(57)【要約】  本発明は、ヘテロ二環式化合物を含むポリエステル系の組成物と接着剤を対象とする。組成物は、（ａ）４〜８個の炭素原子および１〜３個の酸素原子を含み、２〜４個の水酸基で置換されたヘテロ二環式化合物（ａ１）と、脂肪酸の二量体（ａ２）との重縮合物；および、（ｂ）１分子あたり少なくとも２個の官能基を有する架橋剤を含み、該重縮合物と該架橋剤は互いに反応することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）４〜８個の炭素原子および１〜３個の酸素原子を含み、２〜４個の水酸基で置換されたヘテロ二環式化合物（ａ１）と、脂肪酸の二量体（ａ２）との重縮合物
および、
（ｂ）１分子あたり少なくとも２個の官能基を有する架橋剤
を含む組成物であって、
該重縮合物と該架橋剤が互いに反応することができる組成物。
【請求項２】
（ａ）４〜８個の炭素原子および１〜３個の酸素原子を含み、２〜４個の水酸基で置換されたヘテロ二環式化合物（ａ１）と、脂肪酸の二量体（ａ２）との重縮合物
および、
（ｂ）１分子あたり少なくとも２個の官能基を有する架橋剤
を反応させて得られる接着剤。
【請求項３】
（ａ１）が、さらにジオールモノマー、脂肪族アルコールの二量体、グリセロール、ジアミンモノマー、および／または、脂肪族アミンのダイマーを含む請求項１または２記載の組成物または接着剤。
【請求項４】
（ａ２）が、さらに二酸モノマー、および／または、脂肪酸の三量体を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物または接着剤。
【請求項５】
ヘテロ二環式化合物が、ジアンヒドロヘキシトールであり、好ましくは、イソソルビド、イソマンニドおよびイソイジドからなる群から選択される請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物または接着剤。
【請求項６】
脂肪族アルコールが、１４〜２２個の炭素原子を有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物または接着剤。
【請求項７】
オレイン酸、リノール酸、パルミトオレイン酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、リシノール酸、ベルノール酸、リカン酸、ミリストレイン酸、マルガロレイン酸、ガドレイン酸、エイコサジエン酸、および／または、エルカ酸の二量体の水素化によって、脂肪族アルコールの二量体を得ることができる請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物または接着剤。
【請求項８】
脂肪酸が、１８〜２２個の炭素原子を有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物または接着剤。
【請求項９】
脂肪酸が、オレイン酸、リノール酸、パルミトオレイン酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、リシノール酸、ベルノール酸、リカン酸、ミリストレイン酸、マルガロレイン酸、ガドレイン酸、エイコサジエン酸、および／または、エルカ酸からなる群から選択される請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物または接着剤。
【請求項１０】
二酸モノマーが、３〜１６個の炭素原子を含む飽和炭化水素ジカルボン酸である請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物または接着剤。
【請求項１１】
架橋剤が、イソシアネート、エポキシおよび無水物からなる群から選択される請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物または接着剤。
【請求項１２】
重縮合物のガラス転移温度（Ｔｇ）が、−１０℃以下である請求項１〜１１のいずれか１項に記載の組成物または接着剤。
【請求項１３】
ガラス転移温度（Ｔｇ）が、０℃以下である請求項１〜１２のいずれか１項に記載の組成物または接着剤。
【請求項１４】
（ａ）４〜８個の炭素原子および１〜３個の酸素原子を含み、２〜４個の水酸基で置換されたヘテロ二環式化合物（ａ１）と、脂肪酸の二量体（ａ２）との重縮合物
および、
（ｂ）１分子あたり少なくとも２個の官能基を有する架橋剤
を溶媒中で反応させることを含む請求項２〜１３のいずれか１項に記載の接着剤の製造方法。
【請求項１５】
シートまたはフィルムをラミネートするための請求項２〜１３のいずれか１項に記載の接着剤の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はヘテロ二環式化合物を含むポリエステル系の組成物と接着剤を対象とする。
【背景技術】
【０００２】
接着剤は品物を互いに接着または結合できる液状または半液状の化合物である。通常、接着剤は、化石燃料、すなわち、非再生資源から得られる。石油価格の上昇と環境問題のために、バイオ系材料の需要が増加している。植物由来ジカルボン酸および植物由来ジオールの重縮合によって製造されるバイオ系材料は、再生可能資源としてそれらの良好な技術的性質と持続性のために接着剤製品に利用されている。しかしながら、実用面から、これらのポリマーの粘弾性は架橋処理によって最適化する必要がある。一般的に、この架橋工程は、重縮合物と反応できる少なくとも２つの官能基を有する薬剤を用いて重縮合物を処理することによって行われる。
【０００３】
国際公開第２００４／０５６９０１号（特許文献１）は、少なくとも１個の二量体脂肪酸および／または二量体脂肪族ジオールを含むポリイソシアネートおよびポリオールを含む接着剤、およびその木材用接着剤としての使用を開示している。
【０００４】
特開２００８−１９５８１９号公報（特許文献２）は、イソシアネート化合物によってジカルボン酸およびジオールからなるポリエステルを鎖延長することで生成する鎖延長ポリエステルを含むポリエステル系の自己接着性組成物を開示している。ポリエステル系の自己接着剤は、植物起源のジカルボン酸とジオールを用いて製造できる。それらのうち、植物由来のジカルボン酸はダイマー酸であってもよく、植物由来のジオールは二量体ジオールであってもよい。
【０００５】
イソソルビドはバイオ系のヘテロ二環式化合物であり、ポリマー組成物の硬化剤として知られている。国際公開第２００６／１０２２８０号（特許文献３）はポリエステル、ポリエステルエーテルおよびポリウレタンからなる群から選択される非晶性熱可塑性ポリマーの混合物を含む熱可塑性トナー組成物を開示し、そのポリマーのＴｇは５０℃〜８０℃である。ポリエステルは二量体ジオール、イソソルビド由来ジオールおよびダイマー酸が原料であってもよい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２００４／０５６９０１号
【特許文献２】特開２００８−１９５８１９号公報
【特許文献３】国際公開第２００６／１０２２８０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の基本的な課題は、高い生分解性と共に良好な接着性と凝集性を有する接着性組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題は、以下の組成物によって解決される。
（ａ）４〜８個の炭素原子および１〜３個の酸素原子を含み、２〜４個の水酸基で置換されたヘテロ二環式化合物（ａ１）と、脂肪酸の二量体（ａ２）との重縮合物
および、
（ｂ）１分子あたり少なくとも２個の官能基を有する架橋剤
を含む組成物であって、
該重縮合物と該架橋剤が互いに反応することができる組成物。
【０００９】
別の実施態様では、本発明は、
（ａ）４〜８個の炭素原子および１〜３個の酸素原子を含み、２〜４個の水酸基で置換されたヘテロ二環式化合物（ａ１）と、脂肪酸の二量体（ａ２）との重縮合物
および、
（ｂ）１分子あたり少なくとも２個の官能基を有する架橋剤
の反応によって得ることができる接着剤を対象とする。
【００１０】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、組成物または接着剤はバイオ系である。本明細書で使用される用語「バイオ系」は、ＡＳＴＭ６８６６−０８に準拠して少なくとも７０％の「再生可能な」炭素を必要とする。
【００１１】
４〜８個の炭素原子を含むヘテロ二環式化合物は、４、５、６、７または８個の炭素原子を含むヘテロ二環式化合物である。
【００１２】
１〜３個の酸素原子を含むヘテロ二環式化合物は、１、２または３個の酸素原子を含むヘテロ二環式化合物である。
【００１３】
２〜４個の水酸基で置換されたヘテロ二環式化合物は、２、３または４個の水酸基で置換されたヘテロ二環式化合物である。
【００１４】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、ヘテロ二環式化合物は５、６または７個の炭素原子と１、２または３個の酸素原子を含み、２、３または４個の水酸基で置換されている。
【００１５】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、ヘテロ二環式化合物は５、６または７個の炭素原子と２または３個の酸素原子を含み、２、３または４個の水酸基で置換されている。
【００１６】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、ヘテロ二環式化合物は５、６または７個の炭素原子と２または３個の酸素原子を含み、２または３個の水酸基で置換されている。
【００１７】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、ヘテロ二環式化合物は６個の炭素原子と２個の酸素原子を含み、２個の水酸基で置換されている。
【００１８】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、ヘテロ二環式化合物は、１，４：３，６ジアンヒドロヘキシトールであり、より好ましくは、イソソルビド、イソマンニドおよびイソイジドからなる群から選択される。
【００１９】
ジアンヒドロヘキシトール類は市販されている。例えば、イソソルビドは「Ｐｏｌｙｓｏｒｂ  Ｐ」という商品名でＲｏｑｕｅｔｔｅ  Ｆｒｅｒｅｓ  Ｓ．Ａ．（レストレム，フランス）から入手できる。また、イソソルビドはＣａｒｇｉｌｌ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄからも購入可能である。
【００２０】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、成分（ａ１）は重縮合物（ａ）に対して１ｗｔ％〜５０ｗｔ％の濃度で存在し、より好ましくは５ｗｔ％〜３５ｗｔ％、特に１０ｗｔ％〜２５ｗｔ％の濃度である。
【００２１】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、脂肪酸は１４〜２２個の炭素原子、すなわち、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２個の炭素原子を有する。
【００２２】
本明細書で使用される用語「脂肪酸の二量体」は、モノまたはポリ不飽和脂肪酸、および／または、そのエステルの二量体化生成物を示す。
【００２３】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、脂肪酸は、オレイン酸、リノール酸、パルミトオレイン酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、リシノール酸、ベルノール酸、リカン酸、ミリストレイン酸、マルガロレイン酸、ガドレイン酸、エイコサジエン酸、および／または、エルカ酸からなる群から選択される。
【００２４】
脂肪酸の二量体は市販されている。例えば、オレイン酸またはリノール酸の二量体は「ＰＲＩＰＯＬ  １００９」という商品名でＣｒｏｄａ（ハウダ，オランダ）から、または「ＥＭＰＯＬ  １００８」もしくは「ＥＭＰＯＬ  １０１６」という商品名でＣｏｇｎｉｓ（デュッセルドルフ，ドイツ）から購入可能である。
【００２５】
ＰＲＩＰＯＬ  １００９とＥＭＰＯＬ  １００８は高純度で、完全に水素化され、蒸留された脂肪族ダイマー酸である。これらの製品は無色から淡色であり、透明な粘稠液である。それらの性質は、以下の通りまとめることができる。
色（ガードナー／ＤＩＮ  ＩＳＯ  ４６３０）：    ＜１
酸価（ＩＳＯ  ６６０）：                        １９５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ
一塩基酸類（ＨＰＬＣ  ％）：                    最大２％
二塩基酸類（ＨＰＬＣ  ％）：                    最小９５％
多塩基酸類（ＨＰＬＣ  ％）：                    １〜５％
粘度（２５℃  ポアズ）（ＡＳＴＭ  ２１９６）：  ４０〜７０
【００２６】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、成分（ａ２）は重縮合物（ａ）に対して５０ｗｔ％〜９９ｗｔ％の濃度で存在し、より好ましくは６５ｗｔ％〜９５ｗｔ％、特に７５ｗｔ％〜９０ｗｔ％の濃度である。
【００２７】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、成分（ａ）は組成物または接着剤に対して４５ｗｔ％〜９５ｗｔ％の濃度で存在し、より好ましくは５０ｗｔ％〜９０ｗｔ％、特に５５ｗｔ％〜８０ｗｔ％の濃度である。
【００２８】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、成分（ａ１）と成分（ａ２）の分子比は２：１〜１：２であり、より好ましくは、１．３：１〜１：１．３、特に約１：１である。成分（ａ１）または成分（ａ２）が過剰であれば、それぞれ水酸基またはカルボン酸官能基を有する低分子の重縮合物を生成する。
【００２９】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、架橋剤は、イソシアネート、エポキシおよび無水物、並びに、それらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも２つの官能基を有する。
【００３０】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、（ｂ）は少なくとも２つのイソシアネート官能基を有する架橋剤である。
【００３１】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、（ｂ）は、構造：Ｒ−（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）ｎを有する架橋剤であり、式中、Ｒは脂肪族、脂環式または芳香族残基であり、ｎは２以上の整数である。上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、Ｒは１０〜４０個の炭素原子を含む脂肪族、脂環式または芳香族残基である。上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、ｎは２、３、４、５または６の整数であり、より好ましくは、２、３または４、特に３である。
【００３２】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、（ｂ）は三量体イソシアネートからなる群から選択され、より好ましくは三量体脂肪族イソシアネートおよびそれらの組み合わせである。
【００３３】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、（ｂ）は、ＭＤＩ［４，４−メチレン−ジ（フェニルイソシアネート）］、ＨＤＩ［ヘキサメチレンジイソシアネート，１，６−ヘキシレンジイソシアネート］、ＩＰＤＩ［イソホロンジイソシアネート，５−イソシアナート−１−イソシアナトメチル−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン］の三量体化誘導体およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００３４】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、（ｂ）はＤｅｓｍｏｄｕｒ  ＶＬ  ５０（ＭＤＩ系のポリイソシアネート，Ｂａｙｅｒ  ＡＧ）、Ｂａｓｏｎａｔ  Ｆ２００ＷＤ（脂肪族ポリイソシアネート，ＢＡＳＦ  ＡＧ）、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）グレード：Ｎ３６００およびＸＰ２４１０（それぞれＢＡＹＥＲ  ＡＧ製：脂肪族ポリイソシアネート，低粘度ＨＤＩ三量体）、ジイソシアン酸イソホロンの三量体（Ｖｅｓｔａｇｏｎ  Ｂ  １５３０）、ヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルジイソシアネート、３，３′−ジメチル−４，４′−ビフェニレンジイソシアネート、３，３′−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３′−ジクロロ−４，４′−ビフェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、それらのウレトンイミン変性化合物などのそれらの変性化合物、および、それらの組み合わせからなる群から選択される。
【００３５】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、（ｂ）は、少なくとも２個のエポキシ官能基を有する架橋剤である。
【００３６】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、（ｂ）は、少なくとも２個のエポキシ官能基を含むダイマー、オリゴマーおよびポリマーのエポキシ材料並びにそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００３７】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、（ｂ）は、グリシジルエステル類からなる群から選択される。
【００３８】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、（ｂ）は、エピクロルヒドリンとｐ−アミノフェノールの反応生成物である。
【００３９】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、（ｂ）は、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンの反応生成物であり、より好ましくは、Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ  Ａｒａｌｄｉｔｅ（商標）６０１０、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＤＥＲ（商標）３３１およびＳｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｐｏｎ（商標）８２５，８２８，８２６，８３０，８３４，８３６，１００１，１００４，１００７からなる群から選択される。
【００４０】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、（ｂ）は、フェノールとホルムアルデヒドの反応生成物（ノボラック樹脂）とエピクロルヒドリンであり、より好ましくは、ノボラック樹脂が、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製のＤＥＮ（商標）４３１および４３８、Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ製のＣＹ−２８１（商標）（ポリエポキシ化フェノールホルムアルデヒドノボラックプレポリマー）、Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ製のＥＣＮ（商標）１２８５，１２８０および１２９９（ポリエポキシ化クレゾールホルムアルデヒド  ノボラックプレポリマー）からなる群から選択されるものである。
【００４１】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、（ｂ）は、多価アルコールのポリグリシジルエーテルであり、より好ましくは、多価アルコールが、ブタン−１，４−ジオール（商品名Ａｒａｌｄｉｔｅ（商標）ＲＤ−２としてＣｉｂａ  Ｇｅｉｇｙから購入可能）、またはグリセリン（商品名Ｅｐｏｎ（商標）８１２としてＳｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから購入可能）のものである。
【００４２】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、（ｂ）は、可塑性のあるエポキシ樹脂であり、より好ましくは、ポリグリコールジエポキシ（商品名ＤＥＲ（商標）７３２および７３６としてＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から購入可能）並びにリノールダイマー酸のジグリシジルエステル（商品名Ｅｐｏｎ（商標）８７１および８７２としてＳｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から購入可能）から選択される。
【００４３】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、（ｂ）は、２個を超える官能基を有するエポキシ樹脂であり、より好ましくは、イソシアヌル酸トリグリシジル（ＴＧＩＣ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）アジパミド（例えば、Ｐｒｉｍｉｄ  ＸＬ  ５５２）、テトラグリシジルメタキシレンジアミン（例えば、Ｅｍｅｒａｌｄ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ製のＥｒｉｓｙｓ  ＧＡ−２４０）、ｐ−アミノフェノールのトリグリシジルエーテル（例えば、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製のＡｒａｌｄｉｔｅ（商標）０５００／０５１０）、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′，−テトラグリシジル−ａ，ａ′−ビス（４−アミノフェニル）−Ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ビスフェノール−９−フルオレンのジグリシジルエーテルおよびＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−４，４′−メチレンビス−ベンゼンアミン（例えば、Ｃｉｂａ社製のＡｒａｌｄｉｔｅ（商標）７２０）からなる群から選択される。
【００４４】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、（ｂ）は、エポキシ化トリグリセリドであり、より好ましくは、天然油のエポキシ化トリグリセリドであり、特にその天然油は亜麻仁油、大豆油、ヒマシ油、パーム核油、ヒマワリ油、とうもろこし油、綿実油、エゴマ油、菜種油、オリーブ油、キャノーラ油、パーム油、ココナツ油、米糠油、サフラワー油、胡麻油、タール油およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、エポキシ化脂肪酸エステル中のエポキシ基の数は２、３、４、５または６個であり、より好ましくは３、４または５個である。
【００４５】
トリグリセリドは、天然油の主成分であり、中心のグリセロールで結合した３個の脂肪酸基で構成される。エポキシ化トリグリセリドは、例えばベルノニア属の植物などの自然界にあり、または通常のエポキシ化プロセスを使用することで、より一般的な不飽和油から簡単に合成することができる。
【００４６】
また、エポキシ化トリグリセリドは市販もされている。例えば、エポキシ化亜麻仁油（ＥＬＯ）は、ＤＥＨＹＳＯＬ  Ｂ３１６  ＳＰＥＺＩＡＬという商品名でＣｏｇｎｉｓ（デュッセルドルフ，ドイツ）から、またはＶＩＫＯＦＬＥＸ  ７１９０という商品名でＡｒｋｅｍａ（キング  オブ  プロシア，ペンシルベニア州）から購入可能である。エポキシ化大豆油（ＥＳＢＯ）は、ＤＥＨＹＳＯＬ  Ｄ８２という商品名でＣｏｇｎｉｓ（デュッセルドルフ，ドイツ）から、またはＶＩＫＯＦＬＥＸ  ７１７０という商品名でＡｒｋｅｍａ（キング  オブ  プロシア，ペンシルベニア州）から市販されている。
【００４７】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、（ｂ）は、少なくとも２個の無水物官能基を有する架橋剤である。
【００４８】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、（ｂ）は、少なくとも２個の無水物官能基を含むダイマー、オリゴマーおよびポリマーアルデヒド材料並びにそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００４９】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、（ｂ）は、ピロメリト酸二無水物（ＰＭＤＡ）、３，３′，４，４′−オキシジフタル酸二無水物（ＯＤＰＡ）、３，３′，４，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、４，４′−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸無水物（６ＦＤＡ）、ベンゾキノンテトラカルボン酸二無水物およびエチレンテトラカルボン酸二無水物からなる群から選択される。
【００５０】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、成分（ｂ）は、組成物または接着剤に対して５ｗｔ％〜５５ｗｔ％の濃度で存在し、より好ましくは１０ｗｔ％〜５０ｗｔ％、特に１５ｗｔ％〜４０ｗｔ％の濃度である。
【００５１】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、（ａ１）は、さらにジオールモノマーを含む。
【００５２】
本明細書で使用される用語「ジオールモノマー」は、脂肪族ジオールを示す。上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、ジオールモノマーは３〜１６個の炭素原子、すなわち、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５または１６個の炭素原子、より好ましくは４〜１１個の炭素原子、すなわち、４、５、６、７、８、９、１０または１１個の炭素原子を有する。上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、ジオールモノマーは、再生可能な資源由来のものであり、特に１，３−プロパンジオールまたは１，４−ブタンジオールからなる群から選択される。
【００５３】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、（ａ１）はヒドロキシ官能性モノマーの総量に対して０．１ｍｏｌ％〜５０ｍｏｌ％、好ましくは５ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％のジオールモノマーを含む。
【００５４】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、（ａ１）は、さらに、脂肪族アルコールモノマーの二量体を含む。
【００５５】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、脂肪族アルコールは１４〜２２個の炭素原子、すなわち、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２個の炭素原子を有する。本明細書で使用される用語「脂肪族アルコールの二量体」はモノまたはポリ不飽和脂肪族アルコールの二量体生成物を示す。
【００５６】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、脂肪族アルコールの二量体は、オレイン酸、リノール酸、パルミトオレイン酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、リシノール酸、ベルノール酸、リカン酸、ミリストレイン酸、マルガロレイン酸、ガドレイン酸、エイコサジエン酸、および／または、エルカ酸の二量体の水素化によって得ることができる。
【００５７】
脂肪族アルコールの二量体は、例えば、Ｃｒｏｄａ（商品名：ＰＲＩＰＯＬ  ２０３３）またはＣｏｇｎｉｓ（ＳＯＶＥＲＭＯＬ  ９０８）から市販されている。ＰＲＩＰＯＬ  ２０３３およびＳＯＶＥＲＭＯＬ  ９０８はいずれも高純度で、完全に水素化されており、蒸留された脂肪族二量体アルコールである。これらの生成物は無色透明な粘稠液である。それらの性質は、以下の通りまとめることができる。
色（ガードナー／ＤＩＮ  ＩＳＯ  ４６３０）：    ＜１
ＯＨ価（ＤＩＮ  ５３２４０）：                  ２００〜２１２ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ
酸価（ＩＳＯ  ６６０）：                        ≦０．２ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ
含水量（ＩＳＯ  ２４６４）：                    ≦０．２％
粘度（２５℃）（ＩＳＯ  ２５５５）：            １８００〜２８００ｍＰａ／ｓ
官能基：                                        ２
【００５８】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、（ａ１）はヒドロキシ官能性モノマーの総量に対して０．１ｍｏｌ％〜５０ｍｏｌ％、好ましくは５ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％の脂肪族アルコール二量体を含む。
【００５９】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、（ａ１）は、さらに、グリセロールを含む。上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、（ａ１）は０．１ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％、好ましくは５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％のグリセロールを含む。グリセロールは、天然油の主成分の１つであり、本発明では分岐剤として働き得る。
【００６０】
グリセロールを使用することにより、ポリマーの官能性の強化とその後の架橋プロセスの円滑化が可能となる。
【００６１】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、（ａ１）は、さらに、ジアミンモノマーを含む。
【００６２】
本明細書で使用される用語「ジアミンモノマー」は脂肪族ジアミンを示す。上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、ジアミンモノマーは３〜１６個の炭素原子、すなわち、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５または１６個の炭素原子、より好ましくは４〜１１個の炭素原子、すなわち、４、５、６、７、８、９、１０または１１個の炭素原子を有する。上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、ジアミンモノマーは１，４−ジアミノブタンまたは１，５−ジアミノペンタンからなる群から選択される。
【００６３】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、（ａ１）はヒドロキシ官能性モノマーの総量に対して０．１ｍｏｌ％〜５０ｍｏｌ％、好ましくは５ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％のジアミンモノマーを含む。
【００６４】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、（ａ１）は、さらに、脂肪族アミンモノマーの二量体を含む。
【００６５】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、脂肪族アミンは１４〜２２個の炭素原子、すなわち、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１または２２個の炭素原子を有する。
【００６６】
本明細書で使用される用語「脂肪族アミンの二量体」は、モノまたはポリ不飽和脂肪族アミンの二量体生成物を示す。
【００６７】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、脂肪族アミンの二量体は、オレイン酸、リノール酸、パルミトオレイン酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、リシノール酸、ベルノール酸、リカン酸、ミリストレイン酸、マルガロレイン酸、ガドレイン酸、エイコサジエン酸、および／または、エルカ酸の二量体の水素化によって得ることができる。
【００６８】
脂肪族アミンの二量体は、例えば、Ｃｒｏｄａ（商品名：ＰＲＩＰＯＬ  １０７４）から市販されている。
【００６９】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、（ａ１）はヒドロキシ官能性モノマーの総量に対して０．１ｍｏｌ％〜５０ｍｏｌ％、好ましくは５ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％の脂肪族アミンの二量体を含む。
【００７０】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、（ａ２）は、さらに、二酸モノマーを含む。
【００７１】
本明細書で使用される用語「二酸モノマー」は飽和ジカルボン酸を示す。上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、二酸モノマーは３〜１６個の炭素原子、すなわち、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５または１６個の炭素原子、より好ましくは４〜１１個の炭素原子、すなわち、４、５、６、７、８、９、１０または１１個の炭素原子を有する。
【００７２】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、二酸モノマーは再生可能な資源に由来し、特に、コハク酸、セバシン酸およびアゼライン酸からなる群から選択される。例えば、コハク酸は糖発酵で生成され、アゼライン酸はオレイン酸のオゾン分解によって工業的に得られる。再生可能なアゼライン酸は、Ｅｍｅｒｏｘ  １１１０またはＥｍｅｒｏｘ  １１４４という商品名でＣｏｇｎｉｓ（デュッセルドルフ，ドイツ）から市販されている。
【００７３】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、（ａ２）は、０．１ｍｏｌ％〜５０ｍｏｌ％、より好ましくは１０ｍｏｌ％〜３０ｍｏｌ％の二酸モノマーを含む。
【００７４】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、（ａ２）は、さらに、脂肪酸の三量体を含む。
【００７５】
脂肪酸の三量体を使用することにより、ポリマーの官能性の強化とその後の架橋プロセスの円滑化が可能となる。
【００７６】
本明細書で使用される用語「脂肪酸の三量体」はモノまたはポリ不飽和脂肪酸、および／または、そのエステルの三量体生成物を示す。
【００７７】
脂肪酸の三量体は、例えばオレイン酸またはリノール酸などの、脂肪酸の二量体化の副産物として得ることができ、蒸留によって単離できる。そのようなトリマー酸は、例えばＰＲＩＰＯＬ  １００６（混合物：９５ｗｔ％ダイマー酸／５ｗｔ％トリマー酸）、ＰＲＩＰＯＬ  １０２５（混合物：８０ｗｔ％ダイマー酸／２０ｗｔ％トリマー酸）またはＰＲＩＰＯＬ  １０４０（混合物：２５ｗｔ％ダイマー酸／７５ｗｔ％トリマー酸）という商品名でＣｒｏｄａから市販されており、そしてＣｏｇｎｉｓ（ＥＭＰＯＬ  １０４５またはＥＭＰＯＬ  １０４３）からも市販されている。
【００７８】
ＰＲＩＰＯＬ  １０４０とＥＭＰＯＬ  １０４５は、通常７０％を超える量の多塩基酸を有する完全水素化トリマー酸であり、分岐が必要な用途において有用である。それらの性質は、以下の通りまとめることができる。
酸価（ＩＳＯ  ６６０）：                        １８０〜２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ
一塩基酸類（ＨＰＬＣ  ％）：                    最大５％
二塩基酸類（ＨＰＬＣ  ％）：                    ０〜４０％
多塩基酸類（ＨＰＬＣ  ％）：                    ６０〜９０％
粘度（２５℃  ポアズ）（ＡＳＴＭ  ２１９６）：  ２００〜５００
【００７９】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、（ａ２）は、１ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％、好ましくは５ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％の脂肪酸三量体を含む。
【００８０】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、重縮合物の平均分子量（Ｍｗ）は２，０００ｇ／ｍｏｌ〜８０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは５，０００ｇ／ｍｏｌ〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に１０，０００ｇ／ｍｏｌ〜２０，０００ｇ／ｍｏｌである。本明細書で用いられる場合、ポリマーの平均分子量は、溶離液としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用い、ポリスチレン（ＰＳ）標準物質と比較して、シリカゲルカラムを備えたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置（Ｗａｔｅｒｓ  Ｍｏｄｅｌ  Ｐｕｍｐ  ５１５およびＷａｔｅｒｓ  ２４１４  ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ  ｉｎｄｅｘ  ｄｅｔｅｃｔｏｒ）によって測定したものである。
【００８１】
図１は、イソソルビド、脂肪族アルコールの二量体（二量体ジオール）、脂肪酸の二量体（ダイマー酸）および二酸モノマーを含む直鎖ポリエステルの合成を示す。
【００８２】
図２は、イソソルビド、脂肪酸の二量体（ダイマー酸）および脂肪酸の三量体（トリマー酸）を含む分枝鎖ポリエステルの合成を示す。
【００８３】
図３は、イソソルビド、脂肪酸の二量体（ダイマー酸）およびジアミンモノマーを含むポリ（エステルアミド）の合成を示す。
【００８４】
図４は、ヘキサメチレンジイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３６００）の三量体化誘導体とＯＨを末端基とするポリエステルの架橋結合を示す。
【００８５】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、組成物または接着剤は、粘着付与樹脂、より好ましくは、アビエチン酸、アビエチン酸エステル、テルペン樹脂、テルペン／フェノール樹脂および炭化水素樹脂からなる群から選択される粘着付与樹脂を含む。
【００８６】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、組成物または接着剤は、充填剤、より好ましくは、ケイ酸塩、滑石、炭酸カルシウム、粘土およびカーボンブラックからなる群から選択される充填剤を含む。
【００８７】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、組成物または接着剤は、可塑剤、より好ましくは、フタル酸およびチキソトロピック剤からなる群から選択される可塑剤を含む。好ましくは、チキソトロピック剤はベントン、焼成シリカ、尿素誘導体、フィブリル化繊維または短繊維パルプからなる群から選択される。好ましくは、短繊維パルプはケナフ、大麻、亜麻、ジュート、サイザル麻、綿およびリネンからなる群から選択される。
【００８８】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、組成物または接着剤は顔料を含む。上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、組成物または接着剤は顔料ペーストを含む。
【００８９】
別の実施態様では、本発明は、本発明の接着剤の製造方法を対象とし、
（ａ）４〜８個の炭素原子および１〜３個の酸素原子を含み、２〜４個の水酸基で置換されたヘテロ二環式化合物（ａ１）と、脂肪酸の二量体（ａ２）との重縮合物と、
（ｂ）１分子あたり少なくとも２個の官能基を有する架橋剤
とを溶媒中で反応させることを含む。
【００９０】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、重縮合物は、成分（ａ１）と（ａ２）とを１６０℃〜３００℃で、より好ましくは２２０℃〜２６０℃で、特に約２５０℃で反応させることによって得ることができる。この温度範囲によって、カルボン酸とジオールからエステル結合を形成することができ、ヘテロ二環式化合物の熱変性と変色を回避する。
【００９１】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、成分（ａ１）と（ａ２）との反応は有機溶媒の非存在下で行われる。
【００９２】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、重縮合反応の間、水の抽出を促進し、反応を速めるために真空が利用される。好ましくは、真空圧は０．１ｍｂａｒ〜２５ｍｂａｒの範囲であり、より好ましくは１ｍｂａｒ〜５ｍｂａｒ、特に約１．５ｍｂａｒである。
【００９３】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、重縮合反応は、重合触媒の存在下でを行う。重縮合のプロセスに使用できる触媒は、当技術分野において周知である。上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、触媒は、Ｌｉ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｍｎ，Ｚｎ，Ｐｂ，Ｓｂ，Ｓｎ，ＧｅおよびＴｉの塩類および酸化物並びにそれらのグリコール付加物からなる群から選択され、より好ましくは、酢酸塩およびＴｉアルコキシドであり、さらに好ましくは、チタン（ＩＶ）ｎ−ブトキシド、スズ（ＩＩ）オクトアート（ｏｃｔｏａｔｅ）、塩化ブチルスズ二水酸化物、酢酸マンガン、酢酸亜鉛、特に、チタン（ＩＶ）ｎ−ブトキシドおよびスズ（ＩＩ）オクトアートが好ましいエステル化触媒である。
【００９４】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、触媒は最初から反応物質と共に含まれている。上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、触媒は加熱された混合物に１回以上加えられる。
【００９５】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、重合触媒は０．００１〜２ｗｔ％、より好ましくは０．００５〜０．５ｗｔ％、特に、約０．０１ｗｔ％の濃度で使用される。
【００９６】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、成分（ａ１）と、成分（ａ２）との反応は、安定剤の存在下で行われる。より好ましくは、安定剤はフェノール安定剤であり、特に、Ｉｒｇａｎｏｘ  ２５９、Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ  １３３０、Ｉｒｇａｎｏｘ  Ｂ９００、Ｉｒｇａｎｏｘ  ＨＰ２９２１  ＦＦおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００９７】
（ａ１）がさらにジオールモノマー、脂肪族アルコールの二量体、グリセロール、ジアミンモノマー、および／または、脂肪族アミンのダイマーを含む場合、および／または、（ａ２）がさらに二酸モノマー、および／または、脂肪酸の三量体を含む場合、同様の好ましい反応条件が重縮合反応に応用できる。
【００９８】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、接着剤の製造方法には、有機溶媒である溶媒中での重縮合物と架橋剤との反応が含まれる。好ましくは、溶媒は、トルエンまたはキシレンなどの炭化水素である。
【００９９】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、接着剤の製造方法には溶媒中での重縮合物と架橋剤との反応が含まれ、その重縮合物と架橋剤の濃度は８５〜９９ｗｔ％である。
【０１００】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、触媒が重縮合物と架橋剤の反応に使用される。この反応に適切な触媒は当技術分野で知られている。
【０１０１】
架橋剤にイソシアナート基が含まれている場合、既存の触媒がポリウレタンの製造に使用できる。上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、重縮合物（カルボキシ基末端、および／または、水酸基末端）とイソシアネート架橋剤間の反応用の触媒は二価のスズ、四価のスズ、および第三級アミンからなる群から選択される。
【０１０２】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、触媒は、二価のスズであり、より好ましくは、二価のスズのジカルボン酸塩からなる群から選択される。特に、触媒はスズ（ＩＩ）オクトアート、スズ（ＩＩ）フェノラートおよび二価のスズのアセチルアセトネートからなる群から選択される。
【０１０３】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、触媒は、四価のスズであり、より好ましくは、ジアルキルスズジカルボン酸塩とジアルコキシレートからなる群から選択される。特に、四価のスズは、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジオクチルスズジアセテート、ジブチルスズマレイン酸塩および四価のスズのアセチルアセトネートからなる群から選択される。
【０１０４】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、その触媒は第三級アミンである。特に、アミンは、２−メチルイミダゾール、トリメチルアミン、トリエチルアミン、テトラメチルブタンジアミン、ビス−（ジメチルアミノエチル）−エーテル、１，４−ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、２，２′−ジモルホリノ−ジエチルエーテル、ジメチルピペラジンおよびそれらの混合物からなる群から選択される。
【０１０５】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、触媒はアミジンである。特に、アミジンは１，８−ジアザビシクロ−（５．４．０）−ウンデカン，１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン（ＤＢＮ），１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）からなる群から選択される。
【０１０６】
架橋剤がエポキシ基を含む場合、強力なルイス酸の種類から選択される既存の触媒を使用できる。上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、カルボキシ基末端の重縮合物とエポキシ架橋剤間の反応用の触媒は、炭酸ナトリウムおよび有機金属化合物から選択される。好ましくは、有機金属化合物はリチウムネオデカノエート、亜鉛錯体、第三級アミン、臭素化ヘキサデシルトリメチルアンモニウムおよびトリフェニルホスフィン酸化物からなる群から選択される。好ましい亜鉛錯体はＮＡＣＵＲＥ  ＸＣ−９２０６という商品名でＫｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ（ノーウォーク，コネティカット州）から市販されている。
【０１０７】
架橋剤が無水物基を含む場合、以下の触媒を使用できる。上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、水酸基末端の重縮合物と無水物架橋剤の反応用の触媒は、第三級アミン、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）などのアミジン、１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＴＢＤ）などのグアニジンからなる群から選択される。好ましくは、第三級アミンは２−メチルイミダゾールである。
【０１０８】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、接着剤の製造方法には、溶媒中での重縮合物と架橋剤の反応、および、コーティング溶液としての前記反応混合物の使用が含まれる。上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、前記コーティング溶液は、シートまたはフィルム上でラミネートされる。
【０１０９】
別の実施態様では、本発明は、シートまたはフィルムをラミネートするための接着剤の使用を対象とする。
【０１１０】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、接着剤層は５μｍ〜１００μｍの厚さであり、より好ましくは１５μｍ〜４０μｍである。
【０１１１】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、シートまたはフィルムは、化石系またはバイオ系である。バイオ系の接着性組成物をバイオ系のキャリアフィルム上でラミネートすることによって完全なバイオ系のテープ構造を得ることができる。
【０１１２】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、シートまたはフィルムは化石系である。化石系のプラスチックシートまたはフィルムは、好ましくは、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、および／または、ポリプロピレン（ＰＰ）から作られる。
【０１１３】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、シートまたはフィルムはバイオ系である。バイオプラスチックシートまたはフィルムは、好ましくは、セルロース、でんぷん、および／または、ポリ乳酸（ＰＬＡ）から作られる。
【０１１４】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた別の好適な実施態様では、シートまたはフィルムは、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリエチレン、ポリプロピレン、セルロース、でんぷん、および／または、ポリ乳酸から作られる。
【０１１５】
セルロース系のフィルムは、例えば、ＮａｔｕｒｅＦｌｅｘという商品名でＩｎｎｏｖｉａ  Ｆｉｌｍｓから市販されている。ポリ乳酸系のフィルムは、例えば、Ｎｏｒｄｅｎｉａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから市販されている。好ましくは、強化された温度耐性を有する改質ＰＬＡフィルムが使用される。
【０１１６】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、重縮合物のガラス転移温度（Ｔｇ）は−１０℃以下である。
【０１１７】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、組成物または接着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）は０℃以下である。
【０１１８】
本明細書で用いられる場合、ガラス転移温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用して測定されたものである。ＤＳＣ分析では、サンプルは窒素雰囲気中で、最初に−１００℃に冷却され、次に、５０℃まで加熱される（加熱ランプ：＋１０℃／ｍｉｎ）。ＤＳＣ測定は、液体窒素システムを装備したＭｅｔｔｌｅｒ  ＤＳＣ  ３０を用いて実施した。ＤＳＣセルは５０ｍｌ／ｍｉｎの窒素を用いてパージした。データ解析は２番目の加熱ランプで５℃／ｍｉｎの速度で実施した。
【０１１９】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、接着剤は１〜５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの範囲の多くの遊離カルボン酸基と、１〜５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの範囲の多くの遊離水酸基を有する。酸価は、１ｇのサンプル中の遊離脂肪酸を中和するのに必要な水酸化カリウムのｍｇの値として定義され、水酸化カリウム標準溶液で直接滴定して測定された。水酸基価は、１ｇのサンプルの水酸基量に相当する水酸化カリウムのｍｇの値と定義され、アセチル化の後、過剰な無水酢酸を加水分解して測定される。生成した酢酸は、続いて、水酸化カリウムエタノール溶液で滴定される。
【０１２０】
成分（ａ）および（ｂ）の選択と濃度によって、接着強度は、一時的な表面保護または永久接着などの様々な工業的用途で使用するために、１０〜２，０００ｃＮ／２００ｍｍの範囲で調整できる。例えば、一時的な表面保護用には、使用される接着力は小さめに、好ましくは、１００ｃＮ／２０ｍｍより低く調整でき、または、永久接着および接合の用途には、接着力は高くなるように、好ましくは、５００〜２，０００ｃＮ／２０ｍｍに調整できる。
【０１２１】
一般的に、架橋の程度が低いほど接着強度は強くなり、架橋の程度が高いほど接着強度は弱くなる。
【０１２２】
ヘテロ二環式化合物を使用することにより、接着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）を変えることができるので、したがって、接着剤の粘弾性を調整することができる。ヘテロ二環式化合物は、表面と強く相互作用する極性化合物である。その結果、ヘテロ二環式化合物系の接着剤は、様々な表面上で、特に、極性物質において良好な接着性を示す。ヘテロ二環式化合物系の接着剤は、水素結合を形成し、接着剤の良好な凝集性を導くことができる。さらに、ヘテロ二環式化合物系の接着剤は、特に、ヘテロ環がイソソルビドである場合、高い生分解性を示す。
【０１２３】
１８０℃での剥離試験によって、接着性（または接着）強度を測定することができる。このタイプの試験では、基準表面からテープの一片（ストリップ）を一定のスピードで剥がすために必要な力を測定する。結果は、テープの幅を基準とした力である。剥離試験のためのサンプルは以下の通り作製した。初めに、実施例８〜１０で記載されているように、接着性組成物をキャリアフィルム（例えば、ＰＥＴ）にコーティングし、硬化させる。次に、幅２ｃｍ、長さ１０ｃｍの接着テープ片を切り、テーブルに置く（接着面を上に向ける）。そして、テープの長さの半分をプラスチックフィルムの第二の一片でカバーする（このフィルムは、接着性組成物を先にコーティングしたキャリアフィルムと同質でなければならない）。次に、この組立品をひっくり返し、フリーの接着部を基準面（例えば、ＢＡスチール）に手動で付ける。接着剤と基準面との良好な接触を確実にするために２ｋｇのシリンダをテープの上で二度回転させる。剥離試験を実施する前に、１５分間の待ち時間を測る。剥離試験は、３００ｍｍ／ｍｉｎの一定の剥離速度で、Ｚｗｉｃｋ  Ｚ００５試験装置にて実施される。
【０１２４】
上記または下記の実施態様のいずれかと組み合わせた好適な実施態様では、接着剤は感圧性接着剤（ＰＳＡ）として使用される。
【０１２５】
要約すると、本発明の接着剤は良好な接着性、優れた透明性および生分解性を示す。
【図面の簡単な説明】
【０１２６】
【図１】図１は、イソソルビド、脂肪族アルコールの二量体（二量体ジオール）、脂肪酸の二量体（ダイマー酸）および二酸モノマーを含む直鎖ポリエステルの合成を示す。
【図２】図２は、イソソルビド、脂肪酸の二量体（ダイマー酸）および脂肪酸の三量体（トリマー酸）を含む分枝鎖ポリエステルの合成を示す。
【図３】図３は、イソソルビド、脂肪酸の二量体（ダイマー酸）およびジアミンモノマーを含むポリ（エステルアミド）の合成を示す。
【図４】図４は、ヘキサメチレンジイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３６００）の三量体化誘導体とＯＨを末端基とするポリエステルの架橋結合を示す。
【発明を実施するための形態】
【０１２７】
以下の実施例はさらに本発明について説明する。
【実施例】
【０１２８】
実施例１：イソソルビドおよび脂肪酸の二量体を含む直鎖バイオ系ポリエステルの合成
以下の手順に従って標準的な重合を実施した。ＰＲＩＰＯＬ  １００９（２６１．２１ｇ，４５１．３ｍｍｏｌ）とイソソルビド（６３．７９ｇ，４３６．４９ｍｍｏｌ）とを計量し、１Ｌの反応槽に入れた。重縮合反応によって生成する水を回収するために、反応槽にＡｌｌｉｈｎ還流冷却器およびＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋタイプコンデンサを装着した。実験の初めに、酸化を抑制し、水蒸気の移動を円滑にするために、このセットアップした装置に不活性ガス（窒素）を連続的に勢いよく流した。マントルヒーターとＵ形攪拌機を用いて、攪拌しながら混合物を室温から１９０℃まで加熱した。
【０１２９】
４時間後、反応混合物中にチタニウムテトラブトキシド触媒を導入した（０．０１ｗｔ％）。次に、真空操作を実施し（標準的な圧力範囲は１〜５ｍｂａｒ）、反応温度を２５０℃まで上昇させた。５時間後、重合体を反応槽から取り出し、放置して冷却した。得られたポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）は−１９．４℃、重量平均分子量（Ｍｗ）は１４，３７４ｇ／ｍｏｌ、数量平均分子量（Ｍｎ）は６，７８９ｇ／ｍｏｌ、多分散度は２．１２、酸価は２３．６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、そして水酸基価は３８ｍｇ  ＫＯＨ／ｇであった。
【０１３０】
実施例２：脂肪酸の二量体、アゼライン酸およびイソソルビドを含む直鎖バイオ系ポリエステルの合成
ＰＲＩＰＯＬ  １００９（１７９．３６ｇ，３０９．９ｍｍｏｌ）、アゼライン酸（５８．３３ｇ，３０９．９ｍｍｏｌ）およびイソソルビド（８７．３１ｇ，５９７．４６ｍｍｏｌ）を計量し、１Ｌの反応槽に入れた。実施例１で説明した手順に従って、反応を実施した。得られたポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）は−１１．５℃、重量平均分子量（Ｍｗ）は１６，３１０ｇ／ｍｏｌ、数平均分子量（Ｍｎ）は７，００４ｇ／ｍｏｌ、多分散度は２．３３、そして酸価は２２．１７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇであった。
【０１３１】
実施例３：脂肪酸の二量体、脂肪酸の三量体およびイソソルビドを含む分岐バイオ系ポリエステルの合成
ＰＲＩＰＯＬ  １００９（２５０．４７ｇ，４３２．７ｍｍｏｌ）、ＰＲＩＰＯＬ  １０４０（１０．７３ｇ，１４．００ｍｍｏｌ）およびイソソルビド（６３．７９ｇ，４３６．５０ｍｍｏｌ）を計量し、１Ｌの反応槽に入れた。実施例１で説明した手順に従って、反応を実施した。得られたポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）は−１９．８℃、そして重量平均分子量（Ｍｗ）は２２，９００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１３２】
実施例４：脂肪酸の二量体、脂肪族アルコールの二量体およびイソソルビドを含む直鎖バイオ系ポリエステルの合成
ＰＲＩＰＯＬ  １００９（２３６．６２ｇ，４０８．８ｍｍｏｌ）、ＰＲＩＰＯＬ  ２０３３（４４．１９ｇ，７７．０１ｍｍｏｌ）およびイソソルビド（４４．１９ｇ，３０２．３７ｍｍｏｌ）を計量し、１Ｌの反応槽に入れた。実施例１で説明した手順に従って、反応を実施した。得られたポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）は−３０．５℃、重量平均分子量（Ｍｗ）は１６，５７６ｇ／ｍｏｌ、数平均分子量（Ｍｎ）は６，９２７ｇ／ｍｏｌ、そして多分散度は２．３９であった。
【０１３３】
比較例５：イソソルビドを加えない、脂肪酸の二量体と脂肪族アルコールの二量体を含む直鎖バイオ系ポリエステルの合成
イソソルビドは加えず、ＰＲＩＰＯＬ  １００９（１５０．７７ｇ，２６０．４６ｍｍｏｌ）とＰＲＩＰＯＬ  ２０３３（１１２．６３ｇ，１９６．２８ｍｍｏｌ）とを混合することによって、バイオ系ポリエステルを作製した。実施例１で説明した手順に従って、反応を実施した。得られたポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）は−５０℃、そして重量平均分子量（Ｍｗ）は１４，１５６ｇ／ｍｏｌであった。
【０１３４】
実施例６：ダイマー酸、グリセロールおよびイソソルビドを含む分岐バイオ系ポリエステルの合成
ＰＲＩＰＯＬ  １００９（２１９．１７ｇ，４６５．００ｍｍｏｌ）、グリセロール（７．１８ｇ，７７．９４ｍｍｏｌ）およびイソソルビド（４８．６５ｇ，３３２．８９ｍｍｏｌ）を計量し、１Ｌの反応槽に入れた。実施例１で説明した手順に従って、反応を実施した。得られたポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）は−１７．２℃、そして重量平均分子量（Ｍｗ）は２１，２３４ｇ／ｍｏｌであった。
【０１３５】
実施例７：イソソルビド、脂肪族アミンの二量体および脂肪酸の二量体を含むバイオ系ポリ（エステルアミド）の合成
ＰＲＩＰＯＬ  １００９（２３６．６２ｇ，４０８．８ｍｍｏｌ）、ＰＲＩＰＯＬ  １０７４（４４．１９ｇ，７７．０１ｍｍｏｌ）およびイソソルビド（４４．１９ｇ，３０２．３７ｍｍｏｌ）を計量し、１Ｌの反応槽に入れた。実施例１で説明した手順に従って、反応を実施した。得られたポリ（エステルアミド）のガラス転移温度（Ｔｇ）は−２２．９℃、そして重量平均分子量（Ｍｗ）は１８，０００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１３６】
実施例８：エポキシ化トリグリセリドを用いて架橋した感圧性接着剤組成物
１１．５１ｇのポリマー３（実施例３で合成したもの）を、８６３ｍｇのエポキシ化亜麻仁油（商品名：ＤＥＨＹＳＯＬ  Ｂ３１６  ＳＰＥＺＩＡＬ，Ｃｏｇｎｉｓ製）、１１６ｍｇのＮＡＣＵＲＥ  ＸＣ−９２０６（Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手した硬化触媒）および２２．２９ｇのキシレンと混合した。エポキシ化油の量はポリマー重量に対して７．５ｗｔ％であった。その溶液を一旦ホモジナイズし、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、およそ５０ｃｍ／ｓの速度で、手動にて、室温で、４０μｍの接着剤層をロールコーティングし、この二層の積層体を１５５℃のオーブンで１５分間乾燥して硬化させた。
【０１３７】
この結果、感圧性接着剤（ＰＳＡ）への利用に適した非常に粘着性のあるフィルムが得られた。テープ上で２ｋｇのシリンダを二回転し、その後の１５分間の待ち時間の後に、パネルに対する１８０°剥離試験により測定した接着強度は、ＢＡスチールでは６５６ｃＮ／２０ｍｍ、ポリプロピレン（ＰＰ）では１０７ｃＮ／２０ｍｍ、ポリカーボネート（ＰＣ）では１０３６ｃＮ／２０ｍｍであった。
【０１３８】
実験９：接着強度における架橋剤の重量分率の影響
ポリマー／架橋剤の重量比を変えて実施例８を繰り返した。１０ｗｔ％のＤＥＨＹＳＯＬ  Ｂ３１６  ＳＰＥＺＩＡＬを用いて作製した接着剤は、ＢＡスチールでは３８５ｃＮ／２０ｍｍ、ポリプロピレン（ＰＰ）では４５ｃＮ／２０ｍｍ、ポリカーボネート（ＰＣ）では８３６ｃＮ／２０ｍｍの接着強度を示した。１５ｗｔ％のＤＥＨＹＳＯＬ  Ｂ３１６  ＳＰＥＺＩＡＬを用いて作製した接着剤は、ＢＡスチールでは１４２ｃＮ／２０ｍｍ、ポリプロピレン（ＰＰ）では２８ｃＮ／２０ｍｍ、ポリカーボネート（ＰＣ）では６９１ｃＮ／２０ｍｍの接着強度を示した。
【０１３９】
実施例１０：イソシアネート化合物を用いて架橋された感圧性接着剤組成物
１０．３１ｇのポリマー２（実施例２で合成したもの）を、２．０６３ｇのＨＤＩ三量体（ＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｎ３６００）および４．４２ｇのトルエンと混合した。その溶液を一旦ホモジナイズし、厚さ７０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、およそ５０ｃｍ／ｓの速度で、手動にて、室温で、８０μｍの接着剤層（乾燥前の厚さ）をロールコーティングし、この二層の積層体を１３０℃のオーブンで５分間乾燥して硬化させた。
【０１４０】
この結果、感圧性接着剤（ＰＳＡ）への利用に適した非常に粘着性のあるフィルムが得られた。乾燥した接着剤層の厚さは４０μｍであった。テープ上で２ｋｇのシリンダを二回転し、その後の１５分間の待ち時間の後に、パネルに対する１８０°剥離試験により測定した接着強度は、ＢＡスチールでは３９０ｃＮ／２０ｍｍであった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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