【事件の表示】
特許第2840043号「インクジェット記録方法」の発明の特許に対する特許異議の申立てについて、　次のとおり決定する。　
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第2840043号の発明の特許を維持する。
【理　由】
１．手続の経緯
　本件第2840043号の発明は、昭和５７年９月３日に出願した特願昭57−152806号の一部を平成7年5月29日に新たな特許出願としたものであって、平成10年10月16日に特許の設定登録がなされ、その後、武田政子より特許異議申立がなされ、それに基づき取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成11年11月24日に訂正請求がなされたものである。
2.訂正の適否
（1）訂正事項
　本件明細書につき、訂正請求書に添付された訂正明細書に記載される次のイ〜ニのとおりの訂正を求めるものである。
イ．特許請求の範囲第1項における、
「【請求項１】異色のインクを使用して、インクの液滴を形成し、この液滴を、被覆層を支持体上に設けて成る被記録材の該被覆層表面に付着させて記録を行うインクジェット記録方法において、
　前記被覆層が、前記支持体表面に水溶性高分子を主体とする結着剤によって固着された無機顔料粒子を主体として含有し、かつ該無機顔料粒子が前記支持体全面を被覆してなるものであり、
　前記無機顔料粒子の粒子径dと前記液滴の径Dとの比が0.03≦d/D≦0.3であり、前記液滴の径Dが20〜1000μmの範囲内にあることを特徴とするインクジェット記録方法。」を、
「【請求項１】異色のインクを使用して、インクの液滴を形成し、この液滴を、被覆層を支持体上に設けて成る被記録材の該被覆層表面に付着させて記録を行うインクジェット記録方法において、
　前記被覆層が、前記支持体表面に水溶性高分子を主体とする結着剤によって固着された無機顔料粒子を該被覆層の主成分として含有し、かつ該無機顔料粒子が前記支持体全面にわたって無作為に載置されたままの状態で前記被覆層の表面に現われ、前記無機顔料粒子の間にインク吸収孔として機能する大きな空隙が散在してなるものであり、
　更に、前記無機顔料粒子の粒子径dと前記液滴の径Dとの比が0.03≦d/D≦0.3であり、前記液滴の径Dが20〜1000μmの範囲内にあることを特徴とするインクジェット記録方法。」と訂正する。
ロ．明細書の段落[0009]の一部の、
「前記被覆層が、前記支持体表面に水溶性高分子を主体とする結着剤によって固着された無機顔料粒子を主体として含有し、かつ該無機顔料粒子が前記支持体全面を被覆してなるものであり、
　前記無機顔料粒子の粒子径dと前記液滴の径Dとの比が0.03≦d/D≦0.3であり、」を、
「前記被覆層が、前記支持体表面に水溶性高分子を主体とする結着剤によって固着された無機顔料粒子を該被覆層の主成分として含有し、かつ該無機顔料粒子が前記支持体全面にわたって無作為に載置されたままの状態で前記被覆層の表面に現われ、前記無機顔料粒子の間にインク吸収孔として機能する大きな空隙が散在してなるものであり、　更に、前記無機顔料粒子の粒子径dと前記液滴の径Dとの比が0.03≦d/D≦0.3であり、」と訂正する。
ハ．明細書の段落[0014]の一部の、
「しかし、無機顔料粒子の粒径がインクに液滴の径に比例して余りにも大きければ、」を、
「しかし、無機顔料粒子の粒径がインクの液滴の径に比例して余りにも大きければ、」と訂正する。
ニ．明細書の段落[0021]の一部の、
「実施例1〜15、比較例1〜9」を、
「実施例1〜14、比較例1〜10」と訂正する。
（２）訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　上記イの訂正では、「前記被覆層が、・・・無機顔料粒子を主体として含有し」とされていたものを、「前記被覆層が、・・・無機顔料粒子を該被覆層の主成分として含有し」と訂正し、無機顔料粒子が含まれる箇所とその割合を、一層明確にするものであって、特許請求の範囲の明瞭でない記載の釈明を目的とするものであり、また、「該無機顔料粒子が前記支持体全面を被覆してなるものであり」を「該無機顔料粒子が前記支持体全面にわたって無作為に載置されたままの状態で前記被覆層の表面に現われ、前記無機顔料粒子の間にインク吸収孔として機能する大きな空隙が散在してなるものであり」と訂正し、その無機顔料粒子の存在形態を限定するものであって、特許請求の範囲の減縮を目的とするものであり、そしてまた、「更に」を付加する訂正は、前段の無機顔料粒子の存在する形態と後段のd/Dの数値との関係を一層明らかにするものであって、特許請求の範囲の明瞭でない記載の釈明を目的とするものである。
　そして、上記イの訂正は、願書に添付した明細書の段落[0018]及び同[0019]（以上、無機顔料粒子が含まれる箇所とその割合について）、同[0019]及び図1（以上、無機顔料粒子の存在する形態について）の記載に基づくものであって、新規事項の追加に該当せず、また、実質的に特許請求の範囲を拡張又は変更するものでもない。
　上記ロの訂正は、明細書の発明の詳細な説明の記載を、上記訂正のあった特許請求の範囲の記載に整合させるものであり、明瞭でない記載の釈明を目的とするものである。
　上記ハ及びニの訂正は、誤りが明らかな記載を正すものであって、発明の詳細な説明の記載の誤記の訂正を目的とするものである。
　そして、上記ロ〜ニの訂正は、新規事項の追加に該当せず、また、実質的に特許請求の範囲を拡張又は変更するものでもない。
（３）独立特許要件の判断
　ここでは、訂正明細書の特許請求の範囲第1項に記載される発明つき、取消理由で引用した証拠によりその独立特許要件を判断することとする。
（証　拠）
　当審の取消理由通知で引用した特開昭56−157号公報（以下、「引用例」という）には、
「高分子シート上に、非膠質シリカ粉末、高分子結着剤を含む被覆層を設けてなることを特徴とするインクジェット記録用高分子シート。」（特許請求の範囲第1項）に関し、
「本発明は以上の点を改善するためのもので、・・・得られる画像濃度が高いこと、インク滴がシート表面で大きく広がらず、円形を示すこと、インク滴の吸収が早く吸収能力が大きく、シート表面に流れ出ず、短時間に見掛け上乾燥し、画像面に接触してもインクが転写しないことなどの特性を備えたインクジェット記録シートを提供するものである。」（第２頁左下欄第５〜１３行）、
「高分子結着剤としては、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリエステル、・・・、ゼラチン等が用いられる。
　これら高分子材料は、溶液または分散液の形で、非膠質シリカ粉末１重量部に対して0.1〜2.0重量部（固型分として）程度が良い。」（第２頁右下欄第８〜１６行）、
「また複数のインクを用いるカラープロセスにも使用し得る。」（第３頁右上欄第１８〜１９行）、
「実施例1
　メチルセロソルブ　　　　　　　　　 1000ml
  非膠質シリカ(3〜5μm)             40g
  小麦でん粉(4〜5μm)       　      80g
  ポリエステル樹脂                    70g
　以上のものをホモジナイザーを用いて分散させて被覆層形成液とした。・・・。この記録シートに直径65μmのインクジェット用水性インク滴を衝突させた結果、濃度の高いにじみのないほぼ円形のインクドット像が得られた。像の直径は約160μmであった。」（第３頁左下欄第１〜１４行）、
「実施例2
　水
  非膠質シリカ（3〜5μm）               50g
　トウモロコシでん粉（4〜5μm）         30g
　以上のものをホモジナイザーを用いて分散させたのち、ポリ酢酸ビニルエマルジョン（固型分50重量％）80gを加え、さらに撹拌して、被覆層形成液とした。
　この液を厚さ100μmのポリエチレンテレフタレートフイルム上に塗布し、熱風乾燥して、被覆層付着量6g/m2の記録シートを得た。
　この記録シートに直径65μmのインクジェット用水性インク滴を衝突させた結果、濃度の高いにじみのない、ほぼ円形のインクドット像が得られた。像の直径は約180μmであった。」（第３頁左下欄第１９行〜同頁右下欄第１３行）ことが記載されている。
（対比、判断）
　本件発明と引用例の実施例2に記載のものとを対比する。
  引用例の実施例２に記載される被覆層形成液には非膠質シリカ成分が最も多く含まれており、その被覆層形成液をフィルム上に塗布・乾燥して得たインクジェット記録シートにおいては、最大含有成分である膠質シリカが、該被覆層中に主成分として含有され、かつ該シート全体を被覆しているものと解され、また、非膠質シリカの大きさ（3〜5μm）と水性インク滴の直径（65μm）との比は、約0.046〜約0.077であって本件発明のd/Dの値を満たしうるものであり、よって、両者は、
「インクの液滴を形成し、この液滴を、被覆層を支持体上に設けて成る被記録材の該被覆層表面に付着させて記録を行うインクジェット記録方法において、
前記被覆層が、前記支持体表面に結着剤によって固着された無機顔料粒子を該被覆層の主成分として含有し、前記無機顔料粒子の粒子径dと前記液滴の径Dとの比が0.03≦d/D≦0.3であり、前記液滴の径Dが20〜1000μmの範囲にあるインクジェット記録方法」である点で共通する。
　しかし、本件発明は、更に、該インクとして、「異色のインクを使用」するものであり、また、結着剤として、「水溶性高分子を主体とする」ものを用い、更に、「無機顔料粒子が前記支持体全面にわたって無作為に載置されたままの状態で前記被覆層の表面に現われ、前記無機顔料粒子の間にインク吸収孔として機能する大きな空隙が散在してなるもの」であるのに対し、引用例の実施例2のものは、異色のインキを用いず、水溶性高分子を用いず、そして、シリカが支持体全面にわたって存在するとしても、該シリカは、無作為に載置されたままの状態で前記被覆層の表面に現われ、前記無機顔料粒子の間にインク吸収孔として機能する大きな空隙が散在してなる形態で存在することが示されず、これらの点で両者は相違する。
　以下、この相違点のものが当業者が容易に発明できたものであるか否かにつき、検討する。
　上記実施例2の記載の外に、この引用例には、
「また複数のインクを用いるカラープロセスにも使用し得る」、
「高分子結着剤としては、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリエステル、・・・、ゼラチン等が用いられる」と記載されており、このように、インクとして、異色のインクを複数種類用い、また、高分子結着剤としてポリビニルアルコールのような水溶性高分子を用いることが教示される。しかし、上記相違点に関する構成の内、無機顔料粒子の存在形態に関し、「無機顔料粒子が前記支持体全面にわたって無作為に載置されたままの状態で前記被覆層の表面に現われ、前記無機顔料粒子の間にインク吸収孔として機能する大きな空隙が散在してなるもの」とすることについては、引用例のその他の記載をみても、示唆されるところはない。
　そして、本件明細書の記載、特に、段落[0019]及び[0020]の記載によれば、本件発明は、上記するところの「無機顔料粒子が前記支持体全面にわたって無作為に載置されたままの状態で前記被覆層の表面に現われ、前記無機顔料粒子の間にインク吸収孔として機能する大きな空隙が散在してなる」とする被記録材に対して、無機顔料粒子の粒子径dとインク液滴の径Dとの比が0.03≦d/D≦0.3である関係を満たすように、インクジェット記録を行うことにより、その余の構成と相俟って、被記録材に対して異色のインクが短時間内に同一箇所に重複して付着した場合にもインクの流れ出しや滲み出し現象がなく、高解像度の鮮明な画像が得られ、しかも、発色性においても優れたインクジェット記録方法を提供できたという、有用な効果を奏したものである。
　してみれば、本件発明は、無機顔料粒子の存在形態に関する上記する構成を備える点で、引用例に記載されるものに基づいて当業者が容易に導き出すことができたものとはいえない。
　したがって、本件発明は、引用例に記載された発明であるということができず、また、引用例に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明できたものであるということもできない。
　以上のとおりであり、本件発明は、特許出願の際独立して特許を受けることができないものであるということができない。
　よって、上記訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項及び同条３項で準用する第１２６条第２〜４項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
３．特許異議申立について
（１）本件発明
　本件特許第2840043号の発明は、平成11年11月24日付で訂正請求がなされ、その請求どおり訂正された明細書の記載からみて、その特許請求の範囲第1項に記載されるとおりのものである。
　なお、訂正後の特許請求の範囲第１項の記載は、前記2の（1）のイの箇所で掲載されている。
（２）特許異議申立の概要
　特許異議申立人 武田政子は、証拠として、甲第1号証（前記引用例）を提示し、本件発明は、引用例に記載される発明に基づいて当業者が容易に発明できたものであり、その特許は、特許法第29条第2項の規定に違反してなされたものである（理由−1）、また、本件特許は、特許法第36条第4項又は第6項の規定を満たしていない出願に対してなされたものであり（理由−2）、したがって、その特許は取り消されるべきである、と主張する。
（３）判断
（理由−1について）
　本件発明は、上記２の（３）の独立特許要件の判断の個所で示したとおり、甲第１号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明できたものであるということができない。
（理由−2について）
（イ）特許異議申立人は、先ず、出願当初の明細書に記載されていた実施例9が、比較例6に表示を変更する補正がなされたものであるが、この補正は、適法な補正ではないと主張する。
　しかし、本件は前記したとおり分割出願に当たるものであって、正しくは、その原出願の出願当初の明細書に実施例9と記載されていた具体例のものが、本出願の出願当初の明細書において、比較例6と表示されて記載されるに至ったものである。
　そして、原出願の出願当初の明細書及び本件の出願当初の明細書のいずれにおいても、その発明の詳細な説明の項中、無機顔料粒子の粒子径dと前記液滴の径Dとの比が0.03≦d/D≦0.3である関係を満たす必要があることが明記されているところ、該実施例9の具体例におけるd/Dが計算によると0.33であって、上記d/Dの関係からみるとその範囲に含まれないことが明らかであり、それ故、その具体例のものの表示方法を、実施例から比較例に変更して、比較例6としたものと解することができるのであり、このようなことは、新たな事項を明細書中に取り込むことには当たらない。
　したがって、本件出願が、この点で、分割要件を満たしていないとまでいえるものではない。
　まして、本件明細書に記載される比較例6のものが、不適法な補正を経て明細書に盛り込まれたものであるといえるものでない。
（ロ）特許異議申立人は、次に、本件明細書の比較例6の評価と、実施例12〜14、又は比較例4の評価とを比べると、無機顔料粒子の粒子径dと前記液滴の径Dとの比が0.03≦d/D≦0.3なる限定が何らの意味も持たないと、主張する。
　しかし、比較例6と実施例12〜14の記載内容をみると、両者はそのd/Dを異にしているものの、これ以外にも、比較例6では顔料として粒径20μmのシリカを用い、一方、実施例12〜14のものは粒径7.3μmの炭酸カルシウムを用いている。このように、d/Dの数値以外においても、評価の実験条件が異なるのあるから、両者の比較において、本件発明のd/Dの数値の範囲の意味が明確に把握できないとしても、そのことから、直ちに、d/Dの数値の範囲に意味がないとまでいえるものではない。
　また、比較例6と比較例4のものとはそのd/Dの値が同じであり、一方、用いるシリカの粒径につき前者は、20μmであり、後者は10μmであり、このように、両者の、評価の実験条件が異なるものであって、そこでの比較からは、d/Dの数値の範囲の意味が明確に把握できないとしても、そのことから、直ちに、d/Dの数値の範囲に意味がないとまでいえるものではない。
　なお、比較例6のものと比較すべきは、d/Dの数値のみが異なるところの実施例9のものであり、また、比較例4と比較すべきは、同じく、d/Dの数値のみが異なるところの実施例7及び8である。
　以上のとおりであり、本件発明のd/Dの数値範囲の規定に関し、本件明細書には当業者が容易に実施できる程度に発明が記載されていないとまではいえず、また、特許請求の範囲には、発明の構成に欠くことができない事項のみが記載されていないとまでいえるものではない。
（４）まとめ
　以上のとおりであり、特許異議申立の理由及び証拠によっては、本件発明の特許を取り消すことができない。
　また、他に本件発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する
【異議決定日】
平成１２年２月８日（２０００．２．８）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　本件明細書を次の（１）〜（４）のとおり訂正する。
（１）特許請求の範囲第１項における、
「【請求項１】異色のインクを使用して、インクの液滴を形成し、この液滴を、被覆層を支持体上に設けて成る被記録材の該被覆層表面に付着させて記録を行うインクジェット記録方法において、
　前記被覆層が、前記支持体表面に水溶性高分子を主体とする結着剤によって固着された無機顔料粒子を主体として含有し、かつ該無機顔料粒子が前記支持体全面を被覆してなるものであり、
　前記無機顔料粒子の粒子径ｄと前記液滴の径Ｄとの比が０．０３≦ｄ／Ｄ≦０．３であり、前記液滴の径Ｄが２０〜１０００μｍの範囲内にあることを特徴とするインクジェット記録方法。」を、明瞭でない記載の釈明及び特許請求の範囲の減縮を目的として、
「【請求項１】異色のインクを使用して、インクの液滴を形成し、この液滴を、被覆層を支持体上に設けて成る被記録材の該被覆層表面に付着させて記録を行うインクジェット記録方法において、
　前記被覆層が、前記支持体表面に水溶性高分子を主体とする結着剤によって固着された無機顔料粒子を該被覆層の主成分として含有し、かつ該無機顔料粒子が前記支持体全面にわたって無作為に載置されたままの状態で前記被覆層の表面に現われ、前記無機顔料粒子の間にインク吸収孔として機能する大きな空隙が散在してなるものであり、更に、前記無機顔料粒子の粒子径ｄと前記液滴の径Ｄとの比が０．０３≦ｄ／Ｄ≦０．３であり、前記液滴の径Ｄが２０〜１０００μｍの範囲内にあることを特徴とするインクジェット記録方法。」と訂正する。
（２）明細書の段落［０００９］の一部の、
「前記被覆層が、前記支持体表面に水溶性高分子を主体とする結着剤によって固着された無機顔料粒子を主体として含有し、かつ該無機顔料粒子が前記支持体全面を被覆してなるものであり、
　前記無機顔料粒子の粒子径ｄと前記液滴の径Ｄとの比が０．０３≦ｄ／Ｄ≦０．３であり、」を、明瞭でない記載の釈明を目的として、
「前記被覆層が、前記支持体表面に水溶性高分子を主体とする結着剤によって固着された無機顔料粒子を該被覆層の主成分として含有し、かつ該無機顔料粒子が前記支持体全面にわたって無作為に載置されたままの状態で前記被覆層の表面に現われ、前記無機顔料粒子の間にインク吸収孔として機能する大きな空隙が散在してなるものであり、更に、前記無機顔料粒子の粒子径ｄと前記液滴の径Ｄとの比が０．０３≦ｄ／Ｄ≦０．３であり、」と訂正する。
（３）明細書の段落［００１４］の一部の、
「しかし、無機顔料粒子の粒径がインクに液滴の径に比例して余りにも大きければ、」を、誤記の訂正を目的として、
「しかし、無機顔料粒子の粒径がインクの液滴の径に比例して余りにも大きければ、」と訂正する。
（４）明細書の段落［００２１］の一部の、
「実施例１〜１５、比較例１〜９」を、誤記の訂正を目的として、
「実施例１〜１４、比較例１〜１０」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
　インクジェット記録方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　異色のインクを使用して、インクの液滴を形成し、この液滴を、被覆層を支持体上に設けて成る被記録材の該被覆層表面に付着させて記録を行うインクジェット記録方法において、
　前記被覆層が、前記支持体表面に水溶性高分子を主体とする結着剤によって固着された無機顔料粒子を
該被覆層の主成分
にわたって無作為に載置されたままの状態で前記被覆層の表面に現われ、前記無機顔料粒子の間にインク吸収孔として機能する大きな空隙が散在して
　
更に、
　【請求項２】　前記インクとして、少なくとも、イエロー、マゼンタ、シアンの３色のインクを用い、各色のインクの液滴を前記被記録材の被覆層表面に付着させて記録を行うものであり、該被記録材が、少なくとも前記３色分のインクを受容し得るインク吸収性を有するものである請求項１に記載のインクジェット記録方法。
　【請求項３】　前記液滴の前記被記録材上での滲み度が、２．４〜２．７の範囲にある請求項１または２に記載のインクジェット記録方法。
　【請求項４】　前記結着剤がポリビニルアルコールである請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
　【請求項５】　前記被覆層において、前記無機顔料粒子１００重量部に対して前記結着剤が１０乃至１００重量部含まれる請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
　【請求項６】　前記被覆層の乾燥塗工量が２〜３０ｇ／ｍ２の範囲にある請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
　【請求項７】　前記無機顔料粒子が、シリカ、炭酸カルシウムまたはタルクである請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
　【請求項８】　前記被記録材が、前記３色分のインクを重ね打ちしたときに１秒以内に吸収する請求項２に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、インクジェット記録法、とりわけ、多色インクジェット記録の改良方法に関する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　インクジェット記録法は、種々のインク吐出方式（例えば、静電吸引方式、圧電素子を用いてインクに機械的振動又は変位を与える方式、インクを加熱して発泡させその圧力を利用する方式等）により、インクの小滴を発生させこれを飛翔させ、それらの一部若しくは全部を、紙などの被記録材に付着させて記録を行うものであるが、騒音の発生が少なく、高速印字、多色印字が行える記録法として注目されている。
　【０００３】
　インクジェット記録用のインクとしては、安全性、印刷適性の面から主に水系のものが使用されており、一方、被記録材としては、従来通常の紙が一般的に使用されてきた。液状のインクを用いて記録を行う場合には、一般にインクが記録用紙上で滲んで印字がぼけたりしないことが必要であり、またインクが記録後可及的速やかに乾燥して不意に紙面を汚染しないことが望ましい。
　【０００４】
　そして、とりわけ二色以上の異色のインクを用いる多色インクジェット記録方式においては、
１）インクの被記録材への吸収が速やかであって異色のインクドットの重複があった場合でも、後で付着したインクが前に付着したインクと混合したり、インクドットを乱したり、流れ出したりしないこと、
２）インク滴が被記録材上で拡散し，インクドットの径が必要以上に大きくならないこと、
３）インクドットの形状が真円に近く、またその周辺が滑らかであること、
４）インクドットの濃度が高く、ドット周辺がぼけないこと、
５）被記録材の色が白く、インクドットとのコントラストが大きいこと、
６）インクの白が、被記録材のいかんにより変化しないこと、
７）被記録材の寸法変動（例えば、しわ、のび）が記録前後で少ないこと、
等の諸要求を満足させる必要がある。
　【０００５】
　【発明が解決しようとする問題】
　しかしながら、従来、これらの要求を満足させるには、用いる被記録材の特性に負うところが非常に大きいことは理解されているが、現実には、いわゆるサイジングした普通紙やコート紙もいずれにおいても、叙上に諸要求に応える程度の被記録材は未だ見当たらない状況にある。
　【０００６】
　すなわち、サイジングした普通紙では、インクは紙面方向に拡散して、いわゆる滲みを生ずることは抑えられるが、逆にインクの吸収性が悪化してインク定着所用時間が長くなるとともに、インク同志の重複があったときに異色のインクの混合が起きたり、インクドットの不要な拡大や乱れが生ずる等の不都合がある。
　【０００７】
　また、このような不都合に鑑み、親水性樹脂塗料を基紙表面に塗布したコート紙が提案されているが、このようなコート紙によればインク中の染料の浸透度合が大きくなり過ぎてかえってドットの径が大きくなりやすく、ドットの周辺がぼけやすいし、また吸湿の度合いいかんによって用紙の形状変化や寸法変化が大きい。加えて、このコート紙においては基紙からのコート材の剥離により記録品位が低下したり、更には基紙表面に一様な物性のコート層を設けること自体が技術的に非常に困難である等の不都合が見られる。
　【０００８】
　本発明の目的は、叙上の技術分野において従来技術が解決し得なかった諸課題を全て満足させることにある。とりわけ、本発明ではインクジェット記録方式による複数のカラーインクを用いたフルカラー画像の記録における上記諸要求を満足させることにある。上記及び他の目的は、以下の本発明によって達成される。
　【０００９】
　【課題を解決するための手段】
　すなわち、本発明のインクジェット記録方法は、異色のインクを使用して、インクの液滴を形成し、この液滴を、被覆層を支持体上に設けて成る被記録材の該被覆層表面に付着させて記録を行うインクジェット記録方法において、
　前記被覆層が、前記支持体表面に水溶性高分子を主体とする結着剤によって固着された無機顔料粒子を
該被覆層の主成分
にわたって無作為に載置されたままの状態で前記被覆層の表面に現われ、前記無機顔料粒子の間にインク吸収孔として機能する大きな空隙が散在して
　
更に、
　【００１０】
　本発明のインクジェット記録方法に用いる被記録材は、少なくとも、イエロー、マゼンタ、シアンの３色のインクを用いた場合において、これらの少なくとも３色分のインク液滴を受容可能なインク吸収性を有するものであることが好ましい。また、この被記録材は、その被覆層に付着した液滴の滲み度が、２．４〜２．７の範囲にあるのが好ましい。
　【００１１】
　本発明において用いられる被記録材の被覆層は、そこに付与されたインクの液滴を吸収する被記録層としての機能を有する。この被覆層は、上述のとおり、無機顔料粒子を主体として構成され、この主成分としての無機顔料粒子は、支持体表面の全面を被覆するように結着剤により固着される。このような構成の被覆層は、例えば後述の塗工液組成や塗工量によって得ることができる。
　【００１２】
　該被記録材の支持体としては、紙を使用するのが適当であるが、布、多孔性樹脂、木材等の多孔質材料や、樹脂、金属、ガラス等の非多孔質材料も使用でき、これらのいずれを選定するかは記録目的や用途により異なる。
　【００１３】
　一方、該被覆層の主成分である無機顔料粒子としては、例えばシリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、サテンホワイト、ケイ酸アルミニウム、リトポン、アルミナ、ゼオライト等の白色系無機顔料からなる粒子が挙げられる。
　【００１４】
　これら無機顔料粒子は記録に用いられるインクの液滴の径に応じて適当なものを選択する必要がある。すなわち、液滴の径が大きくなると、被記録材に付着するインクの量が多くなり、被記録材としてはインク吸収性の大きいものを使用することが望ましく、インク吸収性が不足した場合には付着したインクが流れてしまう。被記録材のインク吸収性は被覆層に添加される無機顔料粒子の粒径によって調節することが可能であり、一般に無機顔料粒子の粒径が大きい方がインク吸収性が大きい。しかし、無機顔料粒子の粒径が
インクの液滴の
　【００１５】
　インクジェット記録法におけるインクの液滴の径は、一般に２０μｍ及至１，０００μｍの範囲内にあるが、インク吸収性が良く、印字ドットの真円性を損なわない範囲として、前記無機顔料粒子の粒子径ｄは前記液滴の径Ｄに対して０．０３≦ｄ／Ｄ≦０．３であるべきことが解明された。ｄ／Ｄが０．０３未満の場合には、必要なインク吸収性を得るためには無機顔料粒子に対する結着剤の使用量を極端に少なくしなければならず、この場合には被覆層が脱離しやすく実用性はない。逆にｄ／Ｄが０．３を越えると、印字ドットの真円性が損なわれ、良好な画像がえられない。
　【００１６】
　また、被覆層に含有される無機顔料粒子は色素吸着性の高いもの程好ましく、更には多孔性構造を有するものであることが好ましい。これは、インク中の色素がインク吸収層としての被覆層の最表層に補足された方が呈色性が良好となるためである。
　【００１７】
　他方、該結着剤としては、デンプン、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ、カルボキシルメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド等の水溶性高分子；合成ゴムラテックス等の合成樹脂ラッテクス、ポリビニルブチラール、ポリビニルクロライド、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルホルマール、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキッド樹脂等の有機溶剤可溶性樹脂などが挙げられ、これらの１種以上が用いられるが、該結着剤は水溶性高分子を主体として構成される。また、被覆層には、分散剤、蛍光染料、ｐＨ調整剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤等の各種添加剤を混合させることもできる。
　【００１８】
　本発明の方法に使用するのが適当な被記録材は、これらの無機顔料粒子を主体とする被覆層形成用の各種成分を水等の媒体中に分散させて調製した塗工液をロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、スプレーコーティング法、エアナイフコーティング法等により支持体上に塗工し、その後可及的速やかに乾燥させて作製される。塗工液中の無機顔料粒子と結着剤の混合比としては、一般に無機顔料粒子１００重量部に対して結着剤が１０及至１００重量部が適当であり、無機顔料粒子の平均粒径が大きいときには、できるだけ結着剤の量を少なく用いることが好結果をもたらす。支持体上の被覆層の量は乾燥塗工量で、通常１〜５０ｇ／ｍ２程度、好ましくは２〜３０ｇ／ｍ２程度の量とするのがよい。
　【００１９】
　第１図は、このようにして作成された本発明の記録方法に使用するのが適当な被記録材の被覆層表面の約１０００倍の走査電顕写真から得られた拡大平面図であり、その独特な表面状態がよく示されている。すなわち、被覆層の主成分である比較的大きな粒径の不定形の無機顔料粒子が支持体全面にわたって無作為に載置されたままの状態で被覆層の表面に現われ、それら粒子の間にインク吸収孔として機能する大きな空隙が多数散在し、いわば大小様々な瓦礫を散在させたとでも表現すべき表面構造をとっている。もちろん、これら表面に現れた無機顔料粒子も結着剤により被覆層内に固定されるものであり、被覆層から容易には脱離しない。
　【００２０】
　このような支持体上に無機顔料粒子を含有する被覆層を設けてなる被記録材を用いてインクジェット記録を行うにあたって、被覆層中の無機顔料粒子の粒子径とインク液滴の径を先に述べた特定の関係に保ちつつ記録を行う本発明の方法によれば、異色のインクが短時間内に同一箇所に重複して付着した場合にもインクの流れ出しや滲み出し現象がなく、高解像度の鮮明な画像が得られる。しかも、発色性においても優れた特性を発揮させることができ、フルカラーの記録を行う場合のインクジェット記録法として優れたものである。
　【００２１】
　【実施例】
　以下実施例に従って、本発明の方法を更に詳細に説明する。
実施例１〜１４、比較例１〜１０
　無機顔料粒子を種々変更し（使用した無機顔料粒子の内訳は表１に示す）、下記組成に基づき８種の塗工用組成物を作成した。
　【００２２】
　無機顔料粒子　　　　　　１００重量部
　ポリビニルアルコール　　　２５重量部
　ＳＢＲラテックス　　　　　５重量部
　水　　　　　　　　　　　５００重量部
　【００２３】
　【表１】
　一方、支持体として６５ｇ／ｍ２の一般上質紙を使用し、この支持体に上記８種の塗工用組成物を各々乾燥塗工量２０ｇ／ｍ２の割合でブレードコーター法により塗工し、常法により乾燥させて被記録材を得た。なお、実施例７〜８で使用したこの被記録材の被覆層表面の約１０００倍の走査型電顕写真は第１図に示すようなものであった。
　【００２４】
　この被記録材を使用し、インクの液滴の径を種々変更しつつインクジェット記録を行った。記録結果の評価は下記の方法に基づき行った。
［ドット濃度］
　さくらマイクロデンシドメーターＰＭＤ−５（小西六写真工業（株）製）を用いて測定した。
［ドット形状］
　印字ドットを実体顕微鏡で観察して、ほぼ円形のものを○、円形が多少くずれたものを△、不定形のものを×とした。
［滲み度］
　印字ドットの直径を実体顕微鏡で測定し、インクドロップレットの何倍になったかで示した。
［色彩性］
　シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの４色のインクを使用して記録した画像につきその色の鮮明さを肉眼で観察評価した。
［インク吸収性］
　シアン、マゼンタ、イエローの３色のインクを重ね打ちし、１秒後に指でこすり、指にインクの付かないものを○、付くものを×とした。
　【００２５】
　この評価結果を表２に示す。
　【００２６】
　【表２】
　【００２７】
　【発明の効果】
　本発明の方法によれば、支持体を全面被覆する無機顔料粒子を主体として含有してなる被覆層を有する被記録材に対してインクジェット記録を行う際に、被記録材の有する被覆層中の無機顔料粒子の粒子径とインクの液滴の径を特定の関係に保ちつつ記録を行うので、異色のインクが短時間内に同一箇所に重複して付着した場合にもインクの流れ出しや滲み出し現象がなく、高解像度の鮮明な画像が得られる。更に、本発明の方法は、発色性においても優れた特性を発揮させることができ、フルカラーの記録を行う場合のインクジェット記録法として優れたものである。
【図面の簡単な説明】
　【図１】
　本発明の方法で使用した被記録材の被覆層表面に現れた充填材の粒子構造を表す走査型電子顕微鏡による約１０００倍の図面代用写真である。