(57)【要約】  本発明は、インサート部品並びに少なくとも２のプラスチック成分からのプラスチック外被を含み、前記インサート部品が第１のプラスチック成分Ａにより包囲され、そして、前記第１のプラスチック成分Ａが第２のプラスチック成分Ｂにより包囲されている部材であって、前記第１のプラスチック成分Ａが、次のものから構成されている：Ａ１：脂肪族及び芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジヒドロキシ化合物を基礎とする、少なくとも１のポリエステル、成分Ａ１及びＡ２の全質量に対して５〜８０質量％、Ａ２：ポリラクチド（ＰＬＡ）、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシアルカノアート及び脂肪族ジカルボン酸及び脂肪族ジオールからのポリエステル、からなる群から選択される少なくとも１のホモポリエステル又はコポリエステル、成分Ａ１及びＡ２の全質量に対して２０〜９５質量％、Ａ３：スチレン、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルを基礎とするエポキシド基含有コポリマーａ）、ビスフェノールＡ−エポキシドｂ）又はエポキシド基含有の天然油、脂肪酸エステル又は脂肪酸アミドｃ）、成分Ａ１及びＡ２の全質量に対して０．０５〜１５質量％、及び前記第２のプラスチック成分Ｂが、次のものから構成されている：Ｂ１：芳香族ジカルボン酸及び脂肪族又は芳香族ジヒドロキシ化合物を基礎とする少なくとも１の部分結晶性の熱可塑性ポリエステル、５０〜１００質量％、及びＢ２：少なくとも１の熱可塑性スチレン（コ）ポリマー、０〜５０質量％、そのつど、第２のプラスチック成分Ｂのポリマー割合に対する、部材に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
インサート部品並びに少なくとも２のプラスチック成分からのプラスチック外被を含み、前記インサート部品が第１のプラスチック成分Ａにより包囲され、そして、前記第１のプラスチック成分Ａが第２のプラスチック成分Ｂにより包囲されている部材において、
前記第１のプラスチック成分Ａが、
Ａ１：脂肪族及び芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジヒドロキシ化合物を基礎とする、少なくとも１のポリエステル、成分Ａ１及びＡ２の全質量に対して５〜８０質量％、
Ａ２：ポリラクチド（ＰＬＡ）、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシアルカノアート及び脂肪族ジカルボン酸及び脂肪族ジオールからのポリエステル、からなる群から選択される少なくとも１のホモポリエステル又はコポリエステル、成分Ａ１及びＡ２の全質量に対して２０〜９５質量％、
Ａ３：スチレン、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルを基礎とするエポキシド基含有コポリマーａ）、ビスフェノールＡ−エポキシドｂ）又はエポキシド基含有の天然油、脂肪酸エステル又は脂肪酸アミドｃ）、成分Ａ１及びＡ２の全質量に対して０．０５〜１５質量％、
から構成され、かつ
前記第２のプラスチック成分Ｂが、
Ｂ１：芳香族ジカルボン酸及び脂肪族又は芳香族ジヒドロキシ化合物を基礎とする少なくとも１の部分結晶性の熱可塑性ポリエステル、５０〜１００質量％、及び
Ｂ２：少なくとも１の熱可塑性スチレン（コ）ポリマー、０〜５０質量％
（そのつど、第２のプラスチック成分Ｂのポリマー割合に対する）
から構成されていることを特徴とする部材。
【請求項２】
脂肪族及び芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジヒドロキシ化合物を基礎とする前記ポリエステルが、本質的成分として、
１）次のものからの酸成分：
１ａ）少なくとも１の脂肪族又は少なくとも１の脂環式ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体又はその混合物、３０〜９９モル％、
１ｂ）少なくとも１の芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体又はその混合物、１〜７０モル％、及び
１ｃ）スルホナート基含有化合物、０〜５モル％、
２）少なくとも１のＣ2〜Ｃ12−アルカンジオール、少なくとも１のＣ5〜Ｃ10−シクロアルカンジオール又はその混合物から選択されるジオール成分、
及び場合により更に次のものから選択される１以上の成分：
３）次のものから選択される成分：
３ａ）式Ｉ
【化１】
2013511402.tif 000017
［式中、ｎは２、３又は４、そしてｍは２〜２５０の整数である］のエーテル官能性を含む少なくとも１のジヒドロキシ化合物、
３ｂ）式ＩＩａ又はＩＩｂ
【化２】
2013511402.tif 000018
［式中、ｐは１〜１５００の整数を、ｒは１〜４の整数を意味し、Ｇは、フェニレン、−（ＣＨ2）q−（式中、ｑは１〜５の整数を意味する）、−Ｃ（Ｒ）Ｈ−及び−Ｃ（Ｒ）ＨＣＨ2−（式中Ｒはメチル又はエチルである）からなる群から選択される基である］の少なくとも１のヒドロキシカルボン酸、
３ｃ）少なくとも１のアミノ−Ｃ2〜Ｃ12−アルカノール又は少なくとも１のアミノ−Ｃ5〜Ｃ10−シクロアルカノール又はその混合物、
３ｄ）少なくとも１のジアミノ−Ｃ1〜Ｃ8−アルカン、
３ｅ）一般式ＩＩＩ
【化３】
2013511402.tif 000019
［式中、Ｒ1は単結合、（ＣＨ2）z−アルキレン基（式中、ｚ＝２、３又は４）又はフェニレン基を意味する］
の少なくとも１の２，２′−ビスオキサゾリン、
３ｆ）少なくとも１のアミノカルボン酸であって、次のものからなる群から選択されているもの：
天然アミノ酸、ポリアミドであって４〜６個のＣ原子を有するジカルボン酸と４〜１０個のＣ原子を有するジアミンの重縮合により得られるもの、式ＩＶａ及びＩＶｂ
【化４】
2013511402.tif 000020
［式中、ｓは１〜１５００の整数、ｔは１〜４の整数を意味し、Ｔは、フェニレン、−（ＣＨ2）u−（式中、ｕは１〜１２の整数を意味する）、−Ｃ（Ｒ2）Ｈ−及び−Ｃ（Ｒ2）ＨＣＨ2（式中、Ｒ2はメチル又はエチルである）からなる群から選択される基である］の化合物、
及び繰り返し単位Ｖ
【化５】
2013511402.tif 000021
［式中、Ｒ3は水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキル、非置換の又はＣ1〜Ｃ4−アルキル基で３回まで置換されたフェニル、又はテトラヒドロフリルである］を有するポリオキサゾリン、
又は３ａ）〜３ｆ）からの混合物、
及び
４）次のものから選択される成分：
４ａ）エステル形成可能な基少なくとも３を有する化合物少なくとも１、
４ｂ）少なくとも１のイソシアナート、
４ｃ）少なくとも１のジビニルエーテル、
又は４ａ）〜４ｃ）からの混合物、
を含む
ことを特徴とする請求項１記載の部材。
【請求項３】
前記ポリエステルＡ１が、１０〜４０モル％のテレフタル酸、５０モル％の１，４−ブタンジオール及び１０〜４０モル％のアジピン酸又はセバシン酸からのランダムコポリエステル（モノマーの合計は１００質量％である）であることを特徴とする請求項１又は２記載の部材。
【請求項４】
前記ポリエステルＡ１が、１５〜３５モル％のテレフタル酸、５０モル％の１，４−ブタンジオール及び１５〜３５モル％のアジピン酸からのランダムコポリエステル（モノマーの合計は１００質量％である）であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項記載の部材。
【請求項５】
前記第１のプラスチック成分Ａの熱可塑性ポリエステルＡ１、Ａ２の少なくとも１が、前記第２のプラスチック成分ＢのポリエステルＢ１よりも低い融点を有するか、又は、前記第２のプラスチック成分のポリエステルＢ１の融点よりも低いガラス転移温度を有することを特徴とする請求項１から４のいずれか１項記載の部材。
【請求項６】
前記第２のプラスチック成分Ｂの前記部分結晶性の熱可塑性ポリエステルＢ１が、ポリアルキレンテレフタラートであるか、又は、少なくとも２の異なるポリアルキレンテレフタラートからの混合物であり、その際、前記ポリアルキレンテレフタラートは好ましくは２〜１０個のＣ原子をアルコール部分中に有することを特徴とする請求項１から５のいずれか１項記載の部材。
【請求項７】
前記ポリアルキレンテレフタラートが、ポリエチレンテレフタラート、ポリトリメチレンテレフタラート、ポリブチレンテレフタラート又はこれらポリアルキレンテレフタラートの少なくとも２からの混合物であることを特徴とする請求項６記載の部材。
【請求項８】
前記熱可塑性スチレン（コ）ポリマーＢ２が、アクリルニトリル−スチレン−アクリルエステル、アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン−コポリマー、スチレン−アクリル−コポリマー並びにこれらの混合物からなる群から選択されていることを特徴とする請求項１から７のいずれか１項記載の部材。
【請求項９】
前記第１のプラスチック成分Ａ及び／又は前記第２のプラスチック成分Ｂがさらに、繊維状又は粒子状充填剤、靭性改善剤、難燃剤、核形成剤、カーボンブラック、顔料、着色剤、離型剤、熱老化安定剤、酸化防止剤、加工安定剤及び相容性媒介剤からなる群から選択される１又は複数の添加剤を含有することを特徴とする請求項１から８のいずれか１項記載の部材。
【請求項１０】
前記第１のプラスチック成分Ａが、この第１のプラスチック成分Ａの全質量に対して０．１〜４０質量％のガラス球を含有することを特徴とする請求項１から９のいずれか１項記載の部材。
【請求項１１】
前記第２のプラスチック成分Ｂが、この第２のプラスチック成分Ｂの全質量に対して０．１〜５０質量％の繊維状充填剤、特にガラス繊維を含有することを特徴とする請求項１から１０のいずれか１項記載の部材。
【請求項１２】
前記インサート部品が、銅、銅含有合金、アルミニウム、アルミニウム含有合金、チタン、特殊鋼、鉛フリー金属又は金属合金又はスズめっきを備える材料から作製されていることを特徴とする請求項１から１１のいずれか１項記載の部材。
【請求項１３】
エレクトロニクス技術で使用されるようなプラスチック部品、メカトロニクス部材又はプラスチックハウジングであってプラグコンタクトを備えるものであることを特徴とする請求項１から１２のいずれか１項記載の部材。
【請求項１４】
以下の工程（ａ）及び（ｂ）：
（ａ）第１のプラスチック成分Ａでインサート部品を被覆する工程、その際、前記第１のプラスチック成分Ａは次のものから構成されている：
Ａ１：脂肪族及び芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジヒドロキシ化合物を基礎とする、少なくとも１のポリエステル、成分Ａ１及びＡ２の全質量に対して５〜８０質量％、
Ａ２：ポリラクチド（ＰＬＡ）、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシアルカノアート及び脂肪族ジカルボン酸及び脂肪族ジオールからのポリエステル、からなる群から選択される少なくとも１のホモポリエステル又はコポリエステル、成分Ａ１及びＡ２の全質量に対して２０〜９５質量％、
Ａ３：スチレン、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルを基礎とするエポキシド基含有コポリマーａ）、ビスフェノールＡ−エポキシドｂ）又はエポキシド基含有の天然油、脂肪酸エステル又は脂肪酸アミドｃ）、成分Ａ１及びＡ２の全質量に対して０．０５〜１５質量％、及び
（ｂ）第２のプラスチック成分Ｂからの外側被覆の成形工程、その際、前記第２のプラスチック成分Ｂが次のものから構成されている：
Ｂ１：芳香族ジカルボン酸及び脂肪族又は芳香族ジヒドロキシ化合物を基礎とする少なくとも１の部分結晶性の熱可塑性ポリエステル、５０〜１００質量％、及び
Ｂ２：少なくとも１の熱可塑性スチレン（コ）ポリマー、０〜５０質量％
（そのつど、第２のプラスチック成分Ｂのポリマー割合に対する）
を含み、
その際、前記インサート部品がまず前記第１のプラスチック成分Ａで被覆され、引き続き前記第２のプラスチック成分Ｂが設けられるか、又はまず前記外側被覆Ｂが成形され、引き続き前記第２のプラスチック成分Ｂからの外側被覆Ｂと前記インサート部品との間に形成されるキャビティが前記第１のプラスチック成分Ａで充填され、前記インサート部品の被覆を形成する、請求項１から１３のいずれか１項記載の部材の製造方法。
【請求項１５】
前記第１のプラスチック成分Ａを用いた前記インサート部品の被覆、及び、前記第２のプラスチック成分Ｂからの被覆を、射出成形法により製造することを特徴とする請求項１４記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インサート部品並びに少なくとも２のプラスチック成分からのプラスチック外被を含む部材であって、その際、前記インサート部品がプラスチック成分Ａにより包囲され、そして、前記第１のプラスチック成分Ａが第２のプラスチック成分Ｂにより包囲されている部材に関する。本発明はさらに、このような部材の製法に関する。
【０００２】
インサート部品及びプラスチック外被を含む部材は、例えば、エレクトロニクス部材の組み込みのための金属性インサート部品の使用の際に、例えば自動車技術又は航空技術及び宇宙航空技術において使用される。ここでは、湿分又は液体の浸入及びこれによるエレクトロニクスコンポーネントの損傷を妨げるために、媒体シール性（mediendicht）連結又は材料結合的（stoffschluessig）連結が部材中で必要とされる。部材のシール性は、この部材を温度変動に供する場合にも保証されたままでなくてはならない。プラスチック外被を備える金属性インサート部品からの連結構築の際に材料結合のシール性が不足していることの理由は、例えば、このプラスチックコンポーネントでの金属コンポーネントの劣悪な湿潤、ひいては、劣悪な付着から生じ得る。金属コンポーネントとプラスチックコンポーネントの熱膨張における差もまた、裂けを引き起こし得る応力を生じる。
【０００３】
金属性インサート部品がプラスチック外被により包囲されている、プラグの形にある部材は、例えばEP-B 0 249 975から知られている。プラスチックと金属の間の密な連結を達成するために、外側プラスチック材料と金属性インサート部品の間に、柔軟なプラスチック材料が導入されている。この柔軟なプラスチック材料は、例えば、強化していない熱可塑性エラストマーである。
【０００４】
EP-A 1 496 587からは、プラスチック材料製のシールした構造から平型ケーブルが導通される複合部材が知られている。プラスチック材料からケーブルが抜け出る間隙のシールのために、この開口部は液状ゴムで充填され、このゴムは引き続き硬化される。
【０００５】
DE-C 100 53 1 15からも、プラスチック外被からケーブルを案内することが記載されている。ここで、差し込み口の材料に対してもこの導体の外被材料に対しても接着性であるシーラントによって封止を行う。適したシーラントとして例えば脂肪、ロウ、樹脂、ビチューメン等が挙げられる。
【０００６】
金属性ピンがプラスチック材料製の固い外被内に収容されている更なるプラグ連結部は、EP-A 0 245 975からも知られている。柔軟なプラスチック材料は、密な連結を達成するために、金属ピンとこの外側にある外被の間で使用される。
【０００７】
インサート部品がプラスチック層によって外側被覆されている部材は、WO-A 2008/099009からも知られている。この部材では、金属性インサート部品がまず粘度の低いプラスチック材料で被覆され、そして、第２の工程でこの被覆はプラスチック硬質成分で射出成形被覆（umspritzen）される。低い粘度を有する適したプラスチックとして、ポリアミド、脂肪族ポリエステル又はポリエステルであって脂肪族及び芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジヒドロキシ化合物に基づくものが挙げられる。
【０００８】
電気的接触がハウジングを通じて導通される更なるハウジングブッシュは、DE-B 10 2005 033 912から知られている。このハウジングブッシュは、不所望な物質の浸入に対してシールされている。シールのために、封止領域中の導体エレメントの粗さ深さが電気めっきにより高められる。
【０００９】
先行技術から知られている、インサート部品の全てのプラスチック被覆の欠点は、これが特に温度変化を使用する場合に十分な媒体シール性を提供しないことである。
【００１０】
従って、本発明の課題は、インサート部品とプラスチック外被を含む部材であって、前記プラスチック外被が温度変化貯蔵の場合にも十分な媒体シール性を提供する部材を提供することである。
【００１１】
前記課題は、インサート部品並びに少なくとも２のプラスチック成分からのプラスチック外被を含み、前記インサート部品が第１のプラスチック成分Ａにより包囲され、そして、前記第１のプラスチック成分Ａが第２のプラスチック成分Ｂにより包囲されている部材であって、
前記第１のプラスチック成分Ａが、次のものから構成されている：
Ａ１：脂肪族及び芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジヒドロキシ化合物を基礎とする、少なくとも１のポリエステル、成分Ａ１及びＡ２の全質量に対して５〜８０質量％、
Ａ２：ポリラクチド（ＰＬＡ）、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシアルカノアート（例えば、ＰＨＢ又はＰＨＢ／Ｖ）及び脂肪族ジカルボン酸及び脂肪族ジオールからのポリエステル、からなる群から選択される少なくとも１のホモポリエステル又はコポリエステル、成分Ａ１及びＡ２の全質量に対して２０〜９５質量％、
Ａ３：スチレン、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルを基礎とするエポキシド基含有コポリマーａ）、ビスフェノールＡ−エポキシドｂ）又はエポキシド基含有の天然油、脂肪酸エステル又は脂肪酸アミドｃ）、成分Ａ１及びＡ２の全質量に対して０．０５〜１５質量％、かつ
前記第２のプラスチック成分Ｂが、次のものから構成されている：
Ｂ１：芳香族ジカルボン酸及び脂肪族又は芳香族ジヒドロキシ化合物を基礎とする少なくとも１の部分結晶性の熱可塑性ポリエステル、５０〜１００質量％、及び
Ｂ２：少なくとも１の熱可塑性スチレン（コ）ポリマー、０〜５０質量％
（そのつど、前記第２のプラスチック成分Ｂのポリマー割合に対する）、
部材により解決される。
【００１２】
脂肪族及び芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジヒドロキシ化合物を基礎とする少なくとも１のポリエステルＡ１（以下、部分結晶性ポリエステルと呼ぶ）、及び、少なくとも１のホモポリエステル及びコポリエステルＡ２、及び、相容性媒介剤として使用される成分Ａ３、から構成されている第１のプラスチック成分Ａの使用によって、先行技術から知られているプラスチック外被に比較して顕著により改善された媒体シール性が、特に温度変化の場合の部材の使用の場合に達成される。
【００１３】
特に好ましい部分結晶性ポリエステルＡ１には、本質的な成分として
１）次のものからの酸成分：
１ａ）少なくとも１の脂肪族又は少なくとも１の脂環式ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体又はその混合物、３０〜９９モル％、
１ｂ）少なくとも１の芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体又はその混合物、１〜７０モル％、及び
１ｃ）スルホナート基含有化合物、０〜５モル％、
２）少なくとも１のＣ2〜Ｃ12−アルカンジオール、少なくとも１のＣ5〜Ｃ10−シクロアルカンジオール又はその混合物から選択されるジオール成分、
及び場合により更に次のものから選択される１以上の成分：
３）次のものから選択される成分：
３ａ）式Ｉ
【化１】
2013511402.tif 000002
［式中、ｎは２、３又は４、そしてｍは２〜２５０の整数である］の少なくとも１のエーテル官能性を含むジヒドロキシ化合物、
３ｂ）式ＩＩａ又はＩＩｂ
【化２】
2013511402.tif 000003
［式中、ｐは１〜１５００の整数を、ｒは１〜４の整数を意味し、Ｇは、フェニレン、−（ＣＨ2）q−（式中、ｑは１〜５の整数を意味する）、−Ｃ（Ｒ）Ｈ−及び−Ｃ（Ｒ）ＨＣＨ2−（式中Ｒはメチル又はエチルである）からなる群から選択される基である］の少なくとも１のヒドロキシカルボン酸、
３ｃ）少なくとも１のアミノ−Ｃ2〜Ｃ12−アルカノール又は少なくとも１のアミノ−Ｃ5〜Ｃ10−シクロアルカノール又はその混合物、
３ｄ）少なくとも１のジアミノ−Ｃ1〜Ｃ8−アルカン、
３ｅ）一般式ＩＩＩ
【化３】
2013511402.tif 000004
［式中、Ｒ1は単結合、（ＣＨ2）z−アルキレン基（式中、ｚ＝２、３又は４）又はフェニレン基を意味する］
の少なくとも１の２，２′−ビスオキサゾリン、
３ｆ）少なくとも１のアミノカルボン酸であって、次のものからなる群から選択されているもの：
天然アミノ酸、ポリアミドであって４〜６個のＣ原子を有するジカルボン酸と４〜１０個のＣ原子を有するジアミンの重縮合により得られるもの、式ＩＶａ及びＩＶｂ
【化４】
2013511402.tif 000005
［式中、ｓは１〜１５００の整数、ｔは１〜４の整数を意味し、Ｔは、フェニレン、−（ＣＨ2）u−（式中、ｕは１〜１２の整数を意味する）、−Ｃ（Ｒ2）Ｈ−及び−Ｃ（Ｒ2）ＨＣＨ2（式中、Ｒ2はメチル又はエチルである）からなる群から選択される基である］の化合物、
及び繰り返し単位Ｖ
【化５】
2013511402.tif 000006
［式中、Ｒ3は水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキル、非置換の又はＣ1〜Ｃ4−アルキル基で３回まで置換されたフェニル、又はテトラヒドロフリルである］を有するポリオキサゾリン、
又は３ａ）〜３ｆ）からの混合物、
及び
４）次のものから選択される成分：
４ａ）エステル形成可能な基少なくとも３を有する化合物少なくとも１、
４ｂ）少なくとも１のイソシアナート、
４ｃ）少なくとも１のジビニルエーテル
又は４ａ）〜４ｃ）からの混合物
を含むポリエステルが挙げられる。
【００１４】
部分芳香族ポリエステルＡ１の酸成分１）は、好ましい一実施態様において、１ａ）を３０〜７０モル％、特に４０〜６０モル％含有し、かつ１ｂ）を３０〜７０モル％、特に４０〜６０モル％含有する。
【００１５】
脂肪酸及び相応する誘導体１ａ）としては、一般的に、２〜１０個の炭素原子、好ましくは４〜６個の炭素原子を有するものが挙げられる。これらは、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよい。本発明の範囲内で使用可能な脂環式ジカルボン酸は、通常、７〜１０個の炭素原子、特に８個の炭素原子を有する。しかしながら、原則的に、これより多い数の炭素原子、例えば３０個までの炭素原子を有するジカルボン酸を使用してもよい。
【００１６】
次のものが例示的に挙げられる：マロン酸、コハク酸、グルタル酸、２−メチルグルタル酸、３−メチルグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、スベリン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、ジグリコール酸、イタコン酸、マレイン酸及び２，５−ノルボルナンジカルボン酸。
【００１７】
上述の脂肪族又は脂環式ジカルボン酸のエステル形成性誘導体も同様に使用することができ、特にジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルエステル、例えばジメチル−、ジエチル−、ジ−ｎ−プロピル、ジ−イソプロピル、ジ−ｎ−ブチル、ジ−イソ−ブチル、ジ−ｔ−ブチル、ジ−ｎ−ペンチル、ジ−イソ−ペンチル又はジ−ｎ−ヘキシルエステルを挙げることができる。同様にジカルボン酸の無水物を使用できる。
【００１８】
この場合、ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体は、単独でか又は２個以上のこれらの混合物として使用することができる。
【００１９】
好ましくはコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸又はこのそれぞれのエステル形成性誘導体又はこの混合物が使用される。特に好ましくは、コハク酸、アジピン酸又はセバシン酸又はこのそれぞれのエステル形成性誘導体又はこの混合物を使用する。特に好ましくは、アジピン酸又はこのエステル形成性誘導体、例えばこのアルキルエステル又はこの混合物を使用する。「硬質」又は「脆い」成分Ａ２、例えばポリヒドロキシブチラート又は特にポリラクチドを用いてポリマー混合物が製造される場合には、脂肪族ジカルボン酸としてセバシン酸又はセバシン酸とアジピン酸の混合物が好ましく使用される。「軟質」又は「靭性」成分Ａ２、例えばポリヒドロキシブチラートコバレリアートを用いてポリマー混合物が製造される場合には、脂肪族ジカルボン酸としてコハク酸又はコハク酸とアジピン酸の混合物が好ましく使用される。
【００２０】
コハク酸、アゼライン酸、セバシン酸及びブラシル酸は、さらに、再生原料として入手できる利点を有する。
【００２１】
芳香族ジカルボン酸１ｂ）として、一般的に、炭素原子８〜１２個、好ましくは炭素原子８個を有するものが挙げられる。例示的に、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフトエ酸及び１，５−ナフトエ酸並びにこれらのエステル形成性誘導体が言及される。これに関して、特にジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルエステル、例えばジメチル−、ジエチル−、ジ−ｎ−プロピル−、ジ−イソ−プロピル、ジ−ｎ−ブチル−、ジ−イソ−ブチル、ジ−ｔ−ブチル、ジ−ｎ−ペンチル−、ジ−イソ−ペンチル又はジ−ｎ−ヘキシルエステルが挙げられる。ジカルボン酸１ｂ）の無水物も同様に適したエステル形成性誘導体である。
【００２２】
しかし、原則的に、より多数の炭素原子、例えば炭素原子２０個までを有する芳香族ジカルボン酸１ｂ）も使用することができる。
【００２３】
芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体１ｂ）は、単独でか又は２以上のこれらの混合物として使用することができる。特に好ましくはテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体、例えばジメチルテレフタラートが使用される。
【００２４】
スルホナート基含有化合物として、通常、スルホナート基含有ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が使用され、好ましくは５−スルホイソフタル酸のアルカリ金属塩又はこれらの混合物、とりわけ好ましくはナトリウム塩が使用される。
【００２５】
好ましい一実施態様によれば、酸成分１）は、４０〜６０モル％の１ａ）、４０〜６０モル％の１ｂ）、及び０〜２モル％の１ｃ）を含有する。更なる好ましい一実施態様によれば、酸成分１）は、４０〜５９．９モル％の１ａ）、４０〜５９．９モル％の１ｂ）及び０．１〜１モル％の１ｃ）を含有し、特に４０〜５９．８モル％の１ａ）、４０〜５９．８モル％の１ｂ）及び０．２〜０．５モル％の１ｃ）を含有する。
【００２６】
一般的に、ジオール２）は、炭素原子２〜１２個、好ましくは４〜６個を有する分枝鎖又は直鎖のアルカンジオール、又は炭素原子５〜１０個を有するシクロアルカンジオールの中から選択される。
【００２７】
適したアルカンジオールの例は、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、特にエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール及び２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）；シクロペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール又は２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールである。特に好ましくは１，４−ブタンジオールであり、特にアジピン酸を成分ａ１）として組み合わせた場合であり、及び、１，３−プロパンジオールであり、特にセバシン酸を成分ａ１）として組み合わせた場合である。１，３−プロパンジオール及び１，４−ブタンジオールは、さらに、再生原料として入手できる利点を有する。種々のアルカンジオールの混合物も使用してよい。
【００２８】
酸末端基又はＯＨ末端基の過剰量が所望されるかどうかに応じて、成分Ａ又は成分Ｂのいずれかを過剰量で使用することができる。好ましい一実施態様によれば、使用される成分Ａ対Ｂのモル比は、０．４：１〜１．５：１の範囲内、好ましくは０．６：１〜１．１：１の範囲内にあってよい。
【００２９】
本発明によるポリエステル混合物をベースとするポリエステルは、成分１）及び２）の他に、他の成分を含有してよい。
【００３０】
ジヒドロキシ化合物３ａ）としては、好ましくはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリテトラヒドロフラン（ポリＴＨＦ）、特に好ましくはジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びポリエチレングリコールを使用し、その際、これらの混合物又は異なる変数ｎを有する化合物（式Ｉを参照のこと）を使用してもよく、例えばプロピレン単位（ｎ＝３）を含有し、例えば自体公知の方法で最初にエチレンオキシドの重合、次いでポリプロピレンとの重合により得られるポリエチレングリコール、特に好ましくは、異なる変数ｎを有する、ポリエチレングリコールをベースとするポリマーを使用し、その際、その単位は主としてエチレンオキシドから形成されている。ポリエチレングリコールの分子量（Ｍn）は、通常、２５０〜８０００ｇ／モル、好ましくは６００〜３０００ｇ／モルの範囲内で選択される。
【００３１】
好ましい一実施態様によれば、例えば、２）及び３ａ）のモル量に対して、ジオール２）１５〜９８モル％、好ましくは６０〜９９．５モル％が、ジヒドロキシ化合物３ａ）０．２〜８５モル％、好ましくは０．５〜３０モル％が、部分芳香族ポリエステルの製造のために使用することができる。
【００３２】
好ましい一実施態様において、ヒドロキシカルボン酸３ｂ）として次のものを使用する：グリコール酸、Ｄ−、Ｌ−、Ｄ，Ｌ−乳酸、６−ヒドロキシヘキサン酸、その環状誘導体、例えばグリコリド（１，４−ジオキサン−２，５−ジオン）、Ｄ−、Ｌ−ジラクチド（３，６−ジメチル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオン）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸並びにそのオリゴマー及びポリマー、例えば３−ポリヒドロキシ酪酸、ポリヒドロキシ吉草酸、ポリラクチド（例えばNatureWorks(R)（Cargill社）として入手できる）並びに３−ポリヒドロキシ酪酸及びポリヒドロキシ吉草酸からの混合物（後者のものは名称Biopol(R)でZenecaから入手できる）。部分結晶性ポリエステルの製造のために特に好ましくはこの低分子量及び環状誘導体である。
【００３３】
例えば、ヒドロキシカルボン酸は、１）及び２）の量に対して、０．０１〜５０質量％、好ましくは０．１〜４０質量％の量で使用することができる。
【００３４】
アミノ−Ｃ2〜Ｃ12−アルカノール又はアミノ−Ｃ5〜Ｃ10−シクロアルカノール（成分３ｃ）として（以下では４−アミノメチルシクロヘキサンメタノールも該当するものである）、好ましくはアミノ−Ｃ2〜Ｃ6−アルカノール、例えば２−アミノエタノール、３−アミノプロパノール、４−アミノブタノール、５−アミノペンタノール、６−アミノヘキサノール並びにアミノ−Ｃ5〜Ｃ6−シクロアルカノール、例えばアミノシクロペンタノール及びアミノシクロヘキサノール又はこれらの混合物を使用する。
【００３５】
ジアミノ−Ｃ1〜Ｃ8−アルカン（成分３ｄ）として、好ましくはジアミノ−Ｃ4〜Ｃ6−アルカン、例えば１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン及び１，６−ジアミノヘキサン（ヘキサメチレンジアミン、"ＨＭＤ"）が使用される。
【００３６】
好ましい一実施態様によれば、２）のモル量に対して、３ｃ）０．５〜９９．５モル％、好ましくは０．５〜５０モル％を、２）のモル量に対して、３ｄ）０〜５０モル％、好ましくは０〜３５モル％を、部分芳香族ポリエステルの製造のために使用することができる。
【００３７】
一般式ＩＩＩの２，２′−ビスオキサゾリン３ｅ）は、一般に、Angew. Chem. Int. Edit, Vol. 1 1 (1972), S. 287-288からの方法により得られる。特に好ましいビスオキサゾリンは、Ｒ1が単結合、（ＣＨ2）z−アルキレン基（式中、ｚ＝２、３、又は４）、例えばメチレン、エタン−１，２−ジイル、プロパン−１，３−ジイル、プロパン−１，２−ジイル、又はフェニレン基を意味するものである。特に好ましいビスオキサゾリンとして、２，２'−ビス（２−オキサゾリン）、ビス（２−オキサゾリニル）メタン、１，２−ビス（２−オキサゾリニル）エタン、１，３−ビス（２−オキサゾリニル）プロパン又は１，４−ビス（２−オキサゾリニル）ブタン、特に１，４−ビス（２−オキサゾリニル）ベンゼン、１，２−ビス（２−オキサゾリニル）ベンゼン又は１，３−ビス（２−オキサゾリニル）ベンゼンが挙げられる。
【００３８】
部分芳香族ポリエステルの製造のために、例えば、そのつど成分２）、３ｃ）、３ｄ）及び３ｅ）のモル量の合計に対して、２）７０〜９８モル％、３ｃ）３０モル％まで及び３ｄ）０．５〜３０モル％及び３ｅ）０．５〜３０モル％を使用することができる。他の好ましい一実施態様によれば、１）及び２）の全質量に対して、０．１〜５質量％、好ましくは０．２〜４質量％の３ｅ）を使用できる。
【００３９】
成分３ｆ）としては、天然のアミノカルボン酸を使用することができる。これに関しては、バリン、ロイシン、イソロイシン、トレオニン、メチオニン、フェニルアラニン、トリプトファン、リシン、アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン酸、グリシン、ヒスチジン、プロリン、セリン、チロシン、アスパラギン又はグルタミンが挙げられる。
【００４０】
一般式ＩＶａ及びＩＶｂの好ましいアミノカルボン酸は、式中、ｓが１〜１０００の整数を意味し、かつｔが１〜４の整数、好ましくは１又は２の整数を意味し、かつＴが、フェニレン及び−（ＣＨ2）u−（その際、ｕは１、５又は１２を意味する）の群から選択されている。
【００４１】
更に３ｆ）は、一般式Ｖのポリオキサゾリンであってもよい。しかしながら、３ｆ）は、種々のアミノカルボン酸及び／又はポリオキサゾリンの混合物であってもよい。
【００４２】
好ましい一実施態様によれば、３ｆ）は、成分１）及び２）の全質量に対して、０．０１〜５０質量％、好ましくは０．１〜４０質量％の量で使用することができる。
【００４３】
部分芳香族ポリエステルを製造するために任意に使用することができる他の成分として、少なくとも３つのエステル形成可能な基を含有する化合物４ａ）が挙げられる。
【００４４】
化合物４ａ）は、好ましくは、エステル結合の形成可能な３個〜１０個の官能基を含有する。とりわけ好ましい化合物４ａ）は、分子中に３個〜６個のこれらの種類の官能基を有する、特に３個〜６個のヒドロキシル基及び／又はカルボキシル基を有する。例示的に次のものが挙げられる：
酒石酸、クエン酸、リンゴ酸：
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン；
ペンタエリトリット；
ポリエーテルトリオール；
グリセリン；
トリメシン酸；
トリメリット酸、−無水物；
ピロメリット酸、−二無水物、及び
ヒドロキシイソフタル酸。
【００４５】
通常、化合物４ａ）は、成分１）に対して、０．０１〜１５モル％、好ましくは０．０５〜１０モル％、とりわけ好ましくは０．１〜４モル％の量で使用される。
【００４６】
成分４ｂ）として、種々のイソシアネートの混合物１以上が使用される。芳香族又は脂肪族ジイソシアネートを使用することができる。より高官能性のイソシアネートも使用することができる。
【００４７】
芳香族ジイソシアネート４ｂ）は、本発明の範囲内において、特にトルイレン−２，４−ジイソシアナート、トルイレン−２，６−ジイソシアナート、２，２'−ジフェニルメタンジイソシアナート、２，４'−ジフェニルメタンジイソシアナート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアナート、ナフチレン−１，５−ジイソシアナート又はキシリレン−ジイソシアナートと理解される。
【００４８】
特に２，２’−、２，４’−並びに４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナートを成分４ｂ）として使用することが好ましい。一般的に、後者のジイソシアナートが混合物として使用される。
【００４９】
３核のイソシアナート４ｂ）としては、トリ（４−イソシアナトフェニル）メタンも挙げられる。多核の芳香族ジイソシアナートは、例えば１又は２核のジイソシアナートの製造の際に生じる。
【００５０】
成分４ｂ）は、成分４ｂ）の全質量に対して僅かな量で、例えば５質量％までの量で、例えばイソシアネート基をキャッピングするためのウレトジオン基も含有してよい。
【００５１】
脂肪族ジイソシアナート４ｂ）とは、本発明の範囲において特に、直鎖又は分枝鎖のアルキレンジイソシアナート又はシクロアルキレンジイソシアナートであって２〜２０個の炭素原子、好ましくは３〜１２個の炭素原子を有するもの、例えば１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート又はメチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）が理解される。特に好ましい脂肪族ジイソシアネート４ｂ）は、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート及びイソホロンジイソシアナートである。
【００５２】
好ましいイソシアヌラートには、脂肪族イソシアヌラートであって、炭素原子２〜２０個、好ましくは炭素原子３〜１２個を有するアルキレンジイソシアナート又はシクロアルキレンジイソシアナート、例えばイソホロンジイソシアナート又はメチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）から誘導されるものが含まれる。その際、アルキレンジイソシアナートは、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよい。とりわけ好ましいとされるのは、ｎ−ヘキサメチレンジイソシアナートに基づくイソシアヌレートであり、例えばｎ−ヘキサメチレンジイソシアナートの環状三量体、五量体又はより高級なオリゴマーである。
【００５３】
一般的に、成分４ｂ）は、１）及び２）のモル量の合計に対して、０．０１〜５モル％、好ましくは０．０５〜４モル％、とりわけ好ましくは０．１〜４モル％の量で使用される。
【００５４】
ジビニルエーテル４ｃ）として、一般的に、通常の及び市販の全てのジビニルエーテルを使用することができる。好ましくは、１，４−ブタンジオール−ジビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオール−ジビニルエーテル又は１，４−シクロヘキサンジメタノール−ジビニルエーテル又はこの混合物が使用される。
【００５５】
好ましくはジビニルエーテルは、１）及び２）の全質量に対して、０．０１〜５質量％、特に０．２〜４質量％の量で使用される。
【００５６】
好ましい部分芳香族ポリエステルの例は、以下の成分を基礎とする。
１）、２）、４ａ）
１）、２）、４ｂ）
１）、２）、４ａ）、４ｂ）
１）、２）、４ｃ）
１）、２）、３ａ）
１）、２）、３ａ）、４ｃ）
１）、２）、３ｃ）、３ｄ）
１）、２）、３ｃ）、３ｄ）、３ｅ）
１）、２）、４ａ）、３ｃ）、３ｅ）
１）、２）、３ｃ）、４ｃ）
１）、２）、３ｃ）、４ａ）
１）、２）、３ａ）、３ｃ）、４ｃ）
１）、２）、３ｂ）。
【００５７】
このうち、１）、２）、４ａ）又は１）、２）、４ｂ）又は１）、２）、４ａ）、４ｂ）をベースとする部分芳香族ポリエステルが特に好ましい。他の好ましい一実施態様によれば、部分芳香族ポリエステルは、１）、２）、３ｃ）、３ｄ）、３ｅ）又は１）、２）、４ａ）、３ｃ）、３ｅ）をベースとする。
【００５８】
好ましい一実施態様において、プラスチック成分Ａ中に含まれるポリエステルの少なくとも１は、第２のプラスチック成分ＢのポリエステルＢ１の融点よりも低い融点を有する。
【００５９】
好ましくは熱可塑性ポリエステルＡ１として、テレフタル酸（１０〜４０モル％）、１，４−ブタンジオール（５０モル％）及びアジピン酸又はセバシン酸（１０〜４０モル％）からのランダムコポリエステルであり、その際、モノマーの合計は１００質量％である。特に好ましくは、テレフタル酸（１５〜３５モル％）、１，４−ブタンジオール（５０モル％）及びアジピン酸（１５〜３５モル％）からのランダムコポリエステルであり、その際、モノマーの合計は１００質量％である。
【００６０】
ホモポリエステル又はコポリエステルＡ２は、好ましくは、ポリラクチド（ＰＬＡ）、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシアルカノアート、例えばＰＨＢ又はＰＨＢ／Ｖ、及び、脂肪族ジカルボン酸及び脂肪族ジオールからのポリエステルからなる群から選択されている。
【００６１】
低融点の利点は、第２の成分Ｂを用いた射出成形外層被覆（Ueberspritzen）の際の第１のポリエステル成分Ａの溶融によって、特に密な連結が可能になることである。
【００６２】
さらに、第１のプラスチック成分Ａは、１又は複数の添加剤を含んでよい。この場合に、添加剤は通常、靭性改質剤、難燃剤、核形成剤、カーボンブラック、顔料、着色剤、離型剤、熱老化安定剤、酸化防止剤、加工安定剤、滑剤及びブロッキング防止剤、ロウ、可塑剤、界面活性剤、帯電防止剤及び防曇剤からなる群から選択されている。プラスチック成分Ａの質量に対する添加剤の割合は、好ましくは０〜１５質量％の範囲にある。
【００６３】
さらに、繊維状又は粒子状充填剤も含まれていることができる。適した繊維状又は粒子状充填剤は、無機又は有機のものであってよい。例えば、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、カオリン、か焼カオリン、タルク、白亜、シリカート、雲母、ウォラストナイト、モンモリロナイト、セルロース含有繊維、例えば綿、亜麻、麻、イラクサ繊維又は類似物、無定形ケイ酸及び粉末化石英が適している。繊維状又は粒子状充填剤のうち、粒子状充填剤が特に好ましい。特にとりわけ好ましくは、鉱物及びガラス球、特にガラス球である。プラスチック成分Ａの質量に対する繊維状又は粒子状充填剤の割合は、好ましくは０〜５０質量％の範囲にある。第１のプラスチック成分Ａがガラス球を含む場合には、このガラス球の割合は、第１のプラスチック成分Ａの全質量に対して、好ましくは０．１〜４０質量％の範囲内にある。
【００６４】
第１のプラスチック成分Ａとのより良好な相容性のためには、この充填剤は、その表面で、例えば有機化合物又はシラン化合物で処理されていてよい。
【００６５】
第１のプラスチック成分Ａのための靭性改善剤（Zaehmodifizierer）として、例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソブテン、イソプレン、クロロプレン、酢酸ビニル、スチレン、アクリルニトリル及びアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルであって１〜１８個のＣ原子をアルコール成分中に有するもの、から選択される少なくとも２のモノマー単位から構築されているコポリマーが適している。適している靭性改善剤は、例えばWO-A 2007/009930から知られている。
【００６６】
第１のプラスチック成分Ａ中には、難燃剤が、第１のプラスチック成分Ａの全質量に対して、０〜５０質量％の量で含有されていてよい。適した難燃剤は、例えば、ハロゲン含有難燃剤、ハロゲンフリー難燃剤、メラミンシアヌラートを基礎とする難燃剤、リン含有難燃剤又は膨張グラファイト含有難燃剤である。本発明により、プラスチック成分Ａ中には少なくとも１の相容性媒介剤Ａ３が含有されている。少なくとも１の相容性媒介剤の割合は好ましくは、そのつどプラスチック成分Ａの全質量に対して、０．０５〜５質量％の範囲内、特に０．１〜３質量％の範囲内にある。
【００６７】
使用される相容性媒介剤は、部分結晶性ポリエステルＡ１のマトリックス中への成分Ａ２の結合の改善もでき、又は第１のプラスチック成分Ａと第２のプラスチック成分Ｂの間の付着促進剤として用いられることもできる。相容性媒介剤としては例えばグリシジルメタクリラートでグラフトされたスチレン（コ）ポリマー、例えばMacromol. Symp. 2006, 233, 17-25頁に記載のものが、適している。イソシアナート基でグラフトしたスチレン（コ）ポリマー、ポリ［メチレン（フェニレンイソシアナート）］、ビスオキサゾリン、オキサゾリン基でグラフトしたスチレンコポリマー又は無水マレイン酸でグラフトしたスチレンコポリマーも適している。特に適しているのは、メタクリル酸含分を有する、エポキシ官能性を備えるスチレンコポリマーである。好ましくは、ランダムな、エポキシ官能化したスチレン−アクリル酸−コポリマーであって分子量Ｍw３０００〜８５００ｇ／ｍｏｌ及び分枝鎖あたり２超のエポキシ基の官能化度を有するものである。特に好ましくは、ランダムな、エポキシ官能化したスチレン−アクリル酸−コポリマーであって分子量Ｍw５０００〜７０００ｇ／ｍｏｌ及び分枝鎖あたり４超のエポキシ基の官能化度を有するものである。
【００６８】
第２のプラスチック成分Ｂの、芳香族ジカルボン酸及び脂肪族又は芳香族ジヒドロキシ化合物を基礎とする少なくとも１の部分結晶性の熱可塑性ポリエステルＢ１は、好ましくは、ポリアルキレンテレフタラート又は少なくとも２の異なるポリアルキレンテレフタラートからの混合物である。この少なくとも１のポリアルキレンテレフタラートはこの場合に、好ましくは２〜１０個のＣ原子をアルコール部分中に有する。
【００６９】
この種のポリアルキレンテレフタラートは、自体公知であり、文献中に記載されている。前記ポリアルキレンテレフタラートは、芳香族環をこの主鎖中に含み、前記環は芳香族ジカルボン酸に由来するものである。この芳香族環は、例えばハロゲン、例えば塩素又は臭素によって、又はＣ1〜Ｃ4−アルキル基、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基又はｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基又はｔ−ブチル基によって置換されていてもよい。
【００７０】
ポリアルキレンテレフタラートは、芳香族ジカルボン酸、そのエステル又は他のエステル形成性誘導体と、脂肪族ジヒドロキシ化合物との反応によって自体既知の方法により製造できる。
【００７１】
好ましいジカルボン酸は、２，６−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸及びイソフタル酸又はこの混合物である。３０モル％までの、好ましくは１０モル％以下の前記芳香族ジカルボン酸は、脂肪族又は脂環式ジカルボン酸、例えばアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸及び／又はシクロヘキサンジカルボン酸により代替されてよい。
【００７２】
脂肪族ジヒドロキシ化合物のうち、２〜６個の炭素原子を有するジオール、特に１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール又はこの混合物が好ましい。
【００７３】
特に好ましくは、ポリアルキレンテレフタラートとして構成されている、第２のプラスチック成分Ｂの部分結晶性の熱可塑性ポリエステルＢ１は、ポリエチレンテレフタラート、ポリトリメチレンテレフタラート、ポリブチレンテレフタラート又はこのポリアルキレンテレフタラートの少なくとも２からの混合物である。
【００７４】
特にとりわけ好ましくは、ポリアルキレンテレフタラートとして構成されている、第２のプラスチック成分Ｂの部分結晶性の熱可塑性ポリエステルＢ１とは、ポリブチレンテレフタラート又はポリブチレンテレフタラート（６０〜９０質量％）及びポリエチレンテレフタラート（１０〜４０質量％）からの混合物であり、その際、ＰＢＴ及びＰＥＴの合計は１００質量％である。
【００７５】
ポリエステルＡ２、Ｂ１の粘度数は、一般に、５０〜２２０ｍｌ／ｇ、特に８０〜１６０ｍｌ／ｇの範囲内にある（ＩＳＯ  １６２８によりフェノール／ｏ−ジクロロベンゼン混合物（質量比１：１）中の０．５質量％の溶液中で２５０℃で測定）。
【００７６】
特に好ましいのは、そのカルボキシル末端基含有量が１００ｍｖａｌ／ｋｇポリエステルまで、好ましくは５０ｍｖａｌ／ｋｇポリエステルまで、特に４０ｍｖａｌ／ｋｇポリエステルまでであるポリエステルＡ２、Ｂ１である。この種のポリエステルは、例えばDE-A 44 01 055に記載の方法により製造することができる。このカルボキシル末端基含有量は、通常は、滴定方法、例えば電位差滴定により決定される。
【００７７】
さらに、ポリエチレンテレフタラートリサイクル材料（スクラップＰＥＴとも呼ばれる）を、場合によってはポリアルキレンテレフタラート、例えばポリブチレンテレフタラートとの混合物の形で使用することが好ましい。
【００７８】
リサイクル材料とは、一般に、いわゆるポストインダストリアルリサイクル材料又はポストコンシューマーリサイクル材料が理解される。
【００７９】
ポストインダストリアルリサイクル材料とは、重縮合の際又は加工の際の製造廃棄物、例えば射出成形加工の際のスプルー、射出成形加工又は押出成形の際の始動屑、又は押出されたプレート又はシートの周辺切れ端である。
【００８０】
ポストコンシューマーリサイクル材料とは、通常、エンドユーザーによる利用後に収集され、再生されるプラスチック物品である。量が極めて多い物品は、例えばミネラルウォーター、ソフトドリンク及びジュースのために使用される、ポリエチレンテレフタラート製のブロー成形ボトルである。
【００８１】
双方の種類のリサイクル材料は、粉砕材料として又は顆粒の形状にあってよい。後者の場合には、この管状のリサイクル材料は、分離及び清浄化後に押出機中で溶融され、顆粒化される。これによって、大抵の場合、ハンドリング、流動性及び配量性が更なる加工工程のために容易になる。
【００８２】
顆粒化されたリサイクル材料も粉砕物として存在するリサイクル材料も使用でき、この場合、最大の一辺の長さは１０ｍｍであり、好ましくは８ｍｍであるのが望ましい。
【００８３】
加工の際にポリエステルが、例えば痕跡量の湿分によって加水分解するため、リサイクル材料を前乾燥することが好ましい。乾燥後の残留湿分含有量は、好ましくは０．２％未満、殊に０．０５％未満である。
【００８４】
適したポリエステルの他の群は、芳香族ジカルボン酸及び芳香族ジヒドロキシ化合物に由来する完全芳香族ポリエステルである。
【００８５】
芳香族ジカルボン酸として、ポリアルキレンテレフタラートの際に既に記載した化合物が適する。好ましくは、イソフタル酸５〜１００モル％及びテレフタル酸０〜９５モル％からの混合物、特にテレフタル酸約８０％とイソフタル酸２０％との混合物からこれら双方の酸のほぼ等量の混合物までが使用される。
【００８６】
芳香族ジヒドロキシ化合物は、好ましくは、一般式
【化６】
2013511402.tif 000007
［前記式中、Ｚは、８個までのＣ原子を有するアルキレン基又はシクロアルキレン基、１２個までのＣ原子を有するアリーレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素原子又は硫黄原子、又は化学結合を表し、ｍは、０〜２の値を有する］を有する。前記化合物は、フェニレン基上にＣ1〜Ｃ8−アルキル基又はアルコキシ基又はフッ素、塩素又は臭素を置換基として有していてもよい。
【００８７】
前記化合物の親化合物としては、例えばジヒドロキシジフェニル、ジ（ヒドロキシフェニル）アルカン、ジ−（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ジ−（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ジ（ヒドロキシフェニル）エーテル、ジ−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ジー（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、α，α’−ジ−（ヒドロキシフェニル）−ジアルキルベンゼン、ジ−（ヒドロキシフェニル）スルホン、ジ−（ヒドロキシベンゾイル）ベンゼン、レソルシノール及びヒドロキノン並びにこれらの核アルキル化されたか又は核ハロゲン化された誘導体が挙げられる。これらの中で、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，４−ジー（４’−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、α，α’−ジ−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ジ−（３’−メチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン及び２，２−ジ−（３’−クロロ−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン並びに殊に２，２−ジ−（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ジ−（３’，５−ジクロロジヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ジー（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、３，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン及び２，２−ジ−（３’，５’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン又はこの混合物が好ましい。
【００８８】
無論、ポリアルキレンテレフタラート及び完全芳香族ポリエステルからの混合物も使用できる。前記混合物は、一般に、ポリアルキレンテレフタレート２０〜９８質量％及び完全芳香族ポリエステル２〜８０質量％を含有する。更に、ポリエステルブロックコポリマー、例えばコポリエーテルエステルを使用することもできる。この種の生成物はそれ自体既知であり、文献に、例えばUS 3,651,014に記載されている。相応する製品も市販されており、例えばDuPont社の名称Hytrel(R)で市販されている。
【００８９】
ポリアルキレンテレフタラートＢ１とスチレンコポリマーＢ２との混合物が同様に使用できる。この混合物は、好ましくは６０〜９０質量％のポリアルキレンテレフタラート及び１０〜４０質量％のスチレンコポリマーを含む。特に好ましくは、６０〜８０質量％のポリアルキレンテレフタラートと２０〜４０質量％のスチレンコポリマーを有する混合物である。
【００９０】
第２のプラスチック成分Ｂが少なくとも１の熱可塑性スチレン（コ）ポリマーＢ２を含有する場合には、これは好ましくは、アクリルニトリル−スチレン−アクリルエステル（ＡＳＡ）、アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン−コポリマー（ＡＢＳ）、スチレン−アクリルニトリル−コポリマー（ＳＡＮ）並びにこの混合物からなる群から選択されている。
【００９１】
好ましい一実施態様は、スチレンコポリマーＢ２として、スチレン−アクリルニトリル−アクリル酸コポリマー（ＡＳＡ）を、組成スチレン２０〜４０質量％、アクリルニトリル２０〜４０質量％、アクリル酸２０〜４０質量％で有し、その際、個々のモノマーの合計は１００質量％である。
【００９２】
特に好ましい一実施態様においては、ポリアルキレンテレフタラートＢ１がポリブチレンテレフタラートであり、スチレンコポリマーＢ２がスチレン−アクリルニトリル−アクリル酸コポリマー（ＡＳＡ）であって組成スチレン２０〜４０質量％、アクリルニトリル２０〜４０質量％、アクリル酸２０〜４０質量％を有し、その際、個々のモノマーの合計は１００質量％である。Ｂ１の割合は、６０〜８０質量％であり、Ｂ２の割合は２０〜４０質量％であり、この割合は合計してポリマー成分Ｂの全プラスチック質量に対して１００質量％である。
【００９３】
第２のプラスチック成分Ｂは、少なくとも１の部分結晶性の熱可塑性ポリエステルＢ１及び場合によって少なくとも１の熱可塑性スチレン（コ）ポリマーＢ２の他に、１又は複数の添加剤も含有できる。この添加剤は、この場合に、繊維状又は粒子状充填剤、靭性改善剤、難燃剤、核形成剤、カーボンブラック、顔料、着色剤、離型剤、熱老化安定剤、酸化防止剤、加工安定剤及び相容性媒介剤からなる群から選択されている。
【００９４】
繊維状又は粒子状充填剤としては、例えば、炭素繊維、ガラス繊維、ガラス球、無定形ケイ酸、アスベスト、ケイ酸カルシウム、メタケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、カオリン、白亜、粉末化石英、雲母、硫酸バリウム及び長石が適する。充填剤はこの場合に、好ましくは０．１〜５０質量％、特に好ましくは１０〜４０質量％の量で使用される。特に好ましくは繊維状充填剤であり、このうち特に好ましくはガラス繊維である。充填剤の割合はこの場合に、第２のプラスチック成分Ｂの全質量に対する。
【００９５】
より良好な相容性のためには、この充填剤は、有機化合物又はシラン化合物でその表面が処理されていてよい。
【００９６】
第２のプラスチック成分Ｂ中に含まれていることができる難燃剤は、好ましくは、第１のプラスチック成分Ａ中にも含まれていることができるものと同一である。
【００９７】
前述の添加剤の他に更に、安定剤、酸化遅延剤、熱分解及びＵＶ線による分解に抗する剤、滑剤及び離型剤、着色剤、例えば染料及び顔料（カーボンブラックも含む）、核形成剤、可塑剤等が含まれていることができる。加えて、第２のプラスチック成分Ｂの全質量に対して、０〜２質量％のフッ素含有エチレンポリマーが含まれていることもできる。
【００９８】
この部材は、例えば、エレクトロニクス技術において使用されるプラスチック部材、メカトロニクス部材又はプラグコンタクトを備えるプラスチックハウジングである。
【００９９】
プラスチック外被によって包囲されるインサート部品は、例えば、打ち抜き格子（Stanzgitter）である。この場合において、この部材は、例えばプラグコネクタとして利用することができる。さらに、インサート部品は、線材、円形導体、平形導体、フレキシブルフィルム又はプリント基板であってもよい。
【０１００】
自動車産業の分野においてこの部材が使用される場合、このインサート部品は、例えばリバウンドストラップ、ドアラッチ、ロック、ねじ込ブッシング、転がり軸受、パネル、スタビライザーワイヤ又はドアチェックユニット用の亜鉛ダイカスト又はアルミニウムダイカストからの部材であってもよい。さらに、この部材が、ナイフ、ハサミ、外科用メスの刃又はドライバ用の刃であることも可能である。
【０１０１】
インサート部品は、好ましくは金属から作製されている。インサート部品を作製するのに適した金属は、例えば、銅及び銅含有合金、例えばＣｕＳｎ６、ＣｕＳｎ０．１５、ＣｕＢｅ、ＣｕＦｅ、ＣｕＺｎ３７、ＣｕＳｎ４Ｚｎ６Ｐｂ３−Ｃ−ＧＣ（赤黄銅）又はＣｕＺｎ３９Ｐｂ３（黄銅）、アルミニウム及びアルミニウム含有合金、例えばＡｌＳｉ１２Ｃｕ１、ＡｌＳｉ１０Ｍｇ、チタン、特殊鋼、無鉛金属及び金属合金又はスズ被膜を有する材料である。
【０１０２】
本発明はさらに、インサート部品並びに少なくとも２のプラスチック成分からのプラスチック外被を含む部材の製造方法であって、次の（ａ）工程及び（ｂ）工程：
（ａ）第１のプラスチック成分Ａでインサート部品を被覆する工程、その際、前記第１のプラスチック成分Ａは次のものから構成されている：
Ａ１：脂肪族及び芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジヒドロキシ化合物を基礎とする、少なくとも１のポリエステル、成分Ａ１〜Ａ２の全質量に対して５〜８０質量％、
Ａ２：ポリラクチド（ＰＬＡ）、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシアルカノアート（例えばＰＨＢ又はＰＨＢ／Ｖ）及び脂肪族ジカルボン酸及び脂肪族ジオールからなるポリエステル、からなる群から選択される少なくとも１のホモポリエステル又はコポリエステル、成分Ａ１〜Ａ２の全質量に対して２０〜９５質量％、
Ａ３：スチレン、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルを基礎とするエポキシド基含有コポリマーａ）、ビスフェノールＡ−エポキシドｂ）又はエポキシド基含有の天然油、脂肪酸エステル又は脂肪酸アミドｃ）、成分Ａ１〜Ａ２の全質量に対して０．０５〜１５質量％、及び
（ｂ）第２のプラスチック成分Ｂからの外側被覆の成形工程、その際、前記第２のプラスチック成分Ｂが次のものから構成されている：
Ｂ１：芳香族ジカルボン酸及び脂肪族又は芳香族ジヒドロキシ化合物を基礎とする少なくとも１の部分結晶性の熱可塑性ポリエステル、５０〜１００質量％、及び
Ｂ２：少なくとも１の熱可塑性スチレン（コ）ポリマー、０〜５０質量％
（そのつど、前記第２のプラスチック成分Ｂのポリマー割合に対する）
を含み、
その際、前記インサート部品がまず前記第１のプラスチック成分Ａで被覆され、引き続き前記第２のプラスチック成分Ｂが設けられるか、又はまず外側被覆Ｂが成形され、引き続き前記第２のプラスチック成分Ｂからの外側被覆Ｂと前記インサート部品との間に形成されるキャビティが前記第１のプラスチック成分Ａで充填され、前記インサート部品の被覆を形成する製造方法に関する。
【０１０３】
特に好ましい部分結晶性ポリエステルには、本質的な成分として
１）次のものからの酸成分：
１ａ）少なくとも１の脂肪族又は少なくとも１の脂環式ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体又はその混合物、３０〜９９モル％、
１ｂ）少なくとも１の芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体又はその混合物、１〜７０モル％、及び
１ｃ）スルホナート基含有化合物、０〜５モル％、
２）少なくとも１のＣ2〜Ｃ12−アルカンジオール、少なくとも１のＣ5〜Ｃ10−シクロアルカンジオール又はその混合物から選択されるジオール成分、
及び所望の場合に更に次のものから選択される１以上の成分：
３）次のものから選択される成分：
３ａ）式Ｉ
【化７】
2013511402.tif 000008
［式中、ｎは２、３又は４、そしてｍは２〜２５０の整数である］の少なくとも１のエーテル官能性を含むジヒドロキシ化合物、
３ｂ）式ＩＩａ又はＩＩｂ
【化８】
2013511402.tif 000009
［式中、ｐは１〜１５００の整数を、ｒは１〜４の整数を意味し、Ｇは、フェニレン、−（ＣＨ2）q−（式中、ｑは１〜５の整数を意味する）、−Ｃ（Ｒ）Ｈ−及び−Ｃ（Ｒ）ＨＣＨ2−（式中Ｒはメチル又はエチルである）からなる群から選択される基である］の少なくとも１のヒドロキシカルボン酸、
３ｃ）少なくとも１のアミノ−Ｃ2〜Ｃ12−アルカノール又は少なくとも１のアミノ−Ｃ5〜Ｃ10−シクロアルカノール又はその混合物、
３ｄ）少なくとも１のジアミノ−Ｃ1〜Ｃ8−アルカン、
３ｅ）一般式ＩＩＩ
【化９】
2013511402.tif 000010
［式中、Ｒ1は単結合、（ＣＨ2）z−アルキレン基（式中、ｚ＝２、３又は４）又はフェニレン基を意味する］
の少なくとも１の２，２′−ビスオキサゾリン、
３ｆ）少なくとも１のアミノカルボン酸であって、次のものからなる群から選択されているもの：
天然アミノ酸、ポリアミドであって４〜６個のＣ原子を有するジカルボン酸と４〜１０個のＣ原子を有するジアミンの重縮合により得られるもの、式ＩＶａ及びＩＶｂ
【化１０】
2013511402.tif 000011
［式中、ｓは１〜１５００の整数、ｔは１〜４の整数を意味し、Ｔは、フェニレン、−（ＣＨ2）u−（式中、ｕは１〜１２の整数を意味する）、−Ｃ（Ｒ2）Ｈ−及び−Ｃ（Ｒ2）ＨＣＨ2（式中、Ｒ2はメチル又はエチルである）からなる群から選択される基である］の化合物、
及び繰り返し単位Ｖ
【化１１】
2013511402.tif 000012
［式中、Ｒ3は水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキル、非置換の又はＣ1〜Ｃ4−アルキル基で３回まで置換されたフェニル、又はテトラヒドロフリルである］を有するポリオキサゾリン、
又は３ａ）〜３ｆ）からの混合物、
及び
４）次のものから選択される成分：
４ａ）エステル形成可能な基少なくとも３を有する化合物少なくとも１、
４ｂ）少なくとも１のイソシアナート、
４ｃ）少なくとも１のジビニルエーテル
又は４ａ）〜４ｃ）からの混合物
を含むポリエステルが挙げられる。
【０１０４】
部分芳香族ポリエステルの酸成分１）は、好ましい一実施態様において、１ａ）を３０〜７０モル％、特に４０〜６０モル％含有し、かつ１ｂ）を３０〜７０モル％、特に４０〜６０モル％含有する。
【０１０５】
好ましい一実施態様において、ヒドロキシカルボン酸３ｂ）として次のものを使用する：グリコール酸、Ｄ−、Ｌ−、Ｄ，Ｌ−乳酸、６−ヒドロキシヘキサン酸、その環状誘導体、例えばグリコリド（１，４−ジオキサン−２，５−ジオン）、Ｄ−、Ｌ−ジラクチド（３，６−ジメチル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオン）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸並びにそのオリゴマー及びポリマー、例えば３−ポリヒドロキシ酪酸、ポリヒドロキシ吉草酸、ポリラクチド（例えばNatureWorks(R)（Cargill社）として入手できる）並びに３−ポリヒドロキシ酪酸及びポリヒドロキシ吉草酸からの混合物（後者のものは名称Biopol(R)でZenecaから入手できる）。部分結晶性ポリエステルの製造のために特に好ましくはこの低分子量及び環状誘導体である。
【０１０６】
ヒドロキシカルボン酸は、例えば、１）及び２）の量に対して、０．０１〜５０質量％、好ましくは０．１〜４０質量％の量で使用することができる。
【０１０７】
さらに、プラスチック成分Ａ中には、既に記載の通り、添加剤及び／又は繊維状及び／又は粒子状充填剤が含まれていることができる。
【０１０８】
好ましい一実施態様において、インサート部品の被覆は第１のプラスチック成分Ａを用いて工程（ａ）において射出成形プロセスにより行われる。このために、インサート部品が、射出成形用金型内に挿入される。インサート部品の挿入後、金型は閉じられ、かつプラスチック成形材料が金型中へと射出される。プラスチック成形材料は、インサート部品を少なくとも部分的に被覆し、かつ、インサート部品との付着結合的（haftschluessig）連結が形成される。インサート部品とプラスチック成分Ａとの間で媒体シール性連結が発生する。プラスチック成形材料の射出は、この場合に、一般に、射出成形にとって通常の圧力で行われる。しかし、例えば、不均一な射出成形被覆のために、インサート部品の変形が生じ得る場合には、成分Ａの射出は好ましくは、金型中の最大圧力９００ｂａｒ未満、より好ましくは６００ｂａｒ未満で行われることが好ましい。低い射出圧力によって、インサート部品が射出成形被覆に際し変形することが回避される。インサート部品の射出成形封入後に、第１のプラスチック成分Ａが凝固し、固化する。第１のプラスチック成分Ａを用いたインサート部品の射出成形被覆の更なる利点は、インサート部品がプラスチック被覆によって安定化されることである。
【０１０９】
第１のプラスチック成分Ａを用いたインサート部品の被覆に際しては、様々な幾何学が実現可能である。そのため、例えば、長方形状、ひし形状、五角形、八角形、円形又は楕円形の断面が実現可能である。第１のプラスチック成分Ａからのプラスチック被覆が角を有する場合には、これは丸められてよい。
【０１１０】
第１のプラスチック成分からの射出成形被覆の表面間の接合部は、鈍角、鋭角であるか又は丸められていてよい。メルトリップ（Schmelzlippe）、すなわち、第１のプラスチック成分Ａからの薄い突出領域が顕著になっていてもよい。これは、次いで、第２のプラスチック成分Ｂを用いた射出成形外層被覆によって溶融され、変形されることができる。このようにして、物質結合的連結が生じる。
【０１１１】
インサート部品の射出成形被覆の張出領域もまた、第１のプラスチック成分Ａから形成されていてよい。そして、第１のプラスチック成分Ａは、例えば二重Ｔの形状にある断面でもって、インサート部品を包囲できる。第１のプラスチック成分Ａを用いたこのような射出成形被覆の張出領域によって、形状的結合（Formschluss）が達成される。第１のプラスチック成分Ａは、第２のプラスチック成分Ｂを用いた射出成形外層被覆によって、一般に溶融するので、第２のプラスチック成分Ｂの加工温度が第１のプラスチック成分Ａ１の融点又は軟化点より高い場合には、この第１のプラスチック成分Ａからの予備射出成形被覆の幾何学は一般に変化し得る。第１のプラスチック成分Ａからの予備射出成形被覆はまた、第２のプラスチック成分Ｂを用いた射出成形被覆に際して射出される溶融物の圧力によっても変形し得る。従って、例えば、第１のプラスチック成分Ａからの予備射出成形被覆の鋭い稜は丸められることができる。
【０１１２】
第１のプラスチック成分Ａを用いたインサート部品の被覆後に、このようにして被覆されたインサート部品は第２のプラスチック成分Ｂで被覆される。第２のプラスチック成分を用いた被覆は、好ましくは同様に、射出成形プロセスによって行われる。一般的に、この場合に射出成形プロセスは、射出成形のために通常の圧力で実施される。プラスチック成形材料が低い射出成形圧力で射出導入された場合、その際、金型内の圧力は、一般的に、工程（ａ）における金型内の最大圧力より高い。第２のプラスチック成分Ｂの射出導入の際には、この硬化した第１のプラスチック成分Ａは、好ましくはその表面で溶融し、この結果、特に良好な付着が、第１のプラスチック成分Ａと第２のプラスチック成分Ｂとの間で発生する。
【０１１３】
工程（ａ）における第１のプラスチック成分Ａを用いたインサート部品の被覆及び工程（ｂ）における第２のプラスチック成分Ｂからの外側被覆の成形は、同一の射出成形金型中で行われることができる。このために、射出成形金型はまず、第１のプラスチック成分Ａからの被覆を備えたインサート部品の形状に相当するキャビティを包含している必要がある。引き続きこの金型は、この開放形状が、完成した部材の形状に相当するように開かれなければならない。相応する金型は当業者に知られている。
【０１１４】
しかし、代わりに、工程（ａ）における第１のプラスチック成分Ａを用いたインサート部品の被覆を第１の金型内で、工程（ｂ）における第２のプラスチック成分Ｂからの外側被覆の成形を第２の金型内で行うこともできる。この場合において、必要なことは、第１のプラスチック成分Ａで被覆されたインサート部品を第１の金型から取り出し、かつ第２のプラスチック成分Ｂを用いた射出成形被覆前に第２の金型内に導入することである。第１のプラスチック成分Ａからのインサート部品の被覆の変形が回避されることが所望される場合には、第１のプラスチック成分Ａは、第２のプラスチック成分Ｂの流動溶融物に対して十分な機械的抵抗性を有することが必要である。このためには、十分な剛性及び強度が必要であり、これは第１のプラスチック成分Ａの凝固度及び第２のプラスチック成分Ｂの射出圧力に依存する。材料を交換すべく、射出成形機を各射出成形行程後に清浄しなければならないことを回避するために、第１のプラスチック成分Ａ及び第２のプラスチック成分Ｂ用に、２台の異なる射出成形機又は可塑化ユニットを使用することが好ましい。工程（ａ）における被覆及び工程（ｂ）における外側被覆の成形が同一の金型を用いて行われる場合、この金型を２つの射出成形機と同時に接続することが可能である。代替的に、金型をまず、第１のプラスチック成分Ａを射出導入する射出成形機と接続し、引き続き、第１のプラスチック成分Ａからの被覆を備えたインサート部品周囲に第２のプラスチック成分Ｂを射出成形被覆する射出成形機と接続することも可能である。このために使用される通常の射出成形機は、例えばターンテーブル金型を有する射出成形機である。これらの場合、例えばシリンダーは向かい合って配置されており、かつ金型はそのつどシリンダーに対して回転させられ、このシリンダーから次の材料が射出導入される。２つの異なる金型が使用される場合、これらは好ましくは、そのつど１つの射出成形機と接続されている。射出成形機として、当業者に知られている全ての任意の射出成形機が適している。
【０１１５】
工程（ｂ）において第１のプラスチック成分Ａで被覆したインサート部品の一部のみを第２のプラスチック成分Ｂで被覆することができる。この場合において好ましいのは、第２のプラスチック成分Ｂで、外面を表す領域を射出成形被覆することであり、それというのも、第２のプラスチック成分Ｂを用いた被覆によって成形部品の寸法精度が保証されるからである。代わりに、第１のプラスチック成分Ａからの被覆を有するこのインサート部品全体を第２のプラスチック成分Ｂで射出成形被覆することも無論可能である。
【０１１６】
まず第２のプラスチック成分Ｂから外側被覆が成形され、その際に、インサート部品の領域が被覆されずに、第２の工程で、インサート部品のこの被覆されていない領域が第１のプラスチック成分Ａで被覆される変法では、第２のプラスチック成分Ｂを用いたインサート部品の被覆は、好ましくは、外面が存在する領域中でこの成分がインサート部品を被覆するように行われる。第１のプラスチック成分Ａにより注入される領域は、好ましくは外に向かった面を有さない。こうして、そのように製造された部材が形状精度及び寸法精度が良いことが保証される。第２のプラスチック成分Ｂによるインサート部品の被覆は、好ましくは射出成形プロセスによって行われる。このために、インサート部品は、射出成形金型中に導入され、引き続き、第２のプラスチック成分Ｂで射出成形被覆される。第２のプラスチック成分Ｂが、空所にされるべき領域中に侵入するのを回避するために、金型はこれらの領域中でインサート部品に接触している。第２のプラスチック成分Ｂを用いたインサート部品の被覆後に、第１のプラスチック成分Ａで被覆されるべき領域は開放される。このために、まず空所部を形成し、引き続き該空所部を第１のプラスチック成分Ａで注入するために開放する移動可能な部分が金型内で準備されていること、又は第２のプラスチック成分Ｂにより射出成形被覆されているインサート部品が金型から取り出され、第２の金型中へと導入され、その際、第１のプラスチック成分Ａで被覆されるべき領域が空けられていること、のいずれかが可能である。第１のプラスチック成分Ａを用いた被覆は、好ましくは同様に射出成形プロセスによって行われる。これは一般的に、射出成形プロセスのために通常の圧力で実施される。例えば均一でない射出成形被覆に基づき、インサート部品の変形が発生し得る場合には、第１のプラスチック成分Ａのための射出成形プロセスは、好ましくは、第２のプラスチック成分Ｂを用いて該インサート部品の周囲に射出成形被覆する射出成形プロセスよりも低い圧力で実施される。第１のプラスチック成分Ａを用いたインサート部品の被覆のための圧力は、そうすると、好ましくは９００ｂａｒ未満、より好ましくは６００ｂａｒ未満である。第１のプラスチック成分Ａと第２のプラスチック成分Ｂの間での媒体シール性連結は好ましくは、プラスチック成分Ｂが、第１のプラスチック成分Ａの溶融物によってその表面で溶融し、その結果、例えば、相互拡散によって、第１のプラスチック成分Ａと第２のプラスチック成分Ｂの間で特に良好な付着が発生することによって達成される。さらに、第１のプラスチック成分Ａと第２のプラスチック成分Ｂが、化学的及び／又は機械的に結合することもできる。化学的結合は、例えば、第１のプラスチック成分Ａ又は第１のプラスチック成分Ａの成分と、第２のプラスチック成分Ｂ又は第２のプラスチック成分Ｂの成分の間で共有結合が結びつけられることにより、例えば、第１のプラスチック成分Ａと第２のプラスチック成分Ｂのポリマー成分の反応によって生じ得る。この方法は、常に、第１のプラスチック成分Ａと第２のプラスチック成分Ｂの間に良好な付着だけでなく形状的結合も存在するように構成されることもできる。
【０１１７】
第１のプラスチック成分Ａの溶融温度は、このインサート部品の第１の射出成形被覆の際に好ましくは、この基礎となるポリマーの、射出成形において通常の加工温度の範囲内にある。第１のプラスチック成分Ａが、２のポリマーからの混合物である場合には、この溶融温度は、両成分が液状で存在するような高さに選択される。
【０１１８】
より高い加工温度は、インサート部品の表面をより良好に湿潤できる易流動性の溶融物を生じ、それによって、インサート部品の材料と第１のプラスチック成分Ａとの間のより高い連結強度が達成されることができる。高すぎる溶融温度では、しかし、第１のプラスチック成分Ａ又はその成分Ａ１又はＡ２の熱分解が生じ得る。
【０１１９】
引き続く、第２のプラスチック成分Ｂを用いた部材の射出成形外層被覆では、第２のプラスチック成分Ｂの融点は好ましくは、この基礎となるポリマーの、射出成形において通常の加工温度の範囲内にある。第２のプラスチック成分Ｂが、２のポリマーからの混合物である場合には、この溶融温度は、両成分が液状で存在するような高さに選択される。
【０１２０】
より高い加工温度は、第１のプラスチック成分Ａからの被覆の表面をより良好に湿潤及び／又は溶融できる易流動性の溶融物を生じ、それによって、第２のプラスチック成分Ｂと第１のプラスチック成分Ａとの間のより高い連結強度が達成されることができる。両方の成分の熱力学的相容性に依存して、多かれ少なかれ厚みのある境界層が生じることがあり、これは、プラスチック成分Ａと第２のプラスチック成分Ｂの材料結合的連結を作り出し、この連結は相互拡散によって媒体シール性を改善する。好ましくは、第２のプラスチック成分Ｂの材料温度は、第１のプラスチック成分Ａからの被覆が完全に溶融して、流失するほどには高く調節されない。第２のプラスチック成分Ｂのための射出圧力もまた、好ましくは、第１のプラスチック成分Ａ製の被覆の過度な変形、最悪の場合には流失、が回避されるように選択される。
【０１２１】
本発明による部材は、例えば、エレクトロニクス技術において使用されるプラスチック部品である。この部材が、メカトロニクス部材又はプラグコンタクトを有するプラスチックハウジングであることもできる。この種の部材は、例えば、センサとして、例示的にオイルセンサ、ホイール回転数センサ、圧力センサ等として、エレクトロニクス−ハウジングとして、制御ハウジングとして、例えばＡＢＳ−、ＥＳＰ−、ギアユニット−、エアバッグ−、又はエンジン制御において自動車両中で使用される。この部材は、例えばウィンドウリフターモジュールとして又はヘッドランプ制御のためにも使用できる。自動車産業以外でも、本発明による部材は、例えばセンサとして、燃料レベルセンサとして、又はパイプラインユニットとして使用することができる。本発明による部材のさらに別の適した使用は、例えば、家庭用器具におけるエレクトロニクス−コンポーネントである。適した部材は、例えば継電器、コイルボディ、スイッチ部品、電磁弁、電気ツール、プラグデバイス又はプラグコネクタである。
【０１２２】
第１のプラスチック成分Ａからの被覆及び第２のプラスチック成分Ｂからの外側被覆を有するインサート部品からの本発明による部材は、両界面、すなわち、インサート部品と第１のプラスチック成分Ａからの被覆の間の界面と、第１のプラスチック成分Ａと第２のプラスチック成分Ｂの間の界面に沿って、媒体シール性であることにより特徴付けられる。ここで媒体シール性連結とは、少なくとも２００サイクルを有する気候変化試験（その際、テストされるべき部材は交互に−４０℃及び＋１５０℃の温度に供される）による漏れ速度（Leckrate）が０．５ｃｍ3／分より低いことを意味する。通常、漏れ速度は、０．５ｂａｒのテスト圧力での差圧法により決定される。
【０１２３】
実施例
ＣｕＳｎ６製のインサート部品から試験体を製造し、この試験体を第１のプラスチック成分Ａ及び第２のプラスチック成分Ｂで被覆する。
【０１２４】
試験体の製造にはまず、打ち抜き工具を用いて、テープに切断したＣｕＳｎ６からインサート部品を打ち抜いた。このインサート部品は、長方形の枠組を有し、この場合に、向かい合っている短辺はさらに中央にあるブリッジ部によって相互に連結している。この製造したインサート部品は長さ３０ｍｍ、幅１０．５ｍｍ、高さ０．５ｍｍを有する。外枠ブリッジ部と中央ブリッジ部の間のスリットの長さは２５ｍｍであり、スリットの幅は３ｍｍである。
【０１２５】
打ち抜き後に、この打ち抜き部品をアセトンを用いて清浄化して油及び汚れを除去した。試験体の製造には、スクリュー直径１８ｍｍを有する射出成形機（Arburg社のAllrounder 270S）を使用する。この金型の型締圧は５００ｋＮであり、射出圧は１５００ｂａｒである。３つのブリッジ部を有するインサート部品の中心領域周囲に平行六面体の射出成形被覆を生じさせ、その際、第２のプラスチック成分Ｂ製の被覆は第１のプラスチック成分Ａを完全に包囲している。第１のプラスチック成分Ａからの被覆は、長さ１５ｍｍ、幅４．５ｍｍ及び厚さ１．５ｍｍを有し、第１のプラスチック成分Ａを完全に包囲する第２のプラスチック成分Ｂからの被覆は長さ２０ｍｍ、幅１３ｍｍ及び厚さ４．５ｍｍを有する。インサート部品に対する第１のプラスチック成分Ａでの射出及び第１のプラスチック成分Ａで被覆されたインサート部品に対する第２のプラスチック成分Ｂでの射出はほぼ分割面レベル（Trennebene）付近で行う。
【０１２６】
この材料を試験すべく、第１のプラスチック成分Ａ製の被覆及び第２のプラスチック成分Ｂ製の被覆を有する部材を、５００サイクルまでの温度ショックストレス試験に供する。ここで、温度ショックサイクルに以下プロトコルが該当する：１５０℃で１５分間の貯蔵、１０秒以内に−４０℃への温度変化、−４０℃で１５分間の貯蔵、１０秒以内に１５０℃への温度変化。この温度ショック処理を、Voetsch社の温度ショックキャビネットVT 7030S2中で行う。差圧法を用いたシール性の測定をストレス付加前並びに１００サイクル、２００サイクル及び場合によって５００サイクル後に行った。
【０１２７】
差圧測定には、２つの体積、試験体の体積及び比較試験体の体積に同一の圧力を印加する。試験体の体積が非シール性である場合には、差圧が調節され、これは直接測定されることができる。又は、１時間あたりの圧力減少が測定されることができる。当該実施態様においては、試験体はその外側の範囲でホルダ中に固くクランプされており、そして、この背面から圧力を負荷した。シールをゴムシールリングで行った。インサート部品の方向で、インサート部品と第１のプラスチック成分Ａからの被覆の間又は第１のプラスチック成分Ａからの被覆と第２のプラスチック成分Ｂからの被覆の間で発生する非シール性のみが、ブラインド試験において成分Ｂ１からの固形試験体でもって示したように、試験体積の非シール性を生じる。使用した試験媒体は空気であった。試験体積Ｖpruefは３６ｍｌであった。この体積の充填時間は試験圧０．５ｂａｒで５秒間であった。１０秒間の沈静時間後に、Δｔpruef＝５秒間にわたり圧力減少を測定した。引き続き、この体積を２秒間のうちに空にした。差分圧力減少からボイル−マリオット（Boyle-Marriotte）に応じて漏れ速度を算出した；
【数１】
2013511402.tif 000013
【０１２８】
この結果を第１表にまとめる。成分Ａ１−４は、成分Ａの様々な全体的な組成を示し、この個々の成分でない。
【０１２９】
第１表：試験結果
【表１】
2013511402.tif 000014
【０１３０】
成分Ａ１は、５５％ランダム脂肪族−芳香族コポリエステル（テレフタル酸（２５％）、アジピン酸（２５％）及びブタンジオール（４５％）から製造した）と４５％ポリラクチド（ＰＬＡ）からなるブレンドである。このブレンドは１１０〜１２０℃及び１４０〜１５５℃の２つの融点（ＤＳＣにより測定）、ビカー軟化温度（ＶＳＴ  Ａ／５０）６８℃（ＩＳＯ３０６：２００４により測定）、ショアーＤ硬度５９（ＩＳＯ８６８により測定）及びＥモジュラス７５０ＭＰａ（ＩＳＯ５２７により、厚さ５０μｍのブローシートに対して測定）を有する。
【０１３１】
成分Ａ２は、テレフタル酸（２５モル％）、１，４−ブタンジオール（５０モル％）及びアジピン酸（２５モル％）からのランダムコポリエステルであり、融点１１０〜１２０℃（ＩＳＯ１１３５７−３によりＤＳＣ測定）及びショアーＤ硬度３２（ＩＳＯ８６８により測定）を有する。このビカー軟化温度は９１℃（ＥＮ  ＩＳＯ  ３０６：２００４により測定）である。
【０１３２】
成分Ａ３は、粘度数１３０ｍｌ／ｇ（フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１）中０．５％溶液、ＩＳＯ１６２８により測定）を有するポリブチレンテレフタラートである。この材料はＥモジュラス２５００ＭＰａ（ＩＳＯ５２７−２）及び融点範囲２２０−２２５℃（ＩＳＯ１１３５７−３によりＤＳＣ測定）を有する。
【０１３３】
成分Ａ４は、３０質量％の固形のガラス球を有するポリブチレンテレフタラートである。この材料は、粘度数１１３ｍｌ／ｇ（フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１）中０．５％溶液、ＩＳＯ１６２８により測定）、Ｅモジュラス４０００ＭＰａ（ＩＳＯ５２７−２）及び融点範囲２２０−２２５℃（ＩＳＯ１１３５７−３によりＤＳＣ測定）を有する。
【０１３４】
成分Ｂは、粘度数１０２ｇ／ｍｌ（フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１）中０．５％溶液、ＩＳＯ１６２８により測定）を有する、３０質量％のガラス繊維を有するポリブチレンテレフタラートである。これは更に平均粒径１０〜３５ｎｍ（ＣＩＬＡＳ）及びＢＥＴ表面積１１０−１２０ｍ2／ｇ（ＩＳＯ９２７７）を有するファーネスカーボンブラック０．１質量％並びにペンタエリトリットテトラステアラート０．５質量％を潤滑剤として含有する。この材料は、Ｅモジュール１００００ＭＰａ（ＩＳＯ５２７−２）及び融点範囲２２０−２２５℃（ＩＳＯ  １  １３５７−３によるＤＳＣ測定）を有する。このガラス繊維は直径１０μｍを有する。
【０１３５】
表中ではＶｇｌ．は比較例を、Ｂｓｐ．は本発明の実施例を表す。ＳＴＡＢは表１中では標準偏差を示す。
【０１３６】
個々の比較例及び本発明の実施例の、第１のプラスチック成分Ａからの被覆のための加工条件は、第２表中にまとめられている。
【０１３７】
第２表：第１のプラスチック成分Ａについての加工条件
【表２】
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【０１３８】
第２の外側成分Ｂからの外側被覆の形成には第３表中に挙げたパラメーターが該当する。
【０１３９】
第３表：２つのプラスチック成分Ｂについての加工パラメーター
【表３】
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【０１４０】
この実施例は、第１のプラスチック成分Ａとして記載のポリマー混合物が使用される場合に、第１のプラスチック成分Ａ及び第２のプラスチック成分Ｂで被覆されている、金属性インサート部品からの部材の特性の改善を示す。成分Ａとしての純粋なポリエステル又はコポリエステルを用いた予備射出成形被覆は比較例１〜３中で使用されており、この相応する射出成形部品は製造可能でなかった（比較試験１）か、又は、射出成形直後に（比較実施例２）又は１００回の温度ショックサイクル（比較例３）後に、すでに高い漏れを示した。
【手続補正書】
【提出日】平成24年11月1日(2012.11.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
適したアルカンジオールの例は、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、特にエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール及び２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）；シクロペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール又は２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールである。特に好ましくは１，４−ブタンジオールであり、特にアジピン酸を成分１ａ）として組み合わせた場合であり、及び、１，３−プロパンジオールであり、特にセバシン酸を成分１ａ）として組み合わせた場合である。１，３−プロパンジオール及び１，４−ブタンジオールは、さらに、再生原料として入手できる利点を有する。種々のアルカンジオールの混合物も使用してよい。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
酸末端基又はＯＨ末端基の過剰量が所望されるかどうかに応じて、成分１)又は成分２）のいずれかを過剰量で使用することができる。好ましい一実施態様によれば、使用される成分１)対２)のモル比は、０．４：１〜１．５：１の範囲内、好ましくは０．６：１〜１．１：１の範囲内にあってよい。
【国際調査報告】
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