(57)【要約】  ａ）少なくとも一種の出発化合物を少なくとも一種のアルキレンオキシドおよび触媒と反応させて粗製ポリエーテルオールを得る工程と    ｂ）工程ａ）からの粗製ポリエーテルオールから低分子量副産物を除去する工程とからなるポリエーテルオールの製造方法であって、該粗製ポリエーテルオールが充填塔中でストリップガスで処理される方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも一種の出発化合物を少なくとも一種のアルキレンオキシドおよび触媒と反応させて粗製ポリエーテルオールを得る工程と  
ｂ）工程ａ）からの粗製ポリエーテルオールから低分子量副産物を除去する工程とからなるポリエーテルオールの製造方法であって、
該粗製ポリエーテルオールが工程ｂ）において充填塔中でストリップガスで処理される方法。
【請求項２】
連続的に実施される請求項１に記載の方法。
【請求項３】
用いるアルキレンオキシドがエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドである請求項１と２のいずれかに記載の方法。
【請求項４】
工程ｂ）の処理が充填塔内で行われる請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
上記充填塔が布状充填材を有する請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
用いるストリップガスがスチーム含有混合ガスであり、工程ｂ）の後で乾燥工程が行われない請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
工程ｂ）が１００〜１６０℃の範囲の温度で行われる請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
工程ｂ）が０．５〜２０ｍ3／ｍ2・ｈの洗浄速度で行われる請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
工程ｂ）で、上記ストリップガスが、１〜３０ｍ3（Ｓ．Ｔ．Ｐ．）／メートルトン−ポリエーテルオールの量で用いられる請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
工程ｂ）が２〜３００ｍｂａｒ（絶対）の圧力で実施される請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
工程ｂ）が５〜８０ｍｂａｒ（絶対）の圧力で実施される請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
工程ｂ）が８〜６０ｍｂａｒ（絶対）の圧力で実施される請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法で得られるポリエーテルポリオール。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法で得られるポリエーテルポリオールまたは請求項１３記載のポリエーテルオールのポリウレタンの合成のための利用。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
ポリエーテルオールは、例えばポリウレタンフォームやポリウレタン塗膜、エラストマーなどのポリウレタンプラスチックの製造に使用され、またらこれらはマットレスやクッションなどの成型品や布張り家具、自動車産業用部品の製造に使われている。このため、有害物質を含まず不快な臭気をもたないポリエーテルオールに対する需要がある。ポリウレタンの製造において不快な臭気と有害物質は望ましくない。
【０００２】
この不快な臭気は、未反応のアルキレンオキシドや単官能性副産物などの低分子化合物で引き起こされる。ポリエーテルオールの製造方法は公知であり、先行技術に記載されている。ポリエーテルオールは、多官能性出発化合物にアルキレンオキシドを重付加させて製造される。用いる出発化合物は、例えば水やアルコール、酸、アミン、またはこれらの化合物の混合物である。付加反応に用いる触媒は、アルカリ金属水酸化物触媒やアミン系触媒、多金属シアニド触媒（ＤＭＣ触媒）である。アルカリ金属水酸化物触媒を用いて得られたポリエーテルオールをポリウレタンの製造に直接使用するのは不可能である。これは、このようにして得られる粗製ポリエーテルオールの反応性が非常に高いためである。このため、アルカリ金属水酸化物触媒を用いてポリエーテルオールを製造する際、後処理としてアルカリ性触媒を除くために粗製ポリエーテルオールを希酸で中和する必要がある。中和の過程で塩が生成するため、これらをポリエーテルオールから他の処理工程で濾過または抽出により分離する必要がある。上記の合成においては、希酸での中和で、毒性及び／又は強い臭気を有する低分子量副産物または残存モノマーが、低臭気で非毒性の物質に変換される。中和と塩除去など多くの後処理工程が必要であるため、アルカリ金属水酸化物触媒でのポリエーテルオールの製造は技術的に複雑である。
【０００３】
アミンまたはＤＭＣ触媒が用いられる先行技術に記載の方法は、上記アルカリ金属水酸化物触媒での方法と較べると、用いる触媒が生成物中に残留していてもよく中和とそれに続く生成塩の除去が不必要であるという利点をもつ。しかしながら、このプロセスは、得られる粗製ポリエーテルオールが毒性をもつアルキレンオキシドや健康に有害であるか不快な臭気を発生させる単官能性副産物などの低分子化合物を含むという欠点を持っている。このようにして得られる粗製ポリエーテルオールは、特に有毒なアルキレンオキシドのためにポリウレタンの製造に不適当である。
【０００４】
アミン触媒またはＤＭＣ触媒で製造されたポリエーテルオールの後処理に、粗製ポリエーテルオールを回分的にスチームまたは窒素で処理する方法が先行技術に知られている。
【０００５】
ＥＰ１７５６１９８には、ＤＭＣ触媒を用いる低臭気ポリエーテルオールの製造方法であって、低分子量副産物を除くために、粗製ポリエーテルオールを攪拌反応器中で窒素を用いて回分的に処理する方法が記載されている。
【０００６】
また、ＤＥ１０３２４９９８には、ＤＭＣ触媒を用いる低臭気ポリエーテルオールの製造方法が記載されている。これらの低分子量副産物は、純粋なあるいは攪拌下の気泡塔を用いて粗製ポリエーテルオールをスチームまたはスチームと窒素の混合物で回分的に処理して分離される。
【０００７】
先行技術に記載のポリエーテルオールの製造時の回分プロセスは、気泡塔や攪拌気泡塔、攪拌反応器などの装置的に複雑な分離装置を、粗製ポリエーテルオールから低分子量副産物を除くために必要とする工程を含んでいる。これらの分離装置は連続運転にはあまり適していないため、回分的に運転される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】ＥＰ１７５６１９８
【特許文献２】ＤＥ１０３２４９９８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、工業的かつ経済的に粗製ポリエーテルオールから低分子量副産物を除去することのできるポリエーテルオールの製造方法を提供することである。本発明のもう一つの目的は、粗製ポリエーテルオールからの低分子量副産物の除去が連続的な方法で実施可能であるポリエーテルオールの連続的な製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明によれば、この目的が、粗製ポリエーテルオールからの低分子量副産物の除去が、充填塔中でストリップガスを用いて行われるポリエーテルオールの製造方法で達成できる。
【００１１】
したがって、本発明は、
ａ）少なくとも一種の出発化合物を少なくとも一種のアルキレンオキシド及び触媒と反応させて粗製ポリエーテルオールを得る工程と  
ｂ）工程ａ）からの粗製ポリエーテルオールから低分子量副産物を除去する工程とからなるポリエーテルオールの製造方法であって、
該粗製ポリエーテルオールが、工程ｂ）において充填塔中でストリップガスで処理される方法に関する。
【００１２】
本発明はまた、本発明の方法で得られるポリエーテルオールと該ポリエーテルオールのポリウレタンの製造への利用に関する。本発明の方法は、先行技術に記載の方法と較べると高効率であり、連続的な方法で実施可能である。本発明の方法はまた、先行技術に記載の方法より低い圧力で実施可能であり、その結果、揮発性成分の除去が改善されている。また場合によっては、本発明の方法では、この除去が従来技術と較べて実質的に小さな反応器体積で実施可能である。
【００１３】
したがって本発明はまた、粗製ポリエーテルオールの製造（工程ａ）と該粗製ポリエーテルオールからの低分子量副産物の除去（工程ｂ）が連続的な方法で充填塔中でストリップガスで行われるポリエーテルオールの製造方法に関する。
【００１４】
本発明においては、「粗製ポリエーテルオール」は、工程ａ）において上述の方法の一つにより製造されるポリエーテルオールであって、低分子量副産物などの不純物を含むものを意味するものとする。「低分子量副産物」は、エチレンオキシドやプロピレンオキシドなどのアルキレンオキシドと、他の低官能性の副産物、例えばアルコキシル化の間に副産物として生成する、あるいはアルキレンオキシドまたは出発化合物に含まれる不純物としてポリオールに混入するアルデヒドやケトンであって、不快な臭気をもつものを意味するものとする。
【００１５】
工程ａ）での粗製ポリエーテルオールの製造は公知であり、先行技術に記載されている。この粗製ポリエーテルオールの製造は、アルカリ金属水酸化物、アミンまたはＤＭＣによる触媒で行うことができる。この粗製ポリエーテルオールは、アミン触媒反応またはＤＭＣ触媒反応で製造されることが好ましい。
【００１６】
製造される粗製ポリエーテルオールの物理化学的性質は、広い範囲で変動しうる。平均分子量が＜１５００ｇ／ｍｏｌの硬質発泡体用ポリエーテルオールの製造用の粗製ポリエーテルオール、または平均分子量が＜２００００ｇ／ｍｏｌである軟質発泡体用ポリエーテルオールまたはＣＡＳＥポリエーテルオール（塗料、接着剤、封止剤、エラストマー）の製造用の粗製ポリエーテルオールであって、エチレンオキシド単位及び／又はプロピレンオキシド単位からなるものを、
工程ａ）で製造することが好ましい。
【００１７】
工程ａ）で製造される粗製ポリエーテルオールは、フレッシュな形で工程ｂ）で使用されることが好ましい。本発明において、「フレッシュに製造された粗製ポリエーテルオール」は１２時間以内に製造された、好ましくは６時間以内、より好ましくは３時間以内、特に好ましくは３０分以内に製造されたポリエーテルオールを意味するものとする。他の特に好ましい実施様態においては、工程ａ）で製造される粗製ポリエーテルオールが、直接精製工程（工程ｂ）で用いられる。
【００１８】
ある特定の実施様態においては、この粗製ポリエーテルオールが工程ａ）において連続的なプロセスで製造される。アミン触媒とＤＭＣ触媒による連続的プロセスでの粗製ポリエーテルオールの製造が特に好ましい。
【００１９】
軟質発泡体用ポリエーテルオールの製造のためには、ＤＭＣ触媒での連続的プロセスが特に好ましい。硬質発泡体用ポリエーテルオールの製造のためには、アミン触媒でのプロセスが特に好ましい。
【００２０】
軟質発泡体用ポリエーテルオールの製造のためには、工程ａ）を、例えばＥＰ１７６３５５０に記載のように行うことができる。工程ａ）での粗製ポリエーテルオールの連続的な製造は、ＤＭＣ触媒を用いるアルキレンオキシドとＨ官能性出発物質への付加反応であって、
ｉ）少なくとも一種の出発化合物アルキレンオキシドまたは少なくとも二種のアルキレンオキシドの混合物と必要量のＤＭＣ触媒を連続反応器中に連続的に供給して粗製ポリエーテルオールを製造する工程と
ｉｉ）工程ｉ）からの生成物を該反応器からの連続的に除去する工程とからなる反応で行われる。
【００２１】
他の実施様態においては、工程ａ）でポリエーテル鎖の組成が異なる二種のセグメントからなる粗製ポリエーテルオールを製造することもできる。これらは、例えば工程ａ）で、ＤＭＣ触媒を用いて、以下の工程により出発化合物にアルキレンオキシドを付加反応させて連続的にポリエーテルオールを製造することができる：
ｉ）連続反応器中に少なくとも一種の出発化合物、アルキレンオキシドまたは少なくとも二種のアルキレンオキシドの混合物、必要量のＤＭＣ触媒を連続的に供給して粗製ポリエーテルオールを製造する工程と、  
ｉｉ）工程ｉ）からの生成物を該反応器からの連続的に除去する工程と、必要なら
ｉｉｉ）工程ｉ）からの粗製ポリエーテルオールを、工程ｉ）のものとは異なるアルキレンオキシドを、あるいは工程ｉ）の混合物とは異なる少なくとも二種のアルキレンオキシドの混合物を、また必要なら、必要量のＤＭＣ触媒をもう一つの連続反応器に連続的に供給する工程と、
ｉｖ）工程ｉｉｉ）からのブロックポリエーテルオールを反応器から連続的に除去する工程。
【００２２】
硬質発泡体用ポリエーテルオールの連続的な製造は、例えば軟質発泡体用ポリエーテルオールの連続的な製造方法と同様に実施でき、その際はＤＭＣ触媒に変えてアミン系触媒が用いられる。硬質発泡体用ポリエーテルオールの製造はまた、ＷＯ２００７／１４７７８０に記載されている。
【００２３】
活性水素をもつ化合物はすべて出発化合物として好適である。本発明ではＯＨ官能性化合物が出発化合物として好ましい。
【００２４】
本発明によれば、２〜８個の酸性水素原子含有官能基をもつ化合物が、例えばポリアルコールやポリアミンなどが軟質発泡体用ポリエーテルオール製造用の出発化合物として好適である。例えば、以下の化合物が好適である：水、コハク酸やアジピン酸、フタル酸、テレフタル酸などの有機ジカルボン酸、またモノエチレングリコールや、１，２−と１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖などの一価及び多価アルコール。ポリエーテルポリアルコールとしては、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドと、水、モノエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミンやトリ（２−プロパノールアミン）、トリ（３−プロパノールアミン）、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ビシナルトルエンジアミン、２，６−または２，４−置換のトルエンジアミン、ジフェニルメタンジアミンなどのアミン、ペンタエリスリトール、ソルビトール及び／又はショ糖との、個別でのあるいは混合物としての付加物が好ましく用いられる。軟質発泡体用ポリエーテルオールの製造には、２〜４個の反応性（酸性）水素原子をもつ化合物が好ましい。
【００２５】
本発明によれば、これらの出発化合物をアルコキシレートの形で使用してもよい。特に分子量Ｍｗが６２〜１５０００ｇ／ｍｏｌの範囲にあるアルコキシレートが好ましい。
【００２６】
軟質発泡体用の出発化合物としては、活性水素原子、例えばヒドロキシル基含有官能基をもつ高分子、特にＷＯ０１／１６２０９に記載のものも好適である。
【００２７】
硬質発泡体用ポリエーテルオールの製造用出発化合物として、軟質発泡体用ポリエーテルオール用として上述の化合物に加えて、アミノ基をもつ出発化合物も使用できる。硬質発泡体用ポリエーテルオールの製造には、少なくとも３個の反応性水素原子をもつ出発物質が好ましく用いられる。これらは、好ましくはエチレンジアミンなどの脂肪族アミン、トルエンジアミン（ＴＤＡ）などの芳香族アミン、ジフェニルメタンジイソシアネートとその高級同族体（ＭＤＡ）の異性体混合物、芳香族アミンと脂肪族アミンの混合物、ペンタエリスリトールなどの固体ＯＨ官能性化合物、炭水化物（好ましくは、でんぷんやセルロース、特に好ましくは糖類、特にソルビトールやマンニトール、グルコース、フルクトース、ショ糖）である。メラミンとそのＨ官能性誘導体の使用も可能である。
【００２８】
原則的にはすべての適当なアルキレンオキシドが本発明の方法に使用可能である。例えば、Ｃ2−Ｃ20−アルキレンオキシドが、具体的にはエチレンオキシドやプロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、ペンテンオキシド、ヘキセンオキシド、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド、ドデセンエポキシド、オクタデセンエポキシド、またこれらエポキシドの混合物が好適である。エチレンオキシドとプロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、ペンテンオキシドが特に好適であり、プロピレンオキシドとエチレンオキシドが特に好ましい。
【００２９】
このＤＭＣ触媒プロセスを、下により詳細に説明する。原則として、当業界の熟練者に既知のすべての適当な化合物をＤＭＣ触媒として使用できる。
【００３０】
触媒として好適なＤＭＣ化合物が、例えばＷＯ９９／１６７７５やＤＥ１０１１７２７３．７に記載されている。特に、一般式Ｉの二金属シアニド化合物がアルコキシル化用の触媒として好適である：  
Ｍ1a［Ｍ2（ＣＮ）b（Ａ）c］d・ｆＭ1gＸn・ｈ（Ｈ2Ｏ）・ｅＬ・ｋＰ    （Ｉ）
式中、
−Ｍ1は、Ｚｎ2+とＦｅ2+、Ｆｅ3+、Ｃｏ3+、Ｎｉ2+、Ｍｎ2+、Ｃｏ2+、Ｓｎ2+、Ｐｂ2+、Ｍｏ4+、Ｍｏ6+、Ａｌ3+、Ｖ4+、Ｖ5+、Ｓｒ2+、Ｗ4+、Ｗ6+、Ｃｒ2+、Ｃｒ3+、Ｃｄ2+、Ｈｇ2+、Ｐｄ2+、Ｐｔ2+、Ｖ2+、Ｍｇ2+、Ｃａ２ｔ、Ｂａ2+、Ｃｕ2+、Ｌａ3+、Ｃｅ3+、Ｃｅ4+、Ｅｕ3+、Ｔｉ3+、Ｔｉ4+、Ａｇ+、Ｒｈ2+、Ｒｈ3+、Ｒｕ2+、Ｒｕ3+からなる群から選ばれる少なくとも一種の金属イオンであり、
−Ｍ2は、Ｆｅ2+と、Ｆｅ3+、Ｃｏ2+、Ｃｏ3+、Ｍｎ2+、Ｍｎ3+、Ｖ4+、Ｖ5+、Ｃｒ2+、Ｃｒ3+、Ｒｈ3+、Ｒｕ2+、Ｉｒ3+からなる群から選ばれる少なくとも一種の金属イオンであり、
−ＡとＸは、相互に独立して、ハライド、ヒドロキシド、スルフェート、カーボネート、シアネート、チオシアネート、イソシアネート、シアネート、カルボキシレート、オキサレート、ニトレート、ニトロシル、水素スルフェート、ホスフェート、二水素ホスフェート、水素ホスフェートまたはビカーボネートからなる群から選ばれるアニオンであり、
−Ｌは、アルコールと、アルデヒド、ケトン、エーテル、ポリエーテル、エステル、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素、アミド、第一級、第二級および第三級アミン、ピリジン窒素含有配位子、ニトリル、スルフイド、ホスフィド、ホスフィット、ホスフィン、ホスホネート、ホスフェートからなる群から選ばれる水混和性の配位子であり、
−ｋは、ゼロ以上の分数または整数であり、
−Ｐは有機添加物であり。
−ａとｂとｃとｄとｇとｎは、化合物（Ｉ）の電気的中性が保証されるように選ばれ、
ｃは０であってもよく、
−ｅは、配位分子の数で、０以上の分数または整数であり、
−ｆとｈとｍは、相互に独立して、０以上の分数または整数である。
【００３１】
有機添加物Ｐとしては次のものが挙げられる。ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアルキレングリコールソルビタンエステル、ポリアルキレングリコールグリシジルエーテル、ポリアクリルアミド、ポリ（アクリルアミド−コ−アクリル）、ポリアクリル酸、ポリ（アクリルアミド−コ−マレイン酸）、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルアクリレート、ポリアルキルメタクリレート、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチルエーテル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン−コ−アクリル酸）、ポリビニルメチルケトン、ポリ（４−ビニルフェノール）、ポリ（アクリル酸−コ−スチレン）、オキサゾリンポリマー、ポリアルキレンイミン、マレイン酸や無水マレイン酸コポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアセテート、イオン性の表面活性及び界面活性化合物、没食子酸またはその塩、エステルまたはアミド、多価アルコールのカルボキシリックエステル、グリコシド。
【００３２】
これらの触媒は結晶性であっても非晶質であってもよい。ｋがゼロの時は、結晶性の二金属シアニド化合物が好ましい。ｋがゼロより大きいときは、結晶性、半結晶性、および実質的に非晶質な触媒が好ましい。
【００３３】
いろいろな好ましい実施様態の変性触媒が存在する。ある好ましい実施様態では、式（Ｉ）の触媒で、ｋがゼロより大きい。その場合、好ましい触媒は、少なくとも一種の二金属シアニド化合物と、少なくとも一種の有機配位子と少なくとも一種の有機添加物Ｐとを含む。
【００３４】
他の好ましい実施様態においては、ｋがゼロであり、またｅもまたゼロであり、Ｘがすべてカルボキシレート、好ましくはホルメート、アセテート及びプロピオネートである。このような触媒がＷＯ９９／１６７７５に記載されている。この実施様態においては、結晶性二金属シアニド触媒が好ましい。ＷＯ００／７４８４５に記載の結晶性で板状の二金属シアニド触媒がさらに好ましい。
【００３５】
これらの変性触媒は、金属塩溶液を、場合によっては有機配位子Ｌと有機添加物Ｐの両方を含んでいる金属シアニド溶液に添加して製造される。その後、有機配位子と必要なら有機添加物を添加する。触媒製造のある好ましい実施様態においては、ＰＣＴ／ＥＰ０１／０１８９３に記載のように、不活性二金属シアニド相をまず製造し、次いで再結晶化により活性な二金属シアニド相に変換する。
【００３６】
もう一つの触媒の好ましい実施様態においては、ｆとｅとｋがゼロでない。これらは、ＷＯ９８／０６３１２に記載の水混和性の有機配位子（通常０．５〜３０重量％の量）と有機添加物（通常５〜８０重量％の量）を含む二金属シアニド触媒である。これらの触媒は、ＵＳ５，１５８，９２２に記載のように、強攪拌下（タラックスで２４０００ｒｐｍ）または撹拌下で製造できる。
【００３７】
特に亜鉛とコバルトまたは鉄とコバルトを含む二金属シアニド化合物が、アルコキシル化用触媒として好適である。亜鉛コバルト触媒が特に好適である。
【００３８】
結晶性のＤＭＣ化合物が好ましく用いられる。ある好ましい実施様態においては、Ｚｎ−Ｃｏ型の結晶性ＤＭＣ化合物で他の金属塩成分として酢酸亜鉛を含むものが触媒として用いられる。このような化合物は、単斜晶系構造で結晶化しラメラ条の晶癖をもつ。このような化合物は、例えばＷＯ００／７４８４５またはＰＣＴ／ＥＰ０１／０１８９３に記載されている。
【００３９】
触媒として好適なＤＭＣ化合物は、原理的には当業界の熟練者には既知のすべての方法で製造可能である。例えば、これらのＤＭＣ化合物は、直接沈澱法で、「初期湿潤」法で、あるいは前駆体相を形成し次いで再結晶化させる方法で製造できる。
【００４０】
このＤＭＣ化合物は、粉、ペーストまたは懸濁液として使用可能であり、成型物に変換しても、成型物や発泡体などの中に入れても、成型物や発泡体などに塗布してもよい。
【００４１】
工程ａ）のアルコキシル化に用いられるＤＭＣ触媒の濃度は、粗製ポリエーテルオールに対して通常２０００ｐｐｍ未満であり、好ましくは１０００ｐｐｍ未満、特に５００ｐｐｍ未満、特に好ましくは１００ｐｐｍ未満、例えば５０ｐｐｍ未満である。
【００４２】
工程ａ）のＤＭＣ触媒下での付加反応は、約９０〜２４０℃の温度で、好ましくは１００〜１６０℃の温度で、密閉した容器内で行われる。選ばれた反応温度でのアルキレンオキシド混合物の蒸気圧下で、あるいは場合によって存在する不活性ガス（好ましくは窒素）の蒸気圧下で、このアルキレンオキシドが反応混合物に添加される。
【００４３】
工程ａ）でアルキレンオキシドの混合物を用いる場合、いろいろなアルキレンオキシド構成単位が実質的にランダムに分布した粗製ポリエーテルオールが形成される。これらの成分の反応速度の差によりポリエーテル鎖に沿っての構成単位の分布が変動するが、プログラムでコントロールされた組成のアルキレンオキシド混合物を連続的に供給してこの変動をランダムに起こすこともできる。いろいろなアルキレンオキシドを順番に反応させると、ブロック的なアルキレンオキシド構成単位の分布をもつポリエーテル鎖が得られる。
【００４４】
反応生成物内でポリエーテル鎖の長さは、実質的に添加量により、化学量論値での平均値の近くでランダムに変動する。
【００４５】
このアミン触媒プロセスは、ＤＭＣ触媒プロセスと同様に実施可能である。違いは、ＤＭＣ触媒に代えてアミン系触媒を使用することである。
【００４６】
用いる触媒は、第三級アミンなどの塩基性化合物である。アミン系触媒の例としては、１，４−ジメチルピペラジンやＮ−ヒドロキシエチルピペラジン、１，３，５−トリス（ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロトリアジン、及び／又はＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、ジメチルベンジルアミン２，２’−ビス（２−エチル−２−アゾビシクロエーテル）１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデス−７−エンなどのピペラジン誘導体、４−メチル−及び４−エチルモルホリンや２，２−ジモルホリノエチルエーテルなどのモルホリン誘導体、１−メチル−及び１，２−ジメチルイミダゾールや、Ｎ−（３−アミノプロピル）イミダゾール、ジアゾビシクロオクタン、トリエチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノエチルアミン、トリメチルアミン（ＴＭＡ）、トリブチルアミン、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＯＡ）、ジメチルシクロヘキシルアミン（ＤＭＣＨＡ）、イミダゾールなどのイミダゾール誘導体や置換イミダゾール誘導体があげられ、好ましくはジメチルエタノールアミンである。上記の触媒は個別に用いても、相互の混合物として用いてもよい。触媒の濃度は、ポリオールの総質量に対して０．０１〜１０重量％である。触媒濃度は、ポリオールの総質量に対して０．０５〜５重量％、特に好ましくは０．１〜２重量％が好ましい。
【００４７】
このアミン触媒プロセスは、５０〜１８０℃の温度で行われる。反応器内の圧力は、アルキレンオキシドが大部分が液体として存在するように選ばれる。
【００４８】
ある特定の実施様態においては、工程ａ）で連続的なプロセスで製造した粗製ポリエーテルオールが、直接工程ｂ）での低分子量副産物除去に用いられる。
【００４９】
本発明によれば、工程（ａ）の反応の前後で、この反応混合物に、あるいはこれらの成分の一つに安定剤を加えることができる。これにより、酸化反応による望まざる副産物の生成を防ぐことができる。
【００５０】
本発明においては、原則として当業界の熟練者に既知のすべての安定剤が使用可能である。
【００５１】
これらの成分には、抗酸化剤やフリーラジカル捕捉剤、過酸化物分解剤、相乗効果剤、金属不活性化剤が含まれる。
【００５２】
用いる抗酸化剤の例としては、立体障害性フェノールや芳香族アミンがあげられる。
【００５３】
工程ａ）で製造した粗製ポリエーテルオールから低分子量副産物を除くため、工程ｂ）において上記粗製ポリエーテルオールを充填塔中で本発明の方法によりストリップガスで処理する。ある好ましい実施様態においては工程ｂ）が連続的に行われる。ある特に好ましい実施様態においては、工程ａ）と工程ｂ）の両方が、ポリエーテルオールの製造方法の全体が連続となるように実施される。
【００５４】
このために、粗製ポリエーテルオールを充填塔中で減圧下高温でストリップ処理する。本発明において、「粗製ポリエーテルオール」は、工程ａ）で上述のプロセスの一つで製造される低分子量副産物などの不純物を含むポリエーテルオールを意味するものとする。
【００５５】
本発明において、「ストリップ処理」は、粗製ポリエーテルオールにストリップガスを通し、低分子量副産物を除いてこれらをストリップガスに移すプロセスを表すものとする。スチーム及び／又は不活性ガスがストリップガスとして用いられる。窒素含有混合ガスが、特に窒素が、不活性ガスとして好ましい。ある好ましい実施様態においては、スチーム含有ストリップガス使用され、例えばスチームあるいはスチームと窒素の混合物が使用される。特に好ましい実施様態においては、スチームがストリップガスとして用いられる。
【００５６】
脱着（ストリップ処理ともいう）は、気相と液相間の分配平衡のために起こる溶解液体成分の「不活性」気相中への選択的な移動を意味するものとする。このストリップ処理は、ある特別な種類の蒸留である。違いは、分配平衡による物質の分離に必要な第２の相が、蒸発で作られるのでなく、助剤（ストリップガス）として添加されることである。脱着を実施する一つの方法は、分離すべき成分を不活性ガス流またはスチーム流中に排除することである。このキャリアガスは不純物を含む溶媒に対して向流で供給される。分離すべき成分はこの液相から気相中に移動する。不活性ガスをキャリアガスとする場合には、連続的に不活性ガスを加えて気相中の分離成分の分圧を低く維持する。
【００５７】
このために、充填塔内では、粗製ポリエーテルオールを向流で、即ちストリップガスの流動方向とは反対向きに流す。この塔は、０．５〜２０ｍ3／ｍ2・ｈの注流速度で、好ましくは２〜１５ｍ3／ｍ2・ｈの注流速度で運転する。従って、この注流速度は、１時間当りの塔の単位断面当りで使用する粗製ポリオールの体積を示す。この硬質発泡体用ポリエーテルオールのストリップ処理では、１０〜１５ｍ3／ｍ2・ｈの注流速度が特に好ましい。この軟質発泡体用ポリエーテルオールのストリップ処理では、５〜１０ｍ3／ｍ2・ｈの注流速度が特に好ましい。
【００５８】
このストリップ処理は、２０〜３００℃の範囲の温度で、好ましくは８０〜２００℃、特に好ましくは１００〜１６０℃の範囲の温度で行われる。この塔は、２〜３００ｍｂａｒ（絶対）の圧力で、好ましくは５〜８０ｍｂａｒ（絶対）、特に好ましくは８〜６０ｍｂａｒ（絶対）の圧力で運転される。Ｈ2Ｏでのストリップ処理では、蒸気圧レベル（ｐ）が、最終生成物中の水分含量が０．０１〜０．２％となるように、好ましくは０．０５〜０．１５％となるように選ばれることが好ましい。
【００５９】
高い水分含量の場合、次いで別の乾燥工程を設け、ここでポリオールを、１００〜１６０°Ｃの温度で、２〜３００ｍｂａｒの減圧下で５分〜２時間乾燥する。
【００６０】
このストリップガスが、１〜３０ｍ3（Ｓ．Ｔ．Ｐ．）（標準条件下での立方メートル）／メートルトン−ポリエーテルオールの量で供給され、好ましくは２〜２０ｍ3（Ｓ．Ｔ．Ｐ．）／メートルトン−ポリエーテルオール、特に好ましくは３〜１０ｍ3（Ｓ．Ｔ．Ｐ．）／メートルトン−ポリエーテルオール、最も好ましくは４〜６ｍ3（Ｓ．Ｔ．Ｐ．）／メートルトン−ポリエーテルオールの量で供給される。
【００６１】
粘度が＜５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）のポリオールでは、ポリオールとストリップガスの比は、通常０．１〜１０ｍｏｌ−ポリオール／モル−ストリップガスであり、好ましくは０．２〜５ｍｏｌ−ポリオール／モル−ストリップガス、特に好ましくは０．３〜３ｍｏｌ−ポリオール／モル−ストリップガス、最も好ましくは０．４〜２ｍｏｌ−ポリオール／モル−ストリップガスである。
【００６２】
粘度が＞５０００ｍＰａ・ｓのポリオールでは、ポリオールとストリップガスの比が、０．４〜３０ｍｏｌ−ポリオール／モル−ストリップガスであり、好ましくは０．７〜２５ｍｏｌ−ポリオール／モル−ストリップガス、特に好ましくは１〜２０ｍｏｌ−ポリオール／モル−ストリップガス、最も好ましくは１．３〜１５ｍｏｌ−ポリオール／モル−ストリップガスである。
【００６３】
粗製ポリエーテルオールの塔中の好適な滞留時間は、１〜１００分間の範囲であり、好ましくは５〜４０分間の範囲である。
【００６４】
本発明においては、「充填塔」は、分離活性をもつ充填材をもつ塔を意味するものとする。原則的にはすべての既知の充填材が、特にトレイ、ランダム充填材または構造充填材がこの目的に使用できる。
【００６５】
好適な充填材は、既存のものであり、例としては、市販のトレイ、ランダム充填材または構造充填材が、より具体的には、泡トレイやトンネルトレイ、バルブトレイ、多孔板トレイ、デュアルフロートレイ、グリッドトレイ、ポールリング(R)、バール(R)サドル、金メッシュリング、ラシヒリング(R)、インターロックス(R)サドル、インターパック(R)充填材、イントス(R)充填材があげられ、またスルザー・メラパック及びメラパックプラス、スルザー・オプチフロー(R)、クーニ・ロモパック(R)、モンツＡ３−５００(R)布状充填材、スルザーＢＸ(R)布状充填材、スルザー・メラカーボン、スルザー・メラグリッド、ナッターグリッド、ガーゼ充填材ＢＸ型、ガーゼ充填材ＢＸプラス型、ガーゼ充填材ＣＹ型、ガーゼ充填材ＤＸ型、ガーゼ充填材ＥＸ型、モンツパックＢ１型、モンツパックＢＳＨ型、モンツパックＡ３型、モンツパックＭ型、モンツパックＭＮ型、モンツパックＣ１型、コークグリッチ・フレクシパックとレクシパックＨＣ、コークグリッチ・ゲムパック、ワイヤ編物充填材ＡＣＳとＡＣＳＸ、ラシッヒパックとラシッヒスーパーパック、クーニ・ロンボパックとロンボパックＳなどの構造充填材があげられる。
【００６６】
充填塔が好ましい。これらは、ランダム充填材または構造充填材を含む充填塔を意味するものとする。用いるランダム充填材成分は、スチールやステンレス鋼、銅、炭素、陶器、磁器、ガラス、プラスチックなどの材料を含む充填材である。ランダム充填材を含む塔に好適な充填材成分が、例えばＫｌａｕｓ  Ｓａｔｔｌｅｒ、「熱的分離方法」、ＶＣＨ−Ｖｅｒｌａｇ、１９９５に記載されている。特に好ましい実施様態においては、構造充填材成分を有する３５段の充填塔が使用される。構造充填材成分は、例えば、ワイヤ編物、薄板または布状充填材である。
【００６７】
布状充填材が特に好ましい。モンツＡ３−５００(R)布状充填材とスルザーＢＸ(R)布状充填材が特に好ましい。
【００６８】
他の実施様態においては、用いるストリップガスが、スチーム含有ストリップガスであり、スチームであることが特に好ましい。驚くべきことに、本発明の方法では、スチーム含有混合ガスをストリップガスとして使用しても、得られるポリエーテルオールの乾燥工程の必要が無いことが明らかとなった。
【００６９】
したがって本発明はまた、スチーム含有ストリップガスを用いて粗製ポリエーテルオールから低分子量副産物を除去する方法であって、ストリップ処理後に精製したポリエーテルオールの乾燥工程が行われない方法に関する。
【００７０】
さらに、本発明はまた、本発明の方法で得られるポリエーテルオールに関する。したがって本発明はまた、少なくとも以下の工程を含むプロセスで得られるポリエーテルオールに関する。
【００７１】
ａ）少なくとも一種の出発化合物を少なくとも一種のアルキレンオキシドと触媒に反応させて粗製ポリエーテルオールを得る工程と、
ｂ）工程ａ）からの粗製ポリエーテルオールから低分子量副産物を除去する工程（なお、該粗製ポリエーテルオールが充填塔内でストリップガスで処理される）。
【００７２】
本発明の方法で得られるポリエーテルオールは、特に不純物量が小さなことに特徴がある。これらには、臭気がほとんど無く、ＦＯＧ（霧発生）値やＶＯＣ（揮発性有機化合物）値が低い。特に、本発明のポリエーテルオールの残留アルキレンオキシド値は低く、好ましくは残留アルキレンオキシド値が、ポリエーテルオールに対して１００ｐｐｍ以下であり、より好ましくは５０ｐｐｍ以下、特に好ましくは２０ｐｐｍ以下である。
【００７３】
不純物が少ないため、本発明で製造した軟質発泡体用ポリエーテルオールは、特に自動車や家具業用のポリウレタンの製造に好適である。
【００７４】
これらの硬質発泡体用ポリエーテルオールは、主に絶縁用途で家庭用品中で、また建築業で使用される。したがって本発明はまた、本発明の方法で得たポリエーテルオールのポリウレタンの合成のために利用に関する。
【００７５】
本発明で製造したポリエーテルオールは、特にポリウレタンフォームやポリウレタン塗膜、エラストマーの製造に適している。本発明で製造したポリエーテルオールは、ポリウレタン軟質発泡体の合成に使用することが好ましい。上記のポリウレタン軟質発泡体は、スラブ軟質発泡体であっても軟質発泡体成型物であってもよい。したがって他の実施様態においては、本発明は、本発明の方法で得られるポリエーテルオールまたは本発明のポリエーテルオールのポリウレタンの製造への利用であって、該ポリウレタンがポリウレタン軟質発泡体であるものに関する。
【００７６】
特にポリウレタンフォームの中では、自動車や家具業で使用されている発泡体が好ましい。このようなポリウレタンは、例えば成型物の、特に軟質ポリウレタンスラブ発泡体からなる成型物の製造に好適である。長所は不純物が少ないことであり、成型後の軟質発泡体から放出される不快な臭気が無い。またＶＯＣ値やＦＯＧ値も低い。
【００７７】
本発明の成型物としては、例えばマットレスやクッション、自動車業用の成型物、布張り家具があげられる。
【００７８】
本発明を実施例を基に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるのではない。
【実施例１】
【００７９】
ＤＭＣ触媒での軟質発泡体用ポリエーテルオール（ポリオールＩ）の製造  
２０ｌの攪拌容器反応器中で、３２００ｇのリン酸で処理したグリセロール開始プロポキシ化物でＯＨ価が２９８ｍｇであるものを、４４ｇの４．５３％濃度のＤＭＣ触媒懸濁液（得られる生成物に対して１００ｐｐｍのＤＭＣ触媒に相当）と混合し、１２０℃で４０ｍｂａｒの減圧下で水分含量が２００ｐｐｍ未満となるまで脱水した。その後、約４００ｇの１，２−プロピレンオキシド（ＰＯ）を供給して反応を開始させた。反応開始は、急激な温度上昇と急速な反応器圧力の低下で検出できた。その後、１４９１０ｇのＰＯと１９４０ｇのエチレンオキシド（ＥＯ）の混合物１６４５０ｇを、同温度で２．５時間かけて添加した。反応器圧力が一定となった後、未反応モノマーと他の揮発性成分を減圧下での蒸留で除き、ポリエーテルオールを排出した。
【００８０】
得られたポリエーテルオール（ポリオールＩ）は、次の特徴をもっていた。
ＯＨ価（ＯＨＮ）：４８．８ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ
平均分子量：３４２０ｇ／ｍｏｌ  
酸価：０．０１３ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ  
水分含量：０．０１１％  
粘度（２５℃）：５６６ｍＰａ・ｓ  
【実施例２】
【００８１】
アミン触媒での硬質発泡体用ポリエーテルオール（ポリオールＩＩ）の製造  
４７００ｇの砂糖と１４５０ｇのグリセロールを２０ｌの攪拌反応器中に入れ、この反応器を真空とした。窒素でこの真空を破り、２００ｇのジメチルエタノールアミンを加え、混合物を１０５℃に加熱した。反応温度が目標値に達した後、１３５００ｇのＰＯを圧力が７ｂａｒを超えないようにして１０時間かけて供給した。反応器圧力が一定となった後、未反応モノマーと他の揮発性成分を減圧下の蒸留で除き、ポリエーテルオールを排出した。
【００８２】
得られたポリエーテルオール（ポリオールＩＩ）は、次の特徴をもっていた。
ＯＨＮ：４５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ  
粘度（２５℃）：１９８００ｍＰａ・ｓ  
平均分子量：６３０ｇ／ｍｏｌ  
【実施例３】
【００８３】
ＤＭＣ触媒で得たポリエーテルオール（ポリオールＩ）を、試験室装置中でストリップ処理した。試験塔の直径は０．０５ｍであり、７段の０．５ｍ領域にモンツＡ３−５００型の布状充填材を有していた。各領域の後、液体を捕集し再分配させた。塔のジャケットは１３０℃で温度調節され、塔の塔頂圧力は５０ｍｂａｒ（絶対）であった。純粋なポリエーテルオールＩを加え、試験前に４００ｐｐｍの１，２−プロピレンオキシド（ＰＯ）を意図的に添加した。ＰＯの規格値を達成できればＥＯも十分に除去可能であることが経験的にわかっていたため、エチレンオキシドは無視した。目標の規格値は、塔底でＰＯが＜５〜＜１ｐｐｍ（重量換算）であった。この条件下で、またＦ＝０．１７Ｐａ＾０．５と注流速度が７ｍ3／（ｍ2・ｈ）の条件下で、塔底でＰＯ濃度＜１ｐｐｍ（重量換算）が達成された。ポリオールＩ／スチーム比は、０．９５ｋｍｏｌ−ポリオール１／ｋｍｏｌ−スチームであった。
【００８４】
なお、因子Ｆ（ガス負荷係数）は、ガス速度とガス密度の平方根の積であり、このガス速度は、塔の自由断面で分けられたガスの体積流量である。
【実施例４】
【００８５】
アミン触媒ポリエーテルオール（ポリオールＩＩ）を試験室装置中でストリップ処理した。試験塔の直径は０．０５ｍであり、８段の０．５ｍ領域にモンツＡ３−５００型の布状充填材を有していた。各領域の後、液体を捕集し再分配させた。塔底温度は１１０〜１２０℃であり、塔の塔頂圧力は５０ｍｂａｒ絶対であった。純粋なポリエーテルオールＩを加え、試験前に１，２−プロピレンオキシド（ＰＯ）を意図的に添加した。目標の規格値は、塔底でＰＯが＜１ｐｐｍ（重量換算）の範囲であった。ＰＯの出発濃度は１０００ｐｐｍ（重量換算）であり、８ｋｇ／ｈのポリエーテルオール（５ｂａｒ（絶対）で供給温度が１２５℃）を供給した。この条件下で、またＦ＝０．１８Ｐａ＾０．５と注流速度が３．７３〜３．９６ｍ3／（ｍ2・ｈ）の条件下で、塔底でＰＯ濃度＜１ｐｐｍ（重量換算）が達成された。また、０．２６５ｋｇ／ｈの窒素を塔に通した。したがって、ポリオールＩＩ／Ｎ2比は１．３１ｍｏｌ−ポリオールＩＩ／ｋｍｏｌ−Ｎ2〜１．３８ｋｍｏｌ−ポリオールＩＩ／ｋｍｏｌ−Ｎ2であった。
【実施例５】
【００８６】
アミン触媒ポリエーテルオール（ポリオールＩＩ）を試験室装置中で攪拌した。試験塔の直径は０．０５ｍであり、８段の０．５ｍ領域にモンツＡ３−５００型の布状充填材を有していた。各領域の後、液体を捕集して再分配させた。塔底温度は１２０〜１２５℃であり、塔の塔頂圧力は５０ｍｂａｒ（絶対）であった。純粋なポリエーテルオールを加え、試験前に１，２−プロピレンオキシド（ＰＯ）を意図的に添加した。目標規格値は塔底でＰＯ＜１ｐｐｍ（重量換算）であった。出発濃度は、ＰＯが２０００ｐｐｍ重量換算であり、ポリオールは１２．８ｋｇ／ｈで供給した（５ｂａｒ（絶対）で供給温度が１２５℃）。この条件下で、またＦ＝０．１７Ｐａ＾０．５と注流速度が６ｍ3／（ｍ2・ｈ）の条件下で、塔底でＰＯ濃度＜１ｐｐｍ（重量換算）が達成された。また２００ｇ／ｈのスチームを塔に通した。したがって、ポリオールＩＩ／スチーム比は、２．０１ｍｏｌ−ポリオールＩＩ／ｍｏｌ−スチームであった。
【００８７】
［比較例１］  
温度調整用の二重ジャケットとリング分配器（ｄ＝４ｃｍ）を備えた、低部に数多くのガス透過用内孔をもつ気泡塔（ＩＤ＝１０ｃｍ）をストリップ処理に用いた。この気泡塔の温度を、市販の恒温槽を用いて一定に維持した。気泡塔の圧力は、真空ポンプで３００ｍｂａｒで一定に保った。
【００８８】
ストリップ処理のために、不活性条件下で６ｋｇのポリオールＩを、前もって窒素で不活性化されたこの気泡塔に供給した。その後、ポリオールＩをストリップ処理温度に加熱するとともに気泡塔を上記圧力とした。スチームをリング分配器から供給し、その量をスチーム計で追跡した。
【００８９】
８０ｇ／ｈのスチーム流で２時間ストリップ処理後、フリーのＰＯ含量は３ｐｐｍであった。したがって、ポリオールＩ／スチーム比は０．２ｍｏｌ−ポリオールＩ／モル−スチームであった。
【００９０】
［比較例２］  
温度調整用の二重ジャケットとリング分配器（ｄ＝４ｃｍ）を備えた低部に数多くのガス透過用内孔をもつ気泡塔（ＩＤ＝１０ｃｍ）をストリップ処理に用いた。この気泡塔の温度を市販の恒温槽で一定に維持した。気泡塔の圧力は、真空ポンプで３００ｍｂａｒで一定に保った。
【００９１】
ストリップ処理のために、不活性条件下で６ｋｇのポリオールＩＩを、前もって窒素で不活性化されたこの気泡塔に供給した。その後、ポリオールＩをストリップ処理温度に加熱するとともに気泡塔を上記圧力とした。窒素をリング分配器から供給し、その量を流量計で追跡した。
【００９２】
１３ｌ（Ｓ．Ｔ．Ｐ）／ｍｉｎの窒素流で２時間ストリップ処理後、フリーのＰＯ含量は６ｐｐｍであった。したがって、ポリオールＩＩ／窒素比は、１６．５ｍｏｌ−ポリオールＩ／モル−窒素
であった。
【００９３】
［比較例３］  
温度調整用の二重ジャケットとリング分配器（ｄ＝４ｃｍ）を備えた低部に数多くのガス透過用内孔をもつ気泡塔（ＩＤ＝１０ｃｍ）をストリップ処理に用いた。この気泡塔の温度を、市販の恒温槽で一定に維持した。気泡塔の圧力は、真空ポンプで３００ｍｂａｒで一定に保った。
【００９４】
ストリップ処理のために、不活性条件下で６ｋｇのポリオールＩＩを、前もって窒素で不活性化されたこの気泡塔に供給した。その後、ポリオール２をストリップ処理温度に加熱すると共に気泡塔を上記圧力とした。スチームをリング分配器から供給し、その量をスチーム計で追跡した。
【００９５】
２０ｇ／ｈのスチーム流で２時間ストリップ処理後、フリーのＰＯ含量は１２ｐｐｍであった。したがって、ポリオールＩ／スチーム比は、４．３ｍｏｌ−ポリオールＩ／モル−スチームであった。
【手続補正書】
【提出日】平成23年5月13日(2011.5.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも一種の出発化合物を少なくとも一種のアルキレンオキシドおよび触媒と反応させて粗製ポリエーテルオールを得る工程と  
ｂ）工程ａ）からの粗製ポリエーテルオールから低分子量副産物を除去する工程とからなるポリエーテルオールの製造方法であって、
該粗製ポリエーテルオールが工程ｂ）において充填塔中でストリップガスで処理され、連続的に実施される方法。
【請求項２】
用いるアルキレンオキシドがエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドである請求項２に記載の方法。
【請求項３】
工程ｂ）の処理が充填塔内で行われる請求項１と２のいずれかに記載の方法。
【請求項４】
上記充填塔が布状充填材を有する請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
用いるストリップガスがスチーム含有混合ガスであり、工程ｂ）の後で乾燥工程が行われない請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
工程ｂ）が１００〜１６０℃の範囲の温度で行われる請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
工程ｂ）が０．５〜２０ｍ3／ｍ2・ｈの洗浄速度で行われる請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
工程ｂ）で、上記ストリップガスが、１〜３０ｍ3（Ｓ．Ｔ．Ｐ．）／メートルトン−ポリエーテルオールの量で用いられる請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
工程ｂ）が２〜３００ｍｂａｒ（絶対）の圧力で実施される請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
工程ｂ）が５〜８０ｍｂａｒ（絶対）の圧力で実施される請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
工程ｂ）が８〜６０ｍｂａｒ（絶対）の圧力で実施される請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【国際調査報告】
2013500368.tif 000002
2013500368.tif 000003
2013500368.tif 000004
2013500368.tif 000005
2013500368.tif 000006
2013500368.tif 000007