(57)【要約】  耐ブロッキング性及び流動性にすぐれるトナーが提供され、該トナーは、結着樹脂、離型剤、着色剤及び外添剤を含み、トナー粒子が、下記数１を満足する。[数１]２．０≦ＲＤ／ＴＤ≦２．５（数１において、ＲＤはトナー粒子の真密度であり、ＴＤは見かけ密度である。）【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂、離型剤、着色剤及び外添剤を含むトナー粒子であり、前記トナー粒子は下記数１を満足する静電荷像現像用トナー粒子。
[数１]
２．０≦ＲＤ／ＴＤ≦２．５
（数１において、ＲＤはトナー粒子の真密度であり、ＴＤは見かけ密度である。）
【請求項２】
前記トナー粒子は、ＴＤ値が０．４３ないし０．５５ｇ／ｃｍ３である請求項１に記載のトナー粒子。
【請求項３】
前記トナー粒子は、円形度が０．９６０ないし０．９７５である請求項１に記載のトナー粒子。
【請求項４】
前記外添剤は、酸化チタン及び小粒径シリカを含む請求項１に記載のトナー粒子。
【請求項５】
前記外添剤は、０．１ないし３．０重量％含まれる請求項４に記載のトナー粒子。
【請求項６】
前記外添剤は、ＢＥＴ表面積が３０ないし２３０ｍ２／ｇである請求項４に記載のトナー粒子。
【請求項７】
前記トナー粒子は、流動性が６．５％ないし２５．２％である請求項１に記載のトナー粒子。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のトナー粒子を含む静電荷像現像剤。
【請求項９】
絶縁物質で被覆されたフェライト、絶縁物質で被覆されたマグネタイト及び絶縁物質で被覆された鉄分末からなる群から選択された１種以上のキャリアをさらに含む請求項８に記載の静電荷像現像剤。
【請求項１０】
静電潜像が形成された感光体表面にトナーを付着させてトナー画像を形成し、前記トナー画像を転写材に転写する工程を含む電子写真画像の形成方法において、前記トナーとして、請求項１〜７のいずれか１項に記載のトナー粒子を使用する電子写真画像の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用トナー粒子、それを含んだ電子写真画像形成用の現像剤、及びそれを利用した電子写真画像の形成方法に係り、さらに詳細には、耐ブロッキング性及び流動性にすぐれるトナー粒子、それを含んだ電子写真画像形成用の現像剤、及びそれを採用した電子写真用画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
光導電性物質を使用して、多様な手段によって感光部材上に静電潜像を形成し、その静電荷像をトナーで現像して可視的な像を形成した後、トナー画像を紙のような転写受容材料に転写した後、熱及び／または圧力を印加し、転写受容材料に定着された画像を形成する多数の電子写真法が知られている。
【０００３】
電子写真法を利用した画像形成装置は、プリンタ、複写機及びファクシミリを含んで多様である。このような画像形成装置は、さらに高い解像度及び鮮明度の現像方式を必要とし、それに適したトナーが開発されている。
【０００４】
最近、印刷市場で、長時間の使用時にも、ブロッキング現象が少なく、流動性にすぐれ、トナー粒子の飛散による画像不良を防止することができるトナーへの要求が高まっている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の最初の技術的課題は、耐ブロッキング性及び流動性にすぐれるトナー粒子を提供することである。
【０００６】
また、本発明の第二の技術的課題は、前記トナー粒子を含む静電荷像現像剤を提供することである。
【０００７】
さらに、本発明の第三の技術的課題は前記静電荷像現像剤を使用する電子写真画像の形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記最初の技術的課題を達成するために、本発明は、結着樹脂、離型剤、着色剤及び外添剤を含み、トナー粒子は下記数１を満足する静電荷像現像用トナー粒子を提供する。
[数１]
２．０≦ＲＤ／ＴＤ≦２．５
（数１において、ＲＤはトナー粒子の真密度であり、ＴＤは見かけ密度である。）
【０００９】
本発明の一具現例によれば、前記トナー粒子は、ＴＤが０．４３ないし０．５５ｇ／ｃｍ３であってもよい。
【００１０】
本発明の他の具現例によれば、前記外添剤は、０．１ないし３．０重量％の量で含まれもよい。
【００１１】
前記第二の技術的課題を達成するために、本発明は、前記トナー粒子を含む静電荷像現像剤を提供する。
【００１２】
前記第三の技術的課題を達成するために、本発明は、静電潜像が形成された感光体表面に、前記トナーを付着させてトナー画像を形成し、前記トナー画像を転写材に転写する工程を含む電子写真画像の形成方法を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のトナー粒子は、耐ブロッキング性及び流動性にすぐれ、長時間の使用時にも、画像品質が優秀であり、汚染及び飛散の発生が抑制される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の望ましい具現例によるトナー粒子について、さらに詳細に説明する。
【００１５】
本発明の一側面によるトナー粒子は、結着樹脂、離型剤、着色剤及び外添剤を含むトナー粒子であり、前記トナー粒子は下記数１を満足する。
【００１６】
[数１]
２．０≦ＲＤ／ＴＤ≦２．５
【００１７】
数１において、ＲＤはトナー粒子の真密度であり、ＴＤは見かけ密度である。
【００１８】
前記トナー粒子の見かけ密度は、タッピング法による体積密度測定機によって、下記のように求めた値をいう。すなわち、外添後、トナーサンプル１０ｇを、目のサイズが３５５μｍであるシーブ（sieve）上に置き、１．６７回／秒の速度で、１分間タッピングを実施する。タッピング実施後、１５０ｍｌ容器に充填されたトナーの体積（ｃｍ３）を測定することによって、トナーの見かけ密度を求めることができる。
【００１９】
前記トナー粒子の真密度は、ピクノメータのような真密度測定装置を利用して測定することができる。例えば、ガス測定方式であるAccuPyc II 1340（Micromeritics社製、米国）ピクノメータを利用し、サンプル当たり５回測定した後でその平均値を求める。
【００２０】
前記ＲＤ／ＴＤが２．０より小さければ、トナー粒子の流動性が高くなり、トナーカートリッジで漏れ現象が発生し、トナーの包装性が低下する。前記ＲＤ／ＴＤ値が２．５より大きければ、トナーのブロッキング現象が激しく、画像品質が低下することがある。
【００２１】
本発明によるトナー粒子は、ＴＤが０．４３ないし０．５５ｇ／ｃｍ３であってもよい。トナー粒子の見かけ密度が、前記範囲内にあれば、トナーのブロッキング性がなく、流動性に優れている点で有利である。
【００２２】
本発明のトナー粒子に含まれる結着樹脂は、ビニル系単量体、カルボン酸基を有する極性単量体、エステル基を有する単量体、及び脂肪酸基を有する単量体のうちから選択された１種または２種以上の重合性単量体を重合して製造される。前記重合性単量体の具体的な例としては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンから選択されるスチレン系単量体；アクリル酸、メタクリル酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミドから選択される（メタ）アクリル酸誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレンから選択されるエチレン性不飽和モノオレフィン；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニルから選択されるハロゲン化ビニル；アセト酸ビニル、プロピオン酸ビニルから選択されるビニルエステル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルから選択されるビニルエーテル；ビニルメチルケトン、メチルイソプロペニルケトンから選択されるビニルケトン；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドンの窒素含有ビニル化合物などがあるが、必ずしもそれらに限定されるものではない。
【００２３】
前記重合を進めるためには、一般的に、水溶性重合開始剤が使われる。このような水溶性重合開始剤としては、例えば過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）および過硫酸カリウム（ＫＰＳ）がある。
【００２４】
前記結着樹脂のうち一部を選別し、架橋剤とさらに反応させることができる。このような架橋剤としては、例えばイソシアネート化合物）およびエポキシ化合物がある。
【００２５】
前記トナー粒子に含まれる着色剤は、顔料の態様として使用され、顔料が樹脂内に分散された顔料マスターバッチの態様として使用される。
【００２６】
前記顔料は、市販の顔料であるブラック顔料、シアン顔料、マゼンタ顔料、イエロー顔料及びそれらの混合物のうちから適切に選択してもよい。
【００２７】
前記着色剤の含有量は、トナーを着色し、現像によって可視画像を形成するのに十分な程度であるならばよい。例えば、前記結着樹脂１００重量部を基準として、１ないし２０重量部であることが望ましい。
【００２８】
前記離型剤としては、ワックスを挙げることができる。ワックスは、トナー画像の定着性を向上させることができるものである。例えば、低分子量ポリプロピレンワックス、低分子量ポリエチレンワックスなどのポリアルキレンワックス、エステルワックス、カルナウバ（carnauba）ワックス、パラフィンワックスが使用される。トナーに含まれるワックスの含有量は、一般的に、全体トナー粒子において、０．１重量％ないし３０重量％の範囲以内である。前記ワックスの含有量が、０．１重量％未満である場合には、オイルを使用せずにトナー粒子を定着させることができるオイルレス（oilless）定着が実現し難くなり、一方、３０重量％を超える場合には、保管時に、トナーの凝集が誘発されて望ましくない。
【００２９】
前記外添剤としては、トナー粒子の流動性及び帯電性を向上させるものとして、小粒径シリカ、大粒径シリカ、酸化チタン、ポリマービーズなどを挙げることができる。望ましくは、前記外添剤は、小粒径シリカ及び酸化チタンを含んでもよい。
【００３０】
前記外添剤の含有量は、トナー粒子において、０．１ないし３．０重量％であってもよい。前記外添剤は、ＢＥＴ表面積が、３０ないし２３０ｍ２／ｇであってもよい。
【００３１】
本発明の具現例によるトナー粒子は、多様な方法で製造される。すなわち、当技術分野で使用する方法であって、前記物性を有するトナー粒子を製造することができる方法であるならば、特別に限定されるものではない。
【００３２】
例えば、トナー粒子は次のような方法で製造される。当該トナー粒子は、ラテックス、着色剤分散液及びワックス分散液の混合物に凝集剤を添加、均質化した後、凝集段階を経ることにより製造される。すなわち、ラテックス、着色剤分散液及びワックス分散液を反応器に投入混合した後、凝集剤を投入し、１０ないし１００分間、ｐＨ１．５ないし２．３及び２０ないし３０℃で、高速均一撹拌器（Cavitron）を利用して均質化した後、反応基を３０℃から５３℃まで昇温させ、１．０ないし２．５ｍ／ｓの線速度で撹拌した後、５０ないし５５℃で１．０ないし２．５ｍ／ｓの線速度で、ｐＨ１．５ないし２．３で２時間ないし６時間撹拌して凝集を行う。前記凝集されたトナー粒子は、融合段階を経た後、冷却段階及び乾燥段階を経て、所望のトナー粒子を得る。
【００３３】
本発明のトナー粒子は、コア・シェル構造を有する。コア・シェル構造のトナーを製造する場合には、コア用ラテックス、着色剤分散液及びワックス分散液の混合物に凝集剤を添加、均質化した後、凝集段階を経て、凝集が終了すれば、シェル用ラテックスを添加してシェルを構成し、その後４％ＮａｏＨを添加し、ｐＨを５．０ないし８．０に調整することによって、凝集剤の役割を終了させる。４％ＮａＯＨ投入後、二次昇温を進め、融合段階の温度まで昇温させる。
【００３４】
上述の本発明によるトナー粒子は、乳化凝集によるトナー粒子の製造時、凝集過程での一次昇温速度を調節したり、トナー粒子の円形度を調節したり、トナー粒子に添加される外添剤の種類及び含有量などを調節することによって、ＲＤ／ＴＤ値を前記範囲内に調節することができる。
【００３５】
例えば、乳化凝集によるトナー粒子の製造方法で、ラテックス、着色剤分散液及びワックス分散液の混合物に凝集剤を添加、均質化した後、凝集段階で一次昇温時、昇温速度を０．２ないし１．０℃／分に調節することができる。このような昇温速度を調節することによって、生成されるトナー粒子の内部空隙サイズが変化する。
【００３６】
また、本発明によるトナー粒子は、円形度が０．９６０ないし０．９７５であってもよい。円形度が前記範囲内にあれば、トナー粒子のＲＤ／ＴＤ値を、前記範囲内に調節することができる。
【００３７】
一般的に外添剤は、トナーの流動性を向上させたり、帯電特性を調節するためのものであり、大粒径シリカ、小粒径シリカ、ポリマービーズ、酸化チタンなどを含む。特に、それらのうち、小粒径シリカと酸化チタンとを外添剤として含むことによって、本発明のトナー粒子のＲＤ／ＴＤ値を、前記範囲内に容易に調節することができる。
【００３８】
本発明の他の側面によれば、前記トナー粒子を含む静電荷像現像剤が提供される。前記静電荷像現像剤は、絶縁物質で被覆されたフェライト、絶縁物質で被覆されたマグネタイト、及び絶縁物質で被覆された鉄粉末からなる群から選択された１種以上のキャリアをさらに含んでもよい。絶縁物質で被覆されたフェライトまたはマグネタイトが特に望ましい。
【００３９】
本発明のさらに他の側面によれば、前記トナー粒子を使用する電子写真画像の形成方法が提供される。
【００４０】
具体的には、静電潜像が形成された感光体表面に、前記トナーまたは前記静電荷像現像剤を付着させてトナー画像を形成し、前記トナー画像を転写材に転写する工程を含む画像形成方法が提供される。
【００４１】
本発明によるトナーまたは静電荷像現像剤は、電子写真画像形成装置に使われ、ここで、電子写真方式の画像形成装置とは、レーザプリンタ、複写機、ファクシミリなどを意味する。
【実施例】
【００４２】
以下、望ましい実施例を挙げ、発明についてさらに詳細に説明するが、本発明は、このような実施例に限定されるものではない。
【００４３】
平均粒径測定
トナー粒子の平均粒子径粒径は、コールター・マルチサイザ（Multisizer ３ Coulter Counter）で測定した。前記コールター・マルチサイザにおいて、アパーチャ（aperture）は１００μｍを利用し、電解液であるＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（Beckman Coulter社）５０〜１００ｍｌに、界面活性剤を適量添加し、ここに、測定試料１０〜１５ｍｇを添加した後、超音波分散機で５分間分散処理することによって試料を製造した。
【００４４】
ガラス転移温度（Ｔｇ、℃）測定
サンプルのガラス転移温度は、示差走査熱量計（Perkin Elmer社製）を使用し、試料を１０℃／分の加熱速度で、２０℃から２００℃まで昇温させた後、２０℃／分の冷却速度で１０℃まで急冷させた後、再び１０℃／分の加熱速度で昇温させて測定した。
【００４５】
円形度測定
円形度は、ＦＰＩＡ−３０００（ＳＹＳＭＥＸ社製）を利用して測定した。試料の前処理は、２０ｍｌのバイアルビンに、蒸溜水１５ｍｌを満たした後、外添後にトナーサンプル５〜１０ｍｇを添加した。そして、中性界面活性剤を３〜５滴滴下した後、ソニケーターで３０分間超音波を実施して粒子を分散させた。前処理されたサンプルは、ＦＰＩＡ−３０００のサンプル投入口に７〜１０ｍｌ添加した後、測定を実施し、粒子個数は、３，０００個を測定した。測定された３０００個粒子の円形度平均値を記録した。
【００４６】
真密度測定
不活性ガスであるヘリウムガスを利用し、ガスピクノメータ（AccuPyc II 1340、Micromeritics社製）を使用してサンプル２．７３７２ｇの真密度（ＲＤ）を測定した。測定サンプルの温度は、２８．６℃を維持し、総５回の測定後、その平均値を記録した。
【００４７】
見かけ密度測定
Tapdenser ＫＹＴ−４０００（Seishin社製）を利用してサンプルの見かけ密度（ＴＤ）を測定した。トナーサンプル１０ｇを目のサイズが３５５μｍであるシーブ上に置き、サンプル供給のためのフィーダレベル（feeder level）は９に設定し、１．６７回／秒の速度で１分間タッピングを実施した。タッピング実施後、１５０ｍｌ容器に充填されたトナーの体積（ｃｍ３）を測定することによって、トナーの見かけ密度を求めた。
【００４８】
〔実施例１〕
（コア用及びシェル用ラテックスの製造）
撹拌器、温度計及びコンデンサが設けられ、体積が３リットルである反応器を熱伝逹媒体であるオイル槽内に設けた。このように設けられた反応器内に、蒸溜水及び界面活性剤（Dowfax ２Ａ１）をそれぞれ６６０ｇ及び３．２ｇ投入し、反応器温度を７０℃まで上昇させ、１００ｒｐｍの速度で撹拌させた。その後、モノマー、すなわち、スチレン８３８ｇ、ブチルアクリレート３２２ｇ、２−カルボキシエチルアクリレート３７ｇ、１，１０−デカンジオールジアクリレート２２．６ｇ、蒸溜水５０７．５ｇ、界面活性剤（Dowfax ２Ａ１）２２．６ｇ、ポリエチレングリコールエチルエーテルメタクリレート５３ｇ、鎖移動剤として１−ドデカンチオール１８．８ｇの乳化混合物を、ディスクタイプ・インペラを使用して４００〜５００ｒｐｍで３０分間撹拌した後、前記反応器に１時間ゆっくり投入した。その後、反応を約８時間進めた後、常温までゆっくり冷却させつつ反応を完了した。
【００４９】
反応完了後、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を利用し、結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した結果、前記温度は、６０〜６２℃であった。
【００５０】
（顔料分散液の製造）
撹拌器、温度計及びコンデンサが設けられ、体積が３リットルである反応器に、シアン顔料（大日精化株式会社製、ＥＣＢ３０３）５４０ｇ、界面活性剤（Dowfax ２Ａ１）２７ｇ、蒸溜水２，４５０ｇを入れた後、約１０時間徐々に撹拌しつつ、予備分散を行った。１０時間の予備分散を行った後、アルティマイザー（Ultimaizer）を利用して４時間分散させた。結果として、シアン顔料分散液を得た。
【００５１】
分散完了後、マルチサイザ２０００（Malvern社製品）を使用し、シアン顔料粒子の粒度を測定した結果、Ｄ５０（ｖ）が１７０ｎｍであった。ここで、Ｄ５０（ｖ）は、体積平均粒径を基準にして５０％に該当する粒径、すなわち、粒径を測定して小さい粒子から体積を累積する場合、総体積の５０％に該当する粒径を意味する。
【００５２】
（ワックス分散液の製造）
撹拌器、温度計及びコンデンサが設けられ、体積が５リットルである反応器に、界面活性剤（Dowfax ２Ａ１）６５ｇ及び蒸溜水１，９３５ｇを投入した後、前記混合液を高温で約２時間徐々に撹拌しつつ、ワックス（ＮＯＦ社、ＷＥ−５）１，０００ｇを、前記反応器に投入した。前記混合液をホモジナイザ（ＩＫＡ社、Ｔ−４５）によって３０分間分散させた。結果として、ワックス分散液を得た。
【００５３】
分散完了後、マルチサイザ２０００（Malvern社製品）を使用し、分散された粒子の粒度を測定した結果、Ｄ５０（ｖ）が３２０ｎｍであった。
【００５４】
（トナー粒子の製造）
２０リットル反応器に、上記のように製造したコア用ラテックス８．４ｋｇ、着色剤分散液０．７ｋｇ及びワックス分散液１．４ｋｇを投入した後、常温で約１５分間、５０ｒｐｍで混合した。凝集剤として、ＰＳＩ（poly silicato iron）と硝酸との混合溶液（ＰＳＩ／１．８８％、ＨＮＯ３＝１／２）を０．１４〜０．７ｋｇ投入した後、２５℃で５０ｒｐｍ（撹拌線速度１．７９ｍ／秒）で、３０分間ｐＨ１．３〜２．３で混合しつつ、ホモジナイザ（ＩＫＡ社、Ｔ−５０）を使用し、高速均質化作業を実施した。その後、反応器の温度を５１．５℃に昇温させた後、１００〜２００ｒｐｍで撹拌して凝集を行った。平均粒径が６．３ないし６．４μｍになるまで凝集を続けた後、シェル用ラテックス分散液３．５ｋｇを、約２０分にかけて投入した。平均粒径が６．７〜６．９μｍになるまで撹拌を続けた後、４％水酸化ナトリウム水溶液を反応器に投入し、ｐＨ７になるまで５０〜１５０ｒｐｍで撹拌した。撹拌速度を維持しつつ、反応器の温度を９５．５℃に昇温させ、トナー粒子を融合させた。ＦＰＩＡ−３０００（sysmex社、日本）を利用し、円形度を測定したとき、０．９６０〜０．９７５であるならば、反応器の温度を４０℃に冷却し、ｐＨを９．０に調整し、ナイロンメッシュ（pore size：１６μｍ）を使用し、トナーを分離させた後、分離されたトナーを蒸溜水で４回洗浄した後、１．８８％硝酸水溶液でｐＨ１．５に調整して洗浄し、蒸溜水で４回再洗浄し、界面活性剤などをいずれも除去した。その後、洗浄の完了したトナー粒子を、流動層乾燥器で４０℃の温度で５時間乾燥し、乾燥されたトナー粒子を得た。乾燥後、外添工程を実施した。外添工程は、パウダーミキサー（２Ｌ、Daewha Tech Co.,Ltd社製）を利用して実施した。外添条件は、８，０００ｒｐｍで２分間進めた後１０秒維持、その後８，０００ｒｐｍでさらに２分間進めて外添を完了した。外添後、１５０μｍの目サイズを有するシーブを利用し、トナーの選別作業を実施した。
【００５５】
前記方式で、トナー母粒子を製造した後、小粒径シリカであるＲ８２００（Aerosil社製）１．０重量％、大粒径シリカであるＲＹ５０（Aerosil社製）０．３重量％、ポリマービーズであるＭＰ１４５１（Soken社製）０．３重量％、及び酸化チタンであるＴ−８０５（Aerosil社製）０．５重量％添加した外添組成でもって外添を実施し、トナーを製造した。
【００５６】
〔実施例２〕
外添組成で、小粒径シリカであるＲ８２００の代わりに、Ｘ２０（Tokuyama社製）１．０重量％を添加したことを除いては、前記実施例１と同じ方法でトナー粒子を得た。
【００５７】
〔実施例３〕
外添組成で、小粒径シリカであるＲ８２００の代わりに、ＲＸ３００（Aerosil社製）１．０重量％を添加したことを除いては、前記実施例１と同じ方法でトナー粒子を得た。
【００５８】
〔実施例４〕
外添組成で、小粒径シリカであるＲ８２００の含有量を、１．０重量％から０．５重量％に調整した以外には、前記実施例１と同じ方法でトナー粒子を得た。
【００５９】
〔実施例５〕
外添組成で、小粒径シリカであるＲ８２００の含有量を、１．０重量％から０．２重量％に調整した以外には、前記実施例１と同じ方法でトナー粒子を得た。
【００６０】
〔実施例６〕
反応工程において、合一時間を短縮し、円形度を０．９７１から０．９６５に調整し、凝集温度及び融合温度を下記表１のようにしたことを除いては、前記実施例１と同じ方法でトナー粒子を得た。
【００６１】
〔実施例７〕
反応工程において、合一時間を短縮し、円形度を０．９７１から０．９６０に調整し、凝集温度及び合一温度を下記表１のようにしたことを除いては、前記実施例１と同じ方法でトナー粒子を得た。
【００６２】
〔比較例１〕
トナーの全体製造工程において、外添工程を実施しないこと以外には、前記実施例１と同じ方法でトナー粒子を得た。
【００６３】
〔比較例２〕
外添組成で、小粒径シリカを添加しないことを除いては、前記実施例１と同じ方法でトナー粒子を得た。
【００６４】
〔比較例３〕
外添組成で、酸化チタンであるＴ８０５を、ＪＭＴ１５０ＩＢ（ＴＡＹＣＡ社製）に調整した以外には、前記実施例１と同じ方法でトナー粒子を得た。
【００６５】
前記実施例１〜７及び比較例１〜３の実験結果を下記表１に示した。
【００６６】
【表１】
2013519115.tif 000002
【００６７】
前記実施例及び比較例で製造したトナー粒子の特性は、以下のように評価した。
【００６８】
流動性（cohesiveness）
外添後、トナーの流動性測定は、パウダーテスタ（powder tester）（Hosokawa micron社製）を利用して測定した。流動性の測定時、メッシュは、三種を使用したが、それぞれの目のサイズは、５３μｍ，４５μｍ，３８μｍであるメッシュを使用した。最初の測定時、トナー２ｇを計量して５３μｍメッシュ上に置き、ダイヤル１の振動を与えつつ４０秒間測定した。４０秒間の振動が完了すれば、３つのメッシュの重さを測定し、メッシュ上に残留するトナー量を測定した。測定後、下記計算式によって流動性を計算した。
【００６９】
流動性（％）＝｛（上部シーブ上に残っている粉末の重量）／２｝×１００×（１／５）＋｛（中間シーブ上に残っている粉末の重量）／２｝×１００×（３／５）＋｛（下部シーブ上に残っている粉末の重量）／２｝×１００×（１／５）
【００７０】
バックグラウンド（background）特性
調製したトナーのバックグラウンド特性は、全面白色画像を印刷するとき、レーザプリンタを停止させ、有機感光ドラム上に、マジックテープ（幅：１９ｍｍ、３Ｍ社製）を貼り付けて取り離した後、このマジックテープを紙に貼り付けた。その後、スペクトロアイ（Spectroeye）（Macbeth社製）を利用し、画像濃度（optical density）を測定した。ここで、画像出力のためのレーザプリンタは、ＣＬＰ−６００（三星電子社製）カラーレーザプリンタを利用した。
【００７１】
飛散特性
調製したトナーの飛散特性は、肉眼によって観察したものであり、各実施例及び比較例の実験結果を、下記表２に示した。トナーサンプルを、レーザプリンタのカートリッジに充填させた後、基準チャート（ＱＥＡチャート）を２０枚印刷し、レーザプリンタを開き、カートリッジ外部への飛散状態を観察した。飛散特性は、◎、○、Ｘで区分し、これらそれぞれは、下記のような意味を有する。
◎：トナーの飛散が全くない
○：トナーの飛散程度が微細に発見されるが、問題なし
Ｘ：トナーの飛散程度が激しい
【００７２】
平滑性（evenness）
平滑性は、画像濃度の平滑性を意味するものであり、基準サンプルチャートを印刷した後、スペクトロアイ（Spectroeye）（Macbeth社製）を利用し、画像の中央部分、右側部分、左側部分の画像濃度を測定した。画像中央部分の濃度（ＯＤｃ）、画像右側部分の濃度（ＯＤＲ）、画像左側部分の濃度（ＯＤＬ）としたとき、平滑性は、下記式によって求めた。
【００７３】
平滑性＝｜ＯＤｃ−ＯＤＲ｜＋｜ＯＤｃ−ＯＤＬ｜
【００７４】
前記評価結果は、下記表２に表した。
【００７５】
【表２】
2013519115.tif 000003
【００７６】
前記表２に示されているように、本発明の一具現例による実施例１ないし７のトナー粒子は、飛散特性、流動性及び平滑性に優れている。
【国際調査報告】
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