(57)【要約】  （重量パーセントで）Ａ）６５％−８５％の、２．０〜５．０％のエチレン由来単位を含み、ＭＦＲ−Ｌ（ＡＳＴＭ１２３８法による、条件Ｌ、即ち２３０℃で荷重が２．１６ｋｇでのメルトフローレート）が０．５〜５０ｇ／１０分で、融点Ｔｍが１４６℃〜１５５℃の範囲にあるプロピレンコポリマーとＢ）１５％−３５％の、７４〜８７％のエチレン由来単位をもつエチレンとプロピレンのコポリマー；とからなり、  組成物のキシレン可溶性成分の固有粘度が０．８〜１．２ｄｌ／ｇ、好ましくは０．９〜１．１ｄｌ／ｇの範囲にあるプロピレンポリマー組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（重量パーセントで）：  
Ａ）６５％−８５％の、２．０〜５．０％のエチレン由来単位を含み、ＭＦＲ−Ｌ（ＡＳＴＭ１２３８法による、条件Ｌ、即ち２３０℃で荷重が２．１６ｋｇでのメルトフローレート）が０．５〜５０ｇ／１０分で、融点Ｔｍが１４６℃〜１５５℃の範囲にあるプロピレンコポリマーと
Ｂ）１５％−３５％の、７４〜８７％のエチレン由来単位をもつエチレンとプロピレンのコポリマーとからなり、  
該組成物のキシレン可溶性成分の固有粘度が０．８〜１．２ｄｌ／ｇの範囲にあるプロピレンポリマー組成物。
【請求項２】
（重量％で）成分Ａが７０〜８０％の範囲であり、成分Ｂ）が２０〜３０％の範囲にある請求項１に記載のプロピレンポリマー組成物。  
【請求項３】
（重量％で）成分Ａ）のエチレン含量が３．０％〜４．５％の範囲にある請求項１または２に記載のプロピレンポリマー組成物。  
【請求項４】
（重量％で）成分Ｂ）のエチレン含量が７７〜８５％の範囲にある請求項１〜３のいずれか一項に記載のプロピレンポリマー組成物。  
【請求項５】
成分Ａ）の融点が１４７℃〜１５４℃の範囲にある請求項１〜４のいずれか一項に記載のプロピレンポリマー組成物。  
【請求項６】
結晶化温度Ｔｃが９５℃〜１２０℃の範囲にある請求項１〜５のいずれか一項に記載のプロピレンポリマー組成物。  
【請求項７】
ＭＦＲ−（ＡＳＴＭ１２３８法による、条件Ｌ、即ち２３０℃で荷重が２．１６ｋｇでのメルトフローレート）が１０〜５０ｇ／１０分の範囲にある請求項１〜６のいずれか一項に記載のプロピレンポリマー組成物。  
【請求項８】
１ｍｍの板で測定したヘーズが２２％より小さい請求項１〜７のいずれか一項に記載のプロピレンポリマー組成物。  
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バランスの優れた特性をもつ、特に優れた光学特性をもつプロピレンポリマー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
周知のように、アイソタクチックポリプロピレンは、並外れた優れた特性の組合せをもち、このため非常に広い用途で使用が可能である。上記特性を改善するため、プロピレン立体規則的単独重合プロセスに一つ以上の共重合工程が導入され、あるいは一種以上のモノマーがホモポリマーマトリックス中に導入された。
【０００３】
ＷＯ２００６／０３７７０５は、（特記しない場合、重量比で）：  
Ａ）６０〜８５％、好ましくは６５〜８０％、より好ましくは６５〜７５％の結晶性プロピレンホモポリマーまたはプロピレンと３％以下のエチレンまたはＣ４−Ｃ１０−α−オレフィンまたはこれらの組み合わせからなる結晶性コポリマーであって、該ホモポリマーまたはコポリマーの多分散性指数（Ｐ．Ｉ．）が４．５〜６、好ましくは４．５〜５．５であり、２５℃でのキシレンに不溶性成分の１３Ｃ−ＮＭＲで求めたアイソタクチック５連子（ｍｍｍｍ）の含量が９６％より大きく、好ましくは９８％より大きなものと；  
Ｂ）１５〜４０％、好ましくは２０〜３５％、より好ましくは２５〜３５％の部分的に非晶性のエチレンコポリマーであって、３５〜７０％、好ましくは４０〜５５％のプロピレンまたはＣ４−Ｃ１０−α−オレフィンまたはこれらの組み合わせと必要なら少量のジエンとを含むものと
からなるオレフィンポリマー組成物に関する。
【０００４】
このオレフィンポリマー組成物の、ＩＳＯ５２７法により求めた破断伸度の値は１５０〜６００％の範囲にあり、好ましくは２００〜５００％の範囲にある。
【０００５】
ＥＰ６０３７２３は、
Ａ）７０〜９８重量部の結晶性プロピレンホモポリマー、またはプロピレンとエチレン及び／又はＣ４−Ｃ１０−α−オレフィンとの結晶性ランダムコポリマーで０．５〜１０重量％のエチレン及び／又はα−オレフィンを含むもの（成分Ａ）；と
Ｂ）エチレンと一種以上のＣ４−Ｃ１０−α−オレフィンとからなるエラストマー性コポリマーで、２〜３０重量部の、６０〜８５重量％のエチレンを含み、２５℃でキシレンに部分的に溶解するもの（成分Ｂ）とからなるポリプロピレン組成物に関する。
なお、上記組成物の２５℃でのキシレン可溶性成分の、１３５℃のテトラヒドロナフタレン中での固有粘度値は、０．８〜１．１ｄｌ／ｇの範囲にある。
【発明の概要】
【０００６】
本出願人は、本発明の組成物を使用してこれらの組成物の特性を、特に透明性と破断伸度、ヘキサン抽出物の特性を改善することができることを見出した。
【０００７】
本発明の目的は、プロピレンポリマー組成物であって：（重量％で）  
Ａ）６５％−８５％、好ましくは７０％−８０％、より好ましくは７０％−７５％の、２．０〜５．０％、好ましくは３．０％〜４．５％、より好ましくは３．２〜４．０％のエチレン由来単位をもつプロピレンコポリマーであって、該プロピレンコポリマーのＭＦＲ−Ｌ（ＡＳＴＭ１２３８法による、条件Ｌ、即ち２３０℃で荷重が２．１６ｋｇでのメルトフローレート）が、０．５〜５０１０ｇ／１０分であり、融点Ｔｍが１４６℃〜１５５℃の範囲、好ましくは１４７℃〜１５４℃、好ましくは１４９℃〜１５３℃の範囲にあるもの；と
Ｂ）１５％−３５％、好ましくは２０％−３０％、より好ましくは２５％−３０％の、７４〜８７％、好ましくは７７〜８５％、より好ましくは７９〜８２％のエチレン由来単位をもつエチレンとプロピレンのコポリマー；とからなり、  
該組成物のキシレン可溶性成分の固有粘度（ＩＶ）が０．８〜１．２ｄｌ／ｇの範囲、好ましくは０．９〜１．１ｄｌ／ｇの範囲にあるプロピレンポリマー組成物である。
【０００８】
上記の定義より明らかなように、「コポリマー」は、２種のみのコモノマーからなるポリマーをも含んでいる。
【０００９】
本発明の組成物の他の好ましい特徴は次の通りである。  
−結晶化温度Ｔｃが９５℃〜１２０℃の範囲にある；  
−ＭＦＲ−Ｌ（ＡＳＴＭ１２３８の条件Ｌ、即ち２３０℃と荷重が２．１６ｋｇでのメルトフローレート）が、１０〜５０ｇ／１０分、特に１５〜４０ｇ／１０分；より好ましくはより好ましくは２０〜３５１０ｇ／１０分である；  
−１ｍｍの板を使用して測定したヘーズが、２２％未満；好ましくは２１％未満；さらに好ましくは２０％未満である；  
−曲げ弾性率（ＩＳＯ１７８法による）が、８００ＭＰａ〜１５００ＭＰａ、好ましくは８５０ＭＰａ〜１３００ＭＰａ；より好ましくは９００ＭＰａ〜１２００ＭＰａである；
−延性脆化温度が、−１５℃より低い、好ましくは−２０℃より、より好ましくは−２５℃より低い；
−破断伸度（ＩＳＯ５２７法による）が、６５０〜１２００％の範囲、好ましくは８００〜１１００％、より好ましくは８５０％〜１０００％の範囲にある
【００１０】
本発明のプロピレンポリマー組成物は、少なくとも二つの段階からなる、各後続の重合段階が直前の重合反応で形成される高分子材料の存在下で進行する逐次重合で製造できる。その際、コポリマー（Ａ）は、通常は少なくとも一つの第一重合段階で形成され、コポリマー（Ｂ）は、通常少なくとも一つの第二重合段階で形成される。
【００１１】
各重合段階を、高度に立体特異的な不均一チーグラー・ナッタ触媒の存在下で行うことが好ましい。本発明のプロピレンポリマー組成物の製造に適当なチーグラー・ナッタ触媒は、少なくとも一個のチタン−ハロゲン結合を有する少なくとも一種のチタン化合物と少なくとも一種の電子供与体化合物（内部供与体）とが、それぞれ塩化マグネシウム上に担持されて含まれている固体触媒成分である。このチーグラー・ナッタ触媒系は、さらに必須共触媒として有機アルミニウム化合物を含み、必要なら外部電子供与体化合物を含む。
【００１２】
適当な触媒系は、欧州特許ＥＰ４５９７７とＥＰ３６１４９４、ＥＰ７２８７６９、ＥＰ１２７２５３３に、また国際特許出願ＷＯ００１６３２６１に記載されている。
【００１３】
好ましくは、この固体触媒成分は、ＭｇとＴｉとハロゲンと、式（Ｉ）のコハク酸エステルから選ばれる電子供与体とを含む。
【００１４】
【化１】
2013525581.tif 000002
【００１５】
式中、基Ｒ１とＲ２は、相互に同一であるか異なって、Ｃ１−Ｃ２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキルまたはアルキルアリール基であり、必要なら周期律表の１５〜１７族に属すヘテロ原子をもつ。基Ｒ３〜Ｒ６は、相互に同一であるか異なって、水素またはＣ１−Ｃ２の直鎖又は分岐鎖のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキルまたはアルキルアリール基で、必要ならヘテロ原子を含むものであり、同一の炭素原子に結合した基Ｒ３〜Ｒ６は、共に環を形成してもよい。Ｒ１とＲ２は、好ましくはＣ１−Ｃ８のアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリール基である。
【００１６】
特に好ましいのは、Ｒ１とＲ２が第一級アルキル基、特に分岐状の第一級アルキル基から選ばれる化合物である。好適なＲ１基とＲ２基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ネオペンチル、２−エチルヘキシルである。特に好ましいのは、エチルとイソブチルとネオペンチルである。
【００１７】
式（Ｉ）で示される化合物の好ましい群の一つは、Ｒ３〜Ｒ５が水素であり、Ｒ６が３〜１０個の炭素原子をもつ分岐状のアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリール基であるものである。式（Ｉ）の化合物中の好ましい群のもう一つの化合物は、Ｒ３〜Ｒ６のうち少なくとも２つの基が水素ではなく、Ｃ１−Ｃ２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキルまたはアルキルアリール基で、必要なら上記の群に属すヘテロ原子を含むものから選ばれる化合物である。
【００１８】
特に好ましいのは、二個の基が水素ではなく、同一の炭素原子に結合している化合物である。また、少なくとも２個の基（即ち、Ｒ３とＲ５またはＲ４とＲ６）が水素ではなく異なる炭素原子に結合している化合物も特に好ましい。
【００１９】
好ましい方法によると、この固体触媒成分は、式Ｔｉ（ＯＲ）ｎ−ｙＸｙのチタン化合物（式中、ｎはチタンの価数であり、ｙは１とｎの間の数字である）、好ましくはＴｉＣｌ４を、式ＭｇＣｌ２・ｐＲＯＨ（式中、ｐは０．１〜６の数字、好ましくは２〜３．５の数字であり、Ｒは１〜１８個の炭素原子をもつ炭化水素基である）の付加物由来の塩化マグネシウムと反応させて製造できる。この付加物は、付加物の融点（１００〜１３０℃）で攪拌条件下、付加物に非混和性の不活性炭化水素の存在下で、アルコールと塩化マグネシウムを混合して、球状粒子のエマルジョンとすることができる。次いでこのエマルジョンを急冷し、この付加物を球状粒子の形で固化させる。この方法で製造された球状付加物の例が、ＵＳ４，３９９，０５４とＵＳ４，４６９，６４８に記載されている。このようにして得られた付加物を直接上記のＴｉ化合物と反応させてもよいし、あらかじめ熱コントロールされた脱アルコール化（８０〜１３０℃）により、アルコールのモル数を一般的には３より小さくしても、好ましくは０．１〜２．５としてもよい。Ｔｉ化合物との反応は、付加物（脱アルコール前あるいは後）を冷たいＴｉＣｌ４（一般的には０℃）中に懸濁させて行うことができる。この混合物を８０〜１３０℃に加熱し、同温度で０．５〜２時間維持する。ＴｉＣｌ４での処理は、１回以上実施できる。ＴｉＣｌ４での処理の間に内部供与体を添加でき、電子供与体化合物での処理は一回以上繰り返すことができる。一般的には、式（Ｉ）のコハク酸エステルは、ＭｇＣｌ２に対して０．０１〜１のモル比で、好ましくは０．０５〜０．５のモル比で用いられる。球状の触媒成分の製造が、例えば欧州特許出願ＥＰ−Ａ−３９５０８３と国際特許出願Ｗ０９８１４４００１に記載されている。上記の方法で得られた固体触媒成分の表面積（Ｂ．Ｅ．Ｔ．法での）は、一般的には２０〜５００ｍｌ／ｇ、好ましくは５０〜４００ｍｌ／ｇであり、総気孔率（Ｂ．Ｅ．Ｔ．方法）は０．２ｃｍ３／ｇより大きく、好ましくは０．２〜０．６ｃｍ３／ｇである。半径が最大で１０．０００Åの気孔による気孔率（Ｈｇ法）は、一般的には０．３〜１．５ｃｍ３／ｇであり、好ましくは０．４５〜１ｃｍ３／ｇである。
【００２０】
この有機アルミニウム化合物は、トリエチルアルミニウムやトリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム化合物から選ばれるアルキル−Ａｌ化合物である。これらのトリアルキルアルミニウムと、アルキルアルミニウムハロゲン化物、アルキルアルミニウム水素化物、またはＡｌＥｔ２ＣｌやＡｌ２Ｅｔ３Ｃｌ３などのアルキルアルミニウムセスキクロリドの混合物を使用することもできる。
【００２１】
好ましい外部電子供与体化合物には、ケイ素化合物、エーテル、４−エトキシ安息香酸エチルなどのエステル、アミン、複素環化合物（特に、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）、ケトン、１，３−ジエーテルが含まれる。他の種類の好ましい外部供与体化合物は、式Ｒａ５Ｒｂ６Ｓｉ（ＯＲ７）ｃのケイ素化合物（式中、ａとｂは０〜２の整数であり、ｃは１〜３の整数で、（ａ＋ｂ＋ｃ）の合計は４であり；Ｒ５とＲ６とＲ７は、１〜１８個の炭素原子をもつアルキル、シクロアルキルまたはアリール基で、必要に応じてヘテロ原子を持つものである）である。特に好ましいのは、メチルシクロヘキシルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチル−ｔ−ブチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメエトキシシラン、２−エチルピペリジニル−２−ｔ−ブチルジメトキシシラン、１，１，１−トリフルオロプロピル−２−エチルピペリジニル−ジメトキシシラン、１，１，１−トリフルオロプロピル−メチルジメトキシシランである。この外部電子供与体化合物は、有機アルミニウム化合物と上記電子供与体化合物のモル比が０．１〜５００となるような量で使用される。
【００２２】
プロピレンコポリマーＡは、少なくとも２個の連結した重合ゾーン中で、気相重合プロセスによりプロピレンとエチレンを重合させて得られる。本プロセスは、反応条件下で高立体特異性の不均一チーグラー・ナッタ触媒系の存在下で、プロピレンと、プロピレンとは異なる少なくとも一種の２〜８個の炭素原子を持つ直鎖又は分岐鎖のα−オレフィンを上記重合ゾーンに供給し、上記重合ゾーンからポリマー生成物を捕集することからなる。なお、このプロセスでは、高速流動条件下で成長中のポリマー粒子が、上記重合ゾーンの一つ（上昇管）を上向きに流れ、この上昇管を出てもう一つの重合ゾーン（下降管）に入り、この中を重力の作用で下向きに移動し、この下降管を出て、再度上昇管に入り、このようにして上昇管と下降管間でのポリマーの循環が可能となっている。なお、上昇管中に存在する混合ガスが下降管に入るのを完全にあるいは部分的に防ぐ手段が設けられており、上昇管中に存在する混合ガスとは異なる組成のガス及び／又は液体混合物が下降管に投入される。
【００２３】
この重合プロセスでは、成長中のポリマーが、高速流動条件下で上昇管などの第一重合ゾーンを通過する。これらの二つの重合ゾーンは適当に連結されている。上昇管を出た成長中のポリマーとガス状混合物は、分離ゾーンに送られ、そこでガス状混合物が成長中のポリマーから分離される。成長中のポリマーは、分離ゾーンから下降管などの第二の重合ゾーンに入り、そこで成長中のポリマーは、重力の作用下で濃縮された形で流れる。この成長中のポリマー粒子は、上記第二重合ゾーンを出るともう一度上記第一重合ゾーンに投入される。このようにして、二つの重合ゾーン間でポリマーが循環される。モノマーと触媒を供給しポリマー粉末を排出することで物質収支が維持される。一般的には、第一の重合ゾーンでの高速流動条件は、上記第一の重合ゾーン中に成長中のポリマーを再投入する点より下にモノマーの混合ガスを供給して達成される。上昇管中に注入される輸送ガスの速度は、運転条件下の輸送速度より大きい必要があり、この速度はガスの密度と固体の粒度分布に依存する。この速度は、好ましくは０．５〜１５ｍ／ｓの範囲であり、より好ましくは０．８〜５ｍ／ｓの範囲にある。通常いろいろな触媒成分が、好ましくは上昇管の下部に設置されたラインから上昇管へ供給される。しかしながら、これらを、上昇管の他のいずれの点から供給してもよく、また連結部下降管のいずれの点から供給してもよい。分離ゾーンで循環中の固体から分離された混合ガスが下降管に入るのを、完全にあるいは部分的に防ぐ必要がある。これは、下降管の適当な点に、好ましくはその上部のある点に設置した一本以上の導入ラインからガス及び／又は液体を下降管に供給して行われる。下降管に供給するガス及び／又は液体混合物は、上昇管中に存在する混合ガスの組成とは異なる適当な組成物を持つ必要がある。上記のガス及び／又は液体混合物は、下降管に入るポリマー粒子に同伴する混合ガスに部分的にあるいは完全に置き換わる。下降管中での、特にその上部でのポリマー粒子の流れに対して供給ガスが向流に流れて、混合ガスが上昇管からポリマー粒子に同伴して入るのに対する障壁として作用するようにこの供給ガスの流量を調整することができる。特に好ましい実施様態においては、下降管に供給される上記の異なる組成のガス及び／又は液体混合物が、部分的にあるいは完全に液化した形で供給される。上記のガス及び／又は液体混合物が液化プロピレンであることがより好ましい。
【００２４】
必要ならこの重合ゾーン中に、窒素や脂肪族炭化水素のような一種以上の不活性ガスを、不活性ガスの分圧がガスの総圧力の好ましくは５〜８０％となるように維持する。この温度などの運転上のパラメーターは、気相オレフィン重合プロセスで通常使用されているものであり、この温度は、例えば５０℃〜１２０℃であり、好ましくは７０℃〜９０℃である。本プロセスを、運転圧力が０．５〜１０ＭＰａで、好ましくは１．５〜６ＭＰａで行うことができる。本プロセスを実施するのに適当な重合装置は、国際特許出願ＷＯ００／０２９２９に、特に図４に詳しく記載されている。少なくとも一つの重合ゾーンに、好ましくは上昇管中に、いろいろな比率で従来から使用されている分子量自動調整剤、特に水素を投入することで、成長中のポリマーの分子量分布を適宜調整することができる。コポリマー（Ａ）の製造方法は、ＷＯ２００８／０１２１４４に記載されている。
【００２５】
ポリマー（Ｂ）は、部分的なモノマーの脱ガス以外には中間ステージを設けることなく、コポリマー（Ａ）の存在下での気相重合で得られる。しかし、これらの重合工程の反応時間や温度、圧力は極めて重要というわけではなく、成分（Ａ）と（Ｂ）の製造温度は、同一であっても異なっていてもよく、通常５０℃〜１２０℃である。重合が気相で行われる場合、重合圧力は０．５〜１２ＭＰａに範囲にあることが好ましい。この触媒系を少量のオレフィンと前接触（前重合）させてもよい。このプロピレンポリマー組成物の分子量を、既知の自動調整剤を使用して、例えば水素を使用して制御することができる。
【００２６】
特に好ましい重合プロセスの第二ステージでは、既存の流動床気相反応器中で、前の重合工程から来る高分子材料と触媒系の存在下でエチレン／プロピレンコポリマー（Ｂ）が生産される。重合混合物は下降管から気固分離器に排出され、次いで従来の温度と圧力条件下で運転中の流動床気相反応器に導かれる。
【００２７】
本発明のプロピレンポリマー組成物はまた、上述のように同一の触媒を用いて実質的に同一重合条件下で運転して上記コポリマー（Ａ）と（Ｂ）を別々に製造し、次いで既存の混合装置、例えば二軸押出機を用いて、溶融状態で上記コポリマーを機械的にブレンドして得ることもできる。
【００２８】
本発明のプロピレンポリマー組成物は、さらにポリオレフィン分野で汎用される添加物を、例えば酸化防止剤や光安定剤、核剤、抗酸剤、着色剤、充填材を含んでいてもよい。
【００２９】
本発明のプロピレンポリマー組成物の主用途は、成形品の製造、特に射出成形品とフィルムの製造である。本発明のプロピレンポリマー組成物を含む射出成形品は、優れた柔軟性と衝撃特性を持ち、また優れた透明性をもつ。
【００３０】
以下の実施例は本発明を説明するためのもので、本発明を制限するものではない。
【００３１】
実施例
プロピレンポリマー材料に関するデータは、以下の方法で求めた。
キシレン可溶性成分
２．５ｇのポリマーと２５０ｍｌのｏ−キシレンを、冷却器と電磁攪拌機を備えたガラスフラスコに入れる。３０分間かけて温度を溶媒の沸点にまで上げる。次いで、このようにして得られた溶液を還流下に置き、さらに３０分間攪拌する。密閉したフラスコを３０分間氷水浴中に入れ、次いで２５℃の恒温水槽中にさらに３０分間入れる。このようにして得られた固体を急速濾紙で濾過して、濾液を二本の１００ｍｌ液に分割する。濾液の一つの１００ｍｌ液をあらかじめ評量したアルミニウム容器に入れ、これを窒素流下にて熱板上で加熱して溶媒を蒸発させて除く。次いでこの容器を真空下で８０℃のオーブンに、重量が一定となるまで入れる。残渣を評量して可溶性ポリマーの比率を求める。
【００３２】
エチレン（Ｃ２）含量
ＩＲスペクトロスコピーによる。
【００３３】
成分Ｂのコモノマー含量は、ポリマーの沈殿した「非晶性」成分から決定する。沈殿した「非晶性」成分は、次のようにして得られる。激しく攪拌しながら、２００ｍｌのアセトンを上述（キシレン可溶性成分の方法）のようにして得られる１００ｍｌ量の濾液に投入する。固体と液体がきれいに分離するまで沈殿を完全に行う。このようにして得られた固体を、金属製ふるいで分離し、７０℃の真空オーブン中で重量が一定になるまで乾燥させる。
【００３４】
供給ガスのモル比
ガスクロマトグラフィーで測定
メルトフローレート（ＭＦＲ）  
ＩＳＯ１１３３（２３０℃、２．１６ｋｇ）で測定
固有粘度
テトラヒドロナフタレン中１３５℃で測定
曲げ弾性率
ＩＳＯ１７８で測定
降伏応力と破断応力
ＩＳＯ５２７で測定
降伏伸度と破断伸度
ＩＳＯ５２７で測定
ＩＺＯＤ衝撃強度
ＩＳＯ１８０１１Ａで測定
延性／脆性遷移温度（Ｄ／Ｂ）  
【００３５】
本方法では、コンピューター駆動の自動打撃ハンマーを用いる衝撃により二軸耐衝撃性を測定する。
【００３６】
この円型試験片は、円型のハンドパンチ（直径：３８ｍｍ）による切断で得たものである。これらを少なくとも１２時間、２３℃と５０ＲＨで調湿し、その後に試験温度の恒温浴中に１時間おく。リング支持体上に乗せられた円形試験片上に打撃ハンマー（５．３ｋｇで直径がＷの半球状パンチ）の衝撃の間に力−時間曲線を検出する。用いた機械は、ＣＥＡＳＴ６７５８１０００の２型である。
【００３７】
Ｄ／Ｂ遷移温度は、上述の衝撃試験にかけると５０％の試料が破戒される温度である。Ｄ／Ｂ測定用の寸法が１２７×１２７×１．５ｍｍの板は、次のようにして作製する：射出プレスは、締付力が９０トンのネグリ・ボッシ（ＴＭ）型（ＮＢ９０型）である。この金型は、長方形板（１２７×１２７×１．５ｍｍ）である。
【００３８】
主な加工上の変数を下に示す：  
背圧（ｂａｒ）：２０
射出時間（ｓ）：３  
最大射出圧力（ＭＰａ）：１４
射出圧（ＭＰａ）：６−３
第一保持圧（ＭＰａ）：４±２
第一滞留時間（ｓ）：３
第二保持圧（ＭＰａ）：３±２
第二滞留時間（ｓ）：７
冷却時間（ｓ）：２０
金型温度（°Ｃ）：６０
融点は２２０〜２８０℃である。
【００３９】
ヘーズ（１ｍｍの板）  
使用した方法によると、５×５ｃｍの試験片を切断して１ｍｍ厚の板とし、そのヘーズ値を、Ｇ．Ｅ．１２０９を光源とするフィルター“Ｃ”をもつＵＸ−１０型ヘイズメータまたはその同等品に連結されたガードナー光度計を用いて測定する。既知のヘーズ値をもつ参照用試料を用いてこの装置を校正する。試験試料の板は、次のように作る。
【００４０】
７５×７５×１ｍｍの板を、ＧＢＦプラスチニエクトルＧ２３５１９０射出成形機、９０トンを用いて以下の処理条件で成形した。  
スクリュー回転速度：１２０ｒｐｍ  
背圧：１０ｂａｒ  
融点：２６０℃  
射出時間：５秒
維持圧力へのスイッチ：５０ｂａｒ  
第一ステージ維持圧力：３０ｂａｒ  
第二ステージ圧力：２０ｂａｒ  
維持圧力の様式：一段階目：５秒間
２段階目：１０秒間
冷却時間：２０秒
金型水温：４０℃  
【００４１】
ヘキサン抽出物
ヘキサン抽出物成分は、１００ｎｍ厚の薄膜状のポリマーで、ＦＤＡ法（Ｆｅｄｅｒａｌ  Ｒｅｇｉｓｔｒａｔｅｒ，  Ｔｉｔｌｅ  ２１，  Ｃｈａｐｔｅｒ  １，  Ｐａｒｔ  １７７，  Ｓｅｃｔｉｏｎ  １５２０，  ｓ．  Ａｎｎｅｘ  Ｂ）  を一部変更して測定する。  
融点、溶融エンタルピー、結晶化温度
温度変化速度が２０℃／分でＤＳＣで測定
【００４２】
実施例１  
重合装置
欧州特許ＥＰ７８２５８７に記載のようにして、実施例のプロピレンポリマー組成物を、二工程重合プロセスで製造した。なお、コポリマー（Ａ）は、第一の重合工程で、二つの連結した重合ゾーン、即ち上昇管と下降管をもつ気相重合機にモノマーと触媒系を供給して製造した。重合混合物を上記反応器から排出し、気固分離器に移動させ、重合材料を既存の気相流動床反応器に送り、ここでエチレン／プロピレンコポリマー（Ｂ）を製造した。運転条件を表１に示す。
【００４３】
実施例１  
プロピレンポリマーの製造に用いた固体触媒は、欧州特許ＥＰ７２８７６９、４８〜５５行の実施例５により製造した。トリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）を共触媒とし、ジクロペンチルジメトキシシランを外部供与体として用いた。プロピレンポリマーは、モノマーと触媒系を上記重合装置に供給して製造した。このポリマー粉末をスチーム処理して未反応モノマーを除き、乾燥させ、分析にかけた。得られたポリマーの分析結果を表１に示す。
【００４４】
表２には、実施例１のポリマー粉末を、（添加物＋プロピレンポリマー組成物の合計を１００重量％として）０．１８％のミラード３９８８、０．０５％のＧＭＳ９０；０．０５％のステアリン酸Ｃａと０．１５％のフィノルガノックスＢ２１５との混合し、二軸エクストルーダーベルストルフ（Ｌ／Ｄ＝３３）で、以下の運転条件で押し出して得られた組成物の特性評価データを示す。
【００４５】
供給部温度：１９０〜２１０℃
融点：２４０℃
金型部温度：２３０℃
流量：１６ｋｇ／ｈ
回転速度：２５０ｒｐｍ
【００４６】
【表１】
2013525581.tif 000003
【００４７】
Ｃ２＝エチレン、Ｃ３＝プロピレン
ＸＳ＝キシレン可溶性分
【００４８】
試料の特性の測定値を表２に示す。
【００４９】
【表２】
2013525581.tif 000004
【００５０】
ＸＳＩＶ＝キシレン可溶性成分
Ｃ２＝エチレン、Ｃ３＝プロピレン
【００５１】
表２から、本発明の組成物が、エチレン量の少ない成分Ｂ）をもつ比較例より優れたヘーズ値と曲げ弾性率と破断伸度を持つことがわかる。
【国際調査報告】
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