(57)【要約】  高い生強度を有し且つコーキングガンからディスペンス可能な、硬化して反応生成物を形成できる湿分硬化性ポリウレタン配合物が提供される。該ポリウレタン配合物は、少なくとも１つのイソシアネート末端化プレポリマー、少なくとも１つの流動性改質剤または充填剤、随意にモノマー／ポリマーのイソシアネート、および該配合物に添加されるか、またはインサイチューで形成されて、反応生成物中に１％より多くのウレア基を提供するための、少なくとも１つのウレアベースのチキソトロープ添加剤を含む。硬化して反応生成物を形成できる湿分硬化性ポリウレタン配合物の製造方法、および該配合物を使用して材料を互いに結合する方法も提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化して反応生成物を形成できる湿分硬化性ポリウレタン配合物であって、以下
ａ）  イソシアネート反応性化合物と、少なくとも１つのモノマー／ポリマーのイソシアネートとの生成物である、少なくとも１つのイソシアネート末端化プレポリマーであって、プレポリマーおよび／または配合物中に過剰な遊離イソシアネートを提供するために充分なモノマー／ポリマーのイソシアネートが存在して、その際、プレポリマーのＮＣＯ／ＯＨのモル比が約５〜約２０の範囲内であるもの；
ｂ）  随意に、追加的なモノマー／ポリマーのイソシアネート；
ｃ）  以下の少なくとも１つ：
ｉ）  担体の存在中のウレアベースのチキソトロープ添加剤であって、約４％〜約１５％のウレア基を含み、且つ、その反応生成物が少なくとも約１％〜約５％のウレア基を含むもの；または
ｉｉ）  ウレアベースのチキソトロープ添加剤化合物であって、イソシアネート末端化プレポリマー中の過剰な遊離イソシアネートまたは追加的なモノマー／ポリマーのイソシアネートとアミンとの、担体の存在中での、少なくとも３のＮＣＯ／ＮＨ2の当量比でのインサイチュー反応によって生成されて、反応生成物中に１％より多くのウレア基を提供するもの；  および
ｄ）  少なくとも１つの流動性改質剤または充填剤；
を含み、該配合物は、コーキングガンからディスペンスされることができ、且つ、少なくとも５００グラムの重量の第一の基材を第二の基材に、その第一の基材と第二の基材との間の接触表面が少なくとも１８インチ2である際に、いかなる保持器具も必要としないで接着して結合するために充分な生強度を有する、
湿分硬化性ポリウレタン配合物。
【請求項２】
ウレアベースのチキソトロープ添加剤が、約４％〜約６％のウレア基を含み、且つ、反応生成物が、少なくとも約１．８％〜約３％のウレア基を含む、請求項１に記載のポリウレタン配合物。
【請求項３】
成分ｃ（ｉ）のウレアベースのチキソトロープ添加剤が、ウレアベースのチキソトロープ添加剤を可塑剤中に分散させることによって形成されたペーストを含む、請求項１に記載のポリウレタン配合物。
【請求項４】
ウレアベースのチキソトロープ添加剤が、約１５％〜約３５％のウレアチキソトロープと、約６５％〜約８５％のフタレート可塑剤とを含むＨＡＴペーストを含む、請求項３に記載のポリウレタン配合物。
【請求項５】
ウレアベースのチキソトロープ添加剤が、少なくとも約２５質量％の反応生成物を含む、請求項１に記載のポリウレタン配合物。
【請求項６】
ポリウレタン配合物が、追加的に、少なくとも１つの有機充填剤、無機充填剤、可塑剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、殺真菌剤、殺かび剤、殺生剤、難燃剤、表面添加剤、着色剤、溶剤、鉱油、追加的なチキソトロープ剤、分散剤、付着促進剤、触媒、脱泡剤、乾燥剤またはそれらの混合物を含む、請求項１に記載のポリウレタン配合物。
【請求項７】
モノマー／ポリマーのイソシアネートが、少なくとも１つのトルエンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリフェニルメタンポリイソシアネート  （ポリマーＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ジフェニルスルホンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、それらのジイソシアネートの二量体および三量体またはそれらの混合物を含む、請求項１に記載のポリウレタン配合物。
【請求項８】
モノマー／ポリマーのイソシアネートは、少なくとも１つのトルエン２，４−ジイソシアネート、トルエン２，６−ジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート、２，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート、１−メチル−２，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１−メチル−２，６−ジイソシアナトシクロヘキサン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ウレトジオンジイソシアネート、イソシアヌレートトリイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、１−メトキシフェニル−２，４−ジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニルジイソシアネート；  および３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、またはそれらの混合物を含む、請求項７に記載のポリウレタン配合物。
【請求項９】
イソシアネート反応性化合物が、少なくとも１つのアクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリオキシアルキレンポリオール、ウレタンポリオール、エポキシポリオールおよびポリカーボネートポリオールであって、分子中に少なくとも２つのヒドロキシル基を有するもの、またはそれらの組み合わせを含む、請求項１に記載のポリウレタン配合物。
【請求項１０】
アミンが、少なくとも１つの一級アミン、二級アミン、飽和脂肪族アミン、不飽和脂肪族アミン、アルコキシアルキルアミン、脂環式アミン、アラルキルアミン、芳香族アミン、またはそれらの混合物を含む、請求項１に記載のポリウレタン配合物。
【請求項１１】
アミンが、少なくとも１つのメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、アリルアミン、ジアリルアミン; シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリン、ジフェニルアミン、メチルアニリン、エチルアニリン、トルジン、キシリジン、ベンジルアミン、またはナフチルアミンを含む、請求項１に記載のポリウレタン配合物。
【請求項１２】
担体が、可塑剤またはポリオールの少なくとも１つを含む、請求項１に記載のポリウレタン配合物。
【請求項１３】
可塑剤が、少なくとも１つのＣ4〜Ｃ12−アルキルフタレート、アジペート、アゼライネート、セバケート、スルホネート、トリメリテート、ホスフェート、フマレート、またはマレエートエステルまたはジエステル、またはそれらの混合物を含む、請求項３または１２に記載のポリウレタン配合物。
【請求項１４】
少なくとも１つの、ジイソオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジオクチルフタレート、２−エチルヘキシルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルアジペート、２−エチルヘキシルアジペート、ジイソノニルアジペート、またはジイソデシルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）アゼライネート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケート、フェニルアルキルスルホネート、トリ（２−エチルヘキシル）トリメリテート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、ブチルフマレート、ビス（２−メチルプロピル）フマレート、ジイソブチルフマレート、またはビス（２−エチルヘキシル）フマレート、ジメチルマレエートまたはジエチルマレエート、またはそれらの混合物を含む、請求項１３に記載のポリウレタン配合物。
【請求項１５】
ポリオールが、少なくとも１つのアクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリオキシアルキレンポリオール、ウレタンポリオール、エポキシポリオールおよびポリカーボネートポリオールであって、分子中に少なくとも２つのヒドロキシル基を有するもの、またはそれらの組み合わせを含む、請求項１２に記載のポリウレタン配合物。
【請求項１６】
少なくとも１つのポリオキシアルキレンポリオールが、少なくとも１つのポリエチレングリコール；  ポリプロピレングリコール；  ポリテトラメチレングリコール；  または少なくとも１つのエチレンオキシド、プロピレンオキシド、トリメチレンオキシド、テトラヒドロフランまたはそれらの混合物を含む環式エーテルと、エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、またはそれらの混合物を含む少なくとも１つの脂肪族ポリオールとの共重合によって調製されるポリエーテルを含む、請求項９または１５に記載のポリウレタン配合物。
【請求項１７】
少なくとも１つのポリエステルポリオールが、（ａ）  ジカルボン酸または無水物と、過剰なジオールとの反応；  （ｂ）  ラクトンとジオールとの反応；  または（ｃ）  少なくとも１つのフタル酸、イソフタル酸またはテレフタル酸またはそれらの混合物を含むジカルボン酸と、少なくとも１つのエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ペンタントリオールまたはそれらの混合物を含むポリオール開始剤とのエステル化によって調製される、請求項９または１５に記載のポリウレタン配合物。
【請求項１８】
流動性改質剤が、少なくとも１つのポリウレア、フュームドシリカ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリアミドワックス、変性ヒマシ油、有機カチオンをインターカレートされた粘土、またはそれらの混合物を含む、請求項１に記載のポリウレタン配合物。
【請求項１９】
充填剤が、少なくとも１つの有機繊維、無機繊維、ゴム粒子、コルク粒子、カーボンブラック、二酸化チタン、ガラス、クラッシュドガラス、ガラス球、鉄粒子、石英、シリカ、非晶質沈降シリカ、親水性フュームドシリカ、疎水性フュームドシリカ、カオリン、マイカ、ケイ藻土、タルク、ゼオライト、粘土、水酸化アルミニウム、硫酸塩、硫酸アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、バライト、石灰岩、ウォラストナイト、パーライト、フリント粉末、クリオライト、アルミナ、アルミナ三水和物、ポリマー顆粒、ポリマー粉末、粒状化または超微粉砕ポリエチレン、粒状化または超微粉砕ポリプロピレン、メラミン、ポリプロピレン繊維、ナイロン繊維、亜鉛酸化物、またはそれらの混合物を含む、請求項１に記載のポリウレタン配合物。
【請求項２０】
ウレアベースのチキソトロープ添加剤が、以下の生成物：  少なくとも１つのトルエン−２，４−ジイソシアネート、トルエン−２，６−ジイソシアネート、４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート、２，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、またはヘキサメチレンジイソシアネートを含むポリイソシアネート；  アロファネート、ビウレット、ウレトジオン、イソシアヌレートまたはそれらのカルボジイミド誘導体、またはそれらの混合物；  および、少なくとも１つの直鎖または分枝鎖のＣ4〜Ｃ10−アルキルモノアミン、または直鎖または分枝鎖のＣ1〜Ｃ4−アルコキシＣ3〜Ｃ6−アルキルモノアミンを含む一級アルキルモノアミンを含む、請求項１に記載のポリウレタン配合物。
【請求項２１】
配合物が、約０．１３ｌｂｓ／ｉｎ2を超える生ラップせん断強度を提供する、請求項１に記載のポリウレタン配合物。
【請求項２２】
硬化して反応生成物を形成することができる、湿分硬化性ポリウレタン配合物の製造方法であって、以下の成分：
ａ）  約５〜約２０の範囲内のＮＣＯ／ＯＨのモル比を有する少なくとも１つのイソシアネート末端化プレポリマー；
ｂ）  随意に追加的なモノマー／ポリマーのイソシアネート；
ｃ）  以下の少なくとも１つ：
（ｉ）  担体の存在中でのウレアベースのチキソトロープ添加剤であって、少なくとも約４％のウレア基を含むもの；  または
（ｉｉ）  ウレアベースのチキソトロープ添加剤化合物であって、イソシアネート末端化プレポリマー中の過剰な遊離イソシアネートまたは追加的なモノマー／ポリマーのイソシアネートと脂肪族アミンとの、担体の存在中での、少なくとも３のＮＣＯ／ＮＨ2当量比でのインサイチュー反応によって製造されて、ポリウレタン反応生成物中で１％より多くのウレア基を提供するもの、
を含むチキソトロープ成分；  および
ｄ）  少なくとも１つの流動性改質剤または充填剤
を提供することを含み、該配合物は、コーキングガンからディスペンスされることができ、且つ、成分ａ、随意にｂ、ｃ（ｉ）またはｃ（ｉｉ）およびｄが反応して１％より多くのウレア基を含む反応生成物を形成し、
該反応生成物は、少なくとも５００グラムの重量の第一の基材を、第二の基板に、その第一の基材と第二の基材との間の接触表面が少なくとも１８インチ2である際に、いかなる保持器具も必要としないで接着により結合するために充分な生強度を有する、
ポリウレタン配合物の製造方法。
【請求項２３】
配合物が、約０．１３ｌｂｓ／ｉｎ2を超える生ラップせん断強度を提供する、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
第一の基材を第二の基材に接着させる方法であって、請求項１に記載のポリウレタン配合物を第一の基材に適用し、そして第一の基材の表面に適用されたポリウレタン配合物と、第二の基材とを接触させることを含む方法。
【請求項２５】
前記適用が、ポリウレタン配合物をコーキングガンからディスペンスすることを含む、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
第一の基材および第二の基材が、少なくとも１つのコンクリート、石、金属、セラミック、ガラス、プラスチック、木、アスファルト、ゴムまたは複合材料を含む、請求項２４に記載の方法。
【請求項２７】
材料を互いに結合するための方法であって、請求項１に記載のポリウレタン配合物を第一の基材に適用すること、第二の基材を、第一の基材に適用された配合物と接触させること、および適用された配合物を湿分に供して、配合物を硬化させ、不可逆性の固体の形態にすることを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
ポリウレタン材料は、優れた剥離耐性、柔軟性、硬度、化学耐性、溶剤耐性、靭性、光安定性および耐候性を含む性能特性の唯一の組み合わせを実証する。
【０００２】
ポリウレタンの性能特性により、ポリウレタンは気泡絶縁材、コーティング、熱可塑性成形材料、封止剤および接着剤配合物、特に湿分硬化性配合物を含む、多くの有用な製品のために適したものになる。ポリウレタン接着剤配合物の特定の特性、例えば生強度およびガンアビリティ（ｇｕｎｎａｂｉｌｉｔｙ）を改善し、かかる配合物の特性および性能を特定の最終用途のために仕立てることが望ましいことがある。生強度は、硬化前、即ち、湿分との反応の完了前の、配合物の初めの結合強度である。ガンアビリティとは、コーキングガンにおいてディスペンスされ、該コーキングガンから配合物が迅速且つ容易に発射されそして基材に適用され得る能力である。
【０００３】
高い生強度、良好な付着、良好な柔軟性、および、ガンアビリティを可能にするために高せん断下で細かくなる能力の組み合わせを、湿分硬化性ポリウレタン配合物を用いて達成することは困難であった。ポリウレタン配合物の生強度を、それらの粘度を望ましくない水準に上げることなく、またはそれらの低温柔軟性を低下させることなく、高めることが望ましい。当該技術分野において必要とされているのは、湿分硬化性のポリウレタン配合物であり、且つ高い生強度およびガンアビリティを、粘性が高くなりすぎて適用できないということなく、または硬すぎて良好にウェットアウトおよび良好に付着できなくなるということなく、達成することである。
【０００４】
ポリウレタンコーティング／接着剤に添加されるかまたはインサイチューで合成される、低濃度のウレア化合物を使用することによって、ポリウレタン配合物に非垂下性を付与することが公知である。垂下耐性配合物を、第二の基材を配合物上に設置する前に該配合物の滴下または垂下なく、垂直の位置で基材に適用できる。しかしながら、ポリウレタン配合物中により高い濃度のウレア基を提供することによって、および反応混合物中の遊離イソシアネートモノマー／ポリマー含有率の水準を制御することによって、生強度およびガンアビリティを著しく強化することはこれまで知られていなかった。
【０００５】
湿分硬化性ポリウレタン配合物は、高い生強度、良好な付着、およびガンアビリティを可能にするために高せん断下で細かくなる能力という特性を有して提供される。湿分硬化性ポリウレタン配合物は、硬化して反応生成物を形成することができ、且つ、以下：
ａ）  イソシアネート反応性化合物と、少なくとも１つのモノマー／ポリマーのイソシアネートとの生成物である、少なくとも１つのイソシアネート末端化プレポリマーであって、プレポリマーおよび／または配合物中に過剰な遊離イソシアネートを提供するために充分なモノマー／ポリマーのイソシアネートが存在して、その際、プレポリマーのＮＣＯ／ＯＨのモル比が約５〜約２０の範囲内であるもの；
ｂ）  随意に、追加的なモノマー／ポリマーのイソシアネート；
ｃ）  以下の少なくとも１つ：
ｉ）  担体の存在中のウレアベースのチキソトロープ添加剤であって、約４％〜約１５％のウレア基を含み、且つ、反応生成物は少なくとも約１％〜約５％のウレア基を含むもの；または
ｉｉ）  ウレアベースのチキソトロープ添加剤化合物であって、イソシアネート末端化プレポリマー中の過剰な遊離イソシアネートまたは追加的なモノマー／ポリマーのイソシアネートと、脂肪族アミンとの、担体の存在中、且つ、反応生成物中に１％より多くのウレア基を提供するために充分な濃度での、インサイチューでの反応によって生成されるもの；  および
ｄ）  少なくとも１つの流動性改質剤または充填剤；
を含み、
その際、該配合物は、コーキングガンからディスペンスされることができ、且つ、少なくとも５００グラムの重量の第一の基材を、第二の基材に、その第一の基材と第二の基材との間の接触表面が少なくとも１８インチ2である際に、いかなる保持器具も用いる必要なく、粘着性の結合をするために充分な生強度を有する。該配合物は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １００２（ここで参考文献として開示される）によって測定される、約０．１３ｌｂｓ／ｉｎ2を超過する、またはより大きな生ラップせん断強度を提供する。
【０００６】
説明のために、しかし限定されずに、モノマー／ポリマーのイソシアネートは、少なくとも１つのトルエンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリフェニルメタンポリイソシアネート  （ポリマーＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ジフェニルスルホンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、それらのジイソシアネートの二量体および三量体またはそれらの混合物を含んでよい。
【０００７】
特定の実施態様において、モノマー／ポリマーのイソシアネートは、少なくとも１つのトルエン２，４−ジイソシアネート、トルエン２，６−ジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート、２，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート、１−メチル−２，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１−メチル−２，６−ジイソシアナトシクロヘキサン、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、１−メトキシフェニル−２，４−ジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニルジイソシアネート；  および３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、それらのイソシアネートの二量体および三量体およびそれらの混合物を含んでよい。
【０００８】
また、説明のために、しかし限定されずに、イソシアネート反応性化合物は、少なくとも１つのアクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリオキシアルキレンポリオール、ウレタンポリオール、エポキシポリオールおよびポリカーボネートポリオールであって、少なくとも２つのヒドロキシル基を分子内に有するもの、またはそれらの組み合わせを含んでよい。
【０００９】
特定の実施態様において、イソシアネート反応性化合物と、少なくとも１つのモノマー／ポリマーのイソシアネートとの生成物である、少なくとも１つのイソシアネート末端化プレポリマーであって、該プレポリマーおよび／または配合物中に過剰な遊離イソシアネートを提供するために充分なモノマー／ポリマーのイソシアネートが存在し、且つ、その際、プレポリマーのＮＣＯ／ＯＨのモル比は約５〜約２０の範囲内である、イソシアネート末端化プレポリマーを調製できる。他の実施態様においては、随意に、追加的なモノマー／ポリマーのイソシアネートを添加して、ＮＣＯ／ＯＨモル比を増加させる。約５〜約２０のこのモル比は、インサイチューでのウレアベースのチキソトロープ添加剤化合物の形成のための、過剰な遊離イソシアネートを含有するプレポリマーおよび／または配合物をもたらす。ＮＣＯ／ＯＨのモル比を、ここで参照をもって開示されるＡＳＴＭ  Ｄ−２５７２−８０によって測定される、ＮＣＯ数の測定によって確認またはモニターできる。
【００１０】
特定の実施態様において、イソシアネート末端化プレポリマーの数平均分子量は、ＧＰＣクロマトグラムに基づき、約７０００〜約７６００である。
【００１１】
ポリウレタン配合物はさらに、添加またはインサイチューで製造され得る、少なくとも１つのウレアベースのチキソトロープ成分を含む。ウレアベースのチキソトロープ添加剤は、少なくとも約２５質量％の反応生成物を含んでよい。
【００１２】
特定の実施態様において、ウレアベースのチキソトロープ添加剤を、担体の存在下で添加し、その際、該添加剤は約４％〜約１５％のウレア基を含み、且つ、反応生成物は少なくとも約１％〜約５％のウレア基を含む。特定の実施態様において、ウレアベースのチキソトロープ添加剤は、約４％〜約６％のウレア基を含んでよく、且つ、反応生成物は、少なくとも約１．８％〜約３％のウレア基を含んでよい。特定の実施態様において、成分ｃ（ｉ）のウレアベースのチキソトロープ添加剤は、ウレアベースのチキソトロープ添加剤を可塑剤中に分散させることによって形成されたペーストを含む。特定の実施態様において、ウレアベースのチキソトロープ添加剤は、約１５％〜約３５％のウレアチキソトロープと、約６５％〜約８５％のフタレート可塑剤とを含むＨＡＴペーストを含んでよい。
【００１３】
説明のために、しかし限定されずに、ウレアベースのチキソトロープ添加剤は以下の生成物：  トルエン−２，４−ジイソシアネート、トルエン−２，６−ジイソシアネート、４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート、２，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、またはヘキサメチレンジイソシアネートの少なくとも１つを含むポリイソシアネート；  アロファネート、ビウレット、ウレトジオン、イソシアヌレートまたはそれらのカルボジイミド誘導体、またはそれらの混合物；  少なくとも１つの直鎖または分枝鎖のＣ4〜Ｃ10−アルキルモノアミン、または直鎖または分枝鎖のＣ1〜Ｃ4−アルコキシＣ3〜Ｃ6−アルキルモノアミンを含む一級アルキルモノアミンを含んでよい。
【００１４】
ポリイソシアネートおよびモノアミンのための反応条件は、限定的ではない。例えばポリイソシアネートおよびモノアミンを、従来の条件下で、担体、例えばイソシアネートに対して不活性であるエステル可塑剤中に、１対１．３の比（イソシアネート基／アミノ基）で溶解または分散させることによって反応に供して、反応生成物が少なくとも約１％〜約５％のウレア基を含むウレアベースのチキソトロープ添加剤を得ることができる。
【００１５】
特定の実施態様において、ウレアベースのチキソトロープ添加剤化合物を、イソシアネート末端化プレポリマー中の過剰な遊離イソシアネートまたは配合物中の追加的なモノマー／ポリマーのイソシアネートと、脂肪族アミンとの、担体の存在中で少なくとも３のＮＣＯ／ＮＨ2当量比での、インサイチュー反応によって生成し、該反応生成物中に１％より多くのウレア基をもたらすことができる。
【００１６】
特定の実施態様において、該アミンは少なくとも１つの一級アミン、二級アミン、飽和脂肪酸アミン、不飽和脂肪酸アミン、アルコキシアルキルアミン、脂環式アミン、アラルキルアミンまたは芳香族アミンを含む。
【００１７】
説明のために、しかし限定されずに、該アミンは少なくとも１つのメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、アリルアミン、ジアリルアミン；  シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリン、ジフェニルアミン、メチルアニリン、エチルアニリン、トルジン（ｔｏｌｕｄｉｎｅ）、キシリジン、ベンジルアミン、またはナフチルアミンを含んでよい。
【００１８】
特定の実施態様において、担体は、少なくとも１つの可塑剤またはポリオールであって、不燃性であり比較的低い粘度を有し且つウレタンマトリックスと適合性があるものを含んでよい。可塑剤は、少なくとも１つのＣ4〜Ｃ12−アルキルフタレート、アジペート、アゼライネート（ａｚｅｌａｉｎａｔｅ）、セバケート、スルホネート、トリメリテート、ホスフェート、フマレート、またはマレエートエステルまたはジエステル、またはそれらの混合物を含んでよい。
【００１９】
説明のために、しかし限定されずに、可塑剤は少なくとも１つのジイソオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジオクチルフタレート、２−エチルヘキシルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルアジペート、２−エチルヘキシルアジペート、ジイソノニルアジペート、またはジイソデシルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）アゼライネート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケート、フェニルアルキルスルホネート、トリ（２−エチルヘキシル）トリメリテート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、ブチルフマレート、ビス（２−メチルプロピル）フマレート、ジイソブチルフマレート、またはビス（２−エチルヘキシル）フマレート、ジメチルマレエートまたはジエチルマレエート、またはそれらの混合物を含んでよい。
【００２０】
特定の実施態様において、ポリオールは少なくとも１つの、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリオキシアルキレンポリオール、ウレタンポリオール、エポキシポリオールおよびポリカーボネートポリオールであって、分子中に少なくとも２つのヒドロキシル基を有するもの、またはそれらの組み合わせを含んでよい。
【００２１】
代表的なポリオキシアルキレンポリオールは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、または、少なくとも１つのエチレンオキシド、プロピレンオキシド、トリメチレンオキシド、テトラヒドロフラン、またはそれらの混合物を含む環式エーテルと、エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、またはそれらの混合物を含む少なくとも１つの脂肪族ポリオールとの共重合によって調製されるポリエーテルを含む。
【００２２】
説明のために、しかし限定されずに、ポリエステルポリオールは、（ａ）  ジカルボン酸または無水物と、過剰なジオールとの反応；  （ｂ）  ラクトンとジオールとの反応；  または（ｃ）  少なくとも１つのフタル酸、イソフタル酸またはテレフタル酸またはそれらの混合物を含むジカルボン酸と、少なくとも１つのエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ペンタントリオールまたはそれらの混合物を含むポリオール開始剤とのエステル化によって調製されてよい。
【００２３】
ポリウレタン配合物は、基材へ適用した直後の配合物の粘度を増加させるために、流動性改質剤を含む。これにより、配合物が基材に適用された初期に垂れるまたは流れることを防ぐことができる。説明のために、しかし限定されずに、流動性改質剤は、少なくとも１つのポリウレア、フュームドシリカ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリアミドワックス、変性ヒマシ油、有機カチオンをインターカレートされた粘土、炭酸カルシウム、タルク、アクリレートポリマー、PVCプラスチゾル、ポリウレア-可塑剤分散物、またはそれらの混合物を含む。タルクを充填剤および流動性改質剤の両方として使用できる。
【００２４】
様々な充填剤を、ポリウレタン配合物中で使用でき、例えば配合物中の他の材料および反応生成物に対して不活性である固体である。説明のために、しかし限定されずに、充填剤は少なくとも１つの有機繊維、無機繊維、ゴム粒子、コルク粒子、カーボンブラック、二酸化チタン、ガラス、クラッシュドガラス、ガラス球、鉄粒子、石英、シリカ、非晶質沈降シリカ、親水性フュームドシリカ、疎水性フュームドシリカ、カオリン、マイカ、ケイ藻土、タルク、ゼオライト、粘土、水酸化アルミニウム、硫酸塩、硫酸アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、バライト、石灰岩、ウォラストナイト、パーライト、フリント粉末、クリオライト、アルミナ、アルミナ三水和物、ポリマー顆粒、ポリマー粉末、粒状化または超微粉砕ポリエチレン、粒状化または超微粉砕ポリプロピレン、メラミン、ポリプロピレン繊維、ナイロン繊維、亜鉛酸化物、またはそれらの混合物を含んでよい。カーボンブラックおよび二酸化チタンを、充填剤および顔料の両方として使用できる。
【００２５】
ポリウレタン配合物は、追加的な成分を含んでよく、限定されずに、少なくとも１つの有機充填剤、無機充填剤、可塑剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、殺真菌剤、殺かび剤、殺生剤、難燃剤、表面添加剤、着色剤、溶剤、鉱油、追加的なチキソトロープ剤、分散剤、付着促進剤、触媒、脱泡剤、貯蔵安定剤、潜在性硬化剤、乾燥剤またはそれらの混合物を含んでよい。
【００２６】
１つの実施態様において、かかる添加剤の総量は、ポリウレタン配合物の総質量に対して、約１０〜約７５質量パーセントであってよく、且つ、いくつかの実施態様においては約２５〜約５０質量パーセントであってよい。
【００２７】
例として、しかし限定されずに、ポリウレタン配合物は、０〜約５質量パーセントのＵＶ吸収剤、０〜約５質量パーセントの酸化防止剤、０〜約２質量パーセントの殺かび剤、０〜約２質量パーセントの殺生剤、０〜約２質量パーセントの殺真菌剤、０〜約４０質量パーセントの防火剤または難燃剤、０〜約３０質量パーセントの顔料、０〜約５質量パーセントの触媒、０〜約５質量パーセントの付着促進剤、０〜約１０質量パーセントの流動添加剤およびレベリング添加剤、０〜約５質量パーセントの湿潤剤、０〜約２質量パーセントの消泡剤、約５質量パーセントまでの貯蔵安定剤、０〜約１０質量パーセントの潜在性硬化剤、約３０質量パーセントまでの可塑剤、約３０質量パーセントまでの溶剤、約０〜約５０質量パーセントの充填剤、および／または１〜約５０質量パーセントの流動性改質剤を含有してよい。
【００２８】
充填剤および可塑剤の代表的な例は、上記に列挙されている。
【００２９】
必須ではないが、可塑剤または溶剤を加工助剤に、および／または希釈剤として使用してよい。いくつかの実施態様において、可塑剤は可塑剤および溶剤の両方として機能できる。１つの実施態様において、可塑剤（溶剤）の量は約３０質量パーセントまでであってよい。溶剤の適した例は、限定されずに、脂肪族炭化水素、例えばミネラルスピリット、芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン、溶剤ナフサ、およびＡｒｏｍａｔｉｃ  １００、エステル、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、およびプロピレングリコールジアセテート、エーテル、例えばジプロピレングリコールジメチルエーテル、ケトン例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、およびシクロヘキサノン、およびそれらの混合物を含む。
【００３０】
酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、安定剤、殺かび剤、殺生剤、および殺真菌剤は、当業者に公知の材料であり、且つ、ポリウレタン配合物を天候および生物剤の有害な作用から保護する。
【００３１】
酸化防止剤をポリウレタン配合物に添加して、ポリウレタン配合物の長期的な酸化耐性を改善できる。酸化防止剤は、アルキル化モノフェノール、アルキルチオメチルフェノール、ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、トコフェロール、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、アルキリデンビスフェノール、Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル化マロネート、芳香族ヒドロキシベンジル化合物、トリアジン化合物、ベンジルホスホネート、アシルアミノフェノール、ベータ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコールとのエステル、ベータ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコールとのエステル、ベータ−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコールとのエステル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と一価または多価アルコールとのエステル、ベータ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、アスコルビン酸および誘導体、アミン系酸化防止剤、およびそれらの混合物を含んでよい。使用される場合、１つの実施態様における酸化防止剤の量は、ポリウレタン配合物の総質量に対して約０．３〜約１．０質量％であってよい。様々な市販の酸化防止剤、例えばＩＲＧＡＮＯＸ１０７６、オクタデシル  ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル  ４  ヒドロキシヒドロシンナメート（Ｃｉｂａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより販売）を使用できる。
【００３２】
ポリウレタン配合物中に含まれる場合、ＵＶ安定剤は２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール；  ２−ヒドロキシベンゾフェノン；  置換および非置換の安息香酸のエステル；  アクリレート；  ニッケル化合物；  ヒンダードアミン光安定剤  （「ＨＡＬＳ」）、例えばビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート＋メチル  １，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ブタンニ酸ジメチルエステルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとのポリマー、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−２−ブチル−２−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）プロパンジオエート；  オキサニリド；  ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；  およびそれらの混合物を含んでよい。
【００３３】
殺真菌剤、殺かび剤および殺生剤は、ポリウレタン配合物中で使用される場合、４，４−ジメチルオキサゾリジン、３，４，４−トリメチルオキサゾリジン、変性メタホウ酸バリウム、カリウム  Ｎ−ヒドロキシ−メチル−Ｎ−メチルジチオカルバメート、２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、カリウムジメチルジチオカルバメート、アダマンタン、Ｎ−（トリクロロメチルチオ）フタルイミド、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、オルトフェニルフェノール、２，４，５−トリクロロフェノール、デヒドロ酢酸、ナフテン酸銅、オクタン酸銅、有機ヒ素、トリブチルスズオキシド、ナフテン酸亜鉛、銅８−キノリネート、およびそれらの混合物を含んでよい。
【００３４】
防火剤は、ポリウレタン配合物中で使用される場合、自己消炎特性を提供する任意の材料を含んでよい。防火剤の例は、限定されずに、ホスフェート、例えばトリフェニルホスフェート、ポリリン酸アンモニウム、モノリン酸アンモニウム、またはトリ（２−クロロエチル）ホスフェート、剥離グラファイト、酸処理された天然グラファイトフレーク、およびそれらの混合物を含む。防火剤は液体または固体であってよい。固体の防火剤は、ミクロンの大きさに粉砕（典型的には当業者に微粉化として称される）されてよい。追加的に、防火剤は限定されずに自己消炎剤および難燃剤を含んでよい。１つの実施態様において、防火剤はポリリン酸アンモニウムであってよい。他の実施態様において、酸化アルミニウム防煙剤を、ポリリン酸アンモニウムと組み合わせて使用してよい。
【００３５】
ポリウレタン配合物は、該配合物に所望の色を提供するための着色剤、例えば顔料または染料も含んでよい。着色剤の例は、カーボンブラック、およびルチル型であってよい二酸化チタンであるが、他の着色剤も有用である。カーボンブラックおよび二酸化チタンは、配合物中で顔料および充填剤の両方としてはたらくことができる。顔料の追加的な例は、限定されずに、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、塩基性炭酸鉛、三酸化アンチモン、リトポン  （硫化亜鉛および硫酸バリウム）、無機の着色顔料、例えば、酸化鉄、カーボンブラック、グラファイト、発光顔料、亜鉛黄、亜鉛緑、ウルトラマリン、マンガンブラック、アンチモンブラック、マンガンバイオレット、パリスブルー、およびエメラルドグリーン、有機着色顔料、例えばセピア、ガンボージ、カッセルブラウン、トルイジンレッド、パラレッド、ハンザイエロー、インジゴ、アゾ染料、アントラキノノイドおよびインジゴイド染料、並びにジオキサジン、キナクリドン、フタロシアニン、イソインドリノン、および金属錯体顔料、およびそれらの混合物を含む。
【００３６】
ポリウレタン配合物は、追加的に、表面添加剤、例えば流動添加剤およびレベリング添加剤、湿潤剤、および消泡剤を含んで、材料の適用を容易できる。流動添加剤およびレベリング添加剤、湿潤剤、および消泡剤の例は、シリコーン、変性シリコーン、ポリアクリレートおよび炭化水素、例えば石油成分および混合物を含む。適した流動添加剤の例は、限定されずに、ポリエステル変性アクリル官能性ポリ−ジ−メチルシロキサン、例えばＢＹＫ（登録商標）−３７１、ＢＹＫ（登録商標）  Ｐ−１０４、およびポリアクリレートコポリマー、例えばＢＹＫ（登録商標）−３５８、（全てＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＵＳＡ、ウォリングフォード、ＣＴから入手可能）、およびフッ素系界面活性剤、例えば３Ｍ（商標）  ＦＬＵＯＲＡＤ（商標）  ＦＣ−４４３０  Ｆｌｕｏｒｏｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  （３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ、セントポール、ＭＮから入手可能）を含む。
【００３７】
付着促進剤を、ポリウレタン配合物中で使用してもよい。付着促進剤の例は、限定されずに、少なくとも１つの２−アミノエチル−ジメチルメトキシシラン、６−アミノヘキシル−トリブトキシシラン、３−アミノプロピル−トリメトキシシラン、３−アミノプロピル−トリエトキシシラン、３−アミノプロピル−メチルジメトキシシラン、３−アミノプロピル−メチルジエトキシシラン、５−アミノペンチル−トリメトキシシラン、５−アミノペンチル−トリエトキシシラン、３−アミノプロピル−トリイソプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、１−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ウレア、１−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］ウレア、［３−（２−アミノエチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン、［３−（２−アミノエチルアミノ）プロピル］トリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル−トリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル−トリエトキシシラン、３−（フェニルアミノ）プロピル−トリメトキシシラン、３−（フェニルアミノ）プロピル−トリエトキシシラン、ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミン、ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アミン、３−メルカプトプロピル−メチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピル−メチルジエトキシシラン、［３−（２−アミノエチルアミノ）プロピル］メチルジメトキシシラン、［３−（２−アミノエチルアミノ）プロピル］メチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、または３−グリシドキシプロピル−メチルジエトキシシラン、またはそれらの組み合わせを含む。
【００３８】
パラトルエンスルホニルイソシアネート（「ＰＴＳＩ」）、塩化ベンゾイルまたはリン酸を含む、１つまたはそれより多くの貯蔵安定剤を使用できる。
【００３９】
室温では不活性であるがしかし高められた温度では硬化剤として作用する、ブロックトアミンを含む１つまたはそれより多くの潜在性硬化剤を使用できる。
【００４０】
イソシアネートとポリオールとの反応を促進する、第三アミン、オルガノ金属化合物またはそれらの混合物を含む、１つまたはそれより多くの通常の触媒を使用できる。
【００４１】
第三アミン、例えばトリエチレンジアミン、ジメチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、エーテルおよびその種のものを使用できる。
【００４２】
有機金属化合物、例えばスズ化合物、例えばオクタン酸第一スズ、塩化第一スズ、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズ−ジ−２  エチルヘキソエートおよびその種のもの、または他の適した有機金属化合物、例えばオクタン酸ビスマス、オクタン酸亜鉛およびその種のものを、触媒として使用できる。
【００４３】
使用される場合、触媒の量は、１つの実施態様においては、配合物の総質量に対して約０．０１〜約１質量％であってよく、他の実施態様においては約０．０３〜約０．２質量％であってよい。
【００４４】
追加的なポリウレタン成分は、別々に混入されるか、または任意の反応成分と組み合わせられてもよい。
【００４５】
硬化して反応生成物を形成することができる、湿分硬化性ポリウレタン配合物を製造するための方法であって、以下の成分：
ａ）  約５〜約２０の範囲内のＮＣＯ／ＯＨのモル比を有する少なくとも１つのイソシアネート末端化プレポリマー；
ｂ）  随意に追加的なモノマー／ポリマーのイソシアネート；
ｃ）  少なくとも１つの
（ｉ）  担体の存在中でのウレアベースのチキソトロープ添加剤、であって、少なくとも約４％のウレア基を含むもの；  または
（ｉｉ）  ウレアベースのチキソトロープ添加剤化合物であって、イソシアネート末端化プレポリマー中の過剰な遊離イソシアネートまたは追加的なモノマー／ポリマーのイソシアネートと、脂肪族アミンとの、担体の存在中での、ポリウレタン反応生成物中で１％より多くのウレア基を提供するために充分なモル比での、インサイチュー反応によって製造されるもの
を含むチキソトロープ成分；  および
ｄ）  少なくとも１つの流動性改質剤または充填剤
を提供することを含み、
その際、該配合物は、コーキングガンからディスペンスされることができ、且つ、成分ａ、随意にｂ、ｃ（ｉ）またはｃ（ｉｉ）およびｄが反応して１％より多くのウレア基を含む反応生成物を形成する、前記方法が提供される。反応生成物は、少なくとも５００グラムの重量の第一の基材を、第二の基板に、その第一の基材と第二の基材との間の接触表面が少なくとも１８インチ2である際に、いかなる保持器具も必要としないで接着により結合するために充分な生強度を有しており、且つ、それは約０．１３ｌｂｓ／ｉｎ2を上回る、またはそれより大きい生ラップ強度を提供する。
【００４６】
該成分を、従来の手段、または他の手段によって、好ましくは不活性の乾燥した雰囲気中で混合してよい。該成分を、全て同時に（「一段階」工程において）選択的に、いくつかの成分と一緒に混合してよい、且つ／または成分の一部を１回の作業（または「段階」）において、他の成分と、および／または追加的な単数または複数の段階で添加される成分の部分と混合してよい。通常、該成分を室温より上に加熱する。該成分を混合工程の前、間または後に加熱してよい。成分の添加および／または混合および／または加熱の、１つより多くの段階が使用される場合、１つの段階の混合物を、次の段階が加えられる前にしばらく加熱してよい。好ましい加熱温度は３５℃〜５０℃である。１つより多くの段階が使用される場合、各段階の温度を独立して選択してよい。混合段階および／または加熱段階のいずれかの間、完全または部分的な真空を適用でき、窒素ガスまたは他の乾燥および／または不活性ガスを使用して、混合物の表面を覆ってもよい。さらに、触媒を、成分の混合段階の任意の１つまたはそれより多くの前、間または後のいずれかに、随意に該成分と混合してよい。該配合物を、使用まで、好ましくは不活性な乾燥雰囲気下で貯蔵する。
【００４７】
第一の基材を第二の基材に接着させる方法であって、ポリウレタン配合物を第一の基材に適用し、そして第一の基材に適用されたポリウレタン配合物と、第二の基材とを接触させることを含む方法が提供される。適用段階は、好ましくはポリウレタン配合物をコーキングガンからディスペンスすることを含むが、しかし、噴霧、ブラシ、回転、スキージー、スクレイピング、こて塗、およびそれらの組み合わせを含んでもよい。
【００４８】
ポリウレタン配合物を基材、例えば、コンクリート、石、金属、セラミック、ガラス、プラスチック、木、アスファルト、ゴムまたは複合材料の少なくとも１つの表面に、当該技術分野で公知の方法によって、配合物の硬化に先だって適用できる。結合されるべき基材は、同一または異なっていてよい。
【００４９】
改善された性能は、典型的には、ゆるく且つもろい粒子がなく、且つ、付着力を付与する物質、例えばオイル、グリース、ゴムの滑り跡、塗料または他の汚染物質を有さない、固く、清浄且つ乾燥した耐力基材表面に対して得られる。密閉剤または付着剤としてのポリウレタン配合物の適用前の表面の準備は、水ブラスト、サンドブラスト、洗浄、乾燥およびその種のものを含んでよい。
【００５０】
さらに、材料を互いに結合するための方法であって、ポリウレタン配合物を第一の基材に適用すること、第二の基材を、第一の基材に適用された配合物と接触させること、および適用された配合物を湿分に供して、配合物を硬化させ、不可逆性の固形にすることを含む方法が提供される。湿分は、適用された配合物またはそれらの組み合わせと接触する、周囲湿度、人工的に高められたまたは制御された加湿空気、水滴の霧、液体の水の噴霧の形態をとることができる。
【００５１】
以下の特定の例により、上記で議論されたポリウレタン配合物の調製を説明する。
【００５２】
生強度は、適用直後の配合物の初期強度である。生強度は、以下に記載される「グラブ試験」および「硬化試験」に合格することによって証明されるように配合物が著しい保持力を有することを実証することによって、且つ「ガンアビリティ」または「押出性」、即ち、コーキングガンのカートリッジから配合物を発射するための能力を示すことによって、表現される。
【００５３】
下記の実施例において、以下の試験手順を使用した：
グラブ試験：  ３つの１／４インチの配合物の接着ビードを、少なくとも５００グラムの重量の４×４インチのセラミックの積層タイルに適用し、そしてそのタイル積層物をその後、いかなる保持器具も必要とせずに合板に取り付けた。積層タイルと合板との間の接触表面（またはオーバラップ領域）は少なくとも１８インチ2であった。該グラブ試験に合格するためには、該配合物は直ちに、少なくとも５００グラムの重量の４つのタイル積層物を、垂直表面上で、いかなる保持器具も必要とせずに、且つスライドまたはスリップしないで、保持できなければならない。
【００５４】
硬化試験：  硬化組成物：  ７５°Ｆおよび５０％の相対湿度（ＲＨ）で１日。該硬化試験に合格するためには、該配合物は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １００２に準拠する多孔質表面上でのラップせん断／ｔ−結合による全強度を達成できなければならない。
【００５５】
生強度：  試験を、接着剤の適用後３０分以内で、即ち、ラップせん断（ＡＳＴＭ  Ｄ  １００２）について、１インチ2のオーバーラップおよび１／８’’厚の接着剤層を使用して、実施した。
【００５６】
ガンアビリティ：  ガンアビリティまたは押出性を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２６７に準拠して測定し、これはここで参照によって開示される。
【００５７】
実施例
実施例１〜５
ウレアベースのチキソトロープ添加剤（ＨＡＴペースト）を高い濃度で含むポリウレタン配合物を調製し、そしてガンアビリティおよび生強度に及ぼす影響を測定した。
【００５８】
表１
【表１】
2013506745.tif 000002
【００５９】
1ウレアベースのチキソトロープＨＡＴペーストは、２２％のウレアベースのチキソトロープ添加剤、および７８％のジノニルフタレートを可塑剤として含有する。ＨＡＴペーストは、ＭＯＰＡとＭＤＩとの、ＤＩＮＰ（可塑剤）の存在中での反応生成物である。
【００６０】
2Ｌｕｐｒａｎａｔｅ（登録商標）  ＴＦ２１１５  イソシアネートは、モノマーのＭＤＩを豊富にした、低粘度ポリマージフェニルメタンジイソシアネート（ポリマーＭＤＩ）である、即ち、それはポリマーのＭＤＩとモノマーのＭＤＩとの混合物であり、ＢＡＳＦから入手できる。
【００６１】
3ＴＤＩは、トルエンジイソシアネートベースのプレポリマー  （ＮＣＯ／ＯＨ＝１．７）である。
【００６２】
4Ｄｅｇａｓｅａｌ  ５５は、ＢＡＳＦによって製造されたポリマーのＭＤＩベースのプレポリマーである  （ＮＣＯ／ＯＨ＝９）。
【００６３】
5Ｓｕｐｅｒｃｏａｔは、Ｉｍｅｒｙｓ製のステアリン酸被覆炭酸カルシウムである。
【００６４】
手順：
成分を高速ミキサー（Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ）内で、２．５分の２つの間隔の間、２２００ｒｐｍで混合した。粘度およびグラブ試験を、該生成物が室温に達した後に実施した。
【００６５】
グラブ試験
１４グラムの接着剤を、少なくとも５００ｇの重量の４つの４×４インチの積層セラミックタイルの表面に適用する。直ちに、該タイル積層物を垂直の合板表面に適用し、そして２０秒間保持した後に放し、一方で、合板表面上でのタイルの初期の高さを、ラブマーカを使用してマーキングする。放した後、タイル積層物はその位置を少なくとも５分間、保持しなければならない。
【００６６】
実施例６
ポリウレタン配合物を、ウレアベースのチキソトロープ添加剤化合物のインサイチュー合成によって調製した。
【００６７】
表２
【表２】
2013506745.tif 000003
【００６８】
1プレポリマーおよびウレアは、Ｌｕｐｒａｎａｔｅ  ＲＦ２１１５およびＰｌｕｒａｃｏｌ  １０２６およびＬｕｐｒａｎａｔｅ  ＴＦ２１１５おおよびＭＯＰＡの反応からインサイチューで形成される。
【００６９】
2Ｐｌｕｒａｃｏｌ  １０２６は、ＢＡＳＦから入手可能なポリエーテルポリオールである。
【００７０】
3ＭＯＰＡ（ＤＩＮＰ中、２５％）は、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能なメトキシプロピルアミンである。
【００７１】
4Ａｔｏｍｉｔｅは、Ｉｍｅｒｙｓから入手可能な重質炭酸カルシウムである。
【００７２】
5グレー顔料は、ＢＡＳＦから入手可能なＰｉｇ  ａｌｕｍ  ｇｒａｙ  ２６９である（カーボンブラック、二酸化チタンおよびポリエーテルポリオール）。
【００７３】
6ＤＢＴＤＬは、触媒として添加される、Ｄｕｒａから入手可能なジブチルスズジラウレートである。
【００７４】
7粘度は周囲温度で測定される。
【００７５】
手順：
プレポリマー、ＤＩＮＰ、ウレア、Ｌｕｐｒａｎａｔｅ  ＴＦ２１１５、およびＰｌｕｒａｃｏｌ  １０２６を、反応器内で混ぜ、そして該混合物を６０℃まで、２時間、窒素下で、遊星歯車式ブレードを使用して（１０００ｒｐｍ）、加熱した。ＮＣＯ含有率は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２５７２による測定の際、１４．４質量％であった。該反応混合物を室温に冷却し、その後、ゆっくりとした供給速度で反応器にポンピングした。その後、メトキシプロピルアミン（ＭＯＰＡ、ＤＩＮＰ中、２５％）を添加し、そして該混合物を室温且つ２０００ｒｐｍ（カウル（ｃｏｗｌｅｓ））／１０００ｒｐｍ（遊星歯車）にて、１．５時間、窒素下で反応させた。ＮＣＯ／ＯＨ含有率は１２．５であり、且つ、遊離したＮＣＯ含有率は１０質量％に達した  （ＡＳＴＭ  Ｄ−２５７２により測定）。その後、反応混合物をＲｏｓｓミキサーに移し、そしてＡｔｏｍｉｔｅ、グレー顔料およびリン酸８５％を添加し、そして該混合物を３５００ｒｐｍ、真空下で１時間、室温で混合した。ＤＢＴＤＬ触媒を添加し、そして該混合物をさらに１５分間、混合した。配合物の生の、グラブおよびガンアビリティを試験した。該配合物は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を用い、ヘリパススピンドルを使用して５ｒｐｍにて測定した際、２５℃で２０，０００センチポアズの粘度を有した。
【００７６】
実施例７〜８
ウレアベースのチキソトロープ添加剤の調製（ＨＡＴペーストＰＭＤＩの合成）
表３
【表３】
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【００７７】
1ＭＤＩ  ２０は、ＢＡＳＦから入手可能なメチルジフェニルジイソシアネートである。
【００７８】
手順：  ３８６ｇのＭＯＰＡ、ＤＩＯＰ  １：１  アミンブレンド（２７０ｇのＭＯＰＡおよび２７０ｇのＤＩＯＰ）を、１２３０ｇのＭＤＩ  ２０と（合計１，６１６ｇに）合わせ、そしてカウルブレンドを用いて１０００ｒｐｍ、スイープブレード５００ｒｐｍで、８０°Ｆで混合して、ＨＡＴペーストを得て、それを収集し且つ濃縮させる。該ペーストを、ハーディボード（Ｈａｒｄｙ  ｂｏａｒｄ）上への４つのセラミックタイルの積層のための接着剤として使用した。滑りは観察されず、且つ、接着強度は良好であった。接着剤は非常に脆く硬化した。ラップせん断を、１インチ2のオーバーラップおよび１／８インチの接着剤層を使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ  １００２に準拠して試験した。
【００７９】
上記の表内に示される結果は、グラブ試験および硬化試験において実証される保持力によって測定される通り、当該の配合物のガンアビリティおよび高い生強度を実証する。
【００８０】
ここで記載された実施態様は、単に例示的なものであり、且つ当業者であれば、本発明の主旨および範疇から逸脱することなく変更および修正を行なうことができると理解される。かかる全ての変更および修正は、上述の通りの本発明の範疇に含まれていると意図される。さらに、開示された全ての実施態様が、必ずしも選択肢に入るわけではなく、なぜなら、本発明の様々な実施態様を組み合わせて所望の結果を提供することができるからである。
【国際調査報告】
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