(57)【要約】  本出願は、多層封止フィルム、そのフィルムの製造方法、そのフィルムに含有させるための材料、そのフィルムを有する再帰反射性シート及び物品、並びにそのフィルムを有する再帰反射性シート及び物品の製造方法に一般的に関する。多層封止フィルムは、２以上の層を有しうる。２層フィルムの代表的な実施形態の１つは、アルキレンの反応生成物と、少なくとも１種類の非酸性コモノマーとを含む熱可塑性ポリマー材料を含む第１の層と、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリカーボネート、エチレンメタクリル酸、及びポリウレタンの１つを含む第２の層とを有する。一部の実施形態では、多層封止フィルムの層の少なくとも１つは、少なくとも３．５×１０５ｋＰａの弾性率を有し、再帰反射性物品の曲げ剛性は、約４．０×１０−８Ｎ・ｍ２未満である。
2013528835.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
再帰反射性物品であって、
複数のコーナーキューブ要素と、
多層封止フィルムであって、前記複数のコーナーキューブ要素の少なくとも一部に対して少なくともその一部が接着されることによって、前記コーナーキューブ要素と前記多層封止フィルムとの間に空気界面を維持する、多層封止フィルムと、を備え、前記多層封止フィルムが、
少なくとも約５０重量％の量のアルキレンの反応生成物と、約２５重量％未満の量の少なくとも１種類の非酸性コモノマーの反応生成物とを含む熱可塑性ポリマー材料を含む第１の封止フィルム層と、
ポリオレフィン、ポリエステル、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリカーボネート、エチレンメタクリル酸、及びポリウレタンの少なくとも１つを含む第２の封止フィルム層と、を有する、再帰反射性物品。
【請求項２】
少なくとも約５０重量％の量のアルキレンの反応生成物と、約２５重量％未満の量の少なくとも１種類の非酸性コモノマーの反応生成物とを含む熱可塑性ポリマー材料、並びに、
ポリオレフィン、ポリエステル、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリカーボネート、エチレンメタクリル酸、及びポリウレタン、
のうち少なくとも１つを含む第３の封止フィルム層を更に備える、請求項１に記載の再帰反射性物品。
【請求項３】
前記第２の封止フィルム層が、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、及びＰＥＴの少なくとも１つを含む、請求項１に記載の再帰反射性物品。
【請求項４】
約３．５×１０８Ｐａ未満の弾性率を有するポリマー製の光透過性本体層を更に備える、請求項１に記載の再帰反射性物品。
【請求項５】
（１）約０マイクロメートル〜約２５０マイクロメートルの間の厚さを有するランド層と、（２）約１０００マイクロメートル未満の厚さを有する本体層と、から本質的になる群から選択される層を更に備える、請求項１に記載の再帰反射性物品。
【請求項６】
前記再帰反射性物品が、約５３ｋｇ／ｍの荷重がかけられた場合に、０．２°の観測角及び−４°の入射角で少なくとも約２５０ｃｄ／ｌｕｘ／ｍ２の再帰反射係数を有する、請求項１に記載の再帰反射性物品。
【請求項７】
前記再帰反射性物品が、−４°の入射角及び０．２°の観測角で少なくとも約１５０ｃｄ／ｌｕｘ／ｍ２の再帰反射係数を有する、請求項１に記載の再帰反射性物品。
【請求項８】
前記再帰反射性物品は、溶剤蒸気に少なくとも約３０分間曝露された場合のダウンウェブ方向の曲率が約５０ｍｍ未満である、請求項１に記載の再帰反射性物品。
【請求項９】
前記曲率が約２０ｍｍ未満である、請求項１に記載の再帰反射性物品。
【請求項１０】
前記再帰反射性物品の曲げ剛性が、約４．０×１０−８Ｎ・ｍ２である、請求項１に記載の再帰反射性物品。
【請求項１１】
前記多層封止フィルムが、約３．５×１０５ｋＰａよりも大きい弾性率を有する少なくとも１つの層を有する、請求項１に記載の再帰反射性物品。
【請求項１２】
前記多層封止フィルムが、約３．５×１０５ｋＰａ〜約５０×１０５ｋＰａの弾性率を有する少なくとも１つの層を有する、請求項１に記載の再帰反射性物品。
【請求項１３】
前記コーナーキューブ要素の前記弾性率が、１６×１０８Ｐａよりも大きい、請求項１に記載の再帰反射性物品。
【請求項１４】
前記再帰反射性物品は、溶剤蒸気に少なくとも約３０分間曝露された場合の平均曲率が約５０ｍｍ未満である、請求項１に記載の再帰反射性物品。
【請求項１５】
前記熱可塑性ポリマー材料が、酸改質物、無水物改質物、一酸化炭素改質物、及びこれらの組み合わせの少なくとも１つである、請求項１に記載の再帰反射性物品。
【請求項１６】
前記非酸性コモノマーが、酢酸ビニル、アルキル（メタ）アクリレートモノマー、及びこれらの混合物の少なくとも１つである、請求項１に記載の再帰反射性物品。
【請求項１７】
前記第２の封止フィルム層及び前記第３の封止フィルム層の一方が、約５重量％〜約３０重量％の不透明化剤を更に含む、請求項２に記載の再帰反射性物品。
【請求項１８】
微細構造化物品であって、
複数の微細構造化要素と、
多層封止フィルムであって、前記微細構造化要素の一部に対して接着されることによって、前記微細構造化要素と前記多層封止フィルムとの間に空気界面を維持する、多層封止フィルムと、を備え、
前記多層封止フィルムの層の少なくとも１つが、少なくとも約３．５×１０５ｋＰａの弾性率を有し、前記微細構造化物品が、約４．０×１０−８Ｎ・ｍ２未満の剛性を有する、微細構造化物品。
【請求項１９】
少なくとも約５０重量％の量のアルキレンの反応生成物と、約２５重量％未満の量の少なくとも１種類の非酸性コモノマーの反応生成物とを含む熱可塑性ポリマー材料を含む第１の封止フィルム層と、
ポリオレフィン、ポリエステル、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリカーボネート、エチレンメタクリル酸、及びポリウレタンの少なくとも１つを含む第２の封止フィルム層と、を更に備える、請求項１８に記載の微細構造化物品。
【請求項２０】
少なくとも約５０重量％の量のアルキレンの反応生成物と、約２５重量％未満の量の少なくとも１種類の非酸性コモノマーの反応生成物とを含む熱可塑性ポリマー材料を含む第３の封止フィルム層を更に備える、請求項１９に記載の微細構造化物品。
【請求項２１】
前記第２の封止フィルム層が、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、及びＰＥＴの少なくとも１つを含む、請求項１９に記載の微細構造化物品。
【請求項２２】
約３．５×１０８Ｐａ未満の弾性率を有するポリマー製の光透過性本体層を更に備える、請求項１８に記載の微細構造化物品。
【請求項２３】
（１）約０マイクロメートル〜約２５０マイクロメートルの間の厚さを有するランド層と、（２）約１０００マイクロメートル未満の厚さを有する本体層と、から本質的になる群から選択される層を更に備える、請求項１８に記載の微細構造化物品。
【請求項２４】
前記微細構造化物品が、約５３ｋｇ／ｍの荷重がかけられた場合に、０．２°の観測角及び−４°の入射角で少なくとも約２５０ｃｄ／ｌｕｘ／ｍ２の再帰反射係数を有する、請求項１８に記載の微細構造化物品。
【請求項２５】
前記微細構造化物品が、−４°の入射角及び０．２°の観測角で少なくとも約１５０カンデラ／ｌｕｘ／ｍ２の再帰反射係数を有する、請求項１８に記載の微細構造化物品。
【請求項２６】
前記微細構造化物品は、溶剤蒸気に少なくとも約３０分間曝露された場合のダウンウェブ方向の曲率が約５０ｍｍ未満である、請求項１８に記載の微細構造化物品。
【請求項２７】
前記曲率が約２０ｍｍ未満である、請求項２６に記載の微細構造化物品。
【請求項２８】
前記微細構造化物品の曲げ剛性が、約１．５×１０−８Ｎ・ｍ２〜約４．０×１０−８Ｎ・ｍ２である、請求項１８に記載の微細構造化物品。
【請求項２９】
前記多層封止フィルムの少なくとも１つの層が、約３．５×１０５ｋＰａ〜約５０×１０５ｋＰａの弾性率を有する、請求項１８に記載の微細構造化物品。
【請求項３０】
前記多層封止フィルムの少なくとも１つの層が、約５．０×１０５ｋＰａ〜約３８×１０５ｋＰａの弾性率を有する、請求項２９に記載の微細構造化物品。
【請求項３１】
前記コーナーキューブ要素の前記弾性率が、１６×１０８Ｐａよりも大きい、請求項１８に記載の微細構造化物品。
【請求項３２】
前記再帰反射性物品は、溶剤蒸気に少なくとも約３０分間曝露された場合の平均曲率が約５０ｍｍ未満である、請求項１８に記載の微細構造化物品。
【請求項３３】
多層封止フィルムであって、
少なくとも約５０重量％の量のアルキレンの反応生成物と、２５重量％未満の量の少なくとも１種類の非酸性コモノマーの反応生成物とを含む熱可塑性ポリマー材料を含む第１の封止フィルム層と、
ポリオレフィン、ポリエステル、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリカーボネート、エチレンメタクリル酸、及びポリウレタンの少なくとも１つを含む第２の封止フィルム層と、を備え、
前記第１の封止フィルム層及び前記第２の封止フィルム層の少なくとも一方が、約３．５×１０５ｋＰａよりも大きい弾性率を有する、多層封止フィルム。
【請求項３４】
前記多層封止フィルムの少なくとも一部が、複数のコーナーキューブ要素を含む微細構造化表面の少なくとも一部に対して接着され、前記多層封止フィルムが、前記コーナーキューブ要素と前記多層封止フィルムとの間に空気界面を維持する、請求項３３に記載の多層封止フィルム。
【請求項３５】
少なくとも約５０重量％の量のアルキレンの反応生成物と、約２５重量％未満の量の少なくとも１種類の非酸性コモノマーの反応生成物とを含む熱可塑性ポリマー材料を含む第３の封止フィルム層を更に備える、請求項３３に記載の多層封止フィルム。
【請求項３６】
前記第２の封止フィルム層が、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、及びＰＥＴの少なくとも１つを含む、請求項３３に記載の微細構造化物品。
【請求項３７】
第３の封止フィルム層を更に備え、その組成は、前記第１の封止フィルム層又は前記第２の封止フィルム層の一方と本質的に同じである、請求項１に記載の再帰反射性物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、封止フィルム、封止フィルムの製造方法、封止フィルムに含有させるための材料、封止フィルムを有する再帰反射性シート及び物品、並びに封止フィルムを有する再帰反射性シート及び物品の製造方法に一般的に関する。
【背景技術】
【０００２】
再帰反射性シートは、元の光源の方向に入射光を反射する能力を有する。この能力のために、再帰反射性シートは、例えば交通標識及びナンバープレートを含む様々な物品上に幅広く使用されている。大まかには、ビーズ型シートとコーナーキューブ型シートとの２種類の帰反射性シートがある。ビーズ型シートは、多数のガラス又はセラミック製マイクロスフェアを使用して入射光を再帰反射するものである。コーナーキューブ型シートは、多数の堅い相互連結されたコーナーキューブ要素を使用して入射光を再帰反射するものである。
【０００３】
コーナーキューブ型シートでは、正反射コーティング（例えば、金属コーティング）をコーナーキューブ要素の裏面に配することで再帰反射を促すことができる。高い再起反射性は、金属コーティングに加えるか又はその代わりにコーナーキューブ要素の裏面に封止フィルム又は層を設けることによっても実現することができる。封止フィルムは、コーナーキューブ要素の裏面に空気界面を形成し、これを維持することによって再帰反射性を高めるものである。封止フィルムは、コーナーキューブ要素に色を付与するか、又は環境因子からコーナーキューブ要素を保護するために使用することもできる。可撓性の再帰反射性シートと使用するうえで適した異なる封止フィルムがこれまでに述べられている（例えば、いずれも本願の譲受人に譲渡された、米国特許第５，７８４，１９７号（フレイ（Frey））、同第５，６９１，８４６号（ベンソン（Benson））、同第６，３１８，８６７号（ベーコン（Bacon））、及び同第（タッカー（Thakkar））を参照）。７，６１１，２５１号
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本開示の一実施形態は、複数のコーナーキューブ要素と、多層封止フィルムであって、複数のコーナーキューブ要素の少なくとも一部に対して少なくともその一部が接着されることによって、コーナーキューブ要素と多層封止フィルムとの間に空気界面を維持する、多層封止フィルムと、を備え、多層封止フィルムが、少なくとも約５０重量％の量のアルキレンの反応生成物と、約２５重量％未満の量の少なくとも１種類の非酸性コモノマーの反応生成物とを含む熱可塑性ポリマー材料を含む第１の封止フィルム層と、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリカーボネート、エチレンメタクリル酸、及びポリウレタンの少なくとも１つを含む第２の封止フィルム層と、を有する、再帰反射性物品である。一実施形態では、再帰反射性物品は、少なくとも約５０重量％の量のアルキレンの反応生成物と、約２５重量％未満の量の少なくとも１種類の非酸性コモノマーの反応生成物とを含む熱可塑性ポリマー材料を含む第３の封止フィルム層を更に備える。一実施形態では、第２の封止フィルム層は、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、及びＰＥＴの少なくとも１つを含む。一実施形態では、再帰反射性物品は、約５３ｋｇ／ｍの荷重がかけられた場合に、０．２°の観測角及び−４°の入射角で少なくとも約５０ｃｄ／ｌｕｘ／ｍ２の再帰反射係数を有する。一実施形態では、再帰反射性物品は、溶剤蒸気に少なくとも約３０分間曝露された場合のダウンウェブ方向の曲率が約５０ｍｍ未満である。一実施形態では、再帰反射性物品は、約４．０×１０−８Ｎ・ｍ２未満の曲げ剛性を有する。一実施形態では、多層封止フィルムの少なくとも１つの層が、約３．５×１０５ｋＰａよりも大きい弾性率を有する。
【０００５】
本開示の更なる別の実施形態は、微細構造化物品であって、複数の微細構造化要素と、多層封止フィルムであって、微細構造化要素の一部に対して接着されることによって、微細構造化要素と多層封止フィルムとの間に空気界面を維持する、多層封止フィルムと、を備え、多層封止フィルムの層の少なくとも１つが、少なくとも約３．５×１０５ｋＰａの弾性率を有し、微細構造化物品が、約４．０×１０−８Ｎ・ｍ２未満の剛性を有する、微細構造化物品である。
【０００６】
本開示の更なる別の実施形態は、少なくとも約５０重量％の量のアルキレンの反応生成物と、２５重量％未満の量の少なくとも１種類の非酸性コモノマーの反応生成物とを含む熱可塑性ポリマー材料を含む第１の封止フィルム層と、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリカーボネート、エチレンメタクリル酸、及びポリウレタンの少なくとも１つを含む第２の封止フィルム層と、を備え、多層封止フィルムの少なくとも１つの層が、約３．５×１０５ｋＰａよりも大きい弾性率を有する、多層封止フィルムである。一実施形態では、多層封止フィルムの少なくとも一部が、複数のコーナーキューブ要素を含む微細構造化表面の少なくとも一部に対して接着され、多層封止フィルムがコーナーキューブ要素と多層封止フィルムとの間に空気界面を維持する。一実施形態では、多層封止フィルムは、少なくとも約５０重量％の量のアルキレンの反応生成物と、約２５重量％未満の量の少なくとも１種類の非酸性コモノマーの反応生成物とを含む熱可塑性ポリマー材料を含む第３の封止フィルム層を更に備える。一実施形態では、第２の封止フィルム層は、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、及びＰＥＴの少なくとも１つを含む。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本出願において一般的に述べられる種類の代表的な再帰反射性シートの１つを示す概略側面図。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本出願の発明者らは、既存の封止フィルム、及び既存の封止フィルムを有する再帰反射性構造体又は光学構造体の幾つかの問題点を認識している。問題点の１つは、溶剤型接着剤がある種の封止フィルムに対して使用される場合、封止フィルムのレイフラット性、及び、時として、得られる再帰反射性構造体に影響する点である。溶剤型接着剤中の残留溶剤が封止フィルムと相互作用し、封止フィルム（又はその一部）を膨潤させることにより封止フィルムに巻きが生じるものと考えられる。このような巻きは不利である。例えば、巻きを示す封止フィルムを有するシートを、平らで巻きのない再帰反射性物品（例えば、シート）に正確に貼着することは困難である。更に、巻きを示す封止フィルムを有する再帰反射性シートでは、しばしば縁の剥離及び／又は再帰反射性シートからの封止フィルムの浮き上がりが見られる。更に、巻きのある封止フィルムを再帰反射性シートに接着すると再帰反射性シートに巻きが生じ、これにより、例えばスクリーン印刷などの下流の製造プロセス又は印刷プロセスが困難となるばかりでなく、再帰反射性シートの光学性能が低下しうる。
【０００９】
本出願の発明者らが認識するところの別の問題点として、現在、入手可能な封止フィルムを有する特定の再帰反射性シートは、貼着時に簡単に伸びてしまうことがある。この伸展性は、湾曲したプラスチック製装置に再帰反射性シートを貼着するうえで望ましい場合もあるが、このような伸展性のために再帰反射性シートの、低観測角における輝度が損なわれうる。例えば、場合により、低歪みレベル（＜１％）では、０．２°の観測角／−４°の入射角における輝度が約１０％低下する。こうした輝度の低下は、歪みレベルが高くなると大幅に増大する。本出願の発明者らは、このような問題点、及び貼着時に大きく輝度を損なうことのない再帰反射性シートの必要性を認識したものである。
【００１０】
したがって、本出願の発明者らは、その輝度を維持する一方で貼着時の巻きが少ない、レイフラット性を有する再帰反射性物品、微細構造化物品、構造体、フィルム又はシートの必要性を見出したものである。本出願の発明者らは、少ない巻き、及び向上したレイフラット性は、例えばより剛性の高い封止フィルムの使用によって得られることを認識したものである。しかしながら、より剛性の高い封止フィルムの使用は一般的に、可撓性基材（例えば、カンバス及び他の織物、波状又はリベット打ちされた表面、並びに、プラスチック製のドラム及びコーンなどの単純又は複雑な湾曲を有する湾曲表面）に対する形状一致性の低い再帰反射性シートとなる。これに対して、剛性が低すぎる封止フィルムを使用すると、貼着時に引き伸ばされた場合に輝度が大きく低下する再帰反射性シートとなる。このため、本出願の発明者らは、新規かつ従来にない封止フィルム材料及びプロセス、並びに、封止フィルムを再帰反射性物品、微細構造化構造体、フィルム、及び構造体に接着及び付着させるための新規かつ従来にない材料及びプロセスを検討する必要に迫られた。
【００１１】
本出願は、微細構造化表面の少なくとも一部を覆う封止フィルム（封止フィルム層、封止フィルム、又は封止層とも呼ばれる）を有する微細構造化物品及び／又は再帰反射性物品に一般的に関するものである。本明細書においては「微細構造」なる用語は、本明細書に援用するところの米国特許第４，５７６，８５０号（マーテンス（Martens））に定義及び説明されている意味で用いられる。微細構造は、例えば、可撓性本体層又は剛性本体層上に設けることができる。微細構造は、結合されても分離されていてもよい。また、本体層は、微細構造と一体に形成されてもよい。少なくとも一部の実施形態において、微細構造及び本体層は光透過性である。本体層は、微細構造を形成するために使用されるものと同じ材料で形成されてもよく、あるいは本体層は異なる材料で形成されてもよい。一部の実施形態では、封止フィルムは、ランド層の一部、本体層、及び／又は微細構造化要素の少なくとも一部に結合される。本開示は、再帰反射性シートに関連して述べられるが、本明細書において述べられる封止フィルムは、他の微細構造化表面に結合させるのにも同様に好適でありうる。
【００１２】
図１は、再帰反射性部分２０及び多層封止フィルム３０を有する代表的な再帰反射性シート１０の概略側面図である。再帰反射性部分２０は、コーナーキューブ要素１２及び本体層１８を有している。本体層１８は、重層フィルム又はベース基材とも呼ばれる場合がある。コーナーキューブ要素１２は、本体層１８の第１の主面１６（後面とも呼ばれる）から突出している。図１に示される代表的な実施形態では、本体層１８は、再帰反射性シート１０の前面の最外層である。図１に示されるように、光線２３は、再帰反射性シート１０の前面２１から再帰反射性シート１０に入射する。次いで光線２３は、図１の方向矢印によって示されるように、本体部分１８を通過し、隣のコーナーキューブ要素１２の平坦な面にぶつかって元来た方向に帰る。本体層１８は、屋外の環境要素から再帰反射性シート１０を保護する機能を有し、かつ／又は再帰反射性シート１０に機械的な一体性を与える。幅狭の交差接合材１４の網目構造が、シートの少なくとも一部にわたって延在する。これにより封止領域又は脚部のパターンがセルを形成する。封止領域は、例えば平行四辺形、三角形、及び六角形などの、例えば連続多角形でありうる異なるパターンを形成しうる。
【００１３】
図に示されるように、コーナーキューブ要素１２は、シート１０の一方の面上に対応した対として、ある配列に配置されている。各コーナーキューブ要素１２は、３つの露出した平坦面を有する３面体プリズムの形状を有している。平坦面は、互いにほぼ垂直であってよく（部屋のコーナーのように）、プリズムの頂点が底面の中心と垂直方向に整列されている（例えば、米国特許第３，６８４，３４８号（ローランド（Rowland））を参照）。面同士の間の角度は通常、その配列内の各コーナーキューブ要素について同じであり、約９０°である。しかしながら、この角度は、周知のように（例えば、米国特許第４，７７５，２１９号（アップルドーン（Appledorn））を参照）９０°とは異なってもよい。頂点は、米国特許第４，５８８，２５８号（フープマン（Hoopman））に開示されるように底面の中心に対して斜めに位置してもよい。傾斜したコーナーキューブ要素の構成は、複数の視平面間で広い角度の再帰反射を与えることができる。本開示は、いずれかの特定のコーナーキューブの幾何形状に限定されるものではない。米国特許第４，９３８，５６３号（アップルドーン（Appeldorn））、同第４，７７５，２１９号（アップルドーン（Appeldorn））、同第４，２４３，６１８号（ヴァン・アーナム（Van Arnam））、同第４，２０２，６００号（ブルケ（Burke））、及び同第３，７１２，７０６号（スタム（Stamm））に述べられるような様々なコーナーキューブの構成が知られている。
【００１４】
多層封止フィルム３０は、コーナーキューブ要素１２によって形成される構造化表面に接合されている。多層封止フィルム３０は、コーナーキューブ要素１２との空気界面の維持を助けることにより、再帰反射性を高める。多層封止フィルム３０はまた、コーナーキューブ要素１２に色を付与するか、又は環境因子からコーナーキューブ要素１２を保護することができる。図１の多層封止フィルム３０は、第１の封止フィルム層３１、第２の封止フィルム層３２、及び第３の封止フィルム層４０の３つの層を有している。第１の封止フィルム層３１は、アルキレンの反応生成物と少なくとも１種類の非酸性モノマーの反応生成物との組み合わせを含む熱可塑性ポリマー材料である。第２の封止フィルム層３２もやはり、少なくとも約５０％の量のアルキレンの反応生成物と、酢酸ビニル、アルキル（メタ）アクリレートモノマー、及びこれらの混合物の反応生成物との組み合わせを含みうる。第２の封止フィルム層の組成は、第１の封止フィルム層と同じか又は異なってよい。第３の封止フィルム層４０は、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、エチレンメタクリル酸、又はポリウレタンの少なくとも１つを含む。
【００１５】
少なくとも一部の実施形態では、封止フィルム層３１、３２及び／又は４０のいずれか又はすべての間に結合層（図に示されていない）を設けることができる。少なくとも一部の実施形態では、多層封止フィルムは２層である。このような実施形態の１つは、アルキレンの反応生成物と少なくとも１種類の非酸性モノマーの反応生成物との組み合わせを含む熱可塑性ポリマー材料である第１の封止フィルム層と、ポリマー、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、エチレンメタクリル酸、又はポリウレタンの少なくとも１つを含む第２の封止フィルム層とを含む。
【００１６】
第１の封止フィルム層３１は、アルキレンの反応生成物と少なくとも１種類の非酸性モノマーの反応生成物との組み合わせを含む熱可塑性ポリマー材料である。第１の封止フィルム層のアルキレン成分は低コストのものであることが好ましく、封止フィルムに耐久性（例えば、耐化学物質性、及び耐低温衝撃性）を与えるものである。第１の封止フィルム層中のアルキレンの量は、好ましくは重量にして少なくとも約５０％（重量％）、少なくとも５５重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも６５重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも７５重量％、又は少なくとも８０重量％である。２個（すなわちエチレン）〜８個（すなわちオクテン）の炭素原子を有するアルキレン成分を使用することができ、エチレン及び（イソ）プロピレンが好ましい。非酸性モノマーは、本体層、ランド層、及び／又はコーナーキューブ要素に対する封止フィルムの接着性を高める。非酸性モノマー反応生成物の合計は、一般的には少なくとも約１重量％であり、より一般的には少なくとも約１０重量％である。更に、非酸性コモノマー反応生成物の全体量は、一般的に約４０重量％未満である。一部の実施形態では、非酸性コモノマー反応生成物の全体量は、約３２重量％未満であり、特に封止フィルムがモノリシック（すなわち単一の層）である場合には約２５重量％未満である。第１の封止フィルム層の弾性率は、好ましくは３．５×１０８Ｐａ未満である。本明細書において使用するところの「弾性率」なる用語は、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２−７５ｂに基づき、初期のグリップ間隔を１２．５ｃｍ（５インチ）、試料幅を２．５ｃｍ（１インチ）、及びグリップの離間速度を２．５ｃｍ／分（１インチ／分）として、静的重量測定法Ａを用いて決定される弾性率を意味する。
【００１７】
一部の実施形態では、第１の封止フィルム層は、少なくとも２種類の異なる熱可塑性ポリマーの混合物を含みうる。混合物の熱可塑性ポリマーは、コモノマーの種類、及び／又はコモノマーの量、及び／又は分子量（例えば、メルトフローインデックス）に関して異なりうる。一部の実施形態では、混合物は、２種類以上のホモポリマー、コポリマー、又はターポリマーを含みうる。このような実施形態では、混合物は、少なくとも約５０％の量のアルキレンの反応生成物と、酢酸ビニル、アルキル（メタ）アクリレートモノマー、及びこれらの混合物の反応生成物との組み合わせを含む。一部の態様では、混合物のポリマーのそれぞれは、少なくとも約５０％の量のアルキレンの反応生成物と、酢酸ビニル、アルキル（メタ）アクリレートモノマー、及びこれらの混合物の反応生成物との組み合わせを含む。
【００１８】
第１の封止フィルム層についての更なる情報を、例えば本明細書に援用する米国特許第７，６１１，２５１号に見ることができる。
【００１９】
第２の封止フィルム層もやはり、少なくとも約５０％の量のアルキレンの反応生成物と、酢酸ビニル、アルキル（メタ）アクリレートモノマー、及びこれらの混合物の反応生成物との組み合わせを含みうる。第２の封止フィルム層の組成は、第１の封止フィルム層と同じか又は異なってよい。このように、第１の封止フィルム層に関して上記に示した情報は、第２の封止フィルム層にも当てはまる。第２の封止フィルム層が第１の封止フィルム層と異なる実施形態では、第２の封止フィルム層は、例えば、第１の封止フィルム層とは異なる組成、異なるメルトフローインデックス、より高いアルキレン含量、及び／又は異なる添加剤（例えば、顔料）を有しうる。一部の実施形態では、第２の封止フィルム層の弾性率は、好ましくは３．５×１０８Ｐａ未満である。
【００２０】
第３の封止フィルム層４０は、ポリマー、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、エチレンメタクリル酸、又はポリウレタンの少なくとも１つを含む。代表的な好ましい材料としては、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、及びポリエチレン（ＰＥＴ）が挙げられる。第３の封止フィルム層の弾性率は、好ましくは３．５×１０８Ｐａよりも高い。少なくとも一部の実施形態では、第３の封止フィルム層は、第１及び第２の封止フィルム層の弾性率の少なくとも３倍、又は第１及び第２の封止フィルム層の弾性率の少なくとも４倍、又は第１及び第２の封止フィルム層の弾性率の少なくとも５倍の弾性率を有する。
【００２１】
２層の封止フィルム層のみを備える再帰反射性物品又は多層封止フィルム構造体では、上記の段落において述べたような「第３の封止層」が第２の封止層となる。
【００２２】
少なくとも一部の実施形態では、第３の封止フィルム層は以下の特徴の少なくとも１つを与えるものである。すなわち、（１）処理及び貼着時の再帰反射性シートの伸びを最小化しうる、多層封止フィルムの高い弾性率及び／又は多層封止フィルムの高い剛性、（２）第３の封止フィルム層は、第１及び／又は第２の封止フィルム層とともに加工処理することが可能であり、これにより低コストの多層封止フィルムが与えられる、（３）第３の封止フィルム層は、２５０°Ｆ（１２１℃）を上回るエンボスロール温度に耐えうる、更に／あるいは、（４）第３の封止フィルム層は高い耐溶剤性を与え、かつ／又はシートの巻きを最小化することができる。
【００２３】
少なくとも一部の実施形態では、第１及び第２の封止フィルム層は単一層であってもよく、又は２層よりも多い層であってもよい。更に、多層フィルムは異なる層を有するものとして考察されるが、各層間で物理的及び化学的相互作用の両方があってもよく、これもやはり本開示の範囲に含まれる。例えば、後加熱又は熱融合などによる多層フィルムの後処理により、使用される条件に応じて各層間の差異は小さくなりうる。
【００２４】
代表的かつ例示的な封止フィルム組成物の１つとして、第１の封止フィルム層として透明な改質ＥＶＡ（例えば、ダウ・コーニング社（Dow Corning）より販売される市販品であるＢｙｎｅｌ  ３１０１）を、第２の封止フィルム層として着色改質ＥＶＡ（例えば、米国特許第７，６１１，２５１号に述べられるような、ポリワン社（Polyone）（オハイオ州エイボンレイク）より「４０４８  Ｗｈｉｔｅ  ＶＡＣ」の商品名で市販される、２０重量％のＥＶＡ樹脂と８０重量％のＴｉＯ２とからなる着色混合物とＢｙｎｅｌ  ３１０１との組み合わせ）を、及び、第３の封止フィルム層としてより堅い材料（例えば、ＨＤＰＥ又はＰＥＴなどのオレフィン）を含むものがある。別の代表的かつ例示的な封止フィルム組成物として、第１の封止フィルム層として透明な改質ＥＶＡ（例えば、ダウ・コーニング社（Dow Corning）より販売される市販品であるＢｙｎｅｌ  ３１０１）を、第２の封止フィルム層としてより堅い材料（例えば、ＨＤＰＥ又はＰＥＴなどのオレフィン）を、及び、第３の封止フィルム層として着色改質ＥＶＡ（例えば、上記に述べた着色Ｂｙｎｅｌ  ３１０１）を含むものがある。別の代表的かつ例示的な封止フィルム組成物として、第１の封止フィルム層として透明な改質ＥＶＡ（例えば、ダウ・コーニング社（Dow Corning）より販売される市販品であるＢｙｎｅｌ  ３１０１）を、第２の封止フィルム層としてより堅い着色材料（例えば、ＨＤＰＥ又はＰＥＴなどの着色オレフィン）を、及び、第３の封止フィルム層として透明又は着色改質ＥＶＡ（例えば、着色された上記のＢｙｎｅｌ  ３１０１）を含むものがある。別の代表的かつ例示的な封止フィルム組成物として、第１の封止フィルム層として透明な改質ＥＶＡ（例えば、ダウ・コーニング社（Dow Corning）より販売される市販品であるＢｙｎｅｌ  ３１０１）を、及び、第２の封止フィルム層としてより堅い着色材料（例えば、ＨＤＰＥ又はＰＥＴなどの着色オレフィン）を含むものがある。別の代表的かつ例示的な封止フィルム組成物として、第１の封止フィルム層として透明な改質ＥＶＡ（例えば、ダウ・コーニング社（Dow Corning）より販売される市販品であるＢｙｎｅｌ  ３１０１）を、及び、第２の封止フィルム層としてより堅い材料（例えば、ＨＤＰＥ又はＰＥＴなどのオレフィン）を含むものがある。この最後の封止フィルムは、その層のいずれも着色されていないために半透明／透明である。
【００２５】
一般的に、上記の例示的な例のいずれにおいても、透明層は微細構造化表面に接着し、着色層は所望のｃａｐ−Ｙを与え、より堅い層は所望の剛性及び／又は弾性率を与える。より堅い層を第２又は第３の封止フィルム層とすることができるが、より堅い層を第３の層として使用することにより、高い耐溶剤性を与えることができる。これらの例示的かつ代表的な実施形態は、各封止フィルム層の順序を変えることができることを示すものでもある。例えば、「第３の封止フィルム層」を第１と第２の封止フィルム層の間とすることができる。ここで、封止フィルム層に関して、「第１」、「第２」、及び「第３」なる用語は、多層構造体中の各層の順序を示すものではない。更に、本開示の多層封止フィルムは、２層、３層、又は３層よりも多い層を有しうるため、「第１」、「第２」、及び「第３」なる用語の使用は任意的なものである。例えば、２つの層を有する封止フィルムでは、２つの層の内の第１の層を、例えば本明細書で言うところの「第２の封止フィルム層」とし、第２の層を、例えば本明細書で言うところの「第３の封止フィルム層」とすることができる。
【００２６】
少なくとも一部の実施形態では、本開示の多層封止フィルムの少なくとも１つの層は、約３．５×１０５ｋＰａよりも高い弾性率を有することが好ましい。少なくとも一部の実施形態では、多層封止フィルムの少なくとも１つの層が、少なくとも３．５×１０５ｋＰａ、又は少なくとも５．０×１０５ｋＰａ、又は少なくとも８．０×１０５ｋＰａ、又は少なくとも１０×１０５ｋＰａ、又は少なくとも２０×１０５ｋＰａ、又は少なくとも３８×１０５ｋＰａの弾性率を有する。一部の実施形態では、多層封止フィルムの少なくとも１つの層は、約３．５×１０５ｋＰａ〜約５０×１０５ｋＰａの弾性率を有する。
【００２７】
本開示の多層封止フィルムの一部の実施形態は、低温での可撓性及び耐衝撃性のために比較的低いガラス転移温度を有する。一部の実施形態では、多層封止フィルムの最初の２層のＴｇは、２５℃未満、又は２０℃未満、又は１５℃未満、又は１０℃未満である。すべての実施形態が低いＴｇを有するわけではない点に留意されたい。例えば、第３の封止フィルム層が１種類以上のオレフィンを含む場合、第３の封止フィルム層は低いＴｇ及び高い破断点伸び率を有する。これに対して、第３の封止フィルム層がＰＥＴを含む場合、第３の封止フィルム層はより高いＴｇ及びより低い破断点伸び率を有する。ＰＥＴを含む代表的な実施形態では、第３の封止フィルム層は、所望の範囲内の弾性率及び／又は剛性が確保されるだけ充分に薄いものである。
【００２８】
多層封止フィルムの一部の実施形態は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定した場合に２５ｇ／１０分未満のメルトインデックスを有する。高いコモノマー含量及びメルトインデックスを有するアルキレンコポリマーは、一般的により容易に溶融接合される。しかしながら、過剰に高いメルトインデックスは再帰反射性能の低下につながりうる。
【００２９】
封止フィルム、コーナーキューブ、又は本体層組成物は、必要に応じて、１以上の反応性（例えば、エチレン性不飽和）成分及び／又は１以上の非反応性成分を含んでもよい。本明細書に援用する米国特許第５，４５０，２３５号（スミス（Smith））に述べられるような、連鎖移動剤、着色剤（例えば、染料）、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤などの加工助剤、離型剤、潤滑剤、及び他の添加剤などの異なる添加剤を、本体部分、コーナーキューブ要素、又は封止フィルムに添加することができる。
【００３０】
一部の実施形態では、多層封止フィルムは、少なくとも１種類の顔料、染料、又はこれらの組み合わせを更に含む。例えば、封止フィルムにおいて異なる不透明化剤を使用することによって、シートの白さを高めることができる。少なくとも一部の実施形態では、約５重量％〜約３０重量％の白色顔料を封止フィルム中に取り込ませることが好ましい。ポリワン社（PolyOne Corporation）（オハイオ州エイボンレイク）より「４０４８  Ｗｈｉｔｅ  ＶＡＣ」の商品名で市販される、２０重量％のＥＶＡ樹脂と８０重量％のＴｉＯ２との顔料混合物が、エチレン酢酸ビニルコポリマー型封止フィルムに添加するうえで特に適している。顔料を含有させることによって粘着性が低下しうることから、ランド層、本体層、又はコーナーキューブ要素と接触する封止フィルム層が光透過性であるか、かつ／又は顔料を含有しないものであり、かつ１以上の他の封止フィルム層が顔料を含むような多層封止フィルムを製造することも考えられる。
【００３１】
本明細書に述べられる多層封止フィルム及び再帰反射性物品は、押出し成形、共押出し成形によって製造するか、又は多層キャスト法若しくは吹き込みフィルム法によって製造することができる。
【００３２】
本明細書に述べられるような種類のコーナーキューブ型再帰反射性シートは、（ａ）多数のコーナーキューブ要素を光透過性材料から形成し、（ｂ）本体層をその複数のコーナーキューブ要素に固定し、（ｃ）本明細書に述べられる種類の多層封止フィルムをコーナーキューブ要素の裏面に固定することによって製造することができる。一部の実施形態では、正反射性コーティングをコーナーキューブ要素の裏面に塗布することができる。本明細書において一般的に述べられるような種類の再帰反射性物品、微細構造化物品、及びシートは、様々な方法に基づいて製造することができる。特定の代表的な方法としては、例えば、いずれも本明細書に援用するところの米国特許第３，６８９，３４６号（ローランド（Rowland））、同第３，８１１，９８３号（ローランド（Rowland））、同第４，３３２，８４７号（ローランド（Rowland））、同第４，６０１，８６１号（プリコーン（Pricone））、同第５，４９１，５８６号（フィリップス（Phillips））、同第５，６４２，２２２号（フィリップス（Phillips））、及び同第５，６９１，８４６号（ベンソン（Benson））に述べられるものがある。
【００３３】
一部の実施形態では、コーナーキューブ再帰反射性シートは、米国特許第５，４５０，２３５号（スミス（Smith））に示されるもののようなランド層を有する。一部の実施形態では、再帰反射性シートは、約０〜約１０００マイクロメートル、より好ましくは約０〜約１５０マイクロメートルの厚さを有するランド層を有する。一部の実施形態では、ランド層は、２５０マイクロメートル未満、２００マイクロメートル未満、２００マイクロメートル未満、１５０マイクロメートル未満、１００マイクロメートル未満、５０マイクロメートル未満、２５マイクロメートル未満、１５マイクロメートル未満、又は１０マイクロメートル未満の厚さを有する。
【００３４】
様々な熱硬化性ポリマー又は熱可塑性ポリマーからなる様々なポリマーフィルム基材が、ランド層又は本体層として使用するうえで適当である。本体層が存在する場合には、本体層は単層フィルム又は多層フィルムでありうる。本体層は、通常は２個〜８個の炭素原子を有するアルキレンを少なくとも５０重量％含むオレフィン性ポリマー材料であってよく、最も一般的にはエチレン及びプロピレンが用いられる。本体層として使用することが可能なポリマーの例示的な例が、本明細書に援用する米国特許第７，６１１，２５１号（タッカー（Thakkar））に述べられている。
【００３５】
微細構造化物品が可撓性を有するような実施形態では、代表的な本体層の１つとして、折り曲げたり、巻いたり、撓ませたり、形状を適合させたり、かつ／又は引き伸ばしたりすることが可能な低弾性率のポリマーがある。一部の実施形態では、本体層は、１３×１０８Ｐａ未満、７×１０８Ｐａ未満、５×１０８Ｐａ未満、又は３．５×１０８Ｐａ未満の弾性率を有する。一部の実施形態では、本体層は２５℃未満のガラス転移温度を有する。一部の実施形態では、本体層は少なくとも５０℃のビカット軟化温度を有する。一部の実施形態では、本体層は約１０００マイクロメートル未満の厚さを有する。本体層又はランド層において使用される好ましいポリマー材料は、紫外線照射による分解に対する耐性を有する（又は安定剤と組み合わせることによって耐性となる）ため、再帰反射性シートを長期の屋外用途に使用することが可能である。
【００３６】
少なくとも一部の好ましい実施形態では、本明細書において述べられる再帰反射性物品は、約４．０×１０−８Ｎ・ｍ２未満の曲げ剛性を有する。一部の実施形態では、本明細書において述べられる再帰反射性シートは、約３．５×１０−８Ｎ・ｍ２未満、又は約２．０×１０−８Ｎ・ｍ２未満、又は約１．５×１０−８Ｎ・ｍ２未満の曲げ剛性を有する。一部の実施形態では、この曲げ剛性は、約１．５×１０−８Ｎ・ｍ２〜約４．０×１０−８Ｎ・ｍ２の間である。
【００３７】
再帰反射性シートが可撓性を有する実施形態では、シートがランド層を有さないか、あるいはランド層を最小の厚さとすることができる。特定のこのような実施形態では、ランド層は、約０〜約１５０マイクロメートルの範囲、好ましくは約０〜約１００マイクロメートルの範囲の厚さを有しうる。ランド層の厚さは、好ましくはコーナーキューブ要素の高さの１０％以下であり、より好ましくはその約０〜５％である。より厚いランド層を有するシートでは、個々のコーナーキューブ要素の分離を実現することは一般的により困難である。
【００３８】
コーナーキューブ要素は、一般的には約２０〜５００マイクロメートルの範囲、より一般的には約３５〜１００マイクロメートルの範囲の高さを有する。コーナーキューブ要素は、硬質かつ剛性である傾向を有する。ポリマー組成物は熱可塑性であってもよいが（特に可撓性の再帰反射性シートの場合）、重合性（すなわち架橋性）樹脂の反応生成物であってもよい。コーナーキューブ要素の組成物の弾性率は、一般的には１６×１０８パスカル（Ｐａ）よりも高く、好ましくは１８×１０８Ｐａよりも高く、より好ましくは２５×１０８Ｐａよりも高い。コーナーキューブ要素を形成するために使用可能な代表的かつ例示的な材料の例（これに限定されないが、熱可塑性ポリマーを含む）が、本明細書に援用する米国特許第７，６１１，２５１号（タッカー（Thakkar））に述べられている。
【００３９】
コーナーキューブ組成物が硬化又は固化する際、コーナーキューブ材料の組成に応じて、個々のコーナーキューブ要素は一定の大きさの収縮を起こしうる。封止フィルムの弾性率が高すぎる場合、硬化時にコーナーキューブ要素が収縮するとコーナーキューブ要素にねじり応力が作用しうる。この応力が充分に高い場合、コーナーキューブ要素が歪み、光学性能の低下につながりうる。封止フィルムの弾性率がコーナーキューブ要素の材料の弾性率よりも充分に低い場合には、封止フィルムは、光学特性の望ましくない低下につながるこのような変形応力をコーナーキューブ要素に作用させることなく、コーナーキューブ要素の収縮にともなって変形することができる。その結果、コーナーキューブ要素を形成するために使用される熱可塑性組成物は、一般的に低い線形成形収縮率（すなわち１％未満）を有することになる。一部の実施形態では、樹脂は、硬化時に体積にして少なくとも５％、より好ましくは硬化時に体積にして５〜２０％収縮する。収縮する樹脂組成物の使用により、ランド厚さを最小又は０とすることが可能となる。
【００４０】
封止フィルムとコーナーキューブ要素との間の弾性率の差は、一般的に少なくとも１．０×１０７Ｐａ〜１．５×１０７Ｐａのオーダーである。コーナーキューブ要素の高さが小さくなるほど、恐らくより小さいコーナーキューブ要素は硬化時にそれほど大きく収縮しないことから、この弾性率の差はこの範囲の下限に近づくことが可能である。
【００４１】
必要に応じて金属コーティングなどの正反射性コーティングをコーナーキューブ要素の裏面に配することで、再帰反射を促すこともできる。金属コーティングは、アルミニウム、銀、又はニッケルなどの金属を蒸着する又は化学的に析出させるなどの公知の方法によって、塗布することが可能である。金属コーティングの接着を促すために、コーナーキューブ要素の裏面にプライマー層を塗布してもよい。再帰反射性シートは更に、封止フィルム上に、米国特許第５，７８４，１９７号（フレイ（Frey））に述べられるような封止コート、裏打ち、及び／又は接着層を有してもよい。これらのコーティングは、基材に対する再帰反射性シートの接着を促すものである。
【００４２】
多層封止フィルムは、コーナーキューブ要素の一部又は全部に対してその全体又は一部を接合することができる。一部の代表的な実施形態では、多層封止フィルムは、個々のコーナーキューブ要素間において本体層に少なくとも部分的に直接接着させることができる。封止技術の例示的な例としては、高周波溶接、熱伝導シールプロセス、超音波溶接、及び、例えば重層フィルムに対して接合部を形成する封止材料などの反応性成分が挙げられる。封止法の選択は、封止フィルム及び本体層の性質によるところが大きい。
【００４３】
本明細書において述べられる封止フィルム、特にモノリシックフィルムは、比較的簡単な一般的に用いられる熱的な方法によって融合させるうえで非常に適している。再帰反射性コーナーキューブ材料に対して熱可塑性層を封止するため、当該技術分野において一般的に行われていることは、封止領域のある種の「チェーンリンク」パターンを形成する熱エンボス法を用いることであり、これにより多数の個々のコーナーキューブ要素の封止ポケットが形成される。熱封止された領域の脚部、すなわち「リンク」を詳しく調べてみると、熱可塑性のコーナーキューブ要素では、熱融合プロセスによって、融合領域においてコーナーキューブ要素に大きな歪みが生じていることが分かる。封止脚部のこの種の熱歪みは、伝導効果のために一般的に実際の封止領域を大きく越えた範囲にわたる。材料中の相当数の個々のコーナーキューブ要素がこのように分布している場合、シートの全体の光学特性は、封止されていないシートと比較して、例えば３０〜４０％と大幅に低下しうる。
【００４４】
高周波（「ＲＦ」）溶接は、熱融合に代わる方法の１つである。高周波場が極性基を有する熱可塑性ポリマーに加えられる際、極性基の配向が高周波に同調して切り替わる傾向によって、高周波エネルギーが吸収されて極性基の運動に変換される程度が決まる。この運動エネルギーが、ポリマー分子全体に熱として伝導される。このように、十分な高周波エネルギーが加えられる場合、ポリマーは十分に加熱して溶融する。
【００４５】
再帰反射性部分と封止フィルムとの界面は、接着促進表面処理及び／又は接着促進剤を有してもよい。各種の接着促進表面処理が知られており、例えば、機械的粗面化、化学的処理（空気又は窒素などの不活性ガス）、コロナ処理（米国特許第７，４４２，４４２号（ストロベル（Strobel））に述べられるものなど）、プラズマ処理、火炎処理、及び化学線が挙げられる。これに代えるか又はこれに加えて、接着促進表面処理には結合層又はプライマー層が含まれうる。例えば、ポリウレタンプライマー層は、ケー・ジェー・クイン社（K.J．Quinn &Co.）（ニューハンプシャー州シーブルック）より「ＱＣ  ４８２０」の商品名で市販される脂肪族ポリエステルウレタン分散液をコーティング及び乾燥させることによって適用することができる。界面は、接着促進表面処理の任意の組み合わせを含みうる。
【００４６】
方位に関して全再帰反射（ＴＬＲ）の均一性を高めるための一般的な方法の１つとして、米国特許第４，２４３，６１８号（ヴァン・アーナム（Van Arnam））、同第４，２０２，６００号（ブルケ（Burke））、及び同第５，９３６，７７０号（ネステガルド（Nestegard）ら）に述べられるようなタイリング、すなわち、最終製造過程において複数の向きの多数の小さな加工部分を設けることがある。得られるシートは、隣のコーナーキューブ要素の配列とは異なる向きを有するコーナーキューブ要素の第１の配列を有する。
【００４７】
再帰反射性シートは、その可撓性と再帰反射される明るさとの組み合わせを考慮すると、交通標識、路面の標示、車両の標示、及び個人用安全物品などの様々な用途において有用である。再起反射係数ＲＡを、米連邦試験方法標準規格３７０に従って、入射角−４°、方位角０°で異なる観測角にて測定することができる。本明細書において述べられる種類の再帰反射性シートの一部の実施形態は、入射角−４°、方位角０°、及び観測角０．２°におけるＲＡが、少なくとも５０カンデラ／ｌｕｘ／ｍ２、少なくとも１００カンデラ／ｌｕｘ／ｍ２、少なくとも１５０カンデラ／ｌｕｘ／ｍ２、少なくとも２００カンデラ／ｌｕｘ／ｍ２、又は少なくとも２５０カンデラ／ｌｕｘ／ｍ２である。再帰反射性シートの可撓性のため、シートは、カンバス及び他の織物などの可撓性基材、波状又はリベット打ちされた表面、並びに単純又は複合的な湾曲を有する湾曲表面に対して貼着するうえで適している。可撓性の再帰反射性シートはまた、熱膨張及び熱収縮を起こしやすい装置（例えば、バレル、コーンなどの交通装置）に貼着するうえでも適している。
【００４８】
本明細書において述べられる種類の再帰反射性シートのロールは、２つの長手方向の縁部によって限られた幅、及び、例えば３本の互いに交差する溝によって形成されたコーナーキューブ要素の配列を有する微細構造化表面を有する。金型の向きに応じて、溝の１つが、再帰反射性シートの長手方向の縁部に対してほぼ垂直、平行となるか、又は０°〜９０°の角度をなしてもよい。
【００４９】
以下の実施例は、本明細書において述べられる再帰反射性シート、封止フィルム、並びに再帰反射性シート及び封止フィルムの製造方法の異なる実施形態の幾つかの代表的な構成について説明するものである。以下の実施例は、例示を目的としたものであって、本出願の範囲を限定することを目的としたものではない。したがって、使用される特定の成分及び量、並びにその他の条件及び詳細は、本開示の範囲を不要に限定するものとして解釈されるべきでない。
【実施例】
【００５０】
以下の一般的な手順を、比較例１及び２、並びに実施例４〜７において用いた。（１）（本明細書に援用する米国特許第５，６９１，８４６号（ベンソン（Benson））に述べられるようにして）重層フィルム上にコーナーキューブ微細構造を注型成形し、更に（２）コーナーキューブ微細構造に対して多層封止フィルムをラミネートすることによって再帰反射性層を作製した。使用した特定の多層封止フィルム及び形成された再帰反射性構造体について以下に述べる。
【００５１】
再帰反射性層の作製：エチレンアクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー（ミシガン州ミッドランド所在のダウ・カンパニー社（Dow Company）より「Ｐｒｉｍａｃｏｒ  ３４４０」の商品名で販売される市販品）を、幅約１３４．６ｃｍ（５３インチ）、厚さ０．０５ｍｍ（０．００２インチ）のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製支持体上に、厚さ０．０１ｃｍ（４ミル）のフィルムに注型成形することによって重層フィルムを作製した。シー・ダブリュー・ブラベンダー・インスツルメンツ社（C.W．Brabender Instruments Inc.）（ニュージャージー州サウスハッケンサック）より販売される１９ｍｍ（０．７５インチ）の単軸押出機にＥＡＡのペレットを供給した。押出機の温度プロファイルは１４０℃（２８４°Ｆ）〜１７５℃（３４７°Ｆ）であり、約１７５℃（３４７°Ｆ）の溶融温度を得た。溶融樹脂は押出成形機から吐出されると、水平ダイ（エクストルージョン・ダイズ・インダストリーズ社（Extrusion Dies Industries LLC）（ウィスコンシン州チッペワ）より「Ｕｌｔｒａｆｌｅｘ−４０」の商品名で販売されるもの）を通過し、上記のＰＥＴ製支持体上に注型成形された。ＰＥＴ製支持体は、約３６ｍ／分（１２０フィート／分）で移動した。ＰＥＴ製支持体上に得られた溶融重層フィルムを、ゴム製ロールと冷却した鋼鉄製バックアップロールとの間に通して溶融樹脂を層に固化させた。ＥＡＡ表面に１．５Ｊ／ｃｍ２でコロナ処理を行った。
【００５２】
コーナーキューブ微細構造は、それぞれが０．０１７８ｃｍ（０．００７インチ）のピッチ（すなわち、主溝間隔）を有する３組の交差する溝を有していた。交差する溝は、夾角が５５．５°、５５．５°及び６９°であるコーナーキューブ底面三角形を形成し、コーナーキューブ要素の高さは７６．２マイクロメートル（３．５ミル）となった。主溝間隔は、底面三角形の２個の５５．５°の底角を形成する溝の間の溝角度の間隔として定義される。
【００５３】
コーナーキューブ微細構造を、２５重量％のｂｉｓｐｈｅｎｏｌ  Ａエポキシジアクリレート（サイテック社（Cytek）（ニュージャージー州ウッドランドパーク）より「Ｅｂｅｃｒｙｌ  ３７２０」の商品名で市販されるもの）、１２重量％のジメチルアミノエチルアクリレート（「ＤＭＡＥＡ」）、３８重量％のＴＭＰＴＡ（トリメチロールプロパントリアクリレート）、及び２５重量％の１，６  ＨＤＤＡ（ヘキサンジオールジアクリレート）を混合することにより形成された樹脂組成物を使用して作製した。この配合物は、０．５ｐｐｈのＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド）光開始剤を含有していた。
【００５４】
７７℃（１７０°Ｆ）に加熱した金型上に、室温で２５ｆｐｍ（０．１２７ｍ／分）の速度で樹脂組成物を注型成形した。ゴム製ニップローラを用いて、金型上にエンボス加工されたパターンの空洞を充填し、金型のランド領域上の樹脂の量を最小化した。コロナ処理を行ったＥＡＡフィルム／ＰＥＴ製支持体を、樹脂のコーナーキューブ微細構造と接触させることによって再帰反射性層を形成した。６００Ｗ／インチ（２３６Ｗ／ｃｍ）に設定した１２個のＦｕｓｉｏｎ  Ｄ  ＵＶランプ（フュージョン・システムズ社（Fusion Systems）（メリーランド州ロックビル）より販売されるもの）を使用して、金型上でＰＥＴ製支持体／ＥＡＡフィルムを通じてコーナーキューブ微細構造の樹脂を硬化させた。ＵＶランプの前方にダイクロイックフィルターを使用して、赤外線による構造体の加熱を最小に抑えた。硬化処理及び金型からの再帰反射性層の剥離の完了後、５０％で動作するＦｕｓｉｏｎ  Ｄ  ＵＶランプでコーナーキューブ微細構造を照射して紫外線照射後硬化を行った。再帰反射性層を１２７°Ｆ（２６０℃）に設定したオーブンに通過させて、フィルム内部の応力を緩和した。
【００５５】
次に、ゴム製ロールと六角形のシールパターンを有する加熱エンボスロールとから構成される幅３０．４８ｃｍ（１２インチ）のラミネーターを使用して、再帰反射性層のコーナーキューブ微細構造側を封止フィルムに対してラミネートすることによって再帰反射性光学構造体を作製した。使用した特定の封止フィルム構造体については、下記の各実施例に述べる。ラミネーション圧は約７００ｐｓｉ（４８２６．３ｋＰａ）〜１１００ｐｓｉ（７５８４．２ｋＰａ）の範囲とし、ライン速度は約２５ｆｐｍ（０．１２７ｍ／ｓ）とした。再帰反射性層及び封止フィルムを、再帰反射性層のＰＥＴ製支持体側が、約１２１℃（２５０°Ｆ）〜約２０４℃（４００°Ｆ）の範囲の温度の加熱エンボスロールに対して押し付けられるようにして、ラミネーターのロールのニップに通した。封止フィルムのＰＥＴ支持体側は、加熱されたゴム製ロール（４６℃（１１５°Ｆ））と接触した。
【００５６】
比較例１
多層封止フィルム（「比較封止フィルム１」）は、共押出しによって作製した、酸／アクリレート改質エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）ポリマー（ダウ・コーニング社（Dow Corning）（米国ミシガン州）より「Ｂｙｎｅｌ  ３１０１」の商品名で市販されるもの）の２層の構造体とした。封止フィルムは、透明な第１の層と着色された第２の層とを有するものとした。詳細には、第２の着色層は、２０重量％の８０／２０  ＴｉＯ２／ＥＶＡ混合物と混合したＢｙｎｅｌ  ３１０１のペレットを押出機に供給し、これをＰＥＴ製支持体上に厚さ０．００５ｃｍ（２ミル）の白色フィルムとして注型成形することによって作製した。第１の透明層は、０．００２ｃｍ（１ミル）の厚さに注型成形し、約１Ｊ／ｃｍ２のエネルギーでコロナ処理した。封止フィルムのコロナ処理を行った側を、上記に述べたようにして作製した再帰反射性層のコーナーキューブ微細構造と接触させた。ショアＡ硬さが９０のゴム製ロール、２０４℃（４００°Ｆ）に加熱したエンボスロール、及び１０００ｐｓｉ（６８９４．８ｋＰａ）のラミネーション圧を用いて、上記のように作製した再帰反射性層に比較封止フィルム１をラミネートすることによって再帰反射性構造体（「構造体１」）を作製した。
【００５７】
比較例２
第２の着色層にＥＶＡ、カーボンブラック、及びＴｉＯ２を含有する１０％の灰色顔料を使用した点以外は、比較例１に述べたのと同様にして封止フィルム（「比較封止フィルム２」）を作製した。ショアＡ硬さが９０のゴム製ロール、２０４℃（４００°Ｆ）に加熱したエンボスロール、及び１０００ｐｓｉ（６８９４．８ｋＰａ）のラミネーション圧を用いて、上記のように作製した再帰反射性層に比較封止フィルム２をラミネートすることによって再帰反射性構造体（「構造体２」）を作製した。
【００５８】
比較例３
市販のプリズム再帰反射性シートを入手した（スリー・エム社（3M Company）（ミネソタ州セントポール）より「Ｄｉａｍｏｎｄ  Ｇｒａｄｅ  ３９１０」の商品名で販売されるもの）。このシートを本明細書において「構造体３」とした。
【００５９】
（実施例４）
比較例１において述べた２層封止フィルムを第３のポリオレフィン層と合わせることによって、封止フィルム（「封止フィルム４」）を作製した。吹き込みフィルム押出し法によって、２層封止フィルムの着色層側に高密度ポリエチレンフィルムを０．００５ｃｍ（２ミル）の厚さに押出しした。ショアＡ硬さが８０のゴム製ロール、１２１℃（２５０°Ｆ）に加熱したエンボスロール、及び１１００ｐｓｉのラミネーション圧を用いて、上記のように作製した再帰反射性層に封止フィルム４をラミネートすることによって再帰反射性構造体（「構造体４」）を形成した。
【００６０】
（実施例５）
ポリオレフィンの第３の層をポリプロピレン（ＰＰ）とした点以外は、実施例４に述べたのと同様にして封止フィルム（「封止フィルム５」）を作製した。ショアＡ硬さが９０のゴム製ロール、１３５℃（２７５°Ｆ）に加熱したエンボスロール、及び１０００ｐｓｉ（６８９４．８ｋＰａ）のラミネーション圧を用いて、上記のように作製した再帰反射性層に封止フィルム５をラミネートすることによって再帰反射性構造体（「構造体５」）を形成した。
【００６１】
（実施例６）
比較例１の２層封止フィルムと第３のポリエステル層とを合わせることによって、封止フィルム（「封止フィルム６」）を作製した。２層封止フィルムのＰＥＴ製支持体を剥離した後、厚さ０．０００１ｃｍ（０．５ミル）のプライミングしたＰＥＴ層（三菱社（Mitsubishi Corporation）（英国、ミドルエセックス）により「Ｈｏｓｔａｐｈａｎ  ＲＮＫ  ２６００  Ｐｒｉｍｅｄ  Ｃ１Ｓ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ」の商品名で販売されるもの）を着色層に熱ラミネートした。ショアＡ硬さが９０のゴム製ロール、２０４℃（４００°Ｆ）に加熱したエンボスロール、及び１０００ｐｓｉ（６８９４．８ｋＰａ）のラミネーション圧を用いて、上記のように作製した再帰反射性層に封止フィルム６をラミネートすることによって再帰反射性構造体（「構造体６」）を形成した。
【００６２】
（実施例７）
厚さ１．０ミル（０．００２ｃｍ）のプライミングしたＰＥＴフィルムを用いた点以外は、実施例６に述べたのと同様にして封止フィルム（「封止フィルム７」）を作製した。ショアＡ硬さが９０のゴム製ロール、２０４℃（４００°Ｆ）に加熱したエンボスロール、及び１０００ｐｓｉ（６８９４．８ｋＰａ）のラミネーション圧を用いて、上記のように作製した再帰反射性層に封止フィルム７をラミネートすることによって再帰反射性構造体（「構造体７」）を形成した。
【００６３】
上記に述べた再帰反射性構造体のそれぞれの試料の弾性率を、ＡＳＴＭ試験法Ｄ８８２−０９に従って試験した。各試料は、幅１インチ（２．５４ｃｍ）×長さ５インチ（１２．７ｃｍ）であった。各試料を、１インチ／分（２．５４ｃｍ／分）の分離速度を用いて、引張り強度試験装置（エム・ティー・エス・システムズ社（MTS Systems）（ミネソタ州）より市販されるＳｉｎｔｅｃｈモデル）に装着した。ゲージを使用して再帰反射性光学構造体の厚さを測定した。下記式に基づいて曲げ剛性を計算した。
【００６４】
【数１】
2013528835.tif 000003
【００６５】
厚さ、弾性率、及び曲げ剛性試験の結果を下記表１に示す。
【００６６】
【表１】
2013528835.tif 000004
【００６７】
上記に述べた再帰反射性構造体のそれぞれの試料の引張り強度を、ＡＳＴＭ試験法Ｄ８８２−０９に従って試験した。各試料は、幅２インチ（５ｃｍ）、長さ５インチ（１２．７ｃｍ）であり、０．２５ｃｍ／分（０．１インチ／分）の分離速度を用いて試験した。各試料に所定の荷重をかけてシートを伸長させた。再帰反射係数（再帰反射率）（ＲＡ）を、これらの条件下で測定したものを下記表２に示す。各試料は、それぞれの荷重をかける間、室温で少なくとも１分間弛緩させた。再帰反射率（ＲＡ）は、手持ち式レトロルミノメーター（デルタ・コントロールズ社（Delta Controls）（ヒューストン）より「ＧＲ  ３」の商品名で販売されるもの）を使用して、２つの観測角（０．２°及び０．５°）、１つの入射角（−４°）、及び２つの方位角（０°及び９０°）で測定した。再帰反射係数を、０°及び９０°の方位で測定した再帰反射率の平均として表２に示す。初期の再帰反射率（初期ＲＡ）は、試料に荷重を加えない状態（すなわち、０ポンド／インチ（０ｋｇ／ｃｍ））で測定した。歪み下の再帰反射率（歪み下ＲＡ）を、歪み下の試料で測定した。
【００６８】
【表２】
2013528835.tif 000005
【００６９】
構造体１及び２は、３５．７１ｋｇ／ｍ以上の荷重レベルをかけた場合に０．２°及び０．５°の観測角でＲＡの大幅な低下を示している。構造体３〜６は、高荷重レベルにおいても良好な保持率を示している。仕様書ＡＳＴＭ  Ｄ  ４９５６−０９に基づくＩＩＩ型のシートでは、０．２／−４の観測角／入射角で少なくとも２５０ｃｄ／ｌｕｘ／ｍ２の、０．５／−４の観測角／入射角で１５０ｃｄ／ｌｕｘ／ｍ２の再帰反射率が必要である。３５．７１ｋｇ／ｍよりも高い荷重レベルをかけた場合、構造体１及び２は、これらの要求条件を満たさなかった。
【００７０】
歪みのレベルを、標的荷重レベル（例えば、１７．８５、３５．７１、５３．５７、７１．４３、及び８９．２９ｋｇ／ｍ）に達した時点の試料の伸長率によって求めた。「歪み率（％）」は、最初の長さ（すなわち、荷重をかける前）と比較した試料の伸長率（％）であり、これを表３に示す。
【００７１】
【表３】
2013528835.tif 000006
【００７２】
破断点伸び率（％）（すなわち、試料が破断した瞬間に記録された伸び率）を引張り強度試験装置を使用して測定し、これを表４に示す。
【００７３】
【表４】
2013528835.tif 000007
【００７４】
幅１．２７ｃｍ（０．５インチ）の試料で耐溶剤性についても試験した。メチルエチルケトン（ＭＥＫ）に浸したペーパータオルを容器内に置いた。１枚の金属箔をペーパータオル上に置いた。各試料を、再帰反射性光学構造体の封止フィルム側が金属箔と接触するようにしてこの容器内に置いた。次いで、有機蒸気が保持されるように容器をプラスチック製の収納容器内に置いた。各試料をＭＥＫ蒸気に３０分間曝露した。次いで各試料を、封止フィルムがテーブルと接触するようにしてテーブル上に置き、本明細書に援用するところのＰｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｗｅｂｈａｎｄｌｉｎｇ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ，ＡＩＭＣＡＬ  ２００６に発表された論文「Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｗｅｂ  Ｃｕｒｌ」に述べられる巻きゲージを使用して、クロスウェブ（ＣＷ）方向及びダウンウェブ（ＤＷ）方向に曲率を測定した。この手順を、ＭＥＫ蒸気への曝露時間の長さを２４時間とした点を除いて、異なる試料の組について繰り返した。初期の曲率、３０分間の溶剤曝露後の曲率、及び２４時間の溶剤曝露後の曲率を表５に示す。
【００７５】
【表５】
2013528835.tif 000008
【００７６】
表５に示される負の曲率の値は、シートが上向き（すなわち、重層フィルムの方向に）に巻いたことを示し、正の曲率の値は、シートが下向き（すなわち、テーブルの方向に）に巻いたことを示す。各構造体の平均曲率は、ダウンウェブ方向の測定値とクロスウェブ方向の測定値との平均をとることによって計算することができる。
【００７７】
各封止フィルム層の弾性率及び厚さを上記に述べたように測定し、下記表６に示す。
【００７８】
【表６】
2013528835.tif 000009
【００７９】
端点による数値範囲全体の記載は、その範囲内に含まれるすべての数を含むものとする（すなわち、１〜１０の範囲には、例えば、１、１．５、３．３３、及び１０が含まれる）。
【００８０】
上記の実施形態及び実施例の詳細には、本発明の基礎をなす原理から逸脱することなく多くの変更を加えることができる点は当業者に認識されるであろう。更に、本開示の実施形態に対する様々な改変及び変形が、本開示の趣旨及び範囲から逸脱することなく当業者にとって明らかとなろう。したがって、本出願の範囲は、以下の特許請求の範囲によってのみ定められるべきものである。
【図１】
2013528835.tif 000010
【国際調査報告】
2013528835.tif 000011