(57)【要約】  本発明は、式［Ａ−（Ａ／Ｂ）］ｎＸ（式中、Ａは、芳香族ビニル化合物を表し、（Ａ／Ｂ）は、芳香族ビニル化合物およびブタジエンの２：９８から３０：７０の範囲の重量比の混合物のランダム共重合により得られるポリマーブロックを表し、ｎは、１から５の範囲の整数であり、Ｘは、カップリング剤の残部である。）の不織布構築体接着剤用の低粘度ブロックコポリマーを提供する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
不織布組立体において使用されるブロックコポリマーであって：
式［Ａ−（Ａ／Ｂ）］ｎＸ（式中、Ａは、芳香族ビニル化合物を表し、ならびに（Ａ／Ｂ）は、芳香族ビニル化合物およびブタジエンの２：９８から３０：７０の範囲の重量比の混合物のランダム共重合により得られるポリマーブロックを表し、ｎは、１から５の範囲の整数であり、ならびにＸは、カップリング剤の残部である。）のブロックコポリマー
を含むブロックコポリマー。
【請求項２】
ブロック（Ａ／Ｂ）が、芳香族ビニル化合物およびブタジエンの２：９８から３０：７０の重量比の混合物のランダム共重合により得られたものである、請求項１のブロックコポリマー。
【請求項３】
（Ａ／Ｂ）ブロックが、約２から約１５重量％の範囲の重合ブタジエン中のビニル含有量を有する、請求項１のブロックコポリマー。
【請求項４】
Ａが、主にポリ（スチレン）ブロックを表す、請求項１のブロックコポリマー。
【請求項５】
（Ｓ／Ｂ）が主にスチレンおよびブタジエンの混合物のランダム共重合により得られるポリマーブロックを表す、請求項１のブロックコポリマー。
【請求項６】
０から約４０重量部の可塑剤をさらに含む、請求項１のブロックコポリマー。
【請求項７】
約７０から約９８％のカップリング効率をさらに含む、請求項１のブロックコポリマー。
【請求項８】
２００℃／５ｋｇにおいて計測される約２０から約６０ｇ／分の範囲のメルトフローインデックスをさらに含む、請求項１のブロックコポリマー。
【請求項９】
不織布組立体において使用されるブロックコポリマーであって：
式［Ｓ−（Ｓ／Ｂ）］ｎＸ（式中、Ｓは、主にポリ（スチレン）ブロックを表し、ならびに（Ｓ／Ｂ）は、主にスチレンおよびブタジエンの２：９８から３０：７０の範囲の重量比の混合物のランダム共重合により得られ、および２０，０００から１５０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリマーブロックを表し、ｎは、１から５の範囲の整数であり、ならびにＸは、カップリング剤の残部である。）のブロックコポリマー
を含むブロックコポリマー。
【請求項１０】
ブロック（Ｓ／Ｂ）が、スチレンおよびブタジエンの２：９８から３０：７０の重量比の混合物のランダム共重合により得られたものである、請求項１０のブロックコポリマー。
【請求項１１】
（Ｓ／Ｂ）ブロックが、約５から約１５重量％の範囲の重合ブタジエン中のビニル含有量を有する、請求項１０のブロックコポリマー。
【請求項１２】
２００℃／５ｋｇにおいて計測される約２０から約６０ｇ／分の範囲のメルトフローインデックスをさらに含む、請求項１０のブロックコポリマー。
【請求項１３】
不織布組立体において使用されるブロックコポリマーであって：
ａ）式［Ｓ−（Ｓ／Ｂ）］ｎＸ（式中、Ｓは、主にポリ（スチレン）ブロックを表し、ならびに（Ｓ／Ｂ）は、主にスチレンおよびブタジエンの２：９８から３０：７０の範囲の重量比の混合物のランダム共重合により得られ、および２０，０００から１５０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリマーブロックを表し、ｎは、１から５の範囲の整数であり、ならびにＸは、カップリング剤の残部である。）のブロックコポリマー；
ｂ）Ｃ５／Ｃ９炭化水素樹脂から選択される粘着付与樹脂；ならびに
ｃ）１種以上の可塑剤
を含むブロックコポリマー。
【請求項１４】
約２０から約７０重量部の粘着付与樹脂をさらに含む、請求項１４のブロックコポリマー。
【請求項１５】
０から約４０重量部の可塑剤をさらに含む、請求項１４のブロックコポリマー。
【請求項１６】
約７０から約９８％のカップリング効率をさらに含む、請求項１４のブロックコポリマー。
【請求項１７】
２００℃／５ｋｇにおいて計測される約２０から約６０ｇ／分の範囲のメルトフローインデックスをさらに含む、請求項１４のブロックコポリマー。
【請求項１８】
ブロック（Ｓ／Ｂ）が、スチレンおよびブタジエンの２：９８から３０：７０の重量比の混合物のランダム共重合により得られたものである、請求項１４のブロックコポリマー。
【請求項２０】
（Ｓ／Ｂ）ブロックが、約５から約１５重量％の範囲の重合ブタジエン中のビニル含有量を有する、請求項１４のブロックコポリマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不織布組立体接着剤用のホットメルト接着剤組成物において使用される高メルトフロー性ブロックコポリマーに関する。より詳細には、本発明は、衛生物品、例えば幼児用および成人用おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド、ベッドパッド、フェミニンパッド、パンティシールドなどの製造用のホットメルト接着剤組成物において使用される高メルトフロー性ブロックコポリマーに関する。
【背景技術】
【０００２】
終端のポリ（スチレン）ブロックおよび１個以上の中央のポリ（イソプレン）ブロックを含むブロックコポリマー、より詳細にはトリブロックコポリマーが使い捨て物品製造用のホットメルト接着剤組成物に使用されることは、ＷＯ９１０２０３９、ＥＰ０５３２８３１ＡおよびＥＰ０８０２２５１Ａにおいて教示されているとおり、当分野において一般に公知である。より具体的には、２５から３５重量％のポリ（スチレン）含有量を有し、１４０，０００から１４５，０００の見かけの総分子量を有する、トリブロックコポリマー（例えば、ＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｄ−１１６５ブロックコポリマー）が、おむつ産業において以下の２種の様式でホットメルト接着剤組成物に使用されている：
１．ポリ（エチレン）のおむつ本体を接着するための組立体接着剤として；および
２．腰バンドおよび脚バンドとして使用される弾性付属品を接着するための付属品接着剤として。
【０００３】
このような接着剤は、着色が軽く、透明であり、低臭気であり、３５０°Ｆにおいて吹き付け可能であり、ポリ（オレフィン）フィルムに対して良好な接着性を示さなければならず、不織布バックシートに染み透ってはならない。これらの接着剤はまた、比較的安価でなければならない。
【０００４】
弾性付属品接着剤は、弾性糸をポリエチレンおよび不織布フィルムに接着して弾性腰バンドおよび脚バンドを形成するために使用される。弾性糸の多数のストランドは、一般に３００％延伸され、ポリ（オレフィン）および不織布ウエブの内側に挟まれる直前に、約３００°Ｆの温度において接着剤組成物により被覆される。構造用接着剤と同様に、これらの接着剤は、通常は渦巻き状に吹き付けられる。この弾性物の端部が工程の後の方で裁断されるとき、この複合材料は収縮し、不織布およびポリ（オレフィン）フィルムが皺になって弾性バンドを形成する。
【０００５】
ブロックコポリマー、例えばＫＲＡＴＯＮ  Ｄ−１１５５ブロックコポリマーは、許容されるホットメルト粘度／温度プロファイルを示し、通常適用される３２０°Ｆまでのホットメルト温度において、十分に低い粘度を有し、このことにより効率的な加工が可能になるが、改善された加工効率を本明細書に前述した他の魅力的特性との組合せにおいて実証する、改善されたブロックコポリマーが依然として経済的に必要とされている。
【０００６】
比較的低いホットメルト粘度は、顕著な量の規格外製品を生産することなく、おむつ製造ラインにおける高生産速度を促進することが認識されている。通常、このような規格外製品を生じる問題は、例えば、接着剤の粘度低下、接着剤の変色、ポリエチレンフィルムへの損傷または炭化物の形成であり得る。従って、おむつ製造における開発の試みが今日継続されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開第９１／０２０３９号
【特許文献２】欧州特許出願公開第０５３２８３１号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第０８０２２５１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
広範囲の研究および実験の結果として、驚くべきことに、終端の主にポリ（スチレン）ブロックおよび中央の（Ｂ／Ｓ）ブロックを含むブロックコポリマーが、おむつ産業において好ましく適用される温度、即ち約２５０から約３５０°Ｆの範囲の温度において、良好な吹き付け可能なホットメルト粘度を提供することが、目下見出されている。さらに、これらのブロックコポリマーは、Ｓ−Ｉ−Ｓブロックコポリマーをベースとする慣用の接着剤組成物に比べて卓越した色安定性、優れた接着性能およびより良好な粘度安定性を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
不織布組立体において使用されるブロックコポリマーは、式［Ａ−（Ａ／Ｂ）］ｎＸ（式中、Ａは、芳香族ビニル化合物を表し、（Ａ／Ｂ）は、芳香族ビニル化合物およびブタジエンの２：９８から３０：７０の範囲の重量比の混合物のランダムブロック共重合により得られるポリマーブロックを表し、ｎは、１から５の範囲の整数であり、Ｘは、カップリング剤の残部である。）のブロックコポリマーを含む。
【００１０】
上記式中の各ｎは、独立して、５以下、好ましくは２から３、さらにより好ましくは３から４であり、全ての場合において、ｎ＝１（カップリングせず）およびｎ値の表される範囲について２以上のｎの混合物が存在する。
【００１１】
本発明の別の実施形態によれば、不織布組立体において使用されるブロックコポリマーは、芳香族ビニル化合物およびブタジエンの２：９８から３０：７０の重量比の混合物のランダムブロック共重合により得られたものであるブロック（Ａ／Ｂ）を含む。
【００１２】
本発明のさらに別の実施形態によれば、不織布組立体において使用されるブロックコポリマーは、約２から約１５重量％の範囲の重合ブタジエン中のビニル含有量（間の全ての点を含む。）を有する（Ａ／Ｂ）ブロックを含む。
【００１３】
本発明のさらに別の実施形態によれば、Ａが主にポリ（スチレン）ブロックを表す、不織布組立体において使用されるブロックコポリマーである。
【００１４】
本発明のさらに別の実施形態によれば、（Ｓ／Ｂ）が主にスチレンおよびブタジエンの混合物のランダムブロック共重合により得られるポリマーブロックを表す、不織布組立体において使用されるブロックコポリマーである。
【００１５】
本発明のさらに別の実施形態によれば、不織布組立体において使用されるブロックコポリマーは、０から約４０重量部の可塑剤（間の全ての点を含む。）を含む。
【００１６】
本発明のさらに別の実施形態によれば、不織布組立体において使用されるブロックコポリマーは、約７０から約９８％のカップリング効率（間の全ての点を含む。）を含む。
【００１７】
本発明のさらに別の実施形態によれば、不織布組立体において使用されるブロックコポリマーは、２０から６０ｇ／分の範囲の２００℃／５ｋｇにおいて計測される約２０から約６０のメルトフローインデックス（間の全ての点を含む。）を含む。
【００１８】
本発明のさらに別の実施形態によれば、不織布組立体において使用されるブロックコポリマーは、式［Ｓ−（Ｓ／Ｂ）］ｎＸ（式中、Ｓは、主にポリ（スチレン）ブロックを表し、（Ｓ／Ｂ）は、主にスチレンおよびブタジエンの２：９８から３０：７０の範囲の重量比の混合物のランダムブロック共重合により得られ、２０，０００から１５０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリマーブロックを表し、ｎは、１から５の範囲の整数であり、Ｘは、カップリング剤の残部である。）のブロックコポリマーを含む。
【００１９】
本発明のさらに別の実施形態によれば、（Ｓ／Ｂ）ブロックが約５から約１５重量％の範囲の重合ブタジエン中のビニル含有量（間の全ての点を含む。）を有する、不織布組立体において使用されるブロックコポリマーである。
【００２０】
本発明のさらに別の実施形態によれば、不織布組立体において使用されるブロックコポリマーは、式［Ｓ−（Ｓ／Ｂ）］ｎＸ（式中、Ｓは、主にポリ（スチレン）ブロックを表し、（Ｓ／Ｂ）は、主にスチレンおよびブタジエンの２：９８から３０：７０の範囲の重量比の混合物のランダムブロック共重合により得られ、２０，０００から１５０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリマーブロックを表し、ｎは、２から５の範囲の整数であり、Ｘは、カップリング剤の残部である。）のブロックコポリマー；ｂ）Ｃ５／Ｃ９炭化水素樹脂から選択される粘着付与樹脂；ならびにｃ）１種以上の可塑剤を含む。
【００２１】
本発明を、本明細書において、同様の参照番号が同様の方法工程および／または系構成成分をそれぞれ示す種々の図面を参照して、説明および記載する。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】産業基準ブロックコポリマーと比較した本発明のブロックコポリマーの粘度と温度のグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
不織布シートは、近年より薄くなり、このため一般に「バーンスルー（ｂｕｒｎ−ｔｈｒｏｕｇｈ）」と称される不織布シートへの損傷を防止するためにより低い接着剤塗布温度が要求されている。本発明において、産業の中でもとりわけ不織布産業において使用される、改善された機械的特性および性能を有するＳＢＳブロックコポリマーが開示される。
【００２４】
一実施形態において、本発明は、式［Ａ−（Ａ／Ｂ）］ｎＸ（式中、Ａは、独立して、芳香族ビニル化合物のポリマーブロックを表し、（Ａ／Ｂ）は、芳香族ビニル化合物およびブタジエンの２：９８から３０：７０の範囲の重量比の混合物のランダムアニオン共重合により得られるポリマーブロックを表し、ｎは、１から５の範囲の整数であり、Ｘは、カップリング剤の残部である。）を特徴とする、不織布組立体において使用されるブロックコポリマーを提供する。ブロックコポリマーは、約３０から約６０重量％のポリ（スチレン）末端ブロック含有量（間の全ての点を含む。）を有する。
【００２５】
構成成分Ａは、ビニル芳香族ブロックがスチレン、アルファ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ジフェニルエチレン、例としてスチルベン、ビニルナフタレン、ビニルトルエン（メチルスチレンのメタ−およびパラ−異性体の混合物）、ビニルキシレンおよびこれらの混合物から誘導される、広範なブロックコポリマーから選択することができる。これらのモノマーのうち、純粋なスチレンまたはスチレンが主要化合物であり、少量の他の上記コモノマーの１種以上が存在する混合物が好ましい。本明細書において使用される語句「少量」は、約５重量％までの範囲の量を指し、存在する場合、典型的には、約１から約５重量％の量で存在する。本発明は、「少量」の１種以上のコモノマーを含有するこれらのビニル芳香族ブロックに限定される一方、当業者は、ある場合において「少量」が５重量％超である混合物を使用することが望ましいことがあることを認識する。
【００２６】
Ａブロックは、総ブロックコポリマーのビニル芳香族ブロックと共役ジエンブロックとの重量比である、約３０から約６０重量％、好ましくは約３０から約５５重量％の範囲の、最も好ましい範囲は約３５から約５０重量％であるビニル芳香族含有量（間の全ての点を含む。）を表す。
【００２７】
ブロックコポリマーは、共役ジエンの重量に対して多くとも１５重量％の比率の１，２ビニル結合および／または３，４ビニル結合を含有する。本発明は、多くとも１５重量％の比率の１，２−ビニル結合および／または３，４−結合を含有するブロックコポリマーに限定される一方、当業者は、１５重量％超の比率の１，２−ビニル結合および／または３，４−ビニル結合が可能であることを認識する。
【００２８】
Ａブロックは、約２，５００から約２５，０００、好ましくは約７，０００から約２５，０００の範囲の重量平均分子量を有する。より好ましいブロックコポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２９６−９７に記載の方法（前記方法は、参照により本明細書に組み込まれる。）に従う高速サイズ排除クロマトグラフィー（ＨＰＳＥＣ）により測定される約１０，００００から約５００，０００、より好ましくは１５０，０００から約２５０，０００の範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）（間の全ての点を含む。）を有する。
【００２９】
本明細書において使用される用語「分子量」は、ポリマーまたはブロックコポリマーのブロックのｇ／ｍｏｌにおけるポリスチレン換算または見かけの分子量を指す。本明細書および特許請求の範囲に言及される分子量は、ポリスチレン較正標準を用いるゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により計測することができ、例えばＡＳＴＭ  ３５３６に従って行われる。ＧＰＣは、ポリマーを分子サイズに従って分離する周知の方法であり、最大の分子が最初に溶出する。クロマトグラフは、市販のポリスチレン分子量標準を用いて較正される。こうして較正されたＧＰＣを使用して計測されるポリマーの分子量は、見かけの分子量とも称されるスチレン換算分子量である。スチレン換算分子量は、ポリマーのスチレン含有量およびジエンセグメントのビニル含有量が既知である場合に真の分子量に変換することができる。使用される検出器は、好ましくは、紫外線および屈折率検出器の組合せである。
【００３０】
ポリマーのメルトフローは、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って２００℃および５ｋｇの重量において計測される。このメルトフローは、メルトレオメータオリフィスを１０分間で通過するポリマーのグラムの単位で表される。本発明のブロックコポリマーは、容易な加工を可能とする望ましい高いメルトフローレートを有する。一実施形態において、本発明のブロックコポリマーは、約２０から約６０、好ましくは約２０から５０ｇ／分のメルトフローレート（間の全ての点を含む。）を有する。
【００３１】
芳香族ビニル化合物およびブタジエンから誘導される混合中間ブロック（ｍｉｄｂｌｏｃｋｓ）を有するポリマーは、１００モノマー単位未満、好ましくは５０モノマー単位未満、より好ましくは２０モノマー単位未満の平均ホモポリマーブロック長さを有するものと定義される。平均ホモポリマーブロック長さは、参照により本明細書に組み込まれるＷＯ０２／０５７３８６、第１２ページ第１４行から第１５ページ第１３行に詳述の炭素−１３ＮＭＲに基づく方法により測定される。
【００３２】
ラジアル（分枝鎖）または直鎖カップリングポリマーの調製には、「カップリング」と称される重合後工程が要求される。ブロックコポリマーについての式［Ａ−（Ａ／Ｂ）］ｎＸにおいて、ｎは、１から約３０、好ましくは約１から約５の整数であり、Ｘは、カップリング剤の残部または残基である。種々のカップリング剤が当分野において公知であり、例えば、ジハロアルカン、ハロゲン化ケイ素、シロキサン、多官能性エポキシド、シリカ化合物、一水酸基アルコールとカルボン酸とのエステル（例えばジメチルアジパート）およびエポキシ化油を含む。星型ポリマーは、例えば米国特許第３，９８５，８３０号明細書；同４，３９１，９４９号明細書；および同４，４４４，９５３号明細書；カナダ国特許第７１６，６４５号明細書に開示のポリアルケニルカップリング剤により調製される。好適なポリアルケニルカップリング剤は、ジビニルベンゼン、好ましくはｍ−ジビニルベンゼンを含む。テトラ−アルコキシシラン、例えばテトラ−エトキシシラン（ＴＥＯＳ）およびテトラ−メトキシシラン、アルキル−トリアルコキシシラン、例えばメチル−トリメトキシシラン（ＭＴＭＳ）、脂肪族ジエステル、例えばジメチルアジパートおよびジエチルアジパートならびにジグリシジル芳香族エポキシ化合物、例えばビス−フェノールＡおよびエピクロロヒドリンの反応から誘導されるジグリシジルエーテルが好ましい。
【００３３】
本発明において使用されるブロックコポリマーは、約５０から１００パーセントのカップリング効率（「ＣＥ」）（間の全ての点を含む。）を有する。好ましくは、ブロックコポリマーは、約８０から約１００パーセントのカップリング効率を有する。カップリング効率は、カップリング剤を添加した時点においてリビングＰ−Ｌｉであり、カップリング反応の完了時においてカップリング剤の残基を介して連結しているポリマー鎖末端の比率と定義される。実際には、ＨＰＳＥＣデータを使用してポリマー生成物についてのカップリング効率を算出する。ＣＥは、ＨＰＳＥＣピーク面積の比であり、無単位である。
【００３４】
樹脂および油
本発明の物品を作製するために使用される増量油は、好ましくは炭化水素油である。好ましい増量油は、白色鉱油、例えばＰｅｎｒｅｃｏ，Ｋａｒｎｓ  Ｃｉｔｙ，Ｐａ．により販売されているＤＲＡＫＥＯＬ（登録商標）油およびＣｉｔｇｏ，Ｔｕｌｓａ，Ｏｋｌａにより販売されているＴＵＦＦＬＯ（登録商標）油である。低芳香族含有量のパラフィン／ナフタレンプロセス油、例えばＣａｌｕｍｅｔにより販売されているＣＡＬＳＯＬ（登録商標）油も条件を満たしている。合成油、例えばポリ−アルファ−オレフィン油、ポリプロピレン油、ポリブテン油なども好適である。本発明のブロックコポリマーと相溶性であり、周囲温度において液体であり、対象物品を調製するのに当業者に有用であることが公知である任意の増量油を本発明について使用することができる。
【００３５】
本発明の接着剤組成物において単独の粘着付与構成成分として首尾良く使用することができる好適な粘着付与樹脂は、３０から６０℃の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）ガラス転移温度Ｔｇおよび８０から１１０℃の環球式軟化点を示す。これらの好適な粘着付与樹脂は、改質脂肪族炭化水素樹脂、例えばＣ５／Ｃ９芳香族改質炭化水素樹脂から選択することができる。好適な粘着付与樹脂の一部の例は、限定されるものではないが、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製のＰｉｃｃｏｔａｃ  ８０９５、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ製のＷｉｎｇｔａｃｋ  ＥｘｔｒａおよびＣｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ製のＷｉｎｇｔａｃｋ  ＳＴＳを含む。
【００３６】
当業者は、一部の例において、芳香族改質および非芳香族改質樹脂をブレンドしてＳ／Ｂ中間ブロックに粘着付与することが可能であり得ることを認識する。
【００３７】
本発明による接着剤組成物は、好ましくは、約２０から約３０重量部のブロックコポリマー（間の全ての点を含む。）を含む。配合物中の樹脂は、約４０から７０部（間の全ての点を含む。）の範囲であり得る。約０から４０重量部（間の全ての点を含む。）の範囲の、配合物において使用される可塑化油も存在していてもよい。広く使用され、または「典型的な」配合物は、２０重量％のブロックコポリマー、６０重量％の樹脂および２０重量％の可塑化油である。
【００３８】
可塑剤
本発明の接着剤組成物は、１種以上の可塑剤を含有することができる。好適な可塑剤は、主に、性質がパラフィン性またはナフテン性であり（炭素芳香族分布が、ＤＩＮ５１３７８に従って測定して＜５％、好ましくは＜２％、より好ましくは０％である。）、ガラス転移温度が示差走査熱量測定により計測される−５５℃未満である可塑化油を含む。このような製品は、Ｒｏｙａｌ  Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌ  Ｇｒｏｕｐ  ｏｆ  ｃｏｍｐａｎｉｅｓから市販されており、ＳＨＥＬＬＦＬＥＸ（登録商標）、ＣＡＴＥＮＥＸ（商標）、ＥＤＥＬＥＸ（商標）およびＯＮＤＩＮＡ（登録商標）油を含む。使用することができる他の可塑化油は、Ｗｉｔｃｏ製のＫＡＹＤＯＬ（登録商標）油、Ａｒｃｏ製のＴＵＦＦＬＯ（登録商標）油またはＮＹＮＡＳ製のＮＹＰＬＡＳＴ（登録商標）を含む。本発明に好適なさらに他の可塑剤は、相溶性の液体粘着付与樹脂、例えばＨｅｒｃｕｌｅｓ  Ｉｎｃ．製のＲＥＧＡＬＲＥＺ（登録商標）Ｒ−１０１８またはＧｏｏｄｙｅａｒ  Ｔｉｒｅ  ａｎｄ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ製のＷＩＮＧＴＡＣＫ（登録商標）１０を含む。
【００３９】
さらに他の可塑剤、例えばオレフィンオリゴマー；低分子量ポリマー（＜３０，０００ｇ／ｍｏｌ）、例えば液体ポリブテン、液体ポリイソプレンブロックコポリマー、液体スチレン／イソプレンブロックコポリマーもしくは液体水素化スチレン／共役ジエンブロックコポリマー；植物油およびこの誘導体またはパラフィンならびに微結晶ワックスを添加することもできる。
【００４０】
本発明による組成物は、好ましくは、１種以上の可塑剤を配合物の全重量に対して約５から約４０重量の重量比率で含む。
【００４１】
他のゴム構成成分を、本発明による接着剤組成物に組み込むこともできる。種々の他の構成成分を添加して接着剤の粘着性、臭気および色を改質することができることも、当分野において公知である。酸化防止剤および他の安定化成分を添加して熱、光および加工により、または貯蔵の間に誘発される分解から接着剤を保護することもできる。
【００４２】
幾つかのタイプの酸化防止剤を使用することができ、これらは一次酸化防止剤、例えばヒンダードフェノールもしくは二次酸化防止剤、例えばホスファイト誘導体またはこれらのブレンドである。市販の酸化防止剤の例は、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ製のＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）５６５（２．４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ターシャリー−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン）、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ製のＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０（テトラキス−エチレン−（３，５−ジ−ターシャリー−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマート）メタン）、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ製のＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１７２６；Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ製のＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０７６；Ａｌｂｅｍａｒｅ製のＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）３３０；Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ製のＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）１６８およびＵｎｉｒｏｙａｌ製のＰＯＬＹＧＡＲＤ（登録商標）ＨＲ（トリス−（２，４−ジ−ターシャリー−ブチル−フェニル）ホスファイト）である。ポリブタジエンセグメントのゲル化を防ぐために開発された他の酸化防止剤を使用することもでき、例えばＳｕｍｉｔｏｍｏ製のＳＵＭＩＬＩＺＥＲ（登録商標）ＧＳ（２［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒ−ペンチルフェニル）エチル）］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチイ（ｐｅｎｔｙｉ）フェニルアクリラート）、Ｓｕｍｉｔｏｍｏ製のＳＵＭＩＬＩＺＥＲ（登録商標）Ｔ−ＰＤ（ペンタエリトリチルテトラキス（３−ドデシルチオプロピオナート）；またはこれらの混合物である。
【００４３】
組成物の調製
本発明の接着剤組成物の調製方法に、特に制限は課されない。従って、任意の方法、例えばロール、ＢａｎｂｕｒｙミキサーまたはＤａｌｔｏｎニーダーを使用する機械的混合方法、加熱および混合を、撹拌機を備える溶融ケトル（高剪断Ｚブレードミキサーまたは一軸もしくは二軸スクリュー押出機など）を使用して実施することを特徴とするホットメルト法または配合成分を、好適な溶媒中に注入し撹拌し、これにより感圧接着剤組成物の緊密溶液を得る溶媒方法を使用することができる。
【００４４】
以下の表１は、４種の試料についての構造およびレオロジーデータをまとめる。
【００４５】
【表１】
2013533322.tif 000003
表中のデータは、ＥＤＦ９３６４、ＥＤＦ９３９５およびＦＷ０７−２５６が、許容されるメルトフローレートを有するが、ＥＤＦ９３７０は許容されない高いメルトフローレートを示したことを示す。
【００４６】
組成物の使用
本発明によるＰＳＡ組成物を、いかなる溶媒も使用することなく（例えば、ホットメルト）またはこの溶液の形態において、基材、例えば紙またはプラスチックフィルムに適切な塗布機により塗布することができ、これにより種々の感圧接着積層体、テープまたはラベルを生成する。
【００４７】
ラベル製造の間、表面素材、感圧接着層および剥離ライナーの積層体は、積層体を商業的に有用なラベルおよびラベル素材に変換する装置に導通される。この方法は、とりわけ、ラベルを剥離ライナー上に残すための打抜およびマトリックスストリッピングを含む。
【００４８】
本発明の別の態様は、前記で特定された本発明の接着剤組成物を担体上に塗布することにより得られるテープ、ラベルまたはバンデージにより形成されることが認識される。
【００４９】
以下、本発明を以下の実施例により、より具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの具体的な実施形態に限定されるものではない。
【実施例】
【００５０】
試験方法
標準的な剥離、粘着、凝集および粘度試験を、これらの配合物に対し、感圧テープ評議会（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ｔａｐｅ  Ｃｏｕｎｃｉｌ）（ＰＳＴＣ）からの感圧テープについての試験方法手引き（Ｔｅｓｔ  ｍｅｔｈｏｄ  ｍａｎｕａｌ  ｆｏｒ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ｔａｐｅｓ）、感圧材料についての標準ＦＩＮＡＴ試験方法（ｓｔａｎｄａｒｄ  ＦＩＮＡＴ  ｔｅｓｔ  ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ）、感圧接着テープについてのＡＦＥＲＡ試験方法（ＡＦＥＲＡ  ｔｅｓｔ  ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｔａｐｅｓ）およびＡＳＴＭ関連方法に記載のとおり実施した。種々の試験表面を塗布の機能において使用した；ＦＩＮＡＴにより推奨されるクロムメッキステンレス鋼プレート（３０４番）（「ｓｓ」）およびクラフト紙。
【００５１】
剥離接着性（ＰＡ）は、感圧テープ評議会第１方法（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ｔａｐｅ  Ｃｏｕｎｃｉｌ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｎｏ．１）およびＡＳＴＭ  Ｄ３３３０−８３により測定した。数字が大きいと、試験テープを鋼基材から剥離するときの力が大きいことを示す。
【００５２】
保持力（ＨＰ）は、テープの標準面積（２．５×１．３ｃｍ）を標準試験表面（鋼＝ｓｓ）から、標準負荷（１ｋｇ、２または５ｋｇ）下、２°の剪断において引きはがすために要求される時間である（感圧テープ評議会第７方法（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ｔａｐｅ  Ｃｏｕｎｃｉｌ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｎｏ．７）、ＡＳＴＭ  Ｄ３６５４−８２）。時間が長いと、接着強さが大きいことを示す。結果を時間（ｈ）または分（ｍｉｎ）で表す。破壊様式のタイプを、接着破壊（ＡＦ）または粘着破壊（ＣＦ）として表す。この試験は、試験に応じて室温（約２３℃）またはより高い温度において実施することができる。
【００５３】
ＳＡＦＴ（剪断接着破壊温度）は、１ｋｇの重りを用いクロムメッキｓｓプレートに対して２．５×２．５ｃｍのＭｙｌａｒにより計測した。試料をオーブン内に入れ、温度を２２℃／分だけ上昇させる。  ＳＡＦＴは、ラップ剪断組立体が破壊する温度を計測する。
【００５４】
ポリスチレン含有量は、１Ｈ−ＮＭＲにより測定した。
【００５５】
環球式軟化点は、ＡＳＴＭ  Ｅ−２８試験方法に従う、樹脂が軟化する温度の尺度である。
【００５６】
各接着剤組成物についての具体的な成分および試験結果を表１に列記する。
【００５７】
【表２】
2013533322.tif 000004
表２のデータは、本明細書に記載のポリマーは、効率的に配合してより低い配合粘度を提供し、さらに基準ＳＢＳブロックコポリマー、例えばＫｒａｔｏｎ  Ｄ１１５５またはＦｉｒｅｓｔｏｎｅ  Ｓｔｅｒｅｏｎ  ８４２Ａと比較可能な接着剤特性を維持することができることを示す。
【００５８】
本発明のブロックコポリマー（ＦＷ０７−２５６およびＥＤＦ９３９５）の引張破断強度を、表３および図１にそれぞれ示す基準ポリマーと比較する。本発明のブロックコポリマーは、顕著により高い粘度を有する比較ブロックコポリマーに引けを取らない。
【００５９】
【表３】
2013533322.tif 000005
２７５°Ｆから３５０°Ｆの配合ホットメルト粘度
【００６０】
図１は、産業基準ポリマーＳＴ８４２およびＤ１１５５に対してＥＤＦ９３９５およびＥＤＦ９３６４ブロックコポリマーのより低い溶融粘度を例示する。
【００６１】
表１、２および３ならびに図１は、より低い溶融粘度を有する一方、良好な接着剤および機械的性能を依然として維持するブロックコポリマーを例示することを理解すべきである。これらの特性は、とりわけ不織布産業用のホットメルト接着剤組成物による使用に有利である。
【００６２】
本発明を好ましい実施形態およびこれらの具体的な実施例を参照して本明細書に説明および記載したが、他の実施形態および実施例が類似の機能を遂行および／または同様の結果を達成することができることは当業者には容易に明らかである。全てのこのような等価の実施形態および実施例は、本発明の趣旨および範囲内であり、以下の特許請求の範囲により包含されるものとする。
【図１】
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【手続補正書】
【提出日】平成24年11月28日(2012.11.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
不織布組立体において使用されるブロックコポリマーであって：
式［Ａ−（Ａ／Ｂ）］ｎＸ（式中、Ａは、芳香族ビニル化合物を表し、ならびに（Ａ／Ｂ）は、芳香族ビニル化合物およびブタジエンの２：９８から３０：７０の範囲の重量比の混合物のランダム共重合により得られるポリマーブロックを表し、ｎは、１から５の範囲の整数であり、ならびにＸは、カップリング剤の残部である。）のブロックコポリマー
を含むブロックコポリマー。
【請求項２】
不織布組立体において使用されるブロックコポリマーであって：
式［Ｓ−（Ｓ／Ｂ）］ｎＸ（式中、Ｓは、主にポリ（スチレン）ブロックを表し、ならびに（Ｓ／Ｂ）は、主にスチレンおよびブタジエンの２：９８から３０：７０の範囲の重量比の混合物のランダム共重合により得られ、および２０，０００から１５０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリマーブロックを表し、ｎは、１から５の範囲の整数であり、ならびにＸは、カップリング剤の残部である。）のブロックコポリマー
を含むブロックコポリマー。
【請求項３】
不織布組立体において使用されるブロックコポリマーであって：
ａ）式［Ｓ−（Ｓ／Ｂ）］ｎＸ（式中、Ｓは、主にポリ（スチレン）ブロックを表し、ならびに（Ｓ／Ｂ）は、主にスチレンおよびブタジエンの２：９８から３０：７０の範囲の重量比の混合物のランダム共重合により得られ、および２０，０００から１５０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリマーブロックを表し、ｎは、１から５の範囲の整数であり、ならびにＸは、カップリング剤の残部である。）のブロックコポリマー；
ｂ）Ｃ５／Ｃ９炭化水素樹脂から選択される粘着付与樹脂；ならびに
ｃ）１種以上の可塑剤
を含むブロックコポリマー。
【国際調査報告】
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