(57)【要約】−Ｓｉ−Ｏ−結合を介して共有的に結合したシリコーンポリマーとアクリルポリマーを含有する新規なシリコーン−アクリルコポリマーが開示される。該シリコーン−アクリルコポリマーは、（ａ）シリコーンポリマー；(ｂi)  アクリルモノマーとラジカル開始剤の混合物であって、少なくとも１種のアクリルモノマーは、シラン（メタ）アクリルモノマーおよび/またはシロキサン（メタ）アクリルマクロマーを含有する該混合物；または(bii)シランまたはシロキサン官能基を含有するアクリルポリマー；および（ｃ）スクランブリング触媒の反応生成物あって、アクリルモノマーの混合物（ｂi）またはポリマー(bii)と（ａ）の割合が５０：１〜１：５０である。該シリコーン−アクリルコポリマーは、接着剤、シーラント、コーティングなどに有用である。
2013525543.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
−Ｓｉ−Ｏ−結合を介して共有的に結合したシリコーンポリマーとアクリルポリマーを含有するシリコーン−アクリルコポリマーであって、該シリコーンポリマーと該アクリルモノマーの割合は、５０：１〜１：５０であり、該アクリルポリマーは、少なくとも１種のシランまたはシロキサン官能基を含有する、該シリコーン−アクリルコポリマー。
【請求項２】
（ａ）シリコーンポリマー；
（ｂ）(i)  アクリルモノマーとラジカル開始剤の混合物であって、少なくとも１種のアクリルモノマーは、シラン（メタ）アクリルモノマーおよび/またはシロキサン（メタ）アクリルマクロマーを含有する該混合物；または
(ii)シランまたはシロキサン官能基を含有するアクリルポリマー；および
（ｃ）スクランブリング触媒
の反応生成物を含有するシリコーン−アクリルコポリマーであって、
（ｂ）に対する（ａ）の割合が５０：１〜１：５０である、該シリコーン−アクリルコポリマー。
【請求項３】
シリコーンポリマーが、ヒドロキシル官能基、アルコキシ官能基、水酸化物官能基、ビニル官能基またはそれらの混合物で末端キャップされたオルガノジ置換ポリシロキサンである、請求項１または２に記載のシリコーン−アクリルコポリマー。
【請求項４】
シリコーンポリマーが、約１００ｇ/モル〜２００００００ｇ/モルの平均分子量を有する、請求項１から３のいずれかに記載のシリコーン−アクリルコポリマー。
【請求項５】
シラン（メタ）アクリルモノマーおよび/またはシロキサン（メタ）アクリルマクロマーが、アクリルモノマーの総重量に基づき、約０．２から約５０重量％の含有量で存在する、請求項１から４のいずれかに記載のシリコーン−アクリルコポリマー。
【請求項６】
シラン（メタ）アクリルモノマーが、ジアルコキシシリル（メタ）アクリレート、トリアルコキシルシリル（メタ）アクリレート、およびそれらの混合物から成る群から選択される、請求項５に記載のシリコーン−アクリルコポリマー。
【請求項７】
シロキサン（メタ）アクリルマクロマーが、ポリジメチルシロキサンモノ（メタ）アクリレートである、請求項６に記載のシリコーン−アクリルコポリマー。
【請求項８】
アクリルポリマーが、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ｔ−オクチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリレートおよびアクリル酸、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ならびにそれらの混合物から選択されるアクリルモノマーを更に含有する、請求項１から４のいずれかに記載のシリコーン−アクリルコポリマー。
【請求項９】
アクリルポリマーの２つの末端が、トリメトキシルシリル基、ジメトキシメチルシリル基、トリエトキシル基、ジエトキシメチルシリル基またはそれらの混合物から選択されるアルコキシシリル官能基で末端キャップされる、請求項８に記載のシリコーン−アクリルコポリマー。
【請求項１０】
スクランブリング触媒が、−６以下または１５以上のｐＫａ値を有する請求項１から９のいずれかに記載のシリコーン−アクリルコポリマー。
【請求項１１】
スクランブリング触媒が、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＬｉＯＨ、オルガノリチウム試薬、グリニャール試薬、メタンスルホン酸、硫酸、酸性クレー、酸性イオン交換樹脂およびそれらの混合物から成る群から選択される、請求項１から１０のいずれかに記載のシリコーン−アクリルコポリマー。
【請求項１２】
粘着付与剤、シリコーン樹脂、可溶化剤、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、天然ゴム、合成ゴム、酸化防止剤、粘度改良剤、充填剤またはそれらの混合物を更に含有する請求項１から１１のいずれかに記載のシリコーン−アクリルコポリマーを含有する組成物。
【請求項１３】
シリコーン樹脂を含有する請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
シリコーン樹脂が、少なくとも１種のテトラ官能シロキシル単位ＳｉＯ４/２、および少なくとも１種のトリオルガノシロキシ単位Ｒ３ＳｉＯ１/２を含有する請求項１３に記載の組成物であって、
該Ｒがメチル、ヒドロキシル、ビニル、フェニル、（メタ）アクリルオキシまたはそれらの混合物であり、該Ｒ３ＳｉＯ１/２に対する該ＳｉＯ４/２の割合が１：２〜２：１である、該組成物。
【請求項１５】
Ｒが、シリコーン樹脂の総重量に基づき約０.０５重量％〜１０重量％である、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
請求項１から１５に記載のシリコーン−アクリルコポリマーを含有する物品。
【請求項１７】
コーティング、シーラントまたは接着剤である、請求項１６に記載の物品。
【請求項１８】
接着剤が溶液接着剤、エマルション接着剤、またはホットメルト接着剤である、請求項１７に記載の物品。
【請求項１９】
シリコーンポリマー、アクリルモノマーとラジカル開始剤の混合物またはアクリルポリマー、スクランブリング触媒、溶媒の混合、加熱および溶媒還流温度にて還流することを含む、請求項２に記載のシリコーン−アクリルコポリマーの製造方法。
【請求項２０】
溶媒が、水、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、エーテル、テトラヒドロフラン、エチルアセテート、メチルエチルケトンおよびそれらの混合物から成る群から選択される、請求項１９に記載のシリコーン−アクリルコポリマーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この出願は、２０１０年４月２３日に出願された米国特許仮特許出願第６１／３２７１４１号の利益を主張し、該出願の内容は参照することにより本願に組み込まれる。
【０００２】
本発明は、シリコーン−アクリルコポリマー、およびそれらのコポリマーを含有する組成物、ならびにそれらの最終用途に関する。
【背景技術】
【０００３】
アクリル系ポリマーは、接着剤、コーティングおよびシーラントとして幅広く使用されている。なぜならば、それらは、比較的コストが低く、種々の異なる表面に対して良好に接着し、所望により、表面に対して接着性をもたらすのに処方できるからである。アクリル系ポリマーの欠点は、高温特性に乏しく、低温特性に乏しく、低い表面エネルギーを有する基板に対する接着ができず、および高い表面エネルギーを有する基板に対して過度の接着性をもたらすということである。
【０００４】
シリコーン系ポリマーは、接着剤、コーティングおよびシーラントとして、良好な高温特性および低温特性を共に示す。シリコーン系ポリマーは、優れた化学的不活性と、電気絶縁特性、生物学的適合性および、低い表面エネルギー基板に対する接着性を有する。シリコーン系ポリマーの主な欠点は、他の種類の技術と比べて、それらのコストが高いことである。他の制限は、必要とあれば、アクリル系ポリマーと比べて、より低い粘着性と限られた接着形成を示すことである。
【０００５】
個々のシリコーン接着剤とアクリルポリマーは異なった欠点を示し、それらは物理的に混合されハイブリッドポリマー系を形成し得るが、該ブレンドは、熱力学的に不安定であり、最終的に巨視的な相分離をもたらし、時間と共にブレンド特性を変化させ得る。
【０００６】
この相反することに打ち勝つ試みが、ＷＯ２００７／１４５９９６に記載されており、それは、複雑な家庭によりアクリルグラフト化シリコーン接着剤を形成するものである。しかしながら、この複雑な方法は残存するモノマーの除去が困難であり、架橋度をうまく制御できない。未形成のシリコーンおよびアクリル成分が残存する場合、成分の残りが共有的にグラフト化したとしても、この未反応の成分は時間と共に相分離をもたらす。
【０００７】
シリコーンとアクリルの共有的なグラフト化は、シリコーンポリマーとアクリルポリマーを反応させることにより形成されるが、シリコーン樹脂は、ハイブリッドポリマー系の必要な形態である。残りのハイブリッドポリマー系は、中心領域としてシリコーン樹脂を形成し、シリコーンポリマーとアクリルは、該領域に付着する。ここで、残りのハイブリッドポリマー系は、格子型ポリマーを形成するのに中心領域としてシリコーン樹脂を要求する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際特許出願第２００７／１４５９９６号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
先行技術に開示される欠点を有することなく、アクリル系およびシリコーン系の技術のいずれの長所を示す接着剤、コーティングおよびシーラントが当該技術分野において要求されている。本発明は、この要求に対処する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を介して、共有的に結合したシリコーンポリマーとアクリルポリマーを含有する新規なシリコーン−アクリルコポリマーを開示する。
【００１１】
１実施態様は、−Ｓｉ−Ｏ−結合を介して共有的に結合したシリコーンポリマーとアクリルポリマーを含有するシリコーンアクリルコポリマーに関し、この場合において、シリコーンポリマーとアクリルモノマーの割合は５０：１〜１：５０であり、アクリルポリマーは、少なくとも１種のシランまたはシロキサン官能基を含有する。
【００１２】
更なる実施態様において、シリコーンポリマー、少なくとも１種のアクリルモノマーがシラン（メタ）アクリルモノマーおよび／またはシロキサン（メタ）アクリルマクロマーを含有するアクリルモノマーの混合物、ラジカル開始剤、およびスクランブリング触媒(scrambling catalyst)の反応生成物を含有するシリコーン−アクリルコポリマーが開示され、この場合において、シリコーンポリマーとアクリルモノマーの割合は、５０：１〜１：５０である。
【００１３】
別の実施態様において、シリコーン−アクリルコポリマーは、シリコーンポリマー、シランまたはシロキサン官能基を含有するアクリルポリマー、およびスクランブリング触媒の反応生成物を含有し、この場合において、シリコーンポリマーとアクリルモノマーの割合は、５０：１〜１：５０である。
【００１４】
別の実施態様は、ラジカル開始剤と溶媒の存在下、シラン（メタ）アクリルモノマーおよび／またはシロキサン（メタ）アクリルマクロマーを反応させて、アクリルプレポリマーを形成する工程と、溶媒中でシリコーンポリマーおよびスクランブリング触媒を添加し、その後溶媒を除去する工程を含むシリコーン−アクリルコポリマーの製造法を開示する。
【００１５】
更なる実施態様において、スクランブリング触媒および溶媒の存在下、シリコーンポリマーを、少なくとも１種のシランおよび／またはシロキサン官能基を含有するアクリルポリマーを反応させることにより、シリコーン−アクリルコポリマーが製造される。
【００１６】
別の実施態様は、シリコーン−アクリルコポリマーを含有する組成物に関する。
【００１７】
別の実施態様は、シリコーン−アクリルコポリマーを含有する物品に関する。該物品アー、溶液接着剤、水性接着剤またはホットメルト接着剤へと形成できる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、シリコーンポリマー（・・・）、アクリルポリマー（---）およびシリコーン−アクリルコポリマー（−）のクロマトグラムである。
【図２】図２は、（１）ＭＱ樹脂（---）を有するシリコーン−アクリルコポリマー、および（２）シリコーンポリマー、アクリルポリマーおよびＭＱ樹脂（−）から製造される接着剤のＧＰＣクロマトグラムである。
【図３】図３は、ＭＱ樹脂を有するシリコーン−アクリルコポリマーから製造される接着剤（左、透明溶液）、およびシリコーンポリマー、アクリルポリマーおよびＭＱ樹脂から製造される接着剤（右、不透明な溶液）の写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
重量パーセントは、他に記載のない限り、乾燥重量パーセントを意味する。
【００２０】
本発明は、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を介して、共有的に結合したシリコーンポリマーとアクリルポリマーを含有するシリコーン−アクリルコポリマーを提供し、該アクリルポリマーは、少なくとも１種のシラン（メタ）アクリルモノマーおよび／またはシロキサン（メタ）アクリルマクロマーを含有し、コポリマーは、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を介して共有的に結合したシリコーンポリマーとアクリルポリマーを含有する。
【００２１】
コポリマーは、シリコーンポリマーと、少なくとも１種のシラン（メタ）アクリルモノマーおよび／またはシロキサン（メタ）アクリルマクロマーを含有するアクリルモノマーの混合物と、ラジカル開始剤およびスクランブリング触媒の混合物を反応させることにより調製され。アクリルモノマーに対するシリコーンポリマーの割合は、５０：１〜１：５０である。
【００２２】
また、コポリマーは、スクランブブリング触媒を用いて、シリコーンポリマーと、少なくとも１種のシラン（メタ）アクリルモノマーおよび／またはシロキサン（メタ）アクリルマクロマーを含有するアクリルポリマーの混合物を反応させることにより調製される。アクリルモノマーに対するシリコーンポリマーの割合は、５０：１〜１：５０である。
【００２３】
本発明の実施に使用できる有用なシリコーンポリマーは、オルガノ置換ポリシロキサンを含有するシリコーンポリマーを含む。ジオルガノ置換基は、例えば、ジメチル、メチルビニル、メチルフェニル、ジフェニル、メチルエチルおよび３,３,３−トリフルオロプロピルを含む。１実施態様において、ジオルガノ置換基は、全てジメチル置換基である。シリコーンポリマーは、一般的に、官能基、例えばヒドロキシル、アルコキシル、水酸化物、ビニル官能基などの基で末端キャップされる。１実施態様において、末端キャップ官能基は、ヒドロキシル基、アルコキシ官能基、水酸化物官能基、ビニル官能基またはそれらの混合物である。ポリジオルガノシロキサンの分子量は、一般的に、約１００〜２００００００、好ましくは約２００００〜約１５００００ｇ／モルである。
【００２４】
本発明によるアクリルモノマーは、少なくとも１種のシラン（メタ）アクリルモノマーおよび／またはシロキサン（メタ）アクリルマクロマーを含む。
【００２５】
シラン（メタ）アクリルモノマーの例には、トリアルコキシシリル（メタ）アクリレート、ジアルコキシシリル（メタ）アクリレート等が含まれる。シラン（メタ）アクリルモノマーは、一般的に、アクリルポリマーの総重量のうち、０．２〜５０重量％の量で使用され、より好ましくは、シラン（メタ）アクリルモノマー量は、アクリルポリマーの約１．０〜約１０％の範囲である。
【００２６】
シロキサン（メタ）アクリルマクロマーの例は、ポリジメチルシロキサンモノ（メタ）アクリレート、例えば、トリアルコキシシリル（メタ）アクリレート、ジアルコキシシリル（メタ）アクリレートまたはメタクリレートである、好ましいシロキサン（メタ）アクリルマクロマーは、トリメトキシシリルおよびジメトキシメチルシリル官能アクリレートまたはメタクリレートである。このようなモノマーの例は、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランである。シロキサン（メタ）アクリルマクロマーは、アクリルモノマーの総重量に基づき約０．２〜５０重量パーセントの含有量で存在する。
【００２７】
他のアクリルモノマーは、アルキル（メタ）アクリレートモノマーの群から選択される。本発明の実施に使用できる好ましいアルキル（メタ）アクリレートは、アルキル基中に約１８個以下の炭素原子、好ましくはアルキル基中に１個〜約１２個の炭素原子を有する。これらおアクリルポリマー成分は、低いガラス転移温度（Ｔｇ）のアルキルアクリレートモノマーを含有する。低Ｔｇモノマーは、約０℃よりも低いホモポリマーＴｇを有するものである。本発明において使用される、好ましい低Ｔｇアルキルアクリレートは、アルキル基中に約４〜約１０個の炭素原子を有し、ブチルアクリレート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ｔ−オクチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリレートおよびアクリル酸およびヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、デシルアクリレート、それらの異性体、およびそれらの組合せを含む。特に好ましくは、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートおよびイソオクチルアクリレートである。
【００２８】
低Ｔｇアクリルモノマーは、好ましくは（ただし、これらに限定されない）、アクリルポリマーの総モノマー重量に基づき約４０重量％よりも多い量で存在する。
【００２９】
アクリルポリマー成分は、更に、高いガラス転移温度を有する（メタ）アクリレートモノマーを更に含有してもよい。限定されない例は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレートおよびイソブチルメタクリレートを含む。モノマーの選択は、接着特性、他の接着剤マトリックス成分との相溶性、薬剤相溶性などを考慮して決定されることが、当業者によって理解されるであろう。したがって、モノマーＴｇは、任意の具体的なポリマー設計において考慮される数あるうちの変数に過ぎない。
【００３０】
有用なアクリルモノマーは、窒素含有化合物、特に、Ｎ−置換アクリルアミド、またはメタクリルアミドであってもよい。例は、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ターシャリーオクチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−ターシャリーブチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、シアノエチルアクリレート、Ｎ−ビニルアセトアミドおよびＮ−ビニルホルムアミドを含む。
【００３１】
有用なアクリルモノマーは、また、１種以上のヒドロキシル含有官能モノマー、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレートおよび／またはヒドロキシプロピルメタアクリレート等からなる群から選択できる。このようなヒドロキシ官能モノマーは、一般に、アクリルポリマーの総モノマー重量に基づき、約４０重量％以下、より一般的には約０．５〜約１０重量％の量で使用される。
【００３２】
所望であれば、有用なアクリルモノマーは、カルボン酸官能化モノマーから成る群から選択できる。有用なカルボン酸は、好ましくは約３から約６個の炭素原子を含有し、とりわけ、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、β−カルボキシエチルアクリレートなどを含む。アクリル酸が特に好ましい。このようなカルボキシ官能モノマーは、一般に、アクリルポリマーの総モノマー重量に基づき、２５重量％以下、より一般的には約０．５〜約１０重量％の量で使用される。
【００３３】
コモノマーは、アクリルモノマーに添加され得る。有用なコモノマーは、ビニルアセテート、スチレン、アルキルジ（メタ）アクリレート、グリシジルメタクリレートおよびアリルグリシジルエーテル、ならびにマクロマー、例えば、ポリ（スチリル）メタクリレートを含む。
【００３４】
ラジカル開始剤は、アクリルモノマーと共に添加され、アクリルプレポリマーを形成する。具体的な重合方法は実施例に記載されているが、本発明のアクリルポリマー成分は、当業者に既知の常套の重合法により調製できる。これらの方法（ただし、これらに限定されない）は、溶液重合、懸濁重合、塊状重合および乳化重合を含む。本発明における実施において、残存モノマーを減少させるか、または溶液レベルおよび／または他の揮発性物質を除去もしくは減少させるのに、既知であり当該技術分野において常套である以下の重合法を用いることも有利である。接着剤は、有機溶液、水性分散液または溶融体から施され得る。
【００３５】
アクリルプレポリマーは、上述のようにして形成されてもよく、またはアクリルポリマーは、シリコーン−アクリルコポリマーを形成するのに直接使用してもよい。本発明におけるアクリルポリマーは、少なくともアルコキシシリル官能モノマーおよび／またはポリシロキサン含有マクロマーを含有する。ポリシロキサン含有マクロマーの例は、ポリジメチルシロキサンモノアクリレートまたはモノメタクリレートを含む。
【００３６】
ポリシロキサン含有（メタ）アクリルマクロマーは、一般的に、アクリルポリマーの０．２〜５０重量％、より好ましくは、１〜１５重量％の量で使用される。
【００３７】
本発明の実施において有利に使用できる他のアクリルポリマーは、末端キャップされたアルコキシシリル官能基またはポリシロキサン−ブロック化または−グラフト化コポリマーを含有するアクリルポリマーである。末端キャップされたアルコキシシリル官能基の例は、トリアルコキシシリル、ジアルコキシシリル官能基である。好ましい、末端キャップされたアルコキシシリル官能基は、トリメトキシルシリル、ジメトキシメチルシリル、トリエトキシシリルおよび／またはジエトキシメチルシリル官能基である。このようなポリマーの例は、ＭＳポリマー（カネカ）である。ブロックコポリマーもまた有用である。ポリシロキサンブロックコポリマーの例は、ポリジメチルシロキサン−アクリルブロックコポリマーである。シロキサンブロックの好ましい量は、ブロックポリマー全体の１０〜５０重量パーセントである。
【００３８】
本発明の実施において有利に使用できる１つのアクリルポリマー成分は、約９０〜約９９．５重量％の２−エチルヘキシルアクリレート、および約０．５〜１０重量％のジメトキシメチルシリルメタクリレートを含有するアクリルポリマーである。
【００３９】
約０．２重量％よりも多いアルコキシシリル官能モノマーを含有するポリマーは、本発明における接着剤組成物に特に適しており、また、基材物質、例えば紙、布またはプラスチックフィルムなどに接着剤または接着剤組成物を施すことにより、接着剤製品、例えば、接着テープおよび接着シートなどの製造においても使用できる。
【００４０】
シリコーンポリマーとアクリルモノマーおよび／またはポリマーの割合は、５０：１〜１：５０である。
【００４１】
１つの好ましい重合法は、ラジカル開始剤、溶媒およびシリコーンポリマーの存在下、アクリルモノマーの重合を開始することによりシリコーンアクリルコポリマー形成することである。ラジカル重合の終端に、同じ反応容器中に、スクランブリング触媒を導入して、アクリルポリマーをシリコーンポリマーと反応させ、コポリマーを製造する。アクリルポリマー骨格に組み込まれた、アルコキシシリル官能モノマーは、シリコーンポリマーの末端キャップＯＨ官能基と縮合反応し、動的な−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−結合亀裂と素早く再平衡し、水/水分および強酸または塩基触媒の存在下で再構成される。この工程は、「スクランブリング反応」と称される。なぜならば、それは、２つの本質的に混合しないポリマー（シリコーンポリマーおよびアクリルポリマー）を完全に混合させるからである。アクリルポリマーのアルコキシシリル官能基は、スクランブリング反応からの触媒および水/水分の存在下、自己架橋反応を受ける。
【００４２】
別の好ましい重合法において、スクランブリング触媒は、コポリマーを製造するための同じ反応容器中のシリコーンポリマーおよびアクリルポリマーへ導入される。再び、スクランブリング反応が生じ、その結果コポリマーがもたらされる。
【００４３】
有用なスクランブリング触媒は、−６以下のｐＫａ値または１５以上のｐＫａ値を有する。
【００４４】
スクランブリング触媒の例は、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＬｉＯＨ、オルガノリチウム試薬、グリニャール試薬、メタンスルホン酸、硫酸、酸性クレー、酸性イオン交換樹脂およびそれらの混合物である。触媒の他の例は、スズ、チタン、アルミニウム、ビスマス等の金属の有機金属塩である。上記触媒の１種以上の組合せも使用できる。
【００４５】
スクランブリング反応は、室温、１つの好ましい方法は、５０〜１６０℃にて加熱することを有する各反応をもたらす。スクランブリング工程に関する好ましい温度は、１００〜１５０℃である。スクランブリング反応は、好ましくは少なくとも、副生成物（例えば、水、アルコールおよび二酸化炭素）濃度の発生速度が実質的に移動するまで進行させる。加熱は、所望の物理的特性、例えば粘度、溶液の透明さ、および接着値が得られるまで継続される。一般的に、各工程の混合物は約１〜２４時間反応に付される。
【００４６】
好ましい溶媒または共溶媒は、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、エーテル、テトラヒドロフラン、アセチアセテート、メチルエチルケトン、水およびそれらの混合物から成る群から選択される。
【００４７】
別の実施態様は、シリコーン−アクリルコポリマーを含有する組成物に関する。シリコーン−アクリルコポリマーは、溶液接着剤、エマルション接着剤およびホットメルト接着剤を含む種々の接着剤内に配合されてもよい。更なる成分は、所望の特性を形成するためにシリコーン−アクリルコポリマーへ添加され得る。
【００４８】
シリコーン−アクリルコポリマーは、付加的な成分と混合され、接着剤、コーティング、シーラントなどの組成物を形成してもよい。付加的な成分は、組成物の所望の特使絵を更に増加または減少させるために本発明のコポリマーと混合され得る。このような成分は、シリコーン樹脂、増粘剤、可溶化剤、添加剤、酸化防止剤、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、天然ゴム、合成ゴム粘度改良剤、充填剤などを含む。
【００４９】
本発明の実施において使用できる有用なシリコーン樹脂成分は、０．０５〜５重量パーセントのシリコーン結合ヒドロキシル基を含有するシリコーン樹脂および１モルあたり、各ＳｉＯ４／２に対して０．５−１．５Ｒ３ＳｉＯ１／２単位の割合で、Ｒ３ＳｉＯ１／２のトリオルガノシロキシ単位およびＳｉＯ４／２のテトラ官能シロキシル単位を含有するシリコーン樹脂を含む。
【００５０】
シリコーン樹脂は、固体形態、またはトルエン、キシレンまたはヘプテンなどとの溶液形態で、シリコーンアクリルコポリマーと混合され得る。シリコーン樹脂の好ましい有機Ｒ基は、メチル、ヒドロキシル、ビニル、フェニル、（メタ）アクリルオキシおよびそれらの混合物である。１つの好ましいＲ基は、メチル基である。樹脂は、Ｍｅ３ＳｉＯＳｉＭｅ３、ＶｉＭｅ２ＳｉＯＳｉＭｅ２、ＭｅＶｉＰｈＳｉＯＳｉＰｈＶｉＭｅ、Ｍｅ３ＳｉＮＨＳｉＭｅ３、またはトリオルガノシラン、例えば、Ｍｅ３ＳｉＣｌ、Ｍｅ２ＶｉＳｉＣｌ、またはＭｅＶｉＰｈＳｉＣｌで更に処理され、シリコーン樹脂中のＯＨの量を低減させてもよい。
【００５１】
本発明のコポリマーにシリコーン樹脂を添加することは、コポリマーに形成されていないシリコーンポリマーとアクリルポリマーへシリコーン樹脂を添加する場合よりも、異なる組成物を生じさせる。あらゆる理論に拘束されるわけではないが、コポリマーに形成されていない組成物において、シリコーン樹脂は、シリコーン樹脂とアクリルポリマーを架橋する中心領域を形成する。これらの組成物は、熱力学的に不安定であり、時間とともに微視的な、または巨視的な相分離を最終的にもたらす。コポリマーを用いて製造される組成物は、シリコーンポリマーの反応部位はすでにアクリルモノマー／ポリマーと反応しており、このため、シリコーン樹脂は、本発明によるハイブリッド接着剤中のアクリルポリマーおよびシリコーンポリマーに連結する架橋位置または中心領域を形成しない。
【００５２】
シリコーンアクリルコポリマーへのシリコーン樹脂の添加は、「増粘反応」と考えられ、増粘触媒の存在下で行われる。
この増粘反応に関する増粘触媒の例は、（ＮＨ４）２ＣＯ３（ｓ）、炭酸アンモニウム、ＮＨ４ＯＨ（ａｑ）、メタンスルホン酸、硫酸、酸性クレー、酸性Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ（登録商標）イオン交換樹脂（ロームアンドハース）、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＬｉＯＨ、ｎ−ＢｕＬｉおよびそれらの混合物である。増粘反応は室温で行ってもよいが、１つの好ましい方法は、５０〜１６０℃にて加熱して反応を行うことである。増粘工程における好ましい温度は、４０〜１５０℃の間である。
【００５３】
増粘反応は、好ましくは、副生成物（例えば、水、アルコールおよび二酸化炭素）濃度の発生速度が実質的に移動するまで進行させる。加熱は、所望の物理的特性、例えば粘度、溶液の透明さ、および接着値が得られるまで継続される。一般的に、各工程の混合物は約１〜２４時間反応に付される。反応の増粘工程が終了した際、得られる組成物の固形分は、溶媒を添加または除去することにより調製できる。
【００５４】
適当な粘着付与剤は、当該技術分野において既知のものであり、以下のものを含む：（１）脂肪族炭化水素；（２）混合した脂肪族および芳香族炭化水素；（３）芳香族炭化水素；（４）置換芳香族炭化水素；（５）水素化エステル；（６）ポリテルペン；（７）鉱物油；および（８）ウッドレジンまたはロジンおよびそれらの水素化形態。粘着付与剤の有用な濃度は、一般的に、総組成物の重量に基づき、約１重量％〜約３０重量％である。
【００５５】
本発明におけるこれらのコポリマーはまた、付加的なポリマーと混合され所望の特性を向上させてもよい。混合に有用なポリマーの例（ただし、これらに限定されない）は、他のアクリレート、ポリシロキサン、ポリイソブチレン、ポリエステル、ＰＰＯ、ポリイソプレン、ポリブタジエン、スチレン性ブロックポリマーなどである。スチレン性ブロックコポリマーの例（ただし、これらに限定されない）は、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＳＢＳ）、スチレン−エチレンブテン−スチレンコポリマー（ＳＥＢＳ）およびそれらに類似のブロックである。
【００５６】
本発明の組成物は、当業者に既知の別の添加剤を含んでもよい。これらの添加剤（ただし、これらに限定されない）は、顔料、充填剤、蛍光添加剤、流動および平滑化添加剤、湿潤剤、界面活性剤、脱泡剤、レオロジー改良剤、浸透向上剤、安定剤、および酸化防止剤を含む。
【００５７】
酸化防止剤は、単独でまたは組み合わせて添加して、接着剤組成物を調製する間および使用する間に成分を分解から保護してもよく、長期間に亘る安定性を向上させてもよい。一般的に、接着剤組成物中に、約１重量％以下の酸化防止剤を含んでもよく、通常、約０．１％〜約０．５重量％である。
【００５８】
付加的なポリマーは、シリコーンアクリルコポリマーと更に混合されてもよい。このようなポリマーの例は、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、天然ゴム、合成ゴムなどを含む。
【実施例】
【００５９】
例１
２０．０ｇのブチルアクリレート、５．０ｇのメチルメタクリレート、０．５ｇのトリメトキシシリルプロピルアクリレート、４０．８ｇのシリコーンポリマー（Ｗａｃｋｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ８０Ｎ）、０．０５ｇのＶａｚｏ−６７（２,２'-アゾジ（２−メチルブチロにトリル））および５０．０ｇのキシレンを含有する初期チャージを混合し、ステンレススチール攪拌機、温度計、凝縮器、水浴および徐々に添加する漏斗を備える、５００ｍｌの４つ首丸底フラスコへ、導入した。
該初期チャージは、攪拌しながら還流するまで加熱した。１５分の還流後、３０ｇのキシレンと０．３ｇのＶａｚｏ−６７を２時間に亘り添加した。添加の終端にて、０．１ｇのＫＯＨ（水中で１．０Ｎ）を添加し、混合物を、４時間還流させながら攪拌した。保持期間の終端にて、内容物を室温まで冷却し、ポリマー溶液を放出した。キシレンを、真空下でロータリーエバポレーションにより除去し、ヘプタンを添加して、固形分を５０％にした。
【００６０】
例２
９８.０ｇの２-ＥＨＡ、２.０ｇのトリメトキシシリルプロピルアクリレート、４００.０ｇのシリコーンポリマー（Ｗａｃｋｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ８０Ｎ）、０.０７ｇのＶａｚｏ−６７、および６５０.０ｇのヘプタンを含有する初期チャージを混合し、ステンレススチール攪拌機、温度計、凝縮器、水浴および徐々に添加する漏斗を備える、２ｌの４つ首丸底フラスコへ、導入した。
該初期チャージを、攪拌しながら還流するまで加熱した。１５分の還流後、５０ｇのヘプタンおよび０.５ｇのＶａｚｏ−６７を２時間に亘り添加した。添加の終端にて、０.２ｇのＫＯＨ（水中で１．０Ｎ）を添加し、混合物を、４時間還流させながら攪拌した。保持期間の終端にて、内容物を室温まで冷却し、ポリマー溶液を放出した。ヘプタンの一部を、真空下でロータリーエバポレーションにより除去し、固形分を５０％にした。
【００６１】
例３
２０.０ｇの２-ＥＨＡ、５.０ｇのメチルアクリレート、０.５ｇのトリメトキシシリルプロピルアクリレート、０.０５ｇのＶａｚｏ−６７、および５０.０ｇのキシレンを含有する初期チャージを混合し、ステンレススチール攪拌機、温度計、凝縮器、水浴および徐々に添加する漏斗を備える、５００ｍＬの４つ首丸底フラスコへ導入した。該初期チャージを、攪拌しながら還流するまで加熱した。１５分の還流後、３０ｇのキシレンと０.３ｇのＶａｚo-６７を２時間に亘り添加した。添加の終端にて、０.１ｇのＫＯＨ（水中で１．０Ｎ）および４０.８ｇのシリコーンポリマー（Ｗａｃｋｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ８０Ｎ）を添加し、混合物を、４時間還流させながら攪拌した。保持期間の終端にて、内容物を室温まで冷却し、ポリマー溶液を放出した。キシレンを、真空下でロータリーエバポレーションにより除去し、ヘプタンを添加して、固形分を５０％にした。
【００６２】
例４
９８.０ｇの２-ＥＨＡ、２.０ｇのトリメトキシシリルプロピルアクリレート、０.０７ｇのＶａｚｏ−６７、および１.０Ｌのヘプタンを含有する初期チャージを混合し、ステンレススチール攪拌機、温度計、凝縮器、水浴および徐々に添加する漏斗を備える、２Ｌの４つ首丸底フラスコへ導入した。該初期チャージを、攪拌しながら還流するまで加熱した。１５分の還流後、５０ｇのヘプタンおよび０.５ｇのＶａｚｏ−６７を２時間に亘り添加した。添加の終端にて、０.２ｇのＫＯＨ（水中で１．０Ｎ）および４００.０ｇのシリコーンポリマー（Ｗａｃｋｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ８０Ｎ）を添加し、混合物を、４時間還流させながら攪拌した。保持期間の終端にて、内容物を室温まで冷却し、ポリマー溶液を放出した。いくつかのヘプタンを、真空下でロータリーエバポレーションにより除去し、固形分を５０％にした。
【００６３】
例５
９８.０ｇの２-ＥＨＡ、２.０ｇのトリメトキシシリルプロピルアクリレート、０.０７ｇのＶａｚｏ−６７、および８０.０ｇのヘプタンを含有する初期チャージを混合し、ステンレススチール攪拌機、温度計、凝縮器、水浴および徐々に添加する漏斗を備える、５００ｍＬの４つ首丸底フラスコへ導入した。該初期チャージを、攪拌しながら還流するまで加熱した。１５分の還流後、２０ｇのヘプタンおよび０.５ｇのＶａｚｏ−６７を、２時間に亘り添加した。添加の終端にて、内容物を２時間還流させながら攪拌した。保持期間の終端にて、内容物を室温まで冷却し、ポリマー溶液を放出した。ヘプタンを添加し、固形分を５０％とした。
【００６４】
例６
例２からのシリコーン-アクリルコポリマー（５０ｇ）、メチルＭＱ樹脂（２０ｇ）、触媒（ＮＨ４）ＣＯ３（０.５ｇ）およびヘプタン（３０ｇ）から成る混合物を６０℃にて２時間撹拌した。その後、ゆっくりと窒素ガスを流しながら、２時間、ヘプタンが還流するまで反応混合物を加熱した。
ヘキサメチルジシリザン（２.０ｇ）を添加し、反応を、２時間還流させながら継続した。生成物を室温まで冷却し、ガラス瓶に充填した。
【００６５】
例７
例２からのシリコーン-アクリルコポリマー（５０ｇ）、メチルＭＱ樹脂（２０ｇ）、触媒（ＮＨ４）ＯＨ（ａｑ）（３０％、ＮＨ３、０.２ｇ）、およびヘプタン（３０ｇ）から成る混合物を、ゆっくりと窒素ガスを流す条件下、３時間還流させながら撹拌した。ヘキサメチルジシリザン（２.０ｇ）を添加し、反応を、２時間還流させながら継続した。生成物を室温まで冷却し、ガラス瓶に充填した。
【００６６】
例８
例１からのシリコーン-アクリルコポリマー（５０ｇ）、メチルＭＱ樹脂（２０ｇ）、触媒ＫＯＨ（ａｑ）（０.１ｇ）およびヘプタン（２００ｇ）から成る混合物を、ゆっくりと窒素ガスを流す条件下、３時間１００℃にて撹拌した。ヘキサメチルジシリザン（２.０ｇ）を添加し、反応を、２時間還流させながら継続した。生成物を室温まで冷却し、ガラス瓶に充填した。
【００６７】
例９
例３からのシリコーン-アクリルコポリマー（５０ｇ）、メチルＭＱ樹脂（２０ｇ）、触媒ＫＯＨ（ａｑ）（０.１ｇ）およびヘプタン（３０ｇ）から成る混合物を、ゆっくりと窒素ガスを流す条件下、３時間１００℃にて撹拌した。ヘキサメチルジシリザン（２.０ｇ）を添加し、反応を、２時間還流させながら継続した。生成物を室温まで冷却し、ガラス瓶に充填した。
【００６８】
例１０
例４からのシリコーン-アクリルコポリマー（５０ｇ）、メチルＭＱ樹脂（２０ｇ）、触媒（ＮＨ４）ＯＨ（ａｑ）（３０％、ＮＨ３、０.２ｇ）、およびヘプタン（３０ｇ）から成る混合物を、ゆっくりと窒素ガスを流す条件下、３時間還流させながら撹拌した。ヘキサメチルジシリザン（２.０ｇ）を添加し、反応を、２時間還流させながら継続した。生成物を室温まで冷却し、ガラス瓶に充填した。
【００６９】
例１１
例５からのアクリルコポリマー（５０ｇ）、シリコーンポリマー（Ｗａｃｋｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ８０Ｎ、５０ｇ）、触媒ＫＯＨ（水中で１.０Ｎ）(０.２ｇ）、およびヘプタン（３００ｇ）から成る混合物を、ゆっくりと窒素ガスを流す条件下、４時間還流させながら撹拌した。次いで、メチルＭＱ樹脂（５０ｇ）およびＫＯＨ（ａｑ）（水中で１.０Ｎ）(０.１ｇ）を添加し、混合物を２時間還流させながら撹拌した。酢酸（０.０３ｇ）を添加し、混合物を０.５時間還流させながら混合した。（ＮＨ４）ＯＨ（ａｑ）（３０％、ＮＨ３、０.０５ｇ）を添加し、混合物を０.５時間還流させながら混合した。ヘキサメチルジシリザン（２.０ｇ）を添加し、反応を、１時間還流させながら継続した。ロータリーエバポレーションによりヘプタン溶媒を除去し、得られたホットメルト接着剤をガラス瓶に充填した。
【００７０】
例１２
例５からのアクリルコポリマー（５０ｇ）、シリコーンポリマー（Ｗａｃｋｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ８０Ｎ、５０ｇ）、触媒ＫＯＨ（水中で１.０Ｎ）(０.２ｇ）、およびヘプタン（３００ｇ）から成る混合物を、ゆっくりと窒素ガスを流す条件下、４時間還流させながら撹拌した。酢酸（０.０３ｇ）を添加し、混合物を０.５時間還流させながら混合した。生成物を室温まで冷却し、ガラス瓶に充填した。
【００７１】
例１３：比較例
例５からのアクリルコポリマー（５０ｇ）、シリコーンポリマー（Ｗａｃｋｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ８０Ｎ、５０ｇ）、メチルＭＱ樹脂（５０ｇ）、触媒ＫＯＨ（ａｑ）（水中で１.０Ｎ）(０.２ｇ）、およびヘプタン（３００ｇ）から成る混合物を、ゆっくりと窒素ガスを流す条件下、４時間還流させながら撹拌した。酢酸（０.０３ｇ）を添加し、混合物を０.５時間還流させながら混合した。ヘキサメチルジシリザン（５.０ｇ）を添加し、反応を１時間還流させながら継続した。生成物を室温まで冷却し、ガラス瓶に充填した。
【００７２】
例１４
例５からのアクリルコポリマー（５０ｇ）、シリコーンポリマー（Ｗａｃｋｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ８０Ｎ、５０ｇ）、触媒ＫＯＨ（ａｑ）（水中で１.０Ｎ）(０.２ｇ）、およびヘプタン（３００ｇ）から成る混合物を、ゆっくりと窒素ガスを流す条件下、４時間還流させながら撹拌した。酢酸（０.０３ｇ）を添加し、混合物を０.５時間還流させながら混合した。その後、（ＮＨ４）ＯＨ（ａｑ）（３０％、ＮＨ３、０.２ｇ）、およびメチルＭＱ樹脂（５０ｇ）を添加し、混合物を３時間還流させながら撹拌した。ヘキサメチルジシリザン（５.０ｇ）を添加し、反応を１時間還流させながら継続した。生成物を室温まで冷却し、ガラス瓶に充填した。
【００７３】
例１５
例５からのアクリルコポリマー（５０ｇ）、シリコーンポリマー（Ｗａｃｋｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ８０Ｎ、５０ｇ）、触媒ＫＯＨ（ａｑ）（水中で１.０Ｎ）(０.２ｇ）、およびヘプタン（３００ｇ）から成る混合物を、ゆっくりと窒素ガスを流す条件下、４時間還流させながら撹拌した。その後、（ＮＨ４）ＣＯ３（０.５ｇ）およびメチルＭＱ樹脂（５０ｇ）を添加し、混合物を、３時間６０℃にて撹拌し、その後、１時間還流させた。ヘキサメチルジシリザン（５.０ｇ）を添加し、反応を１時間還流させながら継続した。生成物を室温まで冷却し、ガラス瓶に充填した。
【００７４】
例１６
２４．５ｇの２-ＥＨＡ、０.５ｇのトリメトキシシリルプロピルアクリレート、５０.０ｇのシリコーンポリマー（Ｗａｃｋｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ８０Ｎ）、０.０３ｇのＶａｚｏ-６７、および２５０.０ｇのヘプタンを含有する初期チャージを混合し、ステンレススチール攪拌機、温度計、凝縮器、水浴および徐々に添加する漏斗を備える、１Ｌの４つ首丸底フラスコへ導入した。該初期チャージを、攪拌しながら還流するまで加熱した。１５分の還流後、５０ｇのヘプタンおよび０.５ｇのＶａｚｏ−６７を２時間に亘り添加した。添加の終端にて、０.２ｇのＫＯＨ（水中で１．０Ｎ）を添加し、混合物を４時間還流させながら撹拌した。酢酸（０.０３ｇ）を添加し、混合物を０.５時間還流させながら混合した。その後、（ＮＨ４）ＯＨ（ａｑ）（３０％、ＮＨ３、０.２ｇ）、およびメチルＭＱ樹脂（５０ｇ）を添加し、混合物を４時間還流しながら撹拌した。ヘキサメチルジシリザン（５.０ｇ）を添加し、反応を１時間還流させながら継続した。生成物を室温まで冷却し、ガラス瓶に充填した。
【００７５】
例１７
２４．５ｇの２-ＥＨＡ、０.５ｇのトリメトキシシリルプロピルアクリレート、５０.０ｇのシリコーンポリマー（Ｗａｃｋｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ８０Ｎ）、０.０３ｇのＶａｚｏ-６７、および２５０.０ｇのヘプタンを含有する初期チャージを混合し、ステンレススチール攪拌機、温度計、凝縮器、水浴および徐々に添加する漏斗を備える、１Ｌの４つ首丸底フラスコへ導入した。該初期チャージを、攪拌しながら還流するまで加熱した。１５分の還流後、５０ｇのヘプタンおよび０.５ｇのＶａｚｏ−６７を２時間に亘り添加した。添加の終端にて、０.２ｇのＫＯＨ（水中で１．０Ｎ）を添加し、混合物を４時間還流させながら撹拌した。（ＮＨ４）ＣＯ３（０.５ｇ）、ＮａＨＣＯ３（０.１ｇ）およびメチルＭＱ樹脂（５０ｇ）を添加し、混合物を３時間６０℃にて撹拌し、その後、１時間還流させた。ヘキサメチルジシリザン（５.０ｇ）を添加し、反応を１時間還流させながら継続した。生成物を室温まで冷却し、ガラス瓶に充填した。
【００７６】
例１８
２４．５ｇの２-ＥＨＡ、０.５ｇのトリメトキシシリルプロピルアクリレート、０.０３ｇのＶａｚｏ-６７、および５０.０ｇのヘプタンを含有する初期チャージを混合し、ステンレススチール攪拌機、温度計、凝縮器、水浴および徐々に添加する漏斗を備える、１Ｌの４つ首丸底フラスコへ導入した。該初期チャージを、攪拌しながら還流するまで加熱した。１５分の還流後、５０ｇのヘプタンおよび０.５ｇのＶａｚｏ−６７を２時間に亘り添加した。添加の終端にて、５０.０ｇのシリコーンポリマー（Ｗａｃｋｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ８０Ｎ）、０.２ｇのＫＯＨ（水中で１．０Ｎ）および２００ｇのヘプタンを添加し、混合物を４時間還流しながら撹拌した。酢酸（０.０３ｇ）を添加し、混合物を０.５時間還流させながら混合した。その後、（ＮＨ４）ＯＨ（ａｑ）（３０％、ＮＨ３、０.２ｇ）、およびメチルＭＱ樹脂（５０ｇ）を添加し、混合物を４時間還流しながら撹拌した。ヘキサメチルジシリザン（５.０ｇ）を添加し、反応を１時間還流させながら継続した。生成物を室温まで冷却し、ガラス瓶に充填した。
【００７７】
例１９
シリコーンポリマー（Ｗａｃｋｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ８０Ｎ）（・・・）、アクリルポリマー（例５）（---）、および例１２のシリコーン−アクリルコポリマー（−）のＧＰＣクロマトグラム（Ｗａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅ ２６９５  ＧＰＣ）は、図１に示される。
【００７８】
図１は、シリコーン−アクリルコポリマーが、シリコーンアクリルコポリマーの形成を示す各ポリマーと比べて、より高い分子量を有することを示す。
【００７９】
例２０：ＧＰＣグラフ
（１）ＭＱ樹脂を有するシリコーン−アクリルコポリマー、例１４（---）、および（２）シリコーンポリマー、アクリルポリマーおよびＭＱ樹脂、例１３（−）から製造される接着剤のＧＰＣクロマトグラムを図２に示す。
【００８０】
図２は、２つの接着剤が異なるＧＰＣ特性を有することを示す。シリコーン-アクリルコポリマー（例１４）から製造される接着剤は、例１３から製造される接着剤よりも広範囲でより高い分子量分布およびピークを有する。
【００８１】
例２１：写真
例２０からの上記サンプルを、ソニーのＣｙｂｅｒ-Ｓｈｏｔ ＤＳＣ-Ｓ８５，４.０メガピクセルを用いて写真撮影した。
【００８２】
本発明（例１４）のシリコーン-アクリルハイブリッド接着剤は、ヘプタン中で透明な溶液である（左）。例１３の接着剤は、ヘプタン中で不透明な溶液である。この接着剤は、熱力学的に不安定であり、最終的に、時間とともに微視的又は巨視的な相分離を引き起こす。
【００８３】
本発明の多くの改良および変化は、本発明の精神と目的から逸脱しない限り、当業者にとって容易である。ここに記載された具体的な実施例は、単に例として提供されるだけであって、本発明は、十分な均等範囲が与えられる請求項によってのみ限定される。
【図１】
2013525543.tif 000003
【図２】
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【図３】
2013525543.tif 000005
【国際調査報告】
2013525543.tif 000006
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2013525543.tif 000008