【事件の表示】
　特許第２６６４３３６号「酸化物系複合被膜を有する低鉄損一方向性珪素鋼板およびその製造方法」の請求項１ないし８に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結論】
　訂正を認める。
　特許第２６６４３３６号の請求項１、３、５ないし８に係る特許を維持する。
【理由】
Ｉ．手続きの経緯
　本件特許第２６６４３３６号の請求項１〜８に係る発明は、平成６年４月１２日に特許出願され、平成９年６月２０日にその発明について特許の設定登録がなされたところ、川崎製鉄株式会社より、特許異議の申立てを受けたもので、その後、取消理由通知がされ、その指定期間内である平成１０年１０月２６日に訂正請求がされ、該訂正請求に対して、取消理由通知がされ、その指定期間内である平成１１年７月３０日に、新たな訂正請求がされると共に、平成１０年１０月２６日付訂正請求の取下げがなされたものである。
ＩＩ．訂正の要旨
　平成１１年７月３０日付訂正請求における訂正の要旨は、次のとおりである。
ａ−１．特許請求の範囲の減縮を目的として、特許請求の範囲の【請求項２】及び【請求項４】を、削除する。
ａ−２．特許請求の範囲の減縮を目的として、特許請求の範囲の【請求項１】及び【請求項３】に「表面に酸化マグネシウム」とあるのを「フォルステライト質の１次被膜が形成された表面に、酸化マグネシウム」と訂正する。
ａ−３．特許請求の範囲の減縮を目的として、特許請求の範囲の【請求項５】及び【請求項７】に「仕上げ焼鈍が完了した一方向性珪素鋼板表面」とあるのを、「仕上げ焼鈍が完了して表面にフォルステライト質の１次被膜が形成された一方向性珪素鋼板表面」と訂正すると共に、【請求項７】に「、りん酸および／またはりん酸塩」とあるのを削除する。
ｂ．明細書の段落【０００７】を「本発明は、フォルステライト質の１次被膜が形成された表面に、酸化マグネシウム−酸化アルミニウム−酸化珪素系複合被膜を有する一方向性珪素鋼板、および、フォルステライト質の１次被膜が形成された表面に、酸化マグネシウム−酸化アルミニウム−酸化珪素−非晶質酸化物系複合被膜を有する一方向性珪素鋼板、を要旨とする。」と訂正する。
ｃ．明細書の段落【０００８】の記載を「また、仕上げ焼鈍が完了してフォルステライト質の１次被膜が形成された鋼板表面に、酸化マグネシウム前駆体化合物、酸化アルミニウム前駆体化合物、酸化珪素前駆体化合物を含む懸濁液を塗布、乾燥後、５００〜１３５０℃の温度で焼き付け、酸化物被膜を形成せしめる製造方法を要旨とする。さらに、酸化アルミニウム前駆体化合物が酸化アルミニウム前駆体ゾル、酸化珪素前駆体化合物が酸化珪素前駆体ゾルである製造方法を要旨とする。
　また、仕上げ焼鈍が完了してフォルステライト質の１次被膜が形成された鋼板表面に、酸化マグネシウム前駆体化合物、酸化アルミニウム前駆体化合物、酸化珪素前駆体化合物、ほう酸および／またはほう酸塩を含む懸濁液を塗布、乾燥後、５００〜１３５０℃の温度で焼き付け、酸化物被膜を形成せしめることによる製造方法を要旨とする。さらに、酸化アルミニウム前駆体化合物が酸化アルミニウム前駆体ゾル、酸化珪素前駆体化合物が酸化珪素前駆体ゾルである製造方法を要旨とする。」と訂正する。
ｄ．明細書の段落【００１１】を削除する。
ｅ．明細書の段落【００１２】の記載中「また、結晶質コーディエライト、・・・・から選択される。」とある記載を削除する。
ｆ．明細書の段落【００１７】の記載を「ここでいう仕上げ焼鈍が完了した鋼板とは、従来公知の方法によって仕上げ焼鈍を行い、表面にフォルステライト質の１次被膜が形成された鋼板である。」
と訂正する。
ｇ．明細書の段落【００２４】の記載中「、りん酸および／またはりん酸塩」とあるのを削除する。
ｈ．明細書の段落【００２５】の記載中「りん酸および／またはりん酸塩・・・・が好適に用いられる。」とあるのを削除する。
ｉ．明細書の段落【００２６】の記載中「、りん酸および／またはりん酸塩」とあるのを削除する。
ｊ．明細書の段落【００３０】、【００３１】及び【００３２】の記載を削除する。
ｋ．明細書の段落【００３６】、【００３７】及び【００３８】の記載を削除する。
ｌ．明細書の段落【００３９】の記載中「鋼板、あるいは著しい低鉄損化を目的とした鏡面化鋼板のいずれに対しても良好」とあるのを、「鋼板に対して良好」と訂正する。
ＩＩＩ．訂正の適否についての判断
１．訂正の目的、新規事項の追加、拡張又は変更の有無
　上記訂正ａ−１．は、請求項を削除するものであるから、特許請求の範囲の減縮に該当する。
上記訂正ａ−２．及びａ−３．は、訂正前の明細書の段落【００１７】の「従来公知の方法によって仕上げ焼鈍を行い、表面にフォルステライト質の１次被膜が形成された鋼板」の記載及び同明細書の段落【００２７】及び【００３３】の実施例の記載に基づき、請求項に記載された鋼板の表面について、より限定された「フォルステライト質の１次被膜が形成された」ものに限定する訂正であるから、特許請求の範囲の減縮に該当する。また、請求項７の記載において、非晶質酸化物被膜を形成させるための化合物としては、「ほう酸および／またはほう酸塩、りん酸および／またはりん酸塩」としていたのを、段落【００３３】及び段落【００３５】に記載の実施例に具体的に開示した「ほう酸および／またはほう酸塩」に限定するものであるから、特許請求の範囲の減縮に該当する。
　また、上記訂正ａ−１．〜ａ−３．は、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものであり、かつ、実質上特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
　上記訂正ｂ．〜１．は、上記訂正ａ−１．〜ａ−３．によって、特許請求の範囲を減縮することに伴って生じた明細書の明りょうでない記載の釈明を目的とするものであって、また、願書に添付した明細書に記載した事項の範囲内のものであり、かつ、実質上特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
２．独立特許要件の判断
（１）請求項１、３及び５〜８に係る発明
　訂正後の請求項１、３及び５〜８に係る発明は、その特許請求の範囲の請求項１、３及び５〜８に記載された次のとおりのものである。
「【請求項１】フォルステライト質の１次被膜が形成された表面に、酸化マグネシウム−酸化アルミニウム−酸化珪素系複合被膜を有する低鉄損一方向性珪素鋼板。
　【請求項３】フォルステライト質の１次被膜が形成された表面に、酸化マグネシウム−酸化アルミニウム−酸化珪素−非晶質酸化物系複合被膜を有する低鉄損一方向性珪素鋼板。
　【請求項５】仕上げ焼鈍が完了して表面にフォルステライト質の１次被膜が形成された一方向性珪素鋼板表面に、酸化マグネシウム前駆体化合物、酸化アルミニウム前駆体化合物、酸化珪素前駆体化合物を含む懸濁液を塗布、乾燥後、５００〜１３５０℃の温度で焼き付け、酸化物被膜を形成せしめる低鉄損一方向性珪素鋼板の製造方法。
　【請求項６】酸化アルミニウム前駆体化合物が酸化アルミニウム前駆体ゾル、酸化珪素前駆体化合物が酸化珪素前駆体ゾルである請求項５に記載の低鉄損一方向性珪素鋼板の製造方法。
　【請求項７】仕上げ焼鈍が完了して表面にフォルステライト質の１次被膜が形成された一方向性珪素鋼板表面に、酸化マグネシウム前駆体化合物、酸化アルミニウム前駆体化合物、酸化珪素前駆体化合物、ほう酸および／またはほう酸塩を含む懸濁液を塗布、乾燥後、５００〜１３５０℃の温度で焼き付け、酸化物被膜を形成せしめる低鉄損一方向性珪素鋼板の製造方法。
　【請求項８】酸化アルミニウム前駆体化合物が酸化アルミニウム前駆体ゾル、酸化珪素前駆体化合物が酸化珪素前駆体ゾルである請求項７に記載の低鉄損一方向性珪素鋼板の製造方法。」
（２）取り消し理由の趣旨
　当審が通知した取り消し理由は、（理由１）訂正前の本件請求項１〜２に係る発明は、引用刊行物１（特開平６−１７２６１号公報）に記載された発明であるから、訂正前の本件請求項１〜２に係る発明の特許は、特許法第２９条第１項第３号の規定に違反してなされたものである。
（理由２）訂正前の本件請求項１、２、５及び６に係る発明は、引用刊行物１及び引用刊行物２（特開平５−２２６１３４号公報）に記載された発明に基づいて、また、訂正前の本件請求項３、４、７及び８項に係る発明は、引用刊行物１、引用刊行物２、引用刊行物３（特開平６−６５７５５号公報）及び引用刊行物４（特開平５−２７９７４７号公報）に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、本件請求項１〜８に係る発明の特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してなされたものである。」というものである。
（３）引用刊行物の記載
　引用刊行物１には、被膜特性と磁気特性に優れた一方向性珪素鋼板に関して、「【請求項１】Ｓｉ：２．０〜５．０重量％を含有し、残部が実質的にＦｅからなる一方向性珪素鋼板の表面に、二次再結晶焼鈍時に生成され、かつ主体がフォルステライト（Ｍｇ２　ＳｉＯ４）とＡｌを含む酸化物で構成されている一次被膜を有することを特徴とする被膜特性と磁気特性に優れた一方向性珪素鋼板。
　【請求項２】Ｓｉ：２．０〜５．０重量％を含有し、残部が実質的にＦｅからなる一方向性珪素鋼板の表面に、二次再結晶焼鈍時に生成され、かつ主体がフォルステライト（Ｍｇ２　ＳｉＯ４）とＡｌ及びＳｉを含む酸化物で構成されている一次被膜を有することを特徴とする被膜特性と磁気特性に優れた一方向性珪素鋼板。
　【請求項３】Ａｌを含む酸化物の主体がスピネル（ＭｇＡｌ２　Ｏ４）である請求項１記載の被膜特性と磁気特性に優れた一方向性珪素鋼板。
　【請求項４】Ａｌ及びＳｉを含む酸化物の主体がスピネル（ＭｇＡｌ２Ｏ４）及びコージライト（Ｍｇ２　Ａｌ４　Ｓｉ５　Ｏ１８）である請求項２記載の被膜特性と磁気特性に優れた一方向性珪素鋼板。
　【請求項５】Ａｌ及びＳｉを含む酸化物の主体がスピネル（ＭｇＡｌ２Ｏ４）及びサファーリン（Ｍｇ４　Ａｌ１０Ｓｉ２　Ｏ２３）である請求項２記載の被膜特性と磁気特性に優れた一方向性珪素鋼板。
　【請求項６】Ａｌ及びＳｉを含む酸化物の主体がスピネル、コージライト及びサファーリンである請求項２記載の被膜特性と磁気特性に優れた一方向性珪素鋼板。」（特許請求の範囲１〜６）が記載されている。
　引用刊行物２には、「仕上焼鈍後の一方向性電磁鋼板の表面に、最大径が０．１μｍ以下のセラミック前駆体粒子を含み、ｐＨを５．５以下または８．０以上に調整したゾルを塗布し、乾燥・ゲル化後、５００〜１３５０℃の温度で焼付けることを特徴とする低鉄損方向性電磁鋼板の張力被膜形成方法。」（特許請求の範囲【請求項１】）に関して、「本発明の被膜形成方法はかかる思想に基づいてなされたものであり、被膜形成材料として表面に塗布するゾルに大きな特徴を有するものであり、従来のゾル・ゲル法による被膜形成技術の延長線上にあるものではない。
　本発明で使用する鋼板は仕上焼鈍が完了したものであれば、いかなる鋼板も使用可能である。代表的に用いられる鋼板としてはマグネシア粉末を焼鈍分離剤として塗布して仕上焼鈍を行ったもの、またこの鋼板から表面に生成したフォルステライト層（グラス被膜）を酸に浸漬して除去したもの等である。さらに、これに水素中で平坦化焼鈍を施すかあるいは化学研磨、電解研磨等の鏡面化処理を施す等の平坦化処理をすると鉄損値が著しく低減される場合には、これらの処理を施した鋼板も好適に使用される。また酸化アルミニウム等被膜形成に対して不活性な粉末を塗布して被膜を形成させない条件で仕上焼鈍を行って得た、表面にほとんど被膜の存在しない鋼板も特に支障なく使用可能である。
　本発明で用いるゾルには最大粒子径が０．１μｍ以下のセラミック前駆体粒子を含んでいる。セラミック前駆体粒子とは焼付け後にセラミックスとなる粒子の総称であり、例えば金属酸化物、金属酸化物の水和物、金属水酸化物、シュウ酸塩、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、あるいはそれらの複合体などがある。セラミックスの材質としては、いかなるものも使用可能であるが、以下の理由により酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化チタン、コーディエライト、ムライト、スピネル、ジルコン等が好適に用いられる。従来より電磁鋼板への張力は熱膨張係数の小さい被膜材質を選択し、鋼板との熱膨張係数差によって冷却時に生じる応力を利用して付与していた。しかしながら熱膨張係数差だけでなく、被膜材質のヤング率等も鋼板への張力付与に影響を及ぼす因子であることが特開昭４８−３９３３８号公報で指摘されている。従って被膜の材質には上記のいずれかを満たすもの、あるいは両者を兼ね備えたものが望ましい。」（段落【００１３】〜【００１４】）と記載されている。
　引用刊行物３には、「【請求項１】酸化アルミニウム−酸化硼素系複合被膜が表面に形成されたことを特徴とする低鉄損方向性電磁鋼板。」（特許請求の範囲請求項１）に関して、「【０００５】鋼板に高い張力を付与し、その結果として鉄損値を低減させるためには、鋼板上に形成せしめる被膜の材質が特に重要である。従来、工業的には上述のグラス被膜（フォルステライト質被膜）、およびその表面のコロイダルシリカ−リン酸系被膜の両者によって鉄損を低減させられることがわかっている。しかしながら、さらに格段の低鉄損を実現するために、張力付与性のより高い被膜材質へのニーズが高まっている。」（段落【０００５】）、「【作用】本発明の低鉄損方向性電磁鋼板は、従来公知の方法で仕上焼鈍を行って表面フォルステライト質のグラス被膜が形成された鋼板、またこの表面に生成しているグラス被膜および内部酸化層を酸に浸漬して除去した鋼板、さらにそれを水素中で平坦化焼鈍を施した鋼板、あるいは化学研磨、電解研磨等の研磨を施した鋼板上に酸化アルミニウム−酸化硼素系の複合被膜を形成したものである。」（段落【０００８】）、「被膜のもう一方の材質である酸化硼素については、鋼板との熱膨張係数差が大きいと考えられることの他に、被膜の焼き付け工程においてその存在が酸化アルミニウムの焼成温度を低減して焼成を容易にすること、また被膜の鋼板への密着性を助長する働きがあることを見い出したものである。」（段落【００１２】）と記載されている。
　引用刊行物４には、「【請求項１】方向性電磁鋼板にコロイド状シリカと燐酸塩を主とする絶縁コーティングを施すに当たり、鋼板との密着性が前記絶縁コーティングよりも大きな下地皮膜を片面当たり４ｇ／ｍ２　以下で形成した後、前記絶縁コーティングを施すことを特徴とする、密着性に優れた方向性電磁鋼板の絶縁皮膜形成方法。
　【請求項２】下地皮膜形成を、Ａｌ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｆｅのうちから選ばれるいずれか１種または２種以上の第一燐酸塩水溶液もしくは燐酸水溶液を鋼板表面に塗布し、３５０℃以上の温度で焼き付けることを特徴とする請求項１記載の方向性電磁鋼板の絶縁皮膜形成方法。
　【請求項３】下地皮膜形成を、珪酸リチウム（Ｌｉ２　Ｏ・ｎＳｉＯ２）、珪酸ナトリウム（Ｎａ２　Ｏ・ｎＳｉＯ２）、珪酸カリウム（Ｋ２　Ｏ・ｎＳｉＯ２）のうちから選ばれるいずれか１種または２種以上の水溶液を鋼板表面に塗布し、３５０℃以上の温度で焼き付けることを特徴とする請求項１記載の方向性電磁鋼板の絶縁皮膜形成方法。（特許請求の範囲請求項１〜３）に関して、「【産業上の利用分野】本発明は表面にフォルステライト皮膜を持たない方向性電磁鋼板、さらには鏡面ないしそれに近い状態に調整した仕上げ焼鈍後の方向性電磁鋼板の表面に、高い密着性を持つ高張力の絶縁皮膜を形成する方法を提供するものである。」（段落【０００１】）と記載されている。
（４）対比・判断
ａ．第２９条第１項３号違反について
（請求項１に係る発明について）
　訂正後の本件請求項１に係る発明と引用例１に記載された発明を対比すると、（一致点）両者は、「表面にフォルステライトを含む酸化物の１次被膜を有する一方向性珪素鋼板」で一致するが、（相違点）前者は、フォルステライト質の１次被膜が形成された表面に、酸化マグネシウム−酸化アルミニウム−酸化珪素系複合被膜を２次被膜として有しているのに対して、後者は、アルミニウム及び珪素を含む酸化物（主体はスピネル）は、フォルステライトと共に１次被膜の構成成分として含有される点で、相違している。
　したがって、請求項１に係る発明は、引用刊行物１に記載された発明であるとすることはできない。
ｂ．第２９条第２項違反について
（請求項１に係る発明について）
　請求項１に係る発明と引用刊行物１に記載された発明を対比すると、上記した相違点が認められる。
　そして、請求項１に係る発明では、該相違点により、得られる一方向性珪素鋼板の特性（鉄損）等の点で、引用刊行物１に記載のものとは、明確な差違を有していることが認められる。
　よって、仕上げ焼鈍が完了した一方向性珪素鋼板の表面に、セラミック前駆体粒子を含んだゾルを塗布、乾燥・ゲル化後、５００〜１３５０℃の温度で焼き付け、セラミックの被膜を形成することが、引用刊行物２に記載されているからといって、フォルステライトの１次被膜の形成された表面に、セラミックの被膜として、「酸化マグネシウム−酸化アルミニウム−酸化珪素系複合被膜」を形成すべく、該被膜の前駆体原料を選定して、該複合被膜を有する一方向性珪素鋼板とすることは、引用刊行物１及び引用刊行物２に記載に基づいて当業者が容易に想到し得たこととすることはできない。
（請求項３に係る発明について）
　請求項３に係る発明と引用刊行物１に記載された発明を対比すると、両者は、請求項１に係る発明と同様の一致点を有し、（相違点）前者は、フォルステライト質の１次被膜が形成された表面に、酸化マグネシウム−酸化アルミニウム−酸化珪素−非晶質酸化物系複合被膜を２次被膜として有しているのに対して、後者は、アルミニウム及び珪素を含む酸化物（主体はスピネル）は、フォルステライトと共に１次被膜の構成成分として含有されるという相違点を有している。
　この相違点について検討すると、請求項１に係る発明で述べたように、フォルステライト質の１次被膜が形成された表面に、「酸化マグネシウム−酸化アルミニウム−酸化珪素系複合被膜」を有するようにすることは、引用刊行物１及び２の記載から導き出すことはできない。
　したがって、引用刊行物３における、「酸化アルミニウム−酸化硼素系複合被膜」を被膜の密着性改善のために表面に形成することの記載、及び、引用刊行物４における、表面にフォルステライト皮膜を持たない方向性電磁鋼板を対象とした、方向性電磁鋼板の表面に、「高い密着性を持つ高張力の絶縁皮膜を形成する方法において、下地皮膜形成を、Ａｌ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｆｅのうちから選ばれるいずれか１種または２種以上の第一燐酸塩水溶液もしくは燐酸水溶液を鋼板表面に塗布し、３５０℃以上の温度で焼き付けること」の記載を組み合わせても、フォルステライト質の１次被膜が形成された表面に、「酸化マグネシウム−酸化アルミニウム−酸化珪素系複合被膜」に、更に非晶質酸化物を成分として加えた「酸化マグネシウム−酸化アルミニウム−酸化珪素−非晶質酸化物系複合被膜」を形成することは、引用刊行物１〜４の記載から当業者が容易に想起し得たこととすることはできない。
（請求項５〜６に係る発明について）
　請求項５〜６に係る発明は、実質的に請求項１に係る発明の製造方法に相当するといえるから、仕上げ焼鈍が完了して表面にフォルステライト質の１次被膜が形成された一方向性珪素鋼板表面に、特定の組成成分からなる酸化物被膜を形成すべく、「酸化マグネシウム前駆体化合物、酸化アルミニウム前駆体化合物、酸化珪素前駆体化合物を含む懸濁液を塗布、乾燥後、５００〜１３５０℃の温度で焼き付ける」ことは、請求項１において述べた理由と同様の理由により、刊行物１及び２に記載された発明に基づいて、当業者が容易に想到し得たこととすることはできない。
（請求項７〜８に係る発明について）
　請求項７〜８に係る発明は、実質的に請求項３に係る発明の製造方法に相当するといえるから、仕上げ焼鈍が完了して表面にフォルステライト質の１次被膜が形成された一方向性珪素鋼板表面に、特定の組成成分からなる酸化物被膜を形成すべく、「酸化マグネシウム前駆体化合物、酸化アルミニウム前駆体化合物、酸化珪素前駆体化合物、ほう酸および／またはほう酸塩を含む懸濁液を塗布、乾燥後、５００〜１３５０℃の温度で焼き付ける」ことは、請求項３において述べた理由と同様の理由により、刊行物１〜４に記載された発明に基づいて、当業者が容易に想到し得たこととすることはできない。
　したがって、訂正後の本件請求項１に係る発明が、引用刊行物１に記載された発明と同一であるとすることはできないし、また、訂正後の本件請求項１、３、及び５〜８に係る発明が、引用刊行物１〜４に記載された発明に基づき、当業者が容易に発明をすることができたものとすることもできない。
　よって、訂正後の請求項１、３及び５〜８に係る発明が、特許出願の際独立して特許を受けることができない発明であるとすることはできない。
３．むすび
　してみると、上記訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項、同条第３項で準用する第１２６条第２〜４項の規定に適合するので、上記訂正を認める。
ＩＶ．特許異議の申立についての判断
１．申立理由の概要
　申立人　川崎製鉄株式会社（以下、「申立人」という）は、証拠として、甲第１号証（「引用刊行物１」に相当）及び甲第２号証（「引用刊行物２」に相当）、甲第３号証（「引用刊行物３」に相当）及び甲第４号証（「引用刊行物４」に相当）を提出し、（１）訂正前の請求項１〜２に係る発明は、甲第１号証に記載された発明と同一であるか、又は、甲第１及び２号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明することができたものであるから、訂正前の請求項１に係る発明の特許は、特許法第２９条第１項第３号又は同法第２９条第２項に違反してなされたものであり特許を取り消すべきである、
（２）訂正前の請求項１〜８に係る発明は、甲第１〜４号証に記載された発明に基づき、当業者が容易に発明をすることができたものであるから、請求項１〜８に係る発明の特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してなされたものであり、特許を取り消すべきである、旨主張している。
２．判断
　上記ＩＩＩ．で述べたように、請求項２及び４を削除する訂正がなされ、上記訂正は認めるので、申立人の主張（１）及び（２）に係る訂正前の請求項は、その対象が存在しないものとなった。
　そして、本件請求項１、３及び５〜８に係る発明は、訂正後の請求項１、３及び５〜８に記載されたとおりのものであって、訂正後の請求項１に係る発明は、上記ＩＩＩ．２．（４）で述べたように、取消理由通知で引用した引用例１（「甲第１号証」に相当）に記載された発明と同一であるとすることはできないし、また、取消理由通知で引用した引用刊行物１（「甲第１号証」に相当）及び引用刊行物２（「甲第２号証」に相当）に記載された発明に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
　そして、上記ＩＩＩ．２．（４）で述べたように、訂正後の請求項３及び５〜８に係る発明は、甲第１号証、甲第２号証、甲第３号証及び甲第４号証を組み合わせ考慮しても、当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
Ｖ．むすび
　したがって、特許異議申立ての理由及び証拠によっては、訂正後の請求項１、３及び５〜８に係る発明の特許を取り消すことはできない。
　また、他に訂正後の請求項１、３及び５〜８に係る発明の特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１１年１１月１０日（１９９９．１１．１０）
【訂正の要旨】
　平成１１年７月３０日付訂正請求における訂正の要旨は、次のとおりである。
ａ−１．特許請求の範囲の減縮を目的として、特許請求の範囲の【請求項２】及び【請求項４】を、削除する。
ａ−２．特許請求の範囲の減縮を目的として、特許請求の範囲の【請求項１】及び【請求項３】に「表面に酸化マグネシウム」とあるのを「フォルステライト質の１次被膜が形成された表面に、酸化マグネシウム」と訂正する。
ａ−３．特許請求の範囲の減縮を目的として、特許請求の範囲の【請求項５】及び【請求項７】に「仕上げ焼鈍が完了した一方向性珪素鋼板表面」とあるのを、「仕上げ焼鈍が完了して表面にフォルステライト質の１次被膜が形成された一方向性珪素鋼板表面」と訂正すると共に、【請求項７】に「、りん酸および／またはりん酸塩」とあるのを削除する。
ｂ．明細書の段落【０００７】を「本発明は、フォルステライト質の１次被膜が形成された表面に、酸化マグネシウム−酸化アルミニウム−酸化珪素系複合被膜を有する一方向性珪素鋼板、および、フォルステライト質の１次被膜が形成された表面に、酸化マグネシウム−酸化アルミニウム−酸化珪素−非晶質酸化物系複合被膜を有する一方向性珪素鋼板、を要旨とする。」と訂正する。
ｃ．明細書の段落【０００８】の記載を「また、仕上げ焼鈍が完了してフォルステライト質の１次被膜が形成された鋼板表面に、酸化マグネシウム前駆体化合物、酸化アルミニウム前駆体化合物、酸化珪素前駆体化合物を含む懸濁液を塗布、乾燥後、５００〜１３５０℃の温度で焼き付け、酸化物被膜を形成せしめる製造方法を要旨とする。さらに、酸化アルミニウム前駆体化合物が酸化アルミニウム前駆体ゾル、酸化珪素前駆体化合物が酸化珪素前駆体ゾルである製造方法を要旨とする。
　また、仕上げ焼鈍が完了してフォルステライト質の１次被膜が形成された鋼板表面に、酸化マグネシウム前駆体化合物、酸化アルミニウム前駆体化合物、酸化珪素前駆体化合物、ほう酸および／またはほう酸塩を含む懸濁液を塗布、乾燥後、５００〜１３５０℃の温度で焼き付け、酸化物被膜を形成せしめることによる製造方法を要旨とする。さらに、酸化アルミニウム前駆体化合物が酸化アルミニウム前駆体ゾル、酸化珪素前駆体化合物が酸化珪素前駆体ゾルである製造方法を要旨とする。」と訂正する。
ｄ．明細書の段落【００１１】を削除する。
ｅ．明細書の段落【００１２】の記載中「また、結晶質コーディエライト、・・・・から選択される。」とある記載を削除する。
ｆ．明細書の段落【００１７】の記載を「ここでいう仕上げ焼鈍が完了した鋼板とは、従来公知の方法によって仕上げ焼鈍を行い、表面にフォルステライト質の１次被膜が形成された鋼板である。」と訂正する。
ｇ．明細書の段落【００２４】の記載中「、りん酸および／またはりん酸塩」とあるのを削除する。
ｈ．明細書の段落【００２５】の記載中「りん酸および／またはりん酸塩・・・・が好適に用いられる。」とあるのを削除する。
ｉ．明細書の段落【００２６】の記載中「、りん酸および／またはりん酸塩」とあるのを削除する。
ｊ．明細書の段落【００３０】、【００３１】及び【００３２】の記載を削除する。
ｋ．明細書の段落【００３６】、【００３７】及び【００３８】の記載を削除する。
ｌ．明細書の段落【００３９】の記載中「鋼板、あるいは著しい低鉄損化を目的とした鏡面化鋼板のいずれに対しても良好」とあるのを、「鋼板に対して良好」　と訂正する。
（５４）【発明の名称】
酸化物系複合被膜を有する低鉄損一方向性珪素鋼板およびその製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　
フォルステライト質の１次被膜が形成された
、
　【請求項２】
　　（削除）
　【請求項３】　
フォルステライト質の１次被膜が形成された
、
　【請求項４】
（削除）
　【請求項５】　仕上げ焼鈍が完了し
て表面にフォルステライト質の１次被膜が形成され
　【請求項６】　酸化アルミニウム前駆体化合物が酸化アルミニウム前駆体ゾル、酸化珪素前駆体化合物が酸化珪素前駆体ゾルである請求項５に記載の低鉄損一方向性珪素鋼板の製造方法。
　【請求項７】　仕上げ焼鈍が完了し
て表面にフォルステライト質の１次被膜が形成され
を
　【請求項８】　酸化アルミニウム前駆体化合物が酸化アルミニウム前駆体ゾル、酸化珪素前駆体化合物が酸化珪素前駆体ゾルである請求項７に記載の低鉄損一方向性珪素鋼板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
　　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、鋼板に大きな張力を付与する被膜を表面に有することで、鉄損が低減された一方向性珪素鋼板、およびその製造方法に関する。
　　【０００２】
　【従来の技術】
　一方向性珪素鋼板は、（１１０），〔００１〕を主方位とする結晶組織を有し、磁気鉄芯材料として多用されており特にエネルギーロスを少なくするために鉄損の小さい材料が求められている。一方向性珪素鋼板の鉄損を低減する手段としては、仕上げ焼鈍後の鋼板表面にレーザービームを照射して局部的な歪を与え、それによって磁区を細分化する方法が特開昭５８−２６４０５号公報に開示されている。また鉄芯加工後の歪取り焼鈍（応力除去焼鈍）を施した後もその効果が消失しない磁区細分化手段が、例えば特開昭６２−８６１７５号公報に開示されている。
　　【０００３】
　一方で、鉄および珪素を含有する鉄合金は結晶磁気異方性が大きいため、外部張力を付加すると磁区の細分化が起こり、鉄損の主要素である渦電流損失を低下させることができる。したがって、５％以下の珪素を含有する一方向性珪素鋼板の鉄損の低減には鋼板に張力を付与することが有効であり、１．５ｋｇｆ／ｍｍ２程度までの張力付与によって効果的に鉄損が低減できることが知られている。この張力は通常、表面に形成された被膜によって付与される。
　　【０００４】
　従来、一方向性珪素鋼板には、仕上げ焼鈍工程で鋼板表面の酸化物と焼鈍分離剤とが反応して生成するフォルステライドを主体とする１次被膜、および特開昭４８−３９３３８号公報等に開示されたコロイト状シリカとりん酸塩とを主体とするコーティング液を焼き付けることによって生成する２次被膜の２層の被膜によって１．０ｋｇｆ／ｍｍ２程度の張力が付与されている。したがって、これら現行被膜の場合、より大きな張力付与による鉄損改善の余地は残されているものの、被膜を厚くすることによる付与張力の増加は占積率の低下をもたらすため好ましくない。
　　【０００５】
　また、一方向性珪素鋼板の鉄損を改善するもうひとつの方法として、仕上げ焼鈍後の鋼板表面の凹凸や表面近傍の内部酸化層を除去して鏡面仕上げを行い、その表面に金属メッキを施す方法が特公昭５２−２４４９９号公報に、さらにその表面に張力被膜を形成する方法が例えば特公昭５６−４１５０号公報、特開昭６１−２０１７３２号公報、特公昭６３−５４７６７号公報、特開平２−２１３４８８号公報等に開示されている。これらの場合においても、被膜による鋼板への張力付与の大きい方が鉄損改善効果が大きい。これらのことから、密着性に優れ、薄くて鋼板に大きな張力が付与できる被膜が望まれていた。
　　【０００６】
　【発明が解決しようとする課題】
　本発明は、これら従来技術における問題点を解決し、鋼板に大きな張力を付与する被膜を表面に有することにより鉄損が低減された一方向性珪素鋼板、およびその製造方法を提供することを目的とする。
　　【０００７】
　【課題を解決するための手段】
　本発明は、
フォルステライト質の１次被膜が形成された
、
および、フォルステライト質の１次被膜が形成された
、
、
　　【０００８】
　また、仕上げ焼鈍が完了し
てフォルステライト質の１次被膜が形成され
、
　また、仕上げ焼鈍が完了し
てフォルステライト質の１次被膜が形成され
、
を
　　【０００９】
　【作用】
　以下に本発明を詳細に説明する。
　本発明の一方向性珪素鋼板は、その表面に酸化マグネシウム−酸化アルミニウム−酸化珪素系複合被膜を有している。従来より、珪素鋼板への張力付与には熱膨張係数の小さい被膜材質を選択し、鋼板との熱膨張係数差によって冷却時に生じる応力を利用していた。しかしながら、熱膨張係数だけではなく、被膜材質のヤング率も鋼板への張力付与に影響をおよぼす因子であることが指摘されている。本発明の被膜構成成分の役割を明確に規定することは不可能であるが、酸化アルミニウム成分はヤング率が比較的大きく、また酸化珪素成分は熱膨張係数を比較的小さくすることができ、これに酸化マグネシウムを複合化することで鋼板に大きな張力が付与されていると推察している。
　　【００１０】
　酸化マグネシウムはペリクレースとよばれるものだけが結晶相として知られているが、酸化アルミニウムには、α−，γ−，δ−，θ−等いくつかの結晶系が存在し、鋼板への張力付与効果はそれぞれの結晶系において必ずしも同一ではない。しかしながら、本発明の酸化アルミニウムはこのいずれであっても差し支えない。また必ずしも良好な結晶性を有する結晶である必要はなく、結晶性のあまり良くない非晶質的なもの、あるいは結晶の前駆体となるような化合物であっても構わない。
　酸化珪素も数種類の結晶系と非晶質相が知られているが、このうち、シリカガラスとよばれる非晶質相が熱膨張係数が比較的小さく、特に好適に用いられる。結晶質ＳｉＯ２は非晶質相と比較すると熱膨張係数は大きくなるものの、被膜の耐スティッキング性向上等の観点から用いられる場合がある。
　　【００１１】
　　　（削除）
　　【００１２】
　本発明の複合被膜中の酸化マグネシウム、酸化アルミニウムと酸化珪素の存在割合は、比較的幅広い範囲とすることが可能であり、いかなる割合とすることもできる。しかしながら複合被膜の特長を最大限に発揮させるためにはそれぞれの成分を最低でも被膜全体に対する重量割合で５％、好ましくは１０％以上含有させるのが良い。　（以下削除）
　　【００１３】
　本発明のもうひとつの一方向性珪素鋼板表面には、酸化マグネシウム−酸化アルミニウム−酸化珪素−非晶質酸化物系複合被膜を有している。酸化マグネシウム成分、酸化アルミニウム成分、酸化珪素成分の役割はすでに述べた通りであるが、非晶質酸化物成分の役割として、鋼板への張力付与にはそれほど大きな効果はなく、表面平滑性、下地鋼板との密着性等を大きく改善していると推察している。なかでも、珪素、ほう素、りんの少なくとも１種を成分として含む非晶質相がとりわけこの効果が顕著であることを見い出した。特にガラス状物質を形成しているときに著しく大きな効果が得られる。非晶質相中の珪素、ほう素、りんの含有量は、それぞれの酸化物換算の合計で非晶質相全体に対する重量割合で５０％以上、好ましくは７０％以上である。
　　【００１４】
　また、非晶質相には珪素、ほう素、りん以外に微量の成分を含有していても一向に差し支えない。可能性のある元素としては、被膜主成分であるＡｌ，Ｍｇ、母材構成成分であるＦｅ、１次被膜成分であるＴｉ，Ｍｎ，Ｓの他にＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｖ，Ｃｒ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｃｕをはじめとするアルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属元素、あるいはＳｎ，Ｐｂ，Ｂｉ，Ｓｂ等があげられる。
　　【００１５】
　非晶質相全体としての含有量は特に制限はないが、あまり多くなりすぎると鋼板への張力付与が十分でなくなるため、被膜全体に対する重量割合で９０％以下、より好ましくは７０％以下である。また少なすぎる場合には、十分に平滑な被膜表面、良好な密着性が得られない場合があるため、被膜全体に対する重量割合で５％以上、より好ましくは１０％ｗｔ以上含有することが望ましい。
　本発明の一方向性珪素鋼板表面の被膜は、厚すぎる場合には占積率が低下するため目的に応じてできるだけ薄いものが良く、ひとつの目安としては鋼板厚さの５％以下である。より好ましくは鋼板厚さの２％以下である。また張力付与の観点からは、極端に薄くては十分な効果が得られず、０．１μｍ以上が望ましい。
　　【００１６】
　以下に、本発明の一方向性珪素鋼板を好適に製造する方法について述べる。
　ひとつは、仕上げ焼鈍が完了した鋼板表面に、酸化マグネシウム前駆体化合物、酸化アルミニウム前駆体化合物、酸化珪素前駆体化合物を含む懸濁液を塗布、乾燥後、５００〜１３５０℃の温度で焼き付け、酸化物被膜を形成することによる製造方法である。
　　【００１７】
　ここでいう仕上げ焼鈍が完了した鋼板とは
、
である。
　　【００１８】
　酸化マグネシウム前駆体化合物は、焼き付け後（熱処理）に酸化マグネシウムとなる化合物の総称であり、酸化マグネシウムはもとより、水酸化マグネシウム、あるいは硝酸マグネシウム、塩化マグネシウムをはじめとする各種のマグネシウム塩等を指す。酸化アルミニウム前駆体化合物も同様に、焼き付け後（熱処理）に酸化アルミニウムとなる化合物の総称であり、酸化アルミニウムはもとより、ベーマイトのようなＡｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏで表記される酸化アルミニウムの水和物、水酸化アルミニウム、あるいは硝酸アルミニウム、塩化アルミニウムをはじめとする各種のアルミニウム塩等を指す。酸化珪素前駆体化合物も、やはり焼き付け後に酸化珪素となる化合物の総称であり、酸化珪素の水和物、酸化水酸化珪素、各種珪素化合物等が好適に用いられる。
　　【００１９】
　これらの原料を分散媒に分散させて懸濁液（スラリー）を作製する。分散媒は作業性、コスト等の点から水が最も好適であるが、他の工程で特に支障がなければ有機溶媒、あるいはこれらの混合物が使用できる。スラリーを作製した時点で原料のうちのある種のものは溶解する可能性があるが、これは一向に差し支えない。
　　【００２０】
　こうして得たスラリーをロールコーター等のコーター、ディップ法、スプレー吹き付け、あるいは電気泳動等、従来公知の方法によって仕上げ焼鈍が完了した一方向性珪素鋼板表面に塗布する。乾燥後、５００〜１３５０℃で焼き付けることによって表面に酸化物被膜を形成する。焼き付け時の雰囲気は、窒素等の不活性ガス雰囲気、窒素−水素混合雰囲気等の還元雰囲気が好ましく、空気、あるいは酸素を含む雰囲気は鋼板を酸化させる可能性があり、好ましくない。雰囲気ガスの露点については特に制限はない。焼き付け温度が５００℃未満の場合、塗布した前駆体が酸化物とならない場合があり、また焼き付け温度が低いため十分な張力が発現せず、好ましくない。一方、１３５０℃を超える場合、特に大きな不都合はないものの経済的でなく、より好ましくは１２５０℃以下である。
　　【００２１】
　前述のスラリーのうち、酸化アルミニウム前駆体、酸化珪素前駆体化合物として、いわゆるゾルとよばれる微粒子分散系を用いることにより薄くて均一、かつ密着性の良い被膜が得られる場合がある。これは表面に非金属物質が存在せず、金属面上に直接被膜を形成するような場合に特に顕著である。かかるときには上述の微粒子分散系ゾル、あるいは可溶性成分を含んだゾルが好適に用いられる。
　塗布液としてゾル溶液を用いる場合には、酸化アルミニウム前駆体化合物として上述のベーマイトゾル、および／またはアルミナゾルとよばれているものが作業性、あるいは価格の点から特に好適に用いられる。一方、酸化珪素前駆体ゾルとしては種々のものが使用可能であるが、ＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ、またはＳｉＯｘ（ＯＨ）ｙなる化学式で表記されるシリカゾル、および／またはコロイダルシリカがやはり作業性、価格の点から好適に用いられる。
　　【００２２】
　なかでも、酸化珪素前駆体ゾルとしてＳｉ（ＯＣＺＨ２Ｚ＋１）４なる化学式のアルキルシリケート、および／またはその加水分解物が好適に用いられる。アルキルシリケートは金属アルコキシドの１種であるが、加水分解が比較的緩慢であり、前駆体として安定した性状が得られる。アルキルシリケートは通常、加水分解によって珪素の水酸化物、あるいは酸化珪素の水和物を形成するが、ある種の被膜を形成する場合においてはアルキルシリケートをそのまま用いるより、その加水分解物を用いた方が好ましいケースが存在する。このような場合には加水分解後の前駆体ゾルが好適に用いられる。これには、▲１▼あらかじめ加水分解した後、他の成分と混合する方法、▲２▼他の成分と混合しつつ加水分解を並行させ、必要に応じて熟成を加える、等いくつかの方法が考えられるが、本発明ではこのいずれであっても特に支障はない。
　　【００２３】
　好ましいアルキルシリケート化合物としては、なかでも加水分解速度の速い、炭素数ｚの少ないものであり、好ましくはｚ≦３程度であるが、ｚ＝１のメチルシリケートは加水分解によって生成するメチルアルコールに有害性が存在するため、ｚ＝２のエチルシリケートが特に好適に用いられる。
　上述のように酸化アルミニウム前駆体化合物として酸化アルミニウム前駆体ゾル、酸化珪素前駆体化合物として酸化珪素前駆体ゾルを用いる場合、酸化マグネシウム前駆体化合物としては気相法等によって作製した酸化マグネシウム超微粉末、液相法等によって作製した微粉末あるいはその分散系、可溶性マグネシウム塩類を用いることが好ましく、これによってきわめてミクロなレベルでの均一混合が実現する。
　　【００２４】
　酸化アルミニウム、酸化珪素の前駆体ゾルの使用においても、前述のスラリーの場合と同様に分散媒、特に水に分散させて使用することが可能である。特に良好な分散性を得るために、酸、アルカリ等の添加による塗布液のｐＨ制御等はしばしば用いられる手法であり、本発明においても特に支障なく行うことができる。また、鋼板への塗布性を改善するための極微量の界面活性剤等の添加についても全く問題がない。
　もうひとつの製造方法としては、仕上げ焼鈍が完了した鋼板表面に酸化マグネシウム前駆体化合物、酸化アルミニウム前駆体化合物、酸化珪素前駆体化合物、ほう酸および／またはほう酸塩
を
　　【００２５】
　ほう酸および／またはほう酸塩としてはＨ３ＢＯ３で表わされるオルトほう酸が価格等の点から最も好ましいが、ＨＢＯ２で表わされるメタほう酸、Ｂ２Ｏ３で表わされる酸化ほう素、あるいはこれらの混合物も用いることができる。また、ほう酸塩として、ほう酸リチウム、ほう酸ナトリウム等のほう酸アルカリ、ほう酸アルミニウム、ほう酸亜鉛、ほう酸バリウム、ほう酸鉛等が好適に用いられる。　（以下削除）
　　【００２６】
　第２の製造方法においても前述の第１の製造方法と同様に、酸化アルミニウム前駆体、酸化珪素前駆体化合物として、いわゆるゾルとよばれる微粒子分散系を用いることにより薄くて均一、かつ密着性の良い被膜が得られる場合がある。かかるときには上述の微粒子分散系ゾル、あるいは可溶性成分を含んだゾルが好適に用いられる。
　ほう酸および／またはほう酸塩
の
　以下に本発明を実施例を用いて具体的に説明するが、本発明はかかる実施例にのみ限定されるものではない。
　　【００２７】
　【実施例】
　実施例１
　市販の酸化マグネシウム微粉末、酸化アルミニウム粉末（α−Ａｌ２Ｏ３）、酸化珪素粉末を表１に示した割合に混合し、これに蒸留水を加えてスラリーを作製した。これを、Ｓｉを３．２％含有する厚さ０．２ｍｍの仕上げ焼鈍が完了した一方向性珪素鋼板（フォルステライト質の１次被膜あり）に片面４ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥後、Ｈ２を５ｖｏｌ％含有するＮ２雰囲気中で８００℃、５分問焼き付けることによって表面に酸化物被膜を形成した。
　　【００２８】
　化学分析、Ｘ線回折、電子顕微鏡等の結果から、得られた被膜はＭｇＯ，α−Ａｌ２Ｏ３、およびとＳｉＯ２系の非晶質相を主体としていることがわかった。２０ｍｍφの円柱の周囲に、その角度が１８０度となるように巻き付け試験を行い、その剥離状況から評価した被膜の密着性はきわめて良好であった。片面の被膜を除去し、板の曲がりから測定した鋼板への付与張力、および磁気特性を表１に記した。
　表１の結果から、いずれも著しく鉄損の低い一方向性珪素鋼板が得られていることがわかる。また表面に形成された被膜の化学的安定性もきわめて良好であった。
　　【００２９】
　【表１】
　　【００３０】
　　　（削除）
　　【００３１】
　　　（削除）
　　【００３２】
　　　（削除）
　　【００３３】
　実施例３
　市販の酸化マグネシウム微粉末、べーマイト粉末（平均粒径：１００ｎｍ）、エチルシリケート、ほう酸試薬を表３に示した割合に混合し、これに蒸留水を加えて混合ゾルを作製した。これを、Ｓｉを３．２％含有する厚さ０．２ｍｍの仕上げ焼鈍が完了した一方向性珪素鋼板（フォルステライト質の１次被膜あり）に片面４ｇ／ｍ２となるよりに塗布、乾燥後、Ｈ２を３ｖｏｌ％含有するＮ２雰囲気中で８５０℃、３分間焼き付けることによって表面に酸化物被膜を形成した。
　　【００３４】
　化学分析、Ｘ線回折、電子顕微鏡等の結果から測定した被膜の構成相を表３に記した。ほう素を含有する結晶質相が観察されないことより、ほう素成分は非晶質相となって存在していることがわかる。実施例１と同様にして評価した被膜の密着性はきわめて良好であった。片面の被膜を除去し、板の曲がりから測定した鋼板への付与張力、および磁気特性を表３に併記した。
　表３の結果から、いずれも著しく鉄損の低い一方向性珪素鋼板が得られていることがわかる。また表面に形成された被膜の化学的安定性もきわめて良好であった。
　　【００３５】
　【表３】
　　【００３６】
　　　（削除）
　　【００３７】
　　　（削除）
　　【００３８】
　　　（削除）
　　【００３９】
　【発明の効果】
　本発明により、特定成分の被膜を有し、化学的に安定で、かつその張力付与効果によって鉄損が著しく改善された一方向性珪素鋼板、およびその製造方法を提供することができる。本発明は特に、従来から用いられている１次被膜を有する鋼板
に