(57)【要約】  本発明は、電子輸送特性を有する少なくとも１つの構造単位を含有するポリマーと、その調製プロセスと、これらポリマーを含む混合物（ブレンド）、溶液、および配合物とに関する。さらに本発明は、これらポリマーの、電子デバイスでの、特に有機エレクトロルミネッセンスデバイス、いわゆるＯＬＥＤ（ＯＬＥＤ＝有機発光ダイオード）での使用と、これら有機エレクトロルミネッセンスデバイスそのものとに関する。本発明によるポリマーは、特にＯＬＥＤでの使用において、改善された効率および長い寿命を示す。【選択図】図１
2013532756.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下式（Ｉ）：
【化１】
2013532756.tif 000034
（式中、使用される記号および添え字は、以下の意味を有する：
Ｘは、Ｃ（Ｒ1）2、ＮＲ1、Ｃ（Ｒ1）2−Ｃ（Ｒ1）2、ＣＲ1＝ＣＲ1、および
【化２】
2013532756.tif 000035
から選択され、
Ｙ1およびＹ2はそれぞれ、互いに独立して、Ｃ（Ｒ1）2、ＮＲ1、Ｃ（Ｒ1）2−Ｃ（Ｒ1）2、ＣＲ1＝ＣＲ1、および単結合から選択され、但しＹ1またはＹ2のいずれかは単結合であることを条件とし、
ｍは、０または１であり、
Ｒ1は、それぞれの場合において、互いに独立して、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ａｒ1）2、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ1、Ｐ（＝Ｏ）Ａｒ12、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ1、Ｓ（＝Ｏ）2Ａｒ1、ＣＲ2＝ＣＲ2Ａｒ1、ＣＮ、ＮＯ2、Ｓｉ（Ｒ2）3、Ｂ（ＯＲ2）2、ＯＳＯ2Ｒ2、１から４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、３から４０個のＣ原子を有する分枝状もしくは環状のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらはそれぞれ、１以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）（ここで、１以上の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ2Ｃ＝ＣＲ2、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ2）2、Ｇｅ（Ｒ2）2、Ｓｎ（Ｒ2）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ2、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ2）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ2、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ2により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ2により置きかえられていてもよい）、５から４０個のＣ原子を有するアリール、アリールオキシ、ヘテロアリールもしくはヘテロアリールオキシ基（これは、１以上の非芳香族ラジカルＲ1により置換されていてもよい）（ここで、さらに、２以上の、好ましくは２個の隣接するラジカルＲ1は、互いに脂肪族もしくは芳香族の単環式もしくは多環式の環系を形成していてもよい）、または電子輸送単位Ｒ3から選択され、但しラジカルＲ1の少なくとも１つは電子輸送単位Ｒ3であることを条件とし、
Ａｒ1は、出現する毎に、それぞれの場合に互いに独立して、アリールもしくはヘテロアリール基、または芳香族もしくはヘテロ芳香族環系から選択され、
Ｒ2は、それぞれの場合において、互いに独立して、Ｈ、１から２０個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素ラジカル、または６から２０個のＣ原子を有する芳香族炭化水素ラジカルであり、ここで、２以上のラジカルＲ2は、互いに環系を形成してもよく、
Ｒ3は、電子輸送単位であり、
ｎは、それぞれの場合において、互いに独立して、１、２、３、または４であり、
破線は、ポリマー中の隣接する構造単位への結合を表す。）
の構造単位を少なくとも１つ含有するポリマー。
【請求項２】
Ｒ3が、ベンゾイミダゾール、トリアジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、フェナントロリン、ケトン、ホスフィンオキシド、およびそれらの誘導体からなる群から選択される単位であることを特徴とする、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
前記式（Ｉ）の構造単位の他に、式（Ｉ）のものとは異なるさらなる構造単位も含有することを特徴とする、請求項１または２に記載のポリマー。
【請求項４】
前記式（Ｉ）の単位の割合が、前記ポリマーの繰返し単位の合計数に対して０．０１から１００ｍｏｌ％であることを特徴とする、請求項１から３の何れか１項に記載のポリマー。
【請求項５】
スズキ（ＳＵＺＵＫＩ）、ヤマモト（ＹＡＭＡＭＯＴＯ）、シュティレ（ＳＴＩＬＬＥ）、またはハートヴィヒ−ブッフバルト（ＨＡＲＴＷＩＧ−ＢＵＣＨＷＡＬＤ）重合により調製されることを特徴とする、請求項１から４の何れか１項に記載のポリマーを調製するための方法。
【請求項６】
下式（ＶＩＩＩ）：
【化３】
2013532756.tif 000036
（式中、使用される記号および添え字は以下の意味を有する：
ＷおよびＷ’は、互いに独立して、ハロゲン、Ｏ−トシラート、Ｏ−トリフレート、Ｏ−ＳＯ2Ｒ4、Ｂ（ＯＲ4）2、およびＳｎ（Ｒ4）3からなる群から選択され、
ここでＲ4は、出現する毎に、互いに独立して、Ｈ、１から２０個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素ラジカル、および６から２０個の環原子を有する芳香族炭化水素ラジカルからなる群から選択され、ここで、２以上のラジカルＲ4は互いに脂肪族環系を形成していてもよく；
Ｘ、Ｙ1、Ｙ2、およびｍは、請求項１または２に記載の前記式（Ｉ）の構造単位におけるものと同じ意味を有する。）
の化合物。
【請求項７】
請求項１から４の何れか１項に記載の１種以上のポリマーと、さらなるポリマー、オリゴマー、樹枝状および／または低分子量物質との混合物。
【請求項８】
請求項１から４の何れか１項に記載の１種以上のポリマー、または請求項７に記載の混合物を、１種以上の溶媒中に含む、溶液または配合物。
【請求項９】
電子デバイスでの、好ましくは有機エレクトロルミネッセンスデバイスでの、請求項１から４のいずれか１項に記載のポリマー、請求項７に記載の混合物、または請求項８に記載の溶液の使用。
【請求項１０】
１以上の活性層を有する有機電子デバイスであって、これら活性層の少なくとも１つが、請求項１から４の何れか１項に記載の１種以上のポリマーまたは請求項７に記載の混合物を含むことを特徴とする有機電子デバイス。
【請求項１１】
有機もしくはポリマー有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機レーザダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）、有機光起電力（ＯＰＶ）要素もしくはデバイス、または有機光レセプタ（ＯＰＣ）であり、好ましくはポリマー有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＰＬＥＤ）であることを特徴とする、請求項１０に記載の有機電子デバイス。
【発明の詳細な説明】
【発明の概要】
【０００１】
本発明は、電子輸送特性を有する少なくとも１つの構造単位を含有するポリマーと、その調製プロセスと、これらポリマーを含む混合物（ブレンド）、溶液、および配合物とに関する。さらに本発明は、これらポリマーの、電子デバイスでの、特に有機エレクトロルミネッセンスデバイス、いわゆるＯＬＥＤ（ＯＬＥＤ＝有機発光ダイオード）での使用と、これら有機エレクトロルミネッセンスデバイスそのものとに関する。本発明によるポリマーは、特にＯＬＥＤでの使用において、改善された効率および長い寿命を示す。
【０００２】
オプトエレクトロニクス用途のポリマーは、好ましくは、ポリマー主鎖そのものがオプトエレクトロニクス性に関して重要な役割を演じる共役もしくは部分共役主鎖ポリマー、主鎖に化学結合した輸送単位および／もしくはエミッタにより機能性がもたらされる側鎖ポリマー、または成膜にのみ関与する中性ポリマー（正孔輸送材料が典型的にはポリカーボネートに溶解している、有機光レセプタに関して知られている。）である。
【０００３】
ポリマーは既に、ＯＬＥＤにおける将来非常に有望な材料として、長期にわたり集中的に調査されてきた。有機材料としてポリマーを含むＯＬＥＤは、ＰＬＥＤ（ＰＬＥＤ＝ポリマー発光ダイオード）としてもしばしば知られている。それらの簡単な調製は、対応する発光デバイスの安価な製造を約束する。
【０００４】
ＰＬＥＤは通常１つの発光層のみからなるので、それ自体でＯＬＥＤの全ての機能（電荷注入、電荷輸送、再結合）を組み合わせることが、できる限り可能なポリマーが必要とされる。これらの要件を満たすために、対応する機能を帯びる異なるモノマーが、重合中に用いられる。したがって３種の発光色全てを発生させるには、特定の各コモノマーを共重合して、対応するポリマーにすることが一般に必要である（例えば、ＷＯ  ００／４６３２１  Ａ１、ＷＯ  ０３／０２０７９０  Ａ２、およびＷＯ  ０２／０７７０６０  Ａ１参照）。したがって、例えば青色放出ベースポリマー（「主鎖」）から開始して、その他２種の原色である赤色および緑色を発生させることが可能である。
【０００５】
例えばポリパラフェニレン（ＰＰＰ）などの様々な部類の材料が、フルカラー表示要素（フルカラーディスプレー）用のポリマーとして既に提案または開発されてきた。したがって例えば、ポリフルオレン、ポリスピロビフルオレン、ポリフェナントレン、ポリジヒドロフェナントレン、およびポリインデノフルオレン誘導体が検討される。前記構造要素の組合せを含有するポリマーも、既に提案されている。
【０００６】
ＯＬＥＤの最も重要な基準は、効率、色、および寿命である。これらの性質は、使用される（１つまたは複数の）エミッタによって決定されるだけではなく、ＯＬＥＤ内での電荷輸送をいかにうまく起こし得るかにも決定的に依存している。ＰＬＥＤでの電子輸送および正孔輸送も共に、発光ポリマーの層（ＬＥＰ層）で起こることが知られている。ＯＬＥＤの効率および寿命を改善するために、ＬＥＰ層への電荷の注入および輸送を単純化することが必要である。いわゆる正孔注入または正孔輸送を改善するために、トリアリールアミン誘導体をベースにしたいくつもの新規なモノマーが提案されている。これらは、そのようなデバイスの効率および寿命を改善することを可能にした。しかし、安定な電子輸送単位は文献に事実上全く記載されていない。
【０００７】
このため、従来技術から公知の材料に比べて、電子輸送単位を改善することが主として必要である。
【０００８】
ＰＬＥＤは通常１層のみからなるので、電荷輸送を容易にする単位を、重合性モノマーを通してポリマーに直接組み込まなければならない。したがって、電子輸送単位として知られるオキサジアゾールが、主鎖成分および側鎖成分として既に共役および非共役ポリマーに組み込まれている。そのようなポリマーを含むデバイスの効率はかなり満足のいくものであったが、寿命は、ＯＬＥＤで使用するのに不十分であった。同様に、複数のケト基を含有する化合物も使用されてきた。
【０００９】
しかし対応するポリマーには、そのような分子のエネルギーギャップのために、青色スペクトル領域で放出する単位に適合できないという欠点がある。
【００１０】
したがって本発明の目的は、電子輸送特性を有する少なくとも１つの繰返し単位を含有し、したがって電子デバイス、好ましくはＰＬＥＤにおける電子輸送を単純化し、それによってデバイスの効率を増大させる、ポリマーを提供することであった。
【００１１】
本発明の目的は、下式（Ｉ）：
【化１】
2013532756.tif 000003
【００１２】
（式中、使用される記号および添え字は、以下の意味を有する：
Ｘは、Ｃ（Ｒ1）2、ＮＲ1、Ｃ（Ｒ1）2−Ｃ（Ｒ1）2、ＣＲ1＝ＣＲ1、および
【化２】
2013532756.tif 000004
【００１３】
から選択され、
Ｙ1およびＹ2はそれぞれ、互いに独立して、Ｃ（Ｒ1）2、ＮＲ1、Ｃ（Ｒ1）2−Ｃ（Ｒ1）2、ＣＲ1＝ＣＲ1、および単結合から選択され、但しＹ1またはＹ2のいずれかは単結合であることを条件とし、
ｍは、０または１であり、
Ｒ1は、それぞれの場合において、互いに独立して、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ａｒ1）2、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ1、Ｐ（＝Ｏ）Ａｒ12、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ1、Ｓ（＝Ｏ）2Ａｒ1、ＣＲ2＝ＣＲ2Ａｒ1、ＣＮ、ＮＯ2、Ｓｉ（Ｒ2）3、Ｂ（ＯＲ2）2、ＯＳＯ2Ｒ2、１から４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、３から４０個のＣ原子を有する分枝状もしくは環状のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらはそれぞれ、１以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）（ここで、１以上の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ2Ｃ＝ＣＲ2、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ2）2、Ｇｅ（Ｒ2）2、Ｓｎ（Ｒ2）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ2、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ2）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ2、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ2により置きかえられていてもよく、１以上のＨ原子はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ2により置きかえられていてもよい）、５から４０個のＣ原子を有するアリール、アリールオキシ、ヘテロアリールもしくはヘテロアリールオキシ基（これは、１以上の非芳香族ラジカルＲ1により置換されていてもよい）（ここで、さらに、２以上の、好ましくは２個の隣接するラジカルＲ1は、互いに脂肪族もしくは芳香族の単環式もしくは多環式の環系を形成していてもよい）、または電子輸送単位Ｒ3から選択され、但しラジカルＲ1の少なくとも１つは電子輸送単位Ｒ3であることを条件とし、
Ａｒ1は、出現する毎に、それぞれの場合に互いに独立して、アリールもしくはヘテロアリール基、または芳香族もしくはヘテロ芳香族環系から選択され、
Ｒ2は、それぞれの場合において、互いに独立して、Ｈ、１から２０個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素ラジカル、または６から２０個のＣ原子を有する芳香族炭化水素ラジカルであり、ここで、２以上のラジカルＲ2は、互いに環系を形成してもよく、
Ｒ3は、電子輸送単位であり、
ｎは、それぞれの場合において、互いに独立して、１、２、３、または４であり、
２個の外側のフェニル環上の破線は、ポリマー中の隣接する構造単位への結合を表す。）
の構造単位を少なくとも１つ含有するポリマーを提供することによって、本発明により達成された。
【００１４】
Ｙ1およびＹ2を中心フェニル環に接続する式（Ｉ）の構造単位中の破線は、角括弧内の単位の結合を、３つの異なる方法で、即ち式（ＩＩ）、（ＩＩＩａ）、または（ＩＩＩｂ）：
【化３】
2013532756.tif 000005
【００１５】
により起こすことができることを意味する。
【００１６】
本発明の意味における芳香族環系は、好ましくは、環系内に６から６０個のＣ原子を含有する。本発明の意味におけるヘテロ芳香族環系は、２から６０個のＣ原子と、少なくとも１個のヘテロ原子とを環系内に含有し、但しＣ原子とヘテロ原子との合計が少なくとも５であることを条件とする。ヘテロ原子は、好ましくはＳｉ、Ｎ、Ｐ、Ｏ、Ｓ、および／またはＳｅから選択され、特に好ましくはＮ、Ｐ、Ｏ、および／またはＳから選択される。本発明の意味における芳香族またはヘテロ芳香族環系はさらに、アリールまたはヘテロアリール基のみを必ずしも含有するのではなく、代わりに、複数のアリールまたはヘテロアリール基に例えばＣ（ｓｐ3混成）、Ｎ、またはＯ原子などの非芳香族単位（好ましくは、Ｈ以外の原子が１０％未満）が割り込んでいてもよい系を意味すると解釈されるものとする。したがって例えば、９，９’−スピロビフルオレン、９，９−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベンなどの系も、２以上のアリール基に例えば直鎖状もしくは環状アルキル基またはシリル基が割り込んでいる系のような芳香族環系である、と本発明の意味において解釈されるものとする。Ｐ＝ＯまたはＣ＝Ｏ基は、通常は共役遮断されていない。
【００１７】
それぞれの場合に任意の所望のラジカルＲにより置換されていてもよく、任意の所望の位置を介して芳香族またはヘテロ芳香族環系に結合されていてもよい、５から６０個の環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系は、特に、フェニル、ナフチル、アントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、ビナフチル、ターフェニル、ターフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、ｃｉｓ−またはｔｒａｎｓ−インデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントルイミダゾール、ピリジミダゾール、ピラジニミダゾール、キノキサリニミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６-ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジン、ベンゾチアジアゾール、ベンゾアントレン、ベンゾアントラセン、ルビセン、およびトリフェニレンから誘導された基を意味すると解釈される。
【００１８】
芳香族またはヘテロ芳香族環系は、特に好ましくは、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ジヒドロフェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ベンゾピレン、およびフルオレンである。
【００１９】
本発明の意味におけるアリール基は、６から６０個のＣ原子を含有し；本発明の意味におけるヘテロアリール基は、２から６０個のＣ原子と少なくとも１個のヘテロ原子とを含有し、但しＣ原子とヘテロ原子との合計が少なくとも５であることを条件とする。ヘテロ原子は、好ましくはＳｉ、Ｎ、Ｐ、Ｏ、Ｓ、および／またはＳｅから選択され；特に好ましくはＮ、Ｐ、Ｏ、またはＳから選択される。ここでアリール基またはヘテロアリール基は、単純な芳香族環、即ちベンゼンもしくは単純なヘテロ芳香族環、例えばピリジン、ピリミジン、チオフェンなど、または縮合したアリールもしくはヘテロアリール基、例えばナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、およびインドールのいずれかを意味すると解釈される。
【００２０】
本発明では、「１から２０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素ラジカル」という用語は、直鎖状、分枝状、または環状（アルキル基）であってもよい、飽和または不飽和の非芳香族炭化水素ラジカルを意味すると解釈される。１以上の炭素原子は、Ｏ（アルコキシ基）、Ｎ、またはＳ（チオアルコキシ基）により置きかえられていてもよい。さらに、１以上の水素原子は、フッ素により置きかえられていてもよい。そのような化合物の例には、下記のもの：メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニル、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、および２−メチルブトキシが含まれ、メチル、エチル、ｉ−プロピル、およびｉ−ブチルが特に好ましい。
【００２１】
２個のラジカルＲ2が環系を形成することができる場合、これら２個の結合したラジカルＲ2は、好ましくは、２から８個の炭素原子を有する２価の脂肪族基を表す。その例は、下式−ＣＨ2（ＣＨ2）mＣＨ2−（式中、ｍ＝０、１、２、３、４、５、または６であり、好ましくは０、１、２、または３である。）の化合物である。
【００２２】
本出願における「電子輸送単位」という用語は、環境から電子を取り出すことが可能であり、電子を元の環境に放出することが可能である単位を意味すると解釈される。
【００２３】
電子輸送単位Ｒ3は、好ましくは、ベンゾイミダゾール、トリアジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、フェナントロリン、ケトン、ホスフィンオキシド、およびそれらの誘導体からなる群から選択される単位である。挙げられた主鎖は、ここでは１以上のラジカルＲ1により置換されていてもよくまたは置換されていなくてもよい。Ｒ3は、特に好ましくは、ベンゾイミダゾール、トリアジン、それらの誘導体、またはケトンである。Ｒ3は、特に非常に好ましくは、Ｎ−フェニルベンゾイミダゾールまたは３，５−ジフェニルトリアジンである。
【００２４】
驚くべきことに、式（Ｉ）の少なくとも１つの構造単位を含有する本発明によるポリマーは、非常に良好な性質を有することが見出された。特にこのポリマーは、これまでの参照の系に比べて非常に高い効率を示す。本発明によるポリマーは、電子伝導体として特に適切である。
【００２５】
本出願では、ポリマーという用語は、ポリマー化合物、オリゴマー化合物と、デンドリマーの両方を意味すると解釈される。本発明によるポリマー化合物は、好ましくは１０から１０，０００、特に好ましくは２０から５０００、特に５０から２０００の構造単位を有する。本発明によるオリゴマー化合物は、好ましくは２から９つの構造単位を有する。この場合ポリマーの分岐係数は、０（直鎖状ポリマー、分枝点なし）から１（完全に分枝したデンドリマー）の間である。
【００２６】
本発明によるポリマーは、共役、部分共役、または非共役ポリマーのいずれかである。共役または部分共役ポリマーが好ましい。
【００２７】
式（Ｉ）の構造単位は、本発明によれば、ポリマーの主鎖にまたは側鎖に組み込むことができ、好ましくは主鎖に組み込むことができる。
【００２８】
本出願の意味における「共役ポリマー」は、主にｓｐ2混成（または任意選択でｓｐ混成でもある）炭素原子を、対応するヘテロ原子により置きかえられていてもよい、主鎖に含有するポリマーである。最も単純な場合、これは、二重結合と単結合とが主鎖中に交互に存在することを意味するが、例えばメタ結合フェニレンなどの単位を含有するポリマーも、本出願の意味においては共役ポリマーであると見なされるものとする。「主に」は、共役遮断をもたらす自然に（不随意に）生じる欠陥が、「共役ポリマー」という用語の価値を減じないことを意味する。さらに、共役という用語は、例えばアリールアミン単位、アリールホスフィン単位、特定のヘテロ環（即ち、Ｎ、Ｏ、またはＳ原子を介した共役）、および／または有機金属錯体（即ち、金属原子を介した共役）が主鎖中に配置されている場合、本出願で同様に使用される。類似の状況は、共役デンドリマーに適用される。対照的に、例えばアルキル架橋（ｓｐ3混成炭素原子）、（チオ）エーテル、エステル、アミド、またはイミド結合などの単位は、非共役セグメントとして明らかに定義される。本出願の意味における部分共役ポリマーは、非共役セクション、特定の共役遮断物（例えば、スペーサー基）もしくは分枝物、例えば主鎖中の比較的長い共役セクションに非共役セクションが割り込んでいる分枝物によって互いに分離した共役領域を含有し、または主鎖中で共役していないポリマーの側鎖に比較的長い共役セクションを含有する、ポリマーを意味すると解釈されるものとする。共役および部分共役ポリマーは、共役、部分共役、またはその他のデンドリマーを含んでいてもよい。
【００２９】
本出願における「デンドリマー」という用語は、分枝したモノマーが、樹枝状構造を与える規則的な構造で結合される、多官能性中心（コア）から構築された、高度に分枝した化合物を意味すると解釈されるものとする。この場合、中心とモノマーの両方は、純粋に有機の単位と、また有機金属化合物または配位化合物との両方からなる、任意の所望の分枝構造を採用してもよい。この場合「デンドリマー」は、一般に、例えばＭ．ＦｉｓｃｈｅｒおよびＦ．Ｖｏｇｔｌｅ（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．、Ｉｎｔ．編、１９９９、３８、８８５）により記載されるように理解されるものとする。
【００３０】
本発明のさらに好ましい実施形態では、式（Ｉ）の単位がポリマー主鎖と共役している。これは一方では、上述のようなポリマーの共役がそれによって保持されるように、ポリマーの主鎖に組み込まれたこれらの単位によって実現することができる。他方、これらの単位は、ポリマーの主鎖との共役が存在するように、ポリマーの側鎖に結合することもできる。これは例えば主鎖への結合が、対応するヘテロ原子により置きかえられていてもよいｓｐ2混成炭素原子を介して（または任意選択で、ｓｐ混成炭素原子も介して）のみ生じる場合に言えることである。しかし結合が、例えば単純な（チオ）エーテル架橋、エステル、アミド、またはアルキレン鎖などの単位を通して生じる場合、式（Ｉ）の単位は、主鎖と非共役であると定義される。
【００３１】
式（Ｉ）の好ましい構造単位は、以下に示す構造単位（Ｉａ）から（Ｉｑ）である：
【化４】
2013532756.tif 000006
【化５】
2013532756.tif 000007
【化６】
2013532756.tif 000008
【００３２】
式（Ｉ）の特に好ましい構造単位は、以下に示す構造単位（Ｉａ１）から（Ｉｑ２）である：
【化７】
2013532756.tif 000009
【化８】
2013532756.tif 000010
【化９】
2013532756.tif 000011
【化１０】
2013532756.tif 000012
【化１１】
2013532756.tif 000013
【００３３】
式（Ｉ）の特に好ましい構造単位は、好ましいとして上記にて示された式（Ｉａ）から（Ｉｍ）の構造単位、または特に好ましいとして上記にて示された式（Ｉａ１）から（Ｉｍ２）の構造単位であり、Ｒ1は水素を示し、Ｒ3は、以下の構造単位（ＩＶ）から（ＶＩＩ）：
【化１２】
2013532756.tif 000014
【００３４】
（式（Ｖ）中のＡｒ1は、式（Ｉ）に関して示された意味から採用することができる。）
から選択される。
【００３５】
本発明のさらなる実施形態では、本発明によるポリマーは、式（Ｉ）の構造単位だけを含有するのではなく、式（Ｉ）の異なる化合物の組合せを含有していてもよく、即ちポリマーは、式（Ｉ）の複数の構造単位の共重合によって得ることができる。
【００３６】
式（Ｉ）の構造単位の他に、本発明によるポリマーは、好ましくは、式（Ｉ）の単位とは異なるさらなる構造単位も含有する。
【００３７】
本発明によるポリマーでは、式（Ｉ）の単位の割合が、デンドリマー、オリゴマー、またはポリマーの繰返し単位の合計数に対して０．０１から１００ｍｏｌ％、好ましくは０．１から８０ｍｏｌ％、特に好ましくは１から７０ｍｏｌ％、特に５から６０ｍｏｌ％である。
【００３８】
式（Ｉ）の１以上の構造単位の他に、本発明によるポリマーは、さらなる構造単位を含有していてもよい。これらはとりわけ、ＷＯ  ０２／０７７０６０  Ａ１およびＷＯ  ２００５／０１４６８９  Ａ２に広範囲に開示され列挙されたものである。これらは、参照として本発明に組み込まれる。さらなる構造単位は、例えば下記の種類：
グループ１：ポリマーの正孔注入および／または正孔輸送性に影響を及ぼす単位；
グループ２：ポリマーの電子注入および／または電子輸送特性に影響を及ぼす単位；
グループ３：グループ１およびグループ２の個々の単位の組合せを有する単位；
グループ４：電子蛍光の代わりに電子リン光を得ることができる範囲まで、放出特性を修正する単位；
グループ５：いわゆる一重項状態から三重項状態への移動を改善する単位；
グループ６：得られるポリマーの放出色に影響を及ぼす単位；
グループ７：主鎖として典型的に使用される単位；
グループ８：得られるポリマーの膜形態および／またはレオロジーに影響を及ぼす単位
に由来するものとすることができる。
【００３９】
本発明による好ましいポリマーは、少なくとも１つの構造単位が正孔輸送性を有するもの、即ちグループ１の単位を含有するものである。
【００４０】
正孔注入および／または正孔輸送性を有するグループ１の構造単位は、例えば、トリアリールアミン、ベンジジン、テトラアリール−パラ−フェニレンジアミン、トリアリールホスフィン、フェノチアジン、フェノキサジン、ジヒドロフェナジン、チアントレン、ジベンゾ−パラ−ジオキシン、フェノキサチイン、カルバゾール、アズレン、チオフェン、ピロール、およびフラン単位とそれらの誘導体、さらにＯ−、Ｓ−、またはＮ−含有ヘテロ環であってＨＯＭＯ（ＨＯＭＯ＝最高被占分子軌道）を有するものである。これらのアリールアミンおよびヘテロ環は、好ましくは、ポリマーに−５．８ｅＶ超（真空レベルに対して）、特に好ましくは−５．５ｅＶ超のＨＯＭＯをもたらす。
【００４１】
電子注入および／または電子輸送特性を有するグループ２の構造単位は、例えば、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、アントラセン、ベンゾアントラセン、ピレン、ペリレン、ベンゾイミダゾール、トリアジン、ケトン、ホスフィンオキシド、およびフェナジン単位とそれらの誘導体であるが、トリアリールボラン、さらにＯ−、Ｓ−、またはＮ−含有ヘテロ環であって低ＬＵＭＯ（ＬＵＭＯ＝最低空分子軌道）を有するものでもある。ポリマー中のこれらの単位は、好ましくは−１２．５ｅＶ未満（真空レベルに対して）、特に好ましくは−２．０ｅＶ未満のＬＵＭＯをもたらす。
【００４２】
本発明によるポリマーにとって、互いに直接結合された、正孔移動度を増大させる構造と電子移動度を増大させる構造（即ち、グループ１および２の単位）、または正孔移動度と電子移動度の両方を増大させる構造を含有する、グループ３の単位を含有することは好ましいと考えられる。これらの単位のいくつかは、エミッタとして働くことができ、放出色を緑、黄、または赤にシフトさせることができる。したがってそれらの使用は、例えば、もともと青色放出ポリマーからその他の放出色を発生させるのに適切である。
【００４３】
グループ４の構造単位は、室温であっても高効率で三重項状態から発光できるもの、即ち電子蛍光の代わりに電子リン光を示すことができるものであり、エネルギー効率の増大をしばしば引き起こすものである。この目的に適切なものは、まず、３６よりも大きい原子番号を有する重い原子を含有する化合物である。上述の条件を満足させるｄ−またはｆ−遷移金属を含有する化合物が好ましい。本明細書では、第８から１０族の元素（Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ）を含有する、対応する構造単位が特に好ましい。本明細書では、本発明によるポリマーに適切な構造単位は、例えばＷＯ  ０２／０６８４３５  Ａ１、ＷＯ  ０２／０８１４８８  Ａ１、ＥＰ  １２３９５２６  Ａ２、およびＷＯ  ２００４／０２６８８６  Ａ２に記載されているような、例えば様々な錯体である。対応するモノマーは、ＷＯ  ０２／０６８４３５  Ａ１およびＷＯ  ２００５／０４２５４８  Ａ１に記載されている。
【００４４】
グループ５の構造単位は、一重項状態から三重項状態への移動を改善するものであり、グループ３の構造単位の支持に用いられ、これら構造要素のリン光性を改善するものである。この目的に適切なのは、特に、例えばＷＯ  ２００４／０７０７７２  Ａ２およびＷＯ  ２００４／１１３４６８  Ａ１に記載されているような、カルバゾールおよび架橋カルバゾールのダイマー単位である。この目的に適切なのは、例えばＷＯ  ２００５／０４０３０２  Ａ１に記載されているような、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド、スルホン、シラン、およびそれらの誘導体、ならびに類似の化合物でもある。
【００４５】
グループ６の構造単位は、上述のものの他に、上述のグループに入らない少なくとも１つのさらなる芳香族構造または別の共役構造を有するもの、即ち電荷−担体移動度にごく僅かな影響しか及ぼさないもの、有機金属錯体ではないもの、または一重項−三重項の移動に影響を及ぼさないものである。このタイプの構造要素は、得られるポリマーの放出色に影響を及ぼす可能性がある。したがって、単位に応じて、これらの構造要素をエミッタとして用いることもできる。本明細書では、６から４０個のＣ原子を有する芳香族構造、またはトラン、スチルベンもしくはビススチリルアリーレン単位、およびそれらの誘導体であって、そのそれぞれが１以上のラジカルＲにより置換されていてもよいものも好ましい。本明細書では、１，４フェニレン、１，４−ナフチレン、１，４−または９，１０−アントリレン、１，６-、２，７−、または４，９−ピレニレン、３，９−または３，１０−ペリレニレン、４，４’−ビフェニリレン、４，４”ターフェニリレン、４，４’−ビ−１，１’−ナフチリレン、４，４’−トラニレン、４，４’−スチルベニレン、４，４”ビススチリルアリーレン、ベンゾチアジアゾール単位、およびそれらの誘導体、および対応する酸素誘導体、キノキサリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ジヒドロフェナジン、ビス（チオフェニル）アリーレン、オリゴ（チオフェニレン）、フェナジン、ルブレン、ペンタセン、またはペリレン単位、およびそれらの誘導体であって、好ましくは置換されもしくは好ましくは共役したプッシュ−プル系（ドナーおよびアクセプター置換基により置換された系）、または好ましくは置換されているスクアリンもしくはキナクリドンなどの系であるものの組込みが、特に好ましい。
【００４６】
グループ７の構造単位は、典型的にはポリマー主鎖として使用される、６から４０個のＣ原子を有する芳香族構造を含有する単位である。これらは、例えば４，５−ジヒドロピレン、４，５，９，１０−テトラヒドロピレン、フルオレン、９，９’スピロビフルオレン、フェナントレン、９，１０−ジヒドロフェナントレン、５，７−ジヒドロジベンゾキセピン、ｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ−インデノフルオレン単位、ならびにそれらの誘導体である。
【００４７】
グループ８の構造単位は、例えばシロキサン、長鎖アルキル、またはフッ素化基など、ポリマーの膜形態および／またはレオロジーに影響を及ぼすものであるが、特に、例えば液晶形成単位や架橋性基などの剛性のまたは柔軟な単位でもある。
【００４８】
式（Ｉ）の構造単位の１以上の他に、本発明による構造単位とは異なるグループ１から８から選択された１以上の単位を同時にさらに含有する、本発明によるポリマーが好ましい。同様に、１つのグループからの複数の構造単位が同時に存在することが好ましいと考えられる。
【００４９】
本明細書では、式（Ｉ）の構造単位の１以上の他に、グループ７の単位も、特に好ましくはポリマー中の構造単位の合計数に対して少なくとも５０ｍｏｌ％で含有する、本発明によるポリマーが好ましい。
【００５０】
同様に、本発明によるポリマーは、電荷輸送および／または電荷注入を改善する単位、即ちグループ１および／または２の単位を含有することが好ましく；これらの単位が０．５から３０ｍｏｌ％の割合であることが特に好ましく；これらの単位が１から１０ｍｏｌ％の割合であることが特に非常に好ましい。
【００５１】
本発明によるポリマーは、グループ７の構造単位とグループ１および／または２の単位とを、特にグループ７の単位を少なくとも５０ｍｏｌ％で、またグループ１の単位を０．５から３０ｍｏｌ％で含有することがさらに特に好ましい。
【００５２】
本発明によるポリマーは、式（Ｉ）の構造単位を含有するホモポリマー、またはコポリマーの、いずれかである。本発明によるポリマーは、直鎖状、分枝状、または架橋することができる。式（Ｉ）の１以上の構造単位の他に、本発明によるコポリマーは、潜在的に、上述のグループ１から８の１以上のさらなる構造単位を有していてもよい。
【００５３】
本発明によるコポリマーは、ランダム、交互もしくはブロック状の構造を有していてもよく、または複数のこれらの構造を交互に配列した状態で有していてもよい。ブロック状構造を有するコポリマーを得ることができ、さらなる構造要素がこの目的に特に好ましい方法が、例えばＷＯ  ２００５／０１４６８８  Ａ２に詳述されている。後者は、参照として本出願に組み込まれる。この場合も同様に、現時点ではポリマーが樹枝状構造を有していてもよいことが強調されるべきである。
【００５４】
本発明によるポリマーは、特に長い寿命、高効率、および良好な色座標という有利な性質を有する。
【００５５】
本発明によるポリマーは、一般に、１以上のモノマーの重合によって調製され、その中の少なくとも１種のモノマーは、ポリマー中で式（Ｉ）の構造単位をもたらす。適切な重合反応は、当業者に公知であり、文献に記載されている。Ｃ−ＣまたはＣ−Ｎ結合をもたらす、特に適切で好ましい重合反応は、下記の通りである：
（Ａ）スズキ（ＳＵＺＵＫＩ）重合；
（Ｂ）ヤマモト（ＹＡＭＡＭＯＴＯ）重合；
（Ｃ）シュティレ（ＳＴＩＬＬＥ）重合；
（Ｄ）ヘック（ＨＥＣＫ）重合；
（Ｅ）ネギシ（ＮＥＧＩＳＨＩ）重合；
（Ｆ）ソノガシラ（ＳＯＮＯＧＡＳＨＩＲＡ）重合；
（Ｇ）ヒヤマ（ＨＩＹＡＭＡ）重合；および
（Ｈ）ハートヴィヒ−ブッフバルト（ＨＡＲＴＷＩＧ−ＢＵＣＨＷＡＬＤ）重合。
【００５６】
これらの方法によって重合を実施することができる方法と、ポリマーをその後反応媒体から分離し精製する方法は、当業者に公知であり、文献に、例えばＷＯ  ０３／０４８２２５  Ａ２、ＷＯ  ２００４／０３７８８７  Ａ２、およびＷＯ  ２００４／０３７８８７  Ａ２に詳述されている。
【００５７】
Ｃ−Ｃ結合反応は、好ましくは、スズキカップリング、ヤマモトカップリング、およびシュティレカップリングの群から選択され；Ｃ−Ｎ結合反応は、好ましくはハートヴィヒ−ブッフバルトカップリングである。
【００５８】
したがって本発明は、ポリマーがスズキ重合、ヤマモト重合、シュティレ重合、またはハートヴィヒ−ブッフバルト重合により調製されることを特徴とする、本発明によるポリマーを調製するためのプロセスにも関する。
【００５９】
本発明によるデンドリマーは、当業者に公知のプロセスまたはそれに類似のプロセスによって調製することができる。適切なプロセスは、例えばＦｒｅｃｈｅｔ，Ｊｅａｎ  Ｍ．Ｊ．；Ｈａｗｋｅｒ，Ｃｒａｉｇ  Ｊ．、「Ｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈｅｄ  ｐｏｌｙｐｈｅｎｙｌｅｎｅ  ａｎｄ  ｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈｅｄ  ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ：ｎｅｗ  ｓｏｌｕｂｌｅ，ｔｈｒｅｅ−ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ，ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｐｏｌｙｍｅｒｓ」、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  ＆  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（１９９５）、２６（１〜３）、１２７〜３６；Ｊａｎｓｓｅｎ，Ｈ．Ｍ．；Ｍｅｉｊｅｒ，Ｅ．Ｗ．、「Ｔｈｅ  ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ａｎｄ  ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｄｅｎｄｒｉｔｉｃ  ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ」、Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９９９）、２０（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）、４０３〜４５８；Ｔｏｍａｌｉａ，Ｄｏｎａｌｄ  Ａ．、「Ｄｅｎｄｒｉｍｅｒ  ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ」、Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ａｍｅｒｉｃａｎ（１９９５）、２７２（５）、６２〜６、ＷＯ  ０２／０６７３４３  Ａ１、およびＷＯ  ２００５／０２６１４４  Ａ１などの文献に記載されている。
【００６０】
上述のグループ１から８の単位の合成、およびさらなる放出単位の合成は、当業者に公知であり、文献に、例えばＷＯ  ２００５／０１４６８９  Ａ２、ＷＯ  ２００５／０３０８２７  Ａ１、およびＷＯ  ２００５／０３０８２８  Ａ１に記載されている。これらの文書、およびそこに引用されている文献は、参照として本出願に組み込まれる。
【００６１】
本発明によるポリマーの合成では、対応するモノマーが必要である。本発明によるポリマーに式（Ｉ）の構造単位をもたらすモノマーは、相応に置換されて、このモノマー単位がポリマーに組み込まれるよう適切な官能基を２つの位置に有する化合物である。これらのモノマーは、新規であり、したがって同様に本発明の対象である。
【００６２】
したがって本発明は、下式（ＶＩＩＩ）：
【化１３】
2013532756.tif 000015
【００６３】
（式中、使用される記号は以下の意味を有する：
ＷおよびＷ’は、互いに独立して、ハロゲン、Ｏ−トシラート、Ｏ−トリフレート、Ｏ−ＳＯ2Ｒ4、Ｂ（ＯＲ4）2、およびＳｎ（Ｒ4）3からなる群から選択され、ここでＲ4は、出現する毎に、互いに独立して、Ｈ、１から２０個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素ラジカル、および６から２０個の環原子を有する芳香族炭化水素ラジカルからなる群から選択され、２以上のラジカルＲ4は、互いに脂肪族環系を形成していてもよく；
Ｘ、Ｙ1、Ｙ2、およびｍは、式（Ｉ）の構造単位の場合と同じ意味を有する。）
の化合物にも関する。本発明で好ましい、および特に好ましい式（Ｉ）の構造単位の実施形態は、本発明による好ましい、および特に好ましい式（ＶＩＩＩ）の化合物の実施形態でもある。
【００６４】
特に好ましい実施形態では、ＷおよびＷ’は、互いに独立して、Ｂｒ、Ｉ、およびＢ（ＯＲ2）2から選択される。Ｂｒが特に非常に好ましい。
【００６５】
本発明では、ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素を意味すると解釈され、塩素、臭素、およびヨウ素が好ましく、臭素およびヨウ素が特に好ましい。
【００６６】
本発明では、「５から２０個の環原子を有する芳香族炭化水素ラジカル」という用語は、６から２０個の炭素原子を有する芳香族環系、または５から２０個の環原子を有するヘテロ芳香族環系であって、環原子の１以上がＮ、Ｏ、またはＳから選択されたヘテロ原子であることが意図されその他が炭素原子であるものを意味すると解釈される。本発明の目的で、これらの定義は、芳香族またはヘテロ芳香族基のみを必ずしも含有するのではなく、代わりに追加として、例えばＣ（ｓｐ3混成）、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｇｅ（例えば：ＣＲ2、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ、Ｏ、ＳｉＲ2、Ｐ＝Ｏ、Ｓ、およびＧｅＲ2、ここでＲは、Ｈ、Ｃ1~40アルキル基、Ｃ2~40アルケニル基、Ｃ2~40アルキニル基、任意選択で置換されたＣ6~40アリール基、および任意選択で置換された５から２５員ヘテロアリール基からなる群から選択される。）など、複数の芳香族またはヘテロ芳香族基に短い非芳香族単位が割り込んでいる系（Ｈ以外の原子が＜１０％、好ましくはＨ以外の原子が＜５％）も意味すると解釈されるものとする。さらに、これらの系は単環式または多環式であってもよく、即ち１個の環（例えば、フェニエル）、または２以上の環であって、縮合され（例えば、ナフチル）もしくは共有結合され（例えば、ビフェニル）ていてもよい２以上の環を有していてもよく、あるいは縮合および結合環の組合せを含有していてもよい。完全に共役したアリール基が好ましい。
【００６７】
さらに、本発明によるポリマーを、純粋な物質としてではなく、代わりに任意の所望のタイプのさらなるポリマー、オリゴマー、樹枝状または低分子量物質との混合物（ブレンドとも呼ばれる。）として使用することが好ましいと考えられる。これらは例えば、電子的性質を改善することができ、またはそれ自体が放出することができる。
【００６８】
したがって本発明はさらに、本発明による１種以上のポリマーと、１種以上のさらなるポリマー、オリゴマー、樹枝状または低分子量物質とを含む、ポリマー混合物に関する。
【００６９】
本発明のさらなる実施形態では、混合物は、本発明によるポリマーと低分子量物質とを含むことが好ましい。低分子量物質は、好ましくは三重項エミッタである。
【００７０】
さらなる実施形態では、式（Ｉ）の構造単位を含有するポリマーが、放出化合物と共に放出層に用いられることが好ましい。この場合ポリマーは、好ましくは１以上のリン光材料（三重項エミッタ）と組み合わせて用いられる。本出願の目的において、リン光は、比較的高いスピン多重度、即ちスピン状態＞１の励起状態からの、特に励起三重項状態またはＭＬＣＴ混合状態からの、ルミネッセンスを意味すると解釈される。次いで本発明によるポリマーまたは上述の好ましい実施形態と放出化合物とを含む混合物は、エミッタおよびマトリックス材料を含む混合物全体に対して、本発明によるポリマーまたは上述の好ましい実施形態を、９９から１重量％の間、好ましくは９８から６０重量％の間、特に好ましくは９７から７０重量％の間、特に９５から７５重量％の間で含む。これに相応して、混合物は、エミッタおよびマトリックス材料を含む混合物全体に対してエミッタを、最大９９重量％、好ましくは最大４０重量％、特に好ましくは最大３０重量％、特に最大２５重量％含む。
【００７１】
さらに、緑色三重項エミッタの場合、混合物は、エミッタおよびマトリックス材料を含む混合物全体に対してエミッタを少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも２重量％、特に好ましくは少なくとも３重量％、特に少なくとも５重量％含む。
【００７２】
しかし、式（Ｉ）の構造単位を含有するポリマーが放出化合物と共に放出層に用いられる上述の実施形態では、放出化合物の割合は著しく低くてもよい。
【００７３】
特に赤色三重項エミッタの場合、混合物は、好ましくは混合物全体に対してエミッタを少なくとも０．０１重量％、しかし好ましくは混合物全体に対してエミッタを６重量％未満含む。
【００７４】
適切なリン光化合物は、特に、適切な励起時に好ましくは可視領域で発光し、さらに３６よりも大きく８４未満の、特に好ましくは５６よりも大きく８０未満の原子番号を有する少なくとも１個の原子を含有する化合物である。
【００７５】
上述のエミッタの例は、出願ＷＯ  ００／７０６５５、ＷＯ  ０１／４１５１２、ＷＯ  ０２／０２７１４、ＷＯ  ０２／１５６４５、ＥＰ  １１９１６１３、ＥＰ  １１９１６１２、ＥＰ  １１９１６１４、ＷＯ  ０５／０３３２４４、およびＤＥ  １０２００８０１５５２６によって明らかにされる。一般に、リン光ＯＬＥＤに関する従来技術により使用され、有機エレクトロルミネッセンスの分野の当業者に公知である、全てのリン光錯体が適切であり、当業者なら、進歩性なしにさらなるリン光錯体を使用することができよう。
【００７６】
本出願の目的で、本発明による組成物中のエミッタ化合物は、好ましくは緑色放出三重項エミッタである。三重項エミッタは、同様に、青色または赤色三重項エミッタであってもよい。
【００７７】
本発明によるさらなる実施形態では、三重項エミッタは、好ましくは有機金属接続単位を含有する。有機金属接続単位は、好ましくは有機金属配位化合物である。本出願では、有機金属配位化合物は、配位子として有機化合物により取り囲まれた化合物の中心に、金属原子またはイオンを有する化合物を意味すると解釈される。さらに有機金属配位化合物は、配位子の少なくとも１個の炭素原子が配位結合を介して中心金属に結合されることを特徴とする。電気的に中性の三重項エミッタが、さらに好ましい。
【００７８】
三重項エミッタは、好ましくはキレート配位子のみ、即ち、少なくとも２つの結合部位を介して金属に配位する配位子のみ含有し；同一でも異なっていてもよい２または３個の二座配位子の使用が特に好ましい。キレート配位子が好ましいのは、キレート錯体のより高い安定性に起因する。
【００７９】
本明細書の三重項エミッタは、好ましくは、式（ＩＸ）：
【化１４】
2013532756.tif 000016
【００８０】
（式中、下記の事項が、使用される記号および添え字に適用される：
Ｍは、出現する毎に、同一でまたは異なって、原子番号＞３６を有する主族金属、遷移金属、またはランタノイドであり；
ＤＣｙは、出現する毎に、同一でまたは異なって、少なくとも１個のドナー原子、即ち遊離電子対を有する原子、好ましくは窒素またはリンを含有する環状基であって、この原子を介して環状基が金属に結合されるものであり、かつ１以上の置換基Ｒ5を保持することができる環状基であり；基ＤＣｙおよびＣＣｙは、共有結合を介して互いに接続され、ラジカルＲ5またはＲ6を介して互いに対するさらなる結合を有していてもよく；
ＣＣｙは、出現する毎に、同一でまたは異なって、炭素原子を含有する環状基であって、この原子を介して環状基が金属に結合されるものであり、かつ１以上の置換基Ｒ5を保持することができる環状基であり；
Ｌは、出現する毎に、同一でまたは異なって、二座キレート配位子、好ましくはモノアニオン性の二座キレート配位子であり；
Ｒ5は、出現する毎に、同一でまたは異なって、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ2、ＣＮ、１から４０個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状もしくは環状のアルキルもしくはアルコキシ基であって、１以上の非隣接ＣＨ2基がＣ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ6、−Ｒ6Ｃ＝ＣＲ6−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ6−、Ｓｉ（Ｒ6）2もしくは−ＣＯＮＲ6−により置きかえられ、１以上のＨ原子がＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2により置きかえられた基、または５から４０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であって、１以上の非芳香族ラジカルＲ5により置換されていてもよい系であり；ここで同じ環上と２つの異なる環上の両方にある複数の置換基Ｒ5は、一緒になってさらなる単環または多環の脂肪族または芳香族環系をさらに形成してもよく；
Ｒ6は、出現する毎に同一でまたは異なって、Ｈ、１から２０個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素ラジカル、または６から２０個のＣ原子を有する芳香族炭化水素ラジカルであり；
ｏは、出現する毎に、１、２、または３であり、好ましくは２または３であり、特に好ましくは３であり；
ｐは、出現する毎に、０、１、または２であり、好ましくは０または１であり、特に好ましくは０である。）
の構造を有する。
【００８１】
同様に、それらの共通する特徴が複数の金属中心である、多核三重項エミッタおよび金属クラスタが好ましい。
【００８２】
式（ＩＸ）の単位は、対称または非対称構造を有することができる。
【００８３】
本発明の好ましい実施形態では、式（ＩＸ）の単位が対称構造を有する。これは、化合物のより容易な合成可能性のため好ましい。したがって式（ＩＸ）の単位は、好ましくはホモレプティック金属錯体、即ちただ１つのタイプの配位子を有する金属錯体であってもよい。
【００８４】
本発明のさらなる好ましい実施形態では、式（ＩＸ）の単位が非対称構造を有する。これは、放出が配位子の１つだけから生じる放出性の場合に、利点をもたらすことができる。したがって式（ＩＸ）の単位は、好ましくはヘテロレプティック錯体、即ち複数の異なる配位子を有する金属錯体であってもよい。
【００８５】
好ましい金属Ｍは、原子番号＞３６を有する遷移金属の群から選択され；特に好ましい金属Ｍは、原子番号＞５０を有する遷移金属の群から選択される。エミッタ化合物は、好ましくは、遷移金属、希土類、ランタノイド、およびアクチノイドからなる群から選択された金属、好ましくはＩｒ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｅｕ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｈ、Ｐｄ、およびＡｇ、特に好ましくはＩｒを含有する金属錯体である。
【００８６】
有機配位子はキレート配位子であることが、さらに好ましい。キレート配位子は、相応して２以上の原子を介して中心金属に結合されていてもよい、二座または多座配位子を意味すると解釈される。
【００８７】
本発明によるさらなる実施形態では、混合物は、本発明によるポリマーと、本発明によるポリマー中に存在しているか、または上述の実施形態のように低分子量物質として混合されているかいずれかの三重項エミッタと、さらなる低分子量物質とを含むことが好ましい。これらの低分子量物質は、グループ１から８で可能性ある構成ブロックに関して述べたものと同じ官能性を有していてもよい。
【００８８】
本発明はさらに、１以上の溶媒中に本発明による１種以上のポリマーまたはブレンドを含む、溶液および配合物に関する。このタイプの溶液を調製することができる方法は、当業者に公知であり、例えばＷＯ  ０２／０７２７１４  Ａ１、ＷＯ  ０３／０１９６９４  Ａ２、およびそこに引用されている文献に記載されている。
【００８９】
適切で好ましい溶媒は、例えばトルエン、アニソール、キシレン、安息香酸メチル、ジメチルアニソール、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、およびテトラヒドロフラン、またはそれらの混合物である。
【００９０】
これらの溶液は、例えば領域コーティングプロセス（例えば、スピンコーティング）によってまたは印刷プロセス（例えば、インクジェット印刷）によって薄いポリマー層を生成するのに使用することができる。
【００９１】
１以上の重合性の、したがって架橋性の基を含有する、式（Ｉ）の構造単位を含有するポリマーは、例えば熱または光誘発性のその場重合およびその場架橋、例えばその場  ＵＶ光重合または光パターニングなどによって、特に膜またはコーティングを生成するのに、特に構造化コーティングを生成するのに適切である。このタイプの適用例では、アクリレート、メタクリレート、ビニル、エポキシ、およびオキセタンから選択された１以上の重合性基を含有する本発明によるポリマーが特に好ましい。本明細書では、純粋な物質として、対応するポリマーを使用するだけではなく、上述のこれらポリマーの配合物またはブレンドを使用することも可能である。これらは、溶媒および／または結合剤を添加してまたは添加せずに使用することができる。上述の方法のための適切な材料、プロセス、およびデバイスは、例えばＷＯ  ２００５／０８３８１２  Ａ２に記載されている。可能性ある結合剤は、例えばポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリビニルブチラール、および類似の光電子的に中性のポリマーである。
【００９２】
本発明によるポリマー、混合物、および配合物は、電子もしくは電子光学デバイスで、またはそれらの生成のために使用することができる。
【００９３】
したがって本発明はさらに、電子もしくは電子光学デバイスでの、好ましくは有機もしくはポリマー有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機レーザダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）、有機光起電力（ＯＰＶ）要素もしくはデバイス、または有機光レセプタ（ＯＰＣ）での、特に好ましくは有機またはポリマー有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）での、特にポリマーエレクトロルミネッセンスデバイス（ＰＬＥＤ）での、本発明によるポリマー、混合物、および配合物の使用に関する。
【００９４】
ＯＬＥＤまたはＰＬＥＤを生成することができる方法は、当業者に公知であり、例えばＷＯ  ２００４／０７０７７２  Ａ２に全体的なプロセスとして詳述されており、これは個々の場合に対応して適応させるべきものである。
【００９５】
上述のように、本発明によるポリマーは、このように生成されるＰＬＥＤまたはディスプレーのエレクトロルミネッセンス材料として、特に非常に適切である。
【００９６】
本発明の意味におけるエレクトロルミネッセンス材料は、活性層中にまたは活性層として使用することができる材料を意味すると解釈される。活性層は、層が、電界の印加によって発光可能であること（発光層）、ならびに／または、正および／もしくは負電荷の注入および／もしくは輸送を改善すること（電荷注入または電荷輸送層）を意味する。
【００９７】
したがって本発明は、好ましくは、本発明によるポリマーまたはブレンドの、ＰＬＥＤにおける、特にエレクトロルミネッセンス材料としての使用にも関する。
【００９８】
本発明はさらに、電子もしくは光電子的構成要素、好ましくは有機もしくはポリマー有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機レーザダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）、有機光起電力（ＯＰＶ）要素もしくはデバイス、または有機光レセプタ（ＯＰＣ）、特に好ましくは有機またはポリマー有機発光ダイオード、特にポリマー有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、１以上の活性層を有するものであり、これら活性層の少なくとも１つは、本発明による１種以上のポリマーを含むものにも関する。活性層は、例えば発光層、電荷輸送層、および／または電荷注入層とすることができる。
【００９９】
本出願の本文およびまた以下の例は、主に、ＰＬＥＤおよび対応するディスプレーに関連した本発明によるポリマーの使用を対象とする。この記述の制約にも関わらず、当業者なら、進歩性なしに本発明によるポリマーを、その他の電子デバイスにおける上述のさらなる使用のための半導体として、使用することも可能である。
【０１００】
以下の例は、本発明を制限することなく本発明を説明するものとする。特に、当該例が基づいている定義された化合物に関する例中に記述される特徴、性質、および利点は、他の箇所で別途明示していない限り、詳述されていないが請求項の保護の範囲内に入る他の化合物に適用することもできる。
【０１０１】
［実施例］
以下の合成は、他に指示しない限り、乾燥溶媒中の保護ガス雰囲気下で実施される。出発材料１、５、７、および１２と溶媒は、市販されている。
【０１０２】
Ａ）モノマーの調製；例１および２
例１
化合物６（Ｍ１）の調製
化合物６は、下記の通り調製する：
【化１５】
2013532756.tif 000017
【０１０３】
１．１化合物２
【化１６】
2013532756.tif 000018
【０１０４】
シアン化銅（Ｉ）５６．６ｇ（０．６ｍｏｌ）を、化合物１  １００．９ｇ（０．２ｍｏｌ）のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）８００ｍｌ中の溶液に添加する。反応混合物を１４０℃で２０時間撹拌し、室温に冷却し、引き続き２６％ＮＨ4ＯＨ水１０００ｍｌ中に注ぐ。沈殿した固体を吸引により濾別し、１０％ＮＨ4ＯＨ水、水、およびメタノールで洗浄し、さらに精製することなくその後の反応に用いる。収量は６５．６ｇ（０．２ｍｏｌ、８４％）である。
【０１０５】
１．２  化合物３
【化１７】
2013532756.tif 000019
【０１０６】
０．９Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3水溶液４７５ｍｌを、化合物２  ６５ｇ（０．２ｍｏｌ）のジクロロメタン６７５ｍｌ中の溶液に添加する。反応混合物を６０℃に温め、臭素７０ｍｌ（１．４ｍｏｌ）をゆっくり滴下する。反応混合物を引き続き６０℃で６時間、室温で一晩撹拌する。反応混合物を、飽和Ｎａ2ＳＯ3水溶液および水で洗浄し、有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、減圧下で蒸発させる。残留物をエタノールから再結晶させる。収量は７９．９ｇ（０．１５ｍｏｌ、８５％）である。
【０１０７】
１．３  化合物４
【化１８】
2013532756.tif 000020
【０１０８】
水素化ジイソブチルアルミニウム（ＤＩＢＡＬ）３２０ｍｌ（０．３２ｍｍｏｌ）を、化合物３  ７９．７ｇ（０．１５ｍｏｌ）のトルエン９００ｍｌに中の、−６０℃に冷却した溶液に滴下する。反応混合物を室温で一晩撹拌し、０℃に冷却し、３２％塩酸水溶液７００ｍｌを滴下する。有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、減圧下で蒸発させる。残留物をエタノールから再結晶させる。収量は、５８．０ｇ（０．１１ｍｏｌ、７２％）である。
【０１０９】
１．４  化合物６
【化１９】
2013532756.tif 000021
【０１１０】
水３．４ｍｌ、化合物４  １３．６ｇ（０．２６ｍｏｌ）、およびオキソン２０．５ｇ（０．３３ｍｏｌ）を、Ｎ−フェニル−ｏ−フェニレンジアミン５  １０．４ｇ（５６．３ｍｍｏｌ）のＤＭＦ  １００ｍｌ中の溶液に添加する。反応混合物を室温で一晩撹拌し、引き続き、激しく撹拌しながらＫ2ＣＯ3溶液２５０ｍｌ中に注ぐ。得られた混合物を室温で１時間撹拌する。沈殿物を濾別し、メタノールで洗浄する。固体をヘプタン／トルエンから再結晶させる。収量は、４．５ｇ（０．０５ｍｏｌ、２１％）である。
【０１１１】
例２
化合物１３（Ｍ２）の調製
化合物１３は、下記の通り調製する：
【化２０】
2013532756.tif 000022
【０１１２】
２．１  化合物８
【化２１】
2013532756.tif 000023
【０１１３】
シアン化銅（Ｉ）３０．３（０．３ｍｏｌ）を、化合物７  ４５．０ｇ（０．１ｍｏｌ）のＤＭＦ  ４００ｍｌ中の溶液に添加する。反応混合物を１４０℃で２０時間撹拌し、室温に冷却し、引き続き２６％ＮＨ4ＯＨ水５００ｍｌ中に注ぐ。沈殿した固体を吸引により濾別し、１０％ＮＨ4ＯＨ水、水、およびメタノールで洗浄し、さらに精製することなくその後の反応に用いる。収量は、３２．９ｇ（０．１ｍｏｌ、８５％）である。
【０１１４】
２．２  化合物９
【化２２】
2013532756.tif 000024
【０１１５】
１．０Ｍ  Ｎａ2ＣＯ3水溶液８００ｍｌを、化合物８  １０２．１ｇ（０．３ｍｏｌ）のジクロロメタン（ＤＣＭ）１１００ｍｌ中の溶液に添加する。反応混合物を６０℃に温め、臭素１１４ｍｌ（２．２ｍｏｌ）をゆっくり滴下する。反応混合物を、引き続き６０℃で６時間、室温で一晩撹拌する。反応混合物を、飽和Ｎａ2ＳＯ3水溶液および水で洗浄し、有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、減圧下で蒸発させる。残留物をエタノールから再結晶させる。収量は、７３．７ｇ（０．１５ｍｏｌ、４９％）である。
【０１１６】
２．３  化合物１０
【化２３】
2013532756.tif 000025
【０１１７】
化合物９  ８９．６ｇ（０．１８ｍｏｌ）および水酸化ナトリウム溶液２１５ｍｌを、最初にエタノール２１５ｍｌに導入する。反応混合物を還流下で６時間、室温で一晩撹拌する。反応混合物を減圧下で蒸発させ、塩酸溶液（５Ｍ）４００ｍｌを添加する。反応混合物を６０℃で２時間撹拌する。沈殿した固体を吸引により濾別し、水で洗浄し、さらに精製することなくその後の反応に用いる。収量は、５４．３ｇ（０．１０ｍｏｌ、５８％）である。
【０１１８】
２．４  化合物１１
【化２４】
2013532756.tif 000026
【０１１９】
化合物１０  ４６．３ｇ（０．０９ｍｏｌ）を、ＳＯＣｌ2  ５２５ｍｌ（７．２４ｍｏｌ）の、０℃に冷却した溶液に添加する。反応混合物を還流下で２時間撹拌し、減圧下で蒸発させ、さらに精製することなくその後の反応に用いる。収量は、４５．２ｇ（０．０８ｍｏｌ、９４％）である。
【０１２０】
２．５  化合物１３
【化２５】
2013532756.tif 000027
【０１２１】
化合物１１  ４７．９ｇ（０．０９ｍｏｌ）、ベンゾニトリル１２  １９．３ｍｌ（０．１９ｍｏｌ）、ＳＯＣｌ2  １．９ｍｌ（０．０３ｍｏｌ）、Ａｌ2Ｏ3  １１．９ｇ（０．０９ｍｏｌ）、およびＮＨ4Ｃｌ  ９．５４９ｇ（０．１８ｍｏｌ）を、最初にｏ−ジクロロベンゼン２５０ｍｌに導入し、１００℃で１６時間撹拌する。反応混合物を室温に冷却し、エタノール３５００ｍｌ中に注ぐ。沈殿物を濾別し、メタノールで洗浄する。固体をトルエンから再結晶させる。収量は、２２．７ｇ（０．０３ｍｏｌ、３６％）である。
【０１２２】
Ｂ）ポリマーの調製、例３から６
本発明によるポリマーＰ１からＰ３と、比較ポリマーＶ１とを、下記のモノマー（パーセントデータ＝ｍｏｌ％）を使用して、ＷＯ  ０３／０４８２２５  Ａ２によるスズキカップリングによって合成する。
【０１２３】
例３（ポリマーＰ１）
【化２６】
2013532756.tif 000028
【０１２４】
例４（ポリマーＰ２）
【化２７】
2013532756.tif 000029
【０１２５】
例５（ポリマーＰ３）
【化２８】
2013532756.tif 000030
【０１２６】
比較例６（ポリマーＶ１）：
【化２９】
2013532756.tif 000031
【０１２７】
Ｃ）ＰＬＥＤの生成、例７から１０
本発明による材料を溶液から処理し、したがって、著しく簡単な手法で生成することができ、それにも関わらず良好な性質を有するデバイスが得られる。そのような構成要素の生成は、文献に既に何回も記載されてきた（例えば、ＷＯ  ２００４／０３７８８７  Ａ２）ポリマー発光ダイオード（ＰＬＥＤ）の生成を基にする。本発明の場合、本発明による化合物を、トルエンまたはクロロベンゼンに溶解する。本明細書に示される例で用いられる濃度は、エミッタＴ１が２０重量％、ポリマーＰ１からＰ３またはＶ１が８０重量％である。そのような溶液の典型的な固形分含量は、本明細書のようにデバイスの典型的な層厚８０ｎｍがスピンコーティングにより実現される場合、１０から１５ｇ／ｌの間である。
【０１２８】
エミッタＴ１の構造
【化３０】
2013532756.tif 000032
【０１２９】
典型的なデバイスは、図１に示される構造を有する。
【０１３０】
このために、Ｔｅｃｈｎｏｐｒｉｎｔから特に製造された基板を、この目的のため特に設計されたレイアウトに使用する（図２、左側の図：ガラス支持体に付着されたＩＴＯ構造、右側の図：ＩＴＯ、蒸着カソード、および任意選択のリードのメタライゼーションを備えた完成した電子構造）。ＩＴＯ構造（インジウムスズ酸化物、透明な導電性アノード）は、２×２ｍｍと測定される４つの画素が、生成プロセスの終わりに蒸着されたカソードを用いて得られるようなパターンで、スパッタリングによりソーダ石灰ガラスに付着される。
【０１３１】
基板を、クリーンルーム内で、脱イオン水および洗浄剤（Ｄｅｃｏｎｅｘ  １５  ＰＦ）で清浄化し、次いでＵＶ／オゾンプラズマ処理により活性化する。次いでＰＥＤＯＴ（ＰＥＤＯＴは、水性分散体として供給されるＨ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ、Ｇｏｓｌａｒ製のポリチオフェン誘導体（Ｂａｙｔｒｏｎ  Ｐ  ＶＡＩ  ４０８３ｓｐ．）である。）の８０ｎｍの層を、同様にクリーンルーム内でスピンコーティングにより付着させる。必要とされるスピン速度は、希釈度および特定のスピンコータ幾何形状に依存する（典型的には８０ｎｍの場合：４５００ｒｐｍ）。層から残留水を除去するために、基板をホットプレート上で、１８０℃で１０分間加熱することにより乾燥させる。次いで不活性ガス雰囲気（窒素またはアルゴン）下で、まず中間層（中間層濃度：５ｇ／ｌ、典型的には正孔支配ポリマー、この場合Ｍｅｒｃｋ製ＨＩＬ−０１２）２０ｎｍ、次いでポリマー層８０ｎｍを、トルエン溶液から付着させる。両方の層を、１８０℃で少なくとも１０分間加熱することにより乾燥させる。次いでＢａ／Ａｌカソードを、蒸着マスク（Ａｌｄｒｉｃｈ製高純度金属、特にバリウム９９．９９％（オーダー番号４７４７１１）；Ｌｅｓｋｅｒ他の蒸着ユニット、典型的には真空レベルが５×１０-6ｍｂａｒ）を通して示されるパターンに蒸着する。特にカソードを空気および大気中の水分から保護するために、デバイスを最終的には包封し、次いで特徴付けを行う。
【０１３２】
このために、デバイスを、基板サイズに合わせて特に製造されかつバネ接点を備えたホルダにクランプ留めする。アイレスポンスフィルタ（eye response filter）を備えたフォトダイオードは、外部光からの影響を排除するために測定ホルダ上に直接配置することができる。典型的な測定設備を図３に示す。
【０１３３】
電圧は、典型的には０から最大２０Ｖまで０．２Ｖずつ増加させ、再び減少させる。測定点毎に、デバイスを流れる電流および得られる光電流を、フォトダイオードにより測定する。このように、試験デバイスのＩＶＬデータが得られる。重要なパラメータは、測定された最大効率（「ｍａｘ．ｅｆｆ」、単位：ｃｄ／Ａ）および１００ｃｄ／ｍ2に必要な電圧である。
【０１３４】
さらに、試験デバイスの色および正確なエレクトロルミネッセンススペクトルを知るために、最初の測定の後に１００ｃｄ／ｍ2に必要な電圧を再び印加し、フォトダイオードをスペクトル測定ヘッドに置きかえる。これを、光ファイバによりスペクトロメータ（Ｏｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ）に接続する。色座標（ＣＩＥ：Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ  ｄｅ  ｌ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ、ｓｔａｎｄａｒｄ  ｏｂｓｅｒｖｅｒ  ｆｒｏｍ  １９３１）は、測定されたスペクトルから誘導することができる。
【０１３５】
溶液処理されたデバイスは標準的な方法により特徴付けられ、与えられたＯＬＥＤの例は最適化されない。
【０１３６】
ポリマーＰ１からＰ３と比較ポリマーＶ１をＰＬＥＤで使用したときに得られた結果を、表１にまとめる。
【表１】
2013532756.tif 000033
【０１３７】
結果からわかるように、本発明によるポリマーＰ１からＰ３は、動作電圧および効率に関し、従来技術による比較ポリマーよりも著しい改善を表す。
【図面の簡単な説明】
【０１３８】
【図１】典型的なデバイス。
【図２】左側の図：ガラス支持体に付着されたＩＴＯ構造、右側の図：ＩＴＯ、蒸着カソード、および任意選択のリードのメタライゼーションを備えた完成した電子構造。
【図３】典型的な測定設備。
【図１】
2013532756.tif 000037
【図２】
2013532756.tif 000038
【図３】
2013532756.tif 000039
【国際調査報告】
2013532756.tif 000040
2013532756.tif 000041
2013532756.tif 000042
2013532756.tif 000043
2013532756.tif 000044
2013532756.tif 000045
2013532756.tif 000046
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