(57)【要約】  エピクロロヒドリンを製造する方法であって、（ａ）エピクロロヒドリンを調製して、エピクロロヒドリンと水を含む混合物を取得し；（ｂ）ステップ（ａ）で得られた混合物を、液−液相分離に付して、分離前のステップ（ａ）で得られた混合物に含まれるエピクロロヒドリンの大部分を含む少なくとも１つの第１画分（Ｉ）と、分離前のステップ（ａ）で得られた混合物に含まれる水の大部分を含む少なくとも１つの第２画分（ＩＩ）を分離し；（ｃ）第１画分（Ｉ）及び第２画分（ＩＩ）を排出するが、ここで、ステップ（ｂ）で得られる画分（Ｉ）のｍ３で表す体積ＶＩ、ステップ（ｂ）で得られる画分（ＩＩ）のｍ３で表す体積ＶＩＩ、ステップ（ｃ）における画分（Ｉ）のｍ３／時で表す排出流量ＤＩ及びステップ（ｃ）における画分（ＩＩ）のｍ３／時で表す排出流量ＤＩＩが、以下の式：  （ＶＩＩ／ＶＩ）＜（ＤＩＩ／ＤＩ）に一致する、方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エピクロロヒドリンを製造する方法であって、
（ａ）エピクロロヒドリンを調製して、エピクロロヒドリンと水を含む混合物を取得し；
（ｂ）ステップ（ａ）で得られた混合物を、液−液相分離に付して、前記分離前のステップ（ａ）で得られた前記混合物に含まれる前記エピクロロヒドリンの大部分を含む少なくとも１つの第１画分（Ｉ）と、前記分離前のステップ（ａ）で得られた前記混合物に含まれる前記水の大部分を含む少なくとも１つの第２画分（ＩＩ）を分離し；
（ｃ）第１画分（Ｉ）及び第２画分（ＩＩ）を排出し、
ステップ（ｂ）で得られる画分（Ｉ）の、ｍ３で表す体積ＶＩ、ステップ（ｂ）で得られる画分（ＩＩ）の、ｍ３で表す体積ＶＩＩ、ステップ（ｃ）における画分（Ｉ）の、ｍ３／時で表す排出流量ＤＩ、及びステップ（ｃ）における画分（ＩＩ）の、ｍ３／時で表す排出流量ＤＩＩが、以下の式：
（ＶＩＩ／ＶＩ）＜（ＤＩＩ／ＤＩ）
に一致する、方法。
【請求項２】
（ＶＩＩ／ＶＩ）＜０．７（ＤＩＩ／ＤＩ）である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
（ＶＩＩ／ＶＩ）＜０．５（ＤＩＩ／ＤＩ）である、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
（ＶＩＩ／ＶＩ）＜０．１（ＤＩＩ／ＤＩ）である、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
ステップ（ｂ）で得られる画分（Ｉ）のｍ３で表す体積ＶＩ、ステップ（ｂ）で得られる画分（ＩＩ）のｍ３で表す体積ＶＩＩ、ステップ（ｃ）における画分（Ｉ）のｍ３／時で表す排出流量ＤＩ、及びステップ（ｃ）における画分（ＩＩ）のｍ３／時で表す排出流量ＤＩＩが、以下の式：
［（ＶＩ＋ＶＩＩ）／（ＤＩ＋ＤＩＩ）］＜１０時間
に一致する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
［（ＶＩ＋ＶＩＩ）／（ＤＩ＋ＤＩＩ）］＜１時間
である、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
［（ＶＩ＋ＶＩＩ）／（ＤＩ＋ＤＩＩ）］＜０．５時間
である、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
ステップ（ａ）で得られる混合物が、さらに、少なくとも１種の塩を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記塩が塩化ナトリウムであり、ステップ（ａ）で得られる混合物中の塩含有率が、混合物１ｋｇ当たり１２０ｇ以上のＮａＣｌである、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記塩が塩化ナトリウムであり、画分（ＩＩ）中の塩含有率が、画分（ＩＩ）１ｋｇ当たり５ｇ以上のＮａＣｌである、請求項８又は９に記載の方法。
【請求項１１】
画分（ＩＩ）中の塩化ナトリウム含有率が、画分（ＩＩ）１ｋｇ当たり５０ｇ以上のＮａＣｌである、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
画分（ＩＩ）中の塩化ナトリウム含有率が、画分（ＩＩ）１ｋｇ当たり１５０ｇ以上のＮａＣｌである、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
ステップ（ａ）で得られる混合物中のエピクロロヒドリン含有率が、混合物１ｋｇ当たり２００ｇ以上のエピクロロヒドリンである、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
画分（Ｉ）中のエピクロロヒドリン含有率が、画分（Ｉ）１ｋｇ当たり６００ｇ以上のエピクロロヒドリンである、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
ステップ（ａ）で得られる混合物が、さらに、ジクロロプロパノールを含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
ステップ（ａ）で得られる混合物中のジクロロプロパノール含有率が、混合物１ｋｇ当たり５０ｇ以上のジクロロプロパノールである、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
ステップ（ｂ）の液−液相分離が、非補助式重力によって実施される、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
排出された画分（Ｉ）及び（ＩＩ）の密度差が、０．００１以上かつ０．４以下である、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
ステップ（ａ）で得られる混合物の一部が、ジクロロプロパノールのアルカリ脱塩酸によるエピクロロヒドリンの製造方法から生成されたものであり、かつ、前記ジクロロプロパノールの少なくとも一部が、グリセロールから得られたものであり、かつ、前記グリセロールの少なくとも１つの画分が、天然グリセロールである、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
ステップ（ａ）で得られる混合物に、ジクロロプロパノールを添加する、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
ステップ（ａ）で得られる混合物のｐＨを制御して、４以上かつ１０以下の値に維持する、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２０１０年１０月２９日に出願された仏国特許出願第１０５８９５５号明細書の利益を請求し、上記文献の内容は、参照としてあらゆる目的のために本明細書に組み込むものとする。
【０００２】
参照として本明細書に組み込まれる特許、特許出願、及び刊行物のいずれかの開示内容が、ある用語を不明瞭にする程度まで、本願の記載内容と矛盾する場合には、本願の記載内容が優先される。
【０００３】
本発明は、エピクロロヒドリンの製造方法に関する。より具体的には、本発明は、エピクロロヒドリンと水を含む混合物を生成する、エピクロロヒドリンの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００４】
ＳＯＬＶＡＹ  ＳＡの名義で出願された（特許文献１）には、ジクロロプロパノールと塩基性化合物との反応によってエピクロロヒドリンを製造する方法が開示されており、この方法は、ジクロロプロパノールと塩基性化合物との反応によって得られる混合物中に形成されるエピクロロヒドリンを、沈殿により、回収するステップを含む。沈殿操作について開示された条件では、その操作中にエピクロロヒドリンの幾分かの分解を回避することができない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２００８／１０１８６６号パンフレット
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、エピクロロヒドリンを製造する方法を提供することにより、この問題を解決することを目的とし、この方法によって、
（ａ）エピクロロヒドリンを調製して、エピクロロヒドリンと水を含む混合物を取得し；
（ｂ）ステップ（ａ）で得られた混合物を、液−液相分離に付して、分離前のステップ（ａ）で得られた混合物に含まれるエピクロロヒドリンの大部分を含む少なくとも１つの第１画分（Ｉ）と、分離前のステップ（ａ）で得られた混合物に含まれる水の大部分を含む少なくとも１つの第２画分（ＩＩ）を分離し；
（ｃ）画分（Ｉ）及び画分（ＩＩ）を排出し、
ここで、ステップ（ｂ）で得られる画分（Ｉ）の、ｍ３で表す体積ＶＩ、ステップ（ｂ）で得られる画分（ＩＩ）の、ｍ３で表す体積ＶＩＩ、ステップ（ｃ）における画分（Ｉ）の、ｍ３／時で表す排出流量ＤＩ及びステップ（ｃ）における画分（ＩＩ）の、ｍ３／時で表す排出流量ＤＩＩは、以下の式：
（ＶＩＩ／ＶＩ）＜（ＤＩＩ／ＤＩ）
に一致する。
【０００７】
驚くべきことに、本発明の方法の画分の体積及び流量条件下での操作は、エピクロロヒドリンの優れた総回収率をもたらすという利点を有する。特定の理論的説明に束縛される意図はないが、画分（Ｉ）で回収したエピクロロヒドリンの画分と、画分（ＩＩ）で回収することができるエピクロロヒドリンの画分は、相分離ステップ中のエピクロロヒドリン分解反応の限定に従えば、より高くなると考えられる。画分（ＩＩ）で回収することができるエピクロロヒドリンは、画分（ＩＩ）の後の処理ステップで回収することができるエピクロロヒドリンである。これらの分解反応は、例えば、モノクロロプロパンジオールとグリセロールへのエピクロロヒドリンの加水分解反応である。
【０００８】
本発明の方法において、体積比（ＶＩＩ／ＶＩ）は、流量比（ＤＩＩ／ＤＩ）の０．７倍以下であるのが好ましく、好ましくは流量比（ＤＩＩ／ＤＩ）の０．５倍以下、より好ましくは流量比（ＤＩＩ／ＤＩ）の０．４倍以下、さらに好ましくは流量比（ＤＩＩ／ＤＩ）の０．３倍以下、さらにまた好ましくは流量比（ＤＩＩ／ＤＩ）の０．２倍以下、特に好ましくは流量比（ＤＩＩ／ＤＩ）の０．１倍未満である。
【０００９】
本発明の方法では、体積比（ＶＩＩ／ＶＩ）は、流量比（ＤＩＩ／ＤＩ）の０．００５倍以上であるのが好ましく、より好ましくは流量比（ＤＩＩ／ＤＩ）の０．０５倍以上、特に好ましくは流量比（ＤＩＩ／ＤＩ）の０．１倍以上である。
【００１０】
本発明の方法では、ステップ（ｂ）で得られる画分（Ｉ）の、ｍ３で表す体積ＶＩ、ステップ（ｂ）で得られる画分（ＩＩ）の、ｍ３で表す体積ＶＩＩ、ステップ（ｃ）における画分（Ｉ）の、ｍ３／時で表す排出流量ＤＩ及びステップ（ｃ）における画分（ＩＩ）の、ｍ３／時で表す排出流量ＤＩＩは、以下の式：
［（ＶＩ＋ＶＩＩ）／（ＤＩ＋ＤＩＩ）］＜１０時間
に一致する。
【００１１】
本発明の方法では、ｍ３で表す体積ＶＩＩとＶＩの和は、ｍ３／時で表す流量ＤＩＩ及びＤＩの和の５倍以下であるのがより好ましく、さらに好ましくは流量ＤＩＩ及びＤＩの和の２倍以下、特に好ましくは流量ＤＩＩ及びＤＩの和の１倍以下、また特に好ましくは流量ＤＩＩ及びＤＩの和の０．８倍以下、さらにまた特に好ましくは流量ＤＩＩ及びＤＩの和の０．５倍以下、最も好ましくは流量ＤＩＩ及びＤＩの和の０．４倍以下である。
【００１２】
本発明の方法では、ｍ３で表す体積ＶＩＩ及びＶＩの和が、ｍ３／時で表す流量ＤＩＩ及びＤＩの和の０．００１倍以上であるのが好ましく、より好ましくは流量ＤＩＩ及びＤＩの和の０．０１倍以上、さらに好ましくは流量ＤＩＩ及びＤＩの和の０．０５倍以上、特に好ましくは流量ＤＩＩ及びＤＩの和の０．１倍以上である。
【００１３】
本発明の方法において、エピクロロヒドリンと水を含む混合物は、任意の製造方法によって得られるものでよい。こうした方法の例として、エピクロロヒドリンを製造する方法、エピクロロヒドリンの誘導体、特にエポキシ樹脂を製造する方法、及びこれらの少なくとも２つの組合せがある。エピクロロヒドリンの誘導体及びエポキシ樹脂は、ＳＯＬＶＡＹ（Ｓｏｃｉｅｔｅ  Ａｎｏｎｙｍｅ）の名義で出願された国際公開第２００８／１５２０４４号パンフレットに記載されているものであってよく、この文献の内容、より具体的には、第１３頁、第２２行から第４４頁、第８行までの部分を、参照として本明細書に組み込むものとする。
【００１４】
本発明の方法では、エピクロロヒドリンと水を含む混合物は、好ましくは、エピクロロヒドリンを製造する方法、エポキシ樹脂を製造する方法、又はこれらの方法の少なくとも２つの組合せから得られるものである。
【００１５】
本発明の方法では、エピクロロヒドリンと水を含む混合物は、より好ましくは、エピクロロヒドリンを製造する方法、さらに好ましくは、ジクロロプロパノールの脱塩酸によりエピクロロヒドリンを製造する方法、また特に好ましくは、ジクロロプロパノールの脱塩酸によりエピクロロヒドリンを製造する方法であって、ジクロロプロパノールの少なくとも一部がグリセロールから得たものであり、しかも、グリセロールの少なくとも１つの画分が天然グリセロールである、方法から得られるものである。ジクロロプロパノールの脱塩酸は、アルカリによる脱塩酸であるのが好ましい。「天然グリセロール」という表現は、再生可能な原料から得られたグリセロールを意味すると理解されたい。天然グリセロールは、ＳＯＬＶＡＹ（Ｓｏｃｉｅｔｅ  Ａｎｏｎｙｍｅ）の名義の国際公開第２００６／１００３１２号パンフレットに記載されているものであってもよく、この文献の内容、より具体的には、第４頁、第２２行から第５頁、第２４行までの部分を参照として本明細書に組み込むものとする。
【００１６】
本発明の方法において、天然グリセロールの少なくとも一部は、バイオディーゼルの製造で得られたものであるのが好ましい。
【００１７】
ジクロロプロパノール及びエピクロロヒドリンを製造する方法は、ＳＯＬＶＡＹの名義で出願された以下の文献：国際公開第２００５／０５４１６７号パンフレット、国際公開第２００６／１００３１１号パンフレット、国際公開第２００６／１００３１２号パンフレット、国際公開第２００６／１００３１３号パンフレット、国際公開第２００６／１００３１４号パンフレット、国際公開第２００６／１００３１５号パンフレット、国際公開第２００６／１００３１６号パンフレット、国際公開第２００６／１００３１７号パンフレット、国際公開第２００６／１０６１５３号パンフレット、国際公開第２００７／０５４５０５号パンフレット、国際公開第２００６／１００３１８号パンフレット、国際公開第２００６／１００３１９号パンフレット、国際公開第２００６／１００３２０号パンフレット、国際公開第２００６／１０６１５４号パンフレット、国際公開第２００６／１０６１５５号パンフレット、国際公開第２００７／１４４３３５号パンフレット、国際公開第２００８／１０７４６８号パンフレット、国際公開第２００８／１０１８６６号パンフレット、国際公開第２００８／１４５７２９号パンフレット、国際公開第２００８／１１０５８８号パンフレット、国際公開第２００８／１５２０４５号パンフレット、国際公開第２００８／１５２０４３号パンフレット、国際公開第２００９／０００７７３号パンフレット、国際公開第２００９／０４３７９６号パンフレット、国際公開第２００９／１２１８５３号パンフレット、国際公開第２００８／１５２０４４号パンフレット、国際公開第２００９／０７７５２８号パンフレット、国際公開第２０１０／０６６６６０号パンフレット、国際公開第２０１０／０２９０３９号パンフレット、国際公開第２０１０／０２９１５３号パンフレット、国際公開第２０１１／０５４７６９号パンフレット及び国際公開第２０１１／０５４７７０号パンフレット、に開示されているものであってよく、上記文献の内容は、参照として本明細書に組み込むものとする。
【００１８】
本発明の方法において、ステップ（ａ）で得られる混合物は、エピクロロヒドリン、水及び好ましくは、少なくとも１種の塩を含む。
【００１９】
本発明の方法では、ステップ（ａ）で得られる混合物は、好ましくは、さらに、少なくとも１種の塩を含む。
【００２０】
本発明の方法において、混合物が、エピクロロヒドリン、水及び少なくとも１種の塩を含む場合、この混合物は、より好ましくは、ＳＯＬＶＡＹ（Ｓｏｃｉｅｔｅ  Ａｎｏｎｙｍｅ）の名義の国際公開第２００８／１０１８６６号パンフレットに記載されているようなエピクロロヒドリンの製造方法から生成されたものであり、上記文献の内容、より具体的には、第２頁、第４行から第６頁、第２１行までの部分を参照として本明細書に組み込むものとする。
【００２１】
本発明の方法では、混合物が、エピクロロヒドリン、水及び少なくとも１種の塩を含む場合、この混合物は、より好ましくは、エピクロロヒドリンを製造する方法、さらに好ましくは、ジクロロプロパノールの脱塩酸によりエピクロロヒドリンを製造する方法、また特に好ましくは、ジクロロプロパノールの脱塩酸によりエピクロロヒドリンを製造する方法であって、ジクロロプロパノールの少なくとも一部がグリセロールから得られたものであり、しかも、グリセロールの少なくとも１つの画分が天然グリセロールである、方法から得られるものである。
【００２２】
本発明の方法において、ステップ（ａ）から得られる混合物は、一般に、混合物１ｋｇ当たり１０ｇ以上のエピクロロヒドリン、好ましくは３０ｇ／ｋｇ以上、より好ましくは５０ｇ／ｋｇ以上、さらに好ましくは７０ｇ／ｋｇ以上、さらにまた好ましくは１００ｇ／ｋｇ以上、特に好ましくは１５０ｇ／ｋｇ以上、殊に好ましくは１７０ｇ／ｋｇ以上、極めて好ましくは２００ｇ／ｋｇ以上の含有率でエピクロロヒドリンを含む。このエピクロロヒドリン含有率は、一般に、混合物１ｋｇ当たり８００ｇ以下のエピクロロヒドリン、好ましくは６００ｇ／ｋｇ以下、より好ましくは４００ｇ／ｋｇ以下、さらに好ましくは５００ｇ／ｋｇ以下、特に好ましくは３５０ｇ／ｋｇ以下である。
【００２３】
本発明の方法では、ステップ（ａ）から得られる混合物は、一般に、混合物１ｋｇ当たり２０ｇ以上の水、好ましくは５０ｇ／ｋｇ以上、より好ましくは１００ｇ／ｋｇ以上、さらに好ましくは２００ｇ／ｋｇ以上、特に好ましくは３００ｇ／ｋｇ以上の含有率で水を含む。この水含有率は、一般に、混合物１ｋｇ当たり９００ｇ以下の水、好ましくは８００ｇ／ｋｇ以下、より好ましくは７００ｇ／ｋｇ以下、さらに好ましくは６５０ｇ／ｋｇ以下、特に好ましくは６００ｇ／ｋｇ以下である。
【００２４】
本発明の方法では、ステップ（ａ）から得られる混合物は、少なくとも１種の塩を含み、塩含有率は、一般に、混合物１ｋｇ当たり１ｇ以上の塩、好ましくは１０ｇ／ｋｇ以上、より好ましくは５０ｇ／ｋｇ以上、さらに好ましくは８０ｇ／ｋｇ以上、特に好ましくは９０ｇ／ｋｇ以上、最も好ましくは１２０ｇ／ｋｇ以上である。この塩含有率は、一般に、混合物１ｋｇ当たり２５０ｇ以下の塩、好ましくは２２０ｇ／ｋｇ以下、より好ましくは２００ｇ／ｋｇ以下、さらに好ましくは１８０ｇ／ｋｇ以下、特に好ましくは１６０ｇ／ｋｇ以下である。
【００２５】
本発明の方法では、ステップ（ａ）から得られる混合物は、少なくとも１種の塩を含むが、この塩は、有機塩、無機塩又は両者の混合物であってよい。無機塩は、その構成成分であるアニオン及びカチオンが炭素−水素結合を含まない塩である。無機塩は、金属塩化物、金属硫酸塩、金属硫酸水素塩、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属炭酸水素塩、金属リン酸塩、金属リン酸水素塩、金属ホウ酸塩及びこれらの少なくとも２つの混合物からなる群から選択してよい。アルカリ及びアルカリ土類金属塩化物が好ましい。さらに、塩化ナトリウム及び塩化カリウムが特に好ましく、塩化ナトリウムが殊に好ましい。
【００２６】
本発明の方法において、エピクロロヒドリンと水を含む混合物は、エピクロロヒドリン、水及び塩以外に、少なくとも１種の化合物を含んでもよい。この化合物は、ＳＯＬＶＡＹ（Ｓｏｃｉｅｔｅ  Ａｎｏｎｙｍｅ）の名義の国際公開第２００８／１０１８６６号パンフレットにおいて、液体反応媒質について記載されているものであってよく、この文献の内容、より具体的には、第６頁、第２２行から第７頁、第１６行までの部分を参照として本明細書に組み込むものとする。前述した他の化合物は、例えば、エピクロロヒドリン製造方法の誘導体であり、ジクロロプロパノール、グリセロール、モノクロロプロパンジオール、グリセロールエステル、モノクロロプロパンジオールのエステル、ジクロロプロパノールのエステル、部分的に塩素化及び／又はエステル化したグリセロールオリゴマー、アルデヒド、例えばアクロレイン、ケトン、例えばクロロアセトン、クロロエーテル、塩基性化合物、酸性化合物、例えば塩化水素、脂肪酸、並びにこれらの少なくとも２つの混合物からなる群にみいだすことができる。エピクロロヒドリン、水及び塩以外の少なくとも１種の化合物は、ジクロロプロパノールであるのが好ましい。
【００２７】
本発明の方法において、ステップ（ａ）から得られる混合物が、ジクロロプロパノールを含む場合、ジクロロプロパノール含有率は、一般に、混合物１ｋｇ当たり１ｇ以上のジクロロプロパノール、好ましくは１０ｇ／ｋｇ以上、より好ましくは５０ｇ／ｋｇ以上である。このジクロロプロパノール含有率は、一般に、混合物１ｋｇ当たり２００ｇ以下のジクロロプロパノール、好ましくは１５０ｇ／ｋｇ以下、より好ましくは１００ｇ／ｋｇ以下、さらに好ましくは７５ｇ／ｋｇ以下である。
【００２８】
前述の他の化合物は、例えば、エピクロロヒドリン、水及び好ましくは少なくとも１種の塩を含む混合物が、ジクロロプロパノールの脱塩酸によって得られる場合、塩基性化合物であってよい。この塩基性化合物は、有機塩基性化合物若しくは無機塩基性化合物又は両者の混合物のいずれであってもよい。有機塩基性化合物は、例えば、アミン、例えばイミダゾール及びその誘導体、ピリジン及びその誘導体、ホスフィン並びに水酸化アンモニウム、水酸化ホスホニウム又は水酸化アルソニウムである。無機塩基性化合物が好ましい。「無機化合物」という表現は、炭素−水素結合を含まない化合物を意味すると理解されたい。無機塩基性化合物は、アルカリ金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩、リン酸水素塩及びホウ酸塩、アルカリ土類金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩、リン酸水素塩及びホウ酸塩、並びにこれらの少なくとも２つの混合物から選択することができる。アルカリ金属酸化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、並びにこれらの少なくとも２つの混合物が好ましい。水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム及びこれらの混合物が好ましい。水酸化ナトリウムが特に好ましい。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
本発明の方法の具体的一実施形態では、ステップ（ａ）で得られる混合物のｐＨを制御して、一般に４以上、大抵５以上、高い頻度で６以上の値に維持する。このｐＨを制御して、一般に１０以下、大抵９以下、高い頻度で８以下の値に維持する。
【００３０】
本発明の方法において、ステップ（ｂ）は、一般に、液−液相分離ゾーンで実施される。大抵、少なくとも１つの液−液相分離ゾーンに、（ａ）からの混合物が供給される。「分離ゾーン」という表現は、混合物の供給と、分離前のステップ（ａ）で得られる混合物に含まれるエピクロロヒドリンの大部分を含む第１画分（Ｉ）、並びに分離前のステップ（ａ）で得られる混合物に含まれる水、及び任意選択で塩の大部分を含む第２画分（ＩＩ）の排出との間の区画を意味する。液−液相分離ゾーンは、液−液相分離の実施を可能にするいずれのタイプの装置で構成してもよい。こうした装置は、例えば、Ｐｅｒｒｙ’ｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ’  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｓｉｘｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，ＭｃＧｒａｗ  Ｈｉｌｌ，１９８４，Ｓｅｃｔｉｏｎ  ２１−６４及び２１−６８に記載されている。
【００３１】
本発明の方法において、エピクロロヒドリン、水及び任意選択で少なくとも１種の塩を含む混合物は、単相分離ゾーンに供給されるが、より具体的には、このゾーンは、重力タイプの分離装置から構成される。重力分離装置は、補助式又は非補助式のいずれであってもよい。重力分離装置が補助式の場合、重力に対する補助は、遠心力、脈動、凝集、傾斜板及びこれらの少なくとも２つの組合せからなる群から選択してよい。遠心力補助式重力分離装置の例として、遠心脱水機、遠心機及び撹拌カラムがある。脈動補助式重力分離装置の一例としては、パルスカラムがある。凝集補助式重力分離装置の一例としては、沈殿タンク／コアレッサーがある。傾斜板補助式重力分離装置の一例としては、傾斜板沈殿池がある。後者の場合、傾斜板によって沈殿高さが低くなる。分離装置は、好ましくは、重力沈殿タンク、沈殿タンク／コアレッサー、傾斜板沈殿池及びこれらの少なくとも２つの組合せからなる群から選択する。より好ましくは、重力沈殿タンク、沈殿タンク／コアレッサー及びこれらの組合せからなる群から、分離装置を選択する。分離装置は、重力沈殿タンクであるのがより好ましい。
【００３２】
本発明の方法において、液−液相分離は、一般に０℃以上、大抵５℃以上、高い頻度で１０℃以上、多くの場合２０℃以上、特に４０℃以上の温度で実施する。この温度は、一般に１００℃以下、大抵８５℃以下、高い頻度で７５℃以下、多くの場合５０℃以下である。
【００３３】
本発明の方法において、液−液相分離ゾーンにおける圧力は、一般に０．０１バール（絶対圧）以上、大抵０．１バール（絶対圧）以上、高い頻度で０．１５バール（絶対圧）以上、多くの場合０．２バール（絶対圧）以上、特に０．６バール（絶対圧）以上である。この圧力は、一般に２０バール（絶対圧）以下、大抵１５バール（絶対圧）以下、高い頻度で１０バール（絶対圧）以下、多くの場合１．５バール（絶対圧）以下である。
【００３４】
本発明の方法において、画分（Ｉ）及び（ＩＩ）の分離は、好ましくは、非補助式重力によって、又は遠心力補助式重力若しくは凝集補助式重力によって、好ましくは非補助式重力若しくは凝集補助式重力によって、より好ましくは非補助式重力によって実施する。分離は、あらゆる物理的若しくは化学的手段又はそれらの組合せの使用によって、促進してもよい。物理的手段は、静的又は機械的タイプのいずれであってもよく、両タイプを組み合わせてもよい。静的物理的手段としては、例えば、静的凝集床の使用がある。動的物理的手段としては、例えば、制御された撹拌の使用がある。化学的手段には、例えば、分離しようとする画分同士の界面張力を低減する手段、又は分離しようとする画分同士の密度差を増大する手段、又は分離しようとする相の粘度を低下させる手段がある。
【００３５】
本発明の方法において、ステップ（ａ）で得られる混合物の一部が、ジクロロプロパノールの脱塩酸によるエピクロロヒドリンの製造方法から生成されたものである場合、ステップ（ａ）で得られる混合物にジクロロプロパノールを添加して、ステップ（ｂ）の相分離を促進することができる。
【００３６】
本発明の方法において、ステップ（ａ）で得られる混合物の一部が、ジクロロプロパノールのアルカリ脱塩酸によるエピクロロヒドリンの製造方法から生成されたものである場合、ステップ（ａ）で得られる混合物にジクロロプロパノールを添加して、ステップ（ｂ）の相分離を促進することができる。
【００３７】
本発明の方法において、ステップ（ａ）で得られる混合物の一部が、ジクロロプロパノールのアルカリ脱塩酸によるエピクロロヒドリンの製造方法から生成されており、ここで、ジクロロプロパノールの少なくとも一部が、グリセロールから得られたもので、しかも、グリセロールの少なくとも１つの画分が天然グリセロールである場合、ステップ（ａ）で得られる混合物にジクロロプロパノールを添加して、ステップ（ｂ）の相分離を促進することができる。
【００３８】
本発明の方法において、画分（Ｉ）及び（ＩＩ）の密度差は、一般に０．００１以上、大抵０．００２以上、高い頻度で０．０１以上、多くの場合０．０５以上である。この密度差は、通常、０．４以下、大抵０．２以下、高い頻度で０．１以下である。
【００３９】
本発明の方法において、画分（Ｉ）中のエピクロロヒドリン含有率は、一般に、画分（Ｉ）１ｋｇ当たり６００ｇ以上のエピクロロヒドリン、大抵７００ｇ／ｋｇ以上である。この含有率は、通常、画分（Ｉ）１ｋｇ当たり９５０ｇ以下のエピクロロヒドリン、大抵８００ｇ／ｋｇ以下である。
【００４０】
本発明の方法において、ステップ（ａ）で得られる混合物が少なくとも１種の塩を含む場合、画分（ＩＩ）中の塩含有率は、一般に、画分（ＩＩ）１ｋｇ当たり５ｇ以上の塩、通常、３０ｇ／ｋｇ以上、大抵５０ｇ／ｋｇ以上、多くの場合１００ｇ／ｋｇ以上、高い頻度で１５０ｇ／ｋｇ以上である。この塩含有率は、通常、画分（ＩＩ）１ｋｇ当たり２７０ｇ以下の塩、一般に２５０ｇ以下、多くの場合２４０ｇ／ｋｇ以下、高い頻度で２２０ｇ／ｋｇ以下、大抵２００ｇ／ｋｇ以下である。
【００４１】
本発明の方法において画分（ＩＩ）中の含水率は、一般に、画分（ＩＩ）１ｋｇ当たり７００ｇ以上の水、通常７２０ｇ／ｋｇ以上、高い頻度で７４０ｇ／ｋｇ以上、大抵７５０ｇ／ｋｇ以上である。この含水率は、一般に、画分（ＩＩ）１ｋｇ当たり９９５ｇ以下の水、通常９５０ｇ以下、高い頻度で９００ｇ／ｋｇ以下、大抵８５０ｇ／ｋｇ以下である。
【００４２】
本発明の方法において、画分（Ｉ）及び（ＩＩ）の体積ＶＩ及びＶＩＩは、あらゆる手段で調節してよい。例えば、相分離ゾーン中の液体の全高さ並びに画分（Ｉ）及び（ＩＩ）の界面の高さを独立に調節することができる。
【００４３】
液体の全高さは、例えば、浸漬管又は液面センサーに連結した底設バルブを用いて、相分離ゾーンのオーバーフローレベルを設定することにより調節してよい。この液面センサーは、いずれのタイプの液面測定方法に基づくものでよく、そのような方法として、例えば、フロート、プランジャー、電磁センサー、圧力センサー若しくは気泡センサーを用いた流体静力学的方法、導電性プローブ若しくは容量性プローブを用いた電気レベル測定方法、並びに超音波プローブ、レーダー及び光学プローブを用いた放射の使用に基づく方法がある。
【００４４】
界面の高さは、例えば、調節可能なグーズネックを用いて、又は前述の方法を用いた液面差測定により、調節してよい。
【００４５】
本発明の方法において、体積ＶＩ及びＶＩＩを調節する好ましい方法は、オーバーフローによって分離ゾーン中の液体の全高さを、また液面センサーに連結した底設バルブを用いて画分（Ｉ）と（ＩＩ）の間の界面の高さを調節するものである。
【００４６】
本発明の方法において、画分（Ｉ）及び（ＩＩ）の排出流量ＤＩ及びＤＩＩは、任意の排出手段に連結した液体流量のいずれの測定手段によって調節してもよい。流量を測定する手段としては、例えば、サーマルマス流量計、Ｃｏｒｉｏｌｉｓマス流量計、超音波流量計、電磁流量計、フロート式流量計、圧力差流量計、体積流量計、タービン流量計、及び渦流量計によるものがある。排出手段は、例えば、ポンプによるもの、グーズネックを用いた重力供給方式又はバルブを用いた重力供給方式によるものがある。
【００４７】
本発明の方法において、排出流量ＤＩ及びＤＩＩを調節する好ましい方法は、軽い相については重力手段を、また重い相については弁を備える重力手段を用いるものである。
【００４８】
本発明の方法において排出された画分（Ｉ）は、続いて、希釈、濃縮、蒸発、蒸留、ストリッピング、液／液抽出及び吸着、並びにこれらの少なくとも２つの組合せからなる群から選択される少なくとも１つの処理に付すことができる。この処理は、ＳＯＬＶＡＹ（Ｓｏｃｉｅｔｅ  Ａｎｏｎｙｍｅ）の名義の国際公開第２００８／１５２０４５号パンフレットに記載されているものであってもよく、上記文献の内容、より具体的には、第１７頁、第２０行から第２３頁、第５行までの部分を参照として本明細書に組み込むものとする。
【００４９】
本発明の方法において排出された画分（ＩＩ）は、続いて、物理的処理、化学的処理、生物学的処理、及びこれらの少なくとも２つの組合せからなる群から選択される少なくとも１つの処理に付すことができる。物理的処理は、希釈、濃縮、蒸発、蒸留、ストリッピング、液／液抽出、ろ過及び吸着操作からなる群から、単独で又は組合せとして選択することができる。化学的処理は、酸化、還元、中和、錯体生成及び沈殿操作からなる群から、単独で又は組合せとして選択することができる。生物学的処理は、好気的又は嫌気的細菌処理からなる群から、単独で又は組合せとして選択することができる。細菌は、遊離状態（活性化スラッジ、ラグーニング）、又は固定したもの（細菌床、植物フィルター、砂フィルター、バイオフィルター）のいずれであってもよく、あるいはまたバイオディスクであってもよい。これらの処理は、ＳＯＬＶＡＹ（Ｓｏｃｉｅｔｅ  Ａｎｏｎｙｍｅ）の名義の国際公開第２００８／１５２０４３号パンフレットに記載されているものであってもよく、上記文献の内容、より具体的には、第１１頁、第１３行から第２９頁、第７行までの部分を参照として本明細書に組み込むものとする。
【００５０】
以下の実施例１〜１２は、本発明の説明を目的とするものであり、本発明を何ら制限するものではない。
【実施例】
【００５１】
実施例１（本発明による）
重力沈殿タンクに、水相と、２２５ｇ／ｋｇのエピクロロヒドリン、６２ｇ／ｋｇのジクロロプロパノール及び１４０ｇ／ｋｇのＮａＣｌを含む有機相との混合物を１０００ｋｇ／時で導入する。混合物は、ｐＨ７を有する。沈殿タンクを４０℃にて、システムの自己圧力下で動作させる。沈殿タンクは、０．０５４ｍ３の水相の滞留量と０．２１４ｍ３の有機相の滞留量を有するように設計されている。沈殿タンクから出る各相の流れ及び組成は、ＡＳＰＥＮ＋及びＡｓｐｅｎ  Ｔｅｃｈソフトウエアを用い、存在する相の各々で起こる加水分解反応を考慮に入れて計算する。沈殿タンク出口での化学反応によるエピクロロヒドリン損失を計算し、結果を表１に記載する。
【００５２】
比較例２、３、４及び９（本発明によるものではない）
水相及び有機相の規定の滞留量を確保にするように沈殿を実施する以外は、実施例１と同じ手順に従う。沈殿タンク出口での化学反応によるエピクロロヒドリン損失を計算し、結果を表１に記載する。
【００５３】
実施例５、６、７及び８（本発明による）
水相及び有機相の規定の滞留量を確保にするように沈殿を実施する以外は、実施例１と同じ手順に従う。沈殿タンク出口での化学反応によるエピクロロヒドリン損失を計算し、結果を表１に記載する。
【００５４】
実施例１０及び１１（本発明による）
水相及び有機相の規定の滞留量を確保にするように、沈殿を３０℃で実施する以外は、実施例１と同じ手順に従う。沈殿タンク出口での化学反応によるエピクロロヒドリン損失を計算し、結果を表１に記載する。
【００５５】
比較例１２（本発明によるものではない）
水相及び有機相の規定の滞留量を確保にするように、沈殿を３０℃で実施する以外は、実施例１と同じ手順に従う。沈殿タンク出口での化学反応によるエピクロロヒドリン損失を計算し、結果を表１に記載する。
【００５６】
【表１】
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【国際調査報告】
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