(57)【要約】  本発明は、化学一般式が（ＹａＧｄｂＥｕｃ）２Ｏ３・ｘＺｎ（１−ｍ）ＡｌｍＯであり、式中、０≦ａ≦０．９９、０≦ｂ≦０．９９、０．０１≦ｃ≦０．０８、ａ＋ｂ＋ｃ＝１であり、ａとｂとが同時に０であることはなく、ｘはＺｎ（１−ｍ）ＡｌｍＯと（ＹａＧｄｂＥｕｃ）２Ｏ３とのモル比であり、０．０１≦ｘ≦０．２０、０．００１≦ｍ≦０．０５である、カラー調整可能な蛍光粉を提供する。また、所望の成分を含有する混合溶液に、錯化剤を含有するアルコール・水混合溶液、界面活性剤を加入して得られた前駆体溶液をエージングし、焼成処理を行い、冷却して前記蛍光粉を得る工程を備える、上記蛍光粉の製造方法を提供する。【選択図】  図５
2013537579.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学一般式が（ＹａＧｄｂＥｕｃ）２Ｏ３・ｘＺｎ（１−ｍ）ＡｌｍＯである、カラー調整可能な蛍光粉。
（式中、０≦ａ≦０．９９、０≦ｂ≦０．９９、０．０１≦ｃ≦０．０８、且つａ＋ｂ＋ｃ＝１であり、ａとｂが同時に０であることはなく、ｘは、Ｚｎ（１−ｍ）ＡｌｍＯと（ＹａＧｄｂＥｕｃ）２Ｏ３とのモル比であり、０．０１≦ｘ≦０．２０、０．００１≦ｍ≦０．０５である。）
【請求項２】
Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋溶液を調製し、及び、化学一般式（ＹａＧｄｂＥｕｃ）２Ｏ３における対応元素のモル比により、Ｙ３＋、Ｅｕ３＋、Ｇｄ３＋溶液、又はＥｕ３＋、Ｇｄ３＋溶液、又はＹ３＋、Ｅｕ３＋溶液を調製する工程と、
化学一般式（ＹａＧｄｂＥｕｃ）２Ｏ３・ｘＺｎ（１−ｍ）ＡｌｍＯ（式中、０≦ａ≦０．９９、０≦ｂ≦０．９９、０．０１≦ｃ≦０．０８、且つａ＋ｂ＋ｃ＝１であり、ａとｂが同時に０であることはなく、ｘは、Ｚｎ（１−ｍ）ＡｌｍＯと（ＹａＧｄｂＥｕｃ）２Ｏ３とのモル比であり、０．０１≦ｘ≦０．２０、０．００１≦ｍ≦０．０５である。）における対応元素のモル比により、上記の各溶液を取り、錯化剤を含有するアルコール・水混合溶液、界面活性剤を加入して前駆体溶液を得る工程と、
上記前駆体溶液をエージングし、さらに焼成処理を行い、冷却した後研磨を行って前記カラー調整可能な蛍光粉を製造する工程と、
を備える、カラー調整可能な蛍光粉の製造方法。
【請求項３】
前記Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋溶液は、それぞれ、可溶性の亜鉛塩、アルミニウム塩を用いて調製し、
前記可溶性の亜鉛塩、アルミニウム塩は、それぞれの対応する酢酸塩、硝酸塩、塩酸塩、及び硫酸塩から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、請求項２に記載のカラー調整可能な蛍光粉の製造方法。
【請求項４】
前記Ｙ３＋、Ｅｕ３＋、Ｇｄ３＋溶液、又はＥｕ３＋、Ｇｄ３＋溶液、又はＹ３＋、Ｅｕ３＋溶液は、それぞれの対応する可溶性塩を用いて調整し、
前記可溶性塩は、硝酸塩、塩酸塩から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、請求項２に記載のカラー調整可能な蛍光粉の製造方法。
【請求項５】
前記Ｙ３＋、Ｅｕ３＋、Ｇｄ３＋溶液、又はＥｕ３＋、Ｇｄ３＋溶液、又はＹ３＋、Ｅｕ３＋溶液を調製する工程は、希土類酸化物又は蓚酸塩を原料とし、１５℃〜１００℃で撹拌する条件の下で、希土類酸化物又は蓚酸塩を、塩酸又は硝酸で溶解する工程であることを特徴とする、請求項２に記載のカラー調整可能な蛍光粉の製造方法。
【請求項６】
前記錯化剤がクエン酸であることを特徴とする、請求項２に記載のカラー調整可能な蛍光粉の製造方法。
【請求項７】
前記アルコール・水混合液は、エタノールと水との混合液であり、水とエタノールの体積比が１：１〜７であることを特徴とする、請求項２に記載のカラー調整可能な蛍光粉の製造方法。
【請求項８】
前記界面活性剤は、ポリグリコール６０００、ポリグリコール８０００、ポリグリコール１００００、ポリグリコール２００００から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、請求項２に記載のカラー調整可能な蛍光粉の製造方法。
【請求項９】
前記エージングは、前駆体溶液を１００〜２００℃の焙炉に入れて４８〜９６時間エージングすることを特徴とする、請求項２に記載のカラー調整可能な蛍光粉の製造方法。
【請求項１０】
前記焼成処理は、８００〜１３００℃で０．５〜６時間加熱することを特徴とする、請求項２に記載のカラー調整可能な蛍光粉の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光電子及び照明の技術分野に属し、具体的には、カラー調整可能な蛍光粉及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
高品質な表示及び照明デバイスの仕事・生活中への発展・応用がますます広くなるにつれて、高効率・長使用寿命の蛍光粉は、照明や表示デバイスにおける重要な構成部分となり、蛍光粉の性能は、デバイスの品質に影響を与える直接の要素になっている。特に、電界放出デバイスにおいて、電子が蛍光粉の表面に集積しやすくなって、電子ビームの衝撃能力が低くなることにより、デバイスの輝度が下げられるため、蛍光粉の導電性は、照明や表示デバイスの性能を制約する非常に重要な要素の一つとなっている。
【０００３】
現在採用する蛍光材料としては、硫化亜鉛、及び希土類イオンにより励起された酸化物、硫黄酸化物粉体である場合が多い。その中、硫化物蛍光粉は、発光輝度が高く、一定の導電性を持っているが、大型電子ビームの衝撃下で分解しやすく、蛍光粉の発光効率を低下させてしまう。酸化物蛍光粉は、安定性に優れるが、低圧電子ビームの衝撃下での発光効率が十分に高くならず、且つ材料がいずれも導電しない絶縁体であるため、その性能を改善・向上させる必要がある。これと同時に、高品質な照明や表示デバイスも蛍光粉に対しカラー調整可能の要求を提出したため、蛍光粉の高発光輝度を実現すると共に、蛍光粉の発光色の調整を実現することは、ずっと材料学、光電子工学及び照明技術分野における重要な研究課題となっていた。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
前記事情に鑑み、本発明の目的は、発光輝度が高く、カラー調整可能な蛍光粉を提供することにある。
【０００５】
また、本発明の目的は、カラー調整可能な蛍光粉の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のカラー調整可能な蛍光粉は、化学一般式が（ＹａＧｄｂＥｕｃ）２Ｏ３・ｘＺｎ（１−ｍ）ＡｌｍＯである（式中、０≦ａ≦０．９９、０≦ｂ≦０．９９、０．０１≦ｃ≦０．０８、且つａ＋ｂ＋ｃ＝１であり、ａとｂが同時に０であることはなく、ｘはＺｎ（１−ｍ）ＡｌｍＯと（ＹａＧｄｂＥｕｃ）２Ｏ３とのモル比であり、０．０１≦ｘ≦０．２０、０．００１≦ｍ≦０．０５である。）ことを特徴とする。
【０００７】
また、本発明のカラー調整可能な蛍光粉の製造方法は、
Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋溶液を調製し、及び、化学一般式（ＹａＧｄｂＥｕｃ）２Ｏ３における対応元素のモル比により、Ｙ３＋、Ｅｕ３＋、Ｇｄ３＋溶液、又はＥｕ３＋、Ｇｄ３＋溶液、又はＹ３＋、Ｅｕ３＋溶液を調製する工程と、
化学一般式（ＹａＧｄｂＥｕｃ）２Ｏ３・ｘＺｎ（１−ｍ）ＡｌｍＯ（式中、０≦ａ≦０．９９、０≦ｂ≦０．９９、０．０１≦ｃ≦０．０８、且つａ＋ｂ＋ｃ＝１であり、ａとｂが同時に０であることはなく、ｘはＺｎ（１−ｍ）ＡｌｍＯと（ＹａＧｄｂＥｕｃ）２Ｏ３とのモル比であり、０．０１≦ｘ≦０．２０、０．００１≦ｍ≦０．０５である。）における対応のモル比により、上記各溶液を取り、錯化剤を含有するアルコール・水混合溶液、界面活性剤を加入して前駆体溶液を得る工程と、
前記前駆体溶液をエージングし、さらに焼成処理を行い、冷却した後研磨を行ってカラー調整可能な蛍光粉を得る工程と、
を備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
上記蛍光粉は導電物質であるＺｎＡｌＯを導入することで、蛍光粉の表面に蓄積した電子を効果的に導出することができ、且つ製造した蛍光粉の陰極線下での継続的発光輝度を向上して、既存の蛍光粉における導電性が低いという劣勢を改善することができ、更に、発光性能を有する導電材料の加入比率を調整し、及び陰極線の励起電圧を変えることにより、蛍光粉の発光色の調整を実現することができた。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の実施例におけるカラー調整可能な蛍光粉の製造方法のフロー図である。
【図２】本発明の実施例６で製造した蛍光粉の７ｋＶ陰極線下でのスペクトル図（ａ）、及び５ｋＶ陰極線下でのスペクトル図（ｂ）である。
【図３】本発明の実施例６で製造したＹ１．９０Ｅｕ０．１０Ｏ３・０．０５Ｚｎ０．９７Ａｌ０．０３Ｏ蛍光粉の５ｋＶ陰極線励起の下での色座標を示す図である。
【図４】本発明の実施例６で製造したＹ１．９０Ｅｕ０．１０Ｏ３・０．０５Ｚｎ０．９７Ａｌ０．０３Ｏ蛍光粉の７ｋＶ陰極線励起の下での色座標を示す図である。
【図５】本発明の実施例５及び実施例６で製造した、異なる比率のＺｎ０．９７Ａｌ０．０３ＯをドープしたＹ１．９０Ｅｕ０．１０Ｏ３蛍光粉の７ｋＶ陰極線励起の下でのスペクトル図である。その中で、ｃは、Ｙ１．９０Ｅｕ０．１０Ｏ３・０．０３Ｚｎ０．９７Ａｌ０．０３Ｏ蛍光粉のスペクトル図であり、ｄは、Ｙ１．９０Ｅｕ０．１０Ｏ３・０．０５Ｚｎ０．９７Ａｌ０．０３Ｏ蛍光粉のスペクトル図である。
【図６】本発明の実施例５で製造したＹ１．９０Ｅｕ０．１０Ｏ３・０．０３Ｚｎ０．９７Ａｌ０．０３Ｏ蛍光粉の７ｋＶ陰極線励起の下での色座標を示す図である。
【図７】本発明の実施例６で製造したＹ１．９０Ｅｕ０．１０Ｏ３・０．０５Ｚｎ０．９７Ａｌ０．０３Ｏ蛍光粉の７ｋＶ陰極線励起の下での色座標を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の目的、技術手段及び利点を更に明らかにするために、図面と実施例に基づいて、本発明をさらに詳細に説明する。ただし、ここで具体的に記載された実施例は、本発明を解釈するためのものに過ぎず、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１１】
本発明のカラー調整可能な蛍光粉は、化学一般式が（ＹａＧｄｂＥｕｃ）２Ｏ３・ｘＺｎ（１−ｍ）ＡｌｍＯであり、式中、０≦ａ≦０．９９、０≦ｂ≦０．９９、０．０１≦ｃ≦０．０８、且つａ＋ｂ＋ｃ＝１であり、ａ、ｂが同時に０であることはなく、ｘはＺｎ（１−ｍ）ＡｌｍＯと（ＹａＧｄｂＥｕｃ）２Ｏ３とのモル比であり、０．０１≦ｘ≦０．２０、０．００１≦ｍ≦０．０５であることを特徴とする。
【００１２】
（ＹａＧｄｂＥｕｃ）２Ｏ３・ｘＺｎ（１−ｍ）ＡｌｍＯ蛍光粉において、Ｚｎ（１−ｍ）ＡｌｍＯの配合比率が異なることにより、４００〜６００ｎｍにおけるＺｎ（１−ｍ）ＡｌｍＯの蛍光発光ピークと、６００〜６２５ｎｍにおける希土類蛍光発光ピークとの比が、それに対応して変更され、これにより、異なる配合比による蛍光粉カラーの調整を実現することができる。これと同時に、Ｚｎ（１−ｍ）ＡｌｍＯと希土類との蛍光発光の機序が異なるため、励起電圧を変更する場合、２つの発光ピーク強度の変化も異なることになり、異なる励起電圧により、蛍光粉のカラー調整を実現することができる。
【００１３】
蛍光粉において導電の機能を奏するＺｎ（１−ｍ）ＡｌｍＯは、化合物半導体であり、蛍光粉の表面に蓄積された電子を効果的に出導することができで、製造した蛍光粉の陰極線下での発光輝度を向上させることができる。
【００１４】
図１を参照して、本発明の実施例のカラー調整可能な蛍光粉の製造方法のフローを説明する。該製造方法は、
Ｓ０１：Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋溶液を調製し、及び、化学一般式（ＹａＧｄｂＥｕｃ）２Ｏ３における対応元素のモル比により、Ｙ３＋、Ｅｕ３＋、Ｇｄ３＋溶液、又はＥｕ３＋、Ｇｄ３＋溶液、又はＹ３＋、Ｅｕ３＋溶液を調製する工程と、
Ｓ０２：化学一般式（ＹａＧｄｂＥｕｃ）２Ｏ３・ｘＺｎ（１−ｍ）ＡｌｍＯ（式中、０≦ａ≦０．９９、０≦ｂ≦０．９９、０．０１≦ｃ≦０．０８、且つａ＋ｂ＋ｃ＝１であり、ａとｂが同時に０であることはなく、ｘがＺｎ（１−ｍ）ＡｌｍＯと（ＹａＧｄｂＥｕｃ）２Ｏ３とのモル比であり、０．０１≦ｘ≦０．２０、０．００１≦ｍ≦０．０５である。）における対応のモル比により、上記の各溶液を取り、錯化剤を含有するアルコール・水混合溶液、界面活性剤を加入して前駆体溶液を得る工程と、
Ｓ０３：前記前駆体溶液をエージングし、さらに焼成処理を行い、冷却した後研磨を行って、カラー調整可能な蛍光粉を製造する工程と、
を備える。
【００１５】
工程Ｓ０１において、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋溶液は、その対応する酢酸塩、硝酸塩、塩酸塩、及び硫酸塩などの可溶性塩を選択して調製してもよい。具体的には、適量の反応物を秤量して容器に入れ、溶液におけるＺｎ２＋とＡｌ３＋との合計濃度が０．１〜２．００ｍｏｌ／Ｌになり、且つＺｎ２＋とＡｌ３＋とのモル比が９９．９：０．１〜９５：５になるように、脱イオン水で溶解する。Ｙ３＋、Ｅｕ３＋、Ｇｄ３＋溶液（Ｉ溶液）、又はＥｕ３＋、Ｇｄ３＋溶液（ＩＩ溶液）、又はＹ３＋、Ｅｕ３＋溶液（ＩＩＩ溶液）は、それぞれ対応する硝酸塩又は塩酸塩などの可溶性塩を選択して調製してもよく、希土類酸化物又は蓚酸塩を選択し原料として調製してもよい。可溶性塩を選択して調製する方法は、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋溶液と類似する。希土類酸化物又は蓚酸塩を選択し原料とする場合、具体的な工程は下記の通りである。即ち、１５℃〜１００℃で加熱し撹拌しながら、適量の希土類酸化物又は蓚酸塩を、分析用純度の塩酸（３６〜３７％、１１．７ｍｏｌ／Ｌ）又は分析用純度の硝酸（６５〜６８％、１４．４〜１５．２ｍｏｌ／Ｌ）で容器に溶解し、さらに脱イオン水を加入して所望の濃度に調製する。
【００１６】
工程Ｓ０２は、具体的に以下の通りである。即ち、適量の調製したＩ溶液、又はＩＩ溶液、又はＩＩＩ溶液を量り取り、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋のモル量と、Ｉ溶液、又はＩＩ溶液、又はＩＩＩ溶液のモル量との比が（０．０１〜０．２０）：１に維持できるように、調製したＺｎ２＋、Ａｌ３＋溶液を加入し、さらに、錯化剤を含有するアルコール・水混合溶液を加入して、０．１〜１．００ｍｏｌ／Ｌの、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＩ溶液、又はＩＩ溶液、又はＩＩＩ溶液のアルコール水溶液４０ｍＬを調製する。その中で、水とエタノールとの体積比を１：（１〜７）に、同時に、クエン酸と原料における金属イオンとのモル比を（１〜５）：１に維持する。さらに、界面活性剤の濃度が０．０５〜０．２０ｇ／ｍＬになるように、溶液に界面活性剤を加入する。調製したＺｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＩ溶液、又はＩＩ溶液、又はＩＩＩ溶液のアルコール水溶液を、４０〜７０℃の水浴中で２〜６時間撹拌した後、６０〜１００℃の焙炉に入れて、４０〜６０時間エージングさせて、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋イオンがドープされたＩ溶液、又はＩＩ溶液、又はＩＩＩ溶液のコロイドを得る。その中で、用いる錯化剤は、分析用純度のクエン酸であることが好ましく、界面活性剤は、分析用純度のポリグリコール６０００、ポリグリコール８０００、ポリグリコール１００００、ポリグリコール２００００から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００１７】
工程Ｓ０３は、具体的に以下の通りである。即ち、前記のように調製したＺｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＩ溶液、又はＩＩ溶液、又はＩＩＩ溶液を、１００〜２００℃焙炉に入れて、４８〜９６時間エージングし、ベーキング乾燥処理を行い、さらに、ベーキング乾燥した後の産物を鋼玉坩堝に入れ、空気雰囲気の下、８００〜１３００℃で０．５〜６時間焼成処理を行い、冷却し、研磨する。
【００１８】
このカラー調整可能な蛍光粉の製造方法はゾル−ゲル法を使用し、温度を制御し且つ各反応物を適当な比例で添加するのみで産物を得ることができる。このため、該カラー調整可能な蛍光粉の製造方法は、そのプロセスが簡単であり、設備に対する要求が低く、生産周期が短くなる。
【００１９】
以下、具体的な実施例を挙げて、カラー調整可能な蛍光粉の異なる構成及びその製造方法、並びにその性能などについて説明する。
【００２０】
実施例１
２１．９２８１ｇのＺｎ（ＣＨ３ＣＯＯ）２・２Ｈ２Ｏ、０．０３７５ｇのＡｌ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏを秤量し、１００ｍＬの脱イオン水に溶解して、１ｍｏｌ／ＬのＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液を調製した。その中で、Ｚｎ２＋とＡｌ３＋とのモル比は９９．９：０．１であった。
【００２１】
３７．９１８０ｇのＹ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ、及び０．４４４１ｇのＥｕ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏを秤量し、脱イオン水に溶解して、濃度１ｍｏｌ／ＬのＹ３＋、Ｅｕ３＋水溶液を調製した。その中で、Ｅｕ３＋とＹ３＋とのモル比は１：９９であった。
【００２２】
濃度１ｍｏｌ／ＬのＹ３＋、Ｅｕ３＋水溶液４ｍＬを量り取り、脱イオン水１ｍＬ、及び無水エタノール３５ｍＬを加入した後、さらに調製したＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液０．４ｍＬ、クエン酸３．３８１７ｇ及び２ｇのポリグリコール１００００を加入し、６０℃水浴条件の下で４時間撹拌して、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＹ３＋、Ｅｕ３＋前駆体溶液を得、その後、該前駆体溶液を９０℃の焙炉に入れ、４０時間エージングして、均一なＺｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＹ３＋、Ｅｕ３＋コロイドを得た。
【００２３】
得られたコロイドを１００℃の焙炉に入れ、４８時間乾燥した後、８００℃のマッフル炉で２時間保温し、冷却した後、研磨して、化学式がＹ１．９８Ｅｕ０．０２Ｏ３・０．１Ｚｎ０．９９９Ａｌ０．００１Ｏである蛍光粉を製造した。
【００２４】
実施例２
４３．０２２０ｇのＺｎ（ＣＨ３ＣＯＯ）２・２Ｈ２Ｏ、１．１５０２ｇのＺｎＳＯ４・７Ｈ２Ｏを秤量し、１００ｍＬの脱イオン水に溶解して、２ｍｏｌ／ＬのＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液を調製した。その中で、Ｚｎ２＋とＡｌ３＋とのモル比は９８：２であった。
【００２５】
７６．５２５４ｇのＹ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ、及び０．８９２０ｇのＥｕ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏを秤量し、脱イオン水に溶解して、濃度２ｍｏｌ／ＬのＹ３＋、Ｅｕ３＋水溶液を調製した。その中で、Ｅｕ３＋とＹ３＋とのモル比は１：９９であった。
【００２６】
濃度２．００ｍｏｌ／ＬのＹ３＋、Ｅｕ３＋水溶液２０ｍＬを量り取り、無水エタノール２０ｍＬ、調製したＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液０．２ｍＬ、クエン酸７．７６２５ｇ及び８ｇのポリグリコール１００００を加入し、５０℃水浴条件の下で６時間撹拌して、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＹ３＋、Ｅｕ３＋前駆体溶液を得、その後、前駆体溶液を６０℃の焙炉に入れ、６０時間エージングして、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＹ３＋、Ｅｕ３＋コロイドを得た。
【００２７】
得られたコロイドを２００℃の焙炉に入れて５０時間乾燥した後、１０００℃のマッフル炉で３時間保温し、冷却した後、研磨して、化学式がＹ１．９８Ｅｕ０．０２Ｏ３・０．０１Ｚｎ０．９８Ａｌ０．０２Ｏである蛍光粉を製造した。
【００２８】
実施例３
１０．５７６９ｇのＺｎＣｌ２、０．９００３ｇのＡｌ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏを秤量し、１００ｍＬの脱イオン水に溶解して、０．８ｍｏｌ／ＬのＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液を調製した。その中で、Ｚｎ２＋とＡｌ３＋とのモル比は９７：３であった。
【００２９】
１８．７６７５ｇのＹ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ、及び０．４４６１ｇのＥｕ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏを秤量し、脱イオン水に溶解して、濃度０．５ｍｏｌ／ＬのＹ３＋、Ｅｕ３＋水溶液を調製した。その中で、Ｅｕ３＋とＹ３＋とのモル比は１：４９であった。
【００３０】
濃度０．５０ｍｏｌ／ＬのＹ３＋、Ｅｕ３＋水溶液８ｍＬを量り取り、無水エタノール３２ｍＬ、調製したＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液０．５ｍＬ、クエン酸４．２２７１ｇ及び４ｇのポリグリコール８０００を加入し、４０℃水浴条件の下で６時間撹拌して、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＹ３＋、Ｅｕ３＋前駆体溶液を得、その後、前駆体溶液を９０℃の焙炉に入れて６０時間エージングして、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＹ３＋、Ｅｕ３＋コロイドを得た。
【００３１】
得られたコロイドを１５０℃の焙炉に入れて９６時間乾燥した後、１３００℃のマッフル炉で０．５時間保温し、冷却した後、研磨して化学式がＹ１．９６Ｅｕ０．０４Ｏ３・０．１Ｚｎ０．９７Ａｌ０．０３Ｏである蛍光粉を製造した。
【００３２】
実施例４
２２．３１４７ｇのＺｎＳＯ４・７Ｈ２Ｏ、０．５７９４ｇのＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏを秤量し、１００ｍＬの脱イオン水に溶解して、０．８ｍｏｌ／ＬのＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液を調製した。その中で、Ｚｎ２＋とＡｌ３＋とのモル比は９７：３であった。
【００３３】
３７．９１８０ｇのＹ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ、及び０．４４４１ｇのＥｕ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏを秤量し、脱イオン水に溶解して、濃度１ｍｏｌ／ＬのＹ３＋、Ｅｕ３＋水溶液を調製した。その中で、Ｅｕ３＋とＹ３＋とのモル比は１：９９であった。
【００３４】
濃度１．００ｍｏｌ／ＬのＹ３＋、Ｅｕ３＋水溶液２０ｍＬを量り取り、無水エタノール２０ｍＬ、調製したＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液１．２５ｍＬ、クエン酸４．０３４９ｇ及び５ｇのポリグリコール２００００を加入し、６０℃水浴条件の下で４時間撹拌して、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＹ３＋、Ｅｕ３＋前駆体溶液を得、その後、前駆体溶液を８０℃の焙炉に入れて５６時間エージングしてＺｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＹ３＋、Ｅｕ３＋コロイドを得た。
【００３５】
得られたコロイドを１００℃の焙炉に入れて９６時間乾燥した後、８００℃のマッフル炉で６時間保温し、冷却した後、研磨して化学式がＹ１．９８Ｅｕ０．０２Ｏ３・０．０５Ｚｎ０．９７Ａｌ０．０３Ｏである蛍光粉を製造した。
【００３６】
実施例５
２２．３１４７ｇのＺｎＳＯ４・７Ｈ２Ｏ、０．５７９４ｇのＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏを秤量し、１００ｍＬの脱イオン水に溶解して、０．８ｍｏｌ／ＬのＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液を調製した。その中で、Ｚｎ２＋とＡｌ３＋とのモル比は９７：３であった。
【００３７】
２８．６８９９ｇの蓚酸イットリウム、及び１．７２０１ｇの蓚酸ユウロピウムを秤量し、１５℃で撹拌する条件の下で、２０ｍＬの硝酸に溶解し、さらに１００ｍＬになるまで脱イオン水を加入して、濃度１ｍｏｌ／ＬのＹ３＋、Ｅｕ３＋水溶液を調製した。その中で、Ｅｕ３＋とＹ３＋とのモル比は１：１９であった。
【００３８】
濃度１．００ｍｏｌ／ＬのＹ３＋、Ｅｕ３＋水溶液２０ｍＬを量り取り、無水エタノール２０ｍＬ、調製したＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液０．７５ｍＬ、クエン酸７．９１６２ｇ及び４ｇのポリグリコール１００００を加入し、７０℃水浴条件の下で４時間撹拌して、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＹ３＋、Ｅｕ３＋前駆体溶液を得、その後、前駆体溶液を６０℃の焙炉に入れて６０時間エージングして、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＹ３＋、Ｅｕ３＋コロイドを得た。
【００３９】
得られたコロイドを１００℃の焙炉に入れて５６時間乾燥し、その後、１０００℃のマッフル炉で２時間保温し、冷却した後、研磨して化学式がＹ１．９０Ｅｕ０．１０Ｏ３・０．０３Ｚｎ０．９７Ａｌ０．０３Ｏである蛍光粉を製造した。
【００４０】
実施例６
２２．３１４７ｇのＺｎＳＯ４・７Ｈ２Ｏ、０．５７９４ｇのＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏを秤量し、１００ｍＬの脱イオン水に溶解して、０．８ｍｏｌ／ＬのＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液を調製した。その中で、Ｚｎ２＋とＡｌ３＋とのモル比は９７：３であった。
【００４１】
２８．６８９９ｇの蓚酸イットリウム、及び１．７２０１ｇの蓚酸ユウロピウムを秤量し、１５℃で撹拌する条件の下で、２０ｍＬの硝酸に溶解し、さらに１００ｍＬになるまで脱イオン水を加入して、濃度１ｍｏｌ／ＬのＹ３＋、Ｅｕ３＋水溶液を調製した。その中で、Ｅｕ３＋とＹ３＋とのモル比は１：１９であった。
【００４２】
濃度１．００ｍｏｌ／ＬのＹ３＋、Ｅｕ３＋水溶液２０ｍＬを量り取り、無水エタノール２０ｍＬ、調製したＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液１．２５ｍＬ、クエン酸７．９１６２ｇ及び４ｇのポリグリコール１００００を加入し、７０℃水浴条件の下で４時間撹拌して、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＹ３＋、Ｅｕ３＋前駆体溶液を得、その後、前駆体溶液を６０℃の焙炉に入れて６０時間エージングしてＺｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＹ３＋、Ｅｕ３＋コロイドを得た。
【００４３】
得られたコロイドを１００℃の焙炉に入れて５６時間乾燥し、その後、１０００℃のマッフル炉で２時間保温し、冷却した後、研磨して化学式がＹ１．９０Ｅｕ０．１０Ｏ３・０．０５Ｚｎ０．９７Ａｌ０．０３Ｏである蛍光粉を製造した。
【００４４】
実施例７
２１．９２８１ｇのＺｎ（ＣＨ３ＣＯＯ）２・２Ｈ２Ｏ、０．０３７５ｇのＡｌ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏを秤量し、１００ｍＬの脱イオン水に溶解して、１ｍｏｌ／ＬのＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液を調製した。その中で、Ｚｎ２＋とＡｌ３＋とのモル比は９９．９：０．１であった。
【００４５】
１０．７２６０ｇのＹ２Ｏ３、及び０．８７９８ｇのＥｕ２Ｏ３を秤量し、６０℃で撹拌する条件の下で、２７ｍＬの塩酸に溶解し、さらに１００ｍＬになるまで脱イオン水を加入して、濃度１ｍｏｌ／ＬのＹ３＋、Ｅｕ３＋水溶液を調製した。その中で、Ｅｕ３＋とＹ３＋とのモル比は１：１９であった。
【００４６】
濃度１．００ｍｏｌ／ＬのＹ３＋、Ｅｕ３＋水溶液８ｍＬを量り取り、無水エタノール３２ｍＬ、調製したＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液１．６ｍＬ、クエン酸７．３７８１ｇ及び７ｇのポリグリコール６０００を加入し、６０℃水浴条件の下で４時間撹拌して、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＹ３＋、Ｅｕ３＋前駆体溶液を得、その後、前駆体溶液を７０℃の焙炉に入れて６０時間エージングしてＺｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＹ３＋、Ｅｕ３＋コロイドを得た。
【００４７】
得られたコロイドを１２０℃の焙炉に入れて４８時間乾燥した後、１０００℃のマッフル炉で２時間保温し、冷却した後、研磨して化学式がＹ１．９０Ｅｕ０．１０Ｏ３・０．２Ｚｎ０．９９９Ａｌ０．００１Ｏである蛍光粉を製造した。
【００４８】
実施例８
２．８８５７ｇのＺｎ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ、０．０７２４ｇのＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏを秤量し、１００ｍＬの脱イオン水に溶解して、０．１ｍｏｌ／ＬのＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液を調製した。その中で、Ｚｎ２＋とＡｌ３＋とのモル比は９７：３であった。
【００４９】
４２．４２８１ｇのＧｄ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ、及び２．６７６０ｇのＥｕ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏを秤量し、脱イオン水に溶解して、濃度０．１ｍｏｌ／ＬのＧｄ３＋、Ｅｕ３＋水溶液１Ｌを調製した。その中で、Ｅｕ３＋とＧｄ３＋とのモル比は３：４７であった。
【００５０】
濃度０．１ｍｏｌ／ＬのＧｄ３＋、Ｅｕ３＋水溶液２０ｍＬを量り取り、無水エタノール２０ｍＬ、調製したＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液１．６ｍＬ、クエン酸２．０７５１ｇ及び５ｇのポリグリコール１００００を加入し、７０℃水浴条件の下で２時間撹拌して、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＧｄ３＋、Ｅｕ３＋前駆体溶液を得、その後、前駆体溶液を９０℃の焙炉に入れて４０時間エージングしてＺｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＧｄ３＋、Ｅｕ３＋コロイドを得た。
【００５１】
得られたコロイドを１３０℃の焙炉に入れ、５９時間乾燥した後、１１００℃のマッフル炉で２時間保温し、冷却した後、研磨して化学式がＧｄ１．８８Ｅｕ０．１２Ｏ３・０．０８Ｚｎ０．９７Ａｌ０．０３Ｏである蛍光粉を製造した。
【００５２】
実施例９
１４．１３０８ｇのＺｎ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ、０．９３７８ｇのＡｌ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏを秤量し、１００ｍＬの脱イオン水に溶解して、０．５ｍｏｌ／ＬのＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液を調製した。その中で、Ｚｎ２＋とＡｌ３＋とのモル比は９５：５であった。
【００５３】
２２．１１６６ｇのＧｄ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ、及び０．４４６１ｇのＥｕ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏを秤量し、脱イオン水に溶解して、濃度０．５ｍｏｌ／ＬのＧｄ３＋、Ｅｕ３＋水溶液を調製した。その中で、Ｅｕ３＋とＧｄ３＋とのモル比は１：４９であった。
【００５４】
濃度０．５ｍｏｌ／ＬのＧｄ３＋、Ｅｕ３＋水溶液１０ｍＬを量り取り、脱イオン水８ｍＬ、及び無水エタノール２２ｍＬを加入した後、さらに調製したＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液０．６ｍＬ、クエン酸３．０５５０ｇ及び４ｇのポリグリコール１００００を加入し、５０℃水浴条件の下で６時間撹拌して、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＧｄ３＋、Ｅｕ３＋前駆体溶液を得、その後、前駆体溶液を１００℃の焙炉に入れて４０時間エージングして、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＧｄ３＋、Ｅｕ３＋コロイドを得た。
【００５５】
得られたコロイドを１３０℃の焙炉に入れ、５９時間乾燥した後、１２００℃のマッフル炉で２時間保温し、冷却した後、研磨して化学式がＧｄ１．９６Ｅｕ０．０４Ｏ３・０．０６Ｚｎ０．９５Ａｌ０．０５Ｏである蛍光粉を製造した。
【００５６】
実施例１０
２１．９２８１ｇのＺｎ（ＣＨ３ＣＯＯ）２・２Ｈ２Ｏ、０．０３７５ｇのＡｌ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏを秤量し、１００ｍＬの脱イオン水に溶解して、１ｍｏｌ／ＬのＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液を調製した。その中で、Ｚｎ２＋とＡｌ３＋とのモル比は９９．９：０．１であった。
【００５７】
６２．５６７０ｇの蓚酸ガドリニウム、及び１．７２０１ｇの蓚酸ユウロピウムを秤量し、６０℃で撹拌する条件の下で、２０ｍＬの硝酸に溶解し、さらに１００ｍＬになるまで脱イオン水を加入して、濃度１ｍｏｌ／ＬのＧｄ３＋、Ｅｕ３＋水溶液を調製した。その中で、Ｅｕ３＋とＧｄ３＋とのモル比は１：１９であった。
【００５８】
濃度１ｍｏｌ／ＬのＧｄ３＋、Ｅｕ３＋水溶液８ｍＬを量り取り、無水エタノール３２ｍＬ、調製したＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液０．４ｍＬ、クエン酸３．２２８０ｇ及び４ｇのポリグリコール１００００を加入し、７０℃水浴条件の下で６時間撹拌して、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＧｄ３＋、Ｅｕ３＋前駆体溶液を得、その後、前駆体溶液を９０℃の焙炉に入れ、６０時間エージングして、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＧｄ３＋、Ｅｕ３＋コロイドを得た。
【００５９】
得られたコロイドを１３０℃の焙炉に入れ、５９時間乾燥した後、１２００℃のマッフル炉で２時間保温し、冷却した後、研磨して化学式がＧｄ１．９Ｅｕ０．１Ｏ３・０．０５Ｚｎ０．９９９Ａｌ０．００１Ｏである蛍光粉を製造した。
【００６０】
実施例１１
２１．９２８１ｇのＺｎ（ＣＨ３ＣＯＯ）２・２Ｈ２Ｏ、０．０３７５ｇのＡｌ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏを秤量し、１００ｍＬの脱イオン水に溶解して、１ｍｏｌ／ＬのＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液を調製した。その中で、Ｚｎ２＋とＡｌ３＋とのモル比は９９．９：０．１であった。
【００６１】
３４．４３７５ｇのＹ２Ｏ３、及び０．８７９８ｇのＥｕ２Ｏ３を秤量し、４０℃で撹拌する条件の下で、２０ｍＬの硝酸に溶解し、さらに１００ｍＬになるまで脱イオン水を加入して、濃度１ｍｏｌ／ＬのＧｄ３＋、Ｅｕ３＋水溶液を調製した。その中で、Ｅｕ３＋とＧｄ３＋とのモル比は１：１９であった。
【００６２】
濃度１．００ｍｏｌ／ＬのＧｄ３＋、Ｅｕ３＋水溶液２０ｍＬを量り取り、無水エタノール２０ｍＬ、調製したＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液０．２ｍＬ、クエン酸１１．７５９０ｇ及び４ｇのポリグリコール１００００を加入し、６０℃水浴条件の下で４時間撹拌して、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＧｄ３＋、Ｅｕ３＋前駆体溶液を得、その後、前駆体溶液を８０℃の焙炉に入れ、５６時間エージングしてＺｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＧｄ３＋、Ｅｕ３＋コロイドを得た。
【００６３】
得られたコロイドを１００℃の焙炉に入れ、５０時間乾燥した後、８００℃のマッフル炉で２時間保温し、冷却した後、研磨して化学式がＧｄ１．９Ｅｕ０．１Ｏ３・０．０１Ｚｎ０．９９９Ａｌ０．００１Ｏである蛍光粉を製造した。
【００６４】
実施例１２
２．８８５７ｇのＺｎ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ、０．０７２４ｇのＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏを秤量し、１００ｍＬの脱イオン水に溶解して、０．１ｍｏｌ／ＬのＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液を調製した。その中で、Ｚｎ２＋とＡｌ３＋とのモル比は９７：３であった。
【００６５】
３４．１９６４ｇのＧｄＣｌ３、及び２．８１５４ｇのＥｕＣｌ３を秤量し、１５℃で撹拌する条件の下で脱イオン水に溶解して、濃度０．１ｍｏｌ／ＬのＧｄ３＋、Ｅｕ３＋水溶液１Ｌを調製した。その中で、Ｅｕ３＋とＧｄ３＋とのモル比は２：２３であった。
【００６６】
濃度０．１ｍｏｌ／ＬのＧｄ３＋、Ｅｕ３＋水溶液２０ｍＬを量り取り、無水エタノール２０ｍＬ、調製したＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液２ｍＬ、クエン酸０．８４５４ｇ及び４ｇのポリグリコール１００００を加入し、６０℃水浴条件の下で４時間撹拌して、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＧｄ３＋、Ｅｕ３＋前駆体溶液を得、その後、前駆体溶液を６０℃の焙炉に入れ、６０時間エージングしてＺｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＧｄ３＋、Ｅｕ３＋コロイドを得た。
【００６７】
得られたコロイドを１００℃の焙炉に入れ、４８時間乾燥した後、１２００℃のマッフル炉で２時間保温し、冷却した後、研磨して化学式がＧｄ１．８４Ｅｕ０．１６Ｏ３・０．１Ｚｎ０．９７Ａｌ０．０３Ｏである蛍光粉を製造した。
【００６８】
実施例１３
１４．１３０８ｇのＺｎ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ、０．９３７８ｇのＡｌ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏを秤量し、１００ｍＬの脱イオン水に溶解して、０．５ｍｏｌ／ＬのＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液を調製した。その中で、Ｚｎ２＋とＡｌ３＋とのモル比は９５：５であった。
【００６９】
３．４４７１ｇのＹ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ、１８．０５４４ｇのＧｄ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ、及び０．４４６１ｇのＥｕ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏを秤量し、脱イオン水に溶解して、濃度０．５ｍｏｌ／ＬのＹ３＋、Ｇｄ３＋、Ｅｕ３＋水溶液を調製した。その中で、Ｙ３＋、Ｇｄ３＋、Ｅｕ３＋のモル比は１８：８０：２であった。
【００７０】
濃度０．５ｍｏｌ／ＬのＹ３＋、Ｇｄ３＋、Ｅｕ３＋水溶液１０ｍＬを量り取り、脱イオン水５ｍＬ、無水エタノール２５ｍＬ、調製したＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液１．５ｍＬ、クエン酸２．２０９６ｇ及び４ｇのポリグリコール１００００を加入し、６０℃水浴条件の下で４時間撹拌して、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＹ３＋、Ｇｄ３＋、Ｅｕ３＋前駆体溶液を得、その後、前駆体溶液を７０℃の焙炉に入れ、６０時間エージングしてＺｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＹ３＋、Ｇｄ３＋、Ｅｕ３＋のコロイドを得た。
【００７１】
得られたコロイドを１５０℃の焙炉に入れ、７５時間乾燥した後、１２００℃のマッフル炉で２時間保温し、冷却した後、研磨して化学式がＹ０．３６Ｇｄ１．６Ｅｕ０．０４Ｏ３・０．１５Ｚｎ０．９５Ａｌ０．０５Ｏである蛍光粉を製造した。
【００７２】
実施例１４
４３．０２２０ｇのＺｎ（ＣＨ３ＣＯＯ）２・２Ｈ２Ｏ、１．１５０２ｇのＡｌ２（ＳＯ４）３を秤量し、１００ｍＬの脱イオン水に溶解して、２ｍｏｌ／ＬのＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液を調製した。その中で、Ｚｎ２＋とＡｌ３＋とのモル比は９８：２であった。
【００７３】
３．４４７１ｇのＹ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ、４０．６２２４ｇのＧｄ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ、及び０．４４４１ｇのＥｕ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏを秤量し、脱イオン水に溶解して、濃度１ｍｏｌ／ＬのＹ３＋、Ｇｄ３＋、Ｅｕ３＋水溶液を調製した。その中で、Ｙ３＋、Ｇｄ３＋、Ｅｕ３＋のモル比は９：９０：１であった。
【００７４】
濃度１．００ｍｏｌ／ＬのＹ３＋、Ｇｄ３＋、Ｅｕ３＋水溶液８ｍＬを量り取り、無水エタノール３２ｍＬ、調製したＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液０．２ｍＬ、クエン酸３．２２８０ｇ及び４ｇのポリグリコール１００００を加入し、６０℃水浴条件の下で４時間撹拌して、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＹ３＋、Ｇｄ３＋、Ｅｕ３＋前駆体溶液を得、その後、前駆体溶液を７０℃の焙炉に入れ、６０時間エージングしてＺｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＹ３＋、Ｇｄ３＋、Ｅｕ３＋のコロイドを得た。
【００７５】
得られたコロイドを１２０℃の焙炉に入れ、４８時間乾燥し、その後、１０００℃のマッフル炉で２時間保温し、冷却した後、研磨して化学式がＹ０．１８Ｇｄ１．８Ｅｕ０．０２Ｏ３・０．０５Ｚｎ０．９８Ａｌ０．０２Ｏである蛍光粉を製造した。
【００７６】
実施例１５
２１．９２８１ｇのＺｎ（ＣＨ３ＣＯＯ）２・２Ｈ２Ｏ、０．０３７５ｇのＡｌ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏを秤量し、１００ｍＬの脱イオン水に溶解して、１ｍｏｌ／ＬのＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液１００ｍＬを調製した。その中で、Ｚｎ２＋とＡｌ３＋とのモル比は９９．９：０．１であった。
【００７７】
３０．２０００ｇの蓚酸イットリウム、２９．６３７０ｇの蓚酸ガドリニウム、及び１．７２０１ｇの蓚酸ユウロピウムを秤量し、６０℃で撹拌する条件の下で、２７ｍＬの塩酸に溶解し、さらに１００ｍＬになるまで脱イオン水を加入して、濃度１ｍｏｌ／ＬのＹ３＋、Ｇｄ３＋、Ｅｕ３＋水溶液を調製した。その中で、Ｙ３＋、Ｇｄ３＋、Ｅｕ３＋のモル比は５０：４５：５であった。
【００７８】
濃度１．００ｍｏｌ／ＬのＹ３＋、Ｇｄ３＋、Ｅｕ３＋水溶液４ｍＬを量り取り、脱イオン水６ｍＬ、無水エタノール３０ｍＬ、調製したＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液０．４８ｍＬ、クエン酸２．５８２４ｇ及び４ｇのポリグリコール１００００を加入し、６０℃水浴条件の下で４時間撹拌して、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＹ３＋、Ｇｄ３＋、Ｅｕ３＋前駆体溶液を得、その後、前駆体溶液を７０℃の焙炉に入れ、６０時間エージングしてＺｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＹ３＋、Ｇｄ３＋、Ｅｕ３＋のコロイドを得た。
【００７９】
得られたコロイドを１２０℃の焙炉に入れて４８時間乾燥し、その後、１０００℃のマッフル炉で２時間保温し、冷却した後、研磨して化学式がＹ１Ｇｄ０．９Ｅｕ０．１Ｏ３・０．１２Ｚｎ０．９９９Ａｌ０．００１Ｏである蛍光粉を製造した。
【００８０】
実施例１６
４３．０２２０ｇのＺｎ（ＣＨ３ＣＯＯ）２・２Ｈ２Ｏ、１．１５０２ｇのＡｌ２（ＳＯ４）３を秤量し、１００ｍＬの脱イオン水に溶解して、２ｍｏｌ／ＬのＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液を調製した。その中で、Ｚｎ２＋とＡｌ３＋とのモル比は９８：２であった。
【００８１】
１９．１９３９ｇのＹ２Ｏ３、３．６２５０ｇのＧｄ２Ｏ３、及び０．８７９８ｇのＥｕ２Ｏ３を秤量し、６０℃で撹拌する条件の下で、２７ｍＬの塩酸に溶解し、さらに１００ｍＬになるまで脱イオン水を加入して、濃度１ｍｏｌ／ＬのＹ３＋、Ｇｄ３＋、Ｅｕ３＋水溶液１００ｍＬを調製した。その中で、Ｙ３＋、Ｇｄ３＋、Ｅｕ３＋のモル比は８５：１０：５であった。
【００８２】
濃度１．００ｍｏｌ／ＬのＹ３＋、Ｇｄ３＋、Ｅｕ３＋水溶液１０ｍＬを量り取り、脱イオン水１０ｍＬ、無水エタノール２０ｍＬ、調製したＺｎ２＋、Ａｌ３＋水溶液０．２ｍＬ、クエン酸３．９９６５ｇ及び４ｇのポリグリコール１００００を加入し、６０℃水浴条件の下で４時間撹拌して、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＹ３＋、Ｇｄ３＋、Ｅｕ３＋前駆体溶液を得、その後、前駆体溶液を７０℃の焙炉に入れ、６０時間エージングしてＺｎ２＋、Ａｌ３＋がドープされたＹ３＋、Ｇｄ３＋、Ｅｕ３＋のコロイドを得た。
【００８３】
得られたコロイドを１２０℃の焙炉に入れて４８時間乾燥し、その後、１３００℃のマッフル炉で２時間保温し、冷却した後、研磨して化学式がＹ１．７Ｇｄ０．２Ｅｕ０．１Ｏ３・０．１Ｚｎ０．９８Ａｌ０．０２Ｏである蛍光粉を製造した。
【００８４】
実施例６を例にして、図２に、実施例６で製造したＹ１．９０Ｅｕ０．１０Ｏ３・０．０５Ｚｎ０．９７Ａｌ０．０３Ｏ蛍光粉の陰極線励起の下でのスペクトル図を示した。図２において、ａは実施例６で製造した試料の７ｋＶ下でのスペクトル図であり、ｂは実施例６で製造した試料の５ｋＶ下でのスペクトル図である。これらのスペクトル図は、島津製作所製ＲＦ−５３０１ＰＣ分光計で分析して得られたものである。図３は、本発明の実施例６で製造したＹ１．９０Ｅｕ０．１０Ｏ３・０．０５Ｚｎ０．９７Ａｌ０．０３Ｏ蛍光粉の５ｋＶ陰極線励起の下での色座標を示す図であり、図４は、本発明の実施例６で製造したＹ１．９０Ｅｕ０．１０Ｏ３・０．０５Ｚｎ０．９７Ａｌ０．０３Ｏ蛍光粉の７ｋＶ陰極線励起の下での色座標を示す図である。図３及び図４から分かるように、製造した蛍光粉は、電圧が異なる陰極線励起の下でカラー調整が実現できた。図３の色座標は、Ｘ＝０．３４０６、Ｙ＝０．４０７４であり、図４の色座標は、Ｘ＝０．３３５７、Ｙ＝０．４１３６であった。
【００８５】
図５は、本発明の実施例５及び実施例６で製造した、異なる比例のＺｎ０．９７Ａｌ０．０３ＯがドープされたＹ１．９０Ｅｕ０．１０Ｏ３蛍光粉の７ｋＶ陰極線励起の下でのスペクトル図であり、その中で、ｃは、Ｙ１．９０Ｅｕ０．１０Ｏ３・０．０３Ｚｎ０．９７Ａｌ０．０３Ｏ蛍光粉の発光スペクトルであり、ｄは、Ｙ１．９０Ｅｕ０．１０Ｏ３・０．０５Ｚｎ０．９７Ａｌ０．０３Ｏ蛍光粉の発光スペクトルである。これらのスペクトル図は、島津製作所製ＲＦ−５３０１ＰＣ分光計で分析して得られたものである。図から分かるように、ＺｎＡｌＯが蛍光粉の表面に蓄積された電子を効果的に導出することができるため、調製した蛍光粉の陰極線励起下での発光輝度を向上することができた。図６は、本発明の実施例５で製造したＹ１．９０Ｅｕ０．１０Ｏ３・０．０３Ｚｎ０．９７Ａｌ０．０３Ｏ蛍光粉の７ｋＶ陰極線励起の下での色座標を示す図であり、図７は、本発明の実施例６で製造したＹ１．９０Ｅｕ０．１０Ｏ３・０．０５Ｚｎ０．９７Ａｌ０．０３Ｏ蛍光粉の７ｋＶ陰極線励起の下での色座標を示す図である。図６及び図７から分かるように、異なる比例のＺｎ（１−ｍ）ＡｌｍＯがドープされた蛍光粉は、発光色の調整を実現することができた。その中で、図６の色座標はＸ＝０．５１８９、Ｙ＝０．３７８１であり、図７の色座標はＸ＝０．３３５７、Ｙ＝０．４１３６であった。
【００８６】
実施例及び比較例の結果から分かるように、カラー調整可能な蛍光粉の製造方法において、ゾルーゲル法を用い、反応原料の配合比を制御することで、発光性能に優れたカラー調整可能な蛍光粉を製造することができ、その製造プロセスが簡単で、コストが低廉であり、幅広い産業への応用が期待できる。
【００８７】
以上は、本発明の好ましい実施例に過ぎず、本発明はこれらに限定されるものではない。本発明の要旨を逸脱しない範囲内で行なった任意の変更・同等の入替・改良などは、すべて本発明の保護範囲に含まれるべきである。
【図１】
2013537579.tif 000003
【図２】
2013537579.tif 000004
【図３】
2013537579.tif 000005
【図４】
2013537579.tif 000006
【図５】
2013537579.tif 000007
【図６】
2013537579.tif 000008
【図７】
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【手続補正書】
【提出日】平成25年2月15日(2013.2.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学一般式が（ＹａＧｄｂＥｕｃ）２Ｏ３・ｘＺｎ（１−ｍ）ＡｌｍＯである、カラー調整可能な蛍光粉。
（式中、０≦ａ≦０．９９、０≦ｂ≦０．９９、０．０１≦ｃ≦０．０８、且つａ＋ｂ＋ｃ＝１であり、ａとｂが同時に０であることはなく、ｘは、Ｚｎ（１−ｍ）ＡｌｍＯと（ＹａＧｄｂＥｕｃ）２Ｏ３とのモル比であり、０．０１≦ｘ≦０．２０、０．００１≦ｍ≦０．０５である。）
【請求項２】
化学一般式が、Ｙ１．９８Ｅｕ０．０２Ｏ３・０．１Ｚｎ０．９９９Ａｌ０．００１Ｏ、Ｙ１．９８Ｅｕ０．０２Ｏ３・０．０１Ｚｎ０．９８Ａｌ０．０２Ｏ、Ｙ１．９６Ｅｕ０．０４Ｏ３・０．１Ｚｎ０．９７Ａｌ０．０３Ｏ、Ｙ１．９８Ｅｕ０．０２Ｏ３・０．０５Ｚｎ０．９７Ａｌ０．０３Ｏ、Ｙ１．９０Ｅｕ０．１０Ｏ３・０．０３Ｚｎ０．９７Ａｌ０．０３Ｏ、Ｙ１．９０Ｅｕ０．１０Ｏ３・０．０５Ｚｎ０．９７Ａｌ０．０３Ｏ、Ｙ１．９０Ｅｕ０．１０Ｏ３・０．２Ｚｎ０．９９９Ａｌ０．００１Ｏ、Ｇｄ１．８８Ｅｕ０．１２Ｏ３・０．０８Ｚｎ０．９７Ａｌ０．０３Ｏ、Ｇｄ１．９６Ｅｕ０．０４Ｏ３・０．０６Ｚｎ０．９５Ａｌ０．０５Ｏ、Ｇｄ１．９Ｅｕ０．１Ｏ３・０．０５Ｚｎ０．９９９Ａｌ０．００１Ｏ、Ｇｄ１．９Ｅｕ０．１Ｏ３・０．０１Ｚｎ０．９９９Ａｌ０．００１Ｏ、Ｇｄ１．８４Ｅｕ０．１６Ｏ３・０．１Ｚｎ０．９７Ａｌ０．０３Ｏ、Ｙ０．３６Ｇｄ１．６Ｅｕ０．０４Ｏ３・０．１５Ｚｎ０．９５Ａｌ０．０５Ｏ、Ｙ０．１８Ｇｄ１．８Ｅｕ０．０２Ｏ３・０．０５Ｚｎ０．９８Ａｌ０．０２Ｏ、Ｙ１Ｇｄ０．９Ｅｕ０．１Ｏ３・０．１２Ｚｎ０．９９９Ａｌ０．００１Ｏ、又はＹ１．７Ｇｄ０．２Ｅｕ０．１Ｏ３・０．１Ｚｎ０．９８Ａｌ０．０２Ｏであることを特徴とする、請求項１に記載のカラー調整可能な蛍光粉。
【請求項３】
Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋溶液を調製し、及び、化学一般式（ＹａＧｄｂＥｕｃ）２Ｏ３における対応元素のモル比により、Ｙ３＋、Ｅｕ３＋、Ｇｄ３＋溶液、又はＥｕ３＋、Ｇｄ３＋溶液、又はＹ３＋、Ｅｕ３＋溶液を調製する工程と、
化学一般式（ＹａＧｄｂＥｕｃ）２Ｏ３・ｘＺｎ（１−ｍ）ＡｌｍＯ（式中、０≦ａ≦０．９９、０≦ｂ≦０．９９、０．０１≦ｃ≦０．０８、且つａ＋ｂ＋ｃ＝１であり、ａとｂが同時に０であることはなく、ｘは、Ｚｎ（１−ｍ）ＡｌｍＯと（ＹａＧｄｂＥｕｃ）２Ｏ３とのモル比であり、０．０１≦ｘ≦０．２０、０．００１≦ｍ≦０．０５である。）における対応元素のモル比により、上記の各溶液を取り、錯化剤を含有するアルコール・水混合溶液、界面活性剤を加入して前駆体溶液を得る工程と、
上記前駆体溶液をエージングし、さらに焼成処理を行い、冷却した後研磨を行って前記カラー調整可能な蛍光粉を製造する工程と、
を備える、カラー調整可能な蛍光粉の製造方法。
【請求項４】
前記Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋溶液は、それぞれ、可溶性の亜鉛塩、アルミニウム塩を用いて調製し、
前記可溶性の亜鉛塩、アルミニウム塩は、それぞれの対応する酢酸塩、硝酸塩、塩酸塩、及び硫酸塩から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、請求項３に記載のカラー調整可能な蛍光粉の製造方法。
【請求項５】
前記Ｙ３＋、Ｅｕ３＋、Ｇｄ３＋溶液、又はＥｕ３＋、Ｇｄ３＋溶液、又はＹ３＋、Ｅｕ３＋溶液は、それぞれの対応する可溶性塩を用いて調整し、
前記可溶性塩は、硝酸塩、塩酸塩から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、請求項３に記載のカラー調整可能な蛍光粉の製造方法。
【請求項６】
前記Ｙ３＋、Ｅｕ３＋、Ｇｄ３＋溶液、又はＥｕ３＋、Ｇｄ３＋溶液、又はＹ３＋、Ｅｕ３＋溶液を調製する工程は、希土類酸化物又は蓚酸塩を原料とし、１５℃〜１００℃で撹拌する条件の下で、希土類酸化物又は蓚酸塩を、塩酸又は硝酸で溶解する工程であることを特徴とする、請求項３に記載のカラー調整可能な蛍光粉の製造方法。
【請求項７】
前記錯化剤がクエン酸であることを特徴とする、請求項３に記載のカラー調整可能な蛍光粉の製造方法。
【請求項８】
前記アルコール・水混合液は、エタノールと水との混合液であり、水とエタノールの体積比が１：１〜７であることを特徴とする、請求項３に記載のカラー調整可能な蛍光粉の製造方法。
【請求項９】
前記界面活性剤は、ポリグリコール６０００、ポリグリコール８０００、ポリグリコール１００００、ポリグリコール２００００から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、請求項３に記載のカラー調整可能な蛍光粉の製造方法。
【請求項１０】
前記エージングは、前駆体溶液を１００〜２００℃の焙炉に入れて４８〜９６時間エージングすることを特徴とする、請求項３に記載のカラー調整可能な蛍光粉の製造方法。
【請求項１１】
前記焼成処理は、８００〜１３００℃で０．５〜６時間加熱することを特徴とする、請求項３に記載のカラー調整可能な蛍光粉の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５７】
３２．９７５０ｇの蓚酸ガドリニウム、及び１．７２０１ｇの蓚酸ユウロピウムを秤量し、６０℃で撹拌する条件の下で、２０ｍＬの硝酸に溶解し、さらに１００ｍＬになるまで脱イオン水を加入して、濃度１ｍｏｌ／ＬのＧｄ３＋、Ｅｕ３＋水溶液を調製した。その中で、Ｅｕ３＋とＧｄ３＋とのモル比は１：１９であった。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
１７．２１８０ｇのＧｄ２Ｏ３、及び０．８７９８ｇのＥｕ２Ｏ３を秤量し、４０℃で撹拌する条件の下で、２０ｍＬの硝酸に溶解し、さらに１００ｍＬになるまで脱イオン水を加入して、濃度１ｍｏｌ／ＬのＧｄ３＋、Ｅｕ３＋水溶液を調製した。その中で、Ｅｕ３＋とＧｄ３＋とのモル比は１：１９であった。
【国際調査報告】
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