(57)【要約】  本発明は、炭素原子数が２から４のアルキレンオキサイドとテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）のランダム共重合で生じたグリコール、即ちポリ（テトラメチレン−コ−アルキレンエーテル）グリコールを含有して成る新規なポリウレタン、コポリエーテルエステルもしくはコポリエーテルアミドエラストマー組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エラストマー組成物であって、炭素原子数が２から４のアルキレンオキサイドとテトラヒドロフランのランダム共重合で生じた１番目の成分であるポリオールを約２０から約７０重量％未満の量で含有しかつ２番目の成分であるポリウレタン、コポリエーテルエステルまたはコポリエーテルアミドを約３０重量％以上から約８０重量％の量で含有して成っていて水蒸気透過速度が約２５０ｇ・ミル／ｍ２・日以上でありかつ引張り強度が約１５００ｐｓｉ以上であるエラストマー組成物。
【請求項２】
前記１番目の成分であるポリオールの分子量が約５００から約３０００ダルトンでありかつアルキレンオキサイド組み込み率が約２０から約７５モル％である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
炭素原子数が２から４のアルキレンオキサイドとテトラヒドロフランのランダム共重合で生じた１番目の成分であるポリオールを約３５から約６５重量％の量で含有しかつ２番目の成分であるポリウレタン、コポリエーテルエステルまたはコポリエーテルアミドを約３５から約６５重量％の量で含有して成る請求項１記載の組成物。
【請求項４】
前記１番目の成分であるポリオールが（ａ）テトラヒドロフランと炭素原子数が２から４の少なくとも１種のアルキレンオキサイドの重合を酸触媒および反応性水素原子を含有する少なくとも１種の化合物の存在下約５０℃から約８０℃の温度で起こさせることでオリゴマー状環式エーテル、コポリエーテルグリコール、前記アルキレンオキサイドの少なくとも１種の二量体およびテトラヒドロフランを含有して成る重合生成物混合物を生じさせ、（ｂ）前記テトラヒドロフランの大部分および前記アルキレンオキサイドの二量体の少なくとも一部を段階（ａ）の前記重合生成物混合物から分離することでオリゴマー状環式エーテルおよびコポリエーテルグリコールを含有して成る粗生成物混合物を生じさせそして（ｃ）前記オリゴマー状環式エーテルの少なくとも一部を段階（ｂ）の前記粗生成物混合物から分離することでオリゴマー状環式エーテルを含有して成るオリゴマー状環式エーテル流れおよび前記ポリオールを含有して成る生成物流れを生じさせることを包含する段階で生じさせたポリオールである請求項１記載の組成物。
【請求項５】
前記ポリオール製造段階（ａ）における前記アルキレンオキサイドがエチレンオキサイド、１，２−プロピレンオキサイド、１，３−プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、２，３−ブチレンオキサイド、１，３−ブチレンオキサイドおよびこれらの組み合わせから成る群より選択される請求項４記載の組成物。
【請求項６】
前記ポリオール製造段階（ａ）における前記反応性水素原子含有化合物が水、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、分子量が約１３０ダルトンから約４００ダルトンのポリテトラメチレンエーテルグリコール、分子量が約１３０ダルトンから約４００ダルトンのコポリエーテルグリコールおよびこれらの組み合わせから成る群より選択される請求項４記載の組成物。
【請求項７】
前記反応性水素原子含有化合物が水である請求項６記載の組成物。
【請求項８】
前記ポリオール製造段階（ａ）における前記酸触媒が酸性化天然粘土、酸性化天然もしくは合成ゼオライト、場合により酸処理による活性化を受けていてもよい層状ケイ酸塩、酸性化硫酸ジルコニウム／錫化合物、酸化物担体に付着している触媒活性酸素含有モリブデンおよび／またはタングステン部分を少なくとも１個含有して成る化合物、スルホン酸基含有高分子量触媒およびこれらの組み合わせから成る群より選択される請求項４記載の組成物。
【請求項９】
前記ポリオール製造段階（ａ）における前記テトラヒドロフラン成分が更に２−メチルテトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラン、３−エチルテトラヒドロフランおよびこれらの組み合わせから成る群より選択される少なくとも１種のアルキルテトラヒドロフランも含有して成る請求項４記載の組成物。
【請求項１０】
前記アルキレンオキサイドがエチレンオキサイドであり、前記酸触媒がスルホン酸基含有高分子量触媒を含有して成りかつ前記反応性水素原子含有化合物が水、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、分子量が約１３０ダルトンから約４００ダルトンのポリテトラメチレンエーテルグリコール、分子量が約１３０ダルトンから約４００ダルトンのコポリエーテルグリコールおよびこれらの組み合わせから成る群より選択される請求項４記載の組成物。
【請求項１１】
前記２番目の成分がポリウレタンである請求項１記載の組成物。
【請求項１２】
前記２番目の成分がコポリエーテルエステルである請求項１記載の組成物。
【請求項１３】
前記２番目の成分がコポリエーテルアミドである請求項１記載の組成物。
【請求項１４】
前記ポリウレタンが成型ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタンおよびポリウレタン分散液から成る群より選択される請求項１１記載の組成物。
【請求項１５】
エラストマー組成物であって、エチレンオキサイドとテトラヒドロフランのランダム共重合で生じた１番目の成分であるポリオールを約２０から約７０重量％未満の量で含有しかつ２番目の成分であるポリウレタン、コポリエーテルエステルまたはコポリエーテルアミドを約３０重量％以上から約８０重量％含有して成っていて水蒸気透過速度が約２５０ｇ・ミル／ｍ２・日以上でありかつ引張り強度が約１５００ｐｓｉ以上であるエラストマー組成物。
【請求項１６】
前記１番目の成分であるポリオールのエチレンオキサイド組み込み率が約２０から約７５モル％である請求項１５記載の組成物。
【請求項１７】
エチレンオキサイドとテトラヒドロフランのランダム共重合で生じた１番目の成分であるポリオールを約３５から約６５重量％含有しかつ２番目の成分であるポリウレタン、コポリエーテルエステルまたはコポリエーテルアミドを約３５から約６５重量％含有して成る請求項１５記載の組成物。
【請求項１８】
請求項１記載のエラストマー組成物を含有して成るフィルム。
【請求項１９】
前記前記２番目の成分がポリウレタンである請求項１８記載のフィルム。
【請求項２０】
前記２番目の成分がコポリエーテルエステルである請求項１８記載のフィルム。
【請求項２１】
前記２番目の成分がコポリエーテルアミドである請求項１８記載のフィルム。
【発明の詳細な説明】
【関連出願に対する相互参照】
【０００１】
本出願は、ＰＣＴ出願番号＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿（整理番号ＰＩ２０００）、＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿（整理番号ＰＩ２０４０）および＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿（整理番号ＰＩ２０７０）と同時（日付け）で出願した出願に関する。
【技術分野】
【０００２】
本発明は、新規なエラストマー組成物および構造物およびそれらから製造した製品に関する。そのような構造物および製品、例えばフィルム、膜または被膜などは、従来技術の欠点を克服する良好な機械的強度を有する高透過性材料である。本材料にはアルキレンオキサイド、例えばエチレンオキサイド（ＥＯ）などの含有量が約２０から約７５モル％であるランダムコポリエーテルポリオールであるソフトセグメントを用い、それらを便利にフィルム、膜または被膜に成形することができる。本エラストマー組成物はポリウレタン、コポリエーテルエステルまたはコポリエーテルアミドであり得る。本エラストマー組成物のランダムコポリエーテルポリオールであるソフトセグメントは、炭素原子数が２から４のアルキレンオキサイドとテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）のランダム共重合で生じたグリコール、即ちポリ（テトラメチレン−コ−アルキレンエーテル）グリコールを含有して成る。
【０００３】
エチレンオキサイド単位を重合体に含有させると前記重合体の親水性が高くなりかつそのような重合体から作られた製品の水蒸気透過性が影響を受けることが知られている。そのような特性は特定の製造品、例えば通気性防水衣料品および医療品、例えば包帯および創傷包帯などにとって重要であることから、研究者は多種多様な方法を用いてそのような特性に影響を与えることを試みてきた。そのような方法およびそれから成る製造品の多くは、例えば製造コストの増加または水分移送または機械的特性、例えば引張り強度などのレベルが充分でないなどの如き問題を引き起こす厄介な欠点または欠陥を有する。
【０００４】
エチレン、プロピレンもしくはブチレンオキサイドまたは組み合わせから生じたポリエーテルポリオールを含有する反応性ホットメルト接着剤配合物の製造を蒸気透過速度（ＭＶＴＲ）が１００ｇ・ミル／ｍ２・日以上になるように行うことができることが特許文献１に教示されている。そのような材料を結晶性ポリエステルポリオール、別のポリエーテルグリコールおよびポリイソシアネートと組み合わせて用いることで接着剤を得ている。そのような材料はある程度の水分移送を示しはするが、鎖延長およびハードセグメント生成に必要なアミンを生じさせる目的で水分の存在に頼っている。追加的反応生成物は二酸化炭素であり、それは物理的欠陥部を生じさせる可能性がある。加うるに、そのような接着剤は、周囲の水分の作用によって完全な硬化を起こすのに長期の貯蔵を必要としかつその過程を一般に支持材上で実施する必要がある。
【０００５】
ポリエチレンオキサイドまたはポリエチレンオキサイドの反応生成物、例えばエチレンオキサイドの重合体および共重合体などで構成されているソフトセグメントを３５から６０重量％含有する熱可塑性ポリウレタンの押出し加工で生じさせた防水性で通気性のあるフィルムが特許文献２に記述されている。エチレンオキサイドと共重合体させることができる環式エーテルの一例としてＴＨＦが示されている。特許文献２の生成物は、所望の透過性を得ようとして高濃度のエチレンオキサイド単位（ポリエチレングリコールソフトセグメントの形態）に頼っている。ポリエチレングリコール以外のソフトセグメントの例は全く示されておらず、その濃度は重量で表して４２重量％以上である。一般に、ポリエチレングリコールから作られた製品は充分な機械的強度を示さないと言った欠点を有しかつまた結果として最終製品が過度の水分吸収を示す可能性もある。加うるに、所望の特性を
得ようとするには強化剤（シリカ）および連鎖停止剤を用いる必要もある。
【０００６】
写真複写で用いられる帯電素子が特許文献３に開示されており、それは水分透過性合成樹脂を表面層として用いることで作られている。そのような合成樹脂の１バージョンは、エチレンオキサイドとテトラヒドロフランのランダム共重合体から成るソフトセグメントを有するポリウレタン樹脂であり、それのＥＯ／ＴＨＦモル比は４０／６０から８０／２０でありかつ分子量は６００から３０００である。特許文献３の生成物は塊状もしくは溶液重合で作られた生成物であり、ソフトセグメントの濃度は明示されていない。そのような材料は溶融加工可能であるべきでありかつ更に実用的にする目的でそれを顆粒状にし、溶媒に溶解させた後にゴム材料に加えることが行われている。実用に重要な要求として透過性および膨潤比が言及されてはいるが、請求された組成物に関してはそのような特性の値は全く示されていない。
【０００７】
生体高分子材料と水分透過性フィルムから作られた創傷被覆材料が特許文献４に開示されている。その材料のポリウレタン樹脂の製造はジイソシアネート、鎖延長剤およびテトラヒドロフラン−エチレンオキサイド共重合体ポリオールを用いて溶液中で行われている。そのポリオールのエチレンオキサイド含有量は２０から８０重量％でありかつ分子量は８００から３０００ダルトンである。特許文献４の生成物は、ジアミンによる延長を受けさせる重合体の製造が溶液中で行われる点で制限される。生体高分子基質上の膜として加工する目的で、その生成物を沈澱させた後に許容される溶媒に再び溶解させる必要がある。
【０００８】
水蒸気透過性製品用の継ぎ目密封用組成物が特許文献５に記述されている。その組成物は、製品の上に被覆される溶液であり、ソフトセグメントの炭素／酸素比が２．０から４．３でありかつ分子量が６００から４０００ダルトンであるコポリエーテルエステル（ＣＯＰＥ）で構成されている。その記述された密封用組成物は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）とポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）の混合物であり、それに脂肪族もしくは非対称芳香族二酸を添加することによるさらなる修飾を受けさせることでハロカーボン溶媒中で妥当な溶解性を示す低融点のコポリエステルを生じさせている。接着に必要な膨潤性を得ようとするにはハロカーボン溶媒の使用が必要である。ホモ重合体であるＰＥＧを使用することの欠点、即ち機械的特性が劣ることおよび水吸収率が過度になることが予測される。
【０００９】
防水製品が特許文献６に記述されており、その製品ではＣＯＰＥフィルムを繊維製品に積層させており、前記フィルムの製造は特許文献５に記述されているようにして行われているが、しかしながら、溶媒は用いられておらずかつフィルムの製造を熱プレス加工で行っている。特許文献６の製品は、ナフタレンジカルボン酸と１，４−ブタンジオール（４ＧＮ）のハードセグメントおよびポリエチレングリコールソフトセグメントまたはポリエチレングリコールとポリテトラメチレンエーテルグリコールの混合物で構成されている。
【００１０】
ポリ（アルキレンオキサイド）グリコールとテレフタル酸から生じたソフトセグメントの含有量が少なくとも７０重量％である熱可塑性コポリエーテルエステルエラストマーが特許文献７に開示されている。ハードセグメントが前記エラストマーの１０から３０重量％を構成していて、９５から１００％がポリ（１，３−プロピレンテレフタレート）である。特許文献７には、前記ポリ（アルキレンオキサイド）グリコールの分子量は１，５００から５，０００でありかつ酸素に対する炭素の比率は２から４．３であることが開示されている。代表的ポリ（アルキレンオキサイド）グリコールには、ポリ（エチレンオキサイド）グリコール、ポリ（１，２−プロピレンオキサイド）グリコール、ポリ（１，３−プロピレンオキサイド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキサイド）グリコールなどが含まれる。その実施例に示されているソフトセグメントはＰＴＭＥＧとテトラヒドロフ
ラン／エチレンオキサイドのコポリエーテルが基になっている。
【００１１】
ポリ（アルキレンオキサイド）グリコールとテレフタル酸から生じたソフトセグメントの含有量が少なくとも８３重量％である熱可塑性コポリエーテルエステルエラストマーが特許文献８に記述されている。ハードセグメントが１０−１７重量％を構成していてポリ（１，３−プロピレンビベンゾエート）を含有して成る。特許文献８には、前記ポリ（アルキレンオキサイド）グリコールの分子量は１，５００から５，０００でありかつ酸素に対する炭素の比率は２．５から４．３であることが開示されている。代表的な例には、ポリ（エチレンオキサイド）グリコール、ポリ（１，２−プロピレンオキサイド）グリコール、ポリ（１，３−プロピレンオキサイド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキサイド）グリコールなどが含まれる。その実施例に示されているソフトセグメントはＰＴＭＥＧとテトラヒドロフラン／３−メチルテトラヒドロフランが基になっている。
【００１２】
この上に示した出版物の技術および組成物は、アルキレンオキサイド、例えばエチレンオキサイドなどとＴＨＦのランダム共重合体ではなくポリエチレングリコールまたはこれの混合物のいずれかと他のポリオール、例えばポリ（１，２−プロピレンオキサイド）グリコール（ＰＰＧ）またはエチレンオキサイドでキャップされているポリプロピレングリコール（ＥＯＰＰＧ）などが用いられている点で制限されている。ＰＰＧまたはＥＯＰＰＧから生じさせた熱可塑性ポリウレタンまたはコポリエーテルエステルの方がポリテトラ−メチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）から生じさせたそれに比べて機械的特性が劣ることは充分に認識されている。エチレンオキサイドとＴＨＦの重合で生じさせたグリコール（ＥＯＴＨＦランダム共重合体）が記述されている場合、補助材料を用いる必要がありかつ透過性フィルムを生じさせる目的でその材料に溶液を用いた被覆を受けさせている。そのような出版物のいずにも、炭素原子数が２から４のアルキレンオキサイドとテトラヒドロフランのランダム共重合で生じさせた１番目の成分であるポリオール、即ちポリ（テトラメチレン−コ−アルキレンエーテル）グリコールを約２０から約７０重量％未満、例えば６９重量％の量で含有しかつ２番目の成分であるポリウレタン、コポリエーテルエステルまたはコポリエーテルアミドを約３０重量％以上、例えば３１重量％から約８０重量％の量で含有して成っていて水蒸気透過速度が約２５０ｇ・ミル／ｍ２・日以上でありかつ引張り強度が約１５００ｐｓｉ以上であるエラストマー組成物は教示も示唆もされていない。そのような新規なエラストマー組成物は、本明細書に開示するユニークな特性組み合わせ、例えば非限定例として水蒸気透過性と機械的強度の組み合わせなどを示す。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】米国特許第６，１３３，４００号
【特許文献２】米国特許第５，９０８，６９０号
【特許文献３】ＥＰ  ０６２０５０６  Ａ２
【特許文献４】米国特許第５，０３５，８９３号
【特許文献５】ＥＰ  ０９７４６９６  Ａ１
【特許文献６】ＥＰ  ０６２２４８８  Ｂ１
【特許文献７】米国特許第４，９３７，３１４号
【特許文献８】米国特許第５，１２８，１８５号
【発明の概要】
【００１４】
従って、好ましい特性を有する新規なエラストマー組成物および構造物およびそれらから製造した製品を提供することができれば、これは好ましいことであり、そのような好ましい特性には、水蒸気透過速度が約２５０ｇ・ミル／ｍ２・日以上、特に約５００から約２０００ｇ・ミル／ｍ２・日であることおよび機械的強度が良好、例えばＡＳＴＭ  Ｄ４１２に従う引張り強度が＞１５００ｐｓｉであることが含まれる。本発明の構造物および
製品、例えばフィルムなどは、従来技術の同様な構造物および製品が苦しんでいる欠点を克服する良好な機械的強度を有する高透過性材料である。本材料ではアルキレンオキサイド、例えばエチレンオキサイドなどの含有量が約２０から約７５モル％であるランダムコポリエーテルポリオールソフトセグメントを用い、それを便利にフィルムに成形することができる。本エラストマー組成物はポリウレタンまたはコポリエーテルエステルもしくはアミドであり得る。本エラストマー組成物のランダムコポリエーテルポリオールソフトセグメントは、炭素原子数が２から４のアルキレンオキサイドとテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）のランダム共重合で生じさせたグリコール、即ちポリ（テトラメチレン−コ−アルキレンエーテル）グリコールを含有して成る。本発明の新規なエラストマー組成物は、例えば繊維およびフィルム産業などで高い有用性を有する。本発明の新規なエラストマー組成物をフィルム、例えば通気性衣類を製造するための布積層品用のフィルムなどとして用いると、それは良好に均衡の取れた柔軟性、引張りおよび引裂き特性および耐加水分解性を示すであろう。そのような新規なエラストマー組成物の別の利点は、ユニークな特性を有する水分制御製品をより経済的に製造することを可能にする点であり得る。
【００１５】
従って、本発明の重要な態様では、炭素原子数が２から４のアルキレンオキサイドとテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）のランダム共重合で生じさせたグリコール、即ちポリ（テトラメチレン−コ−アルキレンエーテル）グリコールを含有して成る新規なポリウレタン、コポリエーテルエステルまたはコポリエーテルアミドエラストマー組成物を提供する。本発明のエラストマー組成物はユニークな特性組み合わせを示し、そのような特性には、加工および反応が容易であることに加えて水蒸気透過速度が約２５０ｇ・ミル／ｍ２・日以上、特に約５００から約２０００ｇ・ミル／ｍ２・日であること、機械的強度が良好、例えばＡＳＴＭ  Ｄ４１２に従う引張り強度が＞１５００ｐｓｉであること、および伸びパーセントが約２００％以上、特に約３００から約９００％であることが含まれる。
【００１６】
より詳細には、本発明の重要な態様では、エチレンオキサイドとテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）のランダム共重合で生じさせたグリコール、即ちポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールを含有して成る新規なポリウレタンまたはコポリエーテルエステルもしくはアミドエラストマー組成物を提供する。
【００１７】
更にその上、本発明の重要な態様は、炭素原子数が２から４のアルキレンオキサイドとテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）のランダム共重合で生じさせたグリコール、即ちポリ（テトラメチレン−コ−アルキレンエーテル）グリコールを含有して成る新規なポリウレタンまたはコポリエーテルエステルもしくはアミドエラストマー組成物を含有して成る構造物もしくは製品である。本発明のエラストマー組成物を含有して成る構造物もしくは製品は、例えばフィルムまたは被膜などであり得る。
【００１８】
詳細な説明
炭素原子数が２から４のアルキレンオキサイドとテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）のランダム共重合で生じるグリコール、即ちポリ（テトラメチレン−コ−アルキレンエーテル）グリコールを含有して成る新規なポリウレタン、コポリエーテルエステルまたはコポリエーテルアミドエラストマー組成物をそれらが特定の好ましい特性を有するように製造する方法を開示する。そのようなポリ（テトラメチレン−コ−アルキレンエーテル）グリコールの製造は米国特許第４，１３９，５６７号（引用することによって本明細書に組み入れられる）に記述されている方法でか或は以下に記述するようにして実施可能である。
【００１９】
本明細書で用いる如き用語“重合体”は、重合反応の生成物を指し、それにはホモ重合体、共重合体、三元重合体などが含まれる。
【００２０】
用語“共重合体１種または２種以上”を本明細書で用いる場合、特に明記しない限り、
それは少なくとも２種類の異なる単量体の重合で生じた重合体を指す。例えば、用語“共重合体”には、エチレンとアルファ−オレフィン（α−オレフィン）、例えば例としてプロピレンと１−ヘキセンなどまたはアルキレンオキサイド、例えばエチレンオキサイドなどとテトラヒドロフランの共重合反応生成物が含まれる。しかしながら、用語“共重合体”にはまた例えばエチレン、プロピレン、１−ヘキセンおよび１−オクテンの混合物または様々なアルキレングリコールとテトラヒドロフランの混合物の共重合体なども含まれる。
【００２１】
本明細書で用いる如きモルパーセント（“モル％”）は、特に明記しない限り、当該成分を含有する混合物の総モルを基準にした個々の成分のパーセントを意味する。例えば、ある混合物が化合物Ａを３モルと化合物Ｂを１モル含有する場合、化合物Ａが前記混合物の７５モル％を構成しそして化合物Ｂが２５モル％を構成する。この理論を重量パーセント（“重量％”）の表示にも同様に適用する。
【００２２】
本発明のポリウレタンまたはコポリエーテルエステルもしくはアミドエラストマー組成物は、炭素原子数が２から４のアルキレンオキサイド、例えばエチレンオキサイド（ＥＯ）、プロピレンオキサイドまたはブチレンオキサイドなどとテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）のランダム共重合で生じさせたグリコールである１番目の成分、即ちソフトセグメントを約２０から約７０重量％未満、例えば６９重量％、好適には約３５から約６５重量％含有して成る。本組成物は更にポリウレタン、コポリエーテルエステルまたはコポリエーテルアミドである２番目の成分、即ちハードセグメントも約３０重量％以上、例えば３１重量％から約８０重量％、好適には約３５から約６５重量％含有して成る。本組成物は好ましい特性を示し、そのような特性には、水蒸気透過速度が約２５０ｇ・ミル／ｍ２・日以上、特に約５００から約２０００ｇ・ミル／ｍ２・日であることおよび機械的強度が良好、例えばＡＳＴＭ  Ｄ４１２に従う引張り強度が＞１５００ｐｓｉであることが含まれる。
【００２３】
本明細書で用いる必要があるアルキレンオキサイドとテトラヒドロフランのランダム共重合体、即ちポリ（テトラメチレン−コ−アルキレンエーテル）グリコールの製造をアルキレンオキサイドとテトラヒドロフランのカチオン開環共重合で実施する。最終的ポリオールが示す分子量は約５００から約３０００ダルトンでありかつアルキレンオキサイド組み込み率は約２０から約７５モル％である。
【００２４】
前記ポリ（テトラメチレン−コ−アルキレンエーテル）グリコールの有用な製造方法は、（ａ）テトラヒドロフランと炭素原子数が２から４の少なくとも１種のアルキレンオキサイドの重合を酸触媒および反応性水素原子を含有する少なくとも１種の化合物の存在下約５０℃から約８０℃の温度で起こさせることでオリゴマー状環式エーテル、コポリエーテルグリコール、前記アルキレンオキサイドの少なくとも１種の二量体およびテトラヒドロフランを含有して成る重合生成物混合物を生じさせ、（ｂ）前記テトラヒドロフランの大部分および前記アルキレンオキサイドの二量体の少なくとも一部を段階（ａ）の前記重合生成物混合物から分離することでオリゴマー状環式エーテルおよびコポリエーテルグリコールを含有して成る粗生成物混合物を生じさせ、そして（ｃ）前記オリゴマー状環式エーテルの少なくとも一部を段階（ｂ）の前記粗生成物混合物から分離することでオリゴマー状環式エーテルを含有して成るオリゴマー状環式エーテル流れおよびポリ（テトラメチレン−コ−アルキレンエーテル）グリコールを含有して成る生成物流れを生じさせる段階を包含する。
【００２５】
この有用な方法では、前記アルキレンオキサイドをエチレンオキサイド、１，２−プロピレンオキサイド、１，３−プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、２，３−ブチレンオキサイド、１，３−ブチレンオキサイドおよびこれらの組み合わせから成
る群より選択する。前記反応性水素原子含有化合物を水、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、分子量が約１３０ダルトンから約４００ダルトンのポリテトラメチレンエーテルグリコール、分子量が約１３０ダルトンから約４００ダルトンのコポリエーテルグリコールおよびこれらの組み合わせから成る群より選択する。前記酸触媒を酸性化天然粘土、酸性化天然もしくは合成ゼオライト、場合により酸処理による活性化を受けていてもよい層状ケイ酸塩、酸性化硫酸ジルコニウム／錫化合物、酸化物担体に付着している触媒活性酸素含有モリブデンおよび／またはタングステン部分を少なくとも１個含有する化合物、スルホン酸基含有高分子量触媒およびこれらの組み合わせから成る群より選択する。前記テトラヒドロフラン成分は、２−メチルテトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラン、３−エチルテトラヒドロフランおよびこれらの組み合わせから成る群より選択した少なくとも１種のアルキルテトラヒドロフランを含有して成っていてもよい。
【００２６】
本発明の新規なエラストマー組成物およびこれを含有して成るブレンド物または混合物に更に安定剤である添加剤もしくは化合物、例えば色の発生を防止する添加剤もしくは化合物などを有効量で含有させてもよい。そのような様々な安定剤（例えば抗酸化剤、紫外光安定剤および熱安定剤）は当該技術分野で公知であり、それらのいずれもこの開示する相溶化生成物で使用可能である。本発明で用いる目的で入手可能な安定剤の中には置換ベンゾフェノン、フェノール系化合物、カーボンブラックおよび硫黄化合物が存在する。
【００２７】
本発明の新規なエラストマー組成物およびこれを含有して成るブレンド物もしくは混合物に更に着色顔料である添加剤もしくは化合物を有効量で含有させることも可能である。本発明の生成物およびそれを含有して成る混合物で用いるに適した様々な着色顔料は当該技術分野で公知であり、それらのいずれも使用可能である。本発明で用いる目的で入手可能な顔料の中にはカーボンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アントラキノン染料、スカーレット２ｂレーキ、アゾ化合物、酸アゾ顔料、キナクリドン、クロモフタロシアニンピロール、ハロゲン化フタロシアニン、キノリン、複素環式染料、ペリノン染料、アントラセンジオン染料、チオザントレン染料、パラゾロン染料、ポリメチン顔料およびこれらの組み合わせが存在する。
【００２８】
また、本発明の新規なエラストマー組成物およびこれを含有して成るブレンド物もしくは混合物を他または追加的添加剤もしくは化合物と組み合わせることで特別な好ましい特性を有する組成物を生じさせることも可能である。そのような様々な添加剤および化合物は当該技術分野で公知である。適切な添加剤もしくは化合物の使用は充分に当業者の技術の範囲内である。そのような他もしくは追加的添加剤もしくは化合物の例には、紫外線安定剤、抗酸化剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、殺生物剤、香料、粘度破壊剤、衝撃改質剤、可塑剤、充填材、強化剤、滑剤、離型剤、発泡剤、核形成剤などが含まれる。
【００２９】
本発明のポリウレタンまたはコポリエーテルエステルもしくはアミドエラストマー組成物をフィルムまたは被膜材料に加工することができる。フィルムの作成では標準的な技術を用い、そのような技術には押出し加工、カレンダー加工、フィルム成型およびブロー成型が含まれる。被膜材料の作成でも標準的な技術を用い、そのような技術には溶媒重合、乳化重合、噴霧乾燥および複数の成分を混合して塗布することが含まれる。
【００３０】
本発明のポリウレタンまたはコポリエーテルエステルもしくはアミドエラストマー組成物を含有して成るフィルムは、製造品、例えば繊維製品、発泡体、革および金属などに付着させる積層物などとして使用可能である。そのような使用の非限定例には、通気性のある防水衣類、マットレスカバーおよび医学検査および外科用の手袋が含まれる。本発明のポリウレタンまたはコポリエーテルエステルエラストマー組成物を含有して成る被膜は繊維製品変換装置または浸漬塗布装置などで使用可能である。そのような使用の非限定例には、繊維製品の湿式および乾式被覆、人工レザーを製造するための織および不織基質の凝
固被覆および手袋および同様な保護製品を製造するための浸漬被覆が含まれる。
【００３１】
炭素原子数が２から４のアルキレンオキサイドとテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の重合で生じるグリコール、即ちポリ（テトラメチレン−コ−アルキレンエーテル）グリコールを含有して成るポリウレタンまたはコポリエーテルエステルもしくはアミドエラストマー組成物の製造は一般に以下に記述するようにして実施可能である。
【００３２】
成型ポリウレタン（ＣＰＵ）
成型ポリウレタンの製造では、反応性液状成分を加圧の有り無しおよび加熱の有り無しで混合することで均一な塊を生じさせそしてそれを室温以上の温度で重合させてエラストマー製品を生じさせることで製造を実施する。前記成分は典型的にイソシアネート含有画分およびイソシアネート基と反応し得る画分、例えばジアミンまたはジオールなどから成る。撹拌を反応による発熱によって８０℃を超えることがないように１０から約３００ｒｐｍの速度で行ってもよい。その反応槽を７０℃から８０℃の温度に目標の残存イソシアネート含有量に到達するまで加熱してもよい。そのような残存イソシアネート含有量は１から１５％であり、所定質量のプレポリマーに含まれているイソシアネート基（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）の重量パーセントを表す。その反応マスを５０℃から６０℃の温度に冷却し、脱気を実施した後、密封型容器に移す。ＯＨ基に対するＮＣＯ基の比率が約１．０３から約１．０６である固体状樹脂が生じる。そのプレポリマーを必要量のジアミン系鎖延長剤と一緒にすることで最終的重合体を生じさせる。それらの成分を激しく混合し、脱気を実施し、鋳型に移した後、５０℃から１３０℃の高温で１５分から２４時間の長時間かけて硬化させる。その結果として得たフィルムから試験片を得る。前記鎖延長剤はアミン、ジアミン、ポリアミン、アルコール、ジオール、ポリオールおよびこれらの組み合わせから成る群より選択可能であることを特記する。成型ポリウレタン製造方法の非限定例がＬａｗｒｅｙ他の米国特許第７，５１１，１１１号およびＳｕｚｕｋｉ他の米国特許第７，６０１，７９３号（引用することによって本明細書に組み入れられる）に見られる。成型ポリウレタンエラストマーの典型的な例は、スケート用ホイール、印刷用ローラー、採鉱用スクレーパー、エネルギー吸収パッドなどである。
【００３３】
ポリウレタン分散液（ＰＵＤ）
ポリウレタン分散液の製造では、水分散性プレポリマーと鎖延長剤の水溶液を反応させてポリウレタン重合体が水に分散している液を生じさせることで製造を実施する。ポリウレタン分散液製造方法の非限定例がＫｌｉｎｇｅｎｂｅｒｇ他の米国特許第７，４３２，０６８号およびＧｅｒｔｚｍａｎｎ他の米国特許第７，３４５，１１０号（引用することによって本明細書に組み入れられる）に見られる。ポリウレタン分散液製造の非限定例は、プレポリマーにジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）を１から１０重量％添加することを伴う。残存イソシアネート終点に到達した時点で前記ＤＭＰＡに中和を例えば３°アミンなどを用いて受けさせる。別法として、水に混和する極性溶媒、例えばｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）などを最終的溶液の体積を基準にして約０．００１重量％から約５重量％の少量添加する。そのプレポリマーを激しく撹拌しながらこれにジアミン系鎖延長剤の冷水溶液を添加する。その溶液が逆転（油中水a水中油）するまでそれを乳化させることでポリウレタンが水に入っている分散液を得る。
【００３４】
熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）
熱可塑性ポリウレタンの製造では、ポリオール、ジイソシアネート、鎖延長剤および様々な添加剤を一緒にして限定された分子量を有する線状重合体を生じさせることで製造を実施する。そのような熱可塑性プラスチックは熱および圧力の影響下で流動することでそれをフィルムまたは固体状製品に成形することができる。加うるに、そのような熱可塑性プラスチックを溶媒に溶解させることで被膜用溶液を生じさせることも可能である。熱可塑性ポリウレタン製造方法の非限定例がＤｅｗａｎｊｅｅ他の米国特許第７，４１７，０
９４号およびＶｅｄｕｌａ他の米国特許第７，２０２，３２２号（引用することによって本明細書に組み入れら）に見られる。
【００３５】
コポリエーテルエステル（ＣＯＰＥ）
コポリエーテルエステル（本明細書ではコポリエステルと呼ぶこともあり得る）は、ＤｕＰｏｎｔから商標名Ｈｙｔｒｅｌ（商標）の下で入手可能な熱可塑性エンジニアリング重合体である。それらは化学溶媒に耐性を示しかつ自動車用途などに見られる温度で寸法安定性を示す熱可塑性エラストマーである。それらの製造では、芳香族ジカルボン酸または相当物と長鎖ポリオールと短鎖グリコールを一緒にしてソフトブロック（ポリオールとジカルボン酸の反応生成物）とハードブロック（短鎖グリコールとジカルボン酸反応生成物）の反応生成物から成るブロック共重合体を生じさせることで製造を実施する。コポリエーテルエステル製造方法の非限定例が英国特許第６８２，８６６号および米国特許第２，７４４，０８７号（引用することによって本明細書に組み入れら）に見られる。そのような材料の２段階合成がＷ．Ｋ．Ｗｉｔｓｉｅｐｅによる総説、Ａｄｖ．Ｃｈｅｍ．Ｓｅｒ．、１２９、３９（１９７３）（引用することによって本明細書に組み入れら）に詳述されている。
【００３６】
そのようなコポリエーテルエステルの製造では、触媒と必要量のポリオールと芳香族二酸相当物（典型的には例えばテレフタル酸ジメチル）と過剰量の鎖延長剤を一緒にすることで製造を実施する。前記鎖延長剤はエチレングリコール、１，４−ブタンジオールシクロヘキサンジメチロール、１，３−プロパンジオールおよびこれらの組み合わせから成る群より選択可能である。前記二酸相当物のエステル交換が完了した後に温度を上昇、例えば約２４０℃から約２５０℃の温度に上昇させた後、余分な延長剤の除去を減圧下で反応マスの粘度で示されるように所望度合の重合が達成されるまで実施する。その重合体を反応槽から取り出した後、適切な手段で溶融加工してフィルムを得るが、そのような手段には、押出し加工、カレンダー加工またはブロー成形が含まれる。
【実施例】
【００３７】
以下の実施例を参照することで、ここに記述しかつ請求する発明がより詳細に理解されると思われるが、本実施例は本請求項の範囲を限定することを意図するものでない。本実施例では、水蒸気透過率の測定をＡＳＴＭ  Ｅ９６に本質的に相当する方法を用いて実施する。我々の測定ではＡＳＴＭ  Ｅ９６に従って５０％の湿度および７０°Ｆ（２１℃）の温度を用いる。コポリエーテルエステルサンプルを熱プレス加工して厚みが２−３ミルのフィルムを生じさせ、各サンプルに実験を３回受けさせて、平均データを以下の表１に報告する。
【００３８】
ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定を示差走査熱量計（ＤＳＣ）および動的機械的分析（ＤＭＡ）で実施した。融液相が合成中に存在する場合、即ちサンプルが２つのガラス転移温度または非常に幅広いＴｇを示す場合に特にＤＭＡが有用である。核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を用いてエラストマーサンプルの組成を決定した。そのような測定ではエラストマーサンプルを１，１，２，２−テトラクロロエタン−Ｄ２に溶解させた。機械的特性の試験では、エラストマーサンプルを圧縮成形した後、下記の如き試験を実施した：ショア硬度（ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０）、引張り強度（ＡＳＴＭ  Ｄ４１２）、ヤング係数（ＡＳＴＭ  Ｄ４１２）、破壊時伸び（ＡＳＴＭ  Ｄ４１２）、引裂き強度（ダイスＣ）（ＡＳＴＭ  Ｄ１９３８）、テーバー摩耗減量（ＡＳＴＭ  Ｄ１０４４）およびねじり剛性Ｃｌａｓｈ−Ｂｅｒｇ（ＡＳＴＭ  Ｄ１０４３）。
【００３９】
実施例１
コポリエーテルエステルサンプルの調製をＷ．Ｋ．Ｗｉｔｓｉｅｐｅによる総説、Ａｄｖ．Ｃｈｅｍ．Ｓｅｒ．、１２９、３９（１９７３）（引用することによって本明細書に
組み入れられる）に記述されている処方に従って実施する。その合成を１リットルのステンレス鋼製反応槽内で実施する。１番目の段階は、テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）と分子量が２０２５ｇ／モルでオキシエチレンエーテルが４９モル％の長鎖ポリ（オキシエチレン−コ−オキシテトラメチレンエーテル）グリコールと１，４−ブタンジオール（ＢＤＯ）の間のエステル交換をチタン酸テトラ−ｎ−ブチル触媒を用いて１９０−２１０℃の温度で実施する段階である。２番目の段階では、１番目の段階の結果として生じたブチレンテレフタレートとコポリエーテルテレフタレートの重縮合を約１００ミクロＨｇ真空下２５０℃で起こさせることで最終的生成物を生じさせる。そのポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）ハードセグメントの含有量をＮＭＲで測定した結果、５０重量％である。
【００４０】
実施例２
コポリエーテルエステルサンプルの調製を実施例１に示した方法と同じ方法で実施したが、但しＰＢＴハードセグメントの含有量は４０重量％である。また、１番目の段階で用いた長鎖ポリ（オキシエチレン−コ−オキシテトラメチレンエーテル）グリコールの分子量は２１００ｇ／モルでありかつオキシエチレンは６９モル％である。ＰＢＴハードセグメントの含有量をＮＭＲで測定した結果、４０重量％である。
【００４１】
比較実施例１および２
コポリエーテルエステルサンプルの調製を実施例１および２に示した方法と同じ方法で実施したが、但しポリオールは２０００ｇ／モルのホモ重合体であるＰＴＭＥＧでありそしてＰＢＴハードセグメントの含有量はそれぞれ４０重量％および５０重量％である。
【００４２】
比較実施例３および４
これらの比較実施例のコポリエーテルエステルサンプルは、Ａｓｈｌａｎｄ  Ｉｎｃ．から購入した２種類の商業的Ｈｙｔｒｅｌ(R)  コポリエーテルエステル製品である。両方のサンプルともＰＰＧが３６モル％のＥＯＰＰＧブロックコポリエーテルポリオールをソフトセグメントとして有する。これらの実施例のハードセグメント含有量はそれぞれ３８重量％および４８重量％である。
【００４３】
【表１】
2013513689.tif 000002
【００４４】
表１に示したデータは、ＥＯＴＨＦ共重合体を含有して成る本発明のフィルムを用いるとホモポリエーテルポリオールであるＰＴＭＥＧから生じさせた他のＣＯＰＥ材料に比べて有意に高い水分透過率が達成されることを示している。本発明のフィルムを用いるとエチレンオキサイドキャップドポリプロピレングリコール（ＥＯＰＰＧ）をソフトセグメントとして用いて作られたＣＯＰＥ材料に比べて匹敵するか或はより良好でさえある水分透過率を達成することができた。
【００４５】
表１に示した機械的特性データは、また、本発明のフィルムから生じさせたＣＯＰＥ材料の方がＥＯＰＰＧから生じさせた材料が示すそれに比べて有意に良好な機械的強度を示すことに加えて優れた水分透過性を示しかつ特定の組成物ではＰＴＭＥＧから生じさせた材料に比べて同様またはより良好であることを示している。機械的強度および水分透過率の両方ともソフトセグメントの組成物、即ち平均分子量およびＥＯ組み込み率またはポリエステルハードセグメントの含有量もしくは種類を変えることで最終使用用途の個々の要求に合致するように調整することができる。
【００４６】
実施例３（ＣＰＵフィルム）
成型ポリウレタン（ＣＰＵ）フィルムの調製では、加熱容器の中にジイソシアネートを
必要な質量、例えば１部入れる。ジイソシアネートと反応して所望濃度の残存イソシアネート含有量を有するプレポリマーをもたらすに充分な量の上述した如きポリオールを撹拌を約２５０ｒｐｍで実施しながら反応による発熱によって８０℃を超えることがないような速度で添加する。ポリオール添加後の反応槽を約７５℃の温度に目標の残存イソシアネート含有量に到達するまで加熱する。残存イソシアネート含有量は約１０％であり、これは所定質量のプレポリマーに含まれるイソシアネート基（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）の重量パーセントに相当する。その反応マスを約５５℃の温度に冷却し、脱気を実施した後、密封型容器に移す。
【００４７】
前記プレポリマーを必要量のジアミン系鎖延長剤と一緒にすることで最終的重合体を生じさせる。前記成分を激しく混合し、脱気を実施し、鋳型に移した後、約１００℃の高温で約１２時間硬化させる。その結果として得たフィルムから試験片を得る。前記鎖延長剤はアミン、ジアミン、ポリアミン、アルコール、ジオール、ポリオールおよびこれらの組み合わせから成る群より選択可能であることを特記する。
【００４８】
実施例４（ＴＰＵフィルム）
固体状樹脂の調製をＯＨ基に対するＮＣＯ基の比率が１．００から１．０２になるように実施例３に示した様式と同様にして実施する。その材料を顆粒状にした後、押出し加工機で溶融加工することで３種類のフィルム、即ち分子量が２０２５ｇ／モルでオキシエチレンが４９モル％のポリ（オキシエチレン−コ−オキシテトラメチレンエーテル）グリコールを用いたフィルム、ＰＰＧが３６モル％のＥＯＰＰＧブロックコポリエーテルポリオールを用いた２番目のフィルム、およびホモ重合体であるＰＴＭＥＧを用いた３番目のフィルムを生じさせる。前記ポリ（オキシエチレン−コ−オキシテトラメチレンエーテル）グリコールを用いて生じさせたフィルムの方がＥＯＰＰＧを用いて生じさせたそれが示す機械的強度より良好でありかつホモポリオールであるＰＴＭＥＧを用いて生じさせたそれが示す水分透過率よりも良好である。
【００４９】
実施例５（ＰＵＤおよびこれの成型フィルム）
ポリウレタン分散液の製造では、プレポリマーの製造をジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）を約５重量％添加して実施例３に記述したようにして実施する。残存イソシアネート終点に到達した時点でＤＭＰＡを３°アミンで中和する。そのプレポリマーを激しく撹拌しながらこれにジアミン系鎖延長剤の冷水溶液を加える。その溶液の乳化を逆転（油中水→水中油）が起こるまで起こさせることでポリウレタンが水に入っている分散液を得る。
【００５０】
前記ポリウレタン分散液に由来するフィルムの調製を前記ポリ（オキシエチレン−コ−オキシテトラメチレンエーテル）グリコール、前記ホモポリオールであるＰＴＭＥＧおよび前記ブロックコポリエーテルポリオールであるＥＯＰＰＧを用いて実施する。前記ポリ（オキシエチレン−コ−オキシテトラメチレンエーテル）グリコールから生じさせたフィルムの方が前記ＥＯＰＰＧから生じさせたそれよりも機械的強度が良好でありかつ前記ホモポリオールであるＰＴＭＥＧから生じさせたそれよりも水分透過率が良好である。
【００５１】
本明細書に示した特許、特許出願、試験手順、優先資料、論文、出版物、マニュアルおよび他の資料は全部そのような開示が本発明に矛盾しない度合で引用することによって完全に組み入れられる（そのような組み入れが許容される法域全部に関して）。
【００５２】
本明細書で数値の下限および数値の上限を示す場合、いずれかの下限からいずれかの上限までの範囲を意図する。
【００５３】
本発明の例示態様を詳細に記述してきたが、当業者は本発明の精神および範囲から逸脱
しない他の様々な修飾形を思い浮かべかつ容易に成すことができることは理解されるであろう。従って、本明細書に示す請求項の範囲を本明細書に示す実施例および説明に限定することを意図するものでなく、むしろ、本請求項は本発明に存在する特許性のある新規性の特徴全部を包含すると解釈されるべきであり、そのような特徴には、本発明が関係する技術分野の技術者がそれの相当物であるとして取り扱うであろう特徴の全部が含まれる。
【手続補正書】
【提出日】平成22年4月14日(2010.4.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エラストマー組成物であって、炭素原子数が２から４のアルキレンオキサイドとテトラヒドロフランのランダム共重合で生じた１番目の成分であるポリオールを２０から７０重量％未満の量で含有しかつ２番目の成分であるコポリエーテルアミドを３０重量％以上から８０重量％の量で含有して成っていて水蒸気透過速度が２５０ｇ・ミル／ｍ２・日以上でありかつ引張り強度が１５００ｐｓｉ以上であるエラストマー組成物。
【請求項２】
前記１番目の成分であるポリオールの分子量が５００から３０００ダルトンでありかつアルキレンオキサイド組み込み率が２０から７５モル％である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
炭素原子数が２から４のアルキレンオキサイドとテトラヒドロフランのランダム共重合で生じた１番目の成分であるポリオールを３５から６５重量％の量で含有しかつ２番目の成分であるコポリエーテルアミドを３５から６５重量％の量で含有して成る請求項１記載の組成物。
【請求項４】
前記１番目の成分であるポリオールが（ａ）テトラヒドロフランと炭素原子数が２から４の少なくとも１種のアルキレンオキサイドの重合を酸触媒および反応性水素原子を含有する少なくとも１種の化合物の存在下５０℃から８０℃の温度で起こさせることでオリゴマー状環式エーテル、コポリエーテルグリコール、前記アルキレンオキサイドの少なくとも１種の二量体およびテトラヒドロフランを含有して成る重合生成物混合物を生じさせ、（ｂ）前記テトラヒドロフランの大部分および前記アルキレンオキサイドの二量体の少なくとも一部を段階（ａ）の前記重合生成物混合物から分離することでオリゴマー状環式エーテルおよびコポリエーテルグリコールを含有して成る粗生成物混合物を生じさせそして（ｃ）前記オリゴマー状環式エーテルの少なくとも一部を段階（ｂ）の前記粗生成物混合物から分離することでオリゴマー状環式エーテルを含有して成るオリゴマー状環式エーテル流れおよび前記ポリオールを含有して成る生成物流れを生じさせることを包含する段階で生じさせたポリオールである請求項１記載の組成物。
【請求項５】
前記ポリオール製造段階（ａ）における前記アルキレンオキサイドがエチレンオキサイド、１，２−プロピレンオキサイド、１，３−プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、２，３−ブチレンオキサイド、１，３−ブチレンオキサイドおよびこれらの組み合わせから成る群より選択される請求項４記載の組成物。
【請求項６】
前記ポリオール製造段階（ａ）における前記反応性水素原子含有化合物が水、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、分子量が１３０ダルトンから４００ダルトンのポリテトラメチレンエーテルグリコール、分子量が１３０ダルトンから４００ダルトンのコポリエーテルグリコールおよびこれらの組み合わせから成る群より選択される請求項４記載の組成物。
【請求項７】
前記反応性水素原子含有化合物が水である請求項６記載の組成物。
【請求項８】
前記ポリオール製造段階（ａ）における前記酸触媒が酸性化天然粘土、酸性化天然もしくは合成ゼオライト、場合により酸処理による活性化を受けていてもよい層状ケイ酸塩、酸性化硫酸ジルコニウム／錫化合物、酸化物担体に付着している触媒活性酸素含有モリブデンおよび／またはタングステン部分を少なくとも１個含有して成る化合物、スルホン酸基含有高分子量触媒およびこれらの組み合わせから成る群より選択される請求項４記載の組成物。
【請求項９】
前記ポリオール製造段階（ａ）における前記テトラヒドロフラン成分が更に２−メチルテトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラン、３−エチルテトラヒドロフランおよびこれらの組み合わせから成る群より選択される少なくとも１種のアルキルテトラヒドロフランも含有して成る請求項４記載の組成物。
【請求項１０】
前記アルキレンオキサイドがエチレンオキサイドであり、前記酸触媒がスルホン酸基含有高分子量触媒を含有して成りかつ前記反応性水素原子含有化合物が水、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、分子量が１３０ダルトンから４００ダルトンのポリテトラメチレンエーテルグリコール、分子量が１３０ダルトンから４００ダルトンのコポリエーテルグリコールおよびこれらの組み合わせから成る群より選択される請求項４記載の組成物。
【請求項１１】
エラストマー組成物であって、エチレンオキサイドとテトラヒドロフランのランダム共重合で生じた１番目の成分であるポリオールを２０から７０重量％未満の量で含有しかつ２番目の成分であるコポリエーテルアミドを３０重量％以上から８０重量％含有して成っていて水蒸気透過速度が２５０ｇ・ミル／ｍ２・日以上でありかつ引張り強度が１５００ｐｓｉ以上であるエラストマー組成物。
【請求項１２】
前記１番目の成分であるポリオールのエチレンオキサイド組み込み率が２０から７５モル％である請求項１１記載の組成物。
【請求項１３】
エチレンオキサイドとテトラヒドロフランのランダム共重合で生じた１番目の成分であるポリオールを３５から６５重量％含有しかつ２番目の成分であるコポリエーテルアミドを３５から６５重量％含有して成る請求項１１記載の組成物。
【請求項１４】
請求項１、請求項４または請求項１１記載のエラストマー組成物を含有して成るフィルム。
【国際調査報告】
2013513689.tif 000003
2013513689.tif 000004
2013513689.tif 000005