(57)【要約】  本開示は、可塑剤組成物を対象とする。０から１５未満のヒドロキシル価を有するヒマシ油不含の１２−ヒドロキシステアリン酸のアセチル化グリセリド（ＡＧＨＡ）を含む組成物が提供される。ヒマシ油不含ＡＧＨＡの用途は、ワイヤおよびケーブル用のコーティングである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＤＩＮ５３２４０に従って測定して０から１５未満までのヒドロキシル価を有するヒマシ油不含の１２−ヒドロキシステアリン酸のアセチル化グリセリド（ＡＧＨＡ）を含む組成物。
【請求項２】
０．５重量％〜３０重量％のトリアセチンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
エポキシ化天然種子油、エポキシ化プロピレングリコールジオレエート、エポキシ化脂肪酸メチルエステル、前記それぞれのエポキシ化誘導体、およびその組合せからなる群から選択されるエポキシ化脂肪酸エステルを含む、請求項１〜２のいずれかに記載の組成物。
【請求項４】
前記エポキシ化脂肪酸エステルが、エポキシ化大豆油である、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
５０重量％を上回るＡＧＨＡを含む、請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
前記組成物が、リシノール酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、エイコサン酸、ガドレイン酸、アラキジン酸およびその組合せからなる群から選択される脂肪酸を有するグリセリドを含まない、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
ポリマー樹脂と、
ＤＩＮ５３２４０に従って測定して０から５未満までのヒドロキシル価を有する１２−ヒドロキシステアリン酸のヒマシ油不含アセチル化グリセリド（ＡＧＨＡ）を含む可塑剤組成物と
を含むポリマー組成物。
【請求項８】
可塑剤組成物が、第２の可塑剤を含む、請求項７に記載のポリマー組成物。
【請求項９】
導体と、
金属導体表面のコーティングとを含む被覆した導体であって、
前記コーティングは、ポリマー樹脂と、ＤＩＮ５３２４０に従って測定して０から１５未満のヒドロキシル価およびＤＩＮ５３４０８に従って測定して約１６０℃〜１８０℃の範囲の共溶温度を有する１２−ヒドロキシステアリン酸のアセチル化グリセリド（ＡＧＨＡ）を含む可塑剤組成物とを含むコーティングである、被覆した導体。
【請求項１０】
前記ＡＧＨＡが、ヒマシ油不含ＡＧＨＡである、請求項９に記載の被覆した導体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
優先権
本出願は、２００９年９月３０日に出願された米国特許出願第６１／２４７，４２７号および２００９年１２月２１日に出願された米国特許出願第６１／２８８，７１３号に対する優先権を請求する。それぞれの出願のすべての内容は、参照により本明細書に組み込まれる。
【背景技術】
【０００２】
可塑剤は、柔軟性および可撓性を賦与するためにポリマー樹脂に添加される化合物または化合物の混合物である。フタル酸ジエステル（「フタレート」としても知られる）は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）および他のビニルポリマーから形成されるポリマー生成物など多数の可撓性ポリマー生成物における公知の可塑剤である。一般的なフタレート可塑剤の例としては、フタル酸ジ−イソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジアリル（ＤＡＰ）、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＥＨＰ）、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）およびフタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）が挙げられる。高温用途で使用される他の一般的な可塑剤は、トリメリテートおよびアジピン酸ポリエステルである。最適特性を得るために、可塑剤の混合物がしばしば使用される。
【０００３】
フタレート可塑剤は、最近、環境に対するフタレートの負の影響およびフタレートに曝露されたヒト（特に子供）における健康に対する潜在的な有害作用を懸念する市民グループによる強い監視下に置かれるようになった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、ポリマー樹脂に対するフタレート不含可塑剤に対する必要性が存在する。さらには、フタレート可塑剤を含むポリマーと同じまたは実質的に同じ化学的、機械的および／または物理的特性を有するフタレート不含の可塑化ポリマーに対する必要性も存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本開示は、フタレート不含可塑剤を対象とする。本組成物および本可塑剤は、高温（６０℃を上回ると規定する）用途、特に、高温ワイヤおよびケーブルの用途に特に適している。
【０００６】
本開示は、組成物を提供する。一実施形態では、組成物が提供され、この組成物は、ＤＩＮ５３２４０に従って測定して０から１５未満までのヒドロキシル価を有するヒマシ油不含の１２−ヒドロキシステアリン酸のアセチル化グリセリド（ＡＧＨＡ）を含む。
【０００７】
本開示は、ポリマー組成物を提供する。一実施形態では、ポリマー組成物が提供され、この組成物は、ポリマー樹脂可塑剤組成物を含む。可塑剤組成物は、ヒマシ油不含ＡＧＨＡ、および必要に応じ、限定されないがエポキシ化脂肪酸エステルを含めた他の可塑剤を含んでいてもよい。
【０００８】
本開示は、金属導体とその金属導体上のコーティングとを含む被覆した導体を提供する。コーティングは、ポリマー樹脂および可塑剤組成物を含む。可塑剤組成物は、０から１５未満までのヒドロキシル価を有するＡＧＨＡを含む。ＡＧＨＡは、ＤＩＮ５３４０８に従って測定して約１６０℃〜１８０℃の範囲の共溶温度を有する。ＡＧＨＡは、ヒマシ油不含ＡＧＨＡであってよい。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】トリアセチンのサーモグラムを示す図である。
【図２】本開示の実施形態による組成物に対するＴＧ／ＤＴＡサーモグラムを示す図である。
【図３】本開示の一実施形態による組成物に対するＴＧ／ＤＴＡサーモグラムを示す図である。
【図４Ａ】本開示の実施形態による組成物に対するＴＧ／ＤＴＡサーモグラムを示す図である。
【図４Ｂ】本開示の実施形態による組成物に対するＴＧ／ＤＴＡサーモグラムを示す図である。
【図５】本開示の実施形態による原材料および組成物に対するＳＥＣ／ＲＩクロマトグラムを重ねて示す図である。
【図６】本開示の一実施形態による比較試料および組成物に対するＳＥＣ／ＲＩクロマトグラムを重ねて示す図である。
【図７】本開示の一実施形態による原材料および組成物に対するＳＥＣ／ＲＩクロマトグラムを重ねて示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本開示は、１２−ヒドロキシステアリン酸のアセチル化グリセリドおよびそれを含む組成物を対象とする。本明細書で提供される組成物は、特にワイヤおよびケーブル用途のためのポリマー樹脂および詳細には、塩化ビニル樹脂の可塑剤としての使用に適している。
【００１１】
元素の周期律表に対する参照結果はすべて、ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ、Ｉｎｃ．が２００３年に刊行し、著作権を有する「元素の周期律表」による。また、族（複数可）に対するいかなる参照結果も、族に番号を付けるためのＩＵＰＡＣシステムを使用する上記の「元素の周期律表」を反映した族（複数可）によるものとする。別段の指示のない限り、文脈からの暗黙の了解により、または当技術分野の習慣により、部およびパーセントはすべて、重量基準であり、試験方法はすべて、本開示の出願日現在のものである。米国特許の慣例上、参照された特許、特許出願または公開特許のいかなるものでもその内容は、特に、合成技法、生成物および加工の設計、ポリマー、触媒、定義（本開示で特に提供されたいかなる定義でもそれと矛盾しない限り）、および当技術分野の一般知識の開示に関して、参照によりその全体が本明細書に組み込まれている（またはその等価な米国バージョンも同様に参照により組み込まれている）。
【００１２】
本開示における数の範囲は、おおよそのものであり、したがって、別段の指示のない限り、範囲の外側の値も含むことができる。数の範囲には、任意の小さい方の値と任意の大きい方の値の間に少なくとも２単位の間隔が存在するのであれば、１単位ずつ増加して、両端を含めて小さい方の値から大きい方の値までのすべての値が含まれる。例として、例えば、分子量、メルトインデックスなどの組成的、物理的またはその他の特性が、１００〜１，０００である場合、１００、１０１、１０２などのすべての個々の値、および１００〜１４４、１５５〜１７０、１９７〜２００などの下位範囲が列挙されているものとする。１未満である値を含む範囲または１を超える小数（例えば、１．１、１．５など）を含む範囲では、適宜、１単位は、０．０００１、０．００１、０．０１または０．１であるとみなされる。１０未満の１桁の数を含む範囲（例えば、１〜５）では、１単位は、通常、０．１であるとみなされる。これらは、具体的に意図されるものの例に過ぎず、記載の最小値と最大値の間の数値の可能な組合せのすべてが、本開示で列挙されているとみなされるべきである。数値で示される範囲は、本開示内で、とりわけ、組成物および／またはコーティング、添加剤、および組成物中の多様な他の成分中の成分に対する量、ならびにこうした成分がそれによって規定される多様な特徴および特性に対して提供される。
【００１３】
化合物に関して使用される場合、別段の指示がない限り、単数には、すべての異性体の形態が含まれ、その逆も言える（例えば、「ヘキサン」にはヘキサンのすべての異性体が個別にまたは集合的に含まれる）。「化合物」および「錯体」という用語は、有機、無機および有機金属化合物を指すために互換的に使用される。「原子」という用語は、イオン状態とは無関係に、すなわち、その原子が、電荷または部分電荷を有するか否かあるいは別の原子に結合するか否かに無関係に、元素の最小構成要素を指す。「非晶質」という用語は、示差走査型熱量分析法（ＤＳＣ）または等価の技法によって決定される結晶融点のないポリマーを指す。
【００１４】
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語およびその派生語は、任意の追加の成分、ステップまたは手順の存在を、それらが具体的に開示されているか否かに無関係に、排除するものではない。いかなる疑問点をも回避するために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用によって特許請求されるすべての組成物は、反対の指示のない限り、ポリマーであるかそれ以外であるかに無関係に、任意の追加の添加剤、アジュバントまたは化合物を含むことができる。逆に、「本質的にからなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」という用語は、操作上基本的でないものを除いて、いかなる他の成分、ステップまたは手順をも任意の以後の記述の範囲から排除する。「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」という用語は、具体的に記述または列挙されていないいかなる成分、ステップまたは手順をも排除する。「または（ｏｒ）」という用語は、別段の指示のない限り、列挙されたメンバーを個別におよび任意の組合せで指す。
【００１５】
「組成物」および類似の用語は、２つ以上の成分の混合物またはブレンドを意味する。
【００１６】
「ブレンド」、「ポリマーブレンド」および類似の用語は、２つ以上のポリマーのブレンド、および多様な添加剤を含むポリマーのブレンドを意味する。かかるブレンドは、混和性であってもなくてもよい。かかるブレンドは、相分離していてもしていなくてもよい。かかるブレンドは、１つまたは複数のドメイン構造を含んでいても含まなくてもよく、このドメイン構造は、透過型電子顕微鏡法、光散乱、Ｘ線散乱、および当技術分野で公知の任意の他の方法で決定される。
【００１７】
「ポリマー」という用語（および類似の用語）は、同じまたは異なる型のモノマーを反応させること（すなわち、重合させること）によって調製される高分子化合物である。「ポリマー」には、ホモポリマーおよびコポリマーが含まれる。
【００１８】
一実施形態では、本明細書で開示する組成物は、フタレート不含である。本明細書で使用される「フタレート不含組成物」という用語は、フタレートを欠いている組成物であり、他の言い方では、フタレートを含まない。「フタレート」は、以下の構造（Ｉ）を含む化合物であり、
【００１９】
【化１】
2013506737.tif 000002
式中、ＲおよびＲ’は、同じであっても異なっていてもよい。ＲおよびＲ’は、それぞれ、１〜２０個の炭素原子を有する置換／非置換ヒドロカルビル基から選択される。本明細書で使用される場合、「ヒドロカルビル」および「炭化水素」という用語は、分枝もしくは非分枝、飽和もしくは不飽和の環式、多環式、縮合、または非環式種、およびその組合せを含めた水素および炭素原子のみを含む置換基を指す。ヒドロカルビル基の非限定的な例として、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルカジエニル、シクロアルケニル、シクロアルカジエニル、アリール、アラールキル、アルキルアリールおよびアルキニル基が挙げられる。３、４、５、および６位がそれぞれ、水素または他の部分によって占められてもよい。
【００２０】
一実施形態では、組成物が提供され、その組成物は、１２−ヒドロキシステアリン酸のアセチル化グリセリド（ＡＧＨＡ）を含む。「１２−ヒドロキシステアリン酸のアセチル化グリセリド」は、１２−ヒドロキシステアリン酸のモノ−、ジ−またはトリ−グリセリドであり、−ＯＨ基の１つ、いくつか、すべて、または実質的にすべてがアセチル化されている。例えば、本明細書で使用される「１２−ヒドロキシステアリン酸のアセチル化モノグリセリド」（またはＡＭＨＡ）は、以下の式（ＩＩ）で表され、
【００２１】
【化２】
2013506737.tif 000003
式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、アセチル基または水素原子を表し、Ｒ基（複数可）の少なくとも１つまたは少なくとも２つは、アセチル基である。さらなる実施形態では、それぞれＲ１〜Ｒ３はアセチル基である。１２−ヒドロキシステアリン酸のアセチル化ジグリセリド（ＡＤＨＡ）および１２−ヒドロキシステアリン酸のアセチル化トリグリセリド（ＡＴＨＡ）の式は、式（ＩＩ）に従うが、Ｒ２および／またはＲ３の位置に１２−ヒドロキシステアリン酸部分が追加されている。一実施形態では、組成物は、以下のもの：すなわち、１２−ヒドロキシステアリン酸のアセチル化モノグリセリド（ＡＭＨＡ）、１２−ヒドロキシステアリン酸のアセチル化ジグリセリド（ＡＤＨＡ）、１２−ヒドロキシステアリン酸のアセチル化トリグリセリド（ＡＴＨＡ）、グリセロール、トリアセチン（グリセリン三酢酸）およびその任意の組合せのうちの１つまたは複数を含む。
【００２２】
１２−ヒドロキシステアリン酸のグリセリドの−ＯＨ基の一部、実質的に全部、または全部がアセチル化されてもよい。アセチル基の全量は、グリセリン１モル当り２．７〜３．０モル、またはグリセリン１モル当り２．９〜３．０モルの範囲である。アセチル化によって、０から１００未満まで、または０から１５未満まで、または０から１０未満まで、または０から５未満まで、または０から２未満まで、または０のヒドロキシル価を有するＡＧＨＡがもたらされる。ヒドロキシル価は、ＤＩＮ５３２４０に従って求められる。
【００２３】
本発明のＡＧＨＡは、ヒマシ油不含ＡＧＨＡである。「ヒマシ油不含ＡＧＨＡ」は、上で議論した１２−ヒドロキシステアリン酸のモノ−／ジ−／トリ−グリセリド（複数可）を除き、ヒマシ油脂肪酸グリセリドおよびその誘導体を欠いている、有していない、または別の表現で含まない、または実質的に含まない。「ヒマシ油脂肪酸グリセリド」は、以下の脂肪酸部分：すなわち、リシノール酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、エイコサン酸、ガドレイン酸、アラキジン酸およびこれらの任意の組合せのうちの１つまたは複数とのグリセリド（その誘導体およびそのアセチル化誘導体）を含む。１２−ヒドロキシステアリン酸のアセチル化モノグリセリドを含む従来の組成物は、グリセロールとヒマシ油（硬化または非硬化）の間のエステル交換を行った後にアセチル化することによって作製される。したがって、こうした従来の組成物は、１２−ヒドロキシステアリン酸のアセチル化モノグリセリドに加えて１つまたは複数のヒマシ油脂肪酸（モノ−／ジ−／トリ−）グリセリドを含む。
【００２４】
驚くべきことに、本出願人らは、（ｉ）グリセリンと１２−ヒドロキシステアリン酸のエステル化後のアセチル化および／または（ｉｉ）１２−ヒドロキシステアリン酸グリセリルのアセチル化（それぞれの調製ではヒマシ油を欠いている）による本発明のＡＧＨＡの調製が、全くまたは実質的に全くヒマシ油脂肪酸グリセリドを含まないＡＧＨＡ、すなわち、ヒマシ油不含ＡＧＨＡを提供することを発見した。本発明のヒマシ油不含ＡＧＨＡは、予想外の特性、および詳細には、高温用途、および高温（６０℃を上回ると規定する）ワイヤおよびケーブル用途での予想外に強靭な性能を示す。
【００２５】
本開示は、組成物を提供する。一実施形態では、組成物が提供され、その組成物は、ヒマシ油不含の１２−ヒドロキシステアリン酸のアセチル化グリセリド（ＡＧＨＡ）を含む。ＡＧＨＡは、ＤＩＮ５３２４０に従って測定した場合、０から１５未満までまたは０から５未満までのヒドロキシル価を有する。ＡＧＨＡは、無水酢酸によるモノ−１２−ヒドロキシステアリン酸グリセリルのアセチル化および／またはジ−１２−ヒドロキシステアリン酸グリセリルのアセチル化および／またはトリ−１２−ヒドロキシステアリン酸グリセリルのアセチル化によって調製される。したがって、ヒマシ油不含ＡＧＨＡの調製には、ヒマシ油は全く使用しない。この組成物は、０．５重量％〜３０重量％のトリアセチン（グリセリン三酢酸）を必要に応じ含んでいてもよい。ＡＧＨＡは、グリセロールを１２−ヒドロキシステアリン酸でエステル化（必要に応じ、触媒の存在下で）した後に無水酢酸でアセチル化することによって調製される。
【００２６】
一実施形態では、組成物は、５０重量％を上回る、または７０重量％を上回る、または９０重量％を上回るＡＧＨＡである。
【００２７】
一実施形態では、組成物は、ヒマシ油脂肪酸グリセリドを欠いている。組成物は、以下のもの：すなわち、リシノール酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、エイコサン酸、ガドレイン酸、アラキジン酸およびこれらの任意の組合せのうちの１つまたは複数を含む脂肪酸部分とのグリセリド（その誘導体およびそのアセチル化誘導体）を欠いている。
【００２８】
一実施形態では、組成物は、ＤＩＮ５３４０８に従って測定して、約１４０℃〜約１８０℃、または約１６０℃〜約１８０℃の共溶温度を有する。
【００２９】
一実施形態では、組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５（ブルックフィールド）に従って測定して、２５℃で５０ミリパスカル〜３００ミリパスカル、または１００ミリパスカル〜３００ミリパスカルの粘度を有する。
【００３０】
一実施形態では、組成物は、約１５０℃〜約３００℃、または約１５０℃〜約１９０℃の５％質量損失温度を有する。
【００３１】
一実施形態では、組成物は、０％〜１５％、または０から０．５％未満までの１３６℃における質量損失を有する。
【００３２】
一実施形態では、組成物は、約０〜約３０００、または約０〜約１０００、または約０〜約５００のＡＰＨＡ色を有する。
【００３３】
一実施形態では、ヒマシ油不含ＡＧＨＡは、グリセロールを１２−ヒドロキシステアリン酸でエステル化（必要に応じ、触媒の存在下で）した後に無水酢酸でアセチル化することによって調製される。ヒマシ油不含ＡＧＨＡに加えて、組成物はまた、０．５重量％〜３０重量％のトリアセチン（グリセリン三酢酸）を含む。組成物は、約１４０℃〜約１８０℃（または約１６０℃〜約１８０℃）の共溶温度、約５０ミリパスカル〜約３００ミリパスカルの粘度、約１５０℃〜約３００℃の５％質量損失温度および／または０％〜１５％の１３６℃における質量損失を有する。
【００３４】
一実施形態では、組成物は、ヒマシ油脂肪酸グリセリドを欠いている。組成物は、以下のもの：すなわち、リシノール酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、エイコサン酸、ガドレイン酸、アラキジン酸およびこれらの任意の組合せのうちの１つまたは複数を含む脂肪酸部分とのグリセリド（その誘導体およびそのアセチル化誘導体）を欠いている。
【００３５】
一実施形態では、組成物は、ＤＩＮ５３４０８に従って測定して、約１４０℃〜約１８０℃、または約１６０℃〜約１８０℃の共溶温度を有する。
【００３６】
一実施形態では、組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５（ブルックフィールド）に従って測定して、２５℃で１００ミリパスカル〜３００ミリパスカル、または１００ミリパスカル〜３００ミリパスカルの粘度を有する。
【００３７】
一実施形態では、組成物は、約２７０℃〜約３００℃、または約２７０℃〜約２８０℃の５％質量損失温度を有する。
【００３８】
一実施形態では、組成物は、約０．５％未満、または０から０．５％未満までの１３６℃における質量損失を有する。
【００３９】
一実施形態では、組成物は、約０〜約３０００、または約０〜約１０００、または約０〜約５００のＡＰＨＡ色を有する。
【００４０】
組成物は、本明細書に開示された２つ以上の実施形態を含むことができる。
【００４１】
ヒマシ油不含ＡＧＨＡは、ある量の不溶性成分を含むことができる。本明細書で使用される「不溶性成分」という用語は、時間の経過と共に、特に室温以下に保持される場合、ヒマシ油不含ＡＧＨＡから相分離する１つまたは複数の化合物である。ヒマシ油不含ＡＧＨＡは、室温で液体であり、不溶性成分は、固相として液相のヒマシ油不含ＡＧＨＡから相分離することがある。不溶性成分は、ヒマシ油不含ＡＧＨＡを曇らせ、底部に沈積する。温度が低いほど、多量の不溶物が形成される。さらには、ヒマシ油不含ＡＧＨＡを作製するのに使用された原材料（グリセロールや脂肪酸などの）の性質は、アセチル化後に形成される不溶物の量、およびヒマシ油不含ＡＧＨＡの色に対して影響を有する。
【００４２】
ヒマシ油不含ＡＧＨＡは、精製工程にかけることによって、色を低減し、不溶物の量を低減することができる。本明細書で使用される「精製工程」とは、ヒマシ油不含ＡＧＨＡに対して１つまたは複数の以下の手順：すなわち、ろ過手順、遠心分離手順、沈降手順、添加剤［二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、活性炭、パーライト（天然に産する非晶質珪質火山岩）、珪藻土］を用いる処理およびその組合せを適用することである。こうした手順のいずれも、必要に応じ、５℃〜５０℃の温度で、かつこの温度に少なくとも３時間保持しながら実施することができる。添加剤を使用することによってろ過ステップを補助することができ、また、ヒマシ油不含ＡＧＨＡを望ましいより薄い色にすることができる。精製工程は、ヒマシ油不含ＡＧＨＡ中に存在する任意の不溶性成分を完全にまたは部分的に除去し、また、望ましいより薄い色にすることができる。ヒマシ油不含ＡＧＨＡを添加剤で処理した後にろ過することも、１５０℃もの高い温度で実施することによって色を薄くすることができるが、不溶物の量は必ずしも低減しない。ヒマシ油不含ＡＧＨＡからの固相を除去しおよび／またはより薄い色にすると、精製工程からの生成ろ液は清澄で、濁度が低いかまたは全くない。「精製ＡＧＨＡ」とは、上記の精製工程のうちの少なくとも１つにかけた、以下の特性：すなわち、精製前のＡＧＨＡに比べて、より薄い色、ほとんど（または全く）ない不溶成分、および／またはより少ない（または全くない）濁度のうちの少なくとも１つを示すＡＧＨＡである。
【００４３】
前記組成物のいずれもが、１つ、２つ、３つまたはそれ以上の他の可塑剤を含むことができる。一実施形態では、組成物が提供され、その組成物は、第１の可塑剤および第２の可塑剤を含む。第１の可塑剤は、本明細書で既に議論したような、ＡＧＨＡであっても、ヒマシ油不含ＡＧＨＡであってもよい。第２の可塑剤は、エポキシ化脂肪酸エステルであっても、他の可塑剤であってもよい。一実施形態では、組成物が提供され、その組成物は、（ｉ）ＡＧＨＡと（ｉｉ）エポキシ化脂肪酸エステル（ＥＦＡ）のブレンドを含む。本明細書で使用される「エポキシ化脂肪酸エステル」という用語は、少なくとも１つのエポキシド基を含む少なくとも１つの脂肪酸部分を有する化合物である。「エポキシド基」は、３員の環式エーテル（オキシランまたは酸化アルキレンとも呼ばれる）であり、酸素原子が、既に相互に結合した２つの炭素原子のそれぞれに結合している。適切なエポキシ化脂肪酸エステルの非限定的な例として、天然に産するエポキシ化油、エポキシ化天然種子油、エポキシ化プロピレングリコールジオレエート、エポキシ化脂肪酸メチルエステル（またはｅ−ＦＡＭＥ）、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ステアリン酸メチル、エポキシ化ステアリン酸ブチル、エポキシ化ステアリン酸２−エチルヘキシル、エポキシ化ステアリン酸ステアリル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートエポキシ化大豆油、それぞれ前記のエポキシ化誘導体および前記の任意の組合せなどのエポキシ化動物および植物油が挙げられる。天然に産するエポキシ化油の非限定的な例は、ベルノニア油である。エポキシ化天然種子油の非限定的な例として、エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）、エポキシ化パーム油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化コーン油、エポキシ化ヒマワリ油、エポキシ化キャノーラ油、エポキシ化菜種油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化トール油、エポキシ化キリ油、エポキシ化ヒマシ油など、および前記の任意の組合せが挙げられる。第２の可塑剤にはまた、エポキシ化ポリブタジエン、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、ジシクロヘキセンジエポキシド、およびその任意の組合せを挙げることができる。
【００４４】
エポキシ化脂肪酸エステルは、多様な仕方で調製することができる。例えば、天然油を出発材料として使用することができる。この場合、天然油を鹸化して、脂肪酸とし、次いで、アルコールでエステル化することができる。次に、低分子量エステルをエポキシ化する。不飽和エステルは過酸でエポキシ化することができる。
【００４５】
あるいは、脂肪酸のグリシジルエステルは、エピクロロヒドリンまたは関連した化学物質を介して調製することもできる。さらなる別の代替法では、アルコールでトリグリセリドをエステル交換し、次いで、過酸で不飽和脂肪エステルをエポキシ化することも可能である。
【００４６】
一実施形態では、エポキシ化脂肪酸エステルは、メチル、エチル、プロピル、ブチルおよび２−エチルヘキシルエステルを含む任意のエポキシ化脂肪酸Ｃ１〜Ｃ１４エステルであってよい。さらなる実施形態では、エポキシ化脂肪酸エステルは、脂肪酸メチルエステルのエポキシドである。
【００４７】
脂肪酸メチルエステルのエポキシドを調製するための非限定的な例は、大豆油から始まり、その大豆油をメタノールでエステル交換することによって、油中で脂肪酸のメチルエステルを作製する。グリセロールは、不溶解性であるために反応生成物から除去される。過酢酸を酢酸エチルに溶かした溶液を使用することによって脂肪酸上の二重結合をエポキシ化する。過酸は、爆発を防止するために、３５％未満の過酸および摂氏３５度未満に保つ。反応完了後、真空ストリッピングにより、酢酸エチルおよび酢酸生成物を除去する。
【００４８】
一実施形態では、エポキシ化脂肪酸エステルは、エポキシ化大豆油である。
【００４９】
ヒマシ油不含ＡＧＨＡ単独またはＥＦＡと組み合わせたヒマシ油不含ＡＧＨＡを、「組成物」、「可塑剤組成物」、「可塑剤」、または「ヒマシ油不含ＡＧＨＡ／ＥＦＡ可塑剤」と呼ぶことがある。可塑剤組成物がＡＧＨＡとＥＦＡのブレンドである場合、可塑剤組成物は、１重量％〜１００重量％のヒマシ油不含の１２−ヒドロキシステアリン酸のアセチル化グリセリドと９９重量％〜０重量％のＥＦＡ、または３０重量％〜９９重量％のヒマシ油不含の１２−ヒドロキシステアリン酸のアセチル化グリセリドと７０重量％〜１重量％のＥＦＡを含むことができる（可塑剤組成物の全重量に対して）。
【００５０】
「可塑剤組成物」または「可塑剤」は、ポリマー樹脂に添加することによって柔軟性および可撓性を賦与する物質である。このような物質はまた、その物質を添加するポリマー樹脂（通常、熱可塑性ポリマー）の弾性率および引張り強度を低下させ、可撓性、延伸性、衝撃強度、および引裂強度を向上させることができる。可塑剤はまた、ポリマー樹脂の融点を低下させ、それに対してかかる可塑剤が添加されるポリマー樹脂のガラス転移温度を低下させ、加工性を向上させることができる。
【００５１】
可塑剤組成物は、１つ、２つ、３つまたはそれ以上の可塑剤を含む。一実施形態では、可塑剤組成物は、１つまたは複数のヒマシ油不含ＡＧＨＡである第１の可塑剤および１つまたは複数のＥＦＡである第２の可塑剤を含む。一実施形態では、可塑剤組成物は、０から１００未満まで、または０から１５未満まで、または０から１０未満まで、または０から５未満まで、または０から２未満まで、または０のヒドロキシル価を有するヒマシ油不含ＡＧＨＡと、エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）とを含む。さらなる実施形態では、可塑剤組成物のヒマシ油不含ＡＧＨＡは、０のヒドロキシル価を有し、可塑剤組成物はまた、ＥＳＯを含む。
【００５２】
一実施形態では、可塑剤組成物は、ヒマシ油不含ＡＧＨＡ、第１のＥＦＡ、および第２のＥＦＡを含む。第２のＥＦＡは、第１のＥＦＡとは異なる。さらなる実施形態では、可塑剤組成物は、ヒマシ油不含ＡＧＨＡ、ＥＳＯ、およびエポキシ化プロピレングリコールジオレエートを含む。さらなる別の実施形態では、可塑剤組成物は、ヒマシ油不含ＡＧＨＡ、ＥＳＯ、およびエポキシ化脂肪酸メチルエステル（またはｅ−ＦＡＭＥ）を含む。
【００５３】
本開示の組成物は、一実施形態では、フタレート不含の場合もあるが、可塑剤組成物はまた、限定されないが、フタレート（フタル酸ジ−イソノニル、フタル酸ジアリル、ジ−２−エチルヘキシル−フタレート、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソデシル、およびフタル酸ジイソトリデシルなどの）、トリメリテート（トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリイソノニルおよびトリメリット酸トリイソデシルなどの）、シトレート、Ｇｒｉｎｄｓｔｅｄ（登録商標）Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅである水素化ヒマシ油のアセチル化モノグリセリド（Ｄａｎｉｓｃｏの製品）、Ｈｅｘａｍｏｌｌ（登録商標）ＤＩＮＣＨである１，２−シクロヘキサンジカルボン酸のジイソノニルエステル（ＢＡＳＦの製品）、ベンゾエートおよびアジピン酸ポリエステルを含めた他の可塑剤を含むことができる。
【００５４】
本発明の可塑剤組成物は、本明細書で開示の２つ以上の実施形態を含むことができる。
【００５５】
ヒマシ油不含ＡＧＨＡ単独、または任意のＥＦＡもしくは他の可塑剤を含む第２の可塑剤と組み合わせたヒマシ油不含ＡＧＨＡである第１の可塑剤からなる本組成物は、多様な組成物または製品で使用することができる。この組成物に対する適切な用途の非限定的な例として、化粧用組成物／製品、食物組成物／製品、ポリマー組成物／製品、軟質熱可塑性ポリオレフィン、プロフィル（ガスケット）、フィルムなどが挙げられる。
【００５６】
本開示は、ポリマー組成物を提供する。一実施形態では、ポリマー樹脂および本発明の可塑剤組成物を含むポリマー組成物が提供される。可塑剤組成物は、第１の可塑剤（すなわち、任意のヒマシ油不含ＡＧＨＡ）単独、または任意の１つもしくは複数のＥＦＡもしくは本明細書で開示の他の可塑剤を含む第２の可塑剤と組み合わせた第１の可塑剤などの１つ、２つ、３つまたはそれ以上の可塑剤からなっていてもよい。ポリマー組成物は、１重量％〜９９重量％、または３０重量％〜９０重量％、または４０重量％〜８０重量％のポリマー樹脂、および９９重量％〜１重量％、または７０重量％〜１０重量％、または６０重量％〜２０重量％の可塑剤組成物を含む。重量％は、組成物の全重量を基準とする。
【００５７】
適切なポリマー樹脂の非限定的な例として、ポリスルフィド、ポリウレタン、アクリル樹脂、エピクロロヒドリン、ニトリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリクロロプレン、スチレンブタジエンゴム、天然ゴム、合成ゴム、ＥＰＤＭゴム、プロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマー、および塩化ビニル樹脂が挙げられる。本明細書で使用される「プロピレン系ポリマー」という用語は、大部分の重量％の重合したプロピレンモノマー（重合可能なモノマーの全重量に対して）を含み、必要に応じ、少なくとも１つの重合コモノマーを含んでもよいポリマーである。本明細書で使用される「エチレン系ポリマー」という用語は、大部分の重量％の重合したエチレンモノマー（重合可能なモノマーの全重量に対して）を含み、必要に応じ、少なくとも１つの重合コモノマーを含んでもよいポリマーである。
【００５８】
本明細書で使用される「塩化ビニル樹脂」という用語は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）などの塩化ビニルポリマー、または塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニル／塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニル／エチレンコポリマーなどの塩化ビニルコポリマー、またはエチレン／酢酸ビニルコポリマー上に塩化ビニルをグラフトすることによって調製されるコポリマーである。樹脂組成物はまた、上述の塩化ビニルポリマーまたは塩化ビニルコポリマーと、限定されないが、塩素化ポリエチレン、熱可塑性ポリウレタン、メタクリルポリマーやアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンポリマー（ＡＢＳ樹脂）などのオレフィンポリマーを含めた他の混和性または適合性ポリマーとのポリマーブレンドを含むこともできる。
【００５９】
一実施形態では、塩化ビニル樹脂は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）である。
【００６０】
一実施形態では、ポリマー組成物は、熱可塑性組成物である。本明細書で使用される「熱可塑性組成物」とは、熱に曝露されると軟化し、室温まで冷却されると実質的にその元の条件に戻るポリマー組成物である。
【００６１】
一実施形態では、このポリマー組成物は、ポリマー樹脂と、第１の可塑剤（１つまたは複数のヒマシ油不含ＡＧＨＡからなる）、および必要に応じて、第２の可塑剤（任意に第１のＥＦＡ、および任意に第２のＥＦＡからなる）を含む可塑剤組成物とを含む。
【００６２】
本出願人らは、驚くべきことに、ヒマシ油不含ＡＧＨＡ、および必要に応じ、ＥＦＡからなる可塑剤組成物は、予想外にも、揮発性が低い可塑剤を提供し、その可塑剤が、高温用ワイヤおよびケーブル用途に特に適切であり、その中に可塑剤が組み込まれている熱可塑性ポリマーから移動しないことを発見した。加えて、本発明の可塑剤組成物に対する共溶温度（１４０℃〜１８０℃）は、従来の高分子量可塑剤および一部の従来のフタレート可塑剤の共溶温度（通常、１４０℃から１８０℃の間）に類似である。
【００６３】
さらには、本発明の可塑剤組成物の粘度は、アジピン酸ポリエステル可塑剤など従来の高分子量可塑剤の粘度より小さい。例えば、市場でＵｌｔｒａｍｏｌｌ（登録商標）ＩＶおよびＵｌｔｒａｍｏｌｌ（登録商標）ＩＩＩアジピン酸ポリエステル（Ｌａｎｘｅｓｓの製品）と知られているアジピン酸ポリエステル可塑剤は、非常に高い粘度（２５℃でおおよそ、６０００〜６５００ミリパスカル）を有する。可塑剤の粘度が低いほど、ＰＶＣ粉末内へのその取込みは速やかであることが公知である。したがって、本発明の可塑剤組成物は、アジピン酸ポリエステル可塑剤、およびより低いまたはほぼ同等の粘度を有するフタレートまたはトリメリテートよりもより速やかな速度でＰＶＣ内に吸収される。本発明の可塑剤組成物は、低粘度と中程度の分子量の間の予想外の相乗効果を示し、従来のアジピン酸ポリエステル可塑剤、または従来のフタレート系可塑剤、または従来のトリメリテート系可塑剤によって可塑化されたＰＶＣ樹脂の特性に合致するおよび／またはそれを超える物理的、化学的および機械的特性を有するフタレート不含で安全な可塑化ＰＶＣをもたらす。１１３℃または１３６℃もの高い温度で１６８時間オーブン老化した後に本組成物によって示される引張り強度の保持は特に注目すべきである。
【００６４】
本ポリマー組成物は、従来のアジピン酸ポリエステル、フタレート、および／またはトリメリテート可塑剤を含むポリマー樹脂と比べた場合、同じかまたはより良好な可撓性および／または延伸性を示す。一実施形態では、本ポリマー組成物は、ＰＶＣとヒマシ油不含ＡＧＨＡ／ＥＦＡ可塑剤のブレンドであり、約Ａ６０〜約Ａ１００または約Ａ７０〜約Ａ９５のショア硬度を有する。一実施形態では、このポリマー組成物は、約Ｄ１０〜約Ｄ７０または約Ｄ２０〜約Ｄ６０のショア硬度を有する。ショア硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って測定される。出願人らは、驚くべきことに、本発明のヒマシ油不含ＡＧＨＡが、高温用途用、特に、高温用のワイヤおよびケーブル用の可塑剤用途の可塑剤として予想外に強力な性能を提供することを発見した。特定のいかなる理論にも拘束されるものではないが、本発明のヒマシ油不含ＡＧＨＡ中にヒマシ油脂肪酸グリセリド（およびその誘導体）が存在しないことが、以下の特性：すなわち、高共溶温度、１３６℃における低質量損失、高粘度、７日間の１１３℃／１３６℃老化後の低引張り強度の保持、７日間の１１３℃／１３６℃老化後の高引張り延伸の保持、および１３６℃で７日間後の高重量の保持に寄与すると考えられる。
【００６５】
一実施形態では、ポリマー組成物は、ＰＶＣとＡＧＨＡ／ＥＦＡ可塑剤のブレンドからなる。ポリマー組成物は、成形されてプラークになる。このプラークは、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って、厚さ３０ミルのプラークから切り出されたドッグボーンについて測定した場合、１１３℃で１６８時間加熱老化後引張り強度が７０％〜１２５％保持される。
【００６６】
一実施形態では、ポリマー組成物は、ＰＶＣとＡＧＨＡ／ＥＦＡ可塑剤のブレンドからなる。ポリマー組成物は、成形されてプラークになる。このプラークは、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って、厚さ３０ミルのプラークから切り出されたドッグボーンについて測定した場合、１３６℃で１６８時間加熱老化後引張り強度が７０％〜１５０％保持される。
【００６７】
一実施形態では、ポリマー組成物は、ＰＶＣとヒマシ油不含ＡＧＨＡ／ＥＦＡ可塑剤のブレンドからなる。ポリマー組成物は、成形されてプラークになる。このプラークは、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って、厚さ３０ミルのプラークから切り出されたドッグボーンについて測定した場合、１１３℃で１６８時間加熱老化後引張り延伸が約２０％より大きく、または約４０％より大きく保持される。
【００６８】
一実施形態では、ポリマー組成物は、ＰＶＣとヒマシ油不含ＡＧＨＡ／ＥＦＡ可塑剤のブレンドからなる。ポリマー組成物は、成形されてプラークになる。このプラークは、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って、厚さ３０ミルのプラークから切り出されたドッグボーンについて測定した場合、１３６℃で１６８時間加熱老化後引張り延伸が約２０％より大きく、または約４０％より大きく保持される。
【００６９】
引張り強度および引張り延伸は、ＡＳＴＭ  Ｄ−６３８に従って圧縮成型されたプラークから切り出された（ｉ）未老化および（ｉｉ）加熱老化供試体について測定される。
【００７０】
一実施形態では、ポリマー組成物は、ＰＶＣとＡＧＨＡ／ＥＦＡ可塑剤のブレンドからなる。ポリマー組成物は、成形されてプラークになる。厚さ３０ミルの成型プラークから切り出された直径１．２５インチの供試体は、１３６℃で１６８時間加熱老化後、その重量が９０重量％より大きく、または９２重量％より大きく〜１００重量％保持される。
【００７１】
前記のポリマー組成物のいずれもが、１つまたは複数の以下の添加剤：すなわち、フィラー、抗酸化剤、難燃剤（三酸化アンチモン、酸化モリブデンおよびアルミナ水和物）、熱安定剤、ドリップ防止剤、着色剤、潤滑剤、低分子量ポリエチレン、ヒンダードアミン光安定剤（少なくとも１つの第二級または第三級アミン基を有する）（「ＨＡＬＳ」）、ＵＶ光吸収剤（ｏ−ヒドロキシフェニルトリアジンなどの）、硬化剤、促進剤および遅延剤、加工助剤、カップリング剤、静電気防止剤、核発生剤、滑剤、粘度調整剤、粘着剤、ブロッキング防止剤、界面活性剤、エクステンダ油、脱酸剤、金属不活性化剤、およびその任意の組合せを含むことができる。
【００７２】
一実施形態では、ポリマー組成物は、フィラーを含む。適切なフィラーの非限定的な例として、炭酸カルシウム、仮焼粘土、胡粉、フラーズアース、珪酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸ストロンチウム、二酸化チタン、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、親水性フュームドシリカ、疎水性（表面処理された）フュームドシリカ、および前記の任意の組合せが挙げられる。仮焼粘土の非限定的な例は、Ｓａｔｉｎｔｏｎｅ（登録商標）ＳＰ−３３およびＰｏｌｙｆｉｌ（登録商標）７０である。
【００７３】
一実施形態では、ポリマー組成物は、抗酸化剤を含む。適切な抗酸化剤の非限定的な例として、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ−シンナメート）］メタンなどのヒンダードフェノール；ビス［（β−（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−メチルカルボキシエチル）］スルフィド、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、およびチオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナマート；トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィットおよびジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−ホスホニットなどのホスフィットおよびホスホニット；ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネートおよびジステアリルチオジプロピオネートなどのチオ化合物；多様なシロキサン；重合２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、ｎ，ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル−ｐ−フェニレンジアミン）、アルキル化ジフェニルアミン、４，４’-ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、混合ジ-アリール-ｐ-フェニレンジアミン、および他のヒンダードアミン抗分解剤または安定剤が挙げられる。適切な抗酸化剤の非限定的な例として、Ｔｏｐａｎｏｌ（登録商標）ＣＡ、Ｖａｎｏｘ（登録商標）１３２０、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６が挙げられる。抗酸化剤（複数可）は、本開示の可塑剤組成物に添加することができる。抗酸化剤は、ポリマー組成物の重量に対して０．０１〜５重量％の量で使用することができる。
【００７４】
一実施形態では、ポリマー組成物は、熱安定剤を含む。適切な熱安定剤の非限定的な例として、無鉛混合金属熱安定剤、鉛安定剤、有機熱安定剤、エポキシド、モノカルボン酸の塩、フェノール性抗酸化剤、有機ホスフィット、ハイドロタルサイト、ゼオライト、過塩化物および／またはベータジケトンが挙げられる。適切なベータジケトンの非限定的な例は、ジベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタンおよびその混合物である。適切なジベンゾイルメタンの非限定的な例は、Ｒｈｏｄｉａｓｔａｂ（登録商標）８３である。パルミトイルベンゾイルメタンとステアロイルベンゾイルメタンの適切な混合物の非限定的な例は、Ｒｈｏｄｉａｓｔａｂ（登録商標）５０である。適切な無鉛混合金属熱安定剤の非限定的な例として、Ｍａｒｋ（登録商標）６７９７、Ｍａｒｋ（登録商標）６７７６  ＡＣＭ、Ｍａｒｋ（登録商標）６７７７  ＡＣＭ、Ｔｈｅｒｍ−Ｃｈｅｋ（登録商標）ＲＣ２１５Ｐ、Ｔｈｅｒｍ−Ｃｈｅｋ（登録商標）７２０８、Ｎａｆｔｏｓａｆｅ（登録商標）ＥＨ−３１４、Ｂａｅｒｏｐａｎ（登録商標）ＭＣ  ９０４００ＫＡ、Ｂａｅｒｏｐａｎ（登録商標）ＭＣ  ９０４００ＫＡ／１、Ｂａｅｒｏｐａｎ（登録商標）ＭＣ  ８５５３ＫＡ−ＳＴ３−ＵＳ、Ｂａｅｒｏｐａｎ（登録商標）ＭＣ  ９２３８ＫＡ−ＵＳ、Ｂａｅｒｏｐａｎ（登録商標）ＭＣ  ９０２４９ＫＡ、およびＢａｅｒｏｐａｎ（登録商標）ＭＣ  ９７５４ＫＡが挙げられる。熱安定剤（複数可）は、本開示の可塑剤組成物に添加することができる。熱安定剤は、ポリマー組成物の重量に対して０．１〜１０重量％の量で使用することができる。
【００７５】
一実施形態では、ポリマー組成物は、潤滑剤を含む。適切な潤滑剤の非限定的な例として、ステアリン酸、ステアリン酸の金属塩、パラフィンワックスおよびポリエチレングリコールが挙げられる。潤滑剤は、単独でまたは組み合わせて使用することができる。潤滑剤はまた、熱安定剤と合わせることもできる。
【００７６】
一実施形態では、ポリマー組成物は、加工助剤を含む。適切な加工助剤の非限定的な例として、ステアリン酸亜鉛やステアリン酸カルシウムなどカルボン酸の金属塩；ステアリン酸、オレイン酸、またはエルカ酸などの脂肪酸；ステアルアミド、オレアミド、エルクアミドまたはＮ，Ｎ’-エチレンビス−ステアルアミドなどの脂肪アミド；ポリエチレンワックス；酸化ポリエチレンワックス；エチレンオキシドのポリマー；エチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマー；植物性ワックス；石油ワックス；非イオン性界面活性剤；およびポリシロキサンが挙げられる。加工助剤は、ポリマー組成物の重量に対して０．０５〜５重量％の量で使用することができる。
【００７７】
ポリマー組成物は、一般に、ＰＶＣコンパウンド作製の当業者に公知の従来の乾式ブレンドまたは湿式ブレンド法に従って調製される。ブレンディング工程から得られた混合物は、さらに、バンバリーバッチミキサ、ファレル連続ミキサ、または一軸もしくは二軸押出成型機などのミキサでコンパウンド化することができる。
【００７８】
一実施形態では、本ポリマー組成物は、乾式ブレンドを作製するために、本開示の可塑剤をＰＶＣ粉末中に吸収することによって作製される。限定されないが、ヘンシェルミキサまたはリボンブレンダーを含めた任意の適切な方法／装置を使用することによって乾式ブレンドを作製することができる。ポリマー組成物は、ＰＶＣおよび可塑剤に加えて他の添加剤を含むことができる。次いで、乾式ブレンドは、さらにコンパウンド化し（例えば、溶融押出しを介して）、任意の所望の形状（フィルム、ペレットなど）にすることができる。
【００７９】
最適の安定剤および抗酸化剤のパッケージを用いて、本開示の本ポリマー組成物は、高温での長期の乾燥または湿潤耐絶縁性試験を要する用途、および温度が１３６℃もある（空気中か油に浸漬中かのいずれか）ような他の厳しい用途に適している。
【００８０】
本ポリマー組成物（複数可）は、本明細書に開示の２つ以上の実施形態を含むことができる。
【００８１】
本ポリマー組成物の示す可撓性、可塑剤の低揮発性、低移動性、低粘度および／または高共溶温度という驚くべき特性のために、本ポリマー組成物は、ワイヤおよびケーブルのコーティング用途、詳細には、高温でのワイヤ／ケーブル用途に非常に適している。したがって、本開示は、被覆した導体を提供する。「導体」は、任意の電圧（ＤＣ、ＡＣ、または可変）でエネルギーを移動させるための延伸形状（ワイヤ、ケーブル、ファイバー）の素子である。導体は、通常、少なくとも１つの金属ワイヤ、または少なくとも１つの金属（アルミニウムや銅などの）ケーブルであるが、光ファイバーを含むこともできる。
【００８２】
一実施形態では、被覆した導体が提供され、被覆した導体は、導体、および導体上のコーティングを含む。コーティングは、ポリマー樹脂を含む本発明のポリマー組成物と、１つ、２つ、３つまたはそれ以上の可塑剤を含む本発明の可塑剤組成物とからなる。コーティングのポリマー樹脂は、本明細書で開示の任意のポリマー樹脂であってよい。可塑剤組成物は、１つまたは複数のＡＧＨＡ（すなわち、ヒマシ油不含ＡＧＨＡ）単独、または１つまたは複数のＥＦＡとブレンドされた１つまたは複数のＡＧＨＡ、および／または１つまたは複数の本明細書で開示の他の可塑剤とのブレンドからなる任意の可塑剤組成物であってよい。
【００８３】
本明細書で使用される「金属導体」とは、少なくとも１つの金属ワイヤおよび／または少なくとも１つの金属ケーブルである。被覆した金属導体は、可撓性であっても、準剛体であっても、剛体であってもよい。コーティング（「ジャケット」または「シース」または「絶縁体」とも呼ばれる）は、金属導体上、または導体の周囲の別のポリマー層上にある。コーティングは、本組成物を含む。組成物は、本明細書に開示の任意の組成物であってよい。本明細書で使用される場合、「上」には、直接接触またはコーティングと金属導体の間の間接接触が含まれる。「直接接触」は、コーティングが直接に金属導体に接触し、介在層（複数可）が存在しないおよび／またはコーティングと金属導体の間に位置する介在材料（複数可）が存在しない構造である。「間接接触」は、介在層（複数可）および／または介在構造（複数可）および／または介在材料（複数可）が金属導体とコーティングの間に位置する構造である。コーティングは、金属導体を完全にもしくは部分的に覆う、または他の方法で囲むまたはケースに入れることができる。コーティングは、金属導体を囲む唯一の成分であってよい。あるいは、コーティングは、金属導体をケースに入れる多層ジャケットまたは多層シースの一層であってよい。
【００８４】
一実施形態では、ポリマー樹脂は、上で議論したＰＶＣなどの塩化ビニル樹脂である。ＰＶＣは、可塑剤組成物とブレンドされることによってコーティングを形成する。コーティングは、追加の成分を含むことができる。一実施形態では、コーティングは、約１重量％〜約９９重量％、または約２０重量％〜約８０重量％、または約３０重量％〜約７０重量％のＰＶＣと、９９重量％〜約１重量％、または約８０重量％〜約２０重量％、または約７０重量％〜約３０重量％の可塑剤組成物とを含む。さらなる実施形態では、コーティングは、約３０重量％〜約９０重量％のＰＶＣと、約７０重量％〜約１０重量％の可塑剤組成物とを含む。
【００８５】
可塑剤組成物は、本明細書に開示の任意の可塑剤組成物であってよい。一実施形態では、コーティング中に存在するヒマシ油不含ＡＧＨＡは、０から１００未満まで、または０から１５未満まで、または０から１０未満まで、または０から５未満まで、または０から２未満まで、または０のヒドロキシル価を有する。
【００８６】
コーティングは、本組成物に対して上で議論された特性のいずれをも有することができる。一実施形態では、被覆した導体は、ＵＬ−１５８１に従って測定された場合、熱試験に合格する。別の実施形態では、コーティング中の可塑剤組成物は、約１４０℃〜約１８０℃の共溶温度を有する。別の実施形態では、コーティングは、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って測定された場合、約Ａ６０〜約Ａ１００のショア硬度を有する。別の実施形態では、コーティングは、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って測定された場合、約Ｄ１０〜約Ｄ７０のショア硬度を有する。一実施形態では、コーティングは、約３０重量％〜約９０重量％のポリ塩化ビニルと、約７０重量％〜約１０重量％のヒマシ油不含ＡＧＭＡとを含み、またはヒマシ油不含ＡＧＨＡとＥＦＡのブレンドを含む。
【００８７】
適切な被覆した金属導体の非限定的な例として、家庭用電化製品のための可撓性ワイヤなどの可撓性ワイヤ、動力ケーブル、携帯電話および／またはコンピュータ用充電ワイヤ、コンピュータデータコード、動力コード、家電製品用ワイヤ材料、ビルディングワイヤ、自動車ワイヤ、および家庭用電化製品のためのアクセサリコードが挙げられる。
【００８８】
本発明の被覆した導体は、本明細書に開示の２つ以上の実施形態を含むことができる。
【００８９】
本明細書に開示の組成物を含むジャケットを備える、被覆したワイヤまたは被覆したケーブル（任意選択の絶縁層を有する）などの被覆した導体は、多様な型の、例えば、一軸または二軸型の押出成型機を用いて調製することができる。従来の押出成型機についての説明は、米国特許第４８５７６００号で知ることができる。共押出および押出成型機の例は、米国特許第５５７５９６５号で知ることができる。典型的な押出成型機は、その上流端部にホッパーを備え、その下流端部にダイを備える。ホッパーは、軸を収容するバレル内に供給する。下流端部で、軸の端部とダイの間にスクリーンパックおよびブレーカープレートが存在する。押出成型機の軸部分は、３つのセクション、すなわち、供給セクション、圧縮セクション、および計量セクション、ならびに２つのゾーン、すなわち、後部加熱ゾーンおよび前部加熱ゾーンに分割されているとみなされ、セクションおよびゾーンは上流から下流に向かっている。代替として、上流から下流にならぶ軸に沿った複数の加熱ゾーン（２個を上回る）が存在することもできる。押出成型機が１より多くのバレルを備える場合、バレルは直列に連結される。それぞれのバレルの直径に対する長さの比は、約１５：１〜約３０：１の範囲である。
【００９０】
本開示のワイヤおよびケーブル構造物（すなわち、被覆した金属導体）は、本発明のポリマー組成物を導体上に、または絶縁導体束上に押出成型して絶縁導体の周囲にコーティング（またはジャケット）を形成することによって作製される。ジャケットまたは絶縁物の厚さは、所望の末端用途の要件によって決まる。ジャケットまたは絶縁物の典型的な厚さは、約０．０１０インチ０〜約０．２００インチ、または約０．０１５インチ〜約０．０５０インチである。本発明のポリマー組成物は、事前に作製された組成物からジャケット内に押し出すことができる。通常、本発明の組成物は、押出成型機内に容易に供給できるようなペレットの形態である。ワイヤおよびケーブルのジャケットまたは絶縁物は、本発明の組成物をペレット化するという別個のステップを通すことなしにコンパウンド作製押出成型機から直接押し出すことができる。このワンステップコンパウンド化／押出成型工程は、組成物のための１つの熱履歴ステップを排除すると思われる。
【００９１】
例えば、従来のＴＨＨＮ、ＴＨＷＮおよびＴＨＷＮ−２構造物の場合のように、ナイロン層はまた、絶縁物上に押し出すこともできる。
【００９２】
本開示の実施形態の非限定的な例が以下に提供される。
【００９３】
試験方法
ＡＰＨＡの色は、ＨｕｎｔｅｒＬａｂから市販のＣｏｌｏｒＱｕｅｓｔ  ＸＥ測色計、または等価物；２０ｍｍ透過セル；ＨｕｎｔｅｒＬａｂ  Ｕｎｉｖｅｒｓａｌソフトウエア、バージョン４．１０または等価物；ＨｕｎｔｅｒＬａｂから市販の黒色および白色基準タイトル、または等価物；を使用して測定される；脱イオン（ＤＩ）水のＡＰＨＡの測色値は、ゼロである。
【００９４】
酸価（または「酸性度数」）は、化合物中に存在する遊離酸の量の評価基準である。酸価は、物質１ｇ中に存在する遊離酸（例えば、酢酸などの脂肪酸および／または他の酸）を中和するのに必要な水酸化カリウムのミリグラム数である。酸価は、ドイツ標準規格ＤＩＮ５３４０２に従って測定される（ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００９５】
２５℃における密度は、ドイツ標準規格ＤＩＮ  ５１７５７に従って測定する（ｇ／ｃｍ３）。
【００９６】
動的貯蔵弾性率（Ｇ’）およびガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＤＭＡ治具を備えたＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  ＡＲ１０００Ｎ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒを使用して動的機械分析（ＤＭＡ）によって測定する。供試体は、直方体の形であり、引張りモードで試験される。温度は、上昇速度５℃／分で−１００℃から＋１６０℃まで変化し、試験周波数は、６．２８３ｒａｄ／ｓ（１Ｈｚ）で一定に固定する。試料の貯蔵弾性率および損失弾性率、ならびにタンデルタは、温度の関数として測定される。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ピークタンデルタの測定から求められる。−２０℃の動的貯蔵弾性率（Ｇ’）は、低温可撓性の評価基準として使用される。粘弾性材料の貯蔵弾性率および損失弾性率は、貯蔵エネルギー（弾性部分を表す）および加熱で消散するエネルギー（粘性部分を表す）の評価基準である。
【００９７】
ヒドロキシル価（またはヒドロキシル値）は、アセチル化度の指標であり、ポリマー中に存在するヒドロキシル基の数の評価基準である。ヒドロキシル価は、ポリマー１ｇ中のヒドロキシル基を中和するのに必要な水酸化カリウムのミリグラム数である。ヒドロキシル価は、ドイツ標準規格ＤＩＮ  ５３２４０に従って測定される（ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００９８】
ヨウ素価は、水素化度の指標であり、Ｇｅｒｍａｎ  Ｅｉｎｈｅｉｔｓｍｅｔｈｏｄｅ  ＤＧＦ  Ｃ−Ｖ  １１ａ  （５３）に従って測定される（ｇＩ２／１００ｇ）。
【００９９】
ポリマー組成物の可塑剤相溶性は、規定の長さの時間（例えば、７日）高目の温度（例えば、１１３℃または１３６℃）で老化された成型または押出供試体を眼で検査することによって評価される。押出供試体は、ワイヤ（すなわち、導体上に押し出された絶縁物）の形態であってよい。１１３℃または１３６℃で７日後に表面上に滲出（噴出）した量は、「なし」、「わずか」、「中程度」、または「重度」と評価される。
【０１００】
ショア硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って測定される。
【０１０１】
共溶温度は、可塑剤とＰＶＣ樹脂の不均一混合物が、単一相に変化したと観察される温度である。共溶温度は、ドイツ標準規格ＤＩＮ  ５３４０８に従って、ＰＶＣ１ｇを可塑剤２０ｇ中に浸漬し、ＰＶＣが、顕微鏡下の観察で完全に溶解したと見えるまで段階的に昇温させることによって測定される（℃）。
【０１０２】
５％質量損失の温度（℃）および１３６℃における質量損失は、ＴＧ／ＤＴＡ２２０を使用して測定される。可塑剤供試体は、不活性ガスのパージ下で１０Ｋ／分で室温から最高６００℃まで加熱され、表れた質量損失および熱効果が、サーモグラムで記録される。５％質量損失の温度が高いほど、および１３６℃における質量損失が小さいほど、可塑剤の揮発性は低い。
【０１０３】
未老化の供試体、および１６８時間、１１３℃または１３６℃で老化された供試体における引張強度（ＴＳ）、引張強度の保持（ＴＳＲ）、引張延伸（ＴＥ）、および引張延伸の保持（ＴＥＲ）（２インチ／分で）は、成型プラークから切り出されたドッグボーンで、または被覆した導体（押出成型されたワイヤ）から除去された管状絶縁物でＡＳＴＭ  Ｄ６３８およびＵＬ１５８１／２５５６に従って求められる。
【０１０４】
「ＵＬ１５８１」という用語は、電気ワイヤ、ケーブルおよび可撓性コード用のアンダーライターズ・ラボラトリー社の参考基準である。ＵＬ１５８１は、導体、絶縁体、ジャケット、および他の被覆材用の、および試料調製の方法、供試体の選定および調整、およびワイヤおよびケーブル規格で要求される測定および計算に対する具体的な詳細を含む。
【０１０５】
粘度は、規格ＡＳＴＭ  Ｄ４４５、ブルックフィールド粘度計に従って、２５℃および／または４０℃で測定される。
【０１０６】
体積抵抗率（２３℃におけるＯｈｍ−ｃｍ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ２５７に従って、５００ボルトの直流で測定される。直径３．５インチの供試体は、厚さ４０ミルの成型プラークから切り出され、Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ  ４３２９Ａ  Ｈｉｇｈ  Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ  Ｍｅｔｅｒに連結されたＨｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ  １６００８Ａ  Ｒｅｓｉｓｔｉｖｉｔｙ  Ｃｅｌｌを使用して試験される。
【０１０７】
水分含量は、ドイツ規格ＤＩＮ５１７７７に従って測定される（％）。
【０１０８】
１３６℃で７日後に保持された重量（％）は、厚さ３０ミルの成型プラークから切り出された直径１．２５インチの供試体で測定される。
【０１０９】
限定のためではなくて、例として、本開示の実施例が提供される。
【実施例】
【０１１０】
Ａ．グリセリンと１２−ヒドロキシステアリン酸の名目上のアセチル化モノエステル
実施例１〜２
【実施例１】
【０１１１】
以下の、グリセリンと１２−ヒドロキシステアリン酸の名目上のアセチル化モノエステルの調製およびその特性
グリセリン３６．８ｇ（０．４ｍｏｌ）、１２−ヒドロキシステアリン酸１２０．２ｇ（０．４ｍｏｌ）およびオクタン酸スズ（ＩＩ）触媒０．３９ｇを１Ｌの一口ガラスフラスコに添加する。フラスコを回転式蒸発器に固定する。１６０℃まで加熱した後、フラスコを窒素でフラッシュし、吸引する（３〜５回）。圧力を約１０〜２０ミリバールに調整し、温度を１８０℃に調整し、反応を水の蒸発で監視する。６時間後に室温まで冷却することによって反応を停止する。
【０１１２】
無水酢酸１３４ｇ（１．３２ｍｏｌ）を添加し、フラスコを１００℃まで加熱する。３時間後に、温度を１２０℃まで上昇させ、１時間保持する。真空下、１２０℃で酢酸を蒸発除去する。生成物である、１２−ヒドロキシステアリン酸の名目上のアセチル化モノグリセリド（またはＡＭＨＡ）は、黄色の液体である。その特性を以下の表１に示す。
【実施例２】
【０１１３】
以下の、グリセリンと１２−ヒドロキシステアリン酸の名目上のアセチル化モノエステルの調製およびその特性
グリセリン２３ｇ（０．２５ｍｏｌ）、１２−ヒドロキシステアリン酸７５．１ｇ（０．２５ｍｏｌ）およびオクタン酸スズ（ＩＩ）触媒０．２４ｇを１Ｌの一口ガラスフラスコに添加する。フラスコを回転式蒸発器に固定する。１６０℃まで加熱した後、フラスコを窒素でフラッシュし、吸引する（３〜５回）。圧力を約１０〜２０ミリバールに調整し、温度を１８０℃に調整し、反応を水の蒸発で監視する。６時間後に室温まで冷却することによって反応を停止する。
【０１１４】
無水酢酸８４ｇ（０．８２ｍｏｌ）を添加し、フラスコを１００℃まで加熱する（常圧下で）。３時間後に、温度を１２０℃まで上昇させ、１時間保持する。真空下、１２０℃で酢酸を蒸発除去する。生成物である、１２−ヒドロキシステアリン酸の名目上のアセチル化モノグリセリド（またはＡＭＨＡ）は、黄色の液体である。その特性を以下の表１に示す。
【０１１５】
Ｂ．名目上のアセチル化グリセリルモノ−１２−ヒドロキシステアレート
実施例３〜４
【実施例３】
【０１１６】
以下の、名目上のアセチル化グリセリルモノ−１２−ヒドロキシステアレートの調製およびその特性
グリセリルモノ−１２−ヒドロキシステアレート１５０ｇおよび無水酢酸１０３ｇを５００ｍＬフラスコに添加する。フラスコは、機械式攪拌棒および共通の蒸留用ガラス器を備え、予熱浴内に固体される。温度を４時間にわたり１１５℃に保持する。８００〜１５０ミリバールの真空を用いることによって浴温１１５℃で残留酢酸を除去する。生成物である、ヒドロキシステアリン酸の名目上のアセチル化モノグリセリド（またはＡＭＨＡ）は黄色の白濁液体である。その特性を表１に示す。
【実施例４】
【０１１７】
以下の、名目上のアセチル化グリセリルモノ−１２−ヒドロキシステアレートの調製およびその特性
グリセリルモノ−１２−ヒドロキシステアレート１５０ｇおよび無水酢酸１０７ｇを５００ｍＬフラスコに添加する。フラスコは、機械式攪拌棒および共通の蒸留用ガラス器を備え、予熱浴内に固体される。温度を４時間にわたり１１５℃に保持する。８００〜１５０ミリバールの真空を用いることによって浴温１１５℃で残留酢酸を除去する。生成物である、名目上のヒドロキシステアリン酸のアセチル化モノグリセリド（またはＡＭＨＡ）は黄色の白濁液体である。その特性を表１に示す。
【０１１８】
調査された他の可塑剤として、Ｄａｎｉｓｃｏから市販のＧｒｉｎｄｓｔｅｄ  Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅ（登録商標）、およびＴＣＩ  Ｊａｐａｎから市販のフタール酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）が挙げられる。
【０１１９】
比較試料１
Ｇｒｉｎｄｓｔｅｄ  Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅ（登録商標）、すなわち、ヒマシ油ワックスのアセチル化モノグリセリドの比較試料を使用する。Ｇｒｉｎｄｓｔｅｄ  Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅ（登録商標）の室温における物理的な外観は、室温でほとんど透明な液体である。これを名目上のＡＭＨＡの実施例１〜４と表１で比較する。
【０１２０】
比較試料２
また、ＤＩＤＰ、すなわち、フタール酸ジイソデシルの比較用試料を使用し、その特性を実施例１〜４と表１で比較する。
【０１２１】
以下の表１は、実施例（Ｅｘ）１〜４および比較試料（ＣＳ）１〜２の特性を示す。
【０１２２】
【表１】
2013506737.tif 000004
【０１２３】
実施例１〜４の可塑剤はすべて、ヒマシ油脂肪酸グリセリドを含まず、ヒマシ油から製造され、ヒマシ油脂肪酸グリセリドを含むＧｒｉｎｄｓｔｅｄ  Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅ（登録商標）と異なる。さらには、Ｇｒｉｎｄｓｔｅｄ  Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅ（登録商標）材料と異なり、実施例１〜４の可塑剤はまた、ＡＭＨＡ、ＡＤＨＡ、ＡＴＨＡ、トリアセチンおよびおそらくはグリセロールの混合物であると思われる。実施例３および４は、遊離グリセリンを含まないか、実質的に含まない。
【０１２４】
図１は、比較のための純トリアセチンのサーモグラムであり、１３０℃付近で鋭く下降するＴＧ曲線、および約２２０℃での蒸発のための完全な質量損失を示す。５％質量損失の温度は、１４７℃であった。こうした極めて高い揮発性は、約２６０℃のトリアセチンの沸点と矛盾しない。２６９℃におけるより小さいピークは、分解の開始を示す。
【０１２５】
図２は、実施例１および２のＴＧ／ＤＴＡサーモグラムまたはＴＧサーモグラムを示す。これらの材料は、温度が約２２０℃に到達するにつれて、約２０％という同一の質量損失を示す。これは、実施例１および２中に揮発性の高いトリアセチンが存在するためであると考えられる。質量損失５％の対応する温度が、表１に示されている。
【０１２６】
図３は、Ｇｒｉｎｄｓｔｅｄ  Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅ（登録商標）と比較した実施例１のＴＧ／ＤＴＡサーモグラムまたはＴＧサーモグラムを示す。実施例１は、約２００℃までの特徴的な質量減少（トリアセチンの存在に起因する）を示すが、Ｇｒｉｎｄｓｔｅｄ  Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅ（登録商標）は示さない。質量損失５％の対応する温度が、表１に示されているが、Ｇｒｉｎｄｓｔｅｄ  Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅ（登録商標）より比較的に高い。これは、実施例および２の組成物が、Ｇｒｉｎｄｓｔｅｄ  Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅ（登録商標）の組成物（これは、実質的に、揮発性がより小さい）と非常に異なることを裏付けている。
【０１２７】
図４は、実施例３および４のＴＧ／ＤＴＡサーモグラムを示す。質量損失５％の対応する温度を、表１に示す。実施例１および２と対照的に、これらの材料は、実質的に、揮発性がより小さい（トリアセチンが存在しないために）。実際、これらは、Ｇｒｉｎｄｓｔｅｄ  Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅ（登録商標）と比較しても揮発性がより小さく、実施例３および４の組成物が、製品Ｇｒｉｎｄｓｔｅｄ  Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅ（登録商標）の組成物と異なっていることを示している。
【０１２８】
図５は、実施例１、実施例２、原材料および形成されたトリアセチンに対するＳＥＣ／ＲＩクロマトグラムを重ねて示す。クロマトグラムは、実施例１および実施例２中にトリアセチンが存在することを例示している（保持時間１７分におけるピーク）。
【０１２９】
図６は、Ｇｒｉｎｄｓｔｅｄ  Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅ（登録商標）と比較した実施例２に対するＳＥＣ／ＲＩクロマトグラムを重ねて示す。図６は、実施例２（トリアセチン、ＡＤＨＡ、およびＡＴＨＡを含む）が、Ｇｒｉｎｄｓｔｅｄ  Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅ（登録商標）と顕著に異なることを裏付ける。トリアセチンは全く検出されなかった。
【０１３０】
図７は、利用された原材料である１２−ヒドロキシステアリン酸モノグリセリドと比較した実施例３に対するＳＥＣ／ＲＩクロマトグラムを重ねて示す。図７は、実施例３が、トリアセチンを全く含まず、ＡＤＨＡおよびＡＴＨＡを実際に含むことを示す。ジ−およびトリ−エステルの存在が、図７の表に示された分子量によって示され、例示されている。
【０１３１】
要約すると、実施例１〜４の組成物は、Ｇｒｉｎｄｓｔｅｄ  Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅ（登録商標）（ＣＳ１）およびＤＩＤＰ（ＣＳ２）と異なる。実施例１〜２の組成物は、ＣＳ１と比較した場合、より大きい揮発性、例えば、質量損失５％のより小さい温度を示すが、予想外にも、望ましいより高い共溶温度を示す。実施例３〜４の組成物は、ＣＳ１およびＣＳ２と比較して、予想外にも、改良された熱安定性、より小さい揮発性（すなわち、質量損失５％のより大きい温度）、および望ましいより高い共溶温度を示す。より高い共溶温度は有利である。その理由は、共溶温度が１８０℃を超えない限り、より高い共溶温度は、熱老化後も特性が長期間保持されることを保証するからである。より高い共溶温度はまた、可塑剤物質がポリマーを含む組成物とブレンドされた場合、その可塑剤物質が共溶体から出てこないことを保証する。いかなる特定の理論にも拘束されないが、実施例３および４において、単独で、または遊離のグリセリンを含まないことと合わせて、ヒマシ油脂肪酸グリセリドが含まれないことは、こうした予想外の結果に寄与すると考えられる。
【０１３２】
実施例１〜２の可塑剤は、ほぼ同等の特性を示し、また、約０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する。実施例４の可塑剤もやはり、約０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する。実施例３の可塑剤は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のヒドロキシル価を有する。
【０１３３】
Ｃ．熱可塑性組成物：ＰＶＣ、名目上のＡＭＨＡおよびＥＦＡのブレンド
１．実施例５〜７および比較試料３〜４
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）と多様な可塑剤および添加剤とのブレンドを調製する。評価した第一の可塑剤は、名目上のＡＭＨＡ、ＤＩＤＰ（フタル酸ジイソデシル、ＴＣＩ  Ｊａｐａｎの製品）、およびＧｒｉｎｄｓｔｅｄ  Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅ（登録商標）（ヒマシ油ワックスのアセチル化モノグリセリド、Ｄａｎｉｓｃｏの製品）である。表２は、ＰＶＣおよび可塑剤およびそれぞれの略語および供給源を示す。
【０１３４】
【表２】
2013506737.tif 000005
【０１３５】
ＰＶＣ、可塑剤および添加剤を合わせることによって熱可塑性組成物を調製する。それぞれの熱可塑性組成物中に存在する成分を以下の表３に示す。それぞれの熱可塑性組成物に対する調製手順は表３に従う。
【０１３６】
【表３】
2013506737.tif 000006
【０１３７】
以下の手順を使用することによって実施例５〜７および比較試料３〜４用の熱可塑性組成物を調製する：
−個々の成分を秤量し、スパチュラを使用して容器中で全体を混合する
−４０ｒｐｍの設定で、従来のロータを備えた「４０ｃｍ３」ブラベンダ混合ボウルを使用することによってそれぞれの調合バッチを作製する
−混合ボウルを窒素でパージしない
−ＰＶＣおよび他の成分の混合物を添加し、１７５℃で５分間混合する
【０１３８】
ブレンド組成物を混合ボウルから取り出し、１７５℃で５分間圧縮成型する。体積抵抗率を除くすべての特性を試験するために、供試体を厚さ３０ミルの成型プラークから切り出す。体積抵抗率を厚さ４０ミルの成型プラークから切り出された供試体で測定する。引張り強度および延伸率を新鮮な（すなわち、未老化の）供試体、および１１３℃または１３６℃で１６８時間老化された供試体で２インチ／分で測定する。動的機械分析を、５℃／分の速度で約−１００℃〜＋１６０℃の範囲にわたり実施し、−２０℃の弾性率を求める。
【０１３９】
２．実施例５〜７および比較例３〜４の特性
実施例５を実施例１の名目上のＡＭＨＡ可塑剤を用いて調製する。実施例６および７を、実施例１および２の名目上のＡＭＨＡ可塑剤を用いてそれぞれ調製する。比較試料３および４を可塑剤としてのＤＩＤＰおよびＧｒｉｎｄｓｔｅｄ（登録商標）Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅを用いてそれぞれ調製する。データを以下の表４に示す。
【０１４０】
【表４】
2013506737.tif 000007
【０１４１】
実施例１〜２の組成物中のトリアセチンの存在によって、ＣＳ１およびＣＳ２に比較して、質量損失５％の温度が低下する。驚くべきことに、実施例５〜７の可塑剤（これらは実施例１および２の組成物を含む）は、ＤＩＤＰおよびＧｒｉｎｄｓｔｅｄ（登録商標）Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅを含む可塑剤と比較した場合、改善されたＴＳＲ（より低い値が望ましい）、ＴＥＲ（より高い値が望ましい）およびＷＲ（より高い値が望ましい）を示す。これは予想外である。その理由は、トリアセチンを含む可塑剤組成物はトリアセチンを含まないものより揮発性が高いと予想されるからである。実施例１および２中にヒマシ油脂肪酸グリセリドが存在しないことがこうした予想外の結果に寄与していると考えられる。
【０１４２】
実施例５〜７はそれぞれ、ＤＩＤＰ（ＣＳ３）およびＧｒｉｎｄｓｔｅｄ（登録商標）Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅ（ＣＳ４）で作製された可塑剤より良好な高温引張り特性を有する。トリアセチンを含む実施例１〜２が比較的より大きい揮発性を有するという条件では、この加熱老化の結果は、予想外である。実施例５〜７は、ＣＳ３およびＣＳ４に比較した場合、−２０℃でほぼ同等の弾性率（ＤＭ）を有するが、これは、実施例５〜７が、ゼロ以下の温度で可撓性であることを示唆している。実施例６〜７の組成物の１３６℃での加熱老化中の重量損失は、Ｇｒｉｎｄｓｔｅｄ  Ｓｏｆｔ−Ｎ−Ｓａｆｅ（登録商標）、ＣＳ４で作製された比較試料より小さい。
【０１４３】
以下の手順を使用することによって実施例８〜９および比較試料（ＣＳ）５〜６の熱可塑性組成物を調製する。
【０１４４】
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、添加剤および多様な可塑剤（または可塑剤混合物）のブレンドを実施例４〜５および比較試料６〜７で調製する。熱可塑性組成物は、６０．３重量％のＰＶＣ（ＯｘｙＶｉｎｙｌｓ（登録商標）２４０Ｆ）、３０．０重量％の可塑剤または可塑剤混合物、６．４重量％の仮焼粘土（Ｓａｔｉｎｔｏｎｅ（登録商標）ＳＰ−３３）、３．０重量％のカルシウム−亜鉛混合金属熱安定剤（Ｂａｅｒｏｐａｎ（登録商標）ＭＣ  ９０２４９  ＫＡ）、および０．３重量％の抗酸化剤（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６）を含む。評価された可塑剤は、（ａ）実施例２の名目上のＡＭＨＡ、（ｂ）５０重量％の実施例２の名目上のＡＭＨＡおよび５０重量％のＰＬＡＳ−ＣＨＥＫ（登録商標）７７５  ＥＳＯからなる混合物、（ｃ）トリメッリット酸トリオクチル（ＴＯＴＭ；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈの製品）および（ｄ）フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ；Ｕｎｉｖａｒの製品）である。以下の手順を使用することによってブレンドを調製する：
【表４−２】
2013506737.tif 000008
【０１４５】
ブレンド組成物を混合ボウルから取り出し、１８０℃で５分間圧縮成型する。体積抵抗率およびショア硬度を除くすべての特性を試験するために、供試体を厚さ３０ミルの成型プラークから切り出す。体積抵抗率を厚さ４０ミルの成型プラークから切り出した供試体で測定する。ショアＡおよびショアＤを厚さ２５０ミルの成型供試体で測定する。データを表５に示す。
【０１４６】
実施例８および９の組成物は、比較試料５および６で得られたものとほぼ同等のまたはそれより良好である特性を示す。詳細には、実施例９の組成物は、１３６℃で７日間加熱老化した後の引張り延伸の優れた保持を示すが、これはＴＯＴＭで得られたもの（比較試料６）に匹敵し、さらには、実施例９の組成物は、望ましい低さの硬度および可塑剤を吸収するための速やかな時間を示す。
【０１４７】
【表５】
2013506737.tif 000009
【０１４８】
本開示は、本明細書に含まれた実施形態および例示に限定されるものでなく、以下の特許請求の範囲内にある、実施形態の部分および異なる実施形態の要素の組合せを含めた実施形態の改変形態を含むことが特に意図されている。
【図１】
2013506737.tif 000010
【図２】
2013506737.tif 000011
【図３】
2013506737.tif 000012
【図４Ａ】
2013506737.tif 000013
【図４Ｂ】
2013506737.tif 000014
【図５】
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【図６】
2013506737.tif 000016
【図７】
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【国際調査報告】
2013506737.tif 000018
2013506737.tif 000019