(57)【要約】  １００万アクリロニトリルコポリマー重量部当たり、１４５重量部よりも少ないアクリロニトリル二量体及び８，５００重量部よりも少ないアクリロニトリル三量体を含有する、スチレン−アクリロニトリルコポリマーを使用して、黄色化の低いポリマーフォーム物品を製造する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
気泡を規定するポリマーマトリックスを含んでなるポリマーフォーム物品であって、当該ポリマーマトリックスが、当該ポリマーマトリックスの重量基準で少なくとも５０重量％のスチレン−アクリロニトリルコポリマーを含んでなり、当該ポリマーマトリックスが、１００万ポリマーマトリックス重量部基準の二量体及び三量体の重量部で、１４５重量部よりも少ないアクリロニトリル二量体含有量及び８，５００重量部よりも少ない三量体含有量を有するポリマーフォーム物品。
【請求項２】
４０ｋｇ／ｍ３又はそれ以下の密度、１．３ｍｍ又はそれ以上の平均気泡サイズ及び６０％よりも大きいコンポジット透過率指数を有することによって更に特徴づけられる請求項１に記載のポリマーフォーム物品。
【請求項３】
少なくとも７５重量％のスチレン−アクリロニトリルコポリマーを含んでなるポリマーマトリックスによって更に特徴づけられる請求項１に記載のポリマーフォーム物品。
【請求項４】
押出ポリマーフォーム物品であることによって更に特徴づけられる請求項１に記載のポリマーフォーム物品。
【請求項５】
（ａ）発泡剤及びスチレン−アクリロニトリルコポリマーを含有するポリマーマトリックスを含んでなり、前記ポリマーマトリックスの軟化温度よりも高い初期温度及び前記ポリマーマトリックスの発泡を不可能にする初期圧力にある、発泡性ポリマー組成物を製造し、そして
（ｂ）前記発泡性ポリマー組成物を、前記初期圧力よりも低い圧力に曝し、前記ポリマーマトリックスをポリマーフォーム物品に膨張させる
ことを含んでなり、スチレン−アクリロニトリルが、ポリマーマトリックス重量に対して、ポリマーマトリックスの少なくとも５０重量％を占め、前記ポリマーマトリックスが、ポリマーマトリックスの１００万重量部基準で、１４５重量部よりも少ないアクリロニトリル二量体及び８，５００重量部よりも少ないアクリロニトリル三量体を含む、請求項１に記載のポリマーフォーム物品の製造プロセス。
【請求項６】
工程（ａ）が、栓流反応器を用いかつスチレン−アクリロニトリルを用いて、スチレン−アクリロニトリルコポリマーを製造して、発泡性ポリマー組成物のポリマーマトリックスを形成させることを含む請求項５に記載のプロセス。
【請求項７】
前記プロセスが押出プロセスであり、工程（ｂ）に、発泡性ポリマー組成物を、発泡ダイに通して、初期圧力よりも低い圧力を有する領域の中に押し出し、その後、発泡性ポリマー組成物がフォームに膨張し始めることが含まれる請求項５に記載のプロセス。
【請求項８】
工程（ｂ）が、前記発泡性ポリマー組成物を、４０ｋｇ／ｍ３又はそれ以下の密度、１．３ｍｍ以上の平均気泡サイズ及び６０％よりも大きいコンポジット透過率指数を有するポリマーフォーム物品にすることを含む請求項５に記載のプロセス。
【請求項９】
前記ポリマーマトリックスが少なくとも７５重量％のスチレン−アクリロニトリルコポリマーを含んでなる請求項５に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
クロスリファレンス記述
本件特許出願は、２０１０年５月１３日出願の米国仮特許出願第６１／３３４，２０１号（その全内容を参照して本明細書に含める）の利益を主張する。
本発明は、スチレン−アクリロニトリルコポリマーを含んでなるポリマーフォーム（又は発泡体）（foam）及びそのようなポリマーフォームの製造プロセスに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリマーフォームは、断熱材並びに花及び工芸（クラフト）用途を含む多数の用途のために有用である。殆どの断熱用途とは違って、殆どの花及び工芸フォームは、望ましくは、白色である。更に、花及び工芸フォームは、望ましくは２５０ミクロン又はそれ以下くらいの平均気泡直径から利益を得る断熱フォームとは反対に、直径がミリメートルオーダーである平均気泡サイズを有する。白色外観を有する大きい気泡サイズのフォームは、製造することが一層困難である。断熱フォームのような小さい気泡直径のフォームは、大きい気泡サイズの花及び工芸フォームよりも容易に、光を散乱させる。散乱光は、白色外観を増大する傾向があり、フォームのポリマーマトリックスにおける退色を隠すことができる。花及び工芸フォームの大きい直径の気泡は、光を同様に散乱させず、それで、ポリマーマトリックスの色が一層明らかである。花及び工芸フォームの大きい気泡サイズは、白色外観を有して製造することを特に困難にする。
【０００３】
スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）コポリマーは、それが、ポリスチレンホモポリマーよりも高い水溶解度を有する（このことは、環境的に優しい水性発泡剤を、ポリスチレンホモポリマーよりもＳＡＮコポリマーと共に一層容易に使用することができることを意味する）ので、ポリマーフォームを製造するためのますます望ましいポリマーになってきた。残念ながら、ＳＡＮコポリマーは、ポリスチレンホモポリマーよりも黄色化も一層受けやすい。黄色化は、異なる白色フォームにおいて、不純物、老化及び分解の感度を促進する。これは、特別に白色のフォーム外観が必須である花及び工芸フォームのために特に問題である。少量の黄色化でも、花及び工芸フォームの大きい気泡サイズのマトリックスにおいて目立つようになる。これは、水性発泡剤の使用が望ましいが、花及び工芸用途のためにＳＡＮコポリマーを使用することを特に困難にする。
【０００４】
ＳＡＮコポリマーが、ポリスチレンホモポリマーよりも一層容易に黄色化する理由は、完全には理解されていない。一つの研究は、ＳＡＮコポリマー中の黄色化は、少なくとも部分的に、コポリマー主鎖中に形成する環化されたＡＮ列（シーケンス）及びポリマー中のおそらく小分子（オリゴマー）残渣の結果であることが報告されている（非特許文献１参照）。同じ文献は、オリゴマー生成を回避するための解決に取り組んでいないが、環化されたＡＮ列をできるだけ減少させるためのその連続攪拌槽反応器（ＣＳＴＲ）プロセスを修正する方法について示唆している。
【０００５】
特許文献１には、３種のモノマー（ビニル芳香族モノマー、シアン化ビニル及びジカルボン酸無水物）の組合せを含むコポリマーの製造方法及びこのコポリマーから製造された熱可塑性物品が開示されている。これらのコポリマーの目的は、より少ない固有色（intrinsic color）を有するビニル芳香族コポリマーを得ることである。
【０００６】
特許文献２には、低レベルの固有黄色を有するコポリマーを製造するために酸化防止剤の存在下で重合されたスチレン系コポリマーが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００８／０３００３３３Ａ１号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２００１／０００７８９０Ａ１号明細書
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、第２６巻、第２２号（１９９３年）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ジカルボン酸無水物モノマーを含有させる必要なく又は酸化防止剤の存在下でＳＡＮコポリマーを重合させる必要なく、ＳＡＮコポリマーの白色の花及び工芸フォームを製造できることが望ましい。酸化防止剤を添加することによってのみ達成できるものよりも黄色化の少ないＳＡＮコポリマーの花及び工芸フォームを製造することが一層望ましいであろう。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、ジカルボン酸無水物モノマーを含有させる必要なく又は酸化防止剤の存在下でＳＡＮコポリマーを重合させる必要なく、ＳＡＮコポリマーの白色の花及び工芸フォームを製造することの問題点に対する解決を提供する。本発明は、驚くべきことに、オリゴマーの固有的に低い濃度を有するＳＡＮコポリマーを使用してポリマーフォームを製造することによって、この目的を達成する。このＳＡＮコポリマーは、驚くべきことに、低いオリゴマー濃度になる栓流反応器（ＰＦＲ）を使用して製造される。その結果、本発明のプロセスは、酸化防止剤を含有させることによって達成できるものよりも黄色の少ない、花及び工芸用途のためのＳＡＮコポリマーフォームを製造することができる。
【００１１】
第一の面において、本発明は、気泡を規定するポリマーマトリックスを含んでなり、このポリマーマトリックスが、このポリマーマトリックスの重量基準で少なくとも５０重量％のスチレン−アクリロニトリルコポリマーを含んでなり、このポリマーマトリックスが、１００万ポリマーマトリックス重量部基準の二量体及び三量体の重量部で、１４５重量部よりも少ないアクリロニトリル二量体含有量及び８，５００重量部よりも少ない三量体含有量を有するポリマーフォーム物品（article）である。
【００１２】
第二の面において、本発明は、第一の面のポリマーフォームの製造プロセスであって、このプロセスが、（ａ）発泡剤及びスチレン−アクリロニトリルコポリマーを含有するポリマーマトリックスを含んでなる発泡性ポリマー組成物を製造し（この発泡性ポリマー組成物は、このポリマーマトリックスの軟化温度よりも高い初期温度及びこのポリマーマトリックスの発泡を不可能にする初期圧力にある）、そして（ｂ）この発泡性ポリマー組成物を、初期圧力よりも低い圧力に露出し、このポリマーマトリックスをポリマーフォーム物品に膨張させることを含んでなる（ここで、スチレン−アクリロニトリルが、ポリマーマトリックス重量に対比してポリマーマトリックスの少なくとも５０重量％を占め、このポリマーマトリックスが、ポリマーマトリックスの１００万重量部基準で、１４５重量部よりも少ないアクリロニトリル二量体及び８，５００重量部よりも少ないアクリロニトリル三量体を含有する）製造プロセスである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のプロセスは、本発明のポリマーフォームを製造するために有用である。本発明のポリマーフォームは、任意のポリマーフォーム用途において有用であるが、ＳＡＮコポリマーから製造された白色の花及び工芸フォームのための特別のニーズを満たす。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
試験方法は、試験方法番号と共に日付が示されていないとき、本件明細書の優先日以前の最新の試験方法を指す。試験方法に対する参照は、試験協会及び試験方法番号に対する参照の両方を含む。下記の略号の一つによって、試験方法機構を参照する。ＡＳＴＭは、米国材料試験協会を指す。ＥＮは、欧州標準を指す。ＤＩＮは、Deutsches Institute fur Normungを指し、ＩＳＯは、国際標準化機構を指す。
【００１５】
フォーム物品は、３個の相互に直交する寸法、即ち長さ、幅及び厚さを有する。長さ寸法は、フォーム物品の最長寸法に沿っており、典型的には、押出フォーム物品の押出方向に沿っている。厚さ寸法は、最小の大きさを有する寸法である。幅は、長さ及び厚さに対して相互に直交しており、長さに等しいか又は長さよりも小さい大きさで、厚さに等しいか又は厚さよりも大きい大きさである。
【００１６】
平均気泡サイズは、他の方法で記載されない限り、平均垂直気泡サイズを指す。垂直気泡サイズは、フォーム物品の厚さ寸法に沿った方向内の気泡直径である。平均気泡サイズは、ＡＳＴＭ方法Ｄ−３５７６−０４に従って決定する。
【００１７】
「及び／又は」は、「及び又は代替として」を意味する。全ての範囲には、他の方法で記載されない限り、端点を含む。
【００１８】
本発明のポリマーフォーム物品は、ポリマーマトリックスを含む。このポリマーマトリックスは、全ポリマーマトリックス重量に対して少なくとも５０重量パーセント（重量％）のスチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）コポリマーを含む。このポリマーマトリックスは、全ポリマーマトリックス重量に対して、６０重量％又はそれ以上、７５重量％又はそれ以上、８０重量％又はそれ以上、９０重量％又はそれ以上のＳＡＮコポリマーを含んでいてよい。このポリマーマトリックスは、ＳＡＮコポリマーを含んでいてもよい。
【００１９】
前記ＳＡＮコポリマーは、１種又はそれ以上のＳＡＮコポリマーからなる。このＳＡＮコポリマー組成物中のＳＡＮコポリマーは、ブロックコポリマー、ランダムコポリマー、線状、分枝状又はこのような種類のＳＡＮコポリマーの任意の組合せであってよい。重合したアクリロニトリル（ＡＮ）モノマーは、ＳＡＮコポリマーの全重量基準で、典型的に２０重量％又はそれ以下、更に典型的に１５重量％又はそれ以下を構成する。更に、重合したＡＮモノマーは、ＳＡＮコポリマーの全重量基準で、望ましくは５重量％又はそれ以上、好ましくは１０重量％又はそれ以上を構成する。共重合したＡＮモノマーの濃度が５重量％よりも低い場合、ＳＡＮコポリマーは、水性発泡剤の使用を妨げる望ましくなく低い水溶解度を有するという危険を冒す。
【００２０】
前記ＳＡＮコポリマー、従ってポリマーマトリックスは、１００万ポリマーマトリックス重量部に対して、１４５重量部よりも少ないＡＮ二量体及び８，５００重量部よりも少ないＡＮ三量体を含有している。単純化のために、１００万重量部ポリマーマトリックス当たりの重量部は、１００万当たりの部（ｐｐｍ）として参照することとする。好ましくは、ＳＡＮコポリマー及びポリマーマトリックスは、共に、１２０ｐｐｍ又はそれ以下、なお更に好ましくは１００ｐｐｍ又はそれ以下、なお更に好ましくは８０ｐｐｍ又はそれ以下のＡＮ二量体を含有している。「ＡＮ二量体」は、１個のＡＮモノマー単位及び１個のスチレンモノマー単位から構成された分子である。同時に、ＳＡＮコポリマー及びポリマーマトリックスは、共に、好ましくは８，０００ｐｐｍ又はそれ以下、なお更に好ましくは７，５００ｐｐｍ又はそれ以下、なお更に好ましくは７，０００ｐｐｍ又はそれ以下のＡＮ三量体を含有している。「ＡＮ三量体」は、少なくとも１個のスチレンモノマー単位及び少なくとも１個のＡＮモノマー単位が存在する３個のモノマー単位から構成された分子である。理論によって結びつけられることなく、低レベルのＡＮ二量体及び三量体は、ＳＡＮポリマー及び本発明のポリマーフォーム物品における極めて低い黄色化の原因であろう。ＳＡＮコポリマーは、驚くべきことに、製造の際に直接的にこれらのレベルのＡＮ二量体及び三量体を含有する。
【００２１】
本発明に至る発見は、前記のレベルのＡＮ二量体及び三量体を有するＳＡＮコポリマーを製造する過程で、なお継続する方法においてＳＡＮコポリマーを製造する方法を確認する際に存在する。本発明者等は、栓流（plug flow）反応器（ＰＦＲ）列を使用してＳＡＮを製造することは、より低い黄色化であり、驚くほど低いレベルの黄色変色を有する花及び工芸用途のためのポリマーフォームを含む、ポリマーフォームを製造することができることを見出した。実際に、本発明者等は、この方法で製造されたＳＡＮコポリマーを使用することによって、典型的なＳＡＮコポリマーと共に酸化防止剤を使用することよりも黄色化の少ないポリマーフォームが製造されることを見出した。
【００２２】
下記の手順を使用して、ＳＡＮサンプル中の二量体及び三量体の量を決定する。既知量のサンプルを、内部標準物質としてのｎ−ブチルベンゼンの既知量を含有するジクロロメタン中に溶解させる。メタノールを添加することによってバルクポリマーを沈殿させて、ポリマー抽出物を、ｎ−ブチルベンゼン標準物質と共にジクロロメタン中に残す。この抽出物を、フレームイオン化検出器及び０．１７マイクロメートルの架橋したメチルシリコーン液相によって被覆した、５０ｍ×０．３２ｍｍ内径の溶融シリカ毛管を使用する毛管ガスクロマトグラフィーによって分析する。二量体及び三量体成分を、内部標準物質のピーク面積に対比したそれらのピーク面積を測定することによって定量する。定量分析手順の較正を、連続スチレン重合反応から、真空液化槽蒸気流上の部分凝縮器を使用して捕集し、ゲル浸透クロマトグラフィーを使用する分子量分別の手段によって単離した、スチレン二量体（Ｓ−Ｓ）及び三量体（Ｓ−Ｓ−Ｓ）リファレンスを使用して行う。ＳＡＮ中の関心の二量体及び三量体に対してスチレン二量体及び三量体を関連づけるために下記の応答因子（Ｒｆ）相互関連を使用する。
【００２３】
Ｒｆ（ＡＮ−Ｓ）    ＝１．１０×Ｒｆ（Ｓ−Ｓ）
Ｒｆ（ＡＮ−ＡＮ−Ｓ） ＝１．１５×Ｒｆ（Ｓ−Ｓ−Ｓ）
Ｒｆ（ＡＮ−Ｓ−Ｓ）  ＝１．０６×Ｒｆ（Ｓ−Ｓ−Ｓ）
【００２４】
ＰＦＲプロセスにおいて、１種又はそれ以上の液体試薬を、パイプ又はチューブに通してポンプ輸送する。試薬の間の化学反応は、試薬がパイプ又はチューブを通って移動するとき進行する。チューブに沿って、温度は、試薬がチューブを下方に移動するとき漸進的に上昇して、任意の与えられた時間で開始されるポリマー鎖の長さを制限する。この型の反応器において、チューブに沿って変化する反応速度は、チューブ内で移動する距離に関して反応の程度における勾配を作る。チューブへの入口で、反応速度は速いが、試薬が消費されるようになり、生成物の濃度が上昇するとき、反応速度は遅くなる。ＰＦＲプロセスは、所望のポリマー分子特性を維持しながら、例えば連続攪拌槽反応器よりも高い完結パーセントを達成するための、チューブ反応器に沿って多数の位置での試薬の添加から恩恵を受けることができる。ＣＳＴＲプロセスに対するＰＦＲプロセスの典型的なより高い反応転化率及びより高い反応器出口温度は、一層効率的な液化を可能にする。ＰＦＲプロセスの典型的なより良い液化及びより少ない熱開始の量は、僅かなオリゴマーを含有するＳＡＮコポリマー生成物を製造することができる。
【００２５】
本発明は、ＡＮ二量体及び三量体の特に低いレベルが、ＰＦＲプロセスによって達成できること及びＰＦＲプロセスからの低い二量体及び三量体を含有するＳＡＮコポリマーを使用して、あったとしても僅かな黄色化を有する花及び工芸フォームが可能であるという発見の結果である。本発明のＳＡＮ及びポリマーマトリックス中の二量体及び三量体の低いレベルは、ＰＦＲプロセスからＳＡＮを得ることの特徴である。
【００２６】
ＰＦＲプロセスは、例えば連続攪拌槽反応器（ＣＳＴＲ）プロセス、例えば背景技術において引用したＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ文献（非特許文献１）中に開示されているものとは対照的である。ＣＳＴＲプロセスにおいては、１種又はそれ以上の液体試薬が、反応器排液を除去しながら、羽根車が取り付けられた槽型反応器の中に導入される。この羽根車は、試薬が反応するとき、適切な混合を確実にするために試薬を攪拌する。ＣＳＴＲプロセスは、典型的には、ＰＦＲ反応よりも高い重合温度で運転される。より高い重合反応は、より大きい熱開始になり、次いで、より多くの二量体及び三量体並びに他のオリゴマーを製造する。ＣＳＴＲプロセスの典型である未反応モノマー及び溶媒の高濃度のために、真空を使用してＣＳＴＲ生成物からオリゴマーを除去することも一層困難である。その結果、ＣＳＴＲ反応からの最終生成物は、典型的には、本発明のＰＦＲプロセスからの生成物よりも遙かに高い二量体及び三量体とともに残る。
【００２７】
ポリマーマトリックスが１００重量％よりも低いＳＡＮコポリマーである場合、存在していてよい他のポリマーには、アルケニル芳香族ポリマー、例えばポリスチレンホモポリマー及びポリスチレンコポリマーが含まれる。一つの望ましい態様において、ポリマーマトリックスは、５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下のＳＡＮコポリマー以外のアルケニル芳香族ポリマーを含み、２５重量％以下又は２０重量％以下又は１０重量％以下又はちょうど５重量％以下のＳＡＮコポリマー以外のアルケニル芳香族ポリマーを含有することができる。典型的には、これらの可能性のある組合せ中のＳＡＮコポリマー以外のアルケニル芳香族ポリマーは、ポリスチレンホモポリマー又はコポリマー、更に典型的にはポリスチレンホモポリマーである。
【００２８】
ポリマーマトリックスは、多数の気泡を規定し、それによってフォーム物品を形成する。このフォーム物品は、本発明の最も広い範囲内の任意の平均気泡サイズを有することができる。しかしながら、本発明の特に価値のあるフォーム物品は、１ｍｍ又はそれ以上、好ましくは１．３ｍｍ又はそれ以上、なお更に好ましくは２ｍｍ又はそれ以上の平均気泡サイズを有する。それは、これらの気泡サイズが、花及び工芸用途のために特に望ましく、目に見える黄色化を特に受けやすいからである。一般的に、平均気泡サイズは、１０ｍｍ又はそれ以下である。
【００２９】
前記ポリマーフォーム物品は、望ましくは、４０キログラム／立方メートル（ｋｇ／ｍ３）又はそれ以下、好ましくは３２ｋｇ／ｍ３又はそれ以下の密度を有し、３０ｋｇ／ｍ３又はそれ以下又は２８ｋｇ／ｍ３又はそれ以下であってもよい。一般的に、このポリマーフォーム物品は、取り扱うのに構造的な完全性を維持するために、１５ｋｇ／ｍ３又はそれ以上の密度を有する。ＡＳＴＭ方法Ｄ−１６２２−０８に従って密度を決定する。
【００３０】
ポリマーフォーム中の黄色化の程度は、分光法を使用して、特に、フォームのコンポジット透過率指数（ＣＴＩ）によって特徴付けることができる。１．５ｇのポリマーフォーム物品を２０ｍｌのトルエン中に溶解させることによって、フォーム物品のＣＴＩを決定する。フォーム部分について、トルエン中に溶解させるために充分な時間をとる。得られるフォーム／トルエン溶液を、きれいな分光キュベットの中に入れる。分光計（例えばOcean Optics製のＵＳＢ４０００分光計）を使用して、１８０ｎｍ〜８８０ｎｍの波長で、サンプルを通過する透過率パーセント（％Ｔ）を測定する。波長領域に亘るフォーム／トルエンサンプルについての％Ｔ曲線を積分し、全曲線に亘る１００％透過率を前提とする同じ曲線を積分したもので割ることによって、ＣＴＩを計算する。
【００３１】
【数１】
2013526634.tif 000002
【００３２】
より高いＣＴＩ値は、より黄色が少なく、より白色の外観フォームに対応する。上記の溶液キャラクタリゼーション方法は、ポリマーが、フォーム気泡サイズ、気泡構造又は表面のテクスチャーにおける差異に起因する、評価における任意の干渉から離れてどれだけ白いかを特徴付ける。より白いポリマーは、より白さの少ないポリマーと同じフォーム物理的特性のより白いフォームを製造すると思われる。
【００３３】
積分を実施するために適しているソフトウエアパッケージには、Synergy Softwareによって刊行されているＫａｌｅｉｄａＧｒａｐｈＴＭ（KaleidaGraphは、Abelbeck,Lonnie R.DBA Abelbeck Softwareの商標である）、特にこのソフトウエアパッケージ内のマクロ“Ｉｎｔｅｇｒａｔｅ−Ａｒｅａ”が含まれる。
【００３４】
本発明のポリマーフォーム物品は、望ましくは、６０％又はそれ以上、好ましくは７０％又はそれ以上、なお更に好ましくは８０％又はそれ以上のＣＴＩを有する。より高いＣＴＩ指数値は、白色外観フォーム物品に対応する。
【００３５】
明らかに、本発明のポリマーフォーム物品は、本明細書中に記載された特徴についての望ましい及び好ましい値の任意の組合せを有することができると予想される。例えばポリマーフォーム物品の任意の組合せは、平均気泡サイズ値の何れか及びＣＴＩ値の何れかを有しながら、密度値の何れかを有することができる。
【００３６】
本発明のフォーム物品は、何れか１種の添加剤又は１種より多い添加剤の任意の組合せを含有することもできる。適切な添加剤には、赤外線減衰剤（例えばカーボンブラック、グラファイト、金属フレーク、二酸化チタン）；クレー、例えば天然吸収クレー（例えばカオリナイト及びモンモリロナイト）及び合成クレー；核生成剤（例えばタルク及びケイ酸マグネシウム）；難燃剤（例えば臭素化難燃剤、例えばヘキサブロモシクロドデカン及び臭素化ポリマー、リン難燃剤、例えばトリフェニルホスフェート並びに相乗剤、例えばジクミル及びポリクミルを含有していてよい難燃剤パッケージ）；滑剤（例えばステアリン酸カルシウム及びステアリン酸バリウム）並びに酸スカベンジャー（例えば酸化マグネシウム及びピロリン酸四ナトリウム）が含まれる。
【００３７】
特に価値のあることに、本発明のフォーム物品は、それらが臭素化難燃剤を含有するときでも、望ましく、好ましいＣＴＩ値を達成できる。
【００３８】
本発明のプロセスによって、本発明のポリマーフォーム物品を製造する。本発明のプロセスの第一の工程には、ポリマーマトリックス及び発泡剤を含む発泡性ポリマー組成物を製造することが含まれる。
【００３９】
前記ポリマーマトリックスは、本発明のポリマーフォーム物品について前記した通りである。全ポリマーマトリックス重量基準でポリマーマトリックスの少なくとも５０重量％は、ＳＡＮコポリマーである。望ましくは、このプロセスの第一の工程には、前記のＡＮ二量体及び三量体の望ましく、好ましいレベルを有するようなＰＦＲプロセスによって製造されたＳＡＮコポリマーを用意することが含まれる。前記のように、このポリマーマトリックスは、１４５ｐｐｍよりも少ないＡＮ二量体及び８，５００ｐｐｍよりも少ないＡＮ三量体を含有している。
【００４０】
本発明において使用するために適している発泡剤には、下記のもの、即ち無機ガス、例えば二酸化炭素、アルゴン、窒素及び空気；有機発泡剤、例えば水、メタン、エタン、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、シクロブタン及びシクロペンタンを含む、炭素数１〜９の脂肪族及び環式炭化水素；好ましくは塩素を含有していない、炭素数１〜５の完全に及び部分的にハロゲン化されたアルカン及びアルケン（例えばジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、ペルフルオロメタン、フッ化エチル（ＨＦＣ−１６１）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、ペルフルオロエタン、２，２−ジフルオロプロパン（ＨＦＣ−２７２ｆｂ）、１，１，１−トリフルオロプロパン（ＨＦＣ−２６３ｆｂ）、１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｅａ）、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ））；完全に及び部分的にハロゲン化されたポリマー及びコポリマー、望ましくはフッ素化されたポリマー及びコポリマー、なお更に好ましくは塩素を含有していないフッ素化されたポリマー及びコポリマー；炭素数１〜５の脂肪族アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール及びイソプロパノール；カルボニル含有化合物、例えばアセトン、２−ブタノン及びアセトアルデヒド；エーテル含有化合物、例えばジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル；カルボキシラート化合物、例えばギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル；カルボン酸並びに化学発泡剤、例えばアゾジカーボンアミド、アゾジイソブチロニトリル、ベンゼンスルホヒドラジド、４，４−オキシベンゼンスルホニルセミカルバジド、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、アゾジカルボン酸バリウム、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド、トリヒドラジノトリアジン及び重炭酸ナトリウムの、１種又はそれ以上が含まれる。
【００４１】
水を含有する発泡剤である水性発泡剤が特に望ましい。本発明のプロセスのために、水は、一般的に１．５重量％以下、典型的には１．２重量％以下の濃度で存在する。同時に、水は、発泡剤として環境的に優しい水の使用を最大にするために、好ましくは０．５重量％又はそれ以上、更に好ましくは０．７５重量％又はそれ以上の濃度で存在する。
【００４２】
特別の態様には、下記の発泡剤組成物、即ち（ａ）１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）及び水、（ｂ）１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、ＨＦＣ−１５２ａ及び水並びに（ｃ）二酸化炭素と組み合わせた（ａ）又は（ｂ）の何れかが含まれる。
【００４３】
前記発泡性ポリマー組成物は、最初は、ポリマーマトリックスの軟化温度よりも高い初期温度及びポリマーマトリックスの発泡を不可能にする初期圧力にある。ポリマーマトリックスの軟化温度は、ポリマーマトリックスが、ポリマーマトリックス中の連続相を形成する全ての結晶性ポリマーについての溶融温度又はそれ以上で、ポリマーマトリックス中の連続相を形成する全ての無定形ポリマーについてのガラス転移温度又はそれ以上にある温度である。ポリマーは、これがマトリックス中の連続ポリマー相と混和性である場合、「連続相を形成する」。
【００４４】
発泡性ポリマー組成物が、初期温度にあるとき、これは、発泡剤の膨張によって非破壊的に膨張して、気泡材料を形成することができる。従って、発泡性ポリマー組成物の初期圧力は、発泡を不可能にするように充分に高い。初期圧力の実際の値は、発泡剤の組成に依存するであろう。
【００４５】
前記プロセスの第二の工程は、この発泡性ポリマー組成物を、初期圧力よりも低い圧力に露出し、このポリマーマトリックスをポリマーフォーム物品に膨張させることであり、このポリマーフォーム物品は、前記のような本発明のポリマーフォーム物品である。
【００４６】
本発明のプロセスは、例えば押出フォームプロセス又は膨張ビード（bead）フォームプロセスであってよい。
【００４７】
膨張ビードフォームプロセスにおいて、発泡剤を、ポリマー組成物の粒子の中に含有させる（例えば圧力下で、ポリマー組成物の粒子に発泡剤を吸収させる）ことによって、発泡性組成物を製造する。続いて、金型内でこの粒子を発泡させて、多数の、互いに接着して「ビードフォーム」を形成する発泡したフォームビーズ（粒子）を含んでなる、フォーム組成物を得る。金型内での二次発泡に続く、独立ビーズの予備発泡も可能である。更に別の代替として、金型から離れてビーズを発泡させ、次いで、金型内でこれらを一緒に熱的に又は接着剤によって融着させる。
【００４８】
ビードフォームは、フォーム気泡の収集物をフォーム内でカプセルに包む、ポリマービードスキンの特徴的な連続ネットワークを有する。ポリマービードスキンは、ビードスキン内の気泡壁よりも高い密度を有する。ポリマービードスキンは、多方向に伸び、任意のフォーム表面を対峙するフォーム表面に連結し、一般的にすべてのフォーム表面を相互連結する。ポリマービードスキンは、膨張してフォームを形成するそれぞれのフォームビードからの残留スキンである。ビードスキンは、一緒に融合して、複数の発泡したフォームビーズを含んでなるフォーム構造体を形成する。ビードフォームは、ビードスキンネットワークに沿って破断できるので、押出フォームよりも一層脆い傾向がある。更に、ビードスキンネットワークは、フォームの何れか一側から対峙する側への連続熱短絡（thermal short）をもたらし、これは、断熱材料において望ましくない。
【００４９】
本発明のポリマーフォーム物品は、望ましくは押出ポリマーフォーム物品である。
【００５０】
押出フォームプロセスは、押出機内に発泡性組成物を供給し、次いで、この発泡性組成物を、発泡ダイに通してより低い圧力環境の中に押し出して、熱可塑性ポリマーフォームへの発泡性組成物の膨張を開始させることを含んでなる。この押出プロセスは、連続式又は半連続式（例えば蓄積押出（accumulative extrusion））であってよい。一般的な押出プロセスにおいて、熱可塑性ポリマー組成物を、それを軟化させるまで加熱し、発泡剤組成物を、この軟化した熱可塑性ポリマー組成物と一緒に、発泡剤の膨張を任意の意味のある程度まで不可能にする（好ましくは、任意の発泡剤膨張を不可能にする）混合温度及び圧力で混合することによって、熱可塑性ポリマーと発泡剤との発泡性組成物を、押出機内で製造し、次いで、この発泡性組成物を、ダイに通して、この混合温度及び圧力よりも低い温度及び圧力を有する環境の中に押し出す。発泡性組成物を、より低い圧力の中に押し出す際に、発泡剤は、熱可塑性ポリマーを熱可塑性ポリマーフォームに膨張させる。望ましくは、発泡性組成物を、混合した後で、それをダイに通して押し出す前に冷却する。連続式プロセスにおいて、本質的に連続的発泡を可能にするために、発泡性組成物を、本質的に一定の速度で、より低い圧力の中に押し出す。
【００５１】
蓄積押出は、１）熱可塑性材料と発泡剤組成物とを混合して、発泡性ポリマー組成物を形成し、２）この発泡性ポリマー組成物を、発泡性ポリマー組成物を発泡させない温度及び圧力に維持された保持ゾーンの中に押し出し（この保持ゾーンは、より低い圧力のゾーン（そこで、発泡性ポリマー組成物が発泡し、開放可能なゲートがダイオリフィスを閉じる）の中に開いているオリフィスを規定するダイを有する）、３）可動性ラムの手段によって機械的圧力を、発泡性ポリマー組成物に実質的に同時に適用しながら、このゲートを周期的に開いて、それを、保持ゾーンから、ダイオリフィスに通して、より低い圧力のゾーンの中に排出し、そして４）排出された発泡性ポリマー組成物を膨張させて、フォームを形成することを含んでなる半連続式プロセスである。参照して本明細書中に含められる米国特許第４，３２３，５２８号明細書には、ポリオレフィンフォームを製造することに関連してこのようなプロセスが開示されており、このプロセスは芳香族ポリマーフォームに容易にも適合させることができる。
【００５２】
凝集フォームプロセスも本発明の押出プロセスの適切な態様である。米国特許第３，５７３，１５２号明細書及び米国特許第４，８２４，７２０号明細書（この両方の教示を、参照して本明細書に含める）には、凝集フォームプロセスの説明が含まれている。一般的に、凝集フォームプロセスの間に、発泡性ポリマー組成物は、発泡性ポリマー組成物が押出の際に膨張するとき、得られる発泡しているポリマーのストランドが互いに接触して、部分的に一緒に凝集するように配向された、複数のオリフィスを含有するダイを通って押し出される。得られるフォーム（「ストランドフォーム」）は、フォームの押出方向に伸びているフォームストランドの組成物である。スキンは、典型的には、それぞれのストランドを、凝集フォームに規定する。凝集フォームプロセスは適しているが、このプロセスは、独立のフォームストランドを形成することができず、続いてストランドを一緒に融合してスタンドフォームを発泡させる。
【００５３】
押出ポリマーフォーム物品は、ビーズのカプセル化収集物を有しないことにより、膨張ポリマービードフォーム物品とは異なっている。ストランドフォームは、ビードフォームに類似のスキンを有するが、ストランドフォームのスキンは、気泡の群を全部カプセル化しておらず、フォームの押出方向内でのみ伸びているチューブを形成している。従って、ストランドフォーム内のポリマースキンは、全ての方向に伸びておらず、膨張ポリマービードフォームにおけるポリマースキンのように、任意のフォーム表面を対峙する表面に相互連結している。
【実施例】
【００５４】
下記の実施例は本発明の態様及び本発明の範囲外にある比較例を例示する。
【００５５】
下記の５種のＳＡＮコポリマー樹脂を使用することからポリマーフォーム物品を製造する。
【００５６】
【表１】
2013526634.tif 000003
【００５７】
前記のプロセスに従って、二量体及び三量体濃度を決定する。１．００±０．１０ｇのポリマーサンプルを、５０ｍｌのバイアルの中に秤量する。１０．０ｍｌの内部標準溶液（１Ｌのジクロロメタン中の１００ｍｇのｎ−ブチルベンゼン）を添加する。このバイアルを、隔壁及びスナップキャップで閉じる。溶解が完結するまで振盪する。キャップ及び隔壁をはずし、１５ｍｌのメタノールを添加する。再び隔壁及びキャップで閉じ、１分間激しく振盪する。ポリマーが沈殿し、凝集する。１０ｍｌ注射器を使用してバイアル中の液体の数ｍｌを取り出す。０．５μｍ  Ｍｉｌｌｅｘ−ＬＣＲフィルターを注射器に連結し、溶液をオートサンプラーバイアルの中に濾過する。バイアルを隔壁及びキャップで閉じる。オートサンプラーバイアル内の溶液２μｌを分析する。
【００５８】
連続攪拌槽反応器を使用して、ＣＳＴＲ（１）及びＣＳＴＲ（２）を製造する。モノマー供給物流を連続攪拌槽反応器の中に連続的に添加する。このモノマー供給物流は、環境温度（約２３℃）であり、全モノマー供給物流重量に対比する重量％で、１１重量％（重量％）のアクリロニトリル、７２．５重量％のスチレン及び１６．５重量％のエチルベンゼンからなっている。反応器に入る直前の供給物流に、１，１−ビス−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキサンを、全モノマー供給物流重量１００万重量部当たり２００重量部の濃度で添加する。また、反応器の中に、テルピノレン（連鎖移動剤）を、全モノマー流重量１００万重量部当たり１０００重量部の濃度で添加する。反応器温度を、１５０〜１６５℃の範囲内に調節する。モノマー供給物流速度及び反応器温度を、反応器内の固体レベルを、反応器含有物の重量基準で５５〜７０重量％の範囲内に到達するように及び固体成分の分子量を制御するように調節する。反応器からの排出物は、液化槽の中に流れて、希釈剤（エチルベンゼン）並びに未反応スチレン及びアクリロニトリル並びに任意の他の揮発性成分を除去する。液化槽での圧力を２０ｍｍＨｇ又はそれ以下に維持する。液化槽からポリマー生成物を回収する。
【００５９】
栓流反応器プロセスを使用して、ＰＲＦ（１）、ＰＲＦ（２）及びＰＲＦ（３）を製造する。９．２重量％のアクリロニトリル、７５．４重量％のスチレン及び１５．４重量％のエチルベンゼンからなる供給物流を、栓流反応器プロセスの入口端の中に連続質量流速度で供給する。供給物流と共に、化学開始剤（１，１−ビス−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキサン）を供給物流重量１００万重量部当たり３００重量部の濃度で及び連鎖移動剤（ｎ−ドデシルメルカプタン）を供給物流重量１００万重量部当たり６５０〜９２０重量部の濃度で供給する。
【００６０】
成分群は、栓流反応器を通過して入口から出口へ進む。栓流反応器への入口は約１２０℃であり、反応器に沿った温度は、反応器の出口での１７５℃の温度まで漸進的に上昇する。反応器に沿ったほぼ三分の一及び再び反応器を通過する中間で、２０重量％のスチレン及び８０重量％のアクリロニトリルからなる追加の供給物流を添加する。これらのモノマー流の流速を、得られるポリマーの所望の組成を達成するように調節する。最終分子量を制御するために、追加の連鎖移動剤の流れを、反応器に沿った流路のほぼ三分の一で反応器に添加する。最終分子量を所望のように制御するために、連鎖移動剤の速度を調節して、典型的に、入口供給物流１００万重量部当たり１９５〜２７０重量部の速度を与える。
【００６１】
反応器温度プロフィール及び反応器流の全添加速度を調節して、反応器から出る最終固体パーセントが、出る流れの６５〜８０重量％の範囲内であるように、これを達成する。反応器排出物を、液化プロセス槽の中に向けて、希釈剤（エチルベンゼン）並びに未反応スチレン及びアクリロニトリル並びに任意の他の揮発性成分を除去する。液化槽での圧力を１０ｍｍＨｇ又はそれ以下に維持する。液化槽から最終ポリマー生成物を回収する。
【００６２】
それらのポリマーマトリックス組成が異なる、下記の４種のポリマーフォーム物品を製造する。
【００６３】
１．比較例Ａ：ＣＳＴＲ（１）５０重量％及びＣＳＴＲ（２）５０重量％
２．実施例１：ＰＦＲ（１）５０重量％及びＰＦＲ（３）５０重量％
３．実施例２：ＰＦＲ（２）１００重量％
４．比較例Ｂ：比較例Ａの繰り返し
それらのポリマーマトリックス組成物に相当する熱可塑性ポリマー組成物を、９１ｋｇ（２００ｌｂ）／時の供給速度で、約２００℃の初期（混合）温度で押出機の中に供給することによって、サンプルを製造する。同時に、下記の添加剤、即ちステアリン酸バリウム（０．０１重量％）、線状低密度ポリエチレン（０．３重量％、ＤＯＷＬＥＸ（登録商標）２２４７ｇ、ＤＯＷＬＥＸは、The Dow Chemical Companyの商標である）、タルク（０．００４重量％）、Ｓａｙｔｅｘ（登録商標）ＨＰ−９００ブランド  ヘキサブロモシクロドデカン（０．７７重量％、Ｓａｙｔｅｘは、Albemarle Corp.の商標である）及びＡｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）ＥＣＮ１２８０オルト−クレゾールノボラックエポキシ樹脂（０．１１重量％、Ａｒａｌｄｉｔｅは、Huntsman Advanced Materials Americas Inc.の商標である）（ここで、重量％は、全熱可塑性ポリマー組成物重量に対する）を、押出機の中に供給する。
【００６４】
発泡剤を導入して、発泡性ポリマー組成物を形成させる。この発泡剤は、６重量％の１，１−ジフルオロエタン及び１．２重量％の水（ここで、重量％は、全熱可塑性ポリマー組成物重量に対する）からなる。
【００６５】
前記発泡性ポリマー組成物を、１２６℃の温度まで冷却する。冷却した発泡性ポリマー組成物を、３．１７５ｃｍ（１．２５ｉｎｃｈ）のスリット幅を有するスリットダイに通して、大気圧（約７６０ｍｍＨｇ）の中に押し出し、９７±５ｃｍ２の断面積を有する熱可塑性ポリマーフォーム物品に発泡させる。
【００６６】
表２に、得られるサンプルの特性を記載する。
【００６７】
【表２】
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【００６８】
ＰＦＲ反応からのＳＡＮコポリマーで製造したポリマーフォーム物品（実施例１及び実施例２）並びに１４５ｐｐｍよりも少ないＡＮ二量体含有量及び８，５００ｐｐｍよりも少ないＡＮ三量体含有量を有するものは、より高いオリゴマー濃度を有するＣＳＴＲ反応プロセスからのＳＡＮポリマーを使用して製造されたフォーム（比較例Ａ及び比較例Ｂ）よりも黄色が顕著に少ない。これらのポリマーフォーム物品の何れも、ジカルボン酸無水物モノマーを含有しておらず、これらのＳＡＮコポリマーの何れも、酸化防止剤の存在下で製造されなかった。
【００６９】
全てのサンプルは同じ量の酸化防止安定剤を含有しており、更に驚くべきことに、少ない二量体及び三量体を含有するサンプル（実施例１及び２）は、黄色が劇的に少ない。ＰＦＲプロセスを使用してＳＡＮコポリマーを製造することによって、驚くべきことに、少ないＡＮ二量体及び三量体を含有するＳＡＮコポリマーが製造され、これは、同様に、平均気泡サイズが１ｍｍを超えるときでも、驚くほどより白い外観を有するポリマーフォームを製造するために有用である。
【手続補正書】
【提出日】平成24年11月15日(2012.11.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６９】
全てのサンプルは同じ量の酸化防止安定剤を含有しており、更に驚くべきことに、少ない二量体及び三量体を含有するサンプル（実施例１及び２）は、黄色が劇的に少ない。ＰＦＲプロセスを使用してＳＡＮコポリマーを製造することによって、驚くべきことに、少ないＡＮ二量体及び三量体を含有するＳＡＮコポリマーが製造され、これは、同様に、平均気泡サイズが１ｍｍを超えるときでも、驚くほどより白い外観を有するポリマーフォームを製造するために有用である。
以下に、本発明及びその関連態様を記載する。
態様１．気泡を規定するポリマーマトリックスを含んでなるポリマーフォーム物品であって、当該ポリマーマトリックスが、当該ポリマーマトリックスの重量基準で少なくとも５０重量％のスチレン−アクリロニトリルコポリマーを含んでなり、当該ポリマーマトリックスが、１００万ポリマーマトリックス重量部基準の二量体及び三量体の重量部で、１４５重量部よりも少ないアクリロニトリル二量体含有量及び８，５００重量部よりも少ない三量体含有量を有するポリマーフォーム物品。
態様２．４０ｋｇ／ｍ３又はそれ以下の密度、１．３ｍｍ又はそれ以上の平均気泡サイズ及び６０％よりも大きいコンポジット透過率指数を有することによって更に特徴づけられる態様１に記載のポリマーフォーム物品。
態様３．少なくとも７５重量％のスチレン−アクリロニトリルコポリマーを含んでなるポリマーマトリックスによって更に特徴づけられる態様１に記載のポリマーフォーム物品。
態様４．押出ポリマーフォーム物品であることによって更に特徴づけられる態様１に記載のポリマーフォーム物品。
態様５．（ａ）発泡剤及びスチレン−アクリロニトリルコポリマーを含有するポリマーマトリックスを含んでなり、前記ポリマーマトリックスの軟化温度よりも高い初期温度及び前記ポリマーマトリックスの発泡を不可能にする初期圧力にある、発泡性ポリマー組成物を製造し、そして
（ｂ）前記発泡性ポリマー組成物を、前記初期圧力よりも低い圧力に曝し、前記ポリマーマトリックスをポリマーフォーム物品に膨張させる
ことを含んでなり、スチレン−アクリロニトリルが、ポリマーマトリックス重量に対して、ポリマーマトリックスの少なくとも５０重量％を占め、前記ポリマーマトリックスが、ポリマーマトリックスの１００万重量部基準で、１４５重量部よりも少ないアクリロニトリル二量体及び８，５００重量部よりも少ないアクリロニトリル三量体を含む、態様１に記載のポリマーフォーム物品の製造プロセス。
態様６．工程（ａ）が、栓流反応器を用いかつスチレン−アクリロニトリルを用いて、スチレン−アクリロニトリルコポリマーを製造して、発泡性ポリマー組成物のポリマーマトリックスを形成させることを含む態様５に記載のプロセス。
態様７．前記プロセスが押出プロセスであり、工程（ｂ）に、発泡性ポリマー組成物を、発泡ダイに通して、初期圧力よりも低い圧力を有する領域の中に押し出し、その後、発泡性ポリマー組成物がフォームに膨張し始めることが含まれる態様５に記載のプロセス。
態様８．工程（ｂ）が、前記発泡性ポリマー組成物を、４０ｋｇ／ｍ３又はそれ以下の密度、１．３ｍｍ以上の平均気泡サイズ及び６０％よりも大きいコンポジット透過率指数を有するポリマーフォーム物品にすることを含む態様５に記載のプロセス。
態様９．前記ポリマーマトリックスが少なくとも７５重量％のスチレン−アクリロニトリルコポリマーを含んでなる態様５に記載のプロセス。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
気泡を規定するポリマーマトリックスを含んでなるポリマーフォーム物品であって、当該ポリマーマトリックスが、当該ポリマーマトリックスの重量基準で少なくとも５０重量％のスチレン−アクリロニトリルコポリマーを含んでなり、当該ポリマーマトリックスが、１００万ポリマーマトリックス重量部基準の二量体及び三量体の重量部で、１４５重量部よりも少ないアクリロニトリル二量体含有量及び８，５００重量部よりも少ない三量体含有量を有するポリマーフォーム物品。
【請求項２】
押出ポリマーフォーム物品であることによって更に特徴づけられる請求項１に記載のポリマーフォーム物品。
【請求項３】
（ａ）発泡剤及びスチレン−アクリロニトリルコポリマーを含有するポリマーマトリックスを含んでなり、前記ポリマーマトリックスの軟化温度よりも高い初期温度及び前記ポリマーマトリックスの発泡を不可能にする初期圧力にある、発泡性ポリマー組成物を製造し、そして
（ｂ）前記発泡性ポリマー組成物を、前記初期圧力よりも低い圧力に曝し、前記ポリマーマトリックスをポリマーフォーム物品に膨張させる
ことを含んでなり、スチレン−アクリロニトリルが、ポリマーマトリックス重量に対して、ポリマーマトリックスの少なくとも５０重量％を占め、前記ポリマーマトリックスが、ポリマーマトリックスの１００万重量部基準で、１４５重量部よりも少ないアクリロニトリル二量体及び８，５００重量部よりも少ないアクリロニトリル三量体を含む、請求項１に記載のポリマーフォーム物品の製造プロセス。
【請求項４】
工程（ａ）が、栓流反応器を用いかつスチレン−アクリロニトリルを用いて、スチレン−アクリロニトリルコポリマーを製造して、発泡性ポリマー組成物のポリマーマトリックスを形成させることを含む請求項３に記載のプロセス。
【請求項５】
前記プロセスが押出プロセスであり、工程（ｂ）に、発泡性ポリマー組成物を、発泡ダイに通して、初期圧力よりも低い圧力を有する領域の中に押し出し、その後、発泡性ポリマー組成物がフォームに膨張し始めることが含まれる請求項３に記載のプロセス。
【国際調査報告】
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2013526634.tif 000006