【事件の表示】
　特許第２７４０７５９号「被膜形成性重合体を含有してなる化粧料組成物及びその製造方法」の請求項１ないし１０に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結論】
　訂正を認める。
　特許第２７４０７５９号の請求項１ないし９に係る特許を維持する。
【理由】
１．手続の経緯
　本件特許第２７４０７５９号発明は、平成８年６月１８日（パリ条約による優先権主張、１９９５年６月２７日、フランス国）に特許出願され、平成１０年１月２３日にその特許の設定登録がなされ、その後、ホーユー株式会社より特許異議申立がなされ、当審より取消理由通知がなされ、その指定期間内である平成１１年８月２６日に訂正請求がなされたものである。
２．訂正の適否についての判断
（ａ）訂正の内容
▲１▼訂正事項ａ
　特許請求の範囲の請求項１を
「中和されたイオン性の皮膜形成性重合体と、水性重合体分散物と、水と、少なくとも部分的に水に混和性であり且つ水の沸点よりも高い沸点をもつ極性有機溶媒の少なくとも１種とを含有してなる化粧料組成物であって、前記被膜形成性重合体は、それが中和されていない状態にある場合には水に不溶性であり且つ前記の極性有機溶媒に可溶性のものでありしかも重合体が中和されている状態にある場合は前記の極性有機溶媒と水との混合物に可溶性のものであり、前記の中和されたイオン性の被膜形成性重合体と、水と、前記の極性有機溶媒との混合物が均質溶液を構成するものである（但し、前記化粧料組成物は前記の中和されたイオン性の被膜形成性重合体と前記の水性重合体分散物の重合体とのコアーシェル型の複合体重合体粒子を含有していないものとする）ことを特徴とする化粧料組成物。」と訂正し、
▲２▼訂正事項ｂ
　請求項３の末尾が
「…を特徴とする請求項１〜２に記載の化粧料組成物。」であったものを
「…を特徴とする請求項１又は２に記載の化粧料組成物。」と訂正し、
▲３▼訂正事項ｃ
　請求項８を削除し、請求項９を請求項８として、その末尾を
「…を特徴とする請求項８記載の化粧料組成物。」であったものを、
「…を特徴とする請求項１記載の化粧料組成物。」と訂正し、
▲４▼訂正事項ｄ
　請求項１０を請求項９として、
「【請求項９】請求項１〜８のいずれか１項に記載の化粧料組成物の製造方法であって、中和されたイオン性の皮膜形成性重合体（該重合体は中和されていない状態では水に不溶性であるが、但し、該重合体が中和された場合には水と後記の極性有機溶媒との混合物に可溶性のものである）を、少なくとも部分的に水混和性であり且つ水の沸点よりも高い沸点をもつ極性有機溶媒に溶解し、次いで得られた有機溶液に水（但し、水／又は前記の極性有機溶媒は前記の被膜形成性重合体を中和するための薬剤を少なくとも１種含有するものとする）を加えて前記被膜形成性重合体を中和し、そして得られた前記の中和された被膜形成性重合体と、前記の極性有機溶媒と、水との混合物の均質溶液を構成し、次いで水性重合体分散物を加えることからなる、化粧料組成物の製造方法。」と訂正し、
▲５▼訂正事項ｅ
　【０００１】の「本発明は被膜形成性重合体と、水と、少なくとも…」を
「本発明は被膜成形性性重合体と、水性重合体分散物と、水と、少なくとも…」と訂正し、
▲６▼訂正事項ｆ
　【０００９】の「すなわち、本発明の課題は中和されたイオン性の被膜形成重合体と、水と、少なくとも…、前記の中和されたイオン性の被膜形成性重合体と、水と、極性有機溶媒との混合物が単一相を構成しているものである化粧料組成物である。」とあるのを、
「すなわち、本発明の課題は中和されたイオン性の被膜形成重合体と、水性重合体分散物と、水と、少なくとも…、前記の中和されたイオン性の被膜形成性重合体と、水と、極性有機溶媒との混合物が均質溶液を構成するものである（但し、前記化粧料組成物は前記の中和されたイオン性の被膜形成性重合体と前記の水性重合体分散物とのコアーシェル型の複合重合体粒子を含有していないものとする）化粧料組成物である。」と訂正し、
▲７▼訂正事項ｇ
　【００１０】の「…そして得られた前記の中和された被膜形成性重合体と、前記の極性有機溶媒と水との混合物が単一相を構成することからなる、化粧料の製造方法である。」とあるのを、
「…そして得られた前記の中和された被膜形成性重合体と、前記の極性有機溶媒と水との混合物が均質溶液を構成し、次いで水性重合体分散物を加えることからなる、化粧料の製造方法である。」と訂正し、
▲８▼訂正事項ｈ
　【００１２】の「…中和の程度は５〜１００％の範囲にあることが可能である。“単一相”という用語は、均質溶液を意味すると解釈される。均質溶液とは、…」とあるのを、
「…中和の程度は５〜１００％の範囲にあることが可能である。均質溶液とは、…」と訂正し、
▲９▼訂正事項ｉ
　【００１３】の「従って、本発明の組成物は中和されたイオン性の被膜形成性重合体と、水と、少なくとも部分的に水混和性であり、且つ水の沸点よりも高い沸点をもつ極性溶媒とを含有してなるものである。」とあるのを、
「従って、本発明の組成物は中和されたイオン性の被膜形成性重合体と、水性重合体分散物と、水と、少なくとも部分的に水混和性であり、且つ水の沸点よりも高い沸点をもつ極性溶媒とを含有してなるものである。」と訂正し、
▲１０▼訂正事項ｊ
　【００２０】の「…フルオロカーボイ…」を「…フルオロカーボン」と訂正し、
▲１１▼訂正事項ｋ
　【００３６】の「本発明の組成物はまた水性重合体分散物を含有していてもよい。…」とあるのを、
「本発明の組成物は水性重合体分散物を含有するものであり、…」と訂正し、
▲１２▼訂正事項ｌ
　【００３９】の「…本発明の組成物がかかる水性重合体分散物を含有してなる場合には、該組成物のより迅速な被膜形成が認められ、該組成物は…」とあるのを、
「…本発明の組成物は、より迅速な被膜形成が認められ、…」と訂正し、
▲１３▼訂正事項ｍ
　【００４２】の「…組成物の完全な被膜形成は水性重合体分散物を用いた場合より早い。…」とあるのを、
「…組成物の完全な被膜形成は被膜形成物質として水性重合体分散物のみを用いた場合より早い。…」　と訂正し、
▲１４▼訂正事項ｎ
　【００４８】の記載を削除するものである。
（ｂ）訂正の目的の適否、拡張・変更の存否、及び新規事項の追加の有無
　上記訂正事項ａは、訂正前の化粧料組成物に請求項８に記載されていた追加成分である水性重合体分散物を必須成分とし、取消理由通知で引用した刊行物（特開平４−１０３５１４号公報、及び特開平４−１０３５１５号公報）に記載のものが該組成物中に含まれないことを明瞭にするために括弧内に但し書きとして刊行物記載のものを除き、また、コロイド懸濁液としては不明瞭な表現である「単一相」を明細書【００１２】に記載の「均質溶液」に訂正するものであるから、特許明細書に記載された範囲内のものであって、特許請求の範囲の減縮及び明りょうでない記載の釈明に該当する。
　訂正事項ｂは、引用すべき請求項を明確にしたものであるから、明りょうでない記載の釈明に該当する。
　訂正事項ｃは、請求項を削除及び削除に伴う請求項の番号を訂正するものであるから、特許請求の範囲の減縮及び明りょうでない記載の釈明に該当する。
　訂正事項ｄは、水性重合体分散物を必須成分とし、その添加工程を明記し、さらに「単一相」を「均質溶液」に、請求項の番号１０を９と訂正するものであるから、上記に述べたように、特許請求の範囲の減縮及び明りょうでない記載の釈明に該当する。
　訂正事項ｅ〜ｉ、及びｋ〜ｎは、特許請求の範囲の記載の訂正に伴って、明細書の記載を整合させるものであるから、明りょうでない記載の釈明に該当する。
　訂正事項ｊは、「…フルオロカーボイ…」が誤記であることは技術常識として明らかであるから、誤記の訂正に該当する。
　また、これらの訂正は、実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものでもない。
（ｃ）独立特許要件の判断
　後述の３．特許異議申し立てについての判断に記載した理由により、訂正後の請求項１〜７に係る発明は、独立して特許を受けることができる発明であり、また、本件特許は出願に対して特許法第３６条第４項又は第６項に規定する要件を満たしているものである。
　以上のとおりであるから、上記訂正請求は、特許法第１２０条の４第２項及び同条第３項で準用する第１２６条第２〜４項の規定に適合するので、当該訂正を認める。
３．特許異議申立についての判断
イ、異議申立の概要
　異議申立人は、甲第１号証（特表平６−５０４７９２号公報）、甲第２号証（特公平６−２１０４９号公報）、及び甲第３号証（「大化学辞典」東京化学同人、１９８９年発行、７８４〜７８６頁）を提出して、本件の請求項１〜４及び６〜７に係る発明は、甲第１号証又は甲第２号証に記載されたものであり、請求項１〜７に係る発明は甲第１号証〜甲第３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることできたものであるから、特許法第２９条第１項第３号、又は同法第２９条第２項の規定に違反してされたものであり、また、本件特許は、明細書の記載が不備であるから、同法第３６条４項又は６項に規定に満たしていない特許出願に対してされたものであり、同法第１１３条第１項第２号又は第４号の規定により取り消されるべきであると主張している。
ロ、本件特許発明
　本件請求項１〜７に係る発明は特許請求の範囲に記載のとおりのものと認められ、請求項１に係る発明は上記訂正事項ａに記載されたものである。
ハ、特許法第２９条第１項第３号について
ハ−１、証拠記載の発明
　甲第１号証には、次の事項が記載されている。
▲１▼下記の成分：
（ａ）少なくとも１種の合成被膜形成樹脂、
（ｂ）上記樹脂の重量に対して少なくとも１０重量％の割合の少なくとも１種の可塑剤、
（ｃ）前記被膜形成樹脂と前記可塑剤とを溶解し、均質にする水、及び
（ｄ）噴射剤としてのジメチルエーテルを含有することを特徴とする、エアゾールヘアラッカーの形態の水性化粧料組成物。（請求項１）
▲２▼該被膜形成性樹脂は、水に可溶性でなけれはならないし、また水−ジメチルエーテル混合物にも可溶性でなければならない。（３頁左上欄１７〜１８行）
▲３▼被膜形成性樹脂について、アクリル酸単位又はクロトン酸単位を含有する上記の共重合体類は、一般的にソーダ（ｓｏｕｄａ）又は苛カリ（ｐｏｔａｓｓｅ）あるいはアルカノールアミン例えば２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）で部分的に又は完全に中和された状態で使用される。（３頁石上欄第２１〜２４行）
▲４▼被膜形成性樹脂と同様に、前記可塑剤は水に可溶性でなければならないし、水−ジメチルエーテル混合物にも可溶性でなければならない。さらにまた、該可塑剤は前記樹脂と相溶性のものでなければならない、…（３頁左下欄３〜６行）
▲５▼本発明のに好ましい可塑剤の中から、下記のものを上げ得る、すなわち、…Ｄｏｗａｏｌ類の中から、Ｄｏｗａｎｏｌ　ＰＭすなわちプロピレングリコールメチルエーテル、Ｄｏｗａｎｏｌ　ＤＰＭすなわちジプロピレングリコールメチルエーテル、Ｄｏｗａｎｏｌ　ＴＰＭすなわちトリプロピレングリコールメチルエーテル…が挙げられる。（３頁左下欄８行〜右下欄１５）
▲６▼毛髪用エアゾールラッカーの処方例
−ＮＡＴＩＯＮＡＬ　ＳＴＡＲＣＨ社から“ＡＭＰＨＯＭＥＲ　ＬＶ−７１”という名称で販売されている、Ｎ−オクチルアクリルアミド／メタクリル酸メチル／メタクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル・共重合体……………………………　５ｇ
−１００％中和するのに十分なＡＭＰ
−“Ｄａｗａｎｏｌ　ＴＰＭ”………………………　１．５ｇ
−ジメチルエーテル……………………　３０ｇ
−全体を１００ｇにするのに十分な量の水（実施例２）
　甲第２号証には、頭髪化粧料に関する発明が記載されており、頭髪化粧料に配合する成分の説明として、オクチルアクリルアミド−ブチルアミノエチルメタクリレ−トーアクリル酸エステル共重合体（両性樹脂）は、構成単位としてアクリル酸オクチルアミド、メタクリル酸Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチルおよびアクリル酸２−ヒドロキシプロピルを有する共重合体であって、かかるオクチルアクリルアミド−ブチルアミノエチルメタクリレート−アクリル酸エステル共重合体の市販品として代表的なものとしては、例えばＮＳＣ社製アンフオマー２８−４９１０、２８−４９６１などが挙げられること（４欄３７〜４６行）が記載され、及び、頭髪化粧料の実施例として
プロピレングリコール
カルボキシビニルボリマー（和光純薬（株）製、ハイビスワコー１０３）
両性樹脂（ＮＳＣ社製、アンフオマー２８−４９１０）
９５％エタノール
トリエタノールアミン
水
等を含有するスタイリングジェルの処方、及びその製法として、各成分を混合して均一化して製造する旨（実施例１２）が記載されている。
ハ−２、対比・判断
　まず、請求項１に係る発明について検討する。
　本件請求項１に係る発明と甲第１号証の実施例２に記載のものとを対比する。
　甲第１号証に記載の、ＮＡＴＩＯＮＡＬ　ＳＴＡＲＣＨ社から“ＡＭＰＨＯＭＥＲ　ＬＶ−７１″という名称で販売されている、Ｎ−オクチルアクリルアミド／メタクリル酸メチル／メタクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル・共重合体は、ＡＭＰで中和されて使用されるものである（▲３▼）から、中和されたイオン性の被膜形成性重合体に相当し、可塑剤として配合されている“Ｄｏｗａｎｏｌ　ＴＰＭ”は、トリプロピレングリコールメチルエーテル（▲５▼）であって、水に混和性であり（▲４▼）、水の沸点よりも高い沸点をもつことは明らかであるから、少なくとも部分的に水に混和性であり且つ水の沸点より高い沸点をもつ極性有機溶媒（以下、単に極性有機溶媒という。）に相当する。また、毛髪用エアゾールラッカー（▲１▼）は化粧料であることは明らかである。そして、水、前記極性有機溶媒、被膜形成性樹脂の混合物は互いに可溶性である（▲２▼、▲４▼）ことから、均質溶液であるものと認められる。
　そうすると、両者は、中和されたイオン性の被膜形成性重合体と、水と、極性有機溶媒とを含有する化粧料組成物であって、被膜形成性重合体が、中和されていない状態で水不溶であるかはともかくとして、中和されている状態にある場合には極性有機溶媒と水との混合物に可溶性のものであるから、中和されたイオン性の被膜形成性重合体と、水と、極性有機溶媒との混合物が均質溶液を構成するものである点で一致している。しかし、前者は、上記混合物に更に水性重合体分散物を必須成分とするのに対して、後者は、水性重合体分散物については何等記載されていない点で相違する。
　したがって、請求項１に係る発明は、甲第１号証に記載されたものではない。
　請求項１に係る発明と甲第２号証の実施例１２に記載のものとを対比する。
　甲第２号証の頭髪化粧料成分のうち、オクチルアクリルアミド−ブチルアミノエチルメタクリレート−アクリル酸エステル共重合体は、両性樹脂と記載され、エタノールアミンが配合されていることから、中和されたイオン性の被膜形成性重合体と認められること、本件特許明細書に、極性有機溶媒の例示としてプロピレングリコールが挙げらていること、及び、スタイリングジェルは均一化して製造していることから、両者は、中和されたイオン性の被膜形成性重合体と、水と、該極性有機溶媒を含有し、これらの混合物が均質溶液を構成する化粧料である点で一致しているが、前者は、水性重合体分散物を上記混合物中の必須組成物としているのに対して、後者は水性重合体分散物を組成物に含有することについては何等記載されていない点で相違する。
　したがって、請求項１に係る発明は、甲第２号証に記載されたものではない。
　次に、請求項２〜４項及び６〜７項に係る発明について検討すると、各請求項に係る発明は、請求項１に係る発明を技術的に更に限定したものであるから、甲第１号証又は甲第２号証に記載されたものではないことは明らかである。
ニ、特許法第２９条第２項について
ニ−１、証拠記載の発明
　甲第１号証及び甲第２号証は上記ハ−１に記載されたとおりの事項が記載されている。甲第３号証の「高分子」の項には、分子量１万程度以上のものを高分子化合物、高分子物質と総称していること、「高分子電解質」の項には、多数のイオン性解離基をもつ巨大分子のことをイオン性高分子ということが記載されている。
ニ−２、対比・判断
　先ず、請求項１に係る発明について検討する。
　請求項１に係る発明と、甲第１号証又は甲第２号証とを対比すると、上記ハ−２に述べたように、両者は、中和されたイオン性の被膜形成性重合体と、水と、極性有機溶媒とを含有し、これらの混合物が均質溶液を構成する化粧料組成物である点で一致しているが、前者は水性重合体分散物を含有しているのに対して、後者はこれを含有するものではない点で相違する。
　そこで、この相違点を検討すると、甲第３号証には、単に「高分子」と「イオン性高分子」の定義が記載されているだけで、水性重合体分散物については何等記載されておらず、まして、これを化粧料組成物に配合することについては示唆もされていない。
　ところが、請求項１に係る発明は、特許明細書　【００３９】に記載されているように、上記混合物の均質溶液を構成する化粧料組成物に水性重合体分散物をさらに配合すると、より迅速な被膜形成が認められ、被膜の機械特性及び耐水性を保持し、光沢、接着性、及び硬度に優れているという顕著な効果を奏するものである。
　したがって、甲第１〜２号証に記載の化粧料に更に水性重合体分散物を配合することは、甲第３号証に水性重合体分散物について何等記載されていない以上、想到できるものでないから、請求項１に係る発明は、甲第１〜３号証に記載された発明に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものではない。
　次に、請求項２〜７に係る発明について検討する。
　上記各請求項に係る発明は、請求項１に係る発明を技術的に更に限定したものであるから、甲第１〜３号証に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものではない。
ホ、特許法第３６条第４項及び６項について
　特許異議申立人は、「中和された被膜形成性重合体」について、単量体の記載はあるものの、具体的な重合体の組成については、実施例に記載の「Ｗｏｒｌｌｅ　社から　Ｗｏｒｌｅｅｓｏｌ　６０Ａ　という名称で販売されているブチルグリコールと２−ブタノール（５０／５０）の混合物中の７５％の固形分をもつアルキド樹脂」だけであるから、明細書中で開示された単量体の組合せにより考えられる重合体の種類に対して広範に過ぎると主張している。
　しかし、特許明細書に記載されている単量体の記載から示されている重合体の中で、本件請求項１〜９にかかる発明が実施不能である重合体が存在することを証明しているのならともかく、これらの重合体は化粧料に配合されるものとして知られているものであるから、本件発明が実施できないとは認められない。
　したがって、本件特許明細書の記載が不備であるとはいえない。
４．むすび
　以上のとおりであるから、本件特許は、特許法第２９条第１項第３号、同法第２９条第２項又は同法第３６条４項又は６項に違反してされたものではない。
　また、本件特許については、他に取消理由を発見しない。
　よって、結論のとおり決定する。
【異議決定日】
平成１１年９月６日（１９９９．９．６）
【訂正の要旨】
▲１▼訂正事項ａ
　特許請求の範囲の減縮及び明りようでない記載の釈明を目的として、請求項１を
「中和されたイオン性の皮膜形成性重合体と、水性重合体分散物と、水と、少なくとも部分的に水に混和性であり且つ水の沸点よりも高い沸点をもつ極性有機溶媒の少なくとも１種とを含有してなる化粧料組成物であって、前記被膜形成性重合体は、それが中和されていない状態にある場合には水に不溶性であり且つ前記の極性有機溶媒に可溶性のものでありしかも重合体が中和されている状態にある場合は前記の極性有機溶媒と水との混合物に可溶性のものであり、前記の中和されたイオン性の被膜形成性重合体と、水と、前記の極性有機溶媒との混合物が均質溶液を構成するものである（但し、前記化粧料組成物は前記の中和されたイオン性の被膜形成性重合体と前記の水性重合体分散物の重合体とのコアーシェル型の複合体重合体粒子を含有していないものとする）ことを特徴とする化粧料組成物。」と訂正し、
▲２▼訂正事項ｂ
　明りょうでない記載の釈明を目的として、請求項３の末尾が
「…を特徴とする請求項１〜２に記載の化粧料組成物。」であったものを
「…を特徴とする請求項１又は２に記載の化粧料組成物。」と訂正し、
▲３▼訂正事項ｃ
　特許請求の範囲の減縮及び明りようでない記載の釈明を目的として、請求項８を削除し、請求項９を請求項８として、その末尾を
「…を特徴とする請求項８記載の化粧料組成物。」であったものを、
「…を特徴とする請求項１記載の化粧料組成物。」と訂正し、
▲４▼訂正事項ｄ
　特許請求の範囲の減縮及び明りょうでない記載の釈明を目的として、請求項１０を請求項９として、
「【請求項９】請求項１〜８のいずれか１項に記載の化粧料組成物の製造方法であって、中和されたイオン性の皮膜形成性重合体（該重合体は中和されていない状態では水に不溶性であるが、但し、該重合体が中和された場合には水と後記の極性有機溶媒との混合物に可溶性のものである）を、少なくとも部分的に水混和性であり且つ水の沸点よりも高い沸点をもつ極性有機溶媒に溶解し、次いで得られた有機溶液に水（但し、水／又は前記の極性有機溶媒は前記の被膜形成性重合体を中和するための薬剤を少なくとも１種含有するものとする）を加えて前記被膜形成性重合体を中和し、そして得られた前記の中和された被膜形成性重合体と、前記の極性有機溶媒と、水との混合物の均質溶液を構成し、次いで水性重合体分散物を加えることからなる、化粧料組成物の製造方法。」と訂正し、
▲５▼訂正事項ｅ
　明りょうでない記載の釈明を目的として、【０００１】の「本発明は被膜形成性重合体と、水と、少なくとも・・・」を
「本発明は被膜成形性性重合体と、水性重合体分散物と、水と、少なくとも…」と訂正し、
▲６▼訂正事項ｆ
　明りょうでない記載の釈明を目的として、【０００９】の「すなわち、本発明の課題は中和されたイオン性の被膜形成重合体と、水と、少なくとも…、前記の中和されたイオン性の被膜形成性重合体と、水と、極性有機溶媒との混合物が単一相を構成しているものである化粧料組成物である。」とあるのを、
「すなわち、本発明の課題は中和されたイオン性の被膜形成重合体と、水性重合体分散物と、水と、少なくとも…、前記の中和されたイオン性の被膜形成性重合体と、水と、極性有機溶媒との混合物が均質溶液を構成するものである（但し、前記化粧料組成物は前記の中和されたイオン性の被膜形成性重合体と前記の水性重合体分散物とのコアーシェル型の複合重合体粒子を含有していないものとする）化粧料組成物である。」と訂正し、
▲７▼訂正事項ｇ
　明りょうでない記載の釈明を目的として、【００１０】の「…そして得られた前記の中和された被膜形成性重合体と、前記の極性有機溶媒と水との混合物が単一相を構成することからなる、化粧料の製造方法である。」とあるのを、
「…そして得られた前記の中和された被膜形成性重合体と、前記の極性有機溶媒と水との混合物が均質溶液を構成し、次いで水性重合体分散物を加えることからなる、化粧料の製造方法である。」と訂正し、
▲８▼訂正事項ｈ
　明りょうでない記載の釈明を目的として、【００１２】の「…中和の程度は５〜１００％の範囲にあることが可能である。“単一相”という用語は、均質溶液を意味すると解釈される。均質溶液とは、…」とあるのを、
「…中和の程度は５〜１００％の範囲にあることが可能である。均質溶液とは、…」と訂正し、
▲９▼訂正事項ｉ
　明りょうでない記載の釈明を目的として、【００１３】の「従って、本発明の組成物は中和されたイオン性の被膜形成性重合体と、水と、少なくとも部分的に水混和性であり、且つ水の沸点よりも高い沸点をもつ極性溶媒とを含有してなるものである。」とあるのを、「従って、本発明の組成物は中和されたイオン性の被膜形成性重合体と、水性重合体分散物と、水と、少なくとも部分的に水混和性であり、且つ水の沸点よりも高い沸点をもつ極性溶媒とを含有してなるものである。」と訂正し、
▲１０▼訂正事項ｊ
　誤記の訂正を目的として、【００２０】の「…フルオロカーボイ…」を
「…フルオロカーボン」と訂正し、
▲１１▼訂正事項ｋ
　明りょうでない記載の釈明を目的として、【００３６】の「本発明の組成物はまた水性重合体分散物を含有していてもよい。…」とあるのを、
「本発明の組成物は水性重合体分散物を含有するものであり、…」と訂正し、
▲１２▼訂正事項ｌ
　【００３９】の「…本発明の組成物がかかる水性重合体分散物を含有してなる場合には、該組成物のより迅速な被膜形成が認められ、該組成物は…」とあるのを、
「…本発明の組成物は、より迅速な被膜形成が認められ、…」と訂正し、
▲１３▼訂正事項ｍ
　明りょうでない記載の釈明を目的として、【００４２】の「…組成物の完全な被膜形成は水性重合体分散物を用いた場合より早い。…」とあるのを、
「…組成物の完全な被膜形成は被膜形成物質として水性重合体分散物のみを用いた場合より早い。…」と訂正し、
▲１４▼訂正事項ｎ
　明りょうでない記載の釈明を目的として、【００４８】の記載を削除するものである。
（５４）　【発明の名称】
被膜形成性重合体を含有してなる化粧料組成物及びその製造方法
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】　中和されたイオン性の被膜形成性重合体と、
水性重合体分散物と、
均質溶液
するものである（但し、前記化粧料組成物は前記の中和されたイオン性の被膜形成性重合体と前記の水性重合体分散物の重合体とのコア−シェル型の複合重合体粒子を含有していないものとする）
　【請求項２】　前記のイオン性の被膜形成性重合体が親水性部分を有しているものであり、該親水性部分がカルボン酸基及びその塩、スルホン酸基及びその塩、ホスホン酸基及びその塩、第１級、第２級又は第３級アミノ基及びその塩、第４級アミノ基、水酸基、親水性アミド基、エーテル又はポリエーテル基あるいはニトリル基、アミド基、ニトロ基、イミド基又はメルカプト基の中から選択される極性の高い基の複数個からなるものであることを特徴とする請求項１記載の化粧料組成物。
　【請求項３】　前記のイオン性の被膜形成性重合体がカルボン酸基、スルホン酸基及びホスホン酸基の中から選択される陰イオン性基を複数個有するものであり、これらの基が５〜１００％の率で中和されているものであることを特徴とする請求項１
又は
　【請求項４】　前記のイオン性の被膜形成性重合体が親油性部分を有しているものであり、該親油性部分が直鎖又は分岐鎖状の飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、飽和又は不飽和の環状炭化水素基、フルオロカーボン又はフルオロ炭化水素基及びオルガノシリコーン残基の中から選択される複数個の比較的非極性の基及び／又は疎水性基からなるものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の化粧料組成物。
　【請求項５】　前記のイオン性の被膜形成性重合体が、ラジカル重合体が立体排除クロマトグラフィーにより測定される分子量で、５００〜２００，０００の分子量をもつものであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の化粧料組成物。
　【請求項６】　前記の水の沸点よりも高い沸点をもつ極性有機溶媒がプロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル、プロピレンダリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル及びプロピレングリコールモノメチルエーテル並びにこれらの混合物の中から選択されるものであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の化粧料組成物。
　【請求項７】　追加成分として少なくとも部分的に水混和性であり且つ水の沸点よりも低いか又はそれに相当する沸点をもつ極性有機溶媒の少なくとも１種を含有してなるものであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の化粧料組成物。
　【請求項
８
１
　【請求項
９
８
の均質溶液
し、次いで水性重合体分散物を加える
【発明の詳細な説明】
　　　【０００１】
　　【発明の属する技術分野】
　本発明は被膜形成性重合体と、
水性重合体分散物と、
　　　【０００２】
　　【従来の技術】
　多くの化粧品には、少なくとも１種の被膜形成物質が化粧品の性質に応じて種々の割合で常用されている。被膜形成物質は、例えば毛髪用化粧料組成物においては毛髪により良い保持性と柔軟性とを付与することを可能にし、またマニキュア液においては爪に完全に密着する硬くて光沢のある被膜（ｆｉｌｍ）を付与すること可能にする。しかしながら、被膜形成物質は爪及び毛髪のケラチンに対して良好な親和性を持たなければならない。換言すれば、前記の毛髪用化粧料組成物が塗布されると、被膜形成物質は残留性（ｒｅｍａｎｅｎｃｅ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）、すなわち水又は洗髪の助剤で簡単に洗浄することによってその支持体から除去することが困難な性質を示さなければならない。
　　　【０００３】
　当該技術分野の状況では、被膜形成物質を溶媒中に存在させてある組成物を使用することが知られている。しかしながら、揮発性の有機溶媒を使用することは環境及びケラチン物質にとって有害であることから、化粧料組成物中の揮発性有機溶媒の量を減らすか又は該溶媒を完全に省くことが求められている。
　　　【０００４】
　被膜形成組成物中の有機溶媒の省略を補うために、水不溶性の重合体を粒子の形状で分散させてある水不溶性重合体の水性分散物（ラテックス又は疑似ラテックス）を被膜形成物質として使用することが知られている。粒状の形態である水不溶性重合体の場合は、その被膜形成（ｆｉｌｍｉｆｉｃａｔｉｏｎ）は特に該重合体の固有特性に応じた速度でその粒子が凝集することによって達成される。粒子同士の間の被膜形成が室温で迅速に生じて付着した被膜（ｄｅｐｏｓｉｔｅｄ　ｆｉｌｍ）について正確な（ｃｏｒｒｅｃｔ）機械的性質が得られるためには、前記重合体のガラス転移温度が低いものでありしかも約０℃であることが好ましい。しかしながら、被膜が正確な硬度すなわち硬さをもつことが（特にマニキュア液の用途に）所望される場合には、前記重合体は約３０℃のガラス転移温度を持つことが好ましい。
　　　【０００５】
　室温で迅速に被膜を形成し且つ乾燥後に良好な硬度をもつ被膜を付与する被膜形成組成物を得ることは、数種類の水性分散物の混合物を使用することによる場合でも困難である。その上、可塑剤及び／又は融合助剤（ｃｏａｌｅｓｃｅｎｃｅａｇｅｎｔ）を添加しても必ずしも所望の最も良い性質を得ることが可能になるとは限らない。また、水と有機溶媒の混合物中の重合体を含有してなる被膜形成組成物も知られている。
　　　【０００６】
　国際特許出願公開第ＷＯ　９１／１５１８７号明細書には、重合体と有機溶媒との混合物を水性相に分散させたエマルジョンの形態の整髪用組成物が記載されている。
　特願昭６３−２８４１１号明細書には、樹脂、有機溶媒、水及び水混和性化合物を基材としたマニキュア液組成物が記載されている。該組成物は油中水型エマルジョンの形態であり、その油性相は有機溶媒と樹脂とを含有しており、水性相は水と水混和性化合物とを含有している。
　　　【０００７】
　エマルジョンの形態のこれらの組成物は、迅速に乾燥せず、爪に簡単に塗布しにくいものであり、乾燥後に得られるその被膜は優れた滞留能（ｓｔａｙｉｎｇ　ｐｏｗｅｒ）を有していない。
　　　【０００８】
　　【発明が解決しようとする課題及び課題を解決するための手段】
　本発明の目的は、被膜形成が迅速であり、しかも同時に良好な被膜形成能を保持し、特に良好な硬度をもつ被膜を付与する被膜形成組成物を提供することにある。
　　　【０００９】
　すなわち、本発明の課題は中和されたイオン性の被膜形成性重合体と、
水性重合体分散物と、
均質溶液
する
（但し、前記化粧料組成物は前記の中和されたイオン性の被膜形成性重合体と前記の水性重合体分散物の重合体とのコア−シェル型の複合重合体粒子を含有していないものとする）
　　　【００１０】
　また、本発明の別の課題は、化粧料組成物の製造方法であって、中和されていないイオン性の被膜形成性重合体（該重合体は中和されていない状態では水不溶性であるが、但し、該重合体は中和された場合には水と後記の極性有機溶媒との混合物に可溶性であるものである）を、少なくとも部分的に水混和性であり且つ水の沸点よりも高い沸点をもつ極性有機溶媒に溶解し、次いで得られた有機溶液に水（但し、水／又は前記の極性有機溶媒は前記の被膜形成性重合体の中和用の薬剤を少なくとも１種含有するものとする）を加えて前記被膜形成性重合体を中和し、そして得られた前記の中和された被膜形成性重合体と、前記の極性有機溶媒と水との混合物
の均質溶液
し、次いで水性重合体分散物を加える
　　　【００１１】
　本明細書において、“少なくとも部分的に水混和性である溶媒”という用語は水への溶解度が２５℃において１０重量％以上である溶媒を意味すると解釈される。“水不溶性の重合体”という用語は、水への溶解度が２５℃で２重量％以下である重合体を意味すると解釈される。“中和されていないイオン性重合体”という用語は、イオン性官能基が全て遊離の状態にあるイオン性重合体を意味すると解釈される。
　　　【００１２】
　“中和されたイオン性重合体”という用語は、イオン性官能基が少なくとも部分的に中和されているイオン性重合体を意味すると解釈される。中和の程度は５〜１００％の範囲にあることが可能である
。均
　　　【００１３】
　従って、本発明の組成物は中和されたイオン性の被膜形成性重合体と、
水性重合体分散物と、
　　　【００１４】
　中和されていない状態で水不溶性である前記のイオン性重合体は、立体排除（ｓｔｅｒｉｃ　ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ）クロマトグラフイーにより測定される分子量で５００〜２００，０００、好ましくは１，０００〜８０，０００の分子量を有し得る。
　　　【００１５】
　従って、前記のイオン性重合体は、その構造中に親水性部分を少なくとも１個と、疎水性部分を少なくとも１個とを有し得る。
　　　【００１６】
　前記のイオン性重合体の親水性部分は、水と強く相互作用する極性の高い基からなり得る。極性の高い基としては、カルボン酸基及びその塩、スルホン酸基及びその塩、ホスホン酸基及びその塩、第１級、第２級又は第３級アミノ基及びその塩、第４級アミノ基、水酸基、親水性アミド基、エーテル又はポリエーテル基あるいはニトリル基、アミド基、ニトロ基、イミド基又はメルカプト基を挙げ得る。
　　　【００１７】
　前記のイオン性重合体はカルボン酸基、スルホン酸基及びホスホン酸基の中から選択される複数個の陰イオン性基を有するものであるのが好ましい。かかる基をもつ単量体は、前記重合体の全重量に対して３〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％の量で重合体中に存在させ得る。前記の陰イオン性基はカルボン酸基であるのが都合がよい。
　　　【００１８】
　前記のイオン性重合体を水と混和性にするためには、すなわち組成物中に前記重合体が沈殿するのを防止するためには、前記の陰イオン性基は塩基で５〜１００％の範囲の中和率まで中和されるのが好ましい。揮発性の塩基例えばアンモニア又はトリエチルアミンを使用するのが好ましい。
　　　【００１９】
　前記のイオン性重合体が陽イオン性基を有する場合には、これらの基は酸で５〜１００％の範囲の中和率まで中和されていてもよい。例えば、酸としては酢酸を使用し得る。
　　　【００２０】
　前記のイオン性重合体の親油性部分は、複数個の比較的非極性の基及び／又は疎水性基からなり得る。これらの基は、例えば直鎖又は分岐鎖状の飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、飽和又は不飽和の環状炭化水素基、フルオロカーボ
ン
　　　【００２１】
　前記のイオン性の被膜形成性重合体はラジカル重合体、重縮合物及び天然起源の重合体の中から選択するのが都合がよい。
　　　【００２２】
　前記ラジカル重合体はアクリル重合体及びビニル重合体の中から選択し得る。ラジカル重合に使用し得る陰イオン性基をもつ単量体としてはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、無水マレイン酸又は２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸を挙げ得る。
　　　【００２３】
　前記のアクリル重合体は、アクリル酸又はメタクリル酸のエステル及び／又はアミドの中から選択される単量体の共重合によって得てもよい。エステル型の単量体の具体例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル及びメタクリル酸ラウリルを挙げ得る。アミド型の単量体の具体例としては、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド及びＮ−ｔ−オクチルアクリルアミドを挙げ得る。
　　　【００２４】
　親水性基を含有するエチレン性不飽和単量体、好ましくは非イオン性のエチレン性不飽和単量体、例えばアクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシエチル又はメタクリル酸２−ヒドロキシプロピルの共重合によって得られるアクリル重合体を使用するのが好ましい。
　　　【００２５】
　前記のビニル重合体は、ビニルエステル、スチレン又はブタジエンの中から選択される単量体の単独重合又は共重合によって得ることができる。ビニルエステルの具体例としては、酢酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル及びｔ−ブチル安息香酸ビニルを挙げ得る。
　　　【００２６】
　本発明によれば、前記の重縮合物はポリエステル類、ポリエステルアミド類、脂肪鎖ポリエステル類及びエポキシエステル樹脂類の中から選択し得る。ポリエステル類は公知の方法で脂肪族又は芳香族の二酸と、脂肪族又は芳香族のジオール又はポリオールとの重縮合によって得ることができる。使用し得る脂肪族二酸はコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸又はセバシン酸である。使用し得る芳香族二酸は、テレフタル酸又はイソフタル酸、あるいはこれらの誘導体例えば無水フタル酸である。使用し得る脂肪族ジオールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール又は４，４′−（１−メチルプロピリデンレン）ビスフェノールである。使用し得るポリオールは、ダリセロール、ペンタエリスリトール、ソルビトール又はトリメチロールプロパンである。
　　　【００２７】
　ポリエステルアミド類は、ポリエステル類と同様の方法で二酸とジアミン又はアミノアルコールとの重縮合によって得ることができる。使用し得るジアミンはエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン又はｍ一若しくはｐ一フェニレンジアミンである。
　　　【００２８】
　重縮合に使用し得る陰イオン性基をもつ単量体としては、例えばジメチロールプロピオン酸、トリメリット酸又はその誘導体例えば無水トリメリット酸、ペンタンジオール−３−スルホン酸のナトリウム塩あるいは５−スルホー１，３−ベンゼンジカルボン酸のナトリウム塩である。
　　　【００２９】
　前記の脂肪鎖ポリエステル類は軍縮合中に脂肪鎖ジオールを使用することによって得ることができる。前記のエポキシエステル樹脂類は、脂肪酸と、α，ω−ジエポキシ末端を有する縮合物との重縮合によって得ることができる。かかる重合体は、特にＫ．Ｋｒｉｓｈｎａｍｕｒｔｉの論文、Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ，
１１
　　　【００３０】
　本発明によれば、前記の有機溶媒は少なくとも部分的に水混和性であり且つ水の沸点よりも高い沸点をもつものである。該有機溶媒は完全に水混和性であってもよい。
　　　【００３１】
　前記の有機溶媒は、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの中から選択される１種又はこれらの混合物であるのが好ましい。
　　　【００３２】
　本発明によれば、被膜形成性重合体の量は組成物の全重量に対して１０〜７０重量％の範囲にあり得る。前記の少なくとも部分的に水混和性でありしかも水の沸点よりも高い沸点をもつ有機溶媒の量は、組成物の全重量に対して４〜４８重量％の範囲にあり得る。水の量は前記組成物の全重量に対して１２〜７５重量％、好ましくは４０〜７０重量％の範囲にあり得る。本発明の組成物中の水の量と、少なくとも部分的に水混和性であり且つ水の沸点よりも高い沸点をもつ有機溶媒の量の比は、０．２５〜１９、好ましくは０．８〜１７であるのが好ましい。
　　　【００３３】
　本発明の組成物は、追加成分とし第二の極性有機溶媒であって少なくとも部分的に水混和性であり且つ水の沸点よりも低いか又は水の沸点に相当する沸点をもつ第二の極性有機溶媒を少なくとも含有していてもよい。
　　　【００３４】
　かかる溶媒は特にアセトン、メチルエチルケトン、イソプロパノール、イソブタノール、エタノール、ジメトキシエタン及び酢酸アミル、並びにこれらの混合物の中から選択し得る。前記溶媒は組成物の全重量に対して０〜４０重量％の量で組成物中に存在させ得る。
　　　【００３５】
　前記の第二の有機溶媒は、前記のイオン性重合体の使用を促進し、しかも少なくとも部分的に水混和性であり且つ水の沸点よりも高い沸点をもつ有機溶媒への前記重合体の溶解を促進することを可能にする。従って、最終的な有機溶媒はよりいっそう流動性であり、組成物はより容易に塗布でき、それによって組成物中に存在する水の沸点よりも高い沸点をもつ有機溶媒の量を低減することを可能にする。
　　　【００３６】
　本発明の組成物
は水
するものであり
　　　【００３７】
　前記の水性重合体分散物はラテックス又は疑似ラテックスであり得る。疑似ラテックスという用語は、一般的に重合体の球状粒子からなる懸濁物を言う。これらの粒子は前記重合体を適当な水性相に分散させることによって得られる。ラテックスもまた、適当な水性相中で１種又はそれ以上の単量体を重合させることによって直接に得られる重合体の粒子からなる懸濁物である。
　　　【００３８】
水性分散物中の重合体はアクリル重合体、例えばメタクリル酸メチル又はスチレンと、アクリル酸又はメタクリル酸のメチル、エチル又は２−エチルヘキシルエステルとの共重合体であるのが都合がよい。
　　　【００３９】
　水性分散物中の重合体は、本発明の組成物中に組成物の全重量に対して固形分を３０〜９０重量％、好ましくは５０〜８０重量％の量で存在させ得る。本発明の組成物
は、より
、そ
　　　【００４０】
　本発明の組成物は化粧料に慣用される助剤を含有し得る。助剤の具体例としては、染料、顔料、真珠様光沢剤、レーキ類、紫外線防止剤、増粘剤、香料、消泡剤、界面活性剤及び殺菌剤を挙げ得る。当業者が前記の任意の助剤及び／又はその量を、意図する添加によって、本発明の組成物の都合の良い性質が変化しないように又は実質的に変化しないように注意して選択するであろうことは明らかである。
　　　【００４１】
　従って、本発明の組成物の使用中は、水の沸点よりも高い沸点をもつ有機溶媒は水が蒸発するまで完全に蒸発せず、従って本発明の組成物の皮膜形成の第一段階の間は前記重合体用の溶媒として機能することが認められる。
　　　【００４２】
　溶媒中で皮膜形成組成物を用いて得られる光沢及び硬度と同じ光沢及び硬度をもつ被膜が得られ、組成物の完全な皮膜形成は
被膜形成物質として
のみ
　　　【００４３】
　本発明の組成物を爪に塗布した場合には爪の良好な耐水性が得られ、それによって組成物の塗布が促進される。
　　　【００４４】
本発明の組成物は毛髪用化粧料組成物、例えば整髪作用をもつ組成物の形態であってもよいし又はメーキャップ用組成物例えばマニキュア液又はマスカラの形態であってもよいし、あるいはスキンケア用組成物例えば美容マスク又は皮膚を引き締める効果をもつ顔の手入れ用ローションの形態であっても良い。
　　　【００４５】
　　【発明の実施の態様】
　本発明を以下の実施例により説明するが、それに限定されるものではない。
　　　【００４６】
　　【実施例】
実施例１
　下記の組成をもつ透明な爪手入れ用品ベースを調製した。
　−　Ｗｏｒｌｌｅ社からＷｏｒｌｅｅｓｏｌ　６０Ａという名称で販売されているブチルグリコールと２−ブタノール（５０／５０）の混合物中の７５％の固形分をもつアルキド樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３ｇ（固形分）
　−　Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａａｓ社からＰｒｉｍａｌ　ＷＬ８１Ｋという名称で販売されている４２％の固形分をもつアクリル水性分散物　　　　　　１３ｇ（固形分）
　−　イソプロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．５ｇ
　−　プロピレングリコールモノメチルエーテル　　　　　　　　　８．５ｇ
　−　トリエチルアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２ｇ
　−　添加剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ
　−　活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ
　−　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　全体を１００ｇにする必要量
　上記のアルキド樹脂と、イソプロパノールと、プロピレングリコールモノメチルエーテルとを一緒に攪拌しながら混合し、次いで上記の添加剤とトリエチルアミンを加えた。次いで、水と上記の活性剤を加えた。そして、上記のアクリル分散物を素早く加えた。得られた基剤（ｂａｓｅ）は爪の上に容易に拡展し、迅速に被膜を形成した。乾燥後には、基剤は硬くて、耐久性のある被膜を与えた。
　この基剤は着色ワニスで被覆し得る。
　　　【００４７】
実施例２
　下記の組成をもつマニキュア液を実施例１の方法に従って調製した。
　−　ブチルグリコールと２−ブタノール（５０／５０）の混合物中の７５％の固形分をもつアルキド樹脂（Ｗｏｒｌｌｅ社製のＷｏｒｌｅｅｓｏｌ　６０Ａ）　　　　　　　　１５ｇ（固形分）
　−　固形分４２％のアクリル水性分散物（Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａａｓ社製のＰｒｉｍａｌ　ＷＬ８１Ｋ）　　１５ｇ（固形分）
　−　イソプロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．５ｇ
　−　プロピレングリコールモノエチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　４．５ｇ
　−　プロピレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　８．５ｇ
　−　トリエチルアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３ｇ
　−　レオロジー剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ
　−　添加剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ
　−　顔料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ
　−　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　全体を１００ｇにする必要量
　爪に容易に塗布されるマニキュア液が得られた。乾燥後には、滑らかで均一な被膜が得られた
。