(57)【要約】  本発明は、連続する方法工程ａ）ならびにｂ）：ａ）メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物、硬化剤および発泡剤を含む混合物を、発泡および架橋下に加熱する工程、ならびにｂ）方法工程ａ）において得られたフォーム材をアニーリングする工程を含み、方法工程ａ）において、メラミン：ホルムアルデヒドのモル比を１：２．１〜１：３．９の範囲に有し、かつ亜硫酸基含有量を、前記メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物の総質量に対して０〜１質量％の範囲に有する予備縮合物を使用すること、および方法工程ｂ）において、２３０〜２９０℃の範囲の温度でアニーリングを実施することが本発明に必須である、メラミン／ホルムアルデヒドフォーム材の製造方法、ならびに本発明による方法により製造可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材、ならびにその使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の連続する方法工程ａ）ならびにｂ）：
ａ）メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物、硬化剤および発泡剤を含む混合物を、発泡および架橋下に加熱する工程、ならびに
ｂ）方法工程ａ）において得られたフォーム材をアニーリングする工程、
を含むメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材の製造方法であって、
・方法工程ａ）において、メラミン：ホルムアルデヒドのモル比を１：２．１〜１：３．９の範囲に有し、かつ
・前記メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物の総質量に対して、亜硫酸基含有量を０〜１質量％の範囲に有する予備縮合物を使用すること、ならびに
・方法工程ｂ）において２３０〜２９０℃の範囲の温度でアニーリングを実施することを特徴とする方法。
【請求項２】
方法工程ｂ）において、前記アニーリングの継続時間が１０〜６０分であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
方法工程ｂ）において、前記アニーリングを、流量が２０００〜８０００Ｎｍ3／貫流したフォーム面積ｍ2／ｈ（ＤＩＮ１３４３に準拠する標準条件による）の範囲の熱風により行うことを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
方法工程ｂ）の後に、前記アニーリングされたフォーム材を加圧する方法工程ｃ）を実施することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法により得られる、メラミン／ホルムアルデヒドフォーム材。
【請求項６】
改善された加水分解安定性を有し、かつ高められた温度および空気湿分でも、
ＶＤＡ  ２７５に準拠して測定して、メラミン／ホルムアルデヒドフォーム材１ｋｇあたりホルムアルデヒド１５０ｍｇ未満、および
ＤＩＮ  ＥＮ  １４１８４−１およびＪＩＳ  Ｌ  １０４１に準拠して測定して、メラミン／ホルムアルデヒドフォーム材１ｋｇあたりホルムアルデヒド４０ｍｇ未満、および
ＤＩＮ  ＥＮ７１７−１に準拠して測定して、チャンバー内空気１ｍ3あたりホルムアルデヒド０．０３ｍｇ未満である
非常に低いホルムアルデヒド放出量を有する、請求項５に記載のメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材。
【請求項７】
Ｏｅｋｏ  Ｔｅｘ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  １００の分類ＩおよびＩＩの要求に適合する、請求項５または６に記載のメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材。
【請求項８】
請求項５から７までのいずれか１項に記載のメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材の、航空機、船舶および自動車の製造、機械製造、もしくは建築における防音ならびに／または断熱のための使用、ならびに洗浄手段として、特にあらゆる種類の表面を洗浄するための研磨洗浄用スポンジとしての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、以下の連続する方法工程ａ）およびｂ）：
ａ）メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物（Ｖｏｒｋｏｎｄｅｎｓａｔ）、硬化剤および発泡剤を含む混合物を、発泡および架橋下に加熱する工程、ならびに
ｂ）方法工程ａ）において得られたフォーム材をアニーリングする工程、
を含む、メラミン／ホルムアルデヒドフォーム材の製造方法に関する。
【０００２】
さらに、本発明は、メラミン／ホルムアルデヒドフォーム材ならびにその使用に関する。
【０００３】
メラミン／ホルムアルデヒド樹脂ベースの、連続気泡で弾性のフォーム材、ならびにその製造方法であって、発泡剤を含む、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物の溶液または分散液を、発泡および架橋下に、熱風、水蒸気またはマイクロ波照射で加熱し、これにアニーリング工程が続く前記方法は、公知であり、例えばＥＰ−Ａ７４５９３、ＥＰ−Ａ１７６７１、ＥＰ−Ａ１７６７２およびＥＰ−Ａ３７４７０に記載されている。
【０００４】
ホルムアルデヒド樹脂ベースのフォーム材は、不所望にわずかな量のホルムアルデヒドを放出する。ホルムアルデヒド放出量は、温度および湿分の上昇に伴い増大する。
【０００５】
メラミン／ホルムアルデヒドフォーム材のホルムアルデヒド放出量は、例えばＷＯ０６／１３４０８３によれば、前記フォーム材の製造において、発泡および架橋工程の間にすでに、特別なホルムアルデヒド捕捉剤、例えば尿素を添加することにより低減することができる。しかし、前記捕捉剤は、高温にてその有効性を失い、別のフォーム材特性に不利に影響を及ぼす。したがって、基本的に、メラミン／ホルムアルデヒドフォーム材の製造では、発泡過程もしくはフォーム材特性への不所望の影響を排除するため、追加的な物質の使用を避けることが目指されている。
【０００６】
それゆえ、ＷＯ０１／９４４３６は、わずかなホルムアルデヒド放出量を有するメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材の製造方法を記載しており、ここでメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物は、メラミンのホルムアルデヒドに対するモル比が１超：２、特に１：１〜１：１．９で使用され、亜硫酸基を含んでいないことが好ましい。このような少ないホルムアルデヒド含有量を有するメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材は、一般に２２０℃での３０分間のアニーリングの後、確かに非常に少ないホルムアルデヒド放出量を有しているが、しかし、その機械的特性（引張強度、耐裂性）は改善を要する。
【０００７】
ホルムアルデヒド含有量が１：２（使用された予備縮合物のメラミン：ホルムアルデヒドのモル比）よりも高いメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材は、明らかにより優れた機械的特性を有するが、ホルムアルデヒド放出量は、前記予備縮合物のホルムアルデヒド含有量が増加するとともに著しく増大し、特に亜硫酸変性された樹脂は、暖かく湿った環境において所望の加水分解安定性に欠ける。この不十分な安定性は、高められた温度および空気湿分にて、ホルムアルデヒド遊離を不所望に著しく増加させる。前記フォーム材のさらなる欠点は、高められたアニーリング温度で黄変することである。
【０００８】
したがって、本発明の課題は、暖湿条件下にも可能な限り少ないホルムアルデヒド放出量を有し、しかし同時に優れた機械特性を有し、かつ黄変作用を可能な限り示さないメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材を製造することができる方法を見出すことであった。
【０００９】
その結果、冒頭に記載したメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材の製造方法が見出され、ここで、
・方法工程ａ）において、メラミン：ホルムアルデヒドのモル比を１：２．１〜１：３．９の範囲に有し、かつ
・メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物の総質量に対して、亜硫酸基含有量を０〜１質量％の範囲に有する予備縮合物を使用すること、および
・方法工程ｂ）において２３０〜２９０℃の範囲の温度でアニーリングすること、
が本発明に必須である。
【００１０】
さらに、本発明による方法によって製造可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材、ならびにその使用が見出された。
【００１１】
本発明による方法により製造可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材は、暖湿条件下にもわずかなホルムアルデヒド放出量しか有さず、優れた機械的特性を有し、かつ黄変作用を示さない。
【００１２】
本発明による方法、対象、および使用を以下に記載する。
【００１３】
メラミン／ホルムアルデヒドフォーム材の本発明による製造方法は、以下の連続する方法工程ａ）およびｂ）：
ａ）メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物、硬化剤および発泡剤を含む混合物を、発泡および架橋下に加熱する工程、ならびに
ｂ）方法工程ａ）において得られたフォーム材をアニーリングする工程、
を含んでおり、
ここで前記方法工程ならびに方法工程ａ）において使用可能なメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物、硬化剤および発泡剤は、当業者に基本的に公知であり、文献に記載されているものである（例えば冒頭で引用した文献を参照のこと）。
【００１４】
本発明にとって、
・方法工程ａ）において、メラミン：ホルムアルデヒドのモル比を１：２．１〜１：３．９の範囲に、好ましくは１：２．５〜１：３．５の範囲に有し、かつ
・メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物の総質量に対して、亜硫酸基含有量を０〜１質量％の範囲に、好ましくは０〜０．１質量％の範囲に、特に好ましくは０質量％有する予備縮合物を使用すること
が必須である。
【００１５】
前記メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物は、メラミンおよびホルムアルデヒドの他に、別の熱硬化性形成剤（Ｄｕｒｏｐｌａｓｔｂｉｌｄｎｅｒ）を（縮合導入された（ｅｉｎｋｏｎｄｅｎｓｉｅｒｅｎ）メラミンの質量に対してそれぞれ）５０質量％まで、好ましくは２０質量％まで、ならびに別のアルデヒドを（縮合導入されたホルムアルデヒドの質量に対してそれぞれ）５０質量％まで、好ましくは２０質量％まで縮合導入して含んでいてよい。熱硬化性形成剤として、例えば、アルキル置換およびアリールアルキル置換されたメラミン、尿素、ウレタン、カルボンキサミド、ジシアンジアミド、グアニジン、スルフリルアミド、スルホン酸アミド、脂肪族アミン、グリコール、フェノールならびにその誘導体が考慮される。別のアルデヒドとして、例えばアセトアルデヒド、トリメチロールアセトアルデヒド、アクロレイン、ベンズアルデヒド、フルフラール、グリオキサール、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒドおよびテレフタルアルデヒドを使用してよい。特に好ましいのは、変性されていないメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物、つまり別の熱硬化性形成剤または別のアルデヒドを含んでいない予備縮合物である。メラミン／ホルムアルデヒド縮合生成物に関するさらなる詳細は、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，１４／２巻，１９６３，３１９〜４０２ページに記載されている。
【００１６】
商業的に入手可能なメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物は、様々な適用範囲、例えばさらに加工して接着剤にする場合に使用可能である。この適用範囲のいくつかにとっては、亜硫酸基含有のメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物を使用することが有利である。このような亜硫酸基含有のメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物は、例えばＥＰ−Ｂ３７４７０によれば、メラミンとホルムアルデヒドとの縮合では二亜硫酸ナトリウム１〜２０質量％を添加することにより縮合導入された亜硫酸基が得られることで得られる。
しかし、本発明による方法にとっては、上述の本発明に必須のメラミン：ホルムアルデヒドのモル比のほかに、上述の本発明に必須の亜硫酸基含有量を有する予備縮合物が方法工程ａ）において使用されることが不可欠である。
【００１７】
発泡剤を乳化させるため、および方法工程ａ）においてフォームを安定化させるため、乳化剤または乳化混合物を添加する必要がある。乳化剤として、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、およびノニオン性界面活性剤、ならびにその混合物を使用してよい。
【００１８】
好適なアニオン性界面活性剤は、ジフェニレンオキシドスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩およびアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテルスルホン酸塩、脂肪アルコール硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アシルアミノアルカンスルホン酸塩、アシルイセチオネート、アルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルサルコシネート、アルキルリン酸塩およびアルキルエーテルリン酸塩である。ノニオン性界面活性剤として、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、ＥＯ／ＰＯブロックコポリマー、アミンオキシド、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタンエステル、およびアルキルポリグルコシドを使用してよい。カチオン性乳化剤として、アルキルトリアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩およびアルキルピリジニウム塩が使用される。これらの乳化剤は、好ましくは、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物に対して０．２〜５質量％の量で添加される。
【００１９】
好ましくは水溶液または分散液の形状で使用されるメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物から、方法工程ａ）においてフォームを生成するために、前記縮合物は発泡剤を含んでいなければならず、その量はフォーム材の所望の密度にしたがう。根本的に本発明による方法では、物理的発泡剤も化学的発泡剤も用いることができる。物理的発泡剤として、例えば、液状の炭化水素、ハロゲン化された、特にフッ素化された炭化水素、アルコール、エーテル、ケトンおよびエステル、または気体である空気およびＣＯ2が考慮される。化学的発泡剤として、例えば水との混合物中のイソシアネート、ここで効果的な発泡剤であるＣＯ2が遊離され、さらに、同様にＣＯ2を生成する、酸との混合物中の炭酸塩および重炭酸塩、ならびにアゾ化合物、例えばアゾジカルボンアミドが考慮される。本発明の好ましい実施態様では、前記メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物の水溶液もしくは分散液に、沸点が０〜８０℃の物理的発泡剤を、前記メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物に対して１〜４０質量％で添加する；ペンタンの場合、５〜１５質量％が好ましい。
【００２０】
硬化剤として、方法工程ａ）においては、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物のさらなる縮合を触媒する酸性化合物が使用される。その量は、前記メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物に対して０．０１〜２０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％である。無機酸および有機酸、例えば塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、ギ酸、酢酸、シュウ酸、トルエンスルホン酸、アミドスルホン酸ならびに酸無水物が考慮される。
【００２１】
方法工程ａ）で使用されたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物の水溶液もしくは分散液は、さらなる添加物を含んでいないのが好ましい。しかし、多くの目的のためには、一般の添加物、例えば染料、防火剤、ＵＶ安定剤、燃焼ガス毒性低下剤、または炭化促進剤を、前記メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物に対して２０質量％まで、好ましくは１０質量％未満で添加することは有利でありうる。前記フォーム材が、一般に連続気泡であり、吸水できるため、多くの適用目的の場合、疎水性化剤を０．２〜５質量％の量で添加する必要があることがある。この場合、例えばシリコーン、パラフィン、シリコーン系界面活性剤およびフッ素系界面活性剤、疎水性の炭化水素系界面活性剤、シリコーンエマルションおよびフルオロカーボンエマルションが考慮される。
【００２２】
予備縮合物と溶剤もしくは分散剤、特に水とからの混合物中のメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物の濃度は、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物と溶剤もしくは分散剤とからの総質量に対してそれぞれ５５〜８５質量％、好ましくは６３〜８０質量％の広い範囲で上下してよい。予備縮合物と溶剤もしくは分散剤とからの混合物の好ましい粘度は、１〜３０００ｄＰａｓ、好ましくは５〜２０００ｄＰａｓである。
【００２３】
前記添加物は、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物の水溶液または分散液と均質に混合し、発泡剤を場合により加圧下に圧入してもよい。しかし、固体の、例えばスプレー乾燥されたメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物を出発点としてもよく、この場合、この予備縮合物は、乳化剤の水溶液、硬化剤ならびに発泡剤と混合してよい。混合した後、分散された発泡剤を有する加熱された樹脂溶液は、ノズルを通して排出され、引き続き発泡される。
【００２４】
発泡剤を含む溶液または分散液の発泡は、ノズルから排出された後（ＥＰ−Ｂ１７６７１に記載の通り）熱風または高周波照射により促進される。好ましくは、発泡プロセスは、ＥＰ−Ｂ３７４７０に記載の超高周波照射で実施される。このいわゆる誘電性加熱では、基本的に周波数範囲が０．２ＧＨｚ〜１００ＧＨｚのマイクロ波で実施することができる。工業的な実施方法の場合、０．９１５ＧＨｚ、２．４５ＧＨｚ、および５．８ＧＨｚの周波数が用いられ、特に２．４５ＧＨｚが好ましい。マイクロ波はマグネトロン内で生成され、一般に複数のマグネトロンが同時に使用される。
【００２５】
好適には、この照射は、前記溶液または分散液の消費電力が、この溶液もしくは分散液中の水１ｋｇに対して５〜２００ＫＷ、好ましくは９〜１２０ＫＷであるように実施される。
【００２６】
発泡させるべき混合物の照射は、この混合物が発泡ノズルから出てすぐに行われる。ここで発泡剤は蒸発し、この樹脂混合物は発泡と同時に硬化する。
【００２７】
本発明による方法のさらなる重要な特徴は、方法工程ａ）で得られたフォーム材を、後続の方法工程ｂ）において、２３０〜２９０℃、好ましくは２４０〜２８０℃、特に好ましくは２５０〜２７０℃の範囲の温度でアニーリングすることであり、ここでホルムアルデヒドは充分に除去される。
【００２８】
本発明による方法の好ましい実施態様では、方法工程ｂ）によるアニーリングを熱風で実施し、このアニーリングの継続時間は、１０〜６０分、好ましくは３１〜５０分、特に好ましくは３５〜４０分である。
【００２９】
本発明による方法のさらなる好ましい実施態様では、方法工程ｂ）において、アニーリングを流量が２０００〜８０００Ｎｍ3／貫流したフォーム面積ｍ2／ｈ（ＤＩＮ１３４３に準拠する標準条件（Ｎｏｒｍｂｅｄｉｎｇｕｎｇ）による）の範囲の熱風により行う。
【００３０】
本発明による方法のさらなる実施態様では、方法工程ｂ）の後に、前記アニーリングされたフォーム材を加圧して弾性化する方法工程ｃ）を実施してよい。
【００３１】
方法工程ｃ）は、当業者に基本的に公知であり、文献に、例えばＥＰ−Ａ１５０５１０５およびＥＰ−Ｂ３７４７０に記載されている。
【００３２】
本発明による方法により製造可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材は、非常に少ないホルムアルデヒド放出量を、特に暖湿条件下に有する。ホルムアルデヒド放出量は、ＤＩＮ  ＥＮ７１７−１に準拠する動的試験チャンバー（ｄｙｎａｍｉｓｃｈｅ  Ｐｒｕｅｆｋａｍｍｅｒ）において、またはＤＩＮ  ＥＮ１４１８４−１およびＪＩＳ  Ｌ  １０４１に準拠する水中において、またはＶＤＡ２７５に準拠する飽和水蒸気雰囲気において測定することができる。本発明によるフォーム材のホルムアルデヒド放出量は、チャンバー内空気１ｍ3あたりホルムアルデヒド０．０３ｍｇ未満（ＤＩＮ  ＥＮ７１７−１に準拠して測定）、フォーム材１ｋｇあたりホルムアルデヒド４０ｍｇ未満（ＤＩＮ  ＥＮ１４１８４−１およびＪＩＳ  Ｌ  １０４１に準拠して測定）、ならびにフォーム材１ｋｇあたりホルムアルデヒド１５０ｍｇ未満（ＶＤＡ２７５に準拠して測定）である。本発明によるフォーム材は、Ｏｅｋｏ Ｔｅｘ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  １００の分類Ｉ（乳児および幼児の皮膚に触れる製品）ならびに分類ＩＩ（直接皮膚に触れる製品）のあらゆる要求を満たしている。さらに、前記フォーム材は、優れた機械的特性を有し、かつ黄変を有しない。その密度は、４〜５０ｇ／ｌ、好ましくは４〜２０ｇ／ｌに設定することができ、密度が８〜１１ｇ／ｌの場合の引張強度値は、１００ｋＰａを上回る（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １７９８に準拠して測定）。
【００３３】
前記フォーム材は、１ｍまでの高さを有する板またはウェブとして製造するか、または数ｍｍの厚みを有するフォームシートとして製造することができる。このようなウェブ状フォーム材から、あらゆる所望の板厚もしくはシート厚を切り取ることができる。前記フォーム材は、片側または両側にカバー層、例えば紙、ボール紙、ガラス不織布、木材、石こうボード、金属板または金属シート、場合により同じく発泡されていてもよいプラスチックシートが備えられているか、または貼り合わされていてもよい。
【００３４】
本発明により製造されたフォーム材の主要適用範囲は、航空機、船舶および自動車の製造、機械製造、もしくは建築における防音ならびに／または断熱であり、特に建物および建物の一部、特に隔壁、しかしまた屋根、ファサード、扉および床の熱遮断ならびに音響遮断であり；さらに乗り物および飛行機のモーター室および内部空間の熱遮断ならびに音響遮断であり、ならびに例えば冷凍倉庫、オイルタンクおよび液化ガスのタンクの低温断熱である。さらなる適用範囲は、断熱された壁の被覆材として、ならびに断熱および衝撃緩衝梱包材としての使用である。架橋されたメラミン樹脂の高い硬度のゆえに、前記フォーム材は、洗浄手段として、例えば軽研磨効果をもつ洗浄用スポンジ、研磨用スポンジおよび磨き用スポンジに使用することができる。さらに、前記フォーム材の連続気泡構造は、このフォーム材の内部において、好適な洗浄剤、研磨剤および磨き剤の吸収ならびに保持を可能にする。前記スポンジは、特別な洗浄目的のために、疎水性および撥油性に加工してもよい。極度に低いホルムアルデヒド放出量であるため、本発明によるフォーム材は、衛生分野においても、例えば薄い不織布の形状で外傷用包帯として、または乳児用おむつ、生理用品（Ｆｅｍｃａｒｅ）および失禁用製品の構成要素として使用することができる。
【００３５】
本発明による方法により製造可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材は、公知のメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材に比べて、暖湿条件下にもわずかなホルムアルデヒド放出量しか有さないこと、優れた機械的特性を有すること、および黄変作用を示さないことによって際立っている。
【００３６】
本発明を以下の例をもとにより詳しく説明する。
【００３７】
例：
「Ｖ−」が先頭に付いている材料または例は、本発明によるものではなく、比較のために用いられるものである。
【００３８】
方法：
前記メラミン／ホルムアルデヒドフォーム材のホルムアルデヒド放出量、機械的特性、および黄変を以下の方法により求めた。
【００３９】
ホルムアルデヒド放出量：
ＤＩＮ  ＥＮ７１７−１  （試験チャンバー  ２３℃／５０％ｒ．Ｈ．にて）
ＤＩＮ  ＥＮ１４１８４−１  （４０℃／１時間にて試料を水中に保存）
ＶＤＡ２７５（６０℃／１００％ｒ．Ｈ．にて試料を水の上にて）。
【００４０】
機械的特性：
引張強度  ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ１７９８。
【００４１】
黄変：
それぞれのフォーム材で認識可能な黄変作用の測定を視覚的に行い、常に同一人物によって以下の基準にしたがい評価した：
０＝黄変作用は全く見られなかった
１＝わずかな黄変作用が見られた
２＝明らかな黄変作用が見られた。
【００４２】
例１および例４ならびに比較例Ｖ−２、Ｖ−３およびＶ−５
スプレー乾燥したメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物７０重量部（メラミン：ホルムアルデヒドのモル比ならびに亜硫酸基含有量はそれぞれ、前記メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物に対する質量％で表示：表１を参照）を、水３０重量部にそれぞれ溶かした。この混合物に、ギ酸３重量部、界面活性剤として脂肪アルコールポリグリコールエーテル２重量部、およびペンタン１０重量部を添加した。この混合物をしっかり撹拌し、引き続きポリプロピレンの発泡用金型内で２．５４ＧＨｚでのマイクロ波エネルギーの照射により発泡させた。
【００４３】
引き続き、それぞれ形成されたフォーム材を、それぞれ表１に記載の条件下に熱風でアニーリングした。
【００４４】
それぞれ得られた、アニーリングされたフォーム材の特性を表１に記載する。
【００４５】
【表１】
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【００４６】
前記例は、本発明による方法により製造可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材が、公知のメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材に比べて、暖湿条件下にもわずかなホルムアルデヒド放出量しか有さないこと、優れた機械特性を有すること、および黄変作用を示さないことによって際立っていることを証明するものである。
【国際調査報告】
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