【事件の表示】
　特許第２７７１０１１号「芳香族アミンの安定化方法」の請求項１ないし２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結論】
　訂正を認める。
　特許第２７７１０１１号の請求項１ないし２に係る特許を維持する。
【理由】
１．手続きの経緯
　本件特許第２７７１０１１号発明は、平成２年４月３日に特許出願され、平成１０年４月１７日にその特許権の設定登録がなされ、その後、日本化薬株式会社より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１１年６月２８日に意見書及び訂正請求書（後日取り下げ）が提出された後、再度取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１１年１１月１１日に訂正請求書が提出されたものである。
２．訂正の適否についての判断
（１）訂正の内容
　本件訂正請求は、本件特許明細書を平成１１年１１月１１日付け訂正明細書のとおりに訂正することを求めるものであり、訂正の内容は次のとおりである。
▲１▼特許請求の範囲の請求項１の「ヒドラジン」を「重量比で１ｐｐｍ乃至１％のヒドラジン」と訂正し、「ヒドラジンハイドレート」を「ヒドラジン換算の重量比で１ｐｐｍ乃至１％のヒドラジンハイドレート」と訂正する。
▲２▼同請求項１の「芳香族アミン」を「製造後のハーゼンスケールの５０番迄の色相を有する芳香族アミン」と訂正する。
▲３▼明細書第３頁第１１〜１２行において、「芳香族アミン」を「製造後のハーゼンスケールの５０番迄の色相を有する芳香族アミン」と訂正し、「ヒドラジン」を「重量比で１ｐｐｍ乃至１％のヒドラジン」と訂正し、「ヒドラジンハイドレート」を「ヒドラジン換算の重量比で１ｐｐｍ乃至１％のヒドラジンハイドレート」と訂正する。
▲４▼明細書第５頁第１０〜１２行の「熱安定性試験はＡＳＴＭ　Ｄ−１５４４−６３Ｔの方法により行い、得られた値をガードナー表示した。」を「熱安定性試験を行った。」と訂正する。
▲５▼明細書第６頁第１０行の「光」を「空気」と訂正する。
（２）訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張・変更の存否
　これらの訂正事項について検討すると、前記訂正▲１▼及び▲２▼は、請求項１に記載の「ヒドラジン」及び「ヒドラジンハイドレート」の添加量を限定し、ヒドラジン又はヒドラジンハイドレートを添加する「芳香族アミン」を特定の色相範囲を有するものに限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものであり、訂正▲３▼は特許請求の範囲を訂正した結果、記載が不一致となり明りょうでない記載となったものを明りょうにするものであり、明りょうでない記載の釈明を目的とするものである。
　訂正▲４▼については、明細書の実施例１、３では熱安定性試験の結果がハーゼン番号で示されているから「熱安定性試験はＡＳＴＭ　Ｄ−１５４４−６３Ｔの方法により行い、得られた値をガードナー表示した。」の記載が誤記であることは明らかであり、訂正▲４▼は誤記の訂正を目的とするものである。
　訂正▲５▼については、明細書の実施例２には、「空気雰囲気で２５度で暗所に放置し、・・試験した」と記載されているから「光に対する経時着色変化を試験し」が誤記であることは明らかであり、温度は２５℃と常温で一定であるから、この試験が「空気」に対する試験であることは明らかであって、訂正▲５▼は誤記の訂正を目的とするものである。
　そして、▲１▼〜▲３▼の訂正は願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内においてなされたものであり、また、誤記の訂正においては願書に最初に添付した明細書の範囲内においてなされたものであり、かつ実質的に特許請求の範囲を拡張し又は変更するものではない。
（３）独立特許要件の判断
（ｉ）訂正後の請求項１、２に係る発明
　訂正後の請求項１、２に係る発明は、訂正明細書の請求項１、２に記載された次のとおりのものである。
「【請求項１】製造後のハーゼンスケールの５０番迄の色相を有する芳香族アミンに対して、重量比で１ｐｐｍ乃至１％のヒドラジン又はヒドラジン換算の重量比で１ｐｐｍ乃至１％のヒドラジンハイドレートを添加することを特徴とする芳香族アミンの安定化方法。
　【請求項２】前記ヒドラジン又はヒドラジンハイドレートを水溶液として添加することを特徴とする請求項１記載の芳香族アミンの安定化方法。」
（ｉｉ）引用刊行物の記載事項
　訂正前の本件請求項１、２に係る発明について、当審で通知した取消理由に示した、本件出願前に頒布された刊行物１（特公昭４８−１３７８号公報、異議申立人の提出した甲第１号証）には、「最小の着色を有し、貯蔵中に光および空気に露出した場合の変色に対して抵抗性ある芳香族アミンの製造」（第２欄７〜９行）について記載され、特許請求の範囲には、「ニトロ化合物の水素添加によって芳香族アミンを製造するに当り、ニトロ化合物が実質上完全に還元された後水素添加触媒と水素添加された生成物とを含む反応生成物に不純物を排除するに足る少量のヒドラジン、または遊離のＮＨ２基を有する炭化水素置換ヒドラジンを加え、反応混合物の温度を５０℃と１５０℃の間に１５分ないし２時間保持しその後芳香族アミンを反応生成物から取得する芳香族アミンの製法」と記載され、「水素添加触媒の存在下でのヒドラジン化合物は・・不完全還元生成物を還元すると信じられる。これらの不完全還元生成物は貯蔵中芳香族アミン内に着色を形成する開始剤であると考えられる。水素添加触媒の存在下高められた温度において還元物をこのように処理する間ヒドラジンは完全に分解される。ヒドラジン化合物は最終芳香族アミン中には見いだすことができない。」（第３欄第３０〜３９行）、「使用され得るヒドラジン化合物はヒドラジン（ヒドラジンの水和物を包含する）および１から２個の炭化水素置換基および遊離のＮＨ２基を有するヒドラジン化合物を包含する。」（第３欄第４０〜４３行）と記載されている。また、不純物除去におけるヒドラジンの効果を試験及び測定する方法として、「芳香族ニトロ化合物の水素添加は・・通常の方法により行われる。得られた還元物またはその一部を２つの部分に分ける。一方の部分をヒドラジンまたはヒドラジン誘導体で処理し、他の部分は未処理のままとする。・・以下の実施例において示されたヒドラジンは５４〜９５重量％のＮＨ２ＮＨ２を含有する水溶液として加えられた。」（第８欄第４〜２０行）と記載され、本発明を説明する実施例について、「脱水したが蒸留してないｏ−トルイジン（例３）の未処理試料を０．１％のヒドラジンと混合した。試料は初期の色がガードナースケールで３であり、１１９日間貯蔵後の色は、・・ヒドラジンで処理し次に同じ期間貯蔵した還元物からのｏ−トルイジンの色６と比較して７の色であった。同様に蒸留した２・４−キシリジン（例６）の未処理試料を０．１％のヒドラジンと混合した。この初期の色は３であり、６日間貯蔵後色の値が１０になったが、ヒドラジンで処理した還元物からの２・４−キシリジンは初期の色が１であり６日間の貯蔵中６にしか増加しなかった。」（第９欄第３３行〜第１０欄２７行）と記載され、表１には、例３において、ヒドラジンを添加しない未処理試料の初期の色は１０、１１９日間貯蔵後の色は１６であること、例６において、ヒドラジンを添加しない未処理試料の初期の色は３、６日間貯蔵後の色は１５であることが示されている。
（ｉｉｉ）対比・判断
・請求項１に係る発明に対して
　訂正後の請求項１に係る発明と刊行物１に記載の発明を比較すると、刊行物１には、「製造後のハーゼンスケールの５０番迄の色相を有する芳香族アミン」に対してヒドラジン又はヒドラジンハイドレートを添加することは記載も示唆もない。
　すなわち、刊行物１の特許請求の範囲に記載の発明は、製造過程において、ヒドラジン（ヒドラジンハイドレートを含む）を添加し加熱する芳香族アミンの製法であり、製造段階で添加されたヒドラジンは分解されるから最終芳香族アミン中には含まれない。また、ヒドラジンは製造段階で不純物を排除するために必要とされるものであるから、製造後の芳香族アミンに対してヒドラジン又はヒドラジンハイドレートを添加することは示唆されていない。
　刊行物１の例３には、生成後の蒸留していない芳香族アミンにヒドラジンを添加することが、例６には、蒸留した芳香族アミンにヒドラジンを添加することが記載され、ヒドラジンを添加しない場合に比べて着色を抑制できることが示されているが、ヒドラジンが添加される芳香族アミンはガードナースケール３の色を呈するものに限られており、これ以外の、ハーゼンスケール５０番迄（ガードナースケール１以下、ＪＩＳ　Ｋ−００７１−１：１９９８、ＪＩＳ　Ｋ−００７１−２：１９９８参照）の色相を呈する芳香族アミンに添加することは何ら示されていないのであるから、「製造後ハーゼンスケール５０番迄の色相を有する芳香族アミン」にヒドラジン又はヒドラジンハイドレートを添加することが教示されているとは言えない。
　そして、本件請求項１に係る発明は、前記構成により、製造後の芳香族アミンの、空気、熱、光による着色に対する安定性を改善することができ、しかも、次工程において、ヒドラジン又はヒドラジンハイドレートが不純物として残留することがないという特有の作用効果を奏するものである。
　したがって、本件請求項１に係る発明は、刊行物１に記載された発明と同一であるとも、その発明に基いて当業者が容易に発明することができたものであるとすることもできない。
・請求項２に係る発明に対して
　訂正後の請求項２に係る発明は、請求項１に係る発明の構成をすべて含み、さらに「ヒドラジン又はヒドラジンハイドレート」を水溶液として添加するものに限定するものであるから、請求項１に係る発明について述べたのと同様の理由により、刊行物１に記載された発明と同一であるとも、その発明に基いて当業者が容易に発明することができたものであるとすることもできない。
　よって、訂正後の本件発明は、特許出願の際独立して特許を受けることができるものである。（４）訂正の適否についての結論
　以上のとおりであるから、上記訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する第１２６条第２−４項の規定に適合する。
　よって、本件訂正請求のとおり訂正を認める。
３．異議申立てについての判断
　異議申立人は、証拠として甲第１号証（刊行物１）を提出し、訂正前の本件請求項１、２に係る発明は、甲第１号証に記載された発明であるか、甲第１号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明することができたものであるから、特許法第２９条第１項第３号又は同法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものであり、本件特許は取り消されるべきであると主張している。
　しかし、前記２．（３）に示したとおり本件発明は甲第１号証に記載された発明であるとも、甲第１号証に記載された発明に基づいて当業者が容易になしえたものとすることもできない。
３．むすび
　以上のとおり、異議申立ての理由及び証拠方法並びに取消理由によっては本件の請求項１、２に係る特許を取り消すことができない。
　また、他に本件の請求項１、２に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１１年１２月２日（１９９９．１２．２）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　▲１▼　　　特許第２，７７１，０１１号明細書における「特許請求の範囲」の項の請求項１において、特許請求の範囲の減縮を目的として、「ヒドラジン」を「重量比で１ｐｐｍ乃至１％のヒドラジン」に訂正し、「ヒドラジンハイドレート」を「ヒドラジン換算の重量比で１ｐｐｍ乃至１％のヒドラジンハイドレート」に訂正をする。
　▲２▼　　　同請求項１において、特許請求の範囲の減縮を目的として、「芳香族アミン」を「製造後のハ−ゼンスケールの５０番迄の色相を有する芳香族アミン」に訂正する。
　▲３▼　　　明細書第３頁第１１〜１２行において、それぞれ「芳香族アミン」を「製造後のハ−ゼンスケールの５０番迄の色相を有する芳香族アミン」に訂正し、「ヒドラジン」を「重量比で１ｐｐｍ乃至１％のヒドラジン」に訂正し、「ヒドラジンハイドレート」を「ヒドラジン換算の重量比で１ｐｐｍ乃至１％のヒドラジンハイドレート」に訂正をする。
　▲４▼　　　明細書第５頁第１０〜１２行において、誤記の訂正を目的として、「熱安定性試験はＡＳＴＭ　Ｄ−１５４４−６３Ｔの方法により行い、得られた値をガードナー表示した。」を「熱安定性試験を行った。」に訂正する。
　▲５▼　　　明細書第６頁第１０行において、誤記の訂正を目的として、「光」を「空気」に訂正する。
（５４）【発明の名称】
芳香族アミンの安定化方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】
　
製造後のハ−ゼンスケールの５０番迄の色相を有する
対して、重量比で１ｐｐｍ乃至１％の
ヒドラジン換算の重量比で１ｐｐｍ乃至１％の
　【請求項２】
　前記ヒドラジン又はヒドラジンハイドレートは水溶液として添加することを特徴とする請求項１記載の芳香族アミンの安定化方法。
【発明の詳細な説明】
　［産業上の利用分野］
　本発明は芳香族アミンの安定化方法に関し、特に空気、光および熱に対する着色の安定性を改善する方法に関する。
　［従来の技術］
　一般に芳香族アミンは製造直後には実質的に無色であるが、貯蔵中空気等と接触すると急速に着色してくる。そしてこの着色の度合いは熱、光または酸素等に曝されることにより促進される。例えばアニリン、トルイジン、キシリジンのようなモノアミンベンゼン類は１日以内に顕著な着色を示し、著しく商品価値を低下させるのみならず誘導品の品質を悪化させる。ウレタン等の合成樹脂製造中間体、医薬品または染料等の原料として芳香族アミンが使用される際に、原料アミン類が光または熱で着色すると最終商品に重大な影響を与えるため、芳香族アミンを光、熱、酸素などに対して着色せず安定化させることは工業的に重要な課題である。
　芳香族アミンの安定化法に関して従来多数提案されている。例えば没食子酸アルキルエステル類及び没食子酸アミド類を添加する方法（特公昭４９−１５２５２号）、及びホスフィン、亜リン酸エステル及びリン酸エステル類を添加する方法（特開昭５５−３１１３５号）等がある。
　［発明が解決すべき課題］
　しかし、このような従来の方法では芳香族アミンに添加したエステル類等が、芳香族アミンの反応により生成するアニリン誘導体、例えばウレタン等の合成樹脂中に不純物として残留するという欠点を有している。
　［発明の目的］
　本発明はこのような従来方法の欠点を解決し、次工程における残留の問題がなく、しかも酸素、光および熱のいずれに対しても芳香族アミンを長時間安定化させることのできる方法を提供することを目的とする。
　［課題を解決するための手段］
　このような目的を達成する本発明の芳香族アミンの安定化方法は、
製造後のハ−ゼンスケールの５０番迄の色相を有する
対して、重量比で１ｐｐｍ乃至１％の
ヒドラジン換算の重量比で１ｐｐｍ乃至１％の
　本発明における芳香族アミンとしてはアニリン、トルイジン、キシリジン、アミノフェノール、ベンチジン、クロルアニリン、ナフチルアミンの如き第一級芳香族アミン、Ｎ−モノメチルアニリン、Ｎ−モノエチルアニリン、ジフェニルアミンの如き第二級芳香族アミンなどあげることができる。これらの芳香族アミンは個々の基本的物性に基因して空気、熱および光で促進される品質悪化の度合や速度は異なるが、本発明の安定化方法により従来公知の安定剤を添加する場合に比しはるかにすぐれた着色の安定性向上の効果を奏する。
　これら芳香族アミンに対し、ヒドラジン、ヒドラジンハイドレートはそれぞれ固体のままあるいは液体のまま添加してもよいが水溶液として添加するのが好ましい。
　特にヒドラジンは水溶液として添加した場合、芳香族アミンに対する溶解性が優れ、且つ着色に対する安定性も顕著に向上する。又、取扱いも固体ヒドラジンに比べ格段に容易かっ安全である。
　添加されるヒドラジン、ヒドラジンハイドレートの量は、芳香族アミンの種類、芳香族アミンの使用される分野により変化するものであるが、通常芳香族アミンに対して重量比で１ＰＰｍないし１％、好ましくは５ｐｐｍないし１０００ｐｐｍである。
［作用］
　ヒドラジン及び／又はヒドラジンハイドレートを、好適には水溶液として芳香族アミンに添加することにより、当該芳香族アミンの空気、光、熱に対する着色の安定性が向上する。特に熱に対する着色の安定性が顕著に向上する。
　又、添加したヒドラジン及びヒドラジンハイドレートは芳香族アミンを他の誘導体へ転化する際、加熱処理することにより、ヒドラジンはアンモニアと窒素に容易に熱分解し、又、水は留去することで不純物として残留しない。
［実施例］
　以下、実施例により本発明を更に説明する。
　尚、実施例において熱安定性試験
を行った。
実施例１
　アニリン（色相、ハ−ゼン番号１５）にヒドラジンハイドレート８０％水溶液を使用量を変えて添加し、熱安定性試験を実施した。熱安定性は空気中で１５０℃、２５分間加熱した後、色相（ハ−ゼン番号（ＡＰＨＡ））を測定したものである。その結果を表１に示す。
表１からも明らかなように、ヒドラジン無添加の場合には、加熱によって色相が大きく変化したのに対し、ヒドラジンを添加した場合には、着色が抑制された。特に１０００ｐｐｍ添加の場合、効果が顕著であった。
実施例２
　アニリン（色相、ハ−ゼン番号１５）にヒドラジンハイドレート８０％水溶液をヒドラジン換算添加量１００ｐｐｍ添加した後、空気雰囲気で、２５℃で暗所に放置し、空気に対する経時着色変化を試験し、その色相（ＡＰＨＡ）を測定した。同条件における無添加の場合と比較した結果を表２に示す。
　表２からも明らかなように、ヒドラジン添加によって約１ケ月経過後も色相に変化がなかった。
実施例３
　ジフェニルアミン（色相、ハ−ゼン番号３０）及びｐ−トルイジン（色相、ハ−ゼン番号５０）にそれぞれヒドラジンハイドレート４０％水溶液を１００ｐｐｍ添加し、実施例１と同様に熱安定性試験を行った。その結果を表３に示す。表３からも明らかなように、いずれの芳香族アミンの場合もヒドラジン添加によって着色が顕著に抑制された。
［発明の効果］
　以上の実施例からも明らかなように、本発明によれば芳香族アミンに、ヒドラジン又はヒドラジンハイドレードを添加することによって当該芳香族アミンの空気、光、熱に対する着色安定性を改善することができる。
　又、ヒドラジン、ヒドラジンハイドレートは加熱によって極めて容易にアンモニアと窒素に分解するので、次工程において不純物として残留することがない。