【事件の表示】
　　特許第２６１６０２４号「電極損傷度合いの小さい電気亜鉛系めっき鋼板の製造方法」の請求項１ないし２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結論】
　訂正を認める。
　特許第２６１６０２４号の請求項１ないし２に係る特許を維持する。
【理由】
〔一〕　本件特許は、平成１年（１９８９）７月１４日に出願され（特願平１−１８２３２９号）、平成９年３月１１日に特許権の設定の登録がされ（特許番号第２６１６０２４号）、平成９年６月４日に特許掲載公報が発行されたものである。
　本件特許に対して、平成９年１２月３日付け及び同４日付けで、計４件の特許異議の申立てがされ、当審は平成１０年５月２０日及び平成１１年５月２１日付けで取消理由を通知し、本件特許の特許権者は、これら取消理由に対して、平成１０年８月７日及び平成１１年８月１２日付けで、訂正請求書及び特許異議意見書を提出した（ただし、平成１０年８月７日付けの訂正請求書は、平成１１年８月１２日付けで取り下げられた。）。
　本件特許明細書の記載を摘示すると、下記ののとおりである。なお、摘示箇所の記載位置は、上記特許掲載公報による。
（イ）特許請求の範囲
「１．不溶性電極を使用する電気亜鉛系めっき鋼板の製造方法において、
　導電性基体に酸化イリジウムを主成分とする被覆層が形成された電極を使用し、硫酸浴系のめっき液で、電流密度が５０Ａ／ｄｍ２〜２００Ａ／ｄｍ２の範囲、めっき液噴流流速が１．０ｍ／秒〜５．０ｍ／秒の範囲で電気めっきすることを特徴とする電極損傷度合いの小さい電気亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
２．不溶性電極を使用する電気亜鉛系めっき鋼板の製造方法において、
　導電性基体に酸化イリジウムを主成分とする被覆層が形成された電極を使用し、有機物添加剤を必須成分とする硫酸浴のめっき液で、電流密度が５０Ａ／ｄｍ２〜２００Ａ／ｄｍ２の範囲、めっき液噴流流速が１．０ｍ／秒〜５．０ｍ／秒の範囲で電気めっきすることを特徴とする電極損傷度合いの小さい電気亜鉛系めっき鋼板の製造方法。」
（ロ）［従来の技術］の一部（２欄、下から８行〜３欄８行）
「電気亜鉛めっき鋼板は安価な防錆鋼板として従来から広範な需要であり、・・・。然るに近年、・・・自動車部材として従来の亜鉛鋼板以上に腐食性の優れた高耐食性防錆鋼板の必要が生じた。これに対処するものとして、亜鉛−鉄合金めっき鋼板、・・・等の亜鉛系電気合金めっき鋼板の需要が急激に増大している。これらの合金めっき鋼板を経済的にまた安定した品質で製造するためには、めっき液の組成をめっき層の組成に応じて所定の濃度に維持管理すること、めっき液噴流流速を大きくしてめっきすることが重要であり、また増大する需要に対処するには高電流密度めっきによる生産性の向上が不可欠である。」
　ただし、上記中、「・・・」の部分は、摘示を省略した部分である。
（ハ）［従来技術］の一部（３欄１９〜２４行）
「このため合金めっき鋼板を製造する設備においては、電極は自溶性電極ではなく不溶性性電極を使用する方法が一般的である。不溶性電極による方法の一つとしてチタン等からなる導電性基体の表面に貴金属、例えば白金あるいは白金−イリジウム合金を被覆した不溶性電極を使用する方法がある。」
（ニ）［発明が解決しようとする課題］の一部（３欄２６〜４６行）
「しかし、白金あるいは白金合金等の貴金属を被覆した電極を使用する電気亜鉛系めっき鋼板の製造方法においては、めっき液組成や操業条件によっては、以下のように、貴金属被覆層の溶解が促進されると言う問題がある。
▲１▼高電流密度にすると、上記金属の溶解による電極の損傷が激しくなる。
▲２▼めっき液噴流流速を大きくした場合にも、上記貴金属層の溶解による電極の損傷が激しくなる。
▲３▼めっき液中には光沢剤、ｐＨ緩衝剤、スラッジ生成防止剤として各種の有機物を添加することがある。
　これらの有機物が存在すると上記貴金属の溶解は一層促進されることも知られており、このようなめっき液の場合には短期間の操業で電極の補修を行わなければならない。
　このため、白金あるいは白金合金等の貴金属を被覆した電極を使用しても高電流密度にしたり、あるいは高電流密度にする等の目的でめっき液噴流流速を大きくしたりすることは困難が伴い、特にめっき液中に有機物を含む場合に困難が増加する。従ってこれらの場合には実質的に高速めっきを行うことができない。」
（ホ）［課題を解決するための手段及び作用］（４欄３頁１１〜１８行）
「酸化イリジウムを主成分とする被覆層は、高電流密度、高めっき液噴流流速の苛酷なめっき条件においてその溶解量は極めて少なくまためっき液に有機物の添加剤が含まれていてもその効果は変わらない。本発明は、このように消耗度が小さい被覆層を形成させた電極を使用し、その効果が特に発揮される苛酷なめっき条件による電気亜鉛系めっき鋼板の製造方法を提供する。」
（へ）［課題を解決するための手段及び作用］（４欄３２〜４３行）
「そして、本発明においては、光沢剤、ｐＨ緩衝剤、スラッジ防止のために有機物を添加しためっき液でも、電電流密度、高めっき液噴流流速めっきが可能である。これらの有機物としてはニコチン酸アミド、酢酸ソーダ、コハク酸ソーダ、クエン酸等の有機薬品がある。
　また、高電流密度めっきを行なう本発明においてはＦｅ−Ｚｎ合金めっきにおいて液中のＦｅ３＋の生成速度が低下するといった予期しない効果がみとめられる。この理由は明らかではないが、高電流密度めっきにすることにより陽極界面へのＦｅ２＋の核酸が抑制されるため陽極界面でＦｅ２＋が酸化されてＦｅ３＋になるのが防止されるためであると考えられる。」
（ト）（５欄、第２表）
（チ）（実施例３）
「実施例１の場合と同じ酸化イリジウム被覆電極を使用し、第２表のめっき条件で操業を行った。今結果、電極の使用が、通電時間４０００時間、通電量３００００ＫＡＨｒに達しても、電極の被覆層が消失した箇所はなく、さらに継続使用可能の状態であったことが示されている。なお、白金被覆電極を使用する従来技術による操業実績においては、白金の被覆層が１２μｍの場合、通電量１８０００ＫＡＨｒ、通電時間１２００時間程度で補修（白金の再被覆）が必要であった。」
（リ）第１図及び第２図には、本発明の酸化イリジウム被覆電極は、めっき液中に酢酸ソーダが存在する場合においても、比較対象としての白金被覆電極及び１０％イリジウム−白金被覆電極に比べて、消耗度（μｍ／年）が小さく、また、その電流密度依存性及び噴流流速依存性が小さいことが、一方、これらの比較対象の電極の消耗度は、特に電流密度が５０Ａ／ｄｍ２付近から急激に増大することが示されている。
　さらに、第３図には、本発明の酸化イリジウム被覆電極は、特に５０Ａ／ｄｍ２以上の電流密度でＦｅ３＋の生成速度が顕著に低下する。
（ヌ）［発明の効果］
「本発明においては、高電流密度、高めっき液噴流流速にできるので、高速めっきができ生産性が向上する。そして、有機物を添加しためっき液を使用しても、不溶性電極の被覆層を形成する酸化イリジウムの消耗度が極めて小さく出来るので、電極の補修頻度は著しく減少できる。」
〔二〕訂正請求の可否
（１）平成１１年８月１２日付けの訂正請求は、本件特許の願書に添付した明細書（以下では、本件特許明細書という。）の特許請求の範囲の第２項の記載中、
「有機物添加剤を必須成分とする硫酸浴のめっき液で」
の部分を
「光沢剤、ｐＨ緩衝材、及びスラッジ防止のための有機物の群から選択された１種又は２種以上の有機物添加剤を必須成分とする硫酸浴のめつき液で」
と訂正することを請求するものである。
　以下では、上記の訂正請求を本件訂正請求という。
（２）そこで、本件訂正請求の適法性について、以下に判断する。
　ただし、特許法第１２０の４第３項で準用する、特許法第１２６条第４項の要件については、下記〔三〕で検討する。
（イ）本件訂正請求は、本件特許明細書の請求項２の「有機物添加剤」をより具体的に限定して、「光沢剤、ｐＨ緩衝材、及びスラッジ防止のための有機物の群から選択された１種又は２種以上の有機物添加剤」と訂正するものであるから、特許請求の範囲を減縮する訂正であると認められる。
（ロ）上記〔一〕（へ）によれば、本件特許明細書には、「本発明においては、光沢剤、ｐＨ緩衝剤、スラッジ防止のために有機物を添加しためっき液でも、電電流密度、高めっき液噴流流速めっきが可能である。これらの有機物としてはニコチン酸アミド、酢酸ソーダ、コハク酸ソーダ、クエン酸等の有機薬品がある」と記載されていたのであるから、本件訂正請求は、本件特許明細書に記載した事項の範囲内でする訂正請求であると認められる。
（ハ）本件訂正請求は、ことに、上記〔一〕（ホ）〜（ヌ）によれば、本件特許明細書には、上記限定された有機添加剤がめっき液中に共存していても、高速めっきができることが示されていたのであるから、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更する訂正を請求しているとも認められない。
〔三〕独立特許要件
（１）明細書の記載要件
（イ）本件特許明細書の第１図の場合｛上記〔一〕（リ）参照｝、めっき液の噴流流速が明示されておらず、また、同第２図の場合には、電流密度が明示されていない。
（ロ）しかしながら、本件特許明細書の記載｛ことに、上記〔一〕（ニ）及び（チ）参照｝及び技術常識によれば、これらの第１図及び第２図で、白金及び１０％イリジウム−白金の電極の消耗度が激しい条件でされた試験の結果が示されているものと認められるから、酸化イリジウムを主成分とする被覆層が形成された不溶性電極が本件特許の請求項１及び同２に記載された電流密度及びめっき液噴流流速の条件で耐食性の点で優れていることを示していると認めることができる。
　なお、「高電流密度にする等の目的でめっき液噴流流速を大きく」する｛上記〔一〕（ニ）参照｝など、本件特許の請求項１に記載されている、いわゆる高速めっき条件では、高電流密度とめっき液噴流流速とは一定の関係があると認められるから、腐蝕試験において電流密度あるいは噴流流速のパラメータ的条件を明示するのが常識であるとは考えられるが、たとえそのれらのパラメータ的条件が明示されていないとしても、上記第１図及び第２図の試験がそれらの電流密度条件及びめっき液噴流流速条件のうちの一方があえて本件特許の請求項１に記載された条件を満たさないような条件下でなされた推測するのは不自然である。
（ハ）そうすると、第１図及び第２図の場合において、試験条件の説明が完全ではないとは認められるものの、本件特許の請求項１及び同２の構成の発明が容易に実施できるように説明されていないとまではいえない。
（２）特許発明の同一性及び容易性
Ａ．引例発明
（ｉａ）ｔｈｅ　Ｈｙａｔｔ　Ｒｅｇｅｎｃｙ　Ｄｅａｒｂｏｒｎ、ＭＩで、１９８７年５月５−７日に開催されたＡＥＳＦ　ＦＩＦＴＨ　ＣＯＮＴＩＮＵＯＵＳ　ＳＴＩＰ　ＰＬＡＴＩＮＧ　ＳＹＭＰＯＳＩＵＭ（ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｅｌｅｃｔｒｏｐｌａｔｅｒｓ　ａｎｄ　Ｓｕｒｆａｃｅ　Ｆｉｎｉｓｈｅｒｓ　Ｓｏｃｉｅｔｙ、Ｉｎｃ．、１９８７年発行）〔異議申立人、新日本製鐵株式会社（以下、申立人Ａという。）の甲第１号証、異議申立人、株式会社神戸製鋼所（以下、申立人Ｂという。）の甲第４号証〕（以下では、引例ＩＡという。なお、この引例は、平成１０年５月２０日付けで通知した取消理由の引例１である。）
　引例ＩＡには、下記の記載がある。
（ａ）「図５に示すように、それぞれの陽極箱は、ｖ−形のせきと、貴金属酸化物で被覆したチタンの不溶性陽極板を５つ有している。」
（ｂ）「重力で加速されて、電解質は、鋼板ストリップと不溶性陽極の間の空間を満たす。
陽極頂部での電解質の速度は、約１ｍ／ｓｅｃであり、底部で約５ｍ／ｓｅｃである。」
（ｃ）「　　　　表２
　　　典型的な電解質の定数
　Ｚｎ２＋濃度、ｇ／ｌ：１００−１２０
　Ｈ２ＳＯ４濃度、ｇ／ｌ：５−ｌ０
　Ａｌ２＋、ｇ／ｌ：１．０−２．５
温度、°Ｆ：１３０
めっき効率、％：９７−９８
ｐＨ：１．５」
（ｄ）「これらの条件によって、典型的な電流密度は、両面製品に対しては６００〜８００ａｍｐｓ／ｆｔ２となり、片面製品に対しては１，０００〜１，３００ａｍｐｓ／ｆｔ２となる。」
なお、単位を換算すると、上記の電流密度の値、６００〜８００ａｍｐｓ／ｆｔ２は、６４．５〜８６Ａ／ｄｍ２であり、同１，０００〜１，３００ａｍｐｓ／ｆｔ２は、１０７．５〜１４０Ａ／ｄｍ２となる。
　また、引例ＩＡには、貴金属酸化物が具体的にはどのような貴金属酸化物であるかについては、記載がない。
（ｉｂ）連続表面処理技術（昭和６１年９月３０日発行）（申立人Ｃの甲第４号証）（以下では、引例ＩＢという。）
　引例ＩＢには、高速めっき（鋼板ストリップの亜鉛めっきを含む。）のためには、電流密度及び電解液の流速を高くすることが必要であることが記載されていると認められる。
　また、引例ＩＢには、種々の型の電解装置が一般的に紹介され、従来の電解装置において、１．０ｍ／ｓｅｃの電解液流速（３ｍ／ｓ以下）及び１００Ａ／ｄｍ２程度の電流密度の条件は周知慣用であることが示されていると認められる。
（ｉｃ）特開昭５７−１９８２９２号公報〔異議申立人、伊藤廣美（以下、申立人Ｄという。）の甲第２号証〕（以下では、引例ＩＣという。なお、この引例は、上記取消理由の引例２である。）
　引例ＩＣには、高電流密度電気めっき法（６０〜２００Ａ／ｄｍ２）において、白金、ロジウム、イリジウムなどの貴金属系、あるいはこれらの酸化物系などの不溶解性陽極を用い、硫酸亜鉛−硫酸第１鉄−硫酸アンモニウム系硫酸塩浴を用いて、鋼板を鉄−亜鉛合金めっきする方法の発明が記載されていると認められる。
　ただし、酸化イリジウムを有する不溶解性陽極を用いた実施例は記載されておらず、チタン基板に白金めっきしたものだけが実施例として記載されている。
（ｉｄ）特開昭６２−１３６５９０号公報〔申立人Ｄの甲第３号証〕（以下では、引例ＩＤという。なお、この引例は、上記取消理由の引例３である。）
　引例ＩＤには、硫酸塩浴で、高速電気めっき法（１．５ｍ／ｓ以上、１００Ａ／ｄｍ２以上）において、不溶性陽極を用い、硫酸塩浴を用いて、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき鋼板製造する方法の発明が記載されていると認められる。
　ただし、不溶性陽極としては、Ｐｔ、Ｐｂ＋Ｓｎが例示されている。
（ｉｅ）特開昭５８−７７５９２号公報〔申立人Ａの甲第４号証〕（以下では、引例１Ｅという。）からの摘示
（ａ）「スルファミン酸亜鉛１８ｇ／ｌ以上溶解限度内、スルファミン酸鉄２０ｇ／ｌ以上溶解限度内まで含有するスルファミン酸浴を用い、ｐＨ０．８〜２．３、電流密度６０〜２００Ａ／ｄｍ２、浴温３０〜８０℃の条件下で不溶解性陽極を用い、鋼材上に高耐食性鉄−亜鉛合金めっきを施すことを特徴とする鉄−亜鉛合金めっき鋼材の製造法。」（特許請求の範囲）
（ｂ）「本発明者は、種々研究の結果、めっき浴として硫酸浴の代わりにスルファミン酸浴を用いると、操業中鉄の酸化による沈殿物の生成が少なく、浴も汚染せず、浴の安定性もよく、さらに電流効率もよく、高速めっきできることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。」（２頁左上欄）
（ｃ）「なお本発明のめっき浴には、硫酸アンモニウム、硫酸アルミニウム、クエン酸などの伝導性付与剤を、鉄イオンや亜鉛イオンの溶解性を損なわない程度、たとえば５〜８０ｇ／ｌ添加することは差しつかない。」（２頁左下欄）
（ｄ）「本発明の不溶解性陽極は、たとえば鉛合金系、或いは白金、ロジウム、イリジウムなどの貴金属系、あるいはこれらの酸化物系などが適当である。かかる不溶解性陽極を用いたときは高電流密度下で安定しためっき電流を確保でき、したがって、めっき被膜の制御が極めて容易となる。」（３頁左上欄）
（ｉｉａ）特開平１−１７６１００号公報（申立人Ｄの甲第４号証）（以下では、引例ＩＩＡという。）からの摘示
（ａ）「不溶性のアノード体を複数個に分割して、前記分割したアノード片をの各々を、補強及び導電のためのバックプレートの、鋼ストリップ側の面に、導電性治具により着脱自在に取り付けたことを特徴とする、鋼ストリップのめっき用不溶性アノード。」（特許請求の範囲）
（ｂ）「しかるに、近年、自動車用亜鉛合金めつき鋼板の需要が増大して来、アノードを溶性アノードから不溶性アノードに代え、必要な合金成分は別にイオンとして供給するめっき方法が採用されるようになって来ている。」（１頁右下欄）
（ｃ）「ところで、めっきの操業では、めっきコストに占める電力費が大きいので、これを下げるために、アノードとの間の間隙をできるだけ小間隙にして、鋼ストリップをめっき槽中に通板している。しかしながら、この間隙は常に一定で安定しているものではなく、耳伸び、中伸び等の鋼ストリップの形状変化やめっき層中での張力変動による鋼ストリップのバタ付きによって、常時変動し、形状変化やバタつきが大きいときに、鋼ストリップがアノードに接触する。この接触は一般的に形状変化やバタ付きが大きい、鋼ストリップのエッジ部に対応する箇所で多い。」（１頁右下欄から２頁左上欄にかけて）
（ｄ）「不溶性アノード体６としては、チタン等の耐食性を有する導電金属板の鋼ストリップ側となる面に、イリジュウムオキサイドなど貴金属のオキサイド９をコーティングした薄膜アノードタイプのものを用いている。」
（ｉｉｂ）特公昭６０−２１２３２号公報〔申立人Ｃの甲第２号証〕（以下では、引例ＩＩＢという。なお、この引例は上記取消理由で引用されているが、引例番号が付されていない。）からの摘示
（ａ）「１　チタン又はチタン基合金を電極基体とし、金属酸化物よりなる電極被覆を有する電極において、該基体と該被覆との間にタンタル及び／又はニオブの導電性酸化物よりなる中間層を金属換算で０．００１〜１ｇ／ｍ２の薄さに設け、基体表面に生成するチタン酸化物に導電性を付与したことを特徴とする酸素発生を伴う電解に耐久性を有する電解用電極。
２　・・・
・・・
６　電極被覆が白金族金属酸化物よりなる特許請求の範囲第１項の電極。
７　電極被覆が白金族金属酸化物と弁金属酸化物の混合酸化物よりなる特許請求の範囲第１項の電極。
８　電極被覆がＩｒＯ２よりなる特許請求の範囲第１項の電極。
９　・・・
・・・」（特許請求の範囲）
（ただし、上記中、「・・・」の部分は、摘示を省略し部分である。）
（ｂ）「本発明は電解用電極に関するものであり、特に陽極に酸素発生を伴うような水溶液等の電極において、優れた耐久性を有する電解用電極に関する。」（２欄）
（ｃ）「陽極生成物が酸素であるか、或いは副反応として陽極に酸素が発生する電解プロセスとして、例えば硫酸浴、硝酸浴及びアルカリ浴等を使用しての電解や、クロム、銅、亜鉛等の電解採取及び、種々の電気メッキ、或いは希薄塩水、海水、塩酸等の電解、及びクロレート製造電解等、多くの工業上重要な分野である。」（３欄２８行から）
（ｉｉｃ）特開昭６３−２０３８００号公報（申立人Ｄの甲第１号証）（以下では、引例ＩＩＣという。）からの摘示
（ａ）「（１）酸化イリジウム（ＩｒＯ２）と酸化タンタル（Ｔａ２Ｏ５）との混合物であって、イリジウムとタンタルとの重量比が１：１．５〜１：４の範囲に選ばれるような混合物からなる被膜が、チタン（Ｔｉ）製基材上に形成されるて成ることを特徴とする電極。」（特許請求の範囲の第１項）
（ｂ）「またこのような電極は、不動態状態となる変化が抑制されており、電極としての長寿命化を図ることができる。また前記処理液中に各種有機物が含有されている場合であっても、これを分解することがなく、したがって処理液は清浄な状態に保たれ、このような電極を用いる製造工程が含まれる製造ラインを停止して処理液を浄化するなどの処理作業が可及的に抑制される。これによって作業能率が格段に向上される。」（３頁左上欄）
（ｃ）５頁左下欄の（ＩＩＩ）第２実験例には、硫酸亜鉛−硫酸ナトリウム−硫酸の電解液を用いて、電流密度０〜２０Ａ／ｄｍ２で亜鉛めっきすることが示され、白金陽極の場合より、陽極電圧が低いことが示されている。
（ｉｉｉａ）特開昭６３−２３５４９３号公報〔申立人Ｂの甲第１号証、申立人Ｃの甲第３号証〕（以下では、引例ＩＩＩＡという。なお、この引例は、上記取消理由の引例６である。）からの摘示
（ａ）「導電性基体上に、イリジウム５０〜９０モル％及びタンタル５０〜１０モル％を含有する酸化イリジウムと酸化タンタルとから成る下地層を介して，イリジウム換算で０．０５〜３ｍｇ／ｃｍ２の割合の酸化イリジウム層を設けたことを特徴とする酸素発生用電極。」（特許請求の範囲）
（ｂ）「また、白金めっきチタン電極は、１００Ａ／ｄｍ２以上の高電流密度で、いわゆる高速亜鉛めっきを行う場合には、消耗が激しく使用することができない。
　したがって、酸素発生を伴う電解用として、なんら障害を伴わずに、広い分野に普遍的に適用できる電極の開発が、電極製造技術における重要な課題の１つになっている。」（２頁右上欄）
（ｃ）「本発明の目的は、チタン基板上に酸化イリジウム被覆を有する電極において、中間に酸化チタンが生成するのを効果的に抑制し、酸素発生を伴う電解に用いた場合にも、長期間にわたって、なんの支障もなく使用することができるし、しかも高電流密度での電解においても低い陽極電位を示す電極を提供することである。」（２頁右下欄）
（ｄ）「発明の効果
　本発明の電極は、酸素発生を伴う電解において陽極として使用する場合、低い槽電圧で長期間の使用に耐える上、１００Ａ／ｄｍ２以，上の高電流密度で電解を行っても、耐食性に優れ、長期間の使用が可能である。
　このように、本発明の電極は、酸素発生溶電極として、好適である。」（４頁左上欄から同右上欄１行まで）
（ｉｉｉｂ）「ソーダと塩素」、１９８８年１０月号〔申立人Ｂの甲第２号証、申立人Ｃの甲第１号証〕（以下では、引例ＩＩＩＢという。なお、この引例は上記取消理由の引例４である。）
　引例ＩＩＩＢには、「硫酸溶液中での酸素発生電極として酸化イリジウム（ＩｒＯ２）は電解消耗が極めて少なく白金族の中で最も優れている」が、チタンを電極基体として用いた被覆電極として実用に供するには、酸化イリジウム被覆の耐久性を優れたものにする必要があるが、「酸化イリジウム系電極被覆材の基体チタンとの接合部の耐久性向上にはタンタル酸化物の複合が効果的である」ことが記載されていると認められる。
（ｉｉｉｃ）「ソーダと塩素」、１９８８年１２月号〔申立人Ａの甲第３号証、申立人Ｂの甲第３号証〕からの摘示（以下では、引例ＩＩＩＣという。）
　引例ＩＩＩＣには、「ｌＭ硫酸、４０℃でｌＡ／ｃｍ２の酸素発生電解を行う場合、１０ｇＩｒ／ｍ２の酸化イリジウムを担持したチタン基体電極は８０００時間も電解使用が可能である。」（５３１頁、右欄）、また、「酸素発生電解での電極消耗の点で、実用になる白金族を酸化イリジウムとこれにくらべて大きく劣る白金の二者とすれば、酸化イリジウムの酸素過電圧は白金にくらべ大きく低いので、省資源と省エネルギーの両条件からも酸化イリジウムが優れている。この酸化イリジウム電極被覆材に有機物溶存による異常消耗と電解電位の上昇という両欠点を除くための改良を試みた。結果は、酸化イリジウムに酸化タンタルを０．３モル分率添加した被覆材が改良の効果ありと判定されて、さらに詳しい試行によって性能向上が期待される。」（５４０頁、左欄最終段から右欄にかけて）と記載されている。
（ｉｉｉｄ）化学と工業（１９７９）第３２巻第４号（申立人Ａの甲第２号証）（以下では、引例ＩＩＩＥという。）
　引例ＩＩＩＤは、主としてＤＳＥ電極を念頭に置いたものであるが、下記の内容の記載がある。
（ａ）「しかし、チタニウムのはん用性や表面のＲｕＯ２が水銀法ソーダ電解ではベストなコーティング材である有利さがあっても、食塩濃度の低い海水電解や、次亜塩素酸ソーダの電解製造などでは塩素発生効率の低下、耐久性などで不満が現われ、Ｉｒ系やＰｂＯ系に劣っている。」（２４６頁左欄）
（ｂ）「また酸素発生時に耐久性がなく、硫酸系ではＩｒＯ２が貴金属系唯一のコーティング材料である。」（２４６頁左欄）
（ｃ）上記（ａ）及び（ｂ）の電極は、「溶液中のわずかなＣＮ−やキレート剤、ＮＯ３−、ＮＨ４＋、アルコール、アルデヒドその他の有機物の存在で急速に侵される。」（２４６頁左欄）
（ｉｖａ）最新表面処理技術総覧（昭和６３年４月１１日発行）（申立人Ｃの甲第５号証）（以下では、引例ＩＶＡという。なお、この引例は上記取消理由で引用されているが、引例番号は付されていない。）からの摘示
「硫酸亜鉛めっき浴の古典的光沢剤として、デキストリン、ゼラチン、糖ミツ、甘草などの高分子化合物やクレゾール、β−ナフトール、アンスラキノングリセリンなどの有機物が用いられる。最近では、合成高分子化合物が開発され、高電流密度部の電着を改善するようになった。」
（ｉｖｂ）電気化学便覧第４版（昭和６０年１月２５日発行）（申立人Ａの甲第５号証）（以下では、引例ＩＶＢという。）
　引例ＩＶＢには、工業用白金電極が電解液中の有機物（例えば、アセトニトリル）によって損耗することが記載されている。
Ｂ．比較、判断
Ｂ．１　本件訂正請求前の本件特許の請求項１の発明は、
（α）「不溶性電極を使用する電気亜鉛系めっき鋼板の製造方法において、」
（β）「導電性基体に酸化イリジウムを主成分とする被覆層が形成された電極を使用し、」
（γ）「硫酸浴系のめっき液で、電流密度が５０Ａ／ｄｍ２〜２００Ａ／ｄｍ２の範囲、めっき液噴流々速が１．０ｍ／秒〜５ｍ／秒の範囲で電気めっきすることを特徴とする」
（δ）「電極損傷度合いの小さい」
（ε）「電気亜鉛系めっき鋼板の製造方法。」
の構成を有する発明であると認められる。
　上記構成において、（α）、（γ）及び（ε）で構成されるめっき鋼板の製造方法は、上記Ａ．（ｉａ）〜同（ｉｄ）に示された引例１Ａから引例１Ｄまでの各引例の記載内容からみて、本件特許発明の公知前提技術を示していると認められる。
　そして、本件特許の請求項１の構成の発明は、上記前提技術において、上記構成の（β）及び（δ）の点で、工夫をしたものと認められる。
　そこで、以下では、上記構成（β）及び（δ）の点について検討する。
（イ）引例ＩＡによれば、硫酸浴系で、高速めっき法により、不溶性陽極材料として貴金属酸化物を用いて、鋼板を亜鉛めっきする方法が記載されている。ただし、引例ＩＡの記載では、その貴金属酸化物が具体的にはどのような貴金属酸化物であるか明らかではない。
　しかるに、引例１Ｃには、硫酸塩系浴で、高電流密度電気めっき法により、イリジウム酸化物を包含する貴金属酸化物不溶性陽極を用いて、鋼板を鉄−亜鉛めっきする方法が記載されている。また、高速めっき法の不溶解性陽極として、引例１Ｄ（硫酸塩浴系）には、具体的にはＰｔが、及び引例１Ｅ（スルファミン酸塩浴系）には、白金系貴金属酸化物を用いることが記載されている。
　引例１Ｃから引例１Ｅまでの記載によれば、引例１Ａの貴金属とは、少なくとも、白金系貴金属を包含していると認められる。ところで、イリジウムは白金族金属であるから、酸化イリジウムは、引例１Ａの貴金属酸化物に包含されていると認められる。
　そうすると、引例ＩＢから引例ＩＥまでの各引例の記載を考慮すれば、引例１Ａに記載されている鋼板の高速亜鉛めっき方法において、その貴金属酸化物不溶性陽極の一例として、酸化イリジウム不溶性陽極が使用できることは、一応想到できることであると認められる。
（ロ）（α）引例ＩＩＡには、自動車用亜鉛めっき鋼板を酸化イリジウム不溶性電極を用いて製造する発明が記載されている。そして、引例ＩＩＡの亜鉛めっき法は、鋼板ストリップがバタ付く程度の速度で移動している場合であるから｛上記Ａ．（ｉｉａ）（ｃ）｝、鋼板ストリップに対する電解液の相対的流速は、鋼板ストリップの移動速度に等しいものと認められる。
　引例ＩＩＢには、酸素発生電極は、種々の電気めっきに利用できる｛上記Ａ．（ｉｉｂ）（ｃ）参照｝ものと認められ、電極材としては、白金族金属酸化物の中でも、酸化イリジウムを選択することが記載され、また、この電極は、水溶液系で優れた耐久性を有する｛上記Ａ．（ｉｉｂ）（ｂ）参照｝とも記載されている。
　さらに、引例ＩＩＣには、硫酸塩浴系で、低電流密度電気めっき法ではあるものの、酸化イリジウム不溶性陽極を用いて、亜鉛めっきする方法が記載され、また、酸化イリジウム不溶解性電極は、白金電極よりも陽極電圧が低いとも記載されている。
　引例ＩＩＡ、引例ＩＩＢ及び引例ＩＩＣに記載されている酸化イリジウム不溶性陽極は、いずれも高速めっき法に使用されると記載されているわけではないが、少なくとも、低電流密度めっき法（例えば、電流密度２０Ａ／ｄｍ２以下。上記Ａ．（ｉｉｃ）（ｃ）参照）では、酸化イリジウム不溶性陽極は、鋼板の亜鉛めっきにおいては、酸化イリジウム以外の白金族酸化物の不溶性陽極よりも好ましいとされていると認められる。
（ロ）（β）上記Ａ．ＩＩＩＡからＩＩＩＣまでの引例によれば、酸化イリジウム不溶性陽極は、酸素発生電極としては、白金族不溶性陽極よりも消耗しにくい電極であり、上記（ｉｉｉａ）（ｄ）及び（ｉｉｉｃ）によれば、高電流めっき条件（１００Ａ／ｄｍ２程度又はそれ以上）でも使用できることが認められる。
　上記によれば、酸化イリジウム系酸素発生電極は、それ自体としては酸素を発生させるために陽極として使用されるものであるけれども、これは、同電極が酸素が発生しているという過酷な条件下であっても、電極界面において、高電流密度での酸化的な電子の移動に耐えることを示しているのであるから、同電極が不溶性陽極として使用できることを示唆していると認められる。
（ロ）（γ）引例ＩＩＢには、酸素発生電極が電気めっきの電極として使用できることが示唆されている｛上記Ａ．（ｉｉｂ）（ｃ）参照｝。
　また、引例ＩＩＩＡには、酸素発生電極として、酸化イリジウム電極は、白金被覆チタン電極よりも好ましいことが記載されている。
　また、引例ＩＩＩＤには、硫酸系の酸素発生電極としては、ＩｒＯ２がほとんど唯一の不溶性電極材料であると記載されている。
（ハ）以上を総合すれば、亜鉛電気めっきにおいて、不溶性電極材料としては、酸化イリジウムは、貴金属酸化物として、それ以外の白金族金属酸化物又は白金族金属よりも、一応、好ましいものであることが認められるから、引例１Ａに記載されている、硫酸浴系中、高速めっき条件下で、貴金属酸化物不溶性電極を用いて、鋼板を亜鉛めっきする方法において、その貴金属酸化物不溶性電極材料として、酸化イリジウムを主成分とする被覆層を有する不溶性陽極を選択することは、当業者ならば、一応想到することであると認められる。
（ニ）しかしながら、大きな流速（１．０〜５ｍ／秒）の噴流が作り出す電極まわりの状況は、電極がめっき液中を滑って作り出す状況とは大きく異なり、電極の耐久性に及ぼす影響に大きな相違があると認められる。そして、そのような条件下で、５０〜２００Ａ／ｄｍ２の高電流密度で電流を流したときの電極の耐食性については、とくに、工業的規模で実施した場合の有利さの程度ともなると、必ずしも予想できるものとは認められない。
（ホ）本件特許明細書及び図面、ことに第１図及び第２図によれば、不溶性陽極の酸化イリジウム被覆層の消耗度（μｍ／年）が、請求項１の本件特許発明の電流密度範囲及びめっき噴流々速の範囲において、白金やイリジウム−白金合金の被覆層の消耗度よりも、予想外に低く、優れていることが示されている。
（ト）そうすると、本件特許明細書の請求項１の本件特許発明は、上記引例ＩＢから引例ＩＩＩＤまでの各引例に記載されている発明及び事項を考慮しても、上記引例ＩＡに記載されている発明に基づいて、当業者が容易に発明できたものであるとは認められない。
（チ）また、引例ＩＢ（「連続表面処理技術」）、引例ＩＩＢ（特公昭６０−２１２３２号公報）及び引例ＩＩＩＡ（特開昭６３−２３５４９３号公報）には、本件特許発明の高速めっき条件（５０〜２００Ａ／ｄｍ２及び１．０〜５．０ｍ／秒）下で酸化イリジウムを主成分とする被覆層を電極に使用することが開示されているとはいえないから、本件特許の請求項１の構成の発明がこれらの刊行物に記載されているとは認められない。
Ｂ２．　本件特許の請求項２の構成の発明は、同請求項１の発明の構成にさらに、「光沢剤、ｐＨ緩衝材、及びスラッジ防止のための有機物の群から選択された１種又は２種以上の有機物添加剤を必須成分とする」条件を付加した発明であるから、本件特許の請求項１の構成の発明が容易に発明をすることができた発明でない以上、同様に、同請求項２の構成の発明もまた、容易に発明をすることができた発明であるとは認められない。
Ｃ．　そうすると、本件訂正請求によって訂正された特許請求の範囲の構成の発明は、上記Ａ．の各引例記載の発明にもかかわらず、独立して特許を受けることができるものであり、また、他に独立して特許を受けることができないとする理由を発見しない。
　したがって、本件訂正請求は、認めるべきものである。
〔四〕そして、本件訂正請求によって訂正された本件特許の特許請求の範囲の構成の発明は、上記〔三〕に述べた理由と同じ理由によって、本件特許異議の申立ての理由によっては、本件特許を取り消すことはできず、また、他に本件特許を取り消すべき理由を発見しない。
　したがって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１１年１１月１７日（１９９９．１１．１７）
【訂正の要旨】
（訂正の要旨）
　特許請求の範囲の減縮を目的として、
　本件特許明細書の特許請求の請求項２の記載中、「有機物添加剤を必須成分とする硫酸浴のめっき液で」の部分の記載を「光沢剤、ｐＨ緩衝材、及びスラッジ防止のための有機物の群から選択された１種又は２種以上の有機添加剤を必須成分とする硫酸浴のめっき液で」と訂正し、上記請求項２の記載を、全体として、
「不溶性電極を使用する電気亜鉛系めっき鋼板の製造方法において、
導電性基体に酸化イリジウムを主成分とする被覆層が形成された電極を使用し、光沢剤、ｐＨ緩衝材、及びスラッジ防止のための有機物の群から選択された１種又は２種以上の有機添加剤を必須成分とする硫酸浴のめっき液で、電流密度が５０Ａ／ｄｍ２〜２００Ａ／ｄｍ２の範囲、めっき液噴流流速が１．０ｍ／秒〜５．０ｍ／秒の範囲で電気めっきすることを特徴とする電極損傷度合いの小さい電気亜鉛系めっき鋼板の製造方法。」
と訂正する。
（５４）【発明の名称】
電極損傷度合いの小さい電気亜鉛系めっき鋼板の製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
１．不溶性電極を使用する電気亜鉛系めっき鋼板の製造方法において、
　導電性基体に酸化イリジウムを主成分とする被覆層が形成された電極を使用し、硫酸浴系のめっき液で、電流密度が５０Ａ／ｄｍ２〜２００Ａ／ｄｍ２の範囲、めっき液噴流流速が１．０ｍ／秒〜５．０ｍ／秒の範囲で電気めっきすることを特徴とする電極損傷度合いの小さい電気亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
２．不溶性電極を使用する電気亜鉛系めっき鋼板の製造方法において、
　導電性基体に酸化イリジウムを主成分とする被覆層が形成された電極を使用し、
光沢剤、ｐＨ緩衝材、及びスラッジ防止のための有機物の群から選択された１種又は２種以上の有機物添加剤
【発明の詳細な説明】
　産業上の利用分野
　本発明は不溶性電極を使用する電気亜鉛系めっき鋼板の製造方法に関する。
　従来の技術
　電気亜鉛めっき鋼板は安価な防錆鋼板として従来から広範な需要であり、その製造方法としては自溶性の亜鉛電極を使用するめっき方法が一般的である。然るに近年、冬期における北米地区あるいは海岸地区での塩害による著しい自動車の腐食が社会問題化し、その腐食防止を図るために、自動車部材として従来の亜鉛めっき鋼板以上に腐食性の優れた高耐食性防錆鋼板の必要が生じた。これに対処するものとして、亜鉛−鉄合金めっき鋼板、亜鉛−ニッケル合金めっき鋼板等の亜鉛系電気合金めっき鋼板の需要が急激に増大している。これらの合金めっき鋼板を経済的にまた安定した品質で製造するためには、めっき液の組成をめっき層の組成に応じて所定の濃度に維持管理すること、めっき液噴流流速を大きくしてめっきすることが重要であり、また増大する需要に対処するには高電流密度めっきによる生産性の向上が不可欠である。
　めっき液組成を所定濃度に維持管理する方法として、合金めっき層の組成に応じた合金組成をもつ自溶性の合金電極や、合金めっき層を構成する各成分からなる単一金属の電極を所定比率になるように陽極として配してめっきする所謂自溶性電極方式のめっき方式があるが、合金電極の安定製造が容易でなかったり、めっき液組成を一定に維持管理することに難点があり、あるいは純亜鉛めっき鋼板と亜鉛系合金めっき鋼板を同一の設備で製造する兼用設備の場合には、電極の種類が多数になったり、めっき層の組成に応じた電極に変更することが繁雑である等の問題がある。このため合金めっき鋼板を製造する設備においては、電極は自溶性電極でなく不溶性電極を使用する方法が一般的である。不溶性電極による方法の一つとしてチタン等からなる導電性基体の表面に貴金属、例えば白金あるいは白金−イリジウム合金を被覆した不溶性電極を使用する方法がある。
　発明が解決しようとする課題
　しかし、白金あるいは白金合金等の貴金属を被覆した電極を使用する電気亜鉛系めっき鋼板の製造方法においては、めっき液組成や操業条件によっては、以下のように、貴金属被覆層の溶解が促進されると言う問題がある。
　▲１▼高電流密度にすると、上記貴金属層の溶解による電極の損傷が激しくなる。
　▲２▼めっき液噴流流速を大きくした場合にも、上記貴金属層の溶解による電極の損傷が激しくなる。
　▲３▼めっき液中には光沢剤、ｐＨ緩衝剤、スラッジ生成防止剤として各種の有機物を添加することがある。
　これらの有機物が存在すると上記貴金属の溶解は一層促進されることも知られており、このようなめっき液の場合には短期間の操業で電極の補修を行わなければならない。
　このため、白金あるいは白金合金等の貴金属を被覆した電極を使用しても高電流密度にしたり、あるいは高電流密度にする等の目的でめっき液噴流流速を大きくしたりすることは困難が伴い、特にめっき液中に有機物を含む場合に困難が増加する。従ってこれらの場合には実質的に高速めっきを行うことはできない。
　本発明は、上記従来技術の問題点を解決し、有機物を含んだめっき液においても高電流密度めっき、めっき液噴流の高流速めっきが可能であり、かつ電極損傷の度合いが小さい電気亜鉛系めっき鋼板の製造方法を提供することを目的とする。
　課題を解決するための手段および作用
　上記の目的を達成するために、本発明においては不溶性電極を使用する電気亜鉛系めっき鋼板の製造方法において、導電性基体に酸化イリジウムを主成分とする被覆層が形成された電極を使用し、硫酸浴系のめっき液で電流密度が５０Ａ／ｄｍ２〜２００Ａ／ｄｍ２の範囲、めっき液噴流流速が１．０ｍ／秒〜５．０ｍ／秒の範囲で電気亜鉛系めっきをする。めっき液には有機物からなる添加剤が含んでいることがある。
　酸化イリジウムを主成分とする被覆層は、高電流密度、高めっき液噴流流速の苛酷なめっき条件においてその溶解量は極めて少なく、まためっき液に有機物の添加剤が含まれていてもその効果は変わらない。本発明は、このように消耗度が小さい被覆層を形成させた電極を使用し、その効果が特に発揮される苛酷なめっき条件による電気亜鉛系めっき鋼板の製造方法を提供するものである。
　具体的には、電流密度は、低電流密度でも十分に効果があるが従来技術の貴金属被覆電極使用時の限界値５０Ａ／ｄｍ２以上でその効果が顕著になる。しかし、２００Ａ／ｄｍ２を超えると被覆層の消耗量が大きくなるので実用的ではない。従って電流密度は５０Ａ／ｄｍ２以上、２００Ａ／ｄｍ２以下の範囲がよい。
　また、前記従来技術の貴金属被覆電極はめっき液が静止している状態でも被覆層の溶解が激しいが、本発明においては、低めっき液噴流流速でも十分に効果を発揮するが、特に高めっき液噴流流速、具体的には１．０ｍ／秒以上で効果が大きい。その上限は高めっき液噴流流速を得るための設備の経済的な理由から５．０ｍ／秒までの範囲である。
　そして、本発明においては、光沢剤、ｐＨ緩衝剤、スラッジ防止のために有機物を添加しためっき液でも、高電流密度、高めっき液噴流流速めっきが可能である。これらの有機物としてはニコチン酸アミド、酢酸ソーダ、コハク酸ソーダ、クエン酸等の有機薬品がある。
　また、高電流密度めっきを行なう本発明においてはＦｅ−Ｚｎ合金めっきにおいてめっき液中のＦｅ３＋の生成速度が低下するといった予期しない効果がみとめられる。この理由は明らかではないが、高電流密度めっきにすることにより陽極界面へのＦｅ２＋の拡散が抑制されるため陽極界面でＦｅ２＋が酸化されてＦｅ３＋になるのが防止されるためであると考えられる。
　実施例
　以下、本発明の実施例について説明する。
（実施例１）
　チタン製基体の電解面側に酸化イリジウムがイリジウム換算で０．２５〜３．２ｍｇ／ｃｍ２被覆された不溶性電極を使用してめっきを行い、この酸化イリジウム被覆電極について電流密度と被覆層の消耗度の関係を調べた。この時のめっき条件は第１表のごとくにした。なお、比較のために、白金被覆電極および１０％イリジウム−白金被覆電極を使用した場合についても同様に実施した。この結果を第１図に示す。
　第１図は電流密度に対する被覆層の消耗度をμｍ／年で示した図である。この図で明らかなように、本発明の酸化イリジウム被覆電極は消耗度が小さく、また電流密度が上昇しても消耗度はあまり変化しない。これに対し、白金被覆電極および１０％イリジウム−白金被覆電極における被覆層の消耗度は、電流密度の上昇と共に大きくなり、特に電流密度５０Ａ／ｄｍ２付近からは急激に増大している。
（実施例２）
　実施例１の場合と同じ酸化イリジウム被覆電極を使用した場合において、めっき液噴流流速と被覆層の消耗度との関係を調べた。この際のめっき条件は第２表のごとくにした。なお、比較のために、白金被覆電極及び１０％イリジウム−白金被覆電極を使用した場合についても同様に実施した。この結果を第２図に示す。
　第２図はめっき液噴流流速に対する被覆層の消耗度をμｍ／年で示した図である。この図において、本発明の酸化イリジウム被覆電極は消耗度自体が小さく、めっき液噴流流速が大きくなっても消耗度あまり変化しない。これに対し、白金被覆電極および１０％イリジウム−白金被覆電極における被覆層の消耗度は、消耗度自体が大きい上に、めっき液噴流流速の上昇と共に大きくなっている。
（実施例３）
　実施例１の場合と同じ酸化イリジウム被覆電極を使用し、第２表のめっき条件で操業を行った。この結果、電極の使用が、通電時間４０００時間、通電量３００００ＫＡＨｒに達しても、電極の被覆層が消失した箇所はなく、さらに使用継続可能の状態であった。なお、白金被覆電極を使用する従来技術による操業実績においては、白金の被覆層が１２μｍの場合、通電量１８０００ＫＡＨｒ、通電時間１２００時間程度で電極の補修（白金の再被覆）が必要であった。
（実施例４）
　実施例１の場合と同じ酸化イリジウム被覆電極を使用し、第２表のめっき条件で電流密度を変えた場合の電流密度とＦｅ３＋の増加量を関係を調査した。結果を第３図に示す。電流密度の増加によりめっき液中のＦｅ３＋の生成速度が低下し、特に５０Ａ／ｄｍ２以上の電流密度においてＦｅ３＋の生成速度の低下が顕著である。
　発明の効果
　本発明においては、高電流密度、高めっき液噴流流速に出来るので、高速めっきができ生産性が向上する。そして、有機物を添加しためっき液を使用しても、不溶性電極の被覆層を形成する酸化イリジウムの消耗度が極めて小さく出来るので、電極の補修頻度は著しく減少出来る。
　またＦｅ−Ｚｎ合金電気めっきにおいては、高電流密度に出来るので、めっき液中におけるＦｅ３＋の生成が抑制されＦｅ３＋の除去処理が軽減される。
【図面の簡単な説明】
　第１図は電流密度に対する電極被覆層の消耗度を示した図、第２図はめっき液噴流流速に対する電極被覆層の消耗度示した図、第３図は電流密度とＦｅ３＋の生成速度の関係を示した図である。