(57)【要約】  本発明は、モノクロロベンゼンから出発する４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの製造方法であって、使用されたモノクロロベンゼン中の、５〜８個の炭素原子を有する炭化水素の含有量は、副成分を含めた、使用されたモノクロロベンゼンの総質量に対して、多くても１００ｐｐｍである製造方法に関する。さらに、本発明は、４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの製造のための、前記特性を有するモノクロロベンゼンの使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
モノクロロベンゼンから出発する４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの製造方法であって、使用されたモノクロロベンゼン中の、５〜８個の炭素原子を有する炭化水素の含有量が、副成分を含めた、使用されたモノクロロベンゼンの総質量に対して、多くても１００ｐｐｍである前記方法。
【請求項２】
副生成物を含めた、使用されたモノクロロベンゼンの総質量に対して、使用されたモノクロロベンゼン中の、モノクロロベンゼンを除いた、５〜８個の炭素原子を有するハロゲン化炭化水素の含有量が多くても５０ｐｐｍであり、かつ使用されたモノクロロベンゼン中の、５〜８個の炭素原子を有する炭化水素の含有量が多くても５０ｐｐｍである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
使用されたモノクロロベンゼン中の、５〜８個の炭素原子を有する炭化水素の含有量が、副成分を含めた、使用されたモノクロロベンゼンの総質量に対して、多くても２０ｐｐｍである、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
使用されたモノクロロベンゼン中の、５〜８個の炭素原子を有する炭化水素の含有量が、副成分を含めた、使用されたモノクロロベンゼンの総質量に対して、多くても１０ｐｐｍである、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
使用されたモノクロロベンゼンが、副成分を含めた、使用されたモノクロロベンゼンの総質量に対して、少なくとも９９．９質量％の純度を有する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
使用されたモノクロロベンゼンが、少なくとも９９．９９質量％の純度を有する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
使用されたモノクロロベンゼン中の、６または７個の炭素原子を有する（環式）脂肪族炭化水素の含有量が、副成分を含めた、使用されたモノクロロベンゼンの総質量に対して、合計して多くても５０ｐｐｍである、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
使用されたモノクロロベンゼン中の、６または７個の炭素原子を有する（環式）脂肪族炭化水素の含有量が、副成分を含めた、使用されたモノクロロベンゼンの総質量に対して、合計して多くても１０ｐｐｍである、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの製造方法であって、
（ａ）請求項１から８までのいずれか１項に記載の通り、モノクロロベンゼンの取得下でのモノクロロベンゼンの精製、および引き続き、
（ｂ）工程（ａ）で得られたモノクロロベンゼンから４，４’−ジクロロジフェニルスルホンを含んでいる混合物への変換、
を含む、前記方法。
【請求項１０】
工程（ｂ）に引き続き、工程（ｃ）  工程（ｂ）により得られた混合物からの４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの分離、にしたがって行われる、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
工程（ａ）にしたがった前記モノクロロベンゼンの精製が蒸留によって行われる、請求項９または１０に記載の方法。
【請求項１２】
工程（ａ）にしたがった前記モノクロロベンゼンの精製が蒸留によって分離壁塔内で行われる、請求項９から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
モノクロロベンゼン中の、５〜８個の炭素原子を有する炭化水素の含有量が、そのつど副成分を含めた、使用されたモノクロロベンゼンの総質量に対して、多くても１００ｐｐｍである、４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの製造のためのモノクロロベンゼンの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、モノクロロベンゼンから出発する４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの製造方法であって、使用されたモノクロロベンゼン中の、５〜８個の炭素原子を有する炭化水素の含有量は、副成分を含めた、使用されたモノクロロベンゼンの総質量に対して、多くても１００ｐｐｍである製造方法に関する。
【０００２】
さらに本発明は、４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの製造のための、前記特性を有するモノクロロベンゼンの使用に関する。
【０００３】
４，４’−ジクロロジフェニルスルホンは、特にポリアリーレンエーテルスルホンの合成の場合にモノマーとして使用される。商用的に重要な例は、ポリエーテルスルホン（４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンと４，４’−ジクロロジフェニルスルホンとの重合）、ポリスルホン（ビスフェノールＡと４，４’−ジクロロジフェニルスルホンとの重合）、およびポリフェニレンスルホン（４，４’−ジヒドロキシビフェニルと４，４’−ジクロロジフェニルスルホンとの重合）である。したがって、４，４’−ジクロロジフェニルスルホンは、これらの工業プラスチックの製造にとって中心的な構成要素である。
【０００４】
ポリアリーレンエーテルスルホンの製造のための出発材料としては、高純度の４，４’−ジクロロジフェニルスルホンが好ましい、それというのは一方では４，４’−異性体からのみ直鎖の、角のないポリマーが生じ、これらのポリマーが所望の生成物特性、例えば耐化学薬品性、耐温度性、高い寸法安定性および難燃性を有するからであり、他方では不純物がたびたび不所望の変色および前記ポリマーの特性の悪化をもたらすからである。
【０００５】
モノクロロベンゼンから出発する４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの製造方法は、技術水準から公知である。この公知の方法は、特に、モノクロロベンゼンおよびスルホン化剤から出発して、一般に単離されない中間生成物として４−クロロベンゼンスルホン酸を介する製造を含む。
【０００６】
ＵＳ２５９３００１は、芳香族スルホン酸と芳香族化合物との反応によるジアリールスルホンの連続的な製造方法を記載しており、ここでは反応水は、向流において気体状で添加される芳香族化合物によって連続的に反応区域から取り出される。
【０００７】
ＵＳ２９７１９８５は、ＳＯ3、硫酸ジメチルおよびモノクロロベンゼンの使用下でのジクロロジフェニルスルホンの合成を開示している。ＥＰ０３８１０４９Ａ１は、同様に４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの製造方法を記載している。ここでは、三酸化硫黄、硫酸ジメチルおよびクロロベンゼンを５０〜１００℃にて反応させている。
【０００８】
ＵＳ２５９３００１、ＵＳ２９７１９８５またはＥＰ０３８１０４９Ａ１による４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの合成からの反応流出物（Ｒｅａｋｔｉｏｎｓａｕｓｔｒａｇ）は、一般に着色している。非常に低い濃度の、着色性の強い副生成物によるこの着色は、結晶化による後処理を用いて不完全にしか、または非常に費用をかけてしか回避することができない。
【０００９】
ポリマー構成要素としての適用に必要な品質の４，４’−ジクロロジフェニルスルホンを得るため、基本的に、最初に得られる粗生成物、つまり４，４’−ジクロロジフェニルスルホンを含んでいる混合物の後処理が必要である。このためには、技術水準から多様な方法が公知である。
【００１０】
ＵＳ４９３７３８７は、ＵＳ２５９３００１に記載の合成に基づいて、水の添加による反応混合物の分別、生じるこれらの両方の液相の分離、および引き続きジクロロジフェニルスルホンの単離を記載している。
【００１１】
前記ジクロロジフェニルスルホン異性体の混合物は、例えばアルコールによる結晶化、もしくはアルコールからの結晶化によって後処理できるので、所望の４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの高められた純度が得られる。ＥＰ−Ａ２７９３８７では、再結晶化によるこの種類の精製が記載されている。ＵＳ−Ｐ４０１６２１０は、反応混合物からの４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの結晶化を記載しており、この反応混合物は、クロロベンゼンスルホン酸とクロロベンゼンとの反応から結果として生じるものである。
【００１２】
したがって、４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの公知の製造方法の欠点は、最初に得られる粗生成物の取得に続く後処理の複雑性である。この複雑性の程度は、たいていの場合、副成分の種類と量によって決まる。４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの副成分は、一般に結晶化によってなかなか分離されにくい。さらに困難にするのは、着色性の副成分がすでに非常に少ない量で、４，４’−ジクロロジフェニルスルホン、および場合によりそこから製造されるポリマーを不所望に着色することである。したがって、望ましくは４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの着色性の副成分の形成を低下させる、または回避する、４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの製造方法を供することである。
【００１３】
したがって、本発明の課題は、前記欠点を有しない、またはより小さい範囲で有する、４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの製造方法を提供することであった。
【００１４】
特に、前記方法は、プロセス技術的に簡単な方法で高純度の４，４’−ジクロロジフェニルスルホンを提供するのが望ましい。前記製造時に形成される、４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの副成分、特に着色性の副成分の割合は、技術水準に比べて低下させる、またはむしろ回避させるのが望ましい。
【００１５】
前記課題は、４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの本発明による製造方法によって解決される。好ましい実施態様は、特許請求の範囲および以下の記載から読み取ることができる。好ましい実施態様の組合せは、本発明の範囲を離れない。
【００１６】
４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの本発明による製造方法は、モノクロロベンゼンから出発して行われ、使用されたモノクロロベンゼン中の、５〜８個の炭素原子を有する炭化水素の含有量は、そのつど副成分を含めた、使用されたモノクロロベンゼンの総質量に対して、多くても１００ｐｐｍである。
【００１７】
使用されたモノクロロベンゼン中の、５〜８個の炭素原子を有する炭化水素の含有量は、本発明の範囲において、基本的に炭化水素の質量（本発明の範囲において重量部を示す単位ｐｐｍで表示）として算出され、あらゆる副成分を含めた、使用されたモノクロロベンゼンの総質量に対している。
【００１８】
使用されたモノクロロベンゼン中の炭化水素の含有量は、本発明の範囲ではガスクロマトグラフィー分離および炎イオン化を用いる後続の検出を用いて測定される。副成分の定量測定は、ここでは標準添加を介して行われる。相応の定量方法は、当業者に公知である。この手法の一般に到達可能な検出限界値は、０．１ｐｐｍである。
【００１９】
基本的に、本発明による方法の範囲において、モノクロロベンゼンから出発する４，４’−ジクロロジフェニルスルホンのあらゆる公知の製造方法、特にモノクロロベンゼンとスルホン化剤との反応を含む方法、特に中間生成物として４−クロロベンゼンスルホン酸を介して進む方法が考慮される。相応の方法は、当業者に公知である。４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの好ましく使用される製造方法は、好ましい実施態様の工程（ｂ）の範囲においてさらに下記に記載する。
【００２０】
好ましくは、使用されたモノクロロベンゼンは、同時に少なくとも９９．８質量％の純度を有する。少なくとも９９．８質量％の純度とは、本発明の範囲において、使用されたモノクロロベンゼンの少なくとも９９．８質量％が、化学的化合物であるモノクロロベンゼンからなることを表している。質量％の表示は、使用されたモノクロロベンゼンの総質量に対している。使用されたモノクロロベンゼンが、化学的化合物であるモノクロロベンゼンのほかに、以下で副成分と呼ばれるいわゆる不純物をさらに含んでいることは当業者に公知である。したがって、純度の表示は、基本的に、使用されたモノクロロベンゼンの総質量に対していて、前記炭化水素を含めたあらゆる副成分を含む。
【００２１】
本発明によれば、４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの製造時に使用されたモノクロロベンゼン中の副成分の割合は、あらゆる副成分を含めた、使用されたモノクロロベンゼンの総質量に対して、好ましくは多くても０．２質量％である。使用されたモノクロロベンゼンの総質量中の、定義によれば炭素と水素のみからなる、５〜８個の炭素原子を有する炭化水素の割合は、本発明によれば多くても１００ｐｐｍである。
【００２２】
好ましくは、使用されたモノクロロベンゼンの総質量中の、５〜８個の炭素原子を有する炭化水素の割合は、そのつど副成分を含めた、使用されたモノクロロベンゼンの総質量に対して、合計して多くても８０ｐｐｍ、特に好ましくは多くても５０ｐｐｍ、特に多くても２０ｐｐｍ、殊に好ましくは多くても１０ｐｐｍ、特に多くても５ｐｐｍである。
【００２３】
本発明の範囲において、５〜８個の炭素原子を有する本発明による炭化水素の下限は、本来ゼロである。しかし、このゼロの下限に達するのは不可能である、または非常に高い費用をかけてのみ可能である。それゆえ、使用されたモノクロロベンゼンの総質量中の、５〜８個の炭素原子を有する炭化水素の割合に関してプロセス技術的に限定される一般の下限は、副成分を含めた、使用されたモノクロロベンゼンの総質量に対して、例えば０．１ｐｐｍもしくは０．０１ｐｐｍである。０．１ｐｐｍ未満で含まれている副成分の含有量の測定のためには、当業者は公知の痕跡分析法を適用する。
【００２４】
炭化水素とは、本発明の範囲においては炭素と水素のみから形成される化合物と解釈される。炭素および水素以外の別の原子の種類が存在するならば、この相応の化合物は、異なって名付けられる（例えば、ハロゲン化炭化水素）。
【００２５】
５〜８個の炭素原子を有する炭化水素は、特に飽和した、直鎖の脂肪族炭化水素（ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン）、飽和した、分岐鎖の脂肪族炭化水素、飽和脂環式炭化水素、前記飽和炭化水素から水素の計算上の脱離によって派生する不飽和炭化水素、および芳香族炭化水素を含む。
【００２６】
５〜８個の炭素原子を有する炭化水素の群は、特に飽和または不飽和の脂環式炭化水素および飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖の脂環式炭化水素を含み（以下合わせて（環式）脂肪族炭化水素と呼ばれる）、５〜８個の炭素原子を有する（環式）脂肪族炭化水素は、そのつど副成分を含めた、使用されたモノクロロベンゼンの総質量に対して、合計して好ましくは多くても８０ｐｐｍ、特に好ましくは多くても５０ｐｐｍ、特に多くても２０ｐｐｍ、殊に好ましくは多くても１０ｐｐｍが含まれている。
【００２７】
さらに、使用されたモノクロロベンゼン中の、６または７個の炭素原子を有する炭化水素の割合を、合計して多くても８０ｐｐｍ、好ましくは多くても５０ｐｐｍ、特に多くても２０ｐｐｍ、殊に好ましくは多くても１０ｐｐｍ、特に多くても５ｐｐｍに制限するのが好ましい。
【００２８】
好ましくは、使用されたモノクロロベンゼンは、副成分を含めた、使用されたモノクロロベンゼンの総質量に対して、少なくとも９９．９質量％、特に９９．９５質量％の純度を有している。特に好ましくは、使用されたモノクロロベンゼンは、副成分を含めた、使用されたモノクロロベンゼンの総質量に対して、少なくとも９９．９９質量％、特に少なくとも９９．９９５質量％、殊に好ましくは少なくとも９９．９９９質量％の純度を有している。使用されたモノクロロベンゼン中の副成分の割合の測定は、本発明の範囲において、基本的にガスクロマトグラフィー分離および炎イオン化を用いる後続の検出を用いて行われる。副成分の定量測定は、ここでは標準添加を介して行われる。
【００２９】
５〜８個の炭素原子を有する炭化水素は、本発明による方法において生じる４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの色数に特に不利な影響を与える。
【００３０】
前記色数への影響に関して、化学式Ｃ6Ｈ12およびＣ7Ｈ14の飽和脂環式炭化水素、化学式Ｃ7Ｈ12の不飽和炭化水素、および化学式Ｃ5Ｈ12およびＣ6Ｈ14の飽和した、脂肪族、直鎖または分岐鎖の炭化水素が、特に重要であることが明らかになっている。好ましくは、使用されたモノクロロベンゼン中の、６または７個の炭素原子を有する前記（環式）脂肪族化合物の含有量は、そのつど副成分を含めた、使用されたモノクロロベンゼンの総質量に対して、合計して多くても８０ｐｐｍ、特に好ましくは多くても５０ｐｐｍ、特に多くても２０ｐｐｍ、殊に好ましくは多くても１０ｐｐｍ、特に多くても５ｐｐｍである。
【００３１】
６個の炭素原子を有する（環式）脂肪族化合物、特にシクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロペンテン、直鎖または分岐鎖のヘキサン、ならびに７個の炭素原子を有する（環式）脂肪族化合物、特にメチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキセン、および直鎖または分岐鎖のヘプタンは、ここでは前記生じる４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの色数に特に不利な影響を与える。
【００３２】
さらに、使用されたモノクロロベンゼン中のモノクロロベンゼンを除いた、５〜８個の炭素原子を有するハロゲン化炭化水素の割合は、本発明の範囲において、そのつど副成分を含めた、使用されたモノクロロベンゼンの総質量に対して、好ましくは多くても１００ｐｐｍ、特に好ましくは多くても５０ｐｐｍ、特に多くても２０ｐｐｍ、殊に好ましくは多くても１０ｐｐｍ、特に多くても５ｐｐｍである。同時に、使用されたモノクロロベンゼンは、前記好ましい範囲において、５〜８個の炭素原子を有する炭化水素の割合を有している。
【００３３】
モノクロロベンゼンを除いた、５〜８個の炭素原子を有するハロゲン化炭化水素は、炭素、水素および少なくとも１個のハロゲン原子、特に塩素および／またはブロム、特に塩素を含んでいる化合物である。これらの化合物クラスは、特にモノブロムベンゼンおよびジクロロベンゼンを含む。
【００３４】
本発明の対象は、さらに少なくとも以下の工程、
（ａ）副成分に関して本発明による特性を有するモノクロロベンゼンの取得下でのモノクロロベンゼンの精製、および引き続き、
（ｂ）４，４’−ジクロロベンゼンスルホンを含む混合物の取得下での、工程（ａ）で得られたモノクロロベンゼンの変換、引き続き、
（ｃ）好ましくは、工程（ｂ）により得られた混合物からの４，４’−ジクロロベンゼンスルホンの分離、
を含む４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの製造方法である。
【００３５】
前記それぞれの工程を以下に説明する。
【００３６】
工程（ａ）
モノクロロベンゼンの精製のための手法は、当業者に自体公知である。発明に重要なのは、工程（ｂ）で使用されたモノクロロベンゼンが、純度および副成分に関して、前記本発明による、または好ましい特性を有していることである。
【００３７】
好ましくは、工程（ａ）にしたがったモノクロロベンゼンの精製は、蒸留によって行われる。相応の蒸留方法は、同様に当業者に公知である。特にバッチ蒸留または分離壁塔を用いる蒸留精製が考慮される。分離壁塔を用いる前記蒸留精製は特に好ましい、それというのはこの技術によって１つの工程内のみで難沸分も易沸分も分離できるからである。
【００３８】
工程（ｂ）
モノクロロベンゼンから出発する４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの製造方法は、自体公知であり、本方法の方法工程（ｂ）として実施してよい。
【００３９】
前記工程（ｂ）は、工程（ａ）で得られたモノクロロベンゼンから４，４’−ジクロロジフェニルスルホンを含んでいる混合物（粗生成物）への変換に関する。モノクロロベンゼンから出発する前記変換の副生成物として、特に２，４’−ジクロロジフェニルスルホンおよび／または３，４’−ジクロロジフェニルスルホンが形成される（４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの不適当な異性体（Ｆｅｈｌｉｓｏｍｅｒ））。さらに、一般に２−クロロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼンスルホン酸および／または４−クロロベンゼンスルホン酸が形成される。モノクロロベンゼンの副成分である、５〜８個の炭素原子を有する前記炭化水素は、さらに前記粗生成物中の着色性化合物の複雑な多様性をもたらす。
【００４０】
一般にモノクロロベンゼンとスルホン化剤との反応は、４−クロロベンゼンスルホン酸の形成下に行われる。しかし、ここでは、本来不所望の副生成物として４−モノクロロベンゼンスルホン酸の不適当な異性体が不可避に生じる。引き続き、前記４−クロロベンゼンスルホン酸ならびにその異性体である２−クロロベンゼンスルホン酸および／または３−クロロベンゼンスルホン酸が、モノクロロベンゼンと反応して４，４’−ジクロロジフェニルスルホンになり、ここで４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの前記不適当な異性体が形成される。モノクロロベンゼンスルホン酸は、単離されない中間生成物としても形成されうる。
【００４１】
好ましい第一の実施態様においては、４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの製造は、４−クロロベンゼンスルホン酸とモノクロロベンゼンとの反応によって行われる。この反応は、好ましくは向流塔内で実施され、ここでは反応水は、塔底において気体状で添加される芳香族化合物によって連続的に塔頂を介してストリッピング除去される。４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの合成のために、前記塔頂で４−クロロベンゼンスルホン酸または硫酸も添加することができる。後者は、前記塔内でモノクロロベンゼンと反応して、まずモノクロロベンゼンスルホン酸になり、これは引き続き同様にモノクロロベンゼンと反応してジクロロジフェニルスルホンになる。前記相応の方法は、例えばＵＳ２５９３００１に記載されており、その内容は参照により全ての範囲で含まれる。
【００４２】
第二の好ましい実施態様においては、ジクロロジフェニルスルホンの製造は、ＳＯ3、硫酸ジメチルおよびモノクロロベンゼンの使用下に行われる。好ましくは、まず適度な条件でＳＯ3と硫酸ジメチルとを２対１のモル比で反応させる。ＳＯ3の一部が、ここでは硫酸ジメチルと反応して、相応のピロスルフェートになる。残りのＳＯ3は、生じた液体中に溶けたままになる。この混合物を引き続き１００℃を下回る温度で、２モルのＳＯ3および１モルの硫酸ジメチルにつき２モルのモノクロロベンゼンに添加する。溶解したＳＯ3、ピロ硫酸ジメチルおよびモノクロロベンゼンから、１モルのジクロロジフェニルスルホンおよび２モルの硫酸モノメチルが生じる。この反応混合物を引き続き水に通ずる。ジクロロジフェニルスルホンが沈殿する。これを濾別し、乾燥させる。この相応の方法は、例えばＵＳ２９７１９８５に記載されており、その内容は参照により全ての範囲で含まれる。
【００４３】
前記反応は、前記説明された方法とは別の後処理法と組み合わせられることが、当業者に公知である。
【００４４】
工程（ｃ）
工程（ｃ）の範囲においては、好ましくは、工程（ｂ）によって得られる混合物からの４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの分離、つまり前記所望の反応生成物ならびに副生成物を含んでいる粗生成物の後処理が行われる。
【００４５】
前記粗生成物の後処理のために好適な方法は、当業者に自体公知である。
【００４６】
実施態様においては、前記反応混合物の分別は、水の添加および生じる２つの液相の分離によって行われる。水相は、未反応のモノクロロベンゼンスルホン酸を含んでいる。水を蒸発させ、モノクロロベンゼンスルホン酸を出発物質として回収する。主にモノクロロベンゼンおよびジクロロジフェニルスルホンからなる有機相から、ジクロロジフェニルスルホンを単離できる。相応の方法は、例えばＵＳ４９３７３８７に記載されていて、その内容は参照により全ての範囲で含まれる。
【００４７】
前記粗生成物からの４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの分離は、例えばクロマトグラフィーで行ってよい。好ましくは、再結晶化による分離は、例えばＥＰ２７９３８７に記載の通り行われ、その内容は参照により全ての範囲で含まれる。
【００４８】
実施例
実施例１
実施例１で使用されたモノクロロベンゼンは、ガスクロマトグラフィー分離および炎イオン化を用いる後続の検出によれば、以下の副成分を含んでいた：３０ｐｐｍのメチルシクロヘキサンおよび１０ｐｐｍのメチルシクロヘキセン。
【００４９】
１２６．１ｇ（１モル）の硫酸ジメチルを、空気湿分を排除して７０〜７５℃まで加熱し、前記温度で８０．１ｇ（１モル）の液状の三酸化硫黄を添加した。３０分間、前記温度で後撹拌し、引き続き２０℃まで冷却した。温度が３０℃を超えないように、さらなる８０．１ｇ（１モル）の液状の三酸化硫黄を添加した。前記反応混合物を２０分以内に、２２５．１ｇ（２モル）の５０℃まで予熱したモノクロロベンゼンに添加した。引き続き、さらに１時間５０℃で撹拌した。冷却後、黄橙色の溶液が得られた。
【００５０】
実施例２
実施例２で使用されたモノクロロベンゼンは、ガスクロマトグラフィー分離および炎イオン化を用いる後続の検出によれば、以下の副成分を含んでいた：５〜８個の炭素原子を有する炭化水素、合計して＜１ｐｐｍ。
【００５１】
１２６．１ｇ（１モル）の硫酸ジメチルを、空気湿分を排除して７０〜７５℃まで加熱し、前記温度で８０．１ｇ（１モル）の液状の三酸化硫黄を添加した。３０分間、前記温度で後撹拌し、引き続き２０℃まで冷却した。温度が３０℃を超えないように、さらなる８０．１ｇ（１モル）の液状の三酸化硫黄を添加した。前記反応混合物を２０分以内に、２２５．１ｇ（２モル）の５０℃まで予熱したモノクロロベンゼンに添加した。引き続き、さらに１時間５０℃で撹拌した。冷却後、淡黄色の溶液が得られた。
【００５２】
実施例３（比較例）
１２６．１ｇ（１モル）の硫酸ジメチルを、空気湿分を排除して７０〜７５℃まで加熱し、前記温度で８０．１ｇ（１モル）の液状の三酸化硫黄を添加した。３０分間、前記温度で後撹拌し、引き続き２０℃まで冷却した。温度が３０℃を超えないように、さらなる８０．１ｇ（１モル）の液状の三酸化硫黄を添加した。前記反応混合物を２０分以内に１．６８ｇ（０．０２モル）のシクロヘキサンおよび２２５．１ｇ（２モル）の５０℃まで予熱したモノクロロベンゼン（実施例１と同一）の混合物に添加した。引き続き、さらに１時間５０℃で撹拌した。冷却後、暗橙色の溶液が得られた。
【００５３】
本発明による方法によって、明らかにより低い色数、およびそれにしたがって明らかにより高い純度を有する４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの粗生成物が得られる。前記本発明によって得られる４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの粗生成物は、純粋な４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの後処理および取得のための公知の方法に供してよい。前記後処理は、特に前記公知の方法をより早く、および／またはより少ない繰り返し数で実施することによって、より小さい複雑性で行うことができる。
【００５４】
実施例４
実施例４で使用されたモノクロロベンゼンは、ガスクロマトグラフィー分離および炎イオン化を用いる後続の検出によれば、以下の副成分を含んでいた：２０ｐｐｍのヘキサン、２０ｐｐｍのシクロヘキサン、１０ｐｐｍのメチルシクロヘキサン、１０ｐｐｍのブロモベンゼン、および１０ｐｐｍのジクロロベンゼン。
【００５５】
１９１４ｇ（１７モル）のモノクロロベンゼンに、空気湿分を排除して最大４５℃にて６８０ｇ（８．５モル）の蒸留したての三酸化硫黄を添加した。結果として生じる暗灰褐色の溶液（モノクロロベンゼン中のクロロベンゼンスルホン酸）は、例えばＵＳ２５９３００１によれば、ジクロロジフェニルスルホンの合成のために使用することができる。
【００５６】
実施例５
実施例５で使用されたモノクロロベンゼンは、前記実施例１で使用されたモノクロロベンゼンを追加的に引き続きバッチ蒸留塔内でＰ2Ｏ5を介して蒸留し、それによって精製することで得られた。実施例５で使用されたモノクロロベンゼンは、ガスクロマトグラフィー分離および炎イオン化を用いる後続の検出によれば、以下の副成分を含んでいた：５〜８個の炭素原子を有する炭化水素＜１ｐｐｍ。
【００５７】
１９１４ｇ（１７モル）のモノクロロベンゼンに、空気湿分を排除して最大４５℃にて６８０ｇ（８．５モル）の蒸留したての三酸化硫黄を添加した。薄褐色の溶液（モノクロロベンゼン中のクロロベンゼンスルホン酸）は、例えばＵＳ２５９３００１によれば、ジクロロジフェニルスルホンの合成のために使用することができる。
【００５８】
実施例６（比較例）
１９１４ｇ（１７モル）のモノクロロベンゼン（実施例５と同一）と８．４ｇ（０．１モル）のシクロヘキサンとの混合物に、空気湿分を排除して最大４５℃にて６８０ｇ（８．５モル）の蒸留したての三酸化硫黄を添加した。結果として生じる溶液（モノクロロベンゼン中のクロロベンゼンスルホン酸）は、黒褐色であった。
【国際調査報告】
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