(57)【要約】【化１】2013538793.tif 000031  新規有機電界発光化合物およびこれを含む有機電界発光素子が提供される。本発明の有機電界発光化合物を正孔輸送材料または正孔注入材料として使用する有機電界発光素子は、既存の材料よりも良好な発光効率および材料の優れた寿命特性を有する。よって、優れた駆動寿命特性および（出力効率の増大のせいで）改良された電力消費を有するＯＬＥＤ素子が製造されうる。【代表図】なし
2013538793.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１によって表される有機電界発光化合物：
【化１】
2013538793.tif 000022
化学式１において、
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ１１Ｒ１２）−、または−Ｓｉ（Ｒ１３Ｒ１４）−を表し；
Ｒ１１およびＲ１４は独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、置換されているかもしくは置換されていない５〜７員のヘテロシクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルを表すか、または隣り合う置換基が連結されて環を形成していてよく；
Ｒ１〜Ｒ４は独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない５〜７員のヘテロシクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上のシクロアルキルと縮合した置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない１以上の芳香環と縮合した５〜７員のヘテロシクロアルキル、または置換されているかもしくは置換されていない１以上の芳香環と縮合した（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）シリル、シアノ、ニトロ、またはヒドロキシを表し、Ｒ１〜Ｒ４がそれぞれ複数である場合には、それらは互いに連結されて環構造を形成していてよく；
Ｒ５は水素、重水素、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、または置換されているかもしくは置換されていない５員〜７員のヘテロシクロアルキルを表し；
Ｌ１およびＬ２は独立して、化学結合、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリーレンを表すが、Ｌ１およびＬ２が同時に化学結合を表す場合のみを除き；
Ａｒは置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、置換されているかもしくは置換されていない５〜７員のヘテロシクロアルキル、１以上のシクロアルキルと縮合した置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない１以上の芳香環と縮合した置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、置換されているかもしくは置換されていない１以上の芳香環と縮合した５〜７員のヘテロシクロアルキルを表すか、またはそれらは、縮合環をを有するかもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレンによって隣の置換基に連結されて、脂環式環、または単環式もしくは多環式芳香環を形成していてよく；
ａ〜ｄは独立して０〜４の整数を表す；ａ〜ｄが独立して２以上の整数を表す場合にはＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに同じかまたは異なっている；並びに、隣り合う置換基は連結されて環を形成していてよい；
前記ヘテロシクロアルキルおよびヘテロアリールはＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰから選択される１以上のヘテロ原子を含み；並びに
Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１〜Ｒ１４、Ｌ１、Ｌ２およびＡｒにおいてさらに置換される置換基は、独立して、重水素、ハロゲン、ハロゲンで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、５〜７員のヘテロシクロアルキル、１以上の芳香環と縮合した５〜７員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、１以上の芳香環と縮合した（Ｃ６−Ｃ３０）シクロアルキル、Ｒ２１Ｒ２２Ｒ２３Ｓｉ−、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル、シアノ、カルバゾリル、ＮＲ２４Ｒ２５、ＢＲ２６Ｒ２７、ＰＲ２８Ｒ２９、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ３０Ｒ３１、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、Ｒ３２Ｓ−、Ｒ３３Ｏ−、Ｒ３４Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ３５Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、カルボキシル、ニトロ、およびヒドロキシからなる群から選択される１種以上を表し、
Ｒ２１〜Ｒ３３はそれぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、置換されているかもしくは置換されていない５〜７員のヘテロシクロアルキルであるか、またはそれらは縮合環を有するかもしくは有しない置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンもしくは置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレンによって隣の置換基に連結されて脂環式環または単環式もしくは多環式芳香環を形成していてよく、形成された前記脂環式環または単環式もしくは多環式芳香環の炭素原子（単一もしくは複数）は窒素、酸素および硫黄から選択される１以上のヘテロ原子で置換されていてよく；並びに
Ｒ３４およびＲ３５は独立して（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールまたは（Ｃ６−Ｃ３０）アリールオキシを表す。
【請求項２】
化学式２または化学式３で表される請求項１に記載の有機電界発光化合物：
【化２】
2013538793.tif 000023
【化３】
2013538793.tif 000024
（化学式２および３において、Ｘ、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ５、Ｌ１、Ｌ２、Ａｒおよびａ〜ｄは化学式１で定義されているのと同じである）。
【請求項３】
Ａｒが下記構造：
【化４】
2013538793.tif 000025
【化５】
2013538793.tif 000026
から選択される請求項２に記載の有機電界発光化合物。
【請求項４】
前記有機電界発光化合物が下記化合物：
【化６】
2013538793.tif 000027
【化７】
2013538793.tif 000028
【化８】
2013538793.tif 000029
【化９】
2013538793.tif 000030
から選択される請求項１に記載の有機電界発光化合物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項の有機電界発光化合物を含む有機電界発光素子。
【請求項６】
前記有機電界発光化合物が正孔注入材料または正孔輸送材料として使用される、請求項５に記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
有機電界発光素子が、第１の電極；第２の電極；並びに、前記第１の電極と第２の電極との間に設けられた１以上の有機層；を含み、前記有機層が化学式１の有機電界発光化合物の１種以上を含む、請求項６に記載の有機電界発光素子。
【請求項８】
前記有機層が、元素の周期表の第１族、第２族、第４周期および第５周期遷移金属、ランタニド金属並びにｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選択される１種以上の金属、または錯化合物をさらに含む、請求項７に記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
前記有機層が電界発光層と電荷発生層とを同時に含む請求項７に記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
前記有機層が、赤色、緑色もしくは青色光を放射する１以上の有機電界発光層をさらに含み、白色光の放射を可能にする、請求項７に記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規の有機電界発光化合物（ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）、およびこれを含む有機電界発光素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｄｅｖｉｃｅ）に関し、より具体的には、正孔輸送材料もしくは正孔注入材料として使用される新規の有機電界発光化合物、およびこれを使用する有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在最も広く使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）は、非ルミネッセンス型ディスプレイ素子であって、電力消費が小さくおよび重量が軽い。しかし、その素子駆動システムは複雑であり、かつその応答時間およびコントラストは所望の水準に到達できていない。よって、次世代フラットパネルディスプレイとして現在注目を集めている有機電界発光素子についての研究が活発に進められてきた。
【０００３】
ディスプレイ素子の中では、電界発光素子（ＥＬ素子）は自己発光型ディスプレイ素子であり、広い視野角、優れたコントラストおよび速い応答速度という利点を有する。イーストマンコダックカンパニーによって、電界発光層を形成するための材料として、低分子量を有する芳香族ジアミンとアルミニウム錯体を使用する有機ＥＬ素子が初めて開発された［Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７］。
【０００４】
有機ＥＬ素子は、電子注入電極（カソード）および正孔注入電極（アノード）の間に形成される有機膜に電荷が注入される場合に、電子および正孔が対になって、そして光を放射しつつ消滅するという電界発光メカニズムを有する。有機ＥＬ素子は、その素子がプラスチックのような可撓性の透明基体上に形成されることができ、かつプラズマディスプレイパネルもしくは無機ＥＬディスプレイと比較して低い電圧（１０Ｖ以下）で駆動されることができ、かつ相対的に少ない電力消費しか必要とせず、かつ優れた色を有するという利点を有する。
【０００５】
有機ＥＬ素子のための有機材料はおおまかに電界発光材料と電荷輸送材料とに分けられうる。電界発光材料は電界発光色および発光効率に直接関連し、かついくつかの特性、例えば、固体状態での高い蛍光量子収率、電子および正孔の高移動度、真空蒸着の際の低い分解性、均一な薄膜形成能力、並びに安定性を必要とする。
【０００６】
一方で、銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）、ＮＰＢ、ＴＰＤ、ＭＴＤＡＴＡ（４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン）などが正孔注入および輸送材料として使用されうる。しかし、この材料が正孔注入および輸送層に含まれている素子は効率および寿命特性の低下を有する。この理由は、有機ＥＬ素子が高電流で駆動される場合には、アノードと正孔注入層との間に熱応力が発生し、従ってこの熱応力が素子の寿命特性を素早く低下させるからである。さらに、正孔注入層に使用される有機材料において正孔の移動度が非常に大きいので、正孔−電子電荷バランスが失われ、これが量子効率（ｃｄ／Ａ）が低減するのを引き起こす。
【０００７】
良好な薄膜安定性を有する化合物、およびより高い非結晶化度を有する化合物については、有機ＥＬ素子の耐久性に関して、薄膜安定性がより高いことが報告されてきた。ここで、ガラス転移点（Ｔｇ）は非結晶化度の指標として使用される。この既存のＭＴＤＡＴＡは７６℃のガラス転移温度を有するが、これは非結晶化度が高いことを示さない。これら材料は、有機ＥＬ素子の耐久性および発光効率の点で（正孔注入および輸送の特性のせいで）望ましい特性を提供できない。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、既存の正孔注入または輸送材料よりも良好な発光効率および素子寿命特性を有し、かつ優れた骨格構造をする有機電界発光化合物、並びにこの新規の有機電界発光化合物を正孔注入層もしくは正孔輸送層として使用している有機電界発光素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は下記化学式１によって表される有機電界発光化合物、およびこれを含む有機電界発光素子に関し、この本発明に従った有機電界発光化合物が有機電界発光素子の正孔注入層もしくは正孔輸送層に含まれて、その素子の駆動電圧を低下させかつ発光効率を向上させる。
【００１１】
一般的な形態では、本発明は下記化学式１によって表される有機電界発光化合物を提供する。
【００１２】
【化１】
2013538793.tif 000003
【００１３】
化学式１において、
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ１１Ｒ１２）−、または−Ｓｉ（Ｒ１３Ｒ１４）−を表し；
Ｒ１１およびＲ１４は独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、置換されているかもしくは置換されていない５〜７員のヘテロシクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルを表すか、または隣り合う置換基が連結されて環を形成していてよく；
Ｒ１〜Ｒ４は独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない５〜７員のヘテロシクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、１以上のシクロアルキルと縮合した置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない１以上の芳香環と縮合した５〜７員のヘテロシクロアルキル、または置換されているかもしくは置換されていない１以上の芳香環と縮合した（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）シリル、シアノ、ニトロ、またはヒドロキシを表し、Ｒ１〜Ｒ４がそれぞれ複数である場合には、それらは互いに連結されて環構造を形成していてよく；
Ｒ５は水素、重水素、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、または置換されているかもしくは置換されていない５員〜７員のヘテロシクロアルキルを表し；
Ｌ１およびＬ２は独立して、化学結合、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリーレンを表すが、Ｌ１およびＬ２が同時に化学結合を表す場合のみを除き；
Ａｒは置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、置換されているかもしくは置換されていない５〜７員のヘテロシクロアルキル、１以上のシクロアルキルと縮合した置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない１以上の芳香環と縮合した置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、置換されているかもしくは置換されていない１以上の芳香環と縮合した５〜７員のヘテロシクロアルキルを表すか、またはそれらは、縮合環をを有するかもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレンによって隣の置換基に連結されて、脂環式環、または単環式もしくは多環式芳香環を形成していてよく；
ａ〜ｄは独立して０〜４の整数を表す；ａ〜ｄが独立して２以上の整数を表す場合にはＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに同じかまたは異なっている；並びに、隣り合う置換基は連結されて環を形成していてよい；
前記ヘテロシクロアルキルおよびヘテロアリールはＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰから選択される１以上のヘテロ原子を含み；並びに
Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１〜Ｒ１４、Ｌ１、Ｌ２およびＡｒにおいてさらに置換される置換基は、独立して、重水素、ハロゲン、ハロゲンで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、５〜７員のヘテロシクロアルキル、１以上の芳香環と縮合した５〜７員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、１以上の芳香環と縮合した（Ｃ６−Ｃ３０）シクロアルキル、Ｒ２１Ｒ２２Ｒ２３Ｓｉ−、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル、シアノ、カルバゾリル、ＮＲ２４Ｒ２５、ＢＲ２６Ｒ２７、ＰＲ２８Ｒ２９、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ３０Ｒ３１、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、Ｒ３２Ｓ−、Ｒ３３Ｏ−、Ｒ３４Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ３５Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、カルボキシル、ニトロ、およびヒドロキシからなる群から選択される１種以上を表し、
Ｒ２１〜Ｒ３３はそれぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、置換されているかもしくは置換されていない５〜７員のヘテロシクロアルキルであるか、またはそれらは縮合環を有するかもしくは有しない置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンもしくは置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレンによって隣の置換基に連結されて脂環式環または単環式もしくは多環式芳香環を形成していてよく、形成された前記脂環式環または単環式もしくは多環式芳香環の炭素原子（単一もしくは複数）は窒素、酸素および硫黄から選択される１以上のヘテロ原子で置換されていてよく；並びに
Ｒ３４およびＲ３５は独立して（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールまたは（Ｃ６−Ｃ３０）アリールオキシを表す。
【００１４】
本発明において記載される場合、用語「アルキル」および「アルキル」部分を含む他の置換基は、線状および分岐の種類の双方を含み、並びに「シクロアルキル」は単環式炭化水素、および多環式炭化水素、例えば、置換されているかもしくは置換されていないアダマンチル、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ７−Ｃ３０）ビシクロアルキルを含みうる。本明細書において記載される場合、用語「アリール」は、芳香族炭化水素から１つの水素原子を除去することにより得られる有機基を意味し、４〜７個の環原子、好ましくは５もしくは６個の環原子を適切に含む単環もしくは縮合環が挙げられることができ、さらには、複数のアリールが単結合で連結されている構造が挙げられうる。その具体的な例としては、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントリル、インデニル、フルオレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニルなどが挙げられるが、これらに限定されない。ナフチルには、１−ナフチルおよび２−ナフチルが挙げられ、アントリルには１−アントリル、２−アントリル、および９−アントリルが挙げられ、並びにフルオレニルには１−フルオレニル、２−フルオレニル、３−フルオレニル、４−フルオレニルおよび９−フルオレニルが挙げられる。本明細書に記載される「ヘテロアリール」は、芳香環骨格原子としてＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＳｅから選択される１〜４個のヘテロ原子を含み、残りの芳香環骨格原子が炭素であるアリール基を意味する。それは、５員もしくは６員の単環式ヘテロアリール、または１以上のベンゼン環と縮合した多環式ヘテロアリールであってよく、部分的に飽和されていてよい。ヘテロアリール基には、環内のヘテロ原子が酸化されるかまたは四級化されて、例えば、Ｎ−オキシドまたは第四級塩を形成する２価のアリール基が挙げられる。その具体的な例には、単環式ヘテロアリール、例えば、フリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニルなど；多環式ヘテロアリール、例えば、ベンゾフリル、ベンゾチエニル、イソベンゾフリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノリジニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェナントリジニル、ベンゾジオキソリル、ナフチリジン、ジベンゾフリル、ジベンゾチオフェニルなど；並びに、そのＮ−オキシド（例えば、ピリジルＮ−オキシド、キノリルＮ−オキシド）、その第四級塩などが挙げられうるが、これらに限定されない。
【００１５】
本明細書において記載される場合、「（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルもしくは（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル」基の用語「アルキル」は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル、または（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルを含むことができ、並びに「（Ｃ６−Ｃ３０）アリールおよび（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル」基のアリールは（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、または（Ｃ６−Ｃ１２）アリールを含みうる。「（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール」基は（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロアリールまたは（Ｃ３−Ｃ１２）ヘテロアリールを含むことができ、並びに「（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル」基は（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキルまたは（Ｃ３−Ｃ７）シクロアルキルを含みうる。「（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンもしくはアルケニレン」基は（Ｃ３−Ｃ２０）アルキレンもしくはアルケニレン、または（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンもしくはアルケニレンを含むことができる。
【００１６】
本明細書において記載される場合、「置換されているかもしくは置換されていない」におけるような「置換されている」の表現は置換されていない置換基でさらに置換されていることを意味する。
【００１７】
さらに、本発明の有機電界発光化合物には、化学式２および３で表される化合物が挙げられうる。
【化２】
2013538793.tif 000004
【化３】
2013538793.tif 000005
【００１８】
化学式２および３において、Ｘ、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ５、Ｌ１、Ｌ２、Ａｒおよびａ〜ｄは化学式１で定義されるのと同じである。
【００１９】
より具体的には、Ａｒは下記構造から選択されうるがこれらに限定されない。
【００２０】
【化４】
2013538793.tif 000006
【化５】
2013538793.tif 000007
【００２１】
より具体的には、本発明の有機電界発光化合物は下記化合物で例示されうるが、これらは本発明を限定することを意図するものではない。
【００２２】
【化６】
2013538793.tif 000008
【化７】
2013538793.tif 000009
【化８】
2013538793.tif 000010
【化９】
2013538793.tif 000011
【００２３】
本発明の有機電界発光化合物は、例えば、スキーム１に示される様に製造されうるが、下記スキームに限定されない。
【００２４】
【化１０】
2013538793.tif 000012
【００２５】
スキーム１において、Ｘ、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ５、Ｌ１、Ｌ２、Ａｒおよびａ〜ｄは化学式１で定義されているのと同じである。
【００２６】
別の一般的な形態においては、本発明は有機電界発光素子を提供する。ここで、本発明の有機電界発光化合物は正孔注入材料または正孔輸送材料として使用されうる。
【００２７】
有機電界発光素子は、第１の電極；第２の電極；並びに、第１の電極と第２の電極との間に設けられた１以上の有機層；を含むことができる。ここで、この有機層は、化学式１の有機電界発光化合物の１種以上を含むことができる。
【００２８】
本発明のこの有機電子素子においては、有機相が化学式１の有機電界発光化合物を含むことができ、かつ同時にアリールアミン系化合物およびスチリルアリールアミン系化合物からなる群から選択される１種以上の化合物を含むことができる。このアリールアミン系化合物またはスチリルアリールアミン系化合物の具体的な例は、韓国特許出願第１０−２００８−００６０３９３号における段落＜２１２＞〜＜２２４＞に記載されているが、これに限定されない。
【００２９】
さらに、本発明の有機電界発光素子においては、有機層は、化学式１の有機電界発光化合物に加えて、元素の周期表の第１族、第２族、第４周期および第５周期遷移金属、ランタニド金属並びにｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選択される１種以上の金属、または錯化合物をさらに含むことができる。有機層は電界発光層および電荷発生層を含むことができる。
【００３０】
本発明は、化学式１の有機電界発光化合物を含む有機電界発光素子がサブピクセルとして使用され、およびＩｒ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、ＡｕおよびＡｇからなる群から選択される１種以上の金属化合物を含む１以上のサブピクセルが同時に並列にパターン形成されている、独立発光方式のピクセル構造を有する有機電界発光素子を実現することができる。
【００３１】
さらに、有機層は、有機電界発光化合物以外に、同時に、赤色、緑色もしくは青色電界発光化合物を含む１以上の有機電界発光層をさらに含むことができ、それにより白色光を放射するための有機電界発光素子を製造することができる。赤色、緑色もしくは青色の光を放射するための化合物は韓国特許出願第１０−２００８−０１２３２７６号、第１０−２００８−０１０７６０６号または第１０−２００８−０１１８４２８号に例示されるが、これらに限定されない。
【００３２】
本発明の有機電界発光素子においては、電極の対のうちの少なくとも一方側の内側表面上に、カルコゲナイド（ｃｈａｌｃｏｇｅｎｉｄｅ）層、ハロゲン化金属層および金属酸化物層から選択される少なくとも１つの層（以下、「表面層」という）を配置するのが好ましい。具体的には、電界発光媒体層のアノード表面上にケイ素およびアルミニウム金属のカルコゲナイド（酸化物など）層を配置し、並びに電界発光媒体層のカソード表面上にハロゲン化金属層または金属酸化物層を配置するのが好ましい。このことが、駆動安定性が得られるのを可能にする。カルコゲナイドの例には、ＳｉＯｘ（１≦Ｘ≦２）、ＡｌＯｘ（１≦Ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどを挙げることができ、ハロゲン化金属の例には、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、希土類金属フッ化物などを挙げることができ、並びに金属酸化物の例には、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどを挙げることができる。
【００３３】
本発明の有機電界発光素子においては、このように製造される電極の対の少なくとも一方の表面上に、電子輸送化合物と還元性ドーパントとの混合領域、または正孔輸送化合物と酸化性ドーパントとの混合領域を配置するのも好ましい。よって、電子輸送化合物がアニオンに還元され、これがこの混合領域から電界発光媒体へ電子を注入または輸送するのを容易にする。さらに、正孔輸送化合物はカチオンに酸化され、これがこの混合領域から電界発光媒体へ正孔を注入または輸送するのを容易にする。好ましい酸化性ドーパントには様々なルイス酸およびアクセプター化合物が挙げられる。好ましい還元性ドーパントには、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属およびこれらの混合物が挙げられる。さらに、還元性ドーパントの層が電荷発生層として使用されることができ、２以上の電界発光層を有する白色有機電界発光素子を製造することができる。
【発明の効果】
【００３４】
上述のように、本発明の有機電界発光化合物を使用する有機電界発光素子はより良好な発光効率および材料の優れた寿命特性を有しており、よってこの化合物から、優れた駆動寿命特性を有するＯＬＥＤ素子が製造されうる。
【発明を実施するための形態】
【００３５】
以下で、本発明の有機電界発光化合物、その製造方法、およびその素子の電界発光特性に関する例として本発明の代表的な化合物を選んで、本発明がさらに説明されるが、これら実施例は実施形態の例示目的のためだけに提供されるのであり、本発明の範囲を限定することを意図していない。
【実施例】
【００３６】
［製造例１］化合物１の製造
【化１１】
2013538793.tif 000013
【００３７】
化合物１−１の製造
３−ブロモ−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール  ３０ｇ（９３．１ｍｍｏｌ）、アニリン  ２６ｍＬ（２７９．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ０．６３ｇ（２．７９ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３  ４．３ｍＬ（９．３１ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３  ７６ｇ（２３２．８ｍｍｏｌ）、およびトルエン  ７００ｍＬが反応容器に入れられ、次いで、１２時間にわたって１２０℃で加熱され攪拌された。反応の完了時に、生じた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、溶媒がロータリーエバポレータで除去され、次いで、カラムクロマトグラフィを用いて精製され、それにより、化合物１−１（２０ｇ、５９．８ｍｍｏｌ）を得た。
【００３８】
化合物１−２の製造
４−ジベンゾチオフェンボロン酸  １０．５ｇ（４６ｍｍｏｌ）、１，４−ジブロモベンゼン  ３２．６ｇ（１３８ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４  ０．５３ｇ（０．４６ｍｍｏｌ）、１Ｍ  Ｎａ２ＣＯ３  ６９ｍＬ（６９ｍｍｏｌ）、およびトルエン  ６００ｍＬが反応容器に入れられ、次いで、２時間にわたって７０℃で還流下で攪拌された。反応の完了時に、生じた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、溶媒がロータリーエバポレータで除去され、次いで、カラムクロマトグラフィを用いて精製され、それにより、化合物１−２（６．７ｇ、１９．８ｍｍｏｌ）を得た。
【００３９】
化合物１の製造
化合物１−２  ８．０ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、化合物１−１  ８．３ｇ（２４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ０．１４ｇ（０．６ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３  １．００ｍＬ（２．０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ  ５．９ｇ（６０ｍｍｏｌ）、およびトルエン２００  ｍＬが反応容器に入れられ、次いで、１２時間にわたって１２０℃で還流下で攪拌された。反応の完了時に、生じた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、溶媒がロータリーエバポレータで除去され、次いで、カラムクロマトグラフィ次いで再結晶を用いて精製され、それにより、化合物１（４．０ｇ、６．７４ｍｍｏｌ、３４％）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２００ＭＨｚ）ｄ＝６．６３（２Ｈ，ｍ）、６．６９〜６．８１（５Ｈ，ｍ）、７．２〜７．２５（３Ｈ，ｍ）、７．３３〜７．３８（２Ｈ，ｍ）、７．４５〜７．５８（１０Ｈ，ｍ）、７．９４〜７．９８（２Ｈ，ｍ）、８．２（１Ｈ，ｍ）、８．４１〜８．４５（２Ｈ，ｍ）、８．５５（１Ｈ，ｍ）；ＭＳ／ＦＡＢ測定値５９３、計算値５９２．７５。
【００４０】
［製造例２］化合物９の製造
【化１２】
2013538793.tif 000014
【００４１】
化合物２−１の製造
２−ナフトール  ２０．０ｇ（１３８．８ｍｍｏｌ）、ＮａＨＳＯ３  ２８．８ｇ（２７７．４  ｍｍｏｌ）、蒸留水  ４００ｍＬ、４−ブロモフェニルヒドラジン  ３１．２ｍＬ（１６６．４ｍｍｏｌ）が反応容器に入れられ、次いで、１２０℃に加熱された。１２時間後、その中に蒸留水が入れられ、生じた固体が減圧下でろ過された。このようにして得られた固体が塩酸水溶液に入れられ、次いで１００で加熱された。１時間後、生じた物質がジクロロメタンで抽出され、蒸留水およびＮａＯＨ水溶液で洗浄された。次いで、カラム分離が行われ、それにより、化合物２−１（９．２ｇ、３１．０ｍｍｏｌ）を得た。
【００４２】
化合物２−２の製造
化合物２−１  ９．２ｇ（３１．０ｍｍｏｌ）、Ｃｕ  ２．０ｇ（３１．０ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６  ０．４ｇ（１．６ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３  １２．８ｇ（９３．２ｍｍｏｌ）、および１，２−ジクロロベンゼン  １００ｍＬが反応容器に入れられ、次いで、１２時間にわたって１８０℃で還流下で攪拌された。生じた物質が室温で冷却され、そして減圧下で蒸留され、次いでジクロロメタンで抽出され、そして蒸留水で洗浄された。次いで、ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、減圧下で蒸留され、次いでカラム分離が行われ、それにより、化合物２−２（７．６ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を得た。
【００４３】
化合物２−３の製造
３−ブロモ−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール  ４１．５ｇ（１２８．７ｍｍｏｌ）およびアンモニア液  ２７ｍＬ（７７２ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ  ２．４５ｇ（１２．８７ｍｍｏｌ）、アセチルアセトン  １２．９ｍＬ（１２８．７ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３  ８３．９ｇ（２５７．４ｍｍｏｌ）、およびＤＭＦ  １０００ｍＬが反応容器に入れられ、次いで、１２時間にわたって１００℃で加熱、攪拌された。反応の完了時に、生じた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、ロータリーエバポレータによって溶媒が除去され、次いで、カラムクロマトグラフィを用いて精製し、それにより、化合物２−３（１１．３ｇ、４３．７ｍｍｏｌ）を得た。
【００４４】
化合物２−４の製造
化合物２−２  ３４．７ｇ（９３．１ｍｍｏｌ）、化合物２−３  ７２．１ｇ（２７９．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ０．６３ｇ（２．７９ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３  ４．３ｍＬ（９．３１ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３  ７６ｇ（２３２．８ｍｍｏｌ）、およびトルエン１０００  ｍＬが反応容器に入れられ、次いで、１２時間にわたって１２０℃で加熱、攪拌された。反応の完了時に、生じた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、ロータリーエバポレータによって溶媒が除去され、次いで、カラムクロマトグラフィを用いて精製し、それにより、化合物２−４（１０．７ｇ、１９．５ｍｍｏｌ）を得た。
【００４５】
化合物９の製造
化合物２−４  １１ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、化合物１−２  ８．３ｇ（２４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ０．１４ｇ（０．６ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３  １．００ｍＬ（２．０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ  ５．９ｇ（６０ｍｍｏｌ）、およびトルエン  ２００ｍＬが反応容器に入れられ、次いで、１２時間にわたって１２０℃で還流下で攪拌された。反応の完了時に、生じた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、溶媒がロータリーエバポレータで除去され、次いで、カラムクロマトグラフィ次いで再結晶を用いて精製され、それにより、化合物９（６．３ｇ、７．８ｍｍｏｌ、３９％）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２００ＭＨｚ）ｄ＝５．９３（２Ｈ，ｍ）、６．６９（２Ｈ，ｍ）、７．２９（１Ｈ，ｍ）、７．４５（２Ｈ，ｍ）、７．５〜７．５８（２３Ｈ，ｍ）、７．９８（１Ｈ，ｍ）、８．１２〜８．２（３Ｈ，ｍ）、８．４１〜８．４５（２Ｈ，ｍ）、８．５４（１Ｈ，ｍ）；ＭＳ／ＦＡＢ測定値８０９、計算値８０８．００。
【００４６】
［製造例３］化合物２７の製造
【化１３】
2013538793.tif 000015
【００４７】
化合物３−１の製造
フェニルボロン酸  ５．４ｇ（４４ｍｍｏｌ）、１，４−ジブロモナフタレン  １８．９ｇ（６６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ２．０ｇ（１．７６ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３  １４．０ｇ（１３２ｍｍｏｌ）、トルエン  ２００ｍＬ、およびエタノール  １００ｍＬが反応容器に入れられ、次いで、１２時間にわたって１２０℃で還流下で攪拌された。反応の完了時に、生じた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、ロータリーエバポレータによって溶媒が除去され、次いで、カラムクロマトグラフィを用いて精製し、それにより、化合物３−１（９．１ｇ、３２．１４ｍｍｏｌ）を得た。
【００４８】
化合物３−２の製造
化合物３−１  ２６．４ｇ（９３．１ｍｍｏｌ）、化合物２−３  ７２．１ｇ（２７９．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ０．６３ｇ（２．７９ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３  ４．３ｍＬ（９．３１ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３  ７６ｇ（２３２．８ｍｍｏｌ）、およびトルエン  １０００ｍＬが反応容器に入れられ、次いで、１２時間にわたって１２０℃で加熱、攪拌された。反応の完了時に、生じた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、ロータリーエバポレータによって溶媒が除去され、次いで、カラムクロマトグラフィを用いて精製し、それにより、化合物３−２（１２．０ｇ、２６．１ｍｍｏｌ）を得た。
【００４９】
化合物２７の製造
化合物３−２  ９．２ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、化合物１−２  ８．３ｇ（２４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ０．１４ｇ（０．６ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３  １．００ｍＬ（２．０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ  ５．９ｇ（６０ｍｍｏｌ）、およびトルエン  １００ｍＬが反応容器に入れられ、次いで、１２時間にわたって１２０℃で還流下で攪拌された。反応の完了時に、生じた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、溶媒がロータリーエバポレータで除去され、次いで、カラムクロマトグラフィ次いで再結晶を用いて精製され、それにより、化合物２７（４．４ｇ、６．１２ｍｍｏｌ、３１％）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２００ＭＨｚ）ｄ＝５．９３（１Ｈ，ｍ）、６．６９（２Ｈ，ｍ）、７．０４（１Ｈ，ｍ）、７．２９（１Ｈ，ｍ）、７．４１（１Ｈ，ｍ）、７．４５〜７．５２（１７Ｈ，ｍ）、７．６９（１Ｈ，ｍ）、７．７８〜７．７９（３Ｈ，ｍ）、７．９８（１Ｈ，ｍ）、８．０７〜８．１２（２Ｈ，ｍ）、８．２（１Ｈ，ｍ）、８．４１〜８．４９（３Ｈ，ｍ）；ＭＳ／ＦＡＢ測定値７１９、計算値７１８．９０。
【００５０】
［製造例４］化合物３１の製造
【化１４】
2013538793.tif 000016
【００５１】
化合物４−１の製造
４−ジベンゾチオフェンボロン酸  １０．５ｇ（４６ｍｍｏｌ）、１，４−ジブロモビフェニル  １４３．１ｇ（１３８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ０．５３ｇ（０．４６ｍｍｏｌ）、１Ｍ  Ｎａ２ＣＯ３  ６９ｍＬ（６９ｍｍｏｌ）、およびトルエン  ５００ｍＬが反応容器に入れられ、次いで、２時間にわたって７０℃で還流下で攪拌された。反応の完了時に、生じた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、ロータリーエバポレータによって溶媒が除去され、次いで、カラムクロマトグラフィを用いて精製し、それにより、化合物４−１（１０．１ｇ、２４．３ｍｍｏｌ）を得た。
【００５２】
化合物３１の製造
化合物４−１  ８．３ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、化合物１−１  ８．３ｇ（２４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ０．１４ｇ（０．６ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３  １．００ｍＬ（２．０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ  ５．９ｇ（６０ｍｍｏｌ）、およびトルエン  １００ｍＬが反応容器に入れられ、次いで、１２時間にわたって１２０℃で還流下で攪拌された。反応の完了時に、生じた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、溶媒がロータリーエバポレータで除去され、次いで、カラムクロマトグラフィ次いで再結晶を用いて精製され、それにより、化合物３１（３．５ｇ、５．２３ｍｍｏｌ、２６％）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２００ＭＨｚ）ｄ＝６．６３（２Ｈ，ｍ）、６．６９〜６．８１（５Ｈ，ｍ）、７．２〜７．２５（７Ｈ，ｍ）、７．３３〜７．３８（２Ｈ，ｍ）、７．４５〜７．５８（１０Ｈ，ｍ）、７．９４〜７．９８（２Ｈ，ｍ）、８．２（１Ｈ，ｍ）、８．４１〜８．４５（２Ｈ，ｍ）、８．５５（１Ｈ，ｍ）；ＭＳ／ＦＡＢ測定値６６９、計算値６６８．８５。
【００５３】
［製造例５］化合物４３の製造
【化１５】
2013538793.tif 000017
【００５４】
化合物５−１の製造
４−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリン  ４１．７ｇ（１２８．７ｍｍｏｌ）、アンモニア液  ２７ｍＬ（７７２ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ  ２．４５ｇ（１２．８７ｍｍｏｌ）、アセチルアセトン  １２．９ｍＬ（１２８．７ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３  ８３．９ｇ（２５７．４ｍｍｏｌ）、およびＤＭＦ  １０００ｍＬが反応容器に入れられ、次いで、１２時間にわたって１００℃で加熱、攪拌された。反応の完了時に、生じた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、ロータリーエバポレータによって溶媒が除去され、次いで、カラムクロマトグラフィを用いて精製し、それにより、化合物５−１（１２．２ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）を得た。
【００５５】
化合物５−２の製造
３−ブロモ−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール  ３０．０ｇ（９３．１ｍｍｏｌ）、化合物５−１  ７２．７ｇ（２７９．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ０．６３ｇ（２．７９ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３  ４．３ｍＬ（９．３１ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３  ７６ｇ（２３２．８ｍｍｏｌ）、およびトルエン  １０００ｍＬが反応容器に入れられ、次いで、１２時間にわたって１２０℃で加熱、攪拌された。反応の完了時に、生じた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、ロータリーエバポレータによって溶媒が除去され、次いで、カラムクロマトグラフィを用いて精製し、それにより、化合物５−２（１４．５ｇ、２８．９ｍｍｏｌ）を得た。
【００５６】
化合物４３の製造
化合物１−２  ８．０ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、化合物５−２  １２．０ｇ（２４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ０．１４ｇ（０．６ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３  １．００ｍＬ（２．０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ  ５．９ｇ（６０ｍｍｏｌ）、およびトルエン  １５０ｍＬが反応容器に入れられ、次いで、１２時間にわたって１２０℃で還流下で攪拌された。反応の完了時に、生じた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、溶媒がロータリーエバポレータで除去され、次いで、カラムクロマトグラフィ次いで再結晶を用いて精製され、それにより、化合物４３（４．３ｇ、５．６６ｍｍｏｌ、２８％）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２００ＭＨｚ）ｄ＝６．３８（４Ｈ，ｍ）、６．６３（４Ｈ，ｍ）、６．６９〜６．８１（６Ｈ，ｍ）、７．２〜７．２５（５Ｈ，ｍ）、７．３３〜７．３８（２Ｈ，ｍ）、７．４５〜７．５８（１０Ｈ，ｍ）、７．９４〜７．９８（２Ｈ，ｍ）、８．２（１Ｈ，ｍ）、８．４１〜８．４５（２Ｈ，ｍ）、８．５５（１Ｈ，ｍ）；ＭＳ／ＦＡＢ測定値７６０、計算値７５９．９６。
【００５７】
［製造例６］化合物４９の製造
【化１６】
2013538793.tif 000018
【００５８】
化合物６−１の製造
３−ブロモ−９Ｈ−カルバゾール  ７．６ｇ（３１．０ｍｍｏｌ）、Ｃｕ  ２．０ｇ（３１．０ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６  ０．４ｇ（１．６ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３  １２．８ｇ（９３．２ｍｍｏｌ）、および１，２−ジクロロベンゼン  １００ｍＬが反応容器に入れられ、次いで、１２時間にわたって１８０℃で還流下で攪拌された。得られた物質は室温まで冷却され、減圧下で蒸留され、次いでジクロロメタンで抽出され、そして蒸留水で洗浄された。次いで、ＭｇＳＯ４で乾燥させられ、減圧下で蒸留され、次いでカラム分離が行われ、それにより、化合物６−１（７．９ｇ、１９．８ｍｍｏｌ）を得た。
【００５９】
化合物６−２の製造
化合物６−１  ３７ｇ（９３．１ｍｍｏｌ）、アニリン  ２６ｍＬ（２７９．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ０．６３ｇ（２．７９ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３  ４．３ｍＬ（９．３１ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３  ７６ｇ（２３２．８ｍｍｏｌ）、およびトルエン  ６００ｍＬが反応容器に入れられ、次いで、１２時間にわたって１２０℃で加熱、攪拌された。反応の完了時に、生じた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、ロータリーエバポレータによって溶媒が除去され、次いで、カラムクロマトグラフィを用いて精製し、それにより、化合物６−２（１０．３ｇ、２５．１ｍｍｏｌ）を得た。
【００６０】
化合物４９の製造
化合物１−２  ８．０ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、化合物６−２  ９．９ｇ（２４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ０．１４ｇ（０．６ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３  １．００ｍＬ（２．０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ  ５．９ｇ（６０ｍｍｏｌ）、およびトルエン  １００  ｍＬが反応容器に入れられ、次いで、１２時間にわたって１２０℃で還流下で攪拌された。反応の完了時に、生じた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、溶媒がロータリーエバポレータで除去され、次いで、カラムクロマトグラフィ次いで再結晶を用いて精製され、それにより、化合物４９（４．７ｇ、７．０２ｍｍｏｌ、３５％）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２００ＭＨｚ）ｄ＝６．６３（２Ｈ，ｍ）、６．６９〜６．８１（５Ｈ，ｍ）、７．２〜７．２５（３Ｈ，ｍ）、７．３３〜７．４１（３Ｈ，ｍ）、７．５〜７．５８（９Ｈ，ｍ）、７．６８（２Ｈ，ｍ）、７．７９（２Ｈ，ｍ）、７．９４〜７．９８（２Ｈ，ｍ）、８．２（１Ｈ，ｍ）、８．４１〜８．４５（２Ｈ，ｍ）、８．５５（１Ｈ，ｍ）；ＭＳ／ＦＡＢ測定値６６９、計算値６６８．８５。
【００６１】
［製造例７］化合物６９の製造
【化１７】
2013538793.tif 000019
【００６２】
化合物７−１の製造
４−ブロモビフェニル  ３０ｇ（１２８．７ｍｍｏｌ）、アンモニア液  ２７ｍＬ（７７２ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ  ２．４５ｇ（１２．８７ｍｍｏｌ）、アセチルアセトン  １２．９ｍＬ（１２８．７ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３  ８３．９ｇ（２５７．４ｍｍｏｌ）、およびＤＭＦ  ６００ｍＬが反応容器に入れられ、次いで、１２時間にわたって１００℃で加熱、攪拌された。反応の完了時に、生じた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、ロータリーエバポレータによって溶媒が除去され、次いで、カラムクロマトグラフィを用いて精製し、それにより、化合物７−１（１５．２ｇ、８８．６４ｍｍｏｌ）を得た。
【００６３】
化合物７−２の製造
３−ブロモ−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール  ３０ｇ（９３．１ｍｍｏｌ）、化合物７−１  ４７．３ｇ（２７９．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ０．６３ｇ（２．７９ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３  ４．３ｍＬ（９．３１ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３  ７６ｇ（２３２．８ｍｍｏｌ）、およびトルエン  １０００ｍＬが反応容器に入れられ、次いで、１２時間にわたって１２０℃で加熱、攪拌された。反応の完了時に、生じた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、ロータリーエバポレータによって溶媒が除去され、次いで、カラムクロマトグラフィを用いて精製し、それにより、化合物７−２（８．８ｇ、２１．４ｍｍｏｌ）を得た。
【００６４】
化合物７−３の製造
２−ジベンゾチオフェンボロン酸  １０ｇ（４４ｍｍｏｌ）、１，４−ジブロモベンゼン  ３１ｇ（１３２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ２．５ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、１Ｍ  Ｎａ２ＣＯ３  １３２ｍＬ（１３２ｍｍｏｌ）、トルエン  ５００ｍＬ、エタノール  ２００ｍＬが反応容器に入れられ、次いで、１２時間にわたって１２０℃で還流下で攪拌された。反応の完了時に、生じた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、ロータリーエバポレータによって溶媒が除去され、次いで、カラムクロマトグラフィを用いて精製し、それにより、化合物７−３（１２．９ｇ、３８．０ｍｍｏｌ）を得た。
【００６５】
化合物６９の製造
化合物７−３  ６．８ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、化合物７−２  ９．９ｇ（２４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ０．１４ｇ（０．６ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３  １．００ｍＬ（２．０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ  ５．９ｇ（６０ｍｍｏｌ）、およびトルエン  １００  ｍＬが反応容器に入れられ、次いで、１２時間にわたって１２０℃で還流下で攪拌された。反応の完了時に、生じた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、溶媒がロータリーエバポレータで除去され、次いで、カラムクロマトグラフィ次いで再結晶を用いて精製され、それにより、化合物６９（５．８ｇ、８．７ｍｍｏｌ、４３％）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２００ＭＨｚ）ｄ＝６．６９〜６．７７（６Ｈ，ｍ）、７．２５（１Ｈ，ｍ）、７．３３（１Ｈ，ｍ）、７．３８〜７．５（１７Ｈ，ｍ）、７．８６（１Ｈ，ｍ）、７．９４〜８（４Ｈ，ｍ）、８．４５（１Ｈ，ｍ）、８．５５（１Ｈ，ｍ）；ＭＳ／ＦＡＢ測定値６６９、計算値６６８．８５。
【００６６】
［製造例８］化合物７６の製造
【化１８】
2013538793.tif 000020
【００６７】
化合物８−１の製造
９．９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イルボロン酸  １０．５ｇ（４４ｍｍｏｌ）、１，４−ジブロモベンゼン  ３１ｇ（１３２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ２．５ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、１Ｍ  Ｎａ２ＣＯ３  １３２ｍＬ（１３２ｍｍｏｌ）、トルエン  ５００ｍＬ、エタノール  ２００ｍＬが反応容器に入れられ、次いで、１２時間にわたって１２０℃で還流下で攪拌された。反応の完了時に、生じた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、ロータリーエバポレータによって溶媒が除去され、次いで、カラムクロマトグラフィを用いて精製し、それにより、化合物８−１（１１．５ｇ、３２．９ｍｍｏｌ）を得た。
【００６８】
化合物７６の製造
化合物８−１  ７．０ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、化合物１−１  ８．０ｇ（２４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ０．１４ｇ（０．６ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３  １．００ｍＬ（２．０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ  ５．９ｇ（６０ｍｍｏｌ）、およびトルエン  １００  ｍＬが反応容器に入れられ、次いで、１２時間にわたって１２０℃で還流下で攪拌された。反応の完了時に、生じた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、溶媒がロータリーエバポレータで除去され、次いで、カラムクロマトグラフィ次いで再結晶を用いて精製され、それにより、化合物７６（６．４ｇ、１０．６ｍｍｏｌ、５４％）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２００ＭＨｚ）ｄ＝１．７２（６Ｈ，ｓ）、６．６３（２Ｈ，ｍ）、６．６９〜６．８１（５Ｈ，ｍ）、７．２〜７．３８（７Ｈ，ｍ）、７．４５〜７．６３（９Ｈ，ｍ）、７．７７（１Ｈ，ｍ）、７．８７〜７．９４（３Ｈ，ｍ）、８．５５（１Ｈ，ｍ）；ＭＳ／ＦＡＢ測定値６０３、計算値６０２．７６。
【００６９】
［製造例９］化合物７９の製造
【化１９】
2013538793.tif 000021
【００７０】
化合物９−１の製造
２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １５０ｇ（４２６ｍｍｏｌ）がＴＨＦ  ２．１Ｌに溶かされ、次いで−７８℃の温度に冷却された。これに、ｎ−ＢｕＬｉ  １７０ｍＬ（ヘキサン中２．５Ｍ、４２６ｍｍｏｌ）がゆっくりと滴下添加され、次いで１時間攪拌された。これに、ホウ酸トリメチル  ５３ｍＬ（４６９ｍｍｏｌ）が添加され、次いで１２時間攪拌された。反応が完了したときに、この反応は２ＭのＨＣｌで停止させられた。次いで、生じた物質がＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出され、ＭｇＳＯ４を用いて水分が除去され、次いで、減圧下で蒸留された。次いで、カラム分離が行われ、それにより、化合物９−１  ７０ｇ（２２０．８ｍｍｏｌ）を得た。
【００７１】
化合物９−２の製造
化合物９−１  ７０ｇ（２２０ｍｍｏｌ）、２−ヨードニトロベンゼン  ５０ｇ（２００ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ７ｇ（６ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３  ６４ｇ（６００ｍｍｏｌ）、トルエン  １Ｌ、エタノール  ０．５Ｌ、および水０．３Ｌが反応容器に入れられ、次いで９０℃で７．５時間攪拌された。反応が完了したときに、生じた物質がＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出され、次いで、ＭｇＳＯ４を用いて水分が除去され、次いで、減圧下で蒸留され、それにより、化合物９−２を得た。次いで、次の反応は分離精製することなく行われた。
【００７２】
化合物９−３の製造
化合物９−２  ９０ｇおよびＰ（ＯＥｔ）３  ７５０ｍＬが１，２−ジクロロベンゼン  ７５０ｍＬ中で溶かされ、生じた混合物が１５０℃で９時間攪拌された。蒸留水を用いて溶媒が除去され、このようにして得られた赤色液体が、次いで、カラム分離され、それにより、化合物９−３  ２６ｇ（７９．６９ｍｍｏｌ）を得た。
【００７３】
化合物９−４の製造
クロロベンゼン  ２．６ｇ（２３．２８ｍｍｏｌ）、化合物９−３  ７．０ｇ（１９．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ０．１３ｇ（０．５８ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３  ０．９４ｍＬ（２．３２ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ  ６．７ｇ（６９．８４ｍｍｏｌ）、およびトルエン  ２００ｍＬが反応容器に入れられ、次いで、１２時間にわたって１００℃で還流下で攪拌された。反応の完了時に、生じた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、ロータリーエバポレータによって溶媒が除去され、次いで、カラムクロマトグラフィ次いで再結晶を用いて精製し、それにより、化合物９−４（６．８ｇ、１５．５ｍｍｏｌ）を得た。
【００７４】
化合物９−５の製造
化合物９−４  ４０．８ｇ（９３．１ｍｍｏｌ）、化合物２−３  ７２．１ｇ（２７９．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ０．６３ｇ（２．７９ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３  ４．３ｍＬ（９．３１ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３  ７６ｇ（２３２．８ｍｍｏｌ）、およびトルエン  １０００ｍＬが反応容器に入れられ、次いで、１２時間にわたって１２０℃で加熱、攪拌された。反応の完了時に、生じた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、ロータリーエバポレータによって溶媒が除去され、次いで、カラムクロマトグラフィを用いて精製し、それにより、化合物９−５（１３．８ｇ、２２．４ｍｍｏｌ）を得た。
【００７５】
化合物７９の製造
化合物１−２  ６．８ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、化合物９−５  １４．８ｇ（２４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ０．１４ｇ（０．６ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３  １．００ｍＬ（２．０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ  ５．９ｇ（６０ｍｍｏｌ）、およびトルエン  １００ｍＬが反応容器に入れられ、次いで、１２時間にわたって１２０℃で還流下で攪拌された。反応の完了時に、生じた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、溶媒がロータリーエバポレータで除去され、次いで、カラムクロマトグラフィ次いで再結晶を用いて精製され、それにより、化合物７９（４．２ｇ、４．８ｍｍｏｌ、２４％）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２００ＭＨｚ）ｄ＝１．７２（６Ｈ，ｓ）、５．９３（１Ｈ，ｍ）、６．６４〜６．６９（３Ｈ，ｍ）、６．８１（１Ｈ，ｍ）、７．２９（２Ｈ，ｍ）、７．４５〜７．５２（１０Ｈ，ｍ）、７．５４（３Ｈ，ｓ）、７．５４〜７．６３（８Ｈ，ｍ）、７．６９（１Ｈ，ｍ）、７．８４（１Ｈ，ｍ）、７．９８（１Ｈ，ｍ）、８．１２（２Ｈ，ｍ）、８．２（１Ｈ，ｍ）、８．４１〜８．４５（２Ｈ，ｍ）、８．８５（１Ｈ，ｓ）；ＭＳ／ＦＡＢ測定値８７４、計算値８７４．１０。
【００７６】
［実施例１］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
本発明の電界発光材料を使用することによりＯＬＥＤ素子が製造された。まず、ＯＬＥＤ用ガラス（サムスンコーニングにより製造）から得られた透明電極ＩＴＯ薄膜（１５Ω／□）がトリクロロエチレン、アセトン、エタノールおよび蒸留水を順に使用した超音波洗浄にかけられ、使用までイソプロパノール中に貯蔵された。次に、真空蒸着装置の基体ホルダにＩＴＯ基体を取り付け、この真空蒸着装置のセル内に２ＴＮＡＴＡ［４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−（２−ナフチル）フェニルアミノ）トリフェニルアミン］を入れ、次いで、この装置はこのチャンバー内の真空度が１０−６ｔｏｒｒに到達するまで脱気された。次いで、このセルに電流を適用して、２−ＴＮＡＴＡを蒸発させて、それにより、ＩＴＯ基体上に６０ｎｍの厚みを有する正孔注入層を形成した。次いで、真空蒸着装置の他のセルに化合物１を入れ、このセルに電流を適用して化合物１を蒸発させて、それにより正孔注入層上に２０ｎｍの厚みを有する正孔輸送層を形成した。正孔注入層および正孔輸送層を形成した後で、その上に次のように電界発光層が形成された。ＣＢＰ［４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル］がホストとして真空蒸着装置内の一方のセルに入れられ、そして（ｐｉｑ）２Ｉｒ（ａｃａｃ）［ビス−（１−フェニルイソキノリル）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート］がドーパントとして別のセルに入れられた。４〜１０重量％のドーピングを行うために、これら２種類の材料は異なる速度で蒸発させられ、それにより、正孔輸送層上に３０ｎｍの厚さを有する電界発光層を形成した。その後、正孔ブロッキング層としてビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｐ−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡｌｑ）が電界発光層上に１０ｎｍの厚さで堆積させられた。次いで、電子輸送層としてＡｌｑ［トリス（８−ヒドロキシキノリン）−アルミニウム（ＩＩＩ）］が２０ｎｍの厚みで堆積させられた。次いで、電子注入層として、Ｌｉｑ［リチウムキノラート］が１〜２ｎｍの厚みで堆積させられ、次いで、別の真空蒸着装置を使用して、１５０ｎｍの厚みを有するＡｌカソードが形成され、それによりＯＬＥＤ素子を製造した。
【００７７】
これら材料に従うそれぞれの化合物は１０−６ｔｏｒｒ下での真空昇華によって精製され、そしてＯＬＥＤのための電界発光材料として使用された。
【００７８】
結果として、１３．５ｍＡ／ｃｍ２の電流が６．８Ｖの電圧で流れ、そして１０６０ｃｄ／ｍ２の赤色光が放射されたことが確認された。
【００７９】
［実施例２］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
正孔輸送材料として本発明の化合物３１が使用されたこと以外は、実施例１と同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果として、１３．８ｍＡ／ｃｍ２の電流が６．７Ｖの電圧で流れ、そして１０５５ｃｄ／ｍ２の赤色光が放射されたことが確認された。
【００８０】
［実施例３］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
正孔輸送材料として本発明の化合物４９が使用されたこと以外は、実施例１と同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果として、１４．３ｍＡ／ｃｍ２の電流が６．７Ｖの電圧で流れ、そして１０７０ｃｄ／ｍ２の赤色光が放射されたことが確認された。
【００８１】
［実施例４］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
正孔輸送材料として本発明の化合物７５が使用されたこと以外は、実施例１と同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果として、１４．２ｍＡ／ｃｍ２の電流が６．６Ｖの電圧で流れ、そして１０６５ｃｄ／ｍ２の赤色光が放射されたことが確認された。
【００８２】
［実施例５］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
正孔輸送材料として本発明の化合物７６が使用されたこと以外は、実施例１と同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果として、１４．４ｍＡ／ｃｍ２の電流が６．６Ｖの電圧で流れ、そして１０８０ｃｄ／ｍ２の赤色光が放射されたことが確認された。
【００８３】
［実施例６］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
正孔輸送材料として本発明の化合物１が使用され、かつ有機イリジウム錯体Ｉｒ（ｐｐｙ）３［トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム］が電界発光層における電界発光ドーパントとして使用されたこと以外は、実施例１と同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果として、３．５ｍＡ／ｃｍ２の電流が６．６Ｖの電圧で流れ、そして１０８０ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【００８４】
［実施例７］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
正孔輸送材料として本発明の化合物３１が使用され、かつ有機イリジウム錯体Ｉｒ（ｐｐｙ）３［トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム］が電界発光層における電界発光ドーパントとして使用されたこと以外は、実施例１と同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果として、３．５ｍＡ／ｃｍ２の電流が６．５Ｖの電圧で流れ、そして１０８５ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【００８５】
［実施例８］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
正孔輸送材料として本発明の化合物４９が使用され、かつ有機イリジウム錯体Ｉｒ（ｐｐｙ）３［トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム］が電界発光層における電界発光ドーパントとして使用されたこと以外は、実施例１と同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果として、３．５ｍＡ／ｃｍ２の電流が６．６Ｖの電圧で流れ、そして１０７０ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【００８６】
［実施例９］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
正孔輸送材料として本発明の化合物７５が使用され、かつ有機イリジウム錯体Ｉｒ（ｐｐｙ）３［トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム］が電界発光層における電界発光ドーパントとして使用されたこと以外は、実施例１と同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果として、３．６ｍＡ／ｃｍ２の電流が６．５Ｖの電圧で流れ、そして１０８５ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【００８７】
［実施例１０］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
正孔輸送材料として本発明の化合物７６が使用され、かつ有機イリジウム錯体Ｉｒ（ｐｐｙ）３［トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム］が電界発光層における電界発光ドーパントとして使用されたこと以外は、実施例１と同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果として、３．５ｍＡ／ｃｍ２の電流が６．５Ｖの電圧で流れ、そして１０６５ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【００８８】
［実施例１１］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
２−ＴＮＡＴＡ［４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−（２−ナフチル）フェニルアミノ）トリフェニルアミン］の代わりに本発明の化合物４３が正孔注入材料として使用され、かつ有機イリジウム錯体Ｉｒ（ｐｐｙ）３［トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム］が電界発光層における電界発光ドーパントとして使用されたこと以外は、実施例１と同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果として、３．９ｍＡ／ｃｍ２の電流が６．９Ｖの電圧で流れ、そして１０６５ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【００８９】
［実施例１２］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
２−ＴＮＡＴＡ［４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−（２−ナフチル）フェニルアミノ）トリフェニルアミン］の代わりに本発明の化合物４６が正孔輸送材料として使用され、かつ有機イリジウム錯体Ｉｒ（ｐｐｙ）３［トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム］が電界発光層における電界発光ドーパントとして使用されたこと以外は、実施例１と同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果として、４．０ｍＡ／ｃｍ２の電流が６．８Ｖの電圧で流れ、そして１０７５ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【００９０】
［比較例１］関連する電界発光材料を使用したＯＬＥＤ素子の電界発光特性
真空蒸着装置のセル内の正孔輸送材料として、本発明の化合物の代わりにＮＰＢ［Ｎ，Ｎ’−ビス（ａ−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミン］が使用されたこと以外は、実施例１と同じ方法によって、ＯＬＥＤ素子が製造された。
結果として、１５．３ｍＡ／ｃｍ２の電流が７．５Ｖの電圧で流れ、そして１０００ｃｄ／ｍ２の赤色光が放射されたことが確認された。
【００９１】
［比較例２］従来の電界発光材料を使用したＯＬＥＤ素子の電界発光特性
真空蒸着装置のセル内の正孔輸送材料として、本発明の化合物の代わりにＮＰＢ［Ｎ，Ｎ’−ビス（ａ−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミン］が使用されたこと以外は、実施例３と同じ方法によって、ＯＬＥＤ素子が製造された。
結果として、３．８ｍＡ／ｃｍ２の電流が７．５Ｖの電圧で流れ、そして１０００ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【００９２】
本発明によって開発された有機電界発光化合物は、従来の材料と比較してより優れた電界発光特性を有することが確認されうる。さらに、本発明の有機電界発光化合物を正孔輸送材料または正孔注入材料として使用した有機電界発光素子によると、最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）が上げられ、そして三重項が増大させられ、ブロッキング効果を向上させ、よって、より良好な発光効率（特にリン光における）と、材料の優れた寿命特性に起因する素子の優れた寿命特性とを有するＯＬＥＤ素子が得られうる。
【国際調査報告】
2013538793.tif 000032
2013538793.tif 000033
2013538793.tif 000034