【事件の表示】
　特許第２７４４７９０号「電子写真現像法及びその現像剤」の請求項１ないし２に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結論】
　訂正を認める。
　特許第２７４４７９０号の請求項１ないし２に係る特許を維持する。
【理由】
Ｉ．手続きの経緯
　特許第２７４４７９０号の請求項１及び２に係る発明は、昭和６３年５月１２日に特許出願され、平成１０年２月６日にその特許の設定登録がなされ、その後、三須寛文、中野宗昭、高須晋弘及び竹本英博よりそれぞれ特許異議申立がなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１１年４月２６日に訂正請求がなされたものである。
ＩＩ．訂正の適否についての判断
　１．訂正の要旨
Ａ．明細書中の特許請求の範囲の請求項１及び２
「１．無機硬質微粉末を含有するトナーを使用し、且つアミノシランカップリング剤を含有するシリコーン樹脂で被覆された摩擦帯電付与部材を使用することを特徴とする電子写真現像法。
　２．無機硬質微粉末を含有するトナー及び核粒子をアミノシランカップリング剤を含有するシリコーン樹脂で被覆してなるキャリア粒子を主成分とする電子写真現像剤。」を、
「１．無機硬質微粉末を含有するトナーを使用し、且つ表面にアミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られる、前記シリコーン樹脂で被覆した摩擦帯電付与部材を使用することを特徴とする電子写真現像法。
２．無機硬質微粉末を含有するトナー、及び核粒子にアミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られる、前記シリコーン樹脂で被覆してなるキャリア粒子とを主成分とすることを特徴とする電子写真現像剤。」と訂正する。
Ｂ．明細書第３頁第６〜１３行（特許明細書第３欄第８から１４行）の、
　「無機硬質微粉末を含有するトナーを使用し、且つアミノシランカップリング剤を含有するシリコーン樹脂で被覆された摩擦帯電付与部材を使用することを特徴とする電子写真現像法、あるいは無機硬質微粉末を含有するトナー及び該粒子をアミノシランカップリング剤を含有するシリコーン樹脂で被覆してなるキャリア粒子を主成分とする現像剤」を
　「無機硬質微粉末を含有するトナーを使用し、且つ表面にアミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られる、前記シリコーン樹脂で被覆した摩擦帯電付与部材を使用することを特徴とする電子写真現像法、或いは無機硬質微粉末を含有するトナー、及び該粒子にアミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られる、前記シリコーン樹脂で被覆してなるキャリア粒子とを主成分とすることを特徴とする電子写真現像剤」と訂正する。
　２．訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張、変更の存否
　上記訂正Ａ．は、キャリア粒子等の摩擦帯電付与部材を、アミノシランカップリング剤を含有するシリコーン樹脂で被膜するに際して、アミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂から成る塗液を塗布、乾燥することによって被覆するものに減縮するものであり、明細書第１１頁第１３〜１８行の記載を根拠とするものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものであり、かつ実質上特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
　上記訂正Ｂ．は、特許請求の範囲の減縮に伴う明りょうでない記載の釈明を目的とするものであって、また、願書に添付した明細書に記載された事項の範囲内のものであり、かつ、実質上特許請求の範囲を拡張又は変更するものではない。
　３．独立特許要件の判断
（１）訂正後の明細書の請求項１及び２に係る発明（以下、本件発明１、本件発明２とそれぞれいう。）は、その特許請求の範囲の請求項１及び２に記載された次のとおりのものである。
　「１．無機硬質微粉末を含有するトナーを使用し、且つ表面にアミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られる、前記シリコーン樹脂で被覆した摩擦帯電付与部材を使用することを特徴とする電子写真現像法。
２．無機硬質微粉末を含有するトナー、及び核粒子にアミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られる、前記シリコーン樹脂で被覆してなるキャリア粒子とを主成分とすることを特徴とする電子写真現像剤。」
　（２）取消理由の趣旨
　当審が通知した取消理由は、
　刊行物１（特開昭６２−１２１４６２号公報）
　刊行物２（特開昭６２−１２９８６２号公報）
　刊行物３（特開昭６１−１４０９５１号公報）
　刊行物４（特開昭６０−１９１５６号公報）
　刊行物５（特開昭６１−１７３２７０号公報）
を引用し、訂正前の請求項１及び２に係る発明は、刊行物１に記載された発明であるから特許法第２９条第１項第３号の規定に違反し、また、刊行物１〜５に記載された発明に基づき当業者が容易に発明をすることができたものであるから特許法第２９条第２項の規定に違反して特許されたものである、というにある。
　（３）刊行物の記載
　刊行物１には、
▲１▼「１）主として縮合反応型シリコーン樹脂よりなる被覆層を有し、当該被覆層は前記縮合反応型シリコーン樹脂の硬化後においてカップリング剤により処理されたものであることを特徴とする静電現像用キャリア。
２）カップリング剤がシラン系カップリング剤である特許請求の範囲第１項記載の静電像現像用キャリア。」（特許請求の範囲参照）
▲２▼「斯かる縮合反応型シリコーン樹脂被覆キャリアにおいては、縮合反応型シリコーン樹脂の硬化後に吸水性を示す水酸基が残存しこれが被覆層の表面に配向するため、キャリアの摩擦帯電能が湿度によって大きく変化し易く、従って環境条件の如何によっては良好な画像を形成することが困難である問題点がある。」（第２頁左上欄第１８行〜右上欄第４行参照）
▲３▼「本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって、その目的は、高湿度下あるいは低湿度下においても通常の湿度下におけると同様の安定した摩擦帯電能を有し、環境条件の如何に拘わらず良好な画像を安定に形成することができる静電像現像用キャリアを提供することにある」（第２頁右上欄第２０行〜左下欄第５行参照）
▲４▼「実施例１
　シリコーン樹脂液「ＳＲ−２４１１」（トーレ・シリコーン社製）１０重量部を、流動化ベッド装置を用いて、温度８０℃で、平均粒径１００μｍの球形フェライト粒子（日本鉄粉社製）１００重量部にスプレーし、さらに、２００℃で１時間熱処理し、凝集物を篩分けしてシリコーン樹脂の硬化層を有して成るキャリア材料を得た。これを「キャリアＡ」とする。
　次に、水　２００重量部および酢酸１．２重量部の酢酸水溶液に、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン１重量部を十分攪拌しながら注入溶解させた。この処理液にキャリア材料Ａを１００重量部浸した後、濾過して水を除き、１２０℃で２時間乾燥して、本発明に係るキャリアを得た。」（第７頁右下欄第７行〜８頁左上欄第１行参照）
▲５▼「実験例
ｏスチレン−アクリル共重合体　　　　１００重量部
（スチレン：アクリル酸ｎ−ブチル＝７５：２５、重量平均分子量Ｍｗ：１２×１０４）
ｏカーボンブラック　　　　　　　　　１０重量部
「モーガルＬ」（キャボット社製）
ｏ低分子量ポリプロピレン　　　　　　１重量部
「ビスコール６６０Ｐ」（三洋化成工業社製）
　以上の物質を混合し、溶融混練後、粉砕分級して、平均粒径１２μｍのトナー粒子粉末を得、このトナー粒子粉末にシリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２」（日本アエロジル社製）を０．８重量％となる割合で添加混合してトナーを製造した。
　前記キャリア１〜３および比較キャリア１，２の各々９６．５重量部に対して、上記トナー３．５重量部を混合して合計５種の現像剤を調整した。」（第８頁右上欄第８行〜左下欄第３行参照）
と記載されている。
　刊行物２には、
▲６▼（１）トナーとキャリアとよりなる静電像現像用正帯電性現像剤において、
　前記トナーが、窒素含有処理剤によって処理されたシリカ微粒子が添加混合されてなるものであることを特徴とする静電像現像用正帯電性現像剤。
２）窒素含有処理剤によって処理されたシリカ微粒子が疎水化されたものである特許請求の範囲第１項記載の静電像現像用正帯電性現像剤。
３）キャリアがその表面にシリコーン樹脂よりなる被覆層を有するものである特許請求の範囲第１項または第２項のいづれか一に記載の静電像現像用正帯電性現像剤。」（特許請求の範囲）
▲７▼「［発明の目的］
・・・・・・・摩擦帯電性が長期間に亘り安定して得られ、そのうえその摩擦帯電性が高温高湿度雰囲気下においても安定していて、結局長期間に亘り安定に良好な可視画像を形成することができる」（第２頁左下欄第１１行〜１５行参照）
▲８▼「（キャリアの製造）
　常温硬化型シリコーン樹脂溶液「ＳＲ−２４１１」（トーレシリコーン社製）５０ｇを、流動化ベッド装置を用いて、平均粒径が１００μｍの球形鉄粉５００ｇにスプレーし、次いで温度８０℃で乾燥して、もってシリコーン樹脂被覆キャリアを製造した。」（第９頁左上欄第５〜１０行参照）
と記載されている。
　刊行物３には、
▲９▼「１．シランカップリング剤を０．１〜５重量％含有する樹脂で芯材表面を被覆したことを特徴とする静電写真現像用キャリア材。
２．シランカップリング剤がアミノシランである特許請求の範囲第１項記載のキャリア材。」（特許請求の範囲参照）
▲１０▼「［実施例２］
　平均粒径６０μｍの球状フェライト粉末１ｋｇと、シリコーン樹脂１１ｇおよびγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン０．１ｇを溶解したジクロロメタン溶液１５０ｃｃとを混合し、攪拌しながら溶剤を蒸発させ、表面に樹脂を被覆したフェライト粉末キャリア材を作製した。」（第３頁右上欄第１０〜１７行参照）
▲１１▼「［発明の効果］
　本発明は上記のように芯材表面を樹脂で被覆したキャリア材において、被覆樹脂中にシランカップリング剤を含有させたものであるから、該シランカップリング剤によって被覆樹脂と芯材との密着性が極めて良好となり、芯材表面における樹脂の未被覆部を少なくすることができるし、また被覆の剥離強度が極めて強くなり粒子同士間の衝撃力が作用しても剥がれにくくなり、その結果トナー粒子の帯電性が安定し、複写画像上での白地部汚れの発生を著しく低減することができ」（第３頁左下欄第１０行〜右下欄第１行参照）
と記載されている。
刊行物４には、
▲１２▼「表面にシリコーン樹脂含有被覆層を有する表面被覆キャリアであって、キャリア芯材の表面にシランカップリング剤を含有する層が存在することを特徴とする静電潜像現像用キャリア。」（特許請求の範囲参照）
▲１３▼「この発明の目的は、シリコーン樹脂含有の被覆層を有するキャリアにおいて、キャリア芯材と被覆層との接着力を高め、被覆層の剥離による現像剤の劣化を防止し、トナーのスペント化による劣化も生じない高耐久性現像剤用キャリアを提供することである。」（第２頁左下欄第３〜８行参照）
▲１４▼「シランカップリング剤による処理方法は、キャリア芯材を直接シランカップリング剤で処理するか、被覆材料にシランカップリング剤を添加したものを使って被覆処理すればよい。両方法の組合せは可能である。」（第３頁左下欄第１３行〜１７行参照）
　と記載されている。
　また、上記シランカップリング剤として「アミノシランカップリング剤」が使用できることは、第２頁左下欄〜第３頁右上欄にわたって化合物の構造式とともに示されている。
　刊行物５には、
▲１５▼「本発明によれば、静電潜像現像に用いられるトナーを摩擦帯電させるための板状帯電部材であって、帯電量降下剤、特にアミノシラン類の特定量を含有する電気絶縁性シリコーンゴムで形成された摩擦帯電ブレードが提供される。」（第２頁左上欄第１１〜１６行参照）と記載されている。
　（４）対比判断
　ｉ）特許法第２９条第１項第３項違反について）
　（本件発明１について）
　刊行物１に記載の「キャリア」が、「摩擦帯電部材」に相当することは当業者にとって自明の事項であるから、本件発明１と刊行物１に記載の発明とを対比すると、両者は
「無機硬質微粉末を含有するトナーを使用し、且つ表面にアミノシランカップリング剤を含有するシリコーン樹脂で被覆した摩擦帯電付与部材を使用する電子写真現像法」である点で一致するが、本件発明１では、「アミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られるシリコーン樹脂で被覆した摩擦帯電付与部材」を使用するのに対し、刊行物１記載の発明では、「シリコーン樹脂の硬化後においてアミノシランカップリング剤により処理された被覆層を有する摩擦帯電付与剤」を使用する点で相違する。
　（本件発明２について）
　本件発明２と刊行物１に記載の発明を対比すると、「無機硬質微粉末を含有するトナー及び核粒子をアミノシランカップリング剤を含有するシリコーン樹脂で被覆してなるキャリア粒子を主成分とする電子写真現像剤」である点で一致し、本件発明２が「核粒子にアミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られる、シリコーン樹脂で被覆してなるキャリア粒子」であるのに対し、刊行物１に記載の発明では「核粒子をシリコーン樹脂で被覆し、その硬化後にアミノシランカップリング剤により処理されたシリコーン樹脂で被覆してなるキャリア粒子」である点で相違する。
　（当審の判断）
　シリコーン樹脂被覆の形成におけるアミノシランカップリング剤を「硬化前にシリコーン樹脂と混合する」と該樹脂と該カップリング剤の反応生成物はは被覆全体に亘って分布するのに対し、「シリコーン樹脂の硬化後にその表面を処理する」と該反応生成物は表面に局在することとなり、両被覆は実質的にシリコーン樹脂の組成が異なるものであるといえる。
　したがって、本件発明１或いは２が刊行物１に記載されているものとすることはできない。
ｉｉ）特許法第２９条第２項違反について
　（本件発明１について）
　刊行物２に記載の発明において「キャリア」が「摩擦帯電付与部材」に相当することは当業者にとって自明のことであるから、本件発明１と刊行物２に記載の発明とを対比すると、本件発明１では、「表面にアミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られるシリコーン樹脂で被覆した摩擦帯電付与部材」を使用するのに対し、刊行物２に記載の発明では「シリコーン樹脂被覆摩擦帯電付与剤」を使用する点で相違し、その余の点では一致する。
　そこで、この相違点について検討する。
刊行物３には、無機硬質微粉末を含有しないトナーを使用し、アミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂で被覆した摩擦帯電付与部材を使用した電子写真現像法が記載されているが、ここで使用されるアミノシランカップリング剤は、芯材との密着性向上によりトナー粒子の帯電性が安定し、白地部汚れの発生を低減することを目的とするものである。　刊行物４には、無機硬質微粉末を含有しないトナーを使用し、アミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂によってキャリア芯材を被覆処理した摩擦帯電付与部材を使用した電子写真現像法が示唆されているが、アミノシランカップリング剤の添加は「キャリア芯材と被覆層との接着力を高め、被覆層の剥離による現像剤の劣化、トナーのスペント化による劣化を防止すること」を目的とするものである。
　このように、刊行物３又は４には、「表面にアミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られるシリコーン樹脂で被覆した摩擦帯電付与部材」を使用することは記載されていないし、刊行物３又は４に記載の摩擦帯電付与部材を、刊行物２に記載の無機硬質微粉末を含有するトナーを使用した電子写真現像法へ適用することを示唆するものはない。
　刊行物１に記載の発明は、シリコーン樹脂の硬化後にアミノシランカップリング剤で処理したシリコーン樹脂被覆層を有する摩擦帯電付与部材を使用することにより、耐湿向上を図るものであり、前記ｉ）特許法第２９条第１項第３項違反についてで指摘したように、本件発明の上記相違点に係る要件は記載されていない。
　刊行物５には、トナーを帯電させるための板状帯電部材であって、アミノシラン類を含有してなるシリコーンゴム製摩擦帯電ブレードが開示されているにすぎない。
　したがって、刊行物、１、３、４、５には、上記相違点に係る要件を記載又は示唆するものはない。
　以上のとおり、「トナーの高湿における帯電量低下を防止し、現像剤の耐久性を改良する」との目的でもって上記相違点に係る要件を無機硬質微粉末を含有するトナーを使用する電子写真現像法に採用することを示唆するものがないので、本件発明１が刊行物１〜５に記載の発明に基づいて当業者が容易に発明できたものとすることはできない。
　（本件発明２について）
　本件発明２と刊行物２に記載の現像剤とを対比すると、
　「キャリア粒子」が、本件発明２では、「アミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られるシリコーン樹脂で被覆したキャリア粒子」であるのに対し、刊行物２に記載の発明では、「シリコーン樹脂被覆キャリア粒子」である点で相違し、その余の点では一致する。
　そこで、この相違点について検討するに、
上記相違点は本件発明１と同じであるから、前項（本件発明１について）で述べた理由で本件発明２が刊行物１〜５に記載の発明に基づいて当業者が容易に発明することができたものとすることはできない。
　（訂正の可否についての結論）
　よって、上記訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項並びに第３項で準用する同法第１２６条第２項から第４項の規定に適合するので当該訂正を認める。
ＩＩＩ．申立理由についての当審の判断
　１．申立人三須寛文の申立について
　申立人は、
甲第１号証（特開昭６２−２８０７５６号公報）
甲第２号証（特開昭６２−１２１４６３号公報）
甲第３号証（特開昭６２−１２９８６２号公報）（上記刊行物２に同じ）
甲第４号証（特開昭６１−１４０９５１号公報）（上記刊行物３に同じ）
甲第５号証（特開昭６０−２３８８４７号公報）
を引用し、
　本件訂正前の請求項第１又は２に係る発明は、甲第１及び２号証に記載された発明であるから、また、甲第３〜５号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第１項第３号又は同法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないので取り消すべきであると主張する。
　（１）甲号各証の記載
　甲第１号証は「コア材料として磁性粒子を含み、外殻がＳｎＯ２系導電性粉末を含むポリマーで被覆された平均粒径２０〜２００μｍの磁性キャリアと、少なくとも結着樹脂、着色剤及び帯電制御剤を含む平均粒径５〜２５μｍのトナーからなることを特徴とする現像剤組成物」（特許請求の範囲参照）に関し、キャリア被覆材としては多数の樹脂類が例示されている中で「シリコン樹脂」が記載され（第３頁左下欄第１２行〜右下欄第１行参照）、シランカップリング剤に関しては「ＳｎＯ２系導電性粉末の被覆ポリマー中への分散状態を制御し、接着強度の強い安定な被覆を形成するため、あるいは表面の電気特性を制御するため、導電性粉末表面をシランカップリング剤、・・・・・で処理したり・・・」（第３頁右下欄第１４〜２０行参照）
　と記載されている。
　甲第２号証は
　「１）カップリング剤により処理されたキャリア芯材の表面に主としてシリコーン樹脂からなる被覆層を有することを特徴とする静電現像用キャリア。
２）カップリング剤がシラン系カップリング剤である特許請求の範囲第１項記載の静電像現像用キャリア。」（特許請求の範囲）に関し、
　その実施例１には、フェライト粒子にγ−アミノプロピルトリエトキシシランの１重量％水溶液をスプレーしながら攪拌し、終了後乾燥し、次に、シリコーン樹脂を流動化ベッド装置を用いて該フェライト粒子にスプレーしてキャリアを製造したことが記載され（第７頁右上欄第１３行〜左下欄第８行参照）、　実験例２にはトナー粒子にシリカ微粉末を添加混合してトナーを製造し、これに実施例１で製造したキャリアを混合して現像剤を調整し、電子複写機によるによる連続複写テストを行った旨記載され（第８頁左上欄下から第１０行〜右上欄第１１行参照）、キャリア芯材の表面がカップリング剤により処理されているためシリコーン樹脂よりなる被覆層はキャリア芯材に対する固着性が格段に大きくなる旨（第８頁右下欄第１〜１３行参照）記載されている。
　甲第５号証は、疎水化されたアルミニウム酸化物及び又はチタン酸化物、及びシリカとを含有することを特徴とする静電現像用トナーに関し（特許請求の範囲参照）、高温高湿下においても良好な現像性、転写性を示すトナーを提供することを目的とすると記載されている。
　甲第３、第４号証は、前記刊行物２，刊行物３に相当し、ＩＩ．２．（３）で指摘した事項が記載されている。
　（２）対比判断
　ｉ）特許法第２９条第１項第３項違反について
　（本件発明１について）
　本件発明１と甲第１又は２号証に記載の発明とを対比すると、
　両発明は、「無機硬質微粉末を含有するトナーを使用し、シリコーン樹脂で被覆された摩擦帯電付与部材を使用する電子写真現像法。」である点では一致するが、
　本件発明１では、「表面にアミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られるシリコーン樹脂で被覆した摩擦帯電付与部材」を使用するのに対し、甲第１号証に記載の発明は、「シランカップリング剤で処理したＳｎＯ２系導電粉末を含むシリコーン樹脂で被覆した摩擦帯電部材」を使用し、また、甲第２号証に記載の発明は、「シランカップリング剤で処理したキャリア芯材をシリコーン樹脂で被覆した摩擦帯電付与部材」を使用する点でそれぞれ前記取消理由についての検討で記載したと同様の理由から本件発明１とは相違する。
　したがって、本件発明１が、甲第１又は２号証に記載されているものとすることはできない。
　（本件発明２について）
　本件発明２と甲第１又は２号証に記載の発明とを対比すると、両者は「無機硬質微粉末を含有するトナー及び核粒子をシリコーン樹脂で被膜してなるキャリア粒子を主成分とする電子写真現像剤」である点で一致し、本件発明１と同じ相違点を有するものであるから、前述の（本件発明１について）で述べた理由により本件発明２が甲第１又は２号証に記載の発明であるとすることはできない。
　ｉｉ）特許法第２９条第２項違反について
　（本件発明１について）
　本件発明１と甲第３号証に記載の発明とを対比すると、甲第３号証には、本件発明の摩擦帯電付与部材の要件である、
（１）シリコーン樹脂がアミノシランカップリング剤を含有する点、
（２）シリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られるシリコーン樹脂で被覆したものである点
　について記載されていない点で相違し、その余の点では一致する。
この相違点について検討する。
　甲第４号証には、アミノシランカップリング剤を含有するシリコーン樹脂で被覆した摩擦帯電付与部材については記載されているが、この摩擦帯電付与部材を無機硬質微粉末を含有するトナーに適用することについては示唆されていないし、上記相違点（２）に係る本件発明１の要件について記載されてはいない。
　甲第５号証には、トナーに無機質微粉末を添加することによって高温高湿下においても良好な転写性と現像性を示すとの記載がされているにすぎず、表面にアミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られるシリコーン樹脂で被覆した摩擦帯電付与部材との組み合わせを示唆するものもみあたらないし、上記相違点（１）、（２）に係る本件発明１の要件について記載されるところはない。
　すなわち、甲第４及び５号証には、本件発明の「トナーの高湿における帯電量低下を防止でき、且つ現像剤の寿命を長くすること」という目的でもって上記相違点に係る本件発明１の要件を無機硬質微粉末を含有するトナーを使用する電子写真現像法に採用することを示唆するものはない。
　したがって、本件発明１が甲第３〜５に記載の発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
（本件発明２について）
　本件発明２と甲第３号証に記載の発明とを対比すると、甲第３号証には、本件発明２のキャリアの要件である、
（１）シリコーン樹脂がアミノシランカップリング剤を含有する点、
（２）シリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られるシリコーン樹脂で被覆したものである点
　について記載されていない点で相違し、その余の点では一致する。
　これらの相違点については前記（本件発明１について）で述べたのと同じ理由により、本件発明２が甲第３〜５に記載の発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
　（まとめ）
　したがって、本件発明１及び２が甲第１、２号証に記載された発明であるとも、甲第３〜５号証に記載の発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
　２．申立人中野宗昭の申立について
　申立人は
甲第１号証（特開昭６２−１２１４６３号公報）
甲第２号証（特開昭６０−１９１５６号公報）（上記刊行物４に同じ）
甲第３号証（特開昭６１−１４０９５１号公報）（上記刊行物３に同じ）
甲第４号証（特開昭６２−１２９８６２号公報）（上記刊行物２に同じ）
を引用し、
　本件訂正前の請求項第１及び２に係る発明は、甲第１号証に記載された発明であるか、甲第１〜４号証に記載に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第１項第３項又は同条第２項の規定により特許を受けることができないので取り消すべきものであると主張する。
　（１）甲号各証の記載
　甲第１号証は三須寛文が提出した甲２号証と同じものであり、甲第２号証は刊行物４と、甲第３号証は刊行物３と、甲第４号証は刊行物２とそれぞれ同じであるから、その記載はそれぞれの箇所で指摘したとおりである。
　（２）対比判断
　ｉ）特許法第２９条第２項違反について
　（本件発明１について）
　本件発明１と甲第１号証に記載の発明とを対比すると、
　両発明は、「無機硬質微粉末を含有するトナーを使用し、シリコーン樹脂で被覆された摩擦帯電付与部材を使用する電子写真現像法」である点では一致するが、
　本件発明１では、「表面にアミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られるシリコーン樹脂で被覆した摩擦帯電付与部材」を使用するのに対し、甲第１号証に記載の発明は、「シランカップリング剤で処理したキャリア芯材をシリコーン樹脂で被覆した摩擦帯電付与部材」を使用する点で両者は相違する。
　そこで、この相違点について検討する。
　甲第２又は３号証には、「アミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂でキャリア芯材を被覆した摩擦帯電付与部材」を使用することが記載されているが、これが無機硬質微粉末を含有するトナーを使用した電子写真現像法に適用できることを示唆するものはない。また「表面にアミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られるシリコーン樹脂で被覆した摩擦帯電付与部材」の使用については記載されていないし示唆するものもない。
　甲第４号証には、トナーに無機質微粉末を添加することによって高温高湿下においても良好な転写性と現像性を示すとの記載がされているが、無機硬質微粉末を添したトナーと表面にアミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られるシリコーン樹脂で被覆した摩擦帯電付与部材との組み合わせを示唆するものはない。
　したがって、甲第２〜４号証には、上記相違点に係る本件発明１の要件を記載するところはないし、「トナーの高湿における帯電量低下を防止でき、且つ現像剤の寿命を長くする」という目的でもって上記相違点に係る要件を、無機硬質微粉末を含有するトナーを使用した電子写真現像法に採用することを示唆するものもないので、本件発明１が甲第１〜４号証に記載の発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができた発明であるとすることはできない。
　（本件発明２について）
　本件発明２と甲第１号証に記載の発明とを対比すると、
　本件発明２では、「表面にアミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られるシリコーン樹脂で被覆したキャリア粒子」であるのに対し、甲第１号証に記載の発明は、「アミノシランカップリング剤で処理したキャリア芯材をシリコーン樹脂で被覆したキャリア粒子」である点で両者は相違しその余の点では一致する。
　この相違点については、前記（本件発明１について）で述べた理由により、本件発明２が甲第１〜４号証に記載の発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができた発明であるとすることはできない。
　ｉｉ）特許法第２９条第１項第３号違反について
　甲第１号証は、三須寛文の提出した甲第２号証と同じものであり、申立人の申立の理由もＩＩＩ．１に記載のものと同じものであるから、ＩＩＩ．１．（２）で述べたと同じ理由により本件発明１又は２が甲第１号証に記載の発明であるとすることはできない。
　３．申立人高須晋弘の申立について
　申立人は、
甲第１号証（特開昭６２−１２１４６２号公報）（上記刊行物１に同じ）
甲第２号証（特開昭６１−１４０９５１号公報）（上記刊行物３に同じ）
甲第３号証（特開昭６２−１２１４６３号公報）
甲第４号証（特開昭６０−１９１５６号公報）
甲第５号証（東レ・ダウコーニングシリコーン株式会社発行「塗料・コーティングシリコーン」（１９９２年１１月）第１３頁
を引用し、本件訂正前の請求項第１及び２に係る発明は、甲第１〜５号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないので取り消すべきであると主張する。
　（１）甲号各証の記載
　甲第１、２、３、４号証は、刊行物１、刊行物３、三須寛文の提出した甲第２号証、中野宗昭の提出した甲第２号証にそれぞれ相当し、その記載は該当箇所で指摘した通りである。
　甲第５号証には、シリコーン樹脂「ＳＲ−２４０６」がシリコーン樹脂「２４１０」の高濃度品であることが記載されている。
　（２）対比判断
　（本件発明１について）
　本件発明１と甲第１号証に記載の発明とを対比すると、次の点で相違しその余の点で一致する。
（１）本件発明１は「表面にアミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られるシリコーン樹脂で被覆した摩擦帯電付与部材」であるのに対し、甲第１号証に記載の発明は「シランカップリング剤で処理したキャリア芯材をシリコーン樹脂で被覆し硬化した後にシランカップリング剤で処理した摩擦帯電付与部材」である点。
　この相違点について検討する。
　甲第２又は４号証には、「アミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂でキャリア芯材を被覆した摩擦帯電付与部材」を使用することが記載されているが、無機硬質微粉末を含有するトナーを使用した電子写真現像法に適用できることを示唆するものはない。また上記相違点に係る本件発明１の要件については記載されていない。
　甲第３号証には、アミノシランカップリング剤で処理したキャリア芯材がシリコーン樹脂で被覆されていることが記載されているが、上記相違点に係る本件発明１の要件については記載されていない。
　甲第５号証は、本件発明１の実施例で記載されたシリコーン樹脂と実質的に同じ樹脂組成が記載されているに過ぎず、上記相違点に係る本件発明１の要件については記載されていない。
　したがって、甲第２〜５号証には、上記相違点に係る本件発明１の要件について記載されていないし、本件発明１の目的である「トナーの高湿における帯電量低下を防止でき、且つ現像剤の寿命を長くすること」のもとに上記相違点に係る要件を無機硬質部粉末を含有するトナーを使用する電子現像法に採用することを示唆するものはないので、本件発明１が甲第１〜５号証に記載の発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
　（本件発明２について）
　本件発明２と甲第１号証に記載の発明を対比すると、次の点で相違しその余の点で一致する。
（１）本件発明２は「表面にアミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られるシリコーン樹脂で被覆したキャリア粒子」を要件とするのに対し、甲第１号証に記載の発明は「シランカップリング剤で処理したキャリア芯材をシリコーン樹脂で被覆した硬化後にシランカップリング剤で処理したキャリア粒子」を要件とする点。
　この相違点については実質的に（本件発明１）との相違点と同じであるから前記（本件発明１について）で述べた理由により本件発明２が甲第１〜５号証に記載の発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
　４．申立人竹本英博の申立について
　申立人は、
甲第１号証（特開昭６２−１２１４６２号公報）（上記刊行物１に同じ）
甲第２号証（特開昭６０−１９１５６号公報）（上記刊行物４に同じ）
甲第３号証（特開昭６１−１４０９５１号公報）（上記刊行物３に同じ）
を引用し、
　本件訂正前の請求項第１及び２に係る発明は、甲第１又は２号証に記載された発明であるから、また、甲第１〜３号証に記載の発明に基づいて当業者容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第１項第３号又は同条第２項の規定により特許を受けることができないものであるから特許を取り消すべきであると主張する。
　（１）甲号各証の記載
　甲第１、２、３号証の記載は、刊行物１、４、３としてそれぞれ指摘したとおりである。
（２）対比判断
　ｉ）特許法第２９条第１項第３号違反について
　（本件発明１及び２について）
　甲第１号証は刊行物１と同じものであり申立人の申立の理由は取消理由１と同様であるから、ＩＩＩ．３．（４）で述べた理由により本件発明１及び２が甲第１号証に記載されているものとすることはできない。
　本件発明１と甲第２号証に記載の発明とを対比すると、次の点で相違し、その余の点では一致する。
（１）本件発明１は「表面にアミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られるシリコーン樹脂で被覆した摩擦帯電付与部材」であるのに対し、甲第１号証に記載の発明は「シランカップリング剤で処理したキャリア芯材をシリコーン樹脂で被覆した摩擦帯電付与部材」である点。
（２）本件発明１が無機硬質微粉末を含有するトナーを使用するに対し、甲第２号証に記載の発明のトナーは、無機硬質微粉末を含有しない点。
　また、本件発明２と甲第２号証に記載の発明とを対比すると、次の点で相違しその余の点では一致する。
（１）本件発明２は「表面にアミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られるシリコーン樹脂で被覆したキャリア粒子」を要件とするのに対し、甲第１号証に記載の発明は「シランカップリング剤で処理したキャリア芯材をシリコーン樹脂で被覆したキャリア粒子」を要件とする点。
（２）本件発明２が「無機硬質微粉末を含有するトナーを使用するに対し、甲第２号証に記載の発明が同微粉末を含有しないトナーを使用する点で相違する。
　したがって、前記取消理由に対すると同様の理由により本件発明１及び２が甲第２号証に記載されているものとすることはできない。
　ｉｉ）特許法第２９条第２項違反について
　（本件特許１及び２について）
　甲第１〜３号証はそれぞれ刊行物１、４、３と同じものであり、申立人の申立の理由は取消理由と同じであるからＩＩ．３．（４）で述べた理由により、本件発明１及び２が甲１〜３号証に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない
　５．異議申立人が提出した甲号各証の組み合わせについて
　以上検討したように、各異議申立人が提出した甲号各証には、　本件発明１及び２の要件である
「表面にアミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られるシリコーン樹脂で被覆した摩擦帯電付与剤又はキャリア粒子」については記載されていないし、「トナーの高湿における帯電量低下を防止でき、且つ現像剤の寿命を長くする」という目的でもってこの要件を採用することを示唆するものもないので、本件発明１又は２が異議申立人の提出した甲各号証に記載の発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものとすることはできない。
ＩＶ．まとめ
　したがって、特許異議の申立の理由及び証拠によっては、請求項１及び２に係る発明の特許を取り消すことはできない。
　また、他に本件特許を取り消すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１１年１０月２６日（１９９９．１０．２６）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　特許第２７４４７９０号の明細書を次のとおり訂正する。
Ａ．明細書中の特許請求の範囲の請求項１及び２「１．無機硬質微粉末を含有するトナーを使用し、且つアミノシランカップリング剤を含有するシリコーン樹脂で被覆された摩擦帯電付与部材を使用することを特徴とする電子写真現像法。
２．無機硬質微粉末を含有するトナー及び核粒子をアミノシランカップリング剤を含有するシリコーン樹脂で被覆してなるキャリア粒子を主成分とする電子写真現像剤。」を特許請求の範囲の減縮を目的として、
「１．無機硬質微粉末を含有するトナーを使用し、且つアミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られる、前記シリコーン樹脂で被覆した摩擦帯電付与部材を使用することを特徴とする電子写真現像法。
２．無機硬質微粉末を含有するトナー、及び該粒子にアミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られる、前記シリコーン樹脂で被覆してなるキャリア粒子とを主成分とすることを特徴とする電子写真現像剤。」と訂正する。
Ｂ．明細書第３頁第６から１３行（特許公報第３欄第８から１４行）の
「無機硬質微粉末を含有するトナーを使用し、且つアミノシランカップリング剤を含有するシリコーン樹脂で被覆された摩擦帯電付与部材を使用することを特徴とする電子写真現像法、あるいは無機硬質微粉末を含有するトナー及び該粒子をアミノシランカップリング剤を含有するシリコーン樹脂で被覆してなるキャリア粒子を主成分とする電子写真現像剤」　を特許請求の範囲の減縮に伴う明りょうでない記載の釈明を目的として
　「無機硬質微粉末を含有するトナーを使用し、且つアミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られる、前記シリコーン樹脂で被覆した摩擦帯電付与部材を使用することを特徴とする電子写真現像法、或いは無機硬質微粉末を含有するトナー、及び該粒子にアミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られる、前記シリコーン樹脂で被覆してなるキャリア粒子とを主成分とすることを特徴とする電子写真現像剤」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
電子写真現像法及びその現像剤
（５７）【特許請求の範囲】
　１．無機硬質微粉末を含有するトナーを使用し、且つ表面にアミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られる、前記シリコーン樹脂で被覆した摩擦帯電付与部材を使用することを特徴とする電子写真現像法。
　２．無機硬質微粉末を含有するトナー、及び核粒子にアミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られる、前記シリコーン樹脂で被覆してなるキャリア粒子とを主成分とすることを特徴とする電子写真現像剤。
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
　本発明は、電子写真法、静電印刷法などに用いられる静電荷像現像用トナーに対し、摩擦帯電を付与する為の機能を有する摩擦帯電付与部材、たとえばトナーに摩擦帯電を付与するキャリアや、スリーブ、ドクターブレード等の搬送規制部材、あるいはその他の摩擦帯電付与部材を使用した電子写真現像法及びその現像剤に関する。
〔従来技術〕
　一般にコロイダルシリカ、金属酸化物粉末、セラミック等の無機硬質微粉末をトナーに添加すると、トナーの流動性が向上し、トナー補給性が良くなる。これらの微粉末は摩擦帯電性が非常に良いため、帯電制御剤を用いなくとも十分な帯電を得ることができる。さらに、これらはキャリア表面及び感光体表面に対し、研磨作用を持つため、キャリアのスペント防止及び感光体のフィルミング防止に役立っている。しかしながら、これらの微粉末は高湿度雰囲気において吸湿性があるため、これらを添加したトナーはどのような摩擦帯電付与部材を使用した場合でも、高湿での帯電量が低湿、常湿に比べて大幅に低下するという欠点があった。
〔目的〕
　本発明は、従来の欠点を克服し、高湿度雰囲気でのトナーの帯電量の低下を防止し、現像剤の耐久性を改良した電子写真現像法及びその現像剤を提供することを目的とする。
〔構成〕
　本発明者等は前記目的を達成するために鋭意研究した結果、無機硬質微粉末を含有するトナーを使用し、且つ表面にアミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られる、前記シリコーン樹脂で被覆した摩擦帯電付与部材を使用することを特徴とする電子写真現像法、或いは無機硬質微粉末を含有するトナー、及び核粒子にアミノシランカップリング剤を添加したシリコーン樹脂からなる塗液を塗布、乾燥して得られる、前記シリコーン樹脂で被覆してなるキャリア粒子とを主成分とすることを特徴とする電子写真現像剤を提供することによって前記目的が達成できることを見出した。
　本発明の現像法によれば、高湿度雰囲気において帯電量がほとんど低下しない。
　本発明における無機硬質微粉末とは、例えば、コロイドシリカ、アルミナ、二酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化錫等である。これらの微粉末の粒径は３μｍ以下が望ましい。無機硬質微粉末のトナーへの添加量は一般に０．０１〜３重量％が好ましい。
　上記摩擦帯電付与部材は、トナーに摩擦帯電を付与するキャリア芯材や、スリーブ、ドクターブレード等の搬送規制部材、あるいはその他の摩擦帯電付与部材である。
　又、トナーは熱可塑性の種々の樹脂を用いることができる。例えば、ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体（スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体（スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂（スチレン又はスチレン置換体を含む単一重合体又は共重合体）、塩化ビニル樹脂、スチレン−酢酸ビニル共重合体、ロジン変性マレイン酸樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール等の熱溶融性樹脂や天然又は合成ワックス等のワックス類が挙げられる。これらは単独又は混合して使用される。
　トナーは着色剤又は磁性体を含有しても良い。着色剤としてはカーボンブラック、含クロムモノアゾ染料、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコオイルブルー、クロムイエロー、群青、キノリンイエロー、メチレンブルー塩化物、モナストラルブルー、マラカライトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、モナストラルレッド、スーダンブラックＢＭ又はそれらの混合物等が挙げられる。磁性体としてはＣｏ，Ｆｅ，Ｎｉ等の金属紛；Ａｌ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｐｂ，Ｎｉ，Ｍｇ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ａｕ，Ａｇ，Ｓｅ，Ｔｉ，Ｗ，Ｚｒ等の金属の合金又は混合物；酸化鉄、酸化ニッケル等の金属酸化物、又はこれを含む金属化合物；強磁性フェライト；又はそれらの混合物等が挙げられる。
　本発明における摩擦帯電付与部材はアミノシランカップリング剤を含有するシリコーン樹脂で被覆されている。アミノシランカップリング剤のシリコーン樹脂への添加量は一般的に０．１〜１０重量％が好ましい。
　本発明で使用されるアミノシランカップリング剤は下記の一般式、
ＲｍＳｉＹｎ
　ただし、Ｒはアルコキシ基または塩素原子、
　Ｙはアミノ基を含有する炭化水素基、
　ｍは１〜３の整数、
　ｎは３〜１の整数、
で示されるシランカップリング剤でよく、特に本発明に用いるのに好ましいアミノシランカップリング剤は次の様な構造式で示されるものである。
Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
Ｈ２ＮＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２・Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
Ｈ５Ｃ２ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２・Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
Ｈ５Ｃ２ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２・ＣＨ２・Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
Ｈ５Ｃ２ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２・ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２・ＣＨ２・Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
Ｈ３ＣＯＣＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２・Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
（Ｃ４Ｈ９）２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２・Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
（Ｃ４Ｈ９）２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２・Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３等
　上記化合物のアルコキシ基が塩素原子であってもよい。これらのシランカップリング剤は１種または２種以上の混合系で用いられてよい。
　アミノシランカップリング剤を含有させるシリコーン樹脂としては、従来知られているいずれのシリコーン樹脂であってもよく、オルガノシロキサン結合のみからなるストレートシリコンおよびアルキド、ポリエステル、エポキシ、ウレタンなどで変性したシリコーン樹脂が挙げられる。
　上記式中Ｒ１は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基またはフェニル基、Ｒ２およびＲ３は水素基、炭素原子１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、炭素原子数２〜４のアルケニル基、炭素原子数２〜４のアルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エチレンオキサイド基、グリシジル基または
　Ｒ４、Ｒ５はヒドロキシ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、炭素原子数２〜４のアルケニル基、炭素原子数２〜４のアルケニルオキシ基、フェニル基、フェノキシ基、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐは１以上の整数を示す。
　上記各置換基は未置換のもののほか、例えばアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、メルカプト基、アルキル基、フェニル基、エチレンオキシド基、グリシジル基、ハロゲン原子のような置換基を有していてもよい。
　例えば、市販品としてストレートシリコーン樹脂は、信越化学製のＫＲ２７１、ＫＲ２５５、ＫＲ１５２、トーレシリコン製のＳＲ２４００、ＳＲ２４０６等があり、変性シリコーン樹脂は信越化学製のＫＲ２０６（アルキッド変性）、ＫＲ５２０８（アクリル変性）、ＥＳ１００１Ｎ（エポキシ変性）、ＫＲ３０５（ウレタン変性）、トーレシリコン製ＳＲ２１１５（エポキシ変性）、ＳＲ２１１０（アルキッド変性）などがある。
　キャリア芯材としては、公知のキャリア芯材がすべて使用可能であり、鉄、ニッケル、アルミニウム等の金属又は合金、金属酸化物又はこれらを含む金属化合物の粒子等、さらにはガラス、炭化ケイ素等の粒子が用いられる。
　さらにスリーブやドクターブレード形態の摩擦帯電付与部材の母材としては鉄、アルミニウム、ステンレス等の金属又は合金、プラスチック、ゴム等の非金属化合物等、従来使用されているスリーブやドクターブレードが使用できる。なお、摩擦帯電付与部材の表面をアミノシランを含むシリコーン樹脂で被覆する方法としては、シリコーン樹脂にアミノシランを添加し、これらを溶媒に溶かした後、摩擦帯電付与部材の母材にディッピング、スプレー法、ハケ塗り等により塗布し、乾燥して得られる。
　又、シリコーン樹脂には、補強及び摩擦防止のため、シリカ、炭化ケイ素、酸化チタン等の金属酸化物、カーボン、カーボン繊維、ガラス等を含有させても良い。
　次に本発明の現像法で使用される摩擦帯付与部材の具体的製造例を下記に示す。
製造例１
　シリコーン樹脂（ＳＲ２４０６、トーレシリコーン）　　　　　　１００重量部
　アミノシラン（Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）　１重量部
　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００重量部
　上記混合物をホモミキサーで１５分間撹拌し、被覆層形成液を調製した。
　この液を平均粒径１００μｍの球状鉄粉の表面に、流動床型塗布装置を用いて塗布した後、２００℃で５時間焼成し、平均膜厚１．０μｍのコートキャリアを得た。
製造例２
　シリコーン樹脂（ＫＲ２５０、信越化学（株））　　　　　　　　　　　　１００重量部
　アミノシラン（（Ｃ４Ｈ９）２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）　　２重量部
　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００重量部
　上記混合物をホモミキサーで１５分間撹拌し、被覆層形成液を調製した。
　この液を平均粒径７０μｍのフェライト粒子の表面に、流動床型塗布装置を用いて塗布した後、２５０℃で２時間焼成し、平均膜厚１．２μｍのコートキャリアを得た。
製造例３
　製造例１で使用したものと同じ被覆層形成液を使用して、第１図に示すトナー搬送部材２に、ディッピングにより平均膜厚５μｍの皮膜を形成した。その後、２５０℃で５時間焼成して第１図に示すトナー搬送部材２とした。
　以下、実施例に従い本発明をさらに具体的に説明する。
実施例１
　スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体　　　　　　　　　　９０部
　カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　これらを混練した後、粉砕、分級して平均粒径１２．０μとし、さらに疎水性シリカＲ９７２（日本アエロジル社製）を１部外添混合してトナーを得た。このトナーに対して、製造例１のキャリアを用いて、トナー濃度２ｗｔ％の現像剤を作った。
　この現像剤を低温低湿（１０℃、２０％）及び高温高湿（３０℃、９０％）で５時間調湿し、帯電量を調べたところ、帯電量はそれぞれ−２５．３μｃ／ｇ、−２３．１μｃ／ｇであった。そこで、それぞれの環境において、リコー社製ＦＴ６０８０を使用して画像出しを行なったところ、常温常湿（２０℃、６０％）と変わらない高画質が得られた。
　又、常温常湿で１０万枚のランニングテストを行なったところ、１０万枚後も帯電量の低下は起こらず、地汚れのない高画質であった。
比較例１
　アミノシランを含有しなかった他は製造例１と全く同じ方法で平均膜厚１．０μｍのコートキャリアを得た。
　このキャリアを使用して、実施例１と同様に、高湿、低湿での帯電量を調べた。結果は表１に示した様に、高湿での帯電量低下が大きかった。又、それぞれの環境において画像出しを行ったところ、高湿での画像は地汚れがひどかった。
実施例２
　実施例１で作った平均粒径１２．０μのトナーに対して酸化チタンＰ２５（日本アエロジル社製）を１部外添混合してトナーを得た。このトナーに対して、製造例２のキャリアを用いて、トナー濃度３ｗｔ％の現像剤を作った。
　実施例１と同様に、ＦＴ６０８０を使用して、高湿、低湿でのテスト及び常湿での１０万枚ランニングテストを行なった。結果は表１に示す様に、高湿での帯電量低下は極めて小さく、又、１０万枚ランニング後も初期と同様の高画質であった。
比較例２
　アミノシランを含有しなかった他は製造例２と全く同じ方法で平均膜厚１．２μｍのコートキャリアを得た。
　このキャリアを使用して、実施例２と同様に、高湿、低湿での帯電量を調べた。
　結果は表１に示したように、高湿での帯電量低下が大きかった。又、それぞれの環境において画像出しを行ったところ、高湿での画像は地汚れがひどかった。
実施例３
　実施例１で使用したトナーと、製造例２のキャリア用いて、トナー濃度２ｗｔ％の現像剤を作った。
　高湿、低湿試験及び常湿でのランニングテスト結果を表１に示す。
比較例３
　アミノシランを含有しなかった他は製造例２と全く同じ方法で平均膜厚１．２μｍのコートキャリアを得た。
　このキャリアを使用して、実施例３と同様に、高湿、低湿での帯電量を調べた。
　結果は表１に示した様に、高湿での帯電量低下が大きかった。
実施例４
　実施例１で使用したトナーを第１図に示す電子写真一成分現像装置に入れ、高湿、低湿でそれぞれ５時間調湿し、製造例３で作成したトナー搬送部材２からトナーを吸引してトナーの帯電量を調べた。高湿で−１５．１μｃ／ｇ、低湿で−１６．３μｃ／ｇであった。
　又、常温常湿で１０万枚ランニングを行なったところ、表１に示す様に帯電量の低下はほとんどなく、初期と変わらない地汚れのない高画質が維持された。
比較例４
　アミノシランを含有しなかった他は製造例３と全く同じ方法で第１図に示した一成分現像装置用トナー搬送部材２を作成した。この一成分現像装置に実施例２で使用したトナーを入れ、実施例４と同様の実験を行なった。
結果は表１に示す様に高湿で帯電量低下が起こり、又、高湿での画像は地汚れがひどかった。
比較例５
　疎水性シリカＲ９７２を添加しない他は実施例１と全く同じ方法でトナーを作成し、製造例１のキャリアを使用してトナー濃度２ｗｔ％の現像剤を作った。この現像剤を、低温低湿（１０℃，２０％）及び、高温高湿（３０℃，９０％）で５時間調湿し、帯電量を調べたところ、それぞれ、−１２．６μｃ／ｇ及び−７．１μｃ／ｇ（帯電量低下率４４％）であった。それぞれの、環境でのリコー社製ＦＴ６０８０を使用して画像出しを行なったところ、低温でも地汚れが発生し、高温での地汚れは更にひどかった。
比較例６
　アミノシランカップリング剤の代わりに、下記構造式のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
を使用して、製造例１と全く同じ方法で平均膜厚１．０μｍのコートキャリアを作成した。
　このキャリアに対して、実施例１と同じトナーを使用し、実施例１と全く同じ方法で現像剤を作成した。高湿、低温での帯電量を調べたところ、それぞれ、−２３．１μｃ／ｇ及び−１２．３μｃ／ｇ（帯電量低下率４７％）であった。また、それぞれの環境で画像出しを行なったところ、低温では高画質が得られたが、高温では地汚れがひどかった。
〔効果〕
　無機硬質微粉末を含有するトナーを使用し、且つアミノシランカップリング剤を含有するシリコーン樹脂で被覆された摩擦帯電付与部材を使用することによって、トナーの高湿における帯電量低下を防止でき、且つ現像剤の寿命を長くすることができる。
【図面の簡単な説明】
　第１図は本発明の実施例４及び比較例４で使用した電子写真現像装置の説明図である。
１……静電潜像担持体、２……トナー搬送部材
３……弾性ブレード、４……スポンジローラー
５……撹拌羽根、６……トナー、７……トナータンク