(57)【要約】  金属化すべきでない部域が金属化されないようにしながら、異なるプラスチックを有する対象物７上の金属化すべき表面部域の金属化中の選択性を改善する目的で、以下の方法が提案されている。すなわち、Ａ）エッチング溶液を用いて対象物７をエッチングするステップ；Ｂ）コロイドの溶液または金属化合物を用いて対象物７を処理するステップであって、金属が元素周期表のＶＩＩＩＢ族またはＩＢ族の金属であるステップ；そしてＣ）金属化溶液で対象物７を電解金属化するステップ。本発明によると、対象物７の表面上で曝露された少なくとも１つの第２のプラスチックが金属化されている間、対象物７の表面上で曝露された少なくとも１つの第１のプラスチックの金属化を回避するために、方法ステップＢ）の後でかつ方法ステップＣ）の前のさらなる方法ステップにおける処理中に対象物７は超音波処理に付される。
2013519786.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面上に少なくとも２種の異なるプラスチックを有する対象物を金属化するための方法であって、以下の方法ステップ：
Ａ）エッチング溶液を用いて前記対象物をエッチングするステップと；
Ｂ）コロイドの溶液または元素周期表のＶＩＩＩＢ族またはＩＢ族の金属の金属化合物の溶液を用いて前記対象物を処理するステップと；
Ｃ）金属化溶液で前記対象物を電解金属化するステップと；
を含み、さらに、前記対象物の前記表面上で曝露された少なくとも１つの第２のプラスチックが金属化されている間に前記対象物の前記表面上で曝露された少なくとも１つの第１のプラスチックの金属化を回避するために、金属の無電解析出においてではなく、方法ステップＢ）の後でかつ方法ステップＣ）の前に実施される追加の方法ステップにおける処理中に前記対象物を超音波処理に付すステップを更に含む、方法。
【請求項２】
前記第２のプラスチックが、アクリルニトリル・ブタジエン・スチロールコポリマー（ＡＢＳコポリマー）、ポリアミドおよび前記ＡＢＳコポリマーとは異なる少なくとも１つのポリマーとＡＢＳコポリマーとの混合物を含む群から選択されるプラスチックである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ＡＢＳポリマーとは異なる前記少なくとも１つの他のポリマーがポリカーボネートである、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記第１のプラスチックがポリカーボネートまたは前記対象物の金属化を防ぐために使用される被覆用ラッカーである、請求項２または３に記載の方法。
【請求項５】
方法ステップＢ）とＣ）の間に、
Ｂａ１）濯ぎ溶液中で前記対象物を濯ぐステップ；
Ｂｂ１）促進溶液または還元剤溶液の中で前記対象物を処理するステップ；
Ｂｃ１）濯ぎ溶液中で前記対象物を濯ぐステップ；
Ｂｄ１）金属化溶液中で前記対象物を無電解金属化するステップ；および
Ｂｅ１）濯ぎ溶液中で前記対象物を濯ぐステップ；
のうちの少なくとも１つの方法ステップをさらに含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記方法ステップＢａ１）、Ｂｂ１）、Ｂｃ１）、Ｂｅ１）の少なくとも１つにおける処理中に前記対象物を超音波処理に付すステップをさらに含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
方法ステップＢ）とＣ）の間に、
Ｂａ２）濯ぎ溶液中で前記対象物を濯ぐステップ；
Ｂｂ２）直接的電解金属化のために前記対象物の前記表面上に十分な導電性を有する層が形成されるように転換溶液中で前記対象物を処理するステップ；および
Ｂｃ２）濯ぎ溶液中で前記対象物を濯ぐステップ；
のうちの少なくとも１つの方法ステップを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記方法ステップＢａ２）、Ｂｂ２）、Ｂｃ２）の少なくとも１つにおける処理中に前記対象物を超音波処理に付すステップをさらに含む、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記方法ステップを実行するために前記それぞれの溶液を含有する処理タンク中に前記対象物を浸漬するステップと、前記対象物を超音波に曝露するために超音波処理が内部で実施される前記処理タンク内の前記それぞれの溶液中に少なくとも１つの超音波エミッタを備えるステップとをさらに含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記対象物の一方の側に前記超音波エミッタを配置するステップと、前記対象物の他方の側に超音波反射体または別の超音波エミッタを配置するステップとをさらに含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記エッチング溶液がクロム酸／硫酸溶液である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記コロイドの溶液が、パラジウム／錫コロイドを含む活性剤溶液である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面上に少なくとも２種の異なるプラスチックを有する対象物を金属化／金属被覆するための従来の方法に基づいている。従来の方法によると、対象物は、Ａ）エッチング溶液を用いてエッチングされ、Ｂ）コロイドの溶液または金属化合物の溶液を用いて処理され（なおここで、金属は元素周期表のＶＩＩＩＢ族またはＩＢ族の金属である）、Ｃ）金属化溶液を用いて電解金属化される。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック対象物は、無電解金属化方法を用いてかあるいは直接メッキ法を用いて金属化され得る。両方の方法において、対象物は最初に清浄されエッチングされ、その後貴金属で処理され、最終的に金属化される。エッチングは、通常、クロム酸／硫酸を用いて行なわれる。一部のプラスチックのためには代替として、有機溶媒またはアルカリ性または酸性過マンガン酸塩溶液をベースとして作られたエッチング溶液を使用することができる。エッチングは、対象物の表面をその後の金属化のためにより順応したものとするのに役立ち、対象物の表面を後続するステップにおいてそれぞれの溶液で充分に湿らせることができ、析出した金属が表面に対し適切にしっかりと結合されるようする。アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン−コポリマー（ＡＢＣコポリマー）から作製された表面をエッチングするにあたっては、内部に金属が沈殿しその後この表面にしっかりと接着する表面微細空洞が形成されるような形で、この表面をクロム酸／硫酸を用いてエッチングする。ひとたびエッチングが完了すると、プラスチックは、貴金属を含む活性剤を用いて無電解金属化のために活性化され、その後無電解金属化させられる。こうして、後により厚い金属層を電解的に適用することも可能である。無電解金属化を用いることなく行なうことのできる直接メッキ法の場合には、エッチングされた表面は、通常パラジウムコロイド溶液で処理され、次に、錯化剤と錯体を形成する銅イオンを含むアルカリ性溶液で処理される。その後、対象物は、直接電解金属化され得る（特許文献１）。
【０００３】
特許文献２に係る直接メッキ法のための一変形実施形態においては、ポリマー中に例えば銅などの非貴金属の小さい非導電性酸化物粒子を含むプラスチック対象物が製造される。対象物の表面上で曝露された酸化物粒子は、水素化ホウ素などの還元剤を用いて、金属に還元される。このとき、その直後にまたはその後の一時点で対象物に金属を電解コーティングすることができる。この文献は、酸化第一銅を含む対象物を、超音波の作用により清浄するために水浴中に入れることを指示している。対象物における酸化第一銅は、後続して水素化ホウ素ナトリウムを用いて銅に還元され、こうしてその後に対象物の表面上に電解銅を析出させることが可能になる。
【０００４】
無電解ニッケルの析出物の形成動態、構造および硬度に対する超音波照射の影響は、非特許文献１中に記載されている。したがって、無電解ニッケル析出における超音波の使用のための鋼板上のニッケルの析出速度を、有意に増大させることが可能である。
【０００５】
金属化すべきプラスチック部品は、通常射出成形方法を用いて製造される。２種以上の異なるプラスチックから作られたプラスチック部品が、異なる表面特性を得る目的で製造される場合には、それらをいわゆる多重射出法を用いて製造することができる。このプロセスにおいては、第１のプラスチックが、射出金型内に注入され、その後、改変された形態を有し射出方法で生産されつつある対象物を収納する射出金型内に第２のプラスチックが注入される。相応して３つの異なるプラスチックから作られた対象物を、適切な方法で製造することが可能である。
【０００６】
プラスチックで作られたまたはプラスチックを含有する対象物を装飾的に電気メッキするためのプラスチックの前処理時の要件は、全体として常に増大している。パラジウムベースで作られたコロイド活性剤が、プラスチック金属化の場合に通常使用される。この活性剤を使用した場合、射出成形方法から生じる対象物表面の欠陥は、被覆ひいては隠ぺいされる。しかしながら、このようにして作られた対象物は、その後の温度試験方法においてかまたは対象物がすでにその最終使用場所に置かれた後、例えば装置内に設置されて初めて機能しなくなる可能性があり、これは、活性化の後に析出した金属層が基板に充分接着しない結果となる場合があるからである。
【０００７】
処理すべき対象物が少なくとも２種の異なるプラスチックで作られている選択的プラスチック金属化の場合には、対象物の表面の一方の部分を金属化しない状態にとどめながら表面の他方の部分のみを金属化するという、きわめて高い要求も同様に存在している。
【０００８】
したがって、その組成またはその使用に求められる作業パラメータに関してそれぞれの要件に応じて特別に備えられた活性剤が、通常使用される。このような活性剤を用いて、パラジウムでの対象物の表面の最大被覆率あるいは対象物の表面の異なる領域の最適な選択性を設定することができる。金属化プラントにおいて異なる対象物を製造する場合には、異なる活性剤のための数多くの容器および任意には追加の濯ぎタンクが利用可能でなくてはならず、したがって結局は、かなり広範なプラント技術が、複雑なプラント制御システムおよび物流管理と同様に必要とされる。
【０００９】
適切な方法で後続の無電解金属化を行うために活性化された対象物表面を前処理するのに役立つ、プラスチック製対象物の従来の無電解金属化に必要とされる促進ステップについても同じことがあてはまる。これはすなわち、２種または３種のプラスチックを含む対象物をメッキするためには、部分的に異なる促進剤が使用されるということを意味している。というのも、これらの促進剤もまた、その組成およびその使用のための最適化された作業パラメータの適応を通して、金属化の選択性あるいはまたプラスチック基板上の最大パラジウム被覆率に対し調整されなければならないからである。同様に、この場合、かなり広範なプラント技術および複雑な制御システムおよび物流管理を得ることも必要である。
【００１０】
以上で言及した措置にも関わらず、金属化プロセスは安定したものではなく、したがって、金属化すべき表面は未コーティングの部域が全くなく無傷でコーティングされているようにしなければならない一方で、金属でのコーティングを選択的に避けるべき表面上に望ましくない被覆成長が起こるために、生産性は連続的に下降することになるという結果がもたらされている。公知のプロセスで金属化すべきでない表面上の金属析出を完全に回避することは、間違いなく可能であると考えられる。しかしながら、これらの場合、通常は、金属化すべき表面上に確実かつ無傷に、すなわち未コーティングの部域がなく完全に金属を析出させることは不可能である。上述の問題は、例えば作業パラメータのわずかな偏向を通して発生し得る。これらの問題は、一部の場合において、対象物の３０〜５０％の平均不良率で高いスクラップ発生率を導く可能性がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】欧州特許第１０５４０８１ＢＩ号明細書
【特許文献２】米国特許第４，５９０，１１５号明細書
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】M. Y. Abyanehら、「Effects of Ultrasonic Irradiation on the Kinetics of Formation, Structure and Hardness of Electroless Nickel Deposits」、J. Electrochem．Soc.、１５４（９）、Ｄ４６７−Ｄ４７２（２００７）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
したがって、本発明は、これまで適切なプロセス確実性を伴って、プラスチックの一方の上に確実に無傷な金属化を得、他方のプラスチック上には析出した金属が全く無い表面を得るように、少なくとも２種の異なるプラスチックがそれぞれの表面上で曝露される対象物の選択的なシャープエッジを有する金属化を達成することが不可能であったという問題に基づくものである。したがって、本発明の目的は、金属化すべきでない表面の部域が、金属化ステップの実施後全く金属を含まないこと、そして金属化すべき表面の部域が完全かつ欠陥なく金属で被覆されることを保証することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
この目的は、請求項１に係る発明力ある方法の使用を通して解決される。好ましい実施形態は、下位請求項中で指摘されている。
【００１５】
本発明に係る方法を用いて処理される複数の対象物が以下でならびに請求項中で言及される場合、複数の対象物を意味するか、あるいは適切な形でそれぞれに単数の一対象物だけを意味するかのいずれかである。
【００１６】
本発明に係る方法は、対象物の少なくとも１つの第２の表面部域に完全にすなわちいかなる空隙もなく未コーティング部域もない状態で金属層を具備し、かつ少なくとも１つの第１の表面部域を金属化しない、すなわちプラスチック表面のこの部分を全く金属のない状態で放置するように、少なくとも部分的にそして好ましくは完全にプラスチックで構成された対象物を金属化するために用いられる。金属化の選択性は、全く金属がコーティングされていない対象物の表面上の少なくとも１つの第１のプラスチックと、いかなる空隙もなく金属がコーティングされている第２のプラスチックとが存在するということにより、可能になっている。両方の表面部域の間の境界は、シャープエッジを有し、これは、金属でコーティングされた表面部域が第１の表面部域と第２の表面部域の間の表面境界線に正確に沿って延在していることを意味する。
【００１７】
例えば、対象物は、一部分が金属または別の材料で構成され、一部分が少なくとも２つのタイプのプラスチックで構成され得る。本発明の特に好ましい実施形態において、対象物は完全にプラスチックで構成されており、その大部分は主として、接着した形で金属化され得る１つのまたは任意には複数の第２のプラスチックと、接着した形で金属化され得ないかまたは全く金属化され得ない１つまたは任意には複数の第１のプラスチック（これはすなわちこの／これらのプラスチックが金属析出を完全に拒絶することを意味する）とで構成されている。好ましくは、対象物は、接着した形で金属化され得る１つまたは複数の第２のプラスチックと、接着した形で金属化され得ずかつ接着した形で金属化され得る１つまたは複数の第２のプラスチックに対し少なくともその表面上に適用される１つまたは複数の第１のプラスチックとで構成されている。
【００１８】
これらのタイプの対象物は、サニタリエリア、自動車工業において、建具金物または閉鎖装置として、電気または電子デバイス上の操作用要素向けに、宝飾品類、メガネまたは類似の品目のために使用可能である。選択的金属コーティングは、装飾的効果を達成するための対象物の異なる表面特性に起因して好んで使用される。
【００１９】
対象物が、
Ａ）最初にエッチング溶液を用いてエッチングされ；
Ｂ）次にコロイドの溶液または化合物、特に元素周期表のＶＩＩＩＢ族またはＩＢ族の金属（貴金属）の塩を用いて処理され；
Ｃ）最終的に金属化溶液を用いて電解金属化される；従来の方法と比べて、これらの対象物は、金属の無電解析出中ではなく方法ステップＢ）とＣ）の間に、超音波処理に付されることで行なわれるさらなる方法ステップにおける処理を追加で受ける。こうして、対象物の表面上で曝露された少なくとも１つの第２のプラスチックが金属化される一方で、対象物の表面上で曝露された少なくとも１つの第１のプラスチックの金属化は回避される。
【００２０】
通常、上述の方法ステップＡ）、Ｂ）およびＣ）は、必ずしも互いの直後に実施される必要はない。典型的には、さらなる方法ステップ、例えば濯ぎステップ、任意にはさらなる処理ステップがこれらの方法ステップの間に実施される。対象物は、方法ステップＢ）とＣ）の間の少なくとも１つのさらなる方法ステップにおいて処理されかつ／または濯がれる。ただし方法ステップＡ）、Ｂ）およびＣ）の指示された順序は、遵守されなくてはならない。
【００２１】
対象物上の超音波曝露は、無電解金属化ステップ中ではなく、方法ステップＢ）にしたがった貴金属コロイド溶液または貴金属化合物の溶液を用いた対象物の処理の後、そして方法ステップＣ）において対象物を電解金属化する前に実施される方法ステップのいずれか１つの間に適用される。例えば、言及された両方の方法ステップＢ）とＣ）の間で通常実施される濯ぎステップがこのために考慮可能である。
【００２２】
本発明に係る超音波での処理は、対象物の第１の表面部域上にはいかなる金属コーティングも一切析出させないか、または析出された金属コーティングが完全に除去されるかのいずれかの効果を有する。このようにして、第２の表面部域上の金属化のための条件は、金属化がこれらの部域上で全く問題なく完全に行なわれるように調整可能であり、これはすなわち、第１のプラスチック部域上に金属が一切析出しないようにするために第２のプラスチック部域上で金属化がほとんど起こらないように金属化条件を調整する必要がないということを意味している。したがって、第１の表面部域上に金属析出物を全く有することなく首尾よく金属化を行うためにさらに広い加工ウインドウを開くことが可能である。これにより、欠陥のある金属化された対象物が生産されないように、より確実な方法の管理が保証される。このことは同様に、対象物の第１の表面部域を形成する第１のプラスチックと対象物の第２の表面部域を形成する第２のプラスチックとの間の境界線が金属化境界によって正確に再現され、こうしてシャープエッジをもつ選択的金属化が達成される状況をも導く。
【００２３】
本発明の好ましい実施形態において、（金属化すべき）第２のプラスチックはアクリルニトリル−ブタジエン−スチレン−コポリマー（ＡＢＳコポリマー）またはポリアミド、またはＡＢＳコポリマーとＡＢＳコポリマーとは異なる少なくとも１つの他のポリマーとの混合物である。最も好ましくは、少なくとも１つの他のポリマーはポリカーボネート（ＰＣ）である。例えば、第２のプラスチック材料としてＡＢＳ／ＰＣ配合物を使用することが好ましい。
【００２４】
本発明のさらに好ましい実施形態において、第１のプラスチックはポリカーボネートまたは対象物の金属化を防ぐために用いられる被覆用ラッカー（ストップオフラッカー）である。これらのタイプの被覆用ラッカーは、長い間、被覆された表面部域内での金属の析出を回避するため電気メッキされる工作物の表面部域を選択的に被覆するために役立ってきた。このタイプの被覆用ラッカーは、当業者にとって周知である。被覆用ラッカーは、詳細には金属析出を防ぎかつ同様にそれらがプラスチック本体にうまく接着していかなる電気メッキ液も被覆用ラッカーとプラスチック本体の間の界面に侵入できないようにする、任意の種類のラッカーであり得る。金属化の防止は、例えば酢酸鉛、塩化鉛または酢酸カドミウムなどの鉛化合物といった無電解金属化を阻害する物質を添加することなどによって達成される。例えば、タール化合物の溶液をベースにした被覆用ラッカーが使用される。
【００２５】
本発明の好ましい実施形態においては、方法ステップＢ）とＣ）の間で以下の追加の方法ステップのうちの少なくとも１つが実施され、ここで、これらの方法ステップの１つまたはいくつかまたは複数において、超音波処理を実施してもよい：
Ｂａ１）濯ぎ溶液中で対象物を濯ぐステップ；
Ｂｂ１）促進溶液中または還元剤溶液中で対象物を処理するステップ；
Ｂｃ１）濯ぎ溶液中で対象物を濯ぐステップ；
Ｂｄ１）無電解金属化溶液中での対象物の無電解金属化ステップ；および
Ｂｅ１）濯ぎ溶液中で対象物を濯ぐステップ。
【００２６】
この好ましい実施形態において、これらのさらなる方法ステップは、第１の金属層が無電解方法を用いて対象物に適用されることを意味する無電解金属化方法を用いて対象物を金属化すべきである場合に、実施される。
【００２７】
方法ステップＢａ１）、Ｂｂ１）、Ｂｃ１）、Ｂｄ１）およびＢｅ１）は、所与の順序で実施されるが、必ずしも互いの直後に行なわれるわけではない。例えば、それぞれ濯ぎステップＢａ１）、Ｂｃ１）、Ｂｅ１）の各々個別のステップに代わって、複数の濯ぎステップを実施することができる。
【００２８】
最も好ましくは、超音波処理が、方法ステップＢｅ１）においてすなわち無電解金属化が実施された後の対象物の濯ぎの間に実施される。この場合、さらなる方法ステップＢａ１）、Ｂｂ１）およびＢｃ１）のいずれかにおいて、さらなる超音波処理を実施してもよい。
【００２９】
促進溶液は好ましくは、例えば保護コロイドなど、方法ステップＢ）に係るコロイド溶液のコロイド成分を除去するのに役立つ。方法ステップＢ）に係るコロイド溶液のコロイドがパラジウム／錫コロイドである場合、促進溶液として好ましくは１つの酸、例えば硫酸、塩酸、クエン酸または同様にテトラフルオロホウ酸などの溶液が、保護コロイド（錫化合物）を除去する目的で使用される。貴金属の化合物の溶液が方法ステップＢ）内で使用される場合、例えば塩化パラジウムの塩酸溶液または銀塩の酸性溶液などの還元剤溶液が使用される。この場合の還元剤溶液は同様に塩酸溶液であり、例えば塩化錫（ＩＩ）を含むか、またはＮａＨ２ＰＯ２またはボランまたは水素化ホウ素、例えばアルカリ土類、アルカリボランまたはジメチルアミノボランなどの別の還元剤を含む。
【００３０】
本発明のさらに好ましい実施形態において、対象物は、方法ステップＢａ１）、Ｂｂ１）、Ｂｃ１）、Ｂｅ１）の少なくとも１つの間に超音波処理に付され、ここで超音波処理は、それぞれの方法ステップＢａ１）、Ｂｃ１）またはＢｅ１）の１つまたはいくつかにおいて、あるいはその各々１つにおいて１回のみの濯ぎステップの代りに複数の濯ぎステップが実施される場合、濯ぎステップの１つにおいて、濯ぎステップのいくつかにおいてまたは濯ぎステップの全てにおいて行なうことができ、このことはすなわち、対象物は、コロイド溶液または還元剤溶液での処理の後の濯ぎステップを含めた方法ステップの１つまたは複数の方法ステップにおいて超音波処理に付されるが、一方、対象物が無電解金属化される方法ステップにおいては超音波処理に付されることはない、ということを意味している。その理由は、超音波の作用下では無電解金属化浴が不安定であると考えられるからである。対象物の表面上に析出された触媒核が超音波処理により剥ぎ取られ、こうして無電解金属化浴内に到達する可能性がある。これらの核は、浴内において金属の意図されない無電解析出を開始させると考えられる。ただし、コロイド処理の後かまたは還元剤溶液での処理の後の方法ステップのいずれか１つにおいて超音波処理を実施することは可能である。
【００３１】
一方、対象物が無電解で金属化されず、電解金属化プロセス（無電解金属化なし）を用いて直接金属化されることになっている方法が好ましい場合には、本発明のこのさらに好ましい実施形態において、方法ステップＢ）と方法ステップＣ）の間で、以下のさらなる方法ステップの少なくとも１つが実施される：
Ｂａ２）濯ぎ溶液中で対象物を濯ぐステップ；
Ｂｂ２）直接的電解金属化のために対象物の表面上に十分な導電性を有する層が形成されるような形で転換溶液中で対象物を処理するステップ；および
Ｂｃ２）濯ぎ溶液中で対象物を濯ぐステップ。
【００３２】
方法ステップＢａ２）、Ｂｂ２）およびＢｃ２）は、所与の順序で実施されるが、必ずしも互いの直後に実施されるわけではない。例えば濯ぎステップＢａ２）とＢｃ２）の各々個別のものに代ってそれぞれ、複数の濯ぎステップを実施することができる。
【００３３】
転換溶液は、好ましくは、無電解金属化を先行させずに、対象物の表面上に充分な導電性を有する層を作り出した後、直接電解金属化を可能にするのに役立つ。方法ステップＢ）に係るコロイド溶液のコロイドがパラジウム／錫コロイドである場合には、錯化剤で錯化された銅イオンを含むアルカリ性溶液が、転換溶液として好んで使用される。例えば、転換溶液は、有機錯化剤例えば酒石酸またはエチレンジアミン四酢酸および／またはその塩の１つ例えば銅塩、例えば硫酸銅を含むことができる。
【００３４】
本発明のさらに好ましい実施形態において、対象物は、方法ステップＢａ２）、Ｂｂ２）、Ｂｃ２）の少なくとも１つの間に超音波処理に付され、ここで超音波処理は、それぞれの方法ステップＢａ１）、Ｂｃ１）またはＢｅ１）の１つまたはいくつかにおいてか、あるいはその各々１つにおいて１回の濯ぎステップの代りに複数の濯ぎステップが実施される場合、濯ぎステップの１つにおいて、濯ぎステップのいくつかにおいてまたはこれらの濯ぎステップの全てにおいて行なうことができ、このことはすなわち、対象物は、コロイド溶液での処理の後の濯ぎステップを含めた方法ステップの１つまたは複数の方法ステップにおいて超音波処理に付されるということを意味している。コロイド処理の後の方法ステップのいずれかにおいて超音波処理を実施することができる。
【００３５】
本発明の好ましい実施形態において対象物を超音波で処理する目的で、方法ステップを実行するために、対象物はそれぞれの溶液を含む処理タンク内に浸漬され、このときさらに、超音波処理が内部で実施される処理タンク内のそれぞれの溶液中に少なくとも１つの超音波エミッタが置かれ、対象物を超音波に曝露する。このような超音波エミッタは、通常平板状に作られた超音波共鳴装置と超音波発生器である。これらの発生器は、処理すべき対象物が内部に位置設定されている平面に対して平行であるかまたはこの平面に対して平行に配置されている、効率の良い超音波処理用の処理タンク内の一平面内に位置設定可能である。対象物が例えば、主平面を有するラックに締結されている場合、超音波発生器をタンク内でこのラック平面に対して平行に位置設定することができる。このようにして、超音波発生器と対象物の間の距離はつねに同じであることから、ラックに締結された全ての対象物のできるかぎり均一な処理を得ることが可能である。
【００３６】
本発明の特に有利な実施形態においては、対象物の一方の側に、超音波エミッタが位置設定される。対象物の他方の側には、追加の超音波反射体またはさらなる超音波エミッタが位置設定され得る。第１の超音波エミッタおよび第２の超音波エミッタ、あるいは超音波反射体は各々、平担な形状を有することができる。超音波反射体は、例えば金属板、例えばステンレス鋼板（反射板）であり得る。
【００３７】
本発明の上述の実施形態において、対象物の処理のための超音波エミッタは、内部で対象物が処理される溶液中に浸漬される。この場合、超音波エネルギーは、１つ以上の超音波エミッタから媒質としての溶液を通して対象物に対し伝達される。
【００３８】
一変形形態として、超音波エミッタは同様に、例えばラックなど、対象物が上に保持されているホルダーを介して、対象物に超音波エネルギーを伝達することもできる。これを行なうために、超音波エミッタは例えば、処理タンク内でラックを保持するためのレセプタクル内に設置されそこに締結され得、こうして超音波エネルギーはこのレセプタクルとホルダーを介して対象物に伝達されることになる。
【００３９】
以下で記述する処理液は、好ましくは水性である。
【００４０】
本発明の好ましい実施形態において、エッチング溶液はクロム酸／硫酸溶液である。このような溶液は、典型的に、水中に３００〜４００ｇ／ｌのＣｒＯ３および３００〜４００ｇ／ｌの濃Ｈ２ＳＯ４を含む。特に好ましいのは、３６０〜４００ｇ／ｌの濃度、特に好ましくは３７５〜３８５ｇ／ｌの濃度のＣｒＯ３ならびに３６０〜４００ｇ／ｌ、特に好ましくは３７５〜３８５ｇ／ｌの濃度のＨ２ＳＯ４を含む溶液である。クロム酸／硫酸は同様に、表面の最適な湿れを得るためにフルオロ界面活性剤を含むこともできる。クロム酸／硫酸は同様に、例えば塩の形、例えば塩化パラジウムの形でパラジウムイオンを含むこともできる。パラジウムイオンは、Ｐｄ２＋に基づいて、例えば５〜１００ｍｇ／ｌ、特に好ましくは７〜５０ｍｇ／ｌそして最も好ましくは１０〜３０ｍｇ／ｌの濃度で存在し得る。クロム酸／硫酸は、好ましくは室温より高い温度、例えば３０〜９０℃、特に好ましくは６０〜８０℃、そして最も好ましくは６５〜７５℃で使用される。処理時間は、好ましくは５〜３０分、特に好ましくは１０〜２０分である。
【００４１】
クロム酸／硫酸を用いたエッチングの後、好ましくは１回、好ましくは例えば３回などの複数回の濯ぎステップの後に、還元剤溶液中で還元処理を実施することが好適であり、この処理の間に、対象物の表面上に残留しているクロム（ＶＩ）イオンはクロム（ＩＩＩ）イオンに還元される。これを行なうためには、亜硫酸ナトリウム水溶液またはヒドロキシルアンモニウム塩、例えば塩化物または硫酸塩を使用することが好ましい。この溶液も同様に、室温より高い温度、例えば３０〜６０℃、特に好ましくは４０〜５０℃で使用される。処理時間は、好ましくは０．５〜５分、特に好ましくは１〜３分そして最も好ましくは１．５〜２．５分である。
【００４２】
クロム酸／硫酸中でのエッチングの一変形形態として、過マンガン酸ナトリウムまたは過マンガン酸カリウム中でのエッチングを行うことも可能である。この溶液は酸性またはアルカリ性であり得る。酸性となるために、溶液は、詳細には硫酸を含むことができ、アルカリ性となるためには、詳細には水酸化ナトリウムを含むことができる。過マンガン酸カリウムは、約７０ｇ／ｌまでの濃度で存在することができ、過マンガン酸ナトリウムは、約２５０ｇ／ｌまでの濃度で存在することができる。これらの各塩の濃度下限は、典型的には３０ｇ／ｌである。溶液がアルカリ性である場合、溶液は例えば２０〜８０ｇ／ｌ、ただし好ましくは３０〜６０ｇ／ｌのＮａＯＨを含む。この場合、溶液は同様に、対象物の表面の濡れを改善させるためにフルオロ界面活性剤を含むこともできる。さらに、クロム酸／硫酸の場合と同様に、それは、例えばパラジウム塩の形、詳細には塩化パラジウムの形で、Ｐｄ２＋に基づいて例えば５〜１００ｍｇ／ｌ、特に好ましくは７〜５０ｍｇ／ｌそして最も好ましくは１０〜３０ｍｇ／ｌの濃度で、パラジウムイオンを含むことができる。過マンガン酸塩溶液は、好ましくは、室温より高い温度、例えば６０〜９５℃、特に好ましくは８０〜９０℃で使用される。処理時間は、好ましくは５〜３０分、特に好ましくは１０〜２０分である。
【００４３】
過マンガン酸塩溶液での処理後、対象物は、１回または複数回、好ましくは３回の濯ぎステップにおいて余剰の過マンガン酸塩溶液を濯いだ後、還元剤溶液中での還元処理に付され、対象物の表面上になおも接着している過マンガン酸塩はマンガン（ＩＩ）イオンに還元される。好ましくは、この場合、硫酸または塩化ヒドロキシルアンモニウムの酸性溶液または過酸化水素の酸性溶液が使用される。
【００４４】
本発明の好ましい実施形態においては、元素周期表のＶＩＩＩＢ族またはＩＢ族金属のコロイドの溶液は、パラジウム／錫コロイドを含む活性剤溶液である。このコロイド溶液は、好ましくは塩化パラジウム、塩化錫（ＩＩ）および塩酸または硫酸を含む。塩化パラジウムの濃度は、Ｐｄ２＋に基づいて好ましくは５〜１００ｍｇ／ｌ、特に好ましくは２０〜５０ｍｇ／ｌそして最も好ましくは３０〜４５ｍｇ／ｌである。塩化錫（ＩＩ）の濃度は、Ｓｎ２＋に基づいて、好ましくは０．５〜１０ｇ／ｌ、特に好ましくは１〜５ｇ／ｌそして最も好ましくは２〜４ｇ／ｌである。塩酸の濃度は、好ましくは１００〜３００ｍｌ／ｌ（３７重量％のＨＣｌ）である。さらに、パラジウム／錫コロイド溶液は同様に好ましくは、錫（ＩＩ）イオンの酸化を通して生成される錫（ＩＶ）イオンも含んでいる。コロイド溶液の温度は好ましくは２０〜５０℃、特に好ましくは３０〜４０℃である。処理時間は好ましくは０．５〜１０分、特に好ましくは２〜５分そして最も好ましくは３．５〜４．５分である。
【００４５】
一変形形態として、コロイド溶液は同様に原子周期表のＶＩＩＩＢ族またはＩＢ族の別の金属、例えば白金、イリジウム、ロジウム、金または銀あるいはこれらの金属の混合物を含むこともできる。コロイドを保護コロイドとしての錫イオンで安定化させないことは基本的に可能であり、例えばむしろポリビニルアルコールのような有機保護コロイドなどの別の保護コロイドを代りに使用することができる。
【００４６】
貴金属化合物の溶液がコロイド溶液の代りに使用される場合には、好ましくは、酸、詳細には塩酸と貴金属塩を含む溶液が使用される。貴金属塩は、例えばパラジウム塩、好ましくは塩化パラジウム、硫酸パラジウムまたは酢酸パラジウムまたは銀塩、例えば酢酸銀であり得る。一変形形態として、貴金属錯体、例えばパラジウム錯体塩例えばパラジウム−アミノピリジン錯体の塩も使用可能である。貴金属化合物は、例えば、貴金属に基づいて、例えばＰｄ２＋に基づいて、４０ｍｇ／ｌ〜８０ｍｇ／ｌの濃度で存在する。貴金属化合物の溶液は、２５℃または２５℃〜７０℃の温度で使用可能である。
【００４７】
対象物をコロイド溶液と接触させる前に、対象物は好ましくは最初に、コロイド溶液と同じ組成を有するもののコロイドの金属およびその保護コロイドを含まない予備浸漬溶液（これはすなわち、パラジウム／錫コロイド溶液の場合にコロイド溶液も同様に塩酸を含むならば、この溶液が塩酸だけを含んでいることを意味する）と接触させられる。対象物は、予備浸漬溶液中での処理後、対象物を濯ぐことなく、コロイド溶液と直接接触させられる。
【００４８】
対象物をコロイド溶液で処理した後、これらの対象物は典型的に濯がれ、次に、対象物の表面から保護コロイドを除去するために促進溶液と接触させられる。
【００４９】
対象物は、コロイド溶液に代わって貴金属化合物の溶液で処理される場合、最初に濯ぎを行った後、還元処理に付される。これらの場合に使用される還元剤溶液は、貴金属化合物が塩化パラジウムの塩酸溶液である場合、塩酸と塩化錫（ＩＩ）を含む。しかしながら、ＮａＨ２ＰＯ２の水溶液を使用することが好ましい。
【００５０】
無電解金属化のためには、促進溶液または還元剤溶液での処理の後、最初に対象物を濯ぎ、その後例えばニッケルで無電解メッキすることができる。これを行なうためには、例えば、硫酸ニッケル、還元剤としての次亜リン酸塩、例えば次亜リン酸ナトリウム、および有機錯化剤およびｐＨ調整剤（例えば緩衝液）を含めた数多くの物質を含む従来のニッケル浴が役立つ。
【００５１】
一変形形態としては、典型的に銅塩、例えば、硫酸銅または次亜リン酸銅、そして同様に還元剤例えばホルムアルデヒドまたは次亜リン酸塩例えばアルカリまたはアンモニア塩または次亜リン酸、そして同様に１つ以上の錯化剤、例えば酒石酸ならびにｐＨ調整剤、例えば水酸化ナトリウムも含んでいる無電解銅浴を使用することができる。
【００５２】
例えばニッケル、銅、銀、金、錫、亜鉛、鉄、鉛またはそれらの合金を析出させるためには、後続する電解金属化用としてあらゆる金属析出浴を使用することができる。このタイプの析出浴は、当業者にとっては周知のものである。硫酸ニッケル、塩化ニッケルおよびホウ酸ならびに添加剤としてのサッカリンを含む光沢ニッケル浴としては、通常ワットニッケル浴が使用される。光沢ニッケル浴としては、例えば、硫酸銅、硫酸、塩化ナトリウムなどと同様に、添加剤としての例えば有機硫化物または二硫化物など、硫黄が低い酸化段階で存在する有機硫黄化合物を含む組成物が使用される。
【００５３】
直接電気メッキプロセスが使用される場合、すなわち第１の金属層が無電解で析出されずにむしろ転換溶液を用いた対象物の処理の後に析出されかつ、任意の後続する濯ぎ処理の後に電解析出される場合には、好ましくはワットニッケル浴に基づいて組成されている例えばニッケルストライク浴などの電解金属化浴が使用される。これらのタイプの浴は、例えば、硫酸ニッケル、塩化ニッケルおよびホウ酸そして添加剤としてのサッカリンを含む。
【００５４】
本発明に係る方法による対象物の処理は、好ましくは、それぞれの処理が行なわれる容器内の溶液中に対象物が後続して浸漬させられる従来の浸漬プロセスにおいて実施される。この場合、対象物を、ラックに締結するかまたはドラム内に充填して溶液中に浸漬させることができる。ラックを介すると対象物に対し超音波エネルギーをより指向的に伝達することが可能であることから、ラックに締結することが好ましい。あるいは、対象物が例えばラック上に横たわりプラントを通して水平方向に連続して輸送され必要に応じて超音波で処理される、いわゆるコンベヤ設置式加工プラント内で対象物を処理することもできる。
【００５５】
以下の実施例の説明は、本発明をさらに明瞭にするものである。ここで示されている図も同様に、本発明をさらに例証するのに役立つ。実施例および図は共に、保護されている本発明の範囲をいかなる形であれ限定するものとみなされてはならない。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】処理すべき対象物および超音波エミッタならびに超音波反射体を伴う処理タンクの概略図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００５７】
図１は、処理タンク１内の液面３に達する処理溶液２の入った処理タンク１を示している。処理液２は、例えば濯ぎ液またはコロイド溶液または促進溶液あるいは、液中で本発明にしたがって対象物が超音波で処理される別の処理液でもあり得る。処理タンク１は、この処理液２中で求められる機能を果たすためにそれぞれの処理用の処理液２のタイプに応じて設計される。処理タンク１には、例えば、加熱器、フィルターシステム、空気噴射システム、対象物移動用手段、対象物用振動システム、循環ポンプ、計量装置および類似の品目が具備され得る。このために求められる適切な設計は当業者には周知であり、適切に選択される。
【００５８】
処理タンク１の上縁部４には、物品キャリヤロッド５用の取付け部が存在する。この物品キャリヤロッド５は、処理タンク１の全深さにわたって延在する。懸吊取付け具６を経て物品キャリヤロッド５上に掛けられたラック１０が存在し、その上に、処理すべき多くの対象物７が締結されている。対象物７を伴うラック１０はタンク１内の中央で垂直平面に対して平行に位置設定されている。平板の形で形成されている超音波エミッタ８も、対象物から距離ａのところで垂直にかつこの平面に対し平行に位置設定されて存在する。この場合、エミッタは処理タンク１の床と側壁に締結されている。タンク内には、同様にラックのもう一方の側で対象物から距離ｂのところで垂直にかつこの平面に対し平行に位置設定された第２の超音波エミッタ９が存在する。しかしながら、第１の超音波エミッタ８によって発出された超音波を反射する鋼板を第２の超音波エミッタ９の代りに使用することが可能である。距離ａとｂは、好ましくは同じである。この配置により、ラック１０上の対象物７を極めて均等に処理することができる。
【００５９】
以下の実施例は全て、各実施例それぞれにおいて提供されている条件の下で、超音波エミッタおよび鋼板の形をした超音波反射体が関与する配置をそれぞれ用いて実施された。
【００６０】
以下の実施例を実施するためには、ＡＢＳから２重射出成形プロセスにおいて、そしてポリカーボネートを用いてＡＢＳベース本体の部分的オーバー射出（over injection）成形において製造された異なる部品、すなわちＰＱ回転ノブ、開始／停止押しボタン、サムレバーホルダーならびにスリット入りキャップが使用された。
【００６１】
言及した部品は、全ての実験において表１に記載されている加工順序にしたがって処理され、個別の実施例において表１で提供されているものに対して処理条件のそれぞれに変更が加えられ、超音波処理はさまざまな形で実施された。部品は、金属化すべき部域内の完全かつ無傷な金属化を意味する金属化の選択性を検査するため、そして金属化すべきでなかった部域における金属化の完全な防止を検査するため、光沢銅を用いて金属化に至るまでそれぞれ処理された。完全度を立証するために、金属化すべき領域内の欠陥ある部域すなわち金属化不足（ブロースルー（blow throughs）、空隙）および、金属化すべきでなかった領域内での被覆成長すなわち少なくとも一部の部域内での金属化ひいては欠陥ある処理を部品が有していたか否かを調べる検査が行われた。
【実施例】
【００６２】
比較例１：
９個のサムレバーホルダーと１０個のＰＱ回転ノブをラックに締結した（表面積：６ｄｍ２）。これらの部品を、以下の変更を加えた上で表１に記載した方法にしたがって処理した：
８）活性剤：２×１分（１×Ｈ／Ｓ）
９）（清浄）流動濯ぎ：１分、空気噴射
１０）促進：５０℃、４分、空気噴射
１４）無電解ニッケルコーティング後２回の濯ぎ：空気噴射
１７）銅ストライク（Adhemax IC copper）の代りにニッケルストライク：１分、０．５Ａ／ｄｍ２、最高５分、１Ａ／ｄｍ２の満了まで
１８）Ｃｕｐｒａｃｉｄ：２０分、３Ａ／ｄｍ２
【００６３】
これらの方法ステップのいずれにおいても、超音波は使用されなかった。
【００６４】
結果：９個のサムレバーホルダーの全てならびに１８個のＰＱ回転ノブのうち８個のポリカーボネート部域内の金属化すべきでない全ての部域上に被覆成長が存在した。したがって、これらの部品をスクラップとして廃棄しなければならず、こうしてサムレバーホルダーの１００％とＰＱ回転ノブの４４％がスクラップとして廃棄された。
【００６５】
本発明に係る実施例２：
ラック全体に締結された７２個のサムレバーホルダー（面積１５ｄｍ２）を、以下の変更を加えた上で表１に記載した方法にしたがって処理した： 
８）活性剤：２×１分（１×Ｈ／Ｓ）、組成：Ｐｄ２＋：１７．４ｍｇ／ｌ、Ｓｎ２＋：１．００ｇ／ｌ、ＨＣｌ（３７重量％）：２３９ｍｌ／ｌ
９）（清浄）濯ぎ：１分、空気噴射
１０）促進：５０℃、４分、空気噴射
１３）Adhemax Nic LFS：８分、３５℃
１４）２回の濯ぎ：空気噴射
１５）同時に超音波を適用しながらの濯ぎ：４分、４８℃
１６）わずかなエッチング：０．５分
１７）銅ストライク（Adhemax IC copper）の代りにニッケルストライク：１分、０．５Ａ／ｄｍ２、最高５分、１Ａ／ｄｍ２の満了まで
１７ａ）わずかなエッチング：０．５分
１８）Ｃｕｐｒａｃｉｄ：２０分、３Ａ／ｄｍ２
【００６６】
したがって、この場合には、ニッケルの無電解析出後の濯ぎ段階で超音波を使用した。
【００６７】
その後、部品を濯ぎ、活性化し、光沢ニッケルでコーティングし（１０分）、次にクロムでコーティングした（２分）。
【００６８】
したがって、無電解ニッケルメッキの後、第２の濯ぎタンク内で超音波を使用した。使用した超音波の周波数は４０ｋＨｚであった。
【００６９】
結果：サムレバーホルダーのうち７１個は、サムレバーホルダー上の金属化すべきでない部域内の被覆成長および金属化すべき部域内の空隙の兆候を全く示さなかった。１つの部品だけが、ステー上に１ｍｍの幅の最小レベルの被覆成長を示した。したがって、全ての開始／停止ノブの９９．５％を、金属化すべき部域内の金属化および金属化すべきでない部域内の金属化の防止という選択性に関して無傷と認定することができた。
【００７０】
本発明に係る実施例３：
さらなる一実施形態において、本発明の実施例２に係る方法を使用して、ラックに締結された７２個のサムレバーホルダー（表面積１５ｄｍ２）を処理したが、この場合、活性剤の組成を改変させた（Ｐｄ２＋：１８．９ｍｇ／ｌ、Ｓｎ２＋：１．４０ｇ／ｌ、ＨＣｌ（３７重量％）：２４１ｍｌ／ｌ）。
【００７１】
したがって、この場合には、無電解ニッケルメッキ後に第２の濯ぎタンク内で超音波を使用した。使用した超音波の周波数は４０ｋＨｚであった。
【００７２】
結果：７２個のサムレバーホルダーのうち７１個は、無傷であった。これはすなわち、金属化すべきでない部域内に全く被覆成長がなく、金属化すべき部域内には空隙が全くなく、一方ブロースルーが見られたのはわずか１個のサムレバーホルダーだけであったということを意味している。したがって、全ての部品の９８．５％が完全であった。
【００７３】
本発明に係る実施例４：
ラック全体に１６２個のＰＱ回転ノブ（面積３０ｄｍ２）を締結し、本発明の実施例２の開始／停止ノブと同じ条件下で処理した。
【００７４】
したがって、この場合でも、無電解ニッケルメッキ後に第２の濯ぎタンク内で超音波を使用した。使用した超音波の周波数はここでも４０ｋＨｚであった。
【００７５】
結果：６０個の検査済部品を生成するランダムサンプリングは、金属化の選択性に関し１００％無傷の結果を提供した。
【００７６】
本発明の実施例５
さらなる一実施形態において、本発明の実施例４に係る方法を使用して、ラックに締結された１６２個のＰＱ回転ノブ（表面積３０ｄｍ２）を処理したが、この場合、活性剤の組成を改変させた（Ｐｄ２＋：１８．９ｍｇ／ｌ、Ｓｎ２＋：１．４０ｇ／ｌ、ＨＣｌ（３７重量％）：２４１ｍｌ／ｌ）。
【００７７】
したがって、この場合でも、無電解ニッケルメッキ後に第２の濯ぎタンク内で超音波を使用した。使用した超音波の周波数はここでも４０ｋＨｚであった。
【００７８】
結果：３０個の検査済み部品を生成したランダムサンプリングは、２８個の部品、すなわち９３．４％が無傷であることを示した。すなわちＰＱ回転ノブのうちの２個の場合において、黒色部品に極めて小さい点状空隙が存在した。しかしながら、これらの部品上で金属化すべきでない全ての部域は金属を全く含まなかった（被覆成長なし）。他の２８個の部品は、金属化すべきでない部域における金属の不在ならびに金属化すべき部域内の金属による被覆の両方に関して無傷であった。
【００７９】
本発明の実施例６：
さらなる一実施形態においては、１０ｄｍ２の表面積で、複数のラックに４つの品物全て（ＰＱ回転ノブ、開始／停止押しボタン、サムレバーホルダーおよびスリット入りキャップ）を締結した。
【００８０】
部品についての処理条件は、以下の差異を伴って、本質的に本発明の実施例２の場合と同じであった：
８）活性剤：２×２分
１０）促進：３分、５０℃、空気噴射
１４）２回の濯ぎ：空気噴射
１５）超音波を伴う濯ぎ：３分
【００８１】
部品は、光沢ニッケルおよびクロムを用いて金属化されなかった。
【００８２】
したがって、この場合でも、無電解ニッケルメッキ後に第２の濯ぎタンク内で超音波を使用した。使用した超音波の周波数はここでも４０ｋＨｚであった。
【００８３】
結果
ＰＱ回転ノブ：９個の部品は無傷であり、一方４個の部品は、金属化すべきでない部域内に最小限の被覆成長を示した：したがって全部品の７０％が無傷であった；
開始／停止押しボタン：８個の部品が無傷であり、２個の部品がブロースルーを示した。これは全部品の８０％が無傷であったことを意味している。
サムレバーホルダー：６個の部品全て、すなわち全部品の１００％が無傷であった；
スリット付きキャップ：１０個の部品全て、すなわち全部品の１００％が無傷であった。
【００８４】
本発明の実施例７〜１８
上述の射出成形部品ならびに、スリーブ縁部上で２重射出成形プロセスによりポリカーボネートが上に噴霧されたＡＢＳベース本体を同様に含んでいるスリーブを用いて、さらなる実験を行なった。ここで使用した方法シーケンスは表２に示されている。
【００８５】
表３は、個別の実験のためのそれぞれの基本的条件を示しており、これにより表２に記された条件からのそれぞれの逸脱が別個に列挙されている。
【００８６】
これらの実験で達成される選択的金属化の結果は、表４に示されている。
【００８７】
【表１−１】
2013519786.tif 000003
【００８８】
【表１−２】
2013519786.tif 000004
【００８９】
【表２】
2013519786.tif 000005
【００９０】
【表３−１】
2013519786.tif 000006
【００９１】
【表３−２】
2013519786.tif 000007
【００９２】
【表４】
2013519786.tif 000008
【図１】
2013519786.tif 000009
【手続補正書】
【提出日】平成24年4月27日(2012.4.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面上に少なくとも２種の異なるプラスチック、少なくとも１つの第１のプラスチックおよび少なくとも１つの第２のプラスチックを有する対象物を金属化するための方法であって、以下の方法ステップ：
Ａ）エッチング溶液を用いて前記対象物をエッチングするステップと；
Ｂ）コロイドの溶液または元素周期表の８〜１１族の金属の金属化合物の溶液を用いて前記対象物を処理するステップと；
Ｃ）金属化溶液で前記対象物を電解金属化するステップと；
を含み、
方法ステップＢ）とＣ）の間に、
Ｂａ１）濯ぎ溶液中で前記対象物を濯ぐステップ；
Ｂｂ１）促進溶液または還元剤溶液の中で前記対象物を処理するステップ；
Ｂｃ１）濯ぎ溶液中で前記対象物を濯ぐステップ；
Ｂｄ１）金属化溶液中で前記対象物を無電解金属化するステップ；および
Ｂｅ１）濯ぎ溶液中で前記対象物を濯ぐステップ；
のうちの少なくとも１つの方法ステップをさらに含むか、
方法ステップＢ）とＣ）の間に、
Ｂａ２）濯ぎ溶液中で前記対象物を濯ぐステップ；
Ｂｂ２）直接的電解金属化のために前記対象物の前記表面上に十分な導電性を有する層が形成されるように転換溶液中で前記対象物を処理するステップ；および
Ｂｃ２）濯ぎ溶液中で前記対象物を濯ぐステップ；
のうちの少なくとも１つの方法ステップを含み、
金属の無電解析出においてではなく、方法ステップＢ）の後でかつ方法ステップＣ）の前に実施される追加の方法ステップにおける処理中に前記対象物を超音波処理に付すステップを更に含み、前記方法ステップＢａ１）、Ｂｂ１）、Ｂｃ１）の少なくとも１つにおける処理中か、前記方法ステップＢａ２）、Ｂｂ２）、Ｂｃ２）の少なくとも１つにおける処理中に前記対象物が超音波処理に付される、方法。
【請求項２】
前記第２のプラスチックが、アクリルニトリル・ブタジエン・スチロールコポリマー（ＡＢＳコポリマー）、ポリアミドおよび前記ＡＢＳコポリマーとは異なる少なくとも１つのポリマーとＡＢＳコポリマーとの混合物を含む群から選択されるプラスチックである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ＡＢＳポリマーとは異なる前記少なくとも１つの他のポリマーがポリカーボネートである、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記第１のプラスチックがポリカーボネートまたは前記対象物の金属化を防ぐために使用される被覆用ラッカーである、請求項２または３に記載の方法。
【請求項５】
前記方法ステップを実行するために前記それぞれの溶液を含有する処理タンク中に前記対象物を浸漬するステップと、前記対象物を超音波に曝露するために超音波処理が内部で実施される前記処理タンク内の前記それぞれの溶液中に少なくとも１つの超音波エミッタを備えるステップとをさらに含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記対象物の一方の側に前記超音波エミッタを配置するステップと、前記対象物の他方の側に超音波反射体または別の超音波エミッタを配置するステップとをさらに含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記エッチング溶液がクロム酸／硫酸溶液である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記コロイドの溶液が、パラジウム／錫コロイドを含む活性剤溶液である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【国際調査報告】
2013519786.tif 000010
2013519786.tif 000011
2013519786.tif 000012