(57)【要約】硬化性パーフルオロエラストマー配合物は、パーフルオロエラストマー、１〜２０ｐｈｒのフィブリル化ＰＴＦＥおよび硬化剤を含む組成物を、５分間隔で採取された配合物の逐次サンプルで測定されたＭＬ（ＡＳＴＭ  Ｄ５２８９）が５％未満だけ異なる時間にわたり混合することによって調製される。物品は、架橋を形成するために配合物を硬化させることにより硬化性パーフルオロエラストマー配合物から製造される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化性パーフルオロエラストマー配合物を製造する方法であって、ｉ）テトラフルオロエチレン、過フッ化ビニルエーテルおよびニトリル基含有キュアサイトモノマーの共重合単位を含むパーフルオロエラストマー、ｉｉ）前記パーフルオロエラストマー１００重量部当たり１〜２０重量部のフィブリル化ＰＴＦＥおよびｉｉｉ）硬化性配合物を形成するための硬化剤を、５分間隔で採取された前記配合物の逐次サンプルで測定されたＭＬ（ＡＳＴＭ  Ｄ５２８９）の差が５％未満になるまでの時間にわたり混合する工程を含む方法。
【請求項２】
前記パーフルオロエラストマー１００重量部当たり８〜１２重量部の前記フィブリル化ＰＴＦＥを用いた、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記硬化剤が、有機錫化合物、ビス（アミノフェノール）、ビス（アミノチオフェノール）、テトラミン、窒素含有求核性化合物、硬化温度で分解してアンモニアを生成する化合物および有機過酸化物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
硬化された物品を調製する方法であって、
Ａ．ｉ）テトラフルオロエチレン、過フッ化ビニルエーテルおよびニトリル基含有キュアサイトモノマーの共重合単位を含むパーフルオロエラストマー、ｉｉ）前記パーフルオロエラストマー１００重量部当たり１〜２０重量部のフィブリル化ＰＴＦＥおよびｉｉｉ）硬化性配合物を形成するための硬化剤を、５分間隔で採取された前記配合物の逐次サンプルで測定されたＭＬ（ＡＳＴＭ  Ｄ５２８９）が５％未満だけ異なるまでの時間にわたり混合する工程と、
Ｂ．前記配合物を硬化させて、架橋された物品を形成する工程とを含む方法。
【請求項５】
前記パーフルオロエラストマー１００重量部当たり８〜１２重量部の前記フィブリル化ＰＴＦＥを用いた、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記硬化剤が、有機錫化合物、ビス（アミノフェノール）、ビス（アミノチオフェノール）、テトラミン、窒素含有求核性化合物、硬化温度で分解してアンモニアを生成する化合物および有機過酸化物からなる群から選択される、請求項４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パーフルオロエラストマー１００部当たり１〜２０重量部のフィブリル化ＰＴＦＥ（ｆｉｂｒｉｌｌａｔｉｎｇ  ＰＴＦＥ）を含有するパーフルオロエラストマー配合物およびパーフルオロエラストマー配合物から製造された硬化された物品の製造に関する。
【背景技術】
【０００２】
パーフルオロエラストマーは際だった商業的成功を達成し、過酷な環境における多様な用途、特に高温および強力な化学薬品に曝される最終用途において用いられている。例えば、これらのポリマーは、航空機エンジン用のシールにおいて、油井掘削装置において、および高温にて用いられる工業装置用のシールエレメントにおいてしばしば用いられる。
【０００３】
パーフルオロエラストマーの際だった特性は、これらの組成物におけるポリマー主鎖の主要部分を構成する共重合過フッ化モノマー単位の安定性および不活性によるところが大きい。こうしたモノマーは、テトラフルオロエチレンおよび過フッ化ビニルエーテルを含む。ゴム状弾性を十分に発現するために、パーフルオロエラストマーは、典型的には、架橋、すなわち、架硫される。この目的のために、少量のキュアサイトモノマーが、過フッ化モノマー単位と共重合される。少なくとも１個のニトリル基を含むキュアサイトモノマー、例えば、パーフルオロ−８−シアノ−５−メチル−３，６−ジオキサ−１−オクテンが特に好ましい。こうした組成物は、米国特許第４，２８１，０９２号明細書、米国特許第４，３９４，４８９号明細書、米国特許第５，７８９，４８９号明細書および米国特許第５，７８９，５０９号明細書において記載されている。
【０００４】
パーフルオロエラストマー製物品は、最終用途における環境のために適した弾性率または硬度を実現するためにカーボンブラック、鉱物または非フィブリル化フッ素樹脂充填剤をしばしば含有する。フッ素樹脂充填剤は、幾つかの最終用途、例えば、パーフルオロエラストマー製シールが反応性プラズマに曝される半導体製造に適している。プラズマは、パーフルオロエラストマーポリマーおよびいかなる非フィブリル化フッ素樹脂充填剤も侵蝕する。しかし、無機充填剤を含有するシールは、ポリマーが侵蝕されるにつれて充填剤を放出し、この充填剤は半導体を汚染する恐れがある。
【０００５】
非フィブリル化フッ素樹脂充填剤を多く充填すること（例えば、パーフルオロエラストマー１００部当たり３０重量部超）は、望ましい弾性率および硬度を有するパーフルオロエラストマー製物品の実現のために必要とされる。残念ながら、非フィブリル化フッ素樹脂充填剤の充填量が多ければ多いほど、パーフルオロエラストマー製物品の圧縮セット抵抗は高くなる。漏れのないシールを実現するためには、圧縮セット抵抗を低く抑える必要がある。
【０００６】
米国特許第４，５２０，１７０号明細書は、パーフルオロエラストマー１００部当たり１〜４０重量部のフィブリル化ポリ（テトラフルオロエチレン）（すなわち、「ＰＴＦＥ」）入りのパーフルオロエラストマーの配合物を開示している。この配合物は、パーフルオロエラストマーとフィブリル化ＰＴＦＥのブレンドを低温粉砕して粉状にすることにより製造される。
【０００７】
架橋された時に、半導体製造装置において用いるために良好なシール特性、十分な強度の組み合わせを提供するとともに、反応性プラズマに曝された後に粒子を殆ど放出しないパーフルオロエラストマー組成物を有することが望ましい。更には、組成物の製造において従来のゴム加工装置のみを用いる、すなわち、低温粉砕を用いないことが望ましい。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の態様は、硬化性パーフルオロエラストマー配合物を製造する方法であって、前記方法は、ｉ）テトラフルオロエチレン、過フッ化（ｐｅｒｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ）ビニルエーテルおよびニトリル基含有キュアサイトモノマーの共重合単位を含むパーフルオロエラストマー、ｉｉ）このパーフルオロエラストマー１００重量部当たり１〜２０重量部のフィブリル化ＰＴＦＥおよびｉｉｉ）硬化性配合物を形成するための硬化剤を、５分間隔で採取された配合物の逐次サンプルで測定されたＭＬ（ＡＳＴＭ  Ｄ５２８９）の差が５％未満になるまでの時間にわたり混合する工程を含む方法である。
【０００９】
本発明のもう１つの態様は、硬化された物品を調製する方法であって、
Ａ．ｉ）テトラフルオロエチレン、過フッ化ビニルエーテルおよびニトリル基含有キュアサイトモノマーの共重合単位を含むパーフルオロエラストマー、ｉｉ）このパーフルオロエラストマー１００重量部当たり１〜２０重量部のフィブリル化ＰＴＦＥおよびｉｉｉ）硬化性配合物を形成するための硬化剤を、５分間隔で採取された配合物の逐次サンプルで測定されたＭＬ（ＡＳＴＭ  Ｄ５２８９）の差が５％未満になるまでの時間にわたり混合する工程と、
Ｂ．前記配合物を硬化させて、架橋された物品を形成する工程とを含む方法である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
パーフルオロエラストマーは、一般的には、少なくとも２種の主たる過フッ化モノマーの共重合単位を有する非晶質高分子組成物である。主たるモノマーの一方がパーフルオロオレフィンであるのに対して、他方はパーフルオロビニルエーテルである。代表的な過フッ化オレフィンは、テトラフルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロピレンを含む。適している過フッ化ビニルエーテルは、
式ＣＦ２＝ＣＦＯ（Ｒｆ’Ｏ）ｎ（Ｒｆ’’Ｏ）ｍＲｆ  （Ｉ）
（式中、Ｒｆ’およびＲｆ’’は、炭素原子数２〜６の異なる直鎖または分枝のパーフルオロアルキレン基であり、ｍおよびｎは独立して０〜１０であり、Ｒｆは炭素原子数１〜６のパーフルオロアルキル基である）の過フッ化ビニルエーテルを含む。
【００１１】
過フッ化ビニルエーテルの好ましい種類は、
式ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２ＣＦＸＯ）ｎＲｆ  （ＩＩ）
（式中、ＸはＦまたはＣＦ３であり、ｎは０〜５であり、Ｒｆは炭素原子数１〜６のパーフルオロアルキル基である）の組成物を含む。
最も好ましい過フッ化ビニルエーテルは、ｎが０または１であり、Ｒｆが炭素原子数１〜３の過フッ化ビニルエーテルである。このような過フッ化エーテルの例は、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）およびパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）を含む。
【００１２】
有用な他のモノマーは、
式ＣＦ２＝ＣＦＯ［（ＣＦ２）ｍＣＦ２ＣＦＺＯ］ｎＲｆ  （ＩＩＩ）
（式中、Ｒｆは炭素原子数１〜６のパーフルオロアルキル基であり、ｍ＝０または１、ｎ＝０〜５、Ｚ＝ＦまたはＣＦ３である）の化合物を含む。この種類の好ましいメンバーは、ＲｆがＣ３Ｃ７であり、ｍ＝０およびｎ＝１であるメンバーである。
【００１３】
追加の過フッ化ビニルエーテルモノマーは、
式ＣＦ２＝ＣＦＯ［（ＣＦ２ＣＦＣＦ３Ｏ）ｎ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ（ＣＦ２）ｐ］ＣｘＦ２Ｘ＋１  （ＩＶ）
（式中、ｍおよびｎ＝１〜１０、ｐ＝０〜３、ｘ＝１〜５である）の化合物を含む。この種類の好ましいメンバーは、ｎ＝０〜１、ｍ＝０〜１、ｘ＝１である化合物を含む。
【００１４】
有用な過フッ化ビニルエーテルの更なる例は、
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ（ＣＦ２Ｏ）ｍＣｎＦ２ｎ＋１  （Ｖ）
（式中、ｎ＝１〜５、ｍ＝１〜３、好ましくは、ｎ＝１である）を含む。
【００１５】
好ましいパーフルオロエラストマーコポリマーは、主たるモノマー単位としてテトラフルオロエチレンと少なくとも１種の過フッ化ビニルエーテルとを含む。こうしたコポリマーにおいて、共重合過フッ化エーテル単位は、ポリマー中の全モノマー単位の約１５〜５０モル％を構成する。
【００１６】
パーフルオロエラストマーは、一般に０．１〜５モル％の量で少なくとも１種のニトリル基含有キュアサイトモノマーの共重合単位を更に含む。その範囲は、好ましくは、０．３モル％と１．５モル％の間である。適するキュアサイトモノマーは、ニトリル含有フッ化オレフィンおよびニトリル含有フッ化ビニルエーテルを含む。有用なニトリル含有キュアサイトモノマーは、以下に示した式のニトリル含有キュアサイトモノマーを含む。
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ（ＣＦ２）ｎ−ＣＮ  （ＶＩ）
（式中、ｎ＝２〜１２、好ましくは２〜６）
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ［ＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］ｎ−ＣＦ２−ＣＦＣＦ３−ＣＮ  （ＶＩＩ）
（式中、ｎ＝０〜４、好ましくは０〜２）、および
ＣＦ２＝ＣＦ−［（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）］ｘ−Ｏ−（ＣＦ２）ｎ−ＣＮ  （ＶＩＩＩ）
（式中、ｘ＝１〜２、ｎ＝１〜４）
【００１７】
式（ＶＩＩＩ）のニトリル含有キュアサイトモノマーが好ましい。特に好ましいキュアサイトモノマーは、ニトリル基およびトリフルオロビニルエーテル基を有する過フッ化ポリエーテルである。最も好ましいキュアサイトモノマーは、
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＮ（ＩＸ）
すなわち、パーフルオロ（８−シアノ−５−メチル−３，６−ジオキサ−１−オクテン）、または、８−ＣＮＶＥである。
【００１８】
特に好ましいパーフルオロエラストマーは、５３．０〜７９．９モル％のテトラフルオロエチレン、２０．０〜４６．９モル％のパーフルオロ（メチルビニルエーテル）および０．４〜１．５モル％のニトリル基含有キュアサイトモノマーの共重合単位を含む。これらのモル％は、パーフルオロエラストマー中のすべての共重合モノマー単位の全モルに基づいている。
【００１９】
フィブリル化ポリ（テトラフルオロエチレン）（ＰＴＦＥ）は公知である。混合中に剪断に曝された時、短い（すなわち１ｍｍ）の微小繊維を形成するのは、一般的には高分子量ＰＴＦＥである。本発明の目的において、「フィブリル化ＰＴＦＥ」という用語は、本発明の組成物に添加する前に既に微小繊維化されていたＰＴＦＥを含む。
【００２０】
本発明の方法により製造された硬化性組成物および硬化された物品は、パーフルオロエラストマーと、１〜２０（好ましくは８〜１２）ｐｈｒのフィブリル化ＰＴＦＥと硬化剤とを含む。「ｐｈｒ」という用語は、ゴム（すなわち、パーフルオロエラストマー）１００重量部当たりの成分原料の重量部を意味する。２０ｐｈｒより多いフィブリル化ＰＴＦＥは組成物を実質的に非加工性にする一方で、１ｐｈｒ未満のフィブリル化ＰＴＦＥは補強がごく僅かの組成物をもたらす。
【００２１】
パーフルオロエラストマーがニトリル含有キュアサイトモノマーの共重合単位を有するので、有機錫化合物に基づく硬化系を用いることが可能である。適する有機錫化合物は、アリル錫硬化剤、プロパルギル錫硬化剤、トリフェニル錫硬化剤およびアレニル錫硬化剤を含む。テトラアルキル錫化合物またはテトラアリール錫化合物は、ニトリル置換キュアサイトと共に用いるために好ましい硬化剤である。用いられる硬化剤の量は、必然的に、パーフルオロエラストマー中の反応性部分のタイプおよび濃度のみでなく、最終製品中で望まれる架橋度に応じて異なる。一般的に、エラストマー１００部当たり約０．５〜１０重量部（ｐｈｒ）の硬化剤を用いることが可能であり、１〜４ｐｈｒは殆どの目的に対して十分である。有機錫などの硬化剤の存在下でニトリル基が三量化してｓ−トリアジン環を形成し、それによってパーフルオロエラストマーを架橋させることが考えられる。架橋は、２７５℃以上の温度でさえ熱的に安定している。
【００２２】
好ましい他の硬化系は、式
【００２３】
【化１】
2013525570.tif 000002
【００２４】
のビス（アミノフェノール）またはビス（アミノチオフェノール）もしくは式
【００２５】
【化２】
2013525570.tif 000003
【００２６】
のテトラアミンを用いる。
【００２７】
ここで、式中、Ａは、ＳＯ２、Ｏ、ＣＯ、炭素原子数１〜６のアルキレン、炭素原子数１〜１０のパーフルオロアルキレンまたは２個の芳香族環を連結する炭素−炭素結合である。上の式ＸおよびＸＩ中のアミノ基およびヒドロキシル基またはチオ基はベンゼン環上で互いに隣接しており、基Ａに対して互換可能なようにメタ位およびパラ位にある。好ましくは、硬化剤は、４，４’−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチリデン］ビス（２−アミノフェノール）、４，４’−スルホニルビス（２−アミノフェノール）、３，３’−ジアミノベンジジンおよび３，３’，４，４’−テトラアミノベンゾフェノンからなる群から選択された化合物である。これらの内の最初のものが最も好ましく、ビス（アミノフェノール）ＡＦ（または、ＤＡＢＰＡＦ）と呼ばれる。硬化剤は、Ａｎｇｅｌｏに対する米国特許第３，３３２，９０７号明細書において開示されたように調製することが可能である。ビス（アミノフェノール）ＡＦは、好ましくは硝酸カリウムおよびトリフルオロ酢酸による４，４’−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチリデン］−ビスフェノール（すなわち、ビスフェノールＡＦ）のニトロ化、その後、好ましくは溶媒としてエタノールおよび触媒として炭素上の触媒量のパラジウムによる接触水素化によって調製することが可能である。硬化剤のレベルは、加硫ゴムの所望の特性を最適化するように選択されるべきである。一般的に、パーフルオロエラストマー中に存在するすべてのキュアサイトと反応するために必要とされる量を超える僅かに過剰の硬化剤が用いられる。典型的には、エラストマー１００部当たり０．５〜５重量部の硬化剤が必要とされる。好ましい範囲は１〜２ｐｈｒである。
【００２８】
ニトリルキュアサイトを有するパーフルオロエラストマーを加硫するために適する好ましい他の硬化剤は、米国特許第６，６３８，９９９Ｂ２号明細書において開示された窒素含有求核性化合物（例えば、ジフェニルグアニジン）、米国特許第５，５６５，５１２号明細書において開示されたアンモニア、無機酸または有機酸のアンモニウム塩（例えば、パーフルオロオクタン酸アンモニウム）および米国特許第６，２８１，２９６Ｂ１号明細書において開示された、硬化温度で分解してアンモニアを生成する化合物（例えば尿素）を含む。さらに好ましい硬化系は、米国特許第４，９８３，６８０号明細書において開示された有機過酸化物および多官能性共薬剤である。
【００２９】
硬化性パーフルオロエラストマー組成物を製造する本発明の方法において、成分原料（すなわち、ニトリル基キュアサイトを有するパーフルオロエラストマー、フィブリル化ＰＴＦＥおよび硬化剤は、ゴム用二本ロール機または従来の他のゴム混合装置で混合されるが、二本ロール機が好ましい。ＡＳＴＭ  Ｄ５２８９に準拠して可動ダイ流動計（ＭＤＲ）で測定されたパーフルオロエラストマー組成物のサンプルのＭＬが実質的に平坦になるまで、すなわち、５分隔てて採取された逐次配合物サンプルのＭＬ値が互いに対して５％以下だけ異なるまで、混合は続けられる。混合時間は、典型的には、ほぼ１５分である。ＭＬが実質的に平坦になる前に混合を止める場合、Ｍ１００、すなわち、得られた硬化された物品の１００％伸びでの弾性率が高すぎる場合があり、変わりやすい場合もある。ＭＬが実質的に平坦になるのに要する時間より長い混合は、無意味である。もしくは、パーフルオロエラストマーおよびフィブリル化ＰＴＦＥは、硬化剤の存在しない状態で約１５分にわたり混合した後に硬化剤を添加してもよい。
【００３０】
その後、硬化された物品は、場合により組成物を造形し、その後、架橋（すなわち硬化）させることにより後者の硬化性組成物から製造してもよい。場合により、物品は、後硬化させてもよい。
【００３１】
本発明の硬化されたパーフルオロエラストマー製物品は、良好なシール特性、反応性プラズマに曝された時の粒子放出の抑制および半導体製造において用いるために十分な引張特性を有する。物品は、シールおよびガスケットなどの多くの用途において有用である。
【実施例】
【００３２】
試験方法
硬化特性
ＡＳＴＭ  Ｄ５２８９に準拠し、以下の条件下で、Ｍｏｎｓａｎｔｏ  ＭＤＲ２０００計器を用いて硬化特性を測定した。
可動ダイ振動数：１．６６Ｈｚ
振動振幅：１．０
温度：別段に注記がないかぎり１９９℃
サンプルサイズ：直径４５ｍｍおよび厚さ５ｍｍのディスク
試験の継続期間：３０分
【００３３】
以下の硬化パラメータを記録した。
ＭＨ：最大トルクレベル：単位ｄＮ・ｍ
ＭＬ：最小トルクレベル：単位ｄＮ・ｍ
ｔｓ１：ＭＬを超えて０．０４Ｎ・ｍ上昇までの分
ｔｃ９０：最大トルクの９０％までの分
【００３４】
試験片は、以下の実施例において列挙された配合において記載されたような適切な添加剤と共にコンパウンドされたエラストマーから調製した。コンパウンディングをゴム用二本ロール機で行った。圧延された組成物をシートに成形し、１０ｇのサンプルをディスクに型抜きして試験片を成形した。
【００３５】
正圧および高温下で維持された計器の密封試験キャビティに試験片を入れることにより硬化特性を決定した。双円錐ディスクを試験片に埋め込み、規定振動数で０．５°のアークを通して振動させ、それによって試験片上に剪断歪を加えた。ディスクを回転させるために要した最大振幅での力（トルク）は、ゴムの剛性（剪断弾性率）に比例する。このトルクを時間の関数として記録した。ゴム試験片の剛性が硬化中に増加するので、この試験は硬化性の目安を提供する。記録されたトルクが平衡値または最大値に達するか、もしくは予定の時間が経過した時のいずれかをもって試験は終了する。曲線を得るために要した時間は、試験温度とゴム配合物の特性の関数である。
【００３６】
引張特性
別段に注記がないかぎり、応力／歪特性は、１９９℃でｔｃ９０＋５分にわたりプレス硬化させ、その後、室温から温度における緩やかな傾斜上昇後に３０５℃で２６時間（ビス（アミノフェノール）硬化）または２６０℃で８時間（過酸化物硬化）にわたり窒素中で後硬化させた試験片で測定した。物理的特性の測定は、ＡＳＴＭ  Ｄ４１２に記載された方法に準拠して得た。以下のパラメータを記録した。
Ｍ１００、１００％伸びでの弾性率、単位ＭＰａ
ＴＢ、破断点引張強度、単位ＭＰａ
ＥＢ、破断点伸び、単位％
デュロメータ硬度、ショアＡ
【００３７】
Ｏ−リングサンプルの圧縮永久歪をＡＳＴＭ  Ｄ３９５に準拠して決定した。
【００３８】
実施例１〜２および対照Ａ
実施例および対照Ａにおいて用いられたパーフルオロエラストマー（ＦＦＫＭ１）は、６８．２モル％のテトラフルオロエチレン、３１．０モル％のパーフルオロ（メチルビニルエーテル）および０．８０モル％のパーフルオロ（８−シアノ−５−メチル−３，６−ジオキサ−１−オクテン）の共重合単位を含み、米国特許第５，７８９，４８９号明細書において記載された一般方法に従い調製した。
【００３９】
用いられたフィブリル化ＰＴＦＥまたは微小繊維化されたＰＴＦＥは、ＤｕＰｏｎｔから入手できるテフロン（Ｔｅｆｌｏｎ）（登録商標）６０またはテフロン（登録商標）７Ａであった。非フィブリル化フッ素樹脂（テフロン（登録商標）ＭＰ  １６００）を対照組成物中で用いた。
【００４０】
本発明の組成物（実施例１〜２）および対照Ａの組成物は、パーフルオロエラストマー、フルオロポリマー充填剤およびビス（アミノフェノール）ＡＦ（「ＤＡＢＰＡＦ」）硬化剤を開放二本ロール機で４０℃で混合することにより製造した。成分原料、比率および混合時間を表Ｉにおいて示している。硬化特性および引張特性を試験方法に従い測定し、これらも表Ｉにおいて示している。
【００４１】
【表１】
2013525570.tif 000004
【００４２】
実施例３および対照Ｂ
対照Ｂにおいて用いられたパーフルオロエラストマー（ＦＦＫＭ２）は、６７．２３モル％のテトラフルオロエチレン、３２．５９モル％のパーフルオロ（メチルビニルエーテル）および０．１８モル％のヨウ素の共重合単位を含み、より少ないパーフルオロ（メチルビニルエーテル）を共重合したことを除き、米国特許第６，１４０，４３７号明細書に記載された一般方法に従い調製した。
【００４３】
用いられたフィブリル化ＰＴＦＥは、ＤｕＰｏｎｔから入手できるテフロン（登録商標）７Ａであった。カーボンブラックは、Ｄｅｇｕｓｓａから入手できるＮ９９０であった。有機過酸化物（Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅから入手できるＰＬＣ  ＤＢＰＨ  ６８）および共薬剤（Ｈａｒｗｉｃｋ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎから入手できるトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ  ＤＬＣ−Ａ）またはＭＩＣ−Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉから入手できるトリメタリルイソシアヌレート（ＴＭＡＩＣ）を硬化剤として用いた。
【００４４】
有機過酸化物と共薬剤を除くすべての成分原料のプレミックスを最初に形成し、その後、有機過酸化物と共薬剤の添加によって、本発明の組成物（実施例３）および対照Ｂの組成物を製造した。プレミックスは、パーフルオロエラストマー、フルオロポリマー充填剤およびカーボンブラック充填剤を開放二本ロール機で室温で１５分にわたり混合することにより製造した。成分原料、比率および５分間隔で採取されたＭＬ値（１７７℃）を表ＩＩにおいて示している。１５分にわたり混合後、有機過酸化物および共薬剤を添加した。硬化特性および引張特性を試験方法に従い測定し、これらも表ＩＩにおいて示している。
【００４５】
対照ＢのＭＬ値は、本発明の組成物に関するＭＬ値のように減少するのでなく混合時間とともに実際に増加している。
【００４６】
【表２】
2013525570.tif 000005
【国際調査報告】
2013525570.tif 000006
2013525570.tif 000007