(57)【要約】  本発明は、ジアルキレングリコール中のエッセンシャルオイルの配合物による、食品の殺真菌性、殺細菌性及び／又は抗酸化性処理に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジアルキレングリコール中の、エッセンシャルオイル及び／又はその構成成分の１つ若しくはそれらの混合物の配合物を適用することを含む、食品の殺真菌性、殺細菌性及び／又は抗酸化性処理のための方法。
【請求項２】
前記配合物が、溶液の形態である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記配合物が、１０質量％から８０質量％のエッセンシャルオイル及び／又はその構成成分の１つ若しくはそれらの混合物と、２０質量％から９０質量％の前記ジアルキレングリコールとを含む、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記配合物が、１０質量％から７０質量％の前記構成成分と、３０質量％から９０質量％の前記ジアルキレングリコールとを含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記エッセンシャルオイルが、ミントオイル、タイムオイル、オレガノオイル及びクローブオイルから選択される、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記構成成分が、Ｌ−カルボン、チモール、カルバクロール及びオイゲノールから選択される、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記構成成分が、オイゲノールである、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記ジアルキレングリコールが、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びジブチレングリコールから選択される、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記ジアルキレングリコールが、ジプロピレングリコールである、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記配合物が、熱噴霧によって適用される、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
それぞれの適用ごとに、処理される食品１トンあたり３０から３００ｇの間の配合物を適用する、請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記適用が、処理される食品１トンあたり１５から１００ｇの間、好ましくは５０ｇの配合物を含む適用あたりの用量で毎月繰り返される、請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品、特に果物を処理するための新規な配合物、及び前記食品に適用することによる、前記配合物を用いた処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
食品は、すぐに消費される市場におかれた場合、その官能特性を失わず、魅力的な外見を維持することが重要である。ここで、例えば果物は、現在収穫後、市場におかれる前に比較的長い期間保存されている。果物の外見及び味が変化する現象は、特に、その表面における真菌及び細菌の増殖、並びに表皮の黒色化により表される、酸化生成物による早期の熟れ腐れである。これらの劣化は、果物の保存中又は果物を扱う間に現れる小さな損傷及び切れ目においてより速く進行する。
【０００３】
その表面における細菌及び真菌の増殖を遅くする、及び／又は全体的に又は部分的に阻害する可能性がある、果物を処理するための、多くの方法が最新技術に存在する。
【０００４】
すなわち、国際公開第００／３２０５３号には、オイゲノールと、任意の界面活性剤と、アルコール、グリコール、水、カルボン酸アルキルエステル及びこれらの混合物から選択される任意の溶媒とを含む組成物を噴霧又はシャワーすることによる、収穫後の果物及び野菜の殺真菌性処理のための方法であって、前記組成物が４０℃から６０℃の間の温度で行われる方法が記載されている。しかし、この処理は、果物及び野菜の迅速な冷却が必要である。
【０００５】
欧州特許第０７９５２７２号には、テルペン及び／又はポリフェノール化合物を含む水性組成物を、４０℃から６０℃の間の温度で浸漬又はシャワーすることによる、果物及び野菜の抗酸化方法が提案されている。その組成物は、有利には界面活性剤を含む。
【０００６】
国際公開第００／３２０５４号には、オイゲノール及びジプロピレングリコールを含む組成物が記載されているが、この配合物は、水中の溶液にジャガイモを分散又は入れ、その後噴霧することによって、ジャガイモを抗発芽処理するために使用されている。
【０００７】
しかし、４０〜６０℃における浸漬又はシャワーすることは、植物毒性となり得、短い間の適用及び／又は続けて処理した果物の冷却が必要であり、これにより、この方法の適用を困難にしている。
【０００８】
浸漬及びシャワーは、十分な品質のコーティングを形成しない。
【０００９】
最後に、これらの方法は、果物の表皮中への活性成分の浸透に影響を与える界面活性剤の存在を必要とし、活性成分は少ししか吸収されず、蒸発する。それゆえ、この大きな損失を考慮すると、高濃度及び高用量の活性成分を使用する必要がある。ここで、この用量は、２つの大きな欠点を増加させる。
−食品中で不可避的に増加する残留物の量；
−これらの残留物によるオイゲノールの味及び／又は不快な臭い；並びに
−果物に実際に有効な量に基づく、適用される活性成分のコスト。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】国際公開第００／３２０５３号
【特許文献２】欧州特許第０７９５２７２号
【特許文献３】国際公開第００／３２０５４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
したがって、活性成分の活性を促進することができる一方、容易に適用することができる、食物を処理するために利用可能な、新規な配合物を製造することが望ましい。それゆえ、本発明者らは、エッセンシャルオイルとジアルキレングリコールとの組み合わせが、エッセンシャルオイルの殺真菌性、殺細菌性及び抗酸化性効果を促進することができ、これによりエッセンシャルオイルと活性物質の量を減少させることができ、それゆえ処理された食品中の残留物を制限することができることを発見した。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
それゆえ、第一の目的によると、本発明は、ジアルキレングリコール中のエッセンシャルオイル及び／又はその構成成分のうちの１つ若しくはそれらの混合物を含む配合物を適用することを含む、食品の殺真菌性、殺細菌性及び／又は抗酸化性処理のための方法に関する。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明（ＢＩＯＸ  ＣＤ）による配合物、並びに比較として同等の全体の用量付近を有する濃縮配合物（ＢＩＯＸ  Ｃ）及び全体の半分の用量を有する濃縮配合物（ＢＩＯＸ  Ｃ  ｈａｌｆ−ｄｏｓｅ）で処理された果物中のオイゲノール残留物の量を表す。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
典型的には、配合物は、溶液の形態であってもよい。有利には、配合物は、あらゆる水を含まない。
【００１５】
一般的に、前記配合物は、１０質量％から８０質量％のエッセンシャルオイル、及び／又はその構成成分のうちの１つ若しくはそれらの混合物と、２０質量％から９０質量％のジアルキレングリコールとを含み、好ましくは、１０から７０質量％の前記構成成分と、３０質量％から９０質量％のジアルキレングリコールとを含む。
【００１６】
食品として、本発明は、特に果物、とりわけリンゴ、西洋ナシ、トマト、桃、柑橘果実、柿、ザクロ、キウイ、穀物の処理に関する。
【００１７】
本明細書において使用される用語「エッセンシャルオイル」は、エッセンシャルオイル、並びにその構成成分のうちの１つ及び／又はその混合物も対象とする。本明細書において、用語「構成成分」は、活性な構成成分、すなわち殺細菌性、殺真菌性及び／又は抗酸化性の活性、特に殺真菌性及び抗酸化性の活性を有するものを表す。
【００１８】
したがって、エッセンシャルオイルの例として、特に、ミントオイル、及び／又はタイムオイル（ｔｈｙｍｉａｎ  ｏｉｌ）及び／又はオレガノオイル及び／又はクローブオイル、並びにそれらの構成成分、すなわち、Ｌ−カルボン、チモール、カルバクロール及びオイゲノールのそれぞれ、並びに／又はそれらの混合物が挙げられる。
【００１９】
前記オイルは、一般的に、５０から９０％の前記構成成分を含む。したがって、クローブオイルは、一般的に、約８０％のオイゲノールを含有し、ミントオイルは、約７０％のＬ−カルボンを含む。
【００２０】
「ジアルキレングリコール」によっては、以下の式（Ｉ）の化合物：
【化１】
2013541517.tif 000002
（式中、
−ｎ及びｍは、独立に、１から５の整数を表し、
−ｊは、１からｍまで変化する整数を表し、ｋは、１からｎまで変化する整数を表し、
−ｊのそれぞれの値、並びにｋ、Ｒ１ｊ、Ｒ２ｊ、Ｒ３ｋ及びＲ４ｋのそれぞれの値は、同一又は異なっており、独立に、水素原子、１から１０個の炭素原子を含む直鎖又は分岐状の炭化水素、特に１から１０個の炭素原子、好ましくは１から５個の炭素原子を含む分岐状又は直鎖のアルキル基を表す。好ましくは、ｊのそれぞれの値、並びにｋ、Ｒ１ｊ、Ｒ２ｊ、Ｒ３ｋ及びＲ４ｋのそれぞれの値は、独立に、水素原子、メチル、エチル、ｎ−プロピル又はｉ−プロピルを表す。）
を意味する。
【００２１】
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びジブチレングリコールは、ジアルキレングリコールの例である。特定の態様によると、前記時アルキレングリコールは、ジプロピレングリコールである。
【００２２】
溶液は、式（Ｉ）のジアルキレングリコールの混合物を含んでもよい。
【００２３】
配合物は、特に、溶液の形態である。「溶液」によっては、エッセンシャルオイルがジアルキレングリコール中で相溶であることを意味する。したがって、本発明による配合物を食品に適用する際に、エッセンシャルオイルは均一に分布し、塊を形成しない。
【００２４】
本発明による配合物は、殺真菌性及び／又は抗酸化性の活性を有し、活性成分の濃縮した配合物及び同等の全用量におけるものと同等である。
【００２５】
本発明による配合物はまた、エッセンシャルオイル及び／又はそれらの構成成分を適用する際に観察され得る植物毒性を低減する利点を有する。したがって、本発明による配合物は、活性成分の濃縮した配合物及び同等の全用量におけるものよりも弱い植物毒性を有する。
【００２６】
さらに、本発明による配合物の場合、エッセンシャルオイルの濃縮した配合物及び活性成分の同等の全用量に基づくものと比較して、適用後の最初の日からの残留物の量が明らかに少ないことが、本発明者らによって実証された。特に適用からのこの低い吸収量は、特に官能特性の劣化を遅くし、及び植物毒性を抑制することができる可能性を与える。
【００２７】
一方、本発明による溶液は、最大数ヶ月まで、好ましくは少なくとも１ヶ月の間、低温において、好ましくは最大０℃で完全に安定である。それゆえ、これにより、最終使用者は、例えば冷却保存室中に配合物を保存することができる。
【００２８】
特定の実施形態によると、溶液は、１つまたは複数の乳化剤をさらに含んでもよい。
【００２９】
本発明によると、「乳化剤」によっては、この目的のために通例使用されるあらゆる種類の薬剤、例えばエトキシ化脂肪アルコール、エトキシ化脂肪酸、エトキシ化アルキルフェノール又はあらゆる他の非イオン性生成物を意味する。
【００３０】
本発明による配合物は、一般的に、０質量％から２０質量％、特に０質量％から１５質量％、より詳しくは１から５質量％の乳化剤を含んでもよい。
【００３１】
本発明による方法は、好ましくは、殺真菌性及び抗酸化性処理、より詳しくは殺真菌処理のために適用される。
【００３２】
適用は、一般的には、熱噴霧（ｔｈｅｒｍａｌ  ｆｏｇｇｉｎｇ）によって行われる。
【００３３】
後者は、有利には、Ｅｌｅｃｔｒｏｆｏｇ  Ｘｅｄａ装置又は仏国特許第２５６６６８１号に記載されている任意の他の装置によって行われてもよい。前記アルキレングリコールの沸点が高く、オイルの沸点は２３０℃より高いため、高温で熱噴霧を行い、優れた質の噴霧を得ることが可能である。例えば、ジプロピレングリコールの沸点は、２３２℃である。熱噴霧の温度は、一般的に、その沸点の４０℃下であり、それゆえこの場合、１９２℃付近である。この温度において、優れた質、すなわち小さい径及び低分散の粒子からなる噴霧が得られ、これはエッセンシャルオイル及び／又はその構成成分を、食品上に非常に均一に分布させることを可能にする。
【００３４】
好ましくは、本発明による配合物は、１７０℃から２３０℃の間、特に１９０℃から２１５℃の間の温度で、熱噴霧の場合に適用される。霧化（ａｔｏｍｉｚａｔｉｏｎ）の場合、配合物は、０℃から３５℃の間の温度で、特に冷却保存室で適用されてもよい。
【００３５】
食品に適用される本発明による配合物の量は、本質的には、選択された適用方法に依存する。一般的には、処理される食品１トンあたり約３０から３００ｇ、一般的に１００から２００ｇの配合物、すなわち３から２１０ｇ／トン、一般的に１０から１４０ｇ／トンの活性成分、特に約７５ｇ／トンの活性成分が、適用により６ヶ月の期間にわたって適用される。
【００３６】
適用は、保存期間の間、連続的であっても、断続的であってもよい。好ましくは、適用は、最初の適用と比較して低減された用量で、毎月保存の囲いの中に繰り返される。この繰り返された適用の利点は、定期的に、空気中の芽胞の量を低減することにより部屋の雰囲気を純化すること、及び汚染された雰囲気の再循環により運ばれる真菌の芽胞による傷んでいない食品の間接的な汚染のリスクを低減することである。
【００３７】
したがって、例えば、適用ごとに、処理される食品１トンあたり１５から１００ｇの間、好ましくは５０ｇの配合物を含む用量で、適用が毎月繰り返される。
【００３８】
別の目的によると、本発明は、ジアルキレングリコール中のエッセンシャルオイル及び／又はその構成成分を相溶させることからなる工程を含む、本発明による配合物を調製するための方法にも関する。好ましくは、ジアルキレングリコールはジプロピレングリコールである。相溶は、一般的に、攪拌しながら行われてもよい。
【００３９】
食品に影響を与える細菌の菌株は、例えば、Ｅｒｗｉｎｉａ  ｃａｒｏｔｏｖｏｒａ又はＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉである。真菌種の例としては、Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ、Ｇｅｏｔｒｉｃｕｍ  ｃａｎｄｉｄｕｍ、Ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｆｒｕｃｔｉｇｅｎｕｍ、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｄｉｇｉｔａｔｕｍ、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｅｘｐａｎｓｕｍ、Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｐａｒａｓｉｔｉｃａ、Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ、Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ  ｆｒｕｃｔｉｇｅｎａ、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒが挙げられる。
【００４０】
図１は、本発明（ＢＩＯＸ  ＣＤ）による配合物、並びに比較として同等の全用量付近を有する濃縮配合物（ＢＩＯＸ  Ｃ）及び全体の半分の用量を有する濃縮配合物（ＢＩＯＸ  Ｃ  ｈａｌｆ−ｄｏｓｅ）で処理された果物中のオイゲノール残留物の量を表す。
【００４１】
以下の実施例は、例示として表されるものであり、本発明を限定するものではない。
【実施例】
【００４２】
（実施例１）リンゴ及び西洋ナシの収穫後の病気に対する、クローブオイル（Ｂｉｏｘ  Ｃ）及びジプロピレングリコール中に溶解されたクローブオイル（Ｂｉｏｘ  ＣＤ）の効率の決定
この調査は、Ｂｉｏｘ  Ｃ配合物（約８０％のオイゲノール含有）及びＢｉｏｘ  ＣＤ配合物（７５％のジプロピレングリコール中の２５％のクローブオイル、すなわち約２０％のオイゲノールを含む）の殺真菌性効率を評価するために行われ、それぞれの配合物を、リンゴ及び西洋ナシに、約１９２℃の温度で、配合物Ｂｉｏｘ  Ｃでは１トンあたり２５ｇの濃度（すなわち、２０ｇ／トンのオイゲノール）で、配合物Ｂｉｏｘ  ＣＤでは１トンあたり８０ｇの濃度（すなわち、１６ｇ／トン）でＥｌｅｃｔｒｏｆｏｇ  Ｘｅｄａ（登録商標）により熱噴霧することによって適用した。それゆえ、準等価の全オイゲノール用量を適用した。
【００４３】
処理の植物毒性も、処理された果物に対して調べた。
【００４４】
ゴールデンアップル（ｇｏｌｄｅｎ  ａｐｐｌｅ）及びアバーテナシ（ａｂａｔｅ  ｐｅａｒ）を収穫し、その後、１℃の冷却保存室に入れた。その後、果物を室温で植菌した。果物の表皮を、１ｍｍの厚さでその赤道上で切り、病原性の芽胞の懸濁液を植菌した。果物を２４時間乾燥し、その後再び霧化による処理のための冷却保存室に入れた。
【００４５】
３つの病原性菌株：Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｅｘｐａｎｓｕｍ及びＭｏｎｉｌｉｎｉａ  ｆｒｕｃｔｉｇｅｎａを植菌した。それぞれ植菌した一団を、それぞれＢｉｏｘ  Ｃ配合物及びＢｉｏｘ  ＣＤ配合物（それぞれ果物１トンあたり２５ｇ及び８０ｇの配合物）で処理した。未処理の一団を対象として用いた。
【００４６】
結果は以下のとおりである。
【００４７】
（殺真菌活性）
すべての処理された一団は、発生率及び重症度の両方の点において、統計的に病気を監視することができることを示した。
【００４８】
（植物毒性）
特定の植物毒性の症状を、Ｂｉｏｘ  Ｃ配合物で観測した。全オイゲノール用量は変わらなかったにもかかわらず、Ｂｉｏｘ  ＣＤ配合物では植物毒性は観測されなかった。
【００４９】
（処理された果物の官能評価）
味の十分な変化がＢｉｏｘ  Ｃ配合物で処理されたリンゴ及び西洋ナシで検知された。全オイゲノール用量は変わらなかったにもかかわらず、Ｂｉｏｘ  ＣＤ配合物では味の変化は検知されなかった。
【００５０】
（オイゲノール残留物の量の決定）
この調査の目的は、Ｂｉｏｘ  Ｃ及びＢｉｏｘ  ＣＤ配合物を適用した後のリンゴ及び西洋ナシ中のオイゲノール残留物の量を決定することである。その結果を以下の表にまとめる。
【００５１】
【表１】
2013541517.tif 000003
【００５２】
Ｂｉｏｘ  Ｃ配合物により７日間リンゴに処理した後の残留物の量は、Ｂｉｏｘ  ＣＤ配合物による処理よりも６倍高く、西洋ナシでは４倍高かった。
【００５３】
処理後３０日において、Ｂｉｏｘ  Ｃ配合物によりリンゴ及び西洋ナシに処理した後のオイゲノール残留物の量は、Ｂｉｏｘ  ＣＤ配合物により得られた残留物の量より２．４倍高かった。
【００５４】
図１は、本発明による配合物（Ｂｉｏｘ  ＣＤ）及び濃縮オイゲノール配合物（Ｂｉｏｘ  Ｃ）による経時でのオイゲノール残留物の変化曲線を示す。図１において、処理後最初の日から、Ｂｉｏｘ  ＣＤ配合物により得られた残留物の急激な低下が見られる。したがって、この非常に低い量の残留物は、初期の段階における果物による多くの吸収のリスクを減少し、その結果、植物毒性及び悪い味のリスクを制限することができる。
【００５５】
Ｂｉｏｘ  ＣＤ配合物では、２０日目の残留物の値が、Ｂｉｏｘ  Ｃ配合物と比較して約半分である。この値は、許容可能な残留物の存在及び約３０日間の果物の保護を保証する。
【００５６】
また、図１から、半分の用量で使用したＢｉｏｘ  Ｃ配合物により、３０日においてＢｉｏｘ  ＣＤ配合物と同じ残留物が得られるが、最初の日の間の残留物の値は非常に大きい。これらの高い値は、味及び植物毒性の点で有害な影響を与える、果物の表皮による十分な吸収を導く。
【図１】
2013541517.tif 000004
【国際調査報告】
2013541517.tif 000005
2013541517.tif 000006
2013541517.tif 000007
2013541517.tif 000008
2013541517.tif 000009
2013541517.tif 000010