(57)【要約】  ＵＶＡおよびＵＶＢを防御するためのサンスクリーン複合粒子が記載されている。粒子は補充のＵＶＢサンスクリーン物質を実質的に含有せず、ケト−エノール転位を受けるのに適したＵＶＡサンスクリーン物質によって製造されている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
サンスクリーン複合粒子であって、
（ａ）ケト−エノール転位を受けるのに適したＵＶＡサンスクリーン物質、
（ｂ）縮合樹脂、および
（ｃ）ＵＶＡサンスクリーン物質を溶解でき、５．５から９の誘電定数を有している溶媒
を含み、当該粒子がＵＶＡおよびＵＶＢに対して日光遮蔽防御効果を与えることができかつ補充のＵＶＢサンスクリーン物質を実質的に含有しないサンスクリーン複合粒子。
【請求項２】
ＵＶＡサンスクリーン物質が溶媒に溶解し、サンスクリーン物質および溶媒の全重量を基準として少なくとも約１５重量％のＵＶＡサンスクリーン物質を含有する溶液を形成できる、請求項１に記載のサンスクリーン複合粒子。
【請求項３】
サンスクリーン物質がジベンゾイルメタンまたはその誘導体である、請求項１または２に記載のサンスクリーン複合粒子。
【請求項４】
サンスクリーン物質が式：
【化１】
2013537893.tif 000009
を有し、式中、
ＲはＨまたはＣ１−３アルキルであり、
Ｒ１は直鎖状または分枝状のＣ１−６アルキルであり、ならびに
Ｒ２のおのおのは独立にＣ１−４アルキルであり、およびｉはゼロまたは１である
請求項１から３のいずれか一項に記載のサンスクリーン複合粒子。
【請求項５】
サンスクリーン物質が４−（１，１−ジメチルエチル）−４’−メトキシベンゾイルメタンである、請求項３または４に記載のサンスクリーン複合粒子。
【請求項６】
樹脂がポリエステルまたはポリアミドであり、ならびに溶媒がイミドまたはフタルイミドである、請求項１から５のいずれか一項に記載のサンスクリーン複合粒子。
【請求項７】
溶媒が式：
【化２】
2013537893.tif 000010
を有し、式中のＲ７はＣ１−８の直鎖状または分枝状アルキルであり、ならびにＲ８のおのおのは独立にＨ、ＯＨ、Ｃ１−３アルコキシまたはＣ１−５アルキル基である
請求項６に記載のサンスクリーン複合粒子。
【請求項８】
溶媒が、式：
【化３】
2013537893.tif 000011
によって表される溶媒由来のジ−またはトリ−イミドであり、式中のＲ７はＣ１−８の直鎖状または分枝状アルキルであり、ならびにＲ８のおのおのは独立にＨ、ＯＨ、Ｃ１−３アルコキシまたはＣ１−５アルキル基である
請求項１６に記載の組成物。
【請求項９】
溶媒が、式：
【化４】
2013537893.tif 000012
を有し、式中のＲ９はＣ１−６の直鎖状または分枝状アルキルであり、ならびにＲ１０のおのおのは独立にＨまたはＣ１−３アルキルである
請求項６に記載のサンスクリーン複合粒子。
【請求項１０】
溶媒がブチル／イソプロピルフタルイミドである、請求項９に記載のサンスクリーン複合粒子。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれか一項に記載のサンスクリーン複合粒子を含むＵＶＡおよびＵＶＢを防御する組成物。
【請求項１２】
請求項１１に記載の組成物を皮膚に局所的に塗布する段階を含むＵＶＡおよびＵＶＢの防御方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、伝統的なＵＶＡサンスクリーン物質によってＵＶＡおよびＵＶＢの防御を得ることを目的とする。より特定的には本発明は、ＵＶＡおよびＵＶＢの双方の防御を果たす組成物に使用するためのサンスクリーン複合粒子を目的とする。このようなサンスクリーン複合粒子を含む組成物は意外にも、粒子が伝統的なＵＶＡサンスクリーン物質を含み補充のＵＶＢサンスクリーン物質を実質的に含有しないにもかかわらず、ＵＶＡ防御の改善およびＵＶＢ防御の双方を保証する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線は皮膚に障害を起こしている。即刻の障害は紅斑であろう。もっと長期には癌の心配があり、黒色腫さえも心配される。これらの理由から、サンスクリーン剤として知られる光防御剤が化粧品組成物に組み込まれてきた。
【０００３】
太陽のＵＶＡ光線が３２０から４００ｎｍの波長を有することは周知である。このようなＵＶＡ光線は皮膚を日焼けさせ、過度の照射を浴びると皮膚癌に結びつく。太陽のＵＶＢ光線は２８０から３２０ｎｍの波長を有しており、深い皺の形成、コラーゲンの分解およびまだらな色素沈着を含む短期および長期の皮膚障害に結びつく。したがって太陽のＵＶＡ光線およびＵＶＢ光線を防御することが望まれている。
【０００４】
ジベンゾイルメタン誘導体はＵＶＡ光線を吸収する能力をもつ公知のサンスクリーン物質である。しばしば使用されてはいるものの、これらのサンスクリーン物質はＵＶ光線に比較的高感度であり日光に照射されると分解され易い。さらに、ジベンゾイルメタン誘導体はＵＶＢ光線防御剤としては本質的に無効であるため、しばしばｐ−メトキシケイ皮酸のようなＵＶＢ光線サンスクリーン物質と共に配合される。不都合なことに、ＵＶＢ光線用サンスクリーン物質はジベンゾイルメタン誘導体の光分解を加速する傾向がある。したがってジベンゾイルメタン誘導体とｐ−メトキシケイ皮酸との双方を含む組成物によって太陽光線に対する適切な防御を確保するためには消費者が組成物を頻繁に塗り直す必要がある。
【０００５】
ＵＶＡおよびＵＶＢの双方の防御を果たしかつ日光の存在下でそれらの効果を急速に失うことのない外用サンスクリーン組成物を生み出すことが必要である。さらに、ＵＶＡサンスクリーン物質および／またはＵＶＢサンスクリーン物質が組成物中のその他の成分を妨害することも互いに妨害することもない外用サンスクリーン組成物を生み出すことが必要である。
【０００６】
したがって本発明の目的はサンスクリーン複合粒子および該粒子を含む組成物を提供することである。当該粒子は伝統的なＵＶＡサンスクリーン物質を含み、改善されたＵＶＡ防御およびＵＶＢ防御の双方を予想以上に好適に果たすことができ、補充のＵＶＢサンスクリーン物質を実質的に含有しない。このような粒子はＵＶＡサンスクリーン物質の急速な分解が生じない組成物を配合するために使用し得る。
【０００７】
サンスクリーン組成物を製造するためのいくつかの研究が開示されている。ＵＳ４３８７０８９においては、４−（１，１−ジメチルエチル）４’−メトキシジベンゾイルメタンを用いた光遮蔽組成物が記載されている。
【０００８】
サンスクリーン組成物を製造するための別の研究も開示されている。ＵＳ６３０６３７３においては、サンスクリーン組成物中に低級アルキルフタルイミドを使用する特殊な共融混合物が記載されている。
【０００９】
サンスクリーン組成物を製造するまた別の研究も開示されている。ＵＳ２００９／０３２４６５９においては、組成物に使用するためのサンスクリーン複合粒子が記載されている。
【００１０】
上記の先行技術のいずれにも本発明の特許請求の範囲に記載したようなＵＶＡおよびＵＶＢの双方の防御を果たす組成物中に使用するための適当なサンスクリーン複合粒子は記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】米国特許第４  ３８７  ０８９号明細書
【特許文献２】米国特許第６  ３０６  ３７３号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００９／０３２４６５９号明細書
【発明の概要】
【００１２】
第一の態様によれば本発明は、
（ａ）ケト−エノール転位を受けるのに適したＵＶＡサンスクリーン物質と、
（ｂ）縮合樹脂と、
（ｃ）ＵＶＡサンスクリーン物質を溶解させることができ約５．５から約９の誘電定数を有している溶媒と、
を含み、ＵＶＡおよびＵＶＢに対するサンスクリーン保護効果を与えることができ補充のＵＶＢサンスクリーン物質を実質的に含有しないサンスクリーン複合粒子を目的とする。
【００１３】
第二の態様によれば本発明は、本発明の第一目的であるサンスクリーン複合粒子を含む組成物を目的とする。
【００１４】
第三の態様によれば本発明は、本発明の第二目的である組成物によってＵＶＡおよびＵＶＢの防御を果たす方法を目的とする。
【００１５】
本発明の他のすべての目的は以下の詳細な説明および実施例の考察からいっそう容易に明らかにされるであろう。
【００１６】
この文中に使用した“皮膚”は、顔、首、胸、背、腕、手、脚、臀部および頭皮の皮膚を含意する。“組成物”は、消費者が皮膚に局所的に塗布する最終用途の組成物を含意する。“補充のＵＶＢサンスクリーン物質を実質的に含有しない”は、粒子に添加剤として補充されたＵＶＢサンスクリーン物質が、いずれも粒子の全重量を基準として５重量％未満、好ましくは１．５重量％未満、最も好ましくは０％であることを意味する。“改善されたＵＶＡ防御”は、本発明のサンスクリーン複合粒子非使用で製造された従来のＵＶＡ防御組成物に比較して約１．５倍に強化されたＵＶＡ防御を意味する。誘電定数はＡＳＴＭ  Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ  ＩＳＯ／ＩＥＣ  ６０２５０に従って測定される。この文中に使用した“含む”は、“本質的にから構成されている”および“から構成されている”を含意する。したがってサンスクリーン物質の全重量に対して本発明の粒子は、ここに定義したＵＶＡサンスクリーン物質から本質的に構成されているかまたは構成されている。この文中に指定されたすべての範囲は、明白な言及がないならば、その中に包含されたすべての範囲を含むことを意味する。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明に使用し得るＵＶＡサンスクリーン物質に関する唯一の要件は、ケト−エノール転位を受けるのが可能なことおよび溶媒に可溶なことである。この場合の“可溶”はＵＶＡサンスクリーン物質がほぼ室温で溶媒に溶解し、（ＵＶＡサンスクリーン物質と溶媒との全重量を基準として）少なくとも約１５重量％、好ましくは約２５から約５０重量％、最も好ましくは約３０から約４５重量％のＵＶＡサンスクリーン物質を含有する溶液を形成でき、その中に包含されたすべての範囲を含むことを意味すると定義される。本発明に使用するための適当なＵＶＡサンスクリーン物質はジベンゾイルメタンおよびその誘導体を含む。好ましい誘導体は典型的には式：
【００１８】
【化１】
2013537893.tif 000002
を有しており、式中の、
ＲはＨまたはＣ１−３アルキルであり、
Ｒ１は直鎖状または分枝状のＣ１−６アルキルであり、
Ｒ２のおのおのは独立にＣ１−４アルキルであり、ｉはゼロまたは１である。
【００１９】
ひとつの極めて好ましい実施形態において、Ｒは水素であり、Ｒ１はｔｅｒｔ−ブチルであり、Ｒ２はメチル基であり、ｉはゼロであり、最も好ましいＵＶＡサンスクリーン物質は４−（１，１−ジメチルエチル）−４’−メトキシベンゾイルメタン（アボベンゾン）である。
【００２０】
本発明の複合粒子は溶媒中のＵＶＡサンスクリーン物質および縮合樹脂によって形成されている。本発明に使用するための適当な縮合樹脂は典型的には、約３から約１５の範囲の酸価および約６．５から約１８の範囲の誘電定数をもち、その中に包含されたすべての範囲を含むことを特徴とする。樹脂はポリエステルまたはポリアミドでよく、好ましくはカルボン酸基を含む。ポリアミドが最も好ましく選択される。エステルを末端基とするポリアミドが特に望ましい。２つの例は、ポリアルキレンオキシポリアミド（ＰＡＯＰＡ）樹脂およびエステルを末端基とするポリ（エステル−アミド）（ＥＴＰＥＡ）樹脂である。
【００２１】
本発明のサンスクリーン複合粒子を製造するために使用し得るポリアルキレンオキシポリアミド樹脂はＵＳ６４９２４５８Ｂ１に概説されており、該特許の開示は参照によってここに組み込まれる。これらのＰＡＯＰＡ材料は、モノカルボン酸化合物とジアミン化合物と二塩基酸とを含む反応体を組み合わせることによって製造し得る。これらの反応体の具体例を以下に記載する。樹脂はＡｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＩＮＣＩ命名法でポリアミド−３と呼ばれている商標Ｓｙｌｖａｃｌｅａｒ（Ｒ）ＰＡ１２００ＶおよびＳｙｌｖａｃｌｅａｒ（Ｒ）ＡＦ１９００Ｖとして市販されている。式Ｒ１−ＣＯＯＨの代表的なモノカルボン酸は非限定的に、ステアリン酸（Ｃ１８）、１−エイコサン酸（Ｃ２０）、１−ドコサン酸（Ｃ２２、ベヘン酸としても知られる）、ドトリコンタン酸（Ｃ３２）、テトラトリアコンタン酸（Ｃ３４）、ペンタトリアコンタン酸（Ｃ３５）、テトラコンタン酸（Ｃ４０）、テトラアコンタン酸（Ｃ４４）、ドペンタアコンタン酸（Ｃ５４）、テトラヘキサアコンタン酸（Ｃ６４）およびドヘキサアコンタン酸（Ｃ７２）を含む。これらのモノカルボン酸は、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ｗｉｓ．；ｗｗｗ．ｓｉｇｍａ−ａｌｄｒｉｃｈ．ｃｏｍ）を含む多くの商品供給業者から入手可能である。
【００２２】
他の適当なモノカルボン酸は、酸化された（具体的にはカルボキシルを末端基とする）ポリエチレン材料であり、Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ（Ｓｕｇａｒ  Ｌａｎｄ，Ｔｅｘ．；ｗｗｗ．ｂａｋｅｒｈｕｇｈｅｓ．ｃｏｍ／ｂａｐｔ／；ｄｉｖｉｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｂａｋｅｒ  Ｈｕｇｈｅｓ；ｗｗｗ．ｂａｋｅｒｈｕｇｈｅｓ．ｃｏｍ）によってそれらのＵＮＩＣＩＤＴＭ酸として販売されている。ＵＮＩＣＩＤＴＭ酸は、Ｃ２４からＣ５０の範囲の平均炭素鎖長をもつ完全飽和された直鎖状のカルボン酸である。ＵＮＩＣＩＤＴＭ酸の酸価は６０から１１５の範囲の様々な値である。
【００２３】
また別の適当なモノカルボン酸は、より高い分子量のＧｕｅｒｂｅｔアルコールを酸化することによって製造されたアルファ−分枝をもつカルボン酸である。このような製品はＪａｒｃｈｅｍ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．（Ｎｅｗａｒｋ，Ｎ．Ｊ．；ｗｗｗ．ｊａｒｃｈｅｍ．ｃｏｍ）からＪＡＲＩＣＴＭ酸として入手可能である。ＪＡＲＩＣＴＭ  Ｉ−３６酸はしばしば、本発明のサンスクリーン複合粒子の製造に適した樹脂用の望ましいモノカカルボン酸である。
【００２４】
ジアミン反応体または化合物は、双方が好ましくは第一級アミンである二つのアミン基を有しており、式ＨＮ（Ｒ３）−Ｒ４−Ｎ（Ｒ３）Ｈによって表される。Ｒ３のおのおのは好ましくは水素であるがアルキル基でもよく、または、Ｒ４もしくはもう一つのＲ３と共に複素環構造を形成してもよい。好ましいジアミンはエチレンジアミン、すなわちＲ３が水素でＲ４が−ＣＨ２ＣＨ２−を表すジアミンである。
【００２５】
エチレンジアミン以外のジアミンをこの文中では補助ジアミン（ｃｏ−ｄｉａｍｉｎｅ）と呼ぶ。存在する場合、補助ジアミンは好ましくはエチレンジアミンに比べて少量で使用される。
【００２６】
代表的な補助ジアミンは、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，２−ジアミノ−２−メチルプロパン、１，３−ジアミノペンタン、１，５−ジアミノペンタン、２，３−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン（ヘキサメチレンジアミン、ＨＭＤＡとしても知られる）、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジアミン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジアミノドデカン、ジアミノフェナントレン（９，１０を含むすべての異性体）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、２，７−ジアミノフルオレン、フェニレンジアミン（１，３；１，３および／または１，４異性体）、アダマンタンジアミン、２，４，６−トリメチル−１，３−フェニレンジアミン、１，３−シクロヘキサンビス（メチルアミン）、１，８−ジアミノ−ｐ−メンタン、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−フェニレンジアミン、ジアミノナフタレン（１，５；１，８および２，３を含むすべての異性体）、および、４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを含む。
【００２７】
適当な芳香族補助ジアミン（これは２個の反応体好ましくは第一級アミン基（−ＮＨ２）と少なくとも１個の芳香環（“Ａｒ”）とを有する分子を意味する）は、キシレンジアミンおよびナフタレンジアミン（すべての異性体）を含む。
【００２８】
ポリアルキレンオキシドを基材とする代表的な補助ジアミンは非限定的に、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｓａｌｔ  Ｌａｋｅ  Ｃｉｔｙ，Ｕｔａｈ）から提供されているＪＥＦＦＡＭＩＮＥＴＭ、すなわち、ポリ（アルキレンオキシ）ジアミンを含み、ポリエーテルジアミンとしても知られる。好ましいポリアルキレンオキシド含有補助ジアミンはＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（Ｒ）  ＥＤ、ＸＴＪおよびＤシリーズのジアミンである。
【００２９】
いくつかの実施形態においては本発明に使用するための適当なポリアミド樹脂が補助ジアミンから製造され、この場合の補助ジアミンは、１，６−ヘキサンジアミン、キシレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミンおよび１，１２−ドデカンジアミンから選択される。本発明の適当なジアミンは、Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ｗｉｓ．）、ＥＭ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｈａｗｔｈｏｒｎｅ，Ｎ．Ｙ．）、Ｌａｎｃａｓｔｅｒ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｉｎｃ．（Ｗｉｎｄｈａｍ，Ｎ．Ｈ．）およびＳｐｅｃｔｒｕｍ  Ｑｕａｌｉｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔ，Ｉｎｃ．（Ｎｅｗ  Ｂｒｕｎｓｗｉｓｋ，Ｎ．Ｊ．）を含む多数の商品提供元から入手可能である。
【００３０】
二塩基酸は、２個のカルボン酸基またはその反応性等価物を含有する有機分子である。好ましい二塩基酸は重合脂肪酸、特に重合脂肪酸の二量体酸成分である。重合脂肪酸は典型的には二量体酸および三量体酸を含む構造の混合物であり、個々の二量体酸は飽和、不飽和、環状、非環状およびそれらの組合せのいずれでもよい。重合脂肪酸は典型的には、長鎖不飽和脂肪酸たとえばＣ１８モノカルボン酸をクレー触媒の存在下で約２００から２５０℃に加熱して脂肪酸を重合させることによって形成される。生成物は典型的には、脂肪酸の二量体化によって形成された二量体酸すなわちＣ３６ジカルボン酸と、脂肪酸の三量体化によって形成された三量体酸すなわちＣ５４トリカルボン酸とを含む。脂肪酸重合のより詳細な論考はＵＳ３１５７６８１に見出すことができよう。
【００３１】
脂肪酸重合は典型的には三量体酸よりもはるかに多い二量体酸を形成するので、当業者はしばしば、ある程度の三量体酸またはもっと高度な重合生成物が二量体酸と共に存在する場合であっても、重合脂肪酸を二量体酸と呼ぶ。重合脂肪酸が重合脂肪酸の全重量を基準として約２０重量％未満の三量体酸を含有し二量体酸が重合脂肪酸の少なくとも約８０重量％を構成するのが好ましい。より好ましくは二量体酸が重合脂肪酸の本質的に全部を構成する。
【００３２】
重合脂肪酸を形成するために使用される典型的な不飽和脂肪酸は、オレイン酸、リノール酸およびリノレン酸を含む。木材パルプ製造工程の副生物として得られる長鎖不飽和脂肪酸を含有する混合物であるタル油脂肪酸は重合脂肪酸の製造に好ましい。
【００３３】
重合脂肪酸を樹脂形成反応に使用する前に水素化してもよい。水素化は融点をいくらか上昇させ、酸化および色の安定性を強化する。
【００３４】
重合脂肪酸、二量体酸およびそれらの水素化形態は多くの商品供給業者から入手できるであろう。たとえば、Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｊａｃｋｓｏｎｖｉｌｌｅ，Ｆｌａ．）はＵＮＤＹＮＥ（Ｒ）という商標の重合脂肪酸を販売している。
【００３５】
重合脂肪酸またはそれらの反応性等価物に加えて、二塩基酸が補助二酸（ｃｏ−ｄｉａｃｉｄ）を含んでもよい。代表的な補助二酸は式ＨＯＯＲ−Ｒ１−ＣＯＯＨのいわゆる“直鎖状”二酸であり、式中のＲ１は直鎖状Ｃ４−１７炭化水素基、より好ましくは直鎖状Ｃ６−８炭化水素基である。本発明に適した直鎖状補助二酸は、１，６−ヘキサン二酸（アジピン酸）、１，７−ヘプタン二酸（ピメリン酸）、１，８−オクタン二酸（スベリン酸）、１，９−ノナン二酸（アゼライン酸）、１，１０−デカン二酸（セバシン酸）、１，１１−ウンデカン二酸、１，１２−ドデカン二酸（１，１０−デカンジカルボン酸）、１，１３−トリデカン二酸（ブラシル酸）および１，１４−テトラデカン二酸（１，１２−ドデカンジカルボン酸）を含む。
【００３６】
別の代表的な補助二酸は、アクリル酸またはメタクリル酸（または、後の加水分解段階で酸を形成するそれらのエステル）と不飽和脂肪酸との反応生成物である。たとえば、この種のＣ２１二酸は、アクリル酸とＣ１８不飽和脂肪酸（たとえばオレイン酸）とを反応させることによって形成され、この場合には反応体間でエン反応が生じると推測される。代表的なＣ２１二酸は、Ｗｅｓｔｖａｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，Ｃｈａｒｌｅｓｔｏｎ  Ｈｅｉｇｈｔｓ，Ｓ．Ｃ．からそれらの製品番号１５５０で市販されている。
【００３７】
芳香族二酸は補助二酸として使用され得る。ここに使用した“芳香族二酸”は、２個のカルボン酸基（−ＣＯＯＨ）またはそれらの反応性等価物（たとえば酸塩化物（−ＣＯＣｌ）またはエステル（−ＣＯＯＲ））と少なくとも１個の芳香環（“Ａｒ”）とを有する分子である。フタル酸、たとえばイソフタル酸およびテレフタル酸が代表的な芳香族二酸である。
【００３８】
一つの態様によれば、樹脂は補助二酸によって製造され、補助二酸は、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸およびドデカン二酸から選択される。
【００３９】
本発明に有用な第二のクラスのポリアミドはエステルを末端基とするポリ（エステル−アミド）樹脂である。これらは、二塩基酸、ジアミン、ポリオールおよびモノアルコールを含む成分を反応させることによって製造され、この場合、二塩基酸の少なくとも５０等価％が重合脂肪酸を含み、ジアミンの少なくとも５０等価％がエチレンジアミンを含む。典型的な二塩基酸およびジアミンに関してはこの文中で既に前述した。
【００４０】
エステルを末端基とするポリ（エステル−アミド）樹脂のもう１つの成分はモノアルコール反応体である。モノアルコールは式Ｒ５−ＯＨによって表すことができ、式中のＲ５は好ましくは少なくとも１０個の炭素原子を有している炭化水素基である。したがってモノアルコールはまた一価アルコールと記述することもできる。１つの態様によれば、Ｒ５はＣ１０−３０炭化水素、好ましくはＣ１２−２４炭化水素、いっそう好ましくはＣ１６−２２炭化水素、よりいっそう好ましくはＣ１８炭化水素である。好ましくはＲ５が直鎖状であり、ヒドロキシル基が末端炭素原子上に位置している。すなわち、モノアルコールが第一級モノアルコールである。したがって、１−ドデカノール、１−テトラデカノール、１−ヘキサデカノール（セチルアルコール）、１−オクタデカノール（ステアリルアルコール）、１−エイコサノール（アラキジルアルコール）および１−ドコサノール（ベヘニルアルコール）が発明のポリアミド樹脂を製造するための好ましいモノアルコールである。
【００４１】
別の適当なモノアルコール反応体はいわゆるＧｕｅｒｂｅｔアルコールである。Ｇｕｅｒｂｅｔアルコールは一般式Ｈ−Ｃ（Ｒａ）（Ｒｂ）−ＣＨ２−ＯＨを有しており、式中のＲａおよびＲｂは同じでも異なっていてもよく、好ましくはＣ６−１２炭化水素基を表す。
【００４２】
別の適当なモノアルコール反応体は直鎖状ワックスアルコールである。適当な直鎖状ワックスアルコールはたとえばＰｅｔｒｏｌｉｔｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｔｕｌｓａ，Ｏｋｌａ．）からそれらのＵＮＩＬＩＮ（Ｒ）商標で市販されている。これらのワックスアルコールは典型的には、少なくとも約２０個の炭素原子、より典型的には少なくとも約２４個の炭素原子を有している直鎖状アルコールのブレンドである。
【００４３】
本発明に使用するための適当なＥＴＰＥＡ樹脂を製造するときに使用される最後の成分はポリオールであり、これは多価アルコールと呼ぶこともできる。ポリオールは式Ｒ６（ＯＨ）ｔを有しており、式中のＲ６はｎ価の有機基である。たとえばＲ６はヒドロキシル置換のないＣ２−Ｃ２０有機基であろう。別の例としてはＲ６が炭化水素でもよい。典型的にはｔは約２から約６の整数である。本発明のＥＴＰＥＡ樹脂の製造に使用するための適当なポリオールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、トリス（ヒドロキシメチル）メタノール、ジ−ペンタエリトリトールおよびトリ−ペンタエリトリトールを含む。
【００４４】
ＥＴＰＥＡ樹脂の製造および詳細は参照によってここに組み込まれるＵＳ７３２９７１９Ｂ２に見出される。
【００４５】
ＵＶＡサンスクリーン物質は樹脂全体に分散することもできまたは樹脂によって包囲されたコアとして形成されてもよい。樹脂全体に分散しているのが好ましい。典型的には縮合樹脂がサンスクリーン複合粒子の全重量の約２５から約９８重量％、好ましくは約３５から約８５重量％、最も好ましくは約４５から約７５重量％を構成し、その中に包含されたすべての範囲を含み、ここで、これらの粒子は少なくとも約１５重量％のＵＶＡサンスクリーン物質を溶解させた溶媒を用いて調製される。本発明のサンスクリーン複合粒子中にしばしば見出される（添加されている）ＵＶＡサンスクリーン物質の量は、粒子の全重量を基準として典型的には約０．５から約５５重量％、好ましくは約２から約５０重量％、最も好ましくは約３から約４５重量％であり、その中に包含されたすべての範囲を含む。
【００４６】
本発明のサンスクリーン複合粒子の製造に使用するための適当な溶媒に関する要件は、サンスクリーン物質が該溶媒に可溶であることおよび好ましくは約５．５から約９の誘電定数を有することだけである。特に好ましい実施形態においては、溶媒がＵＶＡサンスクリーン物質のケト-エノール転位を可能にする。
【００４７】
１つの望ましい実施形態において、溶媒はイミド、フタルイミド基材またはそれらの混合物である。より望ましい実施形態において、溶媒は式：
【００４８】
【化２】
2013537893.tif 000003
によって表される化合物を含み、式中のＲ７はＣ１−８の直鎖状または分枝状アルキルであり、Ｒ８のおのおのは独立にＨ、ＯＨ、Ｃ１−３アルコキシまたはＣ１−５アルキル基である。
【００４９】
上記のイミドから誘導されたジ−および／またはトリ−イミドを使用することも本発明の範囲内である。
【００５０】
ひとつの好ましい実施形態において、溶媒は、式：
【００５１】
【化３】
2013537893.tif 000004
によって表される化合物の混合物であり、式中のＲ９はＣ１−６の直鎖状または分枝状アルキルであり、Ｒ１０のおのおのは独立にＨまたはＣ１−３アルキルである。
【００５２】
ひとつの極めて好ましい実施形態において、Ｒ１０は水素であり、Ｒ９は約６０から約７０重量％の
【００５３】
【化４】
2013537893.tif 000005
と約２５から約４０重量％の
【００５４】
【化５】
2013537893.tif 000006
とを含む共融混合物である。
【００５５】
このような混合物をこの文中ではブチル／イソプロピルフタルイミドと呼ぶ。
【００５６】
粒子を製造するとき、溶媒は典型的には粒子の約１０から約５５重量％、好ましくは約１２から約４５重量％、最も好ましくは約１２から約３５重量％を構成し、その中に包含されたすべての範囲を含む。
【００５７】
本発明のサンスクリーン複合粒子のサイズ（数平均）は様々であり得るが、典型的には粒子が約５から約３０００ｎｍ、好ましくは約１０から１５００ｎｍ、最も好ましくは約４０から約１２００ｎｍの範囲であり、その中に包含されたすべての範囲を含む。
【００５８】
既製の消費者用組成物を調製するためには、このような組成物が組成物の全重量を基準として典型的には約０．１から約４０重量％、好ましくは約０．５から約２０重量％、最も好ましくは約０．７５から約１２重量％のサンスクリーン複合粒子を含み、その中に包含されたすべての範囲を含む。
【００５９】
本発明の複合粒子はクリームおよびローションのような化粧品組成物に配合し得る。これらの粒子は、一般的に好まれる化粧品適格担体に組み込まれるであろう。
【００６０】
担体は液体または固体材料でよい。担体は化粧品組成物の約５から約９８重量％、好ましくは約２０から約９５重量％、最適には約４０から約８０重量％の量で存在し得る。本発明で最頻用担体は水である。水と乳化剤との存在下の油性担体は担体としてエマルジョン系を形成するであろう。これらの系は油中水型または水中油型のエマルジョンであろう。水以外の適当な担体のクラスは、シリコーン、多価アルコール、脂肪アルコール、炭化水素、トリグリセリドおよび増粘剤粉末を含む。
【００６１】
流体シリコーンの濃度は組成物の約５から約６０重量％、より好ましくは約５から約４０重量％の範囲でよい。これらのシリコーン流体は、有機性、シリコーン含有またはフッ素含有で、揮発性または不揮発性、極性または非極性でよい。
【００６２】
特に好ましい揮発性シリコーンオイルは、反復単位が約３から約５の範囲の環状揮発性シリコーン、反復単位が約１から約７の範囲の直鎖状シリコーンである。揮発性シリコーンオイルの極めて好ましい例は、様々な粘度のシクロメチコーン、たとえば、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ２００、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ２４４、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ２４５およびＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ３４４およびＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ３４５（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐ．から市販されている）ならびにＳＷＳ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ  Ｃｏｒｐ（ＳＷＳ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ  Ｃｏｒｐ．から市販されている）を含む。
【００６３】
炭化水素は本発明の組成物のための化粧品適格担体として有用であろう。それらは、鉱油、ペトロラタムおよびポリアルファ−オレフィンを含み得る。好ましい揮発性炭化水素の例は、イソドデカンおよびイソデカンのようなポリデカン類（たとえばＰｒｅｓｐｅｒｓｅ  Ｉｎｃ．から入手可能なＰｅｒｍｅｔｈｙｌ−９９Ａ）、Ｃ７−Ｃ８からＣ１２−Ｃ１５のイソパラフィン類（たとえばＥｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＩｓｏｐａｒシリーズ）を含む。
【００６４】
多価アルコールは担体として役立つであろう。このグループの代表は、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、ヒドロキシプロピルソルビトール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、エトキシル化グリセロール、プロポキシル化グリセロールおよびそれらの混合物である。グリセリンとしても知られるグリセロールが最も好ましい。
【００６５】
脂肪アルコールも有用な担体であろう。“脂肪”という用語は１０から３０炭素原子の範囲の炭素鎖長を表す。この種類の代表はラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコールおよびそれらの組合せである。
【００６６】
トリグリセリドは担体として有用な材料の別のグループである。代表例は非限定的に、ヒマワリ種油、綿実油、カノーラ油、ダイズ油、ヒマシ油、ルリヂサ油、オリーブ油、シアバター、ホホバ油およびそれらの混合物である。モノ−およびジ−グリセリドも有用であろう。これらの種類の代表は、グリセリルモノステアレートおよびグリセリルジステアレートである。カプリル／カプリントリグリセリドと呼ばれるトリグリセリドがしばしば好ましい。
【００６７】
担体は１種以上の増粘剤を好ましくは組成物の約０．０５から約１０重量％、より好ましくは約０．１から約５重量％、いっそう好ましくは約０．２５から約４重量％含み得る。増粘剤の非限定的クラスは以下の群から選択される。
【００６８】
ａ．カルボン酸ポリマー
これらのポリマーはアクリル酸、置換アクリル酸、これらのアクリル酸および置換アクリル酸の塩およびエステルに由来の１種以上のモノマーを含有する架橋化合物であり、架橋剤は２つ以上の炭素−炭素二重結合を有しており多価アルコールに由来する。
【００６９】
本発明に有用な市販のカルボン酸ポリマーの例はカルボマーを含み、これはスクロースまたはペンタエリトリトールのアリルエーテルで架橋されたアクリル酸のホモポリマーである。カルボマーは、Ｎｏｖｅｏｎ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＣａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）９００シリーズとして入手可能である（たとえばＣａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）９５４）。さらに、他の適当なカルボン酸重合剤は、Ｃ１０−３０アルキルアクリレートと１種以上のアクリル酸、メタクリル酸のモノマーまたはそれらの短鎖（すなわちＣ１−４アルコール）エステルの１つとのコポリマーを含み、その架橋剤はスクロースまたはペンタエリトリトールのアリルエーテルである。これらのコポリマーは、アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマーとして知られており、Ｎｏｖｅｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）１３４２、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）１３８２、Ｕｌｔｒｅｚ（Ｒ）２１、Ｐｅｍｕｌｅｎ（Ｒ）ＴＲ−１およびＰｅｍｕｌｅｎ（Ｒ）ＴＲ−２として市販されている。
【００７０】
ｂ．タウレートポリマー
本発明の組成物は場合により、アニオン性、カチオン性および非イオン性ポリマーを含む増粘剤またはゲル化剤として有用な架橋タウレートポリマーを含むことができる。その例は、ヒドロキシエチルアクリレート／アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウム（たとえば、Ｓｉｍｕｌｇｅｌ（Ｒ）ＮＳおよびＩＮＳ  １００）、アクリレート／アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウム（たとえば、Ｓｉｍｕｌｇｅｌ（Ｒ）ＥＧ）、アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウム（たとえば、Ｓｉｍｕｌｇｅｌ（Ｒ）８００）およびアクリロイルジメチルタウリン酸アンモニウム／ビニルピロリドン（たとえば、Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ（Ｒ）ＡＶＣ）を含む。
【００７１】
ｃ．ポリアクリルアミドポリマー
本発明の組成物は場合により、ビニル重合ポリアクリリルアミドポリマー、特に置換した分枝状または非分枝状ポリマーを含む非イオン性ポリアクリルアミドポリマーを含むことができる。これらのポリアクリルアミドポリマーのうちでは、ＣＴＦＡ名称ポリアクリルアミドが与えられた非イオン性ポリマー、イソパラフィンおよびｌａｕｒｅｔｈ−７が好ましく、商品名Ｓｅｐｉｇｅｌ（Ｒ）３０５でＳｅｐｐｉｃ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。
【００７２】
本発明に有用な他のポリアクリルアミドポリマーは、アクリルアミドおよび置換アクリルアミドとアクリル酸および置換アクリル酸とのマルチブロックコポリマーを含む。市販されているこれらのマルチブロックコポリマーの例は、Ｌｉｐｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＩｎｃのＨｙｐａｎ  ＳＲ１５０Ｈ、ＳＳ５００Ｖ、ＳＳ５００Ｗ、ＳＳＳＡ１００Ｈを含む。
【００７３】
ｄ．多糖
多様な種類の多糖が本発明に有用である。“多糖“は反復糖（すなわち、炭水化物）単位の主鎖を含有するゲル化剤を表す。多糖ゲル化剤の非限定例は、セルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、微晶質セルロース、セルロース硫酸ナトリウムおよびそれらの混合物から成る群から選択されたものを含む。
【００７４】
ｅ．ガムおよびクレー
本発明に有用な他の増粘剤およびゲル化剤は、主として天然資源に由来する材料を含む。非限定例は、アラビアガム、寒天、アルギン、アルギン酸、アルギン酸アンモニウム、アミロペクチン、アルギン酸カルシウム、カルシウムカラゲナン、カルニチン、カラゲナン、デキストリン、ゼラチン、ゲランガム、グアーガム、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ヘクトライト、ラポナイト、ベントナイト、ヒアルロン酸、水和シリカ、ヒドロキシプロピルキトサン、ヒドロキシプロピルグアー、カラヤガム、ケルプ、イナゴマメガム、ナットーガム、カリウムカラゲナン、プロピレングリコールアルギネート、スクレロチウムガム、ナトリウムカルボキシメチルデキストラン、ナトリウムカラゲナン、トラガカントガム、キサンタンガムおよびそれらの混合物から成る群から選択された材料を含む。
【００７５】
本発明の組成物は１種以上の他の微粒子材料を含有し得る。他の微粒子材料の非限定例は、有色および無色の顔料、干渉顔料、無機粉末、有機粉末、複合粉末、蛍光増白剤およびそれらの組合せを含む。微粒子材料は組成物の約０．０１から約２０重量％、より好ましくは約０．０５から約１０重量％、いっそう好ましくは約０．１から約５重量％存在し得る。
【００７６】
本発明に有用な他の微粒子材料は非限定的に、ビスマスオキシクロリド、セリサイト、雲母、硫酸バリウムまたは二酸化チタンで処理した雲母、ゼオライト、カオリン、シリカ、チッ化ホウ素、ラウロイルリシン、ナイロン、滑石、スチレン、ポリスチレン、エチレン／アクリル酸コポリマー、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酢酸セルロース、ＰＴＦＥ、ポリメチルメタクリレート、デンプン、改質デンプン、絹、ガラスおよびそれらの混合物を含む。好ましい有機粉末／充填剤は、Ｔｏｓｈｉｂａ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅによって商品名Ｔｏｓｐｅａｒｌ  １４５Ａで販売されているようなメチルシルセスキオキサン樹脂ミクロスフェア、Ｓｅｐｐｉｃによって商品名Ｍｉｃｒｏｐｅａｒｌ  Ｍ１００で販売されているようなポリメチルメタクリレートのミクロスフェア、特にＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｔｏｒａｙ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅによって商品名Ｔｒｅｆｉｌ  Ｅ  ５０６ＣまたはＴｒｅｆｉｌ  Ｅ  ５０５Ｃで販売されているような架橋ポリジメチルポリシロキサンの球形粒子、特にＡｔｏｃｈｅｍによって商品名Ｏｒｇａｓｏｌ  ２００２Ｎ  Ｎａｔ  Ｃ０５で販売されているようなポリアミドおよびより具体的にはナイロン１２の球形粒子、Ｄｙｎｏ  Ｐａｒｔｉｃｌｅｓによって商品名Ｄｙｎｏｓｐｈｅｒｅｓで販売されているようなポリスチレンミクロスフェア、Ｋｏｂｏによって商品名ＦｌｏＢｅａｄ  ＥＡ２０９で販売されているようなエチレンアクリレートコポリマー、ＰＴＦＥ、ポリプロピレン、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈによって商品名Ｄｒｙ  Ｆｌｏで販売されているようなオクテニルコハク酸アルミニウムデンプン、Ｅｑｕｉｓｔａｒによって商品名Ｍｉｃｒｏｔｈｅｎｅ  ＦＮ５１０−００で販売されているようなポリエチレンのミクロスフェア、シリコーン樹脂、Ｌ−ラウロイルリシンから製造された小円板形粉末、および、それらの混合物から選択された重合粒子を含む。一次粒子の平均粒度が０．１から７ミクロン、好ましくは０．２から３０ミクロンである球形粉末が特に好ましい。
【００７７】
組成物（すなわち、サンスクリーン複合粒子ではない）には場合により追加のサンスクリーン物質が添加されてもよい。代表例は、ベンゾフェノン、ＵＶグレードの酸化亜鉛、ならびに、オクチルメトキシケイ皮酸塩、フェニルベンズイミダゾール、メチルアントラニレート、ホモサレート、オクチサレート、オクトクリレン、オクチルジメチルＰＡＢＡ、オルトアミノベンゾエート、ＵＶＡグレードのＴｉＯ２、それらの混合物、などを含む。このようなサンスクリーン物質が添加されたときには組成物の３０重量％未満、しばしば組成物の約０．０１から約１５重量％を構成し、その中に包含されたすべての範囲を含む。
【００７８】
本発明のサンスクリーン複合粒子が配合された化粧品組成物はまた物性および性能を強化する成分を含有し得る。
【００７９】
このような成分が化粧品組成物に組み込まれるときには健全な判断の範囲内で不適切な毒性、不適合性、不安定性、アレルギー反応などを伴うことなくヒトのケラチン様組織に接触して使用するのに適していなければならない。ＣＴＦＡ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ（１９９２）は、スキンケア産業で常用であり本発明の組成物に使用するのに適した多様な種類の化粧品用および医薬品用の成分を非限定的に記載している。これらのクラスの例は、研磨剤、吸収剤、香料、顔料、着色料／色素、精油などの美的成分、乳化剤（たとえばセテアリールアルコール、および、Ｐｒｏｍｕｌｇｅｎ  Ｄとして販売されているＣｅｔｅａｒｅｔｈ、ＰＥＧ−１００ステアレート、コレステロールＮＦ、セッケン、アルキルエーテルスルフェート、アルキルスルホネート、ジステアリルジモニウムクロリド、Ｃ１２−２０トリアルキルベタインおよびそれらの混合物）、皮膚感触改善剤、収斂剤など（たとえば、クローブ油、メントール、ショウノウ、ユーカリ油、オイゲノール、メンチルラクテート、アメリカマンサク抽出物）、ニキビ防止剤、凝固防止剤、抑泡剤、抗菌剤、抗酸化剤、生物的添加剤、緩衝剤、増量剤、キレート剤、化学的添加剤（たとえばＥＤＴＡ二ナトリウム）、色素、化粧品用収斂剤、化粧品用殺生物剤、変性剤、薬剤用収斂剤、外用鎮痛剤、膜形成性ポリマー（たとえばイソヘキサデカン）、乳白剤（たとえばＴｉＯ２）、ｐＨ調整剤、噴射剤、還元剤、金属イオン封鎖剤、皮膚美白および明色化剤、皮膚コンディショニング剤、皮膚鎮静および／または治癒用の薬剤および誘導体、皮膚トリートメント剤、増粘剤（たとえば、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸およびリシノール酸のような１０から３０個の炭素原子を有している脂肪酸）、ならびに、ビタミンおよびその誘導体を含む。
【００８０】
安全で有効な量の抗酸化剤／ラジカルスカベンジャーは組成物の約０．０１から約１０重量％、より好ましくは約０．１から約５重量％の量で添加し得る。
【００８１】
抗酸化剤／ラジカルスカベンジャーとしては、アスコルビン酸（ビタミンＣ）およびその塩、脂肪酸のアスコルビルエステル、アスコルビン酸誘導体（たとえばアスコルビルリン酸マグネシウム）、トコフェロール（ビタミンＥ）、トコフェロールソルベート、トコフェロールアセテート、トコフェロールの他のエステル、ブチル化ヒドロキシ安息香酸およびそれらの塩、６−ヒドロキシ−２，５，７，８−テトラメチルクロマン−２−カルボン酸（商品名Ｔｒｏｌｏｒ（Ｒ）で市販）、アミン類（たとえばＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、アミノ−グアニジン）、ノルジヒドログアイアレン酸、バイオフラボノイド、アミノ酸、シリマリン（Ｓｉｌｙｍａｒｉｎ）、茶エキス、ならびに、ブドウ皮／種エキスなどを使用し得る。好ましい抗酸化剤／ラジカルスカベンジャーはトコフェロールのエステルから選択され、より好ましくはトコフェロールアセテートである。
【００８２】
本発明のサンスクリーン複合粒子を含む組成物は所望ならばフラボノイド化合物を含んでもよい。フラボノイドは、参照によってここに組み込まれるＵＳ５６８６０８２およびＵＳ５６８６３６７に開示されている。特に適当なフラボノイドの例は、フラボン、イソフラボン、クマリン、クロモン、ディスクマロール、クロマノン、クロマノール、それらの異性体（たとえばシス／トランス異性体）およびそれらの混合物である。
【００８３】
フラボンおよびイソフラボン、特に、ダイゼイン（７，４’−ジヒドロキシイソフラボン）、ゲニステイン（５，７，４’−トリヒドロキシイソフラボン）、エクオール（７，４’−ジヒドロキシイソフラバン）、５，７−ジヒドロキシ−４’−メトキシイソフラボン、ダイズイソフラボン（ダイズから抽出された混合物）、および、それらの混合物が好ましく使用される。本発明に有用なフラボノイド化合物は多くの提供元、たとえば、Ｉｎｄｏｆｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ．，Ｓｔｅａｒｌｏｉｄｓ，Ｉｎｃ．およびＡｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から市販されている。ここに記載したフラボノイド化合物は好ましくは約０．０１から約２０重量％、より好ましくは約０．１から約１０重量％、いっそう好ましくは約０．５から約５重量％で存在する。
【００８４】
本発明に有用な抗炎症剤はアラントイン、および、カンゾウ（植物属／種Ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚａ  ｇｌａｂｒａ）科の化合物たとえばグリシルレチン酸、グリシルリジン酸およびそれらの誘導体（たとえば塩およびエステル）を含む。
【００８５】
組成物が日焼け活性物質を含んでもよい。存在するときには組成物が組成物の全重量を基準として約０．１から約２０重量％、より好ましくは約２から約７重量％の日焼け活性物質を含んでいるのが好ましい。好ましい日焼け活性物質はジヒドロキシアセトンである。
【００８６】
組成物が皮膚明色化剤を含んでもよい。使用されるときには組成物が好ましくは組成物の約０．１から約１０重量％、より好ましくは約０．２から約５重量％、同じく好ましくは約０．５から約２重量％の皮膚明色化剤を含む。適当な皮膚明色化剤は、ナイアシンアミド、コウジ酸、アルブチン、トラネキサム酸、胎盤エキス、アスコルビン酸とその誘導体（たとえば、アスコルビルリン酸マグネシウム、アスコルビルリン酸ナトリウム、アスコルビルグルコシドおよびアスコルビルテトライソパルミテート）を含む。本発明に使用するための適当な他の皮膚明色化材料はＡｃｔｉｗｈｉｔｅ（Ｒ）（Ｃｏｇｎｉｓ）、Ｅｍｂｌｉｃａ（Ｒ）（Ｒｏｎａ）、Ａｚｅｌｏｇｌｉｃｉｎａ（Ｓｉｎｅｒｇａ）およびエキス（たとえば桑の実エキス）を含む。
【００８７】
本発明の組成物は抗菌性または抗真菌性活性物質を含んでもよい。このような活性物質は微生物を駆除し、微生物の増殖を予防するかまたは微生物の病原作用を予防することができる。安全で有効な量、好ましくは組成物の約０．００１から約１０重量％、より好ましくは約０．０１から約５重量％、いっそう好ましくは約０．０５から約２重量％の抗菌性または抗真菌活性物質を本発明の組成物に添加し得る。
【００８８】
潜在的に有害な微生物の増殖を防御するために本発明のサンスクリーン複合粒子を含む組成物に保存剤を組み込むのが望ましい。本発明の組成物に適した伝統的な保存剤は、パラ−ヒドロキシ安息香酸のアルキルエステルである。もっと最近に使用されるようになった他の保存剤は、ヒダントイン誘導体、プロピオネート塩、および、様々な第四級アンモニウム化合物を含む。化粧品化学者は適切な保存剤に精通しており、保存剤チャレンジテストに合格し製品安定性を与える保存剤を造作なく選択できる。特に好ましい保存剤はヨードプロピニルブチルカーバメート（たとえば商品名Ｇｌｙｄａｎｔ  Ｐｌｕｓ（Ｒ）で販売されているＤＭＤＨヒダントインとの混合物）、フェノキシエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベン、イミダゾリジニルウレア、デヒドロ酢酸ナトリウムおよびベンジルアルコールである。保存剤は組成物の用途および保存剤とエマルジョン中の他の成分との間に生じ得る不適合性を考慮して選択されなければならない。保存剤は好ましくは、組成物の約０．０１から約２重量％の範囲の量で使用され、その中に包含されたすべての範囲を含む。このような保存剤は組成物に直接添加されてもよく、または、製造中のサンスクリーン複合粒子に添加されてもよい。
【００８９】
これらの活性物質の好ましい例は、サリチル酸、過酸化ベンゾイル、３−ヒドロキシ安息香酸、グリコール酸、乳酸、４−ヒドロキシ安息香酸、アセチルサリチル酸、２−ヒドロキシブタン酸、２−ヒドロキシペンタン酸、２−ヒドロキシヘキサン酸、シス−レチノイン酸、トランス−レチノイン酸、レチノール、フィチン酸、Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン、リポ酸、アゼライン酸、アラキドン酸、過酸化ベンゾイル、テトラサイクリン、イブプロフェン、ナプロキセン、ヒドロコルチゾン、アセトミノフェン、レゾルシノール、フェノキシエタノール、フェノキシプロパノール、フェノキシイソプロパノール、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、３，４，４’−トリクロロカルバニリド、オクトピロクス、シクロピロクス、塩酸リドカイン、クロトリマゾール、クリンバゾール、ミコナゾール、ケトコナゾール、硫酸ネオサイシン、およびそれらの混合物から成る群から選択されたものを含む。
【００９０】
本発明の組成物は、保湿剤、湿潤剤、皮膚コンディショナーから成る群から選択されたコンディショニング剤を含んでもよい。様々なこれらの材料を使用でき、おのおのは組成物の約０．０１から約４０重量％、より好ましくは約０．１から約３０重量％、いっそう好ましくは約０．５から約１５重量％のレベルで存在できる。これらの材料は非限定的に、グアニジン、尿素、グリコール酸とグリコール酸塩（たとえば、アンモニウムおよび第四級アルキルアンモニウム）、乳酸と乳酸塩（たとえば、アンモニウムおよび第四級アルキルアンモニウム）、様々な形態のいずれかであるアロエベラ（たとえばアロエベラゲル）、ソルビトール、マンニトール、グリセロール、ヘキサントリオール、ブタントリオール、プロピレングリコール、ブチレングリコールおよびヘキシレングリコールなどのようなポリヒドロキシ化合物、ポリエチレングリコール類、糖およびデンプン誘導体（たとえばアルコキシル化グルコース、フルクトース、スクロース、トレハロース）、ヒアルロン酸、ラクトアミドモノエタノールアミン、アセトアミドモノエタノールアミン、スクロースポリエステル、ペトロラタム、および、それらの混合物を含む。
【００９１】
サンスクリーン複合粒子および組成物は一般的に、所望の成分を適度な剪断および大気圧下に混合することによって調製される。加熱がしばしば望ましいが、加熱温度は１２０℃を超過しないのが好ましい。
【００９２】
本発明の組成物は非限定的に、ローション、乳液、ムース、清澄液体（ｓｅｒｕｍ）、スプレー、エアゾール、フォーム、スティック、ペンシル、ジェル、クリームおよび軟膏を含む。また、合成および／または天然繊維の製織布または不織布（拭き取りまたはペーパータオル）によって組成物を塗布してもよい。
【００９３】
以下の実施例は特許請求の範囲に記載の発明をより十分に理解するための例証として提示されている。実施例は特許請求の範囲を限定するものではない。
【実施例】
【００９４】
［実施例１］
本発明のサンスクリーン複合粒子の典型的な製造方法をここに記載する。表面に掻き取りブレード（スクレーパー）を有しているＥｓｃｏｌａｂｏｒＴＭミキサー（１リッターモデル、Ｒｉｅｈｎ  Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ製）を具備した容器に３００グラムの量の水を充填した。次に水を６０℃に加熱した。５０グラムの樹脂たとえばＳｙｌｖａｃｌｅａｒ  ＡＦ１９００Ｖ（Ｒ）、２０グラムのＵＶＡサンスクリーン物質たとえば４−（１，１−ジメチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（アボベンゾン）および３０グラムの溶媒すなわちブチル／イソブチルフタルイミド（誘電定数７．０）を金属ビーカーに充填した。ビーカーを水浴中に設置した。樹脂混合物を約９０から１０５℃に加熱し、均質になるまで混合した。次に、加熱した水の容器にビーカーから樹脂をゆっくりと混練しながら添加し（スクレーパーを２０％の能力で使用）、次いで冷却期間をおいた。次に、（遠心機によって）本発明の複合粒子を水相から微粒子として分離した。微粒子はｐＨ約５．８、誘電定数７．４および直径（数平均粒度）約２８０ｎｍを有することが知見された。
【００９５】
［実施例２］
この実施例の複合粒子は実施例１の粒子の製造に使用した手順と同様の手順で製造したが、５０グラムのＳｙｌｖａｃｌｅａｒ（Ｒ）  ＡＦ１９００Ｖの代わりに５０グラムのＳｙｌｖａｃｌｅａｒ（Ｒ）  ＲＡ１２００Ｖを使用し、溶媒として３０グラムのブチル／イソブチルフタルイミドの代わりに３５グラムのアジピン酸ジブチル（誘電定数４．２）を使用し、アボベンゾンを２０グラムでなく１５グラム使用した。
【００９６】
［実施例３］
本発明の予想以上の特徴を例証するためにサンスクリーン複合粒子を用いて一連の比較組成物／サンプルを調製した。得られた結果は以下に記載の組成物に関して行った評価の直接的な結果である。
【００９７】
以下の表１の諸相を合わせることによって組成物を調製した。相Ａおよび相Ｂを合わせて混練し約８０から８５℃の温度に加熱した。適度の撹拌を伴って相Ｃから相Ｈまでを添加すると得られた混合物の温度は約５５から６０℃に維持されていた。調製した混合物をホモジナイズし、ホモジナイゼーション中に約４５℃の温度で相Ｉを添加した。５から１０分間で混合が完了した。温度を約４０℃に維持して相Ｊを添加した。周囲条件にして組成物の残分を水で補充した。
【００９８】
【表１】
2013537893.tif 000007
【００９９】
ＳＰＦ測定
紫外線防御指数（ＳＰＦ）はＯｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＳＰＦ  ２９０計器を使用してインビトロで測定した。テスト手順にはＯｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＳＰＦ  ２９０計器のモノクロメーターおよびサンプルステージの校正を要した。その後で計器をブランクサンプル石英プレート（１０ｃｍ×１０ｃｍおよび３ｍｍ厚さ）で校正した。ＵＶデテクタを０に校正した。組成物をプレートに塗布して均等に延ばし、２ｍｇ／ｃｍ２の薄膜を残した。薄膜を３０分間乾燥させた。引き続いて、薄膜で被覆された石英プレートの異なる部分の１２の測定値を使用し平均値を記録することによって乾燥薄膜のＳＰＦおよびスペクトル強度の読取値を採取した。
【０１００】
ＳＰＦテストの結果および各組成物を以下にまとめる。波長３６０ｎｍ(ＵＶＡ領域)と２９０ｎｍ（ＵＶＢ領域）の平均ＳＰＦ値および吸収強度を単色防御指数単位で評価した。
【０１０１】
結果
組成物１、３および４の評価によれば、本発明に従って製造され本明細書中に定義したサンスクリーン複合粒子を有している組成物はオイル中のサンスクリーン物質（組成物１）よりも高度な（約３倍の）ＵＶＡ吸収（３６０ｎｍ）を示し、アジピン酸ジブチルを用いて製造された粒子（組成物３）に比較しても約２５％の増加（３６０ｎｍ）を示すという予想以上の結果が判明した。ＵＶＢ吸収（２９０ｎｍ）に関しては、組成物１および３はＴｉＯ２の使用に起因する等しいＵＶＢ吸収を示した。他方、組成物４は組成物１および３に比較して約２倍という予想以上のＵＶＢ吸収を示した。本発明に従って製造された組成物が補充のＵＶＢサンスクリーン物質の非存在下で優れたＵＶＢ吸収特性を発揮するという意外な結果が示されている。
【０１０２】
組成物２、５および６の場合には、複合サンスクリーン組成物（組成物５）がオイル中のサンスクリーン組成物（組成物２）よりもすぐれた（約２．５倍の）ＵＶＡ吸収（３６０ｎｍ）を示す。本発明に従って製造された組成物組成物（組成物６）が本発明に従って製造されなかった複合サンスクリーン組成物を有する組成物５に比較してＵＶＡ吸収については約２５％の増加を果たすという意外な結果が示されている。ＵＶＢ吸収（２９０ｎｍ）については、組成物６は、乳白剤を含有しないのでＴｉＯ２の効果を期待できない組成物２および５よりも少なくとも１０倍も多いという予想以上のＵＶＢ吸収を示した。
【０１０３】
ＴｉＯ２乳白剤およびサンスクリーン物質を含有しない組成物７、８および９を評価した。組成物はＵＶＡまたはＵＶＢの吸収を全く示さなかった。これは、ケト−エノール転位を受けるのに適したサンスクリーン物質の非存在下では溶媒／ポリマー複合系が吸収に関して本質的に全く効果がないという意外な結果を示している。
【０１０４】
組成物１０および１１はＵＶＢ吸収をまったく示さない。これは、溶媒中でケト−エノール転位を受けるのに適したサンスクリーン物質は物理的に本発明に記載のサンスクリーン複合粒子の外部にあるならばＵＶＢ吸収を生じないことを例証する。
【０１０５】
【表２】
2013537893.tif 000008
【０１０６】
これらの結果は、本発明に従って組成物を製造するときに予想以上に優れたＵＶＡおよびＵＶＢの防御が得られることを確証する。
【手続補正書】
【提出日】平成25年4月8日(2013.4.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
サンスクリーン複合粒子であって、
（ａ）ケト−エノール互変異性変化を生じるのに適したＵＶＡサンスクリーン物質と、
（ｂ）縮合樹脂、および
（ｃ）ＵＶＡサンスクリーン物質を溶解でき、５．５から９の誘電定数を有している溶媒
を含み、当該粒子がＵＶＡおよびＵＶＢに対して日光遮蔽防御効果を与えることができかつ粒子に対する添加剤としての補充のＵＶＢサンスクリーン物質を含有していない、サンスクリーン複合粒子。
【請求項２】
ＵＶＡサンスクリーン物質が前記溶媒に溶解し、サンスクリーン物質および溶媒の全重量を基準として少なくとも約１５重量％のＵＶＡサンスクリーン物質を含有する溶液を形成できる、請求項１に記載のサンスクリーン複合粒子。
【請求項３】
サンスクリーン物質がジベンゾイルメタンまたはその誘導体である、請求項１または２に記載のサンスクリーン複合粒子。
【請求項４】
サンスクリーン物質が式：
【化１】
2013537893.tif 000013
を有し、式中、
ＲはＨまたはＣ１−３アルキルであり、
Ｒ１は直鎖状または分枝状のＣ１−６アルキルであり、ならびに
Ｒ２のおのおのは独立にＣ１−４アルキルであり、およびｉはゼロまたは１である
請求項１から３のいずれか一項に記載のサンスクリーン複合粒子。
【請求項５】
サンスクリーン物質が４−（１，１−ジメチルエチル）−４’−メトキシベンゾイルメタンである、請求項３または４に記載のサンスクリーン複合粒子。
【請求項６】
樹脂がポリエステルまたはポリアミドであり、ならびに溶媒がイミドまたはフタルイミドである、請求項１から５のいずれか一項に記載のサンスクリーン複合粒子。
【請求項７】
溶媒が式：
【化２】
2013537893.tif 000014
を有し、式中のＲ７はＣ１−８の直鎖状または分枝状アルキルであり、ならびにＲ８のおのおのは独立にＨ、ＯＨ、Ｃ１−３アルコキシまたはＣ１−５アルキル基である
請求項６に記載のサンスクリーン複合粒子。
【請求項８】
溶媒が、式：
【化３】
2013537893.tif 000015
によって表される溶媒に由来のジ−またはトリ−イミドであり、式中のＲ７はＣ１−８の直鎖状または分枝状アルキルであり、ならびにＲ８のおのおのは独立にＨ、ＯＨ、Ｃ１−３アルコキシまたはＣ１−５アルキル基である
請求項６に記載の組成物。
【請求項９】
溶媒が、式：
【化４】
2013537893.tif 000016
を有し、式中のＲ９はＣ１−６の直鎖状または分枝状アルキルであり、ならびにＲ１０のおのおのは独立にＨまたはＣ１−３アルキルである
請求項６に記載のサンスクリーン複合粒子。
【請求項１０】
溶媒がブチル／イソプロピルフタルイミドである、請求項９に記載のサンスクリーン複合粒子。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれか一項に記載のサンスクリーン複合粒子を含むＵＶＡおよびＵＶＢを防御する組成物。
【請求項１２】
請求項１１に記載の組成物を皮膚に局所的に塗布する段階を含むＵＶＡおよびＵＶＢの防御方法。
【国際調査報告】
2013537893.tif 000017
2013537893.tif 000018