(57)【要約】  極めて活性な浸出耐性の抗菌性の不織布地は、不織材料の少なくとも１つの表面を、アニオン性高分子電解質、例えば、カルボキシルメチルセルロース、アルギン酸、ポリ（アクリル酸）など、および少なくとも１つの選り抜きの四級アンモニウム抗菌剤を用いて処理することによって調製される。本発明の布地、およびそれらから製造される製品は、真菌ならびにグラム陰性およびグラム陽性の細菌などの微生物に対して、極めて有効な急速な殺菌速度、例えば、５分以内の接触時間で４対数のＣＦＵ減少を示す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
抗菌性布地であって：
ａ）合成のポリマーから形成される線維から構成される、処理された布地基材であり、前記処理された基材が、
ｂ）０．１％〜１０重量％のアニオン性高分子電解質と、
ｃ）以下の式の０．１％〜１０重量％のカチオン性抗菌剤：
【化１】
2013537587.tif 000009
であって、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はお互いに独立してＣ１−２０アルキルであり、  前記アルキルは、１つ以上のヒドロキシ基もしくはベンジルオキシ基で置換されるか、および／または１つ以上の酸素によって隔てられるか、Ｃ７−１５アラルキルであり、あるいは前記アラルキルは、１つ以上のＣ１−２０アルキル、ヒドロキシ、Ｃ１−２０アルキルオキシおよび／またはベンジルオキシ基によって置換され、かつ
Ｘ−は、ハロゲン化物、水酸化物、リン酸塩、ホスホン酸塩、炭酸塩、硫酸塩またはカルボン酸塩の陰イオンであり、
前記合成のポリマーは、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ乳酸、ポリグリコール酸またはそれらの混合物である、カチオン性抗菌剤と、
ｄ）必要に応じて非イオン性サーファクタントと、を含み、
前記重量％は、前記抗菌性布地の総重量に基づく、抗菌性布地。
【請求項２】
修正ＡＡＴＣＣ標準１００−１９９９によって、３０分内のグラム陽性細菌およびグラム陰性細菌の汚染に対して少なくとも４対数の細菌活性の減少によって特徴づけられる、請求項１に記載の抗菌性布地。
【請求項３】
前記布地が不織である、請求項１または２に記載の抗菌性布地。
【請求項４】
前記アニオン性高分子電解質が、カルボキシルメチルセルロース、アルギン酸、ポリ（エチレン−コ−アクリル酸）、ポリ（アクリルアミド−コ−アクリル酸）、アクリル酸またはメタクリル酸のポリマーおよびコポリマー、マレイン酸、イタコン酸またはクロトン酸のポリマーおよびコポリマー、  ならびにそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１〜３のいずれかに記載の抗菌性布地。
【請求項５】
合成ポリマーから形成される繊維から構成される、抗菌の繊維状布地または抗菌の繊維状布地を含む物品を製造する方法であって、上記の布地の少なくとも１つの表面を、以下の式のアニオン性高分子電解質およびカチオン性抗菌剤で処理する工程を包含し：
【化２】
2013537587.tif 000010
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はお互いに独立してＣ１−２０アルキルであり、前記アルキルは、１つ以上のヒドロキシ基もしくはベンジルオキシ基で置換されるか、および／または１つ以上の酸素によって隔てられるか、Ｃ７−１５アラルキルであるか、あるいは前記アラルキルは、１つ以上のＣ１−２０アルキル、ヒドロキシ、Ｃ１−２０アルキルオキシおよび／またはベンジルオキシ基によって置換され、かつ
Ｘ−は、ハロゲン化物、水酸化物、リン酸塩、ホスホン酸塩、炭酸塩、硫酸塩またはカルボン酸塩の陰イオン、例えば、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硝酸塩、メトスルファートまたは酢酸塩であり、
ここで、前記処理された布地は、ＡＡＴＣＣ標準１００−１９９９によって、グラム陽性細菌およびグラム陰性細菌の汚染の５分内に少なくとも４対数の細菌活性の減少によって特徴づけられ、
かつ前記合成のポリマーは、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ乳酸、またはポリグリコール酸である、方法。
【請求項６】
前記カチオン性抗菌剤およびアニオン性高分子電解質が、別々の水溶液中にあり、かつ前記布地の表面が、アニオン性高分子電解質の水溶液を用いて処理され、続いてカチオン性抗菌剤の水溶液を用いて処理される、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれかに記載の抗菌性布地を含む、物品。
【請求項８】
外科用ドレープ、外科的穿孔またはカバー、ドレープ、シート、リネン、パディング、ガーゼの包帯、ワイプ、またはガウン、ローブ、フェイスマスク、ヘッドカバー、靴カバーもしくは手袋からなる群より選択されるガーメントである、請求項７に記載の物品。
【請求項９】
抗菌性の不織布地の製造のための部分のキットであって、アニオン性高分子電解質を含む第一の部分（Ａ）と、以下の式のカチオン性抗菌剤を含む第二の部分（Ｂ）と：
【化３】
2013537587.tif 000011
を含み、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はお互いに独立してＣ１−２０アルキルであり、前記アルキルは、１つ以上のヒドロキシ基もしくはベンジルオキシ基で置換されるか、および／または１つ以上の酸素によって隔てられるか、Ｃ７−１５アラルキルであるか、あるいは前記アラルキルは、１つ以上のＣ１−２０アルキル、ヒドロキシ、Ｃ１−２０アルキルオキシおよび／またはベンジルオキシ基によって置換され、かつ
Ｘ−は、ハロゲン化物、水酸化物、リン酸塩、ホスホン酸塩、炭酸塩、硫酸塩またはカルボン酸塩の陰イオン、例えば、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硝酸塩、メトスルファートまたは酢酸塩であり、
これらの部分は、布地または布地を形成する繊維に与えられた場合、請求項１〜４のいずれか１項に記載の抗菌性布地を形成する、キット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
病原体に対する即効性、耐久性および浸出耐性によって特徴付けられる抗菌性布地、およびその物品は、布地の少なくとも１つの表面をアニオン性高分子電解質、例えば、カルボキシルメチルセルロース、アルギン酸、ポリ（アクリル酸）など、および少なくとも１つの選り抜きの四級アンモニウム抗菌剤を用いて処理することによって調製される。
【背景技術】
【０００２】
院内感染の蔓延は、患者および医療従事者の両方にとって深刻な意味を有する。院内感染とは、病院または長期の介護、病院のような状況で発生するかまたは生じるものである。これらの病院内感染（ｈｏｓｐｉｔａｌ  ａｃｑｕｉｒｅｄ  ｉｎｆｅｃｔｉｏｎｓ）（ＨＡＩｓ）は、かなり重篤でかつ危険であり得る。
【０００３】
なぜなら、医療現場で見いだされる病原体の多くは、代表的な抗生物質には耐性であり得、従って処置がさらに困難であるからである。
【０００４】
病院内感染は、外科的な手技である、尿路もしくは血管に留置されたカテーテルから、または肺に吸入される鼻もしくは口由来の物質から、発症し得る。例えば、一般的なＨＡＩとしては、尿路感染、気管内人工呼吸器からの肺炎、血液由来病原体の混入、および外科的創傷の感染が挙げられる。
【０００５】
院内感染の発生および伝播は、その微生物が施設内で、例えば、病院のガウン、外科用装備、医療用デバイス、手袋、寝具などの上でコロニーを形成して生き残る能力に大きく依存する。ある汚染された表面から汚染されてない表面、例えば、ベッドのシーツ、皮膚または開放創傷への微生物の移行は、疾患を伝播させる。微生物はすでに、患者の身体に存在する場合もあるし、または環境、汚染された病院の装備、医療従事者または他の患者に由来する場合もある。
【０００６】
病院および他の医療機関は、院内感染を妨げるためのプログラムを開発した。血液、体液、分泌物、排出物、汚染された品目、粘膜および損傷を受けた皮膚に対する暴露を防ぐための、医療従事者および訪問者による頻繁な手の洗浄、マスクの広範な使用、眼の保護、顔のシールドおよび手袋。血液または体液の飛沫が生じる時、皮膚を保護して、衣類の汚染を回避するためにガウンが着用される。医療装置および装備は、それらが確実に汚染されないように滅菌される。  
【０００７】
病院の感染制御プログラムにかかわらず、多数の感染が依存として存在する。現行の手順は満足なものではない。予防手段（例えば、手洗い、手袋の着用、フェイスマスクおよびカバーガウン）の強化にかかわらず、ＨＡＩはやはり、主に接触感染を介して生じる。すなわち、手、衣類および／または医療装置のような病原体汚染した表面に接触する個体はやはり、この病原体を一方の表面から別の表面に対して、直ちに、または最初の接触後短時間内に伝播し得る。
【０００８】
例えば、微生物に対する暴露から着用者を守るために着用された外科手術用マスクまたはカバーガウンは、使用後直ちに破棄される。しかし、マスクまたはガウンの表面に移った微生物は、廃棄された品目が接触するいずれかの表面に移される場合があり、次に、その表面から別の表面に移される場合があるなどである。従って、マスクまたはガウンに移行する微生物は、その品目が防御されていない表面と接触される前に殺菌されることが重要である。従来の抗菌処理は典型的には、必要な短時間、例えば、５分以内にこのような表面上で病原体を殺菌および固定化するのに十分効果的ではない。
【０００９】
病原体に対して致死性であることに加えて、これらの織布または材料での抗菌処理の適合性および処置の耐久性は、一旦、適用されれば、考慮されなければならない。この品目の使用または貯蔵の間の環境に対する抗菌性の損失は、有効性が保持されるために、ならびに土壌、水および動物などでの抗菌剤の蓄積が妨げられるためには防がれなければならない。首尾よい解決には、病原体の破壊において極めて即効性であって、環境に対して活性物質を漏出しない抗菌材料を提供すべきである。
【００１０】
多数の即効性のカチオン性抗菌剤、例えば、四級アンモニウム塩は、公知であるが、医療用の布地の適用のような領域での使用のために特に処方される必要がある。例えば、合成の不織布地、例えば不織ポリプロピレン織布は、病院および他の医療状況で広く用いられるが、即効性でかつ耐久性で抗菌性の仕上げを得るための合成の不織の織布に対するカチオン性抗菌剤の適用は、今まで、まだ実現されていない。
【００１１】
米国特許第４，６１５，９３７号は、抗菌活性の不織織物であって、合成のおよび／またはセルロース系繊維、有機シリコン四級アンモニウム塩、および適切なラテックス結合剤を含む、不織織物を開示する。
【００１２】
米国特許第２，９３１，７５３号は、抗菌表面処理を得るためのセルロース系織布上で形成され得る、多糖カルボン酸の塩、例えばカルボキシルメチルセルロース、および四級アンモニウム塩を開示する。
【００１３】
米国特許第２，９８４，６３９号は、四級アミンおよび合成のカルボン酸含有ポリマーから形成される塩である、水不溶性の殺菌材料を開示する。この塩は、有機溶媒に溶解性であり、かつフィルムを形成するために用いられてもよく、または塗料のようなフィルム形成組成物に添加されてもよい。
【００１４】
米国特許第４，７８３，３４０号および同第５，１５８，７６６号は、アンモニウム塩およびアニオン性ポリマーを含む、硬性表面に対する噴霧または他の適用に十分適した、抗菌性の表面処理を開示する。
【００１５】
参照によって、本明細書に援用される、上述の特許は、合成のポリマーから形成される布地表面のための即効性の抗菌処理の調製に関しては触れていない。
【００１６】
米国特許出願公開第２００７／００４８３５６号は、不織のための抗菌性コーティングを創出するための第二の抗菌剤でのＰＨＭＢの使用を開示する。米国特許出願公開第２００７／００４２１９８号は、有機シリコン四級アンモニウム塩およびカチオン性の親水性のポリマー、例えば、ＰＥＩおよびＰＨＭＢを用いて抗菌性の表面を創出することを開示する。両方の適用についての開示は、参照によって本明細書に援用される。
【００１７】
参照によって本明細書に援用される米国特許第４，７２１，５１１号は、不織の基材、例えば、セルロース、ポリエチレンまたはポリプロピレン；シリコーン四級アミン、およびシリコーン四級アミンのための架橋剤として有用な有機チタン酸塩を含む、浸出耐性の抗菌性の不織の織布を開示する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
この領域での多くの進歩にかかわらず、依然として、抗菌性布地、特にポリプロピレン、ＰＥＴおよび他の合成繊維のような有用な合成ポリマーを含んでいる不織織布であって、短時間の暴露の際に急速かつ効率的に病原体を殺菌する能力を保有する、例えば、細菌集団を３０分内に９９．９９％減少し、好ましくは細菌集団の９９．９９％を混入の５分内に減少する不織織布の必要性がある。
【００１９】
特定の四級アンモニウム化合物および選り抜きのアニオン性ポリマーを用いて合成の布地材料を処理することによって、耐久性で、浸出性でなく、極めて有効でかつ急速な殺菌の抗菌活性を有する、抗菌性の表面を有する布地材料を得る。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
発明の要旨 
本発明は、いくつかの実施形態を包含する：抗菌性布地、抗菌性布地を製造するための方法、抗菌性布地を含有する物品、および抗菌性布地の作成または製造のためのキット部分。
【００２１】
従って、本発明は、抗菌性布地であって：
ａ）合成のポリマーから形成される線維から構成される、処理された布地基材であり、上記処理された基材が、
ｂ）０．１％〜１０重量％のアニオン性高分子電解質と、
ｃ）０．１％〜１０重量％の以下の式のカチオン性抗菌剤：
【化１】
2013537587.tif 000002
であって、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はお互いに独立してＣ１−２０アルキルであり、このアルキルは、１つ以上のヒドロキシ基もしくはベンジルオキシ基で置換されるか、および／または１つ以上の酸素によって隔てられるか、Ｃ７−１５アラルキルであるか、あるいはこのアラルキルは、１つ以上のＣ１−２０アルキル、ヒドロキシ、Ｃ１−２０アルキルオキシおよび／またはベンジルオキシ基によって置換され、かつ
Ｘ−は、ハロゲン化物、水酸化物、リン酸塩、ホスホン酸塩、炭酸塩、硫酸塩またはカルボン酸塩の陰イオンであり、
上記合成のポリマーは、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ乳酸、ポリグリコール酸またはそれらの混合物である、カチオン性抗菌剤と、
ｄ）必要に応じて非イオン性サーファクタントと、を含み、
上記重量％は、上記処理された抗菌性布地の総重量に基づく、抗菌性布地を実現する。
【００２２】
合成ポリマーから形成される繊維から構成される、抗菌の繊維状布地または抗菌の繊維状布地を含む物品を製造する方法であって、上記の布地の少なくとも１つの表面を、アニオン性高分子電解質および以下の式のカチオン性抗菌剤で処理する工程を包含し：
【化２】
2013537587.tif 000003
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はお互いに独立してＣ１−２０アルキルであり、このアルキルは、１つ以上のヒドロキシ基もしくはベンジルオキシ基で置換されるか、および／または１つ以上の酸素によって隔てられるか、Ｃ７−１５アラルキルであるか、あるいはこのアラルキルは、１つ以上のＣ１−２０アルキル、ヒドロキシ、Ｃ１−２０アルキルオキシおよび／またはベンジルオキシ基によって置換され、かつ
Ｘ−は、ハロゲン化物、水酸化物、リン酸塩、ホスホン酸塩、炭酸塩、硫酸塩またはカルボン酸塩の陰イオン、好ましくは、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硝酸塩、メトスルファートまたは酢酸塩であり、
ここで、上記処理された布地は、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ（ＡＡＴＣＣ）標準１００−１９９９の修正版によって、汚染の３０分内、好ましくは５分内にグラム陽性細菌およびグラム陰性細菌に対して少なくとも４対数の細菌活性の減少によって特徴づけられ、かつ上記合成のポリマーは、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ乳酸、ポリグリコール酸またはそれらの混合物である、方法。
【００２３】
さらに抗菌性の不織布地の製造のための部分のキットであって、アニオン性高分子電解質を含む第一の部分（Ａ）と、以下の式のカチオン性抗菌剤を含む第二の部分（Ｂ）と：
【化３】
2013537587.tif 000004
を含み、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はお互いに独立してＣ１−２０アルキルであり、このアルキルは、１つ以上のヒドロキシ基もしくはベンジルオキシ基で置換されるか、および／または１つ以上の酸素によって隔てられるか、Ｃ７−１５アラルキルであるか、あるいはこのアラルキルは、１つ以上のＣ１−２０アルキル、ヒドロキシ、Ｃ１−２０アルキルオキシおよび／またはベンジルオキシ基によって置換され、かつ
Ｘ−は、ハロゲン化物、水酸化物、リン酸塩、ホスホン酸塩、炭酸塩、硫酸塩またはカルボン酸塩の陰イオン、好ましくは、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硝酸塩、メトスルファートまたは酢酸塩であり、
この部分は、布地または布地を形成する繊維に与えられた場合、請求項１に記載の抗菌性布地を形成する、キットが想定される。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
発明の詳細な説明
抗菌性布地
抗菌性布地は、任意の布地であっても織布であってもよい。布地は、繊維から構成され、この繊維は、合成のポリマーから形成される。
【００２５】
この合成のポリマーは、正常には、弾性のまたは非弾性の熱可塑性物質である。
【００２６】
繊維を作り上げている合成のポリマーは好ましくは、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ乳酸、ポリグリコール酸およびそれらの混合物からなる群より選択される。
【００２７】
上記で列挙された全てのポリマーのタイプ、ポリオレフィン、ポリエステルなどとしては、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマーなどが挙げられる。従って、ポリオレフィンポリマーは、ポリエチレンおよびポリプロピレンおよび／またはスチレンコポリマーを含み得る。ポリエステルは、コポリマー、例えば、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）またはＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）を含んでもよい。
【００２８】
最も好ましくは、合成のポリマーは、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミドおよびそれらの混合物、特に、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリプロピレン／ポリエチレンコポリマー、ＰＥＴ、ＰＥＮ、ナイロン（Ｎｙｌｏｎ）などからなる群より選択される。
【００２９】
ポリオレフィン繊維が特に好ましい。
【００３０】
ポリオレフィンとしては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレンおよびプロピレンのコポリマー、ポリブチレン、スチレンポリマーおよびコポリマー、メタロセン触媒のポリオレフィンならびにそれらの混合物が挙げられる。
【００３１】
ポリプロピレンは特に好ましくは、合成の繊維材料である。
【００３２】
布地は、織られてもよいし、織られなくてもよいが、好ましくは、不織である。
【００３３】
２種類以上の合成ポリマーが存在し得る。天然に存在するポリマーも存在してもよい。
【００３４】
合成のポリマーは、実質的に任意の構造であってもよいが、好ましくは、ランダム構造またはブロック構造である。
【００３５】
アニオン性高分子電解質
アニオン性高分子電解質は、カチオン性抗菌剤との水不溶性の複合体を形成するものであって、天然に存在する、合成のまたは合成的に改変された天然のポリマーであってもよい。これらのアニオン性高分子電解質としては、セルロース、カルボキシ含有セルロース誘導体、例えば、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸およびペクチン酸、カルボキシ基含有多糖類、カルボキシ基含有デンプン、例えば、カルボキシメチルまたはエチルデンプン、エチレン系不飽和カルボン酸モノマーから調製される合成のポリマーなどが挙げられる。例えば、アニオン性高分子電解質は、カルボキシルメチルセルロース、アルギン酸、アクリル酸またはメタクリル酸のポリマーおよびコポリマー、マレイン酸、イタコン酸またはクロトン酸のポリマーおよびコポリマー、ならびにそれらの混合物からなる群より選択される。
【００３６】
アクリル酸またはメタクリル酸のポリマーおよびコポリマーとしては、例えば、ポリ（エチレン−コ−アクリル酸）、ポリ（アクリルアミド−コ−アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸）のようなポリマー、ならびにアクリル酸およびメタクリル酸のコポリマーが挙げられる。
【００３７】
アニオン性高分子電解質は好ましくは、カルボキシルメチルセルロース、アルギン酸、ポリ（エチレン−コ−アクリル酸）またはポリアクリル酸であり、最も好ましくはカルボキシルメチルセルロース、アルギン酸またはポリ（エチレン−コ−アクリル酸）である。
【００３８】
高分子電解質が、カルボキシル基含有セルロース、デンプンまたはアルギン酸である場合、電荷密度は、置換の程度として表され得る。従って、高分子電解質は、カルボキシルメチルセルロースであり、置換の程度は、０．１〜３．０、好ましくは０．５〜１．８、さらに好ましくは、０．６〜１．４におよび得る。
【００３９】
アニオン性高分子電解質の重量平均分子量（Ｍｗ）は典型的には、１，０００〜５，０００，０００ダルトン、好ましくは１０，０００〜２，０００，０００、最も好ましくは２５，０００〜５００，０００である。
【００４０】
特定された分子量は好ましくは、重量平均分子量（Ｍｗ）であって、これは、典型的な光散乱法またはＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）法によって決定され得る。
【００４１】
２つ以上のアニオン性高分子電解質を用いてもよい。合成およびカルボキシル基含有の天然のポリマーの組み合わせが、アニオン性高分子電解質として想定される。いくつかの合成のアニオン性高分子電解質の組み合わせが可能である。
【００４２】
カチオン性抗菌剤
カチオン性抗菌剤は、以下のような物質を包含し、
【化４】
2013537587.tif 000005
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はお互いに独立してＣ１−２０アルキルであり、このアルキルは、１つ以上のヒドロキシ基もしくはベンジルオキシ基で置換されるか、および／または１つ以上の酸素によって隔てられるか、Ｃ７−１５アラルキルであるか、あるいはこのアラルキルは、１つ以上のＣ１−２０アルキル、ヒドロキシ、Ｃ１−２０アルキルオキシおよび／またはベンジルオキシ基によって置換され、かつ
Ｘ−は、ハロゲン化物、水酸化物、リン酸塩、ホスホン酸塩、炭酸塩、硫酸塩またはカルボン酸塩の陰イオンであり、例えば、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硝酸塩、メトスルファートまたは酢酸塩である。
【００４３】
Ｃ１−Ｃ２０アルキル（同様に、例えば、Ｃ６−Ｃ２０−、Ｃ１０−Ｃ２０−、Ｃ１０−Ｃ１８−、Ｃ１−Ｃ１２−、Ｃ１−Ｃ８−、Ｃ１−Ｃ６−またはＣ１−Ｃ４アルキル）は、その数の炭素原子を含む分岐または非分岐のアルキル鎖であり、これには、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、イソプロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソペンチル、ネオペンチル、２−エチルヘキシル、イソ−オクチル、ｔｅｒｔオクチルなどが挙げられる。
【００４４】
同様に、アルコキシ、例えばＣ１−Ｃ２０−、Ｃ１−Ｃ１２−、Ｃ１−Ｃ１０−、Ｃ１−Ｃ８−、Ｃ１−Ｃ６−またはＣ１−Ｃ４−アルコキシは、酸素原子を通じて化合物の残りに接続される特定の数の炭素を含む分岐または非分岐のアルキルであり、これには、例えば、メトキシ、エトキシン、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブチルオキシ、ｓｅｃ−ブチルオキシ、イソ−ブチルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、２，４，４−トリメチルペンチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシまたはドデシルオキシ、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブチルオキシ、ｓｅｃ−ブチルオキシ、イソ−ブチルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルオキシが挙げられる。
【００４５】
Ｃ７−１５アラルキルは、例えばベンジル、フェネチル、フェニプロピル、クミル、ナフチルメチル、ナフチルエチル、ナフチルプロピルなどである。
【００４６】
カチオン性抗菌剤は、１つの長鎖、３つの短鎖のテトラアルキルアンモニウム化合物；２つの長鎖、２つの短鎖のテトラアルキルアンモニウム化合物；トリアルキル、モノ−ベンジルアンモニウム化合物、およびそれらの混合物から選択され得る。「長」鎖とは、６つ以上の炭素原子のアルキルを意味する。「短」鎖とは、５個以下の炭素原子のアルキルを意味する。典型的には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちの少なくとも１つの基は、長鎖アルキルまたはベンジル基である。
【００４７】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の基のうちの少なくとも１つは、６つ以上の炭素原子のアルキル基またはベンジル基である。
【００４８】
最も好ましくはＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の基のうちの少なくとも１つは、Ｃ６−Ｃ２０アルキルまたはベンジル基である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちの少なくとも１つがＣ１０−Ｃ２０アルキルまたはベンジル基であることが特に好ましい。
【００４９】
一実施形態では、カチオン性抗菌性は、アルキルジメチルベンジルアンモニウム化合物、ジデシルジメチルアンモニウム化合物およびセチルトリメチルアンモニウム化合物、例えばアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドおよびセチルトリメチルアンモニウムクロライドから選択される。１つの特定の実施形態では、カチオン性抗菌性は、セチルトリメチルアンモニウムクロライドである。
【００５０】
好ましいカチオン性抗菌剤は、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ベンゼトニウム塩、ジデシルジメチルアンモニウム塩およびセチルトリメチルアンモニウム塩である。
【００５１】
最も好ましいカチオン性抗菌性は、セチルトリメチルアンモニウム塩である。
【００５２】
２つ以上のテトラアルキルアンモニウム化合物を用いてもよいし、他のバイオサイド（殺生物剤）もまた存在してもよい。
【００５３】
本発明で必要な四級アンモニウム塩に加えて、他の抗菌剤、例えば、ビグアニド、例えば、ポリ−ヘキサメチレンビグアニドヒドロクロリド、クロロヘキシン、アレキシジンおよびその関連の塩、安定化酸化剤、例としては、安定化過酸化物、硫化物、亜硫酸塩、例えば、メタ重亜硫酸カリウム、ポリフェノール、ビスフェノール、例としては、トリクロサンおよびヘキサクロロフェンなど、他の四級アンモニウム化合物、例としては、四級アンモニウムシロキサン、セチルピリジニウムクロライド、四級化セルロースおよび他の四級化ポリマー；抗菌性の金属および金属含有化合物、例えば、銀含有抗菌剤、ハロゲン放出剤またはハロゲン含有ポリマー、チアゾール、チオシナート（ｔｈｉｏｃｙｎａｔｅ）、イソチアゾリン、シアノブタン、ジチオカルバメート、チオン、トリクロサン、アルキルスルホスクシネート、種々の「天然に存在する」剤、例えば、緑茶または紅茶抽出物由来のポリフェノール、クエン酸、キトサン、アナターゼＴｉＯ２、トルマリン、竹抽出物、ニーム油など、ヒドロトロープ（強力な乳化剤）およびカオトロピック剤（アルキルポリグリコシド）およびそれらの相乗作用的組み合わせもまた添加してもよい。
【００５４】
典型的には、カチオン性抗菌剤およびアニオン性高分子電解質は好ましくは、化学的に等価な割合で取られ、その結果、実質的に過剰ないずれかが、布地の上でお互いと接触させられた後に残る。従って、カチオン性抗菌剤に対する等価数の正の電荷が、処理された布地上で高分子電解質のアニオン性電荷と反応するかまたは複合し得る。
【００５５】
従って、カチオン性抗菌剤およびアニオン性高分子電解質の重量比は、お互いの分子量と電荷密度などの要因に依存して広範に変化し得る。従って、アニオン性高分子電解質に対するカチオン性抗菌剤の重量比は、１／９９〜９９／１、好ましくは２／５０〜５０／２、最も好ましくは１０／４０〜４０／１０におよび得る。
【００５６】
処理された布地上のカチオン性抗菌剤の総重量は、０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％、そして最も好ましくは０．２重量％〜２重量％におよんでもよく、この重量パーセントは、抗菌性布地の総重量に基づく。
【００５７】
処理された布地上のアニオン性高分子電解質の総重量は、０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％、最も好ましくは０．２重量％〜２重量％の範囲であってもよく、ここで重量パーセントは、処理された抗菌性布地の総重量に基づく。
【００５８】
処理された布地上のアニオン性高分子電解質およびカチオン性抗菌剤の合わせた総重量は、０．１〜２０重量％、好ましくは０．２〜１０重量％、そして最も好ましくは０．４重量％〜４重量％の範囲であってもよく、ここでこの重量パーセントは、処理された抗菌性布地の総重量に基づく。
【００５９】
一旦、布地が、カチオン性抗菌剤およびアニオン性高分子電解質によって処理されれば、布地は、グラム陽性の細菌およびグラム陰性の細菌、好ましくはＥ．ｃｏｌｉおよびＳ．ａｕｒｅｕｓに対して、短い接触時間の接種について明らかにするために修正したＡｍｅｒｉｃａｎ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ（ＡＡＴＣＣ）標準１００−１９９９によって、汚染の３０分内、好ましくは汚染の５分内の、少なくとも４対数の微生物活性の減少によって特徴づけられ得る。この改善は、１０Ｅ５〜１０Ｅ６のｃｆｕの接種での細菌カウントの増大、抗菌基材の急速な濡れを保証するスーパーウエッティング・エージェント（ｓｕｐｅｒｗｅｔｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）例えば、Ｄｏｗ  ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）Ｑ２−５２１１の使用、およびこの基材との細菌の接触時間がより短い（すなわち、もとの手順での２４時間の代わりに、３０秒および５分という接触時間が用いられる）ことである。
【００６０】
処理助剤
他の処理助剤および配合成分、例えば、湿潤剤、着色剤、抗酸化剤および他の安定化剤、帯電防止剤、サーファクタント、レオロジー制御剤、ビタミン、植物抽出物、芳香、悪臭防止剤も使用されてもよい。
【００６１】
調製の方法
また提供されるのは、本発明の抗菌性布地が、本発明の要旨のもとで上記で記載されるように調製される、方法である。
【００６２】
上記のような高分子電解質およびカチオン性抗菌剤で処理された合成ポリマーから形成された繊維から構成される布地は、選り抜きのカチオン性抗菌剤を、アニオン性高分子電解質を用いる布地に結合することを包含する、多数のプロセスによって製造され得る。
【００６３】
高分子電解質および抗菌性の化合物は、布地に対して、単一の組成物の一部として一緒に、または別々の工程で個々に加えられてもよい。典型的には、高分子電解質およびカチオン性抗菌剤は、溶液、例えば、水溶液の一部として与えられるが、しかし、ある場合には、懸濁物が用いられてもよい。任意の標準的な適用方法、例えば、パディング、噴霧、単純な浸漬または他のコーティング方法が使用されてもよい。処理工程の間に加えられる任意の溶液または懸濁液としてはまた、アルコール、湿潤剤、サーファクタント、粘度調整剤、結合剤表面調節剤（ｂｉｎｄｉｎｇ  ａｇｅｎｔ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｍｏｄｉｆｉｅｒ）、塩、ｐＨ調節剤などの処理助剤も挙げることができる。
【００６４】
ポリプロピレンおよび多くの他の合成の繊維は、疎水性であるので、これは、ある場合には、繊維の表面を改善して湿りを改善するために有用であり得る。それによって、この水溶液は、不織の織布に対してさらに急速にかつ均一に加えられ得る。多くの方法が、当該分野で公知であり、これには、繊維の表面に対して親水性の機能を加えるための、ＩＲＧＡＳＵＲＦ  ＨＬ  ５６０のような界面活性剤またはプラズマ表面処理が挙げられる。さらに、親水性機能を付与するための繊維の形成の間の合成ポリマーとの添加物の溶融ブレンドが可能である。
【００６５】
例えば、抗菌性布地であって、ここで上記合成ポリマーがポリプロピレンであり、界面活性剤を含み得る抗菌性布地は、繊維押し出しの前、後または間にポリプロピレンに組み込まれた。
【００６６】
アニオン性高分子電解質の適用は、カチオン性抗菌剤の適用の前、後または同時に、布地を形成する合成繊維に直接、または合成繊維から形成される布地に直接加えられ得る。
【００６７】
好ましくは、アニオン性高分子電解質は、布地基材または布地を形成する繊維に加えられ、続いてカチオン性抗菌剤が適用される。
【００６８】
最も好ましくは、この方法は、下の順序の工程を用いて行われ：
ｉ．）水溶液中の０．１〜１０重量％のアニオン性高分子電解質を、布地を形成する布地基材または繊維（この布地は、合成ポリマーから形成される繊維から構成される）に加える。
ｉｉ．）この処理された基材または処理された繊維を、少なくとも部分的に乾燥されることを可能にする、および
ｉｉｉ．）０．１〜１０重量％のカチオン性抗菌剤の水溶液を、処理されかつ少なくとも部分的に乾燥された布地基材または線維（これは工程ｉｉｉの布地を形成する）に加え（ここでこの重量パーセントは、処理されたまたは繊維の総重量に基づく）、そして上記合成のポリマーは、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ乳酸またはポリグリコール酸である。
【００６９】
アニオン性高分子電解質は、溶液または懸濁液に添加されてもよい。正常には、このアニオン性高分子電解質は、水に溶解性または分散性であるが、アルコール、すなわち、メタノールおよびエタノールのような他の溶媒もまた用いられてもよい。
【００７０】
高分子電解質および抗菌剤は、いわゆる「ディップ・アンド・スクイーズ、浸漬および絞り出し（ｄｉｐ  ａｎｄ  ｓｑｕｅｅｚｅ）」または「パディング（ｐａｄｄｉｎｇ）」技術などの従来の飽和プロセスを介して材料の基材に加えられてもよい。「ディップ・アンド・スクイーズ、浸漬および絞り出し」または「パディング」プロセスは、抗菌性の組成物を用いて基材の両側および大部分をコーティングし得る。浴への浸漬の場合、この浴は、全ての構成要素を含有する溶液であってもよく、または個々の構成要素のために別の溶液を用いる複数の工程の処理であってもよい。あるいは、成分または成分のいくつかは、その成分（単数または複数）の溶液を噴霧することによって加えられてもよい。
【００７１】
例えば、不織織布のシート、例えば、ポリプロピレンの不織織布が、カルボキシルメチルセルロースの水溶液中に、完全に湿らせるまで浸漬されてもよい。過剰な溶液は、パディングによって除去され、次いで、このシートは風乾されて、続いて８０℃でオーブン中で乾燥され、その後、抗菌剤が、例えば、布地の表面上へのカチオン性抗菌剤の水溶液の噴霧によって加えられる。
【００７２】
調製方法のさらなる考察は、文献、例えば、米国特許出願公開第２００７／００４８３５６号および米国特許第４，７２１，５１１号のような引用文献によって既に援用された、特許および公開出願に見出され得る。
【００７３】
特定の場合、本発明の高分子電解質および抗菌剤は、織布または物品の片側にのみ加えられる。多層の織布を処置する場合、高分子電解質および抗菌剤を、この層の１つにのみ加えることが所望され得る。例えば、病院用のガウンは、不織材料であって、ここで患者から離れた側のみが本発明によって処理されており、従って、汚染にさらされるガーメットの外側は処理されているが、患者をカバーする側は、抗菌処理されていない不織材料から調製され得る。表面と高分子電解質および抗菌剤との接触の任意の方法、例えば、噴霧、ドローダウンなどが使用されてもよい。この目的のために有用な不織布地産業の当業者に公知の一般的な技術としてはとりわけ、回転ふるい、リバースロール、マイヤーロッド（Ｍｅｙｅｒ−ｒｏｄ）（または巻線ロッド（ｗｉｒｅ  ｗｏｕｎｄ  ｒｏｄ））、グラビア（Ｇｒａｖｕｒｅ）、スロット・ダイ（ｓｌｏｔ  ｄｉｅ）、ギャップコーティングが挙げられる。
【００７４】
処理技術の選択は、限定するものではないが、以下を包含する、多数の要因に依存する：１）粘度、２）溶液の濃度または固体含量、３）基板上に沈着されるべき材料の量、４）コーティングされるべき基材の表面プロフィールなど。しばしば、コーティング溶液は、能力を最適にするための濃度（または固体含量）、粘度、湿潤性（水和性）または乾燥性の特徴というある程度の処方の改変を要する。
【００７５】
布地上に噴霧されるかそうでなければ与えられる、高分子電解質および抗菌性の溶液の濃度ならびに量は、所望のローディングを達成するために容易に調節される。０．１〜１０重量％という高分子電解質および抗菌性のローディングが、有用であることが見出され、かつ処理された抗菌性の布地の総重量に基づく各々の成分の重量パーセントについて０．２〜５重量／重量％のローディングが、極めて有効であることが見出された。いずれかの成分のローディングが高いことは、特定の適用では有用である場合もあるが、典型的には必要ではない。
【００７６】
布地、好ましくは不織の布地は、この材料の片側で、または両側で高分子電解質および抗菌剤で処置されてもよい。布地、好ましくは不織の布地が多層を有する場合、単一層のみを処理することが所望され得る。抗菌溶液を、これが材料の一部のみ、例えば、不織織布の最大１５ミクロンまで浸透し、ただしこれがまた必要に応じてその大部分にわたってその材料を完全に飽和することもできるように選択してもよい。
【００７７】
本発明の高分子電解質および抗菌剤で処理される、布地基材、好ましくは不織の布地基材は、仕上がった物品を作製するために引き続いて用いられる、織布または織布を形成する繊維であってもよいし、または高分子電解質および抗菌剤が、布地を含む仕上げ物品に加えられてもよい。
【００７８】
本発明の一実施形態は、本発明の合成ポリマー繊維、四級アンモニウム化合物およびアニオン性高分子電解質を含む、不織組成物を含む、防御的物品を提供する。本発明の組成物および方法を用いて製造される市販の物品としてはとりわけ、患者、医療従事者または潜在的に感染性の因子または微生物と接触され得る他の人が着た防御物、例としては、ガウン、ローブ、フェイスマスク、ヘッドカバー、シューカバー、またはグローブのような衣料品が挙げられ；あるいは、この防御物としては、外科用ドレープ、外科的穿孔またはカバー、ドレープ、シーツ、寝具またはリネン、詰め物（ｐａｄｄｉｎｇ）、ガーゼの包帯、ワイプ、スポンジおよび他の家庭用、工業用、保健医療および工業の適用の抗菌物を挙げることができる。特定の実施形態では、この物品は、一方の表面上にのみ、例えば、身体から離れておよび可能性としては病原体に暴露されるフェイスマスクの表面の上に四級アンモニウム化合物およびアニオン性高分子電解質を含む。不織ワイプが特に想定される。
【００７９】
不織基材材料は、正常には、多層材料である。例えば、外側または内側の織布は、別のシート層、例えば、フィルターまたはバリアの媒体に対して層であってもよい。多くの実施形態では、他の全ての層が本発明の抗菌性の処理で処置される必要があるわけではない。１つの特定の実施形態では、層になったポリオレフィン織布の１つの層だけが、高分子電解質および抗菌剤で処理される。例えば、ＳＭＳポリプロピレン織布（融解結合したポリプロピレン層の各々の表面上のスパンボンド式ポリプロピレン層を含む）は、病院の状況で用いられるフェイスマスクおよび他の使い捨てガーメットなどの防御的ガーメットで一般的である。しばしば、身体から離れた側で、汚染に曝される織布の表面のみを抗菌性の調製物で処理する。本発明の一実施形態は、このような材料および物品の「外層」だけの処理に関する。
【００８０】
織布の感触は、特に皮膚との密接に接触して保持される場合、特に、十分に柔軟でも従順でもないかもしれない合成の繊維では、重要な考慮である。ポリプロピレン繊維に組み込まれた添加物は、繊維の親水性を改善して、ポリプロピレン不織織布に対して柔らかく心地よい感触を付与し得る。市販製品ＩＲＧＡＳＵＲＦ  ＨＬ  ５６０は、この種類の添加物の例である。本発明の高分子電解質および抗菌剤は、このような製品で処理された織布上に対して極めて良好に機能する。
【００８１】
本発明のいくつかの実施形態では、親水性の添加物が、織布の両側の表面上に存在し得、他の実施形態では、着用者と接触している織布の片側のみが親水性の添加物を含む。一実施形態では、一方の表面が本発明の抗菌性の成分を含み、かつ他の表面が親水性の添加物を含む、織布が調製される。
【００８２】
非極性のポリマーであって、塩と複合体形成し得るヒドロキシル基も他の官能基も含まない、ポリプロピレンのような表面に対する四級アンモニウム塩の結合は、困難になる場合があり、そしてこの目的には結合因子が使用される場合が多い。しかし、アンモニウム塩の浸出または損失を予防するのに有効な結合因子は、その抗菌活性を邪魔する場合がある。
【００８３】
本発明の選択された高分子電解質および抗菌剤化合物は、不織布地に対する極めて活性でかつ耐久性の仕上げ（浸出耐性）を生み出す。この耐久性は、本発明によって調製されたシートを水に１時間浸漬すること、水浴からシートを取り出すこと、新鮮な水でリンスすること、次いで、指示薬の色素ブロモフェノールブルーを噴霧することによって例証され得る。ブロモフェノールブルーは、本発明のカチオン性抗菌剤に高い親和性を有する。織布上の青色色素の保持によって、カチオン性抗菌剤が、織布に永続的に結合されること、および水浸漬で洗い流されなかったことが示される。
【００８４】
本発明の耐久性は、抗菌活性を損なわず、急速殺菌の効率は維持され、すなわち、３０分、および好ましくは５分の暴露内での１サンプルあたりのコロニー形成単位［ｃｆｕ／サンプル］の少なくとも４対数の減少が維持される。例えば、布地上の抗菌仕上げを評価するための修正のＡＡＴＣＣ１００試験方法を用いて、培養された細菌サンプルを、２．２重量／重量％のカルボキシルメチルセルロースおよび３．４重量／重量％のセチルトリメチルアンモニウムクロライドを含有する本発明の不織ＰＰ織布スワース（ｓｗａｔｈ）に加えて、５分後にＥ．ｃｏｌｉの４．８対数を超える減少、およびＳ．  ａｕｒｅｕｓの４．２対数を超える減少を測定した。詳細を実験のセクションで見出す。
【００８５】
標準の１００−１９９９を、短い接触時間の接種を説明するために改変した。この変更は、接種中の細菌カウントの１０  Ｅ５から１０  Ｅ６のｃｆｕの増大、抗菌性基材の急速な湿潤化を保証する、スーパーウエッティング・エージェント（ｓｕｐｅｒｗｅｔｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）Ｑ２−５２１１の使用、および基板との細菌の接触時間をより短くすること（すなわちもとの手順での２４時間の代わりに、３０分および５分の接触時間を用いる）である。
【００８６】
セチルトリメチルアンモニウムクロライドは、本発明において優れた抗菌性の活性を示し、カルボキシルメチルセルロース、アルギン酸またはポリ（エチレン−コ−アクリル酸）が、高分子電解質として優れた選択であることを証明した。１つの好ましい実施形態では、カルボキシルメチルセルロースを高分子電解質として使用する。１つの最も好ましい実施形態は、セチルトリメチルアンモニウムクロライドとともにカルボキシルメチルセルロース、アルギン酸またはポリ（エチレン−コ−アクリル酸）、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロライドの（抗菌剤として）およびカルボキシルメチルセルロース（高分子電解質として）の使用を提供する。
【００８７】
本発明は、浸出耐性抗菌性布地、好ましくは不織の布地、ならびにこのような織布およびこの織布を含む物品、例えば、病院のガウン、外科用ドレープ、または永続的な急速殺菌の抗菌能力を提供するが、使用されている布地からこの抗菌剤が容易に抽出（浸出）されない類似の製品を作製するためのプロセスを提供する。
【００８８】
これらの新規な抗菌性の織布／布地／組成物は、既存の材料より優れている。なぜなら抗菌性の作用は、かなり素早く、従って、医療機関において有害な病原体を伝播する能力を減少するのにさらにかなり有効であるからである。抗菌性布地／組成物は、種々の種の広範なスペクトルの微生物と接触した後、約５分の期間内に少なくとも４対数のＣＦＵ低下を示す。抗菌活性を決定する方法は、下に記載され、さらに、ＡＡＴＣＣ標準１００−１９９９において詳細である。
【実施例】
【００８９】
抗菌活性を、即効性の抗菌布地を評価するために用いられる短時間の接触について明らかにするために改変した、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ  （ＡＡＴＣＣ）標準１００−１９９９に従って、布地材料での抗菌仕上げの評価について試験する。この方法では、抗菌仕上げで処理した布地を、特定の試験生物体の規定の細胞カウントで接種する。未処理の表面も接種して、ブランクのコントロールとして役立てる。インキュベーション後、抗菌的に処理した表面上の細胞カウントを決定して、未処理のコントロールの細胞カウントと比較する。ゼロ時間の細胞カウントをまた、コントロールのパネルについて決定する。
【００９０】
試験株の選択は、試験材料についての標的適用に依存する。最も一般的に用いられる株は以下である：
Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＊ＡＴＣＣ  ６５３８（Ｓ．ａ．１６）、（ＡＡＴＣＣ１００による）
Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ    ＊＊ＤＳＭ  ７９９  
Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ  ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ  ＡＴＣＣ  ４３５２（Ｋ．ｐ．  ３５）（ＡＡＴＣＣ１００による）
Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  ＡＴＣＣ  １０５３６（Ｅ．ｃ．  ２７）、代替的なグラム陰性    
Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ    ＤＳＭ  ６８２  
Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ    ＡＴＣＣ  ６２７５（Ａ．ｎ．  ５０）、クロカビ真菌
Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ  ｐｕｌｌｕｌａｎｓ    ＤＳＭ  ２４０４（Ａ．ｐ．  ９４）
Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｆｕｎｉｃｕｌｏｓｕｍ    ＤＳＭ  １９６０（Ｐ．ｆ．  ５７）
＊ＡＴＣＣ−Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｔｙｐｅ  Ｃｕｌｔｕｒｅ  Ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ
＊＊ＤＳＭＺ−Ｇｅｒｍａｎ  Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ  ｏｆ  Ｍｉｃｒｏｏｒｇａｎｉｓｍｓ  ａｎｄ  Ｃｅｌｌ  Ｃｕｌｔｕｒｅｓ
【００９１】
以下の実施例のために、細菌、Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉグラム陰性およびＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓグラム陽性を、カゼイン−大豆かすのペプトンブロス中で３７℃で１６〜２４時間増殖させ、次いで、０．５％Ｃａｓｏ−Ｂｒｏｔｈブロスを含有する０．８５％のＮａＣｌで希釈して、約１０７ｃｆｕ／ｍｌの濃度を有する懸濁物を得る。試験サンプルの接種の前に、濃度を、ｐＨ７．４で滅菌脱イオン水を用いて約１０６ｃｆｕ／ｍｌに調節する。Ｄｏｗ  ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）Ｑ２−５２１１  スーパーウェッティング・エージェント（ｓｕｐｅｒｗｅｔｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）を、この接種物に０．０１％の濃度まで添加する。
【００９２】
１つの抗菌性の仕上げまたはコーティングあたり２つのサンプルを接種する。各々のサンプルを、滅菌ペトリ皿に入れて、適切な量の細菌懸濁物、典型的には１００μｌ−２００μｌを接種し、以下の実施例では、２００μｌの懸濁液を用い、約１０６ｃｆｕというサンプルでの細菌または真菌の最終濃度を得た。接種の間、液体は完全に吸収されるか、または試験表面上に少なくとも均一に分布されなければならない。サンプルは、ガラススライドでもなんら他のカバーでもカバーされない。
【００９３】
以下の試験では、細菌を接種されたサンプルを、湿潤チャンバ中で３７℃で５分間インキュベートする。
【００９４】
細胞の溶出および細胞カウントの決定
インキュベーション後、生存している生物体を布地サンプルから、そのサンプルを、１０ｍｌの不活性緩衝液を充填された「Ｓｔｏｍａｃｈｅｒ  ｂａｇｓ」に移すことによって収集し、これを１分間練る。生存している生物体を、サンプルを含有するペトリ皿に１０ｍｌの不活性緩衝液を添加すること、およびこの皿を１分間振盪することによって、不織サンプルから収集する。この不活性化緩衝液は、ｐＨ７．４で１％のＴＷＥＥＮ８０および０．３％のレシチンを含有するリン酸塩緩衝液０．０７Ｍであり、なんらかの活性な抗菌剤が、細胞増殖をさらに妨害することを妨げる。バッグまたは皿のいずれかから１ｍｌの液体を除去して、滅菌の脱イオン水で少しずつ希釈して１０倍および１，０００倍の希釈を得る。
【００９５】
１００μｌの未希釈の懸濁物ならびに１０希釈および１０００希釈の懸濁物を、不活性化剤（ＭＥＲＣＫ  ＃１８３６０）を含むＴｒｙｐｔｉｃ  Ｓｏｙ  Ａｇａｒ上にスパイラルプレーター（ｓｐｉｒａｌ  ｐｌａｔｏｒ）によってプレートする。次いで、このプレートを、用いる細菌に応じて３７℃で２４〜４８時間インキュベートする。インキュベーション後、可視のクローンをカウントして、結果を、以下の式ｃｆｕ／プレート×希釈倍数×１０×１０によって、１サンプルあたりのコロニー形成単位［ｃｆｕ／ｓａｍｐｌｅ］として得る。
【実施例１】
【００９６】
抗菌性のポリプロピレン不織の織布の調製
ポリプロピレン不織の織布のシート（３０グラム）を、完全に湿るまで、カルボキシルメチルセルロース、ＣＭＣ（平均Ｍ．Ｗ．９００００、置換の程度０．７）の１％水溶液に浸漬する。次いで、過剰の溶液をパディングによって除去し、次いでシートを風乾し、続いて８０℃のオーブン中で少なくとも１時間乾燥する。得られたシートは、織布の総重量に基づいて、２．２重量／重量％のカルボキシルメチルセルロースを含む。カチオン性抗菌剤セチルトリメチルアンモニウムクロライドの水溶液を、カルボキシルメチルセルロース処理された布地の表面上に噴霧して、得られた織布を乾燥して、この織布の総重量に基づいて２．２重量／重量％のカルボキシルメチルセルロースおよび３．４重量／重量％のセチルトリメチルアンモニウムクロライドを含有するポリプロピレン不織のシートを得る。
【００９７】
耐久性は、水中にシートを１時間浸漬すること、そのシートを水浴から除去すること、新鮮な水でリンスすること、次いで、指標の色素ブロモフェノールブルーを噴霧することによって例証される。織布に対する青色色素の保持によって、このカチオン性抗菌剤が、織布に対して永続的に結合され、かつ水浸漬でも洗い流されなかったことが示される。
【実施例２】
【００９８】
抗菌活性
実施例１によって調製され、かつ２．２重量／重量％のカルボキシルメチルセルロースおよび３．４重量／重量％のセチルトリメチルアンモニウムクロライドを含有するポリプロピレンの不織シートに、Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉグラム陰性およびＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓグラム陽性の細菌を上記のように接種する。この接種されたサンプルを、湿潤チャンバ中で３７℃で５分間インキュベートし、その後、このサンプルを上記のような「Ｓｔｏｍａｃｈｅｒ  ｂａｇｓ」に移す。このシートは、Ｅ．ｃｏｌｉに対して４．８対数を超える減少、およびＳ．ａｕｒｅｕｓに対して４．２対数を超える減少を示した。抗菌作用についての試験の前に、処理した布地サンプルを１時間水に浸漬した後でさえ、織布はやはりＥ．ｃｏｌｉおよびＳ．ａｕｒｅｕｓの両方に対して４対数を超える減少を示した。
【実施例３】
【００９９】
抗菌性のポリプロピレン不織織布の浸出耐性の実証
ポリプロピレン不織織布（３０グラム）の２つのシートを、完全に湿るまで、カルボキシルメチルセルロース（平均Ｍ．Ｗ．９００００、置換程度０．７）の０．５％水溶液に浸漬する。次いで、過剰の溶液をパディングによって除去し、次いでシートを風乾し、続いて８０℃のオーブン中で少なくとも１時間乾燥する。得られたシートは、織布の総重量に基づいて、１．７重量／重量％のカルボキシルメチルセルロースを含む。一方のシートには、カチオン性抗菌剤セチルトリメチルアンモニウムクロライドの０．３５％水溶液を噴霧し、もう一方には、カチオン性抗菌剤セチルトリメチルアンモニウムクロライドの０．５％水溶液を噴霧する。得られた織布を乾燥して、この織布の総重量に基づいて１．７重量／重量％のカルボキシルメチルセルロースならびにそれぞれ１．２重量／重量％および２．０％のセチルトリメチルアンモニウムクロライドを含有するポリプロピレン不織のシートを得る。
【０１００】
浸出耐性は、両方のシートのセグメントを水の中に１時間浸漬すること、そのシートを水浴から取り出すこと、新鮮な水でリンスし、次いで乾燥することによって例証される。
【０１０１】
【表１】
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【０１０２】
表１は、急速な殺菌活性について試験した実施例３に記載の処理された不織のセクションの対数低下を記録する。同じサンプルの別のセクションを、１時間水に浸漬して、浸出物を除去した。浸漬後、布地セグメントをさらに水でリンスし、乾燥し、次いで抗菌活性について試験した。両方で観察された高い活性によって、サンプルから極めてわずかの活性成分しか浸出しなかったことが示される。
【実施例４】
【０１０３】
米国特許出願公開第２００７／４８３５６号の比較活性
米国特許出願公開第２００７／４８３５６号Ａ１は、特許請求された、不織のための即効性の抗菌剤処理を開示する。１つの例示的な組成物は、ポリヘキサメチレンビグアニドヒドロクロライド（ＰＨＭＢ）、クエン酸およびサーファクタントの組み合わせである。３つの処理されたポリプロポリエン（ｐｏｌｙｐｒｏｐｏｌｙｅｎｅ）（ＰＰ）不織サンプルを、０．５％のＰＨＭＢ，３％のクエン酸、および以下のサーファクタントのうちの１つの０．３％を含有する水溶液で不織布を飽和することによって調製する：Ｇｌｕｃｏｐｏｎ  ２２０、Ｃｒｏｄａｃｅｌ  ＱＭまたはキシリトール。過剰の溶液をパディングで除去し、次いでシートを乾燥する。下の抗菌の結果によって、本発明の組成物が、前に開示される組成物よりも有意に活性であることが示される。処理されたサンプルを水に１時間浸漬した場合、全ての活性が失われ、これによって、米国特許出願公開第２００７／４８３５６号による処置が、耐久性でなく、湿気に曝されれば浸出することが示される。
【０１０４】
【表２】
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【実施例５】
【０１０５】
ＰＨＭＢに対するトリアルキルアンモニウム塩の利点
下の実施例は、布地材料上の抗菌仕上げの評価のために標準法のＡＡＴＣＣ１００−１９９９を用いて上記のように処理する。表３の結果によって、不織布でのトリアルキルアンモニウム塩およびアニオン性高分子電解質の処理（本発明）は、ポリマーの抗菌性のＰＨＭＢでの不織布の処理よりも優れていることが示される。
【０１０６】
【表３】
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【国際調査報告】
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