(57)【要約】  特定の分枝状ヒドロキシアルキルポリオキシレングリコールエーテルは、２５℃以下の温度でさえ、発泡剤を含有する水性媒体用の消泡剤、泡止め添加剤または泡調整剤としての優れた特徴を示す。そのため、該分枝状ヒドロキシアルキルポリオキシレングリコールエーテルは、洗浄剤および清浄剤中において使用することができる。
2013530133.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）：
【化１】
2013530133.tif 000009
［式中、 Ｒ１は６〜１８個の炭素原子を有する飽和直鎖状アルキル基であり、Ｒ２は水素原子またはメチル基であり、Ｒ３は５〜２４個の炭素原子を有するモノ分枝状またはポリ分枝状飽和アルキル基であり、ｎは２〜２０の整数または分数である］
で示されるヒドロキシアルキルポリオキシレングリコールエーテル。
【請求項２】
Ｒ２は水素原子であり、基Ｒ３は２-エチルヘキシル基またはイソオクタノール基であることを特徴とする、請求項１に記載のヒドロキシアルキルポリオキシレングリコールエーテル。
【請求項３】
Ｒ１は６〜１２個、好ましくは６〜１０個、特に８〜１０個の炭素原子を有する飽和直鎖状アルキル基であることを特徴とする、請求項１または２に記載のヒドロキシアルキルポリオキシレングリコールエーテル。
【請求項４】
一般式（Ｉ）において、添え字ｎは３〜２０、好ましくは５〜１５、特に６〜１１の偶数または分数であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のヒドロキシアルキルポリオキシレングリコールエーテル。
【請求項５】
一般式（Ｉ）において、Ｒ３は２-エチルヘキシル基であり、ｎは６〜１０、特に７〜９の偶数または分数であり、Ｒ１は６〜１２個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のヒドロキシアルキルポリオキシレングリコールエーテル。
【請求項６】
一般式（Ｉ）において、Ｒ２は水素原子であるであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載のヒドロキシアルキルポリオキシレングリコールエーテル。
【請求項７】
請求項１に記載の一般式（Ｉ）で示されるヒドロキシアルキルポリオキシレングリコールエーテルの、泡形成剤を含む水性組成物用の消泡添加剤、泡制御添加剤または泡止め添加剤としての使用。
【請求項８】
消泡効果、泡制御効果または泡止め効果が、２５℃以下、好ましくは２０℃以下の温度でさえ生じることを特徴とする、請求項７に記載の使用。
【請求項９】
請求項１に記載の一般式（Ｉ）で示されるヒドロキシアルキルポリオキシレングリコールエーテルを含む、洗浄、洗い流しまたは清浄用組成物。
【請求項１０】
２５℃以下、好ましくは２０℃以下の温度で、請求項１に記載の一般式（Ｉ）で示される化合物を、少なくとも２５ｐｐｍの濃度で、水性組成物に添加することを特徴とする、泡形成剤を含む水性組成物を消泡するための方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、選択されたヒドロキシアルキルポリオキシレングリコールエーテル型の分枝状界面活性剤、および、特に発泡成分を含む水性組成物の消泡、泡制御または泡止めのための、洗浄または清浄用組成物におけるそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
水性の洗浄および清浄用組成物は、使用条件において望ましくない泡形成をもたらす成分を含む場合が多い。これらの物質は、アニオン性界面活性剤（例えばアルキルベンゼンスルホネート型、または、直鎖状アルキルサルフェート型および脂肪アルコールポリグリコールエーテルサルフェート型のアニオン性界面活性剤）、または特定の非イオン性界面活性剤、例えばアルキル（オリゴ）グリコシドであることが多い。しかしながら、その上、落とされる汚れのあらゆる成分、または適用系中にある物質および／または界面活性特性を有する適用系中に導入された物質は、泡を形成することができ、および／または、適用における発泡の傾向を安定化させることができるため、泡の形成をもたらすか、または、泡の形成を高める。例としては、例えばタンパク質、ポリマー、けん化脂肪、木質繊維および泡を形成するそれらの原料などの物質および物質群が挙げられうる。
【０００３】
したがって、望ましくない発泡を防ぐために、ａ）泡止め剤、すなわち、泡の形成を防ぐ物質を使用するか、または、ｂ）消泡剤、すなわち存在する泡を破壊することができる剤を使用するかのいずれかである。泡調整剤、すなわち、完全に泡形成を抑制しないが、ある程度まで泡体積を制限することができる物質は第３のカテゴリーｃ）として知られている。これに関する詳細は、例えばN.D. Denkov著、「Mechanisms of Foam Destruction by Oil-based Antifoams」、Langmuir 2004、20、第９４６３〜９５０５頁、またはTEGEWA puplication、"Foam" by the "Surface-active substances" project group from ２００７などの文献中に見出すことができる。固体および液体上の均質な界面活性剤フィルムによって泡は安定化される。したがって、消泡剤の役割は、このフィルムを破壊することであり、および／または、泡止め剤の役割はその形成を防ぐことである。
【０００４】
使用される泡止め剤または消泡剤は、通常、疎水性油（例えば鉱物油、パラフィン油、脂肪アルコールおよびそのエステル、脂肪酸およびシリコーン油）およびそれらと均質に分散した疎水性固体との組合せである。しかしながら、ある種の非イオン性界面活性剤も、消泡効果および／または泡止め効果を示すことができる。例えば、ヒドロキシアルキルポリオキシレングリコールエーテルがここで使用される。これらは、例えば１,２-エポキシアルカンとアルキル化脂肪アルコールとを反応させることによって得られる既知の化合物である。ここで、独国特許出願公開第１９７３８８６６号は、先行技術の例として用いられる。欧州特許出願公開第０２９９３６０号には、例えば、そのような化合物およびその泡止め剤としての使用が開示されている。欧州特許出願公開第０２９９３６０号に記載された幅広いMarkush 式には分枝状誘導体も包含されるが、直鎖状アルキル基を有する化合物のみが明細書中において当業者に具体的に開示されている。欧州特許出願公開第１２９９１０３号には、ヒドロキシルポリオキシレングリコールエーテルおよび清浄用組成物におけるその使用が開示されており、製造の記載においてこの種の特定の化合物または開示されていると思われるようなそれらの特性なしに、分枝状アルコールの使用も記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】独国特許出願公開第１９７３８８６６号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第０２９９３６０号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第１２９９１０３号明細書
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】N.D. Denkov著、「Mechanisms of Foam Destruction by Oil-based Antifoams」、Langmuir 2004、20、第９４６３〜９５０５頁
【非特許文献２】TEGEWA puplication、"Foam" by the "Surface-active substances" project group from ２００７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
水性組成物における消泡剤および／または泡止め剤として適当な多くの物質が既に知られているが、新しい物質も求められている。できるだけ低い使用温度（好ましくは３０℃未満、特に２５℃未満の温度）でその効果を発揮する最新の洗浄および清浄用組成物が、消費者、工業的ユーザーおよび／または一般ユーザーに求められているため、より高い使用温度での既知の化合物と同じ効果をこれらの低い温度で示すか、または、同じ温度で先行技術の物質よりも良好な効果を示す消泡剤および／または泡止め剤または泡調整剤も求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
ある種の選択されたヒドロキシアルキルポリオキシレングリコールエーテルが、これらの望まれる特性を示すことが明らかとなった。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】循環試験法でDehydol（登録商標）LT7の消泡を評価した結果（２０℃）を示す図である。
【図２】循環試験法でDehydol（登録商標）LT7の消泡を評価した結果（４０℃）を示す図である。
【図３】循環試験法でGlucopon（登録商標）425N/HHの消泡を評価した結果を示す図である。
【図４】循環試験法でArlicon（登録商標）AT50の消泡を評価した結果を示す図である。
【図５】循環試験法でGlucopon（登録商標）425N/HHの消泡を評価した結果を示す図である。
【図６】循環試験法でArlicon（登録商標）AT50の消泡および長期作用を評価した結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
したがって、本発明の第一の主題は、一般式（Ｉ）：
【化１】
2013530133.tif 000003
［式中、Ｒ１は６〜１８個の炭素原子を有する飽和直鎖状アルキル基であり、Ｒ２は水素原子またはメチル基であり、ここで、基Ｒ３は５〜２４個の炭素原子を有するモノ分枝状またはポリ分枝状飽和アルキル基であり、添え字ｎは２〜２０の整数または分数である］
で示されるヒドロキシアルキルポリオキシレングリコールエーテルに関する。
【００１１】
ヒドロキシアルキルポリオキシレングリコールエーテルは、原則として既知である。既に上記に述べた欧州特許出願公開第２９９３６０号において、具体的かつ明らかに事前に記載されたと思われる本発明の式（Ｉ）の記載で示される化合物についての記載なしに、分枝状基Ｒ１またはＲ３への参照を見出すこともできる。
【００１２】
本発明の教示は、ヒドロキシアルキルポリグリコールエーテルの消泡効果および／または泡止め効果は、先行技術に具体的に開示される純粋な直鎖状誘導体はその有効性が低温で失われるが、ポリオキシグリコール末端基Ｒ３においてのみの変化に際しては、効果が維持されるという驚くべき発見に基づいている。
【００１３】
一般式（Ｉ）で示される化合物は、通常、アルカリ系触媒の存在下で、アルコキシ化分枝状脂肪アルコールとアリールオキシランとを反応させることにより調製する。製造方法自体は既知であり、EP 0 299 360 A2にも開示されている。したがって、一般式（Ｉ）における分枝状基Ｒ３は、オキシランとの反応の前にアルコキシ化させたアルコールに由来する。
【００１４】
適当な分枝状アルコールは、例えば、４種のイソペンタノール、特にイソアミルアルコール（３-メチルブタン-１-オール)であり、さらに適当な例は、２-メチルペンチルアルコール、２-メチルヘキシルアルコール、２-メチルヘプチルアルコール、２-メチルオクチルアルコール、２-メチルノニルアルコール、２-メチルデシルアルコール、ならびに２-エチルプロピルアルコール、２-エチルブチルアルコール、２-エチルペンチルアルコール、２-エチルヘキシルアルコール、２-エチルヘプチルアルコール、２-エチルオクチルアルコール、２-エチルノニルアルコール、２-エチルデシルアルコールである。３-メチルペンタノール、３-エチルペンタノール、３-メチルヘキサノール、３-エチルヘキサノール、３-メチルヘプタノール、３-エチルヘプタノール、３-メチルオクタノール、３-エチルオクタノール、３-メチルノナノールおよび３-エチルノナノールは、適当な分枝状アルコールである。イソノナノールまたはイソデカノールも、本発明の教示の目的に適当な分枝状アルコールである。モノ分枝状アルコールに加えて、６〜１２個の炭素原子を有するポリ分枝状アルコールも適当である。該アルコールを、互いに任意の所望の混合物の形態で用いることもできる。ゲルベ反応により得られる、６〜１２個の炭素原子を有するあらゆる分枝状アルコールおよびそれらの混合物も、特に適当であり得る。
【００１５】
２-エチルヘキシルアルコールまたはイソオクタノールが特に好ましい。２-エチルヘキサノールは、原料としてのプロペンに基づく合成アルコールである。プロペンは、ＣＯおよび水素と反応し、ブタナールを与え、次いで、アルドール縮合により２-エチル-３-ヒドロキシエタノールへと変換される。水の脱離および触媒的水素添加により、２-エチルヘキサノールが得られる。
【００１６】
イソオクタノールは、オレフィン、一酸化炭素（ＣＯ）および水素から、いわゆるオキソ合成により得ることもできる。この合成は、ヒドロホルミル化とも称される。ヒドロホルミル化の間に形成されたアルデヒドを、その後、水素化する。用いるオレフィンに応じて、あらゆる第一級イソアルコールが得られる。したがって、イソヘプテン混合物は、ヒドロホルミル化および続く水素添加の結果、３-メチル-１-ヘプタノールおよび５-メチル-１-ヘプタノールと共に、主に３,３-ジメチル-１-ヘキサノール、３,５-ジメチル-１-ヘキサノールおよび４,５-ジメチル-１-ヘキサノールからなる混合物を生成する。６-メチル-１-ヘプタノールも、汎用の工業的に入手可能なイソオクタノールである。さらに、特に適当な分枝状アルコールは、イソノナノールおよびイソデカノールであり、ここでも、混合物が存在する。これは、イソノナノールは、３,５,５-トリメチルヘキサン-１-オールが大部分を占める分枝状第一級イソノナノールの混合物であるためである。イソデカノールの場合、３,５-ジメチルオクタン-１-オールと共に異性体トリメチルヘプタノールの混合物が存在する。
【００１７】
一般式（Ｉ）で示されるヒドロキシアルキルポリオキシレングリコールエーテルは、エチレンオキシド基、プロピレンオキシド基またはエチレンオキシド基およびプロピレンオキシド基の両方を含有することができ、この場合、エチレンオキシド基およびプロピレンオキシド基は分子中にブロック状またはランダム状に存在してよい。プロピレンオキシド基が存在する場合、これらは、一般式（Ｉａ）：
【化２】
2013530133.tif 000004
［式中、基Ｒ1およびＲ３は上記に示した意味を有し、添え字ｋは１〜１６の整数または分数であり、ｌは１〜４、好ましくは１〜３、特に１〜２の整数または分数であり、ただし、ｋ＋ｌ＝ｎである。したがって、一般式（Ia）において、添え字ｋの値は、２〜１６、好ましくは４〜１２、特に６〜１０である。］
に合致する。
【００１８】
この種の好ましい化合物は、例えば、ヒドロキシアルキルポリオキシレングリコールエーテル１モルあたり、プロピレンオキシド２モルおよびエチレンオキシド１０モル、または、ヒドロキシアルキルポリオキシレングリコールエーテル１モルあたり、エチレンオキシド１４モルおよびプロピレンオキシド３モルを含む。
【００１９】
式（Ia）において、基（Ｏ-ＣＨ２-ＣＨ２)ｋ(Ｏ-ＣＨＣＨ３-ＣＨ２)１の順は配列を規定するものではなく、むしろ、この式は、マーカッシュ式（Ia）中にブロック状およびランダム状に分布した、考えられる、あらゆる基（Ｏ-ＣＨ２-ＣＨ２)ｋおよび(Ｏ-ＣＨＣＨ３-ＣＨ２)１を包含するか表す。特に、ここでは、プロピレンオキシド基(Ｏ-ＣＨＣＨ３-ＣＨ２)の割合がエチレンオキシド基（Ｏ-ＣＨ２-ＣＨ２)の割合よりも低い、式（Ia）で示される化合物を選択する。例えば式（Ｉ）で示される純粋なエトキシ化化合物および純粋なプロポキシ化化合物を互いに共に使用することもできる。
【００２０】
しかしながら、一般式（Ｉ）で示される特に好ましい化合物は、常にエチレンオキシドを含有し、好ましくはエチレンオキシド基のみを含有し、したがって、プロピレンオキシド基を含有しない。
【００２１】
一般式（Ｉ）において添え字ｎにより特徴付けられるアルコキシ化度（すなわちアルコキシド基の割合、すなわちエチレンオキシド基および／またはプロピレンオキシド基の割合）は、好ましくは３〜２０、または５〜１５、特に６〜１１である。
【００２２】
特に好ましい態様において、式（Ｉ）［式中、Ｒ２は水素原子であり（これらはもっぱらエトキシ化誘導体である）、基Ｒ３は２-エチルヘキシル基である］で示される分子を選択する。一般式（Ｉ）［式中、Ｒ３は２-エチルヘキシル基であり、ｎは６〜１０、特に７〜９の整数または分数であり、Ｒ１は６〜１２個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基である］で示されるヒドロキシアルキルポリオキシレングリコールエーテルも、同様に好ましい。
【００２３】
基Ｒ１は、反応において使用するオキシランに由来する。式（Ｉ）におけるＲ１に、６〜１２、好ましくは６〜１０、特に８〜１０個の炭素原子を有する直鎖状飽和アルキル基を選択することが好ましい。
【００２４】
一般式（Ｉ）で示される化合物は、発泡性および／または泡安定化成分を含む、水性系、水性組成物または水性溶液、エマルジョンまたは分散体用の消泡剤ならびに泡止め剤または泡調整剤として適当である。発泡性表面活性物質、例えば界面活性剤などと同様に、主に汚れからもたらされる他の物質、例えばタンパク質、ポリマー、ケン化脂肪、木質繊維およびそれらの原料、およびサポニンは、泡を形成および／または形成することもでき、したがって、発泡成分、泡安定剤および／または泡形成剤として作用する。
【００２５】
一般式（Ｉ）で示される化合物を泡調整剤として用いることもできる。適当な発泡性界面活性剤は、特にアニオン性界面活性剤、ここで、好ましくはアルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、アルキルスルホネートおよび／またはアルキルベンゼンスルホネートである。挙げられるさらなる泡形成剤は、アミンオキシド、ベタイン、脂肪酸アミドおよびそのアルコキシ化誘導体および他のカチオン性界面活性剤だけでなく、発泡性非イオン性界面活性剤、例えばアルキル（オリゴ）グリコシドおよびアルコキシ化脂肪アルコール、好ましくはエトキシ化脂肪アルコールである。
【００２６】
脂肪アルコールサルフェートと称される場合も多いアルキルサルフェートおよび／またはアルケニルサルフェートは、式（II）：
【化３】
2013530133.tif 000005
［式中、Ｒ４は６〜２２個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状脂肪族アルキル基および／またはアルケニル基であり、Ｘはアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムまたはグルカンモニウムである］
に合致する第一級アルコールの硫酸化生成物を意味するとして理解される。本発明に関して使用することができるアルキルサルフェートの通常の例は、カプロンアルコール、カプリルアルコール、カプリンアルコール、２-エチルヘキシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルモレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコールおよびエルシルアルコール、ならびに工業用グレードメチルエステル画分の高圧水素添加により得られるそれらの工業用グレード混合物またはローレンオキソ合成からのアルデヒドの硫酸化生成物である。硫酸化生成物は、好ましくは、アルカリ金属塩、特にそのナトリウム塩の形態で使用することができる。ナトリウム塩の形態での、相当する炭素鎖分布のＣ１６/１８-獣脂脂肪アルコールおよび植物脂肪アルコールに基づくアルキルサルフェートが特に好ましい。
【００２７】
アルキルエーテルサルフェート（「エーテルサルフェート」）は、既知のアニオン性界面活性剤であり、脂肪アルコールまたはオキソアルコールポリグリコールエーテルのＳＯ３−またはクロロスルホン酸（ＣＳＡ）-硫酸化および続く中和によって、工業的に製造される。本発明に関して、適当なエーテルサルフェートは、式（III）：
【化４】
2013530133.tif 000006
［式中、Ｒ５は６〜２２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基および／またはアルケニル基であり、ｎは１〜１０の数であり、Ｘはアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムまたはグルカンモニウムである］
に合致するエーテルサルフェートである。通常の例は、ナトリウム塩および／またはマグネシウム塩形態の、カプロンアルコール、カプリルアルコール、２-エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルモレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコールおよびブラシジルアルコールへの、エチレンオキシドの平均１〜１０モル、特に２〜５モルの付加生成物のサルフェートならびにそれらの工業用グレード混合物である。ここで、エーテルサルフェートは、通常の同族体分布または狭い同族体分布のいずれを有してもよい。ナトリウム塩および／またはマグネシウム塩の形態における、工業用グレードＣ１２/１４またはＣ１２/１８-ココナツ脂肪アルコール画分へのエチレンオキシドの平均２〜３モルの付加物に基づくエーテルサルフェートを使用することが特に好ましい。
【００２８】
アルキルベンゼンスルホネートは、好ましくは式Ｒ-Ｐｈ-ＳＯ３Ｘ［式中、Ｒは１０〜１８個の炭素原子を有する分枝状であるが好ましくは直鎖状のアルキル基であり、Ｐｈはフェニル基であり、Ｘはアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムまたはグルカンモニウムである］に合致する。例えばナトリウム塩の形態における、クメンスルホネート、キシレンスルホネート、トルエンスルホネート、ドデシルベンゼンスルホネート、テトラデシルベンゼンスルホネート、ヘキサデシルベンゼンスルホネート、およびそれらの工業用グレード混合物を使用することが好ましい。
【００２９】
アルキル（オリゴ）グリコシドも、同様に既知である。アルキルオリゴグリコシドおよびアルケニルオリゴグリコシドは、既知の非イオン性界面活性剤であり、式（IV）：
【化５】
2013530133.tif 000007
［式中、Ｒ６は４〜２２個の炭素原子を有するアルキル基および／またはアルケニル基であり、Ｇは５または６個の炭素原子を有する糖基であり、ｐは１〜１０の数である］
に合致する。それらは、調製有機化学の関連する方法により得ることができる。アルキルオリゴグリコシドおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドは、５または６個の炭素原子を有するアルドースまたはケトースから、好ましくはグルコースから誘導することができる。好ましいアルキルオリゴグリコシドおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドは、したがって、アルキルオリゴグルコシドおよび／またはアルケニルオリゴグルコシドである。一般式中の添え字ｐの数は、オリゴマー化度（ＤＰ）、すなわちモノグリコシドおよびオリゴグリコシドの分布を表し、１〜１０の数である。得られる化合物中のｐは常に整数でなければならないが、ここで、特にｐ＝１〜６の値であると考えてよく、特定のアルキルオリゴグリコシドについての値ｐは、解析的に求められた計算されたパラメーターであり、多くの場合に分数である。１.１〜３.０の平均オリゴマー化度ｐを有するアルキルオリゴグリコシドおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドを用いることが好ましい。応用の観点から、１.７以下、特に１.２〜１.６、好ましくは１.２〜１.４のオリゴマー化度を有するアルキルオリゴグリコシドおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドが好ましい。アルキル基またはアルケニル基Ｒ６は、４〜１１個、好ましくは８〜１０個の炭素原子を有する第一級アルコールから誘導することができる。その例は、ブタノール、カプロンアルコール、カプリルアルコール、カプリンアルコールおよびウンデシルアルコール、および例えば工業用グレード脂肪酸メチルエステルの水素添加またはローレンオキソ合成からのアルデヒドの水素添加の過程において得られるようなそれらの工業用グレード混合物である。工業用グレードＣ８-Ｃ１８-ココナツ脂肪アルコールの蒸留分離の前留分として製造され、６重量％未満のＣ１２-アルコールの留分が混入していてよい鎖長Ｃ８−Ｃ１０（ＤＰ＝１〜３）のアルキルオリゴグルコシド、ならびに工業用グレードＣ９／１１-オキソアルコール（ＤＰ＝１〜３）に基づくアルキルオリゴグルコシドが好ましい。アルキル基またはアルケニル基Ｒ６は、１２〜２２個、好ましくは１２〜１４個の炭素原子を有する第１級アルコールから誘導することもできる。通常の例は、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルモレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール、ブラシジルアルコール、および上記のようにして得られるそれらの工業用グレード混合物である。水素化Ｃ１２/１４ココナツアルコールに基づき、１〜３のＤＰを有するアルキルオリゴグルコシドが好ましい。
【００３０】
消泡における、または泡止め剤または泡制御剤としての、一般式（Ｉ）で示される化合物の有効性は、アルキル（オリゴ）グリコシドを含む水性系、エマルジョンまたは溶液に対して特に著しく、したがって、本明細書において、その使用が好ましい。
【００３１】
脂肪アルコールエトキシレートは、一般式（V）：
【化６】
2013530133.tif 000008
［式中、Ｒ７は８〜２２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基および／またはアルケニル基であり、ｚは１〜３０、好ましくは１〜１５、特に１〜１０または１〜５の数である］
に合致する。通常の例は、カプロンアルコール、カプリルアルコール、２-エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルモレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコールおよびブラシジルアルコール、ならびに例えば脂肪および油に基づく工業用グレードメチルエステル、ローレンオキソ合成からのアルデヒド、または、不飽和脂肪アルコールの二量体化におけるモノマー画分としてのアルデヒドの高圧水素添加において製造される工業用グレードの混合物への、平均して１〜２０モルの付加物である。１２〜１８個の炭素原子を有する工業用グレード脂肪アルコール、例えばココナツ、パーム、パーム核または好ましくは獣脂脂肪アルコールへの、エチレンオキシド１０〜４０モルの付加物が好ましい。アルコール１モルあたり５〜２５モル、好ましくは７〜１５モルのエチレンオキシドでエトキシ化させた、獣脂アルコールに基づく脂肪アルコールエトキシレートが特に好ましい。
【００３２】
一般式（Ｉ）で示される化合物は、これに関して、例えば直鎖状異性体またはシリコーン消泡剤などの先行技術における他の剤よりも、より低い温度で、泡止め効果、消泡効果または泡制御効果を示すという特徴を有する。この効果は、３０℃未満の温度、特に２５℃以下の温度、２０℃およびより低い温度でさえ生じる。さらに、一般式（Ｉ）で示される化合物を、多くの他の界面活性剤および洗浄および清浄用組成物の他の原料と組み合わせて、製剤化することができる。しかしながら、本発明の組成物は、従来の消泡剤、例えば疎水性油（例えば鉱物油、パラフィン油、脂肪アルコールおよびそのエステル、脂肪酸およびシリコーン油）において見られるような、他の清浄性成分へのまたは清浄結果もしくは清浄性への悪影響または逆効果を有さない。一般式（Ｉ）で示される化合物の添加は、さらに予測できないことに、観察される清浄用途における清浄性の向上をもたらす。
【００３３】
本発明の教示は、好ましくは溶液の、水性界面活性剤系用（水性エマルジョンまたは水性分散体も含む）を消泡する方法をも包含し、ここで、一般式（Ｉ）で示される化合物を、該水性界面活性剤溶液に、少なくとも２５ｐｐｍ、好ましくは少なくとも５０、特に少なくとも１００ｐｐｍ（ｍｇ／界面活性剤溶液のｋｇ）量で、２５℃以下の温度で、添加する。添加を数回で行うこともできる。式（Ｉ）で示される化合物を含む水性溶液を最初に導入し、その後、これを消泡させる媒体と接触させるおよび／または消泡させる媒体に加えることも可能である。
【００３４】
したがって、一般式（Ｉ）で示される化合物は、例えば存在するまたは新たに開発される洗浄および清浄用組成物の製剤における、消泡用の、泡止め剤または泡調整剤としての用途を見出すために、添加剤として有利に使用することができる。
【００３５】
式（Ｉ）で示される化合物は、さらに、例えば持続効果を有さず、すなわち新たな泡形成を避けるために何度も消泡剤を添加せねばならないシリコーン消泡剤（原則として、これらはシリコーン油でヒドロ変性させたシリカ粒子である）と共に、特に有利な特性を示す。一般式（Ｉ）のような本発明のヒドロキシアルキルポリオキシレングリコールエーテルの使用は、ただ１回の添加で持続性の消泡効果をもたらす。したがって、シリコーン消泡剤と比較して活性物質の量は増大しないため、消泡物質の量は大幅に減少される。さらに、本発明の教示による物質は、他の液状消泡剤と比較してよりすばやく作用し、多くの用途において有利な特性を示す。
【００３６】
さらに、一般式（Ｉ）で示される化合物は、アルキル（オリゴ）グリコシドにより形成される泡を効果的に抑制および／または防ぐこともできる。これは、他の消泡剤が有さない特性である。
【００３７】
これに関して、一般式（Ｉ）で示される化合物を、あらゆる種類のエマルジョン（特にＷ／ＯおよびＯ／Ｗ型のエマルジョン）または分散体だけでなく、あらゆる種類の水性溶液用の、消泡のために、および／または、泡止め添加剤または泡制御剤として使用することができる。これらは、例えば洗浄用リカー（wash liquor）または清浄用組成物溶液であってよく、これらには、存在するとしても少量の泡のみが生じる。
【００３８】
一般式（Ｉ）で示されるヒドロキシルポリオキシレングリコールエーテルは、特に好ましくは硬質表面の工業用および企業用清浄の分野における、例えばガラス、プラスチックまたは金属製の容器の清浄における清浄用組成物用に使用することができる。この種の清浄用組成物は、例えばタンク（例えばビール製造の場合のように、泡形成剤を含む液状食品を貯蔵するためのタンク）の清浄のように、該用途において、消泡剤、泡止め剤または泡制御剤が必要とされる清浄用途、非常に幅広い種類のスプレー清浄用途、またはいわゆるＣＩＰ（定置清浄）清浄用途においても、有利に使用することができる。さらなる応用分野は、手動、半自動または全自動洗浄機を用いる床仕上げ剤の表面ケア用の、泡制御製品である。
【００３９】
水性界面活性剤溶液の温度を下げることにより、従来の消泡剤と比較して、清浄中に導入するエネルギーを減らすことが可能であり、または同一の温度で使用量を減らすことができる。
【００４０】
本発明は、さらに、一般式（Ｉ）で示される化合物を組成物の総重量に基づいて好ましくは０.００１〜１０重量％、特に０.０１〜２重量％の量で含む洗浄用、洗い流し用および清浄用組成物を提供する。これらの洗浄および清浄用組成物は、固形、液体またはゲル様であってよく、一般式（Ｉ）で示される化合物の他に、例えば界面活性剤、漂白剤およびブリーチアクチベーター、ビルダー物質、錯化剤、ヒドロトロープ、非水性溶媒、ポリマー、着色剤および染料、無機ｐＨ調整剤および／または有機ｐＨ調整剤、防腐剤、殺生物剤および／または増粘剤などのさらなる特有の原料を含んでもよい。
【実施例】
【００４１】
〔ヒドロキシルポリオキシレングリコールエーテルの製造〕
２-エチルヘキシルアルコールまたはｎ-オクタノールを、それぞれの場合において、触媒としてのナトリウムメトキシドの存在下、１６０℃で、エチレンオキシドと反応させ、次いで中和し、アルコール１モルあたり９モルのエチレンオキシドを有するエトキシ化アルコールを得た。第１工程で得られたエトキシ化アルコールを、次いで、第２反応工程において、触媒としてのナトリウムメトキシド存在下、１６０〜１８０℃で、Ｃ１０-アルキルエポキシドと反応させ、所望の２-エチルヘキシル-９-ＥＯヒドロキシデシルエーテル（Ｅ１）またはイソオクタノール-９ＥＯヒドロキシデシルエーテル（Ｖ１）を得て、中和した。
【００４２】
〔用途に関する調査〕
化合物Ｅ１およびＶ１を、それぞれの場合において、燃焼調整剤および燃焼制御剤または消泡剤としての適性について調査した。
【００４３】
消泡効果の測定は、ＤＩＮ法 １４３７１：２００４にしたがい、循環試験法において行った。
２０℃および４０℃で、１重量％ＮａＯＨ水溶液５００ｍｌと、６００ｐｐｍの脂肪アルコールエトキシレート型の発泡性非イオン性界面活性剤（Cognis製のDehydol（登録商標）LT7）とを混合し、２０００ｍｌの有効泡体積を有する泡が得られた。この泡に、消泡の目的で、様々な量の化合物Ｅ１またはＶ１を添加した。結果を図１（２０℃）および図２（４０℃）に示す。
【００４４】
本発明の化合物Ｅ１は、物質Ｖ１と比較して、それぞれの場合において、比較的低い投与量でさえ消泡効果を示すことがわかる。
【００４５】
さらなる試験において、上記の方法において、Dehydol（登録商標）LT 7の代わりに、アルキル(オリゴ)グリコシド（Cognis製のGlucopon（登録商標）425 N/HH)を界面活性剤として用いた。物質Ｅ１およびＶ１を再び添加し、消泡効果を添加した量の関数として測定した。結果を図３に示す。ここでも、本発明の組成物Ｅ１は、比較物質Ｖ１よりも良好に作用する。
【００４６】
上記の実験と同様に行ったさらなる試験において、使用した発泡性界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホネート型のアニオン性界面活性剤（Arlicon（登録商標）AT 50）であった。今回の測定温度は、６５℃であった。測定の結果は図４に示され得る。本発明の分枝状生成物Ｅ１は、また、直鎖状の比較生成物Ｖ１よりも良好な効果を示す。
【００４７】
循環法を用いて２０℃で泡止め効果を測定するために、まず、２５０ｐｐｍのＥ１をＮａＯＨ水溶液（１重量％）４００ｍｌに添加し、第２の実験において、２５０ｐｐｍのＶ１を添加した。その後、３０秒毎に、それぞれの場合に５０ｐｐｍずつ、高発泡性アルキル（オリゴ）グリコシドGlucopon（登録商標）425 N/HHを計量添加し、泡の発達を測定した。結果を図５に示す。この結果から、Ｅ１は、Ｖ１よりも良好な泡止めを示すことがわかる。
【００４８】
さらに、本発明の化合物Ｅ１の清浄能力を、先行技術の他の消泡性界面活性剤と比較して、測定した。このために、それぞれの場合に蒸留水中１重量％の界面活性剤（活性物質含量）を、２５℃で、標準汚れを有するＰＶＣにおけるGardner試験（IPP ８３/２１)で試験した。比較のために、プロポキシ化脂肪アルコール（Ｖ２）およびシリコーンエマルジョン（Ｖ３）をＥ１と比較して使用した。Ｅ１は７５％、Ｖ２は３８％およびＶ３は４５％の洗浄性能を達成した。
【００４９】
さらなる試験において、化合物Ｅ１を標準の市販のシリコーン消泡剤（TEGO（登録商標）Antifoam 1488 - Evonik)と比較した。使用した泡形成剤はArlicon（登録商標）AT 50であった。図６より明らかなように、Ｅ１はより効果的に消泡し、さらに、その効果は長時間持続したが、一方、シリコーン消泡剤は、持続性の泡制御効果を生じさせることができない。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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