(57)【要約】  ネガ型の画像形成性要素を、画像化及び処理して平版印刷版を提供することができる。これらの画像形成性要素は、赤外線放射に感受性であるが「白色」光には感受性はなく、従って白色光条件下でより容易に取り扱うことができる。これらの特性は、300乃至500nmのλmaxを有するフィルター染料を画像形成性要素の画像形成性層に組み込むことによって可能である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材を備え、その上に750乃至1400nmの画像化放射光に感受性である画像形成性層を有するネガ型の画像形成性要素であって、前記画像形成性層が、
(1) 750乃至1400nmのλmaxを有する赤外線放射吸収性化合物、
(2)ポリマーバインダー、
(3)フリーラジカル重合性化合物、
(4)赤外線放射露光によりフリーラジカルを提供する組成物、及び
(5) 300乃至500nmのλmaxを有しており、前記画像形成性要素の白色光安定性が次の不等式:
WLS > 3(WLS0)
(式中、WLSは、フィルター染料を含んでいる画像形成性要素の白色光安定性を表し、WLS0は、フィルター染料が除かれていることのみが異なる画像形成性要素の白色光安定性を表す)を満足する量で前記画像形成性層のみに存在するフィルター染料
を含む画像形成性要素。
【請求項２】
その白色光安定性が、次の不等式:
WLS > 5(WLS0)
を満足する請求項1に記載の画像形成性要素。
【請求項３】
フィルター染料が最大で、次の不等式:
E > 0.7(Eo)
(式中、Eは、画像形成性層が18〜32℃で10〜30秒にわたる処理溶液による処理によって除去されることを防ぐために必要な750〜1400nmにおける露光エネルギー(mJ/cm2)であり、E0は、前記画像形成性層とフィルター染料が除かれていることのみが異なる画像形成性層が、同じ処理溶液の処理によって除去されることを防ぐために必要な750〜1400nmにおける露光エネルギーである)を満足する量で存在する請求項1又は2に記載の画像形成性要素。
【請求項４】
フィルター染料が、アゾ染料、インドレニンメチン染料、ヒドロキシベンゾフェノン誘導体、トリアジン、ベンゾトリアゾール誘導体、芳香族ニトロ化合物、キノン誘導体、アクリジン誘導体、ピラゾロン誘導体又はチアゾール染料である請求項1から3のいずれか一項に記載の画像形成性要素。
【請求項５】
画像形成性層の上に配置された酸素障壁トップコートを更に備える請求項1から4のいずれか一項に記載の画像形成性要素。
【請求項６】
酸素障壁トップコートが、フィルター染料を含まない請求項5に記載の画像形成性要素。
【請求項７】
酸素障壁トップコートと画像形成性層との間に中間層を更に備え、該中間層がフィルター染料を含まない請求項5又は6に記載の画像形成性要素。
【請求項８】
アルミニウム系基材を備える平版印刷版原版であり、画像形成性層が、750乃至1250nmの画像化放射光に感受性であり、
フリーラジカル重合が可能なモノマー、オリゴマー、又はポリマーと、
750乃至1250nmのλmaxを有するIR染料と、
赤外線放射への露光によりフリーラジカルを提供する開始剤と、
ペンダント型エチレン性不飽和重合性基を含むポリマーバインダーと、
アゾ染料であり、画像形成性層中に画像形成性層の乾燥重量を基準として0.5乃至5重量%の量で存在するフィルター染料と
を含み、
該画像形成性要素が、該画像形成性層上に直接配置されている酸素障壁トップコートを更に含んでおり、該トップコートがポリ(ビニルアルコール)を含む請求項1から7のいずれか一項に記載の画像形成性要素。
【請求項９】
アルミニウム系基材を備える平版印刷版原版であり、画像形成性層が最外層であり、750乃至1250nmの画像化放射光に感受性であり、
フリーラジカル重合性モノマー、オリゴマー又はポリマーと、
750乃至1250nmのλmaxを有するIR染料と、
赤外線放射への露光によりフリーラジカルを提供する開始剤と、
ペンダント型エチレン性不飽和の重合性基を含むポリマーバインダーと、
アゾ染料であり、画像形成性層中に画像形成性層の乾燥重量を基準として0.5乃至5重量%の量で存在するフィルター染料と
を含む請求項1から4のいずれか一項に記載の画像形成性要素。
【請求項１０】
オンプレスで現像することができる請求項1から9のいずれかに記載の画像形成性要素。
【請求項１１】
画像化要素を提供する方法であって、
A)請求項1から10のいずれかに記載の画像形成性要素を750乃至1400nmの放射光に画像様露光して、該画像形成性層内に露光領域と非露光領域の両方を提供するステップと、
B)該画像形成性層の非露光領域を除去するステップと
を含む方法。
【請求項１２】
画像形成性層の非露光領域が、アルカリ現像液又はガム溶液を用いることによってオフプレスで除去される請求項11に記載の方法。
【請求項１３】
親水性のアルミニウム含有基材を有する平版印刷版を提供する請求項11又は12に記載の方法。
【請求項１４】
非露光領域が、平版印刷インク、湿し水又は平版印刷インクと湿し水の両方を用いることによってオンプレスで除去される請求項11から13のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白色光安定性を提供するために画像形成性層中にフィルター染料を含むネガ型の画像形成性要素に関する。本発明は、平版印刷版等の画像化されて処理された要素を提供する方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
放射光感受性組成物は、平版印刷版原版を含めた画像形成可能材料の調製において広く使用されている。そのような組成物は、放射光感受性成分、開始剤システム及びバインダーを一般に含み、それらのそれぞれが、物理的性質、画像化性能及び画像特性における様々な改良を提供する研究の焦点となっている。かかる組成物は画像形成性層として一般に提供される。
【０００３】
印刷版原版の分野における最近の発展は、レーザー又は半導体レーザーにより画像形成することができ、より詳しくは、オンプレスで画像化又は現像することができる放射光感受性組成物の使用に関係する。レーザーはコンピューターによって直接制御することができるので、レーザー露光は中間情報媒体(又は「マスク」)としての従来のハロゲン化銀のグラフィックアートフィルムを必要としない。市販のイメージセッターに使用されている高性能のレーザー又は半導体レーザーは、少なくとも700nmの波長を有する放射光を一般に放ち、従って放射光感受性組成物は電磁スペクトルの近赤外又は赤外領域において感度が高いことが要求される。
【０００４】
印刷版を調製するためには放射光感受性組成物を使用する2つの方法が存在する。ネガ型印刷版については、放射光感受性組成物中の露光領域が硬化され、露光されなかった領域が現像の間に洗い落とされる。ポジ型印刷版については、露光領域が現像液に溶解され、露光されなかった領域が画像となる。
【０００５】
レーザー等の熱的手段を用いて画像形成が可能である多くの画像形成性要素は、取扱いのための白色光に対して十分に安定ではないことが知られている。その結果、そのような要素は室内照明中で画像形成性層中のかぶり又は色味付なしで容易に取り扱うことができない。この不安定性は、300乃至500nmのスペクトル領域で吸収する開始剤成分の存在によって引き起こされることがある。この問題を軽減するためには、該要素は「黄色」灯のもとで取り扱うか白色光への露光を非常に短時間にすればよいのかもしれないが、これらの制約事項は様々な製造及び印刷作業に対して望ましくない。
【０００６】
白色光安定性は、画像形成性層上に配置される層にフィルター染料を添加することによって改善可能であることが知られている。例えば、このフィルター染料は、トップコート(オーバーコート)又は画像形成性層とトップコートの間に組み込むことができる。例えば、欧州特許出願公開第1,152,294号(Murotaら)、同第1,445,655号(Takamukiら)及び同第1,832,928号(Yamamotoら)、米国特許第6,420,089号(Baumannら)、並びに国際公開第2009/015467号(Nguyenら)を参照されたい。
【０００７】
欧州特許出願公開第1,906,245号(Kawauchi)に記載されている紫外線感受性要素の画像形成性層中にはフィルター染料が組み込まれ、そのフィルター染料は紫外線照射のために使用される増感色素の±50nmである吸収波長を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】欧州特許出願公開第1,152,294号
【特許文献２】欧州特許出願公開第1,445,655号
【特許文献３】欧州特許出願公開第1,832,928号
【特許文献４】米国特許第6,420,089号
【特許文献５】国際公開第2009/015467号
【特許文献６】欧州特許出願公開第1,906,245号
【特許文献７】米国特許第4,973,572号
【特許文献８】米国特許第5,208,135号
【特許文献９】米国特許第6,153,356号
【特許文献１０】米国特許第6,264,920号
【特許文献１１】米国特許第6,309,792号
【特許文献１２】米国特許第6,787,281号
【特許文献１３】欧州特許出願公開第1,182,033号
【特許文献１４】米国特許第7,018,775号
【特許文献１５】国際公開第2004/101280号
【特許文献１６】米国特許第7,049,046号
【特許文献１７】米国特許第7,326,521号
【特許文献１８】米国特許第7,332,253号
【特許文献１９】米国特許第6,569,603号
【特許文献２０】米国特許第4,874,686号
【特許文献２１】米国特許第7,729,255号
【特許文献２２】米国特許第6,916,595号
【特許文献２３】米国特許第7,041,416号
【特許文献２４】米国特許出願公開第2009/0142695号
【特許文献２５】米国特許第6,352,812号
【特許文献２６】米国特許第6,893,797号
【特許文献２７】米国特許第7,175,949号
【特許文献２８】米国特許第6,582,882号
【特許文献２９】米国特許第6,899,994号
【特許文献３０】米国特許第7,005,234号
【特許文献３１】米国特許第7,368,215号
【特許文献３２】米国特許出願公開第2005/0003285号
【特許文献３３】米国特許第7,452,638号
【特許文献３４】米国特許出願公開第2008/0254387号
【特許文献３５】米国特許出願公開第2008/0299488号
【特許文献３６】米国特許出願公開第2008/0311520号
【特許文献３７】米国特許出願第12/104,544号
【特許文献３８】米国特許出願第12/177,208号
【特許文献３９】米国特許出願公開第2002/0068241号
【特許文献４０】米国特許第5,086,086号
【特許文献４１】米国特許第5,965,319号
【特許文献４２】米国特許第6,051,366号
【特許文献４３】米国特許第7,524,614号
【特許文献４４】米国特許第7,175,969号
【特許文献４５】米国特許出願公開第2005/0170282号
【特許文献４６】国際公開第99/06890号
【特許文献４７】米国特許第5,713,287号
【特許文献４８】米国特許第6,649,324号
【特許文献４９】欧州特許出願公開第1,751,625号
【特許文献５０】米国特許出願公開第2005/0266349号
【特許文献５１】欧州特許出願公開第1,788,431号
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】IUPAC、「Glossary of Basic Terms in Polymer Science」、Pure Appl. Chem. 68巻、(1996年)、2287〜2311頁
【非特許文献２】Photoreactive Polymers: The Science and Technology of Resists、A Reiser、Wiley、ニューヨーク、1989年、102〜177頁
【非特許文献３】B.M. Monroe、Radiation Curing: Science and Technology、S.P. Pappas編、Plenum、ニューヨーク、1992年、399〜440頁
【非特許文献４】A.B. Cohen及びP. Walker、「Polymer Imaging」、Imaging Processes and Material、J.M. Sturgeら(編者)、Van Nostrand Reinhold、ニューヨーク、1989年、226〜262頁
【非特許文献５】McCutcheon's Emulsifiers & Detergents、2007年版
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
取り除かれたフィルター染料は、予洗槽を汚染し、廃水の環境への懸念の原因となるので、フィルター染料を含む上塗りを必要性としないでネガ型の画像形成性要素における白色光安定性を提供することの必要性が存在する。この白色光安定性は、その他の画像形成特性(例えばフォトスピード)を失うことなく達成されることが更に望まれる。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、基材を備え、その上に750乃至1400nmの画像化放射光に感受性である画像形成性層を有するネガ型の画像形成性要素であって、前記画像形成性層が:
(1) 750乃至1400nmのλmaxを有する赤外線放射吸収性化合物、
(2)ポリマーバインダー、
(3)フリーラジカル重合性化合物、
(4)赤外線放射への露光によりフリーラジカルを提供する組成物、及び
(5) 300乃至500nmのλmaxを有しており、前記画像形成性要素の白色光安定性が次の不等式:
WLS > 3(WLS0)
(式中、WLSは、フィルター染料を含んでいる画像形成性要素の白色光安定性を表し、WLS0は、フィルター染料が除かれていることのみが異なる画像形成性要素の白色光安定性を表す)を満足する量で前記画像形成性層のみに存在するフィルター染料
を含んでいる画像形成性要素を提供する。
【００１２】
本発明は、また、画像化された要素を提供する方法であって、
A)本発明の画像形成性要素を750乃至1400nmの放射光に画像様露光して、該画像形成性層内に露光領域と非露光領域の両方を提供するステップと、
B)該画像形成性層の非露光領域を除去するステップと
を含む方法を提供する。
【００１３】
いくつかの実施形態において、フィルター染料を含んでいる画像形成性層は最外層であり、一方他の実施形態においては、フィルター染料を含んでいる画像形成性層は、最外層である酸素障壁トップコートの下に直接配置されている。他の実施形態においては、トップコートとフィルター染料を含んでいる画像形成性層との間に中間層が存在することができる。
【００１４】
本発明は、赤外線放射で画像形成可能な平版印刷版原版から平版印刷版を提供するために使用することができる。これらの平版印刷版は、印刷版の画像化領域にフィルター染料を含有するであろう。
【００１５】
本発明は、白色光安定性を提供する従来技術の試みで指摘された問題を解決する。具体的には、画像形成性層の上に配置される層、例えば、トップコート又はトップコートと画像形成性層との間の中間層、の代わりに、熱的に敏感な画像形成性層中にフィルター染料を供給する。従ってトップコートは必要に応じて省略することができ、又は、使用される場合、それは予洗槽を汚染するフィルター染料を含む必要がない。本発明において使用される特定のフィルター染料は、赤外線画像化を妨げず、得られた画像中にかぶり又は色味付を引き起こす反応を開始しない。本発明において使用される画像化の化学反応は、フリーラジカル又は酸のいずれかの発生に基づくものであり得、したがって、本発明は、特定の用途に対する画像化の化学反応のタイプに多様性をもたらす。
【００１６】
本発明のいくつかの画像形成性要素は、画像化後オフプレスでの現像用に設計され、一方、本発明の他の画像形成性要素はオンプレスでの現像用に設計される。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
［定義］
文脈が別途示していない限り、本明細書で使用されるときの用語「画像形成性要素」、「平版印刷版原版」及び「印刷版原版」は、本発明における実施形態への言及であることを指す。
【００１８】
加えて、文脈が別途示していない限り、本明細書に記載されている様々な成分、例えば、「ポリマーバインダー」、「フリーラジカル発生化合物」「赤外線放射吸収性化合物」及び類似の用語等は、かかる成分の混合物も指す。したがって、原文における冠詞「a」、「an」及び「the」の使用は単一の成分のみを指すことを必ずしも意味していない。
【００１９】
赤外線放射(又は「IR」)感受性とは、主として(主要な吸収として)700nm乃至1400nm、典型的には750nm乃至1250nmの電磁スペクトルの範囲における感受性を意味する。
【００２０】
更に、別途示されていない限り、百分率は、乾燥重量によるパーセント、例えば、全固形分又は乾燥層組成物に基づく重量%を指す。
【００２１】
ポリマーに関係するどの用語に対しても定義を明確化するために、国際純粋応用化学連合(「IUPAC」)によって出版されている「Glossary of Basic Terms in Polymer Science」、Pure Appl. Chem. 68巻、(1996年)、2287〜2311頁を参照すべきである。しかし、本明細書中に明記した定義が支配的なものと見なされるべきである。
【００２２】
「グラフト」ポリマー又はコポリマーは、少なくとも200の分子量を有する側鎖を有するポリマーを指す。
【００２３】
用語の「ポリマー」は、高分子量及びオリゴマーを含めた低分子量のポリマーを指し、ホモポリマー及びコポリマーを含める。
【００２４】
用語の「コポリマー」は、2つ以上の異なるモノマーから誘導されるポリマーを指す。
【００２５】
用語の「主鎖」は、複数のペンダント基が結合しているポリマー中の原子(炭素又はヘテロ原子)の鎖を指す。そのような主鎖の一例は、1つ又は複数のエチレン性不飽和重合性モノマーの重合から得られる「全炭素型」主鎖である。しかしながら、他の主鎖は、ポリマーが縮合反応又はその他の何らかの方法によって形成される場合はヘテロ原子を含むことができる。
【００２６】
［画像形成性層］
該画像形成性要素は、感熱性(又はIR感受性)の画像形成性層を形成する適当な基材上に配置された赤外線(IR)放射感受性画像形成性組成物を含む。この画像形成性要素は、塗布したコーティングに対して適当な赤外線放射を用いて架橋することができることの必要性があるどんな場合も、とりわけ、コーティングの露光領域ではなく非露光領域を除去することが望ましい場合に、何らかの有用性を有することができる。IR放射感受性組成物は、以下でより詳細に明らかにされる平版印刷版原版等の印刷された形を準備するために使用することができる。
【００２７】
この画像形成性要素は、該画像形成性層中に1つ又は複数のフィルター染料を有する。これらのフィルター染料は、300乃至500nm又は典型的には325乃至475nmのλmaxを有する。それらは、画像形成性要素の白色光安定性が次の不等式:
WLS > 3(WLS0)
(式中、WLSは、フィルター染料を含んでいる画像形成性要素の白色光安定性を表し、WLS0は、フィルター染料が省略されていることのみが異なる画像形成性要素の白色光安定性を表す)を満足するような量で前記画像形成性層のみに存在する。
【００２８】
いくつかの実施形態において、該白色光安定性は、次の不等式:
WLS > 5(WLS0)
を満足する。
【００２９】
白色光安定性試験は次のように行うことができる:
【００３０】
本発明に従って調製された画像形成性要素及びフィルター染料が省かれていること以外はすべての態様において同じである「対照」の画像形成性要素を、それぞれ、23±2℃で、相対湿度を30±2%に保ち、1,000ルクスを放つ白色光チューブにさらす。この露光は、試料が現像後かぶり状態になる(コーティングの残渣が非画像化領域に残っている)まで行う。
【００３１】
加えて、該フィルター染料は最大で、次の不等式:
E > 0.7(Eo)
(式中、Eは、画像形成性層が18〜32℃で10〜30秒にわたる処理溶液による処理によって除去されることを防ぐために必要な750〜1400nmにおける露光エネルギー(mJ/cm2)であり、E0は、前記画像形成性層とフィルター染料が省略されていることのみが異なる画像形成性層が、同じ処理溶液の処理によって除去されることを防ぐために必要な750〜1400nmにおける露光エネルギーである)を満足する量で存在することができる。
【００３２】
特に有用なフィルター染料としては、アゾ染料、インドレニンメチン染料、ヒドロキシベンゾフェノン誘導体、トリアジン、ベンゾトリアゾール誘導体、芳香族ニトロ化合物、キノン誘導体、アクリジン誘導体、ピラゾロン誘導体又はチアゾール染料が挙げられるがこれらに限定はされない。
【００３３】
有用なアゾ染料としては、4-フェニルアゾジフェニルアミン、1-(2-ピリジルアゾ)-ナフトール-2,4-フェニルアゾフェノール、6'-ブトキシ-2,6-ジアミノ-3,3'-アゾピリジン、4-ジメチルアミノ-2-メチルアゾベンゼン、4-(4-ニトロフェニルアゾ)レゾルシノール、4-フェニルアゾアニリン、4-(2-ピリジルアゾ)レゾルシノール、1-フェニルアゾ-2-ナフトール、1-フェニルアゾレゾルシノール、メタニルエロー、ベーシックオレンジ2、ディスパースイエロー3、ディスパースイエロー5、ディスパースイエロー7、ディスパースイエロー9、イエロー14、アシッドイエロー17、アシッドイエロー25、アシッドイエロー29、アシッドイエロー34、アシッドイエロー40、アシッドイエロー42、アシッドオレンジ51、アシッドオレンジ63、アシッドオレンジ74、ダイレクトオレンジ31、ダイレクトイエロー8、ダイレクトイエロー27、ダイレクトイエロー29、ダイレクトイエロー50、ディスパースオレンジ1、ディスパースオレンジ3、ディスパースオレンジ25、ファットブラウンB、アリザリンイエローR、モルダントオレンジ1、モルダントイエロー7、モルダントイエロー10、モルダントイエロー12、タルトラジン、又はそれらの任意の組合せが挙げられるがこれらに限定されない。
【００３４】
有用なインドレニンメチン染料としては、ベーシックイエロー11が挙げられるがこれに限定されない。有用なヒドロキシベンゾフェノン誘導体としては、CIBA Specialities製のChimacorb 81が挙げられるがこれに限定されず、有用なトリアジンとしては、CIBA Specialities製のTinuvin 400が挙げられ、有用なベンゾトリアゾール誘導体としては、CIBA Specialities製のTinuvin 1130、Tinuvin 900、Tinuvin 479、Tinuvin 328、Tinuvin 171、Tinuvin 109、及びTinuvin 99-2が挙げられるがこれらに限定されず、有用な芳香族ニトロ化合物としては、ナフトールイエローS、2,4-ジニトロナフトール-1、フラビアン酸、及びマルチウスイエローが挙げられるがこれらに限定されず、有用なキノン誘導体としては、4,5-ジヒドロキシアントラキノン-2-カルボン酸が挙げられるがこれに限定されず、有用なアクリジン誘導体としては、ソルベントオレンジ15及びアクリジンイエローGが挙げられ、有用なピラゾロン誘導体としては、アシッドイエロー11が挙げられるがこれに限定されず、有用なチアゾール染料としてはダイレクトイエロー59、チアゾールイエローG、チオフラビンS、及びチオフラビンTが挙げられるがこれらに限定されない。更に別の有用なフィルター染料としては、2-アルキルα-シアノ-4-(3-アルキルオキサゾリン2-イリデン)クロトネート、α-シアノ-3,4-ジアルコキシ桂皮酸誘導体、クルクミン、キノリンイエローA及びキノリンイエローSが挙げられる。
【００３５】
該フィルター染料は、画像形成性層中に画像形成性層の乾燥重量を基準として0.02乃至15重量%(又は典型的には0.5乃至5重量%若しくは0.75乃至4重量%)の量で存在することができる。このフィルター染料は、一般に、多数の商業的供給源から入手可能である。
【００３６】
本発明において有用な画像形成性層は、1つ又は複数の赤外線放射吸収性化合物を含む赤外線放射感受性画像形成性組成物を一般に含む。有用なIR放射吸収性発色団としては、様々なIR感受性染料(「IR染料」)が挙げられる。望ましい発色団を含んでいる適当なIR染料の例としては、アゾ染料、スクアリリウム染料、クロコネート染料、トリアリールアミン染料、チアゾリウム染料、インドリウム染料、オキソノール染料、オキサゾリウム染料、シアニン染料、メロシアニン染料、フタロシアニン染料、インドシアニン染料、インドトリカルボシアニン染料、オキサトリカルボシアニン染料、チオシアニン染料、チアトリカルボシアニン染料、メロシアニン染料、クリプトシアニン染料、ナフタロシアニン染料、ポリアニリン染料、ポリピロール染料、ポリチオフェン染料、カルコゲノピリロアリーリデン及びビ(カルコゲノピリロ)ポリメチン染料、オキシインドリジン染料、ピリリウム染料、ピラゾリンアゾ染料、オキサジン染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、アリールメチン染料、スクアリン染料、オキサゾール染料、クロコニン染料、ポルフィリン色素並びに先行の染料の種類の任意の置換型又はイオン型が挙げられるがこれらに限定されない。適切な染料は、また、米国特許第4,973,572号(DeBoerら)、同第5,208,135号(Patelら)、同第6,153,356号(Uranoら)、同第6,264,920号(Achilefuら)、同第6,309,792号(Hauckら)、及び同第6,787,281号(Taoら)、並びに欧州特許出願公開第1,182,033号(Fujimakiら)に記載されている。赤外線放射吸収性N-アルキルサルフェートシアニン染料は、例えば、米国特許第7,018,775号(Tao)に記載されている。適当なシアニン染料の1つの種類の概要が、国際公開第2004/101280号(Munnellyら)のパラグラフ[0026]に化学式によって示されている。
【００３７】
低分子量のIR吸収性染料に加え、ポリマーに結合しているIR染料の発色団も同様に使用し得る。更に、IR染料カチオンも同様に使用することができ、すなわち、そのカチオンは、側鎖中にカルボキシ、スルホ、ホスホ又はホスホノ基を含むポリマーとイオン的に相互作用する染料塩のIR吸収部分である。
【００３８】
適当な染料は、通常の方法及び出発物質を用いて形成するか、American Dye Source(Baie D'Urfe、カナダケベック州)及びFEW Chemicals(ドイツ)を含めた様々な商業的供給源から得ることができる。
【００３９】
いくつかの有用な赤外線放射吸収性染料は、テトラアリールペンタジエン発色団を有する。かかる発色団は、鎖中に5つの炭素原子を有する置換又は非置換のペンタジエン連結基を一般に含み、その連結基のそれぞれの末端に2つの置換又は非置換のアリール基が結合している。
【００４０】
有用な赤外線放射吸収性染料は、また、昭和電工(日本)を含めた多数の商業的供給源から得ることができ、又は、それらは公知の出発物質及び手順を用いて調製することができる。
【００４１】
更に別の有用な赤外線放射吸収性化合物は、例えば米国特許第7,049,046号(Taoら)に記載されているような、共有結合しているアンモニウム、スルホニウム、ホスホニウム、又はヨードニウムカチオン及び2つ又は4つのスルホネート若しくはサルフェート基を有する赤外線放射吸収性シアニンアニオン、あるいは赤外線放射吸収性オキソノールアニオンを含むことができるコポリマーである。
【００４２】
該赤外線放射吸収性化合物は、IR感受性組成物(又は画像形成性層)中に画像形成性層の全体の乾燥重量にも相当する該組成物中の全固形分を基準として、一般的には少なくとも1%で最大で30%以下、典型的には少なくとも3%で最大で20%以下の量で存在することができる。この目的のために必要となる特定の量は、望ましい発色団を提供するために使用される具体的な化合物に応じて当業者にはすぐに明らかとなろう。
【００４３】
このIR放射感受性組成物(画像形成性層)は、オフプレスで現像が可能なものに対して一般に使用される1つ又は複数のポリマーバインダー、例えば20乃至400(典型的には30乃至200)の酸価を有する任意のアルカリ溶液に可溶な(又は分散可能な)ポリマーを含有することができる。以下に記載のポリマーバインダーは、この様式において有用であるが網羅的な目録ではない。
【００４４】
I.例えば米国特許第7,326,521号(Taoら)に記載されているような、(a)(メタ)アクリロニトリル、(b)(メタ)アクリル酸のポリ(アルキレンオキシド)エステル、並びに場合によって(c)(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、スチレン及びその誘導体並びに(メタ)アクリルアミドの組合せ又は混合物の重合によって形成されるポリマー。この種類におけるいくつかの特に有用なポリマーバインダーは、1つ又は複数の(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、スチレン及びその誘導体、ビニルカルバゾール並びにポリ(アルキレンオキシド)(メタ)アクリレートから誘導される。
【００４５】
II.米国特許第7,332,253号(Taoら)に記載されているようなペンダント型アリルエステル基を有するポリマー。かかるポリマーは、また、上記特許のカラム8、31行からカラム10、3行に記載されているようにペンダント型シアノ基を含有するか様々なその他のモノマーから誘導される繰り返し単位を有することができる。
【００４６】
III.全炭素型主鎖であって、その全炭素型主鎖を形成している炭素原子の少なくとも40モル%及び最大で100モル%(典型的には40乃至50モル%)が第三級炭素原子であり、全炭素型主鎖中の残りの炭素原子が第三級炭素原子ではない主鎖を有するポリマー。「第三級炭素」とは3つの原子価が水素原子(四番目の原子価を満たしている)以外のラジカル又は原子によって満たされている全炭素型主鎖中の炭素原子を指す。「第三級炭素原子ではない」とは、第二級炭素(水素原子により2つの原子価が満たされている)又は第四級炭素(水素原子が結合していない)である全炭素型主鎖中の炭素原子を指す。典型的には、ほとんどの第三級炭素原子ではない炭素原子は、第二級炭素原子である。
【００４７】
第三級炭素原子を含んでいる代表的な繰り返し単位は、ビニルカルバゾール、スチレン及びその誘導体(ペンダント型炭素-炭素重合が可能な基を提供するジビニルベンゼン及び類似のモノマーを除く)、アクリル酸、アクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸エステル、並びにメチルビニルケトンから選択される1つ又は複数のエチレン性不飽和重合性モノマーから誘導することができる。上記のように、2つ以上の異なる繰り返し単位を使用することができる。同様に、第二級又は第四級炭素原子を有する典型的な繰り返し単位は、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、メタクリルアミド、及びα-メチルスチレンから選択される1つ又は複数のエチレン性不飽和重合性モノマーから誘導することができる。
【００４８】
IV.ポリマー主鎖に結合した1つ又は複数のエチレン性不飽和ペンダント型基(反応性ビニル基)を有するポリマーバインダー。かかる反応性基は、フリーラジカルの存在下で重合又は架橋を受けることが可能である。ペンダント型基は、炭素-炭素直接結合によるか、特に制限されない連結基(「X」)を介してポリマー主鎖に直接結合させることができる。反応性ビニル基は、少なくとも1つのハロゲン原子、カルボキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミド基、あるいはアルキル、アリール、アルコキシ又はアリールオキシ基、特に1つ又は複数のアルキル基により置換されていてもよい。いくつかの実施形態において、反応性ビニル基は、例えば、米国特許第6,569,603号(Furukawaら)に記載されているように、フェニレン基を介してポリマー主鎖に結合される。その他の有用なポリマーバインダーは、例えば、本明細書に引用されている欧州特許出願公開第1,182,033号(Fujimakiら)及び米国特許第4,874,686号(Urabeら)、同第7,729,255号(Taoら)、同第6,916,595号(Fujimakiら)、及び同第7,041,416号(Wakataら)に、特に欧州特許出願公開第1,182,033号に記されている一般式(1)から(3)について記載されているペンダント型基中にビニル基を有する。
【００４９】
V.ポリマーバインダーは、米国特許出願公開第2009/0142695号(上記)に記載されているようにペンダント型の1H-テトラゾール基を有することができる。
【００５０】
VI.更にその他の有用なポリマーバインダーは、均質であり得るか、すなわち、コーティング溶媒に溶解されているか、又は分離した粒子として存在することができ、以下に限定はされないが、(メタ)アクリル酸及び酸エステル樹脂[例えば(メタ)アクリレート等]、ポリビニルアセタール、フェノール樹脂、スチレン、N-置換環状イミド又は無水マレイン酸から誘導されるポリマー、例えば、欧州特許出願公開第1,182,033号(上記)、並びに米国特許第6,309,792号(Hauckら)、同第6,352,812号(Shimazuら)、同第6,569,603号(上記)、及び同第6,893,797号(Munnellyら)に記載されているもの等が挙げられる。同様に有用なのは、米国特許第7,175,949号(Taoら)に記載されているビニルカルバゾールポリマーである。微粒子型のポリエチレングリコールメタクリレート/アクリロニトリル/スチレンのコポリマー、カルボキシフェニルメタクリルアミド/アクリロニトリル/メタクリルアミド/N-フェニルマレイミドから誘導された溶解したコポリマー、ポリエチレングリコールメタクリレート/アクリロニトリル/ビニルカルバゾール/スチレン/メタクリル酸から誘導されたコポリマー、N-フェニルマレイミド/メタクリルアミド/メタクリル酸から誘導されたコポリマー、ウレタン-アクリル中間体A(p-トルエンスルホニルイソシアネートとヒドロキシルエチルメタクリレートとの反応生成物)/アクリロニトリル/N-フェニルマレイミドから誘導されたコポリマー、及びN-メトキシメチルメタクリルアミド/メタクリル酸/アクリロニトリル/n-フェニルマレイミドから誘導されたコポリマーが有用である。
【００５１】
その他の有用なポリマーバインダーは、画像形成性層中に(通常は均一に)分配されている微粒子のポリ(ウレタン-アクリル)ハイブリッドである。いくつかのポリ(ウレタン-アクリル)ハイブリッドが、Air Products and Chemicals, Inc. (アレンタウン、ペンシルバニア州)から分散液の状態で、例えば、ポリ(ウレタン-アクリル)ハイブリッド粒子のHybridur(登録商標)540、560、570、580、870、878、880ポリマー分散液として市販されている。
【００５２】
別のポリマーバインダーは、オンプレスでの現像の可能性を促進するために使用され、限定はされないが、一般に架橋性ではなく分離した粒子(塊になっていない)として通常は存在するものが挙げられる。かかるポリマーは、10乃至500nm、典型的には100乃至450nmの平均粒径を有する分離した粒子として存在することができ、一般にその層内に均一に分布される。この微粒子のポリマーバインダーは、室温では、例えば水性分散液中のバラバラの粒子として存在する。しかしながら、この粒子は、また、例えばコートした画像形成性層の配合物を乾燥するために使用される温度においては部分的に融合又は変形され得る。この環境においてさえも、粒子構造は破壊されない。かかるポリマーバインダーは、屈折率により測定して少なくとも30,000、典型的には少なくとも50,000〜100,000、又は60,000乃至80,000の分子量(Mn)を一般に有する。
【００５３】
有用な微粒子ポリマーバインダーとしては、例えば米国特許第6,582,882号(Pappasら)、同第6,899,994号(Huangら)、同第7,005,234号(Hoshiら)、及び同第7,368,215号(Munnellyら)、並びに米国特許出願公開第2005/0003285号(Hayashiら)に記載されているペンダント型ポリ(アルキレンオキシド)側鎖、シアノ側鎖又はその両方が結合している疎水性主鎖を有するポリマーのポリマーエマルジョン又は分散液が一般に挙げられる。より具体的には、かかるポリマーバインダーとしては、以下に限定されないが、疎水性及び親水性部分の両方を有するグラフトコポリマー、ポリエチレンオキシド(PEO)部分を有するブロック及びグラフトコポリマー、ペンダント型ポリ(アルキレンオキシド)部分及びシアノ基の両方を有するポリマー、並びに様々な親水性基、例えば、ヒドロキシル、カルボキシ、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、アミノ、アミノエチル、アミノプロピル、カルボキシメチル、スルホノ又は当技術分野における熟練作業者にはすぐに分かるその他の基を有することができる様々な親水性ポリマーバインダーが挙げられる。
【００５４】
別法では、この微粒子ポリマーバインダーは、複数(少なくとも2つ)のウレタン部分を含む主鎖を有することもできる。かかるポリマーバインダーは、動的光散乱により測定して、少なくとも2,000、典型的には少なくとも100,000〜500,000、又は100,000乃至300,000の分子量(Mn)を一般に有する。
【００５５】
このポリマーバインダーは、IR放射感受性組成物(及び画像形成性層)中に、該組成物及び層中の全固形分を基準として、少なくとも5重量%、最大で70重量%、典型的には10乃至50重量%の量で一般に存在する。
【００５６】
有用なIR放射感受性組成物は、例えば、以下の特許、出版物、及び同時係属特許出願中に記載されている:
米国特許第7,452,638号(Yuら)、
米国特許出願公開第2008/0254387号(Yuら)、
米国特許出願公開第2008/0299488号(Yuら)、
米国特許出願公開第2008/0311520号(Yuら)、
米国特許出願第12/104,544号(Rayらにより2008年4月17日に出願)、及び
米国特許出願第12/177,208号(Yuらにより2008年7月22日に出願)。
【００５７】
したがって、放射光感受性組成物(及び画像形成性層)は、1つ又は複数のフリーラジカル的に重合が可能な成分を含有し、そのそれぞれは、フリーラジカル開始を用いて重合させることができる1つ又は複数のフリーラジカル的に重合が可能な基を含む。例えば、かかるフリーラジカル的に重合が可能な成分は、1つ又は複数の付加重合が可能なエチレン性不飽和基、架橋可能なエチレン性不飽和基、開環重合が可能な基、アジド基、アリールジアゾニウム塩基、アリールジアゾスルホネート基又はそれらの組合せを有する1つ又は複数のフリーラジカル重合性モノマー又はオリゴマーを含むことができる。同様にかかるフリーラジカル的に重合が可能な基を有する架橋可能なポリマーを使用することもできる。オリゴマー又はプレポリマー、例えば、ウレタンアクリレート及びメタクリレート、エポキシドアクリレート及びメタクリレート、ポリエステルアクリレート及びメタクリレート、ポリエーテルアクリレート及びメタクリレート、並びに不飽和ポリエステル樹脂等を使用し得る。実施形態によってはフリーラジカル的に重合可能な成分は、カルボキシ基を含む。
【００５８】
フリーラジカル的に重合可能な化合物としては、複数の重合性基を有する尿素ウレタン(メタ)アクリレート又はウレタン(メタ)アクリレートから誘導されるものが挙げられる。例えば、フリーラジカル的に重合可能な成分は、ヘキサメチレンジイソシアネートに基づくDESMODUR (登録商標)N100脂肪族ポリイソシアネート樹脂(Bayer Corp.、コネチカット州ミルフォード)をヒドロキシエチルアクリレート及びペンタエリスリトールトリアクリレートと反応させることによって調製することができる。有用なフリーラジカル的に重合可能な化合物としては、Kowa Americanから入手できるNK Ester A-DPH (ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート)、及びSartomer Company, Inc.から入手できるSartomer 399 (ジペンタエリスリトールペンタアクリレート)、Sartomer 355 (ジ-トリメチロールプロパンテトラアクリレート)、Sartomer 295 (ペンタエリスリトールテトラアクリレート)、及びSartomer 415 [エトキシル化(20)トリメチロールプロパントリアクリレート]が挙げられる。
【００５９】
多数のその他のフリーラジカル的に重合可能な成分が当業者には知られており、Photoreactive Polymers: The Science and Technology of Resists、A Reiser、Wiley、ニューヨーク、1989年、102〜177頁、B.M. MonroeによるRadiation Curing: Science and Technology、S.P. Pappas編、Plenum、ニューヨーク、1992年、399〜440頁、並びにImaging Processes and Material、J.M. Sturgeら(編者)、Van Nostrand Reinhold、ニューヨーク、1989年、226〜262頁、A.B. Cohen及びP. Walkerによる「Polymer Imaging」を含めた多数の文献に記載されている。例えば、有用なフリーラジカル的に重合可能な成分は、パラグラフ[0170]から始まる欧州特許出願公開第1,182,033号(Fujimakiら)、並びに米国特許第6,309,792号(Hauckら)、同第6,569,603号(Furukawaら)、及び同第6,893,797号(Munnellyら)にも記載されている。その他の有用なフリーラジカル的に重合可能な成分としては、1H-テトラゾール基を含んでいる米国特許出願公開第2009/0142695号(Baumanら)に記載されているものが挙げられる。
【００６０】
上記のフリーラジカル的に重合可能な成分に加えて又はそれらの代わりに、該放射光感受性組成物は、主鎖に結合した側鎖を含むポリマー材料を含むことができ、その側鎖としては、開始剤組成物(以下に記載される)によって生成したフリーラジカルに応じて重合(架橋)することができる1つ又は複数のフリーラジカル的に重合性基(例えばエチレン性不飽和基等)が挙げられる。1分子当りこれらの側鎖が少なくとも2つ存在し得る。このフリーラジカル的に重合性基(又はエチレン性不飽和基)は、ポリマー主鎖に結合している脂肪族又は芳香族アクリレート側鎖の一部であり得る。一般に、1分子当りそのような基が少なくとも2個、最大20個まで存在する。
【００６１】
そのようなフリーラジカル的に重合可能なポリマーは、以下に限定されないが、主鎖に直接結合しているか又はフリーラジカル的に重合可能な側鎖以外の側鎖の一部として結合しているカルボキシ、スルホ又はホスホ基を含めた親水性基を含むこともできる。
【００６２】
この1つ又は複数のフリーラジカル的に重合可能な成分(モノマー、オリゴマー、又はポリマー)は、該画像形成性層中に、その画像形成性層の全体の乾燥重量を基準として、少なくとも10重量%、最大で80重量%まで、典型的には20乃至50重量%の量で存在することができる。このフリーラジカル的に重合可能な成分対全体のポリマーバインダー(以下に記載)の重量比は、一般に、5:95乃至95:5、典型的には10:90乃至90:10、又は更に30:70乃至70:30である。
【００６３】
この放射光感受性組成物は、また、該組成物の画像化放射光への露光に際してすべての様々なフリーラジカル的に重合可能な成分の重合を開始するのに十分なフリーラジカルを発生することができる1つ又は複数の開始剤を含む開始剤組成物も含む。この開始剤組成物は、700nmから最大で1400nm以下(典型的には750乃至1250nm)のスペクトル範囲に相当する画像化放射光に一般によく反応する。開始剤組成物は、望ましい画像化波長に適合するものが使用される。
【００６４】
有用な開始剤組成物としては、アンモニウム、スルホニウム、ヨードニウム、及びホスホニウム化合物を含めたオニウム化合物が挙げられる。有用なヨードニウムカチオンは、非限定で米国特許出願公開第2002/0068241号(Oohashiら)、国際公開第2004/101280号(Munnellyら)、並びに米国特許第5,086,086号(Brown-Wensleyら)、同第5,965,319号(Kobayashi)、及び同第6,051,366号(Baumannら)を含めて当技術分野では周知である。例えば、有用なヨードニウムカチオンは、正電荷を帯びたヨードニウム、(4-メチルフェニル)[4-(2-メチルプロピル)フェニル]-部分及び適切な負電荷を帯びた対イオンを含有する。そのようなヨードニウム塩の代表的な例は、Ciba Specialty Chemicals (ニューヨーク州タリタウン)からIrgacure(登録商標) 250として入手可能であり、それは、(4-メチルフェニル)[4-(2-メチルプロピル)フェニル]ヨードニウムヘキサフルオロホスフェートであり、75%のプロピレンカーボネート溶液で供給される。
【００６５】
したがって、このヨードニウムカチオンは、1つ又は複数のヨードニウム塩の一部として供給することができ、このヨードニウムカチオンは、適当なホウ素を含んだアニオンも含んでいるホウ酸ヨードニウムとして供給し得る。例えば、このヨードニウムカチオン及びホウ素を含んだアニオンは、米国特許第7,524,614号(Taoら)のカラム6〜8に記載されている構造(I)と(II)の組合せである置換又は非置換のジアリールヨードニウム塩の一部として供給し得る。
【００６６】
このヨードニウムカチオン及びホウ素を含んだアニオンは、該画像形成性層中に該画像形成性層の全体の乾燥重量を基準として、少なくとも1%、最大で15%以下、典型的には、少なくとも4%、最大で10%以下の総量で一般に存在する。
【００６７】
該放射光感受性組成物(画像形成性層)は、それぞれが一般に200より大きく、典型的には少なくとも300で最大1000以下である分子量を有する1つ又は複数のリン酸(メタ)アクリレートを更に含むことができる。「リン酸(メタ)アクリレート」とは「リン酸メタクリレート」及びアクリレート部分の中のビニル基に置換基を有するその他の誘導体も含む。そのような化合物及び画像形成性層におけるそれらの使用は、米国特許第7,175,969号(Rayら)により詳細に記載されている。
【００６８】
画像形成性層へのさらなる添加剤としては、発色剤又は酸性化合物が挙げられる。発色剤としては、例えば米国特許出願公開第2005/0170282号(Innoら)に記載されている単量体のフェノール化合物、有機酸又はそれらの金属塩、オキシ安息香酸エステル、酸性白土、及びその他の化合物が挙げられる。
【００６９】
該画像形成性層は、また、以下に限定されないが、分散剤、保湿剤、殺生剤、可塑剤、被覆性又はその他の特性のための界面活性剤、粘度上昇剤、pH調整剤、乾燥剤、消泡剤、防腐剤、酸化防止剤、現像助剤、レオロジー調整剤又はそれらの組合せ、あるいは平版技術で標準的な量で通常使用される任意のその他の添加物を含めた様々な任意選択の化合物を含有することもできる。有用な粘度上昇剤としては、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、及びポリ(ビニルピロリドン)が挙げられる。
【００７０】
［画像形成性要素］
ネガ型の平版印刷版原版は、上記のような赤外線放射感受性組成物を適当な基材に適切に塗布して画像形成性層を形成することによって形成することができる。この基材は放射光感受性組成物の塗布に先立って以下に記載されているような様々な方法で処理又はコートして親水性を改良することができる。一般的には、存在するのは放射光感受性組成物を含む単一の画像形成性層のみである。
【００７１】
この要素は、また、例えば、国際公開第99/06890号(Pappasら)に記載されているような画像形成性層上に塗布されて配置されている上塗り(又は酸素障壁若しくは酸素不浸透性トップコート)として従来から知られているものを包含することができる。そのようなトップコートは、1つ又は複数の親水性若しくは水溶性ポリマー、例えば、ポリ(ビニルアルコール)、ポリ(ビニルピロリドン)、ポリ(エチレンイミン)、又はポリ(ビニルイミダゾール)、2つ以上のビニルピロリドンのコポリマー、エチレンイミン、及びビニルイミダゾール等を、全体のトップコートの乾燥重量を基準として少なくとも50重量%(又は少なくとも90重量%)の量で一般に含む。このトップコートは、0.2乃至2.5g/m2又は0.5乃至2g/m2の乾燥コーティング重量を一般に有しており、そのうち水溶性ポリマーは、上塗りの乾燥重量の少なくとも50%、最大で100%を構成する。しかしながら、上記のように、グラフトした親水性ポリマーの基を有する架橋したポリマー粒子は、トップコートの乾燥重量の少なくとも0.5%固形分に相当するものであり得る少なくとも0.001g/m2の量でトップコート中に存在することができる。ポリ(ビニルアルコール)は、主なポリマーバインダー(全体のバインダーの少なくとも50重量%)であり得る。フィルター染料がトップコート中に意図的に組み込まれることはない。
【００７２】
存在する場合は、画像形成性層とトップコートの間に中間層があり得る。そのような中間層は、技術的に知られている適切なポリマーバインダーを含む。しかしながら、そのような中間層は、上記のように何らかのフィルター染料を意図的に含むことはない。
【００７３】
該基材は、親水性表面、又は画像化側に塗布された赤外線放射感受性組成物よりも少なくとも親水性である表面を一般に有する。この基材は、平版印刷版等の画像形成性要素を調製するために従来から使用されている任意の材料から構成することができる支持材を含む。それは、通常、シート、フィルム、又はホイル(又はウェブ)の形状をしていて、強くて、安定しており、柔軟で、かつ、使用条件下で寸法変化に対して耐性がある。典型的にはこの支持材は、アルミニウムシートを含めた任意の自己支持型のアルミニウム含有材料であり得る。
【００７４】
1つの有用な基材は、物理的(機械的)砂目立て、電気化学的砂目立て、又は化学的砂目立てによる通常は酸陽極酸化処理が後に続くいくつかのタイプの粗面化を含めた技術的に既知の技法を用いて処理することができるアルミニウム支持体からなる。該アルミニウム支持材は、物理的又は電気化学的砂目立てによって粗面化し、次いでリン酸又は硫酸及び標準的な手順を用いて陽極酸化処理をすることができる。有用な基材は、平版印刷用の親水性表面を提供する電気化学的に砂目立てしてリン酸陽極酸化処理をしたアルミニウム支持材である。
【００７５】
中間層は、アルミニウム支持材を、例えば、ケイ酸塩、デキストリン、フッ化カルシウムジルコニウム、ヘキサフルオロケイ酸、ポリ(ビニルホスホン酸)(PVPA)、ビニルホスホン酸コポリマー、ポリ[(メタ)アクリル酸]、ポリ(アクリル酸)、又はアクリル酸コポリマーで処理して親水性を増すことによって形成することができる。なおも更に、このアルミニウム支持材は、無機フッ化物を更に含んでいてもよいリン酸塩溶液(PF)により処理することができる。このアルミニウム支持材は、表面の親水性を改良するために、既知の手順を用いて、電気化学的に砂目立てし、リン酸陽極酸化し、ポリ(アクリル酸)により処理することができる。
【００７６】
該基材の厚さは、変化させることができるが、印刷による磨耗に耐えるのに十分であり、版胴に巻きつけるのに十分な薄さでなくてはならない。有用な実施形態としては、少なくとも100μmで最大で700μm以下の厚さを有する処理したアルミニウムホイルが挙げられる。この基材は、また、上部に塗布された放射光感受性組成物を有するシリンダー状のアルミニウム表面、それ故、印刷機の一体部分でもあり得る。そのような画像化シリンダーの使用は、例えば、米国特許第5,713,287号(Gelbart)に記載されている。
【００７７】
該赤外線放射感受性組成物は、任意の適切な装置及び手順、例えば、スピンコーティング、ナイフコーティング、グラビアコーティング、ダイコーティング、スロットコーティング、バーコーティング、ワイヤーロッドコーティング、ローラーコーティング、又は押出機ホッパーコーティング等を用いてコーティング液状態の溶液又は分散液として基材に塗布することができる。この組成物は、また、適切な支持材(例えばオンプレス印刷シリンダー等)に吹き付けることによって塗布することもできる。一般的には、この赤外線放射感受性組成物は、塗布及び乾燥して画像形成性層を形成し、上塗り配合物をその層に直に塗布することができる。
【００７８】
上記の製造方法の例は、適切な有機溶媒又はそれらの混合物[例えば、メチルエチルケトン(2-ブタノン)、メタノール、エタノール、1-メトキシ-2-プロパノール、イソプロピルアルコール、アセトン、γ-ブチロラクトン、n-プロパノール、テトラヒドロフラン、及び技術的に簡単に知られるその他のもの並びにそれらの混合物]中で、ポリマーバインダー、及び赤外線放射吸収性化合物、並びに赤外線放射感受性組成物の任意のその他の成分を含めた特定の画像化化学反応のために必要な様々な成分を混合すること、得られた溶液を基材に塗布すること、及びその溶媒を適切な乾燥条件下での蒸発によって除去することである。いくつかの代表的なコーティング溶媒及び画像形成性層の配合が以下の実施例に記載されている。適切な乾燥の後、該画像形成性層のコーティング重量は、一般に、少なくとも0.1g/m2、最大で5g/m2以下、又は少なくとも0.5g/m2、最大で3.5g/m2以下である。
【００７９】
画像形成性層の下には、現像性を高めるため又は熱絶縁層として作用するための層を存在させることもできる。そのような下層は、上記のようにフィルター染料を意図的には含まない。
【００８０】
様々な層の配合物の塗布の間に、中間の乾燥ステップを用いて他の配合物をコートする前に溶媒を除去することができる。通常の時間と温度での乾燥ステップもまた様々な層の混合を防ぐ助けとなり得る。
【００８１】
様々な層が基材に一旦塗布されて乾燥すると、米国特許第7,175,969号(上記)に記載されているように、そのネガ型の画像形成性要素は、その要素を往復する水分の移動を実質的に防ぐ水不浸透性材料中に閉じ込められ、「熱調整され」得る。
【００８２】
［画像化条件］
使用中、該画像形成性要素は、放射光感受性組成物中に存在する赤外線放射吸収性化合物に応じて、700乃至1400nmの波長の赤外線若しくは近赤外線の画像化用若しくは露光用放射光の適切な光源にさらされる。例えば、画像化は、波長が少なくとも750nmで最大で1400nm以下、典型的には少なくとも750nmで最大で1250nm以下の赤外線レーザー(又はレーザーのアレー)からのような画像化用又は露光用放射光を用いて行うことができる。画像化は、必要に応じて複数の波長の画像化用放射光を同時に用いて行うことができる。
【００８３】
該画像形成性要素を露光するために使用されるレーザーは、ダイオードレーザーシステムが、信頼性があり低保守であるために、通常はダイオードレーザー(又はレーザーのアレー)であるが、その他のレーザー、例えば、ガス又は固体レーザーも使用することができる。レーザー画像化に対する出力、強度及び露光時間の組合せは、当業者にはすぐに分かることであろう。現在、市販のイメージセッターに使用されている高性能のレーザー又はレーザーダイオードは、少なくとも800nmで最大で850nm以下、又は少なくとも1060nmで最大で1120nmの波長の赤外線放射を放出する。
【００８４】
該画像化装置は、プレートセッターとしてもっぱら機能することができ、又はそれは平版印刷機中に直接組み入れることができる。後者の場合、印刷は画像化及び現像の直後に開始することができ、それによって印刷のセットアップ時間を大幅に短縮することができる。該画像化装置は、ドラムの内側又は外側柱面に据え付けられた画像形成可能な部材を有する平台型の記録器又はドラム型記録器として構成することができる。有用な画像化装置の例は、近赤外放射光を830nmの波長で放出するレーザーダイオードを含むEastman Kodak Company(バーナビー、カナダ国ブリティッシュコロンビア州)から市販されているKodak Trendsetterプレートセッターをモデルとして利用できる。その他の適当な画像化ソースとしては、1064nmの波長で作動するCrescent 42Tプレートセッター(イリノイ州シカゴのGerber Scientificから入手可能)及びScreen PlateRite 4300シリーズ又は8600シリーズのプレートセッター(イリノイ州シカゴのScreenから入手可能)が挙げられる。さらなる有用な放射物のソースとしては、印刷版シリンダーに取り付けられている間に要素を画像化するために使用することができる直接画像化印刷機が挙げられる。適切な直接画像化印刷機の例としては、Heidelberg SM74-DI印刷機(オハイオ州デイトンのHeidelbergから入手可能)が挙げられる。
【００８５】
赤外線放射による画像化は、画像形成性層の感度に応じて、少なくとも30mJ/cm2で最大500 mJ/cm2以下、典型的には少なくとも50mJ/cm2で最大300 mJ/cm2以下の画像化エネルギーで一般に実施することができる。
【００８６】
現像及び印刷
熱画像化後、該要素は、放射光、対流(オーブン中等)、加熱面(加熱ローラー等)との接触、又は加熱された水槽中に浸漬することによって加熱することができる。一般に、加熱温度は、120乃至150℃、典型的には125乃至145℃である。加熱時間は、使用される加熱の方法によって最大2分まで幅広く変化させることができる。通常、加熱の時間は、30乃至90秒、又は典型的には35乃至85秒である。
【００８７】
画像化されて加熱された要素は、本明細書に記載されている単一の処理溶液を用いて「オフプレス」で処理することができる。処理は、もっとも外側の画像化された画像形成性層の非露光領域のみを主として除去するのに十分な時間行って基材の親水性表面をあらわにするが、露光領域の相当量を除去するのに足りるほど長くはない時間行われる。あらわにされた親水性表面は、インクを弾き、一方、露光領域はインクを受け入れる。したがって、除去されるべきその非露光領域は、それらが留まるべき領域よりもより容易に処理溶液中に除去、溶解又は分散されるために、その中に「可溶性」又は「移動性」である。用語の「可溶性」は「分散性」も意味する。
【００８８】
当業者であれば理解するであろうが、画像化されたネガ型の原版のための最良の現像液は、使用することができる画像化化学反応によって異なる可能性が高い。熟練作業者であれば、画像化原版の所与のタイプでどの現像液が最良かを、当該技術における熟練度及び教示から決定することができよう。
【００８９】
該処理溶液は、界面活性剤、キレート剤(エチレンジアミンテトラ酢酸の塩等)、有機溶媒(ベンジルアルコール等)、及びアルカリ成分(無機メタケイ酸塩、有機メタケイ酸塩、水酸化物及び重炭酸塩等)を一般に含有する。かかる溶液のpHは、一般に、4乃至14又は典型的には6乃至13である。水性アルカリ現像液及び有機溶媒を含むアルカリ現像液は特に有用である。
【００９０】
有機溶媒を含むアルカリ現像液は、一般に水と混和性である1つ又は複数の有機溶媒の単相の溶液であり、12より低いpHを一般に有する。有用な有機溶媒としては、フェノールのエチレンオキシド及びプロピレンオキシドとの反応生成物[エチレングリコールフェニルエーテル(フェノキシエタノール)等]、ベンジルアルコール、エチレングリコール及びプロピレングリコールの6個以下の炭素原子を有する酸とのエステル、及びエチレングリコール、ジエチレングリコール、及びプロピレングリコールの6個以下の炭素原子を有するアルキル基とのエーテル、例えば2-エチルエタノール及び2-ブトキシエタノール等が挙げられる。有機溶媒は、全体の現像液重量を基準として、0.5乃至15%、又は典型的には1乃至12%の量で一般に存在する。
【００９１】
有機溶媒を含む代表的なアルカリ現像液としては、ND-1現像液、955現像液、956現像液、989現像液、現像液980、及び956現像液(Eastman Kodak Companyから入手可)、HDN-1現像液及びLP-DS現像液(Fuji Photoから入手可)、並びにEN 232現像液及びPL10現像液(Agfaから入手可)が挙げられる。
【００９２】
有用な水性アルカリ現像液は、一般に、少なくとも7、好ましくは少なくとも11、最大で13.5のpHを有する。かかる現像液としては、以下に限定されないが、3000現像液、9000現像液、Goldstar(登録商標)現像液、Goldstar(登録商標)Plus現像液、Goldstar(登録商標)Premium現像液、GREENSTAR現像液、ThermalPro現像液、PROTHERM現像液、MX1813現像液、及びMX1710現像液(すべてEastman Kodak Companyから入手可)、並びにFuji HDP7現像液(Fuji Photo)及びEnergy CTP現像液(Agfa)が挙げられる。これらの組成物は、また、界面活性剤、キレート剤(エチレンジアミンテトラ酢酸の塩等)、及びアルカリ成分(無機メタケイ酸塩、有機メタケイ酸塩、水酸化物、及び重炭酸塩等)を一般に含有する。
【００９３】
かかるアルカリ現像液は、外層の現像液攻撃を抑制する現像液可溶性化合物である1つ又は複数の「皮膜攻撃抑制剤」を含有することもできる。かかる化合物の例、及び代表的な供給源、商標名、又は調製の方法は、例えば米国特許第6,649,324号(Fiebagら)に記載されている。
【００９４】
4乃至11.5のpHを有する処理溶液も現像後のポストリンス及びガム引きのステップなしで画像化した原版を現像(いわゆる「一浴現像」)するために有用である。かかる処理溶液は、現像された版を指紋に対して保護するため、及び印刷機上で使用されるとき版の色味付きを防ぐために、ほとんどの場合、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリ(アクリル酸)、又はその他の親水性ポリマーを含む。
【００９５】
一般に、処理溶液は、現像液を含んでいる塗布器により外層をラビングするか又はワイピングすることにより画像化された原版に塗布される。別法では、画像化された原版は、露光領域を除去するために処理溶液と共にブラシがけすることができ、又はそれは吹き付けをして十分な力を外層に加えてもよい。更にまた、その画像化された原版は、該処理溶液中に浸漬することができる。すべての場合に、現像画像は、印刷室の薬品に優れた耐性を有する平版印刷版中に形成される。これらの現像プロセスは、適切な現像プロセッサー又は装置中で標準的な滞留時間と再循環率及び補充率を用いて実施することができる。
【００９６】
このオフプレスの現像に続いて、得られた平版印刷版は、水ですすぎ、適切なやり方で乾燥させることができる。その乾燥した印刷版は、通常のガム引き溶液(好ましくはアラビアゴム)により処理することもできる。加えて、ポストベーク工程を、ブランケットをUV又は可視光放射に露光するか又はしないで行うことができる。別法では、UVのフラッド様の後露光(加熱なし)を用いて印刷版の性能を高めることができる。
【００９７】
画像化後及び現像前に後露光ベーキングのステップがあるか又はない別の実施形態において、該画像化された原版は、以下に記載されているようなガム処理溶液又は一浴現像液を用いて「オフプレス」で現像することができる。ガム溶液は、典型的には印刷版の平版画像を汚染(例えば、酸化、指紋、ほこり又は擦り傷)に対して保護することができる1つ又は複数の表面保護化合物を含む水性液体である。これらの実施形態の実践において役立つガムは、一般に「プリベーク」ガムと考えられ、したがって、通常は親水性ポリマーがない。
【００９８】
このガムは、希釈された形又は濃縮された形で提供することができる。以下に記載されている成分の量は、その使用のための形態であり得る希釈されたガム中の量を指す。しかしながら、濃縮されたガムを使用することができ、様々な成分(例えばアニオン界面活性剤等)の量が相応して増加するであろうことは理解されよう。
【００９９】
このガムは、適当な量の塩基を使用して調節して3より高く、最高で9のpHを一般に有する水溶液である。このガムの粘度は、適当な量の粘度を上昇させる化合物例えばポリ(ビニルアルコール)又はポリ(エチレンオキシド)等を添加することによって、1.7乃至5cPの値に調節することができる。
【０１００】
加えて、これらのガムは、必要に応じて任意選択の成分(下記)を存在させることができるが、1つ又は複数のアニオン界面活性剤を有する。有用なアニオン界面活性剤としては、カルボン酸、スルホン酸、又はホスホン酸基(あるいはそれらの塩)を有するものが挙げられる。スルホン酸(又はその塩)基を有するアニオン界面活性剤が特に有用である。アルキルジフェニルオキシドジスルホン酸塩(例えばドデシルフェノキシベンゼンジスルホン酸ナトリウム等)、アルキル化ナフタレンスルホン酸、スルホン化アルキルジフェニルオキシド、及びメチレンジナフタレンスルホン酸が、主又は「第一」アニオン界面活性剤として特に有用である。かかる界面活性剤は、McCutcheon's Emulsifiers & Detergents、2007年版、に記載されているような様々な供給業者から入手することができる。
【０１０１】
そのような界面活性剤の特定例としては、ドデシルフェノキシオキベンゼンジスルホン酸ナトリウム、アルキル化ナフタレンスルホン酸のナトリウム塩、メチレン-ジナフタレンジスルホン酸二ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スルホン化アルキル-ジフェニルオキシド、ペルフルオロアルキルスルホン酸アンモニウム又はカリウム、及びジオクチルスルホコハク酸ナトリウムが挙げられるがこれらに限定されない。
【０１０２】
この1つ又は複数のアニオン界面活性剤は、少なくとも1重量%、典型的には1乃至45重量%、又は3乃至30重量%(該ガムの重量を基準として)の量で一般に存在する。
【０１０３】
2つ以上のアニオン界面活性剤(「第一」、「第二」等)を、組合せて使用することができる。そのような混合物において、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート等の第一アニオン界面活性剤は、一般に、少なくとも1重量%、典型的には3乃至30重量%の量で存在することができる。第二界面活性剤(第一アニオン界面活性剤と同じか又は異なる)は、少なくとも0.1重量%、典型的には2乃至30重量%の合計量で存在し得る。第二の又はさらなるアニオン界面活性剤は、置換芳香族アルキルスルホン酸アルカリ及び脂肪族硫酸アルカリから選択することができる。アニオン界面活性剤の1つの特定の組合せとしては、1つ又は複数のアルキルジフェニルオキシドジスルホネート及び1つ又は複数の芳香族アルキルスルホン酸アルカリ(例えばアルキルナフタレンスルホン酸アルカリ等)が挙げられる。
【０１０４】
このガムは、欧州特許出願公開第1,751,625号(上記)の[0029]に記載されているような非イオン界面活性剤又は[0024]に記載されている親水性ポリマーを含有することができる。特に有用な非イオン界面活性剤としては、Mazol(登録商標) PG031-K (モノオレイン酸トリグレセロール)、Tween(登録商標) 80 (ソルビタン誘導体)、Pluronic(登録商標) L62LF (プロピレンオキシドとエチレンオキシドのブロックコポリマー)、及びZonyl(登録商標) FSN (フッ化炭素)、並びに印刷版表面にガムをうまく被覆するための非イオン界面活性剤、例えば非イオン性ポリグリコールが挙げられる。これらの非イオン界面活性剤は、最大で10重量%までの量で存在することができるが、通常は2重量%未満の量である。
【０１０５】
このガムのその他の任意選択の成分としては、無機塩(例えば、上記の米国特許出願公開第2005/0266349号の[0032]に記載されているもの等)、湿潤剤(グリコール等)、金属キレート剤、防腐剤、消泡剤、インク受理性付与剤(例えば米国特許出願公開第2005/0266349号の[0038]に記載されているもの等)、及び上記のような粘度上昇剤が挙げられる。そのような成分の量は、技術的に知られている。ポリアミノポリカルボン酸、アミノポリカルボン酸、又はそれらの塩、[例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸(EDTA、ナトリウム塩)]、有機ホスホン酸及びそれらの塩、及びホスホノアルカントリカルボン酸及びそれらの塩を含むがそれらに限定されないカルシウムイオンキレート剤が特に有用である。有機アミン類も有用であり得る。キレート剤は、ガム中に0.001乃至1重量%の量で存在させることができる。
【０１０６】
一般に、このガムは、画像化した原版に、外層を、そのガム若しくはローラー、含浸させたパッド、又はそのガムを含んでいる塗布器により、ラビングするか、吹き付けるか、噴射するか、浸漬するか、コートするか、又はワイピングすることによって塗布される。例えば、画像化した原版は、ガムと共にブラシがけすることができ、又はそのガムは、例えば欧州特許出願公開第1,788,431号(上記)の[0124]に記載されているようなスプレーノズルシステムを用いて十分な力で吹き付けることによって外層に浴びせかけ又は適用して露光領域を除去することができる。更にこの場合もやはり、この画像化された原版は、ガム中に浸漬して手によるか又は器具によりラビングすることができる。
【０１０７】
このガムは、印刷版をラビング又はブラッシングするための少なくとも1つのローラーを有するガム引きユニット(又はガム引きステーション)中で塗布することもでき、そのガムは現像中に塗布される。かかるガム引きユニットを使用することによって、画像形成された層の非露光領域をより完全及び迅速に基材から除去することができる。現像で使用されたガムをタンクに集めることができ、そのガムを数回使用でき、必要に応じてガムの貯留容器から補充することができる。そのガム補充液は現像で使用されるものと同じ濃度のものであっても、あるいは、濃縮形態で供給されて適切な倍率の水で希釈してもよい。
【０１０８】
オフプレス現像に続いて、ポストベーク作業を、UV又は可視光放射へのブランケット露光又はフラッド様露光あり又はなしで、行うことができる。この平版印刷版は、ポストベーク作業でベークして、得られる画像化要素の連続運転時間を増すことができる。ベーキングは、例えば170℃乃至240℃(典型的には175乃至230℃)で5乃至12分間(典型的には7乃至10分間)、又は120℃で30分間行うことができる。別法では、ポストベーク作業なしで、ブランケットUV又は可視光露光を行うことができる。
【０１０９】
印刷は、平版インクと湿し水を、平版印刷版の印刷面に適用することにより行うことができる。湿し水は、非画像化領域、すなわち画像形成及び現像ステップにより露出した親水性基材の表面によって取り込まれ、インクは、画像化層の画像化(非除去)領域によって取り込まれる。そのインクは、次に、適切な受容材料(例えば、布地、紙、金属、ガラス又はプラスチック)に転写され、これら材料上に望ましい刷り上がりの画像をもたらす。必要に応じて、中間の「ブランケット」ローラーを使用して、インクを、画像形成された部材から受容材料に転写することができる。印刷版は、印刷の合間に、必要に応じて、従来のクリーニング手段を使用して洗浄することができる。
【０１１０】
画像化の後及び現像の前の後露光ベーキングステップあり又はなしで、該画像化された要素は「オンプレス」で現像することができる。ほとんどの実施形態において後露光ベーキングのステップは省略される。オンプレスの現像は、画像形成性層内の非露光領域が、初期の印圧が加えられるときに、適当な湿し水、平版印刷インク、又はその両方の組合せによって除去されて画像化された要素が印刷機に備えつけられることを可能にする。典型的な水性の湿し液の成分としては、pH緩衝剤、減感剤、界面活性剤及び湿潤剤、保湿剤、低沸点溶剤、殺生剤、消泡剤、及び金属イオン封鎖剤が挙げられる。湿し水の代表例は、Varn Litho Etch 142W+Varn PAR(アルコール代替物)(イリノイ州アディソンのVarn Internationalから入手可能)である。
【０１１１】
湿し水は、非画像化領域、すなわち、画像化及び現像ステップによって現れた親水性基材の表面によって取り上げられ、インクは画像化層の画像化(除去されない)領域によって取り上げられる。そのインクは、次に、適切な受容材料(例えば、布地、紙、金属、ガラス又はプラスチック)に転写され、これら材料上に望ましい刷り上がりの画像をもたらす。必要に応じて、中間の「ブランケット」ローラーを使用して、インクを、画像形成された部材から受容材料に転写することができる。画像化された部材は、印刷の合間に、必要に応じて、従来のクリーニング手段を使用して洗浄することができる。
【０１１２】
本発明は、少なくとも次の実施形態及びそれらの組合せを提供する:
1.基材を備え、その上に750乃至1400nmの画像化放射光に感受性である画像形成性層を有するネガ型の画像形成性要素であって、前記画像形成性層が:
(1) 750乃至1400nmのλmaxを有する赤外線放射吸収性化合物、
(2)ポリマーバインダー、
(3)フリーラジカル重合性化合物、
(4)赤外線放射への露光によりフリーラジカルを提供する組成物、及び
(5) 300乃至500nmのλmaxを有しており、前記画像形成性要素の白色光安定性が次の不等式:
WLS > 3(WLS0)
（式中、WLSは、フィルター染料を含んでいる画像形成性要素の白色光安定性を表し、WLS0は、フィルター染料が除かれていることのみが異なる画像形成性要素の白色光安定性を表す)を満足する量で前記画像形成性層のみに存在するフィルター染料
を含んでいる画像形成性要素。
2.その白色光安定性が、次の不等式:
WLS > 5(WLS0)
を満足する実施形態1の画像形成性要素。
3.フィルター染料が最大で、次の不等式:
E > 0.7(Eo)
(式中、Eは、画像形成性層が18〜32℃で10〜30秒にわたる処理溶液による処理によって除去されることを防ぐために必要な750〜1400nmにおける露光エネルギー(mJ/cm2)であり、E0は、前記画像形成性層とフィルター染料が除かれていることのみが異なる画像形成性層が、同じ処理溶液の処理によって除去されることを防ぐために必要な750〜1400nmにおける露光エネルギーである)を満足する量で存在する実施形態1又は2の画像形成性要素。
4.フィルター染料が、アゾ染料、インドレニンメチン染料、ヒドロキシベンゾフェノン誘導体、トリアジン、ベンゾトリアゾール誘導体、芳香族ニトロ化合物、キノン誘導体、アクリジン誘導体、ピラゾロン誘導体又はチアゾール染料である実施形態1から3のいずれかの画像形成性要素。
5.フィルター染料が、画像形成性層中に、乾燥した画像形成性層の重量を基準として0.02乃至15重量%の量で存在する実施形態1から4のいずれかの画像形成性要素。
6. IR染料中の赤外線放射吸収性化合物が、750乃至1250nmのλmaxを有する実施形態1から5のいずれかの画像形成性要素。
7.画像形成性層の上に配置された酸素障壁トップコートを更に含んでいる実施形態1から6のいずれかの画像形成性要素。
8.酸素障壁トップコートが、画像形成性層に直接配置されている実施形態7の画像形成性要素。
9.酸素障壁トップコートが、フィルター染料を含んでいない実施形態8の画像形成性要素。
10.酸素障壁トップコートと画像形成性層との間に中間層を更に含み、その中間層がフィルター染料を含んでいない実施形態7から9のいずれかの画像形成性要素。
11.アルミニウム含有基材を有する平版印刷版原版である実施形態1から10のいずれかの画像形成性要素。
12.アルミニウム系基材を有する平版印刷版原版であり、該画像形成性層が、750乃至1250nmの画像化放射光に感受性であり、
フリーラジカル重合が可能なモノマー、オリゴマー又はポリマーと、
750乃至1250nmのλmaxを有するIR染料と、
赤外線放射への露光によりフリーラジカルを提供する開始剤と、
ペンダント型エチレン性不飽和の重合性基を含むポリマーバインダーと、
アゾ染料であり、画像形成性層中に画像形成性層の乾燥重量を基準として0.5乃至5重量%の量で存在するフィルター染料と
を含み、
該画像形成性要素が、該画像形成性層上に直接配置されている酸素障壁トップコートを更に含んでおり、そのトップコートがポリ(ビニルアルコール)を含む画像形成性要素。
13.オンプレスで現像することができる実施形態1から12のいずれかの画像形成性要素。
14.画像化された要素を提供する方法であって、
A)実施形態1から13のいずれかの画像形成性要素を750乃至1400nmの放射光に画像様露光して、該画像形成性層内に露光領域と非露光領域の両方を提供するステップと、
B)該画像形成性層の非露光領域を除去するステップと
を含む方法。
15.画像形成性層の非露光領域が、アルカリ現像液又はガム溶液を用いることによってオフプレスで除去される実施形態14の方法。
16.親水性のアルミニウム含有基材を有する平版印刷版を提供する実施形態14又は15の方法。
17.実施形態14から16のいずれかの方法から得られる平版印刷版。
18.非露光領域が、平版印刷インク、湿し水、又は平版印刷インクと湿し水の両方を用いることによってオンプレスで除去される実施形態14又は16の方法。
【０１１３】
以下の実施例は、この発明の実地を説明するために提供され、多少なりとも限定することを意味するものではない。
【０１１４】
【表１Ａ】
2013507658.tif 000002
【表１Ｂ】
2013507658.tif 000003
【実施例】
【０１１５】
(発明の実施例1〜7及び比較例1〜3)
電気化学的に粗面化し、陽極酸化処理をした3g/m2の酸化物重量を有するアルミホイルを、ポリ(ビニルリン酸)の水溶液を用いる後処理にかけた。その表面の平均粗度は、0.55μmであった。TABLE I(表２)及び II(表３)に対応するそれぞれのコーティング組成物を、濾過後ワイヤーバーコーターにより基材に塗布して画像形成性層を提供した。そのコーティングは90℃で4分間乾燥し、1.4g/m2の乾燥重量を提供した。
【０１１６】
それぞれの乾燥した画像形成性層は、ポリ(ビニルアルコール)(88%の加水分解度を有するAir ProductからのCelvol(登録商標)203)の水溶液をワイヤーバーコーターにより上塗りし、90℃で4分間乾燥した後、1.2g/m2のトップコートの乾燥コーティング重量を有する平版印刷版原版を提供した。ポリ(ビニルアルコール)トップコート層のコーティング重量は、1g/m2であった。
【０１１７】
複写の品質を評価するための様々な要素を含んでいるUGRA/FOGRA Postscript Strip version 2.0 EPS (UGRA社から入手可能)を、Kodak社からのTrendsetter 3244(830nm)を用いて要素を画像化するために使用した。画像化された要素のフォトスピードは、様々なエネルギーで露光することによって評価した。1画素の輪状線の適切な露光のために要する最小エネルギーを要素のフォトスピードとして定義した。
【０１１８】
水溶性上塗りを水で洗い落とした後、その画像化された要素はKodak 980現像液を用いて現像した。「エージングした」要素のフォトスピードを同様にして測定した。エージングは、要素をオーブン中に60℃で16時間置くことによって成し遂げた。
【０１１９】
白色光安定性は、1,000ルクスを放つ白色光チューブにより測定した。白色光に露光中、温度は23±2℃であり、相対湿度は30±2%に保った。版がかぶった状態になるときのルクス×分で表される白色光の量を白色光安定性として定義する。
【０１２０】
下のTABLE II(表３)におけるデータは、本発明の画像形成性要素が、その画像形成性層中にフィルター染料を用いることにより著しく改善された白色光安定性を有し、これらのフィルター染料はフォトスピードに対してほんの少しの影響を有するのみであることを示している。
【０１２１】
【表２】
2013507658.tif 000004
【０１２２】
【表３Ａ】
2013507658.tif 000005
【表３Ｂ】
2013507658.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】平成24年4月10日(2012.4.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材を備え、その上に750乃至1400nmの画像化放射光に感受性である画像形成性層を有するネガ型の画像形成性要素であって、前記画像形成性層が、
(1) 750乃至1400nmのλmaxを有する赤外線放射吸収性化合物、
(2)ポリマーバインダー、
(3)フリーラジカル重合性化合物、
(4)赤外線放射露光によりフリーラジカルを提供する組成物、及び
(5) 300乃至500nmのλmaxを有しており、前記画像形成性要素の白色光安定性が次の不等式:
WLS > 3(WLS0)
(式中、WLSは、フィルター染料を含んでいる画像形成性要素の白色光安定性を表し、WLS0は、フィルター染料が除かれていることのみが異なる画像形成性要素の白色光安定性を表す)を満足する量で前記画像形成性層のみに存在するフィルター染料
を含む画像形成性要素。
【請求項２】
その白色光安定性が、次の不等式:
WLS > 5(WLS0)
を満足する請求項1に記載の画像形成性要素。
【請求項３】
フィルター染料が最大で、次の不等式:
E > 0.7(Eo)
(式中、Eは、画像形成性層が18〜32℃で10〜30秒にわたる処理溶液による処理によって除去されることを防ぐために必要な750〜1400nmにおける露光エネルギー(mJ/cm2)であり、E0は、前記画像形成性層とフィルター染料が除かれていることのみが異なる画像形成性層が、同じ処理溶液の処理によって除去されることを防ぐために必要な750〜1400nmにおける露光エネルギーである)を満足する量で存在する請求項1又は2に記載の画像形成性要素。
【請求項４】
画像形成性層の上に配置された酸素障壁トップコートを更に備える請求項1から3のいずれか一項に記載の画像形成性要素。
【請求項５】
酸素障壁トップコートがフィルター染料を含まない請求項4に記載の画像形成性要素。
【請求項６】
酸素障壁トップコートと画像形成性層との間に中間層を更に備え、該中間層がフィルター染料を含まない請求項4又は5に記載の画像形成性要素。
【請求項７】
オンプレスで現像することができる請求項1から6のいずれかに記載の画像形成性要素。
【請求項８】
画像化要素を提供する方法であって、
A)請求項1から7のいずれかに記載の画像形成性要素を750乃至1400nmの放射光に画像様露光して、該画像形成性層内に露光領域と非露光領域の両方を提供する工程、及び、
B)該画像形成性層の非露光領域を除去する工程
を含む方法。
【請求項９】
非露光領域が、平版印刷インク、湿し水、又は、平版印刷インクと湿し水の両方を用いることによってオンプレスで除去される請求項8に記載の方法。
【国際調査報告】
2013507658.tif 000007
2013507658.tif 000008