【事件の表示】
特許第２７７５８２９号「亜鉛アルカリ電池」の請求項１ないし２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結論】
訂正を認める。
　特許第２７７５８２９号の請求項１ないし２に係る特許を維持する。
【理由】
（１）手続きの経緯
　　　特許第２７７５８２９号に係る発明は、平成１年４月７日に出願され、平成１０年５月１日に設定登録され、その後、阪本有紀より特許異議申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１１年７月１９日に訂正請求がなされたものである。
（２）訂正の内容
　　　特許明細書第６頁第２行（特許公報第２頁第４欄第１０行）「ゲル負極中の高重合度架橋型ポリアクリル酸の」を「ゲル負極中の塊状重合により合成した高重合度架橋型ポリアクリル酸の」と訂正する。
（３）訂正の適否についての判断
　ア．訂正の目的の適否及び新規事項、拡張・変更の存否
　　　特許明細書中の他の記載（「特許請求の範囲」、「課題を解決するための手段」、「作用」の欄）からみて、本件発明で使用する高重合度架橋型ポリアクリル酸が塊状重合により合成されるものであることは明らかであり、当該訂正は、実施例のものも塊状重合で合成したものであることを明示したもので、明瞭でない記載の釈明を目的とするものに該当し、また、願書に添付した明細書又は図面に記載した事項の範囲内のものであり、実質上、特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
　イ．むすび．
　　　以上のとおりであるから、上記訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する第１２６条第２乃至３項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
（４）特許異議申立てについての判断
　ア．申立ての理由の概要
　　　特許異議申立大阪本有紀は、甲第１乃至３号証を提出し、
　▲１▼本件請求項１、２に係る発明は、甲第２，３号証の記載事項を参酌すれば、甲第１号証記載の発明と同一である旨主張し、また、
　▲２▼本件請求項１には、「塊状重合により合成した高重合度架橋型ポリアクリル酸のアルカリ塩粉末」を用いることが記載されるものの、発明の詳細な説明には、当該「塊状重合により合成した高重合度架橋型ポリアクリル酸のアルカリ塩粉末」の具体的な塊状重合の実施方法、重合条件等が記載されておらず、また、実施例にも、塊状重合により合成したものの記載がないから、本件明細書は、発明の詳細な説明が当業者がその発明を実施できる程度に記載されておらず、また、特許請求の範囲に記載されるものは、発明の詳細な説明にその技術的裏付けのない領域を含むから、特許法第３６条第３、４項の規定を満たしていない旨主張している。
イ．判断
・▲１▼について
　（ｉ）本件発明
　　本件訂正明細書の請求項１、２に係る発明は、その特許請求の範囲の請求項１、２に記載された次のとおりのものである。
　「【請求項１】無▲こう▼化亜鉛粉末をアルカリ電解液に分散させたゲル負極において、ゲル化剤粉末として、総量の６０重量％以上が粒子径０．１ｍｍ以上である塊状重合により合成した高重合度架橋型ポリアクリル酸のアルカリ金属塩粉末を３．０〜４．５重量％ゲル負極中に添加することを特徴とする円筒形亜鉛アルカリ電池。
　【請求項２】ゲル化剤としてカルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩を１％以上併用した特許請求の範囲　第１項記載の円筒形亜鉛アルカリ電池。」（以下、「本件第１発明」、「本件第２発明」という。）
　（ｉｉ）甲各号証の記載事項
　　異議申立ての理由で、甲第１号証として提示され、当審が通知した取消理由で引用した、本件出願の日前の他の出願であって、その出願後に出願公開された特願昭６３−２７１８７８号（特開平２−１１９０５３号公報参　照）の願書に最初に添付した明細書又は図面（以下、「引用例１」という。）には、以下の記載がある。
・［摘示１］「１．３０℃における１％水分散液の粘度が２０，０００ｃｐｓ以上で、且つ生理食塩水で膨潤させた時のゲル強度が１５，０００〜５０，０００ダイン／ｃｍ２であるカルボン酸塩基を有する吸水性ポリマーからなるアルカリ電池のゲル状陰極用ゲル化剤。………
　３．吸水性ポリマーの平均粒子径が２００ミクロン以下の微粉末である請求項１または２記載のゲル化剤。」（「特許請求の範囲」）
・［摘示２］「本発明で重要な点は、ゲル化剤に使用される吸水性ポリマーの粘度およびゲル強度がある特定の範囲内にあるという点である。……
　　従って、粘度とゲル強度がそれぞれある特定の範囲にコントロールされた吸水性ポリマーを使用することによって初めて、従来の水膨潤性ポリマーにない、陰極活物質の長期にわたる優れた分散安定性を保持し、優れた電池特性を有するアルカリ電池を得ることが可能となる。」（第２頁右上欄第１９行〜左下欄第１５行）
・［摘示３］「本発明においてカルボン酸塩基を有する吸水性ポリマーは、粘度とゲル強度が前記した特定の範囲内にあり、アルカリ電解液を吸収して膨潤するものであれば特に限定はなく、」（第２頁左下欄第１６〜１９行）
・［摘示４］「本発明のゲル化剤の形状については特に制限はなく、……等のいずれの形状であってもよい。好ましいのは、平均粒子径２００ミクロン以下の微粉末であり、更に好ましくは平均粒子径１００ミクロン以下の微粉末である。平均粒径が２００ミクロンより大きくなると、吸水したポリマーの膨潤粒子により陰極活物質相互の接触が妨げられて、電池特性に悪影響を及ぼす。」（第４頁右上欄第１１〜１８行）
・［摘示５］「陰極活物質としては、一般にアルカリ電池陰極に使用されている活物質であれば特に限定はなく、例えば平均粒径２００ミクロンの亜鉛粉末、亜鉛粉末を金属水銀でアマルガム化した凝集アマルガム化亜鉛等が挙げられる。
　　ゲル化剤の添加量は、アルカリ電解液とゲル化剤の合計重量に対し通常０．５〜１０％、好ましくは１〜５％である。」（第４頁右下欄第４〜１１行）
・［摘示６］
　「実施例３
　　……、生成したゲル状含水架橋重合体を取り出した。……重合体中のポリアクリル酸の約７５モル％をポリアクリル酸ナトリウム塩に変換した。……この中和されたゲルを…乾燥した後、粉砕して吸水性ポリマー（Ｃ）を得た。…これを本発明のゲル化剤とした。」（第５頁左下欄第４〜２０行）
・［摘示７］「本発明のゲル状陰極用ゲル化剤をアルカリ電池に使用することにより、次のような効果を奏する。……
　（２）陰極活物質の良好な分散状態を長期間にわたって保持できる。
　　すなわち、比重の大きな陰極活物質の径時的な沈降がほとんど無い。したがって、長期間にわたって安定した電池特性を発揮し、長寿命の電池の製造が可能となる。」（第６頁左下欄第２行〜右下欄第３行）
・［摘示８］「本発明のゲル状陰極用ゲル化剤は、筒形アルカリマンガン電池のみならず、……にも適用することができる。」（第６頁右下欄第１６行〜第７頁左下欄第１行）
　　また、同甲第２号証（「重合と解重合反応」、共立出版株式会社、昭和３３年１０月５日）（以下、「引用例２」という。）の第８〜１０頁には、単重体の重合方法として、塊状重合についての記載があり、さらに、同甲第３号証（特開昭５７−１５２６７６号公報）（以下、「引用例３」という。）の第２頁左上欄第１５〜２０行には、架橋型ポリアクリル酸ソーダと高置換度カルボキシメチルセルロースとの混合物をアルカリ電池のゲル化剤として用いること、そして、第２頁左下欄第８〜１３行には、両者を重量比で６：４〜９：１の範囲にすることが好ましいことが記載されている。
　（ｉｉｉ）対比・判断
　　上記引用例１に記載される事項をまとめると、陰極活物質として、「亜鉛粉末を金属水銀でアマルガム化した凝集アマルガム化亜鉛粉末」とは別のものとして「亜鉛粉末」も例示されており（摘示５）、また、カルボン酸塩基を有する吸水性ポリマー」の具体例として「架橋重合ポリアクリル酸のナトリウム塩」が示されているから（摘示６）、
上記引用例１には、
　「無▲こう▼化亜鉛粉末をアルカリ電解液に分散させたゲル負極において、ゲル化剤粉末として、３０℃における１％水分散液の粘度が２０，０００ｃｐｓ以上で、且つ生理食塩水で膨潤させた時のゲル強度が１５，０００〜５０，０００ダイン／ｃｍ２であり、平均粒子径２００ミクロン以下の高重合度架橋型ポリアクリル酸のアルカリ金属塩粉末を１〜５重量％ゲル負極中に添加することを特徴とする円筒形亜鉛アルカリ電池。」（摘示１，５，６，８）が記載されていると認める
　（以下、「引用発明」という。）。
　　そして、本件第１発明と上記引用発明とを対比すると、両者は、
無▲こう▼化亜鉛粉末をアルカリ電解液に分散させたゲル負極において、ゲル化剤粉末として高重合度架橋型ポリアクリル酸のアルカリ塩粉末を３．０〜４．５重量％ゲル負極中に添加することを特徴とする円筒形亜鉛アルカリ電池である点で一致し、一方
　ａ．上記高重合度架橋型ポリアクリル酸が、本件第１発明では塊状重合により合成されたものであるのに対し、引用発明では特に限定がない点、
　ｂ．上記高重合度架橋型ポリアクリル酸のアルカリ塩粉末が、本件第１発明では、総量の６０重量％以上が粒子径０．１ｍｍ以上であるのに対し、引用発明では平均粒子径が２００ミクロン以下である点、
　ｃ．上記高重合度架橋型ポリアクリル酸のアルカリ塩が、引用発明では、３０℃における１％水分散液の粘度が２０，０００ｃｐｓ以上で、且つ生理食塩水で膨潤させた時のゲル強度が１５，０００〜５０，０００ダイン／ｃｍ２であるのに対し、本件第１発明では特に限定がない点で相違するものと認める。
　　そこで、前記相違点について検討すると、
　ａ．については、引用例２にも記載されるとおり、塊状重合自体は単量体重合方法の一つとして周知のものであり、また、当該重合法を採用したことによる、特有の作用・効果について本件明細書には記載されておらず、本件発明がそれによって新たな効果を奏するものとは認められないから、この点は実質的な相違点とは認められない。
　　次にｂ．およびｃ．について検討すると、本件発明は、低水銀亜鉛アルカリ電池における、落下試験による短絡電流の低下という問題に対し、従来の直鎖型ポリアクリル酸のアルカリ塩のような、電解液中に溶け出すことによって増粘効果を示すゲル化剤を用いた場合、落下衝撃時にゲル負極中の亜鉛粒子がランダムに移動し、電子伝導のネットワークが破壊されたままになるために短絡電流値が低下するが、高重合度架橋型ポリアクリル酸のアルカリ金属塩は、それとは異なり粉末形状を保ったまま増粘作用を示すため、架橋型高分子の有するゴム弾性をゲル負極中でも保持して、衝撃により移動する亜鉛粒子を元の位置に戻すから短絡電流の低下がないこと、但し、負極に用いられる亜鉛粒子径（０．０５〜０．５ｍｍ）よりも小さいゲル化粒子が多いと、ゴム弾性を発揮する前に亜鉛粒子の移動を許してしまい所望の効果が得られないから、亜鉛粒子径と同等かそれ以上、すなわち「総量の６０重量％以上が粒子径０．１ｍｍ以上」にする必要がある（「作用」の欄、表１）というものである。
　　これに対して、引用発明は、低水銀亜鉛アルカリ電池において、ゲル化剤として用いる高重合度架橋型ポリアクリル酸の金属塩粉末の、「粘度とゲル強度を特定範囲に限定」することにより、経時的な陰極（負極）活物質粉末の沈降の少ない、すなわち長期間にわたって分散安定性を保持できるようにしたもの（摘示２，５，７）であって、本件発明のような落下衝撃性に関するものではない。また、ゲル化剤の粒径（「平均粒子径２００ミクロン以下」）に関しても、形式上は本件発明のものと重複する場合がありうるにしても、引用発明では、亜鉛等陰極活物質粉末（平均粒径２００ミクロン）よりもゲル化剤粉末の粒径が大きいと、活物質相互の接触が妨げられるから、できるだけゲル化剤は微粒の方が好ましいというもの（摘示４，５）であり、亜鉛粉末と同等あるいはそれ以上にする必要がある本件発明とは、粒径限定の実質的に意味するところは全く逆のものである。
　　してみれば、上記構成上の相違点により、両者は全く異なった効果を奏するものといえるから、本件第１発明は引用発明と実質的に同一のものとすることはできない。
　　また、本件第２発明は、本件第１発明において、「ゲル化剤としてカルボキシメチルセルロースのアルカリ塩を１％以上併用する」ことにより、高重合度架橋型ポリアクリル酸のアルカリ塩の使用可能粒度範囲が拡大するするというもの（第３頁第６欄、表２）であるが、引用例３記載のように、アルカリ電池のゲル化剤として、架橋型ポリアクリル酸ソーダとカルボキシメチルセルロースを併用（１％以上を含む）することが普通に行われているにしても、上記のとおり、本件第１発明が引用発明と同一とすることができない以上、本件第２発明についても同様に同一とすることはできない。
・▲２▼については、甲第２号証にも記載されるとおり、塊状重合は、単量体重合法として周知のものであり、ことさら、その実施方法、重合条件を詳述しなくても、「高重合度架橋型ポリアクリル酸」を得るべく、当業者が適宜条件設定すればよいものである。
　　また、本件訂正明細書の実施例のものは、「塊状重合により合成したもの」であるから、特許請求の範囲に記載されるものが、発明の詳細な説明に記載されないものも含んでいるとはいえない。
ウ．むすび
　以上のとおりであるから、特許異議申立ての理由及び証拠によっては、本件発明についての特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件発明についての特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１１年７月３０日（１９９９．７．３０）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　　特許明細書第６頁第２行（特許公報第２頁第４欄第１０行）の「ゲル負極中の高重合度架橋型ポリアクリル酸の」を「ゲル負極中の塊状重合により合成した高重合度架橋型ポリアクリル酸の」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
亜鉛アルカリ電池
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】無▲こう▼化亜鉛粉末をアルカリ電解液に分散させたゲル負極において、ゲル化剤粉末として、総量の６０重量％以上が粒子径０．１ｍｍ以上である塊状重合により合成した高重合度架橋型ポリアクリル酸のアルカリ金属塩粉末を３．０〜４．５重量％ゲル負極中に添加することを特徴とする円筒形亜鉛アルカリ電池。
　【請求項２】ゲル化剤としてカルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩を１％以上併用した特許請求の範囲第１項記載の円筒形亜鉛アルカリ電池。
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
　本発明は環境問題に対応し、無水銀、あるいは極低水銀化された亜鉛アルカリ電池の負極部の構成に関する。
従来の技術
　環境問題において、亜鉛アルカリ電池が含有する水銀量の低減が望まれ、究極として無水銀量化が求められている。水銀は亜鉛アルカリ電池の負極部の亜鉛粉末に合金として添加され種々の作用を行っている。まず水銀は亜鉛粉末表面での水の分解による水素ガス発生を抑制することで電池の耐漏液性を高める。また、亜鉛アルカリ電池の負極は電解質高分子、いわゆるゲル化剤によってゲル化された電解液中に亜鉛粉末が分散された構造、いわゆるゲル負極となっているが、水銀は亜鉛粉同士の接触性をよくすることで負極の放電特性を改善する働きを行っている。
　無水銀化は、上記のような水銀の役割を他の材料で補なうアプローチでなされるわけである。まず水素ガス発生の抑制は、耐食性亜鉛合金の開発、および防食剤の開発で行われ、亜鉛粉同士の接触性は電子伝導材の添加、ゲル負極中のＺｎ量の増加およびゲル化剤の改良が行われる。ここでゲル化剤の改良に着目する。ゲル化剤を使用し，たケル負極は電池の性能において、反応表面積を多く取れるため都合がよく、また、電池の製造においても負極を液状で取り扱うことができ生産性が高い。
発明が解決しようとする課題
　従来、ゲル化剤としてカルボキシメチルセルロースのＮａ塩（以下、ＣＭＣと記す）や直鎖型のポリアクリル酸のＮａ塩，グアーガムなどが用いられている。これらを用いて無水銀の亜鉛アルカリ電池を構成すると放電特性が非常に悪くなる。たとえば１Ω連続放電における放電電圧のふらつき現象が起ったり、電池を床に落した後、短絡電流を測定する、いわゆる落下試験において短絡電流がとれなくなるような異常を来たす。
　本発明は、亜鉛アルカリ電池の負極での水銀の低減に伴ない、落下実験において短絡電流が低下する現象を解消しようとするものである。
課題を解決するための手段
　本発明はゲル化剤として塊状重合により合成した高重合度架橋型ポリアクリル酸のアルカリ金属塩粉末で、その６０重量％以上が粉末径０．１ｍｍ以上であるように粒度を調整されたものを用いて亜鉛アルカリ電池を構成することを特徴としている。
作用
　低水銀に伴なう落下試験における不良の発生は次のように考えられる。
　水銀の低減化によりゲル負極中の亜鉛同士の接解性が低下し、それが原因で電池の内部抵抗を高め、本質的に短絡電流を低下させる。また、従来の直鎖型ポリアクリル酸のアルカリ金属塩のような電解質高分子が電解液中へ溶けだして造粘効果を示すゲル化剤を用いた場合、落下衝撃時にゲル負極中の亜鉛粒子がそれぞれランダムに移動し、電子伝導のネットワークが，破壊されたまま回復が起こりにくくなっているため、落下試験において短絡電流値が異常に低下してしまう。
　高重合度架橋型ポリアクリル酸のアルカリ金属塩は、直鎖型のそれと異なり、乾燥時の粉末の形状を保ちつつ電解液を取込んで造粘作用を起すため架橋型の電解質高分子の特徴であるゴム弾性をゲル負極の状態でも保持し衝撃により移動する亜鉛粒子を元の位置へもどす作用が期待される。しかし、通常用いられる０．１ｍｍ以下の粒子径よりなる高重合度架橋型ポリアクリル酸のＮａ塩の粉末を用いても、実際、耐落下衝撃性は向上しない。これは高重合度架橋型の電解質高分子のゴム弾性をゲル負極中で発揮させるには粒子径が小さすぎる。つまり負極に用いられる亜鉛粒子の径は０．０５〜０．５ｍｍの範囲にあり、亜鉛粒子より小さいゲル化剤粒子が多い場合、ゲル化剤自身の位置の自由度が高くゴム弾性を発揮する以前に衝撃時、重い亜鉛の移動をゆるしてしまうためと思われる。そこでゲル負極中において高重合度架橋型の電解質高分子の性質を発揮させるには、それらの粒子径が電解液を吸収して膨潤した時点で、亜鉛粒子の径と同等かそれ以上の径を有する必要がある。
　また、ゲル負極中のゲル化剤濃度を低くすると、造粘効果を受けない電解液が存在するようになり、この場合、亜鉛粒子がその中を移動するため耐衝撃性は低下する。これに対しては、電解液に溶解して造粘作用を起こすゲル化剤の併用も効果的と思われる。
実施例
　ゲル負極中の
塊状重合により合成した
　第１図は本発明による単三型アルカリマンガン乾電池でその構成は次のとおりである。正極ケース１内に二酸化マンガンと黒鉛からなる正極合剤２を予め円筒状に成形して設置し、その中央にカップ状セパレーター３を挿入した後、本発明の特徴であるゲル化剤を用いたゲル負極４をセパレーターカップ内に注入する。その後ガスケット５を伴った負極集電子６をゲル負極４の中央部に差し込み形成する。７は正極端子板、８は負極端子板、９は絶縁チューブ、１０は外装缶である。
　また、落下衝撃試験は電池を１ｍの高さから木製の床に対し落下後、短絡電流（１秒間、短絡通電し、短絡の０．１秒後の電流値）を測定を５回繰り返し、当初の短絡電流値の７５％を保つかどうかで良，不良の判定を行った。
　表１は無▲こう▼化の亜鉛合金粉（ここで用いた亜鉛合金はＩｎ，Ｐｂ，Ａｌを５００ｐｐｍづつ含有している）のゲル電解液に対する比を２．１に固定し、本発明のゲル化剤において電解液に対する濃度と、ゲル化剤の粒度（粒子径０．１ｍｍ以上の粒子がしめる重量比率で示す）を変化させて作ったアルカリマンガン電池に対し、落下衝撃試験を行った結果を示している。
表中○は試験で良好であったこと、×は不良が発生したこと、また◇はゲル負極の粘度が高く、電池の構成が困難であったことを示している。表２は表１での条件に加え補助的にＣＭＣを電解液に対し１重量％併用した条件下で耐落下衝撃性を評価した結果を示している。
　表１，表２より無▲こう▼化でも、０．１ｍｍ以上の粒子径をもった粒子が６０重量％以上しめる高重合度架橋型ポリアクリル酸のアルカリ金属塩の粉末をゲル化剤として用いることにより耐落下衝撃性が改善されることがわかる。また、ＣＭＣを複合的に使用することで高重合度架橋型ポリアクリル酸のアルカリ金属塩の使用可能粒度範囲は拡大することがわかる。
　前記の実施例では無▲こう▼化亜鉛を用いたが、０．２重量％▲こう▼化した亜鉛粉を用いた実験を同様に行ない、同様な結果が得られた。また直鎖型ポリアクリル酸のアルカリ金属塩を複合使用してもＣＭＣと同様であった。
発明の効果
　本発明により、耐落下衝撃性の優れた無公害の亜鉛アルカリ電池を供給することができる。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の実施例における電池の半断面図である。
１……正極ケース、２……正極合剤、３……セパレーター、４……ゲル負極、５……ガスケット、６……集電子、７……正極端子板、８……負極端子板、９……ハロンチューブ、１０……外装缶。