(57)【要約】  ａ）少なくとも６００ｄｐｉのノズル密度及び２５μｍより小さいノズル外径Ｄを有するノズルを持つインキジェット印刷ヘッド；及びｂ）０〜１０重量％の１種もしくはそれより多い一官能基性モノマー及び少なくともＡ重量％の２−（２−ビニルオキシエトキシ）エチルアクリレートを含有し、ここで両方の重量％はＵＶ硬化性インキジェット組成物の合計重量に基づき；且つここでＡは式：１００重量％−Ｄｘ３．０重量％／μｍ＜Ａ＜１００重量％−Ｄｘ１．０重量％／μｍにより定義されるＬＪＶ硬化性インキジェット組成物の組み合わせ。インキジェットプリンター及びインキジェット印刷方法も開示する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも６００ｄｐｉのノズル密度及び２５μｍより小さいノズル外径Ｄを有するノズルを持つインキジェット印刷ヘッド；及び
ｂ）０〜１０重量％の１種もしくはそれより多い一官能基性モノマー及び少なくともＡ重量％の２−（２−ビニルオキシエトキシ）エチルアクリレートを含有し、ここで両方の重量％はＵＶ硬化性インキジェット組成物の合計重量に基づき；且つここでＡは式（Ｉ）：
１００重量％−Ｄｘ３．０重量％／μｍ＜Ａ＜１００重量％−Ｄｘ１．０重量％／μｍ
式（Ｉ）
により定義されるＵＶ硬化性インキジェット組成物
の組み合わせ。
【請求項２】
Ａが式（ＩＩ）：
１００重量％−Ｄｘ２．５重量％／μｍ＜Ａ＜１００重量％−Ｄｘ１．５重量％／μｍ
式（ＩＩ）
により定義される請求項１に従う組み合わせ。
【請求項３】
ノズル外径Ｄが１４〜２２μｍである請求項１又は２に従う組み合わせ。
【請求項４】
ＵＶ硬化性インキジェット組成物が、ＵＶ硬化性インキジェット組成物の合計重量に基づいて少なくとも１０重量％の多官能基性モノマーを含有する請求項１〜３のいずれか１項に従う組み合わせ。
【請求項５】
多官能基性モノマーが２個もしくはそれより多いアクリレート基を有する多官能基性アクリレートである請求項４に従う組み合わせ。
【請求項６】
ＵＶ硬化性インキジェット組成物が有色顔料を含有する請求項１〜５のいずれか１項に従う組み合わせ。
【請求項７】
ＵＶ硬化性インキジェット組成物が４５℃において且つ１０００ｓ−１のせん断速度において＜８ｍＰａ．ｓの粘度を有する請求項１〜６のいずれか１項に従う組み合わせ。
【請求項８】
ＵＶ硬化性インキジェット組成物中のすべての重合可能化合物がアクリレートである請求項１〜７のいずれか１項に従う組み合わせ。
【請求項９】
ＵＶ硬化性インキジェット組成物が０〜３重量％の有機溶媒を含有する請求項１〜８のいずれか１項に従う組み合わせ。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項により定義される組み合わせ及びＵＶ硬化手段又はｅ−ビーム硬化手段を含んでなるインキジェット印刷システム。
【請求項１１】
ａ）少なくとも６００ｄｐｉのノズル密度及び２５μｍより小さい直径Ｄを有するノズルを持つ少なくとも１つのインキジェット印刷ヘッドを含有するインキジェットプリンターを準備し；
ｂ）０〜１０重量％の１種もしくはそれより多い一官能基性モノマー及び少なくともＡ重量％の２−（２−ビニルオキシエトキシ）エチルアクリレートを含有し、ここで両方の重量％はＵＶ硬化性インキジェット組成物の合計重量に基づき；且つここでＡは式（Ｉ）：
１００重量％−Ｄｘ３．０重量％／μｍ＜Ａ＜１００重量％−Ｄｘ１．０重量％／μｍ
式（Ｉ）
により定義されるＵＶ硬化性インキジェット組成物を、３０℃〜５０℃の温度で噴射し；
ｃ）ＵＶ硬化性インキジェット組成物を硬化させる
段階を含むインキジェット印刷方法。
【請求項１２】
インキジェットプリンターが少なくとも６００ｄｐｉのノズル密度及び２５μｍより小さい直径Ｄを有するノズルを持つ複数のインキジェット印刷ヘッドを含有する請求項１１に従うインキジェット印刷方法。
【請求項１３】
１回通過において印刷を行う請求項１１〜１２のいずれか１項に従うインキジェット印刷方法。
【請求項１４】
少なくとも１種のシアン、少なくとも１種のマゼンタ、少なくとも１種のイエロー及び少なくとも１種のブラックＵＶ硬化性インキジェットインキを含んでなるＵＶ硬化性インキジェットインキセットを用いて印刷を行う、請求項１１〜１３のいずれか１項に従うインキジェット印刷方法。
【請求項１５】
滴容積が２０ｐＬより小さい請求項１１〜１４のいずれか１項に従うインキジェット印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
技術的分野
本発明は、小さいノズル外径を有する高−密度印刷ヘッドによる噴射に適したＵＶ硬化性インキジェット組成物、さらに特定的にＵＶ硬化性インキジェットインキに関する。
【背景技術】
【０００２】
背景の技術
インキジェット印刷においては、印刷装置とインキ−受容体の間の物理的な接触なしで、流体の小滴がインキ−受容体表面上に直接射出される。印刷装置は印刷データを電子的に保存し、画像−通りに滴を噴出させるための機構を制御する。印刷は、インキ−受容体を横切って印刷ヘッドを動かすか、又はその逆か、又は両方により行なわれる。
【０００３】
インキ−受容体上にインキジェットインキを噴射する場合、インキは、典型的には液体ビヒクルならびに１種もしくはそれより多い固体、例えば染料又は顔料及びポリマーを含む。インキ組成物はおおまかに：
●乾燥機構が吸収、浸透及び蒸発を含む水に基づくもの；
●乾燥が主に蒸発を含む溶剤に基づくもの；
●乾燥が吸収及び浸透を含む油に基づくもの；
●噴出温度においてインキは液体であるが室温で固体であり、乾燥は固化により置き換えられるホットメルト又は相変化；ならびに
●乾燥が重合により置き換えられるＵＶ−硬化性のもの
に分けられ得る。
【０００４】
最初の３つの型のインキ組成物は吸収性インキ−受容体のためにより適しているが、ホットメルトインキ及びＵＶ−硬化性インキは非−吸収性インキ−受容体上にも印刷され得ることが明らかなはずである。ホットメルトインキが基質に課す熱的要求の故に、特に放射線硬化性インキがインキジェット印刷用途において産業の興味を得てきた。
【０００５】
産業用インキジェットは、ＵＶ硬化性インキに関し、より速い印刷速度及びより薄い画像層を要求し続ける。より薄い画像層は柔軟性の向上及びより低い製造コストに導き、それはインキ滴がより長い時間の間にインキ受容体上に広がることを可能にすることにより達成され得る。しかしながら、これは画質のために不利である。より早い印刷速度を達成するため且つ画質を保持するために、発射頻度及び／又はノズル密度を増加させなければならない。
【０００６】
ノズル密度の増加はより小さいノズル直径及びかくしてより小さいインキ滴の容積に導く。例えば３６０ｄｐｉにおいて、滴容積は約８７ｐＬであり、１７．５ｍｌ／ｍ２のインキ層厚さを生ずる。９００ｄｐｉにおいて、滴容積は７．７ｐＬになり、得られるインキ層厚さはわずか９．７ｍｌ／ｍ２である。
【０００７】
問題は、より小さいインキ滴が、ノズルにおける比較的高い摩擦損失の故に、より小さい滴速度を示すことである。熟練者は、有機溶媒の添加又は一官能基性モノマーの使用により、滴速度を向上させ得ることを知っている。
【０００８】
しかしながら、有機溶媒は長時間の非−印刷時間の間に、インキジェット印刷ヘッドのノズルにおいて蒸発する傾向がある。プリンターを再始動させる時、いくつかのノズルが詰まっていることがわかる（＝不良ノズル（ｆａｉｌｉｎｇ  ｎｏｚｚｌｅ））。この現
象はラテンシー（ｌａｔｅｎｃｙ）と呼ばれる。高レベルの有機溶媒が用いられると、乾燥過程におけるそのような溶媒の蒸発はおそらく、環境的危険ならびに健康及び安全性への危険の両方を呈する。インキ中における多量の一官能基性モノマーの使用は一般に、インキのより遅い硬化速度を示す。
【０００９】
特許文献１（ＨＥＸＩＯＮ）は、エチレン性不飽和多官能基性成分及びエチレン性不飽和一官能基性モノマーを含んでなる放射線硬化性且つ噴射可能なインキ組成物を開示しており、ここで組成物は実質的に溶媒を含まない。
【００１０】
特許文献２（ＡＧＦＡ）は、ビニルエーテル及びアクリレート官能基を含有する放射線硬化性多官能基性モノマーを含有するための放射線硬化性インキジェット組成物を開示している。
【００１１】
従って、産業用インキジェット印刷において、ＵＶ硬化性インキを用い、優れた硬化速度、画質及びラテンシーを保持しながらより早い印刷速度及びより薄い画像層を求める必要性がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】米国特許第２００９０９９２７７号明細書
【特許文献２】米国特許第６３１０１１５号明細書
【発明の概要】
【００１３】
発明の開示
発明の概略
驚くべきことに、重合可能基としてビニルエーテル及びアクリレートの両方を含んでなる二官能基性モノマーの使用は、インキ中にある量で存在すると、２５μｍより小さいノズル外径を有する高ノズル密度印刷ヘッドを用いて、速い印刷速度における信頼され得るインキジェット印刷を可能にし、それによりＵＶ硬化性インキを用いて優れた硬化速度、画質及びラテンシーを保持しながらより薄い画像層を生ずることが見出された。
【００１４】
上記の問題を克服するために、本発明の好ましい態様は、速い印刷速度で高画質の薄層画像を生ずる、請求項１により定義されるインキジェット印刷ヘッド及びＵＶ硬化性インキ組成物の組み合わせを提供する。
【００１５】
本発明のさらなる利点及び態様は、以下の記述から明らかになるであろう。
【００１６】
図面の簡単な記述
図１〜図５は、インキジェット印刷の信頼性を評価するために、種々の粘度及び／又はノズル外径で印刷ヘッドにより噴射されるインキ滴の一直線の列の写真である。
【００１７】
定義
本発明の開示において用いられる「染料」という用語は、それが適用される媒体中で、且つ関係する周囲条件下で１０ｍｇ／Ｌかもしくはそれより高い溶解度を有する着色剤を意味する。
【００１８】
「顔料」という用語は、引用することによりその記載事項が本明細書の内容となるＤＩＮ  ５５９４３において、関係する周囲条件下で適用媒体中に実質的に不溶性である、従
ってその中で１０ｍｇ／Ｌより低い溶解度を有する着色剤として定義されている。
【００１９】
「Ｃ．Ｉ．」という用語は、本出願の開示において、カラーインデックスに関する略語として用いられる。
【００２０】
「アルキル」という用語は、アルキル基中の炭素原子のそれぞれの数に関して可能なすべての変形、すなわち３個の炭素原子の場合：ｎ−プロピル及びイソプロピル；４個の炭素原子の場合：ｎ−ブチル、イソブチル及び第３級−ブチル；５個の炭素原子の場合：ｎ−ペンチル、１，１−ジメチル−プロピル、２，２−ジメチルプロピル及び２−メチル−ブチルなどを意味する。
【００２１】
「一官能基性モノマー」という用語は、１個だけの重合可能な基を含有するモノマーを意味する。
【００２２】
「多官能基性モノマー」という用語は、２個もしくはそれより多い重合可能な基を含有するモノマーを意味する。
【００２３】
「ＶＥＥＡ」という用語は、２−（２−ビニルオキシエトキシ）エチルアクリレートに関する略語として用いられる。
【００２４】
インキジェット印刷ヘッド
本発明に従うインキジェット印刷ヘッドは、少なくとも６００ｄｐｉ、より好ましくは９００〜１２００ｄｐｉのノズル密度を有する。インキジェット印刷ヘッドのノズルは、２５μｍより小さい、より好ましくは１４〜２２μｍのノズル外径Ｄを有する。ノズルは通常コーン形を有し、ここで印刷ヘッドの内側上のノズルプレート（ｎｏｚｚｌｅ  ｐｌａｔｅ）におけるノズル内径は、印刷ヘッドの外側上のノズルプレートにおけるノズル外径よりずっと大きい。ノズル外径は、ノズルの最小の直径である。
【００２５】
インキジェット印刷システムのための好ましい印刷ヘッドは、圧電ヘッドである。圧電インキジェット印刷は、圧電セラミック変換器に電圧が適用される時のその動きに基づく。電圧の適用は、印刷ヘッド中の圧電セラミック変換器の形を変化させて空隙を作り、次いでそれはインキで満たされる。再び電圧が取り除かれると、セラミックはその最初の形に膨張し、印刷ヘッドからインキの滴を噴出させる。しかしながら、本発明に従うインキジェット印刷法は圧電インキジェット印刷に制限されない。他のインキジェット印刷ヘッドを用いることができ、連続型ならびに熱的、静電的及び音響的ドロップオンデマンド（ｄｒｏｐ  ｏｎ  ｄｅｍａｎｄ）型のような種々の型が含まれる。
【００２６】
インキジェット印刷ヘッドの製造は熟練者に周知である。例えば印刷ヘッドのノズルプレート上のノズルを機械的に穴開けすることができるか、あるいはレーザーを用いて作ることができる。レーザーを用いて、５μｍより大きいノズル外径を再現的に作ることができる。
【００２７】
速い印刷速度において、インキは印刷ヘッドから容易に噴出しなければならず、それはインキの物理的性質に複数のこと、例えば噴射温度における低粘度、印刷ヘッドノズルが必要な小滴を形成できるような表面エネルギー、乾燥印刷領域への迅速な転換が可能な均一なインキを強制する。
【００２８】
インキジェット印刷ヘッドは通常、動いているインキ−受容体表面を横切って横方向で行ったり来たり走査される。インキジェット印刷ヘッドが帰り道に印刷しないことは許されるが、二−方向印刷は、高い面積処理量を得るために好ましい。
【００２９】
より好ましい印刷法は、「１回通過印刷法（ｓｉｎｇｌｅ  ｐａｓｓ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ  ｐｒｏｃｅｓｓ）」による方法であり、それはインキ−受容体表面の幅全体に及ぶページ幅インキジェット印刷ヘッド又は多数の互い違いのインキジェット印刷ヘッドの使用により達成され得る。１回通過印刷法では、インキジェット印刷ヘッドは通常静止したままであり、インキ−受容体表面がインキジェット印刷ヘッドの下を輸送される。
【００３０】
ＵＶ硬化性組成物及びインキ
本発明に従うＵＶ硬化性インキジェット組成物は、０〜１０重量％の１種もしくはそれより多い一官能基性モノマー及び少なくともＡ重量％の２−（２−ビニルオキシエトキシ）エチルアクリレートを含有し、ここで両方の重量％はＵＶ硬化性インキジェット組成物の合計重量に基づき；且つここでＡは式（Ｉ）：
１００重量％−Ｄｘ３．０重量％／μｍ＜Ａ＜１００重量％−Ｄｘ１．０重量％／μｍ
式（Ｉ）
により定義される。
【００３１】
より好ましい態様において、本発明に従うＵＶ硬化性インキジェット組成物は、０〜１０重量％の１種もしくはそれより多い一官能基性モノマー及び少なくともＡ重量％の２−（２−ビニルオキシエトキシ）エチルアクリレートを含有し、ここで両方の重量％はＵＶ硬化性インキジェット組成物の合計重量に基づき；且つここでＡは式（ＩＩ）：
１００重量％−Ｄｘ２．５重量％／μｍ＜Ａ＜１００重量％−Ｄｘ１．５重量％／μｍ
式（ＩＩ）
により定義される。
【００３２】
本発明に従うＵＶ硬化性インキジェット組成物は、１０重量％より多い一官能基性モノマーを含有しない。それより多い量は、硬化速度及びラテンシーに負の効果を有する。より好ましい態様において、ＵＶ硬化性インキジェット組成物中に一官能基性モノマーは存在しない。
【００３３】
ＶＥＥＡ及び場合による一官能基性モノマーの他に、ＵＶ硬化性インキジェット組成物は多官能基性モノマー、着色剤、ポリマー、界面活性剤、光開始剤、共−開始剤、抑制剤及び他の添加剤を含有することができる。多官能基性モノマー又はオリゴマーは、好ましくは少なくとも２個のアクリレート基を含む。
【００３４】
ＵＶ硬化性組成物は着色剤を含有することができ、それは、最も好ましくは顔料である。ＵＶ硬化性インキジェット組成物が着色剤を含有する場合、それは通常ＵＶ硬化性インキジェットインキと称される。
【００３５】
好ましい態様において、本発明に従うインキジェット印刷は、複数のＵＶ硬化性インキジェットインキを含むインキジェットインキセットを用いて行われる。ＵＶ硬化性組成物及びインキは、好ましくは少なくとも１種のイエロー硬化性インキ（Ｙ）、少なくとも１種のシアン硬化性インキ（Ｃ）及び少なくとも１種のマゼンタ硬化性インキ（Ｍ）ならびに好ましくは少なくとも１種のブラック硬化性インキ（Ｋ）も含んでなるインキジェットインキセットの一部である。画像の色域をさらに拡大するために、硬化性ＣＭＹＫ−インキセットを、レッド、グリーン、ブルー、バイオレット及び／又はオレンジのような余分のインキで増量することもできる。カラーインキ及び／又はブラックインキの両方の全濃度（ｆｕｌｌ  ｄｅｎｓｉｔｙ）及び軽濃度（ｌｉｇｈｔ  ｄｅｎｓｉｔｙ）インキの組み合わせによってＣＭＹＫ−インキセットを増量し、粒状性を低下させることにより画質を向上させることもできる。ＵＶ硬化性インキジェットインキセットは、好ましくは１種もしくはそれより多いホワイトインキジェットインキも含有する。
【００３６】
顔料添加ＵＶ硬化性インキは、好ましくは顔料を分散させるための分散剤、より好ましくは高分子分散剤を含有する。顔料添加硬化性インキは、インキの分散の質及び安定性を向上させるために、分散相乗剤を含有することができる。好ましくは、少なくともマゼンタインキは分散相乗剤を含有する。分散相乗剤の混合物を用い、分散安定性をさらに向上させることができる。
【００３７】
ＵＶ硬化性組成物及びインキの粘度は、好ましくは４５℃において且つ１０００ｓ−１のせん断速度において約１０ｍＰａ．ｓより低く、より好ましくは約８ｍＰａ．ｓより低く、そして最も好ましくは約６．５ｍＰａ．ｓより低い。
【００３８】
ＵＶ硬化性組成物及びインキの表面張力は、好ましくは２５℃において約１８ｍＮ／ｍ〜約７０ｍＮ／ｍの範囲内、より好ましくは２５℃において約２０ｍＮ／ｍ〜約４０ｍＮ／ｍの範囲内である。
【００３９】
ＵＶ硬化性組成物又はインキは、組成物又はインキの熱安定性を向上させるために、少なくとも１種の抑制剤をさらに含有することもできる。
【００４０】
ＵＶ硬化性組成物又はインキはさらに、少なくとも１種の界面活性剤を含有することもできる。
【００４１】
他のモノマー及びオリゴマー
特に食品包装用途のためのＵＶ硬化性組成物及びインキ中で用いられる２−（２−ビニルオキシエトキシ）エチルアクリレート以外のモノマー及びオリゴマーは、好ましくは全く又はほとんど不純物を有していない、さらに特定的に毒性又は発がん性不純物を有していない精製された化合物である。不純物は通常、重合可能化合物の合成の間に得られる誘導化合物である。しかしながら、純粋な重合可能化合物にいくつかの化合物、例えば重合抑制剤又は安定剤を無害な量で故意に加えることができることもある。
【００４２】
フリーラジカル重合可能ないずれのモノマー又はオリゴマーも重合可能化合物として用いることができる。モノマー、オリゴマー及び／又はプレポリマーの組み合わせを用いることもできる。モノマー、オリゴマー及び／又はプレポリマーは、種々の官能価を有することができ、一−、二−、三−及びもっと高い官能価のモノマー、オリゴマー及び／又はプレポリマーの組み合わせを含む混合物を用いることができる。モノマーとオリゴマーの間の比率を変えることにより、ＵＶ硬化性組成物及びインキの粘度を調整することができる。
【００４３】
特に好ましいモノマー及びオリゴマーは、特定の参照文献としてその記載事項が本明細書の内容となる欧州特許第１９１１８１４Ａ号明細書（ＡＧＦＡ  ＧＲＡＰＨＩＣＳ）中で［０１０６］から［０１１５］に挙げられているものである。
【００４４】
好ましい種類のモノマー及びオリゴマーは、引用することによりその記載事項が本明細書の内容となる米国特許第６３１０１１５号明細書（ＡＧＦＡ）中に記載されているもののようなビニルエーテルアクリレートである。
【００４５】
光開始剤
本発明に従うＵＶ硬化性インキジェット組成物は、好ましくは光開始剤又は光開始剤系、例えば１種もしくはそれより多い光開始剤及び１種もしくはそれより多い共−開始剤を含む。光開始剤又は光開始剤系は光を吸収し、開始種、すなわちフリーラジカルの生産を担い、それはモノマー、オリゴマー及びポリマーの重合を誘導し、且つ多官能基性モノマ
ー及びオリゴマーとの重合を誘導し、それにより架橋も誘導する。
【００４６】
波長又は強度を変えることにより、化学線を用いる照射を２段階で実現することができる。そのような場合、２つの型の光開始剤を一緒に用いるのが好ましい。
【００４７】
フリーラジカル光開始剤は、ノリッシュＩ型又はノリッシュＩＩ型開始剤として働くことができる。今日では、２つの主な理由のために、第３級アミンがフリーラジカル重合可能な放射線硬化性調製物に混合される：
ｉ）特定のアミンが引抜可能なα−水素を含有すれば、それらは、アクリル基のラジカル重合に関与し、且つそれを開始させることができるラジカルの生成により、空気妨害（ａｉｒ  ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ）に対抗する。従って第３級アミンをノリッシュＩ型光開始剤と一緒に用いて空気妨害を減少させ、それにより硬化速度を増すことができる；ならびに
ｉｉ）それらは、例えばベンゾフェノン型のケトンと一緒に共−開始剤として働くことができ、ここで励起されたケト基はアミンから水素を引抜き、それによりラジカルが生成してアクリル基などのラジカル重合を促進する。これは、いわゆるノリッシュＩＩ型の光重合である。
【００４８】
適したノリッシュＩ型−光開始剤は、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、α，α−ジアルコキシアセトフェノン、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノン、アシルホスフィンオキシド、アシルホスフィンスルフィド、α−ハロケトン、α−ハロスルホン及びフェニルグリオキサレートより成る群から選ばれる。
【００４９】
適したノリッシュＩＩ型−開始剤は、ベンゾフェノン、チオキサントン、１，２−ジケトン及びアントラキノンより成る群から選ばれる。
【００５０】
拡散が妨げられた光開始剤の製造における光開始性官能基として適した他の光開始剤は、ＣＲＩＶＥＬＬＯ，Ｊ．Ｖ．，ｅｔ  ａｌ．著；Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ＆  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ＵＶ  ＆  ＥＢ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｋｓ  ＆  Ｐａｉｎｔｓ．Ｖｏｌｕｍｅ  ＩＩＩ：Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｆｒｅｅ  Ｒａｄｉｃａｌ，Ｃａｔｉｏｎｉｃ  ＆  Ａｎｉｏｎｉｃ  Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ，第２版，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ
Ｌｔｄ  ｉｎ  ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｗｉｔｈ  ＳＩＴＡ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
Ｌｔｄ．Ｌｏｎｄｏｎ，ＵＫ，１９９８，Ｄｒ．Ｇ．Ｂｒａｄｌｅｙ編集；ＩＳＢＮ  ０４７１  ９７８９２２，ｐａｇｅ  ２８７−２９４により開示されている。
【００５１】
光−開始剤の特定の例には以下の化合物又はそれらの組み合わせが含まれ得るが、それらに限られない：ベンゾフェノン及び置換ベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チオキサントン、例えばイソプロピルチオキサントン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、２，４，６トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、エチル−２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィネート、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン又は５，７−ジヨード−３−ブトキシ−６−フルオロン、ジフェニルヨードニウムフルオリド及びトリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート。
【００５２】
適した市販の光−開始剤には、ＣＩＢＡ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳから入手可能なＩｒｇａｃｕｒｅＴＭ  １８４、ＩｒｇａｃｕｒｅＴＭ  ５００、Ｉｒｇａ
ｃｕｒｅＴＭ  ９０７、ＩｒｇａｃｕｒｅＴＭ  ３６９、ＩｒｇａｃｕｒｅＴＭ  ３７９、ＩｒｇａｃｕｒｅＴＭ  １７００、ＩｒｇａｃｕｒｅＴＭ  ６５１、ＩｒｇａｃｕｒｅＴＭ  ８１９、ＩｒｇａｃｕｒｅＴＭ  ９０７、ＩｒｇａｃｕｒｅＴＭ  １０００、ＩｒｇａｃｕｒｅＴＭ  １３００、ＩｒｇａｃｕｒｅＴＭ  １８７０、ＤａｒｏｃｕｒＴＭ  １１７３、ＤａｒｏｃｕｒＴＭ  ２９５９、ＤａｒｏｃｕｒＴＭ  ４２６５及びＤａｒｏｃｕｒＴＭ  ＩＴＸ、ＢＡＳＦ  ＡＧから入手可能なＬｕｃｉｒｉｎＴＭ  ＴＰＯ、ＬｕｃｉｒｉｎＴＭ  ＴＰＯ−Ｌ、ＬＡＭＢＥＲＴＩから入手可能なＥｓａｃｕｒｅＴＭ  ＫＴ０４６、ＥｓａｃｕｒｅＴＭ  ＫＩＰ１５０、ＥｓａｃｕｒｅＴＭ  ＫＴ３７及びＥｓａｃｕｒｅＴＭ  ＥＤＢ、ＳＰＥＣＴＲＡ  ＧＲＯＵＰ  Ｌｔｄから入手可能なＨ−ＮｕＴＭ  ４７０及びＨ−ＮｕＴＭ  ４７０Ｘが含まれる。
【００５３】
特に食品包装用途の場合、安全性の理由で、本発明に従うＵＶ硬化性インキジェット組成物は、好ましくはいわゆる拡散が妨げられた光開始剤を含有する。拡散が妨げられた光開始剤は、硬化性液又はインキの硬化した層において、一官能基性光開始剤、例えばベンゾフェノンよりずっと遅い移動性を示す光開始剤である。光開始剤の移動性を低くするために、いくつかの方法を用いることができる。１つの方法は、光開始剤の分子量を増加させ、拡散速度を低下させることであり、例えば二官能基性光開始剤又は高分子光開始剤である。他の方法は、それが重合する網目の中に組み込まれるように、その反応性を増すことであり、例えば多官能基性光開始剤及び重合可能光開始剤である。拡散が妨げられた光開始剤は、好ましくは非−高分子二−もしくは多官能基性光開始剤、オリゴマーもしくは高分子光開始剤及び重合可能光開始剤より成る群から選ばれる。非−高分子二−もしくは多官能基性光開始剤は、３００〜９００ダルトンの分子量を有すると考えられる。その範囲内の分子量を有する一官能基性光開始剤は、拡散が妨げられた光開始剤ではない。本発明において、Ｉ型及びＩＩ型光開始剤の両方を、単独で、又は組み合わせて用いることができる。最も好ましくは、ＵＶ硬化性インキジェット組成物は、１種もしくはそれより多い重合可能な光開始剤を含有する。好ましくは、重合可能な光開始剤は重合可能な基としてアクリレート基を含有する。
【００５４】
光開始剤の好ましい量は、ＵＶ硬化性インキジェット組成物の合計重量の０．３〜５０重量％、より好ましくはＵＶ硬化性インキジェット組成物の合計重量の１〜１５重量％である。
【００５５】
共−開始剤
共−開始剤の適した例は３つのグループに分類され得る：
（１）メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミン及びＮ−メチルモルホリンのような第３級脂肪族アミン；
（２）アミルパラジメチルアミノベンゾエート、２−ｎ−ブトキシエチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２−（ジメチルアミノ）エチルベンゾエート、エチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート及び２−エチルヘキシル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエートのような芳香族アミン；ならびに
（３）ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート（例えばジエチルアミノエチルアクリレート）又はＮ−モルホリノアルキル−（メタ）アクリレート（例えばＮ−モルホリノエチル−アクリレート）のような（メタ）アクリレート化アミン。
好ましい共−開始剤はアミノベンゾエート、好ましくは重合可能なアミノベンゾエートである。
【００５６】
本発明に従うＵＶ硬化性インキジェット組成物中に１種もしくはそれより多い共−開始剤が含まれる場合、好ましくは、これらの共−開始剤も拡散が妨げられている。
【００５７】
拡散が妨げられた共−開始剤は、好ましくは非−高分子二−もしくは多官能基性共−開
始剤、オリゴマー性もしくは高分子共−開始剤及び重合可能共−開始剤より成る群から選ばれる。より好ましくは、拡散が妨げられた共−開始剤は、高分子共−開始剤及び重合可能共−開始剤より成る群から選ばれる。最も好ましくは、拡散が妨げられた共−開始剤は、重合可能共−開始剤である。
【００５８】
好ましい拡散が妨げられた共−開始剤は、樹枝状高分子構造、より好ましくは超分枝高分子構造を有する高分子共−開始剤である。好ましい超分枝高分子共−開始剤は、特定の参照文献としてその記載事項が本明細書の内容となる米国特許第２００６０１４８４８号明細書（ＡＧＦＡ）において開示されているものである。
【００５９】
より好ましい拡散が妨げられた共−開始剤は、１種もしくはそれより多い重合可能共−開始剤である。好ましい態様において、重合可能共−開始剤は、少なくとも１個の（メタ）アクリレート基、最も好ましくは少なくとも１個のアクリレート基を含む。
【００６０】
好ましい重合可能共−開始剤は、式（ＣＯ−Ｉ）：
【００６１】
【化１】
2013506573.tif 000002
【００６２】
に従う共−開始剤であり、
式中、
Ｒ１及びＲ２は独立して、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アルカリール基、アリール基及びヘテロアリール基より成る群から選ばれ；
Ｒ３からＲ６は独立して、水素、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、チオアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、アラルキル基、アルカリール基、アリール基及びヘテロアリール基より成る群から選ばれ；
Ｒ７は、水素、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、アシル基、チオアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトリル基、スルホネート基、スルホンアミド基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アルカリール基、アリール基及びヘテロアリール基より成る群から選ばれ；
Ｒ１とＲ２、Ｒ１とＲ３、Ｒ２とＲ５、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ７、Ｒ５とＲ６及びＲ６とＲ７は、５−〜８−員環の形成に必要な原子を示すことができ；且つ但し、芳香族アミンは少なくとも１個のアルファ水素を有し；そして
Ｒ１からＲ７の少なくとも１個は、アクリレート、置換アクリレート、メタクリレート、スチレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、アリルエステル、アリルエーテル、ビニルエステル、ビニルエーテル、フマレート、マレート、マレイミド及びビニルニトリルより成る群から選ばれる重合可能なエチレン性不飽和官能基を含んでなる。重合可能共−開始剤において、好ましくは、Ｒ７は、アルデヒド、ケトン、エステル及びアミドより成る群から選ばれる電子求引性基を示し、そしてより好ましくは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はすべて水素を示す。
【００６３】
Ｒ１からＲ７に関して用いられるアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アルカリール基、アリール基及びヘテロアリール基は、置換されているか又は置換
されていない基であることができ、すなわち置換もしくは非置換アルキル基、置換もしくは非置換アルケニル基、置換もしくは非置換アルキニル基、置換もしくは非置換アラルキル基、置換もしくは非置換アルカリール基及び置換もしくは非置換（ヘテロ）アリール基を用いることができる。
【００６４】
ＵＶ硬化性インキジェット組成物は、好ましくはＵＶ硬化性インキジェット組成物の合計重量の０．１〜５０重量％の量で、より好ましくは０．５〜２５重量％の量で、最も好ましくは１〜１０重量％の量で重合可能共−開始剤を含んでなる。
【００６５】
抑制剤
ＵＶ硬化性組成物及びインキは、重合抑制剤を含有することができる。適した重合抑制剤には、フェノール型酸化防止剤、ヒンダードアミン光安定剤、蛍りん光体型酸化防止剤、（メタ）アクリレートモノマーにおいて通常用いられるヒドロキノンモノメチルエーテルが含まれ、ヒドロキノン、ｔ−ブチルカテコール、ピロガロール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ．ブチル−４−メチルフェノールも使用することができる。
【００６６】
適した市販の抑制剤は、例えばＳｕｍｉｔｏｍｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．により製造されるＳｕｍｉｌｉｚｅｒＴＭ  ＧＡ−８０、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＴＭ  ＧＭ及びＳｕｍｉｌｉｚｅｒＴＭ  ＧＳ；Ｒａｈｎ  ＡＧからのＧｅｎｏｒａｄＴＭ  １６、ＧｅｎｏｒａｄＴＭ  １８及びＧｅｎｏｒａｄＴＭ  ２０；Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＩｒｇａｓｔａｂＴＭ  ＵＶ１０及びＩｒｇａｓｔａｂＴＭ  ＵＶ２２、ＴｉｎｕｖｉｎＴＭ  ４６０及びＣＧＳ２０；Ｋｒｏｍａｃｈｅｍ  ＬｔｄからのＦｌｏｏｒｓｔａｂＴＭ  ＵＶ領域（ＵＶ−１、ＵＶ−２、ＵＶ−５及びＵＶ−８）、Ｃｙｔｅｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  ＳｐｅｃｉａｌｔｉｅｓからのＡｄｄｉｔｏｌＴＭ
Ｓ領域（Ｓ１００、Ｓ１１０、Ｓ１２０及びＳ１３０）である。
【００６７】
抑制剤は、好ましくは重合可能抑制剤である。
【００６８】
これらの重合抑制剤の過剰の添加は、硬化速度を遅くし得るので、重合を妨げることができる量を、配合前に決定するのが好ましい。重合抑制剤の量は、好ましくはインキ又は液全体の５重量％より少なく、より好ましくは３重量％より少ない。
【００６９】
界面活性剤
ＵＶ硬化性組成物及びインキは、界面活性剤を含有することができる。界面活性剤はアニオン性、カチオン性、非−イオン性又は両性イオン性であることができ、通常、ＵＶ硬化性組成物又はインキの合計重量に基づいて１０重量％より少ない合計量で、そして特にＵＶ硬化性組成物又はインキの合計重量に基づいて５重量％より少ない合計量で加えられる。
【００７０】
適した界面活性剤には、特定の参照文献としてその記載事項が本明細書の内容となる国際公開第２００８／０７４５４８号パンフレット（ＡＧＦＡ  ＧＲＡＰＨＩＣＳ）の［０２８３］節から［０２９１］節中に開示されているものが含まれる。
【００７１】
着色剤
ＵＶ硬化性インキ中で用いられる着色剤は染料、顔料又はそれらの組み合わせであることができる。有機及び／又は無機顔料を用いることができる。着色剤は、好ましくは顔料又は高分子染料、最も好ましくは顔料である。
【００７２】
顔料は、ブラック、ホワイト、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、オレンジ、バイオレット、ブルー、グリーン、ブラウン、それらの混合物などであることができる。この
有色顔料は、ＨＥＲＢＳＴ，Ｗｉｌｌｙ，ｅｔ  ａｌ．著，Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ．第３版，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，２００４年，ＩＳＢＮ  ３５２７３０５７６９により開示されているものから選ばれることができる。
【００７３】
適した顔料は、国際公開第２００８／０７４５４８号パンフレット（ＡＧＦＡ  ＧＲＡＰＨＣＳ）の［０１２８］節から［０１３８］節中に開示されている。
【００７４】
適した顔料は、上記の特定の好ましい顔料の混晶を含む。混晶は固溶体とも呼ばれる。例えばある条件下で、種々のキナクリドンは互いと混ざって固溶体を形成し、それは化合物の物理的混合物及び化合物自身の両方と全く異なる。固溶体において、成分の分子は、必ずではないが通常、成分の１つの結晶格子である同じ結晶格子中に入る。得られる結晶性固体のｘ−線回折パターンはその固体に特徴的であり、同じ割合における同じ成分の物理的混合物のパターンと明確に区別され得る。そのような物理的混合物では、成分のそれぞれのｘ−線パターンを区別することができ、これらの線の多くの消失は固溶体の形成の基準の１つである。商業的に入手可能な例は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＣｉｎｑｕａｓｉａ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＴ−３５５−Ｄである。
【００７５】
ＵＶ硬化性インキ中で、顔料の混合物を用いることもできる。いくつかのインキジェット用途のために、純黒インキジェットインキが好ましく、それは例えばインキ中にブラック顔料及びシアン顔料を混合することにより得られ得る。インキジェット用途には、例えば包装インキジェット印刷又は編織布インキジェット印刷のために、１個もしくはそれより多いスポットカラー（ｓｐｏｔ  ｃｏｌｏｕｒｓ）も必要であり得る。インキジェットポスター印刷及び販売時点展示のために、シルバー及びゴールドは多くの場合に望ましい色である。
【００７６】
非−有機顔料をカラーインキジェットインキ中で用いることができる。特に好ましい顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｍｅｔａｌ  １，２及び３である。無機顔料の代表的な例には、赤色酸化鉄（ＩＩＩ）、カドミウムレッド、ウルトラマリンブルー、プルシアンブルー、酸化クロムグリーン、コバルトグリーン、アンバー、チタンブラック及び合成アイアンブラックが含まれる。
【００７７】
インキジェットインキ中の顔料粒子は、インキジェット−印刷装置を介する、特に噴出ノズルにおけるインキの自由な流れを許すのに十分に小さくなければならない。最大の色濃度のため、及び沈降を遅くするためにも、小さい粒子を用いるのが望ましい。
【００７８】
数平均顔料粒度は、好ましくは０．０５０〜１μｍ、より好ましくは０．０７０〜０．３００μｍそして特に好ましくは０．０８０〜０．２００μｍである。最も好ましくは、数平均顔料粒度は、０．１５０μｍより大きくない。０．０５０μｍより小さい平均粒度は、耐光堅牢度の低下のために、しかし主に、非常に小さい顔料粒子又はその個々の顔料分子が食品包装用途においてやはり抽出され得るためにも、あまり望ましくない。顔料粒子の平均粒度は、動的光散乱法の原理に基づくＮｉｃｏｍｐ  ３０  Ｓｕｂｍｉｃｒｏｎ
Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒを用いて決定される。酢酸エチルを用いて０．００２重量％の顔料濃度にインキを希釈する。
【００７９】
しかしながら、ホワイトＵＶ硬化性インキの場合、ホワイト顔料の数平均粒径は、好ましくは５０〜５００ｎｍ、より好ましくは１５０〜４００ｎｍ、そして最も好ましくは２００〜３５０ｎｍである。平均直径が５０ｎｍより小さい場合、十分な隠蔽力を得ることができず、平均直径が５００ｎｍを超えると、インキの保存可能性及び噴出適切性が下がる傾向がある。数平均粒径の決定は、顔料添加インキジェットインキの希釈された試料に
ついての、４ｍＷ  ＨｅＮｅレーザーを用いる６３３ｎｍの波長における光子相関分光法により、最も良く行なわれる。用いられた適した粒度分析計は、Ｇｏｆｆｉｎ−Ｍｅｙｖｉｓから入手可能なＭａｌｖｅｒｎＴＭ  ｎａｎｏ−Ｓであった。例えば１．５ｍＬの酢酸エチルを含有するキュベットに１滴のインキを加え、均一な試料が得られるまで混合することにより、試料を調製することができる。測定される粒度は、２０秒の６回の実験から成る３回の連続的測定の平均値である。
【００８０】
適したホワイト顔料は、国際公開第２００８／０７４５４８号パンフレット（ＡＧＦＡ
ＧＲＡＰＨＩＣＳ）の［０１１６］中の表２により示されている。ホワイト顔料は、好ましくは１．６０より大きい屈折率を有する顔料である。ホワイト顔料を単独で、又は組み合わせて用いることができる。好ましくは、１．６０より大きい屈折率を有する顔料として二酸化チタンを用いる。適した二酸化チタン顔料は、、国際公開第２００８／０７４５４８号パンフレット（ＡＧＦＡ  ＧＲＡＰＨＩＣＳ）の［０１１７］及び［０１１８］中に開示されているものである。
【００８１】
顔料は、それぞれＵＶ硬化性インキの合計重量に基づいて０．０１〜１０重量％の範囲内、好ましくは０．１〜５重量％の範囲内で存在する。ホワイトＵＶ硬化性インキの場合、ホワイト顔料は、好ましくはインキ組成物の３重量％〜３０重量％、そしてより好ましくは５重量％〜２５重量％の量で存在する。３重量％より少ない量は、十分な被覆力を達成することができず、通常非常に劣った保存安定性及び噴出性を示す。
【００８２】
一般に顔料は、分散剤、例えば高分子分散剤により、分散媒中で安定化される。しかしながら、顔料の表面を改質し、いわゆる「自己−分散可能」又は「自己−分散性」顔料、すなわち分散剤なしで分散媒中で分散可能である顔料を得ることができる。
【００８３】
分散剤
分散剤は、好ましくは高分子分散剤である。典型的な高分子分散剤は、２種のモノマーのコポリマーであるが、３、４、５種又はそれより多種のモノマーさえ含有することができる。高分子分散剤の性質は、モノマーの性質及びポリマー中におけるそれらの分布の両方に依存する。適したコポリマー分散剤は、以下のポリマー組成を有する：
●ランダム重合したモノマー（例えばモノマーＡ及びＢがＡＢＢＡＡＢＡＢに重合した）；
●交互重合したモノマー（例えばモノマーＡ及びＢがＡＢＡＢＡＢＡＢに重合した）；
●勾配（ｇｒａｄｉｅｎｔ）（テーパード（ｔａｐｅｒｅｄ））重合したモノマー（例えばモノマーＡ及びＢがＡＡＡＢＡＡＢＢＡＢＢＢに重合した）；
●それぞれのブロックのブロック長（２、３、４、５又はそれより多くさえ）が高分子分散剤の分散能力に重要であるブロックコポリマー（例えばモノマーＡ及びＢがＡＡＡＡＡＢＢＢＢＢＢに重合した）；
●グラフトコポリマー（グラフトコポリマーは、主鎖に結合した高分子側鎖を有する高分子主鎖から成る）；ならびに
●これらのポリマーの混合形態、例えばブロック様勾配コポリマー。
【００８４】
適した高分子分散剤は、特定の参照文献としてその記載事項が本明細書の内容となる欧州特許第１９１１８１４Ａ号明細書（ＡＧＦＡ  ＧＲＡＰＨＩＣＳ）中の「分散剤」についての節、さらに特定的に［００６４］から［００７０］及び［００７４］から［００７７］中に挙げられている。
【００８５】
高分子分散剤は、好ましくは５００〜３００００、より好ましくは１５００〜１００００の数平均分子量Ｍｎを有する。
【００８６】
高分子分散剤は、好ましくは１０００００より小さい、より好ましくは５００００より小さい、そして最も好ましくは３００００より小さい重量平均分子量Ｍｗを有する。
【００８７】
高分子分散剤は、好ましくは２より小さい、より好ましくは１．７５より小さい、そして最も好ましくは１．５より小さい多分散性（ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ）ＰＤを有する。
【００８８】
高分子分散剤の市販の例は以下である：
●ＢＹＫ  ＣＨＥＭＩＥ  ＧＭＢＨから入手可能なＤＩＳＰＥＲＢＹＫＴＭ分散剤；
●ＮＯＶＥＯＮから入手可能なＳＯＬＳＰＥＲＳＥＴＭ分散剤；
●ＤＥＧＵＳＳＡからのＴＥＧＯＴＭＤＩＳＰＥＲＳＴＭ分散剤；
●ＭＵＥＮＺＩＮＧ  ＣＨＥＭＩＥからのＥＤＡＰＬＡＮＴＭ分散剤；
●ＬＹＯＮＤＥＬＬからのＥＴＨＡＣＲＹＬＴＭ分散剤；
●ＩＳＰからのＧＡＮＥＸＴＭ分散剤；
●ＣＩＢＡ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ  ＩＮＣからのＤＩＳＰＥＸＴＭ及びＥＦＫＡＴＭ分散剤；
●ＤＥＵＣＨＥＭからのＤＩＳＰＯＮＥＲＴＭ分散剤；及び
●ＪＯＨＮＳＯＮ  ＰＯＬＹＭＥＲからのＪＯＮＣＲＹＬＴＭ分散剤。
【００８９】
特に好ましい高分子分散剤には、ＮＯＶＥＯＮからのＳｏｌｓｐｅｒｓｅＴＭ分散剤、ＣＩＢＡ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ  ＩＮＣからのＥｆｋａＴＭ分散剤及びＢＹＫ  ＣＨＥＭＩＥ  ＧＭＢＨからのＤｉｓｐｅｒｂｙｋＴＭ分散剤が含まれる。特に好ましい分散剤は、ＮＯＶＥＯＮからのＳｏｌｓｐｅｒｓｅＴＭ  ３２０００、３５０００及び３９０００分散剤である。
【００９０】
高分子分散剤は、好ましくは顔料の重量に基づいて２〜６００重量％、より好ましくは５〜２００重量％の量で用いられる。
【００９１】
分散相乗剤
分散相乗剤は通常アニオン性部分及びカチオン性部分から成る。分散相乗剤のアニオン性部分は有色顔料とのある種の分子類似性を示し、分散相乗剤のカチオン性部分は、分散相乗剤のアニオン性部分の電荷を補償するために、１個もしくはそれより多いプロトン及び／又はカチオンから成る。
【００９２】
相乗剤は、好ましくは高分子分散剤より少量で加えられる。高分子分散剤／分散相乗剤の比は顔料に依存し、実験的に決められるべきである。典型的には、高分子分散剤の重量％／分散相乗剤の重量％の比は、２：１〜１００：１、好ましくは２：１〜２０：１の間で選ばれる。
【００９３】
商業的に入手可能な適した分散相乗剤には、ＮＯＶＥＯＮからのＳｏｌｓｐｅｒｓｅＴＭ  ５０００及びＳｏｌｓｐｅｒｓｅＴＭ  ２２０００が含まれる。
【００９４】
用いられるマゼンタインキのために特に好ましい顔料は、ジケトピロロ−ピロール顔料又はキナクリドン顔料である。適した分散相乗剤には、欧州特許第１７９０６９８Ａ号明細書（ＡＧＦＡ  ＧＲＡＰＨＩＣＳ）、欧州特許第１７９０６９６Ａ号明細書（ＡＧＦＡ
ＧＲＡＰＨＩＣＳ）、国際公開第２００７／０６０２５５号パンフレット（ＡＧＦＡ  ＧＲＡＰＨＩＣＳ）及び欧州特許第１７９０６９５Ａ号明細書（ＡＧＦＡ  ＧＲＡＰＨＩＣＳ）に開示されているものが含まれる。
【００９５】
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３の分散において、スルホン化Ｃｕ−フタ
ロシアニン分散相乗剤、例えばＮＯＶＥＯＮからのＳｏｌｓｐｅｒｓｅＴＭ  ５０００の使用が好ましい。イエローインキジェットインキのための適した分散相乗剤には、欧州特許第１７９０６９７Ａ号明細書（ＡＧＦＡ  ＧＲＡＰＨＩＣＳ）に開示されているものが含まれる。
【００９６】
インキジェット印刷システム及び方法
本発明に従うインキジェット印刷システムは、印刷ヘッド及びＵＶ硬化性インキジェット組成物の組み合わせを含む。
【００９７】
本発明に従うインキジェット印刷方法は：
ａ）少なくとも６００ｄｐｉのノズル密度及び２５μｍより小さい直径Ｄを有するノズルを持つ少なくとも１つのインキジェット印刷ヘッドを含有するインキジェットプリンターを準備し；
ｂ）０〜１０重量％の１種もしくはそれより多い一官能基性モノマー及び少なくともＡ重量％の２−（２−ビニルオキシエトキシ）エチルアクリレートを含有し、ここで両方の重量％はＵＶ硬化性インキジェット組成物の合計重量に基づき；且つここでＡは式（Ｉ）：
１００重量％−Ｄ．３重量％／μｍ＜Ａ＜１００重量％−Ｄ．１重量％／μｍ
式（Ｉ）
により定義されるＵＶ硬化性インキジェット組成物を、３０℃〜５０℃の温度で噴射し；そして
ｃ）ＵＶ硬化性インキジェット組成物を硬化させる
段階を含む。
【００９８】
好ましくは、インキジェット印刷システム及びインキジェット印刷方法のインキジェットプリンターは、少なくとも６００ｄｐｉのノズル密度及び２５μｍより小さい直径Ｄを有するノズルを持つ複数のインキジェット印刷ヘッドを含有する。印刷は、好ましくは１回通過において行われる。
【００９９】
少なくとも１種のシアン、少なくとも１種のマゼンタ、少なくとも１種のイエロー及び少なくとも１種のブラックＵＶ硬化性インキジェットインキを含んでなるＵＶ硬化性インキジェットインキセットを用いて印刷を行う、請求項１１〜１３のいずれか１種に従うインキジェット印刷方法。
【０１００】
滴容積が２０ｐＬより小さい、より好ましくは１５ｐＬより小さい請求項１１〜１４のいずれか１種に従うインキジェット印刷方法。
【０１０１】
硬化手段
本発明に従うＵＶ硬化性組成物及びインキは、それらをＵＶ線に暴露する硬化手段により硬化する。硬化手段をインキジェットプリンターの印刷ヘッドと組み合わせて配置し、それと一緒に移動させ、硬化性液が噴射された直後に硬化放射線に暴露されるようにすることができる。
【０１０２】
そのような配置において、印刷ヘッドに連結され、且つそれと一緒に移動するのに十分に小さい放射線源を備えるのは困難であり得る。従って、光ファイバー束又は内反射性フレキシブルチューブ（ｉｎｔｅｒｎａｌｌｙ  ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ  ｆｌｅｘｉｂｌｅ
ｔｕｂｅ）のような柔軟性放射線伝導手段により放射線源に連結された静止固定放射線源、例えば硬化ＵＶ−光源を用いることができる。
【０１０３】
あるいはまた、印刷ヘッドの上の鏡を含む鏡の配置により、固定源から印刷ヘッドに化学線を供給することができる。
【０１０４】
印刷ヘッドと一緒に動かないように配置される硬化手段の源は、硬化するべきインキ−受容体表面を横切って横に、且つ印刷ヘッドの横通過路に隣接して延びる長い放射線源であることもでき、印刷ヘッドにより形成される画像の連続する列が段階的又は連続的にその放射線源の下を通過するようにすることもできる。
【０１０５】
発光される光の一部が光−開始剤又は光−開始剤系により吸収され得る限り、高圧もしくは低圧水銀ランプ、冷陰極管、ブラックライト、紫外ＬＥＤ、紫外レーザー及び閃光灯（ｆｌａｓｈ  ｌｉｇｈｔ）のようないずれの紫外光源も放射線源として用いることができる。これらの中で好ましい源は、３００〜４００ｎｍの主波長を有する比較的長波長のＵＶ−寄与（ｌｏｎｇ  ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ  ＵＶ−ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）を示すものである。特にＵＶ−Ａ光源は、それを用いて光散乱が減少し、より有効な内部硬化を生ずる故に、好ましい。
【０１０６】
ＵＶ線は一般に、ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ及びＵＶ−Ｃとして以下の通りに分類される：
・ＵＶ−Ａ：４００ｎｍ〜３２０ｎｍ
・ＵＶ−Ｂ：３２０ｎｍ〜２９０ｎｍ
・ＵＶ−Ｃ：２９０ｎｍ〜１００ｎｍ。
【０１０７】
さらに、異なる波長又は照度の２種の光源を連続的又は同時に用いて、画像を硬化させることができる。例えば第１のＵＶ−源を、特に２６０ｎｍ〜２００ｎｍの領域内のＵＶ−Ｃが豊富なように選択することができる。その場合、第２のＵＶ−源はＵＶ−Ａが豊富であり、例えばガリウムがドーピングされたランプであるか、あるいはＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂの両方が高い異なるランプであることができる。２種のＵＶ−源の使用は利点、例えば速い硬化速度を有することが見出された。
【０１０８】
硬化を助長するために、インキジェットプリンターは多くの場合に１個もしくはそれより多い酸素枯渇装置（ｏｘｙｇｅｎ  ｄｅｐｌｅｔｉｏｎ  ｕｎｉｔｓ）を含む。酸素枯渇装置は、硬化環境中の酸素濃度を低下させるために、調整可能な位置及び調整可能な不活性ガス濃度で、窒素又は他の比較的不活性なガス（例えばＣＯ２）のブランケット（ｂｌａｎｋｅｔ）を置く。残留酸素レベルは通常、２００ｐｐｍのように低く保たれるが、一般に２００ｐｐｍ〜１２００ｐｐｍの範囲内である。
【０１０９】
硬化性インキの調製
有色顔料の平均粒度及び分布は、インキジェットインキに関する重要な特徴である。分散媒中で分散剤の存在下に、顔料を沈降させるか又は磨砕することにより、インキジェットインキを調製することができる。
【０１１０】
混合装置には圧力混練機、開放混練機、遊星型ミキサー、溶解機及びＤａｌｔｏｎ  Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｍｉｘｅｒが含まれ得る。適した磨砕及び分散装置は、ボールミル、パールミル、コロイドミル、高速分散機、ダブルローラー、ビーズミル、ペイントコンディショナー及びトリプルローラーである。超音波エネルギーを用いて分散系を調製することもできる。
【０１１１】
粉砕媒体（ｍｉｌｌｉｎｇ  ｍｅｄｉａ）として、ガラス、セラミックス、金属及びプラスチックのような多種の型の材料を用いることができる。好ましい態様において、磨砕媒体（ｇｒｉｎｄｉｎｇ  ｍｅｄｉａ）は粒子、好ましくは実質的に球形の粒子、例えば本質的に高分子樹脂から成るビーズ又はイットリウム安定化酸化ジルコニウムビーズを含んでなることができる。
【０１１２】
混合、磨砕及び分散のプロセスにおいて、それぞれのプロセスは、熱の蓄積を防ぐために冷却しながら且つ可能な限り化学線が実質的に排除された光の条件下で行なわれる。
【０１１３】
インキジェットインキは１種より多い顔料を含有することができ、各顔料に関して別の分散系を用いてインキを調製することができるか、あるいはまた、いくつかの顔料を混合し、分散系の調製において共−磨砕することができる。
【０１１４】
分散プロセスを連続、バッチ又は半−バッチ様式で行なうことができる。
【０１１５】
ミルグラインド（ｍｉｌｌ  ｇｒｉｎｄ）の成分の好ましい量及び比は、特定の材料及び意図される用途に依存して広く変わるであろう。磨砕混合物の内容物は、ミルグラインド及び磨砕媒体を含んでなる。ミルグラインドは、顔料、高分子分散剤及び液体担体を含んでなる。インキジェットインキの場合、顔料は通常、磨砕媒体を除いて１〜５０重量％でミルグラインド中に存在する。顔料対高分子分散剤の重量比は２０：１〜１：２である。
【０１１６】
磨砕時間は広く変り得、顔料、選ばれる機械的手段及び滞留条件、初期の及び所望の最終的な粒度などに依存する。本発明において、１００ｎｍより小さい平均粒度を有する顔料分散系を調製することができる。
【０１１７】
磨砕が完了した後、通常の分離法を用いて、例えば濾過、メッシュスクリーンを介する篩別などにより、磨砕された粒子状生成物（乾燥もしくは液体分散系形態における）から磨砕媒体を分離する。多くの場合、例えばビーズミル用のミル中に篩が組み込まれる。磨砕された顔料濃厚液を、好ましくは濾過により磨砕媒体から分離する。
【０１１８】
一般に、インキジェットインキを濃厚ミルグリンドの形態で調製するのが望ましく、それを続いてインキジェット印刷系における使用のために適した濃度に希釈する。この方法は、装置からの比較的多量の顔料添加インキの調製を可能にする。希釈により、インキジェットインキを特定の用途のための所望の粘度、表面張力、色、色相、飽和濃度（ｓａｔｕｒａｔｉｏｎ  ｄｅｎｓｉｔｙ）及び印刷領域被覆力に調整する。
【図面の簡単な説明】
【０１１９】
【図１】インキジェット印刷の信頼性を評価するための、２９μｍのノズル外径を有するノズルを持つ印刷ヘッドにより噴射される０重量％のＶＥＥＡを含有するＩｎｋ−１に関するインキ滴の一直線の列の写真。
【図２】インキジェット印刷の信頼性を評価するための、２９μｍのノズル外径を有するノズルを持つ印刷ヘッドにより噴射される１３重量％のＶＥＥＡを含有するＩｎｋ−６に関するインキ滴の一直線の列の写真。
【図３】インキジェット印刷の信頼性を評価するための、２９μｍのノズル外径を有するノズルを持つ印刷ヘッドにより噴射される４０重量％のＶＥＥＡを含有するＩｎｋ−７に関するインキ滴の一直線の列の写真。
【図４】インキジェット印刷の信頼性を評価するための、印刷ヘッドにより噴射されるインキ滴の一直線の列の写真であって、Ｉｎｋ−８を用いる劣った印刷結果を示す写真。
【図５】インキジェット印刷の信頼性を評価するための、印刷ヘッドにより噴射されるインキ滴の一直線の列の写真であって、Ｉｎｋ−１１を用いる優秀な印刷結果を示す写真。
【発明を実施するための形態】
【０１２０】
実施例
材料
以下の実施例において用いられるすべての材料は、他に特定しなければ、ＡＬＤＲＩＣＨ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｂｅｌｇｉｕｍ）及びＡＣＲＯＳ（Ｂｅｌｇｉｕｍ）のような標準的な供給源から容易に入手可能であった。用いられた水は、脱イオン水であった。
【０１２１】
ＶＥＥＡは、ＮＩＰＰＯＮ  ＳＨＯＫＵＢＡＩ，Ｊａｐａｎから入手可能な二官能基性モノマーである２−（ビニルエトキシ）エチルアクリレートである：
【０１２２】
【化２】
2013506573.tif 000003
【０１２３】
ＰＢ１５：４はＨｏｓｔａｐｅｒｍＴＭ  Ｂｌｕｅ  Ｐ−ＢＦＳ、ＣＬＡＲＩＡＮＴからのＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４顔料に関して用いられる略語である。
【０１２４】
ＰＢ７はＳｐｅｃｉａｌ  ＢｌａｃｋＴＭ  ５５０、ＥＶＯＮＩＫ  ＤＥＧＵＳＳＡから入手可能なカーボンブラックに関して用いられる略語である。
【０１２５】
Ｓ３５０００はＳＯＬＳＰＥＲＳＥＴＭ  ３５０００、ＮＯＶＥＯＮからのポリエチレンイミン−ポリエステル超分散剤（ｈｙｐｅｒｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ）に関して用いられる略語である。
【０１２６】
Ｓ３５０００−ｓｏｌは、ＤＰＧＤＡ中のＳＯＬＳＰＥＲＳＥＴＭ  ３５０００の４０重量％溶液に関して用いられる略語である。
【０１２７】
ＤＰＧＤＡは、ＳＡＲＴＯＭＥＲからのジプロピレングリコールジアクリレートである。
【０１２８】
Ｍ６００はジペンタエリトリトールヘキサアクリレートであり、ＲＡＨＮ  ＡＧから入手可能なＭｉｒａｍｅｒＴＭ  Ｍ６００に関する略語である。
【０１２９】
ＳＲ２５６は２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレートであり、ＳＡＲＴＯＭＥＲから入手可能なＳＡＲＴＯＭＥＲＴＭ  ＳＲ２５６に関する略語である。
【０１３０】
ＳＲ２８５はＳａｒｔｏｍｅｒＴＭ  ２８５、ＳＡＲＴＯＭＥＲから入手可能なテトラヒドロフルフリルアクリレートモノマーである。
【０１３１】
ＳＲ３９５はＳａｒｔｏｍｅｒＴＭ  ３９５、ＳＡＲＴＯＭＥＲから入手可能なイソデシルアクリレートモノマーである。
【０１３２】
ＣＤ４２０はＳａｒｔｏｍｅｒＴＭ  ＣＤ４２０、ＳＡＲＴＯＭＥＲから入手可能なイソホリルアクリレートモノマーである。
【０１３３】
ＳＲ９００３はＳａｒｔｏｍｅｒＴＭ  ＳＲ９００３、ＳＡＲＴＯＭＥＲから入手可能なプロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレートモノマーに関する略語である。
【０１３４】
ＩＴＸはＤａｒｏｃｕｒＴＭ  ＩＴＸであり、ＣＩＢＡ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳからの２−及び４−イソプロピルチオキサントンの異性体混合物である。
【０１３５】
ＩｒｇａｃｕｒｅＴＭ  ８１９は、化学構造として
【０１３６】
【化３】
2013506573.tif 000004
【０１３７】
を有するＣＩＢＡ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹから入手可能な光開始剤である。
【０１３８】
ＩｒｇａｃｕｒｅＴＭ  ３７９は、化学構造として
【０１３９】
【化４】
2013506573.tif 000005
【０１４０】
を有するＣＩＢＡ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹから入手可能な光開始剤である。
【０１４１】
ＩｒｇａｃｕｒｅＴＭ  ９０７は２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ＣＩＢＡ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳから入手可能な光開始剤である。
【０１４２】
ＥＰＤは、ＲＡＨＮ  ＡＧからＧｅｎｏｃｕｒｅＴＭ  ＥＰＤの商品名の下に入手可能な４−ジメチルアミノ安息香酸エチルである。
【０１４３】
ＴＰＯはＧｅｎｏｃｕｒｅＴＭ  ＴＰＯに関して用いられる略語であり、ＲＡＨＮ  ＡＧからの２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシドである。
【０１４４】
ＢＹＫＴＭ  ＵＶ３５１０は、ＢＹＫ  ＣＨＥＭＩＥ  ＧＭＢＨから入手可能なポリエーテル修飾ポリジメチルシロキサン湿潤剤である。
【０１４５】
ＧｅｎｏｒａｄＴＭ  １６は、ＲＡＨＮ  ＡＧからの重合抑制剤である。
【０１４６】
測定法
１．硬化速度
試料を２０ｍ／分の速度におけるコンベアベルト上でＵＶ−ランプ下に輸送するＦｕｓｉｏｎ  ＶＰＳ／１６００ランプ（Ｄ−バルブ）が備えられたＦｕｓｉｏｎ  ＤＲＳＥ−１２０コンベアを用い、放射線硬化性組成物の硬化速度を評価した。試料を完全に硬化させるのに必要なランプの最大出力のパーセンテージとして硬化速度を定義した。数が低いほど、硬化速度が高い。試料は、Ｑ−チップを用いる引っ掻きが視覚的損傷を引き起こさない時点に完全に硬化したと考えられた。
【０１４７】
ランプの最大出力の１００％より高いパーセンテージは、ランプの最大出力において試料を完全に硬化するために、コンベアベルトの速度を下げなければならないことを意味する。パーセンテージが高いほど、ベルトを遅くしなければならない。８０％より低いパーセンテージは実質的に有用であると考えられる。
【０１４８】
２．粘度
Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶ−ＩＩ＋粘度計を用い、２５℃において、ＣＰＥ  ４０スピンドルを用いて分当たり３回転（ＲＰＭ）において、調製物の粘度を測定した。
【０１４９】
３．重量損失％及びラテンシー
ＵＶ硬化性インキを開放容器中に４０℃で２００時間保った後に、重量損失を測定した。重量損失は、ＵＶ硬化性インキの最初の重量に基づく重量％として表わされる。
【０１５０】
重量損失は、下記の表１に従うラテンシーに関する指標である。
【０１５１】
【表１】
2013506573.tif 000006
【０１５２】
４．平均粒度
平均粒度直径（ａｖｅｒａｇｅ  ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｓｉｚｅ  ｄｉａｍｅｔｅｒ）は、Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓから入手可能なＮｉｃｏｍｐ  ３０
Ｓｕｂｍｉｃｒｏｎ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒを用いて決定され、それは動的光散乱の原理に基づく。インキ又は分散系を、酢酸エチルで０．００２重量％の顔料濃度に希釈した。
【実施例１】
【０１５３】
この実施例は、高ノズル密度印刷ヘッド中のノズル外径と放射線硬化性インキジェットインキ中の２−（２−ビニルオキシエトキシ）エチルアクリレートの量の間の関連を示す。
【０１５４】
顔料分散系Ｄ−１の調製
ＤＩＳＰＥＲＬＵＸＴＭ  Ｄｉｓｓｏｌｖｅｒ（ＤＩＳＰＥＲＬＵＸ  Ｓ．Ａ．Ｒ．Ｌ．，Ｌｕｘｅｍｂｏｕｒｇから）を用いて表２に従う成分を３０分間混合し、続いて０．４ｍｍイットリウム安定化酸化ジルコニウムビーズ（ＴＯＳＯＨ  Ｃｏ．からの「高耐摩耗性ジルコニア磨砕媒体」）を用いる４２％のビーズ充填を有するＥｉｇｅｒ  Ｌａｂ  
Ｂｅａｄミル（ＥＩＧＥＲ  ＴＯＲＲＡＮＣＥ  Ｌｔｄ．から）中でこの混合物を磨砕し、１００分間磨砕することにより、濃厚顔料分散系Ｄ−１を調製した。磨砕後、濾布を用いて分散系をビーズから分離した。
【０１５５】
【表２】
2013506573.tif 000007
【０１５６】
濃厚分散系Ｄ−１の平均粒度は、Ｎｉｃｏｍｐ  ３０  Ｓｕｂｍｉｃｒｏｎ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒを用いて測定される１０９ｎｍであった。
【０１５７】
ＵＶ硬化性インキジェットインキの調製
表３に従う成分をシアン顔料分散系Ｄ−１に加えることにより、ＵＶ硬化性インキジェットインキＩｎｋ−１〜Ｉｎｋ−７を調製した。成分の重量％（ｗｔ％）は、ＵＶ硬化性インキジェットインキの合計重量に基づく。Ｉｎｋ−６及びＩｎｋ−７のみが２−（２−ビニルオキシエトキシ）エチルアクリレートを含有する。
【０１５８】
【表３】
2013506573.tif 000008
【０１５９】
それぞれのＵＶ硬化性インキジェットインキに関して粘度、硬化速度及び重量損失を決定した。結果を表４に示す。
【０１６０】
【表４】
2013506573.tif 000009
【０１６１】
ＵＶ硬化性インキジェットインキＩｎｋ−１、Ｉｎｋ−６及びＩｎｋ−７のみが優れた硬化速度及びラテンシーを有する。
【０１６２】
あるノズル直径を用いる信頼され得るインキジェット印刷は実験的に決定される。インキ滴の一直線の列を噴射する１つの実験を、２９μｍのノズル外径（滴容積＝１８ｐＬ、発射頻度＝１４．２ｋＨｚ）の場合に、それぞれ０重量％、１３重量％及び４０重量％のＶＥＥＡを含有するインキＩｎｋ−１、Ｉｎｋ−６及びＩｎｋ−７に関して図１〜図３に示す。図３から、異常な線が明白に見える（例えば左側から数えて水直線１１及び２５を参照されたい）ことがわかるが、図１はインキドットの異常な線を示さず、図２は１本の異常な線を示す。しかしながら、１８μｍのノズル外径を有する印刷ヘッドを用いる以外は類似の実験において、Ｉｎｋ−１又はＩｎｋ−６を用いて信頼され得るインキジェット印刷は得られなかった。Ｉｎｋ−７を用いて作成されるプリントのみが異常な線を示さなかった。
【実施例２】
【０１６３】
この実施例は、インキジェットインキ中のＶＥＥＡの濃度の、信頼され得るインキジェット印刷への効果を示す。
【０１６４】
顔料分散系Ｄ−２の調製
ＤＩＳＰＥＲＬＵＸＴＭ  Ｄｉｓｓｏｌｖｅｒ（ＤＩＳＰＥＲＬＵＸ  Ｓ．Ａ．Ｒ．Ｌ．，Ｌｕｘｅｍｂｏｕｒｇから）を用いて表５に従う成分を３０分間混合し、続いて０．４ｍｍイットリウム安定化酸化ジルコニウムビーズ（ＴＯＳＯＨ  Ｃｏ．からの「高耐摩耗性ジルコニア磨砕媒体」）を用いる４２％のビーズ充填を有するＤＹＮＯＭＩＬＬ  ＥＣＭ  ＰＯＬＹミル（ＢＡＣＨＯＦＥＮ  ＧｍｂＨから）中でこの混合物を磨砕し、１４．７ｍ／秒の回転速度で１４０分間磨砕することにより、濃厚顔料分散系Ｄ−２を調製した。磨砕後、濾布を用いて分散系をビーズから分離した。
【０１６５】
【表５】
2013506573.tif 000010
【０１６６】
濃厚分散系Ｄ−２の平均粒度は、Ｎｉｃｏｍｐ  ３０  Ｓｕｂｍｉｃｒｏｎ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒを用いて測定される１０６ｎｍであった。
【０１６７】
ＵＶ硬化性インキジェットインキの調製
表６に従う成分をブラック顔料分散系Ｄ−２に加えることにより、ＵＶ硬化性インキジェットインキＩｎｋ−８〜Ｉｎｋ−１１を調製した。成分の重量％（ｗｔ％）は、ＵＶ硬化性インキジェットインキの合計重量に基づく。
【０１６８】
【表６】
2013506573.tif 000011
【０１６９】
それぞれのＵＶ硬化性インキジェットインキに関して、粘度及び硬化速度を決定した。結果を表７に示す。
【０１７０】
【表７】
2013506573.tif 000012
【０１７１】
２４Ｖの駆動電圧（ｄｒｉｖｉｎｇ  ｖｏｌｔａｇｅ）を有するＫｙｏｃｅｒａ  ＫＪ
４Ｂ印刷ヘッドを用い、インキＩｎｋ−８〜Ｉｎｋ−１１をインキ−受容体上に噴射し、１ｄｐｄ滴を有する（ｗｉｔｈ  １  ｄｐｄ  ｄｒｏｐｓ）６００ｘ３００ｄｐｉ分解能で画像を形成した。ノズル直径は２０μｍであった。
【０１７２】
インキジェットインキ−８は８．７％の重量損失％を有し（優秀なラテンシー）、インキジェットインキ−１１は１１．２％の重量損失％を有した（良好なラテンシー）が、信頼され得るインキジェット印刷はインキジェットインキＩｎｋ−９〜Ｉｎｋ−１１を用いてのみ可能であった。これは、Ｉｎｋ−８を用いた劣った印刷結果を示す図４及びＩｎｋ−１１を用いた優秀な印刷結果を示す図５により示される。
【０１７３】
本発明に従う式（Ｉ）を適用すると、ＶＥＥＡの重量％Ａは、インキの合計重量に基づいて４０重量％〜８０重量％であるべきである。インキジェットインキＩｎｋ−８は３５重量％の二官能基性モノマーＶＥＥＡしか含有していないので、それはこの基準に従っていない。インキジェットインキＩｎｋ−９〜Ｉｎｋ−１１は、一官能基性モノマーを含有していない。
【実施例３】
【０１７４】
この実施例は、ＵＶ硬化性インキジェット組成物中の一官能基性モノマーの効果を示す。
【０１７５】
顔料分散系Ｄ−３及びＤ−４の調製
ＤＩＳＰＥＲＬＵＸＴＭ  Ｄｉｓｓｏｌｖｅｒ（ＤＩＳＰＥＲＬＵＸ  Ｓ．Ａ．Ｒ．Ｌ．，Ｌｕｘｅｍｂｏｕｒｇから）を用いて表８に従う成分を３０分間混合し、続いて０．４ｍｍイットリウム安定化酸化ジルコニウムビーズ（ＴＯＳＯＨ  Ｃｏ．からの「高耐摩耗性ジルコニア磨砕媒体」）を用いる４２％のビーズ充填を有するＤＹＮＯＭＩＬＬ  ＥＣＭ  ＰＲＯミル（ＢＡＣＨＯＦＥＮ  ＧｍｂＨから）中でこの混合物を磨砕し、１３０時間磨砕することにより、濃厚顔料分散系Ｄ−３及びＤ−４を調製した。磨砕後、濾布を用いて分散系をビーズから分離した。
【０１７６】
【表８】
2013506573.tif 000013
【０１７７】
ＵＶ硬化性インキジェットインキの調製
表１０に従う成分を混合することにより、ＵＶ硬化性インキジェットインキＩｎｋ−１２〜Ｉｎｋ−１４を調製した。
【０１７８】
【表９】
2013506573.tif 000014
【０１７９】
それぞれのＵＶ硬化性インキジェットインキに関して粘度、硬化速度及び重量損失を決定した。結果を表１１に示す。
【０１８０】
【表１０】
2013506573.tif 000015
【０１８１】
１０重量％より少量の一官能基性モノマーＳＲ３９５を含有するＵＶ硬化性インキジェットインキＩｎｋ−１３及びＩｎｋ−１４のみが優れた硬化速度、重量損失及びラテンシーを示した。
【図１】
2013506573.tif 000016
【図２】
2013506573.tif 000017
【図３】
2013506573.tif 000018
【図４】
2013506573.tif 000019
【図５】
2013506573.tif 000020
【国際調査報告】
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2013506573.tif 000022
2013506573.tif 000023