(57)【要約】  ボンド材料中に含まれた砥粒を含む研磨体を有する研磨物品において、砥粒が微結晶アルミナを含み、ボンド材料が約１．０モル％未満の酸化リン（Ｐ2Ｏ5）を含み、［Ｋ2Ｏ／Ｎａ2Ｏ］により定義される酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）の合計含有量と酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）の合計含有量の間のモル％単位で測定された比が約０．５超の値を有する、研磨物品。
2013507260.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ボンド材料中に含まれた砥粒を有する研磨体を含む研磨物品において、前記砥粒が微結晶アルミナを含み、前記ボンド材料が約１．０モル％未満の酸化リン（Ｐ2Ｏ5）を含み、［Ｋ2Ｏ／Ｎａ2Ｏ］により定義される酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）の合計含有量と酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）の合計含有量の間のモル％単位で測定された比が約０．５超の値を有する、研磨物品。
【請求項２】
前記［Ｋ2Ｏ／Ｎａ2Ｏ］比が約０．７５超である、請求項１に記載の研磨物品。
【請求項３】
前記［Ｋ2Ｏ／Ｎａ2Ｏ］比が約０．９超である、請求項２に記載の研磨物品。
【請求項４】
前記［Ｋ2Ｏ／Ｎａ2Ｏ］比が約１超である、請求項３に記載の研磨物品。
【請求項５】
前記［Ｋ2Ｏ／Ｎａ2Ｏ］比が約０．５〜約２．２の範囲内にある、請求項１および２のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項６】
前記［Ｋ2Ｏ／Ｎａ2Ｏ］比が約０．７５〜約２．０の範囲内にある、請求項５に記載の研磨物品。
【請求項７】
前記［Ｋ2Ｏ／Ｎａ2Ｏ］比が約０．８〜約１．９の範囲内にある、請求項６に記載の研磨物品。
【請求項８】
前記ボンド材料が約０．５モル％未満の酸化リン（Ｐ2Ｏ5）を含む、請求項１、２および５のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項９】
前記ボンド材料が本質的に酸化リン（Ｐ2Ｏ5）を含まない、請求項８に記載の研磨物品。
【請求項１０】
前記ボンド材料が約２．０モル％未満の酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）を含む、請求項１、２および５のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項１１】
前記ボンド材料が本質的に酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）を含まない、請求項１０に記載の研磨物品。
【請求項１２】
前記ボンド材料が、酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）、酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）およびその組合せからなる材料の群から選択された酸化アルカリ化合物を含む、請求項１、２、５および１０のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項１３】
前記ボンド材料が、約１２モル％未満の合計含有量の酸化アルカリ化合物を含む、請求項１２に記載の研磨物品。
【請求項１４】
前記ボンド材料が、約８モル％超で約１２モル％未満の合計含有量の酸化アルカリ化合物を含む、請求項１３に記載の研磨物品。
【請求項１５】
前記ボンド材料が、約９モル％超で約１１．５モル％未満の合計含有量の酸化アルカリ化合物を含む、請求項１４に記載の研磨物品。
【請求項１６】
前記ボンド材料がシリカを含む、請求項１、２、５、１０および１２のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項１７】
前記ボンド材料が、［Ｃaoc／ＳｉＯ2］として表わされるシリカの合計含有量（ＳｉＯ2）と酸化アルカリ化合物の合計含有量［Ｃaoc］の間のモル％単位で測定された、約０．１７超の比を含む、請求項１６に記載の研磨物品。
【請求項１８】
前記［Ｃaoc／ＳｉＯ2］比が約０．１８超である、請求項１７に記載の研磨物品。
【請求項１９】
前記［Ｃaoc／ＳｉＯ2］比が約０．１７〜約０．６の範囲内にある、請求項１７に記載の研磨物品。
【請求項２０】
前記［Ｃaoc／ＳｉＯ2］比が約０．１８〜約０．５の範囲内にある、請求項１９に記載の研磨物品。
【請求項２１】
前記ボンド材料が、約８．０モル％以下の酸化ナトリウムを含む、請求項１、２、５、１０、１２および１６のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項２２】
前記ボンド材料が約７．０モル％以下の酸化ナトリウムを含む、請求項２１に記載の研磨物品。
【請求項２３】
前記ボンド材料が約２．０モル％〜約８．０モル％の酸化ナトリウムを含む、請求項２１に記載の研磨物品。
【請求項２４】
前記ボンド材料が少なくとも約４．０モル％の酸化カリウムを含む、請求項１、２、５、１０、１２、１６および２１のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項２５】
前記ボンド材料が少なくとも約５．０モル％の酸化カリウムを含む、請求項２４に記載の研磨物品。
【請求項２６】
前記ボンド材料が約４．０モル％〜約１０モル％の酸化カリウムを含む、請求項２４に記載の研磨物品。
【請求項２７】
約５０体積％未満の気孔率とボンド材料中に含まれた砥粒とを有する研磨体を含む研磨物品において、前記砥粒が微結晶アルミナを含み、前記ボンド材料が約１２モル％未満の合計含有量の酸化アルカリと約２．０モル％未満の酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）とを含む、研磨物品。
【請求項２８】
前記酸化アルカリの合計含有量が約１１．５モル％未満で約９モル％超である、請求項２７に記載の研磨物品。
【請求項２９】
前記酸化アルカリの合計含有量が約１１．５モル％未満で約９．５モル％超である、請求項２８に記載の研磨物品。
【請求項３０】
前記気孔率が約４８体積％未満である、請求項２７および２８のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項３１】
前記気孔率が約４０体積％未満である、請求項３０に記載の研磨物品。
【請求項３２】
前記気孔率が少なくとも約２０体積％でかつ約５０体積％未満である、請求項２７、２８および３０のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項３３】
前記気孔率が少なくとも約３０体積％でかつ約４５体積％未満である、請求項３２に記載の研磨物品。
【請求項３４】
ボンド材料が非晶相を含む、請求項２７、２８、３０および３２のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項３５】
前記ボンド材料が本質的に非晶相で構成されている、請求項３４に記載の研磨物品。
【請求項３６】
前記砥粒が本質的に微結晶アルミナで構成されている、請求項２７、２８、３０、３２および３４のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項３７】
前記微結晶アルミナが、約１ミクロン未満の平均結晶子サイズを有する結晶子を含む、請求項２７、２８、３０、３２、３４および３６のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項３８】
前記微結晶アルミナが、約０．５ミクロン未満の平均結晶子サイズを有する結晶子を含む、請求項３７に記載の研磨物品。
【請求項３９】
前記微結晶アルミナが、約０．１ミクロン〜約０．２ミクロンの範囲内の平均結晶子サイズを有する結晶子を含む、請求項３８に記載の研磨物品。
【請求項４０】
前記ボンド材料が約１．０モル％未満の酸化リン（Ｐ2Ｏ5）を含む、請求項２７、２８、３０、３２、３４、３６および３７のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項４１】
前記ボンド材料が約０．５モル％未満の酸化リン（Ｐ2Ｏ5）を含む、請求項４０に記載の研磨物品。
【請求項４２】
前記ボンド材料が本質的に酸化リン（Ｐ2Ｏ5）を含まない、請求項４１に記載の研磨物品。
【請求項４３】
前記ボンド材料が約１．５モル％未満の酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）を含む、請求項２７、２８、３０、３２、３４、３６、３７および４０のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項４４】
前記ボンド材料が約１．０モル％未満の酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）を含む、請求項４３に記載の研磨物品。
【請求項４５】
前記ボンド材料が、［Ｋ2Ｏ／Ｎａ2Ｏ］により定義される酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）の合計含有量と酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）の合計含有量の間のモル％単位で測定された、約０．５超の値を有する比を含む、請求項２７、２８、３０、３２、３４、３６、３７、４０および４３のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項４６】
ボンド材料中に含まれた砥粒を含む研磨体を含む研磨物品において、前記砥粒が微結晶アルミナを含み、前記ボンド材料が約２．０モル％未満の酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）と約１０モル％未満の酸化ホウ素（Ｂ2Ｏ3）を含む研磨物品。
【請求項４７】
前記ボンド材料が約９．０モル％未満の酸化ホウ素を含む、請求項４６に記載の研磨物品。
【請求項４８】
前記ボンド材料が約８．０モル％未満の酸化ホウ素を含む、請求項４７に記載の研磨物品。
【請求項４９】
前記ボンド材料が約１．０モル％〜約１０モル％の範囲内の酸化ホウ素を含む、請求項４８に記載の研磨物品。
【請求項５０】
前記ボンド材料が約１．０モル％未満の酸化リン（Ｐ2Ｏ5）を含む、請求項４６および４７のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項５１】
前記ボンド材料が、［Ｃaoc／Ｃdaeo］として表わされた、モル％単位の酸化アルカリ化合物の合計含有量［Ｃaoc］とモル％単位の２価アルカリ土類酸化化合物の合計含有量［Ｃdaeo］の間の、少なくとも約１．２という値を有する比を含む、請求項４６、４７および５０のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項５２】
前記［Ｃaoc／Ｃdaeo］比が少なくとも約１．５である、請求項５１に記載の研磨物品。
【請求項５３】
前記［Ｃaoc／Ｃdaeo］比が少なくとも約１．７５である、請求項５２に記載の研磨物品。
【請求項５４】
前記［Ｃaoc／Ｃdaeo］比が少なくとも約２．０である、請求項５３に記載の研磨物品。
【請求項５５】
前記［Ｃaoc／Ｃdaeo］比が約３．５未満である、請求項５１に記載の研磨物品。
【請求項５６】
前記［Ｃaoc／Ｃdaeo］比が約３．２５未満である、請求項５５に記載の研磨物品。
【請求項５７】
前記［Ｃaoc／Ｃdaeo］比が約３．０未満である、請求項５６に記載の研磨物品。
【請求項５８】
前記［Ｃaoc／Ｃdaeo］比が約１．２〜約３．５の範囲内にある、請求項５１に記載の研磨物品。
【請求項５９】
前記［Ｃaoc／Ｃdaeo］比が約１．５〜約３．２５の範囲内にある、請求項５８に記載の研磨物品。
【請求項６０】
前記［Ｃmao／Ｃdaeo］比が約１．７５〜約３．０の範囲内にある、請求項５９に記載の研磨物品。
【請求項６１】
前記［Ｃaoc／Ｃdaeo］比が約２．０〜約２．７５の範囲内にある、請求項６０に記載の研磨物品。
【請求項６２】
前記研磨体の前記気孔率が約４５体積％未満である、請求項４６、４７、５０および５１のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項６３】
前記酸化アルカリ化合物の合計含有量［Ｃaoc］が約１２モル％未満である、請求項４６、４７、５０、５１および６２のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項６４】
前記ボンド材料がシリカを含む、請求項４６、４７、５０、５１、６２および６３のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項６５】
前記ボンド材料が約５５モル％超のシリカを含む、請求項６４に記載の研磨物品。
【請求項６６】
前記ボンド材料が約５５モル％〜約７０モル％の範囲内のシリカを含む、請求項６５に記載の研磨物品。
【請求項６７】
前記ボンド材料が約５５モル％〜約６５モル％の範囲内のシリカを含む、請求項６６に記載の研磨物品。
【請求項６８】
ボンド材料中に含まれた砥粒を含む研磨体を含む研磨物品において、前記砥粒が微結晶アルミナを含み、前記ボンド材料が、約１２モル％未満の酸化アルカリ合計含有量および、約１０秒の単一サイクル時間について１５ｐｓｉの圧力下で標準砂を使用して４８ｃｃの体積を有するサンドブラストチャンバ内において測定される条件下で測定された約２．２ｍｍ以下の研磨体内へのサンドブラスト侵入を含む、研磨物品。
【請求項６９】
前記研磨体が約２．１ｍｍ以下のサンドブラスト侵入を有する、請求項６８に記載の研磨物品。
【請求項７０】
前記研磨体が約２．０ｍｍ以下のサンドブラスト侵入を有する、請求項６９に記載の研磨物品。
【請求項７１】
前記研磨体が約１．９ｍｍ以下のサンドブラスト侵入を有する、請求項７０に記載の研磨物品。
【請求項７２】
前記研磨体が約１．８ｍｍ以下のサンドブラスト侵入を有する、請求項７１に記載の研磨物品。
【請求項７３】
前記研磨体が約１．６ｍｍ以下のサンドブラスト侵入を有する、請求項７２に記載の研磨物品。
【請求項７４】
ボンド材料中に含まれた砥粒を含む研磨体を含む研磨物品において、前記砥粒が微結晶アルミナを含み、前記ボンド材料が、約１０モル％未満の酸化ホウ素（Ｂ2Ｏ3）および、約１０秒の単一サイクル時間について１５ｐｓｉの圧力下で標準砂を使用して４８ｃｃの体積を有するサンドブラストチャンバ内で測定される条件下で測定された約２．２ｍｍ以下の研磨体内へのサンドブラスト侵入を含む、研磨物品。
【請求項７５】
前記ボンド材料が、約２．０モル％の酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）を含む、請求項７４に記載の研磨物品。
【請求項７６】
研磨物品の形成方法において、
微結晶アルミナを含む砥粒をボンド材料粉末と混合し、前記ボンド材料粉末が約１５重量％以下の酸化アルカリ化合物を含むこと、
当該混合物を未加工物品の形に形成すること、
少なくとも約１１００℃の焼成温度まで前記未加工物品を加熱して、ガラス質ボンド材料中に含まれた砥粒を有する研磨物品を形成すること、
を含む研磨物品の形成方法。
【請求項７７】
前記ボンド材料粉末がフリットを含む、請求項７６に記載の方法。
【請求項７８】
前記ボンド材料粉末が少なくとも約５０重量％のシリカを含む、請求項７６および７７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７９】
前記ボンド材料粉末が約５０重量％〜約７０重量％のシリカを含む、請求項７８に記載の方法。
【請求項８０】
前記ボンド材料粉末が、酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）、酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）、酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）およびそれらの組合せからなる化合物の群から選択された酸化アルカリ化合物を含む、請求項７６、７７および７８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８１】
前記ボンド材料粉末が、約２．０モル％未満の酸化リチウムを含む、請求項８０に記載の方法。
【請求項８２】
前記ボンド材料粉末が本質的に酸化リチウムを含まない、請求項８１に記載の方法。
【請求項８３】
前記ボンド材料粉末が、約１．０モル％未満の酸化リン（Ｐ2Ｏ5）を含む、請求項７６、７７、７８および８０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８４】
前記ボンド材料粉末が本質的に酸化リン（Ｐ2Ｏ5）を含まない、請求項８３に記載の方法。
【請求項８５】
前記形成することが前記混合物を１つの形状にプレス加工することを含む、請求項７６、７７、７８、８０および８３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８６】
前記焼成温度が少なくとも約１１５０℃である、請求項７６、７７、７８、８０、８３および８５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８７】
前記焼成温度が少なくとも約１２００℃である、請求項８６に記載の方法。
【請求項８８】
前記焼成温度が少なくとも約１２５０℃である、請求項８７に記載の方法。
【請求項８９】
前記焼成温度が約１１００℃〜約１４００℃の範囲内にある、請求項７６、７７、７８、８０、８３、８５および８６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９０】
前記焼成温度が約１１００℃〜約１３００℃の範囲内にある、請求項８９に記載の方法。
【請求項９１】
前記ボンド材料粉末が約１８モル％以下のアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）を含む、請求項７６、７７、７８、８０、８３、８５、８６および８９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９２】
前記ボンド材料粉末が、約１０モル％以下の２価アルカリ土類酸化化合物合計含有量を含む、請求項７６、７７、７８、８０、８３、８５、８６、８９および９１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９３】
ボンド材料中に含まれた砥粒を含む研磨体を含む研磨物品において、前記砥粒が微結晶アルミナを含み、前記ボンド材料が、約１２モル％未満の酸化アルカリ合計含有量および、約１０秒の単一サイクル時間について１５ｐｓｉの圧力下で標準砂を使用して４８ｃｃの体積を有するサンドブラストチャンバ内で測定される条件下で測定された約２．０ｍｍ以下の研磨体内へのサンドブラスト侵入を含む、研磨物品。
【請求項９４】
前記ボンド材料が約１．０モル％未満の酸化リン（Ｐ2Ｏ5）を含む、請求項９３に記載の研磨物品。
【請求項９５】
前記ボンド材料が［Ｋ2Ｏ／Ｎａ2Ｏ］により定義される酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）の合計含有量と酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）の合計含有量の間のモル％で測定された約０．５超の値を有する比を含む、請求項９３または９４のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項９６】
前記ボンド材料が約２．０モル％未満の酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）を含む、請求項９３、９４または９５のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項９７】
前記ボンド材料がシリカを含む、請求項９３、９４、９５および９６のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項９８】
前記ボンド材料が、［Ｃaoc／ＳｉＯ2］として表わされるシリカの合計含有量（ＳｉＯ2）と酸化アルカリ化合物の合計含有量［Ｃaoc］の間のモル％で測定された約０．１７超である比を含む、請求項９７に記載の研磨物品。
【請求項９９】
前記ボンド材料が約８．０モル％以下の酸化ナトリウムを含む、請求項９３、９４、９５、９６および９７のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項１００】
前記ボンド材料が少なくとも約４．０モル％の酸化カリウムを含む、請求項９３、９４、９５、９６、９７および９９のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項１０１】
前記気孔率が約５０体積％未満である、請求項９３、９４、９５、９６、９７、９９および１００のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項１０２】
前記気孔率が少なくとも約３０体積％でかつ約４５体積％未満である、請求項１０１に記載の研磨物品。
【請求項１０３】
前記微結晶アルミナが約１ミクロン未満の平均結晶子サイズを有する結晶子を含む、請求項９３、９４、９５、９６、９７、９９、１００および１０１のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項１０４】
前記ボンド材料が約１０モル％未満の酸化ホウ素を含む請求項９３、９４、９５、９６、９７、９９、１００、１０１および１０３のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項１０５】
前記ボンド材料がさらに、［Ｃaoc／Ｃdaeo］として表わされる、モル％単位の酸化アルカリ化合物の合計含有量［Ｃaoc］とモル％単位の２価アルカリ土類酸化化合物の合計含有量［Ｃdaeo］の間の、少なくとも約１．２という値を有する比を含む、請求項９３、９４、９５、９６、９７、９９、１００、１０１、１０３および１０４のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項１０６】
前記［Ｃaoc／Ｃdaeo］比が約１．２〜約３．５の範囲内にある、請求項１０５に記載の研磨物品。
【請求項１０７】
約５０体積％未満の気孔率とボンド材料中に含まれた砥粒とを有する研磨体を含む研磨物品において、前記砥粒が微結晶アルミナを含み、前記ボンド材料が約１３モル％未満の合計含有量の酸化アルカリと約２．０モル％未満の酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）とを含む、研磨物品。
【請求項１０８】
前記ボンド材料が、約１２．８モル％未満の合計含有量の酸化アルカリを含む、請求項１０７に記載の研磨物品。
【請求項１０９】
前記ボンド材料が約１２．６モル％未満の合計含有量の酸化アルカリを含む、請求項１０８に記載の研磨物品。
【請求項１１０】
前記ボンド材料が約１２．４モル％未満の合計含有量の酸化アルカリを含む、請求項１０９に記載の研磨物品。
【請求項１１１】
前記ボンド材料が、約８モル％超でかつ約１３モル％未満の合計含有量の酸化アルカリ化合物を含む、請求項１０７および１０８のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項１１２】
前記ボンド材料が、約９モル％超でかつ約１２．８モル％未満の合計含有量の酸化アルカリ化合物を含む、請求項１１１に記載の研磨物品。
【請求項１１３】
前記ボンド材料が約１．０モル％未満の酸化リン（Ｐ2Ｏ5）を含む、請求項１０７、１０８および１１１のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項１１４】
前記ボンドが［Ｋ2Ｏ／Ｎａ2Ｏ］により定義される酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）の合計含有量と酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）の合計含有量の間のモル％で測定された約０．５超の値を有する比を含む、請求項１０７、１０８、１１１および１１３のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項１１５】
前記［Ｋ2Ｏ／Ｎａ2Ｏ］比が約０．７５超である、請求項１１４に記載の研磨物品。
【請求項１１６】
前記［Ｋ2Ｏ／Ｎａ2Ｏ］比が約０．５〜約２．２の範囲内にある、請求項１１３に記載の研磨物品。
【請求項１１７】
前記ボンド材料が本質的に酸化リン（Ｐ2Ｏ5）を含まない、請求項１０７、１０８、１１１、１１３および１１４のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項１１８】
前記ボンド材料が本質的に酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）を含まない、請求項１０７、１０８、１１１、１１３、１１４および１１７のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項１１９】
前記ボンド材料が、［Ｃaoc／ＳｉＯ2］として表わされる、シリカの合計含有量（ＳｉＯ2）と酸化アルカリ化合物の合計含有量［Ｃaoc］の間のモル％単位で測定された、約０．１７超の比を含む、請求項１０７、１０８、１１１、１１３、１１４、１１７および１１８のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項１２０】
前記［Ｃaoc／ＳｉＯ2］比が約０．１８超である、請求項１１９に記載の研磨物品。
【請求項１２１】
前記ボンド材料が、約８．０モル％以下の酸化ナトリウムを含む、請求項１０７、１０８、１１１、１１３、１１４、１１７、１１８および１１９のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項１２２】
前記ボンド材料が、約２．０モル％〜約８．０モル％の酸化ナトリウムを含む、請求項１２１に記載の研磨物品。
【請求項１２３】
前記ボンド材料が少なくとも約４．０モル％の酸化カリウムを含む、請求項１０７、１０８、１１１、１１３、１１４、１１７、１１８、１１９および１２１のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項１２４】
前記ボンド材料が、約４．０モル％〜約１０モル％の酸化カリウムを含む、請求項１２３に記載の研磨物品。
【請求項１２５】
前記気孔率が少なくとも約２０体積％でかつ約５０体積％未満である、請求項１０７、１０８、１１１、１１３、１１４、１１７、１１８、１１９、１２１および１２３のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項１２６】
前記ボンド材料が、約１０モル％未満の酸化ホウ素（Ｂ2Ｏ3）を含む、請求項１０７、１０８、１１１、１１３、１１４、１１７、１１８、１１９、１２１、１２３および１２５のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項１２７】
前記ボンド材料が、約１．０モル％〜約１０モル％の範囲内の酸化ホウ素を含む、請求項１２６に記載の研磨物品。
【請求項１２８】
前記ボンド材料がさらに、［Ｃaoc／Ｃdaeo］として表わされる、モル％単位の酸化アルカリ化合物の合計含有量［Ｃaoc］とモル％単位の２価アルカリ土類酸化化合物の合計含有量［Ｃdaeo］の間の、少なくとも約１．２の値を有する比を含む、請求項１０７、１０８、１１１、１１３、１１４、１１７、１１８、１１９、１２１、１２３、１２５および１２６のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項１２９】
前記［Ｃaoc／Ｃdaeo］比が少なくとも約１．５である、請求項１２８に記載の研磨物品。
【請求項１３０】
前記［Ｃaoc／Ｃdaeo］比が約１．２〜約３．５の範囲内にある、請求項１２８に記載の研磨物品。
【請求項１３１】
前記［Ｃaoc／Ｃdaeo］比が約２．０〜約２．７５の範囲内にある、請求項１３０に記載の研磨物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
以下は、ボンド研磨材、特に微結晶アルミナ砥粒を取込んだボンド研磨物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
研磨工具は一般に、材料除去の利用分野向けにボンド材料の内部に含まれた砥粒を有するように形成されている。超砥粒（例えばダイヤモンドまたは立方晶窒化ホウ素（ＣＢＮ））または、微結晶アルファアルミナ（ＭＣＡ）砥粒とも呼ばれる種添加（さらには種無添加）焼結ゾルゲルアルミナ砥粒は、このような研磨工具において利用でき、さまざまな材料上で優れた研削性能を提供するものとして公知である。ボンド材料は有機材料例えば樹脂または無機材料、例えばガラスまたはビトリファイド材料であり得る。詳細には、ビトリファイドボンド材料を用いＭＣＡ粒または超砥粒を含むボンド研磨工具は、一貫性があり改善された研削性能を必要とする精密金属部品および他の産業用コンポーネントを研削するために商業的に有用である。
【０００３】
一部ボンド研磨工具、特にビトリファイドボンド材料を利用するボンド研磨工具は、多くの場合おおよそ１０００℃以上という高温での形成プロセスを必要とし、これは、砥粒に対し不利な影響を及ぼす可能性がある。事実、研磨工具を形成するのに必要なこのような高温においては、ボンド材料は砥粒特にＭＣＡ粒と反応して無欠性を損ない、粒の鋭利度および性能特性を低減させる可能性があることが認められている。結果として、業界は、形成プロセスの間に砥粒の高温劣化を阻止する目的でボンド材料を形成するのに必要な形成温度の低下に向かって移行してきた。
【０００４】
例えば、ＭＣＡ粒とビトリファイドボンドの間の反応量を低減させるために、米国特許第４，５４３，１０７号明細書は、約９００℃という低い温度で焼成するのに適した組成物を開示している。代替的なアプローチにおいて、米国特許第４，８９８，５９７号明細書は、約９００℃という低い温度で焼成するのに適した少なくとも４０％のフリット材料を含むボンド組成物を開示している。１１００℃未満の温度そして実際には１０００℃未満の温度で形成できるボンド材料を利用するこのようなボンド研磨物品としては、米国特許第５，２０３，８８６号明細書、米国特許第５，４０１，２８４号明細書、米国特許第５，５３６，２８３号明細書および米国特許第６，７０２，８６７号明細書が含まれる。それでもなお、業界はひきつづき、このようなボンド研磨物品の性能の改善を必要としている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
一つの態様によると、研磨物品は、ボンド材料内部に含まれた砥粒を有する研磨体を含んでおり、ここで砥粒は微結晶アルミナを含み、ボンド材料は約１．０モル％未満の酸化リン（Ｐ2Ｏ5）を含む。ボンド材料は、［Ｋ2Ｏ／Ｎａ2Ｏ］により定義される酸化ナトリウムの合計含有量（Ｎａ2Ｏ）と酸化カリウムの合計含有量（Ｋ2Ｏ）の間のモル％で測定された、約０．５超の値を有する比を有し得る。
【０００６】
別の態様において、研磨物品は、約５０体積％未満の気孔率とボンド材料内部に含まれた砥粒とを有する研磨体を含み、ここで砥粒は微結晶アルミナを含み、ボンド材料は約１２モル％未満の合計含有量の酸化アルカリと約２．０モル％未満の酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）とを含んでいる。
【０００７】
さらに別の態様において、研磨物品は、ボンド材料内部に含まれた砥粒を有する研磨体を含み、ここで砥粒は微結晶アルミナを含み、ボンド材料は約２．０モル％未満の酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）と約１０モル％未満の酸化ホウ素（Ｂ2Ｏ3）を含んでいる。
【０００８】
さらに別の態様において、研磨物品は、ボンド材料内部に含まれた砥粒を有する研磨体を含み、ここで砥粒は微結晶アルミナを含み、ボンド材料は、約１２モル％未満の合計含有量の酸化アルカリを含んでいる。研磨物品は、４８ｃｃの体積を有するサンドブラストチャンバ内で、約１０秒の単一サイクル時間について１５ｐｓｉの圧力下で標準砂を使用して測定される条件下において測定された場合に約２．２ｍｍ以下の研磨体内へのサンドブラスト侵入を示している。
【０００９】
別の態様では、ボンド材料内部に含まれた砥粒を含む研磨体を含む研磨物品において、砥粒が微結晶アルミナを含み、ボンド材料が約１０モル％未満の酸化ホウ素（Ｂ2Ｏ3）を含む研磨物品が含まれる。研磨体はさらに、４８ｃｃの体積を有するサンドブラストチャンバ内において約１０秒の単一サイクル時間について１５ｐｓｉの圧力下で標準砂を使用して測定される条件下で測定された場合に約２．２ｍｍ以下の研磨体内へのサンドブラスト侵入を示す。
【００１０】
一態様によると、研磨物品の形成方法は、微結晶アルミナを含む砥粒をボンド材料粉末と混合するステップであって、ボンド材料粉末が約１５重量％以下の酸化アルカリ化合物を含むステップと；混合物を未加工物品の形に形成するステップとを含んでいる。この方法はさらに、少なくとも約１１００℃の焼成温度まで未加工物品を加熱して、ガラス質ボンド材料内に含まれた砥粒を有する研磨物品を形成するステップを含む。
【００１１】
特定の一態様によると、研磨物品は、約５０体積％の気孔率とボンド材料内部に含まれた砥粒とを有する研磨体を含み、ここで砥粒は微結晶アルミナを含んでいる。ボンド材料は約１３モル％未満の合計含有量の酸化アルカリと約２．０モル％未満の酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）とを含んでいる。より詳細には、ボンド材料は、その内部の合計モル量に対して約１２．８モル％未満、または約１２．６モル％未満さらには約１２．４モル％未満の酸化アルカリを含むことができる。
【００１２】
添付図面を参照することによって、当業者は本開示をより良く理解し、その数多くの特徴および利点を明らかにすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】一実施形態に係る研磨物品の形成方法を示す流れ図である。
【図２】一実施形態にしたがって形成された試料および従来のボンド研磨材試料についての平均電力消費量と材料除去速度の関係を示すプロットである。
【図３】一実施形態にしたがって形成された試料および従来のボンド研磨材試料についての平均表面粗度（Ｒａ）と材料除去速度の関係を示すプロットである。
【００１４】
同一の図面中の参照番号の使用は、類似のまたは同一の品目を表わす。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下は、一般には研磨物品、詳細にはボンド材料内部に含まれた砥粒を用いるボンド研磨物品に向けられている。このような研磨物品は、材料除去の利用分野、例えば工作物に仕上げ加工および／または研削を施すためのさまざまな業界における材料除去の利用分野において有用である。研磨物品は、さまざまな仕上げ加工用工具例えば、ホイール、コーン、コップ形状の物品、ホーンおよび／または砥石を製造するように成形し、所定の大きさにすることができる。
【００１６】
図１は、一実施形態に係る研磨物品の形成方法を示す流れ図である。示されている通り、このプロセスは、ステップ１０１で砥粒をボンド材料粉末と混合することによって開始される。一実施形態によると、砥粒は酸化物などの無機材料を含むことができる。より詳細には、砥粒は微結晶アルミナ（ＭＣＡ）粒を含むことができる。
【００１７】
ＭＣＡまたはゾルゲルアルミナ粒は、好ましくは、種添加または種無添加ゾルゲルプロセスのいずれかにより生産される。本明細書で使用される「ゾルゲルアルミナグリット」という用語は、酸化アルミニウム一水和物のゾルを解膠してゲルを形成するステップと、ゲルを乾燥させ焼成してそれを焼結させるステップと、次に焼結ゲルを破砕し、篩にかけ、分粒してアルファアルミナ微結晶から成る多結晶粒（例えば少なくとも約９５％のアルミナ）を形成するステップとを含むプロセスによって作られたアルミナグリットのことである。アルファアルミナ微結晶に加えて、初期ゾルはさらに、最高１５重量％のスピネル、ムライト、二酸化マンガン、チタニア、マグネシア、希土類金属酸化物、ジルコニア粉末またはジルコニア前駆体（これはより大量、例えば４０重量％以上で添加可能である）または他の相容性ある添加剤またはその前駆体を含んでいてもよい。これらの添加剤は多くの場合、破壊靱性、硬度、脆性、破壊機構または乾燥挙動などの特性を修正するために含み入れられる。焼結ゾルゲルアルファアルミナ粒の調製は、他の箇所で詳述される。このような調製の詳細は、例えば、その内容が参照により本明細書に援用されている米国特許第４，６２３，３６４号明細書、同第４，３１４，８２７号明細書および同第５，８６３，３０８号明細書中に見いだすことができる。
【００１８】
ＭＣＡ粒という用語は、少なくとも９５％の理論密度および５００グラムで少なくとも１８ＧＰａのビッカース硬度（５００グラム）を有する少なくとも６０％のアルファアルミナ微結晶を含むあらゆる結晶粒を含むように定義される。焼結ゾルゲルアルファアルミナ粒は、アルファアルミナ微結晶中に分散されたアルファアルミナ以外の材料の板状体を含んでいてもよい。一般に、アルファアルミナ粒子および板状体は、この形態で作られた場合、サイズがサブミクロンである。本発明において有用であるＭＣＡ砥粒調製物およびＭＣＡ砥粒タイプのさらなる詳細は、米国特許第４，６２３，３６４号明細書および同第４，３１４，８２７号明細書中に開示されている基本的技術を引用する数多くの他の特許文献および刊行物のいずれか１つに見いだすことができる。
【００１９】
砥粒内で用いられる微結晶アルミナは、１ミクロン未満の平均結晶子サイズを有し得る。実際に、一部の場合において、微結晶アルミナは約０．５ミクロン未満、そして詳細には約０．１〜約０．２ミクロンの間の範囲内の平均結晶子サイズを有し得る。
【００２０】
さらに、本明細書の実施形態のボンド研磨物品は、一定含有量の二次砥粒を利用してもよいということがわかる。二次砥粒が使用される場合、このような砥粒は、工具の合計砥粒の約０．１〜約９７体積％、より好ましくは約３０〜約７０体積％を提供することができる。使用してもよい二次砥粒としては、酸化アルミナ、炭化ケイ素、立方晶窒化ホウ素、ダイヤモンド、フリントおよびガーネット粒そしてそれらの組合せが含まれるが、これらに限定されない。
【００２１】
ボンド材料粉末に関しては、無機材料、詳細にはガラス質ボンドを有する最終形成済み研磨物品の形成を容易にする無機材料を使用してもよい。すなわち、最終形成済み研磨物品は、一定含有量の非晶相を有するガラス質ボンドを有することができる。詳細には、本明細書中の実施形態の最終形成済みボンド研磨物品は、本質的に非晶相で構成されたボンド材料を含み得る。
【００２２】
特定の場合において、ボンド材料粉末は、酸化物などの無機材料を含むことができる。とりわけボンド材料粉末は、ビトリファイド結合した最終形成済みボンド材料を形成するために適しているフリット材料を含むことができる。フリット材料は、最初に高温（例えば１０００℃以上）まで焼成し、冷却し、圧砕しかつ分粒して、粉末化材料（「フリット」）を形成することにより形成される、ガラスから形成された粉末材料を含み得る。フリットはこのとき、シリカおよび粘土などの原料からガラスを作るために使用される初期焼成温度よりもはるかに低い温度で溶融させることができる。
【００２３】
以下の段落では、ボンド材料粉末中に使用されてもよい特定の含有量および特定の組成物を示す。本明細書中において、混合物を形成する上での一部の組成物の特定の量に対して言及されている場合であっても、それが必ずしも指摘された種の各々を全く同じ含有量で有する最終形成済み研磨物品中の最終ボンド組成物を形成しないことがあるということがわかるだろう。すなわち、形成プロセス中、一部の種の含有量は変化する可能性があり、したがって、最終形成済みボンド研磨材は必ずしも、初期混合物のボンド材料粉末内に最初に含まれていたものと同じ量で一部の種を含まないことがある。
【００２４】
本明細書中の実施形態は、フリット材料を有するボンド材料粉末を利用することができる。フリット材料は、シリカ、酸化アルカリ化合物、酸化アルカリ土類化合物などの酸化物およびそれらの組合せから形成されてもよい。フリット材料は、最終形成済みボンド研磨材中のビトリファイドボンド材料の適切な形成を容易にする。一実施形態によると、ボンド材料粉末は、一定含有量のシリカ（ＳｉＯ2）を含むことができる。例えば本明細書中の実施形態は、少なくとも約５０モル％のシリカから形成されたボンド材料粉末を利用してもよい。他の実施形態において、シリカの量はより大きいもの、例えば少なくとも約５５モル％、例えば少なくとも約５６モル％、そして詳細には約５５〜約７０モル％の範囲内のシリカであり得る。
【００２５】
さらに、ボンド材料粉末は、一定含有量の酸化アルカリ化合物、詳細には低温ボンド組成物中でより一般的であることができる低含有量のこのような酸化アルカリを含み得る。酸化アルカリ化合物は、酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）、酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）、酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）およびその組合せなどの、周期表中に第１Ａ族元素として示されているアルカリ種を用いた酸化化合物および錯体である。
【００２６】
一実施形態によると、ボンド材料粉末は、約１４モル％以下の合計酸化アルカリ化合物で形成され得る。他の場合において、ボンド材料粉末は、より少ない酸化アルカリ化合物、例えばおおよそ約１３モル％以下、約１２．８モル％以下、約１２．６モル％以下、約１２．４モル％以下、約１２モル％以下、さらには約１１モル％以下の酸化アルカリ化合物から形成されている。本明細書中の詳細な実施形態は、約５モル％〜約１４モル％、例えば約８モル％〜約１３モル％、約９モル％〜約１２．８モル％、さらには約９モル％〜約１２モル％の範囲内の合計含有量の酸化アルカリ化合物を有するボンド材料粉末を形成することができる。
【００２７】
特に酸化リチウムに関しては、ボンド材料粉末は、一部の低温ボンド組成物中でより一般的であることができる極めて低含有量の酸化リチウムを含み得る。例えば、本明細書中の実施形態においては、２．０モル％未満の酸化リチウムからボンド材料粉末を形成することができる。他の場合において、酸化リチウムの含有量は、おおよそ約１．５モル％未満、例えば１．０モル％未満、例えば０．５モル％未満などの比較的低いものであってもよい。１つの特定の場合において、ボンド材料粉末は、本質的に酸化リチウムを含まないように形成される。
【００２８】
ボンド材料粉末は、特定の含有量の酸化ナトリウムから形成され得る。例えば、本明細書中の実施形態は、約２．０モル％〜約８．０モル％、例えば約３．０モル％〜約７．０モル％の酸化ナトリウムを使用してもよい。
【００２９】
さらに、本明細書中の実施形態は、特定の含有量の酸化カリウム、例えば、約２．０モル％〜約８．０モル％、例えば約３．０モル％〜約８．０モル％の範囲内の酸化カリウムを使用してもよい。
【００３０】
ボンド材料粉末は、一定含有量の酸化アルカリ土類化合物から形成され得る。酸化アルカリ土類化合物は、元素周期表の第２Ａ族中に存在するアルカリ土類元素由来の２価の種を取込んだ酸化化合物および錯体である。すなわち例えば、一部の適切な酸化アルカリ土類化合物としては、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）、酸化バリウム（ＢａＯ）およびそれらの組合せが含まれ得る。一実施形態によると、使用されるボンド材料粉末は、約１０モル％以下の合計酸化アルカリ土類化合物から形成され得る。他の場合において、酸化アルカリ土類化合物の含有量は、より少ないものであり、例えばおおよそ約９．０モル％以下、約８．０モル％以下さらには約７．０モル％以下である。本明細書中の特定の実施形態は、約２．０モル％〜約１０モル％、例えば約４．０モル％〜約９．０モル％の範囲内の合計含有量の酸化アルカリ土類化合物を使用してもよい。
【００３１】
酸化アルカリ土類化合物のうち、酸化マグネシウムは、ボンド材料粉末中の他の酸化アルカリ土類化合物に比べて最大の含有量で存在してもよい。例えば、ボンド材料粉末は、少なくとも約２．０モル％、例えば少なくとも３．０モル％の酸化マグネシウムから形成され得る。一部の混合物において、ボンド材料粉末は、約３．０モル％〜７．０モル％、より詳細には約３．０モル％〜６．０モル％の範囲内の酸化マグネシウムを含み得る。
【００３２】
ボンド材料粉末は、一定含有量の酸化カルシウムを含むことができる。例えば、本明細書中の実施形態は、少なくとも約０．５モル％の酸化カルシウム、例えば約０．５モル％〜３．０モル％の範囲内の酸化カルシウムから形成されたボンド材料粉末を使用してもよい。
【００３３】
ボンド材料粉末は、一定含有量の酸化バリウムを含んでいてもよい。しかしながら、酸化バリウムの量は、酸化マグネシウムおよび／または酸化カルシウムの量より少ないものであり得る。一般に、ボンド材料粉末は約２モル％未満、例えば約１モル％未満の酸化バリウムを含む。
【００３４】
本明細書中の実施形態によると、ボンド材料粉末は特定の含有量のアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）を有するように形成され得る。例えば、本明細書中の実施形態は、約１３モル％未満のアルミナ例えば約１２モル％未満のアルミナ、さらには約１１モル％未満のアルミナから形成されたボンド材料粉末を使用してもよい。それでもなお、一部の混合物は、約８．０モル％〜約１３モル％、例えば約８．０モル％〜約１２モル％の範囲内の含有量のアルミナから形成されたボンド材料粉末を使用し得る。
【００３５】
以上の酸化物種に加えて、ボンド材料粉末は、一部の低温ボンド組成物に比較して特に少量であってもよい特定含有量の酸化リン（Ｐ2Ｏ5）を有するように形成され得る。例えば、ボンド材料粉末は、１．０モル％未満の酸化リンから形成され得る。他の実施形態では、ボンド材料粉末は、約０．５モル％未満の酸化リンから形成され得る。特定の場合において、ボンド材料粉末は、本質的に酸化リンを含まないように形成され得る。
【００３６】
さらに、ボンド材料粉末は、一部の低温ボンド組成物より低いものであってもよい特定含有量の酸化ホウ素（Ｂ2Ｏ3）から形成され得る。例えばボンド材料粉末は、１０モル％未満の酸化ホウ素を含んでいてもよい。他の場合において、ボンド材料粉末は、約９．０モル％未満さらには８．０モル％未満の酸化ホウ素から形成され得る。特定の実施形態は、約５．０モル％〜約１０モル％、例えば約５．０モル％〜９．０モル％の酸化ホウ素から形成されたボンド材料粉末を使用してもよい。
【００３７】
ボンド材料粉末は他の材料、例えば一部の他の酸化金属化合物または錯体を含み得る。適切な追加の酸化金属化合物または錯体には、遷移金属酸化物などの一部の金属元素の酸化物が含まれていてもよい。このような酸化金属化合物または錯体としては、酸化鉄、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化マンガン、酸化コバルト、酸化クロム、酸化バナジウム、酸化ビスマスおよびそれらの組合せが含まれ得る。このような追加の金属酸化物種の存在は、微量であり得、したがってボンド材料粉末は、上記の個々の酸化化合物のいずれか１つを約２．０モル％未満そしてより詳細には約１．０モル％未満含む。
【００３８】
ボンド材料粉末中で砥粒の混合物を形成した後、他の材料をこの混合物に添加してもよいことがわかる。例えば、物品の形成を容易にするために、結合剤などの一部の有機化合物を混合物に添加してもよい。１つの特定の実施形態によると、混合物は、一定含有量のポリエチレングリコール、動物性膠、デキストリン、マレイン酸、ラテックス、ワックスエマルジョン、ＰＶＡ、ＣＭＣおよび他の有機および／または無機結合剤を含むことができる。
【００３９】
さらに、最終形成済みボンド研磨物品の形成を容易にするために混合物中に他の添加剤を提供してもよい。例えば、適切な添加剤には、中空ガラスビーズ、粉砕したクルミの殻、プラスチック材料または有機化合物のビーズ、発泡ガラス粒子および発泡アルミナ、細長い粒子、繊維およびそれらの組合せを含む（ただしこれらに限定されない）細孔形成剤が含まれ得る。
【００４０】
ステップ１０１で混合物を形成した後、プロセスは、ステップ１０３で混合物を形成して未加工物品を形成することによって続行可能である。未加工物品とは、高密度化を補完するために完全に熱処理されていなくてもよい（すなわち完全に焼成されていなくてもよい）仕上げ加工されていない物品を意味する。一実施形態によると、混合物を形成するプロセスには、混合物を意図された最終形成済みボンド研磨物品の形状に類似する特定の形状にプレス加工するプレス加工作業が含まれ得る。プレス加工作業は、冷間プレス加工作業として行なわれてもよい。適切な圧力は、約１０トン〜約３００トンの範囲内であり得る。
【００４１】
ステップ１０３で適切に混合物を形成した後、プロセスは、ステップ１０５で少なくとも１１００℃の焼成温度まで未加工物品を加熱して研磨物品を形成することにより続行可能である。焼成は、一般に、ビトリファイドボンド材料を形成するために適した温度で実施される。本明細書中の実施形態の形成プロセスは、少なくとも約１１００℃などの著しく高い焼成温度を使用する。他の場合において、焼成温度はこれより高いもの、例えば少なくとも約１１５０℃、少なくとも１２００℃、少なくとも約１２５０℃、さらには少なくとも約１３００℃であり得る。本明細書中の実施形態のボンド研磨物品を形成するために用いられる焼成温度は、約１１００℃〜約１４００℃、例えば１１００℃〜約１３００℃の範囲内であり得る。
【００４２】
一般に、焼成は、空気を含むように、環境大気中で実施可能である。一般に、焼成のためのピーク温度の持続時間は、少なくとも約１時間、詳細には約１〜１０時間の範囲内であり得る。ガラス質ボンド材料内に含まれた砥粒を有するボンド研磨物品を形成するに充分な程に物品を加熱した後、物品を冷却することができる。本明細書中の実施形態は、炉の電力をオフに切換えて物品を焼成温度から室温まで自然に冷却させる自然冷却プロセスを使用してもよい。
【００４３】
上記の通り、本明細書の実施形態のボンド研磨物品は、ボンド材料内に含まれた砥粒を含むことができ、ここで、ボンド材料は非晶相を有するガラス質材料である。その上、上述のように、一部の組成物（例えば酸化アルカリ化合物、シリカ、アルミナ、酸化ホウ素など）の特定の含有量を高温形成プロセス中に変更でき、こうして最終形成済みボンド研磨物品が初期混合物中のこのような組成物の含有量に比べて異なる含有量でこのような組成物を有するようになっていることが指摘された。したがって、本明細書中の実施形態のボンド研磨物品は、それが微結晶アルミナ砥粒の重大な劣化および溶解なく高温で形成され得るような形で一部の構成成分の一定含有量そしてより詳細には一部の構成成分の比を研磨物品の最終ボンド材料が有するように形成される。
【００４４】
詳細には、研磨物品の最終ボンド組成物は、特定含有量の酸化アルカリ化合物を有し得る。例えば、酸化ナトリウムに関して、ボンド材料は約８．０モル％以下の酸化ナトリウムを含むことができる。他の実施形態では、酸化ナトリウムの量はそれより少ないもの、例えば約７．０モル％以下、さらには約６．０モル％以下であり得る。特定の場合において、ボンド材料は、約２．０モル％〜約８．０モル％、より特定的には約３．０モル％〜約６．０モル％の酸化ナトリウムを含み得る。
【００４５】
酸化カリウムに関しては、ボンド材料は、少なくとも約４．０モル％の酸化カリウムを含み得る。他の場合において、ボンド材料は、少なくとも約５．０モル％の酸化カリウムを含み得る。一部の実施形態では、研磨物品の最終ボンド材料は、約４．０モル％〜約１０モル％そして詳細には約４．０モル％〜約８．０モル％の酸化カリウムを有し得る。
【００４６】
その上、研磨物品の最終ボンド材料は、それが、酸化カリウムの含有量と酸化ナトリウムの含有量の間に特定の比を有するように形成され得る。例えば、［Ｋ2Ｏ／Ｎａ2Ｏ］で表わされたモル％単位の酸化カリウム対酸化ナトリウムの比は、約０．５超である値を有することができる。他の実施形態において、この比は約０．７５超、例えば約０．９超、さらには１．０超であり得る。とりわけ、最終ボンド材料の組成物は、約０．５〜約２．２、例えば約０．７５〜約２．０、約０．８〜１．９、さらには約１．０〜約１．４の範囲内である酸化カリウムと酸化ナトリウムの間の比［Ｋ2Ｏ／Ｎａ2Ｏ］を用いることができる。
【００４７】
上述の通り、ボンド材料の初期混合物は、一部の酸化アルカリ化合物、例えば酸化リチウムをきわめて少量含むことができる。こうして、研磨物品の最終形成済みボンド材料は一般に約２．０モル％未満の酸化リチウム、例えば１．５モル％未満、例えば１．０モル％未満さらには０．５モル％未満の酸化リチウムを有することができる。とりわけ、特定の実施形態において、研磨物品の最終形成済みボンド材料は本質的に酸化リチウムを含まない可能性がある。
【００４８】
本明細書中の実施形態の研磨物品は、他の従来のボンド材料よりも著しく低い酸化アルカリ化合物の合計含有量を有することができ、これにより、高い無欠性のＭＣＡ粒を用いたボンド研磨物品の高温での形成が容易になる。すなわち、最終ボンド材料内の酸化アルカリ化合物の合計量は、約１３モル％未満であり得る。詳細には、酸化アルカリ化合物の合計含有量は、ボンド材料内の材料の合計モル数に対して、約１２．８モル％未満、約１２．６モル％未満、約１２．４モル％未満さらには約１１．５モル％未満であり得る。一部の場合において、本明細書中の研磨物品は、最終ボンド材料が、１３モル％未満で約８．０モル％超、例えば約１２．８モル％未満で約９．０モル％超、または約１２モル％未満で約８モル％超、あるいは約１１．５モル％未満で約９．０モル％超、そしてより詳細には約１１．５モル％未満で約９．５モル％超である酸化アルカリ化合物合計含有量を有するように形成されている。
【００４９】
本明細書中の実施形態の研磨物品は、特定含有量の酸化リンを有することができる。例えば、最終形成済みボンド材料は、約１．０モル％未満の酸化リン、例えば約０．５モル％未満の酸化リンを有することができる。詳細には、研磨物品の最終形成済みボンド材料は、本質的に酸化リンを含まない可能性がある。
【００５０】
本明細書中の実施形態の研磨物品の最終形成済みボンドは、特定含有量の酸化ホウ素を有することができる。例えば、最終形成済みボンド材料は、１０モル％未満の酸化ホウ素を有することができる。他の場合において、最終形成済みボンド材料は、約９．０モル％未満、例えば８．０モル％未満の酸化ホウ素を含み得る。一部の実施形態では、最終形成済みボンド材料は、約１．０モル％〜約１０モル％、例えば約２．０モル％〜約９．０モル％さらには約２．０モル％〜約８．０モル％の範囲内の酸化ホウ素含有量を有する。
【００５１】
最終形成済みボンド材料内に含まれる酸化ホウ素の合計含有量に加えて、本明細書中の実施形態は、酸化ホウ素の含有量と他の酸化アルカリ組成物の間、さらには酸化ホウ素の合計含有量と酸化アルカリ化合物の合計含有量の間の特定の比を用いてもよい。
【００５２】
以下でわかるように、ボンド材料は、有意な量のシリカを含むことができる。すなわち、最終形成済みボンド材料は、それが、シリカを大半量（すなわちシリカ５０モル％超）含むように形成され得る。他の実施形態において、最終形成済みボンド材料は、約５５モル％超のシリカ、詳細には、約５５モル％〜約７０モル％、そしてより詳細には約５５モル％〜約６５モル％のシリカを含み得る。
【００５３】
さらに、最終形成済みボンド材料は、［Ｃaoc／ＳｉＯ2］として表わされ約０．１７超の値を有する、モル％単位で測定されたシリカ含有量と酸化アルカリ化合物の合計含有量（Ｃaoc）の間の特定の比を示し得る。他の実施形態では、［Ｃaoc／ＳｉＯ2］比は、約０．１８超、例えば約０．１７〜０．６、そして詳細には約０．１８〜約０．５の範囲内であり得る。
【００５４】
最終形成済みボンド材料は、高温ボンド研磨物品を形成するのに適した一定のアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）含有量を示し得る。例えば最終形成済みボンド材料は、少なくとも約１２モル％のアルミナ、例えば少なくとも約１３モル％のアルミナ、さらには少なくとも約１４モル％のアルミナを含み得る。それでもなお、最終ボンド内のアルミナ合計含有量は、例えば約１８モル％以下、約１７モル％以下さらには約１６モル％以下に制限されてもよい。以下でわかるように、アルミナ量は、シリカ、酸化アルカリ、アルカリ土類酸化物、ホウ化物およびそれらの混合物を含む（ただしこれらに限定されない）ボンド材料内の他の種（すなわち酸化化合物）の合計含有量と比較して制御されてもよい。
【００５５】
さらに、最終形成済みボンド材料は、一定含有量の酸化アルカリ土類化合物（Ｃaeoc）を含んでいてもよい。適切な酸化アルカリ土類化合物は、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、および酸化バリウムを含み得る。特定の場合において、研磨物品は、最終ボンド材料が約６．０モル％以下、例えば約５．０モル％以下、さらには約４．０モル％以下の酸化マグネシウムを含み得るように形成され得る。一部の実施形態において、最終形成済みボンド材料は、約１．０モル％〜約６．０モル％、例えば約１．０モル％〜約４．０モル％の酸化マグネシウムを含む。
【００５６】
さらに、最終形成済みボンド材料は、特定含有量の酸化カルシウム、詳細には酸化マグネシウムの含有量より少ない量の酸化カルシウムを含むことができる。例えば、最終形成済みボンド材料は、約６．０モル％未満の酸化カルシウム、例えば約４．０モル％未満の酸化カルシウム、さらには約３．０モル％未満の酸化カルシウムを含み得る。一部の実施形態において、最終形成済みボンド材料は、約１．０モル％〜約５．０モル％、例えば約１．０モル％〜約３．０モル％の酸化カルシウムを含むことができる。
【００５７】
その上、最終形成済みボンド材料は、約２．０モル％未満、例えば約１．０モル％未満そして詳細には約０．１〜約１．０モル％の範囲内の量の酸化バリウムを含み得る。
【００５８】
酸化アルカリ土類化合物の合計含有量（Ｃaeoc）は少なくとも約１．０モル％、例えば少なくとも約２．０モル％、さらには少なくとも約３．０モル％であり得る。それでもなお、本明細書中の実施形態は、約９．０モル％未満、例えば約８．０モル％未満さらには約７．０モル％未満であるアルカリ土類酸化物合計含有量を有する最終形成済みボンド材料を使用してもよい。すなわち、本明細書中の実施形態に係る研磨物品の最終形成済みボンド材料は、約２．０モル％〜約９．０モル％、例えば約３．０モル％〜約７．０モル％の範囲内のアルカリ土類酸化物合計含有量を有する可能性がある。
【００５９】
酸化アルカリ土類化合物の合計含有量に加えて、ボンド材料は、酸化アルカリ化合物合計含有量と酸化アルカリ土類化合物間の特定の比を使用してもよい。２価アルカリ土類化合物の合計含有量（モル％単位）に対する酸化アルカリ化合物の合計含有量（モル％単位）の比は、少なくとも約１．２という値を有する［Ｃaoc／Ｃaeoc］として表わされた比である。他の実施形態では、この比は少なくとも約１．５、例えば少なくとも約１．７５、少なくとも２．０であり得る。それでもなお、この比は、一般に約３．５未満、例えば３．２５未満、そして３．０未満であり得る。一部の実施形態は、約１．２〜約３．５、例えば約１．５〜約３．２５、例えば約１．７５〜約３．０の範囲内そして詳細には約２．０〜約２．７５の範囲内である、酸化アルカリ化合物と２価アルカリ土類化合物の間の［Ｃaoc／Ｃaeoc］比を有するボンド材料を使用している。
【００６０】
本発明の研磨工具の組成物は好ましくは、約３４体積％〜約５６体積％、例えば約４０体積％〜約５４体積％そして詳細には約４４体積％〜約５２体積％の合計砥粒含有量を含む。ＭＣＡ研磨材は、研磨物品の合計砥粒の約１〜約１００体積％、例えば研磨物品中の砥粒の合計体積の約１０体積％〜約８０体積％または３０体積％〜約７０体積％を占めることができる。
【００６１】
本明細書中の実施形態の研磨物品は、約３．０〜約３０体積％のボンド材料を含み得る。より特定の場合において、研磨物品は、約３体積％〜約２５体積％のボンド、約４体積％〜約２０体積％のボンド、さらには約５体積％〜約１８．５体積％のボンドを含み得る。その上、一部の研磨物品は、０．１体積％〜６０体積％の１つ以上の二次砥粒、充填材および／または添加剤を含むことができる。
【００６２】
研磨工具の大部分はさまざまな程度の気孔率を有することができるが、本明細書中に含まれる実施形態にしたがって形成された研磨体の一部は、一定割合の細孔含有率を示してもよい。例えば、研磨体は、研磨体の合計体積の約５０体積％未満である気孔率を有し得る。他の場合では、気孔率は、約４９体積％未満、例えば約４０体積％未満であり得る。特定の場合において、一部の研磨体は、少なくとも約２０体積％で約４０体積％未満、例えば少なくとも３０体積％で約５０体積％未満、そしてより詳細には約３０体積％〜約４９体積％である気孔率を有するように形成され得る。
【００６３】
本明細書中に記載されている研磨物品は、微結晶アルミナを含む砥粒の特定の溶解または劣化無く高温形成プロセスを通して形成可能である。詳細には、本明細書中のプロセスによって形成された研磨体は、以下の条件下でのサンドブラスト侵入試験において測定される通りの特定の硬度を示すことができる。サンドブラスト試験は、まず測定ロッド下のテーブル上でガラス板材料などの標準を較正することによって実施され、この標準をブラストシールの表面と接触させた。容積４８ｃｃのチャンバ内の１５ｐｓｉの空気圧が、１０秒の単一サイクル時間だけ標準（または試料）の表面で、標準等級の砂材料を吹きつけるために用いられた。単一サイクル後に標準内に形成された穴の深度を測定し記録した。標準内に形成された穴の深度が適切な範囲内にあることを確認した上で、実施形態にしたがって形成された試料を試験した。以下でわかるように、深度の値が低くなればなるほど、研磨物品の硬度は高くなる。
【００６４】
本明細書中の実施形態の一部の研磨物品は、約２．２ｍｍ以下のサンドブラスト侵入を示している。実際、一部の砥粒は、約２．１ｍｍ以下、例えば約２．０ｍｍ以下、約１．９ｍｍ以下、約１．８ｍｍ以下、さらには約１．６ｍｍ以下のサンドブラスト侵入を示す。
【実施例】
【００６５】
２つの試料、すなわち本明細書中の実施形態にしたがって形成された試料Ｓ１と従来のボンド材料を有する第２の従来の試料ＣＳ１とを調製した。試料Ｓ１およびＣＳ１を特定の研削条件下で試験して、その性能特性を比較した。
【００６６】
最初に８０〜９０重量％の砥粒と下表１に提示された組成を有する初期ボンド材料の９〜１５重量％とを組合せることによってＳ１試料を形成させた。この混合物はさらに、結合剤材料を含めた他の添加剤を残量（重量％）だけ含んでいた。試料１を最初に冷間プレス加工して未加工物品を形成し、その後、約１２００℃の焼成温度で焼結して、おおよそ４６〜５０体積％の砥粒、７〜１１体積％のボンド材料、および残量の細孔を有する最終ボンド研磨物品を形成した。ボンド材料の最終組成は、表１に提示されている。
【００６７】
【表１】
2013507260.tif 000003
【００６８】
試料ＣＳ１は、本明細書に記述されている初期および最終ボンド組成を有する試料Ｓ１のプロセスにしたがって形成される。約９００℃〜９５０℃の焼成温度で、ＣＳ１試料を焼成した。試料Ｓ１と同様、試料ＣＳ１も、おおよそ４６〜５０体積％の砥粒、７〜１１体積％のボンド材料、および残量の細孔を含むように形成した。
【００６９】
ＣＳ１試料のための最終形成済みガラス質ボンドの合計酸化アルカリ化合物含有量は、有意な含有量の酸化リチウムを含めておおよそ１６〜１８モル％であり、酸化アルカリ土類化合物の合計含有量はおおよそ１．５モル％未満であり、合計酸化ホウ素含有量は１０モル％超であり、約１４〜１８モル％であるものとして計算され、酸化カリウムと酸化カルシウムの間の比［Ｋ2Ｏ／Ｎａ2Ｏ］は０．０１〜０．０５であった。
【００７０】
試料Ｓ１およびＣＳ１を、外径（ＯＤ）プランジ研削試験に付して、ボンド研磨物品の電力消費量と同様に研削手順後の試験工作物の最終表面粗度も判定した。ＯＤプランジ研削条件は、冷却剤を用いて送り速度が制御された研削条件下で実施され、その条件は下表２に要約されている。
【００７１】
【表２】
2013507260.tif 000004
【００７２】
下表３は、所与の回数のドレッシングサイクルについての研削プロセス中の平均電力消費量および試験後の工作物真円度偏差を要約している。データが示す通り、試料Ｓ１は、より多数回のドレッシングサイクルについて、従来の試料ＣＳ１に比べて改善された（すなわちより低い）平均電力消費量を実証した。その上、Ｓ１試料により研削された工作物の真円度偏差は、ＣＳ１ボンド研磨材を用いて研削した試料の真円度偏差の半分であった。
【００７３】
【表３】
2013507260.tif 000005
【００７４】
試料Ｓ１およびＣＳ１を用いて第２の研削試験セットを実施した。下表４に要約した条件下で、冷却剤を用いて、試料Ｓ１およびＣＳ１を用いてトラバース表面研削試験を行なった。
【００７５】
【表４】
2013507260.tif 000006
【００７６】
試験結果は、図２および３のプロットで提示されている。図２は、試料Ｓ１およびＣＳ１についての平均電力と材料除去速度（ＭＭＲ）の関係を示すプロットを含む。指摘した通り、試料Ｓ１は、試料ＣＳ１に比べ、工作物の被験材料除去速度範囲全体にわたりより低い電力消費量を示した。特に、１０ｍｍ3／ｓ／ｍｍを超えるより高い材料除去速度では、試料ＣＳ１とＳ１の平均電力消費量の差は有意なものであった。
【００７７】
図３は、ミクロン単位で測定した工作物の平均表面粗度（Ｒａ）と試料Ｓ１およびＣＳ１についての材料除去速度の関係を表わすプロットである。図３に示す通り、一般に、研削試験後の工作物の表面粗度は両方の試料についてほぼ同じであった。とりわけ、試料Ｓ１は高い材料除去速度ならびに低い材料除去速度でほぼ同じ表面粗度を提供することができた。
【００７８】
とりわけ、図２および３の情報を組合せると、本明細書中の実施形態にしたがって形成されたボンド研磨物品（試料Ｓ１）は、従来の試料に比べて高い材料除去速度を使用した場合でさえ、使用電力量が少なくなる可能性がある。そしてさらに、より高い材料除去速度においてでさえ、工作物の仕上げが劣化することはない。実際、試験中、試料ＣＳ１を用いて研削した工作物には焼けが発生したが、一方試料Ｓ１を用いて研削した工作物に焼けは観察されなかった。
【００７９】
本明細書中の実施形態は、高温ボンド研磨物品中に微結晶アルミナ粒を取込んだ研磨物品において、微結晶アルミナ粒が改善された集結性と最小限の溶解および劣化を示す研磨物品に向けられている。ＭＣＡ粒を用いた最先端のボンド研磨物品は、１０００℃未満の温度で形成された低温ビトリファイドボンドの形成と使用に向けられてきた。しかしながら、本明細書中の実施形態は、高温で形成されたボンド研磨物品および、ＭＣＡ粒の溶解および劣化を最低限におさえながら高温形成プロセスを容易にするボンド材料の使用に向けられている。本明細書中の実施形態はなかでも、酸化アルカリ化合物、酸化アルカリ土類化合物、酸化ホウ素、シリカ、アルミナ、酸化リンおよび酸化リチウムの合計含有量、酸化アルカリ化合物、酸化アルカリ土類化合物、酸化ホウ素、シリカ、アルミナ、酸化リンおよび酸化リチウムの相互間で比較した特定の比ならびに、硬度および研削性能などの改善された特徴を有するボンド研磨物品の形成を容易にする砥粒、ボンドおよび細孔の特定の含有率を含めた特徴の１つ以上の組合せを利用している。上記には、実施形態のボンド研磨物品を記述し定義するためにさまざまな要領で組合せることのできる構成要件の組合せが記載されている。この記述は、構成要件の序列を説明するように意図されたものではなく、本発明を定義するために１つ以上の要領で組合せることのできる異なる構成要件を説明するように意図されたものである。
【００８０】
上記において、具体的な実施形態およびいくつかの構成成分の関連性に対する言及は、例示的なものである。連動または関連しているものとしての構成成分に対する言及は、前記構成成分間の直接的関連性または本明細書中で論述されている方法を実施するものとして今後認識されるような１つ以上の介入する構成成分を通した間接的な関連性のいずれかを開示するように意図されたものであることがわかるだろう。したがって、以上で開示した内容は、限定的なものではなく例示的なものとしてみなされるべきであり、添付の特許請求の範囲は、本発明の真の範囲内に入る全ての修正、改善および他の実施形態を網羅するように意図されている。こうして、法律により許容される最大限度で、本発明の範囲は、以下の特許請求の範囲およびその均等の許容可能な最も広義の解釈により決定されるべきであり、以上の詳細な説明により制約または限定されるものではない。
【００８１】
要約書は、特許法に準拠するように提供されたものであり、クレームの範囲または意味を解釈または限定するために使用されないという了解の下に提出されたものである。さらに上述の「詳細な説明」では、開示を簡素化する目的で、さまざまな特徴を一緒にまとめるかまたは単一の実施形態に記述していることがある。この開示は、請求対象の実施形態が各請求項内で明示的に列挙されているよりも多くの構成要件を必要としているという意図を反映するものとして解釈されるべきではない。むしろ、以下の請求項が反映しているように、発明力ある内容は開示されている実施形態のいずれかのものの全てよりも少ない構成要件に向けられていてもよい。したがって、以下の請求項は、各請求項が別個に請求される内容を定義するものとして独立している状態で、「詳細な説明」の中に組込まれるものである。
【図１】
2013507260.tif 000007
【図２】
2013507260.tif 000008
【図３】
2013507260.tif 000009
【手続補正書】
【提出日】平成24年6月12日(2012.6.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ボンド材料中に含まれた砥粒を有する研磨体を含む研磨物品であって、前記砥粒が微結晶アルミナを含み、前記ボンド材料が約１．０モル％未満の酸化リン（Ｐ2Ｏ5）を含み、［Ｋ2Ｏ／Ｎａ2Ｏ］により定義される酸化ナトリウムの合計含有量［Ｎａ2Ｏ］と酸化カリウムの合計含有量［Ｋ2Ｏ］とのモル％単位で測定された比が約０．５〜約２．２の範囲内の値を有する、研磨物品。
【請求項２】
前記ボンド材料が約２．０モル％未満の酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）を含む、請求項１に記載の研磨物品。
【請求項３】
前記ボンド材料が約１０モル％未満の酸化ホウ素（Ｂ2Ｏ3）を含む、請求項１または２に記載の研磨物品。
【請求項４】
前記ボンド材料が約２．０モル％〜約８．０モル％の酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項５】
前記ボンド材料が約４．０モル％〜約１０モル％の酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項６】
アルカリ酸化物の合計含有量が約１１．５モル％未満かつ約９モル％超である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項７】
前記ボンド材料が、［Ｃaoc／Ｃdaeo］として表わされる、モル％単位の酸化アルカリ化合物の合計含有量［Ｃaoc］とモル％単位の２価アルカリ土類酸化化合物の合計含有量［Ｃdaeo］との、少なくとも約１．２かつ約３．０未満という値を有する比を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項８】
約５０体積％未満の気孔率とボンド材料中に含まれた砥粒とを有する研磨体を含む研磨物品であって、前記砥粒が微結晶アルミナを含み、前記ボンド材料が約１２モル％未満の合計含有量の酸化アルカリおよび約２．０モル％未満の酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）を含む、研磨物品。
【請求項９】
前記ボンド材料が約５５モル％〜約７０モル％の範囲内のシリカ（ＳｉＯ2）を含む、請求項８に記載の研磨物品。
【請求項１０】
前記ボンド材料が、［Ｃaoc／ＳｉＯ2］として表わされる、シリカの合計含有量［ＳｉＯ2］と酸化アルカリ化合物の合計含有量［Ｃaoc］とのモル％で測定された約０．１７〜約０．６の範囲内の比を有する、請求項９に記載の研磨物品。
【請求項１１】
前記研磨体の気孔率が約５０体積％未満である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項１２】
前記ボンド材料が少なくとも１２モル％のアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項１３】
前記ボンド材料が非晶相を含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の研磨物品。
【請求項１４】
ボンド材料中に含まれた砥粒を含む研磨体を含むとともに、約１０秒の単一サイクル時間について１５ｐｓｉ（１０３ｋＰａ）の圧力下で標準砂を使用して４８ｃｃの体積を有するサンドブラストチャンバ内において測定される条件下で測定された研磨体内への約２．２ｍｍ以下のサンドブラスト侵入値を有し、前記砥粒が微結晶アルミナを含み、前記ボンド材料が約１２モル％未満の合計含有量の酸化アルカリを含む、研磨物品。
【請求項１５】
前記微結晶アルミナが約１μｍ未満の平均結晶子サイズを有する結晶子を含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の研磨物品。
【国際調査報告】
2013507260.tif 000010
2013507260.tif 000011
2013507260.tif 000012