(57)【要約】  安定性が優れ６０％〜６７％の分散相体積分率を有するエマルジョンが、少なくとも１種の低分子量界面活性剤を用いて調製され得ることが見出された。このようなエマルジョンは高い油負荷と０．２ミクロン未満の小さい平均粒径を有する。さらに、このようなエマルジョンは、比重調整剤無しで飲料に使用され得る。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．水含有連続相と；
ｂ．油含有分散相と；
ｃ．少なくとも１種の低分子量界面活性剤と
を含む水中油型エマルジョンであって、該分散相の体積分率が６０％〜６７％であり、該エマルジョンが０．２ミクロン未満の平均粒径を有する、水中油型エマルジョン。
【請求項２】
前記分散相の体積分率が６２％〜６５％である、請求項１に記載のエマルジョン。
【請求項３】
前記低分子量界面活性剤が、キラヤ（quillaja）固体抽出物、ポリソルベートおよびレシチンからなる群から選択されている、請求項１または２に記載のエマルジョン。
【請求項４】
前記低分子量界面活性剤が、キラヤ固体抽出物およびポリソルベートである、請求項３に記載のエマルジョン。
【請求項５】
前記ポリソルベートがポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート（Ｔｗｅｅｎ６０）である、請求項４に記載のエマルジョン。
【請求項６】
前記エマルジョンの平均粒径が０．１５ミクロン未満である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のエマルジョン。
【請求項７】
前記エマルジョン粒子の少なくとも９０％が０．２ミクロン以下である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のエマルジョン。
【請求項８】
前記エマルジョン粒子の少なくとも９０％が０．１５ミクロン以下である、請求項７に記載のエマルジョン。
【請求項９】
前記平均粒径が少なくとも３カ月間０．２ミクロン未満にとどまるほどに安定している、請求項１〜８のいずれか一項に記載のエマルジョン。
【請求項１０】
前記平均粒径が少なくとも６カ月間０．２ミクロン未満にとどまるほどに安定している、請求項９に記載のエマルジョン。
【請求項１１】
前記平均粒径が少なくとも１２カ月間０．２ミクロン未満にとどまるほどに安定している、請求項９に記載のエマルジョン。
【請求項１２】
非比重調整エマルジョンである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のエマルジョン。
【請求項１３】
水中油型エマルジョンの製造方法であって、
ａ．水、油および少なくとも１種の低分子量（ＬＭＷ）界面活性剤を混合して、６０％〜６７％の分散相の体積分率を得るステップと；
ｂ．１７〜６５．５ＭＰａの圧力で、１０パス未満で均質化するステップと
を含み、その結果として０．２ミクロン未満の平均粒径を有する該水中油型エマルジョンを得る、方法。
【請求項１４】
前記分散相の体積分率が６２％〜６５％である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記低分子量界面活性剤が、キラヤ固体抽出物、ポリソルベートおよびレシチンからなる群から選択されている、請求項１３または１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記低分子量界面活性剤がキラヤ固体抽出物およびポリソルベートである、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記ポリソルベートがポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート（Ｔｗｅｅｎ６０）である、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記エマルジョンの平均粒径が０．１〜０．２ミクロンである、請求項１３〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
エマルジョン粒子の少なくとも９０％が０．２ミクロン以下である、請求項１３〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
前記エマルジョン粒子の少なくとも９０％が０．１５ミクロン以下である、請求項１９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１０年３月２６日出願の米国特許出願第１２／７４８，０１３号に対する優先権を主張するものである。
【０００２】
本発明は、少なくとも１種の低分子量界面活性剤を含み０．２ミクロン未満の平均粒径を有し６０％〜６７％の分散相体積分率を有する、飲料において有用なエマルジョン、そのエマルジョンの製造方法、およびそのエマルジョンを含む組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
キラヤ（quillaja）は、チリやペルーを原産とする常緑樹であるシャボンノキ（soap bark trees）、Ｑｕｉｌｌａｊａ Ｓａｐｏｎａｒｉａ Ｍｏｌｉｎａの内皮から抽出された界面活性剤である。サポニンを含み、多くの場合石けんの代用品としておよび農業用スプレー補助剤（adjuvant）として使用される。キラヤは同様に、医薬品、食品、パーソナルケア製品、および消火泡中でも使用される。
【０００４】
今日の市場では、飲料エマルジョンのかなりの部分において比重調整剤が使用されている。比重調整剤は、典型的にエマルジョンのコストの約半分を構成し、規制限度があり、天然飲料には使用できず、かつ飲料加工の複雑さおよび時間を増大させるという点において、望ましくないものである。しかしながら、比重調整剤を使用しないと、エマルジョンおよび結果として得られる飲料は、安定化させるのが非常に困難である。小さい粒径は、非比重調整エマルジョンにとって最も重要でかつ達成が困難な要因の１つである。小さい粒径は、数多くのエマルジョンにとって重要であり、透明な飲料およびアルコール含有飲料にとっては特に有益である。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
安定性が優れ６０％〜６７％の分散相体積分率を有するエマルジョンが、少なくとも１種の低分子量界面活性剤を用いて調製され得ることが見出された。このようなエマルジョンは、高い油負荷および０．２ミクロン未満の小さい平均粒径を有する。さらに、このようなエマルジョンは、比重調整剤無しで生産され得てそして飲料中に使用され得る。
【０００６】
本明細書中で使用する「分散相」とは、分散された、または不連続の相を意味するように意図され、かつ油相およびＬＭＷ（低分子量）界面活性剤を含むように意図されている。
【０００７】
本明細書中で使用される「非比重調整」とは、本質的に比重調整剤を一切含まないことを意味するように意図されている。比重調整剤は、当該技術分野において周知であり、非限定的に、臭素化植物油、ダマールガム（damar gum）、酢酸スクロースイソブチレート（ＳＡＩＢ）および他のスクロースエステル、木材樹脂のグリセロールエステル（エステルガム）、コロフォニー（colophony）、ポリグリセロール脂肪酸エステル、ガムエレミ（gum elemi）、およびガムロジンのグリセロールエステルを含む。
【０００８】
本明細書中で使用される「キラヤ固体抽出物」とは、乳化特性を提供する表面活性サポニンを含むキラヤの固体部分を意味するように意図されている。キラヤ固体抽出物は、固体部分と水を含む液体キラヤ抽出物を意味するようには意図されていない。
【０００９】
低分子量界面活性剤は、９超のＨＬＢ（Hydrophile-Lipophile Balance）および１０，０００ダルトン未満の平均分子量を有する界面活性剤を含むように意図されている。
【００１０】
本明細書中で使用されるポリソルベートとは、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノ脂肪酸エステルまたはＴｗｅｅｎｓ、即ち以下のものとして市販されている乳化剤の一部類を意味するように意図されている：
Ｔｗｅｅｎ２０＝ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート；
Ｔｗｅｅｎ４０＝ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノパルミテート；
Ｔｗｅｅｎ６０＝ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート；および
Ｔｗｅｅｎ８０＝ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート。
【００１１】
ポリオキシエチレン部分に後続する数字（２０）は、分子内に見られるオキシエチレン‐（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）‐基の総数を意味する。Ｔｗｅｅｎ部分に後続する数字は、分子のポリオキシエチレンソルビタン部分と会合した脂肪酸のタイプに関係する。
【００１２】
本明細書中で使用される水中油型エマルジョンは、油が分散相にあり、水（水性）が連続相であるエマルジョンを意味するように意図されている。
【００１３】
別段の明示的記載のないかぎり、全ての比率、百分率および分率は、重量／重量ベースであり、全ての温度は摂氏温度で表わされている。
【００１４】
別段の明示的記載のないかぎり、全ての圧力は、実施例のセクションで規定する通り、ＡＰＶホモジナイザー上で測定されたものである。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】５倍（５×）オレンジ油を４８．９重量％含むエマルジョンの粒径分布を表わす。正方形（黒塗り□）を伴う曲線は、平均粒径０．１４２ミクロンの製造直後のエマルジョンのものである。滑らかな線を伴う曲線は、平均粒径が０．１５１ミクロンである製造後６カ月経ったエマルジョンのものである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明は、６０％〜６７％の分散相体積分率を有し、少なくとも１種の低分子量界面活性剤を用いて調製された水中油型エマルジョンに関する。このようなエマルジョンは、優れたエマルジョン安定性、高い負荷、および０．２ミクロン未満の小さい平均粒径を有する。さらに、このようなエマルジョンは、比重調整剤無しで生産され得てそして飲料中に使用され得る。
【００１７】
少なくとも１種の低分子量界面活性剤は、エマルジョンをベースとして、２％〜２５％（ｗｔ／ｗｔ）の量、一実施形態においては８％〜１４％の量、そしてさらに別の実施形態では１２％〜１４％の量で存在する。一実施形態において、低分子量界面活性剤はキラヤ固体抽出物、ポリソルベート、レシチン、糖エステル、グリセリンエステル、およびそれらの混合物からなる群から選択される。別の実施形態において、低分子量界面活性剤は、キラヤ固体抽出物、ポリソルベート、レシチンおよびそれらの混合物からなる群から選択され、さらに別の実施形態では、それはキラヤ固体抽出物とポリソルベートとの混合物であり、さらに別の実施形態では、キラヤとポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート（Ｔｗｅｅｎ６０）の混合物である。
【００１８】
油は、エマルジョン中で、そして一実施形態では、香料、色素および／または栄養素含有油などの飲料エマルジョン中で、使用される任意の油、ならびに任意の植物油であってもよく、また天然であっても合成であってもよい。一実施形態において、油は果実油、例えばオレンジ油である。別の態様において、油はビタミンＥなどの栄養素を含む。さらに別の実施形態において、油はオメガ−III脂肪酸を含む。油は、６０％〜６７％の分散相体積分率で存在し、一実施形態において６２％〜６５％の分散相体積分率で存在する。一実施形態において、ＬＭＷ界面活性剤対油の体積比は１：２〜１：５である。
【００１９】
分散相の体積分率は、実施例のセクションで説明される通りに計算される。
【００２０】
エマルジョンは水中油型エマルジョンであり、一つの態様において、連続相対分散相の比は４０：６０〜３３：６７（ｖ／ｖ）であり、そして別の実施形態においては３８：６２〜３５：６５（ｖ／ｖ）である。エマルジョンは高い固形分レベル（分散相）を有し、一実施形態において、このような高固形分のエマルジョンはそのままの状態で保管され得て、その後に飲料などの最終用途組成物内に取込まれる直前またはその最中に、水または水性溶媒で所望の固形分レベルまで希釈され得る。代替の形態においては、安定性を増強するため、保管する前に高固形分エマルジョンを希釈させてもよい。
【００２１】
本発明の一態様では、エマルジョンは本質的に比重調整剤を含まない。一実施形態においては１％未満の比重調整剤を、別の実施形態では０．５％未満の比重調整剤を、さらに別の実施形態では０．１％未満の比重調整剤を含む。そしてさらなる実施形態では、比重調整剤は０％である。ここで、これら全てはエマルジョンに基づく重量／重量百分率である。さらに別の実施形態では、エマルジョンは比重調整剤を含む。
【００２２】
エマルジョンは、連続相の形で水または水溶液を含む。エマルジョンは、任意には追加の食品グレードの構成成分を含んでいてもよい。このような食品グレードの構成成分には非限定的に、糖アルコールまたは他の糖代用品、ｐＨ調整剤（pH agent）、塩分調整剤（slinity agent）、着色料および増粘剤が含まれる。一態様において、連続相は保存料を含み、別の態様では保存料は安息香酸ナトリウムである。
【００２３】
エマルジョンは、当該技術分野において公知の任意の乳化方法を用いて調製され得る。しかしながら、かかるエマルジョンは、最初に成分を混合して所望の離散的体積分率を達成することによって、小さい粒径および優れた安定性が達成されるという点において、独特である。混合した成分は、次に、所望の小さな平均粒径および／または分布を達成するために、当該技術分野で公知の手段を用いて均質化される。このような均質化は、１７〜６５．５ＭＰａの圧力で、一実施形態においては３１〜５８．６ＭＰａの圧力で、そして別の実施形態では３７．９〜５８．６ＭＰａの圧力で行なわれ、これらは全て「実施例」のセクションで詳述されているＡＰＶ圧力ホモジナイザーを用いて達成されるものをベースとしている。他のホモジナイザーについての圧力は、異なるものであってよく、当業者であれば１つのホモジナイザータイプから別のホモジナイザータイプへと容易に調整することができ、各々について等価の圧力範囲を決定することができると考えられる。さらに、このような小さい平均粒径および／または分布は、１０回未満のパス、一実施形態では８回未満のパス、そして別の実施形態では６回未満のパスを用いて、このような圧力で達成され得る。
【００２４】
ポリソルベートが使用される一実施形態において、ポリソルベートは、水および任意にはキラヤ固体抽出物との混合物中に溶解され、高いせん断を用いて予め均質化され、その後に、一実施形態においては１７〜４８ＭＰａの圧力での２〜６回のパスの間に均質化される。
【００２５】
結果として得られたエマルジョンは、一実施形態においては少なくとも４０％の負荷、そして別の実施形態においては少なくとも５０％の負荷という、優れた負荷を有する。負荷とは、乳化剤をベースとした油の百分率（ｗ／ｗ）を意味するように意図されている。
【００２６】
結果として得られるエマルジョンは、良好なエマルジョン粒径分布を有する。本発明の一態様において、平均粒径は０．１ミクロンと０．２ミクロンの間にあり、別の実施形態では０．２ミクロン未満、そしてさらに別の実施形態では０．１５ミクロン未満である。別の実施形態では、実施例のセクションで説明されている試験を用いて、エマルジョン粒子の少なくとも９０％が、０．２ミクロン以下であり、さらなる実施形態においては０．１５ミクロン以下である。さらなる実施形態において、実施例のセクションで説明されている試験を用いて、エマルジョン粒子の少なくとも９５％が、０．２ミクロン以下であり、別の実施形態では０．１５ミクロン以下である。
【００２７】
結果として得られる飲料エマルジョンは同様に、平均粒径が、室温で、少なくとも３カ月間、別の実施形態では少なくとも６カ月間、そしてさらに別の実施形態では少なくとも１２カ月間、０．１ミクロンと０．２ミクロンの間にとどまるような優れた安定性をも有している。さらに一実施形態において、実施例のセクションで説明されている試験を用いて、エマルジョン粒子の少なくとも９０％がこのような期間、０．２ミクロン以下にとどまり、そして別の実施形態においては０．１５ミクロン以下にとどまる。さらなる実施形態では、実施例のセクションで説明されている試験を用いて、エマルジョン粒子の少なくとも９５％がこのような期間、０．２ミクロン以下にとどまり、別の実施形態においては０．１５ミクロン以下にとどまる。
【００２８】
結果として得られるエマルジョンは、さまざまな組成物において有用であり、本発明の一態様においてはあらゆるタイプの飲料中で使用され得る。一実施形態では、エマルジョンはアルコール飲料中で有用であり、さらに別の実施形態では、透明な飲料中で有用である。透明な飲料とは、１００比濁計濁度単位（ＮＴＵ）未満のあらゆる飲料を意味するように意図されている。細かい粒径および均一な分布は、沈殿物、クリーミング、リンギング（ringing）および/またはオストワルド熟成を減らすことができる。
【実施例】
【００２９】
以下の実施例は、本発明をさらに例示し説明する目的で提示されており、いかなる点においても限定的なものと考えられてはならない。別段の指摘のないかぎり、全ての比、部分および百分率は、重量によるものとして示され、全ての温度は摂氏度（℃）単位である。
【００３０】
実施例全体を通して、以下の材料が使用された。
Ｑ−ＮＡＴＵＲＡＬＥ（登録商標）２００乳化剤：Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ＬＬＣ（Bridgewater, NJ）から市販されている、約２１％のキラヤ固体抽出物と１４％の活性サポニンとを含む液体キラヤ抽出物
Ｔｗｅｅｎ６０：Ｃｒｏｄａ Ｉｎｃ．，（Edison, NJ）から市販されているポリソルベート
Ｇｉｖａｕｄａｎ（Cincinati, OH）から市販されている０．８６ｇ／ｍｌの密度のオレンジ油５×（５倍）
密度が０．９３ｇ／ｍｌの純粋植物油
【００３１】
実施例全体を通して、以下の機器が使用された：
Ｒｏｓｅ ａｎｄ Ｃｏ．（Long Island, NY）製の高せん断ミキサー、モデルＨＳＭ−１００ＬＣ１
ＡＰＶ（Getzville, NY）製のホモジナイザー、モデルＧａｕｌｉｎ ＭＲ１５
粒径分析装置、Ｂｅｃｋｍａｎ Ｃｏｕｌｔｅｒ Ｉｎｃ．（Fulleton, CA）製のＣｏｕｌｔｅｒ ｏｕｎｔｅｒ ＬＳ３２０
【００３２】
実施例全体を通して、以下の手順が使用された。
【００３３】
粒径試験
０．０４μｍ〜２０００μｍの粒径範囲を網羅する、偏光強度回折散乱（ＰＩＤＳ）と静的光散乱を内蔵するＢｅｃｋｍａｎ Ｃｏｕｌｔｅｔ製のＬＳ１３３２０を用いて、エマルジョンの粒径を測定する。
【００３４】
Ｂｅｃｋｍａｎ Ｃｏｕｌｔｅｒソフトウェア、バージョン５．０１を用いて、実際の屈折率については１．５、想像上の屈折率については０といった、エマルジョンの光学パラメータを入力する。
【００３５】
オフセット測定；アラインメント；背景測定；および試料装填などのステップでは、標準的手順に従う。その後、「負荷測定（Measure Loading）」における読取り値を観察しながら、希釈した試料（水で１０％エマルジョンとなるまで希釈したもの）を滴下により試料容器内に導入する。不明瞭化（obscuration）が４０％〜６０％となった時点で、測定を開始する。
【００３６】
結果を解析する場合には、粒径分布を生成するために体積分率を使用する。統計ウィンドウ内で２、０．４、０．７、１．０ミクロンを選択することにより、１ミクロン超の粒径を含む算術粒径分布が得られる。
【００３７】
体積分率の決定
分散相の体積分率は、油相の体積分率と低分子量界面活性剤の体積分率の合計として計算される。油相の体積分率は、油相の密度で油相の重量分率を除したものとして推定される。ＬＭＷ界面活性剤および水相の体積分率は、重量分率と同じであるものとして推定される。
【００３８】
実施例１−結果として得られる平均粒径が０．１５ミクロンである５倍オレンジ油のエマルジョンの調製
油とＬＭＷ界面活性剤の体積分率、全分散相の体積分率および重量百分率が表１．１に示されている。
【００３９】
【表１】
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【００４０】
１ｋｇのプレエマルジョンを、以下のように作製した。
【００４１】
７．５％のキラヤ固体抽出物を含むキラヤ抽出物を４３．６％まで添加することによって水相を調製した。ＬＣＩ高せん断ミキサー（Ｃｈａｒｌｅｓ Ｒｏｓｓ ＆ Ｓｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙ製のモデルＨＳＭ−１００ＬＣＩ）を用いて、７５００ｒｐｍで３分間、水相に対し４８．９％の５倍オレンジ油をゆっくりと添加することにより、プレエマルジョンを作製した。
【００４２】
上述のプレエマルジョンを、ＡＰＶ圧力ホモジナイザー（ＡＰＶ Ｇａｕｌｉｎ製のモデル１５Ｍ Ｒａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ）を用いて４４．８ＭＰａで３回のパスの間に均質化した。次にエマルジョンの粒径を検査した。エマルジョンの平均粒径は０．１４２ミクロンであった。
【００４３】
６カ月の保管後、本発明の室温エマルジョンは安定しており、０．１５１ミクロンの平均粒径を有していた。
【００４４】
実施例２−結果として得られる平均粒径が０．２ミクロン未満である植物油のエマルジョンの調製
各成分の体積分率および３つの試料全ての分散相の合計体積分率は、表２．１に示されており、３つの試料全ての重量百分率は表２．２に示されている。
【００４５】
【表２】
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【００４６】
【表３】
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【００４７】
プレエマルジョン１ｋｇを、以下の通りに作製した。
【００４８】
完全に液化されるように、Ｔｗｅｅｎ６０を６５℃まで加熱した。それぞれ試料１、２および３について、３９％、４２％および４０％の量で、６０℃の水に対し１２％、１０％または１１％の液化Ｔｗｅｅｎ６０を添加することによって、水相を調製した。ＬＣＩ高せん断ミキサー（Ｃｈａｒｌｅｓ Ｒｏｓｓ ＆ Ｓｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙ製のモデルＨＳＭ−１００ＬＣＩ）を用いて、１００００ｒｐｍで３分間、水相に対し植物油をゆっくりと添加することによりプレエマルジョンを作製した。上述のプレエマルジョンを、ＡＰＶ圧力ホモジナイザー（ＡＰＶ Ｇａｕｌｉｎ製のモデル１５ＭＲ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ）を用いて、５８．６ＭＰａで３回のパスの間に均質化した。次に、０日目とその後毎月１回、１２カ月間にわたってエマルジョンの粒径を検査した。１２カ月保管した後、本発明の室温エマルジョンは安定していた。平均粒径の結果は表２．３に示されている。
【００４９】
【表４】
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【００５０】
実施例３−請求対象範囲に入らない分散相体積分率を有する５倍油のエマルジョンの比較
表３．１に、４つの試料全ての分散相の合計体積分率と成分の体積分率の両方を示す。全ての成分の重量百分率は表３．２に示されている。
【００５１】
【表５】
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【００５２】
【表６】
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【００５３】
プレエマルジョン１ｋｇを、以下の通りに作製した。
【００５４】
完全に液化されるように、Ｔｗｅｅｎ６０を６５℃まで加熱した。それぞれ試料１、２、３および４について、液化Ｔｗｅｅｎ６０（４％、１２％、１５％または１７％）とキラヤ固体抽出物（０．８４％、１．７３％、０．８４％または２％）を６０℃の水（６６．７８％、５３．５９％、４７．１８％または３７．１４％）に対して添加することによって、水相を調製した。ＬＣＩ高せん断ミキサー（Ｃｈａｒｌｅｓ Ｒｏｓｅ ＆ Ｓｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙ製のモデルＨＳＭ−１００ＬＣＩ）を用いて、７５００ｒｐｍで３分間、水相に対して、必要とされている５倍オレンジ油（２３．３８％、３２．６８％、３６．９８％または４３．８６％）をゆっくりと添加することにより、プレエマルジョンを作製した。試料４のプレエマルジョンは、プリン様の濃厚さを有する極めて粘度の高いものであった。それは、ホモジナイザー内で適正に走らせることのできないものであった。他のプレエマルジョンを、ＡＰＶ圧力ホモジナイザー（ＡＰＶ Ｇａｕｌｉｎ製のモデル１５ＭＲ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ）を用いて４４．８ＭＰａでの３回のパスの間に均質化させた。その後エマルジョンの粒径を検査した。平均粒径の結果は表３．３に示されている。
【００５５】
【表７】
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【図１】
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【国際調査報告】
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