(57)【要約】  本発明は、研磨粒子と、結晶質ワックス構造化剤、ミクロフィブリルセルロース、アミドゲル化剤、ジベンジリデンポリオールアセタール誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択される懸濁助剤とを含む、食器洗浄用組成物、並びにそのプロセス及び使用に関連する。
2013540858.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．結晶質ワックス構造化剤、アミドゲル化剤、ミクロフィブリルセルロース、ジベンジリデンポリオールアセタール誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択される１つ以上の懸濁助剤と、
ｂ．堅果の殻の粒子、他の植物源由来の粒子、及びこれらの混合物からなる群から選択される天然研磨粒子とを含み、前記天然研磨粒子は、全組成物の２重量％超の濃度で含まれる、食器手洗い用液体組成物。
【請求項２】
前記天然研磨粒子が、全組成物の２．５重量％超、好ましくは３重量％以上、より好ましくは３重量％〜１０重量％の濃度で含まれる、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記天然研磨粒子は、コーティングされ、着色され、及び／又は漂白された粒子である、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記他の植物源由来の粒子は、木材、オリーブの核、サクランボの核、タグアパームの種の胚乳、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記天然研磨粒子が、堅果の殻の粒子からなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記堅果の殻の粒子が、クルミの殻の粒子、アーモンドの殻の粒子、ヘーゼルナッツの殻の粒子、マカデミアナッツの殻の粒子、松果の殻の粒子及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
ポリマー材料発泡体由来のポリマー粒子を更に含み、前記ポリマー材料発泡体は、１００ｋｇ／ｍ3未満の密度を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記ポリマー材料発泡体が連続気泡構造体を有する、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
前記ポリマー材料は、ポリウレタン、ポリヒドロキシアルカノエート誘導体（ＰＨＡ）、脂肪族ポリエステル、ポリ乳酸誘導体（ＰＬＡ）、ポリスチレン、メラミン−ホルムアルデヒド、ポリアクリレート、ポリオレフィン、ポリビニル、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項７又は８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記ポリマー粒子が、ポリウレタン発泡体由来のポリウレタン粒子からなり、前記ポリウレタン発泡体は、１００ｋｇ／ｍ3未満の密度を有する、請求項７に記載の組成物。
【請求項１１】
前記ポリマー粒子が、組成物の０．１重量％〜２．５重量％、好ましくは０．１重量％〜１重量％、より好ましくは０．１重量％〜０．５重量％、更により好ましくは０．１重量％〜０．２５重量％の濃度で含まれる、請求項７〜１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記ポリマー粒子に対する前記天然研磨粒子の比率は、１に対して５０、好ましくは３に対して３０、より好ましくは４に対して２５、更により好ましくは６に対して２０である、請求項７〜１１に記載の組成物。
【請求項１３】
少なくとも１つの疎水性皮膚軟化剤を含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物であって、前記疎水性皮膚軟化剤が、好ましくは、炭化水素油及びワックス、シリコーン、脂肪酸誘導体、グリセリドエステル、ジ及びトリグリセリド、アセトグリセリドエステル、アルキル及びアルケニルエステル、コレステロール及びコレステロール誘導体、植物油、植物油誘導体、液体非消化性油、又は液体消化性若しくは非消化性油と固体ポリオールポリエステルのブレンド、天然ワックス、リン脂質、スフィンゴ脂質、並びにこれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは炭化水素油及びワックス、植物油、天然ワックス、並びにこれらの混合物からなる群から選択される、組成物。
【請求項１４】
カチオン性ポリマーを含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物であって、前記カチオン性ポリマーが、好ましくは、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性グアーガム誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択されるカチオン性多糖類である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
（ｉ）堅果の殻、他の植物源、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を小片化し、研磨粒子を生成する工程と、
（ｉｉ）結晶質ワックス構造化剤、アミドゲル化剤、ミクロフィブリルセルロース、ジベンジリデンポリオールアセタール誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択される１つ以上の懸濁助剤を準備する工程と、
（ｉｉｉ）前記小片化した研磨粒子、前記懸濁助剤、及び任意の他の液体組成物成分を組み合わせることにより液体組成物を形成する工程とを含み、
前記研磨粒子が前記組成物の２重量％超の濃度で添加される、プロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、研磨粒子と、結晶質ワックス構造化剤、ミクロフィブリルセルロース、アミドゲル化剤、ジベンジリデンポリオールアセタール誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択される懸濁助剤とを含む、食器洗浄用組成物に関連する。
【背景技術】
【０００２】
粒子組成物などの磨き用組成物又は研磨性成分を含有する液体（ゲル、ペースト型を含む）組成物は当業界では周知である。このような組成物は、いろいろな表面、特に、しみ及び汚れの除去が困難な汚染を受ける傾向のある表面をクリーニング及び／又はクレンジングする使用される。
【０００３】
現時点で既知の磨き用組成物の中で、最も好評な磨き用組成物は、球状から不規則なものまでの様々な形状の研磨性粒子をベースとするものである。最も普通の研磨性粒子は、炭酸塩、粘土、シリカ、ケイ酸塩、シェールアッシュ、パーライト及び珪砂のような無機物質、あるいは、ポリプロピレン、ＰＶＣ、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリアクリレート及び誘導体のような有機ポリマービーズのいずれかであり、研磨性粒子を懸濁させたクリームのような稠度を有する液体組成物の形になる。
【０００４】
このような現在既知の磨き用組成物の表面安全性プロファイルは、不十分であるか、あるいは、十分な表面安全性プロファイルを有する組成物において、所望のスキンケア効果を提供するためには低い洗浄性能及び／又は低い剥落性を示す。実際に、非常に硬い研磨粒子の存在により、これらの組成物は、これらが適用される表面を損傷し、すなわち傷付け、ユーザーの皮膚を刺激し、及び／又は損傷する一方で、より柔らかい材料では、洗浄性能が不十分であり、皮膚剥落が不十分である。実際に、食器手洗い用洗剤の配合者は、強力な表面及び皮膚損傷を特徴とする良好な洗浄性能と、又は洗浄性能を妥協しつつ、許容可能な表面安全性及び皮膚安全性プロファイルを特徴とするかの間で選択する必要がある。更に、食器手洗い用洗剤配合者は、このような洗浄を達成する一方で、十分な製品レオロジー、最適な製品溶解性、及び泡立ちプロファイル、及び穏やかな皮膚剥落性能を提供する必要がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、様々な食器表面を洗浄するために好適な液体手洗い用食器組成物を提供する必要性が残っており、組成物は、強固で落ちにくい汚れをきれいに洗浄する性能と、穏やかな皮膚剥落を提供する一方で、良好な表面安全性プロファイルを提供する。更に望ましい組成物特性としては、最適な製品レオロジー、溶解性及び泡プロファイルが挙げられる。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
一態様において、本発明は、結晶質ワックス構造化剤、アミドゲル化剤、ミクロフィブリルセルロース、ジベンジリデンポリオールアセタール誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択される１つ以上の懸濁助剤と、堅果の殻の粒子、他の植物源由来の粒子、及びこれらの混合物からなる群から選択される天然研磨粒子とを含む、食器手洗い用液体組成物に関連し、上記の天然研磨粒子は、全組成物の２重量％超の濃度で含まれる。
【０００７】
別の態様において、本発明は、堅果の殻、他の植物源、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を小片化し、研磨粒子を生成する工程と、上記の研磨粒子を組成物に添加する工程と、結晶質ワックス構造化剤、アミドゲル化剤、ミクロフィブリルセルロース、ジベンジリデンポリオールアセタール誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択される１つ以上の懸濁助剤を添加する工程とを含み、上記の研磨粒子は、組成物の２重量％超の濃度で添加される、プロセスに関連する。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】先端の丸みの図。
【図２】粒子の粗さを計算する方法の図。
【図３】凸状の殻領域及び粒子領域の例示。
【図４ａ】ポリウレタン粒子Ａを示す電子顕微鏡の画像。
【図４ｂ】ポリウレタン粒子Ｂを示す電子顕微鏡の画像。
【図５ａ】壁状膜を有する、独立気泡ポリウレタン発泡体を示す電子顕微鏡の画像。
【図５ｂ】壁状膜を有する、連続気泡ポリウレタン発泡体を示す電子顕微鏡の画像。
【図６ａ】３３ｋｇ／ｍ3の密度を有するポリウレタン発泡体を示す電子顕微鏡の画像。
【図６ｂ】１２０ｋｇ／ｍ3の密度を有するポリウレタン発泡体を示す電子顕微鏡の画像。
【図６ｃ】３２０ｋｇ／ｍ3の密度を有するポリウレタン発泡体を示す電子顕微鏡の画像。
【図７ａ】図６ａに示されるポリウレタン発泡体由来のポリウレタン粒子を示す電子顕微鏡の画像。
【図７ｂ】図６ｂに図示されるポリウレタン発泡体に由来するポリウレタン粒子を示す電子顕微鏡の画像。
【図７ｃ】図６ｃに示されるポリウレタン発泡体由来のポリウレタン粒子を示す電子顕微鏡の画像。
【図８】ポリウレタン発泡体粒子又は天然粒子を含む組成物の皮膚剥落性能を例示するグラフ。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本明細書で使用するとき、「グリース」とは、少なくとも一部（すなわち、グリースの少なくとも０．５重量％）に、飽和及び不飽和の油脂、好ましくは牛肉及び／若しくは鶏肉のような動物性原料、並びに／又は野菜由来の油脂を含む物質を意味する。
【００１０】
本明細書において使用するとき、「保存性（shelf stable）」とは、周囲条件において、少なくとも２週間、好ましくは少なくとも６ヶ月、及びより好ましくは恒久的に相分離しない未希釈の手洗い食器洗浄液体洗剤組成物を意味する。
【００１１】
本発明において使用するとき、「食器」とは、セラミック、陶磁器、金属、ガラス、プラスチック（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）、木材、エナメル、Ｉｎｏｘ（登録商標）、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）、又は食事及び／若しくは料理に使用される物品を作製するために一般的に使用される任意の他の材料から作製される、皿、グラス、ポット、なべ、焼き皿及び平食器などの硬質面を指す。
【００１２】
本明細書で使用するとき、「食器洗浄液体洗剤組成物」とは、手作業による（すなわち、手による）食器洗いに使用される組成物を指す。このような組成物は、一般的には、本来は泡立ち又は発泡性が高く、保存性がある。
【００１３】
本明細書において使用するとき「ハンドスキンケア効果」とは、手の皮膚の外観（例えば、滑らかさ、弾性、赤みがないこと、及び線やしわがないこと）、皮膚の感触（柔らかさ及びしなやかさなど）、並びに皮膚の湿度レベルに関連する利益を意味する。
【００１４】
本明細書において使用するとき、「剥落、又はある程度の皮膚剥落」とは、皮膚の最外層から死んだ皮膚細胞を除去すると同時に、手の損傷及び赤みを生じ得る、皮膚の過剰な剥落の危険性を最小化することを意味する。
【００１５】
本明細書で使用するとき、「泡立ち特性」は、本発明の組成物の液体洗剤組成物の使用によりもたらされる、洗浄プロセスの全体を通した泡立ちの量（多い又は少ない）及び泡立ちの一貫性（持続的又は防止）を意味する。液体食器洗浄洗剤組成物は、高い泡立ち及び持続的な泡立ちを必要とする。これは特に、液体食器洗浄用組成物に関し、消費者が高い泡立ちを、洗剤組成物の性能の目安として、かつ溶液が未だ活性の洗剤成分を含んでいることの目安として使用する際に、特に重要である。消費者は、通常、泡立ちがなくなったときに洗浄液を新しくする。したがって、起泡性の低い液体食器洗浄洗剤組成物は、低い起泡性レベルのために、消費者によって、必要以上に頻繁に取り替えられる傾向がある。
【００１６】
本明細書において使用されるとき、「表面安全性」とは、洗浄後の食器表面上の視覚的な傷を有さないことで分かるように、洗浄される表面が本発明の組成物によって損傷されていないことを意味する。
【００１７】
本発明において使用されるとき、「強固な汚れ」とは、典型的に非常に落としにくい、強固に粘着した汚れを意味する。このような汚れは、焦げ付いた及び／又は焼き付いた食物の残滓を含むがこれらに限定されない。
【００１８】
本明細書において使用するとき、「ポリウレタン発泡体粒子」とは、ポリウレタン発泡体を剪断、粉砕、ミリング及び／又は粒子化することによって形成される粒子を意味する。
【００１９】
本明細書において使用するとき、「ポリマー材料発泡体」とは、製造中に気泡を導入することにより（又は、他の好適な手段により）生じる軽量の気泡質の形態を有する高分子構造を意味する。
【００２０】
本明細書において使用するとき、「ポリウレタン発泡体」とは、気泡を導入すること（他の任意の好適な手段）により生じる気泡質の形態を有するポリウレタン構造を意味する。
【００２１】
本明細書において使用するとき、「天然粒子又は天然研磨粒子」は、自然界で容易に見つけられる材料由来の粒子を意味する。このような粒子は、堅果の殻の粒子、他の植物源由来の粒子、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００２２】
液体組成物
本発明の組成物は、研磨粒子と、結晶質ワックス構造化剤、ミクロフィブリルセルロース、アミドゲル化剤、ジベンジリデンポリオールアセタール誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択される懸濁助剤とを含む、液体食器洗浄洗剤組成物として配合される。
【００２３】
本明細書における液体食器洗浄用組成物は、３０重量％〜９０重量％の水溶液キャリアを更に含んでもよく、この中には他の必須及び任意の組成物成分が溶解、分散又は懸濁している。好ましくは水溶液キャリアは、本明細書に記載の組成物の４５重量％〜８０重量％、より好ましくは４５重量％〜７０重量％を構成する。水性液体キャリアの１つの好ましい構成成分は、水である。しかし、水性液体キャリアは、室温（２０℃〜２５℃）で液体であるか、又は液体キャリアに溶解し、不活性な充填剤としての機能に加えて、他のいくつかの機能を果たすことができる他の物質を含有してもよい。このような物質は、例えば、ヒドロトロープ及び溶剤を含み得る。
【００２４】
液体食器洗浄用組成物は、任意の好適なｐＨを有してもよい。好ましくは、組成物のｐＨは、４〜１４に調整される。典型的には、組成物は６〜１３のｐＨ、好ましくは７〜１０、より好ましくは７〜９、及び最も好ましくは８〜９のｐＨを有する。組成物のｐＨは、当該技術分野において既知のｐＨ修正成分を使用して調整することができる。
【００２５】
研磨粒子
本明細書における組成物は、天然研磨粒子を含むが、ポリマー粒子（本明細書においてまた、ポリマー研磨粒子と称される）などの他の研磨粒子を更に含んでもよい。
【００２６】
小さい粒径は効率的なクリーニング性能を達成するのにも極めて重要であり得るが、例えば、典型的には１０マイクロメートル未満の過剰に研磨性の小粒径の集団は、小さい粒径に固有のクリーナー中の粒子装填量当たりの高い粒子数を示すにも拘わらず、クリーニングに対して研磨作用を示す。他方、過度の高粒径、例えば典型的には１０００マイクロメートル以上の研磨性集団は、大粒子径に固有なこととしてクリーナー中の粒子装填量当たりの粒子数が著しく減少するので、最適でないクリーニング効率を与える。更には、実際面で、小さくて多数の粒子は、様々な表面トポロジーから除去することが困難である場合が多く、可視の粒子残留物を表面に残存させないのであれば、除去するための過大な労力が、ユーザーに要求されることから、粒径が過剰に小さいと洗浄剤内／洗浄作業用には望ましくない。加えて、非常に小さい粒子は、ユーザーにとって触覚的に感知可能でないことが多いため、所望の皮膚剥落経験をもたらさず、ユーザーがこれらの作用を感知しないために、皮膚を過剰に剥落させる危険性を増加させ得る。しかしながら、過度に大きい粒子は、目視での検出が容易過ぎるか、又はクリーナーの取扱い又は使用時に悪い触覚体験をもたらす。それゆえ、本出願人らは、最適な洗浄及び剥落性能、並びに使用体験の両方をもたらす最適な粒径範囲を本明細書中で定義する。
【００２７】
研磨粒子は、等価円直径ＥＣＤ（ＡＳＴＭ  Ｆ１８７７−０５第１１．３．２項）とも呼ばれる、面積等価直径（ＩＳＯ  ９２７６−６：２００８（Ｅ）第７項）により定義される粒径を有する。粒子集団の平均ＥＣＤは、１０マイクロメートル以下の面積等価直径（ＥＣＤ）を有する粒子のデータを測定及び計算から排除した後、少なくとも１００００粒子、好ましくは５００００粒子以上、より好ましくは１０００００粒子以上の粒子集団のそれぞれの粒子の各ＥＣＤの平均として計算される。平均データは、数を基準にした測定と比較して容積を基準にした測定から抽出される。
【００２８】
好ましい実施形態では、研磨洗浄粒子は、１０μｍ〜１０００μｍの、好ましくは５０μｍ〜５００μｍの、より好ましくは１００μｍ〜４００μｍの、最も好ましくは１５０〜３５５μｍの平均ＥＣＤを有する。
【００２９】
天然粒子
本明細書における組成物は、堅果の殻の粒子、他の植物源由来の粒子（例えば、茎、根、葉、種、フルーツ、木材及びこれらの混合などが挙げられるがこれらに限定されない）から選択される研磨粒子を含む。このような粒子は、全組成物の２重量％超の濃度で含まれる。
【００３０】
好ましい実施形態において、このような研磨粒子は、組成物の２．５％超、好ましくは３％以上、より好ましくは３％〜１０％、最も好ましくは３重量％〜６重量％の濃度で含まれる。
【００３１】
一実施形態において、研磨粒子は、典型的に、堅果の殻を剪断、粒子化、ミリング及び／又は粉砕することによるナットシュル粒子である。好ましくは堅果の殻は、クルミの殻、アーモンドの殻、ヘーゼルナッツの殻、マカデミアナッツの殻、松果の殻及びこれらの混合物からなる群から選択される。最も好ましい堅果の殻はクルミである。
【００３２】
本組成物の研磨粒子を生成するために他の植物源が使用される場合、これらは好ましくは米、コーンコブ、パームバイオマス、竹、ケナフ、ヘチマ、リンゴの種、杏仁、オリーブの核、サクランボの核、タグアパーム（フィレテア属（Phyleteas genus））種、ドームパーム（ヒファエネ属（Hyphaene genus））種、サゴパーム（メトロキシロン属）種、木材及びこれらの混合物由来である。木材、オリーブの核、サクランボの核、及びタグアパーム種胚乳由来の粒子が好ましい。
【００３３】
本明細書において使用される研磨粒子は、当該技術分野において利用可能な任意の好適な方法によりコーティングされ、着色され、及び／又は漂白されてもよく、審美的により魅力的な製品を提供する外観を有する粒子を達成する。
【００３４】
漂白プロセスは、既知のように、天然由来の製品に固有に存在する細菌、カビ、又は菌を抑制するのを助ける。
【００３５】
本発明の研磨粒子は、ユーザーに対して二重の利益を提供する：第１に、ステンレス鋼、Ｉｎｏｘ（登録商標）、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）、着色及び／又は装飾されたセラミック、ガラス及びプラスチックなどの繊細な表面を実質的に損傷することなく、食器から強固な汚れをきれいに除去すること、並びに、第２に、適度な皮膚剥落によるハンドスキンケア利益、主に皮膚柔軟性／滑らかさ、及び皮膚の外観の改善である。
【００３６】
天然粒子、及び他の粒子の組み合わせ
本明細書における組成物は更に、ポリマー粒子などの他の粒子を含み得る。典型的に、研磨粒子は５０ｋｇ／ｍｍ2未満の規模のＨＶビッカース硬度を有する。
【００３７】
上記の天然研磨粒子とポリマー粒子の両方を含有する組成物が、改善された洗浄及び／又は剥落を示し、それによって単独で使用される際と同じ利益を達成するために必要な天然粒子の濃度を低減させることが見出された。同時にこのような利益を達成することができる一方で、ポリマー粒子の濃度を最小限に維持し、上記のポリマー粒子が生分解性でない場合の環境に対する影響を最小化する。
【００３８】
好ましい実施形態において、組成物が天然粒子及びポリマー粒子の両方を含む場合、ポリマー粒子に対する天然粒子の比率は、１に対して５０、好ましくは３に対して３０、より好ましくは４に対して２５、更により好ましくは６に対して２０である。
【００３９】
天然粒子の濃度が、組成物の２．５重量％〜６重量％、好ましくは３重量％〜６重量％、より好ましくは３重量％〜５重量％、最も好ましくは３重量％〜４重量％である実施形態では、ポリマー粒子の濃度は、組成物の０．１重量％〜２．５重量％、好ましくは０．１重量％〜１重量％、より好ましくは０．１重量％〜０．５重量％、更により好ましくは０．１重量％〜０．２５重量％である。
【００４０】
ポリマー粒子
一実施形態において、本明細書におけるポリマー粒子は、ポリウレタン；ポリヒドロキシアルカノエート誘導体（ＰＨＡ）（例えば、ポリヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシヘキサノエート、ポリヒドロキシバレレート、ポリヒドロキシブチレートバレレート、ポリヒドロキシブチレート−ヘキサノエート、及びこれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない）；脂肪族ポリエステル、例えば、ポリブチレンコハク酸（ＰＢＳ）、ポリブチレンアジピン酸（ＰＢＡ）、ポリブチレンスクシネート−コ−アジピン酸（ＰＢＳＡ）及びこれらの混合物；ポリ乳酸誘導体（ＰＬＡ）；ポリスチレン；メラミンホルム−アルデヒドポリアクリレート；ポリオレフィン、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ポリビニル、並びに／又はポリビニルアセテートから作製される剛性ポリマー発泡体を、剪断、粒子化、ミリング及び／又は粉砕することによって製造することができる。
【００４１】
好ましい実施形態において、本明細書の粒子は、実質的に生分解性であり、ポリマー発泡体は、分解性ポリウレタン；ポリヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシヘキサノエート、ポリヒドロキシバレレート、ポリヒドロキシブチレート−バレレート、ポリヒドロキシブチレート−ヘキサノエート及びこれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されないポリヒドロキシアルカノエート誘導体（ＰＨＡ）；ポリブチレンコハク酸（ＰＢＳ）、ポリブチレンアジピン酸（ＰＢＡ）、ポリブチレンスクシネート−コ−アジピン酸（ＰＢＳＡ）及びこれらの混合物などの脂肪族ポリエステル；ポリ乳酸誘導体（ＰＬＡ）、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。「分解性ポリウレタン」とは本明細書において、以下でより詳細に記載されるように、天然又は分解性フィラーを伴って、及び／又は伴わずに、イソシアネートモノマーと分解性ポリオールとの反応から作製されるポリウレタンを意味する。
【００４２】
このようなポリマー発泡体は、特定の密度、孔径、脆性及び硬度を有するように合成される。
【００４３】
最も好ましくは、研磨性粒子は、ジイソシアネートモノマーとポリオールとの間の反応から形成される剛性ポリウレタン発泡体から作製されるポリマー粒子を含む。
【００４４】
このようなポリマー粒子は、例えば粗さ、ソリディティ及び円形度により規定される効果的な形状、並びに十分な硬度を有するように選択される。
【００４５】
驚くべきことに、ポリマー粒子は、例えば、上記のポリマー粒子の全組成物の０．１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．５重量％〜５重量％、更により好ましくは０．２重量％〜３重量％、最も好ましくは０．５重量％〜２重量％の比較的低い濃度においても、良好な洗浄性能、及び適度な皮膚剥落を示すことが判った。
【００４６】
好ましい実施形態において、ポリマー研磨粒子は、より効果的な回転運動が促進される典型的な研磨粒子に対し、例えば、研磨粒子の効果的な摺動を促進する円形度によって定義されるような非回転式である。典型的には、粒子の回転よりも効果的な摺動を促進するための基準を満たす円形度は、０．１〜０．４である。
【００４７】
別の好ましい実施形態において、ポリマー研磨粒子は鋭利である。出願者は、非回転式及び／又は鋭利な研磨粒子がより良好な洗浄性能をもたらすことを見出した。出願者は非常に特殊な粒子形状が、良好な汚れ除去の達成を補助する一方で、食器を傷付ける危険性及びユーザーの皮膚を損傷する危険性を限定及び／又は排除し、同時に非常に望ましい適度の皮膚剥落を供給することを見出した。
【００４８】
ポリマー研磨粒子の形状は、多くの方法で画定され得る。本発明は、ポリマー研磨粒子の形状を、粒子の１つの形態で定義し、この形態は、粒子の幾何学的比率、より実際的には、粒子集団の幾何学的比率を反映する。極めて最近の分析手法によれば、多数の粒子、典型的には１００００個超（好ましくは、１００  ０００個以上の）の粒子からの粒子形状の正確な同時測定が可能である。このことによって、特徴的な性能を持つ平均の粒子集団形状の正確な調整及び／又は選択が可能となる。粒子形状のこれらの測定分析は、Ｏｃｃｈｉｏ  Ｎａｎｏ  ５００粒子特性評価計器上で、その付属のソフトウェア、Ｃａｌｌｉｓｔｒｏバージョン２５（Ｏｃｃｈｉｏ  ｓ．ａ．Ｌｉｅｇｅ，Ｂｅｌｇｉｕｍ）を使用して遂行される。この装置を使用して、メーカーの指示、及び次の装置設定の選択により粒子試料の準備、分散、画像化及び分析を行う：要求ホワイトレベル（white）＝１８０、真空時間＝５０００ｍｓ、沈降時間＝５０００ｍｓ、自動しきい、粒子数計数値／分析値＝８０００〜５０００００、レプリカ／試料の最小数＝３、レンズ設定１ｘ／１．５ｘ。
【００４９】
本発明のポリマー研磨粒子は、形状の定量的な記述により定義される。定量的な記述では、形状記述子は、数学的又は数的な操作により粒子像又は物理的な粒子性質から計算可能な数として理解される。本出願人は、粒子形状を専用の分析手法により三次元で定義することができるが、二次元での粒子形状のキャラクタリゼーションが最も適切であり、研磨粒子の研磨性能と相関するということを見出した。粒子形状分析プロトコル時、粒子は、クリーニング工程時の予期された粒子配向と類似して重力堆積により表面に向かって配向する。したがって、本発明は、粒子／粒子集団の二次元形状のキャラクタリゼーションを、その形状が、粒子／粒子集団を堆積させる表面上で投影されたものにより定義されていると見なす。
【００５０】
本明細書でのポリマー研磨粒子は、好ましくは鋭利な端部を有し、それぞれの粒子は、凹状の湾曲を有する少なくとも１つの端部又は表面を有する。より好ましくは、本明細書での粒子は多数の鋭利な端部を有し、それぞれの粒子は、凹状の湾曲を有する少なくとも１つの端部又は表面を有する。非球状粒子の鋭利縁部は、２０μｍ未満の、好ましくは８μｍ未満の、最も好ましくは５μｍ未満の先端の丸みを有する縁部によって定義される。先端の丸みは端部の先端の湾曲に適合する仮想円の直径により定義される。図１は先端の丸みの図である。
【００５１】
ポリマー粒子の粗さ
粗さは定量的な二次元像分析形状の記述であり、ＩＳＯ  ９２７６−６：２００８（Ｅ）８．２項に従って測定され、ソフトウェアＣａｌｌｉｓｔｒｏバージョン２５付きのＯｃｃｈｉｏ  Ｎａｎｏ  ５００粒子キャラクタリゼーション装置Ｏｃｃｈｉｏ  Ｎａｎｏ  ５００粒子キャラクタリゼーション装置（Ｏｃｃｈｉｏ  ｓ．ａ．Ｌｉｅｇｅ，Ｂｅｌｇｉｕｍ）を用いて行われる。
【００５２】
本明細書でのポリマー粒子は、好ましくはコアの周辺において有用な研磨剤として利用可能な相当な重量の材料を有するので、粗さが研磨性粒子では有用である。この周辺の重量は、最適な洗浄及び剥落性能のために、かつ、また粒子の回転を防ぐために有用である。
【００５３】
粗さは、二次元測定において０〜１の範囲にある、粒子のコア表面積の外側での等価な有用な表面積を定義し、粗さ０は、有用な重量がコア粒子重量の周辺において利用不能である粒子を記述する。
【００５４】
粗さは次のように計算される：
【００５５】
【数１】
2013540858.tif 000003
式中、Ａは、粒子の面積であり、Ａ（Ｏγ）は、「粒子のコア」と見なされるものの表面積である。Ａ−Ａ（Ｏγ）は、「粒子の周辺部の有用面積」を表し、粗度は、その有用面積の、粒子面積全体に対する分数で表される。Ｏγは、調整可能な許容因子と呼ばれ、典型的には、０．８に設定され、それゆえ粗さの定義はＲｇγ＝（Ａ−Ａ（０．８）／Ａである。Ａ（０．８）を計算するためには、粒子の端部のそれぞれの点における粒子輪郭内で最大量の円板を内接させる。内接させた円板のサイズ、例えば面積は円板の直径により定義され、直径の値は０．８×ＤｍａｘとＤｍａｘ（ここで、Ｄｍａｘは粒子中で内接させた最大の円板の直径の値である）との間の範囲にある。粒子Ａ（０．８）のコア面積は、全ての内接させた円板の投影に対応する面積により定義される。
【００５６】
図２は、粒子から粗さを計算する方法を示す図である。
【００５７】
このように、好ましい実施形態では、研磨ポリマー粒子は、０．１〜０．３、好ましくは０．１５〜０．２８、より好ましくは０．１８〜０．２５の平均粗さを有する。理論に束縛されるものではないが、このような平均粗さは、処理される表面と接触する平均表面積を増加させることにより、改善された洗浄性能、及び表面安全性、並びに非常に望ましい穏やかな皮膚剥落の提供に寄与するものと考えられる。重量ベース対数ベースから、平均データが抽出される。
【００５８】
ポリマー粒子の円形度
円形度は、定量的な二次元の像分析形状記述であり、ＩＳＯ  ９２７６−６：２００８（Ｅ）８．２項に従って定量され、ソフトウェアＣａｌｌｉｓｔｒｏバージョン２５付きのＯｃｃｈｉｏ  Ｎａｎｏ  ５００粒子キャラクタリゼーション装置（Ｏｃｃｈｉｏ  ｓ．ａ．Ｌｉｅｇｅ，Ｂｅｌｇｉｕｍ）を用いて行われる。円形度は好ましいメソ形状記述子であり、Ｏｃｃｈｉｏ  Ｎａｎｏ  ５００又はＭａｌｖｅｒｎ  Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉ  Ｇ３などの形状分析装置において広く利用可能である。円形度は、しばしば粒子の形状と完全な球体との差異として文献内で説明される。円形度の値は０から１の範囲にあり、円形度１は二次元像で測定して完全に球状の粒子又は円板粒子を記述する。
【００５９】
【数２】
2013540858.tif 000004
式中、Ａは二次元記述子である投影面積であり、Ｐは粒子の周辺の長さである。
【００６０】
好ましい実施形態において、ポリマー研磨粒子は、０．１〜０．４、好ましくは０．１５〜０．３５、及びより好ましくは０．２〜０．３５の平均円形度を有する。理論により束縛されることなく、この円形度は、必要な油脂の剪断、及び／又は皮膚の最外層の死んだ細胞の効果的な除去を提供するために、回転に対して十分な抵抗をもたらすことにより、改善された洗浄性能、及び表面安全性、並びに非常に望ましい穏やかな皮膚剥落を提供するものと考えられる。平均データは、数を基準にした測定と比較して容積を基準にした測定から抽出される。
【００６１】
ポリマー粒子のソリディティ
ソリディティは、定量的な二次元の像分析形状記述であり、ＩＳＯ  ９２７６−６：２００８（Ｅ）８．２項に従って定量され、ソフトウェアＣａｌｌｉｓｔｒｏバージョン２５付きのＯｃｃｈｉｏ  Ｎａｎｏ  ５００粒子キャラクタリゼーション装置（Ｏｃｃｈｉｏ  ｓ．ａ．Ｌｉｅｇｅ，Ｂｅｌｇｉｕｍ）を用いて行われる。本明細書における粒子は、好ましくは、凹状湾曲を有する少なくとも１つの縁部又は表面を有する。ソリディティは、粒子／粒子集団の全体の凹性を記述する、メソ形状パラメータである。硬度の値は、０〜１の範囲であり、硬度数１は、次式として文献で測定されるときの、非凹状粒子を説明する。
硬度＝Ａ／Ａｃ
式中、Ａは粒子の面積であり、Ａｃは粒子を結合する凸状の殻（又は凸状のエンベロープ）の面積である。凸状の殻の領域は、図３を参照してより良好に理解される。図３において、粒子の全ての最外縁部を結合する点線によって明確に指定され、凸状の殻の面積はその中に囲まれる面積である。
【００６２】
好ましい実施形態において、研磨ポリマー粒子は、０．４〜０．７５、好ましくは０．５〜０．７、及びより好ましくは０．５５〜０．６５の平均ソリディティを有する。平均データは、数を基準にした測定と比較して容積を基準にした測定から抽出される。
【００６３】
ソリディティは、ＩＳＯ  ９２７６−６で述べられている定義（凸性＝Ｐｃ／Ｐであり、式中、Ｐは粒子の周辺の長さであり、ＰCは粒子を結合する凸包（包絡線）の周辺の長さである）の代わりにソリディティの式を用いる文献又は一部の装置のソフトウェアではときどき凸性（convexity）とも命名されている。ソリディティ及び凸性は、概念においては類似のメソ形状記述子であるにも拘わらず、本出願人は、上述のようにＯｃｃｈｉｏ  Ｎａｎｏ  ５００により表されるソリディティの尺度を本明細書では参照する。
【００６４】
用語「平均円形度」、「平均ソリディティ」又は「平均粗さ」により、それぞれの粒子の円形度又はソリディティ又は粗さの値の平均が、１０マイクロメートル以下の面積等価直径（ＥＣＤ）を有する粒子の円形度又はソリディティ又は粗さのデータを測定及び計算から除外した後、少なくとも１０  ０００粒子、好ましくは５０  ０００粒子以上、より好ましくは１００  ０００粒子以上の集団から求められるものと、本出願人は考える。平均データは、数を基準にした測定と比較して容積を基準にした測定から抽出される。
【００６５】
図４ａは、本発明によるポリウレタン粒子Ａ（６０ｋｇ／ｍ3の密度を有するポリウレタン発泡体から生成される）研磨粒子の電子顕微鏡の画像であり、図４ｂは、本発明によるポリウレタン粒子Ｂ（３３ｋｇ／ｍ3の密度を有するポリウレタン発泡体から生成される）を示す電子顕微鏡の画像である。
【００６６】
好ましい実施形態では、ポリマー研磨粒子は、ジイソシアネートモノマーとポリオールとの間の反応で形成される、ポリウレタン発泡体から生成され、このジイソシアネートモノマーは、触媒、セル構造を制御するための材料及び界面活性剤の存在下で脂肪族及び／又は芳香族であり得る。ポリウレタン発泡体は、ジイソシアネートモノマー及びポリオールのタイプを変化させることによって、並びにそれらの特性を変更するための他の物質を添加することによって、種々の密度及び硬度で作られ得る。ポリウレタン発泡体の安定性及びポリウレタン発泡体のその他の特性を改良するために、他の添加剤が使用され得る。本発明のために使用される粒子は、この組成物が塗布された表面を損傷することなく、かつ過剰な剥離を伴わず、良好な洗浄及び剥離特性をもたらすのに十分に硬いことが必要とされる。他の材料、及び特に他のポリマーに対し、ポリウレタンはその、異なる密度を有する発泡体構造への、その効果的な加工性、達成され得る硬度範囲、及び生分解性発泡体を生成する能力という観点において非常に好ましい。
【００６７】
ポリウレタン発泡体の特性は、ポリオールの選択によって主に決定されるが、ジイソシアネートもいくらかの影響を及ぼす。ジイソシアネートの選択は、光への曝露の際のポリウレタンの安定性に影響を及ぼす。芳香族ジイソシアネートから作製されたポリウレタン発泡体は、光への曝露で黄変するが、一方、脂肪族ジイソシアネートから作製されたものは、色安定性である。芳香族ジイソシアネートを含有するポリウレタン発泡体の変色のために、ポリウレタン発泡体の作製では、脂肪族ジイソシアネートが好ましい。しかしながら、出願者は、脂肪族ジイソシアネートモノマーと芳香族ジイソシアネートモノマーを混合し、芳香族ジイソシアネートモノマーの濃度を、ジイソシアネートの６０重量％未満、好ましくは５０重量％未満、より好ましくはでジイソシアネートの４０重量％未満に維持することによって、色安定性発泡体及びポリウレタン発泡体粒子が、本発明でのクリーニング研磨剤としての用途で提供され得ることを発見した。
【００６８】
本明細書で使用される好適なジイソシアネートモノマーは、好ましくはヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＩ）、リジン又はリジンエステルジイソシアネート（ＬＤＩ）、先のトリマー及びこれらの混合物からなる群から選択される脂肪族ジイソシアネートモノマーである。
【００６９】
ポリオールの選択は、発泡体の色安定性には大きな影響を及ぼさないが、発泡体の硬度及び生分解性に対してより影響する。
【００７０】
本明細書で使用される好適なポリオールの例としては、ヒマシ油及び／又は大豆油（硫酸化油を含む、エトキシル化又はプロポキシル化油を含む）、グルコース、スクロース、デキストロース、ラクトース、フルクトース、デンプン、セルロースのような糖及び多糖、グリコール、グリセロール、エリスリトール、スレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、マンニトール、ソルビトール、ズルシトール、イジトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、ポリグリシトール及びトリメチロールプロパンのような糖アルコールからなる群から選択されるものが好ましい。
【００７１】
一般的な有用なポリオールは、先のポリオール（トルエンジアニリンからの誘導体を含む）のジエタノールアミンとプロピレンオキシド（非包括的例としては、「スクロース」プロポキシレート）との反応によっても得られる。
【００７２】
本明細書で使用されるべき他の好適なポリオールは、エチレングリコール及びポリエチレングリコールジオールのような高分子誘導体、プロピレングリコール及びポリプロピレングリコールジオールのような高分子誘導体、テトラメチレングリコール及びポリテトラメチレングリコールのような高分子誘導体である。
【００７３】
ポリエステルポリオールも好適なポリオールであり、ポリエステルポリオールは、酸（アジピン酸、コハク酸、ドデカンジオン酸、アゼライン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸）とアルコール（エチレングリコール、１，２プロピレングリコール、１，４ブタンジオール、２−ＣＨ３−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン）との反応から得られる。非包括的例は、ポリエチレンジオールアジペート、ポリプロピレンジオールアジペート、ポリブタンジオールアジペートである。
【００７４】
その他の好適なポリオールは、ポリエチレンテレフタレート及びコポリマー誘導体、例えばポリエチレンテレフタレートグリコール、アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオールと反応したジメチルカーボネートから由来のポリオール、例えばヘキサンジオール、マンニッヒポリオール及びアミン末端ポリオール及びポリカプロラクトンポリオール並びにこれらの混合物である。ポリウレタン発泡体の適切な化学的及び機械的特性を得るためには、先のアルコールの混合物が望ましいことがある。
【００７５】
本明細書で使用される好ましいポリオールは、ポリプロピレングリコール、４００〜４０００の分子量を有するポリテトラメチレングリコール、大豆油及びヒマシ油並びにこれらの混合物からなる群から選択される。
【００７６】
最も好ましいポリオールは、エチレングリコール、グリセロール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリカプロラクトンジオール、ポリ（エチレンアジペート）ジオール、ポリ（ヘキサメチレンアジペート）ジオール、ヒマシ油、大豆油、糖及び多糖並びにこれらの混合物からなる群から選択される。
【００７７】
ポリオールの選択は、ポリウレタン発泡体の生分解性及び硬度に影響を及ぼす。例えば、生分解性発泡体の製造を達成するために、ポリオールの好ましい選択は、エチレングリコール系ポリオール若しくはカプロラクトン系ポリオール及び／又はアジペート系ポリオールのような開裂可能なエステル若しくは無水カルボン酸官能基を含有するポリオールのような親水性ポリオールであり、必要に応じて、糖及び糖アルコール誘導体、ヒマシ油並びにこれらの混合物のような天然ポリオールと混合される。
【００７８】
別の方法としては、発泡プロセス中の生理活性又は生分解性材料の添加もまた、得られるポリウレタン組成物の十分な生分解性を得るための手段である。特に、リグニン、糖蜜、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリラクチド、ポリカプロラクトン、又はアミノ酸の添加が、特に好ましい。
【００７９】
更に、研磨粒子は、ポリウレタン発泡体から製造され得、このポリウレタン発泡体は、脂肪族ジイソシアネートモノマーと芳香族ジイソシアネートモノマーとの混合物及びポリオールから形成される。脂肪族ジイソシアネート及び芳香族ジイソシアネートを含有するジイソシアネート混合物では、芳香族ジイソシアネートモノマーは、ジイソシアネートの６０重量％未満、好ましくは５０重量％未満、より好ましくはジイソシアネートの４０重量％未満を含む。本明細書で使用される好適な芳香族ジイソシアネートモノマーは、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、高分子メチレンジフェニルジイソシアネート（ＰＭＤＩ）、高分子トルエンジイソシアネート（ＰＴＤＩ）及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００８０】
２つの主なポリウレタン発泡体変異型が存在し、その１つは、発泡体セルのほとんどが閉じた状態であり、気体が捕捉されたままであり、他方は主に連続気泡（すなわち、相互接続された多孔）を有する系である。本発明においては、最小の未処理壁膜が残存する連続気泡が好ましい発泡体変異型である。望ましいセル構造は、用途に従って要求される最適粒径に直接結びつき、例えば、より大きなセルサイズは、より大きな粒径を得るためにより好適であり、逆もまた同様である。
【００８１】
図５ａは、壁膜を有する独立気泡ポリウレタン発泡体を示す電子顕微鏡の画像であり、図５ｂは、本発明による壁膜不在の連続気泡ポリウレタン発泡体を示す電子顕微鏡の画像である。
【００８２】
本出願人は、５００ｋｇ／ｍ3までの密度を有するポリウレタン発泡体から作製された研磨粒子により良好なクリーニング効率が得られるということを見出した。しかしながら、本出願人は、驚くべきことに１００ｋｇ／ｍ3未満、より好ましくは５０ｋｇ／ｍ3〜１００ｋｇ／ｍ3、最も好ましくは５ｋｇ／ｍ3〜５０ｋｇ／ｍ3のポリウレタン発泡体密度で、著しくより良好な洗浄及び剥落効果を得ることができるということを見出した。理論に束縛されるものではないが、粒子の最終形状はポリウレタン発泡体の密度によりもたらされ、発泡体の密度が高すぎる場合は、発泡体の剪断、粒子化、ミリング及び／又は粉砕の後に生じる粒子は、より円形の形状と、より鈍い縁部を有し、本明細書において説明される形状パラメータによるところの、最適以下の粒子形状により、より低い洗浄及び剥落性能を提供する。
【００８３】
図６ａ、６ｂ及び６ｃは、３３ｋｇ／ｍ3、１２０ｋｇ／ｍ3及び３２０ｋｇ／ｍ3の密度をそれぞれ有するポリウレタン発泡体の電子顕微鏡の画像である。図７ａ、７ｂ及び７ｃは、それぞれ、図６ａ、６ｂ及び６ｃにそれぞれ示されるポリウレタン発泡体由来のポリウレタン粒子の電子顕微鏡の画像である。
【００８４】
本明細書において使用するために好適な好ましい研磨粒子は、良好な洗浄／クレンジング性能を提供するために十分に硬質である一方で、良好な表面安全性プロファイル、及び非常に望ましい適度な皮膚剥落を提供する。
【００８５】
本発明における好ましい研磨洗浄及び剥落粒子は、ＨＶビッカース硬度で３〜５０ｋｇ／ｍｍ2、好ましくは４〜２５ｋｇ／ｍｍ2、最も好ましくは５〜１５ｋｇ／ｍｍ2の硬度を有する。
【００８６】
ビッカース硬度試験方法：
ビッカース硬さＨＶは、標準的な方法ＩＳＯ  １４５７７−１、ＩＳＯ  １４５７７−２、ＩＳＯ  １４５７７−３に従い、２３℃で測定される。ビッカース硬さは、少なくとも２ｍｍ厚の原材料の中実ブロックで測定される。ビッカース硬さ微小押し込み測定は、ＣＳＭ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＳＡ（Ｐｅｓｅｕｘ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）製の微小硬さ試験機（ＭＨＴ）を用いて行われる。
【００８７】
ＩＳＯ  １４５７７の指示に従い、試験表面は、最大圧子貫入深さの５％未満の粗さ（Ｒａ）値を有し、平坦かつ平滑でなければならない。２００μｍの最大深さに関して、これは１０μｍ未満のＲａ値に等しい。ＩＳＯ  １４５７７に従い、試験材料のブロックを新しい鋭利なミクロトーム又は外科用メスの刃により、切断し、研削、研磨することを含み得る任意の好適な手段によって、このような表面を調製してもよく、又は溶融材料を平坦かつ平滑なキャスト型上にキャストし、試験に先立って充分に固化させることにより、調製してもよい。
【００８８】
微小硬さ試験機（ＭＨＴ）に対する好適な一般的な設定は次の通りである：
制御モード：変位、連続
最大変位：２００μｍ
接近速度：２０ｎｍ／ｓ
ゼロ点決定：接触時
接触時に温度ドリフトを測定するための保持期間：６０秒
力印加時間：３０秒
データロギングの頻度：少なくとも毎秒
最大力における保持時間：３０秒
力除去時間：３０秒
圧子チップの形状／材料：ビッカースピラミッド形状／ダイヤモンドチップ
【００８９】
あるいは、本発明の研磨粒子のコードを、モース硬度スケールで適宜表してもよい。好ましくは、モース硬度は０．５〜４、最も好ましくは１〜３で構成される。モース硬さスケールは、既知の硬さの化合物と比較して化合物の硬さを測定するための国際的に認定されたスケールである。「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ，４  ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ  Ｖｏｌ  １，１８ページ）又はＬｉｄｅ，Ｄ．Ｒ（編）「ＣＲＣ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ」（７３  ｒｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｂｏｃａ  Ｒａｔｏｎ，Ｆｌａ．：Ｔｈｅ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，１９９２〜１９９３）を参照のこと。既知のモース硬さの材料を含む多数のモース試験キットが市販されている。角度のある粒子のモース測定は誤った結果をもたらすので、選択されたモース硬度の研磨性材料を測定及び選択するためには、モース硬度測定を非成形粒子、例えば球状又は顆粒状の形の研磨性材料で行うことが推奨される。
【００９０】
発泡体を粒子へと縮小することを補助するために、発泡体は、例えば応力がかけられた際に望ましい十分な脆性を有し、変形する傾向を殆ど有さず、破砕しやすい。
【００９１】
好ましい一実施例では、本発明で使用される研磨性ポリウレタン粒子は、液体組成物がボトル内に保存される場合、可視のまま維持されるものの、有効な洗浄プロセス時には、研磨性粒子は分散するかより小さい粒子へと砕けて、肉眼では不可視になる。
【００９２】
発泡体を、本明細書での研磨洗浄粒子へと縮小する好適な方法の１つは、発泡体を粉砕又はミリングすることである。他の好適な手段としては、ホイールの表面がパターンを彫刻されているか、又は研磨性サンドペーパーなどにより被覆されて、発泡体が本明細書中の研磨洗浄粒子を形成するのを促進する、ダストコレクター付きの高速摩減ホイールなどの摩減ツールの使用が挙げられる。
【００９３】
代替として及び本明細書での極めて好ましい実施形態では、発泡体をいくつかの工程で粒子に縮小してもよい。最初に、バルクのフォームを、手で切り刻む又は切断することにより、又は砕塊機、例えばＳ  Ｈｏｗｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｓｉｌｖｅｒ  Ｃｒｅｅｋ，ＮＹ）からのモデル２０３６などの機械的な器具を用いて数ｃｍの寸法の片に破砕することができる。第２の段階では、塊は、プロペラ又は鋸歯状円板分散ツールを用いて揺動され、それにより発泡体は捕捉した水を放出し、水性相中に分散されたポリマー粒子の液体スラリーを形成する。第３の段階では、高剪断ミキサー（Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘローターステーターミキサー（ＩＫＡ  Ｗｏｒｋｓ，Ｉｎｃ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＮＣ））など）を使用して、一次スラリーの粒径を洗浄粒子に対して要求されるものまで縮小することができる。
【００９４】
好ましくは、磨砕又はミル掛け操作により得られる研磨粒子は、セル構造を持たない単一の粒子である。
【００９５】
懸濁助剤（又は構造化剤）
本発明は、結晶質ワックス構造化剤、アミドゲル化剤、ミクロフィブリルセルロース（ＭＦＣ）、ジベンジリデンポリオールアセタール誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択される１つ以上の懸濁助剤を含む。これらの懸濁助剤は、研磨粒子が製品内で沈殿又はクリーム状になることを防ぐ、組成物のマトリックスを通じた糸状の構造化システムを形成し得、それによって食器手洗い用液体組成物の優れた安定性を提供する。このような安定性は、液体組成物のものとは異なる密度の、かつ５０〜４００マイクロメートル、より好ましくは１５０〜３５５マイクロメートルの好ましい粒径の粒子を配合することを可能にし、繊細な表面を損傷することなく効果的な洗浄と、非常に望ましい適度な皮膚剥落を提供する。
【００９６】
存在する場合、上記の結晶質ワックス構造化剤は、典型的には、全組成物の０．０２重量％〜５重量％、好ましくは０．０２５重量％〜３重量％、より好ましくは０．０５重量％〜２重量％、最も好ましくは０．１重量％〜１．５重量％の濃度で含まれる。好ましい結晶質ワックス構造化剤は、ヒドロキシ含有結晶質構造化剤、例えば、ヒドロキシ含有脂肪酸、脂肪エステル又は脂肪石鹸ワックス様材料などである。上記の結晶質ヒドロキシ含有構造化剤は、周囲条件〜略周囲条件において、非水溶性である。
【００９７】
好ましい結晶質ヒドロキシ含有構造化剤は、式（Ｉ）、（ＩＩ）の構造化剤、又はこれらの混合物からなる群から選択される。
【００９８】
【化１】
2013540858.tif 000005
式中、Ｒ1は、以下の化学部分である。
【００９９】
【化２】
2013540858.tif 000006
Ｒ2はＲ1又はＨ
Ｒ3はＲ1又はＨ
Ｒ4は、独立して、少なくとも１つのヒドロキシル基を含むＣ10〜Ｃ22アルキル又はアルケニルである；
【０１００】
【化３】
2013540858.tif 000007
式中、Ｒ7は（Ｉ）で定義されたＲ4であり、ＭはＮａ+、Ｋ+、Ｍｇ++若しくはＡｌ3+又はＨ。
【０１０１】
いくつかの好ましいヒドロキシ含有安定化剤には１２−ヒドロキシステアリン酸、９，１０−ジヒドロキシステアリン酸、トリ−９，１０−ジヒドロキシステアリン酸、及びトリ−１２−ヒドロキシステアリンが挙げられる。トリ−１２−ヒドロキシステアリンは、本明細書における食器手洗い用液体組成物において使用するために最も好ましい。
【０１０２】
【化４】
2013540858.tif 000008
【０１０３】
ヒマシワックス又は水素添加ヒマシ油は、純粋ヒマシ油の水素添加（トリグリセリド脂肪酸の飽和）により生成され、主にトリ−１２−ヒドロキシステアリンから構成される。市販のヒマシ油系の結晶性のヒドロキシル含有懸濁助剤として、Ｒｈｅｏｘ，Ｉｎｃ．（現Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ）のＴＨＩＸＣＩＮ（登録商標）が挙げられる。
【０１０４】
本発明での使用に好ましい他のレオロジー変性剤は米国特許出願公開第２００８／０１０８７１４号（ＣＰ  Ｋｅｌｃｏ）、又は同第２０１０／０２１０５０１号（Ｐ＆Ｇ）に記載の微小セルロース繊維（ＭＦＣ）であり、ミクロフィブリルセルロース（細菌的にないしは別の方法で誘導されたもの）を、界面活性剤増粘系に並びに高濃度界面活性剤処方において粒子懸濁物を提供するために使用することができる。このようなＭＦＣは通常、約０．０１％〜約１％の濃度で存在するが、濃度は所望される製品によって異なる。例えば、液体洗剤成分中に小さな雲母小片を懸濁させるために、０．０２〜０．０５％が好ましいが、より大きな小片を懸濁させるためにより高い濃度が必要であり得る。好ましくはＭＦＣは、ＣＭＣ、キサンタン、及び／又はグアーガムと微小繊維などのような共剤（co-agents）及び／又は共加工剤（co-processing agents）と共に使用される。米国特許第２００８／０１０８７１４号は６：３：１比でのＭＦＣとキサンタンガム及びＣＭＣの組み合わせ、並びに３：１：１比でのＭＦＣ、グアーガム及びＣＭＣを記載する。これらのブレンドは、水又は他の水溶液中に高剪断又は高拡張混合することによって「活性化」され得る、乾燥製品としてＭＦＣを調製することを可能にする。ＭＦＣブレンドが水に添加され、助剤／加工助剤が水和される際に「活性化」が生じる。共剤／共加工剤の水和後、真の降伏点を呈する三次元機能性ネットワークを製造するようＭＦＣを効果的に分散させるために、一般的には次いで高剪断が必要とされる。市販のＭＦＣの一例は、ＣＰＫｅｌｋｏから市販されているＣｅｌｌｕｌｏｎ（登録商標）である。
【０１０５】
別の好ましい実施形態において、外部構造化システムは、１５０ｇ／モル〜１５００ｇ／モル、好ましくは５００ｇ／モル〜９００ｇ／モルの分子量を有するジアミドゲル化剤を含んでもよい。このようなジアミドゲル化剤は、少なくとも２個の窒素原子を含み、その場合、この少なくとも２個の窒素原子は、アミド官能性置換基を形成する。一実施形態において、アミド基は異なっている。好ましい実施形態において、アミド官能性基は同じである。ジアミドゲル化剤は、以下の式を有する。
【０１０６】
【化５】
2013540858.tif 000009
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、アミノ官能末端基、好ましくはアミド官能末端基であり、より好ましくはＲ1及びＲ2はｐＨ調整基、を含んでもよく、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は１〜３０、より好ましくは２〜１０のｐＫａを有し得る。好ましい実施形態において、ｐＨ調整可能基は、ピリジンを含んでもよい。一実施形態において、Ｒ1及びＲ2は異なる場合がある。好ましい実施形態では、同じであり得る。
Ｌは、１４〜５００ｇ／モルの分子量の、連結部である。一実施形態において、Ｌは、２〜２０炭素原子を含む炭素鎖を含み得る。一実施形態において、Ｌは、ｐＨ調整可能基を含み得る。好ましい実施形態において、ｐＨ調整可能基は、二級アミンである）。
【０１０７】
一実施形態において、Ｒ１、Ｒ２又はＬの少なくとも１つは、ｐＨ調整可能基を含み得る。
【０１０８】
ジアミドゲル化剤の非限定的な例は、
Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド
【０１０９】
【化６】
2013540858.tif 000010
【０１１０】
ジベンジル（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（プロパン−１，３−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジカルバマート
【０１１１】
【化７】
2013540858.tif 000011
【０１１２】
ジベンジル（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１−ジイル）ジカルバマート
【０１１３】
【化８】
2013540858.tif 000012
【０１１４】
別の好ましい実施形態としては、ジベンジリデンポリオールアセタール誘導体（ＤＢＰＡ）が挙げられる。流体洗剤組成物は、０．０１重量％〜１重量％、好ましくは０．０５重量％〜０．８重量％、より好ましくは０．１重量％〜０．６重量％、最も好ましくは０．３重量％〜０．５重量％のジベンジリデンポリオールアセタール誘導体（ＤＢＰＡ）を含んでもよい。一実施形態において、ＤＢＰＡ誘導体は、米国特許第６，１０２，９９９号（Ｃｏｂｂ  ｅｔ  ａｌ．）（２段目、４３行〜３段目６５行）に記載されるような、ジベンジリデンソルビトールアセタール誘導体（ＤＢＳ）を含んでもよい。別の実施形態において、ＤＢＰＡ誘導体はソルビトール誘導体、リビトール誘導体、キシリトール誘導体、タータラート又はこれらの混合物を含む。
【０１１５】
疎水性皮膚軟化剤
本発明の組成物は、１つ以上の疎水性皮膚軟化剤を含み得る。疎水性皮膚軟化剤は、水の蒸発を遅らせて、皮膚を柔軟及び滑らかにする剤である。疎水性皮膚軟化剤は水分の消失を遅らせて、皮膚の表面上に、油層を形成して、皮膚の湿分含量、及び皮膚の水分保持能力を増加させる。理論に束縛されることなく、疎水性皮膚軟化剤は、剥落させた皮膚を滑らかにすることにより、本発明の剥落粒子により提供されるスキンケア利益を補うものと考えられる。疎水性皮膚軟化剤が存在する場合、本発明による上記の液体食器洗浄用組成物は、典型的には最大１０重量％の高濃度の疎水性皮膚軟化剤を含む。疎水性皮膚軟化剤は好ましくは、全組成物の０．２５重量％〜１０重量％、より好ましくは０．３重量％〜８重量％、最も好ましくは０．５重量％〜６重量％で存在する。
【０１１６】
本明細書において使用するために好適な疎水性皮膚軟化剤は、炭化水素油及びワックス、シリコーン、脂肪酸誘導体、グリセリドエステル、ジ及びトリグリセリド、アセトグリセリドエステル；アルキル及びアルケニルエステル、コレステロール及びコレステロール誘導体、植物油、植物油誘導体、液体非消化性油、又は液体消化性若しくは非消化性油と固体ポリオールポリエステルとのブレンド、ラノリンなどの天然ワックス及びその誘導体、蜜蝋及びその誘導体、鯨蝋、キャンデリア及びカルナウバワックス、レシチン及びその誘導体などのリン脂質、セラミドなどのスフィンゴ脂質、及びこれらの混合物である。
【０１１７】
好ましい疎水性皮膚軟化剤は、ペトロラタム、鉱油及び／またはペトロラタム及び鉱油のブレンドなどの炭化水素、ヒマシ油、大豆油、ベニバナ油、綿実油、トウモロコシ油、クルミ油、ピーナッツ油、オリーブ油、アーモンド油、アボカド油、ココナッツ油、ホホバ油、ココアバターなどを含む植物油由来のものなどのトリグリセリド、脂肪酸を有するスクロールのエステルなどのオイルシュガー誘導体、蜜蝋、ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸、イソプロピルラノレート、アセチル化ラノリン（cetylated lanolin）、アセチル化ラノリンアルコール、ラノリンアルコールリノレート、ラノリンアルコールリコノレート及びエトキシレートラノリンである。
【０１１８】
酵素
本発明の組成物は、アミラーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ、ペクチナーゼ、キシログルカナーゼ及び／又はリパーゼ、好ましくはプロテアーゼを含み得る。理論に束縛されるものではないが、プロテアーゼは追加的な剥落利益を提供するために皮膚表面と相互作用するものと考えられる。
【０１１９】
酵素は、組成物全体の０．００００１重量％〜１重量％の酵素タンパク質濃度で、好ましくは組成物全体の０．０００１重量％〜０．５重量％の酵素タンパク質濃度で、より好ましくは組成物全体の０．０００１重量％〜０．１重量％の酵素タンパク質濃度で本発明の組成物へと組み込まれ得る。
【０１２０】
上記酵素は安定化された液体の形態で、あるいは保護液体又はカプセル化酵素として提供され得る。例えば、液体酵素調製物はプロピレングリコールなどのポリオール、糖又は糖アルコール、乳酸又はホウ酸又は確立された手法による４−ホルミルフェニルボロン酸などのプロテアーゼ安定剤の添加により安定化され得る。
【０１２１】
界面活性剤
本発明の組成物の好ましい更なる成分は、非イオン性、アニオン性、カチオン性界面活性剤、両性、双性イオン性、半極性非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から選択される界面活性剤である。界面活性剤は液体洗剤組成物の、約１．０重量％〜約５０重量％、好ましくは約５重量％〜約４０重量％、より好ましくは約１０重量％〜約３０重量％、及び更により好ましくは約５重量％〜約２０重量％の濃度で含まれ得る。好適な界面活性剤の非限定的な実施例は以下に記載される。
【０１２２】
好ましい実施形態において、効果的であるが手の表面に対して穏やかな面活性剤系は典型的に、アニオン性界面活性剤の全組成物の約４重量％〜約４０重量％、好ましくは約６重量％〜約３２重量％、より好ましくは約１１重量％〜約２５重量％、及び最も好ましくは約１１重量％〜約１８重量％のアニオン性界面活性剤を含み、好ましくは約１５重量％以下、好ましくは約１０重量％以下、より好ましくは約５重量％以下のスルホン酸塩を含む。
【０１２３】
本発明の組成物及び方法で使用するのに好適なアニオン性界面活性剤は、サルフェート、スルホサクシネート、スルホネート、及び／又はスルホアセテートであり、好ましくはアルキルサルフェート及び／又はアルキルエトキシサルフェートであり、より好ましくはエトキシル化度約５未満、好ましくは約３未満、より好ましくは約２未満と組み合わされたアルキルサルフェート及び／又はアルキルエトキシサルフェートの組み合わせである。
【０１２４】
別の実施形態において、界面活性剤系は、好ましくは両性界面活性剤と組み合わされ、かつより好ましくは低濃度のアニオン性界面活性剤（例えば、全組成物の２０重量％未満、好ましくは１０重量％未満、より好ましくは約５重量％未満）と組み合わされた、高濃度の非イオン性界面活性剤（例えば、全組成物の約１０重量％〜約４５重量％、好ましくは約１５〜約４０重量％、より好ましくは約２０重量％〜約３５重量％）に基づく場合がある。
【０１２５】
サルフェート界面活性剤
本明細書の組成物で使用するのに好適なサルフェート界面活性剤としては、Ｃ10〜Ｃ14アルキル若しくはヒドロキシアルキル、サルフェート及び／又はエーテルサルフェートの水溶性塩又は酸が挙げられる。好適な対イオンとしては、水素、アルカリ金属カチオン、又はアンモニウム若しくは置換アンモニウムが挙げられるが、好ましくはナトリウムである。
【０１２６】
ヒドロカルビル鎖が分枝状である場合、Ｃ1〜4のアルキル分枝単位を含むことが好ましい。サルフェート界面活性剤の分枝平均百分率は、ヒドロカルビル鎖全体の好ましくは３０％超、より好ましくは３５％〜８０％、最も好ましくは４０％〜６０％である。
【０１２７】
サルフェート界面活性剤は、Ｃ8〜Ｃ20第一級分枝鎖及びランダムアルキルサルフェート（ＡＳ）、Ｃ10〜Ｃ18第二級（２，３）アルキルサルフェート、Ｃ10〜Ｃ18アルキルアルコキシサルフェート（ＡＥxＳ）（式中、好ましくはｘは１〜３０である）、好ましくは１〜５個のエトキシ単位を含むＣ10〜Ｃ18アルキルアルコキシカルボキシレート、米国特許第６，０２０，３０３号及び同第６，０６０，４４３号に記載の中鎖分枝状アルキルサルフェート、米国特許第６，００８，１８１号及び同第６，０２０，３０３号に記載の中鎖分枝状アルキルアルコキシサルフェートから選択され得る。
【０１２８】
アルキルスルホサクシネート−スルホアセテート
他の好適なアニオン性界面活性剤はアルキルであり、好ましくはジアルキル、スルホサクシネート及び／又はスルホアセテートである。ジアルキルスルホサクシネートは、Ｃ6〜15直鎖又は分枝鎖ジアルキルスルホサクシネートであり得る。アルキル部分は、対称（すなわち同じアルキル部分）であっても非対称（すなわち異なるアルキル部分）であってもよい。好ましくは、アルキル部分は対称である。
【０１２９】
スルホネート界面活性剤
本発明の組成物は好ましくは、組成物全体の１０重量％以下、好ましくは８％以下、更により好ましくは５重量％以下のスルホネート界面活性剤を含む。これらのスルホネート界面活性剤としては、Ｃ10〜Ｃ14アルキルスルホネート又はヒドロキシアルキルスルホネートの水溶性塩又は酸、Ｃ11〜Ｃ18アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、国際公開第９９／０５２４３号、同第９９／０５２４２号、同第９９／０５２４４号、同第９９／０５０８２号、同第９９／０５０８４号、同第９９／０５２４１号、同第９９／０７６５６号、同第００／２３５４９号及び同第００／２３５４８号に記載のような修飾アルキルベンゼンスルホネート（ＭＬＡＳ）、メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）、並びにα−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）が挙げられる。これらはまた、１０〜２０炭素原子のパラフィンをスルホン化することによって得られる、モノスルホネート及び／又はジスルホネートであり得るパラフィンスルホネートを含む。スルホネート界面活性剤としてはまた、アルキルグリセリルスルホネート界面活性剤が挙げられる。
【０１３０】
両性及び双極性界面活性剤
両性及び双極性界面活性剤は、液体洗剤組成物の０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは０．２重量％〜１５重量％、より好ましくは０．５重量％〜１２重量％の濃度で含まれ得る。好適な両性及び双極性界面活性剤は、アミンオキシド及びベタインである。
【０１３１】
最も好ましいものはアミンオキシドであり、特にココジメチルアミンオキシド又はココアミドプロピルジメチルアミンオキシドである。アミンオキシドは、直鎖又は中程度分枝状アルキル部分を有し得る。典型的なアミンオキシドとしては、式Ｒ1−Ｎ（Ｒ2）（Ｒ3）→Ｏの水溶性アミン酸化物が挙げられ、式中、Ｒ1はＣ8〜18アルキル部であり、Ｒ2及びＲ3は、Ｃ1〜3アルキル基及びＣ1〜3ヒドロキシル基から別個に選択され、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル及び３−ヒドロキシプロピルを含む。直鎖アミンオキシド系界面活性剤としては、具体的には、直鎖Ｃ10〜Ｃ18アルキルジメチルアミンオキシド、及び直鎖Ｃ8〜Ｃ12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドを挙げることができる。好ましいアミンオキシドには、直鎖Ｃ10、直鎖Ｃ10〜Ｃ12、及び直鎖Ｃ12〜Ｃ14アルキルジメチルアミンオキシドが挙げられる。本明細書で使用するとき、「中分枝状（mid-branched）」とは、アミンオキシドが、ｎ1の炭素原子を有する１つのアルキル部分を有し、アルキル部分の１つのアルキル分枝が、ｎ2の炭素原子を有することを意味する。アルキル分枝は、アルキル部分の窒素からのα炭素に位置する。アミンオキシドのこの種類の分枝は、内在アミンオキシドとしても当該技術分野において知られている。ｎ1とｎ2の総合計は、１０〜２４個の炭素原子、好ましくは１２〜２０個、より好ましくは１０〜１６個である。１つのアルキル部分に対する炭素原子の数（ｎ1）は、１つのアルキル分枝（ｎ2）とおよそ同数の炭素原子であって、その１つのアルキル部分と１つのアルキル分枝とが対称となるようにされるべきである。本明細書で使用するとき、「対称」は、本明細書で用いられる中分枝状アミンオキシドの少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも７５重量％〜１００重量％で、｜ｎ1−ｎ2｜が５個以下、好ましくは４個、最も好ましくは０〜４個の炭素原子であることを意味する。
【０１３２】
アミンオキシドは、Ｃ1〜3アルキル、Ｃ1〜3ヒドロキシアルキル基、又は平均で約１〜約３個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基から独立に選択される２つの部分を更に含む。好ましくは、２つの部分は、Ｃ1〜3アルキルから選択され、より好ましくは、両方がＣ1アルキルとして選択される。
【０１３３】
他の好適な界面活性剤としては、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミドアゾリニウムベタイン、スルホベタイン（ＩＮＣＩスルタイン）、並びにホスホベタインなどのベタインが挙げられる。
【０１３４】
好適なベタイン及びスルホベタインの例は以下のものである［ＩＮＣＩに従って表記している］：アーモンドアミドプロピルベタイン、アプリコットアミドプロピルベタイン、アボカドアミドプロピルベタイン、ババスアミドプロピルベタイン、ベヘナミドプロピルベタイン、ベヘニルベタイン、ベタイン、キャノーラアミドプロピルベタイン、カプリル／カプラミドプロピルベタイン、カルニチン、セチルベタイン、コカミドエチルベタイン、コカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン、ココベタイン、ココヒドロキシスルタイン、ココ／オレアミドプロピルベタイン、ココスルタイン、デシルベタイン、ジヒドロキシエチルオレイルグリシネート、ジヒドロキシエチル大豆グリシネート、ジヒドロキシエチルステアリルグリシネート、ジヒドロキシエチルタローグリシネート、ＰＧ−ベタインのプロピルジメチコーン、エルカミドプロピルヒドロキシスルタイン、水素添加タローベタイン、イソステアラミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン、ラウリルヒドロキシスルタイン、ラウリルスルタイン、ミルクアミドプロピルベタイン、ミンクアミドプロピルベタイン、ミリスタミドプロピルベタイン、ミリスチルベタイン、オレアミドプロピルベタイン、オレアミドプロピルヒドロキシスルタイン、オレイルベタイン、オリーブアミドプロピルベタイン、ヤシアミドプロピルベタイン、パルミチン酸アミドプロピルベタイン、パルミトイルカルニチン、ヤシ仁アミドプロピルベタイン、ポリテトラフルオロエチレンアセトキシプロピルベタイン、リシノール酸アミドプロピルベタイン、セサミドプロピルベタイン、ソイアミドプロピルベタイン、ステアラミドプロピルベタイン、ステアリルベタイン、タローアミドプロピルベタイン、タローアミドプロピルヒドロキシスルタイン、タローベタイン、タロージヒドロキシエチルベタイン、ウンデシレンアミドプロピルベタイン、及び小麦胚芽アミドプロピルベタイン。
【０１３５】
例えば、好ましいベタインはココアミドプロピルベタイン（ココアミドプロピルベタイン）である。
【０１３６】
好ましい界面活性剤系は、１：１〜５：１の範囲内、好ましくは１：１〜３．５：１のアニオン性界面活性剤及び両性又は両性イオン性（zwiterionic）界面活性剤の混合物である。
【０１３７】
このような界面活性剤系は、手に優しくも、食器手洗い用液体組成物に必要とされる優れた洗浄及び起泡プロファイルを提供することが判明している。
【０１３８】
非イオン性界面活性剤
非イオン性界面活性剤は、共界面活性剤として存在する際に、液体洗剤組成物の０．１重量％〜２０重量％、好ましくは０．５重量％〜１５重量％、より好ましくは０．５重量％〜１０重量％の典型的な量で含まれる。主要な界面活性剤として存在する際、これは全組成物の０．１重量％〜４５重量％、好ましくは１５重量％〜４０重量％、より好ましくは２０重量％〜３５重量％の典型的な量で含まれる。好適な非イオン性界面活性剤としては、脂肪族アルコールと１〜２５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物が挙げられる。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖又は分枝鎖状の、第一級又は第二級のいずれかとすることができ、一般的には、８〜２２個の炭素原子を含有する。特に好ましいものは、アルキル基を有し、１０〜１８個の炭素原子、好ましくは１０〜１５個の炭素原子を含有する、アルコール１モルあたり２〜１８モル、好ましくは２〜１５モル、より好ましくは５〜１２モルのエチレンオキシドを含有する、アルコールの縮合生成物である。
【０１３９】
式Ｒ2Ｏ（ＣnＨ2nＯ）t（グリコシル）x（式（Ｖ））を有するアルキルポリグリコシドも好適であり、ここで、式（Ｖ）のＲ2は、アルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、及びこれらの混合物からなる群から選択され、このアルキル基は、１０〜１８個、好ましくは１２〜１４個の炭素原子を含有し、式（Ｖ）のｎは、２又は３、好ましくは２であり、式（Ｖ）のｔは、０〜１０、好ましくは０であり、式（Ｖ）のｘは、１．３〜１０、好ましくは１．３〜３、最も好ましくは１．３〜２．７である。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。同様に好適なのは、アルキルグリセロールエステル及びソルビタンエステルである。
【０１４０】
また、７〜２１、好ましくは９〜１７の炭素原子を含むアルキル基、Ｃ8〜Ｃ20アンモニアアミドから選択される炭素原子及アミド基、モノエタノールアミド、ジエタノールアミド及びイソプロパノールアミドを有する脂肪酸アミド界面活性剤が好適である。
【０１４１】
カチオン性界面活性剤
組成物に存在する場合、カチオン性界面活性剤は、有効量で、より好ましくは液体洗剤組成物の０．１重量％〜２０重量％で存在する。好適なカチオン性界面活性剤は、第四級アンモニウム界面活性剤である。好適な第四級アンモニウム界面活性剤は、モノＣ6〜Ｃ16、好ましくはＣ6〜Ｃ10  Ｎ−アルキル又はアルケニルアンモニウム界面活性剤からなる群から選択され、残りのＮ位はメチル基、ヒドロキシエチル基、又はヒドロキシプロピル基によって置換される。別の好ましいカチオン性界面活性剤は、第四級クロリンエステルのような、第四級アンモニウムアルコールのＣ6〜Ｃ18アルキル又はアルケニルエステルである。
【０１４２】
カチオン性ポリマー
本明細書における食器手洗い用液体組成物は、本発明の研磨粒子によって供給される適度な皮膚剥落効果によりもたらされる、柔軟な皮膚の感触を向上させ得るスキンコンディショニング効果を提供する少なくとも１つのカチオンポリマーを含み得る。
【０１４３】
組成物内に存在する場合、カチオン性ポリマーは典型的には、組成物全体の０．００１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０１重量％〜５重量％、より好ましくは０．０５重量％〜１重量％の濃度で存在する。
【０１４４】
本発明での使用に好適なカチオン性ポリマーは、第四級アンモニウム又はカチオン性プロトン化アミノ部分のようなカチオン性窒素含有部分を含有する。非限定的な例としては、カチオン化セルロース誘導体、カチオン化デンプン及びカチオン化グアーガム誘導体などのカチオン性多糖類が挙げられる。同様に、ジアリル第四級アンモニウム塩ホモポリマー、ジアリル第四級アンモニウム塩／アクリルアミドコポリマー、第四級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリウムトリクロリド／ビニルピロリドンコポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、ビニルピロリドン／第四級化ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタムコポリマー、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマー、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレートコポリマー、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミンコポリマーなどの合成誘導コポリマーが挙げられる。
【０１４５】
好ましいカチオン性ポリマーはカチオン性多糖であり、より好ましくはカチオン性セルロース誘導体、例えばトリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースの塩であり、工業的（ＣＴＦＡ）にはポリクオタニウム−１０（その市販されている例は、例えばＤｏｗ  ＡｍｅｒｃｈｏｌからのＵＣＡＲＥポリマーシリーズ）、及び／又はヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドなど（その市販されている例は、例えばＲｈｏｄｉａからのＪａｇｕａｒ（登録商標）シリーズ）、Ｎ−Ｈａｎｃｅ（登録商標）及びＡｑｕａＣａｔ（登録商標）ポリマーシリーズ（Ａｑｕａｌｏｎより入手可能）のカチオン性グアーガム誘導体である。
【０１４６】
保湿剤
好ましい実施形態において、本発明の組成物は、１つ以上の湿潤剤を更に含んでもよい。保湿剤を含むこのような組成物は、更に手に対してハンドスキンケア利益を提供することが判明している。
【０１４７】
存在する場合、保湿剤は、全組成物の０．１重量％〜５０重量％、好ましくは１重量％〜２０重量％、より好ましくは１重量％〜１０重量％、更により好ましくは全組成物の１重量％〜６重量％、最も好ましくは２重量％〜５重量％の濃度で存在する。
【０１４８】
本発明に従って使用できる保湿剤としては、水に対して結合性を示し、基材の、好ましくは皮膚の水の吸収作用を高める助けをする物質が挙げられる。特に好適な保湿剤の特定の非限定的な例としては、グリセロール、ジグリセロール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ−４）及びその誘導体、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ブチレングリコール、（ジ）プロピレングリコール、グリセリルトリアセテート、乳酸、尿酸、ポリオール様ソルビトール、キシリトール及びマルチトール、重合ポリオール様ポリデキストロース及びこれらの混合が挙げられる。更に好適な保湿剤は、ヒアルロン酸、キトサン及び／又はフルクトースが豊富なポリサッカライド（例えば、ＳＯＬＡＢＩＡ  ＳによってＦｕｃｏｇｅｌ（登録商標）１０００（ＣＡＳ−Ｎｒ  １７８４６３−２３−５）として入手可能）などの水溶性及び／又は膨潤性ポリサッカライドの群の高分子保湿剤である。存在するとき、保湿剤は研磨粒子により提供される適度な皮膚剥落効果によって提供される皮膚保湿利益を更に向上させる。剥落により皮膚の最外層から死んだ細胞を除去することにより、乾燥した皮膚が除去され、視覚的により保湿された皮膚を生じる。保湿剤は水分を保持することによって皮膚の保湿状態を更に向上させる。
【０１４９】
パールエッセンス剤及び乳白剤
本発明の組成物は、実質的に不透明な（実質的に透明でない）組成物を提供するために、有機及び／又は無機パールエッセンス剤及び／又は乳白剤のいずれかを含み得る。組成物は、これが、染料及び研磨粒子の不在下において１ｃｍキュベットで測定した際に、可視領域のいずれかの波長（すなわち、４００〜８００ｎｍ、好ましくは５５０〜７００ｎｍ）の光の５０％以下を透過する場合に、本発明において意図するところの「実質的に不透明」である。好ましくは透過性は最大３０％、より好ましくは最大２０％である。パールエッセンス剤及び／又は乳白剤は、粒子含有製品の審美性を消費者にとってより魅力的なものにする。
【０１５０】
有機パールエッセンス剤は典型的には、全組成物の０．０５重量％〜２．０重量％、好ましくは０．１重量％〜１．０重量％で含まれる。好適な有機真珠光沢剤はとしては、アルキレングリコールのモノエステル及び／又はジエステルが挙げられる。典型例は、脂肪酸モノエステル、及び／又はエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール又はテトラエチレングリコールのジエステルである。市販の脂肪酸エステルの非限定的な例は、Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐ．によって製造される、ＰＥＧ６０００ＭＳ（登録商標）（例えばＳｔｅｐａｎ）、Ｅｍｐｉｌａｎ  ＥＧＤＳ／Ａ（登録商標）（例えばＡｌｂｒｉｇｈｔ  ＆  Ｗｉｌｓｏｎ）、及びＥｕｐｅｒｌａｎ（登録商標）ＰＫ７１１である。
【０１５１】
無機パールエッセンス剤は、組成物の０．００５重量％〜１．０重量％、好ましくは０．０１重量％〜０．２重量％の濃度で１００％活性無機パールエッセンス剤が含まれる。無機パールエッセンス剤としては、アルミノシリケート及び／又はボロシリケート、好ましくはシリカ、金属酸化物、酸塩化物でコーティングされたアルミノシリケート及び／又はボロシリケートが挙げられる。より好ましくは無機パールエッセンス剤はマイカであり、更により好ましくはＢＡＳＦ  Ｍｅａｒｌｉｎ  Ｓｕｐｅｒｆｉｎｅなどの、二酸化チタン処理したマイカである。他の市販の好適な無機パールエッセンス剤は、Ｍｅｒｃｋから、商標名Ｉｒｉｏｄｉｎ、Ｂｉｒｏｎ、Ｘｉｒｏｎａ、Ｔｉｍｉｒｏｎ  Ｃｏｌｏｒｏｎａ、Ｄｉｃｈｒｏｎａ、Ｃａｎｄｕｒｉｎ及びＲｏｎａｓｔａｒで、及びＢＡＳＦ（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ，Ｍｅａｒｌ）から、商標名Ｂｉｊｕ、Ｂｉ−Ｌｉｔｅ、Ｃｈｒｏｍａ−Ｌｉｔｅ、Ｐｅａｒｌ−Ｇｌｏ、Ｍｅａｒｌｉｔｅで、及びＥｃｋａｒｔから、商標名Ｐｒｅｓｔｉｇｅ  Ｓｏｆｔ  Ｓｉｌｖｅｒ  ａｎｄ  Ｐｒｅｓｔｉｇｅ  Ｓｉｌｋ  Ｓｉｌｖｅｒ  Ｓｔａｒで入手可能である。
【０１５２】
乳白剤は、存在する場合、組成物の０．００５重量％〜１重量％、好ましくは０．０１重量％〜０．５重量％、より好ましくは０．０２重量％〜０．３重量％の活性物質レベルで含まれる。好適な材料は、Ａｃｕｓｏｌ（商標）０Ｐ３０Ｘの種類（例えば、Ｒｏｈｍ及びＨａａｓ）、ＰｕｒｉＣｏｌｏｕｒ  Ｗｈｉｔｅの種類（例えば、Ｃｉｂａ）及びＬａｍｅＳｏｆｔ（商標）の種類（例えば、Ｃｏｇｎｉｓ）から選択され得る。
【０１５３】
洗浄ポリマー
本明細書の食器手洗い用液体組成物は、所望により更に１つ以上のアルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーを含み得る。組成物には、国際公開第２００７／１３５６４５号（Ｐｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏｍｐａｎｙ）の２ページ３３行目〜５ページ５行目に記載され、５〜７ページの実施例１〜４に例示されるように、組成物全体の０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０１重量％〜２重量％、より好ましくは０．１重量％〜１．５重量％、更により好ましくは０．２重量％〜１．５重量％のアルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーが含まれ得る。
【０１５４】
本組成物は、グラフトベースとしての水溶性ポリアルキレンオキシド（Ａ）及びビニルエステル構成要素の重合によって形成される側鎖（Ｂ）に基づく、両親媒性グラフトポリマーを更に含み得、このポリマーは、アルキレンオキシド単位５０個当たり平均≦１のグラフト部位、及び３，０００〜１００，０００の平均モル質量Ｍｗを有し、ＢＡＳＦの特許出願、国際公開第２００７／１３８０５３号で、２ページ１４行目〜１０ページ３４行目に記載され、１５〜１８ページに例示されている。
【０１５５】
他の任意成分：
本明細書における液体洗剤組成物は、マグネシウムイオン、溶剤、ヒドロトロープ、ポリマー起泡剤安定化剤、ポリマーレオロジー変性剤、直鎖又は環状カルボン酸、ジアミン、香料、染料、キレート剤、ｐＨ緩衝手段など、液体洗剤組成物において使用するために好適な他の多くの任意の成分を更に含み得る。軽質液体洗剤組成物の使用に好適な許容できる任意成分の更なる記載を、米国特許第５，７９８，５０５号に見出すことができる。
【０１５６】
組成物の粘度（Thickness）
本明細書の食器手洗い用液体組成物は好ましくは、３．０６ｓ-1及び２０℃において、１００〜１００００ｍＰａ．ｓ（１００〜１００００センチポワズ）、より好ましくは２００〜８０００ｍＰａ．ｓ（２００〜８０００センチポワズ）、更により好ましくは４００〜６５００ｍＰａ．ｓ（４００〜６５００センチポワズ）、及び最も好ましくは、８００〜５０００ｍＰａ．ｓ（８００〜５０００センチポワズ）の粘度を有する。粘度は、従来の方法によって判定することができる。本発明による粘度は、円筒形のスチールスピンドル（スピンドル番号３１）を有するＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計ＬＶＤＶ  ＩＩを使用して、メーカーの取扱説明書に従って測定される。
【０１５７】
記載される好ましいレオロジーは、洗剤成分により内部の既存の構造化を使用するか、又は外部のレオロジー変性剤及び／又は構造化剤（これは組成物に偽塑性体又はずり剪断レオロジープロファイル、及び剪断後の粘度の経時的回復（チキソトロピー）をもたらす）を利用することによって達成される。
【０１５８】
食器類の洗浄／処理方法
好ましい実施形態において、本発明の研磨粒子を含む、液体食器洗浄用組成物で食器を洗浄する方法は、典型的には希釈した及び／又は純粋な形態で上記の組成物を食器表面に適用する工程と、上記組成物をすすぐか、すすがずに表面上で乾燥させる工程とを含む。
【０１５９】
「その純粋な形態」とは、本明細書において、適用される前（直前）にユーザーによって希釈されることなく、処理される表面及び／又は洗浄装置若しくは用具（布巾、スポンジ又は皿様ブラシ）に直接適用されることを意味する。「希釈形態」とは、本明細書において、前述の液体組成物を、適切な溶媒、典型的には水でユーザーが希釈することを意味する。本明細書では「すすぐ」とは、本明細書の液体組成物を前述の食器に適用する工程の後、本発明に従うプロセスで洗浄される食器と、かなりの量の適切な溶媒、典型的には水とを接触させることを意味する。「かなりの量」とは、普通は５〜２０リットルを意味する。
【０１６０】
プロセス
本明細書における組成物を含有する研磨粒子の生成プロセスは、（ｉ）堅果の殻、他の植物源及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を、上記の材料を剪断、粉砕、ミリング及び／又は粒子化することによって小片化し、研磨粒子を生成する工程と、（ｉｉ）上記の研磨粒子を組成物、好ましくは食器手洗い用組成物に添加する及び／又はこれと混合する工程と、（ｉｉｉ）結晶質ワックス構造化剤、アミドゲル化剤、ミクロフィブリルセルロース、ジベンジリデンポリオールアセタール誘導体及びこれらの混合物からなる群から選択される１つ以上の懸濁助剤を添加及び／又は混合する工程とを含み、上記の研磨粒子は組成物の２％重量超、好ましくは２．５重量％超、より好ましくは３重量％以上の濃度で追加される。
【０１６１】
一実施形態において工程（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）は、実質的に同時である。別の実施形態において工程（ｉｉｉ）は、工程（ｉｉ）の前であってもよい。
【０１６２】
洗浄性能試験方法
最初の「純粋」な製品洗浄性能は、以下の試験方法によって評価され得る：タイル（典型的には光沢があり、白い、エナメル質、２４ｃｍ×４ｃｍ）が、０．６ｇの純粋植物油混合物（均等な比率のピーナッツ、ひまわり及びトウモロコシ油）又は０．５ｇのＫｎｏｒｒホワイトソースミックス（メーカーの説明書に従って調製される）のいずれかにこれらを適用することによって準備される。タイルの上に均一な層をつくるために、塗布ローラーを使用して汚れが分散される。タイルは炉内で１４５℃で、２時間１０分にわたって（植物油混合物）又は１８０℃で４５分にわたって（ホワイトソース）で焼かれ、一定の温度で湿潤キャビネット（２５℃、相対湿度７０％）内に使用されるまで保持された。洗浄性能を試験するため、４つのスポンジホルダーを備える、４つの洗浄トラックを有する、湿式研磨洗浄試験機（例えば、Ｓｈｅｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ．（Ｋｉｎｇｓｔｏｎ，Ｅｎｇｌａｎｄ）により製造される）上にタイルが配置された。直径４ｃｍ×８．５ｃｍ（及び４．５ｃｍ厚さ）の４つの新しいキッチン用スポンジ（例えば、Ｓｐｏｎｔｅｘ（登録商標））が、２５６．５ｍｇ／Ｌ（１５ｇｐｇ）の水硬度の水２５ｇで湿らされ、スポンジホルダー内に配置される。試験用又は参照用組成物いずれか４ｇが、スポンジに塗布される。スポンジホルダーは、スポンジが汚れたタイルの真上に配置されるように、調節して降ろされる。この磨耗試験機は、圧力（例えば、２００ｇ、４００ｇ、６００ｇ又は７００ｇ）を供給し、試験表面上で、スポンジを、設定衝程長（例えば、３０ｃｍ）で、設定速度（例えば、毎分３７ストローク）で、移動させるように構成することができる、組成物が汚れを除去する能力は、目視評価により判定される、表面を完全にクリーニングするのに必要とされるストローク数により測定される。これに関して、１ストロークとは、洗浄させるプレート上における、洗浄製品を含む４つのスポンジを備える可動台の単一の移動を意味する。ストローク数が少ないほど、組成物の洗浄能力は高い。
【０１６３】
操作者が肉眼で汚れが見えなくなったときに、汚れは完全に除去されたものとみなされる。試験ごとに８つの汚れたタイルが使用されて、洗浄位置が任意抽出され、湿式研磨洗浄試験機の４つの異なる洗浄トラックで各製品が少なくとも一度試験された。
【０１６４】
【表１】
2013540858.tif 000013
*微量成分：染料、乳白剤、香料、防腐剤、ヒドロトロープ、加工助剤、安定剤
（１）発泡体密度３３ｋｇ／ｍ3／ビッカース硬さ７ｋｇ／ｍｍ2／ブレードミル粉砕、並びに５０〜３５５マイクロメートルでふるい分級を有する発泡体
（２）Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ
【０１６５】
【表２】
2013540858.tif 000014
*微量成分：染料、乳白剤、香料、防腐剤、ヒドロトロープ、加工助剤、安定剤
（１）発泡体密度３３ｋｇ／ｍ3／ブレードミル粉砕、及び２５０〜３５５マイクロメートルでふるい分級を有する発泡体
（２）発泡体密度３２０ｋｇ／ｍ3／ブレードミル粉砕、及び２５０〜３５５マイクロメートルでふるい分級を有する発泡体
【０１６６】
【表３】
2013540858.tif 000015
*微量成分：染料、乳白剤、香料、防腐剤、ヒドロトロープ、加工助剤、安定剤
（１）２００マイクロメートルの漂白したクルミの殻の粒子。Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ
【０１６７】
【表４】
2013540858.tif 000016
*微量成分：染料、乳白剤、香料、防腐剤、ヒドロトロープ、加工助剤、安定剤
（１）Ｊ．Ｒｅｔｔｅｎｍａｉｅｒ  ＆  Ｓｏｈｎｅ  Ｇｍｂｈ＋Ｃｏ．ＫＧ
【０１６８】
【表５】
2013540858.tif 000017
*微量成分：染料、乳白剤、香料、防腐剤、ヒドロトロープ、加工助剤、安定剤
（１）Ｊ．Ｒｅｔｔｅｎｍａｉｅｒ  ＆  Ｓｏｈｎｅ  Ｇｍｂｈ＋Ｃｏ．ＫＧ
（２）発泡体密度３３ｋｇ／ｍ3／ビッカース硬さ７ｋｇ／ｍｍ2／ブレードミル粉砕、並びに５０〜３５５マイクロメートルでふるい分級を有する発泡体
【０１６９】
表面損傷方法：
試験粒子によって生じる表面損傷を測定するため、本発明の粒子を含む水溶液４ｇ（脱イオン水中に３重量％〜５重量％の粒子）が、２５ｇの脱イオン水で湿潤した寸法４ｃｍ×８．５ｃｍ（及び４．５ｃｍ厚さ）の新しいセルロースキッチン用スポンジ（例えば、Ｓｐｏｎｔｅｘ（登録商標））に塗布され、これが、粒子をコーティングされた面が試験表面に面するようにして、洗浄性能試験方法に記載された湿潤式摩耗スクラブ試験機上に取り付けられた。２つの参照が使用される：参照１は、２５ｇの脱イオン水で湿潤され、粒子を含まない４ｇの水で充填され、参照２は、例えば３ＭからＳｃｏｔｃｈ−Ｂｒｉｔｅの商標名で販売されるものなどの中質研磨スポンジであって、湿潤式摩耗スクラブ試験機のスポンジホルダーに配置されて、緑色のスクラブ面が試験表面に面するようにして、参照１のスポンジと同様に湿潤及び充填させた。使用される試験表面は、２５ｋｇ／平方ｍｍ（＋／−２）のビッカースＨＶ硬さ値（標準試験方法ＩＳＯ  １４５７７を用いて測定して）を有する、無着色の透明な未使用ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ、Ｐｌｅｘｉｇｌａｓｓ、Ｐｅｒｓｐｅｘ、Ｌｕｃｉｔｅとしても知られる）の新しいシートでなければならない。摩耗試験機は、６００ｇの圧力を供給し、試験表面上で、スポンジを、３０ｃｍの衝程長で、毎分３７ストロークの速度で移動させるように構成するべきである。この湿式磨耗擦洗試験装置は、２００ストローク（すなわち、２００回の単一方向変位）を実行可能とするべきであり、次いで、スポンジに、追加的に４ｇの研磨粒子を含む水を再充填させる。スポンジはそれぞれ、２００ストロークごとに５回（すなわち、試験表面当たり、合計１０００ストローク）再充填される。１０００ストロークを完了した後、試験表面への損傷の評価を行う。
【０１７０】
ポリ（メチルメタクリレート）試験表面上の表面損傷を評価するために、目視による等級付けを、次の５レベルの表面損傷等級付け尺度に従って行う：０＝引っ掻きを見なかった；１＝引っ掻きを見たと思う；２＝確かに引っ掻きを見た；３＝多数の引っ掻きを見た；４＝多数の損傷を見た。目視による損傷等級は２人の独立の等級選別人により与えられる等級の平均である。
【０１７１】
【表６】
2013540858.tif 000018
（１）発泡体密度３３ｋｇ／ｍ3／ビッカース硬さ７ｋｇ／ｍｍ2／ブレードミル粉砕、並びに５０〜３５５マイクロメートルでふるい分級を有する発泡体
（２）粒径約２００マイクロメートル。Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ
【０１７２】
剥落方法
「インビボ」剥落方法は、ジヒドロキシアセトンにより生じる人口着色の除去に基づく。ジヒドロキシアセトンは、表皮の完全に角質化した細胞のみを着色する能力を持つ。ジヒドロキシアセトンにより生じた着色の除去は、完全に角質化した細胞の除去に関連し、したがって、皮膚剥落の評価を呈することができる。
【０１７３】
２人の被験者の右腕及び左腕の掌側前腕部を、ジヒドロキシアセトンを含む市販の、日光によらない日焼け剤によって、人工的に日焼けさせる。日光によらない日焼け剤は、メーカーの取扱説明書に従って、均一な人口の日焼けが得られるまで、一週間にわたり一日一回塗布される。
【０１７４】
耐水マーカーを使用して、腕ごとに３つの処理部位がマーキングされる。各腕の３つの処理部位は、手首と肘の内側との間の、掌側前腕部で中央に合わせる必要がある。肘内側と手首に最も近い領域を使用しないように注意すべきである。各前腕の３つの処理部位の１つは、粒子により提供される剥落利益を示すために含まれる非粒子対照である。非粒子対照と、２つの粒子処理部位との両方の位置は、各腕に関して任意抽出され、それぞれ、位置による影響を最小にする。
【０１７５】
製品処理：各プロトタイプ０．５ｍＬが、これらの各前腕における指定の処理部位において、少なくとも４時間の製品適用間隔で、一日に２回、合計４回適用される。製品は２ｍＬ注射器を使用して皮膚の上に分配され、グローブを着用した指で１０秒間、円形運動により擦られ、全ての製品が一方の前腕に塗布された後、皮膚は温かい水道水でゆすがれ、柔軟なティッシュペーパーにより、処理部位を擦らないように注意しながら、叩いて乾かした。各製品の塗布の前、及び最後（４回目）の製品の塗布の一時間後に、ＢＹＫスペクトロガイドグロス６８０１を使用して、ＣＩＥＬａｂカラースケールに従って、器具の取扱説明書に従って、皮膚の色がＬ*、ａ*、ｂ*として判定される。ＣＩＥＬａｂカラースケールは、人間の目が、明暗、赤−緑、黄−青、という相対する対に従って色を知覚するものと想定する、反対色説に基づいている。各スケールにおけるＬ*値は、明暗のレベルを示し、ａ*値は赤又は緑、かつｂ*値は黄又は青を示す。
【０１７６】
研磨粒子（成分Ｓ、Ｔ、Ｕ）を含む、例示の手洗い製品によりもたらされる剥落利益が、粒子含有製品での各処理（Ｔ１〜Ｔ４）の後に、ｂ*値の減少（脱色）として、かつ製品処理を開始する前（ｂ*  ＢＴ）と最後（４回目）の処理の後（ｂ*  Ｔ４）との間のｂ*値（Δｂ*）（Δｂ*＝ｂ*  ＢＴ−ｂ*  Ｔ４）の差によって、表８及び図８に示される。より大きなΔｂ*は、より大きな脱色、及びより大きな皮膚剥落を示す。粒子の影響は、粒子含有プロトタイプでの処理の後のΔｂ*の増加により見ることができる。同様に、粒子プロトタイプで処理した皮膚は、上腕の内側部で測定した日焼けしていない（未処理）皮膚（１５．７７の平均ｂ*を有する）のものと近いｂ*を示し、粒子を有するプロトタイプが、日光によらない日焼け剤で着色した死んだ細胞の層を除去すること、及び皮膚をその元の色に戻すことにおいてより効果的であることを示している。
【０１７７】
【表７】
2013540858.tif 000019
*微量成分：染料、乳白剤、香料、防腐剤、ヒドロトロープ、加工助剤、安定剤
（１）発泡体密度３３ｋｇ／ｍ3／ビッカース硬さ７ｋｇ／ｍｍ2／ブレードミル粉砕、並びに５０〜３５５マイクロメートルでふるい分級を有する発泡体
（２）Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ
【０１７８】
【表８】
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非人工的に日焼けした皮膚（すなわち、ジヒドロキシアセトンを含む日光によらない日焼け剤で処理されていない上腕の内側部の皮膚）の平均ｂ*は１５．７７である
【０１７９】
実施例：液体食器洗浄用洗剤組成物
【０１８０】
【表９】
2013540858.tif 000021
*微量成分：染料、香料、防腐剤、ヒドロトロープ、加工助剤、安定剤
（１）発泡体密度３３ｋｇ／ｍ3／ビッカース硬さ７ｋｇ／ｍｍ2／ブレードミル粉砕、並びに５０〜３５５マイクロメートルでふるい分級を有する発泡体
（２）ブレードミル粉砕、及び２５０〜３５５マイクロメートルでふるい分級
（３）ブレードミル粉砕、及び１５０〜２５０マイクロメートルでふるい分級
（４）Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ
（５）Ｊ．Ｒｅｔｔｅｎｍａｉｅｒ  ＆  Ｓｏｈｎｅ  Ｇｍｂｈ＋Ｃｏ．ＫＧ
（６）グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロライド
（７）Ｍｉｌｌｉｔｈｉｘ  ９２５Ｓ  Ｍｉｌｌｉｋｅｎ
（８）Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１―ジイル）ジイソニコチンアミド
（９）Ａｃｕｓｏｌ（商標）ＯＰ３０１  ｅｘ。Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ
【０１８１】
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきでない。むしろ、特に断らないかぎり、そのようなそれぞれの寸法は、記載された値及びその値周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。
【図１】
2013540858.tif 000022
【図２】
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【図３】
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【図４ａ】
2013540858.tif 000025
【図４ｂ】
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【図５ａ】
2013540858.tif 000027
【図５ｂ】
2013540858.tif 000028
【図６ａ】
2013540858.tif 000029
【図６ｂ】
2013540858.tif 000030
【図６ｃ】
2013540858.tif 000031
【図７ａ】
2013540858.tif 000032
【図７ｂ】
2013540858.tif 000033
【図７ｃ】
2013540858.tif 000034
【図８】
2013540858.tif 000035
【国際調査報告】
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