(57)【要約】  本発明は、ファイバー用途で使用するのに適したエチレン／α−オレフィンインターポリマー、およびそれから作製されたファイバーを提供する。本発明によるエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ＣＤＢＩが６０％未満であり、エチレン／α−オレフィンインターポリマーのクロス分別において８５℃〜９０℃および９０℃〜９５℃で溶出する少なくとも２つのフラクションを含み、重量フラクション比が＞０．６８であり、分子量均一インデックスが０．６５超であり、重量フラクション比はそれぞれのフラクションのポリマー重量を９５℃〜１００℃で溶出するポリマーの重量で除した比であり、分子量均一インデックスはフラクションのポリマーの重量平均分子量を９５℃〜１００℃で溶出するポリマーの重量平均分子量で除した比であり、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは密度が０．９２０〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の範囲、メルトインデックス（Ｉ２）が０．５〜１００ｇ／１０分の範囲、およびメルトフロー比（Ｉ１０／Ｉ２）が５．８〜８の範囲である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＣＤＢＩが６０％未満であり、エチレン／α−オレフィンインターポリマーのクロス分別において８５℃〜９０℃および９０℃〜９５℃で溶出する少なくとも２つのフラクションを含み、重量フラクション比が＞０．６８であり、分子量均一インデックスが０．６５超であるエチレン／α−オレフィンインターポリマーであって、重量フラクション比はそれぞれのフラクションのポリマー重量を９５℃〜１００℃で溶出するポリマーの重量で除した比であり、分子量均一インデックスはフラクションのポリマーの重量平均分子量を９５℃〜１００℃で溶出するポリマーの重量平均分子量で除した比であり、密度が０．９２０〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の範囲、メルトインデックス（Ｉ２）が０．５〜１００ｇ／１０分の範囲、およびメルトフロー比（Ｉ１０／Ｉ２）が５．８〜８の範囲であるエチレン／α−オレフィンインターポリマー。
【請求項２】
適切な重合条件下で触媒組成物と一緒にエチレンを少なくとも１種のα−オレフィンに接触させてエチレン／α−オレフィンインターポリマーを形成するステップを含むエチレン／α−オレフィンインターポリマーを作製する方法であって、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ＣＤＢＩが６０％未満であり、前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンインターポリマーのクロス分別において８５℃〜９０℃および９０℃〜９５℃で溶出する少なくとも２つのフラクションを含み、重量フラクション比が＞０．６８であり、分子量均一インデックスが０．６５超であり、重量フラクション比はそれぞれのフラクションのポリマー重量を９５℃〜１００℃で溶出するポリマーの重量で除した比であり、分子量均一インデックスはフラクションのポリマーの重量平均分子量を９５℃〜１００℃で溶出するポリマーの重量平均分子量で除した比であり、前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーは密度が０．９２０〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の範囲、メルトインデックス（Ｉ２）が０．５〜１００ｇ／１０分の範囲、およびメルトフロー比（Ｉ１０／Ｉ２）が５．８〜８の範囲である方法。
【請求項３】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーを含むファイバーであって、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ＣＤＢＩが６０％未満であり、前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンインターポリマーのクロス分別において８５℃〜９０℃および９０℃〜９５℃で溶出する少なくとも２つのフラクションを含み、重量フラクション比が＞０．６８であり、分子量均一インデックスが０．６５超であり、重量フラクション比はそれぞれのフラクションのポリマー重量を９５℃〜１００℃で溶出するポリマーの重量で除した比であり、分子量均一インデックスはフラクションのポリマーの重量平均分子量を９５℃〜１００℃で溶出するポリマーの重量平均分子量で除した比であり、前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーは密度が０．９２０〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の範囲、メルトインデックス（Ｉ２）が０．５〜１００ｇ／１０分の範囲、およびメルトフロー比（Ｉ１０／Ｉ２）が５．８〜８の範囲であるファイバー。
【請求項４】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーが、ＡＴＲＥＦからの全エチレン／α−オレフィンインターポリマーの平均Ｍｖで除したＡＴＲＥＦからのＴｈｃ超のフラクションに対する平均Ｍｖ（Ｍｈｃ／Ｍｐ）が１．３未満になるような平均Ｍｖ、および低結晶性フラクションと高結晶性フラクションの間の谷温度、Ｔｈｃを有する、前記請求項のいずれかの項。
【請求項５】
前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーが、炭素原子１０００個あたり１個未満の長鎖分枝を有する、前記請求項のいずれかの項。
【請求項６】
前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーが、約５未満の分子量分布、Ｍｗ／Ｍｎを有する、前記請求項のいずれかの項。
【請求項７】
前記触媒組成物が、
（Ａ）（１）Ｒ’’およびＲ’それぞれがアルキル基である一般式Ｒ’’Ｒ’Ｍｇ．ｘＡｌＲ’３によって表される少なくとも１種の炭化水素可溶性マグネシウム成分と、
（２）少なくとも１種の非金属または金属ハロゲン化物源とを、反応温度が約６０℃を超えない条件下で接触させることによって調製されるマグネシウムハロゲン化物と、
（Ｂ）式Ｔｍ（ＯＲ）ｙＸｙ−ｘ［式中、Ｔｍが周期表のＩＶＢ、ＶＢ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢまたはＶＩＩＩ族の金属であり、Ｒが１〜約２０個、例えば、１〜約１０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、Ｘがハロゲン化物であり、ｙおよびｘが整数であり、その和が４に等しい］で表される少なくとも１種の遷移金属化合物と、
（Ｃ）過剰のＸ：Ｍｇ比を提供する追加のハロゲン化物源との反応生成物を含む、請求項２に記載の方法。
【請求項８】
８５℃〜１００℃で溶出するポリマーの３つ全てのフラクションの重量の和が、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの６０重量％超である、前記請求項のいずれかの項。
【請求項９】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーの重量平均Ｍｗが１２５，０００ｇ／ｍｏｌ超である、前記請求項のいずれかの項。
【請求項１０】
１９０℃で測定されたエチレン／α−オレフィンインターポリマーの［０．１ｒａｄ／ｓにおける粘度］／［１００ｒａｄ／ｓにおける粘度］が６未満である、前記請求項のいずれかの項。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ファイバー用途で使用するのに適したエチレン／α−オレフィンインターポリマー、およびそれから作製されたファイバーに関する。
【背景技術】
【０００２】
ファイバーを生成する場合にポリオレフィンなどのポリマー組成物を使用することは一般に公知である。ポリオレフィンの例として、限定されないが、ポリプロピレン組成物が挙げられる。かかるファイバーは、布地、例えば、織布または不織布に形成することができる。かかる布地を形成するために多様な技法を用いることができる。かかる技法は、当業者には一般に公知である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ファイバーに適した組成物を開発するための研究努力にもかかわらず、特性を改良したポリエチレン組成物に対する必要性が依然として存在する。さらには、特性を改良したポリエチレン組成物を生成するための方法に対する必要性も依然として存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、ファイバー用途で使用するのに適したエチレン／α−オレフィンインターポリマー、およびそれから作製されたファイバーを提供する。
【０００５】
一実施形態では、本発明は、ＣＤＢＩが６０％未満であり、エチレン／α−オレフィンインターポリマーのクロス分別において８５℃〜９０℃および９０℃〜９５℃で溶出する少なくとも２つのフラクションを含み、重量フラクション比が＞０．６８であり、分子量均一インデックスが０．６５超であるエチレン／α−オレフィンインターポリマーであって、重量フラクション比はそれぞれのフラクションのポリマー重量を９５℃〜１００℃で溶出するポリマーの重量で除した比であり、分子量均一インデックスはフラクションのポリマーの重量平均分子量を９５℃〜１００℃で溶出するポリマーの重量平均分子量で除した比であり、密度が０．９２０〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の範囲、メルトインデックス（Ｉ２）が０．５〜１００ｇ／１０分の範囲、およびメルトフロー比（Ｉ１０／Ｉ２）が５．８〜８の範囲であるエチレン／α−オレフィンインターポリマーを提供する。
【０００６】
別の代替の実施形態では、本発明は、適切な重合条件下で多成分触媒組成物と一緒にエチレンを少なくとも１種のα−オレフィンに接触させてエチレン／α−オレフィンインターポリマーを形成するステップを含むエチレン／α−オレフィンインターポリマーを作製する方法であって、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ＣＤＢＩが６０％未満であり、前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンインターポリマーのクロス分別において８５℃〜９０℃および９０℃〜９５℃で溶出する少なくとも２つのフラクションを含み、重量フラクション比が＞０．６８であり、分子量均一インデックスが０．６５超であり、重量フラクション比はそれぞれのフラクションのポリマー重量を９５℃〜１００℃で溶出するポリマーの重量で除した比であり、分子量均一インデックスはフラクションのポリマーの重量平均分子量を９５℃〜１００℃で溶出するポリマーの重量平均分子量で除した比であり、前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーは密度が０．９２０〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の範囲、メルトインデックス（Ｉ２）が０．５〜１００ｇ／１０分の範囲、およびメルトフロー比（Ｉ１０／Ｉ２）が５．８〜８の範囲である方法をさらに提供する。
【０００７】
代替の実施形態では、本発明は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーを含むファイバーであって、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ＣＤＢＩが６０％未満であり、前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンインターポリマーのクロス分別において８５℃〜９０℃および９０℃〜９５℃で溶出する少なくとも２つのフラクションを含み、重量フラクション比が＞０．６８であり、分子量均一インデックスが０．６５超であり、重量フラクション比はそれぞれのフラクションのポリマー重量を９５℃〜１００℃で溶出するポリマーの重量で除した比であり、分子量均一インデックスはフラクションのポリマーの重量平均分子量を９５℃〜１００℃で溶出するポリマーの重量平均分子量で除した比であり、前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーは密度が０．９２０〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の範囲、メルトインデックス（Ｉ２）が０．５〜１００ｇ／１０分の範囲、およびメルトフロー比（Ｉ１０／Ｉ２）が５．８〜８の範囲であるファイバーをさらに提供する。
【０００８】
代替の実施形態では、本発明は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが、ＡＴＲＥＦからの全エチレン／α−オレフィンインターポリマーの平均Ｍｖで除したＡＴＲＥＦからのＴｈｃ超のフラクションに対する平均Ｍｖ（Ｍｈｃ／Ｍｐ）が１．３未満になるような平均Ｍｖ、および低結晶性フラクションと高結晶性フラクションの間の谷温度、Ｔｈｃを有することを除いて、前記実施形態のいずれかに従って、エチレン／α−オレフィンインターポリマー、それを生成する方法、およびそれから作製されるファイバーを提供する。
【０００９】
代替の実施形態では、本発明は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが０．９２５〜０．９６５ｇ／ｍ３の範囲の密度を有することを除いて、前記実施形態のいずれかに従って、エチレン／α−オレフィンインターポリマー、それを生成する方法、およびそれから作製されるファイバーを提供する。
【００１０】
代替の実施形態では、本発明は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが０．５〜５０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有することを除いて、前記実施形態のいずれかに従って、エチレン／α−オレフィンインターポリマー、それを生成する方法、およびそれから作製されるファイバーを提供する。
【００１１】
代替の実施形態では、本発明は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが不均一に分枝されていることを除いて、前記実施形態のいずれかに従って、エチレン／α−オレフィンインターポリマー、それを生成する方法、およびそれから作製されるファイバーを提供する。
【００１２】
代替の実施形態では、本発明は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが５５％未満のＣＤＢＩを有することを除いて、前記実施形態のいずれかに従って、エチレン／α−オレフィンインターポリマー、それを生成する方法、およびそれから作製されるファイバーを提供する。
【００１３】
代替の実施形態では、本発明は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが、炭素原子１０００個あたり１個未満の長鎖分枝を有することを除いて、前記実施形態のいずれかに従って、エチレン／α−オレフィンインターポリマー、それを生成する方法、およびそれから作製されるファイバーを提供する。
【００１４】
代替の実施形態では、本発明は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが約５未満の分子量分布、Ｍｗ／Ｍｎを有することを除いて、前記実施形態のいずれかに従って、エチレン／α−オレフィンインターポリマー、それを生成する方法、およびそれから作製されるファイバーを提供する。
【００１５】
代替の実施形態では、本発明は、多成分触媒組成物が、
（Ａ）（１）Ｒ’’およびＲ’それぞれがアルキル基である一般式Ｒ’’Ｒ’ＭｇｘＡｌＲ’３によって表される少なくとも１種の炭化水素可溶性マグネシウム成分と、
（２）少なくとも１種の非金属または金属ハロゲン化物源とを反応温度が２０〜４０の範囲の温度を超えない、例えば、反応温度が約４０℃を超えない、あるいは反応温度が約３５℃を超えない条件下で接触させることによって調製されるマグネシウムハロゲン化物と、
（Ｂ）式Ｔｍ（ＯＲ）ｙＸｙ−ｘ［式中、Ｔｍが周期表のＩＶＢ、ＶＢ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢまたはＶＩＩＩ族の金属であり、Ｒが１〜約２０個、例えば、１〜約１０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、Ｘがハロゲン化物であり、ｙおよびｘが整数であり、その和が４に等しい］で表される少なくとも１種の遷移金属化合物と、
（Ｃ）所望の過剰のＸ：Ｍｇ比を提供するための追加のハロゲン化物源であって、例えば、式Ｒ’ｙＭＸｚ［式中、Ｍは元素の周期表のＩＩＩＡ族の金属、例えば、アルミニウムまたはホウ素であり、それぞれのＲ’は独立に１〜２０個、例えば、１〜１０個、あるいは２〜８個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｘはハロゲン原子、例えば、塩素であり、ｙおよびｚは、それぞれ独立に、１からＭの価数に等しい値までの値を有する］によって表されるものを含めてのＩＩＩＡ族金属の有機ハロゲン化合物であってよい追加のハロゲン化物源との反応生成物を含むことを除いて、前記実施形態のいずれかに従って、エチレン／α−オレフィンインターポリマー、それを生成する方法、およびそれから作製されるファイバーを提供する。特に適切な有機ハロゲン化合物として、例えば、二塩化エチルアルミニウム、セスキ塩化エチルアルミニウム、塩化ジエチルアルミニウム、二塩化イソブチルアルミニウム、塩化ジイソブチルアルミニウム、二塩化オクチルアルミニウム、およびその２つ以上の組合せが挙げられる。
【００１６】
代替の実施形態では、本発明は、８５℃〜１００℃で溶出するポリマーの３つ全てのフラクションの重量の和が、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの６０重量％超であることを除いて、前記実施形態のいずれかに従って、エチレン／α−オレフィンインターポリマー、それを生成する方法、およびそれから作製されるファイバーを提供する。
【００１７】
代替の実施形態では、本発明は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの重量平均Ｍｗが１２５，０００ｇ／ｍｏｌ超であることを除いて、前記実施形態のいずれかに従って、エチレン／α−オレフィンインターポリマー、それを生成する方法、およびそれから作製されるファイバーを提供する。
【００１８】
本発明を例示するために、例示的である形態を図面で示すが、本発明は示された正確な配置および例示に限定されるものではないことを理解されたい。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】図１は、比較例１ならびに本発明の実施例１および２に対する動的機械分光法による複合粘度データ対周波数を例示するグラフである。
【図２】図２は、比較例１ならびに本発明の実施例１および２に対する動的機械分光法によるタンデルタデータ対周波数を例示するグラフである。
【図３】図３は、比較例１ならびに本発明の実施例１および２に対する位相角の動的機械分光法データ対複合弾性率（Ｖａｎ−Ｇｕｒｐ  Ｐａｌｍｅｎ  プロット）を例示するグラフである。
【図４】図４は、比較例１ならびに本発明の実施例１および２に対する１９０℃における溶融強度データを例示するグラフである。
【図５】図５は、比較例１ならびに本発明の実施例１および２に対する従来のＧＰＣデータを例示するグラフである。
【図６】図６は、比較例１ならびに本発明の実施例１および２に対するＡＴＲＥＦ由来の短鎖分枝分布およびｌｏｇＭｖデータを例示するグラフである。
【図７】図７は、比較例１ならびに本発明の実施例１および２に対するＭｗ（Ｔ）／Ｍｗ（１００℃）対温度の比としてプロットされたクロス分別データを例示するグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明は、ファイバー用途で使用するのに適したエチレン／α−オレフィンインターポリマー、およびそれから作製されたファイバーを提供する。本発明によるエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ＣＤＢＩが６０％未満であり、エチレン／α−オレフィンインターポリマーのクロス分別において８５℃〜９０℃および９０℃〜９５℃で溶出する少なくとも２つのフラクションを含み、重量フラクション比が＞０．６８であり、分子量均一インデックスが０．６５超であり、重量フラクション比はそれぞれのフラクションのポリマー重量を９５℃〜１００℃で溶出するポリマーの重量で除した比であり、分子量均一インデックスはフラクションのポリマーの重量平均分子量を９５℃〜１００℃で溶出するポリマーの重量平均分子量で除した比である。さらには、本発明によるエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、密度が０．９２０〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の範囲、メルトインデックス（Ｉ２）が０．５〜１００ｇ／１０分の範囲、およびメルトフロー比（Ｉ１０／Ｉ２）が５．８〜８の範囲である。
【００２１】
本発明によるエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、低メルトインデックス比（Ｉ１０／Ｉ２）を有し、その高結晶性フラクション中において高分子量材料をより少量しか含まず、このことは、高結晶性粘度部分の分子量を全エチレン／α−オレフィンインターポリマーの平均粘度分子量で除した比、Ｍｈｃ／Ｍｐによって測定することができる。クロス分別の結果は、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーが、８５℃〜１００℃で溶出するフラクションについてより均一な重量平均分子量を有することを示している。この均一性は、９５℃および１００℃のフラクションの分子量との比として、または９５℃および１００℃のフラクションの分子量と比較してより低温のフラクション（８５℃および９０℃ならびに９０℃および９５℃）の分子量を報告することによって説明され、本発明ではその比は０．６５超である。
【００２２】
本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ＡＴＲＥＦからの全エチレン／α−オレフィンインターポリマーの平均Ｍｖで除したＡＴＲＥＦからのＴｈｃ超のフラクションに対する平均Ｍｖ（Ｍｈｃ／Ｍｐ）が１．３未満、例えば、１．２５未満になるような平均Ｍｖ、および低結晶性フラクションと高結晶性フラクションの間の谷温度、Ｔｈｃを有する。
【００２３】
本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、短鎖分枝を有し、比較的低い組成物分布幅インデックス（ＣＤＢＩ）を特徴とする比較的不均一な（または不揃いな）エチレンポリマーである。つまり、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、６０％未満の範囲、例えば、５０％未満の範囲のコモノマー分布インデックスを有するが、通常は、測定可能な高密度（高結晶性）ポリマーフラクションを含む。
【００２４】
本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、密度が０．９２０〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の範囲、例えば、０．９２０〜０．９５５ｇ／ｃｍ３の範囲、あるいは、０．９３０〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の範囲である。
【００２５】
本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、メルトインデックス（Ｉ２）が０．５〜１００ｇ／１０分の範囲、例えば、０．５〜５０ｇ／１０分の範囲、あるいは、０．５〜５０ｇ／１０分の範囲である。
【００２６】
本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、メルトフロー比（Ｉ１０／Ｉ２）が５．８〜８の範囲、例えば、６〜８の範囲である。
【００２７】
本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、分子量（Ｍｗ）が１２０，０００ｇ／ｍｏｌ超の範囲、例えば、１２０，０００〜２５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。
【００２８】
本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）（従来のＧＰＣ方法に従って測定された）が４未満の範囲、例えば、３．７未満、あるいは、２．５〜３．７の範囲である。
【００２９】
本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、１種または複数のα−オレフィンコモノマー由来の２０重量％未満の単位を含むことができる。１８重量％未満の全ての個別の値および小範囲が本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、１種または複数のα−オレフィンコモノマー由来の１５重量％未満の単位を含むことができ、あるいは、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、１種または複数のα−オレフィンコモノマー由来の１０重量％未満の単位を含むことができ、あるいは、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、１種または複数のα−オレフィンコモノマー由来の１〜２０重量％の単位を含むことができ、あるいは、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、１種または複数のα−オレフィンコモノマー由来の１〜１０重量％の単位を含むことができる。
【００３０】
本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、１種または複数のα−オレフィンコモノマー由来の１０モル％未満の単位を含むことができる。１０モル％未満の全ての個別の値および小範囲が本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、１種または複数のα−オレフィンコモノマー由来の７モル％未満の単位を含むことができ、あるいは、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、１種または複数のα−オレフィンコモノマー由来の４モル％未満の単位を含むことができ、あるいは、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、１種または複数のα−オレフィンコモノマー由来の３モル％未満の単位を含むことができ、あるいは、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、１種または複数のα−オレフィンコモノマー由来の０．５〜１０モル％の単位を含むことができ、あるいは、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、１種または複数のα−オレフィンコモノマー由来の０．５〜３モル％の単位を含むことができる。
【００３１】
α−オレフィンコモノマーは、通常、２０個以下の炭素原子を含む。例えば、α−オレフィンコモノマーは、好ましくは、３〜１０個の炭素原子、より好ましくは、３〜８個の炭素原子を含むことができる。α−オレフィンコモノマーの例として、限定されないが、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、および４−メチル−１−ペンテンが挙げられる。１種または複数のα−オレフィンコモノマーは、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、および１−オクテンからなる群、あるいは、１−ヘキセンおよび１−オクテンからなる群から選択することができる。
【００３２】
本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン由来の少なくとも８０重量％の単位を含むことができる。少なくとも８０重量％の全ての個別の値および小範囲が本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン由来の少なくとも８２重量％の単位を含むことができ、あるいは、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン由来の少なくとも８５重量％の単位を含むことができ、あるいは、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン由来の少なくとも９０重量％の単位を含むことができ、あるいは、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン由来の８０〜９９重量％の単位を含むことができ、あるいは、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン由来の９０〜９９重量％の単位を含むことができる。
【００３３】
本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン由来の少なくとも９０モル％の単位を含むことができる。少なくとも９０モル％の全ての個別の値および小範囲が本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン由来の少なくとも９３モル％の単位を含むことができ、あるいは、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン由来の少なくとも９６モル％の単位を含むことができ、あるいは、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン由来の少なくとも９７モル％の単位を含むことができ、あるいは、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン由来の９０〜９９．５モル％の単位を含むことができ、あるいは、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン由来の９７〜９９．５モル％の単位を含むことができる。
【００３４】
任意の従来の重合法を用いて本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーを生成することができる。かかる従来の重合法として、限定されないが、１種または複数の従来の反応器、例えば、ループ反応器、等温反応器、流動床気相反応器、撹拌タンク反応器、並列もしくは直列式バッチ反応器、および／またはそれらの任意の組合せを使用する溶液重合法、気相重合法、スラリー相重合法、およびそれらの組合せが挙げられる。
【００３５】
本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、例えば、１種または複数のループ反応器、等温反応器、およびそれらの組合せを使用する溶液相重合法を介して生成することができる。
【００３６】
一般には、溶液相重合法は、１５０〜３００℃の範囲、例えば、１６０〜１９０℃の温度、および３００〜１０００ｐｓｉの範囲、例えば、４００〜７５０ｐｓｉの圧力で、１種または複数のループ反応器や１種または複数の球状等温反応器など１種または複数のよく撹拌された反応器で行われる。溶液相重合法の滞留時間は、通常、２〜３０分の範囲、例えば、１０〜２０分である。エチレン、溶媒、多成分触媒組成および任意選択で１種または複数のコモノマーが、連続的に反応器に供給される。こうした実施形態での多成分触媒組成物の例として、例えば、本明細書で記載のチーグラー−ナッタ触媒が挙げられる。溶媒の例として、限定されないが、イソパラフィンが挙げられる。例えば、かかる溶媒は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．、Ｈｏｕｓｔｏｎ、Ｔｅｘａｓから名称ＩＳＯＰＡＲ  Ｅで市販されている。本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーと溶媒から得られた混合物は、次いで、反応器から取り出され、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは単離される。溶媒は、通常、溶媒回収ユニット、つまり、熱交換器および気液分離ドラムを介して回収され、次いで、重合系内に再循環される。
【００３７】
反応器温度が低いことは、本発明の要件であり、分子量の分布を狭くするのを促進する上で重要である。１７５℃という反応器の温度によって、生産高（ｌｂ／ｈｒ）を大きく低減することなく分子量分布が狭い生成物がもたらされた。
【００３８】
一実施形態では、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、以下の手順に従ってループ反応器で溶液相重合法を介してエチレンと１種または複数のα−オレフィンコモノマー、例えば、１−オクテンとを（共）重合させるのに適切な、本明細書記載の多成分触媒組成物を使用して調製することができる。全ての原材料（エチレン、１−オクテン）およびプロセス溶媒（イソパラフィン系溶媒、例えば、ＩＳＯＰＡＲ  Ｅ）は、反応環境内に導入される前にモレキュラーシーブで精製される。水素は高純度級として供給され、さらには精製されない。反応器へのモノマーフィード（エチレン）流は、反応圧、例えば、７５０ｐｓｉｇより高い圧力まで機械式圧縮機で加圧される。溶媒およびコモノマー（１−オクテン）フィードは、反応圧、例えば、７５０ｐｓｉｇより高い圧力まで機械式容積型移送式ポンプで加圧される。個々の触媒成分は、精製溶媒（ＩＳＯＰＡＲ  Ｅ）で指定の成分濃度まで手動バッチ式で希釈され、反応圧、例えば、７５０ｐｓｉｇより高い圧力まで加圧される。全ての反応フィードの流量は、質量流量メーターで計測され、コンピュータで自動化されたバルブ制御システムで独立に制御される。
【００３９】
連続式溶液重合反応器は、液体充満式の非断熱等温循環ループからなっていてもよい。全ての新鮮な溶媒、モノマー、コモノマー、水素および触媒成分フィードを独立に制御することが可能である。溶媒、モノマー、コモノマーおよび水素フィードを合わせたものが、フィード流を熱交換器に通すことによって５℃〜５０℃の任意の温度、通常は４０℃に温度制御される。重合反応器への新鮮なコモノマーフィードは、循環溶媒にコモノマーを添加するように調整されている。重合反応器への新鮮な全フィードは、それぞれの注入位置間で概略等しい反応器容積を有する、例えば２個の位置で反応器内に注入される。新鮮なフィードは、例えば、全新鮮フィードの質量流の半分を受けるそれぞれの注入器で通常制御される。触媒成分は、例えば、特別に設計された注入口デバイスから重合反応器内に注入され、反応器内に注入される前に合わせて１種の混合されたプロ触媒／共触媒フィード流になる。プロ触媒成分フィードは、反応器のモノマー濃度を指定の目標値に維持するようにコンピュータ制御される。共触媒成分は、プロ触媒成分に対する指定の計算モル比を基準に供給される。それぞれの新鮮物注入位置（フィードまたは触媒いずれか）の直後で、フィード流は、Ｋｅｎｉｃｓ静止混合要素などの静的混合要素を用いて循環している重合反応器の内容物と混合される。反応器の内容物は、反応熱の多くを除去する役割を有する熱交換器内を、等温反応環境を指定の温度に維持する役割を有する冷却材側の温度で連続的に循環される。反応器ループを回る循環はスクリューポンプによって実施することができる。重合反応器からの排出物（溶媒、モノマー、コモノマー、水素、触媒成分、および溶融ポリマーを含む）は、反応器ループを出て、非活性化剤および酸清掃剤（通常、ステアリン酸カルシウムおよび随伴する水和水）と接触して反応を停止され、塩化水素が清掃されるゾーンに入る。加えて、酸化防止剤など多様な添加剤もこの場所で添加することができる。次いで、流れは、触媒失活剤および添加剤を均一に分散するためのＫｅｎｉｃｓ静的混合要素などの静止混合要素の別の組内を進む。
【００４０】
添加剤を添加した後に、排出物（溶媒、モノマー、コモノマー、水素、触媒成分、および溶融ポリマーを含む）は、流れの温度を上げてポリマーを他の低沸点反応成分から分離する準備をするために、熱交換器内を通過する。次いで、流れは、反応器の圧力を指定の目標値に維持する役割を有する圧力低下制御バルブ内を通過する。次いで、流れは、ポリマーを溶媒、水素、ならびに未反応モノマーおよびコモノマーから分離する２段階の分離および脱揮発分系に入る。再び反応器に入る前に、不純物は循環流から除去される。分離され、脱揮発分されたポリマー溶融体は、例えば、水中ペレット化用に特別に設計された金型内にポンプ注入され、均一な固形ペレットに切断され、乾燥され、ホッパー内に移送される。当初のポリマー特性を検証した後に、固形ポリマーペレットは、貯蔵装置に移送される。
【００４１】
脱揮発分段階で除去された部分は、循環してもよく、また分解されてもよい。例えば、大部分の溶媒は、精製床内を通過した後に反応器に再循環される。この循環溶媒は、その中に未反応コモノマーを依然として含む場合があり、反応器に再び入る前に新鮮なコモノマーで補強される。この循環溶媒は、いくらかの水素を依然として含む場合があり、次いで、新鮮な水素で補強される。
【００４２】
一実施形態では、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、以下の手順に従って直列に連結された２つの断熱球状反応器で溶液相重合法を介してエチレンと１種または複数のα−オレフィンコモノマー、例えば、１−オクテンとを（共）重合させるのに適切な本明細書記載の多成分触媒系を使用して調製することができる。エチレンモノマー、１−オクテンコモノマー、および水素は、溶媒、例えば、ＩＳＯＰＡＲ  Ｅなどのイソパラフィン系溶媒と一緒に合わせられる。水、二酸化炭素、イオウ化合物などの不純物は、フィード流から除去され、そのフィード流は、反応器に入る前に５℃〜６０℃の範囲の温度、例えば、約１３℃まで冷却される。反応の大部分、つまり約８５〜９０％は、第一の球状反応器で行うことができる。混合は、混合ブレードを備えた１種または複数の撹拌機を用いてポリマー／プロ触媒／共触媒／溶媒／エチレン／コモノマー／水素溶液を循環させることによって実施することができる。フィード（エチレン／コモノマー／溶媒／水素）は、例えば、底部から反応器に入ることができ、プロ触媒／共触媒は、例えば、フィードと別に、やはり底部から反応器に入ることができる。第一の反応器温度は、１６０℃〜１９０℃の範囲、例えば、約１７５℃であり、反応器の圧力は、４００ｐｓｉ〜１０００ｐｓｉの範囲、例えば、約５００ｐｓｉである。第一の反応器と直列の第二の反応器の温度は、１７５℃〜２１０℃の範囲、例えば、約２０２℃まで上昇し、約１０〜１５％の残りの反応が行われ、追加の触媒またはモノマーは添加されない。プロ触媒／共触媒のＡｌ／Ｔｉのフィードモル比は、０．５：１〜３：１の範囲の値に設定される。平均の反応器滞留時間は、球状反応器では、２〜３０分の範囲、例えば、約８分であり、その後、その目的のために特別に設計された流体によって後期反応器の終結が行われる。ポリマー溶液が反応器を去った後に、未転換エチレンモノマーおよび１−オクテンコモノマーを含む溶媒は、２段階の脱揮発分器系を介してポリマー溶液から除去することができ、次いでそれは再循環される。不純物は、反応器に再度入る前に循環流から除去することができる。ポリマー溶融物は、例えば、水中ペレット化のために特に設計された金型内にポンプ注入することができる。ペレットは、分級スクリーンまで移送されてオーバーサイズおよびアンダーサイズの粒子が除去される。次いで、最終ペレットは、貯蔵装置に移送される。
【００４３】
多成分触媒
多成分触媒系は、マグネシウムおよびチタン含有プロ触媒と共触媒とを含むチーグラー−ナッタ触媒組成物を含む。プロ触媒は、ＭｇＣｌ２上に担持されたチタン化合物を含むチーグラーナッタ触媒である。共触媒は、トリエチルアルミニウムである。プロ触媒は、１．０：４０〜５．０：４０、例えば、３．０：４０のＴｉ：Ｍｇ比を有することができる。プロ触媒および共触媒成分は、反応器に入る前に接触してもよく、また反応器で接触してもよい。プロ触媒は、例えば、任意の他のチタン系チーグラーナッタ触媒であってもよい。プロ触媒成分に対する共触媒成分のＡｌ：Ｔｉモル比は、０．５：１〜３：１であってよい。
【００４４】
低いＡｌ／Ｔｉ比が重要である。その理由は、それによって分子量分布を狭くし、メルトフロー比Ｉ１０／Ｉ２を低くすることが促進されるからである。１．０：４０〜５．０：４０、例えば３．０：４０のＴｉ：Ｍｇ比、０．５：１〜３：１のＡｌ／Ｔｉ比を有する多成分触媒組成物によって、反応器の安定性に大きな影響を及ぼさずに、狭い分子量分布、低いメルトフロー比Ｉ１０／Ｉ２を有する生成物が得られた。
【００４５】
多成分触媒系は、マグネシウムおよびチタン含有プロ触媒と共触媒とを含むチーグラー−ナッタ触媒組成物を含む。プロ触媒は、例えば、二塩化マグネシウム、二ハロゲン化アルキルアルミニウムおよびチタンアルコキシドの反応生成物を含む。
【００４６】
プロ触媒は、
（Ａ）（１）Ｒ’’およびＲ’それぞれがアルキル基である一般式Ｒ’’Ｒ’ＭｇｘＡｌＲ’３によって表される少なくとも１種の炭化水素可溶性マグネシウム成分と、
（２）少なくとも１種の非金属または金属ハロゲン化物源とを反応温度が２０〜４０の範囲の温度を超えない、例えば、反応温度が約４０℃を超えない、あるいは反応温度が約３５℃を超えない条件下で接触させることによって調製されるマグネシウムハロゲン化物と、
（Ｂ）式Ｔｍ（ＯＲ）ｙＸｙ−ｘ［式中、Ｔｍが周期表のＩＶＢ、ＶＢ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢまたはＶＩＩＩ族の金属であり、Ｒが１〜約２０個、例えば、１〜約１０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、Ｘがハロゲン化物であり、ｙおよびｘが整数であり、その和が４に等しい］で表される少なくとも１種の遷移金属化合物と、
（Ｃ）所望の過剰のＸ：Ｍｇ比を提供するための追加のハロゲン化物源であって、例えば、式Ｒ’ｙＭＸｚ［式中、Ｍは元素の周期表のＩＩＩＡ族の金属、例えば、アルミニウムまたはホウ素であり、それぞれのＲ’は独立に１〜２０個、例えば、１〜１０個、あるいは２〜８個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｘはハロゲン原子、例えば、塩素であり、ｙおよびｚは、それぞれ独立に、１からＭの価数に等しい値までの値を有する］によって表されるものを含めてのＩＩＩＡ族金属の有機ハロゲン化合物であってよい追加のハロゲン化物源との反応生成物を含む。特に適切な有機ハロゲン化合物として、例えば、二塩化エチルアルミニウム、セスキ塩化エチルアルミニウム、塩化ジエチルアルミニウム、二塩化イソブチルアルミニウム、塩化ジイソブチルアルミニウム、二塩化オクチルアルミニウム、およびその２つ以上の組合せが挙げられる。
【００４７】
特に適切な遷移金属化合物として、例えば、四塩化チタン、三塩化チタン、テトラ（イソプロポキシ）−チタン、テトラブトキシチタン、二臭化ジエトキシチタン、二塩化ジブトキシチタン、テトラフェノキシチタン、三イソプロポキシ酸化バナジウム、ジルコニウムテトラ−ｎ−プロポキシド、それらの混合物などが挙げられる。
【００４８】
本明細書で遷移金属成分として用いることができる他の適切なチタン化合物は、式Ｔｉ（ＯＲ）ｘＸ４−ｘ［式中、Ｒは、それぞれ独立に、１〜約２０個、例えば、約１〜約１０個、あるいは、約２〜約４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、Ｘはハロゲンであり、ｘは０〜４の値を有する］によって表される少なくとも１種のチタン化合物を含む。
【００４９】
前記のプロ触媒成分は、前述の原子比を提供するのに十分な割合で合わせられる。
【００５０】
前述のプロ触媒反応生成物は、不活性希釈剤の存在下で調製される。触媒成分の濃度は、触媒反応生成物の基本成分を合わせた場合に、生成スラリーがマグネシウムに関して約０．００５〜約１．０モル濃度（モル／リットル）になるような濃度である。適切な不活性有機希釈剤の例として、限定されないが、液化エタン、プロパン、イソブタン、ｎ−ブタン、ｎ−ヘキサン、多様なヘキサン異性体、イソオクタン、８〜１２個の炭素原子を有するアルカンのパラフィン系混合物、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、ジメチルシクロヘキサン、ドデカン、ケロセンなどの飽和または芳香族炭化水素からなる工業溶媒、およびナフサが挙げられる。例示的な適切な不活性有機希釈剤は、いかなるオレフィン化合物および他の不純物も含まない。例示的な適切な不活性有機希釈剤は、−５０℃〜２００℃の範囲の沸点を有する。所望の触媒反応生成物を得るためのプロ触媒成分の混合は、有利には、反応温度が３５℃を超えないようにハロゲン化マグネシウム担体を調製されるという条件で、１０℃〜５０℃の範囲の温度、例えば、２０℃〜４０℃で窒素、アルゴンまたは他の不活性ガスなどの不活性雰囲気下で調製される。触媒反応生成物の調製では、反応生成物の炭化水素不溶性成分から炭化水素可溶性成分を分離する必要はない。
【００５１】
プロ触媒組成物は、共触媒と組み合わせて、チーグラー−ナッタ触媒組成物の一成分として働く。共触媒は、プロ触媒中のチタンに対して１：１〜１００：１のモル比、例えば、０．５：１〜３：１の範囲のモル比で用いられる。
【００５２】
本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、１種または複数のポリマーとブレンドしてブレンドを形成することができる。本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、１種または複数の添加剤とブレンドすることができる。かかる添加剤として、限定されないが、帯電防止剤、増色剤、染料、潤滑剤、充填剤、顔料、一次酸化防止剤、二次酸化防止剤、加工助剤、ＵＶ安定剤、およびそれらの組合せが挙げられる。本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーと１種または複数の添加剤のブレンドは、任意の量の添加剤を含んでもよい。本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーと１種または複数の添加剤のブレンドは、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーおよび１種または複数の添加剤の重量に対して合わせた重量の約０〜約１０％のかかる添加剤を含むことができる。
【００５３】
ファイバー用途
本発明によるファイバーは、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーおよび任意選択で１種または複数の他のポリマーを含む。本発明のファイバーは、５０ｇ／９０００ｍ未満の範囲のフィラメントのデニールであってよい。５０ｇ／９０００ｍ未満の全ての個別の値および小範囲が本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば、フィラメントのデニールは、下限０．１、０．５、１、５、１０、１５、１７、２０、２５、３０、３３、４０または４４ｇ／９０００ｍから上限０．５、１、５、１０、１５、１７、２０、２５、３０、３３、４０、４４、または５０ｇ／９０００ｍまでであってよい。例えば、本発明のファイバーは、フィラメントのデニールが４０ｇ／９０００ｍ未満の範囲であってよく、あるいは、本発明のファイバーは、フィラメントのデニールが３０ｇ／９０００ｍ未満の範囲であってよく、あるいは、本発明のファイバーは、フィラメントのデニールが２０ｇ／９０００ｍ未満の範囲であってよく、あるいは、本発明のファイバーは、フィラメントのデニールが１０ｇ／９０００ｍ未満の範囲であってよく、あるいは、本発明のファイバーは、フィラメントのデニールが５ｇ／９０００ｍ未満の範囲であってよく、あるいは、本発明のファイバーは、フィラメントのデニールが３ｇ／９０００ｍ未満の範囲であってよく、あるいは、本発明のファイバーは、フィラメントのデニールが２ｇ／９０００ｍ未満の範囲であってよく、あるいは、本発明のファイバーは、フィラメントのデニールが１．５ｇ／９０００ｍ未満の範囲のであってよい。
【００５４】
本発明による本発明のファイバーは、さまざまな技法を介して生成することができる。本発明のファイバーは、例えば、溶融紡糸を介して生成することができる。本発明による本発明のファイバーは、連続フィラメントであってもよく、あるいはまた本発明のファイバーは、短繊維であってもよい。連続フィラメントは、さらには、任意選択で、捩って次いで切断して短繊維を生成することもできる。本発明のファイバーとして、限定されないが、一成分ファイバー、二成分ファイバー、および／または多成分ファイバーが挙げられる。二成分ファイバーの例として、限定されないが、芯鞘型、海島型、セグメント化パイ型、およびそれらの組合せが挙げられる。本発明のファイバーは、外層、例えば、鞘として、単独で、または１種または複数のポリマーとの組合せで本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含むことができる。本発明のファイバーは、内層、例えば、芯として、単独で、または１種または複数のポリマーとの組合せで本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含むことができる。本発明による本発明のファイバーまたは本発明のファイバー成分、つまり、内層および外層は、一成分、つまり、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーのみであってもよく、あるいは、本発明による本発明のファイバーまたは本発明のファイバー成分、つまり、内層および外層は、多成分、つまり、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーと１種または複数のポリマーとのブレンドであってもよい。外層という用語は、本明細書では、ファイバー表面の少なくともいずれかの部分を指す。内層という用語は、本明細書では、ファイバー表面より下部のいずれかの部分を指す。
【００５５】
溶融紡糸では、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、溶融押出しされ、紡糸口金と呼ばれる金属板内の微細オリフィスから空気または他の気体中に強制押出しされ、そこで冷却され、固化される。固化フィラメントは、回転ロールまたはゴデを介して引抜き、ボビン上に巻くことができる。
【００５６】
本発明による本発明の布地として、限定されないが、不織布、織布およびそれらの組合せが挙げられる。
【００５７】
本発明による不織布は、さまざまな技法を介して製作することができる。かかる方法として、限定されないが、メルトブロー法、スパンボンド法、カードウエブ法、空気分散法、加熱カレンダー法、接着ボンド法、加熱空気ボンド法、ニードルパンチ法、ヒドロエンタングル法、エレクトロスピニング法、およびそれらの組合せが挙げられる。
【００５８】
メルトブロー法では、本発明の不織布は、溶融された本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーを金型から押出し、次いで、熱い高速空気または高速流で生成フィラメントを細分化および／または任意選択で破壊し、それによって、移動スクリーン上に集められた短ファイバーまたは長ファイバーを形成し、そのスクリーン上で冷却中に結合することによって形成される。
【００５９】
あるいは、メルトブロー法は、一般に、以下のステップ、すなわち、
（ａ）紡糸口金からストランドを押出すステップと、（ｂ）高速加熱空気流を使用して紡糸口金直下でポリマー流を同時に急冷および細分化するステップと、（ｃ）引出されたストランドを集めて細孔面上のウエブにするステップとを含む。メルトブローウエブは、限定されないが、自発結合、つまりさらなる処理なしの自己結合、加熱カレンダー法、接着ボンド法、加熱空気ボンド法、ニードルパンチ法、ヒドロエンタングル法、およびそれらの組合せを含めての多様な手段によって結合することができる。
【００６０】
スパンボンド法では、不織布の製作は、以下のステップ、すなわち、（ａ）本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーのストランドを紡糸口金から押出すステップと、（ｂ）本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーの溶融ストランドの固化を速やかにするために、一般には冷却されている空気流で本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーのストランドを急冷するステップと、（ｃ）フィラメントを空気流内に空気で連行することによってか、またはテキスタイルファイバー業界で通常使用されている種類の機械式引張りロールの回りにフィラメントを巻きつけることによって印加できる引張り力で急冷帯中をフィラメントを進行させることによってフィラメントを細分化するステップと、（ｄ）引出されたストランドを集めて細孔面例えば、移動スクリーンまたは多孔性ベルト上でウエブにするステップと、（ｅ）ゆるいストランドのウエブを結合して不織布にするステップとを含む。結合は、限定されないが、加熱カレンダー法、接着ボンド法、加熱空気ボンド法、ニードルパンチ法、ヒドロエンタングル法、およびそれらの組合せを含めての多様な手段によって実現することができる。
【００６１】
本発明による本発明の織布は、さまざまな技法を介して本発明のファイバーから製作することができる。かかる方法として、限定されないが、織物法および編物法が挙げられる。
【００６２】
織物法では、２組の糸、つまり、経糸および緯糸を組み合わせて本発明の織布を形成する。２組の糸を組み合わせる方式によって織物がきまる。織物法は、限定されないが、ドビー織機、ジャカード織機、および力織機を含めてのさまざまな装置を介して実施することができる。３種の基本的な織、つまり、平織、あや織、および繻子織の多様な組合せを使用することによって、ほとんど無限の種類の構造を生成することが可能である。
【００６３】
編物法では、本発明の織布は、１種または複数の糸の一連の編目を組み合わせることによって形成される。編物の２つの主要な種類として、限定されないが、経編および緯編が挙げられる。
【００６４】
経編は、糸が一般に布地の縦方向に走る種類の編み方である。糸は糸巻き上に経糸として準備され、それぞれの針に対して１種または複数の糸が存在する。しかし、緯編は、普通の種類の編み方であり、一本の連続糸が、布地内でクロスに走り、全ての編目を一過程で作成する。緯編の種類は丸編みおよび平編みである。
【００６５】
本発明による本発明の布地は改良された特性を有する。
【００６６】
本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、限定されないが、カーペット、衣服、室内装飾材料、不織布、織布、人工芝、医療用ガウン、病院着などを含めての多様な末端用途で使用することができる。
【実施例】
【００６７】
以下の実施例は、本発明を例示するものであるが、本発明の範囲の限定を意図するものではない。
【００６８】
本発明の実施例１および２ならびに比較例１の生成
全ての原材料（エチレン、１−オクテン）およびプロセス溶媒（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている商品名ＩＳＯＰＡＲ  Ｅのイソパラフィン系溶媒）は、反応環境内に導入される前にモレキュラーシーブで精製される。水素は高純度級として加圧シリンダー中に供給され、さらには精製されない。反応器へのモノマーフィード（エチレン）流は、反応圧、例えば、７５０ｐｓｉｇより高い圧力まで機械式圧縮機で加圧される。溶媒およびコモノマー（１−オクテン）フィードは、反応圧、例えば、７５０ｐｓｉｇより高い圧力まで機械式容積型移送式ポンプで加圧される。個々の触媒成分は、精製溶媒（ＩＳＯＰＡＲ  Ｅ）で指定の成分濃度まで手動バッチ式で希釈され、反応圧、例えば、７５０ｐｓｉｇより高い圧力まで加圧される。全ての反応フィードの流量は、質量流量メーターで計測され、コンピュータで自動化されたバルブ制御システムで独立に制御される。
【００６９】
連続式溶液重合反応器は、液体充満式の非断熱等温循環ループからなる。全ての新鮮な溶媒、モノマー、コモノマー、水素および触媒成分フィードを独立に制御することが可能である。溶媒、モノマー、コモノマーおよび水素フィードを合わせたものが、フィード流を熱交換器に通すことによって５℃〜５０℃の任意の温度、通常は４０℃に温度制御される。重合反応器への新鮮なコモノマーフィードは、循環溶媒にコモノマーを添加するように調整されている。重合反応器への新鮮な全フィードは、それぞれの注入位置間で概略等しい反応器容積を有する２つの位置で反応器内に注入される。新鮮なフィードは、通常、全新鮮フィードの質量流の半分を受けるそれぞれの注入器で制御される。触媒成分は、特別に設計された注入口デバイスから重合反応器内に注入され、反応器内に注入される前に合わせて１種の混合されたプロ触媒／共触媒フィード流になる。共触媒成分は、プロ触媒成分に対する指定の計算モル比を基準に供給される。それぞれの新鮮物注入位置（フィードまたは触媒いずれか）の直後で、フィード流は、Ｋｅｎｉｃｓ静止混合要素を用いて循環している重合反応器の内容物と混合される。反応器の内容物は、反応熱の多くを除去する役割を有する熱交換器内を、等温反応環境を指定の温度に維持する役割を有する冷却材側の温度で連続的に循環される。反応器ループを回る循環はスクリューポンプによって実施される。重合反応器からの排出物（溶媒、モノマー、コモノマー、水素、触媒成分、および溶融ポリマーを含む）は、反応器ループを出て、非活性化剤および酸清掃剤（通常、ステアリン酸カルシウムおよび随伴する水和水）と接触して反応を停止され、塩化水素が清掃されるゾーンに入る。加えて、酸化防止剤など多様な添加剤もこの場所で添加することができる。次いで、流れは、触媒失活剤および添加剤を均一に分散するための別のＫｅｎｉｃｓ静止混合要素の組内を進む。
【００７０】
添加剤を添加した後に、排出物（溶媒、モノマー、コモノマー、水素、触媒成分、および溶融ポリマーを含む）は、流れの温度を上げてポリマーを他の低沸点反応成分から分離する準備をするために、熱交換器内を通過する。次いで、流れは、圧力低下制御バルブ（反応器の圧力を指定の目標値に維持する役割を有する）内を通過する。次いで、流れは、ポリマーを溶媒、水素、ならびに未反応モノマーおよびコモノマーから分離する２段階の分離および脱揮発分系に入る。再び反応器に入る前に、不純物は循環流から除去される。分離され、脱揮発分されたポリマー溶融体は、水中ペレット化用に特別に設計された金型内にポンプ注入され、均一な固形ペレットに切断され、乾燥され、ホッパー内に移送される。当初のポリマー特性を検証した後に、固形ポリマーペレットは、貯蔵装置に移送される。
【００７１】
脱揮発分段階で除去された部分は、循環してもよく、また分解されてもよい。例えば、大部分の溶媒は、精製床内を通過した後に反応器に再循環される。この循環溶媒は、その中に未反応コモノマーを依然として含む場合があり、反応器に再び入る前に新鮮なコモノマーで補強される。この循環溶媒は、いくらかの水素を依然として含む場合があり、次いで、新鮮な水素で補強される。
【００７２】
表１〜３は、比較例１、ならびに本発明の実施例１および２の重合条件を要約する。比較例１、ならびに本発明の実施例１および２で使用される添加剤は、１２５０ｐｐｍのステアリン酸カルシウム、１０００ｐｐｍのＩｒｇａｆｏｓ１６８、２５０ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ１０７６、および２００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ１０１０であった。
【００７３】
【表１】
2013540178.tif 000002
【００７４】
【表２】
2013540178.tif 000003
【００７５】
【表３】
2013540178.tif 000004
【００７６】
比較例１ならびに本発明の実施例１および２のキャラクタリゼーション
比較例１ならびに本発明の実施例１および２のキャラクタリゼーション特性が表４〜１４および図１〜７に報告されている。
【００７７】
【表４】
2013540178.tif 000005
【００７８】
【表５】
2013540178.tif 000006
【００７９】
【表６】
2013540178.tif 000007
【００８０】
【表７】
2013540178.tif 000008
【００８１】
【表８】
2013540178.tif 000009
【００８２】
【表９】
2013540178.tif 000010
【００８３】
【表１０】
2013540178.tif 000011
【００８４】
ＡＴＲＥＦデータは、比較例１、ならびに本発明の実施例１および２に対して表１１および図６に要約されている。計算された分子量は、ＡＴＲＥＦ分析においてそれぞれの溶出温度、Ｔで測定された重量フラクション、ＷＴおよび固有粘度、［η］Ｔから誘導される。粘度平均分子量、ＭＶ，Ｔは、最初に以下に従ってそれぞれの固有粘度から計算される。
【００８５】
【数１】
2013540178.tif 000012
式中、Ｋ＝４×１０−４であり、ａ＝０．７３である。
【００８６】
次いで、平均分子量は、以下に従って計算される。
【００８７】
【数２】
2013540178.tif 000013
【００８８】
それぞれの平均に適用されるさまざまな温度範囲は、Ｍｈｃに対してＴｈｃ〜１１０℃、Ｍｃ−１に対して６０℃〜９０℃、およびＭｃ−２に対して７５℃〜９０℃、およびＭｐに対して２０℃〜１１０℃である。
【００８９】
【表１１】
2013540178.tif 000014
【００９０】
クロス分別結果は、比較例１、ならびに本発明の実施例１および２について表１２〜１４に要約されている。クロス分別は、図７に示すように実施例１および２の９０℃および９５℃フラクションに対する重量平均分子量が、１００℃フラクションと対照的に、比較例１より高いことを示す。
【００９１】
【表１２】
2013540178.tif 000015
【００９２】
【表１３】
2013540178.tif 000016
【００９３】
【表１４】
2013540178.tif 000017
【００９４】
試験方法
試験方法は以下を含む。
【００９５】
密度
密度（ｇ／ｃｍ３）は、イソプロパノール中でＡＳＴＭ−Ｄ  ７９２−０３、方法Ｂに従って測定される。供試体は、測定の前に熱平衡を実現するために２３℃でイソプロパノール浴中で８分間養生した後に成型後１時間以内に測定される。供試体は、手順Ｃに従う約１９０℃の５分間の初期加熱および１５℃／分の冷却速度でＡＳＴＭ  Ｄ−４７０３−００追補Ａに従って圧縮成型される。供試体は、プレス機中で４５℃まで冷却され、「触感で冷たく」なるまで連続で冷却される。
【００９６】
メルトインデックス
メルトインデックス、つまり、Ｉ２は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇに従って測定され、１０分間あたりに溶出したグラム数で報告される。Ｉ１０は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８、条件１９０℃／１０ｋｇに従って測定され、１０分間あたりに溶出したグラム数で報告される。
【００９７】
コモノマー分布幅インデックス（ＣＤＢＩ）
ＣＤＢＩは、全体にわたるコモノマーモル含量の中央値の５０％以内のコモノマー含量を有するポリマー分子の重量％として定義され、ベルヌーイ分布で予測されるコモノマー分布に対するポリマー中のコモノマー分布の比較を表す。ポリオレフィンのＣＤＢＩは、好都合には、例えば、Wild, et al., Journal of Polymer Science, Poly. Phys. Ed., Vol. 20, 441 (1982)； L. D. Cady, "The Role of Comonomer Type and Distribution in LLDPE Product Performance," SPE Regional Technical Conference, Quaker Square Hilton, Akron, OH, 107-119 (Oct. 1-2, 1985)またはＵＳ特許第４７９８０８１号（Ｈａｚｌｉｔｔら）およびＵＳ特許第５００８２０４号（Ｓｔｅｈｌｉｎｇ）によって記載された、昇温溶出分別（「ＴＲＥＦ」）など、当技術分野で公知の技法から得られるデータから計算することができる。しかし、ＴＲＥＦ技法は、ＣＤＢＩの計算の中のパージ量を含まない。より好ましくは、ポリマーのコモノマー分布は、例えば、ＵＳ特許第５２９２８４５号（Ｋａｗａｓａｋｉら）でおよびRev. Macromol. Chem. Phys., C29, 201-317でJ. C. Randallによって記載された技法に従って１３Ｃ  ＮＭＲ分析を使用して決定される。
【００９８】
長鎖分枝の存在
長鎖分枝の存在は、１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を使用することによってエチレンホモポリマーで測定することができ、Randall（Rev. Macromol. Chem. Phys., C29, V. 2&3, 285-297）によって記載された方法を使用して定量化される。エチレン／１−オクテンインターポリマーを含めてのエチレンポリマー中の長鎖分枝の存在を測定するのに有用である他の公知の技法が存在する。かかる方法の２つの例は、低角レーザ光散乱検知器と組み合わせたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳ）および示差粘度計検知器と組み合わせたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ−ＤＶ）である。長鎖分枝を検出するためのこうした技法の使用およびその基礎となる理論は、文献によくまとめられている。例えば、Zimm, G. H. and Stockmayer, W. H., J. Chem. Phys., 17, 1301 (1949)、およびRudin, A., Modern Methods of Polymer Characterization, John Wiley & Sons, New York (1991) 103-112を参照されたい。
【００９９】
ＤＳＣ結晶化度
示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）は、広範囲の温度にわたるポリマーの溶融挙動および結晶化挙動を測定するのに使用することができる。例えば、ＲＣＳ（冷凍冷却システム）および自動サンプラーを備えたＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｑ１０００  ＤＳＣは、こうした分析を実施するのに使用される。試験中に流量５０ｍｌ／分のパージ用窒素ガスが使用される。それぞれの試料は約１７５℃で圧縮溶融して薄膜にされ、次いで、溶融試料は室温（約２５℃）まで空冷される。３〜１０ｍｇの直径６ｍｍの供試体は冷却ポリマーから引抜かれ、秤量され、軽量アルミニウムパン（約５０ｍｇ）に入れられ、捩って閉じられる。次いで、その熱特性を測定するために分析が実施される。
【０１００】
試料の熱挙動は、試料温度を上昇および加工させて熱流対温度のプロフィルを創生することによって測定される。第一に、試料は速やかに１８０℃まで加熱され、その熱履歴を除去するために３分間等温で保持される。次に、試料は１０°Ｃ／分の冷却速度で−４０℃まで冷却し、３分間−４０℃で等温に保持される。次いで、試料は１０°Ｃ／分の加熱速度で１５０℃まで加熱される（これは「第二番目の加熱」傾斜である）。冷却および第二の加熱曲線が記録される。冷却曲線は、結晶化の開始から−２０℃までのベースラインの端点を設定することによって分析される。加熱曲線は、−２０℃から溶融終点までのベースラインの端点を設定することによって解析される。測定される値は、溶融温度のピーク（Ｔｍ）、結晶化温度のピーク（Ｔｃ）、融解熱（Ｈｆ）（グラムあたりのジュールで）、および
結晶化度＝（（Ｈｆ）／（２９２Ｊ／ｇ））×１００
を使用して計算したポリエチレン試料の結晶化度％である。融解熱（Ｈｆ）および溶融温度のピークは第二の加熱曲線から報告される。結晶化温度のピークは冷却曲線から決定される。
【０１０１】
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定では、クロマトグラフィー系はＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｍｏｄｅｌ  ＰＬ−２２０から構成されていた。カラムおよびカルーセルコンパートメントは１４０℃で操作される。Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製の３つの１０−μｍ  Ｍｉｘｅｄ−Ｂカラムは、溶媒１，２，４−トリクロロベンゼンを用いて使用することができる。試料は溶媒５０ｍｌ中ポリマー濃度０．１ｇで調製される。試料を調製するために使用できる溶媒は、２００ｐｐｍの酸化防止剤であるブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含むべきである。試料は１６０℃で４時間軽く撹拌することによって調製することができる。使用できる注入容積は、１００マイクロリットルであり、流速は１．０ｍｌ／分である。ＧＰＣカラムの組の較正は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから購入する分子量分布の狭いポリスチレン標準を用いて実施することができる。標準分子量のポリスチレンピークは、ＷｉｌｌｉａｍｓおよびＷａｒｄの方法：
Ｍポリエチレン＝Ａ（Ｍポリスチレン）Ｂ
を使用してポリエチレン分子量に変換することができ、式中、Ｍは分子量であり、Ａは値０．４３１６を有し、Ｂは１．０に等しい。ポリエチレン相当分子量の計算は、Williams, T., and I.M. Ward, "The Construction of Polyethylene Calibration Curve for Gel Permeation Chromatography Using Polystyrene Fractions", J. Polym. Sci. Polym. Lett., 6, 621 (1968)によるＶｉｓｃｏｔｅｋ  ＴｒｉＳＥＣソフトウエアバージョン３．０を使用して実施された。
【０１０２】
分析的昇温溶出分別（ＡＴＲＥＦ）
高密度フラクション（％）は、分析的昇温溶出分別による分析（ＡＴＲＥＦ）を介して測定される。ＡＴＲＥＦ分析は、ＵＳ特許第４７９８０８１号およびWilde, L.; Ryle, T. R.; Knobeloch, D.C.; Peat, I. R.; Determination of Branching Distributions in Polyethylene and Ethylene Copolymers, Journal of  Polymer Science, 20, 441-455 (1982)に記載の方法に従って実施される。分析すべき組成物は、トリクロロベンゼンに溶解され、冷却速度０．１℃／分で２０℃までゆっくりと温度を低減することによって不活性担体（ステンレス鋼弾）を含むカラム中に放置されて結晶化する。カラムは、赤外検出器を備えている。次いで、溶出溶媒（トリクロロベンゼン）の温度を１．５℃／分の速度で２０から１２０℃までゆっくり上昇させ、結晶化ポリマー試料をカラムから溶出させることによってＡＴＲＥＦクロマトグラム曲線が生成する。溶出ポリマーの粘度平均分子量（Ｍｖ）が測定され、報告される。ＡＴＲＥＦプロットは、短鎖分枝分布（ＳＣＢＤ）プロットおよび分子量プロットを有する。ＳＣＢＤプロットは、３つのピークを有し、１つは、高結晶性フラクション（通常、９０℃超）、１つは、コポリマーフラクション（通常、３０〜９０℃）、１つは、パージフラクション（通常、３０℃未満）である。その曲線はまた、コポリマーフラクションと高結晶性フラクションの間に谷を有する。Ｔｈｃは、この谷の最低温度である。高密度（ＨＤ）フラクション％は、Ｔｈｃより上の曲線下の面積である。Ｍｖは、ＡＴＲＥＦ由来の粘度平均分子量である。Ｍｈｃは、Ｔｈｃより上のフラクションに対する平均Ｍｖである。Ｍｃは、６０〜９０℃の間のコポリマーの平均Ｍｖである。Ｍｐは、全ポリマーの平均Ｍｖである。
【０１０３】
Ｃ１３ＮＭＲコモノマー含量
ポリマー組成を決定するためにＮＭＲ分光法を使用することは周知である。ＡＳＴＭ  Ｄ  ５０１７−９６、"NMR and Macromolecules" ACS Symposium series 247, J. C. Randall, Ed., Am. Chem. Soc., Washington, D.C., 1984, Ch. 9中のJ. C. Randallら、および"Polymer Sequence Determination", Academic Press, New   York (1977)中のJ. C. Randallは、ＮＭＲ分光法によるポリマー分析の一般的な方法を提供する。
【０１０４】
動的機械分光法（ＤＭＳ）
樹脂は、空気中圧力１５００ｐｓｉ下で５分間３５０○Ｆで圧縮成型されて厚さ３ｍｍ×１インチの円形バッジになる。次いで、試料は圧縮機から取り出され、台の上に置かれて冷却される。
【０１０５】
２５ｍｍ平行板を備えたＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ「Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ  （ＡＲＥＳ）」を使用して窒素パージ下で等温周波数掃引が実施される。試料は板の上に置かれ、１９０℃で５分間放置して溶融される。次いで、板は、２ｍｍまで閉じられ、試料はトリミングされ、次いで、試験が開始される。この方法は、温度を平衡させるためにさらに５分間遅延される。実験は、０．１〜１００ｒａｄ／ｓの周波数範囲で１９０℃で実施される。歪み振幅は１０％で一定である。応力応答は、振幅および位相について分析され、これらから、貯蔵弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ’’）、複合弾性率（Ｇ＊）、動粘度η＊、およびタン（δ）またはタンデルタが計算される。
【０１０６】
溶融強度
溶融強度は、Ｇｏｅｔｔｆｅｒｔ  Ｒｈｅｏｔｅｎｓ  ７１．９７  （Ｇｏｅｔｔｆｅｒｔ  Ｉｎｃ．；  Ｒｏｃｋ  Ｈｉｌｌ，  ＳＣ）を使用して１９０℃で測定され、溶融物は、長さ３０ｍｍおよび直径２ｍｍを有する平滑入口角（１８０度）を備えたＧｏｅｔｔｆｅｒｔ  Ｒｈｅｏｔｅｓｔｅｒ  ２０００毛細管レオメータに対して供給される。ペレットは、桶（Ｌ＝３００ｍｍ、直径＝１２ｍｍ）内に供給され、圧縮され、放置して１０分間溶融された後に、所与の金型径において壁面せん断速度３８．２ｓ−１に対応する一定ピストン速度０．２６５ｍｍ／ｓで押出される。押出体は、金型出口より１００ｍｍ下方に位置するＲｈｅｏｔｅｎｓのホイール内を通過し、加速度２．４ｍｍ／ｓ２で下方にホイールによって引っ張られる。ホイールに印加された力（ｃＮで）は、ホイールの速度の関数として記録される（ｍｍ／ｓで）。溶融強度は、ストランドが破壊する前の水平力（ｃＮ）として報告される。
【０１０７】
クロス分別：昇温溶出分別（ＴＲＥＦ）および続いてのＧＰＣ
実験は、ＧｉｌｌｅｓｐｉｅおよびＬｉ  Ｐｉ  Ｓｈａｎらに従って作製された装置（Ａｐｐａｒａｔｕｓ  ｆｏｒ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ、ＷＯ２００６０８１１１６）を用いて実施される。データ取得速度は、１個のデータ点／秒である。
【０１０８】
ＴＲＥＦカラム
ＴＲＥＦカラムは、アセトン洗浄の１／８インチ×０．０８５インチの３１６ステンレス鋼管から作製される。管は長さ４２インチに切断され、直径０．０２８インチのなまされた３１６ステンレス鋼切断ワイヤ（Ｐｅｌｌｅｔ  Ｉｎｃ．、Ｎｏｒｔｈ  Ｔｏｎａｗａｎｄａ、ＮＹ）と３０〜４０メッシュ球状工業級ガラスビーズとの乾燥混合物（６０：４０  容積：容積）で充填される。カラム長さと充填材料のこの組合せによって約１．７５ｍＬの空隙容積がもたらされる。ＴＲＥＦカラム端は、１０μｍステンレス鋼網を備えたＶａｌｃｏマイクロボアＨＰＬＣカラム端部接続金具で封止される。こうしたカラム端によって、ＴＲＥＦカラムはＴＲＥＦオーブン内のクロス分別装置の配管系に直接接続される。ＴＲＥＦカラムはコイル状にされ、外側に抵抗温度検出器（ＲＴＤ）温度センサーを備え、組込む前にガラス絶縁テープで包装される。組込み中に、カラム内の十分な熱的均一性を保障するためにオーブンに対してＴＲＥＦカラムを水平に配置するように特別の注意が払われる。その浴温が２℃である冷却器を介して４０Ｌ／分でＴＲＥＦオーブンに冷却空気が供給される。
【０１０９】
ＴＲＥＦカラムの温度較正
ＴＲＥＦカラムの報告された溶出温度は、観測された組成対溶出温度がこれまでに報告されたもの（L. Wild, R. T. Ryle et al., J. Polymer Science Polymer Physics Edition 20, 441-455(1982)）と一致するように、１１０℃〜３０℃の温度範囲で使用される加熱速度に対して調整される。
【０１１０】
試料調製
試料溶液は、１８０ｐｐｍブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含む１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）中の４ｍｇ／ｍＬ溶液として調製され、溶媒は窒素散布される。少量のデカンがＧＰＣ溶出を検証するために試料溶液に対する流速マーカーとして添加される。試料の溶解は、１４５℃で４時間静かに撹拌することによって完了する。
【０１１１】
試料の装入
試料は、固定ループ注入器に対する加熱移送ライン（５００μＬの注入ループ）を介して１４５℃でＴＲＥＦカラム上に直接に注入される。
【０１１２】
ＴＲＥＦカラムの温度プロフィル
試料がＴＲＥＦカラム上に注入された後、カラムは、「接続をはずされ」、放置冷却される。ＴＲＥＦカラムの温度プロフィルは以下の通りである：２．１９°Ｃ／分での１４５℃から１１０℃までの冷却、０．１１０°Ｃ／分での１１０℃から３０℃までの冷却、および３０℃で１６分間の熱平衡。溶出する間、カラムは、１．０分間、０．９ｍｌ／分のポンプ溶出速度で流動経路に再度「接続される」。溶出の加熱速度は、３０℃〜１１０℃で０．１１９°Ｃ／分である。
【０１１３】
ＴＲＥＦカラムからの溶出
１６個のフラクションが、フラクションあたり５℃間隔で３０℃〜１１０℃で集められる。それぞれのフラクションは、ＧＰＣ分析のために注入される。１６個のフラクションのそれぞれが、１．０分間でＴＲＥＦカラムからＧＰＣカラムの組上に直接注入される。溶出物は、温度予備平衡化コイルを使用することによって溶出中ＴＲＥＦカラムと同じ温度で平衡化される（GillespieおよびLi Pi Shanら、Apparatus for Method for Polymer Characterization、ＷＯ２００６０８１１１６）。ＴＲＥＦの溶出は、１．０分間０．９ｍｌ／分でＴＲＥＦカラムを洗い流すことによって実施される。第一のフラクション、フラクション（３０℃）は、３０℃でＴＣＢ中に溶解残留する材料の量を表す。フラクション（３５℃）、フラクション（４０℃）、フラクション（４５℃）、フラクション（５０℃）、フラクション（５５℃）、フラクション（６０℃）、フラクション（６５℃）、フラクション（７０℃）、フラクション（７５℃）、フラクション（８０℃）、フラクション（８５℃）、フラクション（９０℃）、フラクション（９５℃）、フラクション（１００℃）、およびフラクション（１０５℃）は、それぞれ３０．０１〜３５℃、３５．０１〜４０℃、４０．０１〜４５℃、４５．０１〜５０℃、５０．０１〜５５℃、５５．０１〜６０℃、６０．０１〜６５℃、６５．０１〜７０℃、７０．０１〜７５℃、７５．０１〜８０℃、８０．０１〜８５℃、８５．０１〜９０℃、９０．０１〜９５℃、９５．０１〜１００℃、および１００．０１〜１０５℃の温度範囲でＴＲＥＦカラムから溶出する材料の量を表す。
【０１１４】
ＧＰＣパラメーター
クロス分別装置は、１個の２０μｍガードカラムおよび４個のＭｉｘｅｄ  Ａ−ＬＳ  ２０μｍカラム（Ｖａｒｉａｎ  Ｉｎｃ．、以前のＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｓ）を備え、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ（スペイン）からのＩＲ−４検出器は、濃度検出器である。ＧＰＣカラムの組は、２１種の狭い分子量分布を有するポリスチレン標準を流すことによって較正される。その標準の分子量（ＭＷ）は、５８０〜８，４００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、標準は、６種の「カクテル」混合物で含まれる。それぞれの標準混合物（「カクテル」）は、個々の分子量の間に少なくとも１０の間隔が存在する。標準は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ、ＵＫ）から購入される。ポリスチレン標準は、１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ以上の分子量では溶媒２０ｍＬ中０．００５ｇで、１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量では溶媒２０ｍＬ中０．００１ｇで調製される。ポリスチレン標準は、静かに撹拌しながら１４５℃で３０分間溶解される。狭い標準の混合物が最初に流され、分解を最小限にするために最大分子量成分から降順に流される。分子量の対数の較正は、溶出容積の関数として４次多項式フィットを使用して行われる。標準分子量のポリスチレンピークは、Williams and Ward、J. Polym. Sci., Polym. Let., 6, 621 (1968)に記載の以下の式：
Ｍポリエチレン＝Ａ（Ｍポリスチレン）Ｂ
を使用してポリエチレン分子量に変換することができ、式中、Ｍは分子量であり、Ａは値０．４０を有し、Ｂは１．０に等しい。
【０１１５】
Ｍｉｘｅｄ  Ａ−ＬＳの４個の２０μｍカラムに対する段数は、ＴＲＥＦカラムをバイパスする１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）中のエイコサン０．４ｍｇ／ｍｌ溶液の２００μｌ注入容積を使用することによって少なくとも１９，０００であることが必要である。段数は、以下の式（Striegel and Yau et al., "Modern Size-Exclusion Liquid Chromatography", Wiley, 2009, Page 86）：
段数＝５．５４×［ＲＶ最高ピーク／（ＲＶ後部５０％ピーク高さ−ＲＶ前部５０％ピーク高さ）］２
を使用することによってカラムの理論段数の有効な指標を得るためにピーク保持容量（ＲＶ最高ピーク）および１／２高さ（クロマトグラフィーピークの５０％）における保持容量（ＲＶ）幅から計算される。
【０１１６】
それぞれのフラクションに対するＭＷＤ分析
それぞれのフラクションの分子量分布（ＭＷＤ）は、積分ＧＰＣクロマトグラムから計算されてそれぞれのフラクションに対する重量平均分子量、つまりＭＷ（温度）が得られる。
【０１１７】
上方積分限界（高分子量端）の決定は、ベースラインからのピーク上昇分同士の間の目で見た相違に基づく。下方積分限界（低分子量端）の決定は、ベースラインへの帰還として、または分子量３２５０のポリスチレンの狭い分子量標準の溶出体積の点としてみなされる（いずれか早い方である）。
【０１１８】
ＩＲ−４検出器の白色ノイズレベルは、上方積分限界より前の（ポリマー溶出より前の）ＧＰＣクロマトグラムを分析してＩＲ−４検出器から計算される。ポリマー鎖が寄与するそれぞれの取得時間における検出器応答は、最初に、ベースライン補正に対して補正されてベースライン控除信号（ＩＲ（ＲＶ）、ＲＶはＧＰＣクロマトグラムの溶出容積である）が得られる。ベースライン補正されたＩＲ−４応答は、さらに、白色ノイズに対して補正される：ＩＲ（ＲＶ）は、ＩＲ（ＲＶ）が白色ノイズ値より大きい場合にのみＧＰＣ計算で使用される。この作業では、ＩＲに対する典型的な白色ノイズは、０．３５ｍＶであると決定されるが、ｍＶでの全ポリマー（ＴＲＥＦカラムをバイパスするＧＰＣカラム上での直接の０．５０ｍｇＧＰＣ注入）ピーク高は、通常、ポリオレフィンポリマーに対して約２４０である（高密度ポリエチレン、多分散度Ｍｗ／Ｍｎは約２．６）。ポリオレフィンポリマー（高密度ポリエチレン、多分散度Ｍｗ／Ｍｎは約２．６）に対して１．０ｍｇ／ｍｌの５００μＬ注入容積で少なくとも５００の信号／ノイズ比（ホワイトノイズに対する全ポリマー注入のピーク高）を提供するように注意すべきである。
【０１１９】
個別のＧＰＣクロマトグラムのそれぞれの面積は、ＴＲＥＦフラクションから溶出したポリオレフィン系材料の量に対応する。フラクションの具体的な温度範囲におけるＴＲＥＦフラクションの重量％、つまり重量％（温度）は、個別のＧＰＣクロマトグラムの面積を１６個の個別のＧＰＣクロマトグラムの面積の和で除した値として計算される。ＧＰＣ分子量分布の計算（Ｍｎ、Ｍｗ、およびＭｚ）は、それぞれのクロマトグラムで実施され、ＴＲＥＦフラクションの重量％が１．０重量％超である場合にのみ報告される。ＧＰＣ重量平均分子量、Ｍｗは、それぞれのクロマトグラムのＭＷ（温度）として報告される。
【０１２０】
重量％（３０℃）は、ＴＲＥＦ溶出プロセス中に３０℃でＴＲＥＦカラムから溶出する材料量を表す。重量％（３５℃）、重量％（４０℃）、重量％（４５℃）、重量％（５０℃）、重量％（５５℃）、重量％（６０℃）、重量％（６５℃）、重量％（７０℃）、重量％（７５℃）、重量％（８０℃）、重量％（８５℃）、重量％（９０℃）、重量％（９５℃）、重量％（１００℃）、および重量％（１０５℃）は、それぞれ、３０．０１℃〜３５℃、３５．０１℃〜４０℃、４０．０１〜４５℃、４５．０１℃〜５０℃、５０．０１℃〜５５℃、５５．０１℃〜６０℃、６０．０１℃〜６５℃、６５．０１℃〜７０℃、７０．０１℃〜７５℃、７５．０１℃〜８０℃、８０．０１℃〜８５℃、８５．０１℃〜９０℃、９０．０１℃〜９５℃、９５．０１℃〜１００℃、および１００．０１℃〜１０５℃の温度範囲に対してＴＲＥＦカラムから溶出する材料量を表す。累積重量フラクションは、指定の温度までのフラクションの重量％の和として定義される。累積重量フラクションは、全温度範囲に対しては１．００である。
【０１２１】
最高温度フラクション分子量、ＭＷ（最高温度フラクション）は、１．０重量％超の材料を含む最高温度で計算された分子量として定義される。それぞれの温度のＭＷ比は、ＭＷ（温度）をＭＷ（最高温度フラクション）で除した値として定義される。
【０１２２】
本発明は、その精神およびその基本的な属性から逸脱しなければ他の形態でも実施することができ、したがって本発明の範囲を示すものとしては、前記の明細書ではなく添付の特許請求の範囲を参照すべきである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【国際調査報告】
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