【事件の表示】
　特許第２７３６８６８号［キチン繊維及びフイルムの製造法」の請求項１ないし３に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結論】
　訂正を認める。
　特許第２７３６８６８号の請求項１ないし３に係る特許を維持する。
【理由】
１．手続の経緯
　特許第２７３６８６８号の請求項１〜３に係る発明は、平成６年９月２０日に特許出願され、平成１０年１月１６日にその特許の設定登録録がなされ、その後、富士紡績株式会社より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１１年２月２２日に訂正請求がなされたものである。
２．訂正の適否についての判断
ア．訂正事項
（ａ）特許請求の範囲の請求項１において、
「原料キチンに１０〜４８重量％濃度の苛性曹達を溶液状でキチン重量の２〜２０倍重量を添加し１０〜６０℃の温度で撹拌し、ついで原料キチンの重量の１〜１０倍重量に圧搾して粉砕する。ついで原料キチンの１０〜８０重量％の二硫化炭素を減圧下で添加して、１０〜４０℃の温度で少なくとも２０分間撹拌してキチンのキサントゲル化反応を行なわせ、ついで得られたキチンザンテートのキチン重量に対して２〜２０倍量の砕氷を添加して、少なくとも３０分間室温で撹拌、溶解することを特徴とするキチンビスコースを製造する方法。」を、
「灰分、残留蛋白質を０．５重量％以下とし、粒度を３０メッシュパス以下とし、さらに粘度をＮ、Ｎジメチルアセトアミドー塩化リチウム複合溶媒を使用して濃度０．４％、２０℃で測定して１２０〜４５０ＣＰＳとした原料キチンに１０〜４８重量％濃度の苛性曹達を溶液状でキチン重量の２〜２０倍重量を添加し、１０〜６０℃の温度で撹拌し、ついで原料キチンの重量の２〜４倍重量に圧搾して粉砕し、ついで原料キチンの１０〜８０重量％の二硫化炭素を減圧下で添加して、１０〜４０℃の温度で少なくとも２０分間撹拌してキチンのキサントゲン化反応を行なわせ、ついで得られたキチンザンテートのキチン重量に対して２〜２０倍量の砕氷を添加して、少なくとも３０分間室温で撹拌、溶解することを特徴とするキチンビスコースを製造する方法。」と訂正する。
（ｂ）明細書の段落番号【０００４】２〜３行の「苛性曹達を溶液状でキチンの」を、
「苛性曹達を溶液状で、灰分、残留蛋白質を０．５重量％以下とし、粒度を３０メッシュパス以下とし、さらに粘度をＮ，Ｎジメチルアセトアミドー塩化リチウム複合溶媒を使用して濃度０．４％２０℃で測定して１２０〜４５０ＣＰＳとしたキチンの」と訂正する。
（ｃ）明細書の段落番号【０００４】５行の「原料キチンの重量の１〜１０倍、好適には２〜５倍重量」を、「原料キチンの重量の２〜４倍重量」と訂正する。
（ｄ）明細書の段落番号【０００４】９行の「キチン重量に対して２〜１０倍量」を、「キチン重量に対して２〜２０倍量」と訂正する。
（ｅ）明細書の段落番号【０００５】３行の「ズアイガニ」を、「ズワイガニ」と訂正する。
（ｆ）明細書の段落番号【０００６】５行の「粒度」を、「粘度」と訂正する。
（ｇ）明細書の段落番号【０００７】５行の「濃度が４８重量％の以上では」を、「濃度が４８重量％以上では」と訂正する。
（ｈ）明細書の段落番号【０００７】１０行（明細書５頁１行）の「アルカリキチンとのアルカリ量」を、「アルカリキチンのアルカリ量」と訂正する。
（ｉ）明細書の段落番号【０００７】２１行（明細書第５頁第１２行）の「に対して２〜３０倍量」を、「のキチン重量に対して２〜２０倍量」と訂正する。
（ｊ）明細書の段落番号【００１２】１７行（明細書第７頁第１６行）の「使用のみではなく。綿絹」を、「使用のみでなく、綿、絹」と訂正する。
イ．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　上記訂正事項（ａ）は特許請求の範囲の減縮に該当する訂正である。
　上記訂正事項（ｂ）〜（ｄ）、（ｉ）は、特許請求の範囲の記載内容と発明の詳細な説明の欄の記載内容との整合性を図るため、明りょうでない記載の釈明を目的とする訂正である。
　上記訂正事項（ｅ）、（ｆ）は誤記の訂正を目的とする訂正である。
　上記訂正事項（ｇ）、（ｈ）、（ｊ）は、明りょうでない記載の釈明を目的とする訂正である。
　そして、上記の各訂正は、新規事項の追加に該当せず、実質的に特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
ウ．訂正明細書の請求項１〜３に係る発明
　訂正明細書の請求項１〜３に係る発明（以下「本件第１〜第３発明」という）は、その請求項１〜３に記載された次のとおりのものである。
「（請求項１）灰分、残留蛋白質を０．５重量％以下とし、粒度を３０メッシュパス以下とし、さらに粘度をＮ，Ｎジメチルアセトアミドー塩化リチウム複合溶媒を使用して濃度０．４％、２０℃で測定して１２０〜４５０ＣＰＳとした原料キチンに１０〜４８重量％濃度の苛性曹達を溶液状でキチン重量の２〜２０倍重量を添加し、１０〜６０℃の温度で撹拌し、ついで原料キチンの重量の２〜４倍重量に圧搾して粉砕し、ついで原料キチンの１０〜８０重量％の二硫化炭素を減圧下で添加して、１０〜４０℃の温度で少なくとも２０分間撹拌してキチンのキサントゲン化反応を行なわせ、ついで得られたキチンザンテートのキチン重量に対して２〜２０倍量の砕氷を添加して、少なくとも３０分間室温で撹拌、溶解することを特徴とするキチンビスコースを製造する法。
（請求項２）請求項１で製造されたキチンビスコース単独又は該キチンビスコースと従来公知の方法で製造されたセルロースビスコースとを任意の重量比で混合して減圧下脱泡して通常のビスコース法レーヨンの湿式紡糸法によって紡糸することを特徴とするキチン単独繊維又はキチンとセルロースとよりなる繊維を製造する方法。
（請求項３）請求項１で製造されたキチンビスコースを単独又は、従来公知の方法で製造されたセルロースビスコースを任意の重量比で混合し、脱泡して両者共に通常のビスコースセロハンの製造法に従って成膜し、乾燥することを特徴とするキチンフイルム又はキチンセルロースフイルムを製造する方法。」
エ．独立特許要件の判断
（引用刊行物）
　本件第１〜第３発明に対して、当審が通知した取消理由で引用した刊行物１（米国特許第２２１７８２３号明細書及び訳文）には、次の発明が記載されている。
　再生キチン成型物の製造方法及びそれにより得られた成型物に関するもので、
（１）第１頁左欄第４１行〜４９行には「キチンをキチンザンテートのような適当な化合物に変換させ、それによりキチンを再生できることを見いだした。そして、キチン混合物を適当な形状と大きさのノズル又は口金から適当な凝固再生浴中に押し出すことにより、フィラメント，糸，フィルム，リボン，チューブ，ストローなどの再生キチン成形物を得ることができる。」ことが記載されている。
（２）第４頁左欄１０〜２７行の実施例６には、「適当な方法で得た精製キチン１５０ｇを４０％ＮａＯＨの３Ｌ中に室温（２５℃）あるいはそれ以下の温度で２時間浸漬する。過剰な苛性を圧搾により除去し、重量が約４５０ｇの圧搾ケーキを得た。この圧搾ケーキを粉砕し、密閉容器中で６０ｃｃの二硫化炭素を加えて、２５℃で４時間混合する。この混合物を１ガロンの真空容器に入れ、１６００ｇの砕氷と混合する。混合は１時間行い、容器を密封して１２〜１６時間放置する。この後、分散液を十分に混合し、濾過，脱泡する。この分散液のアルカリ（ＮａＯＨ）含量は６．５％であり、キチン含量は７．０％である。」と記載されている。
（３）第４頁左欄第５５行〜６２行には、「キチンザンテート混合物を用いて、例えば、フィラメント，糸フィルム、リボン，チューブ、ストローなどの再生キチン成形物を製造するためには、好ましくは上述のように調製し、好ましくは濾過、脱泡した後に、適当なノズル又は口金から適当な凝固再生浴に押し出せばよい。」と記載されている。
（４）第５頁左欄第５行〜２７行には、実施例８として
「実施例８
　キチンザンテート分散液は前述の方法のいずれか、特に実施例６および７に開示した工程により、キチン７％及びＮａＯＨ換算アルカリ７％を含有するものが調製できる。キチンザンテートは、分散物質を濾過により除去し、真空脱泡して、好ましくは浴中に沈めた必要なタイプのノズル又は口金から、硫酸アンモニウム３５％、硫酸７．５％からなる凝固再生浴中に押し出す。押し出した物質は、キチンが完全に再生されるまで、すなわち、褐色の色相が全て消失し、成形物の色相が白〜グレーになるまで、浴中に接触させる。その後水洗を繰り返し、０．５％アンモニアで洗浄し、更に水洗を行う。続いて、１５％グリセリン水溶液の浴に浸潰し、余分なグリセリンを除去した後に、好ましくはテンションを掛けながら乾燥する。」と記載されている。
（５）第５頁左欄第５２行〜７１行には、「上述した製造工程により、セルロースザンテートあるいはビスコースとキチンザンテートを含む混合物を押し出し、再生キチンと再生セルロースが均一に混合されている上述のような柔軟性があり、透明もしくは不透明性の成形物を得ることができる。その成形物の性質は、キチンとセルロースの混合比率により自然に変ってくる。セルロースに対する比率が、１：２より低い場合でも、キチン様の性質の一部はまだ保持されている。
　紡糸あるいは吐出する溶液のキチンの割合がセルロースと比較して高いときには、上述したタイプの酸一塩の凝固浴を用いても良い。一方、紡糸あるいは吐出する溶液のキチン含量がセルロースと比較して低いときには、凝固浴の酸及び塩の濃度を低下させて用いる。」と記載されている。
（対比・判断）
　本件第１発明と刊行物１に記載の発明とを比較検討すると、（１）使用する原料キチンが、前者は、灰分、残留蛋白質を０．５重量％以下とし、粒度を３０メッシュパス以下とし、さらに粘度をＮ，Ｎジメチルアセトアミド−塩化リチウム複合溶媒を使用して濃度０．４％、２０℃で測定して１２０〜４５０ＣＰＳとした原料キチンであるのに対して、後者はそのようなものではない点、
（２）前者は、苛性曹達をキチン重量の２〜２０倍重量を添加し、・・・撹拌するのに対して、後者の明細書には、例えば実施例６に「精製キチン１５０ｇを４０％ＮａＯＨ３Ｌ中に室温（２５℃）あるいはそれ以下の温度で浸漬する」と記載され、後者は、苛性曹達をキチン重量の２０倍重量以上添加し、かつ撹拌する記載がない点、
（３）キチンザンテートのキチン重量に対する砕氷の添加量が、前者は２〜２０倍量であるのに対して、後者の明細書には、例えば実施例６に「キチンザンテートを１６００ｇの砕氷と混合する」と記載されるが、生成されるキチンザンテートの量が明確でないが故にキチンザンテートのキチン重量に対する砕氷の添加量が明確でない点、で相違するものである。
　そして、上記（１）〜（３）の構成を採る本件第１発明は、キチンビスコースを通常のセルロースビスコースの製造工程を改良することによって、ビスコース製造設備をそのまま使用してキチンビスコースを製造可能とするという、刊行物１記載の発明からは予測し得ない効果を奏するものである。
　したがって、本件第１発明は、刊行物１に記載の発明に基づいて当業者が容易になし得たものであるとはいえない。
　また、本件第１発明を引用する本件第２，第３発明は、本件第１発明についての上記の判断と同様な理由により、刊行物１に記載の発明に基づいて当業者が容易になし得たものであるとはいえない。
　また、他に本件第１〜第３発明が特許出願の際独立して特許を受けることができないとする理由を発見しない。
オ．むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する第１２６条第２項ないし第４項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
３．特許異議の申立てについての判断
ア．申立ての理由の概要
　申立人は、（１）本件特許明細書には記載不備があり、本件特許は特許法第３６条の規定に違反してなされたものである、（２）証拠として甲第１号証（米国特許第２１６８３７５号明細書及び訳文）、甲第２号証（上記刊行物１）、甲第３号証（「高分子化学」第３０巻、第３３８号、昭和４８年６月２５日発行、３２０〜３２６頁）及び甲第４号証（特開平２−３０７９１５号公報）を提出して、本件第１発明の特許は、甲第１号証を基に特許法第２９条第１項第３号の規定に違反してなされたものである、また、本件第２、第３発明の特許は、甲第１号証〜甲第４号証を基に特許法第２９条第２項の規定に違反してなされたものである旨を主張する。
イ．特許法第３６条違反について
　上記訂正請求により、本件特許明細書の記載不備は解消した。
ウ．特許法第２９条第１項第３号あるいは同法第２９条第２項違反について
（甲各号証記載の発明）
　甲第１号証；
　キチンザンテートに関するもので、
（１）第１頁右欄３６行〜４５行には、「本発明のキチンザンテートは様々な目的に利用することができ、例えば、再生キチンからなる成形物の製造に利用できる。
　再生キチン成形物の製造は、キチンザンテートの粘稠な分散液を脱泡し、濾過して不純物を除去した後に適当なノズル又は口金から適当な凝固再生浴に押し出すことで行う。」と記載されている。
（２）第２頁左欄３５行〜５５行の表中にはキチンを浸漬する苛性水溶液中のＮａＯＨの割合は２８．１％〜５０．０％であることが記載されている。
（３）第２頁右欄２４行〜３０行には、「浸漬する苛性濃度が４０〜５０％の範囲のときには２５℃より若干高い上限温度で処理し、３７〜３９％の範囲のときには約２５℃で処理し、３７％から３０％まで濃度が下がるのに合わせて２５℃から段階的に温度を下げて処理を行う。」ことが記載されている。
（４）第２頁右欄４４行〜４９行には、「圧搾は、必要量のアルカリが残るように行い、通常は、アルカリメタルキチンの重量が用いたキチン原料の重量の約３倍に圧搾する。」と記載されている。
（５）第３頁左欄１９行〜２７行の実施例２には、
「実施例２
　キチンフレーク３００ｇを４０％の水酸化ナトリウム６Ｌあるいはそれ以上の中に室温（２５℃）あるいはそれ以下の温度で２時間浸漬した。過剰の苛性を適当な方法で圧搾することにより除去し、用いたキチン原料の重量の３倍より若干少ない重量のアルカリメタルキチンを得た。」と記載されている。
（６）第３頁右欄５９行〜６４行には、「キチンザンテートの分散液を用いて、フィルム，糸，フィラメントなどの再生キチン成形物を作るときには、成形前に濾過、脱泡を行う。」と記載されている。
（７）第４頁左欄１０行〜２７行の実施例６には、
「実施例６
　適当な方法で得た精製キチン１５０ｇを４０％ＮａＯＨの３Ｌ中に室温（２５℃）あるいはそれ以下の温度で２時間浸漬する。過剰な苛性を圧搾により除去し、重量が約４５０ｇの圧搾ケーキを得た。この圧搾ケーキを粉砕し、密閉容器中で６０ｃｃの二硫化炭素を加えて、２５℃で４時間混合する。この混合物を１ガロンの真空容器に入れ、１６００ｇの砕氷と混合する。混合は１時間行い、容器を密封して１２〜１６時間放置する。この後、分散液を十分に混合し、濾過，脱泡する。この分散液のアルカリ（ＮａＯＨ）含量は６．５％であり、キチン含量は７．０％である。」と記載されている。
　甲第２号証；
　上記２．項エにて述べたとおりである。
　甲第３号証；
　３２０頁には、キチン繊維およびキチンをブレンドしたセルロース繊維の研究の要旨として、均一なキチンビスコースを調製することに成功し、このキチンビスコースを用いてキチン繊維およびセルロース−キチン混合繊維を得ることができたこと、及びキチンの含有量が３％程度でビスコース繊維は麻様の感触を与え、染色性もキチン含有量の増加とともに良好になることが記載されている。
　甲第４号証；
　キチンの無機酸塩を含む抗菌性繊維製品が記載されている。
（対比・判断）
　先ず、本件第１発明と甲第１号証に記載の発明とを比較検討すると、（１）使用する原料キチンが、前者は、灰分、残留蛋白質を０．５重量％以下とし、粒度を３０メッシュパス以下とし、さらに粘度をＮ，Ｎジメチルアセトアミド−塩化リチウム複合溶媒を使用して濃度０．４％、２０℃で測定して１２０〜４５０ＣＰＳとした原料キチンであるのに対して、後者はそのようなものではない点、（２）前者は、苛性曹達をキチン重量の２〜２０倍重量を添加し、・・・撹拌するのに対して、後者の明細書には、例えば実施例６に「精製キチン１５０ｇを４０％ＮａＯＨ３Ｌ中に室温（２５℃）あるいはそれ以下の温度で浸漬する」と記載され、後者は、苛性曹達をキチン重量の２０倍重量以上添加し、かつ撹拌する記載がない点（３）キチンザンテートのキチン重量に対する砕氷の添加量が、前者は２〜２０倍量であるのに対して、後者の明細書には、例えば実施例６に「キチンザンテートを１６００ｇの砕氷と混合する」と記載されるが、生成されるキチンザンテートの量が明確でないが故にキチンザンテートのキチン重量に対する砕氷の添加量が明確でない点、で相違するものである。
　そして、上記（１）〜（３）の構成を採る本件第１発明は、キチンビスコースを通常のセルロースビスコースの製造工程を改良することによって、ビスコース製造設備をそのまま使用してキチンビスコースを製造可能とするという、甲第１号証記載の発明からは予測し得ない効果を奏するものである。
　したがって、本件第１発明は、甲第１号証に記載の発明であるとはいえない。
　つぎに、本件第２、第３の各発明が甲第１〜第４号証に記載の各発明に基づいて容易になし得たものであるか否かについて検討する。
　本件第１発明は、上記の甲第１号証についての判断及び上記２．項エの甲第２号証（刊行物１）についての判断からして、甲第１、第２号証に記載の発明に基づいて容易になし得たものであるとはいえない。よって、本件第１発明を引用する本件第２，第３発明は、本件第１発明と同様、甲第１，第２号証の発明とは相違する上記（１）〜（３）の構成を採るものであるから、本件第２、第３の各発明が甲第１、第２号証に記載の発明に基づいて容易になし得たものであるとはいえない。
　また、甲第３、第４号証にも、上記（１）〜（３）の構成についての記載は何等ない。
　したがって、本件第２、第３の各発明が甲第１〜第４号証に記載の各発明に基づいて容易になし得たものであるとはいえない。
エ．むすび
　したがって、特許異議申立ての理由及び証拠によっては、本件第１〜第３発明の特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件第１〜第３発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１１年６月１１日（１９９９．６．１１）
【訂正の要旨】
訂正事項
（ａ）特許請求の範囲の請求項１において、
「原料キチンに１０〜４８重量％濃度の苛性曹達を溶液状でキチン重量の２〜２０倍重量を添加し、１０〜６す０℃の温度で撹拌し、ついで原料キチンの重量の１〜１０倍重量に圧搾して粉砕する。ついで原料キチンの１０〜８０重量％の二硫化炭素を減圧下で添加して、１０〜４０℃の温度で少なくとも２０分間撹拌してキチンのキサントゲル化反応を行なわせ、ついで得られたキチンザンテートのキチン重量に対して２〜２０倍量の砕氷を添加して、少なくとも３０分間室温で撹拌、溶解することを特徴とするキチンビスコースを製造する方法。」を、
「灰分、残留蛋白質を０．５重量％以下とし、粒度を３０メッシュパス以下とし、さらに粘度をＮ，Ｎジメチルアセトアミド−塩化リチウム複合溶媒を使用して濃度０．４％、２０℃で測定して１２０〜４５０ＣＰＳとした原料キチンに１０〜４８重量％濃度の苛性曹達を溶液状でキチン重量の２〜２０倍重量を添加し、１０〜６０℃の温度で撹拌し、ついで原料キチンの重量の２〜４倍重量に圧搾して粉砕し、ついで原料キチンの１０〜８０重量％の二硫化炭素を減圧下で添加して、１０〜４０℃の温度で少なくとも２０分間撹拌してキチンのキサントゲン化反応を行なわせ、ついで得られたキチンザンテートのキチン重量に対して２〜２０倍量の砕氷を添加して、少なくとも３０分間室温で撹拌、溶解することを特徴とするキチンビスコースを製造する方法。」と訂正する。
（ｂ）明細書の段落番号【０００４】２〜３行の「苛性曹達を溶液状でキチンの」を、「苛性曹達を溶液状で、灰分、残留蛋白質を０．５重量％以下とし、粒度を３０メッシュパス以下とし、さらに粘度をＮ，Ｎジメチルアセトアミド−塩化リチウム複合溶媒を使用して濃度０．４％、２０℃で測定して１２０〜４５０ＣＰＳとしたキチンの」と訂正する。
（ｃ）明細書の段落番号【０００４】５行の「原料キチンの重量の１〜１０倍、好適には２〜５倍重量」を、「原料キチンの重量の２〜４倍重量」と訂正する。
（ｄ）明細書の段落番号【０００４】９行の「キチン重量に対して２〜１０倍量」を、「キチン重量に対して２〜２０倍量」と訂正する。
（ｅ）明細書の段落番号【０００５】３行の「ズアイガニ」を、「ズワイガニ」と訂正する。
（ｆ）明細書の段落番号【０００６】５行の「粒度」を、「粘度」と訂正する。
（ｇ）明細書の段落番号【０００７】５行の「濃度が４８重量％の以上では」を、「濃度が４８重量％以上では」と訂正する。
（ｈ）明細書の段落番号【０００７】１０行（明細書５頁１行）の「アルカリキチンとのアルカリ量」を、「アルカリキチンのアルカリ量」と訂正する。
（ｉ）明細書の段落番号【０００７】２１行（明細書第５頁第１２行）の「に対して２〜３０倍量」を、「のキチン重量に対して２〜２０倍量」と訂正する。
（ｊ）明細書の段落番号【００１２】１７行（明細書第７頁第１６行）の「使用のみではなく。綿、絹」を、「使用のみでなく、綿、絹」と訂正する。
上記訂正事項（ａ）は特許請求の範囲の減縮に該当する訂正である。
上記訂正事項（ｂ）〜（ｄ）、（ｉ）は、特許請求の範囲の記載内容と発明の詳細な説明の欄の記載内容との整合性を図るため、明りょうでない記載の釈明を目的とする訂正である。
　上記訂正事項（ｅ）、（ｆ）は誤記の訂正を目的とする訂正である。
　上記訂正事項１（ｇ）、（ｈ）、（ｊ）は、明りようでない記載の釈明を目的とする訂正である。
（５４）【発明の名称】
キチン繊維及びフイルムの製造法
（５７）【特許請求の範囲】
　　【請求項１】　
灰分、残留蛋白質を０．５重量％以下とし、粒度を３０メッシュパス以下とし、さらに粘度をＮ，Ｎジメチルアセトアミド−塩化リチウム複合溶媒を使用して濃度０．４％、２０℃で測定して１２０〜４５０ＣＰＳとした
２〜４倍重量
粉砕し、ついで
キサントゲン化反応
　　【請求項２】　請求項１で製造されたキチンビスコース単独又は該キチンビスコースと従来公知の方法で製造されたセルロースビスコースとを任意の重量比で混合して減圧下脱泡して通常のビスコース法レーヨンの湿式紡糸法によって紡糸することを特徴とするキチン単独繊維又はキチンとセルロースとよりなる繊維を製造する方法。
　　【請求項３】　請求項１で製造されたキチンビスコースを単独又は、従来公知の方法で製造されたセルロースビスコースを任意の重量比で混合し、脱泡して両者共に通常のビスコースセロハンの製造法に従って成膜し、乾燥することを特徴とするキチンフイルム又はキチンセルロースフイルムを製造する方法。
【発明の詳細な説明】
　　【産業上の利用分野】
　本発明はキチンを原料とするキチンビスコースの製造法と該キチンビスコース又は該キチンビスコースとセルロースビスコースとを混合した原液を紡糸して得られた再生キチン又は再生キチンと再生セルロースよりなる染色性の改良された衣料用品等、更には衛生材料、抗菌効果のある繊維素材、日用雑貨品等に有用なキチン関連繊維及びフィルムに関するものである。
　　【従来の技術】
　キチンはその化学構造式がセルロースによく似ている。即ち、チキンはセルロースのグルコース残基Ｃ−２の位置の水酸基がアミノアセチル基で置換されたもので、セルロースの誘導体の一種と考えられる。そのため従来、キチンをセルロースと同様に繊維化することが種々試みられた。即ち、キチンをトリクロル酢酸溶液に溶解してキチンドープを製造し、アセトン、メタノール又はエタノール等よりなる凝固液を使用して４０〜５５℃の温度で湿式紡糸する方法（特開昭５７−１７１７１２号）、（特開昭５８−２１４５１２号）、（特開平５−２５２８９号）がある。しかしながらキチンはセルロースとよく似た化学構造式を有するものの、その性質はセルロースとは著しく異なる。従って、従来はセルロースと同一の製造方法によっては例えば、均一なキチンビスコースを製造することは不可能であった。
　　【発明が解決しようとする課題】
　前記したようにキチンはセルロースの誘導体の１種と考えられるが、キチン分子内にアミノアセチル基が存在することによって、例えばセルロースと比較すると化学薬品に対する抵抗性が大であり、そのため従来はキチンの利用度はセルロースに比較すれば著しく低かったのである。しかしながらキチンはセルロースと同様に分子内に水酸基が存在することからキチンのビスコース化が試みられたことがあったが、前記したようにセルロースのビスコース化と同一条件ではキチンビスコースはできなかった。即ち、キチンのビスコース化には凍結法を採用してキチンのミセル構造を破壊し、しかもキチンの苛性曹達による脱アセチル化をできるだけ防止すると共にキチンビスコース生成のためのアルカリキチンのキサントゲン化の反応性を良好ならしめることによってキチンビスコースが製造可能であるが、その場合におけるキチンのビスコース化にはキチンの低温長時間のアルカリ浸漬と減圧下における長時間の凍結工程を必要とした。そのため上記の方法によって実験室的にのみキチンのビスコース化は可能であったが、工業的には著しく困難であるという問題点があった。そこで本発明者等はキチンビスコースの工業的製造法に関して鋭意研究した結果、本発明は通常のセルロースビスコースの製造設備を使用して上記したような凍結工程を使用することなく、通常のビスコースの製造工程に改良を加えてキチンのビスコース化に成功したもので、本発明はキチンのビスコース化と本発明によって製造されたキチンビスコース又はキチンビスコースとセルロースビスコースとを混合した原液より通常のセルロースビスコースの紡糸方法によって紡糸してキチン繊維を製造するか、又は通常のビスコース法セルロースフイルム（セロハンと略称）の製造法によってフイルムを製造することを目的とするものである。
　　【課題を解決するための手段】
　本発明は、１０〜４８重量％、好適には２５〜４０重量％の苛性曹達を溶液状で、
灰分、残留蛋白質を０．５重量％以下とし、粒度を３０メッシュパス以下とし、さらに粘度をＮ，Ｎジメチルアセトアミド−塩化リチウム複合溶媒を使用して濃度０．４％、２０℃で測定して１２０〜４５０ＣＰＳとした
次に原料キチンの重量の２〜４倍重量
２〜２０倍量
　一般にキチンは節足動物、環形動物、軟体動物の有機骨格物質として存在し、ことに節足動物の外骨格部に著しく多く存在する。本発明に使用される原料キチンは
ズワイガニ
　　　水分　　　　　５．０％
　　　灰分　　　　　０．０８％
　　　残留蛋白質　　０．０５％
　　　粘度　　　　　４５０ＣＰＳ
　　　粒度　　　　　６０メッシュパス（ｍｅ　Ｐａｓｓ）
ここに粘度はＮ，Ｎジメチルアセトアミド−塩化リチウム複合溶媒を使用して、濃度０．４％、２０℃で測定した値である。
　原料キチンは必ずしも紅ズワイガニに由来するものである必要はないが、本発明者の研究によるとズワイガニに由来するキチンは上記によって測定した粘度が高く、グルコシド結合が強固であると考えられるためか、化学的、物理的に安定度が高く本発明のキチン繊維の製造には好適である。灰分、残留蛋白質の量は少ない程良質の繊維が得られるが、その値は０．５％以下が好適である。粘度は得られた繊維と密接な関係にあるが、セルロースビスコースと混合紡糸する場合はセルロースビスコースの混合割合に応じて任意に選択可能である。また粒度はアルカリキチン化の時間、キチンの下記浸漬工程における脱アセチル化の進行と関係があるが、好ましくは３０メッシュパス以下が好適である。
　次に本発明の製造工程の詳細を説明する。
　（１）浸漬工程
　原料キチンに使用する苛性曹達を溶液状で１０〜４８重量％濃度で使用する。苛性曹達の濃度が１０重量％未満ではキチンのザンテート化に対して充分なアルカリキチンが得られないし、苛性曹達の濃度が
４８重量％以上では
　（２）圧搾、粉砕工程
　アルカリキチンの圧搾が２倍未満の場合は通常の圧搾機では圧搾が困難で、２倍を限度とするが、また４倍を超過すると
アルカリキチンの
　（３）硫化、溶解工程
　原料キチンに対して１０〜８０重量％の二硫化炭素を通常セルロースビスコースの製造の場合に準じて減圧下で常温で添加して少なくとも１０分間以上撹拌してキチンのキサントゲン化反応を行なわせる。二硫化炭素の添加量が１０重量％未満では水に溶解性の良好なキチンザンテートが得られないし、８０重量％を超過して使用すると未反応二硫化炭素と苛性曹達との反応による副生物が多量生成して満足すべきビスコースが得られない。更にキチンザンテートのビスコース化のために添加する砕氷はギチンザンテート
のキチン重量に対して２〜２０倍量で
　（４）濾過、熟成工程
　従来のセルロースビスコースの製造の場合と全く同様に濾過して単独又はセルロースビスコースとの混合紡糸及び成膜に適当な，粘度にまで熟成する。上記の工程を経てセルロースビスコースと同様な紡糸及び成膜に可能なキチンビスコースが得られる。
　次に実施例によって本発明を説明する。
　【実施例１】
　粘度１２０ＣＰＳ（前記と同様にして測定）のキチン粉末（三栄工業株式会社製）１０ｇに４０重量％の苛性曹達水溶液５０ｍｌを加え室温下で撹拌した。生成しアルカリキチンをキチン重量の４倍重量に圧搾した。圧搾されたアルカリキチンに二硫化炭素２．４ｍｌを減圧下で加えて３時間撹拌して反応せしめる。得られたキチンザンテートに砕氷９０ｇを加えて撹拌しながら溶解してキチンビスコースを得た。このキチンビスコースは落球粘度で７２秒でキチン含量は５％であった。
　【実施例２】
　実施例１で得られたキチンビスコースを通常の紡糸浴を使用して湿式紡糸法によりキチン糸を製造した。精練、乾燥後のキチン繊維は
　　　乾燥強度　　０．８ｇ／ｄ　　　乾燥伸度　　１０％
であった。
　【実施例３】
　実施例１で製造されたキチンビスコース（キチン含量５％）２３ｇを公知の方法で製造されたセルロースビスコース（セルロース含量９％）２４０ｇに加えて撹拌混合する。撹拌混合後減圧脱泡した後、通常のビスコース繊維の製造方法に準じた湿式紡糸法によってキチン繊維（キチン含量５％、セルロース含量９５％）を得た。得られた繊維の
　　　乾燥強度　　２．４ｇ／ｄ　　　乾燥伸度　　１６．７％
　　　湿潤強度　　１．９ｇ／ｄ　　　湿潤伸度　　２４．３％
であった。
　【実施例４】
　実施例３と同様にして製造したキチン含有量１％のキチン／セルロース混合ビスコースを使用して通常のセロハンの製造法に従って、下記品質のキチンセルロースフイルムを得た。
　　　坪量　　　　３５．３ｇ／ｍ３　　厚さ　　　　　０．０２ｍｍ
　　　引張強度　　タテ　１．９ｋｇ／１５ｍｍ　　ヨコ　０．９ｋｇ／１５ｍｍ
　　　引張伸度　　タテ　１３．０％　　　　　　ヨコ　１８％
であった。
　　【発明の効果】
　（イ）本発明はキチンビスコースを通常のセルロースビスコースの製造工程を改良することによってビスコース製造設備をそのまま使用してキチンビスコースが製造可能であり、製造されたキチンビスコースはセルロースビスコースと各種の割合で混合して、種々な用途に使用可能なキチン繊維並びにキチンフイルムが製造された。
　（口）本発明のキチン繊維又はフイルムは特に抗菌性に優れ、実施例３で得られたキチン繊維は菌数測定法による測定では菌数増減値差が洗濯前では４．５、洗濯後では５．１であり、これは繊維製品衛生加工協議会の基準（１．６以上）を充分満たしている。
　（ハ）通常のセルロースビスコースから得られた繊維又はフィルムに比較して抗菌性のみならず、キチンの有するカチオン性を利用して酸性染料によく染まる繊維又はフイルムとして利用される。またこのカチオン性は染料に対してだけでなく、種々な化学的な捕獲力（吸着性、反応性など）のある繊維としても応用可能である。
　（ニ）本発明のキチン繊維（セルロース含有率０％以上、１００％未満）は単独の使用
のみでなく、綿
　（ホ）キチン繊維又はフィルムの使用法としては不織布又はフィルムを始め紡績糸、織物、編物等の繊維製品に利用できる。不織布又はフィルムの場合、衣料用として抗菌効果のある手術着等、又は日用雑貨用としてカブレ防止効果のあるほか紙オムツ、抗菌効果のあるウエットテッシュ等、農業用として土壌改良効果のあるフィルム等、寝装用として床づれ防止効果のあるベッドクッション等、産業用として抗菌効果のあるフィルター等に使用可能である。
（へ）編織物の場合、不織布と同様な効果のある用途のみならず、染色性向上を利用した肌着、靴下、Ｔシャツ等の衣料用品、パジャマ、ベッドカバー　クッシン等の寝装用品、タオル、スリッパ　布袋等の日用雑貨用品、またガーゼ、ホータイ、湿布剤用布等、バンソー膏等の医療用品等に利用可能である。