(57)【要約】  本発明は、式（Ｉ）：2013500327.tif 000020の化合物の芳香物質としての使用に関する。この式中では、Ｒ３及びＲ４が独立して水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基若しくはＣ２〜Ｃ６アルケニル基であり、Ｒ５がＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基若しくは（ＣＨ２）０〜２−アリール基であり、Ｒ６がＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、（ＣＨ２）０〜２−アリール基、若しくはＣ５〜Ｃ６シクロアルキル若しくはシクロアルケニル基であり、Ｒ７が水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基若しくはＣ２〜Ｃ６アルケニル基であるか、又はＲ３、Ｒ４及びＲ５が上記で規定した通りであり、Ｒ６及びＲ７が、それらが結合する炭素原子と共にＣ５〜Ｃ６シクロアルキル若しくはシクロアルケニル基を形成する。【選択図】なし
2013500327.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式：
【化１】
2013500327.tif 000018
（式中、
Ｒ３及びＲ４が独立して水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基若しくはＣ２〜Ｃ６アルケニル基であり、
Ｒ５がＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基若しくは（ＣＨ２）０〜２−アリール基であり、
Ｒ６がＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、（ＣＨ２）０〜２−アリール基、若しくはＣ５〜Ｃ６シクロアルキル若しくはシクロアルケニル基であり、
Ｒ７が水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基若しくはＣ２〜Ｃ６アルケニル基であるか、
又は
Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が上記で規定した通りであり、
Ｒ６及びＲ７が、それらが結合する炭素原子と共にＣ５〜Ｃ６シクロアルキル若しくはシクロアルケニル基を形成するが、
ただし、前記化合物は、
２，２−ジメチル−４−エチルヘキサヒドロベンゾ［１，３］ダイオキシン、
２，２−ジメチル−４−ｎ−ペンチルヘキサヒドロベンゾ［１，３］ダイオキシン、
２，２−ジメチル−４−フェニルヘキサヒドロベンゾ［１，３］ダイオキシン、
２，４−ジメチルヘキサヒドロベンゾ［１，３］ダイオキシン、
２，４−ジフェニルヘキサヒドロベンゾ［１，３］ダイオキシン、
４−エチル−２−メチルヘキサヒドロベンゾ［１，３］ダイオキシン、
４−メチル−２−フェニルヘキサヒドロベンゾ［１，３］ダイオキシン、
２，２，４−トリメチルヘキサヒドロベンゾ［１，３］ダイオキシンではない）
の化合物。
【請求項２】
Ｒ３及びＲ４が独立して水素原子、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｉ−ブチル及びｔ−ブチルからなる群から選択され、
Ｒ５がメチル、エチル、ｉ−プロピル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−プロペン−１−イル、アリル、ビニル及びフェニルからなる群から選択され、
Ｒ６がメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−プロペン−１−イル、フェニル、ベンジル及び２，４−ジメチルシクロヘキセン−３−イルからなる群から選択され、
Ｒ７が水素原子、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル及び１−プロペン−１−イルからなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、
Ｒ５がメチル、エチル、ｉ−ブチル及びフェニルからなる群から選択され、
Ｒ６がメチル、エチル、ｉ−プロピル、フェニル、ベンジル及び２，４−ジメチルシクロヘキセン−３−イルからなる群から選択され、
Ｒ７が水素原子、メチル及びｎ−ブチルからなる群から選択される、請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ３、Ｒ４及びＲ７が水素原子であり、
Ｒ５がメチルであり、
Ｒ６がエチル又はベンジルである、請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ３及びＲ７が水素原子であり、
Ｒ４がｔ−ブチルであり、
Ｒ５がメチル、エチル又はフェニルであり、
Ｒ６がメチル又はｉープロピルである、請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ３及びＲ４がメチルであり、
Ｒ５がメチル又はエチルであり、
Ｒ６がメチル、ｉ−プロピル及び１−プロペン−１−イルからなる群から選択され、
Ｒ７が水素原子である、請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項７】
２，４−ジメチル−ヘキサヒドロ−ベンゾ［１，３］ダイオキシン、
４−メチル−２−ペンチル−ヘキサヒドロ−ベンゾ［１，３］ダイオキシン、
４−メチル−２−プロペニル−ヘキサヒドロ−ベンゾ［１，３］ダイオキシン、
４−メチル−２−フェニル−ヘキサヒドロ−ベンゾ［１，３］ダイオキシン、
２−ベンジル−４−メチル−ヘキサヒドロ−ベンゾ［１，３］ダイオキシン、
２−エチル−４−メチルヘキサヒドロ−４Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，３］ダイオキシン、
２，２，４−トリメチルヘキサヒドロ−４Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，３］ダイオキシン、
２−ブチル−２，４−ジメチルヘキサヒドロ−４Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，３］ダイオキシン、
４−メチルヘキサヒドロ−４Ｈ−スピロ［ベンゾ［ｄ］［１，３］ダイオキシン−２，１’−シクロペンタン］、
２−（２，４−ジメチルシクロヘキサ−３−エニル）−４−メチルヘキサヒドロ−４Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，３］ダイオキシン、
２−（２，４−ジメチルシクロヘキサ−３−エニル）−４−メチルヘキサヒドロ−４Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，３］ダイオキシン、
４−エチル−２−イソプロピル−ヘキサヒドロ−ベンゾ［１，３］ダイオキシン、
２−メチル−４−フェニル−ヘキサヒドロ−ベンゾ［１，３］ダイオキシン、
４−イソブチル−２−メチルヘキサヒドロ−４Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，３］ダイオキシン、
６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ジメチル−ヘキサヒドロ−ベンゾ［１，３］ダイオキシン、
６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチル−２−イソプロピル−ヘキサヒドロ−ベンゾ［１，３］ダイオキシン、
６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチル−４−フェニル−ヘキサヒドロ−ベンゾ［１，３］ダイオキシン、
２，４，６，６−テトラ−メチル−ヘキサヒドロ−ベンゾ［１，３］ダイオキシン、
４，６，６−トリメチル−２−（（Ｅ）−プロペニル）−ヘキサヒドロ−ベンゾ［１，３］ダイオキシン、
４−エチル−２−イソプロピル−６，６−ジメチル−ヘキサヒドロ−ベンゾ［１，３］ダイオキシン
からなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項８】
芳香物質として、少なくとも１つの下記式：
【化２】
2013500327.tif 000019
（式中、
Ｒ３及びＲ４が独立して水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基若しくはＣ２〜Ｃ６アルケニル基であり、
Ｒ５がＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基若しくは（ＣＨ２）０〜２−アリール基であり、
Ｒ６がＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、（ＣＨ２）０〜２−アリール基、若しくはＣ５〜Ｃ６シクロアルキル若しくはシクロアルケニル基であり、
Ｒ７が水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基若しくはＣ２〜Ｃ６アルケニル基であるか、
又は
Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が上記で規定した通りであり、
Ｒ６及びＲ７が、それらが結合する炭素原子と共にＣ５〜Ｃ６シクロアルキル若しくはシクロアルケニル基を形成する）
の化合物を含む、芳香性組成物。
【請求項９】
芳香物質として、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物を少なくとも１つ含む、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
香料基剤、香料濃縮物、芳香剤、香料及び類似の製品からなる群から選択される、請求項８又は９に記載の組成物。
【請求項１１】
臭気マスキング剤である、請求項８又は９に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は芳香剤の分野に関する。より具体的には、本発明は、二環状ジオキサン類、それらの調製方法、及び香料製造業の分野におけるそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
アセタール類は、芳香族化学の分野において、とりわけ塩基性媒体中で使用するのに重要な化合物群を形成する。最も重要なアセタール類は環状アセタール類であり、そのフルーティな、フローラルな又はアンバー調の芳香で知られている（非特許文献１）。
【０００３】
フルーティなノートでは、市販のアセタール類の例として、Ｍｅｔｈｙｌ  Ｐａｍｐｌｅｍｏｕｓｓｅ（登録商標）（１）、Ｆｌｏｒｏｐａｌ（登録商標）（２）及びＯｘａｎｅ（登録商標）（３）が挙げられる。これらの化合物は香料製造業の分野において広く使用されている。フローラルなノートでは、ローズ調のノートが極めて重要である。フローラルなノートを有する環状ジオキサンの一例は、Ｍａｇｎｏｌａｎ（登録商標）である。興味深いことに、これはフレッシュさ、特にスズランのアコードをもたらすために使用されている。アンバー調のノートを有する環状ジオキサン類の例としては、Ｏｋｏｕｍａｌ（６）、Ｋａｒａｎａｌ（５）及びＳｐｉｒａｍｂｒｅｎｅ（７）が挙げられる。Ｏｋｏｕｍａｌは、ウッディなアコードと非常に良く調和するパワフルなアンバー調の芳香を有する。Ｋａｒａｎａｌ及びＳｐｉｒａｍｂｒｅｎｅも持続性の（tenacious）匂いを有する。
【０００４】
【化１】
2013500327.tif 000003
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Kraft, P., Bajgrowicz, J. A., Angew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 2980-3010
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
新規の化合物の必要性は、近年或る特定の材料の使用に関するより厳しい国際規制要件、並びに環境問題、及び性能の改善に対する顧客需要と向き合わなければならない芳香剤産業の発展にとって非常に重要である。さらに、香料製造業の分野においてますます頻繁に観察されつつある現象は、芳香性化合物に対するアレルギーである。アレルギーのリスクを最小限に抑える１つの方法は、香料中の芳香性化合物を規則的に置き換えることである。このため、その類似の芳香によって既存の化合物と置き換えるために使用することのできる新規の芳香性化合物が常に必要とされている。
【０００７】
したがって、新規の芳香性化合物及びかかる化合物を選択的に製造する手段を提供することが本発明の１つの目的である。
【０００８】
このため、出願人は、新規の二環状アセタール類、より正確には二環状１，３−ジオキサン類の合成に焦点を合わせた。驚くべきことに、また予想外に、新規の１，３−ジオキサン誘導体は予想されたアンバー調のノートではなく、予想外のグリーンなノートを主に示していた。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、芳香物質としての、式：
【００１０】
【化２】
2013500327.tif 000004
【００１１】
の化合物の使用に関する。この式において、
Ｒ３及びＲ４が独立して水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基若しくはＣ２〜Ｃ６アルケニル基であり、
Ｒ５がＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基若しくは（ＣＨ２）０〜２−アリール基であり、
Ｒ６がＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、（ＣＨ２）０〜２−アリール基、若しくはＣ５〜Ｃ６シクロアルキル若しくはシクロアルケニル基であり、
Ｒ７が水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基若しくはＣ２〜Ｃ６アルケニル基であるか、
又は
Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が上記で規定した通りであり、
Ｒ６及びＲ７が、それらが結合する炭素原子と共にＣ５〜Ｃ６シクロアルキル若しくはシクロアルケニル基を形成する。
【００１２】
本発明者らの知る限りでは、式（Ｉ）によって規定され、本発明に従って芳香物質として使用される化合物のうち幾つかは新規である。これとの関連では、本発明は、上記で規定される式（Ｉ）の化合物にも関するが、ただし、該化合物は、
２，２−ジメチル−４−エチルヘキサヒドロベンゾ［１，３］ダイオキシン、
２，２−ジメチル−４−ｎ−ペンチルヘキサヒドロベンゾ［１，３］ダイオキシン、
２，２−ジメチル−４−フェニルヘキサヒドロベンゾ［１，３］ダイオキシン、
２，４−ジメチルヘキサヒドロベンゾ［１，３］ダイオキシン、
２，４−ジフェニルヘキサヒドロベンゾ［１，３］ダイオキシン、
４−エチル−２−メチルヘキサヒドロベンゾ［１，３］ダイオキシン、
４−メチル−２−フェニルヘキサヒドロベンゾ［１，３］ダイオキシン、
２，２，４−トリメチルヘキサヒドロベンゾ［１，３］ダイオキシン
ではない。
【００１３】
本発明は、上記に記載の式（Ｉ）の化合物、及びそれらの様々な任意の立体異性体に関する。
【００１４】
本発明は、上記に規定される式（Ｉ）の化合物の調製方法にも関する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
上述のように、本発明は、先に規定した式：
【００１６】
【化３】
2013500327.tif 000005
【００１７】
の化合物、及びこのタイプの化合物の芳香物質としての使用に関する。
【００１８】
好ましくは、Ｒ３及びＲ４は独立して、水素原子、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｉ−ブチル及びｔ−ブチルからなる群、より好ましくは水素原子、メチル及びｔ−ブチルからなる群から選択される。
【００１９】
Ｒ５は好ましくは、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−プロペン−１−イル、アリル、ビニル及びフェニルからなる群、より好ましくはメチル、エチル、ｉ−ブチル及びフェニルからなる群から選択される。
【００２０】
Ｒ６は好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−プロペン−１−イル、フェニル、ベンジル及び２，４−ジメチルシクロヘキセン−３−イルからなる群、より好ましくはメチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−ペンチル、１−プロペン−１−イル、フェニル、ベンジル及び２，４−ジメチルシクロヘキセン−３−イルからなる群から選択される。また、Ｒ７は好ましくは、水素原子、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル及び１−プロペン−１−イルからなる群、より好ましくは水素原子、メチル及びｎ−ブチルからなる群から選択される。
【００２１】
代替的には、Ｒ６及びＲ７は、それらが結合する炭素原子と共にシクロペンチル基又はシクロヘキシル基、好ましくはシクロペンチル基を形成する。
【００２２】
第１の好ましい実施形態によると、Ｒ３及びＲ４は水素原子である。この第１の実施形態では、有利には、
Ｒ５が、メチル、エチル、ｉ−ブチル及びフェニルからなる群から選択され、より好ましくはメチルであり、
Ｒ６が、メチル、エチル、ｉ−プロピル、フェニル、ベンジル及び２，４−ジメチルシクロヘキセン−３−イルからなる群から選択され、より好ましくはエチル又はベンジルであり、
Ｒ７が、水素原子、メチル及びｎ−ブチルからなる群から選択され、より好ましくは水素原子である。
【００２３】
第２の好ましい実施形態によると、Ｒ３及びＲ７は水素原子であり、Ｒ４はｔ−ブチルである。この第２の実施形態では、有利には、
Ｒ５がメチル、エチル又はフェニルであり、
Ｒ６がメチル又はｉ−プロピルである。
【００２４】
第３の好ましい実施形態では、Ｒ３及びＲ４がメチルであり、Ｒ７が水素原子である。この第３の実施形態では、有利には、
Ｒ５がメチル又はエチルであり、
Ｒ６がメチル、ｉ−プロピル及び１−プロペン−１−イルからなる群から選択される。
【００２５】
特に好ましい式（Ｉ）の化合物は、以下の表の化合物である。
【００２６】
【表１】
2013500327.tif 000006
【００２７】
上記に規定される式（Ｉ）の化合物は、興味深い嗅覚特性を示す。極めて予想外なことに、また驚くべきことに、式（Ｉ）の化合物は、当業者が予想したような典型的なフローラルな、アンバー調の又はフルーティなノートではなく、むしろグリーンかつ／又はスパイシーなノートを示す。
【００２８】
別の態様では、本発明はしたがって、上記に記載される式（Ｉ）の化合物の芳香物質としての使用に関する。本発明は、本発明による式（Ｉ）の化合物を少なくとも１つ含有する芳香性組成物にも関する。
【００２９】
本発明は、少なくとも式（Ｉ）の化合物を芳香物質又は香味物質（flavouring agent）として含む任意の芳香性組成物を含む。本発明の化合物は、単独で使用しても、又は当業者が所望の効果及び香りを付ける製品の性質に関して選択することが可能な、一般に使用されている他の香料成分、溶剤、添加物若しくは固定剤と組み合わせて使用してもよい。
【００３０】
第１の実施形態では、本発明は、香料製造業分野における、香料基剤及び香料濃縮物、芳香剤、香料及び類似の製品（例えば局所（topic）組成物、例えばフェイスクリーム及びボディクリーム、洗顔料、フェイシャルトリートメント（facial treatments）、タルカムパウダー、ヘアオイル、シャンプー、ヘアローション、バスオイル及びバスソルト、シャワー用ジェル及び入浴用ジェル、石鹸、制汗剤（body anti-perspirants）及びデオドラント（deodorizers）、プレシェーブクリーム及びプレシェーブローション、シェービングクリーム及びシェービングローション、並びにポストシェーブ（post-shave）クリーム及びポストシェーブローション、クリーム、歯磨き粉、洗口液（mouth baths）、ポマード等の化粧品組成物、例えば柔軟剤、洗剤、防臭剤及び家庭用クリーニング用品等の洗濯用品）の調製のための本発明による式（Ｉ）の化合物、又は少なくとも１つのかかる化合物を含有する組成物の使用に関する。したがって、本発明は、少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物を含む芳香性組成物にも関する。
【００３１】
第２の実施形態では、本発明は、上記に記載される化合物又は組成物の臭気マスキング剤としての使用、及び少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物又は式（Ｉ）の化合物の１つ又は複数の異性体を含有する任意の医薬品組成物又は化粧品組成物に関する。したがって、本発明は、少なくとも１つの本明細書中に記載される式（Ｉ）の化合物を任意の好適な賦形剤、とりわけ医薬品用賦形剤又は化粧品用賦形剤と組み合わせて含む任意の組成物にも関する。
【００３２】
別の態様では、本発明は、本発明の式（Ｉ）の化合物を嗅覚効果のある（olfactory effective）量で組成物に添加することによって該組成物に芳香を付ける方法にも関する。好適な組成物としては、香料基剤及び香料濃縮物、芳香剤、香料及び類似の製品；局所組成物；例えばフェイスクリーム及びボディクリーム、洗顔料、フェイシャルトリートメント、タルカムパウダー、ヘアオイル、シャンプー、ヘアローション、バスオイル及びバスソルト、シャワー用ジェル及び入浴用ジェル、石鹸、制汗剤及びデオドラント、プレシェーブクリーム及びプレシェーブローション、シェービングクリーム及びシェービングローション、並びにポストシェーブクリーム及びポストシェーブローション、クリーム、歯磨き粉、洗口液、ポマード等の化粧品組成物；例えば柔軟剤、洗剤、防臭剤及び家庭用クリーニング用品等の洗濯用品が挙げられる。
【００３３】
更に別の態様では、本発明は、少なくとも本発明の式（Ｉ）の化合物を嗅覚効果のある量で組成物に添加することを含む、臭気をマスキングする方法にも関する。好適な組成物としては、特に医薬品組成物及び化粧品組成物が挙げられる。好適な化粧品組成物としては、フェイスクリーム及びボディクリーム、洗顔料、フェイシャルトリートメント、タルカムパウダー、ヘアオイル、シャンプー、ヘアローション、バスオイル及びバスソルト、シャワー用ジェル及び入浴用ジェル、石鹸、制汗剤及びデオドラント、プレシェーブクリーム及びプレシェーブローション、シェービングクリーム及びシェービングローション、並びにポストシェーブクリーム及びポストシェーブローション、クリーム、歯磨き粉、洗口液、並びにポマードが挙げられる。
【００３４】
本発明の化合物は、０．００１重量％〜９９重量％、好ましくは０．１重量％〜５０重量％、より好ましくは０．１重量％〜３０重量％の範囲内に含まれる濃度で使用することができる。これらの値が香りを付ける組成物／物品の性質、所望の香りの強さ、及び該組成物又は物品中に存在する他の成分の性質によって決まることは当業者に既知である。
【００３５】
本発明は、上記に規定される式（Ｉ）による化合物を調製するプロセスであって、
ａ）式（ＩＩ）の化合物とモルホリンとを反応させて、式（ＩＩＩ）のエナミンを得る、反応させる工程（式中、Ｒ３及びＲ４は上記に規定される通りである）と、
【００３６】
【化４】
2013500327.tif 000007
【００３７】
ｂ）式（ＩＩＩ）のエナミンをＲ５−ＣＯＣｌ（式中、Ｒ５は上記に規定される通りである）でアシル化して、対応するアシル化エナミンを得る、アシル化する工程と、
【００３８】
【化５】
2013500327.tif 000008
【００３９】
ｃ）先の工程で得られるアシル化エナミンを例えば塩酸等の酸の存在下で加水分解して、式（ＩＶ）のジケトンを得る、加水分解する工程と、
【００４０】
【化６】
2013500327.tif 000009
【００４１】
ｄ）ジケトン（ＩＶ）を還元して、対応するジオール（Ｖ）を得る、還元する工程と、
【００４２】
【化７】
2013500327.tif 000010
【００４３】
及び
ｅ）ジオール（Ｖ）とＲ６−ＣＯ−Ｒ７（式中、Ｒ６及びＲ７は上記に規定される通りである）とを反応させて、式（Ｉ）の化合物を得る、反応させる工程と
【００４４】
【化８】
2013500327.tif 000011
【００４５】
を含む、式（Ｉ）による化合物を調製するプロセスにも関する。
【００４６】
本発明のプロセスの工程ａ）は、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、シクロヘキサン及びメチルシクロヘキサンを含む群から選択することができる有機溶媒中で行われる。好ましい実施形態によると、有機溶媒はシクロヘキサン又はトルエンである。
【００４７】
工程ａ）の反応は有利には還流温度で行われる。
【００４８】
工程ｂ）は、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、シクロヘキサン及びメチルシクロヘキサンを含む群から選択することができる有機溶媒中で、アミン、好ましくはトリエチルアミンの存在下で行われる。好ましい実施形態によると、有機溶媒はトルエンである。
【００４９】
工程ｃ）は有利には工程ｂ）と同じ溶媒中で行われる。好ましくは、ジケトンを予め精製することなく酸と直接反応させる。
【００５０】
工程ｄ）におけるジオールへのジケトンの還元は、当業者に既知の従来の還元方法に従って、例えばＮａＢＨ４、Ｄｉｂａｌ−Ｈ、ＬｉＡｌＨ４又はＨ２を用いて行われる。ＮａＢＨ４を用いると特に良好な結果が得られた。
［定義］
「芳香」及び「芳香性」という用語は、化合物又は化合物の混合物に言及する場合には同義で使用され、嗅覚を心地よく刺激することを意図するものである。
【００５１】
「嗅覚効果のある量」という用語は、含有される化合物が官能効果を示すときの材料中に存在する芳香性化合物のレベル又は量を意味する。
【００５２】
「マスキングする」という用語は、１つ又は複数の分子が製品の組成に加わることによって生じる、悪臭の知覚の軽減又は排除を意味する。
【００５３】
「異性体」という用語は、同じ化学式（同じ数及び種類の原子を意味する）を有するが、原子の配置が異なる分子を意味する。「異性体」という用語は、構造異性体、幾何異性体、光学異性体及び立体異性体を含む。この用語は特にシス／トランス異性体を含む。シス異性体は、二環結合（bicyclic junction）がシス型である、すなわち（Ｉ）においてアセタール環を形成する置換基がシクロヘキシル環の同じ側にある異性体である。トランス立体配置は、（Ｉ）においてアセタール環を形成する置換基がシクロヘキシル環の２つの異なる側にある、すなわち二環結合がトランス型である立体配置である。
【００５４】
「Ｃ１〜Ｃ６アルキル」又は「Ｃ１〜Ｃ６アルキル基」という用語は、炭素原子数１、２、３、４、５又は６の任意の直鎖又は分岐飽和炭化水素鎖、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル及びｎ−ペンチル等を意味する。
【００５５】
「Ｃ２〜Ｃ６アルケニル」又は「Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基」という用語は、炭素原子数２、３、４、５又は６の任意の直鎖又は分岐一価又は多価不飽和炭化水素鎖、例えばエテニル、プロパ−１−エニル、アリル、ブタ−１−エニル、ブタ−２−エニル又はペンテニル等を意味する。
【００５６】
「Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル」又は「Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル基」という用語は、１つ又は幾つかの上記に記載のアルキル基及び／又はアルケニル基（好ましくはメチル及びエチル）で置換された又は非置換の、炭素原子数５又は６の任意の環状飽和炭化水素鎖（すなわち、シクロペンチル又はシクロヘキシル）を意味する。
【００５７】
「Ｃ５〜Ｃ６シクロアルケニル」又は「Ｃ５〜Ｃ６シクロアルケニル基」という用語は、１つ又は幾つかの上記に記載のアルキル基及び／又はアルケニル基（好ましくはメチル及びエチル）で置換された又は非置換の、炭素原子数が好ましくは５、６又は７の任意の環状一価又は多価不飽和炭化水素鎖（例えばシクロペンテニル、シクロヘキセニル及びシクロヘプテニル等）を意味する。
【００５８】
「アリール」という用語は、単環を有する（すなわちフェニル）、又は原子数が通常は５〜１２、好ましくは６〜１０の縮合した（例えばナフチル）若しくは共有結合した複数の芳香環を有する多価不飽和芳香族ヒドロカルビル基（少なくとも１つの環が芳香環である）を指す。好ましいアリール基はフェニルである。「（ＣＨ２）０〜２−アリール」という用語はしたがって、上記に規定される任意のアリール基、並びに任意の−ＣＨ２−アリール基及び任意の−（ＣＨ２）２−アリール基を含む（式中、アリール部分は上記に規定される通りである）。好ましい−ＣＨ２−アリール基はベンジル基であり、好ましい−（ＣＨ２）２−アリール基は−（ＣＨ２）２−フェニルである。
【００５９】
本発明は以下の実施例を参照して、より良く理解される。これらの実施例は本発明の具体的な実施形態を例示することを意図しており、本発明の範囲を限定することを意図するものではない。
【実施例】
【００６０】
実施例１：４−シクロヘキサ−１−エニル−モルホリン（ＩＩＩ）の調製
シクロヘキサノン（９８．１４ｇ、１．００ｍｏｌ）を、モルホリン（１１８．４８ｇ、１．３６ｍｏｌ）の１２Ｍシクロヘキサン溶液（１２０ｍl）に６５℃〜７０℃で滴下する。次いで、反応混合物を還流下で加熱し、反応の完了をＧＣによって追跡する。生成した水をディーン・スターク装置を用いて除去する。
【００６１】
冷却後、溶媒を真空下で除去して、粗生成物の４−シクロヘキサ−１−エニル−モルホリン（橙色の液体、定量的収率）を以下の工程に直接使用する。
【００６２】
実施例２：４−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキサ−１−エニル）−モルホリン（ＩＩＩ’）の調製
実施例１に従って、化合物ＩＩＩ’（白色の固体）を４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン（７７．１２ｇ、０．５０ｍｏｌ）、モルホリン（５４．０１ｇ、０．６２ｍｏｌ）及びシクロヘキサン（６０ｍＬ）から定量的に得る。
【００６３】
実施例３：４−（４，４−ジメチル−シクロヘキサ−１−エニル）−モルホリン（ＩＩＩ’’）の調製
実施例１に従って、化合物ＩＩＩ’’（褐色の液体）を４，４−ジメチルシクロヘキサノン（３５０．０３ｇ、２．７６ｍｏｌ）、モルホリン（３２７．０１ｇ、３．７５ｍｏｌ）及びシクロヘキサン（３３０ｍＬ）から定量的に得る。
【００６４】
実施例４：２−アセチル−シクロヘキサノン（ＩＶａ）の調製
実施例１で得られた４−シクロヘキサ−１−エニル−モルホリン（８２．６４ｇ、０．５０ｍｏｌ、１当量）の０．６５Ｍトルエン溶液（７７０ｍｌ）に、トリエチルアミン（７１．３３ｇ、０．７０ｍｏｌ、１．４１当量）を添加する。次いで、塩化アセチル（５５．３４ｇ、０．７０ｍｏｌ、１．４１当量）を滴下して、反応混合物を３５℃で２０時間、続いて室温で一晩更に撹拌する。
【００６５】
反応の完了後（ＧＣによって追跡する）、２０％ＨＣｌ水溶液（２５０ｍＬ）を添加し、混合物を還流下で１時間撹拌する。
【００６６】
冷却後、有機相を水で２回、飽和ＮａＨＣＯ３水溶液及び塩水で１回洗浄する。次いで、有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させて、溶媒を蒸発させる。次いで、粗油を蒸留によって精製して、化合物ＩＶａを無色の油（４９．９５ｇ、０．３６ｍｏｌ、収率７２％）として得る。
Ｂｐ：４８℃／０．６トール
【００６７】
実施例５：２−プロピオニル−シクロヘキサノン（ＩＶｂ）の調製
実施例４に従って、化合物ＩＶｂを４−シクロヘキサ−１−エニル−モルホリン（８２．６４ｇ、０．５０ｍｏｌ、実施例１で得られる）、トリエチルアミン（７１．３３ｇ、１．４１ｍｏｌ）、塩化プロピオニル（６４．７６ｇ、１．４１ｍｏｌ）、トルエン（７７０ｍＬ）及び２０％ＨＣｌ水溶液（２５０ｍＬ）から収率４９％で無色の油として得る。
Ｂｐ：９８℃／５．４トール
【００６８】
実施例６：２−ベンゾイル−シクロヘキサノン（ＩＶｃ）の調製
実施例４に従って、化合物ＩＶｃを４−シクロヘキサ−１−エニル−モルホリン（４０．９６ｇ、０．２５ｍｏｌ、実施例１で得られる）、トリエチルアミン（３５．３５ｇ、０．３５ｍｏｌ）、塩化ベンゾイル（４９．１９ｇ、０．３５ｍｏｌ）、トルエン（３８０ｍＬ）及び２０％ＨＣｌ水溶液（１２５ｍＬ）から収率５０％で黄色の粉末として得る。
Ｂｐ：１１０℃／０．３トール
【００６９】
実施例７：２−（３−メチルブタノイル）シクロヘキサノン（ＩＶｄ）の調製
実施例４に従って、化合物ＩＶｄを４−シクロヘキサ−１−エニル−モルホリン（８２．６４ｇ、０．５ｍｏｌ、実施例１で得られる）、トリエチルアミン（７１．３４ｇ、０．７１ｍｏｌ）、塩化イソバレリル（８５．０１ｇ、０．７１ｍｏｌ）、トルエン（７６０ｍＬ）及び２０％ＨＣｌ水溶液（１６６ｍＬ）から収率９０％で淡黄色の液体として得る。
Ｂｐ：７６℃／０．６８トール
【００７０】
実施例８：２−アセチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキサノン（ＩＶ’ａ）の調製
実施例４に従って、化合物ＩＶ’ａをモルホリノ−エナミンＩＩＩ’（３６．８９ｇ、０．１７ｍｏｌ、実施例２で得られる）、トリエチルアミン（２４．２５ｇ、０．２４ｍｏｌ）、塩化アセチル（１８．８４ｇ、０．２４ｍｏｌ）、トルエン（２６０ｍＬ）及び２０％ＨＣｌ水溶液（８５ｍＬ）から収率５３％で黄色の油として得る。
Ｂｐ：７４℃／０．５トール
【００７１】
実施例９：４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−プロピオニル−シクロヘキサノン（ＩＶ’ｂ）の調製
実施例４に従って、化合物ＩＶ’ｂをモルホリノ−エナミンＩＩＩ’（３６．８９ｇ、０．１７ｍｏｌ、実施例２で得られる）、トリエチルアミン（２４．２５ｇ、０．２４ｍｏｌ）、塩化プロピオニル（２２．２ｇ、０．２４ｍｏｌ）、トルエン（２６０ｍＬ）及び２０％ＨＣｌ水溶液（８５ｍＬ）から収率５８％で黄色の油として得る。
Ｂｐ：９８℃／０．７トール
【００７２】
実施例１０：２−ベンゾイル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキサノン（ＩＶ’ｃ）の調製
実施例４に従って、化合物ＩＶ’ｃをモルホリノ−エナミンＩＩＩ’（３６．８９ｇ、０．１７ｍｏｌ、実施例２で得られる）、トリエチルアミン（２４．２５ｇ、０．２４ｍｏｌ）、塩化ベンゾイル（３３．７３ｇ、０．２４ｍｏｌ）、トルエン（２６０ｍＬ）及び２０％ＨＣｌ水溶液（８５ｍＬ）から収率３５％で黄色の粉末として得る。
Ｂｐ：１１０℃／０．２トール
【００７３】
実施例１１：２−（（Ｅ）−ブタ−２−エノイル）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキサノン（ＩＶ’ｅ）の調製
実施例４に従って、化合物ＩＶ’ｅをモルホリノ−エナミンＩＩＩ’（５５．３３ｇ、０．２５ｍｏｌ、実施例２で得られる）、トリエチルアミン（３５．６６ｇ、０．３５ｍｏｌ）、塩化クロトニル（３６．８５ｇ、０．３５ｍｏｌ）、トルエン（３８０ｍＬ）及び２０％ＨＣｌ水溶液（１２５ｍＬ）から白色の結晶として得る。
Ｂｐ：１１５℃／０．７６トール
Ｍｐ：７３．６℃
【００７４】
実施例１２：２−アセチル−４，４−ジメチル−シクロヘキサノン（ＩＶ’’ａ）の調製
実施例４に従って、化合物ＩＶ’’ａをモルホリノ−エナミンＩＩＩ’’（２６６．３６ｇ、１．３６ｍｏｌ、実施例３で得られる）、トリエチルアミン（１９４．０４ｇ、１．９１ｍｏｌ）、塩化アセチル（１４９．９３ｇ、１．９１ｍｏｌ）、トルエン（２．０９Ｌ）及び２０％ＨＣｌ水溶液（６８５ｍＬ）から収率３３％で淡黄色の油として得る。
Ｂｐ：９８℃／６．１トール
【００７５】
実施例１３：４，４−ジメチル−２−プロピオニル−シクロヘキサノン（ＩＶ’’ｂ）の調製
実施例４に従って、化合物ＩＶ’’ｂをモルホリノ−エナミンＩＩＩ’’（１３１．８８ｇ、０．６７ｍｏｌ、実施例３で得られる）、トリエチルアミン（９５．５９ｇ、０．９４ｍｏｌ）、塩化プロピオニル（８６．９６ｇ、０．９４ｍｏｌ）、トルエン（１．０３Ｌ）及び２０％ＨＣｌ水溶液（３４０ｍＬ）から収率２６％で橙色の油として得る。
Ｂｐ：６４℃／１．１トール
【００７６】
実施例１４：２−（１−ヒドロキシ−エチル）−シクロヘキサノール（Ｖａ）の調製
ジケトンＩＶａ（４９．９５ｇ、０．３６ｍｏｌ、１当量、実施例４で得られる）を、ＮａＢＨ４（１３．４７ｇ、０．３６ｍｏｌ、１当量）の１０Ｍ〜１５ＭＥｔＯＨ懸濁液（３６０ｍｌ）に滴下する。反応の完了後（ｔｌｃによって追跡する）、アセトン（６５ｍｌ）を反応混合物に添加する。次いで、溶媒の半量を蒸発させて、混合物を水及びＭＴＢＥで希釈する。１０％ＨＣｌ水溶液を添加し、水相をＭＴＢＥで３回抽出する。次いで、合わせた有機相を飽和ＮａＨＣＯ３水溶液及び塩水で洗浄する。硫酸マグネシウムで乾燥させた後、有機相を濾過し、溶媒を蒸発させて、粗生成物のジオールＶａを淡黄色の油として定量的収率で得る。化合物Ｖａを更に精製することなく次の工程に使用する。
【００７７】
実施例１５：２−（１−ヒドロキシ−プロピル）−シクロヘキサノール（Ｖｂ）の調製
実施例４に従って、化合物ＶｂをジケトンＩＶｂ（３７．７３ｇ、０．２４ｍｏｌ、実施例５で得られる）、ＮａＢＨ４（９．１４ｇ、０．２４ｍｏｌ）、エタノール（２４０ｍＬ）及びアセトン（４０ｍＬ）から収率９３％で黄色の油として得る。
【００７８】
実施例１６：２−（ヒドロキシ−フェニル−メチル）−シクロヘキサノール（Ｖｃ）の調製
実施例１４に従って、化合物ＶｃをジケトンＩＶｃ（２５．０３ｇ、０．１２ｍｏｌ、実施例６で得られる）、ＮａＢＨ４（４．６７ｇ、０．１２ｍｏｌ）、エタノール（１２０ｍＬ）及びアセトン（２０ｍＬ）から定量的収率で淡黄色の油として得る。
【００７９】
実施例１７：２−（１−ヒドロキシ−３−メチルブチル）シクロヘキサノール（Ｖｄ）の調製
実施例１４に従って、化合物ＶｄをジケトンＩＶｄ（４６．０２ｇ、０．２５ｍｏｌ、実施例７で得られる）、ＮａＢＨ４（９．４５ｇ、０．２５ｍｏｌ）、エタノール（２４０ｍＬ）及びアセトン（４５ｍＬ）から定量的収率で無色の油として得る。
【００８０】
実施例１８：４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−（１−ヒドロキシ−エチル）−シクロヘキサノール（Ｖ’ａ）の調製
実施例１４に従って、化合物Ｖ’ａをジケトンＩＶ’ａ（１５．５ｇ、０．０８ｍｏｌ、実施例８で得られる）、ＮａＢＨ４（３．０２ｇ、０．０８ｍｏｌ）、エタノール（８００ｍＬ）及びアセトン（１５ｍＬ）から定量的収率で黄色の油として得る。
【００８１】
実施例１９：４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−（ヒドロキシ−プロピル−メチル）−シクロヘキサノール（Ｖ’ｂ）の調製
実施例１４に従って、化合物Ｖ’ｂをジケトンＩＶ’ｂ（１６．７ｇ、０．０８ｍｏｌ、実施例９で得られる）、ＮａＢＨ４（３．０２ｇ、０．０８ｍｏｌ）、エタノール（８０ｍＬ）及びアセトン（１５ｍＬ）から定量的収率で黄色の油として得る。
【００８２】
実施例２０：４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−（ヒドロキシ−フェニル−メチル）−シクロヘキサノール（Ｖ’ｃ）の調製
実施例１４に従って、化合物Ｖ’ｃをジケトンＩＶ’ｃ（１４．５６ｇ、０．０６ｍｏｌ、実施例１０で得られる）、ＮａＢＨ４（２．２７ｇ、０．０６ｍｏｌ）、エタノール（６０ｍＬ）及びアセトン（１０ｍＬ）から収率７８％で白色の粉末として得る。
【００８３】
実施例２１：２−（１−ヒドロキシ−エチル）−４，４−ジメチル−シクロヘキサノール（Ｖ’’ａ）の調製
実施例１４に従って、化合物Ｖ’’ａをジケトンＩＶ’’ａ（７２．１７ｇ、０．４３ｍｏｌ、実施例１２で得られる）、ＮａＢＨ４（１６．２５ｇ、０．４３ｍｏｌ）、エタノール（４３０ｍＬ）及びアセトン（８５ｍＬ）から定量的収率で淡黄色の油として得る。
【００８４】
実施例２２：２−（１−ヒドロキシ−プロピル）−４，４−ジメチル−シクロヘキサノール（Ｖ’’ｂ）の調製
実施例１４に従って、化合物Ｖ’’ｂをジケトンＩＶ’’ｂ（２９．９９ｇ、０．１６ｍｏｌ、実施例１３で得られる）、ＮａＢＨ４（６．０５ｇ、０．１６ｍｏｌ）、エタノール（１６０ｍＬ）及びアセトン（３０ｍＬ）から定量的収率で淡黄色の油として得る。
【００８５】
実施例２３：２，４−ジメチル−ヘキサヒドロ−ベンゾ［１，３］ダイオキシン（Ｉａａ）の調製
アセトアルデヒド（２８．８１ｇ、０．４０ｍｏｌ）を、ジオールＶａ（２８．６３ｇ、０．２０ｍｏｌ、実施例１４で得られる）の２．３Ｍ還流シクロヘキサン溶液（８５ｍｌ）に滴下する。反応をＰＴＳＡで触媒する。反応混合物を更に２時間還流させて、生成した水をディーン・スターク装置を用いて除去する。
【００８６】
反応の完了後（ＧＣによって追跡する）、反応混合物を冷却し、半飽和ＮａＨＣＯ３水溶液に注ぎ入れる。水相をＭＴＢＥで２回抽出し、合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ３水溶液及び塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させる。溶媒を蒸発させて、粗生成物を蒸留によって精製し、化合物Ｉａａを無色の油として収率２５％で得る。この化合物は、２つの主要異性体（８３％）をシス異性体及びトランス異性体として７０：３０の比で含む５つの異性体の混合物である。
Ｂｐ：６５℃／６．５トール
嗅覚プロファイル：グリーン、アーシー、ローストナッツ、コーヒー
【００８７】
主要なシス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  ０．７０−１．８０（ｍ，８Ｈ）；１．１２（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）；１．３２（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ）；１．８８（ｍ，１Ｈ）；３．７６（ｍ，２Ｈ）；４．７２（ｑ，１Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  １７．８；１９．４；２０．５；２１．２；２５．２；３１．７；３９．１；７５．３；７５．５；９８．７。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：１６９（Ｍ＋，５）；１５５（１０）；１２７（３）；１０９（３９）；９８（９）；９３（１１）；８９（２９）；８２（１００）；６７（７５）；５５（１６）；４３（１８）；４１（１５）。
【００８８】
主要なトランス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  １．１７（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈｚ）；１．３２（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ）；３．２１（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ）；３．３８（ｄｑ，１Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，Ｊ＝９．５Ｈｚ）；４．７８（ｑ，１Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  １８．５；２１．２；２４．６；２５．３；２５．８；３１．６；４７．２；７６．９；８０．５；９８．４。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：１６９（Ｍ＋，１６）；１５５（９２）；１２７（７）；１０９（７４）；９８（１２）；９３（１５）；８９（１７）；８２（１００）；６７（９６）；５５（２６）；４３（２７）；４１（２１）。
【００８９】
微量のシス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ５．００（ｑ，１Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ９１．４。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：ｉｄｅｍ  主要なシス異性体。
【００９０】
実施例２４：４−メチル−２−ペンチル−ヘキサヒドロ−ベンゾ［１，３］ダイオキシン（Ｉａｂ）の調製
実施例２３に従って、化合物ＩａｂをジオールＶａ（２８．６３ｇ、０．２ｍｏｌ、実施例１４で得られる）、ヘキサナール（２４．０３ｇ、０．２４ｍｏｌ）及びシクロヘキサン（８５ｍｌ）から無色の油として収率２０％で得る。この化合物は、２つの主要異性体（９８％）を５０：５０の比で含む３つの異性体の混合物である。
Ｂｐ：８０℃／０．６トール
嗅覚プロファイル：グリーン、ファッティ
１つ目の異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  ０．８７（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）；１．０５−１．２０（ｍ，３Ｈ）；１．０６−１．８１（ｍ，１６Ｈ）；１．９１（ｍ，１Ｈ）；３．７５（ｍ，２Ｈ）；４．５６（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝４．８Ｈｚ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  １４．１；１７．８；１９．４；２０．５；２２．６；２３．６；２５．２；３１．７；３１．８；３５．１；３９．３；７５．２；７５．５；１０１．９。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２２５（Ｍ＋，８）；１５５（６４）；１４５（８）；１２７（４）；１０９（１００）；８３（２０）；８２（５９）；６７（４６）；５５（２０）；４３（１３）；４１（１５）。
２つ目の異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ３．２０（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ）；３．３７（ｄｑ，１Ｈ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，Ｊ＝９．５Ｈｚ）；４．６０（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝５．２Ｈｚ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  １４．０；１８．６；２２．５；２４．０；２４．６；２５．４；２５．９；３１．７；３１．８；３５．１；３９．３；７７．０；８０．６；１０１．８。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２２５（Ｍ＋，１３）；１５５（１００）；１４５（３）；１２７（５）；１０９（６４）；８３（１５）；８２（３６）；６７（３５）；５５（１８）；４３（１１）；４１（１３）。
【００９１】
実施例２５：４−メチル−２−プロペニル−ヘキサヒドロ−ベンゾ［１，３］ダイオキシン（Ｉａｃ）の調製
実施例２３に従って、化合物ＩａｃをジオールＶａ（２５．９６ｇ、０．１８ｍｏｌ、実施例１４で得られる）、クロトンアルデヒド（１５．１４ｇ、０．２１ｍｏｌ）及びシクロヘキサン（７５ｍｌ）から無色の油として収率２０％で得る。この化合物は、２つの主要異性体（８５％）をシス異性体及びトランス異性体として６２：３８の比で含む５つの異性体の混合物である。
Ｂｐ：６２℃／０．６トール
嗅覚プロファイル：グリーン、熟した果実
主要なシス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  ０．７５−１．８５（ｍ，８Ｈ）；１．１６（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）；１．７３（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．４Ｈｚ）；１．９５（ｍ，１Ｈ）；３．８５（ｍ，２Ｈ）；４．９８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．０Ｈｚ）；５．６１（ｍ，１Ｈ）；５．９０（ｄｑ，１Ｈ，Ｊ＝０．５Ｈｚ，Ｊ＝６．４Ｈｚ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  １７．４；１７．５；１９．０；２０．１；２４．８；３１．４；３８．９；７５．１；７５．３；１０１．０；１２８．４；１３０．５。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：１９５（Ｍ＋，６）；１８１（１０）；１５５（１）；１２７（３）；１０９（６８）；８２（１４）；７１（１００）；６９（１８）；６７（４４）；５５（１７）；４１（１９）。
主要なトランス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  １．２２（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．２Ｈｚ）；１．７４（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）；３．２９（ｍ，１Ｈ）；３．４８（ｄｑ，１Ｈ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，Ｊ＝９．５Ｈｚ）；５．０６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．７Ｈｚ）；５．９７（ｄｑ，１Ｈ，Ｊ＝０．５Ｈｚ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  １７．３；１８．３；２４．３；２５．０；２５．６；３１．３；４７．０；８０．２；８０．３；１０１．４；１２８．１；１３０．４。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：１９５（Ｍ＋，１３）；１８１（５９）；１５５（４）；１２７（２）；１０９（５０）；８２（１８）；７１（１００）；６９（２５）；６７（４８）；５５（２５）；４１（２３）。
【００９２】
実施例２６：４−メチル−２−フェニル−ヘキサヒドロ−ベンゾ［１，３］ダイオキシン（Ｉａｄ）の調製
実施例２３に従って、化合物ＩａｄをジオールＶａ（１４．９８ｇ、０．１ｍｏｌ、実施例１４で得られる）、ベンズアルデヒド（２１．２２ｇ、０．２ｍｏｌ）及びシクロヘキサン（５０ｍｌ）から淡黄色の油として収率４４％で得る。この化合物は、２つの主要異性体（８４％）をシス異性体／トランス異性体として６０：４０の比で含む５つの異性体の混合物である。
Ｂｐ：１０２℃／０．５トール
嗅覚プロファイル：グリーン
【００９３】
主要なシス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  ０．８２−１．４３（ｍ，２Ｈ）；１．２３（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）；１．４４−１．９５（ｍ，６Ｈ）；２．０３（ｍ，１Ｈ）；４．０２（ｍ，２Ｈ）；５．５７（ｓ，１Ｈ）；７．３７（ｍ，３Ｈ）；７．５５（ｍ，２Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  １７．９；２０．５；２４．６；２５．２；３１．７；３９．２；７５．９；７６．２；１０１．７；１２６．４；１２８．２；１２８．７；１３９．２。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２３１（Ｍ＋，８０）；１５５（２）；１０９（４３）；１０７（１００）；１０５（３６）；８１（２０）；７９（２３）；７７（２３）；６７（３２）；５１（５）；３９（６）。
主要なトランス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  １．３０（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．２Ｈｚ）；３．４８（ｍ，１Ｈ）；３．６５（ｄｑ，１Ｈ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，Ｊ＝９．５Ｈｚ）；５．６５（ｓ，１Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  １８．６；１９．５；２５．４；２５．９；３１．７；４７．４；７７．６；８１．１；１０１．０；１２６．２；１２８．２；１２８．６；１３８．８。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２３１（Ｍ＋，１００）；１５５（８）；１０９（２１）；１０７（７５）；１０５（４４）；８１（１４）；７９（２１）；７７（２１）；６７（３６）；５１（５）；３９（６）。
微量異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ５．８９（ｓ，１Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ３２．１。
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ５．８４（ｓ，１Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ３１．７。
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ５．９４（ｓ，１Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ３１．４。
【００９４】
実施例２７：２−ベンジル−４−メチル−ヘキサヒドロ−ベンゾ［１，３］ダイオキシン（Ｉａｅ）の調製
実施例２３に従って、化合物ＩａｅをジオールＶａ（２５．９６ｇ、０．１８ｍｏｌ、実施例１４で得られる）、フェニルアセトアルデヒド（２５．２３ｇ、０．２１ｍｏｌ）及びシクロヘキサン（７５ｍｌ）から無色の油として収率３０％で得る。この化合物は、２つの主要異性体（９３％）をシス異性体／トランス異性体として７５：２５の比で含む４つの異性体の混合物である。
Ｂｐ：９０℃／０．２トール
嗅覚プロファイル：フローラル（ミモザ、カーネーション）、スパイシー（オイゲノール）、蜂蜜。
【００９５】
主要なシス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  １．１０（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）；１．２０−１．８３（ｍ，８Ｈ）；１．８８（ｍ，１Ｈ）；２．９１（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）；３．６９（ｍ，２Ｈ）；４．７０（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）；７．２３（ｍ，５Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  １７．８；１９．４；２０．５；２５．２；３１．７；３９．２；４１．７；７５．３；７５．５；１０１．９；１２６．１；１２７．９；１２９．９；１３７．２。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２４５（Ｍ＋，１）；１５５（５２）；１２１（３）；１０９（１００）；９１（３１）；６７（２５）；５５（８）；４３（５）；４１（８）。
【００９６】
主要なトランス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  １．１６（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈｚ）；２．９１（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）；３．１６（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ）；３．３４（ｄｑ，１Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，Ｊ＝９．５Ｈｚ）；４．７４（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  １８．６；２４．５；２５．４；２５．９；３１．６；４１．８；４７．６；７７．１；８０．６；１０２．０；１２６．２；１２８．０；１２９．７；１３７．１。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２４５（Ｍ＋，４）；１５５（８３）；１２１（２）；１０９（１００）；９１（３３）；６７（２８）；５５（１２）；４３（９）；４１（１１）。
【００９７】
実施例２８：２−エチル−４−メチルヘキサヒドロ−４Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，３］ダイオキシン（Ｉａｆ）の調製
実施例２３に従って、化合物ＩａｆをジオールＶａ（２５．９６ｇ、０．１８ｍｏｌ、実施例１４で得られる）、プロピオンアルデヒド（５１ｇ、０．８８ｍｏｌ）及びシクロヘキサン（４５０ｍｌ）から無色の油として収率６０％で得る。この化合物は主に、３つの主要異性体（７８％）を４７：３１：２２の比で含む５つの異性体の混合物である。
Ｂｐ：８０℃〜８３℃／５．７トール
嗅覚プロファイル：パワフル、スパイシー（カレー、オイゲノール）、へーゼルナッツ、フェヌグリーク、コーヒー豆、セロリ、マリーゴールド、イモーテル、フルーティ（西洋ナシ、リンゴ、ニンジン）。
【００９８】
１つ目の主要なシス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  ０．７０−１．０５（ｍ，１Ｈ）；０．９２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ）；１．０５−１．５３（ｍ，５Ｈ）；１．１７（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，３Ｈ）；１．５３−１．７３（ｍ，３Ｈ）；１．７３−２．０５（ｍ，２Ｈ）；３．１９（ｄｔ，Ｊ＝１０．１，４．００Ｈｚ，１Ｈ）；３．３８（ｔｔ，Ｊ＝９．５，５．３Ｈｚ，１Ｈ）；４．５４（ｔ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，１Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  ８．６２；１８．５６；２４．５９；２５．３８；２５．８８；２８．１３；３１．６６；４７．５４；７６．９４；８０．４９；１０２．７０。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：１８４（Ｍ＋，１）；１８３（１０）；１５５（６３）；１０９（８２）；９３（１１）；８３（１４）；８２（７９）；８１（１７）；７９（１３）；６７（１００）；５９（１９）；５７（２７）；５５（３７）；５４（２１）；５３（１３）；４３（２１）；４１（３４）；３９（１８）。
【００９９】
２つ目の主要なトランス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ０．９３（ｔ，Ｊ＝７．６１Ｈｚ，３Ｈ）；１．１２（ｄ，Ｊ＝６．５４Ｈｚ，３Ｈ）；３．６７−３．８５（ｍ，２Ｈ）；４．５１（ｔ，Ｊ＝４．６５Ｈｚ，１Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  ８．１９；１７．８；１９．３９；２０．５３；２６．６３；２８．０６；３１．７６；３９．３２；７５．１７；７５．４１；１０２．５０。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：１８４（Ｍ＋，＜１）；１８３（４）；１５５（２９）；１０９（８０）；１０３（１４）；９３（１１）；８３（１４）；８２（１００）；８１（１４）；７９（１３）；６７（１００）；５９（１７）；５７（２０）；５５（２９）；５４（２０）；４３（１９）；４１（３０）；３９（１５）。
【０１００】
３つ目の主要なトランス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ０．９０（ｔ，Ｊ＝７．６４Ｈｚ，３Ｈ）；１．２３（ｄ，Ｊ＝６．９６Ｈｚ，３Ｈ）；３．４５−３．５７（ｍ，１Ｈ）；４．０−４．１５（ｍ，１Ｈ）；４．７８（ｔ，Ｊ＝５．０１Ｈｚ，１Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  ８．４５；１３．０８；２５．２３；２５．６７；２８．２３，３２．１４；４３．８９；７１．６７；７４．１８，９５．２７。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：１８４（Ｍ＋，１）；１８３（９）；１５５（６６）；１２７（１０）；１０９（１００）；９３（１３）；８３（１２）；８２（４０）；８１（１５）；７９（１１）；６７（９０）；５９（１５）；５７（３３）；５５（３７）；５４（１７）；５３（１２）；４３（１９）；４１（３２）；３９（１７）。
【０１０１】
１つ目の微量異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  １．３２（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ７．９９；１６．１８；２０．３２；２４．５９；２５．６２；２８．２３；３１．５８；３８．９４；６９．１４；７３．８６；９５．０７。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：１８４（Ｍ＋，＜１）；１８３（４）；１５５（４０）；１０９（１００）；９３（１１）；８３（１０）；８２（３０）；８１（１１）；７９（９）；６７（７０）；５９（１０）；５７（１９）；５５（２６）；５４（１１）；４３（１４）；４１（２３）；３９（１１）。
【０１０２】
２つ目の微量異性体：
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ４４．２；７４．９；７９．６；９７．６。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：１８４（Ｍ＋，＜１）；１８３（２）；１５５（４０）；１０９（１００）；９３（５）；８３（１０）；８２（３８）；８１（１２）；７９（１０）；６７（７３）；５９（１７）；５７（２１）；５５（２９）；５４（１５）；４３（１６）；４１（２６）；３９（１３）。
【０１０３】
実施例２９：２，２，４−トリメチルヘキサヒドロ−４Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，３］ダイオキシン（Ｉａｈ）の調製
実施例２３に従って、化合物ＩａｈをジオールＶａ（４０．５７ｇ、０．２８ｍｏｌ、実施例１４で得られる）、アセトン（３２．５２ｇ、０．５６ｍｏｌ）及びシクロヘキサン（１１０ｍｌ）から無色の油として収率１４％で得る。この化合物は、２つの主要異性体（９６％）をシス鏡像異性体／トランス鏡像異性体として５３：４７の比で含む４つの異性体の混合物である。
Ｂｐ：４４℃／０．６トール
嗅覚プロファイル：グリーン、ミント調、フレッシュ。
【０１０４】
主要なシス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  ０．７０−１．３０（ｍ，４Ｈ），１．０６（ｄ，Ｊ＝６．４６Ｈｚ，３Ｈ），１．３０−１．６５（ｍ，２Ｈ），１．４０（ｓ，３Ｈ），１．４１（ｓ，３Ｈ），３．４５（ｄｔ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，１Ｈ），１．６５−１．９０（ｍ，３Ｈ），３．６３（ｑｄ，Ｊ＝９．６４Ｈｚ，Ｊ＝６．０９Ｈｚ，１Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  １８．１４，１９．６３，２０．１８，２５．１４，２５．４４，３０．０６，３１．７５，３９．３３，３７．９７，６８．１７，９８．３１。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：１８４（Ｍ＋，＜１）；１６９（５４）；１２７（１１）；１０９（１００）；９３（６）；８２（１８）；８１（１１）；６７（６８）；５９（７７）；５５（２３）；５４（１１）；４３（６２）；４１（２５）；３９（１４）。
【０１０５】
主要なトランス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  １．１１（ｄ，Ｊ＝６．０９Ｈｚ，３Ｈ），１．３８（ｓ，３Ｈ），１．４５（ｓ，３Ｈ），３．９０−４．０９（ｍ，２Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  １８．４１，１９．０２，１９．９５，２４．６４，２５．８０，３０．２９，３２．１２，４７．７６，６９．８５，７３．１４，９８．２９。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：１８４（Ｍ＋，＜１）；１６９（１００）；１２７（１９）；１０９（９４）；９３（１０）；８２（２６）；８１（１５）；６７（８３）；５９（９５）；５５（３５）；５４（１５）；４３（８９）；４１（３４）；３９（２１）。
【０１０６】
実施例３０：２−ブチル−２，４−ジメチルヘキサヒドロ−４Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，３］ダイオキシン（Ｉａｉ）の調製
実施例２３に従って、化合物ＩａｉをジオールＶａ（４０．５７ｇ、０．２８ｍｏｌ、実施例１４で得られる）、２−ヘキサノン（３３．６５ｇ、０．３４ｍｏｌ）及びシクロヘキサン（１１０ｍｌ）から無色の油として収率１０％で得る。この化合物は、５６：４４の比のシス鏡像異性体及びトランス鏡像異性体としての２つの異性体（９４％）の混合物である。
Ｂｐ：６０℃／０．４７トール
嗅覚プロファイル：カンファー調、医薬品、天然ゴム。
【０１０７】
主要なシス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  ０．８０−０．９５（ｍ，３Ｈ）；１．０２−１．２０（ｍ，５Ｈ）；１．２０−１．５０（ｍ，１０Ｈ）；１．５０−１．８７（ｍ，６Ｈ）；３．９２−４．１３（ｍ，２Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ３９．０７＆３９．３８；６７．４５＆６７．６３；６７．７１＆６７．９３；９９．３５＆９９．４１。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２２６（Ｍ＋，＜１）；２１１（２９）；１６９（２９）；１２７（７）；１０９（１００）；１０１（３０）；８５（１７）；６７（４２）；５７（１３）；５５（２０）；４３（４４）；４１（１８）。
【０１０８】
主要なトランス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ３．３２−３．５２（ｍ，１Ｈ）；３．６１（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，１Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ４７．４７＆４７．９６；６９．３４＆６９．５８；７２．６１＆７２．８６；１００．１９＆１００．２６。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２２６（Ｍ＋，＜１）；２１１（９２）；１６９（８８）；１２７（１５）；１０９（１００）；１０１（５３）；８５（４４）；８１（１４）；６７（６１）；５７（２６）；５５（４０）；４３（８６）；４１（３４）。
【０１０９】
実施例３１：４−メチルヘキサヒドロ−４Ｈ−スピロ［ベンゾ［ｄ］［１，３］ダイオキシン−２，１’−シクロペンタン］（Ｉａｊ）の調製
実施例２３に従って、化合物ＩａｊをジオールＶａ（４０．５７ｇ、０．２８ｍｏｌ、実施例１４で得られる）、シクロペンタノン（２８．２６ｇ、０．３４ｍｏｌ）及びシクロヘキサン（１１０ｍｌ）から無色の油として収率１６％で得る。この化合物は、５７：４３の比のシス鏡像異性体／トランス鏡像異性体としての２つの異性体（９７％）の混合物である。
Ｂｐ：６４℃〜６８℃／０．５７トール
嗅覚プロファイル：ピーナッツ、アニマル、クリーン。
【０１１０】
主要なシス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  １．０６（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）；１．０５−１．５（ｍ，４Ｈ）；１．５０−２．０（ｍ，９Ｈ）；３．８３−３．９７（ｍ，２Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  １８．１２；２０．３１；２２．６１；２４．６１；２４．６４；２５．１５；３１．４９；３１．８１；３９．４０；４０．４６；６９．４９；６９．７５；１１０．３６。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２１０（Ｍ＋，９）；１８１（４８）；１０９（１００）；８５（３２）；８１（１１）；６７（６１）；５６（１７）；５５（６３）；４３（１３）；４１（２５）；３９（１１）。
【０１１１】
主要なトランス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ０．７０−０．９５（ｍ，１Ｈ）；１．１２（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，３Ｈ）；３．３４（ｄｔ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，１Ｈ）；３．５２（ｑｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  １８．５３；１８．９１；２２．５３；２４．４８；２５．４０；２５．８６；３１．６５；３２．０；４０．５５；４７．７５；７１．４１；７４．８０；１１０．２５。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２１０（Ｍ＋，８）；１８２（１６）；１８１（１００）；１０９（６７）；８５（３２）；８１（１０）；６７（５２）；５６（２１）；５５（７７）；４３（１３）；４１（２７）；３９（１２）。
【０１１２】
実施例３２：２−（２，４−ジメチルシクロヘキサ−３−エニル）−４−メチルヘキサヒドロ−４Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，３］ダイオキシン（Ｉａｋ）の調製
実施例２３に従って、化合物ＩａｋをジオールＶａ（４０ｇ、０．２７８ｍｏｌ、実施例１４で得られる）、２，４−ジメチルシクロヘキサ−３−エンカルボアルデヒド（Ｔｒｉｐｌａｌ（商標）、４６ｇ、０．３３３ｍｏｌ）及びシクロヘキサン（１４０ｍｌ）から無色の油として収率２８％で得る。この化合物は、４つの主要異性体（８５％）を４２：３１：１６：１１の比（シス／トランス比：５８：４２）で含む異性体の混合物である。
Ｂｐ：１０５℃／０．４トール
嗅覚プロファイル：フローラル、グリーン、ややアニマル。
【０１１３】
主要なシス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  ０．８６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）；１．０５−１．５５（ｍ，１３Ｈ）；１．５５−２．０（ｍ，７Ｈ）；１．６３（ｓ，３Ｈ）；２．０−２．３（ｍ，１Ｈ）；３．６５−３．８５（ｍ，２Ｈ）；４．３２−４．４５（ｍ，１Ｈ）；５．１５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  １０１．８０＆１０１．８４；１２７．５６；１３２．６５。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２６４（Ｍ＋，５）；２４９（７）；１５５（１１）；１３８（２５）；１３７（２１）；１２７（２４）；１２３（２８）；１２０（４２）；１１０（１４）；１０９（１００）；１０７（３２）；９５（１４）；９３（１３）；９１（１２）；８１（１７）；７９（１５）；６７（５２）；５５（２０）；４１（１７）。
【０１１４】
主要なトランス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  １．０（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）；２．３２−２．４８（ｍ，１Ｈ）；３．１０−３．３０（ｍ，１Ｈ）；３．３０−３．４５（ｍ，１Ｈ）；４．６０−４．７０（ｍ，１Ｈ）；５．３３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  １０３．６３＆１０３．５５；１２７．５２；１３２．９５。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２６４（Ｍ＋，７）；２４９（４１）；１５５（３０）；１３８（１８）；１３７（２２）；１２７（１９）；１２３（２２）；１２０（３２）；１１０（１３）；１０９（１００）；１０７（３１）；９５（１３）；９３（１３）；９１（１２）；８１（１６）；７９（１３）；６７（４６）；５５（２３）；４１（１９）。
【０１１５】
微量のシス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ３．６５−３．８５（ｍ，２Ｈ）；４．６０−４．７０（ｍ，１Ｈ）；５．３３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  １０２．０２＆１０２．１２；１２７．１６；１３３．０５。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２６４（Ｍ＋，１１）；２４９（２１）；１５５（１５）；１３８（２０）；１２７（１５）；１２３（１０）；１２０（１５）；１１０（１０）；１０９（１００）；１０７（１８）；９５（１３）；８１（１５）；７９（１２）；６７（４４）；５５（１６）；４１（１３）。
【０１１６】
微量のトランス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ３．９５−４．１５（ｍ，２Ｈ）；４．８５−４．９７（ｍ，１Ｈ）；５．１５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  １０３．３８；１２７．３５。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２６４（Ｍ＋，１５）；２４９（４１）；１８１（１１）；１５５（５０）；１２７（１６）；１２３（１２）；１２０（１４）；１１０（１０）；１０９（１００）；１０７（１６）；９５（１２）；９３（１０）；８１（１６）；７９（１２）；６７（４３）；５５（１９）；４１（１６）。
【０１１７】
実施例３３：４−メチル−４ａ，５，６，７，８，８ａ−ヘキサヒドロ−４Ｈ−スピロ［ベンゾ［ｄ］［１，３］ダイオキシン−２，１’−シクロヘキサ［２］エン］（Ｉａｌ）の調製
実施例２３に従って、化合物ＩａｌをジオールＶａ（４０ｇ、０．２７８ｍｏｌ、実施例１４で得られる）及びシクロヘキセノンから無色の油として得る。この化合物は、２５：３１：２０：２４の比の異性体の混合物である。
【０１１８】
１つ目の異性体：
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２２２（Ｍ＋，１５）；１６８（９７）；１０９（１００）；９７（１２）；８１（１３）；７９（１６）；７７（１２）；６８（２２）；６７（５５）；５５（２４）；５４（２４）；４３（１０）；４１（２６）；３９（１９）。
【０１１９】
２つ目の異性体：
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２２２（Ｍ＋，４４）；１６８（１２）；１０９（１００）；９７（１４）；９６（４７）；８１（２８）；７９（１８）；６８（１８）；６７（５９）；５５（１５）；５４（２２）；５３（１１）；４３（１３）；４１（２５）；３９（１７）。
【０１２０】
３つ目の異性体
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２２２（Ｍ＋，１４）；１６８（１００）；１０９（２９）；９７（１１）；８１（１３）；７９（１０）；６８（１０）；６７（３１）；５５（１１）；５４（１４）。
４つ目の異性体：
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２２２（Ｍ＋，１００）；２０７（１３）；１６８（５３）；１１４（１４）；１０９（７０）；９７（１６）；９６（８１）；９５（１４）；８１（５７）；７９（２４）；７７（１２）；６８（１８）；６７（６４）；５５（３７）；５４（２７）；５３（１８）；４３（１８）；４１（３９）；３９（２３）。
【０１２１】
実施例３４：４−エチル−２−イソプロピル−ヘキサヒドロ−ベンゾ［１，３］ダイオキシン（Ｉｂｇ）の調製
実施例２３に従って、化合物ＩｂｇをジオールＶｂ（３５．６５ｇ、０．２３ｍｏｌ、実施例１５で得られる）、イソブチルアルデヒド（３２．４５ｇ、０．４５ｍｏｌ）及びシクロヘキサン（１００ｍＬ）から無色の油として収率６５％で得る。この化合物は、３つの主要異性体（８５％）を６３：２０：１７の比で含む６つの異性体の混合物である。主要な鏡像異性体はシス立体配置を有する。
Ｂｐ：９８℃／６．８トール
嗅覚プロファイル：ハーブ調、カモミール
【０１２２】
１つ目の主要異性体（シス異性体）：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  ０．８５−１．００（ｍ，３Ｈ）；０．９４（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）；０．９５（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）；１．０１−１．８２（ｍ，１０Ｈ）；１．８３−１．７５（ｍ，２Ｈ）；３．４１（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）；３．７２（ｍ，１Ｈ）；４．３０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．４Ｈｚ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  ９．８；１６．７；１７．１；１９．６；２０．３；２４．７；２５．４；３１．９；３２．８；３７．９；７５．０；８１．２；１０５．０。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２１１（Ｍ＋，６）；１６９（５１）；１４１（３）；１３１（１８）；１１１（５）；１２３（１００）；９３（１１）；８２（７７）；８１（５９）；７３（２８）；６７（６４）；５５（２１）；４１（２４）。
【０１２３】
２つ目の主要異性体：
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ９．４；２５．４；３１．８；３２．８；４５．４；８０．５；８１．７；１０５．５。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：ｉｄｅｍ  １つ目の主要異性体。
【０１２４】
３つ目の主要異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ０．８５−１．００（ｍ，３Ｈ）；０．９０（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）；０．９１（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）；１．０１−１．８２（ｍ，１０Ｈ）；１．８３−１．９８（ｍ，２Ｈ）；３．４２（ｍ，１Ｈ）；３．７０（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，Ｊ＝１１．９Ｈｚ）；４．３８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．６Ｈｚ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  ９．９；１６．９；１７．５；１８．５；２４．５；２５．７；２６．４；３２．２；３２．７；４３．９；７４．８；７６．４；９７．９。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２１１（Ｍ＋，６）；１６９（７５）；１４１（５）；１２３（１００）；１１１（３８）；９３（２１）；８２（１７）；８１（６６）；７３（１１）；６７（４６）；５５（２２）；４１（２０）。
【０１２５】
１つ目の微量異性体
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ４４．２；７４．９；７９．６；９７．６。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：ｉｄｅｍ  ３つ目の主要異性体。
【０１２６】
実施例３５：２−メチル−４−フェニル−ヘキサヒドロ−ベンゾ［１，３］ダイオキシン（Ｉｃａ）の調製
実施例２３に従って、化合物ＩｃａをジオールＶｃ（２４．７５ｇ、０．１２ｍｏｌ、実施例１６で得られる）、アセトアルデヒド（１７．２９ｇ、０．２４ｍｏｌ）及びシクロヘキサン（５０ｍＬ）から白色の結晶として収率２５％で得る。この化合物は、１つの主要鏡像異性体（８４％）をシス異性体として含む３つの異性体の混合物である。
Ｂｐ：８８℃／０．３トール
Ｍｐ：５７．４℃
嗅覚プロファイル：スパイシー、エキゾチックフルーツ
【０１２７】
主要なシス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  ０．８５−１．２０（ｍ，２Ｈ）；１．２１−１．５１（ｍ，２Ｈ）；１．４７（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ）；１．５２−１．７２（ｍ，４Ｈ）；１．９８（ｍ，１Ｈ）；４．０２（ｍ，１Ｈ）；４．８０（ｍ，１Ｈ）；４．９４（ｑ，１Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ）；７．２９（ｍ，５Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  ２０．１；２０．６；２１．３；２５．４；３１．９；４０．４；７５．４；８１．２；９９．３；１２５．５；１２６．９；１２８．１；１４０．４。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：１８９（１）；１８８（１）；１７１（１）；１５１（１５）；１２９（４）；１１７（６）；１０７（１００）；９１（１６）；８２（４１）；６７（５２）；５４（１６）；４１（８）；３９（６）。
【０１２８】
１つ目の微量異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  １．３６（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）；３．９０（ｍ，１Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ３１．７；４７．０；８１．１；８４．３；９３．２；１２７．３；１２８．３。
【０１２９】
２つ目の微量異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  １．４２（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ）；３．４２（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝４．１Ｈｚ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ）；４．２３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．８Ｈｚ）；４．９７（ｑ，１Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ）。
【０１３０】
実施例３６：４−イソブチル−２−メチルヘキサヒドロ−４Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，３］ダイオキシン（Ｉｄａ）の調製
実施例２３に従って、化合物ＩｄａをジオールＶｄ（２４ｇ、０．１３ｍｏｌ、実施例１７で得られる）、アセトアルデヒド（１１．３ｇ、０．２６ｍｏｌ）及びシクロヘキサン（１００ｍＬ）から無色の油として収率５０％で得る。この化合物は、２つの主要異性体（７５％）をシス鏡像異性体／トランス鏡像異性体として６０：４０の比で含む６つの異性体の混合物である。
Ｂｐ：６０℃／０．５トール
嗅覚プロファイル：レザー調、クレゾール。
【０１３１】
主要なシス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  ０．８８（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）；０．８９（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）；１．０５−１．３７（ｍ，４Ｈ）；１．３３（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，３Ｈ）；１．３７−１．５５（ｍ，３Ｈ）；１．５５−１．８０（ｍ，３Ｈ）；１．８０−２．２０（ｍ，２Ｈ）；３．５８−３．７１（ｍ，１Ｈ）；３．７４−３．８０（ｍ，１Ｈ）；４．７２（ｑ，Ｊ＝５．０９Ｈｚ，１Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  １９．８４；２０．５６；２１．２１；２２．６３；２２．９４；２４．０；２５．３３；３１．８１；３８．１６；４０．７４；７５．４３；７７．９４；９８．８９。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２１２（Ｍ＋，＜０）；２１１（２）；１９７（１）；１５１（３）；１５０（３）；１３１（１４）；１１１（４）；９５（１３）；８７（１６）；（１００）；６９（１７）；６７（５２）；５５（１６）；４３（２１）；４１（２４）。
【０１３２】
主要なトランス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ３．１５−３．３６（ｍ，１Ｈ）；３．５８−３．７１（ｍ，１Ｈ）；４．９５（ｍ，１Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ２５．７２＆２５．７９；３２．３４＆３４．５５；４３．６７＆４５．９３；７３．４８＆７４．７１；７８．８５＆８０．６９；９１．１９＆９１．７３。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２１２（Ｍ＋，＜０）；２１１（４）；１９７（１３）；１５５（２９）；１５１（８）；１３１（１７）；１１１（６５）；９５（３９）；９３（３３）；８７（３３）；８３（２７）；８２（１００）；８１（２９）；７９（１９）；６９（４０）；６７（８１）；５７（１５）；５５（３７）；５４（２１）；４５（２０）；４３（４５）；４１（５１）；３９（１７）。
【０１３３】
１つ目の微量異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ３．４２−３．６０（ｍ，１Ｈ）；３．９６−４．０５（ｍ，１Ｈ）；４．７６（ｑ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，１Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ２５．３８；３１．６１；３８．０７；９８．５６。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２１２（Ｍ＋，＜０）；２１１（３）；１９７（２７）；１５５（２６）；１５１（１０）；１３１（７）；１１１（１００）；９５（５３）；９３（４５）；８３（１８）；８２（６１）；８１（３１）；７９（１７）；６９（４０）；６７（７２）；５５（３６）；５４（１８）；４５（１５）；４３（４０）；４１（４６）；３９（１５）。
【０１３４】
２つ目の微量異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ５．０７（ｑ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，１Ｈ）。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２１２（Ｍ＋，＜０）；２１１（２）；１９７（１９）；１５１（９）；１５０（６）；１３１（９）；１１１（１３）；９５（３３）；８７（１８）；８３（１９）；８２（１００）；８１（２７）；７９（１５）；６９（４１）；６７（７１）；５７（１３）；５５（２９）；５４（１８）；４５（１４）；４３（３０）；４１（３７）；３９（１１）。
【０１３５】
実施例３７：６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ジメチル−ヘキサヒドロ−ベンゾ［１，３］ダイオキシン（Ｉ’ａａ）の調製
実施例２３に従って、化合物Ｉ’ａａをジオールＶ’ａ（４８．７４ｇ、０．２４ｍｏｌ、実施例１８で得られる）、アセトアルデヒド（３５．２３ｇ、０．４９ｍｏｌ）及びシクロヘキサン（１００ｍｌ）から黄色の油として収率２６％で得る。この化合物は、３つの主要異性体（６５％）を４２：２９：２９の比で含む６つの異性体の混合物である。
Ｂｐ：５８℃／０．３トール
嗅覚プロファイル：硫黄，ファッティ。
【０１３６】
１つ目の主要異性体（シス異性体）：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  ０．８６（ｓ，９Ｈ）；０．９０−１．９２（ｍ，７Ｈ）；１．１６（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）；１．３３（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ）；１．９９（ｍ，１Ｈ）；３．７３（ｍ，１Ｈ）；３．８３（ｍ，１Ｈ）；４．７４（ｑ，１Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  １７．９；２１．２；２１．５；２５．６；２７．６；３２．６；３６．０；３９．８；４７．１；７４．９；７５．５；９８．７。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２２５（Ｍ＋，１０）；２１１（４０）；１６５（２１）；１４９（８）；１３８（６６）；１２５（５）；１０９（６１）；１０８（１４）；９５（３７）；８３（２５）；８２（３５）；８１（３２）；８０（４７）；７９（２３）；６７（２５）；５７（１００）；５５（２５）；４３（２６）；４１（２８）。
【０１３７】
２つ目の主要異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ０．８５（ｓ，９Ｈ）；４．６８（ｑ，１Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ２０．２；２９．４；３６．０。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２２５（Ｍ＋，２）；２１１（２）；１６５（５）；１４９（１０）；１３８（２１）；１３６（１００）；１２５（２０）；１０９（２４）；１０８（１１）；９５（１８）；８３（１９）；８２（２９）；８１（２９）；８０（３８）；７９（２２）；６７（２１）；５７（７４）；５５（２１）；４３（２２）；４１（２４）。
【０１３８】
３つ目の主要異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  ０．８４（ｓ，９Ｈ）；０．９０−１．８５（ｍ，７Ｈ）；１．１９（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈｚ）；１．３２（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ）；１．９６（ｍ，１Ｈ）；３．１５（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．１Ｈｚ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ）；３．３８（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，Ｊ＝９．７Ｈｚ）；４．７８（ｑ，１Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  １８．６；２１．２；２５．３；２６．５；２７．８；３１．６；３２．３；４６．７；４７．０；７７．１；８０．６；９８．４。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：ｉｄｅｍ  １つ目の主要異性体。
【０１３９】
１つ目の微量異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ０．８３（ｓ，９Ｈ）；１．２４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）；１．２６（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ）；１．９６（ｍ，１Ｈ）；３．４７（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ）；４．０７（ｄｑ，１Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ）；５．０３（ｑ，１Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  １３．０；２１．３；２５．３；２７．４；２７．５；３２．１；３２．２；４３．２；４７．５；７２．０；７４．２；９１．１。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：ｉｄｅｍ  １つ目の主要異性体。
【０１４０】
２つ目の微量異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ０．８３（ｓ，９Ｈ）；３．１６（ｍ，１Ｈ）；３．４４（ｍ，１Ｈ）；４．６９（ｑ，１Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  １８．０；２０．２；２５．６；２７．６；３２．０；４１．１；４７．１；７５．２；７５．７；９８．６。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２１１（８５）；１６５（２４）；１４９（８）；１３８（１９）；１２５（９）；１０９（７２）；１０８（２７）；９５（４０）；８３（３４）；８２（３２）；８１（２８）；８０（３０）；７９（２４）；６７（２５）；５７（１００）；５５（２９）；４３（２６）；４１（２７）。
【０１４１】
実施例３８：６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチル−２−イソプロピル−ヘキサヒドロ−ベンゾ［１，３］ダイオキシン（Ｉ’ｂｇ）の調製
実施例２３に従って、化合物Ｉ’ｂｇをジオールＶ’ｂ（１７．８３ｇ、０．０８ｍｏｌ、実施例１９で得られる）、イソブチルアルデヒド（７．１９ｇ、０．１ｍｏｌ）及びシクロヘキサン（４０ｍＬ）から淡黄色の油として収率２１％で得る。この化合物は、２つの主要異性体（７６％）をシス鏡像異性体／トランス鏡像異性体として６３：３７の比で含む５つの異性体の混合物である。
Ｂｐ：８８℃／０．７トール
嗅覚プロファイル：ハーブ調、カモミール、ウッディ。
【０１４２】
主要なシス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  ０．８４（ｓ，９Ｈ）；０．８７−１．００（ｍ，３Ｈ）；０．９２（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）；１．０１−１．７０（ｍ，９Ｈ）；１．７７（ｍ，１Ｈ）；１．１９（ｍ，１Ｈ）；３．４２（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，Ｊ＝７．７Ｈｚ）；３．６４（ｍ，１Ｈ）；４．２８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．４Ｈｚ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  ９．９；１６．７；１７．１；２０．４；２１．４；２４．７；２７．５；３２．１；３２．５；３２．８；３８．６；４７．０；７４．５；８１．２；１０４．９。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２６７（Ｍ＋，６）；２２５（６２）；１７９（５３）；１６３（４）；１３８（３３）；１３６（１）；１２３（６３）；１０９（４５）；９５（２７）；８３（１９）；８２（２８）；８１（３０）；８０（４７）；７９（１９）；６７（２２）；５７（１００）；５５（１８）；４３（１８）；４１（２７）。
【０１４３】
主要なトランス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ０．８５（ｓ，９Ｈ）；０．９１（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）；３．４２（ｍ，１Ｈ）；３．７５（ｍ，１Ｈ）；４．２２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．５Ｈｚ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ９．９；１６．８；１７．１；１９．０；２４．８；２８．０；２９．５；３２．４；３２．７；３３．３；４７．０；７５．４；８１．０；１０４．８。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２６７（Ｍ＋，３）；２２５（２３）；１７９（４９）；１６３（７）；１３８（２５）；１３６（４９）；１２３（６６）；１０９（４２）；９５（２７）；８３（２０）；８２（２７）；８１（２９）；８０（４２）；７９（２２）；６７（２３）；５７（１００）；５５（２０）；４３（１９）；４１（２９）。
【０１４４】
１つ目の微量異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ０．８３（ｓ，９Ｈ）；０．９３（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）；３．０９（ｍ，２Ｈ）；４．２３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．６Ｈｚ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ９．５；１７．２；１７．６；２５．１；２５．２；２６．３；２７．６；３１．７；３２．８；４４．９；４７．１；８０．６；８１．９；１０５．４。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：ｉｄｅｍ  主要なシス異性体。
【０１４５】
２つ目の微量異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ４．５０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．２Ｈｚ）。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：ｉｄｅｍ  主要なシス異性体。
【０１４６】
３つ目の微量異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ４．４１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．６Ｈｚ）。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：ｉｄｅｍ  主要なシス異性体。
【０１４７】
実施例３９：６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチル−４−フェニル−ヘキサヒドロ−ベンゾ［１，３］ダイオキシン（Ｉ’ｃａ）の調製
実施例２３に従って、化合物Ｉ’ｃａをジオールＶ’ｃ（１１．５５ｇ、０．０４ｍｏｌ、実施例２０で得られる）、アセトアルデヒド（３．８７ｇ、０．０９ｍｏｌ）及びシクロヘキサン（２０ｍＬ）から白色の結晶として収率２１％で得る。この化合物は、２つの主要異性体（７７％）をシス異性体として５６：４４の比で含む３つの異性体の混合物である。この粗生成物を、ＳｉＯ２でのカラムクロマトグラフィー（ＡｃＯＥｔ／ヘキサン（５：９５））によって精製した。シス異性体は白色の結晶として得られたが、微量トランス異性体は無色の油として得られた。
嗅覚プロファイル：グリーン、薬品。
【０１４８】
主要なシス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  ０．７３（ｓ，９Ｈ）；０．８０−１．８０（ｍ，７Ｈ）；１．４６（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ）；２．０８（ｍ，１Ｈ）；３．９６（ｍ，１Ｈ）；４．８４（ｍ，１Ｈ）；４．９３（ｍ，１Ｈ）；７．２９（ｍ，５Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  ２０．７；２１．２；２１．４；２７．４；３２．１；３２．５；４０．８；４７．１；７４．９；８１．１；９９．１；１２５．３；１２６．８；１２７．９；１４０．０。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２８７（Ｍ＋，１）；２２９（２）；１５１（２７）；１３８（２０）；１０７（１００）；８０（２４）；７７（７）；５７（３０）；５１（１）；３９（２）。
【０１４９】
微量のシス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ０．７１（ｓ，９Ｈ）；１．４５（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ）；４．０８（ｍ，１Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  １９．１；２０；２１．２；２７．９；２９．３；３３．４；３５．６；４１．１；７５．４；８０．３；９８．７；１２５．１；１２６．７；１２７．９；１４０．３。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：ｉｄｅｍ  シス異性体。
【０１５０】
微量のトランス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  ０．７４（ｓ，９Ｈ）；０．８０−１．７５（ｍ，６Ｈ）；１．４２（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ）；１．７６−１．９５（ｍ，１Ｈ）；２．０３（ｍ，１Ｈ）；３．３７（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ）；４．２４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．９Ｈｚ）；４．９８（ｑ，１Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ）；７．３１（ｍ，５Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  ２１．３；２５．４；２６．４；２７．５；３１．７；３２．３；４６．３；４６．８；８０．３；８４．４；９９．１；１２７．３；１２８．０；１２８．３；１３９．４。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：ｉｄｅｍ  主要なシス異性体。
【０１５１】
実施例４０：２，４，６，６−テトラ−メチル−ヘキサヒドロ−ベンゾ［１，３］ダイオキシン（Ｉ’’ａａ）の調製
実施例２３に従って、化合物Ｉ’’ａａをジオールＶ’’ａ（７４．０８ｇ、０．４３ｍｏｌ、実施例２１で得られる）、アセトアルデヒド（６１．９５ｇ、０．８６ｍｏｌ）及びシクロヘキサン（１８０ｍＬ）から無色の油として収率５８％で得る。この化合物は、２つの主要異性体（７５％）をシス鏡像異性体／トランス鏡像異性体として５５：４５の比で含む４つの異性体の混合物である。
Ｂｐ：５２℃／１．１トール
嗅覚プロファイル：アロマティック、ウッディ、パワフル。
【０１５２】
主要なシス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  ０．８６（ｓ，３Ｈ）；０．９４（ｓ，３Ｈ）；０．９５−１．６５（ｍ，６Ｈ）；１．１１（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）；１．３２（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ）；１．７２（ｍ，１Ｈ）；３．７２（ｍ，１Ｈ）；３．８２（ｄｑ，１Ｈ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）；４．７２（ｑ，１Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  １７．８；２１．２；２４．２；２７．６；２９．９；３２．１；３３．０；３３．２；３５．４；７４．７；７５．３；９８．７。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：１９７（Ｍ＋，４）；１８３（８）；１５５（２）；１３７（３１）；１１０（１００）；９５（６７）；８９（２２）；８１（６３）；６９（１１）；５５（１６）；４３（２０）。
【０１５３】
主要なトランス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ０．９１（ｓ，３Ｈ）；０．９４（ｓ，３Ｈ）；１．１６（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈｚ）；１．３３（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ）；３．１５（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ）；３．３５（ｄｑ，１Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，Ｊ＝９．３Ｈｚ）；４．７８（ｑ，１Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  １８．５；２１．２；２５．２；２７．７；３０．７；３２．７；３７．３；３８．９；４２．６；７７．３；８１．１；９８．５。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：１９７（Ｍ＋，１５）；１８３（９５）；１５５（３）；１３７（５７）；１１０（９５）；９５（９７）；８１（１００）；６９（２１）；５５（２８）；４３（３３）；４１（２３）。
【０１５４】
１つ目の微量異性体：
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：１９７（Ｍ＋，１１）；１８３（１００）；１５５（８）；１３７（６８）；１１０（４２）；９５（６８）；８１（７７）；６９（１９）；５５（２４）；４３（２８）；４１（１９）。
【０１５５】
実施例４１：４，６，６−トリメチル−２−（（Ｅ）−プロペニル）−ヘキサヒドロ−ベンゾ［１，３］ダイオキシン（Ｉ’’ａｃ）の調製
実施例２３に従って、化合物Ｉ’’ａｃをジオールＶ’’ａ（３１．０１ｇ、０．１８ｍｏｌ、実施例２１で得られる）、クロトンアルデヒド（１４．７２ｇ、０．２１ｍｏｌ）及びシクロヘキサン（８０ｍＬ）から黄色の油として収率５６％で得る。この化合物は、２つの主要異性体（７６％）をシス鏡像異性体／トランス鏡像異性体として５５：４５の比で含む８つの異性体の混合物である。
Ｂｐ：８０℃／０．８トール
嗅覚プロファイル：ハーバル、ミント調、フルーティ
【０１５６】
主要なシス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  ０．９６（ｓ，６Ｈ）；１．００−１．６５（ｍ，６Ｈ）；１．１９（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）；１．１７−１．８５（ｍ，１Ｈ）；１．７１（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝１．３Ｈｚ）；３．２３（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ）；３．４４（ｄｑ，１Ｈ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）；５．０４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．６Ｈｚ）；５．６０（ｍ，１Ｈ）；５．９３（ｍ，１Ｈ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  １７．７；２５．２；２７．６；３０．７；３２．０；３２．７；３８．９；４２．７；７４．８；７５．４；１００．７；１２８．３；１３０．７。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２２３（Ｍ＋，１６）；２１０（８）；２０９（６０）；１８３（４）；１３７（４４）；９９（１４）；９５（５９）；８１（８０）；７１（１００）；６９（４２）；５５（３２）；４３（２２）；４１（３０）。
【０１５７】
主要なトランス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ０．８８（ｓ，３Ｈ）；０．９３（ｓ，３Ｈ）；１．１６（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝８．９Ｈｚ）；１．７４（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝１．４Ｈｚ）；３．８１（ｍ，１Ｈ）；３．８９（ｍ，１Ｈ）；４．９７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．０Ｈｚ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  １７．８；２４．２；２７．７；２９．８；３２．９；３３．１；３５．５；３７．３；７７．４；８１．１；１０１．２；１２８．６；１３０．８。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：ｉｄｅｍ  シス異性体。
【０１５８】
１つ目の微量異性体：
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ９６．９；１２７．７；１２９．８。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：ｉｄｅｍ  シス異性体。
【０１５９】
２つ目の微量異性体：
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ９７．１；１２７．９；１２９．９。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：ｉｄｅｍ  シス異性体。
【０１６０】
他の微量異性体：
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２１０（１２）；２０９（９２）；１３７（１００）；１２７（９）；９９（１）；９５（１５）；８１（１２）；７１（４）；６９（７）；５５（１９）；４３（８）；４１（８）。
【０１６１】
実施例４２：４−エチル−２−イソプロピル−６，６−ジメチル−ヘキサヒドロ−ベンゾ［１，３］ダイオキシン（Ｉ’’ｂｇ）の調製
実施例２３に従って、化合物Ｉ’’ｂｇをジオールＶ’’ｂ（２９．８１ｇ、０．１６ｍｏｌ、実施例２２で得られる）、イソブチルアルデヒド（２３．０５ｇ、０．３２ｍｏｌ）及びシクロヘキサン（７０ｍＬ）から無色の油として収率３１％で得る。この化合物は、２つの主要異性体（７４％）をシス鏡像異性体／トランス鏡像異性体として６０：４０の比で含む４つの異性体の混合物である。
Ｂｐ：１０６℃／５．９トール
嗅覚プロファイル：ハーブ調
【０１６２】
主要なシス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  ０．５５−１．００（ｍ，１５Ｈ）；１．０１−１．６７（ｍ，８Ｈ）；１．６８−１．９０（ｍ，２Ｈ）；３．４４（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）；３．６６（ｍ，１Ｈ）；４．２７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  ９．８；１７．３；２４．２；２４．６；２７．８；２９．９；３２．４；３２．９；３３．３；３４．１；３７．３；６９．１；８０．９；１０５．０。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２３９（Ｍ＋，４）；１９７（３４）；１５１（１００）；１３９（１）；１１０（７０）；１０９（２５）；９５（６９）；８１（４５）；６９（１７）；５５（１５）；４３（１８）；４１（２１）。
【０１６３】
主要なトランス異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ３．１０（ｍ，１Ｈ）；３．４４（ｍ，１Ｈ）；４．４１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．７Ｈｚ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  １０．０；１８．５；２４．６；２８．３；３０．９；３３．２；３９．４；７４．５；７７．２；９７．７。
【０１６４】
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２３９（Ｍ＋，５）；１９７（６９）；１５１（６８）；１３９（２６）；１１０（１４）；１０９（２７）；９５（１００）；８１（４４）；６９（２７）；５５（２４）；４３（２３）；４１（２４）。
【０１６５】
１つ目の微量異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ４．２４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．０Ｈｚ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  １０５．６。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２３９（Ｍ＋，５）；１９７（５４）；１５１（４１）；１３９（３）；１１０（４８）；１０９（１７）；９５（１００）；８１（５３）；６９（２０）；５５（１９）；４３（１８）；４１（２１）。
【０１６６】
２つ目の微量異性体：
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ４．４８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．７Ｈｚ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，選択したデータ）：δ（ｐｐｍ）  ９７．５。
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２３９（Ｍ＋，４）；１９７（６５）；１５１（１００）；１３９（２２）；１１０（１２）；１０９（２６）；９５（６３）；８１（２９）；６９（２４）；５５（２０）；４３（２０）；４１（１９）。
【０１６７】
実施例４３：実施例２８で得られる化合物を含む芳香剤組成物
グリーンでウッディなフゼア調の組成物を以下の成分から調製した。
【０１６８】
【表２】
2013500327.tif 000012
【０１６９】
アルコール中通常の希釈率で評価したところ、組成物Ａは、タラゴンのノート及びシステ−コケの（cyste-moss）ドライダウンノートを有し、非常にアロマティックであると表現されたが、組成物Ｂ（２−エチル−４−メチルヘキサヒドロ−４Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，３］ダイオキシンを含有する）は、よりフレッシュなノート（柑橘系（hesperidic）、グレープフルーツ、僅かに硫黄のアンダートーンを有する）、及びよりモダンなインパクトを芳香剤に与えるマリン系のファセットを有する。
【０１７０】
シャワー用ジェル基剤中通常の希釈率で評価したところ、組成物Ａ及び組成物Ｂは芳香の知覚に実質的な違いを示さないが、２−エチル−４−メチルヘキサヒドロ−４Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，３］ダイオキシンを組成物に添加することによって、ノートがよりパワフルになる。
実施例４４：実施例２８で得られる化合物を含む芳香剤組成物
フローラルな柑橘系の水性（watery）組成物を以下の成分から調製した。
【０１７１】
【表３】
2013500327.tif 000013
【０１７２】
これら２つの組成物をシャワー用ジェル基剤及びアルコール中で当業者に既知の通常の希釈率で使用したが、化合物２−エチル−４−メチルヘキサヒドロ−４Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，３］ダイオキシンを含有するサンプルは、よりフレッシュなレモンゼストのノートを示した。
【０１７３】
アルコール中では、組成物Ｂは、よりフローラルなインドール系のミドルノートを伴う、グリーンな酸っぱいファセットを有するとも表現され、より素晴らしく、あまり「人工的（technique）」でないインパクトを芳香剤に与えた。
実施例４５：実施例２７で得られる化合物を含む芳香剤組成物
フジのアコードを以下の成分から調製した：
【０１７４】
【表４】
2013500327.tif 000014
【０１７５】
２−ベンジル−４−メチル−ヘキサヒドロ−ベンゾ［１，３］ダイオキシンを組成物Ａに添加すること（組成物Ｂ）によって、よりフローラルで蜂蜜様のナチュラルな印象がフジのアコードにもたらされ、幾らかのスズランのアンダートーンを伴う、より丸みのある甘いファセットが与えられる。
実施例４６：実施例２７で得られる誘導体を含有する芳香剤組成物
ローズのアコードを以下の成分から調製した：
【０１７６】
【表５】
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【０１７７】
２−ベンジル−４−メチル−ヘキサヒドロ−ベンゾ［１，３］ダイオキシンを組成物Ａに添加すること（組成物Ｂ）によって、よりナチュラルでグリーンな印象がローズのアコードに与えられ、スウィートでパウダリーなファセットが加えられる。
実施例４７：実施例２７で得られる化合物を含む芳香剤組成物
ミモザのアコードを以下の成分から調製した：
【０１７８】
【表６】
2013500327.tif 000016
【０１７９】
２−ベンジル−４−メチル−ヘキサヒドロ−ベンゾ［１，３］ダイオキシンを組成物Ａに添加すること（組成物Ｂ）によって、パウダリーでグリーンな印象を伴う芳香が、素晴らしいミモザのノートに実際に与えられる。
実施例４８：実施例２７で得られる化合物を含む芳香剤組成物
スイレンのアコードを以下の成分から調製した：
【０１８０】
【表７】
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【０１８１】
２−ベンジル−４−メチル−ヘキサヒドロ−ベンゾ［１，３］ダイオキシンを組成物Ａに添加すること（組成物Ｂ）によって、僅かにジャスミン調のファセットを伴う、よりナチュラルでスウィートなスイレンのノートが与えられる。
【国際調査報告】
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2013500327.tif 000022
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