(57)【要約】【化１】2013528927.tif 000046  有機電界発光化合物およびこの化合物を使用する有機電界発光素子が開示される。本発明の有機電界発光化合物は化学式［１］によって特定され、この化学式［１］の化合物は有機電界発光素子の電子輸送層において使用される場合に、この素子の電力消費および駆動電圧を低減させる。新規の有機電界発光化合物およびこれを使用する有機電界発光素子が提供される。この有機電界発光化合物は良好な発光効率および優れた寿命特性を示すので、これは、改良された電力効率のせいで非常に優れた駆動寿命を有しかつおよびよりすこししか電力を消費しないＯＬＥＤ素子を製造するのに使用されうる。【代表図】なし
2013528927.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式１で表される有機電界発光化合物：
【化１】
2013528927.tif 000037
式中、Ｒ１〜Ｒ２は独立して、水素、重水素、ハロゲン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、または１以上の置換基を有するかもしくは有さない５員〜７員のヘテロシクロアルキルを表し；
Ｒ３〜Ｒ１１は独立して、水素、重水素、ハロゲン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない５員〜７員のヘテロシクロアルキル、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、−ＮＲ２１Ｒ２２、−ＢＲ２３Ｒ２４、−ＰＲ２５Ｒ２６、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ２７Ｒ２８、−ＳｉＲ２９Ｒ３０Ｒ３１、または−ＹＲ３２を表し；
Ｒ１２〜Ｒ１９は独立して、水素、重水素、ハロゲン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルと縮合した置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない５員〜７員のヘテロシクロアルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の芳香環と縮合した５員〜７員のヘテロシクロアルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の芳香環と縮合した（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、−ＮＲ２１Ｒ２２、−ＢＲ２３Ｒ２４、−ＰＲ２５Ｒ２６、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ２７Ｒ２８、−ＳｉＲ２９Ｒ３０Ｒ３１、−ＹＲ３２、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニルを表すか、またはそれらのそれぞれは、縮合環を有するかもしくは有さない置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレンもしくは置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンを介して隣の置換基に連結されて脂環式環または単環式もしくは多環式芳香環を形成していてよく、ここで、当該脂環式環または単環式もしくは多環式芳香環における炭素原子は窒素、酸素および硫黄から選択される１以上のヘテロ原子で置換えられていてよい；
Ａｒは独立して、水素、重水素、ハロゲン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルと縮合した置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない５員〜７員のヘテロシクロアルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の芳香環と縮合した５員〜７員のヘテロシクロアルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の芳香環と縮合した（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、−ＮＲ２１Ｒ２２、−ＢＲ２３Ｒ２４、−ＰＲ２５Ｒ２６、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ２７Ｒ２８、−ＳｉＲ２９Ｒ３０Ｒ３１、−ＹＲ３２、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、または１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニルを表し；
Ａは化学結合、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリーレン、または１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレンチオを表し；
Ｂは化学結合、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ２−Ｃ３０）アルキレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリーレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない５員〜７員のヘテロシクロアルキレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の芳香環と縮合した５員〜７員のヘテロシクロアルキレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の芳香環と縮合した（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の脂環式環と縮合した（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキレンチオ、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキレンオキシ、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレンオキシ、または１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレンチオを表し；
Ｒ２１〜Ｒ３２は独立して、水素、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、または１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロシクロアルキルを表すか、またはそれらのそれぞれは縮合環を有するかもしくは有さない置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレンもしくは置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンを介して隣の置換基に連結されて脂環式環または単環式もしくは多環式芳香環を形成していてよく；
ＹはＳもしくはＯを表し；
ａおよびｂは独立して１〜３の整数を表し；
ａが２以上の場合には、各Ａは同じであってもまたは異なっていてもよく、およびｂが２以上の場合には各Ｂは同じであってもまたは異なっていてもよく、かつ隣り合う置換基が互いに連結されて環を形成していてよく；並びに
前記ヘテロシクロアルキルもしくはヘテロアリールはＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰから選択される１以上のヘテロ原子を含む。
【請求項２】
Ｒ１〜Ｒ２、Ｒ３〜Ｒ１１、Ｒ１２〜Ｒ１９、Ａｒ、Ａ、ＢおよびＲ２１〜Ｒ３２の置換基が、重水素、ハロゲン、１以上のハロゲン置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、１以上の（Ｃ６−Ｃ３０）アリール置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、５員〜７員のヘテロシクロアルキル、１以上の芳香環と縮合した５員〜７員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、１以上の芳香環と縮合した（Ｃ６−Ｃ３０）シクロアルキル、ＲａＲｂＲｃＳｉ−、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル、シアノ、カルバゾリル、−ＮＲｄＲｅ、−ＢＲｆＲｇ、−ＰＲｈＲｉ、−Ｐ（＝Ｏ）ＲｊＲｋ、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、ＲｌＸ−、ＲｍＣ（＝Ｏ）−、ＲｍＣ（＝Ｏ）Ｏ−、カルボキシル、ニトロ、およびヒドロキシルからなる群から選択される１以上の置換基によってさらに置換されていてよく；ここで、Ｒａ〜Ｒｌは独立して、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールまたは（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリールを表し；ＸはＳまたはＯを表し；並びに、Ｒｍは（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールまたは（Ｃ６−Ｃ３０）アリールオキシを表す、請求項１に記載の有機電界発光化合物。
【請求項３】
Ａが化学結合、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリーレン、または１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレンチオを表し；Ｂが化学結合、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリーレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の芳香環と縮合した５員〜７員のへテロシクロアルキレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の芳香環と縮合した（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の脂環式環と縮合した（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニレン、または１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニレンを表し；並びに、Ｒ１〜Ｒ１９は独立して、水素、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、または−ＮＲ２１Ｒ２２を表すか、またはそれらのそれぞれはＣ５アルキレンもしくは
【化２】
2013528927.tif 000038
を介して隣の置換基に連結されて環を形成していてよい、
請求項１に記載の有機電界発光化合物。
【請求項４】
Ａｒが水素、重水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、フルオロ、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルフェニルシリル、トリフェニルシリル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｉ−ペントキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、ｎ−ペプトキシ、ピロリル、フラニル、チオフェニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、テトラゾリル、ピラジニル、ピリミジル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ピラゾリル、インドリル、オキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ジメチルアミノ、ジフェニルアミノ、モノメチルアミノ、（４−ｔ−ブチルフェニル）（フェニル）アミノ、モノフェニルアミノ、フェニルオキシ、フェニルチオ、トリフェニルメチル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フェナントリル、ピレニル、フルオランテニル、ピリジル、インデニル、トリフェニレニル、テトラヒドロナフチル、７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレニル、７Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセニル、テトラヒドロキノリル、アントラセニル、７Ｈ−ベンゾ［ｃ］カルバゾリル、エチニル、エテニル、キノリル、
【化３】
2013528927.tif 000039
を表し；式中、ＷおよびＺは独立して、化学結合、−（ＣＲ６１Ｒ６２）ｍ−、−Ｎ（Ｒ６３）−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ６４）（Ｒ６５）−、または−Ｐ（Ｒ６６）−を表し、ただし、これらは同時に化学結合ではない；Ｒ４１〜Ｒ５４、およびＲ６１〜Ｒ６６は独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、または（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルを表すか、またはそれらのそれぞれは縮合環を有するかもしくは有さない置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレンまたは置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンを介して隣の置換基に連結されて脂環式環または単環式もしくは多環式芳香環を形成していてよく；ｍは１〜３の整数を表し；並びに、Ａｒは重水素、メチル、ｔ−ブチル、フルオロ、メトキシ、フェニル、トリフェニルシリル、カルバゾリル、１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル、ベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イル、ナフチル、ジフェニルアミノ、フェニルカルボニル、（４−ｔ−ブチルフェニル）（フェニル）アミノ、トリフェニルメチル、（ジフェニルアミノ）フェニルおよびジベンゾチエニルからなる群から選択される１以上の置換基でさらに置換されていてよい、請求項１に記載の有機電界発光化合物。
【請求項５】
Ａが化学結合または以下の構造：
【化４】
2013528927.tif 000040
から選択され；並びに
【化５】
2013528927.tif 000041
が以下の構造：
【化６】
2013528927.tif 000042
から選択される、請求項１に記載の有機電界発光化合物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項の有機電界発光化合物を含む有機電界発光素子。
【請求項７】
第１の電極；第２の電極；並びに、前記第１の電極と第２の電極との間に設けられた１以上の有機層；を含む有機電界発光素子であって、
前記有機層が請求項１〜５のいずれか１項の１種以上の有機電界発光化合物、および化学式２で表される１種以上のドーパントを含む、請求項６に記載の有機電界発光素子：
【化７】
2013528927.tif 000043
式中、Ａｒ１０１およびＡｒ１０２は独立して、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ４−Ｃ３０）ヘテロアリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、１以上の置換基を有するかもしくは有さない５員〜７員のへテロシクロアルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の芳香環と縮合した５員〜７員のヘテロシクロアルキル、置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、または１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の芳香環と縮合した（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルを表すか、またはＡｒ１０１およびＡｒ１０２のそれぞれは縮合環を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレンもしくは（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンを介して連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香環を形成していてよく；
ｃが１の場合には、Ａｒ１０３は１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ４−Ｃ３０）ヘテロアリール、または下記構造から選択される置換基を表し：
【化８】
2013528927.tif 000044
ｃが２の場合には、Ａｒ１０３は１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ４−Ｃ３０）ヘテロアリーレン、または下記構造から選択される置換基を表し：
【化９】
2013528927.tif 000045
Ａｒ１０４およびＡｒ１０５は独立して１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレンまたは１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ４−Ｃ３０）ヘテロアリーレンを表し；
Ｒ１０１〜Ｒ１０３は独立して、水素、重水素、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ５−Ｃ３０）ヘテロアリール、−ＮＲ１１１Ｒ１１２、−ＢＲ１１３Ｒ１１４、−ＰＲ１１５Ｒ１１６、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１７Ｒ１１８、−ＳｉＲ１１９Ｒ１２０Ｒ１２１または−ＹＲ１２２を表し；
Ｒ１１１〜Ｒ１２２は独立して、水素、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロシクロアルキルを表すか、またはＲ１１１〜Ｒ１２２のそれぞれは隣の置換基に連結されて、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）脂肪族環、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ５−Ｃ３０）ヘテロ脂肪族環、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）芳香環、または１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）ヘテロ芳香環を形成していてよく；
ＹはＳまたはＯを表し；
ｄは１〜４の整数を表し；並びに
ｅは０または１の整数を表す。
【請求項８】
第１の電極；第２の電極；並びに、前記第１の電極と第２の電極との間に設けられた１以上の有機層；を含む有機電界発光素子であって、
前記有機層が有機電界発光化合物、および化学式３または４で表される１種以上のホスト化合物を含む、請求項６に記載の有機電界発光素子：
［化学式３］
（Ａｒ１１）ｆ−Ｌ１１−（Ａｒ１２）ｇ
［化学式４］
（Ａｒ１３）ｈ−Ｌ１２−（Ａｒ１４）ｉ
式中、Ｌ１１は１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレン、または１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し；
Ｌ１２は１以上の置換基を有するかもしくは有さないアントラセニレンを表し；
Ａｒ１１〜Ａｒ１４は独立して、水素、重水素、ハロゲン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルと縮合した置換もしく非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない５員〜７員のヘテロシクロアルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の芳香環と縮合した５員〜７員のヘテロシクロアルキル、シアノ、ニトロ、−ＮＲ２０１Ｒ２０２、−ＢＲ２０３Ｒ２０４、−ＰＲ２０５Ｒ２０６、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ２０７Ｒ２０８、Ｒ２０９Ｒ２１０Ｒ２１１Ｓｉ−、Ｒ２１２Ｘ−、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニルを表すか、またはそれらのそれぞれは、縮合環を有するかもしくは有さない置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレンもしくは置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンを介して隣の置換基に連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香環を形成していてよく、ここで当該脂環式環または単環式もしくは多環式芳香環の炭素原子は窒素で置換えられていてよく；
Ｒ２０１〜Ｒ２１２は独立して、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリールを表し；
ＸはＳまたはＯを表し；
前記ヘテロシクロアルキルおよびヘテロアリールはＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰから選択される１以上のヘテロ原子を含み；
ｆ、ｇ、ｈおよびｉは独立して０〜４の整数を表す。
【請求項９】
前記有機層が、アリールアミン化合物およびスチリルアリールアミン化合物からなる群から選択される１種以上のアミン化合物、または第１族、第２族、第４周期および第５周期遷移金属、ランタニド金属並びにｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選択される１種以上の金属をさらに含む、請求項７に記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
前記有機層が電界発光層と電荷発生層とを含む請求項７に記載の有機電界発光素子。
【請求項１１】
有機電界発光素子が白色発光有機電界発光素子であり、前記有機層が青色、赤色もしくは緑色の光を発光する１以上の有機電界発光層をさらに含む、請求項７に記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規の有機電界発光化合物（ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）、およびこれを使用する有機電界発光素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｄｅｖｉｃｅ）に関し、より具体的には、電界発光材料として使用される新規有機電界発光化合物およびこれを使用する有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
ディスプレイ素子の中では、電界発光（ＥＬ）素子は自己発光型ディスプレイ素子として、広い視野角、優れたコントラストおよび速い応答速度を提供する点で有利である。１９８７年に、イーストマンコダック（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋ）は、電界発光層を形成するための物質として、低分子量芳香族ジアミンおよびアルミニウム錯体を使用する有機ＥＬ素子を初めて開発した［Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７］。
【０００３】
有機ＥＬ素子は、電子注入電極（カソード）および正孔注入電極（アノード）の間に形成される有機膜に電荷が適用される場合に、電子および正孔が対を形成し、次いで発光しながらその対が消滅する素子である。素子はプラスチックのような透明可撓性基体上に形成されることができる。この素子は、プラズマディスプレイパネルもしくは無機ＥＬディスプレイと比較して低い電圧（１０Ｖ以下）で、相対的により少ない電力消費であるが、優れた色純度で駆動されうる。有機電界発光（ＥＬ）素子は３つの色（緑色、青色および赤色）を発色できるので、これらは次世代のフルカラーディスプレイ素子として焦点が当てられてきた。
【０００４】
有機ＥＬ素子において、発光効率および駆動寿命をはじめとするその性質を決定する最も重要な要因は電界発光材料である。この電界発光材料のいくつかの要件には、固体状態での高い電界発光量子収率、高い電子および正孔移動度、真空蒸着中の分解に対する耐性、均一な膜を形成する能力、並びに安定性が挙げられる。
【０００５】
概して、有機ＥＬ素子は通常はアノード／正孔注入層（ＨＩＬ）／正孔輸送層（ＨＴＬ）／発光材料層（ＥＭＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）／電子注入層（ＥＩＬ）／カソードの構成を有する。発光材料層をどのように形成するかに応じて青色、緑色または赤色の光を発光する有機電界発光素子が作成されうる。
【０００６】
機能の観点から、電界発光材料はホスト材料とドーパント材料とに分類されうる。一般的には、ホストにドーパントをドープすることにより製造された電界発光層が優れたＥＬ特性を提供することが知られている。最近では、高効率かつ長駆動寿命を有する有機ＥＬ素子の開発が差し迫った課題となってきている。特に、中〜大型のＯＬＥＤパネルに必要とされるＥＬ性能の水準を考慮すると、既存の電界発光材料よりもかなり優れた材料の開発が緊急に必要とされている。
【０００７】
一方では、従来の青色材料については、出光興産によるジフェニルビニル−ビフェニル（ＤＰＶＢｉ）（化合物ａ）の開発以来、多くの材料が開発されかつ商業化されてきた。出光興産からの青色材料システムに加えて、コダックのジナフチルアントラセン（ＤＮＡ）（化合物ｂ）、テトラ（ｔ−ブチル）ペリレン（化合物ｃ）システムなどが知られている。しかし、これら材料に関して、大規模な研究開発が行われるべきである。
【０００８】
現在まで最も高い効率を有することが知られている出光興産のジストリル（ｄｉｓｔｒｙｌ）化合物システムは６  ｌｍ／Ｗの電力効率、および３０，０００時間を超える有利な素子寿命を有する。しかし、それがフルカラーディスプレイに適用される場合には、駆動時間の経過による色純度の低下のせいでその寿命は数千時間に過ぎない。青色電界発光の場合には、その電界発光波長がわずかに長波長側にシフトする場合には、それは発光効率の観点からは有利になる。しかし、不充分な青色の色純度のせいで、その材料を高品質のディスプレイに適用するのは容易ではない。さらに、色純度、効率および熱安定性における問題のせいで、そのような材料の研究開発は急を要している。
【０００９】
【化１】
2013528927.tif 000003
【００１０】
よって、従来の材料はホスト−ドーパントの薄膜層を形成しているのではなく、単一層からなっている。また、従来の材料は色純度および効率の観点から商業化での困難性を有すると結論づけられている。また、長寿命についての信頼できるデータが充分でないという問題もある。
【００１１】
また、緑色の蛍光材料としては、クマリン誘導体（化合物ｄ、Ｃ５４５Ｔ）、キナクリドン誘導体（化合物ｅ）、ＤＰＴ（化合物ｆ）をドーパントとして、ホストとしてのＡｌｑに、数％〜数十％でドープするシステムが開発されており、広く使用されてきた。これら従来の電界発光材料は、当初発光効率の点では商業化されうる水準の性能を示す。しかし、この当初発光効率は急激に低下し、駆動寿命の問題が存在する。よって、緑色蛍光材料は、大型のスクリーンの高性能パネルに採用されるのが困難であるとの制限を有している。
【００１２】
【化２】
2013528927.tif 000004
【００１３】
さらに、この緑色蛍光材料はＯＬＥＤ素子に充分な駆動寿命を与えないので、優れた性能を有するより安定なホスト材料を開発することが必要とされている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
よって、本発明の目的は、上記課題を解決するために、既存の材料を超えて向上した発光効率および素子駆動寿命を有し、かつ適切な色座標を伴う優れた骨格を有する有機電界発光化合物を提供することである。本発明の別の目的は、この有機電界発光化合物を電界発光材料として使用する有機電界発光素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
一般的な一形態において、本発明は化学式１で表される有機電界発光化合物、およびこれを使用する有機電界発光素子を提供する。優れた発光効率および優れた寿命特性を有するので、本発明の有機電界発光化合物は非常に優れた駆動寿命を有し、かつ向上した電力効率のせいでより少ししか電力を消費しないＯＬＥＤ素子を製造するために使用されうる。
【００１７】
【化３】
2013528927.tif 000005
式中、Ｒ１〜Ｒ２は独立して、水素、重水素、ハロゲン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、または１以上の置換基を有するかもしくは有さない５員〜７員のヘテロシクロアルキルを表し；
Ｒ３〜Ｒ１１は独立して、水素、重水素、ハロゲン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない５員〜７員のヘテロシクロアルキル、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、−ＮＲ２１Ｒ２２、−ＢＲ２３Ｒ２４、−ＰＲ２５Ｒ２６、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ２７Ｒ２８、−ＳｉＲ２９Ｒ３０Ｒ３１、または−ＹＲ３２を表し；
Ｒ１２〜Ｒ１９は独立して、水素、重水素、ハロゲン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルと縮合した置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない５員〜７員のヘテロシクロアルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の芳香環と縮合した５員〜７員のヘテロシクロアルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の芳香環と縮合した（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、−ＮＲ２１Ｒ２２、−ＢＲ２３Ｒ２４、−ＰＲ２５Ｒ２６、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ２７Ｒ２８、−ＳｉＲ２９Ｒ３０Ｒ３１、−ＹＲ３２、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニルを表すか、またはそれらのそれぞれは、縮合環を有するかもしくは有さない置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレンまたは置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンを介して隣の置換基に連結されて脂環式環または単環式もしくは多環式芳香環を形成していてよく、ここで、当該脂環式環または単環式もしくは多環式芳香環における炭素原子は窒素、酸素および硫黄から選択される１以上のヘテロ原子で置換えられていてよい；
Ａｒは独立して、水素、重水素、ハロゲン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルと縮合した置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない５員〜７員のヘテロシクロアルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の芳香環と縮合した５員〜７員のヘテロシクロアルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の芳香環と縮合した（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、−ＮＲ２１Ｒ２２、−ＢＲ２３Ｒ２４、−ＰＲ２５Ｒ２６、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ２７Ｒ２８、−ＳｉＲ２９Ｒ３０Ｒ３１、−ＹＲ３２、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、または１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニルを表し；
Ａは化学結合、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリーレン、または１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレンチオを表し；
Ｂは化学結合、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ２−Ｃ３０）アルキレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリーレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない５員〜７員のヘテロシクロアルキレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の芳香環と縮合した５員〜７員のヘテロシクロアルキレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の芳香環と縮合した（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の脂環式環と縮合した（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキレンチオ、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキレンオキシ、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレンオキシ、または１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレンチオを表し；
Ｒ２１〜Ｒ３２は独立して、水素、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、または１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロシクロアルキルを表すか、またはそれらのそれぞれは縮合環を有するかもしくは有さない置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレンまたは置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンを介して隣の置換基に連結されて脂環式環または単環式もしくは多環式芳香環を形成していてよく；
ＹはＳもしくはＯを表し；
ａおよびｂは独立して１〜３の整数を表し；
ａが２以上の場合には、各Ａは同じであってもまたは異なっていてもよく、およびｂが２以上の場合には各Ｂは同じであってもまたは異なっていてもよく、かつ隣り合う置換基が互いに連結されて環を形成していてよく；並びに
前記ヘテロシクロアルキルもしくはヘテロアリールはＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰから選択される１以上のヘテロ原子を含む。
【００１８】
本発明においては、「アルキル」、「アルコキシ」および「アルキル」部分を含む他の置換基には、線状もしくは分岐の種類のいずれも挙げられる。本発明においては、シクロアルキルには、単環式炭化水素環だけでなく、多環式炭化水素環、例えば、１種以上の置換基を有するかもしくは有さないアダマンチル、または１種以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ７−Ｃ３０）ビシクロアルキルなども挙げられる。
【００１９】
本発明においては、「アリール」は、１つの水素原子を除去することにより芳香族炭化水素から得られる有機基を意味し、４員〜７員、特に５員もしくは６員の単環もしくは縮合環を含むことができ、単結合（１つもしくは複数）で連結された複数のアリールも含まれる。具体的な例としては、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントリル、インデニル、フルオレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニルなどが挙げられるが、これらに限定されない。ナフチルには１−ナフチルおよび２−ナフチルが挙げられる。アントリルには１−アントリル、２−アントリルおよび９−アントリルが挙げられ、フルオレニルには１−フルオレニル、２−フルオレニル、３−フルオレニル、４−フルオレニルおよび９−フルオレニルが挙げられる。本発明において、「ヘテロアリール」は、芳香環骨格原子（１つもしくは複数）としてＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰから選択される１〜４個のヘテロ原子を含み、他の残りの芳香環骨格原子が炭素であるアリール基を意味する。それは、５員もしくは６員の単環式ヘテロアリール、またはベンゼン環との縮合により生じる多環式ヘテロアリールであってよく、かつ部分的に飽和であってよい。ヘテロアリールには、複数のヘテロアリール基であってそれらの間に単結合を有する複数のヘテロアリール基も挙げられる。
【００２０】
ヘテロアリールには、その環の１以上のヘテロ原子が酸化されるかまたは四級化されて、例えば、Ｎ−オキシドまたは第四級塩を形成することができる２価のアリール基が挙げられる。具体的な例には、単環式ヘテロアリール、例えば、フリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニルなど；多環式ヘテロアリール、例えば、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェナントリジニル、ベンゾジオキソリルなど；並びに、そのＮ−オキシド（例えば、ピリジルＮ−オキシド、キノリルＮ−オキシドなど）、その第四級塩などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２１】
本明細書に記載される「（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル」基は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルまたは（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルを含むことができ、「（Ｃ６−Ｃ３０）アリール」基は（Ｃ６−Ｃ２０）アリールまたは（Ｃ６−Ｃ１２）アリールを含む。「（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール」基は（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロアリールまたは（Ｃ３−Ｃ１２）ヘテロアリールを含み、「（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル」基は（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキルまたは（Ｃ３−Ｃ７）シクロアルキルを含む。「（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニルもしくはアルキニル」基は（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニルもしくはアルキニル、（Ｃ２−Ｃ１０）アルケニルもしくはアルキニルを含む。
【００２２】
本明細書において記載される用語「置換もしくは非置換の（または有するかもしくは有さない）１以上の置換基」においては、その用語「置換」は非置換の置換基がさらに１以上の置換基で置換されていることを意味する。Ｒ１〜Ｒ２、Ｒ３〜Ｒ１１、Ｒ１２〜Ｒ１９、Ａｒ、Ａ、ＢおよびＲ２１〜Ｒ３２の置換基は、重水素、ハロゲン、１以上のハロゲン置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、１以上の（Ｃ６−Ｃ３０）アリール置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、５員〜７員のヘテロシクロアルキル、１以上の芳香環と縮合した５員〜７員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、１以上の芳香環と縮合した（Ｃ６−Ｃ３０）シクロアルキル、ＲａＲｂＲｃＳｉ−、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル、シアノ、カルバゾリル、−ＮＲｄＲｅ、−ＢＲｆＲｇ、−ＰＲｈＲｉ、−Ｐ（＝Ｏ）ＲｊＲｋ、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、ＲｌＸ−、ＲｍＣ（＝Ｏ）−、ＲｍＣ（＝Ｏ）Ｏ−、カルボキシル、ニトロ、およびヒドロキシルからなる群から選択される１以上の置換基によってさらに置換されていてよく；ここで、Ｒａ〜Ｒｌは独立して、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールまたは（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリールを表し；ＸはＳまたはＯを表し；並びに、Ｒｍは（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールまたは（Ｃ６−Ｃ３０）アリールオキシを表す。
【００２３】
Ａは化学結合、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ２−Ｃ３０）ヘテロアリーレン、または１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレンチオを表し；Ｂは化学結合、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリーレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の芳香環と縮合した５員〜７員のへテロシクロアルキレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の芳香環と縮合した（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の脂環式環と縮合した（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニレン、または１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニレンを表し；並びに、Ｒ１〜Ｒ１９は独立して、水素、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、または−ＮＲ２１Ｒ２２を表すか、またはそれらのそれぞれはＣ５アルキレンもしくは
【化４】
2013528927.tif 000006
を介して隣の置換基に連結されて環を形成していてよい。
【００２４】
また、Ａｒは水素、重水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、フルオロ、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルフェニルシリル、トリフェニルシリル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｉ−ペントキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、ｎ−ペプトキシ、ピロリル、フラニル、チオフェニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、テトラゾリル、ピラジニル、ピリミジル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ピラゾリル、インドリル、オキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ジメチルアミノ、ジフェニルアミノ、モノメチルアミノ、（４−ｔ−ブチルフェニル）（フェニル）アミノ、モノフェニルアミノ、フェニルオキシ、フェニルチオ、トリフェニルメチル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フェナントリル、ピレニル、フルオランテニル、ピリジル、インデニル、トリフェニレニル、テトラヒドロナフチル、７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレニル、７Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセニル、テトラヒドロキノリル、アントラセニル、７Ｈ−ベンゾ［ｃ］カルバゾリル、エチニル、エテニル、キノリル、
【化５】
2013528927.tif 000007
を表し；式中、ＷおよびＺは独立して、化学結合、−（ＣＲ６１Ｒ６２）ｍ−、−Ｎ（Ｒ６３）−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ６４）（Ｒ６５）−、または−Ｐ（Ｒ６６）−を表し、ただし、これらは同時に化学結合ではない；Ｒ４１〜Ｒ５４、およびＲ６１〜Ｒ６６は独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、または（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルを表すか、またはそのそれぞれは縮合環を有するかもしくは有さない置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレンまたは置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンを介して隣の置換基に連結されて脂環式環または単環式もしくは多環式芳香環を形成していてよく；ｍは１〜３の整数を表し；並びに、Ａｒは重水素、メチル、ｔ−ブチル、フルオロ、メトキシ、フェニル、トリフェニルシリル、カルバゾリル、１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル、ベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イル、ナフチル、ジフェニルアミノ、フェニルカルボニル、（４−ｔ−ブチルフェニル）（フェニル）アミノ、トリフェニルメチル、（ジフェニルアミノ）フェニルおよびジベンゾチエニルからなる群から選択される１以上の置換基でさらに置換されていてよい。
【００２５】
より具体的には、Ａは化学結合または以下の構造：
【化６】
2013528927.tif 000008
から選択され；並びに
【００２６】
【化７】
2013528927.tif 000009
は以下の構造：
【化８】
2013528927.tif 000010
から選択される。
【００２７】
有機電界発光化合物は以下の化合物から選択されるが、本発明はこの化合物によって限定されない：
【化９】
2013528927.tif 000011
【化１０】
2013528927.tif 000012
【化１１】
2013528927.tif 000013
【化１２】
2013528927.tif 000014
【００２８】
本発明の有機電界発光化合物は下記スキーム１に示されるように製造されうる：
【化１３】
2013528927.tif 000015
【００２９】
式中、Ｒ１〜Ｒ２、Ｒ３〜Ｒ１１、Ｒ１２〜Ｒ１９、Ａ、Ｂ、Ａｒ、ａおよびｂは化学式１における定義と同じである。
【００３０】
第１の電極；第２の電極；並びに、第１の電極と第２の電極との間に設けられた１以上の有機層；を含む有機電界発光素子であって、化学式１で表される１種以上の有機電界発光化合物を前記有機層が含む有機電界発光素子が提供される。この有機層は電界発光層を含み、この電界発光層においては化学式１の有機電界発光化合物がホストまたはドーパント材料として使用される。
【００３１】
化学式１の有機電界発光化合物がホストとして使用される場合には、１種以上のドーパントが含まれる。本発明の有機電界発光素子において使用されるドーパントは特に限定されないが、化学式２で表される化合物から選択されうる：
【００３２】
【化１４】
2013528927.tif 000016
【００３３】
式中、Ａｒ１０１およびＡｒ１０２は独立して、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ４−Ｃ３０）ヘテロアリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、１以上の置換基を有するかもしくは有さない５員〜７員のへテロシクロアルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の芳香環と縮合した５員〜７員のヘテロシクロアルキル、置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、または１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の芳香環と縮合した（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルを表すか、またはＡｒ１０１およびＡｒ１０２のそれぞれは縮合環を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレンもしくは（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンを介して連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香環を形成していてよく；
【００３４】
ｃが１の場合には、Ａｒ１０３は１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ４−Ｃ３０）ヘテロアリール、または下記構造から選択される置換基を表し：
【化１５】
2013528927.tif 000017
【００３５】
ｃが２の場合には、Ａｒ１０３は１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ４−Ｃ３０）ヘテロアリーレン、または下記構造から選択される置換基を表し：
【化１６】
2013528927.tif 000018
【００３６】
Ａｒ１０４およびＡｒ１０５は独立して１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレンまたは１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ４−Ｃ３０）ヘテロアリーレンを表し；
【００３７】
Ｒ１０１〜Ｒ１０３は独立して、水素、重水素、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ５−Ｃ３０）ヘテロアリール、−ＮＲ１１１Ｒ１１２、−ＢＲ１１３Ｒ１１４、−ＰＲ１１５Ｒ１１６、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１７Ｒ１１８、−ＳｉＲ１１９Ｒ１２０Ｒ１２１または−ＹＲ１２２を表し；
【００３８】
Ｒ１１１〜Ｒ１２２は独立して、水素、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、または１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロシクロアルキルを表すか、またはＲ１１１〜Ｒ１２２のそれぞれは隣の置換基に連結されて、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）脂肪族環、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ５−Ｃ３０）ヘテロ脂肪族環、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）芳香環、または１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）ヘテロ芳香環を形成していてよく；
【００３９】
ＹはＳまたはＯを表し；
ｄは１〜４の整数を表し；並びに
ｅは０または１の整数を表す。
【００４０】
化学式２のドーパント化合物は以下の構造を有する化合物として例示されうるが、これらに限定されない：
【化１７】
2013528927.tif 000019
【化１８】
2013528927.tif 000020
【化１９】
2013528927.tif 000021
【００４１】
化学式１の有機電界発光化合物が電界発光層においてドーパントとして使用される場合には、１種以上のホストが含まれる。本発明の有機電界発光素子において使用されるホストは特に限定されないが、化学式３〜４によって表される化合物から選択されうる：
【００４２】
［化学式３］
（Ａｒ１１）ｆ−Ｌ１１−（Ａｒ１２）ｇ
［化学式４］
（Ａｒ１３）ｈ−Ｌ１２−（Ａｒ１４）ｉ
【００４３】
式中、Ｌ１１は１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレン、または１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し；
Ｌ１２は１以上の置換基を有するかもしくは有さないアントラセニレンを表し；
Ａｒ１１〜Ａｒ１４は独立して、水素、重水素、ハロゲン、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルと縮合した置換もしく非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、１以上の置換基を有するかもしくは有さない５員〜７員のヘテロシクロアルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない１以上の芳香環と縮合した５員〜７員のヘテロシクロアルキル、シアノ、ニトロ、−ＮＲ２０１Ｒ２０２、−ＢＲ２０３Ｒ２０４、−ＰＲ２０５Ｒ２０６、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ２０７Ｒ２０８、Ｒ２０９Ｒ２１０Ｒ２１１Ｓｉ−、Ｒ２１２Ｘ−、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニルを表すか、またはそれらのそれぞれは、縮合環を有するかもしくは有さない置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレンもしくは置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンを介して隣の置換基に連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香環を形成していてよく、ここでこの脂環式環または単環式もしくは多環式芳香環の炭素原子は窒素で置換えられていてよく；
Ｒ２０１〜Ｒ２１２は独立して、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または１以上の置換基を有するかもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリールを表し；
ＸはＳまたはＯを表し；
前記ヘテロシクロアルキルおよびヘテロアリールはＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰから選択される１以上のヘテロ原子を含み；
ｆ、ｇ、ｈおよびｉは独立して０〜４の整数を表す。
【００４４】
化学式３〜４のホスト化合物は以下の構造を有する化合物として提示されうるが、これに限定されない：
【化２０】
2013528927.tif 000022
【化２１】
2013528927.tif 000023
【００４５】
本発明の有機電界発光素子においては、有機層は、化学式１で表される有機電界発光化合物に加えて、アリールアミン化合物およびスチリルアリールアミン化合物からなる群から選択される１種以上の化合物を同時にさらに含むことができる。アリールアミン化合物もしくはスチリルアリールアミン化合物は韓国特許出願第１０−２００８−０１２３２７６号、第１０−２００８−０１０７６０６号、または第１０−２００８−０１１８４２８号に例示されているが、これに限定されない。
【００４６】
さらに、本発明の有機電界発光素子においては、有機層は化学式１で表される有機電界発光化合物に加えて、第１族、第２族、第４周期および第５周期遷移金属、ランタニド金属並びにｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選択される１種以上の金属または錯体化合物をさらに含むことができる。有機層は電界発光層および電荷発生層を含むことができる。
【００４７】
さらに、白色発光有機電界発光素子を具体化するために、有機層は、化学式１の有機電界発光化合物に加えて、青色、緑色もしくは赤色の光を発光する１以上の有機電界発光層を同時に含むことができる。青色、緑色もしくは赤色の光を発光する化合物は韓国特許出願第１０−２００８−０１２３２７６号、第１０−２００８−０１０７６０６号または第１０−２００８−０１１８４２８号に記載される化合物によって例示されうるが、これらに限定されない。
【００４８】
本発明の有機電界発光素子においては、電極の対のうちの一方または両方の電極の内側表面上に、カルコゲナイド（ｃｈａｌｃｏｇｅｎｉｄｅ）層、ハロゲン化金属層および金属酸化物層から選択される層（以下、「表面層」という）が配置されうる。より具体的には、電界発光媒体層のアノード表面上にケイ素またはアルミニウムの金属カルコゲナイド（酸化物など）層が配置されることができ、並びに電界発光媒体層のカソード表面上にハロゲン化金属層または金属酸化物層が配置されうる。それにより、駆動安定性が達成されうる。
【００４９】
カルコゲナイドは、例えば、ＳｉＯＸ（１＝Ｘ＝２）、ＡｌＯＸ（１＝Ｘ＝１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどでありうる。ハロゲン化金属は、例えば、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、希土類金属フッ化物などでありうる。金属酸化物は、例えば、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどでありうる。
【００５０】
本発明の有機電界発光素子においては、このように製造される電極の対の少なくとも一方の表面上に、電子輸送化合物と還元性ドーパントとの混合領域、または正孔輸送化合物と酸化性ドーパントとの混合領域を配置するのも好ましい。この場合には、電子輸送化合物がアニオンに還元されるので、この混合領域から電界発光媒体への電子の注入および輸送は容易になる。また、正孔輸送化合物は酸化されてカチオンになるので、この混合領域から電界発光媒体への正孔の注入および輸送は容易になる。好ましい酸化性ドーパントには様々なルイス酸およびアクセプター化合物が挙げられる。好ましい還元性ドーパントには、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属およびこれらの混合物が挙げられる。さらに、還元性ドーパント層を電荷発生層として使用することにより、２以上の電界発光層を有する白色発光電界発光素子が製造されうる。
【発明の効果】
【００５１】
本発明の有機電界発光化合物は良好な発光効率および優れた寿命特性を示すので、それは、非常に優れた駆動寿命を有するＯＬＥＤ素子を製造するのに使用されうる。
【発明を実施するための形態】
【００５２】
本発明の有機電界発光化合物、その製造方法、およびその化合物を使用する素子のの発光特性に関して、本発明がさらに説明される。しかし、以下の実施例は例示目的のためだけに提供されるのであり、以下の実施例は本発明の範囲を限定することを意図していない。
【実施例】
【００５３】
［製造例１］化合物１の製造
【化２２】
2013528927.tif 000024
【００５４】
化合物１−１の製造
７Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７−オン（４０．０ｇ、０．１７ｍｏｌ）がジエチルエーテル（１０００ｍＬ）に溶解された後で、これにＡｌＣｌ３（２８ｇ、０．２１ｍｏｌ）がゆっくりと添加された。この混合物を１５分間攪拌した後で、この混合物は０℃に冷却され、そしてこれに水素化リチウムアルミニウム（ＬＡＨ）（１０ｇ、０．２６ｍｏｌ）がゆっくりと添加された。還流下で１時間にわたってこの混合物を攪拌した後で、反応の完了の際にこの混合物は室温までゆっくりと冷却された。泡が止まるまでこの混合物にＥＡがゆっくりと添加された。６ＭのＨＣｌ（１００ｍＬ）の添加の後で、この混合物は蒸留水および酢酸エチルで抽出された。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、そしてロータリー型エバポレータによって溶媒を除去した後で、ジクロロメタンおよびヘキサンを溶離液として使用するカラムクロマトグラフィによる精製で化合物１−１（３６．０ｇ、９５％）が得られた。
【００５５】
化合物１−２の製造
化合物１−１（３６．０ｇ、０．１６ｍｏｌ）がＤＭＳＯ（４２０ｍＬ）に溶解された後で、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（１１３．０ｇ、１．２ｍｏｌ）が室温で添加され、そして７０℃で１５分間攪拌された。これにヨウ化メチル（９０ｍＬ、１．４ｍｏｌ）をゆっくりと添加した後で、１時間攪拌した。反応の完了後に、反応混合物は室温まで冷却され、そしてこれに蒸留水が添加された。この混合物を２０分間攪拌した後で、固体が生じ、濾別した。この固体をメタノールおよびアセトンを用いて再結晶させることにより、化合物１−２（２６ｇ、６３％）が得られた。
【００５６】
化合物１−３の製造
化合物１−２（２０ｇ、９０ｍｍｏｌ）がＤＭＦ（３００ｍＬ）に溶解され、これにＮ−ブロモスクシンイミド（１６ｇ、９０ｍｍｏｌ）がゆっくりと添加された。この混合物は室温で１日間攪拌された。この反応の完了後に、この混合物は蒸留水およびＥＡで抽出された。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、そしてロータリー型エバポレータによって溶媒を除去した後で、ジクロロメタンおよびヘキサンを溶離液として使用するカラムクロマトグラフィによって精製することにより目標化合物１−３（２６ｇ、９１％）が得られた。
【００５７】
化合物１の製造
１０−フェニルアントラセン−９−イルボロン酸（３２ｇ、１０７ｍｍｏｌ）、化合物１−３（２５ｇ、８２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（６．２ｇ、５．４ｍｍｏｌ）およびＮａ２ＣＯ３（１７．４ｇ、１６４ｍｍｏｌ）がトルエン／エタノール／蒸留水  ４００ｍＬ／１００ｍＬ／８０ｍＬに溶解させられ、１００℃で攪拌された。反応の完了後に、この混合物は蒸留水およびＥＡで抽出された。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、そしてロータリー型エバポレータによって溶媒を除去した後で、ジクロロメタンおよびヘキサンを溶離液として使用するカラムクロマトグラフィによって精製することにより目標化合物１（３ｇ、８１％）が得られた。
【００５８】
［製造例２］化合物５７の製造
【化２３】
2013528927.tif 000025
【００５９】
４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニルボロン酸（４０ｇ、１０７ｍｍｏｌ）、化合物１−３（２５ｇ、８２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（６．２ｇ、５．４ｍｍｏｌ）およびＮａ２ＣＯ３（１７．４ｇ、１６４ｍｍｏｌ）がトルエン／エタノール／蒸留水  ４００ｍＬ／１００ｍＬ／８０ｍＬに溶解させられ、１００℃で攪拌された。反応の完了後に、この混合物は蒸留水およびＥＡで抽出された。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、そしてロータリー型エバポレータによって溶媒を除去した後で、ジクロロメタンおよびヘキサンを溶離液として使用するカラムクロマトグラフィによって精製することにより目標化合物５７（３７ｇ、７９％）が得られた。
【００６０】
製造例１および２の手順に従って、有機電界発光化合物１〜７３が製造された。このようにして製造された有機電界発光化合物の１Ｈ  ＮＭＲおよびＭＳ／ＦＡＢデータが表１に示される。
【００６１】
【表１】
2013528927.tif 000026
【表２】
2013528927.tif 000027
【表３】
2013528927.tif 000028
【表４】
2013528927.tif 000029
【表５】
2013528927.tif 000030
【００６２】
【表６】
2013528927.tif 000031
【表７】
2013528927.tif 000032
【表８】
2013528927.tif 000033
【表９】
2013528927.tif 000034
【００６３】
［実施例１］
本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
本発明の電界発光材料を使用したＯＬＥＤ素子が製造された。まず、ＯＬＥＤ用ガラス（サムスンコーニングにより製造）から得られた透明電極ＩＴＯ薄膜（１５Ω／□）を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノールおよび蒸留水を順に使用した超音波洗浄にかけ、使用するまでイソプロパノール中に貯蔵した。
【００６４】
次に、真空蒸着装置の基体ホルダにＩＴＯ基体を取り付け、この真空蒸着装置のセル内に４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−（２−ナフチル）−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（２−ＴＮＡＴＡ）を入れ、次いで、これはチャンバー内で１０−６ｔｏｒｒの真空まで通気させられた。次いで、このセルに電流を適用して、２−ＴＮＡＴＡを蒸発させて、それによりＩＴＯ基体上に６０ｎｍの厚みを有する正孔注入層を形成させた。次いで、真空蒸着装置の他のセルにＮ，Ｎ’−ビス（α−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミン（ＮＰＢ）を入れ、このセルに電流を適用してＮＰＢを蒸発させて、それにより正孔注入層上に２０ｎｍの厚みを有する正孔輸送層を形成させた。
【００６５】
正孔注入層および正孔輸送層を形成した後で、その上に以下のようにして電界発光層が形成された。化合物１がホストとして真空蒸着装置の一方のセルに入れられ、そして化合物Ｄがドーパントとして別のセルに入れられた。３０ｎｍの厚さを有する電界発光層が、２〜５重量％のドーピングで、正孔輸送層上に蒸着されるように、これら２つの物質が異なる割合で蒸発させられた。
【００６６】
【化２４】
2013528927.tif 000035
【００６７】
その後、電界発光層上に、トリス（８−ヒドロキシキノリン）−アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ）が２０ｎｍの厚みで、電子輸送層として蒸着させられた。次いで、下記の構造のリチウムキノラート（Ｌｉｑ）を１〜２ｎｍの厚みで電子注入層として蒸着させた後で、別の真空蒸着装置を使用して、１５０ｎｍの厚みを有するＡｌカソードが形成されて、ＯＬＥＤを製造した。
【００６８】
ＯＬＥＤに使用された各化合物は１０−６ｔｏｒｒでの真空昇華によって精製された。
【００６９】
結果的に、７．０Ｖの電圧で７．４ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、１０８５ｃｄ／ｍ２の青色光が発光したことが確認された。
【００７０】
［実施例２］
化合物４がホスト材料として電界発光層に添加されたことを除いて、実施例１におけるようにＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、７．２Ｖの電圧で８．０ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、１０９０ｃｄ／ｍ２の青色光が発光したことが確認された。
【００７１】
［実施例３］
化合物５がホスト材料として電界発光層に添加されたことを除いて、実施例１におけるようにＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、７．４Ｖの電圧で８．１ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、１０２０ｃｄ／ｍ２の青色光が発光したことが確認された。
【００７２】
［実施例４］
化合物１４がホスト材料として電界発光層に添加されたことを除いて、実施例１におけるようにＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、７．８Ｖの電圧で８．４ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、１０６０ｃｄ／ｍ２の青色光が発光したことが確認された。
【００７３】
［実施例５］
化合物５８がホスト材料として電界発光層に添加されたことを除いて、実施例１におけるようにＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、７．２Ｖの電圧で７．９ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、１１２０ｃｄ／ｍ２の青色光が発光したことが確認された。
【００７４】
［実施例６］
化合物５９がホスト材料として電界発光層に添加され、かつＮ９，Ｎ９，Ｎ１０，Ｎ１０−２，６−ヘキサフェニルアントラセン−９，１０−ジアミン（化合物Ｅ）が電界発光ドーパントとして使用されたことを除いて、実施例１におけるようにＯＬＥＤ素子が製造された。
【００７５】
【化２５】
2013528927.tif 000036
【００７６】
結果的に、７．２Ｖの電圧で８．２ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、１４８０ｃｄ／ｍ２の緑色光が発光したことが確認された。
【００７７】
［実施例７］
化合物５３がホスト材料として電界発光層に添加されたことを除いて、実施例６におけるようにＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、７．０Ｖの電圧で８．９ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、１５７０ｃｄ／ｍ２の緑色光が発光したことが確認された。
【００７８】
［実施例８］
化合物４５がホスト材料として電界発光層に添加されたことを除いて、実施例６におけるようにＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、６．８Ｖの電圧で８．５ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、１５００ｃｄ／ｍ２の緑色光が発光したことが確認された。
【００７９】
［実施例９］
化合物６２がホスト材料として電界発光層に添加されたことを除いて、実施例６におけるようにＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、７．０Ｖの電圧で８．７ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、１６１０ｃｄ／ｍ２の緑色光が発光したことが確認された。
【００８０】
［実施例１０］
ジナフチルアントラセン（ＤＮＡ）がホスト材料として電界発光層に添加され、かつ化合物６９がドーパントとして使用されたことを除いて、実施例６におけるようにＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、７．２Ｖの電圧で８．６ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、１５３０ｃｄ／ｍ２の緑色光が発光したことが確認された。
【００８１】
［実施例１１］
ジナフチルアントラセン（ＤＮＡ）がホスト材料として電界発光層に添加され、かつ化合物６８がドーパントとして使用されたことを除いて、実施例１におけるようにＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、７．４Ｖの電圧で８．７ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、１５９０ｃｄ／ｍ２の緑色光が発光したことが確認された。
【００８２】
［実施例１２］
ジナフチルアントラセン（ＤＮＡ）がホスト材料として電界発光層に添加され、かつ化合物７３がドーパントとして使用されたことを除いて、実施例１におけるようにＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、７．４Ｖの電圧で８．６ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、１５００ｃｄ／ｍ２の緑色光が発光したことが確認された。
【００８３】
［比較例１］
本発明の化合物の代わりにジナフチルアントラセン（ＤＮＡ）が真空蒸着装置の一方のセルにおけるホスト材料として使用され、かつ化合物Ｄがドーパントとして使用されたことを除いて、実施例１におけるのと同じようにＯＬＥＤが製造された。
結果的に、６．７Ｖの電圧で１１．０ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、１３２０ｃｄ／ｍ２の青色光が発光したことが確認された。
【００８４】
［比較例２］
本発明の化合物の代わりにジナフチルアントラセン（ＤＮＡ）が真空蒸着装置の一方のセルにおけるホスト材料として使用され、かつＮ９，Ｎ９，Ｎ１０，Ｎ１０−２，６−ヘキサフェニルアントラセン−９，１０−ジアミン（化合物Ｅ）がドーパントとして使用されたことを除いて、実施例１におけるのと同じようにＯＬＥＤが製造された。
結果的に、７．２Ｖの電圧で１１．０ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、１７９３ｃｄ／ｍ２の青色光が発光したことが確認された。
【００８５】
上述のように本発明の有機電界発光化合物は従来の材料と比較してより高い効率および色純度を実現する。ジメチルベンゾアントラセンの共鳴のせいで良好な色純度を有させることが可能である。化合物５は立体障害のせいで、より良好な発光効率を示す特徴を有する。化合物５８は置換基同士の間にフェニルを導入することにより電力消費および駆動寿命における大きな利点を有する。比較例２と比べた化合物６２の場合においてアントラセンの２−位置でのフェニル連結の導入による共鳴長さを長くすることによって、緑色有機電界発光化合物の駆動寿命を増大させることが可能となる。よって、本発明の有機電界発光化合物は高い効率および長い寿命を有する電界発光材料として使用されうると理解される。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明の有機電界発光化合物は良好な発光効率および優れた寿命特性を示すので、非常に優れた駆動寿命を有するＯＬＥＤ素子を製造するのに使用されうる。
【国際調査報告】
2013528927.tif 000047
2013528927.tif 000048
2013528927.tif 000049