(57)【要約】  カソードとアノードの間に単一の有機化合物層を含む発光層を有するエレクトロルミネセント素子。単層は、任意にはＹ２および／またはＹ３と組合せた形で共有結合した（コ）ポリマー区分Ｙ１の単一ポリマー鎖の上または、任意には配合されたＹ２および／またはＹ３と組合せた形で異なる複数のポリマー鎖Ｙ１上に、発光成分を含んでいてよい。（コ）−ポリマーの各々は、スペーサー単位とキャリア輸送成分および任意には発光部分を含む。
2013533603.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
−  アノードとカソードを含む一対の電極と、
−  前記電極間に配置された１つ以上の有機化合物層と、
を含む有機エレクトロルミネセント素子において、
少なくとも１つの層が
【化１】
2013533603.tif 000076
という一般式（１）のポリマーを含み、
前記ポリマーがＸ１、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３を含み、ここで
−  Ｘ１が発光成分であり、Ｙ１は第１のポリマー成分であり、Ｙ２が第２のポリマー成分であり、Ｙ３が第３のポリマー成分であり；
−  ｎ１、ｎ２、ｎ３は原子価単位であり；
−  Ｘ１が、一価、二価、三価または四価であり、ｎ１はＸ１の前記原子価数に応じて１〜４の整数であり；
−  ｎ２、ｎ３が０〜４の整数であり、
−  ｎ１がｎ２以上であり、ｎ２それ自体ｎ３以上であり；
−  Ｙ１、Ｙ２およびＹ３は、それぞれ
【化２】
2013533603.tif 000077
という式（２ａ）、（２ｂ）および（２ｃ）を有し、ここで
−  Ｙ１が、スペーサーＱ１とキャリア輸送成分Ｚ１を含み、前記Ｑ１はＸ１と連結されており；
−  Ｙ２が、発光部分Ｘ２、スペーサーＱ２およびキャリア輸送成分Ｚ２を含み、Ｘ２はＺ１と連結されており；
−  Ｙ３が、発光部分Ｘ３、スペーサーＱ３およびキャリア輸送成分Ｚ３を含み、Ｘ３はＺ２と連結されており；
−  Ｘ２とＸ３は同じであっても異なるものであってもよく；
−  ｍ１、ｐ１、ｍ２、ｐ２、ｍ３、ｐ３が正の整数のモノマー反復単位である、
有機エレクトロルミネセント素子。
【請求項２】
ｍ１、ｐ１、ｍ２、ｐ２、ｍ３、ｐ３が１〜１００である、請求項１に記載の素子。
【請求項３】
ｍ１、ｐ１、ｍ２、ｐ２、ｍ３、ｐ３が５〜２０である、請求項１に記載の素子。
【請求項４】
前記ポリマーが非共役（コ）−ポリマーである、請求項１に記載の素子。
【請求項５】
前記ポリマーが、リビングラジカル重合（ＬＲＰ）によって調製される、請求項１に記載の素子。
【請求項６】
前記リビングラジカル重合が、可逆的付加開裂連鎖移動（ＲＡＦＴ）重合、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）またはニトロキシドを介したラジカル重合（ＮＭＲＰ）である、請求項５に記載の素子。
【請求項７】
前記ポリマーが、（１ａ）、（１ｂ）、（１ｃ）、（１ａ）と（１ｂ）の組合せ、（１ａ）と（１ｃ）の組合せ、または（１ａ）、（１ｂ）および（１ｃ）の全てのいずれかを含み、（１ａ）、（１ｂ）および（１ｃ）は、
【化３】
2013533603.tif 000078
である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の素子。
【請求項８】
Ｘ１が、発光成分に付着されたＬＲＰ剤であるＸ１前駆体から形成されている、請求項１〜７のいずれか一項に記載の素子。
【請求項９】
Ｘ１が、置換または未置換の有機蛍光性材料、置換または未置換の燐光性有機金属錯体、あるいは置換または未置換の燐光性有機錯体からなる群から選択されており、前記燐光性有機金属錯体が、有機配位子と遷移金属族または希土類金属族から選択される金属との錯体として提供される、請求項８に記載の素子。
【請求項１０】
リンカーＡが、前記ＬＲＰ部分を前記発光成分と連結し、Ａが未置換アルキル基、置換または未置換アリール基、置換または未置換複素環、置換または未置換アルキルアミン基、置換または未置換アミド基、置換または未置換アルキルオキシ基、置換または未置換アリールオキシ基、および置換または未置換チオアルキルオキシ基からなる群から選択される、請求項８に記載の素子。
【請求項１１】
Ｘ２とＸ３が、置換または未置換有機蛍光性材料、置換または未置換燐光性有機金属錯体および置換または未置換燐光性有機錯体からなる群から選択されており、燐光性有機金属錯体が、有機配位子と遷移金属族または希土類金属族から選択される金属との錯体として提供されている、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の素子。
【請求項１２】
リンカーＡが、前記ビニル重合性官能基を前記発光成分に連結し、Ａが未置換アルキル基、置換または未置換アリール基、置換または未置換複素環、置換または未置換アルキルアミン基、置換または未置換アミド基、置換または未置換アルキルオキシ基、置換または未置換アリールオキシ基、および置換または未置換チオアルキルオキシ基からなる群から選択される、請求項１１に記載の素子。
【請求項１３】
Ｑ１、Ｑ２および／またはＱ３が、前駆体モノマー化合物で構成され、前記モノマーがビニル官能基を有する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の素子。
【請求項１４】
Ｚ１、Ｚ２および／またはＺ３が、正孔輸送材料、電子輸送材料および正孔輸送特性と電子輸送特性の両方を有するホスト材料からなる群から選択される前駆体モノマー化合物で構成されており、前記モノマーがビニル官能基あるいは、置換または未置換アルキル基、置換または未置換アリール基、置換または未置換複素環、置換または未置換アルキルアミン基、置換または未置換アミド基、置換または未置換アルキルオキシ基、置換または未置換アリールオキシ基または置換または未置換チオアルキルオキシ基を伴うビニル官能基を有する、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の素子。
【請求項１５】
Ｘ１とＸ２、Ｘ１とＸ３、またはＸ１とＸ２とＸ３の組合せを選択することにより白色ルミネセンスを発光してよく、前記発光色温度が４０００Ｋ〜１０，０００Ｋの範囲内にある、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の素子。
【請求項１６】
蛍光性化合物または燐光性化合物の群から選択される小分子添加剤をさらに含む、請求項１５に記載の素子。
【請求項１７】
蛍光性ポリマー化合物添加剤または燐光性ポリマー化合物添加剤のいずれかをさらに含む、請求項１５に記載の素子。
【請求項１８】
前記ポリマーの多分散性指数が約１．０５〜２．０である、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の素子。
【請求項１９】
前記ポリマーの多分散性指数が約１．０５〜１．５である、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の素子。
【請求項２０】
前記ポリマーの多分散性指数が約１．０５〜１．３である、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の素子。
【請求項２１】
前記ポリマーが架橋されている、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の素子。
【請求項２２】
前記ポリマーがリビングラジカル重合により調製され、リビングラジカルによりエンドキャッピングされた状態で、官能基は保持されてもよいしあるいは水素を含めた一官能基で置換えられてもよい、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の素子。
【請求項２３】
前記ポリマーの不純物としてのハロゲン含有量が約５０ｐｐｍ未満である、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の素子。
【請求項２４】
製造中に、前記ポリマーが有機溶媒と混合されて、２５℃で約１×１０−３Ｐａ・ｓ超の粘度を有するインクを形成する、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の素子。
【請求項２５】
式（１）の有機化合物層を２層以上含む、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の素子。
【請求項２６】
有機化合物の各層が、約１ｎｍ〜約１ミクロンの厚みを有する、請求項１〜２５のいずれか一項に記載の素子。
【請求項２７】
有機化合物の各層が、約５ｎｍ〜約５０ｎｍの厚みを有する、請求項２６に記載の素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機エレクトロルミネセント素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
典型的な有機エレクトロルミネセント素子（ＯＬＥＤ）においては、電極対（アノードとカソード）が、正孔注入材料、発光材料（蛍光性材料または燐光性材料のいずれかを伴う）および電子輸送材料からなる１つ以上の層を挟持している。これらの材料は有機物質である。有機層内に、それぞれアノードおよびカソードから正孔および電子が注入される。こうして発光材料の内部に励起子が形成し、励起子が基底状態になると、有機層、ひいては有機ルミネセント素子が発光する。
【０００３】
Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋ  Ｃｏ．による最初の研究（「Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ」、ｖｏｌ．５１、ｐｐ．９１３（１９８７））によると、（組合わされた電子輸送およびルミネセント材料としての）アルミニウムキノリノール錯体の層と（正孔輸送材料としての）トリフェニルアミン誘導体の層を含んだ有機エレクトロルミネセント素子が、１０Ｖの印加電圧の下で約１，０００ｃｄ／ｍ２のルミネセンスを結果としてもたらした。Ｂａｌｄｏらによるさらなる研究は、ドーパントとして燐光性材料を用いた有望なＯＬＥＤを明らかにした。燐光性ＯＬＥＤの量子収量は、有意に高いものであった（米国特許第６，８３０，８２８号明細書）。これらのシステムは、小分子ＯＬＥＤ（ＳＭＯＬＥＤ）と呼ばれる場合がある。
【０００４】
上述のＯＬＥＤに加えて、共役ポリマー材料を用いたポリマー系有機エレクトロルミネセント素子（ＰＬＥＤ）が、ケンブリッジ大学のグループ（Ｎａｔｕｒｅ、ｖｏｌ．３４７、ｐｐ．５３９（１９９０）、米国特許第５，２４７，１９０号明細書、米国特許第５，５１４，８７８号明細書、米国特許第５，６７２，６７８号明細書）により報告されている。ＰＬＥＤは、可溶性ポリマー材料用として印刷法を採用できることから、素子製造に関する利点を有する。ポリマー材料の溶液堆積は、ディスプレーおよび光源の製造コストを削減するために有用な方法である。
【０００５】
しかしながら、ＰＬＥＤに付随する問題は、量子効率および素子寿命がＳＭＯＬＥＤに比べて劣るという点にある。
【０００６】
ポリマー材料は通常、１種類または複数の種類のモノマーの重合によって合成され、結果として得られるポリマー材料は広い分子量分布を有する傾向にある。このようなポリマーをベースとするＰＬＥＤは、素子の作動寿命に有意な影響を及ぼす溶解度および再現性の問題に起因して製造が困難であり、その量子効率は低い。同様に、薄いポリマーフィルムの均一性および材料の電子特性は、フィルムを形成する上で利用される特定の方法およびフィルムの処理において用いられる具体的条件によって著しく変動することから、ＰＬＥＤの場合、品質管理がむずかしい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第６，８３０，８２８号明細書
【特許文献２】米国特許第５，２４７，１９０号明細書
【特許文献３】米国特許第５，５１４，８７８号明細書
【特許文献４】米国特許第５，６７２，６７８号明細書
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】「Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ」、ｖｏｌ．５１、ｐｐ．９１３（１９８７）
【非特許文献２】Ｎａｔｕｒｅ、ｖｏｌ．３４７、ｐｐ．５３９（１９９０）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、溶液処理に適しかつ狭い分子量分布、優れた溶解度、高い熱安定性、高い量子効率および優れたフィルム均一性を有する、ＰＬＥＤの生産における新規の有機ポリマールミネセント材料が必要とされている。
【００１０】
本明細書における任意の先行技術に対する言及は、この先行技術がオーストラリアまたは任意の他の法的管轄区域における共通一般知識の一部を成すこと、またはこの先行技術が、当業者により関連性あるものとして確定され、理解されかつみなされることを合理的に予想できたものであること、の確認または何らかの形の示唆として捉えるものではなく、かつ捕えられるべきではない。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、溶液堆積処理により形成されるフィルムの狭い分子量分布、高い量子効率および優れた表面均一性を有する発光ポリマー材料を提供する。同様に、本発明が大面積ディスプレーおよびさまざまな光源に適用可能であり、しかも溶液処理法により製造可能である、充分な耐久性およびより高い効率をもつＰＬＥＤ素子を提供することも所望される。
【００１２】
本発明によると、
−  アノードとカソードを含む一対の電極と、
−  電極の間に配置された１つ以上の有機化合物層と、
を含む素子において、
少なくとも１つの層が
【化１】
2013533603.tif 000003
という一般式（１）のポリマーを含み、
ポリマーがＸ１、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３を含み、ここで
−  Ｘ１が発光成分であり、Ｙ１は第１のポリマー成分であり、Ｙ２が第２のポリマー成分であり、Ｙ３が第３のポリマー成分であり；
−  ｎ１、ｎ２、ｎ３は原子価単位であり；
−  Ｘ１が、一価、二価、三価または四価であり、ｎ１はＸ１の原子価数に応じて１〜４の整数であり；
−  ｎ２、ｎ３が０〜４の整数であり、
−  ｎ１がｎ２以上であり、ｎ２それ自体ｎ３以上である、
素子が提供されている。
【００１３】
ｎ１、ｎ２、ｎ３は原子価単位であり、モノマー反復単位ではない。例えば、ｎ１が３である場合、Ｘ１上には３Ｙ１単位が存在する。
【００１４】
ポリマーは、非共役（コ）−ポリマーである。活性モノマー単位は、ポリマー主鎖に対してペンダントであり、π−π結合相互作用を通して共役されている。ただし、主鎖反復単位は共役されていない。
【００１５】
ポリマーは、リビングラジカル重合により調製される。
【００１６】
式（１）のポリマーの好ましい形態において、ポリマー成分Ｙ１、第２のポリマー成分Ｙ２および第３のポリマー成分Ｙ３は、それぞれ式（２ａ）、（２ｂ）および（２ｃ）を有する：
【化２】
2013533603.tif 000004
なお式中、
−  Ｙ１は、スペーサーＱ１とキャリア輸送成分Ｚ１を含み、スペーサーＱ１はＸ１と連結されており；
−  Ｙ２は、発光部分Ｘ２、スペーサーＱ２およびキャリア輸送成分Ｚ２を含み、Ｘ２はＺ１と連結されており；
−  Ｙ３は、発光部分Ｘ３、スペーサーＱ３およびキャリア輸送成分Ｚ３を含み、Ｘ３はＺ３と連結されており；
−  Ｘ２とＸ３は同じ発光成分であっても異なるものであってもよく；
−  ｍ１、ｐ１、ｍ２、ｐ２、ｍ３、ｐ３は正の整数のモノマー反復単位である。
【００１７】
ｍ１、ｐ１、ｍ２、ｐ２、ｍ３、ｐ３は、好ましくは１〜１００であり、より好ましくは５〜２０である。
【００１８】
本発明の別の態様は、詳細には上述の一般式（１）のＰＬＥＤ素子内で使用するためのポリマーを提供してよい。
【００１９】
文脈上他の意味に解すべき場合を除き、本明細書で使用される「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」という用語およびその変異形、例えば「ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ」、「ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ」、および「ｃｏｍｐｒｉｓｅｄ」は、さらなる添加剤、成分、整数またはステップを排除するように意図されたものではない。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】単一の有機層を示す本発明の有機エレクトロルミネセント素子の第１の実施形態の概略的断面図である。
【図２】正孔輸送層と発光層を含む多重有機層を示す本発明の有機エレクトロルミネセント素子の別の実施形態の概略的断面図である。
【図３】正孔輸送層、発光層、および電子輸送層を含む多重有機層を示す本発明の有機エレクトロルミネセント素子のさらに別の実施形態の概略的断面図である。
【図４】正孔注入層、正孔輸送層、発光層および電子輸送層を含む多重有機層を示す本発明の有機エレクトロルミネセント素子のさらに別の実施形態の概略的断面図である。
【図５】ホストモノマー（１４２ａ）のＵＶ−Ｖｉｓ吸収とＰＬスペクトルである。
【図６】ドーパントモノマー９１および８５のＵＶ−Ｖｉｓ吸収とＰＬスペクトルである。
【図７】ホストポリマー１８４のＵＶ−Ｖｉｓ吸収とＰＬスペクトルである。
【図８】ポリマー１８４ａのＵＶ−Ｖｉｓ吸収とＰＬスペクトルである。
【図９】１８６ａのＵＶ−Ｖｉｓ吸収とＰＬスペクトルである。
【図１０】１８６のＵＶ−Ｖｉｓ吸収とＰＬスペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
リビングラジカル重合（ＬＲＰ）は、当業者にとって公知のプロセスである。簡単に言うと、ＬＲＰは、重合全体を通して大部分の鎖が終結することなく成長し続ける機序によって進行し、さらなるモノマー付加が結果として連続的重合をもたらすプロセスである。分子量は、反応成分の化学量論によって制御され、狭い分子量分布のポリマーを生産することができる。使用されるＬＲＰ法には以下の３つの主要なタイプがある：すなわち、可逆的付加開裂連鎖移動（ＲＡＦＴ）重合［例えば国際公開第９８０１４７８号パンフレットにある通り］、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）［例えばＣｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００１、１０１、２９２１−２９９０にある通り］、およびニトロキシドを介したラジカル重合（ＮＭＲＰ）［例えばＣｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００１、１０１、３６６１−３６８８にある通り］。
【００２２】
本発明のポリマー（１）は、（１ａ）、（１ｂ）、（１ｃ）、（１ａ）と（１ｂ）の組合せ、（１ａ）と（１ｃ）の組合せ、または（１ａ）、（１ｂ）および（１ｃ）の全てを含んでいてよく、（１ａ）、（１ｂ）および（１ｃ）は、
【化３】
2013533603.tif 000005
である。
【００２３】
素子から出力される所望の発光色は、上述の通りの（１ａ）、（１ｂ）および／または（１ｃ）の選択に基づいて選択され得る。所望される発光色は、白色発光を含め４００ｎｍ〜８００ｎｍから選択されてよい。
【００２４】
さらに、ポリマーは、素子内の正孔移動度、発光色および量子効率を含めた所望のポリマー特性を最適化するように選択される少なくとも１つの添加剤を含んでいてよい。例えば、添加剤は、小分子、オリゴマーまたはポリマー分子であってよい。より詳細には、添加剤は正孔輸送化合物、電子輸送化合物および蛍光および燐光またはその両方の発光化合物の小分子から選択されてよい。オリゴマー分子は、正孔輸送化合物、電子輸送化合物および蛍光および燐光またはその両方の発光化合物の小分子から選択されてよい。ポリマー分子は、共役または非共役ポリマーから選択される正孔輸送ポリマーおよび蛍光または燐光性またはその両方の発光ポリマーから選択されてよい。
【００２５】
発光成分Ｘ１は、ＬＲＰを用いて式（１）のポリマーに重合される。これを達成するためには、リンカーＡを介して発光成分に結合されたＬＲＰ剤であるＸ１前駆体が使用される。重合後、エンドキャッピング用ＬＲＰ剤は、保持されるかまたはＸ１前駆体から除去されてＸ１を形成することができる。すなわち、Ｘ１はＸ１前駆体と同じ（ＬＲＰ剤が保持された場合）であるかまたはＸ１前駆体と異なるもの（ＬＲＰ剤が除去された場合）であり得る。
【００２６】
ＬＲＰ剤は、ＲＡＦＴ重合、ＡＴＲＰおよびＮＭＲＰ剤からなる群から選択される。
【００２７】
発光成分Ｘ１は、置換または未置換の有機蛍光性材料、置換または未置換の燐光性有機金属錯体、または置換または未置換の燐光性有機錯体からなる群から選択されており、燐光性有機金属錯体は、有機配位子と遷移金属族または希土類金属族から選択される金属との錯体として提供される。Ｘ１の発光色は４００ｎｍ〜８００ｎｍから選択されてよい。
【００２８】
ＬＲＰ部分は、発光成分に直接連鎖されるか、または、リンカーＡを通して連鎖される。リンカーＡは、例えばヘテロアルキル、シリル、シロキサン、アルキル基であってよい。
【００２９】
リンカーを使用する発光成分Ｘ１の前駆体の一部の例が、以下に示されている。ＲＡＦＴ前駆体は、化合物１〜２７および１〜２７ａとして以下に示されている。これらの構造の中で、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３と異なるものである「Ｚ」は、付加および開裂速度を修正するＲＡＦＴ剤上の活性化基である。Ｚは、例えばＡｒ−、ＡｌｋＳ−、Ａｌｋ−、ピロールＮ−、ピロリドンＮ−、ＡｒＯ−、ＡｌｋＯ−、（Ａｌｋ）（Ａｒ）Ｎ−または（Ａｌｋ）２Ｎ−であり得る。
【００３０】
ＡＴＲＰ前駆体は、化合物２８〜５１および２８ａ〜５１ａとして示され、ＮＭＲＰ前駆体は、化合物５２〜７５および５２ａ〜７５ａとして示されている。ＡＴＲＰおよびＮＭＲＰの両方において、開始剤の例は、例中に記載の構造に限定されず、文献［Ｃｈｅｍ  Ｒｅｖ  ２００１、１０１  ２９２１、Ｃｈｅｍ  Ｒｅｖ．２００１、１０１、３６６１］中に報告されているものに基づいて他の開始剤構造を含んでいてよい。
【００３１】
【化４】
2013533603.tif 000006
【化５】
2013533603.tif 000007
【化６】
2013533603.tif 000008
【化７】
2013533603.tif 000009
【化８】
2013533603.tif 000010
【化９】
2013533603.tif 000011
【化１０】
2013533603.tif 000012
【化１１】
2013533603.tif 000013
【化１２】
2013533603.tif 000014
【化１３】
2013533603.tif 000015
【化１４】
2013533603.tif 000016
【化１５】
2013533603.tif 000017
【化１６】
2013533603.tif 000018
【化１７】
2013533603.tif 000019
【化１８】
2013533603.tif 000020
【化１９】
2013533603.tif 000021
【化２０】
2013533603.tif 000022
【化２１】
2013533603.tif 000023
【化２２】
2013533603.tif 000024
【化２３】
2013533603.tif 000025
【化２４】
2013533603.tif 000026
【化２５】
2013533603.tif 000027
【化２６】
2013533603.tif 000028
【化２７】
2013533603.tif 000029
【化２８】
2013533603.tif 000030
【化２９】
2013533603.tif 000031
【化３０】
2013533603.tif 000032
【化３１】
2013533603.tif 000033
【化３２】
2013533603.tif 000034
【化３３】
2013533603.tif 000035
【００３２】
Ａは例えば、ヘテロアルキル、シリル、シロキサン、アルキル基であってよい。
【００３３】
Ｒは例えば、アルキル（直鎖／分岐）、Ｏ−アルキル、環状アルキル、アリール、縮合アリール、ヘテロアリールであってよい。
【００３４】
発光成分Ｘ２およびＸ３は、発光成分に連結されたビニル官能基を有する。発光成分Ｘ２およびＸ３は、置換または未置換有機蛍光性材料、置換または未置換燐光性有機金属錯体および置換または未置換燐光性有機錯体からなる群から選択されており、燐光性有機金属錯体は、有機配位子と遷移金属族または希土類金属族から選択される金属との錯体として提供されている。
【００３５】
Ｘ２およびＸ３の発光色は、４００ｎｍ〜８００ｎｍから選択される。
【００３６】
ビニル官能基は、発光成分に直接連結されるか、またはリンカーＡによって連結されている。リンカーＡは、例えばヘテロアルキル、シリル、シロキサン、アルキル基からなる群から独立して選択されてよい。
【００３７】
ビニル官能基Ｒ’’は、ビニル、Ｎ−ビニル、ビニルエステル、メタ（アクリレート）、メタ（アクリルアミド）、マレイン酸無水物およびマレイミドからなる群から選択される。
【００３８】
Ｒは、例えばアルキル（直鎖／分岐）、Ｏ−アルキル、環状アルキル、アリール、縮合アリール、ヘテロアリールであってよい。
【００３９】
発光成分Ｘ２およびＸ３の一部の例が、以下に、化合物７６〜１２５および７６ａ〜１２５ａとして示されている。
【００４０】
【化３４】
2013533603.tif 000036
【化３５】
2013533603.tif 000037
【化３６】
2013533603.tif 000038
【化３７】
2013533603.tif 000039
【化３８】
2013533603.tif 000040
【化３９】
2013533603.tif 000041
【化４０】
2013533603.tif 000042
【化４１】
2013533603.tif 000043
【化４２】
2013533603.tif 000044
【化４３】
2013533603.tif 000045
【化４４】
2013533603.tif 000046
【化４５】
2013533603.tif 000047
【００４１】
式（２ａ）、（２ｂ）および（２ｃ）中、Ｑ（すなわちＱ１、Ｑ２、Ｑ３）は、発光成分Ｘ（すなわちそれぞれＸ１、Ｘ２、Ｘ３）およびキャリア輸送成分Ｚ（すなわちそれぞれＺ１、Ｚ２、Ｚ３）と連結されたスペーサーである。スペーサーは、エネルギーキャリアとドーパントモノマー単位の間に制御された間隔を作り上げることによって、ポリマー鎖中に適切な距離を置くことにより、溶解度を改善し、エネルギー伝達を最大限にする一助となる。これは、ポリマー鎖中で適切なスペーサーを選択すること、そしてエネルギーキャリアモノマーと交互、ランダムまたはブロックコポリマーを作ることによって達成される。
【００４２】
スペーサーＱは、特定の前駆体モノマーの小さいポリマーである。添え字ｍ（すなわちｍ１、ｍ２、ｍ３）は、１〜１００そしてより好ましくは５〜２０の正の整数であるスペーサーＱのモノマー反復単位である。
【００４３】
スペーサーＱの前駆体モノマーは、ビニル官能基を有する。スペーサーＱのモノマー前駆体の一部の例が、以下で、化合物１２６〜１３５、１３５ａ、１３５ｂとして示されている。
【００４４】
【化４６】
2013533603.tif 000048
【００４５】
電荷輸送部分Ｚ（すなわちＺ１、Ｚ２、Ｚ３）は、正孔輸送材料、電子輸送材料および／または正孔および電子輸送特性の両方を有するホスト材料からなる群から選択されてよい。
【００４６】
電荷輸送部分Ｚは、特定の前駆体モノマーの小さいポリマーである。電荷輸送部分Ｚの前駆体モノマーは、ビニル官能基または、置換または未置換アルキル基、置換または未置換アリール基、置換または未置換複素環、置換または未置換アルキルアミン基、置換または未置換アミド基、置換または未置換アルキルオキシ基、置換または未置換アリールオキシ基または置換または未置換チオアルキルオキシ基を伴うビニル官能基を有する。
【００４７】
電荷輸送部分Ｚのモノマー前駆体の一部の例が、以下で、化合物１３６〜１４１、１３６ａ〜１４１ａ、１６４、１６５、１６４ａ、１６５ａ、１６５’、１６５’ａ、１７２〜１８３、１７２ａ〜１８３ａおよび発光性材料の例１４２〜１６３、１４２’〜１６３’、１４２ａ〜１６２ａ、１４２’ａ〜１６２’ａとして示されている。
【００４８】
【化４７】
2013533603.tif 000049
【化４８】
2013533603.tif 000050
【化４９】
2013533603.tif 000051
【化５０】
2013533603.tif 000052
【化５１】
2013533603.tif 000053
【化５２】
2013533603.tif 000054
【化５３】
2013533603.tif 000055
【化５４】
2013533603.tif 000056
【化５５】
2013533603.tif 000057
【化５６】
2013533603.tif 000058
【化５７】
2013533603.tif 000059
【化５８】
2013533603.tif 000060
【化５９】
2013533603.tif 000061
【化６０】
2013533603.tif 000062
【化６１】
2013533603.tif 000063
【００４９】
素子は、（１ａ）のＸ１および（１ｂ）のＸ２、（１ｃ）のＸ１とＸ３、あるいはＸ１、Ｘ２およびＸ３のいずれかの発光色の組合せを選択することによってか、または小分子かまたはポリマー分子のいずれかを（１ａ）内にドープすること（ここでｎ２とｎ３は０であり、発光色温度は白色の種類に応じて４０００Ｋ〜１０，０００Ｋの範囲内にある）によって、白色ルミネセンスを発光してよい。本発明のポリマーの一部の例が、以下の１８４〜２１５および１８４ａ、１８４’および１８６ａに示されている。
【００５０】
【化６２】
2013533603.tif 000064
【化６３】
2013533603.tif 000065
【化６４】
2013533603.tif 000066
【化６５】
2013533603.tif 000067
【化６６】
2013533603.tif 000068
【化６７】
2013533603.tif 000069
【化６８】
2013533603.tif 000070
【化６９】
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【化７０】
2013533603.tif 000072
【００５１】
ポリマーは、リビングラジカル重合により調製されてよく、リビングラジカル官能基によりエンドキャッピングされた状態で、保持されてもよいしあるいは水素を含めた一官能基で置換えられてもよい。
【００５２】
ポリマーの不純物としてのハロゲン含有量は、約５０ｐｐｍ未満である。
【００５３】
ポリマーの多分散性指数は、好ましくは約１．０５〜２．０、より好ましくは約１．０５〜１．５、そして最も好ましくは１．０５〜１．３である。
【００５４】
蛍光性化合物または燐光性化合物の群から選択される小分子添加剤を、ポリマーに添加してよい。小分子添加剤は、蛍光性ポリマー化合物添加剤または燐光性ポリマー化合物添加剤のいずれかであってよい。
【００５５】
ポリマーは、６０〜１２０℃の重合温度では架橋しない４−ビニル−１，２−ジヒドロシクロブタベンゼンなどのモノマーを用いて架橋されてよい。架橋は、先行技術（Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．２００７、１９、４８２７、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、２００８、４１、９５７０−９５８０）において公知であるように、１７０℃超にポリマーフィルムを加熱するだけで行なうことができる。調製された架橋ポリマーは、架橋されていないポリマーフィルムに比べて優れた溶媒耐性を有し、したがって、素子の性能に対する影響を最小限におさえながら本発明の素子内での多層フィルムの被着を可能にする。
【００５６】
上述の通り、有機化合物の各層は、ポリマーおよび／または、小分子、オリゴマーまたは別のポリマーから選択される別個のドーパントでドープされたポリマーを含んでいてよい。
【００５７】
製造中に、ポリマーは有機溶媒と混合されて、２５℃で約１×１０−３Ｐａ・ｓ超の粘度を有するインクを形成する。
【００５８】
本発明の有機ルミネセント素子において、式（１）の上述の化合物を含む有機化合物層は、電極対（カソードとアノード）の間で他の層（他の何らかの層が存在する場合）とは別個にかまたはそれらと合わせて形成されてよい。適切な形成技術としては、真空蒸着または溶液法が含まれる。
【００５９】
有機化合物層の厚みは、好ましくは多くとも約１０ミクロン、より好ましくは約０．５ミクロン未満、さらに一層好ましくは約０．００１ミクロン〜約０．５ミクロンであってよい。他の実施形態において、素子内の有機化合物の各層は好ましくは約１ｎｍ〜約１ミクロン、より好ましくは約５ｎｍ〜約５０ｎｍの厚みを有する。
【００６０】
本発明の具体的な実施形態について、本発明の素子について考えられる一定範囲の配置を示す添付図面を参照しながら、ここでさらに詳述する。
【００６１】
本発明のエレクトロルミネセント素子は、図１に示されている式（１）により定義されるポリマーのみで構成される単層構造を有していてもよいし、あるいは、図２、３または４に示されている２つ以上の層を含む多層構造であってもよい。
【００６２】
より具体的には、図１は、本発明の有機エレクトロルミネセント素子の第１の実施形態の概略的断面図である。図１中、有機エレクトロルミネセント素子は、基板１、（基板１上に被着された）アノード２、（アノード２上に被着された）発光層３、および（発光層３上に被着された）カソード４を含む。この実施形態において、発光層３は、単一の有機化合物層を形成する。この単層は、その独自の特性に基づいた、またはホスト化合物の正孔輸送能力、電子輸送能力および／またはルミネセンス能力の性能を増強するドーパントとの組合せを通した正孔輸送能力、電子輸送能力およびルミネセンス能力（電子と正孔の再結合に付随する）の各々を有する単一の（コ）ポリマーで全体が構成されていてよい。
【００６３】
図１中、発光層３は、好ましくは、約５ｎｍ〜約１ミクロン、より好ましくは約５ｎｍ〜約５０ｎｍの厚みを有していてよい。
【００６４】
図２は、正孔輸送層５と発光層としての（コ）ポリマー層６とで構成された多層タイプの素子の形をした本発明の有機エレクトロルミネセント素子の別の実施形態を示す。図２を参照すると、有機ルミネセント素子は、基板１、（基板１上に被着された）アノード２、（アノード２の上に被着またはコーティングされた）正孔輸送層５、（正孔輸送層５上にコーティングされた）（コ）ポリマー層６および（（コ）ポリマー層上に被着された）カソードを含む。
【００６５】
図２の実施形態において、正孔輸送層５と発光層６の各々は、約５ｎｍ〜約１ミクロン、より好ましくは約５ｎｍ〜約５０ｎｍの厚みを有していてよい。
【００６６】
図３は、正孔輸送層５、発光層としての（コ）ポリマー層３、電子輸送層６を含む多層素子の形をした本発明の有機エレクトロルミネセント素子の別の実施形態を示している。図３において、有機ルミネセント素子は、基板１、（基板１上に被着された）アノード２、（アノード２上に被着またはコーティングされた）正孔輸送層５、（正孔輸送層５上にコーティングされた）（コ）ポリマー層３、（発光層３上に被着またはコーティングされた）電子輸送層６および（電子輸送層６上に被着された）カソードを含む。
【００６７】
図４は、正孔注入層７、正孔輸送層５、発光層としての（コ）ポリマー層３および電子輸送層６を含む多層を伴う本発明の有機エレクトロルミネセント素子の別の実施形態を示している。図４において、有機ルミネセント素子は、基板１、（基板１上に被着された）アノード２、（アノード２上に被着またはコーティングされた）正孔注入層７、（正孔注入層７上に被着またはコーティングされた）正孔輸送層５、（正孔輸送層５上にコーティングされた）（コ）ポリマー層３、（発光層３上に被着またはコーティングされた）電子輸送層６および（電子輸送層６上に被着された）カソードを含む。この実施形態において、正孔注入層、正孔輸送層、発光層および電子輸送層の各々は、正孔注入化合物、正孔輸送化合物、発光化合物および電子輸送化合物をそれぞれに使用するか、あるいはこれらの種類の化合物の混合物として使用することにより形成されてよい。式１の化合物は、正孔注入層７および／または正孔輸送層５（またはその成分）を形成し得る。
【００６８】
図１、２、３および４において、層３、５、６および７の各々は、小分子またはオリゴマーまたはポリマー化合物あるいは小分子とポリマー化合物の混合物を用いて真空蒸着または湿式法によって形成されてよい。層３、５および６の各々の厚みは、好ましくは１ｎｍ〜１μｍの範囲内であってよい。カソードとアノードの厚みは各々、好ましくは１００〜２００ｎｍであってよい。
【００６９】
図１、２、３および４に示されている素子内の有機層構造は、それぞれ基本構造を表わしており、したがって、所望の特性に応じて構造を適切に最適化してもよい。適切な修正の例としては、１つ以上の追加層の包含がある。例えば、正孔輸送層を改変して、（アノード上に被着された）正孔注入層と（正孔注入層上に被着された）正孔輸送層を含み入れてもよい。
【００７０】
図のもの以外の素子構造のさらに代替的な実施形態を以下に示すが、これに限定されるわけではない：
（１）アノード／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／カソード、
（２）アノード／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／カソード、
（３）アノード／絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／カソード、
（４）アノード／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／絶縁層／カソード、
（５）アノード／無機半導体／絶縁体／正孔輸送層／発光層／絶縁体／カソード、
（６）アノード／絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／絶縁層／カソード、
（７）アノード／絶縁層／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／カソード、
（８）アノード／絶縁層／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／絶縁層／カソード。
【００７１】
上述の実施形態において、より好ましい素子構造は１、２、３、７および８であるが、これは限定的なものではない。
【００７２】
一部の実施形態によると、式（１）のポリマーは、正孔注入層または正孔生成層として形成されてよい。この場合、正孔注入層または正孔生成層は、約１ｎｍ〜約１ミクロン、より好ましくは約１ｎｍ〜約５０ｎｍの厚みを有する。
【００７３】
一部の実施形態によると、正孔注入材料または正孔生成材料として、正孔注入層または正孔生成層として、または正孔輸送層中のドーパントとしての、式（１）のポリマーの使用が提供されている。
【００７４】
一部の実施形態においては、式（１）のポリマーを、正孔輸送材料、電子輸送化合物および／または発光化合物と組み合わせて使用してもよい。
【００７５】
本発明について以下で、調製および素子の実施例を用いて詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるように意図されていない。
【実施例】
【００７６】
実施例１−７：エネルギーキャリア材料
実施例１
９−（４’−（９Ｈ−カバゾール−９−イル）ビフェニル−４−イル）−３−（４−ビニルフェニル）−９Ｈ−カルバゾール  １６２ａ
トルエン（２５ｍＬ）中に９−（４’−（９Ｈ−カバゾール−９−イル）ビフェニル−４−イル）−３−ブロモ−９Ｈ−カルバゾール（０．５ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）および４−ビニルボロン酸（０．１４ｇ、０．９８ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ｄｂａ）３（０．０９７ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）、ＣｓＣＯ３（０．２８９ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を溶解させた。ヘキサン中の１０ｗｔ％のトリ−ｔ−ブチルホスフィン（０．０５３ｇ、０．０２６ｍｍｏｌ）を添加し、８５℃で２４時間還流させながら、反応混合物を勢いよく撹拌した。反応混合物を室温まで冷却し、トルエンで希釈し、セライト濾床を通して濾過した。有機抽出物を乾燥状態になるまで蒸発させ、ジクロロメタンおよび石油エーテル（４０〜６０℃）を用いたシリカカラムクロマトグラフィーで精製して、生成物としてわずかに褐色を帯びた粉末（０．３ｇ）を得た。
【００７７】
実施例２
３−（６−（４−ビニルフェニル）ナフタレン−２−イル）フルオランテン  １５２ａ
６−（フルオランテン−３−イル）ナフタレントリフルロメタンスルホネート（０．１６ｇ、０．３３ｍｍｏｌ）、ボロン酸（０．０５４ｇ、０．３６ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．１９４ｇ、０．１７ｍｍｏｌ）を２口ＲＢフラスコ内に入れ、窒素雰囲気下に置いた。次に反応混合物にトルエン（２５ｍＬ）およびジメトキシエタン（２５ｍＬ）を添加し、その後Ｎａ２ＣＯ３水（２Ｍ、１．０ｍｌ）を添加した。反応混合物を２４時間８５℃で還流し、トルエンで希釈し、セライト床を通して濾過した。組み合わせた有機抽出物を乾燥状態となるまで蒸発させ、ジクロロメタンと石油エーテル（４０〜６０℃）を用いるシリカカラムクロマトグラフィーで精製して、生成物としてわずかに黄色の粉末（０．０５ｇ）を得た。
【００７８】
３−（９，９−ジメチル−７−（４−ビニルフェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フルオランテン  １５１ａ
窒素雰囲気下で、ジオキサン（２５ｍＬ）中に３−（７−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フルオランテン（０．４ｇ、０．８４３ｍｍｏｌ）、４−ビニルボロン酸（０．１３７ｇ、０．９２ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ｄｂａ）３（０．００９６ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）、ＣｓＣＯ３（０．２７５ｇ、０．８４ｍｍｏｌ）を溶解させた。トリ−ｔ−ブチルホスフィン（０．００５ｇ、０．０２４ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を室温で数分間撹拌し、次に２４時間８５℃まで加熱した。反応混合物を冷却し、ジオキサンで希釈し、セライトを通して濾過した。組み合わせた有機抽出物を乾燥状態になるまで蒸発させ、ジクロロメタンおよび石油エーテル（４０〜６０℃）を用いたカラムクロマトグラフィーで精製して、生成物としてわずかに黄色の粉末（０．１４５ｇ）を得た。
【００７９】
実施例５
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−ビニルフェニル）アントラセン  １４２ａ
ジオキサン（２５ｍＬ）中に９−ブロモ−１０−（ナフタレン−１−イル）アントラセン（３．０８ｇ、８．０３ｍｍｏｌ）および４−ビニルボロン酸（１．３ｇ、１２．５ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ｄｂａ）３（０．０９１ｇ、０．１ｍｍｏｌ）、ＣｓＣＯ３（２．６１ｇ、８．０３ｍｍｏｌ）を溶解させた。トリ−ｔ−ブチルホスフィン（０．４８ｇ、０．２４ｍｍｏｌ）を添加し、８５℃で２４時間還流させながら、反応混合物を撹拌した。反応混合物を冷却し、ジオキサンで希釈し、セライト床を通して濾過した。組み合わせた有機抽出物を乾燥状態になるまで蒸発させ、ジクロロメタンと石油エーテル（４０〜６０℃）を用いたカラムクロマトグラフィーで精製して、わずかに黄色の粉末（１．９５ｇ）として生成物１４２を得た。生成物２０％のジクロロメタンで溶離した。
【００８０】
実施例６
Ｎ３，Ｎ３，Ｎ１０，Ｎ１０，７，１４−ヘキサフェニルアセナフト［１，２−ｋ］フルオランテン−３，１０−ジアミン  ８５
３口ＲＢフラスコ内で３，１０−ジブロモ−７，１４−ジフェニルアセナフトール［１，２−ｋ］フルオランテン（５．０ｇ、７．８５ｍｍｏｌ）、ジフェニルアミン（２．６５ｇ、１５．７１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（０．０３５ｇ、０．１５７ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（１．０５ｇ、１１．０ｍｍｏｌ）を合わせて秤量し、窒素雰囲気下に置いた。反応混合物に無水トルエン（１５０．０ｍｌ）を添加し、ＲＴ（室温）で撹拌した。ヘキサン中の１０ｗｔ％のトリ−ｔ−ブチルホスフィン（１．５９ｇ、０．７８ｍｍｏｌ）を次にシリンジを通して添加し、反応混合物を８５℃まで温めた。つねに撹拌しながら上述の温度で一晩反応を放置した。その後、反応混合物をメタノール中に沈殿させ、濾過した。乾燥した粉末を次に、ジクロロメタンと石油エーテル（４０〜６０℃）を用いたカラムクロマトグラフィーで精製して、オレンジ色の粉末（３．５ｇ）として生成物１５２を得た。
【００８１】
実施例７〜１０：赤色ドーパントとＲＡＦＴ剤
実施例７
７，１４−ジフェニル−Ｎ３，Ｎ３，Ｎ１０−トリｐ−トリル−Ｎ１０−（４−ビニルフェニル）アセナフト［１，２−ｋ］フルオランテン−３，１０−ジアミン  ８６ａ
４−（（１０−（ジフェニルアミノ）−７，１４−ジフェニルアセナフトール［４１，２−ｋ］フルオランテン−３−イル）（フェニル）アミノフェニルトリフルオロメチルスルフェート（２．２８ｇ、２．２７ｍｍｏｌ）、ビニルトリフルオロボレート（０．３６５ｇ、２．７３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（０．３７１ｇ、０．４５ｍｍｏｌ）およびＥｔ３Ｎ（０．２３０ｇ、２．２７ｍｍｏｌ）を、窒素雰囲気下で１−プロポアノール）中に溶解させた。反応混合物を３時間９７℃まで加熱した。反応混合物を氷水中に注ぎ込み、ジクロロメタンで抽出し、有機留分をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、乾燥状態になるまで蒸発させた。こうして得た粗製生成物を、ジクロロメタンと石油エーテル（４０〜６０℃）でのカラムクロマトグラフィーによって精製して、所要の生成物８６（１．３ｇ）を得た。
【００８２】
実施例８
７，１４−ジフェニル−Ｎ３，Ｎ１０−ジｐ−トリル−Ｎ３，Ｎ１０−ビス（４−ビニルフェニル）アセナフト［１，２−ｋ］フルオランテン−３，１０−ジアミン  ８７ａ
３，１０−ジブロモ−７，１４−ジフェニルアセナフトール｛１，２−ｋ｝フルオランテン（３．３５ｇ、５．２６ｍｍｏｌ）、４−メチル−Ｎ−（４−ビニルフェニル）アニリン（２．２０ｇ、１０．５２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（０．０２３ｇ、０．１０ｍｍｏｌ）およびナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（０．７０ｇ、７．３７ｍｍｏｌ）を、窒素雰囲気下でトルエン中に溶解させた。ｎ−ヘキサン中の１０ｗｔ％のトリ−ｔ−ブチルホスフィン（１．０６ｇ、０．５３ｍｍｏｌ）を添加し、次にシリンジを通して添加し、反応混合物を８５℃まで温めた。つねに撹拌しながら上述の温度で一晩反応を放置した。その後、反応混合物をメタノール中に沈殿させ、濾過した。乾燥した粉末を次に、ジクロロメタンと石油エーテル（４０〜６０℃）を用いたカラムクロマトグラフィーで精製して、オレンジ色の粉末（２．６ｇ）として８５を得た。
【００８３】
実施例９
７，１４−ジフェニル−Ｎ３，Ｎ３，Ｎ１０，Ｎ１０−テトラキス（４−ビニルフェニル）アセナフト［１，２−ｋ］フルオランテン−３，１０−ジアミン  ８９ａ
３，１０−ジブロモ−７，１４−ジフェニルアセナフトール［１，２−ｋ］フルオランテン（１．４３ｇ、２．２４ｍｍｏｌ）、ビス（４−ビニルフェニル）アミン（０．９９ｇ、４．４９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（０．０１０ｇ、０．０４４ｍｍｏｌ）およびナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（０．３０ｇ、３．１４ｍｍｏｌ）を、窒素雰囲気下でトルエン中に溶解させた。ヘキサン中の１０ｗｔ％のトリ−ｔ−ブチルホスフィン（０．４５ｇ、０．２２ｍｍｏｌ）を添加し、次にシリンジを通して添加し、反応混合物を８５℃まで温めた。つねに撹拌しながら上述の温度で一晩反応を放置した。その後、反応混合物をメタノール中に沈殿させ、濾過した。乾燥した粉末を次に、ジクロロメタンと石油エーテル（４０〜６０℃）を用いたシリカカラムクロマトグラフィーで精製して、オレンジ色の粉末（１．０ｇ）として８９を得た。
【００８４】
実施例１０
３−シアノ−１（４−（（１０（ジｐ−トリルアミノ）−７，１４−ジフェニルアセナフタロール［１，２−ｋ］フルオランテン−３−イル）（ｐ−トリル）アミノ）フェニル）−３−メチルブチルメチルカルボノトリチオエート  ９ａ
７，１４−ペンタフェニル−Ｎ−（４−ビニルフェニル）アセナフトール［１，２−ｋ］フルオランテン−３−１０−ジアミン（０．０８ｇ、１．０ｍｏｌ）、２−シアノプロパン−２−イルメチルカルボノトリチオエート（０．０１７ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ（０．００３ｇ、０．０１８ｍｍｏｌ）を、ガラス製バイアル中に秤量した。バイアルにトルエン（０．２５ｍｌ）を添加し、温めて反応混合物を溶解させた。次に反応混合物を凍結−圧送−解凍プロセスサイクル（×３）により脱気してから、器具を封止した。その後、反応混合物を８０℃で２４時間加熱し、次に溶媒を蒸留して、残渣をジクロロメタンと石油エーテル（４０〜６０℃）を用いたシリカカラムクロマトグラフィーで精製して、上述の生成物（０．０７ｇ）を得た。
【００８５】
対応するビスＲＡＦＴ剤１，１’−（４，４’−（７，１４−ジフェニルアセナフト［１，２−ｋ］フルオランテン−３，１０−ジイル）ビス（ｐ−トリルアザンジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（３−シアノ−３−メチルブタン−１，１−ジイル）ジメチルジカルボノトリチオエート１０およびテトラＲＡＦＴ剤１，１’，１’’，１’’’−（４，４’，４’’，４’’’−（７，１４−ジフェニルアセナフト［１，２−ｋ］フルオランテン−３，１０−ジイル）ビス（アザントリイル）テトラキス（ベンゼン−４，１−ジイル））テトラキス（３−シアノ−３−メチルブタン−１，１−ジイル）テトラメチルテトラカルボノトリチオエート１２も同様に、類似の条件下で上述の方法により調製して対応する収量を得た。
【００８６】
青色蛍光性ドーパントＲＡＦＴ剤：実施例１１〜１３
実施例１１
３−シアノ−１−（４−（１２−（ジフェニルアミノ）クリセン−６−イル）（フェニル）アミノ）フェニル）−３−メチルブチルメチルカルボノトリチオエート  １６ａ
Ｎ６，Ｎ６，Ｎ１２−トリフェニル−Ｎ１２−（４−ビニルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン（０．５ｇ、０．７３ｍｍｏｌ）、２−シアノプロパン−２−イルメチルカルボノトリチオエート（０．２７８ｇ、１．４６ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ（０．００２４ｇ、０．０２ｍｏｌ）およびトルエン（３．０ｍＬ）をガラス製管内に注いだ。３回の凍結−排気−融解プロセスにより反応混合物を脱気してから、器具を封止した。その後、反応混合物を８０℃で１６時間加熱し、その後、溶媒を蒸留し、残渣をカラムクロマトグラフィー（溶離剤ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）により精製して１６を得た（３２６ｍｇ、０．３８ｍｏｌ、収率＝５２％）。
【００８７】
実施例１２
１，１’−（４，４’−（クリセン−６，１２−ジイルビス（ｐ−トリルアザンジイル））ビス（４，１−フェニレン））ビス（３−シアノ−３−メチルブタン−１，１−ジイル）ジメチルジカルボノトリチオエート  １７ａ
Ｎ６，Ｎ１２−ジｐ−トリル−Ｎ６，Ｎ１２−ビス（４−ビニルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン（０．３ｇ、０．４５ｍｍｏｌ）、２−シアノプロパン−２−イルメチルカルボノトリチオエート（０．４１２ｇ、２．１６ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ（０．００７ｇ、０．０５ｍｏｌ）をガラス製バイアル中に秤量した。バイアルにトルエン（３．０ｍｌ）を添加し、温めて反応混合物を溶解させた。次に３回の凍結−排気−融解プロセスにより反応混合物を脱気してから、器具を封止した。その後、反応混合物を８０℃で１６時間加熱し、次に溶媒を蒸留し、残渣をカラムクロマトグラフィー（１．ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１、２．酢酸エチル）で精製して１７を得た（０．２４７ｇ、０．２４ｍｏｌ、収率＝５１％）。
【００８８】
実施例１３
１，１’，１’’，１’’’−（４，４’，４’’，４’’’−（クリセン−６，１２−ジイルビス（アザントリイル））テトラキス（ベンゼン−４，１−ジイル））テトラキス（３−シアノ−３−メチルブタン−１，１−ジイル）テトラメチルテトラカルボノトリチオエート  １９ａ
Ｎ６，Ｎ６，Ｎ１２，Ｎ１２−テトラキス（４−ビニルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン（０．３ｇ、０．４５ｍｍｏｌ）、２−シアノプロパン−２−イルメチルカルボノトリチオエート（０．４１２ｇ、２．１６ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ（０．００７ｇ、０．０５ｍｏｌ）をガラス製バイアル中に秤量した。バイアルにトルエン（３．０ｍｌ）を添加し、温めて反応混合物を溶解させた。次に３回の凍結−排気−融解プロセスにより反応混合物を脱気してから、器具を封止した。その後、反応混合物を８０℃で１６時間加熱し、次に溶媒を蒸留し、残渣をカラムクロマトグラフィー（１．ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１、２．酢酸エチル）で精製して１９を得た（０．３４９ｇ、０．２４ｍｏｌ、収率＝５４％）。
【００８９】
ＲＡＦＴ剤を伴う赤色−燐光−ドーパント：実施例１４〜１５
実施例１４
Ｉｒ（ｐｉｑ−ｎ−Ｂｕ）２（ｐｃ−ＯＣＨ２−フェニル−（３−シアノ−３−メチルブタン−１，１−ジイル）メチルカルボノトリチオエート）  ２４ａ
Ｉｒ（ｐｉｑ−ｎ−Ｂｕ）２（ｐｃ−ＯＣＨ２−ビニルフェニル）（１００ｍｇ、０．１ｍｏｌ）、２−シアノプロパン−２−イルメチルカルボノトリチオエート（０．０４８ｇ、０．２４ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ（０．０１２ｇ、０．０６ｍｏｌ）をガラス製バイアル中に秤量した。バイアルにトルエン（１．０ｍＬ）を添加し、温めて反応混合物を溶解させた。次に３回の凍結−排気−融解プロセスによりで反応混合物を脱気してから、器具を封止した。その後、反応混合物を８０℃で２４時間加熱し、次に溶媒を蒸留し、残渣をカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：酢酸エチル＝７：３）で精製して２４を得た（０．５１ｇ、０．０４ｍｏｌ、収率＝４４％）。
【００９０】
実施例１５
Ｉｒ（ｂｔｐ）２（ｐｃ−ＯＣＨ２−（３−シアノ−３−メチルブタン−１，１−ジイル）メチルカルボノトリチオエート  ２５ａ
Ｉｒ（ｂｔｐ）２（ｐｃ−ＯＣＨ２−ビニルフェニル）（０．１３１ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）、２−シアノプロパン−２−イルメチルカルボノトリチオエート（０．０８６ｇ、０．４５ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ（０．０１２ｇ、０．０８ｍｏｌ）をガラス製バイアル中に秤量した。バイアルにクロロホルム（１．０ｍｌ）を添加し、温めて反応混合物を溶解させた。次に３回の凍結−排気−融解プロセスにより反応混合物を脱気してから、器具を封止した。反応混合物を８０℃で１８時間加熱し、次に溶媒を蒸留し、残渣をカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：酢酸エチル＝４：１）で精製して２５を得た（０．０８６ｇ、０．０８ｍｏｌ、収率＝５３％）。
【００９１】
実施例１６〜２３：ポリマー合成
一般的実験条件
全ての場合において、使用直前に短い塩基性アルミナカラムに通過させることによって液体モノマーを（阻害物質を除去するために）精製した。対照と呼ばれる実験は、別段の規定のないかぎり、ＬＲＰ制御剤（すなわちＲＡＦＴ、ＮＭＰまたはＡＴＲＰ剤）無しで行なわれる実験であった。アンプル内で実施される重合については、恒常な真空が１×１０−３ｍｂａｒ未満となるまで、反復型凍結−排出−解凍サイクルにより脱気を行った。脱気がひとたび完了した時点で、アンプルを真空下で火炎封止し、規定の時間、規定の温度でサーモスタット調温された油溶中に完全に沈めた。別段の記載のないかぎり、１Ｈ  ＮＭＲにより、転換百分率を計算した。
【００９２】
実施例１６
ポリ（９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−ビニルフェニル）アントラセン−コ−アクリロニトリル）  １８４ａ
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−ビニルフェニル）アントラセンモノマー（１．９２ｇ）、アクリロニトリル（０．２５０ｇ）、シアノイソプロピルメチルトリチオカルボネート（１８ｍｇ）およびＶａｚｏ８８開始剤（２．３ｍｇ）を、トルエン（１６．６ｍＬ）と共にアンプルに移した。アンプルを脱気し、封止し、２０時間１００℃で加熱した。加熱時点でモノマーが溶解して、均質な溶液を形成した。アンプルを室温まで冷却し、開封し、ＮＭＲ用に試料を採取した。ＣｏｎｖｅｒｓｉｏｎＮＭＲｓｔｙｒｅｎｉｃ＝５７％。ヘキサン：クロロホルム（４：１）中に追加のクロロホルムで希釈したポリマー混合物を沈殿させることで（３回）、未反応モノマーを除去した後、１８４ａ（１．１０ｇ）、ＭｎＧＰＣ＝４５７０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２７を得た。
【００９３】
実施例１７
ポリ（９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−ビニルフェニル）アントラセン）  １９９
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−ビニルフェニル）アントラセンモノマー（５０ｍｇ）、３−ブチル−２，５−ジエチル−１−ニトロキシド−２，５−ジメチルイミダゾリジン−４−オン（０．３０ｍｇ）、ＡＩＢＮ（０．２９ｍｇ）およびＶＲ１１０開始剤（０．０３ｍｇ）を、トルエン（０．３ｍＬ）と共にアンプルに移した。アンプルを脱気し、封止し、２０時間２６分１３０℃で加熱した。加熱時点でモノマーが溶解して、均質な溶液を形成した。アンプルを室温まで冷却し、開封し、ＮＭＲ用に試料を採取した。ＣｏｎｖｅｒｓｉｏｎＮＭＲ＝８０％。ヘキサン：クロロホルム（４：１）中に追加のクロロホルムで希釈したポリマー混合物を沈殿させることで（３回）、未反応モノマーを除去した後、１９９（１．１０ｇ）、ＭｎＧＰＣ＝５４２０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９４を得た。
【００９４】
実施例１８
ポリ［９−（ナフタレン−２−イル）−１０−（４−ビニルフェニル）アントラセン−コ−アクリロニトリル）］  １８４’
９−（ナフタレン−２−イル）−１０−（４−ビニルフェニル）アントラセンモノマー（５０ｍｇ）、アクリロニトリル（６．５ｍｇ）、シアノイソプロピルメチルトリチオカルボネート（０．４７ｍｇ）およびＶａｚｏ８８開始剤（０．０６ｍｇ）を、トルエン（０．５ｍＬ）と共にアンプルに移した。アンプルを脱気し、封止し、２１時間１００℃で加熱した。加熱時点でモノマーが溶解して、均質な溶液を形成した。アンプルを室温まで冷却し、開封し、ＮＭＲ用に試料を採取した。ＣｏｎｖｅｒｓｉｏｎＮＭＲｓｔｙｒｅｎｉｃ＝３６％。ヘキサン：クロロホルム（４：１）中に追加のクロロホルムで希釈したポリマー混合物を沈殿させることで（３回）、未反応モノマーを除去した後、１８４’、ＭｎＧＰＣ＝４４８０Ｄａ、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２１を得た。
【００９５】
ポリ（９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−ビニルフェニル）アントラセン）  １８４
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−ビニルフェニル）アントラセンモノマー（１００ｍｇ）、シアノイソプロピルメチルトリチオカルボネート（０．７１ｍｇ）およびＶａｚｏ８８開始剤（０．０６ｍｇ）を、トルエン（１．１ｍＬ）と共にアンプルに移した。アンプルを脱気し、封止し、２２時間１００℃で加熱した。加熱時点でモノマーが溶解して、均質な溶液を形成した。アンプルを室温まで冷却し、開封し、ＮＭＲ用に試料を採取した。ＣｏｎｖｅｒｓｉｏｎＮＭＲ＝１９％。ヘキサン：クロロホルム（４：１）中に追加のクロロホルムで希釈したポリマー混合物を沈殿させることで（３回）、未反応モノマーを除去した後、１８４（１１．７ｍｇ）、ＭｎＧＰＣ＝２３９０Ｄａ、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１３を得た。
【００９６】
実施例１９
ポリ［（９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−ビニルフェニル）アントラセン−コ−アクリロニトリル）］−Ｎ６，Ｎ６，Ｎ１２−トリフェニル−Ｎ１２−（４−ビニルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン  １８５
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−ビニルフェニル）アントラセンモノマー（１．００ｇ）、アクリロニトリル（０．１３ｇ）、３−シアノ−１−（４−（（１２−（ジフェニルアミノ）クリセン−６−イル）（フェニル）アミノ）フェニル）−３−メチルブチルメチルカルボノトリチオエート（３８ｍｇ）およびＶａｚｏ８８開始剤（５．６ｍｇ）を、トルエン（４ｍＬ）と共にアンプルに移した。アンプルを脱気し、封止し、１６時間４５分１００℃で加熱した。加熱時点でモノマーが溶解して、均質な溶液を形成した。アンプルを室温まで冷却し、開封し、ＮＭＲ用に試料を採取した。ＣｏｎｖｅｒｓｉｏｎＮＭＲｓｔｙｒｅｎｉｃ＝９７％。ヘキサン：クロロホルム（４：１）中に追加のクロロホルムで希釈したポリマー混合物を沈殿させることで（３回）、未反応モノマーを除去した後、１８５（１．０２ｇ）、ＭｎＧＰＣ＝１２．９ｋＤａ、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８４を得た。
【００９７】
実施例２０
ポリ（９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−ビニルフェニル）アントラセン−コ−７，１４−ジフェニル−Ｎ３，Ｎ３，Ｎ１０−トリｐ−トリル−Ｎ１０−（４−ビニルフェニル）アセナフト［１，２−ｋ］フルオランテン−３，１０−ジアミン）  １８６ａ
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−ビニルフェニル）アントラセンモノマー（５０ｍｇ）、７，１４−ジフェニル−Ｎ３，Ｎ３，Ｎ１０−トリｐ−トリル−Ｎ１０−（４−ビニルフェニル）アセナフト［１，２−ｋ］フルオランテン−３，１０−ジアミンモノマー（１．９ｍｇ）、シアノイソプロピルメチルトリチオカルボネート（０．２４ｍｇ）およびＶａｚｏ８８開始剤（０．０３ｍｇ）を、トルエン（０．５ｍＬ）と共にアンプルに移した。アンプルを脱気し、封止し、２２時間１００℃で加熱した。加熱時点でモノマーが溶解して、均質な溶液を形成した。アンプルを室温まで冷却し、開封し、ＮＭＲ用に試料を採取した。ＣｏｎｖｅｒｓｉｏｎＮＭＲｓｔｙｒｅｎｉｃ＝１７％。ヘキサン：クロロホルム（４：１）中に追加のクロロホルムで希釈したポリマー混合物を沈殿させることで（３回）、未反応モノマーを除去した後、１８６ａ、ＭｎＧＰＣ＝１４７０Ｄａ、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１８を得た。
【００９８】
実施例２１
ポリ［（９−（４’−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）ビフェニル−４−イル）−３−（４−ビニルフェニル）−９Ｈ−カルバゾール−コ−アクリロニトリル）］−Ｉｒ（ｐｉｑ−ｎ−Ｂｕ）２（ｐｃ−ＯＣＨ２−フェニル−（３−シアノ−３−メチルブタン−１，１−ジイル）  １８９
９−（４’−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）ビフェニル−４−イル）−３−（４−ビニルフェニル）−９Ｈ−カルバゾールモノマー（２８．７ｍｇ）、アクリロニトリル（２．６ｍｇ）、Ｉｒ（ｂｔｐ）２（ｐｃ−ＯＣＨ２−（３−シアノ−３−メチルブタン−１，１−ジイル）メチルカルボノトリチオエート）（１．１３ｍｇ）およびＶＲ１１０開始剤（０．０２５ｍｇ）を、トルエン（０．３ｍＬ）と共にアンプルに移した。アンプルを脱気し、封止し、２０時間１２０℃で加熱した。加熱時点でモノマーが溶解して、均質な溶液を形成した。アンプルを室温まで冷却し、開封し、ＮＭＲ用に試料を採取した。ＣｏｎｖｅｒｓｉｏｎＮＭＲｓｔｙｒｅｎｉｃ＝６１％。ヘキサン：クロロホルム（１：１）中に追加のクロロホルムで希釈したポリマー混合物を沈殿させることで（２回）、未反応モノマーを除去した後、１８９（９．０ｍｇ）、ＭｎＧＰＣ＝１０．３ｋＤａ、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５７を得た。
【００９９】
実施例２２
ポリ（Ｎ４，Ｎ４−ジ（ビフェニル−４−イル）−Ｎ４’−フェニル−Ｎ４’−（４’−（４−ビニルフェニル）ビフェニル−４−イル）ビフェニル−４，４’−ジアミン）  １９７
Ｎ４，Ｎ４−ジ（ビフェニル−４−イル）−Ｎ４’−フェニル−Ｎ４’−（４’−（４−ビニルフェニル）ビフェニル−４−イル）ビフェニル−４，４’−ジアミン（１．５０ｇ）、シアノイソプロピルメチルトリチオカルボネート（３．５ｍｇ）およびＶａｚｏ８８開始剤（０．４５ｍｇ）を、トルエン（９ｍＬ）と共にアンプルに移した。アンプルを脱気し、封止し、２２時間１００℃で加熱した。加熱時点でモノマーが溶解して、均質な溶液を形成した。アンプルを室温まで冷却し、開封し、ＮＭＲ用に試料を採取した。ＣｏｎｖｅｒｓｉｏｎＮＭＲ＝６４％。ヘキサン：クロロホルム（１：１）中に追加のクロロホルムで希釈したポリマー混合物を沈殿させることで（３回）、未反応モノマーを除去した後、１９７（０．９１ｇ）、ＭｎＧＰＣ＝１６．６ｋＤａ、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１９を得た。
【０１００】
実施例２３
ポリ（Ｎ４，Ｎ４−ジ（ビフェニル−４−イル）−Ｎ４’−フェニル−Ｎ４’−（４’−（４−ビニルフェニル）ビフェニル−４−イル）ビフェニル−４，４’−ジアミン）のＲＡＦＴ除去  １９８
ポリ（Ｎ４，Ｎ４−ジ（ビフェニル−４−イル）−Ｎ４’−フェニル−Ｎ４’−（４’−（４−ビニルフェニル）ビフェニル−４−イル）ビフェニル−４，４’−ジアミン）メチルカルボノトリチオエート（０．４２２ｇ）１９７、Ｎ−エチルピペリジンハイポホスファイト（４５．５ｍｇ）およびＶａｚｏ８８開始剤（２．９ｍｇ）を、トルエン（４．２ｍＬ）と共にアンプルに移した。アンプルを脱気し、封止し、１６時間１００℃で加熱した。加熱時点でモノマーが溶解して、均質な溶液を形成した。アンプルを室温まで冷却し、開封し、混合物を沈殿させてポリマーから副生成物を除去し、混合物を追加のクロロホルムでメタノール（ＭｅＯＨ）中に希釈した。沈殿物をブフナー漏斗内で濾過により除去し、ＭｅＯＨ、ＭｅＯＨ：水（１：１）、ＭｅＯＨで洗浄し、空気吸引により乾燥させてＲＡＦＴトリチオカーボネート末端基の除去されたポリ（Ｎ４，Ｎ４−ジ（ビフェニル−４−イル）−Ｎ４’−フェニル−Ｎ４’−（４’−（４−ビニルフェニル）ビフェニル−４−イル）ビフェニル−４，４’−ジアミン）１９８（０．３９９ｇ）、ＭｎＧＰＣ＝１６．６ｋＤａ、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２０を得た。
【０１０１】
実施例２４
ポリ（Ｎ４，Ｎ４−ジ（ビフェニル−４−イル）−Ｎ４’−フェニル−Ｎ４’−（４’−（４−ビニルフェニル）ビフェニル−４−イル）ビフェニル−４，４’−ジアミン）−コ−１，２−ジヒドロシクロブタベンゼン  ２１２
Ｎ４，Ｎ４−ジ（ビフェニル−４−イル）−Ｎ４’−フェニル−Ｎ４’−（４’−（４−ビニルフェニル）ビフェニル−４−イル）ビフェニル−４，４’−ジアミン（２．０５ｇ）、４−ビニル−１，２−ジヒドロシクロブタベンゼン（ＶＢＣＢ）（１７．７ｍｇ）、シアノイソプロピルメチルトリチオカルボネート（５．０４ｍｇ）およびＶａｚｏ８８開始剤（０．６５ｍｇ）を、トルエン（１２．１ｍＬ）と共にアンプルに移した。アンプルを脱気し、封止し、２０時間３５分１００℃で加熱し、加熱時点でモノマーが溶解して、均質な溶液を形成した。アンプルを室温まで冷却し、開封し、ＮＭＲおよびＧＰＣ用に試料を採取した。ＣｏｎｖｅｒｓｉｏｎＮＭＲ＝８０％。ヘキサン：クロロホルム（１：１）中に追加のクロロホルムで希釈したポリマー混合物を沈殿させることで（３回）、未反応モノマーを除去した後、２１２（１．０７５ｇ）、ＭｎＧＰＣ＝１６．６ｋＤａ、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１９を得た（追加の結果については表１を参照のこと）。
【０１０２】
【表１】
2013533603.tif 000073
【０１０３】
実施例２５
ポリ（Ｎ４−（９，９−ジメチル−７−ビニル−９Ｈ−フルオレン−３−イル）−Ｎ４’−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−３−イル）−Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニルビフェニル−４，４’−ジアミン−コ−１，２−ジヒドロシクロブタベンゼン  ２１６
Ｎ４−（９，９−ジメチル−７−ビニル−９Ｈ−フルオレン−３−イル）−Ｎ４’−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−３−イル）−Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニルビフェニル−４，４’−ジアミン（６０．０ｍｇ）、４−ビニル−１，２−ジヒドロシクロブタベンゼン（ＶＢＣＢ）（０．５５ｍｇ）、シアノイソプロピルメチルトリチオカルボネート（０．１６ｍｇ）およびＶＲ１１０開始剤（０．０２ｍｇ）を、トルエン（０．３６ｍＬ）と共にアンプルに移した。アンプルを脱気し、封止し、２２時間１１０℃で加熱した。加熱時点でモノマーが溶解して、均質な溶液を形成した。アンプルを室温まで冷却し、開封し、ＮＭＲ用に試料を採取した。ＣｏｎｖｅｒｓｉｏｎＮＭＲ＝８０％。ヘキサン：クロロホルム（１：１）中に追加のクロロホルムで希釈したポリマー混合物を沈殿させることで（３回）、未反応モノマーを除去した後、２１６（０．４５ｇ）、ＭｎＧＰＣ＝１０．８ｋＤａ、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１９を得た。
【０１０４】
実施例２６：モノマーおよびポリマーの特性（表２）
【０１０５】
【表２】
2013533603.tif 000074
【０１０６】
実施例２７：
素子の特性
選択される材料８５、１８６および２１２に基づく素子の特性：実証された発光素子の要約（表３）
【０１０７】
【表３】
2013533603.tif 000075
【０１０８】
タイプ１：単一の発光ポリマーとして使用される材料
素子Ａ
構造：図２に係る、１４５ｎｍのＩＴＯ（アノード）／４０ｎｍのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（正孔輸送層）／８０ｎｍの１８６（発光層）／１００ｎｍのＣａ／１００ｎｍのＡｌ（カソード）
【０１０９】
プロセス：空気中で、予備洗浄されたＩＴＯ基板の上面に正孔輸送層としてＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ層をスピンコーティングした。１５分間１５０℃で焼成した後、基板をグローブボックス内に移し、ここで酸素および水分の量を０．１ｐｐｍ未満に制御した。ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ層の上面に発光性ポリマー層をスピンコーティングし、その後８０℃で３０分間焼成した。カソードとしてカルシウムとアルミニウムを１×１０−５Ｐａの真空圧下で熱蒸着させた。素子の内部に乾燥剤を伴った状態で、別のカバーガラスでの封入を用い、酸素および水分との接触を回避するためにＵＶ硬化したエポキシにより封止した。
【０１１０】
結果：発光素子は、６．０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で０．２ｃｄ／Ａの最大電流効率および１０ｃｄ／ｍ２の輝度を示した。色はオレンジ色であり、ＣＩＥ座標は（０．５８、０．４１）である。
【０１１１】
タイプ２：配合ポリマー内のドーパントとして使用される材料
素子Ｂ
構造：図３に係る、１４５ｎｍのＩＴＯ（アノード）／４０ｎｍのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（正孔輸送層）／７０ｎｍの１８６（発光層）／２０ｎｍのＴＰＢｉ（電子輸送層）／１ｎｍのＬｉＦ／１２０ｎｍのＡｌ（カソード）
【０１１２】
プロセス：空気中で予備洗浄されたＩＴＯ基板の上面に正孔輸送層としてＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ層をスピンコーティングした。１５分間１５０℃で焼成した後、基板をグローブボックス内に移し、ここで酸素および水分の量を０．１ｐｐｍ未満に制御した。ホストポリフルオレン材料中２ｗｔ％の（１８６）というドーパント比で配合ポリマーの溶液を調製した。ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ層の上面に配合ポリマーの層をスピンコーティングし、その後８０℃で３０分間焼成した。ＴＰＢｉを電子輸送層として熱蒸着させ、カソードとしてＬｉＦとアルミニウムも１×１０−５Ｐａの真空圧下で熱蒸着させた。素子の内部に乾燥剤を伴った状態で、別のカバーガラスでの封入手順を用い、酸素および水分との接触を回避するためにＵＶ硬化したエポキシにより封止した。
【０１１３】
結果：発光素子は、２０．０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で５．３ｃｄ／Ａの最大電流効率および１０００ｃｄ／ｍ２の輝度を示した。色は青白色であり、ＣＩＥ座標は（０．２５、０．３０）である。
【０１１４】
素子Ｃ
構造：図３に係る、１４５ｎｍのＩＴＯ（アノード）／４０ｎｍのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（正孔輸送層）／７０ｎｍの１８６（発光層）／２０ｎｍのＴＰＢｉ（電子輸送層）／１ｎｍのＬｉＦ／１２０ｎｍのＡｌ（カソード）
【０１１５】
プロセス：空気中で、予備洗浄されたＩＴＯ基板の上面に正孔輸送層としてＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ層をスピンコーティングした。１５分間１５０℃で焼成した後、基板をグローブボックス内に移し、ここで酸素および水分の量を０．１ｐｐｍ未満に制御した。ホストポリフルオレン材料中０．２ｗｔ％の８５というドーパント比で配合ポリマーの溶液を調製した。ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ層の上面に配合ポリマーの層をスピンコーティングし、その後８０℃で３０分間焼成した。ＴＰＢｉを電子輸送層として熱蒸着させ、カソードとしてＬｉＦとアルミニウムも１×１０−５Ｐａの真空圧下で熱蒸着させた。素子の内部に乾燥剤を伴った状態で、別のカバーガラスでの封入手順を用い、酸素および水分との接触を回避するためにＵＶ硬化したエポキシにより封止した。
【０１１６】
結果：発光素子は、１４．５ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で８．８ｃｄ／Ａの最大電流効率および５６００ｃｄ／ｍ２の輝度を示した。色は青白色であり、ＣＩＥ座標は（０．２８、０．３２）である。
【０１１７】
タイプ３：ＯＬＥＤ内の正孔輸送層として使用される材料
素子Ｄ
構造：図３に係る、１４５ｎｍのＩＴＯ（アノード）／４０ｎｍのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（正孔注入層）／３０ｎｍポリマー１９８（正孔輸送層）／３０ｎｍのＡｌｑ３（発光層）／１ｎｍのＬｉＦ／１２０ｎｍのＡｌ（カソード）
【０１１８】
プロセス：空気中で、予備洗浄されたＩＴＯ基板の上面に正孔輸送層としてＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ層をスピンコーティングした。１５分間１５０℃で焼成した後、基板をグローブボックス内に移し、ここで酸素および水分の量を０．１ｐｐｍ未満に制御した。トルエン溶媒でポリマー１９８の溶液を調製した。ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ層の上面にポリマー１９８の層をスピンコーティングし、その後８０℃で３０分間焼成した。カソードとしてＬｉＦとアルミニウムも１×１０−５Ｐａの真空圧下で熱蒸着させた。素子の内部に乾燥剤を伴った状態で、別のカバーガラスでの封入手順を用い、酸素および水分との接触を回避するためにＵＶ硬化したエポキシにより封止した。
【０１１９】
結果：発光素子は、６４．０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で１．８ｃｄ／Ａの電流効率および１０００ｃｄ／ｍ２の輝度を示した。色は緑色であり、ＣＩＥ座標は（０．３５、０．５３）である。
【０１２０】
素子Ｅ
構造：図３に係る、１４５ｎｍのＩＴＯ（アノード）／４０ｎｍのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（正孔注入層）／１５ｎｍのポリマー２１２（正孔輸送層）／４０ｎｍのＣＢＰ：Ｉｒ（ｐｐｙ）３（発光層）／１０ｎｍのＢＣＰ／３０ｎｍのＡｌｑ３（電子輸送層）／１ｎｍのＬｉＦ／１２０ｎｍのＡｌ（カソード）
【０１２１】
プロセス：空気中で、予備洗浄されたＩＴＯ基板の上面に正孔注入層としてＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ層をスピンコーティングした。１５分間１５０℃で焼成した後、基板をグローブボックス内に移し、ここで酸素および水分の量を０．１ｐｐｍ未満に制御した。最初にポリマー２１２をトルエン中に溶解させ、次にＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ層の上面にスピンコーティングして、正孔輸送層を形成した。このフィルムを次に、１７０℃で２時間、２００℃で４時間アニールして、架橋プロセスを完了した。発光層は２つの材料、ＣＢＰおよびＩｒ（ｐｐｙ）３で構成され、９４：６の重量比で同時蒸発法を用いてこれを熱蒸着した。その後、電子輸送を補助するために、電子輸送層、ＢＣＰおよびＡｌｑ３を被着させた。最後に、カソードとして１×１０−５Ｐａの真空圧下でＬｉＦとアルミニウムも熱蒸着させた。素子の内部に乾燥剤を伴った状態で、別のカバーガラスでの封入手順を用い、酸素および水分との接触を回避するためにＵＶ硬化したエポキシにより封止した。
【０１２２】
結果：発光素子は、２．７ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で３９．５ｃｄ／Ａの最大電流効率および１０００ｃｄ／ｍ２の輝度を示した。色は緑色であり、ＣＩＥ座標は（０．３３、０．６２）である。
【０１２３】
本明細書中で開示され定義されている発明は、本文または図面から明白であるかまたは言及されている個別の特徴の２つ以上の全ての代替的組合せまで拡大されるものであるということが理解される。これらの異なる組合せの全てが、本発明のさまざまな変形形態を構成する。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【国際調査報告】
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