(57)【要約】  この発明は、無配向性珪素鋼用クロム非含有絶縁コーティング材料であって、質量部で、下記成分：リン酸二水素金属塩１００部；エポキシ樹脂１０〜６０部；ナフテン酸塩乾燥剤またはイソオクタン酸金属塩乾燥剤０．００１〜１０部；有機溶媒０．００１〜１００部；および純水６０〜２０００部を含む。前記リン酸二水素金属塩は、Ａｌ（Ｈ２ＰＯ４）３、Ｍｇ（Ｈ２ＰＯ４）２、Ｃａ（Ｈ２ＰＯ４）２、またはＺｎ（Ｈ２ＰＯ４）２であり；前記エポキシ樹脂は水溶性エポキシ樹脂またはエポキシ樹脂乳剤である。この発明のクロム非含有絶縁コーティング材料は、無配向性珪素鋼上にコーティングされた後、非常に透明な外観をあたえ、優れた絶縁性、耐食性、接着性、溶接性、製造性および環境保全性を有し、粘着性、非摩耗抵抗性など、既存のクロム非含有コーティングの欠点を除去した。【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量部で：
リン酸二水素金属塩１００部と；
エポキシ樹脂１０〜６０部と；
ナフテン酸塩乾燥剤またはイソオクタン酸金属塩乾燥剤０．００１〜１０部と；
有機溶媒０．００１〜１００部と；
純水６０〜２０００部とを含む、無配向性珪素鋼用クロム非含有絶縁コーティング材料。
【請求項２】
前記リン酸二水素金属塩は、Ａｌ（Ｈ２ＰＯ４）３、Ｍｇ（Ｈ２ＰＯ４）２、Ｃａ（Ｈ２ＰＯ４）２またはＺｎ（Ｈ２ＰＯ４）２であることを特徴とする、請求項１に記載の無配向性珪素鋼用クロム非含有絶縁コーティング材料。
【請求項３】
前記Ａｌ（Ｈ２ＰＯ４）３において、Ａｌ２Ｏ３とＨ３ＰＯ４のモル比は０．１４〜０．２０：１であることを特徴とする、請求項２に記載の無配向性珪素鋼用クロム非含有絶縁コーティング材料。
【請求項４】
前記Ｍｇ（Ｈ２ＰＯ４）２、Ｃａ（Ｈ２ＰＯ４）２またはＺｎ（Ｈ２ＰＯ４）２において、ＭｇＯ、ＣａＯまたはＺｎＯと、Ｈ３ＰＯ４とのモル比は０．４０〜０．６０：１であることを特徴とする、請求項２に記載の無配向性珪素鋼用クロム非含有絶縁コーティング材料。
【請求項５】
前記エポキシ樹脂は水溶性エポキシ樹脂またはエポキシ樹脂乳剤であることを特徴とする、請求項１に記載の無配向性珪素鋼用クロム非含有絶縁コーティング材料。
【請求項６】
前記ナフテン酸塩乾燥剤は、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸鉄、ナフテン酸銅、ナフテン酸セリウム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸カルシウム、ナフテン酸カリウム、ナフテン酸バリウムまたはナフテン酸ニッケルであることを特徴とする、請求項１に記載の無配向性珪素鋼用クロム非含有絶縁コーティング材料。
【請求項７】
前記イソオクタン酸金属塩乾燥剤は、イソオクタン酸カリウム、イソオクタン酸マンガン、イソオクタン酸ナトリウム、イソオクタン酸ニッケル、イソオクタン酸銅、イソオクタン酸セリウム、イソオクタン酸亜鉛、イソオクタン酸ジルコニウムまたはイソオクタン酸カルシウムであることを特徴とする、請求項１に記載の無配向性珪素鋼用クロム非含有絶縁コーティング材料。
【請求項８】
前記有機溶媒はグリコールまたはグリセリンであることを特徴とする、請求項１に記載の無配向性珪素鋼用クロム非含有絶縁コーティング材料。
【請求項９】
前記ナフテン酸塩乾燥剤またはイソオクタン酸金属塩乾燥剤は好ましくは５〜８部であることを特徴とする、請求項１に記載の無配向性珪素鋼用クロム非含有絶縁コーティング材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、無配向性珪素鋼の製造に関し、特に、無配向性珪素鋼のクロム非含有絶縁コーティング材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
電気鋼は、非常に低い炭素含有量を有するフェロシリコン軟磁性合金であり、電動機、発電機、変圧器鉄心などの電気設備の製造において主に用いられる。電気鋼の鉄損は、電気鋼製品の性能を評価する主要な指標である。鉄損は主に３つの部分、つまりヒステリシス損、渦電流損、異常損を含む。後のプロセスにおいては、無配向性珪素鋼は、通常、コア状のブランクに打ち抜かれ、それらは、積重ねられた後、溶接または鋲接によってともに固定される。
【０００３】
一般に、無配向性珪素鋼板の表面は、高いレベルの層間抵抗をあたえるよう、絶縁コーティングを有することを必要とする。この絶縁コーティングは、固定子材料を形成するために珪素鋼板が打ち抜かれ積重ねられた後、固定子の渦電流損を最小限にすることが可能である。上記絶縁コーティングは、通常、無配向性コーティングと呼ばれる。無配向性コーティングは、珪素鋼板がブランクに打ち抜かれる一方で、絶縁コーティングが珪素鋼板の縁部から剥がれないことを保証するために、十分な接着性を有するものとする。打ち抜き、溝付け、または切断されるとき、絶縁コーティングは、過度に微粉砕せず、したがって、なんらかの微粉砕された材料が、ブランクを打ち抜くかまたは切断するための鋳型を摩耗するようにフィードローラーまたは他の装置上に蓄積するのを防ぎ、一方、絶縁コーティングは鉄心の溶接を妥当な速度で可能にするものとする。
【０００４】
無配向性珪素鋼の表面上に塗布される絶縁コーティングは、有機物コーティング、無機物コーティングおよび有機無機複合物コーティングに分類することが可能であり、それらのうち、有機無機複合体コーティングは、十分な打ち抜き性をともなう純粋な有機物コーティングの利点、ならびに十分な耐熱性および溶接性をともなう純粋な無機物コーティングの利点の両方を持ち、したがって、ほとんどのユーザの要件を満たすことが可能であり、したがって広く適用される。
【０００５】
たとえば、米国特許ＵＳ４，８４４，７５３は、電気鋼板上に絶縁コーティングを形成するための溶液を開示し、それは、無機クロム酸塩の膜形成成分と樹脂成分とを含んでいる。上記樹脂成分は、アクリル酸またはアクリル酸−スチレン共重合体乳剤と０．２〜１μｍ粒度のメラミン樹脂との混合物である。米国特許ＵＳ４，６１８，３７７は、電気鋼の表面に絶縁コーティングを形成するための有機／無機コーティング組成物を開示し、それは、有機樹脂と、分散助剤で改善された樹脂粒子と、少なくとも無機リン酸塩またはクロム酸塩成分を含有している溶液とを含む。韓国特許ＫＲ２５１０６、３１２０８、３１２１９、米国特許ＵＳ４，３１６，７５１、ＵＳ４，４９８，９３６、および日本特許公開ＪＰ昭５０−１５０１３は、すべて、クロムを含有している有機無機絶縁コーティングの製造方法を開示する。しかしながら、これらの特許における配合はすべてクロムの酸化物またはクロム酸塩を利用する。環境保全のための要件がますます厳しくなるなか、クロム酸塩は、発癌性のため、使用がますます厳しく制限されている。
【０００６】
上記の理由に鑑み、無配向性珪素鋼用クロム非含有絶縁コーティングの配合は急速に発展している。通常のクロム非含有半有機物コーティングは、重クロム酸塩にとって代わるためにリン酸塩を導入している。リン酸塩コーティングは十分な絶縁性および耐熱性を有するが、積重ねられたブランクを打ち抜くとき、鋳型に過剰摩耗を引き起こし、クロム酸塩の欠如のために、コーティングの耐食性および接着性を低減する傾向がある。たとえば、米国特許ＵＳ２，７４３，２０３は、７〜５０％の遊離リン酸を含有している溶液から、または溶解されたマグネシアを中にともなうリン酸溶液から、十分な絶縁薄膜を得ることが可能である、と開示した。米国特許ＵＳ４，４９６，３９９は、無機／有機リン酸塩絶縁コーティングに言及している。その原料における無機部分は、リン酸アルミマグネシウム、コロイド二酸化ケイ素およびクロム酸無水物、または一種のケイ酸アルミニウム粒子であり、一方、有機部分は、アクリル酸またはビニルアセタートの乳剤である。そのようなコーティングの短所は、無機部分が遊離リン酸を含有していることにあり、それは高温で鋼表面と反応し、リン酸マグネシウムを高温で凝固して、ブランクがともに付着するのを防がなければならないが、樹脂は高温で分解する傾向があり、それはコーティングを茶色くする。一方、クロム酸無水物の使用は環境にやさしくない。
【０００７】
日本特許公開ＪＰ昭２００４−３２２０７９は、特に均衡させられたリン酸アルミニウム、リン酸マグネシウムおよびリン酸カルシウムをともなう化合物リン酸塩を用いることによってコーティングの耐食性を改善する方法を開示する。そのようなコーティングにおけるリン酸塩の使用のために、その中の過剰な残余のリン酸はブランクの付着を引き起こし易い。日本特許公開ＪＰ昭１１−１３１２５０および韓国特許ＫＲ１９９９−２６９１２は、シランカップリング剤を採用して、残余のリン酸によって引起される層間付着を防ぐことを開示する。韓国特許ＫＲ１９９９−２６９１１および日本特許公開ＪＰ昭３３７０２３５は、酸化シリコンゾル、酸化アルミニウムゾル、ジルコニアのミクロ粒子などを採用して、耐食性および十分な接着性をともなう無配向性珪素鋼絶縁コーティングを得ることを開示する。リン酸塩および無機ゾルを主作用剤としてともなうこれらの配合は、リン酸塩の存在による層間付着の問題、およびコロイド状のシリコン酸化物の存在による低い耐食性の問題を、依然として有する。
【０００８】
リン酸塩を主作用剤として用いるクロム非含有半有機物コーティングについては、残余のリン酸の理由で、それは層間付着問題を非常に生じさせがちである。欧州特許ＥＰ１２０８１６６Ｂ１は、１００部のリン酸二水素アルミニウム、２８〜９８部のアクリル酸−スチレン乳剤、６〜１８部の硝酸亜鉛、４〜１３部のシリコン化合物、１８〜３５ｇのグリコール、および３〜１１ｇの非イオン界面活性剤をともなう絶縁コーティング液を利用し、それは、残余のリン酸の安定剤を有さないので、吸水性を呈する。さらに、硝酸亜鉛を用いることによって、硝酸イオンの存在が耐食性上に著しい悪影響を有する。米国特許ＵＳ５，９５５，２０１においては、無機珪酸塩粒子が残余のリン酸のために安定剤として用いられ、そのため、層間付着の問題が効果的に克服される。しかし、無機珪酸塩粒子は溶液系に溶解することができず、したがって、沈殿する傾向がある。それらは十分な混合なしで効果を示すのが難しい。特許ＷＯ２００８／０１６２２０Ａ１は、残余のリン酸のために安定剤として水酸化コバルトおよび水酸化ストロンチウムを利用することによって、層間付着の問題も同様に克服されるかもしれないと開示しているが、それら２つは、十分に混合されるのが難しい無機粒子である。
【０００９】
現在、中国において生産され用いられるクロム非含有コーティングは、無機原料の部分がより少ない。そのようなコーティングは体裁のよい外観および十分な打ち抜き性を有するが、その耐高温性は不十分であり、そのため、高温処理の後、コーティングの層間電気抵抗および絶縁性は大きく低下し、コーティングは容易に浸炭され、結果的に製品性能の劣化をもたらす。
【００１０】
無配向性珪素鋼は、鋼が応力緩和焼きなましされるかどうかに依存して、いわゆる白板および黒板に分割される。中型ならびに小型の電気機械およびＥＩ（電気器具）板のような無配向性珪素鋼の適用分野においては、珪素鋼板の鉄損を低減し、電気的性質を改善するよう、コーティングが応力緩和焼きなましされていることが要求される。これらの分野のユーザは、通常、無配向性珪素鋼のコーティングは、応力緩和焼きなましプロセスの後に、漆黒の、しかし光り輝く外観を呈示する、という要件を前に置く。コーティングが応力緩和焼きなましされた後に光沢がない場合、それらは不適当に焼きなまされており、不十分な絶縁性を有すると考えられ、次いで、それは、下流のユーザによってはねられがちである。前述のクロム非含有コーティングは、すべて、応力緩和焼きなましされた後に光沢がなく、したがって、ユーザの要件を満たさない。
【００１１】
したがって、鋳型を保護するために、コーティングが帯状体に切断され打ち抜かれる間に微粉砕しないよう、十分な表面抵抗率、低い渦電流損および十分な吸湿性抵抗を、十分な接着性とともにともなう、無配向性珪素鋼板を提供するよう、冷間圧延された無配向性電気鋼のための、半有機物の、環境にやさしい絶縁コーティングを開発すること；コーティングは、溶接プロセス中において過剰なエアホールを生成せず、圧縮機において用いられるさまざまな冷媒および凍結されたエンジンオイルと反応しないこと；およびコーティングは、製造および動作中に、６価のクロムのような有害物質を生成しないこと、が特に必要とされる。
【００１２】
ＥＵ委員会および欧州議会は２００３年２月１３日に２つの基準勧告、つまり電気および電子機器の廃棄物（ＷＥＥＥ）についての勧告、ならびに電気および電子機器における有害物質の規制（ＲＯＨＳ）についての勧告を出し、それらは、ＥＵ市場において販売される電気および電子製品における有害物質の指数は、２００６年７月１日以降、関連する規定に従わなければならないことを求める。規制される有害物質は、カドミウム、鉛、水銀、６価のクロム、ポリブロモビフェニル、ポリブロモジフェニルエーテルなどを含む。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
この発明の目的は無配向性珪素鋼用クロム非含有絶縁コーティング材料を提供することであり、ナフテン酸塩およびイソオクタン酸塩を乾燥剤として採用することにより、クロム非含有絶縁コーティングの粘つきを効果的に防ぐとともに、コーティングの黒板は、漆黒の、しかし光り輝く外観を呈し、下流のユーザにとって受容することができる。この発明のコーティング材料は、幅広い適用が期待される、新しいタイプの無配向性珪素鋼クロム非含有絶縁コーティング材料である。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記の目的のために、この発明は以下の技術的解決策を利用する。
無配向性珪素鋼用クロム非含有絶縁コーティング材料は、質量部で、
リン酸二水素金属塩１００部；
エポキシ樹脂１０〜６０部；
ナフテン酸塩乾燥剤またはイソオクタン酸の金属塩乾燥剤０．００１〜１０部；
有機溶媒０．００１〜１００部；
純水６０〜２０００部を含む。
【００１５】
前述のリン酸二水素金属塩は、絶縁コーティングの耐熱性および耐食性を改善するためにクロム非含有コーティング液において用いられ、金属水酸化物または金属酸化物とリン酸との混合によって得ることが可能である。一般的な化学式はＭ（Ｈ２ＰＯ４）ｎであり、ｎは金属イオンＭの原子価である。頻繁に用いられるリン酸二水素金属塩は、Ａｌ（Ｈ２ＰＯ４）３、Ｍｇ（Ｈ２ＰＯ４）２、Ｃａ（Ｈ２ＰＯ４）２、Ｚｎ（Ｈ２ＰＯ４）２などである。Ａｌ（Ｈ２ＰＯ４）３については、そこにおけるＡｌ２Ｏ３とＨ３ＰＯ４のモル比は、０．１４〜０．２０：１であり；Ｍｇ（Ｈ２ＰＯ４）２、Ｃａ（Ｈ２ＰＯ４）２またはＺｎ（Ｈ２ＰＯ４）２のような二価金属リン酸塩については、そこにおけるＭＯ（金属酸化物）とＨ３ＰＯ４のモル比は０．４０〜０．６０：１である。概して言えば、金属酸化物とリン酸との間の比率が下限値より下であるときは、溶液にはあまりに多くの残余のリン酸があることになり、そのため、絶縁コーティングの粘着性は使用不可能なほど劣化し；比率が上限より上にあるときは、溶液は不安定であろう。そのようなリン酸二水素金属塩は、単独または組合せて用いられ得る。
【００１６】
前述のエポキシ樹脂は、エポキシ樹脂乳剤または水溶性エポキシ樹脂溶液、たとえばShanxi BOAO Chemicals Co. Ltd.によって製造され販売されるエポキシ樹脂乳剤Ｅ５１、Ｅ４４、Ｅ２０、またはYingkou XINGHUO Chemicals Co. Ltd.によって製造され販売される水溶性エポキシ樹脂６８１、６８２、８１１を使用することができる。エポキシ樹脂は、コーティング溶液において有機成分として作用し、絶縁コーティングの接着性および靭性を改善し、コーティングが基板から剥がれるのを防ぐことができる。エポキシ樹脂は２つの種類、つまり水溶性および非水溶性に分類される。非水溶性エポキシ樹脂に関しては、乳剤の形態で加わるように構成することが可能であり、一方、他の種類のエポキシ樹脂は、ある変性手段によって水に直接溶かされることが可能であり、そのような種類のエポキシ樹脂はクロム非含有コーティング溶液に直接適用可能である。この種の物質の含有量がコーティング配合において低すぎる場合、コーティング表面は粗くなりすぎ、剥がれて微粉砕する傾向を有し、コーティングの接着性を保証することができず；一方、含有量が高すぎる場合には、絶縁コーティングの耐熱性および溶接性が落ちる。エポキシ樹脂乳剤の添加量は、（１００重量部のリン酸二水素金属塩に基づいて）１０〜６０重量部であり、好ましくは８〜６０重量部である。
【００１７】
前述の乾燥剤はコーティング添加剤である。ドイツの規格のＤＩＮ  ５５９０１においては、乾燥剤は以下のように定義された：「乾燥剤は溶液において乾燥物と呼ばれる金属有機化合物であり、それは有機溶媒および樹脂に可溶である。化学的には、それは金属石鹸（つまり、高級脂肪酸の金属塩）のカテゴリに属し、それは、不飽和の油および樹脂に添加されると、乾燥時間を短くし、つまり、硬化速度を加速する。乾燥剤は、通常、以下のカテゴリに分類される：１）一般的に、複数の酸化価電子状態を含んでおり、酸化還元反応を生じることができる金属石鹸である主乾燥剤；産業で一般に用いられるこのカテゴリの乾燥剤には、コバルト、マンガン、バナジウムおよびセリウムの金属石鹸がある；２）単一の酸化価電子状態で存在する金属石鹸、たとえばカルシウム、カリウム、バリウムおよび亜鉛の金属石鹸であって、乾燥効果をそれ自体は有さないが、主乾燥剤との関係で用いられるときのみ乾燥効果をとる、補助的乾燥剤；３）その加速反応過程におけるメカニズムが、金属と樹脂における水酸基またはカルボキシル基との間の反応に基づく、たとえばジルコニウムの金属石鹸である、カップリング乾燥剤。
【００１８】
この発明における乾燥剤は、よく用いられるナフテン酸金属塩、たとえばナフテン酸コバルト、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸鉄、ナフテン酸銅、ナフテン酸セリウム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸カルシウム、ナフテン酸カリウム、ナフテン酸バリウムまたはナフテン酸ニッケルであってもよく；または、イソオクタン酸カリウム、イソオクタン酸マンガン、イソオクタン酸ナトリウム、イソオクタン酸ニッケル、イソオクタン酸銅、イソオクタン酸セリウム、イソオクタン酸亜鉛、イソオクタン酸ジルコニウムまたはイソオクタン酸カルシウムのようなイソオクタン酸金属塩であってもよい。そのような種類の物質は、膜形成を促進するよう、ならびに一方でコーティングの硬度および耐摩耗性を向上させるよう、樹脂の架橋反応を触媒するためにクロム非含有コーティング液において別々にまたは組み合わせで用いられてもよい。乾燥剤の添加量は、（１００重量部のリン酸二水素金属塩に基づいて）０．００１〜１０重量部である。
【００１９】
前述の有機溶媒はグリコールまたはグリセリンである。そのような種類の物質は、水に相互に可溶性で、ナフテン酸塩およびイソオクタン酸塩のような乾燥剤をそこに溶解することが可能であり、溶液の表面張力を低減し、収縮巣およびミスプリントのような欠陥からコーティング層を守ることが可能である。前述の有機溶媒の添加量は、（１００重量部のリン酸二水素金属塩に基づいて）０．００１〜１００重量部である。
【００２０】
水は、主な溶剤として作用し、上掛プロセスを容易にするためにこの発明のコーティング材料内において比重を制御する役割を果たす。水の添加量は、（１００重量部のリン酸二水素金属塩に基づいて）６０〜２０００重量部である。
【００２１】
上記の５つの成分を前記割合に従って混合し、撹拌して、均質な溶液、つまりクロム非含有コーティング液溶液を形成する。混合溶液は、さまざまなコーターシステムに直接適用されることが可能である。
【００２２】
無配向性珪素鋼板の厚み規格は、０．２０ｍｍ、０．３５ｍｍ、０．５０ｍｍ、０．６５ｍｍなどのさまざまな規格であってもよい。冷間圧延プロセスの後、前記無配向性珪素鋼板は、表面クリーニングの後焼きなまされ、次いで、後クリーニングを受ける必要があり、そして最後にそれはクロム非含有コーティングの上掛のためにローラーコーターに供給される。ローラーコーターは２ローラータイプまたは３ローラータイプであってもよく、そのコーティングローラーに溝が付けられるかどうかについて制限はない。炎で乾燥させるセクションにおける鋼ストリップの温度は２００〜３５０℃の範囲にある。温度が低すぎる場合、コーティング材料は不完全に反応し、したがって粘つき、十分な強さを欠き；温度が高すぎる場合、エポキシ樹脂は分解し、コーティングは黄色く過剰に燃える。
【発明の効果】
【００２３】
この発明のクロム非含有絶縁コーティング材料は、無配向性珪素鋼上にコーティングされた後、非常に透明な外観をあたえ、優れた絶縁性、耐食性、接着性、溶接性および製造性を有し、粘着性、非摩耗抵抗性など、既存のクロム非含有コーティングの欠点を取り除き、環境保全要件を満たす。
【００２４】
この発明のクロム非含有絶縁コーティング材料は、高級および高効率の無配向性電気珪素鋼製品に適用可能であり、中級および低級のものにも適用可能である。コーティング材料液は、冷間圧延された珪素鋼基板上にロールコーターによって上掛けされ、ベーキングされて、膜を形成することが可能である。したがって、それは、国内外の無配向性珪素鋼製造業者に広く広げられることが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
この発明をここで詳細に具体的な実施例と関連して記載するが、この発明の保護範囲はここにおける実施例によって限定されるものではない。
【００２６】
実施例１〜６
１）  配合（質量部による）は、表１に示されるように、リン酸二水素アルミニウム、ナフテン酸塩乾燥剤、水溶性エポキシ樹脂、グリコールおよび純水を含む。
【００２７】
２）  調製および適用：上記の成分を室温で混合し、次いで、混合物を低速で撹拌機により攪拌して均質な溶液を形成する；溶液をローラーコーターによって１．８ｇ／ｍ２のの塗布量で０．５ｍｍの厚みの無配向性珪素鋼板の表面上に塗布し、炎乾燥炉を用いて、２００〜５００℃の鋼板温度で、膜を形成するようベーキングする。コーティングの性能結果は表２に示される。
【００２８】
【表１】
2013540199.tif 000002
【００２９】
【表２】
2013540199.tif 000003
【００３０】
さまざまな性能試験条件が、以下のようにリスト化される（以下同様）：
接着性試験：ＧＢ  ２５２２−８８（中国における国内規格）；
打ち抜き性試験：バリ高さ＞５０μｍのときの打ち抜き回数；
溶接性試験条件：１２０Ａの電流値、Ｔｈ−Ｗの電極材料、６Ｌ／ｍｉｎのアルゴン流量、および圧力５０ｋｇ／ｃｍ２でのタングステン不活性ガス（ＴＩＧ）溶接；
耐食性試験：ＪＩＳ  Ｚ２３７１；
層間抵抗試験：ＪＩＳ  Ｃ２５５０；
表２からわかるように、この発明のクロム非含有絶縁コーティング材料から形成されたコーティングの性能はいずれも優れている。
【００３１】
実施例８〜１４
１）  配合（質量部による）は、表３に示されるように、リン酸二水素塩（リン酸二水素アルミニウム、リン酸二水素マグネシウム、リン酸二水素カルシウムまたはリン酸二水素亜鉛）、エポキシ樹脂乳剤（乾燥物重量部による）、イソオクタン酸金属塩乾燥剤、グリセリンおよび純水を含む。
【００３２】
２）  調製および適用：上記の成分を室温で混合し、次いで、混合物を磁気撹拌器によって１０分間攪拌する；撹拌された混合物をローラーコーターによって１．８ｇ／ｍ２の塗布量で０．５ｍｍの厚みの無配向性珪素鋼板の表面上に塗布し、炎乾燥炉を用いて、２００〜５００℃の鋼板温度で、膜を形成するようベーキングする。コーティングの性能結果は表４に示される。
【００３３】
【表３】
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【００３４】
【表４】
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【００３５】
ここにおいて、
Ｐ（リン）溶出試験：固定された領域にコーティングを有するサンプルを、沸騰している湯内へ入れて１０分間沸騰させ、次いで、ＩＣＰによって沸騰している湯内に溶出されたＰを測定し、それを変換して結果を得る。
【００３６】
外観：表面が粘つくかどうか、手によって表面に接触してそれらが粘つくかどうか判断する。
【００３７】
表４からわかるように、実施例７〜１３のクロム非含有コーティングの性能はすべて優れており、Ｐ溶出の量はより低く、したがって、粘着性のコーティングの問題は克服される。
【００３８】
実施例１〜１３から、この発明の実施によって、既存のクロム含有コーティングにとって代わるように優れた性能をともなう無配向性珪素鋼用クロム非含有絶縁コーティングを得ることが可能であることがわかる。この発明のコーティングは、珪素鋼製品の製造においてＥＵ環境保全要件を完全に満たす。
【国際調査報告】
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