(57)【要約】  水硬度制御剤は、約１、０００〜約５０、０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリアクリル酸またはそれらの塩、約１、０００〜約１００、０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するアクリルマレイン酸コポリマーまたはそれらの塩およびホスホノカルボン酸またはそれらの塩を含む。ｐｐｍでのアクリルマレイン酸コポリマーまたはそれらの塩：ポリアクリル酸またはそれらの塩：ホスホノカルボン酸またはそれらの塩の比は、約１〜約３０：約１０〜約８０：約６〜約２０である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）約１、０００〜約５０、０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリアクリル酸またはそれらの塩と、
（ｂ）約１、０００〜約１００、０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するアクリルマレイン酸コポリマーまたはそれらの塩と、
（ｃ）ホスホノカルボン酸またはそれらの塩と、
を含む、水硬度制御剤。
【請求項２】
ｐｐｍでのアクリルマレイン酸コポリマーまたはそれらの塩：ポリアクリル酸またはそれらの塩：ホスホノカルボン酸またはそれらの塩の比が、約１〜約３０：約１０〜約８０：約６〜約２０である、請求項１に記載の水硬度制御剤。
【請求項３】
ｐｐｍでのアクリルマレイン酸コポリマーまたはそれらの塩：ポリアクリル酸またはそれらの塩：ホスホノカルボン酸またはそれらの塩の比が、約５：約４０：約８である、請求項２に記載の水硬度制御剤。
【請求項４】
該水硬度制御剤が、約０．５ｗｔ％未満のリン含有化合物を含む、請求項１に記載の水硬度制御剤。
【請求項５】
該ポリアクリル酸またはそれらの塩が、約１、０００〜約３５、０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、請求項１に記載の水硬度制御剤。
【請求項６】
該アクリルマレイン酸コポリマーまたはそれらの塩が、約１、０００〜約７５、０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、請求項１に記載の水硬度制御剤。
【請求項７】
該ポリアクリル酸またはそれらの塩が、約４、５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し、そして該アクリルマレイン酸コポリマーまたはそれらの塩が、約４０、０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、請求項１に記載の水硬度制御剤。
【請求項８】
該ホスホノカルボン酸またはそれらの塩が、２−ホスホノブタン１、２、４トリカルボン酸を含む、請求項１に記載の水硬度制御剤。
【請求項９】
（ａ）アルカリ源と、
（ｂ）界面活性剤成分と、
（ｃ）（ｉ）約１、０００〜約５０、０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するアクリレートポリマーと、
（ｉｉ）約１、０００〜約１００、０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するアクリレートマレインコポリマーと、
（ｉｉｉ）ホスホノカルボン酸またはそれらの塩と、
を含む水硬度制御剤と、
を含む、クリーニング組成物であって、
ここで、ｐｐｍでのアクリレートマレインコポリマー：アクリレートポリマー：ホスホノカルボン酸またはそれらの塩の比が、約１〜約３０：約１０〜約８０：約６〜約２０である、クリーニング組成物。
【請求項１０】
該アルカリ源が、該組成物の約１０〜約８０ｗｔ％を構成する、請求項９に記載のクリーニング組成物。
【請求項１１】
該界面活性剤成分が、該組成物の約０．５〜約３ｗｔ％を構成する、請求項９に記載のクリーニング組成物。
【請求項１２】
該水硬度制御剤が、該組成物の約３．３〜約６０．８ｗｔ％を構成する、請求項９に記載のクリーニング組成物。
【請求項１３】
該アクリレートポリマーが、該組成物の約２．２〜約２２ｗｔ％を構成する、請求項９に記載のクリーニング組成物。
【請求項１４】
該アクリレートマレインコポリマーが、該組成物の約０．１〜約２０ｗｔ％を構成する、請求項９に記載のクリーニング組成物。
【請求項１５】
該ホスホノカルボン酸またはそれらの塩が、該組成物の約０．１〜約１０ｗｔ％を構成する、請求項９に記載のクリーニング組成物。
【請求項１６】
（ａ）約１、０００〜約５０、０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するアクリレートポリマーと、約１、０００〜約１００、０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するアクリレートマレインコポリマーと、およびホスホノカルボン酸またはそれらの塩とを混合して、水硬度制御剤を形成させる工程と、
（ｂ）少なくとも１種の機能性成分を該水硬度制御剤に加えて、クリーニング組成物を生成させる工程と、
（ｃ）硬表面上に該クリーニング組成物を適用する工程と、
を含む、表面のクリーニング方法。
【請求項１７】
ｐｐｍでのアクリレートマレインコポリマー：アクリレートポリマー：ホスホノカルボン酸またはそれらの塩の比が、約１〜約３０：約１０〜約８０：約６〜約２０である、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
ｐｐｍでのアクリレートマレインコポリマー：アクリレートポリマー：ホスホノカルボン酸またはそれらの塩の比が、約５：約４０：約８である、請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
さらに該クリーニング組成物を希釈して、使用溶液を生成させる、請求項１６に記載の方法。
【請求項２０】
該アクリレートマレインコポリマーおよび該アクリレートポリマーが、それぞれ、使用溶液中に約５〜約４０ｐｐｍ存在する、請求項１９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概して、クリーニング組成物の分野に関する。特に、本発明は、食器の表面上での水硬度の制御のためのクリーニング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
水中に溶解した固体の水硬度、または量のレベルは、多くの系において有害な影響を有する場合がある。用語「溶解した固体」は、水中におけるカルシウムおよびマグネシウムの存在をいう。通常、硬水は、約２００ｐｐｍを超える全ての溶解した固体（ＴＤＳ）の含有量を有する水をいう。しかし、硬水は、多くの場合、約４００ｐｐｍを超え、そして約８００ｐｐｍを超えるまでものＴＤＳ含有量を有する。約１以上のカルシウムのマグネシウムに対するモル比を有する水はまた、硬いと考えられる。しばしば、硬水中におけるカルシウム：マグネシウムのモル比は、約２：１または約３：１である。水中の過剰カルシウムは、クリーニング組成物の他の成分を攻撃し、そして溶液中で沈殿することが知られている。大部分の場所には硬水があるが、水の硬度は、場所により変わる傾向がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
硬水がクリーニング組成物とともに使用される場合、硬水は、ガラスの沈殿、エッチングまたは腐食、硬表面のしみ、またはバクテリアの安定化を起こす場合がある。硬水は、使用されるクリーニング組成物中で、アニオン性界面活性剤の沈殿を生じる場合があり、これは、クリーニングされる表面にスケール（ｓｃａｌｅ）を生じる。例えば、硬水がクリーニング組成物の一部として、または食器をクリーニングするために使用される水の希釈剤として使用される場合、汚点（ｓｐｏｔｔｉｎｇ）または膜（ｆｉｌｍｉｎｇ）がクリーニング後に表面上に残る場合がある。影響される場合がある例示的な表面は、例えば、ガラス、金属およびプラスチックを含む。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
いくつかの形態において、本発明は、約１、０００〜約５０、０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリアクリル酸またはそれらの塩、約１、０００〜約１００、０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するアクリルマレイン酸コポリマーまたはそれらの塩およびホスホノカルボン酸またはそれらの塩を含む水硬度制御剤に関する。アクリルマレイン酸コポリマーまたはそれらの塩：ポリアクリル酸またはそれらの塩：ホスホノカルボン酸またはそれらの塩のｐｐｍでの比は、約１〜３０：１０〜８０：６〜２０である。
【０００５】
別の形態では、本発明は、アルカリ源、界面活性剤成分および上記の水硬度制御剤を含むクリーニング組成物に関する。
【０００６】
また他の形態において、本発明は、表面のクリーニング方法に関する。この方法は、水硬度制御剤を生成させる工程、少なくとも１種の機能性成分を水硬度制御剤に加えてクリーニング組成物を生成する工程および硬表面上にクリーニング組成物を適用する工程を含む。この水硬度制御剤は、約１、０００〜約５０、０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するアクリレートポリマー、約１、０００〜約１００、０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するアクリレートマレイン酸コポリマーおよびホスホノカルボン酸またはそれらの塩を混合することによって形成される。
【０００７】
複数の形態および態様が開示されたが、本発明のまた他の形態および態様は、本発明の具体的な態様を示し、そして記載する以下の詳細な記載から当業者に明らかになるであろう。従って、図および詳細な記載は、本来具体的に説明するものであって本発明を制限しないものとみなされる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明は、硬表面クリーニング組成物および水硬度を制御し、そして表面を保護するための硬表面クリーニング組成物の使用方法に関する。特に、硬表面クリーニング組成物は、食器の表面上の汚点または膜を防ぐのに有用である。ポリアクリル酸またはそれらの塩（「ポリアクリル酸」または「アクリレートポリマー」）、アクリルマレイン酸コポリマーまたはそれらの塩（「アクリルマレイン酸コポリマー」または「アクリレートマレインコポリマー（ａｃｒｙｌａｔｅ−ｍａｌｅｉｃ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）」）およびホスホノカルボン酸またはそれらの塩（「ホスホノカルボン酸」）を含むクリーニング組成物は、水硬度制御剤を含む。特定の割合でのこれらの３種の成分の組み合わせは、硬表面上でのスケールの生成および堆積を防止する。この水硬度制御剤を含むクリーニング組成物は、食器洗浄（企業および消費者）、洗濯、食品および清涼飲料、乗り物ケアー、水ケアーおよび編織布ケアーを含むがこれらに限られない種々の産業において使用できる。特に、クリーニング組成物は、ガラス、プラスチックおよび金属表面上で安全に使用できる。
【０００９】
クリーニング組成物は、通常、水硬度の制御のためにポリアクリル酸、アクリルマレイン酸コポリマーおよびホスホノカルボン酸を含む。ポリアクリル酸、アクリルマレイン酸コポリマーおよびホスホノカルボン酸は、クリーニング組成物でクリーニングされる表面上でのスケール形成および堆積を防ぐための水硬度制御剤機能を作り出す。任意の特定の理論によって拘束されることを望まないが、水硬度制御は、炭酸カルシウムの溶液中への沈殿を防止することによってこの機能を果たすと考えられる。
【００１０】
水硬度制御剤は、ポリアクリル酸、アクリルマレイン酸コポリマーおよびホスホノカルボン酸を含むか、ポリアクリル酸、アクリルマレイン酸コポリマーおよびホスホノカルボン酸から成るか、ポリアクリル酸、アクリルマレイン酸コポリマーおよびホスホノカルボン酸から本質的に成ることができる。記載された成分から本質的に成る水硬度制御剤は、存在する場合、水硬度制御剤の水硬度を制御し、そして表面を保護する能力に影響するであろう追加の成分を含まない。
【００１１】
クリーニング組成物は、記載の成分を含むか、記載の成分から成るか、記載の成分から本質的に成ることができる。記載の成分から本質的に成るクリーニング組成物は、存在する場合、水硬度制御剤の水硬度を制御し、そして表面を保護する能力に影響するであろう追加の成分を含まない。
【００１２】
好適なポリアクリル酸の例は、約１、０００〜約５０、０００ｇ／ｍｏｌの間、特に約１、０００〜約３５、０００ｇ／ｍｏｌの間およびさらに特に約１、０００〜約１５、０００ｇ／ｍｏｌの間の分子量を有するポリアクリル酸を含むがこれらに限られない。好適な市販されているポリアクリル酸の例は、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩから入手可能なＡｃｕｓｏｌ（商標）４４５ＮおよびＡｃｕｓｏｌ（商標）４４５ＮＤおよびＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、  Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ、  ＮＪから入手可能なＳｏｋａｌａｎ（商標）ＰＡ４０を含むがこれらに限られない。Ａｃｕｓｏｌ（商標）４４５ＮおよびＡｃｕｓｏｌ（商標）４４５ＮＤの両者は、約４、５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し、そしてＳｏｋａｌａｎ（商標）ＰＡ４０は、約１５、０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。好適なアクリルマレイン酸コポリマーの例は、約１、０００〜約１００、０００ｇ／ｍｏｌ、特に約１、０００〜約７５、０００ｇ／ｍｏｌおよびさらに特に約１、０００〜約５０、０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するアクリルマレイン酸コポリマーを含むがこれらに限られない。好適な市販されているアクリルマレイン酸コポリマーの例は、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩから入手可能なＡｃｕｓｏｌ（商標）５０５ＮおよびＡｃｕｓｏｌ（商標）４４８ならびにＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、  Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ、  ＮＪから入手可能なＳｏｋａｌａｎ（商標）ＣＰ５を含むがこれらに限られない。Ａｃｕｓｏｌ（商標）５０５Ｎは、約４０、０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し、Ａｃｕｓｏｌ（商標）４４８は、約３、５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し、そしてＳｏｋａｌａｎ（商標）ＣＰ５は、約７０、０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。好適な市販されているホスホノカルボン酸の例は、２−ホスホノブタン−１、２、４−トリカルボン酸を含むがこれに限られない。好適な市販されている２−ホスホノブタン−１、２、４−トリカルボン酸の例は、Ｍｏｂａｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ、Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、ＰＡから入手可能であるＢａｙｈｉｂｉｔ（商標）ＡＭを含むがこれに限られない。
【００１３】
本発明の例示的な調合物パラメーターは、クリーニング組成物がポリアクリル酸、アクリルマレイン酸コポリマーおよびホスホノカルボン酸を特定の割合で含むことである。一態様では、アクリルマレイン酸コポリマー、ポリアクリル酸およびホスホノカルボン酸は、クリーニング組成物中に、約１〜約３０：約１０〜約８０：約６〜約２０の百万分の１（ｐｐｍ）比で存在し、そしてアクリルマレイン酸コポリマーおよびポリアクリル酸がクリーニング組成物中に、それぞれ、約５ｐｐｍおよび約５０ｐｐｍで、そして特にそれぞれ、約１５および約５０ｐｐｍで存在する。特に、アクリルマレイン酸コポリマー、ポリアクリル酸およびホスホノカルボン酸は、約５〜約３０：約１０〜約４０：約６〜約２０のｐｐｍ比でクリーニング組成物中に存在する。さらに特に、アクリルマレイン酸コポリマー、ポリアクリル酸およびホスホノカルボン酸は、約５：約４０：約８のｐｐｍ比でクリーニング組成物中に存在する。
【００１４】
クリーニング組成物は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、またはアルカリ金属シリケート等のアルカリ源をまた含む。好適なアルカリ源の例は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたはアルカリ金属水酸化物とアルカリ金属炭酸塩との混合物を含むがこれらに限られない。特に好適なアルカリ源の例は、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、または炭酸ナトリウムと水酸化ナトリウムとの混合物を含むがこれらに限られない。水が使用溶液を生成するクリーニング組成物に加えられる場合、アルカリ源は生じる溶液のｐＨを制御する。クリーニング組成物のｐＨは、充分な洗浄力特性を提供するために、アルカリ性の範囲に維持されることが好ましい。例示的な態様では、クリーニング組成物の使用溶液のｐＨは、約１０〜約１２である。クリーニング組成物のｐＨが低すぎる、例えば、約１０未満の場合、クリーニング組成物は、充分な洗浄力特性を提供できない。クリーニング組成物のｐＨが高すぎる、例えば、約１２超の場合、クリーニング組成物は苛性となり、そしてクリーニングされる表面を攻撃し始める場合がある。
【００１５】
クリーニング組成物は、主として消泡剤としてかつ湿潤剤として機能する界面活性剤成分をまた含む。アニオン性、非イオン性、カチオン性、および両性イオンの界面活性剤を含む種々の界面活性剤が使用できる。界面活性剤の記載については、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｔｈｉｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ、ｖｏｌｕｍｅ８、ｐａｇｅｓ９００〜９１２（参照により本明細書中に取り込まれる。）を参照のこと。
【００１６】
クリーニング組成物中で有用な好適なアニオン性界面活性剤の例は、アルキルカルボキシレート（カルボン酸塩）およびポリアルコキシカルボキシレート、アルコールエトキシレートカルボキシレート、ノニルフェノールエトキシレートカルボキシレートおよびその同類のもの等のカルボキシレート；アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルアリールスルホネート、スルホン化脂肪酸エステルおよびその同類のもの等のスルホネート；硫酸化アルコール、硫酸化アルコールエトキシレート、硫酸化アルキルフェノール、アルキルサルフェート、スルホサクシネート、アルキルエーテル硫酸塩およびその同類のもの等のサルフェートを含むがこれらに限られない。いくつかの特に好適なアニオン性界面活性剤は、アルキルアリールスルホン酸ナトリウム、α−オレフィンスルホネートおよび脂肪アルコールサルフェートを含むがこれらに限られない。
【００１７】
クリーニング組成物中で有用な非イオン性界面活性剤は、界面活性剤分子の一部分としてポリアルキレンオキサイドポリマーを有するものを含む。好適な非イオン性界面活性剤の例は、脂肪アルコールの、塩素、ベンジル、メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびアルキルキャップしたポリエチレングリコールエーテル；アルキルポリグルコシド等のポリアルキレンオキサイドを含まない非イオン性物；ソルビタンおよびスクロースエステルおよびそれらのエトキシレート；アルコキシル化エチレンジアミン；アルコールエトキシレートプロポキシレート、アルコールプロポキシレート、アルコールプロポキシレートエトキシレートプロポキシレート、アルコールエトキシレートブトキシレートおよびその同類のもの等のアルコールアルコキシレート；ノニルフェノールエトキシレート、ポリオキシエチレングリコールエーテルおよびその同類のもの；脂肪酸のグリセロールエステル、ポリオキシエチレンエステル、エトキシル化およびグリコールエステルおよびその同類のもの等のカルボン酸エステル；ジエタノールアミン縮合物、モノアルカノールアミン縮合物、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドおよびその同類のもの等のカルボン酸アミド；およびエチレンオキサイド／プロピレンオキサイドブロックコポリマーを含むポリアルキレンオキサイドブロックコポリマーを含むがこれらに限られない。好適な市販されている非イオン性界面活性剤の例は、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、  Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ、  ＮＪから入手可能なＰＬＵＲＯＮＩＣ（商標）、およびＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｈｏｐｅｗｅｌｌ、ＶＡから入手可能なＡＢＩＬ  Ｂ８８５２を含むがこれらに限られない。
【００１８】
クリーニング組成物に含まれるのに有用なカチオン性界面活性剤は、Ｃ１８アルキルまたはアルケニル鎖を有する第１、第２および第３級アミン、エトキシル化アルキルアミン、エチレンジアミンのアルコキシレート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン、２−アルキル−１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン等のイミダゾールおよびその同類のもの等のアミン；および例えば、ｎ−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１８）ジメチルベンジル塩化アンモニウム、ｎ−テトラデシルジメチルベンジル塩化アンモニウム一水和物等のアルキル第四級アンモニウムクロライド界面活性剤、およびジメチル−１−ナフチルメチル塩化アンモニウム等のナフタレン置換第四級アンモニウムクロライドとして第四級アンモニウム塩を含むがこれらに限られない。界面活性剤のさらなるリストについては、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ、（参照により本明細書中に取り込まれる）を参照のこと。
【００１９】
クリーニング組成物はまた、水を含む。当然のことながら、水は脱イオン水としてまたは軟水として提供されることができる。濃縮物の一部として提供される水には、硬度が比較的ないことができる。水は溶解した固体の一部分を除くために、脱イオン化できることが期待される。脱イオン水は濃縮物を調合するために好ましいが、濃縮物は、脱イオン化されていない水を用いて調合できる。すなわち、濃縮物は溶解した固体を含む水を用いて調合されることができ、そして硬水として特徴を有することができる水を用いて調合されることができる。クリーニング組成物が液体として提供される場合、水は、クリーニング組成物の残余を構成する。クリーニング組成物が固体として提供される場合、水は、アルカリ源の量／（水＋アルカリ源）の量が約０．６以上となるような量で提供されることができる。
【００２０】
濃縮形態では、クリーニング組成物は、約２．２ｗｔ％〜約２２ｗｔ％のポリアクリル酸、約０．１ｗｔ％〜約２０ｗｔ％のアクリルマレイン酸コポリマー、約０．１ｗｔ％〜約１０ｗｔ％のホスホノカルボン酸、約１０ｗｔ％〜約８０ｗｔ％のアルカリ源および約３ｗｔ％までの界面活性剤成分を含む。特に、クリーニング組成物は、約２．２ｗｔ％〜約１３ｗｔ％のポリアクリル酸、約０．１ｗｔ％〜約１１．５ｗｔ％のアクリルマレイン酸コポリマー、約０．５ｗｔ％〜約５ｗｔ％のホスホノカルボン酸、約２０ｗｔ％〜約６０ｗｔ％のアルカリ源および約０．５ｗｔ％〜約２ｗｔ％の界面活性剤成分を含む。さらに特に、クリーニング組成物は、約２．２ｗｔ％〜約１２ｗｔ％のポリアクリル酸、約０．１ｗｔ％〜約５ｗｔ％のアクリルマレイン酸コポリマー、約０．７５ｗｔ％〜約２．２５ｗｔ％のホスホノカルボン酸、約３０ｗｔ％〜約５０ｗｔ％のアルカリ源および約０．７５ｗｔ％〜約１．７５ｗｔ％の界面活性剤成分を含む。他の態様において、類似の中間濃度および使用濃度はまた、本発明のクリーニング組成物に存在できる。
【００２１】
一態様では、クリーニング組成物は、約０．５５ｗｔ％未満のリン含有化合物を含む。特に、クリーニング組成物は、約０．２％ｗｔ％未満のリン含有化合物を含む。さらに特に、クリーニング組成物は、約０．１％ｗｔ％未満のリン含有化合物を含む。
【００２２】
追加の機能性材料
クリーニング組成物は、追加の機能性材料等の追加の成分または試薬を含むことができる。したがって、いくつかの態様において、ポリアクリル酸、アクリルマレイン酸コポリマー、ホスホノカルボン酸、アルカリ源、界面活性剤成分および水を含むクリーニング組成物は、例えば、２〜３種の追加の機能性材料を有するか、機能性材料を有さない態様において、クリーニング組成物の全質量の大きな量、またはすべてまでをも占めることができる。機能性材料は、所望の特性および機能性をクリーニング組成物に提供する。本願の目的のために、用語「機能性材料」は、水溶液等の、使用溶液および／または濃縮溶液中に分散されるか、または溶解された場合に、特定の使用において有益な特性を提供する材料を含む。ポリアクリル酸、アクリルマレイン酸コポリマー、ホスホノカルボン酸、アルカリ源、界面活性剤成分および水を含むクリーニング組成物は、任意選択的に、他の汚れ消化成分、界面活性剤、消毒剤、殺菌剤、酸味料、錯化剤、腐食防止剤、泡阻害剤、染料、濃密化またはゲル化剤、および香水を含む。機能性材料のいくつかの特定例を下記でさらに詳細に記載するが、特別な材料は、一例としてのみ提供され、そして広範な種類の他の機能性材料を使用できることが当業者には理解されるであろう。
【００２３】
増粘剤
本発明において有用な増粘剤は、アルカリ性の系と適合するものを含む。クリーニング組成物の粘度は、増粘剤の量とともに増加し、そして粘性のある組成物は、クリーニング組成物が表面に付着する用途で有用である。好適な増粘剤は、処理される表面上に汚染残留物を残さないものを含むことができる。通常、本発明において使用される増粘剤は、キサンタンガム、グアーガム、改質されたグアー、または植物粘質物からの他のガム等の天然ゴム；アルギネート、澱粉、およびセルロースのポリマー（例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、およびその同類のもの）等のポリサッカロイド系増粘剤；ポリアクリレート増粘剤；およびペクチン等のヒドロコロイド増粘剤を含む。通常、本組成物または本方法において用いられる増粘剤の濃度は、最終組成物内の所望の粘度によって決定されるであろう。しかし、概括的なガイドラインとして、本組成物内の増粘剤の濃度は、約０．１ｗｔ％〜約３ｗｔ％、約０．１ｗｔ％〜約２ｗｔ％、または約０．１ｗｔ％〜約０．５ｗｔ％の範囲内である。
【００２４】
染料および香料
種々の染料、香水を含む着臭剤、および他の美観改良剤はまた、クリーニング組成物中に含まれることができる。染料、例として、任意の種々のＦＤ＆Ｃ染料、Ｄ＆Ｃ染料、およびその同類のものは、組成物の外観を変えるために、含まれることができる。追加の好適な染料は、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６（商標：Ｍｉｌｅｓ）、Ｆａｓｔｕｓｏｌ  Ｂｌｕｅ（商標：Ｍｏｂａｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．）、Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ７（商標：Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄ）、Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １０（商標：Ｓａｎｄｏｚ）、Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３（商標：ＧＡＦ）、Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７（商標：Ｓｉｇｍａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、Ｓａｐ  Ｇｒｅｅｎ（商標：Ｋｅｙｓｔｏｎ  Ａｎａｌｉｎｅ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、Ｍｅｔａｎｉｌ  Ｙｅｌｌｏｗ（商標：Ｋｅｙｓｔｏｎｅ  Ａｎａｌｉｎｅ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９（商標：Ｈｉｌｔｏｎ  Ｄａｖｉｓ）、Ｓａｎｄｏｌａｎ  Ｂｌｕｅ／  Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １８２（商標：Ｓａｎｄｏｚ）、Ｈｉｓｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ（商標：Ｃａｐｉｔｏｌ  Ｃｏｌｏｒ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｉｎ（商標：Ｃａｐｉｔｏｌ  Ｃｏｌｏｒ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ２５（商標；Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、Ｐｙｌａｋｏｒ  Ａｃｉｄ  Ｂｒｉｇｈｔ  Ｒｅｄ（商標：Ｐｙｌａｍ）、およびその同類のものを含む。組成物中に含まれることができる香料または香水は、例えば、シトロネロール等のテルペノイド、アミル桂皮アルデヒド等のアルデヒド、ＣＩＳ−ジャスミンまたはジャスマル等のジャスミン、バニリン、およびその同類のものを含む。
【００２５】
すすぎ助剤
クリーニング組成物は、結合剤を使用して製造された固体組成物中に、任意選択的に、すすぎ助剤組成物、例えば他の任意選択的成分と組み合わせた湿潤剤またはシーティング剤（ｓｈｅｅｔｉｎｎｇ  ａｇｅｎｔ）を含むすすぎ助剤調合物を含む。すすぎ助剤成分は、例えば、食器洗浄プロセスにおいて、シーティング作用を促進するため、および／またはすすぎの後のビード水（ｂｅａｄｉｎｇ  ｗａｔｅｒ）によって生じる汚点または筋を防止するために、すすぎ水の表面張力を低下させることができる。シーティング剤の例は、ホモポリマーまたはブロックもしくはヘテロコポリマー構造中におけるエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、または混合物から調製されたポリエーテル化合物を含むがこれらに限られない。そうしたポリエーテル化合物は、ポリアルキレンオキサイドポリマー、ポリオキシアルキレンポリマーまたはポリアルキレングリコールポリマーとして公知である。そうしたシーティング剤は、分子に界面活性剤特性を提供するために相対的な疎水性領域および相対的な親水性領域を必要とする。
【００２６】
漂白剤
クリーニング組成物は、任意選択的に基材の美白または増白のための漂白剤を含むことができ、そして典型的には洗浄工程の間に直面する条件下で、Ｃｌ２、Ｂｒ２、−ＯＣｌ−および／または−ＯＢｒ−、またはその同類のもの等の活性ハロゲン種を放出できる漂白化合物を含むことができる。好適な漂白剤の例は、塩素、ハイポクロライトまたはクロラミン等の塩素含有化合物を含むがこれらに限られない。好適なハロゲン放出化合物の例は、アルカリ金属ジクロロイソシアヌレート、アルカリ金属ハイポクロライト、モノクロラミン、およびジクロロアミンを含むがこれらに限られない。封入された塩素源は、組成物中で塩素源の安定性を高めるために使用できる（例えば、参照によりその開示が取り込まれる米国特許第４、６１８、９１４号明細書および米国特許第４、８３０、７７３号明細書を参照のこと）。漂白剤はまた、活性酸素源を含むか活性酸素源として作用する試薬を含むことができる。活性酸素化合物は、活性酸素源を提供するように作用し、そして水溶液中に活性酸素を開放する。活性酸素化合物は、無機、有機またはそれらの混合物であることができる。好適な活性酸素化合物の例は、テトラアセチルエチレンジアミン等の活性化剤ありまたはなしで、ペルオキシジェン化合物、ペルオキシジェン化合物付加物、過酸化水素、過臭素酸塩、炭酸ナトリウム過酸化水素付加物、リン酸塩過酸化物水素化物（ｐｈｏｓｐｈａｔｅ  ｐｅｒｏｘｙｈｙｄｒａｔｅ）、過モノ硫酸カリウム、および過臭素酸ナトリウム一水和物および四水和物を含むがこれらに限られない。
【００２７】
殺菌剤／抗菌剤
クリーニング組成物は、任意選択的に殺菌剤（または抗菌剤）を含むことができる。抗菌剤としてまた知られている殺菌剤は、材料システム、表面等の微生物汚染および劣化を防止するために使用できる化学組成物である。通常、これらの材料は、フェノール類、ハロゲン化合物、第四級アンモニウム化合物、金属誘導体、アミン、アルカノールアミン、ニトロ誘導体、アニリド類、有機硫黄および硫黄−窒素化合物および種々の化合物を含む具体的なクラスにある。
【００２８】
化学組成および濃度によって所与の抗菌剤は、単に細菌数のさらなる増殖を制限でき、または微生物個体群のすべてもしくは一部分を破壊できる。用語「細菌」および「微生物」は、典型的には、バクテリア、ウイルス、酵母、胞子、および菌微生物をいう。使用において、抗菌剤は、典型的には、固体機能性材料に形成されることができ、この固体機能性材料は、任意選択的に、例えば、水流を使用して希薄され、そして分散された場合に、種々の表面と接触することができ、成長の防止となるか、または微生物個体群の一部分を殺す水性消毒剤または殺菌剤組成物を生成する。殺菌剤組成物で微生物個体群の３桁の減少となる。抗菌剤は、例えば、その安定性を改善するために、封入されることができる。
【００２９】
好適な抗菌剤の例は、ペンタクロロフェノール；オルトフェニルフェノール等のフェノール性抗菌物；クロロ−ｐ−ベンジルフェノール；ｐ−クロロ−ｍ−キシレノール；アルキルジメチルベンジル塩化アンモニウム等の第四級アンモニウム化合物；アルキルジメチルエチルベンジル塩化アンモニウム；オクチルデシルジメチル塩化アンモニウム；ジオクチルジメチル塩化アンモニウム；およびジデシルジメチル塩化アンモニウムを含むがこれらに限られない。好適なハロゲン含有抗菌剤の例は、ナトリウムトリクロロイソシアヌレート、ナトリウムジクロロイソシアネート（無水または二水和物）、ヨードポリ（ビニルピロリジノン）錯体、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１、３−ジオール等の臭素化合物、およびベンザルコニウムクロライド、ジデシルジメチル塩化アンモニウム等の第四級抗菌剤、コリンジヨードクロライド、およびテトラメチルホスホニウム酸臭化物（ｔｒｉｂｒｏｍｉｄｅ）を含むがこれらに限られない。ヘキサヒドロ−１、３、５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、ナトリウムジメチルジチオカルバメート等のジチオカルバメート等の他の抗菌組成物、および種々の他の材料が、それらの抗菌特性により当該技術分野で知られている。
【００３０】
漂白剤のセクションにおいて上記で記載したもの等の活性酸素化合物が、抗菌剤として機能でき、そして殺菌活性の提供までもできることをまた理解すべきである。実際、いくつかの態様において、殺菌剤として機能する活性酸素化合物の能力は、組成物内での追加の抗菌剤への必要性を低下させる。例えば、過炭酸塩組成物は、優れた抗菌作用を提供することが示された。
【００３１】
錯化剤
いくつかの態様において、クリーニング組成物は、任意選択的に錯化剤を含むことができる。錯化剤は、有機錯化剤、無機錯化剤、およびそれらの混合物を含むことができる。無機錯化剤は、ピロリン酸ナトリウム、およびトリポリリン酸ナトリウム等の化合物を含むがこれらに限られない。有機錯化剤は、ポリマー錯化剤および小分子錯化剤の両者を含むがこれらに限られない。ポリマー錯化剤は、ポリアクリル酸化合物等のイオノマー組成物を含むことができる。小さい分子の有機錯化剤は、エチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）およびヒドロキシエチレンジアミン四酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミンテトラプロピオン酸塩、トリエチレンテトラミン六酢酸塩、グルタミン酸−Ｎ、Ｎ−二酢酸テトラナトリウム塩、およびメチルグリシン二酢酸トリナトリウム塩を含むがこれらに限られないアミノカルボン酸塩を含む。アミノカルボン酸塩は、酸または塩形態のいずれか、例えば、アルカリ金属アンモニウムおよび置換アンモニウム塩で使用できる。好適な市販されているアミノカルボン酸塩の例は、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから市販されているＤｉｓｓｏｌｖｉｎｅ（商標）ＧＬ、およびＢＡＳＦから市販されているＴｒｉｌｏｎ  Ｍ（商標）を含むがこれらに限られない。ホスホン酸塩はまた、本発明の組成物中での錯化剤としての使用に好適であり、そして、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸塩）、ニトリロトリスメチレンホスホン酸塩、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸塩）、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸塩、およびそれらの組み合わせを含むがこれらに限られない。
【００３２】
いくつかの態様において、クリーニング組成物は、約０．００１ｗｔ％〜約８０ｗｔ％、約０．１ｗｔ％〜約５０ｗｔ％、または約１．０ｗｔ％〜約３０ｗｔ％の錯化剤を含む。
【００３３】
活性化剤
いくつかの態様において、クリーニング組成物の抗菌活性または漂白活性は、クリーニング組成物が使用に供された場合、活性酸素を反応して活性化された成分を生成する材料の添加によって高められることができる。例えば、いくつかの態様において、過酸または過酸塩が生成される。例えば、いくつかの態様において、テトラアセチルエチレンジアミンは、洗剤組成物中に含まれて、活性酸素と反応し、そして抗菌剤として機能する過酸または過酸塩を生成することができる。活性酸素活性化剤の他の例は、遷移金属およびそれらの化合物、カルボキシル部分、ニトリル部分、またはエステル部分を含む化合物、または当該技術分野で知られている他のそうした化合物を含む。ある態様では、活性化剤は、テトラアセチルエチレンジアミン；遷移金属；カルボキシル部分、ニトリル部分、アミン部分、またはエステル部分を含む化合物；またはそれらの混合物を含む。いくつかの態様において、活性酸素化合物のための活性化剤は、活性酸素と結合して抗菌剤を生成する。
【００３４】
いくつかの態様において、クリーニング組成物は、固体ブロックの形態であり、そして活性酸素のための活性化剤材料は、固体ブロックと結合される。活性化剤は、１つの固体洗剤組成物を別の固体洗剤組成物に結合させる種々の方法のいずれかによって、固体ブロックに結合できる。例えば、活性化剤は、固体ブロックに結びつけ、取り付け、糊付けし、またはさもなければ、接着された固体の形態であることができる。あるいは、固体活性化剤は、ブロックの周りに形成され、そしてブロックを取り囲むことができる。さらなる例によって、固体活性化剤は、プラスチックまたは収縮包装またはフィルムによる等の洗剤組成物のための容器またはパッケージによって固体ブロックに結合されることができる。
【００３５】
ビルダーまたはフィラー
クリーニング組成物は、クリーニング剤それ自体として必ずしも機能しないが、クリーニング剤と協働して、組成物の全体的なクリーニング能力を高める、より少量であるが有効量の１種または２種以上のフィラーを任意選択的に含むことができる。好適なフィラーの例は、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、澱粉、糖、およびプロピレングリコール等のＣ１〜Ｃ１０アルキレングリコールを含むがこれらに限られない。
【００３６】
ｐＨ緩衝剤
さらに、水性作業、例えば、水性クリーニング作業における使用の間に、洗浄水が所望のｐＨを有するであろうように、クリーニング組成物は調合されることができる。編織布のｐＨが適切な処理ｐＨとほぼ一致するように、例えば、酸性剤（ａ  ｓｏｕｒｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）をクリーニング組成物に加えることができる。酸性剤は、衣類が人間の皮膚と接触した場合に、編織布が皮膚を刺激しないように、残留するアルカリ性物を中和し、そして編織布のｐＨを低下させるために使用される穏和な酸である。好適な酸性剤の例は、リン酸、ギ酸、酢酸、ヒドロフルオロ珪酸、飽和の脂肪酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸、およびそれらいずれかの組み合わせを含むがこれらに限られない。飽和脂肪酸の例は、パルミチン酸、ステアリン酸、およびアラキジン酸（Ｃ２０）等の１０以上の炭素原子を有するものを含むがこれらに限られない。ジカルボン酸の例は、シュウ酸、酒石酸、グルタル酸、コハク酸、アジピン酸、およびスルファミン酸を含むがこれらに限られない。トリカルボン酸の例は、クエン酸およびトリカルバリル酸を含むがこれらに限られない。好適な市販されている酸性剤の例は、すべてＥｃｏｌａｂ  Ｉｎｃ、Ｓｔ．Ｐａｕｌ、ＭＮから入手可能であるＴｕｒｂｏＬｉｚｅｒ（商標）、Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ  Ｓｏｕｒ（商標）、ＴｕｒｂｏＰｌｅｘ（商標）、ＡｄｖａＣａｒｅ（商標）１２０  Ｓｏｕｒ、ＡｄｖａＣａｒｅ（商標）１２０  Ｓａｎｉｔｉｚｉｎｇ  Ｓｏｕｒ（商標）、ＣａｒｂｏＢｒｉｔｅ（商標）、およびＥｃｏｎｏ  Ｓｏｕｒ（商標）を含むがこれらに限られない。
【００３７】
織物弛緩剤
織物弛緩剤を、編織布の表面の平滑な外観を高めるためにクリーニング組成物に加えることができる。
【００３８】
織物柔軟剤
織物柔軟剤をまた、編織布の表面の感じを和らげるためにクリーニング組成物に加えることができる。好適な市販されている織物柔軟剤の例は、Ｅｃｏｌａｂ  Ｉｎｃ、Ｓｔ．Ｐａｕｌ、ＭＮから入手可能であるＴｕｒｂｏＦｒｅｓｈ（商標）を含むがこれに限られない。
【００３９】
汚れ除去剤
クリーニング組成物は、編織布の繊維を被覆して、繊維に付着する汚れの傾向を低下させるために提供されることができる汚れ除去剤（Ｓｏｉｌ  ｒｅｌｅａｓｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）を含むことができる。好適な市販されている汚れ除去剤の例は、Ｒｈｏｄｉａ、  Ｃｒａｎｂｕｒｙ、  ＮＪから入手可能であるＲｅｐｅｌ−Ｏ−Ｔｅｘ  ＳＲＰ６（商標）およびＲｅｐｅｌ−Ｏ−  Ｔｅｘ  ＰＦ５９４（商標）；Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、  Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ、  ＮＣから入手可能であるＴｅｘａＣａｒｅ（商標）１００およびＴｅｘａＣａｒｅ（商標）２４０；およびＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、  Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ、  ＮＪから入手可能なＳｏｋａｌａｎ（商標）ＨＰ２２等のポリマーを含むがこれらに限られない。
【００４０】
消泡剤
クリーニング組成物は、任意選択的に、泡の安定性を低下させるために少量であるが有効量の消泡剤を含む。好適な消泡剤の例は、ポリジメチルシロキサン中に分散したシリカ等のシリコーン化合物、脂肪アミド、炭化水素ワックス、脂肪酸、脂肪エステル、脂肪アルコール、脂肪酸石鹸、エトキシレート、鉱物性オイル、ポリエチレングリコールエステル、およびモノステアリルホスフェート等のアルキルホスフェートエステルを含むがこれらに限られない。消泡剤についての記載は、例えば、Ｍａｒｔｉｎらの米国特許第３、０４８、５４８号明細書、Ｂｒｕｎｅｌｌｅら米国特許第３、３３４、１４７号明細書、およびＲｕｅら米国特許第３、４４２、２４２号明細書（参照によりそれらの開示を本明細書中に取り込む）に見いだすことができる。
【００４１】
再付着防止剤
クリーニング組成物は、任意選択的に、クリーニング溶液中での汚れの維持された懸濁液を促進し、そして除去された汚れがクリーニングされる基材上に再付着するのを防ぐことができる再付着防止剤を含むことができる。好適な再付着防止剤の例は、脂肪酸アミド、フルオロカーボン界面活性剤、錯体ホスフェートエステル、ポリアクリレート、スチレン無水マレイン酸コポリマー、およびヒドロキシエチルセルロース等のセルロースの誘導体、ヒドロキシプロピルセルロースを含むがこれらに限られない。
【００４２】
安定剤
クリーニング組成物はまた安定剤を含むことができる。好適な安定剤の例は、ボレート、カルシウム／マグネシウムイオン、プロピレングリコール、およびそれらの混合物を含むがこれらに限られない。
【００４３】
分散剤
クリーニング組成物はまた、分散剤を含むことができる。固体洗剤組成物中で使用できる好適な分散剤の例は、マレイン酸／オレフィンコポリマー、ポリアクリル酸、およびそれらの混合物を含むがこれらに限られない。
【００４４】
光学的光沢剤
クリーニング組成物は、任意選択的に、蛍光増白剤または蛍光増白試薬とも呼ばれる光学的光沢剤を含むことができ、そして織物基材中に入れられた黄色のために光学補正を提供できる。
【００４５】
光学的光沢剤族に属する蛍光化合物は、典型的には芳香族を、または多くの場合、縮合環系を含む芳香族複素環材料である。これらの化合物の特徴は、芳香族環と関連した共役二重結合の中断されていない鎖の存在である。そうした共役二重結合の数は、置換基、および分子の蛍光部の平面性による。大部分の漂白剤化合物は、スチルベンまたは４、４’−ジアミノスチルベン、ビフェニル、５員環の複素環（トリアゾール、オキサゾール、イミダゾール等）または６員環の複素環（ナフタルアミド、トリアジン等）の誘導体である。組成物での使用のための光学的光沢剤の選択は、組成物のタイプ、組成物中に存在する他の成分の性質、洗浄水の温度、攪拌の度合い、およびおけのサイズに対する洗浄される材料の比等の多くの因子による。漂白剤選択はまた、クリーニングされる材料のタイプ、例えば、綿、合成等による、大部分の洗濯洗剤製品は、種々の織物をクリーニングするために使用される、洗剤組成物は、種々の織物のために効果的である漂白剤の混合物を含むことができる。そうした漂白剤混合物の個々の成分が相溶性であることはもちろん必要である。
【００４６】
好適な光学的光沢剤の例は、市販されており、そして当業者により認識されているであろう。少なくともいくつかの商業的光学的光沢剤は、スチルベン、ピラゾリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５、５−二酸化物、アゾール、５員環および６員環の複素環の誘導体、および他の種々の試薬を含むがこれらに限られないサブグループに分類できる。特に好適な光学増白剤の例は、ジスチリルビフェニルジスルホン酸ナトリウム塩、および塩化シアヌル／ジアミノスチルベンジスルホン酸ナトリウム塩を含むがこれらに限られない。好適な市販されている光学増白剤の例は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｇｒｅｅｎｓｂｏｒｏ、ＮＣから入手可能であるＴｉｎｏｐａｌ５  ＢＭ−ＧＸ（商標）、  Ｔｉｎｏｐａｌ  ＣＢＳ−ＣＬ（商標）、  Ｔｉｎｏｐａｌ  ＣＢＳ−Ｘ（商標）、  およびＴｉｎｏｐａｌ  ＡＭＳ−ＧＸ（商標）を含むがこれらに限られない。光学的光沢剤の例はまた、“Ｔｈｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｉｎｇ  Ａｇｅｎｔｓ”、Ｍ．  Ｚａｈｒａｄｎｉｋ、  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ  ｂｙ  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ、  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  （１９８２）（その開示は参照により本明細書中に取り込まれる）中に開示されている。
【００４７】
好適なスチルベン誘導体は、ビス（トリアジニル）アミノスチルベンの誘導体、スチルベンのビスアシルアミノ誘導体、スチルベンのトリアゾール誘導体、スチルベンのオキサジアゾール誘導体、スチルベンのオキサゾール誘導体、およびスチルベンのスチリル誘導体を含むがこれらに限られない。
【００４８】
帯電防止剤
クリーニング組成物は、洗濯乾燥産業において帯電防止特性を提供するのに使用されている通常のもの等の耐電防止剤を含むことができる。帯電防止剤は、処理に曝されていない編織布と比較した場合、少なくとも約５０％の百分率静電気低下を生成できる。この百分率静電気低下は、７０％超であることができ、そしてそれは８０％超であることができる。帯電防止剤の例は、第四級基を含む試薬を含むがこれに限られない。
【００４９】
抗しわ剤
クリーニング組成物は、抗しわ特性を提供するために抗しわ剤を含むことができる。好適な抗しわ剤の例は、シロキサンまたはシリコーン含有化合物および第四級アンモニウム化合物を含むがこれらに限られない。抗しわ剤の特に好適な例は、ポリジメチルシロキサンジ第四級アンモニウム（ｄｉｑｕａｔｅｒｎａｒｙ  ａｍｍｏｎｉｕｍ）、シリコーンコポリオール脂肪第四級アンモニウム、およびポリオキシアルキレンを有するポリジメチルシロキサンを含むがこれらに限られない。市販されている抗しわ剤の例は、Ｄｅｇｕｓｓａ／Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、  Ｈｏｐｅｗｅｌｌ、  ＶＡから入手可能であるＲｅｗｏｑｕａｔ  ＳＱ２４；Ｌａｍｂｅｒｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから入手可能であるＬｕｂｅ  ＳＣＩ−Ｑ（商標）；およびＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｇｒｅｅｎｓｂｏｒｏ、ＮＣから入手可能であるＴｉｎｏｔｅｘ  ＣＭＡ（商標）を含むがこれらに限られない。
【００５０】
臭気捕捉剤
クリーニング組成物は、臭気捕捉剤を含むことができる。通常、臭気捕捉剤は、臭いを提供するある分子を捕捉するか、または取り囲むことによって機能すると考えられている。好適な臭気捕捉剤の例は、シクロデキストリンおよびリシノール酸亜鉛を含むがこれらに限られない。
【００５１】
繊維保護剤
クリーニング組成物は、編織布の繊維を被覆して、繊維の分散および／または劣化を防ぐ繊維保護剤を含むことができる。繊維保護剤の例は、セルロースのポリマーを含むがこれに限られない。
【００５２】
色保護剤
クリーニング組成物は、編織布の繊維を被膜して、染料が編織布から水中に逃げる傾向を低下させるための色保護剤を含むことができる。好適な色保護剤の例は、第四級アンモニウム化合物および界面活性剤を含むがこれらに限られない。特に好適な色保護剤の例は、ジ（ノータロー（ｎｏｒｔａｌｌｏｗ）カルボキシエチル）ヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルサルフェートおよびカチオン性ポリマーを含むがこれらに限られない。市販されている界面活性剤色保護剤の例は、Ｄｅｇｕｓｓａ／Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、  Ｈｏｐｅｗｅｌｌ、  ＶＡから入手可能であるＶａｒｉｓｏｆｔ  ＷＥ  ２１  ＣＰ（商標）およびＶａｒｉｓｏｆｔ  ＣＣＳ−Ｉ（商標）；Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｇｒｅｅｎｓｂｏｒｏ、ＮＣからＴｉｎｏｆｉｘ  ＣＬ（商標）；Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、  Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ、  ＮＣから入手可能であるＣｏｌｏｒ  Ｃａｒｅ  Ａｄｄｉｔｉｖｅ  ＤＦＣ  ９（商標）、Ｔｈｉｏｔａｎ  ＴＲ、Ｎｙｌｏｆｉｘａｎ  Ｐ−Ｌｉｑｕｉｄ、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＶＲＮ（商標）、Ｃａｒｔａｒｅｔｉｎ（商標）Ｆ−４、およびＣａｒｔａｒｅｔｉｎ（商標）Ｆ−２３；Ａｌｃｏａ  Ｉｎｃ、  Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、  ＰＡから入手可能であるＥＸＰ  ３９７３  ポリマー（商標）；およびＣｒｏｄａ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ＰＩｃ、  Ｅｄｉｓｏｎ  ＮＪから入手可能であるＣｏｌｔｉｄｅ（商標）を含むがこれらに限られない。
【００５３】
ＵＶ保護剤
クリーニング組成物は、高められたＵＶ保護を有する織物を提供するためにＵＶ保護剤を含むことができる。衣類の場合、ＵＶ保護剤を衣類に適用することによって、衣類の下にある皮膚上への紫外線の有害な効果を減少させることができると考えられている。衣類は、質量がより軽くなっているので、ＵＶ光が衣類を貫通することのより高い傾向を有し、そして衣類の下の皮膚は日焼けする場合がある。好適な市販されているＵＶ保護剤の例は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、  Ｇｒｅｅｎｓｂｏｒｏ、ＮＣから入手可能であるＴｉｎｏｓｏｒｂ  ＦＤ（商標）を含むがこれに限られない。
【００５４】
抗ピリング剤
クリーニング組成物は、繊維から突き出すか、または取れる（ｓｔｉｃｋ  ａｗａｙ）部分に作用する抗ピリング剤（ａｎｔｉ−ｐｉｌｌｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）を含むことができる。抗ピリング剤は、セルラーゼ酵素等の酵素として入手できる。市販されている抗ピリング剤の例は、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、  Ｐａｌ  Ａｌｔｏ、  ＣＡから入手可能であるＰｕｒａｄｅｘ（商標）；およびＮｏｖｏｚｙｍｅ、  Ｆｒａｎｋｌｉｎｔｏｎ、  ＮＣから入手可能であるＥｎｄｏｌａｓｅおよびＣａｒｅｚｙｍｅを含むがこれらに限られない。
【００５５】
撥水剤
クリーニング組成物は、撥水剤特性を高めるために編織布に適用できる撥水剤を含むことができる。適した撥水剤の例は、パーフルオロアクリレートコポリマー、炭化水素ワックス、およびポリシロキサンを含むがこれらに限られない。
【００５６】
硬化剤／溶解度調整剤
クリーニング組成物は、少量であるが有効量の硬化剤を含むことができる。好適な硬化剤の例は、酸またはアルカリ性処理工程を通して水溶性にされたステアリン酸モノエタノールアミド（ｓｔｅａｒｉｃ  ｍｏｎｏｅｔｈａｎｏｌ  ａｍｉｄｅ）またはラウリン酸ジエタノールアミド（ｌａｕｒｉｃ  ｄｉｅｔｈａｎｏｌ  ａｍｉｄｅ）、アルキルアミド等のアミド、固体ポリエチレングリコール、固体ＥＯ／ＰＯブロックコポリマー、澱粉、および熱された組成物に冷却により固化特性を与える種々の無機物を含むがこれらに限られない。クリーニング剤および／または他の活性成分が、長期間にわたって固体組成物から放出されることができるように、そうした化合物はまた、使用の間に水媒体中で組成物の溶解度を変化させることができる。
【００５７】
補助剤
クリーニング組成物は、任意の数の補助剤をまた含むことができる。
具体的には、クリーニング組成物は、組成物に加えられることができる他の構成要素の中で、安定剤、湿潤剤、発泡剤、腐食防止剤、殺生剤または過酸化水素を含むことができる。そうした補助剤は、本組成物を用いて調合でき、または本組成物の添加と同時に、または本組成物の添加の後でさえも、系に加えられることができる。クリーニング組成物はまた、公知であり、そして本組成物の活性を促進できる用途によって必要とされる任意の数の他の構成要素を含むことができる。
【００５８】
本組成物の態様
クリーニング組成物の例示的な濃縮組成物は、以下の表中に提供される。
表１．例示的な組成物
【表１】
2013500377.tif 000002
【００５９】
本発明の濃縮組成物は、固体、粉末、液体、もしくはゲル、またはそれらの組み合わせとして提供されることができる。一態様では、クリーニング組成物は、クリーニング組成物が任意の追加された水を実質的に含まないか、または濃縮物が公称量の水を含むことができるような濃縮物として提供されることができる。濃縮物の輸送費用を低下させるために、濃縮物は、何らかの水なしで調合されることができ、または比較的少量の水とともに提供されることができる。例えば、組成濃縮物は、水溶性材料によって包まれているか、または包まれていない、圧縮された粉末、固体、またはゆるい粉末のカプセルまたはペレットとして提供されることができる。材料中で組成物のカプセルまたはペレットを提供する場合には、カプセルまたはペレットは、ある体積の水中に導入されることができ、そして存在する場合水溶性材料は、可溶化し、分解し、または分散することができて、組成濃縮物の水との接触を可能にする。本開示の目的のために、用語「カプセル」および「ペレット」は、例示的な目的のために使用でき、そして本発明の送達の様式を特定の形に制限することを意図しない。
【００６０】
液体濃縮組成物として提供される場合、濃縮物は、アスピレーター、ぜん動ポンプ、ギアポンプ、質量流量計、およびその同類のものを使用して、吐出装置を通って希釈されることができる。この液体濃縮物の態様はまた、瓶、ジャー、投薬瓶、投薬蓋付き瓶、およびその同類のもの中で送達されることができる。液体濃縮組成物は、次に予め測定された量の水で充填されたスプレー瓶または他の送達機器中に置かれる多室を有するカートリッジ挿入物中に充填されることができる。
【００６１】
また別の態様では、濃縮組成物は、容器中に置かれるまで粉砕または他の劣化に抵抗する固体状態で提供されることができる。そうした容器は、組成濃縮物を容器中に配置する前に水で満たされることができ、または組成濃縮物が容器中に配置された後に、水で満たされることができる。いずれにしても、固体濃縮組成物は、溶解し、可溶化し、またはさもなければ、水との接触で崩壊する。特定の態様では、固体濃縮組成物は、急速に溶解し、それによって濃縮組成物が使用組成物になることを可能にし、そしてさらにエンドユーザーが使用組成物を、クリーニングが必要な表面に適用することを可能にする。
【００６２】
別の態様では、固体濃縮組成物は、吐出装置を通して希釈されることができ、この希釈装置によって、水は固体ブロックに散布されて使用溶液を生成する。水流は、機械的、電気的、または水圧制御およびその同類のものを使用して比較的一定の速度で送達される。固体濃縮組成物はまた、吐出装置を通して希釈されることができ、この希釈装置によって水が固体ブロックの周りを流れ、固体濃縮物が溶解するにつれて使用溶液を作り出すことができる。固体濃縮組成物はまた、ペレット、錠剤、粉末およびペーストディスペンサー、およびその同類のものを通して、希釈されることができる。
【００６３】
濃縮物を希釈するのに使用される水（希釈水）は、希釈の現場または場所において入手可能である。希釈水は、現場により異なるレベルの硬度を含む場合がある。種々の市町村から入手可能な水道水は、種々のレベルの硬度を有する。種々の地方自治体で見いだされる硬度レベルを取り扱うことのできる濃縮物を提供することが望ましい。濃縮物を希釈するのに使用される希釈水は、少なくとも１グレインの硬度を含む場合に硬水として特徴付けることができる。希釈水は、少なくとも５グレインの硬度、少なくとも１０グレインの硬度、または少なくとも２０グレインの硬度を含むことができることが期待される。
【００６４】
所望のレベルの洗剤特性を有する使用溶液を提供するために希釈水を用いて希釈されることが期待される。使用溶液が、がんこな、またはひどい汚れを除去するのに必要な場合、少なくとも１：１から１：８までの質量比で希釈水を用いて希釈できることが期待される。軽質クリーニング使用溶液が所望である場合、濃縮物は、約２０００／１までの希釈水／濃縮物の質量比で希釈できることが期待される。
【００６５】
代わりの態様において、クリーニング組成物は、直ちに使用できる（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ：ＲＴＵ）組成物として提供されることができる。もしクリーニング組成物がＲＴＵ組成物として提供される場合、さらに大量の水が、希釈剤としてクリーニング組成物に加えられる。濃縮物が液体として提供される場合、ポンプで送ることができたり、または吸引できたりするように、流動性を有する形態で提供されることが望ましい場合がある。少量の液体を正確にポンプで送ることは通常困難であることが見いだされた。より大量の液体をポンプで送ることは、通常さらに効果的である。従って、輸送コストを低下させるためにできるだけ少ない水を用いて濃縮物を提供することが望ましいが、正確に吐出できる濃縮物を提供することもまた望ましい。液体濃縮物の場合、約９０ｗｔ％まで、特に約２０ｗｔ％〜約８５ｗｔ％、さらに特に約３０ｗｔ％〜約８０ｗｔ％、そして最も特に約５０ｗｔ％〜約８０ｗｔ％の量の水が存在することが期待される。
【００６６】
本発明の組成物は、種々の表面をクリーニングするのに有用であることができる。本発明の組成物は、セラミック、セラミックタイル、グラウト、御影石、コンクリート、鏡、エナメル表面、アルミニウム、真鍮、ステンレススチールを含む金属およびその同類のものを含むがこれらに限られない硬表面上の汚れをクリーニングするのに使用できる。本発明の組成物はまた、タオル、シーツ、および不織織物等の汚れたリネンをクリーニングするのに使用できる。したがって、本発明の組成物は、硬表面栗な、洗濯洗剤、オーブンクリーナー、手洗い石けん、自動車用洗剤、および自動または手動のいずれかの食器洗浄洗剤を調合するのに有用である。
【実施例】
【００６７】
本発明の範囲内である多数の改変および変化が当業者に明らかであろうので、本発明は、具体的な説明のみを意図している以下の例においてさらに特に記載される。そうでないと記載しない場合、以下の例において報告されたすべての部、パーセンテージおよび比は、質量基準であり、そして例において使用されたすべての試薬は、下記の化学供給業者から得られたか、もしくは入手可能であったか、または従来の技術によって合成できた。
【００６８】
使用した材料
Ａｃｕｓｏｌ（商標）４４５Ｎ（４５％）：Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩから入手可能である約４、５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するアクリレートポリマー。
【００６９】
Ａｃｕｓｏｌ（商標）４４５ＮＤ：Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩから入手可能である約４、５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する固体アクリレートポリマー。
【００７０】
Ｓｏｋａｌａｎ（商標）ＰＡ４０（３５％）：、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、  Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ、  ＮＪから入手可能である約１５、０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するアクリレートポリマー。
【００７１】
Ａｃｕｓｏｌ（商標）４４８（４６％）：Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩから入手可能である約３、５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するアクリレートマレインコポリマー。
【００７２】
Ａｃｕｓｏｌ（商標）５０５Ｎ（３５％）：Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、  ｉｄｌａｎｄ、ＭＩから入手可能である分子量ｏｆ約４０、０００ｇ／ｍｏｌを有するアクリレートマレインコポリマー、
【００７３】
Ｓｏｋａｌａｎ（商標）ＣＰ５（４５％）：ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、  Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ、  ＮＪから入手可能である約７０、０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するアクリレートマレインコポリマー。
【００７４】
Ｂａｙｈｉｂｉｔ（商標）ＡＭ（５０％）：Ｍｏｂａｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ、  Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、  ＰＡから入手可能である２−ホスホノブタン−１、２、４−トリカルボン酸。
【００７５】
ＰＬＵＲＯＮＩＣ（商標）Ｎ３：ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、  Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ、  ＮＪから入手可能なエチレンオキサイド／プロピレンオキサイドブロックコポリマー。
【００７６】
ビーカー試験
水硬度を制御する溶液の能力を決定する最初の試験として、硬度溶液および重炭酸ナトリウム溶液を最初に調製した。この硬度溶液を、１リッター体積のフラスコ中で、約３３．４５グラムのＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ＋２３．２４グラムのＭｇＣｌ２・６Ｈ２Ｏを希釈し、そして脱イオン水を用いて、体積まで希釈することによって調製した。重炭酸ナトリウム溶液を、１リッター体積のフラスコ中で、約５６．２５グラムのＮａＨＣＯ３・２Ｈ２Ｏを希釈し、そして脱イオン水を用いて、体積まで希釈することによって調製した。
【００７７】
溶液を調製後に、約１０００（ミリリットル）の脱イオン水および１．５インチ攪拌棒を、それぞれ４つのビーカーに加えた。ビーカーを攪拌機の上に置き、そして加熱した。次に、約５．０ｍｌの重炭酸ナトリウム溶液を、それぞれのビーカーに加えた。ビーカー中の溶液の温度が約８５華氏度に達した場合に、予め決めた体積（１ｍｌ＝２グレインの）の硬度溶液を、それぞれのビーカーに加えた。他に特定して記載しない場合、硬度溶液を２グレインの増加量で加えた。
【００７８】
予め決めた量の試験溶液を約１０００ｐｐｍに等しいそれぞれのビーカーに加えた。ビーカー中の溶液が完全に混合すると、攪拌機を低速にした。
【００７９】
溶液の温度が再び約８５華氏度に達すると、初期の透過率の読み取り値を測定した（０分）。透過率の読み取り値は、５６０ｎｍにおいて、８５華氏度、１４０華氏度および１６０華氏度で測定した。通常、透過率の読み取り値が高ければ高い程、溶液は透明であり、炭酸カルシウムが溶液中で沈殿しなかったことを示す。
【００８０】
サンプル１、２、３、４、５、６および７
サンプル１、２、３、４、５、６および７は、種々の濃度の約４０、０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するアクリレートマレインコポリマーを含んでいた。特に、約９７．１４グラムの脱イオン水と約２．８６グラムのＡｃｕｓｏｌ（商標）５０５Ｎとを最初に混合し、そして次に適当な希釈物を作ることによって、サンプルを調製した。
【００８１】
表２は、それぞれのサンプル１〜７の８５華氏度、１４０華氏度および１６０華氏度での濃度および透過率の読み取り値を示す。それぞれの溶液の外観をまた記載した。
【００８２】
表２
【表２】
2013500377.tif 000003
透過率の読み取り値を測定した後で、ビーカーを放冷させた。次に溶液を注ぎだし、ビーカーを脱イオン水ですすいだ。全てのビーカーで、底に沈殿があった。
【００８３】
次に、ビーカーを逆さにして乾燥させビーカーに沈殿物が接着しているか調べた。翌日、２〜３的の希釈ＨＣｌをビーカー内に入れた。８ｐｐｍの溶液（サンプル３）を除き全溶液において目で見える炭酸塩残留物があり、そしてＨＣｌの添加でのわずかな泡立ちがあって、炭酸塩の存在を示した。
【００８４】
表２からわかるように、アクリレートマレインコポリマーの濃度が約５ｐｐｍ〜３０ｐｐｍ、および特に約５ｐｐｍ〜ｐｐｍの場合に、透過率の読み取り値が最大であった。溶液は、１０ｐｐｍ、２０ｐｐｍおよび３０ｐｐｍで比較的高透過率の読み取り値であったが、溶液は、８５華氏度〜１４０華氏度の間で曇った。同様に約１５ｐｐｍのアクリレートマレインコポリマーを含む溶液は、１４０華氏度〜１６０華氏度の間で曇った。
【００８５】
サンプル８、９、１０、１１、１２、１３および１４
サンプル８、９、１０、１１、１２、１３および１４は、異なる濃度の、約４、５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するアクリレートポリマー（Ａｃｕｓｏｌ（商標）  ４４５Ｎ）、約４０、０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するアクリレートマレインコポリマー（Ａｃｕｓｏｌ（商標）５０５Ｎ）およびホスホノカルボン酸（Ｂａｙｈｉｂｉｔ（商標）ＡＭ）を含んでいた。特に、９７．１４グラムの脱イオン水および２．８６グラムのＡｃｕｓｏｌ（商標）５０５Ｎを混合させ、９７．７８グラムの脱イオン水および２．２２グラムのＡｃｕｓｏｌ（商標）４４５Ｎを混合させ、そして９８．０グラムの脱イオン水および２．０グラムのＢａｙｈｉｂｉｔ（商標）ＡＭを混合させることによってサンプルを調製した。
【００８６】
サンプル１〜７の結果は、５ｐｐｍまたは８ｐｐｍのいずれかのアクリレートマレインコポリマーを含む溶液が最も高い透過率のレベルを達成したことを具体的に示したので、サンプル８〜１４は、５ｐｐｍまたは８ｐｐｍのいずれかのアクリレートマレインコポリマーを含んでいた。アクリレートポリマーの量をまた、変化させた。ホスホノカルボン酸の量は、８ｐｐｍで一定のままであった。
【００８７】
表３は、サンプル８〜１４のそれぞれの８５華氏度、１４０華氏度および１６０華氏度で成分濃度および透過率の読み取り値を示す。溶液の外観をまた記載した。
表３
【表３】
2013500377.tif 000004
【００８８】
透過率の読み取り値を測定し、そしてビーカーを放冷させた後で、全ての溶液を注ぎだし、そしてビーカーを脱イオン水ですすいだ。全てのビーカーには、ビーカーの底に沈殿があった。
【００８９】
次にビーカーへの沈殿を調べるためにビーカーを逆さにして乾燥した。翌日、２〜３滴の希釈ＨＣｌをビーカー中に入れた。全ての溶液は、見ることができる炭酸塩残留物を有し、そしてＨＣｌの添加でわずかな泡を生じ、炭酸塩の存在を示した。
【００９０】
表３中に具体的に説明したように、全てのサンプルは、８９％以上の透過率の読み取り値を有した。特に、サンプル９、１１、１２、１３および１４は、それぞれ、８５華氏度、１４０華氏度および１６０華氏度で少なくとも９６％、９５％、および９０％の透過率の読み取り値となった。
【００９１】
サンプル１５、１６、１７、１８および１９
約５ｐｐｍ〜約８ｐｐｍのアクリレートマレインコポリマーおよび非常に高レベルのアクリレートポリマーを含む組成物が高い透過率を提供するサンプル８〜１４を決定した後で、複数の組成物が、異なる量のアクリレートマレインコポリマーおよびホスホノカルボン酸および通常より高濃度のアクリレートポリマーを用いて生成された。
【００９２】
サンプル１５、１６、１７、１８および１９は、異なる濃度の約４、５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するアクリレートポリマー（Ａｃｕｓｏｌ（商標）４４５Ｎ）、約４０、０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するアクリレートマレインコポリマー（Ａｃｕｓｏｌ（商標）５０５Ｎ）およびホスホノカルボン酸（Ｂａｙｈｉｂｉｔ（商標）ＡＭ）を含んでいた。特に、サンプルを、９７．１４グラムの脱イオン水および２．８６グラムのＡｃｕｓｏｌ（商標）５０５Ｎを最初に混合させ、９７．７８グラムの脱イオン水および２．２２グラムのＡｃｕｓｏｌ（商標）４４５Ｎを混合させ、そして９８．０グラムの脱イオン水および２．０グラムのＢａｙｈｉｂｉｔ（商標）ＡＭを混合させることによって、調製した。
【００９３】
表４は、それぞれのサンプル１５〜１９について、８５華氏度、１４０華氏度および１６０華氏度での成分濃度および透過率の読み取り値を示す。溶液の外観をまた記載した。
表４
【表４】
2013500377.tif 000005
【００９４】
透過率の読み取り値を測定し、そしてビーカーを放冷させた後で、全ての溶液を注ぎだし、そしてビーカーを、脱イオン水ですすいだ。８ｐｐｍのＢａｙｈｉｂｉｔ（商標）（サンプル１５、１８および１９）を含んでいたビーカーの沈殿は、より軽かったが、全てのビーカーには、ビーカーの底に沈殿があった。
【００９５】
次に、ビーカー逆さにして乾燥させてビーカーの沈殿を調べた。翌日、２〜３滴の希釈ＨＣｌをビーカーに入れた。全ての溶液は、目に見える炭酸塩残留物を有し、そしてＨＣｌの添加で泡を生じ、炭酸塩の存在を示した。サンプル１９は、ほとんど残留物がないか、または泡を出していた（ｆｉｚｚｉｎｇ）。
【００９６】
表４中に具体的に示すように、全てのサンプルは、少なくとも８９．５％の透過率の読み取り値となった。しかし、サンプル１５および１９は最も高い透過率の読み取り値となり、それぞれ、８５華氏度、１４０華氏度および１６０華氏度で少なくとも９９％、９７％および９５％の透過率の読み取り値を与えた。全体的に、ｄ４０ｐｐｍのアクリレートポリマー、８ｐｐｍのホスホノカルボン酸および５ｐｐｍのアクリレートマレインコポリマーを含むサンプル１５は、より高い透過率レベルを達成した。
【００９７】
サンプル２０および２１
サンプル１５〜１９の結果に基づいて、サンプル２０および２１を、ホスホノカルボン酸の量のみを変えて調製した。
【００９８】
サンプル２０および２１は、約４、５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する異なる濃度のアクリレートポリマー（Ａｃｕｓｏｌ（商標）４４５Ｎ）、約４０、０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するアクリレートマレインコポリマー（Ａｃｕｓｏｌ（商標）５０５Ｎ）およびホスホノカルボン酸（Ｂａｙｈｉｂｉｔ（商標）ＡＭ）を含んでいた。特に、サンプルを、９７．１４グラムの脱イオン水および２．８６グラムのＡｃｕｓｏｌ（商標）５０５Ｎを最初に混合させ、９７．７８グラムの脱イオン水および２．２２グラムのＡｃｕｓｏｌ（商標）４４５Ｎを混合させ、そして９８．０グラムの脱イオン水および２．０グラムのＢａｙｈｉｂｉｔ  ＡＭ（商標）を混合させて、調製した。
【００９９】
表５は、サンプル２０および２１のそれぞれの８５華氏度、１４０華氏度および１６０華氏度で成分濃度および透過率の読み取り値を示す。それぞれの溶液の外観をまた記載した。
表５
【表５】
2013500377.tif 000006
【０１００】
透過率の読み取り値を測定し、そしてビーカーを放冷させた後に、全ての溶液を注ぎだし、そしてビーカーを脱イオン水ですすいだ。全てのビーカーは、ビーカーの底に沈殿を有した。
【０１０１】
次に、ビーカー逆さにして乾燥させて、ビーカーの沈殿を観察した。翌日、２〜３滴の希釈ＨＣｌをビーカー中に入れた。
【０１０２】
次に、サンプル２０および２１を含むガラスバイアルをオーブンに入れて約１６０華氏度に約２時間４０分加熱して、洗浄機の状態に刺激を与えた。バイアルをオーブンから取り出した後では、バイアルには側面に付着した残留物はなかった。
【０１０３】
表５中の結果は、１０ｐｐｍまたは１２ｐｐｍホスホノカルボン酸のいずれかを含む組成物は高い透過率の読み取り値を与えたことを示す。サンプル２１は、低温および中間温度でわずかにより高い透過率の読み取り値を示したが、サンプル２０は、１６０華氏度においてわずかにより高い透過率の読み取り値を示した。しかし、２つのサンプルの透過率の読み取り値間の違いは、いずれの温度においても２％を超えなかった。サンプル２０および２１から結果を、サンプル１５での結果と比較すると（表４）、ホスホノカルボン酸濃度の増加が結果を何ら改善しなかったことが明らかである。
【０１０４】
１００サイクルの食器洗浄試験
６つの１０オンスのリビー（Ｌｉｂｂｅｙ）ガラスおよび１つのプラスチックのタンブラー（ｔｕｍｂｌｅｒ）を使用して、施設の食器洗浄機内で洗浄後のガラスおよびプラスチックのタンブラー上への膜の体積を決定するために、１００サイクルの食器洗浄試験を行った。１０または１７グレインの水（１グレイン＝１７ｐｐｍ）のいずれかを使用して、Ｈｏｂａｒｔ  ＡＭ−１４食器洗浄機で試験を行った。洗浄浴の容積は６０Ｌであった、すすぎ容積は４．５Ｌであり、洗浄時間は４０秒であり、そしてすすぎ時間は９秒であり、洗浄およびすすぎサイクル間で４秒の滞留時間があった。
【０１０５】
６つのリビーガラスを、ガラスの表面からすべての膜および異物材料を除去することにより用意した。プラスチックのタンブラーは新しく、従って試験の前にクリーニングする必要がなかった。次に食器洗浄機を適当な量の水で満たし、そして水の硬度を試験した。水硬度値を記録した後で、タンクのヒーターのスイッチを入れた。次に、食器洗浄機のスイッチを入れ、そして約１５０華氏度〜約１６０華氏度の洗浄温度および約１７５華氏度〜約１９０華氏度のすすぎ温度に達するまで、洗浄／すすぎサイクルを稼働させた。次に、コントローラーを設定して、適当な量の洗剤を洗浄タンク内に吐出させた。洗剤濃度を検証するために、洗浄タンク内の溶液を手規定した。
【０１０６】
６つのきれいなガラスをラバーン（Ｒａｂｕｒｎ）ラック内に対角線上に配置し、そして１つのプラスチックタンブラーを、ラバーンラック内に対角線から外して配置し（配置のための下記の図を参照のこと）、そしてラックを食器洗浄機内に置いた。（Ｐ＝プラスチックのタンブラー；Ｇ＝ガラスのタンブラー）。
【化１】
2013500377.tif 000007
【０１０７】
次に、１００サイクル試験を開始した。それぞれの洗浄サイクルの最初に、適当な量の洗剤を動的に食器洗浄機内に吐出し、初期の洗剤濃度を維持した。洗剤濃度を伝導度により制御した。
【０１０８】
それぞれのサイクルの完了時に、適切な量の洗剤を食器洗浄機中に吐出させて初期濃度を保った。１００サイクルが完了すると、ラックを食器洗浄機から除去し、そしてガラスおよびプラスチックのタンブラーを一晩乾燥させた。
【０１０９】
次に、ガラスおよびプラスチックのタンブラーに強い光源を使用して膜の堆積の等級付けを行った。１〜５の尺度を使用して、この方法をガラスおよびプラスチックのタンブラー上のしみおよび膜の量を見積もるために使用した。１のレーティングは、膜がないことを示した。２のレーティングは、強い光の状況下ではほとんど認識できない微量な量の膜を示した。３のレーティングは、蛍光光源対して保持した場合に、少しの膜が存在することを示した。４のレーティングは、蛍光光源に対して保持した場合に、表面にかすみがかかって見えるような中位の量の膜が存在することを示した。５のレーティングは、表面に曇りが見えるような多くの量の膜が存在することを示した。
【０１１０】
平均ガラスレーティングを決定するために、ガラスのレーティングを平均化した。通常、テストされたガラスおよびプラスチックのタンブラーが、１７ＧＰＧの水を使用して約３．５以下および１０ＧＰＧの水を使用して約２．５以下の目視レーティングとなる場合、組成物が効果的であったと考えられる。
【０１１１】
ライトボックス試験
ガラスをまたライトボックスを使用して評価した。ライトボックス試験は、分析的方法を使用して１００サイクル試験にかけたガラスおよびプラスチックのタンブラーの評価を標準化する。ライトボックス試験は、写真用カメラ、ライトボックス、光源および露出計を含む光学システムの使用に基づく。このシステムは、コンピュータープログラム（Ｓｐｏｔ  Ａｄｖａｎｃｅ  ａｎｄ  Ｉｍａｇｅ  Ｐｒｏ  Ｐｌｕｓ）のよって制御されている。
【０１１２】
ガラスを評価するために、それぞれのガラスを、横置きにしたライトボックスに配置し、そして露出計を使用して光源の強度を所定の値に調整した。１００サイクル試験の条件をコンピューターに入力した。カメラでガラスの写真を撮影し、そしてプログラムによって分析のためにコンピューターに保存した。ガラスの形に基づいて、ガラスの上から下までの膜での暗さの勾配を避けるために、写真ガラスの上半分を使用して分析した。
【０１１３】
通常、より低いライトボックスのレーティングは、ガラスを通してより多くの光が通過できたことを示す。従って、ライトボックスのレーティングが低ければ低いほど、組成物はガラスの表面上へのスケーリングを防止するのに効果的であった。試験されたガラスが１７ＧＰＧの水を使用して約４０、０００以下および１０ＧＰＧの水を使用して約２５、０００以下のライトボックスレーティングを受けた場合、組成物は効果的であると考えられる。
【０１１４】
例１、２、３、４、５、６、７、８、９、および１０および比較例Ａ
例１、２、３、４、５、６、７、８、９および１０は、成分濃度（質量％での）の水酸化ナトリウム（液体および固体形態）、水、アクリレートポリマー（Ａｃｕｓｏｌ（商標）４４５Ｎ、４４５ＮＤまたはＳｏｋａｌａｎ（商標）ＰＡ４０）、アクリレートマレインコポリマー（Ａｃｕｓｏｌ（商標）５０５Ｎ、Ａｃｕｓｏｌ（商標）４４８またはＳｏｋａｌａｎ（商標）ＣＰ５）、ホスホノカルボン酸（Ｂａｙｈｉｂｉｔ（商標）ＡＭ）、界面活性剤（ＰＬＵＲＯＮＩＣ（商標）  Ｎ３）、硫酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウム（ソーダ灰または重灰）を有する本発明の組成物である。処理の間に、混合物を約１６０華氏度〜約１７０華氏度の温度に保った。次に、生成物を最も短くて約１時間フリーザー中で冷凍した。
【０１１５】
比較例の組成物は、公知のクリーニング組成物、Ｅｃｏｌａｂ  Ｉｎｃ、Ｓｔ．  Ｐａｕｌ、ＭＮから入手可能であるＳｏｌｉｄ  Ｐｏｗｅｒ（商標）を含んでいた。
【０１１６】
例１、２、３、４、５、６、７、８、９および１０および比較例Ａの組成物を試験するために使用した水は、１ガロン当り１７グレインの（ＧＰＧ）水であった。
１７ＧＰＧの水で１００サイクル以下のみの後で違いを観察した。
【０１１７】
表６は、例１、２、３、４、５、６、７、８、９および１０の組成物のための成分の濃度を示す。
表６
【表６】
2013500377.tif 000008
【０１１８】
表７は、１７ＧＰＧの水中で１０００ｐｐｍの洗剤濃度で例１、２、３、４、５、６、７、８、９および１０および比較例Ａのそれぞれの組成物のための目視レーティングおよびライトボックスレーティングを示す。
表７
【表７】
2013500377.tif 000009
【０１１９】
表７中で具体的に示すように、ガラスおよびプラスチックのタンブラーを、１７ＧＰＧの水を使用して試験した場合、全ての組成物は、比較例Ａの組成物と類似の目視レーティングとなった。唯一の例外は例６の組成物であり、ガラスおよびプラスチックのタンブラーの両方で受け入れられる目視レーティングとなった。例６および７の組成物は、ガラスおよびプラスチックのタンブラーの両方で最低の全体的目視スコアとなった。
【０１２０】
同様に、例１、２、３、４、５、６、７、８、９および１０および比較例Ａの組成物は、１７ＧＰＧの水を使用して受け入れられるライトボックスレーティングとなった。比較例Ａの組成物は、最低のライトボックスレーティングを与えた。例２および５の組成物を用いて処理されたガラスのライトボックスレーティングは、比較例Ａの組成物を用いて処理されたガラスのライトボックスレーティングに最も近く、それぞれ、わすか約２．８７％および約５．３８％しか変わらなかった。
【０１２１】
例２、５、６および９および比較例Ａ
１７ＧＰＧの水を使用した例１〜１０の組成物を用いて処理されたガラスおよびプラスチックのタンブラーを視覚的に検査した後で、例２、５、６および９の組成物を再び試験した。しかし、１７ＧＰＧの水を使用するよりむしろ、１０ＧＰＧの水を使用した。１０ＧＰＧの水を使用すると、米国内で通常見いだされる平均レベルの水硬度を与える。
【０１２２】
比較例Ａの組成物は、公知のクリーニング組成物、Ｅｃｏｌａｂ  Ｉｎｃ、Ｓｔ．  Ｐａｕｌ、ＭＮから入手可能であるＳｏｌｉｄ  Ｐｏｗｅｒ（商標）を含んでいた。
【０１２３】
表８は、例２、５、６および９および比較例Ａのそれぞれの組成物での目視レーティングおよびライトボックスレーティングを示す。
表８
【表８】
2013500377.tif 000010
【０１２４】
表８に具体的に示すように、例２、５、６および９の組成物を用いて処理されたガラスおよびプラスチックのタンブラーの両方は、１０ＧＰＧの水を使用して試験した場合、２．５以下の受け入れられる目視レーティングとなった。対照的に、比較例Ａの組成物を用いて処理されたガラスが受け入れられる目視レーティングとなった一方で、比較例Ａの組成物を用いて処理されたプラスチックのタンブラーは、受け入れられる目視レーティングとならなかった。
【０１２５】
例５、６および９の組成物は、２５、０００より下のレーティングを有する比較例Ａの組成物と類似またはこれより低いライトボックスレーティングを与えた。例２、５、６および９および比較例Ａのすべての組成物は、受け入れられるライトボックスレーティングとなった。特に、例５、６および９の組成物を用いて処理されたガラスのライトボックスレーティングは、比較例Ａの組成物を用いて処理されたガラスよりそれぞれ、約１．７％、２．２２％および１９．６４％低いライトボックスレーティングとなった。
【０１２６】
種々の改質および追加が、本発明の範囲を離れることなく記載された例示的な態様になされることができる。例えば、上記の態様を特別な特徴と呼ぶ一方で、本発明の範囲はまた、上記のすべての特徴を含む特徴および態様の異なる組み合わせを有する態様を含む。
【国際調査報告】
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