(57)【要約】  （ａ）アルコキシ化オリゴグリセロールエステル、（ｂ）バイオサイド、および任意に、（ｃ）油成分または共溶媒および／または（ｄ）乳化剤を含むバイオサイド組成物を提案する。本発明の組成物は、優れた補助特性を示す。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）アルコキシ化オリゴグリセロールエステル、
（ｂ）バイオサイド、および任意に、
（ｃ）油成分または共溶媒および／または
（ｄ）乳化剤
を含む、バイオサイド組成物。
【請求項２】
成分（ａ）として一般式（Ｉ）：
【化１】
2013526492.tif 000008
［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは水素と異なるという条件で、独立して、水素、または、２〜２２個の炭素原子および３個以下の二重結合を有する、飽和または不飽和、直鎖状または分枝状の、任意にヒドロキシ置換されたアシル基のいずれかを表し、ＡＯは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよびそれらの混合物から選択されるアルキレンオキシド単位を表し、ｎ１、ｎ２およびｎ３は、独立して、合計（ｎ１+ｎ２+ｎ３）は１０〜２００の範囲の整数であるという条件で、１〜１００の範囲の整数を意味し、ｘは、１.１〜１０の範囲の整数を意味する］
で示されるアルコキシ化オリゴグリセロールエステルを含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
成分（ａ）としてエトキシ化オリゴグリセロールエステルを含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
成分（ａ）として飽和および不飽和の植物脂肪酸から誘導したアルコキシ化オリゴグリセロールエステルを含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
除草剤、殺菌剤、殺虫剤および植物成長調整剤からなる群から選択されるバイオサイド（成分ｂ）を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
アゾール、ストロビルリン、ジフェニルエーテル、アニリド、有機ホスフェート、合成ピレトロイド、ネオニコチノイド、オキサジアジン、ベンゾイル尿素、フェニルカルバメート、クロロアセトアミド、トリケトン、ピリジンカルボン酸、シクロヘキサンジオンオキシム、フェニルピラゾール、グリホサートおよびその塩、ならびにそれらの混合物からなる群から選択されるバイオサイド（成分ｂ）を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
オキシフルロフェン、プロパニル、クロルピリホス、ビフェントリン、デルタメトリン、アゾキシストロビン、クレソキシム-メチル、ラムダ-シハロトリン、ノバルロン、ルフェヌロン、イミダクロプリド、チアクロプリド、インドキサカルブ、オキシフルオルフェン、フルロキシピルおよびそのエステル、フェンメジファム、デスメジファム、アセトクロル、テブコナゾール、エポキシコナゾール、プロピコナゾール、フェンブコナゾール、トリアジメノール、フィプロニル、ならびにそれらの混合物からなる群から選択されるバイオサイド（成分ｂ）を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
６〜１８個の炭素原子を有する脂肪アルコールに基づくゲルべアルコール、直鎖状Ｃ６-Ｃ２２-脂肪酸と直鎖状または分枝状Ｃ６-Ｃ２２-脂肪アルコールとのエステルまたは分枝状Ｃ６-Ｃ１３-カルボン酸と直鎖状または分枝状Ｃ６-Ｃ２２-脂肪アルコールとのエステル、Ｃ６-Ｃ２２脂肪酸のメチルエステル、直鎖状Ｃ６-Ｃ２２-脂肪酸と分枝状アルコールとのエステル、Ｃ１８-Ｃ３８-アルキルヒドロキシカルボン酸と直鎖状または分枝状Ｃ６-Ｃ２２-脂肪アルコールとのエステル、直鎖状および／または分枝状脂肪酸と多価アルコールおよび／またはゲルベアルコールとのエステル、Ｃ６-Ｃ１０-脂肪酸に基づくトリグリセリド、Ｃ６-Ｃ１８-脂肪酸に基づく液体のモノ−／ジ−／トリグリセリド混合物、Ｃ６-Ｃ２２-脂肪アルコールおよび／またはゲルベアルコールと芳香族カルボン酸とのエステル、Ｃ２-Ｃ１２-ジカルボン酸と１〜２２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルコールまたは２〜１０個の炭素原子および２〜６個のヒドロキシル基を有するポリオールとのエステル、植物油、分枝状第一級アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖状および分枝状Ｃ６-Ｃ２２-脂肪アルコールカーボネート、６〜１８個、好ましくは８〜１０個の炭素原子を有する脂肪アルコールに基づくゲルベカーボネート、モノプロピレングリコールとＣ２-Ｃ１８酸および安息香酸とのエステル、安息香酸と直鎖状および／または分枝状Ｃ６-Ｃ２２-アルコールとのエステル、アルキル基あたり６〜２２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状、対称または非対称ジアルキルエーテル、エポキシ化脂肪酸エステルのポリオールによる開環生成物、シリコーン油および／または脂肪族またはナフテン系炭化水素、鉱物油、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される油成分または共溶媒（成分ｃ）を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
該油成分はエステル構造を示すことを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
該油成分は、アジピン酸エステル、乳酸エステル、植物油のメチルエステル、および、アルキルエステルからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群から選択される乳化剤（成分ｄ）を含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
（ａ）アルコキシ化オリゴグリセロールエステル、０.１〜９９重量％、
（ｂ）バイオサイド、１〜９９.１重量％、
（ｃ）油成分または共溶媒、０〜５０重量％、および
（ｄ）乳化剤、０〜１５重量％
を、任意に水と共に数値が合計して１００重量％となるという条件で含むことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１３】
バイオサイド用の補助剤としての、アルコキシ化オリゴグリセロールエステルの使用。
【請求項１４】
タンク混合または缶製剤において該補助剤を使用することを特徴とする、請求項１４に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は農薬の分野に関し、アルコキシ化オリゴグリセロールエステルを含むバイオサイド組成物およびそのバイオサイド用補助剤としての使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
作物を守り、作物の質および収穫高を高めるために、バイオサイド、特に殺菌剤、殺虫剤および除草剤などの駆除剤は、農業における重要な補助剤である。種々の要求、時に非常に特異的な要求に応じて、非常に異なる化学的構造および性質を示す、活性物質の等級が存在する。それにも関わらず、特に非常に低温または高温で長期間貯蔵した場合に、満足する安定性を示すこれらの活性物質の液状組成物を調製することが依然として困難であることは、技術水準からよく知られている。貯蔵安定性および安定なタンク混合物を製造する能力に加えて、添加剤および補助剤の生物学的特性への影響の重要性が高い。それらの選択は、製造のしやすさ、低い毒性および低い生態毒性、それらの相溶性（例えば乳化性濃縮物（ＥＣ）、水中油型エマルジョン（ＥＷ）、サスポエマルジョン（ＳＥ）および水中濃縮懸濁液（ＳＣ）または油中濃縮懸濁液の製剤など）といった、数多くの追加的パラメーターによって決定される。
【０００３】
エトキシ化ポリオールエステルは、農薬用途において、長きにわたり添加剤および補助剤として知られている。例えばドイツ民主共和国ＤＤ２６８１４７Ａ１号には、除草剤（特にブロモキシニルカリウム塩）用の補助剤としてのエトキシ化大豆油の使用が記載されている。国際公開第９６/０２２１０９号（ＳＥＰＰＩＣ）には、駆除剤および医薬品製剤用の原料としてのエトキシ化ポリオールエステル群の請求項が記載されている。最後に、いずれも花王株式会社に割り当てられる欧州特許第０５３９９８０号および欧州特許第０７６５６０２号には、他の非イオン性界面活性剤との組み合わせにおける、特に除草剤および植物成長促進剤用の補助剤としての、ジグリセロールエステルおよびオリゴグリセロールエステルが開示されている。しかしながら、これらの補助剤はいずれも、異なるバイオサイドの広範囲におよび満足のいく性能を示すものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】ドイツ民主共和国ＤＤ２６８１４７Ａ１号明細書
【特許文献２】国際公開第９６/０２２１０９号パンフレット
【特許文献３】欧州特許第０５３９９８０号明細書
【特許文献４】欧州特許第０７６５６０２号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、本発明の根本的な課題は、現在技術の欠点を克服することである。特に、種々のバイオサイドの性能、および、より長い貯蔵時間および異なる貯蔵温度の経過後における組成物の高い安定性をも補助し高めるために、すぐれた補助剤特性を有する農業用組成物用の新規な添加剤を提供することが課題であった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、
（ａ）アルコキシ化オリゴグリセロールエステル、
（ｂ）バイオサイド、および任意に、
（ｃ）油成分および／または共溶媒および／または
（ｄ）乳化剤
を含むバイオサイド組成物に関する。
【０００７】
驚くべきことに、アルコキシ化オリゴグリセロールエステル、特に不飽和脂肪酸に基づくエトキシ化ジグリセロールエステルは、類似の非アルコキシ化化合物と比較して、優れた補助特性を示すことが認められた。本発明の生成物は、多くの水性バイオサイド製剤、特に例えばグリホサートまたはエポキシコナゾールのような既知のバイオサイドの雑草防除特性を改善する。本発明のアルコキシ化オリゴグリセロールエステルを含む組成物は、特に獣脂アミンエトキシレートと比較して、より良好な貯蔵安定性をも示す。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
〔アルコキシ化オリゴグリセロールエステル〕
オリゴグリセロールエステルおよびそれらのアルコキシ化生成物は、有機化学の一般的な方法、例えば関連するアルコキシ化オリゴグリセロールと脂肪酸または脂肪酸メチルエステルとの直接エステル化またはエステル交換により得られる、既知の非イオン性界面活性剤を表す。本発明の化合物（ａ）を形成するアルコキシ化オリゴグリセロールエステルは、通常、一般式（Ｉ）：
【０００９】
【化１】
2013526492.tif 000002
［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは水素と異なるという条件で、独立して、水素、または、２〜２２個、好ましくは６〜２２個、より好ましくは１６〜１８個の炭素原子および３個以下の二重結合を有する、飽和または不飽和、直鎖状または分枝状の、任意にヒドロキシ置換されたアシル基のいずれかを表し、ＡＯは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよびそれらの混合物から選択されるアルキレンオキシド単位を表し、ｎ１、ｎ２およびｎ３は、独立して、合計（ｎ１+ｎ２+ｎ３）は約１０〜約２００の範囲の整数であるという条件で、１〜約１００の範囲の整数を意味し、ｘは、１.１〜１０の範囲の整数を意味する］
に従う。
【００１０】
式（Ｉ）が示すように、以下の構造特性の１つ以上を変更することにより分子を改変することができるため、アルコキシ化オリゴグリセロールエステルは幅広い範囲の種類に及ぶ：
・グリセロール骨格のオリゴマー化度、
・アルコキシ化の種類および程度、
・脂肪酸部分の種類、および
・エステル化度。
【００１１】
本発明に関して、オリゴグリセロールは、例えば高温度条件下でのグリセロールのアルカリ性縮合またはエピクロルヒドリンの重縮合により得られる、グリセロールオリゴマーを意味する。該オリゴマーは、直鎖状または分枝状のいずれか、または、環状であってさえよい。平均オリゴマー化度は、１.１〜１０、好ましくは１.５〜５、より好ましくは２〜４である。明確性の理由のために、オリゴマー化度は平均値を表すことに注意すべきである。例えば１.１のオリゴマー化度は、約９０％の未反応グリセロールおよび１０％の高級オリゴマー（特にジグリセロール）を含む混合物が得られたことを意味する。本発明のジグリセロールエステルは、通常、ジグリセロールエステル約９０％および高級オリゴマー１０％、または、１〜６、好ましくは平均して２の重合度を有するオリゴマー化グリセロールの原料混合物のいずれかを含む。
【００１２】
アルキレンオキシド単位に関する限り、エトキシレート、プロポキシレート、ブトキシレートまたはそれらの混合物を適用してよいことを記載する。ポリアルキレングリコール鎖は、これらの単位をブロック状でまたはランダム分布で含んでよい。本発明のオリゴグリセロールエステルは２００個以下のアルキレンオキシド単位を含有することが可能である。しかしながら、好ましい種類は、５〜５０個、より具体的には１０〜１５個のアルキレンオキシド単位（好ましくはエチレンオキシド単位）を含有する。
【００１３】
分子の親油性部分を形成する脂肪酸は、短鎖カルボン酸、中鎖脂肪酸または長鎖脂肪酸、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプリン酸、カプリル酸、カプロン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２-ヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸およびそれらの混合物から誘導することができる。しかしながら、好ましくは、例えばオレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレイン酸、共役リノレイン酸、リシノール酸および例えばヒマワリ油、高オレイン酸ヒマワリ油（ＨＯＳＯ）、ライン種子油（line seed oil）、オリーブ油などから得られる工業グレード混合物を含む、それらの混合物などの不飽和脂肪酸である。
【００１４】
アルコキシ化オリゴグリセロールエステルは、完全にまたは部分的にエステル化されていてよい。１〜３、特に約２のエステル化度を示す種類が好ましい。エステル化度も平均値を表すことを理解すべきである。特に好ましい本発明の種類は、以下のいずれかである：
・ジグリセロールエステル、
・エトキシ化オリゴグリセロールエステル、または
・飽和および不飽和脂肪酸から誘導したアルコキシ化オリゴグリセロールエステル。
【００１５】
これら３つの特徴の全てを組み合わせた種類、即ち飽和および不飽和脂肪酸から誘導したエトキシ化ジグリセロールエステルは、もちろん特に好ましい。
【００１６】
〔バイオサイド〕
バイオサイド（本発明に関し、バイオ活性剤（成分ｂ）とも称される）は、植物保護剤、より具体的には医薬、農業、林業および蚊駆除などの分野において使用される異なる形態の生命体を殺すことができる化学物質である。いわゆる植物成長調整剤もバイオサイドの群としてみなされる。通常、バイオサイドは次の２つの下位群に分けられる：
・殺菌剤（fungicides）、除草剤、殺虫剤、除藻剤、軟体動物駆除剤、殺ダニ剤および殺鼠剤を包含する駆除剤（ここで、「The Pesticide Manual（農薬便覧）」、第１４版、BCPC 2006が参照として挙げられ、これは、個々の活性成分の作用方法についての情報を提供する）、ならびに
・殺菌剤(germicides)、抗生物質、抗細菌薬、抗ウィルス薬、抗真菌薬、抗原虫薬および抗寄生虫薬を包含する抗菌剤。
【００１７】
バイオサイドを他の物質（通常は液体）に添加してよく、物質を生物的汚染および成長から保護する。例えば、ある種の第四級アンモニウム化合物（クオート）を、プール用水または工業用水系に添加してよく、除藻剤として作用し、藻類の侵入および増殖から水を保護することができる。
【００１８】
ａ）駆除剤
米国環境保護庁（ＥＰＡ）は、駆除剤を「いずれかの有害生物を防止し、破壊し、撃退し、または軽減することを目的としたいずれかの物質または物質の混合物」として定義している。駆除剤は、ヒトと食物を争い、特性を破壊し、疾患を蔓延させ、または有害である昆虫、植物病原菌、雑草、軟体動物、鳥類、哺乳類、魚類、線形動物（回虫）および微生物を含む有害生物に対して用いられる化学物質または生物学的薬剤（例えばウイルスまたは細菌など）であってよい。以下の例では、本発明の農薬組成物に適当な駆除剤を示す。
【００１９】
ｂ）殺菌剤
殺菌剤は、有害生物駆除（この場合は菌類の化学的駆除）の３つの主要な方法の１つである。殺菌剤は、庭園や作物に菌類が蔓延するのを防止するために使用される化合物である。殺菌剤は、真菌感染に対抗するためにも使用される。殺菌剤は、接触性または浸透性のいずれかであり得る。接触性殺菌剤は、菌類の表面に噴霧された場合に菌類を死滅させる。浸透性殺菌剤は、菌類が死滅する前に菌類に吸収させねばならない。本発明の適当な殺菌剤の例は、以下の化学種および対応する例を包含する：
・アミノピリミジン、例えばブピリメートなど、
・アニリノピリミジン、例えばシプロジニル、メパニピルム、ピリメタニルなど、
・ヘテロ芳香族、例えばヒメキサゾールなど、
・ヘテロ芳香族炭化水素、例えばエトリジアゾールなど、
・クロロフェニル／ニトロアニリン、例えばクロロネブ、ジクロラン、キントゼン、テクナゼン、トルクロホス-メチルなど、
・ベンズアミド殺菌剤、例えばゾキサミドなど、
・ベンゼンスルホンアミド、例えばフルスルファミドなど、
・ベンズイミダゾール、例えばアシベンゾラル、ベノミル、ベンゾチアゾール、カルベンダジム、フベリダゾール、メトラフェノン、プロベナゾール、チアベンダゾール、トリアゾキシドなど、およびベンズイミダゾール前駆体殺菌剤
・カルバメート、例えばプロパモカルブ、ジエトフェンカルブなど、
・カルボキサミド、例えばボスカリド、ジクロシメット、エタボキサム、フルトラニル、ペンチオピラド、チフルザミドなど、
・クロロニトリル、例えばクロロタロニルなど、
・ケイ皮酸アミド、例えばジメトモルフ、フルモルフなど、
・シアノアセトアミドオキシム、例えばシモキサニルなど、
・シクロプロパンカルボキサミド、例えばカルプロパミドなど、
・ジカルボキシイミド、例えばイプロジオン、オクチリノン、プロシミドン、ビンクロゾリンなど、
・ジメチルジチオカルバメート、例えばフェルバム、メタム、チウラム、ジラムなど、
・ジニトロアニリン、例えばフルアジナムなど、
・ジチオカルバメート、例えばマンカッパー、マンゼブ、マネブ、メチラム、ナバム、プロピネブ、ジネブなど、
・ジチオラン、例えばイソプロチオランなど、
・グルコピラノシル抗菌剤、例えばストレプトマイシン、バリダマイシンなど、
・グアニジン、例えばドジン、グアザチン、イミノクタジンなど、
・ヘキソピラノシル抗菌剤、例えばカスガマイシンなど、
・ヒドロキシアニリド、例えばフェンヘキサミドなど、
・イミダゾール、例えばイマザリル、オキシポコナゾール、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフルミゾールなど、
・イミダゾリノン、例えばフェンアミドンなど、
・無機物、例えばボルドー混液、水酸化銅、ナフテン酸銅、オレイン酸銅、オキシ塩化銅、硫酸銅（II）、硫酸銅、酢酸銅（II）、炭酸銅（II）、亜酸化銅、硫黄など、
・イソベンゾフラノン、例えばフタリドなど、
・マンデラミン、例えばマンジプロパミドなど、
・モルホリン、例えばドデモルフ、フェンプロピモルフ、トリデモルフ、フェンプロピジン、ピペラリン、スピロキサミン、アルジモルフなど、
・有機スズ、例えばフェンチンなど、
・オキサゾジリノン、例えばオキサジキシルなど、
・フェニルアミド、例えばベナラキシル、ベナラキシル-Ｍ、フララキシル、メタラキシル、メタラキシル-Ｍ、オフラセなど、
・フェニルピラゾール、例えばフィプロニルなど、
・フェニルピロール、例えばフルジオキソニルなど、
・フェニル尿素、例えばペンシクロンなど、
・ホスホネート、例えばホセチルなど、
・フタルアミド酸、例えばテクロフタラムなど、
・フタルイミド、例えばキャプタホール、キャプタン、ホルペットなど、
・ピペラジン、例えばトリホリンなど、
・プロピオンアミド、例えばフェノキサニルなど、
・ピリジン、例えばピリフェノックスなど、
・ピリミジン、例えばフェナリモル、ヌアリモルなど、
・ピロロキノリノン、例えばピロキロンなど、
・キル（Qils）、例えばシアゾファミドなど、
・キナゾリノン、例えばプロキナジドなど、
・キノリン、例えばキノキシフェンなど、
・キノン、例えばジチアノンなど、
・スルファミド、例えばトリルフルアニド、ジクロフルアニドなど、
・ストロビルリン、例えばアゾキシストロビン、ジモキシストロビン、ファモキサドン、フルオキサストロビン、クレソキシム−メチル、メトミノストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、トリフロキシストロビン、オリサストロビンなど、
・チオカルバメート、例えばメタスルホカルブなど、
・チオファネート、例えばチオファネート−メチルなど、
・チオフェンカルボキサミド、例えばシルチオファムなど、
・トリアゾール殺菌剤、例えばアザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、フルオトリマゾール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリチコナゾール、キンコナゾールなど、
・トリアゾロベンゾチダゾール（Triazolobenzothidazoles）、例えばトリシクラゾールなど、
・バリンアミドカルバメート、例えばイプロバリカルブ、ベンチアバリカルブなど、
・フルオピコリド、
・ペンタクロロフェノール、
ならびにそれらの混合物。
【００２０】
ｃ）除草剤
除草剤は、望ましくない植物を死滅させるために使用される駆除剤である。選択的な除草剤は特定の標的を死滅させる一方、所望の植物を相対的に無傷のままに残す。これらのいくつかは、雑草の成長を妨害することにより作用し、しばしば植物ホルモンに基づく。荒地をきれいにするために使用される除草剤は、非選択的であり、それが接触したすべての植物体を死滅させる。除草剤は農業および造園の芝生管理において広く使用されている。それらは、幹線道路および鉄道を整備するための全体的な植生管理（ＴＶＣ）プログラムに適用される。林業、牧草系および野生生物生息地として割り当てられている領域の管理においては、より少ない量で使用される。一般的に、あらゆる化学種および対応する例を含む活性成分を使用することができる：
・アニリド、例えばプロパニルなど、
・アリールオキシカルボン酸、例えばＭＣＰＡ−チオエチルなど、
・アリールオキシフェノキシプロピオネート、例えばクロジナホップ−プロパルギル、シハロホップ−ブチル、ジクロホップ、フルアジホップ、ハロキシホップ、キザロホップなど、
・クロロアセトアミド、例えばアセトクロル（acetolochlor）、アラクロル、ブタクロル、ジメテナミド、メトラクロル、プロパクロルなど、
・シクロヘキサンジオンオキシム、例えばクレトジム、セトキシジム、トラルコキシジムなど、
・ベンズアミド、例えばイソキサベンなど、
・ベンゾイミダゾール、例えばジカンバ、エトフメサートなど、
・ジニトロアニリン、例えばトリフルラリン、ペンジメタリンなど、
・ジフェニルエーテル、例えばアクロニフェン、オキシフルオルフェンなど、
・グリシン誘導体グリホサート、無耕農業のバーンダウンおよびその効果に抵抗するために遺伝的に変性させた作物の雑草防除用に用いられる浸透性非選択的（あらゆるタイプの植物を死滅させる）除草剤、
・ヒドロキシベンゾニトリル、例えばブロモキシニルなど、
・イミダゾリノン、例えばフェナミドン、イマザピック、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキンなど、
・イソオキサゾリジノン、例えばクロマゾンなど、
・パラコート、例えばビピリジリウムなど、
・フェニルカルバメート、例えばデスメジファム、フェンメジファムなど、
・フェニルピラゾール、例えばピラフルフェン-エチルなど、
・フェニルピラゾリン、例えばピノキサデンなど、
・ピリジンカルボン酸または合成オーキシン、例えばピクロラム、クロピラリド、およびトリクロピルなど、
・ピリミジニルオキシベンゾイック、例えばビスピリバック−ナトリウム（bispyrtbac-sodium）など、
・スルホニル尿素、例えばアミドスルフロン、アジムスルフロン、ベンスルフロン−メチル、クロルスルフロン、フラザスルフロン、ホラムスルフロン、フルピルスルフロン−メチル−ナトリウム、ニコスルフロン、リムスルフロン、スルホスルフロン、トリベヌロン−メチル、トリフロキシスルフロン−ナトリウム、トリフルスルフロン、トリトスルフロンなど、
・トリアゾロピリミジン、例えばペノキススラム、メトスラム、フロラスラムなど、
・トリケトン、例えばメソトリオン、スルコトリオンなど、
・尿素、例えばジウロン、リニュロンなど、
・フェノキシカルボン酸、例えば２，４−Ｄ、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＢ、メコプロップなど、
・トリアジン、例えばアトラジン、シマジン、テルブチラジンなど、
ならびにそれらの混合物。
【００２１】
ｄ）殺虫剤
殺虫剤は、あらゆる発育型における昆虫に対して使用される駆除剤である。それらは、昆虫の卵および幼虫に対して用いられる殺卵剤および幼虫駆除剤を含む。殺虫剤は農業、医薬、産業および家庭で用いられる。以下に、殺虫剤の適当な化学種および例を挙げる：
・アバメクチン、エマメクチンなど、
・アントラニル酸ジアミド、例えばリナキシピルなど、
・合成オーキシン、例えばアベルメクチンなど、
・アミジン、例えばアミトラズなど、
・アントラニル酸ジアミド、例えばリナキシピルなど、
・カルバメート、例えばアルジカルブ、カルボフラン、カルバリル、メトミル、２-（１-メチルプロピル）フェニルメチルカルバメートなど、
・塩素系殺虫剤、例えば、カンフェクロール、ＤＤＴ、ヘキサクロロシクロヘキサン、γ−ヘキサクロロシクロヘキサン、メトキシクロル、ペンタクロロフェノール、ＴＤＥ、アルドリン、クロルデン、クロルデコン、ディルドリン、エンドスルファン、エンドリン、ヘプタクロル、マイレックスなど、
・幼若ホルモン類似体、例えばピリプロキシフェンなど、
・ネオニコチノイド、例えばイミダクロプリド、クロチアニジン、チアクロプリド、チアメトキサムなど、
・有機リン化合物、例えばアセフェート、アジンホス−メチル、ベンスリド、クロルエトキシホス、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、ダイアジノン、ジクロルボス（ＤＤＶＰ）、ジクロトホス、ジメトエート、ジスルホトン、エトプロップ（dthoprop）、フェナミホス、フェニトロチオン、フェンチオン、ホスチアゼート、マラチオン、メタミドホス、メチダチオン、メチル−パラチオン、メビンホス、ナレッド、オメトエート、オキシデメトン−メチル、パラチオン、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホステブピリム、ピリミホス−メチル、プロフェノホス、テルブホス、テトラクロルビンホス、トリブホス、トリクロルホンなど、
・オキサジアジン、例えばインドキサカルブなど、
・植物毒素由来化合物、例えばデリス（ロテノン）、除虫菊、ニーム（アザジラクチン）、ニコチン、カフェインなど、
・フェロモン、例えばクエルア（cuellure）、メチルオイゲノールなど、
・ピレスロイド、例えば、アレスリン、ビフェントリン、デルタメトリン、ペルメトリン、レスメトリン、スミスリン、テトラメトリン、トラロメトリン、トランスフルトリンなど、
・選択的摂食遮断薬（Selective feeding blockers）、例えばフロニカミド、ピメトロジンなど、
・スピノシン、例えばスピノサドなど、
ならびにそれらの混合物。
【００２２】
ｅ）植物成長調整剤
植物ホルモン（Plant hormone）（植物ホルモン（phytohormone）としても知られる）は、植物成長を調整する化学物質である。植物ホルモンは植物内で産生されるシグナル分子であり、極めて低濃度で生じる。ホルモンは標的細胞にて局所的に細胞プロセスを調整し、他の部位へ移動すると、植物の他の部位にて調整する。植物は、動物と異なり、ホルモンを産生および分泌する腺が欠如している。植物ホルモンは植物を形づくり、種子成長、開花時期、花の性、ならびに葉および果実の老化に影響する。それらは組織の成長の促進および組織の成長の減速、葉形成および茎成長、果実の形成および成熟、植物寿命、さらには植物の死にさえ影響する。ホルモンは植物成長に不可欠であり、それを欠くと、植物は多くの場合、未分化細胞の塊になるであろう。以下に、適当な植物成長調整剤を挙げる：
・アビグリシン、
・シアナミド、
・ジベレリン、例えばジベレリン酸など、
・第四級アンモニウム、例えばクロルメコートクロリド、メピコートクロリドなど、
・エチレンジェネレーター、例えばエテホンなど。
【００２３】
ｆ）殺鼠剤
殺鼠剤は、げっ歯類を死滅させることを目的とする有害生物駆除の化学物質のカテゴリーである。げっ歯類は、その食性が彼らのスカベンジャーとしての立場を反映しているため、毒で死滅させることが困難である。彼らは何かのかけらを食べ、待ち、具合が悪くならなければ、食べ続けるようである。効果的な殺鼠剤は致死濃度で無味無臭でなければならず、遅延性の効果を有しなければならない。以下に、適当な殺鼠剤の例を挙げる：
【００２４】
抗凝血剤は、慢性型の（致死量の摂取から１〜２週間後に死に至り、それより早いのはまれである）、単回投与（第二世代）または複数回投与（第一世代）用の累積性の殺鼠剤として定義される。ブロジファクム、クマテトラリルまたはワルファリンなどの抗凝血剤の致死量によって、致死的な内出血が引き起こされる。有効量にあるこれらの物質は抗ビタミンＫであり、酵素Ｋ１−２，３−エポキシド−レダクターゼ（この酵素は４−ヒドロキシクマリン／４−ヒドロキシチアクマリン誘導体によって優先的に遮断される）およびＫ１−キノン−レダクターゼ（この酵素はインダンジオン誘導体によって優先的に遮断される）を遮断し、生物からその活性ビタミンＫ１源を奪う。これはビタミンＫサイクルの破壊をもたらし、必須の血液凝固因子（主として血液凝固因子ＩＩ（プロトロンビン）、ＶＩＩ（プロコンバーチン）、ＩＸ（クリスマス因子）およびＸ（スチュアート因子））の産生不能をもたらす。この特定の代謝破壊に加えて、中毒量の４−ヒドロキシクマリン／４−ヒドロキシチアクマリンおよびインダンジオン抗凝血剤は、小血管（毛細血管）に損傷をもたらし、それらの透過性を増加させ、びまん性の内出血（ヘモラギアス（haemorrhagias））をもたらす。これらの効果は漸進的であり、それらは数日中に発症し、侵害受容性の知覚（nociceptive perceptions）、例えば痛みまたは苦痛を伴わない。中毒の最終段階では、疲弊したげっ歯類は血液量減少性の循環性ショックまたは重度の貧血に陥り、静かに死に至る。殺鼠性の抗凝血剤は、いずれかの第一世代の薬剤（４−ヒドロキシクマリン型：ワルファリン、クマテトラリル；インダンジオン型：ピンドン、ジファシノン、クロロファシノン）であり、一般的に、致死量を蓄積するためにより高濃度（通常０.００５〜０.１％）を数日間にわたって継続的に摂取することを必要とし、単回摂取では活性が弱いかまたは不活性であり、かつ、第二世代の薬剤、すなわち４−ヒドロキシクマリンの誘導体（ジフェナコウム、ブロジファクム、ブロマジオロンおよびフロクマフェン）または４−ヒドロキシ−１−ベンゾチイン−２−オン（４−ヒドロキシ−１−チアクマリン、時に誤って４−ヒドロキシ−１−チオクマリンと呼ばれる、理由についてはヘテロ環化合物を参照のこと）、すなわちジフェチアロンよりも毒性が弱い。第二世代の薬剤は第一世代の薬剤よりもはるかに毒性が強く、一般的に餌中により低濃度で適用され（通常０.００１〜０.００５％のオーダー）、餌の単回摂取で致死的であり、第一世代の抗凝血剤に対して耐性を持つようになったげっ歯類の系統に対しても効果的であり、それゆえ、第二世代の抗凝血剤は時に「スーパーワルファリン」と呼ばれる。時には、抗凝血性殺鼠剤は、抗生物質、最も一般的にはスルファキノキサリンによって増強される。この組み合わせ（例えばワルファリン０.０５％＋スルファキノキサリン０.０２％、またはジフェナコウム０.００５％＋スルファキノキサリン０.０２％など）の目的は、抗生物質／静菌剤がビタミンＫ源である腸内（intestinal/gut）の共生微生物叢を抑制することである。それゆえ、共生細菌は死滅させられるか、またはそれらの代謝機能が損なわれ、それらによるビタミンＫの産生が減少するが、��れは抗凝血剤の作用に論理的に寄与する効果である。スルファキノキサリン以外の抗生物質、例えばコトリモキサゾール、テトラサイクリン、ネオマイシンまたはメトロニダゾールが用いられてもよい。殺鼠性の餌に用いられるさらなる相乗作用は、抗凝血剤と、ビタミンＤ活性を有する化合物、すなわちコレカルシフェロールまたはエルゴカルシフェロール（下記参照のこと）の組み合わせの相乗作用である。用いられる典型的な処方は、例えば、ワルファリン０.０２５〜０.０５％＋コレカルシフェロール０.０１％である。いくつかの国では、さらに固定した３成分殺鼠剤、すなわち抗凝血剤＋抗生物質＋ビタミンＤ、例えばジフェナコウム０.００５％＋スルファキノキサリン０.０２％＋コレカルシフェロール０.０１％がある。第二世代の抗凝血剤と抗生物質および／またはビタミンＤの組み合わせは、最も耐性が強いげっ歯類の系統に対してさえ効果的であると考えられるが、もっとも、いくつかの第二世代の抗凝血剤（すなわちブロジファクムおよびジフェチアロン）は、餌中の濃度０.００２５〜０.００５％でさえ非常に毒性が強いため、耐性を有する既知のげっ歯類の系統は存在せず、他の誘導体に対して耐性を有するげっ歯類でさえ、これらの最も毒性が強い抗凝血剤の適用によって確実に駆除される。
【００２５】
ビタミンＫ１は、誤って、または意図的に（ペットに対する毒攻撃、自殺未遂）抗凝血性の毒に曝露されたペットまたはヒト用の解毒剤として提案され、うまく用いられている。さらに、これらの毒のいくつかは肝機能を阻害することによって作用し、中毒の進行段階では、いくつかの血液凝固因子および循環血液の全容量が欠乏しているため、輸血（任意に凝固因子が存在している）は不注意にそれらを摂取した人の生命を救いうるが、これはいくつかのより古い毒に対して有効である。
【００２６】
金属リン化物はげっ歯類を死滅させる手段として用いられており、単回投与用の即効性の殺鼠剤（通常は単回の餌摂取から１〜３日以内に死に至る）であると考えられている。食物およびリン化物（通常はリン化亜鉛）からなる餌を、げっ歯類が食べることができるような場所に放置する。げっ歯類の消化器系中の酸がリン化物と反応し、有毒なホスフィンガスが生じる。この害虫駆除方法は、げっ歯類が抗凝血剤のいくつかに対して耐性を有している場合に使用することができ、特にハツカネズミおよび野ネズミの駆除に使用できる；リン化亜鉛入りの餌もほとんどの第二世代の抗凝血剤より安価であり、それゆえ時には、げっ歯類が大量に侵入した場合、多量のリン化亜鉛入りの餌を適用することによって彼らの集団は最初に減少し、次いで最初の即効性の毒を切り抜けて生き残った集団の残りは抗凝血剤入りの餌の長期の摂取によって根絶される。逆に、抗凝血剤入りの毒餌を切り抜けて生き残った個々のげっ歯類（残りの集団）は、１または２週間、前もって彼らに無毒性の餌を与え（pre-baiting）（これは餌嫌いを克服し、特定の食物を提供することによって特定の場所で摂食することにげっ歯類を慣れさせるために重要であり、特にラットを根絶させる際に重要である）、次いで、餌の全ての消費が終わるまで（通常２〜４日以内）、前もって与えた餌（pre-baiting）に用いられたものと同じ種類の毒餌を適用することによって根絶することができる。異なる作用様式を有する殺鼠剤を次々に用いるこれらの方法は、餌の許容性／嗜好性が良好であれば（すなわち、げっ歯類が容易にそれを餌にすれば）、その場所のげっ歯類集団の事実上またはほぼ１００％の根絶を提供する。
【００２７】
リン化物はかなり即効性の殺鼠剤であり、その結果、ラットは通常、彼らがはびこっているビルではなく空地で死ぬ。典型例は、リン化アルミニウム（燻蒸剤のみ）、リン化カルシウム（燻蒸剤のみ）、リン化マグネシウム（燻蒸剤のみ）およびリン化亜鉛（餌中）である。リン化亜鉛は典型的には、げっ歯類の餌に約０.７５〜２％の量にて加えられる。該餌は、加水分解によって遊離したホスフィンに特徴的な強い、刺激性のニンニク様の匂いを有する。匂いはげっ歯類を引き付ける（または、少なくとも、不快にさせない）が、他の哺乳類を不快にさせる効果を有する。しかしながら、鳥類（特に野生の七面鳥）は匂いに敏感ではなく、該餌を摂食し、それゆえ巻き添え被害を被る。
【００２８】
高カルシウム血症
カルシフェロール（ビタミンＤ）、コレカルシフェロール（ビタミンＤ３）およびエルゴカルシフェロール（ビタミンＤ２）は殺鼠剤として用いられるが、これらは哺乳類にとって有益であるのと同じ理由でげっ歯類に対して毒性がある：それらは体内のカルシウムおよびリン酸エステルの恒常性に影響する。ビタミンＤの必要量は少量であり（１日当たり体重１キログラムにつき数ＩＵであり、これは１ミリグラムのほんの何分の１かにすぎない）、ほとんどの脂溶性ビタミンと同様に、それらは容易にいわゆるビタミン過剰症、すなわち、簡単に言うと、ビタミンによる中毒をもたらすため、大用量で毒性となる。中毒が非常に重篤である場合（すなわち、毒物の用量が十分に高い場合）、それは最終的に死をもたらす。殺鼠性の餌を消費するげっ歯類において、カルシウムレベルを上昇させることによって高カルシウム血症がもたらされるが、主として食物からのカルシウム吸収を増加させ、骨基質に固定したカルシウムをイオン化形態（主として部分的に血漿タンパク質に結合した炭酸一水素カルシウムカチオン、［ＣａＨＣＯ３］＋）に動員し、血漿中に溶解して循環し、致死量の摂取後、遊離カルシウムレベルが十分に上昇し、それによって血管、腎臓、胃壁および肺が石灰化／カルシウム沈着し（組織内でカルシウム沈着、カルシウム塩／錯体の結晶が形成し、それゆえ組織に損傷を与える）、さらに心臓障害をもたらし（心筋は、心筋収縮性および心房と心室の間の興奮の伝播の両方に影響する遊離カルシウムレベルの変動に敏感である）、出血し（毛細血管損傷のため）、腎不全をもたらす可能性もある。単回投与、または累積投与（用いられる濃度に依存する；通常の０.０７５％の餌濃度は、餌の大部分の単回摂取の後、ほとんどのげっ歯類に致死的である）、亜慢性投与（通常、餌の摂取後、数日から１週間以内で死に至る）が考えられる。単独で用いられる場合、適用される濃度は０.０７５％コレカルシフェロールおよび０.１％エルゴカルシフェロールである。抗凝血性の毒物と相乗的であるというカルシフェロール毒物学の重要な特徴がある。これは、同一餌中の抗凝血剤およびカルシフェロールの混合物は、餌中の抗凝血剤およびカルシフェロールの毒性の合計よりも毒性が強いため、大幅に低い餌中のカルシフェロール含量によって強力な高カルシウム血症の効果を達成することができることを意味し、その逆もまた同じである。カルシフェロールが存在する場合、より顕著な抗凝血性／出血性効果が観察される。カルシフェロールの効果的な濃度は、ほとんどの抗凝血剤の効果的な濃度よりも高価であるため、この相乗作用は、ほとんどは低カルシフェロールの餌中で用いられる。殺鼠性の餌におけるカルシフェロールの歴史的に最初の適用は、実際、１９７０年代前半にさかのぼり、ワルファリン０.０２５％＋エルゴカルシフェロール０.１％を含有するSorex社製品のSorexa（登録商標）D（今日のSorexa（登録商標）Dと異なる処方を有する）であった。今日、Sorexa（登録商標）CDは、０.００２５％ジフェナコウム＋０.０７５％コレカルシフェロールの組み合わせを含有する。カルシフェロール０.０７５〜０.１％（例えば０.０７５％コレカルシフェロールを含有するQuintox（登録商標））を単独で、���たはカルシフェロール０.０１〜０.０７５％と抗凝血剤の組み合わせを含有する多数の他のブランド製品が市販されている。
【００２９】
ｇ）殺ダニ剤、軟体動物駆除剤および殺線虫剤
殺ダニ剤は、ダニを死滅させる駆除剤である。抗生物質系殺ダニ剤、カルバメート系殺ダニ剤、ホルムアミジン系殺ダニ剤、ダニ増殖調整剤、有機塩素、ペルメトリンおよび有機リン酸エステル系殺ダニ剤は、全てこのカテゴリーに属する。軟体動物駆除剤は、軟体動物、例えば蛾、ナメクジおよびカタツムリなどを制御するために用いられる駆除剤である。これらの物質は、メタアルデヒド、メチオカルブおよび硫酸アルミニウムを含む。殺線虫剤は、寄生線虫（虫の門の一つ）を死滅させるために用いられる化学駆除剤の１種である。殺線虫剤は、ニームの木のシードケーキから得られ、これは、油抽出後のニームシードの残渣である。ニームの木は、世界中でいくつかの名前で知られているが、最初に栽培されたのはインドであり、古代から栽培されている。
【００３０】
ｈ）抗菌剤
下記の例に、本発明の農薬組成物に適切な抗菌剤を与える。主に用いられる殺菌性の消毒剤（disinfectants）は、下記を用いる：
・活性塩素（すなわち、次亜塩素酸塩、クロラミン、ジクロロイソシアヌレートおよびトリクロロイソシアヌレート、湿塩素、二酸化塩素など）、
・活性酸素（過酸化物、例えば過酢酸、過硫酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウムおよび尿素過水和物など）、
・ヨウ素（ヨードポビドン（ポビドン−ヨウ素、ベタジン）、ルゴール液、ヨードチンキ、ヨウ素化非イオン性界面活性剤）、
・濃縮アルコール（主としてエタノール、ｎ−プロパノールとも呼ばれる１−プロパノール、およびイソプロパノールとも呼ばれる２−プロパノール、ならびにその混合物；さらに、２−フェノキシエタノールならびに１−および２−フェノキシプロパノールが用いられる）、
・フェノール性物質（例えばフェノール（「石炭酸」とも呼ばれる）、クレゾール（液体カリウム石けんと組み合わせて「ライソール（Lysole）」と呼ばれる）、ハロゲン化（塩素化、臭素化）フェノール、例えばヘキサクロロフェン、トリクロサン、トリクロロフェノール、トリブロモフェノール、ペンタクロロフェノール、ジブロモール（Dibromol）およびその塩など）、
・カチオン性界面活性剤、例えばいくつかの第四級アンモニウムカチオン（例えば、塩化ベンザルコニウム、臭化または塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム）など、第四級以外の化合物、例えばクロルヘキシジン、グルコプロタミン、二塩酸オクテニジンなど）、
・強酸化剤、例えばオゾンおよび過マンガン酸塩溶液など；
・重金属およびそれらの塩、例えばコロイド銀、硝酸銀、塩化水銀、フェニル水銀塩、硫酸銅、酸化銅クロライドなど。重金属およびそれらの塩は、最も毒性が強く、環境的に危険な殺菌剤であり、それゆえ、それらの使用は強く抑制または禁止されている；さらに、
・適切に濃縮された強酸（リン酸、硝酸、硫酸、アミド硫酸、トルエンスルホン酸）および
・アルカリ（水酸化ナトリウム、カリウム、カルシウム）はｐＨ＜１または＞１３の間で、特に高温（６０℃以上）以下で細菌を死滅させる。
【００３１】
消毒剤（antiseptics）（すなわち、ヒトまたは動物の体、皮膚、粘膜、傷などに用いることができる殺菌剤）として、上記の消毒剤（disinfectants）のうち、適切な条件下（主として濃度、ｐＨ、温度およびヒト／動物に対する毒性）で用いることができるものはほとんどない。それらの中で重要なものは以下である：
・いくつかの適切に希釈した塩素製剤（例えばデーキン液、０.５％次亜塩素酸ナトリウムまたはカリウム溶液、ｐＨ７〜８に調整した、または０.５〜１％のベンゼンスルホンクロルアミドナトリウム（クロラミンＢ）の溶液）、
・いくつかのヨウ素製剤、例えば様々なガレヌス（galenics）（軟膏剤、液剤、絆創膏）中のヨードポビドン、過去にはさらにルゴール液など、
・過酸化物、例えば尿素過水和物溶液およびｐＨ緩衝０.１〜０.２５％過酢酸溶液、
・主として皮膚消毒に用いられる、消毒添加剤を含むまたは含まないアルコール、
・弱有機酸、例えばソルビン酸、安息香酸、乳酸およびサリチル酸など、
・いくつかのフェノール性化合物、例えばヘキサクロロフェン、トリクロサンおよびジブロモール（Dibromol）など、ならびに
・カチオン活性化合物、例えば０.０５〜０.５％ベンザルコニウム、０.５〜４％クロルヘキシジン、０.１〜２％オクテニジン溶液など。
【００３２】
殺菌性抗生物質は、細菌を死滅させ、静菌性抗生物質は、それらの増殖または繁殖を遅延させるだけである。ペニシリンは、セファロスポリンのような殺菌剤である。アミノグリコシド系抗生物質は、殺菌的様式（細胞壁前駆体を破壊することによって溶菌をもたらす）および静菌的様式（３０ｓリボソームサブユニットに結合し、翻訳の忠実性を減少させることによって不正確なタンパク質合成をもたらす）の両方で作用することができる。本発明に用いられる他の殺菌性抗生物質は、フルオロキノロン、ニトロフラン、バンコマイシン、モノバクタム、コトリモキサゾール、およびメトロニダゾールを含む。好ましい活性剤は浸透性または部分的浸透性の作用様式を有するものであり、例えばアゾキシストロビンなどである。
【００３３】
バイオサイドは、次の群のいずれかから選択することが、全般的に好ましい：
（i）アゾール、ストロビルリン、ジフェニルエーテル、アニリド、有機ホスフェート、合成ピレトロイド、ネオニコチノイド、オキサジアジン、ベンゾイル尿素、フェニルカルバメート、クロロアセトアミド、トリケトン、ピリジンカルボン酸、シクロヘキサンジオンオキシム、フェニルピラゾール、グリホサートおよびその塩、ならびにそれらの混合物からなる群、または
（ii）オキシフルロフェン（oxyflurofen）、プロパニル、クロルピリホス、ビフェントリン、デルタメトリン、アゾキシストロビン、クレソキシム（krexoxim）-メチル、ラムダ-シハロトリン、ノバルロン、ルフェヌロン、イミダクロプリド、チアクロプリド、インドキサカルブ、オキシフルオルフェン、フルロキシピルおよびそのエステル、フェンメジファム、デスメジファム、アセトクロル、テブコナゾール、エポキシコナゾール、プロピコナゾール、フェンブコナゾール、トリアジメノール、フィプロニル、ならびにそれらの混合物からなる群。
【００３４】
〔油成分または共溶媒〕
適当な油成分または共溶媒（成分ｃ）は、例えば６〜１８個、好ましくは８〜１０個の炭素原子を有する脂肪アルコールに基づくゲルべアルコール、直鎖状Ｃ６−Ｃ２２脂肪酸と直鎖状または分枝状Ｃ６−Ｃ２２−脂肪アルコールとのエステルまたは分岐状Ｃ６−Ｃ１３カルボン酸と直鎖状または分枝状Ｃ６−Ｃ２２脂肪アルコールとのエステル、例えばミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸ミリスチル、ステアリン酸ミリスチル、イソステアリン酸ミリスチル、オレイン酸ミリスチル、ベヘン酸ミリスチル、エルカ酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸セチル、イソステアリン酸セチル、オレイン酸セチル、ベヘン酸セチル、エルカ酸セチル、ミリスチン酸ステアリル、パルミチン酸ステアリル、ステアリン酸ステアリル、イソステアリン酸ステアリル、オレイン酸ステアリル、ベヘン酸ステアリル、エルカ酸ステアリル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソステアリル、オレイン酸イソステアリル、ベヘン酸イソステアリル、オレイン酸イソステアリル、ミリスチン酸オレイル、パルミチン酸オレイル、ステアリン酸オレイル、イソステアリン酸オレイル、オレイン酸オレイル、ベヘン酸オレイル、エルカオレイル酸、ミリスチン酸ベヘニル、パルミチン酸ベヘニル、ステアリン酸ベヘニル、イソステアリン酸ベヘニル、オレイン酸ベヘニル、ベヘン酸ベヘニル、エルカ酸ベヘニル、ミリスチン酸エルシル、パルミチン酸エルシル、ステアリン酸エルシル、イソステアリン酸エルシル、オレイン酸エルシル、ベヘン酸エルシルおよびエルカ酸エルシルなどである。直鎖状Ｃ６−Ｃ２２−脂肪酸と分枝状アルコール（特に２−エチルヘキサノール）とのエステル、Ｃ１８−Ｃ３８−アルキルヒドロキシカルボン酸と直鎖状または分枝状Ｃ６−Ｃ２２−脂肪アルコール（特に、ジオクチルマレート）とのエステル、直鎖状および／または分枝状脂肪酸と多価アルコール（例えばプロピレングリコール、ダイマージオールまたはトリマートリオール）および／またはゲルベアルコールとのエステル、Ｃ６−Ｃ１０−脂肪酸に基づくトリグリセリド、Ｃ６−Ｃ１８−脂肪酸に基づく液体のモノ−／ジ−／トリグリセリド混合物、Ｃ６−Ｃ２２−脂肪アルコールおよび／またはゲルベアルコールと芳香族カルボン酸との、特に安息香酸とのエステル、Ｃ２−Ｃ１２−ジカルボン酸と１〜２２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルコール（Cetiol(登録商標)B）または２〜１０個の炭素原子および２〜６個のヒドロキシル基を有するポリオールとのエステル、植物油、分枝状第一級アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖状および分枝状Ｃ６−Ｃ２２−脂肪アルコールカーボネート、例えば、炭酸ジカプリリル（Cetiol（登録商標）CC）、６〜１８個、好ましくは８〜１０個の炭素原子を有する脂肪アルコールに基づくゲルベカーボネート、安息香酸と直鎖状および／または分枝状Ｃ６−Ｃ２２−アルコール（例えばCetiol（登録商標）AB）とのエステル、アルキル基１つあたりに６〜２２個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝状、対称または非対称ジアルキルエーテル、例えばジカプリリルエーテル（Cetiol（登録商標）OE）、エポキシ化脂肪酸エステルのポリオールによる開環生成物、シリコーン油（シクロメチコーン、シリコンメチコーングレード等）、脂肪族またはナフテン系炭化水素、例えばスクアラン、スクアレンまたはジアルキルシクロヘキサンおよび／または鉱物油である。
【００３５】
好ましい油成分または共溶媒はエステル構造を示す。アジピン酸エステル（Cetiol（登録商標）B、Agnique（登録商標）DiME 6）、乳酸エステル、植物油のメチルエステル（Agnique ME 18RD-F、Agnique(登録商標) ME 12C-F）、アルキルエステル（Agnique(登録商標)Ae 3-2EH＝２-エチルヘキシルラクテート）（全ての製品はCognis GmbH（デュッセルドルフ）より市販されている）が特に好ましい。
【００３６】
〔乳化剤〕
適当な乳化剤（成分ｄ）としては、非イオン性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤およびそれらの混合物が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、例えば以下が挙げられる：
・直鎖状Ｃ８-２２脂肪アルコールへの、Ｃ１２-２２脂肪酸への、および、アルキル基において８〜１５個の炭素原子を含有するアルキルフェノールへの、エチレンオキシド２〜３０モルおよび／またはプロピレンオキシド０〜５モルの付加生成物、
・グリセロールへのエチレンオキシド１〜３０モル付加生成物のＣ１２／１８脂肪酸モノエステルおよびジエステル、
・６〜２２個の炭素原子を含有する飽和および不飽和脂肪酸のグリセロールモノエステルおよびジエステルならびにソルビタンモノエステルおよびジエステル、ならびに、それらのエチレンオキシド付加生成物、
・ヒマシ油および／または水素添加ヒマシ油へのエチレンオキシド１５〜６０モルの付加生成物、
・ポリオールエステル、および、特にポリグリセロールエステル、例えばポリグリセロールポリリシノレエート、ポリグリセロールポリ-１２-ヒドロキシステアレートまたはポリグリセロールダイメレート（dimerate）イソステアレート、これらの種類の複数の化合物の混合物も適当である、
・ヒマシ油および／または水素化ヒマシ油へのエチレンオキシド２〜１５モルの付加生成物、
・直鎖状、分枝状、不飽和または飽和のＣ６/２２脂肪酸、リシノール酸および１２-ヒドロキシステアリン酸、および、グリセロール、ポリグリセロール、ペンタエリスリトール、-ジペンタエリスリトール、糖アルコール（例えばソルビトール）、アルキルグルコシド（例えばメチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド）およびポリグルコシド（例えばセルロース）に基づく、部分エステル、
・モノアルキルホスフェート、ジアルキルホスフェート、トリアルキルアルキルホスフェート、モノ-ＰＥＧ-アルキルホスフェート、ジ-ＰＥＧ-アルキルホスフェートおよび／またはトリ-ＰＥＧ-アルキルホスフェートならびにそれらの塩、
・羊毛脂アルコール、
・ポリシロキサン／ポリアルキルポリエーテルコポリマーおよび対応する誘導体、
・ペンタエリスリトール、脂肪酸、クエン酸および脂肪アルコールの混合エステルおよび／またはＣ６-２２脂肪酸、メチルグルコースおよびポリオール、好ましくはグリセロールまたはポリグリセロールの混合エステル、
・ポリアルキレングリコール、および、
【００３７】
脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、脂肪酸のグリセロールモノエステル、脂肪酸のグリセロールジエステル、脂肪酸のソルビタンモノエステル、脂肪酸のソルビタンジエステルへの、または、ヒマシ油への、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加生成物は、既知の市販生成物である。これらは同族体混合物であり、その平均アルコキシ化度は、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと付加反応を行う基質との、物質量の比に相当する。グリセロールへのエチレンオキシド付加生成物のＣ１２／１８−脂肪酸モノエステルおよびジエステルは、化粧品製剤のための脂質層エンハンサーとして知られている。好ましい乳化剤を、より詳細に以下に説明する。
【００３８】
ａ）部分グリセリド
適当な部分グリセリドの通常の例は、ヒドロキシステアリン酸モノグリセリド、ヒドロキシステアリン酸ジグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド、イソステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、リシノール酸モノグリセリド、リシノール酸ジグリセリド、リノレイン酸モノグリセリド、リノレイン酸ジグリセリド、リノレン酸モノグリセリド、リノレン酸ジグリセリド、エルカ酸モノグリセリド、エルカ酸ジグリセリド、酒石酸モノグリセリド、酒石酸ジグリセリド、クエン酸モノグリセリド、クエン酸ジグリセリド、リンゴ酸モノグリセリド、リンゴ酸ジグリセリドならびに製造工程由来の少量のトリグリセリドを含み得るそれらの工業用混合物である。前記部分グリセリドへの１〜３０ｍｏｌ、好ましくは５〜１０ｍｏｌのエチレンオキシドの付加生成物も、同様に適する。
【００３９】
ｂ）ソルビタンエステル
適当なソルビタンエステルは、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンセスキイソステアレート、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンジオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンモノエルケート、ソルビタンセスキエルケート、ソルビタンジエルケート、ソルビタントリエルケート、ソルビタンモノリシノレエート、ソルビタンセスキリシノレエート、ソルビタンジリシノレエート、ソルビタントリリシノレエート、ソルビタンモノヒドロキシステアレート、ソルビタンセスキヒドロキシステアレート、ソルビタンジヒドロキシステアレート、ソルビタントリヒドロキシステアレート、ソルビタンモノタルトレート、ソルビタンセスキタルトレート、ソルビタンジタルトレート、ソルビタントリタルトレート、ソルビタンモノシトレート、ソルビタンセスキシトレート、ソルビタンジシトレート、ソルビタントリシトレート、ソルビタンモノマレエート、ソルビタンセスキマレエート、ソルビタンジマレエート、ソルビタントリマレエートおよびこれらの工業用混合物である。前記ソルビタンエステルの、エチレンオキシドの１〜３０ｍｏｌ、好ましくは５〜１０ｍｏｌ付加生成物も、同様に適する。
【００４０】
ｃ）アルキル（アルケニル）オリゴグリコシド
好ましい乳化剤でもあるアルキルまたはアルケニルオリゴグリコシドは、５または６個の炭素原子を含有するアルドースまたはケトース、好ましくはグルコースから誘導させてよい。したがって、好ましいアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドは、アルキルまたはアルケニルオリゴグルコシドである。これらの物質は、一般的に、「アルキルポリグリコシド」（ＡＰＧ）として既知である。本発明のアルキル（アルケニル）オリゴグリコシドは、式（IV）：
【００４１】
【化２】
2013526492.tif 000003
［式中、Ｒ４は、６〜２２個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であり、Ｇは５または６個の炭素原子を有する糖単位であり、ｐは１〜１０の数である］
に相当する。一般式（II）における添え字ｐは、オリゴマー化度（ＤＰ度）、すなわちモノグリコシドおよびオリゴグリコシドの分布を示し、１〜１０の数である。特定の化合物においてｐは常に整数でなければならず、とりわけ１〜６の値をとり得るが、いくつかのアルキルオリゴグリコシドについての値ｐは、分析的に測定された計算された量であり、たいてい分数である。１.１〜３.０の平均オリゴマー化度ｐを有するアルキル（アルケニル）オリゴグリコシドが好ましく使用される。１.７未満、より具体的には１.２〜１.４のオリゴマー化度を有するアルキル（アルケニル）オリゴグリコシドは、応用的観点から好ましい。アルキル基またはアルケニル基Ｒ５は、４〜２２個、好ましくは８〜１６個の炭素原子を含有する第一級アルコールから誘導してよい。その例は、ブタノール、カプロン酸アルコール、カプリル酸アルコール、カプリン酸アルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコールおよび例えば工業用脂肪酸メチルエステルの水素添加においてまたはローレンオキソ合成からのアルデヒドの水素添加においての過程において形成されるようなそれらの工業用混合物である。１〜３のＤＰを有する水素化Ｃ８-Ｃ１６ココナツ油アルコールに基づくアルキルオリゴグルコシドが好ましい。アルキルオリゴグルコシドのアルコキシ化生成物、例えば１.２〜１.４のＤＰを有するＣ８-Ｃ１０またはＣ１２-Ｃ１８アルキルオリゴグルコシドへのエチレンオキシド１〜１０モルおよび／またはプロピレンオキシド１〜５モルの付加物も適当である。
【００４２】
ｄ）アルコキシ化植物油
適当な乳化剤は、エチレンオキシド３〜８０でエトキシ化されたヒマシ油、菜種油、大豆油（Agnique(登録商標) CSO 35、Agnique(登録商標) SBO 10、Agnique(登録商標) SBO 60))である。
【００４３】
ｅ）アルコキシ化コポリマー
通常のコポリマーは、Ｃ２-Ｃ２２直鎖状または分枝状アルコールのエトキシ化およびプロポキシ化ブロックポリマーおよび／または、エトキシ化およびプロポキシ化ランダムポリマーである。
【００４４】
ｆ）アニオン性乳化剤
通常のアニオン性乳化剤は、アルキルベンゼンスルホン酸およびそれらの塩、例えばイソブタノールに溶解させたドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム（Agnique(登録商標)ABS 65C）または２-エチルヘキサノールに溶解させたドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム（Agnique(登録商標)ABS 60C-EH）など、ジアルキルスルホサクシネート、例えばジ-２-エチルヘキシルスルホサクシネートまたはジオクチルスルホサクシネート、および１,０００〜５０,０００の分子量を有するポリアクリレートを包含する。
【００４５】
ｇ）種々の乳化剤
他の適当な乳化剤は、双性イオン性界面活性剤である。双性イオン性界面活性剤は、分子中に少なくとも１個の第四級アンモニウム基および少なくとも１個のカルボキシレートおよび１個のスルホネート基を含有する表面活性化合物である。特に適当な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えばＮ-アルキル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ-アシルアミノプロピル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばアルキル基またはアシル基において８〜１８個の炭素原子を含有する、ココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネートおよび２-アルキル-３-カルボキシメチル-３-ヒドロキシエチルイミダゾリンならびにココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。コカミドプロピルベタインのＣＴＦＡ名で知られる脂肪酸アミド誘導体が特に好ましい。両性界面活性剤も適当な乳化剤である。両性界面活性剤は、分子内に、Ｃ８/１８アルキル基またはアシル基に加えて、少なくとも１個の遊離のアミノ基および少なくとも１個の−ＣＯＯＨ基または−ＳＯ３Ｈ基を含有し、内部塩を形成することができる、表面活性化合物である。適当な両性界面活性剤の例は、アルキル基において約８〜１８個の炭素原子を含有する、Ｎ-アルキルグリシン、Ｎ-アルキルプロピオン酸、Ｎ-アルキルアミノ酪酸、Ｎ-アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ-ヒドロキシエチル-Ｎ-アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ-アルキルタウリン、Ｎ-アルキルサルコシン、２-アルキル-アミノプリピオン酸およびアルキルアミノ酢酸である。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ-ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネートおよびＣ１２/１８アシルサルコシンである。
【００４６】
〔バイオサイド組成物〕
バイオサイドの性質に応じて、生成物は以下の組成を示してよい：
任意に水と共に、数値が合計して１００重量％となるという条件で、
（ａ）アルコキシ化オリゴグリセロールエステル、約０.１重量％〜約９９重量％、好ましくは約１５重量％〜約７０重量％、最も好ましくは約２０重量％〜約４５重量％、
（ｂ）バイオサイド、約１重量％〜約９９.１重量％、好ましくは約５重量％〜約７５重量％、最も好ましくは約１５重量％〜約４０重量％、
（ｃ）油成分または共溶媒、０〜約５０重量％、好ましくは約５重量％〜約３０重量％、より好ましくは約１０重量％〜約２５重量％、および
（ｄ）乳化剤、０〜約１５重量％、好ましくは約５重量％〜約１０重量％。
組成物は水で希釈される濃縮物を表し、最終消費者に濃縮物によって示される約０.５〜約５、好ましくは約０.５〜約１％の活性物質を含有する水性製剤を与える。
【００４７】
産業上の利用
本発明の別の態様は、アルコキシ化オリゴグリセロールエステルのバイオサイド用補助剤としての使用に関する。通常、該エステルは、タンク混合または缶製剤において、バイオサイド（好ましくは殺菌剤）と併用して、約２０〜約２.０００、好ましくは約４０〜約５００g/ha補助剤の投与率で使用される。以下の温室実験例に示されるように、最適化された生成物は約５０％コントロール〜９５％超コントロールまでの亜致死量で、標準のバイオサイド製剤を強化することができる。
【実施例】
【００４８】
〔実施例１〕
ジグリセロール高オレイン酸ヒマワリ脂肪酸モノエステルの合成
１モルの工業統計的なジグリセロール＋１０ＥＯ、１モルのＨＯＳＯ−ＭＥ（高オレイン酸ヒマワリ脂肪酸メチルエステル）、および５５ｇの亜リン酸カリウム（メタノール中２５重量％）をフラスコに入れた。この混合物を撹拌しながら徐々に２２０℃まで加熱した。約１６０〜１８０℃の温度で反応が勢いよく開始した。メタノールの第１の主要分を除去した後、真空を１ミリバール未満まで徐々に下げ、反応混合物をこれらの条件下でさらに３〜４時間維持した。反応が完了すると、さらなる精製を行うことなく生成物を冷却した。８７０ｇのジグリセロールヒマワリ脂肪酸モノエステルが、透明の黄色液体として得られた。
【００４９】
〔実施例２〕
ジグリセロールオレイン酸ジエステルの合成
１３０ｇのジグリセロール＋１０ＥＯ、１２０ｇの工業用オレイン酸（Edenor(登録商標) TiO5、Emery Oleochemicals）、および１.７ｇの次亜リン酸をフラスコに入れ、よく撹拌しながら２４０℃まで加熱した。フラスコを窒素雰囲気下に設定した。水を除去した後、さらなる精製を行うことなくエステルを冷却した。２４０ｇのジグリセロールオレイン酸ジエステルが、透明の黄色がかった液体が得られた。
【００５０】
〔実施例３および４〕
次の表１および２に、本発明のアルコキシ化オリゴグリセロールエステルを含む貯蔵安定な製剤を提供する。表１に示す組成物は、一般的な方法で湿式粉砕されており、１０μｍ未満の粒径（Ｄ９５）を示した。組成物２を安定な製剤が得られるまで撹拌した。
【００５１】
【表１】
2013526492.tif 000004
【００５２】
【表２】
2013526492.tif 000005
【００５３】
〔実施例５〜１４〕
温室試験
異なるアルコキシ化ジグリセロールエステルおよび非アルコキシ化ジグリセロールエステルの補助特性を、２種の市販されているバイオサイド組成物 Amistar(登録商標) SC 250（Syngenta、アクティブ：ストロビルリン）および Opus(登録商標) SC 125（BASF、アクティブ：エポキシコナゾール）と組み合わせて、温室試験において試験した。補助剤は、タンク混合補助剤として、５重量％の量でバイオサイドに添加した。試験方法としては、病原性種としてうどん粉病菌を用いるBarley Segment テストを使用した。表３および表４に結果を示す。実験例５〜１４は本発明の実施例であり、実験例Ｃ１〜Ｃ１０は比較例である。
【００５４】
【表３】
2013526492.tif 000006
【００５５】
【表４】
2013526492.tif 000007
【００５６】
全ての補助剤が、ストロビルリンおよびエポキシコナゾールの両方を強化することがわかった。しかしながら、２個のオレイル基を含むジグリセロールエステルで極めて優れた結果が得られた。本発明のアルコキシ化エステルは、現在技術から既知の非アルコキシ化種よりも、優れた性能を示すことも示された。
【国際調査報告】
2013526492.tif 000009
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