(57)【要約】  燃料電池装置１０において、ガス注入路１４，２０はガス排出路１５，２０から分離されており、電極２４，２６の気孔を通過する反応物の流れがよくなる。第１及び第２多孔質電極２４，２６は、燃料電池装置１０のための固体セラミック支持構造体２９と一体型の電解質層２８によって分離されている。第１及び第２注入路１４，２０は、各電極２４，２６の内部、電解質層２８の内部、及び／又は各電極２４，２６と電解質層２８との間のインターフェースを形成する表面に形成されている。第１及び第２排出路１５，２１は、注入路１４，２０から分離されており、各電極２４，２６の内部、及び／又は、電解質層２８とのインターフェース表面に対向する表面において形成されている。ガスは、注入路１４，２０を流れ、多孔質電極２４，２６の気孔を通過し、さらに、各排出路１５，２１を通過する。
2013511136.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電解質層によって分離された第１多孔質電極と第２多孔質電極とを備える少なくとも１つのアクティブセルを内部に有し、前記第１多孔質電極と前記第２多孔質電極が前記電解質層とインターフェースを形成する表面をそれぞれ有し、前記電解質と一体になっている固体セラミック支持構造体と、
前記第１多孔質電極内、前記電解質層内、及び／又は、前記第１多孔質電極と前記電解質層との間の前記インターフェースを形成する前記表面に拡張される１つ以上の第１ガス注入路と、
前記第２多孔質電極内、前記電解質層内、及び／又は、前記第２多孔質電極と前記電解質層との間の前記インターフェースを形成する前記表面に拡張される１つ以上の第２ガス注入路と、
前記１つ以上の第１ガス注入路から離して設置され、前記第１多孔質電極内において、及び／又は、前記電解質層と前記インターフェースを形成する前記表面に対向する前記第１多孔質電極の表面において形成された１つ以上の第１排出路と、及び
前記１つ以上の第２ガス注入路から離して設置され、前記第２多孔質電極内において、及び／又は、前記電解質層と前記インターフェースを形成する前記表面に対向する前記第２多孔質電極の表面において形成された１つ以上の第２排出路とを備えており、
ガスが前記固体セラミック支持構造内の入り口から前記１つ以上の第１及び第２ガス注入路を経て前記第１及び第２多孔質電極の気孔まで流れ、さらに前記第１及び第２多孔質電極の前記気孔を経て前記１つ以上の第１及び第２排出路にまで流れ、さらに前記１つ以上の第１及び第２排出路を経て前記固体セラミック支持構造内の出口に流れることを特徴とする燃料電池装置。
【請求項２】
前記１つ以上の第１ガス注入路は前記第１多孔質電極内及び／又は前記電解質層と前記インターフェースを形成する前記第１多孔質電極の前記表面に拡張されており、かつ、前記１つ以上の第２ガス注入路は前記第２多孔質電極内及び／又は前記電解質層と前記インターフェースを形成する前記第２多孔質電極の前記表面に拡張されていることを特徴とする請求項１に記載の燃料電池装置。
【請求項３】
前記１つ以上の第１及び第２ガス注入路は、前記電解質層と前記インターフェースを形成する前記表面に隣接する前記第１及び第２多孔質電極の内部にそれぞれ拡張されており、かつ、前記１つ以上の第１及び第２排出路は、前記電解質層との前記インターフェースに対向する前記表面に隣接する前記第１及び第２多孔質電極の内部にそれぞれ拡張されていることを特徴とする請求項２に記載の燃料電池装置。
【請求項４】
前記１つ以上の第１及び第２各排出路が、前記１つ以上の第１及び第２ガス注入路からそれぞれ離れた異なるＸ−Ｙ平面内で垂直に配置されており、前記ガスがＸ方向及び／又はＹ方向に流れて前記１つ以上の第１及び第２ガス注入路を通過した後、基本的にＺ方向に流れて前記第１及び第２多孔質電極の前記気孔を通過し、さらにＸ方向及び／又はＹ方向に流れて前記１つ以上の第１及び第２排出路を通過することを特徴とする請求項２に記載の燃料電池装置。
【請求項５】
前記１つ以上の第１及び第２排出路が前記１つ以上の第１及び第２ガス注入路からそれぞれ離れた同一のＸ−Ｙ平面内で水平に配置されており、前記ガスがＸ方向及び／又はＹ方向に流れて前記１つ以上の第１及び第２ガス注入路を通過し、さらにＸ方向及び／又はＹ方向に流れて前記第１及び第２多孔質電極の前記気孔を通過し、さらにＸ方向及び／又はＹ方向に流れて前記１つ以上の第１及び第２排出路を通過し、かつ、基本的にＺ方向に流れることのないことを特徴とする請求項２に記載の燃料電池装置。
【請求項６】
少なくとも２つのアクティブセルを内部に有し、前記第１多孔質電極が対向する第２多孔質電極によって共有され、前記各電解質層によって前記第２多孔質電極から分離されており、かつ、前記１つ以上の第１ガス注入路が前記第１多孔質電極内において、前記各電解質層との２つのインターフェース若しくはその近傍に位置しており、前記１つ以上の第１排出路が前記２つのインターフェースの間で前記第１多孔質電極の中心若しくはその近傍に位置することを特徴とする請求項２に記載の燃料電池装置。
【請求項７】
前記１つ以上の第２ガス注入路が前記対向する第２多孔質電極の内部において、前記電解質との前記２つのインターフェース又はその近傍に位置しており、かつ、前記１つ以上の第２排出路が前記第２多孔質電極内において、前記各電解質層とインターフェースを形成する前記表面に対向する前記第２多孔質電極の前記表面若しくはその近傍に位置していることを特徴とする請求項６に記載の燃料電池装置。
【請求項８】
前記１つ以上の第１ガス注入路、前記１つ以上の第２ガス注入路、前記１つ以上の第１排出路、及び／又は、前記１つ以上の第２排出路において電流コレクタとなるよう構成された多孔質導電体材料の被膜をさらに供えており、かつ、ガスが前記各第１又は第２電極へ若しくは前記各第１又は第２電極から前記導電体内の気孔を流れ、及び／又は、前記被膜が前記注入路及び排出路の一部にのみ形成されており、ガスが前記第１又は第２電極へ若しくは前記第１又は第２電極からそれぞれ直接流れることを特徴とする請求項２に記載の燃料電池装置。
【請求項９】
前記１つ以上の第１及び第２ガス注入路が前記入口から前記固体セラミック支持構造体に入ると狭くなることを特徴とする請求項１に記載の燃料電池装置。
【請求項１０】
前記１つ以上の第１ガス注入路が前記電解質層内部に拡張されており、複数の第１ビアによって前記第１多孔質電極に流体的に接続されており、かつ、前記１つ以上の第２ガス注入路が前記電解質層内部に拡張されており、複数の第２ビアによって前記第２多孔質電極に流体的に接続されていることを特徴とする請求項１に記載の燃料電池装置。
【請求項１１】
少なくとも２つのアクティブセルを内部に有し、前記第１多孔質電極が対向する第２多孔質電極によって共有され、前記各電解質層によって前記第２多孔質電極から分離されており、かつ、前記１つ以上の第１及び第２ガス注入路がともに前記各電解質層の内部に拡張されており、前記１つ以上の第１排出路が前記第１多孔質電極の中心若しくはその近傍に位置していることを特徴とする請求項１０に記載の燃料電池装置。
【請求項１２】
前記１つ以上の第２排出路は前記第２多孔質電極内において、前記各電解質層と前記インターフェースを形成する前記表面に対向する前記第２多孔質電極の前記表面又はその近傍に位置することを特徴とする請求項１１に記載の燃料電池装置。
【請求項１３】
前記１つ以上の第２排出路が前記第２多孔質電極内において、前記第２多孔質電極の中心若しくはその近傍に位置していることを特徴とする請求項１１に記載の燃料電池装置。
【請求項１４】
前記１つ以上の第１排出路、及び／又は、前記１つ以上の第２排出路において電流コレクタとなるように構成された多孔質導電体材料の被膜を供えており、ガスが前記各第１又は第２電極から前記導電体中の気孔を流れ、及び／又は、前記被膜が前記排出路の一部にのみ形成されており、ガスが前記第１又は第２電極からそれぞれ直接流れ込んでくることを特徴とする請求項１０に記載の燃料電池装置。
【請求項１５】
Ｚ方向に垂直に積載された複数のアクティブセルを内部に有しており、Ｘ方向及び／又はＹ方向に拡張されており、各アクティブセルが電解質層によって分離された第１多孔質電極と第２多孔質電極とをそれぞれ備え、隣接するアクティブセルが前記第１及び第２多孔質電極の１つを共有し、前記第１及び第２多孔質電極が隣接する電解質層とインターフェースを形成する少なくとも１つの表面をそれぞれ有し、前記電解質層と一体型の個体セラミック支持構造と、
各前記電解質層内に拡張され、複数の第１ビアによって各隣接する第１多孔質電極と流体的に組み合わされた１つ以上の第１ガス注入路と、
各前記電解質層内に拡張され、複数の第２ビアによって各隣接する第２多孔質電極と流体的に組み合わされた１つ以上の第２ガス注入路と、
各第１多孔質電極内において前記第１多孔質電極の中心及びその近傍に形成された１つ以上の第１排出路と、及び
各第２多孔質電極内において前記第２多孔質電極の中心及びその近傍に形成された１つ以上の第２排出路とを備えており、
ガスが入口から前記固体セラミック支持構造体に入り、Ｘ方向及び／又はＹ方向に前記１つ以上の第１及び第２ガス注入路内を通過して前記電解質層内を流れ、基本的にＺ方向に前記第１及び第２ビアを通過して前記第１及び第２多孔質電極の気孔まで流れ、さらに基本的に前記Ｚ方向に前記第１及び第２多孔質電極の前記気孔を通過して前記１つ以上の第１及び第２排出路まで流れ、さらにＸ方向及び／又はＹ方向に前記１つ以上の第１及び第２排出路を通過して前記固体セラミック支持構造体の出口まで流れることを特徴とする燃料電池装置。
【請求項１６】
前記１つ以上の第１排出路、及び／又は、前記１つ以上の第２排出路において電流コレクタとなるように構成された多孔質導電体材料の被膜をさらに供えており、ガスが前記各第１又は第２電極から前記導電体中の気孔を流れ、及び／又は、前記被膜が前記排出路の一部にのみ形成されており、ガスが前記第１又は第２電極からそれぞれ直接流れ込んでくることを特徴とする請求項１５に記載の燃料電池装置。
【請求項１７】
前記１つ以上の第１及び第２ガス注入路が前記入口から前記固体セラミック支持構造体に入ると狭くなることを特徴とする請求項１５に記載の燃料電池装置。
【請求項１８】
Ｚ方向に垂直に積載された複数のアクティブセルを内部に有しており、Ｘ方向及び／又はＹ方向に拡張されており、各アクティブセルが電解質層によって分離された第１多孔質電極と第２多孔質電極をそれぞれ備え、隣接するアクティブセルが前記第１及び第２多孔質電極の１つを共有して、前記第１及び第２多孔質電極が隣接する電解質層とインターフェースを形成する少なくとも１つの表面をそれぞれ有し、前記電解質層と一体型の個体セラミック支持構造と、
各前記第１多孔質電極内において、及び／又は、前記第１多孔質電極と前記隣接する電解質層との間でインターフェースを形成する前記表面において拡張される１つ以上の第１ガス注入路と、
各前記第２多孔質電極内において、及び／又は、前記第２多孔質電極と前記隣接する電解質層との間で前記インターフェースを形成する前記表面において拡張される１つ以上の第２ガス注入路と、
前記１つ以上の第１ガス注入路から離れた場所に位置し、各前記第１多孔質電極内において各前記第１多孔質電極の中心又はその近傍に、及び／又は、前記隣接する電解質層と前記インターフェースを形成していない前記第１多孔質電極の表面に拡張される１つ以上の第１排出路、及び
前記１つ以上の第２ガス注入路から離れた場所に位置し、各前記第２多孔質電極内において各前記第２多孔質電極の中心又はその近傍に、及び／又は、前記隣接する電解質層と前記インターフェースを形成していない前記第２多孔質電極の表面に拡張される１つ以上の第２排出路とを備え、
ガスが入口から前記固体セラミック支持構造体に入りＸ方向及び／又はＹ方向に前記１つ以上の第１及び第２ガス注入路を通過して前記第１及び第２多孔質電極の気孔に向かって流れ、さらに基本的にＺ方向に前記第１及び第２多孔質電極の気孔を通過して前記１つ以上の第１及び第２排出路まで流れ、さらにＸ方向及び／又はＹ方向に前記１つ以上の第１及び第２排出路を通過して前記固体セラミック支持構造体の出口に向かって流れることを特徴とする燃料電池装置。
【請求項１９】
前記１つ以上の第１ガス注入路、前記１つ以上の第２ガス注入路、前記１つ以上の第１排出路、及び／又は、前記１つ以上の第２排出路において電流コレクタとなるように構成された多孔質導電体材料の被膜を供えており、ガスが前記各第１又は第２電極へ若しくは前記各第１又は第２電極から前記導電体中の気孔を通過し、及び／又は、前記被膜が前記注入路及び排出路の一部にのみ形成されており、ガスが前記第１又は第２電極へ若しくは前記第１又は第２電極からそれぞれ直接流れ込んでくることを特徴とする請求項１８に記載の燃料電池装置。
【請求項２０】
前記１つ以上の第１及び第２ガス注入路が前記入口から前記固体セラミック支持構造体に入ると狭くなることを特徴とする請求項１８に記載の燃料電池装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
Ｃ．Ｆ．Ｒ．§１．７８（ａ）（４）によれば、本出願は２００９年１１月６日に出願され、『Ｆｕｅｌ  Ｃｅｌ  Ｄｅｖｉｃｅ  ａｎｄ  Ｓｙｓｔｅｍ』という名称の仮出願（Ｐｒｏｖｉｓｉｏｎａｌ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）、Ｎｏ．６１／２６１，５７３（代理人整理番号（Ａｔｔｏｒｎｙ  Ｄｏｃｋｅｔ  Ｎｏ．）はＤＥＶＯＦＣ−１５Ｐ）に同時係属（ｃｏ−ｐｅｎｄｉｎｇ）の利益とそれに対する優先を得ており、参照により表現上本明細書に含まれている。
【０００２】
本出願はまた、タイトルが『Ｆｕｅｌ  Ｃｅｌｌ  Ｄｅｖｉｃｅ  ａｎｄ  Ｓｙｓｔｅｍ』であり各出願日が２００９年１０月２８日、２００９年３月６日、２００８年１１月７日、２００８年５月８日である米国特許出願１２／６０７，３８４、１２／３９９，７３２、１２／２６７，４３９、１２／１１７，６２２（各代理人整理番号（Ａｔｔｏｒｎｅｙ  Ｄｏｃｋｅｔ  Ｎｏ．）はＤＥＶＯＦＣ−１３ＵＳ、ＤＥＶＯＦＣ−０９ＵＳ、ＤＥＶＯＦＣ−０６ＵＳ、ＤＥＶＯＦＣ−０５ＵＳ１）に同時係属しており、これらの開示内容は参照により本明細書にすべて含まれている。本出願はさらに、タイトルが『Ｓｏｌｉｄ  Ｏｘｉｄｅ  Ｆｕｅｌ  Ｃｅｌｌ  Ｄｅｖｉｃｅ  ａｎｄ  Ｓｙｓｔｅｍ』であり出願日がともに２００７年５月１０日である米国特許出願１１／７４７，０６６、１１／７４７，０７３（各代理人整理番号（Ａｔｔｏｒｎｅｙ  Ｄｏｃｋｅｔ  Ｎｏ．）はＤＥＶＯＦＣ−０３ＵＳ１、ＤＥＶＯＦＣ−０３ＵＳ２）にも同時係属しており、これらの開示内容は参照により本明細書にすべて含まれている。本出願はさらに、タイトルが『Ｓｏｌｉｄ  Ｏｘｉｄｅ  Ｆｕｅｌ  Ｃｅｌｌ  Ｄｅｖｉｃｅ  ａｎｄ  Ｓｙｓｔｅｍ』であり出願日がともに２００６年１１月８日である米国特許出願１１／５５７，８９４、１１／５５７，９０１、１１／５５７，９３５（各代理人整理番号（Ａｔｔｏｒｎｅｙ  Ｄｏｃｋｅｔ  Ｎｏ．）ＤＥＶＯＦＣ−０４ＵＳ１、ＤＥＶＯＦＣ−０４ＵＳ２、ＤＥＶＯＦＣ−０４ＵＳ３）と、『Ｓｏｌｉｄ  Ｏｘｉｄｅ  Ｆｕｅｌ  Ｃｅｌｌ  Ｄｅｖｉｃｅ  ａｎｄ  Ｓｙｓｔｅｍ，  ａｎｄ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｏｆ  Ｕｓｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｏｆ  Ｍａｋｉｎｇ』であり出願日が２００６年１１月８日  である米国特許出願１１／５５７，９３４（代理人整理番号（Ａｔｔｏｒｎｅｙ  Ｄｏｃｋｅｔ  Ｎｏ．）はＤＥＶＯＦＣ−０４ＵＳ４）にも同時係属しており、参照により本明細書にすべて含まれている。
【０００３】
本発明は、燃料電池装置とシステム、及び燃料電池装置を製造する方法に関するものであり、より詳しくは固体酸化物型燃料電池装置に関する。
【背景技術】
【０００４】
固体酸化物型燃料電池（ＳＯＦＣ）の製造においては、セラミックチューブが用いられてきた。セラミックチューブの種類に関しては様々なものがあり、燃料と空気を変質させることにより燃焼させずに電気を発生させるが、そのメカニズムも種類に応じて異なっている。固体酸化物型燃料電池の場合、燃料と空気の間のバリア層（ｂａｒｒｉｅｒ  ｌａｙｅｒ）すなわち電解質（ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ）はセラミック層（ｃｅｒａｍｉｃ  ｌａｙｅｒ）であり、酸素原子がこのバリア層内部を通過して化学反応が行われる。セラミックは室温において酸素原子の不良導体（ｐｏｏｒ  ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ）であるために、燃料電池は７００℃から１０００℃の間で動作がおこなわれ、かつ、セラミック層は可能な限り薄く製造される。
【０００５】
初期のチューブ状の固体酸化物型燃料電池は、ウェスティングハウス社（Ｗｅｓｔｉｎｇｈｏｕｓｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）によって製造され、長くかなり大きい直径のジルコニアセラミック製押出チューブが用いられていた。チューブの長さは典型的なもので数フィートに及び、チューブの直径は１／４インチから１／２インチの間であった。典型的な燃料電池は、一式でおよそ１０本のチューブを有する構造をしていた。その後、研究者や企業技術者のグループによって、８ｍｏｌ％のＹ２Ｏ３を含有するジルコニアセラミックが用いられるようになった。この物質は、数ある企業の中でも日本の東ソー株式会社によりＴＺ−８Ｙという登録商標で製造されている。
【０００６】
固体酸化物型燃料電池を製造する他の方法ではジルコニアの平板が使用され、他のアノード（ａｎｏｄｅ）及びカソード（ｃａｔｈｏｄｅ）とともに積載されており、これにより燃料電池システムが構成されている。ウェスティングハウス（Ｗｅｓｔｉｎｇｈｏｕｓｅ）により企画された高くて薄型の装置に比べると、この平板構造体は一辺を６から８インチの立方体形状にすることができ、クランプ機構を備え付けることで積載を維持することも可能である。
【０００７】
壁の極めて薄い小直径チューブを大量に用いた新たな方法がさらに考案されている。薄壁のセラミックを用いることは、酸素イオンの移動速度が距離と温度によって制限されるために、固体酸化物型燃料電池において重要である。ジルコニア層を薄くして装置を製造すれば、低い温度で作動しても同じ効率を維持することができる。文献によると、セラミックチューブの壁厚みは１５０μｍ以下にする必要がある。
【０００８】
固体酸化物型燃料電池チューブは、ガスコンテナーとして用いるときにのみ有用である。正常どおり動くためには、このチューブがより大型の空気コンテナーの内部で用いる必要がある。この空気コンテナーは非常に大きい。チューブを用いる主要課題は、熱と空気の両方をチューブの外側に送らなければならないことである。すなわち空気を送ることによって化学反応に必要な酸素が供給され、熱を与えることによって反応が加速される。通常、熱は燃料を燃焼することで与えられるため、一般的に行われるように２０％の酸素を含有する空気を送るのではなく、空気の送出し量を実際に少なくする（部分的に燃焼させて熱を与える）と、電池の駆動力が低く抑えられる。
【０００９】
固体酸化物型燃料電池のチューブは、拡張性も制限される。出力電圧を大きくするには、用いるチューブの本数を多くしなければならない。各チューブは、出力電圧の増加（ｉｎｃｒｅａｓｅ）を大きくするために単一の電解質層で形成されている。固体電解質チューブ技術は、電解質を最大限薄くするという観点によってさらに制限される。電解質が薄いほど、効果が大きくなる。電解質の厚さが２μｍ又は１μｍのあたりが高い電力を得るのに好ましいが、固体電解質チューブでこの厚さを実現することは非常に難しい。１つの燃料電池領域で発生し得る電圧は約０．５から１ボルト（これは１つのバッテリからは１．２ボルトの電圧が発生するのと同様に化学反応の起動力（ｄｒｉｖｉｎｇ  ｆｏｒｃｅ）により固有のものである）であるが、それゆえに、電流や出力は様々な要因に左右される。電流を高くするためには、よりたくさんの酸素イオンが所定の時間内に電解質を通過しなければならない。そのためには、温度を高くして、電解質を薄くし、領域を広くする必要がある。
【００１０】
燃料利用率（ｆｕｅｌ  ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ）は、燃料電池の全体的な効率を左右する要素である。燃料利用率は、電気に変換される燃料のパーセンテージを表す言葉である。例えば、燃料電池が燃料の５０％しか電気に変換できない場合、残りの５０％の燃料は使われない。燃料を一切無駄にしないようにするという観点からすれば、燃料電池の燃料利用率が１００％であることが理想である。しかし、実際には効率性を低下させる他の様々な要因ならびにシステムロスがあるため、たとえ燃料利用率が１００％であっても全体効率は１００％未満になる。
【００１１】
アノードにおける燃料利用率の課題は、燃料の分子をアノードの気孔の中に移動させることである。もう１つの課題は、水や二酸化炭素分子といった廃棄物をアノードの気孔の外に移動させることである。気孔が小さすぎると、気孔内部への燃料の流れや気孔の外への廃棄物の流れが低下してしまい、高い燃料利用率を実現することは難しくなる。
【００１２】
類似する条件がカソードに存在する。空気は酸素を２０％しか含んでおらず、残りの８０％が窒素であるため、酸素を気孔の中に、窒素を気孔の外に移動させることが課題となっている。装置に注入した燃料及び空気の利用率をまとめて「ガス利用率」と呼ぶことにする。
【００１３】
ガス利用率におけるひとつの問題は、流路を通じて送り込まれた空気と燃料が多孔質のアノード及びカソードを通過する際に、分子が決して気孔の中に入らないことである。「最小抵抗経路」（ｐａｔｈ  ｏｆ  ｌｅａｓｔ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）は、分子が燃料電池の最も重要な部分を迂回させる。
【００１４】
さらに、気体分子がアノード及びカソードの中や外に移動できない場合には、燃料電池は最大電力を達成することはできない。アノード又はカソードにおける燃料又は酸素の不足は、基本的に燃料電池における化学エネルギーの不足を意味する。アノード及び／又はカソードで化学物質が不足すれば、単位領域（ｃｍ２）当りの出力が減少し、これに伴ってシステム全体の出力が低下する。
【００１５】
図１に示すように、従来のチューブ式燃料電池装置においては、アノードがチューブの内側で整列し、カソードはアノードとの間の電解質とともに外部表面を形成するように構成されており、これにより燃料の利用効率を高めようとした。燃料の通路であるチューブの内径は、アノードの厚さに比べて非常に大きい。アノードの厚さは５０〜５００ｎｍであってもよく、一方チューブの直径は４〜２０ｍｍであってもよい。これにより、燃料分子がアノードの気孔に入ることなく広い燃料路を通過する高い可能性がある。別のチューブの構造としては、アノードがチューブの外側に形成されたものがある。この場合、チューブの容積よりもはるかに大きい炉容積（ｆｕｒｎａｃｅ  ｖｏｌｕｍｅ）の範囲内で燃料が含まれるために悪化し得るという問題がる。
【００１６】
図２に示すＦｕｅｌ  Ｃｅｌｌ  Ｓｔｉｃｋｓ（登録商標）のように、多層構造の固体酸化物型燃料電池の内部では、ガスの流路を小さくすることができるため、燃料利用率を高くすることができる。例えば、アノードと燃料流路はどちらも５０ｎｍの厚さで作ることができ、厚さの比がほぼ１：１（又は、１：２又は２：１のように少し高いか低い）のように両者とも似たような厚さを有する場合、気孔の内部及び外部への分子の流れの最適な機会を与えることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００７／０１０４９９１
【特許文献２】米国特許出願公開第２００７／０１０５００３
【特許文献３】米国特許出願公開第２００７／０１１１０６５
【特許文献４】米国特許出願公開第２００７／０１０５０１２
【特許文献５】米国特許出願公開第２００８／０１７１２３７
【特許文献６】米国特許出願公開第２００７／０２６４５４２
【特許文献７】米国特許出願公開第２００９／０１２３８１０
【特許文献８】国際公開第２００７／０５６５１８
【特許文献９】国際公開第２００７／１３４２０９
【特許文献１０】国際公開第２００８／１４１１７１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
しかしながら、単位面積（ｃｍ２）当りの電力を高くするように、電解質をより薄く作ることで（又は、この構成における他の要素を最大限活用して単位面積当たりの出力を高くすることで）、気孔の中で廃棄物である水や二酸化炭素の生成量が増加する。ゆえに、単位面積当たりの出力及び電圧が増加すれば、多孔構造内においてガスの交換をさらに迅速に行う必要がある。
【００１９】
従って、気孔の中にガスをより効率よく導き、廃棄物を気孔の外に流し出す必要がある。高い利用率及び／又は気孔を介したよりよい流れは、さらに優れたシステムの性能を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明は、ガス注入路がガス排出路から分離された燃料電池装置を提供するものである。そのために、燃料電池装置は、少なくとも１つのアクティブセルを内部に有する固体セラミック支持構造体を備えており、各アクティブセルは前記固体セラミック支持構造体と一体型の電解質層によって分離された第１多孔質電極と第２多孔質電極とを備えており、第１及び第２多孔質電極は電解質層とインターフェースを形成する表面をそれぞれ有している。１つ以上の第１及び第２ガス注入路が、前記各第１及び第２多孔質電極内、前記電解質層内、及び／又は、前記第１及び第２多孔質電極と前記電解質層との間でインターフェースを形成する前記表面に拡張される。さらに、１つ以上の第１及び第２排出路が前記１つ以上の第１及び第２ガス注入路からそれぞれ離して設置され、前記第１及び第２多孔質電極内及び／又は前記電解質層とのインターフェースを形成する前記表面と対向する前記第１及び第２多孔質電極の表面に拡張される。この構造において、ガスが前記固体セラミック支持構造体内の入り口から前記１つ以上の第１及び第２ガス注入路を経て前記第１及び第２多孔質電極の気孔まで流れ、さらに前記第１及び第２多孔質電極の前記気孔を経て前記第１及び第２排出路に流れ、さらに前記１つ以上の第１及び第２排出路を経て前記固体セラミック支持構造内の出口から流出する。
【発明の効果】
【００２１】
電極の気孔を介してより高い燃料利用率及び／又はより良い流れが、さらに優れたシステム性能を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
本明細書の一部に含まれかつその一部を構成する添付図面は、上記の発明の一般的な記述及び下記の詳細な記述と共に本発明の実施形態を示し、本発明の説明に寄与するものである。
【図１】従来技術のチューブ式固体酸化物燃料電池装置を示す概略図である。
【図２】従来技術の固体酸化物Ｆｕｅｌ  Ｃｅｌｌ  Ｓｔｉｃｋ（登録商標）装置を示す概略側部横断面図である。
【図３Ａ】分離されたガス注入路とガス排出路とを有する本発明の実施形態を示す概略側部横断面図である。
【図３Ｂ】図３Ａの３Ｂ−３Ｂ線に沿った部分概略端部横断面図である。
【図４Ａ】本発明の実施形態により、アノードの表面に位置してそれぞれ分離した注入路と排出路を示す部分概略斜視図である。
【図４Ｂ】本発明の実施形態により、アノードの表面に位置してそれぞれ分離した注入路と排出路を示す部分概略斜視図である。
【図５】本発明の実施形態により、電極内部に位置してそれぞれ分離した注入路と排出路を示す概略（端部又は側部）横断面図である。
【図６Ａ】本発明の実施形態により、アノード内部に位置してそれぞれ分離した注入路と排出路を示す概略斜視図である。
【図６Ｂ】本発明の実施形態により、アノード内部に位置してそれぞれ分離した注入路と排出路を示す概略側部横断面図である。
【図６Ｃ】図６Ａ〜図６Ｂの実施形態による、アノードを通るガスの流れを示す概略端部横断面図である。
【図７Ａ】本発明の他の実施形態により、アノード内部に位置してそれぞれ分離した上方及び下方の注入路と中央排出路を示す概略斜視図である。
【図７Ｂ】本発明の他の実施形態により、アノード内部に位置してそれぞれ分離した上方及び下方の注入路と中央排出路を示す概略側部横断面図である。
【図７Ｃ】図７Ａ〜図７Ｂの実施形態による、アノードを通るガスの流れを示す概略端部横断面図である。
【図８Ａ】本発明の他の実施形態により、アノードの表面に位置して分離した上方及び下方の注入路とアノード内に位置し前記上方及び下方の注入路と中央排出路とを示す概略（端部又は側部）横断面図である。
【図８Ｂ】本発明の他の実施形態により、アノードの表面に位置して分離した上方及び下方の注入路とアノード内に位置し前記上方及び下方の注入路と中央排出路とを示す概略斜視図である。
【図９Ａ】本発明の実施形態により、アノード内部の流路を形成するために繊維を用いることを示す概略（端部又は側部）横断面図。
【図９Ｂ】本発明の実施形態により、アノード内部の流路を形成するために繊維を用いることを示す斜視図。
【図９Ｃ】本発明の実施形態により、アノードの表面に流路を形成するために繊維を用いることを示す概略横断面図。
【図１０Ａ】本発明の実施形態により、分離した注入路及び排出路に用いるためのそれぞれ独立した空溝（ｓｐａｃｅｄ  ｃｈａｎｎｅｌ）と広域溝（ｌａｒｇｅ  ａｒｅａ  ｃｈａｎｎｅｌ）の組合せを示す部分側部横断面図である。
【図１０Ｂ】本発明の実施形態により、分離した注入路及び排出路に用いるためのそれぞれ独立した空溝と広域溝の組合せを示す部分端部横断面図である。
【図１１Ａ】本発明の他の実施形態による、分離した注入路及び排出路に用いるためのそれぞれ独立した空溝と広域溝の組合せを示す部分側部横断面図である。
【図１１Ｂ】本発明の他の実施形態による、分離した注入路及び排出路に用いるためのそれぞれ独立した空溝と広域溝の組合せを示す部分端部横断面図である。
【図１２】繊維を用いてアノードの中に導管系（ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ−ｌｉｎｅｄ）ガス路を形成する方法の概略横断面図である。
【図１３Ａ】繊維状にコンダクタを配置するための他の実施形態を示している。
【図１３Ｂ】繊維状にコンダクタを配置するための他の実施形態を示している。
【図１４Ａ】分離したガス注入路と排出路を同一線上に備える本発明の実施形態を示す斜視図である。
【図１４Ｂ】平面に沿って分離したガス注入路と排出路を備える本発明の実施形態を示す上断面図である。
【図１４Ｃ】平面に沿って分離したガス注入路と排出路を備える本発明の実施形態を示す横断面図である。
【図１５】いくつかの実施形態による、注入路と排出路のさまざまな形とパターンを示す概略横断面図である。
【図１６】いくつかの実施形態による、注入路と排出路のさまざまな形とパターンを示す概略上断面図である。
【図１７】いくつかの実施形態による、注入路と排出路のさまざまな形とパターンを示す概略上断面図である。
【図１８】本発明の実施形態により、アノード層に接続するガス溝とビアが内部に形成された電解質層の概略斜視図である。
【図１９】ビアパターンを有するセラミックシートの概略斜視図である。
【図２０】本発明の実施形態により、犠牲式ギャップ形成材料のパターンを有するセラミックシートの概略斜視図である。
【図２１】本発明の実施形態により、装置を形成するために、物理構造と犠牲式ギャップ形成材料と充填されたビアを有するセラミック層、アノード層、カソード層を積載した状態を示す概略横断面図である。
【図２２】本発明の実施形態により、アノード及びカソード内のビアと排出路を通じてアノード及びカソードに送気するための注入溝が電解質内に埋め込まれている、図２１の積載によって得られる装置を示す概略横断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明の一実施形態は、廃棄物を排出しながら新鮮な反応物質を用いるために、多孔質のアノード又はカソードに反応性ガスを供給する燃料電池構造を対象とするものである。そのために、燃料電池の構造（ｄｅｓｉｇｎ）において、気孔までのガス注入路と気孔からの廃棄物排出路（ｗａｓｔｅ  ｏｕｔｐｕｔ  ｐａｔｈ）とが区別される。理論的なことは別とし、燃料側に水（Ｈ２Ｏ）や二酸化炭素（ＣＯ２）といった廃棄物が存在すれば、電池のポテンシャル（電解質全域の電圧）が減少すると考えられているため、優れた二酸化炭素と水の除去により、高い電圧とそれに対応する高出力を得ることができる。
【００２４】
参考文献は、同一の発明者による次の公開によって構成されてもよく、これらの文献においては、多層型のＦｕｅｌ  Ｃｅｌｌ  Ｓｔｉｃｋ（登録商標）装置１０（など）の様々な実施形態が記述されており、その内容は以下の文献を参照することで本書に含まれる。その文献とは、米国特許公開公報Ｎｏ．２００７／０１０４９９１，２００７／０１０５００３，２００７／０１１１０６５，２００７／０１０５０１２，２００８／０１７１２３７，２００７／０２６４５４２，及び２００９／０１２３８１０であり、さらに、国際特許出願公開公報ＷＯ２００７／０５６５１８，ＷＯ２００７／１３４２０９，及びＷＯ２００８／１４１１７１である。本記述において開示される本発明の構造及び／又は発想は、上記参考文献として列記した特許出願において開示される１つ以上の実施形態に適用される。
【００２５】
米国特許公開公報２００９／０１２３８１０（例えば、図１１５Ａ〜図１１８）において、多孔質アノード／カソードを通じてガス路を形成するためにカーボンファイバーを使用することが記載されている（例えば、本発明で図２として記述された図１のガス路１４，２０）。しかしながら、注入路と排出路は分離されておらず（例えば、一方の端部に入口と他方の端部に出口とをもつ単一路を各ガスが流れるようになっている）、この構成により、ガスが流路と通過して装置を出て行くまでに、水や二酸化炭素がガス内に安定して取り込まれる。
【００２６】
本発明のさまざまな実施形態によれば、燃料利用率の改善は多孔質アノード（ｐｏｒｏｕｓ  ａｎｏｄｅ）と電解質との間のインターフェース及びその近傍に位置する燃料路に燃料を供給することで可能になり、これにより燃料が排出路に到達するまでの間、気孔を通して拡散するようになる。同様に、多孔質カソードと電解質との間のインターフェース及びその近傍に位置する酸化物路には、酸化性ガス（例えば空気）が供給可能であり、これによって空気が排出路に到達するまでの間、気孔を通して拡散することができる。この発想により、この後詳しく説明すると共に図３Ａ及び３Ｂに示すが、非常に高い利用率を可能にする。なお、異なる図面であっても、同一の部分、部品、部材には同一の符号を用いた。
【００２７】
本発明の一実施形態において、図３Ａは、流出路、すなわち排出流路から分離された流入路を有する固体酸化物タイプの基本的なＦｕｅｌ  Ｃｅｌｌ  Ｓｔｉｃｋ（登録商標）の装置１０の概略横断面図である。装置１０は、単一のアノード層２４（すなわちアノード）と単一のカソード層２６（すなわちカソード）、さらにこれらの間に電解質層（又は電解質）２８を備えており、一体構造となっている。Ｆｕｅｌ  Ｃｅｌｌ  Ｓｔｉｃｋ（登録商標）装置１０は、燃料注入路１４と結合した燃料注入口１２、燃料排出路１５と結合した燃料排出口１６とを備えている。燃料注入路１４は電解質２８とのインターフェースによってアノード２４の表面に沿って拡張されており、燃料排出路１５はアノード２４のもう一方の反対側表面に沿って拡張されている。装置１０は、さらに空気注入路２０と結合した空気注入口１８と、空気排出路２１と結合した空気排出口２２とを備えている。空気注入路２０は、電解質２８とのインターフェースによってカソード２６の表面に沿って拡張されており、空気排出路２１はカソード２６のもう一方の反対側表面に沿って拡張されている。燃料注入路１４と空気注入路２０とはそれぞれ対向かつ平行しており、燃料供給器３４から燃料注入路１４に送られる燃料の流れは、空気供給器３６から空気注入路２０に送られる空気の流れと逆向きになっている。しかしながら、燃料と空気の注入は、装置１０の同一端部内において行われてもよく、例えば米国特許公報２００９／０１２３８１０の図６Ａ〜図６Ｂにおいて開示されているように、結果として同じ方向に複数のガスが流れるものであってもよい。
【００２８】
Ｆｕｅｌ  Ｃｅｌｌ  Ｓｔｉｃｋ（登録商標）装置１０はさらに、セラミック２９を備えており、このセラミック２９は電解質層２８と同一物質であってもよく、または異なるものである場合は、親和性（ｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ）セラミックであってもよい。セラミック２９は、装置１０の内部支持構造体（ｉｎｔｅｒｉｏｒ  ｓｕｐｐｏｒｔ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）を与えるものであり、電解質２８と一体である。電解質層２８は、点線で示すように、アノード２４とカソード２６とが対向する領域の間に位置するセラミックの一部分であると考えられる。電解質層２８の内部では、酸素イオンが空気注入路２０から燃料注入路１４に向けて移動する。
【００２９】
図３Ａに示すように、空気供給器３６から送出された酸素分子（Ｏ２）は、空気注入路２０を通過し、カソード２６によってイオン化されて２つの酸素イオン（２Ｏ−）になる。そして酸素イオンは電解質層２８を通過する際に拡散し、アノード２４と接する燃料注入路１４に入る。アノード２４では、酸素イオンが燃料供給器３４から送られた例えば炭化水素といった燃料と反応し、まず一酸化炭素（ＣＯ）と水素（Ｈ２Ｏ）が生成され、その後で水と二酸化炭素（ＣＯ２）が生成される。水と二酸化炭素は、アノード２４の気孔を通過する際に拡散して燃料排出路１５に入り、燃料排出口１６を介して装置１０の外部に排出される。空気注入路２０から窒素と同様に過剰の酸素が送られ、カソード２６の気孔を通過して空気排出路２１に入り、空気排出口２２から装置１０の外部に排出される。図３Ａは燃料として炭化水素を用いた化学反応を示すものであるが、本発明はこれに限定されることはない。固体酸化型燃料電池やこれに類似するその他の燃料電池装置において、通常用いられる燃料は、いかなるものでも本発明に用いることができる。燃料供給器３４は、例えばいかなる炭化水素供給器や水素供給器であってもよい。炭化水素燃料としては、例えばメタン（ＣＨ４）、プロパン（Ｃ３Ｈ８）（Ｃ４Ｈ１０）、ブタンがある。
【００３０】
反応を生じさせるために、装置１０に対して熱を与える必要がある。本発明の実施形態によれば、装置１０の長さは、装置１０の中央にあるホットゾーン３２（あるいは加熱ゾーン）と装置１０の両端部１１ａ，１１ｂにあるコールドゾーン３０とに分けられている。ホットゾーン３２とコールドゾーン３０との間には、搬送ゾーン３１が設けられている。ホットゾーン３２は、熱源に面しており、通常４００℃を超える温度で駆動される。実施形態では、ホットゾーン３２が６００℃を超える温度、例えば７００℃を超える温度で駆動される。コールドゾーン３０は、熱源に面しておらず、断熱材などによって熱源から優先的に遮蔽されており、装置１０の長さとセラミック材料の温度特性の良さ（ａｄｖａｎｔａｇｅ）により、熱がホットゾーン３２の外部に放出されて、コールドゾーン３２では温度が３００℃未満になる。ホットゾーン３２からセラミック２９を下ってコールドゾーン３０の両端部１１ａ，１１ｂに至るまでの間の熱伝達は遅いが、ホットゾーン３２の外部のセラミックから空気中への熱伝達は比較的速い。これにより、ホットゾーン３２に与えられた熱の大部分は、コールドゾーン３０の両端部１１ａ，１１ｂに到達する前に、空気中（主に搬送ゾーン３１）に逃げてしまう。本発明の実施形態によれば、コールドゾーン３０の温度は１５０℃未満である。本発明のさらに他の実施形態によれば、コールドゾーン３０の温度は室温である。搬送ゾーン３１はホットゾーン３２の駆動温度とコールドゾーン３０の温度との間の温度になっており、搬送ゾーン３１の内部では相当な量の熱が発散される。
【００３１】
主要な熱膨張率（ＣＴＥ）は、装置１０の長さに従うため、基本的に一次元である。従って、中央部分を速く加熱することは亀裂しない範囲で認められている。例示的な実施形態において、装置１０の長さは装置の幅及び厚さよりも少なくとも５倍の大きさである。他の実施形態では、装置１０の長さは装置の幅及び厚みよりも少なくとも１０倍の大きさである。さらに他の実施形態では、装置１０の長さは装置の幅及び厚みよりも少なくとも１５倍の大きさである。また、例示的な実施形態においては、幅が厚みよりも大きく、これによって広い構造を有することができる。例えば、幅が厚さよりも少なくとも二倍の大きさであってもよい。さらに他の実施形態によれば、装置１０は厚みが０．２インチであり、幅が０．５インチであってもよい。なお、この図面は大きさを表すものではなく、相対的なサイズ（ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ）に関する一般的な観念を単に表すものである。
【００３２】
本発明によれば、アノード２４及びカソード２６への電気的接続は装置１０のコールドゾーン３０の中で行われる。実施形態において、アノード２４とカソード２６は、コールドゾーン３０において装置１０の外面に面しており、電気接続がなされている。負の電圧ノード３８がワイヤ４２を介し、例えば露出したアノード部分２５に接続しており、正の電圧ノード４０はワイヤ４２を介し、例えば露出したカソード部分２７に接続している。装置１０は、装置の両端部１１ａ，１１ｂにコールドゾーン３０を有しているために低温剛体の電気的接続が行われており、この点において、本発明は電気的接続を行うために高温ろう付法（ｈｉｇｈ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  ｂｒａｚｉｎｇ  ｍｅｔｈｏｄ）を必要とする従来技術に勝る利点を有する。
【００３３】
図３Ａには、両端部にコールドゾーン３０を有する装置１０が示されているが、装置１０が端部１１ａにのみコールドゾーン３０を１つだけ有し、その反対側の端部１１ｂにホットゾーン３２を有し、また、ホットゾーン３２とコールドゾーン３０との間に搬送ゾーン３１を設けてもよい。例えば、注入口１２，１８が装置１０の同一端部に設けられて、その結果、例えば米国公開公報２００９／０１２３８１０の図６Ａ〜図６Ｂに開示されるように、ガスが同一方向に流れてもよい。
【００３４】
図３Ａにおける明らかな問題点は、アノード２４とカソード２６とが長さ方向の大部分において電解質２８と接していないことである。図３Ｂは、図３Ａのライン３Ｂ−３Ｂに沿って切断して９０°回転させた端部部分の概略横断面図であり、電極−電解質インターフェースの一部分だけが実際に犠牲になることを示したものである。燃料注入路１４、空気注入路２０、排出路１５，２１は、上記に引用された公開公報にすでに記述された方法のいずれか、例えば続けて引出されるワイヤや、燃焼してなくなる有機物、炭素繊維などを用いて形成される。
【００３５】
一実施形態に係る最適な設計は、図４Ａの概略斜視図に示すように、アノード２４、装置１０の燃料注入路１４及び燃料排出路１５だけを示しているが、短く幅の広いアノード２４（あるいはカソード２６）の一方の側に到達する複数の燃料路１４（及び／又は空気注入路２０）と、反対側から出ている複数の燃料排出路１５とを備えていてもよい。この構造により、流れの抵抗を最小に抑えることが期待できる。さらに、最適ではないものの、図４Ｂの概略斜視図に示すように、アノード２４（又はカソード２６）を反対の方向に向けることもできる。
【００３６】
上述したように、電解質２８の表面に注入路１４，２０を組み込むことによって、有効領域の一部が犠牲となる。これは、電解質２８の近傍でガス注入路１４及び／又は２０を組み込むことによって改善されるが、図５の概略横断面図に示すように、アノード２４及び／又はカソード２６の内部にある。このように、未だ電解質２８とアノード２４及び／又はカソード２６との最大接触がなされる。また、図示するように、排出路１５，２１もまたアノード２４／カソード２６の内部に組み込まれてもよい。
【００３７】
図３Ａ〜図５に示す本発明の実施形態において、装置１０はガス路の構造／配置により、新鮮なガスと排気ガス（又は、反応前の物質を多く含むガスと反応済みの物質を多く含むガス）を区別する。注入路１４，２０と排出路１５，２１の間を通過するガス分子に対し、ガス分子はアノード２４とカソード２６の気孔を必ず介して移動するものであるが、それは、ガスがただアノードやカソードの近くを通らず、同一の流路上で新鮮なガスから次第に排気ガスに変えていく従来技術とは異なっている。
【００３８】
図６Ａ〜図１１Ｂにおいて、新鮮なガスと排気ガスの分離という上記の着想を実施した様々な構造が示されている。アノード２４は、これらの実施形態の説明を単純化するために用いられてもよいが、これらの実施形態はカソード２６のみ、又はアノード２４とカソード２６の両者に対して同等に適用できる。
【００３９】
図６Ａ〜図６Ｂは、それぞれ概略斜視図と側部横断面図であるが、アノード２４の内部に注入路１４及び排出路１５が所定の間隔で（物理的に接触しないように）形成されており、これにより新鮮なガスと排気ガスが分離される。図示するように、注入路１４はアノード２４の下面近傍に（接触しないように）配置されており、排出路１５はアノード２４の上面近傍に（接触しないように）配置されており、電解質２８及び周囲のセラミック２９の隣接するセラミック物質によってアノード２４の表面の最大の粘着性を提供し、ガス分子はアノード２４の気孔を介して最大の移動距離（ｔｒａｖｅｌ  ｄｉｓｔａｎｃｅ）と提供する。排出路１５は、図５が示すように注入路１４の内部に配列されてもよく、図６Ｃの概略端部横断面図が示すようにオフセットされてもよい。オフセットされる場合、矢印で示されるように、ガス分子はアノード１４を介して隣接する複数のオフセット排出路１５のいずれかに入る。
【００４０】
図７Ａ〜図７Ｃは、図６Ａ〜図６Ｃの実施形態に類似する他の実施形態を示すものであるが、２組の注入路１４がアノード２４の上面と下面の近傍に（接触しないように）配置されており、排出路１５の中間セット（ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ  ｓｅｔ）がアノード２４の中心及びその近傍でこれら注入路１４の間に配置されている。この構造は、図に示すようにアノード２４の上側と下側の２つの電解質層２８を容易に提供することができる。この実施形態では、アノード２４の気孔を通過するガス分子の移動距離を短くすることができる。また、注入路１４及び排出路１５が利用することのできる個数の変更は、単一セット内で、そしてそれぞれのセットの個数全てを認識してもよい。
【００４１】
図８Ａ〜図８Ｂは、それぞれ概略横断面図と斜視図であり、図４Ａ〜図７Ａの配置を組み合わせたものである。注入路１４はアノード２４の上面と下面に沿って配置され、また電解質２８にも接触し、排出路１５はアノード２４の内部に配置されている。この逆も考えることができ、排出路１５を両面上に、注入路１４をアノード２４の内部に形成してもよい。
【００４２】
ガス路（ｇａｓ  ｐａｓｓａｇｅ）（１４，１５，２０，２１）は、様々なバリエーションで形成してもよい。カーボンファイバーを用いてもよいが、有機繊維、ポリマー鎖（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔｒａｎｄｓ）、また、さらに電極と空焼結（ｃｏ−ｆｉｒｅ）してもよく、例えば酸（ａｃｉｄ）で濾過された金属物質として濾過してもよい。
【００４３】
図９Ａ〜図９Ｂは、それぞれ概略横断面図及び斜視図であり、アノード２４の内部にガス路１４，１５を形成するために繊維マット又は繊維布（ｃｌｏｔｈ）４１が用いられている。図９Ｃは、概略横断面図であり、アノード２４の両面でガス路１４，１５を形成するための繊維マット又は繊維布４１が用いられている。繊維布４１はランダムに配向されてもよく、正確に配向されてもよい。繊維材料はシート状の繊維材料が縦長にカットされていたり、あるいはそれぞれ流路が間隔を置いて離して形成されていてもよいが、図６Ａ〜図８Ｂにおけるそれぞれの間隔を置いて形成された流路とは対照的に、電極内部ではシート状であることが一般的である。
【００４４】
図１０Ａは、部分横断面図であり、燃料注入路１４として独立流路（ｉｎｄｉｖｉｄｕａｌ  ｃｈａｎｎｅｌ）もしくは微細流路（ｍｉｃｒｏ−ｃｈａｎｎｅｌ）と、排出路１５として広い流路（ｌａｒｇｅ  ｐａｔｈｗａｙ）とが用いられており、アノード２４の表面もしくはその近傍における全領域に相当する。排出路１５用の広い流路は、本発明に関連する上記の参考先行文献において記載され、かつ、本明細書に援用するところの、Ｆｕｅｌ  Ｃｅｌｌ  Ｓｔｉｃｋ（登録商標）装置において流路を作るために用いられるギャップテープを用いて形成されてもよい。図１０Ｂは、図１０Ａの実施形態の端部横断面図であり、アノード２４とカソード２６が示されている。アノード２４とカソード２６は内部に、電解質２８との各インターフェースの近傍で間隔をあけて形成された注入路１４，２０と、周囲のセラミック２９とのインターフェースにおいて排出路１５，２１用の長い流路状とを有している。
【００４５】
図１１Ａと１１Ｂは、図１０Ａと１０Ｂに類似しているが、長い流路状の排出路１５が形成されたアノード２４の両面にそれぞれ電解質２８が形成されている。この構造において、排出路１５は電極２４を図面の上下２つの部分に分け隔てている。図１１Ｂは、図１０Ｂについて上で記載の構造を有するカソード２６が２つある場合の実施形態を示している。
【００４６】
上記の実施形態は、サイズに関係なく燃料電池装置に適用することができ、本発明は、例えばマイクロスケールの流路やナノスケールの流路などに使用されてもよい。さらに、流路に用いる材料の数や流路の製造方法は、緑地から採取した天然の素材から作った天然ワイヤやフィラメント、カーボンファイバー、綿やポリマー繊維、ポリマーフィラメント、様々な犠牲材料、その他の様々な材料及び工程を含め、いくつであってもよい。
【００４７】
本発明の構造及び方法の特筆すべき特徴は、例えば、図７Ａ〜図９Ｃに示すように、燃料電池装置がアノードとカソードとの間の領域において高密度であるという点である。上記にて引用され本明細書に含まれた公開公報記述の実施形態においては、ガスフローのための大きなオープンギャップがあり、これによって装置の強度はオープンギャップとともに物理的Ｓ構造に依存する。上述した実施形態において、前記装置の物理的強度は、アノードとカソードが共にこれらの上下の材料の間で連続構造を提供するため、電極によって部分的にもたらされる。
【００４８】
アノード又はカソード内の小さな流路の形成により、コンダクタ（例えば電流コレクタ）をアノード又はカソード内に含むことのできる機会を提供する。図３Ａ〜図１１Ｂに示す小さな流路１４，１５，２０，２１は、低い抵抗経路の役割をするための高伝導性物質で整列してもよい。
【００４９】
一実施形態において、図１２の概略横断面図に示す流路（例えば、図示した注入路１４、注入路２０、排出路１５，２１）を形成するために用いられる繊維マットの繊維布４１、又は他の物理構造体は、例えば伝導性金属でスパッタ又は鍍金されて、さらに続けて電極材料（例えば、図示したアノード２４やカソード２６）の内部に位置している。プラチナ、ニッケル、又は銅は、例えば伝導性物質として用いられてもよい。本発明において、伝導性物質は限定することはないが、コンダクタを形成するためには、高価な金属（プラチナなど）、酸化性材料（ニッケル、銅など）、伝導性セラミック（ＬＳＭなど）のように、どのような伝導材料でも用いることができる。繊維布（ｆｉｂｅｒ）４１がなくなった後に、コンダクタ４３に囲まれた流路１４（又は１５，２０，２１）は、多孔質電極（アノード２４又はカソード２６）の内部に残る。コンダクタ４３は、流路１４が多孔質電極（アノード２４又はカソード２６）にガスを放出したり、又は多孔質電極からガスを受容できるように、多孔質である必要がある。これらの気孔を形成する方法は数多くあり、その１つとして、薄く形成した伝導材料を用いて、表面張力によって金属がともに引っ張られ、これによって気孔が形成されるようにしてもよい。ニッケルや銅の場合は、周囲（ａｔｏｍｏｓｐｈｅｒｅ）が工程の初期段階に還元されて金属の焼結が行われ、その後周囲が酸化されて最終的に焼結が最適な状態になる。アノード２４で使用している間、酸化ニッケルや酸化銅が再び還元反応を起こすことが考えられる。
【００５０】
他の実施形態によれば、繊維布４１は、コーティング（スパッタ、鍍金、または他の方法）を行なうことができ、断面図の図１３Ａにおいて示されるように、繊維布４１は片面のみにコーティングがなされてもよい。コンダクタ４３を形成する部分コーティングにより、電極（アノード２４又はカソード２６）内にガスをより効果的に拡散しつつ、伝導材料を厚くすることで伝導性を高めることができるようになる。繊維布（単繊維、マット、織り繊維、もしくはその他）の一面にのみコンダクタ４３を配置するには、片面側からのみスパッタを行えばよい。他の方法として、一面側からシード層（ｓｅｅｄ  ｌａｙｅｒ）をスパッタし、続けて追加的な厚みを鍍金する。
【００５１】
繊維布４１にコンダクタを付与する他の方法は、図１３Ｂの概略斜視図に示すように、伝導性粒子４５にそれらをコーティングすることである。この方法は、例えば、繊維布４１に粒子含有の懸濁液（ｓｌｕｒｒｙ）又はペーストを塗ることによって行なうことができる。焼結後、これらの伝導性粒子４５は流路１４（又は１５，２０，２１）の壁面上で濃縮され、電流コレクタとしての役割をする。
【００５２】
上記にて言及され、図１２〜図１３Ｂに示すように、流路１４，１５，２０，２１の形成で電流コレクタを含むことによって、燃料電池装置１０の積層（ｂｕｉｌｄ−ｕｐ）において分離層を付加する必要がなくなるため、電流コレクタでアノード２４又はカソード２６を作る工程が単純化される。電極（アノード２４又はカソード２６）の全体の厚さは減少し、これによって装置１０の密度が上昇する。例えば、薄膜で濃密なプラチナ被膜を流路形成構造に適用することによって、この材料の使用が費用効率の向上をもたらす。
【００５３】
電流コレクタを流路として形成する場合、コーティング済みの繊維布は、装置１０でまた他のセルに連結するために、アノード２４又はカソード２６の端部で伝導領域（ｆｕｌｌｙ  ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ  ｒｅｇｉｏｎ）に完全に接続することができる。これは、例えば、繊維布４１を伝導相互接続領域（ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ  ｉｎｔｅｒｃｏｎｎｅｃｔ  ｒｅｇｉｏｎ）に拡張することで達成することができる。
【００５４】
さらに、他の実施形態において、繊維布４１は、上記の目的のために伝導材料が繊維布の内部に組み込まれるように形成してもよい。この場合、特別な繊維が必要であるため、装置１０の製造が複雑になる可能性があるが、それでも伝導材料を流路内に供給して電流コレクタとして作用させるという同一の目的が達成される。
【００５５】
図３Ａ〜図１１Ｂに戻ると、これらの構成の際立った特徴は、ガスが流れのかなりの領域の方向が、電解質２８の平面とアノード２４／カソード２６の平面に対して垂直である点にある。さらに、アノード２４の領域は、Ｘ−Ｙ平面内で非常に大きいが、この構造によってガスがＺ方向に、例えば注入路１４，２０からＺ方向に排出路１５，２１まで流れる。
【００５６】
注入ガスと排出ガスとを分離する他の実施形態においては、基本的にＸ−Ｙ平面に流れを限定した流入路と排出路が隣り合うように配列されている。この構造の場合、図１４Ａの概略斜視図（Ｘ−Ｙ−Ｚ平面）、図１４Ｂの概略上面図（Ｘ−Ｙ平面）、さらに図１４Ａの１４Ｃ−１４Ｃに沿った概略横断面図（Ｘ−Ｚ平面）に示すアノード２４のように、流入路１４と排出路１５はアノード２４内において同じＸ−Ｙ平面上にあり、それによってガスは流路１４，１５内でＹ方向（又はＸ方向）に流れ、アノード２４の気孔を通過する際には通常Ｘ方向（あるいはＹ方向）に流れる。
【００５７】
ガスの流れ方向を変化させることに加え、流路１４，１５，２０，２１の形状もまた変化させてもよく、装置１０の製造のために用いられる材料や構造をそのまま用いてもよく、または、流量及び／又は流れに対する抵抗を変えてもよい。例えば、図５は円形流路１４，１５，２０，２１を示し、それを一例として積層及び／又は焼結の後に全体の構造を引っ張るワイヤ４２を用いて形成することができる。図１５は、楕円形流路１５、それらが長いよりも広い長方形流路１４，１５を含むアノード２４内の流路１４，１５のための多様な形状の概略断面図を示し、このパターンの他の特徴として、非対称である垂直寸法（ｖｅｒｔｉｃａｌ  ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ）を有する流路１４は酸素がなくなるかのように流れの速度を維持するのに役立つ。この形状によって、酸素がなくなるときに流量を維持することができる。図１６はアノード２４の上面図であり、流路１４はアノード２４の内部に入るに従って細くなり、これによって流路１４に沿って流れの抵抗が増大する。図１７は、アノード２４の上面図であり、流路１４は枝分かれ形状になっていて、アノード２４内の付加孔（ａｄｄｉｔｉｏｎａｌ  ｐｏｒｅ）にさらに流れを行き渡せる効果を示す。このようにして流路１４，１５，２０，２１の幅、厚さ及び輪郭は、自由に変えることができる。
【００５８】
本発明の実施形態によれば、さまざまな形状及びパターンの流路１４，１５，２０，２１がスクリーン印刷有機材料（ｓｃｒｅｅｎ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｍａｔｅｒｉａｌ）を用いてアノード２４又はカソード２６の内部に作られている。この物質は、例えば溶剤に溶解したポリマーであってもよく、必要であれば他の分解可能な充填物質（ｄｅｃｏｍｐｏｓａｂｌｅ  ｆｉｌｌｅｒ）で充たしていてもよい。１つ有効な方法は、充填材を用いずにインク媒体（ｉｎｋ  ｖｅｈｉｃｌｅ）を用いることである。スクリーン印刷技術や、あるいは直接書刻（ｄｉｒｅｃｔ−ｗｒｉｔｉｎｇ）や散在（ｄｉｓｐｅｎｓｉｎｇ）といった別の類似する工程を用いることによって、流路１４，１５，２０，２１の形状とパターンは細かく変更することができ、これによって、希望通りかつ繊維を用いるよりもよい流動特性が得られる。また、様々な技術をあわせて用いてもよく、これにより長方形状のギャップ形成パターンを配置し、さらに長方形の中心に沿ってワイヤ４２を置いてその一部を押し付けた後、ワイヤ４２を除去してギャップ形成物質を焼くと、図１５に示すような非対称性形パターンを得ることができる。印刷されたり配置されたギャップ形成具及び／又はワイヤ４２、又は他の物理構造体は、図３Ａ〜図１７に示すパターン又は形状のいずれかを形成するのに用いることができる。その形状は、アノード２４／カソード２６の表面上のパターンや、アノード２４／カソード２６内部に複数のレベルを含んでいる。また、注入路１４，２０は、排出路１５，２１と同一のサイズと形状である必要はなく、全ての注入路１４，２０（又は排出路１５，２１）が同じである必要もない。
【００５９】
本発明の他の実施形態によれば、図１８〜図２２のように、ガス溝４７が電解質２８の内部に配置されていてもよい。例えば、この構造は、セラミックシート１２８を用いることで得られるが、シート１２８を複数用いることで電解質２８の全体が形成される。例えば、厚さが１枚５０ｎｍのシート１２８を２枚重ねれば、厚さ１００ｎｍの電解質層を作ることができる。犠牲式ギャップ形成材料１１０又はワイヤ／物理的構造体４２を２枚のセラミックシート１２８の間に置き、図１８の概略斜視図に示すようなガス溝４７を形成してもよい。上記のように、ガス溝４７は流路１４，１５，２０，２１の形成に用いるいかなる方法を用いても作ることができ、例えば、後で分解するのであれば、印刷された材料（ｐｒｉｎｔｅｄ  ｍａｔｅｒｉａｌ）や散在された材料（ｄｉｓｐｅｎｓｅｄ  ｍａｔｅｒｉａｌ）を用いてもよく、後で引き抜くことのできるオーガニックタイプの繊維やワイヤを用いてもよい。
【００６０】
また、図１９の概略斜視図に示すように、埋め込まれたガス溝４７からガスがアノード２４又はカソード２６の外側に出てゆくことができるようにビア孔４９がセラミックシート１２８に形成されている。これによって、空気及び燃料の全てが溝４７から電解質２８に運搬され放出される。ビア孔４９は、好ましい任意のパターンで形成されてもよく、それらは、ビア４９が積層（ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）する間に壊崩しないように形成された後に充填することができる。ビア孔４９は、焼結の後に開孔するように犠牲式ギャップ形成材料１１０で充填することができ、それらがガスが通過できるように多孔質材料（ＹＳＺ，ＬＳＭ，酸化ニッケル、またはその他）によって充填することができる。
【００６１】
こうした特徴を容易に実現できるサイズ（ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ）は、ビア４９の直径が０．００１５”（３８μｍ）であり、ガス溝４７は厚さが０．００１”又は０．０００５”（２５μｍ又は１３μｍ）であり、幅が０．００２”（５１μｍ）である。大小さまざまなサイズのものが形成される。電解質２８の体積は、ガス溝４７とビア４９により減少するが、その結果して電力の出力の低下は体積の減少と同じかもしくはそれよりも低い。たとえば、電解質の体積の１０％がガス路４７とビア４９に注がれている場合、出力損失は１０％以下となる。出力の低下があるのは、この技術において（所定の体積内でより多くの層を形成できることで）燃料利用と電力密度の両方が増加することを考えると、合理的な交換条件である。
【００６２】
図１９は、内部に形成された複数のビア４９を有するセラミックシート１２８を示す斜視図である。図２０は、犠牲式ギャップ形成材料１１０をジグザグ状に入り組むように印刷又は散在したセラミックシート１２８を示す上面図であり、電解質２８の中をＸ方向にガスが流れる動脈状（ａｒｔｅｒｙ−ｔｙｐｅ）のガス溝４７ａが一対に形成されており、それと垂直のＹ方向に指形状（ｆｉｎｇｅｒ−ｓｈａｐｅｄ）の溝４７ｂをガスが流れる。２本の動脈状のガス溝４７ａとそれらにそれぞれ形成された指形状の溝４７ｂにより、同一の電解質、すなわち２つの分離した流入路を形成することができ、又は、ガス溝４７ａ，４７ｂのうちいずれかは隣接のアノード２４を形成し、残りの一方は隣接のカソード２６を形成する。
【００６３】
図２１は上記のさまざま実施形態を用いた装置１０の集積状態を示す概略横断面図であり、図２２は積層してベークアウト処理を施し焼結して得られた装置１０の概略横断面図である。セラミックシート１２８は、電解質２８と支持セラミック２９を形成するために構成全体に配置される。アノードシート１２４とカソードシート１２６は、アノード２４とカソード２６を作るために用いられているが、電極材を印刷したり堆積させたりといった他の技術が用いられてもよい。犠牲式ギャップ形成材料１１０、ワイヤー４２、繊維布４１には、様々な形のものがあり、これらが排出路１５，２１、及び電解質ガス溝４７の形成に用いられるが、材料の形や種類はこれらの図示したものに限定されることはない。ビア４９は図２１で集積することによって充填され、充填材（ｆｉｌｌ  ｍａｔｅｒｉａｌ）が犠牲式か非犠牲式かに応じて、図２２の装置１０においてビア４９を開孔するか充填されたままにしておくのかが決まる。
【００６４】
図２１，図２２をさらに詳細に見ると、上部、底部、及び側部のセラミックシート１２８は、周囲支持セラミック２９を形成するために配置される。一対のアノードシート１２４がこの構造の底面の近くと上面の近くにそれぞれ配置され、上部と底部のアノード２４を形成している。一対のアノードシート１２４の間には、排出路１５を形成するための様々な実施形態が例示されている。一対の底部側のアノードシート１２４の間には、左側にコンダクタ４３がアノードシート１２４上に印刷されており、犠牲式ギャップ形成材料１１０がコンダクタ上に印刷されている。右側と中央には、犠牲式ギャップ形成材料１１０が印刷又は配置されている。これらの間では、図１３Ａに示すように、コンダクタ４３で部分的に覆われたワイヤ４２と繊維布４１が示されている。上面にある一対のアノードシート１２４の間では、左側には繊維布４１が図１２に示されるようにコンダクタ４３によって完全に覆われており、その隣にはコンダクタを印刷した犠牲式ギャップ形成材料１１０が配置されている。また、リボン形状のワイヤ４２と正方形の犠牲型ギャップ形成材料１１０も示されている。その結果として形成される流路１５は、図２２のアノード２４に示されている。
【００６５】
この構造体の中央部で、一対のカソードシート１２６は、図１１Ｂに類似する２つに分離された部分の中にカソード２６を分離する排出路２１に対する広い流路を形成するために、その間に犠牲型ギャップ形成材料１１０をシート状に配置する
【００６６】
底部に配置されたアノードシート１２４のペアとカソードシート１２６のペアとの間で、セラミックシート１２８のペアは犠牲型ギャップ形成材料１１０とワイヤ４２を間に挟んだ状態で置かれており、これによって図２２に示すように、半円状（ｓｅｍｉ−ｃｉｒｃｕｌａｒ）と円状のガス溝４７がそれぞれ形成される。また、２つの溝４７は、上と下に設けたセラミックシート１２８のいずれかにおいて形成されたビア４９を介して、下ではアノード２４に接続し、上ではカソード２６に接続している。セラミックシート１２８のペアはアノードシート１２４の上側ペアとカソードシート１２６のペアの間にも配置されている。図２０に示されている下側のセラミックシート１２８上には、図２０のライン２１−２１に沿った横断面図で示されているように、犠牲型ギャップ形成材料１１０が指の形状に交互に形成されている。図２２に示すように、左側にある動脈状のガス溝４７ａと指形状の溝４７ｂはカソード２６の下方に提供され、右側にある動脈状のガス溝４７ａと指形状の溝４７ｂはアノード２４の上方に提供される。
【００６７】
従って、図２２は、図３Ａ〜図１７に示したように、アノード２４とカソード２６の内部又はその表面にガス注入路とガス排出路が埋め込まれているのではなく、ガス注入路は電解質２８の中に埋め込まれており、ガス排出路はアノード２４とカソード２６の内部に埋め込まれている。さらに図２２では、電解質層２８は何層も埋められた溝４７を有しており、一方は隣接するアノード２４に接続し、もう一方は隣接するカソード２６に接続する。電解質２８中のガス溝４７は積層過程における構造支持のために充填が行なえるビア４９によって隣接する電極に接続しており、また、ビア４９は多孔質ＬＳＭのような多孔質材料によって充填したり、あるいは完成した装置１０において開放すると隣接する電極の気孔をガスが通過したり入り込めるようになる。溝４７はワイヤ４２やその他の物理的構造物を取除くことによって形成でき、あるいはまた、電解質２８の内部又はその面上に印刷又は散在させ、積層後に焼くことのできる犠牲型ギャップ形成材料１１０によって形成できる。流路１４，１５，２０，２１の記載された形やパターンは、図２２において異なった形状で示されているガス溝４７に対し、同様に用いられてもよい。
【００６８】
上記の全ての実施形態は、熱放射の中心軸（ｄｏｍｉｎａｎｔ  ａｘｉｓ）方向に長い形状を有し、活性構造を含む長い形状の一部分がホットゾーン部分であり、非活性端部がコールドゾーン部分であるものも含め、上記の公開公報に記載されるＦｕｅｌ  Ｃｅｌｌ  Ｓｔｉｃｋ（登録商標）装置１０（その他）の内部に一体化することができる。Ｆｕｅｌ  Ｃｅｌｌ  Ｓｔｉｃｋ（登録商標）装置１０（その他）のほかに、本発明の実施形態は従来のプレートスタックタイプや他のタイプの燃料電池もふくめ、Ｆｕｅｌ  Ｃｅｌｌ  Ｓｔｉｃｋ（登録商標）以外の装置においても用いることができる。本発明は固体酸化型燃料電池に特に言及しながら記述されてきたが、溶融炭酸塩型燃料電池（ｍｏｌｔｅｎ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ  ｆｕｅｌ  ｃｅｌｌ）のような、他のタイプの燃料電池に適用してもよい。
【００６９】
本発明は１つ以上の実施形態によって示されてきた。また、これらの実施形態の記述は非常に詳細に行われてきた。だがそれは、付記される特許請求の範囲がこの詳細な記載に限定されることを強調するものではない。関連のある技術分野の当業者であるならば、上記の記述を考慮して改良と変更が数多く可能であると思われる。そのような広い観点において本発明は、これまで図示及び記述が行われてきた装置や方法及び図例などに厳密に限定されるものではない。従って、出発点はそれらの詳細な記述にあり、本発明の有する広い視野領域から出発するものではない。
【図１】
2013511136.tif 000003
【図２】
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【図３Ａ】
2013511136.tif 000005
【図３Ｂ】
2013511136.tif 000006
【図４Ａ】
2013511136.tif 000007
【図４Ｂ】
2013511136.tif 000008
【図５】
2013511136.tif 000009
【図６Ａ】
2013511136.tif 000010
【図６Ｂ】
2013511136.tif 000011
【図６Ｃ】
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【図７Ａ】
2013511136.tif 000013
【図７Ｂ】
2013511136.tif 000014
【図７Ｃ】
2013511136.tif 000015
【図８Ａ】
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【図８Ｂ】
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【図９Ａ】
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【図９Ｂ】
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【図９Ｃ】
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【図１０Ａ】
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【図１０Ｂ】
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【図１１Ａ】
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【図１１Ｂ】
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【図１２】
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【図１３Ａ】
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【図１３Ｂ】
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【図１４Ａ】
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【図１４Ｂ】
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【図１４Ｃ】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【国際調査報告】
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