(57)【要約】  本発明は、直鎖状非置換カルボン酸および二官能性カルボン酸のポリグリセロール部分エステルを含有する化粧料組成物に関し、但し、該ポリグリセロール部分エステルは、２〜１０のＨＬＢ値を含み、該ポリグリセロール部分エステルの加水分解またはアルコール分解によって得られるポリグリセロールは、２〜８の平均重合度を含み、該ポリグリセロールの少なくとも１％は、環状構造を含む。本発明は、化粧料組成物の生成のための、および該組成物において使用するための、前述のポリグリセロールエステルの使用にも関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2013519633.tif 000010
［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、同じまたは異なり、
−ＯＨ、
−ＯＲ４（ここで、Ｒ４は、１６〜２２の炭素原子の鎖長を有する直鎖状非置換アシル基であり、但し、鹸化によって前記アシル基から得られるモノカルボン酸は、５０未満のヨウ素価を有する）、
−ＯＲ５（ここで、Ｒ５は、式（Ｉ）の構造を有する基であり、式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の１つは、−ＯＲ５の酸素との直接結合である）
からなる群から選択される］
の構造を有するポリグリセロール部分エステルを含有する化粧料組成物であって、前記ポリグリセロール部分エステルの各分子が各−ＯＲ４および−ＯＲ５の少なくとも１つを含み、但し、前記ポリグリセロール部分エステルの加水分解またはアルコール分解によって得られるポリグリセロールが２〜８の平均重合度を含み、前記ポリグリセロールの多分散指数が０．７５より大きい、化粧料組成物。
【請求項２】
前記含有されるポリグリセロール部分エステルの加水分解またはアルコール分解によって得られるポリグリセロールの少なくとも１％が、環状構造を含むことを特徴とする、請求項１に記載の化粧料組成物。
【請求項３】
前記含有されるポリグリセロール部分エステルが、２〜１０のＨＬＢ値を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の化粧料組成物。
【請求項４】
前記含有されるポリグリセロール部分エステルが、少なくとも２５℃の融点を有することを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の化粧料組成物。
【請求項５】
前記含有されるポリグリセロール部分エステルが、
ａ）２〜８の平均重合度を含むポリグリセロール混合物と、
ｂ）カルボン酸ＨＯＲ４［ここで、Ｒ４は、１６〜２２の炭素原子の鎖長を有する直鎖状非置換アシル基である］を含み、但し、５０未満のヨウ素価を有する、少なくとも１つのモノカルボン酸と
のエステル化方法を含む方法によって得られることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の化粧料組成物。
【請求項６】
ヘアケア組成物であることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の化粧料組成物。
【請求項７】
化粧料組成物、特にヘアケア組成物における、請求項１から６のいずれか一項に記載の少なくとも１つの化粧料組成物または請求項１から５のいずれか一項に記載の少なくとも１つのポリグリセロール部分エステルの使用。
【請求項８】
毛髪用コンディショニング剤、毛髪保護剤、毛髪修復剤、または毛髪強化剤としての、請求項１から６のいずれか一項に記載の少なくとも１つの化粧料組成物または請求項１から５のいずれか一項に記載の少なくとも１つのポリグリセロール部分エステルの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、直鎖状非置換カルボン酸および二官能性カルボン酸のポリグリセロール部分エステルを含有する化粧料組成物であって、但し、該ポリグリセロール部分エステルが、２〜１０のＨＬＢ値を含み、該ポリグリセロール部分エステルの加水分解またはアルコール分解によって得られるポリグリセロールが、２〜８の平均重合度を含み、該ポリグリセロールの少なくとも１％が、環状構造を含む、化粧料組成物に関する。本発明は、化粧料組成物の生成のための、および該組成物において使用するための、前述のポリグリセロールエステルの使用にも関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧用途におけるポリグリセロールエステルの使用は、それ自体が公知である。
【０００３】
ドイツ特許公開第ＤＥ３８１８２９２Ａ１号公報は、ポリグリセロールのイソプロピリデン誘導体の脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸エステルの調製方法ならびに化粧料調製物およびスキンケア剤のためのそれらの使用に関する。
【０００４】
欧州特許公開第ＥＰ０４５１４６１Ｂ１号公報は、化粧料および医薬調製物における乳化剤としてのポリグリセロール脂肪酸エステルの混合物の使用について記述している。これらは、１２〜２２個のＣ原子を有する少なくとも１つの飽和脂肪酸または１６〜２２個のＣ原子を有する少なくとも１つの不飽和脂肪酸によるポリグリセロールの部分エステル化によって得ることができ、ここで、用いられる不飽和脂肪酸または脂肪酸混合物は、１６〜２２個のＣ原子を有する最大１０重量％の飽和脂肪酸をさらに含有し得る。混合物中の飽和または不飽和脂肪酸のエステル化度は、２０〜７０％である。
【０００５】
ＪＰ２００８３０８４１５は、高湿度環境における毛髪のボリューム増加を抑制し、メタクリレートポリマー、脂肪酸ポリグリセリンエステル、アルジトール、およびカチオン性界面活性剤を含有する、ヘアリンス、ヘアトリートメント、またはヘアコンディショナーについて記述している。ポリグリセロールエステルの好適な例として、ジイソステアリン酸ジグリセロールが挙げられる。
【０００６】
ＪＰ２００８２８０３２９は、化粧用油用のゲル化剤としてのポリグリセリン脂肪酸エステルについて記述している。
【０００７】
ＪＰ２００８２０８０５０は、優れた起泡特性および良好な皮膚適合性を有するポリアルキルグルコシド誘導体およびポリグリセリンモノ脂肪酸エステル（モノエステル化度≧７０％）を含有する洗浄剤について記述している。
【０００８】
ＪＰ２００８１９５６８９は、マイクロエマルジョンを含み、Ｃ８〜２２脂肪酸を有し１３以上のＨＬＢ値を有するポリグリセリンエステルを含有する、スキンケアおよびヘアケア組成物について記述している。
【０００９】
ＷＯ２００５１１５３２８は、カチオン性ポリマーおよびポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する、改善された性能プロフィールを有するスキンケアおよびヘアケア製品を開示している。
【００１０】
Ｍａｓｈｉｋｏらは、ヘアケア製品におけるイソステアリン酸ポリグリセリンの使用について記述している（Fragrance Journal 1998, 26（5）, 64-70）。
【００１１】
Ｔａｋａｎｏらは、ヘアコンディショナー用途のためのニッコームレーゼ（Nikkomulese）６１Ｈ（ペンタステアリン酸ポリグリセリル-10を含有する）の使用について記述している。
【００１２】
ＥＰ７８０１１７は、Ｃ６〜２２脂肪酸エステルをポリグリセロールとともに含有するヘアコンディショニングエマルジョンを開示している。
【００１３】
ＤＥ３５３３６００は、水溶性のポリグリセロール含有非イオン性界面活性剤を含有する毛髪用調製物を開示している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の目的は、先行技術において収載されている少なくとも１つの欠点を克服する薬剤を提供することであった。
【００１５】
驚くべきことに、請求項１のポリグリセロール部分エステルを含有する化粧料組成物が要件を満たすことが分かった。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
したがって、本発明は、式（Ｉ）の構造
【化１】
2013519633.tif 000002
［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、同じまたは異なり、
−ＯＨ、
−ＯＲ４（ここで、Ｒ４は、１６〜２２の炭素原子の鎖長を有する直鎖状非置換アシル基であり、但し、鹸化によって該アシル基から得られるモノカルボン酸は、５０未満、好ましくは３０未満、より好ましくは１〜２５のヨウ素価を有する）、
−ＯＲ５（ここで、Ｒ５は、式（Ｉ）の構造を有する基であり、式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の１つは、−ＯＲ５の酸素との直接結合である）
からなる群から選択される］
を有するポリグリセロール部分エステルを含有する化粧料組成物であって、該ポリグリセロール部分エステルの各分子は、各−ＯＲ４および−ＯＲ５の少なくとも１つを含み、
但し、以下に規定するように、該ポリグリセロール部分エステルの加水分解またはアルコール分解によって得られるポリグリセロールは、２〜８の平均重合度を含み、前記ポリグリセロールの多分散指数は０．７５より大きい、好ましくは１．０より大きい、特に好ましくは１．２より大きい、化粧料組成物に関する。
【００１７】
本発明はさらに、化粧料調製物におけるポリグリセロール部分エステルの使用に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の利点は、本発明による化粧料調製物が、長期保存に安定なことである。
【００１９】
本発明のさらなる利点は、ポリグリセロール部分エステルを含む化粧料調製物が、高温で安定であり、凍結融解サイクルの繰り返しにも耐えることである。
【００２０】
またさらなる利点は、本発明による化粧料調製物が、軽くてべたつかない皮膚感触を与え得ることである。
【００２１】
本発明のまたさらなる利点は、化粧料調製物が、毛髪の梳かしやすさ（combability）を向上させ得ることである。
【００２２】
本発明のまたさらなる利点は、化粧料調製物が、毛髪のまとまりやすさ（grip）を向上させ得ることである。
【００２３】
本発明のまたさらなる利点は、化粧料調製物が、毛髪の外観を向上させ得ることである。
【００２４】
本発明のまたさらなる利点は、化粧料調製物が、毛髪の弾力性を向上させ得ることである。
【００２５】
本発明のまたさらなる利点は、化粧料調製物が、ヒトまたは動物の毛髪を熱損傷から保護し得ることである。
【００２６】
本発明のさらに別の利点は、ポリグリセロール部分エステルが、繊維に定着するための沈着助剤をほとんど必要とし得ないことである。
【００２７】
本発明のまたさらなる利点は、本発明による化粧料調製物が、アニオン性界面活性剤の存在下で、ポリグリセロール部分エステルの沈着増強を有し得ることである。
【００２８】
別の利点は、本発明による化粧料組成物が、繊維に対する優れた静電気制御を提供し得ることである。
【００２９】
さらなる利点は、本発明において使用されるポリグリセロール部分エステルが、優れた乳化特性を有し得ることである。
【００３０】
別の利点は、本発明による化粧料組成物が、生分解性とすることができ、低いヒトおよび環境毒性を有し得ることである。
【００３１】
また別の利点は、本発明による化粧料組成物が、酵素およびある種の香料などの低ｐＨにおいて安定でない材料との配合を可能にし得ることである。
【００３２】
当業者であれば、ポリグリセロールエステルは、そのポリマー的性質および調製された方法により、異なる構造の統計的混合物であることを認識するであろう。
【００３３】
したがって、ポリグリセロール分子は、グリセロールモノマー単位の２つの第一級の位置の間、第一級と第二級の位置の間、または２つの第二級の位置の間のいずれかにエーテル結合を含み得る。１つまたは複数の環を含む環状構造も存在し得る。テトラグリセロールおよびより大きいオリゴマーでは、エーテル結合を介して３つのさらなるグリセロールモノマー単位に結合した少なくとも１つのグリセロールモノマー単位を含む分枝構造が存在し得る。ポリグリセロール混合物は、異なるオリゴマーおよびこれらの異性体を含有し得、オリゴマー分布、すなわち、混合物中におけるモノ−、ジ−、トリ−、…−グリセロール構造の割合によって特徴付けることができる。この分布は、例えば、誘導体化後のポリグリセロール混合物の高温ガスクロマトグラフィーによって決定され得る。単一オリゴグリセロール異性体の合成は、「Ｏｒｉｇｉｎａｌ  ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  ｌｉｎｅａｒ，ｂｒａｎｃｈｅｄ  ａｎｄ  ｃｙｃｌｉｃ  ｏｌｉｇｏｇｌｙｃｅｒｏｌ  ｓｔａｎｄａｒｄｓ」、Ｃａｓｓｅｌら、Ｅｕｒ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００１、８７５〜８９６において記述されている。
【００３４】
さらに、ポリグリセロール混合物のエステル化は、典型的には、非エステル化ポリグリセロール、モノエステル、ジエステル、トリエステルなどの分布をもたらし、ここで、平均エステル化度は、合成において使用されるポリグリセロールに対する脂肪酸（またはその誘導体）の比によって決定される。異なる脂肪酸の混合物がエステル化に使用される場合、２個以上の同じまたは異なる脂肪酸残基が、エステル結合を介して１個のポリグリセロール分子に結合していてよい。
【００３５】
本発明では、ポリグリセロール部分エステルのポリグリセロール骨格が、２〜８、好ましくは２．５〜６、特に好ましくは約３〜５の平均重合度を含むことが重要である。
【００３６】
所与のポリグリセロール部分エステルにおけるポリグリセロールの平均重合度を決定するための好適な方法は、部分エステルの加水分解またはアルコール分解、形成されたカルボン酸化合物からの得られたポリグリセロールの分離、および誘導体化後のガスクロマトグラフィー（ＧＣ）による分析を含む。ＧＣ方法は、最大４つのモノマー単位を有するオリゴマー（すなわち、グリセロールからテトラグリセロールまで）について、非環状構造から環状構造を識別することも可能にする。
【００３７】
後述する多分散指数の算出では、環状および直鎖状構造が算入され、例えば、混合物中におけるジグリセロールの割合は、直鎖状および環状ジグリセロール構造の割合からなる。
【００３８】
この目的のために、ポリグリセロールエステル０．６ｇを、０．５Ｎエタノール性ＫＯＨ２５ｍｌ中で３０分間還流させ、硫酸でｐＨ２〜３に調整する。等体積の石油エーテルでの３回の抽出によって脂肪酸を分離する。合わせた抽出物を蒸発させて、およそ１０ｍｌの体積とする。０．５ｍｌアリコートをオートサンプラーバイアルに移し、誘導体化剤としてＭＴＢＥ０．５ｍｌおよびＴＭＰＡＨ溶液１ｍｌ（メタノール中トリメチルアニリニウムヒドロキシド）を添加後、ＧＣによって分析する。
【００３９】
脂肪酸ＧＣ分析は、スプリット／スプリットレスインジェクタ、キャピラリーカラムおよびフレームイオン化検出器を備えたガスクロマトグラフによって行う。
条件：
インジェクタ        ２９０℃、スプリット３０ｍｌ
注入体積：          １μｌ
カラム：            ３０ｍ×０．３２ｍｍ  ＨＰ１  ０．２５μｍ
キャリアガス：      ヘリウム、上部圧力７０ｋＰａ
温度プログラム：    ８℃／分で８０℃〜３００℃
（コンディショニング）
検出器：３２０℃でのＦＩＤ
水素                ３５ｍｌ／分
空気                ２４０ｍｌ／分
メークアップガス    ３５ｍｌ／分
【００４０】
これらの条件を適用して、脂肪酸メチルエステルをそれらのアルキル鎖長によって分離する。
【００４１】
個々の脂肪酸の相対含有量（鎖長分布）は、ピーク面積パーセンテージによって評価される。石油エーテルによる抽出後の残留物を、水酸化バリウム溶液の添加によってｐＨ７〜８に調整する。硫酸バリウムの沈澱物を、遠心分離によって分離する。上清を除去し、残留物をエタノール２０ｍｌで３回抽出する。合わせた上清を、８０℃／５０ｍｂａｒで蒸発させる。残留物をピリジンに溶解する。溶液５００μｌをオートサンプラーバイアルに移し、ＭＳＴＦＡ（Ｎ−メチル−Ｎ−トリフルオロアセトアミド）１ｍｌを添加する。バイアルを閉じ、８０℃に３０分間加熱する。
【００４２】
ポリグリセロール成分（そのトリメチルシリル誘導体として）のＧＣ分析は、オンカラムインジェクタおよびＦＩＤ検出器を備えたガス−液体クロマトグラフによって行う。
条件：
インジェクタ：        オンカラム、オーブントレイ
注入体積：            ０．１μｌ
キャリアガス：        水素３ｍｌ／分（一定流量）
カラム：              ＳｉｍＤｉｓｔ１２ｍ×０．３２ｍｍ×０．１μｍ（Varian製）
温度プログラム：      ６５℃〜３６５℃、１０℃／分
検出器（FID）：        ３７５℃
【００４３】
これらの条件下で、ポリグリセロールをそれらの重合度によって分離する。さらに、環状異性体と直鎖状のものとを最大重合度４までで分離する。
【００４４】
個々のオリゴマーのピーク面積をピーク間の谷の最下点に引かれた垂線によって分離する。
【００４５】
ヘキサグリセロールよりも大きいオリゴマーの分割は不十分であるため、ヘプタグリセロールおよびさらに大きいオリゴマーのピークを「ヘプタグリセロールおよびより大きいもの」として纏め、多分散指数算出のためにヘプタグリセロールとして処理する。また、多分散指数の算出のために、直鎖状および環状異性体を纏める。
【００４６】
個々のポリグリセロールオリゴマーおよび異性体の相対比は、記述した通りに得られたＧＣのピーク面積から算出する。
【００４７】
当然ながら、脂肪酸成分およびポリグリセロール成分の記述されているＧＣ分析は、本発明による化粧料組成物に含有されるポリグリセロールエステルの調製に使用した原材料に対して実施することもできる。
【００４８】
本発明では、本発明による化粧料組成物に含有されるポリグリセロール部分エステルの加水分解またはアルコール分解によって得られるポリグリセロールが、０．７５より大きい、好ましくは１．０より大きい、より好ましくは１．５より大きい多分散指数を含むことが重要である。
【００４９】
本発明の目的のために、多分散指数は、
【数１】
2013519633.tif 000003
として算出され、式中、ｎ１は単一オリゴマーｉの重合度であり、＜ｎ＞はポリグリセロール混合物の平均重合度であり、ｘｉは上記したＧＣ方法によって決定した際のポリグリセロール混合物中におけるオリゴマーｉの割合である。この算出では、平均重合度＜ｎ＞を、ヒドロキシル価（ＯＨＶ、単位ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）から、次式
＜ｎ＞＝（１１２２００−１８×ＯＨＶ）／（７４×ＯＨＶ−５６１００）
によって算出する。
【００５０】
ポリグリセロールは、その調製手法に応じて、異なるパーセンテージの環状構造を含み得る。市販のポリグリセロール混合物中に存在するいくつかの環状構造の概要は、「Ｏｒｉｇｉｎａｌ  ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  ｌｉｎｅａｒ，ｂｒａｎｃｈｅｄ  ａｎｄ  ｃｙｃｌｉｃ  ｏｌｉｇｏｇｌｙｃｅｒｏｌ  ｓｔａｎｄａｒｄｓ」、Ｃａｓｓｅｌら、Ｅｕｒ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００１、８７５〜８９６において挙げられている。ポリグリセロール部分エステルでは、部分エステルのポリグリセロール骨格中のポリグリセロールが、少なくとも１％、好ましくは少なくとも２％、より一層好ましくは少なくとも３％の環状構造を含むことが重要である。
【００５１】
挙げられているパーセンテージは、重量パーセンテージでもモルパーセンテージでもなく、上記したＧＣ方法によって、全ポリグリセロールの量に基づいて決定される。
【００５２】
ポリグリセロール部分エステル中の基Ｒ５は、１個の分子中で同じであっても異なっていてもよく、好ましくは異なっている。
【００５３】
残基−ＯＲ４は、ポリグリセロール部分エステルを調製するためのエステル化反応において使用されるモノカルボン酸ＨＯＲ４によって決定されることが明らかである。好ましい残基−ＯＲ４は、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸およびベヘン酸からなる群から選択される酸から適宜誘導される。ヨウ素価が５０未満、好ましくは３０未満、より好ましくは２５未満であれば、異なる酸の混合物、特に、例えば、完全にまたは部分的水素添加パーム脂肪酸、パーム核脂肪酸、ココナツ脂肪酸、大豆脂肪酸、獣脂脂肪酸、ナタネ脂肪酸、高エルカ酸ナタネ脂肪酸またはこれらの蒸留画分などのテクニカル（technical）混合物も使用してよい。水素添加度および原材料に応じて、これらのテクニカル混合物はある特定の量の不飽和脂肪酸を含有してもよく、これらは次いで本発明による化粧料組成物に含有されるポリグリセロール部分エステルに含有される。これらの不飽和脂肪酸の典型的な例は、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、エルカ酸、リノール酸およびリノレン酸であり、ここで、オレイン酸およびエライジン酸が、部分的水素添加脂肪酸混合物の構成要素として最もよく見られる。この副産物の量は、ポリグリセロール部分エステルの鹸化によりアシル基から得られる脂肪酸のヨウ素価によって決定され得る。本発明のポリグリセロール部分エステルには、このヨウ素価が、５０未満、より好ましくは３０未満、より一層好ましくは１〜２５となることが重要である。
【００５４】
ヨウ素価は、ＤＩＮ  ５３２４１−１：１９９５−０５によって決定され得る。
【００５５】
本発明による化粧料組成物に含有される好ましいポリグリセロール部分エステルは、２〜１０の間、好ましくは２．５〜８の間、より好ましくは３〜６の間の親水性−親油性バランス値（ＨＬＢ値）を含む。ＨＬＢ値は、分子の異なる領域についての値を算出することによって決定される、分子親水性または親油性の度合を示す尺度である。本発明の目的のために、ポリグリセロール部分エステルのＨＬＢ値は、下記の通りに算出する。
ＨＬＢ＝（mp/（mp+ma））×２０
式中、ｍｐはポリグリセロールの質量であり、ｍａはポリグリセロールエステルの合成において使用されるカルボン酸混合物の質量である。例えば、脂肪酸１００ｇによるポリグリセロール１００ｇのエステル化は、ポリグリセロールの重合度および使用されるカルボン酸の種類とは無関係に、ＨＬＢは（１００ｇ／（１００ｇ＋１００ｇ））×２０＝１０となる。
【００５６】
本発明による化粧料組成物に含有される好ましいポリグリセロール部分エステルは、少なくとも２５℃、好ましくは少なくとも３５℃、より好ましくは少なくとも３８℃、より一層好ましくは３８℃〜７５℃の融点を有することを特徴とする。
【００５７】
本発明による化粧料組成物に含有される部分エステルは、
ａ）２〜８、好ましくは２．５〜６、特に好ましくは約３〜５の平均重合度、および０．７５より大きい、好ましくは１．０より大きい、より好ましくは１．５より大きい多分散指数を含むポリグリセロール混合物と、
ｂ）カルボン酸ＨＯＲ４［ここで、Ｒ４は、１６〜２２炭素原子の鎖長を有する直鎖状非置換アシル基である］を含み、但し、５０未満、好ましくは３０未満、より好ましくは約１〜２５のヨウ素価を有する、少なくとも１つのモノカルボン酸と
によるエステル化方法によって得ることができる。
【００５８】
エステル化方法において触媒（例えば、アルカリ金属の水酸化物または炭酸塩；アルカリ土類金属の水酸化物；p-トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸などのスルホン酸触媒；酸化亜鉛（ＩＩ）または酸化スズ（ＩＩ）などの金属酸化物）を適用することが有益となり得るが、反応は、触媒の添加なしに実施することができる。エステル化反応は、典型的には、１６０〜２７０℃の間、好ましくは１８０〜２５０℃の間の温度で実施される。該反応に適した圧力範囲は、約５０ｍｂａｒ〜約１２００ｍｂａｒ、好ましくは約６００ｍｂａｒ〜周囲圧力である。より低い印加可能な圧力は、蒸留による反応混合物からのカルボン酸の損失によって限定される。
【００５９】
ヨウ素価および平均重合度は、上記した通りに決定することができる。
【００６０】
本発明による化粧料組成物に含有されるポリグリセロールエステルを得るために、モノカルボン酸ｂ）およびジカルボン酸ｃ）の代わりに、カルボン酸の好適な誘導体、例えば、それらの無水物、ハロゲン化物、およびエステル、好ましくはメタノールまたはエタノールなどの短鎖アルコールとのカルボン酸のエステルを使用してよいことが明らかである。
【００６１】
本発明による化粧料組成物に含有されるポリグリセロール部分エステルを取得するための方法において使用される好ましいポリグリセロールは、２．５〜６、特に好ましくは３〜４．５の平均重合度を含む。
【００６２】
本発明による化粧料組成物に含有されるポリグリセロール部分エステルを得るための方法において使用される特に好ましいポリグリセロールは、
重合度が２．５〜２．７５の範囲内である場合、ジグリセロールの量が４０重量％より大きく、かつ、ペンタグリセロールおよびさらに大きいオリゴマーの量が７重量％より大きいポリグリセロール、
重合度が２．７５〜３．２５の範囲内である場合、ジグリセロールの量が３５重量％より大きく、かつ、ペンタグリセロールおよびさらに大きいオリゴマーの量が１０重量％より大きいポリグリセロール、
重合度が３．２５〜３．７５の範囲内である場合、ジグリセロールの量が３０重量％より大きく、かつ、ペンタグリセロールおよびさらに大きいオリゴマーの量が１５重量％より大きいポリグリセロール、
重合度が３．７５〜４．５の範囲内である場合、ジグリセロールの量が２５重量％より大きく、かつ、ペンタグリセロールおよびさらに大きいオリゴマーの量が２０重量％より大きいポリグリセロール、ならびに
重合度が４．５〜６．０の範囲内である場合、ジグリセロールの量が２０重量％より大きく、かつ、ペンタグリセロールおよびさらに大きいオリゴマーの量が３０重量％より大きいポリグリセロール、
からなる群から選択され、ここで、重量％はポリグリセロールの総量を指す。
【００６３】
上記したエステル化方法において使用されるポリグリセロールは、いくつかの方法によって生成できる。
【００６４】
ポリグリセロールの生成のための好適な方法は、グリシドールの重合（例えば塩基触媒による）、エピクロルヒドリンの重合（例えば、ＮａＯＨのような塩基等モル量の存在下で）、またはグリセロールの重縮合を含む。
【００６５】
本発明の目的のために好ましい方法は、特に触媒量の塩基、好ましくはＮａＯＨまたはＫＯＨの存在下での、グリセロールの縮合である。混合物からの反応水の除去を容易にするための好適な反応条件は、２２０〜２６０℃の温度および減圧（２０〜８００ｍｂａｒ、好ましくは５０〜５００ｍｂａｒ）を含む。縮合反応の進行は、反応生成物の屈折率、粘性またはヒドロキシル価を計測することによって追跡できる。
【００６６】
生成物の望ましいより広範な多分散性をもたらす特に好ましい方法は、
−反応混合物が含有するグリセロールが７０％未満（好ましくは６０％未満）になるまで、蒸留によって反応水を除去しながら、グリセロールを触媒量（０．２〜５重量％）の塩基の存在下、約２２０〜２６０℃の温度、２５０〜１０００ｍｂａｒの間の圧力にて縮合反応において反応させる工程と、
−反応混合物のヒドロキシル価が１４００より低く（好ましくは１２００より低く）なるまで蒸留によって反応水およびグリセロールを除去しながら、２０〜２００ｍｂａｒの間の低圧にて縮合反応を続ける工程と、
−任意選択により酸で触媒を中和する工程と
を含む。
【００６７】
ヨウ素価および多分散指数は、上記した通りに決定することができる。
【００６８】
本発明による化粧料組成物に含有されるポリグリセロール部分エステルの調製のための好ましい方法は、モノカルボン酸に対するポリグリセロール混合物の重量比が０．１１〜１の範囲内、好ましくは０．１１〜０．６７の範囲内であるとの条件を使用する。
【００６９】
本発明による好ましい化粧料組成物は、前述のポリグリセロール部分エステルを、組成物の総重量に基づいて、０．１重量％〜１０．０重量％、より好ましくは０．１５重量％〜５．０重量％、より一層好ましくは０．２重量％〜４．０重量％の量で含有する。
【００７０】
本発明による好ましい化粧料組成物は、エマルジョン、好ましくは、水中油もしくは油中水エマルジョン、またはローション、クリーム、スプレーもしくはマイクロエマルジョンの形態の多重エマルジョンである。
【００７１】
本発明による化粧料組成物は、例えば、
皮膚軟化剤、
乳化剤および界面活性剤、
増粘剤／粘性調節剤／安定剤、
ＵＶ光保護フィルター、
酸化防止剤およびビタミン、
ヒドロトロープ（またはポリオール）、
固体および充填剤、
塗膜形成要素、
真珠光沢添加物、
防臭剤および制汗活性成分、
防虫剤、
セルフタンニング剤、
保存剤、
調整剤、
香料、
染料、
生体活性成分、
ケア添加物、
過脂肪剤、ならびに
溶媒
からなる群から選択される少なくとも１つの追加成分を含み得る。
【００７２】
追加成分として使用される物質は技術者に周知であり、さらなる例示的な物質については、例えばＤＥ１０２００８００１７８８中のリストを閲覧することができる。
【００７３】
本発明による好ましい化粧料組成物は、カチオン性界面活性剤、および少なくとも１個の第四級アンモニウム基を含有するポリマーから選択される少なくとも１種の追加成分を含有する。好ましいカチオン性界面活性剤は、例えば、セトリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、ジセチルジモニウムクロリド、クオタニウム−１８、ベヘントリモニウムメトサルフェート、ジステアロイルエチルジモニウムクロリド、パルミトアミドプロピルトリモニウムクロリド、リシノールアミドプロピルトリモニウムメトサルフェート、ジステアリルジモニウムクロリドおよびクオタニウム−８７などの、有機炭素鎖を含有する第四級アンモニウム塩から選択される。
【００７４】
したがって、本発明による好ましい化粧料組成物は、
０重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜７．５重量％の少なくとも１種の乳化剤、
０重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜７．５重量％の少なくとも１種の稠度増強剤、
０．１重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜７．５重量％の少なくとも１種のカチオン性界面活性剤、および／または少なくとも１個の第四級アンモニウム基を含有する少なくとも１種のポリマー、
０重量％〜２０重量％、好ましくは０．１重量％〜１７．５重量％の少なくとも１種の化粧用油もしくは皮膚軟化剤を含有してよく、ここで、パーセンテージはすべて、組成物の総重量に基づく。
【００７５】
好ましくは、化粧料組成物は、洗浄およびケア組成物である。
【００７６】
洗浄およびケア組成物は、主として、毛髪または皮膚、特に毛髪の処置のための組成物を意味するものとして理解されている。そのようなヘアケア組成物は、例えば、ヘアシャンプー、液体石鹸、ヘアリンス、パーマネントウェーブ中和ローション、ヘアカラーシャンプー、ヘアセット組成物、ヘアアレンジ組成物、ヘアスタイリング調製物、ブロードライ（blow-drying）ローション、フォームセット組成物、ヘアトリートメント、リーブイン(leave-in）コンディショナー、ならびに他の洗浄およびケア配合物である。
【００７７】
本発明の別の部分は、化粧料組成物、特にヘアケア組成物における、本発明による化粧料組成物に含有される上記のポリグリセロール部分エステルの使用であり、本発明による好ましい化粧料組成物に含有されるポリグリセロール部分エステルが特に好ましく使用される。
【００７８】
本発明の別の部分は、毛髪用コンディショニング剤としての、本発明による化粧料組成物に含有される上記のポリグリセロール部分エステルの使用であり、本発明による好ましい化粧料組成物に含有されるポリグリセロール部分エステルが特に好ましく使用される。
【００７９】
本発明の別の部分は、特に熱からの保護における毛髪保護剤としての、本発明による化粧料組成物に含有される上記のポリグリセロール部分エステルの使用であり、本発明による好ましい化粧料組成物に含有されるポリグリセロール部分エステルが特に好ましく使用される。
【００８０】
本発明の別の部分は、特に細く繊細な毛髪を修復する際の毛髪修復剤としての、本発明による化粧料組成物に含有される上記のポリグリセロール部分エステルの使用であり、本発明による好ましい化粧料組成物に含有されるポリグリセロール部分エステルが特に好ましく使用される。
【００８１】
本発明の別の部分は、特に細く繊細な毛髪を補強する際の毛髪強化剤としての、本発明による化粧料組成物に含有される上記のポリグリセロール部分エステルの使用であり、本発明による好ましい化粧料組成物に含有されるポリグリセロール部分エステルが特に好ましく使用される。
【００８２】
本発明のまた別の部分は、上記ポリグリセロール部分エステルについて使用のそれぞれに記述されている分野における、本発明による化粧料組成物の使用であり、本発明による好ましい化粧料組成物が特に好ましく使用される。
【実施例】
【００８３】
（実施例１）：ＰＧＥ２４
グリセロール５００ｇおよび水酸化カリウム２．５ｇを４００ｍｂａｒの圧力で、窒素でスパージしながら２４０℃に加熱した。反応水を反応混合物から連続的に蒸留した。屈折率が１．４９１０に達したら、冷却することによって反応を停止させた。生成物は、１１７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、１．３３の多分散指数を有し、５．５％の環状ポリグリセロールを含有していた。この生成物２４０ｇを、２０のヨウ素価を有する部分的水素添加獣脂脂肪酸（Ｃ１６／１８）５５１．６ｇと、２４０℃の温度で、窒素でスパージしながら反応させた。反応水を混合物から連続的に蒸留した。酸価が１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ未満に達したら、冷却することによって反応を停止させた。
ヒドロキシル価：２１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ
酸価：１．１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ
鹸化価：１５３ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ
ＨＬＢ（算出値）：６．１
【００８４】
（実施例２）：ＰＧＥ２５
グリセロール５００ｇおよび水酸化カリウム２．５ｇを４００ｍｂａｒの圧力で、窒素でスパージしながら２４０℃に加熱した。反応水を反応混合物から連続的に蒸留した。屈折率が１．４８４０に達したら、圧力を５０ｍｂａｒに低下させ、縮合反応を１．５時間続け、その間、グリセロールを生成物から蒸留した。生成物は、１１５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、１．１７の多分散指数を有し、５．２％の環状ポリグリセロールを含有していた。この生成物２４０ｇを、２０のヨウ素価を有する部分的水素添加獣脂脂肪酸（Ｃ１６／１８）２７５．８ｇと、２４０℃の温度で、窒素でスパージしながら反応させた。反応水を混合物から連続的に蒸留した。酸価が１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ未満に達したら、冷却することによって反応を停止させた。
ヒドロキシル価：１９１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ
酸価：０．１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ
鹸化価：１５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ
ＨＬＢ（算出値）：９．８
【００８５】
（実施例３）：ＰＧＥ１７
グリセロール５００ｇおよび水酸化カリウム２．５ｇを４００ｍｂａｒの圧力で、窒素でスパージしながら２４０℃に加熱した。反応水を反応混合物から連続的に蒸留した。屈折率が１．４８４０に達したら、圧力を５０ｍｂａｒに低下させ、縮合反応を１．５時間続け、その間、グリセロールを生成物から蒸留した。生成物は、１１５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、１．１７の多分散指数を有し、５．２％の環状ポリグリセロールを含有していた。この生成物２５４．８ｇを、パルミチン酸（Ｃ１６）５４５．２ｇと、２４０℃の温度で、窒素でスパージしながら反応させた。反応水を混合物から連続的に蒸留した。酸価が１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ未満に達したら、冷却することによって反応を停止させた。
ヒドロキシル価：２０９ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ
酸価：０．６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ
鹸化価：１６０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ
ＨＬＢ（算出値）：６．４
【００８６】
（実施例４）：ＰＧＥ１８
グリセロール５００ｇおよび水酸化カリウム２．５ｇを、窒素でスパージしながら４００ｍｂａｒの圧力で２４０℃に加熱した。反応水を反応混合物から連続的に蒸留した。屈折率が１．４８４０に達したら、圧力を５０ｍｂａｒに低下させ、縮合反応を１．５時間続け、その間、グリセロールを生成物から蒸留した。生成物は、１１５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、１．１７の多分散指数を有し、５．２％の環状ポリグリセロールを含有していた。この生成物２３６．３ｇを、ステアリン酸（Ｃ１８）５６３．７ｇと、２４０℃の温度で、窒素でスパージしながら反応させた。反応水を混合物から連続的に蒸留した。酸価が１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ未満に達したら、冷却することによって反応を停止させた。
ヒドロキシル価：１９４ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ
酸価：０．６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ
鹸化価：１４７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ
ＨＬＢ（算出値）：５．９
【００８７】
配合物例：
いずれの場合も熱処理を適用したものであり、挙げられるすべての量は重量％である。
【００８８】
【表１】
2013519633.tif 000004
【００８９】
【表２】
2013519633.tif 000005
【００９０】
【表３】
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【００９１】
【表４】
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【００９２】
【表５】
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【００９３】
【表６】
2013519633.tif 000009
【国際調査報告】
2013519633.tif 000011
2013519633.tif 000012
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