(57)【要約】【課題】鎖状シリコーン油を含み、ハンドリング性がよく、環状シリコーンと代替可能な程度に保存安定性および配合安定性に優れた相溶化処方を設計することができ、外観が半透明〜透明な化粧料原料を提供する。【解決手段】下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有してなる化粧料原料。（Ａ）特定のポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、（Ｂ）環状または樹脂状構造を有しない、２５℃で液状の鎖状シリコーン油、（Ｃ）（ｃ１）一分子中に少なくとも一つの水酸基を有し、（ｃ２）一分子中にオキシエチレン単位を付加モル数で０〜３個有し、（ｃ３）ＨＬＢ値が０．１〜６．０の範囲にあり、（ｃ４）平均分子量が２００〜７０００の範囲にあることを特徴とする、３０℃において液状の油剤。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有してなる化粧料原料。
（Ａ）下記一般式（１）で表されるポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）環状または樹脂状構造を有しない、２５℃で液状の鎖状シリコーン油、
（Ｃ）以下の（ｃ１）〜（ｃ４）の要件を満たす、３０℃において液状の油剤。
（ｃ１）一分子中に少なくとも一つの水酸基を有すること
（ｃ２）一分子中にオキシエチレン単位を付加モル数で０〜３個有すること
（ｃ３）ＨＬＢ値が０．１〜６．０の範囲にあること
（ｃ４）平均分子量が２００〜７０００の範囲にあること
一般式（１）：
【化１】
2013525452.tif 000028
｛式中、
Ｒ１１は置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の一価炭化水素基、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基、水酸基または水素原子である。
Ｌ１はｉ＝１のとき、下記一般式（２−１）で示される、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基Ｌｉ、
一般式（２−１）：
【化２】
2013525452.tif 000029
（式中、Ｒ１は独立に炭素原子数１〜１０のアルキル基またはアリール基であり、Ｒ２は炭素原子数１〜６のアルキル基またはフェニル基であり、Ｚは二価の有機基である。ｉはＬｉで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｃのとき１〜ｃの整数であり、階層数ｃは１〜１０の整数であり、Ｌｉ＋１はｉがｃ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｃのときはメチル基またはフェニル基である。ａｉは０〜３の範囲の数である）
または、
下記一般式（２−２）または（２−３）で表される鎖状のオルガノシロキサン基である。
【化３】
2013525452.tif 000030
（式中、Ｒ１２は炭素原子数１〜３０の一価炭化水素基、水酸基または水素原子であり、ｔは２〜１０の範囲の数であり、ｒは１〜１００の範囲の数である。）
【化４】
2013525452.tif 000031
（式中、Ｒ１２は前記同様の基であり、ｒは１〜１００の範囲の数である。）
Ｑは二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ下記一般式（３―１）で表されるオキシアルキレン単位を含有してなり、全てのオキシアルキレン単位の少なくとも３つがオキシエチレン単位であることを特徴とするポリエーテル変性基である。
一般式（３−１）：
−ＣｒＨ２ｒ−Ｏ−    （３−１）
（ｒは１〜６の範囲の数）
ＲはＬ１、ＱまたはＲ１１から選択される基である。
ｎ１，ｎ２およびｎ３は、４≦ｎ１≦１０００，０≦ｎ２≦５０，０≦ｎ３≦５０となる範囲の数であり、ｑは０〜３の範囲の整数である。ただし、ｎ２＝０のとき、ｑは１〜３の範囲の整数であり、Ｒの少なくとも一方はＱである。｝
【請求項２】
前記成分（Ａ）が、上記の一般式（１）において、Ｑが下記一般式（４−１）で示されるポリエーテル変性基であることを特徴とするポリエーテル変性オルガノポリシロキサンである、請求項１に記載の化粧品原料。
一般式（４−１）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ１ｍ−Ｒ４）ｐ      （４−１）
（Ｒ３は（ｐ＋１）価の有機基であり、ｐは１〜３の整数である。Ｘ１は各々独立に、上記一般式（３−１）で表されるオキシアルキレン単位であり、Ｘ１ｍで表される全てのオキシアルキレン単位の少なくとも３つはオキシエチレン単位である。ｍは３〜１００の範囲の数である。Ｒ４は水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アシル基からなる群から選択される基である。）
【請求項３】
前記の成分（Ａ）が、上記の一般式（１）において、Ｑが下記一般式（３―１−１）で表されるポリオキシアルキレン単位を含有するポリエーテル変性基であることを特徴とするポリエーテル変性オルガノポリシロキサンである、請求項１または請求項２に記載の化粧品原料。
一般式（３−１−１）：
−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）t1（Ｃ３Ｈ６Ｏ）t2−    （３−１−１）
（式中、t1は３を超える数であり、t2は０以上の数であり、(t1+t2)は４〜１００の範囲の数であり、好ましくは８〜５０の範囲の数である。）
【請求項４】
前記の成分（Ａ）が、上記の一般式（１）において、Ｌ１が、下記一般式（２−１−１）〜（２−１−２）のいずれかにより表されるシリルアルキル基であり、かつｎ３＝０のとき、ｑは１〜３の範囲の整数であり、Ｒの少なくとも一方がＬ１であることを特徴とするポリエーテル変性オルガノポリシロキサンであることを特徴とする、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の化粧料原料。
一般式（２−１−１）：
【化５】
2013525452.tif 000032
一般式（２−１−２）：
【化６】
2013525452.tif 000033
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＺは前記同様の基であり、ａ１およびａ２は各々独立に０〜３の範囲の数である。）
【請求項５】
前記の成分（Ａ）のＨＬＢが、０．１〜６．０の範囲であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の化粧品原料。
【請求項６】
前記成分（Ｂ）が、２５℃における動粘度が２０ｍｍ２／ｓ以下である（Ｂ−１）直鎖状のジメチルポリシロキサンまたは（Ｂ−２）直鎖状のアルキル変性メチルポリシロキサンから選ばれる鎖状シリコーン油であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の化粧品原料。
【請求項７】
前記の成分（Ｃ）が、ノニオン系の界面活性剤またはノニオン系の界面活性剤助剤であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の化粧品原料。
【請求項８】
前記の成分（Ｃ）が、（Ｃ−１）高級アルコール、（Ｃ−２）脂肪酸エステル、（Ｃ−３）エーテル類および（Ｃ−４）分子中に少なくとも１個の水酸基を有するシリコーン（但し、前記成分（Ａ）または成分（Ｂ）に該当するものを除く）から選択される少なくとも１種の油剤であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の化粧品原料。
【請求項９】
前記の成分（Ｃ）が、（Ｃ−１）高級アルコール、（Ｃ−２）脂肪酸エステルまたは（Ｃ−３）エーテル類であり、その疎水部分に炭素原子数１０〜３０の一価炭化水素基を有することを特徴とする、請求項８に記載の化粧品原料。
【請求項１０】
前記の成分（Ｃ）が、（Ｃ−２）脂肪酸エステルまたは（Ｃ−３）エーテル類であり、ソルビタン、ショ糖、グリセリン、ポリグリセリン、プロピレングリコールおよびポリプロピレングリコールから選択される多価アルコール類のエステル反応またはエーテル化により得られる誘導体であることを特徴とする、請求項８または請求項９に記載の化粧品原料。
【請求項１１】
前記の成分（Ｃ）が、アルコール変性シリコーン、シラノール変性シリコーン、フェノール変性シリコーンから選択される１種以上のシリコーンであり、且つ２５℃における動粘度が２００ｍｍ２／ｓ以下であることを特徴とする、請求項８に記載の化粧品原料。
【請求項１２】
２５℃での外観が半透明ないし透明な液状である請求項１〜１１のいずれか１項に記載の化粧品原料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（Ａ）ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、（Ｂ）鎖状シリコーン油および（Ｃ）特定の液状の油剤  を含有してなる化粧料原料に関するものである。
【０００２】
より詳細には、一般に相溶性が悪く、混合物の分離を起こしやすい傾向にある（Ａ）ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンと（Ｂ）鎖状シリコーン油を含有してなる混合物に、両者の相溶化剤として（Ｃ）分子中に少なくとも一つの水酸基を有し、オキシエチレン単位を付加モル数で０〜３個有し、ＨＬＢ値が０．１〜６．０の範囲にあり、かつ、その平均分子量が２００〜７０００の範囲にある、３０℃において液状の油剤を共存させることにより得られる化粧料原料に関する。該化粧料原料は、保存安定性が良好で半透明〜透明であり、化粧料への配合が容易であるという利点を有する。
【従来の技術】
【０００３】
化粧品にはシリコーン油やエステル油、炭化水素油など様々な油剤が配合されており、それらの特徴に応じた使い分けや利用がされている。例えば、シリコーン油は軽い感触で伸び広がり性に優れるほか、優れた撥水性や高い安全性などの特長を有している。これらの油剤は、互いの長所を生かし短所を補い合うために化粧料の処方中で併用される場合が多いが、さらに水を配合することにより、感触面や水分補給による肌ケアなどの点から化粧料としての価値が高まる。これは、水の効果によって油性感が抑制され、水を配合しない場合と比べるとさっぱりした肌感覚が得られやすい事にも起因する。
【０００４】
一方、油剤と水とを化粧料中に安定に配合するために、通常は界面活性剤を用いた乳化が行われる。油剤系がシリコーン油を含む場合には有機系の界面活性剤のみでは安定な乳化物を得るのが困難なことと、化粧料の使用感に悪影響が出やすい点から、感触面で有利なシリコーン系界面活性剤の開発が盛んに行われてきた。
【０００５】
なかでも、ポリエーテル基を有するオルガノポリシロキサンはポリエーテル変性シリコーンとも呼ばれ、化粧品の分野では古くから、界面活性剤・乳化剤や粉体の分散助剤として広く利用されている。（界面活性剤としての利用は特許文献１〜５、乳化剤としての利用は特許文献６〜７、粉体の分散助剤としての利用は特許文献８を参照）特に、ＨＬＢが６以下の親油性ポリエーテル変性シリコーンは、Ｗ／ＳｉやＷ／（Ｓｉ＋Ｏ）タイプの乳液やクリームに用いることができ有用である。
【０００６】
ポリエーテル変性シリコーンは、通常は反応性不飽和基を有するポリエーテルをオルガノハイドロジェンシロキサンに付加させる事によって製造されるが、低ＨＬＢとなるよう構造設計した場合は、該変性シリコーンに通常含まれる未反応ポリエーテルと反応生成物である共重合体との相溶性が足りず、２相分離を起こす場合があった。
【０００７】
特許文献９には、この課題を解決した相溶化技術が示されており、ＭＤ４００ＤＰＥ４Ｍ｛ＰＥ＝Ｃ３Ｈ６Ｏ（ＥＯ）２５（ＰＯ）２５ＣＯＣＨ３｝の構造式で示されるポリジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体（即ちポリエーテル変性シリコーン）と環状ポリジメチルシロキサンと水とを重量比５：４１．４：０．９で混合すると、透明な溶液状の混合体が得られた事を報告している。このポリエーテル変性シリコーンを単に環状ポリジメチルシロキサンで希釈しただけでは、ハンドリング性は改善されるが外観の濁りや相分離の課題を解決できないため、少量の水を配合する点が安定化の鍵である。ここで、環状ポリジメチルシロキサンも水も、乳化化粧料において極めて利用頻度の高い原料であるため、ポリエーテル変性シリコーンがそれらを含む低粘度溶液の形態で乳化剤として販売されることは、化粧品の製造業者にとっても合理的で価値があった。
【０００８】
ところが近年、環状ポリジメチルシロキサンが好まれなくなり、鎖状ポリジメチルシロキサン（鎖状シリコーン油）で代替しようという動きが活発化している。揮発速度や感触面からは、代表的な環状ポリジメチルシロキサンであるデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）に最も近い鎖状シリコーン油は、２５℃における動粘度が２ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサン（主成分ＭＤ３Ｍ）と言われている。しかし、Ｄ５と２ｃｓｔでは有機系成分との相溶性に差があり、２ｃｓｔは有機系との相溶性が足りない事から、従来の化粧品処方におけるＤ５を単純に２ｃｓｔで置き換えるだけでは製剤の安定性が確保できないという問題があった。
【０００９】
実際に、特許文献９の相溶化処方でも、Ｄ５を用いた場合は透明で安定な溶液が得られるが、２ｃｓｔに置き換えた場合には外観が乳濁し、経時で２相分離を生じるという問題があった。また、この相溶化処方ではポリエーテル変性シリコーン濃度が約１１−１２％と低いため、化粧品の処方決めを行う上で自由度が低いという課題もあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開昭６１−２９３９０３号公報
【特許文献２】特開昭６１−２９３９０４号公報
【特許文献３】特開昭６２−１８７４０６号公報
【特許文献４】特開昭６２−２１５５１０号公報
【特許文献５】特開昭６２−２１６６３５号公報
【特許文献６】特開昭６１−９０７３２号公報
【特許文献７】特開２００２−１７９７９７号公報
【特許文献８】特開平１０−１６７９４６号公報
【特許文献９】特開昭６３−２２５１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は上記課題を解決すべくなされたものであり、一般に相溶性が低いために、相分離を起こしやすく、化粧料原料としての保存安定性および配合時の取り扱いに困難を生じやすく、かつ、良好な外観を確保することが難しい（Ａ）ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンと（Ｂ）環状または樹脂状構造を有しない、２５℃で液状の鎖状シリコーン油の混合物を含有してなる化粧料原料の保存安定性、配合時の取り扱いを改善し、かつ、外観が半透明〜透明な化粧料原料を提供することにある。
【００１２】
本発明の第二の課題は、（Ａ）ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンを含有する相溶化処方において、該ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンの濃度の低さに起因する化粧品の処方組みを行う上での自由度を改善し、該ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンを高濃度で含有しながらも、ハンドリング性がよく安定な相溶化処方を設計することができる化粧品原料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは上記目的を達成するため鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明の目的は、（Ａ）所定の構造を有するポリエーテル変性オルガノポリシロキサンと、（Ｂ）環状または樹脂状構造を有しない、２５℃で液状の鎖状シリコーン油と、（Ｃ）以下の（ｃ１）〜（ｃ４）の要件を満たす、３０℃において液状の油剤を含有してなる化粧品原料、により達成される。
（ｃ１）一分子中に少なくとも一つの水酸基を有すること
（ｃ２）一分子中にオキシエチレン単位を付加モル数で０〜３個有すること
（ｃ３）ＨＬＢ値が０．１〜６．０の範囲にあること
（ｃ４）平均分子量が２００〜７０００の範囲にあること
【００１４】
該（Ｃ）成分を併用することで、一般に相溶性が悪く、混合物の分離を起こしやすい傾向にある（Ａ）成分と（Ｂ）成分を安定かつ容易に相溶化して、上記目的を達成可能な化粧料原料を与えることができるものである。
【００１５】
また、上記目的は（Ａ）成分として特定の構造で表されるポリエーテル変性基を有し、および／または特定のシリルアルキル基を有し、さらに好適には所定のＨＬＢ値を有するポリエーテル変性オルガノポリシロキサンを選択することにより、良好に達成しうる。
【００１６】
同様に、上記目的は（Ｂ）成分として、２５℃における動粘度が２０ｍｍ２／ｓ以下であるメチルポリシロキサンを選択することで、良好に達成しうる。
【００１７】
さらに、上記目的は（Ｃ）成分として、（Ｃ−１）高級アルコール、（Ｃ−２）脂肪酸エステル、（Ｃ−３）エーテル類および（Ｃ−４）分子中に少なくとも１個の水酸基を有するシリコーンから選択される少なくとも１種の油剤であって、（ｃ１）〜（ｃ４）の要件を満たす、３０℃において液状の油剤を選択することにより、良好に達成しうる。特に、本発明は、前記（Ｃ）成分が、疎水部として炭素原子数１０〜３０の一価炭化水素基を含む構造であり、より具体的には、イソステアリル基、イソステアリン酸エステル基、オレイル基、オレイン酸エステル基から選択される１つ以上の構造を含有するとき、上記目的を好適に達成しうる。同様に、前記（Ｃ）成分が、親水部としてソルビタン、ショ糖、グリセリン、ポリグリセリン、プロピレングリコールおよびポリプロピレングリコールから選択される多価アルコール誘導体の構造を有するとき、上記目的を好適に達成しうる。また、前記（Ｃ）成分が、アルコール変性シリコーン、シラノール変性シリコーン、フェノール変性シリコーンから選択される１種以上のシリコーンであり、且つ２５度における動粘度が２００ｍｍ２／ｓ以下であるとき、本発明の目的を好適に達成しうる。
【００１８】
すなわち、本発明は、
「［１］  下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有してなる化粧料原料。
（Ａ）下記一般式（１）で表されるポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）環状または樹脂状構造を有しない、２５℃で液状の鎖状シリコーン油、
（Ｃ）以下の（ｃ１）〜（ｃ４）の要件を満たす、３０℃において液状の油剤。
（ｃ１）一分子中に少なくとも一つの水酸基を有すること
（ｃ２）一分子中にオキシエチレン単位を付加モル数で０〜３個有すること
（ｃ３）ＨＬＢ値が０．１〜６．０の範囲にあること
（ｃ４）平均分子量が２００〜７０００の範囲にあること
一般式（１）：
【化１】
2013525452.tif 000002
｛式中、
Ｒ１１は置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の一価炭化水素基、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基、水酸基または水素原子である。
Ｌ１はｉ＝１のとき、下記一般式（２−１）で示される、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基Ｌｉ、
一般式（２−１）：
【化２】
2013525452.tif 000003
（式中、Ｒ１は独立に炭素原子数１〜１０のアルキル基またはアリール基であり、Ｒ２は炭素原子数１〜６のアルキル基またはフェニル基であり、Ｚは二価の有機基である。ｉはＬｉで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｃのとき１〜ｃの整数であり、階層数ｃは１〜１０の整数であり、Ｌｉ＋１はｉがｃ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｃのときはメチル基またはフェニル基である。ａｉは０〜３の範囲の数である。）
または、
下記一般式（２−２）または（２−３）で表される鎖状のオルガノシロキサン基である。
【化３】
2013525452.tif 000004
（式中、Ｒ１２は炭素原子数１〜３０の一価炭化水素基、水酸基または水素原子であり、ｔは２〜１０の範囲の数であり、ｒは１〜１００の範囲の数である。）
【化４】
2013525452.tif 000005
（式中、Ｒ１２は前記同様の基であり、ｒは１〜１００の範囲の数である。）
Ｑは二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ下記一般式（３―１）で表されるオキシアルキレン単位を含有してなり、全てのオキシアルキレン単位の少なくとも３つがオキシエチレン単位であることを特徴とするポリエーテル変性基である。
一般式（３−１）：
−ＣｒＨ２ｒ−Ｏ−    （３−１）
（ｒは１〜６の範囲の数）
ＲはＬ１、ＱまたはＲ１１から選択される基である。
ｎ１，ｎ２およびｎ３は、４≦ｎ１≦１０００，０≦ｎ２≦５０，０≦ｎ３≦５０となる範囲の数であり、ｑは０〜３の範囲の整数である。ただし、ｎ２＝０のとき、ｑは１〜３の範囲の整数であり、Ｒの少なくとも一方はＱである。｝
［２］  前記の成分（Ａ）が、上記の一般式（１）において、Ｑが下記一般式（４−１）で示されるポリエーテル変性基であることを特徴とするポリエーテル変性オルガノポリシロキサンである、請求項１に記載の化粧品原料。
一般式（４−１）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ１ｍ−Ｒ４）ｐ      （４−１）
（Ｒ３は（ｐ＋１）価の有機基であり、ｐは１以上３以下の数である。Ｘ１は各々独立に、上記一般式（３−１）で表されるオキシアルキレン単位であり、Ｘ１ｍで表される全てのオキシアルキレン単位の少なくとも３つはオキシエチレン単位である。ｍは３〜１００の範囲の数である。Ｒ４は水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アシル基からなる群から選択される基である。）
［３］  前記の成分（Ａ）が、上記の一般式（１）において、Ｑが下記一般式（３―１−１）で表されるポリオキシアルキレン単位を含有するポリエーテル変性基であることを特徴とするポリエーテル変性オルガノポリシロキサンである、［１］または［２］に記載の化粧品原料。
一般式（３−１−１）：
−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）t1（Ｃ３Ｈ６Ｏ）t2−    （３−１−１）
式中、t1は３を超える数であり、t2は０以上の数であり、(t1+t2)は４〜１００の範囲の数であり、好ましくは８〜５０の範囲の数である。
［４］  前記の成分（Ａ）が、上記の一般式（１）において、Ｌ１が、下記一般式（２−１−１）〜（２−１−２）のいずれかにより表されるシリルアルキル基であり、かつｎ３＝０のとき、ｑは１〜３の範囲の整数であり、Ｒの少なくとも一方がＬ１であることを特徴とするポリエーテル変性オルガノポリシロキサンであることを特徴とする、［１］〜［３］のいずれか１項に記載の化粧料原料。
一般式（２−１−１）：
【化５】
2013525452.tif 000006
一般式（２−１−２）：
【化６】
2013525452.tif 000007
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＺは前記同様の基であり、ａ１およびａ２は各々独立に０〜３の範囲の数である。）
［５］  前記の成分（Ａ）のＨＬＢが、０．１〜６．０の範囲であることを特徴とする、［１］〜［４］のいずれか１項に記載の化粧品原料。
［６］  前記成分（Ｂ）が、２５℃における動粘度が２０ｍｍ２／ｓ以下である（Ｂ−１）直鎖状のジメチルポリシロキサンまたは（Ｂ−２）直鎖状のアルキル変性メチルポリシロキサンから選ばれる鎖状シリコーン油であることを特徴とする、［１］〜［５］のいずれか１項に記載の化粧品原料。
［７］  前記の成分（Ｃ）が、ノニオン系の界面活性剤またはノニオン系の界面活性剤助剤であることを特徴とする、［１］〜［６］のいずれか１項に記載の化粧品原料。
［８］  前記の成分（Ｃ）が、（Ｃ−１）高級アルコール、（Ｃ−２）脂肪酸エステル、（Ｃ−３）エーテル類および（Ｃ−４）分子中に少なくとも１個の水酸基を有するシリコーン（但し、前記成分（Ａ）または成分（Ｂ）に該当するものを除く）から選択される、少なくとも１種の油剤であることを特徴とする、［１］〜［７］のいずれか１項に記載の化粧品原料。
［９］  前記の成分（Ｃ）が、（Ｃ−１）高級アルコール、（Ｃ−２）脂肪酸エステルまたは（Ｃ−３）エーテル類であり、その疎水部分に炭素原子数１０〜３０の一価炭化水素基を有することを特徴とする、［８］に記載の化粧品原料。
［１０］  前記の成分（Ｃ）が、（Ｃ−２）脂肪酸エステルまたは（Ｃ−３）エーテル類であり、ソルビタン、ショ糖、グリセリン、ポリグリセリン、プロピレングリコールおよびポリプロピレングリコールから選択される多価アルコール類のエステル反応またはエーテル化により得られる誘導体であることを特徴とする、［８］または［９］に記載の化粧品原料。
［１１］  前記の成分（Ｃ）が、アルコール変性シリコーン、シラノール変性シリコーン、フェノール変性シリコーンから選択される１種以上のシリコーンであり、且つ２５℃における動粘度が２００ｍｍ２／ｓ以下であることを特徴とする、［８］に記載の化粧品原料。
［１２］  ２５℃での外観が半透明ないし透明な液状である［１］〜［１１］のいずれか１項に記載の化粧品原料。」である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明により、上記「発明が解決しようとする課題」の項で説明した、本発明の第一の課題である、（Ａ）ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンと（Ｂ）環状または樹脂状構造を有しない、２５℃で液状の鎖状シリコーン油の混合物を含有してなる化粧料原料の保存安定性、配合時の取り扱い性を改善し、かつ、外観が半透明〜透明の均一な化粧料原料を提供することができる。
【００２０】
さらに、本発明の第二の課題である、（Ａ）ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンを含有する相溶化処方において、該ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンの濃度の低さに起因する化粧品の処方組みを行う上での自由度を改善し、該ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンを高濃度で含有しながらも、ハンドリング性がよく安定な相溶化処方を設計することができる化粧品原料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明は、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有してなる化粧料原料であり、これらの３成分を組み合わせることにより、上記発明の効果を達成することができる。以下、これらの成分について説明する。
（Ａ）下記一般式（１）で表されるポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）環状または樹脂状構造を有しない、２５℃で液状の鎖状シリコーン油、
（Ｃ）以下の（ｃ１）〜（ｃ４）の要件を満たす、３０℃において液状の油剤。
（ｃ１）一分子中に少なくとも一つの水酸基を有すること
（ｃ２）一分子中にオキシエチレン単位を付加モル数で０〜３個有すること
（ｃ３）ＨＬＢ値が０．１〜６．０の範囲にあること
（ｃ４）平均分子量が２００〜７０００の範囲にあること
【００２２】
［（Ａ）成分］
一般式（１）で表されるポリエーテル変性オルガノポリシロキサンは、所定の範囲の重合度を有し、分子の側鎖または末端に少なくとも３つのオキシエチレン単位を含有するポリエーテル変性基を有する直鎖状のポリエーテル変性オルガノポリシロキサンであり、該ポリエーテル変性基以外の置換基として、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基または鎖状のオルガノシロキサン基を有しても良い。
【００２３】
一般式（１）：
【化７】
2013525452.tif 000008
【００２４】
一般式（１）において、Ｒ１１は各々独立に、置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の一価炭化水素基、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基、水酸基または水素原子である。置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の一価炭化水素基は、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数６〜３０のアラルキル基、炭素原子数６〜３０のシクロアルキル基であり、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基，シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基が例示され、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的にフッ素等のハロゲン原子、又は、エポキシ基、アシル基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基等を含む有機基で置換されていてもよい。炭素原子数１〜３０のアルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基など低級アルコキシ基や、ラウリルアルコキシ基、ミリスチルアルコキシ基、パルミチルアルコキシ基、オレイルアルコキシ基、ステアリルアルコキシ基、ベへニルアルコキシ基など高級アルコキシ基等が例示される。Ｒ１１として特に好適には、メチル基，フェニル基または水酸基が挙げられる。また、Ｒ１１の一部がメチル基であり、一部が炭素原子数８〜３０の長鎖アルキル基であるような形態も好適である。
【００２５】
一般式（１）において、Ｌ１は成分（Ａ）であるポリエーテル変性オルガノポリシロキサンの任意の置換基であり、各々独立に、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基または鎖状のオルガノシロキサン基から選択される基である。
【００２６】
Ｌ１であるシロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基は、ｉ＝１のとき、下記一般式（２−１）で示される基Ｌｉである。
【００２７】
一般式（２−１）：
【化８】
2013525452.tif 000009
【００２８】
式中、Ｒ１は独立に炭素原子数１〜１０のアルキル基またはアリール基であり、具体的には、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基等のアルキル基；シクロペンチル基，シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基等のアリール基である。
【００２９】
Ｒ２は炭素原子数１〜６のアルキル基またはフェニル基である。
【００３０】
Ｚは、二価の有機基であり、具体的には、ケイ素結合水素原子と、アルケニル基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基等カルボン酸エステル基などの不飽和炭化水素基を末端に有する官能基を付加反応させることにより形成される二価の有機基が挙げられるが、シリルアルキル基の導入法に応じて、これらの官能基に限らず、適宜選択することができる。
【００３１】
ｉはＬｉで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｃのとき１〜ｃの整数であり、階層数ｃは１〜１０の整数であり、Ｌｉ＋１はｉがｃ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｃのときはメチル基またはフェニル基である。ａｉは０〜３の範囲の数であり、０〜２の範囲の数であることが好ましく、０または１であることが特に好ましい。
【００３２】
特に好適には、Ｌ１は、下記一般式（２−１−１）または一般式（２−１−２）のいずれかにより表されるシリルアルキル基である。式中、Ｒ１、Ｒ２およびＺは前記同様の基であり、ａ１およびａ２は各々独立に０〜３の範囲の数であり、各々が０〜２の範囲の数であることが好ましく、０または１であることが特に好ましい。
一般式（２−１−１）：
【化９】
2013525452.tif 000010
一般式（２−１−２）：
【化１０】
2013525452.tif 000011
【００３３】
特に、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基として、式（２−１−１）で表され、ａ１が０であるものが好ましく、Ｚは、ケイ素結合水素原子と、アルケニル基の反応により導入される炭素原子数２〜１０のアルキレン基であることが好ましく、同様に、Ｚはケイ素結合水素原子と、不飽和カルボン酸エステル基との反応により導入される二価の有機基であることが好ましい。
【００３４】
Ｌ１である鎖状のオルガノシロキサン基は、下記一般式（２−２）または（２−３）で表される基である。
【化１１】
2013525452.tif 000012
【化１２】
2013525452.tif 000013
【００３５】
一般式（２−２）または（２−３）において、Ｒ１2は炭素原子数１〜３０の一価炭化水素基、水酸基または水素原子であり、一価炭化水素基は、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数６〜３０のアラルキル基、炭素原子数６〜３０のシクロアルキル基等のが例示できる。これらの具体例は、前記同様であるが、特に好適には、メチル基，フェニル基または水酸基が挙げられる。
【００３６】
一般式（２−２）または（２−３）において、ｔは２〜１０の範囲の数であり、ｒは１〜１００の範囲の数である。Ｌ１である鎖状のオルガノシロキサン基は疎水性であるため、ポリエーテル官能基の親水性とのバランスおよび成分（Ｂ）である鎖状シロキサンとの相溶性の観点から、ｒは１〜３０の範囲の数であることが好ましく、１〜２０の範囲の数であることがさらに好ましく、２〜１０の範囲の数であることが特に好ましい。
【００３７】
成分（Ａ）であるポリエーテル変性オルガノポリシロキサンは後述する特定のポリエーテル変性基を必須とするものであるが、成分（Ｂ）との相溶性および得られる化粧料原料全体の相溶性を改善できることから、分子中に上記のＬ１である官能基を少なくとも１個有することが好ましく、特に、前記一般式（２−１−１）〜（２−１−２）のいずれかにより表されるシリルアルキル基を少なくとも１個有することが特に好ましい。
【００３８】
より具体的には、上記一般式（１）において、ｎ３が１以上であるか、ｎ３＝０のとき、ｑは１〜３の範囲の整数であり、Ｒの少なくとも一方がＬ１であることが特に好ましい。
【００３９】
一般式（１）において、Ｑは成分（Ａ）の必須の官能基であり、二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ下記一般式（３―１）で表されるオキシアルキレン単位を含有してなり、全てのオキシアルキレン単位の少なくとも３つがオキシエチレン単位であることを特徴とするポリエーテル変性基である。
一般式（３−１）：
−ＣｒＨ２ｒ−Ｏ−    （３−１）
（ｒは１〜６の範囲の数）
【００４０】
このようなＱとして、より具体的には、下記一般式（４−１）で示される直鎖状または分岐状のポリエーテル変性基が例示される。ここで、ｐは１〜３の整数である。
一般式（４−１）：
−Ｒ３（−Ｏ−Ｘ１ｍ−Ｒ４）ｐ      （４−１）
【００４１】
式中、Ｒ３は（ｐ＋１）価の有機基であり、Ｑであるポリエーテル変性基のケイ素原子への結合部位である。その構造は特に限定されるものではないが、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基等のアルキレン基；エチレンフェニレン基、プロピレンフェニレン基等のアルキレンフェニレン基、エチレンベンジレン基等のアルキレンアラルキレン基；エチレノキシフェニレン基、プロピレノキシフェニレン基等のアルキレノキシフェニレン基；メチレノキシベンジレン基、エチレノキシベンジレン基、プロピレノキシベンジレン基などのアルキレノキシベンジレン基、さらには以下に示される基が例示される。なお、Ｒ３中のエーテル結合は、０〜３個までが好ましく、０または1個がより好ましい。
【００４２】
３価以上の有機基であるＲ３は、具体的には以下に示される基である。
【化１３】
2013525452.tif 000014
【００４３】
本発明において、Ｒ３は２価の有機基であることが好ましく、前記の２価の有機基のうち、アルキレン基が好適であり、特に、炭素原子数２〜１０のアルキレン基であることが特に好ましい。
【００４４】
Ｘ１は各々独立に、上記一般式（３−１）で表されるオキシアルキレン単位であり、Ｘ１ｍで表される構造は、ポリオキシアルキレン鎖を表す。本発明において、当該ポリオキシアルキレン鎖を構成するオキシアルキレン単位のうち、少なくとも３つはオキシエチレン単位であることが必要である。従って、上記の一般式（４−１）において、ｍが３であり、ｐが１であるときには、全てのＸ１がオキシエチレン単位であることが必要である。ポリエーテル変性基の親水性の観点から、−Ｘ１ｍ−で表される構造において、オキシアルキレン単位の結合数であるｍは３〜１００の範囲の数であることが好ましく、８〜５０の範囲の数であることがさらに好ましく、１２〜４５の範囲の数であることが特に好ましい。
【００４５】
Ｒ４は水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アシル基からなる群から選択される基である。
【００４６】
本発明において、Ｑで示される官能基は、下記一般式（３―１−１）で表されるポリオキシアルキレン単位を含有するポリエーテル変性基であることが特に好ましい。かかるポリオキシエチレン単位およびポリオキシプロピレン単位から構成されるポリオキシアルキレン鎖構造を有することにより、他の（B）成分および（C）成分との相溶性が最も好適に改善される。
【００４７】
一般式（３−１−１）：
−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）t1（Ｃ３Ｈ６Ｏ）t2−    （３−１−１）
上式中、t1は３を超える数であり、t2は０以上の数であり、(t1+t2)は４〜１００の範囲の数であり、好ましくは８〜５０の範囲の数である。また、t1とt2の差の絶対値が２０以下であることが好ましく、t1とt2の差の絶対値が１０以下であることが特に好ましい。
【００４８】
本発明において、Ｑで示される官能基は、下記一般式（４−１−１）で示される直鎖状のポリエーテル変性基が好適に例示される。
−Ｒ３´−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）t1（Ｃ３Ｈ６Ｏ）t2−Ｒ４      （４−１−１）
上式中、Ｒ３´はアルキレン基，アルキレンフェニレン基，アルキレンアラルキレン基，アルキレノキシフェニレン基およびアルキレノキシベンジレン基からなる群から選択される２価の有機基であり、好適には、炭素原子数２〜１０のアルキレン基である。また、Ｒ４は前記同様の基であり、t1，t2は前記同様の数である。
【００４９】
一般式（１）において、Ｒは前記のＬ１、ＱまたはＲ１１から選択される基である。
ｎ１，ｎ２およびｎ３は、４≦ｎ１≦１０００，０≦ｎ２≦５０，０≦ｎ３≦５０となる範囲の数であり、ｑは０〜３の範囲の整数である。ただし、ｎ２＝０のとき、ｑは１〜３の範囲の整数であり、Ｒの少なくとも一方はＱである。すなわち、一般式（１）で示されるポリオルガノシロキサンは、必ず、Ｑで示されるポリエーテル変性基を側鎖または末端に有する。
【００５０】
相溶性の観点から、ｎ１，ｎ２およびｎ３は、４≦ｎ１≦７５０，２≦ｎ２≦２５，０≦ｎ３≦２５となる範囲の数であることがより好ましいが、これに限定されるものではない。
【００５１】
同様に、相溶性の観点から、前記成分（Ａ）のＨＬＢ値は、０．１〜６の範囲であることが好適であり、特に、ＨＬＢ値が０．２〜４の範囲であることが好適である。ここで、成分（Ａ）のその分子構造に基づき、下記式で決定される。
【００５２】
＜成分（Ａ）のＨＬＢ値＞
ＨＬＢ値＝（分子中に占めるオキシエチレン単位、OH基の質量％値の総和）／５
【００５３】
一般式（１）で示されるポリエーテル変性オルガノポリシロキサンは、反応性官能基を持つポリオルガノポリシロキサン、具体的にはケイ素―水素結合を有するオルガノポリシロキサンに対して、分子鎖の片末端に炭素−炭素二重結合を有するモノ不飽和ポリエーテル化合物を付加反応させることにより得ることができる。付加反応の種類は、特に制限されるものではないが、反応のコントロール、純度及び収率の点から、ヒドロシリル化反応触媒の存在下において付加反応させることが好ましい。
【００５４】
このようなポリエーテル変性シリコーンは公知であり、また市販されているものもある。
【００５５】
さらに、本発明は、化粧料原料に係るものであり、水素添加処理、酸性物質による加水分解処理、低沸分のストリッピング処理等の公知の低臭化処理を行ったポリエーテル変性シリコーンの使用も好適である。
【００５６】
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分は、環状または樹脂状構造を有しない、２５℃で液状の鎖状シリコーン油である。本発明は、前記の（Ａ）ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンと（Ｂ）環状または樹脂状構造を有しない、２５℃で液状の鎖状シリコーン油の混合物を含有してなる化粧料原料を与えることを目的とするものであり、これらの鎖状シリコーン油はデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）等の環状シリコーン油の代替として化粧品に配合される成分として位置づけられる。
【００５７】
鎖状シリコーン油は２５℃で液状であれば、直鎖状であっても、一分子中に、１又は２以上のＴ単位（ＳｉＯ3/2）やＱ単位（ＳｉＯ４/2）を有することにより分岐した鎖状構造を有するものであってもよい。特に、実質的に直鎖状の分子構造を有することが好ましい。
【００５８】
かかる直鎖状シリコーン油の２５℃における粘度は、通常、０．６５〜１００，０００ｍｍ２／ｓの範囲であり、０．６５〜１０，０００ｍｍ２／ｓの範囲で好適に使用することができる。
【００５９】
このような直鎖状シリコーン油は、好適には、下記構造式で示される直鎖状のオルガノポリシロキサンである。
【化１４】
2013525452.tif 000015
上式中、Ｒ６は、水素原子、或いは、炭素原子数１〜３０の、一価の非置換又はフッ素若しくはアミノ置換アルキル基、アリール基およびアルコキシ基から選択される基であり、ｄは、０〜３の数であり、ｅ+ｆは上記の直鎖状オルガノポリシロキサンの粘度が２５℃において液状を呈する範囲の数である。
【００６０】
直鎖状オルガノポリシロキサンとして、より具体的には、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジフェニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体，トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、フェニル（トリメチルシロキシ）シロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルアルキルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルアルキルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル(３,３,３−トリフルオロプロピル)シロキサン共重合体、α，ω−ジエトキシポリジメチルシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−オクチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ドデシルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ヘキサデシルトリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、トリストリメチルシロキシアルキルシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、テトラメチル−１，３−ジヒドロキシジシロキサン、オクタメチル−１，７−ジヒドロキシテトラシロキサン、ヘキサメチル−１，５−ジエトキシトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン等が例示される。
【００６１】
化粧料原料におけるデカメチルシクロペンタシロキサン（以下、単に「Ｄ５」ということがある）の代替用途という見地からは、（Ｂ）成分は２５℃における粘度が０．６５〜１００ｍｍ２／ｓの範囲であることが好ましく、０．６５〜２０ｍｍ２／ｓの範囲が特に好ましく、０．６５〜５ｍｍ２／ｓの範囲にあることが最も好ましい。また、異なる粘度の２種類以上の鎖状シリコーン油の混合物であっても良い。
【００６２】
Ｄ５の代替用途という見地から、特に好適な例として、２５℃における動粘度が０．６５〜２０ｍｍ２／ｓの範囲である（Ｂ−１）直鎖状のジメチルポリシロキサンまたは（Ｂ−２）直鎖状のアルキル変性メチルポリシロキサンから選ばれる鎖状シリコーン油が例示できる。より具体的には、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンであって０．６５〜５ｍｍ２／ｓの粘度を有するもの、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−オクチルトリシロキサンなど炭素原子数８〜２０のアルキル基を有するメチルトリシロキサンが例示できる。これらの鎖状シリコーン油は、Ｄ５等の環状シリコーン油の代替に好適に用いることができ、かつ本発明の（Ｂ）成分として用いることで、ハンドリング性がよく安定な相溶化処方となる化粧料原料を与えるものである。
【００６３】
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分は、以下の（ｃ１）〜（ｃ４）の要件を満たす、３０℃において液状の油剤であり、前記の（Ａ）成分および（Ｂ）成分の相溶化剤として作用する成分である。また、「３０℃において液状」とは、室温（２５℃）において液状である油剤だけでなく、室温（２５℃）において固体、半固体またはワックス状であって流動性を示さない油剤であっても、全体を３０℃に加温することで、液状を呈するものであれば、本発明の（Ｃ）成分に包含されることを意味する。
（ｃ１）一分子中に少なくとも一つの水酸基を有すること
（ｃ２）一分子中にオキシエチレン単位を付加モル数で０〜３個有すること
（ｃ３）ＨＬＢ値が０．１〜６．０の範囲にあること
（ｃ４）平均分子量が２００〜７０００の範囲にあること
【００６４】
（Ｃ）成分の第一の要件（ｃ１）は、一分子中に少なくとも一つの水酸基を有することであり、分子中における水酸基（−ＯＨ）の結合形態は特に限定されるものではない。具体的には、２価の炭化水素基に結合した水酸基であってもよく、ケイ素原子に結合した水酸基（シラノール基ともいう）であってもよく、カルボキシル基（−Ｃ＝Ｏ（ＯＨ））のように、−Ｃ(＝Ｏ)−で表されるカルボニル基に結合した水酸基であっても良い。
【００６５】
化粧料原料全体の相溶性改善効果の点から、（Ｃ）成分の１分子あたりの水酸基の数は平均して１〜１０の範囲であり、特に、水酸基がアルコール性水酸基、フェノール性水酸基およびシラノール基からなる群から選択されることが好ましい。なお、上記のアルコール性水酸基は、イソステアリルアルコール等の１価のアルコールだけでなく、ソルビタン、ショ糖、グリセリンまたはポリグリセリンに代表される多価アルコールおよびこれらの誘導体の分子に含まれるアルコール性水酸基であってもよい。
【００６６】
（Ｃ）成分の第二の要件（ｃ２）は、一分子中にオキシエチレン単位を付加モル数で０〜３個有することである。ここで、オキシエチレン単位は、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−で示され、−Ｏ−がエーテル結合であるものを表す。例えば、−｛Ｃ２Ｈ４−Ｏ｝２−ＣＨ３で示される部分構造においては、オキシエチレン単位の付加モル数は２である。一方、ｎ−プロピルアルコールにおいて、ＣＨ３−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｈのように−Ｏ−はエーテル結合ではなく、アルコール性水酸基の一部であるから、分子中にオキシエチレン単位を有するものではなく、その付加モル数は０である。
【００６７】
化粧料原料全体の相溶性改善効果の点から、（Ｃ）成分の１分子あたりのオキシエチレン単位の数（付加モル数）は０〜２個であることが好ましく、０または１個であることが特に好ましい。０であることが最も好ましい。
【００６８】
（Ｃ）成分の第三の要件（ｃ３）は、ＨＬＢ値が０．１〜６．０の範囲にあることである。ＨＬＢ値は、多価アルコールの脂肪酸エステル以外の（Ｃ）成分の平均分子構造に基づいて決定される値であり、下記計算式から算出される値である。
ＨＬＢ値＝（分子中に占めるオキシエチレン単位、OH基の質量％値の総和）／５
【００６９】
一方、多価アルコールの脂肪酸エステルである（Ｃ）成分においては、以下の値から計算した値を用いた。下式において、Ｓは多価アルコールエステルのケン化価であり、Ａは原料脂肪酸の酸価である。
ＨＬＢ値＝２０×（１−Ｓ／Ａ）
【００７０】
化粧料原料全体の相溶性改善効果の点から、（Ｃ）成分のＨＬＢ値は０．２〜５．５の範囲であることが好ましく、０．３〜５．０の範囲であることが特に好ましい。
【００７１】
（Ｃ）成分の第四の要件（ｃ４）として、平均分子量が２００〜７０００の範囲にあることが必要である。（Ｃ）成分の分子量が前記下限より小さいもの、例えば、ジプロピレングリコール（分子量１３４）のように、分子量以外の点では前記の（ｃ１）〜（ｃ３）の要件を満たす油剤を用いた場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分に対する相溶性の改善という技術的効果を実現することができない。一方、平均分子量が前記条件を超えると、同様に相溶性が十分に改善できない場合がある。
【００７２】
平均分子量は、（Ｃ）成分の平均分子構造に基づいて決定される値である。従って、重合度と分子量分布が存在するポリマーの場合には、設計されたポリマーの数平均分子量を使用する。一方、イソステアリルアルコール等の平均分子構造が明らかな油剤については、構成する原子量から直接計算される平均分子量を使用する。
【００７３】
化粧料原料全体の相溶性改善効果の点から、（Ｃ）成分の平均分子量は２２０〜３０００の範囲にあることが好ましく、２３０〜１５００の範囲が特に好ましく、２４０〜１０００の範囲が最も好ましい。
【００７４】
上記のＨＬＢ値および分子量が示すように、（Ｃ）成分は界面活性を有し、平均分子量２００〜７０００の範囲にある油剤であり、ノニオン系の界面活性剤あるいは界面活性剤助剤としても機能する。かかる油剤を（Ａ）成分であるポリエーテル変性シリコーンと共に用いることで、一般に相溶性が悪く、混合物の分離を起こしやすい傾向にある（Ａ）成分と（Ｂ）成分を安定かつ容易に相溶化する事ができる。また、（Ｃ）成分は、親水性部分として１以上の水酸基を必須とし、他の親水構造として３個を超えるオキシエチレン単位からなるポリエーテル部分を有する場合、上記の相溶性が達成できないことが、本検討の結果、拡張ないし一般化可能な程度の具体例を伴って、見出されている。
【００７５】
本発明の（Ｃ）成分は、前記の（ｃ１）〜（ｃ４）の要件を満たす、３０℃において液状の油剤であれば、特に制限なく使用することができるが、化粧料原料としての有用性の観点から、（Ｃ）成分は、（Ｃ−１）高級アルコール、（Ｃ−２）脂肪酸エステル、（Ｃ−３）エーテル類および（Ｃ−４）分子中に少なくとも１個の水酸基を有するシリコーン（但し、前記成分（Ａ）または成分（Ｂ）に該当するものを除く）から選択される少なくとも１種の油剤が好適に例示できる。
【００７６】
化粧料原料全体の相溶性改善効果、特に、長期保管した場合の保存安定性の改善の見地から、（Ｃ）成分は、分子中に疎水性部分として、炭素原子数１０〜３０の１価の炭化水素基を有することが好ましく、特に、炭素原子数１２〜２０のアルキル基またはアルケニル基を有することが好ましい。これらの炭素原子数１２〜２０のアルキル基またはアルケニル基は、直鎖状でも分岐状でもよく、C12−アルキル基（＝ラウリル基），C14-アルキル基（＝ミリスチル基），C16-アルキル基（＝パルミチル基），C18-アルキル基（＝ステアリル基やイソステアリル基），C18-アルケニル基（＝オレイル基）が好適に例示され、特に、イソステアリル基又はオレイル基を分子中に有することが好ましい。
【００７７】
（Ｃ）成分が（Ｃ−１）高級アルコール、（Ｃ−２）脂肪酸エステルおよび（Ｃ−３）エーテル類からなる群から選択される場合、上記の炭素原子数１２〜２０のアルキル基またはアルケニル基を有するものが特に好ましく、特に、イソステアリル基、イソステアリン酸エステル基、オレイル基、オレイン酸エステル基等の炭素原子数１８のアルキル基またはアルケニル基を有するものが好ましい。
【００７８】
（Ｃ）成分が（Ｃ−１）高級アルコールの場合、炭素原子数１２〜２０のアルキルアルコールまたはアルケニルアルコールが好適に例示される。３０℃において液状という観点から、より具体的には、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール等が挙げられる。最も好適には、イソステアリルアルコールである。これらの高級アルコール類は、親水部分としてアルコール性水酸基を有し、かつ疎水性部分として炭素原子数１２〜２０のアルキル基またはアルケニル基を有することから、適度な界面活性を示し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を安定かつ容易に相溶化する事ができる。
【００７９】
（Ｃ）成分が（Ｃ−２）脂肪酸エステルまたは（Ｃ−３）エーテル類である場合、（Ｃ）成分は、ソルビタン、ショ糖、グリセリン、ポリグリセリン、プロピレングリコールおよびポリプロピレングリコールから選択される多価アルコールの誘導体であることが好ましい。これらの（Ｃ）成分は対応する多価アルコールのアルコール性水酸基の一部を、脂肪酸とのエステル化反応させたり、高級アルコールのハロゲン化物とのエーテル化反応させたりすることにより得ることができ、他のアルコール性水酸基を分子中に有する。本発明において、前記の多価アルコール類と炭素原子数１２〜２０の高級脂肪酸との反応物であるソルビタン脂肪酸エステル，グリセリン脂肪酸エステル，ポリグリセリン脂肪酸エステル，プロピレングリコール脂肪酸エステルが好適に例示できる。同様に、前記の多価アルコール類と炭素原子数１２〜２０の高級アルコール類とのエーテル化物であるアルキルグリセリルエーテルおよびアルケニルグリセリルエーテルが好適に例示できる。また、高級アルコール類へのプロピレンオキサイド付加により得られるポリオキシプロピレンアルキルエーテルやポリオキシプロピレンアルケニルエーテル等も好適に例示できる。
【００８０】
（Ｃ）成分が（Ｃ−２）脂肪酸エステルまたは（Ｃ−３）エーテル類である場合、より具体的には、モノイソステアリン酸グリセリル，モノオレイン酸グリセリル，イソステアリン酸ポリグリセリル，ラウリン酸ポリグリセリル，ミリスチン酸ポリグリセリル，ポリオキシプロピレンステアリルエーテル，ポリオキシプロピレンミリスチルエーテル，ポリオキシプロピレンラウリルエーテル，イソステアリルグリセリルエーテル，オレイルグリセリルエーテル，モノオレイン酸ソルビタン，セスキオレイン酸ソルビタン，モノイソステアリン酸ソルビタン，セスキイソステアリン酸ソルビタン等が挙げられる。最も好適には、イソステアリル基を有するものであり、モノイソステアリン酸グリセリル，モノイソステアリン酸プロピレングリコール，イソステアリン酸ポリグリセリル，イソステアリルグリセリルエーテル，モノイソステアリン酸ソルビタン，セスキイソステアリン酸ソルビタンである。
【００８１】
上記の高級アルコール、脂肪酸エステルまたはエーテル類は、親水部分としてアルコール性水酸基を有し、かつ疎水性部分として炭素原子数１２〜２０のアルキル基またはアルケニル基を有することから、適度な界面活性を示し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を特に安定かつ容易に相溶化する事ができる。これらの高級アルコール、脂肪酸エステルまたはエーテル類は、公知の方法により合成することができ、多くは市販されている。
【００８２】
（Ｃ）成分が、（Ｃ−４）分子中に少なくとも１個の水酸基を有するシリコーン（但し、前記成分（Ａ）または成分（Ｂ）に該当するものを除く）である場合、アルコール変性シリコーン、シラノール変性シリコーン、フェノール変性シリコーンから選択される１種以上のシリコーンであり、且つ２５℃における動粘度が２００ｍｍ２／ｓ以下であるものが好適に例示される。
【００８３】
分子中に少なくとも１個の水酸基を有するシリコーンとしては、その数平均分子量が２００〜３０００、より好適には２００〜１５００の、比較的低重合度であるシリコーンの使用が特に好適であり、化粧料原料全体の相溶性改善効果の点から、シラノール変性シリコーンまたはフェノール変性シリコーンであって、２５℃における動粘度が１００ｍｍ２／ｓ以下であるものが好適に例示される。具体的には、２５℃における動粘度が１００ｍｍ２／ｓ以下であるα，ω−ヒドロキシポリジメチルシロキサン等が例示される。
【００８４】
本発明に係る化粧料原料は、上記の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有してなり、これらの成分を均一に混合することにより、０℃以下の低温〜４０℃以上の高温下で保存した場合であっても保管安定性に優れ、かつ各成分の相溶性および化粧料への配合安定性に優れた化粧料原料を得ることができる。また、本発明に係る化粧料原料は、着色性の任意成分を配合しない限り、２５℃での外観が半透明ないし透明であり、分離や沈殿物を生じない安定な液状混合物である。
【００８５】
また、本発明はその第２の課題として、（Ａ）成分を含有する相溶化処方において、化粧品の処方組みを行う上での自由度を改善すべく、該（Ａ）成分を高濃度で含有しながらも、ハンドリング性がよく安定な相溶化処方を設計することができる化粧品原料を提供することを目的とする。本発明に係る化粧料原料においては、上記目的を達成すべく、（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｂ）成分１０〜２００質量部、（Ｃ）成分５〜１００質量部の範囲で配合した相溶化処方であっても、上記のような相溶性および保管安定性が損なわれないという利点がある。
【００８６】
特に、（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合比に応じて適宜選択可能であり、特に制限されるものではないが、一例として、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を４：６の質量比で用いた場合には、化粧料原料全体の１〜３０質量％、好適には３〜２５質量％配合することで、本発明の目的を特に好適に達成できる。
【００８７】
本発明の化粧料原料には、本発明の目的に反しない限り、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外の油性化粧料原料を適宜配合してもよい。これらの任意の油性化粧料原料は、（Ａ）〜（Ｃ）成分のいずれかと相溶性に優れるか、均一に混合できることが好ましい。
【００８８】
これらの任意成分として、油溶性の界面活性剤（ただし、（Ａ）成分または（Ｃ）成分に該当するものを除く）、他の油剤（ただし、環状または樹脂状構造を有するシリコーン油を除く）、粉体及び／又は着色剤であって通常の化粧料に使用されるもの、シリコーンエラストマー、油溶性ゲル化剤、シリコーンガム、紫外線防御成分、アクリルシリコーンデンドリマーコポリマー、ポリアミド変性シリコーン、アルキル変性シリコーンワックス、アルキル変性シリコーン樹脂ワックス、有機樹脂、保湿剤、増粘剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、生理活性成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等が例示される。
【００８９】
本発明の目的の一つは、化粧品の処方組みを行う上での自由度を改善することであるから、汎用の化粧料原料として設計する場合には、これらの任意成分の配合量は、化粧料原料全体の５質量％未満であることが好適であるが、これに限定されるものではない。
【００９０】
一方、本化粧料原料が使用される化粧品やその配合成分が決定されており、配合安定性や化粧品の製造工程の簡略化の観点から、予め特定の油性化粧料原料を一定量配合しておくことが求められる場合には、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外の油性化粧料原料を配合することにより、個別の化粧品に特化させた特定用途向けの化粧料原料として設計することも可能である。
【００９１】
本発明の化粧料原料は、従来、環状ポリジメチルシロキサンを用いていた化粧品において、特に制限なく配合でき、化粧品以外の外用剤であっても特に制限なく配合することができる。前記の通り、本発明の化粧料原料は、保管安定性、配合安定性およびその処方組みを行う上での自由度が改善されており、従来の環状ポリジメチルシロキサンを置き換えるだけで容易に処方設計が可能であるという利点がある。
【００９２】
具体的な化粧品としては、皮膚洗浄剤製品、スキンケア製品、メイクアップ製品、制汗剤製品、紫外線防御製品などの皮膚用化粧品；毛髪用洗浄剤製品、整髪料製品、毛髪用着色料製品、養毛料製品、ヘアリンス製品、ヘアコンディショナー製品、ヘアトリートメント製品等の頭髪用化粧品；浴用化粧品が例示される。同様に、外用剤として、発毛剤、育毛剤、鎮痛剤、殺菌剤、抗炎症剤、清涼剤、皮膚老化防止剤が例示されるが、これらに限定されない。また、これらの製品は、液状、乳液状、固形状、ペースト状、ゲル状、さらにスプレー状等種々の形態を選択することができる。
【実施例】
【００９３】
以下に、本発明に関して実施例を挙げて説明するが、本発明は、これらによって限定されるものではない。なお、下記組成式又は構造式において、Ｍｅはメチル基であり、Ｍｅ３ＳｉＯ基（ 又は、Ｍｅ３Ｓｉ基）を「Ｍ」、Ｍｅ２ＳｉＯ基を「Ｄ」、ＭｅＨＳｉＯ基を「ＭＨ」と表記し、ＭおよびＤで示される単位中のメチル基をいずれかの置換基（−Ｒ）によって変性した単位をＭＲおよびＤＲと表記する。また、以下の製造例、実施例、表中において、ジメチルポリシロキサン（２ｍｍ２／ｓ, ２５℃）  とは、２５℃における動粘度が２ｍｍ２／ｓの分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基により封鎖されたジメチルポリシロキサン（主成分ＭＤ３Ｍ）を表すものとする。
【００９４】
（製造例１）：ポリエーテル変性シリコーンＮｏ．１の合成
反応器に平均組成式 ＭＤ４０６ＤＨ４Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン７２６．０ｇ、平均構造式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１９（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１９Ｈで表されるアリルポリエーテル２１２．６ｇ、イソプロピルアルコール（以下、ＩＰＡと略す）２７８ｇ、１．５ｗｔ％酢酸ナトリウム／メタノール溶液１．８８ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら６０℃まで加温した。塩化白金酸の１ｗｔ％ＩＰＡ溶液を３．２５ｇ添加し、８０℃で３時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法（残存したＳｉ−Ｈ基をＫＯＨのエタノール／水溶液によって分解し、発生した水素ガスの体積から反応率を計算する）により、反応が完結したことを確認した。
【００９５】
ここで、反応液にビタミンＥ  ０．３７ｇとジメチルポリシロキサン（２ｍｍ２／ｓ, ２５℃）  １３４５ｇとを添加して混合し、希釈を行った。更にこれを減圧下で加熱して希釈剤以外の低沸分を溜去することによって、平均組成式ＭＤ４０６ＤＲ＊２１４Ｍ で表されるポリエーテル基を有するオルガノポリシロキサン（ポリエーテル変性シリコーンＮｏ．１，ＨＬＢ値＝１．８）を含有する組成物と、鎖状のジメチルポリシロキサン（２ｍｍ２／ｓ, ２５℃）からなる混合物１（ポリエーテル変性シリコーン：希釈剤＝４０：６０）を得た。
式中、Ｒ＊２１は、―Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１９（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１９Ｈ  
この混合物１は、製造直後は白茶色均一な粘性液体の性状を示していたが、室温２カ月後には相分離（灰白色の粘性沈降物と無色で霞がかった低粘度油）が生じていた。
【００９６】
（製造例２）：ポリエーテル変性シリコーンＮｏ．２の合成
反応器に平均組成式 ＭＤ４００ＤＨ１０Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１８７．６ｇ、平均構造式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１９（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１９Ｈで表されるアリルポリエーテル５３．０ｇ、ＩＰＡ１２０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら５５℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．０５５ｇ添加し、８０℃で２．５時間反応を行なった。反応液を２ｇ採取しアルカリ分解ガス発生法で確認したところ、反応率は目標範囲４０％±５％に入っていた。次いで、構造式ＣＨ２＝ＣＨＳｉＭｅ２（ＯＳｉＭｅ２）６ＯＳｉＭｅ３で表される片末端ビニル変性ジメチルポリシロキサン３０．７ｇ、上記の白金触媒０．０５５ｇを添加し、８０℃で３時間反応を行なった。反応液を２ｇ採取して、アルカリ分解ガス発生法により確認したところ、反応は完結していた。
【００９７】
ここで、反応液にビタミンＥ０．０８ｇとジメチルポリシロキサン（２ｍｍ２／ｓ, ２５℃）２８５ｇとを添加して混合し、希釈を行った。更にこれを減圧下で加熱して希釈剤以外の低沸分を溜去することによって、平均構造式ＭＤ４００ＤＲ＊４１６ＤＲ＊２１４Ｍ で表される、ポリエーテル基及び分岐した直線状シロキサン構造を有するオルガノポリシロキサン（ポリエーテル変性シリコーンＮｏ．２，ＨＬＢ値＝１．６）を含有する組成物と、鎖状のジメチルポリシロキサン（２ｍｍ２／ｓ, ２５℃）からなる混合物２（ポリエーテル変性シリコーン：希釈剤＝４０：６０）を得た。
式中、Ｒ＊４１＝ −Ｃ２Ｈ４ＳｉＭｅ２（ＯＳｉＭｅ２）６ＯＳｉＭｅ３ 
式中、Ｒ＊２１は上記と同様である。
この混合物２は灰茶色均一な粘性液体の性状を示していたが、室温２カ月保管後には明確な沈降物は見えなかったものの、外観上の不均一感が増していた。
【００９８】
（製造例３）：ポリエーテル変性シリコーンＮｏ．３の合成
反応器に平均組成式 ＭＤ４００ＤＨ１０Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン２２４．６ｇ、平均構造式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１９（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１９Ｈで表されるアリルポリエーテル６３．７ｇ、平均構造式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン１５．４ｇ、ＩＰＡ９４ｇ、１．５ｗｔ％酢酸ナトリウム／メタノール溶液０．６０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら５５℃まで加温した。塩化白金酸の１ｗｔ％ＩＰＡ溶液を０．８０ｇ添加し、８０℃で５時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。
【００９９】
ここで、反応液にビタミンＥ０．１２ｇとジメチルポリシロキサン（２ｍｍ２／ｓ, ２５℃）４２７ｇとを添加して混合し、希釈を行った。更にこれを減圧下で加熱して希釈剤以外の低沸分を溜去することによって、平均組成式ＭＤ４００ＤＲ＊３１６ＤＲ＊２１４Ｍで表されるポリエーテル基及びシロキサンデンドロン分岐構造を有するオルガノポリシロキサン（ポリエーテル変性シリコーンＮｏ．３，ＨＬＢ値＝１．７）を含有する組成物と、鎖状のジメチルポリシロキサン（２ｍｍ２／ｓ, ２５℃）からなる混合物３（ポリエーテル変性シリコーン：希釈剤＝４０：６０）を得た。
式中、Ｒ＊３１は、―Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３
式中、Ｒ＊２１は、―Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１９（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１９Ｈ
この混合物３は、製造直後から室温２カ月保管後までは白茶色均一な粘性液体の性状を示していた。しかし、４カ月後には明確な沈降物は無かったものの、外観上の不均一感が増していた。
【０１００】
上記の方法で合成した本発明に係る「ポリエーテル変性シリコーンＮｏ．１」、「ポリエーテル変性シリコーンＮｏ．２」、「ポリエーテル変性シリコーンＮｏ．３」の平均組成式等を、以下の通りまとめた。
【０１０１】
【表１】
2013525452.tif 000016
【０１０２】
表中、官能基の構造およびその分類は、以下の通りである。
＜親水性基：Ｒ＊＞
Ｒ＊２１＝  ―Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１９（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１９Ｈ
＜シロキサンデンドロン分岐構造を有する基：Ｒ＊３＞
Ｒ＊３１＝  ―Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３
＜分岐した直線状ポリシロキサン構造を有する基：Ｒ＊４＞
Ｒ＊４１＝ −Ｃ２Ｈ４ＳｉＭｅ２（ＯＳｉＭｅ２）６ＯＳｉＭｅ３
【０１０３】
実施例向け相溶化剤として検討した各種油剤を以下の表の通りまとめた。これらの性状は、３０℃で全て液状であった。
【０１０４】
【表２】
2013525452.tif 000017
【０１０５】
注*1) 両末端ＳｉＯＨ変性ジメチルポリシロキサン（４０ｍｍ２／ｓ）ダウコーニング社製LC 4-2737
*2) ＰＰＧ−２ジメチコン（１６０ｍｍ２／ｓ）東レ・ダウコーニング社製 SF 8428
*3) ジメチルシロキサン・メチル（３−（２−ヒドロキシエチル）プロピルエーテル）シロキサン共重合体（２００ｍｍ２／ｓ）東レ・ダウコーニング社製  F2-276-01
*4) 両末端アリルフェノール変性ジメチルポリシロキサン（８０ｍｍ２／ｓ）東レ・ダウコーニング社製  BY 16-799
【０１０６】
比較例向け相溶化剤として検討した各種油剤を以下の表３の通りまとめた。これらの性状は、２５℃で全て液状であった。
【０１０７】
【表３】
2013525452.tif 000018
【０１０８】
注*7) 平均分子量は不明。粘度は１３．７ｍｍ２／ｓ（３７．８℃）
*8) 平均分子量は不明。粘度は３．１ｍｍ２／ｓ（３７．８℃）
*9) １，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−(プロピル(ポリ(ＥＯ))メチル)トリシロキサン
【０１０９】
［実施例１−４５及び比較例１−６６：各種油剤による混合物1〜３の相溶化検討］
以下の手順に従って、上記製造例１〜３で得られた混合物1〜３（ポリエーテル変性シリコーン／ジメチルポリシロキサン２ｃｓｔ＝４０／６０）に、各種油剤を２０％、５％の２水準で添加し混合した。ここで得られた試料は、以下に述べる基準を用いて評価した。
【０１１０】
［調製および試験手順］
１．上記の混合物（１〜３）と各種油剤の合計量が２０．０ｇとなるように１５０ｍｌプラスチック軟膏瓶（広口）に仕込み、デンタルミキサー（ミクロナ社製、ミクロナミキサー  ＭＩＧＭＡ）にセットして３６秒間振とう撹拌を行った。
２．プラスチック瓶をミキサーから取り出し、内容物を２０ｍｌバイアル瓶に３等分した。
３．液の外観を記録した。
４．上記のバイアル瓶を０℃、２５℃、４０℃の恒温槽に２ヶ月間静置した後、その温度での内容物外観を記録した。但し、０℃保管品は固化しているものもあったため２５℃に戻してから外観を記録した。（各表には、「0 =>25℃」と記載した）
【０１１１】
［処方］
処方Ａ：混合物１〜３／各種油剤＝１６．０ｇ／４．０ｇ  （相溶化剤２０％配合）
処方Ｂ：混合物１〜３／各種油剤＝１９．０ｇ／１．０ｇ  （相溶化剤５％配合）
【０１１２】
［評価］
１．外観・性状      ◎：ほぼ透明均一液体、流動性良し
○：半透明均一液体、流動性良し
△：濁りの大きい均一液体、やや流動性低い。
×：不均一な液体、または相分離あり、または流動性なし（ゲル化）。
【０１１３】
［評価結果］
各種油剤による混合物1の相溶化検討に関する評価結果を表４〜表５に示す。
各種油剤による混合物２の相溶化検討に関する評価結果を表６〜表７に示す。
各種油剤による混合物３の相溶化検討に関する評価結果を表８〜表９に示す。
【０１１４】
【表４】
2013525452.tif 000019
【０１１５】
【表５−１】
2013525452.tif 000020
【表５−２】
2013525452.tif 000021
【０１１６】
【表６】
2013525452.tif 000022
【０１１７】
【表７】
2013525452.tif 000023
【０１１８】
【表８】
2013525452.tif 000024
【０１１９】
【表９−１】
2013525452.tif 000025
【表９−２】
2013525452.tif 000026
【０１２０】
表４，６，８に示した本願実施例に係る相溶性試験の結果と、表５，７，９に示した比較例に係る相溶性試験の結果を対比した場合、一見して、本願実施例に係る相溶化剤（表２）を用いた化粧料原料の方が相溶性に優れることは明らかである。また、ポリエーテル変性シリコーンの構造が異なる、製造例１〜３の混合物全てについて、実施例に係る相溶性試験結果（表４，６，８）は良好である。
【０１２１】
以上の結果より、表２に記載した各種油剤（Ｃ）｛一分子中に少なくとも一つの水酸基を有し、ＨＬＢが０．１〜６．０の範囲内にあり、平均分子量が２００以上７０００以下の範囲内にあり、オキシエチレンの付加モル数が０〜３である、２５度で液状の油剤｝は、表３に記載したその他油剤と比較して、（Ａ）ポリエーテル変性シリコーンと（Ｂ）鎖状シリコーン油との混合物の相溶化剤として有効であり、少量の添加で安定な半透明〜透明の外観を有する液体に改善する事ができた。従って、成分（Ａ）〜（Ｃ）からなる混合物は、経時での相分離が起こらないため化粧品用原料として実用的である。
【０１２２】
［化粧料への配合：実施例４６、比較例６７］
次に、本願に係る化粧料原料の具体的な有用性を、実際の化粧料に原料として配合することにより示す。配合評価に当たっては、環状シリコーンであるＤ５の代表的な配合処方の一つである、油中水型化粧品（「Ｗ／Ｏクリーム」）を選択した。以下、表１０に示す組成で実施例および比較例に係るＷ／Ｏクリームを調製し、評価した結果を示す。なお、比較例６７で用いたＦＶ−１０２７−９９は、希釈剤としてＤ５を用いた化粧料原料である。
【０１２３】
【表１０】
2013525452.tif 000027
【０１２４】
注  *1) フェニルトリメチコン  ＳＨ５４６（東レ・ダウコーニング社製）
*２) 製造例１）の「ポリエーテル変性シリコーンＮｏ．１の合成」において、希釈剤として使用したジメチルポリシロキサン（２ｍｍ２／ｓ, ２５℃）をデカメチルシクロペンタシロキサンに変えて製造し、得られた混合物（ポリエーテル変性シリコーン：希釈剤＝４０：６０）。
【０１２５】
（製造方法）
・  油相、水相の各々を容器に秤取り、７０℃にて均一に溶解した。
・  油相をホモディスパーにセットし、１０００ｒｐｍで撹拌しながら約４０秒かけて水相をほぼ一定速度で注ぎ込んだ。
・  ３０００ｒｐｍで５分間撹拌して乳化分散を行った後、約３０℃まで冷却し、Ｗ／Ｏ型クリームを得た。
【０１２６】
（評価結果）
実施例４６と比較例６７の各乳化物は、外観のきめ細かさ、および前腕部に塗布した時のべたつきの無さ・油性感の少なさという点で同等の官能特性を示した。また、両乳化物とも４０℃、一ヶ月の保存安定性試験後も乳化状態や外観上の均一性に問題なく、同等の安定性を示した。
【０１２７】
上記の評価結果より、本願に係る化粧料原料（鎖状シリコーン油を用いた原料）を用いて、環状シリコーンを用いた場合と同等の官能特性、安定性を有する化粧品を得ることができることが確認できた。
【０１２８】
［本発明の化粧料原料を配合した処方例：処方例１〜９］
以下、本発明に係る化粧料原料の有用性をさらに示すべく、本発明に係る化粧料原料を配合した化粧料及び外用剤の具体例についてその処方例を示して説明するが、本発明に係る化粧料原料を配合可能な化粧料等はこれらの処方例に記載の種類、組成に限定されるものではないことは言うまでもない。なお、処方例中、品番を示した化粧料原料は、全て東レ・ダウコーニング株式会社から市販されている製品名であり、粘度は２５℃において測定した動粘度（単位：ｍｍ２／ｓ）であり、本発明に係る化粧料原料は、「実施例〜、処方Ａの混合物」のように示した。処方例９のみ、サンスクリーン剤のベースとして、実施例４６のＷ／Ｏ型クリームを使用した処方例を示した。
【０１２９】
[処方例１：乳化ファンデーション]
（成分）
１．ジメチルポリシロキサン  (２ｍｍ２／ｓ)           １２．０部
２．モノイソステアリン酸ソルビタン                          ０．７部
３．モノイソステアリン酸ジグリセリル                        ０．７部
４．実施例１、処方Ａの混合物                                ２．５部
５．流動パラフィン                                          ５．０部
６．ワセリン                                                １．５部
７．メチルフェニルポリシロキサン（品番：SH546）  ４．０部
８．トリメチルシロキシケイ酸                                １．０部
９．パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル                    ３．０部
１０．精製水                                                ４８．３部
１１．塩化ジステアリルジメチルアンモニウム                  ０．０５部
１２．ソルビトール                                            ３．０部
１３．硫酸マグネシウム                                        ０．１部
１４．パラベン                                              ０．１５部
１５．エタノール                                              ５．０部
１６．ルチル型酸化チタン                                    １０．０部  
１７．酸化鉄                                                  ０．５部
１８．タルク                                                  ２．５部    
（製造方法）
成分１〜９（油相成分）を７０℃に加熱し、これに成分１６〜１８（粉末成分）を分散させる。これを撹拌しながら、予め７０℃に加熱した成分１０〜１４（水相成分）を添加し、乳化後に室温まで冷却する。最後に成分１５を添加撹拌して、目的の乳化ファンデーションを得る。
（効果）
分離凝集の起こり難い、安定な粉末含有乳化化粧料である。また、べたつきが無く滑らかに伸び広がる使用感が持続する。
【０１３０】
[処方例２：サンスクリーン ]
（成分）
１．モノイソステアリン酸ソルビタン                          １．０部
２．実施例３１、処方Ａの混合物                              １．６部
３．メチルトリメチコン                                    １５．０部
４．カプリリルメチコン  (品番：SS-3408)                      ９．０部      
５．メチルフェニルポリシロキサン (品番：SH 556)             ２．０部
６．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                  ６．９部
７．トリメチルシロキシケイ酸                                ２．０部
８．シルク抽出液                                            ０．５部
９．シャクヤクエキス                                        ０．５部
１０．セージエキス                                          ０．５部
１１．１，３−ブチレングリコール                            ２．０部
１２．エタノール                                            ８．０部
１３．パラオキシ安息香酸エステル                               適量
１４．精製水                                                ４７．０部
１５．微粒子酸化チタン                                        ３．０部
１６．シリコーンレジン被覆シリコーンゴム粉体                  １．０部
（製造方法）
成分１〜７（油相成分）を混合し、８０℃まで加温して溶解し、これに成分１５，１６（粉末成分）を加えて分散させる。これを撹拌しながら、予め８０℃に加熱溶解した成分８〜１１, １３，１４（水相成分）を添加し、乳化後に室温まで冷却する。最後に成分１２を添加撹拌して、目的のサンスクリーンを得る。
（効果）
化粧後にシワ、キメを目立たせない仕上がりの良さと、軽い伸びできしみ感のない良好な使用感が得られる。乳化物から水相や油相の分離が起こりにくく、保存安定性も良好である。
【０１３１】
[処方例３：エアゾール型ヘアクリーム ]
（成分）
１．ジメチルポリシロキサン  (２ｍｍ２／ｓ)                   ２．０部
２．モノイソステアリン酸ソルビタン                          ０．３部
３．モノイソステアリン酸ジグリセリル                        ０．２部
４．実施例１、処方Ａの混合物                                １．５部
５．軽質流動イソパラフィン                                  ８．０部
６．流動パラフィン                                          ２．５部
７．パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル                    ２．０部
８．精製水                                                ２６．５部
９．１，３−ブチレングリコール                              １．０部
１０．ポリビニルピロリドン                                  ０．５部
１１．エタノール                                            ４．０部
１２．シリコーンパウダー (品番：トレフィルＥ―５０６Ｓ) １．５部
１３．噴霧剤  ＬＰＧ                                      ４０．０部
１４．噴霧剤  ジメチルエーテル                            １０．０部  
（製造方法）
成分１〜７（油相成分）を７０℃に加熱し、これに成分１２（粉末成分）を分散させる。これを撹拌しながら、予め７０℃に加熱した成分８〜１０（水相成分）を添加し、乳化後に室温まで冷却する。最後に成分１１を添加撹拌して、原液乳化物を得る。この原液を耐圧容器に充填し、バルブを装着したのち噴霧剤を充填する。
（効果）
経時での噴霧剤の再分散性が良好であり、噴霧時の霧が均一で細かく、使用時の伸び広がり性にも優れる。
【０１３２】
[処方例４：化粧下地 ]
（成分）
１ ．品番：DC 9011 Silicone Elastomer Blend  *1)             ２．０部
２ ．品番：DC 9041 Silicone Elastomer Blend  *2)             １．０部
３ ． 実施例３１、処方Ａの混合物                             ２. ５部
４ ． ジメチルポリシロキサン  (２ｍｍ２／ｓ)                ２０．０部
５ ． 架橋型シリコーン末混合物                                ３．０部
６．  フルオロシリケート液  *3)                             １０．０部
７．  モノイソステアリン酸ソルビタン                          １．０部
８ ． １ ， ３ − プチレングリコール                          ７．０部
９．  クランベリーエキス                                      ０．３部
１０． クエン酸ナトリウム                                     ０．５部
１１ ． 精製水                                              ３６．７部
１２ ． エタノール                                            ５．０部
１３．  オクチルアルコキシシラン処理微粒子酸化チタン          ６．０部
１４．  酸化鉄                                                ０．５部
１５．  タルク                                                ４．５部
注 *1)：架橋型ポリエーテル変性シリコーンをデカメチルシクロペンタシロキサンで希釈したもの（エラストマー成分１５％）
注 *2)：架橋型オルガノポリシロキサン（ジメチコンクロスポリマー）を直鎖状ジメチルシリコーン(５ｍｍ２／ｓ) で希釈したもの（エラストマー成分１６％）
注 *3)：特開平９−１２４３１号公報の製造例１記載の製造方法に準じ製造される、水酸基を有するトリフルオロプロピルジメチルトリメチルシロキシケイ酸５０％及びデカメチルペンタシロキサン５０％ 含有品
（製造方法）
予め混合粉砕した成分１３〜１５（粉末成分）を、ディスパーミキサーにより成分１〜７（油相成分）と共に混合攪拌しながら、成分８を加える。更に成分９，１０と成分１１の内の１６質量％を溶解させたものを徐々に加える。この混合物をホモミキサーにより分散させながら成分１１の残り２０．７質量％を加え、さらに成分１２を加え化粧下地を調製する。
（効果）
使用感がなめらかであり、経時でかさつき感などの違和感を生じさせず、化粧持ちも良好である。また、乳化物からの水相や油相の分離が起こりにくく、保存安定性も良好である。
【０１３３】
[処方例５：化粧用ファンデーション ]
（成分）
１．品番：DC 2-1184 Fluid  *4)                                  １６．９部
２．品番：9041 Silicone Elastomer Blend  *2)                      ５．０部
３．品番：DC 1503 Fluid  *5)                                      １．０部
４．実施例１、処方Ａの混合物                              ３．７５部
５．ソルビタン セスキオレエート                             １．５部
６．フェニルトリメチコン (品番：SH 556)                   １０．０部
７．カプリリルメチコン (品番：SS-3408)                    ７．８部
８．メチコンで被覆したべんがら                            ０．５９部
９．メチコンで被覆した黄色酸化鉄                          １．２２部
１０．メチコンで被覆した黒色酸化鉄                          ０．１１部
１１．メチコンで被覆した二酸化チタン                        ３．５６部
１２．メチコンで被覆した超微細二酸化チタン                 ４．５０部
１３．精製水                                              ３７．７５部
１４．１，３−ブチレングリコール                              ５．０部
１５．キサンタンガム                                        ０．１０部
１６．硫酸マグネシウム                                      １．００部
１７．ポリオキシエチレン（７モル）ラウリルエーテル          ０．２５部
注 *2)：架橋型オルガノポリシロキサン（ジメチコンクロスポリマー）を直鎖状ジメチルシリコーン(５ｍｍ２／ｓ) で希釈したもの（エラストマー成分１６％）
注 *4)：分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基により封鎖された直鎖状ジメチルポリシロキサン３〜５量体のブレンド品
注 *5)：高重合のガム状ジメチコノールを直鎖状ジメチルシリコーン(５ｍｍ２／ｓ)で希釈したもの（ジメチコノール成分１２％）
（製造方法）
予め、成分１〜７（油相成分），成分８〜１２（顔料成分）及び成分１３〜１７をそれぞれ別々に低剪断混合により準備する。その後、これらを高剪断ブレンドによって混合する。具体的には、前記油相に前記顔料相を添加し、室温で混合して均質な混合物を形成する。次いで、水相を前記油−顔料相にゆっくりと添加し、スムースになるまで均質化する。
（効果）
塗布性と、クッション性、ボディ性およびスリップ性などの感触特性において優れ、べたつきや油性感がない。また、乳化物からの水相や油相の分離が起こりにくく、保存安定性も良好である。
【０１３４】
[処方例６：口紅]
（成分）
１．キャンデリラロウ                                      ７．０部
２．セレシン                                              ６．０部
３．ワセリン                                            １０．０部  
４．ひまし油                                            ２６．２部
５．イソステアリルアルコール                              ５．０部
６．イソノナン酸イソノニル                                ３．０部
７．カプリリルメチコン (品番：SS-3408)                ２．０部
８．ラノリン                                            １０．０部
９．トリオクタン酸グリセリド                            １５．０部
１０．実施例３１、処方Ａの混合物                            ６．０部
１１．赤色２０２号                                          １．０部
１２．赤色２０１号                                          ２．０部
１３．黒酸化鉄                                              １．３部
１４．酸化チタン                                            １．５部
１５．雲母チタン                                            ４．０部
（製造方法）
成分１〜１０を加温溶解し、成分１１〜１５を加え均一に混合した後、容器に充填して口紅を得る。
（効果）
塗布時にべたつきを感じさせず、密着感と化粧持ちにも優れる。
【０１３５】
[処方例７：アイシャドウ ]
（成分）
１．マイクロクリスタリンワックス                          ５．０部
２．セレシン                                              ５．０部
３．ワセリン                                            ２０．０部  
４．トリオクタン酸グリセリド                            ２３．８部
５．イソステアリン酸プロピレングリコール                １０．０部
６．実施例４、処方Ａの混合物                              ６．０部
７．グンジョウ                                            ０．８部
８．黒酸化鉄                                              １．２部
９．酸化チタン                                            １．２部
１０．マイカ                                              ５．０部
１１．セリサイト                                        ２２．０部
（製造方法）
成分１〜６を混合し、９０℃に加熱溶解した後、成分７〜１１を加えて均一混合する。金型に充填したのち冷却し、油性固形アイシャドウを得る。
（効果）
塗布時にべたつきを感じさせず、密着感と化粧持ちにも優れる。
【０１３６】
[処方例８：クリーム状サンスクリーン化粧料]
（成分）
１．オクチルヒドロキシステアレート                            ２．５部
２．デシルオレエート                                          ２．５部
３．パラジメチルアミノ安息香酸オクチル                        ２．０部
４．ステアリン酸グリセリド                                    １．０部
５．ステアリン酸                                              ２．０部    
６．ミリスチン酸ミリスチル                                    １．０部
７．カプリリルメチコン (品番：SS-3408)                        １．５部
８．品番：ＦＶ−１０３４−０５ *6)                            １．０部
９．実施例１、処方Ａの混合物                                   ２．０部
１０．精製水                                                 ５２．７部  
１１．グリセリン                                              ５．０部
１２．ポリエチレングリコール                                  ５．０部
１３．テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン                ０．５部
１４．複合化処理アモルファス型微粒子酸化チタン *7)            ５．０部
１５．酸化チタン                                              ３．０部
１６．セリサイト                                              ５．０部
１７．ベントナイト                                            ３．０部
１８．タルク                                                  ３．０部
１９．黄酸化鉄                                                ０．９部
２０．ベンガラ                                                ０．３部
２１．黒酸化鉄                                                ０．１部
注 *6)：セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコン（長鎖アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン）
注 *7)：特開平６−１９９６３５号公報の実施例２記載の製造方法に準じ製造される、複合化処理アモルファス型超微粒子酸化チタン
（製造方法）
成分１５〜２１（粉末成分）をスーパーミキサーでよく混合する。これに成分１０〜１３（水相成分）を溶解させたものを加える。これに、予め７０℃にて混合しておいた成分１〜９の混合物（油相成分）を混合したのち、室温まで冷却する。
（効果）
使用時に透明感が高く、青白さが少ない。紫外性防御能にも優れる。
【０１３７】
[処方例９：サンスクリーン剤]
（成分）
１．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ）                        ２．０部
２．品番：ＦＡ  ４００２  ＩＤ *8)                                １．０部
３．ジメチルポリシロキサン  (２ｍｍ２／ｓ)                      １８．２部
４．品番：ＳＳ−２９１０*9)                                        ２．０部
５．精製水                                                      ４０．０部  
６．防腐剤                                                        ０．１部
７．エタノール                                                    ８．０部
８．アルミナ・シリカ処理微粒子酸化チタン                          １．５部
９．シリコーン処理微粒子鉄ドーピング酸化チタン                    ０．８部
１０．オクチルアルコキシシラン処理微粒子酸化チタン                ３．２部
１１．シリコーン球状パウダー（平均一次粒子径３μｍ）              ２．０部
１２．球状メタクリル樹脂ビーズ（平均一次粒子径１μｍ）            １．２部
１３．実施例４６のＷ／Ｏ型クリーム                              ２０．０部
注 *8)：（アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマーの、イソドデカン溶液（有効成分４０ｗｔ％）
注 *9)：ＰＥＧ−１０ジメチコン（ポリエーテル変性シリコーン）
（製造方法）
成分１〜４（油相成分）を混合して均一に分散させたのち、成分８〜１２（粉末成分）を加えて、ペイントシェーカーにて粉砕する。その後、予め溶解させておいた成分５〜７（水相成分）を加え、さらにペイントシェーカーにて粉砕する。得られた分散体と、成分１３とをステンレスビーズと共に樹脂ボトルに充填し、振とう撹拌により混合する。
（効果）
使用時にきしみ感のないさらっとした感触が得られる。透明感が高く、青白さが少ない。化粧崩れしにくく、耐水性・耐皮脂性と紫外性防御能にも優れる。
【国際調査報告】
2013525452.tif 000034
2013525452.tif 000035