(57)【要約】  本発明は、単結晶シリコン薄膜（３）を、単結晶シリコンでできているドナー基板（１）から転写する方法に関し、注入条件は、薄膜（３）の厚さは、１０μｍより薄くすることと、薄膜を受け基板に接着するためのポリマー層（５）の厚さは、注入のエネルギーおよびドーズ量によって規定される臨界閾値より小さくすることとであり、前記臨界閾値は、５００ｎｍと将来の薄膜の厚さとの中の小さい方の値以下である。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
単結晶シリコンの薄層を、単結晶シリコンでできているドナー基板（１、１１）から、転写されるべき薄層（３、１３）の厚さより厚い厚さを有する少なくとも１つの薄層の上に、自由面から転写する方法であって、
−  少なくとも１つの所与の元素イオンが、この自由面を通して注入され、前記単結晶シリコンの中に、埋め込まれた脆化層（２、１２）が形成され、
−  前記ドナー基板は、ポリマー層（５、１５）を介して、前記自由面で受け基板（４、１４）にボンディングされ、
−  前記ドナー基板の薄層の破面は、埋め込まれた脆化層（２、１２）の所で、基本的に熱破面処理によって生成が促進される方法において、
−  注入条件は、薄層（３、１３）の前記厚さは、１０μｍより薄いことであり、
−  ポリマー層（５、１５）の厚さは、注入のエネルギーとドーズ量の関数として規定される臨界閾値より薄く、前記臨界閾値は、
・５００ｎｍと、
・将来の薄層の厚さとの２つの値の中で、小さい方の値以下であることを特徴とする方法。
【請求項２】
前記ポリマー層の前記厚さに対する前記臨界閾値は、前記エネルギーおよび前記ドーズ量で注入した後に、また、補強材を使用せずに、前記熱破面処理をした後に、前記ドナー基板の中で観測されるブリスタの、前記自由面と平行な方向における平均寸法の１／１５であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記注入は、最大で７０ｋｅＶの注入エネルギーの水素イオンで行われることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記注入は、２×１０16Ｈ+／ｃｍ2〜６×１０16Ｈ+／ｃｍ2のドーズ量の水素イオンで行われることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記ポリマー層は、ベンゾシクロブテン（ＢＣＢ）でできていることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記熱破面処理は、３００℃以上の温度で行われることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記受け基板は、補強材を形成しているポリマー基板（１４）によって保持されている剛性膜（１６）を備えていることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
剛性膜（１６）は、２〜１０μｍの厚さのシリコン酸化物、またはシリコン窒化物で形成されていることを特徴とする、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記ポリマー基板は、前記ポリマー層の材料とは異なる材料からなっていることを特徴とする、請求項７または８に記載の方法。
【請求項１０】
前記ポリマー基板は、ポリイミドからなっていることを特徴とする、請求項７〜９のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、単結晶シリコンの薄層（厚さは、１０μｍより薄く、また更に薄く、約１μｍ以下であることが望ましい）をポリマー層の上に転写する方法に関する。この方法は、特に、絶縁層としてポリマー層を有するＳＯＩ（ｓｉｌｉｃｏｎ−ｏｎ−ｉｎｓｕｌａｔｏｒ）タイプの構造体の製造に適用することができる。また本発明は、単結晶シリコンの薄層をポリマーに基づいた基板に転写することも目的としている。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１は、「スマートカット（ＳｍａｒｔＣｕｔ）」（登録商標）法として公知の方法の基本原理を記述している。特許文献１は、特に、支持体の上に単結晶シリコンの薄層を製作することにより、ＳＯＩ（ｓｉｌｉｃｏｎ−ｏｎ−ｉｎｓｕｌａｔｏｒ）タイプの基板を得る方法について述べている。実施される標準的な方法は、３つの連続したステップを備えている。第１のステップは、イオン照射（例えば、水素、またはヘリウムで）によって注入を行い、注入された基板（ドナー基板とも呼ばれる）の体積の中に、埋め込まれた脆化ゾーンを形成するステップである。この埋め込まれた脆化ゾーンは、注入された部材の薄層の、基板の注入面から計った境界を定めている。第２のステップは、注入された面を受け基板に密着させるステップである。第３のステップは、得られた構造の分離面（または破面）を、埋め込まれた脆化ゾーンの所で達成するステップである。これは、熱処理を施すことにより、注入されたイオンによって生成された格子欠陥を凝結させることにより行う。
【０００３】
受け基板は、２つの機能を実行する。最初に、受け基板は、薄層が分離される時に、薄層に対する補強材として働き、格子欠陥の凝結によって生ずるブリスタ（膨れ）の形成を防ぎ、また、埋め込まれた脆化ゾーンの中に、注入表面に平行な平面に沿って空洞が広がることを促進し、分離し易くさせる。この目的のために、基板は、少なくとも表面の上に、この補強材としての役目を十分に保証できる剛性層を備えている。更に、受け基板は、薄層が分離された後に、薄層に施される引き続くステップが可能になるようにする操作基板としての役目を担っている。この機能は、使用されるべき別の基板に、薄層を固定的に結合させようとしている場合に、特に重要である。実際には、この薄層は、それ自体十分な剛性を有し、この補強材としての役目を、自分自身で果たすことができる場合には、閾値より厚い薄層に対しては、補足的な補強材を追加する必要がないということが分かった。この場合には、受け基板は、省略することができる。または操作基板だけの目的で使用することもできる。
【０００４】
注入された基板を、その注入された面で受け基板と結合させるためには、２つの技術が考えられる。これらは、直接ボンディング、およびポリマーボンディング（また、材料追加ボンディング、または接着ボンディングとも呼ばれる）である。直接ボンディングは、分子ボンディングとも呼ばれ、この場合には、ボンディングされるべき２つの表面の、平面度が高いことと、凹凸が小さいこととが要求される。一方、ポリマーボンディングでは、平面度および凹凸に関わるこれらの制約は、低くて済む。これは、ポリマーボンディングでは、ボンディングされるべきそれぞれの表面の、ある程度の平面度の差、およびある程度の凹凸は、接着層が補償することができるからである。
【０００５】
上記で述べた技術を適用することにより、ドナー基板から取り去られる薄層は、最終的には、受け基板に載せられるので、従来は、薄層を受け基板に転写する操作として表現されている（それが、最終的な基板であるか否かに拘わらず）。
【０００６】
接着層としてポリマー層を使用することにより得られる主要な利点として、次のことを挙げることができる。
・ボンディングステップの間に実行するべき表面処理操作を、その操作が存在する場合には、単純化することができる。
・ボンディングステップの費用が安い。
・接着力は、低温に達すると直ちに強力になる。
・ポリマー層の特定な処理によって、取り除き（すなわち、剥離）に対して強くなる。
【０００７】
更に、受け基板内部のポリマーの厚さが厚くなれば、それだけ、基板の機械的柔軟性が高くなるということが分かる。事実、接着部を形成するポリマー層それ自身が、受け基板の受け部分と薄層との間の機械的適応性を与え、それにより、この受け部分と薄層との間の熱膨張係数の差から生ずる制約を、緩和することができる。
【０００８】
「ＳｍａｒｔＣｕｔ（登録商標）」法を適用することにより、種々の材料を使用してポリマー層を実現し、その転写操作が行われてきた。
【０００９】
この中で、非特許文献１（また特許文献２参照）は、光学の分野で、ベンゾシクロブテン（ＢＣＢ）でできている接着層を通して、ドナー基板、および受け基板のポリマーボンディングを行った後に、ニオブ酸リチウムの薄層をニオブ酸リチウム基板に転写する技術を記述している。これらの文献では、受け基板が、転写される膜の熱膨張係数と同一か、または同様の熱膨張係数を有することが重要であると述べられている。また、接着ポリマーの薄層を使用しているこのボンディングは、ボンディングされるべき表面の平面度、凹凸、および清浄さに対する制約が少ないという利点を有すると説明されている。記述されている例では、電極形成のためのクロム（５０ｎｍ厚）の薄層で被われたニオブ酸リチウムの受け基板、厚さ１〜２．５μｍのＢＣＢ層、および厚さ６７０ｎｍのニオブ酸リチウムの薄層によって形成された構造が得られている。
【００１０】
さらに、非特許文献２は、接着層によってボンディングした後に、ＩｎＰ層をガラス基板に転写する技術を記述している。この接着層は、基板を合わせた後にＵＶ照射によって網状にされた「Ｍｉｃｒｏｃｈｅｍ」ＳＵ−８  ５レジンで形成されている。従って、ここに示す例では、レジン層（２．６μｍ厚）および薄いＩｎＰ層（５００ｎｍ厚）によって上部が被われたガラス基板によって形成された構造が得られている。
【００１１】
また、非特許文献３は、接着層によってボンディングした後に、ゲルマニウム（Ｇｅ）をポリイミドに転写する技術を述べている。ここで、乾式膜の形状の、最も公知のポリイミドの１つは、カプトン「Ｋａｐｔｏｎ（登録商標）」であるということを思い出すことができる。ここに述べられている例では、従って、ゲルマニウムの薄層（１．６μｍ厚）を有する、感光性レジンＳＵ−８２１００の層で被われた、ポリイミド基板（従って、可撓性のある基板）を備えている構造が、途中経過として得られる。
【００１２】
上記で挙げた文献は、全てシリコン以外の種々の材料に関するものであることに留意する必要がある。従って、ポリマー層によるボンディングを行った後の、シリコンの薄層の転写は、現在まだ説明されていない特別な困難さを有していることが分かる。
【００１３】
これに関連し、非特許文献４は、直接ボンディングの後、およびポリマー層によるボンディングの後に行うシリコン薄層の転写に関して述べている。補強材として動作することができる種々のタイプの受け基板が挙げられており、これらは、溶融シリカ、石英、およびシリコンである。これらの転写に関して、３６０ｎｍの深さに水素注入をした後に、補強材として、３〜４μｍの厚さのＳｉＯ2層（本明細書では、以下でＳｉＯ2−ＴＥＯＳと呼ぶことにする）が、ＴＥＯＳ（テトラエチルオルソシリケート）から、気相成長（ＶＰＤ）によって、シリコンのドナー基板の上に堆積されるということが示されている。ポリマー層が形成されるのは、この補強材を形成する酸化物層と受け基板との間である。シリコンの薄層が、酸化物層によって十分な剛性が与えられない場合には、膜は、分離される間、一体性を保持できないと述べられている。この文献は更に、接着材として高温ポリマーを使用すれば、注入の後に分離して薄層を形成することは、試みとしては可能であったことを述べている。しかしながら、非特許文献５および特許文献３は、ポリマー層は、非常に可撓性があり、分離ステップの間にクリープを生じ、そのため、ブリスタの形成が引き起こされる可能性があるので、転写されるべき薄層に沿って、ＳｉＯ2ＴＥＯＳの厚い層が必要であることを確認している。非特許文献５は、厚さ１〜４μｍのＳｉＯ2ＴＥＯＳ、および厚さ３６０ｎｍのシリコンと共に、ポリマー層に対しては、４００〜７５０ｎｍの厚さが必要であると述べている。
【００１４】
異なる状況として、特許文献４は、例えば、デュアル転写（ドナー基板から受け基板への転写、またその後に、最終的な基板への転写）は、可撓性がある基板を使用しては行うことができないことを説明している。この理由は、可撓性がある基板は、非常に柔らかく、注入によって生成された、埋め込まれた脆化ゾーンにおいて空洞が成熟化するステップの間に変形してしまうか、または、可撓性がある基板は、熱変形または熱劣化を起こす可能性があって、破面生成の過程で課される温度に耐えることができず、従って、必要な剛性を保持することができないからであると説明されている。この特許文献４は、ドナー基板の面と、ＵＶ照射の処理を行ったシリコーンタイプポリマー層の面との間の（直接）ボンディングの場合は、ＵＶ照射によってポリマー層が、厚さ１０〜２０μｍ程度の剛性のある酸化物に変化したことを述べている。
【００１５】
薄膜（特にシリコン）を、直接にポリマー基板（具体的には、厚さが１００μｍ程度の可撓性「カプトン（登録商標）」支持体）の上に転写することが、特許文献５に述べられている。しかし、これは、「ＳｍａｒｔＣｕｔ（登録商標）」技術を使用して、外部からの更なる機械力を加えることにより、注入された層のレベルに破面が得られる場合である。この場合には、このポリマー層基板への相補として、更なる層は存在しないが、この技術による破面は、専ら熱的な要因で破面が生ずる場合と比較して、遙かに軽度な熱処理であることを意味し、ブリスタ現象は遙かに小さく、従って、補強材は必ずしも必要ではない場合であるという点に留意しなければならない。
【００１６】
上記の文献を要約すると、ドナー基板が、ゲルマニウム、ニオブ酸リチウム、またはインジウム燐によって作られ、また、ポリマー層によって受け基板にボンディングされる場合には、注入されたドナー基板の内部には、基本的に熱処理によって破面を形成することができるが、シリコンによってできているドナー基板に対しては、補強材として動作する中間層が、将来の薄層に沿って存在することが絶対条件であると考えられるので、シリコンによってできているドナー基板に対しては、このことは当てはまらない、ということを結論することができる。
【００１７】
ブリスタ現象は、シリコンの薄層の場合、この薄層に沿って補強材がない場合には、シリコンの薄層の破砕を引き起こし、ブリスタ現象は、薄層の厚さが薄くなるに従い、大きくなるということが分かる。現在の傾向は、ますます、薄いシリコン層を使用する傾向にあり、その厚さは、通常、１０μｍより薄く、更に、５μｍより薄く、また更に、１μｍ、更に５００ｎｍよりも薄くなってきている。
【００１８】
従って、注入した薄層の面に隣接してポリマー層が存在することの利点を利用しようとする場合、現在では、注入された層に沿って破面を生成することによって行う、１０μｍより薄い単結晶シリコンの薄層の転写を、基本的に熱による破面処理を通して達成することは、不可能であるように見える。しかしながら、特に、安価な方法（直接ボンディングより安価な）が必要な、光起電力への応用に対する需要は大きいものがある。  
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１９】
【特許文献１】フランス国特許第ＦＲ２６８１４７２号（Ｂｒｕｅｌ）明細書
【特許文献２】国際特許第ＷＯ２００８／０９８４０４号明細書
【特許文献３】国際特許第ＷＯ２００４／０１０２０２０号（Ｒｏｂｅｒｄｓ他）明細書
【特許文献４】フランス国特許第ＦＲ２９２５２２１号（Ｄｉ  Ｃｉｏｃｃｉｏ）明細書
【特許文献５】フランス国特許第ＦＲ２７４８８５１号明細書
【非特許文献】
【００２０】
【非特許文献１】Poberaj, et al,"Ion-sliced lithium niobate thin film for active photonic devices（能動光装置を製造するためのイオンスライス法によるニオブ酸リチウム薄膜）", Optical Material 30(2009), 1054-1058,（ＷＯ２００８／０９８４０４参照）
【非特許文献２】Chen, et al, "Double-flip transfer of indium phosphide layers via adhesive wafer bonding and ion-cutting process（接着ウェハボンディングおよびイオン切断処理を介するインジウム燐層のダブルフリップ転写）", Applied Physics Letters 90, 052114(2007)
【非特許文献３】Ho et al, "Flexible Ge-on-polyimide detectors（可撓ゲルマニウムオンポリイミド検出器）", Applied Physics Letters 94, 261107(2009)
【非特許文献４】Holl et al, "FabricationTechniques for Thin-Film Silicon Layer Transfer（転送を行うための薄膜シリコン層の製造方法）", ECS Transactions, Vol. 3, Issue 6(2006), pp67-73
【非特許文献５】Collinge et al, "Silicon Layer Transfer Using Wafer Bonding  and Debonding（ウェハのボンディングおよびデボンディングによるシリコン層の転写）", Journal of Electronic Materials, Vol. 30, No. 7, 2001, pp841-844
【非特許文献６】Gacoin et al, "Measurement of the mechanicl properties of thin films mechanically confined within contacts（接触の中に機械的に閉じ込められた薄膜の機械的特性の測定）", (2006)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
本発明は、上記で述べた不可能と考えられる技術を克服し、ポリマー層に直接に接着されている単結晶シリコンの薄層への注入と、基本的には薄層の熱処理によって、破面を生成する方法を提案するものである。ここで、薄層の厚さは、１０μｍ（または更に５μｍ、または更に１μｍ）よりも薄いものとする。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
この目的のために、本発明は、単結晶シリコンの薄層を、ドナー基板から受け基板へ転写する方法を提供するものである。このドナー基板は、転写されるべき薄層の厚さより厚い厚さ（自由面からの厚さ）の単結晶シリコンでできており、転写されるべき薄層の厚さに応じて、所与の元素のイオンがこの自由面を通して注入され、これにより、単結晶シリコンの中に、埋め込まれた脆化層を形成する。このドナー基板は、ポリマー層を介して、前記自由面が受け基板にボンディングされる。また、ドナー基板に沿って薄層の破面が生成され、埋め込まれた脆化層の所で、基本的に熱的な破面処理によって生成が促進される。本発明は、注入の条件として、薄層の厚さは、１０μｍより薄く、ポリマー層の厚さは、閾値（最大で５００ｎｍ）より薄く、また、注入のエネルギーおよびドーズ量の関数として決まる将来の薄層の厚さより薄いことを特徴としている。
【００２３】
従って、本発明の方法は、３つの主要なステップを備えている。これらは、イオンを注入するステップと、ポリマー層に接触させるステップと、破面を生成するステップとである。ポリマー層の厚さは十分に薄いので、注入の条件（注入の深さを決定するエネルギー、および、埋め込まれた脆化層の所に生成される空洞の密度を決定するドーズ量）が与えられた場合には、ポリマー層に関して薄層と反対側に存在する補強材は、このポリマー層を通して、この薄層を補強する効果を与える。
【００２４】
薄層の厚さを、１０μｍより薄く、更に５μｍより薄く、また更に１μｍより薄くする注入を行うという条件では、ボンディング層の厚さの閾値（超えてはならない値）は、従来の厚さより薄いという状況が明らかになった。事実、ＬｉＮｂＯ3またはＩｎＰに関する、上に挙げた文献は、１μｍより厚いボンディング層に関して述べている（典型的に、２μｍまたはそれ以上の厚さであり、これらは、使用するポリマー層として、製造業者によって推奨されている標準的な厚さである）。ゲルマニウムに関する上に挙げた場合では、剛性のある支持体が存在しないということに注意を要する。上記でシリコンに関して述べている文献では、分離されるべき薄膜とポリマー層との間には、数μｍの酸化物（ＳｉＯ2ＴＥＯＳ）の層が存在するので、ポリマー層の厚さは、４００〜７５０ｎｍであるとしている（ポリマー層表面の上の酸化物層に対する補完用として）。
【００２５】
実際には、接着ボンディングの材料（ＢＣＢ等）は、ボンディングされるべき表面の上に、１μｍを超える厚さで広がって設けられているということは、留意する価値がある。一般的に、この材料を希釈すると考えるだけで、この厚さは、容易に減少させることができる。しかし、当業者は、接着によるボンディングは、接着剤が均一に分布する（すなわち、接着剤は至る所に存在する）ことが、特に有効であり、従って、この接着剤の厚さは、厚い方が容易であると考えられる傾向にあった。
【００２６】
従って、５００ｎｍよりも薄い閾値より薄くなるまでボンディング層の厚さを低減し、原理的には、分離するべき薄層の厚さよりも薄い閾値よりも薄くすると考えることは、当業者が考える一般的な傾向とは反するものである。
【００２７】
更に、生成したポリマー層で十分な補強性を得る困難さに対して、当業者の一般的な傾向は、よりよい補強効果は、剛性を改善するという条件では、当該ポリマー層の厚さを増すことによって得られるであろうと考えていることが分かった。しかし、本発明が教示する手法は、この一般的な傾向に対しても反するものである。
【００２８】
ドナー基板は、その面が、単結晶シリコン以外の材料、例えば、熱酸化物または自然酸化物で構成され、ドナー基板の面は、ポリマー層によって受け基板にボンディングされる。この表面層は、特に、注入ステップの間、ドナー基板を保護する役目を担うことができる。この表面層の厚さは、最大値としても、たったの数１０ナノメートルでなければならず、この値は、これだけでは、良好な補強効果を得るには極めて明らかに不十分である。
【００２９】
注入の条件をポリマー層の厚さの最大閾値と関係づける方法は、この閾値を、注入と純粋な熱破面が生ずる直前の熱処理とによって生成される空洞の平均寸法と関係づけることである。この場合、ポリマー層の厚さに対する最大閾値の、前記自由面に平行な方向のブリスタの平均寸法に対する比が１：１５の程度であると有利である。これらのブリスタは、前記エネルギーおよび前記ドーズ量で注入した後のドナー基板の中で観測されるブリスタである。典型的に、この厚さに対しては、この平均横方向寸法の１／２０の程度の値を選択することが可能である。
【００３０】
注入は、非常に多くの異なる元素のイオンを使用して行うことができる。これらの元素は、特に気体元素である（しかし、これは必ずしも必要条件ではない）。水素注入の技術は確立されている。従って、７０ｋｅＶを注入エネルギーの最大値として、水素イオンによる注入を行うのが有利である。同様に、３×１０16Ｈ+／ｃｍ2〜１．５×１０17Ｈ+／ｃｍ2のドーズ量の水素イオンで注入を行うのが有利である。
【００３１】
水素（２×１０16Ｈ+／ｃｍ2〜１０17Ｈ+／ｃｍ2の範囲のドーズ量）および硼素（数１０14／ｃｍ2〜５×１０15／ｃｍ2のドーズ量範囲）の同時注入によって、破面生成温度を低下させることができる。水素とヘリウムとの同時注入の場合もまた、各元素は、２×１０16／ｃｍ2〜１０17／ｃｍ2の範囲のドーズ量、また、２〜５×１０16／ｃｍ2の範囲のドーズ量が望ましいと考えることができる。
【００３２】
種々のタイプのポリマー、例えば、ガラス質またはゴム状、熱硬化性または熱弾性等のポリマーを使用することができる。ポリマー層は、ベンゾシクロブテン（ＢＣＢ）、または、ＢＣＢに基づいた材料（ジビニルシロキサンビスベンゾシクロブテン（ＤＶＳ−ビスＢＣＢ）等）からなっていると有利である。
【００３３】
本発明の方法は、破面生成の温度で使用することができ、この温度は、ポリマー層生成の温度範囲と比較して、高い温度である。従って、熱破面処理は、例えば、少なくとも２７５℃の温度で、または、更に３２０℃、または更に高く、３５０℃で行うことができる。
【００３４】
受け基板は、任意の基板でもよい。しかし、ポリマーを基本とする基板であれば有利である。従って、受け基板は、ポリマー基板の中に補強材形成層を備えていると有利である。補強材形成層は、シリコンの酸化物または窒化物によって、典型的に２〜１０μｍの範囲の厚さに形成されると有利である。このポリマー基板の材料は、ポリマー層とは異なる材料でよい。この材料は、ポリイミド、例えば「カプトン（登録商標）」であると有利である。
【００３５】
本発明の目的、特徴、利点は、以下の記述から明らかになると思う。これらは、添付図面を参照して、非網羅的な事例として示すものである。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】注入過程におけるドナー基板を示す図である。
【図２】ポリマー層によって受け基板にボンディングされた後の、図１の基板を示す図である。
【図３】熱破面によって薄層を転写した後の、図１の基板を示す図である。
【図４】図１と同様の図である。
【図５】図２と同様の図であり、受け基板はポリマーを基本としている。
【図６】ポリマーを基本とした受け基板に転写され、得られた薄層を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００３７】
図１〜図３から分かるように、本発明の方法は、主として３つのステップを備えている。
【００３８】
第１のステップ（図１参照）では、所与の元素のイオンを、単結晶シリコンの初期基板１（ドナー基板と呼ばれる）の中に注入し、この初期基板から薄層が得られる。この注入する元素は、水素またはヘリウム等の気体元素であることが望ましい。このドナー基板は、ここでは、バルク基板である。１つの変形として、基板は、注入表面から所与の厚さを有する単結晶シリコンだけからなっており、その厚さは、注入の深さより大きな値である。別の変形例においては、この基板は、表面に、シリコン以外の材料でできた、非常に薄い表面層を備えることができる。この表面層は、例えば、２〜１００ｎｍの酸化物である。
【００３９】
この注入によって、基板の中に脆化ゾーン２が形成され、この脆化ゾーン２は、注入された部材の中で、薄層３の、基板の注入表面１Ａからの深さの境界を決めている。
【００４０】
注入の条件は、将来の薄層の厚さを決定する注入の深さが、１０μｍより薄く、更に１μｍより薄く、また更に、７５０ｎｍ、５００ｎｍより薄くなるようにすると有利である。
【００４１】
第２のステップ（図２参照）においては、注入された基板と、特定の性質を有する必要がない任意の基板４（受け基板と呼ばれる）とが、２つの層の間に挿入された、ある特定な厚さのポリマー層５を介して結合される。取り出されるべき薄層、ポリマー層５、および基板４で構成されたスタックは、補強材としての役割を持たなければならない。すなわち、このスタックは、注入によって注入表面と平行な面内で生成された空洞の成長を促進し、これにより、基板の上の薄層を効率よく転写できるようにしなければならない。薄層の転写は、薄層の表面の、少なくとも５０％、好ましくは、少なくとも８０％、または９８％が、基板４に転写された場合には、効率がよいと考えられる。この補強機能を満足させるためには、基板４は、少なくとも表面に、ポリマー層５に直接接触した硬い材料を備えていなければならない。この材料は、２５℃において、ヤング率が１０ＧＰａより大きければ、また好ましくは、５０ＧＰａ、または１００ＧＰａより大きければ、硬いと考えることができる。基板４は、例えば、この硬い材料のバルク基板、または異なる硬い材料の層のスタックであってもよい。バルク基板の場合には、基板の厚さは、少なくとも１０μｍより厚く、更に、２０μｍ、３０μｍ、５０μｍ、１００μｍ、または２００μｍより厚いことが望ましい。この材料は、例えばシリコンである。
【００４２】
基板は、硬い材料（同一または異なる材料）の１つ以上の層、およびポリマー（同一または異なるポリマー）の１つ以上の層から成るスタックであってもよい。硬い材料の層は、ポリマー層５に直接に接触し、この全体のスタックは、効率のよい転写を行うために十分な剛性を有する。
【００４３】
この実施形態においては、基板４は、バルク層である。
【００４４】
この実施形態は、更に、次に示す特徴を有する。
・ポリマー層の厚さは、臨界厚さより薄く、臨界厚さは、５００ｎｍよりも薄い。
・分離されるべき層（数ｎｍの薄い酸化物層で被われている場合もある）は、ポリマー層に直接に接触している。
【００４５】
第３のステップ（図３参照）においては、基本的に熱処理を施すことによって、脆化ゾーンの所で得られる破面構造を生成する。従って、薄層３は、基板４に固定的に結合され、ドナー基板の残りの部分（符号１’）が得られる。
【００４６】
事実、この破面は、特別な特徴を有し、これによりポリマー層は、部分的、または全体的に、圧密タイプの圧縮を受ける（この用語は、非特許文献６で議論されている意味で使用されている）ということが観測された。
【００４７】
本発明の１つの態様は、ドナー基板と受け基板との間に位置するポリマー層には、臨界厚さが存在することを見出したことによっている。この層は、ドナー基板に直接に接触している。このため、
・ポリマー層の厚さが、ポリマー層としてのある特定な臨界厚さより厚い時には、品質のよい転写を行うことはできない（ブリスタ（泡）現象が観測される）。
・ポリマー層の厚さが、ポリマー層としてのある特定な臨界厚さより薄い時には、この転写は可能である。
【００４８】
ポリマー層の厚さに対する最大閾値は、ドナー基板に対して行う、注入と破面生成との間に施す処理操作の種々のパラメータに基づいて、経験的に決定することができる。
【００４９】
最大で１０μｍの厚さを有するシリコンの薄層に対して（厚さが１μｍより薄い場合も同様に）、閾値は、実際には、５００ｎｍより小さく、また多くの場合、４００ｎｍ、または３００ｎｍよりも薄いということが観測された。更に、一般的に、閾値は、転写されるべき薄層の厚さよりも小さい。
【００５０】
この閾値を決定する１つの方法は、埋め込まれた脆化層の中に形成される格子欠陥を特徴付ける操作に基づく方法である。
【００５１】
ここで、後に薄層を分離する意図でウェハに注入を行う場合には、これら注入されたウェハの熱処理の過程で、ブリスタが生ずる可能性があるということが思い起こされる。注入されたゾーンに垂直な方向に補強材がない場合には、これらのブリスタは、厚さ方向に広がって行く可能性がある。これらのブリスタは、横方向（注入表面に平行な平面の方向）の寸法を有し、この横方向寸法は、それらの第３の寸法（この平面に垂直な方向の厚さ）と比較して、例えば、１〜２桁大きい。例えば、ブリスタの横方向寸法は、円の直径であり、この円の直径は、この円の周囲の長さと、注入表面に平行な平面へ垂直に投影したブリスタの周囲の長さとの間の誤差を最小にする円の直径として、最小２乗法によって求めた値である。
【００５２】
これらのブリスタの寸法は、注入パラメータに応じて変化する。この注入パラメータは、主として、エネルギー（注入の深さを決定する）およびドーズ量（生成される格子欠陥の寸法および密度を決定する）である。事実、これらの寸法はまた、注入される元素に応じて変化する。
【００５３】
ポリマー層の厚さに対する最大閾値の１つの近似は、ポリマー層の臨界厚さの、これらブリスタの横方向寸法の平均値に対する比を１：１５とする（すなわち、注入によって生成されたブリスタの横方向寸法の１／１５より小さい値を、ポリマー層の厚さとして選択する）ことである。例えば、この比は、１：２０の程度である。比で表すこの表現は、注入パラメータをいくつか組み合わせて注入を行う場合に、得られる結果に対して正確な表現を与えることが分かった。
【００５４】
ポリマー層の限界（臨界）厚さを決定するために引き続いて行う手法を、次に説明する。この限界（臨界）厚さは、厚さが１０μｍより薄い（特に、１μｍの程度の）薄層に対して、ブリスタを生じないように熱転写を行うためには、これを超えてはならないという値である。この手法を、次に示す。
・注入されたシリコンウェハを、それらの表面に補強材を付加することなく使用する。
・薄層３の転写の場合と、同じ条件の注入（元素の性質、１回または複数回の注入、イオン注入のエネルギーおよびドーズ量）、および同じ熱処理操作（温度、ＲＴＰ、ランピング（ｒａｍｐｉｎｇ）等）を行う。ただし、基板４は使用しない。
【００５５】
上記のようにして得られたブリスタの横方向寸法の測定値から、ブリスタの横方向寸法の平均値に対する比として、１：２０程度の値を当てはめることにより、ポリマー層の臨界厚さを決定する（従って、ポリマー層の限界厚さは、注入によって形成された脆化ゾーンの中におけるブリスタの、横方向寸法の平均値の約１／２０である）。ブリスタの横方向寸法の平均値は、ブリスタを測定した交差寸法の平均値である。
【００５６】
上記で述べた方法は、種々の形態で実施することができる。
【００５７】
「ポリマー層」という用語は、次に示す任意のタイプのポリマー層を意味している。
・本方法における種々のステップにおける形態（液体または固体、カラス質、結晶、ゴム状）。
・本方法を実施する以前、実施している間、または実施の後に形成される形態（乾燥状、重合化、網状化）。
・液状、粘弾性状、または固体状の形状である。
【００５８】
注入されたドナー基板、ポリマー層、および支持体として使用する受け基板を結合させるステップは、厳密に決められた順序で実行される必要はない。従って、次に示す種々の順序が可能である。
・注入された基板、ポリマー層、および受け基板を、単一のステップの中で固定的に結合する。
・最初に、注入された基板とポリマー層とを結合し、次に、このユニットを受け基板に固定的に結合する。
・受け基板とポリマー層とを固定的に結合し、次に、このユニットを、注入された基板に結合する。
・最初に、注入された基板とポリマー層とを結合し、次に、受け基板と別のポリマー層（異なる性質の場合がある）とを固定的に結合し、更に、これら２つのポリマー層を対向させて結合する。
【００５９】
ポリマー層は、異なるポリマー層のスタックを備えるコンポジット層の形をとることができる。
【００６０】
ポリマー層の限界厚さという概念は、ここでは、追加的な補強材の厚さに注入深さを加えた値が、自己支持膜を作る上に十分である厚さよりも小さい限りにおいてのみ、関心がある（膜は、補強材を付加しなくても分離することができる場合に、自己支持膜と呼ぶことができる）ということが分かる。シリコン膜の場合には、この閾値は、１５〜２０μｍ程度の厚さで達成することができる。
【００６１】
ここで示す方法の実現性を実証するために、いくつかの試行を行った。
【００６２】
ＤＶＳ−ビスＢＣＢ（すなわち、ジビニルシロキサンビスベンゾシクロブテン、ベンゾシクロブテンの略称はＢＣＢ）でできた異なる厚さのポリマー層を、単結晶シリコン基板の上に堆積した。ポリマー層の厚さが薄い時には、ポリマー層の上へのシリコンの転写は、効率よく行うことができることが分かった。しかしながら、臨界厚さより厚いポリマー層に対しては、ポリマー層の厚さが厚くなるに従い、転写されるエリアの表面割合は小さくなった。従って、ポリマー層の限界厚さは、明らかに識別することができた。
【００６３】
第１の例においては、シリコンウェハには、水素（２７ＫｅＶ、４×１０16Ｈ+ｃｍ-2）と硼素（８０ＫｅＶ、１０15ｃｍ-2）とが注入された。他の注入条件を選択することもでき、例えば、水素（２７ＫｅＶ、８×１０16Ｈ+ｃｍ-2）だけを注入することもできる。上記で注入されたウェハの上に、種々の異なる厚さのＢＣＢ層を堆積した。これらの層の厚さは、下の表に示されている。
［実験結果］
【表１】
2013533622.tif 000003
【００６４】
ＢＣＢ膜は、１５０℃で５分間乾燥させた（溶媒を蒸発させることにより）。上記のようにコーティングされたウェハは、その後、第２のウェハ（この例では、これもシリコンでできている）と接着された。この接着はポリマー層によって行われた。このボンディングは、熱圧着で支援することにより、ウェハの接着を効率よく行うことができた。ここで考えている例では、このステップは、熱破面処理を行うステップとして作用し、この場合には、温度３００℃で、２時間の処理を行った。ポリマー層の厚さに応じて、破面は、表面全体、または１部分だけに観測されるか、または、破面は観測されなかった。上記の表を調べると、効率のよい破面形成は、最大３００ｎｍまでの厚さで現れ、この厚さは、ブリスタの平均横方向寸法の約１／２０に相当しているということが分かる。
【００６５】
この平均横方向寸法は、注入されて泡を有するウェハを光学顕微鏡で測定した値であり、泡は、３００℃で２時間の熱処理を行うことで得られたものである。この試験は、破面が得られると考えられる温度で実行することが望ましい。更に、この試験に対しては、熱処理時間は、補強材が存在する場合に破面が得られる時間と等しく（または、数パーセントだけ僅かに多く）して、泡がその最大寸法に達するようにすることが推奨される。
【００６６】
第２の例は、第１の例の変形であり、この場合には、ポリマー層は、注入されたウェハの上ではなく、第２のウェハ（受け基板）の上に広がり、そして、第１のウェハ（ドナー基板）に接着される。ポリマー層は、ウェハのどちらに堆積させても、異なる結果にはならなかった。
【００６７】
第３、および第４の例によって、比較し得る結果を得ることができた。これらの例は、最初の２つの変形であり、第２のウェハ（受け基板）は、ガラスウェハ（例えば、Ｓｃｈｏｔｔ社「Ｂｏｒｏｆｌｏａｔ（登録商標）」３３タイプ）である。
【００６８】
第５の例では、シリコンウェハは、同様に、水素および硼素が注入されているが、この場合には、条件は異なっており、水素は、７０ＫｅＶ、５×１０16Ｈ+ｃｍ-2であり、硼素は、２５０ＫｅＶ、１．２×１０15ｃｍ-2である。種々の異なる厚さのＢＣＢ層が、これら注入されたウェハの上に堆積された。これらの注入条件は、上記の例と比較して、エネルギーは高く、ドーズ量は僅かに高い値になっている。
［実験結果］
【表２】
2013533622.tif 000004
【００６９】
ＢＣＢ膜は、１５０℃で５分間乾燥させた（溶媒を蒸発させることにより）。これら注入されたウェハは、その後、それぞれのポリマー層を介して、シリコンでできた第２のウェハに接着された。このボンディングは、熱圧着で支援することにより、ウェハを効率よく接着することができた。ここで考えている例では、このステップは、３００℃の温度で２時間の処理を行う、熱破面処理のステップとして作用した。ポリマー層の厚さに応じて、破面は、表面全体、または表面の１部分だけに観測されるか、または、破面は観測されなかった。従って、この例においては、薄層の９８％より多くの部分を転写するための臨界厚さは、４００ｎｍの程度であると決定され、この値は、観測されたブリスタの横方向寸法の１／２０の程度である。薄層の少なくとも５０％を転写するための臨界厚さは、５００ｎｍの程度である。
【００７０】
例えば、注入エネルギーを変化させると、注入深さが変化するということが分かる。更に、全ての他のパラメータが一定であるとすれば、ブリスタの横方向寸法に変化が観測される。これにより、ポリマー層の臨界厚さが変化する。注入ドーズ量が増加した時には、格子欠陥の数が増加し、従って、この場合には、ブリスタの数の増加、またはブリスタの横方向寸法の増加になって現れる。
【００７１】
ボンディングを強化するための熱処理の間、またはその後に、破面が生ずるという事実は、結果に影響を与えないことに注意するべきである。同様に、熱破面処理の温度および継続時間の選択に対しても、臨界厚さを決定するための、これまでに述べた方法に従っていれば、ここで提案している、ボンディングのためのポリマー層の臨界厚さと、ブリスタの寸法との間の関係に合致した結果を得ることができる。
【００７２】
１０μｍよりも薄い薄層に対しては（また更に、１μｍ程度の厚さであれば、尚更のことであるが）、臨界厚さは、５００ｎｍ、または４００ｎｍ、または３００ｎｍよりも薄く、最大で注入深さと等しいということも分かる。
【００７３】
ポリマー層の厚さは、値としては小さいが、この層は、効率のよい絶縁層を構成するには十分であるという点に注意を要する。従って、本発明の方法によって、ＳＯＰ（ｓｉｌｉｃｏｎ−ｏｎ−ｐｏｌｙｍｅｒ）タイプの構造を得ることができる。このＳＯＰタイプの構造は、絶縁層はポリマー層であって、従来のシリコン酸化物タイプの絶縁物ではないという点を除いて、ＳＯＩ（ｓｉｌｉｃｏｎ−ｏｎ−ｉｎｓｕｌａｔｏｒ）タイプの構造と同様である。
【００７４】
図４〜図６は、本発明の別の実施形態を示している。これにより、従来技術とは異なり、シリコン膜を厚い可撓性支持体に転写することが可能になる。
【００７５】
上に述べたように、最初のウェハ（ドナー基板）１１は、注入されて、埋め込まれた脆化層１２（図４）が生成され、この基板の内部で、転写されるべき薄層１３の境界が作られる。
【００７６】
（受け）ポリマー基板１４の表面の上に膜１６が生成され、このようにして得られた層のスタックが補強材として十分に機能する厚さになる。この目的のために、ポリマー１４の厚さは、例えば、１０μｍまたは１００μｍより厚く、また膜１６の厚さは、２〜１０μｍの範囲にある。膜１６は、硬い材料によって作られる。
【００７７】
その後、臨界厚さより薄い厚さを有するボンディングポリマー層１５の薄層は、補強材膜の自由表面の上へ、および／または最初の（ドナー）ウェハの表面の上へ広げられる。
【００７８】
注入されたドナー基板１１は、表面が補強された、ポリマー層に基づいた基板１４に接着される（図５）。
【００７９】
破面が熱処理によって形成され（図６）、その結果、薄層１３は、ポリマーに基づいた基板１４に転写される。後に残ったドナー基板（１１’で示されている）は、更なる転写サイクルで再び使用することができる。
【００８０】
代替例として、次に示すことが可能である。
・ドナー基板の上に、臨界厚さより薄い厚さを有するポリマー膜を堆積する。
・次に、このポリマー膜の上に補強材を形成する。
・受けポリマー基板に接着ボンディングする。
・そして、破面を形成する。
【００８１】
補強材膜は、シリコンを基本とした化合物から生成するのが有利である。この化合物は、例えば、酸化物または窒化物（ＳｉＯ2、ＳｉＯx、ＳｉＮ、Ｓｉ3Ｎ4、ＳｉＮx等）である。補強材膜は、例えば、堆積技術（ＣＶＤ、スプレイ、スピンガラス等）、またはポリマー表面の性質を変えること（プラズマ、ＵＶ、Ｓｉ−Ｘボンドの酸化等）等の、マイクロエレクトロニクスにおける適切な公知の任意の技術によって生成することができる。
【００８２】
単結晶シリコン膜を、例えば「カプトン（登録商標）」（または、ＰＩ、ＰＤＭＳ、ＰＥＴ、ＰＡＮ等）でできているポリイミド可撓性基板の上に転写することは、補強材膜としてＰＥＣＶＤによって堆積したＳｉＯ2の層を導入することにより行うことができる。
【００８３】
これは、次に示す手順で行うことができる。
・シリコンウェハに水素（７０ＫｅＶ、５．１０16Ｈ+ｃｍ-2）を注入する。
・注入されたシリコンウェハの注入された面の上に、スピンコーティングによって、２００ｎｍのＢＣＢを堆積する。
・１２５μｍの厚さの「カプトン（登録商標）」基板の上に、ＰＥＣＶＤによって、１５０℃で、６μｍのＳｉＯ2を堆積する。
・上記のように生成された２つの部分は、酸化物が堆積された面と、ＢＣＢ膜が堆積された面とが、互いに対向するように、熱圧着によって接合される。
・破面生成は、３００℃で２時間の熱処理によって行われる。
【００８４】
ポリマー層は、いくつかのサブレーヤから生成することができ、その全体の厚さは、最大で上記で規定した閾値に等しいということは、容易に理解することができる。
【００８５】
この閾値とブリスタの寸法との間の関係は、閾値を決定するための１つの例に過ぎない。他の関係を使用することもできる。
【００８６】
この基本的に熱を使用した破面生成は、広い範囲の温度および時間で行うことができる。
【００８７】
ブリスタの寸法の測定は、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）によって、または機械的形状測定によっても行うことができる。また、１０μｍ程度のブリスタ寸法を１００ｎｍの分解能で測定できれば、光学顕微鏡を使用することもできる。分解能が十分であれば、他の任意の測定方法も適切であると考えられる。
【符号の説明】
【００８８】
１、１１  ドナー基板
１Ａ  基板の注入表面
１’、１１’    残りのドナー基板
２、１２  埋め込み脆化層
３、１３  薄層
４  １４  受け基板
５、１５  ポリマー層
１６  剛性膜
【図１】
2013533622.tif 000005
【図２】
2013533622.tif 000006
【図３】
2013533622.tif 000007
【図４−６】
2013533622.tif 000008
【国際調査報告】
2013533622.tif 000009
2013533622.tif 000010
2013533622.tif 000011
2013533622.tif 000012
2013533622.tif 000013
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