(57)【要約】  本発明は、少なくとも以下：Ａ）熱可塑性ポリウレタン；Ｂ）エラストマー；Ｃ）ポリジエン系ポリウレタン又はポリジオール系ポリウレタン；Ｄ）ポリオクテナマー；並びにＥ）以下：ｉ）インデン−クマロン樹脂、ｉｉ）芳香族炭化水素樹脂及びｉｉｉ）脂肪族修飾芳香族炭化水素樹脂からなる群より選択される樹脂を含む組成物を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも以下：
Ａ）熱可塑性ポリウレタン；
Ｂ）エラストマー；
Ｃ）ポリジエン系ポリウレタン又はポリジオール系ポリウレタン；
Ｄ）ポリオクテナマー；並びに
Ｅ）以下：
ｉ）インデン−クマロン樹脂、
ｉｉ）芳香族炭化水素樹脂及び
ｉｉｉ）脂肪族修飾芳香族炭化水素樹脂
からなる群より選択される樹脂
を含む組成物。
【請求項２】
成分Ｂのエラストマーが、以下：エラストマーゴム、エチレン／αオレフィン／ジエンインターポリマー、エチレン／αオレフィンインターポリマー及びエチレン／αオレフィンマルチブロックインターポリマーからなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
成分Ｂのエラストマーがブタジエン／スチレンコポリマーである、前記請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項４】
ブタジエン／スチレンコポリマーがブタジエン／スチレンブロックコポリマーである、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
成分Ｃがポリジエン系ポリウレタンである、前記請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
成分Ｃがポリジオール系ポリウレタンである、請求項１から４のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
成分Ｅがインデン−クマロン樹脂である、前記請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
成分Ｅが芳香族炭化水素樹脂である、請求項１から６のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
成分Ｅが脂肪族修飾芳香族炭化水素樹脂である、請求項１から６のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
成分Ａのポリウレタンが、組成物の重量に基づいて、１０〜９０、好ましくは２０〜８０、より好ましくは３０〜７０、更により好ましくは４０〜６０重量パーセントの量で存在する、前記請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
成分Ｂのエラストマーが、組成物の重量に基づいて、１０〜９０、好ましくは３０〜８０、より好ましくは４０〜７０、更により好ましくは５０〜６０重量パーセントの量で存在する、前記請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
成分Ｃのポリジエン系ポリウレタン又はポリジオール系ポリウレタンが、組成物の重量に基づいて、０．１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは２〜１０、更により好ましくは４〜６重量パーセントの量で存在する、前記請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項１３】
成分Ｄのポリオクタネマー（polyoctanemer）が、組成物の重量に基づいて、０．１〜３０、好ましくは１〜２０、より好ましくは２〜１５、更により好ましくは５〜１０重量パーセントの量で存在する、前記請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項１４】
樹脂成分Ｅが、組成物の重量に基づいて、０．１〜３０、好ましくは１〜２０、より好ましくは２〜１５、更により好ましくは３〜８重量パーセントの量で存在する、前記請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項１５】
前記請求項のいずれかに記載の組成物から形成される少なくとも１種の成分を含む物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の参照
本出願は、本明細書に完全に組み込まれている２０１０年６月３０日出願のイタリア特許出願第ＭＩ２０１０Ａ００１１８２号の利益を主張する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）／ＳＢＳ相溶化ブレンドは、射出可能な靴底のために開発されてきた。国際公報ＷＯ２００８／０５７８８１は、良好な機械的特性を有する物品の製造のためのそのような相溶性ブレンドを開示している。しかし、これらのブレンドが多量の（例えば、２０重量パーセントを超える）ＳＢＳを含有する場合、メルトフローインデックス（ＭＦＩ）は、典型的には１５ｇ／１０分未満（５．０ｋｇ、１９０℃）の値に減少し、次にこのことは、そのようなブレンドの射出成形を非常に困難にする。組成物のＭＦＩを増加させる一般的な方法は、油を加えること又は乾燥ゴムの一部を低粘度の油展ゴム若しくは低分子量ポリマーで置換することである。しかし、これらの方法はＭＦＩを改善するが、引張り強さ、耐摩耗性及び／又は引裂抵抗のような他の特性を改善しないか、又は更には悪化させうる。
【０００３】
国際公報ＷＯ２００８／０５７８８１は、以下：ａ）少なくとも１種のオレフィン系ポリマー、少なくとも１種のハロゲン化エチレン系ポリマー又は少なくとも１種のエラストマーゴム、ｂ）少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン及びｃ）ポリジエン系ポリウレタンを含む組成物を開示している。これらの組成物を、極性材料と非極性材料との間の接着を促進するために、並びにフィルム、繊維、シート、タイ層（tie layer）、チューブ、接着剤、分散剤、保護衣類、履物、コーティング、積層体及び泡状物などの物品の製造のために使用することができる。
【０００４】
米国特許第５，２４１，００４号は、以下：ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル及び追加の熱可塑性材料、エラストマー改質熱可塑性材料、ゴム又はこれらの組合せから選択される成分を含む熱可塑性材料から形成されるシート又は成形品を開示している。材料は、改善された溶融強度を有すると開示されている。
【０００５】
米国特許第６，１０６，９５２号は、以下：ａ）芳香族ビニルブロックと共役ジエンブロックとを含む１００部のブロックコポリマー、ｂ）熱可塑性ポリウレタンブロックを有する５〜２００部のポリウレタンブロックコポリマー、ｃ）１０〜３００部の熱可塑性ポリウレタン及びｄ）１０〜３００部のパラフィン油を含有する熱可塑性ポリマー組成物を開示している。組成物は積層構造を形成するために使用される。
【０００６】
米国特許第６，７４０，７１１号は、１種又は複数の感圧性接着剤マトリックス及び少なくとも０．５重量パーセントのトランス−ポリオクテナマー（trans-polyoctenamer）を含む感圧性ホットメルト接着剤組成物を開示している。組成物は、医療用、消費者用及び産業用の製品のために使用することができる。
【０００７】
欧州特許出願第１９０２８６５Ａ１号は、以下：ａ）オレフィン不飽和を含有する１００重量部（ｐｈｒ）のゴム、ｂ）５０〜１２０ｐｈｒのシリカ及びｃ）１〜４０ｐｈｒのポリオクテナマー（polyoctenamer）を含むゴム成分を有する空気タイヤを開示している。ゴム組成物は、改善された耐摩耗性を有すると開示されている。
【０００８】
加工性が改善されており耐摩耗性などの機械的特性が維持されている又は改善されている靴のアウトソールなどの、履物構成部品のための射出可能なエラストマー組成物の必要性が依然として存在する。加工性（ＭＦＩの増加により測定）と耐摩耗性との改善されたバランスを有し、同時に他の重要な機械的特性を犠牲にしないような組成物の更なる必要性が存在する。これらの必要性及び他は、以下の本発明により満たされている。
【発明の概要】
【０００９】
本発明は、少なくとも以下：
Ａ）熱可塑性ポリウレタン；
Ｂ）エラストマー；
Ｃ）ポリジエン系ポリウレタン又はポリジオール系ポリウレタン；
Ｄ）ポリオクテナマー；並びに
Ｅ）以下：
ｉ）インデン−クマロン樹脂、
ｉｉ）芳香族炭化水素樹脂及び
ｉｉｉ）脂肪族修飾芳香族炭化水素樹脂
からなる群より選択される樹脂
を含む組成物を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
上記において考察されたように、本発明は、少なくとも以下：
Ａ）熱可塑性ポリウレタン；
Ｂ）エラストマー；
Ｃ）ポリジエン系ポリウレタン又はポリジオール系ポリウレタン；
Ｄ）ポリオクテナマー；並びに
Ｅ）以下：
ｉ）インデン−クマロン樹脂、
ｉｉ）芳香族炭化水素樹脂及び
ｉｉｉ）脂肪族修飾芳香族炭化水素樹脂
からなる群より選択される樹脂
を含む組成物を提供する。
【００１１】
予想外なことに、本発明の組成物は、従来の組成物と比較して、高いＭＦＩ値及び有意に良好な耐摩耗性を有することが発見された。
【００１２】
熱可塑性ポリウレタン（成分Ａ）は、（ｉ）本明細書に記載されている成分Ｃ）のポリジエン系ポリウレタン又はポリジオール系ポリウレタンと化学組成、密度及びメルトインデックス（Ｉ２）の１つ又は複数が異なること並びに（ｉｉ）本質的に熱可塑性であること以外にはその配合に関して制限はない。
【００１３】
１つの実施形態において、組成物は、１０ｇ／１０分以上、好ましくは１５ｇ／１０分以上、より好ましくは２０ｇ／１０分以上（１９０℃、５．０ｋｇ荷重）のＭＦＩを有する。
【００１４】
１つの実施形態において、組成物は、１０〜１００、好ましくは１２〜８０、より好ましくは１５〜６０、更により好ましくは２０〜５０ｇ／１０分（１９０℃、５．０ｋｇ荷重）のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する。
【００１５】
１つの実施形態において、組成物は、１立方センチメートルあたり０．９２グラム以上、好ましくは０．９６グラム以上、より好ましくは１．００グラム以上（ｇ／ｃｍ３又はｇ／ｃｃ）の密度を有する。密度はＩＳＯ  １１８３を使用して測定することができる。
【００１６】
１つの実施形態において、組成物は、１．２０ｇ／ｃｃ以下、好ましくは１．１５ｇ／ｃｃ以下、より好ましくは１．１０ｇ／ｃｃ以下の密度を有する。
【００１７】
１つの実施形態において、組成物は、０．９２〜１．２０、好ましくは０．９６〜１．１５、より好ましくは１．００〜１．１０ｇ／ｃｃの密度を有する。
【００１８】
１つの実施形態において、組成物は、６０ｍｍ３以下、好ましくは５５ｍｍ３以下、より好ましくは５０ｍｍ３以下
（ＤＩＮ  ５３５１６）の耐摩耗性を有する。
【００１９】
１つの実施形態において、組成物は、６０以上、好ましくは６５以上（ＤＩＮ  ５３５０５）の硬度ショアーＡを有する。
【００２０】
１つの実施形態において、組成物は、１２ＭＰａ以上、好ましくは１５ＭＰａ以上（ＤＩＮ  ５３５０４）の引張り強さを有する。
【００２１】
１つの実施形態において、組成物は、６００パーセント以上、好ましくは６５０パーセント以上（ＤＩＮ  ５３５０４）の破断点伸びを有する。
【００２２】
１つの実施形態において、成分Ａのポリウレタンは、組成物の重量に基づいて、１０〜９０、好ましくは２０〜８０、より好ましくは３０〜７０、更により好ましくは４０〜６０重量パーセントの量で存在する。
【００２３】
１つの実施形態において、成分Ｂのエラストマーは、組成物の重量に基づいて、１０〜９０、好ましくは３０〜８０、より好ましくは４０〜７０、更により好ましくは５０〜６０重量パーセントの量で存在する。
【００２４】
１つの実施形態において、成分Ｃのポリジエン系ポリウレタン又はポリジオール系ポリウレタンは、組成物の重量に基づいて、０．１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは２〜１０、更により好ましくは４〜６重量パーセントの量で存在する。
【００２５】
１つの実施形態において、成分Ｄのポリオクタネマー（polyoctanemer）は、組成物の重量に基づいて、０．１〜３０、好ましくは１〜２０、より好ましくは２〜１５、更により好ましくは５〜１０重量パーセントの量で存在する。
【００２６】
１つの実施形態において、成分Ｅの樹脂は、組成物の重量に基づいて、０．１〜３０、好ましくは１〜２０、より好ましくは２〜１５、更により好ましくは３〜８重量パーセントの量で存在する。
【００２７】
１つの実施形態において、本発明の組成物は１種又は複数の添加剤を含む。
【００２８】
典型的には、組成物は１種又は複数の安定剤、例えば、両方ともＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから供給されるＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０及びＩＲＧＡＦＯＳ  １６８などの酸化防止剤を含有する。ヒンダードフェノール酸化防止剤の例は、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐ．から入手可能なＩＲＧＡＮＯＸ  １０７６酸化防止剤である。ポリマーは、典型的には、押出又は他の溶融過程の前に１種又は複数の安定剤で処理される。他の添加剤には、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、染料、核剤、充填剤、難燃剤、可塑剤、加工助剤、潤滑剤、安定剤、煙防止剤、粘度調整剤及び粘着防止剤（anti-blocking agent）が含まれるが、これらに限定されない。追加の添加剤には、帯電防止剤、離型剤、摩耗及び引掻き傷用添加剤及び抗菌剤が含まれるが、これらに限定されない。
【００２９】
１つの実施形態において、本発明の組成物は、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、ポリエーテルイミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリ乳酸及びポリアミドエステルからなる群より選択される極性ポリマーを更に含む。
【００３０】
本発明は、成分ＡからＥの溶融混合を含む本発明の組成物を作製する方法も提供する。更なる実施形態において、成分ＡからＥは同時に混合される。別の実施形態において、成分ＡからＥは任意の順番で逐次的に混合される。
【００３１】
１つの実施形態において、溶融混合は押出機において実施される。
【００３２】
１つの実施形態において、溶融混合は「インライン」配合方法により実施される。
【００３３】
本発明の組成物は、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組合せを含むことができる。
【００３４】
本発明の方法は、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組合せを含むことができる。
【００３５】
熱可塑性ポリウレタン（成分Ａ）
適切なポリウレタンは熱可塑性ポリウレタンである。下記に加えて、そのようなポリウレタンの追加の情報は、参照により本明細書に組み込まれているＷＯ２００８／０５７８８１に記載されている。
【００３６】
ポリウレタン成分は、（ｉ）本明細書に記載されている成分Ｃ）のポリジエン系ポリウレタン又はポリジオール系ポリウレタンと化学組成、密度及びメルトインデックス（Ｉ２）の１つ又は複数が異なること並びに（ｉｉ）本質的に熱可塑性であること以外にはその配合に関して制限はなく、これはポリウレタン成分が実質的に二官能性の配合成分、例えば有機ジイソシアネート及び活性水素含有基において実質的に二官能性である成分から調製されることを意味する。しかし、時々、２より高い官能価を有する微量の配合成分を用いることができる。このことは、グリセリン、トリメチロールプロパンなどの延長剤を使用する場合に特に当てはまる。そのような熱可塑性ポリウレタン組成物は、一般にＴＰＵ材料と呼ばれる。ＴＰＵ材料の調製についての代表的な教示に関しては、Polyurethanes: Chemistry and Technology, Part II, Saunders and Frisch, 1964, pp. 767から769, Interscience Publishers, New York, N.Y.及びPolyurethane Handbook, G. Oertel編 1985, pp 405から417, Hanser Publications（米国において、Macmillan Publishing Co., Inc., New York, N.Y.により販売）を参照されたい。多様なＴＰＵ材料及びこれらの調製についての特定の教示に関しては、米国特許第２，９２９，８００号；同第２，９４８，６９１号；同第３，４９３，６３４号；同第３，６２０，９０５号；同第３，６４２，９６４号；同第３，９６３，６７９号；同第４，１３１，６０４号；同第４，１６９，１９６号；米国再発行特許第３１，６７１号；米国特許第４，２４５，０８１号；同第４，３７１，６８４号；同第４，３７９，９０４号；同第４，４４７，５９０号；同第４，５２３，００５号；同第４，６２１，１１３号；及び同第４，６３１，３２９号を参照されたい（これらの開示は参照により本明細書に組み込まれている）。
【００３７】
１つの実施形態において、ＴＰＵは、有機ジイソシアネート、少なくとも１種のポリマージオール及び少なくとも１種の二官能性延長剤を含む混合物から調製されるポリマーである。ＴＰＵを、上記の組み込まれた参照文献に記載されている方法に従ってプレポリマー法、準プレポリマー法又はワンショット法により調製することができる。
【００３８】
ＴＰＵを形成する配合成分を、有機溶媒中で反応させることができるが、好ましくは、溶媒の不在下で溶融押出により約１２５℃〜約２５０℃、好ましくは約１６０℃〜約２２５℃の温度で反応させる。
【００３９】
本発明の組成物の調製のために用いられる反応混合物に触媒を含めることは、多くの場合に望ましいが、必須ではない。イソシアネートと反応性水素含有化合物との反応を触媒するために当技術分野において従来用いられている触媒のいずれかをこの目的に用いることができる；例えば、Saunders et al., Polyurethanes, Chemistry and Technology, Part I, Interscience, New York, 1963, pages 228-232を参照されたい；Britain et al., J. Applied Polymer Science, 4, 207-211, 1960も参照されたい（それぞれが参照により本明細書に組み込まれている）。
【００４０】
ポリウレタンの硬質セグメントの調製において使用するのに適したジイソシアネートには、芳香族、脂肪族及び脂環式のジイソシアネート及びこれらの化合物のうちの２種以上の組合せが含まれる。ジイソシアネートに由来する構造単位の例（ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ）は、下記の式（Ｉ）：
【００４１】
【化１】
2013530286.tif 000002
［式中、Ｒは、アルキレン、シクロアルキレン又はアリーレン基である］により表される。これらのジイソシアネートの代表例は、ＵＳＰ４，３８５，１３３、４，５２２，９７５及び５，１６７，８９９において見出すことができる。好ましいジイソシアネートには、４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、ｐ−フェニレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）−シクロヘキサン、１，４−ジイソシアナト−シクロヘキサン、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニルジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタン及び２，４−トルエンジイソシアネートが含まれるが、これらに限定されない。より好ましいものは、４，４’−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタン及び４，４’−ジイソシアナト−ジフェニルメタンである。好ましいものは、４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンである。
【００４２】
芳香族、脂肪族及び脂環式のジイソシアネート及びこれらの混合物を含むが、これらに限定されない、ＴＰＵ調製において以前に用いられている有機ジイソシアネートのいずれかを用いることができる。例示的なイソシアネートには、４，４’−異性体、２，４’−異性体及びこれらの混合物を含むメチレンビス（フェニルイソシアネート）；ｍ−及びｐ−フェニレンジイソシアネート；クロロフェニレンジイソシアネート；α，α’−キシレンジイソシアネート；２，４−及び２，６−トルエンジイソシアネート、並びに市販されているこれらの後者の２つの異性体の混合物；トルイジンジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート；１，５−ナフタレンジイソシアネート；イソホロンジイソシアネートなど；４，４’−異性体、２，４’−異性体及びこれらの混合物を含むメチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）などの脂環式ジイソシアネート、並びにトランス／トランス、シス／トランス、シス／シス及びこれらの混合物を含む全てのこの幾何異性体；シクロヘキシレンジイソシアネート（１，２−；１，３−；又は１，４−）；１−メチル−２，５−シクロヘキシレンジイソシアネート；１−メチル−２，４−シクロヘキシレンジイソシアネート；１−メチル−２，６−シクロヘキシレンジイソシアネート；４，４’−イソプロピリデンビス−（シクロヘキシルイソシアネート）； ４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシル、並びに全てのこれらの幾何異性体及び混合物などが含まれるが、これらに限定されない。
【００４３】
使用することができるポリマージオールには、ＴＰＵエラストマーの調製のために従来用いられているものが含まれる。ポリマージオールは、得られるポリマーにおける軟質セグメントの形成に関与し、２００〜１０，０００ｇ／モル、好ましくは４００〜４，０００ｇ／モル、より好ましくは５００〜３，０００ｇ／モルの範囲にある分子量（数平均）を好ましくは有する。２種以上のポリマージオールを用いることは、異例なことではなく、幾つかの場合においては、有利でありうる。例示的なジオールは、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ヒドロキシ末端ポリカーボネート、ヒドロキシ末端ポリブタジエン、ヒドロキシ末端ポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマー、ジアルキルシロキサンと、アルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシドなどとのヒドロキシ末端コポリマー、及び上記のポリオールのいずれかが主要成分（５０％ｗ／ｗを超える）として、アミン末端ポリエーテルと用いられる混合物、並びにアミン末端ポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーである。ジオールの追加の例には、天然油ジオールが挙げられる。
【００４４】
適切なポリエーテルポリオールには、場合によりエチレンオキシド残基でキャップされている（capped）ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール；エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのランダム及びブロックコポリマー；ポリテトラメチレングリコール；テトラヒドロフランとエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドとのランダム及びブロックコポリマー；並びに二官能性カルボン酸又は前記酸に由来するエステルとの上記の反応のいずれか（後者の場合では、エステル交換が生じ、エステル化ラジカルは、ポリエーテルグリコールラジカルに置き換えられる）に由来する生成物が含まれる。好ましいポリエーテルポリオールは、約２．０の官能価のエチレンとプロピレンオキシドとのランダム及びブロックコポリマー、並びに約２．０の官能価のポリテトラメチレングリコールポリマーである。
【００４５】
適切なポリエステルポリオールには、開始剤、例えばエチレングリコール、エタノールアミンなどを使用してイプシロンカプロラクトンを重合することにより調製されたもの；及びポリカルボン酸、例えばフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸などと、多価アルコール、例えばエチレングリコール、ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノールなどとのエステル化により調製されるものが含まれる。
【００４６】
適切なアミン末端ポリエーテルは、ポリオキシプロピレングリコールから構造的に由来する脂肪族第一級ジアミンである。この型のポリエーテルジアミンは、商標ＪＥＦＦＡＭＩＮＥでＪｅｆｆｅｒｓｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙにより入手可能であった（現在、Ｂａｓｅｌｌから入手可能である）。
【００４７】
連鎖延長剤は、脂肪族、脂環式又は芳香族であることができ、ジオール、ジアミン及びアミノアルコールにより例示される。例示的な二官能性連鎖延長剤は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール及び他のペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、他の２−エチル−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール及び他のヘキサンジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、デカンジオール、ドデカンジオール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−シクロヘキサン、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、Ｅｓｔｅｒｄｉｏｌ  ２０４（ＴＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａから入手可能な、プロパン酸、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチル−、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピルエステル）、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルイソプロピルアミン、４−アミノシクロヘキサノール、１，２−ジアミノテアン（diaminotheane）、１，３−ジアミノプロパン、ジエチレントリアミン、トルエン−２，４−ジアミン及びトルエン−１，６−ジアミンである。２〜８個の炭素原子を含有する脂肪族化合物が好ましい。熱可塑性又は可溶性ポリウレタンが作製される場合、連鎖延長剤は本質的に二官能性である。アミン連鎖延長剤には、エチレンジアミン、モノメタノールアミン及びプロピレンジアミンが含まれるが、これらに限定されない。
【００４８】
１つの実施形態において、延長剤は、以下：１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコール及びジエチレングルコールから、単独で又は互いに組み合わせて若しくは以前に挙げた１種又は複数の脂肪族ジオールと組み合わせてのいずれかにより選択される。特に好ましいジオールは、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール及び１，４−シクロヘキサンジメタノールである。
【００４９】
本発明において使用することができる連鎖延長剤は、それぞれ「活性水素原子」を含有する２つ以上、好ましくは２つの官能基を特徴とする。これらの官能基は、好ましくはヒドロキシル、第一級アミノ、第二級アミノ又はこれらの基の２つ以上の混合物の形態である。用語「活性水素原子」は、分子内のそれらの配置のため、KohlerによりJ. Am. Chemical Soc., 49, 31-81 (1927)において記載されているツェレビチノフ試験によって活性を示す水素原子を指す。
【００５０】
連鎖延長剤は、特定の反応体成分の選択、所望の量の硬質及び軟質セグメント、並びに弾性率及び引裂き強さなどの良好な機械的特性を提供するのに十分な指数によって決定される量でポリウレタンに組み込まれる。ポリウレタンは、ポリウレタンの重量に基づいて、２〜２５、好ましくは３〜２０、より好ましくは４〜１８重量パーセントの連鎖延長剤成分を含有することができる。
【００５１】
必要に応じて、場合により、多くの場合に「連鎖停止剤」と呼ばれる少量のモノヒドロキシル官能性又はモノアミノ官能性化合物を使用して、分子量を制御することができる。例示的なそのような連鎖停止剤は、プロパノール、ブタノール、ペンタノール及びヘキサノールである。使用される場合、連鎖停止剤は、典型的には、ポリウレタン組成物をもたらす反応混合物全体の０．１〜２重量パーセントの微量で存在する。
【００５２】
１つの実施形態において、ポリウレタンは、０．９０ｇ／ｃｃ以上、好ましくは０．９５ｇ／ｃｃ以上、より好ましくは１．００ｇ／ｃｃ以上の密度を有する。１つの実施形態において、ポリウレタンは、１．３０ｇ／ｃｃ以下、好ましくは１．２５ｇ／ｃｃ以下、より好ましくは１．２０ｇ／ｃｃ以下の密度を有する。１つの実施形態において、ポリウレタンは、０．９０ｇ／ｃｃ〜１．３０ｇ／ｃｃ、好ましくは０．９５ｇ／ｃｃ〜１．２５ｇ／ｃｃ、より好ましくは１．００ｇ／ｃｃ〜１．２０ｇ／ｃｃの密度を有する。０．９０ｇ／ｃｃから１．３０ｇ／ｃｃまでの全ての個別の値及び部分範囲が含まれ、本明細書に記載されている。
【００５３】
１つの実施形態において、ポリウレタンは、０．１ｇ／１０分以上、好ましくは０．５ｇ／１０分以上、より好ましくは１ｇ／１０分以上（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−０４、１９０℃、２．１６ｋｇ）のメルトインデックスを有する。１つの実施形態において、ポリウレタンは、１００ｇ／１０分以下、好ましくは５０ｇ／１０分以下、より好ましくは２０ｇ／１０分以下、更により好ましくは１０ｇ／１０分以下（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−０４、１９０℃、２．１６ｋｇ）のメルトインデックスを有する。１つの実施形態において、ポリウレタンは、０．１ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．５ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分、より好ましくは１ｇ／１０分から２０ｇ／１０分、更により好ましくは１ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。
【００５４】
１つの実施形態において、ポリウレタンは、６ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分、好ましくは７ｇ／１０分〜９ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。
【００５５】
１つの実施形態において、ポリウレタンは、６０〜１００、好ましくは７０〜９０、より好ましくは７５〜８５のショアーＡ硬度を有する。
【００５６】
ポリウレタンには、全てＮｏｖｅｏｎから入手可能な、ＰＥＬＬＥＴＨＡＮＥ熱可塑性ポリウレタンエラストマー、ＥＳＴＡＮＥ熱可塑性ポリウレタン、ＴＥＣＯＦＬＥＸ熱可塑性ポリウレタン、ＣＡＲＢＯＴＨＡＮＥ熱可塑性ポリウレタン、ＴＥＣＯＰＨＩＬＩＣ熱可塑性ポリウレタン、ＴＥＣＯＰＬＡＳＴ熱可塑性ポリウレタン及びＴＥＣＯＴＨＡＮＥ熱可塑性ポリウレタン；ＢＡＳＦから入手可能なＥＬＡＳＴＯＬＬＡＮ熱可塑性ポリウレタン及び他の熱可塑性ポリウレタン；並びにＢａｙｅｒ、Ｈｕｎｔｓｍａｎ及びＭｅｒｑｕｉｎｓａから入手可能な市販の熱可塑性ポリウレタンが含まれるが、これらに限定されない。
【００５７】
本発明の１つの実施形態において、ポリウレタンは、ポリエステルに由来する化学単位と、少なくとも１種の芳香族ジイソシアネート又は少なくとも１種の脂肪族ジイソシアネートとを含む。
【００５８】
１つの実施形態において、ポリウレタンは、ポリエステルに由来する化学単位と、少なくとも１種の芳香族ジイソシアネートとを含む。
【００５９】
１つの実施形態において、ポリウレタンは、ポリエステルに由来する化学単位と、少なくとも１種の脂肪族ジイソシアネートとを含む。
【００６０】
１つの実施形態において、ポリウレタンは、ポリエステルに由来する化学単位と、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン及び１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの混合物とを含む。更なる実施形態において、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン対１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの重量比は、約１対１である。更なる実施形態において、ポリエステルはカプロラクトンから形成される。
【００６１】
１つの実施形態において、ポリウレタンは、カプロラクトンに由来するモノマーを含む。
【００６２】
１つの実施形態において、ポリウレタンは、Ｎ−オクチルピロリドンに由来する、ジオール誘導体に由来するモノマーを含む。
【００６３】
１つの実施形態において、ポリウレタンは、ポリテトラメチレンエーテルグリコールに由来するモノマーを含む。
【００６４】
１つの実施形態において、ポリウレタンは、ポリエステルに由来するモノマーを含む。
【００６５】
ポリウレタン（成分Ａ）は、上記の２つ以上の実施形態の組合せを含むことができる。
【００６６】
エラストマー（成分Ｂ）
適切なエラストマーには、エラストマーゴム、エチレン／プロピレン／ジエンインターポリマー、エチレン／αオレフィンインターポリマー及びエチレンマルチブロックインターポリマーが含まれるが、これらに限定されない。
【００６７】
エラストマーゴム（成分Ｂ）
１つの実施形態において、エラストマーは、ブタジエン／スチレンインターポリマー、好ましくはブタジエン／スチレンコポリマー、より好ましくはブタジエン／スチレンブロックコポリマーである。更なる実施形態において、ブタジエン／スチレンコポリマー、好ましくはブロックコポリマーは、コポリマーの重量に基づいて２０重量パーセントのスチレンを含む。
【００６８】
１つの実施形態において、ブタジエン／スチレンインターポリマー、好ましくはブタジエン／スチレンコポリマー、より好ましくはブタジエン／スチレンブロックコポリマーは、放射構造を有する。
【００６９】
１つの実施形態において、ブタジエン／スチレンインターポリマー、好ましくはブタジエン／スチレンコポリマー、より好ましくはブタジエン／スチレンブロックコポリマーは、４０〜８０、好ましくは５０〜７０、より好ましくは５５〜６５（ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０）のショアーＡ硬度を有する。
【００７０】
１つの実施形態において、ブタジエン／スチレンインターポリマー、好ましくはブタジエン／スチレンコポリマー、より好ましくはブタジエン／スチレンブロックコポリマーは、５〜２０、好ましくは８〜１５、より好ましくは９〜１２Ｐａ・ｓ（ＭＡ  ０４−３−０６４）のトルエン溶液粘度を有する。
【００７１】
適切なブタジエン／スチレンインターポリマー、好ましくはブタジエン／スチレンコポリマー、より好ましくはブタジエン／スチレンブロックコポリマーには、ＤｙｎａｓｏｌからのＣＡＬＰＲＥＮＥコポリマー、好ましくはＣＡＬＰＲＥＮＥ  ４０１ブタジエン／スチレンコポリマーが含まれる。
【００７２】
ブタジエン／スチレンインターポリマーは、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組合せを含むことができる。
【００７３】
ブタジエン／スチレンコポリマーは、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組合せを含むことができる。
【００７４】
ブタジエン／スチレンブロックコポリマーは、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組合せを含むことができる。
【００７５】
エラストマーゴムの追加の例には、共役ジエン、特にブタジエン又はイソプレンのホモポリマー、並びに少なくとも１種の共役ジエン、例えばブタジエン又はイソプレンと、少なくとも１種の芳香族αオレフィン、例えばスチレン及び４−メチルスチレン及び／又は芳香族ジオレフィン、例えばジビニルベンゼンとのランダム又はブロックコポリマー及びターポリマーが含まれる。
【００７６】
エラストマーゴムの追加の例には、以下：ＢＲ−ポリブタジエン；ＡＢＲ−ブタジエン／Ｃ１〜Ｃ４アルキルアクリレートコポリマー；ＨＩＰＳ−ブタジエン／スチレンコポリマー；ＣＲ−ポリクロロプレン；ＩＲ−ポリイソプレン；天然ゴム；ＳＢＲ−スチレン／ブタジエンコポリマー；ＩＩＲ−イソブチレン／イソプレンコポリマー；ＮＢＲ−ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー；及びＨＮＢＲ−部分水素化又は完全水素化ＮＢＲゴムが含まれる。
【００７７】
エチレン／αオレフィン／ジエンインターポリマー（成分Ｂ）
１つの実施形態において、エラストマーはエチレン／αオレフィン／ジエンインターポリマーである。
【００７８】
エチレン／αオレフィン／ジエンインターポリマーは、Ｃ２（エチレン）、少なくとも１種のαオレフィン及びジエンが重合されている。αオレフィンの適切な例には、Ｃ３〜Ｃ２０αオレフィンが含まれる。適切なジエンの適切な例には、Ｃ４〜Ｃ４０非共役ジエンが含まれる。
【００７９】
αオレフィンは、好ましくはＣ３〜Ｃ２０αオレフィン、好ましくはＣ３〜Ｃ１６αオレフィン、より好ましくはＣ３〜Ｃ１０αオレフィンである。好ましいＣ３〜Ｃ１０αオレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテンからなる群より選択され、より好ましくはプロピレンである。好ましい実施形態において、インターポリマーはＥＰＤＭインターポリマーである。更なる実施形態において、ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
【００８０】
１つの実施形態において、ジエンは、Ｃ６〜Ｃ１５直鎖、分岐鎖又は環状炭化水素ジエンである。ジエンは、好ましくはＥＮＢ、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン又は７−メチル−１，６−オクタジエンから選択される非共役ジエンであり、好ましくはＥＮＢ、ジシクロペンタジエン又は１，４−ヘキサジエン、より好ましくはＥＮＢ又はジシクロペンタジエン、更により好ましくはＥＮＢである。
【００８１】
エチレン／αオレフィン／ジエンインターポリマーの幾つかの例には、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからのＮＯＲＤＥＬ  ＩＰ  Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ  Ｒｕｂｂｅｒｓが含まれる。
【００８２】
好ましい実施形態において、エチレン／αオレフィン／ジエンインターポリマーは、インターポリマーの重量に基づいて過半量（majority amount）の重合エチレンを含む。
【００８３】
本発明の１つの実施形態において、エチレン／αオレフィン／ジエンインターポリマーは、２〜３、好ましくは２．０５〜２．８、より好ましくは２．０５〜２．５、更により好ましくは２．０５〜２．２５の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。更なる実施形態において、インターポリマーはＥＰＤＭターポリマーである。更なる実施形態において、ジエンはＥＮＢである。
【００８４】
１つの実施形態において、エチレン／αオレフィン／ジエンインターポリマーは、１０を超える、好ましくは３０を超える、より好ましくは５０を超える（ＡＳＴＭ  Ｄ  １６４６）ムーニー粘度、１２５℃でのＭＬ（１＋４）を有する。更なる実施形態において、インターポリマーはＥＰＤＭターポリマーである。更なる実施形態において、ジエンはＥＮＢである。
【００８５】
１つの実施形態において、エチレン／αオレフィン／ジエンインターポリマーは、２００未満、好ましくは１５０以下、より好ましくは１００以下（ＡＳＴＭ  Ｄ  １６４６）のムーニー粘度、１２５℃でのＭＬ（１＋４）を有する。更なる実施形態において、インターポリマーはＥＰＤＭターポリマーである。更なる実施形態において、ジエンはＥＮＢである。
【００８６】
ムーニー粘度は、純（neat）インターポリマーのもの（又はカーボンブラック及び／若しくは油などの充填剤を含有するポリマーについての純ポリマーの計算粘度）である。純ポリマーとは、充填剤を有さず油を有さないポリマーを指す。
【００８７】
１つの実施形態において、エチレン／αオレフィン／ジエンインターポリマーは、０．８５５ｇ／ｃｃ以上、好ましくは０．８６０ｇ／ｃｃ以上、より好ましくは０．８６５ｇ／ｃｃ以上の密度を有する。更なる実施形態において、インターポリマーはＥＰＤＭターポリマーである。更なる実施形態において、ジエンはＥＮＢである。
【００８８】
１つの実施形態において、エチレン／αオレフィンインターポリマー／ジエンは、０．９１０ｇ／ｃｃ以下、好ましくは０．９００ｇ／ｃｃ以下、より好ましくは０．８９０ｇ／ｃｃ以下の密度を有する。更なる実施形態において、インターポリマーはＥＰＤＭターポリマーである。更なる実施形態において、ジエンはＥＮＢである。
【００８９】
エチレン／αオレフィン／ジエンインターポリマー、好ましくはターポリマーは、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組合せを含むことができる。
【００９０】
エチレン／プロピレン／ジエンインターポリマー、好ましくはＥＰＤＭターポリマーは、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組合せを含むことができる。
【００９１】
エチレン／αオレフィンインターポリマー（成分Ｂ）
１つの実施形態において、エラストマーはエチレン／αオレフィンインターポリマーである。
【００９２】
エチレン／αオレフィンインターポリマーには、エチレンを１種又は複数、好ましくは１種のＣ３〜Ｃ１０αオレフィン（複数可）と重合することによって形成されるポリマーが含まれる。例示的なαオレフィンには、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン及び１−デセンが含まれる。好ましくは、αオレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン又は１−オクテンである。好ましいコポリマーには、エチレン／プロピレン（ＥＰ）コポリマー、エチレン／ブテン（ＥＢ）コポリマー、エチレン／ヘキセン（ＥＨ）コポリマー、エチレン／オクテン（ＥＯ）コポリマーが含まれる。
【００９３】
適切なエチレン／αオレフィンインターポリマーの市販の例には、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＥＮＧＡＧＥ  Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手な可能なＥＸＣＥＥＤ及びＥＸＡＣＴポリマー；並びにＭｉｔｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＴＡＦＭＥＲポリマーが含まれる。
【００９４】
１つの実施形態において、エチレン／αオレフィンインターポリマーは、０．８５５ｇ／ｃｃ以上、好ましくは０．８６０ｇ／ｃｃ以上、より好ましくは０．８７０ｇ／ｃｃ以上の密度を有する。更なる実施形態において、エチレン／αオレフィンインターポリマーは、エチレン／αオレフィンコポリマーである。
【００９５】
１つの実施形態において、エチレン／αオレフィンインターポリマーは、０．９１０ｇ／ｃｃ以下、好ましくは０．９００ｇ／ｃｃ以下、より好ましくは０．８９０ｇ／ｃｃ以下の密度を有する。更なる実施形態において、エチレン／αオレフィンインターポリマーは、エチレン／αオレフィンコポリマーである。
【００９６】
１つの実施形態において、エチレン／αオレフィンインターポリマーは、０．１ｇ／１０分以上、好ましくは０．５ｇ／１０分以上、より好ましくは１ｇ／１０分以上のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。更なる実施形態において、エチレン／αオレフィンインターポリマーは、エチレン／αオレフィンコポリマーである。
【００９７】
１つの実施形態において、エチレン／αオレフィンインターポリマーは、１００ｇ／１０分以下、好ましくは５０ｇ／１０分以下、より好ましくは２０ｇ／１０分以下のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。更なる実施形態において、エチレン／αオレフィンインターポリマーは、エチレン／αオレフィンコポリマーである。
【００９８】
１つの実施形態において、エチレン／αオレフィンインターポリマーは、ＧＰＣにより決定すると、１．１〜４、好ましくは１．１〜３．５、より好ましくは１．１〜３の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。更なる実施形態において、エチレン／αオレフィンインターポリマーは、エチレン／αオレフィンコポリマーである。
【００９９】
１つの実施形態において、エチレン／αオレフィンインターポリマーは、ＤＳＣにより測定すると、３０パーセント以下、好ましくは２０パーセント以下、より好ましくは１５パーセント以下の結晶化度パーセントを有する。更なる実施形態において、エチレン／αオレフィンインターポリマーは、エチレン／αオレフィンコポリマーである。
【０１００】
１つの実施形態において、エチレン／αオレフィンインターポリマーは、ＤＳＣにより測定すると、１パーセント以上、好ましくは２パーセント以上の結晶化度パーセントを有する。更なる実施形態において、エチレン／αオレフィンインターポリマーは、エチレン／αオレフィンコポリマーである。
【０１０１】
１つの実施形態において、エチレン／αオレフィンインターポリマーは、均質的に分岐した線状インターポリマー、好ましくはコポリマー又は均質な分岐した実質的に線状のインターポリマー、好ましくはコポリマーである。
【０１０２】
１つの実施形態において、エチレン／αオレフィンインターポリマーは、均質的に分岐した線状インターポリマー、好ましくはコポリマーである。
【０１０３】
１つの実施形態において、エチレン／αオレフィンインターポリマーは、均質な分岐した実質的に線状のインターポリマー、好ましくはコポリマーである。
【０１０４】
用語「均質な」及び「均質的に分岐した」は、αオレフィンコモノマーが所与のポリマー分子内にランダムに分布しており全てのポリマー分子が同一又は実質的に同一のコモノマー対エチレン比を有するエチレン／αオレフィンインターポリマーに関連して使用される。
【０１０５】
均質的に分岐した線状エチレンインターポリマーは、長鎖分岐を欠いているが短鎖分岐を有する、インターポリマーに重合されたコモノマーに由来するエチレンポリマーであり、エチレンポリマーは、同一のポリマー鎖内及び異なるポリマー鎖間の両方に均質的に分布している。これらのエチレン／αオレフィンインターポリマーは、線状ポリマー主鎖を有し、測定可能な長鎖分岐を有さず、狭い分子量分布を有する。この部類のポリマーは、例えば、Elstonの米国特許第３，６４５，９９２号に開示されており、ビス−メタロセン触媒を使用してそのようなポリマーを生成する後続の方法は、例えば、ＥＰ０１２９３６８；ＥＰ０２６０９９９；米国特許第４，７０１，４３２号；米国特許第４，９３７，３０１号；米国特許第４，９３５，３９７号；米国特許第５，０５５，４３８号；及びＷＯ９０／０７５２６（それぞれ、参照により本明細書に組み込まれている）に示されるように開発されている。考察されたように、均質的に分岐した線状エチレンインターポリマーは、線状低密度ポリエチレンポリマー又は線状高密度ポリエチレンポリマーの場合のように、長鎖分岐を欠いている。均質的に分岐した線状エチレン／αオレフィンインターポリマーの市販の例には、Ｍｉｔｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙのＴＡＦＭＥＲポリマー並びにＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙのＥＸＡＣＴ及びＥＸＣＥＥＤポリマーが含まれる。
【０１０６】
均質的に分岐した実質的に線状のエチレン／αオレフィンインターポリマーは、米国特許第５，２７２，２３６号；同第５，２７８，２７２号；同第６，０５４，５４４号；同第６，３３５，４１０号及び同第６，７２３，８１０号（それぞれ参照により本明細書に組み込まれている）に記載されている。実質的に線状のエチレン／αオレフィンインターポリマーは、長鎖分岐を有する。長鎖分岐は、ポリマー主鎖と同一のコモノマー分布を有し、ポリマー主鎖の長さとおよそ同一の長さを有することができる。「実質的に線状の」とは、典型的には、平均して「炭素１０００個あたり０．０１の長鎖分岐」から「炭素１０００個あたり３つの長鎖分岐」で置換されているポリマーに関連するものである。長鎖分岐の長さは、ポリマー主鎖への１つのコモノマーの組込みから形成される短鎖分岐の炭素長さよりも長い。
【０１０７】
実質的に線状のエチレン／αオレフィンインターポリマーは、特有の部類の均質的に分岐したエチレンポリマーを形成する。これらは、上記に考察したように、周知の部類の従来の均質的に分岐した線状エチレン／αオレフィンインターポリマーと実質的に異なり、更には、これらは、従来の不均一「チーグラーナッタ触媒重合された」線状エチレンポリマー（例えば、例えばAnderson et alの米国特許第４，０７６，６９８号に開示されている技術を使用して作製される超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）又は高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ））と同一の部類ではなく、またこれらは、例えば低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン−アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー及びエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーなどの高圧によりフリーラジカルで開始された高度に分岐したポリエチレンと同一の部類でもない。
【０１０８】
長鎖分岐は、１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を使用することによって決定することができ、Randallの方法（Rev. Macromol. Chem. Phys., C29 (2 & 3), 1989, p. 285-297）（この開示は参照により本明細書に組み込まれている）を使用して定量化することができる。他の２つの方法は、小角レーザー光線散乱検出器と連動したゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣＬＡＬＬＳ）及び示差粘度計検出器と連動したゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ−ＤＶ）である。長鎖分岐検出のためのこれらの技術の使用及び基礎となる理論は、文献で十分に説明されている。例えば、Zimm, B.H.及びStockmayer, W.H., J. Chem. Phys., 17,1301(1949)並びにRudin, A., Modern Methods of Polymer Characterization, John Wiley & Sons, New York (1991) pp. 103-112を参照されたい。
【０１０９】
「実質的に線状のエチレンポリマー」と対照的に、「線状エチレンポリマー」は、ポリマーが測定可能又は実証可能な長鎖分岐を欠いていること、すなわち、ポリマーが、炭素１０００個あたり平均して０．０１未満の長鎖分岐で置換されていることを意味する。
【０１１０】
１つの実施形態において、エチレン／αオレフィンインターポリマーは、４以上、好ましくは８以上、より好ましくは１２以上、更により好ましくは１５以上のＰＲＲ（加工レオロジー比（Processing Rheology Ratio））を有する。更なる実施形態において、エチレン／αオレフィンインターポリマーは、エチレン／αオレフィンコポリマーである。
【０１１１】
１つの実施形態において、エチレン／αオレフィンインターポリマーは、４〜７０、好ましくは８〜７０のＰＲＲを有する。更なる実施形態において、エチレン／αオレフィンインターポリマーは、エチレン／αオレフィンコポリマーである。
【０１１２】
１つの実施形態において、エチレン／αオレフィンインターポリマーは、１２〜６０、好ましくは１５〜５５、より好ましくは１８〜５０のＰＲＲを有する。更なる実施形態において、エチレン／αオレフィンインターポリマーは、エチレン／αオレフィンコポリマーである。
【０１１３】
インターポリマー粘度は、動的機械式分光計（例えば、ＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓからのＲＭＳ−８００又はＡＲＥＳ）を１秒あたり０．１〜１００ラジアン（ラド／秒）になされた動的掃引下で使用して、０．１〜１００ラド／秒の範囲内の剪断速度にて、１９０℃で窒素雰囲気下、ポアズ（ダイン秒／立方センチメートル（ｄ秒／ｃｍ２））で都合良く測定される。０．１ラド／秒及び１００ラド／秒での粘度は、それぞれ「Ｖ０．１」及び「Ｖ１００」と表すことができ、これら２つの比は「ＲＲ」と呼ばれ、「Ｖ０．１／Ｖ１００」と表される。
【０１１４】
ＰＲＲ値は、式：
ＰＲＲ＝ＲＲ＋［３．８２−インターポリマーのムーニー粘度（１２５℃でのＭＬ１＋４）］×０．３により計算される。ＰＲＲの決定は、参照により本明細書に完全に組み込まれている米国特許第６，６８０，３６１号（対応するＷＯ００／２６２６８も参照されたい）に記載されている。
【０１１５】
エチレン／αオレフィンインターポリマーは、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組合せを含むことができる。
【０１１６】
エチレン／αオレフィンコポリマーは、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組合せを含むことができる。
【０１１７】
エチレン／αオレフィンマルチブロックインターポリマー（成分Ｂ）
１つの実施形態において、エラストマーは、エチレン／αオレフィンマルチブロックインターポリマー、好ましくはエチレン／αオレフィンマルチブロックコポリマーである。
【０１１８】
好ましいαオレフィンには、Ｃ３〜Ｃ２０αオレフィン、好ましくはＣ３〜Ｃ１０αオレフィンが含まれるが、これらに限定されない。より好ましくは、αオレフィンには、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン及び１−オクテンが含まれ、より好ましくは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテンが含まれる。
【０１１９】
エチレン／αオレフィンマルチブロックインターポリマー及びコポリマーは、異なる量のコモノマーを組み込む２つの触媒と、鎖シャトル剤（chain shuttling agent）とを用いて作製することができる。エチレン／αオレフィンマルチブロックインターポリマー、好ましくはコポリマーは、以下の特徴の１つ又は複数を有する：
（１）ゼロを超えて約１．０までの平均ブロック指数及び約１．３を超える分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ；又は
（２）ＴＲＥＦを使用して分画されたときに４０℃から１３０℃の間で溶出する少なくとも１つの分子画分であり、少なくとも０．５から約１までのブロック指数を有することを特徴とする分子画分；又は
（３）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも１つの融点Ｔｍ（摂氏度）及び密度ｄ（グラム／立方センチメートル）（ここで、Ｔｍ及びｄの数値は以下の関係：
Ｔｍ＞−６５５３．３＋１３７３５（ｄ）−７０５１．７（ｄ）２
に対応する）；又は
（４）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、最高ＤＳＣピークと最高ＣＲＹＳＴＡＦピークとの間の温度差として定義される融解熱ΔＨ（Ｊ／ｇ）及びデルタ量ΔＴ（摂氏度）を特徴とする（ここで、ΔＴ及びΔＨの数値は以下の関係：
ゼロを超えて１３０Ｊ／ｇまでのΔＨでは、ΔΤ＞−０．１２９９（ΔΗ）＋６２．８１、
１３０Ｊ／ｇを超えるΔΗでは、ΔΤ≧４８℃
を有し、ここで、ＣＲＹＳＴＡＦピークは少なくとも５パーセントの累積ポリマーを使用して決定され、５パーセント未満のポリマーが確認可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である）；又は
（５）エチレン／αオレフィンインターポリマーの圧縮成形被覆基材で測定した弾性回復Ｒｅ（３００パーセント歪及び１サイクルでのパーセント）、密度ｄ（グラム／立方センチメートル）を有する（ここで、Ｒｅ及びｄの数値は、エチレン／αオレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まない場合に以下の関係：Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）を満たす）；又は
（６）ＴＲＥＦを使用して分画されたときに４０℃から１３０℃の間で溶出する分子画分であり、同一の温度の間で溶出する同等のランダムエチレンインターポリマー画分のものよりも少なくとも５パーセント高いモル含有量のコモノマーを有することを特徴とする分子画分（ここで、前記同等のランダムエチレンインターポリマーは、同一のコモノマー（複数可）を有し、エチレン／αオレフィンインターポリマーのものの１０パーセント以内のメルトインデックス、密度及びコモノマーモル含有量（ポリマー全体に基づいて）を有する）；又は
（７）２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’（２５℃）及び１００℃での貯蔵弾性係数Ｇ’（１００℃）（ここで、Ｇ’（２５℃）対Ｇ’（１００℃）の比は、約１：１〜約９：１の範囲である）。
【０１２０】
１つの実施形態において、エチレン／αオレフィンマルチブロックインターポリマー、好ましくはコポリマーは、特徴の（１）から（３）の１つ又は複数、好ましくは（１）及び（２）、より好ましくは（１）を有する。
【０１２１】
用語「マルチブロックコポリマー」又は「セグメント化コポリマー」は、２つ以上の化学的に区別される領域又はセグメント（「ブロック」と呼ばれる）が、好ましくは線状に結合しているポリマー、すなわち、重合されたエチレン官能基に対して、ペンダント的又はグラフト的ではなく、端と端が結合している化学的に差異のある単位を含むポリマーを指す。好ましい実施形態において、ブロックは、組み込まれるコモノマーの量若しくは型、密度、結晶化度の量、そのような組成のポリマーに起因しうる結晶子のサイズ、立体規則性の型若しくは程度（アイソタクチック若しくはシンジオタクチック）、位置規則性若しくは位置不規則性（regio-irregularity）、長鎖分岐若しくは超分岐を含む分岐の量、均質性又は任意の他の化学的若しくは物理的特性が異なる。マルチブロックコポリマーは、コポリマーを作製する特有の方法に起因して、多分散性指数（ＰＤＩ若しくはＭｗ／Ｍｎ）、ブロック長さ分布及び／又はブロック数分布の両方の特有の分布を特徴とする。より詳細には、連続方法で生成される場合、ポリマーは、１．７〜２．９、好ましくは１．８〜２．５、より好ましくは１．８〜２．２、最も好ましくは１．８〜２．１のＰＤＩを望ましくは有する。バッチ又は半バッチ方法で生成される場合、ポリマーは、１．０〜２．９、好ましくは１．３〜２．５、より好ましくは１．４〜２．０、最も好ましくは１．４〜１．８のＰＤＩを有する。
【０１２２】
１つの実施形態において、エチレン／αオレフィンマルチブロックインターポリマーは、０．９００ｇ／ｃｃ以下、好ましくは０．８９５ｇ／ｃｃ以下、より好ましくは０．８９０ｇ／ｃｃ以下、更により好ましくは０．８８５ｇ／ｃｃ以下の密度を有する。更なる実施形態において、エチレン／αオレフィンマルチブロックインターポリマーは、エチレン／αオレフィンマルチブロックコポリマーである。
【０１２３】
１つの実施形態において、エチレン／αオレフィンマルチブロックインターポリマーは、０．８５０ｇ／ｃｃ以上、好ましくは０．８５５ｇ／ｃｃ以上、より好ましくは０．８６０ｇ／ｃｃ以上の密度を有する。密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２−０８の手順により測定される。更なる実施形態において、エチレン／αオレフィンマルチブロックインターポリマーは、エチレン／αオレフィンマルチブロックコポリマーである。
【０１２４】
１つの実施形態において、エチレン／αオレフィンマルチブロックインターポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−０４（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）を使用して決定すると、０．１ｇ／１０分以上、好ましくは０．５ｇ／１０分以上、より好ましくは１ｇ／１０分以上のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。更なる実施形態において、エチレン／αオレフィンマルチブロックインターポリマーは、エチレン／αオレフィンマルチブロックコポリマーである。
【０１２５】
１つの実施形態において、エチレン／αオレフィンマルチブロックインターポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−０４（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）を使用して決定すると、１００ｇ／１０分以下、好ましくは５０ｇ／１０分以下、より好ましくは２０ｇ／１０分以下のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。更なる実施形態において、エチレン／αオレフィンマルチブロックインターポリマーは、エチレン／αオレフィンマルチブロックコポリマーである。
【０１２６】
１つの実施形態において、エチレン／αオレフィンマルチブロックインターポリマーは、ＤＳＣにより決定すると、４０パーセント以下、好ましくは３０パーセント以下、より好ましくは２０パーセント以下の結晶化度パーセントを有する。更なる実施形態において、エチレン／αオレフィンマルチブロックインターポリマーは、エチレン／αオレフィンマルチブロックコポリマーである。
【０１２７】
１つの実施形態において、エチレン／αオレフィンマルチブロックインターポリマーは、ＤＳＣにより決定すると、２パーセント以上、好ましくは５パーセント以上、より好ましくは１０パーセント以上の結晶化度パーセントを有する。更なる実施形態において、エチレン／αオレフィンマルチブロックインターポリマーは、エチレン／αオレフィンマルチブロックコポリマーである。
【０１２８】
エチレンマルチブロックコポリマー、並びにこれらの調製及び使用は、ＷＯ２００５／０９０４２７、ＵＳ２００６／０１９９９３１、ＵＳ７６０８６６８、ＵＳ２００６／０１９９９１４、ＵＳ２００６／０１９９９１２、ＵＳ７６７１１０６、ＵＳ７５７９４０８、ＵＳ２００６／０１９９９０８、ＵＳ７３５５０８９、ＵＳ７６２２５２９、ＵＳ７６７１１３１、ＵＳ７５２４９１１、ＵＳ７６６２８８１、ＵＳ２００６／０１９９８８７、ＵＳ７５１４５１７、ＵＳ７６６６９１８、ＵＳ７６８７４４２、ＵＳ７５８２７１６、ＵＳ７５０４３４７及びＵＳ２００６／０１９９９８３（それぞれが参照により本明細書に組み込まれている）においてより完全に記載されている。適切なエチレンマルチブロックコポリマーは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＩＮＦＵＳＥ  Ｏｌｅｆｉｎ  Ｂｌｏｃｋ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒとして入手可能である。
【０１２９】
エチレン／αオレフィンマルチブロックインターポリマーは、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組合せを含むことができる。
【０１３０】
エチレン／αオレフィンマルチブロックコポリマーは、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組合せを含むことができる。
【０１３１】
ポリジエン系及びポリジオール系ポリウレタン（成分Ｃ）
本発明の組成物における使用に適したポリジエン系ポリウレタン及びポリジオール系ポリウレタンは、参照により本明細書に組み込まれている国際公報ＷＯ２００８／０５７８８１に記載されている。「ポリジエン系ポリウレタン」、「ジエン系ポリウレタン」、「ｐｄ−ＴＰＵ」などの用語は、少なくとも１つのイソシアネート反応性基、例えばヒドロキシル及び／又はアミン、好ましくはヒドロキシル基を含有するポリジエンから部分的に形成されるポリウレタンポリマーを意味する。「ポリジエンジオール系ポリウレタン」、「ジエンジオール系ポリウレタン」などの用語は、少なくとも２つのヒドロキシル基を含有するポリジエンジオールから部分的に形成されるポリウレタンポリマーを意味する。「ポリジオール系ポリウレタン」、「ジオール系ポリウレタン」、「ｄ−ＴＰＵ」などの用語は、ジオールから部分的に形成されるポリウレタンポリマーを意味する。
【０１３２】
１つの実施形態において、成分Ｃ）は、ポリジエン系ポリウレタンである。好ましい実施形態において、ポリジエン系ポリウレタンはポリジエンジオール系ポリウレタンである。更なる実施形態において、ポリジエンジオール系ポリウレタンは、ポリブタジエンジオール又はポリイソプレンジオール又はこれらの組合せであり、好ましくはポリブタジエンジオールである。
【０１３３】
別の実施形態において、成分Ｃ）は、ポリジオール系ポリウレタンである。更なる実施形態において、ポリジオール系ポリウレタンは、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸及びリノレン酸又はエステルからなる群より選択される１種又は複数の種油トリグリセリドから作製される少なくとも１種のジオールを含む。
【０１３４】
１つの実施形態において、ポリジエン又はポリジオール系ポリウレタンは、ポリジイソシアナネートから形成される硬質セグメントをポリウレタンの総重量に基づいて２０〜４０重量パーセント、好ましくは２５〜３５重量パーセントの量で含有する。
【０１３５】
１つの実施形態において、ポリジエン系ポリウレタンは、ポリジエンジオール系ポリウレタンであり、１５〜４０重量パーセントのジイソシアネート、５０〜７５重量パーセントのポリジエンジオール及び５〜１５重量パーセントの連鎖延長剤（重量パーセントはそれぞれ組成物の総重量に基づく）を含む組成物から形成される。更なる実施形態において、ポリジエンジオールは、ポリブタジエンジオール又はポリイソプレンジオールであり、好ましくはポリブタジエンジオールである。更なる実施形態において、ジイソシアネートは、脂肪族又は芳香族ジイソシアネート、好ましくは芳香族ジイソシアネート、より好ましくは４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートである。なお更なる実施形態において、連鎖延長剤は脂肪族ジオールである。別の実施形態において、ポリジエンジオールは、５００〜１０，０００、より好ましくは１，０００〜５，０００、更により好ましくは１，５００〜３，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。別の実施形態において、ポリジエンジオールは水素化されていない。別の実施形態において、ポリジエンジオールは水素化されている。別の実施形態において、ポリジエンジオールは部分的に水素化されている。
【０１３６】
１つの実施形態において、ポリジオール系ポリウレタンは、天然から供給されるジオールから形成される。本明細書で使用されるとき、「天然から供給されるジオール」、「天然油ポリオール」などの用語は、農産物に由来するジオール、例えばダイズ、ヒマワリ、トウモロコシ及びキャノーラなどの種油を意味する。そのようなジオールは、ジエン性不飽和を含有しても、しなくてもよい。種油トリグリセリドの組成はよく理解されている。トリグリセリドは、グリセリンの脂肪酸エステルであり、組成は油の供給源によって左右される。使用される命名法は、油脂産業において標準的なものであり、脂肪酸における炭素の数が最初に示され、続いて不飽和部位の数が括弧内に示される。代表的な油は、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸及びリノレン酸を含む。これらのトリグリセリドからポリオールを作製する目的では、高レベルの不飽和を含有する油が望ましい。ダイズ、キャノーラ及びヒマワリなどの油は、比較的低レベルの飽和脂肪酸を含有するため許容可能であるが、パーム油などの原料油は、高レベルの飽和脂肪酸のため、更に精製又は精錬しないと使用できないと考慮される。
【０１３７】
成分Ｃのポリウレタンは、ポリジオールから又は少なくとも１つ（好ましくは約２つ）の「イソシアネート反応性基（複数可）」が分子の末端に結合している若しくは分子内にペンダント的に結合している官能性ポリジエンから調製することができる。この官能基は、イソシアネートと反応して共有結合を形成する基のいずれかでありうる。この官能基は、好ましくは「活性水素原子」を含有し、典型的な例は、ヒドロキシル、アミノ（第一級アミン、第二級アミン）、スルフヒドリル及びこれらの混合物である。用語「活性水素原子」は、分子内のそれらの配置のため、KohlerによりJ. Am. Chemical Soc., 49, 31-81 (1927)において記載されている（参照により本明細書に組み込まれている）ツェレビチノフ試験によって活性を示す水素原子を指す。ポリウレタンにおける不飽和セグメントの含有量は、ポリウレタンの総重量に基づいて１〜９５重量パーセント、好ましくは５〜７０重量パーセント、好ましくは１０〜５０重量パーセントである。好ましい実施形態において、ポリウレタン成分は、ポリジエンジオールから調製される。別の実施形態において、ポリウレタンは、ヒドロキシル以外に「イソシアネート反応性基」を含有する官能化ポリジエンから調製される。
【０１３８】
そのような官能性ポリジエンを調製する１つの方法は、共役ジエンがアニオン重合により二官能性開始剤の両末端から成長する２工程法である。ポリジエンの分子量は、共役ジエン対開始剤のモル比により制御される。第２の工程において、次いで、末端がアルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド）でキャップされて不飽和ジオールを生成する。この特定の方法は、参照により本明細書に組み込まれているＵＳＰ４，０３９，５９３に記載されている。そのような方法において、過剰量のアルキレンオキシドを加え、短ポリ（アルキレンオキシド）鎖をポリジエンの末端に形成することが可能である。そのような材料は、本発明の範囲内である。
【０１３９】
１つの実施形態において、４〜２４個の炭素、好ましくは４〜８個の炭素を含有する共役ジエンが、官能性ポリジエンを調製するために使用される。典型的なジエンには、ブタジエン及びイソプレンが含まれ、典型的な官能性ポリジエンは、ポリブタジエン及びポリイソプレンであり、それぞれ各末端がエチレンオキシドでキャップされている。これらのポリジエンは、分子１つあたり少なくとも１つの官能基を有し、典型的には１モルあたり５００〜１０，０００グラム（ｇ／ｍｏｌ）、好ましくは５００〜５，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。官能基は、好ましくはヒドロキシル基である。２つの好ましいポリジエンジオールは、ポリブタジエンジオール及びポリイソプレンジオールであり、より好ましくはポリブタジエンジオールである。
【０１４０】
１つの実施形態において、ポリジエンジオール系ポリウレタンは、非水素化ポリジエンジオールから形成される。別の実施形態において、ポリジエンジオール系ポリウレタンは、水素化ポリジエンジオールから形成される。別の実施形態において、少なくとも１種のポリジエンジオール系ポリウレタンは、部分水素化ポリジエンジオールから形成される。
【０１４１】
用語「水素化」は、当技術分野において知られており、ポリジエンジオール内の二重結合の水素化（水素とアルキレン基との反応）に関連して使用され、最終（水素化）生成物に関連するものである。用語「水素化」は、全ての二重結合の完全な水素化又はポリジエンジオール内の二重結合のほぼ完全な水素化（およそ９５モルパーセントを超える）を指す。用語「部分水素化」は、水素化反応及び最終生成物に関連して使用され、両方とも、ポリジエンジオール内の二重結合の有意な量（およそ５モルパーセントを超える）が水素化されていない。
【０１４２】
ポリウレタン（成分Ｃ）は、官能性ポリジエンをイソシアネート及び場合により連鎖延長剤と反応させることにより調製することができる。「プレポリマー」法において、典型的には、１種又は複数の官能性ポリジエンを１種又は複数のイソシアネートと反応させて、プレポリマーを形成する。プレポリマーを１種又は複数の連鎖延長剤と更に反応させる。或いは、ポリウレタンを、全ての反応体のワンショット反応により調製することができる。典型的なポリウレタンは、５，０００〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０，０００〜５００，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは２０，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する。
【０１４３】
ポリジエンジオール及び対応するポリウレタンの幾つかの例は、Pytela et al, “Novel Polybutadiene Diols for Thermoplastic Polyurethanes,” International Polyurethane Conference, PU Lat. Am. 2001;及びPytela et al, “Novel Thermoplastic Polyurethanes for Adhesives and Sealants,” Adhesives & Sealant Industry, June 2003, pp. 45-51（それぞれが参照により本明細書に完全に組み込まれている）に記載されている。一部の水素化ポリジエンジオール及び対応するポリウレタンの幾つかの例は、ＷＯ９９／０２６０３及び対応する欧州特許ＥＰ０９９４９１９Ｂ１（それぞれが参照により本明細書に完全に組み込まれている）に記載されている。これらの参考文献に考察されているように、水素化は、ＵＳＰ５，０３９，７５５（参照により本明細書に完全に組み込まれている）におけるようなラネーニッケル、白金などの貴金属、可溶性遷移金属触媒及びチタン触媒などの触媒の存在下での水素化を含む、多様な確立された方法により実施することができる。また、ポリマーは、異なるジエンブロックを有することができ、これらのジエンブロックを、ＵＳＰ５，２２９，４６４（参照により本明細書に完全に組み込まれている）に記載されているように、選択的に水素化することができる。
【０１４４】
好ましいジイソシアネートには、４，４’−ジイソシアナト−ジフェニルメタン、ｐ−フェニレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）−シクロヘキサン、１，４−ジイソシアナト−シクロヘキサン、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニルジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタン及び２，４−トルエンジイソシアネートが含まれるが、これらに限定されない。より好ましいものは、４，４’−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタン及び４，４’−ジイソシアナト−ジフェニルメタンである。１つの実施形態において、ジイソシアネートは、４，４’−ジイソシアナト−ジフェニルメタンである。
【０１４５】
ジイソシアネートには、また、１，６−ヘキサメチレン−ジイソシアネート；エチレンジイソシアネート；１−イソシアナト−３，５，５−トリメチル−１−３−イソシアナトメチルシクロヘキサン；２，４−及び２，６−ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート、並びに対応する異性体混合物；４，４’−、２，２’−及び２，４’−ジシクロヘキシル−メタンジイソシアネート、並びに対応する異性体混合物などの脂肪族及び脂環式のイソシアネート化合物が含まれる。また、１，３−テトラメチレンキシレンジイソシアネートを本発明とともに使用することができる。イソシアネートを、有機イソシアネート、修飾イソシアネート、イソシアネート系プレポリマー及びこれらのイソシアネートのうちの２種以上の混合物から選択することができる。
【０１４６】
１つの実施形態において、ポリジエン系ポリウレタン、好ましくはポリジエンジオール系ポリウレタンは、少なくとも１種の脂肪族又は脂環式のジイソシアネートから形成される。
【０１４７】
１つの実施形態において、ポリジオール系ポリウレタンは、少なくとも１種の脂肪族又は脂環式のジイソシアネートから形成される。更なる実施形態において、ポリジオール系ポリウレタンは、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸及びリノレン酸又はエステルからなる群より選択される１種又は複数の種油トリグリセリドから作製される少なくとも１種のジオールを含む。
【０１４８】
ポリウレタンの他の主要成分は連鎖延長剤である。適切な連鎖延長剤の例には、成分Ａについての上記のものが含まれる。１つの実施形態において、延長剤はジオールである。
【０１４９】
場合により、ウレタン基の形成を促進又は助長する触媒を配合において使用することができる。例示的な有用な触媒は、オクタン酸第一スズ、ジラウリン酸ジブチルスズ、オレイン酸第一スズ、チタン酸テトラブチルスズ、塩化トリブチルスズ、ナフテン酸コバルト、酸化ジブチルスズ、酸化カリウム、塩化第二スズ、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］エーテル、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン；ジルコニウムキレート、アルミニウムキレート及び炭酸ビスマスである。使用される場合、触媒は、ポリウレタン形成配合成分の総量に基づいて、０．００１重量パーセント以下から２重量パーセント以上の範囲でありうる触媒量で典型的には用いられる。
【０１５０】
本発明の好ましい実施形態において、ポリウレタンは、ポリジエンジオール、イソシアネート及び連鎖延長剤、好ましくは脂肪族連鎖延長剤（例えば、脂肪族ジオール）から形成される。別の実施形態において、ポリジエンジオール系ポリウレタンは水素化されている。
【０１５１】
１つの実施形態において、ポリジエンジオール系ポリウレタンは、組成物の重量に基づいて、１５〜４０重量パーセントのジイソシアネート、５０〜７５重量パーセントのポリジエンジオール及び５〜１５重量パーセントの連鎖延長剤を含む組成物から形成される。更なる実施形態において、ポリジエンジオールは、ポリブタジエンジオール又はポリイソプレンジオールであり、好ましくはポリブタジエンジオールである。更なる実施形態において、ジイソシアネートは、脂肪族又は芳香族ジイソシアネート、より好ましくは４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートである。なお更なる実施形態において、連鎖延長剤は脂肪族ジオールである。別の実施形態において、ポリジエンジオールは、５００〜１０，０００、より好ましくは１，０００〜５，０００、更により好ましくは１，５００〜３，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。別の実施形態において、ポリジエンジオールは水素化されていない。別の実施形態において、ポリジエンジオールは水素化されている。別の実施形態において、ポリジエンジオールは部分的に水素化されている。
【０１５２】
１つの実施形態において、ポリジエン系ポリウレタンは、組成物の総重量に基づいて、２０重量パーセント以下、好ましくは１０重量パーセント以下、より好ましくは６重量パーセント以下の量で存在する。
【０１５３】
１つの実施形態において、ポリジエン系ポリウレタンは、組成物の総重量に基づいて、０．５重量パーセント以上、好ましくは１重量パーセント以上、より好ましくは２重量パーセント以上の量で存在する。
【０１５４】
１つの実施形態において、ポリジエン系ポリウレタンは、０．９０ｇ／ｃｃ〜１．３０ｇ／ｃｃ、好ましくは０．９５ｇ／ｃｃ〜１．２５ｇ／ｃｃ、より好ましくは１．００ｇ／ｃｃ〜１．２０ｇ／ｃｃの密度を有する。
【０１５５】
１つの実施形態において、ポリジエン系ポリウレタンは、１ｇ／１０分〜３００ｇ／１０分、好ましくは２ｇ／１０分〜２００ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−０４、１９０℃、２．１６ｋｇ）のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。
【０１５６】
１つの実施形態において、ポリジエン系ポリウレタンは、組成物の総重量に基づいて、１５〜４０重量パーセントのジイソシアネートを含む組成物から形成される。更なる実施形態において、ジイソシアネートは芳香族ジイソシアネートである。
【０１５７】
１つの実施形態において、ポリジエン系ポリウレタンは、組成物の総重量に基づいて、５０〜７５重量パーセントのポリジエンジオールを含む組成物から形成される。
【０１５８】
１つの実施形態において、ポリジエン系ポリウレタンは、組成物の総重量に基づいて、５〜１５重量パーセントの連鎖延長剤を含む組成物から形成される。
【０１５９】
１つの実施形態において、ポリジオール系ポリウレタンは、組成物の総重量に基づいて、２０重量パーセント以下、好ましくは１０重量パーセント以下、より好ましくは６重量パーセント以下の量で存在する。
【０１６０】
１つの実施形態において、ポリジオール系ポリウレタンは、組成物の総重量に基づいて、０．５重量パーセント以上、好ましくは１重量パーセント以上、より好ましくは２重量パーセント以上の量で存在する。
【０１６１】
１つの実施形態において、ポリジオール系ポリウレタンは、０．９０ｇ／ｃｃ〜１．３０ｇ／ｃｃ、好ましくは０．９５ｇ／ｃｃ〜１．２５ｇ／ｃｃ、より好ましくは１．００ｇ／ｃｃ〜１．２０ｇ／ｃｃの密度を有する。
【０１６２】
１つの実施形態において、ポリジオール系ポリウレタンは、１ｇ／１０分〜３００ｇ／１０分、好ましくは２ｇ／１０分〜２００ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−０４、１９０℃、２．１６ｋｇ）のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。
【０１６３】
１つの実施形態において、ポリジオール系ポリウレタンは、組成物の総重量に基づいて、１５〜４０重量パーセントのジイソシアネートを含む組成物から形成される。更なる実施形態において、ジイソシアネートは芳香族ジイソシアネートである。
【０１６４】
１つの実施形態において、ポリジオール系ポリウレタンは、組成物の総重量に基づいて、５０〜７５重量パーセントのポリジオールジオールを含む組成物から形成される。
【０１６５】
１つの実施形態において、ポリジオール系ポリウレタンは、組成物の総重量に基づいて、５〜１５重量パーセントの連鎖延長剤を含む組成物から形成される。
【０１６６】
ポリジエン系ポリウレタンは、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組合せを含むことができる。
【０１６７】
ポリジオール系ポリウレタンは、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組合せを含むことができる。
【０１６８】
ポリオクテナマー（成分Ｄ）
１つの実施形態において、ポリオクテナマーは、シクロオクテンを含む反応混合物から形成される。更なる実施形態において、ポリオクテナマーは、シクロオクテンの複分解反応から形成される。
【０１６９】
１つの実施形態において、ポリオクテナマーは、環状巨大分子、線状巨大分子又はこれらの混合物を含む。
【０１７０】
１つの実施形態において、ポリオクテナマーは、−５０℃〜−８０℃、好ましくは−６０℃〜−７５℃（ＩＳＯ  ６７２１）のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。
【０１７１】
１つの実施形態において、ポリオクテナマーは、２０℃〜７０℃、好ましくは３０℃〜６５℃、より好ましくは５０℃〜６０℃（ＤＳＣ）の溶融温度（Ｔｍ）を有する。
【０１７２】
１つの実施形態において、ポリオクテナマーは、５〜５０パーセント、好ましくは１０〜４０パーセント、より好ましくは２５〜３５パーセント（ＤＳＣ）の結晶化度パーセントを有する。
【０１７３】
１つの実施形態において、ポリオクテナマーは、２０以下、好ましくは１０以下のムーニー粘度（１００℃でのＭＬ（１＋４））を有する。
【０１７４】
１つの実施形態において、ポリオクテナマーは、０．８７〜０．９３ｇ／ｃｃ、好ましくは０．８８〜０．９２ｇ／ｃｃ、より好ましくは０．８９〜０．９１ｇ／ｃｃ（ＤＩＮ  ５３４７９Ａ）の密度を有する。
【０１７５】
適切なポリオクテナマーには、ＶＥＳＴＥＮＡＭＥＲ  Ｈｉｇｈ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（旧Ｄｅｇｕｓｓａ））、好ましくはＶＥＳＴＥＮＡＭＥＲ  ８０１２及びＶＥＳＴＥＮＡＭＥＲ  ６２１３、より好ましくはＶＥＳＴＥＮＡＭＥＲ  ８０１２が含まれる。
【０１７６】
１つの実施形態において、ポリオクテナマーはＶＥＳＴＥＮＡＭＥＲ  ８０１２、ＶＥＳＴＥＮＡＭＥＲ  ６２１３又はこれらの混合物から選択される。
【０１７７】
ポリオクテナマーは、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組合せを含むことができる。
【０１７８】
樹脂（成分Ｅ）
適切な樹脂は、以下：
ｉ）インデン−クマロン樹脂、
ｉｉ）芳香族炭化水素樹脂及び
ｉｉｉ）脂肪族修飾芳香族炭化水素樹脂
からなる群より選択される。
【０１７９】
１つの実施形態において、樹脂は、以下：
ｉ）インデン−クマロン樹脂及び
ｉｉ）芳香族炭化水素樹脂
からなる群より選択される。
【０１８０】
１つの実施形態において、樹脂は、以下：
ｉ）インデン−クマロン樹脂及び
ｉｉｉ）脂肪族修飾芳香族炭化水素樹脂
からなる群より選択される。
【０１８１】
１つの実施形態において、樹脂は、以下：
ｉｉ）芳香族炭化水素樹脂及び
ｉｉｉ）脂肪族修飾芳香族炭化水素樹脂
からなる群より選択される。
【０１８２】
適切な樹脂には、ＮＯＶＡＲＥＳ  Ｒｅｓｉｎｓ（Ｒｕｅｔｇｅｒｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＡＧ）、好ましくはＮＯＶＡＲＥＳ  Ｃ９０，  ＮＯＶＡＲＥＳ  ＴＴ９０及びＮＯＶＡＲＥＳ  ＴＫ９０樹脂が含まれる。
【０１８３】
１つの実施形態において、インデン−クマロン樹脂は、「コールタール由来」の不飽和芳香族Ｃ９／Ｃ１０炭化水素の重合体（polymerizate）である。
【０１８４】
１つの実施形態において、インデン−クマロン樹脂は、８０℃〜１０５℃、好ましくは８２℃〜１００℃、より好ましくは８５℃〜９５℃（ＡＳＴＭ  ３４６１、環球法）の軟化点を有する。
【０１８５】
１つの実施形態において、インデン−クマロン樹脂は、０．９０〜１．２５ｇ／ｃｃ、好ましくは１．００〜１．２０ｇ／ｃｃ、より好ましくは１．１０〜１．１５ｇ／ｃｃ（ＤＩＮ  ５２００４、２０℃）の密度を有する。
【０１８６】
１つの実施形態において、インデン−クマロン樹脂はＮＯＶＡＲＥＳ  Ｃ９０樹脂である。
【０１８７】
１つの実施形態において、樹脂はインデン−クマロン樹脂である。
【０１８８】
１つの実施形態において、芳香族炭化水素樹脂は、不飽和芳香族Ｃ９／Ｃ１０炭化水素の重合体である。
【０１８９】
１つの実施形態において、芳香族炭化水素樹脂は、８０℃〜１０５℃、好ましくは８２℃〜１００℃、より好ましくは８５℃〜９５℃（ＡＳＴＭ  ３４６１、環球法）の軟化点を有する。
【０１９０】
１つの実施形態において、芳香族炭化水素樹脂は、０．９０〜１．２５ｇ／ｃｃ、好ましくは１．００〜１．２０ｇ／ｃｃ、より好ましくは１．０５〜１．１５ｇ／ｃｃ（ＤＩＮ  ５２００４、２０℃）の密度を有する。
【０１９１】
１つの実施形態において、芳香族炭化水素樹脂はＮＯＶＡＲＥＳ  ＴＴ９０樹脂である。
【０１９２】
１つの実施形態において、樹脂は芳香族炭化水素樹脂である。
【０１９３】
１つの実施形態において、脂肪族修飾芳香族炭化水素樹脂は、８０℃〜１０５℃、好ましくは８２℃〜１００℃、より好ましくは８５℃〜９５℃（ＡＳＴＭ  ３４６１、環球法）の軟化点を有する。
【０１９４】
１つの実施形態において、脂肪族修飾芳香族炭化水素樹脂は、０．９０〜１．２５ｇ／ｃｃ、好ましくは１．００〜１．２０ｇ／ｃｃ、より好ましくは１．０５〜１．１５ｇ／ｃｃ（ＤＩＮ  ５２００４、２０℃）の密度を有する。
【０１９５】
１つの実施形態において、脂肪族修飾芳香族炭化水素樹脂はＮＯＶＡＲＥＳ  ＴＫ９０樹脂である。
【０１９６】
１つの実施形態において、樹脂は脂肪族修飾芳香族炭化水素樹脂である。
【０１９７】
樹脂（成分Ｅ）は、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組合せを含むことができる。
【０１９８】
インデン−クマロン樹脂は、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組合せを含むことができる。
【０１９９】
芳香族炭化水素樹脂は、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組合せを含むことができる。
【０２００】
脂肪族修飾芳香族炭化水素樹脂は、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組合せを含むことができる。
【０２０１】
用途
本発明は、本発明の組成物から形成される少なくとも１種の成分を含む物品を提供する。物品には、シート、射出成形品、積層品、オーバーモールド品（overmolded article）、履物物品、自動車部品、コンピューター部品、家具、車輪及びタイヤ、並びに玩具が含まれるが、これらに限定されない。
【０２０２】
本発明は、小型車輪、触輪、車椅子用車輪及び同様の用途のような、良好な握り及び耐摩耗性を有する物品に射出可能な材料を使用するのが望ましい場合に使用され得る。本発明の組成物は、また、耐摩耗性、硬度及び比重の特有のバランスを有する靴底又は他の物品に使用される。
【０２０３】
本発明は、本発明の組成物から形成される少なくとも１種の成分を含む射出成形品を提供する。
【０２０４】
本発明はまた、本発明の組成物から形成される少なくとも１種の成分を含む履物物品を提供する。更なる実施形態において、物品は、靴のアウトソール、靴のミッドソール、靴のユニットソール、オーバーモールド品、天然皮革製品、合成皮革製品、アッパー、積層品、被覆物品、ブーツ、サンダル、オーバーシューズ、プラスチックシューズ及びこれらの組合せからなる群より選択される。
【０２０５】
定義
本明細書で使用されるとき、用語「組成物」には、組成物、並びに組成物の材料から形成される反応生成物及び分解生成物を含む材料の混合物が含まれる。
【０２０６】
本明細書で使用されるとき、「ブレンド」、「ポリマーブレンド」などの用語は、２種以上のポリマーの組成物を指す。そのようなブレンドは、混和性であっても、なくてもよい。そのようなブレンドは、相分離していても、していなくてもよい。そのようなブレンドは、透過電子分光法（transmission electron spectroscopy）、光拡散、Ｘ線拡散及び当技術分野において既知の他の任意の方法から決定される１つ又は複数のドメイン構成を含有しても、しなくてもよい。
【０２０７】
本明細書で使用されるとき、用語「ポリマー」は、同一又は異なる型のものにかかわらずモノマーを重合することにより調製されるポリマー化合物を指す。したがって、ポリマーという一般的用語は、ホモポリマーという用語（１つの型のモノマーのみから調製されるポリマーを指すために用いられる）及び以下に定義されるインターポリマーという用語を包含する。
【０２０８】
本明細書で使用されるとき、用語「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なる型のモノマーの重合により調製されるポリマーを指す。したがって、インターポリマーという一般的用語には、コポリマー（２つの異なる型のモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）及び３つ以上の異なる型のモノマーから調製されるポリマーが含まれる。
【０２０９】
本明細書で使用されるとき、用語「オレフィン系ポリマー」は、過半量のオレフィンモノマー、例えばエチレン又はプロピレン（ポリマーの重量に基づく）を重合形態で含み、場合により１種又は複数のコモノマーを含むことができるポリマーを指す。
【０２１０】
本明細書で使用されるとき、用語「エチレン系ポリマー」は、過半量のエチレンモノマー（ポリマーの重量に基づく）を重合形態で含み、場合により１種又は複数のコモノマーを含むことができるポリマーを指す。
【０２１１】
本明細書で使用されるとき、用語「エチレン／αオレフィンインターポリマー」は、過半量のエチレンモノマー（インターポリマーの重量に基づく）及び少なくとも１種のαオレフィンを重合形態で含むインターポリマーを指す。本開示の文脈において使用されるとき、エチレン／αオレフィンインターポリマーは、エチレン／αオレフィンマルチブロックインターポリマーを除外する。
【０２１２】
本明細書で使用されるとき、用語「エチレン／αオレフィンコポリマー」は、過半量のエチレンモノマー（コポリマーの重量に基づく）及びαオレフィンを、２つのみのモノマー型として重合形態で含むコポリマーを指す。本開示の文脈において使用されるとき、エチレン／αオレフィンコポリマーは、エチレン／αオレフィンマルチブロックコポリマーを除外する。
【０２１３】
用語「ポリジエン系ポリウレタン」、「ジエン系ポリウレタン」などの用語は、少なくとも１つのイソシアネート反応性基、例えばヒドロキシル及び／又はアミンを含有するポリジエンから部分的に形成されるポリウレタンポリマーを指す。
【０２１４】
用語「ポリジオール系ポリウレタン」、「ジオール系ポリウレタン」などの用語は、少なくとも２つのヒドロキシル基を含有するポリジオールから部分的に形成されるポリウレタンポリマーを指す。
【０２１５】
用語「ポリジエンジオール系ポリウレタン」、「ジエンジオール系ポリウレタン」などの用語は、少なくとも２つのヒドロキシル基を含有するポリジエンから部分的に形成されるポリウレタンポリマーを指す。
【０２１６】
用語「含む」、「含む」、「有する」及びこれらの派生語は、任意の追加の成分、工程又は手順の存在を、これらが明確に開示されているかにかかわらず、除外することを意図しない。疑念を回避するために、用語「含む」の使用により特許請求される全ての組成物は、特に記述のない限り、任意の追加の添加剤、補助剤又は化合物を、ポリマーであるか又はそうでないかにかわらず含むことができる。対照的に、用語「から実質的になる」は後に続く任意の列挙から、操作性に必須ではないものを除く他の任意の成分、工程又は手順の範囲を除外する。用語「からなる」は、明確に叙述又は提示されていない任意の成分、工程又は手順を除外する。
【０２１７】
実験
以下の成分を表１に示される配合物に使用した。
ＴＰＵ８０は、Ｇｏｌｄｅｎｐｌａｓｔ  ｓ．ｐ．ａ．から入手可能な熱可塑性ウレタン（ショアーＡ硬度８０）である（密度１．１９ｇ／ｃｃ（ＩＳＯ  １１８３））。
ＥＵＲＯＰＲＥＮＥ  Ｓｏｌ  Ｔ  １７２は、Ｐｏｌｉｍｅｒｉ  Ｅｕｒｏｐａからの油展ＳＢＳである。
ＣＡＬＰＲＥＮＥ  ４０１は、Ｄｙｎａｓｏｌからの８０／２０ブタジエン−スチレンラジカル熱可塑性コポリマーである。
ＳＡＲＴＯＭＥＲ  ２０３５は、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ．からのポリブタジエン熱可塑性ポリウレタンである。
ＶＥＳＴＥＮＡＭＥＲ  ８０１２は、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（旧Ｄｅｇｕｓｓａ）からのポリオクテナマーである。
ＮＯＶＡＲＥＳ  Ｃ９０は、Ｒｕｅｔｇｅｒｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＡＧからのクマロン−インデン炭化水素樹脂である。
ＮＯＶＡＲＥＳ  ＴＴ９０は、Ｒｕｅｔｇｅｒｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＡＧからの芳香族炭化水素樹脂である。
ＮＯＶＡＲＥＳ  ＴＫ９０は、Ｒｕｅｔｇｅｒｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＡＧからの脂肪族修飾芳香族炭化水素樹脂である。
ＩＮＦＵＳＥ  ９１００は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからのＯｌｅｆｉｎ  Ｂｌｏｃｋ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒである
【０２１８】
配合物を、二軸押出機（温度１７０℃〜２００℃）で混合した。押出配合物を、往復スクリュー式射出成形機を設定温度１６０℃及び金型温度３０℃で使用してプラーク（厚さ２ｍｍ〜３ｍｍ）に射出成形した。それぞれの試験方法のために、プラークを適切な試験片寸法に切断した。
【０２１９】
それぞれの配合物のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）及びそれぞれの射出成形配合物の機械的特性を表１に示す。
【０２２０】
【表１】
2013530286.tif 000003
【０２２１】
表１に示されているように、本発明の実施例１〜３は、比較例Ａ〜Ｃと比較して、改善された（高い）ＭＦＩ及び改善された（低い）摩耗性を有した。
【０２２２】
本発明は前述の実施例において相当な詳細に記載されてきたが、この詳細は例示の目的であり、以下の特許請求の範囲に記載されている本発明を限定するものとして考慮されるべきではない。
【国際調査報告】
2013530286.tif 000004
2013530286.tif 000005
2013530286.tif 000006