(57)【要約】本発明は、例えばオフセット印刷で使用される印刷用ブランケットのカーカスに関する。カーカスは、少なくとも１つの織布プライを含む織布積層基材と、実質的に均一に分布した複数の閉鎖小空間を有する湿分硬化熱硬化性ポリマーマトリックスを含み、その結果実質的に均一な圧縮特徴を有する前記基質の上に配置された第１の圧縮性層と、天然繊維又は合成繊維のいずれか又は前記２つの混合物で作られた分離層と、構造及び厚さが前記第１の圧縮性層の構造及び厚さと類似しているが、必ずしも同じでなくともよく、前記分離層の上に配置された第２の圧縮性層と、少なくとも１つの織布プライを含み、前記第２の圧縮性層の上に配置された上部織布積層とを有する。本発明は、上述のカーカス及びエラストマー印刷面を含む完全な印刷用ブランケットにも関する。
2013529564.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
印刷用ブランケットのカーカス（１０）であって、順に、
天然又は合成材料で形成された縦糸繊維（１１１）及び横糸繊維（１１２）を有する少なくとも１つの織布プライを含み、前記プライの各々が複数の縦糸及び横糸繊維又は糸を有する織布積層基材（１１）と、
実質的に均一に分布した複数の閉鎖小空間を有する湿分硬化熱硬化性ポリマーマトリックスを含み、その結果実質的に均一な圧縮特徴を有する、前記基材の上に配置された第１の圧縮性層（１４）と、
天然繊維又は合成繊維のいずれか、又は前記２つの混合物で作られた分離層（１５）と、
実質的に均一に分布した複数の閉鎖小空間を有する湿分硬化熱硬化性ポリマーマトリックスを含み、その結果実質的に均一な圧縮特徴を有する、前記分離層の上に配置された第２の圧縮性層（１６）と、
少なくとも１つの織布プライを含み、前記プライの各々が複数の縦糸及び横糸繊維又は糸を有する、前記第２の圧縮性層の上に配置された上部織布積層（１７）とを含むカーカス。
【請求項２】
一対又は複数対の隣接する層及び織布プライの少なくともいずれか一方の間の境界に接着性化合物を更に含む、請求項１に記載のカーカス。
【請求項３】
前記分離層が、その順番において複数プライ織布層である、請求項１に記載のカーカス。
【請求項４】
前記織布プライが、縦糸方向及び横糸方向の両方の１インチ当たりの繊維本数又は糸本数が、２０〜１５０に含まれており、織布重量が、６５〜２７０ｇ／ｍ２、好ましくは約１３５〜２７０ｇ／ｍ２であり、厚さが、０．１２５〜０．７５ｍｍである、請求項１に記載のカーカス。
【請求項５】
前記織布積層基材（１１）において、前記縦糸繊維（１１１）が、綿等の天然材料から形成されており、前記横糸繊維（１１２）が、合成繊維材料（例えば、ポリエステル）で構成されている、請求項１に記載のカーカス。
【請求項６】
前記第１の圧縮性層が、約０．３０ｍｍ〜０．５０ｍｍ、好ましくは０．３８ｍｍ〜０．４６ｍｍの間の厚さを有し、その中に小空間形成材料又はミクロスフェア（１４２）の量が均一に分散して化合物が形成された好適な弾性熱硬化性ポリマーマトリックス（１４１）で作られている、請求項１に記載のカーカス。
【請求項７】
前記第２の圧縮性層が、前記第１の圧縮性層１４の厚さよりも薄く、好ましくは約０．１５ｍｍ〜０．４５ｍｍの間の厚さを有する、請求項１に記載のカーカス。
【請求項８】
前記第１の圧縮性層の前記マトリックスが、アクリロニトリル、ネオプレン、アクリル類、単独の又はアクリロニトリル若しくはネオプレンと組み合わせたポリスルフィド、ポリウレタン、又はポリ尿素の中から選択される、請求項６又は７に記載のカーカス。
【請求項９】
前記ミクロスフェアが、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、及びフェノール樹脂の中から選択される材料で形成されており、約１〜２００、及び好ましくは８０〜１００ミクロン（μｍ）の範囲の、好ましくは約９０μｍの直径を有する、請求項６又は７に記載のカーカス。
【請求項１０】
前記ミクロスフェアが、それらの凝集を防止するために、滑石、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、二酸化チタン、雲母、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アンチモン、粘土、シリカ、及びアルミニウム三水和物の中から選択されるコーティングをその上に更に含む、請求項６又は７に記載のカーカス。
【請求項１１】
前記圧縮性層中のミクロスフェア負荷量が、固形分の約１〜２０重量％、及び好ましくは５〜１４％である、請求項６又は７に記載のカーカス。
【請求項１２】
前記分離が、その順番において複数プライの織布で作られている複層である、請求項１に記載のカーカス。
【請求項１３】
請求項１に記載のカーカスの前記上部織布積層に接着されているエラストマー印刷面（１９）を含む印刷用ブランケット（２０）。
【請求項１４】
印刷面の材料と比べて高デュロメータ、高張力、低伸長特性を有する材料で形成され、かつ、前記上部織布積層と前記印刷面との間に存在する中間エラストマー下層表面（１８）を含む、請求項１２に記載の印刷用ブランケット。
【請求項１５】
下層表面が、ニトリルゴムで作られている、請求項１３に記載の印刷用ブランケット。
【請求項１６】
エラストマー印刷面が、約０．６μｍ〜約０．９５μｍ、及び好ましくは約０．７〜０．９μｍの間の平均粗さを有する、請求項１２に記載の印刷用ブランケット。
【請求項１７】
粗さが、細かい紙やすりで前記印刷面の外側表面を研磨することにより、又は成形により得られる、請求項１５に記載の印刷用ブランケット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オフセット印刷ブランケット等の印刷用ブランケットの二重ポリマー圧縮性層を含むカーカスに関する。
【背景技術】
【０００２】
オフセット印刷等の印刷技術におけるブランケットの使用は周知であり、そのようなブランケットの主要機能は、インクを印刷版から紙へと転写することである。そのような印刷用ブランケットは、ブランケットが、印刷機との機械的接触によっても、又はインク成分若しくは印刷プロセスで使用される他の溶媒との化学反応によっても損傷を受けないように、細心の注意を払って設計される。機械的接触の繰り返しにより、ブランケットはある程度圧縮されるが、ブランケットの完全性は、画像が適切に再現されるように、許容限界内に維持されなければならない。また、ブランケットは、最終的にその元の厚さに戻ることが可能であり、一定品質の画像転写をもたらすようなリバウンド特性を有することが重要である。
【０００３】
所望の特性を得るために、印刷用ブランケットは、一般的に、各々が最終ブランケットに異なる特徴を付与する異なる材料の幾つかの層を積層及び接着することにより生成される。複層ポリマー印刷用ブランケットは、概して、２つのサブコンポーネント層、すなわち、印刷面及びカーカスを有すると言える。
【０００４】
印刷面層とは、インクを印刷板から紙に転写するブランケットの部分である。この層は、一般的にエラストマー材料で作られる。この表面層の下に、印刷面層のエラストマー材料と比較してより高いデュロメータ及び引張り強さ並びにより低い伸長性を有する材料で作られている下層表面エラストマー層が存在する場合がある。この下層表面層は、印刷層を強化するために設けられている。
【０００５】
カーカスとは、表面（及び場合によっては、下層表面層）の下にある全構造物である。印刷プロセスの応力に耐えることができるカーカスを生成するために、幾つかのポリマーコーティング及び布地層が一般的に使用される。特に織布層をポリマー層に結合するのに好適な接着剤の専用層を使用することにより、カーカスの連続層が（及びこれが表面層に）強固に結合されることを保証することができ、この層を作る材料そのものが、次の層の材料に対して十分な接着性を有していてもよく、その場合、織布層は、それを覆うポリマー材料が織布に含浸することにより次の層に接着することができる。
【０００６】
様々な構造の複層印刷用ブランケット又はそれらの生産プロセスは、幾つかの特許に開示されている。例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８、特許文献９、特許文献１０、及び特許文献１１。
【０００７】
カーカスは、好ましくは、例えば、層の形成中にポリマーに添加される発泡剤又は膨張剤を使用することにより得られる、その層にわたって均一に分布する空隙を含有するポリマー材料で作られている少なくとも１つの圧縮性層を含む。或いは、同様に当分野で周知であるように、中空ミクロスフェア（一般的に、平均直径は約１００μｍ）を、層に均一に分布させて、上述の空隙と同じ機能をさせてもよい。圧縮性層が存在すると、印刷機のニップに隣接するブランケット印刷表面のわずかな波打ちにより引き起こされる「ぼやけ」（つまり、鮮明度の不足）等の印刷問題の低減又は排除に役立つ。また、そのような圧縮性層は、「スマッシュ」、つまり、例えば印刷作業中に複数枚の紙が偶発的に導入されたために印刷しようとする材料の厚さが一時的に増加することにより引き起こされるブランケットの実質的な変形、を吸収する役目を果たすことができる。ブランケットに圧縮性層を組み込むことにより、ブランケットが永久的に損傷することなく、又はブランケットの印刷品質が損なわれることなく、「スマッシュ」を吸収することができる。加えて、弾性の圧縮性層は、印刷機のニップで圧縮された後、ブランケットが正常な厚さを回復することにより、印刷作業中の印刷表面の平坦さ及びブランケットの厚さを維持することに役立つ。また、カーカスは、例えば織布層又は連続（つまり、空隙又はマイクロスフェアを含有しない）ポリマー層により分離されている同一の又は異なる圧縮特性を持つ複数の圧縮性層を含んでいてもよく、少なくとも２つの圧縮性層を含む印刷用ブランケットが、例えば、以下の文献に開示されている。特許文献１２、特許文献１３、特許文献１４、特許文献１５、及び特許文献１６。
【０００８】
従来技術のブランケットは、一般的に、３つ又は４つの織布層を加えて、例えば１５又は２０回ポリマーラミネータを通過させてコーティングすることが必要なプロセスにより生成される。しかしながら、上述したこれらのタイプのブランケットには、ブランケットの耐久性及び印刷品質に否定的な影響を及ぼす様々な欠陥がある。例えば、従来のブランケットは、ブランケットの露出した切断端部からの、又はこれら端部がシーラントの塗布により保護されている場合は、ブランケットの割れ目又は織布の底部プライから直接的な、インク、水、及び印刷室で一般的に使用される溶媒の吸い上げの影響を受けやすい。ブランケットの下層に吸い上げられた水、溶媒、及びインクは、ブランケットの種々の層を共に結合する接着剤と反応するか又は劣化を引き起こす場合がある。これにより、影響が最も少ない場合でも、印刷用ブランケットに気泡が発生し、ブランケットに不均衡が生じるために印刷品質の低下及び印刷速度の低下に至る場合がある。最悪の場合には、吸い上げは、ブランケットの剥離を引き起こす可能性があり、印刷装置が相当な損傷を受け、不稼働時間が長期にわたる場合がある。更に、これらブランケットは、ポリマー用の溶媒を含有する流動性層前駆体を塗布し、溶媒を抽出するサイクルを何回か繰り返すことにより生成されるが、これは、環境上の観点から望ましいものではなかった。
【０００９】
特許文献１７及び特許文献１８には、改良された単一圧縮性層ブランケット及びそれらを製造するためのプロセスが教示されており、そこでは、ブランケットのポリマー層を形成するために何回もコーティング周期を繰り返す必要性が回避され、並びにポリマー層の多くの生成に溶媒の使用が回避される。これらの文献によると、ブランケットのポリマー層、及び特に圧縮性層は、熱硬化性ポリマーで製造されている。熱硬化性物質を使用することにより、任意の層を１回の通過でブランケットに配置することが可能になり、これは、出発材料が、最終ポリマーのモノマー又はオリゴマーが溶媒に溶解された低粘度溶液ではなく、最終熱硬化性物質のプレポリマーが比較的高粘度であるため、１回の通過で十分な厚さの層を配置することが可能であるという事実による。溶媒が存在しないことは、１回の通過で層を生成する可能性に貢献するものであるが、これに関連する別の利点は、溶媒浸漬前駆体（モノマー又はオリゴマー）の層が厚過ぎる場合に遭遇する問題が回避されることである。厚過ぎる層は、乾燥が遅すぎて、困難を伴い、乾燥速度は層の場所が異なれば異なる可能性が高く、したがって層の特性に不均一性が生じる。
【００１０】
特許文献１７及び特許文献１８に開示されているブランケットは、それ以前のブランケットと比較して顕著に改良されているが、依然として幾つかの欠点がある。本発明者らの観察によると、前記２つの文献の教示に従って生成されたブランケットは、高過ぎる負荷値を示し、即ち、それらは圧縮性が不良であり、例えばオフセット印刷への応用に適していない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】米国特許第３，９８３，２８７号
【特許文献２】米国特許第４，１７４，２４４号
【特許文献３】米国特許第４，３０３，７２１号
【特許文献４】米国特許第５，３５２，５０７号
【特許文献５】米国特許第５，３８９，１７１号
【特許文献６】米国特許第５，４８７，３３９号
【特許文献７】米国特許第５，５４９，９６８号
【特許文献８】米国特許第５，９７４，９７４号
【特許文献９】米国特許第６，０２７，７８９号
【特許文献１０】米国特許第６，０７１，６２０号
【特許文献１１】米国特許第６，６４５，６０１号
【特許文献１２】国際公開第２００８／１１３６２１号
【特許文献１３】欧州特許第０４４８４６９号
【特許文献１４】欧州特許第０６１３７９１号
【特許文献１５】米国特許第６，２０５，９２２号
【特許文献１６】米国特許第７，５６２，６２４号
【特許文献１７】日本特許第３，９３５，２７０号
【特許文献１８】国際公開第２００７／０３５５９３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、上述の問題を被らない改良された印刷用ブランケットを提供することにある。本発明の別の目的は、このブランケットを生成するためのプロセスを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
これら及び他の目的は、その第１の態様では、順に以下のものを含む印刷用ブランケットのカーカスに関する本発明により達成される。すなわち、
少なくとも１つの織布プライを含み、前記プライの各々が、複数の縦糸及び横糸繊維又は糸を有する織布積層基材と、
実質的に均一に分布した複数の閉鎖小空間を有する湿分硬化熱硬化性ポリマーマトリックスを含み、その結果実質的に均一な圧縮特徴を有する、前記基材の上に配置された第１の圧縮性層と、
分離層と、
実質的に均一に分布した複数の閉鎖小空間を有する湿分硬化熱硬化性ポリマーマトリックスを含み、その結果実質的に均一な圧縮特徴を有する、前記分離層の上に配置された第２の圧縮性層と、
少なくとも１つの織布プライを含み、前記プライの各々が、複数の縦糸及び横糸繊維又は糸を有する、前記第２の圧縮性層の上に配置された上部織布積層とからなる印刷用ブランケットのカーカスである。
【００１４】
好ましい実施形態では、本発明のカーカスは、前記上部織布積層の上に配置された、エラストマーポリマーで作られた表面層と結合されて、完全な印刷用ブランケットになる。
本発明の印刷用ブランケットのカーカスには、上述したものに加えて、他の層又は成分が存在していてもよい。例えば、一対又は複数対の隣接層及び／又は織布プライ間の境界には、粘着性化合物が存在してもよく、又は先に考察したように、上部織布積層と表面層との間には、下層表面（一般的に、弾性の）層が存在していてもよい。また、ブランケットは、２つを超える別々の圧縮性層を含むことが可能であるが、好ましい実施形態では、カーカスは、単一プライ織布である分離層により離間されている２つの圧縮性層のみを有する。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明による複層印刷用ブランケットのカーカスの考え得る実施形態の拡大断面図である。
【図２】本発明のカーカスを含む複層印刷用ブランケットの考え得る実施形態の拡大断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
図１は、本発明の第１の実施形態の印刷用ブランケットのカーカス１０を示す。このカーカスは、順に、第１の織布層成形基材１１、接着剤層１２、第２の織布層１３、第１の圧縮性層１４、分離層１５、第２の圧縮性層１６、及び第３の織布層１７で構成される。
【００１７】
一般に、本発明で使用される織布プライでは、縦糸又は横糸方向の両方について１インチ当たりの繊維又は糸本数は、繊維又は糸のデニールに応じて、約８〜６０本／ｃｍ（２０〜１５０本／インチ）の間で変動してもよい。更に、６５〜２７０ｇ／ｍ２、好ましくは約１３５〜２７０ｇ／ｍ２（１平方ヤード当たり２〜８、好ましくは４〜８オンス）の織布重量、及び０．１２５〜０．７５ｍｍ（０．００５〜０．０３”）の厚さを、本発明の種々の織布プライの特定の応用に使用することができる。
【００１８】
織布基材１１は、天然又は合成材料で形成されている縦糸繊維１１１及び横糸繊維１１２を有する少なくとも１つの織布プライで構成される。これら繊維は、織られており、所望の長さのスパン糸又はフィラメント糸から生成される。綿、ポリエステル、ナイロン、レーヨン等は、織布基材１１の繊維又は糸として使用することができる典型的な材料である。
【００１９】
好ましくは、縦糸繊維１１１は、綿等の天然材料で形成されているが、横糸繊維１１２は、合成繊維材料（例えば、ポリエステル）で構成されている。縦糸及び横糸繊維又は糸は両方とも、少なくとも０．２ＭＰａ（３０ｐｓｉ）の引張り強さを有するべきである。基材は、好ましくは、１インチ当たり、縦糸繊維の場合は約２１〜２４本／ｃｍ（５５〜６１本／インチ）、及び横糸の場合は約２２〜２５本／ｃｍ（５７〜６３本／インチ）の範囲の糸本数を有する。織布基材は、重量が約２００〜２１０ｇ／ｍ２（５．８〜６．２オンス／平方ヤード）、及び厚さ（「ゲージ」とも呼ばれる）が約０．３５〜０．４０ｍｍ（０．０１４〜０．０１６インチ）の範囲である。縦糸方向は、少なくとも２６．８ｋｇ／ｃｍ（１５０ポンド／インチ）の引張り強さを有する一方で、横糸方向の引張り強さは、少なくとも約１０．７ｋｇ／ｃｍ（６０ポンド／インチ）である。更に、好ましい実施形態では、織布基材は、可能な残余伸長が約１．９％を超えるべきではない。
【００２０】
織布基材１１は、コーティングが塗布されていてもよく、カレンダにかけられていてもよく、浸漬されていてもよく、又はそうでなければ、その上部表面のみが接着材料１２と接触していてもよい。好適な接着材料には、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂、並びに天然又は合成エラストマーが含まれる。それらの化学的性質に関して、有用な化合物は、ポリウレタン；アクリロニトリル、ネオプレン、及びアクリル類の接着剤；単独の又はアクリロニトリル又はネオプレンと組み合わせたポリスルフィド；並びにＰＶＣ及び他の変性ポリオレフィンの中から選択される。好ましくは、接着剤は、熱硬化性樹脂、最も好ましくは熱硬化性ポリウレタン又はポリ尿素である。マトリックス材料の好ましい粘度は、１００℃にて約１０，０００〜２５，０００ｃｐｓの範囲である。織布プライと共に使用される接着材料は、その中に複数の小空間を更に含有していてもよい。これら小空間は、閉鎖又は開放のいずれでもよく、下記で詳述されるように、圧縮性層内に形成又は存在するものに類似している。
【００２１】
接着剤１２のすぐ上に位置し、接着剤１２に接着されているのは、少なくとも１つの織布プライを含む織布１３である。織布１３の織布プライは、織布１３のプライが、それぞれ天然又は合成材料で形成された縦糸繊維１３１及び横糸繊維１３２で構成されているという点で、上記で考察した織布基材１１に多くの点で類似している。これら繊維は、基材１１の場合と同様に、織られており、所望の長さのスパン糸又はフィラメント糸で構成される。好ましくは、縦糸繊維は、綿等の天然材料で形成されているが、横糸繊維は、合成繊維材料（例えば、ポリエステル）で構成されている。縦糸及び横糸繊維又は糸は両方とも、少なくとも約０．２ＭＰａ（３０ｐｓｉ）の引張り強さを有するべきである。
【００２２】
好ましい実施形態では、織布１３のプライは、１センチメートル当たり、縦糸の場合は約２９〜３２（７５〜８０本／インチ）、横糸の場合は約２０〜２３（５３〜５８本／インチ）の範囲の糸本数を有する。織布１３は、重量が１６５〜１８０ｇ／ｍ２（４．９〜５．３オンス／平方ヤード）の範囲である。織布１３の厚さ、つまりゲージは、約０．２７〜０．２９ｍｍ（約０．０１０５〜０．０１１５インチ）の範囲である。縦糸繊維１３１は、少なくとも約２６．８ｋｇ／ｃｍ（１５０ポンド／インチ）の引張り強さを有する。横糸繊維１３２の引張り強さは、少なくとも約７．１５ｋｇ／ｃｍ（１インチ当たり４０ポンド）である。織布１３は、可能な残余伸長が、約２．２％を超えるべきではない。
【００２３】
織布１３の上には、第１の圧縮性層１４が位置する。この層は、その中に小空間形成材料又はミクロスフェア１４２の量が均一に分散して化合物が形成される好適な弾性熱硬化性ポリマーマトリックス１４１で作られている。層１４は、約０．３ｍｍ〜０．５ｍｍ、及び好ましくは０．３８ｍｍ〜０．４６ｍｍ（０．０１５〜０．０１８インチ）に含まれる厚さを有してもよい。
【００２４】
熱硬化性物質は、最初に作られた際に所定形状に「固化」され、後にそれらのＴｇに加熱された場合でも成形又は成型することができない程度に架橋されている。むしろ、熱硬化性物質は、そのＴｇを超えて加熱されると分解するだろう。熱硬化性物質は、典型的には、硬く、強く、及び脆いが、それらのＴｇ未満に加熱されると、わずかに柔らかくなる場合がある。この架橋は広範であるため、熱硬化性物質は、他の化学薬品との相互作用並びに高温及び摩耗に非常に耐性がある。したがって、熱硬化性物質は、下層材料の腐食を防止するためにコーティング又は接着剤として使用されることが多い。
【００２５】
熱硬化性材料は、圧縮性層の他に、所望の特性に応じて他の層に、おそらくは全ての層にさえ使用することができるか、又は織布層間の接着剤として使用することができる。熱硬化性材料は、その中にミクロスフェアを有する単一鋳造圧縮性層を含むことができる。
【００２６】
ポリマーマトリックス１４１は、アクリロニトリル、ネオプレン、及びアクリル類を含む、接着層１２に使用される材料に類似した材料であってもよい。単独の又はアクリロニトリル若しくはネオプレンと組み合わせたポリスルフィドも、使用することができる。好ましくは、ポリマーマトリックスは、熱硬化樹脂であり、最も好ましくは、水分と接触した際に容易に及び便利に架橋するため、熱硬化性ポリウレタン又はポリ尿素である。
【００２７】
湿分硬化ポリウレタンは、分子中に末端イソシアナートＮＣＯ基を有する樹脂で作られている。湿分硬化ポリウレタンは、通常は、一液型（single-package）ポリウレタンプレポリマーである。塗布後、プレポリマー又はイソシアナート基は、大気中の水分と反応して、最終架橋コーティングを形成する。
【００２８】
湿分硬化ポリウレタンは、一般的に、イソシアナート末端基を有する低分子量の線形ポリマーである。そのようなイソシアナート末端化プレポリマーは、過剰量のポリイソシアナートを、高分子量のヒドロキシルポリエステル又はポリエーテルポリオールと反応させることにより生成することができる。
【００２９】
イソシアナート末端基は、アルコール、アミン、又は他のポリウレタン及び尿素等の、活性水素を含有する任意の化合物と反応する。湿分硬化系の場合、活性水素は、大気中の水分から提供される。したがって、相対湿度は、系が硬化する速度に影響を及ぼす。
【００３０】
この反応は、まず水がイソシアナート基と反応してアミン及び二酸化炭素を生成する２段階プロセスである。その後、アミンは、利用可能なイソシアナートが全て消費されるまで、他のイソシアナート基と反応して尿素を形成することになる。生成された二酸化炭素は薄膜を通って拡散し、その後、系から蒸発する。反応は、以下のように要約することができる：
−ＮＣＯ  ＋  Ｈ２Ｏ  →  −ＮＨ２  ＋  ＣＯ２
−ＮＣＯ  ＋  −ＮＨ２  →  −ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ
−ＮＣＯ  ＋  −ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ  →  −ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−Ｎ
マトリックス材料の好ましい粘度は、約１０，０００〜２５，０００ｃｐｓの範囲である。
【００３１】
上述のように、マトリックス１４１には、小空間形成材料又はミクロスフェア１４２が均一に分散している。層中の空隙の均一性を良好に制御することができるため、ミクロスフェアの使用が好ましい。
【００３２】
一般に、ミクロスフェアは、つまり熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、及びフェノール樹脂等の材料で形成される。ミクロスフェアは、直径が、約１〜２００、及び好ましくは８０〜１００ミクロン（μｍ）の範囲であり、約９０μｍの平均サイズが最も好ましい。ミクロスフェアは、マトリックス材料の全体にわたって比較的均一に分散しており、そのためマトリックスを織布プライに塗布すると、ミクロスフェアは、その間隙に完全に埋め込まれる。したがって、本明細書に記載のミクロスフェア負荷材料は、塗布されると、織布基材の上部側に実質的に含浸されることになる。
【００３３】
ミクロスフェアは、相当量のミクロスフェアの粉砕が一切回避されるような方法で、エラストマー全体にわたって均一に分布される。加えて、ミクロスフェアは、固形分の約１〜２０重量％、及び好ましくは５〜１４％の負荷量で、エラストマー材料に組み込まれる。この割合は、ミクロスフェアの寸法、壁厚、あらゆる架橋の程度、及び容積密度等の要因に基づき、又は膨張剤がマトリックス内に更に組み込まれる場合、様々であろう。
【００３４】
上述の実施形態に小空間を形成するためには、多種多様なミクロスフェア１４２のいずれを、マトリックス１４１の溶液又は分散液に添加してもよい。溶媒溶液が使用される場合、選択されたミクロスフェアは、溶媒からの化学的攻撃に耐性がなければならない。
【００３５】
幾つかの許容されるタイプの本発明で使用するための熱可塑性ミクロスフェアは、例えばＥｘｐａｎｃｅｌ社及びＤｕａｌｉｔｅ社から市販されている。熱可塑性樹脂のミクロスフェアは、この実施形態に好ましい。
【００３６】
所望の場合、ミクロスフェアは、ミクロスフェアの凝集を防止するために、その上にコーティングを更に含んでいてもよい。滑石、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、二酸化チタン、雲母、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アンチモン、粘土、シリカ、及びアルミニウム三水和物等の、その上にある種々のコーティングのいずれか１つを、使用することができる。スフェア／コーティングの選択が不適当であると、マトリックスの望ましい特性が妨げられる場合があり、それにより、その重合に悪影響が及ぶ場合がある。
【００３７】
好ましくは、本発明のウレタン第１の圧縮性層１４は、接着剤１２の系と類似したホットメルト湿分硬化系であり、溶媒担体を使用しない。したがって、この層は、幾つかの従来技術プロセスのように複数の層の通過（パス）を繰り返すことなく、塗布することができる。第１の圧縮性層１４は、単一層として塗布してもよく、１回の通過で０．１ｍｍ（０．０４インチ）を超えて塗布することができる。
【００３８】
第１の圧縮性層１４は、例えば、好適な接着剤の層（図示略）を使用して、織布１３に接着されていてもよい。特定の接着剤は、プライを形成するために使用された特定のエラストマーに依存することになる。好ましくは、第１の圧縮性層１４は、追加の接着剤を使用することなく、織布１３に直接接着される。
【００３９】
第１の圧縮性層１４の上には、分離層１５が位置している。この層の材料は、通気性でなければならず、したがって通常は織布である。その理由は、熱硬化性ポリマー（例えば、ポリウレタンを生成するための上記で報告されているもの）を生成する反応が、熱硬化性物質から放出される必要のあるガスを生成するからである。そうしなければ、これらガスは、形成されつつあるポリマー材料中に閉じ込められたままになり、その中に気泡及び隆起を形成することになる。それは、本発明では許容しがたいものである。層１５の織布は、天然繊維又は合成繊維のいずれで作られていてもよく、又はこの２つの混合物で作られていてもよい。
【００４０】
分離層１５が第１の圧縮性層１４に接着される方法は、分離層のために選択される材料に依存する。後者が織布で作られている場合、好適な接着剤の層（図示略）がこの２つの間に介在していてもよいが、接着剤を使用しないで直接ボンディングにより接着を得てもよい。分離層が適合性ポリマーで作られている場合、特にマトリックス１４１と同じ材料で作られている場合、接着剤は必要ではない。
【００４１】
分離層１５の上には、第２の圧縮性層１６が存在する。この層は、一般的に、第１の圧縮性層１４と同じ材料及びミクロスフェアで作られており、好適な弾性熱硬化性ポリマーマトリックス１６１で構成されており、その中に小空間形成材料又はミクロスフェア１６２の量が均一に分散して化合物が形成されている。しかしながら、この２つの圧縮性層は、厚さ、ミクロスフェア又は小空間形成材料の種類、及びミクロスフェア又は小空間形成材料の負荷量に関しては異なってもよい。好ましくは、第２の圧縮性層１６の厚さは、第１の圧縮性層１４の厚さよりも薄い。層１６の厚さの好ましい値は、約０．１５ｍｍ〜０．４５ｍｍ（０．００６〜０．０１８インチ）に含まれる。第２の圧縮性層１６と分離層１５との接着は、層１４及び１５の場合と同じ一般的な原則に従う。
【００４２】
第２の圧縮性層１６の上には、少なくとも１つの織布プライを含む上部織布１７が存在する。織布１７は、上述したもの等の好適な接着剤を使用して、第２の圧縮性層１６に接着することができる。好ましくは、織布１７は、第２の圧縮性層１６に直接挟んで、接着剤の必要性を軽減させる。
【００４３】
上部織布１７の織布プライは、織布１７のプライが、それぞれ天然又は合成材料で形成されている縦糸繊維１７１及び横糸繊維１７２で作られているという点で、上記で考察した織布基材１１に多くの点において類似している。これら繊維は、基材１１の場合と同様に、織られており、所望の長さのスパン糸又はフィラメント糸で構成されている。縦糸及び横糸繊維又は糸は両方とも、少なくとも約３０ｐｓｉの引張り強さを有するべきである。
【００４４】
上述のように、本発明の好ましい実施形態では、エラストマー印刷面は、織布１７を介してカーカスに接着されている。
この実施形態は図２に表わされており、そこには、下層表面エラストマー層１８及びエラストマー表面層１９がその上に接着されている図１のカーカスにより形成された完全なブランケット２０が示されている。
【００４５】
この配置では、中間エラストマー下層表面は、好ましくは、織布１７と印刷面との間に存在する。エラストマー下層表面１８は、織布１７の上部部分に接着されており、高デュロメータ、高張力、低伸長性の化合物（つまり、後述するような、印刷面を形成するために使用される材料と比較して）で形成される。この化合物は、好ましくは配合ニトリルゴムである。しかしながら、代替的に、当技術分野で周知の様々な水及び溶媒に基づくエラストマー化合物をニトリルゴムの代わりに使用して、下層表面を形成してもよい。下層表面１８は、印刷面を強化するために設けられており、したがって結果的にブランケットの寿命及び使用中の切断に対する耐性を向上させる。
【００４６】
印刷版から印刷画像を受け取り、それを例えば紙基材に転写するのに適したエラストマー印刷面１９は、積層／被膜ブランケット１０の最上部層である。従来技術のブランケットでは、エラストマー印刷面の塗布は、典型的には、周知のナイフオーバーロール塗布法により実施される。この方法では、溶媒和されたエラストマー化合物が、多数の連続通過で塗布され、各通過では約０．００１”（０．０２５ｍｍ）の厚さで、例えば下層表面又は上部織布層に塗布される。エラストマー印刷面１９を生成する代替方法は、当業者に知られているように、押出及びカレンダプロセスである。更に、上記で指摘したように、下層表面を形成するために使用される材料と比較して、印刷面を形成するために使用されるエラストマー材料は、デュロメータ及び引張り強さがより低く、伸長性がより高い。
【００４７】
加えて、上述したタイプの印刷用ブランケットには、典型的には、ブランケットの良好なリリース特性を維持しつつドットゲインを低減するために、粗面特性がもたらされている。そのような粗さ特性は、過去には、硬化中に成形するか又は硬化表面を中程度の又は粗い砂紙やすりで研磨することにより生成されてきた。これは当技術分野で周知である。その後、表面特性は、例えば、粗面計（Ｐｅｒｔｈｅｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社により製造されている）として知られている器具で測定される。これも当技術分野で周知である。従来技術の積層ブランケット印刷面の表面特性は、典型的には、１．０〜１．８μｍの粗さ平均（つまり、「ＲＡ」）を有し、良好なリリース特性を有していない鋳造ブランケットは、典型的には０．３〜０．５μｍのＲＡを有する。この点では、粗さ平均が高いほど、ドットの均一性が低下するため印刷品質は悪化することに留意することが重要である。
【００４８】
しかしながら、本発明のブランケット１０では、印刷面１９の粗さ平均は、細かい紙やすりで研磨することにより、約０．６μｍを超えるが約０．９５μｍ未満に調整され、好ましくは約０．７〜０．９μｍに調整される。この処理の利点は、ブランケットに優れた放出特性を与え、印刷されたドットの構造を向上させることにもなり、したがって、本発明のブランケットに印刷品質向上及び放出性向上の両方をもたらすということである。この効果は、成形等の当技術分野で周知の幾つかの代替方法により達成することもできる。
【００４９】
無論、上述のカーカス及び完全な印刷用ブランケットに対する改変は可能である。例えば、カーカス及び印刷用ブランケットの両方において、織布層１３及び接着層１２を回避し、より単純な構築物をもたらすことができる。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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