(57)【要約】  本発明は、無機基材上の植物起源の有機染料を含む材料であって、前記有機染料は、スオウ木の抽出物であること、および前記無機基材は、連続シート結晶ケイ酸塩である粘土であることを特徴とする、材料に関する。本発明はまた、この材料を含有する化粧料組成物およびその使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機基材上に固定された植物起源の有機染料を含む材料であって、前記有機染料は、スオウ木の抽出物であること、および前記無機基材は、連続シート結晶ケイ酸塩である粘土であることを特徴とする、材料。
【請求項２】
前記粘土がカオリナイトであり、好ましくはカオリンであることを特徴とする、請求項１に記載の材料。
【請求項３】
前記スオウ木の抽出物が、水−アルコール抽出物であることを特徴とする、請求項１または２のいずれかに記載の材料。
【請求項４】
以下のステップ：
ａ）前記粘土を水相に分散させるステップ、
ｂ）酸性ｐＨで前記水相にミョウバンを加えて、水性媒体中に分散させた活性化基材を形成するステップ、
ｃ）前記水性媒体に、水−アルコール溶媒に予め可溶化した前記スオウ木抽出物を加えるステップ、
ｄ）５〜９の範囲の値にｐＨを調節して、基材上への材料の分散物を得るステップ、
ｅ）前記分散物をろ過するステップ、
ｆ）基材上に固定された材料を乾燥するステップ
を含む方法を用いて得ることができることを特徴とする、請求項１から３のいずれかに記載の材料。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の材料を含有する化粧料組成物。
【請求項６】
口紅またはリップグロスの形態であることを特徴とする、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
アイシャドーおよび／または頬紅の形態であることを特徴とする、請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
スキンケア製品またはファンデーションの形態であることを特徴とする、請求項５に記載の組成物。
【請求項９】
唇および／または皮膚の老化の兆候を予防または軽減するための、請求項１から４のいずれかに記載の材料の化粧品としての使用。
【請求項１０】
唇および／または皮膚を着色するための顔料としての、請求項１から４のいずれかに記載の材料の化粧品としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無機基材（substrate）上に固定された植物（vegetable）起源の有機染料（dye）を含む材料であって、前記有機染料は、スオウ木（sappan wood）抽出物であること、および前記無機基材は、連続シート結晶ケイ酸塩（continuous sheet crystallized silicate）である粘土であることを特徴とする、材料に関する。本発明はまた、この材料を含有する化粧料組成物およびその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
コチニールカルミン（cochineal carmine）は、その使用がアステカ族まで遡り、１６世紀にヨーロッパに導入されて以来、塗装および染色のためのその伝統的な使用のためだけではなく、その極めて特徴的な紫がかった鮮やかな深紅色のために食品または化粧品産業でも広く使用されてきた天然染料である。
【０００３】
カルミンはペルーで、ヒラウチワサボテンから回収した雌のコチニール虫から本来生成される。コチニール虫を、天日で乾燥させ、次いで煮沸して昆虫から放出されたカルミン酸を含有する懸濁液を生成する。次いでろ液を洗浄し、乾燥させてから基材、通常炭酸カルシウム上に固定して、産業において使用するためのレーキ顔料を形成する。
【０００４】
このレーキ顔料は、回避しようとしているいくつかの合成染料の代替として最近数十年間において新たに関心を集めている。合成赤色染料は、メーキャップなどいくつかの製品で実際には禁止されており、これらの染料の多くは、アメリカ合衆国などいくつかの国では他の製品でも禁止されている。それにもかかわらず、依然として、その動物起源のため、コチニールカルミンは供給問題を生じる可能性があるだけでなく、特に口紅に使用した場合、摂取によるアレルギーリスクのために健康レベルについて懸念をもたらす可能性がある。
【０００５】
したがって、コチニールカルミンに代わる植物起源の代替物を供給する必要がある。
【０００６】
本出願人は、連続シート結晶ケイ酸塩である粘土基材上のスオウ木の抽出物が、この要求を満たすことを発見した。
【０００７】
スオウ木（またはスオウ（Caesalpinia sappan））は、塗料、染料またはインクを生成するための染料として東南アジアおよびインドネシアで従来より使用されているとげの多い低木である。これは、抗菌性および抗凝固特性を有することも知られている。
【０００８】
出願ＷＯ  ０１／５５２６３では、スオウ木の抽出物中に含有されるブラジリンを（多くの他の染料物質と一緒に）使用して、それ自体が鉄、クロムまたはマンガンを含有する化合物、特に酸化鉄で着色された粘土（シエナ粘土など）の中から選択され得る染色した無機顔料をコートするための植物レーキ顔料を形成することが提案された。この文献には、レーキ層によって、皮膚と皮膚の老化を促進するであろう酸化的ストレスを生じ得る無機コアとの間の直接的接触が回避できることが示されている。この材料をコチニールカルミンの代替物として使用することは予想されていない。
【０００９】
その上、発明者らは、特に白色顔料と混合するときにコチニールカルミンのものに近い染料特性を有する顔料を得るためには、スオウ木のための基材の選択が決定的であること、およびこのために粘土が適当な基材であることを示した。
【発明の概要】
【００１０】
したがって、本発明の主題は、無機基材上の植物起源の有機染料を含む材料であって、前記有機染料がスオウ木の抽出物であること、および前記無機基材が連続シート結晶ケイ酸塩である粘土であることを特徴とする、材料である。
【００１１】
好ましくは本発明に従う材料に使用される粘土は、実質的に着色されていない、すなわち乾燥後に５重量％未満の酸化鉄、マンガンおよびクロムを含有する。粘土鉱物のうち、連続シート結晶ケイ酸塩、繊維状粘土および非晶質鉱物（ガラスなど）が特に区別される。本発明の粘土は、連続シート結晶ケイ酸塩である。
【００１２】
より具体的には、本発明の粘土は、特に１：１複八面体型、好ましくはカオリナイト（kaolinite）、または２：１複八面体型、好ましくはスメクタイト（smectite）であってもよい。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
好ましい一実施形態によれば、本発明の粘土は、カオリナイトである。
【００１４】
式Ａｌ２Ｓｉ２Ｏ５（ＯＨ）４のカオリナイトは、Ｆｅ３＋（ｘ＝０）を除いて陽イオン交換が少ないことを特徴とする、１：１型（カオリナイトのシートが２層：四面体層ＳｉＯ４／八面体層Ａｌ（ＯＨ−）５Ｏで形成されていることを意味する）の粘土鉱物である。カオリナイトのグループには、同じ層の異なる積み重なり（stacking）を特徴とする、カオリナイトの特定の事例であるジッカイト（dickite）およびナクライト（nacrite）が含まれる。
【００１５】
本発明では、１：１複八面体型の粘土の使用が優先される。
【００１６】
より好ましくは、基材として使用される粘土はカオリンであり、これは、８０〜９５％のカオリナイトを含有する長石の分解によって形成された粘土であり、ＩＮＣＩ名で「カオリン」（kaolin）と認定されている。カオリンは、ジッカイト、ナクライトおよびハロイサイト（シート間に水を層状に重ねた後にカオリナイトの分解によって形成される）など他の粘土も含有していてもよい。
【００１７】
スメクタイトは、層間水の存在および低陽イオン電荷（ｘ＝０．２〜０．６）を特徴とする粘土である。それらは異なる交換可能な陽イオンを含んでいてもよい。モンモリロナイト、バイデライトおよびノントロナイトを含む複八面体スメクタイトと、サポナイト、ヘクトライト、ステベンサイト、ソーコナイトおよびタルクを含む三八面体（trioctahedral）スメクタイトとが区別される。本発明では、ステベンサイト、ヘクトライトまたはサポナイトなどケイ素およびマグネシウムに加えてナトリウムを含有する三八面体スメクタイトの使用が優先される。さらに好ましくは、基材として使用される粘土は、ガスールまたは「ラソール」（rhassoul）であり、これは、少なくとも９０％ステベンサイトを含有する、モロッコで発見された天然サポニンを含む粘土であり、ＩＮＣＩ名で「モロッコ溶岩クレイ」（MOROCCAN LAVA CLAY）と認定されている。
【００１８】
前述の粘土に加えて、本発明の材料は、スオウ木の抽出物を含有し、それは水−アルコール抽出物であることが好ましい。前記抽出物は、スオウ木を破砕し、続いて、水のアルコールに対する重量比が２０％〜８０％の範囲（端点を含む）で、水とエタノールまたはイソプロパノールなどのモノアルコールとの混合物で形成される水−アルコール溶媒で抽出することによって得ることができる。スオウ木の溶媒に対する重量比はまた、１：１０〜１：２５（端点を含む）であってもよい。抽出は、４０〜８０℃の範囲の温度で２ｈ〜１０ｈの時間実施することができる。これによって植物残留物および染料抽出物が得られ、次いでこれをろ過して、そこに含有されている微細な植物残留物を除去する。この抽出物は、本発明の材料を生成するのにそのまま使用してもよく、あるいは本発明に従う材料の生成の延長を望む場合、溶媒の蒸発および乾燥−特に乾燥器またはスプレードライイング（spray dying）−によって乾燥抽出物に変えてもよい。この場合、この材料を生成するために、水−アルコール溶媒中でさらなる時間溶解させる必要がある。
【００１９】
変形形態として、本発明に従って使用されるスオウ木の抽出物は、商業的に得ることができる。
【００２０】
本発明の材料は特に、以下のステップ：
ａ）粘土を水相に分散させるステップ、
ｂ）酸性ｐＨで前記水相にミョウバンを加えて、水性媒体中に分散させた活性化基材を形成するステップ、
ｃ）前記水性媒体に、水−アルコール溶媒に予め可溶化したスオウ木の抽出物を加えるステップ、
ｄ）５〜９の値にｐＨを調節して、基材上への材料の分散物を得るステップ、
ｅ）前記分散物をろ過するステップ、
ｆ）基材上に固定された材料を乾燥するステップ
を含む方法を用いて得ることができる。
【００２１】
このレーキ生成法は従来どおりであり、それは、所望の色を有する材料が得られるように、当業者がそのパラメーター、特に試薬の濃度およびｐＨ値を容易に調節できるであろうことを表し、この色はおそらくピンクから赤を経て紫まで及ぶ。例えば、コチニールカルミンに近い色を有する材料を得るためには、ステップｂ）における水相のｐＨが３〜４の間の値（端点を含む）に調節することが好ましく、ステップ（ｄ）では端点を含む５〜９の間、好ましくは６〜８の間の値（端点を含む）に戻される。ｐＨの調節は、水酸化ナトリウムなどの塩基または任意選択でクエン酸などの酸を用いて行なうことができる。その上、この形の実施形態では、ミョウバンの粘土に対する重量比が、２０：１〜２：１の間（端点を含む）、好ましくは５：１〜１２：１の間であることが好ましい。スオウ木抽出物（乾物）の粘土に対する重量比が１：１０〜１：１の間（端点を含む）であることも好ましい。スオウ抽出物（乾物）の粘土およびミョウバンの全重量に対する重量比も、１：５〜１：３０の間、好ましくは１：１０〜１：２４の間（端点を含む）であってもよい。
【００２２】
本発明の方法も一般に、２０℃〜８０℃の間、好ましくは４０〜６０℃の間（端点を含む）の温度で実行され、乾燥ステップは、おそらく３０℃〜６０℃の間（端点を含む）の温度で実施される。
【００２３】
明らかに、この方法は、それらが所望の色を有する材料を得るのに不利益にならないという条件で、上記のステップに対して他の予備的な中間体または後続のステップをさらに含んでもよい。
【００２４】
その特定の色を考慮すると、本発明の材料は、唇および／または皮膚を着色するための顔料として使用することができる。その上、スオウ木抽出物の既知の抗エラスターゼ、抗酸化および抗コラゲナーゼ特性が、唇（特に唇の肉厚感（fleshiness）を保持するため）および／または皮膚の老化の兆候を予防または軽減するための、この材料の使用を想定させる。
【００２５】
したがって、本発明の他の主題は、これらの使用に関する。
【００２６】
これらの適用のために、上記の材料は、一般に化粧料組成物に含まれる。
【００２７】
したがって、本発明の他の主題は、この材料を、例えば組成物の全重量に対して０．１〜６０重量％の割合で含有する化粧料組成物である。
【００２８】
この組成物は通常、化粧品として許容される、すなわち使用者にとって容認できない不快感（堅い、むらになる、ひりひりする）を生じさせずに皮膚または唇に適用できる媒体を含有する。
【００２９】
本発明の組成物は、口紅またはリップグロスの形態であってよい。変形形態として、これは、アイシャドーおよび／または頬紅の形態であってよい。他の変形形態として、これは、スキンケア製品またはファンデーションの形態であってよい。
【００３０】
本発明の組成物はまた、これらの生成物が通常、特に無水組成物（すなわち水を重量で５％未満、さらに１重量％未満含有する）の形態または油中水もしくは水中油エマルジョンの形態で存在する任意の他の生薬（galenic）形態であってもよい。この組成物は、粉末、ペースト、クリーム、ゲルまたは液体の形態をとってもよい。
【００３１】
前述の材料に加えて、この組成物は、特にCTFA Dictionary、第11版、2006年に記載されている種々の従来の化粧添加物を含有していてもよい。
【００３２】
例えば、これは、特に少なくとも１種の油を含有していてもよい。
【００３３】
本発明の意味において、《油》（oil）とは、周囲温度（２５℃）における混合液（compound liquid）を表し、これは、２５℃で少なくとも１重量％の割合で水に加えた場合、少しも水に可溶ではなく、あるいは水に加えた油の重量に最大で１０重量％未満まで可溶である。
【００３４】
本発明の組成物で使用できる油は：炭化水素油；合成ポリエステルおよびポリエーテル、特にＣ６〜Ｃ２０酸およびＣ６〜Ｃ２０アルコールのポリエステル、有利には分枝状、例えばイソノナン酸イソノニル；植物油；分枝状および／または不飽和脂肪酸；分枝状および／または不飽和脂肪アルコール、例えばオクチルドデカノール；シリコーン油、例えば直鎖ポリジメチルシロキサン、任意選択でフェニル化、または環状：フルオロシリコーン油；フッ化油；およびその混合物の中から選択することができる。
【００３５】
これらの油のうち、口紅またはリップグロスの場合、少なくとも１種の光沢のある油、すなわち屈折率が１．４５より高い、好ましくは１．４７より高い油を使用することが好ましい。
【００３６】
光沢のある油の例には、特に炭化水素油、例えばポリブテン、水素化ポリイソブテンまたは水素化ポリデセン、ならびにフェニル化シリコーン油、例えばその一例がＲＨＯＤＩＡ製のＭＩＲＡＳＩＬ（登録商標）ＰＴＭの商品名で入手可能なシリコーンであるＩＮＣＩ名で《フェニルトリメチコン》（phenyl trimethicone）と認定されているもの、その一例がＧＥＮＥＲＡＬ  ＥＬＥＣＴＲＩＣ製のＳＩＬＳＨＩＮＥ（登録商標）１５１の商品名で入手可能なシリコーンであるＩＮＣＩ名で《フェニルプロピルジメチルシロキシケイ酸》（phenylpropyldimethylsiloxysilicate）と認定されているもの、およびその一例がＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ製のＤＣ  ＰＨ（登録商標）１５５５  ＨＲＩの商品名で入手可能なシリコーンであるＩＮＣＩ名で《トリメチルペンタフェニルトリシロキサン》（trimethyl pentaphenyl trisiloxane）と認定されているものがある。
【００３７】
光沢のある油として、フッ化シリコーンも言及することができ、その一例がＰＨＯＥＮＩＸ製のＰＥＣＯＳＩＬ（登録商標）ＦＳ（ＦＳＵ、ＦＳＬ．．．）の商品名で入手可能なシリコーンであり、別の例は、ＢＩＯＳＩＬ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ製のＢｉｏｓｉｌ  Ｂａｓｉｃｓ（登録商標）（Ｆｌｕｏｒｏｓｉｌ  ＬＦ、１４．．．）の商品名で入手可能なシリコーンである、ＩＮＣＩで《ペルフルオロノニルジメチコン》（perfluorononyl dimethicone）と名付けられている。
【００３８】
光沢のある油の他の例は、天然油、特にヒマシ油；その脂肪鎖が６〜２０個の炭素原子を含有する脂肪酸および／または脂肪アルコールのモノ−およびポリエステル、特に：リンゴ酸塩ジイソステアリルなどのヒドロキシ酸および脂肪アルコールのモノ−およびポリエステル、Ｃ１２〜Ｃ１５アルキルの安息香酸塩などの安息香酸および脂肪アルコールのエステル、ポリオール、特にテトライソステアリン酸ペンタエリトリチル、ペンタイソノナン酸ジペンタエリトリチルおよびジペンタエリトリチルのＣ５〜Ｃ９エステルなどの（ジ）ペンタエリトリチル、またはＳＯＦＴＩＳＡＮ（登録商標）６４５の商品名でＳＡＳＯＬから市販されているＩＮＣＩ名《ビスジグリセリルポリアシルアジペート−１》（bis-diglyceryl polyacyladipate-1）で知られているものなどのポリグリセロール、または特にＫＡＫ（登録商標）ＴＴＯの商品名でＫＯＫＹＵ  ＡＬＣＯＨＯＬ  ＫＯＧＹＯから市販されているトリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパンなどのトリメチロールプロパン、または特にＬＥＸＦＥＥＬ  ＳＨＩＮＥ（登録商標）の商品名でＩＮＯＬＥＸから市販されている二安息香酸ジプロピレングリコールなどのプロピレングリコールのポリエステル、ならびにイソセチルステアロイルステアレート；ならびにＲＩＳＯＣＡＳＴ（登録商標）ＤＡ−ＨおよびＲＩＳＯＣＡＳＴ（登録商標）ＤＡ−Ｌの商品名でＫＯＫＹＵ  ＡＬＣＯＨＯＬ  ＫＯＧＹＯから市販されているエステルなどの硬化ヒマシ油のポリエステルである。
【００３９】
明らかに、本発明の組成物は、前述の油の混合物を含んでいてもよい。
【００４０】
この組成物の脂肪相はまた、少なくとも１種のロウを含んでいてもよい。《ロウ》（wax）とは、融点が３０℃より高く、一般に１００℃より低い脂肪を表し、これは組成物を調製するための条件下では液体であり、固体状態では、異方性結晶組織を有する。ロウの例は、特に動物、植物、鉱物または合成ロウであり、後者は、有利にはかつおそらく炭化水素またはシリコーン化ロウである。例えば、シナロウ、カルナウバロウ、カンデリラロウ、コメロウ、ミツロウ（Ｃｅｒａ  ａｌｂａ）、任意選択で官能化されているポリエチレンロウ、およびパラフィンロウならびにオゾケライト、微晶ロウ、直鎖Ｃ１４〜Ｃ２２脂肪アルコールおよびＣ８〜Ｃ２０酸およびトリベヘン酸グリセリンなどのグリセリンのトリエステル、およびその混合物に言及してもよく、このリストは限定するものではない。ＣＥＴＡＣＥＮＥ（登録商標）の商品名でＶＥＶＹから市販されているアセチル化ステアリン酸グリコールにさらに言及してもよい。
【００４１】
この組成物の脂肪相は、有利には少なくとも１種の親油性ゲル化剤も含有していてもよい。
【００４２】
親油性ゲル化剤の例は、特にシリコーンポリマーおよびより具体的にはオルガノポリシロキサンのエラストマーである。これらのうち、鎖の中心の端、好ましくはシリカ原子上に位置したビニルまたはアリル基などの不飽和基をもつオルガノポリシロキサンと、オルガノヒドロゲノ−ポリシロキサンなど別の反応性シリコーン化化合物との反応によって少なくとも部分架橋したポリマーに言及してもよい。これらのポリマーは通常、揮発性もしくは不揮発性シリコーン化溶媒または炭化水素化溶媒中のゲル形態で入手可能である。前記エラストマーの例は特に、ＫＳＧ−６、ＫＳＧ−１６、ＫＳＧ−３１、ＫＳＧ−３２、ＫＳＧ−４１、ＫＳＧ−４２、ＫＳＧ−４３およびＫＳＧ−４４の商品名でＳＨＩＮＥＴＳＵから、ならびにＤＣ  ９０４０およびＤＣ  ９０４１の商品名でＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧから市販されているものである。別の油性ゲル化剤は、エポキシ基によって官能化され、触媒の存在下でヒドロシリル化されたオルガノポリシロキサンの自己重合によって得られたシリコーンポリマーの形態であり、ＶＥＬＶＥＳＩＬ  １２５の商品名でＧＥＮＥＲＡＬ  ＥＬＥＣＴＲＩＣから市販されている。別の親油性ゲル化剤は、ＪＥＥＳＩＬＣ  ＰＳ（ＰＳ−ＶＨ、ＰＳ−ＶＨＬＶ、ＰＳ−ＣＭ、ＰＳ−ＣＭＬＶおよびＰＳ−ＤＭを含む）の商品名でＪＥＥＮから市販されているものなど、ジメチコン／環状ビニルジメチコンコポリマーの形態である。別のタイプの親油性ゲル化剤は、エチレン、プロピレンおよび／またはブチレンなどのスチレンおよびオレフィンのコポリマーの形態であり、任意選択で特に出願ＷＯ  ９８／３８９８１および特許ＵＳ−６，３０９，６２９に記載のものなどのシリコーン化または炭化水素化溶媒を伴う。これらは特に、ＶＥＲＳＡＧＥＬの商品名でＰＥＮＲＥＣＯから入手可能な連鎖ターポリマーを含有するゲル化剤を含む。別のタイプの親油性ゲル化剤は、ポリアミド、例えばＩＮＣＩ名でポリアミド−３と認定されているもの、特にＡＲＩＺＯＮＡ  ＣＨＥＭＩＣＡＬから入手可能なポリマーＳＹＬＶＡＣＬＥＡＲ  ＡＦ  １９００ＶおよびＰＡ  １２００Ｖ、ならびにＩＮＣＡに《エチレンジアミン／水素化二量体ジリノレアートコポリマー  ビス−ジ−Ｃ１４−１８アルキルアミド》（Ethylenediamine/Hydrogenated Dimer Dilinoleate Copolymer Bis-Di-C14-18 Alkyl Amide）として認定されており、例えばＡＲＩＺＯＮＡ  ＣＨＥＭＩＣＡＬからＳＹＬＶＡＣＬＥＡＲ  Ａ２００ＶまたはＳＹＬＶＡＣＬＥＡＲ  Ａ２６１４Ｖの商品名で入手可能なものから構成される。親油性ゲル化剤は、変形形態として、ベントンであってもよい。
【００４３】
本発明に従う組成物はまた、少なくとも１種の皮膜（film）形成ポリマー、特にメーキャップのための組成物によって与えられる耐摩耗性および／または非移動特性をもたらし得るものを含有していてもよい。
【００４４】
この皮膜形成ポリマーは、親油性であってもよい。これは、特にシリコーン化ポリマー、任意選択で修飾もしくはフッ化されたウレタンまたはＫＰ−５４５、ＫＰ−５６１およびＫＰ−５６２の商品名でＳＨＩＮ−ＥＴＳＵから市販されているメタクリレートなどのアクリレート、またはＤＣ  ＦＡ  ４００２  ＩＤおよびＤＣ  ＦＡ  ４００１  ＣＭの商品名でＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧから市販されているポリマーであってもよい。皮膜形成ポリマーの他の例は、シリコーン樹脂、特にトリメチルシロキシケイ酸などのＭＱ樹脂ならびにＭＴ樹脂、例えばシルセスキオキサンの誘導体、特にＳＨＩＮ−ＥＴＳＵから特に市販されているポリメチルシルセスキオキサン、およびＤＣ  ６７０の商品名でＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧから市販されているポリプロピルシルセスキオキサン、またはＢＥＬＳＩＬ  ＳＰＲ４５ＶＰの商品名でＷＡＣＫＥＲから市販されているフェニルプロピルポリシルセスキオキサンである。別の例は、ＸＳ６６−Ｂ８２２６の商品名でＧＥＮＥＲＡＬ  ＥＬＥＣＴＲＩＣから市販されているものなどのＩＮＣＩ名でトリフルオロプロピルジメチルシロキシトリエチルシロキシケイ酸と認定されているフルオロ−シリコーンポリマーの形態をしている。特にＤＣ  ７−４４０５  ｌｏｗ  ｔａｃｋおよびＤＣ  ７−４５０５  ｈｉｇｈ  ｔａｃｋの商品名でＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧから市販されている、例えば、ヘプタンなどの溶媒中でのジメチコノールとＭＱシリケート樹脂の重縮合によって得られた生体付着性ポリマーを皮膜形成ポリマーに使用することも可能である。皮膜形成ポリマーの他の例は、特にＫＯＢＯＧＵＡＲＤ  ５４００の商品名でＫＯＢＯから市販されているポリシクロペンタジエン、またはポリジシクロペンタジエンなどの環状ポリオレフィンである。皮膜形成剤の他の例は、ビニルピロリドン（ＶＰ）および／または直鎖オレフィンのコポリマー、例えばＩＳＰによるＡＮＴＡＲＯＮ  Ｖ２１６およびＡＮＴＡＲＯＮ  Ｖ２２０を含むコポリマーＶＰ／ヘキサデセンおよびＶＰ／エイコセンまたはＢＡＥＲＬＯＣＨＥＲによるＡＣ  ４００などのエチレン／酢酸ビニルコポリマーの形態である。本発明で使用できる他の皮膜形成ポリマーは、特にＣＲＥＡＳＩＬ  ７  ＩＤの商品名でＣＲＥＡＴＩＯＮＳ  ＣＯＵＬＥＵＲＳから市販されているポリ（エチルアクリレート）などのポリアクリレートである。
【００４５】
変形形態として、またはさらに、本発明の組成物は、少なくとも１種の親水性皮膜形成ポリマーおよび／または１種または複数の親水性ゲル化剤を含有していてもよい。
【００４６】
この組成物はまた、任意選択でポリエトキシル化されたソルビタンのエステル、脂肪酸およびグリセリンのエステル、脂肪酸およびスクロースのエステル、脂肪酸およびポリエチレングリコール、ポリエーテル修飾ポリシロキサンのエステル、脂肪アルコールおよびポリエチレングリコールのエーテル、アルキルポリグリコシドおよび水素化レシチンなど、好ましくは非イオン性界面活性剤の中から選択される、１種または複数の界面活性剤を含有していてもよく、このリストは限定するものではない。本発明の組成物が、どの陰イオン性、陽イオン性または両性界面活性剤も含有していないことが好ましい。《界面活性剤》（surfactant）とは、ＭｃＣＵＴＣＨＥＯＮ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙでそのように認定されている化合物を表す。
【００４７】
本発明に従って使用される組成物はまた、少なくとも１種の充填剤を含有していてもよい。この用語は、任意の形状（特に球状または層状）、鉱物または有機物、組成物中で不溶の任意の粒子を表す。充填剤の例は、タルク、雲母、シリカ、カオリン、窒化ホウ素、デンプン、オクテニルコハク酸無水物で修飾したデンプン、ポリアミド、シリコーン樹脂、シリコーンエラストマー粉末およびアクリルポリマー粉末、特にポリ（メチルメタクリレート）である。充填剤は特に、異なる化学的タイプおよび／または物理的形状のいくつかの層で形成されていてもよく、特に球状充填剤でコーティングしたフレークの形態であってもよい。これらはまた、異なる表面処理を用いて修飾してもよい。表面処理を施した充填剤の一例は、特にＤＳＰＣＳ  ２０Ｎ−Ｉ２、ＤＳＰＣＳ／３Ｈ−Ｉ２およびＤＳＰＣＳ−Ｉ２の商品名でＫＯＢＯから市販されている、エチレン／メタクリレートコポリマーで修飾したシリカの形態である。
【００４８】
組成物はまた、本発明の材料に加えて、水溶性または脂溶性染料の中から選択される、少なくとも１種の他の染料材料を含有してもよく、着色顔料、真珠顔料、レーキ顔料およびその混合物などの充填剤の効果は、組成物および／または皮膚を着色および／または不透明にすることである。これらの着色材料は任意選択で、シラン、シリコーン、脂肪酸の石鹸、Ｃ９〜１５フルオロアルコールリン酸、アクリレート／ジメチコンコポリマー、混合Ｃ９〜１５フルオロアルコールリン酸／シリコーンコポリマー、レシチン、カルナウバロウ、ポリエチレン、キトサンおよび任意選択でアシル化したアミノ酸 、例えばラウロイルリジン、ステアロイルグルタミン酸二ナトリウムおよびアシルグルタミン酸アルミニウムなどの疎水性剤で表面を処理してもよい。顔料は、鉱物または有機物、天然または合成であってもよい。顔料の例は、特に酸化鉄、チタン、クロムまたは亜鉛、ウルトラマリン、プルシアンブルー、カーボンブラック、ならびに複合顔料およびゴニオクロマチック、真珠箔、干渉性、フォトクロミックまたはサーモクロミック顔料であり、このリストは限定するものではない。真珠顔料は、雲母−二酸化チタンなどメーキャップ製品に従来より存在するものの中から選択することができる。
【００４９】
本発明の組成物はまた、アスコルビン酸のアルキル化またはリン酸化したエステル、またはトコフェロールおよびそのエステルなどの抗酸化剤；ＥＤＴＡ塩などの金属イオン封鎖剤；ｐＨ調整剤；防腐剤；香料を含有していてもよい。
【００５０】
この組成物は、有機および無機フィルターならびにその混合物の中から選択される少なくとも１種のＵＶフィルターをさらに含有していてもよい。有機フィルターとして、特に、ジベンゾイルメタンの誘導体（ブチルメトキシジベンゾイルメタンを含む）、桂皮酸の誘導体（メトキシ桂皮酸エチルヘキシルを含む）、サリチル酸、パラアミノ安息香酸、β，β’−ジフェニルアクリレート、ベンゾフェノン、ベンジリデンカンファーの誘導体、フェニルベンズイミダゾール、トリアジン、フェニルベンゾトリアゾールおよびアントラニル酸誘導体に言及してもよい。無機フィルターとして、特に、コーティングしたまたはコーティングしていない、特に二酸化チタンまたは酸化亜鉛を含有する、顔料またはナノ顔料の形態で鉱物酸化物を含有するフィルターに言及してもよい。
【００５１】
本発明は、例示するためだけに示した非限定的な以下の実施例を考慮するとよりよく理解されよう。
【実施例】
【００５２】
［実施例１］本発明に従う材料の調製
ａ）植物抽出
破砕後、スオウ木を、１：１８の植物／溶媒比で、５０：５０水／エチルアルコール混合物中に浸して軟らかくした。抽出は、６０℃の温度で４ｈの時間実施した。
【００５３】
抽出物の水−アルコール溶液からの植物の分離は、遠心分離によって行った。このように回収した抽出溶液を真空中で濃縮した。次いで濃縮物を乾燥させた。
【００５４】
次いで乾燥抽出物を粉砕によって粉末にした。
【００５５】
ｂ）基材上の植物抽出物の調製
選択した粘土基材、ラソールを、アルミニウム塩（２倍のアルミニウムとカリウムの硫酸塩）の存在下の溶液中に１：８の重量比で置いた。
【００５６】
スオウ抽出物とラソール＋アルミニウム塩の混合物の重量比が１：１８となるように、予め調製したスオウ抽出物を、ラソール＋アルミニウムとカリウムの塩の上記溶液に加えた。
【００５７】
スオウをその基材上に５０℃の温度で固定し、次いでｐＨを水酸化ナトリウムまたはクエン酸の溶液を用いてｐＨ６．０に調節した。
【００５８】
基材上のスオウ抽出物をろ過によって捕集し、乾燥器で乾燥させてから粉砕した。
【００５９】
［実施例２］比色分析
実施例１で得られた材料を、流動的な均質ペーストが得られるまで、リンゴ酸ジイソステアリル中２０重量％の割合に粉砕した。ラソール基材をアルミナ、雲母、シリカまたはカオリンの基材に置き換えたこと以外は実施例１に従って調製した材料について同様の粉砕を行なった。
【００６０】
これらの各材料を、二酸化チタンおよびリンゴ酸ジイソステアリルの存在下で、リップグロスの白色ペーストに加えて、以下の組成：
・グロスの白色ペースト：８９％
・リンゴ酸ジイソステアリル：８．７％
・基材上のスオウの抽出物：２％
・二酸化チタン：０．３％
を有する製剤を得て、次いで分光比色法を実施して、グロスをお互いに、かつコチニールカルミンを含有する同一のグロスと比較した。
【００６１】
以下のパラメーターは、Ｓｐｅｃｔｒａｍａｇｉｃ  ＮＸソフトウェア）をつないだＭＩＮＯＬＴＡ製分光比色計ＣＭ−３６００  Ｄシリーズ（イルミナントＤ６５／１０°；Ｌａｂ色空間、ＳＣＩ）で正確に測定した：
・明度  Ｌ＊（黒０〜白１００の範囲）
・赤色  ａ＊／緑色  −ａ＊（より多く存在するほど絶対値が高い）
・黄色  ｂ＊／青色  −ｂ＊（より多く存在するほど絶対値が高い）
・および色差  ΔＥ＊：
【００６２】
【数１】
2013532710.tif 000002
【００６３】
これらの測定結果を下記表１にまとめた。
【００６４】
【表１】
2013532710.tif 000003
【００６５】
この表から、グロスに使用したラソール系およびアルミナ系材料は、それらの間で著しい色の差ΔＥ＊を示すことがわかる。より正確には、比較粉末は、より赤くないように見えるが、本発明の材料で得たグロスは、コチニールカルミンにより近い色、すなわちより鮮やかな赤色を有している。
【００６６】
他の試験材料は、はるかに赤く見える。しかし、得られた色は、使用目的には薄すぎる。
【００６７】
［実施例３］リップグロスへの材料の混和
別のバッチを使用したカオリン基材上に固定したスオウ木を除いて、実施例１および２の材料を用いて実施例２に従って試験を実施した。化合物単独で得たＬａ＊ｂ＊値を、実施例２と同様にして、二酸化チタンおよびリンゴ酸ジイソステアリルの存在下でリップグロスの白色ペーストに加えたときの化合物の値と比較した。
【００６８】
【表２】
2013532710.tif 000004
【００６９】
これらの試験から、カオリン基材上に固定したスオウ木を含有する材料はΔｂ＊がほぼゼロのばらつきを示すが、例えばシリカ基材上に固定したスオウ木では１．５２であることがわかる。したがって、カオリン基材上に固定したスオウ木では、ＴｉＯ２を伴う場合でもその赤色が十分保持されることが示される。
【００７０】
［実施例４］リップグロスへの材料の混和
実施例１で得られた材料を、三本ロール粉砕機でリンゴ酸ジイソステアリル中２０重量％の割合に粉砕した。得られた粉砕物を７０〜７５℃に予熱した白色ペーストに混和し、次いで混合物を３５℃まで冷却した。得られたグロスは、以下の組成を有していた。
【００７１】
【表３】
2013532710.tif 000005
【００７２】
異なる温度（５℃、２０℃、４０℃および４５℃）で１５日、１か月および２か月間乾燥器内に置くことによってこの生成物の物理化学的安定性を評価し、皮膚または唇におけるＵＶ耐性およびメーキャップ特徴の評価も行なった。
【００７３】
ＵＶ耐性を、ＡＴＬＡＳによるＳｕｎｔｅｓｔ（登録商標）ＣＰＳ＋装置を用いた人工光への曝露および人工光中での促進光老化試験によって評価した。この方法は、Ｓｕｎｔｅｓｔ（登録商標）下に置いた生成物と暗所に保管した対照試料の比較試験に基づいている。太陽の放射線は、アークキセノン光源でシミュレートし、その光は２種類のフィルターに通され、試料の温度と最短ＵＶ波長のカットオフの両方を減少させる。このアークキセノンランプは高熱を発し、熱老化が光化学的老化よりも強くならないようにするために、冷却システムを使用して、試料の曝露時間中Ｓｕｎｔｅｓｔ（登録商標）チャンバーの空気を冷却する。生成物を観察し、異なる期間：８ｈ、２４ｈ、４８ｈ後に非曝露対照と比較した。観察された変色は、許容できるか許容できないかを評価した。
【００７４】
試験の全期間にわたって対照と比較して変色は観察されなかった。
【００７５】
その上、この生成物は、優れた唇カバー力を示し、においがなかった。
【００７６】
最後に、促進老化後、それは、非老化対照のものと等しい触感および流動学特性を示し、その優れた安定性と解釈された。
【００７７】
［実施例５］アイシャドーへの材料の混和
実施例１で得られた材料を、三本ロール粉砕機でリンゴ酸ジイソステアリル中２０重量％の割合に粉砕した。得られた粉砕物を、以下の組成を有するアイシャドーに混和した。
【００７８】
【表４】
2013532710.tif 000006
【００７９】
このために、粉末材料（顔料および充填剤）をミキサー中に入れ、そこでそれらを１２分間２回粉砕した。次いで脂肪結合剤をこの粉末混合物上に噴霧した。次いで全体を再度１０分間３回粉砕し、篩にかけてからカップ中で圧縮した。
【００８０】
この生成物の物理化学的安定性を、実施例４で記載されているように評価した。
【００８１】
わずかな変色が２４ｈ以後観察されたが、生成物はその本来の色合いを保持した。
【００８２】
眼瞼に使用した後も、この生成物は、どんな粒子も形成することなく優れたカバー力および耐性をもつ、均質なメーキャップをもたらした。
【００８３】
最後に、それは、適合脆性（conforming brittleness）値および硬度値（すなわち非老化対照と等しい）を示し、それによってその優れた安定性と解釈された。
【００８４】
［実施例６］熱注入粉末への実施例２の材料の混和
実施例３で得られたカオリン基材上に固定したスオウ木で構成された材料を、三本ロール粉砕機でイソノナン酸イソノニル中１０重量％の割合に粉砕した。得られた粉砕物を、以下の組成を有する熱流動粉末に混和した。
【００８５】
【表５】
2013532710.tif 000007
【００８６】
このために、顔料およびイソノナン酸イソノニルをボールミル中に入れ、そこでそれらを３０分間粉砕した。
【００８７】
ロウとエステル／油の混合物を、別のミルに導入し、ロウが完全に溶解して混合物が均質になるまで、撹拌下で９０℃に加熱した。
【００８８】
次いでエラストマーおよび無水ゲルを、完全に溶解するまで撹拌下８０℃でミルに加える。
【００８９】
最後に、予め粉砕した顔料とイソノナン酸イソノニルの混合物ならびに実施例３で得られたカオリン基材上に固定したスオウ木をさらにミルに導入する。混合生成物を８０℃で１５分間保持し、次いでカップに注ぎ込む。
【００９０】
次いでこれらの熱注入粉末の調製プロセスの加熱ステップ中の組成物の温度に対する色安定性を評価した。
【００９１】
このために、予め粉砕した顔料とイソノナン酸イソノニルの混合物ならびに実施例３で得られたカオリン基材上に固定したスオウ木を加えた直後に、カップ中に混合物を注ぐことによって分光比色測定を次に実施し、調製プロセスの終わりに最終生成物をカップに注ぎ込んだ後、別の分光比色測定を実施した。
【００９２】
熱注入粉末の調製プロセスの加熱ステップ中の生成物の変色は観察されなかった。
【００９３】
［実施例７］老化防止効果の評価
実施例１のその基材上のスオウ木抽出物を、０．００００８％〜１．２５重量％で様々である濃度でｉｎ  ｖｉｔｒｏ細胞培養について試験し、ＥＤＴＡで処理した未処理の陽性対照と比較した。
【００９４】
実施例１の材料が、少なくともいくつかの試験濃度でＭＭＰ−１、ＭＭＰ−２およびＭＭＰ−９型のメタロプロテイナーゼの活性を著しく阻害したことが判明した。
【００９５】
［実施例８］抗酸化および老化防止効果の評価
カオリン基材上のスオウ木抽出物（実施例３で使用したバッチ）を、０．００００８％〜１．２５重量％で様々である濃度でｉｎ  ｖｉｔｒｏ細胞培養について試験し、未処理の対照およびＥＤＴＡで処理した陽性対照と比較した。
【００９６】
カオリンを含有する実施例３の材料が、４種の試験ラジカル（水酸化物ラジカルＯＨ０、超酸化物陰イオンＯ２−、過酸化亜硝酸ＯＮＯＯ−およびハロゲン化オキシダント）の活性を著しく阻害したことがまず判明し、これは、カオリンを含有する実施例３の材料の抗酸化活性を示す。
【００９７】
カオリンを含有する実施例３の材料が、少なくともいくつかの試験濃度でＭＭＰ−２およびＭＭＰ−９型メタロプロテイナーゼの活性を著しく阻害したことも判明した。
【国際調査報告】
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