(57)【要約】  (a)１種以上の第一のモノマーユニットであって、各々が独立に、モノマーユニットあたり少なくとも１つのビシクロヘプチルポリエーテル、ビシクロヘプテニルポリエーテル又は分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル基を含み、ここで前記ビシクロヘプチルポリエーテルもしくはビシクロヘプテニルポリエーテルは所望により、１以上の環炭素上において炭素原子あたり１もしくは２個の（Ｃ1-Ｃ6)アルキル基で置換されている第一のモノマーユニット、及び(b)１種以上の第二のモノマーユニットであって、各々が独立に、モノマーユニットあたり少なくとも１つの直鎖もしくは分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル側基を含む第二のモノマーユニットを含み、ただし第一のモノマーユニット及び第二のモノマーユニットの両者ともが分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル基を含むことができない、ポリマーであって、水性ラテックスコーティング組成物、パーソナルケア組成物、ホームケア組成物、及び産業用若しくは研究用ケア組成物のような液体組成物における成分として有用であるポリマー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a)１種以上の第一のモノマーユニットであって、各々が独立に、モノマーユニットあたり少なくとも１つのビシクロヘプチルポリエーテル、ビシクロヘプテニルポリエーテル又は分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル基を含み、ここで前記ビシクロヘプチルポリエーテルもしくはビシクロヘプテニルポリエーテルは所望により、１以上の環炭素上において炭素原子あたり１もしくは２個の（Ｃ1-Ｃ6)アルキル基で置換されている第一のモノマーユニット、
(b)１種以上の第二のモノマーユニットであって、各々が独立に、モノマーユニットあたり少なくとも１つの直鎖もしくは分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル側基を含む第二のモノマーユニット
を含み、ただし第一のモノマーユニット及び第二のモノマーユニットの両者ともが分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル基を含むことができない、ポリマー。
【請求項２】
前記１種以上の第一のモノマーユニットが、各々独立に、モノマーユニットあたり少なくとも１つのビシクロヘプチルポリエーテルもしくはビシクロヘプテニルポリエーテル基を含む、請求項１記載のポリマー。
【請求項３】
前記１種以上の第一のモノマーユニットが、各々独立に、モノマーユニットあたり少なくとも１つの、下式（Ｉ）
−Ｒ14−Ｒ13−Ｒ12−Ｒ11              （Ｉ）
（上式中、Ｒ11はビシクロ[d.e.f.]ヘプチルもしくはビシクロ[d.e.f]ヘプテニルであり、ここでｄは２、３もしくは４であり、ｅは１もしくは２であり、ｆは０もしくは１であり、ｄ＋ｅ＋ｆの合計は５であり、このビシクロ[d.e.f.]ヘプチルもしくはビシクロ[d.e.f]ヘプテニルは、所望により１以上の環炭素上において１以上の（Ｃ1-Ｃ6)アルキル基で置換されていてよく、
Ｒ12は存在しないかもしくは二価連結基であり、
Ｒ13は二価ポリエーテル基であり、
Ｒ14は存在しないかもしくは二価連結基である）
で表されるビシクロヘプチルポリエーテルもしくはビシクロヘプテニルポリエーテル基を含む、請求項１記載のポリマー。
【請求項４】
(a)モノマーユニットあたり少なくとも１つの分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル基を各々が独立して含む、１種以上の第一のモノマーユニット、及び
(b)モノマーユニットあたり少なくとも１つの直鎖（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル側基を各々が独立して含む、１種以上の第二のモノマーユニット
を含む、請求項１記載のポリマー。
【請求項５】
前記１種以上の第一のモノマーユニットが、各々独立に、モノマーユニットあたり少なくとも１つの分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル基又は下式（Ｉ）
−Ｒ14−Ｒ13−Ｒ12−Ｒ11              （Ｉ）
（上式中、Ｒ11は分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル基であり、
Ｒ12は存在しないかもしくは二価連結基であり、
Ｒ13は二価ポリエーテル基であり、
Ｒ14は存在しないかもしくは二価連結基である）
で表される基を含む、請求項１記載のポリマー。
【請求項６】
前記１種以上の第二のモノマーユニットが、各々独立に、モノマーユニットあたり少なくとも１つの下式（XVII）
−Ｒ23−Ｒ22−Ｒ21              （ＸＶＩＩ）
（上式中、Ｒ21は直鎖もしくは分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アリール、もしくはアリールアルキルであり、
Ｒ22は二価ポリエーテル基であり、
Ｒ23は存在しないかもしくは二価連結基である）
で表される基を含む、請求項１記載のポリマー。
【請求項７】
１種以上の第三のモノマーユニットをさらに含み、この第三のモノマーユニットが、各々独立に、モノマーユニットあたり少なくとも１つの下式（XXI）
−Ｒ32−Ｒ31              （ＸＸＩ）
（上式中、Ｒ31は少なくとも１つのカルボン酸、スルホン酸、もしくはリン酸基を含む部分であり、
Ｒ32は存在しないかもしくは二価連結基である）
で表される基を含む、請求項１記載のポリマー。
【請求項８】
１種以上の第四のモノマーユニットをさらに含み、この第四のモノマーユニットが、各々独立に、モノマーユニットあたり少なくとも１つの下式（XXIII）
−Ｒ42−Ｒ41              （ＸＸＩＩＩ）
（上式中、Ｒ41はアルキル、ヒドロキシアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、もしくはアリールオキシであり、
Ｒ42は存在しないかもしくは二価連結基である）
で表される基を含む、請求項１記載のポリマー。
【請求項９】
非架橋ポリマーである、請求項１記載のポリマー。
【請求項１０】
架橋したポリマーである、請求項１記載のポリマー。
【請求項１１】
(a)前記１種以上の第一のモノマーユニットが、各々独立に、モノマーユニットあたり少なくとも１つの下式（Ｉ）
−Ｒ14−Ｒ13−Ｒ12−Ｒ11              （Ｉ）
（上式中、Ｒ11はビシクロ[d.e.f.]ヘプチルもしくはビシクロ[d.e.f]ヘプテニルであり、ここでｄは２、３もしくは４であり、ｅは１もしくは２であり、ｆは０もしくは１であり、ｄ＋ｅ＋ｆの合計は５であり、このビシクロ[d.e.f.]ヘプチルもしくはビシクロ[d.e.f]ヘプテニルは、所望により１以上の環炭素上において１以上の（Ｃ1-Ｃ6)アルキル基で置換されていてよく、
Ｒ12は存在しないかもしくは二価連結基であり、
Ｒ13は二価ポリエーテル基であり、
Ｒ14は存在しないかもしくは二価連結基である）
で表されるビシクロヘプテニルポリエーテル基もしくはビシクロヘプチルポリエーテル基を含み、
(b)前記１種以上の第二のモノマーユニットが、各々独立に、モノマーユニットあたり少なくとも１つの下式(XVII）
−Ｒ23−Ｒ22−Ｒ21              （ＸＶＩＩ）
（上式中、Ｒ21は直鎖もしくは分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アリール、もしくはアリールアルキルであり、
Ｒ22は二価ポリエーテル基であり、
Ｒ23は存在しないかもしくは二価連結基である）
で表される基を含み、
(c)前記１種以上の第三のモノマーユニットが、各々独立に、モノマーユニットあたり少なくとも１つの下式（XXI）
−Ｒ32−Ｒ31              （ＸＸＩ）
（上式中、Ｒ31は少なくとも１つのカルボン酸、スルホン酸、もしくはリン酸基を含む部分であり、
Ｒ32は存在しないかもしくは二価連結基である）
で表される基を含み、
(d)前記１種以上の第四のモノマーユニットが、各々独立に、モノマーユニットあたり少なくとも１つの下式（XXIII）
−Ｒ42−Ｒ41              （ＸＸＩＩＩ）
（上式中、Ｒ41はアルキル、ヒドロキシアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、もしくはアリールオキシであり、
Ｒ42は存在しないかもしくは二価連結基である）
で表される基を含む、請求項１記載のポリマー。
【請求項１２】
Ｒ11が
【化１】
2013519752.tif 000044
であり、
Ｒ12が−(ＣＨ2)b−であり、
Ｒ13が下式(VIII)
【化２】
2013519752.tif 000045
であり、
ｂが１〜６の整数であり、
ｇ＝２、
ｈ＝３、
ｉが１５〜３０の整数であり、
ｊが２〜１０の整数であり、
ｋ＝１
である、請求項１１記載のポリマー。
【請求項１３】
Ｒ21が直鎖もしくは分枝（Ｃ5-Ｃ50）アルキルであり、
Ｒ22が下式(XVIII)
【化３】
2013519752.tif 000046
であり、
ｐ＝２、
ｒが１０〜４０の整数であり、
ｓ＝０、
ｔ＝１
である、請求項１１記載のポリマー。
【請求項１４】
Ｒ31がカルボン酸基であり、Ｒ32が存在しない、請求項１１記載のポリマー。
【請求項１５】
Ｒ41が（Ｃ1-Ｃ12)アルキルである、請求項１１記載のポリマー。
【請求項１６】
(a)Ｒ12が−(ＣＨ2)b−であり、
Ｒ13が下式(VIII)
【化４】
2013519752.tif 000047
であり、
ｇ＝２、
ｈ＝３、
ｉが１５〜３０の整数であり、
ｊが２〜１０の整数であり、
ｋ＝１
であり、
(b)Ｒ21が直鎖もしくは分枝（Ｃ5-Ｃ50）アルキルであり、
Ｒ22が下式(XVIII)
【化５】
2013519752.tif 000048
であり、
ｐ＝２、
ｒが１０〜４０の整数であり、
ｓ＝０、
ｔ＝１
であり、
(c)Ｒ31がカルボン酸基であり、そして
(d)Ｒ41が（Ｃ1-Ｃ12)アルキルである、請求項１１記載のポリマー。
【請求項１７】
モノマーの混合物の共重合により得られるポリマーであって、前記混合物が、
(a)１種以上の第一のモノマーであって、各々が独立に、反応性官能基及び分子あたり少なくとも１つのビシクロヘプチルポリエーテル、ビシクロヘプテニルポリエーテル又は分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル基を含み、ここで前記ビシクロヘプチルポリエーテルもしくはビシクロヘプテニルポリエーテルは所望により、１以上の環炭素上において炭素原子あたり１もしくは２個の（Ｃ1-Ｃ6)アルキル基で置換されているモノマーより選ばれる１種以上の第一のモノマー、
(b)１種以上の第二のモノマーであって、各々が独立に、反応性官能基及び分子あたり少なくとも１つの直鎖もしくは分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル側基を含み、第一のモノマーと共重合可能である第二のモノマー
を含み、ただし第一のモノマー及び第二のモノマーの両者ともが分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル基を含むことができない、ポリマー。
【請求項１８】
前記１種以上の第一のモノマーが下式（XII）
【化６】
2013519752.tif 000049
（上式中、Ｒ11はビシクロ[d.e.f.]ヘプチルもしくはビシクロ[d.e.f]ヘプテニルであり、ここでｄは２、３もしくは４であり、ｅは１もしくは２であり、ｆは０もしくは１であり、ｄ＋ｅ＋ｆの合計は５であり、このビシクロ[d.e.f.]ヘプチルもしくはビシクロ[d.e.f]ヘプテニルは、所望により１以上の環炭素上において１以上の（Ｃ1-Ｃ6)アルキル基で置換されていてよく、
Ｒ19はＨ又は（Ｃ1-Ｃ4)アルキルであり、
ｂは１〜６の整数であり、
ｇ及びｈは独立に２〜５の整数であり、
各ｉは独立に１〜約８０の整数であり、
各ｊは独立に０〜約８０の整数であり、
ｋは１〜約５０の整数であり、ただし、整数ｋとｉ＋ｊの合計を掛けることにより得られる積は２〜約１００である）
で表されるモノマーより選ばれる、請求項１７記載のポリマー。
【請求項１９】
前記１種以上の第一のモノマーが下式（XIII）
【化７】
2013519752.tif 000050
（上式中、Ｒ19はＨ又はメチルであり、
ｉは１〜４０の整数であり、そして
ｊは１〜２０の整数である）
で表されるモノマーより選ばれる、請求項１７記載のポリマー。
【請求項２０】
前記１種以上の第二のモノマーが下式（XX）
【化８】
2013519752.tif 000051
（上式中、Ｒ21は直鎖もしくは分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アリール、もしくはアラルキルであり、
Ｒ25はメチルもしくはエチルでありであり、
ｐ及びｑは独立に２〜５の整数であり、
各ｒは独立に１〜約８０の整数であり、
各ｓは独立に０〜約８０の整数であり、
ｔは１〜約５０の整数であり、ただしｔとｒ＋ｓの合計を掛けることにより得られる積は２〜約１００である）
で表されるモノマーより選ばれる、請求項１７記載のポリマー。
【請求項２１】
Ｒ21が直鎖（Ｃ16-Ｃ22)アルキルであり、Ｒ24がメチルもしくはエチルであり、ｐ＝２、ｓ＝０、そしてｔ＝１である、請求項２０記載のポリマー。
【請求項２２】
モノマーの混合物が、下式（XXII）
Ｒ34−Ｒ32−Ｒ31            （ＸＸＩＩ）
（上式中、Ｒ31は少なくとも１つのカルボン酸、スルホン酸、もしくはリン酸基を含む部分であり、
Ｒ32は存在しないか又は二価連結基であり、そして
Ｒ34はエチレン不飽和のサイトを有する部分である）
で表されるモノカルボン酸モノマーより選ばれる１種以上の第三のモノマーをさらに含む、請求項１７記載のポリマー。
【請求項２３】
モノマーの混合物が、下式（XXIV）
Ｒ43−Ｒ42−Ｒ41            （ＸＸＩＶ）
（上式中、Ｒ41はアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、もしくはアリールオキシであり、
Ｒ42は存在しないか又は二価連結基であり、そして
Ｒ43はエチレン不飽和のサイトを有する部分である）
で表される化合物より選ばれる１種以上の第四のモノマーをさらに含む、請求項１７記載のポリマー。
【請求項２４】
非架橋ポリマーである、請求項１７記載のポリマー。
【請求項２５】
架橋したポリマーである、請求項１７記載のポリマー。
【請求項２６】
（a)前記１種以上の第一のモノマーが下式（XIII）
【化９】
2013519752.tif 000052
（上式中、Ｒ19はＨ又はメチルであり、
ｉは１〜４０の整数であり、そして
ｊは１〜２０の整数である）
で表されるモノマーより選ばれ、
(b)前記１種以上の第二のモノマーが下式（XX）
【化１０】
2013519752.tif 000053
（上式中、Ｒ21は直鎖もしくは分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アリール、もしくはアラルキルであり、
Ｒ25はメチルもしくはエチルでありであり、
ｐ及びｑは独立に２〜５の整数であり、
各ｒは独立に１〜約８０の整数であり、
各ｓは独立に０〜約８０の整数であり、
ｔは１〜約５０の整数であり、ただしｔとｒ＋ｓの合計を掛けることにより得られる積は２〜約１００である）
で表されるモノマーより選ばれ、
前記モノマーの混合物が
(c)下式（XXII）
Ｒ34−Ｒ32−Ｒ31            （ＸＸＩＩ）
（上式中、Ｒ31は少なくとも１つのカルボン酸、スルホン酸、もしくはリン酸基を含む部分であり、
Ｒ32は存在しないか又は二価連結基であり、そして
Ｒ34はエチレン不飽和のサイトを有する部分である）
で表されるモノカルボン酸モノマーより選ばれる１種以上の第三のモノマー、及び
(d)下式（XXIV）
Ｒ43−Ｒ42−Ｒ41            （ＸＸＩＶ）
（上式中、Ｒ41はアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、もしくはアリールオキシであり、
Ｒ42は存在しないか又は二価連結基であり、そして
Ｒ43はエチレン不飽和のサイトを有する部分である）
で表される化合物より選ばれる１種以上の第四のモノマー
をさらに含む、請求項１７記載のポリマー。
【請求項２７】
Ｒ19がＨ又はメチルであり、
ｉが１５〜３０の整数であり、そして
ｊが２〜１０の整数である、請求項２６記載のポリマー。
【請求項２８】
前記１種以上の第二のモノマーが第二のモノマーの混合物を含み、ここで
Ｒ21が直鎖Ｃ16アルキル、直鎖Ｃ18アルキル、及び直鎖Ｃ22アルキル基より選ばれ、
ｐ＝２、
ｒが１０〜５０の整数であり、
ｓ＝０、そして
ｔ＝１
である、請求項２６記載のポリマー。
【請求項２９】
Ｒ31がカルボン酸基である、請求項２６記載のポリマー。
【請求項３０】
Ｒ41が（Ｃ1-Ｃ6)アルキルである、請求項２６記載のポリマー。
【請求項３１】
（a)Ｒ19がＨ又はメチルであり、
ｉが１５〜３０の整数であり、
ｊが２〜１０の整数であり、
(b)前記１種以上の第二のモノマーが第二のモノマーの混合物を含み、ここでＲ21が直鎖Ｃ16アルキル、直鎖Ｃ18アルキル、及び直鎖Ｃ22アルキル基より選ばれ、
ｐ＝２、
ｒは独立に１０〜５０の整数であり、
ｓ＝０、
ｔ＝１、
(c)前記１種以上の第三のモノマーが、アクリル酸及びメタクリル酸より選ばれる少なくとも１種のモノカルボン酸モノマーを含み、そして
(d)前記１種以上の第四のモノマーが、(Ｃ1-Ｃ6)アルキルアクリルエステル及び(Ｃ1-Ｃ6)アルキルメタクリルエステルより選ばれる少なくとも１種のモノマーを含む、請求項２６記載のポリマー。
【請求項３２】
モノマーの混合物を重合することを含むポリマーの製造方法であって、前記混合物が
(a)１種以上の第一のモノマーであって、各々が独立に、反応性官能基及び分子あたり少なくとも１つのビシクロヘプチルポリエーテル、ビシクロヘプテニルポリエーテル又は分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル基を含み、ここで前記ビシクロヘプチルポリエーテルもしくはビシクロヘプテニルポリエーテルは所望により、１以上の環炭素上において炭素原子あたり１もしくは２個の（Ｃ1-Ｃ6)アルキル基で置換されているモノマーより選ばれる１種以上の第一のモノマー、
(b)１種以上の第二のモノマーであって、各々が独立に、反応性官能基及び分子あたり少なくとも１つの直鎖もしくは分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル側基を含み、第一のモノマーと共重合可能である第二のモノマー
を含み、ただし第一のモノマー及び第二のモノマーの両者ともが分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル基を含むことができない、方法。
【請求項３３】
請求項１記載の１種以上のポリマー及び液体媒体を含む組成物。
【請求項３４】
１種以上の界面活性剤をさらに含む、請求項３３記載の組成物。
【請求項３５】
ポリマーラテックスをさらに含む水性ラテックスコーティング組成物である、請求項３３記載の組成物。
【請求項３６】
パーソナルケア組成物である、請求項３３記載の組成物。
【請求項３７】
１種以上の界面活性剤をさらに含む、請求項３６記載の組成物。
【請求項３８】
スルフェート界面活性剤化合物を含まないもしくは実質的に含まない、請求項３６記載の組成物。
【請求項３９】
１種以上のパーソナルケア利便剤をさらに含む、請求項３６記載の組成物。
【請求項４０】
０Ｐａより高い降伏強さを組成物に与えるに有用な量のポリマーを含む、請求項３６記載の組成物。
【請求項４１】
透明な外観を示す、請求項３６記載の組成物。
【請求項４２】
１Ｐａより高い降伏強さを組成物に与えるに有用な量のポリマーを含み、パーソナルケア組成物に不溶であるもしくは一部のみ可溶である１種以上の固体、液体もしくは気体の懸濁された粒子をさらに含む、請求項３６記載の組成物。
【請求項４３】
ホームケア組成物又は産業用もしくは研究用ケア組成物である、請求項３３記載の組成物。
【請求項４４】
１種以上の界面活性剤、及び所望により、ビルダー、漂白剤、酸、塩基、研磨剤、抗菌剤、殺菌剤、酵素、及び不透明化剤より選ばれる１種以上の添加剤をさらに含む、請求項４３記載の組成物。
【請求項４５】
請求項１７記載の１種以上のポリマー及び液体媒体を含む組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この出願は、2010年２月12日出願の米国仮出願番号61/337,927号の利益を享受する。
【０００２】
本発明は、液体媒体、詳細には水性媒体において用いるためのレオロジー改良剤ポリマーに関する。
【背景技術】
【０００３】
液体合成レオロジー改良剤ポリマーは通常３つのカテゴリー、すなわちアルカリ可溶性もしくはアルカリ膨潤性エマルジョン（ＡＳＥ）ポリマー、疎水性改質アルカリ可溶性もしくはアルカリ膨潤性エマルジョン（ＨＡＳＥ）ポリマー、及び疎水性改質エトキシル化ウレタン（ＨＥＵＲ）ポリマー、のうち１つに属する。
【０００４】
ＨＡＳＥ及びＡＳＥポリマーは一般に知られており、例えば米国特許第3,035,004号、5,292,843号、6,897,253号、7,288,616号、7,378,479号、及び米国特許出願公開第2006/0270563号に記載されており、水系におけるレオロジー改良剤として広く用いられてきた。しかしながら、ある種のＨＡＳＥポリマーは、比較的小さなｐＨ変化、電解質濃度、及び用いるポリマーの量に対して望ましくないほど感度が高いというような、増粘効率に関して欠点を有している。水性媒体におけるそのようなポリマーの増粘効率は、低ポリマー濃度、例えば約１wt％未満で、特に低ｐＨ，例えば約６未満のｐＨにおいて低い傾向にあるが、高いポリマー濃度及び／又は高いｐＨにおいて著しく増加する傾向にある。この感度は、ｐＨもしくはポリマー濃度の比較的小さな変化に対して著しく大きな粘度増加を引き起こすような、流動特性の望ましくない大きな変化を引き起こす。この不釣合いに大きな特性の変化は、予想される使用条件における望ましい特性を維持する組成物を設計することの困難さ及びそのような組成物の製造及び取り扱いの困難さを引き起こす。架橋したＡＳＥポリマーも増粘効率についての困難性を示し、特に低ｐＨにおいて、望ましいレベルの増粘作用を与えるために望ましくないほど多量のポリマーを必要とし、また望ましい流動性を与えるに充分な量で用いた場合、曇った、半透明のもしくは不透明の外観を水性組成物に与える。曇った、半透明のもしくは不透明の外観は、シャンプーやボディーウォッシュのようなパーソナルケア組成物におけるような、美的基準が重要である最終用途において望ましくない。さらに、ある種のＨＡＳＥ及びＡＳＥポリマー、例えばある種の架橋したアルカリ膨潤性アクリレートコポリマーは、低い増粘効率を示し、及び／又は塩及び界面活性剤の存在下において、曇った、半透明もしくは不透明の外観を与え、パーソナルケア組成物のようなある系においてそのようなポリマーの有用性を制限する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
液体媒体、特に水性媒体において流動性、審美性、及び／又は適用特性を向上させる、この媒体の流動性の改質に用いるためのポリマーに対する要求がある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
第１の態様において、本発明は、
(a)１種以上の第一のモノマーユニットであって、各々が独立に、モノマーユニットあたり少なくとも１つのビシクロヘプチルポリエーテル、ビシクロヘプテニルポリエーテル又は分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル基を含み、ここで前記ビシクロヘプチルポリエーテルもしくはビシクロヘプテニルポリエーテルは所望により、１以上の環炭素上において炭素原子あたり１もしくは２個の（Ｃ1-Ｃ6)アルキル基で置換されている第一のモノマーユニット、
(b)１種以上の第二のモノマーユニットであって、各々が独立に、モノマーユニットあたり少なくとも１つの直鎖もしくは分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル側基を含む第二のモノマーユニット
を含み、ただし第一のモノマーユニット及び第二のモノマーユニットの両者ともが分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル基を含むことができない、ポリマーに関する。このポリマーは通常、約30,000g/モル以上の重量平均分子量を有する。
【０００７】
一態様において、このポリマーは
(a)１種以上の第一のモノマーであって、各々が独立に、反応性官能基及び分子あたり少なくとも１つのビシクロヘプチルポリエーテル、ビシクロヘプテニルポリエーテル又は分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル基を含み、ここで前記ビシクロヘプチルポリエーテルもしくはビシクロヘプテニルポリエーテルは所望により、１以上の環炭素上において炭素原子あたり１もしくは２個の（Ｃ1-Ｃ6)アルキル基で置換されているモノマーより選ばれる１種以上の第一のモノマー、及び
(b)１種以上の第二のモノマーであって、各々が独立に、反応性官能基及び分子あたり少なくとも１つの直鎖もしくは分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル側基を含み、第一のモノマーと共重合可能である第二のモノマー
を含み、ただし第一のモノマー及び第二のモノマーの両者ともが分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル基を含むことができない、モノマーの混合物の共重合の生成物である。
【０００８】
第２の態様において、本発明は、モノマーの混合物を重合することを含む、レオロジー改良剤ポリマーの製造方法であって、前記混合物が
(a)１種以上の第一のモノマーであって、各々が独立に、反応性官能基及び分子あたり少なくとも１つのビシクロヘプチルポリエーテル、ビシクロヘプテニルポリエーテル又は分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル基を含み、ここで前記ビシクロヘプチルポリエーテルもしくはビシクロヘプテニルポリエーテルは所望により、１以上の環炭素上において炭素原子あたり１もしくは２個の（Ｃ1-Ｃ6)アルキル基で置換されているモノマーより選ばれる１種以上の第一のモノマー、
(b)１種以上の第二のモノマーであって、各々が独立に、反応性官能基及び分子あたり少なくとも１つの直鎖もしくは分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル側基を含み、第一のモノマーと共重合可能である第二のモノマー
を含み、ただし第一のモノマー及び第二のモノマーの両者ともが分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル基を含むことができない、方法に関する。
【０００９】
第３の態様において、本発明は、液体媒体、詳細には水、と１種以上の本発明のポリマーを含む組成物に関する。一態様において、この組成物は１種以上の界面活性剤をさらに含む。
【００１０】
一態様において、この組成物は、水、本発明のポリマー、及びラテックスポリマーを含む水性ラテックスコーティング組成物である。
【００１１】
一態様において、この組成物は、水、本発明のポリマー、及び１種以上の界面活性剤を含むパーソナルケア組成物である。
【００１２】
一態様において、この組成物は、水および本発明のポリマーを含み、さらに１種以上の界面活性剤、及び所望によりビルダー、漂白剤、酸、塩基、もしくは研磨剤、抗菌剤、殺菌剤、酵素及び不透明化剤より選ばれる１種以上の添加剤を含むホームケアー又は産業用もしくは研究用ケア組成物である。
【００１３】
本発明のポリマーは水性組成物の流動性を改良するに有用であり、典型的には水性組成物を増粘し、非ゼロ降伏強さを与える。一態様において、本発明のポリマーはより効率的に、すなわち同様のポリマーブレンドよりも少量で水性組成物を増粘し、非ゼロ降伏強さを与える。そのような同様のポリマーブレンドは上記第一のモノマーユニットを含むが、上記第二のモノマーユニットを含まない第一のポリマーと、上記第二のモノマーユニットを含むが上記第一のモノマーユニットを含まない第二のポリマーのブレンドであり、このブレンドの第一のポリマー及び第二のポリマーは各々同じ重量平均分子量を有し、すなわち本発明のポリマーの重量平均分子量の±２５％、典型的には±１０％の範囲内にある。
【００１４】
本発明のポリマーは、増粘効率及び／又は外観の透明性に関して典型的なＨＡＳＥもしくはＡＳＥポリマーと比較して塩含量及び界面活性剤含量に対して許容範囲が大きくなっている。本発明のポリマーを含むパーソナルケア組成物は優れたフォーム特性及び感覚特性を示し、このポリマーは皮膚及び髪から水によって容易に洗浄される。
【００１５】
本発明のポリマーは、例えばシャンプー、ボディーウォッシュ、ハンド石鹸、ローション、クリーム、コンディショナー、髭剃り用品、洗顔料、中性シャンプー、パーソナルワイプ、及びスキントリートメントのようなパーソナルケア用途、及び液体洗剤、洗濯洗剤、硬質表面クレンザー、皿洗い洗剤、トイレクリーナーのようなホームケアもしくは産業用もしくは研究用ケア用途、並びに油田及び農芸化学用途において有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本明細書において用いる用語「パーソナルケア組成物」は、限定するものではないが、ヒト及び動物の皮膚、髪、頭皮、及び爪を含む体に適用するための化粧品、トリレタリー、薬用化粧品、美容品、個人衛生用品及び洗浄組成物を含む組成物を意味する。用語「ヘルスケア組成物」は、限定するものではないが、健康関連もしくは病状を改善する又は衛生状態もしくは健康を維持するために、ヒト及び動物の皮膚、頭皮、爪、及び粘膜を含む体に外用するための、医薬品、医薬化粧品、口腔（口及び歯）ケア組成物、例えばオーラルサスペンジョン、マウスウォッシュ、歯磨き粉等、及び市販組成物を含む組成物を意味する。用語「ホームケア組成物」は、限定するものではないが、台所及び浴室におけるような衛生状態を維持しもしくは表面洗浄するための、及び衣類の仕上げ及び洗濯に用いるための家庭において用いる組成物を意味する。用語「産業用及び研究用ケアー組成物」は、限定するものではないが、研究用及び産業用環境において表面洗浄もしくは衛生状態維持に用いる洗浄組成物、及び繊維処理用組成物を意味する。
【００１７】
本明細書において用いる用語「レオロジー」は、流れ及び変形挙動材料の研究を意味し、用語「流動性」は、剪断応力もしくは時間に対して粘度増加もしくは低下、流動特性、ゲル特性、例えば剛性、弾性、流動性、フォーム特性、例えばフォーム安定性、フォーム密度、ピーク保持能、及びエアロゾル特性、例えば噴射薬ディスペンサーもしくは機械的ポンプタイプディスペンサーから分散された際のエアロゾル液滴形成能を含む、材料もしくは組成物の流動及び変形特性を意味する。用語「美的特性」は、材料もしくは組成物の外観及び触感特性、例えば色、透明性、滑らかさ、粘着性、潤滑性、質感を意味する。
【００１８】
有機基に用いる用語「（Ｃx-Ｃy）」は、ｘ及びｙが各々整数であり、この基が１つの基においてｘ個の炭素原子〜ｙ個の炭素原子を含むことを意味する。
【００１９】
用語「アルキル」は、１価直鎖もしくは分枝飽和炭化水素基を意味し、詳細には１価直鎖もしくは分枝飽和（Ｃ1-Ｃ40）炭化水素基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ベヘニル、トリコンチル、及びテトラコンチルを意味する。
【００２０】
用語「シクロアルキル」は、１以上の環式アルキル基を含み、所望によりこの環の１以上の炭素原子上において１もしくは２個の（Ｃ2-Ｃ6）アルキル基で置換していてもよい飽和炭化水素基、詳細には飽和（Ｃ5-Ｃ22）炭化水素基、例えばシクロペンチル、シクロヘプチル、シクロオクチルを意味し、「ビシクロアルキル」は、ビシクロヘプチルのような２以上の縮合環を含むシクロアルキル環系を意味する。
【００２１】
用語「ヒドロキシアルキル」は、１以上のヒドロキシル基で置換したアルキル基、詳細には（Ｃ1-Ｃ22）アルキル基、例えばヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、及びヒドロキシデシルを意味する。
【００２２】
用語「アルコキシアルキル」は、１以上のアルコキシ置換基で置換されたアルキル基、詳細には（Ｃ1-Ｃ22）アルコキシ−(Ｃ1-Ｃ2）アルキル基、例えばメトキシメチル及びエトキシブチルを意味する。
【００２３】
用語「アルケニル」は、１以上の炭素−炭素二重結合を含む不飽和直鎖もしくは分枝炭化水素基、詳細には不飽和直鎖、分枝、（Ｃ2-Ｃ22）炭化水素基、例えばエテニル、ｎ−プロペニル、イソプロペニルを意味する。
【００２４】
用語「シクロアルケニル」は、１以上の環式アルケニル環を含み、所望により環上の１以上の炭素において１もしくは２個の（Ｃ1-Ｃ6)アルキル基で置換している不飽和炭化水素基、詳細には不飽和（Ｃ5-Ｃ22)炭化水素基、例えばシクロヘキセニル、シクロヘプテニルを意味し、「ビシクロアルケニル」は、２個の縮合環を含むシクロアルケニル環系、例えばビシクロヘプテニルを意味する。
【００２５】
「ビシクロ[d.e.f.]」の表記は、多環化合物を命名するためのvon Baeyerシステムによりビシクロヘプチル及びビシクロヘプテニル環系に用いられ、２環系は接頭語「ビシクロ」により命名され、系内の環の数を示し、続く３つのアラビア数字は、下向きの数字の順で示し、ピリオドで分け、括弧で囲み、２つの共有原子（「橋頭原子」）をつなぐ非環式鎖の各々における骨格原子の数（橋頭原子を除く）を意味する。
【００２６】
用語「アリール」は、環の１以上の炭素においてヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、アルケニル、ハロ、ハロアルキル、単環アリール、もしくはアミノで置換していてもよい、不飽和が３つの共役二重結合により表される１以上の６員環を含む１価不飽和炭化水素基、例えばフェニル、メチルフェニル、メトキシフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、クロロフェニル、トリクロロメチルフェニル、トリイソブチルフェニル、トリスチリルフェニル、及びアミノフェニルを意味する。
【００２７】
用語「アラルキル」は、１以上の（Ｃ6-Ｃ14)アリール置換基で置換された１以上のアリール基、詳細には（Ｃ1-Ｃ18)アルキル、例えばフェニルメチル、フェニルエチル、及びトリフェニルメチルを意味する。
【００２８】
用語「（メタ）アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートを意味し、用語「（メタ）アクリルアミド」は、アクリルアミドとメタクリルアミドを意味し、例えば「ブチル（メタ）アクリレート」はブチルアクリレート及び／又はブチルメタクリレートを意味する。
【００２９】
本明細書において、化合物もしくは材料についての「重量部」又は「ｐｂｗ」は、例えば溶媒を除く、化合物もしくは材料の量を意味する。ある場合には、市販の化合物の商品名も、通常は括弧書きで用いる。例えば、「10pbwのココアミドプロピルベタイン（"CAPB"、Mirataine BET C-30)は、水溶液中に含まれる水を除いた、商品名Mirataine BET C-30を有するベタイン化合物の市販入手可能な水溶液の形態で加えられる、実際のベタイン化合物10pbwを意味する。また、化合物もしくは材料の量は、組成物の重量％（wt％）で表される。ここで化合物もしくは材料のwt％は、その化合物もしくは材料を含む混合物もしくは組成物に対して、その混合物もしくは組成物の総重量のパーセントとして表す、溶媒を除くその化合物もしくは材料の量を意味する。化合物についての用語「活性」は、溶媒を除くその化合物の量を意味する。
【００３０】
第一の態様において、本発明のポリマーはモノマーユニットの鎖を含む。このポリマーは、比較的低い分子量の分子由来の、直鎖、分枝、もしくはネットワーク構造を形成するように接続する、モノマーユニットの多くの繰返しの鎖を含む比較的高い分子量を有する巨大分子である。このポリマーは典型的には、直鎖もしくは分枝構造を有し、さらには１つのストランドの直鎖もしくは分枝構造を有するが、所望により架橋していてもよい。一態様において、主に１つのストランドの直鎖もしくは分枝構造を有するポリマーはかるく架橋し、低密度の架橋を有するポリマーネットワークを形成する。ここでポリマーについての用語「１つのストランド」は、ポリマーのモノマーユニットが２つの原子を介して互いに結合するように接続していることを意味する。このポリマーは典型的には、「主鎖」とよばれ、そこからポリマーのすべての側鎖及び置換基が派生する。ポリマーの２以上の鎖が同様にポリマーの主鎖とみなされる場合、その鎖はポリマー分子を簡単に表す主鎖として選択される。ポリマーのモノマーユニットはどのような順で配置されてもよく、ランダム、交互、テーパード、又はブッロックであってよい。
【００３１】
一態様において、本発明のポリマーは、
(a)１種以上の第一のモノマーユニットであって、各々が独立に、モノマーユニットあたり少なくとも１つのビシクロヘプチルポリエーテルもしくはビシクロヘプテニルポリエーテルを含む第一のモノマーユニット、
(b)１種以上の第二のモノマーユニットであって、各々が独立に、モノマーユニットあたり少なくとも１つの直鎖もしくは分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル側基を含む第二のモノマーユニット
を含む。
【００３２】
一態様において、本発明のポリマーは、
(a)１種以上の第一のモノマーユニットであって、各々が独立に、モノマーユニットあたり少なくとも１つの分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル基を含む第一のモノマーユニット、
(b)１種以上の第二のモノマーユニットであって、各々が独立に、モノマーユニットあたり少なくとも１つの直鎖もしくは分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル側基を含む第二のモノマーユニット
を含む。
【００３３】
一態様において、第一のモノマーユニットは、各々が独立に、モノマーユニットあたり少なくとも１つの下式（Ｉ）
−Ｒ14−Ｒ13−Ｒ12−Ｒ11              （Ｉ）
（上式中、Ｒ11は分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルもしくはビシクロ[d.e.f.]ヘプチルもしくはビシクロ[d.e.f]ヘプテニルであり、ここでｄは２、３もしくは４であり、ｅは１もしくは２であり、ｆは０もしくは１であり、ｄ＋ｅ＋ｆの合計は５であり、このビシクロ[d.e.f.]ヘプチルもしくはビシクロ[d.e.f]ヘプテニルは、所望により１以上の環炭素上において１以上の（Ｃ1-Ｃ6)アルキル基で置換されていてよく、
Ｒ12は存在しないかもしくは二価連結基であり、
Ｒ13は二価ポリエーテル基であり、
Ｒ14は存在しないかもしくは二価連結基である）
で表される分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル基もしくはビシクロヘプチルポリエーテル基もしくはビシクロヘプテニルポリエーテル基を含む。
【００３４】
好適なビシクロヘプチル及びビシクロヘプテニル部分は、例えば下式(II)-(Vb)
【化１】
2013519752.tif 000002
で表されるコア（非置換）７炭素原子二環式環系より誘導される。
【００３５】
一態様において、Ｒ11はビシクロ[d.e.f.]ヘプチルもしくはビシクロ[d.e.f]ヘプテニルであり、ここでｄは２、３もしくは４であり、ｅは１もしくは２であり、ｆは０もしくは１であり、ｄ＋ｅ＋ｆの合計は５であり、所望により１以上の環炭素上において１以上の（Ｃ1-Ｃ6)アルキル基で置換されていてよい。詳細には、Ｒ11は、
２位もしくは３位においてその炭素原子を介して、存在する場合にはＲ2に、Ｒ2が存在しない場合にはＲ3に結合し、１もしくは２個の（Ｃ1-Ｃ6)アルキル基、詳細には２個のメチル基により７位においてその炭素原子上で置換している、ビシクロ[2.2.1]ヘプチルもしくはビシクロ[2.2.1]ヘプテニル、又は
２位もしくは３位においてその炭素原子を介して、存在する場合にはＲ2に、Ｒ2が存在しない場合にはＲ3に結合し、１もしくは２個の（Ｃ1-Ｃ6)アルキル基、詳細には２個のメチル基により６位もしくは７位においてその炭素原子上で置換している、ビシクロ[3.1.1]ヘプチルもしくはビシクロ[3.1.1]ヘプテニル
である。
【００３６】
一態様において、Ｒ11は
【化２】
2013519752.tif 000003
より選択される。
【００３７】
一態様において、Ｒ11は分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキル基、より典型的には、下式(VI)
【化３】
2013519752.tif 000004
（上式中、Ｒ15及びＲ16は各々独立に、（Ｃ1-Ｃ48)アルキルであり、
ａは０〜４０の整数であり、
ただし、Ｒ11、すなわちＲ15、Ｒ16及び-(ＣＨ2)a-基は合計約５〜約５０個、より典型的には約１２〜約５０個の炭素原子を有する）
で表される分枝アルキル基である。
【００３８】
より典型的には、Ｒ12はＯ、２価炭化水素基であり、さらに典型的にはメチレン基又は２〜６個のメチレンユニットの鎖、又は２価アルキレンオキシル基、例えばエチレンオキシである。一態様において、Ｒ12は下式(VII)
-(ＣＨ2)b-Ａ-
（上式中、ＡはＯであるか又は存在せず、ｂは１〜６の整数である）
で表される。
【００３９】
より典型的には、Ｒ13は２〜１００ユニットの直鎖を含み、その各々が独立に(Ｃ2-Ｃ4)オキシアルキレン、より詳細には(Ｃ2-Ｃ3)オキシアルキレンである２価ポリエーテル基である。一態様において、Ｒ13は、２〜１００個の重合したオキシエチレンユニット及びオキシプロピレンユニットの鎖を含み、交互に、ランダムに、もしくはブロックで配置されている２価ポリエーテル基である。一態様において、Ｒ13は、ポリオキシエチレンユニットのブロック及びオキシプロピレンユニットのブロック、より典型的には、ポリオキシエチレンユニットのブロック及びオキシプロピレンユニットのブロックを含み、オキシプロピレンユニットのブロックがオキシエチレンユニットのブロックとＲ12置換基と、又はＲ12置換基が存在せず、Ｒ11置換基が存在する場合、Ｒ11置換基と、の間に配置され結合する２価ポリエーテル基である。
【００４０】
一態様において、Ｒ13は下式(VIII)
【化４】
2013519752.tif 000005
（上式中、ｇ及びｈは独立に、２〜５の整数、より典型的には２又は３であり、
各ｉは独立に、１〜約８０、より典型的には１〜約５０の整数であり、
各ｊは独立に、０〜約８０、より典型的には１〜約５０の整数であり、
ｋは１〜約５０の整数であり、ただし整数ｋとｉ＋ｊの合計を掛けて得られる積は２〜約１００である）
で表される。
【００４１】
ｉ≠０、ｊ≠０の場合、ｇ≠０であり、-(ＣpＨ2pＯ)-及び-(ＣqＨ2qＯ)-オキシアルキレンユニットはランダム、ブロック又は交互に配置されてよい。
【００４２】
一態様において、
ｇ＝２、
ｈ＝３、
ｉは１〜５０、より典型的には１０〜４０、さらには１５〜約３０の整数であり、
ｊは１〜３、より典型的には２〜２０、さらには約２〜約１０の整数であり、
ｋ＝１
である。
【００４３】
一態様において、Ｒ14はＯ、-(ＣＨ2)n-Ｏ-又は下式(IX)
【化５】
2013519752.tif 000006
（上式中、ｎは１〜６の整数であり、
ＡはＯ又はＮＲ17であり、
Ｒ17はＨ又は(Ｃ1-Ｃ4)アルキルである）
で表される。
【００４４】
第一モノマーユニットは公知の合成方法により、例えば式(I)の１以上の基をポリマー主鎖、例えば炭化水素ポリマー主鎖、ポリエステルポリマー主鎖、もしくは多糖ポリマー主鎖にグラフトすることにより、又は例えば以下に記載の第二のモノマー及び第三のモノマー（第一のモノマーの少なくとも１つは反応性官能基と式(I)で表される少なくとも１つの基を分子当たり含む）と共重合させることにより製造される。
【００４５】
一態様において、第一のモノマーユニットは、分子あたり少なくとも１つの式(I)の基及び反応性官能基を含むモノマーより選ばれる少なくとも１つの第一のモノマーより誘導される。
【００４６】
一態様において、第一のモノマーの反応性官能基は、少なくとも１つのエチレン系不飽和サイト、より典型的には、α，β−不飽和カルボニル部分を含むエチレン計不飽和モノマー及び式(I)の少なくとも１つの基より選ばれる第一のモノマー及びエチレン系不飽和基である。
【００４７】
一態様において、第一のモノマーは下式(X)
Ｒ18−Ｒ14−Ｒ13−Ｒ12−Ｒ11          （Ｘ）
（上式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、及びＲ14は上記の規定と同じであり、
Ｒ18はエチレン不飽和のサイトを有する部分である）
で表される１種以上の化合物を含む。
【００４８】
一態様において、式（Ｘ）の化合物はα，β−不飽和カルボニル化合物である。
【００４９】
一態様において、Ｒ18は下式
【化６】
2013519752.tif 000007
（上式中、Ｒ19はＨ又は(Ｃ1-Ｃ4)アルキルである）
で表される。
【００５０】
一態様において、１種以上の第一のモノマーは、下式(XII)
【化７】
2013519752.tif 000008
（上式中、Ｒ11はビシクロ[d.e.f]ヘプチルもしくはビシクロ[d.e.f]ヘプテニルであり、ここでｄは２、３もしくは４であり、ｅは１もしくは２であり、ｆは０もしくは１であり、ｄ＋ｅ＋ｆの合計は５であり、そしてこれは１以上の環炭素上において１以上の(Ｃ1-Ｃ6)アルキル基で置換していてもよく、
Ｒ19、ｂ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ及びｋは上記の規定と同じであり、より典型的にはＲ19はＨもしくはメチルであり、ｂは１〜６の整数であり、ｇ＝２、ｈ＝３、ｉは１〜５０の整数であり、より典型的には１５〜約３０であり、ｊは１〜３０、より典型的には２〜２０、さらには約２〜約１０の整数であり、そしてｋ＝１）
で表されるモノマーより選ばれる。
【００５１】
一態様において、第一のモノマーは、下式(XIII)
【化８】
2013519752.tif 000009
（上式中、ｉ、ｊ及びＲ19は上記の規定と同じであり、より典型的には、ｉは１０〜４０、さらにより典型的には１５〜訳０、さらには２０〜３０の整数であり、ｊは１〜２０、より典型的には約２〜約１０、さらには３〜８の整数である）
で表される１種以上の化合物を含む。
【００５２】
他の態様において、第一のモノマーは、下式(XIV)
【化９】
2013519752.tif 000010
（上式中、ａ、ｉ、ｊ、Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17は、上記規定と同じである）
で表される１種以上の化合物を含む。
【００５３】
好適なモノマーは公知の合成方法により製造することができる。例えば、下式
【化１０】
2013519752.tif 000011
の、「ノポール」として知られているビシクロヘプテニル中間体化合物(XV)は、β−ピネリンをホルムアルデヒドと反応させ、α−ピメリンの異性化及びカンフェンのエトキシヒドロキシル化により、下式
【化１１】
2013519752.tif 000012
の、「アルバノール」として知られているビシクロヘプチル中間体化合物(XVI)を製造する。
【００５４】
このビシクロヘプチルもしくはビシクロヘプテニル中間体は、次いで１種以上のアルキレンオキシド化合物、例えばエチレンオキシドもしくはプロピレンオキシドと反応させることによりアルコキシル化され、ビシクロヘプチルもしくはビシクロヘプテニルポリエーテル中間体を形成する。このアルコキシル化は、典型的には、約１００〜約２５０℃の温度、約１〜約４バールの圧力において、強塩基、脂肪族アミンもしくはルイス酸のような触媒及び窒素もしくはアルゴンのような不活性気体の存在下において、公知の方法により行われる。
【００５５】
ビシクロヘプチルもしくはビシクロヘプテニルポリエーテルモノマーは、適当な反応条件において、例えば無水メタクリル酸によるビシクロヘプチルもしくはビシクロヘプテニル中間体のエステル化により、ビシクロヘプチルもしくはビシクロヘプテニル中間体にエチレン系不飽和基を含む部分を付加させることによって、このビシクロヘプチルもしくはビシクロヘプテニル中間体から形成される。
【００５６】
または、所望によりさらにアルコキシル化されるポリエチレングリコールモノメタクリレートのようなエチレン系不飽和基を含むモノマーをビシクロヘプチルもしくはビシクロヘプテニル中間体と反応させて、ビシクロヘプチルもしくはビシクロヘプテニルポリエーテルモノマーを形成することもできる。
【００５７】
一態様において、第二のモノマーユニットは、各々独立に、モノマーユニットあたり、下式(XVII)
−Ｒ23−Ｒ22−Ｒ21            （ＸＶＩＩ）
（上式中、Ｒ21は直鎖もしくは分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アリール、もしくはアリールアルキルであり、
Ｒ22は二価ポリエーテル基であり、
Ｒ23は存在しないかもしくは二価連結基である）
で表される基を少なくとも１つ含む。
【００５８】
一態様において、Ｒ21は直鎖もしくは分枝（Ｃ5-Ｃ40)アルキル、より典型的には直鎖もしくは分枝（Ｃ10-Ｃ40)アルキル、さらには直鎖もしくは分枝（Ｃ16-Ｃ40)アルキル、さらには直鎖もしくは分枝（Ｃ16-Ｃ30)アルキルである。一態様において、Ｒ21はトリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘネイコシル、ベヘニル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコンチル、ドトリアコンチル、トリトリアコンチル、テトラトリアコンチル、ペンタトリアコンチル、ヘキサトリアコンチル、ヘプタトリアコンチル、オクタトリアコンチル、ノナトリアコンチル、もしくはテトラコンチルであり、より典型的にはヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、もしくはベヘニルである。
【００５９】
一態様において、Ｒ21はヒドロキシアルキル、例えばヒドロキシヘキサデシル、ヒドロキシオクタデシル、もしくはヒドロキシエイコシル、又はアルコキシアルキル、例えばメトキシヘキサデシル、メトキシオクタデシル、もしくはメトキシエイコシルである。
【００６０】
一態様において、Ｒ21はアリール、例えばフェニル、メチルフェニル、メトキシフェニル、ジブチルフェニル、トリイソブチルフェニル、もしくはトリスチリルフェニル、又はアラルキル、例えばフェニルメチル、フェニルエチル、もしくはトリフェニルメチルである。
【００６１】
一態様において、第二のモノマーユニットは各々独立に、Ｒ21が直鎖(Ｃ5-Ｃ50)アルキル基である上記式(XVII)の基を少なくとも１つ含む。
【００６２】
一態様において、第二のモノマーユニットは各々独立に、Ｒ21が分枝鎖(Ｃ5-Ｃ50)アルキル基、より典型的には上記式(VI)の分枝鎖(Ｃ5-Ｃ50)アルキル基である上記式(XVII)の基を少なくとも１つ含む。
【００６３】
一態様において、第二のモノマーユニットは各々独立に、Ｒ21が直鎖(Ｃ5-Ｃ50)アルキル基である上記式(XVII)の基を少なくとも１つ含む第二のモノマーユニットと、Ｒ21が分枝鎖(Ｃ5-Ｃ50)アルキル基、より典型的には上記式(VI)の分枝鎖(Ｃ5-Ｃ50)アルキル基である上記式(XVII)の基を少なくとも１つ含む第二のモノマーユニットの混合物を含む。
【００６４】
一態様において、Ｒ22は、その各々が独立に(Ｃ2-Ｃ4)オキシアルキレン、より典型的には(Ｃ2-Ｃ2)オキシアルキレンである、２〜１００個のユニットの直鎖を含む二価ポリエーテル基である。一態様において、Ｒ22は２〜１００個の十号したオキシエチレンユニットの鎖を含む二価ポリエーテル基である。
【００６５】
一態様において、Ｒ22は下式(XVIII)
【化１２】
2013519752.tif 000013
（上式中、ｐ及びｑは独立に、２〜５の整数、より典型的には２もしくは３であり、
各ｒは独立に、１〜約８０、より典型的には１〜約５０の整数であり、
各ｓは独立に、０〜約８０、より典型的には０〜妬く０の整数であり、
ｔは１〜約５０の整数であり、ただし整数ｔをｒ＋ｓの合計と掛けることにより得られる積が２〜約１００である）
で表される。
【００６６】
ｒ≠０、ｓ≠０、そしてｐ≠ｑの場合、-(ＣpＨ2pＯ)-及び-(ＣqＨ2qＯ)-オキシアルキレンユニットは、ランダム、ブロック、もしくは交互に配列してよい。
【００６７】
一態様において、
ｐ＝２、
ｑ＝３、
ｒは１〜５０、より典型的には５〜４５、さらには１０〜約４０であり、
ｓは１〜３０、より典型的には２〜２０、さらには約２〜約１０の整数であり、
ｔ＝１
である。
【００６８】
他の態様において、
ｐ＝２、
ｒは１〜５０、より典型的には５〜４５、さらには１０〜約４０であり、
ｓは０であり、
ｔ＝１
である。
【００６９】
一態様において、Ｒ23はＯ、-(ＣＨ2)n-Ｏ-（式中、ｎは１〜６の整数である）、又はＡがＯもしくはＮＲ17であり、Ｒ17がＨもしくは(Ｃ1-Ｃ4)アルキルである上記式(IX)である。
【００７０】
第二のモノマーユニットは、公知の合成方法により、例えば式(XVII)の１以上の基をポリマー主鎖、例えば炭化水素ポリマー主鎖、ポリエステルポリマー主鎖、もしくは多糖ポリマー主鎖にグラフトすることにより、又は例えば上記第一のモノマーと以下に記載の第三のモノマーを、分子当たり少なくとも１つの式(XVII)の基及び反応性基を含みかつ第一のモノマーと共重合可能であるモノマーより選ばれる少なくとも１つの第二のモノマーとの共重合により製造される。
【００７１】
一態様において、第二のモノマーユニットは、分子当たり少なくとも１つの式(XVII)の基及び反応性基を含みかつ第一のモノマーと共重合可能である少なくとも１つの第二のモノマーより誘導される。
【００７２】
一態様において、第二のモノマーの反応性基はエチレン系不飽和基であり、このエチレン系不飽和モノマーは、分子当たり少なくとも１つのエチレン系不飽和のサイト、より典型的にはα，β−不飽和カルボニル基、及び少なくとも１つの式(XVII)の基を含み、第一のモノマーと共重合可能である。
【００７３】
一態様において、第二のモノマーは下式(XIX)
Ｒ24−Ｒ23−Ｒ22−Ｒ21        （ＸＩＸ）
（上式中、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23は上記規定と同じであり、
Ｒ24はエチレン系不飽和のサイトを有する部分である）
で表される１種以上の化合物を含む。
【００７４】
一態様において、式(XIX)で表される化合物はα，β−不飽和カルボニル化合物である。一態様において、Ｒ23は上記式(XI)で表されるものである。
【００７５】
一態様において、第二のモノマーは下式(XX)
【化１３】
2013519752.tif 000014
（上式中、Ｒ21は直鎖もしくは分枝(Ｃ5-Ｃ50)アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アリール、もしくはアラルキルであり、
Ｒ25はメチルもしくはエチルであり、
ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、及びｔは上記規定と同じである）
で表される１種以上の化合物を含む。
【００７６】
一態様において、第二のモノマーはＲ21が直鎖(Ｃ16-Ｃ22)アルキルである上記式(XX)の１種以上の化合物を含む。
【００７７】
一態様において、第二のモノマーはＲ21が分枝(Ｃ5-Ｃ50)アルキル基、より典型的には式(VI)の分枝(Ｃ5-Ｃ50)アルキル基である、上記式(XX)の１種以上の化合物を含む。
【００７８】
一態様において、第二のモノマーはｐ＝２、ｓ＝０、ｔ＝１である式(XX)の１種以上の化合物を含む。
【００７９】
一態様において、第二のモノマーはＲ21が直鎖(Ｃ16-Ｃ22)アルキルであり、Ｒ24がメチルもしくはエチルであり、ｐ＝２、ｓ＝０、ｔ＝１である式(XX)の１種以上の化合物を含む。
【００８０】
好適なエチレン系不飽和第二のモノマーは、
分子あたり少なくとも１つの直鎖もしくは分枝(Ｃ5-Ｃ40)アルキルポリエーテル基を含むアルキルポリエーテル（メタ）アクリレート、例えばヘキシルポリアルコキシル化（メタ）アクリレート、トリデシルポリアルコキシル化（メタ）アクリレート、ミリスチルポリアルコキシル化（メタ）アクリレート、セチルポリアルコキシル化（メタ）アクリレート、ステアリルポリアルコキシル化（メタ）アクリレート、エイコシルポリアルコキシル化（メタ）アクリレート、ベヘニルポリアルコキシル化（メタ）アクリレート、メリシルポリアルコキシル化（メタ）アクリレート、トリスチリルフェノキシルポリアルコキシル化（メタ）アクリレート、及びこれらの混合物、
分子あたり少なくとも１つの(Ｃ5-Ｃ40)アルキルポリエーテル置換基を含むアルキルポリエーテル（メタ）アクリルアミド、例えばヘキシルポリアルコキシル化（メタ）アクリルアミド、トリデシルポリアルコキシル化（メタ）アクリルアミド、ミリスチルポリアルコキシル化（メタ）アクリルアミド、セチルポリアルコキシル化（メタ）アクリルアミド、ステアリルポリアルコキシル化（メタ）アクリルアミド、エイコシルポリアルコキシル化（メタ）アクリルアミド、ベヘニルポリアルコキシル化（メタ）アクリルアミド、メリシルポリアルコキシル化（メタ）アクリルアミド、及びこれらの混合物、
分子あたり少なくとも１つの(Ｃ5-Ｃ40)アルキルポリエーテル置換基を含むアルキルポリエーテルビニルエステル、アルキルポリエーテルビニルエーテル、もしくはアルキルポリエーテルビニルアミド、例えばビニルステアレートポリアルコキシレート、ミリスチルポリアルコキシル化ビニルエーテル、及びこれらの混合物、
並びに上記アルキルポリエーテルアクリレート、アルキルポリエーテルメタクリレート、アルキルポリエーテルアクリルアミド、アルキルポリエーテルメタクリルアミド、アクリルポリエーテルビニルエステル、アクリルポリエーテルビニルエーテル、及びアルキルポリエーテルビニルアミドの２種以上の混合物。
【００８１】
一態様において、第二のモノマーは、分子当たり１個の直鎖もしくは分枝(Ｃ5-Ｃ40)アルキルポリエトキシル化基、より典型的には(Ｃ10-Ｃ22)アルキルポリエトキシル化基を含む１種以上のアルキルポリアルコキシル化（メタ）アクリレート、例えばデシルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、トリデシルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、ミリスチルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、セチルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、ステアリツポリエトキシル化（メチル）アクリレート、エイコシルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、ベヘニルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、さらには、デシルポリエトキシル化メタクリレート、トリデシルポリエトキシル化メタクリレート、ミリスチルポリエトキシル化メタクリレート、セチルポリエトキシル化メタクリレート、ステアリルポリエトキシル化メチルアクリレート、エイコシルポリエトキシル化メタクリレート、ベヘニルポリエトキシル化メタクリレート、及びこれらの混合物を含む。
【００８２】
一態様において、本発明のポリマーは、各々が独立にモノマーユニットあたり少なくとも１つの酸基を含む第三のモノマーユニットをさらに含む。
【００８３】
一態様において、この第三のモノマーユニットは各々独立に、モノマーユニットあたり少なくとも１つの下式(XXI)
−Ｒ32−Ｒ31      （ＸＸＩ）
（上式中、Ｒ31は少なくとも１つのカルボン酸、スルホン酸、もしくはリン酸基を含む部分であり、
Ｒ32は存在しないか又は二価連結基である）
で表される基を含む。
【００８４】
一態様において、Ｒ32はＯ、-(ＣＨ2)n-、もしくは上記式(IX)で表されるものであり、上記式中、ｎは１〜６の整数であり、ＡはＯもしくはＮＲ17であり、Ｒ17はＨもしくは(Ｃ1-Ｃ4)アルキルである。
【００８５】
一態様において、この第三のモノマーユニットは各々独立に、モノマーユニットあたり１もしくは２個のカルボキシ基を含み、この第三のモノマーユニットが１つのカルボキシ基を含む場合、さらに式-ＣＨ2ＣＯＯＲ33（式中、Ｒ33はアルキルであり、より典型的には(Ｃ1-Ｃ6)アルキルである）で表されるエステル基をさらに含む。
【００８６】
第三のモノマーユニットは公知の合成方法により、例えば式(XXI)の１以上の基をポリマー主鎖、例えば炭化水素ポリマー主鎖、ポリエステルポリマー主鎖、もしくは多糖ポリマー主鎖にグラフトすることにより、又は例えば上記第一及び第二のモノマーと、分子当たり少なくとも１つの式(XXI)の基及び反応性基を含みかつ第一及び第二のモノマーと共重合可能であるモノマーより選ばれる少なくとも１つの第三のモノマーとの共重合により製造される。
【００８７】
一態様において、第三のモノマーユニットは、分子当たり少なくとも１つの式(XXI)の基及び反応性基を含みかつ第一及び第二のモノマーと共重合可能である少なくとも１つの第三のモノマーより誘導される。
【００８８】
一態様において、第三のモノマーの反応性基はエチレン系不飽和基であり、この第三のモノマーは、分子当たり少なくとも１つのエチレン系不飽和のサイト、より典型的にはα，β−不飽和カルボニル基、及び少なくとも１つの式(XXI)の基を含み、第一及び第二のモノマーと共重合可能であるエチレン系不飽和モノマーである。
【００８９】
一態様において、第三のモノマーは下式(XXII)
Ｒ34−Ｒ32−Ｒ31        （ＸＸＩＩ）
（上式中、Ｒ31及びＲ32は上記規定と同じであり、
Ｒ34はエチレン系不飽和のサイトを有する部分である）
で表される１種以上の化合物を含む。
【００９０】
一態様において、式(XXII)で表される化合物はα，β−不飽和カルボニル化合物である。一態様において、Ｒ34は上記式(XI)で表されるものである。
【００９１】
好適な第三のモノマーは、例えば、エチレン系不飽和カルボン酸モノマー、例えばアクリル酸及びメタクリル酸、エチレン系不飽和ジカルボン酸モノマー、例えばマレイン酸及びフマル酸、ジカルボン酸モノマーのエチレン系不飽和アルキルモノエステル、例えばブチルメチルマレエート、エチレン系不飽和スルホン酸モノマー、例えばビニルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、及びスチレンスルホン酸、及びエチレン系不飽和リン酸モノマー、例えばビニルリン酸及びアリルリン酸、これらの塩並びにこれらの混合物を含む。また、対応するエチレン系不飽和無水物もしくは酸塩化物モノマー、例えば無水マレイン酸、も用いてよく、その後加水分解して２つの酸基を有する側基を与えてもよい。
【００９２】
一態様において、本発明のポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸、及びこれらの混合物より選ばれる１種以上の第三のモノマーより誘導される第三のモノマーユニットを含む。
【００９３】
一態様において、本発明のポリマーは、第一、第二及び第三のモノマーユニットとは異なる１以上の第四のモノマーユニットをさらに含む。
【００９４】
一態様において、この第四のモノマーユニットは各々独立に、モノマーユニットあたり少なくとも１つの式(XXIII)
−Ｒ42−Ｒ41      （ＸＸＩＩＩ）
（上式中、Ｒ41はアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、もしくはアリールオキシであり、
Ｒ42は存在しないか又は二価連結基である）
で表される基を含む。
【００９５】
一態様において、Ｒ41は(Ｃ1-Ｃ22)アルキル、(Ｃ1-Ｃ22)ヒドロキシアルキル、(Ｃ2-Ｃ22)アルコキシアルキル、(Ｃ6-Ｃ24)シクロアルキル、(Ｃ6-Ｃ40)アリール、又は(Ｃ7-Ｃ40)アラルキル、より典型的には(Ｃ2-Ｃ12)アルキルである。
【００９６】
一態様において、Ｒ41は(Ｃ1-Ｃ22)アルキル、より典型的には(Ｃ1-Ｃ12)アルキル、さらには(Ｃ1-Ｃ6)アルキル、さらには(Ｃ1-Ｃ4)アルキルである。
【００９７】
一態様において、Ｒ41はＯ，-(ＣＨ2)n-Ｏ-（式中、ｎは１〜６の整数である）であり、又は上記式(IX)であり、ここでＡはＯもしくはＮＲ17であり、Ｒ17はＨもしくは(Ｃ1-Ｃ4)アルキルである。
【００９８】
第四のモノマーユニットは公知の合成方法により、例えば式(XXIII)の１以上の基をポリマー主鎖、例えば炭化水素ポリマー主鎖、ポリエステルポリマー主鎖、もしくは多糖ポリマー主鎖にグラフトすることにより、又は例えば上記第一、第二及び第三のモノマーと、分子当たり少なくとも１つの式(XXIII)の基及び反応性基を含みかつ第一、第二及び第三のモノマーと共重合可能であるモノマーより選ばれる少なくとも１つの第四のモノマーとの共重合により製造される。
【００９９】
一態様において、第四のモノマーユニットは、式(XXIII)の基及び反応性基を含みかつ第一、第二及び第三のモノマーと共重合可能である第四のモノマーより誘導される。
【０１００】
一態様において、第四のモノマーの反応性基はエチレン系不飽和基であり、この第四のモノマーは、分子当たり少なくとも１つのエチレン系不飽和のサイト、より典型的にはα，β−不飽和カルボニル基、及び少なくとも１つの式(XXIII)の基を含むエチレン系不飽和モノマーである。
【０１０１】
一態様において、第四のモノマーは下式(XXIV)
Ｒ43−Ｒ42−Ｒ41        （ＸＸＩＶ）
（上式中、Ｒ41及びＲ42は上記規定と同じであり、
Ｒ43はエチレン系不飽和のサイトを有する部分である）
で表される１種以上の化合物を含む。
【０１０２】
一態様において、式(XXIV)で表される化合物はα，β−不飽和カルボニル化合物である。一態様において、Ｒ43は上記式(XI)で表されるものである。
【０１０３】
好適な第四のモノマーは、分子あたり少なくとも１つの式(XXIII)の基を含む不飽和モノマーを含み、例えば（メタ）アクリルエステル、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イスブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、及びアセトキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ−目チロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、及びジアセトン（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル、例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニル２−エチルヘキサノエート、Ｎ−ビニルアミド、例えばＮ−ビニルピロリジオン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルホルムアミド、及びＮ−ビニルアセトアミド、並びにビニルエーテル、例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、及びヒドロキシブチルビニルエーテル、及びエチレン系不飽和アリール化合物、例えばスチレンを含む。
【０１０４】
一態様において、本発明のポリマーは、１以上の(Ｃ1-Ｃ22)アルキル（メタ）アクリルエステル、より典型的には(Ｃ1-Ｃ12)アルキル（メタ）アクリルエステル、例えばエチルメタクリレート、もしくはエチルヘキシルアクリレート、より典型的には(Ｃ1-Ｃ6)アルキル（メタ）アクリルエステル、さらには(Ｃ1-Ｃ4)アルキル（メタ）アクリルエステル、例えばエチルアクリレートもしくはブチルアクリレートより誘導される第四のモノマーユニットを含む。
【０１０５】
一態様において、本発明のポリマーは、重合したモノマーの鎖の間に架橋を含む架橋したポリマーである。そのような架橋は典型的には、例えば少なくとも１種の架橋性モノマーの存在下において第一、第二、第三及び第四のモノマーの混合物を反応させることにより、１種以上の架橋性モノマーより誘導される。好適な架橋性モノマーは、用いる重合反応条件において混合物の他のモノマーの反応性基と共重合可能である、分子あたり１より多くの不飽和、典型的にはエチレン系不飽和のサイトのような１より多くの反応性官能基を有する化合物である。好適な多不飽和架橋剤は当該分野において公知である。形成したコポリマーを、重合前、重合中もしくは重合後に架橋させることができる第二の反応性官能基を含む一不飽和化合物も用いることができる。他の有用な架橋性モノマーは、エポキシド基、イソシアネート基、及び加水分解性基のような多くの反応性基を含む多官能性モノマーを含む。一部もしくは実質的に架橋した３次元ネットワークを形成するために、様々な多不飽和化合物を用いることができる。好適な多不飽和架橋性モノマーは、例えば多不飽和芳香族モノマー、例えばジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、及びトリビニルベンゼン、多不飽和脂環式モノマー、例えば1,2,4-トリビニルシクロヘキサン、フタル酸の二官能性エステル、例えばジアリルフタレート、多不飽和脂肪族モノマー、例えばジエン、トリエン、及びテトラエン（イソプレン、ブタジエン、1,5-ヘキサジエン、1,5,9-デカトリエン、1,9-デカジエン、1,5-ヘプタジエンを含む）、ポリアルケニルエーテル、例えばトリアリルペンタエリトリトール、ジアリルペンタエリトリトール、ジアリルスクロース、オクタアリルスクロース、及びトリメチロールプロパンジアリルエーテル、ポリアルコールもしくは多酸の多不飽和エステル、例えば1,6-ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレントリ（メタ）アクリレート、アリルアクリレート、ジアリルイタコネート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ポリ（アルキレンオキシ）グリコールジ（メタ）アクリレート、及びポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、アルキレンビスアクリルアミド、例えばメチレンビスアクリルアミド及びプロピレンビスアクリルアミド、メチレンビスアクリルアミドのヒドロキシ及びカルボキシ誘導体、例えばN,N'-ビス目チロールメチレンビスアクリルアミド、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びトリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、多不飽和シラン、例えばジメチルジビニルシラン、メチルトリビニルシラン、アリルジメチルビニルシラン、ジアリルジメチルシラン及びテトラビニルシラン、多不飽和スタンナン、例えばテトラアリルスズ、ジアリルジメチルスズを含む。一態様において、本発明のポリマーは、例えばアリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブチレングリコールジメタクリレート、ジアリルペンタエリスリトール、メチレンビスアクリルアミド、ペンタエリスリトールジ、トリ及びテトラアクリレート、ジビニルベンゼン、ポリ（アルキレンオキシ）グリコールジ（メタ）アクリレート、例えばポリエチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、2,2-ジメチルプロパンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、フェニレンジアクリレート、又はこれらの混合物のような、分子あたり１より多くの（メタ）アクリル基を有する１種以上の架橋性モノマーより誘導される架橋を含む。
【０１０６】
一態様において、本発明のポリマーは
(a)１種以上の第一のモノマーユニット、
（b)１種以上の第二のモノマーユニット、
(c)１種以上の第三のモノマーユニット、及び
(d)１種以上の第四のモノマーユニット
を含む（各々は上記の規定のとおり）。
【０１０７】
本発明のポリマーの一態様において、
(a)第一のモノマーユニットは、各々独立に、モノマーユニットあたり少なくとも１つのビシクロヘプチルポリエーテル、ビシクロヘプテニルポリエーテル又は分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル基を含み、ここで前記ビシクロヘプチルポリエーテルもしくはビシクロヘプテニルポリエーテルは所望により、１以上の環炭素上において炭素原子あたり１もしくは２個の（Ｃ1-Ｃ6)アルキル基で置換されている、
(b)第二のモノマーユニットは、各々独立に、モノマーユニットあたり少なくとも１つの直鎖もしくは分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル側基を含み、ただし第一のモノマーユニット及び第二のモノマーユニットの両者ともが分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル基を含むことができない、
(c)第三のモノマーユニットは、各々独立に、分子あたり少なくとも１つのカルボン酸、スルホン酸、もしくはリン酸基を含み、そして
(d)第四のモノマーユニットは、各々独立に、モノマーユニットあたり少なくとも１つのアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、又はアリールオキシ基を含む。
【０１０８】
一態様において、
(a)第一のモノマーユニットは、各々独立に、モノマーユニットあたり少なくとも１つのビシクロヘプチルポリエーテル又はビシクロヘプテニルポリエーテルを含み、ここでこれらは所望により、１以上の環炭素上において炭素原子あたり１もしくは２個の（Ｃ1-Ｃ6)アルキル基で置換されている、
(b)第二のモノマーユニットは、各々独立に、モノマーユニットあたり少なくとも１つの直鎖もしくは分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル側基を含む、
(c)第三のモノマーユニットは、各々独立に、分子あたり少なくとも１つのカルボン酸、スルホン酸、もしくはリン酸基、より典型的にはカルボン酸基を含み、そして
(d)第四のモノマーユニットは、各々独立に、モノマーユニットあたり少なくとも１つのアルキル、より典型的には(Ｃ1-Ｃ22)アルキル基を含む。
【０１０９】
一態様において、本発明のポリマーは、１００モノマーユニットを基準として、
(a)約０．０１以上、より典型的には約０．０５以上、さらには約０．１０以上、約１０以下、より典型的には約５以下、さらには約２以下の第一のモノマー、
(b)約０．０１以上、より典型的には約０．０５以上、さらには約０．１０以上、約１０以下、より典型的には約５以下、さらには約２以下の第二のモノマー、
(c)約２５以上、より典型的には約３０以上、さらには約３５以上、約７０以下、より典型的には約６５以下、さらには約６０以下の第三のモノマー、
(d)約３０以上、より典型的には約４０以上、さらには約４５以上、約７５以下、より典型的には約７０以下、さらには約６５以下の第四のモノマー
を含む。
【０１１０】
一態様において、本発明のポリマーは、ポリマー１００ｐｂｗを基準として、
(a)約０．１ｐｂｗ以上、より典型的には約０．５ｐｂｗ以上、さらには約１．０ｐｂｗ以上、約２０ｐｂｗ以下、より典型的には約１５ｐｂｗ以下、さらには約１０ｐｂｗ以下の第一のモノマー、
(b)約０．１ｐｂｗ以上、より典型的には約０．５ｐｂｗ以上、さらには約１．０ｐｂｗ以上、約２０ｐｂｗ以下、より典型的には約１５ｐｂｗ以下、さらには約１０ｐｂｗ以下の第二のモノマー、
(c)約２０ｐｂｗ以上、より典型的には約２５ｐｂｗ以上、さらには約３０ｐｂｗ以上、約６０ｐｂｗ以下、より典型的には約５５ｐｂｗ以下、さらには約６０ｐｂｗ以下の第三のモノマー、
(d)約２５ｐｂｗ以上、より典型的には約３５ｐｂｗ以上、さらには約４０ｐｂｗ以上、約７０ｐｂｗ以下、より典型的には約６５ｐｂｗ以下、さらには約６０ｐｂｗ以下の第四のモノマー
を含む。
【０１１１】
一態様において、本発明のポリマーは、各第二のモノマーユニットあたり、約０．４〜約５個、より典型的には約０．６〜約４個、さらには約０．８〜約２個の第一のモノマーユニットを含む。
【０１１２】
一態様において、本発明のポリマーは、各第二のモノマーユニットあたり、約０．４個以上、より典型的には約０．６個以上、さらには約０．８個以上の第一のモノマーユニットを含む。一態様において、本発明のポリマーは、各第二のモノマーユニットあたり、約０．４個以上、１個未満、より典型的には約０．６個以上、１個未満、さらには約０．８個以上、１個未満の第一のモノマーユニットを含む。
【０１１３】
一態様において、本発明のポリマーは、各第二のモノマーユニットあたり、１個以上、より典型的には約１．０５個以上、さらには１．１個以上、２．５個以下、より典型的には２個以下、さらには１．８個以下の第一のモノマーユニットを含む。一態様において、本発明のポリマーは、各第二のモノマーユニットあたり、１〜２．５個、より典型的には約１．０５〜２個、さらには１．１〜１．８個の第一のモノマーユニットを含む。
【０１１４】
一態様において、このポリマーは
(a)１種以上の第一のモノマー、
（b)１種以上の第二のモノマー、
(c)１種以上の第三のモノマー、及び
(d)１種以上の第四のモノマー
（各々は上記の規定のとおり）を含む、モノマーの混合物の共重合の生成物である。
【０１１５】
一態様において、
(a)１種以上の第一のモノマーは、各々独立に、反応性官能基及び分子あたり少なくとも１つのビシクロヘプチルポリエーテル、ビシクロヘプテニルポリエーテル、又は分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル基を含むモノマーより選ばれ、ここで前記ビシクロヘプチルポリエーテルもしくはビシクロヘプテニルポリエーテルは所望により、１以上の環炭素上において炭素原子あたり１もしくは２個の（Ｃ1-Ｃ6)アルキル基で置換されている、
(b)１種以上の第二のモノマーは、各々独立に、反応性官能基及び分子あたり少なくとも１つの直鎖もしくは分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル側基を含みかつ第一のモノマーと共重合可能であるモノマーより選ばれ、ただし第一のモノマーユニット及び第二のモノマーユニットの両者ともが分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル基を含むことができない、
(c)１種以上の第三のモノマーは、各々独立に、反応性官能基及び分子あたり少なくとも１つのカルボン酸、スルホン酸、もしくはリン酸基を含みかつ第一及び第二のモノマーと共重合可能であるモノマーより選ばれ、そして
(d)１種以上の第四のモノマーは、各々独立に、反応性官能基及び分子あたり少なくとも１つのアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、又はアリールオキシ基を含みかつ第一、第二及び第三のモノマーと共重合可能であるモノマーより選ばれる。
【０１１６】
一態様において、
(a)１種以上の第一のモノマーは、各々独立に、反応性官能基、より典型的にはエチレン系不飽和基、及び分子あたり少なくとも１つのビシクロヘプチルポリエーテル又はビシクロヘプテニルポリエーテル基を含み、ここでこれらは所望により、１以上の環炭素上において炭素原子あたり１もしくは２個の（Ｃ1-Ｃ6)アルキル基で置換されている、モノマーより選ばれ、
(b)１種以上の第二のモノマーは、各々独立に、反応性官能基、より典型的にはエチレン系不飽和基、及び分子あたり少なくとも１つの直鎖もしくは分枝（Ｃ5-Ｃ50)アルキルポリエーテル側基を含むモノマーより選ばれ、
(c)１種以上の第三のモノマーは、各々独立に、反応性官能基、より典型的にはエチレン系不飽和基、及び分子あたり少なくとも１つのカルボン酸、スルホン酸、もしくはリン酸基、より典型的にはカルボン酸基を含み、第一及び第二のモノマーと共重合可能であるモノマーより選ばれ、そして
(d)１種以上の第四のモノマーは、各々独立に、反応性官能基、より典型的にはエチレン系不飽和基、及び分子あたり少なくとも１つのアルキル、より典型的には(Ｃ1-Ｃ22)アルキル基を含み、第一及び第二のモノマーと共重合可能であるモノマーより選ばれる。
【０１１７】
一態様において、本発明のポリマーは、モノマーのモル量を基準として、
(a)約０．０１モル％以上、より典型的には約０．０５モル％以上、さらには約０．１０モル％以上、約１０モル％以下、より典型的には約５モル％以下、さらには約２モル％以下の第一のモノマー、
(b)約０．０１モル％以上、より典型的には約０．０５モル％以上、さらには約０．１０モル％以上、約１０モル％以下、より典型的には約５モル％以下、さらには約２モル％以下の第二のモノマー、
(c)約２５モル％以上、より典型的には約３０モル％以上、さらには約３５モル％以上、約７０モル％以下、より典型的には約６５モル％以下、さらには約６０モル％以下の第三のモノマー、
(d)約３０モル％以上、より典型的には約４０モル％以上、さらには約４５モル％以上、約７５モル％以下、より典型的には約７０モル％以下、さらには約６５モル％以下の第四のモノマー
を含む。
【０１１８】
一態様において、本発明のポリマーは、モノマーの総量１００ｐｂｗを基準として、
(a)約０．１ｐｂｗ以上、より典型的には約０．５ｐｂｗ以上、さらには約１．０ｐｂｗ以上、約２０ｐｂｗ以下、より典型的には約１５ｐｂｗ以下、さらには約１０ｐｂｗ以下の第一のモノマー、
(b)約０．１ｐｂｗ以上、より典型的には約０．５ｐｂｗ以上、さらには約１．０ｐｂｗ以上、約２０ｐｂｗ以下、より典型的には約１５ｐｂｗ以下、さらには約１０ｐｂｗ以下の第二のモノマー、
(c)約２０ｐｂｗ以上、より典型的には約２５ｐｂｗ以上、さらには約３０ｐｂｗ以上、約６０ｐｂｗ以下、より典型的には約５５ｐｂｗ以下、さらには約６０ｐｂｗ以下の第三のモノマー、
(d)約２５ｐｂｗ以上、より典型的には約３５ｐｂｗ以上、さらには約４０ｐｂｗ以上、約７０ｐｂｗ以下、より典型的には約６５ｐｂｗ以下、さらには約６０ｐｂｗ以下の第四のモノマー
を含むモノマーの混合物の重合の生成物である。
【０１１９】
一態様において、このポリマーは、１種以上の第二のモノマー１モルあたり、約０．４〜約５モル、より典型的には約０．６〜約４モル、さらには約０．８〜約２モルの１種以上の第一のモノマーを含むモノマーの混合物の重合の生成物を含む。
【０１２０】
一態様において、本発明のポリマーは、１種以上の第二のモノマー１モルあたり、約０．４モル以上、より典型的には約０．６モル以上、さらには約０．８モル以上、１モル未満の１種以上の第一のモノマーを含む。一態様において、本発明のポリマーは、１種以上の第二のモノマー１モルあたり、約０．４モル以上、１モル未満、より典型的には約０．６モル以上、１モル未満、さらには約０．８モル以上、１モル未満の１種以上の第一のモノマーを含む。
【０１２１】
一態様において、本発明のポリマーは、１種以上の第二のモノマー１モルあたり、１モル以上、より典型的には約１．０５モル以上、さらには１．１モル以上、２．５モル以下、より典型的には２モル以下、さらには１．８モル以下の１種以上の第一のモノマーを含む。一態様において、本発明のポリマーは、１種以上の第二のモノマー１モルあたり、１〜２．５モル、より典型的には約１．０５〜２モル、さらには約１．１〜１．８モルの１種以上の第一のモノマーを含む。
【０１２２】
本発明のポリマーは、遊離基生成開始剤を、典型的にはモノマーの重量を基準として０．０１〜３パーセントの量で用いて、公知の水性乳化重合法により、上記モノマーより製造することができる。
【０１２３】
一態様において、重合は約５．０以下のｐＨにおいて行われる。約５．０以下の酸性ｐＨでの重合は、過度な粘度の問題を伴うことなく比較的高い固体含有量を有する水性コロイド分散液の直接形成を可能にする。
【０１２４】
一態様において、重合は、過酸素化合物より選ばれる１種以上の遊離基生成開始剤の存在下において行われる。有用な過酸素化合物は、無機過硫酸化合物、例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過酸化物、例えば過酸化水素、有機ヒドロペルオキシド、例えばクメンヒドロペルオキシド、及びｔ−ブチルヒドロペルオキシド、有機過酸化物、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化アセチル、過酸化ラウロイル、過酢酸、及び過安息香酸（ときには、第一鉄化合物もしくは亜硫酸水素ナトリウムのような水溶性還元剤により活性化されている）、及び他の遊離基生成材料、例えば2,2'-アゾビスイソブチロニトリル及び高エネルギー輻射源を含む。
【０１２５】
一態様において、重合は１種以上の乳化剤の存在下で行われる。有用な乳化剤は、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤、及び双性イオン界面活性剤を含む。一態様において、乳化重合は１種以上のアニオン界面活性剤の存在下で行われる。アニオン乳化剤の例は、アルカリ金属アルキルアリールスルホネート、アルカリ金属アルキルスルフェート及びスルホン化アルキルエステルである。この公知の乳化剤の例は、ナトリムドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウムドデシルブチルナフタレンスルホネート、ナトリウムラウリルスルフェート、アンモニウムラウリルスルフェート、アンモニウムラウレススルフェート、二ナトリウムドデシルジフェニルエーテルジスルホネート、二ナトリウムｎ−オクタデシルスルホスクシナメート及びナトリウムジオクチルスルホスクシネートである。公知のノニオン乳化剤は、例えば脂肪アルコール、アルコキシル化脂肪アルコール、及びアルキルポリグルコシドを含む。
【０１２６】
乳化重合は、所望により、重合性モノマー１００部に対して約１０部までの、１種以上の連鎖移動剤の存在下で行ってよい。連鎖移動剤の例は、四塩化炭素、ブロモホルム、ブロモトリクロロメタン、及び長鎖アルキルメルカプタン及びチオエステル、例えばｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン、テトラデシルメルカプタン、ヘキサデシルメルカプタン、ブチルチオグリコレート、イソオクチルチオグリコレート、及びドデシルチオグリコレートである。
【０１２７】
所望により、乳化重合においてよく知られている他の成分、例えばキレート化剤、緩衝剤、無機塩及びｐＨ調整剤も含めてよい。
【０１２８】
一態様において、重合は約２０℃〜１００℃、より典型的には約５０℃〜約９０℃、もしくは約６０℃〜約９０℃、さらには約６０℃〜約８０℃の温度で行われるが、より高いもしくはより低い温度も用いてよい。重合は、従来の方法においてモノマーをバッチ及び／又は連続添加する回分式、段階式、もしくは連続式で行ってよい。
【０１２９】
モノマーはそのような比で共重合され、得られるポリマーは物理混合されて、特定の用途に望ましい特性を有する生成物を与える。例えば、所定の分子量の同様のポリマーに対し、第一のモノマーの量を高めると、ポリマーにより示される降伏強さは高まり、第二のモノマーの相対量を高めるとポリマーの粘度は高まる。ポリマーの特性は、第三及び第四のモノマーの選択及びその相対量によっても調節される。例えば、第四のモノマーとしてスチレンを加えると、より高いｐＨとなる傾向があり、水性コーティング組成物にエマルジョンを溶解するため調整が必要となる。
【０１３０】
酸性ｐＨにおいて乳化重合により製造された本発明に係るポリマー生成物は、光散乱により測定し、約４００〜約３０００Å、好ましくは約６００〜約１７５０Åの平均粒径を有する別個の粒子として分散したポリマーを含む安定な水性コロイド分散液の形態である。約４００Åよりも小さなポリマー粒子を含む分散液は安定化困難であり、一方約３０００Åよりも大きな粒子は水性生成物における分散液を増粘する容易さが低下する。
【０１３１】
一態様において、本発明のポリマー組成物は、ポリマー分散液の総重量を基準として、約６０wt％以下、より典型的には約２０〜約５０wt％の、ポリマー及び界面活性剤を含む固体含有量を有する、水性ポリマー分散液の形態である。
【０１３２】
または、本発明のポリマーは、反応体モノマー及び開始剤を、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、もしくはこれらの混合物のような適当な溶媒に溶解した公知の溶液重合方法を用いて製造される。重合は、所定の反応温度、例えば約６０℃〜約８０℃において約２〜約２４時間の必要な時間で達成される。ポリマー生成物は、溶媒除去を含む通常の分離法により単離される。
【０１３３】
一態様において、本発明のポリマーは、ゲル透過クロマトグラフィー及びテトラヒドロン中のポリマーの溶液の光散乱により、ポリスチレン標準と比較して測定し、30,000ｇ/モル以上の重量平均分子量を示す。一態様において、本発明のポリマーは、30,000g/モル以上、より典型的には約100,000g/モル以上、さらには約150,000g/モル以上、約1,500,000g/モル以下、より典型的には約1,000,000g/モル以下、さらには約800,000g/モル以下の重量平均分子量を示す。
【０１３４】
一態様において、本発明のポリマー組成物は水性コロイドポリマー分散液の形態である。ポリマー組成物が水性コロイドポリマー分散液の形態である場合、この組成物は安定性を維持するために約５以下のｐＨに保持される。より典型的には、この水性コロイドポリマー分散液組成物は、約２〜約３のｐＨを有する。この組成物の増粘を望む場合、この組成物のｐＨは、ポリマーを溶解するための塩基の添加によって約５を超えるｐＨに高められる。
【０１３５】
本発明に係るポリマー及びポリマー組成物はｐＨ応答性である。乳化重合がおこる低いｐＨ、例えば５以下のｐＨにおいて、この組成物は典型的には比較的希薄もしくは非粘性である。ポリマー分散液のｐＨが塩基の添加により約５以上、より典型的には約５．５以上、さらには約６〜約１２に中和もしくは調整される場合、この組成物は増粘する。この組成物は粘度が増加すると半透明もしくは不透明から透明になる。ポリマーが一部もしくは完全に組成物の水相に溶解すると、粘度が増加する。乳化ポリマーを塩基と混合し、水相に加えると、現場で中和がおこる。または、所定の用途に望む場合、水性生成物と混合した場合に中和を行うことができる。有用な塩基は、限定するものではないが、アンモニア、アミン、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム等を含む。
【０１３６】
本発明のポリマーは、様々な液体媒体をベースとする組成物、典型的には水ベース組成物用の増粘剤として特に有用である。そのような組成物は、塩水、スラリー、及び水不溶性無機及び有機材料、例えば天然ゴム、合成もしくは人工ラテックスのコロイド分散液を含む。本明細書において、「液体媒体」とは、２５℃及び１気圧の圧力において液相にある媒体を意味する。この液体媒体は非水性極性プロトン性有機液体媒体、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、グリセロール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリ（エチレングリコール）、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、及びエチレングリコールフェニルエーテル、又は水性液体媒体であってよい。一態様において、この液体媒体は水性液体媒体である。本明細書において、用語「水性媒体」は、微量の水、典型的には水性媒体１００ｂｐｗを基準として０．１ｂｐｗより多くの水を含む単相液体媒体を意味する。好適な水性媒体は、より典型的には、水性媒体１００ｂｐｗを基準として約５ｂｐｗより多くの、さらには１０ｐｂｗより多くの水を含む。一態様において、水性媒体は、水性媒体１００ｂｐｗを基準として４０ｐｂｗより多くの、さらには５０ｐｂｗより多くの水を含む。この水性媒体は、所望により、水性媒体に溶解した水溶性もしくは水混和性成分をさらに含んでもよい。本明細書において、用語「水混和性」はあらゆる比で水と混和性であることを意味する。好適な水混和性有機液体は、例えば(Ｃ1-Ｃ6)アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、及び(Ｃ1-Ｃ6)ポリオール、例えばグリセロール、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びジエチレングリコールを含む。本発明の組成物は、所望により、１種以上の水不溶性もしくは水不混和性成分、例えば水不混和性有機液体、例えば植物油もしくはアルキル化植物油（ここで混合した水性媒体及びすい不溶性もしくは水不混和性成分はミクロエマルジョンを形成する）、又は多相系、例えばエマルジョン、懸濁液（ここで水性媒体は水不溶性もしくは水不混和性成分の連続相に分散した不連続相の形態となり、又はより典型的には、この水不溶性もしくは水不混和性成分は水性媒体の連続相中に分散した不連続相の形態となる）をさらに含んでよい。本発明のポリマーは、パーソナルケア組成物におけるような、中性ｐＨにおいて水性組成物の増粘が必要である領域において特に有用である。本発明のポリマーは、例えばエタノールをベースとする液体組成物を増粘して抗菌性ゲル組成物を形成するような、極性プロトン性有機液体、例えばアルコール、典型的には(Ｃ2-Ｃ4)アルコールをベースとする組成物を増粘するために用いることができる。
【０１３７】
一態様において、本発明のポリマーを含む水性組成物は広範囲のｐＨ，例えば３以上、より典型的には４以上のｐＨにおいて粘弾性を示す。ポリマーのほとんどの用途は中性〜アルカリ性ｐＨ、典型的には約５以上、さらには約５．５以上、さらには約６以上、約１２以下、さらには約６〜約９のｐＨにある。
【０１３８】
一態様において、本発明のポリマーを含む水性組成物は、非ニュートン剪断減粘性粘度、すなわち所定の範囲の剪断応力において剪断応力が増すと低下する粘度、を示す。
【０１３９】
一態様において、本発明のポリマーを含む水性組成物は、「降伏応力」、すなわち組成物の流動を開始するために必要な最小剪断応力、を示し、さらに降伏応力、例えば０Ｐａを超える、より典型的には約０．１Ｐａ以上、さらには約１Ｐａ以上、約１０Ｐａ以下、より典型的には約６Ｐａ以下、さらには約２Ｐａ以下の降伏応力を超える剪断応力の範囲において剪断減粘性挙動を示す。一態様において、本発明のポリマーは架橋しておらず、０Ｐａを超える、より典型的には０．１Ｐａを超える、さらには１Ｐａを超える降伏応力を与える。
【０１４０】
本発明のポリマーは他の増粘剤、例えば天然ゴム、樹脂、多糖、及び合成ポリマー増粘剤と組み合わせて用いることができる。
【０１４１】
本発明のポリマーは、所望の系の特性及び最終用途に応じて様々な量で、典型的には組成物１００ｐｂｗあたり０〜約５０ｐｂｗ、より典型的には０〜約０ｐｂｗのポリマーの量で加えることができる。このポリマーは典型的には組成物の製造のいずれの段階で加えてもよく、他の成分の添加とともに、又は他の成分の添加後に、最終成分として、組成物の流動性を調整するために加えてもよい。
【０１４２】
一態様において、本発明は、水、本発明のポリマー、及びラテックスポリマーを含む水性コーティング組成物に関する。このラテックスポリマーは典型的には、約２５℃以下の温度において本質的に、あるいは可塑剤の使用によりフィルム形成性である。そのようなコーティング組成物は、水をベースとするペイント、サイジング、接着剤、及び紙、板紙、繊維等用の他のコーティングを含む。
【０１４３】
本発明のラテックスコーティングは所望により、当該分野において公知の様々な助剤、例えば顔料、充填剤、及び増量剤をさらに含んでもよい。有用な顔料は、限定するものではないが、二酸化チタン、マイカ、及び酸化鉄を含む。有用な充填剤及び増量剤は、限定するものではないが、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、クレー、タルク、及びシリカを含む。本発明の組成物は、ほとんどのラテックスペイント系と用いることができ、高い有効性及び増粘性を与える。
【０１４４】
一態様において、本発明に係るラテックスコーティング組成物は、水、本発明のポリマー、ラテックスポリマー、顔料、及びあらゆる助剤のような、その成分のすべてを含むラテックスコーティング組成物の総重量を基準として、約０．０５〜約５．０重量パーセント、より典型的には約０．１〜約３．０重量パーセントの本発明のポリマーを含む。
【０１４５】
ラテックス、ラテックスペイント及びコーティングの製造において、考慮される物性は、限定するものではないが、粘度対剪断速度、表面への適用容易性、展開性、及び剪断減粘性を含む。
【０１４６】
本発明のポリマーは、パーソナルケア、ヘルスケア、ハウスホールドケア及び産業用ケア用の組成物及び製品の製造に適している。
【０１４７】
一態様において、本発明は、本発明のポリマーを含むパーソナルもしくは局所ヘルスケア組成物に関する。好適なパーソナルケア組成物（例えば化粧品、トイレタリー、ヘルス及びビューティー助剤、薬用化粧品）及び局所ヘルスケア組成物は、ヘアケア製品、例えばシャンプー（「ツーインワン」コンディショニングシャンプーのような組み合わせシャンプーを含む）、ヘアコンディショナー、シャンプー後リンス、ヘアカラー、セット、スタイリング、及びスタイル維持剤（ゲル及びスプレーのようなセット助剤、ポマード、コンディショナー、パーム、ヘアスムージング等のグルーミング助剤を含む）、スキンケア製品（局所、ボディー、ハンド、スカルプ及び足）、例えばクリーム、ローション、コンディショナー、及びクレンジング製品、例えばフェイシャルウォッシュ及びボディーウォッシュ、にきび予防製品、アンチエージング製品（角質除去、角質溶解、脂肪沈着防止、しわ防止等）、皮膚保護剤、例えば日焼け止め、バリアクリーム、オイル、シリコーン等）、スキンカラー製品（ホワイトナー、ライトナー、日焼け促進剤等）、ヘアカラー（ヘア染料、ヘアカラーリンス、ハイライト、ブリーチ等）、皮膚着色剤（フェース及びボディーメークアップ、ファンデーションクリーム、マスカラ、口紅、リップ製品等）、バス及びシャワー製品（ボディクリーナー、ボディウォッシュ、シャワーゲル、液体石鹸、固形石鹸、固形合成石鹸、コンディショニング液体バスオイル、バブルバス、バスパウダー等）、ネイルケア製品（ポリッシュ、ポリッシュリムーバー、強化剤、光沢剤、キューティクル除去剤、軟化剤等）、オーラルケア製品、例えばは磨き粉及びマウスケア製品、並びに貯蔵及び／又は使用の間に有利なもしくは望ましい、物理的もしくは化学的効果を達成するために有効量の本発明のポリマーを混入することができる水性の、酸性〜塩基性の組成物を含む。パーソナルケア及び局所ヘルスケア用の組成物は、液体、例えばリンス、ゲル、スプレー、エマルジョン、例えばローション及びクリーム、シャンプー、ポマード、フォーム、軟膏、錠剤、スティック、例えばリップケア製品、メークアップ、及び座薬の形態であってよい。ゲルは軟らかくても硬くてもよい。エマルジョンは、水中油型、油中水型、又は多相であってよい。スプレーは、手動で加圧するスプレーより得られる非加圧エアロゾル又は加圧エアロゾルであってよい。本発明のポリマーは、化学的もしくは気体噴射剤が必要なスプレー、ムース、もしくはフォーム形成組成物のようなエアロゾル組成物に配合してよい。生理的かつ環境的に許容される噴射剤、例えば圧縮気体、フッ素化炭化水素及び液体揮発性炭化水素、及び好適な組み合わせ及び量は、化粧品及び薬用化粧品の分野及び文献において知られている。
【０１４８】
一態様において、本発明は、液体媒体、典型的には水性媒体、さらに典型的には水、１種以上の界面活性剤、及び本発明のポリマーを含むパーソナルケア組成物に関する。
【０１４９】
一態様において、このパーソナルケア組成物は、この組成物１００重量部（ｐｂｗ）を基準として、約１０〜約８０ｐｂｗ、より典型的には約２０〜約７０ｐｂｗの液体媒体、典型的には水性媒体、より典型的には水、約１〜約５０ｐｂｗの１種以上の界面活性剤、及び０より多く、約２０ｐｂｗ以下、より典型的には約０．０５〜約１０ｐｂｗ、さらには約０．１〜約５ｐｂｗの本発明のポリマーを含む。
【０１５０】
好適な界面活性剤は、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、及びこれらの混合物を含む。
【０１５１】
アニオン界面活性剤は一般に知られており、例えばアルキルベンゼンスルホネート、αオレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート、アルキルエステルスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルアルコキシスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルアルコキシカルボキシレート、アルキルアルコキシル化スルフェート、モノアルキルホスフェート、アルキルスルホスクシネート、アルキルアルコキシスルホスクシネート、ジアルキルホスフェート、アルキルラクチレート、グルタメート界面活性剤、イセチオネート界面活性剤、タウレート界面活性剤、サルコシネート界面活性剤、及びこれらの塩、並びにこれらの化合物の混合物（ここで塩形態におけるアニオン界面活性剤のカチオン対イオンは、典型的にはナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、(Ｃ1-Ｃ6)アルキルアンモニウムカチオンより選ばれる）を含む。好適なアニオン界面活性剤の例は、アンモニウムラウリルスルフェート、アンモニウムラウレススルフェート、トリエタノールアミンラウレススルフェート、モノエタノールアミンラウリルスルフェート、モノエタノールアミンラウレススルフェート、ジエタノールアミンラウリルスルフェート、ジエタノールアミンラウレススルフェート、ラウリルモノグリセリドナトリウムスルフェート、ナトリウムラウリルスルフェート、ナトリウムラウレススルフェート、カリウムラウリルスルフェート、カリウムラウレススルフェート、ナトリウムトリデセススルフェート、ナトリウムトリデシルスルフェート、アンモニウムトリデセススルフェート、アンモニウムトリデシルスルフェート、二ナトリウムラウレススルホスクシネート、ナトリウムモノアルキルホスフェート、ナトリウムジアルキルホスフェート、アンモニウムココイルスルフェート、ナトリウムココイルスルフェート、カリウムココイルスルフェート、モノエタノールアミンココイルスルフェート、ナトリウムトリデシルベンゼンスルホネート、及びナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウムラウロイルイソチオネート、カリウムメチルミリスチルタウレート、アンモニウムオレオイルサルコシネート及びこれらの混合物を含む。
【０１５２】
カチオン界面活性剤は一般に知られており、例えば下式(XXV)
【化１４】
2013519752.tif 000015
（上式中、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53及びＲ54は独立に、Ｈ又は有機基であり、ただしＲ51、Ｒ52、Ｒ53及びＲ54の少なくとも１つは水素ではなく、
Ｘ-はアニオン、より典型的には塩化物、臭化物、メトスルフェート、エトスルフェート、ラクテート、サッカリネート、アセテートもしくはホスフェートアニオンである）
で表されるモノカチオン界面活性剤を含む。ここで、用語「カチオン界面活性剤」は、カチオンポリマーを含まない。
【０１５３】
構造（ＸＸＶ）の化合物のＲ51、Ｒ52、Ｒ53及びＲ54の１〜３個がＨである場合、式（ＸＸＶ）の化合物はアミン塩である。好適なアミン塩タイプカチオン界面活性剤は、ポリエトキシル化（２）オレイル／ステアリルアミン、エトキシル化タローアミン、ココアルキルアミン、オレイルアミン、及びタローアルキルアミンを含む。
【０１５４】
構造ＸＸＶの化合物のＲ51、Ｒ52、Ｒ53及びＲ54が各々独立に有機基である場合、構造ＸＸＶの化合物は４級アンモニウム化合物である。一態様において、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53及びＲ54は独立に、脂肪酸、及びアルコキシル化基、アルキルアミド基、芳香族環、複素環、ホスフェート基、エポキシ基、及びヒドロキシル基を有する脂肪酸及び脂肪酸のエステルを含む脂肪酸誘導体のような、追加官能基を含む(Ｃ8-Ｃ24)分枝もしくは直鎖炭化水素基である。窒素原子も複素環もしくは芳香族環、例えばカタフィルモルホリニウムエトスルフェートもしくはステアピリウムクロリドの一部であってよい。好適な４級アンモニウム化合物の例は、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムブロミド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、オレイルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ラウリル／ミリスチルトリメチルアンモニウムメトスルフェート、セチルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム二水素ホスフェート、ココトリモニウムクロリド、ジステアリルジモニウムクロリド、ステアリルオクチルジモニウムメトスルフェート、イソステアラミノプロパルコニウムクロリド、ジヒドロキシプロピルＰＥＧ−５リノレアミニウムクロリド、ＰＥＧ−２ステアルモニウムクロリド、クオータニウム(Quaternium)１８、クオータニウム３２、クオータニウム８０、クオータニウム８２、クオータニウム８４、ベヘントリモニウムクロリド、ジセチルジモニウムクロリド、ベヘントリモニウムメトスルフェート、タロートリモニウムクロリド、ベヘナミドプロピルエチルジモニウムエトスルフェート、ジステアリルジモニウムクロリド、ジセチルジモニウムクロリド、ステアリルオクチジモニウムメトスルフェート、二水素化パルモイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトスルフェート、ジマルミトイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトスルフェート、ジオレオイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトスルフェート、ヒドロキシプロピルビスステアリルジモニウムクロリド、イソステアリルベンジルイミドニウムクロリド、ココイルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウムクロリド、ココイルヒドロキシエチルイミダゾリニウムＰＧクロリドホスフェート、ステアリルヒドロキシエチルイミドニウムクロリド、及びこれらの混合物を含む。
【０１５５】
両性界面活性剤は一般に知られている。ここで用語「両性界面活性剤」は両性ポリマーを含まない。好適な両性界面活性剤は、アルキルアンフォジプロピオネート、アルキルアンフォアセテート、アルキルアンフォジアセテート、アルキルアンフォグリシネート、及びアルキルアンフォプロピオネート、並びにアルキルイミノプロピオネート、アルキルイミノジプロピオネート、及びアルキルアンフォプロピルスルホネート、例えばココアンフォアセテート、ココアンフォプロピオネート、ココアンフォジアセテート、ラウロアンフォアセテート、ラウロアンフォジアセテート、ラウロアンフォジプロピオネート、ラウロアンフォジアセテート、ココアンフォプロピルスルホネート、カプロアンフォジアセテート、カプロアンフォアセテート、カプロアンフォジプロピオネート、及びステアロアンフォアセテート、ココアミドプロピルヒドロキシスルタインのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムもしくは置換アンモニウム塩、並びにこれらの混合物を含む。好適な両性界面活性剤の例は、ナトリウムラウロアンフォアセテート、ナトリウムアンフォプロピオネート、二ナトリウムラウロアンフォジアセテート、ナトリウムココアンフォアセテート、二ナトリウムココアンフォジアセテート、及びこれらの混合物を含む。
【０１５６】
双性界面活性剤は一般に知られており、ベタイン界面活性剤及びスルタイン界面活性剤、例えばデシルジメチルベタイン、ウンデシルジメチルベタイン、ドデシルジメチルベタイン、トリデシルジメチルベタイン、テトラデシルジメチルベタイン、ココジメチルベタイン、ヘキサデシルジメチルベタイン、ヘプタデシルジメチルベタイン、オクタデシルジメチルベタイン、ドデシルアミドプロピルジメチルベタイン、ココアミドプロピルベタイン、ココアミドプロピルジメチルベタイン、オレイルアミドプロピルベタイン、ラウロイルジヒドロキシプロピルグリシネート、ラウリルジ（ヒドロキシポリ（エトキシ））グリシネート、ラウリルビス（２−ヒドロキシエチル）カルボキシメチルベタイン、ステアリルビス−（２−ヒドロキシプロピル）カルボキシメチルベタイン、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルジメチルスルホエチルベタイン、ラウリルビス−（２−ヒドロキシエチル）スルホプロピルベタイン、ココアミドプロピルヒドロキシスルタイン及びこれらの混合物を含む。
【０１５７】
ノニオン界面活性剤は一般に知られており、例えばアルカノールアミド（これは所望によりアルコキシル化されていてもよい）、アミンオキシド、脂肪アルコール（これは所望によりアルコキシル化されていてもよい）、アルコキシル化アルキルフェノール、脂肪酸エステル、及びアルキルグルコシド、例えばココアミドＤＥＡ、ココアミドＭＥＡ、ココアミドＭＩＰＡ、ＰＥＧ−５ココアミドＭＥＡ、ラウルアミドＤＥＡ、ラウルアミンオキシド、ココアミンオキシド、ステアルアミンオキシド、ステアルアミドプロピルアミンオキシド、パルミタミドプロピルアミンオキシド、デシルアミンオキシド、ステアリルアルコール、ソルビタンモノラウレート、ポリソルベート、エトキシルかラウリルアルコール、ポリエチレングリコールジステアレート、デシルグルコシド、ココグルコシド、ドデシルグルコシド、オクタデシルポリグルコシド、及びこれらの混合物を含む。
【０１５８】
一態様において、パーソナルケア組成物は、この組成物１００重量部を基準として、約２〜約２２ｐｂｗ、より典型的には約５〜約１５ｐｂｗの、アニオン界面活性剤、例えば１種以上のアルキルアルコキシル化スルフェート、と１種以上のノニオン界面活性剤、両性界面活性剤及び／又は双性界面活性剤、例えばベタイン界面活性剤、の混合物を含み、この混合物は、１種以上のノニオン界面活性剤、両性界面活性剤及び／又は双性界面活性剤の１ｐｂｗあたり典型的には約０．１〜約２０、より典型的には約０．５〜約１０、さらには約１〜約８ｐｂｗのアニオン界面活性剤を含む。
【０１５９】
一態様において、本発明のパーソナルケア組成物は、スルフェート界面活性剤化合物を実質的に含まない、より典型的にはまったく含まない、さらにはあらゆるスルフェート化合物を含まない、「スルフェートフリー」組成物である。一態様において、このスルフェートフリーパーソナルケア組成物は、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、及び非スフフェートアニオン界面活性剤、例えばスルホネート界面活性剤、タウレート界面活性剤、スルホスクシネート界面活性剤、スルタイン界面活性剤、アルカノールアミド界面活性剤、サルコシネート界面活性剤、アミンオキシド界面活性剤、アルキルグルコシド界面活性剤、ホスフェートエステル界面活性剤、ソルビタールエステル界面活性剤、エトキシル化アルコール界面活性剤、ベタイン界面活性剤、及びアンフォアセテート界面活性剤より選ばれる１種以上の界面活性剤を含む。一態様において、スルフェートフリー組成物は、界面活性剤混合物１００ｐｂｗを基準として、５〜１５ｐｂｗの非スルフェートアニオン界面活性剤の混合物又は非スルフェートアニオン界面活性剤と両性界面活性剤の混合物を含み、そのような混合物は典型的には約５〜約９５ｐｂｗの非スルフェートアニオン界面活性剤、例えばスルホスクシネート界面活性剤、及び約５〜約９５ｐｂｗの両性界面活性剤、例えばスルタイン界面活性剤を含み、このパーソナルケア組成物はスルフェート界面活性剤化合物を含まず、典型的にはあらゆるスルフェート化合物を含まない。典型的には、本発明のポリマーは、そのようなスルフェートフリー組成物に優れた増粘特性を与え、多くの場合において、優れた降伏強さ及び透明性を与える。
【０１６０】
一態様において、このパーソナルケア組成物は、この組成物１００ｐｂｗを基準として、０超〜約３０ｐｂｗの、より典型的には約０．１〜約２０ｐｂｗの、さらには約０．２５〜約１０ｐｂｗの、さらには約０．５〜約６ｐｂｗの１種以上の非界面活性剤電解質をさらに含む。好適な非界面活性剤電解質は、例えば無機酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム及び置換アンモニウム塩、例えば塩化カルシウム、炭酸カルシウム、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、沃化カリウム、臭化ナトリウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硝酸カルシウム、臭化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウムを含む。
【０１６１】
一態様において、このパーソナルケア組成物は、１種以上のパーソナルケア有益剤をさらに含む。好適なパーソナルケア有益剤は、パーソナルケアに有益な材料、例えば保湿剤、コンディショニング剤、又は知覚に有益な材料、例えば皮膚軟化剤、コンディショナー、モイスチャー、ポリマー、ビタミン、研磨剤、ＵＶ吸収剤、抗菌剤、ふけ防止剤、香料、及び／又は外観改質添加剤、例えば着色粒子もしくは反射粒子（これは固体、液体もしくは気体の形態であってよく、パーソナルケア組成物に不溶であっても一部可溶であってもよい）を含む。この有益剤の混合物も用いてよい。
【０１６２】
一態様において、この有益剤は、保湿剤、又は皮膚もしくは髪用のコンディショナーとして有用なオイル有益剤を含む。好適なオイルは、例えば植物油、例えばラッカセイ油、ひまし油、ココアバター、ココナッツオイル、コーンオイル、綿実油、オリーブオイル、パーム核油、菜種油、ひまわり種油、ごま油、及び大豆油、(Ｃ12-Ｃ22)カルボン酸のエステル、例えばブチルミリステート、セチルパルミテート、デシルオレエート、グリセリルラウレート、グリセリルリシノレエート、グリセリルステアレート、グリセリルイソステアレート、ヘキシルラウレート、イソブチルパルミテート、イソセチルステアレート、イソプロピルイソステアレート、イソプロピルラウレート、イソプロピルリノレエート、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルステアレート、プロピレングリコールモノラウレート、プロピレングリコールリシノレエート、プロピレングリコールステアレート、及びプロピレングリコールイソステアレート、動物脂、例えばラノリン、ミンクオイル、及び獣脂、炭化水素オイル、例えば鉱油及びペトロラタム、及びシリコーンオイル、例えばポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、アルコキシル化ポリオルガノシロキサン、アミノ置換ポリオルガノシロキサン、アミド置換ポリオルガノシロキサン、並びにこれらの混合物を含む。
【０１６３】
一態様において、この有益剤はモイスチャーを含む。好適なモイスチャーは、例えばグリセリン及びヒアルロン酸を含む。
【０１６４】
一態様において、この有益剤はカチオンポリマー及び／又は両性ポリマーを含む。好適なカチオンポリマーは、１種以上のアミン及び／又は４級アンモニウム置換モノマーより誘導されるモノマーユニットを含む合成ポリマー、及びアミン及び／又は４級アンモニウム含有側基を含むように誘導された天然ポリマー（この各々は典型的には約０．１〜４meq/gのカチオン電荷密度を有する）を含む。好適なカチオンポリマーは、例えば１−ビニル−２−ピロリジンと１−ビニル−３−メチルイミダゾリウム塩のコポリマー（例えばPolyquanternium-16）、１−ビニル−２−ピロリジンとジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー（例えばPolyquaternium-11）、カチオンジアリル４級アンモニウム含有ポリマー、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマーおよびアクリルアミドとジメチルジアリルアンモニウムクロリドのコポリマー（例えばPolyquaternium 6及びPolyquaternium 7）を含む、カチオンポリアクリルアミド、カチオン多糖ポリマー、例えばカチオンセルロース誘導体、カチオンスターチ誘導体、及びカチオングアーガム誘導体、例えばトリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの塩（例えばPolyquaternium 10）、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースのポリマー４級アンモニウム塩（例えばPolyquaternium 24）、具あーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド及びカチオンタンパク誘導体、例えばココジモニウムヒドロキシプロピル加水分解小麦タンパクを含む。好適な両性ポリマーは、アニオン基、例えばホスフェート、ホスホネート、スルフェート、スルホネートもしくはカルボン酸基、とカチオン基、例えば３級アミノ基もしくは４級アンモニウム基の両方を同じポリマー分子上に含むポリマーである。好適な両性ポリマーは、例えば両性アクリルコポリマー、例えばオクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、及びカチオン側基、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリド基をアニオン多糖、例えばナトリウムカルボキシメチルセルロース主鎖にグラフトし、重合することにより得られる両性多糖化合物を含む。本発明のポリマー、１種以上の界面活性剤及び／又は非界面活性剤塩、及びカチオンポリマー及び／又は両性ポリマーを含む水性組成物は、カチオンポリマー及び／又は両性ポリマーを含まない同様の組成物と比較して高い増粘効率を示す。
【０１６５】
一態様において、有益剤はふけ防止剤を含む。好適なふけ防止剤は、例えば粒状、結晶性ふけ防止剤、例えば硫黄、二硫化セレン、及びピリジンチオンの重金属塩、例えばピリジオン亜鉛、並びに可溶性ふけ防止剤、例えばケトコナゾールを含む。
【０１６６】
一態様において、この有益剤はＵＶ線吸収剤を含む。好適なＵＶ線吸収剤は、例えばナトリウムベンゾトリアゾイルブチルフェノールスルホネートを含む。
【０１６７】
本発明に係るパーソナルケア組成物は、所望により、１種以上の有益剤に加えて、この組成物１００ｐｂｗを基準として、約１０ｐｂｗまで、典型的には０．１〜約８ｐｂｗの、より典型的には約０．５〜約５．０ｐｂｗの他の成分、例えば防腐剤、例えばベンゾイルアルコール、メチルパラベン、プロピルパラベン及びイミダゾリジニルウレア、ｐＨ調整剤、例えばクエン酸、スクシン酸、リン酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、染料、及び金属イオン封鎖剤、例えば二ナトリウムエチレンジアミンテトラアセテートをさらに含む。本発明の組成物に用いるに適した、パーソナルケア組成物に一般に用いられる成分の他の例は、公知であり、例えばCosmetic Ingredient Handbook, ８版、2000に記載されている。
【０１６８】
一態様において、パーソナルケア組成物は、組成物１００ｐｂｗを基準として、約０．１〜約５ｐｂｗ、より典型的には約０．５〜約３ｐｂｗの本発明のポリマー、約１〜約３０ｐｂｗ、より典型的には約１〜約２０ｐｂｗの１種以上の界面活性剤、より典型的には１種以上のアニオン界面活性剤と１種以上の両性界面活性剤、双性界面活性剤、及び／又はノニオン界面活性剤の混合物、及び所望により１種以上の非界面活性剤塩、及び所望により１種以上のパーソナルケア有益剤を含むボディウォッシュである。
【０１６９】
パーソナルケア組成物の一態様において、本発明のポリマーは有益な増粘剤であり、すなわちこのポリマーはパーソナルケア組成物の粘度を高め、これは特に６．３以上、より典型的には６．５以上のｐＨにおいて、塩濃度及び／又は界面活性剤含量に敏感である。より詳細には、本発明のポリマーを含む水性組成物は、界面活性剤含量及び／又は非界面活性剤塩含量の増加に応じて増加し、界面活性剤及び／又は非界面活性剤塩の両の比較的小さな変化に応じて粘度の大きな変化は起こらない。
【０１７０】
一態様において、本発明のパーソナルケア組成物は、液体媒体、本発明のポリマー、及びヘアカラーを含み、及び所望により１種以上の脂肪酸、脂肪酸エステル、アルコキシル化脂肪酸エステル、ポリアミン、及びポリシロキサンをさらに含むクリームベースヘアカラー組成物である。好適な液体媒体は、例えば水、１種以上の(Ｃ6-Ｃ22)アルコール（これは所望によりアルコキシル化されていてもよい）、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、及びこれらの混合物を含む。好適なヘアカラーは、例えば染料、酸化性アゾ染料、硫黄染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン、キサンテン染料、フタロシアニン染料、フェノチアジン染料、顔料、直接染料、酸化染料、真珠顔料、真珠剤、ロイコ染料、ライトニング着色剤、天然着色剤、光学変化顔料、及びこれらの混合物を含む。
【０１７１】
パーソナルケア組成物の一態様において、この組成物は、０Ｐａ超、より典型的には約０．０１Ｐａ以上、さらには約０．１〜約１０Ｐａ、さらには約１Ｐａ〜約４Ｐａ、さらには約１Ｐａ〜約２Ｐａの降伏強さを組成物に与えるに十分な量の本発明のポリマーを含む。前記のように、本発明のポリマーは、ポリマーの架橋が存在していなくても、典型的には０Ｐａ超の降伏強さを与える。
【０１７２】
一態様において、本発明の液体組成物は、この組成物に１Ｐａ超の降伏強さを与えるに有効な量の本発明のポリマー、典型的にはそのようなポリマーの非架橋形態を含み、この組成物はさらに、パーソナルケア組成物に不溶もしくは一部のみ可溶である１種以上の固体、液体もしくは気体の懸濁粒子、例えば研磨剤、顔料、油滴、オイルビーズ、リポソーム、カプセル、もしくは気泡を含む。一態様において、この組成物は、周囲温度において、長期間、例えば６ヶ月以上、より典型的には１年以上、さらには促進エージング条件において、例えば４５℃で３ヶ月以上安定であり、組成物中に懸濁されたままである。一態様において、懸濁された粒子はオイル有益剤の液滴を含む。
【０１７３】
６．５以上のｐＨを有するパーソナルケア組成物の一態様において、本発明のポリマーは、界面活性剤の存在下において、増粘特性を与え、組成物に外観変化を与えることなく非ゼロ降伏強さを与え、非ゼロ降伏強さを有する透明な、粘性の組成物を与える。
【０１７４】
典型的には約６．５以上のｐＨを有するパーソナルケア組成物の一態様において、本発明のポリマーは、界面活性剤及び／又は非界面活性剤の存在下において、増粘特性を与え、非ゼロ降伏強さを与え、透明な外観の、例えば６００ｎｍにおける透過率が９５％より高い組成物を与える。
【０１７５】
典型的には約６．５未満のｐＨを有するパーソナルケア組成物の一態様において、本発明のポリマーは、界面活性剤及び／又は非界面活性剤の存在下において、増粘特性を与え、非ゼロ降伏強さを与え、不透明な外観の組成物を与える。また、６未満のｐＨにおいて所定のポリマー含量により、６．５以上のｐＨを有する組成物と比較して、より高い降伏強さが得られる。
【０１７６】
パーソナルケア組成物の一態様において、本発明のポリマーは高いフォーム体積及び高いフォーム安定性を与え、ゆっくり減少するより高いフォーム体積を与え、向上した白さ、輝かしさ、堅さ、弾性、及び湿気性のような感覚特性を示す。
【０１７７】
パーソナルケア組成物の一態様において、本発明のポリマーは高いフォーム体積を与える。カチオンポリマーを含むパーソナルケア組成物の態様において、本発明のポリマーは高いフォーム体積を与え、ドレイニッジを低下させ、湿った、クリーム状の、輝く白いフォームを与える。パーソナルケア組成物の一態様において、本発明のポリマーとカチオンポリマーの組み合わせは、高いフォーム堅さ及び弾性を与え、高い濃さ、豊かさ及びクッション性のような感覚特性を示すフォームを与える。
【０１７８】
パーソナルケア組成物の一態様において、本発明のポリマーは、滑らかさ、ビロード状感覚、及び粘性のない感覚のような優れた感覚特性を与える。
【０１７９】
パーソナルケア組成物の一態様において、本発明のポリマーは、水により皮膚から容易に洗浄され、皮膚にポリマー残留物を残さない。
【０１８０】
一態様において、本発明は、水、１種以上の界面活性剤、及び本発明のポリマーを含むホームケア組成物もしくは産業用洗浄組成物、例えば液体洗剤、洗濯洗剤、ハード表面クレンザー、皿洗い洗剤、もしくは便器クリーナーに関する。好適なホームケア組成物もしくは産業用洗浄組成物は、台所及び浴室カウンター甲板、タイル表面、及びこれらに設置される設備用の表面クレンザー、便器縁ゲルを含むトイレクリーナー、床クレンザー、壁クレンザー、磨き粉、芳香剤ゲル、洗剤、皿及び洗濯用クレンザー、例えば柔軟剤、染み抜き、及び布帛処理剤を含む。好適な界面活性剤は、パーソナルケア組成物において説明した上記のものを含む。そのようなクリーニング組成物は、所望により１種以上の水混和性有機溶媒、例えばアルコール及びグリコール、及び／又は１種以上の添加剤をさらに含んでよい。好適な添加剤は当該分野において公知であり、例えば有機ビルダー、例えばオルガノホスホネート、無機ビルダー、例えばアンモニウムポリホスフェート、アルカリ金属ピロホスフェート、ゼオライト、シリケート、アルカリ金属ボレート、及びアルカリ金属カーボネート、漂白剤、例えばパーボレート、パーカーボネート、及びハイポクロレート、金属イオン封鎖剤及びスケール防止剤、例えばクエン酸及びエチレンジアミン四酢酸、無機酸、例えばリン酸及び塩酸、有機酸、例えば酢酸、有機塩基、無機塩基、例えばＮａＯＨ、研磨剤、例えばシリカもしくは炭酸カルシウム、抗菌剤もしくは殺菌剤、例えばトリクロサン及びカチオン殺菌剤、例えば(N-アルキル)ベンジルジメチルアンモニウムクロリド、防かび剤、酵素、不透明化剤、ｐＨ調整剤、染料、香料、及び防腐剤を含む。
【０１８１】
一態様において、このホームケア組成物もしくは産業用洗浄組成物は、この組成物１００ｐｂｗを基準として、約５〜約８０ｐｂｗ、より典型的には約１０〜約７０ｐｂｗの液体媒体、典型的には水性液体媒体、０超、約４０ｐｂｗ以下、より典型的には０超、２０ｐｂｗ以下、さらには約０．０５〜約１０ｐｂｗ、さらには約０．１〜約５ｐｂｗの本発明のポリマー、及び０超、約２０ｐｂｗ以下の１種以上の界面活性剤、及び所望によりビルダー、漂白剤、酸、塩基、研磨剤、抗菌剤、防かび剤、酵素、不透明化剤、ｐＨ調整剤、染料、香料、及び防腐剤より選ばれる１種以上の添加剤を含む。
【実施例】
【０１８２】
以下に示す方法により例１、２及び３のポリマーを製造した。
【０１８３】
水および硫酸化アルコールエトキシレート（Rhodapex AB20、Rhodia Inc.）を反応容器に入れ、Ｎ2でパージして約６５℃に加熱した。各実験の間、Ｎ2パージを保った。オンだが約６５℃に達したら、２５％の開始剤溶液及び２％のモノマーエマルジョンを反応容器に加えた。次いで温度を約６５℃に約１５分間保持した。残りのモノマーエマルジョン及び開始剤溶液を３時間かけて一定の速度で反応容器に加えた。モノマー及び開始剤の添加終了後、反応容器の内容物を約６５℃に１時間保持し、次いでｔ−ブチルペルオキシベンゾエートからなるチェイサー溶液を一度で加え、次いでエルソルビン酸溶液を３０分かけて反応容器に連続的に添加した。チェイサー溶液の添加終了後、反応容器の内容物を約６５℃に９０分間維持し、次いで冷却した。
【０１８４】
用いた成分を以下の表Ｉに示す。例１、２及び３のポリマーは、各々
上記式(XII)（式中Ｒ19＝メチル、ｉ＝２５、ｊ＝５）で表されるモノマー化合物（「ＮＯＰＯＬポリエーテルモノマー」）から誘導される第一のモノマーユニット、
式(XX)（式中Ｒ24はメチルであり、Ｒ21は直鎖Ｃ16アルキル、直鎖Ｃ18アルキル、及び直鎖Ｃ22アルキル基の混合物であり、ｐ＝２、ｒ＝２５、ｓ＝０、ｔ＝１）で表される、分子あたり平均２５個のエチレンオキシドユニットを有する(Ｃ16-Ｃ22)アルキルポリエトキシル化メタクリレートの混合物（「(Ｃ16-Ｃ22)アルキルポリエーテルモノマー」）より誘導される第二のモノマーユニット、
メタクリル酸（「ＭＡＡ」）より誘導される第三のモノマーユニット、及び
エチルアクリレート（「ＥＡ」）より誘導される第四のモノマーユニット
を含む。
【０１８５】
ＮＯＰＯＬポリエーテルモノマーは、溶液１００ｐｂｗを基準として、約５０ｐｂｗのＮＯＰＯＬポリエーテルモノマー及び約２５ｐｂｗのＭＡＡ水溶液を含む水溶液（「ＮＯＰＯＬポリエーテルモノマー溶液」）の形態で加えた。(Ｃ16-Ｃ22)アルキルポリエーテルモノマーは、溶液１００ｐｂｗを基準として、約５０ｐｂｗの(Ｃ16-Ｃ22)アルキルポリエーテルモノマー及び約２５ｐｂｗのＭＡＡ水溶液を含む水溶液（「(Ｃ16-Ｃ22)アルキルポリエーテル溶液」）の形態で加えた。
【表１】
2013519752.tif 000016
【０１８６】
例１、２及び３の各ポリマーにおけるモノマーユニットの相対量を、反応器に加えたモノマーの総量を基準とした各モノマーの重量パーセントとして及び反応器に加えたモノマーの総量を基準とした各モノマーのモルパーセントとして、以下の表IIに示す。光散乱により測定した、例１、２及び３のラテックスポリマーの各々の平均粒度も表IIに示す。
【表２】
2013519752.tif 000017
【０１８７】
例Ｆ１−１〜Ｆ１−１１及び比較例ＣＦ１−１〜ＣＦ１−３
ボディウォッシュ組成物Ｆ１−１〜Ｆ１−８を以下のようにして製造した。例１のポリマーを、穏やかに撹拌しながら脱イオン水に加えた。次いでナトリウムラウレス−２ＥＯスルフェート（「ＳＬＥＳ」、Rhodapex ESB3/A2）を加え、その後この混合物に水酸化ナトリウムの溶液（１５％）をゆっくり加え、溶液のｐＨを約９〜約１０にした。次いでココアミドプロピルベタイン（「ＣＡＰＢ」、Mirataine BET C-30）を加え、その後防腐剤及び塩化ナトリウムを加えた。次いでクエン酸溶液（１５％）により組成物のｐＨを５〜７の間に調整した。組成を以下の表IIIに示す（組成物１００ｐｂｗあたりの成分のｐｂｗ）。表中、「ｑ．ｓ」は「十分量」、すなわち所定の目的を達成するために十分な量を示し、例えばｐＨ調整において所望のｐＨを達成するために十分な量のＮａＯＨを意味する。
【表３】
2013519752.tif 000018
【０１８８】
２０℃においてＴＡ instruments AR2000 Rheometerにてレオロジー測定を行った。６０ｍｍ、２°コーンを用い、コーン／プレートギャップは５３μｍとした。２分の平衡間隔で２０℃においてコンディショニングを行った後、１０-3sec-1〜１．０sec-1のランプシェアレート、２０ポイント、１０秒のコンタクトタイムで段階フローステップを適用した。１．０sec-1〜２００sec-1のシェアレートで連続ランプステップを適用した。サンプルが流動し始めた際の加えた剪断応力の限界値として降伏強さを決定した。組成物のブルックフィールド粘度はブルックフィールド粘度計モデルDVD-I又はDVIIを用い、10RPMにて測定した。
【０１８９】
例Ｆ１−１〜Ｆ１−５の組成物の各々について、ｐＨ，パスカル（Ｐａ）で表す降伏強さ、及び１０回転／分においてブルックフィールド粘度計により測定したセンチポアズ（ｃＰ）で表す粘度を以下の表ＩＶに示す。この例及び以下の例において示す粘度の値は、特に示さない限りすべて２０℃におけるものである。
【表４】
2013519752.tif 000019
【０１９０】
例Ｆ１−１〜Ｆ１−５のボディウォッシュ組成物により示される降伏強さは、約０．４Ｐａにおいて約７〜約６のｐＨで安定であり、約６以下のｐＨでｐＨの低下にともない増加することが見出された。例Ｆ１−１〜Ｆ１−５のボディウォッシュ組成物により示されるブルックフィールド粘度は６．１以上のｐＨで増加することが見出された。
【０１９１】
例Ｆ１−６〜Ｆ１−８の組成物の各々について、１０ＲＰＭで測定し、センチポアズ（ｃＰ）で表すブルックフィールド粘度、及びパスカル（Ｐａ）で表す降伏強さを以下の表ＶＩに示す。
【表５】
2013519752.tif 000020
【０１９２】
約５．０〜５．１の最終ｐＨに調整した、例Ｆ１−６〜Ｆ１−８のボディウォッシュ組成物の粘度及び降伏強さは、ボディウォッシュ組成物中の１．５〜２．５活性％wtの範囲内の例１のポリマーの量に応答することが見出された。
【０１９３】
例Ｆ１−１〜Ｆ１−８と同様にして、ただし塩化ナトリウムと例１のポリマーの相対量を表ＶＩに示すように変えて、ボディウォッシュ組成物Ｆ１−９〜Ｆ１−１１及び比較例ＣＦ１−１〜ＣＦ１−３を製造した。組成物の最終ｐＨを約６．５に調整した。比較例ＣＦ−１〜ＣＦ１−３の組成物は、例１のポリマーに代えて架橋したアクリル流動性改良剤ポリマー、Carbopol(商標）Aqua SF-1(Lubrizol Corporation、「SF-1」）を用い、ＣＡＰＢ、防腐剤及び塩化ナトリウムの添加前に水酸化ナトリウムの溶液（１５％）をゆっくり加えることにより、組成物のｐＨを６．５に調整することを除き、例Ｆ１−１〜Ｆ１−８と同様にして製造した。クエン酸の溶液（１５％）により最終ｐＨは約６．５に調整した。組成を以下の表ＶＩＩに示す（組成物１００ｐｂｗあたりの成分のｐｂｗ）。
【表６】
2013519752.tif 000021
【０１９４】
１０ＲＰＭにてブルックフィールド粘度計により測定したセンチポアズ（ｃＰ）で表す粘度、及び１０×１０ｍｍのセルにおいて６００ｎｍで測定した透過率（％）を、例Ｆ１−９〜Ｆ１−１１の組成物の各々について測定し、以下の表ＶＩＩＩに示す。
【表７】
2013519752.tif 000022
【０１９５】
６．５の最終ｐＨに調整した、例Ｆ１−９〜Ｆ１−１１のボディウォッシュ組成物の粘度は、この組成物中の塩化ナトリウムの量を０〜１．６活性％の範囲内で高めると劇的に増加することが見出された。組成物１００ｐｂｗあたり０〜１．６ｐｂｗの塩化ナトリウムの範囲内において例Ｆ１−９〜Ｆ１−１１において、９５％以上の６００ｎｍにおける透過率によって示されるような高い透明度が得られた。ＣＡＳＦ−１ポリマーを含む比較例ＣＦ１−１〜ＣＦ１−３のボディウォッシュ組成物の粘度は例Ｆ１−９〜Ｆ１−１１と比較して低かった。ＣＡＳＦ−１ポリマーを含む比較例ＣＦ１−１〜ＣＦ１−３の６００ｎｍにおける透過度によって示される透明性は、塩化ナトリウム含量の増加と共に低下した。同じ量のポリマー含量において、ＳＦ−１ポリマーを含む同様のシャンプー組成物よりも、例１のポリマーを含むボディウォッシュ組成物においてより高い透明度が得られた。
【０１９６】
例４及び比較例Ｃ１〜Ｃ４
以下の表ＩＸのパートＡ及びＢに示すように（反応器に加えるモノマーの総量を基準とした各モノマーのｗｔ％）、異なる相対量の各モノマーを用いて、例１〜３と同様にして例４〜１７及び比較例Ｃ１〜Ｃ４のポリマーを製造した。例１５、１６及び１７のポリマーは、各々エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）又はポリエチレングリコール４００ジメタクリレート（ＰＥＧ４００ＤＭＡＬｉ）のいずれかを用いて架橋した。
【表８】
2013519752.tif 000023
【表９】
2013519752.tif 000024
【０１９７】
例Ｆ２及び比較例ＣＦ２−１〜ＣＦ２−３
例４のポリマーの特性を、ボディウォッシュ組成物１００ｐｂｗを基準として、３．２８ｐｂｗのアンモニウムラウロイルスルフェート（ＡＬＥＳ）、０．４１ｐｂｗのコカミドモノエタノールアミン（ＣＭＥＡ）、及び０．８２ｐｂｗのココアミドプロピルベタイン（ＣＡＰＢ）を含み、総ポリマー含量が２．５ｐｂｗであり、６．５のｐＨを有するボディウォッシュ組成物において、比較例Ｃ１のポリマー、比較例Ｃ２のポリマー、比較例Ｃ１のポリマーと比較例Ｃ２のポリマーの５０：５０混合物と比較した。粘度はTA Instrument Rheometer Model AR-G2を用い、１１６ミクロンのコーン／プレートギャップにて４０ｍｍの４°コーンを用い測定し、降伏強さは、剪断応力−剪断速度のプロットにおいて剪断応力をゼロ剪断速度に推定することによって測定した。この結果を以下の表Ｘに示す。
【表１０】
2013519752.tif 000025
【０１９８】
比較例Ｃ１のポリマー、比較例Ｃ２のポリマー、比較例Ｃ１のポリマーと比較例Ｃ２のポリマーの５０：５０混合物を含む同様のボディウォッシュ組成物と比較して、同じ総ポリマー含量において、例４のポリマーを含む組成物は高い降伏強さ、低剪断速度における高い粘度、及びより明確な剪断低下挙動を示した。
【０１９９】
例Ｆ３及び比較例ＣＦ３−１〜ＣＦ３−５
例４のポリマーの特性を、組成物１００ｐｂｗを基準として、９ｐｂｗのナトリウムラウレス２−スルフェート（ＳＬＥＳ）、及び２ｐｂｗのココアミドプロピルベタイン（ＣＡＰＢ）を含み、総ポリマー含量が２．５ｐｂｗであり、６．５のｐＨを有する同様のボディウォッシュ組成物において、比較例Ｃ１のポリマー、比較例Ｃ２のポリマー、比較例Ｃ３のポリマー、比較例Ｃ４のポリマー、及び比較例Ｃ１のポリマーと比較例Ｃ２のポリマーの５０：５０混合物と比較した。Ｆｓ、ＣＦＣ−１、ＣＦ３−２、ＣＦ３−３、ＣＦ３−４、及びＣＦ３−５は例Ｆ１−１〜Ｆ１−８と同様にして製造した。粘度及び降伏強さは例Ｆ１−１〜Ｆ１−１１におけるように測定した。６００ｎｍにおける透過率は、例Ｆ１−９〜Ｆ１−１１と同様にして測定した。この結果を以下の表ＸＩに示す。
【表１１】
2013519752.tif 000026
【０２００】
比較例Ｃ１のポリマー、比較例Ｃ２のポリマー、比較例Ｃ３のポリマー、比較例Ｃ４のポリマー、又は比較例Ｃ１のポリマーと比較例Ｃ２のポリマーの５０：５０混合物を含む同様のボディウォッシュ組成物と比較して、同じ総ポリマー含量において、例４のポリマーを含む組成物は高い透明度（高い透過率により示される）を示した。比較例Ｃ１のポリマー、比較例Ｃ２のポリマー、比較例Ｃ３のポリマー、又は比較例Ｃ１のポリマーと比較例Ｃ２のポリマーの５０：５０混合物を含む同様のボディウォッシュ組成物と比較して、同じ総ポリマー含量において、例４のポリマーを含む組成物は高い降伏強さを示した。比較例Ｃ１のポリマー、比較例Ｃ３のポリマー、又は比較例Ｃ１のポリマーと比較例Ｃ２のポリマーの５０：５０混合物を含む同様のボディウォッシュ組成物と比較して、同じ総ポリマー含量において、例４のポリマーを含む組成物は、１０ＲＰＭにおける高いブルックフィールド粘度、低剪断速度における高い粘度、及びより明確な剪断低下挙動を示した。例４のポリマーは、ボディウォッシュ用途に用いるに望ましい、降伏強さ、１０ＲＰＭにおけるブルックフィールド粘度、剪断低下挙動、及び高い透明度を示した。
【０２０１】
例Ｆ４−１〜Ｆ４−７
Ｆ４−１〜Ｆ４−７の２イン１シャンプー組成物を以下のようにして製造した。シャンプーのパートＡは、例１のポリマーラテックスを穏やかに撹拌しながら脱イオン水に加えることにより製造した。ナトリウムラウレスー２ＥＯスルフェート（ＳＬＥＳ、Rhodapex ESB 3/A2）を加え、次いで水酸化ナトリウム水溶液（１５％）をゆっくり加え、ｐＨを９から１０にした。次いでコカミドプロピルベタイン（ＣＡＰＢ、Mirataine BET C-30）を加え、クエン酸水溶液（１５％）でｐＨを６．５に調整した。シャンプーのパートＢは、撹拌しながら脱イオン水にグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド（Jaguar Excel）を散布することにより製造した。カチオングアーが完全に分散したら、パートＢのｐＨをクエン酸水溶液（１５％）により４と５の間に調整した。パートＢをパートＡと混合し、防腐剤、塩化ナトリウムを加えた。クエン酸水溶液（１５％）により、最終ｐＨを６．５に調整した。シャンプー組成物１００ｐｂｗ当たりの各成分のｐｂｗとして、組成を以下の表ＸＩＩに示す。１０ＲＰＭにてブルックフィールド粘度計を用いて測定した粘度を以下の表ＸＩＩＩに示す（シャンプー組成物の各々についてセンチポアズ（ｃＰ）で示す）。
【表１２】
2013519752.tif 000027
【表１３】
2013519752.tif 000028
【０２０２】
例Ｆ４−３の２イン１シャンプー組成物のブルックフィールド粘度は、例Ｆ４−１及びＦ４−２の２イン１シャンプー組成物の粘度の和よりも予想外に高かった。例Ｆ４−６の２イン１シャンプー組成物のブルックフィールド粘度は、例Ｆ４−４及びＦ４−５の２イン１シャンプー組成物の粘度の和よりも予想外に高かった。理論付けようとするものではないが、この予想外の粘度の増加は、２イン１シャンプー組成物Ｆ４−３及Ｆ４−６中の例１のポリマーとJaguar Excelの相互作用によるものであると考えられる。
【０２０３】
例Ｆ５−１〜Ｆ５−５
Ｆ５−１〜Ｆ５−５の２イン１シャンプー組成物を以下のようにして製造した。シャンプーのパートＡは、例１のポリマーラテックス又はＳＦ−１ポリマーを穏やかに撹拌しながら脱イオン水に加えることにより製造した。ナトリウムラウレスー２ＥＯスルフェート（ＳＬＥＳ、Rhodapex ESB 3/A2）を加え、次いで水酸化ナトリウム水溶液（１５％）をゆっくり加え、ｐＨを６．５から１０にした。次いでコカミドプロピルベタイン（ＣＡＰＢ、Mirataine BET C-30）を加え、クエン酸水溶液（１５％）でｐＨを６．５に調整した。シャンプーのパートＢは、撹拌しながら脱イオン水にポリクアテルニウム−７（ＰＱ−７、Mirapol 550）を加えることにより製造した。パートＢをパートＡと混合し、防腐剤、塩化ナトリウムを加えた。クエン酸水溶液（１５％）により、最終ｐＨを６．５に調整した。シャンプー組成物１００ｐｂｗ当たりの各成分のｐｂｗとして、組成を以下の表ＸＩＶに示す。例Ｆ５−１〜Ｆ５−５の組成物の各々について、１０×１０ｍｍのセルにおいて６００ｎｍで測定した透過率（％）及び１０ＲＰＭにてブルックフィールド粘度計を用いて測定した粘度（ｃＰ）を以下の表ＸＶに示す。
【表１４】
2013519752.tif 000029
【表１５】
2013519752.tif 000030
【０２０４】
例１のポリマー及びポリクアテルニウム−７（Ｆ５−３）を含む２イン１シャンプー組成物のブルックフィールド粘度は、ＣＡ  ＳＦ−１及びポリクアテルニウム−７（Ｆ５−５）を同じ量含む同様のシャンプー組成物よりも高かった。例１のポリマー及びポリクアテルニウム−７（Ｆ５−３）を含む２イン１シャンプー組成物の透明度は、ＣＡ  ＳＦ−１及びポリクアテルニウム−７（Ｆ５−５）を同じ量含む同様のシャンプー組成物よりも高かった。
【０２０５】
例Ｆ６
例５のポリマーの特性を、同様の水性液体ハンドソープ組成物において評価した。この組成物は各々、組成物１００ｐｂｗあたり２．５ｐｂｗの例５のポリマー及びエトキシル化（モルあたり２モルのエチレンオキシド）ナトリウムラウレス（ＳＬＥＳ）とコカミドプロピルベタイン（ＣＡＰＢ）を、１ｐｂｗＣＡＰＢあたり４．５ｐｂｗのＳＬＥＳの比で含む混合物を、ハンドソープ組成物１００ｐｂｗあたりのこの混合物のｐｂｗで示す以下の表ＸＶＩに示す相対量で含む。粘度は、例Ｆ１〜Ｆ１１において示した、１０ＲＰＭにてブルックフィールドＤＶＤ−ＩもしくはＤＶＤ−ＶＩＩを用いて測定し、降伏強さは例Ｆ１〜Ｆ１１において示したようにして測定し、６００ｎｍにおける透過率は例Ｆ１〜Ｆ１１において示したようにして測定した。結果を以下の表ＸＶＩに示す。
【表１６】
2013519752.tif 000031
【０２０６】
例５のポリマーは、試験を行った界面活性剤の範囲において良好な増粘効果を示し、界面活性剤含量が低いほど増粘効果は高かった。
【０２０７】
密度及び直径の異なる様々な粒子、ビーズ及びカプセルを、組成物１００ｐｂｗあたり２．５ｐｂｗの例５のポリマーを含む同様の組成物に加えた。この組成物は４５℃において３ヶ月貯蔵後、安定であることが見出された。この組成物はすべて、試験を行った界面活性剤含量の全範囲にわたって、高い透明度（透過率９５％以上）を示した。
【０２０８】
例Ｆ７
組成物１００ｐｂｗを基準として、９ｐｂｗのＳＬＥＳ、２ｐｂｗのＣＡＰＢ、２．８５ｐｂｗのＮａＣｌ、及び２．５ｐｂｗの例５の活性ポリマーもしくはＳＦ−１ポリマー又は３．２ｐｂｗのＳＦ−１ポリマーを含む同様の液体ハンドソープ組成物の発泡特性を評価した。フォーム体積及び安定性は以下のようにして評価した。試験組成物を水で１０％に希釈した。希釈した溶液２０ｍｌを水平に固定した金属棒上に設置したプラスチックシリンジに入れた。その真上で可動性の金属棒が、１０ｍｌの同じ希釈した溶液を含む１００ｍｌのガラスシリンダーに液体を落下させてシリンジを空にする。得られる高速落下ジェットはフォームを形成し、その体積レベルを、形成後５秒〜５分モニターする。フォームの堅さは、２ｍｍの直径を有するガラスビーズで満たしたガラスカラム内で制御した圧力で界面活性剤溶液中の制御した窒素流を連続的に導入することにより、３．６〜３．９％の液体含量にて０．５〜１ｍｍのバブルサイズを有するフォームを発生させることにより評価した。発生したフォームを５０ｍｌのSchott Duranビーカーに４９．９ｃｍ3集め、静置した。圧電性結晶により駆動する、厚さ０．７ｍｍのステンレススチールを含むテスターをフォームに作用させ、バランスにより力を発生させ、これをフォーム弾性もしくは堅さと相関させる。結果を以下の表ＸＶＩＩに示す。フォーム体積（ｍｌ）及びフォーム堅さ（ｍＮ）として示す。
【表１７】
2013519752.tif 000032
【０２０９】
ポリマーを含まない対照システムは低いフォーム堅さを示した。例５のポリマー又は比較ポリマーのいずれかの導入により、フォーム堅さが増加した。フォーム堅さの増加は例５のポリマーにより大きかった。
【０２１０】
例Ｆ８
例Ｆ８のスクラブ洗顔料組成物を以下のようにして製造した。例５のポリマーを穏やかに撹拌しながら脱イオン水に加えた。次いで二ナトリウムラウレススルホスクシネート（ＤＬＳＳ、Mackanate EL）を加え、次いでこの混合物に水酸化ナトリウム溶液（１５％）をゆっくり加えてｐＨを約６．５にした。次いでナトリウムココアンフォアセテート（ＣＡＭＡ、Miranol Ultra C-32）を加え、続いて防腐剤を加えた。次いでクエン酸ナトリウム溶液（１５％）により組成物のｐＨを６．５に調整した。Florapearls Jojoba STDエバーグリーンビーズをゆっくり撹拌しながら加えた。このスクラブ洗顔料組成物１００ｐｂｗあたりの活性材料のｐｂｗとして、各材料の組成を以下の表ＸＶＩＩＩに示す。粘度は例Ｆ１〜Ｆ１１に示したように、１０ＲＰＭにおいてブルックフィールド粘度計ＤＶＤ−ＩもしくはＤＶＤ−ＶＩＩを用いて測定し、降伏強さは例Ｆ１〜Ｆ１１に記載のようにして測定した。結果を以下の表ＸＶＩＩＩに示す。
【表１８】
2013519752.tif 000033
この組成物は４５℃で３ヶ月貯蔵後も安定であることがわかった。
【０２１１】
例Ｆ９−１〜Ｆ９−７並びに比較例ＣＦ９−１及びＣＦ９−２
界面活性剤混合物のｐｂｗ及びポリマーのｐｂｗとして、スクラブ洗顔料組成物１００ｐｂｗを基準として、表ＸＶＩＩＩ、パートＡ及びＢに示す量で、表ＸＶＩＩＩのパートＡ及びＢに示すｐｂｗ：ｐｂｗ比の二ナトリウムラウレススルホスクシネート（ＤＬＳＳ）とコカミドプロピルヒドロキシスルタイン（ＣＡＰＨＳ）の混合物と、例５のポリマーもしくは比較ポリマー（ＳＦ−１）のいずれかを混合することにより、例Ｆ９−１〜Ｆ９−７並びに比較例ＣＦ９−１及びＣＦ９−２の「スルフェートフリー」スクラブ洗顔料組成物の各々を製造した。このスルフェートフリー界面活性剤システムは標準的な塩添加によって増粘されない。年度は、例Ｆ１〜Ｆ１１に記載のように１０ＲＰＭにおいてブルックフィールド粘度計ＤＶＤ−ＩもしくはＤＶＤ−ＶＩＩを用いて測定し、降伏強さは例Ｆ１〜Ｆ１１に記載のようにして測定し、６００ｎｍにおける透過率は例Ｆ１〜Ｆ１１に記載のようにして測定した。結果を以下の表ＸＩＸ、パートＡおよびＢに示す。
【表１９】
2013519752.tif 000034
【０２１２】
比較ポリマーは、例５のポリマーと比較してより低い増粘効率および低い透過率を示した。
【０２１３】
例Ｆ１０−１及びＦ１０−２並びに比較例ＣＦ１０−１〜ＣＦ１０−４
組成物１００ｐｂｗを基準として、１２．５ｐｂｗのＳＬＥＳ、２．５ｐｂｗのＣＡＰＢ、１．５ｐｂｗのＮａＣｌ、０．３ｐｂｗの活性グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド（Jaguar C-14S）、２ｐｂｗの活性スブミクロンジメチコンエマルジョン（Mirasil DME-0.6、65％活性シリコーン含量）、及び例５のポリマー、第１の比較ポリマーＳＦ−１又は第２の比較ポリマー（架橋したアクリルポリマー、Carbopol(商標)C980(Lubrizol Corporation)(C980))のいずれかを、組成物１００ｐｂｗを基準として以下の表ＸＸに示す量含む、又はポリマーを含まない例Ｆ１０及び比較例ＣＦ１０−１〜ＣＦ１０−４の２イン１シャンプー／コンディショナー組成物の特性を評価した。いずれにおいても、組成物のｐＨを６．５に調整した。最終ポリマー量は、組成物の粘度を約10,000cPの目的の値に調整することにより規定した。粘度は例Ｆ１〜Ｆ１１において記載のように１０ｒｐｍにおいてブルックフィールドＤＶＤ−ＩもしくはＤＶＤＶＩＩ粘度計を用いて測定し、降伏強さは例Ｆ１〜Ｆ１１に記載のようにして測定し、６００ｎｍにおける透過度は例Ｆ１〜Ｆ１１に記載のようにして測定した。この結果を表ＸＸに示す。
【表２０】
2013519752.tif 000035
【０２１４】
シリコーン付着率は、表ＸＸに記載の組成物と同様であるが、ＮａＣｌ含量を1.75wt％に調整した組成物において、以下の方法により測定した。４．５ｇの髪（IHIPからのVirgin Medium Brow Caucasian hair）を約４５０ｍｇのシャンプーで洗浄することにより、各組成物についてシリコーンオイル付着率を評価した。髪に付託したシリコーンオイルをテトラヒドロフランで抽出し、付着率をガスクロマトグラフィーにより測定する。活性ポリマーの量（組成物のｗｔ％）及び結果を以下の表ＸＸＩに示す。
【表２１】
2013519752.tif 000036
【０２１５】
Ｃ９８０ポリマー及び例５のポリマーは各々シリコーン付着率にほとんど影響を与えないが、ＣＡＳＦ−１ポリマーはシリコーン付着率を低下させることが見出された。
【０２１６】
例Ｆ１１−１及びＦ１１−２並びに比較例ＣＦ１１
例Ｆ１１−１、Ｆ１１−２及び比較例ＣＦ１１のヘアゲル組成物を以下のようにして製造した。相Ａを形成するため、混合容器においてパートＡの水に水性５％２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（Amp-95）及びエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）を加え、均一になるまで混合し、次いでビニルピロリドン／酢酸ビニル（ＰＶＰ／ＶＡＷ６３５）、グリセリン、及び防腐剤（ＤＭＤＭヒドラントイン）をこの混合容器に加え、均一になるまで混合した。別の容器において、パートＢの水にポリマーを加え、均一になるまで混合した。相Ａを相Ｂにゆっくり加え、混合物が透明になるまで混合した。次いで必要によりｐＨを７．５〜８．５に調整した。用いた材料の量（ｇ）及びその材料の活性含量（その材料のｗｔ％）を以下の表ＸＸＩＩに示す。各組成物について外観、ｐＨ及び粘度（２．５ｒｐｍにおいてブルックフィールドＲＶ５粘度計を用いて測定、ｃＰ）を評価し、活性ポリマーの量（ヘアゲル組成物の１００ｐｂｗあたりのポリマーｐｂｗ）とともに、以下の表ＸＸＩＩＢに示す。
【表２２】
2013519752.tif 000037
【０２１７】
例Ｆ１２−１及びＦ１２−２並びに比較例ＣＦ１２
例Ｆ１２−１及びＦ１２−２並びに比較例ＣＦ−１２のヘアゲル組成物を以下のようにして製造した。相Ａを形成するため、混合容器においてパートＡの水に水性５％２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（Amp-95）及びエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）を加え、均一になるまで混合し、次いでコンディショナー（Mackconditioner LCBIIとしての、Polyquaternium-11、ＶＰ／ＶＡコポリマーブトキシエタノール、ソイアミドＤＥＡ、ＰＰＧ−３０、セチルエーテル、オレスー３０ホスフェート、パンテノール、モジメチコン、トリデセスー１２、セトリモニウムクロリド、ＰＥＧ−１２ジメチコン、及びＤＭＤＭヒダントインの水性混合物）を加え、均一になるまで混合した。別の容器において、パートＢの水にポリマーを加え、均一になるまで混合した。相Ａを相Ｂにゆっくり加え、混合物が透明になるまで混合した。次いで必要によりｐＨを７．５〜８．５に調整した。用いた材料の量（ｇ）及びその材料の活性含量（その材料のｗｔ％）を以下の表ＸＸＩＩＩに示す。各組成物について外観、ｐＨ及び粘度（０．５ｒｐｍにおいてブルックフィールドＲＶ６粘度計を用いて測定、ｃＰ）を評価し、活性ポリマーの量（ヘアゲル組成物の１００ｐｂｗあたりのポリマーｐｂｗ）とともに、以下の表ＸＸＩＩＩＢに示す。
【表２３】
2013519752.tif 000038
【０２１８】
例Ｆ１３−１〜Ｆ１３−４及び比較例ＣＦ１３
例Ｆ１３−１〜Ｆ１３−４及び比較例ＣＦ１３の洗濯洗剤組成物を以下のようにして製造した。脱イオン水（ＤＩ）３／４（パートＡ）をビーカーにいれ、５５℃に加熱した。次いで水酸化ナトリウム及びココナッツ脂肪酸を加え、けん化した（約４５分けん化を行った）。水性６１％ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート（Rhodacal SS60/A、ＳＤＢＳ）を加え、混合した。次いで水性９０％直鎖アルコールエトキシレート（Rhodsurfl7/90）を加え、混合した。次いでクエン酸によりｐＨを７．６に調整した。プロピレングリコール、水性７０％ナトリウムラウレススルフェート（Rhodapex ESB-70/A2、ＳＬＳ）、及び水性３３％ナトリウムジエチレントリアミンペンタキス（メチレンホスホネート）（Briquest 543-33S、ＳＤＴＰＭＰ）を加え、均一になるまで混合した。次いでこの混合物を３５℃に冷却した。染料、香料、ポリマー、及び残りの水を加え、均一になるまで混合した。用いた材料の量（ｇ）及びその材料の活性含量（ｗｔ％）を以下の表ＸＸＩＶのＡに示す。各組成物についてｐＨ、外観、及び６０ｒｐｍにてブルックフィールドＬＶ３粘度計を用いて測定した粘度（ｃＰ）を評価し、活性ポリマーの量（ヘアゲル組成物１００ｐｗあたりのポリマーｐｂｗ）とともに以下の表ＸＸＩＶのＢに示す。
【表２４】
2013519752.tif 000039
【表２５】
2013519752.tif 000040
【０２１９】
例Ｆ１４−１及びＦ１４−２並びに比較例ＣＦ１４
例１４−１及びＦ１４−２の漂白剤組成物を以下のようにして製造した。水にポリマーを加え、均一になるまで混合し、次いで水性６％次亜塩素酸ナトリウムを加え、均一になるまで混合し、水性４７．５％ジヒドロキシエチルタローグリシネートを加え、均一になるまで混合した。用いた材料の量（ｇ）、及びその材料の活性含量（ｗｔ％）を以下の表ＸＸＶのＡに示す。各組成物についてｐＨ、及び１０ｒｐｍにてブルックフィールドＲＶ５粘度計を用いて測定した粘度（ｃＰ）を評価し、活性ポリマーの量（漂白剤組成物１００ｐｗあたりのポリマーｐｂｗ）とともに以下の表ＸＸＶのＢに示す。
【表２６】
2013519752.tif 000041
【０２２０】
例Ｆ１５−１及びＦ１５−２並びに比較例ＣＦ１５
例Ｆ１５−１及びＦ１５−２並びに比較例ＣＦ−１５の漂白剤組成物を以下のようにして製造した。ポリマー及び水性４７．５％ジヒドロキシエチルタローグリシネート（Mirataine TM）をClorox Clean-up(商標)クリーナー（次亜塩素酸ナトリウム、水酸化ナトリウム及び独自の成分の水性混合物）に加え、均一になるまで混合し、次いでｐＨを１１〜１２に調整した。用いた材料の量（ｇ）、及びその材料の活性含量（ｗｔ％）を以下の表ＸＸＶＩのＡに示す。各組成物についてｐＨ、外観、及び２．５ｒｐｍにてブルックフィールドＲＶ５粘度計を用いて測定した粘度（ｃＰ）を評価し、活性ポリマーの量（漂白剤組成物１００ｐｗあたりのポリマーｐｂｗ）とともに以下の表ＸＸＶＩのＢに示す。
【表２７】
2013519752.tif 000042
【０２２１】
例Ｆ１６−１及びＦ１６−２並びに比較例ＣＦ１６−１及びＣＦ１６−２
例Ｆ１６−１及びＦ１６−２並びに比較例ＣＦ１６−１及びＣＦ１６−２の漂白剤組成物を水に加え、均一になるまで混合した。水性１１．５％次亜塩素酸ナトリウムを加え、均一になるまで混合し、水性４７．５％ジヒドロキシエチルタローグリシネート（Mirataine TM）を加え、均一になるまで混合した。ｐＨを１１〜１２に調整した。用いた材料の量（ｇ）、及びその材料の活性含量（ｗｔ％）を以下の表ＸＸＶＩＩのＡに示す。各組成物についてｐＨ、ポリマーの量（組成物のｗｔ％）、外観、及び１０ｒｐｍにてブルックフィールドＲＶ５粘度計を用いて測定した粘度（ｃＰ）を評価し、活性ポリマーの量（漂白剤組成物１００ｐｗあたりのポリマーｐｂｗ）とともに以下の表ＸＸＶＩＩのＢに示す。
【表２８】
2013519752.tif 000043
【国際調査報告】
2013519752.tif 000054