(57)【要約】  置換フェニレン芳香族ジエステルを含有するプロピレンホモポリマーから構成される熱成形品が開示される。本発明の熱成形品は、高い剛性、良好な圧縮強さ、優れた加工性及び優れた光学特性を有する。
2013529700.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
置換フェニレン芳香族ジエステルを含むプロピレンホモポリマーを含む熱成形品であって、
曇り度の値が、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って測定される場合、約１％〜約１０％である、熱成形品。
【請求項２】
前記置換フェニレン芳香族ジエステルが、置換１，２フェニレンジベンゾアート、３−メチルｌ−５−ｔｅｒｔブチル−１，２フェニレンジベンゾアート、及び３，５−ジイソプロピル−１，２フェニレンジベンゾアートからなる群から選択される、請求項１に記載の成形品。
【請求項３】
前記プロピレンホモポリマーが核化プロピレンホモポリマーである、請求項１に記載の成形品。
【請求項４】
前記核化プロピレンホモポリマーが、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に従って測定される場合、約２６０ｋｐｓｉ〜約３７０ｋｐｓｉの曲げ弾性率を有する、請求項３に記載の成形品。
【請求項５】
前記プロピレンホモポリマーが５．０超〜約１０．０の多分散性インデックスを有する、請求項１に記載の成形品。
【請求項６】
約０．１ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍの置換フェニレン芳香族ジエステルを含む、請求項１に記載の成形品。
【請求項７】
容器である、請求項１に記載の成形品。
【請求項８】
置換フェニレン芳香族ジエステルを含むプロピレンホモポリマーから構成され、かつ、厚さが約５ミル〜約１５ミルである側壁を含む熱成形カップであって、
前記側壁が、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って測定される場合、約１％〜約１０％の曇り度の値を有する、熱成形カップ。
【請求項９】
約０．１ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍの置換フェニレン芳香族ジエステルを含む、請求項８に記載の熱成形カップ。
【請求項１０】
前記プロピレンホモポリマーが核化プロピレンホモポリマーである、請求項８に記載の熱成形カップ。
【請求項１１】
前記核化プロピレンホモポリマーが、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に従って測定される場合、約２６０ｋｐｓｉ〜約３７０ｋｐｓｉの曲げ弾性率を有する、請求項１０に記載の熱成形カップ。
【請求項１２】
７０ｌｂｆ〜７５ｌｂｆのトップロード（topload）圧縮強さを有する、請求項８に記載の熱成形カップ。
【請求項１３】
前記側壁が４％〜６％の曇り度の値を有する、請求項８に記載の熱成形カップ。
【請求項１４】
置換フェニレン芳香族ジエステルを含む核化プロピレンホモポリマーを含む側壁を含む、熱成形カップ。
【請求項１５】
前記側壁が約５ミル〜約１５ミルの厚さを有し、かつ、
前記側壁が、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って測定される場合、約１％〜約１０％の曇り度の値を有する、請求項１４に記載の熱成形カップ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（優先権主張）
本出願は、米国仮特許出願第６１／１４１，９０２号（２００８年１２月３１日出願）及び米国仮特許出願第６１／１４１，９５９号（２００８年１２月３１日出願）の優先権を主張する、米国特許出願第１２／６５０，６１７号（２００９年１２月３１日出願）の優先権を主張し、それぞれの特許出願の内容全体は参照によって本明細書中に組み込まれる。
【０００２】
本開示は、プロピレン系ポリマーを含有する組成物及び物品、並びに、それらの製造プロセスに関する。
【背景技術】
【０００３】
様々なプロピレン系ポリマーを求める世界中の要求が、これらのポリマーのための適用がより多様化し、かつ、より高機能化するにつれ、増大し続けている。オレフィン系ポリマーを製造するための様々なチーグラー・ナッタ触媒組成物が公知である。チーグラー・ナッタ触媒組成物は典型的には、遷移金属ハロゲン化物（すなわち、チタン、クロム、バナジウム）を含有するプロ触媒、助触媒（例えば、有機アルミニウム化合物など）、加えて、必要な場合には外部電子ドナーを含む。プロピレン系ポリマーのための新しい適用が年間を通して現れることを考えると、当分野では、改善された性質及び多様な性質を有するプロピレン系ポリマーが求められていることが認識されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
熱成形操作に好適な加工性を有するプロピレン系ポリマー、すなわち、良好な光学的性質及び高い剛性を有するそのようなプロピレン系ポリマーが望ましいであろう。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本開示は、プロピレンに基づく熱成形品及びその製造プロセスに関する。本発明のプロピレン系組成物は、置換フェニレン芳香族ジエステルを含有する触媒組成物を用いて製造される。置換フェニレン芳香族ジエステルの提供により、プロピレン系ポリマーは、熱成形されたとき、改善された剛性及び改善された光学的性質が備わる。
【０００６】
本開示は物品を提供する。一実施形態において、熱成形品が提供され、この熱成形品はプロピレンホモポリマーを含む。プロピレンホモポリマーは置換フェニレン芳香族ジエステルを含有する。熱成形品は、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って測定される場合、約１％〜約１０％の曇り度の値を有する。
【０００７】
本開示はカップを提供する。一実施形態において、熱成形カップが提供され、この熱成形カップは、プロピレンホモポリマーから構成される側壁を含む。プロピレンホモポリマーは置換フェニレン芳香族ジエステルを含有する。側壁は約５ミル〜約１５ミルの厚さを有する。側壁は、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って測定される場合、約１％〜約１０％の曇り度の値を有する。
【０００８】
本開示はカップを提供する。一実施形態において、熱成形カップが提供され、この熱成形カップは、核化プロピレンホモポリマーから構成される側壁を含む。核化プロピレンホモポリマーは置換フェニレン芳香族ジエステルを含有する。
【０００９】
本開示の利点の１つが、改善された熱成形品である。
【００１０】
本開示の利点の１つが、改善された剛性、改善された側壁圧縮強さ及び優れた光学特性（低い曇り度）を有する熱成形容器である。
【００１１】
本開示の利点の１つが、改善されたトップロード（topload）圧縮強さ及び／又は改善された側壁圧縮強さを改善された光学性質（低い曇り度）及び良好な加工性とともに有する熱成形カップである。
【００１２】
本開示の利点の１つが、フタラート非含有の熱成形品が提供されることである。
【００１３】
本開示の利点の１つが、プロピレンホモポリマーから作製され、かつ、食品接触適用のために好適であるフタラート非含有の熱成形カップが提供されることである。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本開示の一実施形態による熱成形品の透視図である。
【図２】側壁圧縮試験デバイスの概略図である。
【図３】トップロード圧縮試験デバイスの概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本開示は物品を提供する。物品は成形品である。成形品の限定されない例には、射出成形品、押出し成形品、熱成形品及びブロー成形品が含まれる。好適な物品の限定されない例には、フィルム（キャストフィルム及び／又はインフレートフィルム）、繊維（連続フィラメント、スパンボンドフィラメント、メルトフローン（melt flown）フィラメント及び延伸フィラメント）、パイプ、管材料、ケーブル、シート、カップ、バケツ、ビン、容器、箱、自動車部品、電化製品、消費財、閉じ具及び蓋などが含まれる。
【００１６】
一実施形態において、物品は熱成形品である。熱成形品はプロピレンホモポリマーから構成される。熱成形品は、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って測定される場合、約１％〜約１０％の曇り度の値を有する。さらなる実施形態において、熱成形品は容器である。
【００１７】
「熱成形品」は、本明細書中で使用される場合、少なくともその軟化点にまで加熱され、かつ、圧力（陽圧及び／又は陰圧）により鋳型の輪郭に沿って合わせられる熱可塑性シートである。熱成形品はその後、その軟化点よりも低く冷えた後で鋳型から取り出される。熱成形品の限定されない例には、トレー、容器及びカップが含まれる。
【００１８】
容器の熱成形プロセスの限定されない一例は、熱可塑性材料のシート又はフィルムを用いて始まる。シートは典型的には、押出し機、シートダイ、及び、冷却ロールの三連ロールスタックを使用して製造される。シートはロールに巻き取られ得るか、又は、後で熱成形機に供給されるために所定の長さに切断され得る。シートはまた、熱成形機にインラインで直接に供給することができる。熱成形機において、熱可塑性シートは、熱成形のために好適な温度にオーブンにおいて加熱される。すなわち、この温度は、使用されるプロセスに依存して、熱可塑性材料の融点よりも低くてもよく、又は、熱可塑性材料の融点であってもよく、又は、熱可塑性材料の融点よりも高くてもよい。加熱されたシート／フィルムはその後、鋳型の空洞の中に供給され（割送られ）、真空及び／又は圧力、並びに、必要な場合には機械的な（プラグ）補助を使用する条件のもとで物品に成形される。鋳型の空洞は、可塑性材料が鋳型の中に引き込まれるにつれ、容器の形状を与え、鋳型はまた、材料をその融点よりも著しく低い温度に冷却し、その結果、物品が鋳型から取り出されたとき、鋳型が、その形状を保持するために十分に固化しているようにされる。熱成形操作のための加工時間は、カップなどの物品については典型的には３秒〜１０秒の間であり、しかし、より小さい／薄い物品についてはより速くすることができ、又は、厚いシートの熱成形のためにはより長くすることができる。ポリプロピレンを熱成形することのさらなる記述は、下記の書籍に見出され得る：「Polypropylene, The Definitive User’s Guide and Databook」、Maier及びCalafut、発行：Plastics Design Library、１９９８年。
【００１９】
一実施形態において、本発明の熱成形品はプロピレンホモポリマーから構成される。プロピレンホモポリマーは置換フェニレン芳香族ジエステル（又は「ＳＰＡＤ」）を含有する（すなわち、「ＳＰＡＤ含有プロピレンホモポリマー」である）。プロピレンホモポリマーにおける置換フェニレン芳香族ジエステルの存在は、他にない触媒組成物による重合の結果である。本発明のプロピレンホモポリマーを作製するために使用される触媒組成物は、（ｉ）マグネシウム成分、チタン成分及び内部電子ドナーの組合せ（又は反応生成物）であるプロ触媒組成物と、（ｉｉ）助触媒とを含む。内部電子ドナーが置換フェニレン芳香族ジエステルを含む。触媒組成物は必要に応じて、外部電子ドナーと、必要な場合には活性制限剤とを含む。そのような触媒組成物、及び、そのような触媒組成物から作製されるプロピレン系ポリマーが、米国特許出願第１２／６５０，８３４号（２００９年１２月３１日出願）、米国特許出願第１２／６５１，２６８号（２００９年１２月３１日出願）及び米国特許出願第１２／６５０，６１７号（２００９年１２月３１日出願）に開示される（それぞれの特許出願の内容全体が参照によって本明細書中に組み込まれる）。
【００２０】
熱可塑性物品は約０．１ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍの置換フェニレン芳香族ジエステルを含有する。一実施形態において、置換フェニレン芳香族ジエステルは、置換された１，２フェニレンジベンゾアートである。この置換１，２−フェニレン芳香族ジエステルは下記の構造（Ｉ）を有する。
【００２１】
【化１】
2013529700.tif 000003
【００２２】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する置換ヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換ヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ヘテロ原子及びそれらの組合せから選択される。Ｒ１〜Ｒ１４の少なくとも１つは水素でない。
【００２３】
本明細書中で使用される場合、用語「ヒドロカルビル」及び用語「炭化水素」は、水素原子及び炭素原子のみを含有する置換基を示し、これには、分枝型又は非分枝型、飽和又は不飽和、環状、多環式、縮合型又は非環式の化学種、及び、それらの組合せが含まれる。ヒドロカルビル基の限定されない例には、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、シクロアルケニル基、シクロアルカジエニル基、アリール基、アラルキル基、アルキルアリール基及びアルキニル基が含まれる。
【００２４】
本明細書中で使用される場合、用語「置換（された）ヒドロカルビル」及び用語「置換（された）炭化水素」は、１つ又はそれ以上の非ヒドロカルビル置換基により置換されるヒドロカルビル基を示す。非ヒドロカルビル置換基の限定されない一例がヘテロ原子である。本明細書中で使用される場合、「ヘテロ原子」は、炭素又は水素でない原子を示す。ヘテロ原子は、周期表の第ＩＶ族、第Ｖ族、第ＶＩ族及び第ＶＩＩ族に由来する炭素以外の原子が可能である。ヘテロ原子の限定されない例には、ハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｂ、Ｓ及びＳｉが含まれる。置換ヒドロカルビル基にはまた、ハロヒドロカルビル基及びケイ素含有ヒドロカルビル基が含まれる。本明細書中で使用される場合、用語「ハロヒドロカルビル」基は、１つ又はそれ以上のハロゲン原子により置換されるヒドロカルビル基を示す。本明細書中で使用される場合、用語「ケイ素含有ヒドロカルビル基」は、１つ又はそれ以上のケイ素原子により置換されるヒドロカルビル基を示す。これらのケイ素原子は炭素鎖に存在してもよく、又は、炭素鎖に存在しなくてもよい。
【００２５】
プロピレンホモポリマーに存在し得る好適な置換１，２−フェニレン芳香族ジエステルの限定されない例が下記の表１に示される。
【００２６】
【表１】
2013529700.tif 000004
2013529700.tif 000005
【００２７】
一実施形態において、プロピレンホモポリマーに存在する置換フェニレン芳香族ジエステルは、置換１，２フェニレンジベンゾアート、３−メチル−５−ｔｅｒｔブチル−１，２フェニレンジベンゾアート及び３，５−ジイソプロピル−１，２フェニレンジベンゾアートから選択される。さらなる実施形態において、熱成形品は３−メチル−５−ｔｅｒｔブチル−１，２フェニレンジベンゾアートを含有する。
【００２８】
一実施形態において、ＳＰＡＤ含有プロピレンホモポリマーから構成される熱成形品は、曇り度の値が、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って測定される場合（熱成形板に関して測定される）、約１％〜約１０％であり、又は、約１％〜約６％であり、又は、約４％〜約６％である。
【００２９】
一実施形態において、プロピレンホモポリマーは、曲げ弾性率が、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に従って測定される場合、約２６０ｋｐｓｉ〜約３７０ｋｐｓｉであり、又は、約２７０ｋｐｓｉである。
【００３０】
一実施形態において、ＳＰＡＤ含有プロピレンホモポリマーはメルトフローレイト（ＭＦＲ）が０．１ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分であり、又は、約０．３ｇ／１０分〜約５．０ｇ／１０分であり、又は、約１．５ｇ／１０分〜約４．０ｇ／１０分である。
【００３１】
一実施形態において、ＳＰＡＤ含有プロピレンホモポリマーはキシレン可溶物含有量が０．５ｗｔ％〜５ｗｔ％であり、又は、１．０ｗｔ％〜４ｗｔ％であり、又は、１．５ｗｔ％〜３．５ｗｔ％であり、又は、２ｗｔ％〜３ｗｔ％である。重量パーセントはプロピレンホモポリマーの総重量に基づく。
【００３２】
一実施形態において、ＳＰＡＤ含有プロピレンホモポリマーは多分散性インデックス（ＰＤＩ）が約４．０〜約１０．０であり、又は、５．０超〜約１０．０であり、又は、５．０超〜約８．０であり、又は、約５．０〜約６．０である。
【００３３】
一実施形態において、ＳＰＡＤ含有プロピレンホモポリマーは核化プロピレンホモポリマーである。本明細書中で使用される場合、「核形成」は、化合物及び組成物が、より速い結晶化及び／又はより高いポリマー結晶化温度をもたらすために使用されるプロセスである。核形成は、核化剤がプロピレン系ポリマーとブレンドされる（典型的には、溶融ブレンドされる）反応装置後の手順である。本明細書中で使用される場合、「核化剤」は、ポリオレフィン溶融配合物の冷却期間中の結晶成長のための核形成部位を提供するために利用される化合物である。核化剤は、核形成事象が生じる速度を増大させ、これにより、多くの場合、著しい結晶化を、そのような薬剤の非存在下で可能であるよりも高い温度で可能にする。核形成はポリマーの剛性を増大させる。「核化プロピレン系ポリマー」は、核形成を受けたポリマーである。何ら特定の理論によってとらわれないが、核形成により、プロピレンホモポリマーの光学的性質が、核化剤を欠くプロピレンホモポリマーと比較して改善されると考えられる。
【００３４】
好適な核化剤の限定されない例には、１，３−Ｏ−２，４−ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール（以降、ＤＭＤＢＳ）（これは、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから、Ｍｉｌｌａｄ（登録商標）３９８８の商品名で入手可能である）、ナトリウム、２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）リン酸ナトリウム（これは、Ａｓａｈｉ  Ｄｅｎｋａ  Ｋｏｇｙｏ  Ｋ．Ｋ．から入手可能であり、ＮＡ−１１として公知である）、アルミニウムビス［２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）リン酸］（これもまた、Ａｓａｈｉ  Ｄｅｎｋａ  Ｋｏｇｙｏ  Ｋ．Ｋ．から入手可能であり、ＮＡ−２１として公知である）、及び、タルクなどが含まれる。
【００３５】
一実施形態において、核化プロピレン系ポリマーは、核化剤を伴わないＳＰＡＤ含有プロピレンホモポリマーの曇り度の値よりも少なくとも１０％小さい曇り度の値を有する。一実施形態において、核化剤がＮＡ−１１である。
【００３６】
本開示は熱成形カップを提供する。一実施形態において、熱成形カップ１０が提供され、熱成形カップ１０は、図１に示されるように、閉じた底部壁１２と、閉じた底部壁１２の反対側の端における開いている上部１４とを含む。側壁１６が、閉じた底部壁１２と、開いている上部１４との間に広がり、熱成形カップ１０の高さＨを規定する。側壁１６の直径は一定であってもよく、又は、高さＨに沿って可変であってもよい。
【００３７】
熱成形カップ１０は、所望されるような体積に成形され得る。好適なカップ体積の限定されない例が、５９．１５ｍｌ（２オンス）から、７０９．７６ｍｌ（２４オンス）にまで、又は、９４６．３５ｍｌ（３２オンス）にまで、又は、それどころか、１８９２．７１ｍｌ（６４オンス）にまで及び、また、それらの間のどのような値であってもよい。カップ１０は質量が５グラム〜２５グラムである。一実施形態において、カップ１０は５９１．４７ｍｌ（２０オンス）のカップであり、質量が１１グラムである。
【００３８】
一実施形態において、カップ１０は高さＨが１４６ｍｍ（５３／４インチ）であり、底部壁１２は５８．７ｍｍ（２５／１６インチ）の長さを有し、開いている上部１４は９８．４ｍｍ（３７／８インチ）の長さを有し、側壁１６は１１２．７ｍｍ（４７／１６インチ）の長さを有する。
【００３９】
側壁１６は厚さが約１２７ミクロン（５ミル）〜約３８１ミクロン（１５ミル）であり、又は、１７８ミクロン（７ミル）〜２５４ミクロン（１０ミル）である。側壁１６は曇り度の値が約１％〜約１０％であり、又は、約１％〜約６％であり、又は、４％〜６％である。側壁１６は側壁圧縮の値が１６．７Ｎ（３．７５ｌｂｆ）〜１７．１Ｎ（３．８５ｌｂｆ）であり、又は、１６．８Ｎ（３．７７ｌｂｆ）である。
【００４０】
一実施形態において、熱成形カップ１０は、上記で開示されるようなどのようなＳＰＡＤ含有プロピレンホモポリマーからでも構成される。
【００４１】
一実施形態において、熱成形カップは核化ＳＰＡＤ含有プロピレンホモポリマーから構成される。
【００４２】
一実施形態において、記載されるような、５９１．４７ｍｌ（２０オンス）で、１１グラムの熱成形カップは、トップロード圧縮強さが３１１．４Ｎ（７０ｌｂｆ）〜３３３．６Ｎ（７５ｌｂｆ）又は３２０．３Ｎ（７２ｌｂｆ）である。
【００４３】
本出願人は驚くべきことに、置換フェニレン芳香族ジエステルを含有するプロピレンホモポリマーが予想外にも、高い剛性及び優れた光学特性（１％〜６％の曇り度）の望ましい組合せを有する熱成形品、具体的には熱成形容器をもたらすことを発見した。本発明のＳＰＡＤ含有プロピレンホモポリマーはまた、熱成形適用のために好適なＰＤＩ（５．０〜１０．０）を有する。
【００４４】
典型的には、α−オレフィンコモノマー（例えば、エチレンなど）が、低い曇り度を有するプロピレン系ポリマーを提供するために要求される。本出願人は予想外にも、高い剛性及び低い曇り度を有する熱成形品が、プロピレンホモポリマーを用いて、ＳＰＡＤ含有プロピレンホモポリマーを経由することにより得られ得ることを発見している。予想外にも、ＳＰＡＤ含有触媒を用いて作製されるプロピレンホモポリマーは、同じＳＰＡＤ含有触媒を用いて作製されるプロピレン／エチレンコポリマーよりも低い曇り度の値（約１８％小さい値）を示す（表３におけるＳ１及びＳ２を比較のこと）。
【００４５】
従って、本発明のＳＰＡＤ含有プロピレンホモポリマーは、より費用のかかるプロピレン／α−オレフィンコポリマーの必要性を回避することにより、具体的にはプロピレン／エチレンコポリマーの回避により、出発物質の費用を低下させることによって製造効率を増大させる。
【００４６】
本開示は別のカップを提供する。一実施形態において、熱成形カップが提供され、この熱成形カップは核化プロピレンホモポリマーを含む。核化プロピレンホモポリマーは置換フェニレン芳香族ジエステルを含有する。カップの側壁は、上記で開示されるように、厚さが約５ミル〜約１５ミルであり、曇り度の値が約１％〜約１０％である。
【００４７】
一実施形態において、前記熱形成品はどれも、フタラート非含有であるか、或いは、そうでない場合にはフタラート及び／又はフタラート誘導体を欠いているか、又は、フタラート及び／又はフタラート誘導体が全くない。
【００４８】
一実施形態において、前記熱形成品はどれも、食品接触適用のために好適である。
【００４９】
前記熱形成品はどれも、下記の添加剤の１つ又はそれ以上を含むことができる：酸化防止剤、帯電防止剤、制酸剤、安定剤、滑剤、離型剤、紫外線吸収剤／安定剤、色素、顔料、抗カビ剤、抗菌剤、加工助剤、ワックス、スリップ剤、及び、前記の任意の組合せ。
【００５０】
本発明の熱成形品、熱成形容器及び／又は熱成形カップは、本明細書中に開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。
【００５１】
（定義）
本明細書中における元素周期表に対するすべての参照は、ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．が２００３年に発行し、版権を有する元素周期表を参照しなければならない。同様に、族（１つ又はそれ以上）に対する参照はどれも、族を番号表記するためのＩＵＰＡＣシステムを使用してこの元素周期表に反映される当該族（１つ又はそれ以上）に対するものでなければならない。反することが述べられる場合、文脈から暗黙的である場合、又は、当分野において慣例的である場合を除き、すべての部及びパーセントは重量に基づく。米国特許実務の目的のために、どのような特許、特許出願又は刊行物であれ、本明細書中で参照される特許、特許出願又は刊行物の内容は本明細書により、とりわけ、合成技術、定義（但し、本明細書中に提供されるどのような定義とも矛盾しない程度に）、及び、当分野における一般的知識に関しては、それらの全体において参照によって組み込まれる（或いは、それらの同等な米国版が参照によって同様に組み込まれる）。
【００５２】
本明細書中に列挙される数値範囲はどれも、少なくとも２単位の隔たりが、下限値（どのような下限値であれ）と、上限値（どのような上限値であれ）との間にあるならば、１単位の増分で、下限値から上限値までのすべての値を含む。一例として、成分の量、或いは、組成的性質又は物理的性質の値、例えば、ブレンド成分の量、軟化温度、メルトインデックスなどが１〜１００の間であると述べられるならば、すべての個々の値（例えば、１、２、３など）及びすべての部分範囲（例えば、１〜２０、５５〜７０、１９７〜１００など）が本明細書において明示的に列挙されることが意図される。１未満である値については、１単位が、適する場合には、０．０００１、０．００１、０．０１又は０．１であると見なされる。これらは、具体的に意図されることの例にすぎず、列挙される最下限値と、列挙される最上限値との間における数値のすべての可能な組合せが本出願において明示的に述べられていると見なされなければならない。別の言い方をすれば、本明細書中に列挙される数値範囲はどれも、述べられた範囲に含まれる値又は部分範囲のどれをも含む。様々な数値範囲が、本明細書中で議論されるように列挙されている（参照メルトインデックス、メルトフローレイト及び他の性質）。
【００５３】
用語「アルキル」は、本明細書中で使用される場合、分枝型又は非分枝型、飽和又は不飽和の非環式炭化水素基を示す。好適なアルキル基の限定されない例には、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、２−プロペニル（又はアリル）、ビニル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ブチル（又は２−メチルプロピル）などが含まれる。アルキル基は１個〜２０個の炭素原子を有する。
【００５４】
用語「アリール」は、本明細書中で使用される場合、ただ１つの芳香族環であり得るか、或いは、縮合して一緒になるか、又は、共有結合により連結されるか、又は、共通の基（例えば、メチレン成分又はエチレン成分など）に連結される多数の芳香族環であり得る芳香族置換基を示す。芳香族環には、とりわけ、フェニル、ナフチル、アントラセニル及びビフェニルが含まれ得る。アリールは１個〜２０個の炭素原子を有する。
【００５５】
用語「ブレンド（物）」又は用語「ポリマーブレンド（物）」は、本明細書中で使用される場合、２つ以上のポリマーのブレンド物である。そのようなブレンド物は、（分子レベルで相分離しない）混和性であってもよく、又は、混和性でなくてもよい。そのようなブレンド物は相分離してもよく、又は、相分離しなくてもよい。そのようなブレンド物は、当分野において公知である透過型電子顕微鏡観察、光散乱、Ｘ線散乱及び他の方法から求められるような１つ又はそれ以上のドメイン形態を含有してもよく、又は含有しなくてもよい。
【００５６】
用語「組成物」には、本明細書中で使用される場合、当該組成物を含む材料の混合物、同様にまた、当該組成物の材料から形成される反応生成物及び分解産物が含まれる。
【００５７】
用語「含む」及びその派生語は、さらなる成分、工程又は手順が本明細書中に開示されるか否かにかかわらず、何らかのさらなる成分、工程又は手順の存在を除外するために意図されない。何らかの疑念を避けるために、用語「含む」の使用により本明細書中で主張されるすべての組成物は、反することが述べられる場合を除き、添加剤、補助剤又は化合物がポリマーであろうと、又はそうでないとしても、何らかのさらなる添加剤、補助剤又は化合物を含むことができる。それに対し、用語「から本質的になる」は、続く列挙（どのような列挙であれ）の範囲から、何らかの他の成分、工程又は手順を、操作性に不可欠でないものを除いて除外する。用語「からなる」は、どのような成分、工程又は手順であれ、具体的に記述又は列挙されない成分、工程又は手順を除外する。用語「又は（或いは、若しくは）」は、別途述べられる場合を除き、列挙された要素を個々に、同様にまた、任意の組合せで示す。
【００５８】
用語「オレフィン系ポリマー」は、ポリマーの総重量に基づいて、過半重量パーセントのオレフィン（例えば、エチレン又はプロピレン）を重合形態で含有するポリマーである。オレフィン系ポリマーの限定されない例には、エチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーが含まれる。
【００５９】
用語「ポリマー」は、同じタイプ又は異なるタイプのモノマーを重合することによって調製される高分子化合物である。「ポリマー」には、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー及びインターポリマーなどが含まれる。用語「インターポリマー」は、少なくとも２つのタイプのモノマー又はコモノマーの重合によって調製されるポリマーを意味する。これには、コポリマー（これは通常、２つの異なるタイプのモノマー又はコモノマーから調製されるポリマーを示す）、ターポリマー（これは通常、３つの異なるタイプのモノマー又はコモノマーから調製されるポリマーを示す）、及び、テトラポリマー（これは通常、４つの異なるタイプのモノマー又はコモノマーから調製されるポリマーを示す）などが含まれるが、これらに限定されない。
【００６０】
用語「プロピレン系ポリマー」は、本明細書中で使用される場合、（重合可能なモノマーの総量に基づいて）過半重量パーセントの重合したプロピレンモノマーを含み、かつ、必要な場合には、少なくとも１つの重合したコモノマーを含んでもよいポリマーを示す。
【００６１】
用語「置換（された）アルキル」は、本明細書中で使用される場合、当該アルキルのいずれかの炭素に結合する１つ又はそれ以上の水素原子が別の基（例えば、ハロゲン、アリール、置換アリール、シクロアルキル、置換シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、ハロゲン、ハロアルキル、ヒドロキシ、アミノ、ホスフィド、アルコキシ、アミノ、チオ、ニトロ及びそれらの組合せなど）によって置き換えられる、ちょうど記載されたようなアルキルを示す。好適な置換アルキルには、例えば、ベンジル及びトリフルオロメチルなどが含まれる。
【００６２】
（試験方法）
１３Ｃ  ＮＭＲによる特徴づけ（エチレン含有量）が下記のように行われる。
（サンプル調製）
サンプルが、０．０２５ＭのＣｒ（ＡｃＡｃ）３を含有するテトラクロロエタン−ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物のおよそ２．７ｇをＮｏｒｅｌｌ社の１００１−７（１０ｍｍ）ＮＭＲチューブにおける０．２０ｇのサンプルに加えることによって調製される。サンプルは、チューブ及びその内容物を、加熱ブロック及びヒートガンを使用して１５０℃に加熱することによって溶解され、均質化される。それぞれのサンプルが、均質性を保証するために目視検査される。
【００６３】
（データ取得パラメーター）
データが、Ｂｒｕｋｅｒ  Ｄｕａｌ  ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えるＢｒｕｋｅｒ  ４００ＭＨｚ分光計を使用して集められる。データが、データファイルあたり１２８０の過渡シグナル、６秒のパルス反復遅延、９０度のフリップ角度、及び、インバース・ゲーテッド・デカップリング（inverse gated decoupling）を、１２０℃のサンプル温度とともに使用して取得される。すべての測定がロックモードで非スピニングサンプルに対して行われる。サンプルは、データ取得前の７分間、熱平衡させられる。
【００６４】
曲げ弾性率が、１．３ｍｍ／分で試験されるＡＳＴＭ  Ｄ６３８試料片を使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０−００の方法１に従って求められる。
【００６５】
アイソタクチシティーが、Ｂｒｕｋｅｒ  Ｄｕａｌ  ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えるＢｒｕｋｅｒ  ４００ＭＨｚ分光計を使用して測定される。データが、データファイルあたり３２０の過渡シグナル、６秒のパルス反復遅延（４．７秒の遅延＋１．３秒の取得時間）、９０度のフリップ角度、及び、インバース・ゲーテッド・デカップリングを、１２０℃のサンプル温度とともに使用して取得される。すべての測定がロックモードで非スピニングサンプルに対して行われる。サンプルは、加熱された（１２５℃の）ＮＭＲサンプル交換装置に入れられる直前に均質化され、データ取得前の７分間、プローブ内で熱平衡させられる。１３Ｃ−ＮＭＲの化学シフトが２１．９０ｐｐｍにおけるｍｍｍｍアイソタクチックペンタドに対して内部参照される。
【００６６】
アイゾッド衝撃強さが、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って測定される。
メルトフローレイト（ＭＦＲ）が、プロピレン系ポリマーについては２．１６ｋｇの重りを用いて、２３０℃で、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８−０１の試験方法に従って測定される。
【００６７】
多分散性インデックス（ＰＤＩ）が、Ｚｉｅｃｈｎｅｒ及びＰａｔｅｌの方法（１９８１）（「A Comprehensive Study of Polypropylene Melt Rheology」、Proc. of the 2nd Worlｄ Congress of Chemical Eng.、Montreal、Canada）を使用して、１８０℃で操作されるＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社のＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  ８００コーン／プレート型レオメーターを使用して測定される。この方法では、クロスオーバー・モジュラス（cross-over modulus）が求められ、ＰＤＩが、（パスカル単位での）１００，０００／クロスオーバー・モジュラスとして定義される。
【００６８】
側壁圧縮強さが、０〜１０ポンドの力を０〜１インチの変位で測定することができる負荷セルを有するＩｎｓｔｒｏｎ  ５５００を使用して、かつ、下記の手順に従って、側壁の厚さが１７８ミクロン〜２５４ミクロン（７ミル〜１０ミル）であり、かつ、側壁の長さが１１２．７ｍｍ（４７／１６インチ）である５９１．４７ｍｌ（２０オンス）の熱成形カップに対して測定される。
【００６９】
工程１：すべての試験が２２．８℃（７３°Ｆ）、５０％湿度で行われる。
工程２：側壁圧縮試験に関連する適切なＩｎｓｔｒｏｎ固定具を取り付ける。図２を参照のこと。
工程３：カップの長さを測定する。
工程４：カップ上部支持体を、側壁圧縮用固定具（２）がカップ長さの１／３の所でカップに突き当たるように下部ユニット（３）において調節する。（これにより、ヒトによる典型的な掴み場所がシミュレートされる）。
工程５：圧縮用固定具を、カップに触れるまでの１／１６”の範囲内に固定具を下げるためにＩｎｓｔｒｏｎ制御ユニットを使用して調節する。
工程６：方法１９（Ｉｎｓｔｒｏｎ  Ｓｅｒｉｅｓ  ＩＸプログラムに含まれる側壁圧縮）を使用する。これにより、圧縮速度が１０ｉｎ／分に設定され、２インチの総圧縮ストロークが指定される。
【００７０】
工程７：カップを側壁圧縮用固定具に装着して、カップが下部ユニット（３）上のカップ上部支持体と接触しているようにする。
工程８：Ｓｔａｒｔ  Ｔｅｓｔをクリックし、支持体固定具（１）と、圧縮用固定具（２）とが接触していないことを保証するために監視する。図２を参照のこと。接触寸前になったならば、試験を直ちに止める。
工程９：サンプルを固定具から取り出し、上部固定具をその設定位置に戻す。
工程１０：工程８〜工程１０を、どのくらいのサンプルがそのセットの中で要求されるかについて繰り返す。
工程１１：Ｅｎｄ  Ｓａｍｐｌｅをクリックして、データをエクスポートし、印刷する。
工程１２：Ｉｎｓｔｒｏｎ内の負荷対変位曲線を使用して、試験結果のすべてを生じさせる。これらには、最大負荷、並びに、０．２５ｉｎ．、０．５ｉｎ．、１ｉｎ．及び２ｉｎ．での負荷における変位が含まれる。
【００７１】
トップロード圧縮強さが、０〜１００ポンドの力を０〜１インチの変位で測定することができる負荷セルを有するＩｎｓｔｒｏｎ  ５５００を使用して、かつ、下記の手順に従って、側壁の厚さが１７８ミクロン〜２５４ミクロン（７ミル〜１０ミル）であり、かつ、側壁の長さが１１２．７ｍｍ（４７／１６インチ）である５９１．４７ｍｌ（２０オンス）の熱成形カップに対して測定される。
【００７２】
工程１：すべての試験が２２．８℃（７３°Ｆ）／５０％湿度で行われる。
工程２：トップロードのカップ圧縮に関連する適切なＩｎｓｔｒｏｎ固定具を取り付ける。図３を参照のこと。
工程３：Ｉｎｓｔｒｏｎ  Ｓｅｒｉｅｓ  ＩＸプログラムに含まれる方法２９、「カップ圧潰試験」を使用する。これにより、圧縮速度が５ｉｎ／分に設定され、１インチの総圧縮ストロークが指定される。
工程４：カップの長さを測定する。
工程５：カップを２つの圧縮用固定具の間に装着する。
【００７３】
工程６：圧縮用固定具を、カップに触れるまでの１／１６”の範囲内に固定具を下げるためにＩｎｓｔｒｏｎ制御ユニットを使用して調節する。
工程７：Ｓｔａｒｔ  Ｔｅｓｔをクリックし、支持体固定具（１）と、圧縮用固定具（２）とが接触していないことを保証するために監視する。図３を参照のこと。接触寸前になったならば、試験を直ちに止める。
工程８：サンプルを固定具から取り出し、そして、上部固定具を、フレーム制御装置における戻りボタンを使用することによってその設定位置に戻す。
工程９：工程６〜工程９を、どのくらいのサンプルがそのセットの中で要求されるかについて繰り返す。
工程１０：Ｅｎｄ  Ｓａｍｐｌｅをクリックして、データをエクスポートし、印刷する。
工程１１：Ｉｎｓｔｒｏｎ内の負荷対変位曲線を使用して、試験結果のすべてを生じさせる。これらには、最大負荷、最大負荷での変位、破壊時エネルギー、０．５インチでの負荷、初期降伏での負荷が含まれる。
【００７４】
キシレン可溶物（ＸＳ）が下記の手順に従って測定される：０．４ｇのポリマーが、１３０℃で３０分間、撹拌とともに２０ｍｌのキシレン（xylenes）に溶解される。その後、溶液は２５℃に冷却され、３０分後、不溶ポリマー画分がろ過により除かれる。得られたろ液が、１．０ｍｌ／分で流れるＴＨＦ移動相を用いて、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ  ＶｉｓｃｏＧＥＬ  Ｈ−１００−３０７８カラムを使用するフロー・インジェクション・ポリマー分析によって分析される。カラムは、光散乱、粘度計及び屈折計の各検出器が４５℃で作動するＶｉｓｃｏｔｅｋモデル３０２の三連検出器アレイにつながれる。装置の校正が、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ  ＰｏｌｙＣＡＬ（商標）ポリスチレン標準物により維持された。
限定によってではなく、例として、本開示の実例が次に提供される。
【実施例】
【００７５】
５つのプロピレン系ポリマー（３つの比較用サンプル（ＣＳ１、ＣＳ２、ＣＳ３）及び２つのサンプル（Ｓ１〜Ｓ２））が、表２における下記の添加剤のうちの１つ又はそれ以上とブレンドされる。
【００７６】
【表２】
2013529700.tif 000006
【００７７】
それぞれのプロピレン系ポリマーについての性質が表３に示される。表３における添加剤量はｐｐｍ単位である。
【００７８】
これら５つのプロピレン系ポリマー（ＣＳ１〜ＣＳ３及びＳ１〜Ｓ２）のそれぞれが、下記のような熱成形条件のもと、側壁の厚さが１７８ミクロン〜２５４ミクロン（７ミル〜１０ミル）である５９１．４７ｍｌ（２０オンス）のカップに熱成形される。
【００７９】
カップは、５９１．４７ｍｌ（２０ｏｚ．）の１個取りカップ鋳型を備えるＯＭＶモデルＦ２５熱成形ラインで製造される。Ｆ２５のためのサイクル時間は約３秒（１分あたり１７回〜１８回のストローク）であり、鋳型温度が１６℃〜２０℃である。Ｆ２５は圧力トッププラグ補助を有し、真空を底部に有する。押出し機が、１８５℃から２１５℃にまで上昇する設定点で操作される。アダプタ、ギアポンプ、及び、押出し機と、ダイとの間の帯域が、２１５℃で設定される。５帯域シートダイが端から端に１９０／２０５／２０５／２０５／１９０℃で設定される。冷却ロールが上部／中央／底部について８０／９０／７０℃で設定され、シートがＳ字型ダウンモードで供給される。シート速度が４．１ｍ／分〜４．２ｍ／分であった。
【００８０】
すべての運転について、オーブンにおけるシート温度が表面でおよそ１６５°Ｆであり、シートのコア部では１８８°Ｆ〜１９０°Ｆであると推定される。これは直列の熱成形ラインであり、残留熱がシートの押出しから持ち越されるからである。
熱成形カップの性質が表３に示される。
【００８１】
【表３】
2013529700.tif 000007
【００８２】
Ｓ１は、ＳＰＡＤを含有するプロピレンホモポリマーから熱成形されるものであり、低い曇り度（６％未満）、良好なトップロード圧縮強さ（７０ｌｂｆ超）及び良好な側壁圧縮強さ（３．５ｌｂｆ超）の予想外の組合せを示す。
【００８３】
本開示は、本明細書中に含まれる実施形態及び例示に限定されるのではなく、そのような実施形態の一部、及び、下記の請求項の範囲に含まれるような種々の実施形態の要素の組合せを含む、そのような実施形態の改変された形態を含むことが特に意図される。
【符号の説明】
【００８４】
１０  熱成形カップ
１２  底部壁（閉鎖）
１４  上部（開放）
１６  側壁
【図１】
2013529700.tif 000008
【図２】
2013529700.tif 000009
【図３】
2013529700.tif 000010
【国際調査報告】
2013529700.tif 000011
2013529700.tif 000012
2013529700.tif 000013