(57)【要約】  下記式：2013538255.tif 000015  （式中、Ｒは、４個以上の炭素原子のアルキル鎖を含むかあるいは４個以上の炭素原子のアルキル鎖からなる、４〜３０個の炭素原子を有するアルキル基若しくはシクロアルキル基であるか、又は、ベンゼン環を含むかあるいはベンゼン環からなる、アリール基若しくはアラルキル基であり、Ｒ’とＲ”はそれぞれ、水素、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、５〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、又はフェニル基を表わす）を有するオルガノシランの、建築材料、布地材料又は粒状充填剤用の疎水化剤としての使用。【選択図】なし
2013538255.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式：
【化１】
2013538255.tif 000008
（式中、Ｒは、４個以上の炭素原子のアルキル鎖を含むかあるいは４個以上の炭素原子のアルキル鎖からなる、４〜３０個の炭素原子を有するアルキル基若しくはシクロアルキル基であるか、又は、ベンゼン環を含むかあるいはベンゼン環からなる、アリール基若しくはアラルキル基であり、Ｒ’とＲ”はそれぞれ、水素、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、５〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、又はフェニル基を表わす）を有するオルガノシランの、建築材料、布地材料又は粒状充填剤用の疎水化剤としての使用。
【請求項２】
前記Ｒ基が、８〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
Ｒ’が水素を表わし、かつＲ”がアルキル基を表わすか、又は、
Ｒ’とＲ”の両方が水素を表わす、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
前記アルキルシランが式ＲＳｉＨ３を有することを特徴とする、請求項３に記載の使用。
【請求項５】
石造建築材、コンクリート、煉瓦、自然石、繊維セメント板及び石膏ボードから選択され、下記式：
【化２】
2013538255.tif 000009
（式中、Ｒは、４個以上の炭素原子のアルキル鎖を含むかあるいは４個以上の炭素原子のアルキル鎖からなる、４〜３０個の炭素原子を有するアルキル基若しくはシクロアルキル基であるか、又は、ベンゼン環を含むかあるいはベンゼン環からなる、アリール基若しくはアラルキル基であり、Ｒ’とＲ”はそれぞれ、水素、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、５〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、又はフェニル基を表わす）を有するオルガノシランを疎水化剤として含有する、建築材料。
【請求項６】
建築材料に、より大きな疎水性を付与する方法であって、前記建築材料の少なくとも一表面が、下記式：
【化３】
2013538255.tif 000010
（式中、Ｒは、４個以上の炭素原子のアルキル鎖を含むかあるいは４個以上の炭素原子のアルキル鎖からなる、４〜３０個の炭素原子を有するアルキル基若しくはシクロアルキル基であるか、又は、ベンゼン環を含むかあるいはベンゼン環からなる、アリール基若しくはアラルキル基であり、Ｒ’とＲ”はそれぞれ、水素、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、５〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、又はフェニル基を表わす）を有するオルガノシランで処理される、方法。
【請求項７】
前記オルガノシランが５０〜５００ｇ／ｍ２で適用されることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記オルガノシランが水性乳濁液から適用されることを特徴とする、請求項６又は７に記載の方法。
【請求項９】
前記オルガノシランが、ブラシ、スプレー、又はローラーによって適用されることを特徴とする、請求項６〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記オルガノシランが、顆粒又は粉末の形態で組成物に導入されることを特徴とする、請求項５に記載の方法。
【請求項１１】
分散油相が、下記式：
【化４】
2013538255.tif 000011
（式中、Ｒは、４個以上の炭素原子のアルキル鎖を含むかあるいは４個以上の炭素原子のアルキル鎖からなる、４〜３０個の炭素原子を有するアルキル基若しくはシクロアルキル基であるか、又は、ベンゼン環を含むかあるいはベンゼン環からなる、アリール基若しくはアラルキル基であり、Ｒ’とＲ”はそれぞれ、水素、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、５〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、又はフェニル基を表わす）のオルガノシランであることを特徴とする水中油型乳濁液。
【請求項１２】
前記オルガノシランが、式ＲＳｉＨ３（式中、Ｒは８〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である）のアルキルシランであることを特徴とする、請求項１１に記載の乳濁液。
【請求項１３】
請求項１１又は１２に記載の乳濁液の、疎水化剤としての使用。
【請求項１４】
布地材料又は粒状充填剤に、より大きな疎水性を付与する方法であって、前記布地材料又は粒状充填剤がそれぞれ、下記式：
【化５】
2013538255.tif 000012
（式中、Ｒは、４個以上の炭素原子のアルキル鎖を含むかあるいは４個以上の炭素原子のアルキル鎖からなる、４〜３０個の炭素原子を有するアルキル基若しくはシクロアルキル基であるか、又は、ベンゼン環を含むかあるいはベンゼン環からなる、アリール基若しくはアラルキル基であり、Ｒ’とＲ”はそれぞれ、水素、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、５〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、又はフェニル基を表わす）を有するオルガノシランで処理される、方法。
【請求項１５】
前記オルガノシランが、式ＲＳｉＨ３（式中Ｒは８〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である）のアルキルシランであることを特徴とする、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
下記式：
【化６】
2013538255.tif 000013
（式中、Ｒは、４個以上の炭素原子のアルキル鎖を含むかあるいは４個以上の炭素原子のアルキル鎖からなる、４〜３０個の炭素原子を有するアルキル基若しくはシクロアルキル基であるか、又は、ベンゼン環を含むかあるいはベンゼン環からなる、アリール基若しくはアラルキル基であり、Ｒ’とＲ”はそれぞれ、水素、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、５〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、又はフェニル基を表わす）を有するオルガノシランを含む、建築材料、布地材料又は粒状充填剤のための疎水化剤。
【請求項１７】
下記式：
【化７】
2013538255.tif 000014
（式中、Ｒは、４個以上の炭素原子のアルキル鎖を含むかあるいは４個以上の炭素原子のアルキル鎖からなる、４〜３０個の炭素原子を有するアルキル基若しくはシクロアルキル基であるか、又は、ベンゼン環を含むかあるいはベンゼン環からなる、アリール基若しくはアラルキル基であり、Ｒ’とＲ”はそれぞれ、水素、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、５〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、又はフェニル基を表わす）を有するオルガノシランを含む疎水化剤を適用することを含む、建築材料、布地材料又は粒状充填剤の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、より大きな疎水性を基材に付与する、疎水化剤として使用できる有機ケイ素化合物に関する。本発明は更に、有機ケイ素化合物での処理により、建築材料又はその他の基材に、より大きな疎水性を付与する方法と、有機ケイ素化合物を含む建築材料とに関する。本発明は更に、有機ケイ素化合物の乳濁液に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルキルアルコキシシランは、ＵＳ−Ａ−４７１６０５１により、建築用途用の疎水化剤として知られている。例えばイソブチルトリメトキシシラン及びｎ−オクチルトリエトキシシランは、コンクリート保護用、又は石造建築撥水剤の活性成分として商業的に使用されている。これらはアルキル鎖による良好な疎水性に、アルコキシ基の反応性を併せ持っている。しかしながら適用中にアルコールが発生し、これは揮発性有機化学物質であって、環境、健康、及び安全性の問題を引き起こす可能性がある。
【０００３】
ＵＳ−Ａ−５０７４９１２及びＵＳ−Ａ−５０８６１４６は、多孔質基材を処理するための撥水性組成物について記述しており、これは直鎖メチル水素−メチルアルキルシロキサン、又はメチル水素−メチルアルキルシクロシロキサンなどの、コポリマーを含んだ乳濁液である。そのようなＳｉＨ含有シロキサンは、アルコールを生成せずに基材と反応できる又は架橋できる反応性疎水化剤であるが、多孔質基材内に十分に浸透することができない。
【０００４】
ＵＳ−Ａ−６３３１３２９は、ヒドリドシロキサン含有ポリマー又はヒドリドシランに金属表面を接触させることによる、単層改変金属表面の形成について記述している。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
本発明の一態様において、次の構造式：
【化１】
2013538255.tif 000003
（式中、Ｒは、４個以上の炭素原子のアルキル鎖を含むかあるいは４個以上の炭素原子のアルキル鎖からなる、４〜３０個の炭素原子を有するアルキル基若しくはシクロアルキル基であるか、又は、ベンゼン環を含むかあるいはベンゼン環からなる、アリール基若しくはアラルキル基であり、Ｒ’とＲ”はそれぞれ、水素、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、５〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、又はフェニル基を表わす）を有するオルガノシランが、建築材料用の疎水化剤として使用される。
【０００６】
疑いを避けるため、本明細書において用語「オルガノシラン」と呼ばれる参照はすべて、別途記載のない限り、式（Ｉ）に表わされているオルガノシランを指すことが了解されるものとする。
【０００７】
我々は、そのようなオルガノシランで処理されたコンクリートなどの建築材料が優れた疎水性を示し、オルガノシラン疎水化剤が基材に良好な浸透深さを備える一方、適用中にアルコール又はその他の揮発性有機化学物質を放出しないことを見出した。
【０００８】
他の一実施形態に従い、上記に定義されている式（Ｉ）のオルガノシランは、布地材料の疎水化剤として使用される。
【０００９】
更なる一実施形態に従い、上記に定義されている式（Ｉ）のオルガノシランは、粒状充填剤の疎水化剤として使用される。
【００１０】
更なる一実施形態に従い、上記式（Ｉ）に示されているオルガノシランを含む、建築材料、布地材料又は粒状充填剤に（そのような建築材料、布地材料、又は粒状充填剤の疎水性を高める目的で）適用することを含む、疎水性材料の調製のための方法が提供される。
【００１１】
更なる一実施形態に従い、上記式（Ｉ）によるオルガノシランを含むか、このオルガノシランからなる、建築材料、布地材料又は粒状充填剤のための疎水化剤が提供される。
【００１２】
更なる一実施形態に従い、前記建築材料、布地材料又は粒状充填剤に、上記式（Ｉ）によるオルガノシランを含むか、このオルガノシランからなる疎水化剤を適用することによって、建築材料、布地材料又は粒状充填剤を処理する方法が提供される。換言すれば、建築材料に、より大きな疎水性を付与する方法が提供され、その建築材料の少なくとも一表面が、上記に定義されている式（Ｉ）のオルガノシランによって処理される。オルガノシランは疎水化剤の一成分であってよく、又は、疎水化剤はオルガノシランからなっていてもよい。
【００１３】
更なる一実施形態により、水中油型乳濁液が提供され、該分散油相は、アルキルシランか、又は上記で定義されている式（Ｉ）の他のオルガノシランである。
【００１４】
上記の式（Ｉ）において、Ｒは最も好ましくは８〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、例えばｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ラウリル基、又はオクタデシル基であるが、別の方法として、ｎ−ブチル基又はｎ−ヘキシル基、あるいはシクロヘキシル基又はシクロヘキシルメチル基であってもよい。用語「４個以上の炭素原子のアルキル鎖」には、４個以上の炭素原子の開環アルキル鎖とは別の方法として、４個以上のアルキレン単位がシクロアルキル基の環に接合されたものが含まれる。
【００１５】
Ｒ基は別の方法として、ベンゼン環含有基、すなわちアリール基であってよく、好ましくはフェニル基であり、あるいはベンジル基又は２−フェニルプロピル基などのアラルキル基であってもよい。
【００１６】
アルキルシラン（シリルアルカン）で、Ｒ’基及びＲ”基それぞれが水素であるもの、すなわち式ＲＳｉＨ３のアルキルシラン（シリルアルカン）が、特に好ましい。そのようなアルキルシラン（シリルアルカン）の例は、ｎ−オクチルシラン（Ｃ８Ｈ１７ＳｉＨ３、別名例えばシリル−ｎ−オクタン）、及びオクタデシルシラン（Ｃ１８Ｈ３７ＳｉＨ３、別名シリルオクタデカン）である。Ｒ’が水素で、Ｒ”がアルキル基であるアルキルシラン（シリルアルカン）（すなわちジヒドロアルキルシリルアルカン）も好ましく、特に、Ｒ”が１〜４個の炭素原子を有するアルキル基（例えばメチル基）であるものが好ましい。
【００１７】
本発明によるオルガノシランは、ＳｉＨ含有シロキサン（すなわちケイ素に直接結合した水素を含むシロキサン）との混合物中で使用することができ、このＳｉＨ含有シロキサンは例えば、直鎖メチル水素−メチルアルキルシロキサンコポリマー、又はメチル水素−メチルアルキルシクロシロキサンである。この混合物は、オルガノシラン疎水化剤の望ましい浸透深さを基材に達成するために、オルガノシラン存在重量に対するＳｉＨ含有シロキサンが、好ましくは１００重量％未満、より好ましくは５０重量％未満含まれる（すなわち、オルガノシラン存在重量はＳｉＨ含有シロキサン存在重量よりも多く、あるいは、オルガノシランの重量は、ＳｉＨ含有シロキサン重量の２倍よりも多く存在する）。
【００１８】
ケイ素に直接結合した少なくとも１つの水素を有する式（Ｉ）のオルガノシランは、例えばＰＤＭＳ（ポリジメチルシロキサン）、ケイ素樹脂、又はワックスなどの他の第２疎水化剤との混合物中で使用することができる。この第２疎水化剤は好ましくは、適用中に揮発性有機化合物を放出しない。このような他の第２疎水化剤は一般的に、多孔質基材にはあまり浸透しないが、時に望まれ得るような、表面での水玉化をもたらすことができる。
【００１９】
本発明に従い処理され得る建築材料の例には、石造建築材、コンクリート、コンクリートブロック、煉瓦、自然石、繊維セメント板、及び石膏ボードが挙げられる。本明細書で使用されるオルガノシランを含有するか又はこのオルガノシランからなる疎水化剤の適用は、すでに成形済みの建築材料に対する後処理として適用する際に、便利かつ効果的な処理である。ブロック又はボードの場合、疎水化剤は、その建築材料製品製造中に構成材料と混合することによって適用することができる。
【００２０】
オルガノシランは、未希釈の液体オルガノシランとして、又はオルガノシランの水性乳濁液（水中油型乳濁液）として、建築材料に適用することができる。オルガノシランは、別の方法として、揮発性有機溶媒中の溶液から適用することができるが、これは揮発性有機アルコールを放出しないという本発明のオルガノシランの利点を否定することになる。オルガノシランを有機溶媒から適用する場合には、低ＶＯＣ又はＶＯＣ除外溶媒が好ましい。オルガノシランを、コンクリートブロック又は石ブロックなどの成形済み建築材料の表面に適用する場合は、１０〜１０００ｇ／ｍ２、あるいは５０〜５００ｇ／ｍ２で適用することが好ましい。
【００２１】
水性乳濁液で、その分散油相が上記に定義されている式（Ｉ）のオルガノシランであるものは、オルガノシランを乳化剤と混合し、その混合液を水中に分散させることによって調製することができる。この水性乳濁液は、疎水化剤として使用することができる。
【００２２】
乳化剤は、水性乳濁液を安定化させる能力を有する、界面活性剤、あるいは界面活性剤の混合物である。界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、又は界面活性剤混合物であり得る。非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤が典型的に使用され、２つの非イオン性界面活性剤を含む混合物も典型的に使用される。
【００２３】
好適な非イオン性界面活性剤の代表的な例としては、エチレンオキシドと長鎖脂肪アルコール又は脂肪酸（例えばＣ１２〜１６アルコール）との縮合物、エチレンオキシドとアミン又はアミドとの縮合物、エチレン及びプロピレンオキシドの縮合生成物、グリセロール、ショ糖、ソルビトールのエステル、脂肪酸アルキロールアミド、ショ糖エステル、フルオロ界面活性剤、並びに脂肪族アミンオキシドが挙げられる。市販されている好適な非イオン性界面活性剤の代表的な例としては、Ｕｎｉｑｅｍａ（ＩＣＩ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）から商標名ＢＲＩＪとして販売されているポリオキシエチレン高級アルコールが挙げられる。そのいくつかの例は、ＢＲＩＪ  ３５  Ｌｉｑｕｉｄ（ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテルとして知られるエトキシ化アルコール）、及びＢＲＩＪ  ３０（ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテルとして知られる別のエトキシ化アルコール）である。他の非イオン性界面活性剤には、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）から商標名ＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）として販売されているエトキシ化アルコールが挙げられる。そのいくつかの例は、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）ＴＭＮ−６（エトキシ化トリメチルノナノールとして知られるエトキシ化アルコール）、及びさまざまなエトキシ化アルコール、すなわち、商標名ＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）１５−Ｓ−５、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）１５−Ｓ−１２、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）１５−Ｓ−１５、及びＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）１５−Ｓ−４０として販売されているＣ１２〜Ｃ４の二級アルコールのエトキシ化物が挙げられる。ケイ素原子を含む界面活性剤も使用することができる。非イオン性界面活性剤を含む混合物を使用する場合、１つの非イオン性界面活性剤は親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）が低く、もう１つの非イオン性界面活性剤は高いＨＬＢを有しており、これによりこの２つの非イオン性界面活性剤を合わせたＨＬＢは１１〜１５となり、好ましくは合わせたＨＬＢが１２．５〜１４．５となる。
【００２４】
好適なアニオン性界面活性剤の代表的な例としては、高級脂肪酸のアルカリ金属石鹸、スルホン酸アルキルアリール（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）、硫酸長鎖高級アルコール、硫酸オレフィン及びスルホン酸オレフィン、硫酸化モノグリセリド、硫酸化エステル、スルホン化エトキシ化アルコール、スルホコハク酸［ｕｐｓｉｌｏｎ］、スルホン酸アルカン、リン酸エステル、イセチオン酸アルキル、タウリン酸アルキル、及びサルコシン酸アルキルが挙げられる。好ましいアニオン性界面活性剤の一例は、商品名Ｂｉｏ−Ｓｏｆｔ  Ｎ−３００として市販されている。これは、Ｓｔｅｐｈａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）により販売されているトリエタノールアミン直鎖アルキル化スルホン酸組成物である。
【００２５】
好適なカチオン性界面活性剤の代表的な例としては、アルキルアミン塩、四級アンモニウム塩、スルホニウム塩、及びホスホニウム塩が挙げられる。好適な両性界面活性剤の代表的な例としては、イミダゾリン化合物、アルキルアミノ酸塩、及びベタインが挙げられる。
【００２６】
乳化剤は例えば、オルガノシランの重量に対して、１〜２０重量％で使用することができる。最適な安定性のためには、この水相は弱酸性ｐＨ、例えばｐＨ  ４〜ｐＨ  ６．５であるべきである。緩衝液を使用して、望ましいｐＨを安定化させることができる。そのような水中油型乳濁液中の、本発明によるオルガノシランの濃度は、合計組成物の重量に対して、１〜８５重量％、あるいは５〜８０重量％であるが、より好ましくは例えば１０〜８０重量％である。ポリシロキサンなどの第２疎水化剤が乳濁液中に存在する場合、オルガノシランと第２疎水化剤を合わせた合計濃度は、例えば、合計組成物の重量に対して、約１０〜８０重量％であり得る。そのような水中油型乳濁液中の乳化剤濃度は例えば、合計組成物の重量に対して、０．５〜１０重量％であり得る。水は例えば、合計組成物の重量に対して、１０〜８９．５重量％で存在し得る。各事例において％値に言及されている場合、その合計存在量は１００％であり、乳濁液の残り部分は他の構成成分、典型的には水と界面活性剤及び所望による添加剤で、１００％の値を成している。
【００２７】
式（Ｉ）によるオルガノシランの乳濁液は、シリコーン乳濁液において知られているさまざまな添加剤を含んでいてよく、例えば充填剤、着色剤（例えば染料又は色素）、熱安定剤、難燃剤、紫外線安定剤、抗真菌剤、殺生物剤、濃厚剤、保存料、消泡剤、冷凍解凍安定剤、又はｐＨ緩衝のための無機塩を含み得る。このような材料は、オルガノシランの乳化の前又は後に、オルガノシランに添加することができる。
【００２８】
乳濁液は、ゲル又はクリームの形態で調製することができる。これは、乳濁液中に、ベントナイト又はモンモリロナイトなどの濃厚剤を使用することによって、又は、乳濁液中に約６０％を超える活性オルガノシラン成分を有することによって、達成することができる。高濃度のオルガノシラン成分を含むそのようなクリームは、オルガノシランの一部を乳化剤全部及び水全部と混ぜて移動性の水性乳濁液を調製し、次に残るオルガノシランを乳濁液中に入れ、コロイドミル、高速ステーターとローター攪拌棒、又は加圧乳化装置を用いて、混合することによって形成することができる。
【００２９】
本発明によるオルガノシランは、別の方法として、オルガノシランと、粒状担体上に付着された結合剤ポリマーとを含んだ、顆粒の形態で使用することができる。結合剤は担体粒子を凝集させて、より大きな顆粒とし、これは例えば２０〜１０００μｍの寸法を有し得る。各顆粒は典型的に、担体粒子、オルガノシラン、及び結合剤が凝集又は粘着し合って１つの顆粒となって形成されている。
【００３０】
顆粒は顆粒化方法によって形成され、この顆粒化方法では、オルガノシランと結合剤が液体形態で、担体粒子上に付着され、これによって自由流動性の固形（顆粒）粉末の調製がなされる。典型的な顆粒化方法は、オルガノシラン構成成分及び好適な結合剤を所望により加熱して、別個又は混合物として液体材料（例えば流動性スラリー）を得る工程と、次にこれを担体粒子上に付着させ（例えば流動床で）、これによって、混合物中のオルガノポリシロキサン構成成分と結合剤とを担体粒子上で固化させて（例えば冷却又は溶媒の蒸発によって）、自由流動性の粉末を形成する工程と、を含み得る。次に、この顆粒化した疎水化添加剤をセメント質粉末材料と混合すると、安定な乾燥組成物が形成され、これはその形態で容易に保管又は輸送することができる。
【００３１】
結合剤ポリマーは例えば水溶性（例えばポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、又はポリカルボキシレート）であり得、又は非水溶性だが水中分散性（乳化可能）（例えばポリ酢酸ビニル、酢酸ビニルエチレンコポリマー、アクリレートエステルポリマー、又はメチルセルロース）であり得る。上述のように結合剤の混合物を使用することができ、例えば水溶性結合剤ポリマー（例えばポリビニルアルコール）と非水溶性結合剤ポリマー（例えばポリ酢酸ビニル）との混合物を使用できる。結合剤ポリマーは一般に室温（すなわち２０〜２５℃）で固体である。結合剤ポリマーは例えば、オルガノシランの水性乳濁液中に溶解又は乳化させることができ、これを担体に適用して乾燥させる。
【００３２】
別の方法として、結合剤ポリマーは融点が３５〜１００℃のワックス状材料であり得、例えば、ポリオールが各７〜３６個の炭素原子を有するカルボキシル基で一部又は完全にエステル化された、ポリオールエステルであってよく、例えばトリステアリン酸グリセリル、又はモノステアリン酸グリセリルであり得る。オルガノシランはこのワックス状材料と混合して、このワックス状材料が溶融状態になったら担体粒子に塗布し、結果として得られた処理済み粒子は、冷却してワックス状材料を固化させることによって、凝集させて顆粒にすることができる。
【００３３】
担体粒子は非水溶性であってよく、水溶性であってよく、また水中分散性であってもよい。担体粒子の好適な例としては、アミノシリケート（例えばゼオライト又はメタカオリン）、フライアッシュ、粘土材料、生石灰、炭酸カルシウム、澱粉、天然澱粉、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セメント、砂、ポリスチレンビーズ、及びポリアクリレートビーズが挙げられる。担体粒子は、平均直径が０．１〜１０００μｍ、最も好ましくは０．２〜５０μｍである。建築材料に使用するためには、建築材料（例えばセメント又はコンクリートのアルミノケイ酸塩又はセメント自体）において有用な役割を果たす材料を用いるのが好ましい。
【００３４】
顆粒化したオルガノシラン疎水化添加剤は、機械的手段又は任意の他の適切な手段によって、セメント質材料に混合することができる。混合は、顆粒化した疎水化混合物を、乾燥した粉末形態の段階でのセメント質材料とドライブレンドすることによって、便利に実施することができる。別の方法としては、疎水化添加剤はセメントの水和中又は水和後、例えば、セメント質材料を基材に適用する方法の直前又は方法の間に添加することができる。
【００３５】
本明細書で前述のように処理され得る布地材料の例としては、織布、編布又は不織布、布地繊維、及び布地繊維（例えばポリエステル、ポリアミド、アクリル、綿又は羊毛繊維）から製造された他の任意の製品が挙げられる。本明細書で前述されているオルガノシランは、揮発性有機アルコールを放出することなく、布地に対する良好な浸透性を有して、布地材料に疎水性を付与する。オルガノシランは例えば、未希釈の液体オルガノシランとして、又はオルガノシランの水性乳濁液として、布地に適用することができる。
【００３６】
本発明に従って処理可能な粒状充填剤の例としては、補強充填剤（例えばシリカ、ケイ酸、カーボンブラック）、又はアルミナタイプの鉱物酸化物（アルミナ三水和物若しくはアルミニウム酸化−水酸化物）又はケイ酸塩（例えばアルミノケイ酸塩）その他の鉱物充填剤（例えばタルク、水酸化マグネシウム、若しくは炭酸カルシウム）、又は有機充填剤（例えば澱粉）が挙げられる。本発明によるオルガノシランでの処理により、充填剤に、より大きな疎水性を付与することで、例えばポリオレフィンなどの疎水性マトリックスとの親和性が高まる。粒状充填剤は、未希釈の液体オルガノシランと混合することができ、又はオルガノシランの水性乳濁液として、混合することができる。本発明のオルガノシランは、揮発性有機アルコールを放出することなく、充填剤に疎水性を付与する。オルガノシランはバルクの充填剤粉末によく浸透するため、充填剤粒子の表面を高い割合で疎水化させ、ポリシロキサンなどのポリマーで処理した充填剤粉末に比較して、より均一に疎水化させる。
【００３７】
本発明を以下の実施例によって例示する。
【実施例】
【００３８】
（実施例１〜４）
コンクリートブロック（約６ｃｍ×６ｃｍ×厚さ４ｃｍ）を、表１に示す異なる分量のアルキルシランで処理した。この処理は、本発明による未希釈のアルキルシランを、各ブロックの一表面にブラシで塗布した。オクタデシルシランの場合、分子が室温で固体であるため、処理の前に材料を５０℃に加熱した。処理後、ブロックを室温及び相対湿度５０〜６０％に１週間置いて条件を整えた。
【００３９】
【表１】
2013538255.tif 000004
【００４０】
コンクリートへのアルキルシランの浸透深さを、処理したコンクリートを、処理面に対して垂直に切断し、切断面に水性青インクを適用することで、測定した。未処理のブロック内部は青くなったが、アルキルシランが浸透している表面層はインクで着色されなかった。アルキルシランが浸透したこの表面層の厚さ、すなわち浸透深さ（ＤＯＰ）を測定した。この浸透深さ（ＤＯＰ）を表２に示す。
【００４１】
【表２】
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【００４２】
表２は、コンクリートに対するアルキルシランの浸透深さが数ミリメートルであり得る
ことを示している。このような大きな浸透深さ値は、アルキルシランが耐久性のある長期保護をもたらし得ることを示している。
【００４３】
処理済みコンクリートブロックの時間経過に対する吸水率は、ＲＩＬＥＭ（Ｒｅｕｎｉｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ  ｄｅｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｉｒｅｓ  ｄ’Ｅｓｓａｉｓ  ｅｔ  ｄｅ  Ｒｅｃｈｅｒｃｈｅｓｓｕｒ  ｌｅｓ  Ｍａｔｅｒｉａｕｘ  ｅｔ  ｌｅｓ  Ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎｓ）試験ＩＩ．４（水平バージョン）で測定され、この試験は、所定の時間で、石造建築材料の表面（露出表面５ｃｍ２）によって吸収された水の量を測定するようデザインされたものである。さまざまな時間経過後の各ブロックの吸水率（ｍＬ）を表３に示す。未処理のコンクリートブロックを参照（「ｒｅｆ」）として使用した。表中の値は、ｍＬ単位での吸収された水の量である。
【００４４】
【表３】
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【００４５】
表３は、長時間（長期）であっても、本発明によるアルキルシラン処理によって、優れた水排除性が得られることを示している。２４時間水に浸漬した後の、実施例１〜４において処理されたブロックの吸水性は、未処理のブロックを３０分間だけ浸漬した後の吸水性よりもはるかに低い。
【００４６】
（実施例５ａ及びｂ）
１．２１ｇの  Ｖｏｌｐｏ  Ｌ２３及び１．２７ｇのＶｏｌｐｏ  Ｌ４を、約４０℃で５７．６９ｇの水に加えることにより、２つの非イオン性界面活性剤を含む水性界面活性剤溶液を調製した。
ａ）実施例５ａの調製
１０．１４ｇの界面活性剤溶液に、２．００ｇのｎ−オクタデシルシランを加え、超音波プローブ（Ｓｏｎｉｆｉｅｒ、３０％出力で２分間）で乳化した。白い乳濁液が得られ、これは室温に少なくとも４週間置いた後でも分離の徴候は見られなかった。この乳濁液は粒径が次の通りであった（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒの体積モードで測定された）。
ｄ（０．１）＝０．１０９μｍ
ｄ（０．５）＝０．２５８μｍ
ｄ（０．９）＝０．６５８μｍ
ｂ）実施例５ｂの調製
１０．１３ｇの界面活性剤溶液に、２．０８ｇのｎ−オクチルシランを加え、超音波プローブ（Ｓｏｎｉｆｉｅｒ、３０％出力で２分間）で乳化した。白い乳濁液が得られ、これは室温に少なくとも４週間置いた後でも分離の徴候は見られなかった。この乳濁液は粒径が次の通りであった（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒの体積モードで測定された）。
ｄ（０．１）＝０．０７５μｍ
ｄ（０．５）＝０．１６３μｍ
ｄ（０．９）＝０．４３３μｍ
【００４７】
コンクリートブロック（１０ｃｍ×１０ｃｍ×４ｃｍ）は、各ブロックの一表面に２ｇの乳濁液を適用することにより処理された。コンクリートブロックを室温（ＲＴ）で４週間乾燥させ、上述のＲｉｌｅｍ方法を用いて吸水量を試験した。
【００４８】
【表４】
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表中の値は、ｍＬ単位での吸収された水の量である。
【００４９】
表４は、本発明による乳濁液での処理が、表３の参照に比べて、コンクリートの吸水量を大幅に減少させることを示している。
【国際調査報告】
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