(57)【要約】本発明は、式Ｉ、ＡａＬｕｃＣｅｘＡｌｌ．ＧａｍＯ１２  （Ｉ）で表される少なくとも１種の発光物質および少なくとも１種の赤色発光発光物質を含む混合物、前記混合物を製造するための対応する方法、ならびに前記混合物の変換発光物質としての使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
ＡａＬｕｃ，ＣｅｘＡｌｌ，ＧａｍＯ１２      （Ｉ）
式中、
Ａは、Ｙ、Ｇｄ、Ｓｅ、Ｓｍ、Ｔｂ、Ｐｒ、Ｔｈ、Ｉｒ、Ｓｂ、Ｂｉから選択される１種または２種以上の元素を表し、および
ａは、０〜２．８９５の範囲からの値を表し、および
ｃは、０．１〜２．９９５の範囲からの値を表し、および
ｘは、０．００５〜１の範囲からの値を表し、および
ここでａ、ｃおよびｘは、ａ＋ｃ＋ｘ＝３であるように選択され、および
ｌは、０〜４．９９の範囲からの値を表し、および
ｍは、０．０１〜５の範囲からの値を表し、ここでｌおよびｍは、ｌ＋ｍ＝５であるように選択される、
で表される少なくとも１種の蛍光物質、ならびに
少なくとも１種の赤色発光蛍光物質を含む、混合物。
【請求項２】
混合物が、ａが０〜０．５の範囲からの、好ましくは０〜０．３の範囲からの値を表し、またここで特に好ましくはａ＝０〜０．２であることを特徴とする少なくとも１種の式Ｉで表される蛍光物質を含むことを特徴とする、請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
混合物が、ｘが０．０１〜０．５の範囲からの、好ましくは０．０１５〜０．２の範囲からの、および特に好ましくは０．０２〜０．１の範囲からの値を表すことを特徴とする少なくとも１種の式Ｉで表される蛍光物質を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の混合物。
【請求項４】
混合物が、ｍが０．０５〜３の範囲からの、好ましくは０．１〜２の範囲からの、および特に好ましくは０．５〜１．５の範囲からの値を表すことを特徴とする少なくとも１種の式Ｉで表される蛍光物質を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項５】
少なくとも１種の赤色発光蛍光物質が、Ｃｅをドープしたガーネット、Ｅｕをドープしたチオガレート、Ｅｕをドープした硫セレン化物ならびにＥｕおよび／またはＣｅをドープした窒化物、オキシ窒化物、アルモニトリドならびに／またはＭｎ（ＩＶ）をドープした酸化物および／もしくはフッ化物から選択されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項６】
少なくとも１種の赤色発光蛍光物質が、窒化物系蛍光物質、好ましくは（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ）ＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）ＳｉＮ２：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）６Ｓｉ３Ｏ６Ｎ４：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）２−ｘ／２Ｓｉ５Ｎ８−ｘＯｘ：Ｅｕ（ここでｘは、０．０１〜３の範囲からの数を表す）、あるいは個々の格子位置が他の化学元素、例えばアルカリ金属、アルミニウム、ガリウムもしくはガドリニウムによって置換されているか、またはこのタイプのさらなる元素がドーパントとして欠陥を占める前記化合物の変形から選択されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項７】
式Ｉで表される少なくとも１種の蛍光物質および少なくとも１種の赤色発光蛍光物質が、２０：１〜１：１、好ましくは１０：１〜３：１および特に好ましくは６：１〜４：１の重量比で存在することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の蛍光物質混合物の製造方法であって、式Ｉで表される少なくとも１種の蛍光物質を少なくとも１種の赤色発光蛍光物質と混合することを特徴とする、前記方法。
【請求項９】
少なくとも１つの一次光源を有する光源であって、前記光源が、請求項１〜７のいずれか一項に記載の式Ｉで表される少なくとも１種の蛍光物質および少なくとも１種の赤色発光蛍光物質を含むことを特徴とする、前記光源。
【請求項１０】
一次光源が、特に式ＩｎｉＧａｊＡｌｋＮで表され、式中０≦ｉ、０≦ｊ、０≦ｋおよびｉ＋ｊ＋ｋ＝１である発光窒化インジウムアルミニウムガリウムであることを特徴とする、請求項９に記載の光源。
【請求項１１】
蛍光物質が一次光源上に、赤色発光蛍光物質が本質的に一次光源からの光によって照射され、一方式Ｉで表される蛍光物質が本質的に、既に赤色発光蛍光物質を通過したか、またはそれによって散乱した光によって照射されるように配置されていることを特徴とする、請求項９または１０に記載の光源。
【請求項１２】
赤色発光蛍光物質が、一次光源と式Ｉで表される蛍光物質との間に配置されていることを特徴とする、請求項１１に記載の光源。
【請求項１３】
特にディスプレイデバイスのバックライトのための照明ユニットであって、請求項９〜１２のいずれか一項に記載の少なくとも１つの光源を含むことを特徴とする、前記照明ユニット。
【請求項１４】
蛍光物質と一次光源との間の光結合を、光伝導配置によって達成することを特徴とする、請求項１３に記載の照明ユニット。
【請求項１５】
バックライトを有するディスプレイデバイス、特に液晶ディスプレイデバイス（ＬＣディスプレイ）であって、請求項１３または１４に記載の少なくとも１つの照明ユニットを含むことを特徴とする、前記ディスプレイデバイス。
【請求項１６】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の混合物の、発光ダイオードからの青色または近ＵＶ発光の部分的な、または完全な変換のための変換蛍光物質としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光物質混合物、これらの混合物の製造方法、およびその変換蛍光物質としての、またはランプにおける使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＬＥＤは、−照明として、およびまた液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ）におけるバックライトとしての使用において重要性が増大している。これらの新規な光源は、慣用の冷陰極蛍光ランプ（ＣＣＦＬ）にまさる多くの利点、例えばより長い寿命、ポテンシャルエネルギー節約、有害な内容物（例えばＣＣＦＬ中の水銀）が存在しないことを有する。
【０００３】
過去において、例えば、青色、緑色および赤色光を発光するＬＥＤの配置は、ＬＣテレビ用途のためのバックライト源として使用されてきた。しかし、このマルチチップアプローチは、いくつかの欠点を有する：３種の異なるチップ材料を組み合わせること、ならびに光パラメーター、例えばカラーポイント(colour point)の均一性および安定性を確保することが極めて困難である。
【０００４】
したがって、ｐｃＬＥＤ（蛍光物質変換ＬＥＤ）が、バックライトとして使用するための光源として導入された。これらは通常、緑色蛍光物質および深紅色蛍光物質をＬＥＤチップの青色光発光とともに含み、それは、カラーフィルターの透過スペクトル（スペクトルの青色、緑色および赤色領域中の伝送帯域）に従って平衡にされる。理論的に、このタイプの構築によって、通常のｓＲＧＢよりもはるかに大きい色空間が促進される。好適な品質の利用可能性におけるボトルネックのために、さらなる最適化がなされた蛍光物質および／または蛍光物質混合物に対する要求が、未だに存在する。
【発明の概要】
【０００５】
驚くべきことに、ある蛍光物質の組み合わせによって、比較的少量で使用した場合でさえも良好なＬＥＤ品質がもたらされることが今、見出された。
【０００６】
したがって、本発明の第１の態様は、式Ｉ
ＡａＬｕｃ，ＣｅｘＡｌｌ，ＧａｍＯ１２      （Ｉ）
式中、
Ａは、Ｙ、Ｇｄ、Ｓｅ、Ｓｍ、Ｔｂ、Ｐｒ、Ｔｈ、Ｉｒ、Ｓｂ、Ｂｉから選択される１種または２種以上の元素を表し、およびａは、０〜２．８９５の範囲からの値を表し、および
ｃは、０．１〜２．９９５の範囲からの値を表し、および
ｘは、０．００５〜１の範囲からの値を表し、および
ここでａ、ｃおよびｘは、ａ＋ｃ＋ｘ＝３であるように選択され、および
ｌは、０〜４．９９の範囲からの値を表し、および
ｍは、０．０１〜５の範囲からの値を表し、ここでｌおよびｍは、ｌ＋ｍ＝５であるように選択される、
で表される少なくとも１種の蛍光物質、ならびに
少なくとも１種の赤色発光蛍光物質を含む混合物である。
【０００７】
本発明の混合物によって、少量で使用した場合にさえも良好なＬＥＤ品質がもたらされる。好ましい混合物の使用に際して、蛍光物質量、特に赤色蛍光物質のものを、同一のＬＥＤ品質に対する従来技術と比較して減少させることもできるか、または通常の量を使用する場合には、ＬＥＤ品質を向上させることができる。ここでＬＥＤ品質を、慣用のパラメーター、例えば演色評価数、相関色温度、ルーメン当量(lumen equivalent)もしくは絶対ルーメン(absolute lumen)、またはＣＩＥ  ｘおよびＣＩＥ  ｙ座標におけるカラーポイントによって記載する。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、例２からの弱くドープしたＬｕＡＧの発光スペクトル（実線、５２５ｎｍにおけるピーク）および例１からの高度にドープしたＬｕＧａＡＧの発光曲線を示す図である。
【０００９】
【図２】図２は、例４および５からの発光ダイオードの発光スペクトル示す図である。
【００１０】
演色評価数またはＣＲＩは、当業者が熟知している無次元の照明量であり、それは、人工的な光源の色再現の忠実性を太陽光またはフィラメント光源のものと比較する（後者２種は１００のＣＲＩを有する）。
ＣＣＴまたは相関色温度は、単位ケルビンを有する、当業者が熟知している照明量である。数値が高くなるに伴って、人工的な線源からの白色光は、観察者に対してより低温の外見を呈する。ＣＣＴは、黒体放射体の概念に従い、その色温度は、ＣＩＥ図式においてPlanckian曲線に従う。
【００１１】
ルーメン当量は、単位ｌｍ／Ｗを有する、当業者が熟知している照明量であり、それは、単位ワットを有するある放射分析的放射電力での光源のルーメンでの光度計的光束の規模を記載する。ルーメン当量が高くなるに伴って、光源はより効率的になる。
【００１２】
ルーメンは、当業者が熟知している光度計的照明量であり、それは、光源の光束を記載し、それは、線源によって発光された全可視線の評価基準である。光束が大きくなるに伴って、光源は観察者に対してより明るい外見を呈する。
【００１３】
ＣＩＥ  ｘおよびＣＩＥ  ｙは、当業者が熟知している標準ＣＩＥカラーチャート（ここで標準的観察者１９３１）中の座標を表し、それによって光源の色が記載されている。
上記で述べたすべての品質を、当業者が熟知している方法によって光源の発光スペクトルから計算する。
【００１４】
好ましい混合物は、ａ値が０〜０．５の範囲から、好ましくは０〜０．３の範囲からの値を表し、またここで、特に好ましくはａ＝０〜０．２であることを特徴とする、式Ｉで表される少なくとも１種の蛍光物質を含む。
好ましいのは、同様に、当該混合物が式Ｉで表される少なくとも１種の蛍光物質を含み、ここでｘが０．０１〜０．５の範囲からの、好ましくは０．０１５〜０．２の範囲からの、および特に好ましくは０．０２〜０．１の範囲からの値を表すことを特徴とする混合物である。
【００１５】
好ましいのはさらに、式Ｉで表される少なくとも１種の蛍光物質を含み、ｍが０．０５〜３の範囲からの、好ましくは０．１〜２の範囲からの、および特に好ましくは０．５〜１．５の範囲からの値を表すことを特徴とする混合物である。
特に好ましいのはここで、指数ａ、ｘおよびｍが示される好ましい範囲の組み合わせを表す混合物である。
【００１６】
式Ｉで表される対応する化合物は、当業者に周知である。したがって、様々な量でルテチウムおよびガリウムによって置換されているＹＡＧ誘導体の蛍光物質特性は、例えばJ.M. Robertson, M.W. van Tol, W.H. Smits, J.P.H. Heynen, Philips J. Res. 36 (1981) 15-30中で調査されている。
混合物が少なくとも1種の赤色発光蛍光物質を含むことは、本発明に対して必須である。
【００１７】
本出願の文脈において、赤色発光または赤色光は、その強度最大が６１０ｎｍ〜６７０ｎｍの波長にある光を示し；対応して緑色は、その最大が５０８ｎｍ〜５５０ｎｍの波長にある光を示し、黄色は、その最大が５５１ｎｍ〜５８５ｎｍの波長にある光を示す。
【００１８】
本発明において好ましい混合物中の少なくとも１種の赤色発光蛍光物質は、Ｃｅをドープしたガーネット、Ｅｕをドープしたチオガレート(thiogallate)、Ｅｕをドープした硫セレン化物ならびにＥｕおよび／またはＣｅをドープした窒化物、オキシ窒化物、アルモニトリド(alumonitride)ならびに／またはＭｎ（ＩＶ）をドープした酸化物および／もしくはフッ化物から選択される。赤色発光蛍光物質が、窒化物系(nitridic)蛍光物質、好ましくは（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ）ＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）ＳｉＮ２：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）６Ｓｉ３Ｏ６Ｎ４：Ｅｕ、Ａ２−０．５ｙ−ｘＥｕｘＳｉ５Ｎ８−ｙＯｙ（ここでＡは、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａから選択される１種または２種以上の元素を表し、ｘは、０．００５〜１の範囲からの値を表し、ｙは、０．０１〜３の範囲からの値を表す）、あるいは個々の格子位置が他の化学元素、例えばアルカリ金属、アルミニウム、ガリウムもしくはガドリニウムによって置換されているか、またはこのタイプのさらなる元素がドーパントとして欠陥を占める前記化合物の変形から選択されるのが、特に好ましい場合がある。
【００１９】
当業者に知られており、好適である材料系は、ケイ素窒化物(siliconitride)およびアルモケイ素窒化物(alumosiliconitride)（Xie, Sci. Technol. Adv. Mater. 2007, 8, 588-600を参照）：１−１−２−窒化物、例えばＣａＳｉＮ２：Ｅｕ２＋(Le Toquin, Cheetham, Chem. Phys. Lett. 2006, 423, 352)、２−５−８−窒化物、例えば（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ２＋(Li et al., Chem. Mater. 2005, 15, 4492)、およびアルモケイ素窒化物、例えば（Ｃａ，Ｓｒ）ＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ２＋(K. Uheda et al., Electrochem. Solid State Lett. 2006, 9, H22)である。
【００２０】
式中ＡがＣａ、Ｓｒ、Ｂａから選択される１種または２種以上の元素を表し、ｘが０．００５〜１の範囲からの値を表しおよびｙが０．０１〜３の範囲からの値を表す化合物Ａ２−０．５ｙ−ｘＥｕｘＳｉ５Ｎ８−ｙＯｙは、特許出願EP10000933.1に記載されており、以下の式ＩＩで表される化合物と称される。当該化合物はここで、純粋な物質として、または少なくとも１種のさらなるケイ素含有化合物および酸素含有化合物との混合物において存在し得、当該少なくとも１種のさらなるケイ素含有化合物および酸素含有化合物が、式ＩＩで表される化合物の製造の反応副産物であり、これが式ＩＩで表される化合物の適用に関連性のある光学的特性に悪影響を及ぼさないのが、好ましい。それゆえ本発明はさらに、式ＩＩで表される化合物を含む混合物に関し、当該混合物は、ステップａ）において、二成分系窒化物、ハロゲン化物および酸化物から選択される好適な出発物質またはその対応する反応性形態を混合し、ステップｂ）において、当該混合物を還元条件下で熱的に処理するプロセスによって得られる。
【００２１】
本発明の式ＩＩで表される化合物において、好ましい態様におけるＡはＳｒを表し、一方好ましい態様におけるｘは、０．０１〜０．８の範囲からの、好ましくは０．０２〜０．７の範囲からの、および特に好ましくは０．０５〜０．６の範囲からの、および極めて特に好ましくは０．１〜０．４の範囲からの値を表し、および好ましい態様におけるｙは、０．１〜２．５の範囲からの、好ましくは０．２〜２の範囲からの、および特に好ましくは０．２２〜１．８の範囲からの値を表す。
【００２２】
式ＩＩで表される蛍光物質の製造のために、二成分系窒化物、ハロゲン化物および酸化物またはその対応する反応性形態から選択される好適な出発物質を、ステップａ）において混合し、混合物を、ステップｂ）において還元条件下で熱的に処理する。前述の熱処理において、これを少なくとも部分的に還元条件下で行うのが、好ましい。ステップｂ）において、反応を、通常８００℃より高い温度で、好ましくは１２００℃より高い温度で、および特に好ましくは１４００℃〜１８００℃の範囲内で行う。
【００２３】
ここでの還元条件を、例えば一酸化炭素、フォーミングガスもしくは水素または少なくとも真空もしくは酸素欠乏雰囲気を使用して、好ましくは窒素流中で、好ましくはＮ２／Ｈ２流中で、および特に好ましくはＮ２／Ｈ２／ＮＨ３流中で確立する。式ＩＩで表される化合物を純粋な形態において製造することを意図する場合には、これを、出発物質の化学量論の精密な制御によって、または式ＩＩで表される化合物の結晶のガラス様画分からの機械的な分離によって行うことができる。当該分離を、例えば、当業者に知られている分離方法によって、様々な密度、粒子形状または粒子の大きさを介して行うことができる。
【００２４】
本発明において、式Ｉで表される少なくとも１種の蛍光物質および少なくとも１種の赤色発光蛍光物質は、通常２０：１〜１：１の重量比で存在する。本発明において、式Ｉで表される少なくとも１種の蛍光物質および少なくとも１種の赤色発光蛍光物質が、重量比１０：１〜３：１および特に好ましくは６：１〜４：１で存在するのが、好ましい。
【００２５】
さらなる態様において、混合物はさらに、以下からの少なくとも１種のさらなる蛍光物質材料を含んでもよい：
酸化物、モリブデン酸塩、タングステン酸塩、バナジウム酸塩、ガーネット、ケイ酸塩、各場合において単独で、またはその１種もしくは２種以上の活性剤イオン、例えばＣｅ、Ｅｕ、Ｍｎ、Ｃｒおよび／もしくはＢｉとの混合物。これは、ある色空間を確立するべきである場合に特に有利である。
【００２６】
本発明はさらに、蛍光物質混合物の製造方法であって、少なくとも１種の式Ｉで表される蛍光物質を少なくとも１種の赤色発光蛍光物質と混合する、前記方法に関する。
【００２７】
式Ｉで表される発光体の吸収および発光スペクトル、熱的消光挙動および減衰期間τ１／ｅは、３価のカチオンの精密な組成に高度に依存する。前述の分光学的特性に対する極めて重要な因子は、Ｃｅ３＋上の十二面体位置の結晶場強度またはＣｅ−Ｏ結合の共有結合特徴、すなわち酸素アニオンの有効負電荷およびアニオンおよび金属軌道の重複である。
【００２８】
本発明の蛍光物質の粒子の大きさは、通常５０ｎｍ〜３０μｍ、好ましくは１μｍ〜２０μｍである。
【００２９】
さらなる好ましい態様において、粒子形態での蛍光物質は、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＺｒＯ２および／もしくはＹ２Ｏ３またはその混合酸化物からなる連続表面コーティングを有する。この表面コーティングは、コーティング材料の屈折率の好適な等級付けによって、屈折率を環境に整合させることができるという利点を有する。この場合において、蛍光物質の表面における光の散乱は低減され、より大きい比率の光が蛍光物質に浸透し、そこで吸収され、変換され得る。さらに、全内部反射が低減されるので、屈折率を整合させた表面コーティングによって、より多くの光を蛍光物質から外に結合させることが可能になる。
【００３０】
さらに、連続層は、蛍光物質をカプセル封入しなければならない場合に有利である。これは、蛍光物質またはその部分の、水または他の物質を周辺の環境において拡散させることに対する感受性に対抗するために必要であり得る。閉殻でのカプセル封入についてのさらなる理由は、実際の蛍光物質のチップ中で発生した熱からの熱的分断である。この熱の結果、蛍光物質の蛍光光収率の低減がもたらされ、また蛍光の色に影響が及ぼされ得る。最後に、このタイプのコーティングによって、蛍光物質の効率を、蛍光物質において発生する格子振動が環境に対して伝搬するのを防止することにより増大させることが可能になる。
【００３１】
さらに、蛍光物質がＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＺｒＯ２および／もしくはＹ２Ｏ３またはその混合酸化物、あるいは蛍光物質組成物からなる多孔質の表面コーティングを有するのが好ましい。これらの多孔質のコーティングは、単一層の屈折率をさらに低下させる可能性を提供する。このタイプの多孔質のコーティングを、WO 03/027015に記載される３つの慣用の方法によって製造することができ、それは、その全範囲において参照によって本出願の文脈中に組み込まれる：ガラス（例えばソーダ石灰ガラス（US 4019884を参照））のエッチング、多孔質層の適用、および多孔質層とエッチング操作との組み合わせ。
【００３２】
さらなる好ましい態様において、蛍光物質粒子は、好ましくはエポキシまたはシリコーン樹脂からなる、環境への化学的結合を促進する官能基を担持する表面を有する。これらの官能基は、例えばオキソ基を介して結合し、エポキシドおよび／またはシリコーンに基づく結合剤の構成要素への結合を形成することができるエステルまたは他の誘導体であり得る。このタイプの表面は、蛍光物質の結合剤中への均質な包含が促進されるという利点を有する。さらに、蛍光物質／結合剤系およびまたポットライフ(pot life)のレオロジー的特性を、それによってある程度まで調整することができる。混合物の加工は、このように単純化される。
【００３３】
ＬＥＤチップに適用される本発明の蛍光物質層が、好ましくはバルクキャスティング(bulk casting)によって適用されたシリコーンと均質な蛍光物質粒子との混合物からなり、シリコーンが表面張力を有するので、この蛍光物質層は、顕微鏡レベルにおいて均一ではないか、または層の厚さは全体において一定ではない。これは、一般的にまた、蛍光物質がバルクキャスティングプロセスによってではなく、代わりに、高度に濃縮された薄い蛍光物質層を、静電法の補助によってチップの表面に直接設ける、いわゆるチップレベル変換プロセスで適用される場合である。
【００３４】
前述のプロセスによって、蛍光物質粒子のあらゆる所望の外形、例えば球形粒子、薄片ならびに構造物質およびセラミックスを作り出すことが、可能である。
【００３５】
さらなる好ましい態様としての薄片形態の蛍光物質の製造を、対応する金属塩および／または希土類塩からの慣用のプロセスによって行う。製造方法は、EP 763573およびDE 102006054331.9に詳細に記載されており、それは、それらの全範囲において本出願の文脈中に参照によって組み込まれる。これらの薄片形態の蛍光物質を、例えば、極めて大きいアスペクト比、原子的に平滑な表面および調整可能な厚さを有する雲母、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ガラスまたはＴｉＯ２薄片を含む天然の、または合成的に製造した高度に安定な担体または基板を蛍光物質層で、水性分散体または懸濁液中での沈降反応によってコーティングすることにより、製造することができる。
【００３６】
雲母、ＺｒＯ２、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ガラスもしくはＴｉＯ２またはその混合物に加えて、薄片はまた、蛍光物質材料自体からなるか、または１種の材料から構成されていてもよい。薄片自体が単に蛍光物質コーティングのための担体としての作用を奏するに過ぎない場合には、後者は、ＬＥＤの一次放射線に対して透明であるか、または一次放射線を吸収し、このエネルギーを蛍光物質層に伝達する材料からならなければならない。薄片形態の蛍光物質は、樹脂（例えばシリコーンまたはエポキシ樹脂）中に分散しており、この分散体を、ＬＥＤチップに適用する。
【００３７】
薄片形態の蛍光物質を、５０ｎｍ〜約２０μｍ、好ましくは１５０ｎｍ〜５μｍの厚さで大きい工業的規模で製造することができる。直径はここで、５０ｎｍ〜２０μｍである。
それは、一般的に１：１〜４００：１および特に３：１〜１００：１のアスペクト比（直径対粒子の厚さの比率）を有する。
【００３８】
薄片の寸法（長さ×幅）は、配置に依存する。薄片はまた、特にそれらが特に小さい寸法を有する場合には、変換層内の散乱の中心として適する。
ＬＥＤチップに面する本発明の薄片形態の蛍光物質の表面に、ＬＥＤチップによって発せられた一次放射線に関して反射防止作用を有するコーティングを設けることができる。この結果、一次放射線の後方散乱の低減がもたらされ、後者が本発明の蛍光物質物体中により良好に結合するのが可能になる。
【００３９】
この目的に適するのは、例えば整合させた屈折率のコーティングであり、それは、以下の厚さｄ：ｄ＝［ＬＥＤチップの一次放射線の波長／（４＊蛍光物質セラミックスの屈折率）を有しなければならない。例えばGerthsen, Physik [Physics], Springer Verlag, 第１８版、1995を参照。このコーティングはまた、フォトニック結晶からなっていてもよく、それはまた、薄片形態の蛍光物質の表面の構築を含んで、ある機能性を達成する。
【００４０】
セラミックス物体の形態である本発明の蛍光物質の製造を、DE 102006037730(Merck)に記載されているプロセスと同様にして行い、それは、その全範囲において本出願の文脈中に参照によって組み込まれる。このプロセスにおいて、蛍光物質を、対応する出発物質およびドーパントを混合し、その後静水圧プレス成形を施し、チップの表面に均質であり、薄く、無孔質の薄片の形態で直接適用することによる湿式化学的方法によって製造する。したがって、蛍光物質の励起および発光の位置依存性の変動はなく、それは、それを提供されたＬＥＤが一定の色の均一な光円錐を発し、高い光出力を有することを意味する。
【００４１】
セラミックス蛍光物質物体を、例えば数百ｎｍ〜約５００μｍの厚さでの薄片として、大きい工業的規模で製造することができる。薄片の寸法（長さ×幅）は、配置に依存する。チップへの直接的な適用の場合において、薄片の大きさを、チップ寸法（約１００μｍ＊１００μｍ〜数ｍｍ２）に従って、好適なチップ配置（例えばフリップチップ配置）を有するチップ表面の約１０％〜３０％の特定のオーバーサイズで、または相応して選択しなければならない。蛍光物質薄片を完成したＬＥＤ上に設置する場合には、すべての進出する光円錐は、薄片を通過する。
【００４２】
セラミックス蛍光物質物体の側面を、軽金属または貴金属、好ましくはアルミニウムまたは銀でコーティングすることができる。金属コーティングは、光が蛍光物質物体から横方向に進出しないという効果を有する。横方向に進出する光は、ＬＥＤから外に結合するべき光束を低減させ得る。セラミックス蛍光物質物体の金属コーティングを、静水圧プレス成形後のプロセスステップにおいて行って棒または薄片を得、ここで棒または薄片を、任意に金属コーティングの前に所要の大きさに切断することができる。この目的のために、側面を、例えば硝酸銀およびグルコースを含む溶液で湿潤させ、その後高温でアンモニア雰囲気に曝露する。銀コーティングは、例えば当該プロセスにおいて側面上に形成する。
【００４３】
あるいはまた、無電流金属化プロセスがまた好適である。例えば、Hollemann-Wiberg, Lehrbuch der Anorganischen Chemie [Textbook of Inorganic Chemistry], Walter de Gruyter VerlagまたはUllmanns Enzyklopaedie der chemischen Technologie [Ullmann's Encyclopaedia of Chemical Technology]を参照。
セラミックス蛍光物質物体を、所要に応じてＬＥＤチップの基部の板に、水ガラス溶液を使用して固定することができる。
【００４４】
さらなる態様において、セラミックス蛍光物質物体は、構造化された（例えばピラミッド形）表面をＬＥＤチップとは反対の側面上に有する。これによって、可能な限り多い光を、蛍光物質物体から外に結合させることが可能になる。蛍光物質物体上の構造化された表面を、構造化されたプレッシャープレートを有し、したがって構造を表面中にエンボス加工する圧縮型を使用した静水圧プレス成形を行うことによって製造する。構造化された表面は、目的が可能な限り薄い蛍光物質物体または薄片を製造することにある場合に所望される。プレス条件は、当業者に知られている（J. Kriegsmann, Technische keramische Werkstoffe [Industrial Ceramic Materials]、第４章、Deutscher Wirtschaftsdienst, 1998を参照）。使用するプレス温度がプレスするべき物質の融点の２／３〜５／６であるのが、重要である。
【００４５】
さらに、本発明の蛍光物質を、約４１０ｎｍ〜５３０ｎｍ、好ましくは４３０ｎｍ〜約５００ｎｍにわたる広範囲にわたって励起することができる。それゆえこれらの蛍光物質は、ＵＶまたは青色放射一次光源、例えばＬＥＤまたは慣用の放電ランプ（例えばＨｇに基づく）による励起のみならず、４５１ｎｍにおける青色Ｉｎ３＋線を利用するもののような光源に適している。
【００４６】
本発明はさらに、少なくとも１つの一次光源を有する光源であって、当該光源が、少なくとも１種の式Ｉで表される蛍光物質および少なくとも１種の赤色発光蛍光物質を含むことを特徴とする、前記光源に関する。この照明ユニットは、好ましくは白色発光であるか、またはあるカラーポイントを有する光を発光する（カラーオンデマンド(colour-on-demand)原理）。
【００４７】
本発明の光源の好ましい態様において、一次光源は、特に式
ＩｎｉＧａｊＡｌｋＮ、式中０≦ｉ、０≦ｊ、０≦ｋ、およびｉ＋ｊ＋ｋ＝１
で表される発光窒化インジウムアルミニウムガリウムである。
本発明の光源のさらなる好ましい態様において、一次光源は、ＺｎＯ、ＴＣＯ（透明伝導性酸化物）、ＺｎＳｅもしくはＳｉＣに基づく発光配置または有機発光層（ＯＬＥＤ）に基づく配置である。
【００４８】
本発明の光源のさらなる好ましい態様において、一次光源は、エレクトロルミネセンスおよび／またはフォトルミネセンスを示す源である。一次光源は、さらにまたプラズマまたは放電源であり得る。
このタイプの光源の可能な形態は、当業者に知られている。これらは、様々な構造の発光ＬＥＤチップであり得る。
【００４９】
本発明の蛍光物質を、用途に依存して、樹脂（例えばエポキシもしくはシリコーン樹脂）中に分散させるか、または好適な大きさの比の場合においては、一次光源上に直接配置するか、もしくは、あるいはまたそこから遠隔させて配置することができる（後者の配置はまた、「遠隔の蛍光物質技術」を含む）。遠隔の蛍光物質技術の利点は、当業者に知られており、例えば以下の刊行物によって明らかにされている：Japanese Journ. of Appl. Phys. Vol. 44, No. 21 (2005). L649-L651。
【００５０】
本発明における好ましい光源において、蛍光物質を、赤色発光蛍光物質が本質的に一次光源からの光によって照射され、一方式Ｉで表される蛍光物質が本質的に、既に赤色発光蛍光物質を通過したか、またはそれによって散乱されている光によって照射されるように、一次光源上に配置する。好ましい態様において、これを、一次光源と式Ｉで表される蛍光物質との間に配置された赤色発光蛍光物質によって達成する。
【００５１】
本発明はさらに、特にディスプレイデバイスのバックライトのための照明ユニットであって、それが、上記で記載した少なくとも１つの光源を含むことを特徴とする、前記照明ユニット、ならびに、特にバックライトを有する対応するディスプレイデバイス、特に液晶ディスプレイデバイス（ＬＣディスプレイ）であって、それらが、このタイプの少なくとも１つの照明ユニットを含むことを特徴とする、前記ディスプレイデバイスに関する。
【００５２】
さらなる態様において、蛍光物質と一次光源の間の照明ユニットの光結合を光伝導配置によって達成するのが、好ましい。これによって、一次光源が中央の位置で設置され、光伝導デバイス、例えば光ファイバーによって蛍光物質に光学的に結合するのが可能になる。このようにして、単に、光スクリーンを形成するように配置することができる１種の、または様々な蛍光物質、ならびに一次光源に結合している光導波路からなる、照明の要請に適合したランプを達成することが可能である。このようにして、強力な一次光源を電気設備に好都合である位置に配置し、さらなる電気的配線を伴わず、代わりに光導波路を配置することによってのみあらゆる所望の位置において光導波路に結合する、蛍光物質を含むランプを設置することが、可能である。
【００５３】
本発明はさらに、本発明の蛍光物質の、発光ダイオードからの青色または近ＵＶ発光の部分的な、または完全な変換のための使用に関する。
好ましいのはさらに、本発明の蛍光物質の、青色または近ＵＶ発光の可視白色放射線への変換のための使用である。好ましいのはさらに、本発明の蛍光物質の、一次放射線のあるカラーポイントへの、「カラーオンデマンド」概念による変換のための使用である。
【００５４】
本発明はさらに、本発明の蛍光物質の、エレクトロルミネセント材料、例えばエレクトロルミネセントフィルム（また照明フィルムまたは光フィルムとして知られている）における使用であって、例えば硫化亜鉛またはＭｎ２＋、Ｃｕ＋もしくはＡｇ＋でドープされた硫化亜鉛をエミッターとして使用し、それが黄緑色領域において発光する、前記使用に関する。エレクトロルミネセントフィルムの適用の領域は、例えば広告、液晶ディスプレイ画面（ＬＣディスプレイ）および薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）ディスプレイにおけるディスプレイバックライト、自己照明(self-illuminating)車両ナンバープレート、床面グラフィックス（破砕防止(crush-resistant)および滑り止め積層体と組み合わせた）、例えば自動車、列車、船舶および航空機におけるディスプレイおよび／または制御素子、またはまた屋内電気器具、庭園設備、測定器もしくはスポーツおよびレジャー設備におけるものである。
【００５５】
以下の例は、本発明を例示すことを意図する。しかしながら、それらを、いかなる方法においても限定するものと見なすべきでない。組成物中で使用することができるすべての化合物または構成成分は知られており、商業的に入手できるか、または既知の方法によって合成することができる。例において示される温度は、常に℃においてである。さらに、詳細な説明およびまた例の両方において、組成物中の構成成分の添加された量が常に合計１００％まで加えられることは言うまでもない。示される百分率データは常に、示される文脈で考慮すべきである。しかしながら、それらは、通常は常に、示した部分量または合計量の重量に関連する。
【００５６】
さらなるコメントがなくても、当業者は、上記の記載をその最も広い範囲において利用することができると想定される。したがって、好ましい態様は、単に記載的な開示であり、それは、いかなる方法においても絶対に限定するものではないと考慮するべきである。本明細書中で述べられる全ての出願および刊行物の完全な開示内容は、本出願中に参照によって組み込まれる。以下の例は、本発明を例示することを意図する。しかしながら、それらを、いかなる方法においても限定するものと見なすべきでない。組成物中で使用することができるすべての化合物または構成成分は、知られており、商業的に入手できるか、または既知の方法によって合成することができる。
【００５７】
例
例１：ガーネット蛍光物質の製造
例１Ａ：蛍光物質Ｌｕ２．９１Ａｌ４ＧａＯ１２：Ｃｅ０．０９（「ＬｕＧａＡＧ」）の製造
３８７ｇの炭酸水素アンモニウムを、４．３リットルの脱イオン水に１時間にわたり溶解する。１１８ｇの塩化アルミニウム六水和物、１３９ｇの塩化ルテチウム六水和物、３．４ｇの塩化セリウム七水和物および４３．８ｇの硝酸ガリウムを、２．７ｌの脱イオン水に溶解し、炭酸水素塩溶液に０．７５時間にわたり滴加する。炭酸水素塩溶液を、ｐＨ８に調整する。生成した沈殿物を吸引により濾別し、洗浄する。それを次に乾燥し、オーブン中に移送する。沈殿物を、空気中で１１００℃で３時間予備か焼し(pre-calcine)、その後１７００℃で６時間還元的か焼を施す。化合物の発光スペクトルを、図１に示す。
【００５８】
以下の化合物が、出発物質比率の好適な修正によって、または追加の出発物質である塩化イットリウム六水和物を使用することによって、同様にして得られる：
Ｌｕ２．９１Ａｌ４ＧａＯ１２：Ｃｅ０．０９
Ｌｕ２．９５Ａｌ４ＧａＯ１２：Ｃｅ０．０５
Ｌｕ２．９１Ａｌ２Ｇａ３Ｏ１２：Ｃｅ０．０９
Ｙ０．３Ｌｕ２．６１Ａｌ４ＧａＯ１２：Ｃｅ０．０９
Ｙ０．３Ｌｕ２．６１Ａｌ４．５Ｇａ０．５Ｏ１２：Ｃｅ０．０９
【００５９】
例１Ｂ：蛍光物質Ｌｕ２．９７Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ０．０３（「ＬｕＡＧ」）の製造
３８７ｇの炭酸水素アンモニウムを、４．３リットルの脱イオン水に１時間にわたり溶解する。１４８ｇの塩化アルミニウム六水和物、１３５ｇの塩化ルテチウム六水和物および０．８６ｇの塩化セリウム七水和物を、２．７ｌの脱イオン水に溶解し、炭酸水素塩溶液に０．７５時間にわたり滴加する。炭酸水素塩溶液を、ｐＨ８に調整する。生成した沈殿物を吸引により濾別し、洗浄する。それを次に乾燥させ、オーブン中に移送する。
沈殿物を、空気中で１１００℃で３時間予備か焼し、その後１７００℃で６時間還元的か焼を施す。化合物の発光スペクトルを、図１に示す。
【００６０】
例２：窒化物系蛍光物質の製造
例２Ａ：Ｓｒ２Ｓｉ５Ｎ７．６６６Ｏ０．５：Ｅｕの製造
１８．９ｇのＳｒ３Ｎ２、０．９９６ｇのＥｕＮ、２２．６６ｇの窒化ケイ素および１．５０４ｇの二酸化ケイ素を量り分け、窒素を充填したグローブボックス中で混合する。得られた混合物を、窒化ホウ素ルツボ中に導入し、管状炉中に移送する。混合物を、その後窒素／水素雰囲気下で１６００℃で８時間か焼する。冷却後、粗製の蛍光物質を除去し、短時間粉砕し、モリブデンルツボ中に再び導入し、それを次に高圧オーブン中に移送し、ここで蛍光物質を、６５ｂａｒの窒素圧力下で１６００℃で８時間再びか焼する。冷却後、蛍光物質を除去し、１００ｍｌの脱イオン水中に懸濁させる。得られた懸濁液を３０分間撹拌し、攪拌機をその後スイッチオフする。数分後、上清を廃棄し、残った残留物を脱イオン水中に再び吸収させ、吸引により濾別し、中性になるまで脱イオン水で洗浄し、乾燥する。
【００６１】
例２Ｂ：Ｓｒ１．６Ｃａ０．４Ｓｉ５Ｎ７．６６６Ｏ０．５：Ｅｕの製造
１９．０ｇのＳｒ３Ｎ２、２．４７ｇのＣａ３Ｎ２、０．８３ｇのＥｕＮ、２８．３３ｇの窒化ケイ素および１．８８ｇの二酸化ケイ素を量り分け、窒素を充填したグローブボックス中で混合する。得られた混合物を、窒化ホウ素ルツボ中に導入し、管状炉中に移送する。混合物を、その後窒素／水素雰囲気下で１６００℃で８時間か焼する。冷却後、粗製の蛍光物質を除去し、短時間粉砕し、モリブデンルツボ中に再び導入し、それを次に高圧オーブン中に移送し、ここで蛍光物質を、６５ｂａｒの窒素圧力下で１６００℃で８時間再びか焼する。冷却後、蛍光物質を除去し、１００ｍｌの脱イオン水中に懸濁させる。得られた懸濁液を３０分間撹拌し、攪拌機をその後スイッチオフする。数分後、上清を廃棄し、残った残留物を脱イオン水中に再び吸収させ、吸引により濾別し、中性になるまで脱イオン水で洗浄し、乾燥する。
【００６２】
例２Ｃ：Ｂａ２Ｓｉ５Ｎ７．６６６Ｏ０．５：Ｅｕの製造
１４．４４６ｇのＢａ３Ｎ２、０．３３２ｇのＥｕＮ、１１．３３ｇの窒化ケイ素および０．４３３ｇの二酸化ケイ素を量り分け、窒素を充填したグローブボックス中で混合する。得られた混合物を、窒化ホウ素ルツボ中に導入し、管状炉中に移送する。混合物を、その後窒素／水素雰囲気下で１６００℃で８時間か焼する。冷却後、粗製の蛍光物質を除去し、短時間粉砕し、モリブデンルツボ中に再び導入し、それを次に高圧オーブン中に移送し、ここで蛍光物質を、６５ｂａｒの窒素圧力下で１６００℃で８時間再びか焼する。冷却後、蛍光物質を除去し、１００ｍｌの脱イオン水中に懸濁させる。得られた懸濁液を３０分間撹拌し、攪拌機をその後スイッチオフする。数分後、上清を廃棄し、残った残留物を脱イオン水中に再び吸収させ、吸引により濾別し、中性になるまで脱イオン水で洗浄し、乾燥する。
【００６３】
例２Ｄ：蛍光物質Ｓｒ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕの製造
１．８４ｇのＳｒ３Ｎ２、０．１６６ｇのＥｕＮおよび２．３３ｇの窒化ケイ素を量り分け、窒素を充填したグローブボックス中で混合する。得られた混合物を、窒化ホウ素ルツボ中に導入し、管状炉中に移送する。混合物を、その後窒素／水素雰囲気下で１６００℃で８時間か焼する。冷却後、粗製の蛍光物質を除去し、短時間粉砕し、モリブデンルツボ中に再び導入し、それを次に高圧オーブン中に移送し、ここで蛍光物質を、６５ｂａｒの窒素圧力下で１６００℃で８時間再びか焼する。冷却後、蛍光物質を除去し、１００ｍｌの脱イオン水中に懸濁させる。得られた懸濁液を３０分間撹拌し、攪拌機をその後スイッチオフする。数分後、上清を廃棄し、残った残留物を脱イオン水中に再び吸収させ、吸引により濾別し、中性になるまで脱イオン水で洗浄し、乾燥する。
【００６４】
例２Ｅ：蛍光物質（Ｓｒ，Ｃａ）ＡｌＳｉＮ３：Ｅｕの製造
２．２２ｇのＳｒ３Ｎ２、０．３３ｇのＣａ３Ｎ２、０．０５ｇのＥｕＮ、１．２３ｇのＡｌＮおよび１．４ｇの窒化ケイ素を量り分け、窒素を充填したグローブボックス中で混合する。得られた混合物を、窒化ホウ素ルツボ中に導入し、高温静水圧プレス中に移送する。５００ｂａｒの窒素圧力を確立し、材料をその後１７００℃に加熱し、この温度で４時間条件設定した；このプロセス中に、圧力は１７４０ｂａｒに増加した。冷却および換気後に、材料を除去し、１００ｍｌの脱イオン水に懸濁させた。得られた懸濁液を３０分間撹拌し、攪拌機をその後スイッチオフする。数分後、上清を廃棄し、残った残留物を脱イオン水中に再び吸収させ、吸引により濾別し、中性になるまで脱イオン水で洗浄し、乾燥する。
【００６５】
例３：蛍光物質混合物の製造
例３．１：「ＬｕＡＧ−窒化物」
１０ｇの例１Ｂからの蛍光物質を、１ｇの例２Ｄからの蛍光物質と密に混合する。
例１Ｂおよび２Ａまたは１Ｂおよび２Ｂまたは１Ｂおよび２Ｃまたは１Ｂおよび２Ｅからの蛍光物質を含む混合物を、同様にして製造する。
【００６６】
例３．２：「ＬｕＧａＡＧ−窒化物」
６ｇの例１ＡからのＬｕＧａＡＧ蛍光物質を、１ｇの例２Ａからの蛍光物質と密に混合する。
例１Ａおよび２Ｂまたは１Ａおよび２Ｃまたは１Ａおよび２Ｄまたは１Ａおよび２Ｅからの蛍光物質を含む混合物を、同様にして製造する。
【００６７】
例４：発光ダイオード（「ＬｕＡＧ−窒化物」）の製造
例３．１からの蛍光物質混合物を、二成分系シリコーン(Dow CorningからのOE 6550)と、タンブルミキサー(tumble mixer)中で、等しい量の蛍光物質混合物がシリコーンの２種の構成成分中に分散するように混合する；蛍光物質混合物のシリコーン中の合計濃度は、８重量％である。
【００６８】
５ｍｌの各々の２種の蛍光物質含有シリコーン構成成分を、互いに均質に混合し、ディスペンサー中に移送する。１００μｍ２のＧａＮチップを含む、OSA optoelectronics, Berlinからの空のＬＥＤパッケージを、ディスペンサーを用いて満たす。次に、ＬＥＤを加熱チャンバーに配置して、シリコーンを１時間にわたり１５０℃で凝固させる。
【００６９】
例５：発光ダイオード（「LuGaAG−窒化物」）の製造
例３．２からの蛍光物質混合物を、二成分系シリコーン(Dow CorningからのOE 6550)と、タンブルミキサー中で、等量の蛍光物質混合物がシリコーンの２種の構成成分中に分散するように混合する；蛍光物質混合物のシリコーン中の合計濃度は、５重量％である。
【００７０】
５ｍｌの各々の２種の蛍光物質含有シリコーン構成成分を、互いに均質に混合し、ディスペンサー中に移送する。１００μｍ２のＧａＮチップを含む、OSA optoelectronics, Berlinからの空のＬＥＤパッケージを、ディスペンサーを用いて満たす。ＬＥＤを、次に加熱チャンバー中に配置して、シリコーンを１時間にわたり１５０℃で凝固させる。
【００７１】
例４および５からの２種のＬＥＤの発光スペクトルを、図２に示す。２種のＬＥＤは、ほぼ同一の特性値を有する：
【００７２】
【表１】
2013529244.tif 000002
【００７３】
「ＣＲＩ」は「演色評価数」を表し、それは、当業者が熟知している無次元の照明量であり、それは、人工光源の色再現忠実性を太陽光またはフィラメント光源のものと比較する（後の２種は１００のＣＲＩを有する）。
【００７４】
「ＣＣＴ」は「相関色温度」を表し、それは、単位ケルビンを有する当業者が熟知している照明量である。数値が高くなるに伴って、人工光源からの白色光は観察者に対してより低温の外見を呈する。ＣＣＴは、黒体放射体の概念に従い、その色温度は、ＣＩＥ図式においてPlanckian曲線に従う。
【００７５】
ルーメン当量は、単位ｌｍ／Ｗを有する、当業者が熟知している照明量であり、それは、単位ワットを有するある放射分析的放射電力での光源のルーメンにおける光度計的光束の規模を記載する。ルーメン当量が高くなるに伴って、光源はより効率的になる。
【００７６】
ルーメンは、当業者が熟知している光度計的照明量であり、それは、光源の光束を記載し、それは、線源によって発せられた全可視線の評価基準である。光束が大きくなるに伴って、光源は観察者に対してより明るい外見を呈する。
【００７７】
ＣＩＥ  ｘおよびＣＩＥ  ｙは、当業者が熟知している標準ＣＩＥ色票（ここで標準的観察者１９３１）中の座標を表し、それによって光源の色が記載されている。
上記で述べたすべての量を、当業者が熟知している方法によって光源の発光スペクトルから計算する。
【００７８】
蛍光物質混合物のＬＥＤ「ＬｕＡＧ−窒化物」中の組成は、１０重量部のＬｕＡＧ  ＬＧＡ  ５５３  １００：１重量部の窒化物である。蛍光物質混合物のＬＥＤ中の濃度は、８重量％である（シリコーン中）。蛍光物質混合物のＬＥＤ「ＬｕＧａＡＧ−窒化物」中の組成は、６重量部のＬｕＧａＡＧ：１重量部の窒化物である。蛍光物質混合物のＬＥＤ中の濃度は、５重量％であり（シリコーン中）、すなわち事実上同一のＬＥＤ特性値が、より低い蛍光物質使用濃度（ここでは：ＬｕＧａＡＧ濃度）にもかかわらず得られる。
【００７９】
例６：蛍光物質を一次光源上に、赤色発光蛍光物質が本質的に一次光源からの光によって照射され、一方緑色発光蛍光物質が本質的に既に赤色発光蛍光物質を通過したかまたはそれによって散乱した光によって照射されるように配置した発光ダイオードの製造
例１Ａからの蛍光物質または例１Ｂからの蛍光物質を、二成分系シリコーン(Dow CorningからのOE 6550)と、タンブルミキサー中で、等量の蛍光物質混合物がシリコーンの２種の構成成分中に分散するように混合する。緑色蛍光物質のシリコーン中の濃度は、５重量％のＬｕＧａＡＧ（プレミックスＡ１）または８重量％のＬｕＡＧ（プレミックスＡ２）である。
【００８０】
例２Ａまたは２Ｂまたは２Ｃからの赤色発光蛍光物質を、各場合において二成分系シリコーン(Dow CorningからのOE 6550)と、タンブルミキサー中で、等量の蛍光物質混合物がシリコーンの２種の構成成分中に分散するように混合する。赤色蛍光物質のシリコーン中の濃度は、１重量％である（プレミックスＢ１〜プレミックスＢ３）。
【００８１】
５ｍｌのプレミックスの各々の２種の蛍光物質含有シリコーン構成成分を、互いに均質に混合し、ディスペンサー中に移送する。１００μｍ２のＧａＮチップを含む、OSA optoelectronics, Berlinからの空のＬＥＤパッケージを、ディスペンサーを用いて満たす。プレミックスＢを先ず導入し、ＬＥＤをその後加熱チャンバー中に配置して、シリコーンを１時間にわたり１５０℃で凝固させる。プレミックスＡ（Ａ１またはＡ２）を次に導入し、ＬＥＤを再び加熱チャンバー中に配置して、シリコーンを１時間にわたり１５０℃で凝固させる。
【００８２】
図面の説明
図１：例２からの弱くドープしたＬｕＡＧの発光スペクトル（実線、５２５ｎｍにおけるピーク）および例１からの高度にドープしたＬｕＧａＡＧの発光曲線は、ほぼ同一の色特性を有する。（発光測定を、４５０ｎｍにおいて励起を有する蛍光物質の光学的に無限に厚い層上で、Edinburgh Instruments OC290分光計を使用して、室温で行った。）
【００８３】
図２：例４および５からの発光ダイオードの発光スペクトル。
実線は、比較例４からのＬＥＤを表す（ＬｕＡＧ：窒化物の重量による比率＝１０：１）。点線は、６３８ｎｍで発光するＬｕＧａＡＧ：Ｃｅおよび２−５−８窒化物からなる蛍光物質混合物で構成された、例５によるＬＥＤを表す（ＬｕＧａＡＧ：窒化物の重量による比率＝６：１）。（発光測定を、Instrument Systems ISP 250積分範囲においてInstrument Systems CAS 140分光計を使用して、Keithleyモデル2601電源の補助によって行った。ＬＥＤを、室温で安定化して２０ｍＡで連続的にアドレスした。）
【図１】
2013529244.tif 000003
【図２】
2013529244.tif 000004
【国際調査報告】
2013529244.tif 000005
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