【事件の表示】
　特許第２７８４８７２号「界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法」の特許に対する特許異議の申立てについて、　次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第２７８４８７２号の請求項１ないし４に係る特許を維持する。
【理　由】
１、手続の経緯
  本件特許第２７８４８７２号の請求項１〜７に係る発明は、平成５年４月２７日（優先日、平成４年６月１２日、日本）に特許出願され、平成１０年５月２９日にその特許の設定登録がなされたものである。
　これに対して、日本カーバイド工業株式会社より特許異議の申立てがなされ、取消理由通知がなされ、その指定期間内に平成１１年８月２日付けで訂正請求が提出され、その後、特許異議申立人に対し審尋が通知されたが、その指定期間内に回答書が提出されなかったものである。
２、訂正の適否
２−１、訂正の内容
  本件訂正請求書における訂正の内容は、本件特許明細書を訂正請求書に添付した訂正明細書のとおりに訂正しようとするものである。
  すなわち、特許請求の範囲の減縮を目的として、
ア、訂正事項ａ
　請求項１中の「油性成分と界面活性剤成分とを含有する水性分散体」を、「油性成分と、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤およびＨＬＢ７〜１８の非イオン性界面活性剤からなる群より選ばれた１種以上の界面活性剤成分とを含有する水性分散体」と訂正する。
イ、訂正事項ｂ
請求項３中の「油性成分と界面活性剤成分とからなる液体」を、「油性成分と、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤およびＨＬＢ８〜１８の非イオン性界面活性剤（但し、ＨＬＢ８のものを除く）からなる群より選ばれた１種以上の界面活性剤成分とからなる液体」と訂正する。
　さらに、明りょうでない記載の釈明を目的として、
ウ、訂正事項ｃ
請求項５中の「請求項１〜４で得られた界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子に対して」を、「順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、
（１）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
（２）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分と親水性有機溶剤とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
（３）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分とからなる液体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、または
（４）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより界面活性剤成分を、さらに他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分を連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
の（１）〜（４）いずれかの工程の後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させて得られた界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子に対して」と訂正する。
エ、訂正事項ｄ
請求項６中の「請求項１〜４で得られた界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子に対して、更に」を、「水分の除去に、」と訂正する。
オ、訂正事項ｅ
請求項７「多重ノズルの各ノズルから吐出される液体の線速度のうち、最大の線速度が最小の線速度の１． ０〜１．３倍であることを特徴とする請求項１〜４記載の製造方法。」を、「順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、
（１）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
（２）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分と親水性有機溶剤とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
（３）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分とからなる液体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、または
（４）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより界面活性剤成分を、さらに他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分を連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
の（１）〜（４）いずれかの工程の後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法であって、多重ノズルの各ノズルから吐出される液体の線速度のうち、最大の線速度が最小の線速度の１．０〜１．３倍であることを特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法。」と訂正する。
カ、訂正事項ｆ
明細書第４頁第２行〜第５頁第６行の「即ち、本発明の要旨は、・・・・に関する。」を、「即ち、本発明の要旨は、
〔１〕順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤およびＨＬＢ７〜１８の非イオン性界面活性剤からなる群より選ばれた１種以上の界面活性剤成分とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させた後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる事を特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法、
〔２〕順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分と親水性有機溶剤とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させた後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる事を特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法、
〔３〕順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤およびＨＬＢ８〜１８の非イオン性界面活性剤（但し、ＨＬＢ８のものを除く）からなる群より選ばれた１種以上の界面活性剤成分とからなる液体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させた後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる事を特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法、
〔４〕順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより界面活性剤成分を、さらに他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分を連続的に吐出させて多層液滴を形成させた後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる事を特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法、
〔５〕順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、
（１）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
（２）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分と親水性有機溶剤とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
（３）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分とからなる液体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、または
（４）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより界面活性剤成分を、さらに他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分を連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、の（１）〜（４）いずれかの工程の後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させて得られた界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子に対して、更にカプセル粒子中の水分を除去して粒子内水分濃度を２５重量％以下とする事を特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法、
〔６〕水分の除去に、親水性有機溶媒を用いてカプセル粒子中の水分を抽出除去することを特徴とする前記〔５〕記載の製造方法、並びに、
〔７〕順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、
（１）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
（２）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分と親水性有機溶剤とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
（３）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分とからなる液体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、または
（４）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより界面活性剤成分を、さらに他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分を連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、の（１）〜（４）いずれかの工程の後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法であって、多重ノズルの各ノズルから吐出される液体の線速度のうち、最大の線速度が最小の線速度の１．０〜１．３倍であることを特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法、に関する。」と訂正する。
２−２、訂正の目的の適否、新規事項の有無及び拡張変更の存否
　上記訂正事項ａ、ｂは、界面活性剤成分を具体的に限定するものであり、かつこれらの事項は「（但し、ＨＬＢ８のものを除く）」という事項を除いて本件特許明細書に記載されており、また「（但し、ＨＬＢ８のものを除く）」という事項はいわゆる「除くクレーム」とする訂正であり、新規事項の追加とは取り扱われないから、上記訂正事項ａ、ｂは特許請求の範囲の減縮に該当し、実質上特許請求の範囲を拡張し、変更するものではなく、新規事項の追加にも該当しない。
　また、上記訂正事項ｃ〜ｆは特許請求の範囲の減縮を目的とする上記訂正事項ａ、ｂの訂正に伴うものであり、減縮された特許請求の範囲の記載と明細書の記載を整合させるために、明りょうでない記載の釈明を行うことを目的とする訂正に該当するものであり、しかも願書に添付した明細書又は図面に記載した事項の範囲内においてした訂正であり、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものでもない。
２−３、独立特許要件
（ア）特許法第２９条第１項第３号、同条第２項違反について
（ア−１）、訂正後の請求項１〜７に係る発明
  本件訂正明細書の請求項１〜７に係る発明は、訂正明細書及び図面の記載からみて、その特許請求の範囲の請求項１〜７に記載された次のとおりのものである。
「〔１〕順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤およびＨＬＢ７〜１８の非イオン性界面活性剤からなる群より選ばれた１種以上の界面活性剤成分とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させた後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる事を特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法。
〔２〕順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分と親水性有機溶剤とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させた後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる事を特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法。
〔３〕順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤およびＨＬＢ８〜１８の非イオン性界面活性剤（但し、ＨＬＢ８のものを除く）からなる群より選ばれた１種以上の界面活性剤成分とからなる液体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させた後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる事を特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法。
〔４〕順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより界面活性剤成分を、さらに他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分を連続的に吐出させて多層液滴を形成させた後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる事を特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法。
〔５〕順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、
（１）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
（２）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分と親水性有機溶剤とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
（３）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分とからなる液体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、または
（４）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより界面活性剤成分を、さらに他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分を連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、の（１）〜（４）いずれかの工程の後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させて得られた界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子に対して、更にカプセル粒子中の水分を除去して粒子内水分濃度を２５重量％以下とする事を特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法。
〔６〕水分の除去に、親水性有機溶媒を用いてカプセル粒子中の水分を抽出除去することを特徴とする請求項５記載の製造方法。
〔７〕順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、
（１）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
（２）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分と親水性有機溶剤とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
（３）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分とからなる液体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、または
（４）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより界面活性剤成分を、さらに他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分を連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、の（１）〜（４）いずれかの工程の後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法であって、多重ノズルの各ノズルから吐出される液体の線速度のうち、最大の線速度が最小の線速度の１．０〜１．３倍であることを特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法。」
（ア−２）、引用刊行物の記載内容
  当審が先に通知した取消理由通知に引用された刊行物１（特開昭５１−８１７６号公報）には、継目なし単核二重カプセルの製造方法とこの方法を実施するための製造装置が記載されており、特に次の事項が記載されている。
（ａ）「カプセル外層皮膜形成用物質と内層皮膜形成用物質と、カプセル充填物質とを三重ノズルの複合ジェット流として冷却液体中に連続的に押し出し、しかるのちに、該冷却液体とともに、下降する間に界面張力で造粒作用を行わしめる継目なし単核二重カプセルの製造方法において、カプセルの核部に入れる充填物質の組成を、常温固体の油に各種の粉末を分散させたものか．又は油不溶性液体を常温固体の油に分散させたものか或は単に油状物とし、次にカプセルの内層部皮膜を形成する物質の組成を乳化物としたことを特徴とする継目なし単核二重カプセルの製造方法。」（特許請求の範囲第１項）
（ｂ）第２頁の表イには、カプセルの核の部分に固体を用いない場合が記載されており、工程処方が核部の処方成分の欄には、原料名として精製植物油が記載されており、処方量として１００ｇと記載されており、工程処方が内層部の処方成分の欄には、原料名としてゼラチン、精製植物油、Ｄ−ソルビット、水が記載されており、処方量としてそれぞれ１０．０ｇ、８０．０ｇ、２．０ｇ、５８．０ｇが記載されており、製法として「ゼラチン、Ｄ−ソルビツトを  ８０℃にて水に溶解させ同温度で精製植物油と乳化させる」と記載されている。　　　　　　　　　　　　　　　　　
（ｃ）「先ず第１図及び第２図において１はカプセル外層皮膜用溶液保温用タンクであり、送液部はこのタンク１よりバルブ２を介して三重管状ノズル８の外管８−ａを形成し、又４は内層用の溶液保温タンクであって、バルブ５を介して三重管状ノズル８の中管８−ｂを形成している。又６はカプセル充填物（核部に入る）を供給するところのタンクであり、定量ポンプ７を介して三重管状ノズル８の内管８−ｃを形成している。」（第３頁左上欄下から第８行〜右上欄第２行）
（ｄ）「この完成された単核二重カプセルＣは更に、・・・ヘッド管１０に送られる間に徐々に硬化度を増し乍ら回収ホッパーが設けられている分離板１２−ａによってこの継目なし単核二重カプセルＣと冷却液体９−ａとが分離される。」（第４頁左上欄第１１〜１６行）
　同じく刊行物２（特開昭５５−ｌ０２３７３号公報）には、人工魚卵の製造方法が記載されており、特に次の事項が記載されている。
（ｅ）「人工魚卵の製造において、多重管状ノズルの各々より可食性の水性ゾルを放出し、多層構造に造粒された粒子の少なくとも最外層を化学的にゲル化することを特徴とする人工魚卵の製造方法。」（特許請求の範囲第１項）
（ｆ）「実施例１　内径１ｍ／ｍ及び内径５ｍ／ｍ及び内径８．５ｍ／ｍの３本のノズルを組合せた第１図（Ｄ）に示した形状の３重管状ノズルを使用し、内径１ｍ／ｍのノズルよりサラダ油を、内径５ｍ／ｍのノズルより内包層として４％のゼラチンを含むゾルを内径８．５ｍ／ｍのノズルより被覆層として０．８％のアルギン酸ナトリウムを含むゾルを、各々放出して液滴をつくり、これを１５℃に保たれた３％の塩化カルシウム溶液中に滴下した。そのまま３０秒化学ゲル化を行った後、粒状物を取出し軽く水洗し、油状物、水性ゾル層、ゲル被覆層よりなる人工魚卵を１回の造粒操作で得ることができた。」（第５頁右上欄第１８行〜左下欄第１０行）
（ア−３）、対比・判断
（Ａ）、訂正発明１について　
　上記（ａ）〜（ｄ）の記載から、刊行物１には「三重ノズルを用いた継ぎ目なしカプセル粒子の製造方法において、外管より、カプセル外層皮膜用溶液、中管よりゼラチン、精製植物油、Ｄ−ソルビット、水の乳化溶液、内管より精製植物油を吐出させて多層液滴を形成させた後、該多層液滴のカプセル外層皮膜用溶液を硬化させた継ぎ目なし単核二重カプセルの製造方法。」が記載されていると云える（以下、刊行物１発明という。）。
　訂正後の請求項１に係る発明（以下、訂正発明１という。）と刊行物１発明とを対比すると、両者は、訂正発明１では、最外ノズルの他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより、油性成分と、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤およびＨＬＢ７〜１８の非イオン性界面活性剤からなる群より選ばれた１種以上の界面活性剤成分とを含有する水性分散体を吐出させるのに対して、刊行物１発明では、ゼラチン、精製植物油、Ｄ−ソルビット、水の乳化溶液を吐出させる点で相違する。
　そこで、この相違点を検討すると、刊行物１発明の「ゼラチン」は、たんぱく質の一種であり界面活性剤成分とは云えないから、訂正発明１は刊行物１発明であるとは云えない。
　また、刊行物２にも、最外ノズルの他のノズルのうち少なくとも１つのノズルよりゼラチンを含むゾルを吐出させることは記載されているが、上述したようにゼラチンは界面活性剤成分とは云えないから、訂正発明１は、刊行物１発明と刊行物２に記載された発明を組み合わせても当業者が容易に想到し得るものであるとすることはできない。
　そして、訂正発明１は、上記相違点の構成を具備することにより、明細書記載の効果を奏する。
（Ｂ）、訂正発明２について
　訂正後の請求項２に係る発明（以下、訂正発明２という。）と刊行物１発明とを対比すると、両者は、訂正発明２では、最外ノズルの他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分と親水性有機溶剤とを含有する水性分散体を吐出させるのに対して、刊行物１発明では、ゼラチン、精製植物油、Ｄ−ソルビット、水の乳化溶液を吐出させる点で相違する。
　そこで検討すると、上述したように、刊行物１発明のゼラチンは界面活性剤成分とは云えないから、訂正発明２は刊行物１発明であるとは云えず、また、刊行物２にも界面活性剤成分について記載も示唆もされていないから、訂正発明２は、刊行物１、２に記載された発明に基づいて当業者が想到し得るものであるとすることはできない。
（Ｃ）、訂正発明３について
　訂正後の請求項３に係る発明（以下、訂正発明３という。）と刊行物１発明とを対比すると、両者は、訂正発明３では、最外ノズルの他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤およびＨＬＢ８〜１８の非イオン性界面活性剤（但し、ＨＬＢ８のものを除く）からなる群より選ばれた１種以上の界面活性剤成分とからなる液体を吐出させるのに対して、刊行物１発明では、ゼラチン、精製植物油、Ｄ−ソルビット、水の乳化溶液を吐出させる点で相違する。
　そこで検討すると、上述したように、刊行物１発明のゼラチンは界面活性剤成分とは云えないから、訂正発明３は刊行物１発明であるとは云えず、また、刊行物２にも界面活性剤成分について記載も示唆もされていないから、訂正発明３は、刊行物１、２に記載された発明に基づいて当業者が想到し得るものであるとすることはできない。
（Ｄ）、訂正発明４について
　訂正後の請求項４に係る発明（以下、訂正発明４という。）と刊行物１発明とを対比すると、両者は、訂正発明４では、最外ノズルの他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより界面活性剤成分を、さらに他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分を吐出させるのに対して、刊行物１発明では、最外ノズルの他のノズルのうち少なくとも１つのノズルよりゼラチン、精製植物油、Ｄ−ソルビット、水の乳化溶液を、さらに他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分を吐出させる点で相違する。
　そこで検討すると、上述したように、刊行物１発明のゼラチンは界面活性剤成分とは云えないから、訂正発明４は刊行物１発明であるとは云えず、また、刊行物２にも界面活性剤成分について記載も示唆もされていないから、訂正発明４は、刊行物１、２に記載された発明に基づいて当業者が想到し得るものであるとすることはできない。
（Ｅ）、訂正発明５〜７について
　訂正後の請求項５、７に係る発明（以下、訂正発明５、７という。）は、上記（Ａ）〜（Ｄ）で述べた刊行物１発明との相違点の構成のいずれかを具備しさらに限定する発明であるから、訂正発明１〜４についてと同様な理由で、刊行物１発明であるとは云えず、また、刊行物１、２に記載された発明に基づいて当業者が想到し得るものであるとすることもできない。
　また、訂正後の請求項６に係る発明（以下、訂正発明６という。）は訂正発明５を引用し、さらに限定する発明であるから、訂正発明５についてと同様な理由で、刊行物１発明であるとは云えず、また、刊行物１、２に記載された発明に基づいて当業者が想到し得るものであるとすることもできない。
（イ）特許法第２９条の２違反について
（イ−１）先願明細書
　当審が先に通知した取消理由通知で引用した特願平３−１９１７８４号（特開平５一３１３５２号公報）（以下、先願明細書という。）には、親水性物質を内容物とするシームレスカプセルおよびその製法が記載されており、特に次の事項が記載されている。
（ａ）「内容物と被内容物を被覆する皮膜よりなるシームレスカプセルにおいて、内容物が吸湿性の強い溶剤に溶解した親水性物質であり，該内容物と皮膜との間に水とは混和しにくい１００℃で１０００ｃｐ以下の粘度を有する粘稠液体が存在することを特徴とするシームレスカプセル。」（請求項１）
（ｂ）「乳化剤としてＨＬＢ値２〜８の非イオン系乳化剤、例えばショ糖脂肪酸エステル」（第３頁第３欄第３３〜３５行）
（ｃ）「ノズル部に送給されたカプセル内容物４を、内ノズル（第１ノズル）１から水混和しにくい粘稠液体を中間ノズル（第２ノズル）２の環状孔先端部から押し出すと同時にシームレスカプセル用皮膜液６を外ノズル（第３ノズル）３の環状孔先端部から押し出し、この三相複合ジェットを冷却液８中に放出して本発明によるシームレスカプセル７を得る。」（第３頁第４欄第５〜１１行
）
（ｄ）「実施例でのシームレスカプセルの構成内容は内容物溶液をＩ液、皮膜液と内容物液の間に介在する粘稠な溶液をＩＩ液，皮膜液をＩＩＩ液とする。」（第３頁第４欄第４２〜４４行）
（ｅ）第４頁表２には、成分の欄にＩＩ液として「ＳＡＩＢ、１−メントール、ケイヒ油、ウイキョウ油、チョウジ油、香料」と記載されている。（ｆ）「実施例２　ＰＥＧ４００（分子量３８０〜４２０）をＩ液溶剤とし、ＩＩ液の粘稠液体にはショ糖脂肪酸エステル（ＳＡＩＢ）を用いて生薬エキスの入ったΦ３．２ｍｍの口中清涼剤を製造した。」（第４頁第６欄第２１〜２４行）　　　
（イ−２）対比・判断
（Ａ）訂正発明１について
　上記（ａ）〜（ｆ）の記載から、先願明細書には「内ノズル、中間ノズル、外ノズルから三相複合ジェットを吐出してシームレスカプセルを製造する方法において、内ノズルより吸湿性の強い溶剤に溶解した親水性物質を、中間ノズルよりＨＬＢ２〜８の非イオン系乳化剤とケイヒ油等を含む粘稠液体を吐出するシームレスカプセルを製造する方法」が記載されていると云える（以下、先願明細書記載の発明という。）。
　訂正発明１と先願明細書記載の発明とを対比すると、両者は、訂正発明１では、最外ノズルの他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより、油性成分と、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤およびＨＬＢ７〜１８の非イオン性界面活性剤からなる群より選ばれた１種以上の界面活性剤成分とを含有する水性分散体を吐出させるのに対して、先願明細書記載の発明では、油性成分とＨＬＢ２〜８の非イオン系乳化剤からなる粘稠液体を吐出させる点で相違する。
　そこで、この相違点を検討すると、先願明細書記載の発明の非イオン系乳化剤は具体的にはショ糖脂肪酸エステル等であるから、訂正発明１の非イオン性界面活性剤に相当するが、訂正発明１では、吐出するのが水性分散体であるのに対して、先願明細書記載の発明では油性成分と界面活性剤成分からなる粘稠液体である。したがって、訂正発明１は先願明細書記載の発明であるとは云えない。
（Ｂ）、訂正発明２について
　訂正発明２と先願明細書記載の発明とを対比すると、両者は、訂正発明２では、最外ノズルの他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分と親水性有機溶剤とを含有する水性分散体を吐出させるのに対して、先願明細書記載の発明では、油性成分とＨＬＢ２〜８の非イオン系乳化剤からなる粘稠液体を吐出させる点で相違する。
　そこで検討すると、先願明細書記載の発明では親水性有機溶剤が含まれていないところから、訂正発明２は先願明細書記載の発明であるとは云えない。
（Ｃ）、訂正発明３について
　訂正発明３と先願明細書記載の発明とを対比すると、両者は、訂正発明３では、最外ノズルの他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤およびＨＬＢ８〜１８の非イオン性界面活性剤（但し、ＨＬＢ８のものを除く）からなる群より選ばれた１種以上の界面活性剤成分とからなる液体を吐出させるのに対して、先願明細書記載の発明では、油性成分とＨＬＢ２〜８の非イオン系乳化剤からなる粘稠液体を連続的に吐出させる点で相違する。
　そこで検討すると、先願明細書記載の発明の非イオン系乳化剤は上述のように訂正発明３の非イオン性界面活性剤に相当するが、ＨＬＢ値が訂正発明３と先願明細書記載の発明では重複していない。
　してみると、訂正発明３は先願明細書記載の発明であるとは云えない。
（Ｄ）、訂正発明４について
　訂正発明４と先願明細書記載の発明とを対比すると、両者は、訂正発明４では、最外ノズルの他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより界面活性剤成分を、さらに他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分を吐出させるのに対して、先願明細書記載の発明では、最外ノズルの他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分とＨＬＢ２〜８の非イオン系乳化剤からなる粘稠液体を、さらに他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより吸湿性の強い溶剤に溶解した親水性物質を吐出させる点で相違する。
　したがって、訂正発明４は先願明細書記載の発明であるとは云えない。
（Ｅ）、訂正発明５〜７について
　訂正発明５、７は、上記（Ａ）〜（Ｄ）で述べた先願明細書記載の発明との相違点の構成のいずれかを具備しさらに限定する発明であるから、訂正発明１〜４についてと同様な理由で、先願明細書記載の発明であるとは云えない。
　また、訂正発明６は訂正発明５を引用し、さらに限定する発明であるから、訂正発明５についてと同様な理由で、先願明細書記載の発明であるとは云えない。
２−４、まとめ
　以上のとおり、訂正後の請求項１〜７に係る発明は特許出願の際、独立して特許を受けることができるものである。
　上記訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する第１２６条第２〜４項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
３、特許異議申立てについて
３−１、申立ての理由の概要
  特許異議申立人日本カーバイド工業株式会社は、証拠方法として甲第１〜４号証を提出し、請求項１〜４に係る発明は、甲第１〜４号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に想到し得るものであるから、請求項１〜４に係る発明の特許は、特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものであり、取り消されるべきものである旨主張している。
３−２、甲号各証の記載内容
  甲第１、２号証は、それぞれ上記刊行物１、２と同じ。
甲第３号証（特開平５−３１３５２号公報）の公知日は平成５年２月９日であり、本件特許の優先権主張日（平成４年６月１２日）の後であるから、甲第３号証は本件特許の出願前に頒布された刊行物としては取り扱われない。
甲第４号証（「岩波理化学事典」（第３版第４刷）岩波書店　第１１９７頁（１９７３年８月２０日発行））には「分散【２】１つの相にある物質内にほかの物質が微粒子となって散在する現象（→分散系）」、「分散系　１つの相にある物質内にほかの物質が微粒状になって散在する系をいう。前者を分散媒、後者を分散相と呼ぶ。分散相が分子またはイオンのときは、分散系は真の溶液である。分散相が分子またはイオンより大きく、しかもふつうの顕微鏡で認められない程度の大きさの粒子、または巨大分子であるときは、コロイド溶液またはコロイド分散系である。粒子がさらに大きいときは粗粒子分散系でエマルジヨン（乳濁液）やサスペンジョン（懸濁液）がこれに属する」と記載されている。
３−３、本件発明
  本件請求項１〜４に係る発明は、上記（ア−１）において摘記したとおりのものである。
３−４、対比・判断
 甲第３号証は公知文献でなく、甲第４号証にも界面活性剤成分については何も記載されていないから、上記（ア−３）で述べたように、請求項１〜４に係る発明は、甲第１、２、４号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に想到し得るものであるとすることはできない。
４、むすび
  以上のとおり、特許異議申立ての理由及び証拠方法によっては、本件請求項１〜４に係る発明の特許を取り消すことはできない。
  また、他に本件特許を取り消すべき理由を発見しない。
  よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１２年２月１６日（２０００．２．１６）
【訂正の要旨】
訂正の要旨
　特許第２７８４８７２号発明の明細書を、本件訂正請求書に添付された訂正明細書のとおりに、すなわち、特許請求の範囲の減縮を目的として、
ア、訂正事項ａ
　請求項１中の「油性成分と界面活性剤成分とを含有する水性分散体」を、「油性成分と、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤およびＨＬＢ７〜１８の非イオン性界面活性剤からなる群より選ばれた１種以上の界面活性剤成分とを含有する水性分散体」と訂正する。
イ、訂正事項ｂ
請求項３中の「油性成分と界面活性剤成分とからなる液体」を、「油性成分と、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤およびＨＬＢ８〜１８の非イオン性界面活性剤（但し、ＨＬＢ８のものを除く）からなる群より選ばれた１種以上の界面活性剤成分とからなる液体」と訂正する。
　さらに、明りょうでない記載の釈明を目的として、
ウ、訂正事項ｃ
請求項５中の「請求項１〜４で得られた界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子に対して」を、「順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、
（１）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
（２）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分と親水性有機溶剤とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
（３）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分とからなる液体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、または
（４）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより界面活性剤成分を、さらに他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分を連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
の（１）〜（４）いずれかの工程の後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させて得られた界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子に対して」と訂正する。
エ、訂正事項ｄ
請求項６中の「請求項１〜４で得られた界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子に対して、更に」を、「水分の除去に、」と訂正する。
オ、訂正事項ｅ
請求項７「多重ノズルの各ノズルから吐出される液体の線速度のうち、最大の線速度が最小の線速度の１．０〜１．３倍であることを特徴とする請求項１〜４記載の製造方法。」を、「順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、
（１）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
（２）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分と親水性有機溶剤とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
（３）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分とからなる液体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、または
（４）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより界面活性剤成分を、さらに他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分を連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
の（１）〜（４）いずれかの工程の後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法であって、多重ノズルの各ノズルから吐出される液体の線速度のうち、最大の線速度が最小の線速度の１．０〜１．３倍であることを特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法。」と訂正する。
カ、訂正事項ｆ
明細書第４頁第２行〜第５頁第６行の「即ち、本発明の要旨は、・・・・に関する。」を、
「即ち、本発明の要旨は、
〔１〕順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤およびＨＬＢ７〜１８の非イオン性界面活性剤からなる群より選ばれた１種以上の界面活性剤成分とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させた後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる事を特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法、
〔２〕順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分と親水性有機溶剤とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させた後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる事を特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法、
〔３〕順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤およびＨＬＢ８〜１８の非イオン性界面活性剤（但し、ＨＬＢ８のものを除く）からなる群より選ばれた１種以上の界面活性剤成分とからなる液体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させた後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる事を特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法、
〔４〕順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより界面活性剤成分を、さらに他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分を連続的に吐出させて多層液滴を形成させた後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる事を特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法、
〔５〕順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、
（１）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
（２）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分と親水性有機溶剤とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
（３）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分とからなる液体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、または
（４）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより界面活性剤成分を、さらに他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分を連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、の（１）〜（４）いずれかの工程の後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させて得られた界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子に対して、更にカプセル粒子中の水分を除去して粒子内水分濃度を２５重量％以下とする事を特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法、
〔６〕水分の除去に、親水性有機溶媒を用いてカプセル粒子中の水分を抽出除去することを特徴とする前記〔５〕記載の製造方法、並びに、
〔７〕順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、
（１）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
（２）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分と親水性有機溶剤とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
（３）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分とからなる液体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、または
（４）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより界面活性剤成分を、さらに他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分を連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、の（１）〜（４）いずれかの工程の後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法であって、多重ノズルの各ノズルから吐出される液体の線速度のうち、最大の線速度が最小の線速度の１．０〜１．３倍であることを特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法、に関する。」と訂正する。
（５４）【発明の名称】
界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
〔１〕順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤およびＨＬＢ７〜１８の非イオン性界面活性剤からなる群より選ばれた１種以上の界面活性剤成分とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させた後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる事を特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法。
〔２〕順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１っのノズルより油性成分と界面活性剤成分と親水性有機溶剤とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させた後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる事を特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法。
〔３〕順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤およびＨＬＢ８〜１８の非イオン性界面活性剤（但し、ＨＬＢ８のものを除く）からなる群より選ばれた１種以上の界面活性剤成分とからなる液体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させた後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる事を特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法。
〔４〕順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより界面活性剤成分を、さらに他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分を連続的に吐出させて多層液滴を形成させた後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる事を特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法。
〔５〕順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、
（１）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
（２）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分と親水性有機溶剤とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
（３）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分とからなる液体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、または
（４）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより界面活性剤成分を、さらに他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分を連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
の（１）〜（４）いずれかの工程の後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させて得られた界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子に対して、更にカプセル粒子中の水分を除去して粒子内水分濃度を２５重量％以下とする事を特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法。
〔６〕水分の除去に、親水性有機溶媒を用いてカプセル粒子中の水分を抽出除去することを特徴とする請求項５記載の製造方法。
〔７〕順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、
（１）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
（２）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分と親水性有機溶剤とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
（３）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分とからなる液体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、または
（４）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより界面活性剤成分を、さらに他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分を連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
の（１）〜（４）いずれかの工程の後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法であって、多重ノズルの各ノズルから吐出される液体の線速度のうち、最大の線速度が最小の線速度の１．０〜１．３倍であることを特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
　　（産業上の利用分野）
　本発明は界面活性剤成分を含む液を内容物とする継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法に関し、更に詳しくは、医薬品、食品、嗜好品、浴用品、洗浄品分野に利用可能な界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法に関する。
　　（従来の技術）
　植物油等の油性成分を内容物とし界面活性剤成分を含有しない継ぎ目無しカプセル粒子は従来から存在する。しかし、この継ぎ目無しカプセル粒子は特公昭３６−３７００号公報に開示されているごとく界面張力を利用して作られるため、内溶液にＨＬＢの高い界面活性剤成分を含む場合は、内容液と皮膜との界面張力がかなり低下してしまう。そのためカプセル化が難しかった。
　特開昭６１−２２７５１９号公報、特開平１−２３８５１９号公報にはＨＬＢが比較的高い非イオン性界面活性剤を含有したカプセル粒子に関する開示があるが、カプセル充填機により充填して製造しているため皮膜に継ぎ目があり、外観上好ましくないばかりか、継ぎ目からの内容物の漏れが懸念されたり、また平均皮膜厚さの不均一性により、個々のカプセル粒子の溶解速度に差異が生ずるという問題があった。
　一方、特公昭５３−３９１９３号公報、特開昭５５−９９１７７号公報には、多重ノズルを用いる多層構造を有する継ぎ目無しカプセル粒子及びその製法が開示されているが、この方法による界面活性を有する成分を内容物とするカプセル粒子の製造方法には触れていなかった。
　また、特開平３−５２６３９号公報には、親水性物質である内容物と皮膜との間に界面活性能を有するショ糖の低級脂肪酸エステルを介在させたシームレスカプセルが開示されているが、界面活性剤成分および油性成分を内容物として含有するカプセル粒子についての開示ではない。
　更に、特開昭５８−１３５０８号公報には、液体の油類中に水に難溶な薬剤とポリグリセロール脂肪酸エステルが分散してなるものを含有する薬剤組成物をシームレスカプセルとする方法について、また特開平５−３１３５２号公報には、親水性物質を内容物とするシームレスカプセルの製法についての開示があるが、得られるカプセルの内容液が水中で実質上乳化分散するカプセル粒子、または実質的に界面活性剤成分が油性成分中に均一分散又は溶解しているカプセル粒子の製法についての開示はなされていない。
　　（発明が解決しようとする課題）
　以上のように、内容液として界面活性剤成分および油性成分を含有する、継ぎ目のないカプセル粒子であって、内容液の乳化分散性、または界面活性剤成分の油性成分中への分散・溶解性の優れているものの製造方法は未だ知られていなかった。しかし、特に浴用品、洗浄品等の分野においては、内容液の乳化分散性が要求されることから、そのような継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法の開発が望まれていた。
　本発明の目的は、かかる課題を解決すべく、皮膜に継ぎ目が無く、かつ界面活性剤成分および油性成分を含み、さらに前記のような内容液の乳化分散性、または界面活性剤成分の油性成分中への分散・溶解性の優れたカプセル粒子の製造方法を提供する事にある。
　　（課題を解決するための手段）
　即ち、本発明の要旨は、
〔１〕順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤およびＨＬＢ７〜１８の非イオン性界面活性剤からなる群より選ばれた１種以上の界面活性剤成分とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させた後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる事を特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法、
〔２〕順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分と親水性有機溶剤とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させた後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる事を特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法、
〔３〕順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤およびＨＬＢ８〜１８の非イオン性界面活性剤（但し、ＨＬＢ８のものを除く）からなる群より選ばれた１種以上の界面活性剤成分とからなる液体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させた後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる事を特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法、
〔４〕順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより界面活性剤成分を、さらに他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分を連続的に吐出させて多層液滴を形成させた後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる事を特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法、
〔５〕順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、
（１）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
（２）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分と親水性有機溶剤とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
（３）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分とからなる液体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、または
（４）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより界面活性剤成分を、さらに他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分を連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
の（１）〜（４）いずれかの工程の後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させて得られた界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子に対して、更にカプセル粒子中の水分を除去して粒子内水分濃度を２５重量％以下とする事を特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法、
〔６〕水分の除去に、親水性有機溶媒を用いてカプセル粒子中の水分を抽出除去することを特徴とする前記〔５〕記載の製造方法、並びに、
〔７〕順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用いた継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法において、
（１）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
（２）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分と親水性有機溶剤とを含有する水性分散体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
（３）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分と界面活性剤成分とからなる液体を、連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、または
（４）最外ノズルから皮膜形成用液体を、他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより界面活性剤成分を、さらに他のノズルのうち少なくとも１つのノズルより油性成分を連続的に吐出させて多層液滴を形成させる、
の（１）〜（４）いずれかの工程の後、該多層液滴の皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法であって、多重ノズルの各ノズルから吐出される液体の線速度のうち、最大の線速度が最小の線速度の１．０〜１．３倍であることを特徴とする界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法、に関する。
　本発明の製造方法では、上記のように順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルを用い、その最外ノズルから皮膜形成用液体を連続的に吐出させる。該皮膜形成用液体は、皮膜形成体を溶融液としたものか、あるいは皮膜形成体を含有する溶液である。この皮膜形成体は例えば冷却等の物理的手段または架橋反応等の化学的手段により硬化またはゲル化する物質であれば、特に限定されるものではなく親水性、親油性のいずれのものも用いることができるが、浴用品（例えば入浴剤）、洗浄品（例えば身体洗浄剤）として用いる場合、水との親和性の高い天然、半合成又は合成の親水性高分子体が好ましく用いられる。
　このような親水性高分子体としては、例えばにかわ、ゼラチン、コラーゲンタンパク、カゼイン、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、ファーセレラン、タマリンドガム、ペクチン、アラビアガム、グアーガム、キサンタンガム、トラガントガム、ローカストビーンガム、寒天、澱粉等の天然親水性高分子；カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、酢酸フタル酸セルロース、アルギン酸プロピレングリコールエステル、酸化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉、カチオン澱粉等の半合成親水性高分子；及びポリアクリル酸ソーダ、ポリエチレンイミン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン等の合成親水性高分子等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの親水性高分子体は、単独で又は２種以上を混合して用いられる。
　皮膜形成用液体として皮膜形成体を含有する溶液を用いる場合、皮膜形成体として親水性高分子を用いて０．１〜８０重量％の溶液とするのが好ましく、より好ましくは１〜５０重量％の溶液とする。溶媒としては特に限定されるものではないが水が好ましい。
　このとき、上記の親水性高分子体とともに水溶性多価アルコールおよびその誘導体の１種又は２種以上を添加しても良い。水溶性多価アルコールおよびその誘導体を添加する場合は、皮膜形成体に対して通常５〜１００重量％、好ましくは１０〜８０重量％添加する。添加される水溶性多価アルコールおよびその誘導体としては、例えばグリセリン、ソルビット、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、酸化エチレン一酸化プロピレン共重合体、オリゴサッカライド、グリセリド類等が例示されるが、特にこれらに限定されるものではない。
　また、本発明においては親油性の皮膜形成体も同様に用いることができ、例えばポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンゴム、酢酸ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリレート共重合体、エチルセルロース等を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。皮膜形成用液体として親油性の皮膜形成体を含有する溶液を用いる場合溶媒としては、該皮膜形成体に対する良溶媒であれば特に限定されるものではなく、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ベンゼン等が例示される。
　本発明の製造方法において、最外ノズル以外の他のノズルからはカプセル粒子の内容液となる各種の液体を連続的に吐出させるが、各ノズルから吐出させる液体としては、油性成分と界面活性剤成分とを含有する水性分散体（第１の態様）、油性成分と界面活性剤成分と親水性有機溶剤とを含有する水性分散体（第２の態様）、油性成分と界面活性剤成分とからなる液体（第３の態様）、油性成分単独の液体（第４の態様）、あるいは界面活性剤成分単独の液体（第５の態様）が挙げられる。
　ここで使用される界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤の１種又は２種以上から選ばれるものであるが、油に対する溶解性の高い界面活性剤が好適に選択される。界面活性剤を２種以上用いる場合、油に対する溶解性が低いものでも、混合して全体として溶解性があればよい。また、カプセル粒子の崩壊後、内溶液が皮膚と接触する用途の場合等においては、より皮膚刺激性が少ない非イオン性界面活性剤の１種又は２種以上から選ばれるものが好ましい。
　アニオン性界面活性剤としては特に限定されるものではないが、例えばラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、半硬化牛脂肪酸ナトリウム、半硬化牛脂肪酸カリウム、オレイン酸カリウム、ヒマシ油カリウム、アルキルナフタレンスルフォン酸ソーダ、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸ナトリウム、アルキルリン酸ジエタノールアミン、アルキルリン酸カリウム、ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられる。
　カチオン性界面活性剤としては特に限定されるものではないが、例えばラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンゼンジメチルアンモニウムクロリド、ステアリルアミンオレエート、ステアリルアミンアセテート、ステアリルアミン酸等が挙げられる。
　非イオン性界面活性剤としては特に限定されるものではないが、例えばグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、プロピレン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられる。これらの中でも、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルが、皮膚刺激性が少ないため好ましい。
　両性界面活性剤としては特に限定されるものではないが、例えばアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、レシチン、ラウリルアミノプロピオン酸、アルキルジアミノエチルグリシン等が挙げられる。
　継ぎ目無しカプセル化し得るための非イオン性界面活性剤のＨＬＢは、水浴中でカプセル粒子が崩壊したときに内容物の油性成分が良好に乳化し得るようにするには、通常７〜１８であり、好ましくは８〜１８、更に好ましくは９〜１８である。ＨＬＢが７未満だと油性成分の乳化能が不十分であり、ＨＬＢが１８より大きいとカプセル化が困難となる。
　非イオン性界面活性剤を２種以上混合する場合は、混合後のＨＬＢが７〜１８であればよく、カプセル粒子内のＨＬＢを調整するためにＨＬＢが７未満の非イオン性界面活性剤を同様に混合してもよい。また、ＨＬＢの調整に用いるＨＬＢが７未満の非イオン性界面活性剤は、最外ノズルを除く他の多重ノズルから吐出させる液体のうち、いずれの液体に混合してもよい。
　界面活性剤の使用量は、特に限定されるものではないが、カプセル粒子内の全油性成分と界面活性剤の重量比率で、通常４９：１〜１：３、好ましくは１９：１〜１．５：１の範囲である。界面活性剤の使用量が全油性成分に対する重量比率で４９：１よりも小さくなると、内溶液が水と接触した時に油性成分が分離して油浮き等の現象が生じ安定な乳化液が得られず、１：３よりも多いとカプセル化が困難になる。
　本発明において各ノズルから吐出させる液体については、前記のように第１〜第５の態様が挙げられるが、以下に各態様毎に説明する。
　まず、油性成分と界面活性剤成分を含有する水性分散体が用いられる第１の態様の場合、該水性分散体は油性成分の１種又は２種以上の混合物を、前記のようなアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤により水中で直接油性成分を乳化させるか又は油中水分散型エマルションから水中油分散型エマルションヘの転相を介して水中で油性成分を乳化させる等の公知の技術により得られる。乳化方法としては、各種の攪拌機、混合機等を用いた公知の技術が用いられる。水性分散体中の界面活性剤濃度は特に限定されるものではないが、水性分散体中の油性成分に対して通常１０〜３００重量％、好ましくは５０〜２５０重量％である。界面活性剤濃度が１０重量％より小さいと、水浴中でカプセルが崩壊した時に内容物の油性成分が乳化せず、３００重量％より大きいと水性分散体の粘度が増大しカプセル粒子生成時におけるカプセル粒子生成の成功率が低減するため好ましくない。
　使用される油性成分は特に限定されるものではないが、例えば油脂類、ロウ類、炭化水素類、高級脂肪酸類、高級アルコール類、エステル類、精油類、シリコーン油類から選ばれる１種又は２種以上の混合物が好ましい。
　油脂類としては、例えば大豆油、ヌカ油、ホホバ油、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ脂、ゴマ油、パーシック油、ヒマシ油、ヤシ油、ミンク油、牛脂、豚脂等の天然油脂、またはこれらの天然油脂を水素添加して得られる硬化油及びミリスチン酸グリセリド、２−エチルヘキサン酸グリセリド等の合成トリグリセリド等が挙げられる。ロウ類としては、例えばカルナウバロウ、鯨ロウ、ミツロウ、ラノリン等が挙げられる。炭化水素類としては、例えば硫酸パラフィン、ワセリン、パラフィンマイクロクリスタリンワックス、セレシン、スクワラン、プリスタン等が挙げられる。高級脂肪酸類としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、べヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸等が挙げられる。高級アルコール類としては、例えばラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ラノリンアルコール、コレステロール、２−ヘキシルデカノール等が挙げられる。エステル類としては、例えばオクタン酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、アジピン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル等が挙げられる。精油類としては、例えばハッカ油、ジャスミン油、ショウ脳油、ヒノキ油、トウヒ油、リュウ油、テレピン油、ケイ皮油、ヘルガモット油、ミカン油、ショウブ油、パイン油、ラベンダー油、ベイ油、クローブ油、ヒバ油、バラ油、ユーカリ油、レモン油、ペパーミント油、ローズ油、セージ油、メントール、シネオール、オイゲノール、シトラール、シトロネラール、ボルネオール、リナロール、ゲラーオール、カンファー、チモール、スピラントール、ピネン、リモネン、テルペル系化合物等が挙げられる。シリコーン油類としては、例えばジメチルポリシロキサン等が例示されるが、これらに限定されるものではない。
　水性分散体中の油性成分濃度は特に限定されるものではないが、水に対して通常２〜１５０重量％、好ましくは５〜１３０重量％である。油性成分濃度が１５０重量％より大きいと水性分散体の粘度が増大しカプセル粒子生成時におけるカプセル粒子の形成性が低減するため好ましくなく、２重量％より小さいと均一な水性分散体が得られないため好ましくない。
　本発明では更に、第２の態様として前記の第１の態様の水性分散体中に親水性有機溶剤を含有させることにより、水性分散体の粘度を低下させることができ、特に水性分散体中の界面活性剤濃度が高い場合、カプセル生成時におけるカプセル粒子の形成性が向上する。このとき用いられる親水性有機溶剤は、特に限定されるものではないが、例えばメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール等の１価アルコール類、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール等の２価アルコール類、アセトン等のケトン類等から選択され、これらの１種又は２種以上混合して用いてもよい。
　ここで、水性分散体中の親水性有機溶剤濃度は特に限定されるものではないが、水に対して通常０．０１〜２００重量％、好ましくは０．１〜１００重量％である。親水性有機溶剤が０．０１重量％より小さいと、親水性有機溶剤の添加による水性分散体の粘度低下の効果が少なく、２００重量％より大きいと水性分散体の界面張力が低下しすぎて、水性分散体が球状になりにくくなるため、カプセル生成時の成功率が低下し、好ましくない。
　次に、油性成分と界面活性剤成分とからなる液体が用いられる第３の態様の場合、界面活性剤成分、油性成分は前記と同様のものが用いられる。この場合、油性成分と界面活性剤成分とからなる液体中の油性成分の濃度は、特に限定されるものではないが界面活性剤成分に対して０．０１〜３００重量％、好ましくは０．１〜２００重量％である。油性成分が０．０１重量％より小さいと粘度の変化等の添加による効果が少なく、３００重量％より大きいと内溶液が水と接触した時に油性成分が分離して油浮き等の現象が生じ、安定な乳化液が得られず好ましくない。
　更に、各ノズルから吐出させる液体として油性成分単独で用いられる第４の態様、及び界面活性剤成分単独で用いられる第５の態様の場合、用いる油性成分や界面活性剤成分の種類はそれぞれ前記の場合と同様である。
　本発明の製造方法においては、界面活性剤成分を含む液体を流すノズル以外の他のノズルから流す液体は、カプセル化に支障をきたさない範囲で油性成分、水性成分が適宜選択される。即ち、互いに隣会う層に含有する成分としては、油性成分と水性成分のごとき相互に実質的に混合（溶解）しない成分か混合（溶解）しにくい成分が適宜選択される。この場合の油性成分としては、前記と同様のものが用いられ、また水性成分としては、水、アセトン水溶液、低級アルコール水溶液等が用いられる。
　例えば３重ノズルにより界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子を製造する場合、各ノズルより吐出する液体の組合せは、以下に示すような種々の例が挙げられる（それぞれ最外ノズル／中間ノズル／最内ノズルの吐出液を示す。）。
▲１▼親水性皮膜形成体／油性成分／界面活性剤・油性成分含有水性分散体
▲２▼親水性皮膜形成体／油性成分／界面活性剤・油性成分・有機溶剤含有水性分散体
▲３▼親水性皮膜形成体／油性成分／界面活性剤・油性成分
▲４▼親水性皮膜形成体／油性成分／界面活性剤
▲５▼親油性皮膜形成体／水性成分／界面活性剤・油性成分
▲６▼親油性皮膜形成体／界面活性剤／油性成分
▲７▼親油性皮膜形成体／界面活性剤・油性成分含有水性分散体／油性成分
▲８▼親油性皮膜形成体／界面活性剤・油性成分・有機溶剤含有水性分散体／油性成分
　次に、以上の原料を用いた本発明による界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法について図１を用いて更に詳細に説明する。
　図１は本発明の製造方法に用いられる製造装置のノズル部の一例を模式的に示した断面図である。
　この図では、吐出口端面が揃っている３重ノズルが例示されているが、本発明においては、順次増大する直径を有する少なくとも３重以上の多重ノズルであればその形状等は特に限定されるものではなく、各ノズル吐出口端面がこのように揃っていなくてもかまわない。
　本発明の製造方法では例えばこのような３重ノズルを用いて、前記の皮膜形成用液体を最外ノズル入口４より供給し、油性成分を中間ノズル入口５より供給し、界面活性剤成分を含む液体を最内ノズル入口６より供給し、それぞれ最外ノズル３、中間ノズル２、最内ノズル１より連続的に各々の液体を気相又は液相中で吐出させ、多層液滴を生成させる。この場合、液相としては実質的に皮膜形成体と混合又は溶解しないものであれば特に限定されないが、製造上好ましくは後記のような硬化剤またはゲル化剤が良い。次いで該多層液滴の皮膜形成用液体を物理的または化学的手段により硬化またはゲル化させて界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子を生成させる。ここで物理的手段としては例えば皮膜形成用液体を冷却した硬化剤と接触させて冷却することにより硬化させる方法等が、また化学的手段としては皮膜形成用液体と硬化剤との化学反応によりゲル化させる方法等が用いられるが、皮膜形成用液体を硬化またはゲル化させる方法であればこれらに限定されるものでない。
　硬化剤は皮膜形成用液体を物理的又は化学的手段により硬化またはゲル化する液体であれば特に限定されるものではないが、冷却により硬化させる場合は、皮膜形成用液体および硬化して得られる皮膜形成体に対して実質的に溶解性を有しない物質が適宜使用される。例えば親水性皮膜形成体に対しては、油脂類、ロウ類、炭化水素類、高級脂肪酸類、高級アルコール類、エステル類、精油類、シリコーン油類から選ばれる１種又は２種以上の混合物の油類が用いられ、親油性皮膜形成体に対しては、水、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール及びこれらの混合物等が用いられる。冷却温度も皮膜形成用液体が硬化するような温度であれば特に限定されるものではない。
　また化学的に皮膜形成用液体をゲル化させる場合は、例えばアルギン酸ナトリウムでは、塩化カルシウム、リン酸カルシウムを含む溶液、ポリビニルアルコールでは、ほう砂、ホルマリン、塩酸を含む水溶液、ゼラチンでは塩化カルシウム、硝酸ジルコニウムを含む水溶液等が適宜選択され、皮膜形成用液体とこれらの硬化剤とが架橋等の反応をすることよりゲル化が生じる。
　本発明の製造方法では、前述のように多重ノズルから各液体を吐出させて多層液滴を形成させるが、この際に全液体流量、液体の粘度、液体の界面張力、後述する振動数等によりカプセル粒子の粒径を制御することができる。更に、このカプセル粒子の粒径が決まれば、最外ノズルの流量と、それ以外のノズルの総流量との流量比により平均皮膜厚さを制御することも可能である。このときの平均皮膜厚さｔは、例えば下記の式より求めることができる。
ｔ：平均皮膜厚さ〔ｃｍ〕
Ｄ：カプセル粒子平均粒子径〔ｃｍ〕
Ｄ１：カプセル粒子平均内層径〔ｃｍ〕
Ｖ１：カプセル粒子内層体積〔ｃｍ３〕＝Ｗ１／ρ１＝Ｑ１／Ｉ
Ｖ２：カプセル粒子皮膜体積〔ｃｍ３〕＝Ｗ２／ρ２＝Ｑ２／Ｉ
Ｗ１：カプセル粒子内層重量〔ｇ〕
Ｗ２：カプセル粒子皮膜重量〔ｇ〕
Ｑ１：ノズルからの内層液の総流量〔ｃｍ３／ｍｉｎ〕
Ｑ２：ノズルからの皮膜形成用液体の総流量〔ｃｍ３／ｍｉｎ〕
ρ１：内層液の平均密度〔ｇ／ｃｍ３〕
ρ２：皮膜形成用液体の密度〔ｇ／ｃｍ３〕
Ｉ：カプセル粒子生成個数〔個／ｍｉｎ〕
　本発明においてカプセル粒子の重量に対する皮膜の重量比率である皮膜率は、カプセル粒子の保存安定性と浴槽中等の水中でのカプセル粒子の崩壊性から、通常５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％、更に好ましくは１３〜４０重量％である。皮膜率が５重量％未満だとカプセル粒子の保存時に崩壊し易くなり、６０重量％を超えると浴槽中等の水中でのカプセル粒子の崩壊性および完全溶解性が不良になってしまう。
　本発明のカプセル粒子の平均粒子径は、特に限定されるものではないが通常０．２ｍｍ〜２ｃｍが好ましく、生産性の観点からは、好ましくは３ｍｍ〜２ｃｍである。この理由は、カプセル粒子を例えば後述の多重ノズルを用いて製造する場合、平均粒子径が大きい程多重ノズル当たりの生産能力が向上することによる。ただし平均粒子径は重量平均で示されたものである。
　また、該カプセル粒子の平均皮膜厚さは、特に限定されるものではないが、通常０．０ｌｍｍ〜５ｍｍの範囲であり、好ましくは０．０３ｍｍ〜１ｍｍである。５ｍｍより大きいとカプセルを溶解させて内容物を放出させる場合、多大な溶解時間を要し好ましくなく、０．０１ｍｍ以下ではカプセル粒子生成時に皮膜形成体が崩壊しやすくカプセル生成の成功率が著しく低下する為好ましくない。ここに言う平均皮膜厚さとは、公知の測定技術、例えばマイクロメータ等で測定したものである。
　本発明においては、前記のように多重ノズルの各ノズルから各液を連続的に吐出させて多層液滴を形成させるが、この際に多重ノズルから吐出する多層液柱に振動を与えることにより、カプセル粒子の粒径、皮膜厚さ等をより均一なものとすることができる。このとき、公知の振動付与手段が用いられるが、振動を与える手法も特に限定されるものではなく、ノズルに振動を与えるか、ノズルに流入する液体に脈流を与えるか、またはノズルから吐出した多層液柱の外相に振動を与える等の手法が例示される。多層液柱に与える振動数は液柱線速度及び使用する液体粘度より適宜選択され、これらと振動数、ノズルからの吐出流量等との関係により、カプセル粒子の粒径を制御することも可能である。与える振動数は特に限定されるものではないが、カプセル粒子の生産性及びカプセル粒子の粒径の均一性の点で１〜３０００Ｈｚ、好ましくは１〜２０００Ｈｚ、特に好ましくは１〜１０００Ｈｚである。１Ｈｚ未満では、振動が充分ではなく、３０００Ｈｚを越えるとカプセル粒子の粒径が不均一となる。なお本発明では、振動を与えず液滴を得る方法も選択される。
　本発明においては、多重ノズルの各ノズルから吐出される液体の線速度のうち、最大の線速度が最小の線速度の１．０〜１．３倍であることが好ましく、より好ましくは１．０〜１．１倍、更に好ましくは１．０〜１．０５倍である。
　このように、線速度の比率を１．０〜１．３倍にすると同心状のカプセル粒子が生成し易く、皮膜厚さの均一なものが得られる。また、内容液を多く含有するカプセル粒子を製造するには、各ノズルから吐出される液体の線速度の比率が上記範囲になるように各ノズル口径を適宜選択することにより、内容液を多く含有するカプセル粒子を安定に生成することができる。更に、界面張力の小さいもの同士のカプセル粒子を製造する場合、カプセル粒子が生成しやすくなる。一方、多層液柱に振動を与えカプセル粒子を生成させる場合、よりカプセル化の成功率が高くなる。
　また、本発明ではカプセル粒子内の水分と皮膜形成体との相互作用により、カプセル粒子の流動性、非ケーキング性等の物理性状が悪くなる場合は、界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子を乾燥させて粒子中の水分を除去することも可能である。このとき、熱風乾燥法、真空乾燥法、凍結乾燥法等の公知の乾燥法により必要に応じて粒子内水分濃度を調整することができ、また抽出により粒子内の水分を除去した後乾燥することもできる。本発明における該水分濃度は通常２５重量％以下、好ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは１５重量％以下である。２５重量％を超えると粒子表面の粘着性が高く乾燥粒子として用いる場合好ましくない。
　本発明においては、得られたカプセル粒子に対して更に親水性有機溶媒を用いてカプセル粒子中の水分を抽出除去することにより、上記の他の方法に比べ短時間でカプセル粒子内の水分の除去が可能であるとともに、皮膜表面の美しい、しわ、凹みの無いカプセル粒子を得ることが容易となる。
　この方法で水分除去を行う場合、用いる親水性有機溶媒は、特に限定されるものではないが、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール等の１価アルコール類、アセトン等のケトン類等から選択され、これらの１種又は２種以上を混合して用いてもよい。
　また、乾燥中のしわの形成を防止するために、使用する親水性有機溶媒に水を添加してもよい。水の添加量は親水性有機溶媒１重量部に対して通常２．５重量部以内、好ましくは１．０重量部以内、特に好ましくは０．５重量部以内である。水を２．５重量部より多く入れると、カプセル粒子が変形し易くなってしまう。
　上記の方法は、公知の乾燥等による方法に比べ、皮膜表面もより美しく、しわ、凹みの無いカプセル粒子のまま、カプセル粒子内の水分除去を速くすることができる。本発明において、更に皮膜表面をより美しく、しわ、凹みの無いカプセル粒子のまま、カプセル粒子内の水分除去を速くするには、カプセル粒子中の水分が除去されるに従い、親水性有機溶媒中の水分濃度を順次低下させる手法も適宜選ばれる。更に、乾燥速度を制御するために親水性有機溶媒に疎水性有機溶媒を適宜添加してもよく、親水性有機溶媒に水及び疎水性有機溶媒を添加してもよい。
　水分の抽出温度は通常１〜４０℃、好ましくは５〜３０℃、特に好ましくは１０〜２０℃である。１℃未満だとカプセル粒子中の水分除去効率が悪く、４０℃を超えるとカプセル粒子が変形しやすくなってしまう。
　親水性有機溶媒の使用量は、未水分除去カプセル粒子１重量部に対して通常０．５〜５０重量部、好ましくは０．７〜３０重量部、特に好ましくは１〜１０重量部である。０．５重量部未満だとカプセル粒子同士の接着が生じ易く、５０重量部より多くなると工業的に効率的な抽出が行えない。
　抽出の操作は、公知の固液抽出の操作が用いられる。抽出の方法は、回分抽出、回分多段抽出、連続向流抽出等の公知の方法が適宜選ばれる。
　このようにして得られる界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子は、乳化性に優れるものである。例えば、カプセル粒子の内容液を４０℃の水中に投入し、撹拌して内層の油性成分を乳化分散させた場合、乳化相の分離がほとんどなく、実質的に水と分離していない状態が観察される。即ち、内層の油性成分は水浴中では直ちにきれいに乳化分散し、この白濁乳化した水中の表面には、油浮きもなく、油相の分離がなく乳化分散した状態のままである。また、本発明におけるカプセル粒子は、内層に含有される界面活性剤成分が、油性成分中に実質的に均一分散または溶解しているものである。従って、例えばカプセル粒子の内容液を取り出して容器に移し、２５℃，湿度６０％の雰囲気で静置した時に、油性成分と界面活性剤成分が分離していない状態が観察される。
　本発明により得られる界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子は、各種の用途に応じて有用成分、添加剤等を適宜配合して医薬品、食品、嗜好品、浴用品、洗浄品分野等に利用可能である。
　　（実施例）
　以下、実施例および比較例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等によりなんら限定されるものではない。
実施例１
　順次増大する直径を有する３重ノズル〔最内ノズルの内径０．９ｍｍ、外径１．２ｍｍ；中間ノズルの内径２ｍｍ、外径２．５ｍｍ；最外ノズルの内径３．５ｍｍ〕を有する装置を用いて、トリ（カプリル酸カプリン酸）グリセリン〔ココナードＭＴ花王（株）製〕６重量％とポリオキシエチレン（平均付加モル数２０）ソルビタントリオレエート１２．６重量％〔ＨＬＢ：１１〕、ソルビタンセスキオレエート１．４重量％〔ＨＬＢ：３．７〕を混合し〔平均ＨＬＢ：１０．３〕、そこに水８０重量％を投入して得られた水性分散体を最内ノズルより流量３．７〔ｇ／ｍｉｎ〕で、また中間ノズルよりトリ（カプリル酸カプリン酸）グリセリンを流量４．４〔ｇ／ｍｉｎ〕で、最外ノズルよりゼラチン３０重量％、グリセリン４重量％、水６６重量％の７０℃に保った水溶液を流量５．８〔ｇ／ｍｉｎ〕で、同時に気相中に吐出させて多層液滴を生成させ、２℃に冷却した流動パラフィンに滴下することにより、粒子内の界面活性剤と油性成分の重量比率が１：９で、最内層が油性成分と界面活性剤成分を含有する水性分散体であり、中間層が油性成分からなり、最外層に皮膜形成体を有する界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子を得た。
　該カプセル粒子の粒子径Ｄをノギスで測定したところ平均粒子径は、５．１ｍｍであり、粒子径分布の変動係数は６．３％であった。平均皮膜厚さｔはマイクロメータで測定したところ、１．５ｍｍであった。また皮膜率は４１．７重量％であった。
実施例２
　実施例１で製造した界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子を、冷蔵庫内の流動パラフィン中で１２時間冷却（４℃）させ、その後２１℃湿度６０％下で１２時間乾燥させ、粒子内の界面活性剤量と油性成分の重量比率が１：９で、内層が実質的に油性成分と界面活性剤成分からなり、その外側に皮膜形成体を有する界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子を得た。
　該カプセル粒子の粒子径Ｄをノギスで測定したところ平均粒子径は、４．２ｍｍであり、粒子径分布の変動係数は６．６％であった。平均皮膜厚さｔはマイクロメータで測定したところ、０．２９ｍｍであった。またカプセル粒子内の水分量は３．５重量％であった。また皮膜率は２５．３重量％であった。
実施例３
　順次増大する直径を有する３重ノズル〔実施例１と同一のノズル〕を有する装置を用いて、トリ（カプリル酸カプリン酸）グリセリン２０重量％とポリオキシエチレン（平均付加モル数２０）ソルビタントリオレエート７２重量％〔ＨＬＢ：１１〕、ソルビタンセスキオレエート８重量％〔ＨＬＢ：３．７〕の混合液〔平均ＨＬＢ：１０．３〕を最内ノズルより流量０．２〔ｇ／ｍｉｎ〕で、また中間ノズルよりトリ（カプリル酸カプリン酸）グリセリンを流量０．６〔ｇ／ｍｉｎ〕で、最外ノズルよりゼラチン３０重量％、グリセリン４重量％、水６６重量％の７０℃に保った水溶液を流量１．１〔ｇ／ｍｉｎ〕で、同時に気相中に吐出させて多層液滴を生成させ、２℃に冷却した流動パラフィンに滴下することにより、粒子内の界面活性剤量と油性成分の重量比率が１：４で、最内層が油性成分と界面活性剤成分とからなり、中間層が油性成分からなり、最外層に皮膜形成体を有する界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子を得た。
　該カプセル粒子の粒子径Ｄをノギスで測定したところ平均粒子径は、４．８ｍｍであり、粒子径分布の変動係数は７．２％であった。平均皮膜厚さｔはマイクロメータで測定したところ、０．９ｍｍであった。また皮膜率は５７．９重量％であった。
実施例４
　順次増大する直径を有する３重ノズル〔実施例１と同一のノズル〕を有する装置を用いて、ポリオキシエチレン（平均付加モル数２０）ソルビタントリオレエート９０重量％〔ＨＬＢ：１１〕、ソルビタンセスキオレエート１０重量％〔ＨＬＢ：３．７〕の混合液〔平均ＨＬＢ：１０．３〕を４０℃にして最内ノズルより流量０．３〔ｇ／ｍｉｎ〕で、また中間ノズルよりトリ（カプリル酸カプリン酸）グリセリンを流量１．２〔ｇ／ｍｉｎ〕で、最外ノズルよりゼラチン３０重量％、グリセリン４重量％、水６６重量％の７０℃に保った水溶液を流量１．８〔ｇ／ｍｉｎ〕で、同時に気相中に吐出させて多層液滴を生成させ、２℃に冷却した流動パラフィンに滴下することにより、粒子内の界面活性剤量と油性成分の重量比率が１：４で、最内層が界面活性剤成分からなり、中間層が油性成分で、最外層に皮膜形成体を有する界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子を得た。
　該カプセル粒子の粒子径Ｄをノギスで測定したところ平均粒子径は、４．６ｍｍであり、粒子径分布の変動係数は８．０％であった。平均皮膜厚さｔはマイクロメータで測定したところ、０．９ｍｍであった。また皮膜率は５４．６重量％であった。
比較例１
　２重ノズル〔最内ノズルの内径０．６ｍｍ、外径１．０ｍｍ；最外ノズルの内径１．５ｍｍ〕の最内ノズルよりトリ（カプリル酸カプリン酸）グリセリン９０重量％、ポリオキシエチレン（平均付加モル数２０）ソルビタントリオレエート９重量％〔ＨＬＢ：１１〕、ソルビタンセスキオレエート１重量％〔ＨＬＢ：３．７〕を〔平均ＨＬＢ：１０．３〕流量７．８〔ｇ／ｍｉｎ〕で、最外ノズルよりゼラチン３０重量％、グリセリン４重量％、水６６重量％の７０℃に保った水溶液を流量５〔９／ｍｉｎ〕で同時に気相中に吐出させて多層液滴を生成させ、２℃に冷却した流動パラフィンに滴下したところ、内容液中の界面活性剤成分が皮膜液中に拡散し、皮膜液と内容液の界面張力及び皮膜液と冷却液の界面張力が低下してしまい、カプセル状にならなかった。
実施例５
　順次増大する直径を有する３重ノズル〔実施例１と同一のノズル〕を有する装置を用いて、トリ（カプリル酸カプリン酸）グリセリン〔ココナードＭＴ花王（株）製〕６重量％とポリオキシエチレン（平均付加モル数２０）ソルビタントリオレエート１２．６重量％〔ＨＬＢ：１１〕、ソルビタンセスキオレエート１．４重量％〔ＨＬＢ：３．７〕を混合し、〔平均ＨＬＢ：１０．３〕、そこに水７０重量％を投入し攪拌し水性分散体を得、そこにエタノール１０重量％を混合した親水性有機溶剤含有水性分散体を最内ノズルより流量３．７〔ｇ／ｍｉｎ〕で、また中間ノズルよりトリ（カプリル酸カプリン酸）グリセリンを流量４．４〔ｇ／ｍｉｎ〕で、最外ノズルよりゼラチン３０重量％、グリセリン４重量％、水６６重量％の７０℃に保った水溶液を流量５．８〔ｇ／ｍｉｎ〕で、同時に気相中に吐出させて多層液滴を生成させ、２℃に冷却した流動パラフィンに滴下することにより、粒子内の界面活性剤量と油性成分の重量比率が１：９で、最内層が油性成分と界面活性剤成分と親水性有機溶剤を含有する水性分散体であり、中間層が油性成分からなり、最外層に皮膜形成体を有する界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子を得た。
　該カプセル粒子の粒子径Ｄをノギスで測定したところ平均粒子径は、５．２ｍｍであり、粒子径分布の変動係数は６．１％であった。平均皮膜厚さｔはマイクロメータで測定したところ、１．５ｍｍであった。また皮膜率は４１．７重量％であった。
実施例６
　順次増大する直径を有する３重ノズル〔実施例１と同一のノズル〕を有する装置を用いて、トリ（カプリル酸カプリン酸）グリセリン〔ココナードＭＴ花王（株）製〕６重量％とポリオキシエチレン（平均付加モル数２０）ソルビタントリオレエート１２．６重量％〔ＨＬＢ：１１〕、ソルビタンセスキオレエート１．４重量％〔ＨＬＢ：３．７〕を混合し〔平均ＨＬＢ：１０．３〕、そこに水７０重量％を投入し攪拌し水性分散体を得、そこにエタノール１０重量％を混合した親水性有機溶剤含有水性分散体を最内ノズルより流量７．４〔ｇ／ｍｉｎ〕で、また中間ノズルよりトリ（カプリル酸カプリン酸）グリセリンを流量８．８〔ｇ／ｍｉｎ〕で、最外ノズルよりゼラチン３０重量％、グリセリン４重量％、水６６重量％の７０℃に保った水溶液を流量１１．６〔ｇ／ｍｉｎ〕でノズルに１０Ｈｚの振動を与えながら気相中に吐出させて多層液滴を生成させ、２℃に冷却した流動パラフィンに滴下することにより、粒子内の界面活性剤量と油性成分の重量比率が１：９で、最内層が油性成分と界面活性剤成分を含有する水性分散体であり、中間層が油性成分からなり、最外層に皮膜形成体を有する界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子を得た。
　該カプセル粒子の粒子径Ｄをノギスで測定したところ平均粒子径は、４．５ｍｍであり、粒子径分布の変動係数は４．８％であった。平均皮膜厚さｔはマイクロメータで測定したところ、０．３ｍｍであった。また皮膜率は４１．７重量％であった。
実施例７
　順次増大する直径を有する３重ノズル〔実施例１と同一のノズル〕を有する装置を用いて、トリ（カプリル酸カプリン酸）グリセリン〔ココナードＭＴ花王（株）製〕６重量％とポリオキシエチレン（平均付加モル数２０）ソルビタントリオレエート１２．６重量％〔ＨＬＢ：１１〕、ソルビタンセスキオレエート１．４重量％〔ＨＬＢ：３．７〕を混合し（平均ＨＬＢ：１０．３〕、そこに水８０重量％を投入した水性分散体を最内ノズルより流量３．７〔ｇ／ｍｉｎ〕で、また中間ノズルよりトリ（カプリル酸カプリン酸）グリセリンを流量４．４〔ｇ／ｍｉｎ〕で、最外ノズルよりアルギン酸ナトリウム０．８重量％の水溶液を流量５．８〔ｇ／ｍｉｎ〕で、同時に気相中に吐出させ、塩化カルシウム３重量％の水溶液中に滴下し、粒子内の界面活性剤量と油性成分の重量比率は１：９で、最内層が油性成分と界面活性剤成分とからなる水性分散体であり、中間層が油性成分からなり、最外層に皮膜形成体を有する界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子を得た。
　該カプセル粒子の粒子径Ｄをノギスで測定したところ平均粒子径は、５．１ｍｍであり、粒子径分布の変動係数は６．４％であった。平均皮膜厚さｔはマイクロメータで測定したところ、１．５ｍｍであった。また皮膜率は４１．７重量％であった。
実施例８
　順次増大する直径を有する３重ノズル〔実施例１と同一のノズル〕を有する装置を用いて、最内ノズルよりトリ（カプリル酸カプリン酸）グリセリンを流量４．４〔ｇ／ｍｉｎ〕で、また中間ノズルよりトリ（カプリル酸カプリン酸）グリセリン〔ココナードＭＴ花王（株）製〕６重量％とポリオキシエチレン（平均付加モル数２０）ソルビタントリオレエート１２．６重量％〔ＨＬＢ：１１〕、ソルビタンセスキオレエート１．４重量％〔ＨＬＢ：３．７〕を混合し〔平均ＨＬＢ：１０．３〕、そこに水８０重量％を投入した水性分散体を流量３．７〔ｇ／ｍｉｎ〕で、最外ノズルよりポリスチレン１２重量％のジクロロメタン溶液を流量５．８〔ｇ／ｍｉｎ〕で、同時に気相中に吐出させ、水に滴下し、粒子内の界面活性剤量と油性成分の重量比率は１：９で、最内層が油性成分であり、中間層が油性成分と界面活性剤成分とからなる水性分散体で、最外層が皮膜形成体を有する界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子を得た。
　次いで該カプセル粒子を含有する水分散体を５０℃に昇温し、１００Ｔｏｒｒの減圧下で２時間で皮膜中のジクロロメタンを除去し、粒子径Ｄをノギスで測定したところ平均粒子径は、４ｍｍであり、粒子径分布の変動係数は７．８％であった。平均皮膜厚さｔはマイクロメータで測定したところ、０．２ｍｍであった。また皮膜率は７．９重量％であった。
実施例９
　順次増大する直径を有する３重ノズル〔最内ノズルの内径２ｍｍ、外径２．２ｍｍ；中間ノズルの内径２．５ｍｍ、外径２．７ｍｍ；最外ノズルの内径３．５ｍｍ〕を有する装置を用いて、トリ（カプリル酸カプリン酸）グリセリン〔ココナードＭＴ花王（株）製〕６．６重量％とポリオキシエチレン（平均付加モル数２０）ソルビタントリオレエート１０．５重量％〔ＨＬＢ：１１〕、ソルビタンセスキオレエート１．２重量％〔ＨＬＢ：３．７〕を混合し〔平均ＨＬＢ：１０．３〕、そこに水８１．７重量％を投入した水性分散体を最内ノズルより流量１．４〔ｇ／ｍｉｎ〕・線速度０．４５〔ｍ／ｍｉｎ〕で、また中間ノズルよりトリ（カプリル酸カプリン酸）グリセリンを流量０．５５〔ｇ／ｍｉｎ〕・線速度０．５３〔ｍ／ｍｉｎ〕で、最外ノズルよりゼラチン３０重量％、グリセリン４重量％、水６６重量％の７０℃で溶解後、４５℃に冷却させた水溶液を流量２．１９３〔ｇ／ｍｉｎ〕・線速度０．５２〔ｍ／ｍｉｎ〕で同時に２℃に冷却した流動パラフィンの液相中に吐出させて多層液滴を生成させ、粒子内の界面活性剤量と油性成分の重量比率は約１：４で、最内層が油性成分と界面活性剤成分とからなる水性分散体であり、中間層が油性成分からなり、最外層が皮膜形成体を有する界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子を得た。なお、上記の条件において、各ノズルから吐出される液体の最大の線速度は最小の線速度の１．１８倍であった。
　該カプセル粒子の粒子径Ｄをノギスで測定したところ平均粒子径は、７．５ｍｍであり、粒子径分布の変動係数は６．０％であった。平均皮膜厚さｔはマイクロメータで測定したところ、１．２ｍｍで均一であった。また、皮膜率は４７重量％であった。
実施例１０
　実施例１で製造した界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子（カプセル粒子内の水分量は４８．７重量％）を、冷却液の流動パラフィンと固液分離後直ちに２重量倍量の７０％エタノール水溶液（１５℃）に投入し、３時間後同量の８０％エタノール水溶液（１５℃）に入れ替え、その後１時間ごとに１順次同量の９０％エタノール水溶液（１５℃）、９９．５％エタノール水溶液（１５℃）に入れ替えてカプセル内の水分除去を行った。その後同量の２０℃のヘキサンに入れ替えカプセル粒子に付着されていた冷却液を除去し、その後カプセル粒子を２５℃で３０分間乾燥させカプセル粒子内の界面活性剤と油性成分の重量比率が約１：９で、内層が油性成分と界面活性剤成分とからなり、最外層が皮膜形成体を有する界面活性剤含有継ぎ目無しカプセル粒子を得た。
　該カプセル粒子の粒子径Ｄをノギスで測定したところ平均粒子径は、４．２ｍｍであり、粒子径分布の変動係数は５．９％であった。平均皮膜厚さｔはマイクロメータで測定したところ、０．２９ｍｍで均一であった。カプセル粒子内の水分量は３．０重量％であった。また、皮膜率は２５．３重量％であった。
　　（発明の効果）
　本発明によると、従来法と異なり、皮膜に継ぎ目が無くかつ界面活性剤成分および油性成分を含むカプセル粒子の製造方法を提供することができる。該カプセル粒子は、外観上も好ましく、粒子径分布がシャープであり、皮膜厚さも均一であり溶解性にも優れる。また、界面活性剤成分および油性成分を含むため、浴用品、洗浄品等の分野において有効に利用でき、特に入浴剤として用いると、皮膚に効能のある油性成分を界面活性剤により、乳化分散させることができるので有用である。
【図面の簡単な説明】
　図１は本発明の製造方法に用いられる製造装置のノズル部の一例を模式的に示した断面図である。
　　（符号の説明）
　１　最内ノズル
　２　中間ノズル
　３　最外ノズル
　４　最外ノズル入口
　５　中間ノズル入口
　６　最内ノズル入口