(57)【要約】  本発明は、液体コンシューマ製品に使用されるコアシェル型マイクロカプセルに関し；該マイクロカプセルのシェルは出発物質より製造され、前記物質の５０〜１００重量％は１．０５ｇ／ｃｍ３以下の密度を有し；そのマイクロカプセルのコアが、少なくとも１種の、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３より大きく、且つ、ＣｌｏｇＰが１．００〜６．００の範囲である、環状の香料物質を２０〜１００重量％含む香料組成物を含有し；コア材のシェル材に対する重量比が約５０：１〜約１：１の範囲である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアとシェルを含むコアシェル型マイクロカプセルであって、
前記マイクロカプセルのシェルは、ホルムアルデヒドを含まず、出発物質より製造され、前記物質の５０〜１００重量％が１．０５ｇ／ｃｍ３以下の密度を有し；そして、
前記マイクロカプセルのコアが香料組成物を含み、該香料組成物が、
ａ）少なくとも１種の、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３より大きく、且つ、ＣｌｏｇＰが１．００〜６．００の範囲である環状の香料物質を２０〜１００重量％；
ｂ）少なくとも１種の、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３より大きい、油溶性有機化合物を０〜５０重量％；及び
ｃ）少なくとも１種のカテゴリＣ材料を０〜８０重量％；
含み、
ａ）、ｂ）及びｃ）の合計が１００％と等しく、
コア材のシェル材に対する重量比が約５０：１〜約１：１であるコアシェル型マイクロカプセル。
【請求項２】
前記出発物質のうち、少なくとも６０重量％が１．０５ｇ／ｃｍ３以下の密度を有する請求項１に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
【請求項３】
前記出発物質のうち、少なくとも７０重量％が１．０５ｇ／ｃｍ３以下の密度を有する請求項２に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
【請求項４】
前記出発物質の密度が０．７００ｇ／ｃｍ３〜１．０５ｇ／ｃｍ３の範囲である請求項１〜３のいずれか１項に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
【請求項５】
前記出発物質の密度が０．８００ｇ／ｃｍ３〜１．０５ｇ／ｃｍ３の範囲である請求項４に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
【請求項６】
前記出発物質の密度が０．８５０ｇ／ｃｍ３〜１．０５ｇ／ｃｍ３の範囲である請求項４に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
【請求項７】
前記出発物質が（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリレートのうち少なくとも一方を、少なくとも約５０重量％含む請求項１〜６のいずれか１項に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
【請求項８】
前記出発物質が（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリレートのうち少なくとも一方を、少なくとも約６０重量％含む請求項７に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
【請求項９】
前記出発物質が１種以上の架橋性ポリマーを２０〜７５重量％含む請求項１〜６のいずれか１項に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
【請求項１０】
前記香料組成物が、少なくとも１種の、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３より大きく、且つ、ＣｌｏｇＰが１．００〜６．００の範囲である環状の香料物質を２５〜１００重量％含む請求項１〜９のいずれか１項に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
【請求項１１】
前記香料組成物が、少なくとも１種の、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３より大きく、且つ、ＣｌｏｇＰが１．００〜６．００の範囲である環状の香料物質を３０〜１００重量％含む請求項１０に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
【請求項１２】
前記香料組成物が、少なくとも１種の、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３より大きく、且つ、ＣｌｏｇＰが１．００〜６．００の範囲である環状の香料物質を４０〜１００重量％含む請求項１０に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
【請求項１３】
前記香料組成物が、少なくとも１種の、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３より大きく、且つ、ＣｌｏｇＰが１．００〜６．００の範囲である環状の香料物質を５０〜１００重量％含む請求項１０に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
【請求項１４】
前記の少なくとも１種の環状の香料物質の密度が１．０００ｇ／ｃｍ３〜１．５００ｇ／ｃｍ３の範囲である請求項１〜１３のいずれか１項に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
【請求項１５】
前記の少なくとも１種の環状の香料物質の密度が１．０５０ｇ／ｃｍ３〜１．４００ｇ／ｃｍ３の範囲である請求項１４に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
【請求項１６】
前記の少なくとも１種の環状の香料物質のＣｌｏｇＰが１．００〜５．００の範囲である請求項１〜１５のいずれか１項に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
【請求項１７】
前記の少なくとも１種の環状の香料物質のＣｌｏｇＰが２．００〜５．００の範囲である請求項１６に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
【請求項１８】
前記の少なくとも１種の環状の香料物質のＣｌｏｇＰが２．００〜４．５０の範囲である請求項１６に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
【請求項１９】
コア材のシェル材に対する重量比が約２０：１〜約１：１の範囲である請求項１〜１８のいずれか１項に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
【請求項２０】
コア材のシェル材に対する重量比が約１０：１〜約１：１の範囲である請求項１９に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
【請求項２１】
前記コア組成物の密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３〜１．１００ｇ／ｃｍ３の範囲である請求項１〜２０のいずれか１項に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
【請求項２２】
前記コア組成物の密度が０．９７５ｇ／ｃｍ３〜１．０５０ｇ／ｃｍ３の範囲である請求項２１に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
【請求項２３】
請求項１〜２２のいずれか１項に記載のコアシェル型マイクロカプセルを含み、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３〜１．４００ｇ／ｃｍ３の範囲である液体コンシューマ製品。
【請求項２４】
密度が０．９００ｇ／ｃｍ３〜１．２５０ｇ／ｃｍ３の範囲である請求項２３に記載の液体コンシューマ製品。
【請求項２５】
家庭用、洗濯用、パーソナルケア用又は化粧用の組成物である請求項２３又は２４に記載の液体コンシューマ製品。
【請求項２６】
衣類柔軟剤である請求項２５に記載の液体コンシューマ製品。
【請求項２７】
水を５０重量％より多く、カチオン性界面活性剤を約３〜約４０重量％含む請求項２６に記載の液体コンシューマ製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、家庭用液体製品、洗濯用製品、パーソナルケア製品及び化粧品中の成分として使用したときに、香料及び他の任意の有益な化学物質の送達及び放出を制御するための、香料組成物をコアに包含するコアシェル型マイクロカプセルに関する。より詳細には、本発明は大部分が低密度の出発物質から壁組成物が形成されるマイクロカプセルに関する。
【０００２】
さらに本発明は、液体コンシューマ製品、特に家庭用洗剤、洗濯用製品、パーソナルケア製品及び化粧品といった、とりわけ粘稠性があり、ずり流動化を示す液体の中での、これらマイクロカプセルの使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
コンシューマ製品の香料又は他の有益な材料の保護、送達及び放出に関連する様々な理由のために、非水溶性の香料又は他の非香料材料を、マイクロカプセルとも呼ばれる一般的に直径が１〜１０００マイクロメーター（ミクロン、μｍ）の小さいカプセルに封入することが知られている。
【０００４】
マイクロカプセルはカーク・オスマー化学技術・環境ハンドブック第５版に記載されている。一般的に、壁、シェル又はコアシェル型マイクロカプセルと呼ばれるマイクロカプセルの１つのタイプには、主としてネットワークポリマー材料である水や油に不溶性の材料の球体シェルが含まれ、該材料には香料又は他の疎水性材料を包含する。
【０００５】
多くの化学反応のタイプと様々な試薬を用いてマイクロカプセルを製造することができる。マイクロカプセル壁を製造するためには、ポリマーの製造に用いられる多くの反応を適応できる。１μｍよりも粒子サイズが大きいマイクロカプセルの製造に用いられる最も一般的な化学反応は、ホルムアルデヒドやグルタルアルデヒドなどのアルデヒドと、メラミン、尿素若しくはレゾルシノールなどのアミン又はフェノール化合物とが関与するような縮合反応である。現在、このタイプのマイクロカプセルは家庭用製品で使用されている。
【０００６】
コアセルベーションはマイクロカプセルを形成するために広く用いられる別のカプセル封入技術であって、生成物が水相と油相の両方に不溶であり、油と水のエマルジョンの界面で保護シェルが形成するように事前に形成したポリマー類を同時に反応させるものである。界面重合は追加的な選択肢であり、油と水の両方に不溶なポリマーのネットワークを形成するための油溶性化合物と水溶性化合物との反応に関与するものである。このような反応の例としては、ジテレフタル酸塩化物などの油溶性酸塩化物が水溶性アミンと反応してシェル壁を形成する反応がある。ビニル化合物、アクリル化合物又はスチレン化合物などの不飽和化合物のフリーラジカル重合はマイクロカプセルを製造する別の方法であり、製造業者が何らかの点で危険であると考えられる化合物を避けるため、又は別のマイクロカプセルタイプで遭遇する問題を解決するために、ますます重要になっている。当業者は、反応を組み合わせや、壁の特性を改善するための追加材料の添加によりマイクロカプセル壁の連続層又は単層壁のいずれかを形成するために、これら様々なマイクロカプセル壁の形成工程を組み合せることができることを認識している。
【０００７】
現在のマイクロカプセルは完全に満足できるものではない。製造工程においては、製品中に残存が好ましくないホルムアルデヒドなどの化学物質量が残る可能性がある。また製品としての貯蔵中に、マイクロカプセルの内容物が漏れる可能性があることも知られている。これらの理由と別の理由のために、製造業者は、マイクロカプセルの改良された製造方法をさらに探索している。最新の発明では、液体製品中でのマイクロカプセルの均一な分散を維持するという、液体製品中におけるマイクロカプセルの別の具体的な課題に取り組んでいる。この課題は、マイクロカプセルの大きさ、液相の粘度、及び、マイクロカプセルと液相の密度差に応じて、より重大となったり、それほどでもなくなったりし得る。マイクロカプセル壁を調製するために使用される出発物質の大部分は低密度、又は、カプセル壁の薄いカプセルをもたらし、任意の工程によって製造された香料油を含むマイクロカプセルは、密度差のために貯蔵中に分離する可能性があり、水性の、又は、より高密度の液体製品中でこのようなマイクロカプセルを均一に分散させた状態を維持することが困難な場合もある。
【０００８】
このようなマイクロカプセルが、例えば、シャンプー、ヘアコンディショナー、ボディーウォッシュ、シャワージェル等のパーソナルケア製品、衣類仕上げ剤もしくは液体洗剤等の洗濯用製品又は台所表面クリーナー等の家庭用洗剤のような液体コンシューマ製品に包含されたとき、特に製品を貯蔵する間、時間が経つにつれて、マイクロカプセルが（表面に浮かび上がって）クリーム状になったり、沈殿したりする問題が起こる可能性がある。そのクリーム化や沈殿は、マイクロカプセルと周囲の液体との間の密度差に起因する。多くの水性コンシューマ製品、家庭用液体洗剤、液体洗濯用製品並びにパーソナルケア製品及び化粧品は、立方センチメートル当たり約１．００グラム（ｇ／ｃｍ３）の密度であり、一方、多くの有機化合物の密度は、１．００ｇ／ｃｍ３よりはるかに小さい。すなわち、高い割合で香料油又は他の疎水性油を含むマイクロカプセルは、そのマイクロカプセルが分散した製品の液相よりも低密度になりうるので、したがって、これらのマイクロカプセルは、時間が経つにつれて、浮かび上がるかクリーム状になる傾向にある。マイクロカプセル壁が薄いか、低密度の出発物質から製造された場合、このクリーム化現象はより顕著になる。
【０００９】
クリーム化を低減するために、異なった（通常は、より小さい）サイズのマイクロカプセルを製造することは、内容物を放出するための脆性に依存するマイクロカプセル壁の壊れやすさに影響するなど、別の結果をもたらす可能性があることから好ましくなく、そもそも不可能かもしれない。その上、より少ない材料がより小さいマイクロカプセルに封入されることから、内容物に対してより高い割合の壁材及び、同量のコア材を含むためにより多くのマイクロカプセルが必要となるので、結果的に色調などの製品特性や製造コストに影響することが考えられる。また、マイクロカプセルが分散される液体製品の粘度を上昇させることも好ましくない可能性があり、したがって、マイクロカプセルと液相の密度とのバランスをより等しくとることができれば有益である。
【００１０】
特許文献１は、高密度の環状香料物質を封入したコアシェル型マイクロカプセルに関する。このマイクロカプセルのシェルは主にアミノプラスト樹脂を含む。
【００１１】
特許文献２は、香料を封入したコアシェルに溶媒を添加することが記載されているが、その香料はＣｌｏｇＰが３．３より大きく、好ましくは８より大きい必要があることを規定している。
【００１２】
特許文献３は、液体洗剤製品用のコアセルベート型マイクロカプセルのための密度調整剤が記載されているが、マイクロカプセルの密度を低下させる材料についてのみ記載されている。
【００１３】
特許文献４も同様に、周囲の液体との密度のバランスを取るためマイクロカプセルの内容物を調節することについて記載されている。
【００１４】
特許文献５は、ワックスで表面被覆されたポリアルファオレフィン粒子と比較的高密度の無機又は鉱物粒子との密度のバランス調整について記載されている。
【００１５】
特許文献６は、コアに高密度材料を用いた香料含有マイクロカプセルの密度の調整について記載されている。二酸化チタンなどの無機材料を特に例示しているが、シュウ化植物油などの他の高密度材料についても言及している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】欧州特許出願公開第２２０４１５６号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２００５／１１２１５２号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第１５０２６４６号明細書
【特許文献４】国際公開第００／５９６１６号
【特許文献５】米国特許出願公開第２００６／００５８４３７号明細書
【特許文献６】米国特許出願公開第２００９／００３５３６５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
特許文献２（米国特許出願公開第２００５／１１２１５２号明細書）については、示された材料の大部分が、１．０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有することから、これらの材料を選択する際に密度は考慮される事項ではないことが文脈から明らかであり、またグリセリルトリアセテートは密度を上昇させる成分としては好ましいが、より高いＣｌｏｇＰが要件であることは、グリセリルトリアセテートよりもむしろグリセリルトリブチレート等のより大きなアルキル基が好ましいことを示唆している。
【００１８】
特許文献４（国際公開第００／５９６１６号）については、密度を増加させるために提案された材料は、いくらかの高密度塩又はハロゲンを含むものなどの高密度疎水性液体であり、パーソナルケア製品、洗濯用製品及び家庭用製品にはあまり適していないことを示唆している。このような化合物の多くは環境及び／又は健康に悪影響を及ぼすと考えられているため、家庭用コンシューマ製品用のマイクロカプセルの中にハロゲン化有機化合物を含めることは好ましくなく、又は、多くの場合許容されていない。
【００１９】
特許文献６（米国特許出願公開第２００９／００３５３６５号明細書）については、マイクロカプセルの壁材が全体の密度に影響することを認める一方で、マイクロカプセル壁がメラミン又は尿素及びホルムアルデヒド等の、より高い密度の出発物質から製造されるものと比べて、スチレン又はアクリレート等の低密度出発物質から製造される場合に、周囲の液体とマイクロカプセルの密度のバランスを取ることがどれほど困難であるかをこの文献は認識していない。そしてまた、高密度の香料成分と他の高密度の有機化合物の組み合わせを用いてマイクロカプセルのコアを調節できることをこの出願では示唆していない。
【００２０】
驚くべきことに、０．９５０ｇ／ｃｍ３を超える密度を有する有機化合物はわずかであり、さらに、１．００ｇ／ｃｍ３を超える密度を有するものはさらにわずかである。より高い密度を有する化合物が、かなりの割合の酸素、窒素及び硫黄原子をその化学式中に含むこと及び／又は芳香環などの環をその化学構造中に有する傾向があることもまた注目に値する。しかし、多くの場合、このような化合物は、酸素、窒素又は硫黄原子を含有する多くの官能基の極性のために、完全に親水性となる。結果として、エマルジョン重合の技術によって、このような親水性化合物を効率的に封入できることは驚くべきものである。
【００２１】
さらなる要件は、封入された分子が貯蔵中にマイクロカプセルから漏出すべきでないことであり、より水溶性の高い分子は、特にアミンおよびアルデヒド縮合反応によって製造されたマイクロカプセルから、かなり急速に漏出することが示唆されている。（欧州特許出願公開第１５３３３６４号明細書）
【００２２】
したがって、マイクロカプセルの密度が、それらが分散される液体製品の密度と厳密にバランスをとることができれば有利であるが、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３を超えて増加するにつれて、特にマイクロカプセル壁が低密度材料で構成された場合、ますます液体製品で達成することは困難である。さらにマイクロカプセル壁に対する種々の制約：製造の容易さ、取り扱いに対する構造安定性、製品中の安定性と使用時の適切な時点でのマイクロカプセル内容物の放出、及び、コア材に対する制限など：から、上質な市販製品に許容可能となるように、香料は十分な品質と強度でなければならず、マイクロカプセルの製造中は安定で、貯蔵中は漏出すべきでないが、驚くべきことに、追加的な密度の制約を香料製造者に課すことができ、しかも彼らは望ましい香料を消費者に提供することができる。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
本発明の目的は、コアシェル型マイクロカプセル、特に０．９００ｇ／ｃｍ３〜１．４００ｇ／ｃｍ３の範囲の密度の家庭用液体製品又はパーソナル製品に使用されるものを提供することであり、ここで、
マイクロカプセルシェル（又は壁）が出発物質より製造され、前記物質の５０〜１００重量％が１．０５ｇ／ｃｍ３以下の密度を有し、
前記マイクロカプセルのコアが香料組成物を含み、該組成物が、
ａ）少なくとも１種の、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３より大きく、且つ、ＣｌｏｇＰが１．００〜６．００の範囲である環状の香料成分（カテゴリＡ材料）を２０〜１００重量％；
ｂ）少なくとも１種の、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３より大きい油溶性有機化合物（カテゴリＢ材料）を０〜５０重量％；
ｃ）少なくとも１種のカテゴリＣ材料を０〜８０重量％；
含み、
ａ）、ｂ）及びｃ）の合計が１００％と等しく、
コア材のシェル材に対する重量比が約５０：１〜約１：１である。
【００２４】
マイクロカプセルシェルの少なくとも５０重量％は、１．０５ｇ／ｃｍ３以下の密度を有する（出発）物質から製造される。少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、そして特に好ましくは少なくとも９０重量％の材料が、１．０５ｇ／ｃｍ３以下の密度を有する場合、有利である。好ましい態様では、上記の材料の密度が、０．７００ｇ／ｃｍ３〜１．０５ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．８００ｇ／ｃｍ３〜１．０５ｇ／ｃｍ３の範囲にあり、さらに好ましくは０．８５０ｇ／ｃｍ３〜１．０５ｇ／ｃｍ３の範囲にある。
【００２５】
本発明のマイクロカプセルの中に封入される香料組成物は、少なくとも１種の、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３より大きく、且つ、ＣｌｏｇＰが１．００〜６．００の範囲である環状の香料物質を２０〜１００重量％含む。香料組成物が、少なくとも１種の、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３より大きく、且つ、ＣｌｏｇＰが１．００〜６．００の範囲である環状の香料物質を２５〜１００重量％、好ましくは３０〜１００重量％、より好ましくは４０〜１００重量％、さらに好ましくは５０〜１００重量％、そして特に好ましくは７０〜１００重量％含む場合、有利である。１つの実施形態では、前記の少なくとも１種の環状の香料物質の密度は、０．９５０ｇ／ｃｍ３より大きく２．０００ｇ／ｃｍ３以下であり、好ましくは１．０００ｇ／ｃｍ３〜１．５００ｇ／ｃｍ３、より好ましくは１．０５０ｇ／ｃｍ３〜１．４００ｇ／ｃｍ３の範囲である。別の実施形態では、前述の実施形態と組み合わせることができ、前記の少なくとも１種の環状の香料物質は、１．００〜５．００、好ましくは２．００〜５．００、より好ましくは２．００〜４．５０の範囲のＣｌｏｇＰ値を有する。
【００２６】
本発明のコアシェル型マイクロカプセルは、０．９００ｇ／ｃｍ３〜１．４００ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９００ｇ／ｃｍ３〜１．２５０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する液体コンシューマ製品中での使用に適しており、このような液体コンシューマ製品は、通常、１００〜５，０００ｍＰａｓの範囲の粘度を有する。本発明の好ましい態様では、液体コンシューマ製品の大部分は水性製品である。
【００２７】
すなわち、本発明は以下のコアシェル型マイクロカプセル及び液体コンシューマ製品を提供する。
（１）コアとシェルを含むコアシェル型マイクロカプセルであって、
前記マイクロカプセルのシェルは、ホルムアルデヒドを含まず、出発物質より製造され、前記物質の５０〜１００重量％が１．０５ｇ／ｃｍ３以下の密度を有し；そして、
前記マイクロカプセルのコアが香料組成物を含み、該香料組成物が、
ａ）少なくとも１種の、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３より大きく、且つ、ＣｌｏｇＰが１．００〜６．００の範囲である環状の香料物質を２０〜１００重量％；
ｂ）少なくとも１種の、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３より大きい、油溶性有機化合物を０〜５０重量％；及び
ｃ）少なくとも１種のカテゴリＣ材料を０〜８０重量％；
含み、
ａ）、ｂ）及びｃ）の合計が１００％と等しく、
コア材のシェル材に対する重量比が約５０：１〜約１：１である。
【００２８】
（２）前記出発物質のうち、少なくとも６０重量％が１．０５ｇ／ｃｍ３以下の密度を有する（１）に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
（３）前記出発物質のうち、少なくとも７０重量％が１．０５ｇ／ｃｍ３以下の密度を有する（２）に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
（４）前記出発物質の密度が０．７００ｇ／ｃｍ３〜１．０５ｇ／ｃｍ３の範囲である（１）〜（３）のいずれか１つに記載のコアシェル型マイクロカプセル。
（５）前記出発物質の密度が０．８００ｇ／ｃｍ３〜１．０５ｇ／ｃｍ３の範囲である（４）に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
（６）前記出発物質の密度が０．８５０ｇ／ｃｍ３〜１．０５ｇ／ｃｍ３の範囲である（４）に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
（７）前記出発物質が（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリレートのうち少なくとも一方を、少なくとも約５０重量％含む（１）〜（６）のいずれか１つに記載のコアシェル型マイクロカプセル。
（８）前記出発物質が（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリレートのうち少なくとも一方を、少なくとも約６０重量％含む（７）に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
（９）前記出発物質が１種以上の架橋性ポリマーを２０〜７５重量％含む（１）〜（６）のいずれか１つに記載のコアシェル型マイクロカプセル。
（１０）前記香料組成物が、少なくとも１種の、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３より大きく、且つ、ＣｌｏｇＰが１．００〜６．００の範囲である環状の香料物質を２５〜１００重量％含む（１）〜（９）のいずれか１つに記載のコアシェル型マイクロカプセル。
（１１）前記香料組成物が、少なくとも１種の、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３より大きく、且つ、ＣｌｏｇＰが１．００〜６．００の範囲である環状の香料物質を３０〜１００重量％含む（１０）に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
（１２）前記香料組成物が、少なくとも１種の、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３より大きく、且つ、ＣｌｏｇＰが１．００〜６．００の範囲である環状の香料物質を４０〜１００重量％含む（１０）に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
（１３）前記香料組成物が、少なくとも１種の、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３より大きく、且つ、ＣｌｏｇＰが１．００〜６．００の範囲である環状の香料物質を５０〜１００重量％含む（１０）に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
（１４）前記の少なくとも１種の環状の香料物質の密度が１．０００ｇ／ｃｍ３〜１．５００ｇ／ｃｍ３の範囲である（１）〜（１３）のいずれか１つに記載のコアシェル型マイクロカプセル。
（１５）前記の少なくとも１種の環状の香料物質の密度が１．０５０ｇ／ｃｍ３〜１．４００ｇ／ｃｍ３の範囲である（１４）に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
（１６）前記の少なくとも１種の環状の香料物質のＣｌｏｇＰが１．００〜５．００の範囲である（１）〜（１５）のいずれか１つに記載のコアシェル型マイクロカプセル。
（１７）前記の少なくとも１種の環状の香料物質のＣｌｏｇＰが２．００〜５．００の範囲である（１６）に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
（１８）前記の少なくとも１種の環状の香料物質のＣｌｏｇＰが２．００〜４．５０の範囲である（１６）に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
（１９）コア材のシェル材に対する重量比が約２０：１〜約１：１の範囲である（１）〜（１８）のいずれか１つに記載のコアシェル型マイクロカプセル。
（２０）コア材のシェル材に対する重量比が約１０：１〜約１：１の範囲である（１９）に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
（２１）前記コア組成物の密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３〜１．１００ｇ／ｃｍ３の範囲である（１）〜（２０）のいずれか１つに記載のコアシェル型マイクロカプセル。
（２２）前記コア組成物の密度が０．９７５ｇ／ｃｍ３〜１．０５０ｇ／ｃｍ３の範囲である（２１）に記載のコアシェル型マイクロカプセル。
（２３）（１）〜（２２）のいずれか１つに記載のコアシェル型マイクロカプセルを含み、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３〜１．４００ｇ／ｃｍ３の範囲である液体コンシューマ製品。
（２４）密度が０．９００ｇ／ｃｍ３〜１．２５０ｇ／ｃｍ３の範囲である（２３）に記載の液体コンシューマ製品。
（２５）家庭用、洗濯用、パーソナルケア用又は化粧用の組成物である（２３）又は（２４）に記載の液体コンシューマ製品。
（２６）衣類柔軟剤である（２５）に記載の液体コンシューマ製品。
（２７）水を５０重量％より多く、カチオン性界面活性剤を約３〜約４０重量％含む（２６）に記載の液体コンシューマ製品。
【発明の効果】
【００２９】
本発明は、家庭用液体製品、洗濯用製品、パーソナルケア製品及び化粧品中の成分として使用したときに香料及び他の任意の有益な化学物質の送達及び放出を制御するための、香料組成物をコアに包含するコアシェル型マイクロカプセルを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
本明細書では、引用したすべてのパーセンテージは特に明記しない限り、重量パーセントである。香料組成物に関するパーセンテージは、乳化やカプセル封入の前の組成物に基づくものであり、封入された香料組成物ではない。
【００３１】
本明細書では、「大部分」とは５０重量％より大きいことを意味する。
【００３２】
出発物質とは、マイクロカプセル壁又はシェルを製造するための混合物に添加する材料であり、大気温度で、数分間の間に、水による希釈やｐＨの変化などの簡単な物理的作用によって、逆反応が起きないような、共有結合の形成を伴う化学反応を経る。
【００３３】
本明細書では、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸とメタクリル酸を意味することを意図する。同様に、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートを意味することを意図する。
【００３４】
本明細書で引用した全ての文献は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００３５】
どのような物質の密度も、その質量と体積の商で定義され、１立方センチメートル当たりのグラム数（ｇ／ｃｍ３）で表される。物質の密度を決定するためには、いくつかの方法が利用可能である。最も一般的な方法は、１９９５年７月２７日に理事会で採択されたＯＥＣＤの化学物質の試験に関するガイドライン（Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）Ｎｏ．１０９に記載されている。ＡＳＴＭ  Ｄ４０５２は、振動式Ｕ字管原理を用いてデジタル密度計で液体の密度を測定する手順について記載している。
【００３６】
したがって、液体成分の密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ４０５２の手順に従って、例えばＭｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ  ＤＲ４０デジタル密度計または比重びんを使用して２０℃又は２５℃で測定することができる。３５℃を超える融点を有する材料の密度は、当業者に周知の他の方法で測定することができる。
【００３７】
密度は２つの測定値の比なので、使用した方法や試験条件によって偏りや変動を受ける。比重びん法と比較して、デジタル密度計による再現性は０．００１ｇ／ｃｍ３未満であり、偏りも０．００１ｇ／ｃｍ３未満である。したがって、本明細書の用途では、密度は小数点以下第３位までのみを引用して、第４位は通常の慣例にしたがって切り上げるか、または切り捨てる。大気温度における液体試料の値が議論される場合には、デジタル密度計が密度決定のために指定された方法であり、ＡＳＴＭ  Ｄ４０５２に記載されている。
【００３８】
本明細書において、コア材に使用される場合の「高密度」という用語は、０．９５０ｇ／ｃｍ３より大きく２．０００ｇ／ｃｍ３以下の密度に使用される。マイクロカプセル壁の出発物質との意味合いで使用される場合の低密度とは、０．７００ｇ／ｃｍ３〜１．０５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する材料を意味する。
【００３９】
粘度は、スピンドル番号３、３０ｒｐｍとしてＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＬＶＴ粘度計を使用し、２５℃で測定する。
【００４０】
本明細書の目的では、有機化合物という用語は、必ずしもその全部を含有する必要はないが、以下に示す原子のみを含有する化学化合物を意味する：炭素、水素、酸素、硫黄、窒素及び塩素。高密度有機化合物とは、炭素、水素、酸素、硫黄、窒素及び塩素よりなる群中の原子より成り、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３より大きく、より好ましくは１．０００ｇ／ｃｍ３より大きく、さらに好ましくは１．０５０ｇ／ｃｍ３より大きな化合物である。
【００４１】
本明細書の分子構造の文脈において、環状という用語又は環という語は、例えば開環脂肪族化合物のヘキサンではなく、例えばシクロヘキサンなどの分子内で閉環を形成する一連の原子を言う。芳香環は、非芳香族不飽和化合物によって起こる付加反応ではなく、求電子置換反応を受けることができる芳香環である。これらはまた、ヒュッケル則による（４ｎ＋２）のπ電子を有する平面環として定義でき、アレーンおよびヘテロアレーンを含むことができる。また環状という用語は、複素環および置換された環分子をも含む。本明細書で使用される化学命名法のさらなる定義は、“Ｇ．Ｐ．Ｍｏｓｓ，Ｐ．Ａ．Ｓ．Ｓｍｉｔｈ  ａｎｄ  Ｄ．Ｔａｖｅｒｎｉｅｒ，Ｐｕｒｅ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｖｏｌ．６７  ｐｐ１３０７−１３７５  １９９５”に見出される。
【００４２】
＜香料含有組成物＞
本発明の本質的な部分は、マイクロカプセルのコアが香料組成物を含み、そして、該香料組成物のうち少なくとも２０％が高密度、環状、かつ香料成分であるべきということである。本明細書の文脈では、香料組成物（ｆｒａｇｒａｎｃｅ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）という用語は、「香料組成物（ｐｅｒｆｕｍｅ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）」又は「香料（ｐｅｒｆｕｍｅ）」と同義であり、快い匂いを与える嗅覚活性物質の混合物を言うものと理解される。香料成分（ｆｒａｇｒａｎｃｅ  ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ）という用語は、「香料成分（ｆｒａｇｒａｎｃｅ  ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）」、「香料成分（ｐｅｒｆｕｍｅ  ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ）」及び「香料成分（ｐｅｒｆｕｍｅ  ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）」という用語とも同義であり、実際にはその香料成分自体が多くの個々の化学化合物を含み、快い匂いを有するものの、香料組成物中の成分となり得るいかなる個々の材料をも意味するものと解釈される。その差異は、香料創出の分野の精通者によって理解される。
【００４３】
アルケン類、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、エステル類、エーテル類、ニトリル類、アミン類、オキシム類、アセタール類、アミドケタール類、チオール類、チオケトン類、イミン類などの材料を含む多種多様の臭気性物質が香料製造業用として公知である。これには限定はされないが、コア組成物の香料成分は、マイクロカプセルの放出時に認識できる十分な揮発性を確保するように、３２５原子質量単位よりも小さい、好ましくは３００原子質量単位よりも小さい、より好ましくは２７５原子質量単位よりも小さい分子量を有することが好ましい。また香料成分は、より小さい質量では揮発性が高すぎて香料の一部として効果的ではなく、又は、水溶性が高すぎてカプセル封入の間に乳化できないので、１００原子質量単位より大きく、好ましくは１２５原子質量単位より大きな分子量を有することが好ましい。香料組成物の成分は、スルホン酸塩、硫酸塩又は第四級アンモニウムイオン等の強いイオン化官能基を含有しないことが好ましく、また香料組成物の成分が、いかなるハロゲン原子も含有しないことが好ましい。すなわち、本発明に使用される香料成分は、必ずしもその全部を含む必要はないが、以下に示す原子のみを含有する化合物を含むことが好ましい：水素、炭素、酸素、窒素及び硫黄。
【００４４】
香料成分は、Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ｐｅｒｆｕｍｅ  Ｆｌａｖｏｒｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．Ｖｏｌｓ．Ｉ  ａｎｄ  ＩＩ，ニュージャージー州、モントクレア及びＡｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｒｐ．によって出版されたＡｌｌｕｒｅｄ’ｓ  Ｆｌａｖｏｒ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ２００７  ＩＳＢＮ  ９７８−１−９３２６３３２６−９の中に、より詳しく記載されている。
【００４５】
好ましくは、コアシェル型マイクロカプセルのコアへの封入に適した香料成分は、カプセル封入工程の化学反応による影響を受けない。
【００４６】
様々な化学成分の複合混合物を含む天然に存在する植物油及び浸出物も香料として使用されることは公知であり、そして、このような材料は本明細書で使用できるが、ほとんどの天然抽出物は化合物の混合物であることが知られているにもかかわらず各材料は単一成分であると見なされる。ほとんどの天然油の主要な化学成分は公知であり、それゆえ、これらのほとんどは合成香料と同じ手法で評価することができる。
【００４７】
封入された香料が放出時に著しい芳香を与えて、上質なコンシューマ製品に適切な高品質芳香剤として認識されるために、カプセル封入用の香料組成物は、少なくとも４種の香料成分、好ましくは少なくとも６種の香料成分、より好ましくは少なくとも８種の香料成分、そしてさらに好ましくは少なくとも１０種の香料成分を含有すべきであり、任意の所望の匂いを創出するために選択された天然及び合成成分の混合物を含むことができる。実用的な観点から、香料組成物は香料成分を５０種を超えて含むべきでない。さらに、１種の香料成分を香料組成物全体の７０重量％を超えて含むべきではなく、好ましくは１種の香料成分を香料組成物全体の６０重量％を超えて含むべきではなく、より好ましくは１種の香料成分を香料組成物全体の５０重量％を超えて含むべきではない。
【００４８】
ＣｌｏｇＰは、香料成分のオクタノール／水分配係数（Ｐ）を示す。香料成分のオクタノール／水分配係数は、オクタノール中及び水中での平衡濃度の比である。香料成分の分配係数は、より簡便には、１０を底とする対数であるｌｏｇＰの形で与えられる。すなわち、本発明においてカテゴリＡとする香料成分は、ＣｌｏｇＰが約１．００〜６．００の、好ましくは２．００〜５．００の範囲の、そしてより好ましくは２．００〜４．５０の範囲である。多くの香料成分のｌｏｇＰ値が報告されており、例えば、カリフォルニア州アーバインのＤａｙｌｉｇｈｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．（Ｄａｙｌｉｇｈｔ  ＣＩＳ）より入手できるＰｏｍｏｎａ９２データベースには、原文献の引用と共に多くのものが含まれている。「計算されたｌｏｇＰ」（ＣｌｏｇＰ）は、Ｈａｎｓｃｈ及びＬｅｏのフラグメント手法により決定される（Ａ．Ｌｅｏ，ｉｎ  Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．４，Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ，Ｐ．Ｇ．Ｓａｍｍｅｎｓ，Ｊ．Ｂ．Ｔａｙｌｏｒ  ａｎｄ  Ｃ．Ａ．Ｒａｍｓｄｅｎ，Ｅｄｓ．，ｐ．２９５，Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ，１９９０を参照し、ここに参照として組み込まれる）。このフラグメント手法は、各香料成分の化学構造を基にして、原子の数と種類、原子結合性及び化学結合を考慮している。ＣｌｏｇＰ値は、最も信頼でき、物理化学特性の評価に広く用いられており、本発明で有用な香料成分の選択において、実測したｌｏｇＰ値の代わりに好ましく用いられる。ｌｏｇＰ値を計算又は評価するいくつかの代替方法があるが、それらの値は多少変動し得る。測定値により近い結果が得られるようにアルゴリズムが修正されても、ソフトウェア一式による計算値でさえ時間が経つにつれて変化し得る。どのような不確実性をも排除するために、本明細書で報告するＣｌｏｇＰ値は、ＣａｍｂｒｉｄｇｅＳｏｆｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（１００  ＣａｍｂｒｉｄｇｅＰａｒｋ  Ｄｒｉｖｅ，Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ，ＭＡ  ０２１４０  米国）又はＣａｍｂｒｉｄｇｅＳｏｆｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（８  Ｓｉｇｎｅｔ  Ｃｏｕｒｔ，Ｓｗａｎｎｓ  Ｒｏａｄ，Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ  ＣＢ５  ８ＬＡ  イギリス国）より入手できるＣｈｅｍｏｆｆｉｃｅ  Ｕｌｔｒａ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ  ｖｅｒｓｉｏｎ  ９内で利用できる“ＣＬＯＧＰ”プログラムによって最も好都合に計算される。ＣｌｏｇＰ値は、本発明で有用である香料成分の選択の際に、実験ｌｏｇＰ値の代わりに好ましく使用される。天然油又は抽出物では、このような油の組成物は、分析によって、またはＢＡＣＩＳ（Ｂｏｅｌｅｎｓ  Ａｒｏｍａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｓｅｒｖｉｃｅ，Ｇｒｏｅｎ  ｖａｎ  Ｐｒｉｎｓｔｅｒｌａａｎ  ２１，１２７２  ＧＢ  Ｈｕｉｚｅｎ，オランダ国）によって発行されたＥＳＯ２０００データベースで公開された組成物を使用して決定することができる。
【００４９】
カプセル封入用の香料組成物は、以下に定義されるカテゴリＡ又はＣのどちらかに属する香料物質を含む。要するに、カテゴリＡ材料の香料成分は以下の特性を有する：分子式の標準的な表示において環を含み、２０℃又は適切に密度が測定できる程度のより高い温度で０．９５０ｇ／ｃｍ３より大きな密度を有する。また１．００〜６．００の範囲のＣｌｏｇＰ値と１００ａｍｕ〜３２５ａｍｕの範囲の分子量を有するという点で、香料物質の上記定義に一致する。カテゴリＣの香料成分は環を含む必要はないが、環状の香料物質の場合、２０℃又は適切に密度が測定できる程度のより高い温度で０．９５０ｇ／ｃｍ３以下の密度を有するべきであり、一方、非環状の香料化合物の場合は０．９５０ｇ／ｃｍ３より高い密度でも低い密度でもよい。
【００５０】
＜高密度環状香料成分（カテゴリＡ）＞
本発明の本質的な特徴は、２０〜１００重量％の香料組成物は、少なくとも１種、好ましくは少なくとも３種、より好ましくは少なくとも６種、そしてさらに好ましくは少なくとも１０種の環状香料成分を含むべきであり、各成分が０．９５０ｇ／ｃｍ３より大きな密度を有することである。適切な環状香料成分には、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３より大きく２．０００ｇ／ｃｍ３未満、好ましくは１．０００ｇ／ｃｍ３〜１．５００ｇ／ｃｍ３、そしてさらに好ましくは１．０５０ｇ／ｃｍ３〜１．４００ｇ／ｃｍ３の範囲であり、ＣｌｏｇＰ値の範囲が１．００〜６．００、好ましくは１．００〜５．００、より好ましくは２．００〜５．００、そしてさらに好ましくは２．００〜４．５０の範囲のものが含まれる。また、このような高密度環状香料成分は、前述の香料成分の要件に適合しなければならない。下の表１に、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３より大きな、一般的な高密度香料物質の例をいくつか挙げる。このリストは、高密度環状香料物質を例示することを意図しており、包括的でもなく、本発明を決して制限するものでもない。前記材料の密度は、特に明記しない限り、ＡＳＴＭ  Ｄ４０５２に記載された手順に従い２０℃で測定された。
【００５１】
【表１】
2013530253.tif 000002
【００５２】
【表２】
2013530253.tif 000003
【００５３】
マイクロカプセルコア中に封入するための高密度環状香料物質の好ましい群としては、アミルサリチレート、ベンジルアセテート、ベンゾフェノン、ベンジルサリチレート、シス−３−ヘキセニルサリチレート、クマリン、シクロヘキシルサリチレート、シクラセット（商標）、シクラプロップ（商標）、ジエチルフタレート、ジメチルフタレート、エチレンブラシレート、エチルバニリン、オイゲノール、ヘリオトロピン、インドール、イソボルニルアセテート、イソオイゲノール、メチルアンスラニレート、メチルベンゾエート、オキサン（２−メチル−４−プロピル−１，３−オキサチアン）、フェノキシエチルイソブチレート、２−フェニルエタノール、２−フェニルエチルアセテート、バニリン、バニリンイソブチレート、ウォーターメロンケトンが挙げられる。
【００５４】
０．９５０ｇ／ｃｍ３より大きな密度を有し、ＣｌｏｇＰ値が１．００〜６．００の範囲の香料物質を５０重量％より多く含有する精油又は天然抽出物は、その全部がカテゴリＡ材料であると考えられる。
【００５５】
＜油溶性有機化合物（カテゴリＢ）＞
任意であるものの、多くの場合に必要な本発明の特徴は、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３より大きく、通常は１．０５０ｇ／ｃｍ３〜１．７５０ｇ／ｃｍ３、より好ましくは１．１００ｇ／ｃｍ３〜１．５００ｇ／ｃｍ３、そしてさらに好ましくは１．１５０ｇ／ｃｍ３〜１．４００ｇ／ｃｍ３の範囲である１種以上の油溶性有機化合物が０〜５０重量％、好ましくは１０〜４５重量％、そしてより好ましくは２０〜４０重量％、香料組成物に封入されていることである。有機とは本明細書中に先に定義したとおり同じ意味を有する。通常、カテゴリＢの油溶性有機化合物は、香料又は成分に使用される溶媒又は希釈剤であって、単独では商業的に許容される香料組成物の製造には使用できないくらいに十分に匂いが弱い。またカテゴリＢ成分は食品にも使用できる。これらの材料は香料成分ではなく香料を希釈するものなので、故に、通常は望ましいものではないが、最終的なカプセルにおいて所望の密度を得るためには必要な場合がある。カテゴリＢ材料は高密度なので、コア材にわずかな重量パーセンテージで含まれるのみであるが、密度の著しい増加に影響しうる。
【００５６】
１つの実施形態では、高密度化合物とは高密度油溶性有機ポリアシル化合物である。本明細書の文脈において油溶性とは、２０℃にて４８時間要した後に、ジエチルフタレート１００ｇ当たり１．５ｇを超えた溶解性を有する材料を意味する。ポリアシルは、少なくとも２個のアシル基を有する化合物を意味する。これらのアシル基は、エステル基又はアミド基のどちらか又は両方とすることができる。さらに高密度油溶性ポリアシル化合物は、分子量が１００ａｍｕ〜１５００ａｍｕ、好ましくは１２５ａｍｕ〜１０００ａｍｕの、そしてより好ましくは１５０ａｍｕ〜７５０ａｍｕの範囲であり、１分子当たり少なくとも２個のエステル基又はアミド基を含み、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３より大きく２．０００ｇ／ｃｍ３以下、好ましくは１．０５０ｇ／ｃｍ３〜１．７５０ｇ／ｃｍ３、より好ましくは１．１００ｇ／ｃｍ３〜１．５００ｇ／ｃｍ３、そしてさらに好ましくは１．１５０ｇ／ｃｍ３〜１．４００ｇ／ｃｍ３の範囲である必要がある。
【００５７】
適切な高密度油溶性有機ポリアシル化合物としては、以下の化学式１〜４で表され、密度が１．０００ｇ／ｃｍ３より大きな化合物が挙げられる。
【００５８】
【化１】
2013530253.tif 000004
【００５９】
式中、
−Ｒ１及びＲ２は、独立して、水素もしくはメチル基であり、又は、Ｘの中の炭素と結合してラクタムを形成してもよく；
−Ｒ３及びＲ４は、独立して、Ｃ１〜Ｃ６の直鎖又は分岐状のアルキル基であり；
−Ｒ５はメチル基又はエチル基であり；
−ｎ、ｍ、及びｑは、１〜１２、好ましくは２〜８、より好ましくは３〜８の整数値であり；
−ｐは、０〜１２の整数値であり；
−Ｘ、Ｙ及びＺは、独立して、Ｃ１〜Ｃ１５の置換された若しくは非置換の直鎖、分岐状若しくは環状のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルカリル基又はアリール基である。
【００６０】
表２には、いくつかの高密度油溶性有機成分を記載するが、これは材料の範囲を例示することを意図しており、包括的でもなく、本発明を決して制限するものでもない。材料の密度は、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈカタログ２００８−２００９（又はオンラインバージョン）及びその参考文献から得た。
【００６１】
【表３】
2013530253.tif 000005
【００６２】
好ましい高密度油溶性ポリアシル化合物としては、スクロースオクタアセテート、グリセリルトリアセテート、グリセリルトリプロピオネート、ジエチルタータレート、トリエチルシトレート及びアセチルトリエチルシトレート又はこれらの化合物の任意の混合物が挙げられる。
【００６３】
＜他の香料成分及び有機化合物（カテゴリＣ）＞
任意であるものの、多くの場合に望ましい本発明の特徴は、０〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％、又は、さらに好ましくは２０〜６０重量％の１種以上のカテゴリＣ成分が香料組成物に封入されることである。
このようなカテゴリとしては以下のものが挙げられる：
−密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３以下の環状香料成分。決して制限されるものではないが、このような従来の香料成分の例としては、これには限定されないが、オルト及びパラ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、リリアール、ブルゲオナール、リモネン、α及びβ−ピネン、α−ダマスコン、β−ダマセノン、イソシクロシトラール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、α−イオノン、β−イオノン及びメチルイソジヒドロジャスモネートを挙げることができる；
−密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３超又は未満でありうる非環状化合物。このような化合物の非限定的な例としては、ジヒドロミルセノール、シトロネロール、シトロネリルアセテート、リナロール、リナリルアセテート、ｃｉｓ−ヘキサ−３−エン−１−オール、オクタナール、デカナール、ドデカナール及びウンデシレンアルデヒドを挙げることができる。
【００６４】
＜成分のカテゴリへの帰属＞
前記カテゴリには、優先度があると考えることができる。すなわち、カテゴリＡはＢより優先され、次いでＣとなる。化合物は、基準を完全に満たすカテゴリのうち最も高いものに割り当てられる。したがって、カテゴリＡの基準を満たす化合物は、他のカテゴリに優先してそのカテゴリに割り当てられる。例えば、環を含むスクロースオクタアセテートは、カテゴリＡには高すぎる分子量を有するが、高密度な多アシルの化合物としてはカテゴリＢの全ての基準を満たす。カテゴリＡ又はＢのいずれの基準にも合わない有機化合物は、カテゴリＣに割り当てられる。
【００６５】
＜溶媒＞
臭気が弱い又はニュートラルな溶媒もまた標準的な香料中に存在する場合がある。溶媒は、香料の匂いに実質的に影響することなく、通常、香料組成物に最大５０重量％添加することができる液体有機化合物、と定義される。香料工業においては、固体の香料物質を適切な溶媒で溶解したり、又は、製造を容易にするために溶媒を用いて、低濃度で使用する強力な材料を希釈したりすることは、非常によくあることである。いくつかの溶媒は密度調整成分であると考えることができ；またいくつかの疎水性溶媒は、乳化工程を補助し、そしてカプセルのコア中に香料物質をよりうまく捕えることを確実にすることができる。本明細書及び添付の特許請求の範囲では、溶媒はそれらがカテゴリの定義にどれほど合っているかによって、慣習的にカテゴリＡ、Ｂ又はＣの１つに割り当てられる。例えば：
ベンジルベンゾエートとジエチルフタレートは、両者とも芳香族環を含有し、分子量が１００ａｍｕ〜３２５ａｍｕの範囲であり、ＣｌｏｇＰ値が１．００〜６．００の範囲であって、カテゴリＡに割り当てられる；
ジアルキルアジペートやアセチルトリブチルシトレートなどのクエン酸エステルはカテゴリＢに割り当てられる；
Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製のＤｏｗａｎｏｌ（商標）シリーズなどのイソプロピルミリステート、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール及び様々なカルビトールエーテルはカテゴリＣに分類される。
【００６６】
＜コア組成物＞
マイクロカプセルのコアは、上で説明した香料組成物に加えて、当業者に周知の他の化学物質を含むことができる。このような化学物質の非限定的な例としては、悪臭中和剤；精油；アロマセラピー物質；化学的美容剤；ビタミン；エチルブチルアセチルアミノプロピオネート又はΝ，Ν−ジエチルトルアミドなどの昆虫忌避剤；トコフェリルアセテート、アスコルビルパルミテート、レチノイルパルミテート、ブチル化ヒドロキシトルエン又はブチル化ヒドロキシアニソールなどの酸化防止剤；オクチルメトキシシンナメート、ベンゾトリアゾリルドデシルｐ−クレゾール又はブチルメトキシジベンゾイルメタンなどの日焼け止め化合物；米国特許出願公開第２００９／０３５３６５号明細書で述べられたものなどの密度向上剤；Ｎ，２，３−トリメチル−２−イソプロピルブタンアミド又はメンチルラクテートなどの冷却剤；抗菌剤；反応して香料組成物を放出するプロフレグランス分子（ｐｒｏ−ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ  ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）；乳化剤；着色剤；安定剤；及び増粘剤を挙げることができる。
【００６７】
上述したコア組成物は、密度が約０．９５０ｇ／ｃｍ３〜約１．１００ｇ／ｃｍ３、好ましくは約０．９７５ｇ／ｃｍ３〜約１．０５０ｇ／ｃｍ３の範囲であれば、有利である。
【００６８】
＜マイクロカプセル＞
本発明のコアシェル型マイクロカプセルに封入された香料含有組成物は、特に液体製品での使用に適している。本明細書で使用されるマイクロカプセルという用語は、平均粒径が標準的には１〜５００マイクロメートル、好ましくは２〜２００マイクロメートル、より好ましくは５〜１００マイクロメートル、そしてさらに好ましくは１０〜５０マイクロメートルの範囲である小型カプセル（すなわちマイクロカプセル）への、香料及び他の材料又は活性剤のカプセル封入を含む。平均粒径は複数の異なる方法で測定することができるが、好ましい技法は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒを使用する光散乱により、中央粒径Ｄ（０．５）値として平均粒径を得る。
【００６９】
カプセルの密度に対する重要なパラメータはシェルの厚さである。このパラメータは、崩壊によって香料を放出する脆いカプセルにも重要である。シェルが厚過ぎると使用時にカプセルが崩壊せず、しかしながら、シェルが薄過ぎるとカプセルは製品の製造に際し、製造や輸送で持ちこたえられないであろう。また、コア材のシェル材に対する割合は、カプセル密度の決定における重要因子である。カプセルが、脆いものの加工で持ちこたえることができるくらいには十分に強い場合の、コア材のシェル材に対する重量比は、約５０：１〜約１：１、好ましくは約３０：１〜約１：１、より好ましくは約２０：１〜約１：１、さらに好ましくは約１０：１〜約１：１の範囲である。
【００７０】
通常、コアシェル型マイクロカプセルは、通常はポリマー材料である水不溶性又は少なくとも部分的に水不溶性の材料のシェルを有し、中には香料と他の材料が含まれる。マイクロカプセルは以下の参考文献に記載されている：米国特許出願公開第２００３／２１５４１７号明細書；米国特許出願公開第２００３／２１６４８８号明細書；米国特許出願公開第２００３／１６５６９２号明細書；米国特許出願公開第２００４／０７１７４２号明細書；米国特許出願公開第２００４／０７１７４６号明細書；米国特許出願公開第２００４／０７２７１９号明細書；米国特許出願公開第２００４／０７２７２０号明細書；欧州特許出願公開第１３９３７０６号明細書；米国特許出願公開第２００３／２０３８２９号明細書；米国特許出願公開第２００３／１９５１３３号明細書；米国特許出願公開第２００４／０８７４７７号明細書；米国特許出願公開第２００４／１０６５３６号明細書；米国特許第６，２００，９４９号公報；米国特許第４，８８２，２２０号公報；米国特許第４，９１７，９２０号公報；米国特許第４，５１４，４６１号公報；米国特許再発行第３２，７１３号公報；米国特許第４，２３４，６２７号公報。
【００７１】
界面重合、フリーラジカル重合、ビニル重合又は重縮合など、コアシェル型マイクロカプセルを製造するための、当業者に従来から知られている様々な方法を用いて、マイクロカプセルを製造することができる。例えば米国特許第３，５１６，９４１号公報，米国特許第４，５２０，１４２号公報，米国特許第４，５２８，２２６号公報，米国特許第４，６８１，８０６号公報，米国特許第４，１４５，１８４号公報；イギリス国特許出願第２０７３１３２号明細書；国際公開第９９／１７８７１号；及びＭＩＣＲＯＥＮＣＡＰＳＵＬＡＴＩＯＮ：Ｍｅｔｈｏｄｓ  ａｎｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  Ｅｄｉｔｅｄ  ｂｙ  Ｂｅｎｉｔａ  ａｎｄ  Ｓｉｍｏｎ（Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．１９９６）を参照のこと。しかしながら、今まで通り実質的にコアシェル型マイクロカプセルを製造している間は、材料や工程段階についての多くのバリエーションが可能であることが認められる。マイクロカプセルのシェルの製造に適切な出発物質の非限定的な例としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレート、ウレタン、スチレン又は他のビニル化合物を挙げることができる。出発物質は、上に記載された材料に加えて、ジビニルベンゼン、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラメチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート，トリメチロールプロパントリメタクリレート、メタリルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート又はトルエンジイソシアネートなどの架橋性ポリマーを１つ以上含むことができる。マイクロカプセルのシェルがホルムアルデヒドを含まないことは特筆に価する。
【００７２】
出発物質は密度が、好ましくは０．７００ｇ／ｃｍ３〜１．０５ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．８００ｇ／ｃｍ３〜１．０５ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．８５０ｇ／ｃｍ３〜１．０５ｇ／ｃｍ３の範囲である。
【００７３】
これには制限されないが、以下の表３にコアシェル型マイクロカプセルの壁の製造に一般的に使用されるいくつかの出発物質の密度を例示した。材料の密度は、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈカタログ２００８−２００９（又はオンラインバージョン）及びその参考文献から得た。
【００７４】
【表４】
2013530253.tif 000006
【００７５】
マイクロカプセルのシェル（又は壁）は出発物質から形成され、前記物質の５０〜１００重量％が１．０５ｇ／ｃｍ３以下の密度を有する。１つの態様では、少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、そして特に少なくとも９０重量％の出発物質が１．０５ｇ／ｃｍ３以下の密度を有する。
【００７６】
１つの態様では、マイクロカプセルは、スチレン、（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリレートなどの不飽和化合物のフリーラジカル重合、特にビニル重合によって形成される。（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリレートは好ましい出発物質であり、存在する場合、出発物質の少なくとも約５０重量％、好ましくは約６０重量％を占める。このような好ましい出発物質の例としてはアクリル酸、メタクリル酸、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルメタクリレート、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルメタクリレート、モノ−又はジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルメタクリレート及びこれらの混合物を挙げることができる。
【００７７】
存在する場合、架橋性ポリマーは、約２０〜約７５重量％、好ましく約３０〜約６０重量％、そしてより好ましくは約３０〜約５０重量％の量で出発物質に含まれる。好ましい架橋性ポリマーとしては、１，４−ブタンジオールアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート及びテトラメチレングリコールジメタクリレートを挙げることができる。この態様では、全ての出発物質の合計は１００％に等しい。
【００７８】
また米国特許出願公開第２００４／０８７４７７号明細書で開示されるように、第二の壁ポリマー、例えば無水物及びその誘導体、特に無水マレイン酸のポリマー及びコポリマーを適宜使用してシェル壁を改良することもできる。本明細書の目的のために、製造の終了時点で、シェル壁が、シェル壁の部分となる全ての材料、すなわち水不溶性の壁材料の全てを含むことが理解される。本発明のこの態様では、全ての出発物質と第二の壁ポリマーの合計は１００％に等しい。
【００７９】
マイクロカプセルの製造における当業者は、成分の割合や加工パラメータなどを変えるといった、コアシェル型マイクロカプセルの製造に導入できる多くのバリエーションがあり、さらにこれらが本明細書と引用文献に記載されているコアシェルの製造のための一般的な記載の範囲に属していることを理解するであろう。しかしながら、注目できる１つのバリエーションは、コア組成物に存在する疎水性成分がより少ない場合に、カプセル封入反応前に、アルカリ金属又はアンモニア及びアミン誘導体の塩を水相に溶解して、安定したエマルジョンの状態の形成に役立つものである。これらの塩は、塩酸、硫酸、リン酸又は硝酸などの無機酸の塩であってもよい。
【００８０】
１つの実施形態では、本発明のマイクロカプセルは本質的に脆い。脆性は、直接的な外圧又はせん断力を受けたときに破裂する又は壊裂するというマイクロカプセルの傾向に関連する。本発明の目的では、利用されているマイクロカプセルは「脆く」、マイクロカプセルで処理された織布に付着している間に、マイクロカプセルを有する織物が装着されたり摂取されることによって取り扱われるときに受ける力により、マイクロカプセルを破裂させることができる（その結果、マイクロカプセルの内容物が放出される）。
【００８１】
本発明のマイクロカプセルは、コアシェル型マイクロカプセルとはみなされない米国特許第５，２４６，６０３号公報に記載されているものなど、水分との接触で破裂するデンプン又はシクロデキストリンを含むマイクロカプセルなどの水分活性化マイクロカプセルとは区別される。
【００８２】
＜家庭用液体製品、洗濯用製品、パーソナルケア製品及び化粧品＞
本発明の香料組成物を含むマイクロカプセルを使用できる、家庭用液体製品、洗濯用製品、パーソナルケア製品及び化粧品の処方と成分は周知であり、参照により本明細書に組み入れられている以下の研究：
ＡＯＣＳ  Ｐｒｅｓｓが出版したＦｏｒｍｕｌａｔｉｎｇ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｃａｒｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ａ  ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｂｙ  Ｌ  Ｈｏ  Ｔａｎ  Ｔａｉ，ＩＳＢＮ  １−８９３９９７−１０−３。またＳｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｓｅｒｉｅｓ  Ｌｉｑｕｉｄ  ＤｅｔｅｒｇｅｎｔｓのＶｏｌｕｍｅ  ６７  ＩＳＢＮ  ０−８２４７−９３９１−９（Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ）及び、以下の特許又は特許出願を参照することができる。
衣類柔軟剤及び仕上げ剤：米国特許第６，３３５，３１５号公報；米国特許第５，６７４，８３２号公報；米国特許第５，７５９，９９０号公報；米国特許第５，８７７，１４５号公報；米国特許第５，５７４，１７９号公報。
液体洗濯用洗剤：米国特許第５，９２９，０２２号公報；米国特許第５，９１６，８６２号公報；米国特許第５，７３１，２７８号公報；米国特許第５，４７０，５０７号公報；米国特許第５，４６６，８０２号公報；米国特許第５，４６０，７５２号公報；米国特許第５，４５８，８１０号公報。
シャンプー及びヘアコンディショナー：米国特許第６，１６２，４２３号公報；米国特許第５，９６８，２８６号公報；米国特許第５，９３５，５６１号公報；米国特許第５，９３２，２０３号公報；米国特許第５，８３７，６６１号公報；米国特許第５，７７６，４４３号公報；米国特許第５，７５６，４３６号公報；米国特許第５，６６１，１１８号公報；米国特許第５，６１８，５２３号公報。
【００８３】
家庭用液体製品、洗濯用製品、パーソナルケア製品及び化粧品は、密度が通常、０．８００〜１．６００ｇ／ｃｍ３を有することができ、処方において溶解又は懸濁される界面活性剤、乳化油、溶媒及び無機物質を含有する液体組成物に対しては、好ましくは、０．９００〜１．４００ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９００〜１．２５０ｇ／ｃｍ３、そしてより好ましくは０．９５０〜１．１５０ｇ／ｃｍ３の範囲を有することができる。大部分が水溶性組成物であるものは、１．０００ｇ／ｃｍ３に近い密度を有する傾向となるであろう。大部分が水溶性の液体製品という用語は、重量パーセンテージで水が最大成分である製品を意味する。１つの態様では、液体製品は、衣類仕上げ剤としても知られる衣類柔軟剤である。このような製品は、通常、５０重量％を超える水と約３〜４０重量％のカチオン性界面活性剤を含み、その密度は１．０００ｇ／ｃｍ３に近いか、又はそれ未満になるであろう。
【００８４】
いくつかの非水溶性又は低水溶性液体製品の処方は、アルコールやグリコールなどの極性溶媒をかなりの割合で含有し、結果としてその密度は、１．０００ｇ／ｃｍ３を超える可能性がある。以下の表４は、いくつかの商業ブランドの家庭用液体製品、洗濯用製品、パーソナルケア製品及び化粧用製品の密度の具体例をいくつかを含む。このリストは、実例であり、包括的でも本発明を決して制限するものでもないことを意図する。
【００８５】
【表５】
2013530253.tif 000007
【００８６】
マイクロカプセルを液体製品に組み入れると、液体とマイクロカプセルの間の密度差のために、常温の範囲（４℃〜４０℃）を超えて長期間保管したとき、マイクロカプセルが「クリーム化」すなわち表面に浮かび上がったり、又は、容器の底に沈殿したりする傾向がある。多くの要因がクリーム化又は沈殿が生じる速度に影響するが、もし製品自体が分離を遅くする又は防ぐならば有用である。ストークスの法則から、製品の粘度と、マイクロカプセルと液体製品との間の密度差との間に関係があることは明らかである。密度差が大きくなるほど、マイクロカプセルを懸濁するために、製品はより粘性が必要となる。このことは、振盪後に気泡をかなり長い間懸濁させることができる、十分に粘性のある製品によって容易に例証される。当然の結果、マイクロカプセルと製品がより近い密度でバランスをとっている場合は、マイクロカプセルの分散を維持するために、製品はそれほど粘性を必要としない。したがって、好ましくは、マイクロカプセルが導入された家庭用液体製品、洗濯用製品、パーソナルケア製品又は化粧品は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＬＶＴ粘度計を使用し、３番のスピンドルを用いて、３０ｒｐｍ、２５℃で測定した粘度が２０〜１０，０００ｍＰａｓ、好ましくは１００〜５０００ｍＰａｓ、さらに好ましくは１，０００〜５０００ｍＰａｓの範囲である。いくつかの製品の処方では、製品の粘度は長期貯蔵の間や温度の上昇の際に変化しうる。したがって、上記の値は、新しく製造されたサンプルだけではなく、４０℃で１２週間以上貯蔵されているサンプルにも適用するべきである。
【００８７】
液体製品のマイクロカプセル香料の使用量は、送達される有効成分の総ペイロードによって変化する。様々な状況（マイクロカプセル分散濃度、マイクロカプセル内の香料の割合及び所望の効果を生じるために必要な材料の量）が使用量に影響する。マイクロカプセル調製品から全ての水及び溶媒を除去した後にマイクロカプセルの乾燥重量として測定した、液体製品中へのマイクロカプセルの使用量は、液体製品組成物の０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜２．５重量％、より好ましくは組成物の０．１〜１．２５重量％の範囲とすべきである。マイクロカプセルは任意の従来の手段によって、通常は工程の適切な段階で、ただし通常は高せん断混合段階の後に添加される液体分散物として、製品中に包含させることができる。
【００８８】
ここで、本発明を以下に示す例によりさらに詳細に説明するが、これらに制限するものではない。
【実施例】
【００８９】
＜実施例１（参考）：香料組成物１＞
以下の表５は香料組成物１の処方を示す。
【００９０】
【表６】
2013530253.tif 000008
【００９１】
香料組成物１は、１５．８重量％のカテゴリＡ成分を含み、ＡＳＴＭ  Ｄ４０５２により２０℃で測定した密度は、０．８９３９ｇ／ｃｍ３である。
【００９２】
＜実施例２：香料組成物２＞
以下の表６は香料組成物２の処方を示す。
【００９３】
【表７】
2013530253.tif 000009
【００９４】
香料組成物２は、６１．５重量％のカテゴリＡ成分を含み、ＡＳＴＭ  Ｄ４０５２により２０℃で測定した密度は、０．９８５２ｇ／ｃｍ３である。
【００９５】
＜実施例３：香料組成物３＞
香料組成物３は、香料組成物１に高密度の香料成分を加え、低密度の香料成分を除去することによって製造した。以下の表７は香料組成物３の処方を示す。
【００９６】
【表８】
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【００９７】
香料組成物３は、３５．４９重量％のカテゴリＡ成分を含み、ＡＳＴＭ  Ｄ４０５２により２０℃で測定した密度は、０．９６７ｇ／ｃｍ３である。
【００９８】
以下の実施例４〜７では、特に言及しない限り、マイクロカプセルの調製に使用される全ての材料は、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから購入した。
【００９９】
＜実施例４：マイクロカプセルの調製＞
２５０ｍｌの密閉型の攪拌層にアンカータイプの攪拌機を取り付けた。Ａ相を加え、その後、連続してＢ相を加えた。
［Ａ相］
水：                                              １０５．８６ｇ
ドデシル硫酸ナトリウム：                          ０．２５５ｇ
［Ｂ相］
香料組成物４※：                                  ４２．６ｇ
メタクリル酸：                                    １３．１ｇ
メチルメタクリレート：                            ４．６ｇ
１，４−ブタンジオールジアクリレート：            １１．３ｇ
過酸化ラウロイル：                                ０．３００ｇ
［Ｃ相］
ペルオキソ二硫酸カリウム（２．５％）：            ０．４９ｇ
水：                                              ９．６１ｇ
【０１００】
※高砂から入手できる香料ＭＵＰＣＨＥ０２２Ｅで、密度は０．９０６ｇ／ｃｍ３（ＡＳＴＭ  Ｄ４０５２により、２０℃で測定）であり、カテゴリＡ成分を約２４重量％含む。
【０１０１】
Ｂ相と、次にＡ相を反応層に加え、攪拌機をＴ０時に始動させた。酸素を除去するために窒素ガスを反応混合物に通してバブリングしながら、３５℃で５０分間、攪拌速度を１１００ｒｐｍに設定することによって、細かく分散したエマルジョンに加工した。温度を１５分の間に７０℃まで上げ、さらに４時間反応させた。反応工程の間、サンプルが高粘度になりすぎた場合には、必要に応じて脱気水を少量（１０ｇ）添加した。３時間後、Ｃ相を０．４ｇ、混合物に添加した。４時間後に反応を停止し、それによりマイクロカプセルの分散体が得られた。
【０１０２】
この実施例におけるコア材のシェル材に対する重量比は１．４７：１であり、当業者は、成分の量を変えることによって、どのようにしてこの比率を変更できるかを推測することができる。
【０１０３】
＜実施例５：マイクロカプセルの調製＞
２５０ｍｌの密閉型の攪拌層にアンカータイプの攪拌機を取り付けた。そしてＡ相を加え、その後、連続してＢ相を加えた。
［Ａ相］
水：                                              １０５．８６ｇ
ドデシル硫酸ナトリウム：                          ０．２５５ｇ
［Ｂ相］
香料組成物５※：                                  ４２．５５ｇ
メタクリル酸：                                    ６．５２ｇ
メチルメタクリレート：                            ２．３０ｇ
１，４−ブタンジオールジアクリレート：            ５．６５ｇ
過酸化ラウロイル：                                ０．３００ｇ
［Ｃ相］
ペルオキソ二硫酸カリウム（２．５％）：            ０．４９ｇ
水：                                              ９．６１ｇ
【０１０４】
※高砂から入手できる香料ＭＵＧＲＰＦ０５６Ｄで、密度は０．９７４ｇ／ｃｍ３（ＡＳＴＭ  Ｄ４０５２により、２０℃で測定）であり、カテゴリＡ成分を約５５重量％含む。
【０１０５】
Ｂ相と、次にＡ相を反応層に加え、攪拌機をＴ０時に始動させた。酸素を除去するために窒素ガスを反応混合物に通してバブリングしながら、３５℃で５０分間、攪拌速度を１１００ｒｐｍに設定することによって、細かく分散したエマルジョンに加工した。温度を１５分の間に７０℃まで上げ、さらに４時間反応させた。３時間後、Ｃ相を０．４ｇ、混合物に添加した。４時間後に反応を停止し、それによりマイクロカプセルの分散体が得られた。
【０１０６】
この実施例におけるコア材のシェル材に対する重量比は２．９４：１であり、当業者は、成分の量を変えることによって、どのようにしてこの比率を変更できるかを推測することができる。
【０１０７】
＜実施例６：マイクロカプセルの調製＞
２５０ｍｌの密閉型の攪拌層にアンカータイプの攪拌機を取り付けた。Ａ相を加え、その後、連続してＢ相を加えた。
［Ａ相］
水：                                              １５０．００ｇ
ドデシル硫酸ナトリウム：                          ０．３７５ｇ
［Ｂ相］
香料組成物５※：                                  ４２．５５ｇ
メタクリル酸：                                    ３．１５ｇ
メチルメタクリレート：                            １．１１ｇ
１，４−ブタンジオールジアクリレート：            ２．８５ｇ
過酸化ラウロイル：                                ０．３００ｇ
［Ｃ相］
ペルオキソ二硫酸カリウム（２．５％）：            ０．２５ｇ
水：                                              ９．７５ｇ
【０１０８】
※実施例５の上記記載と同様
【０１０９】
Ｂ相と、次にＡ相を反応層に加え、攪拌機をＴ０時に始動させた。酸素を除去するために窒素ガスを反応混合物に通してバブリングしながら、３５℃で３０分間、攪拌速度を１１００ｒｐｍに設定することによって、細かく分散したエマルジョンに加工した。温度を１５分の間に７０℃まで上げ、さらに４時間反応させた。３時間後、Ｃ相を１ｇ、混合物に添加した。４時間後に反応を停止し、それによりマイクロカプセルの分散体が得られた。
【０１１０】
この実施例におけるコア材のシェル材に対する重量比は５．９８：１であり、当業者は、成分の量を変えることによって、どのようにしてこの比率を変更できるかを推測することができる。
【０１１１】
＜実施例７：マイクロカプセルの調製＞
２５０ｍｌの密閉型の攪拌層にアンカータイプの攪拌機を取り付けた。Ａ相を加え、その後、連続してＢ相を加えた。
［Ａ相］
水：                                              １５０．００ｇ
ドデシル硫酸ナトリウム：                          ０．３７５ｇ
［Ｂ相］
香料組成物５※：                                  ４２．５５ｇ
メタクリル酸：                                    １．８８ｇ
メチルメタクリレート：                            ０．６６ｇ
１，４−ブタンジオールジアクリレート：            １．７ｇ
過酸化ラウロイル：                                ０．１５ｇ
［Ｃ相］
ペルオキソ二硫酸カリウム（２．５％）：            ０．２５ｇ
水：                                              ９．７５ｇ
【０１１２】
※実施例５の上記記載と同様
【０１１３】
Ｂ相と、次にＡ相を反応層に加え、攪拌機をＴ０時に始動させた。酸素を除去するために窒素ガスを反応混合物に通してバブリングしながら、３５℃で３０分間、攪拌速度を１１００ｒｐｍに設定することによって、細かく分散したエマルジョンに加工した。温度を１５分の間に７０℃まで上げ、さらに４時間反応させた。３時間後、Ｃ相を１ｇ、混合物に添加した。４時間後に反応を停止し、それによりマイクロカプセルの分散体が得られた。
【０１１４】
この実施例におけるコア材のシェル材に対する重量比は１０．０３：１であり、当業者は、成分の量を変えることによって、どのようにしてこの比率を変更できるかを推測することができる。
【０１１５】
＜実施例８〜９：液体洗剤中のマイクロカプセルの安定性＞
実施例４及び５の手順を用いて２種のマイクロカプセル分散体を調製した。次に、各分散体を１．０％のマイクロカプセル分散体に相当するように、１．０７０〜１．０８０ｇ／ｃｍ３の密度を有するヘンケルクラフトジェル液体洗剤のサンプルに添加し、安定性試験を行った。マイクロカプセルに使用した香料組成物を以下の表８に示す。
【０１１６】
【表９】
2013530253.tif 000011
【０１１７】
４０℃で１日間、保存した後、実施例８及び９の両方のマイクロカプセルは、洗剤液体中で良好な分散状態を維持していた。
【０１１８】
＜実施例１０：香料組成物６＞
カプセル封入用の香料組成物は、以下の表９のように調製された。表９は、高密度油溶性有機成分（カテゴリＢ成分）を香料組成物２に加えることによって、密度を増加させて、対象の液体コンシューマ製品の密度により近く密度を合わせるために、どのように香料組成物の密度を変えることができるかを示す。
【０１１９】
【表１０】
2013530253.tif 000012
【０１２０】
この香料組成物は、実施例４〜７の方法によるカプセル封入に適している。
【０１２１】
＜実施例１１：香料組成物７＞
精油を含む本発明の香料組成物のさらなる実施例は、以下の表１０に示される。
【０１２２】
【表１１】
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【０１２３】
アミリスオイルの全成分の７０．３重量％を占める、アミリスオイルの主要成分を以下の表１１に示す。使用された油の密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ４０５２に従って２０℃で測定すると、０．９５９ｇ／ｃｍ３であった。また該主要成分は、ＣｌｏｇＰ値が１．５より大きいものの、６．００未満である環状化合物である。したがって、アミリスオイルはカテゴリＡ成分である。ＣｌｏｇＰ値が１．００から６．００の範囲である他の７つの高密度成分と、カテゴリＢ成分（トリエチルシトレート）は、総パーセンテージで香料組成物の９２．５２重量％を占める、混合された高密度成分となる。この香料組成物は、実施例４〜７の方法によるカプセル封入に適している。
【０１２４】
【表１２】
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【０１２５】
本発明について、詳細に、その特定の実施例を参照して説明してきたが、本発明の趣旨および範囲から逸脱することなく、様々な変更や修正を行うことができることは当業者には明らかであろう。
【０１２６】
この出願は、２０１０年６月１５日に出願された欧州特許出願第１０  ３０５  ６３７．０号明細書を基礎としたものであり、その内容の全ては参照により本明細書に組み込まれる。
【産業上の利用可能性】
【０１２７】
本発明は、家庭用液体製品、洗濯用製品、パーソナルケア製品及び化粧品中の成分として使用したときに香料及び他の任意の有益な化学物質の送達と放出を制御するための、香料組成物をコアに包含するコアシェル型マイクロカプセルを提供することができる。
【国際調査報告】
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