(57)【要約】  本発明は、式（Ｉ）の化合物2013529594.tif 000299（式中、Ｐは、フェニル、ナフチル、１個もしくは２個の窒素原子を環員として含有する６員ヘテロアリール基または１個もしくは２個の窒素原子を環員として含有する１０員二環式ヘテロアリール基であり、ここで、フェニル、ナフチルおよびヘテロアリール基は任意により置換されており；Ｒ1はクロロジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｒ2は任意により置換されているアリールまたは任意により置換されているヘテロアリールであり；ｎは０または１である）を調製するための立体選択的方法であって（ａ−ｉ）式ＩＩの化合物2013529594.tif 000300（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は式Ｉの化合物について定義されているとおりである）をニトロメタンとキラル触媒の存在下で反応させて式ＩＩＩの化合物2013529594.tif 000301（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は式Ｉの化合物について定義されているとおりである）を得るステップ、および（ａ−ｉｉ）式ＩＩＩの化合物を還元環化して式Ｉの化合物を得るステップを含む方法を含む方法を提供する。  本発明はまた、式（Ｉ）の化合物を合成する方法に有用な中間体を提供する。
2013529594.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉの化合物
【化１】
2013529594.tif 000255
（式中、
Ｐは、フェニル、ナフチル、１個もしくは２個の窒素原子を環員として含有する６員ヘテロアリール基または１個もしくは２個の窒素原子を環員として含有する１０員二環式ヘテロアリール基であり、ここで、前記フェニル、ナフチルおよびヘテロアリール基は任意により置換されており；
Ｒ1はクロロジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｒ2は任意により置換されているアリールまたは任意により置換されているヘテロアリールであり；
ｎは０または１である）
の調製の方法であって、
（ａ−ｉ）式ＩＩの化合物
【化２】
2013529594.tif 000256
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は前記式Ｉの化合物について定義されているとおりである）
をニトロメタンとキラル触媒の存在下で反応させて式ＩＩＩの化合物
【化３】
2013529594.tif 000257
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は前記式Ｉの化合物について定義されているとおりである）を得るステップ、および
（ａ−ｉｉ）前記式ＩＩＩの化合物を還元環化して前記式Ｉの化合物を得るステップ；または
（ｂ−ｉ）式ＩＩの化合物
【化４】
2013529594.tif 000258
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は前記式Ｉの化合物について定義されているとおりである）
をシアン化物の供給源とキラル触媒の存在下で反応させて式ＩＶの化合物
【化５】
2013529594.tif 000259
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は前記式Ｉの化合物について定義されているとおりである）を得るステップ、および
（ｂ−ｉｉ）前記式ＩＶの化合物を還元環化してｎが０である前記式Ｉの化合物を得るステップ；
または
（ｃ−ｉ）式ＩＩの化合物
【化６】
2013529594.tif 000260
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は前記式Ｉの化合物について定義されているとおりである）
を式ＸＸＩＩの化合物
【化７】
2013529594.tif 000261
（式中、Ｗは水素または任意により置換されているアリールであり、Ｙは任意により置換されているアリールであり、および、Ｚは任意により置換されているアルキルまたは任意により置換されているアリールアルキレンである）
とキラル触媒の存在下で反応させて式ＸＸＩＩＩの化合物
【化８】
2013529594.tif 000262
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は前記式Ｉの化合物について定義されているとおりであり、ならびに、Ｙ、ＷおよびＺは前記式ＸＸＩＩの化合物について定義されているとおりである）
を得るステップ
（ｃ−ｉｉ）前記式ＸＸＩＩＩの化合物を好適な酸または好適な塩基で処理してＹ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｗを遊離させ、式ＸＸＩＶの化合物
【化９】
2013529594.tif 000263
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は前記式Ｉの化合物について定義されているとおりであり、ならびに、Ｚは前記式ＸＸＩＩの化合物について定義されているとおりである）を得るステップ、および
（ｃ−ｉｉｉ）前記化合物ＸＸＩＶを脱カルボキシル化してｎが０である前記化合物Ｉを得るステップ；
または
（ｄ−ｉ）式ＸＸＶの化合物
【化１０】
2013529594.tif 000264
（式中、Ｒ1およびＲ2は前記式Ｉの化合物について定義されているとおりである）
を式ＸＸＶＩの化合物
【化１１】
2013529594.tif 000265
（式中、Ｐは前記式Ｉの化合物について定義されているとおりである）
とキラル触媒の存在下で反応させて式ＩＩＩの化合物
【化１２】
2013529594.tif 000266
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は前記式Ｉの化合物について定義されているとおりである）を得るステップ、および
（ｄ−ｉｉ）前記式ＩＩＩの化合物を還元環化して前記式Ｉの化合物を得るステップ
を含む方法。
【請求項２】
前記式Ｉの化合物が、方法（ａ）または方法（ｂ）に従って調製される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記キラル触媒が、キラルシンコナアルカロイド誘導体、キラルチオ尿素誘導体、キラル尿素誘導体、キラルアザ−クラウンエーテル誘導体、キラル金属錯体、キラルアミジンもしくはグアニジン誘導体、キラルピロリジンもしくはイミダゾリジン誘導体、キラルスカンジウムＩＩＩ錯体、キラルナフチル相間移動触媒、キラルガロジニウム（ｇａｌｏｄｉｎｉｕｍ）もしくはストロンチウム触媒、キラルクラウンエーテル誘導体、または、アルカリ土類金属に対するキラルリガンドである、請求項１または請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記キラル触媒がキラルシンコナアルカロイド誘導体である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記式Ｉの化合物が方法（ａ）により調製されると共に、前記キラルシンコナアルカロイド誘導体が、式ＶＩＩの化合物
【化１３】
2013529594.tif 000267
（式中、
Ｗ1はエチルまたはビニルであり；Ｒ30は水素またはＣ1〜Ｃ4アルコキシであり；Ｒ31は、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ4アルケニルオキシまたは任意により置換されているベンジルオキシであり；Ｒ32は任意により置換されているアリールまたは任意により置換されているヘテロアリールであり；Ｘはアニオンである）または
式ＩＸの化合物
【化１４】
2013529594.tif 000268
（式中、
ＹはＳまたはＯであり、Ｗ3はエチルまたはビニルであり；Ｒ37は水素またはＣ1〜Ｃ4アルコキシであり；Ｒ38は任意により置換されているアリールまたは任意により置換されているＣ3〜Ｃ10シクロアルキルである）または
式Ｘの化合物
【化１５】
2013529594.tif 000269
（式中、Ｗ4はエチルまたはビニルであり；Ｒ54は水素またはＣ1〜Ｃ4アルコキシであり；Ｒ55は任意により置換されているアリールである）
である、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記キラルシンコナアルカロイド誘導体が式ＩＸの化合物である、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記式Ｉの化合物が方法（ｂ）により調製されると共に、前記キラルシンコナアルカロイド誘導体が式ＶＩＩの化合物
【化１６】
2013529594.tif 000270
（式中、
Ｗ1はエチルまたはビニルであり；Ｒ30は水素またはＣ1〜Ｃ4アルコキシであり；Ｒ31は、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ4アルケニルオキシまたは任意により置換されているベンジルオキシであり；Ｒ32は任意により置換されているアリールまたは任意により置換されているヘテロアリールであり；Ｘはアニオンである）
である、請求項４に記載の方法。
【請求項８】
前記式Ｉの化合物が方法（ｃ）により調製されると共に、前記キラルシンコナアルカロイド誘導体が式ＶＩＩの化合物
【化１７】
2013529594.tif 000271
（式中、
Ｗ1はエチルまたはビニルであり；Ｒ30は水素またはＣ1〜Ｃ4アルコキシであり；Ｒ31はＣ2〜Ｃ4アルケニルオキシまたは任意により置換されているベンジルオキシであり；Ｒ32は任意により置換されているアリールまたは任意により置換されているヘテロアリールであり；Ｘはアニオンである）
である、請求項４に記載の方法。
【請求項９】
式Ｉｒの化合物
【化１８】
2013529594.tif 000272
（式中、
Ｐは、フェニル、ナフチル、１個もしくは２個の窒素原子を環員として含有する６員ヘテロアリール基または１個もしくは２個の窒素原子を環員として含有する１０員二環式ヘテロアリール基であり、ここで、前記フェニル、ナフチルおよびヘテロアリール基は任意により置換されており；
Ｒ1はクロロジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｒ2は任意により置換されているアリールまたは任意により置換されているヘテロアリールであり；
ｎは０または１である）
の調製方法であって；
（ｃｒ−ｉ）式ＩＩの化合物
【化１９】
2013529594.tif 000273
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は前記式Ｉの化合物について定義されているとおりである）
を式ＸＸＩＩの化合物
【化２０】
2013529594.tif 000274
（式中、Ｗは水素または任意により置換されているアリールであり、Ｙは任意により置換されているアリールであり、および、Ｚは任意により置換されているアルキルまたは任意により置換されているアリールアルキレンである）
と反応させて式ＸＸＩＩＩｒの化合物
【化２１】
2013529594.tif 000275
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は前記式Ｉの化合物について定義されているとおりであり、ならびに、Ｙ、ＷおよびＺは前記式ＸＸＩＩの化合物について定義されているとおりである）を得るステップ
（ｃｒ−ｉｉ）前記式ＸＸＩＩＩｒの化合物を好適な酸または好適な塩基で処理してＹ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｗを遊離させ、式ＸＸＩＶｒの化合物
【化２２】
2013529594.tif 000276
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は前記式Ｉの化合物について定義されているとおりであり、ならびに、Ｚは前記式ＸＸＩＩの化合物について定義されているとおりである）を得るステップ、および
（ｃｒ−ｉｉｉ）前記化合物ＸＸＩＶｒを脱カルボキシル化してｎが０である前記化合物Ｉを得るステップ
を含む調製方法。
【請求項１０】
式Ｉｒの化合物
【化２３】
2013529594.tif 000277
（式中、
Ｐは、フェニル、ナフチル、１個もしくは２個の窒素原子を環員として含有する６員ヘテロアリール基または１個もしくは２個の窒素原子を環員として含有する１０員二環式ヘテロアリール基であり、ここで、前記フェニル、ナフチルおよびヘテロアリール基は任意により置換されており；
Ｒ1はクロロジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｒ2は任意により置換されているアリールまたは任意により置換されているヘテロアリールであり；
ｎは０または１である）
の調製方法であって、
（ｄｒ−ｉ）式ＸＸＶの化合物
【化２４】
2013529594.tif 000278
（式中、Ｒ1およびＲ2は前記式Ｉの化合物について定義されているとおりである）
を式ＸＸＶＩの化合物
【化２５】
2013529594.tif 000279
（式中、Ｐは前記式Ｉの化合物について定義されているとおりである）
と反応させて式ＩＩＩの化合物ｒ
【化２６】
2013529594.tif 000280
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は前記式Ｉの化合物について定義されているとおりである）を得るステップ、および
（ｄｒ−ｉｉ）前記式ＩＩＩｒの化合物を還元環化して前記式Ｉの化合物を得るステップ
を含む調製方法。
【請求項１１】
Ｒ2が、アリールもしくは１つ〜５つのＲ3で置換されているアリール、または、ヘテロアリールもしくは１つ〜５つのＲ3で置換されているヘテロアリールであり；
各Ｒ3が、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルキニル、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルアミノ、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシ、メルカプト、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、アリールもしくは１つ〜５つのＲ4で置換されているアリール、または、ヘテロシクリルもしくは１つ〜５つのＲ4で置換されているヘテロシクリルであり；
ＰがＰ１またはＰ２であり
【化２７】
2013529594.tif 000281
Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4が、相互に独立して、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ5または窒素であるが、ただし、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4の２個以下が窒素であり；
Ａ1’、Ａ2’、Ａ3’、Ａ4’、Ａ5’およびＡ6’が、相互に独立して、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ5または窒素であるが、ただし、Ａ1’、Ａ2’、Ａ3’、Ａ4’、Ａ5’およびＡ6’の２個以下が窒素であり；
各Ｒ5が、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニルまたはＣ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニルであり；
Ｑが、水素、ハロゲン、ニトロ、ＮＨ2、シアノ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ3〜Ｃ8ハロアルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニル、アリールスルホニルもしくはＣ1〜Ｃ4アルキルおよびニトロから独立して選択される１つ〜５つの基で置換されているアリールスルホニル、−Ｎ（Ｒ6）Ｒ7b、−Ｃ（＝Ｗ5）Ｎ（Ｒ6）Ｒ7、−Ｃ（Ｒ15）（Ｒ16）Ｎ（Ｒ17）Ｒ18、−Ｃ（＝Ｗ5）ＯＲ7a、−Ｃ（＝Ｗ5）Ｒ13、−ＯＲ14、アリールもしくは１つ〜５つのＺ1で置換されているアリール、ヘテロシクリルもしくは１つ〜５つのＺ1で置換されているヘテロシクリルであり；
Ｒ6が、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシカルボニルであり；
Ｒ7が、水素、アルキルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているアルキル、アルケニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているアルケニル、アルキニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているアルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキルもしくは１つ〜５つのＲ9で置換されているＣ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキレンもしくはシクロアルキル部分が１つ〜５つのＲ9で置換されているＣ3〜Ｃ10シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、Ｃ1〜Ｃ8アルキル−Ｎ（Ｒ6）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル−Ｎ（Ｒ6）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル−アミノカルボニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｏ−Ｎ＝ＣＨ−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル−Ｏ−Ｎ＝ＣＨ−、アリール−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンもしくはアリール部分が１つ〜５つのＲ10で置換されているアリール−Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、ヘテロシクリル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンもしくはヘテロシクリル部分が１つ〜５つのＲ10で置換されていると共にヘテロシクリル部分が、Ｏ、Ｎ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ−ＯＲ12、Ｎ−Ｒ12、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ12およびＳＯ＝Ｎ−Ｒ12から独立して選択される１つ以上の環員を含有しているヘテロシクリル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレン；アリールもしくは１つ〜５つのＲ10で置換されているアリール、ヘテロシクリルもしくは１つ〜５つのＲ10で置換されていると共にヘテロシクリル部分が、Ｏ、Ｎ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ−ＯＲ12、Ｎ−Ｒ12、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ12およびＳＯ＝Ｎ−Ｒ12から独立して選択される１つ以上の環員を含有しているヘテロシクリルであり；
Ｒ7aが、水素、アルキルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているアルキル、アルケニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているアルケニル、アルキニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているアルキニル、シクロアルキルもしくは１つ〜５つのＲ9で置換されているシクロアルキル、アリール−アルキレンもしくはアリール部分が１つ〜５つのＲ10で置換されているアリール−アルキレン、ヘテロアリール−アルキレンもしくはヘテロアリール部分が１つ〜５つのＲ10で置換されているヘテロアリール−アルキレン、アリールもしくは１つ〜５つのＲ10で置換されているアリール、または、ヘテロアリールもしくは１つ〜５つのＲ10で置換されているヘテロアリールであり；
Ｒ7bが、水素、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、ハロアルケニル、アルキニル、ハロアルキニルシクロアルキル、ハロシクロアルキル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニルまたはベンジルであり；
各Ｒ8が、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ＮＨ2、メルカプト、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルアミノ、Ｃ2〜Ｃ8ジアルキルアミノ、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキルアミノ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルアミノカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルアミノカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロジアルキルアミノカルボニルであり；
各Ｒ9が、独立して、ハロゲンまたはＣ1〜Ｃ8アルキルであり；
各Ｒ10が、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルキニル、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシ、メルカプト、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、アリールもしくは１つ〜５つのＲ11で置換されているアリール、または、ヘテロシクリルもしくは１つ〜５つのＲ11で置換されているヘテロシクリルであり；
各Ｒ4およびＲ11が、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシカルボニルであり；
各Ｒ12が、独立して、水素、シアノ、シアノ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、１個の炭素原子がＯ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）あるいはＳＯ2により置換されているＣ3〜Ｃ8シクロアルキル、または、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ8アルキレン、シクロアルキル基中の１個の炭素原子がＯ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）あるいはＳＯ2により置換されているＣ3〜Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ8アルキレン、または、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキレン、Ｃ1〜Ｃ8ヒドロキシアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシＣ1〜Ｃ8アルキレン、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルキニル、アリールもしくは１つ〜３つのＲ11で置換されているアリール、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキル−スルホニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニル、アリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキレンもしくはアリール部分が１つ〜３つのＲ11で置換されているアリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、または、ヘテロアリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキレンもしくはヘテロアリール部分が１つ〜３つのＲ11で置換されているヘテロアリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、または、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル−Ｏ−Ｎ＝）Ｃ−ＣＨ2−であり；
Ｒ13がハロゲンまたはイミダゾールであり；
各Ｒ14が、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、Ｃ1〜Ｃ10アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニル、または、アリールスルホニルもしくはＣ1〜Ｃ4アルキルおよびニトロから独立して独立して選択される１つ〜５つの基で置換されているアリールスルホニルであり；
各Ｒ15およびＲ16が、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキルもしくは１つ〜５つのＲ9で置換されているＣ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ2〜Ｃ12アルキニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ12アルキニル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシチオカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシチオカルボニルであるか、または、Ｒ15およびＲ16が、これらが結合している炭素原子と一緒になって、３〜６員炭素環を形成していてもよく；
Ｒ17が、水素、ＮＨ2、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニルアミノもしくはアルキルが１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルカルボニルアミノ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノもしくはアルキルが１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルアミノ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキルもしくは１つ〜５つのＲ9で置換されているＣ3〜Ｃ8シクロアルキル、シアノ、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ2〜Ｃ12アルキニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ12アルキニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシカルボニルであるか、または、ＣＨ2−Ｒ19、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ19およびＣ（＝Ｓ）Ｒ19から選択され；
Ｒ18が、水素、シアノ、カルボニル、チオカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルチオカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノカルボニルもしくはアルキルが１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルアミノカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノチオカルボニルもしくはアルキルが１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルアミノチオカルボニル、Ｃ2〜Ｃ24（総炭素数）ジアルキルアミノカルボニルまたは一方もしくは両方のアルキルが１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ24（総炭素数）ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ2〜Ｃ24（総炭素数）ジアルキルアミノチオカルボニルまたは一方もしくは両方のアルキルが１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ24（総炭素数）ジアルキルアミノチオカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシアミノカルボニルもしくはアルコキシが１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシアミノカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシアミノチオカルボニルもしくはアルコキシが１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシアミノチオカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシチオカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシチオカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12チオアルコキシカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12チオアルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12チオアルコキシチオカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12チオアルコキシチオカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルホニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルスルホニル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ9で置換されているＣ3〜Ｃ12シクロアルキルカルボニル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ12アルケニルカルボニル、Ｃ2〜Ｃ12アルキニルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ12アルキニルカルボニル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ9で置換されているＣ3〜Ｃ12シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルスルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルフィニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルスルフィニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルホニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルスルホニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルカルボニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルアミノカルボニルもしくはシクロアルキルが１つ〜５つのＲ9で置換されているＣ3〜Ｃ12シクロアルキルアミノカルボニル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルアミノカルボニルもしくはアルケニルが１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ12アルケニルアミノカルボニル、Ｃ2〜Ｃ12アルキニルノカルボニルもしくはアルキニルが１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ12アルキニルノカルボニルであるか、または、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ19およびＣ（＝Ｓ）Ｒ19から選択され；
または、Ｒ17およびＲ18が、これらが結合している窒素原子と一緒になって、１つ〜５つのＲ11で置換されていてもよく、もしくは、ケト、チオケトまたはニトロイミノ基で置換されていてもよい３〜６員複素環を形成しており；
Ｒ19が、アリールもしくは１つ〜５つのＲ11で置換されているアリール、ヘテロシクリルもしくは１つ〜５つのＲ11で置換されているヘテロシクリルであり；
各アリールスルホニルもしくはＣ1〜Ｃ4アルキルおよびニトロから独立して選択される１つ〜５つの基で置換されているアリールスルホニルが、独立して、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ12アルキルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシルまたはチオールであり；
各Ｗ5が、独立して、ＯまたはＳである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
Ｒ2が、フェニルもしくは１つ〜５つのＲ3で置換されているフェニルであり；
Ｑが、シアノ、ハロゲン、ニトロ、ＮＨ2、アリールスルホニルもしくはＣ1〜Ｃ4アルキルおよびニトロから独立して選択される１つ〜５つの基で置換されているアリールスルホニル、ヘテロシクリルもしくは１つ〜５つのＺ1で置換されているヘテロシクリル、−ＯＲ14、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ6）Ｒ7、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ7a、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ13または−Ｃ（Ｒ15）（Ｒ16）Ｎ（Ｒ17）Ｒ18である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
ＰがＰ３であり；
【化２８】
2013529594.tif 000282
Ａ3およびＡ4がＣ−Ｈであるか、または、Ａ3およびＡ4の一方がＣ−Ｈであると共に他方が窒素であり；
Ｒ5aが水素であり；
Ｒ5bがメチルであり；
または、Ｒ5aおよびＲ5bが一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−架橋を形成し；
Ｑが、シアノ、ハロゲン、ニトロ、ＮＨ2、フェニルスルホニルもしくはＣ1〜Ｃ4アルキルおよびニトロから独立して選択される１つ〜５つの基で置換されているフェニルスルホニル、−ＯＲ14、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ6）Ｒ7、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ7a、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ13、−Ｃ（Ｒ15）（Ｒ16）Ｎ（Ｒ17）Ｒ18またはＨ１〜Ｈ９から選択される複素環であり；
【化２９】
2013529594.tif 000283
ｋが０、１または２であり；
Ｒ6が、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシカルボニルであり；
Ｒ7が、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキルもしくは１つ〜５つのＲ9で置換されているＣ3〜Ｃ10シクロアルキル、アリール−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンもしくはアリール部分が１つ〜５つのＲ10で置換されているアリール−Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、ヘテロシクリル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンもしくはヘテロシクリル部分が１つ〜５つのＲ10で置換されているヘテロシクリル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレン（各ヘテロシクリル部分がＯ、Ｎ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ−ＯＲ12、Ｎ−Ｒ12、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ12およびＳＯ＝Ｎ−Ｒ12から独立して選択される１つ以上の環員を含有している）、アリールもしくは１つ〜５つのＲ10で置換されているアリール、ヘテロシクリルもしくは１つ〜５つのＲ10で置換されているヘテロシクリル（各ヘテロシクリル部分がＯ、Ｎ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ−ＯＲ12、Ｎ−Ｒ12、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ12およびＳＯ＝Ｎ−Ｒ12から独立して選択される１つ以上の環員を含有している）、Ｃ1〜Ｃ8アルキル−Ｎ（Ｒ6）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル−Ｎ（Ｒ6）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル−アミノカルボニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｏ−Ｎ＝ＣＨ−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル−Ｏ−Ｎ＝ＣＨ−であり；
Ｒ7aが、Ｃ1〜Ｃ15アルキル、Ｃ1〜Ｃ15ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ15アルケニル、Ｃ2〜Ｃ15ハロアルケニル、ピリジルまたはベンジルである、請求項１１または請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
Ｑが、シアノ、ハロゲン、ニトロ、ＮＨ2、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、フェニルスルホニルもしくはＣ1〜Ｃ4アルキルおよびニトロから独立して選択される１つ〜５つの基で置換されているフェニルスルホニル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ6）Ｒ7、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ7a、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ13、−Ｃ（Ｒ15）（Ｒ16）Ｎ（Ｒ17）Ｒ18またはＨ１〜Ｈ９から選択される複素環であり；
Ｒ6が、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシカルボニルであり；
Ｒ7が、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンもしくはフェニル部分が１つ〜５つのＲ10で置換されているフェニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、ピリジル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンもしくはピリジル部分が１つ〜４つのＲ10で置換されているピリジル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、チアゾリル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンもしくはチアゾリル部分が１つもしくは２つのＲ10で置換されているチアゾリル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、フェニルもしくは１つ〜５つのＲ10で置換されているフェニル、ピリジルもしくは１つ〜４つのＲ10で置換されているピリジル、チアゾリルまたは１つもしくは２つのＲ10で置換されているチアゾリル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルもしくは１つの環原子がＯもしくはＳで置換されているＣ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−Ｏ−Ｎ＝ＣＨ−、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル−Ｏ−Ｎ＝ＣＨ−、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−Ｎ（Ｒ6）−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2−、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル−Ｎ（Ｒ6）−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2−または式（Ａ）の基であり；
【化３０】
2013529594.tif 000284
Ｌが単結合またはＣ1〜Ｃ6アルキレンであり；
Ｙ1、Ｙ2およびＹ3が、互いに独立して、ＣＲ21Ｒ22、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ−ＯＲ12、Ｎ−Ｒ12、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ12またはＳＯ＝Ｎ−Ｒ12であるが、ただし、Ｙ1、Ｙ2またはＹ3の少なくとも１つはＣＲ21Ｒ22、Ｃ＝ＯまたはＣ＝Ｎ−ＯＲ12ではなく；
各Ｒ8が、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、メルカプト、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニル−であり；
各Ｒ12が、独立して、水素、シアノ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニル、アリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキレンもしくはアリール部分が１つ〜３つのＲ11で置換されているアリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキレンまたはヘテロアリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキレンもしくはヘテロアリール部分が１つ〜３つのＲ11で置換されているヘテロアリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキレンであり；
Ｒ15およびＲ16が、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルから独立して選択され；
Ｒ17が、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、またはＣ1〜Ｃ8アルコキシカルボニルであり；
Ｒ18が、Ｃ1〜Ｃ4アルキルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ4アルキルカルボニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルカルボニルもしくはシクロアルキルが１つ〜５つのＲ9で置換されているＣ3〜Ｃ6シクロアルキルカルボニルであり；
Ｒ20が水素またはＣ1〜Ｃ8アルキルであり；
各Ｒ21およびＲ22が、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ8アルキルまたはＣ1〜Ｃ8ハロアルキルであり；
各Ｚ1が、独立して、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシである、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
Ｑが、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ6）Ｒ7、−Ｃ（Ｒ15）（Ｒ16）Ｎ（Ｒ17）Ｒ18、または、Ｈ１〜Ｈ９から選択される複素環である、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
Ｑが−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ6）Ｒ7であり、および、Ｒ7が式（Ａ）の基である、請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
式Ｉの化合物
【化３１】
2013529594.tif 000285
（式中、Ｐ、Ｒ1、Ｒ2およびｎは、請求項１〜１６のいずれか一項における前記式Ｉの化合物について定義されているとおりである）もしくは、その塩もしくはＮ−オキシド；または、
式ＩＩＩの化合物
【化３２】
2013529594.tif 000286
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は、請求項１〜１６のいずれか一項における前記式Ｉの化合物について定義されているとおりである）もしくは、その塩もしくはＮ−オキシド；または、
式ＩＶの化合物
【化３３】
2013529594.tif 000287
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は、請求項１〜１６のいずれか一項における前記式Ｉの化合物について定義されているとおりである）もしくは、その塩もしくはＮ−オキシド；または、
式ＸＸＩＩＩの化合物
【化３４】
2013529594.tif 000288
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は、請求項１〜１６のいずれか一項における前記式Ｉの化合物について定義されているとおりであり、ここで、Ｗは水素または任意により置換されているアリールであり、Ｙは任意により置換されているアリールであり、および、Ｚは任意により置換されているアルキルまたは任意により置換されているアリールアルキレンである）もしくは、その塩もしくはＮ−オキシド；または、
式ＸＸＩＶの化合物
【化３５】
2013529594.tif 000289
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は、請求項１〜１６のいずれか一項における前記式Ｉの化合物について定義されているとおりであり、ならびに、Ｚは、任意により置換されているアルキルまたは任意により置換されているアリールアルキレンである）もしくは、その塩もしくはＮ−オキシド。
【請求項１８】
式Ｉの化合物および式ＩＡの化合物
【化３６】
2013529594.tif 000290
（式中、
Ｒ1はクロロジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｒ2は任意により置換されているアリールまたは任意により置換されているヘテロアリールであり；
Ｐは、フェニル、ナフチル、１個もしくは２個の窒素原子を環員として含有する６員ヘテロアリール基または１個もしくは２個の窒素原子を環員として含有する１０員二環式ヘテロアリール基であり、ここで、前記フェニル、ナフチルおよびヘテロアリール基は任意により置換されており；
ｎは０または１である）
を含む混合物であって、前記式Ｉの化合物が富化されている前記混合物；または
式ＩＩＩの化合物および式ＩＩＩＡの化合物
【化３７】
2013529594.tif 000291
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は前記式Ｉの化合物について定義されているとおりである）
を含む混合物であって、前記式ＩＩＩの化合物が富化されている前記混合物；または
式ＩＶの化合物および式ＩＶＡの化合物
【化３８】
2013529594.tif 000292
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＰは前記式Ｉの化合物について定義されているとおりである）
を含む混合物であって、前記式ＩＶの化合物が富化されている前記混合物；または
式ＸＸＩＩＩの化合物および式ＸＸＩＩＩＡの化合物
【化３９】
2013529594.tif 000293
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＰは前記式Ｉの化合物について定義されているとおりであり、ここで、Ｙは水素または任意により置換されているアリールであり、Ｗは任意により置換されているアリールであり、および、Ｚは任意により置換されているアルキルまたは任意により置換されているアリールアルキレンである）を含む混合物であって、前記式ＸＸＩＩＩの化合物が富化されている前記混合物；または
式ＸＸＩＶの化合物および式ＸＸＩＶＡの化合物
【化４０】
2013529594.tif 000294
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＰは式Ｉの化合物について定義されているとおりであり、ならびに、Ｚは任意により置換されているアルキルまたは任意により置換されているアリールアルキレンである）を含む混合物であって、式ＸＸＩＶの化合物が富化されている前記混合物。
【請求項１９】
式Ｖの化合物
【化４１】
2013529594.tif 000295
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ5a、Ｒ5bおよびｎは請求項１〜１６のいずれか一項における前記式Ｉの化合物について定義されているとおりであり、ならびに、Ｒはハロゲン、ＯＨまたはＣ1〜Ｃ15アルコキシである）もしくは、その塩もしくはＮ−オキシド；または、
式ＶＩの化合物
【化４２】
2013529594.tif 000296
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ5a、Ｒ5bおよびｎは、請求項１〜１６のいずれか一項における前記式Ｉの化合物について定義されているとおりであり、ならびに、ＸBは脱離基である）もしくは、その塩もしくはＮ−オキシド。
【請求項２０】
式ＸＸＩＩＩｒの化合物
【化４３】
2013529594.tif 000297
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は、請求項１〜１６のいずれか一項における前記式Ｉの化合物について定義されているとおりであり、ここで、Ｗは水素または任意により置換されているアリールであり、Ｙは任意により置換されているアリールであり、および、Ｚは任意により置換されているアルキルまたは任意により置換されているアリールアルキレンである）もしくは、その塩もしくはＮ−オキシド；または、
式ＸＸＩＶｒの化合物
【化４４】
2013529594.tif 000298
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は、請求項１〜１６のいずれか一項における前記式Ｉの化合物について定義されているとおりであり、ならびに、Ｚは任意により置換されているアルキルまたは任意により置換されているアリールアルキレンである）もしくは、その塩もしくはＮ−オキシド。
【請求項２１】
請求項１５または請求項１６に定義されている式Ｉの有害生物防除化合物の調製方法であって、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法を実施するステップを含む方法。
【請求項２２】
有害生物、有害生物の生息地、または、有害生物による襲撃を受けやすい植物に、請求項１８に定義されている式Ｉの化合物の鏡像異性体的に富化されている混合物を適用するステップを含む昆虫、ダニ類、線虫類または軟体動物類を防除する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、置換ジヒドロ−ピロール誘導体の合成に関し、特に、置換ジヒドロ−ピロール誘導体の立体選択的合成に関する。本発明は、特に、有害生物防除活性を有する置換ジヒドロ−ピロール誘導体の立体選択的合成に関する。
【背景技術】
【０００２】
殺虫特性を有する一定のジヒドロ−ピロール誘導体が、例えば特開２００７／０９１７０８号公報、特開２００８／１３３２７３号公報、特開２０１０／２５４６２９号公報、国際公開第０９０９７９９２号パンフレット、国際公開第０９０７２６２１号パンフレットおよび国際公開第２０１０／０２０５２２号パンフレットに開示されている。このようなジヒドロ−ピロール誘導体は、ジヒドロ−ピロール部分の環員の１つに少なくとも１つのキラル中心を有している。本発明は、このような化合物のエナンチオマー、ならびに、このような化合物の合成において用いられることが可能である中間体を選択的に合成する方法を提供する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
従って、第１の態様において、本発明は、式Ｉの化合物
【化１】
2013529594.tif 000003
（式中、
Ｐは、フェニル、ナフチル、１個もしくは２個の窒素原子を環員として含有する６員ヘテロアリール基または１個もしくは２個の窒素原子を環員として含有する１０員二環式ヘテロアリール基であり、ここで、フェニル、ナフチルおよびヘテロアリール基は任意により置換されており；
Ｒ1はクロロジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｒ2は任意により置換されているアリールまたは任意により置換されているヘテロアリールであり；
ｎは０または１である）
の調製方法であって、
（ａ−ｉ）式ＩＩの化合物
【化２】
2013529594.tif 000004
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は式Ｉの化合物について定義されているとおりである）
をニトロメタンとキラル触媒の存在下で反応させて式ＩＩＩの化合物
【化３】
2013529594.tif 000005
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は式Ｉの化合物について定義されているとおりである）を得るステップ、および
（ａ−ｉｉ）式ＩＩＩの化合物を還元環化して式Ｉの化合物を得るステップ；または
（ｂ−ｉ）式ＩＩの化合物
【化４】
2013529594.tif 000006
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は式Ｉの化合物について定義されているとおりである）
をシアン化物の供給源とキラル触媒の存在下で反応させて式ＩＶの化合物
【化５】
2013529594.tif 000007
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は式Ｉの化合物について定義されているとおりである）を得るステップ、および
（ｂ−ｉｉ）式ＩＶの化合物を還元環化してｎが０である式Ｉの化合物を得るステップ；
または
（ｃ−ｉ）式ＩＩの化合物
【化６】
2013529594.tif 000008
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は式Ｉの化合物について定義されているとおりである）
を式ＸＸＩＩの化合物
【化７】
2013529594.tif 000009
（式中、Ｗは水素または任意により置換されているアリールであり、Ｙは任意により置換されているアリールであり、および、Ｚは任意により置換されているアルキルまたは任意により置換されているアリールアルキレンである）
とキラル触媒の存在下で反応させて式ＸＸＩＩＩの化合物
【化８】
2013529594.tif 000010
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は式Ｉの化合物について定義されているとおりであり、ならびに、Ｙ、ＷおよびＺは式ＸＸＩＩの化合物について定義されているとおりである）
を得るステップ
（ｃ−ｉｉ）式ＸＸＩＩＩの化合物を好適な酸または好適な塩基で処理してＹ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｗを遊離させ、式ＸＸＩＶの化合物
【化９】
2013529594.tif 000011
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は式Ｉの化合物について定義されているとおりであり、ならびに、Ｚは式ＸＸＩＩの化合物について定義されているとおりである）を得るステップ、および
（ｃ−ｉｉｉ）化合物ＸＸＩＶを脱カルボキシル化してｎが０である式Ｉの化合物を得るステップ；
または
（ｄ−ｉ）式ＸＸＶの化合物
【化１０】
2013529594.tif 000012
（式中、Ｒ1およびＲ2は式Ｉの化合物について定義されているとおりである）
を式ＸＸＶＩの化合物
【化１１】
2013529594.tif 000013
（式中、Ｐは式Ｉの化合物について定義されているとおりである）
とキラル触媒の存在下で反応させて式ＩＩＩの化合物
【化１２】
2013529594.tif 000014
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は式Ｉの化合物について定義されているとおりである）を得るステップ、および
（ｄ−ｉｉ）式ＩＩＩの化合物を還元環化して式Ｉの化合物を得るステップ
を含む方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００４】
一実施形態において、本発明は、ステップ（ａ−ｉ）および（ａ−ｉｉ）を実施するステップを含む式Ｉの化合物の調製方法を提供する。他の実施形態において、本発明は、ステップ（ｂ−ｉ）および（ｂ−ｉｉ）を実施するステップを含むｎが０である式Ｉの化合物の調製方法を提供する。他の実施形態において、本発明は、ステップ（ｃ−ｉ）、（ｃ−ｉｉ）および（ｃ−ｉｉｉ）を実施するステップを含むｎが０である式Ｉの化合物の調製方法を提供する。他の実施形態において、本発明は、ステップ（ｄ−ｉ）および（ｄ−ｉｉ）を実施するステップを含む式Ｉの化合物の調製方法を提供する。方法（ａ）および（ｂ）が好ましい。
【０００５】
一般に、示されているキラル中心で式（Ｉ）の化合物の逆の立体化学を有する分子は、生物学的活性に劣る。
【０００６】
さらなる態様において、本発明は、式ＩおよびＩＡの化合物
【化１３】
2013529594.tif 000015
（式中、
Ｒ1はクロロジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｒ2は任意により置換されているアリールまたは任意により置換されているヘテロアリールであり；
Ｐは、フェニル、ナフチル、１個もしくは２個の窒素原子を環員として含有する６員ヘテロアリール基または１個もしくは２個の窒素原子を環員として含有する１０員二環式ヘテロアリール基であり、ここで、フェニル、ナフチルおよびヘテロアリール基は任意により置換されており；
ｎは０または１である）
を含む混合物であって、
式Ｉの化合物が富化されている混合物の調製方法であって；
上記のステップ（ａ−ｉ）および（ａ−ｉｉ）、または、ステップ（ｂ−ｉ）および（ｂ−ｉｉ）、または、ステップ（ｃ−ｉ）、（ｃ−ｉｉ）および（ｃ−ｉｉｉ）、または、ステップ（ｄ−ｉ）および（ｄ−ｉｉ）を実施するステップを含む調製方法を提供する。
【０００７】
式Ｉの化合物について定義されているＲ1、Ｒ2、Ｐおよびｎの好ましい定義は式ＩＡの化合物にも適用される。
【０００８】
さらなる態様において、本発明は、式Ｉの化合物
【化１４】
2013529594.tif 000016
（式中、
Ｒ1はクロロジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｒ2は任意により置換されているアリールまたは任意により置換されているヘテロアリールであり；
Ｐは、フェニル、ナフチル、１個もしくは２個の窒素原子を環員として含有する６員ヘテロアリール基または１個もしくは２個の窒素原子を環員として含有する１０員二環式ヘテロアリール基であり、ここで、フェニル、ナフチルおよびヘテロアリール基は任意により置換されており；
ｎは０または１である）
を提供する。
【０００９】
さらなる態様において、本発明は、式Ｉの化合物および式ＩＡの化合物
【化１５】
2013529594.tif 000017
（式中、
Ｒ1はクロロジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｒ2は任意により置換されているアリールまたは任意により置換されているヘテロアリールであり；
Ｐは、フェニル、ナフチル、１個もしくは２個の窒素原子を環員として含有する６員ヘテロアリール基または１個もしくは２個の窒素原子を環員として含有する１０員二環式ヘテロアリール基であり、ここで、フェニル、ナフチルおよびヘテロアリール基は任意により置換されており；
ｎは０または１である）；
を含む混合物を提供し、ここで、混合物は式Ｉの化合物が富化されている。
【００１０】
さらなる態様において、本発明は、式ＩＩＩの化合物
【化１６】
2013529594.tif 000018
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＰは式Ｉの化合物について定義されているとおりである）
を提供する。
【００１１】
式Ｉの化合物について定義されているＲ1、Ｒ2およびＰの好ましい定義は、式ＩＩＩの化合物にも適用される。
【００１２】
さらなる態様において、本発明は、式ＩＩＩの化合物および式ＩＩＩＡの化合物
【化１７】
2013529594.tif 000019
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は式Ｉの化合物について定義されているとおりである）
を含む混合物を提供し、ここで、混合物は式ＩＩＩの化合物が富化されている。
【００１３】
式Ｉの化合物について定義されているＲ1、Ｒ2およびＰの好ましい定義は、式ＩＩＩおよびＩＩＩＡの化合物にも適用される。
【００１４】
さらなる態様において、本発明は、式ＩＶの化合物
【化１８】
2013529594.tif 000020
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は式Ｉの化合物について定義されているとおりである）を提供する。
【００１５】
式Ｉの化合物について定義されているＲ1、Ｒ2およびＰの好ましい定義は、式ＩＶの化合物にも適用される。
【００１６】
さらなる態様において、本発明は、式ＩＶの化合物および式ＩＶＡの化合物
【化１９】
2013529594.tif 000021
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＰは式Ｉの化合物について定義されているとおりである）
を含む混合物を提供し、ここで、混合物は、式ＩＶの化合物が富化されている。
【００１７】
式Ｉの化合物について定義されているＲ1、Ｒ2およびＰの好ましい定義は、式ＩＶおよびＩＶＡの化合物にも適用される。
【００１８】
さらなる態様において、本発明は、式ＸＸＩＩＩの化合物
【化２０】
2013529594.tif 000022
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は式Ｉの化合物について定義されているとおりであり、ここで、Ｙは水素または任意により置換されているアリールであり、Ｗは任意により置換されているアリールであり、および、Ｚは任意により置換されているアルキルまたは任意により置換されているアリールアルキレンである）を提供する。式Ｉの化合物について定義されているＲ1、Ｒ2およびＰの好ましい定義は、式ＸＸＩＩＩの化合物にも適用される。ＹおよびＷは、好ましくは、独立して、水素またはフェニルであり、より好ましくはＹおよびＷの少なくとも一方がフェニルであり、さらにより好ましくはＹおよびＷの両方がフェニルである。Ｚは、好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキルまたはフェニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンであり、より好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキルまたはベンジルである。
【００１９】
さらなる態様において、本発明は、式ＸＸＩＩＩの化合物および式ＸＸＩＩＩＡの化合物
【化２１】
2013529594.tif 000023
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＰは式Ｉの化合物について定義されているとおりであり、ここで、Ｙは水素または任意により置換されているアリールであり、Ｗは任意により置換されているアリールであり、および、Ｚは任意により置換されているアルキルまたは任意により置換されているアリールアルキレンである）を含む混合物を提供し、ここで、混合物は式ＸＸＩＩＩの化合物が富化されている。式Ｉの化合物について定義されているＲ1、Ｒ2およびＰの好ましい定義は、式Ｉの化合物にも適用される。ＹおよびＷは、好ましくは、独立して、水素またはフェニルであり、より好ましくはＹおよびＷの少なくとも一方がフェニルであり、さらにより好ましくはＹおよびＷの両方がフェニルである。Ｚは、好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキルまたはフェニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンであり、より好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキルまたはベンジルである。
【００２０】
さらなる態様において、本発明は、式ＸＸＩＶの化合物
【化２２】
2013529594.tif 000024
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は式Ｉの化合物について定義されているとおりであり、ならびに、Ｚは任意により置換されているアルキルまたは任意により置換されているアリールアルキレンである）を提供する。式Ｉの化合物について定義されているＲ1、Ｒ2およびＰの好ましい定義は、式ＸＸＩＩＩの化合物にも適用される。Ｚは、好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキルまたはフェニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンであり、より好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキルまたはベンジルである。
【００２１】
さらなる態様において、本発明は、式ＸＸＩＶの化合物および式ＸＸＩＶＡの化合物
【化２３】
2013529594.tif 000025
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＰは式Ｉの化合物について定義されているとおりであり、ならびに、Ｚは任意により置換されているアルキルまたは任意により置換されているアリールアルキレンである）を含む混合物を提供し、ここで、混合物は、式ＸＸＩＶの化合物が富化されている。式Ｉの化合物について定義されているＲ1、Ｒ2およびＰの好ましい定義は、式Ｉの化合物にも適用される。Ｚは、好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキルまたはフェニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンであり、より好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキルまたはベンジルである。
【００２２】
鏡像異性体的に富化されている本発明の混合物において、混合物中の両方のエナンチオマーの総量と比した富化されている化合物のモル比は、例えば５０超％、例えば少なくとも５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、９６、９７、９８または少なくとも９９％である。
【００２３】
アルキル基（単独で、または、アルコキシ−、アルキルチオ−、アルキルスルフィニル−、アルキルスルホニル−、アルキルカルボニル−あるいはアルコキシカルボニル−などのより大きな基の一部として）は直鎖または分岐鎖の形態であることが可能であると共に、例えば、メチル、エチル、プロピル、プロプ−２−イル、ブチル、ブタ−２−イル、２−メチル−プロプ−１−イルまたは２−メチル−プロプ−２−イルである。アルキル基は、相反する記載がない限りにおいて、好ましくはＣ1〜Ｃ6であり、より好ましくはＣ1〜Ｃ4であり、最も好ましくはＣ1〜Ｃ3アルキル基である。
【００２４】
アルキレン基は直鎖または分岐鎖の形態であることが可能であると共に、例えば、−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−あるいは−ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）−である。アルキレン基は、相反する記載がない限りにおいて、好ましくはＣ1〜Ｃ3であり、より好ましくはＣ1〜Ｃ2であり、最も好ましくはＣ1アルキレン基である。
【００２５】
アルケニル基は直鎖または分岐鎖の形態であることが可能であると共に、適切な場合には、（Ｅ）−または（Ｚ）−配置のものであることが可能である。例はビニルおよびアリルである。アルケニル基は、相反する記載がない限りにおいて、好ましくはＣ2〜Ｃ6であり、より好ましくはＣ2〜Ｃ4であり、最も好ましくはＣ2〜Ｃ3アルケニル基である。
【００２６】
アルキニル基は、直鎖または分岐鎖の形態であることが可能である。例はエチニルおよびプロパルギルである。アルキニル基は、相反する記載がない限りにおいて、好ましくはＣ2〜Ｃ6であり、より好ましくはＣ2〜Ｃ4であり、最も好ましくはＣ2〜Ｃ3アルキニル基である。
【００２７】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素である。
【００２８】
ハロアルキル基（単独で、または、ハロアルコキシ−、ハロアルキルチオ−、ハロアルキルスルフィニル−、ハロアルキルスルホニル−、ハロアルキルカルボニル−あるいはハロアルコキシカルボニル−などのより大きな基の一部として）は、１つ以上の同一のまたは異なるハロゲン原子で置換されているアルキル基であると共に、例えば、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロジフルオロメチルまたは２，２，２−トリフルオロ−エチルである。
【００２９】
ハロアルケニル基は、１つ以上の同一のまたは異なるハロゲン原子で置換されているアルケニル基であると共に、例えば、２，２−ジフルオロ−ビニルまたは１，２−ジクロロ−２−フルオロ−ビニルである。
【００３０】
ハロアルキニル基は、１つ以上の同一のまたは異なるハロゲン原子で置換されているアルキニル基であると共に、例えば、１−クロロ−プロプ−２−イニルである。
【００３１】
シクロアルキル基は、単環形態または二環形態であることが可能であり、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロヘキシルおよびビシクロ［２．２．１］−ヘプタン−２−イルである。シクロアルキル基は、相反する記載がない限りにおいて、好ましくはＣ3〜Ｃ8であり、より好ましくはＣ3〜Ｃ6シクロアルキル基である。
【００３２】
アリール基は、単環形態、二環形態または三環形態であることが可能である芳香族環系である。このような環の例としては、フェニル、ナフチル、アントラセニル、インデニルまたはフェナントレニルが挙げられる。好ましいアリール基はフェニルおよびナフチルであり、フェニルが最も好ましい。アリール部分が置換されていると言われる場合、このアリール部分は、相反する記載がない限りにおいて、好ましくは１つ〜４つの置換基で、最も好ましくは１つ〜３つの置換基で置換されている。
【００３３】
ヘテロアリール基は、少なくとも１個のヘテロ原子を含有すると共に、単一の環または２つ以上の縮合環から構成される芳香族環系である。好ましくは、単一の環は３個以下のヘテロ原子を含有し、二環系は４個以下のヘテロ原子を含有し、これらは、窒素、酸素および硫黄から選択されることが好ましいであろう。単環式基の例としては、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピローリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、フラニル、チオフェニル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリルおよびチアジアゾリルが挙げられる。二環式基の例としては、キノリニル、シノリニル、キノキサリニル、インドリル、インダゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチオフェニルおよびベンゾチアゾリルが挙げられる。単環式ヘテロアリール基が好ましく、ピリジルが最も好ましい。ヘテロアリール部分が置換されていると言われる場合、このヘテロアリール部分は、相反する記載がない限りにおいて、好ましくは１つ〜４つの置換基で、最も好ましくは１つ〜３つの置換基で置換されている。
【００３４】
ヘテロシクリル基は、ヘテロアリール基、および、さらにその不飽和または部分不飽和類似体を含むと定義される。単環式基の例としては、チエタニル、ピロリジニル、テトラヒドロフラニル、［１，３］ジオキソラニル、ピペリジニル、ピペラジニル、［１，４］ジオキサニルおよびモルホリニル、または、１−オキソ−チエタニルおよび１，１−ジオキソ−チエタニルなどのこれらの酸化形態が挙げられる。二環式基の例としては、２，３−ジヒドロ−ベンゾフラニル、ベンゾ［１，３］ジオキソラニル、および２，３−ジヒドロ−ベンゾ−［１，４］−ジオキシニルが挙げられる。ヘテロシクリル部分が置換されていると言われる場合、このヘテロシクリル部分は、相反する記載がない限りにおいて、好ましくは１つ〜４つの置換基で、最も好ましくは１つ〜３つの置換基で置換されている。
【００３５】
本発明の主題である立体中心を考慮しつつも、本発明は、他に、エナンチオマー、ジアステレオマーおよび互変異性体を含む、式Ｉの化合物のすべての異性体、その塩およびＮ−オキシドを含む。式Ｉの化合物の互変異性体は例えばエナミン形態を含む。これらは本発明に包含されている。
【００３６】
式Ｉの化合物における好ましい置換度は以下のとおりであるが、これらは任意の順番で組み合わされてもよい。これらの好ましい置換度はまた、同じ置換基が存在する本発明の他の化合物にも適用される。
【００３７】
Ｒ1はトリフルオロメチルであることが好ましい。
【００３８】
Ｒ2は、アリールもしくは１つ〜５つのＲ3で置換されているアリール、または、ヘテロアリールもしくは１つ〜５つのＲ3で置換されているヘテロアリールである。好ましくは、Ｒ2はフェニルもしくは１つ〜３つのＲ3で置換されているフェニルである。
【００３９】
各Ｒ3は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルキニル、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルアミノ、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシ、メルカプト、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、アリールもしくは１つ〜５つのＲ4で置換されているアリール、または、ヘテロシクリルもしくは１つ〜５つのＲ4で置換されているヘテロシクリルである。好ましくは、各Ｒ3は、独立して、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシまたはＣ1〜Ｃ8ハロアルコキシであり、より好ましくはブロモ、クロロ、フルオロ、シアノ、メチル、トリフルオロメチル、メトキシまたはトリフルオロメトキシであり、好ましくはブロモ、クロロまたはトリフルオロメチルであり、最も好ましくはブロモまたはクロロである。
【００４０】
好ましくは、ＰはＰ１またはＰ２である。
【化２４】
2013529594.tif 000026
【００４１】
より好ましくは、ＰはＰ３である。
【化２５】
2013529594.tif 000027
【００４２】
Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4は、相互に独立して、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ5または窒素であるが、ただし、Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4の２つ以下が窒素である。好ましくは、Ａ1はＣ−Ｒ5である。好ましくは、Ａ2はＣ−Ｈである。好ましくは、Ａ3およびＡ4はＣ−Ｈであるか、または、Ａ3およびＡ4の一方がＣ−Ｈであると共に他方が窒素である。より好ましくは、Ａ3およびＡ4はＣ−Ｈである。
【００４３】
Ａ1’、Ａ2’、Ａ3’、Ａ4’、Ａ5’およびＡ6’は、相互に独立して、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ5または窒素であるが、ただし、Ａ1’、Ａ2’、Ａ3’、Ａ4’、Ａ5’およびＡ6’の２つ以下が窒素である。好ましくは、Ａ1’、Ａ2’、Ａ3’、Ａ4’、Ａ5’およびＡ6’はＣ−Ｈである。
【００４４】
Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4、または、Ａ1’、Ａ2’、Ａ3’、Ａ4’、Ａ5’およびＡ6’によって形成される環は、例えば、フェニル、ピリジル、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、ナフチルまたはキノリンであり得る。
【００４５】
各Ｒ5は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニルまたはＣ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニルである。好ましくは、各Ｒ5は、独立して、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルまたはＣ2〜Ｃ8アルケニルである。より好ましくは、各Ｒ5は、独立して、ブロモ、クロロ、フルオロ、メチル、トリフルオロメチルまたはビニルであり、最も好ましくは、各Ｒ5はメチルである。
【００４６】
Ｒ5aは水素であり、および、Ｒ5bはメチルであり、または、Ｒ5aおよびＲ5bは、一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−架橋を形成する。
【００４７】
Ｑは、水素、ハロゲン、ニトロ、ＮＨ2、シアノ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ3〜Ｃ8ハロアルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニル、アリールスルホニルもしくはＣ1〜Ｃ4アルキルおよびニトロから独立して選択される１つ〜５つの基で置換されているアリールスルホニル、−Ｎ（Ｒ6）Ｒ7b、−Ｃ（＝Ｗ5）Ｎ（Ｒ6）Ｒ7、−Ｃ（Ｒ15）（Ｒ16）Ｎ（Ｒ17）Ｒ18、−Ｃ（＝Ｗ5）ＯＲ7a、−Ｃ（＝Ｗ5）Ｒ13、−ＯＲ14、アリールもしくは１つ〜５つのＺ1で置換されているアリール、ヘテロシクリルもしくは１つ〜５つのＺ1で置換されているヘテロシクリルである。好ましくは、Ｑは、シアノ、ハロゲン、ニトロ、ＮＨ2、アリールスルホニルもしくはＣ1〜Ｃ4アルキルおよびニトロから独立して選択される１つ〜５つの基で置換されているアリールスルホニル、ヘテロシクリルもしくは１つ〜５つのＺ1で置換されているヘテロシクリル、−ＯＲ14、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ6）Ｒ7、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ7a、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ13または−Ｃ（Ｒ15）（Ｒ16）Ｎ（Ｒ17）Ｒ18である。より好ましくは、Ｑは、シアノ、ハロゲン、ニトロ、ＮＨ2、フェニルスルホニルもしくはＣ1〜Ｃ4アルキルおよびニトロから独立して選択される１つ〜５つの基で置換されているフェニルスルホニル、−ＯＲ14、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ6）Ｒ7、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ7a、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ13、−Ｃ（Ｒ15）（Ｒ16）Ｎ（Ｒ17）Ｒ18またはＨ１〜Ｈ９から選択される複素環である。
【化２６】
2013529594.tif 000028
【００４８】
さらにより好ましくは、Ｑは、シアノ、ハロゲン、ニトロ、ＮＨ2、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、フェニルスルホニルもしくはＣ1〜Ｃ4アルキルおよびニトロから独立して選択される１つ〜５つの基で置換されているフェニルスルホニル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ6）Ｒ7、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ7a、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ13、−Ｃ（Ｒ15）（Ｒ16）Ｎ（Ｒ17）Ｒ18またはＨ１〜Ｈ９から選択される複素環である。
【００４９】
ｋは、０、１または２、好ましくは０である。
【００５０】
Ｒ6は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシカルボニルである。好ましくは、Ｒ6は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシカルボニルである。より好ましくは、Ｒ6は、水素、メチル、エチル、メチルカルボニルまたはメトキシカルボニルであり、より好ましくは水素、メチルまたはエチル、最も好ましくは水素である。
【００５１】
Ｒ7は、水素、アルキルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているアルキル、アルケニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているアルケニル、アルキニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているアルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキルもしくは１つ〜５つのＲ9で置換されているＣ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキレンもしくはシクロアルキル部分が１つ〜５つのＲ9で置換されているＣ3〜Ｃ10シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、Ｃ1〜Ｃ8アルキル−Ｎ（Ｒ6）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル−Ｎ（Ｒ6）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル−アミノカルボニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｏ−Ｎ＝ＣＨ−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル−Ｏ−Ｎ＝ＣＨ−、アリール−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンもしくはアリール部分が１つ〜５つのＲ10で置換されているアリール−Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、ヘテロシクリル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンもしくはヘテロシクリル部分が１つ〜５つのＲ10で置換されているヘテロシクリル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレン（各ヘテロシクリル部分がＯ、Ｎ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ−ＯＲ12、Ｎ−Ｒ12、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ12およびＳＯ＝Ｎ−Ｒ12から独立して選択される１つ以上の環員を含有している）、アリールもしくは１つ〜５つのＲ10で置換されているアリール、ヘテロシクリルもしくは１つ〜５つのＲ10で置換されていると共に各ヘテロシクリル部分がＯ、Ｎ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ−ＯＲ12、Ｎ−Ｒ12、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ12およびＳＯ＝Ｎ−Ｒ12から独立して選択される１つ以上の環員を含有するヘテロシクリルである。好ましくは、Ｒ7は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキルもしくは１つ〜５つのＲ9で置換されているＣ3〜Ｃ10シクロアルキル、アリール−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンもしくはアリール部分が１つ〜５つのＲ10で置換されているアリール−Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、ヘテロシクリル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンもしくはヘテロシクリル部分が１つ〜５つのＲ10で置換されているヘテロシクリル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレン（各ヘテロシクリル部分がＯ、Ｎ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ−ＯＲ12、Ｎ−Ｒ12、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ12およびＳＯ＝Ｎ−Ｒ12から独立して選択される１つ以上の環員を含有している）、アリールもしくは１つ〜５つのＲ10で置換されているアリール、ヘテロシクリルもしくは１つ〜５つのＲ10で置換されていると共に各ヘテロシクリル部分がＯ、Ｎ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ−ＯＲ12、Ｎ−Ｒ12、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ12およびＳＯ＝Ｎ−Ｒ12から独立して選択される１つ以上の環員を含有するヘテロシクリル、Ｃ1〜Ｃ8アルキル−Ｎ（Ｒ6）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル−Ｎ（Ｒ6）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキルアミノカルボニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｏ−Ｎ＝ＣＨ−またはＣ1〜Ｃ6ハロアルキル−Ｏ−Ｎ＝ＣＨ−である。より好ましくは、Ｒ7は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンもしくはフェニル部分が１つ〜５つのＲ10で置換されているフェニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、ピリジル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンもしくはピリジル部分が���つ〜４つのＲ10で置換されているピリジル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、チアゾリル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンもしくはチアゾリル部分が１つもしくは２つのＲ10で置換されているチアゾリル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、フェニルもしくは１つ〜５つのＲ10で置換されているフェニル、ピリジルもしくは１つ〜４つのＲ10で置換されているピリジル、チアゾリルまたは１つもしくは２つのＲ10で置換されているチアゾリル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルもしくは１つの環原子がＯもしくはＳで置換されているＣ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−Ｏ−Ｎ＝ＣＨ−、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル−Ｏ−Ｎ＝ＣＨ−、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−Ｎ（Ｒ6）−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2−、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル−Ｎ（Ｒ6）−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2−、または、式（Ａ）の基
【化２７】
2013529594.tif 000029
（式中、Ｌは単結合またはＣ1〜Ｃ6アルキレンであり；
Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、互いに独立して、Ｏ、ＣＲ21Ｒ22、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ−ＯＲ12、Ｎ−Ｒ12、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ12またはＳＯ＝Ｎ−Ｒ12であるが、ただし、Ｙ1、Ｙ2またはＹ3の少なくとも１つはＣＲ21Ｒ22、Ｃ＝ＯまたはＣ＝Ｎ−ＯＲ12ではない）である。式（Ａ）の基において、好ましくは、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3の２つがＣＲ21Ｒ22であると共に、残りがＯ、Ｎ−Ｒ12、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ12またはＳＯ＝Ｎ−Ｒ12であり、より好ましくは、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3の２つがＣＨ2であると共に、残りがＳ、ＳＯまたはＳＯ2である。Ｌが結合である場合、Ｙ1およびＹ3はＣＨ2であることが好ましく、ならびに、Ｙ2は、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ12またはＳＯ＝Ｎ−Ｒ12である。Ｌがアルキレンである場合、Ｙ1はＳ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ12またはＳＯ＝Ｎ−Ｒ12であることが好ましく、ならびに、Ｙ2およびＹ3はＣＨ2である。
【００５２】
Ｒ7aは、水素、アルキルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているアルキル、アルケニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているアルケニル、アルキニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているアルキニル、シクロアルキルもしくは１つ〜５つのＲ9で置換されているシクロアルキル、アリール−アルキレンもしくはアリール部分が１つ〜５つのＲ10で置換されているアリール−アルキレン、ヘテロアリール−アルキレンもしくはヘテロアリール部分が１つ〜５つのＲ10で置換されているヘテロアリール−アルキレン、アリールもしくは１つ〜５つのＲ10で置換されているアリール、または、ヘテロアリールもしくは１つ〜５つのＲ10で置換されているヘテロアリールである。好ましくは、Ｒ7aは、水素、Ｃ1〜Ｃ15アルキルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ15アルキル、Ｃ2〜Ｃ15アルケニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ15アルケニル、Ｃ2〜Ｃ15アルキニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ15アルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキルもしくは１つ〜５つのＲ9で置換されているＣ3〜Ｃ10シクロアルキル、アリール−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンもしくはアリール部分が１つ〜５つのＲ10で置換されているアリール−Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、ヘテロアリール−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンもしくはヘテロアリール部分が１つ〜５つのＲ10で置換されているヘテロアリール−Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、または、ヘテロアリールもしくは１つ〜５つのＲ10で置換されているヘテロアリールである。より好ましくはＲ7aは、水素、Ｃ1〜Ｃ15アルキル、Ｃ1〜Ｃ15ハロアルキルＣ2〜Ｃ15アルケニル、Ｃ2〜Ｃ15ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ15アルキニル、Ｃ2〜Ｃ15ハロアルキニル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキレンもしくはフェニル部分が１つ〜５つのハロゲンで置換されているフェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、ピリジル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルもしくはピリジル部分が１つ〜４つのハロゲンで置換されているピリジル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ピリジルもしくは１つ〜４つのＲ10で置換されているピリジルであり、最も好ましくは、Ｒ7aは、Ｃ1〜Ｃ15アルキル、Ｃ1〜Ｃ15ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ15アルケニル、Ｃ2〜Ｃ15ハロアルケニル、ピリジルまたはベンジルである。
【００５３】
Ｒ7bは、水素、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、ハロアルケニル、アルキニル、ハロアルキニルシクロアルキル、ハロシクロアルキル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニルまたはベンジルであり、より好ましくはＲ7bは、水素、Ｃ1〜Ｃ15アルキル、Ｃ1〜Ｃ15ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ15アルケニル、Ｃ2〜Ｃ15ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ15アルキニル、Ｃ2〜Ｃ15ハロアルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ15アルキルカルボニルまたはＣ1〜Ｃ15アルコキシカルボニルであり；最も好ましくは、Ｒ7bは、Ｃ1〜Ｃ15アルキル、Ｃ1〜Ｃ15ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ15アルケニルまたはＣ2〜Ｃ15ハロアルケニルである。
【００５４】
各Ｒ8は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ＮＨ2、メルカプト、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルアミノ、Ｃ2〜Ｃ8ジアルキルアミノ、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキルアミノ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルアミノカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルアミノカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロジアルキルアミノカルボニルである。好ましくは、各Ｒ8は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、メルカプト、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニルである。より好ましくは、各Ｒ8は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシ、メルカプト、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、より好ましくはブロモ、クロロ、フルオロ、メトキシまたはメチルチオであり、最も好ましくはクロロ、フルオロまたはメトキシである。
【００５５】
各Ｒ9は、独立して、ハロゲンまたはＣ1〜Ｃ8アルキルである。好ましくは、各Ｒ9は、独立して、クロロ、フルオロまたはメチルであり、最も好ましくは各Ｒ9はメチルである。
【００５６】
各Ｒ10は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルキニル、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシ、メルカプト、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、アリールもしくは１つ〜５つのＲ11で置換されているアリール、または、ヘテロシクリルもしくは１つ〜５つのＲ11で置換されているヘテロシクリルである。好ましくは、各Ｒ10は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシであり、より好ましくはブロモ、クロロ、フルオロ、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシ、ジフルオロメトキシまたはトリフルオロメトキシであり、最も好ましくはブロモ、クロロ、フルオロ、シアノまたはメチルである。
【００５７】
各Ｒ4およびＲ11は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシカルボニルであり；より好ましくは、各Ｒ4およびＲ11は、独立して、ブロモ、クロロ、フルオロ、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシ、ジフルオロメトキシまたはトリフルオロメトキシであり、より好ましくはブロモ、クロロ、フルオロ、ニトロまたはメチルであり、最も好ましくは、各Ｒ4およびＲ11は、独立して、クロロ、フルオロまたはメチルである。
【００５８】
各Ｒ12は、独立して、水素、シアノ、シアノ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、１個の炭素原子がＯ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）あるいはＳＯ2により置換されているＣ3〜Ｃ8シクロアルキル、または、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ8アルキレン、シクロアルキル基中の１個の炭素原子がＯ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）あるいはＳＯ2により置換されているＣ3〜Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ8アルキレン、または、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキレン、Ｃ1〜Ｃ8ヒドロキシアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ8アルキレン、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルキニル、アリールもしくは１つ〜３つのＲ11で置換されているアリール、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキル−スルホニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニル、アリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキレンもしくはアリール部分が１つ〜３つのＲ11で置換されているアリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、または、ヘテロアリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキレンもしくはヘテロアリール部分が１つ〜３つのＲ11で置換されているヘテロアリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、または、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル−Ｏ−Ｎ＝）Ｃ−ＣＨ2−である。好ましくは、各Ｒ12は、独立して、水素、シアノ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキル−スルホニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニル、アリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキレンもしくはアリール部分が１つ〜３つのＲ11で置換されているアリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、または、ヘテロアリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキレンもしくはヘテロアリール部分が１つ〜３つのＲ11で置換されているヘテロアリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキレンである。より好ましくは、各Ｒ12は、独立して、水素、シアノ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキル−スルホニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキレンもしくはフェニル部分が１つ〜３つのＲ11で置換されているフェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、または、ピリジル−Ｃ1〜Ｃ4アルキレンもしくはピリジル部分が１つ〜３つのＲ11で置換されているピリジル−Ｃ1〜Ｃ4アルキレンである。
【００５９】
Ｒ13は、ハロゲンまたはイミダゾールであり、好ましくはクロロ、フルオロまたはブロモである。
【００６０】
各Ｒ14は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、Ｃ1〜Ｃ10アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニル、または、アリールスルホニルもしくはＣ1〜Ｃ4アルキルおよびニトロから独立して選択される１つ〜５つの基で置換されているアリールスルホニルであり；より好ましくは、各Ｒ14は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、フェニルスルホニルもしくはＣ1〜Ｃ4アルキルおよびニトロから独立して選択される１つ〜５つの基で置換されているフェニルスルホニルである。
【００６１】
Ｒ15およびＲ16は各々独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキルもしくは１つ〜５つのＲ9で置換されているＣ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ2〜Ｃ12アルキニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ12アルキニル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシチオカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシチオカルボニルであり、または、Ｒ15およびＲ16は、これらが結合している炭素原子と一緒になって３〜６員炭素環を形成していてもよい。好ましくは、Ｒ15およびＲ16は各々独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8ハロシクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルもしくはＣ2〜Ｃ12ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ12アルキニル、Ｃ2〜Ｃ12ハロアルキニルシアノ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシチオカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルコキシチオカルボニルであり、または、Ｒ15およびＲ16は、これらが結合している炭素原子と一緒になって３〜６員炭素環を形成していてもよい。好ましくは、Ｒ15およびＲ16は各々独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣ1〜Ｃ4ハロアルキルである。
【００６２】
Ｒ17は、水素、ＮＨ2、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニルアミノもしくはアルキルが１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルカルボニルアミノ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノもしくはアルキルが１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルアミノ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキルもしくは１つ〜５つのＲ9で置換されているＣ3〜Ｃ8シクロアルキル、シアノ、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ2〜Ｃ12アルキニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ12アルキニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシカルボニルであるか、または、ＣＨ2−Ｒ25、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ19およびＣ（＝Ｓ）Ｒ19から選択される。好ましくは、Ｒ17は、水素、ＮＨ2、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニルアミノ、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキルカルボニルアミノ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキルアミノ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8ハロシクロアルキル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ12アルケニル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ12アルキニル、Ｃ2〜Ｃ12ハロアルキニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニルまたはＣ1〜Ｃ8ハロアルコキシカルボニルである。より好ましくは、Ｒ17は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシカルボニルである。
【００６３】
Ｒ18は、水素、シアノ、カルボニル、チオカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルチオカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノカルボニルもしくはアルキルが１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルアミノカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノチオカルボニルもしくはアルキルが１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルアミノチオカルボニル、Ｃ2〜Ｃ24（総炭素数）ジアルキルアミノカルボニルまたは一方もしくは両方のアルキルが１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ24（総炭素数）ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ2〜Ｃ24（総炭素数）ジアルキルアミノチオカルボニルまたは一方もしくは両方のアルキルが１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ24（総炭素数）ジアルキルアミノチオカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシアミノカルボニルもしくはアルコキシが１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシアミノカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシアミノチオカルボニルもしくはアルコキシが１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシアミノチオカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシチオカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシチオカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12チオアルコキシカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12チオアルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12チオアルコキシチオカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12チオアルコキシチオカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルホニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルスルホニル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ9で置換されているＣ3〜Ｃ12シクロアルキルカルボニル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ12アルケニルカルボニル、Ｃ2〜Ｃ12アルキニルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ12アルキニルカルボニル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ9で置換されているＣ3〜Ｃ12シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルスルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルフィニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルスルフィニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルホニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルスルホニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルカルボニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルアミノカルボニルもしくはシクロアルキルが１つ〜５つのＲ9で置換されているＣ3〜Ｃ12シクロアルキルアミノカルボニル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルアミノカルボニルもしくはアルケニルが１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ12アルケニルアミノカルボニル、Ｃ2〜Ｃ12アルキニルノカルボニルもしくはアルキニルが１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ12アルキニルノカルボニルであるか、または、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ19およびＣ（＝Ｓ）Ｒ19から選択されている。好ましくは、Ｒ18は、水素、シアノ、カルボニル、チオカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキルチオカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノチオカルボニル、Ｃ2〜Ｃ24（総炭素数）ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ2〜Ｃ24（総炭素数）ジアルキルアミノチオカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシアミノカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシアミノチオカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシチオカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルコキシチオカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12チオアルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12チオアルコキシチオカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキルスルホニル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルカルボニル、Ｃ3〜Ｃ12ハロシクロアルキルカルボニル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルカルボニル、Ｃ2〜Ｃ12ハロアルケニルカルボニル、Ｃ2〜Ｃ12アルキニルカルボニル、Ｃ2〜Ｃ12ハロアルキニルカルボニル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ3〜Ｃ12ハロシクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ2〜Ｃ12アルキルスルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ2〜Ｃ12ハロアルキルスルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルフィニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキルスルフィニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルホニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキルスルホニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキルカルボニル−Ｃ1〜Ｃ12−アルキルカルボニル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルアミノカルボニル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルアミノカルボニル、Ｃ2〜Ｃ12アルキニルノカルボニルである。より好ましくは、Ｒ18は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ4アルキルカルボニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルカルボニルもしくはシクロアルキルが１つ〜５つのＲ9で置換されているＣ3〜Ｃ6シクロアルキルカルボニルであり；さらにより好ましくは、Ｒ18は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルカルボニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルカルボニルまたはＣ3〜Ｃ6ハロシクロアルキルカルボニルである。
【００６４】
Ｒ17およびＲ18は、これらが結合している窒素原子と一緒になって、１つ〜５つのＲ11で置換されていてもよく、もしくは、ケト、チオケトまたはニトロイミノ基で置換されていてもよい３〜６員複素環を形成していてもよい。
【００６５】
Ｒ19は、アリールもしくは１つ〜５つのＲ11で置換されているアリール、ヘテロシクリルもしくは１つ〜５つのＲ11で置換されているヘテロシクリルである。アリールはフェニルであることが好ましく、および、ヘテロシクリルはピリジルであることが好ましい。
【００６６】
Ｒ20は水素またはＣ1〜Ｃ8アルキルである。
【００６７】
各Ｒ21およびＲ22は、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ8アルキルまたはＣ1〜Ｃ8ハロアルキルである。
【００６８】
各Ｚ1は、独立して、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ12アルキルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシルまたはチオールである。好ましくは、各Ｚ1は、独立して、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシまたはＣ1〜Ｃ4ハロアルコキシであり、より好ましくは、各Ｚ1は、独立して、水素、ハロゲン、メチル、ハロメチル、メトキシまたはハロメトキシである。
【００６９】
各Ｗ5は、独立して、ＯまたはＳである。好ましくは、各Ｗ5はＯである。
【００７０】
ＹおよびＷは、好ましくは、独立して、水素またはフェニルであり、より好ましくは、ＹおよびＷの少なくとも一方がフェニルであり、さらにより好ましくはＹおよびＷの両方がフェニルである。
【００７１】
Ｚは、好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキルまたはフェニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンであり、より好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキルまたはベンジルである。
【００７２】
化合物の好ましい一群において、
Ｒ2は、アリールもしくは１つ〜５つのＲ3で置換されているアリール、または、ヘテロアリールもしくは１つ〜５つのＲ3で置換されているヘテロアリールであり；
各Ｒ3は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルキニル、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルアミノ、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシ、メルカプト、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、アリールもしくは１つ〜５つのＲ4で置換されているアリール、または、ヘテロシクリルもしくは１つ〜５つのＲ4で置換されているヘテロシクリルであり；
ＰはＰ１またはＰ２であり、
【化２８】
2013529594.tif 000030
Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4は、相互に独立して、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ5または窒素であるが、ただし、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4の２個以下が窒素であり；
Ａ1’、Ａ2’、Ａ3’、Ａ4’、Ａ5’およびＡ6’は、相互に独立して、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ5または窒素であるが、ただし、Ａ1’、Ａ2’、Ａ3’、Ａ4’、Ａ5’およびＡ6’の２個以下が窒素であり；
各Ｒ5は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニルまたはＣ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニルであり；
Ｑは、水素、ハロゲン、ニトロ、ＮＨ2、シアノ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ3〜Ｃ8ハロアルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニル、アリールスルホニルもしくはＣ1〜Ｃ4アルキルおよびニトロから独立して選択される１つ〜５つの基で置換されているアリールスルホニル、−Ｎ（Ｒ6）Ｒ7b、−Ｃ（＝Ｗ5）Ｎ（Ｒ6）Ｒ7、−Ｃ（Ｒ15）（Ｒ16）Ｎ（Ｒ17）Ｒ18、−Ｃ（＝Ｗ5）ＯＲ7a、−Ｃ（＝Ｗ5）Ｒ13、−ＯＲ14、アリールもしくは１つ〜５つのＺ1で置換されているアリール、ヘテロシクリルもしくは１つ〜５つのＺ1で置換されているヘテロシクリルであり；
Ｒ6は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシカルボニルであり；
Ｒ7は、水素、アルキルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているアルキル、アルケニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているアルケニル、アルキニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているアルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキルもしくは１つ〜５つのＲ9で置換されているＣ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキレンもしくはシクロアルキル部分が１つ〜５つのＲ9で置換されているＣ3〜Ｃ10シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、Ｃ1〜Ｃ8アルキル−Ｎ（Ｒ6）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル−Ｎ（Ｒ6）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル−アミノカルボニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｏ−Ｎ＝ＣＨ−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル−Ｏ−Ｎ＝ＣＨ−、アリール−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンもしくはアリール部分が１つ〜５つのＲ10で置換されているアリール−Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、ヘテロシクリル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンもしくはヘテロシクリル部分が１つ〜５つのＲ10で置換されていると共にヘテロシクリル部分がＯ、Ｎ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ−ＯＲ12、Ｎ−Ｒ12、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ12およびＳＯ＝Ｎ−Ｒ12から独立して選択される１つ以上の環員を含有しているヘテロシクリル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレン；アリールもしくは１つ〜５つのＲ10で置換されているアリール、ヘテロシクリルもしくは１つ〜５つのＲ10で置換されていると共にヘテロシクリル部分が、Ｏ、Ｎ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ−ＯＲ12、Ｎ−Ｒ12、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ12およびＳＯ＝Ｎ−Ｒ12から独立して選択される１つ以上の環員を含有しているヘテロシクリルであり；
Ｒ7aは、水素、アルキルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているアルキル、アルケニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているアルケニル、アルキニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているアルキニル、シクロアルキルもしくは１つ〜５つのＲ9で置換されているシクロアルキル、アリール−アルキレンもしくはアリール部分が１つ〜５つのＲ10で置換されているアリール−アルキレン、ヘテロアリール−アルキレンもしくはヘテロアリール部分が１つ〜５つのＲ10で置換されているヘテロアリール−アルキレン、アリールもしくは１つ〜５つのＲ10で置換されているアリール、または、ヘテロアリールもしくは１つ〜５つのＲ10で置換されているヘテロアリールであり；
Ｒ7bは、水素、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、ハロアルケニル、アルキニル、ハロアルキニルシクロアルキル、ハロシクロアルキル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニルまたはベンジルであり；
各Ｒ8は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ＮＨ2、メルカプト、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルアミノ、Ｃ2〜Ｃ8ジアルキルアミノ、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキルアミノ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルアミノカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルアミノカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロジアルキルアミノカルボニルであり；
各Ｒ9は、独立して、ハロゲンまたはＣ1〜Ｃ8アルキルであり；
各Ｒ10は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルキニル、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシ、メルカプト、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、アリールもしくは１つ〜５つのＲ11で置換されているアリール、または、ヘテロシクリルもしくは１つ〜５つのＲ11で置換されているヘテロシクリルであり；
各Ｒ4およびＲ11は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシカルボニルであり；
各Ｒ12は、独立して、水素、シアノ、シアノ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、１個の炭素原子がＯ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）あるいはＳＯ2により置換されているＣ3〜Ｃ8シクロアルキル、または、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ8アルキレン、シクロアルキル基中の１個の炭素原子がＯ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）あるいはＳＯ2により置換されているＣ3〜Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ8アルキレン、または、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキレン、Ｃ1〜Ｃ8ヒドロキシアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシＣ1〜Ｃ8アルキレン、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルキニル、アリールもしくは１つ〜３つのＲ11で置換されているアリール、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキル−スルホニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニル、アリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキレンもしくはアリール部分が１つ〜３つのＲ11で置換されているアリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、または、ヘテロアリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキレンもしくはヘテロアリール部分が１つ〜３つのＲ11で置換されているヘテロアリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、または、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル−Ｏ−Ｎ＝）Ｃ−ＣＨ2−であり；
Ｒ13はハロゲンまたはイミダゾールであり；
各Ｒ14は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、Ｃ1〜Ｃ10アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニル、または、アリールスルホニルもしくはＣ1〜Ｃ4アルキルおよびニトロから独立して独立して選択される１つ〜５つの基で置換されているアリールスルホニルであり；
各Ｒ15およびＲ16は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキルもしくは１つ〜５つのＲ9で置換されているＣ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ2〜Ｃ12アルキニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ12アルキニル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシチオカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシチオカルボニルであるか、または、Ｒ15およびＲ16は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、３〜６員炭素環を形成していてもよく；
Ｒ17は、水素、ＮＨ2、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニルアミノもしくはアルキルが１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルカルボニルアミノ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノもしくはアルキルが１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルアミノ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキルもしくは１つ〜５つのＲ9で置換されているＣ3〜Ｃ8シクロアルキル、シアノ、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ2〜Ｃ12アルキニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ12アルキニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシカルボニルであるか、または、ＣＨ2−Ｒ19、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ19およびＣ（＝Ｓ）Ｒ19から選択され；
Ｒ18は、水素、シアノ、カルボニル、チオカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルチオカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノカルボニルもしくはアルキルが１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルアミノカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノチオカルボニルもしくはアルキルが１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルアミノチオカルボニル、Ｃ2〜Ｃ24（総炭素数）ジアルキルアミノカルボニルまたは一方もしくは両方のアルキルが１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ24（総炭素数）ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ2〜Ｃ24（総炭素数）ジアルキルアミノチオカルボニルまたは一方もしくは両方のアルキルが１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ24（総炭素数）ジアルキルアミノチオカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシアミノカルボニルもしくはアルコキシが１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシアミノカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシアミノチオカルボニルもしくはアルコキシが１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシアミノチオカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシチオカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシチオカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12チオアルコキシカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12チオアルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12チオアルコキシチオカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12チオアルコキシチオカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルホニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルスルホニル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ9で置換されているＣ3〜Ｃ12シクロアルキルカルボニル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ12アルケニルカルボニル、Ｃ2〜Ｃ12アルキニルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ12アルキニルカルボニル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ9で置換されているＣ3〜Ｃ12シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルスルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルフィニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルスルフィニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルホニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルスルホニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルカルボニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルアミノカルボニルもしくはシクロアルキルが１つ〜５つのＲ9で置換されているＣ3〜Ｃ12シクロアルキルアミノカルボニル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルアミノカルボニルもしくはアルケニルが１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ12アルケニルアミノカルボニル、Ｃ2〜Ｃ12アルキニルノカルボニルもしくはアルキニルが１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ2〜Ｃ12アルキニルノカルボニルであるか、または、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ19およびＣ（＝Ｓ）Ｒ19から選択され；
または、Ｒ17およびＲ18は、これらが結合している窒素原子と一緒になって、１つ〜５つのＲ11で置換されていてもよく、もしくは、ケト、チオケトあるいはニトロイミノ基で置換されていてもよい３〜６員複素環を形成しており；
Ｒ19は、アリールもしくは１つ〜５つのＲ11で置換されているアリール、ヘテロシクリルもしくは１つ〜５つのＲ11で置換されているヘテロシクリルであり；
各Ｚ1は、独立して、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ12アルキルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキルスルホニル、ヒドロイル（ｈｙｄｒｏｙｌ）またはチオールである。
【００７３】
化合物の他の好ましい群において、
Ｒ2はフェニルもしくは１つ〜５つのＲ3で置換されているフェニルであり；
Ｑは、シアノ、ハロゲン、ニトロ、ＮＨ2、アリールスルホニルもしくはＣ1〜Ｃ4アルキルおよびニトロから独立して選択される１つ〜５つの基で置換されているアリールスルホニル、ヘテロシクリルもしくは１つ〜５つのＺ1で置換されているヘテロシクリル、−ＯＲ14、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ6）Ｒ7、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ7a、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ13または−Ｃ（Ｒ15）（Ｒ16）Ｎ（Ｒ17）Ｒ18である。
【００７４】
化合物の他の好ましい群において、
ＰはＰ３であり、
【化２９】
2013529594.tif 000031
Ａ3およびＡ4はＣ−Ｈであるか、または、Ａ3およびＡ4の一方がＣ−Ｈであると共に他方が窒素であり；
Ｒ5aは水素であり；
Ｒ5bはメチルであるか；
またはＲ5aおよびＲ5bは一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−架橋を形成し；
Ｑは、シアノ、ハロゲン、ニトロ、ＮＨ2、フェニルスルホニルもしくはＣ1〜Ｃ4アルキルおよびニトロから独立して選択される１つ〜５つの基で置換されているフェニルスルホニル、−ＯＲ14、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ6）Ｒ7、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ7a、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ13、−Ｃ（Ｒ15）（Ｒ16）Ｎ（Ｒ17）Ｒ18またはＨ１〜Ｈ９から選択される複素環であり、
【化３０】
2013529594.tif 000032
ｋは０、１または２であり；
Ｒ6は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、またはＣ1〜Ｃ8アルコキシカルボニルであり；
Ｒ7は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキルもしくは１つ〜５つのＲ9で置換されているＣ3〜Ｃ10シクロアルキル、アリール−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンもしくはアリール部分が１つ〜５つのＲ10で置換されているアリール−Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、ヘテロシクリル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンもしくはヘテロシクリル部分が１つ〜５つのＲ10で置換されているヘテロシクリル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレン（各ヘテロシクリル部分がＯ、Ｎ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ−ＯＲ12、Ｎ−Ｒ12、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ12およびＳＯ＝Ｎ−Ｒ12から独立して選択される１つ以上の環員を含有している）、アリールもしくは１つ〜５つのＲ10で置換されているアリール、ヘテロシクリルもしくは１つ〜５つのＲ10で置換されているヘテロシクリル（各ヘテロシクリル部分がＯ、Ｎ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ−ＯＲ12、Ｎ−Ｒ12、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ12およびＳＯ＝Ｎ−Ｒ12から独立して選択される１つ以上の環員を含有している）、Ｃ1〜Ｃ8アルキル−Ｎ（Ｒ6）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル−Ｎ（Ｒ6）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル−アミノカルボニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｏ−Ｎ＝ＣＨ−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル−Ｏ−Ｎ＝ＣＨ−であり；
Ｒ7aは、Ｃ1〜Ｃ15アルキル、Ｃ1〜Ｃ15ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ15アルケニル、Ｃ2〜Ｃ15ハロアルケニル、ピリジルまたはベンジルである。
【００７５】
好ましい化合物の他の群において、
Ｑは、シアノ、ハロゲン、ニトロ、ＮＨ2、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、フェニルスルホニルもしくはＣ1〜Ｃ4アルキルおよびニトロから独立して選択される１つ〜５つの基で置換されているフェニルスルホニル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ6）Ｒ7、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ7a、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ13、−Ｃ（Ｒ15）（Ｒ16）Ｎ（Ｒ17）Ｒ18またはＨ１〜Ｈ９から選択される複素環であり；
Ｒ6は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシカルボニルであり；
Ｒ7は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンもしくはフェニル部分が１つ〜５つのＲ10で置換されているフェニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、ピリジル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンもしくはピリジル部分が１つ〜４つのＲ10で置換されているピリジル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、チアゾリル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンもしくはチアゾリル部分が１つもしくは２つのＲ10で置換されているチアゾリル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、フェニルもしくは１つ〜５つのＲ10で置換されているフェニル、ピリジルもしくは１つ〜４つのＲ10で置換されているピリジル、チアゾリルまたは１つもしくは２つのＲ10で置換されているチアゾリル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルもしくは１つの環原子がＯもしくはＳで置換されているＣ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−Ｏ−Ｎ＝ＣＨ−、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル−Ｏ−Ｎ＝ＣＨ−、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−Ｎ（Ｒ6）−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2−、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル−Ｎ（Ｒ6）−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2−または式（Ａ）の基
【化３１】
2013529594.tif 000033
（Ｌは単結合またはＣ1〜Ｃ6アルキレンであり；
Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は、互いに独立して、ＣＲ21Ｒ22、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ−ＯＲ12、Ｎ−Ｒ12、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｓ＝Ｎ−Ｒ12またはＳＯ＝Ｎ−Ｒ12であるが、ただし、Ｙ1、Ｙ2またはＹ3の少なくとも１つはＣＲ21Ｒ22、Ｃ＝ＯまたはＣ＝Ｎ−ＯＲ12ではない）であり；
各Ｒ8は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、メルカプト、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニル−であり；
各Ｒ12は、独立して、水素、シアノ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニル、アリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキレンもしくはアリール部分が１つ〜３つのＲ11で置換されているアリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン、または、ヘテロアリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキレンもしくはヘテロアリール部分が１つ〜３つのＲ11で置換されているヘテロアリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキレンであり；
Ｒ15およびＲ16は、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルから独立して選択され；
Ｒ17は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシカルボニルであり；
Ｒ18は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルカルボニルもしくは１つ〜５つのＲ8で置換されているＣ1〜Ｃ4アルキルカルボニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルカルボニルもしくはシクロアルキルが１つ〜５つのＲ9で置換されているＣ3〜Ｃ6シクロアルキルカルボニルであり；
Ｒ20は水素またはＣ1〜Ｃ8アルキルであり；
各Ｒ21およびＲ22は、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ8アルキルまたはＣ1〜Ｃ8ハロアルキルであり；
各Ｚ1は、独立して、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシである。
【００７６】
化合物の一つの群において、Ｑは、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ6）Ｒ7、−Ｃ（Ｒ15）（Ｒ16）Ｎ（Ｒ17）Ｒ18またはＨ１〜Ｈ９から選択される複素環である。これらの化合物は、国際公開第２０１０／０２０５２２号パンフレット（および、国際公開第２０１０／０２０５２２号パンフレットが優先権を主張するＧＢ０９１０７６８．１号明細書）、国際特許出願第ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０５８２０７号パンフレット、国際公開第２００９／０９７９９２号パンフレットおよびＥＰ２１７２４４８号明細書において、生物学的に活性であるとして、すなわち、殺虫剤、殺ダニ剤およびまたは殺線虫剤として記載されている。従って、化合物の他の群において、Ｑは−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ6）Ｒ7である。化合物の他の群において、Ｑは−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ6）Ｒ7であると共にＲ7は式Ａの基である。化合物の他の群において、Ｑは−Ｃ（Ｒ15）（Ｒ16）Ｎ（Ｒ17）Ｒ18である。化合物の他の群において、ＱはＨ１〜Ｈ９から選択される複素環である。化合物の他の群において、Ｑは、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニルオキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニルオキシ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ7aまたは−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ13である。後者の群における化合物は、生物学的に活性である化合物を形成するための中間体として有用であることが可能である。好ましさに劣る化合物の一つの群において、Ｒ7は式Ａの基ではない。
【００７７】
式Ｉの化合物は、生物学的に活性な化合物の調製に有用である中間体を含む。このような中間体としては式Ｖの化合物が挙げられ、
【化３２】
2013529594.tif 000034
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ5a、Ｒ5bおよびｎは式Ｉの化合物について定義されているとおりであり、ならびに、Ｒは、ハロゲン、ＯＨまたはＣ1〜Ｃ15アルコキシである。式Ｉの化合物について定義されているＲ1、Ｒ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ5a、Ｒ5bおよびｎの好ましい定義は式Ｖの化合物にも適用される。
【００７８】
このような中間体としてはまた式ＶＩの化合物が挙げられ、
【化３３】
2013529594.tif 000035
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ5a、Ｒ5bおよびｎは式Ｉの化合物について定義されているとおりであり、ならびに、ＸBは、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニルオキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニルオキシ、Ｃ1〜Ｃ8アリールスルホニルオキシ、任意により置換されているＣ1〜Ｃ8アリールスルホニルオキシ（アリールはフェニルであることが好ましい）、ジアゾニウム塩（例えばＸBは、−Ｎ2+Ｃｌ-、−Ｎ2+ＢＦ4-、−Ｎ2+Ｂｒ-、−Ｎ2+ＰＦ6-である）、ホスホン酸エステル（例えば−ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ）2（式中、Ｒはメチルまたはエチルである））、好ましくはブロモ、ヨード、クロロ、トリフルオロメチルスルホキシ、ｐ−トルエンスルホキシ、塩化ジアゾニウムなどの脱離基である。式Ｉの化合物について定義されているＲ1、Ｒ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ5a、Ｒ5bおよびｎの好ましい定義は式ＶＩの化合物にも適用される。
【００７９】
キラル触媒の例としては、キラルシンコナアルカロイド誘導体、キラルチオ尿素誘導体、キラル尿素誘導体、キラルアザ−クラウンエーテル誘導体、キラル金属錯体、キラルアミジンおよびグアニジン誘導体、キラルピロリジンおよびイミダゾリジン誘導体、キラルスカンジウムＩＩＩ錯体、キラルナフチル相間移動触媒、キラルガロジニウム（ｇａｌｏｄｉｎｉｕｍ）またはストロンチウム触媒、キラルクラウンエーテル誘導体、ならびに、アルカリ土類金属に対するキラルリガンドが挙げられる。
【００８０】
キラルシンコナアルカロイド誘導体が好ましく、第４級アンモニウム塩のアルカロイド誘導体、第三級アミン誘導体、尿素誘導体、チオ尿素誘導体およびスクアラミド誘導体が挙げられる。
【００８１】
「キラルシンコナアルカロイド誘導体」という用語は、「キラルチオ尿素誘導体」および「キラル尿素誘導体」という用語と一致していてもよい。従って、「キラルシンコナアルカロイド誘導体」という用語は、いくつかの実施形態において、キラルチオ尿素誘導体およびキラル尿素誘導体を含んでいなくてもよい。しかしながら、明記されていない限りにおいて、「キラルシンコナアルカロイド誘導体」という用語は、関連するキラルチオ尿素誘導体およびキラル尿素誘導体を含むであろう。
【００８２】
一実施形態において、キラル触媒は、チオ尿素誘導体およびキラル尿素誘導体であって、特に、例えば第一級、第二級または第三級アミンといった尿素またはチオ尿素部分の２個の窒素原子に追加して、塩基性窒素原子を分子中に含有しているものである。例としては、キラルシンコナアルカロイドチオ尿素誘導体、キラルシンコナアルカロイド尿素誘導体、シクロヘキサンジアミンのチオ尿素誘導体およびシクロヘキサンジアミンの尿素誘導体が挙げられる。キラルシンコナアルカロイドチオ尿素誘導体およびシクロヘキサンジアミンのチオ尿素誘導体が好ましい。
【００８３】
ニトロメタン付加（方法（ａ））に関して、好ましいキラル触媒は、シンコナアルカロイド誘導体、キラルチオ尿素誘導体およびキラル金属錯体である。これらの触媒は、以下のグループ１、２、３、４、５、７および１１のものを含む。方法（ａ）に特に好ましい触媒は、キラルシンコナアルカロイド誘導体、特に第４級アンモニウム塩のシンコナアルカロイド誘導体、シンコナアルカロイド尿素誘導体、シンコナアルカロイドチオ尿素誘導体およびシンコナアルカロイドスクアラミド誘導体である。シンコナアルカロイド尿素誘導体、シンコナアルカロイドチオ尿素誘導体がさらにより好ましく、シンコナアルカロイドチオ尿素誘導体が最も好ましい。
【００８４】
シアン化物付加（方法（ｂ））に関して、好ましい触媒は、シンコナアルカロイド誘導体、キラルルテニウム触媒、ならびに、ガドリニウムおよびストロンチウム触媒である。これらの触媒は、グループ１、２、３、４，７および１３のものを含む。最も好ましい触媒は、シンコナアルカロイド第４級アンモニウム塩の誘導体である。
【００８５】
方法（ｃ）に関して、好ましい触媒は、キラルシンコナアルカロイド誘導体、特に第４級アンモニウム塩誘導体、キラルグアニジンおよびグアニジン塩、キラル相間移動剤、ならびに、アルカリ土類金属含有触媒である。これらの触媒は、グループ１，８，１２および１５のものを含む。グループ１および１５の触媒が好ましく、シンコナアルカロイド第４級アンモニウム塩が最も好ましい。
【００８６】
方法（ｄ）に関して、キラルシンコナアルカロイド誘導体が好ましく、特にシンコナアルカロイド尿素誘導体、シンコナアルカロイドチオ尿素誘導体、シコナ（ｃｉｃｈｏｎａ）アルカロイドスクアラミド誘導体、シクロヘキサンジアミンもしくはジアミンおよびピロリジン誘導体のチオ尿素が好ましい。これらの触媒は、グループ３、４、５および９のものを含む。
【００８７】
シンコナアルカロイド第４級アンモニウム塩誘導体の例としては、式ＶＩＩの化合物
【化３４】
2013529594.tif 000036
（式中、
Ｗ1はエチルまたはビニルであり；Ｒ30は水素またはＣ1〜Ｃ4アルコキシであり；Ｒ31は、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ4アルケニルオキシまたは任意により置換されているベンジルオキシであり；Ｒ32は任意により置換されているアリールまたは任意により置換されているヘテロアリールであり；Ｘはアニオンである）
が挙げられる（グループ１）。
【００８８】
好ましくは、Ｗ1はビニルである。
【００８９】
好ましくは、Ｒ30はメトキシである。
【００９０】
好ましくは、Ｒ31は、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ4アルケニルオキシまたはベンジルオキシであり、より好ましくはヒドロキシルまたはベンジルオキシであり、最も好ましくはヒドロキシルである。方法（ｃ）において、好ましくは、Ｒ31はＣ2〜Ｃ4アルケニルオキシまたはベンジルオキシであると共に、Ｒ30は水素またはＣ1〜Ｃ4アルコキシである。
【００９１】
好ましくは、Ｘはハロゲンであり、より好ましくは塩化物または臭化物である。好ましくは、Ｒ32は、フェニルもしくは１つ〜５つのＲ33で置換されているフェニル、ナフチルもしくは１つ〜５つのＲ33で置換されているナフチル、アントラセニルもしくは１つ〜５つのＲ33で置換されているアントラセニル、または、ヘテロアリールもしくは１つ〜４つのＲ33で置換されているヘテロアリールであり；より好ましくは、Ｒ32は、フェニルもしくは１つ〜５つのＲ33で置換されているフェニル、ナフチルもしくは１つ〜５つのＲ33で置換されているナフチル、アントラセニルもしくは１つ〜５つのＲ33で置換されているアントラセニル、ピリミジニルもしくは１つ〜３つのＲ33で置換されているピリミジニル、または、ピリジルもしくは１つ〜４つのＲ33で置換されているピリジルであり；より好ましくは、フェニルもしくは１つ〜５つのＲ33で置換されているフェニル、ナフチルもしくは１つ〜５つのＲ33で置換されているナフチル、アントラセニルもしくは１つ〜５つのＲ33で置換されているアントラセニル、または、ピリジルもしくは１つ〜４つのＲ33で置換されているピリジルであり；より好ましくは、Ｒ32は、フェニルもしくは１つ〜５つのＲ33で置換されているフェニル、アントラセニルもしくは１つ〜５つのＲ33で置換されているアントラセニル、または、ピリジルもしくは１つ〜４つのＲ33で置換されているピリジルであり；さらにより好ましくは、Ｒ32は、フェニルもしくはハロゲン、メチルおよびメトキシから独立して選択される１つ〜５つの置換基で置換されているフェニル、アントラセニルもしくはハロゲン、メチルおよびメトキシから独立して選択される１つ〜５つの置換基で置換されているアントラセニル、ピリジルもしくは１つ〜４つのハロゲン原子で置換されているピリジル、または、基Ｂ
【化３５】
2013529594.tif 000037
もしくはハロゲン、メチルおよびメトキシから独立して選択される１つ〜４つの置換基で置換されている基Ｂであり、さらにより好ましくは、ハロゲン、メチルおよびメトキシから独立して選択される１つ〜５つの置換基で置換されているフェニル、アントラセニルもしくはハロゲン、メチルおよびメトキシから独立して選択される１つ〜５つの置換基で置換されているアントラセニル、または、ピリジルもしくは１つ〜４つのハロゲン原子で置換されているピリジルであり、さらにより好ましくは、ハロゲン、メチルおよびメトキシから独立して選択される１つ〜５つの置換基で置換されているフェニル、または、アントラセニルである。各Ｒ33は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシ、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、フェニルもしくは１つ〜５つのハロゲンで置換されているフェニルであり、ここで、隣接する炭素原子上の２つのＲ33置換基は、Ｏ、Ｎ（Ｒ34）およびＳから独立して選択される１個もしくは２個のヘテロ原子を含有する部分飽和５〜７員環を一緒になって形成していてもよく；および、各Ｒ34は、独立して、水素またはＣ1〜Ｃ4アルキルである。好ましくは、各Ｒ33は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシまたはＣ1〜Ｃ4ハロアルコキシであり、ここで、隣接する炭素原子上の２つのＲ33置換基のいずれかは、１個もしくは２個のＯ原子を含有する部分飽和５員環を一緒になって形成していてもよく、より好ましくは、各Ｒ33は、独立して、ハロゲン、メチル、ハロメチル、メトキシまたはハロメトキシであり、ここで、隣接する炭素原子上の２つのＲ33置換基のいずれかは、１個もしくは２個のＯ原子を含有する部分飽和５員環を一緒になって形成していてもよく、より好ましくは、各Ｒ33は、独立して、ハロゲン、メチルまたはメトキシであり、最も好ましくは各Ｒ33は、独立して、フッ素、メチルまたはメトキシである。
【００９２】
例としては、
【化３６】
2013529594.tif 000038
【化３７】
2013529594.tif 000039
（式中、Ｘはアニオンであり、好ましくはハロゲン、より好ましくは塩化物または臭化物である）
が挙げられる。
【００９３】
シンコナアルカロイド第４級アンモニウム塩誘導体の例は、例えばＡｒａｉ  ｅｔ  ａｌ．，Ｔｅｔ．Ｌｅｔｔ．１９９９，４２１５；Ｓ．Ｃｏｌｏｎｎａ，Ｈ．Ｈｉｅｍｓｔｒａ，Ｈ．Ｗｙｎｂｅｒｇ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．１９７８，２３８；Ｅ．Ｊ．Ｃｏｒｅｙ，Ｆ．Ｙ．Ｚｈａｎｇ，Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２０００，２，４２５７；Ｄ．Ｙ．Ｋｉｍ，Ｓ．Ｃ．Ｈｕｈ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ２００１，５７，８９３３；Ｍ．Ｈｕａ，Ｈ．Ｃｕｉ，Ｌ．Ｗａｎｇ，Ｊ．Ｎｉｅ，Ｊ．Ｍａ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２０１０，１２２，２８３２；Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２０１０；および、Ｔ．Ｏｏｉ，Ｋ．Ｍａｒｕｏｋａ，Ａｃｃ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．２００４，３７，５２６に記載されている。
【００９４】
シンコナアルカロイド第三級アミン誘導体の例としては、式ＶＩＩＩの化合物
【化３８】
2013529594.tif 000040
（Ｗ2はエチルまたはビニルであり；Ｒ35は水素またはＣ1〜Ｃ4アルコキシであり；Ｒ36はヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ4アルケニルオキシまたは任意により置換されているベンジルオキシである）
が挙げられる（グループ２）。
【００９５】
好ましくは、Ｗ2はビニルである。
【００９６】
好ましくは、Ｒ35はメトキシである。
【００９７】
好ましくは、Ｒ36は、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ4アルケニルオキシまたはベンジルオキシであり、最も好ましくはヒドロキシルである。
【００９８】
例としては、Ａ．Ｌａｔｖａｌａ，Ｓ．Ｓｔａｎｃｈｅｖ，Ａ．Ｌｉｎｄｅｎ，Ｍ．Ｈｅｓｓｅ，Ｔｅｔ．Ａｓｙｍ．１９９３，２，１７３に記載されている：
【化３９】
2013529594.tif 000041
が挙げられる。
【００９９】
シンコナアルカロイド尿素およびチオ尿素誘導体の例としては、式ＩＸの化合物
【化４０】
2013529594.tif 000042
（ＹはＳまたはＯであり、Ｗ3はエチルまたはビニルであり；Ｒ37は水素またはＣ1〜Ｃ4アルコキシであり；Ｒ38は任意により置換されているアリールまたは任意により置換されているＣ3〜Ｃ10シクロアルキルである）
が挙げられる（グループ３）。
【０１００】
好ましくは、ＹはＳである。
【０１０１】
好ましくは、Ｗ3はビニルまたはエチルである。
【０１０２】
好ましくは、Ｒ37はメトキシである。
【０１０３】
好ましくは、Ｒ38は、任意により１つ〜５つのＲ39で置換されているフェニル、または、任意によりＲ40で置換されているＣ5〜Ｃ6シクロアルキルであり、より好ましくは、任意により１つ〜５つのＲ39で置換されているフェニルである。
【０１０４】
Ｒ39は、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシであり、好ましくはＣ1〜Ｃ4ハロアルキルであり、より好ましくはＣ1〜Ｃ4ハロアルキルである。
【０１０５】
Ｒ40は、ＮＨ2、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシであり、好ましくはＮＨ2である。
【０１０６】
例としては、Ｂ．Ｖａｋｕｌｙａ，Ｓ．Ｖａｒｇａ，Ａ．Ｃｓａｅｍｐａｉ，Ｔ．Ｓｏｏｅｓ，Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２００５，７，１９６７；Ｂ．Ｖａｋｕｌｙａ，Ｓ．Ｖａｒｇａ，Ｔ．Ｓｏｏｅｓ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００８，７３，３４７５；Ｐ．Ｌｉ，Ｙ．Ｗａｎｇ，Ｘ．Ｌｉａｎｇ，Ｊ．Ｙｅ，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．２００８，３３０２；および、Ｃ．Ｏｌｉｖａ，Ａ．Ｓｉｌｖａ，Ｆ．Ｐａｚ，Ｊ．Ｃａｌｖａｌｅｉｒｏ，Ｓｙｎｌｅｔｔ，２０１０，７，１１２３−１１２７に記載されている、
【化４１】
2013529594.tif 000043
が挙げられる。
【０１０７】
スクアラミド触媒の例としては、式Ｘの化合物
【化４２】
2013529594.tif 000044
（式中、Ｗ4はエチルまたはビニルであり；Ｒ54は水素またはＣ1〜Ｃ4アルコキシであり；Ｒ55は任意により置換されているアリールである）
が挙げられる（グループ４）。
【０１０８】
好ましくは、Ｗ4はビニルである。
【０１０９】
好ましくはＲ54はメトキシである。
【０１１０】
好ましくは、Ｒ55は、任意により１つ〜５つのＲ56で置換されているフェニル、または、任意によりＲ40で置換されているＣ5〜Ｃ6シクロアルキルである。
【０１１１】
Ｒ56は、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシであり、好ましくはＣ1〜Ｃ4ハロアルキルである。
【０１１２】
例としては、Ｙａｎｇ，Ｗ．；Ｄｕ，Ｄ．Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．，２０１０，１２（２３），５４５０−５４５３に記載されているとおり、式Ｘの化合物において、Ｒ54がＨまたはＯＭｅであると共に、Ｒ55が４−ＣＦ3−Ｃ6Ｈ4または３，５−（ＣＦ3）2−Ｃ6Ｈ3であるものが挙げられる。
【０１１３】
シクロヘキサンジアミンまたはジアミンのチオ尿素誘導体（グループ５）の例としては、以下の
【化４３】
2013529594.tif 000045
が挙げられる。
【０１１４】
シクロヘキサンジアミンのチオ尿素誘導体の例は、Ｋ．Ｍｅｉ，Ｍ．Ｊｉｎ，Ｓ．Ｚｈａｎｇ，Ｐ．Ｌｉ，Ｗ．Ｌｉｕ，Ｘ．Ｃｈｅｎ，Ｆ．Ｘｕｅ，Ｗ．Ｄｕａｎ，Ｗ．Ｗａｎｇ，Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２００９，１１，２８６４、および、Ｂ．Ｖａｋｕｌｙａ，Ｓ．Ｖａｒｇａ，Ｔ．Ｓｏｏｅｓ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００８，７３，３４７５に記載されている。
【０１１５】
ジアミンのチオ尿素誘導体の例は、Ｈｅ，Ｔｉａｎｘｉｏｎｇ；Ｑｉａｎ，Ｊｉｎｇ−Ｙｉｎｇ；Ｓｏｎｇ，Ｈｏｎｇ−Ｌｉａｎｇ；Ｗｕ，Ｘｉｎ−Ｙａｎ  Ｓｙｎｌｅｔｔ  ２００９，１９，３１９５−３１９、および、Ｋｏｋｏｔｏｓ，Ｃ．Ｇ．；Ｋｏｋｏｔｏｓ，Ｇ．，Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ＆  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ  ２００９，３５１（９），１３５５−１３６２に記載されている。
【０１１６】
アザ−クラウンエーテル（グループ６）の例としては、式ＸＩの化合物
【化４４】
2013529594.tif 000046
（Ｒ41は、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10ヒドロキシアルキルＣ1〜Ｃ8アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、任意により置換されているアリール、アリールが任意により置換されているアリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、各アリールが任意により置換されている（アリール）2Ｐ（Ｏ）Ｃ1〜Ｃ4アルキルである）が挙げられる。
【０１１７】
好ましくは、Ｒ41は、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ10ヒドロキシアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、フェニル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、（フェニル）2Ｐ（Ｏ）Ｃ1〜Ｃ4アルキルである。
【０１１８】
アザクラウンエーテルの例としては、Ｒ41が、Ｃ6Ｈ5、ＣＨ2Ｃ6Ｈ5、ＣＨ3−（ＣＨ2）3、ＣＨ3−（ＣＨ2）9、ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、Ｃ6Ｈ11、ＣＨ2ＣＯ2ＣＨ3、水素、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、（ＣＨ2）4Ｐ（Ｏ）Ｐｈ2であるものが挙げられる。
【０１１９】
アザ−クラウンエーテルの例は、Ｐ．Ｂａｋｏｅ，Ａ．Ｓｚｏｅｌｌｏｅｓｙ，Ｐ．Ｂｏｍｂｉｃｚ，Ｌ．Ｔｏｅｋｅ，Ｓｙｎｌｅｔｔ  １９９７，２９１、および、Ｔ．Ｂａｋｏｅ，Ｐ．Ｂａｋｏｅ，Ａ．Ｓｚｏｅｌｌｏｅｓｙ，Ｍ．Ｃｚｕｇｌｅｒ，Ｇ．Ｋｅｇｌｅｖｉｃｈ，Ｌ．Ｔｏｅｋｅ，Ｔｅｔ．Ａｓｙｍ．２００２，２０３に記載されている。
【０１２０】
キラル金属錯体（グループ７）の例としては、以下の、Ｇ．Ｓｕｎｄａｒａｒａｊａｎ，Ｎ．Ｐｒａｂａｇａｒａｎ，Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２００１，３，３８９に記載されている
【化４５】
2013529594.tif 000047
；Ｋｕｒｏｎｏ，Ｎ．；Ｎｉｉ，Ｎ．；Ｓａｋａｇｕｃｈｉ，Ｙ．；Ｕｅｍｕｒａ，Ｍ．；Ｏｈｋｕｍａ，Ｔ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２０１１，５０，ＤＯＩ：１０．１００２／ａｎｉｅ．２０１１００９３９に記載されている
【化４６】
2013529594.tif 000048
Ｋｅｌｌｅｒ，Ｎ．Ｖｅｌｄｍａｎ，Ａ．Ｌ．Ｓｐｅｋ，Ｂ．Ｌ．Ｆｅｒｉｎｇａ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ：Ａｓｙｍｍｅｔｒｙ  １９９７，８，３４０３に記載されている
【化４７】
2013529594.tif 000049
；Ｋ．Ｆｕｎａｂａｓｈｉ，Ｙ．Ｓａｉｄａ，Ｍ．Ｋａｎａｉ，Ｔ．Ａｒａｉ，Ｈ．Ｓａｓａｉ，Ｍ．Ｓｈｉｂａｓａｋｉ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．１９９８，３９，７５５７に記載されているＬａＫ3トリス（（Ｒ）−ビナフトキシド））；および
【化４８】
2013529594.tif 000050
（その変種は［（Ｓ，Ｓ）−（サレン）Ａｌ］2Ｏ、（Ｓ，Ｓ）−（サレン）ＡｌＭｅ、（Ｓ，Ｓ）−（サレン）ＡｌＣｌを含み、および、Ｍ．Ｓ．Ｔａｙｌｏｒ，Ｄ．Ｎ．Ｚａｌａｔａｎ，Ａ．Ｍ．Ｌｅｒｃｈｎｅｒ，Ｅ．Ｎ．Ｊａｃｏｂｓｅｎ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００５，１２７，１３１３に記載されている）；Ｋ．Ｉｔｏｈ，Ｓ．Ｋａｎｅｍａｓａ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００２，１２４，１３３９４に記載されている、例えば２，２，６，６−テトラメチルピペリジンといったアキラルアミンと組み合わされて、
【化４９】
2013529594.tif 000051
が挙げられる。
【０１２１】
キラルアミジンおよびグアニジン（グループ８）の例としては、例えばＡ．Ｐ．Ｄａｖｉｓ，Ｋ．Ｊ．Ｄｅｍｐｓｅｙ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ：Ａｓｙｍｍｅｔｒｙ  １９９５，６，２８２９に記載されている、式ＸＩの化合物
【化５０】
2013529594.tif 000052
（式中、各Ｒ42は、Ｃ（Ｈ）Ｐｈ2またはＣＨ2ＯＲ43であり、ここで、Ｒ43は、ｔ−ＢｕＰｈ2Ｓｉ、Ｈまたはベンジルである）；Ｚｈａｎｇ，Ｇ．；Ｋｕｍａｍｏｔｏ，Ｔ．；Ｈｅｉｍａ，Ｔ．；Ｉｓｈｉｋａｗａ，Ｔ．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．２０１０，５１，３９２７に記載されている
【化５１】
2013529594.tif 000053
が挙げられる。
【０１２２】
【化５２】
2013529594.tif 000054
式中、ＸはハロゲンまたはＦ6のＢＦ4であり、最も好ましくは塩化物であって、Ｍａ，Ｔ．；Ｆｕ，Ｘ．；Ｋｅｅ，Ｃ．Ｗ．；Ｚｏｎｇ，Ｌ．；Ｐａｎ，Ｙ．；Ｈｕａｎｇ，Ｋ．；Ｔａｎ，Ｃ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１１，１３３，２８２８に記載されているとおりであり、ならびに
【化５３】
2013529594.tif 000055
式中、Ｒ44およびＲ45は、独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ＴＢＤＭＳ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＴＢＤＰＳ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、好ましくはＲ44およびＲ45の両方は、ヒドロキシメチル、ＴＭＤＭＳ−メチルまたはＴＢＤＰＳ−メチルのいずれかであり、ならびに、式中、Ｘはアニオンであり、好ましくはハロゲンまたはＢＦ4-であり、より好ましくは塩化物またはＢＦ4-であって、例えばＭ．Ｔ．Ａｌｌｉｎｇｈａｍ，Ａ．Ｈｏｗａｒｄ−Ｊｏｎｅｓ，Ｐ．Ｊ．Ｍｕｒｐｈｙ，Ｄ．Ａ．Ｔｈｏｍａｓ，Ｐ．Ｗ．Ｒ．Ｃａｕｌｋｅｔｔ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．２００３，４４，８６７７に記載されているとおりである。
【０１２３】
キラル触媒としてのピロリジン誘導体（グループ９）の例としては、プロライン、Ｓ．Ｈａｎｅｓｓｉａｎ，Ｖ．Ｐｈａｍ，Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２０００，２，２９７５に記載されているとおり、例えばトランス−２，５−ジメチルピペラジンと組み合わされて、Ｃ．Ｅ．Ｔ．Ｍｉｔｃｈｅｌｌ，Ｓ．Ｅ．Ｂｒｅｎｎｅｒ  ａｎｄ  Ｓ．Ｖ．Ｌｅｙ，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，２００５，５３４６、および、Ｃ．Ｅ．Ｔ．Ｍｉｔｃｈｅｌｌ，Ｓ．Ｅ．Ｂｒｅｎｎｅｒ，Ｊ．Ｇａｒｃｉａ−Ｆｏｒｔａｎｅｔ  ａｎｄ  Ｓ．Ｖ．Ｌｅｙ，Ｏｒｇ．Ｂｉｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，２００６，４，２０３９に記載されている
【化５４】
2013529594.tif 000056
；Ｎ．Ｈａｌｌａｎｄ，Ｒ．Ｇ．Ｈａｚｅｌｌ，Ｋ．Ａ．Ｊｏｅｒｇｅｎｓｅｎ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００２，６７，８３３１に記載されている
【化５５】
2013529594.tif 000057
；Ｃ．Ｏｌｉｖａ，Ａ．Ｓｉｌｖａ，Ｆ．Ｐａｚ，Ｊ．Ｃａｌｖａｌｅｉｒｏ，Ｓｙｎｌｅｔｔ，２０１０，７，１１２３−１１２７に記載されている
【化５６】
2013529594.tif 000058
；および、Ｘｕ，Ｄ．；Ｓｈｉ，Ｓ．；Ｗａｎｇ，Ｙ．Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ２００９，（２８），４８４８−４８５３に記載されている
【化５７】
2013529594.tif 000059
が挙げられる。
【０１２４】
キラルイミダゾリン触媒（グループ１０）の例としては、Ｎ．Ｈａｌｌａｎｄ，Ｒ．Ｇ．Ｈａｚｅｌｌ，Ｋ．Ａ．Ｊｏｅｒｇｅｎｓｅｎ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００２，６７，８３３１に記載されている
【化５８】
2013529594.tif 000060
；および、Ａ．Ｐｒｉｅｔｏ，Ｎ．Ｈａｌｌａｎｄ，Ｋ．Ａ．Ｊｏｅｒｇｅｎｓｅｎ，Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２００５，７，３８９７に記載されている
【化５９】
2013529594.tif 000061
が挙げられる。
【０１２５】
キラルＮ，Ｎ’−ジオキシド−スカンジウムＩＩＩ錯体（グループ１１）の例としては、リガンドが式ＸＩＩＩまたはＸＩＶの化合物であるリガンド−Ｓｃ（ＯＴｆ）3錯体
【化６０】
2013529594.tif 000062
（式中、Ｒ46およびＲ47は、任意により１つ〜５つのハロゲンで置換されているフェニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシであり、ならびに、式中、ｎは１または２である）が挙げられる。
【０１２６】
例としては、Ｌ．Ｗａｎｇ，Ｑ．Ｚｈａｎｇ，Ｘ．Ｚｈｏｕ，Ｘ．Ｌｉｕ，Ｌ．Ｌｉｎ，Ｂ．Ｑｉｎ，Ｘ．Ｆｅｎｇ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−Ａ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ，２０１０，１６，（２６），７６９６−７６９９に記載されているとおり、ｎが１であると共にＲ46が２，６−ｉＰｒ2Ｃ6Ｈ3であるもの；ｎが１であると共にＲ46はＣ6Ｈ5であるもの；ｎが１であると共にＲ46が２−ＭｅＣ6Ｈ4であるもの；ｎが２であると共にＲ46が２，６−ｉＰｒ2Ｃ6Ｈ3であるもの；Ｒ47が２，６−ｉＰｒ2−Ｃ6Ｈ3であるものが挙げられる。
【０１２７】
キラルビナフチル相間移動触媒（グループ１２）としては、式ＸＶ、ＸＶＩ、ＸＶＩＩおよびＸＶＩＩＩの化合物
【化６１】
2013529594.tif 000063
（式中、Ｒ48、Ｒ29、Ｒ50およびＲ52は各々独立して、任意により１つ〜５つのハロゲンで置換されているフェニルまたはナフチル、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシであり；各Ｒ51はＣ1〜Ｃ8アルキルまたはＣ1〜Ｃ8ハロアルキルであり、Ｒ53は結合またはＣ1〜Ｃ8アルキレンであり、および、Ｘはアニオン、例えばハロゲンであり、好ましくは塩素または臭素である）が挙げられる。例としては、Ｍ．Ｈｕａ，Ｈ．Ｃｕｉ，Ｌ．Ｗａｎｇ，Ｊ．Ｎｉｅ，Ｊ．Ｍａ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２０１０，１２２，２８３２、および、Ｔ．Ｏｏｉ，Ｋ．Ｍａｒｕｏｋａ，Ａｃｃ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．２００４，３７，５２６に記載されているとおり、各Ｒ48が３，５−（ＣＦ3）2（Ｃ6Ｈ3）であるもの；各Ｒ48が３，４，５−Ｆ3Ｃ6Ｈ2であるもの；各Ｒ49が３，５−（ＣＦ3）2（Ｃ6Ｈ3）であるもの；各Ｒ49が３，４，５−Ｆ3Ｃ6Ｈ2であるもの；各Ｒ50が３，５−（ＣＦ3）2（Ｃ6Ｈ3）であるもの；各Ｒ50が３，４，５−Ｆ3Ｃ6Ｈ2であるもの；各Ｒ51がｎ−ブチルであるもの；各Ｒ52がＨであると共にＲ53が結合であるもの；各Ｒ52がＨであると共にＲ53がエチレンであるもの；各Ｒ52がＨであると共にＲ53がプロピレンであるもの；各Ｒ52がフェニルであると共にＲ53が結合であるもの；各Ｒ52がフェニルであると共にＲ53がエチレンであるもの；各Ｒ52がフェニルであると共にＲ53がプロピレンであるもの；各Ｒ52が３，４，５−Ｆ3Ｃ6Ｈ2であると共にＲ53が結合であるもの；各Ｒ52が３，４，５−Ｆ3Ｃ6Ｈ2であると共にＲ53がエチレンであるもの；各Ｒ52が３，４，５−Ｆ3Ｃ6Ｈ2であると共にＲ53がプロピレンであるもの；各Ｒ52が，５−（ＣＦ3）2Ｃ6Ｈ2であると共にＲ53が結合であるもの；各Ｒ52が，５−（ＣＦ3）2Ｃ6Ｈ2であると共にＲ53がエチレンであるもの；各Ｒ52が３，５−（ＣＦ3）2Ｃ6Ｈ2であると共にＲ53がプロピレンであるもの；各Ｒ48が２−ナフチルであるものが挙げられる。
【０１２８】
ガロジニウムまたはストロンチウム触媒用のリガンド（グループ１３）の例としては、Ｔａｎａｋａ，Ｙ．；Ｋａｎａｉ，Ｍ．；Ｓｈｉｂａｓａｋｉ，Ｍ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００８，１３０，６０７２；Ｔａｎａｋａ，Ｙ．；Ｋａｎａｉ，Ｍ．；Ｓｈｉｂａｓａｋｉ，Ｍ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１０，１３２，８８６２に記載されている、式ＸＩＸおよびＸＸの化合物
【化６２】
2013529594.tif 000064
（式中、Ｒ57はＣＮまたはＦであり、Ｒ58はＨまたはＦであり；各Ｒ59はフェニルまたはｐ−トリルであり；Ｒ60はＯＨ、ＯＭｅまたはＯｉ−Ｂｕである）が挙げられる。
【０１２９】
クラウンエーテル相間移動触媒（グループ１４）の例としては、Ｄｅｈｍｌｏｗ，Ｄ．Ｅ．；Ｓａｕｅｒｂｉｅｒ，Ｃ．Ｌｉｅｂｉｇｓ  Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．１９８９，１８１−１８５に記載されている、式ＸＸＩの化合物
【化６３】
2013529594.tif 000065
（式中、各Ｒ61はＨまたはベンジルである）が挙げられる。
【０１３０】
アルカリ土類金属触媒用のリガンド（グループ１５）の例としては、Ｓａｉｔｏ，Ｓ．；Ｔｓｕｂｏｇｏ，Ｔ．；Ｋｏｂａｙａｓｈｉ，Ｓ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００７，１２９，５３６４；Ｔｓｕｂｏｇｏ，Ｔ．；Ｓａｉｂｏ，Ｓ．；Ｓｅｋｉ，Ｋ．；Ｙａｍａｓｈｉｔａ，Ｙ．；Ｋｏｂａｙａｓｈｉ，Ｓ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００８，１３０，１３３２１；Ｋｏｂａｙａｓｈｉ，Ｓ．；Ｔｓｕｂｏｇｏ，Ｔ．；Ｓａｉｔｏ，Ｓ．；Ｙａｍａｓｈｉｔａ，Ｙ．Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２００８，１０，８０７に記載されている、
【化６４】
2013529594.tif 000066
が挙げられる。
【０１３１】
明示の立体化学を伴って本発明の化合物を調製するために、式ＩＩの化合物の立体化学が対応する触媒の立体化学と合致していなければいけないことが当業者には明らかであろう。上記の触媒の立体化学は、式ＩＩＡの化合物：
【化６５】
2013529594.tif 000067
について適切であることが理解される。
【０１３２】
方法（ｃ）および（ｄ）はまた、例えばキラル触媒を省略することにより、式Ｉの化合物のラセミ混合物の生成に用いられ得る。これらの新規な方法は本発明のさらなる態様である。
【０１３３】
一態様において、本発明は、式Ｉｒの化合物
【化６６】
2013529594.tif 000068
（式中、
Ｐは、フェニル、ナフチル、１個もしくは２個の窒素原子を環員として含有する６員ヘテロアリール基または１個もしくは２個の窒素原子を環員として含有する１０員二環式ヘテロアリール基であり、ここで、フェニル、ナフチルおよびヘテロアリール基は任意により置換されており；
Ｒ1はクロロジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｒ2は任意により置換されているアリールまたは任意により置換されているヘテロアリールであり；
ｎは０または１である）；
の調製の方法であって、
（ｃｒ−ｉ）式ＩＩの化合物
【化６７】
2013529594.tif 000069
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は式Ｉの化合物について定義されているとおりである）
を式ＸＸＩＩの化合物
【化６８】
2013529594.tif 000070
（式中、Ｗは水素または任意により置換されているアリールであり、Ｙは任意により置換されているアリールであり、および、Ｚは任意により置換されているアルキルまたは任意により置換されているアリールアルキレンである）
と反応させて式ＸＸＩＩＩｒの化合物
【化６９】
2013529594.tif 000071
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は式Ｉの化合物について定義されているとおりであり、ならびに、Ｙ、ＷおよびＺは式ＸＸＩＩの化合物について定義されているとおりである）を得るステップ
（ｃｒ−ｉｉ）式ＸＸＩＩＩｒの化合物を好適な酸または好適な塩基で処理してＹ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｗを遊離させ、式ＸＸＩＶｒの化合物
【化７０】
2013529594.tif 000072
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は式Ｉの化合物について定義されているとおりであり、ならびに、Ｚは式ＸＸＩＩの化合物について定義されているとおりである）を得るステップ、および
（ｃｒ−ｉｉｉ）化合物ＸＸＩＶｒを脱カルボキシル化してｎが０である化合物Ｉを得るステップ
を含む調製の方法を提供する。
【０１３４】
さらなる態様において、本発明は、式Ｉｒの化合物
【化７１】
2013529594.tif 000073
（式中、
Ｐは、フェニル、ナフチル、１個もしくは２個の窒素原子を環員として含有する６員ヘテロアリール基または１個もしくは２個の窒素原子を環員として含有する１０員二環式ヘテロアリール基であり、ここで、フェニル、ナフチルおよびヘテロアリール基は任意により置換されており；
Ｒ1はクロロジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｒ2は任意により置換されているアリールまたは任意により置換されているヘテロアリールであり；
ｎは０または１である）；
の調製方法であって、
（ｄｒ−ｉ）式ＸＸＶの化合物
【化７２】
2013529594.tif 000074
（式中、Ｒ1およびＲ2は式Ｉの化合物について定義されているとおりである）
を式ＸＸＶＩの化合物
【化７３】
2013529594.tif 000075
（式中、Ｐは式Ｉの化合物について定義されているとおりである）
と反応させて、式ＩＩＩｒの化合物
【化７４】
2013529594.tif 000076
（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は式Ｉの化合物について定義されているとおりである）を得るステップ、および
（ｄｒ−ｉｉ）式ＩＩＩｒの化合物を還元環化して式Ｉの化合物を得るステップ
を含む調製方法を提供する。
【０１３５】
さらなる態様において、本発明は、式ＸＸＩＩＩｒの化合物
【化７５】
2013529594.tif 000077
を提供し、式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は式Ｉの化合物について定義されているとおりであり、ここで、Ｗは水素または任意により置換されているアリールであり、Ｙは任意により置換されているアリールであり、および、Ｚは任意により置換されているアルキルまたは任意により置換されているアリールアルキレンである。式Ｉの化合物について定義されているＲ1、Ｒ2およびＰの好ましい定義は、式ＸＸＩＩＩｒの化合物にも適用される。ＹおよびＷは、好ましくは、独立して、水素またはフェニルであり、より好ましくはＹおよびＷの少なくとも一方がフェニルであり、さらにより好ましくはＹおよびＷの両方がフェニルである。Ｚは、好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキルまたはフェニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンであり、より好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキルまたはベンジルである。
【０１３６】
さらなる態様において、本発明は、式ＸＸＩＶｒの化合物
【化７６】
2013529594.tif 000078
を提供し、式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は式Ｉの化合物について定義されているとおりであると共に、Ｚは任意により置換されているアルキルまたは任意により置換されているアリールアルキレンである。式Ｉの化合物について定義されているＲ1、Ｒ2およびＰの好ましい定義は、式ＸＸＩＶの化合物にも適用される。Ｚは、好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキルまたはフェニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキレンであり、より好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキルまたはベンジルである。
【０１３７】
好ましくは、式ＩＩの化合物は式ＩＩＡの化合物である。
【０１３８】
表１〜５５が本発明の好ましい化合物を提供している。
【０１３９】
表Ｘは、Ｘが１である場合に表１を、Ｘが２である場合に表２を、Ｘが３である場合に表３を、Ｘが４である場合に表４を、Ｘが５である場合に表５を、Ｘが６である場合に表６を、Ｘが７である場合に表７を、Ｘが８である場合に表８を、Ｘが９である場合に表９を、Ｘが１０である場合に表１０を、Ｘが１１である場合に表１１を、Ｘが１２である場合に表１２を、Ｘが１３である場合に表１３を、Ｘが１４である場合に表１４を、Ｘが１５である場合に表１５を、Ｘが１６である場合に表１６を、Ｘが１７である場合に表１７を、Ｘが１８である場合に表１８を、Ｘが１９である場合に表１９を、Ｘが２０である場合に表２０を、Ｘが２１である場合に表２１を、Ｘが２２である場合に表２２を、Ｘが２３である場合に表２３を、Ｘが２４である場合に表２４を、Ｘが２５である場合に表２５を、Ｘが２６である場合に表２６を、Ｘが２７である場合に表２７を、Ｘが２８である場合に表２８を、Ｘが２９である場合に表２９を、Ｘが３０である場合に表３０を、Ｘが３１である場合に表３１を、Ｘが３２である場合に表３２を、Ｘが３３である場合に表３３を、Ｘが３４である場合に表３４を、Ｘが３５である場合に表３５を、Ｘが３６である場合に表３６を、Ｘが３７である場合に表３７を、Ｘが３８である場合に表３８を、Ｘが３９である場合に表３９を、Ｘが４０である場合に表４０を、Ｘが４１である場合に表４１を、Ｘが４２である場合に表４２を、Ｘが４３である場合に表４３を、Ｘが４４である場合に表４４を、Ｘが４５である場合に表４５を、Ｘが４６である場合に表４６を、Ｘが４７である場合に表４７を、Ｘが４８である場合に表４８を、Ｘが４９である場合に表４９を、Ｘが５０である場合に表５０を、Ｘが５１である場合に表５１を、Ｘが５２である場合に表５２を、Ｘが５３である場合に表５３を、Ｘが５４である場合に表５４を、および、Ｘが５５である場合に表５５を表す。
【０１４０】
【表１】
2013529594.tif 000079
【０１４１】
【表２】
2013529594.tif 000080
【０１４２】
【表３】
2013529594.tif 000081
【０１４３】
【表４】
2013529594.tif 000082
【０１４４】
【表５】
2013529594.tif 000083
【０１４５】
【表６】
2013529594.tif 000084
【０１４６】
【表７】
2013529594.tif 000085
【０１４７】
表１
表１は、式Ｉ−ａの化合物１．１〜１．１３８を開示する。
【化７７】
2013529594.tif 000086
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１４８】
表２
表２は、式Ｉ−ｂの化合物２．１〜２．１３８を開示する。
【化７８】
2013529594.tif 000087
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１４９】
表３
表３は、式Ｉ−ｃの化合物３．１〜３．１３８を開示する。
【化７９】
2013529594.tif 000088
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１５０】
表４
表４は、式Ｉ−ｄの化合物４．１〜４．１３８を開示する。
【化８０】
2013529594.tif 000089
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１５１】
表５
表５は、式Ｉ−ｅの化合物５．１〜５．１３８を開示する。
【化８１】
2013529594.tif 000090
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１５２】
表６
表６は、式ＩＩＩ−ａの化合物６．１〜６．１３８を開示する。
【化８２】
2013529594.tif 000091
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１５３】
表７
表７は、式ＩＩＩ−ｂの化合物７．１〜７．１３８を開示する。
【化８３】
2013529594.tif 000092
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１５４】
表８
表８は、式ＩＩＩ−ｃの化合物８．１〜８．１３８を開示する。
【化８４】
2013529594.tif 000093
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１５５】
表９
表９は、式ＩＩＩ−ｄの化合物９．１〜９．１３８を開示する。
【化８５】
2013529594.tif 000094
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１５６】
表１０
表１０は、式ＩＩＩ−ｅの化合物１０．１〜１０．１３８を開示する。
【化８６】
2013529594.tif 000095
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１５７】
表１１
表１１は、式ＩＶ−ａの化合物１１．１〜１１．１３８を開示する。
【化８７】
2013529594.tif 000096
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１５８】
表１２
表１２は、式ＩＶ−ｂの化合物１２．１〜１２．１３８を開示する。
【化８８】
2013529594.tif 000097
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１５９】
表１３
表１３は、式ＩＶ−ｃの化合物１３．１〜１３．１３８を開示する。
【化８９】
2013529594.tif 000098
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１６０】
表１４
表１４は、式ＩＶ−ｄの化合物１４．１〜１４．１３８を開示する。
【化９０】
2013529594.tif 000099
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１６１】
表１５
表１５は、式ＩＶ−ｅの化合物１５．１〜１５．１３８を開示する。
【化９１】
2013529594.tif 000100
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１６２】
表１６
表１６は、式ＩＩ−ａ１の化合物１６．１〜１６．１３８を開示する。
【化９２】
2013529594.tif 000101
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有すると共に、Ｒ1はＣＦ3である）
【０１６３】
表１７
表１７は、式ＩＩ−ａ２の化合物１７．１〜１７．１３８を開示する。
【化９３】
2013529594.tif 000102
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有すると共に、Ｒ1はＣＦ3である）
【０１６４】
表１８
表１８は、式ＩＩ−ｂ１の化合物１８．１〜１８．１３８を開示する。
【化９４】
2013529594.tif 000103
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有すると共に、Ｒ1はＣＦ3である）
【０１６５】
表１９
表１９は、式ＩＩ−ｂ２の化合物１９．１〜１９．１３８を開示する。
【化９５】
2013529594.tif 000104
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有すると共に、Ｒ1はＣＦ3である）
【０１６６】
表２０
表２０は、式ＩＩ−ｃ１の化合物２０．１〜２０．１３８を開示する。
【化９６】
2013529594.tif 000105
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有すると共に、Ｒ1はＣＦ3である）
【０１６７】
表２１
表２１は、式ＩＩ−ｃ２の化合物２１．１〜２１．１３８を開示する。
【化９７】
2013529594.tif 000106
【０１６８】
表２２
表２２は、式ＩＩ−ｄ１の化合物２２．１〜２２．１３８を開示する。
【化９８】
2013529594.tif 000107
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有すると共に、Ｒ1はＣＦ3である）
【０１６９】
表２３
表２３は、式ＩＩ−ｄ２の化合物２３．１〜２３．１３８を開示する。
【化９９】
2013529594.tif 000108
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有すると共に、Ｒ1はＣＦ3である）
【０１７０】
表２４
表２４は、式ＩＩ−ｅ１の化合物２４．１〜２４．１３８を開示する。
【化１００】
2013529594.tif 000109
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有すると共に、Ｒ1はＣＦ3である）
【０１７１】
表２５
表２５は、式ＩＩ−ｅ２の化合物２５．１〜２５．１３８を開示する。
【化１０１】
2013529594.tif 000110
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有すると共に、Ｒ1はＣＦ3である）
【０１７２】
表２６
表２６は、式ＸＸＩＩＩ−ａ１の化合物２６．１〜２６．１３８を開示する。
【化１０２】
2013529594.tif 000111
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１７３】
表２７
表２７は、式ＸＸＩＩＩ−ｂ１の化合物２７．１〜２７．１３８を開示する。
【化１０３】
2013529594.tif 000112
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１７４】
表２８
表２８は、式ＸＸＩＩＩ−ｃ１の化合物２８．１〜２８．１３８を開示する。
【化１０４】
2013529594.tif 000113
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１７５】
表２９
表２９は、式ＸＸＩＩＩ−ｄ１の化合物２９．１〜２９．１３８を開示する。
【化１０５】
2013529594.tif 000114
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１７６】
表３０
表３０は、式ＸＸＩＩＩ−ｅ１の化合物３０．１〜３０．１３８を開示する。
【化１０６】
2013529594.tif 000115
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１７７】
表３１
表３１は、式ＸＸＩＩＩ−ａ２の化合物３１．１〜３１．１３８を開示する。
【化１０７】
2013529594.tif 000116
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１７８】
表３２
表３２は、式ＸＸＩＩＩ−ｂ２の化合物３２．１〜３２．１３８を開示する。
【化１０８】
2013529594.tif 000117
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１７９】
表３３
表３３は、式ＸＸＩＩＩ−ｃ２の化合物３３．１〜３３．１３８を開示する。
【化１０９】
2013529594.tif 000118
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１８０】
表３４
表３４は、式ＸＸＩＩＩ−ｄ２の化合物３４．１〜３４．１３８を開示する。
【化１１０】
2013529594.tif 000119
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１８１】
表３５
表３５は、式ＸＸＩＩＩ−ｅ２の化合物３５．１〜３５．１３８を開示する。
【化１１１】
2013529594.tif 000120
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１８２】
表３６
表３６は、式ＸＸＩＩＩ−ａ３の化合物３６．１〜３６．１３８を開示する。
【化１１２】
2013529594.tif 000121
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１８３】
表３７
表３７は、式ＸＸＩＩＩ−ｂ３の化合物３７．１〜３７．１３８を開示する。
【化１１３】
2013529594.tif 000122
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１８４】
表３８
表３８は、式ＸＸＩＩＩ−ｃ３の化合物３８．１〜３８．１３８を開示する。
【化１１４】
2013529594.tif 000123
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１８５】
表３９
表３９は、式ＸＸＩＩＩ−ｄ３の化合物３９．１〜３９．１３８を開示する。
【化１１５】
2013529594.tif 000124
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１８６】
表４０
表４０は、式ＸＸＩＩＩ−ｅ３の化合物４０．１〜４０．１３８を開示する。
【化１１６】
2013529594.tif 000125
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１８７】
表４１
表４１は、式ＸＸＩＶ−ａ１の化合物４１．１〜４１．１３８を開示する。
【化１１７】
2013529594.tif 000126
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１８８】
表４２
表４２は、式ＸＸＩＶ−ｂ１の化合物４２．１〜４２．１３８を開示する。
【化１１８】
2013529594.tif 000127
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１８９】
表４３
表４３は、式ＸＸＩＶ−ｃ１の化合物４３．１〜４３．１３８を開示する。
【化１１９】
2013529594.tif 000128
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１９０】
表４４
表４４は、式ＸＸＩＶ−ｄ１の化合物４４．１〜４４．１３８を開示する。
【化１２０】
2013529594.tif 000129
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１９１】
表４５
表４５は、式ＸＸＩＶ−ｅ１の化合物４５．１〜４５．１３８を開示する。
【化１２１】
2013529594.tif 000130
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１９２】
表４６
表４６は、式ＸＸＩＶ−ａ２の化合物４６．１〜４６．１３８を開示する。
【化１２２】
2013529594.tif 000131
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１９３】
表４７
表４７は、式ＸＸＩＶ−ｂ２の化合物４７．１〜４７．１３８を開示する。
【化１２３】
2013529594.tif 000132
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１９４】
表４８
表４８は、式ＸＸＩＶ−ｃ２の化合物４８．１〜４８．１３８を開示する。
【化１２４】
2013529594.tif 000133
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１９５】
表４９
表４９は、式ＸＸＩＶ−ｄ２の化合物４９．１〜４９．１３８を開示する。
【化１２５】
2013529594.tif 000134
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１９６】
表５０
表５０は、式ＸＸＩＶ−ｅ２の化合物５０．１〜５０．１３８を開示する。
【化１２６】
2013529594.tif 000135
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１９７】
表５１
表５１は、式ＸＸＩＶ−ａ３の化合物５１．１〜５１．１３８を開示する。
【化１２７】
2013529594.tif 000136
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１９８】
表５２
表５２は、式ＸＸＩＶ−ｂ３の化合物５２．１〜５２．１３８を開示する。
【化１２８】
2013529594.tif 000137
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０１９９】
表５３
表５３は、式ＸＸＩＶ−ｃ３の化合物５３．１〜５３．１３８を開示する。
【化１２９】
2013529594.tif 000138
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０２００】
表５４
表５４は、式ＸＸＩＶ−ｄ３の化合物５４．１〜５４．１３８を開示する。
【化１３０】
2013529594.tif 000139
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０２０１】
表５５
表５５は、式ＸＸＩＶ−ｅ３の化合物５５．１〜５５．１３８を開示する。
【化１３１】
2013529594.tif 000140
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０２０２】
表５６〜６６は本発明のさらに好ましい化合物を提供する。
【０２０３】
表Ｙは、Ｙが５６である場合に表５６を、Ｙが５７である場合に表５７を、Ｙが５８である場合に表５８を、Ｙが５９である場合に表５９を、Ｙが６０である場合に表６０を、Ｙが６１である場合に表６１を、Ｙが６２である場合に表６２を、Ｙが６３である場合に表６３を、Ｙが６４である場合に表６４を、Ｙが６５である場合に表６５を、および、Ｙが６６である場合に表６６を表す。
【０２０４】
【表８】
2013529594.tif 000141
【０２０５】
【表９】
2013529594.tif 000142
【０２０６】
【表１０】
2013529594.tif 000143
【０２０７】
【表１１】
2013529594.tif 000144
【０２０８】
【表１２】
2013529594.tif 000145
【０２０９】
【表１３】
2013529594.tif 000146
【０２１０】
【表１４】
2013529594.tif 000147
【０２１１】
【表１５】
2013529594.tif 000148
【０２１２】
【表１６】
2013529594.tif 000149
【０２１３】
【表１７】
2013529594.tif 000150
【０２１４】
【表１８】
2013529594.tif 000151
【０２１５】
【表１９】
2013529594.tif 000152
【０２１６】
【表２０】
2013529594.tif 000153
【０２１７】
【表２１】
2013529594.tif 000154
【０２１８】
表５６
表２６は、式Ｉ−ｆの化合物５６．１〜５６．１８０を開示する。
【化１３２】
2013529594.tif 000155
（式中、Ｒ2、Ｒ5およびＲは表中に記載の値を有する）
【０２１９】
表５７
表５７は、式ＩＩＩ−ｆの化合物５７．１〜５７．１８０を開示する。
【化１３３】
2013529594.tif 000156
（式中、Ｒ2、Ｒ5およびＲは表中に記載の値を有する）
【０２２０】
表５８
表５８は、式ＩＶ−ｆの化合物５８．１〜５８．１８０を開示する。
【化１３４】
2013529594.tif 000157
（式中、Ｒ2、Ｒ5およびＲは表中に記載の値を有する）
【０２２１】
表５９
表５９は、式ＩＩ−ｆ１の化合物５９．１〜５９．１８０を開示する。
【化１３５】
2013529594.tif 000158
（式中、Ｒ2、Ｒ5およびＲは表中に記載の値を有すると共に、Ｒ1はＣＦ3である）
【０２２２】
表６０
表６０は、式ＩＩ−ｆ２の化合物６０．１〜６０．１８０を開示する。
【化１３６】
2013529594.tif 000159
（式中、Ｒ2、Ｒ5およびＲは表中に記載の値を有すると共に、Ｒ1はＣＦ3である）
【０２２３】
表６１
表６１は、式ＸＸＩＩＩ−ｆ１の化合物６１．１〜６１．１８０を開示する。
【化１３７】
2013529594.tif 000160
（式中、Ｒ2、Ｒ5およびＲは表中に記載の値を有する）
【０２２４】
表６２
表６２は、式ＸＸＩＩＩ−ｆ２の化合物６２．１〜６２．１８０を開示する。
【化１３８】
2013529594.tif 000161
（式中、Ｒ2、Ｒ5およびＲは表中に記載の値を有する）
【０２２５】
表６３
表６３は、式ＸＸＩＩＩ−ｆ３の化合物６３．１〜６３．１８０を開示する。
【化１３９】
2013529594.tif 000162
（式中、Ｒ2、Ｒ5およびＲは表中に記載の値を有する）
【０２２６】
表６４
表６４は、式ＸＸＩＶ−ｆ１の化合物６４．１〜６４．１８０を開示する。
【化１４０】
2013529594.tif 000163
（式中、Ｒ2、Ｒ5およびＲは表中に記載の値を有する）
【０２２７】
表６５
表６５は、式ＸＸＩＶ−ｆ２の化合物６５．１〜６５．１８０を開示する。
【化１４１】
2013529594.tif 000164
（式中、Ｒ2、Ｒ5およびＲは表中に記載の値を有する）
【０２２８】
表６６
表６６は、式ＸＸＩＶ−ｆ３の化合物６６．１〜６６．１８０を開示する。
【化１４２】
2013529594.tif 000165
（式中、Ｒ2、Ｒ5およびＲは表中に記載の値を有する）
【０２２９】
表６７〜１２１は、本発明のさらに好ましい化合物を提供する。
【０２３０】
表Ｚは、Ｚが６７である場合に表６７を、Ｚが６８である場合に表６８を、Ｚが６９である場合に表６９を、Ｚが７０である場合に表７０を、Ｚが７１である場合に表７１を、Ｚが７２である場合に表７２を、Ｚが７３である場合に表７３を、Ｚが７４である場合に表７４を、Ｚが７５である場合に表７５を、Ｚが７６である場合に表７６を、Ｚが７７である場合に表７７を、Ｚが７８である場合に表７８を、Ｚが７９である場合に表７９を、Ｚが８０である場合に表８０を、Ｚが８１である場合に表８１を、Ｚが８２である場合に表８２を、Ｚが８３である場合に表８３を、Ｚが８４である場合に表８４を、および、Ｚが８５である場合に表８５を、Ｚが８６である場合に表８６を、Ｚが８７である場合に表８７を、Ｚが８８である場合に表８８を、Ｚが８９である場合に表８９を、Ｚが９０である場合に表９０を、Ｚが９１である場合に表９１を、Ｚが９２である場合に表９２を、Ｚが９３である場合に表９３を、Ｚが９４である場合に表９４を、Ｚが９５である場合に表９５を、Ｚが９６である場合に表９６を、Ｚが９７である場合に表９７を、Ｚが９８である場合に表９８を、Ｚが９９である場合に表９９を、Ｚが１００である場合に表１００を、Ｚが１０１である場合に表１０１を、Ｚが１０２である場合に表１０２を、Ｚが１０３である場合に表１０３を、Ｚが１０４である場合に表１０４を、および、Ｚが１０５である場合に表１０５を、Ｚが１０６である場合に表１０６を、Ｚが１０７である場合に表１０７を、Ｚが１０８である場合に表１０８を、Ｚが１０９である場合に表１０９を、Ｚが１１０である場合に表１１０を、Ｚが１１１である場合に表１１１を、Ｚが１１２である場合に表１１２を、Ｚが１１３である場合に表１１３を、Ｚが１１４である場合に表１１４を、および、Ｚが１１５である場合に表１１５を、Ｚが１１６である場合に表１１６を、Ｚが１１７である場合に表１１７を、Ｚが１１８である場合に表１１８を、Ｚが１１９である場合に表１１９を、Ｚが１２０である場合に表１２０を、および、Ｚが１２１である場合に表１２１を表す。
【０２３１】
【表２２】
2013529594.tif 000166
【０２３２】
【表２３】
2013529594.tif 000167
【０２３３】
【表２４】
2013529594.tif 000168
【０２３４】
【表２５】
2013529594.tif 000169
【０２３５】
【表２６】
2013529594.tif 000170
【０２３６】
【表２７】
2013529594.tif 000171
【０２３７】
表６７
表６７は、式Ｉ−ａａの化合物６７１．１〜６７．１４９を開示する。
【化１４３】
2013529594.tif 000172
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２３８】
表６８
表６８は、式Ｉ−ｂｂの化合物６８．１〜６８．１４９を開示する。
【化１４４】
2013529594.tif 000173
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２３９】
表６９
表６９は、式Ｉ−ｃｃの化合物６９．１〜６９．１４９を開示する。
【化１４５】
2013529594.tif 000174
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２４０】
表７０
表７０は、式Ｉ−ｄｄの化合物７０．１〜７０．１４９を開示する。
【化１４６】
2013529594.tif 000175
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２４１】
表７１
表７１は、式Ｉ−ｅｅの化合物７１．１〜７１．１４９を開示する。
【化１４７】
2013529594.tif 000176
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２４２】
表７２
表７２は、式ＩＩＩ−ａａの化合物７２．１〜７２．１４９を開示する。
【化１４８】
2013529594.tif 000177
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２４３】
表７３
表７３は、式ＩＩＩ−ｂｂの化合物７３．１〜７３．１４９を開示する。
【化１４９】
2013529594.tif 000178
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２４４】
表７４
表７４は、式ＩＩＩ−ｃｃの化合物７４．１〜７４．１４９を開示する。
【化１５０】
2013529594.tif 000179
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２４５】
表７５
表７５は、式ＩＩＩ−ｄｄの化合物７５．１〜７５．１４９を開示する。
【化１５１】
2013529594.tif 000180
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２４６】
表７６
表７６は、式ＩＩＩ−ｅｅの化合物７６．１〜７６．１４９を開示する。
【化１５２】
2013529594.tif 000181
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２４７】
表７７
表７７は、式ＩＶ−ａａの化合物７７．１〜７７．１４９を開示する。
【化１５３】
2013529594.tif 000182
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２４８】
表７８
表７８は、式ＩＶ−ｂｂの化合物７８．１〜７８．１４９を開示する。
【化１５４】
2013529594.tif 000183
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２４９】
表７９
表７９は、式ＩＶ−ｃｃの化合物７９．１〜７９．１４９を開示する。
【化１５５】
2013529594.tif 000184
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２５０】
表８０
表８０は、式ＩＶ−ｄｄの化合物８０．１〜８０．１４９を開示する。
【化１５６】
2013529594.tif 000185
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２５１】
表８１
表８１は、式ＩＶ−ｅｅの化合物８１．１〜８１．１４９を開示する。
【化１５７】
2013529594.tif 000186
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２５２】
表８２
表８２は、式ＩＩ−ａａ１の化合物８２．１〜８２．１４９を開示する。
【化１５８】
2013529594.tif 000187
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有すると共に、Ｒ1はＣＦ3である）
【０２５３】
表８３
表８３は、式ＩＩ−ａａ２の化合物８３．１〜８３７．１４９を開示する。
【化１５９】
2013529594.tif 000188
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有すると共に、Ｒ1はＣＦ3である）
【０２５４】
表８４
表８４は、式ＩＩ−ｂｂ１の化合物８４．１〜８４．１４９を開示する。
【化１６０】
2013529594.tif 000189
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有すると共に、Ｒ1はＣＦ3である）
【０２５５】
表８５
表８５は、式ＩＩ−ｂｂ２の化合物８５．１〜８５．１４９を開示する。
【化１６１】
2013529594.tif 000190
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有すると共に、Ｒ1はＣＦ3である）
【０２５６】
表８６
表５０は、式ＩＩ−ｃｃ１の化合物８６．１〜８６．１４９を開示する。
【化１６２】
2013529594.tif 000191
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有すると共に、Ｒ1はＣＦ3である）
【０２５７】
表８７
表８７は、式ＩＩ−ｃｃ２の化合物８７．１〜８７．１４９を開示する。
【化１６３】
2013529594.tif 000192
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有すると共に、Ｒ1はＣＦ3である）
【０２５８】
表８８
表８８は、式ＩＩ−ｄｄ１の化合物８８．１〜８８．１４９を開示する。
【化１６４】
2013529594.tif 000193
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有すると共に、Ｒ1はＣＦ3である）
【０２５９】
表８９
表８９は、式ＩＩ−ｄｄ２の化合物８９．１〜８９．１４９を開示する。
【化１６５】
2013529594.tif 000194
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有すると共に、Ｒ1はＣＦ3である）
【０２６０】
表９０
表９０は、式ＩＩ−ｅｅ１の化合物９０．１〜９０．１４９を開示する。
【化１６６】
2013529594.tif 000195
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有すると共に、Ｒ1はＣＦ3である）
【０２６１】
表９１
表９１は、式ＩＩ−ｅｅ２の化合物９１．１〜９１．１４９を開示する。
【化１６７】
2013529594.tif 000196
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有すると共に、Ｒ1はＣＦ3である）
【０２６２】
表９２
表９２は、式ＸＸＩＩＩ−ａａ１の化合物９２．１〜９２．１３８を開示する。
【化１６８】
2013529594.tif 000197
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２６３】
表９３
表９３は、式ＸＸＩＩＩ−ｂｂ１の化合物９３．１〜９３．１３８を開示する。
【化１６９】
2013529594.tif 000198
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２６４】
表９４
表９４は、式ＸＸＩＩＩ−ｃｃ１の化合物９４．１〜９４．１３８を開示する。
【化１７０】
2013529594.tif 000199
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２６５】
表９５
表９５は、式ＸＸＩＩＩ−ｄｄ１の化合物９５．１〜９５．１３８を開示する。
【化１７１】
2013529594.tif 000200
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２６６】
表９６
表９６は、式ＸＸＩＩＩ−ｅｅ１の化合物９６．１〜９６．１３８を開示する。
【化１７２】
2013529594.tif 000201
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２６７】
表９７
表９７は、式ＸＸＩＩＩ−ａａ２の化合物９７．１〜９７．１３８を開示する。
【化１７３】
2013529594.tif 000202
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２６８】
表９８
表９８は、式ＸＸＩＩＩ−ｂｂ２の化合物９８．１〜９８．１３８を開示する。
【化１７４】
2013529594.tif 000203
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２６９】
表９９
表９９は、式ＸＸＩＩＩ−ｃｃ２の化合物９９．１〜９９．１３８を開示する。
【化１７５】
2013529594.tif 000204
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２７０】
表１００
表１００は、式ＸＸＩＩＩ−ｄｄ２の化合物１００．１〜１００．１３８を開示する。
【化１７６】
2013529594.tif 000205
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２７１】
表１０１
表１０１は、式ＸＸＩＩＩ−ｅｅ２の化合物１０１．１〜１０１．１３８を開示する。
【化１７７】
2013529594.tif 000206
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２７２】
表１０２
表１０２は、式ＸＸＩＩＩ−ａａ３の化合物１０２．１〜１０２．１３８を開示する。
【化１７８】
2013529594.tif 000207
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２７３】
表１０３
表１０３は、式ＸＸＩＩＩ−ｂｂ３の化合物１０３．１〜１０３．１３８を開示する。
【化１７９】
2013529594.tif 000208
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２７４】
表１０４
表１０４は、式ＸＸＩＩＩ−ｃｃ３の化合物１０４．１〜１０４．１３８を開示する。
【化１８０】
2013529594.tif 000209
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２７５】
表１０５
表１０５は、式ＸＸＩＩＩ−ｄｄ３の化合物１０５．１〜１０５．１３８を開示する。
【化１８１】
2013529594.tif 000210
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２７６】
表１０６
表１０６は、式ＸＸＩＩＩ−ｅｅ３の化合物１０６．１〜１０６．１３８を開示する。
【化１８２】
2013529594.tif 000211
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２７７】
表１０７
表１０７は、式ＸＸＩＶ−ａａ１の化合物１０７．１〜１０７．１３８を開示する。
【化１８３】
2013529594.tif 000212
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２７８】
表１０８
表１０８は、式ＸＸＩＶ−ｂｂ１の化合物１０８．１〜１０８．１３８を開示する。
【化１８４】
2013529594.tif 000213
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２７９】
表１０９
表１０９は、式ＸＸＩＶ−ｃｃ１の化合物１０９．１〜１０９．１３８を開示する。
【化１８５】
2013529594.tif 000214
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２８０】
表１１０
表１１０は、式ＸＸＩＶ−ｄｄ１の化合物１１０．１〜１１０．１３８を開示する。
【化１８６】
2013529594.tif 000215
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２８１】
表１１１
表１１１は、式ＸＸＩＶ−ｅｅ１の化合物１１１．１〜１１１．１３８を開示する。
【化１８７】
2013529594.tif 000216
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２８２】
表１１２
表１１２は、式ＸＸＩＶ−ａａ２の化合物１１２．１〜１１２．１３８を開示する。
【化１８８】
2013529594.tif 000217
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２８３】
表１１３
表１１３は、式ＸＸＩＶ−ｂｂ２の化合物１１３．１〜１１３．１３８を開示する。
【化１８９】
2013529594.tif 000218
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２８４】
表１１４
表１１４は、式ＸＸＩＶ−ｃｃ２の化合物１１４．１〜１１４．１３８を開示する。
【化１９０】
2013529594.tif 000219
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２８５】
表１１５
表１１５は、式ＸＸＩＶ−ｄｄ２の化合物１１５．１〜１１５．１３８を開示する。
【化１９１】
2013529594.tif 000220
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２８６】
表１１６
表１１６は、式ＸＸＩＶ−ｅｅ２の化合物１１６．１〜１１６．１３８を開示する。
【化１９２】
2013529594.tif 000221
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２８７】
表１１７
表１１７は、式ＸＸＩＶ−ａａ３の化合物１１７．１〜１１７．１３８を開示する。
【化１９３】
2013529594.tif 000222
（式中、Ｒ2およびＲ7は表中に記載の値を有する）
【０２８８】
表１１８
表１１８は、式ＸＸＩＶ−ｂｂ３の化合物１１８．１〜１１８．１３８を開示する。
【化１９４】
2013529594.tif 000223
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２８９】
表１１９
表１１９は、式ＸＸＩＶ−ｃｃ３の化合物１１９．１〜１１９．１３８を開示する。
【化１９５】
2013529594.tif 000224
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２９０】
表１２０
表１２０は、式ＸＸＩＶ−ｄｄ３の化合物１２０．１〜１２０．１３８を開示する。
【化１９６】
2013529594.tif 000225
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２９１】
表１２１
表１２１は、式ＸＸＩＶ−ｅｅ３の化合物１２１．１〜１２１．１３８を開示する。
【化１９７】
2013529594.tif 000226
（式中、Ｒ2およびＱは表中に記載の値を有する）
【０２９２】
本発明の方法および反応を実施するための手法、好適な反応条件は以下により詳細に記載されている。
【０２９３】
スキーム１は方法（ａ）を示す。
【化１９８】
2013529594.tif 000227
１）鏡像異性的に富化されている式（ＩＩＩ）の化合物は、式（ＩＩ）の化合物をニトロメタンとキラル触媒の存在下で反応させることにより調製されることが可能である。ほとんどの場合において、０．１Ｍ〜１Ｍ、好ましくは０．３Ｍ〜０．５Ｍに希釈したニトロメタンを溶剤として用いて反応を実施することが有利である。あるいは、例えばトルエン、１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、メタノールまたは酢酸エチルといった好適な有機溶剤を、０℃〜１００℃、好ましくは４０〜１００℃の温度で、例えば０．１Ｍ〜１Ｍに希釈して用いることが可能である。反応時間は、通常は１２〜９６時間、好ましくは２４〜７２時間である。触媒の量は、通常は０．０２〜０．２モル当量、好ましくは０．０５〜０．１モル当量である。ニトロメタン以外の溶剤が用いられる場合、添加されるニトロメタンの量は１．５〜２０モル当量、好ましくは１．５〜５モル当量である。いくらかのキラル触媒、すなわち二官能性チオ尿素または尿素触媒を伴う反応は、如何なる添加剤も必要としない。他のほとんどの場合において、しかしながら、塩基を反応媒体に添加することが必要であるか有用である。好適な塩基としては、トリエチルアミンなどのアミン、２，５−ジメチルピペラジン、テトラメチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン、ナトリウムｔ−ブトキシドなどの金属アルコキシド、炭酸カリウムなどの金属炭酸塩またはフッ化セシウムなどの金属フッ化物または塩化セシウムが挙げられる。いくつかの事例においては、４−ニトロフェノールまたはｔ−ブタノールなどの追加のプロトン供給源が必要もしくは有用である。グループＩの相間移動触媒が用いられる場合、少量の水（１〜４モル当量）の添加が度々有益である。
【０２９４】
２）式（Ｉ）の化合物は、式（ＩＩＩ）の化合物を還元および環化することにより調製されることが可能である。好適な還元剤としては、強酸の存在下での鉄および亜鉛、水素雰囲気下でのラネーニッケル、または、塩化チタン（ＩＶ）もしくは塩化チタン（ＩＩＩ）と亜鉛との混合物が挙げられる。ラネーニッケルを伴う還元は、メタノールまたはエタノールなどの好適なアルコール系溶剤中に、２０℃〜６０℃の温度で実施される。用いられる水素圧は１ｂａｒ〜２０ｂａｒであり、用いられる触媒の量は５〜２０重量パーセントである。反応時間は通常は１０分間〜６時間、好ましくは３０分間〜２時間である。還元の程度は、温度および水素の圧力を変更することにより制御することが潜在的に可能である。亜鉛および酸を伴う還元は、水和性であるジメチルホルムアミドなどの好適な極性溶剤中で実施される。溶液のｐＨが１〜２で維持されると共に、用いられる亜鉛粉末の量は、２〜１０モル当量、好ましくは２〜４モル当量である。反応時間は、通常は３０分間〜４時間、好ましくは３０分間〜２時間である。
【０２９５】
３）式（Ｉｂ）の化合物は、式（ＩＩＩ）の化合物の部分的還元、これに続く環化により形成されることが可能である。好適な方法は、ナトリウムボロハイドライドおよび塩化ニッケル（ＩＩ）からインサイチュで形成された水素化ホウ素ニッケルを伴う還元、または、温和な酸の存在下での亜鉛粉末を伴う還元である。水素化ホウ素ニッケルを伴う還元は、式（ＩＩＩ）の化合物および塩化ニッケル（ＩＩ）のメタノールなどの好適なプロトン性溶剤中の溶液にナトリウムボロハイドライドを添加することにより実施される。用いられる塩化ニッケルの量は１〜２モル当量、好ましくは１モル当量である。用いられるナトリウムボロハイドライドの量は３〜１５モル当量、好ましくは３〜８モル当量である。反応温度は、−２０℃〜＋２０℃、好ましくは０℃に維持される。反応時間は１０分間〜１時間、好ましくは１０分間〜２０分間である。亜鉛および酸を伴う還元は、水和性であるジメチルホルムアミドなどの好適な極性溶剤中で実施される。溶液のｐＨが４〜７で維持されると共に、用いられる亜鉛粉末の量は、２〜１０モル当量、好ましくは２〜４モル当量である。反応時間は、通常は３０分間〜４時間、好ましくは３０分間〜２時間である。
【０２９６】
４）式（Ｉａ）の化合物は、式（Ｉｂ）の化合物の還元により形成されることが可能である。この転換のための好適な試薬としては、トリアルキルホスフィン、例えばトリブチルホスフィン；またはテトラチオモリブデン酸ベンジルトリエチルアンモニウムが挙げられる。他の好適な還元剤としては、強酸の存在下での鉄および亜鉛、水素雰囲気下でのラネーニッケル、または、塩化チタン（ＩＶ）もしくは塩化チタン（ＩＩＩ）と亜鉛との混合物が挙げられる。
【０２９７】
トリアルキルホスフィンを伴う還元は、トリブチルホスフィンなどのトリアルキルホスフィンを式（Ｉｂ）の化合物のＴＨＦまたはジエチルエーテルなどの好適な極性溶剤中の溶液に添加することにより実施される。反応時間は、通常は６時間〜７２時間であると共に、反応温度は２０℃〜７０℃である。用いられるトリアルキルホスフィンの量は１〜３モル当量、好ましくは１モル当量である。亜鉛および酸を伴う還元は、水和性であるジメチルホルムアミドなどの好適な極性溶剤中で実施される。溶液のｐＨが１〜２で維持されると共に、用いられる亜鉛粉末の量は、２〜５モル当量、好ましくは２〜３モル当量である。反応時間は、通常は３０分間〜４時間、好ましくは３０分間〜２時間である。テトラチオモリブデン酸ベンジルトリエチルアンモニウムを伴う還元は、還元剤をアセトニトリルなどの好適な極性有機溶剤中の式（Ｉｂ）の化合物に添加することにより実施される。用いられるテトラチオモリブデン酸ベンジルトリエチルアンモニウムの量は、１〜２モル当量、好ましくは１モル当量である。この反応は、通常は周囲温度で実施されると共に、反応時間は通常は１２〜９０時間である。
【０２９８】
スキーム２は方法（ｂ）を示す。
【化１９９】
2013529594.tif 000228
５）鏡像異性的に富化されている式（ＸＸＸＩ）の化合物は、式（ＸＸＸ）の化合物を好適なシアン化物供給源とキラル触媒の存在下で反応させることにより調製されることが可能である。好適なシアン化物供給源としては、これらに限定されないが、アルカリ金属シアン化物、トリメチルシリルおよびｔ−ブチルジメチルシリルシアン化物、シアン化水素、ＣＮＣＯ2Ｅｔならびにアセトンシアノヒドリンが挙げられる。用いられる触媒に応じて、好適な溶剤としては、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、ｔ−ブチルメチルエーテル、１，２−ジクロロエタン、ジメトキシエタン、キシレンおよびトルエンが挙げられる。一定の事例においては、フッ化セシウム、塩化セシウム、リチウムフェノレートまたは２，６−ジメチルフェノールなどの添加剤が度々必要とされる。ほとんどの場合において、０．１Ｍ〜１Ｍ、好ましくは０．３Ｍ〜０．５Ｍに希釈された好適な溶剤中で反応を実施することが有利である。反応温度は、−４０℃〜１００℃、好ましくは−２０℃〜５０℃であることが可能である。反応時間は、通常は１時間〜９６時間、好ましくは６時間〜２４時間である。触媒の量は、通常は０．０２〜０．２モル当量、好ましくは０．０５〜０．１モル当量である。一定の触媒は、トリフルオロメタンスルホン酸ガロジニウムまたはトリフルオロメタンスルホン酸ストロンチウムなどのルイス酸の存在を必要とする。
【０２９９】
グループＩのキラル相間移動触媒が用いられる場合、少量の水（１〜４モル当量）の添加が度々有益である。しかしながら、二相系（水／好適な有機溶剤）中で反応を実施することは、化学反応性に対して通常は好ましくない。
【０３００】
６）鏡像異性的に富化されている式（Ｉｃ）の化合物は、式（ＸＸＸＩ）の化合物の好適な還元剤との反応により形成されることが可能である。排他的ではないが、最も好適な方法は、ラニーＮｉの存在下での水素化である。最も有用な溶剤はメタノールまたはエタノールなどのアルコールであり、ほとんどの場合において、０．１Ｍ〜１Ｍ、好ましくは０．３Ｍ〜０．５Ｍに希釈して反応を実施することが有利である。添加される触媒の量は、通常は１モル当量〜５０モル当量であり、ほとんどの場合において反応時間は１時間〜６時間である。
【０３０１】
スキーム２は式（Ｉｃ）の化合物の合成を示しているが、当業者は、５および６項に記載の条件は、特許請求の範囲に記載の方法（ｂ）による式（Ｉ）の化合物の合成にも適用可能であることを理解するであろう。
【０３０２】
スキーム３は方法（ｃ）を示す。
【化２００】
2013529594.tif 000229
【０３０３】
７）鏡像異性的に富化されている式（ＸＸＩＩＩ）の化合物（式中、Ｐ、Ｒ1およびＲ2は式Ｉの化合物について定義されているとおりであり、ならびに、ＹおよびＷは上記に定義されているとおりである）は、式（ＩＩ）の化合物を式（ＸＸＩＩ）のグリシンシッフ塩基とキラル触媒の存在下で反応させることにより調製されることが可能である。ほとんどの場合において、０．１Ｍ〜１Ｍ、好ましくは０．３Ｍ〜０．５Ｍに希釈した溶剤を用いて反応を実施することが有利である。例えばトルエン、１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、メタノールまたは酢酸エチルといった好適な有機溶剤を用いることが可能である。反応温度は、通常は０℃〜１００℃、好ましくは４０〜１００℃である。溶剤が用いられる場合、反応物は、通常は例えば０．１Ｍ〜１Ｍに希釈される。反応時間は、通常は１２〜９６時間、好ましくは２４〜７２時間である。触媒の量は、通常は０．０２〜０．２モル当量、好ましくは０．０５〜０．１モル当量である。いくらかのキラル触媒、すなわち二官能性チオ尿素または尿素触媒を伴う反応は、如何なる添加剤も必要としない。他のほとんどの場合において、しかしながら、塩基を反応媒体に添加することが必要であるか有用である。好適な塩基としては、トリエチルアミンなどのアミン、２，５−ジメチルピペラジン、テトラメチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン、炭酸カリウム、ナトリウムｔ−ブトキシドなどの金属アルコキシドまたはフッ化セシウムなどの金属フッ化物が挙げられる。いくつかの事例においては、４−ニトロフェノールまたはｔ−ブタノールなどの追加のプロトン供給源が必要もしくは有用である。方法（ｃ）を用いて式（Ｉ）の化合物のラセミ混合物が生成される場合。キラル触媒は用いられる必要がない。
【０３０４】
８）式（ＸＸＩＶ）の化合物は、式（ＸＸＩＩＩ）の化合物を脱保護および環化することにより調製されることが可能である。この転換のための好適な条件は、例えば、トリフルオロ酢酸、スルホン酸または塩酸などの強酸が存在する酸性条件を含む。例えばアセトン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、トルエン、キシレン、１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、メタノールエタノール、ｔ−ブタノール、水または酢酸エチルといった好適な溶剤を、０℃〜１４０℃、好ましくは０℃〜８０℃の温度で、および、例えば０．１Ｍ〜１Ｍに希釈して用いることが可能である。反応時間は、通常は１〜２４時間、好ましくは１〜６時間である。
【０３０５】
９）あるいは、式（Ｉ）の化合物は、式（ＸＸＩＶ）の化合物を脱カルボキシル化することにより調製されることが可能である。この転換のための好適な条件は、基Ｚに応じて当業者に公知であるいく種かの標準的な添加剤を含んでいてもよい好適な媒体中での化合物の加熱を含む。例えばアセトン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、トルエン、キシレン、１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、メタノールエタノール、ｔ−ブタノール、水または酢酸エチルといった好適な溶剤を用いることが可能である。温度は、通常は０℃〜２００℃、好ましくは５０〜１８０℃である。溶剤が用いられる場合、反応体は、通常は例えば０．１Ｍ〜１Ｍに希釈される。反応時間は、通常は１２〜９６時間、好ましくは２４〜７２時間である。反応はまた、マイクロ波条件下で、いくつかの場合においては好ましくは４０〜１００℃で実施されることが可能であるが、しかしながら、例えば塩化ナトリウムもしくはヨウ化カリウムといった金属ハロゲン化物、もしくは、シアン化ナトリウムなどの金属シアン化物などの添加剤を反応媒体に添加すること、または、塩基（例えば基Ｚがアルキルである場合）を添加することが必要であるか有用である。Ｚがアリール−メチレン（例えばベンジル）である場合には、好適な脱保護条件は、水素化条件を含む。最も有用な溶剤はメタノールまたはエタノールなどのアルコールであり、ほとんどの場合において、０．１Ｍ〜１Ｍ、好ましくは０．３Ｍ〜０．５Ｍに希釈して反応を実施することが有利である。炭に担持されたパラジウムなどの添加される触媒の量は、通常は１モル当量〜５０モル当量であり、ほとんどの場合において反応時間は１時間〜６時間である。
【０３０６】
１０）式（Ｉ）の化合物は、中間体を単離しない段階的なワンポット手法に従って、式（ＸＸＩＩＩ）の化合物を脱保護、脱カルボキシル化および環化することにより調製されることが可能である。この転換のための好適な条件は、基Ｚに応じて、例えばトリフルオロ酢酸もしくは塩酸などの強酸が存在する酸性条件、または、塩基性条件を含む。例えばアセトン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、トルエン、キシレン、１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、メタノールエタノール、ｔ−ブタノール、水または酢酸エチルといった好適な溶剤を用いることが可能である。温度は、通常は０℃〜２００℃、好ましくは５０〜１８０℃である。溶剤が用いられる場合、反応体は、通常は例えば０．１Ｍ〜１Ｍに希釈される。反応時間は、通常は１〜９６時間、好ましくは１〜１２時間である。反応はマイクロ波条件下で、いくつかの場合においては好ましくは４０〜１００℃で実施されることも可能であるが、しかしながら、例えば塩化ナトリウムもしくはヨウ化カリウムといった金属ハロゲン化物、または、シアン化ナトリウムなどの金属シアン化物などの添加剤を反応媒体に添加することが必要であるか有用である。
【０３０７】
スキーム４は方法（ｄ）を示す。
【化２０１】
2013529594.tif 000230
【０３０８】
１１）鏡像異性的に富化されている式（ＩＩＩ）の化合物は、式（ＸＸＶ）の化合物を式（ＸＸＶＩ）のアセトフェノンとキラル触媒の存在下で反応させることにより調製されることが可能である。式（ＸＸＶ）の化合物は文献において公知であるか、または、当業者に公知である方法を用いて調製されることが可能であり（例えばＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ（２００８），１３０（４２），１３８６２−１３８６３を参照のこと）、および、式（ＸＸＶＩ）の化合物は文献において公知であるか、または、当業者に公知である方法を用いて調製されることが可能である（例えば国際公開第２００９／０８０２５０号パンフレットを参照のこと）。ほとんどの場合において、例えばトルエン、１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、メタノールまたは酢酸エチルといった好適な有機溶剤を用いて反応を実施することが有利である。温度は、通常は０℃〜１００℃、好ましくは４０〜１００℃である。溶剤が用いられる場合、反応体は、通常は例えば０．１Ｍ〜１Ｍに希釈される。反応時間は、通常は１〜９６時間、好ましくは１〜２４時間である。触媒の量は、通常は０．０２〜０．２モル当量、好ましくは０．０５〜０．１モル当量である。いくらかのキラル触媒、すなわち二官能性チオ尿素または尿素触媒を伴う反応は、如何なる添加剤も必要としない。いくつかの場合において、しかしながら、酸を反応媒体に添加することが必要であるか有用である。好適な酸は安息香酸である。いくつかの事例においては、４−ニトロフェノール、フェノール、ナフタルエノールまたはｔ−ブタノールなどの追加のプロトン供給源が必要もしくは有用である。方法（ｄ）を用いて式（Ｉ）の化合物のラセミ混合物が生成される場合、キラル触媒は用いられる必要がない。
【０３０９】
１２）式ＩＩＩの化合物は、スキーム１に記載の方法論を用いて式Ｉの化合物に転化されることが可能である。
【０３１０】
スキーム５は、生物学的に活性な化合物の調製における式ＶおよびＶＩの化合物の実用性を示す。
【化２０２】
2013529594.tif 000231
【０３１１】
１３）式（Ｉｄ）の化合物は、スキーム５に示されているとおり、式（Ｖ）の化合物（式中、Ｒは、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシまたはＣｌ、ＦあるいはＢｒである）を式（ＸＸＸＩＩ）のアミンと反応させることにより調製されることが可能である。ＲがＯＨである場合、このような反応は、通常は、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−カルボ−ジイミド（「ＤＣＣ」）、塩酸１−エチル−３−（３−ジメチル−アミノ−プロピル）−カルボジイミド（「ＥＤＣ」）またはビス（２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスホン酸クロリド（「ＢＯＰ−Ｃｌ」）などのカップリング試薬の存在下に、塩基の存在下に、および、任意により、ヒドロキシベンゾ−トリアゾール（「ＨＯＢＴ」）などの求核性触媒の存在下に実施される。ＲがＣｌである場合、このような反応は、通常は、塩基の存在下に、および、任意により求核性触媒の存在下に実施される。あるいは、好ましくは酢酸エチルといった有機溶剤と、好ましくは炭酸水素ナトリウムの溶液といった水性溶剤とを含む二相系中で反応を実施することが可能である。ＲがＣ1〜Ｃ6アルコキシである場合、時々、エステルとアミンとを熱プロセスにおいて一緒に加熱することにより、エステルを直接的にアミドに転化させることが可能である。好適な塩基としては、ピリジン、トリエチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−ピリジン（「ＤＭＡＰ」）またはジイソプロピル−エチルアミン（ヒューニッヒ塩基）が挙げられる。好ましい溶剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、酢酸エチルおよびトルエンである。反応は、０℃〜１００℃、好ましくは１５℃〜３０℃の温度、特に周囲温度で実施される。式（ＸＸＸＩＩ）のアミンは、文献において公知であるか、または、当業者に公知である方法を用いて調製されることが可能である（例えば国際公開第２０１０／０２０５２２号パンフレットを参照のこと）。
【０３１２】
１４）式（Ｖ）の酸ハロゲン化物（式中、Ｒは、Ｃｌ、ＦまたはＢｒである）は、式（Ｖ）のカルボン酸（式中、ＲはＯＨである）から、塩化チオニルまたは塩化オキサリルでの処理などの標準状態下で形成され得る。好ましい溶剤はジクロロメタンである。反応は、０℃〜１００℃、好ましくは１５℃〜３０℃の温度、特に周囲温度で実施される。
【０３１３】
１５）式（Ｖ）のカルボン酸（式中、ＲはＯＨである）は、式（Ｖ）であると共にＲがＣ1〜Ｃ6アルコキシであるエステルから形成され得る。アルコキシ基の性質に応じてこのようなエステルを加水分解するための多くの方法が存在していることが当業者には公知である。このような転換を達成するために広く用いられている一つの方法は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムなどの水酸化アルカリによる、エタノールまたはテトラヒドロフランなどの溶剤中における水の存在下でのエステルの処理である。他の方法は、トリフルオロ酢酸などの酸による、ジクロロメタンなどの溶剤中におけるエステルの処理、これに続く水の添加である。反応は、０℃〜１５０℃、好ましくは１５℃〜１００℃、特に５０℃の温度で実施される。
【０３１４】
１６）式（Ｖ）の化合物（式中、ＲはＣ1〜Ｃ6アルコキシである）は、式（ＶＩ）の化合物（式中、ＸBは、例えばブロモなどのハロゲンといった脱離基である）を一酸化炭素およびエタノールなどの式Ｒ−ＯＨのアルコールと、ビス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどの触媒およびピリジン、トリエチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−ピリジン（「ＤＭＡＰ」）またはジイソプロピル−エチルアミン（ヒューニッヒ塩基）などの塩基の存在下に反応させることにより調製されることが可能である。反応は、５０℃〜２００℃、好ましくは１００℃〜１５０℃、特に１１５℃の温度で実施される。反応は、５０〜２００ｂａｒ、好ましくは１００〜１５０ｂａｒ、特に１２０ｂａｒの圧力で実施される。
【０３１５】
１７）あるいは、式（Ｉｄ）の化合物は、式（ＶＩ）の化合物（式中、ＸBは例えばブロモなどのハロゲンなどの脱離基である）を一酸化炭素および式（ＸＸＸＩＩ）のアミンと、酢酸パラジウム（ＩＩ）またはビス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどの触媒の存在下に、任意により、トリフェニルホスフィンなどのリガンドおよび炭酸ナトリウム、ピリジン、トリエチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−ピリジン（「ＤＭＡＰ」）またはジイソプロピル−エチルアミン（ヒューニッヒ塩基）などの塩基の存在下に、水、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはテトラヒドロフランなどの溶剤中で反応させることにより調製されることが可能である。反応は、５０℃〜２００℃、好ましくは１００℃〜１５０℃の温度で実施される。反応は、５０〜２００ｂａｒ、好ましくは１００〜１５０ｂａｒの圧力で実施される。
【０３１６】
スキーム１〜５に付随する記載において、例えば温度、時間、濃度といった反応条件が例えば値Ｘ〜値Ｙといった範囲として示されている場合、当業者は、これらの値は指針とされ、および、いくつかの場合においては、これらの反応を示されている値の外で実施することが可能であり得ることを理解するであろう。
【０３１７】
式（Ｉ）の化合物は、生物学的に活性な化合物（例えば、Ｑが、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ6）Ｒ7、−Ｃ（Ｒ15）（Ｒ16）Ｎ（Ｒ17）Ｒ18またはＨ１〜Ｈ９から選択される複素環である場合）を含む。このような化合物は、鱗翅目、双翅目、半翅目、総翅目、直翅目、網翅目、鞘翅目、ノミ目、膜翅目および等翅目などの昆虫有害生物、ならびに、例えば、ダニ類、線虫および軟体有害生物といった他の無脊椎有害生物の外寄生を防除するために用いられることが可能である。昆虫類、ダニ類、線虫類および軟体動物類は、本明細書中において以降、一括して有害生物と称されている。本発明の化合物の使用により防除され得る有害生物としては、農業（この用語は、食品および繊維製品用の作物の栽培を含む）、園芸および家畜学、伴侶動物、林業および植物由来の製品の保管（果実、穀粒およびひき材など）に関連する有害生物；人工構造物の損傷ならびに人および動物の疾病の伝染に関連する有害生物；ならびに、不快な有害生物（ハエなど）が挙げられる。
【０３１８】
本発明の生物学的に活性な化合物は、例えば芝生、花などの観賞用植物、潅木、闊葉樹または例えば針葉樹といった常緑樹に、ならびに、樹幹注入、有害生物の管理等に用いられ得る。
【０３１９】
生物学的に活性な式（Ｉ）の化合物によって防除され得る有害生物種の例としては：モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ  ｐｅｒｓｉｃａｅ）（アブラムシ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ  ｇｏｓｓｙｐｉｉ）（アブラムシ）、マメクロアブラムシ（Ａｐｈｉｓ  ｆａｂａｅ）（アブラムシ）、メクラカメムシ科の一種（Ｌｙｇｕｓ  ｓｐｐ．）（カプシッド）、ジスデルクス属の一種（Ｄｙｓｄｅｒｃｕｓ  ｓｐｐ．）（カプシッド）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ  ｌｕｇｅｎｓ）（プラントホッパー）、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘｃ  ｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）（ヨコバイ）、ネザラ属の一種（Ｎｅｚａｒａ  ｓｐｐ．）（カメムシ）、ユースキスツス属の一種（Ｅｕｓｃｈｉｓｔｕｓ  ｓｐｐ．）（カメムシ）、レプトコリサ属の一種（Ｌｅｐｔｏｃｏｒｉｓａ  ｓｐｐ．）（カメムシ）、ミカンキイロアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ  ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ）（アザミウマ）、トリプス属の一種（Ｔｈｒｉｐｓ  ｓｐｐ．）（アザミウマ）、コロラドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ  ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）（コロラドハムシ）、メキシコワタミゾウムシ（Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ  ｇｒａｎｄｉｓ）（ワタミゾウムシ）、アオニジエラ属の一種（Ａｏｎｉｄｉｅｌｌａ  ｓｐｐ．）（カイガラムシ）、トリアロイデス属の一種（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ  ｓｐｐ．）（コナジラミ）、タバココナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ  ｔａｂａｃｉ）（コナジラミ）、ヨーロッパアワノメイガ（Ｏｓｔｒｉｎｉａ  ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）（アワノメイガ）、スポドプテラクットラリス（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｌｉｔｔｏｒａｌｉｓ）（コットンリーフワーム（ｃｏｔｔｏｎ  ｌｅａｆｗｏｒｍ））、ニセアメリカタバコガ（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ  ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）（オオタバコガ（ｔｏｂａｃｃｏ  ｂｕｄｗｏｒｍ））、オオタバコガ（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ  ａｒｍｉｇｅｒａ）（オオタバコガ（ｃｏｔｔｏｎ  ｂｏｌｌｗｏｒｍ））、アメリカタバコガ（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ  ｚｅａ）（オオタバコガ（ｃｏｔｔｏｎ  ｂｏｌｌｗｏｒｍ））、シレプタデロガタ（Ｓｙｌｅｐｔａ  ｄｅｒｏｇａｔａ）（ワタノメイガ）、オオモンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ  ｂｒａｓｓｉｃａｅ）（モンシロチョウ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ  ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）（コナガ）、アグロティス属の一種（Ａｇｒｏｔｉｓ  ｓｐｐ．）（根切虫）、ニカメイガ（Ｃｈｉｌｏ  ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）（ニカメイチュウ）、トノサマバッタ（Ｌｏｃｕｓｔａ  ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ）（イナゴ）、オーストラリアトビバッタ（Ｃｈｏｒｔｉｏｃｅｔｅｓ  ｔｅｒｍｉｎｉｆｅｒａ）（イナゴ）、ディアブロティカ属の一種（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ  ｓｐｐ．）（ネクイムシ）、リンゴハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ  ｕｌｍｉ）（リンゴハダニ）、ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ  ｃｉｔｒｉ）（柑橘類アカダニ）、ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｕｒｔｉｃａｅ）（ナミハダニ）、ニセナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｃｉｎｎａｂａｒｉｎｕｓ）（ニセナミハダニ）、ミカンサビダニ（Ｐｈｙｌｌｏｃｏｐｔｒｕｔａ  ｏｌｅｉｖｏｒａ）（ミカンサビダニ）、チャノホコリダニ（Ｐｏｌｙｐｈａｇｏｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ  ｌａｔｕｓ）（チャノホコリダニ）、ヒメハダニの一種（Ｂｒｅｖｉｐａｌｐｕｓ  ｓｐｐ．）（ヒメハダニ）、オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ  ｍｉｃｒｏｐｌｕｓ）（ウシダニ）、アメリカイヌカクマダニ（Ｄｅｒｍａｃｅｎｔｏｒ  ｖａｒｉａｂｉｌｉｓ）（カクマダニ）、ネコノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ  ｆｅｌｉｓ）（ネコノミ）、ハモグリムシの１種（Ｌｉｒｉｏｍｙｚａ  ｓｐｐ．）（ハモグリムシ）、イエバエ（Ｍｕｓｃａ  ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）（イエバエ）、ネッタイシマカ（Ａｅｄｅｓ  ａｅｇｙｐｔｉ）（カ）、ハマダラカの一種（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ  ｓｐｐ．）（蚊）、イエカ属の一種（Ｃｕｌｅｘ  ｓｐｐ．）（蚊）、ルシリア属の一種（Ｌｕｃｉｌｌｉａ  ｓｐｐ．）（クロバエ）、チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ  ｇｅｒｍａｎｉｃａ）（ゴキブリ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ  ａｍｅｒｉｃａｎａ）（ゴキブリ）、トウヨウゴキブリ（Ｂｌａｔｔａ  ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ）（ゴキブリ）、ムカシシロアリ科（例えばマストテルメスの一種（Ｍａｓｔｏｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｐ．））、レイビシロアリ科（例えばネオテルメスの一種（Ｎｅｏｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｐ．））、ミゾガシラシロアリ科（例えばイエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ  ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）、キアシシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｆｌａｖｉｐｅｓ）、ヤマトシロアリ（Ｒ．ｓｐｅｒａｔｕ）、Ｒ．ビルギニクス（Ｒ．ｖｉｒｇｉｎｉｃｕｓ）、Ｒ．ヘスペルス（Ｒ．ｈｅｓｐｅｒｕｓ）およびＲ．サントネンシス（Ｒ．ｓａｎｔｏｎｅｎｓｉｓ））およびシロアリ科（例えばキイロマルガシラシロアリ（Ｇｌｏｂｉｔｅｒｍｅｓ  ｓｕｌｆｕｒｅｕｓ））のシロアリ、アカカミアリ（Ｓｏｌｅｎｏｐｓｉｓ  ｇｅｍｉｎａｔａ）（アカカミアリ）、イエヒメアリ（Ｍｏｎｏｍｏｒｉｕｍ  ｐｈａｒａｏｎｉｓ）（イエヒメアリ）、ハジラミの一種（Ｄａｍａｌｉｎｉａ  ｓｐｐ．）およびシラミの一種（Ｌｉｎｏｇｎａｔｈｕｓ  ｓｐｐ．）（ハジラミおよびシラミ）、ネコブセンチュウの一種（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ  ｓｐｐ．）（根こぶ線虫）、グロボデラ属の一種（Ｇｌｏｂｏｄｅｒａ  ｓｐｐ．）およびシストセンチュウ属の一種（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ  ｓｐｐ．）（      シスト線虫）、ネグサレセンチュウの一種（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ  ｓｐｐ．）（ネグサレセンチュウ）、バナナネモグリセンチュウの一種（Ｒｈｏｄｏｐｈｏｌｕｓ  ｓｐｐ．）（バナナネモグリセンチュウ）、チレンクルス属の一種（Ｔｙｌｅｎｃｈｕｌｕｓ  ｓｐｐ．）（ミカンネセンチュウ）、捻転胃虫（捻転胃虫（Ｈａｅｍｏｎｃｈｕｓ  ｃｏｎｔｏｒｔｕｓ））（捻転胃虫）、エレガンスセンチュウ（Ｃａｅｎｏｒｈａｂｄｉｔｉｓ  ｅｌｅｇａｎｓ）（スセンチュウ）、毛様線虫属の一種（Ｔｒｉｃｈｏｓｔｒｏｎｇｙｌｕｓ  ｓｐｐ．）（消化管内線虫）およびノハラナメクジ（Ｄｅｒｏｃｅｒａｓ  ｒｅｔｉｃｕｌａｔｕｍ）（ナメクジ）が挙げられる。
【０３２０】
本発明は、従って、殺虫的に、殺ダニ的に、殺線虫的にあるいは殺軟体動物的に有効な量の式（Ｉ）の化合物（Ｑが−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ6）Ｒ7、−Ｃ（Ｒ15）（Ｒ16）Ｎ（Ｒ17）Ｒ18またはＨ１〜Ｈ９から選択される複素環である場合）、または、式Ｉの化合物と式ＩＡの化合物とを含む式Ｉの化合物が富化されている混合物を含むこのような式（Ｉ）の化合物を含む組成物を、有害生物、有害生物の生息地、好ましくは植物もしくは有害生物による襲撃を受けやすい植物に適用するステップを含む、昆虫、ダニ類、線虫類または軟体動物類を防除する方法を提供する。式（Ｉ）の化合物は、昆虫またはダニ類に対して用いられることが好ましい。本発明の化合物はまた、公知の殺虫剤に耐性である昆虫の防除に用いられ得る。
【０３２１】
「植物」という用語は、本明細書において用いられるところ、苗、低木および高木を含む。
【０３２２】
作物とは、従来の交配法または遺伝子操作により、除草剤または除草剤のクラス（例えばＡＬＳ−、ＧＳ−、ＥＰＳＰＳ−、ＰＰＯ−およびＨＰＰＤ−抑制剤）に対して耐性とされた作物をも包含するとして理解されるべきである。従来の交配法により例えばイマザモックスといったイミダゾリノンに対して耐性とされた作物の例は、Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）夏ナタネ（アブラナ）である。遺伝子操作法により除草剤に対して耐性とされた作物の例としては、商品名ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ（登録商標）およびＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ（登録商標）で市販されている例えばグリホサート−およびグルホシネート−耐性トウモロコシ品種が挙げられる。
【０３２３】
作物はまた、例えばＢｔトウモロコシ（アワノメイガに耐性）、Ｂｔ綿（メキシコワタミゾウムシに耐性）、また、Ｂｔジャガイモ（コロラドハムシに耐性）といった、遺伝子操作法によって有害な昆虫に対する耐性が与えられたものであると理解されるべきである。Ｂｔトウモロコシの例は、ＮＫ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ  Ｓｅｅｄｓ）のＢｔ１７６トウモロコシ交配種である。殺虫性の耐性をコードし、１種以上の毒素を発現する１種以上の遺伝子を含む遺伝子組換え植物の例は、ＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（トウモロコシ）、Ｙｉｅｌｄ  Ｇａｒｄ（登録商標）（トウモロコシ）、ＮｕＣＯＴＩＮ３３Ｂ（登録商標）（綿）、Ｂｏｌｌｇａｒｄ（登録商標）（綿）、ＮｅｗＬｅａｆ（登録商標）（ジャガイモ）、ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ（登録商標）およびＰｒｏｔｅｘｃｔａ（登録商標）である。
【０３２４】
植物作物もしくはその種子材は共に除草剤に耐性であることが可能であり、かつ、同時に、昆虫の摂食に耐性であることが可能である（「重畳的な」トランスジェニックイベント）。例えば、種子は、殺虫性Ｃｒｙ３タンパク質の発現能を有していることが可能であり、その一方で、同時にグリホサートに対して耐性である。
【０３２５】
作物はまた、従来の交配法もしくは遺伝子操作により得られ、および、いわゆる、出力形質（例えば向上した貯蔵安定性、高い栄養価および向上された風味）を有するものとして理解されるべきである。
【０３２６】
式（Ｉ）の化合物を、有害生物に、有害生物の生息地に、または、有害生物による襲撃を受けやすい植物に殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤あるいは殺軟体動物剤として適用するために、式（Ｉ）の化合物は通常、式（Ｉ）の化合物に追加して、好適な不活性希釈剤またはキャリア、および、任意により、表面活性剤（ＳＦＡ）を含む組成物に配合される。ＳＦＡは、界面張力を低下させることにより界面（例えば、液体／固体、液体／空気または液体／液体界面）の特性を改変させ、これにより、他の特性（例えば分散性、乳化性および濡れ性）に変化をもたらすことが可能である化学物質である。すべての組成物（固体および液体配合物の両方）が、重量基準で、０．０００１〜９５％、より好ましくは１〜８５％、例えば５〜６０％の式（Ｉ）の化合物を含んでいることが好ましい。組成物は、一般に、式（Ｉ）の化合物が、０．１ｇ〜１０ｋｇ／ヘクタール、好ましくは１ｇ〜６ｋｇ／ヘクタール、より好ましくは１ｇ〜１ｋｇ／ヘクタールの量で適用されるような様式で、有害生物の防除に用いられる。
【０３２７】
種子粉衣において用いられる場合、式（Ｉ）の化合物は、種子１キログラム当たり、０．０００１ｇ〜１０ｇ（例えば０．００１ｇまたは０．０５ｇ）、好ましくは０．００５ｇ〜１０ｇ、より好ましくは０．００５ｇ〜４ｇの割合で用いられる。
【０３２８】
他の態様において、本発明は、殺虫的に、殺ダニ的に、殺線虫的にまたは殺軟体動物的に有効な量の式（Ｉ）の化合物、および、例えばこれに好適なキャリアもしくは希釈剤を含む殺虫性、殺ダニ性、殺線虫性または殺軟体動物性組成物を提供する。この組成物は、殺虫性または殺ダニ性組成物であることが好ましい。
【０３２９】
組成物は、散布可能な粉末（ＤＰ）、可溶性粉末（ＳＰ）、水溶性顆粒（ＳＧ）、水分散性顆粒（ＷＧ）、水和剤（ＷＰ）、顆粒（ＧＲ）（遅放性または速放性）、可溶性濃縮物（ＳＬ）、油に混和性の液体（ＯＬ）、超低量液体（ＵＬ）、乳化性濃縮物（ＥＣ）、分散性濃縮物（ＤＣ）、エマルジョン（水中油型（ＥＷ）および油中水型（ＥＯ）の両方）、マイクロエマルジョン（ＭＥ）、懸濁濃縮物（ＳＣ）、エアロゾル、煙霧／燻蒸配合物、カプセル懸濁液（ＣＳ）および種子処理配合物を含む多数の配合物タイプから選択されることが可能である。いずれの事例においても、選択される配合物タイプは、想定されている特定の目的、ならびに、式（Ｉ）の化合物の物理的、化学的および生物学的特性に応じることとなる。
【０３３０】
散布可能な粉末（ＤＰ）は、式（Ｉ）の化合物を、１種以上の固体希釈剤（例えば天然クレイ、カオリン、葉ろう石、ベントナイト、アルミナ、モンモリロナイト、キースラガー、チョーク、珪藻土、リン酸カルシウム、炭酸カルシウムおよび炭酸マグネシウム、硫黄、石灰、小麦粉、タルク、ならびに、他の有機および無機固体キャリア）と混合し、この混合物を微粉末に機械的に粉砕することにより調製され得る。
【０３３１】
可溶性粉末（ＳＰ）は、１種以上の水溶性無機塩（重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウムまたは硫酸マグネシウムなど）もしくは１種以上の水溶性有機固形分（多糖類など）、および、任意により、１種以上の湿潤剤、１種以上の分散剤、または、前記薬剤の混合物と式（Ｉ）の化合物を混合して、水への分散性／溶解度を向上させることにより調製され得る。次いで、混合物は微粉末に粉砕される。同様の組成物が粒状化されて、水溶性顆粒（ＳＧ）が形成されてもよい。
【０３３２】
水和剤（ＷＰ）は、式（Ｉ）の化合物を、１種以上の固体希釈剤またはキャリア、１種以上の湿潤剤、ならびに、好ましくは、１種以上の分散剤、および、任意により、１種以上の懸濁剤と混合して、液体における分散性を促進させることにより調製され得る。次いで、混合物は微粉末に粉砕される。同様の組成物が粒状化されて、水分散性顆粒（ＷＧ）が形成されてもよい。
【０３３３】
顆粒（ＧＲ）は、式（Ｉ）の化合物と、１種以上の粉末固体希釈剤もしくはキャリアとの混合物を造粒することにより形成され得、または、式（Ｉ）の化合物（または、好適な薬剤中のその溶液）を多孔性の顆粒状材料（軽石、アタパルジャイトクレイ、フーラー土、キースラガー、珪藻土または粉砕されたトウモロコシ穂軸など）中に吸収させ、もしくは、式（Ｉ）の化合物（または、好適な薬剤中のその溶液）を硬質の核材料（砂、ケイ酸、炭酸塩鉱物、硫酸塩またはリン酸塩など）に吸収させ、必要に応じて乾燥させることにより予め形成されている圧縮粉顆粒から形成され得る。吸収または吸着を助けるために通常用いられる薬剤としては、溶剤（脂肪族および芳香族石油溶剤、アルコール、エーテル、ケトン、ならびに、エステルなど）および固着材（ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、糖質および植物油など）が挙げられる。１種以上の他の添加剤もまた顆粒中に含まれていてもよい（例えば、乳化剤、湿潤剤または分散剤）。
【０３３４】
分散性濃縮物（ＤＣ）は、式（Ｉ）の化合物を水、または、ケトン、アルコールあるいはグリコールエーテルなどの有機溶剤中に溶解させることにより調製され得る。これらの溶液は、表面活性剤を含有していてもよい（例えば、水による希釈を向上させるか、または、噴霧タンク中での結晶化を防止するため）。
【０３３５】
乳化性濃縮物（ＥＣ）または水中油型エマルジョン（ＥＷ）は、式（Ｉ）の化合物を有機溶剤（任意により、１種以上の湿潤剤、１種以上の乳化剤または前記薬剤の混合物を有する）中に溶解させることにより調製され得る。ＥＣにおいて好適に用いられる有機溶剤としては、芳香族炭化水素（ＳＯＬＶＥＳＳＯ  １００、ＳＯＬＶＥＳＳＯ  １５０およびＳＯＬＶＥＳＳＯ  ２００（ＳＯＬＶＥＳＳＯは登録商標である）により例示されるアルキルベンゼンまたはアルキルナフタレンなど）、ケトン（シクロヘキサノンまたはメチルシクロヘキサノンなど）、および、アルコール（ベンジルアルコール、フルフリルアルコールまたはブタノールなど）、Ｎ−アルキルピロリドン（Ｎ−メチルピロリドンまたはＮ−オクチルピロリドンなど）、脂肪酸のジメチルアミド（Ｃ8〜Ｃ10脂肪酸ジメチルアミドなど）、および、塩素化炭化水素が挙げられる。ＥＣ生成物は、水に添加されると自然に乳化して、適切な器具での噴霧用途が可能なほどに十分な安定性を有するエマルジョンをもたらし得る。ＥＷの調製では、液体（室温で液体ではない場合には、典型的には７０℃未満といった適切な温度で溶融されていてもよい）として、または、溶液（適切な溶剤中に溶解させることにより）で式（Ｉ）の化合物を得、次いで、得られた液体または溶液が１種以上のＳＦＡを含有する水中に、高せん断下で乳化してエマルジョンがもたらされる。ＥＷにおいて好適に用いられる溶剤としては、植物油、塩素化炭化水素（クロロベンゼンなど）、芳香族溶剤（アルキルベンゼンまたはアルキルナフタレンなど）、および、水への溶解度が低い他の適切な有機溶剤が挙げられる。
【０３３６】
ミクロエマルジョン（ＭＥ）は、１種以上の溶剤と１種以上のＳＦＡとのブレンドを水と混合して、熱力学的に安定な等方性液体配合物を自然にもたらすことにより調製され得る。式（Ｉ）の化合物は、最初は、水または溶剤／ＳＦＡブレンドのいずれかの中に存在している。ＭＥにおいて好適に用いられる溶剤としては、ＥＣまたはＥＷにおける使用について前述されているものが挙げられる。ＭＥは、水中油型または油中水型系のいずれかであり得（どちらの系が存在しているかは、伝導率の測定によって判定され得る）、同一の配合物中の水溶性および油溶性有害生物防除剤の混合に好適であればよい。ＭＥは、マイクロエマルジョンのままで、または、従来の水中油型エマルジョンを形成して水中に好適に希釈される。
【０３３７】
懸濁濃縮物（ＳＣ）は、式（Ｉ）の化合物の微細な不溶性固体粒子の水性または不水性懸濁液を含んでいてもよい。ＳＣは、式（Ｉ）の固体化合物を、好適な媒体中で、任意により１種以上の分散剤と共にボールミルまたはビーズミルにかけて、化合物の微細な粒子懸濁液をもたらすことにより調製され得る。１種以上の湿潤剤が組成物中に含まれていてもよく、懸濁剤が、粒子の沈降速度を低減するために含まれていてもよい。あるいは、式（Ｉ）の化合物は、乾式ミルにかけられ、および、明細書中に上述されている薬剤を含有する水に添加されることにより、所望の最終生成物がもたらされてもよい。
【０３３８】
エアロゾル配合物は、式（Ｉ）の化合物および好適な噴射剤（例えばｎ−ブタン）を含む。式（Ｉ）の化合物はまた、好適な媒体（例えば水、または、ｎ−プロパノールなどの水和性の液体）中に溶解または分散されて、非加圧式の手動噴霧ポンプにおける使用のための組成物がもたらされてもよい。
【０３３９】
式（Ｉ）の化合物は、乾燥状態で火工混合物と混合されて、閉鎖空間において化合物を含有する煙を発生させるために好適な組成物が形成されてもよい。
【０３４０】
カプセル懸濁液（ＣＳ）は、ＥＷ配合物の調製と同様に調製され得るが、油滴の各々が高分子シェルに内包されており、式（Ｉ）の化合物と、任意により、これのためのキャリアまたは希釈剤とが含有されている、油滴の水性分散体が得られるような追加の重合ステージが伴う。高分子シェルは、界面重縮合反応より、もしくは、コアセルベーション手法の一方により生成され得る。組成物は式（Ｉ）の化合物の徐放をもたらし得、種子処理に用いられ得る。式（Ｉ）の化合物はまた、生分解性高分子マトリックス中に配合されてゆっくりとした徐放性とされてもよい。
【０３４１】
組成物は、１種以上の添加剤が含まれていることで組成物の生物学的性能（例えば、式（Ｉ）の化合物の濡れ性、保持性、あるいは、表面上での分布；被処理表面上での雨に対する耐性；または、摂取もしくは易動性を向上することにより）が向上されていてもよい。このような添加剤としては、表面活性剤、例えば一定の鉱油もしくは天然の植物油（大豆油およびナタネ油など）といった油系の噴霧添加剤、および、これらと他の生体活性増強（ｂｉｏ−ｅｎｈａｎｃｉｎｇ）補助剤（式（Ｉ）の化合物の作用を補助もしくは改変し得る処方成分）とのブレンドが挙げられる。
【０３４２】
式（Ｉ）の化合物はまた、例えば、乾燥種子処理調用粉末（ＤＳ）、水溶性粉末（ＳＳ）、あるいは、スラリー処理用の水分散性粉末（ＷＳ）を含む粉末組成物、または、流動性濃縮物（ＦＳ）、溶液（ＬＳ）、あるいは、カプセル懸濁液（ＣＳ）を含む液体組成物といった種子処理剤として用いられるために配合されてもよい。ＤＳ、ＳＳ、ＷＳ、ＦＳおよびＬＳ組成物の調製は、それぞれ、上述したＤＰ、ＳＰ、ＷＰ、ＳＣおよびＤＣ組成物の調製ときわめて類似している。種子を処理するための組成物は、種子への組成物の接着を補助する薬剤を含み得る（例えば、鉱油またはフィルム形成性バリア）。
【０３４３】
湿潤剤、分散剤および乳化剤は、カチオン性、アニオン性、両性またはノニオン性の表面ＳＦＡであり得る。
【０３４４】
好適なカチオン性のＳＦＡとしては、第４級アンモニウム化合物（例えばセチルトリメチルアンモニウムブロミド）、イミダゾリン、および、アミン塩が挙げられる。
【０３４５】
好適なアニオン性ＳＦＡとしては、脂肪酸のアルカリ金属塩、脂肪族モノエステルの硫酸塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム）、スルホン化芳香族化合物の塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、ブチルナフタレンスルホネート、および、ジ−イソプロピル−ナフタレンスルホン酸ナトリウムとトリ−イソプロピル−ナフタレンスルホン酸ナトリウムとの混合物）、エーテル硫酸塩、アルコールエーテル硫酸塩（例えばナトリウムラウレス−３−スルフェート）、エーテルカルボキシレート（例えばナトリウムラウレス−３−カルボキシレート）、リン酸エステル（例えば、ラウリルアルコールと四リン酸との反応といった１種以上の脂肪族アルコールとリン酸（主にモノエステル）または五酸化リン（主にジ−エステル）との反応からの生成物；また、これらの生成物はエトキシル化されていてもよい）、スルホスクシナメート、パラフィンまたはオレフィンスルホン酸塩、タウレートおよびリグノスルホネートが挙げられる。
【０３４６】
好適な両性ＳＦＡとしては、ベタイン、プロピオネート、および、グリシネートが挙げられる。
【０３４７】
好適なノニオン性のＳＦＡとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、または、これらの混合物などのアルキレンオキシドと、脂肪族アルコール（オレイルアルコールまたはセチルアルコールなど）もしくはアルキルフェノール（オクチルフェノール、ノニルフェノールまたはオクチルクレゾールなど）との縮合物；長鎖脂肪酸またはヘキシトール無水物由来の部分エステル；前記部分エステルとエチレンオキシドとの縮合物；ブロックポリマー（エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを含む）；アルカノールアミド；単純エステル（例えば脂肪酸ポリエチレングリコールエステル）；アミンオキシド（例えばラウリルジメチルアミンオキシド）；ならびに、レシチンが挙げられる。
【０３４８】
好適な懸濁剤としては、親水性コロイド（多糖類、ポリビニルピロリドンまたはナトリウムカルボキシメチルセルロースなど）および膨潤粘土（ベントナイトまたはアタパルジャイトなど）が挙げられる。
【０３４９】
式（Ｉ）の化合物は、有害生物防除化合物を適用する公知の手段のいずれかによって適用されればよい。例えば、式（Ｉ）の化合物は、配合された状態もしくは未配合の状態で、有害生物に、または、有害生物の場所（有害生物の棲息地、または、有害生物に侵襲されやすい栽培植物など）に、または、群葉、茎、枝あるいは根を含む植物のいずれかの部位に、植える前の種子に、または、植物が成長しているか、もしくは、植えられる他の媒体（根の周囲の土壌、一般的な土壌、田面水または水耕栽培システムなど）に直接的に適用され得るか、または、式（Ｉ）の化合物は、噴霧され、散布され、浸漬により適用され、クリームもしくはペースト配合物として適用され、気化されて適用され、あるいは、土壌もしくは水環境中の組成物（顆粒状組成物もしくは水溶性バッグに充填された組成物など）の分布もしくは取込みを介して適用され得る。
【０３５０】
式（Ｉ）の化合物はまた、植物に注入されるか、または、電気式噴霧技術または他の低体積法を用いて植生に噴霧されるか、または、土地または空中潅漑システムにより適用されればよい。
【０３５１】
水性調製物（水溶液または分散体）として用いられる組成物は、一般に、有効成分を高い割合で含有している濃縮物の形態で提供され、この濃縮物は水に加えられてから使用される。ＤＣ、ＳＣ、ＥＣ、ＥＷ、ＭＥ、ＳＧ、ＳＰ、ＷＰ、ＷＧおよびＣＳを含んでいてもよいこれらの濃縮物は、度々、長期にわたる保管に耐え、このような保管の後に、水に加えられて、従来の噴霧器具による適用が可能であるよう十分な時間の間、均質性が維持される水性調製物を形成することが可能であることが要求される。このような水性調製物は、用いられる目的に応じて様々な量の式（Ｉ）の化合物（例えば０．０００１〜１０重量％）を含有し得る。
【０３５２】
式（Ｉ）の化合物は、肥料（例えば窒素−、カリウム−またはリン−含有肥料）との混合物において用いられ得る。好適な配合物タイプは肥料の顆粒を含む。混合物は、２５重量％以下の式（Ｉ）の化合物を含有していることが好ましい。
【０３５３】
本発明はまた、従って、肥料および式（Ｉ）の化合物を含む肥料組成物を提供する。
【０３５４】
本発明の組成物は、例えば微量元素といった生物学的活性を有している他の化合物、または、殺菌・殺カビ活性を有しているか、もしくは、植物の成長を調整する活性、除草活性、殺虫活性、殺線虫活性、あるいは、殺ダニ活性を備えている化合物を含有していてもよい。
【０３５５】
生物学的に活性な式（Ｉ）の化合物は、組成物の単独有効成分であり得、または、適切な場合には、有害生物防除剤、殺菌・殺カビ剤、共力剤、除草剤あるいは植物成長調節剤などの１種以上の追加の有効成分と混合されていてもよい。追加の有効成分は：幅広い範囲の活性もしくは生息地での高い持続性；式（Ｉ）の化合物の活性の補助もしくは活性の補完（例えば、効果速度を高めるこにより、もしくは、忌避性を克服することにより）；または、個々の成分に対する耐性の発生の克服もしくは防止の助力を有する組成物を提供し得る。特定の追加の有効成分は、組成物の意図された実用性に応じることとなる。式Ｉの生物学的に活性な化合物対追加の有効成分の重量比は、例えば１０００：１〜１：１０００であり得る。好適な有害生物防除剤の例としては、以下が挙げられる。
ａ）ペルメトリン、シペルメトリン、フェンバレレート、エスフェンバレレート、デルタメトリン、シハロトリン（特にλ−シハロトリンおよびγシハロトリン）、ビフェントリン、フェンプロパトリン、シフルトリン、テフルトリン、魚類に無害なピレスロイド（例えばエトフェンプロクス）、天然ピレトリン、テトラメトリン、Ｓ−ビオアレトリン、フェンフルトリン、プラレトリンまたは５−ベンジル−３−フリルメチル−（Ｅ）−（１Ｒ，３Ｓ）−２，２−ジメチル−３−（２−オキソチオラン−３−イリデンメチル）シクロプロパンカルボキシレートなどのピレスロイド；
ｂ）プロフェノホス、スルプロホス、アセフェート、メチルパラチオン、アジンホス−メチル、デメトン−ｓ−メチル、ヘプテノホス、チオメトン、フェナミホス、モノクロトホス、プロフェノホス、トリアゾホス、メタミドホス、ジメトエート、ホスファミドン、マラチオン、クロルピリホス、ホサロン、テルブホス、フェンスルホチオン、フォノホス、ホレート、ホキシム、ピリミホス−メチル、ピリミホス−エチル、フェニトロチオン、ホスチアゼートまたはダイアジノンなどの有機リン酸エステル；
ｃ）ピリミカーブ、トリアザメート、クロエトカルブ、カルボフラン、フラチオカルブ、エチオフェンカルブ、アルジカルブ、チオフロックス、カルボスルファン、ベンジオカルブ、フェノブカルブ、プロポキスル、メソミルまたはオキサミルなどのカルバメート（アリールカルバメートを含む）；
ｄ）ジフルベンズロン、トリフルムロン、ヘキサフルムロン、フルフェノクスロン、ルフェヌロンまたはクロルフルアズロンなどのベンゾイル尿素；
ｅ）シヘキサチン、酸化フェンブタスズまたはアゾシクロチンなどの有機錫化合物；
ｆ）テブフェンピラドおよびフェンピロキシメートなどのピラゾール；
ｇ）例えばアバメクチン、エマメクチン安息香酸塩、イベルメクチン、ミルベマイシン、スピノサド、アザジラクチンあるいはスピネトラムといったアベルメクチンもしくはミルベマイシンなどのマクロライド；
ｈ）ホルモンまたはフェロモン；
ｉ）エンドスルファン（特にα−エンドスルファン）、ベンゼンヘキサクロリド、ＤＤＴ、クロルダンまたはディルドリンなどの有機塩素化合物；
ｊ）クロルジメホルムまたはアミトラズなどのアミジン；
ｋ）クロルピクリン、ジクロロプロパン、臭化メチルまたはメタムなどの燻蒸剤；
ｌ）イミダクロプリド、チアクロプリド、アセタミプリド、ニテンピラム、ジノテフラン、チアメトキサム、クロチアニジン、ニチアジンまたはフロニカミドなどのネオニコチノイド化合物；
ｍ）テブフェノジド、クロマフェノジドまたはメトキシフェノジドなどのジアシルヒドラジン；
ｎ）ジオフェノランまたはピリプロキシフェンなどのジフェニルエーテル；
ｏ）インドキサカルブ；
ｐ）クロルフェナピル；
ｑ）ピメトロジン；
ｒ）スピロテトラマト、スピロジクロフェンまたはスピロメシフェン；
ｓ）フルベンジアミド、クロラントラニリプロール（リナキシピル（登録商標））またはシアントラニリプロールなどのジアミド；
ｔ）スルホキサフロル；または
ｕ）メタフルミゾン；
ｖ）フィプロニルおよびエチプロール；
ｗ）ピリフルキナゾン（Ｐｙｒｉｆｌｕｑｕｉｎａｚｏｎ）；
ｘ）ブプロフェジン；または
ｙ）４−［（６−クロロ−ピリジン−３−イルメチル）−（２，２−ジフルオロ−エチル）−アミノ］−５Ｈ−フラン−２−オン（独国特許第１０２００６０１５４６７号明細書）。
【０３５６】
上記に列挙した有害生物防除剤の主たる化学分類に追加して、組成物の意図された実用性に適切な場合には、特定の標的を有する他の有害生物防除剤が組成物において採用されてもよい。例えば、特定の作物に選択的な殺虫剤であって、イネにおいて用いられる、例えばステムボーラー（ｓｔｅｍｂｏｒｅｒ）に特異的な殺虫剤（カルタップなど）またはホッパー（ｈｏｐｐｅｒ）に特異的な殺虫剤（ブプロフェジンなど）が採用され得る。あるいは、特定の昆虫種／ステージに特異的な殺虫剤または殺ダニ剤もまた組成物に含まれていてもよい（例えば、クロフェンテジン、フルベンジミン、ヘキシチアゾクスあるいはテトラジホンなどの殺ダニ性卵幼虫駆除剤；ジコホルもしくはプロパルギットなどの殺ダニ運動阻害剤；ブロモプロピレートもしくはクロロベンジレートなどの殺ダニ剤；または、ヒドラメチルノン、シロマジン、メトプレン、クロルフルアズロンあるいはジフルベンズロンなどの成長調節剤）。
【０３５７】
本発明の組成物に含まれていてもよい殺菌・殺カビ化合物の例は、（Ｅ）−Ｎ−メチル−２−［２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル］−２−メトキシ−イミノアセタミド（ＳＳＦ−１２９）、４−ブロモ−２−シアノ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−−６−トリフルオロメチル−ベンズイミダゾール−１−スルホンアミド、α−［Ｎ−（３−クロロ−２，６−キシリル）−２−メトキシアセタミド］−γ−ブチロラクトン、４−クロロ−２−シアノ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−ｐ−トリルイミダゾール−１−スルホンアミド（ＩＫＦ−９１６、シアミダゾスルファミド）、３−５−ジクロロ−Ｎ−（３−クロロ−１−エチル−１−メチル−２−オキソプロピル）−４−メチルベンザミド（ＲＨ−７２８１、ゾキサミド）、Ｎ−アリル−４，５，−ジメチル−２−トリメチルシリルチオフェン−３−カルボキサミド（ＭＯＮ６５５００）、Ｎ−（１−シアノ−１，２−ジメチルプロピル）−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）−プロピオンアミド（ＡＣ３８２０４２）、Ｎ−（２−メトキシ−５−ピリジル）−シクロプロパンカルボキサミド、アシベンゾラル（ＣＧＡ２４５７０４）（例えばアシベンゾラル−Ｓ−メチル）、アラニカルブ、アルジモルフ、アニラジン、アザコナゾール、アゾキシストロビン、ベナラキシル、ベノミル、ベンチアバリカルブ、ビロキサゾール、ビテルタノール、ビキサフェン、ブラストサイジンＳ、ボスカリド、ブロムコナゾール、ブピリメート、カプタホール、キャプタン、カルベンダジム、カルベンダジムクロルヒドレート、カルボキシン、カプロパミド、カルボン、ＣＧＡ  ４１３９６、ＣＧＡ  ４１３９７、キノメチオネート、クロロタロニル、クロロゾリネート、クロジラコン、オキシ塩化銅、オキシキノレート銅、硫酸銅、タル油酸銅およびボルドー液などの銅含有化合物、シクルフェナミド（ｃｙｃｌｕｆｅｎａｍｉｄ）、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル、デバカルブ、ジ−２−ピリジルジスルフィド１，１’−ジオキシド、ジクロフルアニド、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジフェンコナゾール、ジフェンゾコート、ジフルメトリム、Ｏ，Ｏ−ジ−イソ−プロピル−Ｓ−ベンジルチオリン酸塩、ジメフルアゾール、ジメトコナゾール、ジメトモルフ、ジメチリモール、ジニコナゾール、ジノカップ、ジチアノン、ドデシルジメチル塩化アンモニウム、ドデモルフ、ドジン、ドグアジン、エディフェンホス、エポキシコナゾール、エチリモール、エチル−（Ｚ）−Ｎ−ベンジル−Ｎ−（［メチル（メチル−チオエチリデンアミノ−オキシカルボニル）アミノ］チオ）−β−アラニネート、エトリジアゾール、ファモキサドン、フェンアミドン（ＲＰＡ４０７２１３）、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェンヘキサミド（ＫＢＲ２７３８）、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、酢酸トリフェニルスズ、トリフェニルスズヒドロキシド、フェルバム、フェリムゾン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルメトベル、フルオピラム、フルオキサストロビン、フルオロイミド、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトラニル、フルトリアホール、フルキサピロキサド、ホルペット、フベリダゾール��フララキシル、フラメトピル、グアザチン、ヘキサコナゾール、ヒドロキシイソキサゾール、ヒメキサゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イミノクタジン三酢酸塩、イプコナゾール、イプロベンホス、イプロジオン、イプロバリカルブ（ＳＺＸ０７２２）、イソプロパニルブチルカルバメート、イソプロチオラン、イソピラザム、カスガマイシン、クレソキシム−メチル、ＬＹ１８６０５４、ＬＹ２１１７９５、ＬＹ２４８９０８、マンコゼブ、マンジプロパミド、マンネブ、メフェノキサム、メタラキシル、メパニピリム、メプロニル、メタラキシル、メトコナゾール、メチラム、メチラム−亜鉛、メトミノストロビン、ミクロブタニル、ネオアソジン、ジメチルジチオカルバミン酸ニッケル、ニトロタル−イソ−プロピル、ヌアリモル、オフレース、有機水銀化合物、オキサジキシル、オキサスルフロン、オキソリン酸、オキスポコナゾール、オキシカルボキシン、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンシクロン、ペンフルフェン、ペンチオピラド、フェナジンオキシド、ホセチル−Ａｌ、リン酸、フタリド、ピコキシストロビン（ＺＡ１９６３）、ｐｏｌｙｏｘｉｎＤ、ポリラム、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロピコナゾール、プロピネブ、プロピオン酸、プロチオコナゾール、ピラゾホス、ピリフェノックス、ピリメタニル、ピラクロストロビン、ピロキロン、ピロキシフル、ピロールニトリン、第４級アンモニウム化合物、キノメチオネート、キノキシフェン、キントゼン、セダキサン、シプコナゾール（Ｆ−１５５）、５塩化石炭酸ナトリウム、スピロキサミン、ストレプトマイシン、硫黄、テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チフルザミド、２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、チオファネート−メチル、チラム、チミベンコナゾール、トルコホス−メチル、トリルフルアニド、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアズブチル、トリアゾキシド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフロキシストロビン（ＣＧＡ  ２７９２０２）、トリホリン、トリフルミゾール、トリチコナゾール、バリダマイシンＡ、ｖａｐａｍ、ビンクロゾリン、ジネブおよびジラム、１，３−ジフルオロイメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸（４’−メチルスルファニル−ビフェニル−２−イル）−アミド、１，３−ジフルオロイメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸（２−ジクロロメチレン−３−エチル−１−メチル−インダン−４−イル）−アミド、ならびに、１，３−ジフルオロメチル−４Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［２−（２，４−ジクロロ−フェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドである。
【０３５８】
生物学的に活性な式（Ｉ）の化合物は、種子伝染性真菌性病害、土壌伝播性真菌性病害または葉真菌性病害に対する植物の保護のために土壌、ピートまたは他の発根培地と混合されてもよい。
【０３５９】
組成物における使用に好適な共力剤の例としては、ピペロニルブトキシド、セサメックス、サフロキサンおよびドデシルイミダゾールが挙げられる。
【０３６０】
組成物において好適に含まれる除草剤および植物−成長調節剤は、意図される標的および要求される効果に応じることとなる。
【０３６１】
含まれていてもよいイネ選択性除草剤の例はプロパニルである。綿において用いられる植物成長調節剤の例はＰＩＸ（商標）である。
【０３６２】
いくつかの混合物は、同一の従来の配合物タイプには容易には適さないような、顕著に異なる物理的特性、化学的特性または生物学的特性を有する有効成分を含んでいてもよい。これらの状況においては、他の配合物タイプが調製されてもよい。例えば、１種の有効成分が不水溶性の固体であり、他のものが不水溶性の液体である場合、それにもかかわらず、固体有効成分を懸濁液に分散させ（ＳＣのものと同様の調製を用いて）、一方で、液体有効成分をエマルジョンとして分散させる（ＥＷのものと同様の調製を用いて）ことにより、有効成分の各々を同一の連続した水性相中に分散させることが可能であり得る。得られる組成物はサスポエマルジョン（ＳＥ）配合物である。
【実施例】
【０３６３】
以下の実施例は例示的であり、本発明を限定することはない。
【０３６４】
このセクションにおいては以下の略語を用いた：ＤＣＥ＝１，２−ジクロロエタン、ｓ＝一重項；ｂｓ＝幅広の一重項；ｄ＝二重項；ｄｄ＝二重項の二重項；ｄｔ＝二重項の三重項；ｔ＝三重項、ｔｔ＝三重項の三重項、ｑ＝四重項、ｓｅｐｔ＝七重項；ｍ＝多重項；Ｍｅ＝メチル；Ｅｔ＝エチル；Ｐｒ＝プロピル；Ｂｕ＝ブチル；Ｍ．ｐ．＝融点；ＲＴ＝滞留時間、［Ｍ＋Ｈ］+＝カチオン分子の分子量、［Ｍ−Ｈ］-＝アニオン分子の分子量、ｅｅ＝鏡像異性体過剰率。
【０３６５】
以下のＬＣ−ＭＳ法を用いて化合物を特徴付けた。
【０３６６】
【表２８】
2013529594.tif 000232
【０３６７】
実施例Ｐ１：４−［（Ｒ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−３−ニトロメチル−ブチリル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステルの調製
【化２０３】
2013529594.tif 000233
４−［（Ｅ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブタ−２−エノイル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（０．０９２８ｇ、０．１９８ｍｍｏｌ）および１−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）−３−｛（Ｓ）［（２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）−５−エチル−１−アザ−ビシクロ［２．２．２］オクタ−２−イル］−（６−メトキシ−４−キノリニル）メチル｝チオ尿素（０．０１２１ｇ、０．０２０ｍｍｏｌ）をニトロメタン（０．６ｍｌ）に溶解させ、得られた溶液を５０℃で２．５日間撹拌した。反応混合物を室温に冷却し、水性飽和塩化アンモニウムを添加した。得られた混合物をジクロロメタンで抽出し（３×）、組み合わせた有機画分を硫酸ナトリウムで乾燥させた。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中に０％〜５％酢酸エチル）により精製して、４−［（Ｒ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−３−ニトロメチル−ブチリル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（０．０８０ｇ、７７％）をベージュ色の固体として得た。キラルＨＰＬＣ分析（Ｃｈｉｒａｌｐａｃｋ  ＡＳ−ＲＨ、ＭｅＣＮ：ＭｅＯＨ：Ｈ2Ｏ＝７５：５：２０、１ｍｌ／分、滞留時間３．２６分間（主なエナンチオマー）、２．８６分間（副次的エナンチオマー）は、反応が９７．４％の鏡像異性選択性を伴って進行したことを示していた。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ７．９１（ｄ，１Ｈ），７．８２−７．７８（ｍ，２Ｈ），７．４２（ｔ，１Ｈ），７．２０（ｓ，２Ｈ），５．６１（ｄ，１Ｈ），５．４７（ｄ，１Ｈ），４．１６（ｄ，１Ｈ），３．９９（ｄ，１Ｈ），２．６４（ｓ，３Ｈ），１．６３（ｓ，９Ｈ）
【０３６８】
主なエナンチオマーの絶対配置は、化合物の結晶（ＥｔＯＨからの再結晶）へのＸ線回折により、（Ｒ）であると明白に定めた。
【０３６９】
あるいは、３−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリノ］−４−［［（Ｓ）−（６−メトキシ−４−キノリル）−［（１Ｓ，２Ｓ，５Ｓ）−５−ビニルキヌクリジン−２−イル］メチル］アミノ］シクロブタ−３−エン−１，２−ジオン（１３ｍｇ、文献：Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．，２０１０，１２（２３），５４５０−５４５３に準拠して調製した）およびニトロメタン（０．６ｍｌ）の溶液にアルゴン下で、４−［（Ｅ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブタ−２−エノイル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（１００ｍｇ）を添加した。溶液を５０℃で５日間加熱し、次いで、触媒（１５ｍｇ）をさらに添加した。反応を５０℃でさらに３日間加熱し、次いで、室温で１５日間静置させた。次いで、水を添加し、得られた混合物をジクロロメタンで抽出し、組み合わせた有機画分を硫酸ナトリウムで乾燥させた。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中に０％〜５％酢酸エチル）により精製して、４−［（Ｒ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−３−ニトロメチル−ブチリル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（２６ｍｇ）を得た。キラルＨＰＬＣ分析（Ｃｈｉｒａｌｐａｃｋ  ＩＡ、ヘプタン：２−プロパノール＝９０：１０、１ｍｌ／分、滞留時間６．１３分間（主なエナンチオマー）、７．２９分間（副次的エナンチオマー）は、反応がＲエナンチオマーが優先される６１％の鏡像異性選択性を伴って進行したことを示していた。
【０３７０】
あるいは、１−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−３−［（Ｓ）−（６−メトキシ−４−キノリル）−［（２Ｓ）−キヌクリジン−２−イル］メチル］尿素；プロプ−１−エン（０９ｍｇ、文献：Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  ２００７，９，（１４），２６２１−２６２４に従って調製した）およびニトロメタン（０．６ｍｌ）の溶液にアルゴン下で、４−［（Ｅ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブタ−２−エノイル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（１００ｍｇ）を添加した。溶液を５０℃で３日間加熱し、次いで、室温で２日間静置させた。次いで、水を添加し、得られた混合物をジエチルエーテルで抽出し、組み合わせた有機画分を硫酸ナトリウムで乾燥させた。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中に０％〜５％酢酸エチル）により精製して、４−［（Ｒ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−３−ニトロメチル−ブチリル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（１００ｍｇ）を得た。キラルＨＰＬＣ分析（Ｃｈｉｒａｌｐａｃｋ  ＩＡ、ヘプタン：２−プロパノール＝９０：１０、１ｍｌ／分、滞留時間６．４３分間（主なエナンチオマー）、７．７８分間（副次的エナンチオマー）は、反応がＲエナンチオマーが優先される９５％の鏡像異性選択性を伴って進行したことを示していた。
【０３７１】
あるいは、１−シクロヘキシル−３−［（Ｓ）−（６−メトキシ−４−キノリル）−［（１Ｓ，２Ｓ，５Ｓ）−５−ビニルキヌクリジン−２−イル］メチル］チオ尿素（１０ｍｇ、文献：Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ２００８，３４７５に従って調製した）およびニトロメタン（０．６ｍｌ）の溶液にアルゴン下で、４−［（Ｅ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブタ−２−エノイル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（１００ｍｇ）を添加した。溶液を５０℃で８日間加熱し、次いで、室温で１４日間静置させた。次いで、水を添加し、得られた混合物をジエチルエーテルで抽出し、組み合わせた有機画分を硫酸ナトリウムで乾燥させた。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中に０％〜５％酢酸エチル）により精製して、４−［（Ｒ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−３−ニトロメチル−ブチリル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（２８ｍｇ）を得た。キラルＨＰＬＣ分析（Ｃｈｉｒａｌｐａｃｋ  ＩＡ、ヘプタン：２−プロパノール＝９０：１０、１ｍｌ／分、滞留時間６．０６分間（主なエナンチオマー）、７．１９分間（副次的エナンチオマー）は、反応がＲエナンチオマーが優先される８９％の鏡像異性選択性を伴って進行したことを示していた。
【０３７２】
あるいは、４−［（Ｅ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブタ−２−エノイル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（０．０７５ｇ、０．１６３ｍｍｏｌ）およびアントラセン−９−イル−メチルキニニウムブロミド（０．０２０ｇ、０．０３４ｍｍｏｌ）をトルエン（２．０ｍｌ）中に溶解させた。ニトロメタン（１０モル当量）および炭酸カリウム（０．０２５ｇ、０．１８１ｍｍｏｌ）を添加し、得られた懸濁液を５０℃で２４時間撹拌した。反応混合物を室温に冷却し、水を添加した。得られた混合物をジクロロメタンで抽出し（３×）、組み合わせた有機画分を硫酸ナトリウムで乾燥させた。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中に０％〜５％酢酸エチル）により精製して、４−［（Ｒ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−３−ニトロメチル−ブチリル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（０．０５１ｇ、６０％）を白色のフォームとして得た。キラルＨＰＬＣ分析（Ｃｈｉｒａｌｐａｃｋ  ＡＳ−ＲＨ、ヘプタン／２−プロパノール＝９０：１０、１ｍｌ／分、滞留時間６．１３分間（主なエナンチオマー）、７．３５分間（副次的エナンチオマー））は、反応が６２％の鏡像異性選択性を伴って進行したことを示していた。
【０３７３】
あるいは、反応は、ニトロメタンをトルエンの代わりに溶剤として用いること以外は同等の条件下で実施することが可能であった。４−［（Ｒ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−３−ニトロメチル−ブチリル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステルが７１％の収率で得られ、キラルＨＰＬＣ分析（上記の方法）は、反応が２５％の鏡像異性選択性を伴って進行したことを示していた。
【０３７４】
あるいは、反応は、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル−メチルキニニウムブロミド（０．２モル当量）を触媒として（溶剤としてトルエン）用いること以外は同等の条件下で実施することが可能であった。４−［（Ｒ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−３−ニトロメチル−ブチリル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステルが４９％の収率で得られ、キラルＨＰＬＣ分析（Ｃｈｉｒａｌｐａｋ  ＩＡ、ヘプタン／２−プロパノール＝９５：５、１ｍｌ／分、滞留時間８．５６分間（主なエナンチオマー）、１１．３５分間（副次的エナンチオマー））は、反応が５４％の鏡像異性選択性を伴って進行したことを示していた。
【０３７５】
ニトロメタンの４−［（Ｅ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブタ−２−エノイル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステルへの不斉付加のための以下の触媒を試したが認識可能な反応性は示さなかった。
１−（（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−シクロヘキシル）−３−フェニル−チオ尿素および１−（（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−シクロヘキシル）−３−（３，５−ビス−トリフルオロメチル−フェニル）−チオ尿素（Ｍｅｉ，Ｋ．；Ｊｉｎ，Ｍ．；Ｚｈａｎｇ，Ｓ．；Ｌｉ，Ｐ．；Ｌｉｕ，Ｗ．；Ｃｈｅｎ，Ｘ．；Ｘｕｅ，Ｆ．；Ｄｕａｎ，Ｗ．；Ｗａｎｇ，Ｗ．Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２００９，１１，２８６４に記載されている）
塩基として２，５−ジメチルピペラジンを伴うＬ−プロライン（Ｈａｎｅｓｓｉａｎ，Ｓ．；Ｐｈａｍ，Ｖ．Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２０００，２，２９７５に記載されている）
（Ｓ）−５−ピロリジン−２−イル−１Ｈ−テトラゾール（Ｍｉｔｃｈｅｌｌ，Ｃ．Ｅ．Ｔ．；Ｂｒｅｎｎｅｒ，Ｓ．Ｅ．；Ｌｅｙ，Ｓ．Ｖ  Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．２００５，５３４６に記載されている）
Ｊａｃｏｂｓｅｎの（Ｓ，Ｓ）−（サレン）Ａｌ触媒（Ｔａｙｌｏｒ，Ｓ．Ｍ；Ｚａｌａｔａｎ，Ｄ．Ｎ．；Ｌｅｒｃｈｅｒ，Ａ．Ｍ．；Ｊａｃｏｂｓｅｎ，Ｅ．Ｎ．  Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００５，１２７，１３１３に記載されている）
【０３７６】
実施例Ｐ１Ａ（比較例）：４−［（Ｓ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−３−ニトロメチル−ブチリル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステルの調製
【化２０４】
2013529594.tif 000234
３−（３，５−ビス−トリフルオロメチル−フェニルアミノ）−４−｛［（Ｓ）−（６−メトキシ−キノリン−４−イル）−（（Ｒ）−５−ビニル−１−アザ−ビシクロ［２．２．２］オクタ−２−イル）−メチル］−アミノ｝−シクロブタ−３−エン−１，２−ジオン（２０ｍｇ、文献：Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．，２０１０，１２（２３），５４５０−５４５３に従って調製した）の１，２−ジクロロエタン（１．５ｍＬ）中の溶液にアルゴン下で、４−［（Ｅ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブタ−２−エノイル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（３００ｍｇ）およびニトロメタン（０．３５ｍｌ）を添加した。溶液を２４時間還流させ、次いで、３−（３，５−ビス−トリフルオロメチル−フェニルアミノ）−４−｛［（Ｓ）−（６−メトキシ−キノリン−４−イル）−（（Ｒ）−５−ビニル−１−アザ−ビシクロ［２．２．２］オクタ−２−イル）−メチル］−アミノ｝−シクロブタ−３−エン−１，２−ジオン（２０ｍｇ）をさらに添加した。溶液を４８時間還流させ、次いで、ニトロメタン（０．３５ｍＬ）および３−（３，５−ビス−トリフルオロメチル−フェニルアミノ）−４−｛［（Ｓ）−（６−メトキシ−キノリン−４−イル）−（（Ｒ）−５−ビニル−１−アザ−ビシクロ［２．２．２］オクタ−２−イル）−メチル］−アミノ｝−シクロブタ−３−エン−１，２−ジオン（２５ｍｇ）をさらに添加した。溶液をさらに１６時間還流させ、次いで、加熱を停止した。反応混合物を室温に冷却し、水を添加した。得られた混合物をジクロロメタンで抽出し、組み合わせた有機画分を硫酸ナトリウムで乾燥させた。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中に０％〜５％酢酸エチル）により精製して、４−［（Ｓ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−３−ニトロメチル−ブチリル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（１２７ｍｇ）を得た。キラルＨＰＬＣ分析（Ｃｈｉｒａｌｐａｃｋ  ＩＡ、ヘプタン：２−プロパノール：ジエチルアミン＝９０：１０：０．１、１ｍｌ／分、滞留時間７．５２分間（主なエナンチオマー）、６．３０分間（副次的エナンチオマー）は、反応がＳエナンチオマーが優先される９３％の鏡像異性選択性を伴って進行したことを示していた。
【０３７７】
実施例Ｐ２：４−［（Ｒ）−４−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステルの調製
【化２０５】
2013529594.tif 000235
亜鉛（０．０６０ｇ、０．９１３ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド（２．０ｍｌ）中の激しく撹拌した懸濁液に、４−［（Ｒ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−３−ニトロメチル−ブチリル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（０．１９０ｇ、０．３６５ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド（２．０ｍｌ）中の溶液を添加した。得られた混合物を８０℃に温め、泡立ちが最小限となるよう３７％水性塩酸（３．０ｍｌ）をきわめてゆっくりと添加した。２時間攪拌した後、反応を室温に冷却し、ｐＨ７の緩衝剤溶液を添加することにより失活させた。混合物をジクロロメタンで抽出し；有機層を水（３ｘ）および塩水で洗浄した。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中の６％酢酸エチル）により精製して、４−［（Ｒ）−４−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステルを薄い黄色の油（０．０５０ｇ、２９％）として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ７．８７（ｄ，１Ｈ），７．７１（ｓ，１Ｈ），７．６７（ｄ，１Ｈ），７．３８（ｔ，１Ｈ），７．２７（ｓ，２Ｈ），４．９０（ｄｄ，１Ｈ），４．４５（ｄ，１Ｈ），３．８１（ｄｄ，１Ｈ），３．４６（ｄ，１Ｈ），２．６２（ｓ，３Ｈ），１．６１（ｓ，９Ｈ）
【０３７８】
あるいは、表題の化合物は、以下の実験を行うことにより得ることが可能である：４−［（Ｒ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−３−ニトロメチル−ブチリル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（１００ｍｇ）のエタノール（６ｍＬ）中の激しく撹拌した溶液にラネーニッケル（１．４４ｇ、水中の５０％懸濁液、予め乾燥エタノールで洗浄した）を添加し、反応を室温で水素（１ａｔｍ）下に１時間撹拌した。次いで、溶液をセライトでろ過し、得られた濾液を減圧中で濃縮して薄い黄色の固体として表題の化合物（７８ｍｇ）を得た。キラルＨＰＬＣ分析（Ｃｈｉｒａｌｐａｃｋ  ＩＡ、ヘプタン：２−プロパノール：ジエチルアミン＝９０：１０：０．１、１ｍｌ／分、滞留時間５．７７分間（９１．４３％）、８．７１分間（３．７９％）。
【０３７９】
あるいは、表題の化合物は、以下の実験を行うことにより得ることが可能である：４−［（Ｒ）−３−シアノ−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブチリル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（１５０ｍｇ）のエタノール（９ｍＬ）中の激しく撹拌した溶液に、ラネーニッケル（１．４４ｇ、水中の５０％懸濁液、予め乾燥エタノールで洗浄した）を添加し、反応を室温で水素（１ａｔｍ）下に２時間撹拌し、次いで、一晩撹拌した。次いで、溶液をセライトでろ過し、得られた濾液を減圧中で濃縮して薄い黄色の油として表題の化合物（１３８ｍｇ）を得た。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィ（酢酸エチル中の１５％ジクロロメタン）により精製して、４−［（Ｒ）−４−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステルを薄い黄色の油（０．０７０ｇ）として得た。キラルＨＰＬＣ分析（Ｃｈｉｒａｌｐａｃｋ  ＩＡ、ヘプタン：２−プロパノール：ジエチルアミン＝９０：１０：０．１、１ｍｌ／分、滞留時間５．９３分間（主なエナンチオマー）、８．５７分間（副次的エナンチオマー）。
【０３８０】
実施例Ｐ３：４−［（Ｒ）−４−（３，５−ジクロロ−フェニル）−１−オキシ−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステルの調製
【化２０６】
2013529594.tif 000236
ナトリウムボロハイドライド（０．０２３ｇ、０．６１５ｍｍｏｌ）を、４−［（Ｒ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−３−ニトロメチル−ブチリル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（０．０４０ｇ、０．０７７ｍｍｏｌ）および塩化ニッケル（ＩＩ）（０．０１０ｇ、０．０７７ｍｍｏｌ）の、テトラヒドロフラン（４ｍｌ）およびメタノール（８ｍｌ）の混合物中の溶液に０℃で添加した。この温度で４時間撹拌した後、反応を少量の水を添加することにより失活させた。溶剤を減圧下で蒸発させ、残渣を酢酸エチルおよび水中に採った。有機相を水および塩水で洗浄し、減圧下で蒸発させた。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中の６％酢酸エチル）により精製して、４−［（Ｒ）−４−（３，５−ジクロロ−フェニル）−１−オキシ−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステルを白色の固体（０．０３８ｇ、ｑｕａｎｔ．）として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．７１（ｄ，１Ｈ），８．１６（ｓ，１Ｈ），７．９０（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｓ，１Ｈ），７．２６（ｓ，２Ｈ），４．７８（ａｐ  ｑ，２Ｈ），３．９３（ｄ，２Ｈ），３．６８（ｄ，２Ｈ），２．６３（ｓ，３Ｈ），１．６１（ｓ，９Ｈ）
【０３８１】
実施例Ｐ４：４−［（Ｒ）−４−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステルの調製
【化２０７】
2013529594.tif 000237
酢酸ナトリウム（０．０５８ｇ、０．７０７ｍｍｏｌ）を、４−［（Ｒ）−４−（３，５−ジクロロ−フェニル）−１−オキシ−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（０．０３６ｇ、０．０７４ｍｍｏｌ）の、テトラヒドロフラン（２ｍｌ）および水（１ｍｌ）の混合物中の溶液に添加した。得られた懸濁液に、塩化チタン（ＩＩＩ）（１０％ＨＣｌ中に１５％、０．３８ｍｌ、０．４４１ｍｍｏｌ）を添加した。１８時間激しく攪拌した後、明るい紫色の反応混合物をジクロロメタンで希釈し、セライトを通してろ過した。濾液を水性重炭酸ナトリウムで洗浄し、水性層をジクロロメタンで抽出した。粗残渣をフラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中に０％〜１５％酢酸エチル）により精製して、４−［（Ｒ）−４−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（０．００５６ｇ、１６％）を無色の油として得ると共に、４−［（Ｒ）−４−（３，５−ジクロロ−フェニル）−１−オキシ−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（０．０１７７ｇ）を回収した。
【０３８２】
実施例Ｐ５：４−［（Ｒ）−４−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］−２−メチル−安息香酸−の調製
【化２０８】
2013529594.tif 000238
４−［（Ｒ）−４−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（０．６８ｇ）のジクロロメタン（０．７ｍｌ）中の溶液に、トリフルオロメチル酢酸（「ＴＦＡ」）（０．０７ｍｌ）を添加した。反応混合物を周囲温度で４．５時間撹拌した。ジクロロメタンを減圧下で蒸発させ、残渣を酢酸エチルおよび水中に採った。有機相を水および塩水で洗浄し、減圧下で蒸発させて、４−［（Ｒ）−４−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］−２−メチル−安息香酸を得、これを次の反応においてそのまま用いた。ＬＣＭＳ（方法Ｆ）ＲＴ＝２．０７分間、［Ｍ−Ｈ］-＝４１４／４１６。
【０３８３】
実施例Ｐ６：４−［（Ｒ）−３−シアノ−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブチリル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステルの調製
【化２０９】
2013529594.tif 000239
シアン化カリウム（０．００９０ｇ、０．１３８ｍｍｏｌ）およびアセトンシアノヒドリン（０．０４０ｍｌ、０．４３５ｍｍｏｌ）を４−［（Ｅ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブタ−２−エノイル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（０．０６４５ｇ、０．１４０ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）中の溶液に添加した。この激しく撹拌した懸濁液に、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル−メチルキニニウムクロリド（０．０１５ｇ、０．０２８ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を４５℃で１８時間撹拌した。この時点で、水を添加し、反応混合物をジクロロメタンで抽出した（３×）。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中に０％〜５％酢酸エチル）により精製して、４−［（Ｒ）−３−シアノ−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブチリル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（０．０４８ｇ、６６％）を白色のフォームとして得た。キラルＨＰＬＣ分析（Ｃｈｉｒａｌｐａｃｋ  ＩＡ、ヘプタン：２−プロパノール：ジエチルアミン＝９５：５：０．１、１ｍｌ／分、滞留時間６．５２分間（主なエナンチオマー）、６．０２分間（副次的エナンチオマー）は、反応が８８％の鏡像異性選択性を伴って進行したことを示していた。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ７．８９（ｄ，１Ｈ），７．７８−７．７２（ｍ，２Ｈ），７．４８（ｓ，２Ｈ），７．４６−７．４２（ｍ，１Ｈ），４．１７（ｄ，１Ｈ），４．０２（ｄ，２Ｈ），２．６２（ｓ，３Ｈ），１．６２（ｓ，９Ｈ）
【０３８４】
あるいは、反応は、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル−メチルキニニウムブロミド（０．２モル当量）を触媒として用いること以外は同等の条件下で実施することが可能であった。４−［（Ｒ）−３−シアノ−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブチリル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステルが７９％の収率で得られ、キラルＨＰＬＣ分析（上記の方法）は、反応が９５％の鏡像異性選択性を伴って進行したことを示していた。
【０３８５】
あるいは、反応は、３，４，５−トリメトキシフェニル−メチルキニニウムクロリド（０．２モル当量）を触媒として用いること以外は同等の条件下で実施することが可能であった。４−［（Ｒ）−３−シアノ−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブチリル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステルが４２％の収率で得られ、キラルＨＰＬＣ分析（上記の方法）は、反応が９１％の鏡像異性選択性を伴って進行したことを示していた。
【０３８６】
温度を６０℃から１１０℃に昇温したこと以外は同等の条件下で反応を実施したところ、４−［（Ｒ）−３−シアノ−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブチリル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステルの収率が７０％に増大した。キラルＨＰＬＣ分析（上記の方法）は、反応が７５％の鏡像異性選択性を伴って進行したことを示していた。
【０３８７】
あるいは、反応は、シアン化カリウムのみをシアン化物供給源として用いること以外は同等の条件下で実施することが可能であった。４−［（Ｒ）−３−シアノ−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブチリル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステルが２８％の収率で得られ、キラルＨＰＬＣ分析（上記の方法）は、反応が９６％の鏡像異性選択性を伴って進行したことを示していた。
【０３８８】
シアン化カリウム（０．０３７７ｇ、０．５７８ｍｍｏｌ）、塩化セシウム（０．００８６ｇ、０．０５１ｍｍｏｌ）およびアセトンシアノヒドリン（０．１４２ｍｌ、１．５５ｍｍｏｌ）を４−［（Ｅ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブタ−２−エノイル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（０．２５０ｇ、０．５１２ｍｍｏｌ）のトルエン（５．０ｍｌ）中の溶液に添加した。この激しく撹拌した懸濁液に、アントラセン−９−イル−メチルキニニウムクロリド（０．０７１ｇ、０．１２９ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を９０℃で１８時間撹拌した。この時点で水を添加し、反応混合物をジクロロメタンで抽出した（３×）。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中に０％〜５％酢酸エチル）により精製して、４−［（Ｒ）−３−シアノ−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブチリル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（０．１９７ｇ、７９％）を白色のフォームとして得た。キラルＨＰＬＣ分析（Ｃｈｉｒａｌｐａｃｋ  ＩＢ、ヘプタン：２−プロパノール＝９０：１０、１ｍｌ／分、滞留時間８．１８分間（主なエナンチオマー、副次的エナンチオマーは観察されなかった）は、反応が＞９９％の鏡像異性選択性を伴って進行したことを示していた。
【０３８９】
あるいは、反応は、シアン化カリウムおよび塩化セシウムの代わりに炭酸カリウム（１．１モル当量）を用いること以外は同等の条件下で実施することが可能であった。４−［（Ｒ）−３−シアノ−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブチリル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステルが６８％の収率で得られ、キラルＨＰＬＣ分析（上記の方法）は、反応が８４％の鏡像異性選択性を伴って進行したことを示していた。
【０３９０】
二相系（水／１，２−ジクロロエタン１：１）中において２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル−メチルキニニウムブロミド（０．２モル当量）を触媒として、および、シアン化カリウム（５モル当量）をシアノ基の供給源として用いて反応を実施したところ、出発材料が回収され、不明な副産物が少量が形成されたのみであった。
【０３９１】
実施例Ｐ７：５−［（３Ｒ）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−３−（ニトロメチル）ブタノイル］−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゾニトリルの調製
【化２１０】
2013529594.tif 000240
アントラセニルメチルキニニウムクロリド（１９ｍｇ）、ニトロメタン（０．０２５ｍｌ）および５−［（Ｅ）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブタ−２−エノイル］−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゾニトリル（１００ｍｇ）のトルエン（２ｍＬ）中の溶液をアルゴン下で５０℃で２時間加熱し、次いで、炭酸カリウム（６４ｍｇ）を添加した。反応を５０℃で２４時間加熱し、次いで、ニトロメタン（０．０２ｍＬ）をさらに添加した。反応を５０℃で３時間加熱し、次いで、室温で１８時間静置させた。次いで、水を添加し、得られた混合物をジクロロメタンで抽出し、組み合わせた有機画分を硫酸ナトリウムで乾燥させた。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中に０％〜５０％酢酸エチル）により精製して、５−［（３Ｒ）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−３−（ニトロメチル）ブタノイル］−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゾニトリル（６９ｍｇ）を得た。キラルＨＰＬＣ分析（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＳ−ＲＨ、アセトニトリル：メタノール：水＝４０：５：５５、１ｍｌ／分、滞留時間１１．８８分間（副次的エナンチオマー）、１３．８８分間（主なエナンチオマー）は、反応がＲエナンチオマーが優先される５０％の鏡像異性選択性を伴って進行したことを示していた。
【０３９２】
実施例Ｐ８：２−［［２−ブロモ−４−［（３Ｒ）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−３−（ニトロメチル）ブタノイル］フェニル］メチル］イソインドリン−１，３−ジオンの調製
【化２１１】
2013529594.tif 000241
アントラセニルメチルキニニウムブロミド（２００ｍｇ）、ニトロメタン（０．０４ｍｌ）、炭酸カリウム（９４ｍｇ）および２−［［２−ブロモ−４−［（Ｅ）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブタ−２−エノイル］フェニル］メチル］イソインドリン−１，３−ジオン（２００ｍｇ）のトルエン（２ｍＬ）中の溶液をアルゴン下で５０℃で２時間加熱し、次いで、炭酸カリウム（６４ｍｇ）を添加した。反応を５０℃で２４時間加熱し、次いで、ニトロメタン（０．０２ｍＬ）をさらに添加した。反応を再度５０℃で１．５時間加熱し、次いで、室温で１８時間静置させた。次いで、水を添加し、得られた混合物をジクロロメタンで抽出し、組み合わせた有機画分を硫酸ナトリウムで乾燥させた。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中に０％〜２５％酢酸エチル）により精製して、２−［［２−ブロモ−４−［（３Ｒ）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−４，４，４−トリフルオロ−３−ニトロメチル）ブタノイル］フェニル］メチル］イソインドリン−１，３−ジオン（１７４ｍｇ）を得た。キラルＨＰＬＣ分析（Ｃｈｉｒａｌｐａｃｋ  ＩＢ、ヘプタン／イソプロパノール７０／３０、流れ：１ｍＬ、滞留時間１２．１０分間（主なエナンチオマー）、１４．３４分間（副次的エナンチオマー）は、反応がＲエナンチオマーが優先される４９％の鏡像異性選択性を伴って進行したことを示していた。
【０３９３】
実施例Ｐ９：４−［（Ｒ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−３−ニトロメチル−ブチリル］−２−メチル−Ｎ−（３−メチル−チエタン−３−イル）−ベンズアミドの調製
【化２１２】
2013529594.tif 000242
４−［（Ｅ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブタ−２−エノイル］−２−メチル−Ｎ−（３−メチル−チエタン−３−イル）−ベンズアミド（０．１００ｇ、０．２０５ｍｍｏｌ）および１−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）−３−｛（Ｓ）［（２Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）−５−エチル−１−アザ−ビシクロ［２．２．２］オクタ−２−イル］−（６−メトキシ−４−キノリニル）メチル｝チオ尿素（０．０３０５ｇ、０．０２０ｍｍｏｌ）をニトロメタン（２．０ｍｌ）に溶解させ、得られた溶液を６０℃で３日間撹拌した。反応混合物を室温に冷却し、水性飽和塩化アンモニウムを添加した。得られた混合物をジクロロメタンで抽出し（３×）、組み合わせた有機画分を硫酸ナトリウムで乾燥させた。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中に０％〜２５％酢酸エチル）により精製して、４−［（Ｒ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−３−ニトロメチル−ブチリル］−２−メチル−Ｎ−（３−メチル−チエタン−３−イル）−ベンズアミド（０．０２１ｇ、１９％）を明るい黄色の固体として得た。キラルＨＰＬＣ分析（Ｃｈｉｒａｌｐａｃｋ  ＩＡ、ヘプタン：２−プロパノール＝７０：３０、１ｍｌ／分、滞留時間５．７１分間（主なエナンチオマー）、８．１３分間（副次的エナンチオマー））は、反応が７９％の鏡像異性選択性を伴って進行したことを示していた。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ７．８２−７．７８（ｍ，２Ｈ），７．４７（ｄ，１Ｈ），７．４３−７．４１（ｍ，１Ｈ），７．１９（ｓ，２Ｈ），５．９０（ｓ，１Ｈ），５．６０（ｄ，１Ｈ），５．４５（ｄ，１Ｈ），４．１３（ｄ，１Ｈ），３．９７（ｄ，１Ｈ），３．８８（ｄ，２Ｈ），３．０９（ｄ，２Ｈ），２．５３（ｓ，３Ｈ），１．８７（ｓ，３Ｈ）。
【０３９４】
実施例Ｐ１０：４−［（Ｒ）−３−シアノ−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブチリル］−２−メチル−Ｎ−（３−メチル−チエタン−３−イル）−ベンズアミド
【化２１３】
2013529594.tif 000243
シアン化カリウム（０．００９０ｇ、０．１３９ｍｍｏｌ）およびアセトンシアノヒドリン（０．０３４ｍｌ、０．３７２ｍｍｏｌ）を、４−［（Ｅ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブタ−２−エノイル］−２−メチル−Ｎ−（３−メチル−チエタン−３−イル）−ベンズアミド（０．０６００ｇ、０．１２３ｍｍｏｌ）のトルエン（３．０ｍｌ）中の溶液に添加した。この激しく撹拌した懸濁液に、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル−メチルキニニウムクロリド（０．０１８０ｇ、０．０３１ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を９０℃で６日間撹拌した。この時点の後、水を添加し、反応混合物をジクロロメタンで抽出した（３×）。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中に０％〜２５％酢酸エチル）により精製して、４−［（Ｒ）−３−シアノ−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブチリル］−２−メチル−Ｎ−（３−メチル−チエタン−３−イル）−ベンズアミド（０．０１５ｇ、２４％）を明るい黄色の固体として得た。キラルＨＰＬＣ分析（Ｃｈｉｒａｌｐａｃｋ  ＩＢ、ヘプタン：２−プロパノール＝７０：３０、１ｍｌ／分、滞留時間５．９１分間（主なエナンチオマー）、５．３１分間（副次的エナンチオマー）は、反応が６９％の鏡像異性選択性を伴って進行したことを示していた。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ７．７１−７．３６（ｍ，５Ｈ），７．３３（ｄ，１Ｈ），６．３３（ｓ，１Ｈ），４．２２（ｄ，１Ｈ），３．９９（ｄ，１Ｈ），３．８４（ｄｄ，２Ｈ），３．０６（ｄ，２Ｈ），２．４０（ｓ，３Ｈ），１．８５（ｓ，３Ｈ）
【０３９５】
あるいは、反応は、アントラセン−９−イル−メチルキニニウムクロリド（０．２５モル当量）を触媒として用いること以外は同等の条件下で実施することが可能であった。４−［（Ｒ）−３−シアノ−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブチリル］−２−メチル−Ｎ−（３−メチル−チエタン−３−イル）−ベンズアミドが３８％の収率で得られ、キラルＨＰＬＣ分析（上記の方法）は、反応が６４％の鏡像異性選択性を伴って進行したことを示していた。
【０３９６】
あるいは、反応は、アントラセン−９−イル−メチルキニニウムクロリド（０．２５モル当量）を触媒として用い、炭酸カリウムをシアン化カリウムの代わりに用いること以外は同等の条件下で実施することが可能であった。４−［（Ｒ）−３−シアノ−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブチリル］−２−メチル−Ｎ−（３−メチル−チエタン−３−イル）−ベンズアミドが６２％の収率で得られ、キラルＨＰＬＣ分析（上記の方法）は、反応が７０％の鏡像異性選択性を伴って進行したことを示していた。
【０３９７】
あるいは、反応は、アントラセン−９−イル−メチルキニニウムクロリド（０．２５モル当量）を触媒として用い、塩化セシウム（０．１モル当量）を添加剤として添加すること以外は同等の条件下で実施することが可能であった。４−［（Ｒ）−３−シアノ−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブチリル］−２−メチル−Ｎ−（３−メチル−チエタン−３−イル）−ベンズアミドが３８％の収率で得られ、キラルＨＰＬＣ分析（上記の方法）は、反応が７７％の鏡像異性選択性を伴って進行したことを示していた。
【０３９８】
実施例Ｐ１１：４−［（Ｒ）−３−シアノ−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブチリル］−２−メチル−Ｎ−［（２，２，２−トリフルオロ−エチルカルバモイル）−メチル］−ベンズアミド
【化２１４】
2013529594.tif 000244
シアン化カリウム（０．００８２ｇ、０．１２５ｍｍｏｌ）およびアセトンシアノヒドリン（０．０３１ｍｌ、０．３３６ｍｍｏｌ）を、４−［（Ｅ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブタ−２−エノイル］−２−メチル−Ｎ−［（２，２，２−トリフルオロ−エチルカルバモイル）−メチル］−ベンズアミド（０．０６００ｇ、０．１１１ｍｍｏｌ）のトルエン（３．０ｍｌ）中の溶液に添加した。この激しく撹拌した懸濁液に、アントラセン−９−イル−メチルキニニウムクロリド（０．０１５３ｇ、０．０２８ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を９０℃で４日間撹拌した。この時点の後に、水を添加し、反応混合物をジクロロメタンで抽出した（３×）。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中に０％〜２５％酢酸エチル）により精製して、４−［（Ｒ）−３−シアノ−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブチリル］−２−メチル−Ｎ−［（２，２，２−トリフルオロ−エチルカルバモイル）−メチル］−ベンズアミド（０．０２０ｇ、３２％）を明るい黄色の固体として得た。キラルＨＰＬＣ分析（Ｃｈｉｒａｌｐａｃｋ  ＡＳ−ＲＨ、アセトニトリル：水：メタノール＝４５：５：５０、１ｍｌ／分、滞留時間８．７０分間（主なエナンチオマー）、１１．３０分間（副次的エナンチオマー）は、反応が９４％の鏡像異性選択性を伴って進行したことを示していた。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ７．６８−７．６４（ｍ，２Ｈ），７．４９−７．４５（ｍ，１Ｈ），７．３７−７．３６（ｍ，１Ｈ），７．３５−７．３３（ｍ，１Ｈ），７．１７−７．０９（ｍ，３Ｈ），６．８５−６．８０（ｍ，１Ｈ），４．２５−４．２０（ｍ，２Ｈ），３．９９−３．９０（ｍ，２Ｈ），２．４６（ｓ，３Ｈ）
【０３９９】
実施例Ｐ１２：４−［３−［（ベンズヒドリリデン−アミノ）−ｔ−ブトキシカルボニル−メチル］−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブチリル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル
【化２１５】
2013529594.tif 000245
４−［（Ｅ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブタ−２−エノイル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（０．１００ｇ、０．２１８ｍｍｏｌ）および（ベンズヒドリリデン−アミノ）−酢酸ｔ−ブチルエステル（０．０７９ｇ、０．２６１ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（５．０ｍｌ）中に溶解させた。水酸化カリウム（０．０１３ｇ、０．２３９ｍｍｏｌ）およびアントラセン−９−イル−メチルキニニウムクロリド（０．０３０ｇ、０．０５４ｍｍｏｌ）を添加し、得られた混合物を９０℃で６日間加熱した。この時点で水を添加し、反応混合物をジクロロメタンで抽出した（３×）。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中に０％〜１５％酢酸エチル）により精製して、４−［３−［（ベンズヒドリリデン−アミノ）−ｔ−ブトキシカルボニル−メチル］−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブチリル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（０．０３５ｇ、２１％）を白色の固体として得た。キラルＨＰＬＣ分析（Ｃｈｉｒａｌｐａｃｋ  ＩＡ、ヘプタン：ｔ−ブタノール＝９８：２、１ｍｌ／分、滞留時間８．５０分間および９．２３分間（副次的ジアステレオマーのエナンチオマー）；１３．３７分間および１４．８１（主なジアステレオマーのエナンチオマー）は、反応生成物は２：１のジアステレオ異性比で形成されたことを示していた。
【０４００】
同様に、４−［（Ｅ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブタ−２−エノイル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（１ｇｌ）および（ベンズヒドリリデン−アミノ）−酢酸ｔ−ブチルエステル（３２２ｍｇ）をジクロロメタン（１３ｍｌ）中に溶解させた。水酸化セシウム水和物（１．８２ｇ）およびＯ−アリル−Ｎ−（９−アントラセニルメチル）シンコニジニウムブロミド（６６ｍｇ）を添加し、得られた混合物を−７５℃で１８時間撹拌した。この時点で水を添加し、反応混合物を酢酸エチルで抽出した。有機層を組み合わせ、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、減圧中で蒸発させて粗残渣を得、これをフラッシュクロマトグラフィ（ヘプタン中の０％〜０５％ジクロロメタン）により精製して、４−［３−［（ベンズヒドリリデン−アミノ）−ｔ−ブトキシカルボニル−メチル］−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブチリル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（４２６ｍｇ）を黄色のフォームおよび単一のジアステレオ異性体として得た。19Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ−６１  ｐｐｍ（１ジアステレオ異性体）。
【０４０１】
同一の反応を非キラル条件下でも実施した。
４−［（Ｅ）−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブタ−２−エノイル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（１ｇ）および（ベンズヒドリリデン−アミノ）−酢酸ｔ−ブチルエステル（６４３ｍｇ）のアセトニトリル（５ｍＬ）中の溶液に、水酸化ナトリウムの溶液（０．６ｍＬ、３２％）を室温で添加した。反応を周囲温度で１８時間撹拌し、次いで、水を添加し、反応混合物をジクロロメタンで抽出し、組み合わせた有機画分を硫酸ナトリウムで乾燥させた。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中に０％〜０５％酢酸エチル）により精製して、４−［３−［（ベンズヒドリリデン−アミノ）−ｔ−ブトキシカルボニル−メチル］−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブチリル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（１．１２ｇ）を黄色のフォームとして得た。19Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ−６０．９９および−６１．８８ｐｐｍ（２種のジアステレオ異性体の混合物）。
【０４０２】
実施例Ｐ１３：ｔ−ブチル５−（４−ｔ−ブトキシカルボニル−３−メチル−フェニル）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−２，４−ジヒドロピロール−２−カルボキシレート
【化２１６】
2013529594.tif 000246
４−［３−［（ベンズヒドリリデン−アミノ）−ｔ−ブトキシカルボニル−メチル］−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブチリル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（４３０ｍｇ）のアセトン（３ｍＬ）中の溶液に塩酸（３ｍＬ、１０％）を添加し、溶液を周囲温度で１８時間撹拌した。次いで、水を添加し、反応混合物を酢酸エチルで抽出し、組み合わせた有機画分を硫酸ナトリウムで乾燥させた。粗生成物を次のステップにおいてそのまま用いた。
【０４０３】
同様に、反応を同様の条件下で実施した：４−［３−［（ベンズヒドリリデン−アミノ）−ｔ−ブトキシカルボニル−メチル］−３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−４，４，４−トリフルオロ−ブチリル］−２−メチル−安息香酸ｔ−ブチルエステル（４２６ｍｇ、１種のジアステレオ異性体、実施例Ｐ１２において得た）のアセトン（１２ｍＬ）中の溶液に塩酸（６ｍＬ、１０％）を添加し、溶液を周囲温度で３時間撹拌した。次いで、水を添加し、反応混合物を酢酸エチルで抽出し、組み合わせた有機画分を硫酸ナトリウムで乾燥させた。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィ（ヘプタン中の０％〜０５％ジクロロメタン）により精製して、ｔ−ブチル５−（４−ｔ−ブトキシカルボニル−３−メチル−フェニル）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−２，４−ジヒドロピロール−２−カルボキシレート（２４８ｍｇ）を白色の固体として得た。19Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ−７５．２０ｐｐｍ（１ジアステレオ異性体）。キラルＨＰＬＣ分析（Ｃｈｉｒａｌｐａｃｋ  ＡＳ−ＲＨ、アセトニトリル：水：メタノール＝５５：５：４０、１ｍｌ／分、滞留時間２２．８７分間（副次的エナンチオマー）および２５．５２分間（主な異性体）は、反応が鏡像異性選択性をほとんど伴わずに進行したことを示した。
【０４０４】
実施例Ｐ１４：４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−２，４−ジヒドロピロール−５−イル］−２−メチル−安息香酸
【化２１７】
2013529594.tif 000247
先の反応（Ｐ１３）からの粗生成物（１００ｍｇ）をジメチルスルホキシド（４ｍＬ）および水（０．０３１ｍＬ）中に溶解させた。溶液をマイクロ波条件下で加熱した：１６０℃で１５分間を２回、次いで、１６０℃で１０分間。
【０４０５】
反応混合物を酢酸エチルで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウムで洗浄した。組み合わせた有機画分を再度塩酸溶液で２回洗浄し（ｐＨ＝３とするため）、次いで、硫酸マグネシウムで乾燥させた。懸濁液をろ過し、溶液を蒸発させて粗残渣を得た。この残渣を、ジメチルスルホキシド（４ｍＬ）および水（０．０３１ｍＬ）中に再度溶解させた。溶液をマイクロ波条件下で加熱した：１６０℃で１５分間を４回。反応混合物を酢酸エチルで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウムで洗浄した。組み合わせた有機画分を塩酸溶液でさらに２回洗浄し（ｐＨ＝３とするため）、次いで、硫酸マグネシウムで乾燥させた。懸濁液をろ過し、溶液を蒸発させて粗残渣を得た。この残渣をフラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中に０％〜５０％酢酸エチル）により精製して、４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−２，４−ジヒドロピロール−５−イル］−２−メチル−安息香酸（４１ｍｇ）を黄色のフォームとして得た。19Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ＝−７５．９３ｐｐｍ。
【０４０６】
他の実験において、ｔ−ブチル５−（４−ｔ−ブトキシカルボニル−３−メチル−フェニル）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−２，４−ジヒドロピロール−２−カルボキシレート（２００ｍｇ）をジメチルスルホキシド（９ｍＬ）および水（０．０６３ｍＬ）に溶解させた。溶液をマイクロ波条件下で加熱した：１９０℃で３０分間。反応混合物を酢酸エチルで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウムで洗浄した。組み合わせた有機画分を再度塩酸溶液で２回洗浄し（ｐＨ＝３とするため）、次いで、硫酸マグネシウムで乾燥させた。懸濁液をろ過し、溶液を蒸発させて粗残渣を得た。この残渣をペンタン中への倍散およびろ過により精製して、４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−２，４−ジヒドロピロール−５−イル］−２−メチル−安息香酸（１０７ｍｇ）をベージュ色の固体として得た。19Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ＝−７５．９３ｐｐｍ。
【０４０７】
実施例Ｐ１５：カルボン酸からの本発明の化合物の調製方法
【化２１８】
2013529594.tif 000248
４−［（３Ｒ）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−２，４−ジヒドロピロール−５−イル］−２−メチル−安息香酸（２２μｍｏｌ）のジメチルアセタミド（０．４ｍｌ）中の溶液に、表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１の場合には例えばチエタン−３−イルアミン（調製は例えば、国際公開第２００７／０８０１３１に記載されている）といった式ＨＮＲ6Ｒ7（２６μｍｏｌ）のアミンのジメチルアセタミド（０．１１ｍｌ）中の溶液、ジイソプロピルエチルアミン（ヒューニッヒ塩基）（０．０３０ｍｌ）、および、ビス（２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスホン酸クロリド（「ＢＯＰ−Ｃｌ」）（１１．２ｍｇ）のジメチルアセタミド（０．０２ｍｌ）などの溶液を順次に添加した。反応混合物を８０℃で１６時間撹拌した。次いで、反応混合物をアセトニトリル（０．６ｍｌ）で希釈し、サンプルをＬＣ−ＭＳ分析に用いた。残りの混合物をアセトニトリル／ジメチルホルムアミド（４：１）（０．８ｍｌ）でさらに希釈し、ＨＰＬＣにより精製した。この方法を用いて多数の化合物（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１〜Ａ２２）を平行して調製した。
【０４０８】
表Ａ：
表Ａは式（Ｉｘ）の化合物を提供しており、ここで、Ｒ1はトリフルオロメチルであり、Ｒ2は３，５−ジクロロ−フェニル−であり、Ｒ5bはメチルであり、ならびに、Ｒ6およびＲ7は以下の表に列挙されている値を有する。
【化２１９】
2013529594.tif 000249
【０４０９】
【表２９】
2013529594.tif 000250
【０４１０】
【表３０】
2013529594.tif 000251
【０４１１】
実施例Ｐ１４（化合物Ａ２３）４−［（３Ｒ）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−２，４−ジヒドロピロール−５−イル］−Ｎ−（１，１−ジオキソチエタン−３−イル）−２−メチル−ベンズアミド
４−［（３Ｒ）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−２，４−ジヒドロピロール−５−イル］−２−メチル−安息香酸（６８ｍｇ）のジクロロメタン（２．５ｍＬ）中の撹拌溶液に、トリエチルアミン（０．０５ｍＬ）を周囲温度で添加した。次いで、溶液を５分間アルゴン下で撹拌し、１，１−ジオキソ−１λ＊６＊−チエタン−３−イルアミンのトリフルオロ酢酸塩（４６ｍｇ）を添加した。この溶液に、１−ヒドロキシアザベンゾトリアゾール（２５ｍｇ）、次いで、塩酸１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド（３５ｍｇ）を添加した。溶液を周囲温度で３日間撹拌した。反応混合物を酢酸エチルで希釈し、水で洗浄した。組み合わせた有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、懸濁液をろ過し、溶液を蒸発させて粗残渣を得、これをシリカゲルでのクロマトグラフィ（溶離液：ヘプタン／酢酸エチル、１：０〜６：４）により精製して、４−［（３Ｒ）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−２，４−ジヒドロピロール−５−イル］−Ｎ−（１，１−ジオキソチエタン−３−イル）−２−メチル−ベンズアミド（３０ｍｇ）を白色の固体として得た。
19Ｆ  ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ＝−７６．００ｐｐｍ。
【０４１２】
ＨＰＬＣ分析（Ｃｈｉｒａｌｐａｃｋ  ＩＢ、ヘプタン：２−プロパノール＝７０：３０＋０．１ジエチルアミン、１ｍｌ／分、滞留時間１８．５９分間（副次的エナンチオマー）、２２．８５分間（主なエナンチオマー）は、化合物が９７％鏡像異性的に富化されていることを示していた。
【０４１３】
同様に、４−［（３Ｓ）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−２，４−ジヒドロピロール−５−イル］−２−メチル−安息香酸を用いて、４−［（３Ｓ）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−２，４−ジヒドロピロール−５−イル］−Ｎ−（１，１−ジオキソチエタン−３−イル）−２−メチル−ベンズアミド（化合物Ａ２４）の調製を達成することが可能であった。ＨＰＬＣ分析（Ｃｈｉｒａｌｐａｃｋ  ＩＡ、ヘプタン：２−プロパノール＝７０：３０、１ｍｌ／分、滞留時間９．８６分間（副次的エナンチオマー）、２４．９７分間（主なエナンチオマー）は、化合物が８２％鏡像異性的に富化されていることを示していた。
【０４１４】
生物学的実施例
これらの実施例は、化合物Ａ２３およびＡ２４の相対的な殺虫および殺ダニ特性を例示する。テストを以下のとおり実施した。
ニセアメリカタバコガ（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ  ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）（オオタバコガ（Ｔｏｂａｃｃｏ  ｂｕｄｗｏｒｍ））：
卵（０〜２４時間経過）を２４−ウェルマイクロタイタープレート中の人工餌料上に置き、ピペットにより１２．５ｐｐｍの施用量（ウェル中の濃度１８ｐｐｍ）でテスト溶液で処理した。４日間のインキュベーション期間の後、サンプルを、卵死亡率、幼虫死亡率、および、成長調節について調べた。
【０４１５】
【表３１】
2013529594.tif 000252
【０４１６】
ジアブロチカバルテアタ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ  ｂａｌｔｅａｔａ）（根切虫）：
人工餌料の入っている２４−ウェルマイクロタイタープレート（ＭＴＰ）を、ピペットにより１２．５ｐｐｍの施用量（ウェル中の濃度１８ｐｐｍ）でテスト溶液で処理した。乾燥させた後、ＭＴＰをＬ２幼虫で外寄生させた（６〜１０匹／ウェル）。５日間のインキュベーション期間の後、サンプルを、幼虫死亡率および成長調節について調べた。
【０４１７】
【表３２】
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【０４１８】
ネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ  ｔａｂａｃｉ）（ネギアザミウマ）：
ヒマワリの葉片を２４−ウェルマイクロタイタープレート中の寒天上に置き、５０ｐｐｍの施用量でテスト溶液を噴霧した。乾燥させた後、葉片を、様々な齢のアブラムシ個体群で外寄生させた。７日間のインキュベーション期間の後、サンプルを、死亡率について調べた。
【０４１９】
【表３３】
2013529594.tif 000254
【国際調査報告】
2013529594.tif 000302
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