(57)【要約】  アニオン性洗浄界面活性剤を含む液体洗濯洗剤の製造方法であって、  ａ）アルカノールアミンとナトリウムイオンを約０．１：１〜６０：１のモル比で含むベース組成物を作製する工程と、  ｂ）水を前記ベース組成物に添加する工程と、を含む、方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アニオン性洗浄界面活性剤を含む液体洗濯洗剤の製造方法であって、
ａ）アルカノールアミンとナトリウムイオンを約０．１：１〜６０：１のモル比で含むベース組成物を作製する工程と、
ｂ）水を前記ベース組成物に添加する工程と、を含む、方法。
【請求項２】
前記アニオン性洗浄界面活性剤がアルキルアルコキシル化サルフェートを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記アニオン性洗浄界面活性剤がスルホネート系洗浄界面活性剤を含む、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記アルキルアルコキシル化サルフェートのうち５０％未満がナトリウムイオンで中和される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記アルキルアルコキシル化サルフェートのうち少なくとも５０％がアルカノールアミンで、好ましくはモノエタノールアミンで、中和される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記アルキルアルコキシル化サルフェート及び前記スルホネート系洗浄界面活性剤が少なくとも約１．８：１の重量比である、請求項３〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記ベース組成物が有機溶媒を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記洗剤が０〜５％のクエン酸を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記洗剤が非イオン性界面活性剤を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記洗剤が２０℃にて５％水溶液中で測定したとき約７〜約９のｐＨを有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法により得ることが可能な洗剤組成物。
【請求項１２】
洗濯機内の布地を、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の洗剤組成物を約０．２〜約１ｇ／Ｌ含む洗浄液と接触させる工程を含む、布地の洗濯方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗濯洗剤組成物の製造方法に関する。特に、良好なレオロジー特性及び良好な安定性を有する製品を得るためにアルカノールアミンとナトリウムイオンのモル比を制御することを含む方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の液体洗濯洗剤の消費者は、より少量でより濃縮された製品を好むことから、液体洗剤配合者は一連の様々な異なる制約に対処する様になっている。加えて、消費者はより少量のコンパクト液体洗濯洗剤製品を望むだけでなく、消費者はまたこれらのコンパクト製品が従来の非コンパクト液体洗濯洗剤と同じ性能を有することも望み、このことにより消費者の要求を満たすことが極度に困難になっている。
【０００３】
コンパクト液体洗濯洗剤製品は、洗剤成分を組み込むためのスペースをより少量しか有さないことから、洗剤配合者に、特に配合スペースのほとんどを占める界面活性剤、ビルダー及び溶媒のようなバルク洗剤成分の濃度を制限するなどの大きな制約を課す。これらのコンパクト液体洗濯洗剤製品に組み込まれる洗剤成分のために、洗剤配合者は、これらの洗剤成分の効率及び全体としてのコンパクト液体洗濯洗剤組成物の効率を大きく改善しなければならない。
【０００４】
このようなコンパクト液体洗濯洗剤が良好な洗浄性能を有するようにするのに加えて、洗剤配合者はまた、このような製品が良好な製品保存安定特性及び望ましいレオロジー特性を有するようにして、製品が消費者により容易に操作及び投与され得るようにしなければならない。
【０００５】
コンパクト洗剤に関する更なる問題は、製造方法である。水及び溶媒のような成分を低減させると、ベース組成物中に、界面活性剤中間相などの処理するのが困難である望ましくない相形成を生じる恐れがある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上記の障害を克服することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の第一態様によると、アニオン性洗浄界面活性剤を含む液体洗濯洗剤の製造方法が提供される。この方法は、中和剤とアニオン性洗浄界面活性剤の重量比を制御することを含む。特に、本発明の方法の特定のモル比が、好ましいレオロジー特性及び非常に安定な液体洗剤を生じさせることが判明した。アニオン性洗浄界面活性剤を中和するために使用されるアルカノールアミン／ナトリウム重量比は、洗剤のレオロジーの制御に決定的な役割を果たす。このレオロジーは、洗剤を過度に流れやすくするものではなく、あるいは過度に粘性にするものでもない。この洗剤は、注ぐのが非常に容易であり、同時に、洗浄過程に最適な性能をもたらすのに十分な程度に粘性である。更に、この洗剤は、良好な懸濁特性を呈し、追加の構造剤を使用する必要無く、成分を懸濁する機会をもたらす。本発明の方法により提供される別の利点は、水濃度の低い洗剤を製造できることであり、これによりコンパクト化に寄与する。
【０００８】
本発明の方法の鍵となる工程は、アルカノールアミン及びナトリウムイオンで中和されたアニオン性界面活性剤を含むベース組成物を作製することを含む。アルカノールアミン、好ましくはモノエタノールアミン、とナトリウムイオンのモル比は、約０．４：１〜約６０：１、好ましくは約０．５：１〜約５０：１、より好ましくは約１：１〜約４０：１、特に約５：１〜約３５：１である。任意のアルカノールアミンを本発明の方法で使用することができる。アルカノールアミンは、一級、二級又は三級アルカノールアミンであることができる。好ましいアルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン及びトリエタノールアミンが挙げられる。本明細書での使用に特に好ましいのは、モノエタノールアミンである。
【０００９】
アニオン性洗浄界面活性剤は好ましくはアルキルアルコキシル化サルフェートを含む。本発明の方法のアルカノールアミン／ナトリウム比は、少なくとも部分的に、アルキルアルコキシル化サルフェートの一部をアルカノールアミンで、アルキルアルコキシル化サルフェートの一部をナトリウムイオンで、中和することにより、達成することができる。好ましくは５０％超及び１００％未満、より好ましくは６０％超及び９５％未満、特に７０％超及び９３％未満のアルキルアルコキシル化サルフェートは、アルカノールアミンで（好ましくはモノエタノールアミンで）中和される。これは、良好なレオロジー及び安定性特性だけでなく、洗剤の水の削減にも寄与する。
【００１０】
好ましくは、アルキルアルコキシル化サルフェートは、予め中和される。「予め中和された界面活性剤」により、本明細書では、洗剤の製造方法中に中和されるのとは対照的に、洗剤の製造過程に加わる前に中和されている界面活性剤であると理解される。
【００１１】
好ましくは、サルフェート系洗浄性界面活性剤は、アルキルエトキシル化サルフェート、より好ましくは、０．５〜１０、好ましくは０．５〜７、より好ましくは０．５〜５、最も好ましくは０．５〜４の平均エトキシル化度を有するＣ８〜１８アルキルエトキシル化サルフェートを含む。
【００１２】
好ましくは、アニオン性洗浄界面活性剤は、スルホネート系洗浄界面活性剤を含む。特に好ましい実施形態では、アルキルアルコキシル化サルフェートとスルホネート系洗浄界面活性剤は、少なくとも約１．８：１の重量比である。
【００１３】
ベース組成物が有機溶媒、好ましくは非アミノ官能性溶媒、を含むことも好ましい。これは、最終洗剤中の水の量を更に減らす。本明細書での使用に好ましい非アミノ官能性溶媒としては、アルコール、グリコール及びこれらの混合物が挙げられる。特に好ましくは、非アミノ官能性溶媒は、エタノールとプロピレングリコールと場合によりジエチレングリコールとを含む混合物である。
【００１４】
好ましくは、アルキルアルコキシル化サルフェートは、予め中和され、有機溶媒を含み、このこともまた洗剤のレオロジー特性を向上する助けになる。
【００１５】
洗剤は好ましくは洗剤の０重量％〜５重量％、より好ましくは２重量％未満、特に１重量％未満のクエン酸と、これらと会合する大きな水和球体を有する任意の他の物質を含む。洗剤は、従来の洗剤で供給されるものと同様の量の活性物質をより小さな投与サイズで供給し、水量がより少なくなるので、高含水量製品と必ずしも適合性ではない又は高含水量製品中に存在させることのできない一部の化学物質は、低含水量製品において適合性になり得る。
【００１６】
好ましくは、本発明の方法の洗剤は、非イオン性界面活性剤を含み、より好ましくはアニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の重量比は少なくとも１０：１、より好ましくは２０：１である。
【００１７】
本発明の製品態様により、本発明の方法により得ることが可能な、好ましくはそれにより得られる洗濯洗剤が提供される。
【００１８】
この洗剤は、非常にコンパクト化されており、これにより、非常に少ない投与量（容積の点で）の供給で良好な洗浄結果をもたらすことを可能にする。コンパクト洗剤の典型的な容積は、３０ｍＬ以下、より好ましくは２５ｍＬ以下である。この洗剤はまた、良好なレオロジー特性を有する。
【００１９】
本発明の最後の態様によると、洗濯機内の布地を約０．２〜約１ｇ／Ｌ、好ましくは約０．３〜約０．８ｇ／Ｌの本発明の洗剤を含む洗浄液と接触させる工程を含む、布地の洗濯方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明は、液体洗濯洗剤組成物の製造方法について記載する。本発明はまた、本発明の方法により得ることが可能な、好ましくは得られる、洗剤組成物、並びに、この洗剤組成物を使用して布地を洗濯する方法を記載する。この方法は、良好なレオロジー特性及び良好な安定性を有する洗剤を生じさせる。この洗剤は、良好な物理的外観並びに良好な注入及び分与挙動を有する。この洗剤のレオロジーは、外部の構造剤を使用しなくとも粒子の懸濁を可能にするようなものであり得る。
【００２１】
ベース組成物の製造方法
本発明の方法における鍵となる工程は、アルカノールアミン（好ましくはモノエタノールアミン）とナトリウムイオンのモル比を制御することである。この比は、約０．４：１〜約６０：１、好ましくは約０．５：１〜約５０：１、より好ましくは約１：１〜約４０：１、特に約５：１〜約３５：１である。
【００２２】
本明細書での使用に好ましいアニオン性界面活性剤としては、サルフェート系洗浄界面活性剤、特にアルコキシル化及び／又は非アルコキシル化アルキルサルフェート物質が挙げられる。
【００２３】
好ましいアルコキシル化アルキルサルフェート物質は、エトキシル化アルキルサルフェート界面活性剤を含む。アルキルエーテルサルフェート又はアルキルポリエトキシレートサルフェートとしても既知のこうした物質は、次式に相当するものである。
Ｒ’−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ−ＳＯ３Ｍ
式中、Ｒ’はＣ８〜Ｃ２０アルキル基であり、ｎは約１〜２０であり、Ｍは塩生成カチオンである。好ましくは、Ｒ’はＣ１０〜Ｃ１８アルキルであり、ｎは約１〜１５である。最も好ましくは、Ｒ’はＣ１２〜Ｃ１６であり、ｎは約１〜６である。
【００２４】
アルキルエーテルサルフェートは一般に、様々なＲ’鎖長及び様々なエトキシル化度を含む混合物の形態で使用される。そのような混合物はまた、必然的にいくらかの非エトキシル化アルキルサルフェート物質、すなわち、上記エトキシル化アルキルサルフェートの式で、式中、ｎ＝０である界面活性剤も含有することが多い。非エトキシル化アルキルサルフェートもまた本発明の組成物に別個に加え、存在し得るいずれかのアニオン性界面活性剤成分として又はその成分中で使用してよい。
【００２５】
好ましい非アルコキシル化アルキルサルフェート物質としては、約１４〜約１７の平均炭素鎖長を有する中鎖分枝状一級アルキルサルフェート界面活性剤（「ＭＢＡＳ界面活性剤」）が挙げられる。これらは、良好な洗浄特性をもたらす。約１６〜１７の炭素鎖長を有するＭＢＡＳ界面活性剤（「ＨＳＡＳ界面活性剤」とも呼ばれる）は、一般に、他の鎖長のものよりも良好な洗浄をもたらす。
【００２６】
好ましくは予め中和されたサルフェート系洗浄性界面活性剤は、０．５〜１０、好ましくは０．５〜７、より好ましくは０．５〜５、最も好ましくは０．５〜６の平均エトキシル化度を有するＣ８〜１８アルキルエトキシル化サルフェートを含む。界面活性剤の少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７０％、特に１００％は、モノエタノールアミンで中和されている。一部の実施形態では、予め中和されたサルフェート系洗浄界面活性剤は、ＨＳＡＳ界面活性剤を含む。他の実施形態では、予め中和されたサルフェート系洗浄界面活性剤は、アルキルエトキシル化サルフェートとＨＳＡＳ界面活性剤の混合物を含み、好ましくはアルキルエトキシル化サルフェートとＨＳＡＳ界面活性剤の重量比は、少なくとも２：１、より好ましくは少なくとも５：１、特に少なくとも１０：１である。サルフェート系洗浄界面活性剤の好ましくは少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも７０％、特に少なくとも９０％は、モノエタノールアミンで中和される。
【００２７】
好ましくは予め中和されたサルフェートはシロップの形態であり、好ましくは非アミノ官能性溶媒を含む。本明細書で使用するとき、「非アミノ官能性溶媒」は、アミノ官能基を全く含有しない任意の溶媒を指す。非アミノ官能性溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール及び／又はプロパノール及び／又は１−エトキシペンタノールなどのＣ１〜Ｃ８アルカノール、Ｃ２〜Ｃ６ジオール、Ｃ３〜Ｃ８アルキレングリコール、Ｃ３〜Ｃ８アルキレングリコールモノ低級アルキルエーテル、グリコールジアルキルエーテル、低分子量ポリエチレングリコール、グリセロールなどのＣ３〜Ｃ９トリオール、並びにこれらの混合物が挙げられる。より具体的には、非アミノ官能性溶媒は、周囲温度及び圧力（すなわち、２１℃及び０．１ＭＰａ（１気圧））にて液体であり、炭素、水素及び酸素を含む。存在する場合、非アミノ官能性溶媒は、シロップの約０重量％〜約２５重量％、より具体的には約１重量％〜約２０重量％、更に具体的には約５重量％〜約１５重量％を構成し得る。非アミノ官能性溶媒の添加は、洗剤組成物の好ましいレオロジー特性に寄与し得る。
【００２８】
好ましいスルホネート系洗浄界面活性剤は、Ｃ１０〜１６アルキルベンゼンスルホン酸、好ましくはＣ１１〜１４アルキルベンゼンスルホン酸である。好ましくは、アルキル基は直鎖であり、このような直鎖アルキルベンゼンスルホネートは「ＬＡＳ」として知られている。アルキルベンゼンスルホネート、特にＬＡＳは、当該技術分野において周知である。そのような界面活性剤及びそれらの調製は、例えば、米国特許第２，２２０，０９９号及び同第２，４７７，３８３号に記載されている。
【００２９】
洗剤組成物
洗浄性界面活性剤
本明細書での使用に好適な組成物は、ある種の洗浄性界面活性剤成分を５重量％〜７０重量％、好ましくは１０重量％〜６０重量％、より好ましくは２０重量％〜５０重量％含む。このような本質的な洗浄界面活性剤は、アニオン性界面活性剤（好ましくは本明細書で前述したようなサルフェート及びスルホネート系洗浄界面活性剤）、非イオン性界面活性剤、又はこれらの二つの界面活性剤のタイプの組み合わせを含まなければならない。好ましくは、この洗剤は、洗剤の約１０重量％〜約４０重量％、好ましくは１５重量％〜３０重量％のアルコキシル化サルフェート系洗浄性界面活性剤を含む。好ましくはこの洗剤は、洗剤の５重量％〜２０重量％、より好ましくは７〜１５重量％のスルホネート系洗浄性界面活性剤を含む。好ましくはこの洗剤は、洗剤の０．１重量％〜１０重量％、より好ましくは１〜５重量％の非イオン性洗浄性界面活性剤を含む。好ましくはこの洗剤は、洗剤の０重量％〜１０重量％、より好ましくは１〜５重量％の脂肪酸を含む。
【００３０】
本明細書において有用な適当な非イオン性界面活性剤は、液体洗剤製品において通常使用される従来の非イオン性界面活性剤のいずれのタイプのものを含んでもよい。これらには、アルコキシル化脂肪族アルコール、エチレンオキシド（ＥＯ）−プロピレンオキシド（ＰＯ）ブロックポリマー及びアミンオキシド界面活性剤が挙げられる。本明細書の液体洗剤製品における使用において好ましいものは、通常は液体である非イオン性界面活性剤である。
【００３１】
本明細書において使用するのに好ましい非イオン性界面活性剤には、アルコールアルコシキレート非イオン性界面活性剤が含まれる。アルコールアルコキシレートは、下記一般式に相当する物質である。
Ｒ１（ＣｍＨ２ｍＯ）ｎＯＨ
（式中、Ｒ１はＣ８〜Ｃ１６アルキル基であり、ｍは２〜４であり、ｎは約２〜１２の範囲である）。好ましくは、Ｒ１はアルキル基であり、一級又は二級であってもよく、約９〜１５個の炭素原子、より好ましくは約１０〜１４個の炭素原子を含む。好ましくはアルコキシル化脂肪族アルコールは、１分子当たり約２個〜１２個のエチレンオキシド部分、より好ましくは１分子当たり約３個〜１０個のエチレンオキシド部分を含むエトキシル化物質でもある。
【００３２】
本明細書の液体洗剤組成物において有用なアルコキシル化脂肪族アルコール物質はしばしば、約３〜１７の範囲の親水親油バランス（ＨＬＢ）値を有する。より好ましくはこの物質のＨＬＢ値は、約６〜１５、最も好ましくは約８〜１５の範囲である。アルコキシル化脂肪族アルコール非イオン性界面活性剤は、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙにより商標名Ｎｅｏｄｏｌ及びＤｏｂａｎｏｌで市販されている。
【００３３】
液体であり、本発明の組成物中で利用されてもよい別のタイプの非イオン性界面活性剤は、エチレンオキシド（ＥＯ）−プロピレンオキシド（ＰＯ）ブロックポリマーを含む。このタイプの物質は、商品名Ｐｌｕｒｏｎｉｃで市販されている周知の非イオン性界面活性剤である。これらの物質は、エチレンオキシド部分のブロックをポリプロピレングリコール鎖の末端に付加して、得られるブロックポリマーの界面活性特性を調整することにより、形成される。このタイプのＥＯ−ＰＯブロックポリマー非イオン性物質は、Ｄａｖｉｄｓｏｈｎ  ａｎｄ  Ｍｉｌｗｉｄｓｋｙ；Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，７ｔｈ  Ｅｄ．；Ｌｏｎｇｍａｎ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ（１９８７）のｐｐ．３４〜３６及びｐｐ．１８９〜１９１、並びに、米国特許第２，６７４，６１９号及び同第２，６７７，７００号により詳細に記載されている。
【００３４】
本明細書で有用な非イオン性界面活性剤の更に別の好適なタイプは、アミンオキシド界面活性剤を含む。アミンオキシドは、しばしば当該技術分野において「半極性」非イオン性物質と呼ばれる物質である。アミンオキシドは、式：Ｒ（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＢＯ）ＺＮ（Ｏ）（ＣＨ２Ｒ’）２・ｑＨ２Ｏを有する。この式中、Ｒは、飽和又は不飽和、直鎖又は分枝鎖であり得る比較的長鎖のヒドロカルビル部分であり、８〜２０個、好ましくは１０〜１６個の炭素原子を含有することができ、より好ましくはＣ１２〜Ｃ１６一級アルキルである。Ｒ’は短鎖部分であり、好ましくは水素、メチル及び−ＣＨ２ＯＨから選択される。ｘ＋ｙ＋ｚが０ではない場合、ＥＯはエチレンオキシ、ＰＯはプロピレンオキシ、ＢＯはブチレンオキシである。アミンオキシド界面活性剤は、Ｃ１２〜Ｃ１４アルキルジメチルアミンオキシドにより例示されるものである。好ましくは本発明の洗剤組成物は、洗剤の約０．５重量％〜約５重量％、より好ましくは０．８重量％〜３重量％のアミンオキシド界面活性剤を含む。
【００３５】
本明細書の液体洗剤組成物において、本質的な洗浄性界面活性剤成分は、アニオン性界面活性剤物質と非イオン性界面活性剤物質の組み合わせを含んでもよい。この場合には、アニオン性物質と非イオン性物質の重量比は、少なくとも２：１、好ましくは５：１、特に１０：１である。洗剤組成物は、洗剤の０重量％〜５重量％、より好ましくは２重量％未満、特に１重量％未満のクエン酸を含む。洗剤組成物は、低濃度（すなわち、洗剤の０重量％〜５重量％、好ましくは２重量％以下）の脂肪酸を有するか、又は、脂肪酸を含まない。
【００３６】
好ましくは、本明細書の液体洗剤組成物は、２０℃にて５％水溶液で測定された場合に、約７〜約９、より好ましくは８〜８．５のｐＨを有する。
【００３７】
洗濯洗浄添加剤
本明細書の洗剤組成物は、好ましくは液体形態であり、特定の種類の洗濯洗浄添加剤の１つ以上を０．１重量％〜３０重量％、好ましくは０．５重量％〜２０重量％、より好ましくは１重量％〜１０重量％含む。このような洗濯洗浄添加剤は、洗浄性酵素、ビルダー、キレート剤、汚れ放出ポリマー、汚れ懸濁ポリマー、蛍光増白剤、移染防止剤、漂白剤、白化剤、抑泡剤、布地ケア有益剤、溶媒、安定剤、緩衝剤、構造剤、染料及び香料並びにこれらの添加剤のタイプの組み合わせから選択することができる。これらの物質の全ては、洗濯洗剤製品に従来利用されるタイプのものである。
【００３８】
本組成物は、好ましくは組成物の１重量％〜１０重量％のポリマーを含む。好適なポリマーとしては、ポリアミンなどの分散剤ポリマー、好ましくはポリエチレンイミン、最も好ましくはアルコキシル化ポリエチレンイミンが挙げられ、好ましくは本組成物は、組成物の約１重量％〜約５重量％のアルコキシル化ポリエチレンイミンを含む。
【００３９】
他の好ましいポリマーとしては、界面活性増強ポリマーが挙げられる。本組成物は、界面活性増強ポリマーを含んでもよい。好ましいポリマーは、両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマー及び／又はランダムグラフトコポリマーである。両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーは、布地及び表面からグリース粒子を除去するように親水性と疎水性の特性が釣り合っている任意のアルコキシル化ポリマーを指す。本明細書での使用に好適な両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーの具体的な実施形態は、コア構造とそのコア構造に結合した複数のアルコキシレート基とを含む。
【００４０】
コア構造は、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）：
【化１】
2013525520.tif 000002
の繰り返し単位を縮合形態で含むポリアルキレンイミン構造（式中、＃は、各場合において、窒素原子と式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）の２つの隣接する繰り返し単位のＡ１基の遊離結合部位との間の結合の半分を示し、＊は、各場合において、アルコキシレート基のうちの１つに対する結合の半分を示し、Ａ１は、直鎖又は分枝鎖のＣ２〜Ｃ６−アルキレンから独立して選択され、ポリアルキレンイミン構造は、式（Ｉ）の１繰り返し単位、式（ＩＩ）のｘ繰り返し単位、式（ＩＩＩ）のｙ繰り返し単位及び式（ＩＶ）のｙ＋１繰り返し単位からなり、ｘ及びｙは、各場合において、０〜約１５０の範囲の値を有し、ポリアルキレンイミンコア構造の平均重量平均分子量Ｍｗは、約６０〜約１０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の値である）を含んでもよい。
【００４１】
あるいは、コア構造は、式（Ｉ．ａ）及び／又は（Ｉ．ｂ）のＮ−（ヒドロキシアルキル）アミンから選択される少なくとも１つの化合物の縮合生成物のポリアルカノールアミン構造
【化２】
2013525520.tif 000003
（式中、Ａは、Ｃ１−Ｃ６−アルキレンから独立して選択され、Ｒ１、Ｒ１＊、Ｒ２、Ｒ２＊、Ｒ３、Ｒ３＊、Ｒ４、Ｒ４＊、Ｒ５及びＲ５＊は、水素、アルキル、シクロアルキル又はアリールから独立して選択され、後者３つの言及されたラジカルは所望により置換されてもよく、Ｒ６は、水素、アルキル、シクロアルキル又はアリールから選択され、後者３つの言及されたラジカルは所望により置換されてもよい）かのいずれかを含んでもよい。
【００４２】
コア構造に結合した複数のアルキレンオキシ基は、式（Ｖ）のアルキレンオキシ単位
【化３】
2013525520.tif 000004
（式中、＊は、各場合において、式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＶ）の繰り返し単位の窒素原子に対する結合の半分を示し、Ａ２は、各場合において、１，２−プロピレン、１，２−ブチレン及び１，２−イソブチレンから独立して選択され、Ａ３は、１，２−プロピレンであり、Ｒは、各場合において、水素及びＣ１〜Ｃ４−アルキルから独立して選択され、ｍは０〜約２の範囲の平均値を有し、ｎは約２０〜約５０の範囲の平均値を有し、ｐは約１０〜約５０の範囲の平均値を有する）から独立して選択される。
【００４３】
両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーの特定の実施形態は、内側ポリエチレンオキシドブロックと外側ポリプロピレンオキシドブロックとを有するアルコキシル化ポリアルキレンイミンから選択されてもよく、エトキシル化度及びプロポキシル化度は特定の制限値を上回りも下回りもしない。本明細書での使用に好適なアルコキシル化ポリアルキレンイミンの特定の実施形態では、ポリエチレンブロックとポリプロピレンブロックとの比（ｎ／ｐ）の最小値が約０．６であり、最大値が約１．５（ｘ＋２ｙ＋１）１／２である。約０．８〜約１．２（ｘ＋２ｙ＋１）１／２のｎ／ｐ比率を有するアルコキシル化ポリアルキレンイミンは、特に有益な特性を有することが判明している。
【００４４】
本明細書での使用に好適なアルコキシル化ポリアルキレンイミンは一級、二級及び三級アミン窒素原子からなる主鎖を有し、これらの窒素原子はアルキレンラジカルＡにより互いに結合し、ランダムに配列される。ポリアルキレンイミン主鎖の主鎖及び側鎖を開始又は終端し、その残りの水素原子が引き続いてアルキレンオキシ単位により置換される、第一級アミノ部分は、それぞれ式（Ｉ）又は（ＩＶ）の繰り返し単位と呼ばれる。残りの水素原子が引き続いてアルキレンオキシ単位により置換される第二級アミノ部分は、式（ＩＩ）の繰り返し単位と呼ばれる。主鎖と側鎖に分岐する第三級アミノ部分は、式（ＩＩＩ）の繰り返し単位と呼ばれる。
【００４５】
環化はポリアルキレンイミン主鎖の形成時に生じ得るので、環状アミノ部分が主鎖内に小量で存在する場合もある。環状アミノ部分を含有するこのようなポリアルキレンイミンは、無論、非環状第一級及び第二級アミノ部分からなるものと同様にアルコキシル化される。
【００４６】
窒素原子及びＡ１基からなるポリアルキレンイミン主鎖は、約６０〜約１０，０００ｇ／モル、好ましくは約１００〜約８，０００ｇ／モル、より好ましくは約５００〜約６，０００ｇ／モルの平均分子量Ｍｗを有する。
【００４７】
和（ｘ＋２ｙ＋１）は、１つの個々のポリアルキレンイミン主鎖内に存在するアルキレンイミン単位の総数に相当し、それゆえにポリアルキレンイミン主鎖の分子量に直接関わる。しかしながら、指定で与えられた値は、混合物中に存在する全てのポリアルキレンイミンの数平均に関わる。和（ｘ＋２ｙ＋２）は、１つの個々のポリアルキレンイミン主鎖内に存在するアミノ基の総数に相当する。
【００４８】
アミノ窒素原子に接続するラジカルＡ１は、１，２−エチレン、１，２−プロピレン、１，２−ブチレン、１，２−イソブチレン、１，２−ペンタンジイル、１，２−ヘキサンジイル又はヘキサメチレンなどの、同一又は異なる、直鎖又は分枝鎖Ｃ２〜Ｃ６−アルキレンラジカルであり得る。好ましい分枝状アルキレンは、１，２−プロピレンである。好ましい直鎖アルキレンは、エチレン及びヘキサメチレンである。より好ましいアルキレンは、１，２−エチレンである。
【００４９】
ポリアルキレンイミン主鎖の第一級及び第二級アミノ基の水素原子は、式（Ｖ）のアルキレンオキシ単位により置換される。
【化４】
2013525520.tif 000005
この式では、可変因子は、好ましくは、以下に与えられる意味のうちの１つを有する。
【００５０】
Ａ２は、各場合において、１，２−プロピレン、１，２−ブチレン及び１，２−イソブチレンから選択され、好ましくはＡ２は、１，２−プロピレンである。Ａ３は１，２−プロピレンであり、Ｒは、各場合において、水素及びＣ１〜Ｃ４アルキル（メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル及びｔｅｒｔ−ブチルなど）から選択され、好ましくはＲは水素である。添え字ｍは、各場合において、０〜約２の値を有し、好ましくはｍは０又はおよそ１であり、より好ましくはｍは０である。添え字ｎは、約２０〜約５０の範囲、好ましくは約２２〜約４０の範囲、より好ましくは約２４〜約３０の範囲の平均値を有する。添え字ｐは、約１０〜約５０の範囲、好ましくは約１１〜約４０の範囲、より好ましくは約１２〜約３０の範囲の平均値を有する。
【００５１】
好ましくは、式（Ｖ）のアルキレンオキシ単位は、アルコキシレートブロックの非ランダム配列である。非ランダム配列により、［−Ａ２−Ｏ−］ｍが１番目に付加され（すなわち、式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）の繰り返し単位の窒素原子に対する結合に最も近接している）、［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−］ｎが２番目に付加され、［−Ａ３−Ｏ−］ｐが３番目に付加されることが意味される。この配向は、内側ポリエチレンオキシドブロックと外側ポリプロピレンオキシドブロックとを有するアルコキシル化ポリアルキレンイミンを提供する。
【００５２】
式（Ｖ）のこれらのアルキレンオキシ単位のかなりの部分は、エチレンオキシ単位−［ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）］ｎ−及びプロピレンオキシ単位−［ＣＨ２−ＣＨ２（ＣＨ３）−Ｏ］ｐ−により形成される。アルキレンオキシ単位はまた追加的に、低い割合でプロピレンオキシ又はブチレンオキシ単位−［Ａ２−Ｏ］ｍ−を有してもよく、すなわち、水素原子で飽和したポリアルキレンイミン主鎖は、存在するＮＨ−部分１モル当たりで最大約２モル、特に約０．５〜約１．５モル、特に約０．８〜約１．２モルの、少量のプロピレンオキシド又はブチレンオキシドと最初に反応させてもよい、すなわち、初期にアルコキシル化させてもよい。
【００５３】
ポリアルキレンイミン主鎖のこの最初の修飾により、必要である場合には、アルコキシル化における反応混合物の粘性を低下させることができる。しかしながら、修飾は一般にアルコキシル化ポリアルキレンイミンの性能特性に影響せず、したがって、好ましい尺度を構成しない。
【００５４】
好ましくは、本組成物は、組成物の約０．１重量％〜約５重量％、より好ましくは約０．２５重量％〜約２．５重量％の両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーを含む。
【００５５】
好適なランダムグラフトコポリマーは典型的には、（ｉ）不飽和Ｃ１〜Ｃ６カルボン酸、エーテル、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、糖単位、アルコキシ単位、無水マレイン、飽和ポリアルコール（例えばグリセロールなど）、及びこれらの混合物からなる群から選択されるモノマーを含む親水性主鎖、並びに、（ｉｉ）Ｃ４〜Ｃ２５アルキル基、ポリプロピレン、ポリブチレン、飽和Ｃ１〜Ｃ６モノカルボン酸のビニルエステル、アクリル酸又はメタクリル酸のＣ１〜Ｃ６アルキルエステル、及びこれらの混合物からなる群から選択される疎水性側鎖、を含む。
【００５６】
このポリマーは好ましくは、次の一般式を有する：
【化５】
2013525520.tif 000006
（式中、Ｘ、Ｙ及びＺはＨ又はＣ１〜６アルキルから独立して選択される末端保護単位であり、各Ｒ１はメチル及びエチルから独立して選択され；各Ｒ２はＨ及びメチルから独立して選択され；各Ｒ３は独立してＣ１〜４アルキルであり、並びに各Ｒ４はピロリドン及びフェニル基から独立して選択される）。ポリエチレンオキシド主鎖の重量平均分子量は典型的に、約１，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１８，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約３，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１３，５００ｇ／ｍｏｌ、又は約４，０００ｇ／ｍｏｌ〜約９，０００ｇ／ｍｏｌである。ペンダント基がポリマーの少なくとも５０重量％、又は約５０重量％〜約９８重量％、又は約５５重量％〜約９５％、又は約６０重量％〜約９０重量％を構成するように、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ及びｑは選択される。本明細書で有用なポリマーは、典型的には約１，０００〜約１００，０００ｇ／モル、又は好ましくは約２，５００ｇ／モル〜約４５，０００ｇ／モル、又は約７，５００ｇ／モル〜約３３，８００ｇ／モル、又は約１０，０００ｇ／モル〜約２２，５００ｇ／モルの重量平均分子量を有する。
【実施例】
【００５７】
本発明の液体洗濯洗剤の製造方法：
約１．３の縦横比（直径に対する高さ）を有する１０リットルのバッチタンクにインペラミキサーを取り付け、以下のものを充填する：
１．）ＭＥＡ：Ｃ１２〜１５  ＥＯ３ＳＯ３Ｈ、エタノール及びプロピレングリコールからなる予め中和されたサルフェート系洗浄界面活性剤シロップ
２．）ＭＥＡ：Ｃ１６〜１７高溶解性アルキルサルフェート、エタノール及びプロピレングリコールからなる予め中和されたサルフェート系洗浄界面活性剤シロップ
３．）エタノール、プロピレングリコール及びジエチレングリコールからなる有機溶媒
４．）中和剤（モノエタノールアミン）
この時点で撹拌を開始し、添加を継続する
５．）増白発色団活性物質、Ｃ１２〜１４（ＥＯ）９ＯＨ非イオン性界面活性剤、モノエタノールアミン及び水からなる増白剤プレミックス
６．）ホウ酸、モノエタノールアミン及び水からなるＭＥＡ−ホウ酸プレミックス
７．）Ｃ１２〜１４ジメチルアミンＮ−オキシド及び水からなるアミンオキシド
８．）エトキシル化ポリアミン分散剤ポリマー（８０重量％活性物質、２０重量％水）
９．）両親媒性物質アルコキシル化グリース洗浄ポリマー（１００％活性物質）
１０．）ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩（ＤＴＰＡ）プレミックス（５０重量％ＤＴＰＡ、５０重量％水）
１１．）１，２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸プレミックス（５０重量％活性物質）
１２．）ギ酸カルシウムプレミックス（１０重量％活性物質）
必要であれば、次の添加工程中に冷却して、最高温度を３７℃未満に維持する
１３．）Ｃ１２〜１８脂肪酸
１４．）Ｃ１１．８ＨＬＡＳ（アルキルベンゼンスルホネート）
洗剤組成物の製造方法
連続撹拌と以下のものの添加により、ベース洗剤を最終洗剤に転化させる：
１５．）水
１６．）香料
１７．）色相染料プレミックス（０．３２％活性発色団）
１８．）酵素プレミックス
１９．）抑泡ポリマー
例示された組成物のモノエタノールアミンとナトリウムイオンのモル比は、約２５：１である。この洗剤は良好なレオロジー特性を呈し、非常に安定である。
【００５８】
本明細書に開示した寸法及び値は、記述された正確な数値に厳しく限定されるものと理解すべきでない。むしろ、特に言及しない限り、そのようなそれぞれの寸法は、記述された値と、その値の周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味することを意図する。例えば、「４０ｍｍ」として開示した寸法は「約４０ｍｍ」を意味することを意図したものである。
【国際調査報告】
2013525520.tif 000007
2013525520.tif 000008
2013525520.tif 000009