(57)【要約】  本発明は、精製植物油ならびにそれを製造する方法に関する。方法は、植物油から遊離脂肪酸を選択的に抽出するために、グリセロールなどのポリオール含有溶媒と、アルカリ化剤との組み合わせを使用する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
精製植物油を生成する方法において、
ａ）トリグリセリド、ジグリセリド、モノグリセリド、および遊離脂肪酸を含んでなる植物油を提供するステップと、
ｂ）前記植物油をポリオール含有溶媒とアルカリ化剤とに接触させ、それによって第１の組成物を形成するステップと、
ｃ）前記第１の組成物を前記ポリオール含有溶媒に遊離脂肪酸を抽出するのに適した条件に曝露するステップと、
ｄ）分離ポリオール含有溶媒相と分離油相とを含んでなる相分離系を形成するステップと、
ｅ）ステップｂ）の前記相分離系から前記油相を回収し、それによって精製植物油を得るステップと
を含んでなることを特徴とする方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法において、前記植物油が、パーム油、パーム核油、オリーブ油、大豆油、ナタネ油、ヒマワリ油、紅花油、綿実油、シアバター、ココナッツ油、カカオ脂、亜麻仁油、コーンオイル、米糠油、アボカド油、エンバク油、およびその組み合わせからなる群から選択される１つまたは複数の植物油を含んでなることを特徴とする方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載の方法において、前記植物油が、前記植物油重量と比較して、少なくとも５０％重量の量でトリグリセリドを含有することを特徴とする方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法において、前記植物油が、前記植物油重量と比較して、少なくとも０．１％重量のモノグリセリドの総量を含有することを特徴とする方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法において、前記植物油が、前記植物油重量と比較して、少なくとも０．５％重量の量で遊離脂肪酸を含有することを特徴とする方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法において、前記ポリオール含有溶媒が、少なくとも３つのヒドロキシル基を含有するＣ３〜Ｃ８ポリオールを含んでなることを特徴とする方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法において、前記ポリオール含有溶媒が、グリセロールを含んでなることを特徴とする方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法において、前記ポリオール含有溶媒が、前記ポリオール含有溶媒の重量と比較して、少なくとも９０重量％の量でグリセロールを含んでなることを特徴とする方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法において、前記第１の組成物が、前記第１の組成物重量と比較して、少なくとも１０重量％の量で前記ポリオール含有溶媒を含んでなることを特徴とする方法。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法において、前記第１の組成物が、前記第１の組成物重量と比較して、少なくとも１０重量％の量で前記植物油を含んでなることを特徴とする方法。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法において、前記アルカリ化剤が有機または無機ブレンステッド酸の塩であることを特徴とする方法。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法において、前記第１の組成物が補助溶媒をさらに含んでなることを特徴とする方法。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法において、補助溶媒が、ステップｃ）において前記第１の組成物に添加されることを特徴とする方法。
【請求項１４】
請求項１２または１３に記載の方法において、補助溶媒が酢酸エチルを含んでなることを特徴とする方法。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法において、ステップｅ）が、前記回収油相から補助溶媒を除去するステップをさらに伴うことを特徴とする方法。
【請求項１６】
精製植物油において、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法によって得られ得ることを特徴とする精製植物油。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、精製植物油およびそれを製造する方法に関する。本方法は、植物油から遊離脂肪酸を選択的に抽出するために、グリセロールなどのポリオール含有溶媒と、アルカリ化剤の組み合わせを使用する。
【背景技術】
【０００２】
食用油は、それに油が由来するいくつかの異なる植物性原料から得られ得る。油は、ヘキサンのような有機溶媒を使用して抽出されてもよく、またはそれらは油圧プレスなどの機械的方法により、野菜作物から抽出されもよい（Ａｎｄｅｒｓｏｎ（２００５年））。
【０００３】
このような方法からの粗製植物油は、グリセリド、すなわちグリセロールの脂肪酸エステルの他に、いくつかのその他の成分を含有し、その中ではレシチン（リン脂質）および遊離脂肪酸が、典型的に最も優勢な要素である。特に遊離脂肪酸は、粗製植物油のかなりの部分を占めることもあり、その官能特性に影響を及ぼすので、植物油の望ましくない成分として認識されている。遊離脂肪酸は、油抽出が行われる前に、種子または果実の収穫および／または貯蔵中の作物の損傷が原因で起きる反応におけるトリグリセリドの加水分解によって形成される。
【０００４】
良質の油のためには、これらの微量成分を低濃度に低下させ、無味で許容できる臭いがある植物油製品を提供することが通常必要である。食品規格集（Ｃｏｄｅｘ  Ａｌｉｍｅｎｔａｒｉｕｓ；Ｆａｔｓ，Ｏｉｌｓ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，ｖｏｌ．８，２．ｅｄ．ＦＡＯ／ＷＨＯ  Ｒｏｍｅ  １９９３年）は、食用油について、およそ０．３％の遊離脂肪酸に相当する最大で０．６の酸価を通常推奨する。
【０００５】
高品質および好ましい味に対する需要を満たすため、粗製植物油は、典型的に化学的および／または物理的方法によって精製され、粗製油中に存在するいくつかの微量成分が除去される。
【０００６】
Ａｎｄｅｒｓｏｎ（２００５年）によって記載されるように、精製工程は、典型的にリン酸を油に添加し、それによって油のリン脂質を水溶性にする脱ガム段階を含む。重力技術によって、精製植物油から水が除去されてもよい。
【０００７】
次の段階は、常態では、脱酸とも称される遊離脂肪酸除去である。脱酸はアルカリ洗浄工程によって実施してもよく、それは植物油への水性希釈灰汁の添加を伴う。灰汁は、遊離脂肪酸を対応する水溶性石鹸に変換し、それは一連の水洗段階に続いて分離器内で除去し得て、石鹸の痕跡の許容可能な除去が提供される。アルカリ洗浄工程はいくつかの洗浄段階を要し、それは著しい量のエネルギーを消費して、工程を複雑で高価なものにする。
【０００８】
精製工程の次の段階は、典型的に、脱ガム脱酸植物油の漂白である。漂白は、植物油から色成分ならびに遊離脂肪酸の痕跡を除去する、ベントナイトまたは二酸化ケイ素のような漂白土の添加を伴ってもよい。粘土の添加は減圧下の閉鎖タンク内で行われることが多く、一定時間後に油を濾過して、食用等級の油を提供する。
【０００９】
上述のアルカリ洗浄工程の代わりに、別の工程で遊離脂肪酸を除去してもよい。この場合、灰汁の添加段階は省かれ、遊離脂肪酸含量の高い脱色油は、脱臭として知られる水蒸気蒸留工程で処理される。例えばＡｎｄｅｒｓｏｎ（２００５年）を参照されたい。この工程では、植物油は真空下で高温に加熱される。加熱は、油と蒸気間の良好な接触、ひいては効率的な蒸留を可能にする条件下において、植物油を過熱蒸気に直接接触させることで、実施される。水蒸気蒸留は、この場合では、遊離脂肪酸といくつかの着色生成物ならびに異臭成分である低沸点成分を除去し、したがって無味の安定した植物油をもたらす。アルカリ洗浄植物油の場合、脱臭は、遊離脂肪酸の最後の量を除去することで、質を改善する。脱臭は大型タンク内でバッチ操作として実行してもよく、またはそれは蒸気と油の間の良好な接触を提供する、トレーまたはその他の設備を装着したカラム内で継続的に実行してもよい。脱臭工程の一例は、国際公開第９８／１８８８８号パンフレットに記載される。
【００１０】
従来の植物油精製は、長時間にわたる高温脱臭（２００℃を超える）を利用し、それは植物油の温度不安定性成分を損傷することもある。さらに脱臭は、自然発生シスからトランス異性体への不飽和結合の熱転位によって、トランス脂肪酸の形成を引き起こし得ることが良く知られており（Ｈａｒｐｅｒ（２００１年）ａｎｄ  Ｇｒｅｙｔ  ｅｔ  ａｌ（２００５年））、トランス脂肪酸は、心筋梗塞のような健康上のリスクと関連付けられている。
【発明の概要】
【００１１】
本発明の目的は、先行技術で利用できる方法と比較して、改良された植物油精製工程を提供することである。
【００１２】
本発明者らは、先行技術の精製方法が、大量のモノグリセリド、ジグリセリド、および遊離脂肪酸を含有する植物油の精製に関して言えば、不備であることを観察した。従来の水性アルカリ洗浄は、大量の水が植物油中に吸収されるようであり、引き続く相分離を不可能でないとしても非常に困難にするので推奨できない。
【００１３】
さらに本発明者らは、脱臭（高温蒸留）が、ほとんどの植物油に存在する、低沸点脂質と、トコフェロール（ビタミンＥをはじめとする天然抗酸化剤）などの天然成分もまた除去する不都合があることを観察した。注意深い処理によってさえも、製品品質と製品収量の損失は顕著である。
【００１４】
本発明者らは、驚くことに、アルカリ化剤の存在下におけるポリオール含有溶媒を用いた植物油の抽出によって、改良された精製工程が得られることを発見した。
【００１５】
したがって本発明の態様は、
ａ）トリグリセリド、ジグリセリド、モノグリセリド、および遊離脂肪酸を含んでなる植物油を提供するステップと、
ｂ）植物油をポリオール含有溶媒およびアルカリ化剤に接触させ、それによって第１の組成物を形成するステップと、
ｃ）第１の組成物をポリオール含有溶媒に遊離脂肪酸を抽出するのに適した条件に曝露するステップと、
ｄ）分離ポリオール含有溶媒相と分離油相とを含んでなる相分離系を形成するステップと、
ｅ）ステップｄ）の相分離系から油相を回収し、それによって精製植物油を得るステップと
を含んでなる、精製植物油を製造する方法に関する。
【００１６】
本発明の方法は、驚くことに、先行技術精製法よりも高い精製植物油収率をもたらす。
【００１７】
さらに工程は、脱臭工程ではよくある高温への油の長時間曝露がないので、本発明は、食用油精製における明らかな利点を提供する。これは、脂質および脂質構成物の高温反応との関連で典型的に見られる、トランス脂肪酸、ならびにその他の構成要素（例えば二量化生成物、酸化生成物など）の形成を低下させるので利点である。
【００１８】
さらに本発明の態様は、例えば本明細書に記載される方法によって得られ得る精製植物油などの精製植物油に関する。
【００１９】
本発明の追加的な目的および利点について、下述する。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
既述したように、本発明の態様は、
ａ）トリグリセリド、ジグリセリド、モノグリセリド、および遊離脂肪酸を含んでなる植物油を提供するステップと、
ｂ）植物油をポリオール含有溶媒およびアルカリ化剤に接触させ、それによって第１の組成物を形成するステップと、
ｃ）第１の組成物をポリオール含有溶媒に遊離脂肪酸を抽出するのに適した条件に曝露するステップと、
ｄ）分離ポリオール含有溶媒相と分離油相とを含んでなる相分離系を形成するステップと、
ｅ）ステップｄ）の相分離系から油相を回収し、それによって精製植物油を得るステップと
を含んでなる、精製植物油を製造する方法に関する。
【００２１】
本発明の文脈で、「油」という用語は、顕著な量のトリグリセリドを含有する組成物に関する。用語は、室温以下で液体である物質に限定されず、室温で、または室温を超えてさえ、固体形態であり、時に「脂肪」と称される物質もまた包含する。
【００２２】
「植物油」という用語は、植物または植物性産物から調製された油に関する。植物油は、例えばナタネまたは亜麻仁などの含油植物性産物を圧搾することで調製されてもよい。
【００２３】
植物油は、例えばパームステアリンまたはパームオレインなどの分画油であってもよい。油の分画は、例えば油を冷却して部分的に結晶化し、結晶化油を液体非結晶化油から分離して、比較的低温で融解する第１の油画分と、より高い温度で融解する第２の油画分を提供する、いわゆる脱蝋工程によって実施してもよい。
【００２４】
本発明のいくつかの実施形態では、植物油は、パーム油、パーム核油、オリーブ油、大豆油、ナタネ油、ヒマワリ油、紅花油、綿実油、シアバター、ココナッツ油、カカオ脂、亜麻仁油、コーンオイル、米糠油、アボカド油、およびその組み合わせからなる群から選択される、１つまたは複数の植物油を含んでなる。
【００２５】
植物油は、エンバク油を含んでなってもよく、またはそれから本質的になってもよい。したがって本発明のいくつかの実施形態では、植物油は、パーム油、パーム核油、オリーブ油、大豆油、ナタネ油、ヒマワリ油、紅花油、綿実油、シアバター、ココナッツ油、カカオ脂、亜麻仁油、コーンオイル、米糠油、アボカド油、エンバク油、およびその組み合わせからなる群から選択される、１つまたは複数の植物油を含んでなる。
【００２６】
有用な植物油およびそれらの製造については、例えばあらゆる目的のために参照によって本明細書に援用するＧｕｎｓｔｏｎｅ（２００２年）に記載される。
【００２７】
本方法は、油が果実の中果皮および／または果皮中に優勢に存在する植物、または油料果実または油料種子が損傷した際に、油糧果実または油料種子が酵素分解に曝露される植物に由来する植物油を精製するのに、特に有用である。
【００２８】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、植物油はパーム油を含んでなり、またはそれから本質的になる。
【００２９】
本発明のその他の好ましい実施形態では、植物油はオリーブ油を含んでなり、またはそれから本質的になる。
【００３０】
本発明のその他の好ましい実施形態では、植物油はアボカド油を含んでなり、またはそれから本質的になる。
【００３１】
本方法は、低品質未精製植物油すなわち好ましくない収穫または貯蔵条件に起因する高い遊離脂肪酸含量を有する植物油の精製において使用するのに、特に魅力的であることが分かった。このような植物油は、先行技術を使用して脱酸するのが困難であり、経済的に魅力的でない見込みが高い。
【００３２】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、植物油は、粗製植物油、すなわちいかなる精製段階にも曝露していない植物油を含んでなる、またはそれから本質的になる。
【００３３】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、植物油は、未脱酸油、すなわち遊離脂肪酸を除去するいかなる精製段階にも曝露していない植物油を含んでなる、またはそれから本質的になる。
【００３４】
本発明のいくつかの実施形態では、植物油は脱ガム植物油、すなわちその中でリン脂質が部分的にまたは完全に除去された植物油である。脱ガムは、例えば酵素的にまたは化学的に実施してもよい。それは、例えばリン脂質含有油へのリン酸水溶液の添加を伴ってもよく、それによって油のリン脂質を水溶性にする。重力技術によって、植物油から水が除去されてもよい。脱ガムに関するより詳細な情報は、Ａｎｄｅｒｓｏｎ（２００５年）にある。
【００３５】
本発明のいくつかの実施形態では、植物油は漂白植物油である。脱ガムに関するより詳細な情報は、Ａｎｄｅｒｓｏｎ（２００５年）にある。本発明のいくつかの実施形態では、植物油が、脱ガムされ漂白された植物油であることがさらに好ましいこともある。
【００３６】
本発明のいくつかの実施形態では、ステップａ）で提供される植物油から、水が少なくとも部分的に除去される。
【００３７】
植物油は、大量のトリグリセリドを含有する。しかし具体的な量は、植物油の質に左右される。
【００３８】
本発明のいくつかの実施形態では、植物油は、植物油重量と比較して、少なくとも５０重量％の量でトリグリセリドを含有する。例えば植物油は、植物油重量と比較して、少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも７０％、なおもより好ましくは植物油重量と比較して、少なくとも７５重量％の量のトリグリセリドを含有してもよい。
【００３９】
植物油は、例えば植物油重量と比較して、５０〜９８重量％の範囲内の量のトリグリセリドを含有してもよい。例えば植物油は、植物油重量と比較して、５５〜９５重量％の範囲内、好ましくは６０〜９０％の範囲内、なおもより好ましくは植物油重量と比較して、６５〜８５重量％の範囲内の量のトリグリセリドを含有してもよい。
【００４０】
植物油は、トリグリセリドに加えて、遊離脂肪酸、モノグリセリド、およびジグリセリドを典型的に含有する。
【００４１】
本発明のいくつかの実施形態では、植物油は、植物油重量と比較して、少なくとも０．１重量％のモノグリセリドの総量を含有する。例えば植物油は、植物油重量と比較して、少なくとも０．５重量％、好ましくは少なくとも１％、なおもより好ましくは植物油重量と比較して、少なくとも２．５重量％のモノグリセリドの総量を含有してもよい。
【００４２】
植物油は、例えば植物油重量と比較して、０．１〜１０重量％の範囲内の量のモノグリセリドを含有してもよい。例えば植物油は、植物油重量と比較して、０．５〜８重量％の範囲内、好ましくは１〜６％の範囲内、なおもより好ましくは植物油重量と比較して、２〜５重量％の範囲内の量のモノグリセリドを含有してもよい。
【００４３】
本発明のいくつかの実施形態では、植物油は、植物油重量と比較して、少なくとも０．２重量％のジグリセリドの総量を含有する。例えば植物油は、植物油重量と比較して、少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも２％、なおもより好ましくは植物油重量と比較して、少なくとも５重量％のジグリセリドの総量を含有してもよい。
【００４４】
植物油は、例えば植物油重量と比較して、０．２〜２０重量％の範囲内の量のジグリセリドを含有してもよい。例えば植物油は、植物油重量と比較して、１〜１６重量％の範囲内、好ましくは２〜１２％の範囲内、なおもより好ましくは植物油重量と比較して、４〜１０重量％の範囲内の量のジグリセリドを含有してもよい。
【００４５】
本方法の利点は、比較的高い遊離酸含量を有する植物油原料を費用効率が高い様式で取り扱い得ることである。
【００４６】
本発明のいくつかの実施形態では、植物油は、植物油重量と比較して、少なくとも０．５重量％の量で遊離脂肪酸を含有する。例えば植物油は、植物油重量と比較して、少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも５％、なおもより好ましくは植物油重量と比較して、少なくとも１０重量％の遊離脂肪酸の総量を含有してもよい。
【００４７】
本発明の文脈で、用語「遊離脂肪酸」は、遊離非エステル化脂肪酸に関し、プロトン化および脱プロトン化遊離脂肪酸の双方、ならびに遊離脂肪酸の塩を包含する。
【００４８】
植物油は、例えば植物油重量と比較して、０．５〜２５重量％の範囲内の量で遊離脂肪酸を含有してもよい。例えば植物油は、植物油重量と比較して、１〜２２重量％の範囲内、好ましくは５〜２０％の範囲内、なおもより好ましくは植物油重量と比較して、１０〜１８重量％の範囲内の量の遊離脂肪酸を含有してもよい。
【００４９】
例えば植物油は、例えば植物油重量と比較して、３〜２５重量％の範囲内の量で遊離脂肪酸を含有してもよい。植物油は、例えば植物油重量と比較して、５〜２２重量％の範囲内、好ましくは１０〜２０％の範囲内、なおもより好ましくは植物油重量と比較して、１２〜１８重量％の範囲内の量の遊離脂肪酸を含有してもよい。
【００５０】
植物油は、ワックス、リン脂質（例えばレシチン）、ステロール、スクアレン、脂肪族アルコール、クロロフィル、天然抗酸化剤（例えばトコフェロール、トコトリエノール、カロテン）、および／または水などのその他の構成要素をさらに含有してもよい。植物油がリン脂質を含有することが、特に好ましい。植物油が１つまたは複数の天然抗酸化剤を含有することが、さらに好ましい。
【００５１】
本発明の文脈で、語句「Ｙおよび／またはＸ」は、「Ｙ」または「Ｘ」または「ＹおよびＸ」を意味する。同じ論理の流れに沿って、語句「Ｘ１、Ｘ２、．．．、Ｘｉ−１、および／またはＸｉ」は、「Ｘ１」または「Ｘ２」または．．．または「Ｘｉ−１」または「Ｘｉ」または構成要素Ｘ１、Ｘ２、．．．Ｘｉ−１、およびＸｉの任意の組み合わせを意味する。
【００５２】
本発明のいくつかの実施形態では、植物油は、異なる種類の植物から調製された、少なくとも２種の異なる植物油の混合物を含んでなる。
【００５３】
本発明のいくつかの実施形態では、植物油は、エステル交換植物油、または異なる種類の植物から調製された、少なくとも２つの異なる植物油のエステル交換混合物を含んでなる。
【００５４】
本発明のいくつかの実施形態では、植物油は水素化植物油を含んでなる。
【００５５】
現在のところ、植物油が限定的量の水を含有することが好ましく、なおもより好ましくは実質的に水を含まない。
【００５６】
本発明のいくつかの実施形態では、植物油は、植物油重量と比較して、最大２重量％の量で水を含有する。例えば植物油は、植物油重量と比較して、最大１重量％、好ましくは最大０．５％、なおもより好ましくは植物油重量と比較して、最大０．２重量％の量の水を含有してもよい。
【００５７】
本発明の文脈で、用語「ポリオール含有溶媒」は、１つまたは複数のポリオールを含んでなる、またはそれから本質的になる溶媒に関する。
【００５８】
本発明の文脈で、用語「ポリオール」は、少なくとも２つのアルコール性ヒドロキシル基を含んでなる炭素ベースの化合物に関する。
【００５９】
本発明のいくつかの実施形態では、ポリオール含有溶媒は、少なくとも３つのヒドロキシル基を含有するＣ３〜Ｃ８ポリオールを含んでなり、またはそれから本質的になる。ポリオール含有溶媒は、好ましくは少なくとも３つのヒドロキシル基を含有するＣ３〜Ｃ６ポリオールを含んでなってもよく、またはそれから本質的になってもよい。
【００６０】
本発明のいくつかの実施形態では、ポリオール含有溶媒は、ポリオール含有溶媒の重量と比較して、少なくとも９０重量％のポリオールの総量を含んでなる。ポリオール含有溶媒は、例えばポリオール含有溶媒の重量と比較して、少なくとも９５％、好ましくは少なくとも９８％、なおもより好ましくはおよそ１００重量％など少なくとも９９重量％のポリオールの総量を含んでなってもよい。
【００６１】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、ポリオール含有溶媒は、グリセロールを含んでなり、またはそれから本質的になる。例えばポリオール含有溶媒は、ポリオール含有溶媒の重量と比較して、少なくとも９０重量％、好ましくは少なくとも９５％、なおもより好ましくはポリオール含有溶媒の重量と比較しておよそ１００％など少なくとも９８重量％の量で、グリセロールを含んでなってもよい。
【００６２】
代案としては、またはそれに加えて、ポリオール含有溶媒は、ソルビトールを含んでなってもよく、またはそれから本質的になる。
【００６３】
本発明の文脈で、用語「本質的にそれからなる」は、言及される生成物または組成物が、言及される構成要素と、本発明の基礎と新規な特性に実質的に影響を及ぼさない追加的な任意の構成要素とからなることを意味する。
【００６４】
ポリオール含有溶媒は、イオン液体をさらに含んでなってもよい。
【００６５】
第１の組成物は、植物油およびポリオール含有溶媒を異なる量で含有してもよい。
【００６６】
本発明のいくつかの実施形態では、第１の組成物は、第１の組成物重量と比較して、少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも２０％、なおもより好ましくは第１の組成物重量と比較して、少なくとも３０重量％の量の植物油を含んでなる。第１の組成物は、例えば第１の組成物重量と比較して、１０〜９０重量％の範囲内、好ましくは２０〜８０％の範囲内、なおもより好ましくは第１の組成物重量と比較して、３０〜７０重量％の範囲内の量で植物油を含んでなってもよい。
【００６７】
本発明のいくつかの実施形態では、第１の組成物は、第１の組成物重量と比較して、少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも２０％、なおもより好ましくは第１の組成物重量と比較して、少なくとも３０重量％の量のポリオール含有溶媒を含んでなる。第１の組成物は、例えば第１の組成物重量と比較して、１０〜９０重量％の範囲内、好ましくは２０〜８０％の範囲内、なおもより好ましくは第１の組成物重量と比較して、３０〜７０重量％の範囲内の量でポリオール含有溶媒を含んでなってもよい。
【００６８】
アルカリ化剤は、好ましくは有機または無機ブレンステッド酸の塩であり、すなわち１つまたは複数のプロトンを供与し得る酸である。
【００６９】
さらにアルカリ化剤は、ポリオール含有溶媒中および／または植物油中で可溶性であってもよい。代案としては、アルカリ化剤は、ポリオール含有溶媒に非可溶性であってもよく、または遊離脂肪酸との接触時に溶解してもよい。非可溶性アルカリ化剤の例は、例えばアルカリ金属酸化物などの酸化物、アルカリ官能基を含有するイオン交換体、またはその他の異成分からなるアルカリ化剤である。
【００７０】
非可溶性アルカリ化剤を使用することの利点は、それらが常態では、例えば沈降分離、遠心分離、および／または濾過によって、溶媒から容易に除去され得ることである。
【００７１】
本発明の文脈では、２５℃で少なくとも０．５ｇの化合物が１００ｇの溶媒に溶解し得れば、化合物は溶媒に可溶性とみなされる。
【００７２】
アルカリ化剤は、例えば粉末形態で添加されてもよく、またはそれは液体形態で添加されてもよい。
【００７３】
本発明のいくつかの実施形態では、アルカリ化剤は、例えば固体形態または溶解形態で使用される無機塩である。アルカリ化剤は、例えば炭酸水素塩、水酸化物塩、酸化物塩、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、１つまたは複数の無機塩を含んでなってもよい。
【００７４】
本発明のいくつかの実施形態では、無機塩は一価の金属イオンを含有する。有用な一価の金属イオンの例は、ナトリウムイオンおよび／またはカリウムイオンである。
【００７５】
本発明のいくつかの実施形態では、無機塩は二価の金属イオンを含有する。有用な二価の金属イオンの例は、マグネシウムイオンおよび／またはカルシウムイオンである。
【００７６】
本発明のいくつかの実施形態では、無機塩は三価の金属イオンを含有する。三価の金属イオンの有用な例は、アルミニウムイオンである。
【００７７】
有用なアルカリ化剤の例は、例えば炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、乳酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、およびその組み合わせである。炭酸ナトリウムが、現在のところ好ましい。
【００７８】
第１の組成物は、好ましくは植物油中の遊離脂肪酸のモル量に匹敵する、またはそれ未満のモル量で、アルカリ化剤を含有する。大過剰なアルカリ化剤は、植物油のグリセリド間の望ましくないエステル交換をもたらすこともある。
【００７９】
本発明のいくつかの実施形態では、第１の組成物は、第１の組成物重量と比較して、０．１〜２０重量％の範囲内の量のアルカリ化剤を含んでなる。第１の組成物は、例えば第１の組成物重量と比較して、０．５〜１５重量％の範囲内、好ましくは１〜１２％の範囲内、なおもより好ましくは第１の組成物重量と比較して、２〜１０重量％の範囲内の量でアルカリ化剤を含んでなってもよい。
【００８０】
本発明の別の実施形態では、第１の組成物は、第１の組成物重量と比較して、０．０１〜１０重量％の範囲内の量のアルカリ化剤を含んでなる。第１の組成物は、例えば第１の組成物重量と比較して、０．０４〜５重量％の範囲内、好ましくは０．０８〜１％の範囲内、なおもより好ましくは第１の組成物重量と比較して、０．１〜０．６重量％の範囲内の量でアルカリ化剤を含んでなってもよい。
【００８１】
特に植物油が比較的高含量の遊離脂肪酸、モノグリセリド、およびジグリセリドを含有する場合、第１の組成物の含水量を最小に保つことが望ましいことがある。
【００８２】
したがって、本発明のいくつかの実施形態では、第１の組成物は、第１の組成物重量と比較して、最大２０重量％の量の水を含んでなる。例えば、第１の組成物は、第１の組成物重量と比較して、最大１０重量％、好ましくは最大５％、なおもより好ましくは第１の組成物重量と比較して、最大１重量％の量の水を含有してもよい。
【００８３】
代案としては、第１の組成物は、第１の組成物重量と比較して、最大６重量％、好ましくは最大４％、なおもより好ましくは第１の組成物重量と比較して、最大２重量％の量の水を含有してもよい。
【００８４】
本発明の別の実施形態では、水の量がさらにより少ないことが好ましく、これらの場合、第１の組成物は、第１の組成物重量と比較して、最大１重量％、好ましくは最大０．５％、なおもより好ましくは第１の組成物重量と比較して、最大０．２重量％の量の水を含有する。
【００８５】
本発明のいくつかの実施形態では、植物油は、植物油重量と比較して、最大５重量％の遊離脂肪酸を含んでなり、第１の組成物は、第１の組成物重量と比較して、最大１０重量％の水を含んでなる。
【００８６】
本発明のいくつかの実施形態では、植物油は、植物油重量と比較して、最大１０重量％の遊離脂肪酸を含んでなり、第１の組成物は、第１の組成物重量と比較して、最大５重量％の水を含んでなる。
【００８７】
本発明のいくつかの実施形態では、植物油は、植物油重量と比較して、最大１５重量％の遊離脂肪酸を含んでなり、第１の組成物は、第１の組成物重量と比較して、最大２重量％の水を含んでなる。
【００８８】
本発明のいくつかの実施形態では、植物油は、植物油重量と比較して、最大２０重量％の遊離脂肪酸を含んでなり、第１の組成物は、第１の組成物重量と比較して、最大０．５重量％の水を含んでなる。
【００８９】
上述のポリオール含有溶媒による抽出に加えて、発明者らは、ポリオール含有溶媒と、例えば酢酸エチルのような単純なエステルまたは有機溶媒などの補助溶媒とのアルカリ混合物を使用することで、グリセリドの同時抽出を最小限にして、抽出を遊離脂肪酸除去に関してなおもより選択的にして、それによって改善された植物油収率を提供し得ることを発見した。
【００９０】
したがって第１の組成物は、補助溶媒をさらにを含んでなってもよい。補助溶媒は、好ましくはポリオール含有溶媒よりもさらに親油性であり、好ましくは比較的低沸点を有する。さらに補助作用物質は、好ましくは無毒である。
【００９１】
本発明のいくつかの実施形態では、補助溶媒は、少なくとも０のｌｏｇ  Ｐｏｃｔａｎｏｌ／ｗａｔｅｒを有する。例えば補助溶媒は、少なくとも０．２、好ましくは少なくとも０．４、なおもより好ましくは少なくとも０．６のｌｏｇ  Ｐｏｃｔａｎｏｌ／ｗａｔｅｒを有する。本発明のいくつかの好ましい実施形態では、補助溶媒は、少なくとも０．７のｌｏｇ  Ｐｏｃｔａｎｏｌ／ｗａｔｅｒを有する。
【００９２】
パラメータｌｏｇ  Ｐｏｃｔａｎｏｌ／ｗａｔｅｒは、好ましくはＯＥＣＤガイドライン１０７：分配係数（ｎ−ｏｃｔａｎｏｌ／ｗａｔｅｒ）振盪フラスコ法に準じて測定される。
【００９３】
本発明のいくつかの実施形態では、補助溶媒はアルカンである。有用なアルカンの例は、例えばプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、またはその混合物である。
【００９４】
本発明のいくつかの実施形態では、補助溶媒はアルコールである。別々にまたは混合物として使用されてもよいｔ−ブタノールおよびｎ−ブタノールは、有用なアルコールの例である。
【００９５】
本発明のいくつかの実施形態では、補助溶媒はエステルである。有用なエステルの例は、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、またはその混合物である。
【００９６】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、補助溶は、酢酸エチル、酢酸メチル、ヘキサン、およびｔ−ブタノールからなる群から選択される、１つまたは複数の溶剤を含んでなる。
【００９７】
補助溶媒はまた、エチルメチルケトンを含んでなり、またはそれから本質的になる。
【００９８】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、補助溶媒は、０〜１５０℃の範囲内の大気圧での沸点を有する。例えば大気圧での補助溶媒の沸点は、１０〜１００℃の範囲内、好ましくは２０〜８０℃の範囲内、およびなおもより好ましくは３０〜７０℃の範囲内であってもよい。
【００９９】
本発明のいくつかの実施形態では、補助溶媒は、大気圧で、最大１００℃の沸点を有する。例えば補助溶媒の大気圧での沸点は、最大９０℃、好ましくは最大８５℃、なおもより好ましくは最大８０℃であってもよい。比較的低い沸点は、蒸発または蒸留による、精製植物油からの助剤の除去を可能にする。
【０１００】
補助溶媒は、ステップｂ）および／またはステップｃ）において添加されてもよい。ステップｃ）における補助溶媒の添加が、現在のところ好ましい。
【０１０１】
ステップｃ）の抽出は、植物油、ポリオール含有溶媒、およびアルカリ化剤を接触させると直ちに開始するが、構成要素の混合によって、そして第１の組成物温度の上昇によって加速される。植物油、アルカリ化剤、およびポリオール含有溶媒間の緊密な接触は、遊離脂肪酸および未精製植物油のその他の極性構成物をポリオール含有溶媒相に移動させ、したがって遊離脂肪酸レベルが低下した植物油が残される。
【０１０２】
本発明の遊離脂肪酸の除去は、比較的高温を使用する先行技術の方法とは逆に、常態では低温または中温で行われる。
【０１０３】
ステップｃ）は、好ましくは第１の期間を含んでなり、その間に第１の組成物温度は５〜１５０℃の範囲内に保たれる。例えば第１の期間内において、第１の組成物の温度は２０〜１３０℃の範囲内、好ましくは３０〜１２０℃の範囲内、なおもより好ましくは５０〜１１０℃の範囲内に保たれてもよい。
【０１０４】
第１の組成物が補助溶媒を含んでなる場合、第１の期間中、比較的低温を使用することが好ましいこともある。したがって本発明のいくつかの実施形態では、第１の期間中、第１の組成物の温度は、２０〜１００℃の範囲内、好ましくは３０〜９０℃、なおもより好ましくは４０〜８０℃の範囲内に保たれる。
【０１０５】
第１の組成物が補助溶媒を含まない場合、第１の期間中において、より高い温度が好ましいこともある。したがって本発明のいくつかの実施形態では、第１の期間中、第１の組成物の温度は、５０〜１５０℃の範囲内、好ましくは６０〜１４０℃、なおもより好ましくは８０〜１２０℃の範囲内に保たれる。
【０１０６】
本発明のいくつかの実施形態では、ステップｃ）において、第１の組成物に補助溶媒が添加される。
【０１０７】
補助溶媒添加中の第１の組成物の温度は、好ましくは添加が行われる圧力における補助溶媒の沸点未満である。補助溶媒添加中の第１の組成物の温度は、例えば添加が行われる圧力における補助溶媒の沸点よりも少なくとも５℃低くてもよく、好ましくは少なくとも１０℃低く、なおもより好ましくは添加が行われる圧力における補助溶媒の沸点よりも少なくとも１５℃低くてもよい。
【０１０８】
代案としては、特にステップｃ）が加圧下で、または還流を使用して実施される場合、補助溶媒の沸点に近い、沸点の、または沸点を超える温度を使用してもよい。
【０１０９】
補助溶媒は、第１の期間終了後に第１の組成物に添加してそれと混合し、引き続いて第２の期間のための第２の温度に保ってもよい。
【０１１０】
したがって本発明のいくつかの好ましい実施形態では、ステップｃ）は、
ｃ１）第１の組成物の温度を第１の期間中、第１の温度範囲に維持するステップ
ｃ２）補助溶媒を第１の組成物に添加するステップと、
ｃ３）補助作用物質と第１の組成物の混合物の温度を第２の期間中、第２の温度範囲に保つステップを含んでなる。
【０１１１】
上述のように、ステップｃ２）における第１の組成物温度を補助溶媒の沸点未満の温度に調節して、補助溶媒の過剰な蒸発を避けることが好ましい。
【０１１２】
第１の温度範囲は、例えば５０〜１５０℃であってもよい。例えば、第１の温度範囲は、６０〜１４０℃、好ましくは７０〜１３０℃、なおもより好ましくは８０〜１２０℃であってもよい。本明細書において言及される沸点および絶対温度は、特に断りのない限り大気圧における温度である。特定工程段階における圧力が、大気圧より高くまたはより低い場合、適切な温度はそれに応じて変動する。
【０１１３】
第１の期間の長さは、抽出中の特定条件に左右され、１秒未満から最高数時間であり、待つことを厭わなければそれ以上でさえあり得る。第１の期間の長さは、例えば０．５秒間〜２４時間、好ましくは１分〜５時間、なおもより好ましくは１０分間〜２時間の範囲内であってもよい。しかし第１の組成物が、より長時間高温に保たれるほど、植物油のグリセリド間の望ましくないエステル交換のリスクが高くなる。
【０１１４】
第２の温度範囲は、例えば２０〜１００℃であってもよい。例えば第２の温度範囲は、３０〜９０℃、好ましくは４０〜８０℃、なおもより好ましくは５０〜７０℃であってもよい。
【０１１５】
第２の期間の長さもまた、抽出中の特定条件に左右され、１秒未満から最高数時間であり、待つことを厭わなければそれ以上でさえあり得る。第２の期間の長さは、例えば０．５秒間〜２４時間、好ましくは１分〜５時間、なおもより好ましくは１０分間〜２時間の範囲内であってもよい。
【０１１６】
本発明のいくつかの実施形態では、１：１０〜１０：１の範囲内の補助溶媒とポリオール含有溶媒との重量比を得るのに十分な量で、補助溶媒が第１の組成物に添加される。
【０１１７】
本発明のいくつかの実施形態では、１：１０〜１０：１の範囲内の補助溶媒と植物油との重量比を得るのに十分な量で、補助溶媒が第１の組成物に添加される。
【０１１８】
植物油とポリオール含有溶媒は、２つの別個の相を形成しがちであり、そのためステップｃ）は、好ましくは任意選択的に補助溶媒を含む第１の組成物を混合して、親油性相とポリオール含有溶媒の間の有効表面積を増大させることを伴う。混合は短パルスで実施されてもよく、またはそれは抽出段階全体にわたって継続的であってもよい。この目的で標準混合装置を使用してもよく、例えばＰｅｒｒｙ（１９９７年）を参照されたい。
【０１１９】
常態では、ステップｃ）は、絶え間ない混合下で実施される。しかし例えば補助溶媒を含む第１の組成物は、少なくとも１分間、好ましくは少なくとも１５分間、なおもより好ましくは少なくとも３０分間にわたって混合されることが好ましい。
【０１２０】
方法はハイスループットのために最適化されてもよく、その場合は、ステップｃ）の長さ、特に混合時間の長さが相対的に短いことが好ましい。本発明のいくつかの実施形態では、ステップｃ）の長さは、最大１０分間、好ましくは最大５分間、およびなおもより好ましくは最大１分間である。例えばステップｃ）の長さは、最大３０秒間、好ましくは最大５分間、なおもより好ましくは最大１秒間であってもよい。
【０１２１】
最適には、混合は、植物油とポリオール含有溶媒の間に大きな有効界面表面積をもたらし、それはポリオール含有溶媒への遊離脂肪酸の迅速な抽出を容易にする。
【０１２２】
当業者には明らかであるように、本発明の方法は、いくつかの異なる様式で実行し得る。例えば第１の組成物の２つの成分（例えばポリオール含有溶媒および植物油）を連続的に混合しながら、容器に装入してもよい。アルカリ化剤を容器に引き続いて添加してもよく、アルカリ化剤が植物油およびポリオール含有溶媒に接触すると、直ちに第１の組成物が形成され、典型的に接触時に抽出が即座に開始する。
【０１２３】
先行技術と比較した本発明の方法の利点は、本方法が遊離脂肪酸除去に関してより選択的であり、モノおよびジグリセリドグリセリドの同時抽出の程度が、より低いことである。したがって精製油の全収率が増大する。
【０１２４】
さらに、本方法は、例えばトコフェロールなどの天然抗酸化剤を先行技術の方法よりも少ない量で、植物油から除去すると考えられる。したがって本方法によって得られ得る精製された植物は、先行技術の方法を使用して調製された精製植物油よりも、さらに多量の固有の天然抗酸化剤（すなわち未精製植物油中に存在する天然抗酸化剤）を含有することもある。天然抗酸化剤含有量が高いほど、植物油製品が安定し栄養面での恩恵が増長される。
【０１２５】
ステップｄ）では、相分離系が形成される。本発明の文脈では、用語「相分離系」は、少なくとも２つの明確に分離した相を含んでなる組成物に関する。相分離系の一例は、例えばグリセロール含有相などのポリオール含有溶媒相の上面に重なる植物油相である。ステップｃ）において第１の組成物を混合する間に得られることもあるポリオール含有溶媒と植物油の混合物は、相分離系とは見なされない。
【０１２６】
相分離系を形成する任意の適切な方法を使用してもよい。例えば相分離系は、第１の組成物の混合を停止して、第１の組成物が、植物油を含んでなる相と、植物油およびアルカリ化剤から抽出された遊離脂肪酸を含むポリオール含有溶媒を含んでなる相とに分離するのを待つことで、形成されてもよい。
【０１２７】
代案としては、相分離系は、ステップｃ）中に形成された混合物を遠心分離機または連続相分離用抽出カラム（例えばミキサーセトラーカラム）などの相分離器を通して、ポンプで送り出すことで形成されてもよい。有用なシステムは、あらゆる目的のために参照によって本明細書に援用するＰｅｒｒｙ（１９９７年）にある。
【０１２８】
ステップｅ）では、精製油相が相分離系から回収される。
【０１２９】
混合を停止して２相を受動的に分離させることで、相分離系が形成された場合、精製油相は、抽出が行われた容器を空にすることで容易に回収される。容器を底面から空にする場合、ポリオール含有溶媒相（それは常態では植物油相よりもさらに高い密度を有する）が最初に出て来て、植物油相がそれに続く。
【０１３０】
補助溶媒が工程中で使用された場合、そのいくらかを回収植物油が含有することもあり、回収植物油からの補助溶媒の除去が必要なこともある。したがって本発明のいくつかの実施形態では、ステップｅ）は、回収油相から補助溶媒を除去するステップをさらに伴う。
【０１３１】
補助溶媒の除去は、例えば蒸発、蒸留、および／または膜分離などの技術を伴ってもよい。技術の実施要項は、例えばＰｅｒｒｙ（１９９７年）に記載される。
【０１３２】
例えば水蒸気蒸留などの蒸留が現在のところ好ましい技術であるが、その他の技術もまた使用してもよい。
【０１３３】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、本発明の方法は、脱臭、すなわち１８０℃を超える温度を使用した植物油の蒸留を伴わない。
【０１３４】
回収植物油は、ポリオール含有溶媒の極微量を含有することもあり、それは、脂質を最低限の温度ストレスに曝露させる、穏やかな短時間薄層蒸留によって除去され得る。代案としては、またはそれに加えて、ポリオール含有溶媒は固相吸収によって除去されてもよい。固相吸収のための有用な固相の例は、例えばケイ酸塩、ベントナイトおよび／または漂白土である。
【０１３５】
例えば酸性化とそれに続く重力分離によって、ポリオール含有相から遊離脂肪酸を回収することもさらに可能である。得られたポリオール含有溶媒は、例えばそれを本精製工程で再使用することによって再使用し得る。
【０１３６】
ステップｃ）の抽出と、引き続くステップｄ）およびｅ）は、例えば適切なタンク内で、未精製植物油およびアルカリ化剤を、ポリオール含有溶媒と、または代案としてはポリオール含有溶媒と補助溶媒の配合物と、混合することで、２つの分離液相間に良好な接触をもたらす、単純なバッチプロセスとして行い得る。混合ステップ後、例えば受動的沈降によって、または分離器を使用して、２相への分離を行ってもよい。
【０１３７】
代案としては、ステップｃ）の抽出と、引き続くステップｄ）およびｅ）は、能動的または静的混合エレメントを装着した、順流または逆流カラムなどの連続抽出器内で実施して、徹底的な相間接触を形成してもよい。
【０１３８】
したがって本発明の方法は、例えばバッチプロセスとして、または連続プロセスとして実行してもよい。
【０１３９】
本方法は、植物油の過剰に高い温度への曝露なしに植物油を精製する、特に穏やかな方法を提供する。
【０１４０】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、植物油の温度は精製工程中に１７０℃を超えず、好ましくは植物油温度は１５０℃を超えない。植物油温度は、精製工程中に１３０℃を超えないことがなおもより好ましい。
【０１４１】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、植物油の温度は、精製工程中に１００℃を超えない。
【０１４２】
先行技術の高温処理を避けることで、本発明の方法は、より低いエネルギー消費量で精製植物油を製造することを可能にし、したがってＣＯ２排出量を低下させる。
【０１４３】
先行技術の精製法と比べて、本発明の方法は、脱臭段階が好ましくは省かれるので、精製される植物油のより迅速な処理につながることもある。本発明のいくつかの実施形態では、植物油の全処理時間は、最大３０分間、好ましくは最大２０分間、なおもより好ましくは最大１５分間である。例えば植物油の全処理時間は、最大１０分間である。
【０１４４】
さらに本発明の態様は、本明細書に記載される方法によって得られ得る精製植物油に関する。
【０１４５】
本発明で使用される比較的低い温度は、有利には、先行精製法を使用して調製された精製植物油と比較して、得られる精製植物のトランス脂肪酸含量を低下させる。本発明の精製植物油は、精製植物油の総重量に対して最大０．１％（ｗ／ｗ）など、好ましくは最大１％（ｗ／ｗ）、さらにより好ましくは最大０．５％（ｗ／ｗ）のトランス脂肪酸含量を有する。
【０１４６】
本発明の態様または実施形態の１つの文脈で記載される実施形態および特徴は、本発明のその他の態様または実施形態にもまた当てはまることに留意すべきである。
【０１４７】
本発明をここで、以下の非限定的実施例においてさらに詳細に説明する。
【実施例】
【０１４８】
以下の実施例は、本発明を例示するが制限しない。全ての部および比率は、特に断りのない限り質量を基準とする。
【０１４９】
本方法および先行技術で利用できる方法の異なる変法を使用して、いくつかの精製油サンプルが作られた。サンプルは下述するように分析された。
【０１５０】
分析手順
各サンプルをピリジン／ヘキサン混合物（５０：５０）に、またはクロロホルムに溶解し、Ｎ−メチル−Ｎ−トリメチルシリル−トリフルオロアセタミド（ＭＳＴＦＡ）で誘導体化して、ＦＩＤ検出器と分割注入ポートとを装着したＡｇｉｌｅｎｔ  ６８９０Ｎガスクロマトグラフ上で分析した。カラムはキャピラリーＪ＆Ｗ  ＤＢ５カラムであり、キャリアガスとしてヘリウムを使用した。高度純粋標準試料を使用して、対象分析物について正しい較正パラメータを確立した。
【０１５１】
分析結果を表１および２に要約する。
【０１５２】
実施例１  水性炭酸ナトリウムによるパーム油の抽出
粗製パーム油（２５ｇ）を融解し、湯（５０ｇ）および炭酸ナトリウム（１．０２ｇ）を添加した。混合物を１００℃で６０分間撹拌し、８０℃で加熱分離漏斗に移した。６０分後、混合物は乳化され、相分離は観察されなかった。
【０１５３】
実施例２  水性炭酸ナトリウムと酢酸エチルとによるパーム油の抽出
粗製パーム油（２５ｇ）を融解し、湯（５０ｇ）および炭酸ナトリウム（１．０２ｇ）を添加した。混合物を１００℃で６０分間撹拌した。温度を６０℃に低下させ、酢酸エチル（４５ｇ）を添加した。混合物を３０分間撹拌し、６０℃で加熱分離漏斗に移した。３０分後に２層が分離した。ＧＣ分析前に、回転蒸発器上で酢酸エチルを脂質相から除去した。同じ方法で、ＧＣ分析前に、回転蒸発器上で水を水相から除去した。
【０１５４】
実施例３  グリセロールおよび炭酸ナトリウムによるパーム油の抽出
粗製パーム油（２５ｇ）を融解し、グリセロール（５０ｇ）および炭酸ナトリウム（１，０２ｇ）を添加した。混合物を１００℃で６０分間撹拌し、８０℃で加熱分離漏斗に移した。６０分後に２層が分離した。
【０１５５】
実施例４  グリセロールおよび炭酸カリウムによるパーム油の抽出
実施例３と同様であるが、炭酸ナトリウムの代わりに１．３３ｇの炭酸カリウムを使用した。
【０１５６】
実施例５〜７  グリセロール、炭酸ナトリウム、および酢酸エチルによるパーム油の抽出
粗製パーム油（２５ｇ）を融解し、グリセロール（５０ｇ）および炭酸ナトリウム（１，０２ｇ）を添加した。混合物を１００℃で６０分間撹拌した。温度を６０℃に低下させ、酢酸エチル（実施例５では２２．５ｇ；実施例６では４５ｇ；および９０ｇを添加した）。混合物を３０分間撹拌し、６０℃の加熱分離漏斗に移した。３０分後に２層が分離した。ＧＣ分析前に、回転蒸発器上で酢酸エチルを脂質相から除去した。
2013540847.tif 000002
【０１５７】
結論として、グリセロールと、例えば炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムなどのアルカリ化剤との使用により、油からのわずかなモノグリセリド損失のみで、遊離脂肪酸（ＦＦＡ）を選択的に除去できるようになる。酢酸エチルなどの追加的な補助溶媒の使用（実施例５〜７参照）は、ＦＦＡ除去の選択性をさらに改善すると思われる。
【０１５８】
実施例８〜１１  パーム油の蒸留
粗製パーム油をＵＩＣＫＤＬ５短経路蒸留プラント上で蒸留した。蒸発圧力は０．２１ミリバールであり、蒸発温度は１５０〜１８０℃の間で変動した。蒸留後に残遺物を分析した。
2013540847.tif 000003
【０１５９】
実施例８〜１１からの結果は、短経路蒸留によって、モノグリセリドの大部分を除去することなく、油中のＦＦＡを低レベルに低下させることが不可能であったことを実証する。
【０１６０】
実施例１２．ＦＦＡを除去する方法の比較
実施例３〜７で、油からのモノグリセリド損失を回避または少なくとも低減しなくてはならない場合、グリセロールなどのポリオール含有溶媒、アルカリ化剤、および任意選択的に酢酸エチルなどの助剤による抽出が、実施例８〜１１の蒸留アプローチと比較して、植物油からのＦＦＡの選択的除去において優れていることが実証された。
【０１６１】
実施例１３．グリセロールおよび水酸化ナトリウムによるエンバク油の抽出
溶媒としてグリセロール、およびアルカリ化剤として水酸化ナトリウムを使用して、エンバク油に対していくつかの抽出実験を実施した。
【０１６２】
実験は、０．１〜１％（ｗ／ｗ）のＮａＯＨを用い、エンバク油とグリセロールの重量比は４０：６０〜６０：４０の範囲内であった。
【０１６３】
各実験では、全容積１００ｍＬのエンバク油、グリセロール、およびＮａＯＨ混合物をおよそ１分間激しく混合し、次に得られた混合物を２４時間にわたって受動的に相分離させた。
【０１６４】
２４時間の受動的相分離後に、全サンプルを視覚的に検査し、油相を回収して、油相からの残留グリセロールを短経路蒸留および蒸留温度１３０℃を使用して除去した。
【０１６５】
得られた精製エンバク油サンプルのＦＦＡ、モノ、ジ、およびトリグリセリド含量を上述したように測定し、結果は、本発明の抽出手順をエンバク油に対して実施した際にも、モノ、ジ、およびトリグリセリドに対するＦＦＡの選択的除去が起きたことを立証した。本実験は、ＮａＯＨが有用なアルカリ化剤であることをさらに実証する。
【０１６６】
参考文献
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Ｇｒｅｙｔ  ｅｔ  ａｌ（２００５年）  Ｗ．Ｄｅ  Ｇｒｅｙｔ  ａｎｄ  Ｍ．Ｋｅｌｌｅｎｓ；ｃｈａｐ．３，３４１〜３８５頁，Ｂａｉｌｅｙ’ｓ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｏｉｌ  ａｎｄ  Ｆａｔ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｓｉｘｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｉｘ  Ｖｏｌｕｍｅ  Ｓｅｔ．Ｅｄｉｔｅｄ  ｂｙ  Ｆｅｒｅｉｄｏｏｎ  Ｓｈａｈｉｄｉ，２００５年  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．
Ｇｕｎｓｔｏｎｅ（２００２年）  Ｆｒａｎｋ  Ｇｕｎｓｔｏｎｅ；“Ｖｅｇｅｔａｂｌｅ  Ｏｉｌｓ  ｉｎ  Ｆｏｏｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ，Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ａｎｄ  Ｕｓｅｓ”，２００２年，ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ．
Ｐｅｒｒｙ（１９９７年）  Ｐｅｒｒｙ  Ｒ．Ｈ．ａｎｄ  Ｇｒｅｅｎ  Ｄ．Ｗ．，“Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ’Ｈａｎｄｂｏｏｋ”７ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ｅ．ｇ．第１５および１８章，ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，１９９７年
【手続補正書】
【提出日】平成24年7月17日(2012.7.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
精製植物油を生成する方法において、
ａ）トリグリセリド、ジグリセリド、モノグリセリド、および遊離脂肪酸を含んでなる植物油を提供するステップと、
ｂ）前記植物油をポリオール含有溶媒とアルカリ化剤とに接触させ、それによって第１の組成物を形成し、前記第１の組成物が、前記第１の組成物重量と比較して、最大６重量％の量で水を含有するステップと、
ｃ）前記第１の組成物を前記ポリオール含有溶媒に遊離脂肪酸を抽出するのに適した条件に曝露するステップと、
ｄ）分離ポリオール含有溶媒相と分離油相とを含んでなる相分離系を形成するステップと、
ｅ）ステップｂ）の前記相分離系から前記油相を回収し、それによって精製植物油を得るステップと
を含んでなることを特徴とする方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法において、前記植物油が、パーム油、パーム核油、オリーブ油、大豆油、ナタネ油、ヒマワリ油、紅花油、綿実油、シアバター、ココナッツ油、カカオ脂、亜麻仁油、コーンオイル、米糠油、アボカド油、エンバク油、およびその組み合わせからなる群から選択される１つまたは複数の植物油を含んでなることを特徴とする方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載の方法において、前記植物油が、前記植物油重量と比較して、少なくとも５０％重量の量でトリグリセリドを含有することを特徴とする方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法において、前記植物油が、前記植物油重量と比較して、少なくとも０．１％重量のモノグリセリドの総量を含有することを特徴とする方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法において、前記植物油が、前記植物油重量と比較して、少なくとも０．５％重量の量で遊離脂肪酸を含有することを特徴とする方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法において、前記ポリオール含有溶媒が、少なくとも３つのヒドロキシル基を含有するＣ３〜Ｃ８ポリオールを含んでなることを特徴とする方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法において、前記ポリオール含有溶媒が、グリセロールを含んでなることを特徴とする方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法において、前記ポリオール含有溶媒が、前記ポリオール含有溶媒の重量と比較して、少なくとも９０重量％の量でグリセロールを含んでなることを特徴とする方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法において、前記第１の組成物が、前記第１の組成物重量と比較して、少なくとも１０重量％の量で前記ポリオール含有溶媒を含んでなることを特徴とする方法。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法において、前記第１の組成物が、前記第１の組成物重量と比較して、少なくとも１０重量％の量で前記植物油を含んでなることを特徴とする方法。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法において、前記アルカリ化剤が有機または無機ブレンステッド酸の塩であることを特徴とする方法。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法において、前記第１の組成物が補助溶媒をさらに含んでなることを特徴とする方法。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法において、補助溶媒が、ステップｃ）において前記第１の組成物に添加されることを特徴とする方法。
【請求項１４】
請求項１２または１３に記載の方法において、補助溶媒が酢酸エチルを含んでなることを特徴とする方法。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法において、ステップｅ）が、前記回収油相から補助溶媒を除去するステップをさらに伴うことを特徴とする方法。
【国際調査報告】
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