(57)【要約】  カルボン酸の結晶を含むスラリーを、圧力下および溶媒の大気圧沸点より高い温度において操作されるフィルターに供給するステップ；不活性ガスを溶媒と混合するステップ；前記不活性ガスと溶媒の混合物をフィルターに供給するステップ；および、分離された結晶のケークを取り出すステップを含み、フィルターから取り出される不活性ガスは再循環されない、溶媒中のスラリーからカルボン酸を分離するためのプロセスが記載される。また、スラリー入口、およびカルボン酸結晶のケークのための出口を備える圧力フィルター装置；不活性ガスと溶媒を混合するための手段；前記不活性ガスと溶媒の混合物を圧力フィルターに供給するための手段を含み、前記圧力フィルター装置は、圧力下および溶媒の大気圧沸点より高い温度で操作されるように構成され、かつ、このシステムは、フィルターから取り出される不活性ガスを再循環するための手段を含まない、溶媒中のスラリーからカルボン酸結晶を分離するためのシステムが記載される。
2013529674.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボン酸の結晶を含むスラリーを、圧力下および溶媒の大気圧沸点より高い温度において操作されるフィルターに供給するステップ；
不活性ガスを溶媒と混合するステップ；
前記不活性ガスと溶媒の混合物をフィルターに供給するステップ；および
分離された結晶のケークを取り出すステップ
を含み、フィルターから取り出される不活性ガスは再循環されない、
溶媒中のスラリーからカルボン酸を分離するためのプロセス。
【請求項２】
スラリー入口、および、カルボン酸結晶のケークのための出口を備える圧力フィルター装置；
不活性ガスと溶媒を混合するための手段；
前記不活性ガスと溶媒の混合物を圧力フィルターに供給するための手段
を含み、
前記圧力フィルター装置は、圧力下および溶媒の大気圧沸点より高い温度で操作されるように構成され、かつ、
このシステムは、フィルターから取り出される不活性ガスを再循環するための手段を含まない、
溶媒中のスラリーからカルボン酸結晶を分離するためのシステム。
【請求項３】
カルボン酸が芳香族カルボン酸である、請求項１に記載のプロセスまたは請求項２に記載のシステム。
【請求項４】
粗または高純度テレフタル酸をそれらのスラリーから分離するための、請求項３に記載のプロセスまたはシステム。
【請求項５】
粗または高純度イソフタル酸をそれらのスラリーから分離するための、請求項３に記載のプロセスまたはシステム。
【請求項６】
圧力フィルターがロータリー圧力フィルターである、請求項１から５のいずれか一項に記載のプロセスまたはシステム。
【請求項７】
不活性ガスが窒素を含む、請求項１から６のいずれか一項に記載のプロセスまたはシステム。
【請求項８】
不活性ガスがカルボン酸の製造プロセスから供給される、請求項１から７のいずれか一項に記載のプロセスまたはシステム。
【請求項９】
フィルターケーシングの外側および／またはフィルターケーシングの内側でガスが溶媒と混合される、請求項１から８のいずれか一項に記載のプロセスまたはシステム。
【請求項１０】
不活性ガスが溶媒で飽和される、請求項１から９のいずれか一項に記載のプロセスまたはシステム。
【請求項１１】
混合物が、約５０％の不活性ガスと約５０％の溶媒、から、約１０％の不活性ガスと約９０％の溶媒、を含む、請求項１から１０のいずれか一項に記載のプロセスまたはシステム。
【請求項１２】
混合物が、約２０％の不活性ガスと約８０％の溶媒を含む、請求項１から１０のいずれか一項に記載のプロセスまたはシステム。
【請求項１３】
溶媒がガス状態である、請求項１から１２のいずれか一項に記載のプロセスまたはシステム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶媒からカルボン酸結晶、好ましくは芳香族カルボン酸結晶を分離するためのプロセスおよび分離のためのシステムに関する。より具体的には、溶媒からテレフタル酸結晶を分離するためのプロセスおよび分離のためのシステムに関する。テレフタル酸結晶が粗テレフタル酸結晶である場合、それらは一般に、酢酸から分離される。テレフタル酸結晶が高純度テレフタル酸結晶である場合、それらは一般に、水から分離される。また、本発明は、溶媒からイソフタル酸結晶を分離するためのプロセスおよび分離のためのシステムにも関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、粗テレフタル酸はｐ−キシレンの酸化によって製造される。酸化は、触媒の存在下、溶媒として酢酸を用いて実施される。次に溶液は、テレフタル酸を結晶化するために段階的に冷却される。次いで酢酸溶媒からテレフタル酸を取り出す必要があり、これは通常、ロータリー真空フィルターを使用して実施され、その後、乾燥工程によって残留湿分が除去される。ロータリー真空フィルターの例は、米国特許出願公開２００２／０００３１１７号明細書に開示されている。以下にさらに詳細に説明するように、ガスは真空フィルター中のフィルターケークを通して吹き付けられ、このガスは濾液と共にフィルターから出ていく。
【０００３】
濾液がフィルターケークおよび濾布を通過するときに蒸発するのを防ぐため、フィルターは比較的低い温度で操作される。粗テレフタル酸の場合、温度は９０℃程度である。
【０００４】
典型的には、フィルターから出ていくガスは、先ず冷却され、濾液からガス中に蒸発した酢酸蒸気が凝縮される。次いで、ガスは凝縮された酢酸から分離される。フィルターおよび関係するガスのフロースキームを図１に示す。
【０００５】
図示された構成では、酢酸中の粗テレフタル酸のスラリーは、ロータリー真空フィルター２に向けてライン１に供給される。ブローバックガス（ｂｌｏｗｂａｃｋ  ｇａｓ）およびケーシングガス（ｃａｓｉｎｇ  ｇａｓ）は、ロータリー真空フィルター２に向けてそれぞれライン３および４に供給される。次いで、湿潤ケークはライン５に取り出される。
【０００６】
濾液およびガスはライン６に取り出され、気液分離器７へ送られる。分離された濾液はポンプ９によってライン８に取り出される。ガスはライン１０に取り出され、凝縮器１１で冷却され、その後、真空ポンプ１３によって第２気液分離器１２へ送られる。第２気液分離器１２からライン１４に取り出された液体は、ポンプ１５によって送られ、その一部はライン２０を通り、システムから出ていく濾液とライン８で混合され、混合された流れはライン２１に取り出される。残りは、液体環状冷却器１７および真空ポンプ１３を経由してライン１６を第２気液分離器１２に循環される。第２気液分離器１２からのガスは、ライン１８を通ってロータリー真空フィルター２に戻されるが、このガスは、ライン１８で、ケーシングガスとしてライン４に供給される一部のガスと、ブローバックガスとしてライン３に供給される残りのガスとに分けられる。補給ガスをライン１９に供給してもよく、パージをライン２２に取り出してもよい。循環システムの駆動力は、一般に、液体環状真空ポンプ１３によって供給される。
【０００７】
システムにおいて使用されるガスは、一般に不活性ガスであり、一般に窒素を含む。他の成分、例えば、酸素および二酸化炭素が存在してもよい。
【０００８】
類似のプロセスを、高純度テレフタル酸を水から分離するために使用することができる。ここで分離は、遠心分離機中で起こる第一段階と、ロータリー真空フィルター中で起こる第二段階の二段階で行うことができる。この第二の、ロータリー真空フィルターの段階は、上記に詳述したものと同じガス循環スキームを有する。
【０００９】
フィルターケークおよび濾布を通過するするガスは多量である。純窒素を使用するのは非常に高価であり、従って、典型的には、ガスは粗テレフタル酸を形成する反応器から供給される。反応器から取り出されたガスは、一酸化炭素および有機化合物を除去するために精製され、その後、ロータリー真空フィルターに送られる。反応器オフガスをこの方法で使用しない場合は、反応器オフガスは従来通りにオフガス膨張器で膨張され、その結果電力を発生する。従って、ロータリー真空フィルターで使用するために取り出される各オフガス量は、発生される電力の損失に相当し、システム効率に影響を及ぼす。従って、電力生産に利用できるガス量を最大にするため、不活性ガスの消費を最小限に抑えようとする経済的な原動力がある。
【００１０】
必要とされるガス量を最小限にしようとする要求を満たすために、上記に詳述した循環システムが使用される。これは、洗浄後、湿潤ケークをある程度乾燥するために必要とされる不活性ガスの流れを供給する最も経済的な方法である。
【００１１】
しかしながらこの再循環ガスシステムでは、分離容器、凝縮器、真空ポンプ、および関連パイプを含む、数種類の機器を具備する必要がある。プラントは一般に、１つ以上（典型的な高純度テレフタル酸プラントにおいては、通常２つ）のロータリー真空フィルターを備えるため、各ロータリー真空フィルターに、リサイクルシステムのための機器を備えなければならない。従って、従来の再循環システムの存在は、プラントの資本コストを著しく増大させる。
【００１２】
この問題は、真空ポンプが高価であるため深刻になる。さらに、真空ポンプは相当量の電気を消費するため、真空フィルターおよびガス再循環システムの稼動は運転コストが高い。
【００１３】
さらなる問題は、真空ポンプの信頼性が低い傾向があることである。フィルターの洗浄の度に、ポンプの停止と再始動を行う必要があり、これは少なくとも一日に１回または２回となり得るため、この問題は深刻になる。
【００１４】
精製テレフタル酸の製造のための代替プロセスが国際公開９３／２４４４０号公報に記載されている。このプロセスにおいて、粗テレフタル酸の水溶液は不純物を減らすために水素化される。次いで得られた溶液は結晶化されて、水溶液中に精製テレフタル酸スラリーが生成される。次いで、一体化されたテレフタル酸の分離および洗浄プロセスが、ベルト濾過システムによって高圧下で実施される。しかしながら、この構成は依然として不活性ガスの再循環システムを必要とし、従って、相当量のガスが必要であることは明らかである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
従って、再循環ガスシステムが必要でなくなるように、フィルターのガス消費を低減することが望まれる。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明によって、
カルボン酸の結晶を含むスラリーを、圧力下および溶媒の大気圧沸点より高い温度において操作されるフィルターに供給するステップ；
不活性ガスを溶媒と混合するステップ；
前記不活性ガスと溶媒をフィルターに供給するステップ；および
分離された結晶のケークを取り出すステップ
を含み、フィルターから取り出される不活性ガスは再循環されない、
溶媒中のスラリーからカルボン酸を分離するためのプロセスが提供される。
【００１７】
本発明の第２の態様によって、
スラリー入口、および、カルボン酸結晶のケークのための出口を備える圧力フィルター装置；
不活性ガスと溶媒を混合するための手段；
前記不活性ガスと溶媒を圧力フィルターに供給するための手段
を含み、
前記圧力フィルター装置は、圧力下および溶媒の大気圧沸点より高い温度で操作されるように構成され、かつ、
このシステムは、フィルターから取り出される不活性ガスを再循環するための手段を含まない、
溶媒中のスラリーからカルボン酸結晶を分離するためのシステムが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、先行技術におけるプロセスおよびシステムの概略図である。
【図２】図２は、本発明のプロセスおよびシステムの一態様の概略図である。
【図３】図３は、本発明のプロセスおよびシステムの代替の態様の概略図である。
【図４】図４は、上流の工程から供給されるガスを図示する概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明のプロセスおよびシステムは、任意の結晶カルボン酸のために使用するのに適している。特に芳香族カルボン酸のための使用に好適である。特に、酢酸中のスラリーからの粗テレフタル酸の分離、または水中のスラリーからの高純度テレフタル酸の分離に好適である。「高純度テレフタル酸」は、少なくとも１つの精製工程に掛けられ、従って、テレフタル酸が生成される反応器から取り出された粗テレフタル酸よりも純度が高いテレフタル酸を意味する。また、高純度または粗イソフタル酸を含むスラリーの分離にも適する。
【００２０】
任意の好適な圧力フィルターを使用することができ、ロータリー圧力フィルターが特に好ましい。
【００２１】
圧力フィルターが使用されるため、濾過されるスラリーを冷却する必要がある真空システムとは異なり、圧力フィルターは溶媒の沸点より高い温度で操作される。従って、例えば、プロセスが酢酸からの粗テレフタル酸の分離に関する場合、フィルターは大気圧における酢酸の沸点より高い温度で操作されることになる。同様に、プロセスが水からの高純度テレフタル酸の分離に関する場合、フィルターは大気圧における水の沸点より高い温度で操作されることになる。
【００２２】
フィルターが操作される温度および圧力は、分離される結晶によって決まることになる。結晶が粗テレフタル酸の結晶である場合に特に好適な一態様では、フィルター温度は１１０℃から約１６０℃であってよく、かつ、圧力は２から５バール（ｂａｒａ）であってよい。１３５℃から１４５℃の範囲の温度が特に好ましい。分離される結晶が高純度テレフタル酸の結晶である場合の一態様では、フィルターの温度は約１２５℃から約１６０℃であってよく、圧力は２から５バールであってよい。特に好ましい温度は、約１４５℃から約１５０℃の範囲であってよい。
【００２３】
本発明のプロセスおよびシステムでは、不活性ガスを溶媒と混合することにより必要な不活性ガス量が低減され、再循環システムはもはや必要ない。従って、本発明のプロセスにより、ガスを「１回通過させる（ｏｎｃｅ  ｐａｓｓ）」構成で使用することが可能となることが理解されるであろう。従って、これによりプロセスおよびシステムの資本および運転コストが低減され、かつ先行技術の構成における問題が解決される。
【００２４】
さらに、必要な不活性ガス量が著しく減少するため、フィルターのために必要な反応器からのオフガス量は最小限に抑えられ、従って、電力を発生するために膨張器に送られるガス量を最大限に増加させ、システムの経済性をさらに向上させることができる。
【００２５】
任意の好適な不活性ガスを使用することができる。一般に、窒素は好適な不活性ガスである。これは、カルボン酸が製造される反応器からのオフガスの一部として取り出すことができ、あるいは他の供給源から供給してもよい。
【００２６】
「混合された」とは、ガスが、フィルターケークを通過する前に溶媒と混合されることを意味する。従って、混合は、フィルターケーシングの外側で行われてもまたはフィルターケーシングの内側で行われてもよい。代替の態様では、必要な全溶媒の一部を、フィルターケーシングの外側で不活性ガスと混合することができる。必要な溶媒の残りの分は、フィルターケーシングの内側で加えることができる。
【００２７】
任意の好適な量の溶媒を不活性ガスと混合することができる。一態様では、不活性ガスは溶媒で飽和されてよい。代替の態様では、得られる混合物は、不活性ガス約５０％と溶媒約５０％、から、不活性ガス約１０％と溶媒約９０％、を含む。好ましい態様では、フィルターに供給される混合物は、不活性ガス約２０％と溶媒約８０％を含むことになる。
【００２８】
溶媒は、ガス状態で供給されてよく、不活性ガスと混合される。１つの代替の態様では、溶媒は、液体状態で供給されてよく、不活性ガスと混合された時点で気化し、ガス状混合物がフィルターに供給される。溶媒が液体として加えられる場合は、不活性ガスの熱により溶媒を気化させてもよい。しかしながら、必要であれば追加の加熱手段を備えることもできる。
【００２９】
不活性ガスと混合される溶媒は、カルボン酸の結晶がフィルターに添加されるときにスラリー化される溶媒によって決まることになる。一般に溶媒は、結晶がスラリー化される溶媒と同じである。あるいは、溶媒自体は異なっていてもよいが、一般に相互に相溶性である。従って、スラリーが酢酸中の粗テレフタル酸である場合、不活性ガスと混合される溶媒は、好ましくは酢酸である。同様に、スラリーが水中の高純度テレフタル酸である場合、不活性ガスと混合される溶媒は、好ましくは水である。
【００３０】
供給される不活性ガスがプロセスの他の場所から回収されたものである場合、ある特定の状況では、必要とされる溶媒蒸気の一部を既に含んでいる場合もある。
【００３１】
本発明を、一例として、添付する図面を参照して、以下に説明する。
【００３２】
図面は模式図であり、商業プラントにおいては、他の機器、例えば、還流ドラム、ポンプ、真空ポンプ、コンプレッサー、ガスリサイクルコンプレッサー、温度センサー、圧力センサー、圧力リリーフバルブ、制御バルブ、フローコントローラ、レベルコントローラ、保持タンク、貯蔵タンクなどが必要とされうることは当業者には理解されるであろう。そのような付属の機器を設けることは、本発明の一部ではなく、従来の化学エンジニアリングの通例に従う。
【００３３】
例として、本発明のプロセスおよびシステムを、酢酸からのテレフタル酸の分離に関して説明する。図２に図示するように、酢酸中のテレフタル酸のスラリーは、テレフタル酸の結晶が圧力下で酢酸から分離されるロータリー圧力フィルター３１に向けてライン３０に送られる。ブローバックガスはライン３２に導入され、ケーシングガスはライン３３に導入される。濾液およびガスはライン３４に取り出される。テレフタル酸の結晶のケークはライン３５に取り出され、処理のために次に送られる。ケークの移動方向を矢印Ｔにより図示する。ライン３２のブローバックガスおよびライン３３中のケーシングガスは、ライン３６に供給される不活性ガスとライン３７に供給される溶媒とが混合されたものから形成される。一般に、溶媒は、不活性ガスに加えられる前に加熱され、気化することになる。あるいは、ガスと溶媒を混合した後に、溶媒の沸点より高い所望の温度に加熱してもよい。
【００３４】
ライン３４に取り出された濾液およびガスは、気液分離器３８に送られる。ガスはパージとしてライン３９に取り出され、濾液はポンプ４１によりライン４０に取り出される。
【００３５】
従って、装置に必要とされるものは、図１に示される先行技術の構成より相当少ないことが理解されるであろう。
【００３６】
代替の態様を図３に図示する。ここで対応する装置は同じ数字で特定されている。この態様では、溶媒はライン３６の不活性ガス中には添加されず、フィルターケーシングに向けてライン４２に供給され、溶媒蒸気と不活性ガスはケーシング内で混合される。
【００３７】
プロセスは、溶媒蒸気がライン３７と４２の両方に添加される、図２および３に示される構成の組合せを含んでいてもよいことが理解されるであろう。
【００３８】
不活性ガスおよび／または蒸気は反応スキームの上流から供給されてもよい。この一例を図４に示す。ｐ−キシレンは反応器５０で酸化されて、粗テレフタル酸が生成され、ライン５１を通って結晶化ゾーン５２へ送られる。結晶はポンプ５４によりライン５３に取り出され、フィルター供給ドラム（ｆｉｌｔｅｒ  ｆｅｅｄ  ｄｒｕｍ）５５に送られる。そこから、ポンプ５６によりライン１を通ってロータリー圧力フィルター２へ送られる。ケーシングガスとして使用される不活性ガスは、結晶化ゾーン５２に向けてライン５７に導入されてよく、結晶化ゾーンで酢酸蒸気を捕捉する。次いで、混合された不活性ガスと酢酸蒸気は、ライン５８を通ってフィルター２へ送られる。追加的にまたは代替的に、この流れをブローバックガスとして使用することができることが理解されるであろう。同様に、必要に応じて追加の蒸気および／または不活性ガスを供給することができる。
【実施例】
【００３９】
実施例１および比較例２
テレフタル酸を製造するためのプロセスを準備し、粗製の酸を酢酸中のスラリーとして、実施例１ではロータリー圧力フィルターを用いて本発明のシステムに送り、比較例２ではロータリー真空フィルターを用いて先行技術のシステムに送る。
【００４０】
実施例１では、フィルターを３．５バール、差圧０．５で操作する。ガス流速は１３５℃で７８３５ｋｇ／ｈｒである。ガス組成は窒素２５％と酢酸７５％である。必要な窒素の流速は１９５０ｋｇ／ｈｒである。
【００４１】
比較例２では、フィルターを１．１バール、差圧０．５で操作する。ガス流速は５５℃で７２００ｋｇ／ｈｒである。ガス組成は窒素７５％と酢酸２５％である。必要な窒素の流速は５４００ｋｇ／ｈｒである。
【００４２】
従って、本発明は、必要とされる不活性ガスの流速を６４％減少できることが理解される。
【図１】
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【図２】
2013529674.tif 000004
【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
2013529674.tif 000007
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