(57)【要約】Ｃ８−Ｃ１８炭素鎖を有する少なくとも一つの陰イオン界面活性剤およびＣ８−Ｃ１８炭素鎖を有する少なくとも一つの双性イオン界面活性剤または両性界面活性剤の混合物を含む流し込み可能リンギング（ringing）ゲル界面活性剤組成物であって、ここにおいて、該リンギングゲルは、固体または液体粒子を沈降させることなく懸濁させることができる、前記組成物。
2013518133.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一つの陰イオン界面活性剤および少なくとも一つの双性イオン界面活性剤または両性界面活性剤の混合物を含む組成物であって、ここにおいて、
−該少なくとも一つの陰イオン界面活性剤は、Ｃ８−Ｃ１８炭素鎖を含み；
−該少なくとも一つの双性イオン界面活性剤または両性界面活性剤は、Ｃ８−Ｃ１８炭素鎖を含み；そして
−該組成物は、固体または液体粒子を沈降させることなく懸濁させることが可能な Pourable リンギング（ringing）ゲルを含む、
前記組成物。
【請求項２】
界面活性剤は、１８個を超える炭素原子を有する炭素鎖を含まない、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記界面活性剤は、１６個を超える炭素原子を有する炭素鎖を含まない、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記界面活性剤は、１４個を超える炭素原子を有する炭素鎖を含まない、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記少なくとも一つの陰イオン界面活性剤は、Ｃ１２−１４アルキルスルフェート、オレイルタウレート（oleyl taurate）またはその混合物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記少なくとも一つの双性イオン界面活性剤または両性界面活性剤は、式：
【化１】
2013518133.tif 000012
（式中、Ｒは、前記Ｃ８−Ｃ１８炭素鎖を含む）
を有する化合物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記双性イオン界面活性剤は、ベタイン、スルホベタインまたはヒドロキシスルホベタインを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記双性イオン界面活性剤は、式：
Ｒ”Ｒ’２ＮＣＨ２ＸＯＨ
（式中、Ｘは、Ｃ＝ＯまたはＳＯ２を含み、
Ｒ’は、１〜４個の炭素原子を有する脂肪族基を含み、そして
Ｒ”は、８〜１８個の炭素原子を有する脂肪族基を含む）
を有する化合物を含む、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
Ｒ”は、式：
ＲＣＯＮＲ’（ＣＨ２）ｎ
（式中、Ｒは、前記Ｃ８−Ｃ１８炭素鎖を含み、
Ｒ’は、１〜４個の炭素原子を有する脂肪族基を含み、そして
ｎは、２〜４の整数である）
を有する基を含む、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記双性イオン界面活性剤は、式：
Ｒ”Ｒ’２ＮＣＨ２ＸＯＨ
（式中、Ｘは、Ｃ＝ＯまたはＳＯ２を含み、
Ｒ’は、メチル基、カルボキシメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、カルボキシエチル基、プロピル基、イソプロピル基、ヒドロキシプロピル基、カルボキシプロピル基、ブチル基、イソブチル基またはヒドロキシブチル基を含み、そして
Ｒ”は、８〜１８個の炭素原子を有する脂肪族基を含む）
を有する化合物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
少なくとも一つの電解質を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
前記ゲルは、等モル量の陰イオン界面活性剤および両性界面活性剤を含む約２０％の全界面活性剤と、界面活性剤上の電荷を平衡させる十分な電解質を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
界面活性剤の全量は、組成物の２重量％より多く含まれる、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記組成物は、身体ケア製品（personal care product）中の成分である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
前記界面活性剤は、ウォーム様ミセル構造を形成する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】
前記界面活性剤は、立方対称を含む構造を形成する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】
前記組成物は、クロスハッチング付き４０ｍｍ直径平行プレートおよび０．８ｍｍの間隙を含むレオメーターで１ｘ１０−３ｓ−１の剪断速度において粘度を測定した時に、２％全界面活性剤濃度で１０Ｐａ＊ｓを超える粘度を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
請求項１に記載の組成物であって、
−前記少なくとも一つの陰イオン界面活性剤は、Ｃ１０−Ｃ１６炭素鎖を含み、および／または
−前記少なくとも一つの双性イオン界面活性剤または両性界面活性剤は、Ｃ１０−Ｃ１６炭素鎖を含み；そして、
更にここにおいて、前記組成物は、クロスハッチング付き４０ｍｍ直径平行プレートおよび０．８ｍｍの間隙を含むレオメーターで１ｘ１０−３ｓ−１の剪断速度において粘度を測定した時に、２％全界面活性剤濃度で１０Ｐａ＊ｓを超える粘度を有する、前記組成物。
【請求項１９】
請求項１に記載の組成物であって、
−前記少なくとも一つの陰イオン界面活性剤は、Ｃ１２−Ｃ１４炭素鎖を含み、および／または
−前記少なくとも一つの双性イオン界面活性剤または両性界面活性剤は、Ｃ１２−Ｃ１４炭素鎖を含み；そして、
更にここにおいて、前記組成物は、クロスハッチング付き４０ｍｍ直径平行プレートおよび０．８ｍｍの間隙を含むレオメーターで１ｘ１０−３ｓ−１の剪断速度において粘度を測定した時に、２％全界面活性剤濃度で１０Ｐａ＊ｓを超える粘度を有する、前記組成物。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
関連出願のクロス・リファレンス
本出願は、本明細書中にそのまま援用される、２０１０年１月２９日出願の米国仮出願第６１／２９９，７２１号に対して優先権を主張する。
【技術分野】
【０００２】
本発明は、懸濁性を有する構造化水性界面活性剤に関する。詳しくは、本発明は、シャンプーおよびボディーウォッシュなどの身体ケア（personal care）用途に適する高発泡性懸濁系を提供する。
【発明の概要】
【０００３】
水性シャンプーに水不溶性のまたは可溶性に乏しい固体および／または液体の懸濁液を配合することは、長年にわたる問題を与えている。配合者は、いろいろなこのような成分を懸濁させることができる必要がある。例えば、油剤；硫化セレンなどのふけ防止剤；陽イオンポリマーを含めたヘアコンディショナー；および雲母などの不透明剤は、広く用いられている。したがって、それらを水性シャンプー中に分散させる要求が存在する。後者は、望ましくは、アルキルスルフェート、スルテイン（sultaines）およびベタインなどの、高発泡性で且つ皮膚に穏やかである陰イオンおよび／または両性界面活性剤も含む。
【０００４】
本発明者は、良好な湿潤および触感を有する高密度で安定なフォームを生じる高発泡性界面活性剤を用いて、固体粒子および油剤を沈降させることなく懸濁させることができる新規な構造化界面活性剤系を発見した。
【０００５】
本明細書中で用いられる「構造化系」という用語は、水；界面活性剤；界面活性剤に懸濁性を与えるのに必要とされることがありうるいずれかの構造化物（structurants）；および場合により、他の溶質を含み、それらが互いに、中間相を、または連続水性媒体中の中間相の分散を形成する流し込み可能（Pourable）組成物であって、しかも非コロイドの水不溶性粒子を固定する能力を有し、同時に、系が静止していることによって安定な Pourable 懸濁液を形成する組成物を意味する。
【０００６】
「Pourable」という用語は、本明細書中において、２００ｍＬジャー中の１００ｍＬのゲルが、倒置時に、ジャーの底部へ３０分未満で実質的に流動するであろうということをほぼ意味するのに用いられる。
【０００７】
水不溶性物質を水中に分散させる問題を解決する試みは、概して、ガムまたは他のポリマー性増粘剤を用いて液状媒体の粘度を上昇させることか、またはさもなければ、コロイド分散系を形成することを必要とした。より最近になって、ラメラ構造化界面活性剤の使用が提案された。
【０００８】
液状媒体の粘度を増加させるガムおよびポリマー性増粘剤は、沈降を遅らせるが、妨げることはなく、そして同時に、組成物を一層流し込みにくくする。それらは、安定な懸濁液を与えない。
【０００９】
約１ミクロンまたはそれより小さい粒子を含有するコロイド分散系は、ブラウン（Brownian）運動によって沈降が妨げられている。このような系は、明らかに、比較的粗い粒子を分散させることができない。それらは、更に、分散粒子が、凝集およびオストワルド（Ostwald）熟成のために、懸濁液中で維持されるには大きすぎるまでサイズが大きくなる傾向があるので、十分に安定性ではない。
【００１０】
ラメラ構造化懸濁系は、懸濁媒の流動学的性質に依存して、サイズに関係なく粒子を固定する。これは、標準液のように、懸濁粒子によって加えられる沈降力またはクリーミング力より高いが、流し込みおよび撹拌などの外部から加えられる応力下で媒体を流動可能にするのに十分に低い降伏点を示す懸濁媒を必要とする。その構造は、外部応力によって引き起こされる撹拌がいったん止むと、沈降させないように十分に速く再形成する。
【００１１】
三つの主要タイプのラメラ構造化系が、実際に用いられたが、全てがＬα相を包含し、ここにおいて、界面活性剤の二重層は、その二重層の内部相上の分子の疎水性部分および外部相上の親水性部分（または逆）で配列している。それら二重層は、並行して、例えば、平行または同心立体配置で、時々、水性層で隔てられて位置する。Ｌα相（Ｇ相としても知られる）は、通常、偏光顕微鏡下でのそれらの特徴的テキスチャーによっておよび／またはｘ線回折によって識別することができるが、それは、しばしば、ラメラ対称の証拠を検出することができる。このような証拠は、ｄ間隔（２π／Ｑ（式中、Ｑは、運動量移動ベクトルである）で一次、二次、そして時々、三次ピークを１：２：３の簡単な整数比で含むことができる。他のタイプの対称は、非整数比を生じる。系列中の第一ピークのｄ間隔は、二重層系の反復間隔に相当する。
【００１２】
大部分の界面活性剤は、ある特定の比率で水と混合した時に、周囲温度かまたは若干高い温度でＬα相を形成する。しかしながら、このような慣用的なＬα相は、通常、構造化懸濁系として機能しない。有用な量の固体は、それらを流し込み不能にし、そしてより少ない量は、沈降する傾向がある。
【００１３】
実際に用いられる構造化系の主要タイプは、分散したラメラ相、球粒状（spherulitic）相および膨張したラメラ相に基づく。分散したラメラ相は、二相系であり、ここにおいて、界面活性剤二重層は、平行プレートとして配列されて、Ｌα相のドメインを形成し、それらが、水性相を散在させて、不透明ゲル様系を形成する。それらは、ＥＰ００８６６１４号に記載されている。
【００１４】
球粒状相は、当該技術分野において通常は球粒と称される十分に規定された長球体を含み、ここにおいて、界面活性剤二重層は、同心シェルとして配列している。球粒は、通常、０．１〜１５ミクロンの範囲内の直径を有し、そして古典的エマルジョンの方式で水性相中に分散しているが、構造化系を形成するように相互作用している。球粒状系は、ＥＰ０１５１８８４号により詳細に記載されている。
【００１５】
多くの構造化系は、分散したラメラと球粒との間の中間であり、双方のタイプの構造を包含する。通常は、より球粒状の特性を有する系は、それらが、より低い粘度を有する傾向があるので、好適である。球粒状系への変形は、時々、バトネット（batonettes）と称される長球またはロッド形の成形体を含む。これらは、普通、実用的な関心を呼ぶには粘性すぎる。例えば、Ｍ相は、ロッド形ミセルによって形成され、異方性で、概して、曇っていて、極めて粘性であり、そして非懸濁性である。
【００１６】
前述の系は双方とも、二つの相を含む。それらの安定性は、系を詰め込む十分な分散相の存在に依存するので、球粒または他の分散した中間相ドメイン間の相互作用は、分離を妨げる。分散相の量が、例えば、十分な界面活性剤が存在しないという理由でまたは界面活性剤が、十分量の中間相を形成するには水性相中に可溶性すぎるという理由で不十分である場合、その系は、分離するであろうし、しかも固体を懸濁させるのに用いることができない。このような不安定な系は、本明細書の目的のための「構造化」ではない。
【００１７】
第三のタイプの構造化系は、膨張したＬα相を含む。それは、本質的に単一相であるという点が、他の二つのタイプの構造化系とは異なり、そして広いｄ間隔を有するという点が、慣用的なＬα相とは異なる。慣用的なＬα相は、典型的に、６０〜７５重量％の界面活性剤を含有し、約４〜７ナノメートルのｄ間隔を有する。このような相中に固体を懸濁させる試みは、流し込み不能か、不安定かまたは双方である固いペーストを生じる。８ナノメートルより大、例えば、１０〜１５ナノメートルのｄ間隔を有する膨張したＬα相は、電解質を、普通のＬα相を形成するのに必要な濃度よりやや低い濃度で水性界面活性剤に、具体的には、Ｈ相中の界面活性剤に加えた時に形成される。
【００１８】
そのＨ相は、不確定長さの円筒形ロッドを形成するように配列している界面活性剤分子を含む。それは、偏光顕微鏡下で六方対称および示差的テキスチャーを示す。典型的なＨ相は、それらがカード状固体であるように見えるほど高い粘度を有する。低い方の濃度限界（Ｌ１／Ｈ相境界）近くのＨ相は、流し込み可能であるかもしれないが、極めて高い粘度と、そしてしばしば、粘液様外観を有する。このような系は、十分な電解質の添加で、特に容易に、膨張したＬα相を形成する傾向がある。
【００１９】
膨張したＬα相は、ＥＰ０５３０７０８号により詳細に記載されている。懸濁質の不存在下において、それらは、概して、普通は不透明である分散したラメラ相または球粒状相とは異なり、半透明である。それらは、光学的に異方性であり、剪断応力依存性粘度を有する。この場合、それらは、ミセル溶液またはマイクロエマルジョンであるＬ１相とは異なる。Ｌ１相は、透明で、光学的に異方性で、そして通常、実質的にニュートン型（Newtonian）である。それらは、構造化されていないし、固体を懸濁させることができない。
【００２０】
いくつかのＬ１相は、小角ｘ線回折スペクトルを示し、それは、六方対称の証拠を示すおよび／または剪断応力依存性粘度を示す。このような相は、通常、Ｌ１／Ｈ相境界に近い濃度を有し、そして電解質の添加で、膨張したＬα相を形成することがありうる。しかしながら、いずれかこのような電解質添加の不存在下において、それらは、懸濁性を与えるのに必要な降伏点を欠き、したがって、本明細書の目的のための「構造化系」ではない。
【００２１】
上のタイプの膨張したＬα相は、通常、球粒状系よりも強固でない。それらは、低温で不安定になりやすい。更に、それらは、しばしば、比較的低い降伏応力を示し、それは、安定して懸濁させることができる粒子の最大サイズを制限することがありうる。
【００２２】
大部分のラメラ構造化界面活性剤は、固体を懸濁させることができる構造化系を形成するために、構造化物、更には、界面活性剤および水の存在を必要とする。「構造化物」という用語は、本明細書中において、水中に溶解させた時に、構造化系を形成するまたは増強する（例えば、その降伏点を増加させる）ように界面活性剤と相互作用することができるいずれかの非界面活性剤を記載するのに用いられる。それは、典型的に、界面活性剤−脱可溶化剤、例えば、電解質である。しかしながら、イソプロピルアミンアルキルベンゼンスルホネートなどの特定の比較的疎水性の界面活性剤は、電解質の不存在下において水中で球粒を形成することができる。このような界面活性剤は、ＥＰ０４１４５４９号に記載のように、いずれの構造化物の不存在下でも、固体を懸濁させることができる。
【００２３】
ＷＯ０１／０５９３２号から知られるように、炭水化物は、界面活性剤と相互作用して、ラメラ懸濁性構造を形成することができる。このような系は、概して、ＥＰ０５３０７０８号に記載のように、電解質で構造化する膨張したＬα相よりも一層大きいｄ間隔を示す。ＷＯ０１／０５９３２号に記載の糖で構造化する系のｄ間隔は、典型的に、１５ｎｍより大であり、そして例えば、５０ｎｍ程度に高いことがありうる。このような系は、適する界面活性剤選択肢および炭水化物濃度によって透明または半透明の形で得ることができる。
【００２４】
透明であってよいラメラ系は、ＥＰ１１４１１２１号にも記載されたが、それは、解膠性ポリマーを用いて、ラメラ液滴（球粒）を、可視光線と相互作用するには小さすぎる直径へ収縮させること、または糖を用いて、連続相の屈折率を球粒のそれに適合するように調整することを提案した。
【００２５】
ラメラ懸濁系についての主な問題は、身体ケア製品の配合者の観点から、それらが、９〜１２の範囲内の平均ＨＬＢを有する界面活性剤系によって最も容易に形成されるということであるが、それには、洗濯用洗剤および硬質表面洗浄剤などの家庭用製品において最も有効であるそれら界面活性剤が含まれるが、シャンプーなどの身体ケア製品において最も有効であるより発泡性の高い界面活性剤を除外している。後者は、概して、より高いＨＬＢ値を有する。
【００２６】
概して、高い界面活性剤レベル、例えば、約１５〜２０重量％より大の使用は、皮膚または毛への副作用を生じる可能性および費用の双方の理由で望ましくない。高い電解質レベルは、皮膚および毛へのそれらの潜在的作用のために、そしてそれらが発泡を阻害するという理由で、同様に望ましくない。糖は、概して、有効であるためには、望ましくない高濃度、例えば、２０％を超えて存在する必要がある。低ＨＬＢ界面活性剤は、発泡を阻害する。
【００２７】
発明の概要
本発明者は、ここで、非ラメラ界面活性剤中間相に基づく新規な構造化懸濁系であって、ラメラ相に必要な濃度より低い濃度の比較的高いＨＬＢ界面活性剤から最も容易に形成される、そして高レベルの電解質を許容しうるものを発見した。
【００２８】
大部分の陰イオン界面活性剤および両性界面活性剤は、１０を超えるＨＬＢを有し、そして構造化物の不存在下において、臨界ミセル濃度を超えて濃度が増加するのと同じ典型的な進行を示す。それらは、初めは、球状ミセルを比較的低濃度で含むＬ１相を形成する。濃度が増加するにつれて、粘度は僅かに増加する。より高濃度において、普通は、濃度での一層速い粘度増加によって顕著な、球状〜長球（ロッド）ミセルへの転移が起こる。ついには、典型的に、約２０〜４０重量％の界面活性剤で、Ｌ１／Ｈ相境界に達し、そして固定した六方Ｈ相が得られる。最後に、約３０〜６０％を超える濃度で、Ｈ／Ｌα相境界に遭遇し、そして流し込み可能であるが粘性のラメラＬα相が形成される。
【００２９】
界面活性剤の存在は、相境界で濃度を低下させ且つ六方Ｈ相を抑制する傾向があり、一層希薄な且つ一層移動性のＬα相を生じる。
上で論じられたＬα相およびＨ相をそれぞれ特性決定するラメラ対称および六方対称に加えて、いくつかの界面活性剤中間相が示すことが判明した第三の可能な対称が存在する。通常は、「粘性等方性（Viscous Isotropic）」またはＶＩ相として集合的に称される一群の相が知られているが、そのいくつかは、立方対称を示し、そしてその他は、例えば、架橋または非架橋のウォーム様ミセル構造を示すことがありうる。典型的に、これらＶＩ相は全て、それらに鋭い一撃を加えた時に感じることができるそれらの極めて弾性の特性による示差的振動ゆえに、「リンギング（ringing）ゲル」と称される。
【００３０】
それらの名称が示すように、ＶＩ相は、透明で光学的に等方性のゲルであり、それらは、通常、極めて粘性であり、しばしば、粘弾性であり、したがって、たいていは、配合者によって無視されてきた。それらは、これまでのところ主に、身体ケア製品に理想的であるには刺激が強すぎる非イオン界面活性剤系で遭遇していた。
【００３１】
ＶＩ相の中で区別しうる四つの異なった立方相は、それぞれ、Ｖ１相、Ｉ１相、Ｉ２相およびＶ２相と称される。二つのＩ相は、二連続性（bicontinuous）であり、硬質ゲルの形をとる。Ｖ１相は、概して、球状界面活性剤ミセルの最密立方アレイを含むと考えられる。Ｖ２相は、分散相として水を含むＶ１の逆であり、概して、Ｉ相ほど硬質ではない。
【００３２】
本発明者は、ここで、陰イオン界面活性剤、双性イオン界面活性剤および／または両性界面活性剤の特定の混合物が、ラメラ相に該当する場合より低い濃度で懸濁性を有する Pourable 等方性ゲルを形成するということを発見した。その系は、典型的に、Ｌ１相のように透明で且つ光学的に等方性であるが、Ｌα相のように懸濁性を有する。少なくとも、その範囲の上方部分の濃度において、ＶＩ相の典型的な「リンギング」性は、新規な相の試料に衝撃を加えた時に明瞭に観察できる。
【００３３】
粘弾性界面活性剤流体は、溶液中でウォーム様、ロッド様または円筒形ミセルを形成することができる。長い円筒形ミセルの形成は、有用な流動学的性質を生じる。粘弾性界面活性剤溶液は、剪断薄弱性（shear thinning）挙動を示し、繰り返しの高剪断適用にもかかわらず安定なままである。比較により、典型的なポリマー増粘剤は、高剪断を加えられた時に不可逆的に分解するであろう。いずれの理論にも拘束されたくはないが、新規な系は、立方相または粘弾性ウォーム様ミセル系であると考えられる。
【００３４】
驚くべきことに且つ意外にも、身体ケア製品に典型的に用いられる界面活性剤は、リンギングゲルを形成することができるということを発見した。更に驚くべきことに且つ意外にも、リンギングゲルは、懸濁性および流動性などの好都合な性質を有して配合することができるということを発見した。更に意外にも、リンギングゲル融点および／またはゲル強度は、ゲル塩含有量に基づいて予測するおよび／または修正することができるということを発見した。
【００３５】
第一の態様により、本発明は、陰イオン界面活性剤、双性イオン界面活性剤および／または両性界面活性剤の混合物を Pourable Ｖ１相の形で含む新規な水性懸濁系を提供する。
【００３６】
第二の態様により、本発明は、陰イオン界面活性剤、双性イオン界面活性剤および／または両性界面活性剤の混合物を Pourable リンギングゲルの形で含む新規な水性懸濁系を提供する。
【００３７】
第三の態様により、本発明は、固体および／または液体粒子を懸濁させるための前述の水性懸濁系の使用を提供する。
もう一つの態様により、本発明は、前述の水性懸濁系および懸濁した固体および／または液体粒子を含む身体ケア製品を提供する。
【００３８】
具体的には、本発明者は、本発明の新規な懸濁相が、非環状の、例えば、本質的に線状の分子によって最も容易に形成されるということに注目した。
本発明者は、更に、本発明の新規な懸濁相が、より長い鎖分子およびより短い鎖分子の混合物によって最も容易に形成されるということに注目した。
【００３９】
本発明者は、更に、本発明の新規な懸濁相が、最も好ましくは、少なくとも一つの陰イオン界面活性剤と、少なくとも一つの両性界面活性剤および／または双性イオン界面活性剤との混合物によって形成されるということに注目した。
【００４０】
いくつかの態様において、組成物は、等モル量の塩および界面活性剤を含むゲルを含む。
いくつかの態様において、高融点および／または高強度を有するゲルを生じるのに用いられる塩の量は、その成分界面活性剤の分子量によって予測することができる。
【００４１】
いくつかの態様において、ゲルは、図４に示されるような構造を有する。
いくつかの態様において、ゲルは、等モル量の陰イオン界面活性剤および両性界面活性剤を含む約２０％の全界面活性剤と、それら界面活性剤上の電荷を平衡させる十分な電解質を含む。
【００４２】
いくつかの態様において、本発明は、少なくとも一つの陰イオン界面活性剤および少なくとも一つの双性イオン界面活性剤または両性界面活性剤の混合物を含む組成物であって、ここにおいて、
−この少なくとも一つの陰イオン界面活性剤が、Ｃ８−Ｃ１８炭素鎖を含み；
−この少なくとも一つの双性イオン界面活性剤または両性界面活性剤が、Ｃ８−Ｃ１８炭素鎖を含み；そして
−この組成物が、固体または液体粒子を沈降させることなく懸濁させることが可能な Pourable リンギングゲルを含む組成物に関する。
【００４３】
いくつかの態様において、炭素鎖の少なくとも一つは、少なくとも部分不飽和である。
いくつかの態様において、炭素鎖の少なくとも一つは、飽和である。
いくつかの態様において、炭素鎖の少なくとも一つは、線状である。
【００４４】
いくつかの態様において、炭素鎖の少なくとも一つは、分枝状である。
いくつかの態様において、本発明の界面活性剤は、１８個を超える炭素原子を有する炭素鎖を含まない。
【００４５】
いくつかの態様において、本発明の界面活性剤は、１６個を超える炭素原子を有する炭素鎖を含まない。
いくつかの態様において、本発明の界面活性剤は、１４個を超える炭素原子を有する炭素鎖を含まない。
【００４６】
いくつかの態様において、少なくとも一つの陰イオン界面活性剤は、Ｃ１０−１６炭素鎖を含む。
いくつかの態様において、少なくとも一つの陰イオン界面活性剤は、Ｃ１２−１４炭素鎖を含む。
【００４７】
いくつかの態様において、少なくとも一つの陰イオン界面活性剤は、Ｃ１２−１４アルキルスルフェート、オレイルタウレート（oleyl taurate）またはその混合物を含む。
いくつかの態様において、陰イオン界面活性剤は、ドデカノエート、ミリステート、ステアレート、イソステアレート、オレエート、リノレート、リノレネート、ベヘネート、エルケート（erucate）、パルミテート、ヤシまたは牛脂の石けん；オレフィンスルホネート；パラフィンスルホネート；イセチオネート；サルコシネート；スルホスクシネート；スルホスクシナメートまたはそれらの組み合わせを含む。
【００４８】
いくつかの態様において、陰イオン界面活性剤は、エトキシル化界面活性剤ではない。
いくつかの態様において、少なくとも一つの双性イオン界面活性剤または両性界面活性剤は、Ｃ１０−１６炭素鎖を含む。
【００４９】
いくつかの態様において、少なくとも一つの双性イオン界面活性剤または両性界面活性剤は、Ｃ１２−１４炭素鎖を含む。
いくつかの態様において、少なくとも一つの双性イオン界面活性剤または両性界面活性剤は、イミダゾリンベタインを含む。
【００５０】
いくつかの態様において、少なくとも一つの双性イオン界面活性剤または両性界面活性剤は、式：
【００５１】
【化１】
2013518133.tif 000003
【００５２】
（式中、Ｒは、このＣ８−Ｃ１８炭素鎖を含む）
を有する化合物を含む。
いくつかの態様において、炭素鎖は、アルキル基およびアルケニル基の混合物を含む。
【００５３】
いくつかの態様において、双性イオン界面活性剤は、ベタイン、スルホベタインまたはヒドロキシスルホベタインを含む。
いくつかの態様において、双性イオン界面活性剤は、式：
Ｒ”Ｒ’２ＮＣＨ２ＸＯＨ
（式中、Ｘは、Ｃ＝ＯまたはＳＯ２を含み、
Ｒ’は、１〜４個の炭素原子を有する脂肪族基を含み、そして
Ｒ”は、８〜１８個の炭素原子を有する脂肪族基を含む）
を有する化合物を含む。
【００５４】
いくつかの態様において、Ｒ”は、分枝状である。
いくつかの態様において、Ｒ”は、直鎖のアルキル基またはアルケニル基を含む。
いくつかの態様において、Ｒ”は、式：
ＲＣＯＮＲ’（ＣＨ２）ｎ
（式中、Ｒは、このＣ８−Ｃ１８炭素鎖を含み、
Ｒ’は、１〜４個の炭素原子を有する脂肪族基を含み、そして
ｎは、２〜４の整数である）
を有する基を含む。
【００５５】
いくつかの態様において、双性イオン界面活性剤は、式：
Ｒ”Ｒ’２ＮＣＨ２ＸＯＨ
（式中、Ｘは、Ｃ＝ＯまたはＳＯ２を含み、
Ｒ’は、メチル基、カルボキシメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、カルボキシエチル基、プロピル基、イソプロピル基、ヒドロキシプロピル基、カルボキシプロピル基、ブチル基、イソブチル基またはヒドロキシブチル基を含み、そして
Ｒ”は、８〜１８個の炭素原子を有する脂肪族基を含む）
を有する化合物を含む。
【００５６】
いくつかの態様において、混合物は、更に、アミンオキシド、ポリグリセリル脂肪エステル、脂肪酸エトキシレート、脂肪酸モノアルカノールアミド、脂肪酸ジアルカノールアミド、脂肪酸アルカノールアミドエトキシレート、プロピレングリコールモノエステル、脂肪アルコールプロポキシレート、アルコールエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、脂肪アミンアルコキシレート、脂肪酸グリセリルエステルエトキシレート、混合エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー、エチレングリコールモノエステル、アルキルポリグリコシド、アルキル糖エステル、エトキシル化ソルビタンエステル、アルキルキャップドポリビニルアルコール、アルキルキャップドポリビニルピロリドンまたはそれらの組み合わせを含む非イオン界面活性剤を含む。
【００５７】
いくつかの態様において、組成物は、少なくとも一つの電解質を含む。
いくつかの態様において、電解質は、塩化ナトリウム、塩化カリウムおよび／または塩化アンモニウム；炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウム；リン酸ナトリウム；クエン酸ナトリウム、糖またはそれらの組み合わせを含む。
【００５８】
いくつかの態様において、電解質は、塩化ナトリウムを含む。
いくつかの態様において、電解質の全量は、組成物の１０重量％未満である。
いくつかの態様において、電解質の全量は、組成物の５重量％未満である。
【００５９】
いくつかの態様において、ゲルは、等モル量の陰イオン界面活性剤および両性界面活性剤を含む約２０％の全界面活性剤と、それら界面活性剤上の電荷を平衡させる十分な電解質を含む。
【００６０】
いくつかの態様において、界面活性剤の全量は、組成物の２重量％より多く含まれる。
いくつかの態様において、界面活性剤の全量は、組成物の４重量％より多く含まれる。
いくつかの態様において、界面活性剤の全量は、組成物の６重量％より多く含まれる。
【００６１】
いくつかの態様において、界面活性剤の全量は、組成物の８重量％より多く含まれる。
いくつかの態様において、界面活性剤の全量は、組成物の１５重量％より多く含まれる。
【００６２】
いくつかの態様において、界面活性剤の全量は、組成物の８重量％〜３０重量％である。
いくつかの態様において、少なくとも一つの陰イオン界面活性剤と少なくとも一つの両性または双性イオン界面活性剤の重量比は、１：１０〜１０：１である。
【００６３】
いくつかの態様において、少なくとも一つの陰イオン界面活性剤と少なくとも一つの両性または双性イオン界面活性剤の重量比は、１：５〜５：１である。
いくつかの態様において、少なくとも一つの陰イオン界面活性剤と少なくとも一つの両性または双性イオン界面活性剤の重量比は、１：２〜２：１である。
【００６４】
いくつかの態様において、少なくとも一つの陰イオン界面活性剤と少なくとも一つの両性または双性イオン界面活性剤の重量比は、１：１．５〜１．５：１である。
いくつかの態様において、本発明は、身体ケア製品中の成分である組成物に関する。
【００６５】
いくつかの態様において、本発明は、身体ケア製品を構成する組成物に関する。
いくつかの態様において、身体ケア製品は、シャンプー、シェービングゲル、浴用ゲル、シャワー用ゲル、化粧用クリーム、軟膏または皮膚老廃物削剥剤（exfoliant）を含む。
【００６６】
いくつかの態様において、本発明の界面活性剤は、ウォーム様ミセル構造を形成する。
いくつかの態様において、本発明の界面活性剤は、立方対称を含む構造を形成する。
いくつかの態様において、本発明の組成物は、透明で且つ光学的に等方性である。
【００６７】
いくつかの態様において、本発明の組成物は、剪断薄弱性である。
いくつかの態様において、本発明の組成物は、懸濁した固体または液体粒子を含む。
いくつかの態様において、固体または液体粒子は、油剤、ふけ防止剤、ヘアコンディショナー、不透明剤、雲母または金属フレークを含む。
【００６８】
いくつかの態様において、ヘアコンディショナーは、陽イオンポリマーを含む。
いくつかの態様において、粒子は、ふけ防止剤を含む。
いくつかの態様において、ふけ防止剤は、硫化セレンを含む。
【００６９】
いくつかの態様において、粒子は、雲母を含む。
いくつかの態様において、本発明の組成物は、クロスハッチング付き４０ｍｍ直径平行プレートおよび０．８ｍｍの間隙を含むレオメーターで１ｘ１０−３ｓ−１の剪断速度において粘度を測定した時に、２％全界面活性剤濃度で１０Ｐａ＊ｓより大、好ましくは、１００Ｐａ＊ｓより大、より好ましくは、１０００Ｐａ＊ｓを超える粘度を有する。
【００７０】
いくつかの態様において、
−少なくとも一つの陰イオン界面活性剤は、Ｃ１０−Ｃ１６炭素鎖を含み、および／または
−少なくとも一つの双性イオン界面活性剤または両性界面活性剤は、Ｃ１０−Ｃ１６炭素鎖を含み；そして
組成物は、クロスハッチング付き４０ｍｍ直径平行プレートおよび０．８ｍｍの間隙を含むレオメーターで１ｘ１０−３ｓ−１の剪断速度において粘度を測定した時に、２％全界面活性剤濃度で１０Ｐａ＊ｓより大、好ましくは、１００Ｐａ＊ｓより大、より好ましくは、１０００Ｐａ＊ｓを超える粘度を有する。
【００７１】
いくつかの態様において、
−少なくとも一つの陰イオン界面活性剤は、Ｃ１２−Ｃ１４炭素鎖を含み、および／または
−少なくとも一つの双性イオン界面活性剤または両性界面活性剤は、Ｃ１２−Ｃ１４炭素鎖を含み；そして
組成物は、クロスハッチング付き４０ｍｍ直径平行プレートおよび０．８ｍｍの間隙を含むレオメーターで１ｘ１０−３ｓ−１の剪断速度において粘度を測定した時に、２％全界面活性剤濃度で１０Ｐａ＊ｓより大、好ましくは、１００Ｐａ＊ｓより大、より好ましくは、１０００Ｐａ＊ｓを超える粘度を有する。
【００７２】
いくつかの態様において、本発明の組成物は、４〜９のｐＨを有する。
いくつかの態様において、本発明の組成物は、６〜８のｐＨを有する。
いくつかの態様において、組成物は、ラウリル硫酸ナトリウム、ココアミドプロピルヒドロキシスルテインおよび塩化ナトリウムの水性媒体中の混合物を含み、ここにおいて、
この組成物は、固体または液体粒子を懸濁させることが可能な Pourable リンギングゲルを含み、そして更に、
この組成物は、クロスハッチング付き４０ｍｍ直径平行プレートおよび０．８ｍｍの間隙を含むレオメーターで１ｘ１０−３ｓ−１の剪断速度において粘度を測定した時に、２％全界面活性剤濃度で１０Ｐａ＊ｓより大、好ましくは、１００Ｐａ＊ｓより大、より好ましくは、１０００Ｐａ＊ｓを超える粘度を有する。
【００７３】
いくつかの態様において、本発明は、界面活性剤組成物を製造する方法であって、
少なくとも一つの陰イオン界面活性剤および少なくとも一つの双性イオン界面活性剤または両性界面活性剤を水性媒体中で混合することを含み、ここにおいて、
−この少なくとも一つの陰イオン界面活性剤が、Ｃ８−Ｃ１８炭素鎖を含み；
−この少なくとも一つの双性イオン界面活性剤または両性界面活性剤が、Ｃ８−Ｃ１８炭素鎖を含み；そして
−この組成物が、固体または液体粒子を沈降させることなく懸濁させることが可能な Pourable リンギングゲルを含む方法に関する。
【００７４】
いくつかの態様において、本発明は、固体または液体粒子を懸濁させる方法であって、これら粒子を、少なくとも一つの陰イオン界面活性剤および少なくとも一つの双性イオン界面活性剤または両性界面活性剤の混合物を含む組成物と混合することを含み、ここにおいて、
−この少なくとも一つの陰イオン界面活性剤が、Ｃ８−Ｃ１８炭素鎖を含み；
−この少なくとも一つの双性イオン界面活性剤または両性界面活性剤が、Ｃ８−Ｃ１８炭素鎖を含み；そして
−この組成物が、これら粒子を沈降させることなく懸濁させることが可能な Pourable リンギングゲルを含む方法に関する。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】図１は、スルフェート／ベタイン、０％ＮａＣｌの状態図を示す。
【図２】図２は、スルフェート／ベタイン、３％ＮａＣｌの状態図を示す。
【図３】図３は、ゲルの融点と塩濃度の関係示す。
【図４】図４は、モル量の塩および界面活性剤により達成される分子充填構造を示す。
【図５】図５は、ＳＬＥ（２）Ｓ：ベタイン系の状態図を示す。
【図６】図６は、ラウリル硫酸ナトリウムおよびココアミドプロピルヒドロキシスルテインの３種類の組成物について、５ｗｔ％の全界面活性剤濃度および２．１４ｗｔ％のＮａＣｌにおいて、０．３ＳＬＳｗｔ画分（黒四角）、０．４ＳＬＳｗｔ画分（空白丸）および０．５ＳＬＳｗｔ画分（黒菱形）での定常剪断速度粘度曲線を示す。
【図７】図７は、ラウリル硫酸ナトリウムおよびココアミドプロピルヒドロキシスルテイン混合物について、５ｗｔ％の全界面活性剤濃度および２．１４ｗｔ％のＮａＣｌにおいて０．４ＳＬＳｗｔ画分での動的剪断モジュラスを示す。
【図８】図８は、ラウリル硫酸ナトリウムおよびココアミドプロピルヒドロキシスルテインの３種類の組成物について、１０ｗｔ％の全界面活性剤濃度および２．１４ｗｔ％のＮａＣｌにおいて、０．３ＳＬＳｗｔ画分（黒四角）、０．４ＳＬＳｗｔ画分（空白丸）および０．５ＳＬＳｗｔ画分（黒菱形）での定常剪断速度粘度曲線を示す。
【発明を実施するための形態】
【００７６】
本発明の以下の考察において、反すると断らない限り、パラメーターの許容範囲の上限または下限についての別の値の開示は、これら値の一つが他よりも極めて好ましいという指示と一緒に、これら代替値のより好ましいものとあまり好ましくないものとの間にあるこのパラメーターの各々の中間値が、それ自体、このあまり好ましくない値よりも、そして更に、このあまり好ましくない値と、この中間値との間にある各々の値よりも好ましいという暗黙の記述として解釈されるはずである。
【００７７】
界面活性剤系は、典型的に、高発泡性緩界面活性剤であり、それは、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤および／または双性イオン界面活性剤を含むことができる。陰イオン界面活性剤と、双性イオン界面活性剤および／または両性界面活性剤との混合物は、特に好適である。
【００７８】
いくつかの態様において、界面活性剤系は、４０より大の平均ＨＬＢを有してよい。
界面活性剤は、好ましくは、陰イオン界面活性剤と両性界面活性剤との混合物、および／または長鎖界面活性剤と短鎖界面活性剤との混合物、例えば、Ｃ１２−１４アルキルスルフェートと、オレイルタウレートおよび／またはココアミドプロピルベタインまたはスルホベタインのような両性界面活性剤との混合物、またはタウレートと両性界面活性剤との混合物を含む。
【００７９】
好ましい陰イオン界面活性剤は、Ｃ１２−１４アルキルスルフェートおよびタウレートである。存在することができる他の陰イオン界面活性剤には、例えば、ドデカノエート、ミリステート、ステアレート、イソステアレート、オレエート、リノレート、リノレネート、ベヘネート、エルケート（erucates）、パルミテート、ヤシおよび牛脂の石けん；オレフィンスルホネート；パラフィンスルホネート；イセチオネート；サルコシネート；スルホスクシネート；またはスルホスクシナメートなどのＣ８−２０、例えば、Ｃ１０−２０脂肪族石けんが含まれる。
【００８０】
好ましくは、陰イオン界面活性剤は、８〜１８個の炭素原子、より好ましくは、１０〜１６個の炭素原子、なお一層好ましくは、１２〜１４個の炭素原子を有する炭素鎖を含む。
【００８１】
本発明者は、本発明の新規な懸濁系が、エーテルスルフェートなどのエトキシル化界面活性剤およびアルキルベンゼンスルホネートなどのアルカリルまたは脂環式界面活性剤の存在下においてあまり容易には形成されないということを発見した。本発明者は、このような界面活性剤の存在を除外しないが、それらが、陰イオン界面活性剤の５０重量％未満、より好ましくは、２０重量％未満、なお一層好ましくは、１０重量％未満を構成するということ、最も好ましくは、それらが本質的に不存在であるということを選択する。有意量のエトキシル化界面活性剤を含有するリンギングゲルは、製造方法に加熱工程が包含されるとしても製造することができるということが発見された。これは、室温においてエトキシル化界面活性剤鎖が、それらに結合した水の水素を有するからであり、そしてこれが、球状ミセル中にそれらを詰め込ませないと考えられる。しかしながら、３０℃を超えるなどの加熱によって水除去した場合、エトキシル化界面活性剤は、ミセル中に詰め込まれるであろうし、リンギングゲルが認められる。これに関して、エトキシル化界面活性剤を含むリンギングゲルは、３０℃を超える温度からの冷却中に再形成し、そしていったん形成されると、エトキシル化界面活性剤鎖は、水分子による水素結合にもはや実質的に利用不能であるということが認められた。
【００８２】
陰イオン界面活性剤の陽イオンは、典型的に、ナトリウムおよび／またはアンモニウムである。しかしながら、それは、或いはまたは更に、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム；またはエチルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウムおよびトリエタノールアンモニウムを含めた６個までの脂肪族炭素原子を有するアルキルまたはヒドロキシアルキルアンモニウム；または前述のいずれかの混合物を含んでよい。
【００８３】
界面活性剤は、アミンオキシド、ポリグリセリル脂肪エステル、脂肪酸エトキシレート、脂肪酸モノアルカノールアミド、脂肪酸ジアルカノールアミド、脂肪酸アルカノールアミドエトキシレート、プロピレングリコールモノエステル、脂肪アルコールプロポキシレート、アルコールエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、脂肪アミンアルコキシレートおよび脂肪酸グリセリルエステルエトキシレートなどの非イオン界面活性剤を少ない比率で含んでもよい。本発明の組成物中への包含に適する他の非イオン化合物には、混合エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー、エチレングリコールモノエステル、アルキルポリグリコシド、アルキルスクロースエステルおよびアルキルオリゴ糖エステルを含めたアルキル糖エステル、ソルビタンエステル、エトキシル化ソルビタンエステル、アルキルキャップドポリビニルアルコールおよびアルキルキャップドポリビニルピロリドンが含まれる。
【００８４】
界面活性剤は、好ましくは、両性界面活性剤および／または双性イオン界面活性剤を含む。前者は、クロロ酢酸ナトリウムとイミダゾリンとを反応させることによって得られるという理由からアンホアセテートとも称される、いわゆるイミダゾリンベタインを含んでよく、それらは、伝統的に、双性イオン式：
【００８５】
【化２】
2013518133.tif 000004
【００８６】
を与えられた。しかしながら、それらは、実際には、少なくとも優先的に、該当する、両性の、線状アミドアミンとして存在するということが分かった。
【００８７】
【化３】
2013518133.tif 000005
【００８８】
Ｒは、好ましくは、少なくとも８個、より好ましくは、少なくとも１０個であるが、２５個未満、より好ましくは、２２個未満、なお一層好ましくは、２０個未満、最も好ましくは、１８個未満の炭素原子を有する。典型的に、Ｒは、例えば、ヤシ油またはパーム油から得られる、８〜１８個の、１２個が優勢の炭素原子のサイズを有するアルキル基およびアルケニル基の混合物、またはラウリルなどの、このような供給原料の画分（＞９０％Ｃ１２）である。
【００８９】
双性イオン界面活性剤は、好ましくは、ベタイン、スルホベタインまたはヒドロキシスルホベタイン、例えば、式Ｒ”Ｒ’２ＮＣＨ２ＸＯＨを有するものであり、ここにおいて、Ｘは、ＣＯまたはＳＯ２であり、Ｒ’は、１〜４個の炭素原子を有する脂肪族基であり、そしてＲ”は、８〜２５個の炭素原子（好ましくは、８〜１８個の炭素原子）を有する脂肪族基、好ましくは、分枝状、またはより好ましくは、直鎖のアルキル基またはアルケニル基、またはより好ましくは、式ＲＣＯＮＲ’（ＣＨ２）ｎ（式中、ＲおよびＲ’は、前と同じ意味を有し、そしてｎは、２〜４の整数である）を有する基である。
【００９０】
本発明者は、Ｒ’が、メチル基、カルボキシメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、カルボキシエチル基、プロピル基、イソプロピル基、ヒドロキシプロピル基、カルボキシプロピル基、ブチル基、イソブチル基またはヒドロキシブチル基であることを選択する。
【００９１】
本発明の界面活性剤系は、全活性濃度が、約２重量％を超えて、好ましくは、約４重量％を超えて上昇した時に、有意の粘度増加を示すことがありうる。約４％を超える、好ましくは、約６％を超える活性濃度で、降伏点が認められるおよび／または十分な粘度が示されるが、それは、タルクなどの比較的低密度の物質を懸濁させるのに十分でありうる。濃度が上昇するにつれて、更に、粘度および／または降伏点は、高密度固体を懸濁させる能力を伴って最大へ上昇するが、次に、組成物が濁った状態になり且つ異方性になるにつれて低下する。
【００９２】
好ましくは、全界面活性剤は、配合物の全重量に基づき８重量％より大、より好ましくは、１３重量％より大、最も好ましくは、１５重量％より大であるが、３０重量％未満、より好ましくは、２５重量％未満、最も好ましくは、２０重量％未満の比率で存在する。
【００９３】
好ましくは、本発明の界面活性剤系は、クロスハッチング付き４０ｍｍ直径平行プレートおよび０．８ｍｍの間隙を含むレオメーターを用いて１ｘ１０−３ｓ−１の剪断速度において粘度を測定した時に、２％全界面活性剤濃度で１０Ｐａ＊ｓを超える粘度、より好ましくは、５％全界面活性剤濃度で１００Ｐａ＊ｓを超える粘度、なお一層好ましくは、１０％全界面活性剤濃度で１０００Ｐａ＊ｓを超える粘度を有する。
【００９４】
典型的に、界面活性剤系は、例えば、Dahayanake et al の米国特許第６，２５８，８５９号に示されるように、最も高い粘度系を与える１９〜３０個の炭素原子である「古典的」炭素鎖長さで、１〜３０個の炭素原子を有する界面活性剤を含む。驚くべきことに且つ意外にも、本発明の組成物は、８〜１８個、好ましくは、１０〜１６個、より好ましくは、１２〜１４個の炭素原子である更に短い炭素鎖長さを有する界面活性剤で、高い粘度（前の段落に開示のものなど）および／または高い降伏値を与える。本発明の界面活性剤系は、更に驚くべきことに且つ意外にも、しばしば、古典的系の場合より少ない全界面活性剤濃度を用いて、これら高い粘度および／または高い降伏値に達する。それ自体で、本発明の組成物は、意外にも、固体および液体粒子を、好ましくは、沈降させることなく、懸濁させることが可能な一層有効で且つ費用効果的な組成物を与える。
【００９５】
いくつかの態様において、粒子は、重い粒子が底部に沈降することなくまたはより軽い粒子がゲルの上部に浮遊することなく、室温で６週間後に懸濁している。
いくつかの態様において、最適界面活性剤レベルは、レオメーターで降伏点を測定することおよび低粘度および高い降伏点の最適組み合わせを与える濃度を選択することによって決定することができる。構造化系の形成の急速指示は、組成物中に空気を振とうすること、および構造化系中で上昇する傾向を示さない気泡を観察することである。得られたゲルは、好ましくは、ゲルを含む容器に衝撃を加えることで特徴的な振動を更に示す。ゲルの構造、例えば、立方相またはウォーム様ミセル系は、小角Ｘ線回折によって確かめることができる。
【００９６】
陰イオン界面活性剤対両性界面活性剤および／または双性イオン界面活性剤の重量比は、好ましくは、１：１０より大、より好ましくは、１：５より大、なお一層好ましくは、１：２より大、最も好ましくは、１：１．５より大であるが、１０：１未満、より好ましくは、５：１未満、なお一層好ましくは、２：１未満、最も好ましくは、１．５：１未満である。
【００９７】
組成物は、普通、非界面活性剤電解質を構造化物として含有する。両性／双性イオン成分は、クロロ酢酸から製造した場合、通常、配合の構造化物要件を与えるのに十分な塩化ナトリウムを含有する。追加の電解質は、通常、低塩両性成分を用いる場合に許容されうるし且つ必要とされることがありうる。電解質は、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウムおよび／または塩化アンモニウム；炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウム；リン酸ナトリウム；またはクエン酸ナトリウムを含んでよい。
【００９８】
多くのシャンプー用途には、高レベルの電解質は望ましくない。それらは、毛髪に許容不能に刺激が強いことがありうる。したがって、本発明の組成物は、好ましくは、構造化するのに必要な量を超える電解質を実質的に含まない。概して、電解質含有量が低いほど、発泡性は良好である。本発明者は、電解質の全濃度が、組成物の１０重量％未満、より好ましくは、７重量％未満、最も好ましくは、５重量％未満であることを選択する。その最小量は、具体的な界面活性剤混合物および全界面活性剤濃度に依存するであろう。それは、界面活性剤が不十分な電解質を与える場合に、ある一定の配合について、その配合が振とう時に空気を懸濁するまで漸増添加を行うことによって、容易に決定することができる。構造化物は、糖を含んでよい。
【００９９】
本発明のシャンプーは、毛髪処置に有効な量で存在する、例えば、ポリクオタニウム（polyquaternium）ポリマーなどの陽イオンポリマーを含有してよい。典型的に、これは、少なくとも０．０１重量％、好ましくは、少なくとも０．０５重量％、より好ましくは、少なくとも０．１重量％、最も好ましくは、少なくとも０．２重量％のポリマーを必要とする。はるかに大きい濃度の、例えば、１０重量％より大のポリマーを懸濁させることは技術的に可能であるが、費用効果の理由で、本発明者は、５重量％未満、より好ましくは、２重量％未満、なお一層好ましくは、１重量％未満、最も好ましくは、０．５重量％未満のポリマーを用いることを選択する。
【０１００】
本発明のシャンプーは、好ましくは、少なくとも有効量の、好ましくは、組成物の全重量に基づき０．０５重量％より大の、より好ましくは、０．１重量％より大の、最も好ましくは、０．５重量％より大の硫化セレンなどのふけ防止剤を含有する。その上限は、技術的には主に、どの程度の粘度を許容しうるかに依存する。
【０１０１】
硫化セレンの粒子サイズは、好ましくは、０．１μｍより大、より好ましくは、１μｍより大、なお一層好ましくは、１０μｍより大である。それら粒子は、好ましくは、１ｍｍ未満、より好ましくは、０．７５ｍｍ未満、なお一層好ましくは、０．５ｍｍ未満、最も好ましくは、０．１ｍｍ未満である。
【０１０２】
組成物は、染料、懸濁顔料および／または雲母などの不透明剤を含んでよい。本発明者は、特に、被覆雲母、特に、酸化鉄、酸化チタン、酸化第二スズ、酸化アルミニウムおよび／またはシリカなどの金属酸化物で被覆した雲母の使用を選択する。このような製品は、多数の異なった色合いで利用可能であり、それらのいくつかは、特に、毛髪用シャンプーに適している。雲母は、好ましくは、１μｍより大、より好ましくは、５μｍより大、最も好ましくは、１０μｍより大であるが、２００μｍ未満、より好ましくは、１００μｍ未満、最も好ましくは、５０μｍ未満の粒子サイズを有する。
【０１０３】
組成物は、好ましくは、オレイルアルコール、エチルオレエート、オレイルエトキシレートまたはグリセロールなどの有効量のヘアコンディショナーを、例えば、組成物の０．０５重量％より大、好ましくは、０．１重量％より大、より好ましくは、０．５重量％より大、最も好ましくは、０．７重量％より大であるが、１０重量％未満、好ましくは、５重量％未満、より好ましくは、３重量％未満、最も好ましくは、２重量％未満の比率で含有する。
【０１０４】
その製品は、好ましくは、クエン酸塩／クエン酸緩衝剤などの緩衝剤を含有する。そのｐＨは、好ましくは、４より大、より好ましくは、５より大である。それら成分が十分に安定している場合、ｐＨは、なお一層好ましくは、６より大、最も好ましくは、６．５より大であるが、９未満、より好ましくは、８未満、最も好ましくは、７．５未満である。硫化セレンの場合、ｐＨは、安定性を確実にするように、例えば、６未満に低下させる必要がある。
【０１０５】
製品は、精油、鉱油、植物油、シリコーン、芳香剤、防腐剤および局所用薬剤などの他の一般的なシャンプー成分を含有してもよい。
本発明は、シャンプー、シェービングゲル、浴用ゲル、シャワー用ゲル、化粧用クリーム、軟膏剤および他の局所用薬剤、皮膚老廃物削剥剤およびトイレットリムブロック（toilet rim blocks）に有用である。
【０１０６】
本発明を、以下の実施例によって詳しく説明するが、ここにおいて、比率は全て、反すると断らない限り、重量％である。
【実施例】
【０１０７】
実施例１〜１３
次の表に挙げる組成物は各々、市販の界面活性剤を、適所で、必要量の追加の水と一緒に撹拌することによって製造した。塩含有量は、市販の界面活性剤によって付随的に与えた。実施例２、実施例３、実施例４、実施例５および実施例１３の場合、活性成分は全て、最終組成物を与える十分な濃度の移動相として利用可能であったし、しかも常温混合によって簡単に製造した。残りの実施例では、一以上の成分を、固体粉末またはフレークとして加えた。これら実施例の場合、その混合物を５０℃で一晩加熱して、確実に均一にした。各々の場合、生成物は、懸濁性を有する透明な光学的に等方性のゲルであった。それら組成物は、立方対称または粘弾性ウォーム様ミセル系に特有の「リンギング」挙動を示した。それら組成物は、不安定性の徴候または懸濁力の損失を示すことなく、５％までの塩化ナトリウムの添加を許容可能であった。
【０１０８】
【表１】
2013518133.tif 000006
【０１０９】
実施例１４および１５
次の実施例は、室温においてスパチュラを用いて手動で冷温混合することによって製造した。
【０１１０】
【表２】
2013518133.tif 000007
【０１１１】
実施例１４は、薄く且つ非リンギングであった。
実施例１５は、乳状リンギングゲルであった。
双方のシャンプーは、雲母を沈降させるまたは油剤を表面に浮遊させることなく、室温で６週間後に雲母および油状物を支持していた。
【０１１２】
実施例１６：スルフェート／ベタイン、０％ＮａＣｌ状態図
Rhodapon ＬＣＰ（２９％ｗ／ｗ活性、０．０５％ＮａＣｌ）の形のアルキル硫酸ナトリウムを、Mackam ＤＡＢ−ＵＬＳ（３５％ｗ／ｗ活性、０．３４％ＮａＣｌ）の形のラウルアミドプロピルベタインと混合した。１００ｇ試料を、手動で冷温混合し、６０℃で一晩貯蔵し、そして冷、室温に冷却させた。次の結果を得た。
【０１１３】
【表３】
2013518133.tif 000008
【０１１４】
これら結果を用いて、図１に示される状態図を作成したが、それは、増加する界面活性剤で「慣用的な」Ｌ１−Ｍ転移を示している。リンギングゲルが認められたものはなかった。
【０１１５】
実施例１７：スルフェート／ベタイン、３％ＮａＣｌ状態図
供給原料および方法は、実施例１６と同じとした。試料を、塩化ナトリウムでドーピング処理し、そして次の結果を得た。
【０１１６】
【表４】
2013518133.tif 000009
【０１１７】
これら結果を用いて、図２に示される状態図を作成したが、それは、高い界面活性剤濃度でＬ１相およびＭ相が両端にあるリンギングゲル相ＲＧを示している。１：１〜１：３ｗ／ｗのスルフェート／ベタイン比率について、リンギングゲルは、約８．０％塩までの約０．５％塩で認められた。実施例１６と実施例１７を比較すると、塩の存在下においてのみリンギングゲル形成が起こったということが認められた。
【０１１８】
実施例１８：塩濃度変更
２０％全界面活性剤を含む１：２のスルフェート：ベタインから、０％〜１２％塩化ナトリウムの試料セットを製造した。供給原料中に存在する塩について、次の結果を得た。
【０１１９】
【表５】
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【０１２０】
実施例１９：リンギングゲル融点
実施例１８のリンギングゲルの融点は、サーモメーターをジャーキャップ中に挿入し、試料を６０℃に加熱後、試料を氷水浴中で、ゲルが「リンギング」と感じられるまで断続的に軽くたたきながら冷却することによって決定した。
【０１２１】
ゲルの融点は、図３に示される塩濃度で有意に変動することが判明した。最も強い（最も高い融点）ゲルは、約２．５％ＮａＣｌで得られた。このゲルは、硬質で且つ透明であったが、容易に流動した。
【０１２２】
意外にも、最も強いゲルは、例えば、図４に示される分子充填構造と一致する等モル量の塩および界面活性剤で得られた。更に、最も高い融点を生じるのに必要な塩の量は、成分界面活性剤の分子量によって予測することができる。
【０１２３】
実施例２０：ＳＬＥ（１）Ｓ＋ベタイン
供給原料：
Mirataine ＢＢ（３０％活性剤、５％ＮａＣｌ）
Rhodapex ＥＳＹ  ＳＴＤ（２５％活性剤、０．５％ＮａＣｌ）
試料は、１：２ｗ／ｗＳＬＥ（１）Ｓ：ＢＢおよび１：３ｗ／ｗＳＬＥ（１）Ｓ：ＢＢにおいて１５％、２０％および２５％の全界面活性剤で製造した。試料を、室温で手動混合した。
【０１２４】
全ての試料が、薄いＬ１相中に分散した透明ゲル液滴の混合物であった。それら試料を、６０℃で一晩貯蔵後、再検討した。
室温では、１：２ｗ／ｗ試料は全て、透明で等方性リンギングゲルであったが、１：３ｗ／ｗ試料は、濃厚Ｌ１中の透明ゲルの塊を成した。
【０１２５】
実施例２１：別の電解質
実施例２０の供給原料を用いて、２０％全界面活性剤を含む１：２ｗ／ｗアルキルスルフェート：ベタインで試料を製造した。次のモル当量の電解質を含む試料を製造した。
【０１２６】
（ａ）２．４％塩化ナトリウム
（ｂ）３．１６％炭酸ナトリウム
（ｃ）５．０％クエン酸三ナトリウム
（ｄ）５．３％トリポリリン酸カリウム
（ｅ）４．３％塩化カルシウム
強いリンギングゲルは、試料（ａ）〜（ｄ）について得られた。曇っていた試料（ｄ）を除いて、それらゲル間に物理的相違は認められなかった。試料（ｅ）は、Ｃａ（ＡＳ）２のクリーム状黄色沈澱を含む二相性であった。
【０１２７】
実施例２２：ＳＬＥ（２）Ｓ：ベタイン系の状態図
供給原料：
Surfac ＬＣ／Ｘ製のナトリウムラウリルエーテル（２モル）スルフェート（“ＳＬＥ（２）Ｓ”）、２７．５％ｗ／ｗ活性剤
Mirataine ＢＢ製のラウルアミドプロピルベタイン（ナトリウム塩）、３０％ｗ／ｗ活性剤、５％ＮａＣｌ
次の試料を、常温混合後、６０℃で一晩貯蔵後、室温に冷却した。
【０１２８】
【表６】
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【０１２９】
あまり硬質でないゲルを含む比較的少ないＲＧ相は、図５に示されるように認められた。最も強いリンギングゲルは、１：１ｗ／ｗ比率（約１：１モル）で認められた。
実施例２３：ＳＬＳおよびスルテイン系
用いられた Rhodia Inc. Surfactants より入手した製品で製造した配合物は全て、脱イオン水と一緒の、Mackam ＣＢＳ５０Ｇ（コカミドプロピルヒドロキシスルテイン）（“Sultaine”）およびＳＬＳ（ラウリル硫酸ナトリウム）であった。試料配合物は、２．１４ｗｔ％の一定塩濃度で製造した。この目的のために、次の原液を製造した。（ｉ）スルテイン、塩および水、（ii）ＳＬＳおよび塩、および（iii）塩および水。各々の原液からの装填量を、５重量％および１０重量％活性剤で配合物を製造するのに加えた結果、各々の配合物を１００グラムとした。これら溶液を、４ｏｚ．ガラスビン中に加えた後、オーバーヘッドミキサーを用いて常温混合した。各々の溶液を、１１〜１４ｒｐｍで３分間撹拌後、オーブン中において４５℃で３．５時間貯蔵した。熱処理後、いくつかの溶液を、３００ｒｐｍで１５分間遠心分離して（ＳＭＩ，Model−ＩＥＣ  ＨＮＳII）、気泡を更に除去した。０．１ｗｔ％の量の Glydant 溶液（５５ｗｔ％活性剤；Lonza Group）を更に加えて、保存剤とした。全ての配合物のｐＨを、０．０２〜０．０５グラムの実験室調製済み２５％クエン酸での処理によって調整した。
【０１３０】
流動学的測定は、Peltier Plate 加熱台を装着したＡＲ−Ｇ２レオメーター（ＴＡInstuments）で行った。クロスハッチング付き４０ｍｍ直径平行プレート幾何学的形を有する Plane ＳＳＴ  ＳＴを含む器具を用いた。溶媒キャップを用いて、蒸発による損失を妨げ且つ試料組成の変化を妨げた。少量の試料を、ピペットを用いて吸い出し、そして前述の器具に対応する幾何学的間隙を調整後、器具のリムに蓄積する過剰の試料を吸い出した。
【０１３１】
二つのタイプの流動学研究、すなわち、定常状態研究および振動性剪断研究を行った。定常状態流動学的測定の場合、粘度および剪断応力の影響を、剪断速度の関数として測定した。剪断速度は、０．００１（１／ｓ）〜１０（１／ｓ）であったし、そして温度は、２５℃で一定に保持した。振動性剪断測定研究の場合、流体構造を妨害しないように、小角正弦歪を試料に加えた。レオメーターは、動的モードで操作し、そして粘弾性モジュラス（Ｇ’およびＧ”）を、振動数の関数として測定した。振動数の範囲は、０．０１ｒａｄ／ｓ〜１００ｒａｄ／ｓであった。全ての試料に、１Ｐａで３．０ｓ予備剪断、次に３．０ｓ平衡を施した後、粘度、剪断応力および粘弾性モジュラスの測定を行った。
【０１３２】
図６は、ラウリル硫酸ナトリウムおよびココアミドプロピルヒドロキシスルテインの３種類の組成物について、５ｗｔ％の全界面活性剤濃度および２．１４ｗｔ％のＮａＣｌにおいて、０．３ＳＬＳｗｔ画分（黒四角）、０．４ＳＬＳｗｔ画分（空白丸）および０．５ＳＬＳｗｔ画分（黒菱形）での定常剪断速度粘度曲線を示す。
【０１３３】
図７は、ラウリル硫酸ナトリウムおよびココアミドプロピルヒドロキシスルテイン混合物について、５ｗｔ％の全界面活性剤濃度および２．１４ｗｔ％のＮａＣｌにおいて０．４ＳＬＳｗｔ画分での動的剪断モジュラスを示す。
【０１３４】
図８は、ラウリル硫酸ナトリウムおよびココアミドプロピルヒドロキシスルテインの３種類の組成物について、１０ｗｔ％の全界面活性剤濃度および２．１４ｗｔ％のＮａＣｌにおいて、０．３ＳＬＳｗｔ画分（黒四角）、０．４ＳＬＳｗｔ画分（空白丸）および０．５ＳＬＳｗｔ画分（黒菱形）での定常剪断速度粘度曲線を示す。
【図４】
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【図７】
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【図８】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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