(57)【要約】  本発明は、強力で堅牢な消泡剤が広い濃度範囲にわたり均一に分散できるようにすると同時に、消泡剤が高度に希釈される場合であっても貯蔵安定性を維持するセメント細砕添加剤組成物および方法を提供する。例示するセメント細砕添加剤組成物は、少なくとも１つのアミンセメント細砕添加剤；トリ−イソ−ブチルホスフェート消泡剤；Ｄｉｕｔａｎ、Ｗｈｅｌａｎ、Ｘａｎｔｈａｎまたはそれらの混合物を含んでなる群から選択されるバイオポリマー多糖ガム；および組成物の総重量に基づき０．１０〜９５．０パーセントの量の水を含んでなる。セメント細砕添加剤組成物を使用したセメントの製造法も記載する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
セメント細砕添加剤組成物であって：
（ａ）トリイソプロパノールアミン、ジエタノールイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールエタノールアミン、テトラヒドロキシエチルエチレンジアミン、テトラヒドロキシ―イソプロピルエチレンジアミン、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジエタノールアミン、またはそれらの混合物を含んでなる少なくとも１つのアミンセメント細砕添加剤；および
（ｂ）式
【化１】
2013537874.tif 000010
により表されるトリ−イソ−ブチルホスフェート；
（ｃ）Ｄｉｕｔａｎ、ＷｈｅｌａｎおよびＸａｎｔｈａｎからなる群から選択されるバイオポリマー多糖ガム；および
（ｄ）セメント細砕添加剤組成物の総重量に基づき０．１０〜９５．０パーセントの量の水を含んでなり、これにより該トリ−イソ−ブチルホスフェートが該セメント細砕添加剤組成物全体に均一に分配される上記セメント細砕添加剤組成物。
【請求項２】
上記のアミンセメント細砕添加剤が、上記のセメント細砕添加剤組成物の総重量に基づき１．０〜９９．０パーセントの量で存在する、請求項１に記載のセメント細砕添加剤組成物。
【請求項３】
上記のトリ−イソ−ブチルホスフェートが、上記のセメント細砕添加剤組成物の総重量に基づき０．０５〜５．０パーセントの量で存在する、請求項１に記載のセメント細砕添加剤組成物。
【請求項４】
上記のバイオポリマー多糖ガムが、上記のセメント細砕添加剤組成物の総重量に基づき０．０１〜１．０パーセントの量で存在する、請求項１に記載のセメント細砕添加剤組成物。
【請求項５】
上記のバイオポリマー多糖ガムがＤｉｕｔａｎおよびＷｈｅｌａｎから選択される、請求項４に記載のセメント細砕添加剤組成物。
【請求項６】
上記のバイオポリマー多糖ガムが、Ｄｉｕｔａｎである、請求項４に記載のセメント細砕添加剤組成物。
【請求項７】
上記の水が、上記のセメント細砕添加剤組成物の総重量に基づき２０．０〜６０．０パーセントの量で存在する、請求項１に記載のセメント細砕添加剤組成物。
【請求項８】
すべての割合が上記のセメント細砕添加剤組成物の総重量に基づき、上記のアミンセメント細砕添加剤が１．０〜９９．０の量で存在し、上記のトリ−イソ−ブチルホスフェートが０．０５〜５．０パーセントの量で存在し、そして上記のバイオポリマー多糖が０．０１〜１．０パーセントの量で存在し、そして上記の水が２０〜６０パーセントの量で存在する、
請求項１に記載のセメント細砕添加剤組成物。
【請求項９】
さらにジエチレングリコール、モノエチレングリコールまたはそれらの混合物を含んでなる、請求項６に記載のセメント細砕添加剤組成物。
【請求項１０】
さらにグリコール、酢酸または酢酸塩、塩、糖またはそれらの組み合わせから選択されるセメント細砕助剤を含んでなる、請求項１に記載のセメント細砕添加剤組成物。
【請求項１１】
さらにグリコールを含んでなる、請求項１０に記載のセメント細砕添加剤組成物。
【請求項１２】
セメントクリンカーを細砕する前または細砕している間に、セメントクリンカーに請求項１の組成物を導入して、水和性セメントを生成することを含んでなるセメントの製造法。
【請求項１３】
セメントクリンカーを細砕する前または細砕している間に、セメントクリンカーに請求項８の組成物を導入して、水和性セメントを生成することを含んでなるセメントの製造法。
【請求項１４】
セメントクリンカーを細砕する前または細砕している間に、セメントクリンカーに請求項１０の組成物を導入して、水和性セメントを生成することを含んでなるセメントの製造法。
【請求項１５】
セメントクリンカーを細砕する前または細砕している間に、セメントクリンカーに請求項１１の組成物を導入して、水和性セメントを生成することを含んでなるセメントの製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明はセメント製造用の添加剤に関し、そしてより詳細にはセメント細砕（ｇｒｉｎｄｉｎｇ）製造プラントに輸送する前、または後に、消泡剤を不安定化する傾向なしに希釈原材料を使用して配合することができるセメント添加剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
セメント細砕プラントでは「デイタンク」を使用し、ここでセメントクリンカーが最終的なセメン製品に細砕されることが知られている。所謂デイタンクは、セメント製造業者が細砕添加剤を分散する目的で、または恐らくそのポンパビリティ（ｐｕｍａｂｉｌｉｔｙ）を強化するために、水を加える容器である。
【０００３】
本発明者は、セメント細砕添加剤を希釈すると細砕添加剤配合物内に含まれる望ましい消泡剤パッケージの環境に問題を生じる恐れがあり、消泡剤パッケージは不安定化するようになり、そして配合物の全固体濃度が８０パーセント（８０％）未満に下がった場合に分離する傾向があることを見出した。
【０００４】
本発明者は、最近の工業的利用性から、ならびに類似のトリ−ｎ−ブチルホスフェート（“ＴＮＢＰ”）に比べて、過酷なセメント細砕機温度および機械的な細砕工程自体により生じる構造的分解に耐える、本発明者が見出したトリ−イソ‐ブチルホスフェート（“ＴＩＢＴ”）の比較的良好な能力から、それを脱空気（ａｉｒ−ｄｅｔｒａｉｎｉｎｇ）剤（または「消泡剤」）として使用することを望んでいる。
【０００５】
しかし、ＴＩＢＰのような強力な消泡剤の使用により、セメント添加剤および生じるセメント全体に均一な分散を得ることが難しくなり、特にセメント添加剤組成物の全固体含量が８０％未満に下がった場合、そして特に濃度が微小（ｍｉｎｕｔｅ）でなければならない場合に難しくなる。したがって安定な希釈特性を持つ強力な消泡剤パッケージを有するセメント添加剤の新規組成物、および使用が必要である。
【発明の概要】
【０００６】
発明の要約
本発明は、低濃度の強力な消泡剤が組成物全体に均一に分散している貯蔵安定性セメント添加剤組成物、ならびにセメント添加剤組成物を使用してセメント中の空気を取り出す（ｄｅｔｒａｉｎｉｎｇ）方法を提供する。
【０００７】
本発明で例示するセメント細砕添加剤組成物は：（ａ）トリイソプロパノールアミン、ジエタノールイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールエタノールアミン、テトラヒドロキシエチルエチレンジアミン、テトラヒドロキシイソプロピルエチレンジアミン、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジエタノールアミン、またはそれらの混合物を含んでなる少なくとも１つのアミンセメント細砕添加剤；（ｂ）トリ−イソ−ブチルホスフェート（Ｏ＝Ｐ［ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２］３）；（ｃ）Ｄｉｕｔａｎ、Ｗｈｅｌａｎ、Ｘａｎｔｈａｎまたはそれらの混合物（そして最も好ましくはＤｉｕｔａｎまたはＷｈｅｌａｎ）を含んでなるバイオポリマー多糖ガム；および（ｄ）セメント細砕添加剤組成物の総重量に基づき０．１０〜９５．０パーセントの量の水を含んでなり、これによりトリ−イソ−ブチルホスフェートがセメント添加剤組成物全体に均一に分配される。
【０００８】
セメントを製造するための本発明で例示する方法は：セメントクリンカーを細砕する前または細砕している間に、セメントクリンカーに前述のセメント添加剤組成物を導入して、水和性セメントを生成することを含んでなる。
【０００９】
本発明の主要な利点は、セメント細砕添加剤組成物が広い範囲の水含量を有することができる（０．１０％〜９５．０％）点であり、これはセメント製造業者が添加剤製品を濃縮された状態で使用できるか、そうでなければ背景技術で記載したような高度に希釈された状態で、セメント添加剤−ＴＩＢＰ消泡剤系を不安定化せずに使用できることを意味する。
【００１０】
本発明のさらなる態様をこれからさらに詳細に記載する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
例示する態様の詳細な説明
本発明のセメント添加剤組成物および方法は、ボールミル（またはチューブミル）のような通例の細砕機を用いて、またはその中で使用することができる。また本発明者は、それらをローラーを用いたミルに適用することができると考える（例えば垂直型ローラー、卓上型ローラー等）。例えば、Ｃｈｅｕｎｇの米国特許第６，２１３，４１５号明細書を参照にされたい。このセメント細砕添加剤組成物は、摂氏５０〜１５０度の範囲になり得る細砕温度に耐えると考えられる。
【００１２】
本明細書で使用する用語「セメント」は、水硬性ケイ酸カルシウムおよび相互に細砕される（ｉｎｔｅｒｇｒｏｕｎｄ）添加剤として１もしくは複数の形態の硫酸カルシウム（例えば石膏）からなるクリンカーを微粉化することにより生成される水和性ポートランドセメントを含む。本明細書で使用する用語「セメント質（ｃｅｍｅｎｔｉｔｉｏｕｓ）」とは、ポートランドセメントを含んでなる物質、あるいはそうではなく結合剤として機能して微細凝集物（例えば砂）、粗い凝集物（例えば砕いた砂礫）、またはそれらの混合物を一緒に保持する物質を指す。
【００１３】
セメントおよびセメント質物質の定義に含まれるもの、ならびに補助的（ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔａｌ）セメント質物質とよく呼ばれているものは、フライアッシュ、高炉粒状化スラグ（ｇｒａｎｕｌａｔｅｄ  ｂｌａｓｔ  ｆｕｒｎａｃｅ  ｓｌａｇ）、石灰岩、火山灰またはそれらの混合物である。一般的に、ポートランドセメントは１もしくは複数の他のセメント質物質、例えば前述の補助的セメント質物質と混和され、そしてブレンドとして提供される。しかし本発明のセメント添加剤組成物および方法は、ポートランドセメントまたは任意の他のセメント質物質を、独立して、または任意に組み合わせて細砕するために別々に使用することができる。
【００１４】
本明細書で使用する用語「水和性」とは、水との化学的相互作用により硬化されるセメントおよび／またはセメント質物質を指すことを意図する。ポートランドセメントクリンカーは、主に水和性ケイ酸カルシウムからなる部分融合した塊体である。ケイ酸カルシウムは本質的にケイ酸三カルシウム（３ＣａＯ・ＳｉＯ２、セメント化学者の表記で“Ｃ３Ｓ”）およびケイ酸二カルシウム（２ＣａＯ・ＳｉＯ２，“Ｃ２Ｓ”）の混和物であり、前者が主要な形態であるが、少量のアルミン酸三カルシウム（３ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３、“Ｃ３Ａ”）および鉄アルミン酸四カルシウム（４ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・Ｆｅ２Ｏ３，“Ｃ４ＡＦ”）を含む。例えばＤｏｄｓｏｎ，Ｖａｎｃｅ  Ｈ．，Ｃｏｎｃｒｅｔｅ  Ａｄｍｉｘｔｕｒｅｓ（Ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ  Ｒｅｉｎｈｏｌｄ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  ＮＹ  １９９０），ｐａｇｅ  １を参照にされたい。
【００１５】
上記の要約の章で記載したように、本発明のセメント細砕添加剤組成物および方法には、以下の成分の使用が関与する。
【００１６】
本発明で例示する細砕添加剤組成物および方法は、トリイソプロパノールアミン、ジエタノールイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールエタノールアミン、テトラヒドロキシ−エチルエチレンジアミン、テトラヒドロキシイソプロピルエチレンジアミン、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジエタノールアミン、またはそれらの混合物を含んでなる少なくとも１つのアミンセメント細砕添加剤を含む。これらの中でトリイソプロパノールアミン（ＴＩＰＡ）が好ましい。ＴＩＰＡの使用は、セメントクリンカーの重量に基づき最高０．２％の量となるべきであり、そして好ましくは共通の譲渡人が所有する欧州特許第０４１５７９９Ｂ１号明細書に記載されているように、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）と組み合わせて使用される。別の好適な組み合わせは、これも共通の譲渡人が所有する米国特許第７，１６０，３８４号明細書に開示されているようなテトラヒドロキシエチルエチレンジアミン（ＴＨＥＥＤ）とＴＥＡとのものである。１もしくは複数のアミンセメント細砕添加剤は、セメント細砕添加剤組成物の総重量に基づき１．０〜９９．０パーセントの量で存在することができる。
【００１７】
また本発明のセメント細砕添加剤組成物および方法の例には、構造式
【００１８】
【化１】
2013537874.tif 000002
【００１９】
により表すことができるトリ−イソ−ブチルホスフェート（ＴＩＢＰ）の使用が関与する。好ましくはＴＩＢＰは、セメント細砕添加剤組成物の総重量に基づき０．０５〜５．０パーセントの量で存在し、そしてより好ましくは０．４％〜３．０％の範囲で存在する。本発明の最も好ましいセメント細砕添加剤組成物および方法では、アミンセメント細砕添加剤組成物対ＴＩＢＰ消泡剤の重量比が、乾燥固体重量に基づき１００：２〜１００：１０であり、そして最も好ましくはこの重量比は１００：５〜１００：１０である。
【００２０】
本発明のセメント細砕添加剤組成物および方法のさらなる例では、ＴＩＢＰは任意にグリコールセメント細砕添加剤、例えばジエチレングリコール（ＤＥＧ）およびモノエチレングリコール（ＭＥＧ）と共に使用することができる。本発明者は、ＤＥＧおよびＭＥＧが消泡（空気取り出し）剤として使用されるＴＩＢＰと組み合わされる場合、幾分、強度の強化を与えることができると考え、そしてそのようなグリコールは当該技術分野で知られている通例の量で使用できると考える。したがって、本発明のセメント細砕添加剤組成物および方法のさらなる例は、少なくとも１つのグリコールセメント細砕添加剤成分をさらに含んでなる。
【００２１】
本発明のセメント細砕添加剤組成物および方法の例は、さらにＤｉｕｔａｎガム（Ｓ−６５７）、Ｗｈｅｌａｎガム、およびＸａｎｔｈａｎガムからなる群から選択されるバイオポリマー多糖ガムの使用が関与する。ＤｉｕｔａｎおよびＷｈｅｌａｎがより好ましく、そしてＤｉｕｔａｎが最も好ましい。このバイオポリマー多糖は、セメント細砕添加剤組成物の総重量に基づき０．０１〜１．０パーセントの量で使用されることが好ましく、そして０．１パーセント〜０．３パーセントがより好ましい。
【００２２】
最後に本発明で例示する組成物および方法には水の使用が関与し、水はセメント細砕添加剤組成物の総重量に基づき０．１０〜９５．０パーセントの量で存在すべきであり、そして２０．０〜６０．０パーセントがより好ましい。これはガムの可溶化または完全な可溶化が可能とならないように、製品をセメント製造業者に低粘度で輸送できるように、本発明がほぼ水を含まない濃縮された形態のセメント細砕添加剤組成物を包含することを意味している。顧客（セメント製造業者）は、後に「デイタンク」で水を加えて製品を希釈することができ、この時点でセメント添加剤配合物は安定なままである。
【００２３】
好ましくは本発明で例示するセメント細砕添加剤組成物の粘度は摂氏２０度で測定した時、５０〜５０００センチポイズ（“ｃｐ”）であるべきで、そしてさらに好ましくは１００〜３０００ｃｐの範囲である（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計、スピンドル２７．３ｒｐｍ）。
【００２４】
本発明の好適なセメント細砕添加剤組成物は、貯蔵安定性、すなわち成分の物理的分離に抵抗する能力を有する。例えばガラスビーカー、ガラス試験管、またはより好ましくは分離漏斗のような通例の容器に入れた場合、本発明で例示するセメント細砕添加剤組成物は、組成物の容量全体にＴＩＢＰ分散の同質性（ｈｏｍｏｇｅｎｅｉｔｙ）または均一性（ｕｎｉｆｏｒｍｉｔｙ）を示すべきであり、ここで容器の上部および底部の１／３画分の間のＴＩＢＰの平均濃度は華氏１００度で１０日間貯蔵した場合に、２０％より大きく異なるべきではなく；より好ましくはそれらは１０％より大きく異なるべきではなく、そして最も好ましくは５％より大きく異なるべきではない。ＴＩＢＰの濃度は、標準試験法（例えば高性能液体クロマトグラフィー）を使用することにより確認できる。
【００２５】
本発明で例示するセメント細砕添加剤組成物に、特定の通例の細砕添加剤組成物を包含できることを意図している。これまでに上で挙げたグリコールに加えて、本発明のさらに例示する組成物は、酢酸または酢酸塩、塩類（例えば塩化ナトリウム、塩化カルシウム、亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム、グルコン酸ナトリウム）、および糖類（例えばコーンシロップ、糖蜜、クエン酸、ショ糖）を含むことができ、これらすべてが当業者に既知の割合で使用され得る。
【００２６】
上に要約したように、本発明で例示するセメントの製造法は、セメントクリンカーを細砕する前または細砕している間に、セメントクリンカーに前述の貯蔵安定性セメント添加剤組成物を導入して、水和性セメントを製造することを含んでなり、この組成物は、（ａ）トリイソプロパノールアミン、ジエタノールイソプロパノールアミン、ジイソプロパノール−エタノールアミン、テトラヒドロキシエチルエチレンジアミン、テトラヒドロキシイソプロピル−エチレンジアミン、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジエタノールアミン、またはそれらの混合物を含んでなる少なくとも１つのアミンセメント細砕添加剤；（ｂ）トリ−イソ−ブチルホスフェート；（ｃ）Ｄｉｕｔａｎ、ＷｈｅｌａｎおよびＸａｎｔｈａｎからなる群から選択されるバイオポリマー多糖ガム；および（ｄ）水を含んでなり、成分（ａ）〜（ｄ）は上記の範囲に従い存在し、これによりトリ−イソ−ブチルホスフェートがセメント細砕添加剤組成物全体に均一に分配される。
【００２７】
本発明で例示する方法により生成されるセメントは、水がセメントを水和するために加えられた場合、同量を（同程度まで）細砕し、そして同量のアミン細砕添加剤を有するがＴＩＢＰは存在しないセメントクリンカーと比べて、低減した空気量を有すると期待される。
【００２８】
本発明は限られた数の態様を使用して記載されるが、これらの具体的態様は、別途記載され、そして請求の範囲で請求されるように、本発明の範囲を限定することを意図していない。記載した態様の修飾および改変が存在する。より詳細には、以下の実施例は特許請
求する発明の態様の具体的説明として与えられる。本発明は実施例で説明される具体的詳細に限定されないと理解されるべきである。実施例ならびに明細書の残りの記載中のすべての部および百分率は、他に特定しない限り重量による百分率である。
【００２９】
さらに本明細書または特許請求の範囲で言及する数字の任意の範囲、例えば特性の特定の組、測定単位、条件、物理的状態または百分率を表すようなものは、参照により、またはそうではなくそのような範囲内にある任意の数字（そのように言及された任意の範囲内の任意の数字のサブセットを含む）により明白に本明細書に包含することを意図する。例えば下限、ＲＬおよび上限、ＲＵの数値範囲が開示される場合はいつも、その範囲内にある任意の数値Ｒが具体的に開示される。特に範囲内の以下の数値Ｒが具体的に開示される：Ｒ＝ＲＬ＋ｋ★（ＲＵ−ＲＬ）、ここでｋは１％〜１００％の範囲で、１％増分の可変値であり、例えばｋは１％、２％、３％、４％、５％．．．．．．．５０％、５１％、５２％．．．．．．．．９５％、９６％、９７％、９８％、９９％または１００％である。さらに上記のように算出された２つのＲ値により表される任意の数値範囲も具体的に開示される。
【実施例１】
【００３０】
以下のセメント細砕添加剤組成物は、以下の配合に従い作成し、すべの百分率は組成物の総重量に基づく。
【００３１】
配合サンプル＃５８４０−８０Ａ：トリイソプロパノールアミン（８５％溶液）（今後“ＴＩＰＡ８５”）（４２．４％）；水（４２．９％）；および酢酸（１４．７％）
配合サンプル＃５８４０−８１−Ａ：ＴＩＰＡ８５（４２．１％）；トリ−イソ−ブチルホスフェート（今後“ＴＩＢＰ”）（１．８％）；Ｄｉｕｔａｎガム（０．２５％）；水（４１．１％）；および酢酸（１４．７％）
配合サンプル＃５８４０−８１Ｂ：ＴＩＰＡ８５（４２．１％）；ＴＩＢＰ（１．８％）；Ｄｉｕｔａｎガム（０．１％）；水（４１．１％）；および酢酸（１４．７％）
配合サンプル＃５８４０−８１Ｃ：ＴＩＰＡ８５（４２．４％）；ＴＩＢＰ（１．８％）；水（４１．１％）；および酢酸（１４．７％）。
【００３２】
前記配合サンプル５８４０−８１Ａ，５８４０−８１Ｂおよび５８４０−８１Ｃは、サンプル中のＴＩＢＰの分離を加速するために、分離漏斗中、華氏１０８度で３日間貯蔵した。次いでサンプルは分離漏斗中の物質を底部の１／３画分、中央部の１／３画分、および上部の１／３画分に単離して、それぞれを１／３に分割した。
【００３３】
次いで９つの単離された１／３画分（配合サンプル５８４０−８１Ａ，５８４０−８１Ｂおよび５８４０−８１Ｃについて）は、高性能液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を使用してＴＩＢＰ含量について評価した。ＸＴＥＲＲＡ（商標）カラム（４．６ｘ．２５０ｍｍ  製品番号１８６０００４９６）の使用に含まれるＨＰＬＣ条件；移動相：メタノール／水＝８０／２０；流速０．８ｍｌ／分、；検出器：ＲＩ、感度１６、スケールファクター２０）。
【００３４】
各配合サンプル５８４０−８１Ａ，５８４０−８１Ｂおよび５８４０−８１Ｃの非分離画分（「残り」）も参照用に試験した。０．２５％および０．１％のＤｉｕｔａｎガムをそれぞれ含む配合物５８４０−８１Ａおよび５８４０−８１Ｂについては、ＴＩＢＰ含量が予想の１．８％に大変近く、物質の分離を示さなかった。
【００３５】
しかし配合サンプル５８４０−８１Ｃについては、サンプルの底部および中央部の１／３画分にＴＩＢＰがほとんど検出されなかった。すべてのＴＩＢＰは上部１／３画分で検出され、ＴＩＢＰが分離し、そして組成物の上部に浮動したことを示唆した。上部サンプ
ル画分での１４％、そして非分離の残り画分中の５．３％の検出値は、予想より高かった。バイオポリマーガムを含まない配合サンプルでは、ＴＩＢＰが他の成分から素早く分離し、均質なサンプリングを不可能にした。予想された値からそれぞれ５．２％および１．８％のこれらのふれは、不均一物質のサンプリングによるものであった。
【００３６】
結果を以下の表１にまとめる。
【００３７】
【表１】
2013537874.tif 000003
【実施例２】
【００３８】
幾つかの前記配合物を、ＡＳＴＭ  Ｃ１８５−０２に従い調製したセメントモルタル中の空気混入（ａｉｒ  ｅｎｔｒａｉｎｍｅｎｔ）に及ぼす効果について評価した。
【００３９】
通例のポートランドセメントを使用した。各添加剤は、セメントの重量に基づき０．０４％で加えた。空気は、消泡剤をバイオポリマー多糖ガムとともに含むすべての配合サンプル中で、添加剤を含まずに調製された参照モルタルサンプルのレベルまたはそのレベル未満に効果的に制御された。配合サンプル５８４０−８１Ｃの底部画分（そこからの消泡剤は上部１／３画分へ浮動することにより分離した）は、消泡剤なしの配合サンプルのように高い空気量を示した。
【００４０】
結果を以下の表２にまとめる。
【００４１】
【表２】
2013537874.tif 000004
【実施例３】
【００４２】
以下のセメント細砕添加剤組成物は、以下の配合に従い作成し、すべの百分率は組成物の総重量に基づく。
【００４３】
配合サンプル５８４０−８８Ａ：ＴＩＰＡ８５（４２．４％）；水（４２．９％）；および酢酸（１４．７％）
配合サンプル５８４０−８８Ｂ：ＴＩＰＡ８５（４２．４％溶液）；トリ−イソ−ブチルホスフェート（今後“ＴＩＢＰ”）（１．８％）；Ｗｈｅｌａｎガム（０．１％）；水（４０．９％）および酢酸（１４．８％）
配合サンプル５８４０−８８Ｃ：ＴＩＰＡ８５（４２．４％）；トリ−イソ−ブチルホスフェート（今後“ＴＩＢＰ”）（１．８％）；Ｗｈｅｌａｎガム（０．１７％）；水（４０．９％）；および酢酸（１４．８％）。
【００４４】
配合サンプル５８４０−８８Ｂおよび５８４０−８８Ｃは、分離が起こるかどうかを見るために、分離漏斗中、華氏１２０度で１１日間貯蔵した。次いで各配合サンプルは分離漏斗中の物質を底部の１／３画分、中央部の１／３画分、および上部の１／３画分に単離して、それぞれを１／３に分割した。６つの単離された１／３画分は、ＨＰＬＣによりそれらのＴＩＢＰ含量について評価した。測定されたＴＩＢＰレベルは予想されたレベルよりわずかに低かったが、上部、中央および底部画分は類似のＴＩＰＢレベルを有した。これらすべての値は各サンプルについて２回の測定値の平均である。プールした標準偏差は０．０３７％ＴＩＢＰで６の自由度であった。測定値は予想値と異なるかもしれない。
【００４５】
結果を以下の表３にまとめる。
【００４６】
【表３】
2013537874.tif 000005
【実施例４】
【００４７】
ここでもこれらサンプルの幾つかを、ＡＳＴＭ  Ｃ１８５−０２に従い調製したセメントモルタル中の空気混入に及ぼす効果について評価した。通例のポートランドセメントを使用した。各添加剤は、セメントの重量に基づき０．０４％で加えた。空気は、添加剤を含まずに調製された参照モルタルサンプルのレベル未満またはそのレベルの量に効果的に制御された。
【００４８】
結果を以下の表４にまとめる。
【００４９】
【表４】
2013537874.tif 000006
【実施例５】
【００５０】
さらに配合サンプルを調製した。１つにはＸａｎｔｈａｎガムを使用した（配合サンプル５８４０−７８Ｇ）。別のサンプルにはＤｉｕｔａｎガムを使用した（配合サンプル５８４０−７８Ｅ）。両配合物ともメスシリンダー中で華氏７２度にて２１日間貯蔵した。
【００５１】
配合サンプル５８４０−７８Ｇ：ＴＩＰＡ８５（４２．２％）；ＴＩＢＰ（１．８％）；Ｘａｎｔｈａｎガム（ＫＥＬＺＮ  ＡＳＸ）（０．７％）；水（４０．６％）；および酢酸（１４．７％）
配合サンプル５８４０−７８Ｆ：ＴＩＰＡ８５（４２．５％溶液）；ＴＩＢＰ（１．８％）；Ｄｉｕｔａｎガム（０．３５％）；水（４０．８％）および酢酸（１４．７％）。
【００５２】
各サンプルの底部１／３を単離し、そしてＡＳＴＭ  Ｃ１８５に従い調製したセメントモルタル中の空気混入に及ぼす効果について評価した。通例のポートランドセメントを使用した。各添加剤は、セメントの重量に基づき０．０４％で加えた。Ｘａｎｔｈａｎガムは消泡剤の安定化に効果的ではなかった。Ｄｉｕｔａｎガムは半分の用量で消泡剤ＴＩＢＰの安定化に効果的であった。
【００５３】
結果を以下の表５にまとめる。
【００５４】
【表５】
2013537874.tif 000007
【実施例６】
【００５５】
増粘剤であるヒドロキシエチルメチルセルロースＭＷ４０，０００を以下の配合物に使用した（５８４０−７８Ｈ）。
【００５６】
配合サンプル５８４０−７８Ｈ；ＴＩＰＡ８５（４２．４％）；ＴＩＢＰ（１．８％）；ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＷＡＬＬＯＣＥＬ（商標）４０，０００）（０．５％）；水（４０．６％）；および酢酸（１４．７％）
この配合物は１日貯蔵した後に分離が視覚で確認された。
【実施例７】
【００５７】
配合サンプル５８４０−８４Ａおよび５８４０−８４Ｂは、前に使用したものより低いレベルのＤｉｕｔａｎガムを用いて調製し、そして試験した。これらのサンプルは華氏１０８度で３日間貯蔵した後に、分離が視覚で確認された。以前のデータと比較すると、この特定の配合物では、ＴＩＢＰ消泡剤の安定性を維持するために０．０５〜０．２５％の最少レベルのＤｉｕｔａｎガムが必要であることを示唆した。
【００５８】
配合サンプル５８４０−８４Ａ：ＴＩＰＡ８５（４２．４％）；ＴＩＢＰ（１．８％）；Ｄｉｕｔａｎガム（０．０５％）；水（４０．８％）；および酢酸（１４．７％）
配合サンプル５８４０−８４Ｂ：ＴＩＰＡ８５（４２．４％）；ＴＩＢＰ（１．８％）；Ｄｉｕｔａｎガム（０．０２５％）；水（４０．８％）および酢酸（１４．７％）。
【実施例８】
【００５９】
種々のガムを含む水中にＴＩＢＰの以下の配合物を調製し、そして粘度について試験した。ガムをＴＩＢＰに分散させた後、水に導入した。配合物は、１００Ｆで１０日間、分離漏斗中で貯蔵した。次いでサンプルは、各配合物について漏斗の底部の１／３、中央部の１／３、および上部の１／３画分に単離して、それぞれ３画分に分割した。単離された画分は、ＨＰＬＣによりＴＩＢＰ含量について評価した。ＤｉｕｔａｎガムおよびＷｈｅｌａｎガムの両方が、ＴＩＢＰの安定化に好適な作用剤である。Ｘａｎｔｈａｎガムはそれほど好ましくはない。より高レベルの０．４５％でＴＩＢＰについて幾らかの安定性を提供し始めるが、レベルをさらに上げると応用で添加剤のポンプ粘度に悪影響を及ぼす。
【００６０】
０．１５％のＤｉｕｔａｎガムを含む分離していないサンプルの残りは、３．４％のＴＩＢＰを含むことがＨＰＬＣにより分かった。
【００６１】
【表６】
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【実施例９】
【００６２】
サンプルは、カルボキシメチルセルロース（ＷＡＬＬＯＣＥＬ（商標）４０，０００）を配合物中最高５％の量で使用して配合した。目で見える分離が起こり、カルボキシメチルセルロースが配合物中のＴＩＢＰを安定化しないことが分かった。
【実施例１０】
【００６３】
ＴＩＢＰ／グリコール／水および種々のアミンの以下の配合物を調製した。この試験の目的は、ＴＩＢＰがＴＩＰＡ以外のアミンを含む配合物中で安定化され得るかどうかを決定することであった。ＴＩＰＡはＴＩＢＰに対して可溶化効果を有し、そして全固体が８
０％より高い配合物中のＴＩＢＰを安定化できる。同じことはこれら他のアミンがＴＩＢＰを含む高い固体配合物中で使用された場合には観察されない。分離が起こる。配合物を分離漏斗中、華氏１００度で１０日間貯蔵した。次いでサンプルを、分離漏斗中の物質の底部の１／３、中央部の１／３、および上部の１／３画分の３画分に分割した。単離された画分は、ＨＰＬＣを使用してそれらのＴＩＢＰ含量について評価した。配合物にどのアミンを使用したかにかかわらず、各画分中のＴＩＢＰの量は類似し、配合物中のＴＩＢＰの安定化が確認された。結果を以下の表７にまとめる。
【００６４】
【表７】
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【００６５】
前述の実施例および態様は、説明の目的で提示されるだけであり、本発明の範囲を限定することを意図していない。
【国際調査報告】
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