(57)【要約】  本発明は好ましくは管状を潰した形状のフィルムの両側に硬化ポリシロキサンをコーティングすることにより硬化ポリシロキサンコーティングを片面に備え、全厚さが４５μｍ以下であるポリマーフィルムを製造する方法に関し、この方法はステップ（ａ）〜（ｅ）を含む。更に、本発明はこの方法により得られるフィルム及びこのフィルムの剥離フィルム及び／又は保護フィルムとしての使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
単層又は多層のプラスチックホイルの表面の一つに熱硬化ポリシロキサンコーティングを備える好ましくは連続的な製造プロセスであって、
（ａ）まず、好ましくは管状を平たくし、場合により既に開かれ、かつ場合によりエバキュエイトされた単層又は多層のプラスチックホイルの表面の一つに、場合によりエバキュエーション下で、まだ硬化されていない少なくとも一つのポリシロキサンを片側から被覆し、
（ｂ）このポリシロキサンコーティングを乾燥下で硬化させ、
（ｃ）好ましくは管状を平坦にしたプラスチックホイルの未被覆の第二の表面を場合によりエバキュエーション下でまだ硬化されていない少なくとも一つのポリシロキサンで被覆し、
（ｄ）このポリシロキサンコーティングを乾燥下で硬化させ、
（ｅ）両表面に硬化ポリシロキサンコーティングを備えた、まだ開かれていない又はまだ完全には開かれていない、管状を平坦にしたプラスチックホイルを、少なくとも一つの外側縁に沿って好ましくは両外側縁に沿って、進行方向に、完全に開き又は好ましくは分離し、結果として、硬化ポリシロキサンコーティングをその表面の一つに備えた全幅フラットホイル、又は、ポリシロキサンコーティングをその表面の一つに備えた２つのホイルを得て、これを巻いた形で貯蔵する、
方法。
【請求項２】
前記硬化ポリシロキサンコーティングを表面の一つに備えた好ましくは管状を平坦にしたホイルを前記ステップ（ｃ）の前に約１８０°裏返す又は巻き取り、かつ中間貯蔵後に、ステップ（ｃ）を実施する際にホイルを広げることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記方法が連続的であることを特徴とする請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記管状のプラスチックホイルが未硬化ポリシロキサンコーティングを備える単層又は多層のプラスチックホイルであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記管状のプラスチックホイルが場合により生分解性の熱可塑性ポリマーによるものであり、好ましくはオレフィンホモ−又はコポリマー、ホモ−又はコポリアミド、及び生分解性の天然、半合成又は合成ポリマーを含む群から選択される熱可塑性ポリマーの少なくとも一つによるものであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
熱可塑性オレフィンホモ−又はコポリマーが炭素原子２〜１０個を有するα，β−不飽和オレフィンの熱可塑性オレフィンホモ−又はコポリマー、好ましくはエチレンホモポリマー、例えばＬＤＰＥ又はＨＤＰＥ又はポリプロピレンの少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項４又は５に記載の方法。
【請求項７】
熱可塑性ホモ−又はコポリアミドが熱可塑性、脂肪族、半芳香族又は芳香族ホモ−若しくはコポリアミド、好ましくはＰＡ６、ＰＡ１２、ＰＡ６６、ＰＡ６Ｉ及び／又はＰＡ６Ｔを含む群から選択されるホモ−又はコポリアミドの少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項４又は５に記載の方法。
【請求項８】
熱可塑性の生分解性ポリマーが乳酸ホモ／コポリマー、セルロース、セルロース誘導体、熱可塑性デンプン、ポリエステル、少なくとも部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニル、エチレン−ビニルアルコールコポリマー及び前記ポリマーの少なくとも２つの混合物を含む群から選択される生分解性ポリマーの少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項４又は５に記載の方法。
【請求項９】
熱可塑性の生分解性ポリマーが少なくとも一つのポリラクチドを含むことを特徴とする請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記管状のプラスチックホイルが１層を有し、かつ好ましくはＬＤＰＥ又はＨＤＰＥから構成されることを特徴とする請求項１乃至９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記管状のプラスチックホイルが多層構造を有し、好ましくはその表面にプロピレンコポリマーにより作られた層を備え、コポリアミドの内層及び場合によっては接着促進剤層を有することを特徴とする請求項１乃至９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
ポリシロキサンコーティング前の管状のプラスチックホイルの厚さは４５μｍ以下であり、各硬化ポリシロキサンコーティングの厚さは２μｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
好ましくは管状を平坦にしたプラスチックホイルがポリシロキサンコーティング前にエンボス加工されていることを特徴とする請求項１乃至１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１乃至１３のいずれか１項に記載の方法の１つにより得られるホイル。
【請求項１５】
請求項１乃至１２のいずれか１項に記載の方法により得られる硬化ポリシロキサンコーティングを表面の一つに備えたプラスチックホイルの可剥性剥離ホイル又は可剥性保護ホイルとしての使用。
【請求項１６】
硬化ポリシロキサンコーティングを表面の一つに備えたプラスチックホイルの、粘着ラベル、接着テープ、ステッカー及び接着性衛生用品に用いるための可剥性剥離ホイル及び／又は可剥性保護ホイルとしての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は管状を平坦にしたプラスチックホイルの両面に硬化ポリシロキサンをコーティングし、次いで、該ホイルを予め少なくとも片側で開かれていない場合は外側縁に沿って少なくとも片側で完全に開くことにより、一つの表面に硬化ポリシロキサンコーティングを備えるプラスチックホイルを製造する方法に関し、この方法は後に列記するステップ（ａ）〜（ｄ）を含む。本発明は、更に、前記方法により得られる硬化ポリシロキサンコーティングを備えるプラスチックホイル及びそのようなプラスチックホイルの剥離ホイル又は保護ホイルとしての使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
剥ぎ取り可能な剥離ホイルは接着テープ用、粘着ラベル用又は接着衛生用品用の取り外しできる保護ホイルとして広く使用され、これらの片面又は両面接着製品が貯蔵又は加工の間に接着するのを防ぐ。これらは感圧接着剤などの接着剤又は他の接着性物質に対し良好な剥離効果を特徴とする。
【０００３】
シリコン処理された剥離ホイルは、先行技術、例えば欧州特許出願公開第１２７７８０２号明細書又は欧州特許出願公開第０７６９５４０号明細書から既に公知である。
【０００４】
シリコン処理された剥離ホイルは通常ポリシロキサンコーティングを単層又は多層のホイルに施して製造される。これらのホイルはまず、まだ硬化されていないポリシロキサンで被覆され、コーティング後すぐにポリシロキサンは好ましくは熱的に硬化される。
【０００５】
しかしながら、この種の手法の欠点はコーティングを要するプラスチックホイルがポリシロキサンコーティングの硬化処置時の熱応力に耐えるために特定の最小の機械的及び／又は熱機械的要件を満たさねばならないことである。従って、コーティング処置及び特に硬化処置が被覆すべきホイル又は被覆したホイルに何らかの熱的又は熱機械的過負荷を生じさせ、例えば皺の形成、ウエブ収縮、ウエブ破断、又はポリシロキサンコーティング中の欠陥のような望ましくない悪影響を品質又はプロセスに及ぼす結果とならないために、プラスチックホイルはその原料となるポリマー材料によって決まる特定の最小厚さを有さねばならない。
【０００６】
しかしながら、多数の用途（ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）に対して比較的薄い厚さのシリコン処理した剥離ホイルを提供する理由はコストだけではない。
【０００７】
従って、前記欠点を示すことなく、硬化性ポリシロキサンコーティングを単層又は多層のプラスチックホイルに備えることが可能な方法を提供する必要がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、特定の最小の機械的要件、特にポリシロキサンコーティングのコーティングのための特定の最小厚さを満たすホイルを使用する必要がなく、ポリシロキサンコーティングのコーティング後に単層又は多層のプラスチックホイルを所望の厚みまで減じさせる必要も無く、熱硬化ポリシロキサンコーティングを片面に備える単層又は多層のプラスチックホイルを製造する方法を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この目的は熱硬化ポリシロキサンコーティングを片面に備えた単層又は多層のプラスチックホイルを製造する好ましくは連続の方法により達成される。この方法では、
（ａ）まず、好ましくは管状を平たくし、場合により既に開かれ、かつ場合によりエバキュエイト（ｅｖａｃｕａｔｅｄ）された単層又は多層のプラスチックホイルの表面の一つに場合によりエバキュエーション（ｅｖａｃｕａｔａｔｉｏｎ、排気）下でまだ硬化されていない少なくとも一つのポリシロキサンを片側から被覆し、
（ｂ）このポリシロキサンコーティングを乾燥下で硬化させ、
（ｃ）好ましくは管状を平坦にしたプラスチックホイルの未被覆の第二の表面を場合によりエバキュエーション下でまだ硬化されていない少なくとも一つのポリシロキサンで被覆し、
（ｄ）このポリシロキサンコーティングを乾燥下で硬化させ、
（ｅ）硬化ポリシロキサンコーティングを両表面に被覆された場合により管状を平坦にしたプラスチックホイルを少なくとも一つの外側縁に沿って好ましくは両外側縁に沿って、進行方向に、完全に開き又は好ましくは分離し、その表面の一つに硬化ポリシロキサンコーティングを備えた全幅フラットホイル又はその表面の一つにポリシロキサンコーティングを備えた２つのホイルを結果として得て、これを巻いた形で貯蔵する。
【００１０】
本発明の方法は好ましくは連続して実施できる。更に、ステップ（ａ）の前に、押し出し加工により得られた管状を平坦にしたプラスチックホイルにステップ（ｅ）の切開又は好ましくは分離だけに関する範囲を実施することも可能である。
【００１１】
本発明の方法により、硬化ポリシロキサンコーティングを表面の一つに備えたプラスチック製の単層又は多層のホイルの提供が可能であり、その際、ホイルはシリコン処理時において慣用のコーティングプロセスでシリコン処理したホイルより最大５０％まで薄い厚さとなり得る。このことは、ステップ（ａ）と（ｃ）のコーティング時、及びステップ（ｂ）と（ｄ）の各熱硬化の処置時に、場合により既に管状を切開し平坦にしたホイルを使用することにより可能となる。というのは、前記操作時にホイルは実際には２倍の厚さを有し、そのため必要な機械的及び／又は熱機械的構造安定性を有するからである。しかしながら、その厚さは本発明で使用されるホイルの厚さに相当するだけで、管状を平坦にしたホイルの厚さには相当しない。そのため、半分の厚さに相当するホイルは必要な機械的及び／又は熱機械的構造安定性に欠ける。本発明の方法は既にシリコン処理したプラスチックホイルの厚さを例えば延伸によって減じる必要が無いという利点を有する。
【００１２】
本発明の方法により、両面に硬化ポリシロキサンコーティングを備える好ましくは管状のプラスチックホイルから出発し、管状を平坦にしたプラスチックホイルを少なくとも一つの外側縁に沿って、進行方向に、完全に切開しかつ全幅に広げることにより、片面にシリコン処理されたホイルが得られる。このシリコン処理されたホイルは慣用のコーティングプロセスによってうまくシリコン処理されたホイルよりも最大５０％まで薄い厚さを有し得る。本発明により、好ましくは管状を平坦にしたプラスチックホイルを完全に切開するプロセスは最初のポリシロキサンコーティングプロセスの前、即ちステップ（ａ）の前に行うことができる。
【００１３】
本発明の方法のステップ（ａ）と（ｃ）において、いずれの場合も好ましくは管状を平坦にしたホイルの一つの表面が未硬化の少なくとも一つのポリシロキサンで被覆される。コーティング時に、例えば平坦にしたホイル中に存在するエアクッションが原因となるホイルの凸凹を避けるために、かつポリシロキサンコーティング中に欠陥が生じるのを避けるために、いずれの場合も平坦にしたホイルをエバキュエイト（脱気）させるのが好ましい。その際、いずれも単層又は多層の好ましくは管状を平坦にしたホイルの表面の一つに好ましくは液状の特に好ましくは高粘性の未硬化の少なくとも一つのポリシロキサン又は未硬化の少なくとも一つのポリシロキサンと場合により後記の少なくとも一つの添加剤との好ましくは液体混合物がコーティングされる。コーティングはいずれの場合も単層又は多層の好ましくは管状を平坦にしたホイルの表面の一つに少なくとも一つのポリシロキサン又は混合物を全表面にコーティングすることにより実施する。
【００１４】
いずれの場合も、好ましくは管状を平坦にしたホイルの表面の一つにステップ（ａ）と（ｃ）により施したポリシロキサンコーティングは本発明の方法のステップ（ｂ）と（ｄ）においていずれの場合も乾燥下で好ましくは場合により紫外線下で熱に暴露して硬化させる。このように、両面に硬化ポリシロキサンコーティングを備えた好ましくは管状のホイルは、次いで場合により所望の寸法まで切り離し片側又は両側で分離し、好ましくは巻いた形で貯蔵する。
【００１５】
ステップ（ｃ）の前に、一つの表面に硬化ポリシロキサンを備えた好ましくは管状を平坦にしたホイルを好ましくはクロスバーシステム（ｃｒｏｓｓｂａｒ  ｓｙｓｔｅｍ）を用いて約１８０°裏返し、次いでステップ（ｃ）を実施するのが好ましい。ステップ（ｃ）の前に硬化ポリシロキサンコーティングを一つの表面に備えた好ましくは管状を平坦にしたホイルを巻いた形状で中間貯蔵することも可能である。
【００１６】
本発明の方法の好ましい実施形態は、各表面に硬化ポリシロキサンコーティングを備えた好ましくは管状を平坦にしたホイルをステップ（ｄ）の後にさらにステップ（ｅ）において、少なくとも一つの外側縁に沿って好ましくは両外側縁に沿って進行方向に完全に開き又は好ましくは分離し、次いで得られた全幅フラットホイル又は得られた２つのホイルを巻いた形で好ましくは貯蔵する。
【００１７】
本発明の方法で使用される管状のプラスチックホイルは、硬化ポリシロキサンコーティングのコーティング前は単層又は多層の、好ましくは単層の管状のホイルであるのが好ましい。
【００１８】
本発明の方法の好ましい実施形態において、硬化ポリシロキサンコーティングのコーティング前のプラスチックホイル又は好ましくは管状のプラスチックホイルの少なくとも一つの層は、場合により少なくとも一つの生分解性の熱可塑性ポリマー好ましくは少なくとも一つのオレフィンホモ−又はコポリマー、少なくとも一つの熱可塑性ホモ−又はコポリアミド、及び／又は少なくとも一つの熱可塑性の生分解性ポリマーから構成される。
【００１９】
前記層を製造するのに好ましくは好適な材料は、炭素原子２〜１０個を有するα，β−不飽和オレフィンの熱可塑性オレフィンホモ−又はコポリマーの少なくとも一つである。好適なオレフィンホモポリマーは、好ましくはエチレンホモポリマー（ポリエチレン、ＰＥ）、好ましくはＬＤＰＥ及びＨＤＰＥ、プロピレンホモポリマー（ポリプロピレン、ＰＰ）、ブチレンホモポリマー（ポリブチレン、ＰＢ）及びイソブチレンホモポリマー（ポリイソブチレン、ＰＩ）又は前記ポリマーの少なくとも２つの混合物からなる群から選択されるものである。「ＬＤＰＥ」は０．８６〜０．９３ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する低密度ポリエチレンを示し、分子の分岐度が高いことを特徴とする。「ＨＤＰＥ」は分子鎖の分岐がほとんどない高密度ポリエチレンを示し、その密度は０．９４〜０．９７ｇ／ｃｍ３の範囲であってよい。好適なオレフィンコポリマーは、好ましくはエチレン及び／又はプロピレンと、炭素原子少なくとも４個、好ましくは４〜１０個、特に好ましくは４〜８個を有するα−オレフィンの少なくとも一つとのコポリマーであり、極めて特に好ましくはエチレン及び／又はプロピレンと、ブテン、ヘキセン及びオクテンからなる群から選択されるα−オレフィンの少なくとも一つとのコポリマーである。オレフィンコポリマー中のα−オレフィンの割合はいずれもオレフィンコポリマーの総重量に対して好ましくは多くとも２５重量％、特に好ましくは多くとも１５重量％である。エチレンと炭素原子少なくとも４個を有するα−オレフィンの少なくとも一つとの特に好適なコポリマーはＬＬＤＰＥ及び／又はｍＰＥである。「ＬＬＤＰＥ」は線状低密度エチレンコポリマーを示し、線形主鎖に側鎖が存在すること並びに０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を特徴とする。「ｍＰＥ」は好ましくは０．８８〜０．９３ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有し、メタロセン触媒により重合されたエチレンコポリマーを示す。層（１）を製造するのに好ましいオレフィンホモ−又はコポリマーは、エチレンホモ−又はコポリマー及び／又はプロピレンホモ−又はコポリマーである。例えばＬＤＰＥ又はＨＤＰＥなどのエチレンホモポリマーが層（１）の製造に特に好ましい。  
【００２０】
本発明の方法の好ましい実施形態において、好ましくは硬化ポリシロキサンコーティングのコーティング前の管状のホイルは１層のみからなり、これは少なくとも一つのオレフィンホモ−又はコポリマー、好ましくはオレフィンホモポリマー、特に好ましくはＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ又はポリプロピレンによるものである。  
【００２１】
好ましくは管状のプラスチックホイルの層の製造に好適な他の材料は、少なくとも一つの熱可塑性ホモ−及び／又はコポリアミドである。層は好ましくは熱可塑性脂肪族、半芳香族又は芳香族ホモ−若しくはコポリアミドからなる群から選択される熱可塑性ホモ−又はコポリアミドを使用して製造できる。これらのホモ−又はコポリアミドは、ジアミン、例えば炭素原子２〜１０個を有する脂肪族ジアミン、特にヘキサメチレンジアミン、及び／又は炭素原子６〜１０個を有する芳香族ジアミン、特にｐ−フェニレンジアミンと、ジカルボン酸、例えば炭素原子６〜１４個を有する脂肪族又は芳香族ジカルボン酸、例えばアジピン酸、テレフタル酸又はイソテレフタル酸とから製造することができる。更に、ホモ−又はコポリアミドは、炭素原子４〜１０個を有するラクタム、例えばε−カプロラクタムから製造することができる。本発明で使用されるポリアミドは好ましくはＰＡ６、ＰＡ１２、ＰＡ６６、ＰＡ６Ｉ、ＰＡ６Ｔ又はそのコポリマー、又は前記ポリアミドの少なくとも２つの混合物である。
【００２２】
本発明の方法の別の好ましい実施形態は、硬化ポリシロキサンコーティングのコーティング前の多層のプラスチックホイルを好ましくは管状のホイルとして使用することもできる。このホイルは少なくとも一つのオレフィンホモ−又はコポリマー、好ましくは少なくとも一つのオレフィンホモポリマー、特に好ましくは少なくとも一つのプロピレンホモポリマーによる層をその各表面に備え、少なくとも一つのホモ−又はコポリアミドによる内層及び必要に応じて接着促進剤層を有してよい。
【００２３】
本発明に使用するプラスチックフィルムの層を製造するために熱可塑性の生分解性ポリマーの少なくとも一つを使用することもできる。
【００２４】
本発明によれば、「生分解性ポリマー」という表現はＤＩＮ  ＥＮ１３４３２に基づき、微生物及び／又は酵素に暴露すると、水、二酸化炭素及びバイオマスに分解され得る種々の形状の、例えば単層の管状のホイルの形状の、天然、半合成又は合成ポリマーを意味し、分解テストによるとこれは好気性堆肥化において１２週の後に少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％、特に好ましくは９９％以上の範囲まで生分解される。
【００２５】
好ましくは管状のプラスチックホイルの製造のために、乳酸ホモ−及びコポリマー、好ましくはポリラクチド、特に好ましくはＤＬ−ラクチド、Ｌ−ラクチド及びＤ−ラクチド、ポリヒドロキシアルカノエート、セルロース、セルロース誘導体、熱可塑性デンプン、ポリエステル、好ましくは炭素原子４〜１０個を有するラクトンから誘導されるポリエステル、特に好ましくはポリカプロラクトン、少なくとも部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニル、エチレンビニルアルコールコポリマー、前記ポリマーのモノマーの少なくとも２つのコポリマー及び前記ポリマーの少なくとも２つの混合物を含む群から選択される熱可塑性の生分解性ポリマーの少なくとも１つを使用することは好ましい。ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）の完全又は不完全加水分解により、少なくとも部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニルを得ることができ、これには５０〜９８  モル％の加水分解度の部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニルだけでなく完全に加水分解されたポリ酢酸ビニル、即ち９８％以上の加水分解度でのポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）も含まれる。エチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）はそれに対応するエチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡｃ）の加水分解により得られ、好ましくは加水分解度が９８％以上でのエチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）が含まれており、エチレンの割合は０．０１〜２０ｍｏｌ％、好ましくは０．１〜１０ｍｏｌ％である。
【００２６】
本発明の方法の別の好ましい実施形態は、硬化性ポリシロキサンコーティングのコーティング前の単層のプラスチックホイル好ましくは管状のホイルが使用され、該ホイルは少なくとも一つの生分解性ポリマー、好ましくは少なくとも一つのポリラクチドによるものである。
【００２７】
本発明の方法により、単層又は多層の好ましくは管状を平坦にした又は場合により既に管状を開き平坦にしたプラスチックホイルの両面に硬化ポリシロキサンがコーティングされる。
【００２８】
本発明の目的において、「ポリシロキサン」という表現はケイ素原子と酸素原子を交互に構成するポリマー鎖を有する化合物を意味する。ポリシロキサンはｎ個の反復シロキサン単位（−［Ｓｉ（Ｒ２）−Ｏ］−）ｎに基づき、これはそれぞれ相互に独立して２個の有機質部分Ｒにより２置換され、Ｒは好ましくはそれぞれＲ１又はＯＲ１であり、各Ｒ１はアルキル部分又はアリール部分である。好ましくはコーティングに使用する硬化ポリシロキサンは反復ジアルキルシロキサン単位又は反復アルキルアリールシロキサン単位に基づく。これらの単位はいずれも四価のケイ素原子に基づき、個々のシロキサン単位中のＳｉ−Ｏ結合の官能基の数で、つまり、１つのＳｉ−Ｏ結合を有する末端単官能性シロキサン（Ｍ）、２つのＳｉ−Ｏ結合を有する二官能性シロキサン（Ｄ）、３つのＳｉ−Ｏ結合を有する三官能性シロキサン（Ｔ）及び４つのＳｉ−Ｏ結合を有する四官能性シロキサン（Ｑ）に分類できる。好ましくは、本発明のコーティングに使用するポリシロキサンは架橋環型又は鎖型構造、特に架橋鎖型構造を有し、これは（Ｄ）、（Ｔ）及び／又は（Ｑ）単位で結合され二次元又は三次元構造を形成する。ポリシロキサン鎖中の反復シロキサン単位（−［Ｓｉ（Ｒ２）−Ｏ］−）ｎの数字ｎはポリシロキサンの重合度と呼ばれる。
【００２９】
本発明の方法により、コーティングに使用する硬化ポリシロキサンは付加架橋、好ましくは金属触媒を用いる付加架橋、縮合−架橋、フリーラジカル−架橋及び／又はカチオン性架橋されたポリシロキサンからなる群から選択される硬化の、即ち架橋の、少なくとも一つのポリシロキサンによるものであることが好ましい。
【００３０】
特に好ましいコーティングに使用するポリシロキサンは、場合により紫外線への暴露下で熱的に硬化される少なくとも一つの硬化ポリシロキサンによるものである。好ましくはコーティングに使用するポリシロキサンは、何れも硬化されるポリジアルキルシロキサン、好ましくはポリジメチルシロキサン及びポリアルキルアリールシロキサン、好ましくはポリメチルフェニルシロキサンを含む群から選択される硬化ポリシロキサンの少なくとも一つによるものである。熱硬化ポリシロキサンはシラン官能基を有し、炭素二重結合を少なくとも一つ有する化合物を用いて熱ヒドロシリル化することにより得ることができる。
【００３１】
コーティングに使用するポリシロキサン並びに好ましくは本発明に使用される管状のホイルの少なくとも一つの層に、粘着防止剤、帯電防止剤、防曇剤、抗菌成分、染料、着色顔料、安定剤、好ましくは熱安定剤、プロセス安定剤、加工助剤、難燃剤、核剤、結晶化剤、好ましくは結晶核形成剤、滑剤、蛍光増白剤、柔軟剤、シール剤、可塑剤、粘着防止剤、充填剤、剥離剤、ワックス、湿潤剤、表面活性化合物、好ましくは界面活性剤、並びに分散剤を含む群から選択される添加剤をそれぞれ相互に独立して必要に応じて添加することができる。しかしながら、これにより、ポリシロキサンコーティングの剥離効果がこれら添加剤によって損なわれてはならない。
【００３２】
場合により、コーティングに使用するポリシロキサン並びに場合によりプラスチックホイルの少なくとも一つの層は、各層の総重量に対して少なくとも０．０１〜３０重量％、好ましくは少なくとも０．１〜２０重量％の少なくとも一つの前記添加剤を必要に応じてそれぞれ相互に独立して含んでよい。
【００３３】
本発明の方法で使用される単層又は多層の管状のプラスチックホイルは硬化性ポリシロキサンコーティングのコーティング前に公知の製法により特に好ましくはブローンフィルム押出又はブローンフィルム共押出により製造でき、その際、管状のプラスチックフィルムの厚さは、管状のフィルムの押し出し成形の好ましくはただ１回のブローアップ比により定められる。
【００３４】
好ましい実施形態として、本発明の方法で使用される好ましくは管状のホイルは硬化性ポリシロキサンコーティングのコーティング前に製造され、単層又は多層の管状のプラスチックホイルの形状で使用される。この管状のホイルは好ましくは予め貯蔵せずに製造後直接エンボス加工することができる。場合により、ホイルはエンボス加工の前後に少なくとも片側で開くことができる。
【００３５】
スクリーンパターンを施与するスクリーン装置、好ましくはスクリーンパターンを施与するロールシステムを含む好ましくは構造化（ｓｔｒｕｃｔｕｒｉｎｇ）又はエンボス加工用のカレンダーを用いて、エンボス加工により本発明で使用される好ましくは管状のプラスチックホイルの片面のみ又は全体に、インライン又はオフラインでエンボス構造を施与することができる。好ましくは、この種のカレンダーは垂直な上下方向に一定の距離で配置されるロールを有し、これらのロールはそれぞれ逆向きに回転する。エンボス加工のために好ましくは管状を平坦にしたプラスチックホイルをそのロールへ輸送し、その幅を可変的に調整できるスリットに通す。スクリーンパターンを施与するロールシステムは好ましくは比較的硬い表面の第一ロール、特に好ましくは鋼ロールと、好ましくは弾性物質製、特に好ましくはゴム又はエボナイト製のあまり硬くない表面の第二ロールとを有する。
【００３６】
硬化性ポリシロキサンコーティングのコーティング前又は２度のコーティングの間に、好ましくは管状であるか又は場合によっては少なくとも片側で既に開かれている本発明の方法で使用される平坦にしたホイルを好ましくは巻き取り、場合により巻き取った形で貯蔵することができる。好ましくは管状のホイルは好ましくは最初の巻き取りプロセスの際に同時に平らにされる。巻き取られた管状のホイルは硬化性ポリシロキサンコーティングの最初のコーティング又は更なるコーティングのために、即ち本発明プロセスのステップ（ａ）及びステップ（ｃ）のために広げられる。
【００３７】
ステップ（ｅ）のプロセスの後に、場合により管状のプラスチックホイルの縦方向サイドの必要な切開後に得られる、一つの表面に硬化ポリシロキサンコーティングを備えた全幅フラットホイル又は一つの表面に硬化ポリシロキサンコーティングを備えた２つのホイルの全厚さは４５μｍ以下、好ましくは３５μｍ以下、特に好ましくは２５μｍ以下であるのが好ましい。
【００３８】
本発明の方法により、ＬＤＰＥによる単層の管状のフィルムを使用する場合、最終産物、即ち硬化ポリシロキサンコーティングを表面の一つに有するホイルの厚さは好ましくは４５μｍ以下である。
【００３９】
本発明の方法により、ＨＤＰＥによる単層の管状のフィルムを使用する場合、最終産物、即ち硬化ポリシロキサンコーティングを表面の一つに有するホイルの厚さは好ましくは３５μｍ以下である。
【００４０】
３層を有し、その内層が少なくとも一つのホモ−又はコポリアミドによるものであり、２つの表面層が少なくとも一つのオレフィンホモ−又はコポリマー、好ましくは少なくとも一つのオレフィンコポリマー、特に好ましくは少なくとも一つのプロピレンコポリマーによるものである管状のホイルを本発明の方法に使用する場合、最終産物、即ち硬化ポリシロキサンコーティングを表面の一つに有するホイルの厚さは好ましくは２５μｍ以下である。
【００４１】
本発明の方法により得られるホイルのポリシロキサンコーティングの厚さは好ましくは５μｍ以下、特に好ましくは３μｍ以下、極めて特に好ましくは０．１μｍ〜３μｍ以下の範囲にあり、特に０．２μｍ〜１．５μｍ以下の範囲にある。
【００４２】
本発明の更なる目的は、本発明の方法により得られた表面の一つに硬化ポリシロキサンコーティングを有するホイルである。
【００４３】
本発明の方法により得られた硬化ポリシロキサンコーティングを一つの表面に有するホイルは可剥性剥離ホイル又は可剥性保護ホイルとして優れ適している。
【００４４】
本発明の方法により得られる可剥性剥離ホイル又は可剥性保護ホイルはエンボス加工されていてもよい。
【００４５】
本発明の方法により得られる可剥性剥離ホイル又は可剥性保護ホイルは印刷及び／又は着色及び／又は透明ホイルであってもよい。
【００４６】
本発明の更なる目的は、本発明の方法により得られるホイルの可剥性剥離ホイル又は可剥性保護ホイルとしての使用、好ましくは粘着ラベル、接着テープ、ステッカー又は接着性衛生用品、好ましくは生理用ナプキン及びパンティ中敷（ｐａｎｔｙ  ｉｎｓｅｒｔｓ）に用いるための好ましくは可剥性剥離ホイル又は可剥性保護ホイルの使用でもある。
【００４７】
本発明の方法は好ましくは以下に記載の機器配置で実施することができる。
【００４８】
前記機器配置は少なくとも、
（１）好ましくは管状を又は場合により少なくとも片側で既に開き平坦にした単層又は多層のプラスチックホイルの利用可能な表面の一つに少なくとも一つの硬化性ポリシロキサンを片側からコーティングするための、場合により第一のエバキュエーション（排気）装置と組み合わせた好ましくは切断又は穿孔装置の形状の第一のメータリング装置（ｍｅｔｅｒｉｎｇ  ｄｅｖｉｃｅ）と、
（２）メータリング装置（１）によって管状を平坦にしたホイルの表面の一つにコーティングされたポリシロキサンの硬化用第一乾燥ユニットと、
（３）場合により、既に硬化ポリシロキサンで表面の一つをコーティングされた管状を平坦にしたホイルの反転用の反転装置、好ましくはクロスバーシステムと、
（４）好ましくは管状を又は場合により少なくとも片側で既に開き平坦にしたホイルの未被覆の第二の表面に少なくとも一つの未硬化ポリシロキサンをコーティングするための、場合により第二のエバキュエーション装置と組み合わせた好ましくは切断又は穿孔装置の形状の第二のメータリング装置と、
（５）メータリング装置（４）によって平坦にしたホイルの第二の表面にコーティングされたポリシロキサンの硬化用第二乾燥ユニットと、
を含む。
【００４９】
両表面を硬化ポリシロキサンでコーティングされ好ましくは管状を又は場合により片側のみで開き平坦にしたホイルの少なくとも一つの外側縁に沿って好ましくは両外側縁に沿って進行方向に完全に開くために好ましくは完全分離するために、好ましくはブレードの形の切断装置（６）を使用機器配置に含んでいても良い。好ましくは、使用機器配置は必要に応じて１本又は２本のロールを備え、これを用いて平坦にしたホイルを一つの外側縁に沿って完全に開いた後に得られる全幅フラットホイル又は両外側縁に沿って完全に開いた後に得られる２つのホイルを巻き取り、その結果巻き取った形で貯蔵することができる。
【００５０】
図１〜３（Ｆｉｇ．１〜Ｆｉｇ．３）は、本発明の方法の実施形態の好ましい例を示し、この後、更に詳細に説明する。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】本発明の方法で使用される管状を平坦にしたホイルの好ましい製造方法の図である。
【図２】本発明の方法で使用されるエンボス加工された管状を平坦にしたホイルの各表面をエバキュエーション下でコーティングする方法の図である。
【図３】各表面に硬化ポリシロキサンコーティングを有し、巻き取られているエンボス加工された管状を平坦にしたホイル（１１０）を両外側縁に沿って進行方向に開く為に切り離す図である。
【発明を実施するための形態】
【００５２】
図１は本発明の方法で使用される管状を平坦にしたホイルの好ましい製造方法の図である。この管状のホイル（１００）はブローンフィルム（共）押出による特定のブローアップ比で押出機（２００）の環状ダイを通す押出により特定の直径（１０１）で製造される。得られた管状のホイル（１００）は２本のロール（２０１）の間を通路させることにより平たくされ、本発明の方法で使用可能な管状を平坦にしたホイル（１０２）が得られる。管状を平坦にしたホイル（１０２）を好ましくはスクリーンパターンを施すロールシステム（２０２）の２本のロールの間を通り抜けさせることによりエンボス構造をホイルに施与する。エンボス加工された管状を平坦にしたホイル（１０３）を別のロール（２０１）を用いて巻き取り、その際、そうして得られたエンボス加工され巻き取られた管状を平坦にしたホイル（１０４）を場合により巻き取った形で貯蔵することができる。
【００５３】
図２は本発明の方法で使用されるエンボス加工された管状を平坦にしたホイルの各表面をエバキュエーション下でコーティングする方法の図である。エンボス加工され巻き取られた管状を平坦にしたホイル（１０４）を先ず、エンボス加工された管状を平坦にしたホイル（１０３）を広げてこれをエバキュエイトさせる（図中に上向き矢印で示す）。エバキュエイトさせエンボス加工された管状を平坦にしたホイル（１０５）の一つの表面を第一のメータリング装置（２０３）を用いて少なくとも一つの液状の硬化性ポリシロキサンで被覆する。管状を平坦にしたホイル（１０６）上のコーティングを乾燥により硬化させ（図中に下向き矢印で示す）、こうして表面の一つが硬化ポリシロキサンコーティングで被覆されたエンボス加工を有する管状を平坦にしたホイル（１０７）が得られる。片側を被覆された管状を平坦にしたホイルを巻き取り、かつ中間貯蔵し、その後広げて第二のメータリング装置を用いて好ましくは液状の未硬化の少なくとも一つのポリシロキサンで未被覆の第二の表面を同様に被覆する（図示せず）。好ましくは管状のホイル（１０７）を例えばクロスバーシステムを用いて約１８０°裏返し、その際、約１８０°裏返された管状のホイル（１０８）を場合により再度エバキュエイトしてよい。管状を平坦にしたホイル（１０８）の未被覆の第二の表面を第二のメータリング装置（２０４）を用いて好ましくは液状の未硬化の少なくとも一つのポリシロキサンで同様に被覆する。こうしてコーティングを乾燥下で硬化させた（図中に下向き矢印で示す）後に、ポリシロキサンで各表面が被覆されたエンボス加工を有する管状を平坦にしたホイル（１０９）が得られる。各表面に硬化ポリシロキサンをコーティングしたエンボス加工を有する管状を平坦にしたホイル（１１０）を巻き取り、場合により貯蔵する。
【００５４】
図３は両表面に硬化ポリシロキサンをコーティングし巻き取られたエンボス加工を有する管状を平坦にしたホイル（１１０）を両外側縁に沿って進行方向に開く為に切り離す図である。両表面に硬化ポリシロキサンをコーティングし巻き取られたエンボス加工を有する管状を平坦にしたホイル（１１０）をまず広げ、切断器具（図中の２つの鋏で示す）を用いて両外側縁に沿って進行方向に完全に分離し、このようにして表面の一つにポリシロキサンコーティングを有する２つの相互に重なったホイル（１１１ａ及び１１１ｂ）が得られる。重なったホイル（１１１ａ及び１１１ｂ）を２本のロール（２０５）により別々に巻き取って、表面の一つにポリシロキサンコーティングを有する巻き取りホイル（１１１ａ及び１１１ｂ）が得られ、各ホイルは最終使用前に場合により貯蔵できる。
【００５５】
以下の例を用いて本発明を説明するが、これらは本発明を限定するものと解釈すべきではない。
【実施例】
【００５６】
例１：
ブローンフィルム押出により製造されたＬＤＰＥから構成される厚さ３５μｍの単層の管状のプラスチックホイルをエバキュエーション下で平坦にし、表面の一つを液状の未硬化ポリシロキサンで被覆する。乾燥ユニット中で前記コーティングを熱硬化させた後、片側を被覆された管状を平坦にしたホイルを約１８０°裏返し、未被覆の第二の表面を同様に液状の未硬化ポリシロキサンで被覆する。前記第二の表面のコーティングについても乾燥ユニット中で熱硬化させる。各ポリシロキサンコーティングの厚さは２μｍである。得られた各表面を硬化ポリシロキサンで被覆された管状を平坦にしたホイルは両外側縁に沿って進行方向に完全に分離し、硬化ポリシロキサンで片側を被覆された２つのＬＤＰＥホイルが得られる。これらのホイルの全厚さは３７μｍである。
【００５７】
例２：
ブローンフィルム押出により製造された全厚さ３０μｍのＨＤＰＥ製の単層の管状のホイルをエバキュエーション下で平坦にし、表面の一つを液状の未硬化ポリシロキサンで被覆する。乾燥ユニット中で前記コーティングを熱硬化させた後、片側を被覆された管状を平坦にしたホイルを約１８０°裏返し、未被覆の第二の表面を同様に液状の未硬化ポリシロキサンで被覆する。前記第二の表面のコーティングについても乾燥ユニット中で熱硬化させる。各ポリシロキサンコーティングの厚さは１．５μｍである。得られた各表面が硬化ポリシロキサンで被覆された管状を平坦にしたホイルは一つの外側縁に沿って進行方向に完全に分離し、その結果、平坦で全幅の硬化ポリシロキサンで表面の一つを被覆したＨＤＰＥホイルの全厚さ３１．５μｍのホイルが得られる。
【００５８】
例３：
ブローンフィルム共押出により製造された、各表面にプロピレンコポリマーによる層（１）を有し内層をコポリアミドで構成される、３層の管状のホイルは全厚さ２１μｍを有する。前記ホイルはエバキュエーション下で平坦にし、表面の一つを液状の未硬化ポリシロキサンで被覆する。乾燥ユニット中で前記コーティングを熱硬化させた後、片側を被覆された管状を平坦にしたホイルを約１８０°裏返し、未被覆の第二の表面を同様に液状の未硬化ポリシロキサンで被覆する。前記第二の表面のコーティングについても乾燥ユニット中で熱硬化させる。各ポリシロキサンコーティングの厚さは１．５μｍである。得られた各表面が硬化ポリシロキサンで被覆された管状を平坦にしたホイルは両外側縁に沿って進行方向に完全に分離し、こうして硬化ポリシロキサンで片面を被覆された２つのプラスチックホイルが得られる。これらのホイルの全厚さは２２．５μｍである。
【図１】
2013540574.tif 000002
【図２】
2013540574.tif 000003
【図３】
2013540574.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成24年5月31日(2012.5.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱硬化ポリシロキサンコーティングを表面の一つに備える単層又は多層のプラスチックホイルの製造方法であって、
（ａ）まず、管状を平坦にした単層又は多層のプラスチックホイルの一方の表面をまだ硬化されていない少なくとも一つのポリシロキサンで片側から被覆し、
（ｂ）このポリシロキサンコーティングを乾燥下で熱に暴露して硬化させ、
（ｃ）平坦なプラスチックホイルの、未被覆側の第二の表面をまだ硬化されていない少なくとも一つのポリシロキサンで被覆し、
（ｄ）このポリシロキサンコーティングを乾燥下で熱に暴露して硬化させ、
（ｅ）両表面に硬化ポリシロキサンコーティングを備えた、まだ開かれていない又はまだ完全には開かれていない管状を平坦にしたプラスチックホイルを、少なくとも一つの外側縁に沿って、進行方向に、完全に開き、その表面の一つに硬化ポリシロキサンコーティングを備える全幅フラットホイル、又は、２つのホイルとし、これを巻いた形で貯蔵する、
方法。
【請求項２】
前記硬化ポリシロキサンコーティングを表面の一つに備えた平坦なホイルを前記ステップ（ｃ）の前に約１８０°裏返す又は巻き取り、かつ、中間貯蔵後にステップ（ｃ）を行う際にホイルを広げることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記方法が連続的であることを特徴とする請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記管状のプラスチックホイルが熱可塑性ポリマーによるものであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記管状のプラスチックホイルが少なくとも一つの生分解性の熱可塑性ポリマーによるものであることを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記管状のプラスチックホイルがオレフィンホモ−又はコポリマー、ホモ−又はコポリアミド、及び、生分解性の天然、半合成又は合成ポリマーを含む群から選択される熱可塑性ポリマーの少なくとも一つによるものであることを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項７】
熱可塑性オレフィンホモ−又はコポリマーが炭素原子２〜１０個を有するα，β−不飽和オレフィンの熱可塑性オレフィンホモ−又はコポリマーの少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項８】
熱可塑性ホモ−又はコポリアミドが熱可塑性、脂肪族、半芳香族又は芳香族ホモ−もしくはコポリアミドを含む群から選択されるホモ−又はコポリアミドの少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項９】
熱可塑性の生分解性ポリマーが乳酸ホモ／コポリマー、セルロース、セルロース誘導体、熱可塑性デンプン、ポリエステル、少なくとも部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニル、エチレン−ビニルアルコールコポリマー及び前記ポリマーの少なくとも２つの混合物を含む群から選択される生分解性ポリマーの少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項１０】
熱可塑性の生分解性ポリマーが少なくとも一つのポリラクチドを含むことを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記管状のプラスチックホイルが１層を有することを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
前記管状のプラスチックホイルがＬＤＰＥ又はＨＤＰＥから構成されることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記管状のプラスチックホイルが多層構造を有することを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
前記多層構造が内側にコポリアミドの層を有し、その各表面にプロピレンコポリマーにより作られた層を備えることを特徴とする請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
ポリシロキサンコーティング前の前記管状のプラスチックホイルの厚さは４５μｍ以下であり、硬化ポリシロキサンコーティングの厚さは２μｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
前記管状を平坦にしたプラスチックホイルがポリシロキサンコーティング前にエンボス加工されることを特徴とする請求項１乃至１４のいずれか１項に記載の方法。
【国際調査報告】
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2013540574.tif 000006
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