【事件の表示】
　特許第２６１８３６９号「記録シート」の特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結論】
　訂正を認める。
　特許第２６１８３６９号の特許請求の範囲第１項ないし第２項に記載された発明についての特許を維持する。
【理由】
１．手続の経緯
　本件特許２６１８３６９号の特許請求の範囲第１項及び第２項に記載された発明についての出願は、昭和６０年３月１５日に特許出願した特願昭６０−５０６６０号の一部を平成６年１０月３日に新たな特許出願としてなされたもので、平成９年３月１１日にその特許の設定登録がなされ、その後、コニカ株式会社、下山行男、及び枝木幸二より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１０年６月２日に訂正請求がなされたものである。
２．訂正の適否についての判断
（１）訂正の内容
〔訂正事項ａ〕
　特許請求の範囲第１項に記載される、「基材フイルムの一方の面に昇華性染料を含むベタの染料担持層を設け、」を、
「基材フイルムの一方の面に、分子量４００以上の昇華性染料を含むベタの染料担持層を設け、」と訂正する。
〔訂正事項ｂ〕
　特許請求の範囲第２項に記載される、「基材フイルムの一方の面に昇華性染料と粘着防止性の離型性ポリマーであるシリコーンポリマー又はフッ素化ポリマーを含む染料担持層を設け」を、
「基材フイルムの一方の面に、分子量４００以上の昇華性染料と粘着防止性の離型性ポリマーであるシリコーンポリマー又はフッ素化ポリマーを含む染料担持層を設け」と訂正する。
〔訂正事項ｃ〕
　明細書段落【０００８】に記載される、
「基材フイルムの一方の面に昇華性染料を含むベタの染料担持層を設け、」を
「基材フイルムの一方の面に、分子量４００以上の昇華性染料を含むベタの染料担持層を設け、」と訂正し、
「基材フイルムの一方の面に昇華性染料と粘着防止性の離型性ポリマーであるシリコーンポリマー又はフッ素化ポリマーを含む染料担持層を設け」を、
「基材フイルムの一方の面に、分子量４００以上の昇華性染料と粘着防止性の離型性ポリマーであるシリコーンポリマー又はフッ素化ポリマーを含む染料担持層を設け」と訂正する。
〔訂正事項ｄ〕
　明細書段落【００１１】に記載される、「比較的高分子量の染料からなる染料担持層」を、「分子量４００以上の染料からなる染料担持層」と訂正する。
〔訂正事項ｅ〕
　明細書段落【００１３】に記載される、「【００１３】本発明では、以上の如き構成によって、従来の昇華性染料を使用する熱記録方法において使用しているような、昇華性に優れた染料を使用すれば、従来方法よりも更に高速記録が実現でき、又、本発明では、従来の熱記録方法では昇華性が低く実質上使用し得なかった比較的高分子量の昇華性染料を使用しても、短時間の熱エネルギーの付与で高速記録が可能となり、従って、この場合には、得られる画像を構成する染料が比較的高分子量であるが故に、染料受容層中で時間が経過しても染料の移動や表面へのブリードがないため、従来技術の種々の欠点が解決される。」を、
「【００１３】本発明では、以上の如き構成によって、従来の熱記録方法では昇華性が低く実質上使用し得なかった分子量４００以上の昇華性染料を使用しても、短時間の熱エネルギーの付与で高速記録が可能となり、従って、この場合には、得られる画像を構成する染料が高分子量であるが故に、染料受容層中で時間が経過しても染料の移動や表面へのブリードがないため、従来技術の種々の欠点が解決される。」と訂正する。
〔訂正事項ｆ〕
　明細書段落【００１７】に記載される、「本発明方法では、例えば、４００以上、或は５００以上のものでも十分に満足できる結果を得ることができる。」を、
「本発明方法では、４００以上、或いは５００以上のものでも十分に満足できる結果を得ることができる。」と訂正する。
（２）訂正の目的の適否及び拡張・変更の存否
　上記訂正事項ａ及びｂは訂正前の特許請求の範囲第１項及び第２項に記載された「昇華性染料」について、「分子量４００以上の」という限定を付するものであり、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。またこの訂正は、願書に添付した明細書段落【００１７】の記載により支持されており、新規事項の追加に該当せず、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものでもない。
　訂正事項ｃ〜ｆは、特許請求の範囲の減縮に伴って生じた明細書の記載上の不整合部分を訂正するもので、不明瞭な記載の釈明を目的とするものである。またこの訂正は、新規事項の追加に該当せず、実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものでもない。
（３）独立特許要件の検討
　当審で通知した取消理由の趣旨は、本件特許請求の範囲第１項に記載された発明は、その出願前公知の刊行物である特開昭５９−１６５６８８号公報（以下、「引用刊行物１」という。）及び、特開昭４８−７９０１６号公報（以下、「引用刊行物２」という。）に記載された発明に基いて当業者が容易になし得た発明であり、また、本件特許請求の範囲第２項に記載された発明は、上記引用刊行物１及び２、さらに同じくその出願前公知の刊行物である特開昭５９−２２５９９５号公報（以下、「引用刊行物３」という。）に記載された発明に基いて当業者が容易になし得た発明であるから、本件特許請求の範囲第１項及び第２項に係る特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものである、というものである。
　上記理由について検討する。
　上記引用刊行物１には、「昇華性染料または／及び気化性染料を担持している転写紙と該染料を受納する被転写紙とからなる熱転写記録材料において、被転写紙がセルロース紙であってその被転写面が熱可塑性高分子材料で被覆されていることを特徴とする熱転写性材料」（特許請求の範囲第１項）、「被転写紙の熱可塑性高分子材料で被覆された面がさらに剥離性物質で被覆されていることからなる特許請求の範囲第１項記載の熱転写性材料」（特許請求の範囲第２項）が記載されており、上記剥離性物質に関して、「またその被覆面を例えばシリコーン樹脂のような剥離性物質でさらに被覆することによって転写紙と被転写紙の接着を防ぎ得ことを見い出して本発明を行ったのである。」（公報第２頁左下欄第１３行〜第１６行）、「ここに使用する剥離性物質としては染料の透過性がよく耐熱性に富み、且つ剥離性の強い樹脂が好ましく例えぱシリコーン樹脂、弗素樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂などがあげることができる」（公報第３頁左上欄第３行〜第７行）と記載され、上記転写紙に関して、「本発明に用いられる転写紙は、基材に染料バインダーおよび溶媒からなるインキを塗布乾燥して得られる。また必要に応じてその染料塗膜のうえに剥離層を有してもよい。」（公報第３頁左上欄第１３行〜第１６行）、「この転写紙は熱転写捺染用の転写紙と異なって図柄を有せず転写紙の片側に一種類のインキが一様に塗布される。インキは微粉末化された昇華性染料または／および気化性染料とバインダーおよび溶媒からなり、」（公報第３頁右上欄第２行〜第７行）と記載され、公報第３頁右上欄第１７行〜同左下欄第１５行には用いられる染料の例が示されている。また、実施例２には、被転写紙の表面にシリコーングリースを約１ｇ／ｍ２の塗布量で塗布することが記載されている（公報第５頁左上欄第２行〜第４行参照）。
　上記引用刊行物２には、「加熱によって昇華する染料を主体とするインキで印刷された転写紙と被転写体とを接触させ、該染料の昇華温度に加熱してこの染料を被印刷体に転写する印刷法に於いて：該転写体と上記転写紙との間に、昇華した染料とは親和せずして該染料を通過せしめる介在層を設けることを特徴とする加熱転写印刷法」が記載されており（特許請求の範囲）、上記介在層に関して、「加熱処理により転写紙と被転写体とが密着し剥離し難くなるのを介在層を設けて防止せしめ」（公報第１頁左下欄第１４行〜第１６行）、「介在層としてシリコーン樹脂から成る塗布剤、例えば信越化学工業製ＫＳ７０７又はＫＦ９６、が適している」（公報第２頁左上欄第５行〜第７行）、「この上に介在層３を設けるには前記シリコーン塗布剤を被転写体又転写紙のどちらか或は両方に塗布してもよく」（公報第２頁左上欄第１５行〜第１８行）と記載されている。
　上記引用刊行物３には、「感熱転写記録媒体の色材層塗設面側と記録シートとを重ね合わせ、該記録媒体に記録すべき画像情報に応じて熱エネルギーを与え、該記録シートにバラスト化色素による画像を形成する転写工程を少なくとも１回行なうことを特徴とする加熱転写記録方法」が記載されており（特許請求の範囲第１項）、色材層に関して、「前記熱転写性色材層には、さらに、シリコン樹脂、フッ素樹脂、シェラック剤などの剥離性にすぐれた物質や、柔軟剤、あるいは改質剤としてポリマーおよび界面活性剤等を加えることができる。」（公報第８頁右下欄第２行〜第５行）と記載されている。
（特許請求の範囲第１項について）
　本件特許請求の範囲第１項に記載された発明（以下「本件発明１」という。）と上記引用刊行物１の特許請求の範囲第２項に記載の発明とを比較すると、両者は以下の２点において相違し、その余の点では一致している。
　イ．本件発明１の離型層が染料担持層の表面に設けられ、且つその厚さが０．０１〜５μｍであるのに対し、引用刊行物１記載の発明の剥離性物質は被転写紙の表面に設けられ、約１ｇ／ｍ２の塗布量で塗布されている点。
　ロ．本件発明１の染料担持層が分子量４００以上の昇華性染料を含んでいるのに対して、引用刊行物１記載の発明において用いられている昇華性染料の分子量については特定されていない点。
　上記相違点イ．について検討するに、引用刊行物２には、密着防止を目的とする介在層を被転写体又は転写紙のどちらかに設けてもよいことが記載され、また、引用刊行物１には染料塗膜の上に剥離層を設けてもよいことが記載されていることからみて、離型層を染料担持層の表面に設けることは当業者であれば容易に想到し得たことであり、また、離型層の厚さは、剥離性と染料受容性とを勘案すれば、適当な範囲は容易に見出されるものである。よって上記相違点イ．にあげられた構成は当業者であれば容易に導き出し得るものである。
　次に、上記相違点ロ．について検討するに、引用刊行物１には使用可能な昇華性染料あるいは気化性染料として多数の染料が例示されており（公報第３頁右上欄第１８行〜同左下欄第１５行参照）、この中には分子量４００以上の昇華性染料も含まれている。しかし、引用刊行物１記載の発明においては、分子量４００以上の昇華性染料は分子量がこれより小さいその他の昇華性染料と同列に例示されており、特に分子量４００以上の昇華性染料を用いたときの問題点、すなわち高温の熱エネルギー印加を必要とするが故の融着等の問題点については認識されておらず、この問題点の解決手段として染料塗膜の上に剥離層を設けることについては何も示唆されていない。さらに引用刊行物２には、用いられる昇華性染料については具体的な記載が何もないことから、引用刊行物１の記載に引用刊行物２の記載を組み合わせても、上記相違点ロ．にあげられた構成を当業者が容易に導き出し得るものではない。
　そして本件発明１は、上記相違点イ、ロにあげられた構成を備えることにより、サーマルへッドから印加される熱エネルギーが大であっても、染料担持層が被記録材の表面に融着することが少なく、従って高濃度及び高耐久性の画像が形成されるという明細書記載の効果を奏するものである。
　したがって、本件発明１が上記引用刊行物１および引用刊行物２に記載された発明に基いて当業者が容易になし得た発明であるとすることはできない。
（特許請求の範囲第２項について）
　本件特許請求の範囲第２項に記載された発明（以下「本件発明２」という。）と上記引用刊行物１の特許請求の範囲第１項に記載の発明とを比較すると、両者は以下の２点において相違し、その余の点では一致している。
　イ．本件発明２が昇華性染料と粘着防止性の離型性ポリマーであるシリコーンポリマー又はフッ素化ポリマーを含む染料担持層を設けているのに対し、引用刊行物１記載の発明においては昇華性染料を担持している転写紙の相手側となる被転写紙の表面にシリコン樹脂や弗素樹脂からなる剥離性物質を設けている点。
　ロ．本件発明１の染料担持層が分子量４００以上の昇華性染料を含んでいるのに対して、引用刊行物１記載の発明において用いられている昇華性染料の分子量については特定されていない点。
　上記相違点イ．について検討するに、引用刊行物２には、転写紙あるいは被転写紙にシリコン樹脂や弗素樹脂からなる剥離性物質からなる層を設けて転写紙と被転写紙の密着を防止することが記載され、また、引用刊行物３には熱転写色材層にシリコン樹脂、フッ素樹脂などの剥離性にすぐれた物質を加えてもよいことが記載されていることからみて、引用刊行物１あるいは引用刊行物２に記載の発明において、転写紙と被転写紙の密着防止をはかるために両者の間に剥離層を介在させるかわりに転写紙側の色材層中にシリコン樹脂、フッ素樹脂などの剥離性にすぐれた物質を加えることは、当業者であれば容易に想到し得ることであり、上記相違点イ．にあげられた構成は当業者であれば容易に導き出し得るものである。
　次に、上記相違点ロ．について検討するに、引用刊行物１には使用可能な昇華性染料あるいは気化性染料として多数の染料が例示されており（公報第３頁右上欄第１８行〜同左下欄第１５行参照）、この中には分子量４００以上の昇華性染料も含まれている。しかし、引用刊行物１記載の発明においては、分子量４００以上の昇華性染料は分子量がこれより小さいその他の昇華性染料と同列に例示されており、特に分子量４００以上の昇華性染料を用いたときの問題点、すなわち高温の熱エネルギー印可を必要とするが故の融着等の問題点については認識されておらず、この問題点の解決手段として染料塗膜の上に剥離層を設けることについては何も示唆されていない。さらに引用刊行物２には、用いられる昇華性染料については具体的な記載がなく、引用刊行物３にも昇華性染料に係る記載が何もないことから、引用刊行物１の記載に引用刊行物２及び引用刊行物３の記載を組み合わせても、上記相違点ロ．にあげられた構成を当業者が容易に導き出し得るものではない。
　そして本件発明２は、上記相違点イ、ロにあげられた構成を備えることにより、サーマルヘッドから印加される熱エネルギーが大であっても、染料担持層が被記録材の表面に融着することが少なく、従って高濃度及び高耐久性の画像が形成されるという明細書記載の効果を奏するものである。
　したがって、本件発明２が上記引用刊行物１、引用刊行物２および引用刊行物３に記載された発明に基いて当業者が容易になし得た発明であるとすることはできない。
（４）むすび
　以上のとおりであるから、上記訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する第１２６条第２項乃至第４項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
３．特許異議の申立てについての判断
（１）申立の理由の概要
　特許異議申立人コニカ株式会社は、証拠として本件出願前公知の甲第１号証（特開昭５９−１０９３９５号公報）、甲第２号証（特開昭５９−１６５６８８号公報、引用刊行物１に同じ）、甲第３号証（特開昭４８−７９０１６号公報、引用刊行物２に同じ）、甲第４号証（特開昭５９−２２５９９５号公報、引用刊行物３に同じ）及び甲第５号証（特開昭５９−１９９２９５号公報）を提出し、本件特許請求の範囲第１項に記載された発明は、甲第１号証に記載された発明と同一であるか、あるいは甲第１号証乃至甲第３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易になし得る程度の発明であるから、特許法第２９条第１項第３号あるいは特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものであり、また、本件特許請求の範囲第２項に記載された発明は、甲第１号証乃至甲第５号証に記載された発明に基づいて当業者が容易になし得る程度の発明であるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものであり、本件特許請求の範囲第１項及び第２項に係る特許は特許法第１１３条第２号の規定により取り消されるべきものであると主張している。
　特許異議申立人下山行男は、証拠として本件出願前公知の甲第１号証（特開昭５９−１６５６８８号公報、引用刊行物１に同じ）を提出し、本件特許請求の範囲第１項及び第２項に記載された発明は上記甲第１号証に記載された発明に基づいて当業者が容易になし得た発明であるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものであり、本件特許請求の範囲第１項及び第２項に係る特許は特許法第１１３条第２号の規定により取り消されるべきものであると主張している。
　特許異議申立人技木幸二は、証拠として本件出願前公知の甲第１号証（特開昭５９−７９７８８号公報）、甲第２号証（特開昭５９−５９４９４号公報）、甲第３号証（特開昭５６−５７９０号公報）及び甲第４号証（特開昭５９−２２４３９２号公報）を提出し、本件特許請求の範囲第１項に記載された発明は上記甲第１号証、甲第３号証及び甲第４号証に記載された発明に基づいて当業者が容易になし得た発明であるから、また、本件特許請求の範囲第２項に記載された発明は上記甲第２号証に記載された発明に基づいて当業者が容易になし得た発明であるから、いずれも特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものであり、本件特許請求の範囲第１項及び第２項に係る特許は特許法第１１３条第２号の規定により取り消されるべきものであると主張している。
（２）判断
（異議申立人コニカ株式会社の主張について）
　異議申立人コニカ株式会社の提出した甲第１号証には、「支持体上に、常温では固体であって加熱することにより昇華転写可能な色素を含有する層と、該層の上層に該色素に作用して該色素の昇華性を減少もしくは消失させることができる昇華性色素捕捉化合物および熱溶融性化合物を含有する層を設けたことを特徴とする感熱転写記録媒体。」が記載されており（特許請求の範囲第１項）、上記感熱転写記録媒体を用いた記録方法について、「本発明における昇華転写可能な色素を含有する層２中の昇華転写可能な色素は、第２図および第３図に示されるように、感熱プリンターの加熱ヘッド６により与えられる熱エネルギーに応じて、昇華性色素捕捉化合物および熱溶融性化合物を含有する層３に移動し、そこで昇華性を減少もしくは消失する。熱溶融性化合物を含有する層３は、この時、溶融状態にあり、熱溶融性化合物を含有する層３に接するように配置された記録シート４上に、昇華性を減少もしくは消失した昇華性色素を伴なって、溶融転写されて、該色素からなる印字像５が形成される。」と記載されている（公報第２頁左下欄第７行〜第１９行及び第２図、第３図）。また、上記熱溶融性化合物について、「前記熱溶融性化合物に、剥離性にすぐれた物質（たとえばシリコーン樹脂、フッ素樹脂、シェラックなど）などを添加してもよい。」と記載されている（公報第６頁右上欄第５行〜第７行）。
　本件特許請求の範囲第１項に記載された発明
（以下「本件発明１」という。）と上記甲第１号証の特許請求の範囲第１項に記載の発明とを比較すると、甲第１号証記載の感熱転写記録媒体は、それを用いた記録方法に係る記載及び図面を見る限り、昇華性が減少もしくは消失した昇華性色素を含有する熱溶融性化合物を記録シート上に溶融転写させる、いわゆる溶融転写方法に使用されるもので、熱エネルギーの印加により昇華性染料を被記録材に移行させる昇華転写方法に使用されるものではない。したがって、昇華転写方法に使用される本件発明１の記録シートと、溶融転写方法に使用される甲第１号証記載の感熱転写記録媒体とは、その構成において明確に相違し、両者は同一ではない。
　次に、甲第１号証記載の発明は上記したように本件発明１とは共通するものがなく、また、異議申立人の提出した甲第２号証及び甲第３号証は、上記「２．（３）独立特許要件の検討」において検討した引用刊行物１及び引用刊行物２とそれぞれ同じものであることから、本件発明１は、上記２．（３）の項において述べたのと同様の理由で上記甲第１号証乃至甲第３号証に記載された発明に基いて当業者が容易になし得た発明であるとすることはできない。
　さらに、本件特許請求の範囲第２項に記載された発明（以下、「本件発明２」という。）について検討するに、異議申立人の提出した甲第４号証は、上記「２．（３）独立特許要件の検討」において検討した引用刊行物３と同じものであり、本件発明２は、上記２．（３）の項において述べたのと同様の理由で上記甲第２号証乃至甲第４号証に記載された発明に基いて当業者が容易になし得た発明であるとすることはできない。なお、異議申立人の提出した甲第１号証記載の発明は、熱溶融性化合物を含有する感熱記録媒体であって本件発明２とは異なるものであり、また、異議申立人の提出した甲第５号証には、昇華性染料と結合剤とを主体とするインキリボンにおいて、該結合剤が昇華性染料の昇華開始温度よりも高いガラス転移点を有する樹脂と低いガラス転移点を有する樹脂とからなることが記載されているものの（特許請求の範囲参照）、粘着防止性の離型性ポリマーを使用することについては何も記載がないことから、甲第２号証乃至甲第４号証にこれら甲第１号証及び甲第５号証を組合わせたところで本件発明２の構成が導き出せるものとは認められない。
　以上のとおりであるから、異議申立人コニカ株式会社の上記主張は採用できない。
（異議申立人下山行男の主張について）
　異議申立人の提出した甲第１号証は、上記「２．（３）独立特許要件の検討」において検討した引用刊行物１と同じものであり、「分子量４００以上の昇華性染料」については何も記載されておらず示唆もされていないことから、本件発明１及び本件発明２は、上記２．（３）の項において述べたのと同様の理由により上記甲第１号証に記載された発明に基いて当業者が容易になし得た発明であるとすることはでない。
　したがって、異議申立人下山行男の上記主張は採用できない。
（異議申立人技木幸二の主張について）
　異議申立人の提出した甲第１号証には、「昇華性染料を含むインクバインダに対し、上記昇華性染料と上記インクバインダとの総計１００重量部に対して３０〜２００重量部の、溶剤に不溶解にして熱伝導性の高い粒子を分散させたインクを耐熱性シート表面に塗布するようにしたことを特徴とする熱昇華性インクリボン。」が記載され（特許請求の範囲）、同じく甲第２号証には、「熱溶融インクを含ませた多孔性基膜の感熱ヘッド対向面に上記熱溶融インクの漏洩を防止する封止膜を設け転写型感熱記録シート。」が記載され（特許請求の範囲第１項）、同じく甲第３号証には、「ジアゾスルホネート、カプリング剤、ガラス転移点７０〜１５０℃の熱可塑性樹脂バインダー滑剤および熱離型剤を含有する感熱層を支持体上に設けた感熱記録紙。」が記載され（特許請求の範囲第１項）、同じく甲第４号証には、「支持体上に熱転写性インク層を形成してなり、該熱転写性インク層が、支持体側から順に設けた、比較的低融点の熱溶融性バインダーからなる第１インク層と比較的高融点の熱溶融性バインダーからなる第２インク層とからなり、且つ前記第１インク層と第２インク層の少なくとも１層には着色剤が含まれていることを特徴とする感熱転写材。」が記載されている（特許請求の範囲）。
　しかし、上記甲第１号証乃至甲第４号証のいずれにも、分子量４００以上の昇華性染料を用いること、高分子量の昇華性染料をの使用伴う高熱エネルギーの付与に起因する熱融着等の問題点、及びこれを解決するために離型性ポリマーからなる剥離層を設けたり、これらのポリマーを染料担持層に含有させたりすることについては何も記載がなく、これらのことを示唆するような記載もないことから、上記甲第１号証乃至甲第４号証の記載をいかに組合わせてみても、本件発明１あるいは本件発明２の構成を導き出せるものではない。
　したがって、異議申立人枝木幸二の上記主張は採用できない。
４．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立の理由及び証拠によっては本件特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１１年８月４日（１９９９．８．４）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
特許第２６１８３６９号発明の明細書を、下記の通り訂正する。
１．特許請求の範囲の、
「【請求項１】基材フイルムの一方の面に昇華性染料を含むベタの染料担持層を設け、染料担持層が設けられていない基材フイルムの面からサーマルヘッドによりパターン状に熱エネルギーを印加して、昇華性染料を被記録材料に移行させる昇華転写方法に使用される記録シートにおいて、上記染料担持層の表面に、少なくともシリコーンポリマー又はフッ素化ポリマーを含む厚さ０．０１〜５μｍの離型層を設けたことを特徴とする記録シート。
　【請求項２】基材フイルムの一方の面に昇華性染料と粘着防止性の離型性ポリマーであるシリコーンポリマー又はフッ素化ポリマーを含む染料担持層を設けたことを特徴とする記録シート。」を、特許請求の範囲の減縮を目的として、「請求項１】　基材フイルムの一方の面に、分子量４００以上の昇華性染料を含むべ夕の染料担持層を設け、染料担持層が設けられていない基材フイルムの面からサーマルヘッドによりパターン状に熱エネルギーを印加して、昇華性染料を被記録材料に移行させる昇華転写方法に使用される記録シートにおいて、上記染料担持層の表面に、少なくともシリコーンポリマー又はフッ素化ポリマーを含む厚さ０．０１〜５μｍの離型層を設けたことを特徴とする記録シート。
　【請求項２】基材フイルムの一方の面に、分子量４００以上の昇華性染料と粘着防止性の離型性ポリマーであるシリコーンポリマー又はフッ素化ポリマーを含む染料担持層を設けたことを特徴とする記録シート。」
と訂正する。
２．明細書段落【０００８】の、
「【０００８】
　【問題点を解決するため手段】すなわち、本発明は、基材フイルムの一方の面に昇華性染料を含むベタの染料担持層を設け、染料担持層が設けられていない基材フイルムの面からサーマルヘッドによりパターン状に熱エネルギーを印加して、昇華性染料を被記録材料に移行させる昇華転写方法に使用される記録シートにおいて、上記染料担持層の表面に、少なくともシリコーンポリマー又はフッ素化ポリマーを含む厚さ０．０１〜５μｍの離型層を設けたことを特徴とする記録シート、及び基材フイルムの一方の面に昇華性染料と粘着防止性の離型性ポリマーであるシリコーンポリマー又はフッ素化ポリマーを含む染料担持層を設けたことを特徴とする記録シートである。」を、明瞭でない記載の釈明を目的として、
「【０００８】
【問題点を解決するため手段】すなわち、本発明は、基材フイルムの一方の面に、分子量４００以上の昇華性染料を含むベタの染料担持層を設け、染料担持層が設けられていない基材フイルムの面からサーマルヘッドによりパターン状に熱エネルギーを印加して、昇華性染料を被記録材料に移行させる昇華転写方法に使用される記録シートにおいて、上記染料担持層の表面に、少なくともシリコーンポリマー又はフッ素化ポリマーを含む厚さ０．０１〜５μｍの離型層を設けたことを特徴とする記録シート、及び基材フイルムの一方の面に、分子量４００以上の昇華性染料と粘着防止性の離型性ポリマーであるシリコーンポリマー又はフッ素化ポリマーを含む染料担持層を設けたことを特徴とする記録シートである。」
と訂正する。
３．明細書段落【００１１】の、
「【００１１】本発明の方法の基本的思想は、その好ましい１例を示す添付図面で例示する通り、記録シートの染料担持層面に離型層を形成するか、或は染料担持層中に離型剤を包含させることである。
　このような構成によって、従来はサーマルヘッドによる瞬間的な熱エネルギーの付与では、十分な熱エネルギーを吸収して十分には昇華し得なかった比較的高分子量の染料からなる染料担持層であっても、かなりの高温を付与しても被記録材の染料受容層に融着しないため、染料を容易に昇華転写させることができるようになった。又、同時にサーマルヘッドによる瞬間的な熱エネルギーの付与では、被記録材の染料受容層が加熱され得ず、従って昇華した染料を十分に受容し得ない場合には、図示の様に被記録材を予熱しておくことにより、容易に受容し得る様にすることができる。」を、明瞭でない記載の釈明を目的として、
「【００１１】本発明の方法の基本的思想は、その好ましい１例を示す添付図面で例示する通り、記録シートの染料担持層面に離型層を形成するか、或は染料担持層中に離型剤を包含させることである。
　このような構成によって、従来はサーマルヘッドによる瞬間的な熱エネルギーの付与では、十分な熱エネルギーを吸収して十分には昇華し得なかった分子量４００以上の染料からなる染料担持層であっても、かなりの高温を付与しても被記録材の染料受容層に融着しないため、染料を容易に昇華転写させることができるようになった。又、同時にサーマルヘッドによる瞬間的な熱エネルギーの付与では、被記録材の染料受容層が加熱され得ず、従って昇華した染料を十分に受容し得ない場合には、図示の様に被記録材を予熱しておくことにより、容易に受容し得る様にすることができる。」
と訂正する。
４．明細書段落【００１３】の、
「【００１３】本発明では、以上の如き構成によって、従来の昇華性染料を使用する熱記録方法において使用しているような、昇華性に優れた染料を使用すれば、従来方法よりも更に高速記録が実現でき、又、本発明では、従来の熱記録方法では昇華性が低く実質上使用し得なかった比較的高分子量の昇華性染料を使用しても、短時間の熱エネルギーの付与で高速記録が可能となり、従って、この場合には、得られる画像を構成する染料が比較的高分子量であるが故に、染料受容層中で時間が経過しても染料の移動や表面へのブリードかないため、従来技術の種々の欠点が解決される。」を、明瞭でない記載の釈明を目的として、
「【００１３】本発明では、以上の如き構成によって、従来の熱記録方法では昇華性が低く実質上使用し得なかった分子量４００以上の昇華性染料を使用しても、短時間の熱エネルギーの付与で高速記録が可能となり、従って、この場合には、得られる画像を構成する染料が高分子量であるが故に、染料受容層中で時間が経過しても染料の移動や表面へのブリードかないため、従来技術の種々の欠点が解決される。」と訂正する。
５．明細書段落【００１７】の、
「【００１７】上記の例示の昇華性染料及びそれ以外の従来公知の昇華性染料は、一般に分子量が約１５０〜８００程度のものであり、従来の高速の熱記録方法では、分子量が１５０〜４００程度のものである程度の成果が得られていたが、本発明方法では、例えば、４００以上、或は５００以上のものでも十分に満足できる結果を得ることができる。」を、明瞭でない記載の釈明を目的として、
「【００１７】上記の例示の昇華性染料及びそれ以外の従来公知の昇華性染料は、一般に分子量が約１５０〜８００程度のものであり、従来の高速の熱記録方法では、分子量が１５０〜４００程度のものである程度の成果が得られていたが、本発明方法では、４００以上、或いは５００以上のものでも十分に満足できる結果を得ることができる。」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
記録シート
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　基材フイルムの一方の面に
、分子量４００以上の
　【請求項２】　基材フイルムの一方の面に
、分子量４００以上の
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、熱記録方法に使用する記録シートに関し、更に詳しくは従来は困難であった堅牢性に優れた画像を容易に記録することができる記録シートを提供する。
　【０００２】
　【従来の技術】
　従来、種々の熱記録方法が公知であるが、それらの中で昇華性染料を記録剤とし、これを紙等の基材シートに担持させて記録シートとし、昇華性染料で染着可能な被記録材、例えば、ポリエステルシートに或はポリエステル繊維織布に重ね、記録シートの裏面からパターン状に熱エネルギーを加えて、昇華性染料を被記録材に移行させる昇華転写方法が行われている。
　【０００３】
　【発明が解決しようとしている課題】
　上記昇華転写方法において、被記録材が、例えば、ポリエステル製織布等である昇華捺染方法では、熱エネルギーの付与が比較的長時間であるため、被記録材自体も付与された熱エネルギーで加熱される結果、比較的良好な染料の移行が達成されている。
　【０００４】
　しかしながら、記録方法の進歩により、サーマルヘッド等を用いて、高速度で、例えば、ポリエステルシートや紙に染料受容層を設けた被記録材を使用し、これらの被記録材に繊細な文字や図形或は写真像を形成する場合には、熱エネルギーの付与は秒単位以下の極めて短時間であることが要求され、このような短時間では昇華性染料及び被記録材が十分には加熱されないため、十分な濃度の画像を形成することができない。
　【０００５】
　従って、このような高速記録に対応するために、昇華性に優れた昇華性染料が開発されたが、昇華性に優れる染料は、一般にその分子量が小であるため、転写後の被記録材中において経時的に移行したり、表面にブリードしたりして、折角形成した画像が乱れたり、不鮮明となったり或は周囲の物品を汚染するという問題が生じている。
　【０００６】
　このような問題を回避するため、比較的分子量の大なる昇華性染料を使用すると、上記の如く満足できる画像が形成し得ないものであった。従って、昇華性染料を使用する熱記録方法においては、上記の如き極めて短時間の熱エネルギーの付与によって、十分に濃度のある鮮明な画像を与え、しかも形成された画像が優れた諸堅牢性を示す記録シートの開発が強く要望されているが現状である。
　【０００７】
　本発明者は上述の如き業界の強い要望に応えるべく鋭意研究の結果、従来の昇華性染料を用いる高速記録において、記録時の条件を種々研究の結果、極めて短時間の熱エネルギーの付与であっても、使用した昇華性染料が容易に被記録材に移行し、高い濃度と優れた諸堅牢性を有する記録画像が形成される記録シートを知見して本発明を完成した。
　【０００８】
　【問題点を解決するため手段】
　すなわち、本発明は、基材フイルムの一方の面に
、分子量４００以上の
、分子量４００以上の
　【０００９】
　【作用】
　記録シートの染料担持層面に離型層を形成するか、或は染料担持層中に離型剤を包含させることによって、サーマルヘッドから印加される熱エネルギーが大であっても、染料担持層が被記録材の表面に融着することが少なく、従って高濃度及び高耐久性の画像が形成される。
　【００１０】
　【実施例】
　次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
　先ず、最初に、本発明の概要の理解のために添付図面を参照して説明すると、図１は本発明の好ましい方法を図解的に示したものであり、図中の１は記録シート
１０
　尚、添付図面は、本発明の記録シートとその使用方法の説明を容易にするために例示したものであって、本発明を何ら限定するものではない。
　【００１１】
　本発明の方法の基本的思想は、その好ましい１例を示す添付図面で例示する通り、記録シートの染料担持層面に離型層を形成するか、或は染料担持層中に離型剤を包含させることである。
　このような構成によって、従来はサーマルヘッドによる瞬間的な熱エネルギーの付与では、十分な熱エネルギーを吸収して十分には昇華し得なかった
分子量４００以上
　【００１２】
　更に本発明の好ましい態様においては、被記録材の染料受容面にも離型層を設けることによって、これら被記録材及び／又は記録シートを比較的高温に加熱しても、両者の接触面の付着或は粘着又は融着を防止することができる。尚、本発明においては、上記離型層に代えて、染料担持層中に接着防止用の無機粉体や離型剤を包含させたものでもよい。
　【００１３】
　本発明では、以上の如き構成によっ
て、従
分子量４００以上
　【００１４】
　次に、本発明の記録シート、被記録材、その他について説明すると、本発明の記録シートは、例えば、図１の１０で示す通り、基材シート１の表面に昇華性染料を担持した染料担持層２と、その上に離型層３を設けるか、染料担持層２中に離型剤を含有させたものである。
　【００１５】
　このような記録シートの基材シートとしては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれのものでも良く、例えば、０．５〜５０μｍ、好ましくは３〜１０μｍ程度の厚さの紙、各種加工紙、ポリエステルフイルム、ポリスチレンフイルム、ポリプロピレンフイルム、ポリサルホンフイルム、ポリカーボネートフイルム、ポリビニルアルコールフイルム、セロファン等であり、特に好ましいものはポリエステルフイルムである。
　【００１６】
　上記の如き基材シートの表面に設ける染料担持層は、従来公知の昇華性（又は分散）染料を任意のバインダー樹脂で担持させた層である。
　昇華性染料としては、従来公知の昇華性染料、
　例えば、代表例として、Ｍｉｋｅｎｔｏｎ　Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ　Ｙｅｌｌｏｗ−ＹＬ（三井東圧製、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｙｅｌｌｏｗ−４２）、Ｋａｙａｓｅｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−Ｇ（日本化薬製、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｙｅｌｌｏｗ７７）、ＰＴＹ−５２（三菱化成製、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ１４−１）、Ｍｉｋｅｎｔｏｎ　Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ　Ｒｅｄ　ＢＳＦ（三井東圧製、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｒｅｄ１１１）、Ｋａｙａｓｅｔ　Ｒｅｄ　Ｂ（日本化薬製、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ　Ｒｅｄ　Ｂ）、ＰＴＲ−５４（三菱化成製、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ５０）、Ｍｉｋｅｎｔｏｎ　Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ　Ｂｌｕｅ　ＦＢＬ（三井東圧製、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ　５６）、ＰＴＢ−６７（三菱化成製、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ　２４１）、Ｋａｙａｓｅｔ　Ｂｌｕｅ　９０６（日本化薬製、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　１１２）等が代表例として挙げられる。
　【００１７】
　上記の例示の昇華性染料及びそれ以外の従来公知の昇華性染料は、一般に分子量が約１５０〜８００程度のものであり、従来の高速の熱記録方法では、分子量が１５０〜４００程度のものである程度の成果が得られていたが、本発明方法では
、４
　【００１８】
　上記の如き昇華性染料を担持するためのバインダー樹脂としては、従来公知のものがいずれも使用でき、好ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプ口ピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル等が、耐熱性、染料の移行性等の点から好ましい。
　【００１９】
　本発明の記録シートの染料担持層は基本的には上記の成分から形成されるが、その他必要に応じて従来公知と同様な各種の添加剤をも包含し得るものである。
　このような染料担持層は、好ましくは適当な溶剤中に上記の昇華製染料、バインダー樹脂その他の任意成分を加えて各成分を溶解又は分散させて担持層形成用塗液又はインキを調製し、これを上記の基材シート上に塗布及び乾燥させて形成する。
　【００２０】
　このようにして形成する担持層は０．２〜５．０μｍ、好ましくは０．４〜２．０μｍ程度の厚さであり、又担持層中の昇華性染料は、担持層の重量の５〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％の量で存在するのが好適である。
　上記の如き記録シートは、更にその染料担持層表面に粘着防止層、即ち離型層３を設ける。この離型層３としては、単に粘着防止性の無機粉末を付着させたのみでも相当の効果を示し、更に、例えば、シリコーンポリマー、フッ素化ポリマーの如き離型性に優れた樹脂から０．０１〜５μｍ、好ましくは０．０５〜２μｍの離型層を設けることによって、本発明における効果を一層向上させることができる。
　尚、上記の如き無機粉体或は離型性ポリマーは染料担持層中に包含させても十分な効果を奏する。更に、このような記録シートの裏面に、サーマルヘッドの熱による悪影響を防止するために耐熱層を設けてもよい。
　【００２１】
　本発明において使用する被記録材は、その記録面が昇華性染料に対して染料受容性を有するものであればいかなるものでもよく、又、染料受容性を有しない紙、金属、ガラス、合成樹脂等である場合には、その少なくとも一方の表面に染料受容層を形成すればよい。
　染料受容層を形成しなくてもよい被記録材としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリイミド等が挙げられる。
　【００２２】
　これらの樹脂からなる被記録材のうちでは、従来の高速記録では染着性が低過ぎて使用し得ないものもあるが、本発明により十分に使用可能になった。
　特に好ましいものはポリエチレンテレフタレートシ一ト又はフイルムである。又、本発明では紙、金属、ガラスその他の非染着性の被記録材であっても、その記録面に上記の如き染着性の樹脂の溶液又は分散液を塗布及び乾燥させるか、或はそれらの樹脂フイルムをラミネートすることにより、被記録材とすることができる。
　【００２３】
　更に、上記の染着性のある被記録材であっても、その表面に更に染着性のよい樹脂から、上記の紙の場合の如くして染料受容層を形成してもよい。
　このようにして形成する染料受容層は、単独の材料からでも、又複数の材料から形成してもよく、更に本発明の目的を妨げない範囲で各種の添加剤を包含してもよいのは当然である。
　【００２４】
　このような染料受容層は任意の厚さで良いが、一般的には５〜５０μｍの厚さである。又、このような染料受容層は連続被覆であるのが好ましいが、樹脂エマルジョンや樹脂分散液を使用して、不連続の被覆として形成してもよい。
　上記被記録材は基本的には上記の如くで、そのままでも十分に使用できるが、画像形成に際して使用する被記録材を比較的高温に予熱する場合には、上記被記録材又はその染料受容層中に、粘着防止用の無機粉末を包含させることが好ましい。特に好ましいのは、微粉末のシリカである。
　【００２５】
　ここでシリカとは、二酸化珪素又は二酸化珪素を主成分とする物質をいう。染料受容層中に含有させる微粉末シリカとしては、平均粒径１０〜１００μｍ、比表面積２５０ｍ２／ｇ未満のもの、より好ましくは平均粒径１０〜５０μｍ、比表面積２０〜２００ｍ２／ｇのものである。
　微粉末シリカの平均粒子径がこの範囲より大きいと、染料受容層中における微粉末シリカの分散安定性が低下し、且つ染料受容層表面の平滑性が著しく損なわれ、得られる画像が不鮮明となる。
　【００２６】
　又、微粉末シリカの平均粒子径がこの範囲より小さいと、染料受容層への微粉末シリカ添加効果が十分に発揮されない。
　このような条件を満足する微粉末シリカの具体例としては、アェロジルＲ９７２、アエロジル　１３０、アエロジル　２００、アエロジル　ＯＸ５０、アエロジル　ＴＴ６００、アエロジル　ＭＯＸ８０、アエロジル　ＭＯＸ１７０（アエロジル（株）社製シリカ粉末）等が挙げられる。
　又、微粉末シリカの含有量は、染料受容層の重量に対して、５〜２０重量％、より好ましくは、５〜１０重量％の範囲である。
　【００２７】
　又、上記のシリカの如き無機粉末に代えて、又は、併用して、離型性の良好な前述の如き樹脂を添加してもよい。特に好ましい離型性ポリマーは、シリコーン化合物の硬化物、例えば、エポキシ変性シリコーンオイルとアミノ変性シリコーンオイルからなる硬化物が挙げられる。このような離型剤は、染料受容層の重量の約０．５〜３０重量％を占める割合が良い。
又、本発明において使用する被記録材は、その染料受容層の表面に、上記の如き無機粉体を付着させて粘着防止効果を高めてもよいし、又、前述の如き離型性に優れた離型剤からなる層を設けてもよい。
　【００２８】
　このような離型層は約０．０１〜５μｍの厚さで十分な効果を発揮して、被記録材を余熱する場合、その予熱温度を更に高くして、記録シートの染料受容層との粘着を防止しつつ、一層染料受容性を向上させることができる。
　上記の如き記録シートと被記録材（これらは、いずれも従来公知のものでもよい）を使用して従来公知の方法で熱記録を行うにあたり、記録シートと被記録材との少なくとも一方を加熱する場合の、加熱方法は、例えば、図１に例示する如く、記録直前に連続的にいずれか一方又は両方を加熱ロールに通す方法や、赤外線等の熱線を使用する方法、記録雰囲気全体を昇温させる方法等いずれの方法でも、被記録材及び／又は記録シートが適度な加熱状態にあればよく、その方法は限定されない。
　【００２９】
　被記録材及びア／又は記録シート、好ましくは被記録材の加熱温度は、これらの被記録材及び／又は記録シートが過度に軟化してその形状を損なう温度以下の温度であればよく、例えば、４０〜１５０℃、好ましくは５０〜１００℃の温度で十分に所期の目的が達成される。
　本発明者の詳細な研究によれば、被記録材及び／又は記録シートの温度が上昇するにつれて記録速度が急激に上昇し、例えば、温度が１０℃上昇するにつれて、記録速度が約２倍になるものであった。従って、従来方法におけると同一の熱エネルギーの付与であれば、記録速度及び画像濃度が著しく向上し、又、従来方法におけると同一の記録速度であれば、はるかに少ない熱エネルギーで十分に濃度の高い画像を形成することができる。
　【００３０】
　本発明の記録シートを使用して画像を形成する場合の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段がいずれも使用でき、例えば、サーマルプリンター（例えば、東芝（株）製、サーマルプリンターＴＮ−５４００）等の記録装置によって、記録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ２程度の熱エネルギーを付与することによって、本発明の目的が十分に達成することができる。
　【００３１】
　【効果】
　以上の如き本発明によれば、記録シートの染料担持層面に離型層を形成するか、或は染料担持層中に離型剤を包含させることによって、サーマルヘッドから印加される熱ネネルギーが大であっても、染料担持層が被記録材の表面に融着することが少なく、従って高濃度及び高耐久性の画像が形成される。
　【００３２】
【図面の簡単な説明】
　【図１】
本発明の記録シートを使用する方法を図解的に示す図。
　【符号の説明】
１：基材シート
２：染料担持層
３：離型層
４：基材シート
５：染料受容層
６：離型層
７：サーマルヘッド
８：加熱ロール
１０：記録シート
２０：被記録材