(57)【要約】  本発明は、難燃組成物に関し、その際ホスフィン酸ヒドラジド化合物は、ポリマー基材中に存在する。＞ＮＯＲ−との組合せは、難燃性を改良する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下、
ａ）式
【化１】
2013532749.tif 000055
［式中、
Ｒ1及びＲ2の一方は、水素、又はＣ1〜Ｃ20アルキル、ヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ1〜Ｃ12アルキル−Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ6〜Ｃ20アリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、単環式もしくは二環式Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、単環式もしくは二環式Ｃ1〜Ｃ12アルキル−Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、及び単環式もしくは二環式Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基を示し、又は
Ｒ1及びＲ2の双方は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、ヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ1〜Ｃ12アルキル−Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ6〜Ｃ20アリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、単環式もしくは二環式Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、単環式もしくは二環式Ｃ1〜Ｃ12アルキル−Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、及び単環式もしくは二環式Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基を示し、又は
Ｒ1及びＲ2は、一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5アルキレンを示し、かつ
Ｒは、水素、又は部分式
【化２】
2013532749.tif 000056
［式中、Ｒ1'及びＲ2'は、Ｒ1及びＲ2として定義される］の基を示す］の化合物、及びそれらの化合物の塩、
ｂ）ポリマー基材
を含む組成物。
【請求項２】
成分ａ）として、式
【化３】
2013532749.tif 000057
［式中、
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、ヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ1〜Ｃ12アルキル−Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ6〜Ｃ20アリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、単環式もしくは二環式Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、単環式もしくは二環式Ｃ1〜Ｃ12アルキル−Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、及び単環式もしくは二環式Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基を示し、
かつＲ1'及びＲ2'は、Ｒ1及びＲ2として定義される］の化合物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
成分ａ）として、式
【化４】
2013532749.tif 000058
［式中、
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、ヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ1〜Ｃ12アルキル−Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ6〜Ｃ20アリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、単環式もしくは二環式Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、単環式もしくは二環式Ｃ1〜Ｃ12アルキル−Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、及び単環式もしくは二環式Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基を示す］の化合物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
成分ａ）として、化合物（Ｉ）であって、該化合物において、
Ｒ1及びＲ2の双方が、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ1〜Ｃ12アルキル−Ｃ6〜Ｃ20アリール、及びＣ6〜Ｃ20アリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基を示し、かつ
Ｒが、水素又は部分式（Ａ）の基を示し、
その際、Ｒ1'及びＲ2'は、Ｒ1及びＲ2として定義される化合物、及びそれらの化合物の塩を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
成分ａ）として、化合物（Ｉ）であって、該化合物において、
Ｒ1及びＲ2の双方は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル及びフェニルからなる群から選択される置換基を示し、かつ
Ｒは、水素又は部分式（Ａ）の基を示し、
その際、Ｒ1'及びＲ2'は、Ｒ1及びＲ2として定義される化合物、及びそれらの化合物の塩を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
以下、
ａ）請求項１に記載の化合物（Ｉ）であって、該化合物において、
Ｒ1及びＲ2の双方が、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル及びフェニルからなる群から選択される置換基を示し、かつ
Ｒが、水素又は部分式（Ａ）の基を示し、その際
Ｒ1'及びＲ2'が、Ｒ1及びＲ2として定義される化合物、及びそれらの化合物の塩、並びに
ｂ）熱可塑性ポリマー基材
を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
任意の成分として、追加の難燃剤、並びにポリマー安定剤、テトラアルキルピペリジン及びテトラアルキルピペラジン誘導体からなる群から選択される添加剤を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
追加の難燃剤として、メラミンポリホスフェート、アンモニウムポリホスフェート、メラミンアンモニウムホスフェート、メラミンアンモニウムポリホスフェート、メラミンアンモニウムピロホスフェート、メラミンとリン酸との縮合生成物、及びメラミンとリン酸との他の反応生成物、並びにそれらの混合物からなる群から選択される窒素含有化合物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
さらに、テトラアルキルピペリジン、又は２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン−１−オキシド、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、１−アシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペラジン、１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペラジン及び１−アシルオキシ−２，２，６，６−ピペラジンからなる群から選択されるテトラアルキルピペラジン誘導体を含む、請求項７に記載の組成物。
【請求項１０】
さらに、式
【化５】
2013532749.tif 000059
の２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン−１−オキシド、式
【化６】
2013532749.tif 000060
の１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、式
【化７】
2013532749.tif 000061
の１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、及び式
【化８】
2013532749.tif 000062
の１−アシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン
［式中、
Ｒa及びＲbの一方は、水素又はＮ−置換基を示し、かつ他方は、Ｏ−置換基又はＣ−置換基を示し、又は
Ｒa及びＲbの双方は、水素、Ｏ−置換基又はＣ−置換基を示し、
Ｒは、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、又は追加の置換基を有するＣ2〜Ｃ20アルキル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキルもしくはＣ2〜Ｃ20アルケニルを示し、
Ａｃは、Ｃ1〜Ｃ20カルボン酸のアシル基を示し、かつ
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれＣ1〜Ｃ4アルキルを示し、かつ
Ｒ5及びＲ6は、互いに独立して、水素、又はＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルキルフェニル及びフェニルからなる群から選択される置換基を示し、かつ
Ｒ5及びＲ6は一緒になってオキソを示す］からなる群から選択される、少なくとも１つのテトラアルキルピペリジン誘導体を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
さらに、少なくとも１つのテトラアルキルピペリジン誘導体ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩｃ又はＩＩｄを含み、該誘導体ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩｃ又はＩＩｄにおいて、
Ｒa及びＲbの一方は、水素又はＮ−置換基を示し、かつ他方はＯ−置換基又はＣ−置換基を示し、又は
Ｒa及びＲbの双方は、水素、Ｏ−置換基又はＣ−置換基を示し、
Ｒは、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、又は追加の置換基を有するＣ2〜Ｃ8アルキル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキルもしくはＣ2〜Ｃ8アルケニルを示し、
Ａｃは、Ｃ1〜Ｃ8カルボン酸のアシル基を示し、かつ
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれメチルであり、かつ
Ｒ5〜Ｒ6は、それぞれ水素を示す、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
さらに、少なくとも１つのテトラアルキルピペリジン誘導体ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩｃ又はＩＩｄを含み、該誘導体ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩｃ又はＩＩｄにおいて、
Ｒa及びＲbの一方は、水素又はＮ−置換基を示し、かつ他方はＯ−置換基又はＣ−置換基を示し、又は
Ｒa及びＲbの双方は、Ｏ−置換基又はＣ−置換基を示し、
Ｒは、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、又はヒドロキシによって置換されたＣ2〜Ｃ8アルキル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキルもしくはＣ2〜Ｃ8アルケニルを示し、
Ａｃは、Ｃ1〜Ｃ8カルボン酸のアシル基を示し、かつ
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれメチルであり、かつ
Ｒ5〜Ｒ6は、それぞれ水素を示す、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１３】
さらに、
１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタデシルアミノピペリジン、
ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバセート、
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン、
ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジン、
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバセート、
ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、
２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンと、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン、
４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と、２，４−ジクロロ−６−［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの縮合生成物であって、２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされたオリゴマー化合物、
式
【化９】
2013532749.tif 000063
の化合物、
及び式
【化１０】
2013532749.tif 000064
［式中、ｎは１〜１５である］
からなる群から選択される、少なくとも１つのテトラアルキルピペリジン誘導体ＩＩｃ又はＩＩｄを含む、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１４】
さらにポリマー基材を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
難燃性をポリマー基材に付与する方法であって、該方法が、ポリマー基材ｂ）に請求項１に記載の化合物（Ｉ）を添加することを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホスフィン酸ヒドラジド化合物とポリマー基材とを含む難燃組成物に関する。
【０００２】
難燃剤（ＦＲ）は、ポリマーの難燃性を高めるためにポリマー材料（合成又は天然）に添加される。それらの組成物に依存して、難燃剤は、固体、液体又はガス相で、化学的に、例えば窒素の遊離による泡立ちとして、及び／又は物理的に、例えば泡被覆を生じることによって作用してよい。難燃剤は、燃焼プロセスの特定の工程中に、例えば加熱、分解、添加又は延焼中に干渉する。
【０００３】
種々のポリマー基材において使用されうる改良された特性を有する難燃組成物についての要求がまだある。
【０００４】
ＦＲ活性を有する無機及び有機化合物は、ポリマーの種々のタイプにおけるＦＲ効果を達成するために使用されている。かかる化合物は、ハロゲン化炭化水素、リン含有化合物、金属含有化合物、例えば金属酸化物及び金属酸化物、並びにメラミン誘導体を含む。ハロゲン化ＦＲは、それらの効果によって通常よく使用される。それにもかかわらず、ハロゲン化化合物の使用は、一般に、環境問題を生じる。
【０００５】
ハロゲン化ＦＲに関する問題を減らすために、相乗剤が、しばしばハロゲン化ＦＲと共に使用される。相乗剤は、ハロゲン化ＦＲの難燃性を高め、かつ従って実質的に低減された量でのハロゲン化ＦＲの使用を可能にする化合物である。相乗剤は、有機過酸化物（例えばＵ．Ｓ． ３，０５８，９２６を参照）、ジベンジル化合物（例えばＵ．Ｓ． ３，２７１，３３３及びＵ．Ｓ． ３，４２０，７８６を参照）、ジスルフィド（例えばＵ．Ｓ． ３，２８４，５４４を参照）、ヒドラゾン（例えばＵ．Ｓ． ３，２６９，９６２を参照）及びアゾ化合物（例えばＵ．Ｓ． ４，２３７，１７９、Ｕ．Ｓ． ３，８９７，３７３、Ｕ．Ｓ． ４，４８６，３４７及びＦＲ １ ４２５ ５６３を参照）を含む、"ラジカル開始剤"として公知の化合物の群を含む。かかる相乗剤は、他のＦＲとの、及び典型的に前記ハロゲン化ＦＲとの組合せでのみ使用される。前記アゾ化合物は、例えばＦＲ相乗剤としての追加の機能を有するアゾ染料として使用され、かつ典型的に、遷移金属イオン、例えばＣｕ又はＣｒとの錯体形である。
【０００６】
非ハロゲン化Ｎヒドロカルビルオキシヒンダードアミノ光安定剤（ＮＯＲ−ＨＡＬＳ）も、問題を会計するために提案されている。これらは、例えばハロゲン化ＦＲの代わりに、ＦＲ適用のための相乗剤として、単独で使用されうる（例えばＷＯ ９９／００４５０を参照）。
【０００７】
安全及び環境条件に関する増加した基準は、より厳しい規制をもたらす。特に、公知のハロゲン含有難燃剤は、もはや全て必要な条件を満たさない。従って、特に、火に関連する煤煙濃度によるそれらの良好な性能を考慮して、ハロゲンを有さない難燃剤が好ましい。向上させた熱安定性及び低減させた層間剥離傾向は、さらに、ハロゲンを有さない難燃組成物の利益がある。
【０００８】
ＷＯ ００／０２８６９号は、１，３，５−トリアジン化合物のポリリン酸塩及び、難燃組成物のためのその使用を開示している。
【０００９】
Ｕ．Ｓ．特許明細書番号第５，０８４，５４６号は、難燃性エポキシ樹脂組成物を開示しており、ヒドロキシアルキルホスフィンオキシドが有効成分として存在する。
【００１０】
公開されたＰＣＴ／ＥＰ ２００８／０５３４７４号は、難燃性エポキシ樹脂組成物を開示しており、６Ｈ−ジベンズ［ｃ，ｅ］［１，２］オキサホスホリン−６−オキシドが有効成分として存在する。
【００１１】
驚くべきことに、優れた難燃性を有するポリマーが、ホスフィン酸ヒドラジン化合物をポリマー基材に添加することで製造されることが、見出されている。ホスフィン酸ヒドラジン化合物は、単独で、又はＦＲ特性を有する他の化合物と組み合わせて適用された場合に、優れたＦＲ特性を有する。
【００１２】
従って、本発明は、組成物、特に難燃性組成物に関し、それは、
ａ）式
【化１】
2013532749.tif 000002
［式中、
Ｒ1及びＲ2の一方は、水素、又はＣ1〜Ｃ20アルキル、ヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ1〜Ｃ12アルキル−Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ6〜Ｃ20アリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、単環式もしくは二環式Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、単環式もしくは二環式Ｃ1〜Ｃ12アルキル−Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、及び単環式もしくは二環式Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基を示し、又は
Ｒ1及びＲ2の双方は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、ヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ1〜Ｃ12アルキル−Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ6〜Ｃ20アリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、単環式もしくは二環式Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、単環式もしくは二環式Ｃ1〜Ｃ12アルキル−Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、及び単環式もしくは二環式Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基を示し、又は
Ｒ1及びＲ2は、一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5アルキレンを示し、かつ
Ｒは、水素、又は部分式
【化２】
2013532749.tif 000003
［式中、Ｒ1'及びＲ2'は、Ｒ1及びＲ2として定義される］の基を示す］の化合物、及びそれらの化合物の塩、
ｂ）ポリマー基材
を含む。
【００１３】
本発明の好ましい一実施態様は、成分ａ）として、式
【化３】
2013532749.tif 000004
［式中、
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、ヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ1〜Ｃ12アルキル−Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ6〜Ｃ20アリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、単環式もしくは二環式Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、単環式もしくは二環式Ｃ1〜Ｃ12アルキル−Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、及び単環式もしくは二環式Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基を示し、かつ
Ｒ1'及びＲ2'は、Ｒ1及びＲ2として定義される］の化合物を含む組成物に関する。
【００１４】
本発明の他の好ましい実施態様は、成分ａ）として、式
【化４】
2013532749.tif 000005
［式中、
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、ヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ1〜Ｃ12アルキル−Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ6〜Ｃ20アリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、単環式もしくは二環式Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、単環式もしくは二環式Ｃ1〜Ｃ12アルキル−Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、及び単環式もしくは二環式Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基を示す］の化合物を含む組成物に関する。
【００１５】
本発明の特に好ましい一実施態様は、成分ａ）として、化合物（Ｉ）であって、該化合物において、
Ｒ1及びＲ2の双方は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ1〜Ｃ12アルキル−Ｃ6〜Ｃ20アリール、及びＣ6〜Ｃ20アリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基を示し、かつ
Ｒは、水素又は部分式（Ａ）の基を示し、
その際、Ｒ1'及びＲ2'は、Ｒ1及びＲ2として定義される化合物、及びそれらの化合物の塩を含む。
【００１６】
本発明のより好ましい一実施態様は、成分ａ）として、化合物（Ｉ）であって、該化合物において、
Ｒ1及びＲ2の双方は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル及びフェニルからなる群から選択される置換基を示し、かつ
Ｒは、水素又は部分式（Ａ）の基を示し、
その際、Ｒ1'及びＲ2'は、Ｒ1及びＲ2として定義される化合物、及びそれらの化合物の塩を含む。
【００１７】
本発明の最も好ましい一実施態様は、
ａ）化合物（Ｉ）であって、式中、Ｒ1及びＲ2の双方が、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル及びフェニルからなる群から選択される置換基を示し、かつ
Ｒが、水素又は部分式（Ａ）の基を示し、
Ｒ1'及びＲ2'が、Ｒ1及びＲ2として定義される化合物（Ｉ）、及びそれらの化合物の塩並びに
ｂ）熱可塑性ポリマー基材
を含む組成物に関する。
【００１８】
難燃剤としての使用のための前記組成物は、本発明の他の実施態様である。
【００１９】
前記化合物（Ｉ）は、それらの優れた難燃性によって特徴付けられる。本発明の組成物は、優れた初期の色を有し、かつわずかに黄色を示す。
【００２０】
前記化合物（Ｉ）を、ハロゲン化及び／又は非ハロゲン化ＦＲ化合物、例えば非ハロゲン化ＦＲとの組合せで使用して、難燃性効果を向上してよい。かかるハロゲン化及び／又は非ハロゲン化ＦＲ化合物は、通常の有機もしくは無機のハロゲン化化合物、又は燐、アンチモンもしくは金属水酸化物ＦＲ化合物であってよい。本発明の化合物は、他の通常のＦＲ化合物に対するＦＲ相乗効果を有してよい。その場合には、前記化合物（Ｉ）は、通常のＦＲ化合物、例えばハロゲン化又はアンチモンＦＲ化合物を適用する場合に要求される量の著しい減少を可能にする。
【００２１】
本発明の記載内容において使用されている一般的な用語は、特に明記されない限り、次の様に定義される。
【００２２】
成分ａ）
化合物（Ｉ）において、Ｃ1〜Ｃ20アルキルとして定義されたＲ1及びＲ2は、例えば、メチル、エチル又は直鎖もしくは分枝鎖のＣ3〜Ｃ30アルキル、例えばｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−、イソ−もしくはｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソアミル、ネオペンチル、２−エチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、１，４，４−トリメチル−２−ペンチル、３，４−、３，５−もしくは４，５−ジメチル−１−ヘキシル、３−もしくは５−メチル−１−ヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、２−エチルヘキシル、イソブチレンのダイマーから得られる分枝鎖オクチル、ｎ−ノニル、１，１，３−トリメチルヘキシル、トリプロピレンのトリマーから得られる分枝鎖ノニル、１−メチルウンデシル、２−ｎ−ブチル−ｎ−オクチル、イソブチレンのトリマーもしくはプロピレンのテトラマーから得られる分枝鎖ドデシル、プロピレンのペンタマーから得られる分枝鎖ペンタデシル、２−ｎ−ヘキシル−ｎ−デシル又は２−ｎ−オクチル−ｎ−ドデシルである。
【００２３】
ヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ8アルキルは、有利には、ヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ5アルキル、例えば２−ヒドロキシエチル、２−もしくは３−ｎ−ヒドロキシプロピル、又は２−ヒドロキシ−イソブチル（＝２−メチル−２−ヒドロキシプロピル）である。
【００２４】
Ｃ2〜Ｃ20アルケニルは、例えば１−プロペニル、アリル、メタリル、２−ブテニル又は２−ペンテニルである。
【００２５】
Ｃ6〜Ｃ20アリールは、例えばフェニル又は１−もしくは２−ナフチルである。
【００２６】
Ｃ1〜Ｃ12アルキル−Ｃ6〜Ｃ20アリールは、例えば１〜３個の前記Ｃ1〜Ｃ4アルキル基によって、又は１又は２個のＣ1〜Ｃ6アルキル基もしくは１個のＣ1〜Ｃ12アルキル基によって置換されているＣ6〜Ｃ20アリール、有利にはフェニルである。
【００２７】
Ｃ6〜Ｃ20アリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキルは、有利にはフェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、例えばベンジル又は１−フェニル−１−エチル又は２−フェニル−１−エチルである。
【００２８】
単環式又は二環式Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキルは、有利にはＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、例えばシクロペンチル又はシクロヘキシルである。
【００２９】
単環式又は二環式Ｃ1〜Ｃ12アルキル−Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキルは、有利には、１〜３個の前記Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、例えばメチルもしくはｔｅｒｔ−ブチルによって、又は１又は２個のＣ1〜Ｃ6アルキルアルキル基もしくは１個のＣ1〜Ｃ12アルキル基によって置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、例えばシクロペンチル又はシクロヘキシルである。
【００３０】
単環式又は二環式Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルは、有利にはＣ5〜Ｃ12シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、例えばシクロペンチルメチルもしくはシクロヘキシルメチルである。
【００３１】
化合物（Ｉ）において、Ｒ1及びＲ2は異なる。この実施態様において、Ｒ1及びＲ2の一方は、水素及び前記で定義した基から選択される１つの置換基を示し、又はＲ1及びＲ2の双方は、前記で定義した基から選択される異なる置換基を示す。
【００３２】
好ましい一実施態様において化合物（Ｉ）において同一である。この実施態様において、Ｒ1及びＲ2の双方は、前記で定義された基から選択された置換基を示す。
【００３３】
前記実施態様において、Ｒは、水素ではなく、Ｒは、部分式
【化５】
2013532749.tif 000006
［式中、Ｒ1'及びＲ2'は、Ｒ1及びＲ2として定義される］の基を示す。
【００３４】
前記化合物（Ｉａ）において、Ｒ1'及びＲ2'の定義は、Ｒ1及びＲ2の定義に対応する。
【００３５】
かかる化合物は、一般式
【化６】
2013532749.tif 000007
［式中、Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、ヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ1〜Ｃ12アルキル−Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ6〜Ｃ20アリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、単環式もしくは二環式Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、単環式もしくは二環式Ｃ1〜Ｃ12アルキル−Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、及び単環式もしくは二環式Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基を示し、かつＲ1'及びＲ2'は、Ｒ1及びＲ2として定義される］によって示される。
【００３６】
前記一実施態様において、Ｒは水素を示し、前記化合物（Ｉ）は、一般式
【化７】
2013532749.tif 000008
［式中、Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、ヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ1〜Ｃ12アルキル−Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ6〜Ｃ20アリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、単環式もしくは二環式Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、単環式もしくは二環式Ｃ1〜Ｃ12アルキル−Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、及び単環式もしくは二環式Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基を示す］によって示される。
【００３７】
化合物（Ｉ）の塩という用語は、その範囲内で、陽子供与体酸、例えば塩酸、シュウ酸又は硫酸を有する酸付加塩、例えば塩化水素又は臭化水素付加塩を含む。
【００３８】
化合物（Ｉ）は、Ｅ． Ｓｔｅｉｎｉｎｇｅｒ， Ｍｏｎａｔｓｈｅｆｔｅ ｆｕｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ １９６６， ９７（２）， ３８３によって公知であり、又は公知の方法、例えば第一工程においてハロホスフィンオキシド、例えばクロロジフェニルオキシドを反応して化合物（Ｉｂ）を得て、第二工程において、該化合物と他の当量のハロホスフィンとを反応して化合物（Ｉａ）を得ることによって得られる。代わりに、一般式（Ｉａ）の化合物は、Ｈ． Ｂｏｃｋ ａｎｄ Ｇ． Ｒｕｄｏｌｐｈ， Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ １９６５， ９８（７）， ２２７３によって記載されているヒドラジン及びハロホスフィンから出発する一工程反応によっても得られてよい。
【００３９】
化合物ａ）は、有利には、本発明による難燃組成物中で、ポリマー基材の質量に対して、０．１〜４５．０質量％、有利には０．１〜３０．０質量％の量で含まれる。
【００４０】
成分ｂ）
前記ポリマー基材という用語は、その範囲内で、熱可塑性ポリマー又は熱硬化プラスチックを含む。熱可塑性ポリマーが好ましい。適した熱可塑性ポリマーのリストを以下に示す。
【００４１】
１．  モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（場合により架橋されていてよい）、例えば高密度ポリメチレン（ＨＤＰＥ）、高密度及び高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度及び超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）。
ポリオレフィン、すなわち前記段落において例示されたモノオレフィンのポリマー、有利にはポリエチレン及びポリプロピレンは、種々の、及び特に次の方法によって製造されてよい：
ａ）ラジカル重合（通常、高圧下で及び高温で）。
ｂ）通常、周期表のＩＶｂ族、Ｖｂ族、Ｖｌｂ族又はＶＩＩＩ族の１つの金属を含む触媒を使用する触媒重合。これらの金属は、通常、１つ以上の配位子を有し、典型的に、酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールであり、それらはπ−又はσ−配位されてよい。これらの金属複合体は、基材上で、典型的に活性塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナ又は酸化ケイ素上で、自由形式で又は固定されてよい。これらの触媒は、重合媒体中で可溶性又は不溶性であってよい。前記触媒は、それ自体重合して使用されてよく、又は他の活性剤が使用されてよく、それは典型的に金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハロゲン化物、金属アルキル酸化物又は金属アルキルオキサンであり、該金属は、周期表のＩａ族、ＩＩａ族及び／又はＩＩＩａ族の元素である。前記活性剤は、適宜、他のエステル、エーテル、及びアミン又はシリルエーテル基で改質されてよい。前記触媒系は、通常、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ、Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｏｉｌ Ｉｎｄｉａｎａ、Ｚｉｅｇｌｅｒ（−Ｎａｔｔａ）、ＴＮＺ（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセン又はシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と言われる。
【００４２】
２．  前記１）のポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）及び種々のタイプのポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００４３】
３．  モノオレフィン及びジオレフィンと、互いとの又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及び直鎖低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとの混合物（ＬＤＰＥ）、プロピレン／ブト−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブト−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えばエチレン／ノルボルネン、例えばＣＯＣ）、エチレン／１−オレフィンコポリマー（その際１−オレフィンがｉｎ−ｓｉｔｕで生じる）、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー又はエチレン／アクリル酸コポリマー及びそれらの塩（イオノマー）、並びにエチレンとプロピレン及びジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンとのターポリマー、及びかかるコポリマーと互いとの、及び前記１）において挙げられたポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ及び交互又はランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー及びそれらと他のポリマーとの混合物、例えばポリアミド。
【００４４】
４．  それらの水素化改質物（例えば粘着剤）及びポリアルキレンとデンプンとの混合物を含む炭化水素樹脂（例えばＣ5〜Ｃ9）。
前記ホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含む立体構造を含んでよく、その際アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【００４５】
５．  ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００４６】
６．  スチレン、α−メチルスチレンを含むビニル芳香族モノマー、ビニルトルエン、特にｐ−ビニルトルエンの全ての異性体、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン及びビニルアントラセンの全ての異性体、並びにそれらの混合物に由来する芳香族ホモポリマー及びコポリマー。ホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含む立体構造を有してよく、その際アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
ａ）エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、マレイン酸無水物、マレイミド、酢酸ビニル及び塩化ビニルから選択される前記ビニル芳香族モノマー及びコモノマー、又はそれらのアクリル酸誘導体及び混合物、例えばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（共重合体）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／マレイン酸無水物、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレートを含むコポリマー；耐衝撃性のスチレンコポリマー及び他のポリマーの混合物、例えばポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマー；及びスチレンのブロックコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレン。
ｂ）特にアタクチックポリスチレンを水素化することによって製造されたポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）（通常ポリビニルシクロヘキセン（ＰＶＣＨ）と言われる）を含む前記６）のポリマーの水素化に由来する水素化芳香族ポリマー。
ｃ）前記ａ）のポリマーの水素化に由来する水素化芳香族ポリマー。ホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含む立体構造を有してよく、その際アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【００４７】
７．  ビニル芳香族モノマー例えばスチレン又はα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンに接するスチレン、ポリブタジエン−スチレン又はポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーに接するスチレン；ポリブタジエンに接するスチレン及びアクリロニトリル（又はメタアクリロニトリル）；ポリブタジエンに接するスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレート；ポリブタジエンに接するスチレン及びマレイン酸無水物；ポリブタジエンに接するスチレン、アクリロニトリル及びマレイン酸無水物又はマレイミド；ポリブタジエンに接するスチレン及びマレイミド；ポリブタジエンに接するスチレン及びアルキルアクリレート又はメタクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーに接するスチレン及びアクリロニトリル；ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレートに接するスチレン及びアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマーに接するスチレン及びアクリロニトリル、並びにそれらと６）で挙げたコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳポリマーとして公知のコポリマー混合物。
【００４８】
８．  ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロピレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩化及び臭化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩化又はスルホ塩化ポリエチレン、エチレン及び塩化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモポリマー及びエピクロロヒドリンコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、並びにそれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルのコポリマー。
【００４９】
９．  ブチルアクリレートで耐衝撃改良したα，β−不飽和酸及びそれらの誘導体に由来するポリマー、例えばポリアクリレート及びポリメタクリレート；ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。
【００５０】
１０．  前記９）で挙げたモノマーと互いとの又は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリルニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレート又はアクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマー又はアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００５１】
１１．  不飽和アルコール及びアミン又はそれらのアシル誘導体もしくはアセタールに由来するポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート又はポリアリルメラミン、並びに前記１において挙げたオレフィンとそれらのコポリマー。
【００５２】
１２．  環状エーテル、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドのホモポリマー及びコポリマー、又はそれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
【００５３】
１３．  ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン及びコモノマーとしてエチレンオキシドを含むそれらのポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレート又はＭＢＳで改質されたポリアセタール。
【００５４】
１４．  ポリフェニレンオキシド及びポリフェニレンスルフィド、及びポリフェニレンオキシドとスチレンポリマー又はポリアミドとの混合物。
【００５５】
１５．  一方でヒドロキシル末端化ポリエーテル、ポリエステル又はポリブタジエンに、他方で脂肪族ポリイソシアネート又は芳香族ポリイソシアネートに由来するポリウレタン、及びそれらの前駆体。
【００５６】
１６．  ジアミン及びジカルボン酸に、及び／又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムに由来するポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミン及びアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド；改質剤としてエラストマーを有する又は有さないヘキサメチレンジアミン及びイソフタル酸又は／及びテレフタル酸から製造されるポリアミド、例えばポリ−２，４，４，−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；並びに前記ポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマー又は化学的に結合もしくはグラフトしたエラストマーとの、又はポリエーテルとの、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー；並びにＥＰＤＭ又はＡＢＳで改質されたポリアミド又はコポリアミド；並びに加工中に縮合されたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【００５７】
１７．  ポリウレア、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン及びポリベンゾイミダゾール。
【００５８】
１８．  ジカルボン酸及びジオールに、及び／又はヒドロキシカルボン酸又は対応するラクトンに由来するポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチルオールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）及びポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシル末端化ポリエーテルに由来するブロックコポリエーテルエステル；並びにポリカーボネート又はＭＢＳで改質されたポリエステル。
【００５９】
１９．  ポリケトン。
【００６０】
２０．  ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン。
【００６１】
２１．  前記ポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ又はＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ又はＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【００６２】
２２．  一般式
【化８】
2013532749.tif 000009
に対応するポリカーボネート。
【００６３】
かかるポリカーボネートは、界面プロセスによって、又は溶融プロセスによって得られる（触媒エステル交換反応）。前記ポリカーボネートは、構造において分枝鎖又は直鎖であってよく、かつ任意の官能基を含んでよい。ポリカーボネートコポリマー及びポリカーボネートブレンドは、本発明の範囲内でもある。ポリカーボネートという用語は、他の熱可塑性プラスチックとのコポリマー及びブレンドを含むと解釈されるべきである。ポリカーボネートの製造方法は、例えばＵ．Ｓ．特許明細書第３，０３０，３３１号、第３，１６９，１２１号、第４，１３０，４５８号、第４，２６３，２０１号、第４，２８６，０８３号、第４，５５２，７０４号、第５，２１０，２６８号及び第５，６０６，００７号から公知である。異なる分子量の２つ以上のポリカーボネートの組合せが使用されてよい。ジフェノール、例えばビスフェノールＡと、カーボネート源との反応によって得られるポリカーボネートが好ましい。適したジフェノールの例は以下である：
【化９−１】
2013532749.tif 000010
【化９−２】
2013532749.tif 000011
【００６４】
カーボネート源は、ハロゲン化カルボニル、炭酸エステル又はハロホルメートであってよい。適したハロゲン化カルボニルは、ホスゲン又は臭化カルボニルである。適した炭酸エステルは、ジアルキルカーボネート、例えばジメチルカーボネートもしくはジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、フェニル−アルキルフェニルカーボネート、例えばフェニル−トリルカーボネート、ジアルキルカーボネート、例えばジメチルカーボネートもしくはジエチルカーボネート、ジ−（ハロフェニル）カーボネート、例えばジ−（クロロフェニル）カーボネート、ジ−（ブロモフェニル）カーボネート、ジ−（トリクロロフェニル）カーボネート又はジ−（トリクロロフェニル）カーボネート、ジ−（アルキルフェニル）カーボネート、例えばジ−トリルカーボネート、ナフチルカーボネート、ジクロロナフチルカーボネート等である。
【００６５】
前記ポリマー基材は、これがポリカーボネート又はポリカーボネートブレンドを含む場合に、ポリカーボネートコポリマーであり、その際イソフタレート／テレフタレート−レゾルシノールセグメントが存在する。かかるポリカーボネートは市販されており、例えばＬｅｘａｎ（登録商標）ＳＬＸ（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃｓ Ｃｏ． ＵＳＡ）である。成分ｂ）の他のポリマー基材は、適した相溶剤を含む、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリ（メタ）アクリレート、熱可塑性ポリウレタン、ポリスルホン、ポリアセタール及びＰＶＣを含む種々の合成ポリマーを混合物として又はコポリマーとしての形で含む。例えば、前記ポリマー基材は、さらに、ポリオレフィン、熱可塑性ポリウレタン、スチレンポリマー及びそれらのコポリマーからなる樹脂の群から選択される熱可塑性ポリマーを含んでよい。特定の実施態様は、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、グリコール改質ポリシクロヘキシレンメチレンテレフタレート（ＰＣＴＧ）、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリル酸（ＡＳＡ）、アクリロニトリル−トリル−エチレン−プロピレン−スチレン（ＡＥＳ）、スチレン−マレイン酸無水物（ＳＭＡ）又は耐衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ）を含む。
【００６６】
他の一実施態様に従って、成分ｂ）のポリマー基材という用語は、多官能エポキシド化合物からなり、その際、部分式
【化１０】
2013532749.tif 000012
［式中、ｑは０を示し、Ｒ1及びＲ3の双方は水素を示し、かつＲ2は水素もしくはメチルを示すか、又はｑは０又は１を示し、Ｒ1及びＲ3は、一緒になって−ＣＨ2−ＣＨ2又は−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2基を形成し、かつＲ2は水素を示す］の少なくとも２つのエポキシ基が存在し、それは炭素、酸素、窒素又は硫黄原子に直接付着する。
【００６７】
多官能エポキシド化合物の例は以下である。
【００６８】
Ｉ）分子中で少なくとも２つのカルボキシル基を有する化合物と、エピクロロヒドリン及び／又はグリセロールジクロロヒドリン及び／又はβ−メチルエピクロロヒドリンとの反応によって得られるポリグリシジルエステル及びポリ（β−メチルグリシジル）エステル。前記反応は、塩基の存在で実施される。
分子中で少なくとも２つのカルボキシル基を有する適した化合物は、脂肪族ポリカルボン酸、例えばグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸又は二量体化もしくは三量体化リノール酸である。脂環式ポリカルボン酸、例えばテトラヒドロフタル酸、４−メチルテトラフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸又は４−メチルヘキサヒドロフタル酸が適している。
芳香族ポリカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、トリメリト酸及びピロメリト酸が適している。例えばトリメリト酸及びポリオール、例えばグリセロール、又は２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンのカルボキシル末端化付加物が同様に適している。
【００６９】
ＩＩ）少なくとも２つの遊離アルコール性ヒドロキシル基及び／又はフェノール性ヒドロキシル基を有する化合物と適宜置換したエピクロロヒドリンとをアルカリ条件下で反応するか、又は酸触媒の存在下で反応し続いてアルカリ条件下で処理することによって得られるポリグリシジルエーテル又はポリ（β−メチルグリシジル）エーテル。
このタイプのエーテルは、例えば、直鎖アルコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール及び高級ポリ（オキシエチレン）グリコール、プロパン−１，２−ジオール、又はポリ（オキシプロピレン）グリコール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ヘキサン−２，４，６−トリオール、グリセロール、１，１，１−トリメチロールプロパン、ビストリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ソルビトールに、及びポリエピクロロヒドリンに由来する。
変法において、前記エーテルは、例えば脂環式アルコール、例えば１，３−ジヒドロキシシクロヘキサンもしくは１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンもしくは１，１−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキセ−３−エンに由来し、又はそれらは、芳香族核、例えばＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アニリンもしくはｐ，ｐ’−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）ジフェニルメタンを有する。
エポキシ化合物は、単核フェノール、例えばレソルシノール又はヒドロキノンに由来してもよく、又はそれらは、多核フェノール、例えばビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ）−４−ヒドロキシフェニル）プロパンもしくは４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンに基づき、又は酸条件下で得られるフェノールとホルムアルデヒドとの縮合物、例えばＮｏｖｏｌａｋ（登録商標）に基づく。
【００７０】
ＩＩＩ）エピクロロヒドリンの反応生成物を、少なくとも２つのアミノ水素原子を含むアミンで脱塩酸することによって得られるポリ（Ｎ−グリシジル）化合物。これらのアミンは、例えばアニリン、トルイジン、ｎ−ブチルアミン、ビス（４−アミノフェニル）メタン、ｍ−キシリレンジアミン又はビス（４−メチルアミノフェニル）メタンであり、Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル−ｍ−アミノフェノール又はＮ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル−ｐ−アミノフェノールでもある。
ポリ（Ｎ−グリシジル）化合物は、シクロアルキレン−尿素、例えばエチレン尿素又は１，３−プロピレン尿素のＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体、及びヒダントイン、例えば５，５−ジメチルヒダントインのＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体も含む。
【００７１】
ＩＶ）ジチオール、例えばエタン−１，２−ジチオール又はビス（４−メルカプトメチルフェニル）エーテルに由来するポリ（Ｓ−グリシジル）化合物、例えばジ−Ｓ−グリシジル誘導体。
【００７２】
部分式Ｂ（その際Ｒ1及びＲ3は、一緒になって−ＣＨ2−ＣＨ2−であり、かつｎは０である）の基を有するエポキシ化合物は、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、２，３−エポキシシクロペンチルグリシジルエーテル又は１，２−ビス（２，３−エポキシシクロペンチルオキシ）エタンである。式Ａ（その際Ｒ1及びＲ3は、一緒になって−ＣＨ2−ＣＨ2−であり、かつｎは０である）の基を有するエポキシの例は、（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル）メチル ３，４−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカルボキシレートである。
【００７３】
多官能エポキシド化合物が公知である。それらの多くは、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社から市販されている（商標名Ａｒａｌｄｉｔｅ（登録商標））。適した多官能エポキシドの例は以下である：
ａ）液体ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、例えばＡＲＡＬＤＩＴＥ ＧＹ ２４０、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＧＹ ２５０、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＧＹ ２６０、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＧＹ ２６６、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＧＹ ２６００、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＭＹ ７９０；
ｂ）固体ビスフェノールＡグリシジルエーテル、例えばＡＲＡＬＤＩＴＥ ＧＴ ６０７１、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＧＴ ７０７１、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＧＴ ７０７２、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＧＴ ６０６３、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＧＴ ７２０３、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＧＴ ６０６４、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＧＴ ７３０４、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＧＴ ７００４、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＧＴ ６０８４、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＧＴ １９９９、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＧＴ ７０７７、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＧＴ ６０９７、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＧＴ ７０９７、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＧＴ ７００８、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＧＴ ６０９９、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＧＴ ６６０８、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＧＴ ６６０９、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＧＴ ６６１０；
ｃ）液体ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、例えばＡＲＡＬＤＩＴＥ ＧＹ ２８１、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＧＹ ２８２、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＰＹ ３０２、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＰＹ ３０６；
ｄ）テトラフェニルエタンの固体ポリグリシジルエーテル、例えばＣＧ Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎ（登録商標）０１６３；
ｅ）フェノール−ホルムアルデヒドＮｏｖｏｌａｋ（登録商標）の固体及び液体ポリグリシジルエーテル、例えばＥＰＮ １１３８、ＥＰＮ １１３９、ＧＹ １１８０、ＰＹ ３０７；
ｆ）ｏ−クレゾール−ホルムアルデヒドＮＯＶＯＬＡＫの固体及び液体ポリグリシジルエーテル、例えばＥＣＮ １２３５、ＥＣＮ １２７３、ＥＣＮ １２８０、ＥＣＮ １２９９；
ｇ）アルコールの液体グリシジルエーテル、例えばＳｈｅｌｌ（登録商標）グリシジルエーテル１６２、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＤＹ ０３９０、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＤＹ ０３９１；
ｈ）カルボン酸の液体グリシジルエーテル、例えばＳｈｅｌｌ（登録商標）Ｃａｒｄｕｒａ Ｅテレフタル酸エステル、トリメリト酸エステル、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＰＹ ２８４；
ｉ）固体複素環式エポキシ樹脂（トリグリシジルイソシアヌレート），例えばＡＲＡＬＤＩＴＥ ＰＴ ８１０；
ｋ）液体脂環式エポキシ樹脂、例えばＡＲＡＬＤＩＴＥ ＣＹ １７９；
Ｉ）ｐ−アミノフェノールの液体Ν，Ν，Ο−トリグリシジルエーテル、例えばＡＲＡＬＤＩＴＥ ＭＹ ０５１０；
ｍ）テトラグリシジル−４，４’−メチレンベンザミン又はΝ，Ν，Ν’，Ν−テトラグリシジルジアミノへニルメタン、例えばＡＲＡＬＤＩＴＥ ＭＹ ７２０、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＭＹ ７２１。
【００７４】
所望される場合に、種々の構造のエポキシ化合物の混合物が使用されてもよい。
【００７５】
従来の硬化剤成分の存在は、任意であるが、しかし組成物において好ましい実施態様である。適した硬化剤化合物は、エポキシ樹脂についての任意の公知の硬化剤である。アミン硬化剤、フェノール硬化性剤及び無水硬化剤が特に好ましく、例えばポリアミン、例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミン、メタンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、ジアミノジフェニルメタン［ＤＤＭ］、ＤＤＭのアルキル置換誘導体、イソホロンジアミン［ＩＰＤ］、ジアミノジフェニルスルホン［ＤＤＳ］、４，４−メチレンジアニリン［ＭＤＡ］又はｍ−フェニレンジアミン［ＭＰＤＡ］、ポリアミド、アルキル／アルケニルイミダゾール、ジシアノジアミド［ＤＩＣＹ］、１，６−ヘキサメチレン−ビス−シアノグアニジン、フェノール硬化剤、例えばフェノールノボラック及びクレゾールノボラック、又は酸無水物、例えばドデセニルコハク酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、フタル酸無水物、ピロメリト酸無水物、スチレン−マレイン酸無水物コポリマー、及びそれらの誘導体である。
【００７６】
追加成分
本発明は、さらに、任意の成分として前記の成分ａ）及びｂ）に加えて、追加の難燃剤、並びにいわゆる抗滴下剤、ポリマー安定剤、テトラアルキルピペリジン及びテトラアルキルピペラジン誘導体からなる群から選択される追加の添加剤を含む組成物に関する。
【００７７】
好ましい実施態様に従って、前記組成物は、さらに、リン含有難燃剤、窒素含有難燃剤、ハロゲン化難燃剤及び無機難燃剤からなる群から選択される難燃剤を含む。かかる追加の難燃剤は、公知の成分、商品であり、又は公知の方法によって得られる。
【００７８】
代表的なリン含有難燃剤は、例えば以下である：
ジ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルホスフィン酸、例えばジメチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸（ＤＥＰＡＬ）又はメチル−エチルホスフィン酸（ＭＥＰＡＬ）、テトラフェニルレソルシノールジホスフェート（Ｆｙｒｏｌｆｌｅｘ（登録商標）ＲＤＰ、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ）、レソルシノールジホスフェートオリゴマー（ＲＤＰ）、トリフェニルホスフェート、エチレンジアミンジホスフェート（ＥＤＡＰ）、ジエチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−アミノメチルホスホネート、リン酸のヒドロキシアルキルエステル、カチオンとして例えばＣａ2+、Ｚｎ2+又はＡｌ3+を含む次リン酸の塩（Ｈ3ＰＯ2）、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフィド及びアンモニウムポリホスフェートのアルミニウム塩、並びにホスファゼン難燃剤。
【００７９】
窒素含有難燃剤は、例えばイソシアヌレート難燃剤、例えばポリイソシアヌレート、イソシアヌル酸のエステル又はイソシアヌレートである。代表的な例は、ヒドロキシアルキルイソシアヌレート、例えばトリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（ヒドロキシメチル）イソシアヌレート、トリス（３−ヒドロキシ−ｎ−プロイル）イソシアヌレート又はトリグリシジルイソシアヌレートである。
【００８０】
窒素含有難燃剤は、さらに、メラミンを基礎とした難燃剤を含む。代表的な例は、メラミンシアヌレート、メラミンボレート、メラミンホスフェート、メラミンピロホスフェート、メラミンポリホスフェート、メラミンアンモニウムポリホスフェート、メラミンアンモニウムピロホスフェート、ジメラミンホスフェート及びジメラミンピロホスフェートである。
【００８１】
他の例は、ベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、アラントイン、グリコールウリル、メラミンシアヌレート、メラミンホスフェート、ジメラミンホスフェート、尿素シアヌレート、アンモニウムポリホスフェート、並びにメレム、メラム、メロンの系列からのメラミンの縮合生成物、及び／又はメラミンとホスホン酸との高次縮合化合物もしくは反応生成物、又はそれらの混合物である。
【００８２】
代表的なオルガノハロゲン難燃剤は、例えば以下である：
ポリ臭化ジフェニルオキシド（ＤＥ−６０Ｆ、Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｏｒｐ．）、デカブロモジフェニルオキシド（ＤＢＤＰＯ；Ｓａｙｔｅｘ（登録商標）１０２Ｅ）、トリス［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル］ホスフェート（ＰＢ ３７０（登録商標）、ＦＭＣ Ｃｏｒｐ．）、トリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスフェート、クロレンド酸、テトラクロロフタル酸、テトラブロモフタル酸、ポリ−β−クロロエチルトリホスホネート混合物、テトラブロモビスフェノールＡビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）（ＰＥ６８）、臭化エポキシ樹脂、エチレン−ビス（テトラブロモフタルイミド）（Ｓａｙｔｅｘ（登録商標）ＢＴ−９３）、ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエノ）シクロオクタン（Ｄｅｃｌｏｒａｎｅ Ｐｌｕｓ（登録商標））、塩素化パラフィン、オクタブロモジフェニルエーテル、ヘキサクロロシクロペンタジエン誘導体、１，２−ビス（トリブロモフェノキシ）エタン（ＦＦ６８０）、テトラブロモ−ビスフェノールＡ（Ｓａｙｔｅｘ（登録商標）ＲＢ１００）、エチレンビス−（ジブロモ−ノルボルナンジカルボキシイミド）（Ｓａｙｔｅｘ（登録商標）ＢＮ−４５１）、ビス−（ヘキサクロロシクロエンタデノ）シクロオクタン、ＰＴＦＥ、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）−イソシアヌレート、及びエチレン−ビス−テトラブロモフタルイミド。
【００８３】
前記難燃剤は、通常、有機酸化物相乗剤と組み合わされる。この使用についての最も通常の例は、亜鉛又はアンチモンの酸化物、例えばＳｂ２０３又はＳｂ２０５である。ホウ素化合物も適している。
【００８４】
典型的な無機難燃剤は、例えばアルミニウムトリヒドロキシド（ＡＴＨ）、ベーマイト（ＡｌＯＯＨ）、マグネシウムジヒドロキシド（ＭＤＨ）、ホウ酸亜鉛、ＣａＣＯ3、（有機的に改質された）層状ケイ酸塩、（有機的に改質された）層状複水酸化物、及びそれらの混合物を含む。
【００８５】
前記追加の難燃剤の種類は、有利には、有機ポリマー基材の約０．５質量％〜約４５．０質量％、例えば該組成物の合計質量に対して、該ポリマーの約１．０質量％〜約４０．０質量％、例えば約５．０質量％〜約３５．０質量％の量で、本発明の組成物中で含まれる。
【００８６】
他の実施態様に従って、本発明は、さらに、追加の成分、いわゆる抗滴下剤を含む組成物に関する。
【００８７】
これらの抗滴下剤は、熱可塑性ポリマーのメルトフローを低減し、かつ高温での液滴の形成を阻害する。種々の参考文献、例えばＵ．Ｓ．特許明細書番号第４，２６３，２０１号は、抗滴下剤の難燃組成物への添加を記載している。
【００８８】
高温で液滴の形成を阻害する適した添加剤は、グラスファイバー、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＥＦＥ）、高温エラストマー、カーボン繊維、ガラス球を含む。
【００８９】
種々の構造のポリシロキサンの添加は、種々の参考文献において提案されている；Ｕ．Ｓ．特許明細書番号第６，６６０，７８７号、第６，７２７，３０２号又は第６，７３０，７２０号を参照。
【００９０】
安定剤は、有利にはハロゲンを有さず、かつニトロキシ安定剤、ニトロン安定剤、アミンオキシド安定剤、ベンゾフラノン安定剤、ホスフィット及びホスホナイト安定剤、キノンメチド安定剤、並びに２，２’−アルキリデンビスフェノール安定剤のモノアクリレートエステルからなる群から選択される。
【００９１】
前記のように、本発明による組成物は、さらに、例えば、顔料、染料、可塑剤、酸化防止剤、チキソトロープ剤、レベリング助剤、塩基性補助安定剤、金属不動態化剤、金属酸化物、有機リン化合物、他の光安定剤、及びそれらの混合物、特に顔料、フェノール性酸化防止剤、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール及び／又は２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンの群のＵＶ吸収剤から選択される１つ以上の従来の添加剤を含んでよい。
【００９２】
前記組成物のための好ましい追加の添加剤は、加工安定剤、例えば前記ホスフィット及びフェノール性酸化防止剤、並びに光安定剤、例えばベンゾチアゾールである。好ましい特定の酸化防止剤は、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６）、ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０）、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアネート（ＩＲＧＡＮＯＸ ３１１４）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（ＩＲＧＡＮＯＸ １３３０）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］（ＩＲＧＡＮＯＸ ２４５）、及びΝ，Ν’−ヘキサン−１，６−ジイル−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］（ＩＲＧＡＮＯＸ １０９８）を含む。特定の加工安定剤は、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット（ＩＲＧＡＦＯＳ １６８）、３，９−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファ−スピロ［５．５］ウンデカン（ＩＲＧＡＦＯＳ １２６）、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチル−トリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビスフェニル−２，２’−ジイル）］ホスフィット（ＩＲＧＡＦＯＳ １２）、及びテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスホナイト（ＩＲＧＡＦＯＳ Ｐ−ＥＰＱ）を含む。特定の光安定剤は、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ ２３４）、２−（５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（メチル）−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ ３２６）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ ３２９）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−（ｓｅｃ−ブチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ ３５０）、２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール）（ＴＩＮＵＶＩＮ ３６０）、及び２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ １５７７）、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＴＩＮＵＶＩＮ Ｐ）、２−ヒドロキシ−４−（オクチルオキシ）ベンゾフェノン（ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ８１）、１，３−ビス−［（２’−シアノ−３’，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス−｛［（２’−シアノ−３’，３’’−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝−プロパン（ＵＶＩＮＵＬ ３０３���、ＢＡＳＦ）、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（ＵＶＩＮＵＬ ３０３５、ＢＡＳＦ）、及び（２−エチルヘキシル）−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（ＵＶＩＮＵＬ ３０３９、ＢＡＳＦ）を含む。
【００９３】
前記添加剤は、有利には、ポリマー基材ｂ）の質量に対して、０．０１〜１０．０％、特に０．０５〜５．０％の量で含まれる。
【００９４】
好ましい一実施態様に従って、前記組成物は、さらに、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン−１−オキシド、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、１−アシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペラジン、１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペラジン及び１−アシルオキシ−２，２，６，６−ピペラジンからなる群から選択される少なくとも１つのテトラアルキルピペリジン又はテトラアルキルピペラジンを含む。
【００９５】
かかる化合物を、部分式
【化１１】
2013532749.tif 000013
［式中、Ｒ1〜Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、有利にはメチル又はエチルを示し、好ましい実施態様に従って、Ｒ1及びＲ2の一方、並びにＲ3及びＲ4の一方は、エチルを示し、かつ他方はメチルを示すか、又はＲ1〜Ｒ4の全てはメチルを示し、かつＥは、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、又は追加の置換基を有するＣ2〜Ｃ20アルキル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキルもしくはＣ2〜Ｃ20アルケニルを示すか、又はＣ1〜Ｃ20モノカルボン酸又はＣ2〜Ｃ20ジカルボン酸のアシル基を示す］によって示すことができる。
【００９６】
部分式ａに対応する化合物において、ピペリジンの４位における点線の一方は、水素又はＮ−置換基への結合を示し、かつ他方は、Ｏ−置換基又はＣ−置換基への結合を示す。
【００９７】
変法において、ピペリジンの４位における双方の点線は、水素、Ｏ−置換基又はＣ−置換基への結合を示すか、又は酸素への二重結合を示す。
【００９８】
部分式ｂに対応する化合物において、ピペラジンの４位における窒素は、水素又は炭素置換基に結合される。
【００９９】
代表的な構造式を以下に示す：
【化１２−１】
2013532749.tif 000014
【化１２−２】
2013532749.tif 000015
【化１２−３】
2013532749.tif 000016
【化１２−４】
2013532749.tif 000017
【０１００】
これらの化合物において、Ｒは、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、又は追加の置換基を有するＣ2〜Ｃ20アルキル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキルもしくはＣ2〜Ｃ20アルケニルを示すか、又はＣ1〜Ｃ20モノカルボン酸又はＣ2〜Ｃ20ジカルボン酸のアシル基を示し、又は変法において、＞Ｎ−Ｏ−Ｅ基は、＞Ｎ−Ｏ基に置き換えられる。
【０１０１】
アルキルは、直鎖又は分枝鎖であり、かつ例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル又はｎ−オクタデシルである。
【０１０２】
シクロアルキル基は、シクロペンチル及びシクロヘキシルを含み、典型的にシクロアルケニル基は、シクロヘキセニルを含み、一方で典型的にアラルキル基は、ベンジル、α−メチル−ベンジル、α，α−ジメチルベンジル又はフェネチルを含む。
【０１０３】
Ｃ1〜Ｃ20モノカルボン酸のアシル基として定義されるＥは、有利には、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1〜Ｃ19アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2〜Ｃ19アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2〜Ｃ4アルケニル−Ｃ6〜Ｃ10アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6〜Ｃ10アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ6アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ10アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ1〜Ｃ6アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ6〜Ｃ10アリール及び−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）2から選択されるアシル基である。
【０１０４】
Ｃ2〜Ｃ20ジカルボン酸のアシル基として定義されるＥは、例えば、Ｃ基を有する一塩基有機酸及び二酸官能基に由来するジアシル基、例えば脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸又は脂環式ジカルボン酸に由来するジアシル基である。
【０１０５】
適した脂肪族ジカルボン酸は、２〜４０個の炭素原子を有し、例えばシュウ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、ピメリン酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸及び二量体酸（不飽和脂肪族カルボン酸、例えばオレイン酸の二量体化生成物）、アルキル化マロン酸及びコハク酸、例えばオクタデシルコハク酸である。
【０１０６】
適した脂環式ジカルボン酸は、例えば１，３−シクロブタンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−及び１，４−（ジカルボキシメチル）シクロヘキサン又は４，４’−ジシクロヘキシルジカルボン酸である。
【０１０７】
この群の好ましい種類は、シュウ酸、アジピン酸、コハク酸、スベリン酸、セバシン酸、フタル酸、ジブチルマロン酸、ジベンジルマロン酸又はブチル−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−マロン酸、又はビシクロヘプテンジカルボン酸のアシル基を含み、その際スクシネート、セバセート、フタレート及びイソフタレートが特定の例である。
【０１０８】
Ｅが、ジカルボン酸の二価のアシル基である場合に、それは、例えばヘキサメチレンカルバミン酸の、又は２，４−トルイレンジカルバミン酸のアシル基であり、
Ｔは、直鎖又は分枝鎖の、炭素原子１〜１８個のアルキレン、炭素原子５〜１８個のシクロアルキレン、炭素原子５〜１８個のシクロアルケニレン、フェニルによって、又は１つ以上の炭素原子１〜４個のアルキル基によって置換されたフェニルによって置換された直鎖又は分枝鎖の炭素原子１〜４個のアルキレンであり、
ｂは、１、２又は３（但し、ｂが、ＴにおけるＣ原子の数を超えない）であり、かつｂが２又は３である場合に、それぞれのヒドロキシル基は、Ｔの異なるＣ原子に付着し、
Ｒは、水素又はメチルであり、
ｍは１〜４である。
【０１０９】
前記化合物において、変数ｍが１である場合に、
Ｒ2は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、又は場合により１つ以上の酸素原子によって中断されるＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、グリシジル、又は、脂肪族、脂環式もしくは芳香族カルボン酸又はカルバミン酸の一価のアシル基、例えばＣ原子１〜１８個を有する脂肪族カルボン酸の、Ｃ原子５〜１２個を有する脂環式カルボン酸の、又はＣ原子７〜１５個を有する芳香族カルボン酸のアシル基であり、又は部分式
【化１３】
2013532749.tif 000018
［式中、ｘは０又は１である］、
【化１４】
2013532749.tif 000019
［式中ｙは２〜４である］の基を示し、
ｍが２である場合に、
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ12アルキレン、Ｃ4〜Ｃ12アルケニレン、キシレン、又は脂肪族、脂環式もしくは芳香族ジカルボン酸又はジカルバミン酸の二価のアシル基、例えばＣ原子２〜１８個を有する脂肪族ジカルボン酸の、Ｃ原子８〜１４個を有する脂環式もしくは芳香族ジカルボン酸の、又はＣ原子８〜１４個を有する脂環式もしくは芳香族ジカルボン酸のアシル基であり、
又は、部分式
【化１５】
2013532749.tif 000020
［式中、
Ｄ1及びＤ2は、独立して、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル基を含む水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、アリール又はアラルキルであり、
Ｄ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ20アルケニルであり、かつ
ｄは２〜２０である］の基を示し、
ｍが３である場合に、
Ｒ2は、脂肪族、脂環式もしくは芳香族トリカルボン酸の三価のアシル基であり、
ｍが４である場合に、
Ｒ2は、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、１，２，３，４−ブト−２−エンテトラカルボン酸、及び１，２，３，５−及び１，２，４，５−ペンタンテトラカルボン酸を含む飽和又は不飽和脂肪族又は芳香族テトラカルボン酸の四価のアシル基であり、
前記化合物において、変数ｐが１、２又は３である場合に、
Ｒ3は水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキル、Ｃ7〜Ｃ9アラルキル、Ｃ2〜Ｃ18アルカノイル、Ｃ3〜Ｃ5アルケノイル又はベンゾイルであり、
ｐが１である場合に、
Ｒ4は、非置換であるか、又はシアノ、カルボニル又はカルバミドによって置換されている水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ18アルケニルであり、又はアリール、アラルキルもしくはグリシジル、部分式−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−Ｚのもしくは部分式−ＸＯ−Ｚもしくは−ＣＰＮＨ−Ｚ ［式中、Ｚは水素、メチル又はフェニルである］の基であり、又は部分式
【化１６】
2013532749.tif 000021
［式中、ｈは０又は１である］の基を示し、
Ｒ3及びＲ4は、一緒になって、ｐが１である場合に、Ｃ原子４〜６個のアルキレン、又は２−オキソ−ポリアルキレン、又は脂肪族もしくは芳香族１，２−もしくは１，３−ジカルボン酸の環状アシル基であり、
ｐが２である場合に、
Ｒ4は、直接結合であり、又はＣ1〜Ｃ12アルキレン、Ｃ6〜Ｃ12アリーレン、キシレン、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＣ）−ＣＨ2−基、又は部分式−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−Ｏ−Ｘ−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2− ［式中、Ｘは、Ｃ2〜Ｃ20アルキレン、Ｃ6〜Ｃ15アリーレン又はＣ6〜Ｃ12シクロアルキレン］の基であり、又はＲ3がアルカノイル、アルケノイル又はベンゾイル以外である条件で、Ｒ4は、さらに、脂肪族、脂環式もしくは芳香族ジカルボン酸又はジカルバミン酸の二価のアシル基を示し、又は−ＣＯ−基を示し、又は
Ｒ4は、部分式
【化１７】
2013532749.tif 000022
［式中Ｔ8及びＴ9は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキルであり、又はＴ8及びＴ9は、一緒になって、Ｃ4〜Ｃ8アルキレン又は３−オキサペンタメチレンを示し、例えばＴ8及びＴ9は、一緒になって、３−オキサペンタメチレンであり、
ｐが３である場合に、
Ｒ4は、２，４，６−トリアジニルであり、
ｎは１又は２であり、
ｎが１である場合に、
Ｒ5及びＲ'5は、独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ7〜Ｃ12アラルキルであり、又はＲ5はさらに水素を示し、又はＲ5及びＲ'5は、一緒になって、Ｃ2〜Ｃ8アルキレン又はヒドロキシアルキレン、Ｃ4〜Ｃ24アシルオキシアルキレンであり、
ｎが２である場合に、
Ｒ5及びＲ'5は、一緒になって、部分式（−ＣＨ2）2Ｃ（ＣＨ2−）2の基であり、
Ｒ6は、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、アリル、ベンジル、グリシジル又はＣ2〜Ｃ6アルコキシアルキルであり、又は
ｎが１である場合に、
Ｒ7は、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ5アルケニル、Ｃ7〜Ｃ9アラルキル、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルコキシアルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、グリシジル、部分式−（ＣＨ2）t−ＣＯＯ−Ｑの基又は部分式−（ＣＨ2）t−Ｏ−ＣＯ−Ｑの基［式中、ｔは１又は２であり、かつＱはＣ1〜Ｃ4アルキル又はフェニルである］であり、
ｎが２である場合に、
Ｒ7は、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ6〜Ｃ12アリーレン、部分式
−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−Ｏ−Ｘ−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−
［式中、Ｘは、Ｃ2〜Ｃ10アルキレン、Ｃ6〜Ｃ15アリーレン又はＣ6〜Ｃ12シクロアルキレンである］の基、又は部分式
−ＣＨ2ＣＨ（ＯＺ’）ＣＨ2−（ＯＣＨ2−ＣＨ（ＯＺ’）ＣＨ2）2−
［式中Ｚ’は水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、アリル、ベンジル、Ｃ2〜Ｃ12アルカノイル又はベンゾイルである］の基であり、
Ｑ1は−Ｎ（Ｒ8）−又は−Ｏ−であり、Ｅ7はＣ1〜Ｃ3アルキレン、−ＣＨ2−ＣＨ（Ｒ9）−Ｏ− ［式中、Ｒ9は水素、メチル又はフェニルである］の基、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−の基、又は直接結合であり、
Ｒ10は水素又はＣ1Ｃ〜18アルキルであり、Ｒ8は水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキル、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル、シアノエチル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、−ＣＨ2−ＣＨ（Ｒ9）−ＯＨ ［式中Ｒは前記で定義した意味を有する］であり、又は部分式
【化１８】
2013532749.tif 000023
［式中、Ｇ4は、Ｃ2〜Ｃ6アルキレン又はＣ6〜Ｃ12アリーレンである］の基を示し、又はＲ8は、部分式−Ｅ7−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ2−ＯＲ10の基であり、
式Ｆは、ポリマーの繰り返し構造単位（その際Ｔ3はエチレン又は１，２−プロピレンである）を示し、アルキルアクリレート又はメタクリレートとのα−オレフィンコポリマー、例えばエチレンとのエチルアクリレートとのコポリマーに由来する繰り返し構造単位であり、その際、ｋは２〜１００であり、
Ｔ4は、ｐが１又は２である場合に、Ｒ4と同様の意味を有し、
Ｔ5はメチルであり、
Ｔ6は、メチル又はエチルであり、又はＴ5及びＴ6は、一緒になって、テトラメチレン又はペンタメチレンであり、例えばＴ5及びＴ6はそれぞれメチルであり、
Ｍ及びＹは、独立して、メチレン又はカルボニルであり、かつＴ4は、ｎが２である場合にエチレンであり、
Ｔ7は、Ｒ7として定義されたものであり、かつＴ7は、例えばｎが２である場合にオクタメチレンであり、
Ｔ10及びＴ11は、独立してＣ原子２〜１２個のアルキレンであり、又はＴ11は、部分式
【化１９】
2013532749.tif 000024
の基を示し、Ｔ12は、ピペラジニルであり、又は部分式
【化２０】
2013532749.tif 000025
［式中、Ｒ11は、Ｒ3として定義されたものであり、又はさらに、部分式
【化２１】
2013532749.tif 000026
の基を示し、
ａ、ｂ及びｃは、独立して２又は３であり、かつｆは０又は１であり、例えばａ及びｂはそれぞれ３であり、ｂは２であり、かつｆは１であり、かつ
ｅは２、３又は４であり、例えば４である］の基を示し、
Ｔ13は、Ｒ2と同様であり、但し、Ｔ13は、ｎが１である場合に水素以外であり、
Ｅ1及びＥ3は、異なって、それぞれ−ＣＯ−又は−Ｎ（Ｅ5）− ［式中Ｅ5は、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル又はＣ4〜Ｃ24アルコキシカルボニルアルキルである］であり、例えばＥ1は−ＣＯ−であり、Ｅ2は−Ｎ（Ｅ5）−であり、
Ｅ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、フェニル、ナフチル、塩素によってもしくはＣ1〜Ｃ4アルキルによって置換された該フェニル又は該ナフチル、又はＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル、又はＣ原子１〜４個のＣ1〜Ｃ4アルキルによって置換された該フェニルアルキルであり、
Ｅ4は、水素、Ｃ原子１〜３０個のアルキル、フェニル、ナフチル又はＣ原子７〜１２個のフェニルアルキルであり、又は
Ｅ3及びＥ4は、一緒になって、Ｃ原子４〜１７個のポリメチレンで、又は４個までのＣ1〜Ｃ4アルキル基、例えばメチルによって置換された該ポリメチレンであり、
Ｅ6は、脂肪族又は芳香族の四価の基であり、
式（Ｎ）のＲ2は、ｍが１である場合に前記で定義されており、
Ｇ1は、直接結合、Ｃ1〜Ｃ12アルキレン、フェニレン、又は−ＮＨ−Ｇ’−ＮＨ ［式中、Ｇ’は、Ｃ1〜Ｃ12アルキレンである］である。
【０１１０】
適したテトラアルキルピペリジン又はテトラアルキルピペラジン誘導体は、例えば、式１〜１２の化合物である：
【化２２−１】
2013532749.tif 000027
【化２２−２】
2013532749.tif 000028
【化２２−３】
2013532749.tif 000029
［式中、
Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3及びＥ4は、独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、又はＥ1及びＥ2は、独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、かつＥ3及びＥ4は、一緒になって、ペンタメチレンであり、又はＥ1及びＥ2、並びにＥ3及びＥ4は、それぞれ一緒になって、ペンタメチレンであり、
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、炭素原子７〜１２個の二環式又は三環式炭化水素基、Ｃ7〜Ｃ15フェニルアルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、又は１〜３個のＣ1〜8アルキルによって置換された該アリールであり、
Ｒ2は、水素又は直鎖もしくは分枝鎖のＣ1〜Ｃ12アルキルであり、
Ｒ3は、炭素原子１〜８個のアルキレンであり、又はＲ3は、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｒ4−、−ＣＯＮＲ2−、−ＣＯ−ＮＲ2−Ｒ4−であり、
Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ8アルキレンであり、
Ｒ5は、水素、直鎖又は分枝鎖のＣ1〜Ｃ12アルキルであり、部分式
【化２３】
2013532749.tif 000030
の基を示し、
又は、Ｒ4がエチレンである場合に、２つのＲ5メチル置換基は、ピペラジン−１，４−ジイル基を形成する−Ｎ（Ｒ5）−Ｒ4−Ｎ（Ｒ5）−トリアジン結合基との直接結合によって連結されてよく、
Ｒ6は、Ｃ2〜Ｃ8アルキレンであり、又は部分式
【化２４】
2013532749.tif 000031
の基であり、但し、Ｙは、Ｒ6が前記で示した構造である場合に、−ＯＨ以外であり、
Ａは、−Ｏ−又はＲ7が水素である場合に−ＮＲ7−、直鎖又は分枝鎖のＣ1〜Ｃ12アルキルであり、又はＲ7は、部分式
【化２５】
2013532749.tif 000032
の基であり、
Ｔは、１つ又は２つのＣ1〜Ｃ8アルキル又はＣ1〜Ｃ8アルコキシ又は−Ｎ（Ｒ2）2によって置換されたフェノキシであり、但し、Ｒ2が水素以外であり、又はＴは、部分式
【化２６】
2013532749.tif 000033
の基であり、
Ｘは、−ＮＨ2、−ＮＣＯ、−ＯＨ、−Ｏ−グリシジル、又は−ＮＨＮＨ2であり、かつ
Ｙは、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＮＨＲ2 ［式中、Ｒ2は水素以外である］であり、又はＹは、−ＮＣＯ、−ＣＯＯＨ、オキシラニル、−Ｏ−グリシジル、又は−Ｓｉ（ＯＲ2）3であり、
又はＲ3−Ｙ−の組合せは、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）Ｒ2 ［式中Ｒ2はアルキル、又は１〜４個の酸素原子によって中断された該アルキルである］であり、又はＲ3−Ｙ−は−ＣＨ2ＯＲ2であり、又は
式中、ヒンダードアミン化合物は、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス｛２，４−ビス［（１−ヒドロカルビロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アルキルアミノ］−ｓ−トリアジン−６−イル｝−３，３’−エチレンジイミノジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’’−トリス｛２，４−ビス［（１−ヒドロカルビロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アルキルアミノ］−ｓ−トリアジン−６−イル｝−３，３’−エチレンジイミノジプロピルアミン、及び式
【化２７】
2013532749.tif 000034
［式中、テトラアミン（１３）において、
Ｒ1及びＲ2は、ｓ−トリアジン部分Ｅであり、かつＲ3及びＲ4の一方は、ｓ−トリアジン部分Ｅであり、Ｒ3又はＲ4の他方は水素であり、
Ｅは、
【化２８】
2013532749.tif 000035
［式中、Ｒは、メチル、プロピル、シクロヘキシル又はオクチル、例えばシクロヘキシルであり、
Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、例えばｎ−ブチルである］であり、
式（１４）及び（１５）の化合物において、
Ｒはプロピル、シクロヘキシル又はオクチルであり、
Ｔ及びＴ1は、それぞれ、式１３について定義したようなＲ1〜Ｒ4によって置換されたテトラアミンであり、その際、
（１）それぞれのテトラアミンにおいて、ｓ−トリアジン部分Ｅの１つは、２つのテトラアミンＴ及びＴ1環の架橋を形成するＥ1によって置換され、Ｅ1は、部分式
【化２９】
2013532749.tif 000036
の基であり、
（２）Ｅ1基は、式１５と同様のテトラアミンＴにおいて双方の末端を有し、テトラアミンＥ部分の２つは、１つのＥ1基によって置換され、又は
（３）テトラアミンＴの全ての３つのｓ−トリアジン置換基は、Ｅ1であってよく、その結果１つのＥ1は、Ｔ及びＴ1を結合し、かつ第二のＥ1は、テトラアミンＴにおいて双方の末端を有し、
Ｌは、プロパンジイル、シクロヘキサンジイル又はオクタンジイルであり、
化合物（１６）において、
Ｇ、Ｇ1及びＧ2は、それぞれ、式Ｉについて記載されたようなＲ1〜Ｒ4によって置換されたテトラアミンであり、但し、Ｇ及びＧ2がそれぞれ、Ｅ1によって置換されたｓ−トリアジン部分Ｅの１つを有することを除き、かつＧ1は、Ｅ1によって置換されたトリアジン部分Ｅの２つを有し、その結果Ｇ及びＧ1の間での架橋、及びＧ1及びＧ2間での第二の架橋がある］によって記載されるような架橋された誘導体の混合物であり、
該混合物は、２，４−ビス［（１−ヒドロカルビロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンの２〜４当量と、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミンの１当量とを反応することによって製造され、
又は前記ヒンダードアミンは、式
【化３０】
2013532749.tif 000037
［式中、指数ｎは、１〜１５の範囲であり、
Ｒ12は、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ4〜Ｃ12アルケニレン、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキレン、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキレン−ジ（Ｃ1〜Ｃ4アルキレン）、Ｃ1〜Ｃ4アルキレン−ジ（Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキレン）、フェニレン−ジ（Ｃ1〜Ｃ4アルキレン）、又は１，４−ピペラジンジイル、−Ｏ−又は＞Ｎ−Ｘ1（式中、Ｘ1はＣ1〜Ｃ12アシルである）によって中断されたＣ4〜Ｃ12アルキレン、又は（Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ）カルボニルであり、又は水素の他に以下で示されるＲ14の定義の１つを有し、又はＲ12は、部分式
【化３１】
2013532749.tif 000038
［式中、Ｘ2は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、非置換の又は１、２もしくは３個のＣ1〜Ｃ4アルキルによって置換されたＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、非置換の又は１、２もしくは３個のＣ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシによって置換されたフェニル、非置換の又は１、２もしくは３個のＣ1〜Ｃ4アルキルによってフェニル上で置換されたＣ7〜Ｃ9フェニルアルキルであり、
遊離基Ｘ3は、互いに独立してＣ2〜Ｃ12アルキレンである］の基であり、
Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、同一又は異なって、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、非置換の又は１、２もしくは３個のＣ1〜Ｃ4アルキルによって置換されるＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ18アルケニル、非置換の又は１、２もしくは３個のＣ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシによって置換されたフェニル、非置換の又は１、２又は３個のＣ1〜Ｃ4アルキルによってフェニル上で置換されたＣ7〜Ｃ9フェニルアルキル、テトラヒドロフルフリル、又は−ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、ジ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノもしくは部分式
【化３２】
2013532749.tif 000039
［式中、Ｙは、−Ｏ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、又は＞Ｎ−ＣＨ3である］の基によって、２、３又は４位において置換されたＣ2〜Ｃ4アルキルであり、又は−Ｎ（Ｒ14）Ｒ15は、さらに
【化３３】
2013532749.tif 000040
の基であり、
遊離基Ａは、互いに独立して、−ＯＲ13、−Ｎ（Ｒ14）（Ｒ15）、又は部分式
【化３４】
2013532749.tif 000041
［式中、
Ｘは、−Ｏ−又は＞Ｎ−Ｒ16であり、
Ｒ16は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ3〜Ｃ18アルケニル、非置換の又は１、２もしくは３個のＣ1〜Ｃ4アルキルによって置換されたＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、非置換の又は１、２もしくは３個のＣ1〜Ｃ4アルキルによってフェニル上で置換されたＣ7〜Ｃ9フェニルアルキル、テトラヒドロフルフリル、部分式
【化３５】
2013532749.tif 000042
の基、又は−ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、ジ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノ又は部分式
【化３６】
2013532749.tif 000043
によって２、３又は４位で置換されたＣ2〜Ｃ4アルキルである］であり、
Ｒ11は、Ｒ16について示した定義の１つを有し、かつ
遊離基Ｂは、互いに独立して、Ａについて示した定義の１つを有する］の化合物である］。
【０１１１】
前記テトラアルキルピペリジン及びテトラアルキルピペラジン化合物は、当業者に公知であり、Ｎ−アルコキシヒンダードアミン及びＮＯＲ−ヒンダードアミン又はＮＯＲヒンダードアミン光安定剤、又はＮＯＲ−ＨＡＬＳとしても公知であり、例えばそれらは、Ｕ．Ｓ．特許明細書番号第５，００４，７７０号、第５，２０４，４７３号、第５，０９６，９５０号、第５，３００，５４４号、第５，１１２，８９０号、第５，１２４，３７８号、第５，１４５，８９３号、第５，２１６，１５６号、第５，８４４，０２６号、第６，１１７，９９５号又は６，２７１，３７７において開示されている。
【０１１２】
Ｕ．Ｓ．特許明細書番号第６，２７１，３７７号、並びに出願されたＵ．Ｓ．明細書番号第０９／５０５，５２９号（２０００年２月１７日に提出）、及び第０９／７９４，７１０号（２００１年２月２７日に提出）は、ヒンダードヒドロキシアルコキシアミン安定剤を開示している。ヒンダードヒドロキシアルコキシアミン安定剤は、Ｎ−ヒドロキシアルコキシヒンダードアミン、又はＮＯＲ−ｏｌ−ＨＡＬＳとしても公知である。
【０１１３】
代表的な構造は以下である：
【化３７】
2013532749.tif 000044
［式中、Ｒ及びＲ’の定義は、Ｎ−、Ｏ−又はＣ−置換基を含む］。
【０１１４】
基Ｅが、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ1〜Ｃ18アルキルである場合に、前記化合物はヒドロキシルアミンエステルである。
【０１１５】
前記ヒドロキシルアミンは、酸誘導体と反応させて、最終ヒドロキシルアミンエステルを形成する。かかるエステル化方法は、公知であり、前記文献において記載されている。
【０１１６】
特に適した化合物の製造は、国際特許出願ＷＯ ０１／９０１１３において記載されている。
【０１１７】
好ましい一実施態様に従って、前記テトラアルキルピペリジン誘導体は、式
【化３８】
2013532749.tif 000045
の２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン−１−オキシド、式
【化３９】
2013532749.tif 000046
の１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、式
【化４０】
2013532749.tif 000047
の１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、及び式
【化４１】
2013532749.tif 000048
の１−アシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン
［式中、
Ｒa及びＲbの一方は、水素又はＮ−置換基を示し、かつ他方は、Ｏ−置換基又はＣ−置換基を示し、又は
Ｒa及びＲbの双方は、水素、Ｏ−置換基又はＣ−置換基を示し、
Ｒは、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、又は追加の置換基を有するＣ2〜Ｃ20アルキル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキルもしくはＣ2〜Ｃ20アルケニルを示し、
Ａｃは、Ｃ1〜Ｃ20モノカルボン酸又はＣ1〜Ｃ20ジカルボン酸のアシル基を示し、かつ
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれＣ1〜Ｃ4アルキルを示し、かつ
Ｒ5及びＲ6は、互いに独立して、水素、又はＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルキルフェニル及びフェニルからなる群から選択される置換基を示し、かつ
Ｒ5及びＲ6は一緒になってオキソである］の群から選択される。
【０１１８】
好ましい一実施態様に従って、前記組成物は、成分ｂ）として少なくとも１つのテトラアルキルピペリジン誘導体ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩｃ又はＩＩｄを含み、その際、
Ｒa及びＲbの一方は、水素又はＮ−置換基を示し、かつ他方はＯ−置換基又はＣ−置換基を示し、又は
Ｒa及びＲbの双方は、水素、Ｏ−置換基又はＣ−置換基を示し、
Ｒは、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、又は追加の置換基を有するＣ2〜Ｃ8アルキル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキルもしくはＣ2〜Ｃ8アルケニルを示し、
Ａｃは、Ｃ1〜Ｃ8カルボン酸のアシル基を示し、かつ
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれメチルであり、かつ
Ｒ5〜Ｒ6は、それぞれ水素を示す。
【０１１９】
特定の好ましい一実施態様に従って、前記組成物は、成分ｂ）として少なくとも１つのテトラアルキルピペリジン誘導体ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩｃ又はＩＩｄを含み、その際、
Ｒa及びＲbの一方は、水素又はＮ−置換基を示し、かつ他方はＯ−置換基又はＣ−置換基を示し、又は
Ｒa及びＲbの双方は、水素、Ｏ−置換基又はＣ−置換基を示し、
Ｒは、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、又はヒドロキシによって置換されたＣ2〜Ｃ8アルキル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキルもしくはＣ2〜Ｃ8アルケニルを示し、
Ａｃは、Ｃ1〜Ｃ8カルボン酸のアシル基を示し、かつ
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれメチルであり、かつ
Ｒ5〜Ｒ6は、それぞれ水素を示す。
【０１２０】
好ましい一実施態様に従って、成分ｂ）は、
１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタデシルアミノピペリジン、
ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバセート（Ｔｉｎｕｖｉｎ ＮＯＲ ３７１（登録商標））、
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン、
ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジン、
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバセート、
ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、
２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンと、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン、
４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と、２，４−ジクロロ−６−［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの縮合生成物であって、２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされたオリゴマー化合物、
式
【化４２】
2013532749.tif 000049
の化合物、
及び式
【化４３】
2013532749.tif 000050
［式中、ｎは１〜１５である］（Ｆｌａｍｅｓｔａｂ ＮＯＲ １１６（登録商標））
からなる群から選択される、少なくとも１つのテトラアルキルピペリジン誘導体ＩＩｃ又はＩＩｄからなる。
【０１２１】
前記化合物は、一部市販されている。それぞれの化合物は、次の商標名、Ｆｌａｍｅｓｔａｂ ＮＯＲ １１６（登録商標）、Ｔｉｎｕｖｉｎ ＮＯＲ ３７１（登録商標）又はＩｒｇａｔｅｃ ＣＲ ７６（登録商標）でＢＡＳＦ ＳＥ社によって市販されている。
【０１２２】
前記で定義された化合物の、ポリマー成分への導入は、公知の方法、例えば粉末の形での乾式混合、又は溶液の形での湿式混合、例えば不活性溶剤、水もしくは油中での分散又は懸濁によって実施される。添加剤成分ａ）及びｂ）及び場合により他の添加剤は、例えば、成形前又は成形後に、又は溶解したもしくは分散した添加剤もしくは添加剤混合物をポリマー材料に適用することによって、続く溶剤又は懸濁／分散剤の蒸発を有する又は蒸発なしに、導入されてよい。それらは、加工装置（例えば押出機、内部混合器等）中に、乾燥混合物もしくは粉末として、又は溶液もしくは分散液もしくは懸濁液もしくは溶融物として、直接添加されてよい。
【０１２３】
前記添加剤成分のポリマー基材への添加は、通常の混合機中で実施されてよく、前記ポリマーは、溶融され、かつ添加剤と混合される。適した機械は、当業者に公知である。それらは、主に混合機、ニーダ及び押出機である。
【０１２４】
前記方法は、有利には、加工中に添加剤を導入することによって、押出機中で実施される。
【０１２５】
特に好ましい加工機械は、一軸スクリュー押出機、反転及び共回転二軸スクリュー押出機、遊星歯車押出機、リング押出機又はコニーダーである。真空で適用されうる少なくとも１つのガス除去コンパートメントで提供される加工機械を使用することもできる。
【０１２６】
適した押出機及びニーダは、例えばＨａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｘｔｒｕｓｉｏｎ， Ｖｏｌ． １ Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ， Ｅｄｉｔｏｒｓ Ｆ． Ｈｅｎｓｅｎ， Ｗ． Ｋｎａｐｐｅ， Ｈ． Ｐｏｔｅｎｔｅ， １９８９， ｐｐ． ３−７， ＩＳＢＮ：３−４４６−１４３３９−４ （Ｖｏｌ． ２ Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓａｎｌａｇｅｎ １９８６， ＩＳＢＮ ３−４４６−１４３２９−７）において記載されている。
【０１２７】
例えば、スクリューの長さは、１〜６０スクリュー直径、有利には３５〜４８スクリュー直径である。スクリューの回転速度は、有利には１０〜６００毎分回転数（ｒｐｍ）、有利には２５〜３００ｒｐｍである。
【０１２８】
最大のスループットは、スクリュー直径、回転速度及び駆動力に依存する。本発明の方法は、挙げられたパラメータを変更すること、又は投与量を送達する天秤を使用することによって、最大スループットより低いレベルでも実施されうる。
【０１２９】
多数の成分を添加する場合に、それらは、前混合、又は個々に混合されうる。
【０１３０】
前記添加剤成分ａ）及び場合により他の添加剤は、ポリマー基材ｂ）上に噴霧されうる。前記添加剤混合物は、他の添加剤、例えば前記で示した通常の添加剤を希釈し、又はそれらは溶解して、ポリマー基材上にこれらの混合物と共に噴霧されうる。重合触媒の不活性化中に噴霧することによる添加が特に有利であり、この場合、放出された蒸気は、触媒の不活性化のために使用されてよい。球状の重合されたポリオレフィンの場合において、それは、例えば、本発明の添加剤を、場合により他の添加剤と共に、噴霧によって適用することが有利であってよい。
【０１３１】
前記添加剤成分ａ）及び場合により他の添加剤は、ポリマー中に導入された、約１．０質量％〜約４０．０質量％、及び有利には２．０質量％〜約２０．０質量％の濃度で成分を含むマスターバッチ（"濃縮物"）の形でポリマーに添加されうる。前記ポリマーは、最終的に添加される添加剤のポリマーと、同一の構造である必要はない。かかる操作において、前記ポリマーは、粉末、顆粒、溶液、及び懸濁液の形で、又は格子の形で使用されうる。
【０１３２】
導入は、成形操作の前に、又は成形操作中に実施できる。本記載内容において記載された本発明の添加剤を含有する材料は、有利には、成形物品、例えば回転成形物品、射出成形物品、異形材等、及び特に繊維、紡いだ溶融不織布、フィルム又はフォームの製造のために使用される。
【０１３３】
前記方法は、類似の方法、例えばＵ．Ｓ．特許明細書番号第５，０８４，５４６号において記載の方法による公知の方法で実施される。
【０１３４】
本発明の他の実施態様は、
式
【化４４】
2013532749.tif 000051
［式中、
Ｒ1及びＲ2の１つは、水素、又はＣ1〜Ｃ20アルキル、ヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ1〜Ｃ12アルキル−Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ6〜Ｃ20アリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、単環式もしくは二環式Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、単環式もしくは二環式Ｃ1〜Ｃ12アルキル−Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、及び単環式もしくは二環式Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基を示し、又は
Ｒ1及びＲ2の双方は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、ヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ1〜Ｃ12アルキル−Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ6〜Ｃ20アリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、単環式もしくは二環式Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、単環式もしくは二環式Ｃ1〜Ｃ12アルキル−Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル、及び単環式もしくは二環式Ｃ5〜Ｃ20シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4からなる群から選択される置換基を示し、又は
Ｒ1及びＲ2は、一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5アルキレンを示し、かつ
Ｒは、水素、又は部分式
【化４５】
2013532749.tif 000052
［式中、Ｒ1'及びＲ2'は、Ｒ1及びＲ2として定義される］の基を示す］の化合物、及びそれらの化合物の塩を、
追加の難燃剤、特に、リン含有難燃剤、窒素含有難燃剤、ハロゲン化難燃剤及び無機難燃剤からなる群から選択される難燃剤との組合せで含む、混合物に関する。
【０１３５】
前記で定義された混合物は、成分ａ）について０．０５〜３０．０質量％、有利には０．１〜２０．０質量％、及び成分ｃ）について０．１〜６０．０質量％、有利には０．５〜４０質量％の濃度で混合される。
【０１３６】
成分ａ）：ｃ）の好ましい比は、４０：１〜１：１０、有利には２０：１〜１：５である。
【０１３７】
本発明の他の実施態様は、難燃性をポリマー基材に付与するための方法に関し、該方法は、ポリマー基材ｂ）に前記で定義したホスフィン酸ヒドラジド（Ｉ）を添加することを含む。
【０１３８】
次の実施例は、本願発明を例示したものであり、任意の方法で本発明の範囲を制限することを意味しない。
【０１３９】
材料及び方法：
Ｍｏｐｌｅｎ（登録商標）ＨＦ５００ Ｎ市販のポリプロピレン（Ｂａｓｅｌｌ社製、Ｇｅｒｍａｎｙ）。
Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）ＮＯＲ ３７１：市販の生成物（ＢＡＳＦ ＳＥ製、Ｇｅｒｍａｎｙ）。
【０１４０】
ジフェニルホスフィン酸ヒドラジド及びビス（ジフェニルホスフィニル）ヒドラジドを、Ｅ． Ｓｔｅｉｎｉｎｇｅｒ， Ｍｏｎａｔｓｈｅｆｔｅ ｆｕｒ Ｃｈｅｍｉｅ １９９６， ９７（２）， ３８３−３９０の方法に従って製造する。クロロジフェニルホスフィン酸化物を、市販の製品として得た（Ａｌｄｒｉｃｈ 製品番号２３０２３５、Ａｌｄｒｉｃｈ社製、Ｇｅｒｍａｎｙ）。
【０１４１】
難燃性を評価するための試験方法：
Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ Ｐａｒｔｓ ｉｎ Ｄｅｖｉｃｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉａｎｃｅｓ（第５版、１９９６年１０月２９日出版）において記載されたＵＬ ９４試験。ＵＬ ９４−Ｖ−試験に従った評点を、次の表に従う（時間を１つの見本のために示す）：
【表１】
2013532749.tif 000053
【０１４２】
加工及び難燃試験：
市販のポリプロピレン（ＭＯＰＬＥＮ ＨＦ５００ Ｎ）を、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ混合チャンバー中で、２３０℃で、標準レベルの安定化下で（０．３％ ＩＲＧＡＮＯＸ Ｂ２２５＋０．０５％ステアリン酸Ｃａ、ＩＲＧＡＮＯＸ Ｂ２２５は、ＩＲ−ＧＡＦＯＳ １６８及びＩＲＧＡＮＯＸ １０１０の１：１の混合物である）溶融配合し、第１表において挙げた添加剤を配合する。
【０１４３】
試験体（ＵＬバー １．６ｍｍ）を、圧延（Ｆｏｎｔｊｎｅ ＴＰ２００、ｐｍａｘ＝５０ｋＮ、２３０℃）中で圧縮成形によって製造する。
【０１４４】
その試験体を、難燃性について、ＵＬ９４−Ｖ（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ’ｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）試験に従って、４８時間２３℃及び５０％相対湿度でのコンディショニング後に調査する。
【０１４５】
結果から、本発明による調合物が、優れた難燃性及び自己消炎性を有するポリマーを提供することが結論づけられる。
【０１４６】
【表２】
2013532749.tif 000054
【国際調査報告】
2013532749.tif 000065
2013532749.tif 000066
2013532749.tif 000067