＲ10、ＣＯＯＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13であり；
Ｒ3が、Ｈ、ＳＨ、ＳＲ4、ＯＨ、ＯＲ5、又は
−（Ｙ1）n−［Ｐ（＝Ｘ2）uＲ6−（Ｙ2）n］m−Ｐ（＝Ｘ3）tＲ7Ｒ8基であり；
又は、２つの基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が、これらに結合したリン原子と一緒に、環系を形成し；
Ｘ1、Ｘ2及びＸ3が、同一であるか、又は異なり、相互に独立してＯ又はＳであり；
Ｙ1及びＹ2が、同一であるか、又は異なり、及びＯ又はＳであり；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13が、同一であるか、又は異なり、そしてＣ1−Ｃ12−アルキル、Ｃ3−Ｃ8−シクロアルキルで、置換基を有していなくても良く、又は１つ以上のＣ1−Ｃ4−アルキル基を置換基として有していても良く、又はＣ2−Ｃ12−アルケニル、Ｃ2−Ｃ12−アルキニル、Ｃ6−Ｃ10−アリール、又はＣ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ4−アルキルであり；
Ｒ6、Ｒ7及びＲ8が、同一であるか、又は異なり、そして相互に独立して、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリールオキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、ＳＲ9、ＣＯＲ10、ＣＯＯＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13であり；
ｎは、Ｙ1及び、それぞれ、Ｙ2がＯの場合には、１であり、及びＹ1及び、それぞれ、Ｙ2がＳの場合には、１、２、３、４、５、６、７又は８であり；
ｍが、０〜１００の整数であり；
ｓ、ｔ及びｕが、相互に独立して、０又は１である）
で表され、及び前記リン化合物のリン含有量が、該リン化合物に対して、５〜８０質量％である、ポリマーフォーム。
【請求項２】
式（Ｉ）中の記号とインデックスが、以下のように定義される：
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ1−Ｃ10−ヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリールオキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシであり；
Ｒ2が、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ1−Ｃ10−ヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシであり；
Ｒ3が、Ｈ、ＳＨ、ＳＲ4、ＯＨ、ＯＲ5、又は
−（Ｙ1）n−［Ｐ（＝Ｘ2）uＲ6−（Ｙ2）n］m−Ｐ（＝Ｘ3）tＲ7Ｒ8基であり；
Ｘ1、Ｘ2及びＸ3が、同一であるか、又は異なり、及び相互に独立してＯ又はＳであり；
Ｙ1及びＹ2が、同一であるか、又は異なり、相互に独立してＯ又はＳであり；
Ｒ4及びＲ5が、同一であるか、又は異なり、そしてＣ1−Ｃ12−アルキル、Ｃ3−Ｃ8−シクロアルキルで、置換基を有していなくても良く、又は１つ以上のＣ1−Ｃ4−アルキル基を置換基として有していても良く、又はＣ2−Ｃ12−アルケニル、Ｃ2−Ｃ12−アルキニル、Ｃ6−Ｃ10−アリール、又はＣ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ4−アルキルであり；
Ｒ6、Ｒ7及びＲ8が、同一であるか、又は異なり、そして相互に独立して、Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ2−Ｃ16−アルケニル、Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ16−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ10−シクロアルコキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ6−Ｃ10−アリールオキシ、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール−Ｃ1−Ｃ16−アルコキシ、ＳＲ9、ＣＯＲ10、ＣＯＯＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13であり；
ｎは、Ｙ1及び、それぞれ、Ｙ2がＯの場合には、１であり、及びＹ2がＳの場合には、１又は２であり；
ｍが、０〜１０の整数であり；
ｓ、ｔ及びｕが１である、
ことを特徴とする請求項１に記載のポリマーフォーム。
【請求項３】
式（Ｉ）中の記号とインデックスが、以下のように定義される：
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ8−アルキル、Ｃ1−Ｃ8−アルコキシ、シクロヘキシル、フェニル、フェノキシ、ベンジル、ベンジルオキシであり；
Ｒ2が、Ｃ1−Ｃ8−アルキル、Ｃ1−Ｃ8−アルコキシ、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、ベンジルオキシであり；
Ｒ3が、Ｈ、ＳＨ、ＳＲ4、ＯＨ、ＯＲ5、又は
−（Ｙ1）n−Ｐ（＝Ｘ3）tＲ7Ｒ8基であり；
Ｘ1及びＸ3が、同一であるか、又は異なり、及びＯ又はＳであり；
Ｙ1が、Ｏ又はＳであり；
Ｒ4及びＲ5が、同一であるか、又は異なり、そしてＣ1−Ｃ8−アルキル、シクロヘキシル、フェニル、又はベンジルであり；
Ｒ7及びＲ8が、同一であるか、又は異なり、そしてＣ1−Ｃ8−アルキル、Ｃ1−Ｃ8−アルコキシ、シクロヘキシル、フェニル、フェノキシ、ベンジル、又はベンジルオキシであり；
ｎは、Ｙ1がＯの場合には、１であり、及びＹ1がＳの場合には、１又は２であり、及び；
ｓ及びｔが１である、
ことを特徴とする請求項１又は２に記載のポリマーフォーム。
【請求項４】
式（Ｉ）中の記号とインデックスが、以下のように定義される：
Ｒ1が、フェニル、フェノキシであり；
Ｒ2がフェニルであり；
Ｒ3が、Ｈ、ＳＨ、ＳＲ4、ＯＨ、ＯＲ5、又は
−（Ｙ1）n−Ｐ（＝Ｘ3）tＲ7Ｒ8基であり；
Ｘ1及びＸ3が、同一であるか、又は異なり、及びＯ又はＳであり；
Ｙ1が、Ｏ又はＳであり；
Ｒ4及びＲ5が、同一であるか、又は異なり、そしてシクロヘキシル、フェニル、又はベンジルであり；
Ｒ7及びＲ8が、同一であるか、又は異なり、そしてフェニル、フェノキシであり；
ｎは、Ｙ1がＯの場合には、１であり、及びＹ1がＳの場合には、１又は２であり、及び；
ｓ及びｔが１である、
ことを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載のポリマーフォーム。
【請求項５】
化合物（Ｉ）が、以下の群（Ｉａ）−（Ｉｙ）、
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｈ                        （Ｉａ）
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−ＳＨ                      （Ｉｂ）
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−ＯＨ                      （Ｉｃ）
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｓ−フェニル              （Ｉｄ）
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｏ−フェニル              （Ｉｅ）
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｓ−ベンジル              （Ｉｆ）
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｏ−ベンジル              （Ｉｇ）
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ7Ｒ8          （Ｉｈ）
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｓ−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ7Ｒ8      （Ｉｉ）
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｓ−Ｓ−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ7Ｒ8  （Ｉｊ）
Ｓ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｏ−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ7Ｒ8      （Ｉｋ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｈ                        （Ｉｌ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−ＳＨ                      （Ｉｍ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−ＯＨ                      （Ｉｎ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｓ−フェニル              （Ｉｏ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｏ−フェニル              （Ｉｐ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｓ−ベンジル              （Ｉｑ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ7Ｒ8          （Ｉｒ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｓ−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ7Ｒ8      （Ｉｓ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｓ−Ｓ−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ7Ｒ8  （Ｉｔ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｏ−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ7Ｒ8      （Ｉｕ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ7Ｒ8          （Ｉｖ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｓ−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ7Ｒ8      （Ｉｗ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｓ−Ｓ−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ7Ｒ8  （Ｉｘ）
Ｏ＝ＰＲ1Ｒ2−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ7Ｒ8      （Ｉｙ）
（但し、記号の定義が、式（Ｉ）で記載したものである）
から選ばれることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載のポリマーフォーム。
【請求項６】
式（Ｉ）の化合物が、
【化１】
2013518956.tif 000009
から選ばれることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載のポリマーフォーム。
【請求項７】
式（Ｉ）の化合物を１種含むことを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載のポリマーフォーム。
【請求項８】
式（Ｉ）の化合物を２種以上含むことを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載のポリマーフォーム。
【請求項９】
成分ｂ１）：ｂ２）の割合が、１：０．１〜１０であることを特徴とする請求項１〜８の何れか１項に記載のポリマーフォーム。
【請求項１０】
成分ａ）を１００質量部として、成分ｂ）を２．５〜４．０質量部含むことを特徴とする請求項１〜９の何れか１項に記載のポリマーフォーム。
【請求項１１】
成分ａ）が、１種以上の更なる難燃剤及び／又は１種以上の更なる共力剤との混合物中に使用されることを特徴とする請求項１〜１０の何れか１項に記載のポリマーフォーム。
【請求項１２】
発泡性のペレット化したスチレンポリマー材料の発泡を介して得ることができる請求項１〜１１の何れか１項に記載のポリマーフォーム。
【請求項１３】
以下の工程、
ａ）有機発泡剤及び請求項１〜９の何れかに記載の難燃剤混合物を、静的又は動的ミキサーを使用して、少なくとも１５０℃の温度で、スチレンポリマー融解物に混合導入する工程、
ｂ）発泡剤−含有スチレンポリマー融解物を少なくとも１２０℃の温度に冷却する工程、
ｃ）ダイからの出口での直径が最も大きくて１．５ｍｍである孔を有するダイプレートを通して排出する工程、
ｄ）発泡剤を含む融解物を、ダイプレートの直後に、水面下で、１〜２０バールの範囲の圧力でペレット化する工程、
ｅ）得られた顆粒を発泡させて、密度が５〜１２０ｋｇ／ｍ3のＥＰＳフォームにする工程、
を含む、請求項１２に記載の発泡したスチレンポリマーフォーム（ＥＰＳ）を製造するための方法。
【請求項１４】
ａ）懸濁物中の１種以上のスチレンモノマーを重合する工程、
ｂ）請求項１〜９の何れかに記載の難燃剤混合物及び任意に、更なる添加剤及び／又は助剤を、重合の前、間、及び／又は後に加える工程、
ｃ）有機発泡剤を重合の前、間、及び／又は後に加える工程、及び
ｄ）請求項１〜９の何れかに記載の難燃剤混合物を含む、発泡性のスチレンポリマー粒子を分離する工程、
ｅ）得られた顆粒を、密度が５〜１２０ｋｇ／ｍ3のＥＰＳに発泡する工程、
を含むことを特徴とする請求項１２に記載の発泡したスチレンポリマーフォームを製造するための方法。
【請求項１５】
押出しされたスチレンポリマーフォーム（ＸＰＳ）の状態の、請求項１〜１１の何れか１項に記載のポリマーフォーム。
【請求項１６】
（ａ）少なくとも１種のスチレンポリマーを含むポリマー成分Ｐを加熱してポリマー融解物を形成する工程、
（ｂ）発泡剤成分Ｔをポリマー融解物中に導入し、発泡性融解物を形成する工程、
（ｃ）発泡性融解物を、圧力が比較的低い領域に、発泡させながら押出し、密度が５〜１２０ｋｇ／ｍ3の押し出されたフォームを得る工程、及び
（ｄ）請求項１〜９の何れかに記載の難燃剤混合物及び適切であれば、更なる助剤、及び添加剤を、工程ａ）及び／又はｂ）の少なくとも１工程に加える工程、
を含むことを特徴とする請求項１５に記載のスチレンポリマー（ＸＰＳ）の押し出されたフォームを製造するための方法。
【請求項１７】
絶縁材として請求項１〜１２又は１５の何れか１項に記載のポリマーフォームを使用する方法。
【請求項１８】
（（ａ）を１００質量部として）０．１〜５．０質量部の難燃剤（ｂ）がポリマー成分（ａ）に加えられることを特徴とする請求項１〜１２又は１５の何れか１項に記載のポリマーフォームを製造するための方法。
【国際調査報告】
2013518956.tif 000010
2013518956.tif 000011
2013518956.tif 000012
2013518956.tif 000013