(57)【要約】本発明は、織物用柔軟剤、消泡剤、泡安定化剤および農業用薬品におけるＷ／Ｏ乳化剤としての、特には化粧品用途のためのＷ／Ｏ乳化剤としてのポリシロキサン化合物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式：
［ＭaＤbＴcＱd］e            （Ｉ）
式中、
Ｍ＝Ｒ3ＳｉＯ1/2、
Ｄ＝Ｒ2ＳｉＯ2/2、
Ｔ＝ＲＳｉＯ3/2、
Ｑ＝ＳｉＯ4/2、
であって、
ａ＝１〜１０、
ｂ＝０〜１０００、
ｃ＝０〜１、
ｄ＝０〜１、
ｅ＝１〜１０
であり、
Ｒ＝有機基であって、
Ｒは少なくとも１つのＲ9基を含むことが必要であり、Ｒ9は：
Ｒ1＝−Ｚ−（Ａ−Ｅ）y
式中、
Ｚ＝二価または三価の直鎖、環状もしくは分岐の、飽和もしくは不飽和のＣ２〜Ｃ２０の炭化水素残基であって、−Ｏ−、−ＮＨ−、
【化１】
2013511567.tif 000059
から選択される１つまたはそれ以上の基を含んでいてもよく、そして、１つまたはそれ以上のＯＨ基によって置換されていてもよく、
Ａは二価の残基であって、以下の：
【化２】
2013511567.tif 000060
および
【化３】
2013511567.tif 000061
ここで、ｙ＝１または２
を含む基から選択され、
Ｅは、以下の：
Ｅ2＝−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ2
式中、
Ｒ2＝直鎖、環状または分岐の、飽和または不飽和の、炭素原子の数が５０個までの炭化水素残基であって、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ3−、−Ｃ（Ｏ）−から選択される１つまたはそれ以上の基を含んでいてもよく、そして、１つまたはそれ以上のＯＨ基によって置換されており、ここでＲ3＝直鎖、環状または分岐の、飽和または不飽和の、炭素原子の数が６個までの炭化水素残基、および
Ｅ3＝
【化４】
2013511567.tif 000062
式中、Ｅ2は上記で規定される基であり、そしてｘ＝１〜４、
Ｅ5＝−ＮＲ4Ｒ5
式中、Ｒ4およびＲ5は同一または異なっており、そして、以下の基：水素、ならびに、直鎖、環状または分岐の、飽和または不飽和の、炭素原子の数が３０個までの炭化水素残基であって、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ3−、ここでＲ3は上記で規定される基、−Ｃ（Ｏ）−から選択される１つまたはそれ以上の基を含んでいてもよく、かつ、１つまたはそれ以上のＯＨ−および／またはＨ2Ｎ基で置換されていてもよい炭化水素残基を含む基、から選択される
を含む基から選択される、
Ｒ6＝−Ｚ−Ｅ2、ここでＥ2は上記で規定される基、および
Ｒ7＝−Ｚ−Ｅ6、ここでＥ6＝−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ4であり、ここで、Ｒ4は上記で規定される基、
および、少なくとも１つのＲ1、Ｒ6およびＲ7に加えて、Ｒ9は、Ｒ61＝−Ｚ−Ｅ1であってもよく、ここでＥ1は−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ21であり、ここでＲ21＝直鎖、環状または分岐の、飽和または不飽和の、炭素原子の数が５０個までの炭化水素残基であって、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ3−、−Ｃ（Ｏ）−から選択される１つまたはそれ以上の基を含んでいてもよく、ここでＲ3は上記で規定される基であるが、ヒドロキシル置換基は有さない、
であるポリシロキサン化合物。
【請求項２】
以下の式：
【化５】
2013511567.tif 000063
式中、
Ｒ8＝Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、フルオロアルキルまたはアリール基、ならびに
Ｒ9＝Ｒ1、Ｒ6および／またはＲ7、および任意にはＲ61、
ｆ＝０〜６００、
【化６】
2013511567.tif 000064
式中、
Ｒ8基は同一または異なっていてもよく、そして、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、フルオロ置換されたＣ1〜Ｃ22のアルキルおよびアリール基であり、ならびに
ｇ＝０〜７００、
【化７】
2013511567.tif 000065
式中、
Ｒ8＝上記で規定される基であり、および
ｈ＝０〜１０、
【化８】
2013511567.tif 000066
式中、
Ｒ9＝上記で規定される基であり、および
ｉ＝０〜１０、
【化９】
2013511567.tif 000067
式中、
Ｒ8およびＲ9は上記で規定される基であり、および
ｊ＝０〜３０、
【化１０】
2013511567.tif 000068
式中、
Ｒ8およびＲ9は上記で規定される基であり、および
ｋ＝０〜３０、
【化１１】
2013511567.tif 000069
式中、
ｌ＝０〜１０、
ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ＋ｌ＝１２〜１０００
から選択される構造要素を含む請求項１記載のポリシロキサン化合物。
【請求項３】
２つまたはそれ以上の異なる残基Ｒ9を含む請求項２記載のポリシロキサン化合物。
【請求項４】
それらの親水性特性において異なる、２つまたはそれ以上の異なる残基Ｒ9を含む請求項２または３記載のポリシロキサン化合物。
【請求項５】
親水性残基Ｒ91および親油性残基Ｒ92を含む請求項２〜４のいずれか１項に記載のポリシロキサン化合物。
【請求項６】
親水性残基Ｒ91および親油性残基Ｒ92を含むポリシロキサン化合物であって、
化合物Ｈ−Ｒ1、Ｈ−Ｒ6、Ｈ−Ｒ61およびＨ−Ｒ7に対応する、対応する化合物Ｈ−Ｒ91およびＨ−Ｒ92に基づき決定される、
０．５より小さいｌｏｇＰ（２５℃）を親水性残基Ｒ91が有し、かつ
０．５以上のｌｏｇＰ（２５℃）を親油性残基Ｒ92が有する
請求項２〜５のいずれか１項に記載のポリシロキサン化合物。
【請求項７】
次の式：
【化１２】
2013511567.tif 000070
式中、
Ｒ8＝Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、フルオロアルキルまたはアリール、
Ｒ91は、請求項６で、または、請求項１０で規定される基、および
ｆ１＝１〜３００、
【化１３】
2013511567.tif 000071
式中、
Ｒ8＝Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、フルオロアルキルまたはアリール、
Ｒ92は、請求項６で、または、請求項１０で規定される基、および
ｆ２＝１〜３００、
【化１４】
2013511567.tif 000072
式中、
基Ｒ8は同一かまたは異なっていてもよく、そして、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、フルオロ置換されたＣ1〜Ｃ22のアルキルおよびアリールから選択され、および
ｇ＝０〜７００、
【化１５】
2013511567.tif 000073
式中、
Ｒ8は上記で規定され、および
ｈ＝０〜１０、
【化１６】
2013511567.tif 000074
式中、
Ｒ91は上記で規定され、および
ｉ１＝０〜５、
【化１７】
2013511567.tif 000075
式中、
Ｒ92＝上記で規定され、および
ｉ２＝０〜５、
【化１８】
2013511567.tif 000076
式中、
Ｒ8＝Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、フルオロアルキルまたはアリール、
Ｒ91は、請求項６で、または、請求項１０で規定され、および
ｊ１＝０〜１５、
【化１９】
2013511567.tif 000077
式中、
Ｒ8＝Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、フルオロアルキルまたはアリール、
Ｒ92は、請求項６で、または、請求項１０で規定され、および
ｊ２＝０〜１５、
【化２０】
2013511567.tif 000078
式中、
Ｒ8＝Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、フルオロアルキルまたはアリール、および
ｋ＝０〜３０、
【化２１】
2013511567.tif 000079
式中、
ｌ＝０〜１０、
ｆ１＋ｆ２＋ｇ＋ｈ＋ｉ１＋ｉ２＋ｊ１＋ｊ２＋ｋ＋ｌ＝１２〜１０００
から選択される構造要素を含む請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリシロキサン化合物。
【請求項８】
Ｒが以下：必要であれば、１〜１３のフッ素原子で置換されてもよいＣ1〜Ｃ10のアルキル、アリールから選択され、およびＲ9はＲ1、Ｒ6およびＲ7から選択され、そして任意には追加で、Ｒ9としてＲ61であってもよい、
Ｚ＝二価または三価の直鎖、環状もしくは分岐の、飽和もしくは不飽和のＣ2〜Ｃ10の炭化水素残基であって、１つまたはそれ以上の−Ｏ−基を含んでいてもよく、そして、１つまたはそれ以上のＯＨ基によって置換されていてもよい、
ｇ＝１０〜７００、好ましくは１０〜２００、好ましくは１０〜１５０、好ましくは２０〜１５０、好ましくは３０〜１５０、好ましくは３０〜１００、
ｆ１＝１〜２００、好ましくは１〜１００、好ましくは１〜５０、好ましくは１〜３０、好ましくは３〜３０、好ましくは５〜３０、
ｆ２＝１〜２００、好ましくは１〜１００、好ましくは１〜５０、好ましくは１〜３０、好ましくは３〜３０、好ましくは５〜３０、
ｈ＝０〜５および好ましくは０、
ｉ１＝０〜５および好ましくは０、
ｉ２＝０〜５および好ましくは０、
ｌ＝０〜５および好ましくは０、
ｆ１＋ｆ２＋ｇ＋ｈ＋ｉ１＋ｉ２＋ｊ１＋ｊ２＋ｋ＋ｌ＝１０〜５００、好ましくは１０〜２００、好ましくは１０〜１５０、好ましくは２０〜１５０、好ましくは３０〜１５０、好ましくは３０〜１００
である請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリシロキサン化合物。
【請求項９】
Ｒが以下：必要であれば１〜１３のフッ素原子で置換されてもよいＣ1〜Ｃ6−アルキル）、フェニルから選択され
Ｚ＝二価または三価の直鎖、環状もしくは分岐の、飽和もしくは不飽和のＣ２〜Ｃ６の炭化水素残基であって、１つまたはそれ以上の−Ｏ−基を含んでいてもよく、そして、１つまたはそれ以上のＯＨ基によって置換されていてもよい、
ｙ＝１、
Ｒ2＝直鎖、環状または分岐の、飽和または不飽和の炭素数３０までの炭化水素残基であって、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ3−、−Ｃ（Ｏ）−から選択される１つまたはそれ以上の基を含んでいてもよく、そして、１つまたはそれ以上のＯＨ基によって置換されていてもよく、ここでＲ3は上記で規定される、
ことを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリシロキサン化合物。
【請求項１０】
それぞれのＲが少なくとも１つの、基Ｒ91およびＲ92を含み、ここで
Ｒ91は以下を含む基から選択される：
Ｒ11＝−Ｚ−（Ａ−Ｅ）y、
式中、
Ｅは以下を含む基から選択される：
Ｅ2＝−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ22、
式中、Ｒ22＝直鎖、環状または分岐の、飽和または不飽和の炭素数９までの炭化水素残基であって、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ3−、−Ｃ（Ｏ）−から選択される１つまたはそれ以上の基を含んでいてもよく、そして、１つまたはそれ以上のＯＨ基によって置換されており、ここでＲ3＝直鎖、環状または分岐の、飽和または不飽和の炭素数６までの炭化水素残基、および
Ｅ3＝
【化２２】
2013511567.tif 000080
式中、Ｅ2は上記で規定され、およびｘ＝１〜４、
Ｅ5＝−ＮＲ41Ｒ51、
式中、Ｒ41およびＲ51は同一または異なっており、そして、以下の基：水素、ならびに、直鎖、環状または分岐の、飽和または不飽和の、炭素数９までの炭化水素残基であって、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ3−、ここでＲ3は上記で規定される、−Ｃ（Ｏ）−から選択される１つまたはそれ以上の基を含んでいてもよく、そして、１つまたはそれ以上のＯＨおよび／またはＨ2Ｎ基で置換されていてもよい炭化水素残基を含む基から選択される、および
Ｒ6＝−Ｚ−Ｅ2、ここでＥ2はＲ11として上記に規定される基（すなわち、Ｅ2＝−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ22）、
Ｒ7＝−Ｚ−Ｅ6、ここでＥ6＝−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ41、ここでＲ41は上記で規定される、ならびに
Ｒ92は以下を含む基から選択される：
Ｒ1＝−Ｚ−（Ａ−Ｅ）y、
式中、
Ｅは以下を含む基から選択される：
Ｅ2＝−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ23、
式中、Ｒ23＝直鎖、環状または分岐の、飽和または不飽和の炭素数が１０〜５０の炭化水素残基であって、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ3−、−Ｃ（Ｏ）−から選択される１つまたはそれ以上の基を含んでいてもよく、ここでＲ3＝直鎖、環状または分岐の、飽和または不飽和の炭素数６までの炭化水素残基である、および
Ｅ3＝
【化２３】
2013511567.tif 000081
式中、Ｅ2は上記でＲ92として規定される基であり、そしてＸ＝１〜４、
Ｅ5＝−ＮＲ42Ｒ52、
式中、Ｒ42およびＲ52は同一または異なっており、そして、以下の基：水素、ならびに、直鎖、環状または分岐の、飽和または不飽和の、炭素数が１０〜３０である炭化水素残基であって、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ3−、ここでＲ3は上記で規定される基、−Ｃ（Ｏ）−から選択される１つまたはそれ以上の基を含んでいてもよく、そして、１つまたはそれ以上のＯＨ−および／またはＨ2Ｎ基で置換されていてもよい炭化水素残基を含む基、から選択される、および
Ｒ6＝−Ｚ−Ｅ2、ここでＥ2はＲ92として上記に規定される基、
Ｒ7＝−Ｚ−Ｅ6、ここでＥ6＝−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ42、ここでＲ42は上記で規定される
ことを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリシロキサン化合物。
【請求項１１】
Ｒがメチル、Ｒ91およびＲ92から選択され、ここでＲ91およびＲ92はそれぞれ上記に規定される、
Ｚ＝−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、
【化２４】
2013511567.tif 000082
ｚ＝１〜４、
（式中、＊の印はそれぞれの場合の結合を示す）
−ＣＨ＝ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−
【化２５】
2013511567.tif 000083
式中、ケイ素への結合は２位でおこる、
ｘ＝１
であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリシロキサン化合物。
【請求項１２】
Ｒ9が以下の条件：
Ｒ9はＲ1および／またはＲ6、および任意にはＲ61、または
Ｒ9はＲ7、および任意にはＲ61
Ｒ9はＲ1および／またはＲ6およびＲ7、および任意にはＲ61、
にしたがい選択されることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリシロキサン化合物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリシロキサン化合物を製造するための方法であって、
（ａ）エポキシ官能性ポリシロキサンを１またはそれ以上の、好ましくは複数のカルボン酸と反応させ、そして、必要ならば、続いて第１級または第２級アミンと反応させる、
（ｂ）エポキシ官能性ポリシロキサンを１またはそれ以上の、好ましくは複数のカルボン酸およびカルボン酸無水物、ここで、カルボン酸無水物は必要ならば、一価または多価のアルコールの添加により部分的にエステル化されている、と反応させ、そして、必要ならば、続いて第１級または第２級アミンとも反応させる、
（ｃ）ＳｉＨ官能性ポリシロキサンを
（ｉ）１またはそれ以上の、必要ならば水酸基がシリル化および／またはアセタール化および／またはケタール化および／またはエステル化されていてもよい、グリセリンまたはグリセリンオリゴマーの、単官能オレフィンまたはアセチレン不飽和エーテル、および
（ｉｉ）１またはそれ以上の脂肪酸の不飽和アルコールとのエステル
と反応させる、
（ｄ）アミノ官能性ポリシロキサンをカルボン酸と、または、エポキシ官能性化合物と反応させる
ことを特徴とする方法。
【請求項１４】
不飽和アルコールが、
アルケノールおよびアルキノールなどのモノールおよびジオール、たとえば：ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＯＨ、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ≡ＣＣＨ2ＯＨ、ＨＯＣＨ2Ｃ≡ＣＣＨ2ＯＨ、ＨＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＨ2ＯＨ、ＣＨ≡ＣＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、
ヘキシンヂオール、たとえばＨＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ≡ＣＣＨ2ＣＨ2ＯＨなど、ならびに
エチレンオキサイドを含有しない、アルケノールまたはアルキノールのポリ（アルコキシレート）、好ましくは（ポリ）プロポキシレート
から選択される請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
脂肪酸が、ヒドロシリル化された不飽和基を含まないモノカルボン酸、たとえば：酢酸、カプリオン酸、２−エチルカプリオン酸、ラウリン酸、テトラデセン酸、カプリオデセン酸、オクタデセン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸およびエライジン酸など、から選択される請求項１３記載の方法。
【請求項１６】
乳化剤としての請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリシロキサンポリマーの使用。
【請求項１７】
化粧品処方の製造のための請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリシロキサンポリマーの使用。
【請求項１８】
前記化粧品処方が日焼け止め処方である請求項１７記載の使用。
【請求項１９】
消泡剤または消泡のための組成物の製造のための請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリシロキサンポリマーの使用。
【請求項２０】
ポリウレタンフォームの泡安定化剤の製造のための請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリシロキサンポリマーの使用。
【請求項２１】
農業用組成物の製造のための請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリシロキサンポリマーの使用。
【請求項２２】
１つまたはそれ以上の、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリシロキサンポリマーを含むＷ／Ｏエマルション。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、親水性および親油性変性ポリシロキサンであって、好ましくはエステルユニットを含み、そして、好ましくは、織物用柔軟剤、消泡剤、泡安定化剤、抗乳化剤および農業用薬品における乳化剤として、とりわけ化粧品用途のためのＷ／Ｏ乳化剤として適切である変性ポリシロキサンに関する。
【背景技術】
【０００２】
エチレンオキサイドユニットを含むシロキサンベースのＷ／Ｏ乳化剤は、たとえばクリームおよびローションなど（特許文献１、特許文献２）の、液体からペースト状の化粧品処方において幅広く使用されている。これらの乳化剤を使用することによって、多量の水を油中に乳化させることが可能となった（高内相比乳化）。このようなエマルションは皮膚に心地の良い、軽い感触をもたらす。
【０００３】
さらに、固形処方におけるこのような乳化剤の使用も記載されている（特許文献３、特許文献４）。
【０００４】
これに関連して、分子量および極性に関して非常に異なっているオイル、たとえば炭化水素、脂肪酸エステルおよびシリコーンオイルが長期間安定であるように乳化され得ることが示されてきた。これは、シロキサン主鎖、親水性ポリエチレンオキサイドユニットおよび疎水性の長鎖アルキル基から構成される、このようなシロキサンベースのＷ／Ｏ乳化剤の化学構造によるものである。親水性のポリエーテルユニットは水相との結合を媒介し、長鎖アルキル基は油相と結合し、そしてシロキサン主鎖は界面にとどまる（特許文献５、非特許文献１）。
【０００５】
このアプローチのさらなる開発のあいだ、ＳｉＨ含有シロキサンのアリルポリエーテルおよびウンデセン酸脂肪アルコールエステル（特許文献６）またはウンデセン酸フルオロアルコールエステル（特許文献７）それぞれを用いた共ヒドロシリル化反応により乳化剤を創出することが提案され、これは油相溶性成分としての、良好な相溶性および分解性をもつ脂肪酸ユニットを有する。
【０００６】
別の方法として、アルコキシル化脂肪酸、アルコキシル化脂肪アルコール、グリセリン脂肪酸と組み合わせた、脂肪酸を用いたエステル化もしくはジカルボン酸を用いたエステル化によって、または、脂肪族アミンを用いた炭素酸官能基の中和によって、ポリエチレンオキサイドベースのシロキサンをＷ／Ｏ乳化剤に転換するという試みも行われた（特許文献８、特許文献９、特許文献１０、特許文献１１、特許文献１２、特許文献１３、特許文献１４、特許文献１５、特許文献１６、特許文献１７）。
【０００７】
この製品グループに特有な短所は、親水性および疎水性基が互いに独立して配向できないことである。
【０００８】
これら全てのエチレンオキサイドユニット含有、シロキサンベースのＷ／Ｏ乳化剤の一般的な短所は、太陽光との関連においてそこに含まれるポリエチレンオキサイドユニットの割合が、皮膚感作性の原因となることである。
【０００９】
さらに、展着のための添加剤としてのグリセリン変性シロキサンの使用が広く知られている（特許文献１８）。ポリグリセロール変性シロキサンは、繊維の処理のための処方中の成分として公知である（特許文献１９）。分岐のポリグリセロール変性シロキサンについては特許文献２０および特許文献２１において議論されている。さらなる変形シロキサンが、特許文献２２、特許文献２３、特許文献２４およびこれらに引用されている参考文献に記載されている。
【００１０】
上記の皮膚感作性の問題を防ぐために、シロキサンベースのＷ／Ｏ乳化剤が提示されており、これは、不飽和オリゴグリセリンおよび長鎖アルケンを用いたＳｉＨ含有シロキサンの共ヒドロシリル化に基づいている（非特許文献２）。
【００１１】
たとえばラウリルアルコールを用いたシロキサン鎖上に位置するポリグリセリンユニットのエーテル化は、固体のＷ／Ｏエマルション中で使用される乳化剤を与える（特許文献２５）。この場合も、この溶液は、親水性および疎水性基が互いに独立して配向できないという欠点を有している。
【００１２】
アリルグリセロール由来のジベンヘイトはα，ω−ＳｉＨシロキサンに添加され、そしてろう状物質を生じるが、これは乳化特性を含まない（特許文献２６）。このことは、アリルアルコール脂肪酸エステル由来のろう状物質についてもあてはまる（特許文献２７）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００５／０００８５９２号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２００４／０００９１３１号明細書
【特許文献３】米国特許第７１９９０９５号明細書
【特許文献４】米国特許第７０８３８００号明細書
【特許文献５】米国特許第４６９８１７８号明細書
【特許文献６】米国特許第６３８８０４２号明細書
【特許文献７】米国特許第６７２７３４０号明細書
【特許文献８】米国特許第５２２６９２３号明細書
【特許文献９】米国特許第５１８０８４３号明細書
【特許文献１０】米国特許第５１３６０６３号明細書
【特許文献１１】米国特許第６８９１０５１号明細書
【特許文献１２】米国特許第５４７５１２５号明細書
【特許文献１３】米国特許第５４４６１８４号明細書
【特許文献１４】米国特許第５４４６１８３号明細書
【特許文献１５】米国特許第５４１１７２９号明細書
【特許文献１６】米国特許第５２４８７８３号明細書
【特許文献１７】米国特許第５２１０１３３号明細書
【特許文献１８】米国特許出願公開第２００５／０２６１１３３号明細書
【特許文献１９】特開２００５−０８２９２５号公報
【特許文献２０】米国特許第２００５／００８４４６７号明細書
【特許文献２１】特開２００５−０８９４９４号公報
【特許文献２２】欧州特許第２０３０６０５号明細書
【特許文献２３】欧州特許第２２４３７９９号明細書
【特許文献２４】欧州特許第１８１６１５４号明細書
【特許文献２５】米国特許出願公開第２００６／００１３７９３号明細書
【特許文献２６】米国特許出願公開第２００３／００９６９１９号明細書
【特許文献２７】米国特許出願公開第２００４／００７１７４１号明細書
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】D. Schafer, Tenside Surf. Dept. 1990, 3, 154；B. Gruning, P. Hameyer, C. Weitemeyer, Tenside Surf. Dept. 1992, 2, 78
【非特許文献２】SOEFW-Journal, 132, 12-2006,31
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
上記の課題解決法のいずれも、容易に分解可能な疎水性脂肪酸エステルユニットを有し、同時に親水性の水酸化カルボン酸エステルユニットを含んでいる、エチレンオキサイドを含有しないシロキサンベースのＷ／Ｏ乳化剤であって、これら疎水性脂肪酸ユニットが親水性水酸化カルボン酸エステルユニットから独立して導入され得るＷ／Ｏ乳化剤に関しては記載していない。したがって、容易に分解可能な脂肪酸ユニットを油溶性成分として有し、そして同時に水酸化カルボン酸エステルユニットを親水性成分として有する、ポリエチレンオキサイドを含有しないシロキサンベースのＷ／Ｏ乳化剤について記載することが本発明の目的であり、そしてここで、親水性および疎水性成分の付加は互いに独立して起こり得る。化粧品処方におけるポリエチレンオキサイドを含有しないシロキサンベースのＷ／Ｏ乳化剤の使用を記載することも本発明のさらなる目的である。
【発明の効果】
【００１６】
驚くべきことに、式：
［ＭaＤbＴcＱd］e            （Ｉ）
式中、
Ｍ＝Ｒ3ＳｉＯ1/2、
Ｄ＝Ｒ2ＳｉＯ2/2、
Ｔ＝ＲＳｉＯ3/2、
Ｑ＝ＳｉＯ4/2、
であって、
ａ＝１〜１０、
ｂ＝０〜１０００、
ｃ＝０〜１、
ｄ＝０〜１、
ｅ＝１〜１０
であり、
Ｒ＝有機基であって、
Ｒは少なくとも１つのＲ9基、好ましくは少なくとも２つのＲ9基を含むことが必要であり、Ｒ9は：
Ｒ1＝−Ｚ−（Ａ−Ｅ）y
式中、
Ｚ＝二価または三価の直鎖、環状もしくは分岐の、飽和もしくは不飽和のＣ２〜Ｃ２０の炭化水素残基であって、−Ｏ−、−ＮＨ−、
【化１】
2013511567.tif 000002
から選択される１つまたはそれ以上の基を含んでいてもよく、そして、１つまたはそれ以上のＯＨ基によって置換されていてもよく、
Ａは二価の残基であって、以下の：
【化２】
2013511567.tif 000003
および
【化３】
2013511567.tif 000004
ここで、ｙ＝１または２
からなる群から選択され、
Ｅは、以下の：
Ｅ2＝−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ2
式中、
Ｒ2＝直鎖、環状または分岐の、飽和または不飽和の、炭化水素原子の数が５０個までの炭化水素残基であって、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ3−、−Ｃ（Ｏ）−から選択される１つまたはそれ以上の基を含んでいてもよく、そして、１つまたはそれ以上のＯＨ基によって置換されており、ここでＲ3＝直鎖、環状または分岐の、飽和または不飽和の、炭化水素原子の数が６個までの炭化水素残基、および
Ｅ3＝
【化４】
2013511567.tif 000005
式中、Ｅ2は上記で規定される基であり、そしてｘ＝１〜４、
Ｅ5＝−ＮＲ4Ｒ5
式中、Ｒ4およびＲ5は同一または異なっており、そして、以下の基：水素、ならびに、直鎖、環状または分岐の、飽和または不飽和の、炭素原子の数が３０個までの炭化水素残基であって、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ3−（ここでＲ3は上記で規定される基）、−Ｃ（Ｏ）−から選択される１つまたはそれ以上の基を含んでいてもよく、かつ、１つまたはそれ以上のＯＨ−および／またはＨ2Ｎ基で置換されていてもよい炭化水素残基を含む基、から選択される
からなる基から選択される、
Ｒ6＝−Ｚ−Ｅ2、ここでＥ2は上記で規定される基、および
Ｒ7＝−Ｚ−Ｅ6、ここでＥ6＝−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ4であり、ここで、Ｒ4は上記で規定される基、
およびＲ9（少なくとも１つのＲ1、Ｒ6およびＲ7に加えて）は、Ｒ61＝−Ｚ−Ｅ1であってもよく、ここでＥ1は−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ21であり、ここでＲ21＝直鎖、環状または分岐の、飽和または不飽和の、炭素原子の数が５０個までの炭化水素残基であって、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ3−、−Ｃ（Ｏ）−から選択される１つまたはそれ以上の基を含んでいてもよい（ここでＲ3は上記で規定される基）が、ヒドロキシル置換基は有さない、
のポリシロキサン組成物が上記に規定された課題、特には、ポリアルキレンオキサイド基を実質的に含まず、そして、高い安定性をもって広範囲の、水に不溶性の種々の相中に多量の水を乳化することが可能な乳化剤の製造における課題を解決できることが見出された。
【００１７】
したがって、本発明のポリシロキサン化合物は、実質的に、ポリアルキレンオキサイドユニット、たとえば特には、アルキレンオキサイドの４以上の繰り返しユニットを有するポリエチレンオキサイドおよび／またはポリプロピレンオキサイドユニットを含まない。好ましくは、本発明のポリシロキサン化合物は、ポリアルキレンオキサイドユニットを含まない。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
好ましい実施態様において、本発明のポリシロキサン化合物は、次の式：
【化５】
2013511567.tif 000006
式中、
Ｒ8＝Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、フルオロアルキルまたはアリール基、ならびに
Ｒ9＝Ｒ1、Ｒ6および／またはＲ7、および任意にはＲ61、
ｆ＝０〜６００、
【化６】
2013511567.tif 000007
式中、
Ｒ8基は同一または異なっていてもよく、そして、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、フルオロ置換されたＣ1〜Ｃ22のアルキルおよびアリール基であり、ならびに
ｇ＝０〜７００、
【化７】
2013511567.tif 000008
式中、
Ｒ8＝上記で規定される基であり、および
ｈ＝０〜１０、
【化８】
2013511567.tif 000009
式中、
Ｒ9＝上記で規定される基であり、および
ｉ＝０〜１０、
【化９】
2013511567.tif 000010
式中、
Ｒ8およびＲ9は上記で規定される基であり、および
ｊ＝０〜３０、
【化１０】
2013511567.tif 000011
式中、
Ｒ8およびＲ9は上記で規定される基であり、および
ｋ＝０〜３０、
【化１１】
2013511567.tif 000012
式中、
ｌ＝０〜１０、
ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ＋ｌ＝１２〜１０００
から選択されるシロキシ構造要素を含む。
【００１９】
特に好ましい実施態様において、本発明のポリシロキサン化合物は、２つまたはそれ以上の異なる残基Ｒ9＝Ｒ1、Ｒ6および／またはＲ7、および任意にはＲ61を含む。好ましくは、残基Ｒ9は残基Ｒ1およびＲ6から選択される。
【００２０】
本発明のポリシロキサン化合物のさらに好ましい実施態様において、残基Ｒ9＝Ｒ1、Ｒ6および／またはＲ7、好ましくは残基Ｒ1および／またはＲ6であって、１つまたはそれ以上の、好ましくは１つの、エステルユニット（−Ｃ（Ｏ）Ｏ−）を含む。
【００２１】
さらに好ましい実施態様において、Ｒ9は以下の条件：
Ｒ9はＲ1および／またはＲ6、および任意にはＲ61、または
Ｒ9はＲ7、および任意にはＲ61、または
Ｒ9はＲ1および／またはＲ6およびＲ7、および任意にはＲ61、Ｒ9が水酸化カルボン酸残基Ｒ1および／またはＲ6およびアミノ官能性残基Ｒ7を含む後者の実施態様が特に好ましい、
にしたがい選択される。
【００２２】
さらに好ましい実施態様において、本発明のポリシロキサン化合物は、２つまたはそれ以上の異なる残基Ｒ9を含み、それらは、親水性残基Ｒ91および親油性残基Ｒ92に対応して、親水性／親油性の性質において異なっている。
【００２３】
さらに好ましい実施態様において、本発明のポリシロキサン化合物は、
０．５より小さいｌｏｇＰ（２５℃）を有する親水性残基Ｒ91、および
０．５以上のｌｏｇＰ（２５℃）を有する親油性残基Ｒ92、
を含み、ここで、ｌｏｇＰ（２５℃）は、２５℃での水−ｎ−オクタノール中混合物における、対応する化合物Ｈ−Ｒ91およびＨ−Ｒ92の分配係数（distribution coefficient）に対応しており、Ｈ−Ｒ1、Ｈ−Ｒ6（および任意に存在する残基Ｒ61にしたがうＨ−Ｒ61）およびＨ−Ｒ7に対応する。本発明によれば、対応する分配係数は、簡便のため、単原子構造フラグメントおよび異なるフラグメント間の分子内相互作用のよく特徴付けられたｌｏｇＰ寄与に基づく、ＡＣＤ社（ACD Inc., 133 Richmond St. W., Suite 605, Toronto, ON, Canada M5H 2L3 たとえば、Perspectives in Drug Discovery and Design, 19: 99-116, 2000）による市販のＬｏｇＰ計算ソフトウェアを用いて決定される。代わりに、２５℃での水／ｎ−オクタノール混合物（水：５０ｍＬ、オクタノール：５０ｍＬ、測定される物質Ｈ−Ｒ91およびＨ−Ｒ92：１ｍＬ）における実験による測定もまた可能である。
【００２４】
さらに好ましい実施態様において、本発明のポリシロキサン化合物は、次の式：
【化１２】
2013511567.tif 000013
式中、
Ｒ8＝Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、フルオロアルキルまたはアリール、好ましくはメチル
Ｒ91は上記または下記で規定される基、および
ｆ１＝１〜３００、好ましくは２〜２００、より好ましくは２〜５０、さらには３〜３０、
【化１３】
2013511567.tif 000014
式中、
Ｒ8＝Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、フルオロアルキルまたはアリール、好ましくはメチル、および
Ｒ92は上記または下記で規定される基、および
ｆ２＝１〜３００、好ましくは２〜２００、より好ましくは２〜５０、さらには４〜４０、
【化１４】
2013511567.tif 000015
式中、
Ｒ8は同一かまたは異なっていてもよく、そして、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、フルオロ置換されたＣ1〜Ｃ22のアルキルおよびアリールから選択され、好ましくはメチル、および
ｇ＝０〜７００、好ましくは３〜５００、より好ましくは５〜２００、さらにより好ましくは１０〜１００、
【化１５】
2013511567.tif 000016
式中、
Ｒ8は上記で規定され、好ましくはメチル、および
ｈ＝０〜１０、好ましくは０、
【化１６】
2013511567.tif 000017
式中、
Ｒ91は上記または下記で規定され、および
ｉ１＝０〜５、好ましくは０、
【化１７】
2013511567.tif 000018
式中、
Ｒ92＝上記または下記で規定され、および
ｉ２＝０〜５、好ましくは０、
【化１８】
2013511567.tif 000019
式中、
Ｒ8は上記で規定され、好ましくはメチル、および
Ｒ91は上記または下記で規定され、および
ｊ１＝０〜１５、好ましくは０、
【化１９】
2013511567.tif 000020
式中、
Ｒ8は上記で規定され、好ましくはメチル、および
Ｒ92は上記または下記で規定され、および
ｊ２＝０〜１５、好ましくは０、
【化２０】
2013511567.tif 000021
式中、
Ｒ8は上記で規定され、好ましくはメチル、および
ｋ＝０〜３０、好ましくは１〜６、より好ましくは２、
【化２１】
2013511567.tif 000022
式中、
ｌ＝０〜１０、好ましくは０、
ｆ１＋ｆ２＋ｇ＋ｈ＋ｉ１＋ｉ２＋ｊ１＋ｊ２＋ｋ＋ｌ＝１２〜１０００、好ましくは１５〜４００、より好ましくは２０〜２００、さらにより好ましくは３０〜１５０
から選択される構造要素を含む。
【００２５】
好ましくは、本発明のポリシロキサン化合物における、親水性残基Ｒ91および親油性残基Ｒ92のモル比は、５：１〜１：１０、より好ましくは２：１〜１：７、さらにより好ましくは１：１〜１：５である。
【００２６】
好ましい実施態様において、本発明のポリシロキサン化合物における、Ｒ91基および親油性残基Ｒ92は５：１〜１：１００、より好ましくは５：１〜１：５０である。
【００２７】
好ましくは、Ｒ91およびＲ92を含むシロキシユニットの、“非変性の”Ｒ8のみを含むシロキシユニットに対するモル比は、５：１〜１：１０、より好ましくは２：１〜１；７、さらにより好ましくは１：１〜１：５である。Ｒ92に対するＲ91の比が１に等しい、および１より小さいポリシロキサン化合物が、Ｗ／Ｏ乳化剤として、ポリウレタンフォームの泡安定化剤、石油ガス産業における抗乳化剤として、また、たとえばディーゼル燃料のための消泡剤としてもしくは消泡処方において、または塗料コーティング組成物の流動性付与および平滑化のためのコーティング添加物として、ブロッキング防止、耐擦傷性のための添加物として、潤滑剤または潤滑性添加物として、組織軟化剤としてまたは自己乳化型アルキレンオキサイドを含有しない軟化剤としての組織軟化組成物において、また、織物処理用処方におけるせん断抵抗性の乳化剤として、好ましく使用される。
【００２８】
Ｒ92に対するＲ91の比が１と同等または１以上である場合、消泡剤、親油性相のための相溶剤、たとえばＯ／Ｗ乳化剤として使用され、そして、特に好ましくは、より迅速かつ良好な粗油および水の分離、ゴム乳液の凝固のための、石油ガス産業における抗乳化剤として、ブロッキング防止、耐擦傷性のための添加物として、潤滑剤または潤滑性添加物として、組織軟化剤としてまたは自己乳化型アルキレンオキサイドを含有しない軟化剤としての組織軟化組成物において、また、織物処理用処方におけるせん断抵抗性乳化剤として、洗剤、食器用洗剤中ならびに汎用洗浄剤、たとえばクリームなどの化粧品の脂肪相、親水化および熱可塑性物質またはエラストマー表面の濡れ性の改善のためのプラスティックおよび熱可塑性物質またはエラストマーの添加物中の水性の泡のための泡安定化剤としてとして使用される。
【００２９】
本発明のポリシロキサン化合物が式：
【化２２】
2013511567.tif 000023
式中、
Ｒ8＝Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、フルオロアルキルまたはアリール、好ましくはメチル
Ｒ91＝上記または下記で規定され、および
ｆ１＝１〜３００、好ましくは２〜２００、より好ましくは２〜５０、さらには３〜３０、
【化２３】
2013511567.tif 000024
式中、
Ｒ8＝Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、フルオロアルキルまたはアリール、好ましくはメチル、および
Ｒ92は上記または下記で規定され、および
ｆ２＝１〜３００、好ましくは２〜２００、より好ましくは２〜５０、さらには４〜４０、
【化２４】
2013511567.tif 000025
式中、
Ｒ8＝Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、フルオロアルキルまたはアリール、好ましくはメチル、および
ｇ＝０〜７００、
ならびに
【化２５】
2013511567.tif 000026
式中、
Ｒ8は同一かまたは異なっていてもよく、そして、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、フルオロ置換されたＣ1〜Ｃ22のアルキルおよびアリールから選択され、好ましくはメチル、および、ｋ＝２、
のシロキシユニットを含むことが特に好ましい。
【００３０】
したがって、本発明のポリシロキサン化合物は好ましくは、線形のトリメチルシリル末端を有するポリシロキサン化合物である。
【００３１】
本発明のポリシロキサン化合物のさらに好ましい実施態様において、少なくとも１つの、いくつかの、または、すべての下記の定義がいずれの場合にも満たされる：
Ｒは以下から選択される：Ｃ1〜Ｃ10のアルキル（必要であればこれは１〜１３のフッ素原子で置換されてもよい）およびアリール、およびＲ9はＲ1、Ｒ6およびＲ7から選択され、そして任意には追加で、Ｒ9としてＲ61であってもよい
Ｚ＝二価または三価の直鎖、環状もしくは分岐の、飽和もしくは不飽和のＣ２〜Ｃ１０の炭化水素残基であって、−Ｏ−基を含んでいてもよく、そして、１つまたはそれ以上のＯＨ基によって置換されていてもよい、
ｇ＝１０〜７００、好ましくは１０〜２００、好ましくは１０〜１５０、好ましくは２０〜１５０、好ましくは３０〜１５０、好ましくは３０〜１００、
ｆ１＝１〜２００、好ましくは１〜１００、好ましくは１〜５０、好ましくは１〜３０、好ましくは３〜３０、好ましくは５〜３０、
ｆ２＝１〜２００、好ましくは１〜１００、好ましくは１〜５０、好ましくは１〜３０、好ましくは３〜３０、好ましくは５〜３０、
ｈ＝０〜５および好ましくは０、
ｉ１＝０〜５および好ましくは０、
ｉ２＝０〜５および好ましくは０、
ｌ＝０〜５および好ましくは０、
ｆ１＋ｆ２＋ｇ＋ｈ＋ｉ１＋ｉ２＋ｊ１＋ｊ２＋ｋ＋ｌ＝１０〜５００、好ましくは１０〜２００、好ましくは１０〜１５０、好ましくは２０〜１５０、好ましくは３０〜１５０、好ましくは３０〜１００。
【００３２】
本発明のポリシロキサン化合物のさらに好ましい実施態様において、１つの、いくつかの、または、すべての下記の定義がいずれの場合にも満たされる：
Ｒは以下から選択される：Ｃ1〜Ｃ6のアルキル（必要であればこれは１〜１３のフッ素原子で置換されてもよい）、フェニル、
Ｚ＝二価または三価の直鎖、環状もしくは分岐の、飽和もしくは不飽和のＣ２〜Ｃ６の炭化水素残基であって、１つまたはそれ以上の−Ｏ−基を含んでいてもよく、そして、１つまたはそれ以上のＯＨ基によって置換されていてもよい、
ｙ＝１、
Ｒ2＝直鎖、環状または分岐の、飽和または不飽和の炭素数３０までの炭化水素残基であって、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ3−、−Ｃ（Ｏ）−から選択される１つまたはそれ以上の基を含んでいてもよく、そして、１つまたはそれ以上のＯＨ基によって置換されていてもよく、ここでＲ3は上記で規定される。
【００３３】
本発明のポリシロキサン化合物のさらに好ましい実施態様は、
Ｒはいずれの場合も少なくとも１つの、好ましくはいずれの場合もいくつかの、基Ｒ91およびＲ92を含み（すなわち、Ｒ91基およびＲ92基が存在する）、ここで
Ｒ91は以下を含む基から選択される：
Ｒ11＝−Ｚ−（Ａ−Ｅ）y、
式中、
Ｅは以下を含む基から選択される：
Ｅ2＝−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ22、
式中、Ｒ22＝直鎖、環状または分岐の、飽和または不飽和の炭素数９までの炭化水素残基であって、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ3−、−Ｃ（Ｏ）−から選択される１つまたはそれ以上の基を含んでいてもよく、そして、１つまたはそれ以上のＯＨ基によって置換されていてもよく、ここでＲ3＝直鎖、環状または分岐の、飽和または不飽和の炭素数６までの炭化水素残基である、および
Ｅ3＝
【化２６】
2013511567.tif 000027
式中、Ｅ2は上記で規定され（すなわち、Ｅ2＝−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ22）、およびｘ＝１〜４、
Ｅ5＝−ＮＲ41Ｒ51、
式中、Ｒ41およびＲ51は同一または異なっており、そして、以下の基：水素、ならびに、直鎖、環状または分岐の、飽和または不飽和の、炭素数９までの炭化水素残基であって、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ3−（ここでＲ3は上記で規定される基）から選択される１つまたはそれ以上の基を含んでいてもよく、−Ｃ（Ｏ）−を含んでいてもよく、そして、１つまたはそれ以上のＯＨおよび／またはＨ2Ｎ基で置換されていてもよい炭化水素残基を含む基から選択される、および
Ｒ6＝−Ｚ−Ｅ2、ここでＥ2はＲ11として上記に規定される基（すなわち、Ｅ2＝−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ22）、
Ｒ7＝−Ｚ−Ｅ6、ここでＥ6＝−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ22、ここでＲ22は上記で規定される、ならびに
Ｒ92は以下を含む基から選択される：
Ｒ1＝−Ｚ−（Ａ−Ｅ）y、
式中、
Ｅは以下を含む基から選択される：
Ｅ2＝−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ23、
式中、Ｒ23＝直鎖、環状または分岐の、飽和または不飽和の炭素数が１０〜５０の炭化水素残基であって、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ3−、−Ｃ（Ｏ）−から選択される１つまたはそれ以上の基を含んでいてもよく、そして、１つまたはそれ以上のＯＨ基によって置換されていてもよく（この場合、長鎖のヒドロキシ脂肪酸残基、たとえばリシノール酸を含むが、それほど好ましくはない実施態様である）、ここでＲ3＝直鎖、環状または分岐の、飽和または不飽和の炭素数６までの炭化水素残基である、および
Ｅ3＝
【化２７】
2013511567.tif 000028
式中、Ｅ2は上記でＲ92として規定される基（すなわち、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ23）であり、そしてＸ＝１〜４、
Ｅ5＝−ＮＲ42Ｒ52、
式中、Ｒ42およびＲ52は同一または異なっており、そして、以下の基：水素、ならびに、直鎖、環状または分岐の、飽和または不飽和の、炭素数が１０〜３０である炭化水素残基であって、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ3−（ここでＲ3は上記で規定される基）、−Ｃ（Ｏ）−から選択される１つまたはそれ以上の基を含んでいてもよく、そして、１つまたはそれ以上のＯＨ−および／またはＨ2Ｎ基で置換されていてもよい炭化水素残基を含む基、から選択される、および
Ｒ6＝−Ｚ−Ｅ2、ここでＥ2はＲ92として上記に規定される基、
Ｒ7＝−Ｚ−Ｅ6、ここでＥ6＝−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ42、ここでＲ42は上記で規定される、
であることを特徴とする。
【００３４】
本発明のポリシロキサン化合物のさらに好ましい実施態様において、少なくとも１つの、いくつかの、または、すべての下記の定義がいずれの場合にも満たされる：
Ｒはメチル、Ｒ91およびＲ92から選択され、ここでＲ91およびＲ92はそれぞれ上記に規定される、
Ｚ＝−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、
【化２８】
2013511567.tif 000029
ｚ＝１〜４、
（式中、＊の印はそれぞれの場合の結合を示す）
−ＣＨ＝ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−
【化２９】
2013511567.tif 000030
式中、ケイ素への結合は２位でおこる、
ｘ＝１
特には、
Ｒ8＝Ｃ1〜Ｃ6のアルキル、フルオロアルキルまたはフェニル基、
Ｚ＝二価の、直鎖、環状または分岐の、飽和または不飽和のＣ1〜Ｃ8の炭化水素残基であって、１つまたはそれ以上の−Ｏ−、−ＮＨ−、
【化３０】
2013511567.tif 000031
−Ｃ（Ｏ）−基を含んでいてもよく、そして、１つまたはそれ以上のＯＨ基によって置換されていてもよく
特に好ましくは、
Ｒ8＝メチル、
−Ｚ−＝
【化３１】
2013511567.tif 000032
特に、Ｒ6＝−Ｚ−Ｅ2である場合、Ｚはまた、たとえば以下のような環状エポキシド由来の環構造から選択されてもよい。
【化３２】
2013511567.tif 000033
【００３５】
本発明によれば、ポリシロキサン化合物は、以下の工程によって好ましくは製造され、この工程は以下を特徴とする：
（ａ）エポキシ官能性ポリシロキサンを１またはそれ以上の、好ましくは複数のカルボン酸と反応させ、そして、必要ならば、続いて第１級または第２級アミンと反応させる、
（ｂ）エポキシ官能性ポリシロキサンを１またはそれ以上の、好ましくは複数のカルボン酸およびカルボン酸無水物（ここで、カルボン酸無水物は必要ならば、一価または多価のアルコールの添加により部分的にエステル化されている）と反応させ、そして、必要ならば、続いて第１級または第２級アミンと反応させる、
（ｃ）ＳｉＨ官能性ポリシロキサンを
（ｉ）１またはそれ以上の、必要ならば水酸基がシリル化および／またはアセタール化および／またはケタール化および／またはエステル化されていてもよい、グリセリンまたはグリセリンオリゴマーの、単官能オレフィンまたはアセチレン不飽和エーテル（olefinic or acetylenic unsaturated ethers）、および
（ｉｉ）１またはそれ以上の脂肪酸の不飽和アルコールとのエステル
と反応させる、
（ｄ）アミノ官能性ポリシロキサンをカルボン酸を用いてエステル化するかまたはエポキシ官能性化合物と反応させる。
【００３６】
より具体的には、次の合成経路が使用できる：
（ａ）飽和または不飽和のエポキシ官能性ポリシロキサンを、短鎖の、好ましくは水酸基官能性のカルボン酸および長鎖の、好ましくは水酸基を含有しないカルボン酸を含む混合物と反応させ、そして、任意にはその後に第１級または第２級アミンと反応させる、
（ｂ）飽和または不飽和のエポキシ官能性ポリシロキサンを、短鎖の、好ましくは水酸基官能性のカルボン酸および長鎖の、好ましくは水酸基を含有しないカルボン酸を含む混合物と反応させ、そして、任意にはその後に第１級または第２級アミンと反応させる、ここで、前記カルボン酸は、対応するアルコールまたはアミンを用いた、カルボン酸無水物の部分的なエステル化またはアミド化によって得られる、
（ｃ）飽和または不飽和のエポキシ官能性ポリシロキサンを、長鎖の、好ましくは水酸基を含有しないカルボン酸と反応させ、そして、任意にはその後に第１級または第２級アミンと反応させる、ここで、任意には前記カルボン酸を、対応するアルコールまたはアミンを用いた、カルボン酸無水物の部分的なエステル化またはアミド化によって得てもよい、
（ｄ）ＳｉＨ官能性ポリシロキサンを
１または２つ以上の、任意にはシリル化、アセチル化、ケタール化もしくはエステル化されたＯＨ基を有するグリセリンまたはグリセリンオリゴマーの、単官能アセチレン不飽和エーテル（acetylenically unsaturated ether）、
および
１または２つ以上の、脂肪酸のオレフィンまたはアセチレン不飽和アルコール（olefinically or acetylenically unsaturated alcohols）とのエステル
と反応させる、
（ｅ）ＳｉＨ官能性ポリシロキサンを
１または２つ以上の、任意にはシリル化、アセチル化、ケタール化もしくはエステル化されたＯＨ基を有するグリセリンまたはグリセリンオリゴマーの、単官能オレフィン不飽和エーテル（olefinically unsaturated ether）、
および
１または２つ以上の、脂肪酸のアセチレン不飽和アルコール（acetylenically unsaturated alcohols）とのエステル
と反応させる、
（ｆ）ＳｉＨ官能性ポリシロキサンを
１または２つ以上の単官能不飽和アルキンまたはアルケンおよび１または２つ以上の単官能オレフィンまたはアセチレン不飽和エポキシド（olefinically or acetylenically unsaturated epoxide）
そして続いて
短鎖の、好ましくは水酸基官能性のカルボン酸および長鎖の、好ましくは水酸基を含有しないカルボン酸を含む混合物と反応させ、そして、任意にはその後に第１級または第２級アミンと反応させる、ここで、任意には前記カルボン酸を、対応するアルコールまたはアミンを用いた、カルボン酸無水物の部分的なエステル化またはアミド化によって得てもよい、
（ｇ）ＳｉＨ官能性ポリシロキサンを
１または２つ以上の単官能不飽和アルキンおよび１または２つ以上の単官能オレフィンまたはアセチレン不飽和エポキシド
そして続いて
長鎖の、好ましくは水酸基を含有しないカルボン酸と反応させ、そして、任意にはその後に第１級または第２級アミンと反応させる、ここで、任意には前記カルボン酸を、対応するアルコールまたはアミンを用いた、カルボン酸無水物の部分的なエステル化またはアミド化によって得てもよい、
（ｈ）ＳｉＨ官能性ポリシロキサンを
１または２つ以上の単官能不飽和アルキンまたはアルケンおよび１または２つ以上の単官能オレフィンまたはアセチレン不飽和エポキシドおよび１または２つ以上のオレフィンまたはアセチレン不飽和脂肪酸エステル
そして続いて
短鎖の、好ましくは水酸基官能性のカルボン酸および長鎖の、好ましくは水酸基を含有しないカルボン酸を含む混合物と反応させ、そして、任意にはその後に第１級または第２級アミンと反応させる、ここで、任意には前記カルボン酸を、対応するアルコールまたはアミンを用いた、カルボン酸無水物の部分的なエステル化またはアミド化によって得てもよい、
（ｉ）ＳｉＨ官能性ポリシロキサンを
１または２つ以上の単官能オレフィンまたはアセチレン不飽和エポキシドおよび１または２つ以上のオレフィンまたはアセチレン不飽和脂肪酸エステル
そして続いて
短鎖の、好ましくは水酸基官能性のカルボン酸および長鎖の、好ましくは水酸基を含有しないカルボン酸を含む混合物と反応させ、そして、任意にはその後に第１級または第２級アミンと反応させる、ここで、任意には前記カルボン酸を、対応するアルコールまたはアミンを用いた、カルボン酸無水物の部分的なエステル化またはアミド化によって得てもよい、
（ｊ）ＳｉＨ官能性ポリシロキサンを
１または２つ以上の単官能不飽和アルキンまたはアルケンおよび１または２つ以上の単官能オレフィンまたはアセチレン不飽和エポキシドおよび１または２つ以上のオレフィンまたはアセチレン不飽和脂肪酸エステル
そして続いて
短鎖の、好ましくは水酸基官能性のカルボン酸と反応させ、そして、任意にはその後に第１級または第２級アミンと反応させる、ここで、任意には前記カルボン酸を、対応するアルコールまたはアミンを用いた、カルボン酸無水物の部分的なエステル化またはアミド化によって得てもよい、
（ｋ）ＳｉＨ官能性ポリシロキサンを
１または２つ以上の単官能オレフィンまたはアセチレン不飽和エポキシドおよび１または２つ以上のオレフィンまたはアセチレン不飽和脂肪酸エステル
そして続いて
短鎖の、好ましくは水酸基官能性のカルボン酸と反応させ、そして、任意にはその後に第１級または第２級アミンと反応させる、ここで、任意には前記カルボン酸を、対応するアルコールまたはアミンを用いた、カルボン酸無水物の部分的なエステル化またはアミド化によって得てもよい、
（ｌ）ＳｉＨ官能性ポリシロキサンを
１または２つ以上の単官能不飽和アルキンまたはアルケンおよび１または２つ以上の単官能オレフィンまたはアセチレン不飽和エポキシドおよび１または２つ以上のオレフィンまたはアセチレン不飽和脂肪酸エステル
そして続いて
長鎖の、好ましくは水酸基を含有しないカルボン酸と反応させ、そして、任意にはその後に第１級または第２級アミンと反応させる、ここで、任意には前記カルボン酸を、対応するアルコールまたはアミンを用いた、カルボン酸無水物の部分的なエステル化またはアミド化によって得てもよい、
（ｍ）ＳｉＨ官能性ポリシロキサンを
１または２つ以上の単官能不飽和アルキンまたはアルケンおよび１または２つ以上の単官能オレフィン不飽和エポキシドおよび１または２つ以上のアセチレン不飽和脂肪酸エステル
そして続いて
長鎖の、好ましくは水酸基を含有しないカルボン酸と反応させ、そして、任意にはその後に第１級または第２級アミンと反応させる、ここで、任意には前記カルボン酸を、対応するアルコールまたはアミンを用いた、カルボン酸無水物の部分的なエステル化またはアミド化によって得てもよい、
（ｎ）ＳｉＨ官能性ポリシロキサンを
１または２つ以上の単官能アセチレン不飽和エポキシドおよび１または２つ以上のアセチレンまたはオレフィン不飽和脂肪酸エステル
そして続いて
長鎖の、好ましくは水酸基を含有しないカルボン酸と反応させ、そして、任意にはその後に第１級または第２級アミンと反応させる、ここで、任意には前記カルボン酸を、対応するアルコールまたはアミンを用いた、カルボン酸無水物の部分的なエステル化またはアミド化によって得てもよい、
（ｏ）ＳｉＨ官能性ポリシロキサンを
１または２つ以上の単官能オレフィン不飽和エポキシドおよび１または２つ以上のアセチレン不飽和脂肪酸エステル
そして続いて
長鎖の、好ましくは水酸基を含有しないカルボン酸と反応させ、そして、任意にはその後に第１級または第２級アミンと反応させる、ここで、任意には前記カルボン酸を、対応するアルコールまたはアミンを用いた、カルボン酸無水物の部分的なエステル化またはアミド化によって得てもよい、
（ｐ）アミノ官能性ポリシロキサンを短鎖および／または長鎖カルボン酸エステル、ラクトン、カルボン酸ハロゲン化物またはカルボン酸シリルエステルと反応させる、
（ｑ）アミノ官能性ポリシロキサンを短鎖および／または長鎖アルキルまたはアリール置換炭酸塩と反応させる、
（ｒ）アミノ官能性ポリシロキサンを短鎖および／または長鎖アルキル置換エポキシドと反応させる。
【００３７】
合成の出発点は、特にはＳｉＨ官能性ポリシロキサンであり、ここで水素はＲ9に対応する置換基によって形式的に置換されている。
【００３８】
市販されていない場合、これらのＳｉＨ官能性ポリシロキサンは公知の製法、たとえば平衡化などによって製造され得る（Silicone, Chemie und Technologie, Vulkan-Verlag Essen 1989, p. 82-84）。
【００３９】
いくつかの異なるＳｉＨ官能性ポリシロキサンを使用することも、本発明の範囲内である。
【００４０】
ある実施態様において、エポキシ基は初めにＳｉＨ官能性ポリシロキサンから、好ましくはオレフィンまたはアセチレン不飽和エポキシ化合物を用いたヒドロシリル化反応によって導入される。
【００４１】
したがって、好ましいエポキシ官能性前駆体構造は以下のように形成される：
【化３３】
2013511567.tif 000034
【００４２】
代わりに、適切なアミノシロキサンが、公知のアルカリ触媒による平衡化反応によって製造されてもよく、これらはたとえば：
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ3
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2
などの置換基をＤ−シロキサンユニット上に含む（Silicone, Chemie und Technologie, Vulkan Verlag Essen 1989, p.28-30）。これらの反応性の官能性中間体シロキサン段階は、さらなる工程において、たとえば、アミンの形成下でカルボン酸との反応、アミノアルコールの形成下でエポキシ官能性化合物との反応、または同様にアミノアルコールの形成下での水酸化アルコールとの反応によって、本発明のポリシロキサン化合物に転換され得る。
【００４３】
親水性要素Ｒ91を導入するために、上記の反応性の官能性中間体段階が、たとえば
水酸基含有のカルボン酸、または
少なくとも１つのカルボン酸基および少なくとも１つの水酸基を含有するエステルもしくはラクトン
と反応される。
【００４４】
エポキシドのカルボン酸を用いた、必要ならばたとえば第３級アミンなどの触媒の存在下でのエステル化は公知である（E.Sung, W.Umbach. H.Baumann, Fette Seifen Anstrichmittel 73, 1971, p.88）。
【００４５】
エステルおよびラクトンを用いたアミンの反応によるアミド形成自体は公知である（Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, 17th Edition, 1998, p.408-412; 独国特許出願公開第４３１８５３６号明細書、実施例２２）。
【００４６】
水酸基含有のカルボン酸は、モノヒドロキシおよびポリヒドロキシカルボン酸であり、たとえば、グリコール酸、乳酸、γ−ヒドロキシ酪酸、２，３−ジヒドロキシプロピオン酸、α，β−ジヒドロキシ酪酸、α，γ−ジヒドロキシ酪酸、グルコン酸、グルコピラノシルアラビノン酸である。きわめて長鎖のヒドロキシカルボン酸、たとえばリシノール酸などの使用は可能であるが、あまり好ましくはない。
【００４７】
酸として、または、またエステルとして、特にはメチルエステルもしくはたとえばγ−ブチロラクトン、グルコン酸ラクトンおよびグルコピラノシルアラビノン酸ラクトンなどのラクトンとして、反応を行うための酸を使用することは、本発明の範囲内である。きわめて長鎖のラクトン、たとえば５−ドデカノリドなどの使用は可能であるが、あまり好ましくはない。
【００４８】
２つ以上のカルボン酸機能を有する酸、たとえば粘液酸またはそのエピマーであるグルカル酸などの使用は可能であるが、あまり好ましくはない。二官能基性のカルボン酸を使用することにより、分子量の特異的な増加が部分的な架橋結合によって行われ得る。
【００４９】
代わりに、少なくとも１つのカルボン酸基、および、少なくとも１つの水酸基を含有するエステルが親水性残基Ｒ91の導入のために使用され得る。好ましい実施態様としては、ジカルボン酸のモノエステルが挙げられる。ジカルボン酸の例としては、シュウ酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、テレフタル酸が挙げられる。カルボン酸をそれらの無水物の形にエステル化することも本発明の範囲に含まれる。エステル化に使用されるアルコールは、Ｃ３原子以上の鎖長を有する少なくともジヒドロキシ官能性のアルコールである。アルコールの例としては、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、グリセロール、ペンタエリスロール（pentaerythrol）およびソルビトールが挙げられる。
【００５０】
基Ｒ91は、残りの水酸基がケタール基またはトリメチルシリル基などの保護基によってブロックされている多価のモノエーテルのヒドロシリル化反応によってもまた合成され得る。好ましい前駆体は、モノアリルエーテル、たとえばグリセロールまたはポリグリセロールなどである。
【００５１】
アルコールを、たとえばプロピレンオキサイドなどのそれらのエポキシドの形に、酸を用いてエステル化することは本発明の範囲内である。
【００５２】
トリ−、およびより高官能性のカルボン酸の使用は可能であるが、あまり好ましくはない。例としてはトリメリット酸が挙げられ、これは特に、トリメリット酸無水物の酸塩化物から出発して、非カルボン酸ジエステル構造に変換され得る。別の例としては、ピロメリト酸二無水物が挙げられ、これは好ましくはジカルボン酸ジエステル構造を形成する。上記に記載されたように、部分的架橋結合による分子量の増加が、二官能性カルボン酸を使用することにより達成される。
【００５３】
親水性要素Ｒ91を導入するために、上記の反応性の官能性中間体段階、特にはエポキシ官能性の中間体段階が、たとえば：
水酸基含有の第１級または第２級アミン、または
少なくとも１つの第１級または第２級アミノ基および少なくとも１つの水酸基を含むアミノアミド
と部分的に反応され得る。
【００５４】
水酸基含有の第１級または第２級アミンはたとえば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、１−アミノ−（２−ヒドロキシ）プロパン、１−アミノ−（３−ヒドロキシ）プロパン、１−アミノ−２，３−ジヒドロキシプロパン、グルカミン、Ｎ−メチル−グルカミンである。
【００５５】
アミノアミドは好ましくは、第１級−第２級アミンのラクトン、特には水酸化ラクトンとの反応生成物である。好ましい第１級−第２級アミンの例としては、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2およびＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2が挙げられる。好ましいラクトンの例としては、γ−ブチロラクトン、δ−グルコノラクトン、グルコピラノシルアラビノン酸ラクトンが挙げられる。このような複雑なアミノアミドの製造は、独国特許第４３１８５３６号明細書、実施例１１〜１８に規定されている。
【００５６】
親油性要素Ｒ92を導入するために、上記の反応性の官能性中間体段階が、
カルボン酸、または
少なくとも１つのカルボン酸基含有エステル
と好ましくは反応される。
【００５７】
本発明の意味において、脂肪酸はモノカルボン酸官能性のカルボン酸であると理解される。適切な脂肪酸の例としては、酢酸、カプロン酸、２−エチルカプロン酸、ラウリン酸、テトララウリン酸、ヘキサラウリン酸、オクタラウリン酸、アンラウリン酸（unlauric acid）、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸が挙げられる。
【００５８】
親油性残基Ｒ92を導入するために、Ｃ１０原子以上を有するモノカルボン酸官能性カルボン酸が、これらが油相において特に強力な結合能および溶解度を有しているために、好ましくは使用される。
【００５９】
親水性残基Ｒ91を導入するために、一価または多価カルボン酸官能性の炭素数が１０より小さいカルボン酸または水酸基官能性カルボン酸が好ましくは使用される。
【００６０】
Ｒ92またはＲ91の前駆体として使用されるカルボン酸は、シロキシ基に結合したエポキシ基との反応によるか、または、炭素二重結合または三重結合およびＳｉＨ基を含むエステルとのヒドロシリル化反応により導入されうる。モノカルボキシル基をもつカルボン酸のアリルエステルを使用することが好ましい。酸として、または、またエステルとして、特にはたとえばオレイン酸メチルエステルなどのメチルエステルとして、反応を行うための酸を使用することは、本発明の範囲内である。
【００６１】
２つ以上のカルボン酸機能を有する酸、たとえばラウリン酸の二価酸またはドデセニルコハク酸およびそれらの無水物などの使用は可能であるが、あまり好ましくはない。二官能基性のカルボン酸の使用は、部分的な架橋結合による分子量の増加を特異的に実現し得る。
【００６２】
代わりに、少なくとも１つのカルボキシル基を含むエステルが残基Ｒ9の導入のために使用されてもよい。
【００６３】
それらは、好ましい実施態様においてジカルボン酸のモノエステルである。ジカルボン酸の例としては、シュウ酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、テレフタル酸が挙げられる。カルボン酸をそれらの無水物の形にエステル化することも本発明の範囲に含まれる。エステル化に使用されるアルコールは、好ましくはモノドロキシ官能性のアルコールである。アルコールの例としては、エタノール、２−プロパノール、２−エチルヘキサノール、ドデカノール、ウンデセノール、イソトリデカノール、ヘキサデカノール、オレイルアルコール、オクタデカノール、モノヒドロキシ官能性アルコールのモノ−およびオリゴプロポキシレート、ＨＯＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）5ＣＦ3ならびにＨＯ（ＣＨ2）6Ｓｉ（ＣＨ3）3が挙げられる。
【００６４】
アルコールを、たとえばドデセンオキサイドなどのそれらのエポキシドの形に、二価酸を用いてエステル化することは本発明の範囲内である。
【００６５】
トリ−、およびより高官能性のカルボン酸の使用は可能であるが、あまり好ましくはない。例としては、トリメリット酸無水物の酸塩化物を出発物質とし、モノカルボン酸ジエステル構造に変換され得るトリメリット酸が挙げられる。別の例としては、ピロメリト酸二無水物が挙げられ、これは好ましくはジカルボン酸ジエステル構造を形成する。既に上記に記載したように、分子量の特異的な増加が、二官能性カルボン酸を使用することにより部分的架橋結合によって達成され得る。
【００６６】
Ｒ9基を導入するために、エポキシまたはアミノ官能性ポリシロキサン中間体段階のそれぞれを１以上の親水性成分および／または１以上の親油性成分と反応させることは本発明の範囲に含まれる。
【００６７】
本発明の実施態様においては、エポキシまたはアミノ官能性ポリシロキサン中間体段階のそれぞれを親水性および親油性酸成分の混合物と反応させることが好ましい。本発明のさらに好ましい実施態様において、エポキシまたはアミノ官能性ポリシロキサン中間体段階のそれぞれはまず第一に、親水性酸成分と反応され、そしてその後、親油性酸成分が反応生成物に加えられる。逆の順序、すなわち、親油性酸成分との反応が第一番目であり、そしてその後親水性酸成分が添加されることもまた可能である。
【００６８】
以下：
いくつかの親水性および／または親油性酸成分
様々な添加順序
に係る上記概念の適用は、最終的に最終生成物となる、化学的に異なるように構成される成分部分につながる。
【００６９】
エポキサイド、アミンそれぞれのΣ：酸成分量のΣのモル比は１：１〜１：２、好ましくは１：１〜１：１．５、特には１：１〜１：１．１である。
【００７０】
Ｗ／Ｏ乳化剤としての、本発明のポリシロキサンコポリマーの特性を調節するためには、個々の構造要素の互いの比が重要である。これらは、本発明の範囲において、乳化される油の化学構造および水相：油相の意図された比率とに適応され得る。
【００７１】
従来の“非変性の”シロキサンユニットの比率の増大は、たとえば、シロキサンベースの油相とのより良好な相溶性をもたらす傾向がある。
【００７２】
親水性ユニットの比率の増大は、たとえば、水相とのより良好な相溶性をもたらす傾向がある。
【００７３】
親油性ユニットの比率の増大は、たとえば、炭化水素ベースの油相とのより良好な相溶性をもたらす傾向がある。
【００７４】
本発明にしたがってポリシロキサン化合物を製造するために、溶媒なしで、または溶媒の存在下で反応を行うことは本発明の範囲内である。適切な溶媒は、たとえば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロピルなどのエステルまたはエステル含有の混合物、たとえばジシクロペンタジエンの酢酸エステルなどの芳香族エステル物質、ジブチルエーテルなどのエーテルまたはエーテル含有の混合物、たとえばジシクロペンタジエンのメチルエーテルなどの芳香族エーテル物質、エタノール、ｅ−プロパノール、プロピレングリコールおよびグリセロールなどのアルコールである。溶媒の任意選択およびその必要量は、とりわけ、酸成分の構造および意図される適用目的に依存する。したがって、合成を溶媒中、すなわち、たとえば最終的なＷ／Ｏ処方の成分中ですでに行なっておくことは好都合であるかもしれない。
【００７５】
反応は好ましくは、室温から１８０℃、好ましくは室温から１５０℃、もっとも好ましくは５０℃〜１５０℃のあいだの範囲の温度で行われる。
【００７６】
反応時間は、エポキシおよびアミノ基の反応終了によって決定される。これらは適切な方法（ＩＲ、ＮＭＲ、滴定）によって容易に観察され得る。
【００７７】
好ましい適用
Ｒ92に対するＲ91の比を変化させることにより、溶解度特性を顕著に変えることが可能である。Ｒ91：Ｒ92の比が１か１より大きい場合、具体的には、疎水性表面上での動的摩擦の減少および静電気防止性などの効果が達成され得る。
【００７８】
これらの、純粋なポリジメチルシロキサンと比較してより親水性の化合物は、アルコール、その他の酸素−、硫黄−および窒素−含有の炭化水素などの極性溶媒中における改善された溶解度を備えている。
【００７９】
本発明のさらに好ましい実施態様は、本発明の親水性／親油性変性ポリシロキサン化合物の、粘性調節剤（viscosity regulators）、帯電防止剤、パーオキサイドによるかまたはヒドロシリル化（白金触媒）によりエラストマーと架橋し、そしてその場合にそれぞれ、表面特性の改変、ガス、液体などの拡散の改変をもたらし、シリコーンエラストマーの膨潤特性をたとえば水と比較して改変し得るようなシリコーンラバーのための混合成分の製造のための使用に関する。
【００８０】
特に、一般的なポリジメチルシロキサンエラストマーの表面の親水化のための添加剤としての使用、または非架橋性ケイ酸含有のシリコーンゴムにおける粘性調節剤としての使用が好ましい。ここでシリコーンゴムとは、具体的には、室温硬化（Room-Temperature-Vulcanizing (RTV)）１液型または２液型ゴムとして知られる、低粘性の成形用または封止用塊を意味する。これらのＲＴＶ１−Ｃまたは２−Ｖゴムにとって、流量限界の上限または下限をその使用にあわせて調節することが望ましい。本発明の、有機変性されたポリジメチルシロキサンは、ゴム組成物の製造のあいだにシリコーンゴムに対して０．５〜１５ｗｔ％の量で、または、エラストマーの表面に対して適用される。
【００８１】
それらはまた、浸漬、鋳込または塗布によって、潤滑剤として表面上に適用されてもよく、そして、意図された使用または硬化の後に摩擦やすすぎによって再び部分的に除去され得る。
【００８２】
本発明のさらに好ましい実施態様は、たとえばポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ（メタ）アクリレートおよびポリカーボネートなどの熱可塑性樹脂材料のための変性剤の製造における、本発明の親水性／親油性変性ポリシロキサン化合物の使用に関する。
【００８３】
この目的のためポリシロキサン化合物自体が、直接的に変性剤として使用できるが、また、混合、調合またはマスターバッチ製造によって事前に適切な形状に準備されていてもよい。
【００８４】
本発明のコポリマーのさらなる使用としては、たとえば防汚性、非粘着性コーティング剤、生体組織適合性コーティング剤などのコーティング剤および材料を含む。
【００８５】
さらなる使用は、ヘッドライトガラス（内側表面）、居住用建物の窓枠、自動車もしくは医療機器のための曇り止めコーティング剤、または、それらの製造のための前駆体、ならびに、洗浄剤、洗剤または防腐剤のための添加剤、トイレタリー製品のための添加剤、木材、紙およびボール紙のためのコーティング剤、離型剤、たとえばコンタクトレンズなどの医学的用途のための生体適合性材料、織物繊維または織物のためのコーティング剤、たとえば皮、毛皮または羊毛などの天然材料のためのコーティング剤を含む。
【００８６】
親水性／親油性変性ポリシロキサンは、化粧品、トイレタリー製品、塗料添加剤、洗剤、消泡処方中および織物製造中の添加剤として働く。
【００８７】
好ましい使用において、Ｒ91：Ｒ92が１より小さい、親水性／親油性変性ポリシロキサンは、ディーゼルオイルおよびディーゼル燃料それぞれの消泡のために適用され、ここで、ディーゼルオイル中のシリコン濃度は、５ｐｐｍより小さく、より好ましくは２ｐｐｍより小さい。
【００８８】
さらなる好ましい使用は、Ｒ91：Ｒ92が１より小さい、親水性／親油性変性ポリシロキサンの、冷間硬化または温間硬化のポリウレタン硬質または軟質フォームにおける泡安定剤としての、適用されたポリオール成分あたり好ましくは０．５〜５ｗｔ％、より好ましくは１〜３ｗｔ％の量での適用であり、追加の、沸点が−６０〜５０℃のあいだである発泡剤、たとえば具体的にはシクロペンタン、イソペンタン、および／またはイソブタンなどを併用した適用である。（ｇ＋ｆ２）：ｆ１の比率は好ましくは１〜１５：１、より好ましくは２〜９：１である。親油性ユニットのｆ２指数は０〜６０であり、より好ましくは１〜１０である。シロキシユニットｇ＋ｆ２＋ｆ１の合計は、ゲルクロマトグラフィー分子量測定（ＧＰＣ）による数平均分子量Ｍｎを基準とした平均重合度Ｐｎとして測定され、１５〜２００、より好ましくは３０〜１５０である。ｇ、ｆ１、ｆ２およびｋで表されるシロキシユニットを有する直鎖状のポリ有機シロキサンが好ましくは使用される。Ｒ91：Ｒ92が１より小さい、親水性／親油性変性ポリシロキサンの他の好ましい使用は、ディーゼルオイルまたは炭化水素燃料それぞれの消泡であって、ここでディーゼルオイル中のシリコン濃度は、５ｐｐｍより小さく、より好ましくは２ｐｐｍより小さい。
【００８９】
これらの使用は、洗浄前、洗浄中、および洗浄後の織物繊維の処理のための織物繊維用柔軟剤、たとえば髪、綿花などの天然の繊維ならびにたとえばポリエステル繊維およびポリアミド繊維および混合織物などの合成の繊維の変性のための薬剤、織物用仕上げ剤、および、たとえば洗剤または洗浄剤などの洗剤を含む処方の製造を含む。
【００９０】
この場合好ましい量は、繊維量に対して、０．１〜５ｗｔ％、０．３〜３ｗｔ％である。
【００９１】
本発明のポリシロキサンの好ましい適用分野は、油中水滴型エマルションの製造のための乳化剤としての使用である。
【００９２】
本発明の他の好ましい実施態様において、Ｒ91：Ｒ92が１より小さい、本発明の親水性／親油性変性ポリ有機シロキサンは、農薬、農業、園芸、芝生、観賞植物および林業における補助剤として、またそのために使用される組成物中の乳化剤として使用される。この場合における好ましいシロキサンは、シロキシを有するＭおよびＤユニットをもつ鎖状ポリ有機シロキサンであって、ｇ、ｆ１、ｆ２、ｊおよびｋを用いて表され、ここで平均でｊ＋ｋ＝２およびｇ、ｆ１、ｆ２＝１〜１００である。好ましくは、Ｒ91およびＲ92基のそれぞれが存在し、かつ、親水性のＲ91を含むシロキシユニットの親油性のＲ92基に対するモル比が１より小さい。好ましくは８より低いＨＬＢ値を示すこれらのシロキサン化合物が、活性材料の分散性を改善し、そして、より多くの水で希釈された場合にエマルションを安定化する。
【００９３】
多くの農薬散布は、葉表面上を湿潤しそして葉表面上に展着するために、噴霧混合物への補助剤の添加を必要とする。しばしば、補助剤は、たとえば湿潤させることが困難である葉表面上への噴霧液滴の保持を増加させる、噴霧範囲を改良するために展着性を向上させる、または、植物クチクラ内への除草剤の浸透をもたらすなどの種々の機能を果たすことのできる界面活性剤である。これらの補助剤は、現場での直接添加の添加剤（a tank-side additive）として提供されるか、または農薬処方中の成分として使用される。
【００９４】
農薬のための典型的な使用は、農業、園芸、芝生、観賞植物、家庭園芸、獣医学および林業への適用を含む。
【００９５】
本発明の農薬組成物はまた、少なくとも１つの農薬を含み、ここで、本発明の化合物は、濃縮物またはタンクミックス（a tank mix）中に希釈されており、最終的な使用濃度として０．００５％〜２％のあいだとなるのに充分な量で存在している。任意には農薬組成物は、賦形剤、補助界面活性剤、溶媒、泡制御剤、浸漬補助剤、ドリフト抑制剤、生物製剤、微量栄養素、肥料などを含んでいてもよい。殺虫（pesticide）という用語は害虫を殺すために使用される任意の化合物、たとえば殺鼠剤、殺虫剤、ダニ殺虫剤、防かび剤および除草剤などのことを意味する。用いられ得る農薬の具体的な例としては、成長調整剤、光合成阻害剤、色素阻害剤、有糸分裂かく乱物質、脂質生合成阻害剤、細胞壁阻害剤、および細胞膜破壊剤が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。本発明の組成物に使用される農薬の量は、使用される農薬の種類によって変わる。本発明の化合物または組成物とともに使用され得る農薬組成物のより具体的な例としては、除草剤および成長調整剤、たとえば：フェノキシ酢酸、フェノキシプロピオン酸、フェノキシ酪酸、安息香酸、トリアジンおよびｓ−トリアジン、置換尿素、ウラシル、ベンタゾン、デスメディファム、メタゾール、フェンメジファム、ピリデート、アミトロール、クロマゾン、フルリドン、ノルフルラゾン、ジニトロアニリン、イソプロパリン、オリザリン、ペンディメタリン、プロジアミン、トリフルラリン、グリフォセート、スルホニル尿素誘導体、イミダゾリノン、クレトジム、ジクロホップメチル、フェノキサプロップエチル、フルアジホップ−ｐ−ブチル、ハロキシホップメチル、キザロホップ、セトキシジム、ジクロベニル、イソキサベン、ならびに、ビピリジリウム化合物が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。本発明の化合物とともに使用され得る殺菌剤組成物としては、アルジモルフ、トリデモルフ、ドデモルフ、ジメトモルフ；フルシラゾール、アザコナゾール、シプロコナゾール、エポキシコナゾール、フルコナゾール、プルピコナゾール、テブコナゾールなど；イマザリル、チオファネート、ベノミルカーベンダジム、クロロタロニル、ジクロラン、トリフロキシストロビン、フルオキシストロビン、ジモキシストロビン、アゾキシストロビン、フルカラニル（furcaranil）、プロクロラズ、フルスルファミド、ファモキサドン、キャプタン、マンネブ、マンコゼブ、ドジシン、ドダイン、およびメタラキシルが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００９６】
本発明の組成物とともに使用され得る殺虫剤、殺幼虫剤、ダニ殺虫剤および殺卵剤化合物は、バチルス  チューリンゲンシス、スピノサド、アバメクチン、ドラメクチン、レピメクチン、ピレトリン、カルバリル、ピリミカーブ、アルジカルブ、メソミル、アミトラズ、ホウ酸、クロロジメフォルム、ノバルロン、ビストリフルロン、トリフルムロン、ジフルベンズロン、イミダクロプリド、ダイアジノン、アセフェート、エンドスルファン、ケレバン、ジメトアート、アジンホスエチル、アジンホスメチル、イソキサチオン、クロルピリホス、クロフェンテジン、ラムダ−シハロトリン、ペルメトリン、ビフェントリン、シペルメトリンなどが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００９７】
農薬は液体であっても固体であってもよい。個体である場合、適用に先立ち、それが溶媒または本発明の化合物に可溶性であることが好ましく、そして、本発明の化合物は溶媒としてまたはそのような溶解性のための界面活性剤として作用してもよく、また、追加の界面活性剤がこの機能を果たしてもよい。
【００９８】
農業用賦形剤：
公知の緩衝液、防腐剤、担体および他の一般的な賦形剤が本発明の化合物を含んでもよい。
【００９９】
溶媒もまた、本発明の化合物を含む組成物中に含まれていてもよい。これらの溶媒は、室温（２５℃）において液体状態である。例としては、水、アルコール、芳香族溶媒、オイル（すなわち鉱油、植物油、シリコーンオイルなど）、植物油の低級アルキルエステル、脂肪酸、ケトン、グリコール、ポリエチレングリコール、ジオール、パラフィンなどが挙げられる。特定の溶媒としては、米国特許第５，６７４，８３２号明細書に例示されており、本明細書に参照として組み込まれる、２，２，４−トリメチル、１，３−ペンタンジオールおよびそれらのアルコキシル化（特にはエトキシ化）バージョン、または、Ｎ−メチルピロリドンが挙げられる。
【０１００】
補助界面活性剤：
さらに、米国特許第５，５５８，８０６号明細書；米国特許第５，１０４，６４７号明細書；および米国特許第６，２２１，８１１号明細書に記載されるような、非常に高い展着性（superspreading）を妨げることのない短鎖疎水性物質である補助界面活性剤も本明細書に参照として組み込まれる。
【０１０１】
本明細書内で有用な補助界面活性剤としては、非イオン性、カチオン性、アニオン性、両性、双性イオン性、高分子の界面活性剤、または、任意のそれらの混合物が挙げられる。界面活性剤は、典型的には、炭化水素ベース、シリコーンベース、またはフッ化炭素ベースである。
【０１０２】
有用な界面活性剤としては、アルコキシレート、特にはエトキシレート、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドのコポリマーおよびそれらの混合物を含有するブロックコポリマーを含むアルコキシレート；アルキルアリールアルコキシレート、特にはアルキルフェノールエトキシレートを含むエトキシレートまたはプロポキシレートおよびそれらの誘導体；アリールアリールアルコキシレート、特にはエトキシレートまたはプロポキシレートおよびそれらの誘導体；アミンアルコキシレート、特にはアミンエトキシレート；脂肪酸アルコキシレート；脂肪酸アルコールアルコキシレート；アルキルスルホネート；アルキルベンゼンおよびアルキルナフタレンスルホネート；硫酸化脂肪アルコール、アミンまたは酸アミド；イセチオン酸ナトリウムの酸エステル；スルホコハク酸ナトリウムのエステル；硫酸化またはスルホン化脂肪酸エステル；石油スルホネート；Ｎ−アシルサルコシネート；アルキルポリグリコシド；アルキルエトキシ化アミンなどが挙げられる。
【０１０３】
特定の例としては、アルキルアセチレンジオール（ＳＵＲＦＯＮＹＬ（登録商標）、エアープロダクツ社）、ピロリドンベースの界面活性剤（たとえばＳＵＲＦＡＤＯＮ（登録商標）−ＬＰ  １００−ＩＳＰ）、２−エチル硫酸ヘキシル、イソデシルアルコールエトキシレート（たとえばＲＨＯＤＡＳＵＲＦ（登録商標）ＤＡ  ５３０−Ｒｈｏｄｉａ）、エチレンジアミンアルコキシレート（ＴＥＴＲＯＮＩＣＳ（登録商標）−ＢＡＳＦ）、およびエチレンオキサイド／プロピレンオキサイドコポリマー（ＰＬＵＲＯＮＩＣＳ（登録商標）−ＢＡＳＦ）およびジェミニ型界面活性剤（Ｒｈｏｄｉａ）が挙げられる。
【０１０４】
好ましい界面活性剤としては、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイドコポリマー（ＥＯ／ＰＯ）；アミンエトキシレート；アルキルポリグリコシド；オキソトリデシルアルコールエトキシレートなどが挙げられる。
【０１０５】
コーティング剤および塗料中における使用：
本発明のさらに好ましい実施態様において、本発明の親水性／親油性変性ポリ有機シロキサンは、コーティング剤組成物中で使用される。典型的には、コーティング剤処方は、乳化、成分の相溶化、平坦化、流動性の増進、脱気および表面欠陥の縮小を目的とする濡れ剤または界面活性剤として、本発明の化合物を含んでいてもよい。加えて、本発明の化合物は、硬化塗膜または乾燥塗膜における改良、たとえば改良された耐摩耗性、ブロッキング防止および疎水性特性などをもたらすことができる。コーティング剤処方は、溶媒含有性コーティング剤、水含有性コーティング剤および粉末コーティング剤として存在してもよい。
【０１０６】
コーティング成分は以下のように使用されてもよい：建築用塗装；自動車塗装およびコイル塗装などのＯＥＭ製品塗装；産業用メンテナンス塗装および船舶用塗装などの特殊用途の塗装。典型的な樹脂としては、ポリエステル、アルキド、アクリル、エポキシおよびポリウレタンのポリマーが挙げられる。
【０１０７】
さらに好ましい使用は、主に親水性の特性をもつＲ91：Ｒ92が１より大きい、親水性／親油性変性ポリシロキサンの、熱可塑性樹脂およびエラストマーの表面の親水化、濡れ性および帯電防止加工の改良のための添加剤としての適用である。この場合における好ましい量は、熱可塑性樹脂およびエラストマーの成分に対して０．２〜１５ｗｔ％、０．５〜１０ｗｔ％である。親水性／親油性の変性ポリシロキサンの別の好ましい適用は、たとえば手袋、コンドーム、風船および他のラテックスベースの品物の製造のための、ゴムラテックスの感熱凝固における使用であって、これにより３５℃より高い温度に加熱された場合ラテックスエマルション中の溶解度が減少する；これは室温における初期の凝固を防ぐ。
【０１０８】
別の好ましい適用は、より迅速かつ良好な粗油と水との分離のための石油ガス産業における抗乳化剤として、ブロッキング防止、表面上の水滴を防ぐための曇り止め、耐擦傷性のための添加剤として、潤滑剤または潤滑性添加物として、組織軟化剤としてまたは自己乳化型アルキレンオキサイドを含有しない軟化剤としての組織軟化組成物において、また、織物処理用処方におけるせん断抵抗性乳化剤として、洗剤、食器用洗剤中および汎用洗浄剤中の水性の泡のための泡安定剤として、プラスティックおよび熱可塑性物質またはエラストマー表面の親水化ならびに熱可塑性物質またはエラストマー表面の濡れ性の改良のための添加物としての使用である。
【０１０９】
油中水滴型エマルション（Ｗ／Ｏエマルション）の製造：
ポリシロキサンを含む本発明の好ましいエステルユニットは、この場合、本明細書によって、単独で、また種々の構造と組み合わせて、そしてさらには、他の乳化剤と組み合わせて使用され得る。Ｗ／Ｏ乳化剤は一般的に、極性の低い外側の相（以下、油相という）、極性である内側の相（以下、水相という）および乳化剤または複数の乳化剤を含む。種々の原料が、極性および非極性相のそれぞれに導入され得る。
【０１１０】
水相
これに関連して、記載されているＷ／Ｏエマルションの水相は、たとえばグリセリンおよびそのエステル、エチレングリコール、ジエチルグリコールおよびそのエステル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコールおよびそのエステル、エタノール、イソプロパノールおよびソルビトールならびにそれらの組み合わせなどの、水、アルコールおよびポリオールを含む。さらに、たとえば塩、活性物質、防腐剤、無機および有機染料、酸化剤およびｐＨ調節剤などの可溶性物質が水相に導入され得る。
【０１１１】
乳化剤
以下の乳化剤が、本発明のポリシロキサン化合物とともに、それぞれまたはそれらの組み合わせで使用され得る。ポリアルキレンオキサイド基を含む乳化剤がまた、この過程で使用可能であり、その場合、本発明のポリシロキサン化合物を使用することによって、それらはより少ない量で適用され得るか、またはそれらを完全に省くことも可能である。
【０１１２】
金属せっけんなどのアニオン性乳化剤は、たとえばマグネシウム、亜鉛およびアルミニウムのステアリン酸塩、ミリスチン酸塩、ラウリン酸塩またはオレイン酸塩などの、多価金属の脂肪酸塩である。
【０１１３】
両性乳化剤は、レシチンおよび乳タンパク質などのリン脂質およびタンパク質である。
【０１１４】
たとえば、ワセリン、パラフィン、鉱油、蜜ろう、ラノリン、高分子量のコレステロールおよびアルコールならびにそれらのエステル、レシチンおよびオイセリット（精製した羊毛脂アルコール）、羊毛脂アルコールおよびその留分（特には、コレステロール）、多価アルコールの高級脂肪酸との部分エステル、ステロールならびにソルビタン、ペンタエリトリット、グリセリンおよびポリグリセリンのオレイン酸塩、リシノール酸塩およびラノリン脂肪酸塩などの種々の原料をベースとした吸収性（absorption）基剤または軟膏基剤、脂肪アルコールなどの非イオン性乳化剤が製造される。
【０１１５】
たとえばＰＥＧ−ｘ／ＰＰＧ−ｙジメチコン（ｘ＝０〜１００、ｙ＝０〜１００、ｘ＋ｙ≧１）、アルキルＰＥＧ−ｘ／ＰＰＧ−ｙジメチコン（アルキル＝２〜５０の炭素原子を有する直鎖および分岐のアルキルまたはアリール残基、ｘ＝０〜１００、ｙ＝０〜１００、ｘ＋ｙ≧１）、ポリグリセリル−ｘジシロキサンジメチコン（ｘ＝２〜１０）、ポリグリセリル−ｘポリジメチルシロキシエチルジメチコン（ｘ＝２〜１０）、および、アルキルポリグリセリル−ｘポリジメチルシロキシエチルジメチコン（アルキル＝２〜５０の炭素原子を有する直鎖および分岐のアルキルまたはアリール残基、ｘ＝２〜１０）などのシリコーン乳化剤。
【０１１６】
単独でまたは本発明のポリシロキサンと任意のに組み合わせてともに使用することのできる、特に適切な乳化剤は、オレイン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、トリオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタン、ジオレイン酸メチルグルコース、セスキステアリン酸メチルグルコース、ジステアリルクエン酸ジココイルペンタエリスリチル、テトララウリン酸ペンタエリスリチル、セスキオレイン酸ポリグリセリル−２、セスキイソステアリン酸ポリグリセリル−２、セスキオレイン酸ポリグリセリル−３、セスキイソステアリン酸ポリグリセリル−３、オレイン酸ポリグリセリル−４、オレイン酸ＰＥＧ−４、ジオレイン酸ＰＥＧ−６、ＰＥＧ−５ダイズステロール、ＰＥＧ−７水添ヒマシ油、オレス−２、オレス−３、イソステアレス−２、コハク酸イソステアリルジグリセリル、りん酸トリオレイル、ステアロイル乳酸カルシウム、ラウリルメチコンコポリオールおよびセチルジメチコンコポリオールである。
【０１１７】
油相
これに関連して、油相は、１つのオイルまた２つまたはそれ以上のオイルの組み合わせ、および、さらにオイル相溶性の化粧品原料を含んでもよい。化粧品において使用されるオイルは、それらの極性において異なる。これらは、文献によれば（Cosmetology - Theory and Practice; Volume 3, page 31, Table 10.2; Editors: K. Schrader, A. Domsch; Verlag fur chemische Industrie, 2005）、それらの表面張力として（極性指数とも規定される）記載され得る。これに関連して、本発明のポリシロキサン化合物の特別な特性は、それらが幅広い油極性をもつエマルションを安定化することが可能であることである。これに関連して、極性指数によって表される好ましい油極性は、４〜５５ｍＮ／ｍのあいだの範囲、特に好ましくは１３〜３９ｍＮ／ｍのあいだの範囲である。これに関連して、油極性の値が、好ましいまたは特に好ましい範囲にあり、そして、２つまたはそれ以上の成分を混合またはブレンドすることによって達成される。以下の材料が油相のための考えられる成分として挙げられるが、これは具体例としてであって、限定するものでなく、そして材料は単独で、またはいくつかの成分の組み合わせで導入され得ることは明らかである。トリグリセリドとしては、たとえば、アボガドオイル、ピーナッツオイル、硬化ピーナッツオイル、燕麦オイル、ミンクオイル、オリーブオイル、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、シアバターオイル、大豆油、ひまわり油、ゴマ油、桃の種油、小麦胚種油、マカダミアナッツオイルおよび月見草油である。
【０１１８】
たとえば、揮発性の直鎖および環状ポリジメチルシロキサン（ヘキサメチルジシロキサン、エチル−、プロピル−およびブチルジシロキサン、ジエチル−、ジプロピル−およびジブチルジシロキサン、オクタメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、ペンタメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、種々のエチルおよびジエチルトリシロキサン、種々のプロピル−およびジプロピルトリシロキサン、種々のブチルトリシロキサン、種々のペンチルトリシロキサン、種々のヘキシルトリシロキサン、シクロテトラシロキサン、シクロペンンタシロキサン、シクロヘキサシロキサン、シクロヘプタシロキサンおよびさらなる変形）、ジメチコン（２５℃での粘度３〜１００ｋＰａ．ｓおよび種々の粘度のブレンド、ならびに揮発性シリコーンおよび炭化水素中のジメチコンの溶液）、フェニル変性シリコーン（種々の粘性をもつフェニルトリメチコンおよびフェニルジメチコンならびにそれらのブレンド）、アルキル−およびアリール変性シリコーン（カプリリルメチコン、ステアリル−、セチル−、セテアリル−、Ｃ２６〜Ｃ２８アルキル、Ｃ３０〜Ｃ４５アルキルメチコンおよびジメチコン、フェニルプロピルジメチルシロキシケイ酸）、ポリエーテル変性シリコーン（ＩＮＣＩ：ＰＥＧ−ｘ／ＰＰＧ−ｙジメチコン）、アミノ官能性シリコーン（アモジメチコン）、フルオロアルキル変性シリコーン、シリコーン樹脂（トリメチルシロキシケイ酸、ポリメチルシルセスキオキサン、シロキシケイ酸ジイソステアロイルトリメチロールプロパンおよびトリフルオロプロピル／トリメチルシロキシケイ酸）、シリコーンアクリレート（ジメチコンＰＥＧ−８ポリアクリレート）ならびにシリコーンエラストマーおよびシリコーンクロスポリマー（ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー、Ｃ３０〜Ｃ４５アルキルセテアリルジメチコンクロスポリマー、セテアリルジメチコンクロスポリマー、ジメチコンクロスポリマー、セテアリルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン／ＰＥＧ−１０／１５クロスポリマー、ＰＥＧ−１５／ラウリルジメチコンクロスポリマー、ＰＥＧ−１０／ラウリルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン／ポリグリセリン−３クロスポリマー、ラウリルジメチコン／ポリグリセリン−３クロスポリマーおよびジメチコン／ビニルトリメチルシロキシケイ酸クロスポリマー）などのシリコーン。
【０１１９】
たとえば、種々の粘性をもつパラフィンオイル、ワセリン、パラフィン（硬質および軟質）、微結晶ろう、臭ろう、セレシン、スクアレン、スクアランおよび揮発性、直鎖および／または分岐の炭素数５〜２０の炭化水素などの炭化水素。
【０１２０】
たとえばラウリル−、ミリスチル−、セチル−、オレイル−およびステアリルアルコールならびに脂肪酸のモノ−およびジグリセリドなどの、濃度調節剤としての脂肪アルコール。天然ワックスおよび脂肪ならびに木ろう、ラノリン、ココアバター、パルミチン酸セチル、蜜ろう（天然および合成品）、カルナウバろう、カンデリラろうおよびホホバオイルなどの天然物をベースとするもの。
【０１２１】
イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシルおよびエチルヘキサン酸セテアリルなどの、モノアルコールの脂肪酸エステル。
【０１２２】
安定化剤
外側の相における使用のための特に重要な物質群は、いわゆる安定化剤であって、安定なエマルションを製造するために非常に重要であり得る。これらの物質は、一般的に油相に組入れられ、そして、ゲル様の構造を形成する。この目的のために特に適切なものは、たとえばラウリル−、ミリスチル−、セチル−、オレイル−およびステアリルアルコールなどの脂肪アルコール、たとえばワセリンおよびポリエチルなどの炭化水素およびポリマーゲル、パラフィンろう（微結晶ろう）、たとえばパルミチン酸セチルなどのろうエステル、蜜ろうおよびその置換体、カルナウバろうおよびカンデリラろう、ラノリン、たとえばリシノール酸亜鉛およびリシノール酸マグネシウムならびにラノリン酸アルカリ土類金属などの脂肪酸多価金属せっけん、カルシウム−およびマグネシウムせっけんおよび多価金属のステアリン酸塩せっけん、ベントナイトおよび変性ベントナイト、たとえばＰＥＧ−２２／ドデシルグリコールコポリマー、ＰＥＧ−４０／ドデシルグリコールコポリマーおよびＢＡＳＦによるポロキサマー型などのＥＯ−ＰＯ−ブロックコポリマー、ステアリル−、セチル−、セテアリル−、Ｃ２６〜Ｃ２８アルキル、Ｃ３０〜Ｃ４５アルキルメチコンおよびジメチコンなどのシリコーンワックス、ならびに、たとえばジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー、Ｃ３０〜Ｃ４５アルキルセテアリルジメチコンクロスポリマー、セテアリルジメチコンクロスポリマー、ジメチコンクロスポリマー、セテアリルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン／ＰＥＧ−１０／１５クロスポリマー、ＰＥＧ−１５／ラウリルジメチコンクロスポリマー、ＰＥＧ−１０／ラウリルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン／ポリグリセリン−３クロスポリマー、ラウリルジメチコン／ポリグリセリン−３クロスポリマーおよびジメチコン／ビニルトリメチルシロキシケイ酸クロスポリマーなどのシリコーンエラストマーおよびシリコーンクロスポリマーである。
【０１２３】
濃度調節剤
濃度調節剤は、たとえばラウリル−、ミリスチル−、セチル−、ステアリル−、オレイル−およびセチルルコールならびにそれらの混合物などの炭素原子が４より多い炭素鎖長をもつ一価の第一級アルコール、脂肪酸のモノ−およびジグリセリド、たとえば木ろう（Cera japonica）、ラノリン、ココアバター、パルミチン酸セチル、蜜ろう（白色、晒しおよび合成品）、カルナウバろうおよびカンデリラろうおよびホホバオイルなどの天然ワックスおよび天然物をベースとするもの、たとえばイソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシルおよびエチルヘキサン酸セテアリルなどの一価アルコールの脂肪酸エステル、たとえばステアリル−、セチル−、セテアリル−、Ｃ２６〜Ｃ２８アルキル、Ｃ３０〜Ｃ４５アルキルメチコンおよびジメチコンなどのシリコーンワックス、ならびに、たとえばジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー、Ｃ３０〜Ｃ４５アルキルセテアリルジメチコンクロスポリマー、セテアリルジメチコンクロスポリマー、ジメチコンクロスポリマー、セテアリルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン／ＰＥＧ−１０／１５クロスポリマー、ＰＥＧ−１５／ラウリルジメチコンクロスポリマー、ＰＥＧ−１０／ラウリルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン／ポリグリセリン−３クロスポリマー、ラウリルジメチコン／ポリグリセリン−３クロスポリマーおよびジメチコン／ビニルトリメチルシロキシケイ酸クロスポリマーなどのシリコーンエラストマーおよびシリコーンクロスポリマーである。
【０１２４】
スキンケア製品のための活性な物質または活性成分
本発明のポリシロキサン化合物を用いたＷ／Ｏエマルションの製造のために適切な活性成分は、その中に含まれるフラボノイドの抗菌性および抗酸化性効果のために使用されるプロポリスまたは蜂ろう（propolis wax）、高含量のビタミン、アミノ酸、糖、酵素およびバイオペプチンのため滋養のための添加剤として適切であるロイヤルゼリー、角質層の湿度を安定させるためのコラーゲン、皮膚および粘膜耐性を改善するためのコラーゲン加水分解物、単独または水和により皮膚の弾力性を改善するための可溶性コラーゲンと併用したエラスチン加水分解物（加水分解されたエラスチン）、皮膚の結合組織における好ましい効果のための植物性ステロール（アボガドオイル不けん化物、大豆油不けん化物）、乾燥した、荒れた、角化したおよび老化した皮膚ならびに汗腺の萎縮の治療および予防のためのビタミンＡなどのビタミン（レチノール、酢酸レチニル、レチニルパルミテートおよびプロピオン酸レチニル）、プロビタミンＡの形でビタミンＡと同様の効果を示すベータカロチン、その抗酸化作用、皮膚表面の構造の改善、角質の水分保持特性の向上、抗炎症効果、表在性創傷の上皮化の加速、皮膚の酵素活性の増加および皮膚の血液循環の促進のためのビタミンＥ（トコフェロール、酢酸トコフェロールおよびニコチン酸トコフェロール）、とりわけ必須脂肪酸を併用したペラグラの治療のためのピリドキシンまたはピリドキシン塩酸塩（ビタミンＢ６）、ペラグラの治療のためのおよび欠乏症状により引き起こされる皮膚の変化の治療のためのナイアシンまたはナイアシンアミド、抜け毛の治療のためのビオチン（ビタミンＨ）、および、皮膚の水分保持特性の改善および向上のため、炎症およびかゆみの抑制のため、上皮化刺激（創傷治癒の加速）のため、および痛んだ髪の状態の改善のための抗脂漏性ビタミンパンテノールまたはｄ−パンテノールおよびパントテン酸カルシウム、その抗酸化作用およびニトロソアミン形成の減少のためのビタミンＣ（アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウムおよびアスコルビン酸パルミテート）、乾燥した、鱗状の皮膚発疹などのリノール酸の欠乏によって引き起こされる欠乏症状の治療のためのビタミンＦなどの必須脂肪酸（リノール酸（および）リノレン酸（および）アラキドン酸）、ビタミン−Ｆ−グリセロールエステル（グリセリルリノール酸（および）グリセリルリノレン酸（および）グリセリルアラキドン酸）およびビタミン−Ｆ−エチルエステル（エチルリノール酸（および）エチルリノレン酸（および）エチルアラキドン酸）、角質層における水分の増加のためのセラミド、ビサボロール、カモミール抽出物、パンテノール、グリシルリジン酸、マンサク抽出物およびある種のペプチドなどの抗炎症性物質、皮膚上層内のタンパク質と反応し、その結果ある程度それをシールするホルムアルデヒドなどのケラチン硬化物質、なおまた、毛細管およびまた汗腺を詰まらせる硫酸アルミニウムカリウム、アルミニウムヒドロキシクロリド、乳酸アルミニウム、ナトリウム−アルミニウムクロロヒドロキシ酢酸塩および四塩化水和アルミニウムグリシネートジルコニウム錯体、抗菌性物質、たとえばモンタナマツオイル、ラベンダー、ローズマリー、ビャクシン、セイヨウトチノキ抽出物、カバノキの葉抽出物、ヤグルマソウ抽出物、酢酸エチル、イラクサ抽出物、樟脳、メントール、ニコチン酸および誘導体、ペパーミントオイル、ユーカリオイルならびにテレビン油といった精油などの血液循環を刺激する充血性物質、皮膚への浸透を増加させるためのリポソーム、たとえばグリセロール糖脂質、スフィンゴ糖脂質（中性スフィンゴ糖脂質、スルファチドおよびガングリオシド）およびセレブロシドなどの糖脂質、抗炎症のためのリポタンパクおよび酸化亜鉛である。
【０１２５】
マイクロ色素
マイクロ色素は、またＵＶブロッカーとも呼ばれる。これらは、オイルおよびエマルションの水相中で不溶であり、そして、それらの大きさとは独立してＵＶ光を反射および散乱してＵＶ防護を提供することを特徴とする。この意味において、粒子の大きさを減少させると、皮膚上の残留色素による“美白”効果が減少するという事実にも留意するべきである。主に、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ベントナイト、二酸化チタンおよび酸化亜鉛が使用される。二酸化チタンおよび酸化亜鉛が最も頻繁に使用され、酸化亜鉛の使用がその追加の抗炎症効果のため好まれる。近年の有機化合物もまたマイクロ色素として使用される。この例としては、ビスエチルヘキシロキシフェニルトリアジン（Tinosorb S, Ciba）が挙げられる。マイクロ色素として使用される場合、重要なことは、より効果的なＵＶ防護をもたらす理想的な皮膚の被覆を確実なものとするために、それらが組入れられた相中において容易に分散されることである。このため、上記の色素はまた、表面処理材料または前分散液としても使用される。分散液の製造のため、油相または水相の成分として上記に既に記載された全ての物質が使用され得る。表面処理はこれらの物質にも起因し得る。さらに、表面処理のために、ジメチコン、シメチコンおよび環状シリコーンならびにそれらのエマルション、ヘキサメチルジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、２〜５０の炭素原子を含むアルキル−またはアリール残基を有するアルキル−およびアリール官能性シリコーン、２〜５０の炭素原子を含むアルキル−またはアリール残基を有するメチル−、アルキル−およびアリール変性アルコキシまたはハロゲンシランまたポリエーテル官能性シリコーンがしばしば使用される。マイクロ色素は、単独で、または併用で導入され得る。ＵＶ防護を最適化するために以下のＵＶフィルターとの併用がまた可能である。
【０１２６】
ＵＶフィルター
ＵＶフィルターは、ＵＶＡおよび／またはＵＶＢ照射を選択的に吸収する物質である。必要とされるプロファイルにもとづき、ＵＶフィルターはマイクロ色素と一緒に、および／またはともに併用され得る。適切なＵＶフィルターの例は、「Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ａｎｄ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」Ｅｌｅｖｅｎｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ  ２００６、Ｖｏｌｕｍｅ  ３，２８８１頁、および、「Ｃｏｓｍｅｔｏｌｏｇｙ−Ｔｈｅｏｒｙ  ａｎｄ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ」Ｖｏｌｕｍｅ  ３、１６１〜１６８頁；Ｅｄｉｔｏｒｓ：Ｋ．Ｓｃｈｒａｄｅｒ、Ａ．Ｄｏｍｓｃｈ；Ｖｅｒｌａｇ  ｆｕｒ  Ｃｈｅｍｉｃｈｅ  Ｉｎｄｕｓｔｉｒｅ、２００５に見出すことができる。
【０１２７】
日焼け剤
この意味において、日焼けさせるこのような名前の物質の例としては、ジヒドロキシアセトン、ＤＨＡおよびクルミ抽出物が挙げられる。
【０１２８】
皮膚漂白剤
皮膚漂白剤は、皮膚のしみ、そばかすを処置するために使用される。本発明のポリシロキサン化合物を用いた化粧品組成物を製造するために使用され得る活性物質は、ハイドロキノン、アスコルビン酸、種々の過酸化物、５−ヒドロキシ−２−（ヒドロキシメチル）−４Ｈ−ピラン−４−オン、４−ヒドロキシフェニル−β−Ｄ−グルコピラノシドおよび植物抽出物である。さらなる物質が「Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ａｎｄ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」Ｅｌｅｖｅｎｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ  ２００６、Ｖｏｌｕｍｅ  ３、２８１４頁において見出される。
【０１２９】
着色剤および顔料色素
適切な着色剤および色素のリストが、「Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ａｎｄ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」Ｅｌｅｖｅｎｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ  ２００６、Ｖｏｌｕｍｅ  ３、２６７０〜２６７７頁および「Ｃｏｓｍｅｔｏｌｏｇｙ−Ｔｈｅｏｒｙ  ａｎｄ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ」Ｖｏｌｕｍｅ  ３、２２２〜２２３頁；Ｅｄｉｔｏｒｓ：Ｋ．Ｓｃｈｒａｄｅｒ、Ａ．Ｄｏｍｓｃｈ；Ｖｅｒｌａｇ  ｆｕｒ  Ｃｈｅｍｉｃｈｅ  Ｉｎｄｕｓｔｉｒｅ、２００５に見出すことができる。
【０１３０】
さらなる賦形剤
これは、光の反射に影響を及ぼし、そしてこれに関連して拡散反射される光の割合を増加させる粒子および固体を含むと理解される。したがって、皮膚をよりなめらかに、そしてよりしわが少ないように見せることを可能にする軟焦点効果が得られる。適切な添加剤は、ポリメチルシルセスキオキサン、窒化ホウ素、ナイロン（ナイロン−１２）、ポリエチレン（プラスティック粉末）、ポリエチレン／ＰＴＦＥ、ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー（および）ラウロイルリジン、ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー（および）アルミナ、ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー（および）二酸化チタン、ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー（および）シリカ、ポリメチルメタクリレート、シリカおよびシリル化シリカである。これらの物質はまた、皮脂を吸収し、皮膚のてかりを減少させるためにも適している。
【０１３１】
防虫剤
適切な原料は、とりわけ、エチルブチルアセチルアミノプロピオネート、ジエチルトルアミドおよびメルク（Merck）からのＩＲ３５３５防虫剤である。
【０１３２】
デオドラントおよび制汗剤
本発明のポリシロキサン化合物を用いた制汗剤の製造のための適切な原料は、香料、香料オイル、トリクロサン、クロルヘキシジン、炭酸水素ナトリウム、たとえばリシノール酸亜鉛およびその他のクラスレート、イオン交換体、クエン酸トリエチル、Ｏ−アシルセリン、アシルアクチレート、水酸化塩化アルミニウム、クロロヒドロキシラクテートアルミニウムナトリウム、プロピレングリコール併用の水酸化塩化アルミニウムならびにたとえば四塩化水和アルミニウムグリシネートジルコニウムおよび三塩化水和アルミニウムグリシネートジルコニウムなどのジルコニウム塩である。さらなる制汗剤の活性物質は、「Ｃｏｓｍｅｔｏｌｏｇｙ−Ｔｈｅｏｒｙ  ａｎｄ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ」Ｖｏｌｕｍｅ  ２、２６８〜２６９頁；Ｅｄｉｔｏｒｓ：Ｋ．Ｓｃｈｒａｄｅｒ、Ａ．Ｄｏｍｓｃｈ；Ｖｅｒｌａｇ  ｆｕｒ  Ｃｈｅｍｉｃｈｅ  Ｉｎｄｕｓｔｉｒｅ、２００５に記載されている。制汗剤に特有の形状は透明ジェルである。これらは本発明のポリシロキサン化合物を用いて、水および油相の屈折率を釣り合わせることにより製造され得る。
【０１３３】
ヘア製品のための原料
本発明のポリシロキサン化合物はまた、ヘアケアのためのＷ／Ｏエマルションの製造にも適している。とりわけ、ヘアコンディショナーなどの「流さなくてよい（leave-in）」コンディショナー、ヘアジェル、スタイリング用ジェル、ヘアフォーミング剤、ヘアブリーチ剤および染毛剤が本明細書において記載される。これらの組成物中で使用される原料は、「Ｃｏｓｍｅｔｏｌｏｇｙ−Ｔｈｅｏｒｙ  ａｎｄ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ」Ｖｏｌｕｍｅ  ２、；Ｅｄｉｔｏｒｓ：Ｋ．Ｓｃｈｒａｄｅｒ、Ａ．Ｄｏｍｓｃｈ；Ｖｅｒｌａｇ  ｆｕｒ  Ｃｈｅｍｉｃｈｅ  Ｉｎｄｕｓｔｉｒｅ、２００５」に見出すことができる。
【０１３４】
添加物
化粧用処方のための原料としての添加物は、Ａ．Ｄｏｍｓｃｈ、Ｄｉｅ  ｋｏｓｍｅｔｉｓｃｈｅｎ  Ｐｒａｐａｒａｔｅ、Ｖｅｒｌａｇ  ｆｕｒ  Ｃｈｅｍｉｃｈｅ  Ｉｎｄｕｓｔｉｒｅ、４．Ａｕｆｌａｇｅ、１９９２；およびＫｏｓｍｅｔｉｋｊａｈｒｂｕｃｈ  １９９５、Ｖｅｒｌａｇ  ｆｕｒ  Ｃｈｅｍｉｃｈｅ  Ｉｎｄｕｓｔｉｒｅ、１９９５において規定される。
【０１３５】
処方のための材料として適切な添加物として以下が例示されるが、しかしこれらに限定されるわけではない：無機および有機の酸、塩基および緩衝液、塩、たとえばエタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリコールエーテルおよびグリセリンなどのアルコール、増粘剤、キサンタンガムなどのエマルションの安定化剤、皮膚軟化剤、防腐剤、泡安定剤、消泡剤、真珠光沢剤およびたとえばジステアリン酸グリコールおよび二酸化チタンなどの乳白剤、コラーゲン加水分解物、ケラチン加水分解物、シルク加水分解物、たとえばジンクピリチオンなどのフケ防止剤、サリチル酸、二硫化セレン、硫黄およびタール製剤、高分子乳化剤、ビタミン、色素、ＵＶフィルター、ベントナイト、香油、香料、整髪用高分子、保湿剤、植物抽出物およびさらなる天然および天然と同一（Nature Identical）の原料。
【０１３６】
本発明の物質の好ましい使用は、ケラチン、たとえばヒトの皮膚またはヒトの毛髪などを含む物質の処置のための化粧品組成物の製造のための使用である。この意味において、本発明のポリシロキサン化合物の使用のための具体的な化粧品処方は、顔および身体のケアのためのクリームおよびローション、ＵＶ照射防護のためのクリームおよびローション、セルフタナー、スキンライトナーおよび皮膚のしみおよびそばかすなどの高色素沈着を処置するための製品（ホワイトニング化粧品）、化粧落とし、たとえばマスカラ、アイライナー、口紅および液体化粧品（リキッドファンデーション）などの着色製品、たとえばゲル、ロールオン、クリームおよびエマルションのデオドラントおよび制汗剤、たとえば内部まで浸透する（deep）ヘアコンディショナーおよび養生剤およびゲルなどの髪用の「流さなくてよい」コンディショナー、たとえばヘアジェル、スタイリングムースおよびクリームならびにヘアワックスなどのヘアスタイリング製品、ヘアブリーチ剤、ヘア成形剤、ヘアウェービング剤、染毛剤である。本発明の物質は、Ｗ／Ｏエマルションとしての使用に適しており、そして、多相エマルション中でも使用できることはもちろんである。
【０１３７】
本発明の典型的なＷ／Ｏエマルションは、油相が提供され、そして乳化剤または複数の乳化剤が油相に添加されて製造される。続いて、水相が撹拌しながら添加される。この工程は、相の組成に依存して、冷却状態で、また加熱しながら行われてもよい。その後に、安定性を増加させることを目的として均一化工程を引き続いて行うことも可能である。この工程により、全ての上記に記載されたオイル相溶性物質は油相中に溶解されるかまたは分散され、ここで親水性物質は水相または極性相中に組み込まれる。
【０１３８】
この意味において、本発明の一般的なＷ／Ｏエマルションは以下の重量％による組成を有する：
０．１〜２０％  本発明のポリシロキサン
１０〜６０％  油相
０〜１０％  添加物
２０〜８９．９％  水相
【０１３９】
以下の組成が、化粧品処方における本発明のポリシロキサン化合物の使用のために、特に有利であることが判明した：
【０１４０】
本発明のＷ／Ｏクリームのための典型的な組成は、以下の成分を以下の重量％で含むが、これは本発明を限定するものではない：
０．２〜１０％  本発明のポリシロキサン化合物
０〜５％  共乳化剤
５〜５５％  オイルまたはオイルの組み合わせ
０〜１０％  安定剤
０〜１０％  濃度調節剤
０〜２０％  スキンケア製品のための活性物質または活性材料
０〜１０％  さらなる賦形剤
０〜１０％  補助剤
１００％に至るまで  水で完成される。
【０１４１】
ある特定のＷ／Ｏクリームの組成物は、以下の成分を以下の重量％で含むが、これは本発明を限定するものではない：
０．５〜６％  本発明のポリシロキサン化合物
０〜３％  共乳化剤
１０〜４０％  オイルまたはオイルの組み合わせ
０〜５％  安定剤
０〜５％  濃度調節剤
０〜２０％  スキンケア製品のための活性物質または活性材料
０〜１０％  さらなる賦形剤
０〜１０％  補助剤
１００％に至るまで  水で完成される。
【０１４２】
ある典型的な本発明のＷ／Ｏローションの組成物は、以下の成分を以下の重量％で含むが、これは本発明を限定するものではない：
０．２〜１０％  本発明のポリシロキサン化合物
０〜５％  共乳化剤
１０〜５０％  オイルまたはオイルの組み合わせ
０〜１０％  安定剤
０〜１０％  濃度調節剤
０〜２０％  スキンケア製品のための活性物質または活性材料
０〜１０％  さらなる賦形剤
０〜１０％  補助剤
１００％に至るまで  水で完成される。
【０１４３】
ある特定のＷ／Ｏローションの組成物は、以下の成分を以下の重量％で含むが、これは本発明を限定するものではない：
０．５〜６％  本発明のポリシロキサン化合物
０〜３％  共乳化剤
１５〜４０％  オイルまたはオイルの組み合わせ
０〜５％  安定剤
０〜５％  濃度調節剤
０〜２０％  スキンケア製品のための活性物質または活性材料
０〜１０％  さらなる賦形剤
０〜１０％  補助剤
１００％に至るまで  水で完成される。
【０１４４】
ある典型的な本発明のＷ／Ｏ日焼け止めクリームの組成物は、以下の成分を以下の重量％で含むが、これは本発明を限定するものではない：
０．２〜１０％  本発明のポリシロキサン化合物
０〜５％  共乳化剤
１０〜５０％  オイルまたはオイルの組み合わせ
０〜１０％  安定剤
０〜１０％  濃度調節剤
０〜２０％  マイクロ色素
０〜２０％  ＵＶフィルター
０〜２０％  スキンケア製品のための活性物質または活性材料
０〜１０％  さらなる賦形剤
０〜１０％  補助剤
１００％に至るまで  水で完成される。
【０１４５】
ある特定のＷ／Ｏ日焼け止めクリームの組成物は、以下の成分を以下の重量％で含むが、これは本発明を限定するものではない：
０．５〜６％  本発明のポリシロキサン化合物
０〜３％  共乳化剤
１０〜４０％  オイルまたはオイルの組み合わせ
０〜５％  安定剤
０〜５％  濃度調節剤
０〜２０％  マイクロ色素
０〜２０％  ＵＶフィルター
０〜２０％  スキンケア製品のための活性物質または活性材料
０〜１０％  さらなる賦形剤
０〜１０％  補助剤
１００％に至るまで  水で完成される。
【０１４６】
ある典型的な本発明のＷ／Ｏ日焼け止めローションの組成物は、以下の成分を以下の重量％で含むが、これは本発明を限定するものではない：
０．２〜１０％  本発明のポリシロキサン化合物
０〜５％  共乳化剤
１０〜４５％  オイルまたはオイルの組み合わせ
０〜１０％  安定剤
０〜１０％  濃度調節剤
０〜２０％  マイクロ色素
０〜２０％  ＵＶフィルター
０〜２０％  スキンケア製品のための活性物質または活性材料
０〜１０％  さらなる賦形剤
０〜１０％  補助剤
１００％に至るまで  水で完成される。
【０１４７】
ある特定のＷ／Ｏ日焼け止めローションの組成物は、以下の成分を以下の重量％で含むが、これは本発明を限定するものではない：
０．５〜６％  本発明のポリシロキサン化合物
０〜３％  共乳化剤
１５〜４０％  オイルまたはオイルの組み合わせ
０〜５％  安定剤
０〜５％  濃度調節剤
０〜２０％  マイクロ色素
０〜２０％  ＵＶフィルター
０〜２０％  スキンケア製品のための活性物質または活性材料
０〜１０％  さらなる賦形剤
０〜１０％  補助剤
１００％に至るまで  水で完成される。
【０１４８】
ある典型的な本発明のＷ／Ｏセルフタナーの組成物は、以下の成分を以下の重量％で含むが、これは本発明を限定するものではない：
０．２〜１０％  本発明のポリシロキサン化合物
０〜５％  共乳化剤
１０〜５０％  オイルまたはオイルの組み合わせ
０〜１０％  安定剤
０〜１０％  濃度調節剤
０．５〜１５％  皮膚日焼け剤
０〜１０％  スキンケア製品のための活性物質または活性材料
０〜１０％  さらなる賦形剤
０〜１０％  補助剤
１００％に至るまで  水で完成される。
【０１４９】
ある特定のＷ／Ｏセルフタナーの組成物は、以下の成分を以下の重量％で含むが、これは本発明を限定するものではない：
０．５〜６％  本発明のポリシロキサン化合物
０〜３％  共乳化剤
１０〜４０％  オイルまたはオイルの組み合わせ
０〜５％  安定剤
０〜５％  濃度調節剤
１〜１５％  皮膚日焼け剤
０〜１０％  スキンケア製品のための活性物質または活性材料
０〜１０％  さらなる賦形剤
０〜１０％  補助剤
１００％に至るまで  水で完成される。
【０１５０】
ある典型的な本発明のＷ／Ｏ皮膚増白剤の組成物は、以下の成分を以下の重量％で含むが、これは本発明を限定するものではない：
０．２〜１０％  本発明のポリシロキサン化合物
０〜５％  共乳化剤
１０〜５０％  オイルまたはオイルの組み合わせ
０〜１０％  安定剤
０〜１０％  濃度調節剤
０．５〜１５％  皮膚漂白剤
０〜１０％  スキンケア製品のための活性物質または活性材料
０〜１０％  さらなる賦形剤
０〜１０％  補助剤
１００％に至るまで  水で完成される。
【０１５１】
ある特定のＷ／Ｏ皮膚増白剤の組成物は、以下の成分を以下の重量％で含むが、これは本発明を限定するものではない：
０．５〜６％  本発明のポリシロキサン化合物
０〜３％  共乳化剤
１０〜４０％  オイルまたはオイルの組み合わせ
０〜５％  安定剤
０〜５％  濃度調節剤
１〜１５％  皮膚漂白剤
０〜１０％  スキンケア製品のための活性物質または活性材料
０〜１０％  さらなる賦形剤
０〜１０％  補助剤
１００％に至るまで  水で完成される。
【０１５２】
ある典型的な本発明の液体Ｗ／Ｏ化粧品の組成物は、以下の成分を以下の重量％で含むが、これは本発明を限定するものではない：
０．２〜１０％  本発明のポリシロキサン化合物
０〜５％  共乳化剤
１０〜５０％  オイルまたはオイルの組み合わせ
０〜１０％  安定剤
０〜１０％  濃度調節剤
０〜２０％  ＵＶフィルター
２〜２０％  着色剤および顔料色素
０〜１０％  スキンケア製品のための活性物質または活性材料
０〜１０％  さらなる賦形剤
０〜１０％  補助剤
１００％に至るまで  水で完成される。
【０１５３】
ある特定の液体Ｗ／Ｏ皮膚化粧品の組成物は、以下の成分を以下の重量％で含むが、これは本発明を限定するものではない：
０．５〜６％  本発明のポリシロキサン化合物
０〜３％  共乳化剤
１０〜４０％  オイルまたはオイルの組み合わせ
０〜５％  安定剤
０〜５％  濃度調節剤
４〜１５％  着色剤および顔料色素
０〜２０％  ＵＶフィルター
０〜１０％  スキンケア製品のための活性物質または活性材料
０〜１０％  さらなる賦形剤
０〜１０％  補助剤
１００％に至るまで  水で完成される。
【０１５４】
ある典型的な本発明のＷ／Ｏマスカラ組成物は、以下の成分を以下の重量％で含むが、これは本発明を限定するものではない：
０．２〜１０％  本発明のポリシロキサン化合物
０〜５％  共乳化剤
１０〜５０％  オイルまたはオイルの組み合わせ
０〜２０％  安定剤
０〜２０％  濃度調節剤
２〜２０％  着色剤および顔料色素
０〜１０％  さらなる賦形剤
０〜１０％  補助剤
１００％に至るまで  水で完成される。
【０１５５】
ある特定のＷ／Ｏマスカラ組成物は、以下の成分を以下の重量％で含むが、これは本発明を限定するものではない：
０．５〜６％  本発明のポリシロキサン化合物
０〜３％  共乳化剤
１０〜４０％  オイルまたはオイルの組み合わせ
２〜２０％  安定剤
２〜２０％  濃度調節剤
４〜１５％  着色剤および顔料色素
０〜１０％  スキンケア製品のための活性物質または活性材料
０〜１０％  さらなる賦形剤
０〜１０％  補助剤
１００％に至るまで  水で完成される。
【０１５６】
ある典型的な本発明のＷ／Ｏ制汗剤組成物は、以下の成分を以下の重量％で含むが、これは本発明を限定するものではない：
０．２〜１０％  本発明のポリシロキサン化合物
０〜５％  共乳化剤
１０〜５０％  オイルまたはオイルの組み合わせ
０〜２０％  安定剤
０〜２０％  濃度調節剤
２〜６０％  制汗剤（活性物質）
０〜１０％  補助剤
１００％に至るまで  水で完成される。
【０１５７】
ある特定のＷ／Ｏ制汗剤組成物は、以下の成分を以下の重量％で含むが、これは本発明を限定するものではない：
０．５〜６％  本発明のポリシロキサン化合物
０〜３％  共乳化剤
１０〜４０％  オイルまたはオイルの組み合わせ
２〜２０％  安定剤
２〜２０％  濃度調節剤
５〜５０％  制汗剤（活性物質）
０〜１０％  スキンケア製品のための活性物質または活性材料
０〜１０％  補助剤
１００％に至るまで  水で完成される。
【０１５８】
コンディショニング（柔化および乾湿による櫛通り性の改善）のため、ヘアスタイリングのため、髪を滑らかにする、カールさせる、ブリーチする、または着色するための、ある典型的な本発明のＷ／Ｏ髪のトリートメント剤の組成物は、以下の成分を以下の重量％で含むが、これは本発明を限定するものではない：
０．２〜１０％  本発明のポリシロキサン化合物
０〜５％  共乳化剤
１０〜５０％  オイルまたはオイルの組み合わせ
０〜２０％  安定剤
０〜２０％  濃度調節剤
０．１〜２０％  ヘア製品のための原料
０〜１０％  補助剤
１００％に至るまで  水で完成される。
【実施例】
【０１５９】
以下の実施例は本発明をより詳細に説明することを目的としているが、限定する意図はない。
【０１６０】
実施例１
乳酸エステル−、ラウリン酸エステル−およびステアリン酸エステルユニットを含むコポリマーの製造
１．３３ｇ（１４．７６ｍｍｏｌ）のＤＬ−乳酸、５．４９ｇ（２７．４１ｍｍｏｌ）のラウリン酸、３．００ｇ（１０．３ｍｍｏｌ）のステアリン酸、０．４ｇのトリエチルアミンおよび２０．１８ｇ（５２．５ｍｍｏｌエポキシ基）の以下の構造であるシロキサン
【化３４】
2013511567.tif 000035
を７０ｇの１−メトキシプロピルアセテートに溶解し、そして１２０℃で１２時間加熱した。反応終了後、真空で揮発性の全ての成分を２時間以内で７１℃／２０ｍｂａｒで除去した。固体含有量は９６．４％（１５ｍｉｎ／１６０℃）であった。
【０１６１】
以下の構造の茶色透明ポリマー
【化３５】
2013511567.tif 000036
が得られた。
【０１６２】
乳酸エステルユニットベースのＲ91による親水性残基の、ラウリン酸エステルおよびステアリン酸エステルユニットベースのＲ92による親油性残基に対するモル比はここで、おおよそ７：（１３＋５）＝おおよそ１：２．６である。
【０１６３】
残基Ｒ91およびＲ92を含む親水性または親油性変性シロキシユニットの、残基Ｒ8のみしか含まない非変性シロキシユニットに対するモル比は、ここで約２５／７０＝約１：２．８である。
【０１６４】
実施例２
グリコール酸エステル−およびステアリン酸エステルユニットを含むコポリマーの製造
０．９８ｇ（１２．８７ｍｍｏｌ）のグリコール酸、１１．５７ｇ（４０．６６ｍｍｏｌ）のステアリン酸、０．５ｇのトリエチルアミンおよび１７．４５ｇ（５３．５ｍｍｏｌエポキシ基）の以下の構造であるシロキサン
【化３６】
2013511567.tif 000037
を７０ｇの１−メトキシ−２−プロパノールに溶解し、そして１２０℃で１２時間加熱した。反応終了後、真空で揮発性の全ての成分を５時間以内で７１℃／２０ｍｂａｒで除去した。固体含有量は９３．８％（１５ｍｉｎ／１６０℃）であった。
【０１６５】
以下の構造の淡茶色のワックス様ポリマー
【化３７】
2013511567.tif 000038
が得られた。グリコール酸エステルユニットベースのＲ91による親水性残基の、ステアリン酸エステルユニットベースのＲ92による親油性残基に対するモル比はここで、おおよそ６：１９＝おおよそ１：３．２である。
【０１６６】
親水性または親油性変性シロキシユニットの、非変性シロキシユニットに対するモル比は、ここで約２５／５１＝約１：２．０である。
【０１６７】
実施例３
コハク酸グリセロールエステル−およびステアリン酸エステルユニットを含むコポリマーの製造
１１．３ｇ（１２２ｍｍｏｌ）のグリセロール、１２．３ｇ（１２２ｍｍｏｌ）の無水コハク酸および０．２４ｇのトリエチルアミンを２３．６ｇの１−メトキシプロピルアセテートに溶解し、そして室温から９０℃まで３時間加熱した。半エステル形成にともなう無水物の環の開裂の終了がＮＭＲスペクトル法によって確認された。
【０１６８】
コハク酸半エステルの溶液４．７２ｇ（１２．３ｍｍｏｌ酸性基）、以下の構造のシロキサン１６．５６ｇ（５１．２ｍｍｏｌエポキシ基）
【化３８】
2013511567.tif 000039
ステアリン酸１１．０８ｇ（３８．９ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン０．５４ｇを６７．６４ｇのメトキシプロピルアセテートに溶解し、そして１２０℃で１２時間加熱した。
【０１６９】
反応終了後、真空で揮発性の全ての成分を５時間以内で７１℃／２０ｍｂａｒで除去した。固体含有量は８６．７％（１５ｍｉｎ／１６０℃）であった。
【０１７０】
以下の構造の淡茶色のワックス様ポリマー
【化３９】
2013511567.tif 000040
が得られた。コハク酸エステルユニットベースのＲ91に対応する親水性残基の、ステアリン酸エステルユニットベースの親油性残基Ｒ92に対するモル比はここで、おおよそ６：１９＝おおよそ１：３．２である。親水性または親油性変性シロキシユニットの、非変性シロキシユニットに対するここでのモル比は、約２５／５１＝約１：２．０である。
【０１７１】
実施例４
乳酸エステル−、ラウリン酸エステル−、ステアリン酸エステルユニットおよびＮ−メチルグルカミンユニットを含むコポリマーの製造
０．６ｇ（７ｍｍｏｌ）のＤＬ−乳酸、３．０ｇ（１５ｍｍｏｌ）のラウリン酸、０．８５ｇ（３ｍｍｏｌ）のステアリン酸、０．１ｇのトリエチルアミンおよび８．２３ｇ（２５ｍｍｏｌエポキシ基）の以下の構造であるシロキサン
【化４０】
2013511567.tif 000041
を２９．８ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテルに溶解し、そして１２０℃で２６時間加熱した。
【０１７２】
この時点でのエポキシ基の転換率は９５．８％であった。
【０１７３】
続いて、０．４９ｇ（２．５ｍｍｏｌ）のＮ−メチルグルカミンを添加し、そして反応を１２０℃で１０時間継続させた。
【０１７４】
１００％のエポキシ基の転換率が観察された。
【０１７５】
反応終了後、真空で揮発性の全ての成分を２時間以内で７０℃／２０ｍｂａｒで除去した。
【０１７６】
おおよそ以下の構造の茶色透明ポリマー
【化４１】
2013511567.tif 000042
が得られた。乳酸エステル−およびＮ−メチルグルカミンユニットベースのＲ91に対応する親水性残基の、ラウリン酸エステル−およびＮ−メチルグルカミンユニットベースの親油性残基Ｒ92に対するモル比はここで、おおよそ８：１７＝おおよそ１：２．１である。親水性または親油性それぞれの変性シロキシユニットの、非変性シロキシユニットに対するここでのモル比は、約２５／５２＝約１：２．１である。
【０１７７】
実施例５
Ｗ／Ｏエマルションの製造
以下の組成のＷ／Ｏエマルションが製造され、それぞれの場合において、水中のグリセリンおよびＮａＣｌ溶液がゆっくりとオイルおよび本発明のＷ／Ｏ乳化剤の事前混合物に添加された。
【０１７８】
【表１】
2013511567.tif 000043
【０１７９】
【表２】
2013511567.tif 000044
【０１８０】
【表３】
2013511567.tif 000045
【０１８１】
【表４】
2013511567.tif 000046
【０１８２】
５．１から５．１６までの処方におけるデータは、本発明の乳化剤が乳化のための油相に関して幅広い許容性を有していることを示している。非極性オイル（鉱油）、半極性オイル（ミリスチン酸イソプロピル、Ｄ５（デカメチルシクロペンタシロキサン））および強極性オイル（ヒマシ油）が使用可能である。
【０１８３】
実施例６（出発物質）
ステアリン酸アリルエステルの製造
５６９ｇ（２ｍｏｌ）のステアリン酸を窒素下で準備し、そして８０℃に加熱した。
【０１８４】
２６２ｇ（２．２ｍｏｌ）のＳＯＣｌ2を滴下して加え、そして混合物を９５℃で２時間加熱した。続いて、９５℃／２０ｍｂａｒまでの全ての揮発性物質を蒸留で除いた。
【０１８５】
３０分以内に、１３９．２ｇ（２．４ｍｏｌ）のアリルアルコールを８０℃で滴下して加え、そして混合物をさらに１時間この温度で攪拌した。
【０１８６】
原料を５００ｍＬの２０％ＮａＨＣＯ3溶液、その後５００ｍＬの脱イオン水で洗浄し、そしてその後、空気乾燥した。
【０１８７】
５８４ｇのステアリン酸アリル：
【化４２】
2013511567.tif 000047
が得られた。
【０１８８】
この出発材料を用いて、Ｒ92に対応する親油性残基が、ヒドロシリル化によりＳｉＨ官能性出発ポリシロキサンに組み込まれ得る。
【０１８９】
実施例７（出発物質）
ラウリン酸およびプロポキシル化されたアリルアルコールからのエステルの製造
６００ｇ（３ｍｏｌ）ラウリン酸を窒素下で準備し、そして６０℃に加熱した。
【０１９０】
３９２．７ｇ（３．３ｍｍｏｌ）のＳＯＣｌ2を３０分以内で滴下して加え、そして混合物を７０℃で２時間加熱した。続いて、７０℃／２０ｍｂａｒまでの全ての揮発性物質を蒸留で除いた。
【０１９１】
６５０ｇのラウリン酸塩化物を得た。
【０１９２】
別のフラスコに以下の構造
【化４３】
2013511567.tif 000048
である４７１ｇ（３．１２ｍｏｌ）のプロポキシル化されたアリルアルコールを窒素下で準備し、そして８０℃に加熱した。１時間以内で６５０ｇのラウリン酸塩化物を滴下して加え、そして混合物をさらに２時間攪拌した。１５０℃／２０ｍｂａｒまでに沸騰する全ての揮発性物質を蒸留で除いた。
【０１９３】
以下の構造：
【化４４】
2013511567.tif 000049
のエステル９３４ｇを得た。
【０１９４】
この出発材料を用いて、Ｒ92に対応する親油性残基が、ヒドロシリル化によりＳｉＨ官能性出発ポリシロキサンに組み込まれ得る。
【０１９５】
実施例８
オレイン酸エステルおよびＮ−メチルグルカミンユニットを含むコポリマーの製造
１４．１２ｇ（５０ｍｍｏｌ）のオレイン酸、０．５ｇのトリエチルアミンおよび３１．５８ｇ（５０ｍｍｏｌエポキシ基）の以下の構造であるシロキサン
【化４５】
2013511567.tif 000050
を７０ｇの１−メトキシ−２−プロパノールに溶解し、そして１２０℃で１２時間加熱した。
【０１９６】
転換率が９０．９％であることが１Ｈ−ＮＭＲにより測定された。
【０１９７】
続いて、０．９８ｇ（５ｍｍｏｌ）のＮ−メチルグルカミンを添加し、そして反応を１２０℃で８時間継続させた。反応終了後、真空で揮発性の全ての成分を２時間以内で７０℃／２０ｍｂａｒで除去した。
【０１９８】
転換率が１００％であることが１Ｈ−ＮＭＲにより測定された。
【０１９９】
おおよそ以下の構造の淡茶色の油状ポリマー
【化４６】
2013511567.tif 000051
が得られ、ここで、Ｒ91：Ｒ92は２：２３である。
【０２００】
実施例９
Ｗ／Ｏエマルションの製造
以下の組成のＷ／Ｏエマルションが製造され、それぞれの場合において、水、グリセリンおよびＮａＣｌからなる滴定溶液（ＩＩ）が、ゆっくりとオイルおよびＷ／Ｏ乳化剤、すなわち、本発明のポリシロキサンの事前混合物（Ｉ）に添加された。この滴定溶液は３５５ｇの水を１０ｇのグリセリンおよび５ｇのＮａＣｌと混合することにより調製された。
【０２０１】
【表５】
2013511567.tif 000052
エマルション安定性、１４日間、ＲＴ（室温）*：１から５までの評価であって、１＝オイルと水との完全な分離、から、５＝完全に均一。
エマルション粘性、１４日間、ＲＴ（室温）**：１から５までの評価であって、１＝水に近い低い粘性、から、５＝振とう時に安定
皮膚感触***：１から５までの評価であって、１＝強力な粘着性、から、５＝柔らかく、ろう様
展延性****：１から５までの評価であって、１＝ラバー様、高抵抗、から、５＝容易に、抵抗なく伸びる。
【０２０２】
データは、本発明の乳化剤を用いることにより、多量の水がエマルション処方によって取り込まれ得ることを示している。特に、水分含有量の増加は、粘性の増加をもたらし、そしてそのために処方の安定性が改善される。これはＤ５のようなシロキサンベースのシステム、そしてミリスチン酸イソプロピルのようなオイルベースのシステムにも適用される。皮膚感触および展延性は非常に良好である。
【０２０３】
実施例１０
ステアリン酸エステルおよびＮ−メチルグルカミンユニットを含むコポリマーの製造
８５．０７ｇ（３００ｍｍｏｌ）のステアリン酸、１．２５ｇのトリエチルアミンおよび１６４．９ｇ（３００ｍｍｏｌエポキシ基）の以下の構造であるシロキサン
【化４７】
2013511567.tif 000053
を１０７ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテルに溶解し、そして１２０℃で１０時間加熱した。これらの反応条件を使用することによりエポキシ基の９７．１％の転化が1Ｈ−ＮＭＲの制御により見出された。続いて、５．８４ｇ（３０ｍｍｏｌ）のＮ−メチルグルカミンを添加し、そして反応を１２０℃で４時間継続させた。エポキシ基転換率は１００％である。反応終了後、真空で揮発性の全ての成分を２時間以内で７０℃／２０ｍｂａｒで除去した。
【０２０４】
おおよそ以下の構造の黄灰色のろう様ポリマー
【化４８】
2013511567.tif 000054
が得られ、ここで、Ｒ91：Ｒ92は０．７：２４．３である。
【０２０５】
実施例１１
ステアリン酸エステル、オレイン酸エステルおよびジエチルアミンユニットを含むコポリマーの製造
２１．６２ｇ（７６ｍｍｏｌ）のステアリン酸、６．７８ｇ（２４ｍｍｏｌ）のオレイン酸、０．５ｇのトリエチルアミンおよび５３．６７ｇ（１００ｍｍｏｌエポキシ基）の以下の構造であるシロキサン
【化４９】
2013511567.tif 000055
を３５ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテルに溶解し、そして１２０℃で１０時間加熱した。続いて、０．７３ｇ（１０ｍｍｏｌ）のジエチルアミンを添加し、そして反応を１２０℃で４時間継続させた。エポキシ基転換率は１００％であった。
【０２０６】
反応終了後、真空で揮発性の全ての成分を２時間以内で７０℃／２０ｍｂａｒで除去した。
【０２０７】
平均の構造が以下である黄色のろう様ポリマー
【化５０】
2013511567.tif 000056
が得られ、ここで、Ｒ91：Ｒ92は１：２４である。
【０２０８】
実施例１２
２つの異なるエステルユニット、すなわち、ステアリン酸エステルおよび乳酸ユニットならびにＮ−メチルグルカミンユニットを含むコポリマーの製造
【０２０９】
ａ）２２ｇ（６８．９ｍｍｏｌ）のオレイン酸プロパギルエステルおよび１０．５ｇ（９１．８ｍｍｏｌ）のアリルグリシジルエーテルを窒素雰囲気下、８０℃に加熱した。２ｇ（９．１８ｍｍｏｌ  ＳｉＨ）のＭ−Ｄ55−ＤH25−Ｍ構造のＳｉＨオイルおよび続いて０．１ｇの１％Ｐｔ含有Ｈ2ＰｔＣｌ6のエタノール溶液を滴下して加えた。温度を１４０℃まで上昇させ、そして０．５時間以内に、追加の２３ｇ（１０５．６ｍｍｏｌ  ＳｉＨ）のＭ−Ｄ55−ＤH25−Ｍ構造のＳｉＨオイルを滴下して加えた。反応を１４０℃で２時間継続した。つづいて、１５０℃／２０ｍｂａｒまでに沸騰する成分を取り除いた。黄色がかった混濁した粘着性のオイルを得た。
【０２１０】
ｂ）２．８２ｇ（１０ｍｍｏｌ）のオレイン酸、０．９ｇ（１０ｍｍｏｌ）の乳酸、０．４６ｇのトリエチルアミンおよび工程ａ）のシロキサンを含む２３．３７ｇ（２ｍｍｏｌ）のエポキシおよびオレイン酸エステルユニットを６３ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテルに溶解し、そして１２０℃で１０時間加熱した。続いて、０．９８ｇ（５ｍｍｏｌ）のＮ−メチルグルカミンを添加し、そして反応を１２０℃で４時間継続させた。
【０２１１】
エポキシ基の転換率は１００％であった。
【０２１２】
反応終了後、真空で揮発性の成分を２時間以内で７０℃／２０ｍｂａｒで除去した。茶色のろう様ポリマーが得られ、これはケイ素原子に結合したプロペニルエステル基、乳酸、オレイン酸とともにおよびＮ−メチルグルカミンとともにケイ素原子に結合したプロピロキシエポキシ基をもつ反応生成物の1Ｈ−ＮＭＲを示した。
【０２１３】
実施例１３
２つの異なるユニット、すなわち、オレイン酸エステルおよびＮ−メチルグルカミンユニットを含むコポリマーの製造
【０２１４】
ａ）１５ｇ（４７ｍｍｏｌ）のオレイン酸プロパギルエステルおよび３．５ｇ（３１ｍｍｏｌ）のプロパギルグリシジルエーテルを窒素雰囲気下、７０ｍＬのトルエンに溶解し、そして続いて０．１ｇの１％Ｐｔ含有Ｈ2ＰｔＣｌ6のエタノール溶液を滴下して加えた。混合物を１４０℃まで加熱した。０．５時間内に、１７。２３ｇ（７５ｍｍｏｌ  ＳｉＨ）のＭ−Ｄ55−ＤH25−Ｍ構造のＳｉＨオイルおよび３０ｇのトルエンからなる混合物を滴下して加え、そして温度をそのまま４時間維持した。つづいて、１５０℃／２０ｍｂａｒまでに沸騰する成分を取り除いた。黄褐色液体を得た。
【０２１５】
ｂ）１．４１ｇ（５ｍｍｏｌ）のオレイン酸、０．２ｇのトリエチルアミンおよび工程ａ）のシロキサンを含む７ｇ（０．５６６ｍｍｏｌ）のエポキシおよびオレイン酸エステルユニットを３０ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテルに溶解し、そして１２０℃で１０時間加熱した。続いて、０．１４ｇ（０．７ｍｍｏｌ）のＮ−メチルグルカミンを添加し、そして反応を１２０℃で４時間継続させた。エポキシ基の転換率は１００％であった。
【０２１６】
反応終了後、揮発性の成分を２時間以内で、真空で７０℃／２０ｍｂａｒで除去した。茶褐色のペースト状ポリマーが得られ、これはケイ素原子に結合したプロペニルエステル基、Ｎ−メチルグルカミンとともにケイ素原子にプロペニロキシ基により結合したエポキシ基をもつ反応性生物の1Ｈ−ＮＭＲを示した。
【０２１７】
実施例１４
オレイン酸エステル、乳酸およびＮ−メチルグルカミンユニットを含むコポリマーの製造
０．４５ｇ（５ｍｍｏｌ）の乳酸、０．２ｇのトリエチルアミンならびに実施例１３ａ）により得られた、エポキシおよびオレイン酸エステルユニットを含むシロキサン７ｇ（０．５６６ｍｍｏｌ）を３０ｇのプロピレングリコールモノメチルエステルに溶解し、そして１２０℃で１０時間加熱した。続いて、０．９８ｇ（５ｍｍｏｌ）のＮ−メチルグルカミンを添加し、そして反応を１２０℃で４時間継続させた。エポキシ基転換率は１００％である。
【０２１８】
反応終了後、揮発性の成分を２時間以内で、真空で７０℃／２０ｍｂａｒで除去した。茶褐色のペースト状ポリマーが得られ、これはケイ素原子に結合したプロペニルエステル基、乳酸とともにおよびＮ−メチルグルカミンとともにケイ素原子にプロペニロキシ基により結合したエポキシ基をもつ反応生成物の1Ｈ−ＮＭＲを示した。
【０２１９】
実施例１５
オクタデシル、オレイン酸エステル、乳酸およびＮ−メチルグルカミンユニットを含むコポリマーの製造
【０２２０】
ａ）２２．７ｇ（９０ｍｍｏｌ）のオクタデセンおよび８．９ｇ（７８ｍｍｏｌ）のアリルグリシジルエーテルを窒素雰囲気下、６０ｇの２−プロパノールに溶解した。混合物を還流下、加熱し、そして６．３ｇ（１６．８ｍｍｏｌ）のＭ−Ｄ90−ＤH25−Ｍ構造のＳｉＨオイルおよび続いて０．２ｇの１％Ｐｔ含有Ｈ2ＰｔＣｌ6のエタノール溶液を滴下して加えた。０．２５時間以内に、追加の５０ｇ（１３３．２ｍｍｏｌ  ＳｉＨ）のＭ−Ｄ90−ＤH25−Ｍ構造のＳｉＨオイルを滴下して加え、そして温度を４時間そのままで維持した。つづいて、１５０℃／２０ｍｂａｒまでに沸騰する成分を取り除いた。茶色の軟泥のような、ろう様のポリマーを得た。
【０２２１】
ｂ）２．８５ｇ（１０ｍｍｏｌ）のステアリン酸、０．９ｇ（１０ｍｍｏｌ）の乳酸および０．５ｇのトリエチルアミンおよびオクタデシルユニットおよびエポキシユニットを含む、工程ａ）で得られるシロキサン２６．５４ｇ（２ｍｍｏｌ）を７１ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテルに溶解し、そして１２０℃で１０時間加熱した。
【０２２２】
続いて、０．３９ｇ（２ｍｍｏｌ）のＮ−メチルグルカミンを添加し、そして反応を１２０℃で４時間継続させた。エポキシ基の転換率は１００％である。生成物はケイ素原子に結合したＣ１８−アルキル基、乳酸、ステアリン酸とともにおよびＮ−メチルグルカミンとともにケイ素原子にプロピロキシ基により結合したエポキシ基をもつ反応性生物の1Ｈ−ＮＭＲを示した。
【０２２３】
実施例１６
Ｗ／Ｏエマルションの製造
以下の組成のＷ／Ｏエマルションが製造され、それぞれの場合において、１００ｇの水、１．４ｇのＮａＣｌおよび２．８ｇのグリセリンからなる混合物（ＩＩ）が、オイルおよびＷ／Ｏ乳化剤、すなわち、本発明のポリシロキサンの事前混合物（Ｉ）に攪拌下添加された。
【０２２４】
【表６】
2013511567.tif 000057
【０２２５】
【表７】
2013511567.tif 000058
【国際調査報告】
2013511567.tif 000084
2013511567.tif 000085