(57)【要約】  本発明は、蛍光エミッタ層およびりん光エミッタ層を有し、白色発光する有機エレクトロルミネッセンスデバイスに関する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アノード、カソード、および正確に２つの発光層（一方の発光層がりん光化合物を含有し、他方の発光層が蛍光化合物を含有する）を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、少なくとも１つの非発光中間層が、前記２つの発光層の間に存在すること、およびさらに、前記２種類の発光化合物の少なくとも一方が、少なくとも２種の材料の混合物中にドープされていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【請求項２】
請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、より長い波長で発光する層が前記りん光化合物を含み、より短い波長で発光する層が前記蛍光化合物を含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【請求項３】
請求項１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、０．２５＜ＣＩＥｘ＜０．４５および０．２５＜ＣＩＥｙ＜０．４８の範囲のＣＩＥ色座標を有する光を発する白色発光有機エレクトロルミネッセンスデバイスであることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、蛍光エミッタ層が青色発光層であり、りん光エミッタ層が黄色、橙色または赤色発光エミッタ層であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、前記りん光エミッタ層がアノード側にあり、前記蛍光エミッタ層がカソード側にあることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、前記中間層が、少なくとも１種の正孔伝導性材料と少なくとも１種の電子伝導性材料との混合物を含み、前記正孔伝導性材料および前記電子伝導性材料の両方の三重項エネルギーが、隣接するりん光エミッタ層のエミッタの三重項エネルギーより大きいことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【請求項７】
請求項６に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、前記中間層における正孔伝導性材料が＞−５．４ｅＶのＨＯＭＯを有し、前記中間層における電子伝導性材料が＜−２．４ｅＶのＬＵＭＯを有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【請求項８】
請求項６または７に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、前記中間層の電子伝導性材料が、芳香族ケトンから、または少なくとも１つの芳香族またはヘテロ芳香族環系で置換されている、トリアジン、ピリミジンもしくはピラジン誘導体からなる群より選択されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【請求項９】
請求項６〜８のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、前記中間層における正孔伝導性化合物が、芳香族ジアミン、トリアミンもしくはテトラアミン、またはジアザシロールもしくはテトラアザシロール誘導体であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、りん光化合物のためのマトリクス材料が、芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシド、芳香族スルホキシドもしくはスルホン、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、インデノカルバゾール誘導体、アザカルバゾール誘導体、バイポーラマトリクス材料、シラン、アザボロール、ボロン酸エステル、トリアジン誘導体、亜鉛錯体、ジアザシロールもしくはテトラアザシロール誘導体、およびジアザホスホール誘導体からなる群から選択されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、正確に１つのマトリクス材料が、りん光エミッタのために使用される場合には、それは＞−５．６ｅＶのＨＯＭＯを有する正孔伝導性マトリクス材料であること、および正孔伝導性マトリクス材料と電子伝導性マトリクス材料との混合物が使用される場合には、それらは−５．６ｅＶのＨＯＭＯを有する正孔伝導性マトリクス材料と＜−２．４ｅＶのＬＵＭＯを有する電子伝導性マトリクス材料とであることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、前記りん光化合物のためのマトリクス材料は、それが正孔伝導性マトリクス材料である場合には、中間層における正孔伝導性材料としても使用される同じ材料であること、または前記りん光化合物のためのマトリクス材料は、それが電子伝導性マトリクス材料である場合には、前記中間層において電子伝導性材料としても使用される同じ材料であること、またはそれぞれの場合において１つの正孔伝導性材料と１つの電子伝導性材料との混合物が、りん光エミッタ層および中間層の両方において使用され、ここで、それらが同じ正孔伝導性化合物および同じ電子伝導性化合物であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、電荷輸送マトリクス材料と、電子伝導性および正孔伝導性のいずれも有さないさらなるマトリクス材料との混合物が、りん光エミッタ層に使用されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、前記蛍光エミッタ層が、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテル、アリールアミンおよび縮合炭化水素の群から選択される蛍光ドーパントを含むこと、および前記蛍光エミッタ層が、オリゴアリーレン、特に縮合芳香族基を含むオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン、多脚型金属錯体、正孔伝導性化合物、電子伝導性化合物、ボロン酸誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾアントラセン誘導体およびベンゾフェナントレン誘導体の群から選択されるマトリクス材料を含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイスの製造方法であって、１以上の層を昇華プロセスにより塗布すること、または１以上の層をＯＶＰＤ（有機気相堆積）プロセスによりもしくはキャリアガス昇華を用いて塗布すること、または１以上の層を、溶液からもしくは印刷プロセスにより作製することを特徴とする製造方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の概要】
【０００１】
本発明は、りん光ドーパントを含有する発光層と蛍光ドーパントを含有する発光層とを含む２つの発光層を有する白色発光有機エレクトロルミネッセンスデバイスに関する。
【０００２】
有機半導体が機能性材料として用いられる有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ）の構造は、例えば、米国特許第４５３９５０７号、米国特許第５１５１６２９号、欧州特許第０６７６４６１号および国際公開第９８／２７１３６号に記載されている。有機エレクトロルミネッセンスデバイスの分野における進展は、白色発光ＯＬＥＤである。これらは、モノクロ白色ディスプレイ、またはカラーフィルターとともにフルカラーディスプレイのいずれかに用いることができる。さらに、それらは、照明用途に適している。低分子量化合物に基づく白色発光有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、一般に少なくとも２つの発光層を有する。正確に２つの発光層を有するエレクトロルミネッセンスデバイスは、特にパッシブマトリクス用途に使用され、ここで、しばしば従来技術によれば、蛍光エミッタのみがこの目的に使用される。エレクトロルミネッセンスデバイスはほとんど、少なくとも３つの発光層を有し、これらは、青色、緑色および橙色または赤色発光を呈する。蛍光またはりん光エミッタのどちらかが発光層に使用され、ここで、りん光エミッタは、その比較的高い達成可能な効率のためにかなりの利点を示す。少なくとも１つのりん光層を有するこの種の白色発光ＯＬＥＤの一般的構造は、例えば、国際公開第２００５／０１１０１３号に記載されている。より高い達成可能な効率のために、りん光エミッタ層のみを含む白色発光ＯＬＥＤが望ましい。しかしながら、青色りん光エミッタは、概して、特に動作寿命に関して現行の要求を満たさないので、ハイブリッドＯＬＥＤ、すなわち、りん光橙色もしくは赤色エミッタ層、および緑色エミッタ層と組み合わせた蛍光青色エミッタ層（三色白色の場合）、またはりん光黄色から橙色のエミッタ層と組み合わせた蛍光青色エミッタ層（二色白色の場合）が、ほとんどの用途で従来技術に従って使用されている。
【０００３】
このようなハイブリッドＯＬＥＤの基本的な問題は、青色−りん光エミッタ層で使用される一般的なマトリクスおよびエミッタ材料が、りん光ドーパントについて過剰に低い三重項準位を有し、これが、青色エミッタ層によって消滅する三重項励起子をもたらし得ることにある。これは、低い効率のＯＬＥＤをもたらす。白色ハイブリッドＯＬＥＤから最大効率を得るために、この三重項励起子の消滅を防止するように注意が払われなければならない。従来技術による可能性の一つは、非発光中間層の導入によって蛍光エミッタ層とりん光エミッタ層の間の直接の接触を防止することにある。この中間層は、通常２つの材料の混合物からなり、一方は、正孔伝導性を有する傾向があり、他方は、電子伝導性を有する傾向がある。
【０００４】
Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８年、９３、０７３３０２には、赤色エミッタと緑色エミッタとが一層において組み合わされている、三色白色を有するＯＬＥＤが開示されている。青色蛍光エミッタ層と、赤色および緑色りん光エミッタ層との間の中間層は、ＴＣＴＡおよびＴＰＢＩからなる。ここで効率に関して改善に対する相当な必要性が依然としてある。さらに、許容できる暖白色を有するデバイスがただ一つしか得られなかったので、正確な色を設定することは難しいことが明らかである。寿命については示されていない。
【０００５】
米国特許公開第２００６／１３０８８３号には、白色発光ＯＬＥＤにおいて蛍光エミッタ層とりん光エミッタ層との間の中間層が開示されており、同じ材料が、中間層および２つの隣接するエミッタ層において好ましく使用されている。
【０００６】
欧州特許第１６７００８２号および欧州特許第１６７００８３号には、白色発光ＯＬＥＤにおいて蛍光エミッタ層とりん光エミッタ層との間の中間層が開示されており、中間層は、好ましくは正孔輸送材料および電子輸送材料を含む。
【０００７】
米国特許公開第２００７／００９９０２６号には、緑色、黄色または赤色発光層が、りん光エミッタ、および正孔伝導性マトリクス材料と電子伝導性マトリクス材料との混合物を含む白色発光有機エレクトロルミネッセンスデバイスが開示されている。示された正孔伝導性材料は、とりわけ、トリアリールアミンおよびカルバゾール誘導体である。示された電子伝導性材料は、とりわけ、アルミニウム化合物および亜鉛化合物、オキサジアゾール化合物、およびトリアジンまたはトリアゾール化合物である。これらのＯＬＥＤについて、良好な効率および長い寿命が開示されている。青色発光層と、緑色、黄色または赤色発光層との間の中間層の使用は、開示されていない。
【０００８】
白色発光ＯＬＥＤの発光層間の中間層の使用に関して、上記従来技術における改善に対する必要性もある。これは、特に、二色白色に基づく、すなわち、正確に２つの発光層だけを有するＯＬＥＤに当てはまる。正確に２つの発光層を有するＯＬＥＤは、有色フィルターを有する白色に基づくディスプレイにとってあまり重要でないが、これらのＯＬＥＤは、そのより単純なデバイス構造のためにモノクロ白色ディスプレイおよび照明用途にとって重要である。特に、ここで、効率、動作寿命、色配置を調整する能力、および様々な輝度における色配置の安定性に関して、改善の必要性もある。
【０００９】
高い要求が、中間層の材料についてなされたことが知られており、所望の色配置、高い効率および長い寿命を同時に有する中間層を含むＯＬＥＤを得ることがしばしば困難であることを意味する。特に、以下の要求が、中間層についてなされている：
１）中間層は、電荷バランスに著しく影響を与えてはならない。それは、中間層の両側のエミッタ層に的確な量で両方のタイプの電荷キャリアが供給されるように、十分で、均衡した程度に正孔および電子を輸送することができなければならない。この方法によってのみ、白色配置を達成することができる。これは、ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギーに関して、適切な材料を非常に制限する。
【００１０】
２）中間層の材料は、三重項励起子自体を消滅させないために、十分に高い三重項準位を有さなければならない。
【００１１】
３）中間層は、ＯＬＥＤの動作寿命を著しく縮めてはならない。
【００１２】
したがって、本発明が基づく技術的問題は、所望の白色配置が簡単にかつ再現可能に設定されることを可能にし、同時に高い効率が長い動作寿命と組み合わされることを可能にする正確に２つの発光層を有するハイブリッドＯＬＥＤに対してデバイス構成を提供することにある。
【００１３】
驚くべきことに、非発光中間層がりん光エミッタ層と蛍光エミッタ層との間に挿入されており、それらの発光層の少なくとも一方が、少なくとも２種のマトリクス材料の混合物中にドープされたドーパントを含む、正確に２つの発光層を有するＯＬＥＤは、非常に良好な効率を達成し、動作寿命は、この種のデバイス構造を有さないＯＬＥＤと比較して著しく改善されることが見出された。さらに、色配置は、この種のデバイス構造を用いて非常に良好に設定され得る。
【００１４】
したがって、本発明は、アノード、カソード、および一方の発光層がりん光化合物を含有し、他方の発光層が蛍光化合物を含有する正確に２つの発光層を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、少なくとも１つの中間層が、該２つの発光層間に存在し、さらに該２つの発光化合物の少なくとも１つが、少なくとも２種の材料の混合物中にドープされていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイスに関する。
【００１５】
本発明の好ましい態様において、より長い波長で発光する層は、りん光化合物を含み、より短い波長で発光する層は、蛍光化合物を含む。
【００１６】
２つの発光化合物の一方がドープされている少なくとも２種の材料は、マトリクス材料である。ここでマトリクス材料は、発光材料を後者の中に典型的には＜２５％の体積濃度でドープするために発光層で使用することができるが、中にドープされたエミッタ材料と対照的に、それ自体は発光に有意に寄与しない材料である。何の材料がエミッタ層で発光に有意に寄与するか、何の材料がしないか、したがって、何の材料がエミッタとみなされ得るか、何の材料がマトリクス材料とみなされ得るかは、エミッタ層が、個々の材料の光ルミネッセンススペクトルを有して存在するＯＬＥＤのエレクトロルミネッセンススペクトルの比較によって理解され得る。個々の材料の光ルミネッセンススペクトルは、ここで、２５０ｍｌの溶媒中１．５ｍｇの濃度の溶液中で測定され、測定は、室温で行われ、物質が前記濃度で溶解するいずれの溶媒も適切である。特に適切な溶媒は、通常トルエンであるが、またジクロロメタンもそうである。
【００１７】
本発明の好ましい態様において、正確に１つの中間層が、２つの発光層の間に存在する。これは、好ましくは非発光中間層であり、すなわち、この層は、ＯＬＥＤの動作中に発光を呈さない。これはやはり、ＯＬＥＤのエレクトロルミネッセンススペクトルと、中間層由来の材料の光ルミネッセンススペクトルとの比較によって認識できる。
【００１８】
本発明の好ましい態様において、デバイスは、白色発光有機エレクトロルミネッセンスデバイスである。これは、０．２５＜ＣＩＥｘ＜０．４５および０．２５＜ＣＩＥｙ＜０．４８、好ましくは０．２８＜ＣＩＥｘ＜０．３８および０．２９＜ＣＩＥｙ＜０．３８、特に好ましくは０．３０＜ＣＩＥｘ＜０．３５および０．３１＜ＣＩＥｙ＜０．３５の範囲のＣＩＥ色座標を有する光を発することを特徴とする。あるいは、好ましくは０．３８＜ｘ＜０．４７および０．３８＜ｙ＜０．４４、特に好ましくは、０．４１＜ｘ＜０．４６および０．４０＜ｙ＜０．４３の範囲のＣＩＥ色座標である。
【００１９】
上述したとおり、本発明による有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、アノード、カソード、およびアノードとカソードとの間に配置される正確に２つの発光層を含む。有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、有機または有機金属材料から構築されている層のみを必ずしも含むことを必要とするとは限らない。したがって、アノード、カソード、および／または１層以上の層が、無機材料を含むこと、または無機材料から完全に構築されることも可能である。
【００２０】
本発明の好ましい態様において、蛍光エミッタ層は、青色発光層であり、りん光エミッタ層は、黄色、橙色または赤色発光エミッタ層である。青色発光層は、濃い青色または淡い青色発光層であり得る。淡い青色エミッタ層と橙色エミッタ層の組合せが、特に好ましい。
【００２１】
黄色、橙色または赤色りん光層はアノード側に、および青色りん光層はカソード側に配置することができる。カソード側に配置される黄色または橙色のりん光層、およびアノード側の青色蛍光層も同様に可能である。
【００２２】
本発明の好ましい態様において、本発明による有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、以下の層構造を有する：すなわち、アノード−りん光エミッタ層−中間層−蛍光エミッタ層−カソードである。この構造は、図１に図式的に示され、ここで、（１）はアノードを表し、（２）はりん光エミッタ層を表し、（３）は中間層を表し、（４）は蛍光エミッタ層を表し、（５）は、カソードを表す。本発明による有機エレクトロルミネッセンス層は、図１に示されないさらなる層を含むこともできる。したがって、より短い波長で発光する蛍光エミッタ層は、好ましくはカソード側に配置される。
【００２３】
ここで黄色発光層は、その光ルミネッセンス最大値が５４０から５７０ｎｍの範囲である層を意味すると解釈される。橙色発光層は、その光ルミネッセンス最大値が５７０から６００ｎｍの範囲である層を意味すると解釈される。赤色発光層は、その光ルミネッセンス最大値が６００から７５０ｎｍの範囲である層を意味すると解釈される。緑色発光層は、その光ルミネッセンス最大値が、４９０から５４０ｎｍの範囲である層を意味すると解釈される。淡い青色発光層は、その光ルミネッセンス最大値が、４６０から４９０ｎｍの範囲である層を意味すると解釈され、濃い青色発光層は、その光ルミネッセンス最大値が４４０から４６０ｎｍの範囲である層を意味すると解釈される。ここで光ルミネッセンス最大値は、層が、有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおけるものと同じ組成を有する、すなわち、エミッタおよびマトリクスを含む、５０ｎｍの層厚さの層の光ルミネッセンススペクトルの測定によって決定される。
【００２４】
本発明の意味におけるりん光化合物は、本発明による有機デバイスのりん光エミッタ層に存在する場合、室温で、比較的高いスピン多重度を有する励起状態、すなわち、スピン状態＞１、特に励起三重項状態からの発光を呈する化合物である。本発明の意味において、ルミネッセンス遷移金属錯体はすべて、特にルミネッセントイリジウム、白金および銅化合物は、りん光化合物とみなされるべきである。
【００２５】
本発明の意味における蛍光化合物は、蛍光エミッタ層に存在する場合、室温で励起一重項状態から発光を呈する化合物である。本発明の意味において、元素Ｃ、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｆ、ＢおよびＰのみから構築されるルミネッセンス化合物すべて、蛍光化合物であると解釈されるべきである。
【００２６】
りん光エミッタ層と蛍光エミッタ層との間に存在する中間層の構造は、以下により詳しく説明される。
【００２７】
本発明の好ましい態様において、有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、２つの発光層の間に正確に１つの中間層を含む。
【００２８】
中間層は、正孔伝導性と電子伝導性との両方を有さなければならない。ここで中間層は、正孔伝導性と電子伝導性との両方を有する単一の材料から構築されていてもよい。しかしながら、本発明の好ましい態様において、中間層は、少なくとも１つの正孔伝導性材料と少なくとも１つの電子伝導性材料との混合物を含む。本発明の特に好ましい態様において、中間層は、正確に１つの正孔伝導性材料と正確に１つの電子伝導性材料との混合物を含む。
【００２９】
ここで正孔伝導性材料と電子伝導性材料との両方は、その三重項エネルギーが、好ましくは隣接するりん光エミッタ層のエミッタの三重項エネルギーより大きい材料である。中間層１の正孔伝導性材料および電子伝導性材料の三重項エネルギーは、好ましくは＞２．１ｅＶ、特に好ましくは＞２．３ｅＶである。
【００３０】
分子の三重項エネルギーＥ（Ｔ1）は、分子の基底状態Ｅ（Ｇ）のエネルギーとこの分子の最低三重項状態Ｅ（Ｔ）のエネルギーとの間のエネルギー差と定義され、両方のエネルギーともｅＶ単位である。この量は、実験的に決定されるか、または量子化学的方法によって計算され得る。実験による決定について、最低三重項状態から基底状態への光学遷移が利用される。この遷移は、りん光とも称され、これはμ秒から秒の範囲の発光寿命を典型的に有する。蛍光（＝最低一重項状態からの光学遷移）と対照的に、りん光は、この遷移がスピン禁制されているので、通常極めて弱い。遷移があまり禁制されていない、例えば、トリス（フェニルピリジン）イリジウムなどの分子の場合、りん光は、単純な光ルミネッセンス分光計を用いて測定することができる。対応する三重項エネルギーは、りん光スペクトルの発光端（最大エネルギー）から得られる。この目的のための適切な試料は、対応する分子の希釈溶液（約１０-5モルＬ-1）または薄膜（約５０ｎｍ厚さ）である。濃度または厚さの重大な要素は、励起波長における試料の吸光度である。それは、約０．１であるべきである。そのりん光がそのように簡単に認められない分子の場合、一方で、例えば、酸素での消滅または熱的不活性化などの妨害競合過程を抑制することによって、りん光を増加させることが可能である。酸素を排除するためには、いわゆる、ポンプ−および−凍結技術によって溶液を脱気することが望ましい。りん光の熱的不活性化を抑制するためには、液体窒素またはヘリウムを用いて低温保持装置で試料を冷却することが望ましい。これにより、りん光の強度が増加する。用いられる試料が溶液である場合、低温でガラスを形成する溶媒または溶媒混合物、例えば、２−メチル−ＴＨＦなどを使用することが望ましい。単純な光ルミネッセンス分光計と比較した装置の感度は、吸収極大への励起のために（パルス化）レーザーを用いること、および例えば、同様に出現する時間基準の強い蛍光を排除するために遅延検出を可能にする分光計を用いて検出を行うことによって増加させることができる。
【００３１】
三重項エネルギーが、上述の方法で実験的に決定することができない場合、代わるべき手段は、例えば、時間依存密度汎関数理論（ＴＤ−ＤＦＴ）によって、量子化学的計算を用いて三重項エネルギーを決定することにある。これは、方法Ｂ３ＰＷ９１／６−３１Ｇ（ｄ）を使用した市販のＧａｕｓｓｉａｎ０３Ｗソフトウェア（Ｇａｕｓｓｉａｎ  Ｉｎｃ．）によって行われる。遷移金属錯体の計算のために、ＬＡＮＬ２ＤＺベースセットが使用される。
【００３２】
中間層１で使用される正孔伝導性材料は、好ましくは＞−５．４ｅＶ、特に好ましくは＞−５．２ｅＶのＨＯＭＯ（最高被占分子軌道）を有する。
【００３３】
中間層１で使用される電子伝導性材料は、好ましくは＜−２．４ｅＶ、特に好ましくは＜−２．６ｅＶのＬＵＭＯ（最低空分子軌道）を有する。
【００３４】
本発明の代替の態様において、中間層は、電子および正孔の両方を輸送することができる材料を含む。この材料は、好ましくは＞−５．６ｅＶ、特に好ましくは＞−５．４ｅＶのＨＯＭＯ、および＜−２．４ｅＶ、特に好ましくは＜−２．６ｅＶのＬＵＭＯを有する。
【００３５】
中間層１での正孔伝導性化合物と電子伝導性化合物との混合比は、それぞれの場合、体積に基づいて、好ましくは９０：１０〜１０：９０、特に好ましくは８０：２０〜２０：８０である。
【００３６】
中間層の層厚さは、好ましくは１〜２０ｎｍ、特に好ましくは２〜１０ｎｍ、極めて特に好ましくは４〜８ｎｍである。
【００３７】
本発明の好ましい態様において、中間層１の電子伝導性材料は芳香族ケトンである。
【００３８】
本発明の意味における芳香族ケトンは、２個のアリールもしくはヘテロリル（ｈｅｔｅｒｏｒｙｌ）基、または芳香族もしくはヘテロ芳香族環系が直接結合しているカルボニル基を意味すると解釈される。
【００３９】
本発明の好ましい態様において、芳香族ケトンは、下記式（１）の化合物であり、
【化１】
2013526773.tif 000003
【００４０】
使用される符号には下が適用される：
Ａｒは、出現する毎に、同一にまたは異なって、５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系（これらは、それぞれの場合に、１以上の基Ｒ1で置換されていてもよい）であり；
Ｒ1は、出現する毎に、同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ1、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ1）2、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ1、Ｓ（＝Ｏ）2Ａｒ1、ＣＲ2＝ＣＲ2Ａｒ1、ＣＮ、ＮＯ2、Ｓｉ（Ｒ2）3、Ｂ（ＯＲ2）2、Ｂ（Ｒ2）2、Ｂ（Ｎ（Ｒ2）2）2、ＯＳＯ2Ｒ2、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ2で置換されていてもよく、１以上の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ2Ｃ＝ＣＲ2、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ2）2、Ｇｅ（Ｒ2）2、Ｓｎ（Ｒ2）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ2、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ2）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ2、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ2で置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ2で置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、それぞれの場合に、１以上のラジカルＲ2で置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、１以上のラジカルＲ2で置換されていてもよい）、あるいはこれらの系の組合せであり；ここで２個以上の隣接する置換基Ｒ1は、単環もしくは多環の脂肪族もしくは芳香族環系を互いに形成してもよく；
Ａｒ1は、出現する毎に、同一にまたは異なって、５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系（これらは、１以上のラジカルＲ2で置換されていてもよい）であり；
Ｒ2は、出現する毎に、同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、ＣＮまたは１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および／もしくはヘテロ芳香族炭化水素ラジカル（ここで、さらに、Ｈ原子はＤまたはＦで置きかえられていてもよい）であり；ここで２個以上の隣接する置換基Ｒ2は、単環または多環の、脂肪族または芳香族環系を互いに形成してもよい。
【００４１】
本発明の意図におけるアリール基は、少なくとも６個のＣ原子を含み；本発明の意図におけるヘテロアリール基は、少なくとも２個のＣ原子および少なくとも１個のヘテロ原子を含み、ただし、Ｃ原子とヘテロ原子との合計は、少なくとも５であることを条件とする。ヘテロ原子は、好ましくはＮ、Ｏおよび／またはＳから選択される。ここでアリールまたはヘテロアリール基は、単純な芳香族環、すなわち、ベンゼン、または単純なヘテロ芳香族環、例えば、ピリジン、ピリミジン、チオフェンなど、または縮合アリールもしくはヘテロアリール基、例えば、ナフタレン、アントラセン、ピレン、キノリン、イソキノリンなどを意味すると解釈される。
【００４２】
本発明の意図における芳香族環系は、その環系に少なくとも６個のＣ原子を含む。本発明の意図におけるヘテロ芳香族環系は、その環系に少なくとも２個のＣ原子および少なくとも１個のヘテロ原子を含み、ただし、Ｃ原子とヘテロ原子との合計は、少なくとも５であることを条件とする。ヘテロ原子は、好ましくはＮ、Ｏおよび／またはＳから選択される。本発明の意図における芳香族またはヘテロ芳香族環系は、アリール基またはヘテロアリール基のみを必ずしも含むとは限らず、代わりに、さらに、複数のアリール基またはヘテロアリール基は、短い非芳香族単位、例えば、Ｃ、ＮもしくはＯ原子またはカルボニル基などによって連結されていてもよい系を意味すると解釈されることが意図される。したがって、例えば、９，９−スピロビフルオレン、９，９−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、ジアリールメタン、スチルベン、ベンゾフェノンなどの系も、本発明の意図における芳香族環系であると解釈されることが意図される。同様に、芳香族またはヘテロ芳香族環系は、複数のアリール基またはヘテロアリール基が単結合によって互いに連結されている系、例えば、ビフェニル、テルフェニルまたはビピリジンを意味すると解釈される。
【００４３】
本発明の目的のために、さらに、個々のＨ原子またはＣＨ2基が、上述の基で置換されていてもよいＣ1−からＣ40−アルキル基は、特に好ましくは、ラジカルメチル、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｔ−ペンチル、２−ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｔ−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、ネオヘキシル、シクロヘキシル、２−メチルペンチル、ｎ−ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、４−ヘプチル、シクロヘプチル、１−メチルシクロヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、シクロオクチル、１−ビシクロ［２．２．２］オクチル、２−ビシクロ［２．２．２］オクチル、２−（２，６−ジメチル）オクチル、３−（３，７−ジメチル）オクチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチルおよび２，２，２−トリフルオロエチルを意味すると解釈される。Ｃ2−からＣ40−アルケニル基は、好ましくは、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニルまたはシクロオクテニルを意味すると解釈される。Ｃ2−からＣ40−アルキニル基は、好ましくはエチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニルおよびオクチニルを意味すると解釈される。Ｃ1−からＣ40−アルコキシ基は、特に好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシおよび２−メチル−ブトキシを意味すると解釈される。５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系（これらは、それぞれの場合に上述のラジカルＲで置換されていてよく、任意の所望の位置を介して芳香族またはヘテロ芳香族環系に連結されていてもよい）は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ベンゾアントラセン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ベンゾフルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、フルオレン、ベンゾフルオレン、ジベンゾフルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス−もしくはトランス−インデノフルオレン、シス−もしくはトランス−モノベンゾインデフルオレン、シス−もしくはトランス−ジベンゾインデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントリミダゾ��ル、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから誘導される基を意味すると解釈される。
【００４４】
適切な式（１）の化合物は、特に、国際公開第２００４／０９３２０７号および国際公開第２０１０／００６６８０号に開示されたケトンである。これらは、参照によって本発明中に組み込まれる。
【００４５】
式（１）の化合物の定義から、それらが、ちょうど１個のカルボニル基を含む必要はなく、代わりに複数のカルボニル基を含んでもよいことは明らかである。
【００４６】
式（１）の化合物における基Ａｒは、好ましくは、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系であり、すなわち、それは、ヘテロアリール基をまったく含まない。上に定義されたとおりに、芳香族環系は、芳香族基のみを必ずしも含まなければならないとは限らず、代わりに２個のアリール基が、非芳香族基、例えば、さらなるカルボニル基で割り込まれていてもよい。
【００４７】
本発明のさらに好ましい態様において、基Ａｒは、最高で２つまでの縮合環を含む。したがって、それは、好ましくはフェニル基および／またはナフチル基、特に好ましくはフェニル基のみから構築されるが、より大きないかなる縮合芳香族基、例えば、アントラセンも含まない。
【００４８】
カルボニル基に結合している好ましい基Ａｒは、フェニル、２−、３−もしくは４−トリル、３−もしくは４−ｏ−キシリル、２−もしくは４−ｍ−キシリル、２−ｐ−キシリル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−フルオロフェニル、ベンゾフェノン、１−、２−もしくは３−フェニルメタノン、２−、３−もしくは４−ビフェニル、２−、３−もしくは４−ｏ−テルフェニル、２−、３−もしくは４−ｍ−テルフェニル、２−、３−もしくは４−ｐ−テルフェニル、２’−ｐ−テルフェニル、２’−、４’−もしくは５’−ｍ−テルフェニル、３’−もしくは４’−ｏ−テルフェニル、ｐ−、ｍ，ｐ−、ｏ，ｐ−、ｍ，ｍ−、ｏ，ｍ−もしくはｏ，ｏ−クアテルフェニル、キンクフェニル、セキシフェニル、１−、２−、３−もしくは４−フルオレニル、２−、３−もしくは４−スピロ−９，９’−ビフルオレニル、１−、２−、３−もしくは４−（９，１０−ジヒドロ）フェナントレニル、１−もしくは２−ナフチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−キノリニル、１−、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−イソキノリニル、１−もしくは２−（４−メチルナフチル）、１−もしくは２−（４−フェニルナフチル）、１−もしくは２−（４−ナフチルナフチル）、１−、２−もしくは３−（４−ナフチルフェニル）、２−、３−もしくは４−ピリジル、２−、４−もしくは５−ピリミジニル、２−もしくは３−ピラジニル、３−もしくは４−ピリダジニル、２−（１，３，５−トリアジン）イル、２−、３−もしくは４−（フェニルピリジル）、３−、４−、５−もしくは６−（２，２’−ビピリジル）、２−、４−、５−もしくは６−（３，３’−ビピリジル）、２−もしくは３−（４，４’−ビピリジル）、およびこれらのラジカルの１以上の組合せである。
【００４９】
基Ａｒは、１以上のラジカルＲ1で置換されていてもよい。これらのラジカルＲ1は、出現する毎に同一にまたは異なって、好ましくはＨ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ1、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ1）2、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ1、Ｓ（＝Ｏ）2Ａｒ1、１〜４個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、または３〜５個のＣ原子を有する分枝もしくは環状のアルキル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ2で置換されていてもよく、ここで、１以上のＨ原子がＤまたはＦで置きかえられていてもよい）、または６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系（これは、１以上のラジカルＲ2で置換されていてもよい）、あるいはこれらの系の組合せからなる群から選択され；ここで２個以上の隣接する置換基Ｒ1は、単環または多環の、脂肪族または芳香族環系を互いに形成してもよい。有機エレクトロルミネッセンスデバイスが、溶液から塗布される場合、最大１０個のＣ原子を有する分枝または環状のアルキル基もまた、置換基Ｒ1として好ましい。ラジカルＲ1は、出現する毎に同一にまたは異なって、特に好ましくは、Ｈ、Ｃ（＝）Ａｒ1、または６〜２４の芳香族環原子を有する芳香族環系（これは、１以上のラジカルＲ2で置換されていてもよいが、好ましくは無置換である）からなる群から選択される。
【００５０】
本発明のさらなる好ましい態様において、基Ａｒ1は、出現する毎に同一にまたは異なって、６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系（これは、１以上のラジカルＲ2で置換されていてもよい）である。Ａｒ1は、出現する毎に同一にまたは異なって、特に好ましくは、６〜１２個の芳香族環原子を有する芳香族環系である。
【００５１】
５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系によって３，５，３’，５’−位のそれぞれについて置換されているベンゾフェノン誘導体が特に好ましく、これはそして次に、１以上の上記のとおりのラジカルＲ1で置換されていてもよい。さらに、少なくとも１個のスピロビフルオレン基によって置換されているケトンが好ましい。
【００５２】
したがって、好ましい芳香族ケトンは、以下の式（２）〜（５）の化合物であって、
【化２】
2013526773.tif 000004
【００５３】
式中、ＡｒおよびＲ1は、式（１）について上記されたものと同じ意味を有し、さらに：
Ｚは、出現する毎に同一にまたは異なって、ＣＲ1またはＮであり；
ｎは、出現する毎に同一にまたは異なって、０または１である。
【００５４】
式（２）、式（４）および式（５）におけるＡｒは、好ましくは５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系（これらは、１０個を超える芳香族環原子を有する縮合アリール基を含まず、好ましくは縮合アリール基をまったく含まず、１以上のラジカルＲ1で置換されていてもよい）を表す。上で好ましいとして述べた基Ａｒが特に好ましい。同様に、上で好ましいとして述べた基Ｒ1が特に好ましい。
【００５５】
中間層において電子伝導性材料として用いることができる式（１）〜（５）の適切な化合物の例は、以下に示される化合物（１）〜（５９）である。
【化３−１】
2013526773.tif 000005
【化３−２】
2013526773.tif 000006
【化３−３】
2013526773.tif 000007
【化３−４】
2013526773.tif 000008
【化３−５】
2013526773.tif 000009
【化３−６】
2013526773.tif 000010
【化３−７】
2013526773.tif 000011
【００５６】
本発明のさらなる好ましい態様において、電子伝導性材料は、少なくとも１つの芳香族またはヘテロ芳香族環系、好ましくは少なくとも２つの芳香族またはヘテロ芳香族環系、特に好ましくは３つの芳香族またはヘテロ芳香族環系によって置換されているトリアジン誘導体である。したがって、電子伝導性材料として使用され得る適切なトリアジン誘導体は、以下の式（６）または式（７）の化合物であり、
【化４】
2013526773.tif 000012
【００５７】
式中、Ｒ1は、上述の意味を有し、使用されたその他の符号に以下が適用される：
Ａｒ2は、出現する毎に同一にまたは異なって、５〜６０個の芳香族環原子を有する一価の芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれの場合に、１以上のラジカルＲ1で置換されていてもよい）であり；
Ａｒ3は、５〜６０個の芳香族環原子を有する二価の芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、１以上のラジカルＲ1で置換されていてもよい）である。
【００５８】
式（６）および式（７）の化合物において、少なくとも１個の基Ａｒ2が、以下の式（８）〜（１５）の基から選択され、その他の基Ａｒ2が、上に示した意味を有することが好ましく、
【化５】
2013526773.tif 000013
【００５９】
式中、Ｒ1は、上述されたものと同じ意味を有し、破線で示される結合は、トリアジン単位への連結を表し、さらに：
Ｘは、出現する毎に同一にまたは異なって、Ｂ（Ｒ1）、Ｃ（Ｒ1）2、Ｓｉ（Ｒ1）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ1、Ｃ＝Ｃ（Ｒ1）2、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ2、Ｎ（Ｒ1）、Ｐ（Ｒ1）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ1であり；
ｍは、出現する毎に同一にまたは異なって、０．１、２または３であり；
ｏは、出現する毎に同一にまたは異なって、０、１、２、３または４であり；
式（１４）および式（１５）におけるＸは、好ましくはＮＲ1またはＣ（Ｒ1）2を表す。
【００６０】
特に好ましい基Ａｒ2は、以下の式（８ａ）〜（１５ａ）の基から選択され、
【化６】
2013526773.tif 000014
【化７】
2013526773.tif 000015
【００６１】
式中、使用された符号および添え字は、上述されたものと同じ意味を有し、ここでＸは、同一にまたは異なって、好ましくはＣ（Ｒ1）2、Ｎ（Ｒ1）、ＯおよびＳ、特に好ましくはＣ（Ｒ1）2から選択される。
【００６２】
好ましい式（６）の化合物は、上述の式（８）〜（１５）の１または２個の基、特に１個の基を有し、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、オルト−、メタ−またはパラ−ビフェニルから選択される２または１個の基を有し、これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ1で置換されていてもよい。
【００６３】
式（７）の化合物における好ましい基Ａｒ3は、以下の式（１６）〜（２２）の基から選択され、
【化８】
2013526773.tif 000016
【化９】
2013526773.tif 000017
【００６４】
ここで、使用された符号および添え字は、上述されたものと同じ意味を有し、破線で示される結合は、２つのトリアジン単位への連結を表す。
【００６５】
特に好ましい基Ａｒ3は、以下の式（１６ａ）〜（２２ａ）の基から選択され、
【化１０】
2013526773.tif 000018
【化１１】
2013526773.tif 000019
【００６６】
ここで、使用された符号および添え字は、上述されたものと同じ意味を有し、ここでＸは、同一にまたは異なって、好ましくはＣ（Ｒ1）2、Ｎ（Ｒ1）、ＯおよびＳ、特に好ましくはＣ（Ｒ1）2から選択される。
【００６７】
さらに、上に示された式（７）の化合物（ここで、基Ａｒ3は、上に示された式（１５）〜（２１）から選択され、Ａｒ2は、出現する毎に同一にまたは異なって、上に示された式（８）〜（１４）、またはフェニル、１−もしくは２−ナフチル、オルト−、メタ−もしくはパラ−ビフェニルから選択され、これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ1で置換されていてもよいが、好ましくは無置換である）が好ましい。
【００６８】
適切なトリアジン誘導体の例は、以下に示される構造１〜１５０である。
【化１２−１】
2013526773.tif 000020
【化１２−２】
2013526773.tif 000021
【化１２−３】
2013526773.tif 000022
【化１２−４】
2013526773.tif 000023
【化１２−５】
2013526773.tif 000024
【化１２−６】
2013526773.tif 000025
【化１２−７】
2013526773.tif 000026
【化１２−８】
2013526773.tif 000027
【化１２−９】
2013526773.tif 000028
【化１２−１０】
2013526773.tif 000029
【化１２−１１】
2013526773.tif 000030
【化１２−１２】
2013526773.tif 000031
【００６９】
同様に、トリアジン基に代えてピリミジン基またはピラジン基（これらの基は、同様に置換されていてもよい）を含む上述の化合物の誘導体が適切である。
【００７０】
中間層における正孔伝導性化合物は、好ましくは芳香族ジアミン、トリアミンまたはテトラアミンである。
【００７１】
好ましい芳香族アミンは、以下の式（２３）〜（２８）の化合物であり、
【化１３】
2013526773.tif 000032
【化１４】
2013526773.tif 000033
【００７２】
式中、Ｒ1は、上述された意味を有し、使用されたその他の符号には以下が適用される：
Ａｒ4は、出現する毎に同一にまたは異なって、５〜６０個の芳香族環原子を有する二価、三価または四価の芳香族またはヘテロ芳香族環系（これらは、１以上のラジカルＲ1で置換されていてもよい）であり；
Ａｒ5は、出現する毎に同一にまたは異なって、５〜６０個の芳香族環原子を有する一価の芳香族またはヘテロ芳香族環系（これらは、１以上のラジカルＲ1で置換されていてもよい）であり；ここで同じ窒素原子に結合している２個の基Ａｒ5、または同じ窒素原子に結合している１個の基Ａｒ5と一緒の１個の基Ａｒ4とは、単結合、またはＢ（Ｒ1）、Ｃ（Ｒ1）2、Ｓｉ（Ｒ1）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ1、Ｃ＝Ｃ（Ｒ1）2、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ2、Ｎ（Ｒ1）、Ｐ（Ｒ1）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ1からなる群から選択される架橋によって互いに連結されていてもよい。
【００７３】
それぞれ、同じ窒素原子に結合している２個の基Ａｒ5または１個の基Ａｒ5と一緒の１個の基Ａｒ4とが、単結合によって互いに連結されている場合、こうしてカルバゾールが形成される。
【００７４】
式（２３）、式（２４）、式（２５）および式（２８）の化合物におけるＡｒ4は、二価の基であり、式（２６）の化合物におけるＡｒ4は、三価の基であり、式（２７）の化合物におけるＡｒ4は、四価の基である。
【００７５】
ここで、Ａｒ4およびＡｒ5が、１０個を超える芳香族環原子を有する縮合アリールまたはヘテロアリール基を含まないことが好ましい。
【００７６】
中間層における適切な正孔伝導性化合物の例は、以下に示される芳香族アミンである。
【化１５】
2013526773.tif 000034
【００７７】
中間層で用いられ得るさらなる好ましい正孔伝導性化合物は、例えば、国際公開第２０１０／０５４７２９号に記載されているような、特に芳香族置換基を有する、ジアザシロールおよびテトラアザシロールである。
【００７８】
ＯＬＥＤの発光層およびその他の層の好ましい態様は、以下に示される。
【００７９】
発光層において、一般に、従来技術に従って使用されるすべての材料を使用することができる。既に上述されたとおりに、発光化合物は、少なくとも１つの発光層において、少なくとも２種のマトリクス材料の混合物中にドープされている。
【００８０】
りん光発光層に用いられる場合、特に、適切な励起後に、好ましくは可視領域で、光を発し、さらに、２０を超える、好ましくは３８を超えて８４未満、特に好ましくは５６を超えて８０未満の原子数を有する少なくとも１個の原子を含む化合物が、りん光化合物として適切である。使用されるりん光エミッタは、好ましくは遷移金属化合物、特に銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含む化合物、特にイリジウム、白金または銅を含む化合物である。
【００８１】
特に好ましい有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、りん光化合物として、式（２９）〜（３２）の少なくとも１つの化合物を含み、
【化１６】
2013526773.tif 000035
【化１７】
2013526773.tif 000036
【００８２】
式中、Ｒ1は、式（１）について上述されたものと同じ意味を有し、使用されたその他の符号には以下が適用される：
ＤＣｙは、出現する毎に同一にまたは異なって、少なくとも１個のドナー原子、好ましくは窒素、カルベンの形態の炭素またはりん（これを介して環状基は金属に結合しており、これはそして次に１以上の置換基Ｒ1を持っていてもよい）を含む環状基であり；基ＤＣｙおよびＣＣｙは、共有結合を介して互いに結合しており；
ＣＣｙは、出現する毎に同一にまたは異なって、炭素原子（これを介して環状基は金属に結合しており、これはそして次に１以上の置換基Ｒ1をもっていてもよい）を含む環状基であり；
Ａは、出現する毎に同一にまたは異なって、モノアニオン性の二座キレート配位子、好ましくはジケトナート配位子である。
【００８３】
複数のラジカルＲ1間の環系の形成に起因して、架橋はまた、基ＤＣｙとＣＣｙとの間に存在してもよい。さらに、複数のラジカルＲ1間の環系の形成に起因して、架橋はまた、２または３つの配位子ＣＣｙ−ＤＣｙ間、または１または２つの配位子ＣＣｙ−ＤＣｙと配位子Ａとの間に存在してもよく、多座または多脚型配位子系を与える。
【００８４】
上述されたエミッタの例は、国際公開第２０００／７０６５５号、国際公開第２００１／４１５１２号、国際公開第２００２／０２７１４号、国際公開第２００２／１５６４５号、欧州特許第１１９１６１３号、欧州特許第１１９１６１２号、欧州特許第１１９１６１４号、国際公開第２００４／０８１０１７号、国際公開第２００５／０３３２４４号、国際公開第２００５／０４２５５０号、国際公開第２００５／１１３５６３号、国際公開第２００６／００８０６９号、国際公開第２００６／０６１１８２号、国際公開第２００６／０８１９７３号、および国際公開第２００９／１４６７７０号の出願によって明らかにされる。一般的に、りん光ＯＬＥＤに関して従来技術によって使用される、および有機エレクトロルミネッセンスの分野の当業者に知られているようなりん光錯体のすべてが適切であり、当業者は、進歩性のないさらなるりん光化合物を使用することができる。特に、当業者は、どのりん光錯体がどんな発光色で発光するかを知っている。
【００８５】
適切なりん光エミッタの例は、以下の表に示される。
【化１８−１】
2013526773.tif 000037
【化１８−２】
2013526773.tif 000038
【化１８−３】
2013526773.tif 000039
【化１８−４】
2013526773.tif 000040
【化１８−５】
2013526773.tif 000041
【化１８−６】
2013526773.tif 000042
【化１８−７】
2013526773.tif 000043
【００８６】
りん光化合物のための適切なマトリクス材料は、りん光化合物のためのマトリクス材料として従来技術によって使用されるような様々な材料である。りん光エミッタのための適切なマトリクス材料は、芳香族ケトン（特に、上に示された式（１）〜（５）の化合物から選択される）あるいは芳香族ホスフィンオキシドまたは芳香族スルホキシドもしくはスルホン（例えば、国際公開第２００４／０１３０８０号、国際公開第２００４／０９３２０７号、国際公開第２００６／００５６２７号または国際公開第２０１０／００６６８０号による）、トリアリールアミン（例えば、ＮＰＢ）、カルボゾール誘導体（例えば、ＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）、ｍＣＢＰまたは国際公開２００５／０３９２４６号、米国特許公開第２００５／００６９７２９号、日本国特許公開第２００４／２８８３８１号、欧州特許第１２０５５２７号もしくは国際公開第２００８／０８６８５１号に開示されたカルバゾール誘導体）、インドロカルバゾール誘導体（例えば、国際公開第２００７／０６３７５４号または国際公開第２００８／０５６７４６号による）、インデノカルバゾール誘導体（例えば、国際公開第２０１０／１３６１０９号および国際公開第２０１１／０００４５５号による）、アザカルバゾール誘導体（例えば、欧州特許第１６１７７１０号、欧州特許第１６１７７１１号、欧州特許第１７３１５８４号、日本国特許公開第２００５／３４７１６０号による）、バイポーラマトリクス（bipolar matrix）材料（例えば、国際公開第２００７／１３７７２５号による）、シラン（例えば、国際公開第２００５／１１１１７２号による）、アザボロールまたはボロン酸エステル（例えば、国際公開第２００６／１１７０５２号による）、トリアジン誘導体（特に上に示された式（６）または式（７）の化合物から選択される、例えば、国際公開第２０１０／０１５３０６号、国際公開第２００７／０６３７５４号または国際公開第２００８／０５６７４６号による）、亜鉛錯体（例えば、欧州特許第６５２２７３号または国際公開第２００９／０６２５７８号による）、ジアザシロールまたはテトラアザシロール誘導体（例えば、国際公開第２０１０／０５４７２９号による）、またはジアザホスホール誘導体（例えば、国際公開第２０１０／０５４７３０号による）である。
【００８７】
正確に１つのマトリクス材料のみが、りん光エミッタに使用される場合、それは好ましくは正孔伝導性マトリクス材料である。これは、＞−５．６ｅＶ、好ましくは＞−５．３ｅＶのＨＯＭＯを有する化合物と定義される。それは、特に好ましくはアリールアミン、特に式（２３）〜（２８）で上に定義されるとおりのアリールアミンである。適切な正孔伝導性マトリクス材料の例は、ＮＰＢもしくはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ビフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニルまたは上に示された他の化合物である。
【００８８】
本発明のさらに好ましい態様において、りん光化合物用のマトリクス材料は、それが正孔伝導性マトリクス材料である場合、中間層において正孔伝導性材料としても使用される同じ材料である。
【００８９】
本発明の好ましい態様において、りん光エミッタは、少なくとも２種のマトリクス材料、好ましくは正確に２つのマトリクス材料の混合物中にドープされる。ここで混合比は、りん光エミッタ層がアノード側またはカソード側にあるかどうかに依存する。りん光エミッタ層がアノード側にある場合、正孔伝導性マトリクス材料と電子伝導性マトリクス材料との比は、それぞれの場合、体積に基づいて、好ましくは９５：５〜５０：５０、特に好ましくは９０：１０〜７０：３０である。
【００９０】
ここで、正孔伝導性マトリクス材料と電子伝導性マトリクス材料との混合物の使用が好ましい。これは、白色発光有機エレクトロルミネッセンスデバイスの色配置が、簡単におよび再現可能に設定されることを可能にする。ここで正孔伝導性化合物は、＞−５．６ｅＶ、好ましくは＞−５．３ｅＶのＨＯＭＯを有する化合物と定義される。したがって、それは特に好ましくはアリールアミン、特に式（２３）〜（２８）によって上に定義されるようなアリールアミンである。適切な正孔伝導性マトリクス材料の例は、ＮＰＢもしくはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ビフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニルまたは上に示された他の化合物である。さらに、電子伝導性化合物は、＜−２．４ｅＶ、好ましくは＜−２．６ｅＶのＬＵＭＯを有する化合物と定義される。それは、特に好ましくは式（６）または式（７）によって上に定義されたようなトリアジン誘導体、または対応するピリミジンもしくはピラジン誘導体、あるいは式（１）〜（５）によって上に定義されたような芳香族ケトンである。
【００９１】
本発明の好ましい態様において、りん光化合物のためのマトリクス材料は、それが電子伝導性マトリクス材料である場合、中間層において電子伝導性材料としても使用される同じ材料である。
【００９２】
本発明の好ましい態様において、それぞれの場合における１つの正孔伝導性材料と１つの電子伝導性材料との混合物は、りん光エミッタ層とまた中間層の両方において使用される。特に好ましくは、同じ正孔伝導性化合物および同じ電子伝導性化合物が、りん光エミッタ層および中間層において使用される。
【００９３】
さらに、りん光エミッタ層において、電荷輸送マトリクス材料と、電子伝導性または正孔伝導性のいずれも有さないさらなるマトリクス材料との混合物を使用することが有利であり得る。ここで電荷輸送マトリクス材料は、りん光エミッタ層がアノード側にある場合には、正孔伝導性材料であり、りん光エミッタ層がカソード側にある場合には、電子伝導性材料である。これは、有機エレクトロルミネッセンスデバイスの効率および寿命が増加することを可能にする。
【００９４】
本発明の好ましい態様において、蛍光エミッタ層は、蛍光ドーパント、特に青色蛍光ドーバント、および少なくとも１つのマトリクス材料を含む。蛍光エミッタ層は、特に好ましくは、蛍光ドーパント（特に青色蛍光ドーパント）および正確に１つのマトリクス材料を含む。
【００９５】
適切な蛍光ドーパント、特に青色蛍光ドーパントは、例えば、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテルおよびアリールアミンの群から選択される。モノスチリルアミンは、１個の置換または無置換スチリル基、および少なくとも１種の、好ましくは芳香族のアミンを含む化合物を意味すると解釈される。ジスチリルアミンは、２個の置換または無置換スチリル基、および少なくとも１種の、好ましくは芳香族のアミンを含む化合物を意味すると解釈される。トリスチリルアミンは、３個の置換または無置換スチリル基、および少なくとも１種の、好ましくは芳香族のアミンを含む化合物を意味すると解釈される。テトラスチリルアミンは、４個の置換または無置換スチリル基、および少なくとも１種の、好ましくは芳香族のアミンを含む化合物を意味すると解釈される。スチリル基は、特に好ましくはスチルベンであり、これは、さらに置換されていてもよい。対応するホスフィンおよびエーテルは、アミンと同様に定義される。本発明の意図におけるアリールアミンまたは芳香族アミンは、窒素に直接結合した、３個の置換または無置換の芳香族またはヘテロ芳香族環系を含む化合物を意味すると解釈される。これらの芳香族またはヘテロ芳香族環系の少なくとも１種は、好ましくは縮合環系、特に好ましくは１４個の芳香族環原子を有するものである。これらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミンまたは芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、ジアリールアミノ基がアントラセン基に、好ましくは９位または２位で、直接結合している化合物を意味すると解釈される。芳香族ピレンアミン、ピレネジアミン、クリセンアミンおよびクリセンジアミンは、それらと同様に定義され、ここで、ピレン上のジアリールアミノ基は、好ましくは１位または１，６位で結合している。さらに好ましいドーパントは、インデノフルオレンアミンまたはインデノフルオレンジアミン（例えば、国際公開第２００６／１０８４９７号または国際公開第２００６／１２２６３０号による）、ベンゾインデノフルオレンアミンまたはベンゾインデノフルオレンジアミン（例えば、国際公開第２００８／００６４４９号による）、およびジベンゾインデノフルオレンアミンまたはジベンゾインデノフルオレンジアミン（例えば、国際公開第２００７／１４０８４７号による）から選択される。スチリルアミンのクラス由来のドーパントの例は、置換もしくは無置換トリスチルベンアミンまたは国際公開第２００６／０００３８８号、国際公開第２００６／０５８７３７号、国際公開第２００６／０００３８９号、国際公開第２００７／０６５５４９号および国際公開第２００７／１１５６１０号に記載されたドーパントである。さらに適切な蛍光ドーパントは、国際公開第２０１０／０１２３２８号に開示された縮合炭化水素である。
【００９６】
蛍光ドーパント、特に上述のドーパントにとって適切なホスト材料（マトリクス材料）は、例えば、オリゴアリーレン（例えば、欧州特許第６７６４６１号による２，２’，７，７’−テトラフェニル−スピロビフルオレン、またはジナフチルアントラセン）、特に縮合芳香族基を含むオリゴアリーレン、特にアントラセン、オリゴアリーレンビニレン（例えば、欧州特許第６７６４６１号によるＤＰＶＢｉまたはスピロ−ＤＰＶＢｉ）、多脚型金属錯体（例えば、国際公開第２００４／０８１０１７号による）、正孔伝導性化合物（例えば、国際公開第２００４／０５８９１１号による）、電子伝導性化合物、特にケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドなど（例えば、国際公開第２００５／０８４０８１号および国際公開第２００５／０８４０８２号による）、アトロプ異性体（例えば、国際公開第２００６／０４８２６８号による）、ボロン酸誘導体（例えば、国際公開第２００６／１１７０５２号による）、ベンゾアントラセン誘導体（例えば、国際公開第２００８／１４５２３９号によるまたは未公開ＤＥ１０２００９０３４６２５．２による）およびベンゾフェナントレン誘導体（例えば、国際公開第２０１０／０８３８６９号によるベンズ［ｃ］フェナントレン誘導体）のクラスから選択される。特に好ましいホスト材料は、オリゴアリーレン（ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセンを含む）、特にベンズ［ａ］アントラセン、ベンゾフェナントレン、特にベンズ［ｃ］フェナントレン、および／もしくはピレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体から選択される。非常に特に好ましい蛍光エミッタのためのマトリクス材料は、アントラセン誘導体である。本発明の意図におけるオリゴアリーレンは、少なくとも３個のアリールまたはアリーレン基が互いに結合している化合物を意味すると解釈されることが意図される。
【００９７】
蛍光エミッタ層が２つのマトリクス材料の混合物を含む場合、２つのマトリクス材料の一方は、好ましくは上述のようなオリゴアリーレン、特にアントラセン誘導体の群から選択される。次いで、混合物の第２のマトリクス材料は、好ましくは＞−５．６ｅＶ、好ましくは＞−５．３ｅＶのＨＯＭＯにより定義される正孔伝導性材料である。次いで、それは、好ましくはアリールアミン、特に式（２３）〜（２８）によって上に定義されたようなアリールアミンである。適切な正孔伝導性マトリクス材料の例は、ＮＰＢまたはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ビフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニルである。
【００９８】
上述のカソード、アノード、発光層および中間層は別として、有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、図１に示されていないさらなる層も含む。これらは、例えば、それぞれの場合に１以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロッキング層、電子輸送層、電子注入層、電子ブロッキング層、励起子ブロッキング層、電荷生成層および／または有機もしくは無機のｐ／ｎ接合から選択される。さらに、層、特に電荷輸送層もドープされてもよい。層のドーピングは、電荷輸送の改善に有利であり得る。しかしながら、これらの層のそれぞれは、必ずしも存在しなければならないとは限らないこと、層の選択は、常に用いられる化合物に依存していることが指摘されるべきである。
【００９９】
この種の層の使用は、当業者に知られており、当業者は、進歩性を伴うことなく、この目的のためにこの種の層について知られている従来技術による材料すべてを使用することができる。
【０１００】
本発明によるエレクトロルミネッセンスデバイスのカソードは、好ましくは低い仕事関数を有する金属、金属合金、または種々の金属、例えば、アルカリ土類金属、アルカリ金属、主族金属またはランタノイド（例えば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍなど）を含む多層構造を含む。多層構造の場合、比較的高い仕事関数を有するさらなる金属、例えば、Ａｇが、前述の金属に加えて用いられてもよく、この場合、金属の組合せ、例えば、Ｍｇ／Ａｇ、Ｃａ／ＡｇまたはＢａ／Ａｇなどが一般に用いられる。同様に、金属合金、特にアルカリ金属またはアルカリ土類金属および銀を含む合金が好ましく、ＭｇとＡｇとの合金が特に好ましい。金属カソードと有機半導体の間に高い誘電率を有する材料の薄い中間層を導入することも、好ましくあり得る。この目的に適しているものは、例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のフッ化物であるが、また対応する酸化物または炭酸塩（例えば、ＬｉＦ、Ｌｉ2Ｏ、ＣｓＦ、Ｃｓ2ＣＯ3、ＢａＦ2、ＭｇＯ、ＮａＦなど）、同様に有機アルカリ金属錯体、例えば、Ｌｉｑ（リチウムキノリネート）もある。この層の層厚さは、好ましくは０．５〜５ｎｍである。
【０１０１】
本発明によるエレクトロルミネッセンスデバイスのアノードは、好ましくは高い仕事関数を有する材料を含む。アノードは、好ましくは真空に対して４．５ｅＶを超える仕事関数を有する。一方では、高い還元電位を有する金属、例えば、Ａｇ、ＰｔまたはＡｕなどがこの目的に適している。他方では、金属／金属酸化物の電極（例えば、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯx、Ａｌ／ＰｔＯx）も好ましくあり得る。ここで電極の少なくとも一方は、光のカップリングアウト（coupling out）を促進するために、透明または部分的に透明でなければならない。ここで好ましいアノード材料は、伝導性混合金属酸化物である。インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）またはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）が特に好ましい。さらに、伝導性のドープされた有機材料、特に伝導性のドープされたポリマーが好ましい。
【０１０２】
この種のデバイスの寿命は、水および／または空気の存在下で急激に短縮されるので、デバイスは、相応して（用途に依存して）構造化され、端子を具備され、最終的に密封される。
【０１０３】
一般に、有機エレクトエロルミネッセンスデバイスにおいて従来技術によって用いられるようなさらなる材料すべてを、また本発明による中間層と組み合わせて用いることもできる。
【０１０４】
適切な荷電輸送材料は、本発明による有機エレクトロルミネッセンスデバイスの正孔注入もしくは正孔輸送層または電子輸送層において使用され得る場合、例えば、Ｙ．Ｓｈｉｒｏｔａら、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００７年、１０７（４）、９５３〜１０１０頁に開示された化合物、またはこれらの層において従来技術によって用いられるとおりの他の材料である。
【０１０５】
本発明によるエレクトロルミネッセンスデバイスにおいて正孔輸送または正孔注入層に使用され得る好ましい正孔輸送材料の例は、インデノフルオレンアミンおよび誘導体（例えば、国際公開第２００６／１２２６３０号または国際公開第２００６／１００８９６号による）、欧州特許第１６６１８８８号に開示されたアミン誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体（例えば、国際公開第２００１／０４９８０６号による）、縮合芳香族環系を含むアミン誘導体（例えば、米国特許第５，０６１，５６９号による）、国際公開第９５／０９１４７号に開示されたアミン誘導体、モノベンゾインデノフルオレンアミン（例えば、国際公開第２００８／００６４４９号による）またはジベンゾインデノフルオレンアミン（例えば、国際公開第２００７／１４０８４７号による）である。さらに適切である正孔輸送材料および正孔注入材料は、日本国特許公開第２００１／２２６３３１号、欧州特許第６７６４６１号、欧州特許第６５０９５５号、国際公開第２００１／０４９８０６号、米国特許第４７８０５３６号、国際公開第９８／３００７１号、欧州特許第８９１１２１号、欧州特許第１６６１８８８号、日本国特許公開第２００６／２５３４４５号、欧州特許第６５０９５５号、国際公開第２００６／０７３０５４号および米国特許第５０６１５６９号に開示されたような、上に示された化合物の誘導体である。
【０１０６】
さらに、適切な正孔輸送または正孔注入材料は、例えば、以下の表に列挙される材料である。
【化１９】
2013526773.tif 000044
【０１０７】
電子輸送層に使用され得る材料は、電子輸送層において電子輸送材料として従来技術によって使用されるすべての材料である。特に適切なものは、アルミニウム錯体、例えば、Ａｌｑ3、ジルコニウム錯体、例えば、Ｚｒｑ4、ベンズイミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、例えば、上述の式（６）もしくは式（７）の化合物、または芳香族ケトン、例えば、上に示された式（１）〜（５）の化合物である。適切な材料は、例えば、以下の表に列挙される材料である。他の適切な材料は、日本国特許公開第２０００／０５３９５７号、国際公開第２００３／０６０９５６号、国際公開第２００４／０２８２１７号および国際公開第２００４／０８０９７５号に開示されたような、上に示された化合物の誘導体である。
【０１０８】
２つの別個の電子輸送層を用いることも好ましくあり得る。これは、エレクトロルミネッセンスデバイスの色配置の輝度依存に関して利点を有し得る（例えば、国際公開第２０１０／１０２７０６号参照）。
【０１０９】
さらに、電子輸送層がドープされることもできる。適切なドーパントは、アルカリ金属またはアルカリ金属化合物、例えば、Ｌｉｑ（リチウムキノリネート）などである。本発明の好ましい態様において、電子輸送層は、特に、電子輸送材料がベンズイミダゾール誘導体またはトリアジン誘導体である場合にドープされる。このときに、好ましいドーパントはＬｉｑである。
【０１１０】
さらに、１以上の層が、初期圧１０-5ミリバール未満、好ましくは１０-6ミリバール未満で真空昇華装置において蒸着される昇華プロセスによってコーティングされることを特徴とする、有機エレクトロルミネッセンスデバイスが好ましい。しかしながら、圧力はさらに低くても、例えば、１０-7ミリバール未満であってもよいことが留意されるべきである。
【０１１１】
同様に、１以上の層が、ＯＶＰＤ（有機気相堆積）プロセスによって、またはキャリアガス昇華を用いてコーティングされ、ここで、材料は、１０-5ミリバール〜１バールの圧力で塗布されることを特徴とする、有機エレクトロルミネッセンスデバイスが好ましい。このプロセスの特別の例は、ＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）プロセスであり、ここで、材料は、ノズルを通して直接に適用され、そのようにして構造化される（例えば、Ｍ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８年、９２、０５３３０１）。
【０１１２】
さらに、１以上の層が、例えば、スピンコーティング、または任意の所望の印刷プロセス、例えば、スクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、ＬＩＴＩ（光誘起熱イメージング、熱転写印刷）、インクジェット印刷またはノズル印刷などによって、溶液から作製されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイスが好ましい。可溶性化合物がこの目的に必要である。高い溶解度は、化合物の適切な置換によって得ることができる。ここで、個々の材料の溶液だけでなく、複数の化合物、例えば、マトリクス材料およびドーパントを含む溶液も塗布されることができる。
【０１１３】
有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、溶液から１以上の層を適用する、および蒸着によって１以上の他の層を塗布することによって製造することもできる。
【０１１４】
これらのプロセスは、一般に当業者に知られており、進歩性を伴うことなく当業者によって、本発明による有機エレクトロルミネッセンスデバイスに適用され得る。
【０１１５】
本発明による有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、従来技術に対して以下の驚くべき利点を有する：
１．本発明による有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、非常に高い効率を有する。
【０１１６】
２．本発明による有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、同時に非常に良好な動作寿命を有する。
【０１１７】
３．本発明による有機エレクトロルミネッセンスデバイスの場合、色配置は、少なくとも２種のマトリクス材料を含む発光層におけるマトリクス材料の混合比の変化によって、および／または中間層の正孔伝導性材料と電子伝導性材料との混合比の変化によって簡単におよび再現可能に設定することができる。
【０１１８】
４．本発明による有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、種々の輝度において色配置の高い安定性を有する。
【０１１９】
本発明は、以下の例によって、それにより本発明を限定することを望むことなく、より詳細に説明される。当業者は、創作力なしに、開示された範囲を通して本発明を実施し、したがって、本発明によってさらなる有機エレクトロルミネッセンスデバイスを製造することができる。
【０１２０】
［実施例］
本発明による有機エレクトロルミネッセンスデバイスの製造および特徴付け
本発明によるエレクトロルミネッセンスデバイスは、例えば、国際公開第２００５／００３２５３号に記載されたとおりに製造することができる。使用する材料の構造を、明確にするために以下に示す。
【化２０】
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【化２１】
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【０１２１】
これらのまだ最適化されていないＯＬＥＤは、標準的な方法によって特徴付けされ；このために、エレクエトロルミネッセンススペクトルおよび色座標（ＣＩＥ１９３１による）、輝度の関数としての効率（ｃｄ／Ａで測定される）、動作電圧（電流−電圧−光束密度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算される）、ならびに寿命が決定される。得られた結果を、表１にまとめる。
【０１２２】
様々な白色ＯＬＥＤについての結果を以下に比較する。これらは、それぞれハイブリッド−白色ＯＬＥＤである。それらは、（アノードで始まって、この順序で）りん光橙色または黄色発光層、中間層および蛍光青色発光層を含む。層中の個々の物質についてのパーセント数字は、体積％に関する。
【０１２３】
例１
本発明による例１ａ〜例１ｃは、以下の層構造によって得られる：１５０ｎｍのＨＩＭ、１０ｎｍのＮＰＢ、２０ｎｍの混合層［（１ａの場合）ＴＭＭ（３８％）、ＮＰＢ（５５％）、ＴＥＲ１（７％）からなる；（１ｂの場合）ＴＭＭ（１８％）、ＮＰＢ（７５％）、ＴＥＲ１（７％）からなる；（１ｃの場合）ＴＭＭ（５％）、ＮＰＢ（８８％）、ＴＥＲ１（７％）からなる］、５ｎｍの中間層［ＴＭＭ（５０％）およびＮＰＢ（５０％）からなる］、５％のＢＤでドープされた４０ｎｍのＢＨ、２０ｎｍのＢＨ、１０ｎｍの混合層［ＥＴＭ（５０％）およびＬｉｑ（５０％）からなる］、１００ｎｍのＡｌ。
【０１２４】
この例において、中間層の混合比は、一定のままであり、りん光エミッタ層中のホスト材料の混合比は変化させる。これにより、色を調整することが可能になることがわかる。モノクロデバイスにおいてＣＩＥ１９３１  ０．６２／０．３８の色座標を通常発光するエミッタとしてのＴＥＲ１の使用は、赤色への同調の増加後に、この場合プランクの曲線からの逸脱をもたらすが、しかしながら、これは、黄色をより多く発光するエミッタを用いて原理上は回避することができる（例５および例６参照）。しかし、この原理は、ＴＥＲ１によっても明らかである。同時に、発光は良好な効率を有し、これは２つの蛍光発光層の使用によって達成できなかったものであり、これにより、発光の有意な消滅が生じないという結論が可能になることがわかる。これは、そして次ぎに、中間層がその仕事をまさに果たすことを示す。さらに、製造されたＯＬＥＤは、長い動作寿命を有し、これもまた、中間層によって損なわれない（比較例３も参照）。
【０１２５】
例２ａ〜例２ｄ
本発明による例２ａ〜例２ｄは、以下の層構造によって得られる：１５０ｎｍのＨＩＭ、１０ｎｍのＮＰＢ、２０ｎｍの混合層［ＴＭＭ（８％）、ＮＰＢ（８５％）、ＴＥＲ１（７％）からなる］、１０ｎｍの中間層［（ａの場合）ＴＭＭ（２０％）およびＮＰＢ（８０％）からなる；（ｂの場合）ＴＭＭ（４０％）およびＮＰＢ（６０％）からなる；（ｃの場合）ＴＭＭ（６０％）およびＮＰＢ（４０％）からなる；（ｄの場合）ＴＭＭ（８０％）およびＮＰＢ（２０％）からなる］、５％のＢＤでドープされた４０ｎｍのＢＨ、２０ｎｍのＢＨ、１０ｎｍの混合層［ＥＴＭ（５０％）およびＬｉｑ（５０％）からなる］、１００ｎｍのＡｌ。
【０１２６】
この例において、中間層における混合比を変化させることによって非常に広い範囲にわたってどのように発光色が同調され得るか実証される。様々な色調が、ＣＩＥ  ０．２８／０．２８における青みがかった白色から、ＣＩＥ  ０．３３／０．３１における純白色を介して０．５４／０．３７における赤みがかった白色までで達成され得る。
【０１２７】
例３（比較例）
比較例として役立つ例３において、以下の層構造が得られる：１５０ｎｍのＨＩＭ、１０ｎｍのＮＰＢ、２０ｎｍの混合層［ＴＭＭ（８％）、ＮＰＢ（８５％）、ＴＥＲ１（７％）からなる］、５％のＢＤでドープされた４０ｎｍのＢＨ、２０ｎｍのＢＨ、１０ｎｍの混合層［ＥＴＭ（５０％）およびＬｉｑ（５０％）からなる］、１００ｎｍのＡｌ。
【０１２８】
この比較例は、例２ａの層構造に対応し、今度は中間層が省かれているだけである。この場合の発光は、本発明による中間層の使用後よりもあまり効率でないことがわかる。
【０１２９】
例４（比較例）
比較例として役立つ例４ａおよび例４ｂにおいて、以下の層構造が得られる：１５０ｎｍのＨＩＭ、１０ｎｍのＮＰＢ、２０ｎｍの混合層［（ａの場合）ＴＭＭ（９３％）およびＴＥＲ１（７％）を含む；（ｂの場合）ＮＰＢ（９３％）およびＴＥＲ１（７％）を含む］、５％のＢＤでドープされた４０ｎｍのＢＨ、２０ｎｍのＢＨ、１０ｎｍの混合層［ＥＴＭ（５０％）およびＬｉｑ（５０％）からなる］、１００ｎｍのＡｌ。
【０１３０】
この比較例は、りん光エミッタ層における２つのホスト材料の本発明による混合物の使用なしで、所望の白色発光は得られないことを示す。ホスト材料として排他的にＴＭＭを使用すると、排他的にりん光エミッタ層は発光する。０．６２／０．３８の発光色は、ＴＥＲ１を用いたモノクロのＯＬＥＤの色に対応する。対照的に、ホスト材料として排他的にＮＰＢを使用すると、りん光エミッタ層は、発光に実質的に寄与せず、比較的効果のない淡い青色の発光が得られる。比較例４ａおよび比較例４ｂの測定された動作寿命も、例１および例２からの本発明による成分で得られた値より下回っている。
【０１３１】
例５
例５は、以下の層構造で得られる：１５０ｎｍのＨＩＭ、１０ｎｍのＮＰＢ、２０ｎｍの混合層［ＴＭＭ（１８％）、ＮＰＢ（７５％）、ＴＥＲ２（７％）からなる］、５ｎｍの中間層［ＴＭＭ（６６％）およびＮＰＢ（３４％）からなる］、５％のＢＤでドープされた４０ｎｍのＢＨ、２０ｎｍのＢＨ、１０ｎｍの混合層［ＥＴＭ（５０％）およびＬｉｑ（５０％）からなる］、１００ｎｍのＡｌ。
【０１３２】
この例において、前の例とは対照的に、ＴＥＲ１と比較してより黄色であるりん光エミッタＴＥＲ２を用いる。これは、特に、例えば、照明用途のために発光体Ａ（ＣＩＥ  ０．４５／０．４１）の近くで暖白色の色調を得るために有用である。りん光発光層におけるおよび中間層における混合比の適切な選択が、ＣＩＥ  ０．４４／０．４１の色がここで得られることを可能にし、その発光は、同時に高い効率および長い動作寿命を有する。
【０１３３】
例６
例６は、以下の層構造によって得られる：１５０ｎｍのＨＩＭ、１０ｎｍのＮＰＢ、２０ｎｍの混合層［ＴＭＭ（３８％）、ＮＰＢ（５５％）、ＴＥＲ３（７％）からなる］、５ｎｍの中間層［ＴＭＭ（６６％）およびＮＰＢ（３４％）からなる］、５％のＢＤでドープされた４０ｎｍのＢＨ、２０ｎｍのＢＨ、１０ｎｍの混合層［ＥＴＭ（５０％）およびＬｉｑ（５０％）からなる］、１００ｎｍのＡｌ。
【０１３４】
この例において、りん光エミッタＴＥＲ３を用いる。ここでも、りん光エミッタ層における混合比の適切な選択が、この特別の例における、ＣＩＥ  ０．４５／０．４５の暖白色が得られることを可能にする。ここでも、その発光は、同時に高い効率および長い動作寿命を有する。
【０１３５】
全体として、これらの例は、本発明の特徴−ａ）正確に２つのエミッタ層、すなわち、１つのりん光層および１つの蛍光層の使用、およびｂ）エミッタ層における２つのホスト材料の混合物の使用、ｃ）２つの材料の混合物からなる中間層の使用の組合せによって、製造されるＯＬＥＤのいくつかの利点：１．ディスプレイおよび照明における産業上の利用に関連している非常に広い範囲の色配置を設定する能力、２．高い効率、３．長い動作寿命が同時に達成され得ることを明らかにする。
【０１３６】
２つのりん光エミッタまたは２つの蛍光エミッタの使用は、比較例として明示的に示されていないことがいえる。これは、他のエミッタおよびまた他のＯＬＥＤ設計も必要とし、これは、いかなる場合においても不可能であると示される例との直接的な比較になる。しかしながら、一般に、純粋に蛍光白色ＯＬＥＤは、混合された蛍光／りん光（＝ハイブリッド）白色ＯＬＥＤより低い効率を有すること、および純粋にりん光白色ＯＬＥＤは、一般に単に中程度の動作寿命を有することは知られている。それゆえ、本発明によるＯＬＥＤは、特に良好に機能するハイブリッドＯＬＥＤの特別の設計であり、記載された材料は特にこの目的に適する。
【表１】
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【図面の簡単な説明】
【０１３７】
【図１】
【図１】
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【手続補正書】
【提出日】平成25年3月15日(2013.3.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３７】
【図１】図１に、本発明による有機エレクトロルミネッセンスデバイスの構造を図式的に示す。
【国際調査報告】
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