(57)【要約】難燃性樹脂組成物は、ベース樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１０〜３００重量部の難燃剤（Ｂ）と１〜２００重量部の無機充填剤（Ｃ）（ガラス繊維及び／又はガラスフレーク）とで構成される。前記難燃剤（Ｂ）は、ポリフェニレンオキシド系樹脂及び／又はポリフェニレンスルフィド系樹脂（Ｂ１）、リン酸エステル類（Ｂ２）、及び窒素含有環状化合物（Ｂ３）（アミノ基含有トリアジン化合物のポリリン酸塩など）で構成され、前記無機充填剤（Ｃ）は、ノボラック型エポキシ樹脂を含む表面処理剤又は収束剤で処理されている。このような樹脂組成物は、ドリッピングが抑制され、高度に難燃化された成形体を得るのに有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベース樹脂（Ａ）と難燃剤（Ｂ）と無機充填剤（Ｃ）とで構成された難燃性樹脂組成物であって、前記難燃剤が、ポリフェニレンオキシド系樹脂及びポリフェニレンスルフィド系樹脂から選択された少なくとも一種（Ｂ１）、リン酸エステル類（Ｂ２）、及び窒素含有環状化合物（Ｂ３）で構成され、前記無機充填剤（Ｃ）がノボラック型エポキシ樹脂を含む表面処理剤又は収束剤で処理されている難燃性樹脂組成物。
【請求項２】
無機充填剤（Ｃ）が、ガラス繊維及びガラスフレークから選択された少なくとも一種である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項３】
表面処理量が、無機充填剤１００重量部に対して、表面処理剤又は収束剤０．０１〜５重量部である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項４】
さらにスチレン系樹脂（Ｄ）を含有する請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項５】
ベース樹脂（Ａ）が、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、及びビニル系樹脂から選択された少なくとも一種の熱可塑性樹脂である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項６】
ベース樹脂（Ａ）が、１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、Ｃ２−４アルキレンテレフタレート及びＣ２−４アルキレンナフタレートから選択された少なくとも１種の単位を有するホモ又はコポリエステルである請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項７】
リン酸エステル類（Ｂ２）が縮合リン酸エステルであり、窒素含有環状化合物（Ｂ３）が、アミノ基含有トリアジン化合物のポリリン酸塩及びポリリン酸アミドから選択された少なくとも一種である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項８】
ベース樹脂（Ａ）１００重量部に対して、難燃剤（Ｂ）１０〜３００重量部、及び無機充填剤（Ｃ）１〜２００重量部を含有する請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項９】
難燃剤（Ｂ）が、リン酸エステル類（Ｂ２）１００重量部に対して、ポリフェニレンオキシド系樹脂及びポリフェニレンスルフィド系樹脂（Ｂ１）１０〜５００重量部と、窒素含有環状化合物（Ｂ３）０〜１０００重量部とを含有する請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１０】
ポリブチレンテレフタレート、ブチレンテレフタレートを主成分とするコポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、及びエチレンテレフタレートを主成分とするコポリエステルから選択された少なくとも一種のベース樹脂（Ａ）と難燃剤（Ｂ）とガラス繊維（Ｃ）とで構成された難燃性樹脂組成物であって、前記難燃剤（Ｂ）が、下記成分（Ｂ１）、（Ｂ２）及び（Ｂ３）で構成され
（Ｂ１）ポリフェニレンオキシド系樹脂及びポリフェニレンスルフィド系樹脂から選択された少なくとも一種、
（Ｂ２）縮合リン酸エステル、
（Ｂ３）メラミン及びメラミン縮合物から選択された少なくとも１種と縮合度３〜２００のポリリン酸との塩
、前記ガラス繊維（Ｃ）の表面が、ガラス繊維１００重量部に対して、ノボラック型エポキシ樹脂を含む表面処理剤又は収束剤０．０５〜３重量部で処理されている難燃性樹脂組成物。
【請求項１１】
さらに、樹脂状難燃助剤（Ｅ１）及び無機系難燃助剤（Ｅ２）から選ばれた少なくとも一種の難燃助剤を含む請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１２】
樹脂状難燃助剤（Ｅ１）が、ヒドロキシル基及びアミノ基のうち少なくとも一方を有する芳香族環を主鎖又は側鎖に有する樹脂、ポリアリレート系樹脂、芳香族エポキシ樹脂、並びにポリカーボネート系樹脂から選択された少なくとも一種の芳香族樹脂であり、無機系難燃助剤（Ｅ２）が、ホウ酸金属塩、リン酸水素金属塩、金属酸化物、金属水酸化物、金属硫化物、及び赤リンから選択された少なくとも一種である請求項１１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１３】
さらに、フッ素系樹脂、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系安定剤、無機系安定剤、及び活性水素原子に対して反応性の官能基を有する化合物から選ばれた少なくとも一種の添加剤を含む請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１４】
請求項１記載の難燃性樹脂組成物で形成された成形体。
【請求項１５】
電気・電子部品、オフィスオートメーション機器部品、家電機器部品、自動車部品、又は機械機構部品である請求項１４に記載の成形体。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、ドリッピング防止効果に優れた難燃性樹脂組成物及び成形体に関する。
背景技術
熱可塑性樹脂のうち、ポリエステル系樹脂は、優れた機械的特性、電気的特性、耐候性、耐水性、耐薬品性や耐溶剤性を有する。このため、エンジニアリングプラスチックとして電気・電子部品、機械機構部品、自動車部品など種々の用途に利用されている。一方、ポリエステル系樹脂には、利用分野が拡大するにつれ、機械的特性の向上とともに、安全上、難燃性であることが要求される。一般には、ポリエステル系樹脂に、ハロゲン化合物やアンチモン化合物を用いた難燃剤を添加することにより、難燃化する方法が知られている。しかし、ハロゲン系難燃剤においては、燃焼分解時にダイオキシン系化合物を多量に発生する場合があり、環境上好ましくない。そこで、非ハロゲン系の難燃剤として、ポリカーボネート系樹脂とリン系化合物とを使用してポリエステル系樹脂を難燃化する方法が提案されている。
特開平１０−１６８２９７号公報には、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリカーボネート系樹脂、有機リン系難燃剤及び安定化赤リンで構成された難燃性樹脂組成物が開示されている。また、特開平１０−１６８２９５号公報には、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂及び安定化赤リンとオレフィン系樹脂からなるマスターバッチで構成された難燃性樹脂組成物が開示されている。
前記非ハロゲン系難燃剤は、有害なハロゲンを含まないものの、ハロゲン系難燃剤と比較して、難燃性が劣るため、多量の難燃剤を必要とする。多量の難燃剤の添加は、ブリードアウトや樹脂の機械的特性の低下を引き起こす。そのため、難燃性とともに、機械的特性及び成形性を向上させることは困難である。
一方、ポリフェニレンオキシド樹脂とリン系化合物とを使用してポリエステル系樹脂を難燃化する方法も知られている。例えば、特開昭６０−４７０５６号公報には、熱可塑性線状ポリエステル樹脂と、ポリフェニレンオキシド樹脂、有機リン酸エステル、及び臭素化合物からなる難燃剤とを混和した熱可塑性樹脂組成物が開示されている。しかし、この方法でも、ハロゲン化合物を用いているため、環境上好ましくない。
そこで、ハロゲン化合物を用いることなく、ポリエステル樹脂を難燃化することが考えられる。例えば、特表平６−５０４５６３号公報には、ポリブチレンテレフタレートとポリフェニレンオキシドとレゾルシノールジホスフェートとからなる樹脂組成物が記載されている。しかし、この樹脂組成物は、ＵＬ−９４耐熱性試験結果がＶ−２程度であり、難燃性が充分でない。また、樹脂組成物の燃焼に伴って、ドリッピングが生じる。
従って、本発明の目的は、ドリッピングが抑制された難燃性樹脂組成物及び成形体を提供することにある。
本発明の他の目的は、非ハロゲン系の難燃剤を用いて、ベース樹脂の特性を低下させることなく、高いレベルで難燃化された樹脂組成物及び成形体を提供することにある。
発明の開示
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、特定の難燃剤とノボラック型エポキシ樹脂で処理された無機充填剤とを組み合わせて用いると、ベース樹脂、特にポリエステル系樹脂を高いレベルで難燃化でき、高温におけるドリッピングを防止できることを見いだし、本発明を完成した。
すなわち、本発明の難燃性樹脂組成物は、ベース樹脂（Ａ）と難燃剤（Ｂ）と無機充填剤（Ｃ）とで構成された難燃性樹脂組成物であって、前記難燃剤は、ポリフェニレンオキシド系樹脂及びポリフェニレンスルフィド系樹脂から選択された少なくとも一種（Ｂ１）、リン酸エステル類（Ｂ２）、及び窒素含有環状化合物（Ｂ３）で構成され、前記無機充填剤（Ｃ）はノボラック型エポキシ樹脂を含む表面処理剤又は収束剤で処理されている。前記無機充填剤（Ｃ）は、ガラス繊維及びガラスフレークから選択された少なくとも一種であってもよい。表面処理量は、無機充填剤１００重量部に対して、表面処理剤又は収束剤０．０１〜５重量部程度であってもよい。前記ベース樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂などが例示できる。特にベース樹脂がポリエステル系樹脂（Ａ）の場合は、１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、Ｃ２−４アルキレンテレフタレート及びＣ２−４アルキレンナフタレートから選択された少なくとも１種の単位を有するホモ又はコポリエステルであってもよい。リン酸エステル類（Ｂ２）は縮合リン酸エステルであってもよく、窒素含有環状化合物（Ｂ３）は、アミノ基含有トリアジン化合物のポリリン酸塩及びポリリン酸アミドから選択された少なくとも一種であってもよい。難燃性樹脂組成物は、ベース樹脂（Ａ）１００重量部に対して、難燃剤（Ｂ）１０〜３００重量部、及び無機充填剤（Ｃ）１〜２００重量部程度を含有していてもよい。難燃剤（Ｂ）は、リン酸エステル類（Ｂ２）１００重量部に対して、ポリフェニレンオキシド系樹脂及びポリフェニレンスルフィド系樹脂（Ｂ１）１０〜５００重量部と、窒素含有環状化合物（Ｂ３）０〜１０００重量部とを含有していてもよい。
本発明には、特に、ポリブチレンテレフタレート及びブチレンテレフタレートを主成分とするコポリエステル、ポリエチレンテレフタレート及びエチレンテレフタレートを主成分とするコポリエステルから選択された少なくとも一種のポリエステル系樹脂（Ａ）と難燃剤（Ｂ）とガラス繊維（Ｃ）とで構成された難燃性樹脂組成物であって、前記難燃剤（Ｂ）が、下記成分（Ｂ１）、（Ｂ２）及び（Ｂ３）で構成され
（Ｂ１）ポリフェニレンオキシド系樹脂及びポリフェニレンスルフィド系樹脂から選択された少なくとも一種、
（Ｂ２）縮合リン酸エステル、
（Ｂ３）メラミン及びメラミン縮合物から選択された少なくとも１種と縮合度３〜２００のポリリン酸との塩
、前記ガラス繊維（Ｃ）の表面が、ガラス繊維１００重量部に対して、ノボラック型エポキシ樹脂を含む表面処理剤又は収束剤０．０５〜３重量部で処理されている難燃性樹脂組成物が含まれる。
難燃性樹脂組成物は、さらに、スチレン系樹脂（Ｄ）を含有してもよい。また、難燃性樹脂組成物は、樹脂状難燃助剤（芳香族樹脂）（Ｅ１）及び無機系難燃助剤（Ｅ２）から選ばれた少なくとも一種の難燃助剤を含んでもよい。前記樹脂状難燃助剤（Ｅ１）としては、ヒドロキシル基及びアミノ基のうち少なくとも一方を有する芳香族環を主鎖又は側鎖に有する樹脂、ポリアリレート系樹脂、芳香族エポキシ樹脂、並びにポリカーボネート系樹脂から選択された少なくとも一種の芳香族樹脂が使用でき、前記無機系難燃助剤（Ｅ２）としては、ホウ酸金属塩、リン酸水素金属塩、金属酸化物、金属水酸化物、金属硫化物、及び赤リンから選択された少なくとも一種が使用できる。
また、前記難燃性樹脂組成物は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系安定剤、無機系安定剤、活性水素原子に対して反応性の官能基を有する化合物（反応性安定剤）、フッ素系樹脂を含んでもよい。
本発明には、前記難燃性樹脂組成物で形成された成形体も含まれる。前記成形体は、電気・電子部品、オフィスオートメーション（ＯＡ）機器部品、家電機器部品、自動車部品、又は機械機構部品などとして有用である。
発明を実施するための最良の形態
［ベース樹脂］
ベース樹脂としては、特に制限されず、種々の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などが挙げられる。ベース樹脂を構成する熱可塑性樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂などが好ましく使用できる。
（ポリエステル系樹脂）
ポリエステル系樹脂は、ジカルボン酸成分とジオール成分との重縮合、オキシカルボン酸又はラクトンの重縮合、またはこれらの成分の重縮合などにより得られるホモポリエステル又はコポリエステルである。好ましいポリエステル系樹脂は、通常、飽和ポリエステル系樹脂、特に芳香族飽和ポリエステル系樹脂が含まれる。
ジカルボン酸成分としては、例えば、芳香族ジカルボン酸（例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などのナフタレンジカルボン酸、４，４′−ジフェニルジカルボン酸、４，４′−ジフェノキシエーテルジカルボン酸、ビス（４−カルボキシフェニル）エーテル、４，４′−ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４′−ジフェニルケトンジカルボン酸などの炭素数８〜１６程度のジカルボン酸）などが挙げられる。また、脂肪族ジカルボン酸（例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、ダイマー酸などの炭素数４〜４０程度のジカルボン酸、好ましくは炭素数４〜１４程度のジカルボン酸）、脂環式ジカルボン酸（例えば、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ハイミック酸などの炭素数８〜１２程度のジカルボン酸）、又はこれらの誘導体（例えば、低級アルキルエステル、アリールエステル、酸無水物などのエステル形成可能な誘導体）などを併用してもよい。これらのジカルボン酸成分は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。さらに、必要に応じて、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸などを併用してもよい。
好ましいジカルボン酸成分には、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸が含まれる。
ジオール成分には、例えば、脂肪族アルキレンジオール（例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオールなどの炭素数２〜１２程度の脂肪族グリコール、好ましくは炭素数２〜１０程度の脂肪族グリコール）、ポリオキシアルキレングリコール［アルキレン基の炭素数が２〜４程度であり、複数のオキシアルキレン単位を有するグリコール、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジテトラメチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなど］、脂環族ジオール（例えば、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡなど）などが挙げられる。また、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパン、キシリレングリコールなどの芳香族ジオールを併用してもよい。これらのジオール成分は単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。さらに、必要に応じて、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールなどのポリオールを併用してもよい。
好ましいジオール成分には、Ｃ２−６アルキレングリコール（エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオールなどの直鎖状アルキレングリコール）、繰返し数が２〜４程度のオキシアルキレン単位を有するポリオキシアルキレングリコール［ジエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリ（オキシ−Ｃ２−４アルキレン）単位を含むグリコール］、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが含まれる。
オキシカルボン酸には、例えば、オキシ安息香酸、オキシナフトエ酸、ヒドロキシフェニル酢酸、グリコール酸、オキシカプロン酸などのオキシカルボン酸又はこれらの誘導体などが含まれる。
ラクトンには、プロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン（例えば、ε−カプロラクトンなど）などのＣ３−１２ラクトンなどが含まれる。
好ましいポリエステル系樹脂には、アルキレンテレフタレート、アルキレンナフタレートなどのアルキレンアリレートを主成分（例えば、５０〜１００重量％、好ましくは７５〜１００重量％程度）とするホモポリエステル又はコポリエステル［例えば、ポリアルキレンテレフタレート（例えば、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）（ＰＣＴ）；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などのポリＣ２−４アルキレンテレフタレート）、ポリアルキレンナフタレート（例えば、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレートなどのポリＣ２−４アルキレンナフタレート）などのホモポリエステル；アルキレンテレフタレート及び／又はアルキレンナフタレート単位を主成分（例えば、５０重量％以上）として含有するコポリエステル］が含まれる。特に好ましいポリエステル系樹脂には、ブチレンテレフタレート単位を主成分として含有するポリブチレンテレフタレート系樹脂（例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートコポリエステル）、エチレンテレフタレート単位を主成分として含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートコポリエステル）が含まれる。なお、これらのポリエステル系樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
また、コポリエステルにおいて、共重合可能な単量体としては、Ｃ２−６アルキレングリコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオールなどの直鎖状アルキレングリコールなど）、繰返し数が２〜４程度のオキシアルキレン単位を有するポリオキシアルキレングリコール（ジエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリ（オキシ−Ｃ２−４アルキレン）単位を含むグリコールなど）、Ｃ６−１２脂肪族ジカルボン酸（アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸など）、芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸など）、オキシカルボン酸（オキシ安息香酸、オキシナフトエ酸など）などが挙げられる。なお、ポリエステル系樹脂は、溶融成形性などを損なわない限り、直鎖状のみならず分岐鎖構造を有していてもよく、架橋されていてもよい。また、液晶ポリエステルであってもよい。このようなポリエステル系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
ポリエステル系樹脂は、慣用の方法、例えば、エステル交換、直接エステル化法などにより製造できる。
ポリエステル系樹脂の数平均分子量は、例えば、５×１０３〜１００×１０４、好ましくは１×１０４〜７０×１０４、さらに好ましくは１．２×１０４〜３０×１０４程度である。
（ポリアミド系樹脂）
ポリアミド系樹脂には、ジアミンとジカルボン酸とから誘導されるポリアミド；アミノカルボン酸、必要に応じてジアミン及び／又はジカルボン酸を併用して得られるポリアミド；ラクタム、必要に応じてジアミン及び／又はジカルボン酸との併用により誘導されたポリアミドが含まれる。ポリアミド系樹脂には、少なくとも２種の異なったポリアミド形成成分により形成されるコポリアミドも含まれる。
ジアミンとしては、例えば、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミンなどの脂肪族ジアミン；ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタンなどの脂環族ジアミンが挙げられる。また、フェニレンジアミン、メタキシリレンジアミンなどの芳香族ジアミンを併用してもよい。これらのジアミンは１種で又は２種以上使用できる。
ジカルボン酸としては、例えば、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、オクタデカン１１二酸などのＣ４−２０脂肪族ジカルボン酸；二量体化脂肪酸（ダイマー酸）；シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸やシクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸やテレフタル酸、ナフタレンカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。
アミノカルボン酸としては、例えば、アミノヘプタン酸、アミノノナン酸、アミノウンデカン酸などのＣ４−２０アミノカルボン酸が例示される。アミノカルボン酸も一種又は二種以上使用できる。
ラクタムとしては、例えば、ブチロラクタム、ピバロラクタム、カプロラクタム、カプリルラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、ドデカラクタムなどのＣ４−２０ラクタムが挙げられる。これらのラクタムも１種で又は２種以上組み合せて使用できる。
ポリアミド系樹脂としては、ナイロン４６、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２などの脂肪族ポリアミド、芳香族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸および／又はイソフタル酸）と脂肪族ジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミンなど）とから得られるポリアミド、芳香族および脂肪族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸とアジピン酸）と脂肪族ジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン）とから得られるポリアミドなどが挙げられる。これらのポリアミドは単独で又は混合して使用できる。好ましいポリアミドには、非芳香族及び脂肪族ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２など）、半芳香族ポリアミド（ナイロンＭＸＤ６、ナイロン９Ｔなど）、半芳香族共重合ポリアミド（ナイロン６Ｔ／６、ナイロン６Ｔ／６６、ナイロン６Ｔ／１２、ナイロン６Ｉ／６、ナイロン６Ｉ／６６、ナイロン６Ｔ／６Ｉ、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／６、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／６６、ナイロン６Ｔ／Ｍ５Ｔなど）などが含まれる。ポリアミド系樹脂は、１種で又は２種以上組み合わせて使用できる。
（オレフィン系樹脂）
オレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテンなどのα−オレフィン（特に、α−Ｃ２−１０オレフィン）の単独又は共重合体が挙げられる。好ましいオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体などが挙げられる。
（アクリル系樹脂）
アクリル系樹脂には、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリルなど（メタ）アクリル系単量体の単独又は共重合体、あるいは（メタ）アクリル系単量体と他の共重合可能な単量体との共重合体などが含まれる。
（ビニル系樹脂）
ビニル系樹脂としては、ビニル系単量体（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、クロトン酸ビニル、安息香酸ビニルなどのビニルエステル；塩素含有ビニル単量体（例えば、塩化ビニル、クロロプレンなど）；フッ素含有ビニル単量体（例えば、フルオロエチレンなど）；メチルビニルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのビニルアミン類など）の単独又は共重合体、あるいは他の共重合可能なモノマーとの共重合体などが含まれる。
前記ビニル系樹脂の誘導体（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体など）も使用できる。
前記熱可塑性樹脂の数平均分子量は、特に制限されず、樹脂の種類や用途に応じて適宜選択され、例えば、５×１０３〜２００×１０４、好ましくは１×１０４〜１５０×１０４、さらに好ましくは１×１０４〜１００×１０４程度の範囲から選択できる。また、熱可塑性樹脂がポリエステル系樹脂の場合、数平均分子量は、例えば、５×１０３〜１００×１０４、好ましくは１×１０４〜７０×１０４、さらに好ましくは１．２×１０４〜３０×１０４程度であってもよい。
前記熱可塑性樹脂は、単独で又は二種以上組合わせて使用してもよい。
好ましい熱可塑性樹脂としては、液晶ポリエステルであってもよいポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニル系樹脂などが挙げられ、特にポリエステル系樹脂（ＰＢＴ系樹脂、ＰＥＴ系樹脂など）が好ましい。
［難燃剤（Ｂ）］
本発明では、難燃剤（Ｂ）を、ポリフェニレンオキシド系樹脂及び／又はポリフェニレンスルフィド系樹脂（Ｂ１）と、リン酸エステル類（Ｂ２）と、窒素含有環状化合物（Ｂ３）とで構成することにより、ベース樹脂の特性を低下させることなく、高い難燃性を付与できる。
（Ｂ１）ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂
ポリフェニレンオキシド系樹脂（ポリフェニレンエーテル系樹脂）には、単独重合体および共重合体が含まれる。単独重合体としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２，５−ジメチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２，５−ジエチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２−メチル−６−メトキシ−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレン）オキシド等のポリ（モノ、ジ又はトリＣ１−６アルキル−フェニレン）オキシド、ポリ（モノ又はジＣ６−２０アリール−フェニレン）オキシド、ポリ（モノＣ１−６アルキル−モノＣ６−２０アリール−フェニレン）オキシドなどが挙げられる。
ポリフェニレンオキシドの共重合体としては、前記単独重合体のモノマーユニットを２つ以上有する共重合体（例えば、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンオキシド単位と、２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンオキシド単位とを有するランダム共重合体など）、ベンゼンホルムアルデヒド樹脂（フェノール樹脂などのベンゼン環含有化合物のホルムアルデヒド縮合物）やアルキルベンゼンホルムアルデヒド樹脂に、クレゾール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールなどのアルキルフェノールを反応させて得られるアルキルフェノール変性ベンゼンホルムアルデヒド樹脂ブロックと、主体構造としてのポリフェニレンオキシドブロックとで構成された変性ポリフェニレンオキシド共重合体、ポリフェニレンオキシド又はその共重合体にスチレン系重合体がグラフトしている変性グラフト共重合体などが挙げられる。
これらポリフェニレンオキシド系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。
ポリフェニレンスルフィド樹脂（ポリフェニレンチオエーテル系樹脂）としては、ポリフェニレンスルフィド骨格−（Ａｒ−Ｓ−）−［式中、Ａｒはフェニレン基を示す］を有する単独重合体又は共重合体が含まれる。フェニレン基（−Ａｒ−）としては、例えば、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｏ−フェニレン基、置換フェニレン基（例えば、Ｃ１−５アルキル基などの置換基を有するアルキルフェニレン基や、フェニル基などの置換基を有するアリールフェニレン基）、ｐ，ｐ′−ジフェニレンスルホン基、ｐ，ｐ′−ビフェニレン基、ｐ，ｐ′−ジフェニレンエーテル基、ｐ，ｐ′−ジフェニレンカルボニル基等が例示できる。ポリフェニレンスルフィド系樹脂は、このようなフェニレン基から構成されるフェニレンスルフィド基のうち、同一の繰り返し単位を用いたホモポリマーであってもよいし、組成物の加工性の点から、異種繰り返し単位を含むコポリマーであってもよい。
ホモポリマーとしては、ｐ−フェニレンスルフィド基を繰返し単位とする実質上線状のものが好ましく用いられる。コポリマーは、前記フェニレンスルフィド基の中で相異なる２種以上の組み合わせが使用できる。これらのうち、コポリマーとしては、ｐ−フェニレンスルフィド基を主繰返し単位とし、ｍ−フェニレンスルフィド基を含む組み合わせが好ましく、耐熱性、成形性、機械的特性等の物性上の点から、ｐ−フェニレンスルフィド基を６０モル％（好ましくは７０モル％）以上含む実質上線状のコポリマーが特に好ましい。
ポリフェニレンスルフィド系樹脂は、比較的低分子量の線状ポリマーを酸化架橋又は熱架橋により溶融粘度を上昇させ、成形加工性を改良したポリマーであってもよく、２官能性モノマーを主体とするモノマーから縮重合によって得られる実質的に線状構造の高分子量ポリマーであってもよい。得られる成形物の物性の点からは、縮重合によって得られる実質的に線状構造ポリマーの方が好ましい。又、ポリフェニレンスルフィド樹脂としては、前記のポリマーの他に、３個以上の官能基を有するモノマーを組み合わせて重合した分岐又は架橋ポリフェニレンスルフィド樹脂、この樹脂を前記の線状ポリマーにブレンドした樹脂組成物も用いることができる。
ポリフェニレンスルフィド系樹脂としては、ポリフェニレンスルフィド（ポリ−１，４−フェニレンスルフィドなど）やポリビフェニレンスルフィド（ＰＢＰＳ）の他、ポリフェニレンスルフィドケトン（ＰＰＳＫ）、ポリビフェニレンスルフィドスルホン（ＰＰＳＳ）等も使用できる。ポリフェニレンスルフィド系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
これらのポリフェニレンオキシド系樹脂及びポリフェニレンスルフィド系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
（Ｂ２）リン酸エステル類
リン酸エステル類には、モノマー型リン酸エステル（リン酸エステル、亜リン酸エステル、次亜リン酸エステル）、ポリマー型リン酸エステルなどが含まれる。
リン酸エステルとしては、脂肪族リン酸エステル［リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリプロピル、リン酸トリイソプロピル、リン酸トリブチル、リン酸トリイソブチル、リン酸ペンタエリスリトール（例えば、Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＮＨ−１１９７、特開２００１−１０６８８９号公報に記載のビシクロリン酸エステルなど）などのリン酸トリＣ１−１０アルキルエステル；前記リン酸トリエステルに対応するリン酸ジＣ１−１０アルキルエステル及びリン酸モノＣ１−１０アルキルエステルなど］、芳香族リン酸エステル［リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリキシリル、リン酸ジフェニルクレジル、リン酸トリ（イソプロピルフェニル）、リン酸ジフェニルエチルクレジルなどのリン酸トリＣ６−２０アリールエステルなど］、脂肪族−芳香族リン酸エステル［リン酸メチルジフェニル、リン酸フェニルジエチル、ポリフェノール（環状アルキレングリコールホスフェート）［レゾルシノールビス（ネオペンチレングリコールホスフェート）、ハイドロキノンビス（ネオペンチレングリコールホスフェート）、ビフェノールビス（ネオペンチレングリコールホスフェート）、ビスフェノール−Ａビス（ネオペンチレングリコールホスフェート）など］、スピロ環状芳香族リン酸エステル（ジフェニルペンタエリスリトールジホスフェート、ジクレジルペンタエリスリトールジホスフェート、ジキシリルペンタエリスリトールジホスフェート等）など］などが挙げられる。
亜リン酸エステル（ホスホン酸エステル）には、例えば、芳香族亜リン酸エステル（アリールがフェニル、クレジル、キシリルなどである亜リン酸トリＣ６−２０アリールエステルなど）、脂肪族亜リン酸エステル（アルキルがメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチルなどの亜リン酸トリＣ１−１０アルキルエステル；前記亜リン酸トリアルキルエステルに対応する亜リン酸ジ又はモノＣ１−１０アルキルエステルなど）、有機亜リン酸エステル［例えば、Ｃ１−６アルキルホスホン酸ジＣ１−６アルキル（ペンタエリスリトールビス（メチルホスホネート）、ペンタエリスリトールビス（エチルホスホネート）、ペンタエリスリトールビス（プロピルホスホネート）、ペンタエリスリトールビス（ブチルホスホネート）などのスピロ環状アルキルホスホン酸エステル）、アルキルが前記例示のアルキルであるＣ１−６アルキルホスホン酸ジＣ６−１０アリール及びＣ１−６アルキルホスホン酸Ｃ１−６アルキルＣ６−１０アリールなどのアルキルホスホン酸ジエステル；前記アルキルホスホン酸ジエステルに対応するＣ６−１０アリール−ホスホン酸ジエステル（ペンタエリスリトールビス（フェニルホスホネート）、ペンタエリスリトールビス（トルイルホスホネート）などのスピロ環状アリールホスホン酸エステルなど）；Ｃ６−１０アリールホスホン酸モノエステル（例えば、１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシドなど）；ホスホノカルボン酸エステル（メトキシカルボニルメチルホスホン酸ジメチルなどの前記アルキルホスホン酸ジエステルに対応するＣ１−４アルコキシカルボニルオキシＣ１−４アルキルホスホン酸ジエステル）などのホスホノカルボン酸トリエステル］などの各種ホスホン酸エステルが含まれる。また、アルキル又はアリール基で置換されていてもよい（環状）亜リン酸モノエステル又はホスホノカルボン酸（例えば、アルキルホスホン酸モノアルキルエステル、アルキルホスホン酸モノアリールエステル、アリールホスホン酸モノアルキルエステル、アリールホスホン酸モノアリールエステルなど）の金属塩（Ｃａ，Ｍｇ，Ｚｎ，Ｂａ，Ａｌ塩など）なども含まれる。これらの有機ホスホン酸エステル金属塩の代表的な化合物に関しては、例えば、特開昭６３−２２８６６号公報、特開平１−２２６８９１号公報、特開平４−２３４８９３号公報、特開平８−２４５６５９号公報、特開平９−２７２７５９号公報などを参照できる。
次亜リン酸エステル（ホスフィン酸エステル）には、アルキル基（Ｃ１−４アルキル基など）又はアリール基（Ｃ６−１０アリール基など）が置換（一置換又は二置換）していてもよいホスフィン酸エステル（ホスフィン酸メチルなどのホスフィン酸Ｃ１−６アルキル、ホスフィン酸フェニルなどのホスフィン酸Ｃ６−１０アリール、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド、１０−Ｃ１−３０アルキル又はＣ６−２０アリール置換−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシドなどの環状ホスフィン酸エステルなど）などが含まれる。また、アルキル基又はアリール基が置換していてもよいホスフィニコカルボン酸エステル（例えば、３−メチルホスフィニコプロピオン酸エステル、３−フェニルホスフィニコプロピオン酸エステルなど）、及びその単独重合体や共重合体なども含まれる。
前記ポリマー型リン酸エステルとしては、縮合リン酸エステルを用いることができる。前記縮合リン酸エステルは、芳香族環を有する縮合リン酸エステルが挙げられ、例えば、下記式（１）で表される構造単位を有していてもよい。
2003046083.tif 000002
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は置換基を有していてもよいアリール基を、Ｚ１は二価の芳香族性基を示す。ｐは１以上の整数を示す）。
式（１）において、Ｒ１〜Ｒ４で示されるアリール基としては、フェニル、ナフチル基などのＣ６−２０アリール基が挙げられ、アリール基の置換基としては、メチル基、エチル基などのアルキル基が挙げられる。また、二価の芳香族性基としては、アリーレン基（例えば、フェニレン、ナフチレン基などのＣ６−２０アリーレン基など）、ビフェニレン基、ビスフェノール残基（ビスフェノールＡ残基、ビスフェノールＤ残基、ビスフェノールＡＤ残基）などが挙げられる。ｐは１以上の整数を示し、好ましくは１〜１００の整数、特に好ましくは１〜３０の整数である。
上記式（１）で表される縮合物としては、例えば、レゾルシノールホスフェート類［レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジクレジルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジキシリルホスフェート）など］、ハイドロキノンホスフェート類［ハイドロキノンビス（ジフェニルホスフェート）、ハイドロキノンビス（ジクレジルホスフェート）、ハイドロキノンビス（ジキシリルホスフェート）など］、ビフェノールホスフェート類［ビフェノールビス（ジフェニルホスフェート）、ビフェノールビス（ジクレジルホスフェート）、ビフェノールビス（ジキシリルホスフェート）など］、ビスフェノールホスフェート類［ビスフェノール−Ａビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノール−Ａビス（ジクレジルホスフェート）、ビスフェノール−Ａビス（ジキシリルホスフェート）など］などが挙げられる。
また、前記ポリマー型リン酸エステルは、ヒドロキシル基を有するポリマー（フェノール樹脂など）のリン酸エステルであってもよい。このようなポリマーのリン酸エステルとしては、例えば、下記式（２）で表される構造単位を有するポリマーが挙げられる。
2003046083.tif 000003
（式中、Ｒ５及びＲ６はアリール基を示す）。
前記アリール基としては、前記例示のアリール基（Ｃ６−２０アリール基、特にフェニル基）及び置換アリール基（アルキル置換アリール基）が挙げられる。
また、リン酸エステル類には、リン酸エステルの部分構造を有する含窒素リン酸エステル類［例えば、ホスファゼン（鎖状及び／又は環状フェノキシホスファゼン、多価フェノール類（ハイドロキノン、レゾルシノール、フロログリシンなどのポリヒドロキシフェノール類；ビフェノール、ビスフェノール類（ビスフェノールＡなど））などで変性されたアリールオキシホスファゼン（フェノキシホスファゼン、トリルオキシホスファゼン、トリルオキシフェノキシホスファゼンなど）など）、リン酸エステルアミド（特開２００２−２２６５４７号公報、特開２００１−３５４６８４号公報、特開２０００−３２７８３４号公報、特開２００１−１３９８２３号公報、特開２０００−１５４２７７号公報、特開平１０−１７５９８５号公報、特開平８−５９８８８号公報、特開昭６３−２３５３号公報、特開昭５４−１９７１９号公報記載の化合物など）など］なども含まれる。
好ましいリン酸エステルアミドとして、高分子量の縮合リン酸エステルアミドが挙げられる。このようなリン酸エステルアミドとしては、例えば、Ｎ−（ジアリールオキシホスフィニル）置換アルキレンアミン類［例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス（ジフェノキシホスフィニル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（ジトルイルオキシホスフィニル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（ジキシリルオキシホスフィニル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（ジ又はトリメチルフェニルオキシホスフィニル）ピペラジンなど］；ビス乃至テトラキス［（ジアリールオキシホスフィニル）アミノ］置換芳香族化合物類［例えば、１，３−又は１，４−ビス［（ジフェノキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジトルイルオキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジキシリルオキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジ又はトリメチルフェニルオキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジフェノキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジトルイルオキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジキシリルオキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジ−トリメチルフェニルオキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼンなど］；Ｎ−（環状アルキレンジオキシホスフィニル）置換アルキレンアミン類［例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス（ネオペンチレンジオキシホスフィニル）ピペラジンなど］；ビス乃至テトラキス［（環状アルキレンジオキシホスフィニル）アミノ］置換芳香族化合物類［例えば、１，３−又は１，４−ビス［（ネオペンチレンジオキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ネオペンチレンジオキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼンなど］；Ｎ−（環状アリーレンジオキシホスフィニル）置換アルキレンアミン類［例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス（フェニレン−１，２−ジオキシホスフィニル）ピペラジン、１，３−又は１，４−ビス［（ビフェニレン−２，２′−ジオキシホスフィニル）アミノメチル］ピペラジンなど］；ビス乃至テトラキス［（環状アリーレンジオキシホスフィニル）アミノ］置換芳香族化合物類｛例えば、１，３−又は１，４−ビス［（フェニレン−１，２−ジオキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ビフェニレン−２，２′−ジオキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼンなど｝、３，９−ビス（Ｎ−置換アミノ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］−ウンデカン−３，９−ジオキシド類［例えば、Ｎ−置換アミノ基が、ジアルキルアミノ基（ジエチルアミノ基など）、環状アミノ基（ピペリジノ基、ピペコリノ基、ジメチルピペリジノ基、モルホリノ基など）、アリールアミノ基（フェニルアミノ基など）、アルキルアリールアミノ基（メチルフェニルアミノ基など）などであるスピロ環状リン酸エステルアミド］などが含まれる。このようなリン酸エステルアミドは、商品名「リン酸エステルアミド系難燃剤ＳＰシリーズ（例えば、ＳＰ−６０１、ＳＰ−６７０、ＳＰ−７０３、ＳＰ−７２０など）」［四国化成工業（株）製］として入手できる。
前記リン酸エステル類は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
好ましいリン酸エステル類には、芳香族リン酸エステル、縮合リン酸エステルなど、特に縮合リン酸エステルが含まれる。
（Ｂ３）窒素含有環状化合物
窒素含有環状化合物には、窒素含有環状化合物又はその塩などが含まれる。
前記窒素含有環状化合物としては、少なくとも１つのアミノ基と、少なくとも１つの窒素原子を環のヘテロ原子として有するヘテロ環状化合物が挙げられ、ヘテロ環は、窒素以外にイオウ、酸素などの他のヘテロ原子を有していてもよい。このような窒素含有ヘテロ環には、イミダゾール、チアジアゾール、チアジアゾリン、フラザン、トリアゾール、チアジアジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、プリンなどの複数の窒素原子を環の構成原子として有する５又は６員不飽和窒素含有ヘテロ環などが含まれる。このような窒素含有環のうち、複数の窒素原子を環の構成原子として有する５又は６員不飽和窒素含有環が好ましく、特に、トリアゾール及びトリアジンが好ましい。
トリアゾール化合物としては、１，２，３−トリアゾール類（１Ｈ−１，２，３−トリアゾール類；２Ｈ−１，２，３−トリアゾール類など）、１，２，４−トリアゾール類（グアナゾールなどの１Ｈ−１，２，４−トリアゾール類；グアナジンなどの４Ｈ−１，２，４−トリアゾール類など）などが例示できる。アミノ基はトリアゾール環を構成する適当な原子（特に、炭素原子）に置換しており、アミノ基の数は、例えば、１〜３個程度、好ましくは１〜２個程度である。
トリアジン化合物としては、１，３，５−トリアジン類［メラミン、置換メラミン（２−メチルメラミンなどのアルキルメラミン、グアニルメラミンなど）、メラミン縮合物（メラム、メレム、メロンなど）、メラミンの共縮合樹脂（メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−メラミン樹脂、ベンゾグアナミン−メラミン樹脂、芳香族ポリアミン−メラミン樹脂など）などのメラミン又はその誘導体；シアヌール酸、イソシアヌール酸などのヒドロキシル基含有１，３，５−トリアジン；アンメリン、アンメリドなどのシアヌール酸アミド類；グアナミン、メチルグアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、サクシノグアナミン、ＣＴＵ−グアナミンなどのグアナミン又はその誘導体など］、アミノ基含有１，２，３−トリアジン類（５−位、４，５−位、４，５，６−位などのアミノ基が置換した１，２，３−トリアジン、４−アミノ−ベンゾ−１，２，３−トリアジンなど）、アミノ基含有１，２，４−トリアジン類（３−位、５−位、３，５−位などにアミノ基が置換した１，２，４−トリアジンなど）などの各種トリアジン類が挙げられる。アミノ基はトリアジン環を構成する適当な原子（特に、炭素原子）に置換しており、アミノ基の数は、例えば、１〜４個程度、好ましくは１〜３個程度、さらに好ましくは２〜３個程度である。なお、前記ヒドロキシル基含有トリアジンは、他のトリアジン類（特にアミノ基含有トリアジン類、例えば、メラミン、メラミン縮合物など）と塩を形成してもよい。
好ましい窒素含有環状化合物には、アミノ基含有トリアジン化合物、特にアミノ基含有１，３，５−トリアジン類（メラミン、メラミン縮合物など、特にメラム、メレム）が含まれる。
窒素含有環状化合物の塩には、前記窒素含有環状化合物（アミノ基を有する窒素含有環状化合物）と、酸素酸、有機リン酸、有機スルホン酸との塩などが含まれる。
（ｉ）窒素含有環状化合物と酸素酸との塩
酸素酸との塩において、窒素含有環状化合物（アミノ基を有する窒素含有環状化合物）は、環を構成する窒素原子部位（イミノ基）で酸素酸と塩を形成してもよいが、通常、環に置換した少なくとも１つのアミノ基と酸素酸とで塩を形成するのが好ましい。複数のアミノ基を有する場合、全てのアミノ基が酸素酸と塩を形成していてもよい。また、複数の同種又は異種の窒素含有化合物（前記窒素含有環状化合物や他のアミノ基含有窒素含有化合物）が１つのポリ酸と塩を形成して、ポリ酸の複塩を形成してもよい。
酸素酸には、硝酸、塩素酸（過塩素酸、塩素酸、亜塩素酸、次亜塩素酸など）、リン酸［リン酸（非縮合リン酸）及びポリリン酸（縮合リン酸）など）、硫酸（ペルオクソ一硫酸、硫酸、亜硫酸などの非縮合硫酸；ペルオクソ二硫酸、ピロ硫酸などの縮合硫酸など）、ホウ酸（オルトホウ酸、メタホウ酸などの非縮合ホウ酸；四ホウ酸、無水ホウ酸などの縮合ホウ酸など）、アンチモン酸、モリブデン酸、タングステン酸などが含まれる。中でも、（ポリ）リン酸、硫酸、ホウ酸が好ましい。
前記ポリリン酸には、下記式（３）で表される縮合リン酸類が含まれる。
2003046083.tif 000004
（式中、ｑは２以上の整数を示す）。
前記式において、ｑは、ポリリン酸の縮合度を示し、２以上の整数であればよく、好ましくは２〜２００の整数、さらに好ましくは３〜２００の整数、特に３〜１００の整数である。
また、前記ポリリン酸には、ポリメタリン酸（ＨＰＯ３）ｎ（式中、ｎは、２以上の整数を示す）、次リン酸、無水リン酸（五酸化二リン）なども含まれる。
なお、複数の塩形成可能な部位を有するポリリン酸は、少なくとも一部の部位がアミンや尿素などの他のアミノ基含有化合物と部分塩（ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸尿素などの部分塩）を形成してもよい。
酸素酸塩としては、メラミン塩を例にとると、オルトリン酸メラミンなどの非縮合リン酸塩；ピロリン酸メラミンなどのポリリン酸塩；硫酸メラミン（硫酸メラミン、硫酸ジメラミン、硫酸グアニルメラミンなど）、硫酸メラミンに対応する亜硫酸メラミンなどの非縮合硫酸塩；ピロ硫酸メラミン類（ピロ硫酸メラミン、ピロ硫酸ジメラミンなど）などの縮合硫酸塩；オルトホウ酸メラミン塩（オルトホウ酸モノ乃至トリメラミンなど）、オルトホウ酸塩に対応するメタホウ酸塩などの非縮合ホウ酸塩；無水ホウ酸メラミン、四ホウ酸メラミンなどの縮合ホウ酸塩などが例示できる。
また、前記の酸素酸メラミン塩に対応するメラム塩、メレム塩、メロン塩、グアナミン塩、アセトグアナミン塩、ベンゾグアナミン塩などの塩、及びメラミン・メラム複塩、メラミン・メラム・メロン複塩、メラム・メレム複塩などの複塩なども含まれる。
酸素酸との塩の中でも、窒素含有環状化合物（特にアミノ基を有する窒素含有環状化合物）とポリリン酸との塩が好ましい。このような窒素含有環状化合物のポリリン酸塩としては、アミノ基含有トリアジン化合物のポリリン酸塩［ピロリン酸メラミン塩（ピロリン酸メラミン、ピロリン酸ジメラミン）、これらのピロリン酸メラミン塩に対応する三リン酸塩、四リン酸塩などのポリリン酸メラミン類；前記ポリリン酸メラミン塩に対応するメレム塩、メラム塩、メロン塩、グアナミン塩など］などが例示できる。また、前記トリアジン塩に対応するトリアゾール塩なども使用できる。特に、メラミン及びメラミン縮合物から選択された少なくとも１種とポリリン酸（特に、縮合度３〜１００のポリリン酸）との塩が好ましい。また、ポリリン酸塩には、ポリリン酸メラミン・メラム・メレム複塩、メタリン酸メラミン・メラム・メレム複塩なども含まれる。
さらに、窒素含有環状化合物は、硫酸に由来する硫黄原子を含んでいてもよい。このような窒素含有環状化合物としては、窒素含有環状化合物（特に、メラミン、メラミン縮合物など）と、リン原子の他に、硫黄原子、酸素原子などを含むポリ酸（例えば、ホスファト硫酸基を有するリン、イオウ及び酸素から形成されるポリ酸、このポリ酸とポリリン酸及び／又はピロ硫酸との混合物、ポリリン酸とピロ硫酸との混合物など）との塩、前記窒素含有環状化合物と、リン酸又はポリリン酸及び硫酸の混合物との塩などが例示でき、メラミン・メラム・メレム複塩なども含まれる。硫酸に由来する硫黄原子を含む窒素含有環状化合物は、例えば、窒素含有環状化合物と、リン酸又はポリリン酸と、硫酸とを混合し、焼成することにより得てもよく、また、窒素含有環状化合物と前記ポリ酸とを混合、焼成することにより得てもよい。これらの硫黄原子を含んでもよいポリ酸塩（複塩も含む）の詳細は、特開平１０−３０６０８１号公報、特開平１０−３０６０８２号公報などを参照できる。
これらのポリリン酸塩は、エポキシ系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物、クロム系化合物などの表面改質剤により処理してもよい。ポリリン酸塩を用いると、ポリエステル系樹脂に高い難燃性を付与できるだけでなく、樹脂組成物が着色する虞もない。
窒素含有環状化合物とポリリン酸との割合は、特に制限されないが、例えば、前者／後者（モル比）＝１／２０〜２０／１、好ましくは１／１０〜１０／１（例えば、１／５〜１０／１）、特に１／２〜８／１程度である。窒素含有環状化合物が有するアミノ基とポリリン酸の塩形成可能部位との当量比も特に制限されず、例えば、１０／１〜１／２程度、好ましくは５／１〜１／１程度、特に４／１〜１／１程度である。
（ｉｉ）窒素含有環状化合物と有機リン酸との塩
有機リン酸としては、非縮合リン酸［ペルオクソ酸、オルトリン酸、メタリン酸、亜リン酸（ホスホン酸）、次亜リン酸（ホスフィン酸）など］の部分エステル、及び有機基で置換されたホスホン酸又はホスフィン酸などが例示できる。有機リン酸は、窒素含有環状化合物（特にアミノ基を有する窒素含有環状化合物）と塩を形成可能な部位を少なくとも１つ有していればよい。
有機リン酸は、塩形成可能な部位の一部又は全部で窒素含有環状化合物と塩を形成でき、いずれの塩も使用できる。このような有機リン酸塩としては、メラミン塩を例にとると、有機リン酸エステルのメラミン塩（ペンタエリスリトールビスホスフェート・メラミン、ペンタエリスリトールビスホスフェート・ジメラミンなど）；Ｃ１−６アルキル置換ホスホン酸のメラミン塩；Ｃ１−６脂肪族ジオールのモノ又はジホスホン酸エステルのメラミン塩（１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸・ジメラミン、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸・テトラメラミンなど）；ニトリロトリス（メチルホスホン酸）・テトラメラミン塩（［ニトリロトリス（メチレン）］トリスホスホン酸・テトラメラミン塩）、ニトリロトリス（メチルホスホン酸）・ヘキサメラミン塩（［ニトリロトリス（メチレン）］トリスホスホン酸・ヘキサメラミン塩）；Ｃ６−１０アリールホスホン酸・メラミン（フェニルホスホン酸・メラミン、フェニルホスホン酸・ジメラミンなど）、ホスフィニコカルボン酸・メラミン塩（３−（フェニルホスフィニコ）プロピオン酸・メラミン、３−（フェニルホスフィニコ）プロピオン酸・ジメラミンなどのアリールホスフィニコカルボン酸・メラミン塩）などが挙げられる。また、ペンタエリスリトールビスホスフェート・メラミン・メレムなどの前記メラミン塩に対応する複塩なども使用できる。
（ｉｉｉ）窒素含有環状化合物と有機スルホン酸との塩、メラミン類（例えば、メラミン、メラム、メレムなど）と有機スルホン酸［例えば、Ｃ１−１０アルキルスルホン酸（例えば、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、エタンジスルホン酸など）、Ｃ６−２０アリールスルホン酸（例えば、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸など）］との塩、複塩などが挙げられる。
［難燃剤の使用割合］
本発明の難燃剤は、ポリフェニレンオキシド系樹脂及びポリフェニレンスルフィド系樹脂から選択された少なくとも一種とリン酸エステル類と窒素含有環状化合物とを組み合わせることにより、ベース樹脂の特性を低下させることなく（例えば、着色やブリードアウトの虞なく）高い難燃性を付与でき、難燃剤の添加量を低減できる。ベース樹脂に対する難燃剤の割合は、ベース樹脂１００重量部に対して、難燃剤１０〜３００重量部、好ましくは２０〜２５０重量部、さらに好ましくは３０〜２００重量部程度である。
難燃剤の各成分の割合は、難燃性を付与できる範囲で適当に選択でき、例えば、ポリフェニレンオキシド系樹脂及び／又はポリフェニレンスルフィド系樹脂（Ｂ１）の割合は、リン酸エステル類（Ｂ２）１００重量部に対して、５〜５００重量部、好ましくは、１０〜４５０重量部（例えば、３０〜４５０重量部）、さらに好ましくは１５〜４００重量部（例えば、５０〜４００重量部）程度である。窒素含有環状化合物（Ｂ３）の割合は、リン酸エステル類（Ｂ２）１００重量部に対して、例えば、０〜１０００重量部、０〜７００重量部、さらに好ましくは０〜５００重量部程度である。
［無機充填剤（Ｃ）］
本発明では、前記難燃剤（Ｂ）とノボラック型エポキシ樹脂を含む表面処理剤又は収束剤で処理された無機充填剤（Ｃ）とを組み合わせて用いることにより、高温における樹脂組成物のドリッピングを抑制して、高度に難燃化できる。
前記無機充填剤には、ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、チタン酸カリウム繊維、金属繊維などの繊維状充填剤（チョップドストランド、ロービングなど）；板状充填剤（例えば、ガラスフレーク、マイカ、グラファイト、各種金属箔など）、粉粒状充填剤［例えば、カーボンブラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、ミルドファイバー（例えば、ミルドガラスファイバーなど）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、ケイ藻土、ウォラストナイトなどのケイ酸塩；酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナなどの金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの金属の炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの金属の硫酸塩、炭化ケイ素などの金属粉末など］などの非繊維状充填剤が含まれる。
繊維状充填剤において、チョップドストランド繊維長は、例えば、１０〜１０００００μｍ、好ましくは２０〜８０００μｍ、さらに好ましくは３０〜５０００μｍ程度である。また、繊維径は、例えば、１〜５０μｍ、好ましくは２〜４０μｍ、さらに好ましくは３〜３０μｍ程度である。
板状充填剤において、粒子径は２０μｍ以上、厚さが０．１〜１０μｍ程度、好ましくは粒子径２５〜５００μｍ、厚さが０．３〜５μｍ程度である。
粉粒状充填剤において、粒子径は、例えば、１００μｍ以下（例えば、０．１〜８０μｍ程度）、好ましくは０．２〜７０μｍ、さらに好ましくは０．３〜６０μｍ程度である。
このような無機充填剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。好ましい無機充填剤は、ガラス繊維、ガラスフレークである。
無機充填剤を処理する表面処理剤又は収束剤は、ノボラック型エポキシ樹脂で構成されている。ノボラック型エポキシ樹脂で無機充填剤を表面処理することにより、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂などの他の表面処理剤又は収束剤で処理する場合に比べ、炭化が促進される（特に、無機充填剤の表面に堅固な炭化皮膜が形成される）ためか、難燃性、特にドリッピングを防止できるようである。
前記ノボラック型エポキシ樹脂を構成するノボラック樹脂としては、芳香族環にアルキル基（例えば、Ｃ１−２０アルキル基、好ましくはメチル基、エチル基などのＣ１−４アルキル基）が置換していてもよいノボラック樹脂（例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂など）を挙げることができる。好ましいノボラック型エポキシ樹脂には、Ｃ１−２アルキル基が置換していてもよいノボラック樹脂のグリシジルエーテルが含まれる。なお、ノボラック型エポキシ樹脂は、慣用の収束剤又は表面処理剤、例えば、エポキシ系化合物（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂など）、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、フッ素系樹脂、シラン系化合物、チタネート系化合物などの官能性化合物、潤滑剤、帯電防止剤などと組み合わせて用いてもよい。
ノボラック型エポキシ樹脂の数平均分子量は、例えば、２００〜５０，０００程度、好ましくは３００〜１０，０００程度、さらに好ましくは４００〜６，０００程度（例えば、４００〜５，０００程度）である。
無機充填剤の処理は、特に制限されず、例えば、無機充填剤を予め前記表面処理剤又は収束剤で処理して樹脂組成物に添加してもよく、樹脂組成物の調製に伴って、混練系に表面処理剤又は収束剤を添加することにより無機充填剤を表面処理してもよい。
表面処理量は、無機充填剤１００重量部に対して、表面処理剤又は収束剤０．０１〜３０重量部、好ましくは０．０５〜２０重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量部程度である。
無機充填剤の製造方法は、特開昭６３−２４８７４３号公報、特開平２−４８４４０号公報、特開平１１−７９７９３号公報、特開２００１−１７２０５５公報などで参照できる。
表面処理された無機充填剤（Ｃ）の割合は、ポリエステル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１〜２００重量部、好ましくは３〜１８０重量部、さらに好ましくは５〜１５０重量部程度である。
［添加剤］
本発明の難燃性樹脂組成物は、必要に応じて種々の添加剤（例えば、スチレン系樹脂（Ｄ）、他の難燃助剤（又は難燃剤）（Ｅ）、酸化防止剤（Ｆ）、安定剤（Ｇ）、ドリッピング防止剤（Ｈ）などを含んでいてもよい。添加剤の全体の含有量は、ポリエステル系樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５０重量部、好ましくは、０．１〜４０重量部、さらに好ましくは０．５〜３５重量部程度である。
（Ｄ）スチレン系樹脂
本発明の樹脂組成物は、さらにスチレン系樹脂を含有してもよい。スチレン系樹脂としては、例えば、スチレン系単量体（例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなど）の単独又は共重合体；スチレン系単量体とビニル単量体（例えば、アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸などのα，β−モノオレフィン性不飽和カルボン酸又は酸無水物あるいはそのエステルなど）との共重合体；スチレン系グラフト共重合体、スチレン系ブロック共重合体、過酸化物で変性されたエポキシ変性スチレン系樹脂などが挙げられる。
好ましいスチレン系樹脂としては、ポリスチレン［ＧＰＰＳ、ＳＰＳ（シンジオタクチックポリスチレン）］、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸グリシジル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、スチレン−アクリロニトリル−（メタ）アクリル酸グリシジルエステル共重合体、ゴム成分にスチレン系単量体が重合した耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリスチレン系グラフト又はブロック共重合体などが含まれる。ポリスチレン系グラフト共重合体としては、ゴム成分に少なくともスチレン系単量体および共重合性単量体がグラフト重合した共重合体（例えば、ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合したＡＢＳ樹脂、アクリルゴムにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合したＡＡＳ樹脂、塩素化ポリエチレンにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合したＡＣＳ樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体にスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合した重合体、エチレン−プロピレンゴムにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合した重合体、ポリブタジエンにスチレンとメタクリル酸メチルをグラフト重合したＭＢＳ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムにスチレン及びアクリルニトリルがグラフト重合した樹脂などが挙げられる。ブロック共重合体としては、ポリスチレンブロックとジエン又はオレフィンブロックとで構成された共重合体（例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）ブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）ブロック共重合体、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＥＢＳ）ブロック共重合体、水素添加スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＥＰＳ）ブロック共重合体、エポキシ変性ＳＢＳ、エポキシ変性ＳＩＳ）などが挙げられる。
スチレン系樹脂の数平均分子量は、特に制限されず、例えば、５×１０３〜２００×１０４、好ましくは１×１０４〜１５０×１０４、さらに好ましくは１×１０４〜１００×１０４程度の範囲から選択できる。
スチレン系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。スチレン系樹脂の含有量は、例えば、ポリエステル系樹脂１００重量部に対して、０〜３０重量部、好ましくは０〜２０重量部、特に０〜１５重量部程度の範囲から選択できる。
（Ｅ）難燃助剤
難燃助剤としては、例えば、樹脂状難燃助剤（Ｅ１）、無機系難燃助剤（Ｅ２）などが使用できる。これらの難燃助剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
（Ｅ１）樹脂状難燃助剤
樹脂状難燃助剤（又は難燃剤）としては、ヒドロキシル基及びアミノ基のうち少なくとも一方を有する芳香族環を主鎖又は側鎖に有する樹脂（ｉ）、ポリアリレート系樹脂（ｉｉ）、芳香族エポキシ樹脂（ｉｉｉ）、ポリカーボネート系樹脂（ｉｖ）などの芳香族系樹脂（芳香族樹脂）が挙げられる。
（ｉ）ヒドロキシル基及びアミノ基のうち少なくとも一方を有する芳香族環を主鎖又は側鎖に有する樹脂
芳香族環を主鎖に有する樹脂としては、（ｉ−１）ノボラック樹脂、（ｉ−２）アニリンアルデヒド樹脂、（ｉ−３）アラルキル樹脂などが例示でき、芳香族環を側鎖に有する樹脂としては、（ｉ−４）芳香族ビニル樹脂が例示できる。
（ｉ−１）ノボラック樹脂
ノボラック樹脂としては、ランダムフェノールノボラック樹脂（モノマーレスフェノールノボラック樹脂、ダイマーレスフェノールノボラック樹脂など。例えば、商品名「スミライトレジンＰＲ−５３６４７」、「スミライトレジンＰＲ−ＮＭＤ−１００シリーズ」、「スミライトレジンＰＲ−ＮＭＤ−２００シリーズ」として住友デュレズ（株）から入手できる）、ハイオルソノボラック樹脂［オルソ／パラ比が１以上、例えば、１〜２０（特に１〜１５）程度であるハイオルソノボラック樹脂など。例えば、商品名「スミライトレジンＨＰＮシリーズ」として住友デュレズ（株）から入手できる］、クレゾールノボラック樹脂、アミノトリアジン変性フェノールノボラック樹脂などが挙げられる。前記ノボラック樹脂は、一般に、フェノール類と、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなどの脂肪族アルデヒド；フェニルアセトアルデヒドなどの芳香族アルデヒド；トリオキサン、パラホルムアルデヒドなどのホルムアルデヒドの縮合体など）との反応により得られる。フェノール類としては、フェノール、ｐ−又はｍ−クレゾール、３，５−キシレノール、アルキルフェノール（ｔ−ブチルフェノール、オクチルフェノールなどのＣ１−２０アルキルフェノールなど）、アリールフェノール（フェニルフェノール、ベンジルフェノール、クミルフェノールなど）などの一価フェノールなどが挙げられる。フェノール類とアルデヒド類との割合（モル比）は、前者／後者＝２／１〜１／１程度である。
前記アミノトリアジン変性ノボラック樹脂は、前記フェノール類と、共縮合成分としてのトリアジン類（例えば、尿素、シアヌール酸、イソシアヌール酸、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンなど）との共縮合体であり、例えば、商品名「フェノライト」として大日本インキ化学工業（株）から入手できる。また、ノボラック樹脂には、共縮合成分としてアニリン類（アニリン、ｏ−トルイジン、Ｎ−ベンジルアニリン、α−又はβ−ナフチルアミンなど）などを用いた樹脂なども含まれる。
ノボラック樹脂の数平均分子量は、特に制限されず、例えば、３００〜５×１０４、好ましくは３００〜１×１０４、さらに好ましくは３００〜８０００（特に、３００〜５０００）程度である。
（ｉ−２）アニリンアルデヒド樹脂
アニリンアルデヒド樹脂には、アニリン類とアルデヒド類との縮合により得られる樹脂が含まれる。前記アルデヒド類としては、前記ノボラック樹脂の項で例示のアルデヒド類（ホルムアルデヒドなど）の他、フルフラール、ベンズアルデヒド又はこれらの混合物などが使用できる。また、前記アニリン類には、アニリン、ｏ−トルイジン、Ｎ−ベンジルアニリン、α−又はβ−ナフチルアミン、又はこれらの混合物などが含まれる。また、アニリンアルデヒド樹脂には、共縮合成分として、フェノール類、尿素、トリアジン類（メラミン、シアヌール酸、イソシアヌール酸などのメラミン又はその誘導体；グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンなどのグアナミン又はその誘導体など）などを用いた樹脂なども含まれる。
アニリン類とアルデヒド類との割合（モル比）は、前者／後者＝２／１〜１／１程度である。
（ｉ−３）アラルキル樹脂
アラルキル樹脂としては、アラルキル類［キシリレングリコールＣ１−４アルキルエーテル（ｐ−キシリレングリコールジメチルエーテル、ｐ−キシリレングリコールジエチルエーテルなど）などのアラルキルエーテル類；ｐ−キシリレン−α，α′−ジアセテートなどのアシルオキシアラルキル類；ｐ−キシリレン−α，α′−ジオールなどのアラルキルジオール類；ｐ−キシリレン−α，α′−ジクロライド、ｐ−キシリレン−α，α′−ジブロマイドなどのアラルキルハライド類など］と、フェノール類（前記ノボラック樹脂の項で例示のフェノール、アルキルフェノールなど）との反応により得られるフェノールアラルキル樹脂、及び前記アラルキル類とアニリン類［アニリン、アルキルアニリン（例えば、トルイジン、キシリジンなどのＣ１−２０アルキルアニリン）、及びＮ−アルキルアニリン（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどのＮ−Ｃ１−４アルキルアニリン）］との反応により得られるアニリンアラルキル樹脂などが使用できる。また、他のアラルキル樹脂として、特開２０００−３５１８２２号公報記載のアラルキル樹脂が使用できる。アラルキル樹脂は必要に応じて硬化又はエポキシ変性してもよい。
アラルキル類と、フェノール類又はアニリン類との割合は、例えば、前者／後者＝１／１〜１／３（モル比）程度、好ましくは１／１〜１／２．５（モル比）程度である。
（ｉ−４）芳香族ビニル樹脂
芳香族ビニル樹脂には、芳香族ビニルモノマーの単独又は共重合体などが含まれる。芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、ビニルフェノール、ジヒドロキシスチレン、ビニルナフトールなどのヒドロキシル基含有芳香族ビニルモノマーなどが挙げられる。これらの芳香族ビニルモノマーは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
他の共重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル系モノマー［（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル（例えば、（メタ）アクリル酸メチルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ１−１８アルキルエステル）；（メタ）アクリルアミド；（メタ）アクリロニトリルなど］、スチレン系モノマー（例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなど）、重合性多価カルボン酸（フマル酸、マレイン酸など）、マレイミド系モノマー（マレイミド、Ｎ−アルキルマレイミドなど）、ジエン系モノマー（イソプレン、１，３−ブタジエンなど）、ビニル系モノマー（例えば、酢酸ビニルなどのビニルエステル類；メチルビニルケトンなどのビニルケトン類；ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類など）などが挙げられる。これらの共重合性モノマーは１種で又は２種以上組み合わせて使用できる。
ビニルモノマーと共重合性モノマーとの割合は、例えば、１０／９０〜１００／０（重量％）、好ましくは３０／７０〜１００／０（重量％）、さらに好ましくは５０／５０〜１００／０（重量％）程度である。
好ましい芳香族ビニル樹脂は、ポリビニルフェノール樹脂［例えば、ビニルフェノール単独重合体（ポリヒドロキシスチレン）、特にｐ−ビニルフェノール単独重合体など］、ビニルフェノール−スチレン共重合体などである。
芳香族ビニル系樹脂の数平均分子量は、特に制限されず、例えば、３００〜５０×１０４、好ましくは４００〜３０×１０４、さらに好ましくは５００〜５×１０４程度の範囲から選択できる。
（ｉｉ）ポリアリレート系樹脂
ポリアリレート系樹脂としては、芳香族ポリオール成分とポリカルボン酸成分（芳香族ポリカルボン酸成分、脂肪族ポリカルボン酸成分、脂環式ポリカルボン酸成分など）とのポリエステル化反応により得られたポリアリレート系樹脂が使用できる。ポリカルボン酸成分は、通常、少なくとも芳香族ポリカルボン酸成分を含むのが好ましい。
前記ポリアリレート系樹脂には、芳香族ポリオールがベンゼンジオール類及び／又はビスフェノール類であり、ポリカルボン酸成分が芳香族ポリカルボン酸であるポリアリレート系樹脂、例えば、ベンゼンジオール類（ハイドロキノン、レゾルシノール、ｍ−キシリレングリコール、ｐ−キシリレングリコールなど）及び／又はビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＦ、ビフェノールなど）とベンゼンジカルボン酸（イソフタル酸、テレフタル酸など）とのポリエステル、ビスフェノール類とビス（アリールカルボン酸）類［例えば、ビス（カルボキシフェニル）メタン、ビス（カルボキシフェニル）エタン、ビス（カルボキシフェニル）プロパンなどのビス（カルボキシアリール）Ｃ１−４アルキル］とのポリエステルなどが挙げられる。これらポリアリレート系樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
また、ポリアリレート系樹脂は、芳香族ジオール及び芳香族ジカルボン酸に加えて、必要に応じて、芳香族トリオール、芳香族テトラオール［例えば、１，１，２，２−テトラキス（ヒドロキシフェニル）エタンなど］、芳香族トリカルボン酸、芳香族テトラカルボン酸などを併用してもよい。
また、ポリアリレート系樹脂の末端は、アルコール類［Ｃ１−１０アルキル基及び／又はＣ６−１０アリール基が置換していてもよい一価のフェノール類（フェノール、Ｃ１−４アルキル−フェノールなど）、Ｃ１−２０アルキルモノアルコール類（メタノール、エタノールなど）、Ｃ７−２０アラルキルモノアルコール類（ベンジルアルコールなど）など］、カルボン酸類［Ｃ１−２０脂肪族モノカルボン酸（酢酸、プロピオン酸など）、Ｃ４−２０脂環式モノカルボン酸（シクロヘキサンカルボン酸など）、Ｃ７−２０芳香族モノカルボン酸（安息香酸など）、Ｃ６−２０芳香族基が置換したＣ１−１０脂肪族モノカルボン酸（フェニル酢酸など）など］などで封鎖（結合）してもよい。
また、ポリアリレート系樹脂は、他の樹脂（ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネートなど）とのポリマーアロイを構成してもよい。前記ポリマーアロイは、単純混合物のみならずエステル交換反応させたポリマーアロイあるいは相溶化剤を含んだポリマーアロイも含まれる。
ポリアリレート系樹脂の数平均分子量は、例えば、３００〜３０×１０４程度、好ましくは５００〜１０×１０４程度、さらに好ましくは５００〜５×１０４程度である。
（ｉｉｉ）芳香族エポキシ樹脂
芳香族エポキシ樹脂には、エーテル系エポキシ樹脂（例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂など）、芳香族アミン成分を用いたアミン系エポキシ樹脂などが含まれる。
ビスフェノール型エポキシ樹脂を構成するビスフェノールは、前記ビス（ヒドロキシアリール）類に同じである。好ましいビスフェノール型エポキシ樹脂としては、ビス（ヒドロキシアリール）Ｃ１−６アルカン、特にビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＦなどのグリシジルエーテルが挙げられる。また、ビスフェノール型エポキシ樹脂には、分子量の大きな前記ビスフェノールグリシジルエーテル（すなわち、フェノキシ樹脂）も含まれる。
アミン系エポキシ樹脂を構成する芳香族アミン成分には、単環式芳香族アミン（アニリン、トルイジンなど）、単環式芳香族ジアミン（ジアミノベンゼン、キシリレンジアミンなど）、単環式芳香族アミノアルコール（アミノヒドロキシベンゼンなど）、多環式芳香族性ジアミン（ジアミノジフェニルメタンなど）、多環式芳香族性アミンなどが挙げられる。
エポキシ樹脂の数平均分子量は、例えば、２００〜５０，０００程度、好ましくは３００〜１０，０００程度、さらに好ましくは４００〜６，０００程度（例えば、４００〜５，０００程度）である。また、フェノキシ樹脂の数平均分子量は、例えば、５００〜５０，０００程度、好ましくは１，０００〜４０，０００程度、さらに好ましくは３，０００〜３５，０００程度である。
エポキシ樹脂は、アミン系硬化剤（例えば、エチレンジアミンなどの脂肪族アミン、メタフェニレンジアミン、キシリレンジアミンなどの芳香族アミンなど）、ポリアミノアミド系硬化剤、酸および酸無水物系硬化剤などの硬化剤により硬化して用いてもよい。
これらの樹脂成分は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
（ｉｖ）ポリカーボネート系樹脂
ポリカーボネート系樹脂には、ジヒドロキシ化合物と、ホスゲン又はジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとの反応により得られる重合体が含まれる。ジヒドロキシ化合物には、脂環族化合物（前記ポリエステル系樹脂の項で例示の脂環族ジオールなど）、ビスフェノール化合物などが含まれる。なお、ジヒドロキシ化合物及び炭酸エステルのうち、少なくとも一方は芳香族化合物である。
ビスフェノール化合物としては、前記ノボラック樹脂の項で例示のビスフェノール類（特に、ビス（ヒドロキシアリール）Ｃ１−６アルカン、ビス（ヒドロキシアリール）Ｃ４−１０シクロアルカン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル；４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン；４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド；４，４′−ジヒドロキシジフェニルケトンなど）が含まれる。
樹脂状難燃助剤の含有量は、例えば、ポリエステル系樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部、好ましくは３〜２５重量部、さらに好ましくは５〜２０重量部程度の範囲から選択できる。
樹脂状難燃助剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
（Ｅ２）無機系難燃助剤
無機系難燃助剤（又は難燃剤）（Ｅ２）としては、無機酸の金属塩（ｉ）、金属酸化物（ｉｉ）、金属水酸化物（ｉｉｉ）、金属硫化物（ｉｖ）、赤リン（ｖ）などが挙げられる。
（ｉ）無機酸の金属塩
塩を構成する無機酸としては、酸素酸［酸素酸、例えば、硝酸、塩素酸（過塩素酸、塩素酸、亜塩素酸、次亜塩素酸など）、リン酸、硫酸、ホウ酸、クロム酸、アンチモン酸など］、ハロゲン酸（塩酸など）、炭酸などが使用できる。なお、前記リン酸、硫酸及びホウ酸は、非縮合型及び縮合型のいずれであってもよく、前記窒素含有環状化合物（Ｂ３）の酸素酸塩の項で例示のリン酸、硫酸、ホウ酸が使用できる。
無機酸と塩を形成する金属には、アルカリ金属（カリウム，ナトリウムなど）；アルカリ土類金属（マグネシウム，カルシウム，バリウムなど）；遷移金属（スカンジウムなどの第３Ａ族金属；チタンなどの第４Ａ族金属；バナジウムなどの第５Ａ族金属；クロム，モリブデン、タングステンなどの第６Ａ族金属；マンガンなどの第７Ａ族金属；鉄，コバルト，ニッケル，パラジウムなどの第８族金属；及び銅、銀などの第１Ｂ族金属）、第２Ｂ族金属（亜鉛，カドミウム，水銀など）、第３Ｂ族金属（アルミニウムなど）、第４Ｂ族金属（スズ，鉛など）、第５Ｂ族金属（アンチモン，ビスマスなど）などが含まれる。これらの金属は一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。
（ｉ−１）リン酸の金属塩
リン酸には、非縮合リン酸、縮合リン酸（ポリリン酸）などが含まれ、特に非縮合リン酸が好ましい。
金属は、多価金属、例えば、アルカリ土類金属、遷移金属、周期表２Ｂ〜３Ｂ族金属、特に、アルカリ土類金属が好ましい。
リン酸の金属塩としては、前記リン酸と多価金属との塩の他、この多価金属リン酸塩に対応するリン酸水素塩が挙げられ、前記金属塩には、配位子（例えば、ヒドロキソ、ハロゲンなど）が配位していてもよい。
リン酸の金属塩としては、例えば、ピロリン酸塩（Ｃａ２Ｐ２Ｏ７など）、ポリメタリン酸塩（Ｃａ３（Ｐ３Ｏ９）２など）、無水リン酸塩類（Ｃａ２（Ｐ４Ｏ１２）、Ｃａ５（Ｐ３Ｏ１０）２など）の他、Ｃａ５（ＰＯ４）３（ＯＨ）、Ｃａ５（ＰＯ４）３（Ｆ，Ｃｌ）などの縮合リン酸塩を使用してもよいが、リン酸水素塩を用いるのが好ましい。
このようなリン酸水素塩としては、例えば、オルトリン酸水素マグネシウム（リン酸水素マグネシウム、リン酸二水素マグネシウムなど）、オルトリン酸水素カルシウム（リン酸二水素カルシウム、第二リン酸カルシウムなど）などのアルカリ土類金属リン酸水素塩；リン酸水素マンガン（リン酸水素マンガン（ＩＩＩ）など）、リン酸水素鉄（Ｆｅ（Ｈ２ＰＯ４）３など）などの遷移金属リン酸水素塩；リン酸水素亜鉛、リン酸水素カドミウムなどの周期表第２Ｂ族金属のリン酸水素塩；リン酸水素アルミニウムなどの周期表第３Ｂ族金属のリン酸水素塩；リン酸水素スズなどの周期表第４Ｂ族金属のリン酸水素塩などの非縮合リン酸水素塩などである。これらのうち、実質的に無水のリン酸水素金属塩、特にアルカリ土類金属リン酸水素塩（リン酸二水素マグネシウム、リン酸二水素カルシウム、第二リン酸カルシウム（ＣａＨＰＯ４）など）が好ましい。
（ｉ−２）ホウ酸の金属塩
ホウ酸としては、オルトホウ酸、メタホウ酸などの非縮合ホウ酸；ピロホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸及び八ホウ酸などの縮合ホウ酸、並びに塩基性ホウ酸などが好ましい。
金属としては、アルカリ金属などを用いてもよいが、アルカリ土類金属、遷移金属、周期表２Ｂ族金属の多価金属が好ましい。
ホウ酸金属塩は、通常、含水塩であり、例えば、非縮合ホウ酸塩［オルトホウ酸カルシウム、メタホウ酸カルシウムなどのアルカリ土類金属非縮合ホウ酸塩；オルトホウ酸マンガン、メタホウ酸銅などの遷移金属非縮合ホウ酸塩；メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸カドミウムなどの周期表第２Ｂ族金属の非縮合ホウ酸塩（特にメタホウ酸塩）など］、縮合ホウ酸塩（四ホウ酸三マグネシウム、ピロホウ酸カルシウムなどのアルカリ土類金属縮合ホウ酸塩；四ホウ酸マンガン、二ホウ酸ニッケルなどの遷移金属縮合酸塩；四ホウ酸亜鉛、四ホウ酸カドミウムなどの周期表第２Ｂ族金属の縮合ホウ酸塩など）；塩基性ホウ酸塩（塩基性ホウ酸亜鉛、塩基性ホウ酸カドミウムなどの周期表第２Ｂ族金属の塩基性ホウ酸塩など）などが挙げられる。また、これらのホウ酸塩に対応するホウ酸水素塩（例えば、オルトホウ酸水素マンガンなど）なども使用できる。特に、アルカリ土類金属、周期表第２Ｂ族金属ホウ酸塩（非縮合又は縮合ホウ酸塩）、特に、（含水）ホウ酸カルシウム類と（含水）ホウ酸亜鉛類が好ましい。
リン酸及びホウ酸以外の無機酸（酸素酸：例えば、スズ酸、モリブデン酸、タングステン酸など）の金属塩としては、前記リン酸金属塩及びホウ酸金属塩に対応する各種金属塩が使用できる。
（ｉｉ）金属酸化物
金属酸化物としては、例えば、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化銅、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化マンガン、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどが挙げられる。
（ｉｉｉ）金属水酸化物
金属水酸化物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化スズ、水酸化ジルコニウム、水酸化ニッケル、水酸化ニッケル変性水酸化マグネシウムが挙げられる。
（ｉｖ）金属硫化物
金属硫化物としては、硫化亜鉛、硫化モリブテン、硫化タングステンなどが含まれる。
（ｖ）赤リン
赤リンとしては、通常、安定化処理を施したもの（安定化赤リン）が好ましく用いられる。特に、赤リンの粉砕を行わず、赤リン表面に水や酸素との反応性が高い破砕面を形成させずに微粒子化する方法で得られた赤リン、さらには、赤リンの表面が、樹脂（例えば、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂）、金属、金属化合物（例えば、金属水酸化物、金属酸化物など）などにより単独で又は２種以上組み合わせて被覆された赤リンが好ましい。
熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン系樹脂などが挙げられ、熱可塑性樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂などが挙げられる。金属水酸化物としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンなどが挙げられ、金属酸化物としては、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化銅、酸化鉄、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化スズなどが挙げられる。
さらに、赤リンの表面を金属で被覆し安定化する方法としては、無電解メッキ法により、金属（鉄、ニッケル、銅、アルミニウム、亜鉛、マンガン、スズ、チタン、ジルコニウムなど）又はこれらの合金で被覆する方法が挙げられる。その他の赤リン表面の被覆方法として、金属塩（アルミニウム、マグネシウム、亜鉛、チタン、銅、銀、鉄、ニッケルなどの塩）の溶液で赤リンを処理し、赤リンの表面に金属リン化合物を形成させて安定化する方法も含まれる。
特に、赤リン表面に破砕面を形成させないで赤リンを微粒子化する方法を用い、金属成分（金属水酸化物や金属酸化物）の被膜と樹脂の皮膜とを組み合わせて複数層で被覆処理、特に金属成分の被膜で被覆した上に樹脂被覆で多重に被覆処理した赤リンが好ましい。これらの安定化赤リンは、耐熱安定性、耐加水分解性に優れており、水分の存在下や高温下での分解反応によるホスフィンの生成が著しく少なく、本発明の樹脂組成物を製造する際、および成形品を製造する際の安全上の観点から使用が好ましい。
これらの安定化赤リンの調製は、特開平５−２２９８０６号公報、特開平３−２５９９５６号公報、特開平２−２０９９９１号公報、特開平１−１５０３０９号公報、特開昭６２−２１７０４号公報、特開昭５２−１２５４８９号公報、ＥＰ２９６５０１Ａ１号公報、ＥＰ２４９７２３Ａ２号公報などを参照できる。
赤リンとしては、通常、安定化赤リンを粉粒状で使用できる。安定化赤リンの粒子径としては、例えば、０．０１〜１００μｍ、好ましくは０．１〜７０μｍ、さらに好ましくは０．１〜５０μｍ程度である。
これらの無機系難燃助剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。無機系難燃助剤（特に、無機酸の金属塩）の含有量は、例えば、ポリエステル系樹脂１００重量部に対して、０．５〜３０重量部、好ましくは２〜２０重量部、さらに好ましくは３〜１５重量部程度の範囲から選択できる。
なお、本発明の難燃性樹脂組成物は、さらに難燃性を付与するため、第２の難燃剤（Ｅ３）、例えば、窒素含有難燃剤（Ｅ３ａ）、硫黄含有難燃剤（Ｅ３ｂ）、ケイ素含有難燃剤（Ｅ３ｃ）、アルコール系難燃剤（Ｅ３ｄ）、膨張性黒鉛（Ｅ３ｅ）などを含有してもよい。
（Ｅ３ａ）窒素含有難燃剤
窒素含有難燃剤には、尿素化合物（非環状尿素化合物、環状尿素化合物）、グアニジン化合物が含まれる。
非環状尿素化合物には、尿素、アルキル基などの置換基が置換したＮ−置換尿素、非環状の尿素縮合体［尿素の多量体（ビウレット、ビウレア、ＩＢ窒素などの二量体など）、尿素とアルデヒド化合物との縮合体（メチレン二尿素、ホルム窒素、ユリア樹脂など）など］などが含まれる。なお、前記ユリア樹脂には、共縮合成分として、フェノール類、トリアジン類（メラミン、シアヌール酸、イソシアヌール酸などのメラミン又はその誘導体；グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンなどのグアナミン又はその誘導体など）、アニリン類（アニリン、ｏ−トルイジン、Ｎ−ベンジルアニリン、α−又はβ−ナフチルアミンなど）などを用いた樹脂なども含まれる。
環状尿素化合物は、少なくとも１つの尿素ユニット−ＮＨＣＯＮＨ−を環の構成ユニットとして有する限り、特に制限されず、単環化合物、芳香族炭化水素環との縮合環、架橋環などのいずれであってもよい。環状尿素化合物としては、環状モノウレイド、環状ジウレイド等が挙げられる。さらに、環状尿素化合物には、前記環状尿素化合物に対応する環状チオ尿素化合物なども含まれる。これらの環状尿素化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
環状モノウレイドとしては、例えば、アルキレン尿素［メチレン尿素、エチレン尿素、クロトニリデン尿素（ＣＤＵ）等のＣ１−１０アルキレン尿素（好ましくはＣ１−６アルキレン尿素）など］、アルケニレン尿素（ビニレン尿素、シトシン等のＣ２−１０アルケニレン尿素など）、アルキニレン尿素［Ｃ２−１０アルキニレン尿素（好ましくはＣ２−６アルキニレン尿素）など］、アリーレン尿素（イメサチンなど）、ジカルボン酸のウレイド（パラバン酸、ジメチルパラバン酸、バルビツル酸、５，５−ジエチルバルビツル酸、ジリツル酸、ジアルル酸、アロキサン、アロキサン酸、イソシアヌール酸、ウラミル等）、β−アルデヒド酸のウレイド（ウラシル、５−メチルウラシル（チミン）、ジヒドロウラシル、ウラゾール、ベンゾイレン尿素など）、α−オキシ酸のウレイド［ヒダントイン、５，５−ジメチルヒダントイン、１，１，−メチレンビス（５，５−ジメチルヒダントイン）、アラントイン等のヒダントイン類など］、又はそれらの誘導体等が例示できる。
環状ジウレイドとしては、例えば、尿酸、アルキル置換尿酸（３−メチル尿酸などのＣ１−４アルキル尿酸）、プソイド尿酸、アセチレン尿素（グリコールウリル）、α−オキシ酸のジウレイド［１，１，−メチレンビス（５，５−ジメチルヒダントイン）、アラントイン等］、ｐ−ウラジンなどのジウレア、ジカルボン酸のジウレイド（アロキサンチン、プルプル酸等）、又はそれらの誘導体が例示できる。
さらに、前記ヒドロキシル基含有窒素含有環状化合物の項で例示した化合物のうち、尿素のエノール体を構成ユニットとして有する化合物（すなわち、互変異性体が尿素ユニットを有する化合物、例えば、アンメリン、アンメリドなど）なども使用できる。
これらの環状尿素化合物のうち、２つの尿素ユニットを環の構成ユニットとして有する環状ジウレイド（２つの尿素ユニットを有する環状チオ尿素類も含む）、特にアセチレン尿素、尿酸、それらの誘導体が好ましい。
環状尿素化合物（特に、前記アセチレン尿素又は尿酸の誘導体）には、塩も含まれる。塩としては、環状尿素化合物と塩を形成できる限り、特に限定されず、前記窒素含有環状化合物の項で例示のトリアジン化合物、酸素酸、有機リン酸、及び前記（Ｅ２）の項で例示の金属から選択された少なくとも一種との塩等が挙げられるが、特に、トリアジン化合物及び／又は金属との塩が好ましい。これらの塩は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
塩を形成するトリアジン化合物としては、前記例示のトリアジン化合物のうち、特に、メラミン、メラミン縮合物（メレム、メラム、メロンなど）、グアナミン等が好ましい。
塩を形成する金属としては、アルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等）、アルカリ土類金属（例えば、カルシウム、マグネシウム、バリウム等）、遷移金属（例えば、鉄、銅、コバルト、マンガン等）等が例示できる。  環状尿素化合物と、塩形成成分との割合は、特に制限されないが、例えば、前者／後者（モル比）＝１／５〜４／１、好ましくは１／３〜２／１、さらに好ましくは１／２〜１／１程度である。
グアニジン化合物には、非環状グアニジン化合物及び環状グアニジン化合物が含まれる。非環状グアニジン化合物としては、シアノグアニジン（ジシアンジアミド）、グリコシアミン、グアノリン、クレアチン又はそれらの誘導体などが挙げられる。環状グアニジン化合物としては、グリコシアミジン類（グリコシアミジン、チオグリコシアミジン、クレアチニン、４−メチルグリコシアミジンなど）、オキサリルグアニジン類（オキサリルグアニジン、２，４−ジイミノパラバン酸など）、イミノウラゾール類（イミノウラゾール、グアナジンなど）、マロニルグアニジン、タルトロニルグアニジン、メソキサリルグアニジンなどが挙げられる。
（Ｅ３ｂ）硫黄含有難燃剤
硫黄含有難燃剤としては、硫酸エステルの他に、有機スルホン酸、スルファミン酸、有機スルファミン酸、及びそれらの塩（アルカリ金属、アルカリ土類金属など）、エステル、アミドなどが挙げられる。
（Ｅ３ｃ）ケイ素含有難燃剤
ケイ素含有難燃剤には、（ポリ）オルガノシロキサンが含まれる。（ポリ）オルガノシロキサンとしては、ジアルキルシロキサン（例えば、ジメチルシロキサンなど）、アルキルアリールシロキサン（フェニルメチルシロキサンなど）、ジアリールシロキサン、モノオルガノシロキサンなどの単独重合体（例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサンなど）、又は共重合体などが含まれる。また、（ポリ）オルガノシロキサンとしては、分岐オルガノシロキサン［東芝シリコーン（株）の商品名「ＸＣ９９−Ｂ５６６４」、信越化学工業（株）の商品名「Ｘ−４０−９２４３」、「Ｘ−４０−９２４４」、「Ｘ−４０−９８０５」、特開平１０−１３９９６４号公報記載の化合物など］、分子末端や主鎖に、エポキシ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エーテル基などの置換基を有する変性（ポリ）オルガノシロキサン（例えば、変性シリコーンなど）なども使用できる。
（Ｅ３ｄ）アルコール系難燃剤
アルコール系難燃剤としては、多価アルコール、オリゴマーの多価アルコール、エステル化された多価アルコール、置換されたアルコール、糖類（単糖類、多糖類など）などが挙げられる。
これらの第２の難燃剤（Ｅ３）は、一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。
第２の難燃剤（Ｅ３）の含有量は、例えば、ポリエステル系樹脂１００重量部に対して、０〜５０重量部（例えば、０．０１〜５０重量部）程度、好ましくは０．０５〜３０重量部程度、特に０．１〜２０重量部程度の範囲から選択できる。
また、本発明の難燃性樹脂組成物は、長期間安定に耐熱性を維持するために酸化防止剤（Ｆ）又は安定剤（Ｇ）を含んでいてもよい。
前記酸化防止剤又は安定剤には、例えば、フェノール系（ヒンダードフェノール類など）、リン系、アミン系（ヒンダードアミン類など）、イオウ系、ヒドロキノン系、キノリン系酸化防止剤（又は安定剤）、無機系安定剤、活性水素原子に対して反応性の官能基を有する化合物（反応性安定剤）などが含まれる。
（Ｆ１）フェノール系酸化防止剤（フェノール系安定剤）
フェノール系酸化防止剤には、ヒンダードフェノール類（ヒンダードフェノール系酸化防止剤）、例えば、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのＣ２−１０アルキレンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ３−６アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；例えば、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのジ又はトリオキシＣ２−４アルキレンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ３−６アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；例えば、グリセリントリス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのＣ３−８アルキレントリオール−ビス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ３−６アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；例えば、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのＣ４−８アルキレンテトラオールテトラキス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ３−６アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などが好ましい。
（Ｆ２）リン系安定剤又は酸化防止剤
リン系安定剤（又は酸化防止剤）には、例えば、トリイソデシルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）ジトリデシルホスファイト、ビス又はトリス（分岐Ｃ３−６アルキルフェニル）ホスファイト［例えば、ビス又はトリス（２−ｔ−ブチルフェニル）フェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）ホスファイトなど］、トリス（２−シクロヘキシルフェニル）ホスファイト、ビス（Ｃ１−９アルキルアリール）ペンタエリスリトールジホスファイト［例えば、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトなど］、トリフェニルホスフェート系安定剤（例えば、４−フェノキシ−９−α−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−クメニルオキシ−３，５，８，１０−テトラオキサ−４，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカン、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェートなど）、ジホスフォナイト系安定剤（例えば、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル）−４，４′−ビフェニレンジホスフォナイトなど）などの有機リン系安定剤が含まれる。リン系安定剤は、通常、分岐Ｃ３−６アルキルフェニル基（特に、ｔ−ブチルフェニル基）を有している。
（Ｆ３）アミン系酸化防止剤
アミン系酸化防止剤には、ヒンダードアミン類、例えば、トリ又はテトラＣ１−３アルキルピペリジン又はその誘導体（４−位にメトキシ、ベンゾイルオキシ、フェノキシなどが置換していてもよい２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなど）、ビス（トリ、テトラ又はペンタＣ１−３アルキルピペリジン）Ｃ２−２０アルキレンジカルボン酸エステル［例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）オギザレート、オギザレートに対応するマロネート、アジペート、セバケート、テレフタレートなど；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート］、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）エタン、フェニルナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−シクロヘキシル−１，４−フェニレンジアミンなどが含まれる。
（Ｆ４）ヒドロキノン系酸化防止剤
ヒドロキノン系酸化防止剤には、例えば、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンなどが含まれ、キノリン系酸化防止剤には、例えば、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンなどが含まれ，イオウ系酸化防止剤には、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどが含まれる。
（Ｇ１）無機系安定剤
無機系安定剤には、ハイドロタルサイト及びゼオライトなどの無機金属系安定剤（又は鉱物系安定剤）が含まれる。前記ハイドロタルサイトとしては、特開昭６０−１２４１号公報及び特開平９−５９４７５号公報などに記載されているハイドロタルサイト類、例えば、下記式で表されるハイドロタルサイト化合物などが使用できる。
［Ｍ２＋１−ｘＭ３＋ｘ（ＯＨ）２］ｘ＋［Ａｎ−ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ］ｘ−（式中、Ｍ２＋はＭｇ２＋、Ｍｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃｏ２＋などの二価金属イオンを示し、Ｍ３＋はＡｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋などの三価金属イオンを示す。Ａｎ−はＣＯ３２−、ＯＨ−、ＨＰＯ４２−、ＳＯ４２−などのｎ価（特に１価又は２価）のアニオンを示す。ｘは、０＜ｘ＜０．５であり、ｍは、０≦ｍ＜１である。）
なお、ハイドロタルサイトは、「ＤＨＴ−４Ａ」、「ＤＨＴ−４Ａ−２」、「アルカマイザー」などとして協和化学工業（株）から入手可能である。
前記ゼオライトとしては、特に制限されないが、例えば、特開平７−６２１４２号公報に記載されているゼオライト［最小単位セルがアルカリ及び／又はアルカリ土類金属の結晶性アルミノケイ酸塩であるゼオライト（Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｌ型及びＺＳＭ型ゼオライト、モルデン沸石型ゼオライト；チャバザイト、モルデン沸石、ホージャサイトなどの天然ゼオライトなど）など］などが使用できる。
なお、Ａ型ゼオライトは、「ゼオラムシリーズ（Ａ−３、Ａ−４、Ａ−５）」、「ゼオスターシリーズ（ＫＡ１００Ｐ、ＮＡ−１００Ｐ、ＣＡ−１００Ｐ）」などとして、また、Ｘ型ゼオライトは、「ゼオラムシリーズ（Ｆ−９）」、「ゼオスターシリーズ（ＮＸ−１００Ｐ）」などとして、Ｙ型ゼオライトは、「ＨＳＺシリーズ（３２０ＮＡＡ）」などとして東ソー（株）、日本化学工業（株）から入手可能である。これらの無機系安定剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
（Ｇ２）反応性安定剤
反応性安定剤には、活性水素原子に対して反応性の官能基を有する化合物が含まれる。
活性水素原子に対して反応性の官能基を有する化合物としては、環状エーテル基（オキセタン基（環）、エポキシ基など）、酸無水物基、イソシアネート基、オキサゾリン基（環）、オキサジン基（環）、及びカルボジイミド基等から選択された少なくとも一種の官能基を有する化合物が例示できる。
エポキシ基を有する化合物としては、例えば、ビニルシクロヘキセンジオキシドなどの脂環式化合物；バーサティック酸グリシジルエステルなどのグリシジルエステル化合物；ハイドロキノンジグリシジルエーテル、ビフェノールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）などのグリシジルエーテル化合物；グリシジルアミン化合物；エポキシ基含有ビニル共重合体；エポキシ化ポリブタジエン；エポキシ化ジエン系モノマー−スチレン共重合体；トリグリシジルイソシアヌレート；エポキシ変性（ポリ）オルガノシロキサンなどが挙げられる。
オキセタン基を有する化合物としては、例えば、イソフタル酸ジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエステルやテレフタル酸ジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエステルなどのオキセタニルエステル化合物、オキセタニルエーテル化合物｛例えば、ジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテルや３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタンなどのアルキルオキセタニル化合物、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタンなどのアリールオキセタニル化合物、１，４−ビス｛［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼンなどのアラルキルオキセタニルエーテル化合物、ビスフェノール−Ａジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテルなどのビスフェノール型オキセタン樹脂、モノ乃至ポリ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル化フェノールノボラックやモノ乃至ポリ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル化クレゾールノボラックなどのノボラック型オキセタン樹脂など｝、３−エチル−３−｛［３−（トリエトキシシリル）プロポキシ］メチル｝オキセタンなどのオキセタン変性（ポリ）オルガノシロキサン、前記オキセタニル単位を有する誘導体（例えば、前記［１−エチル（３−オキセタニル）］メチル単位を有する誘導体など）に対応するアルキルオキセタニル単位を有する誘導体（例えば、アルキル（３−オキセタニル）メチル単位を有する誘導体など）などが挙げられる。
酸無水物基を有する化合物としては、例えば、無水マレイン酸基を有するオレフィン系樹脂（例えば、エチレン−無水マレイン酸共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレン等）などが挙げられる。
イソシアネート基を有する化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート、ジフェニルメタンイソシアネートなどの芳香族イソシアネート、これらのイソシアネートの変性体（例えば、イソホロンジイソシアネートの三量体など）などが挙げられる。
オキサゾリン基を有する化合物としては、例えば、２，２′−（１，３−フェニレン）−ビス（２−オキサゾリン）や２，２′−（１，４−フェニレン）−ビス（２−オキサゾリン）などのビスオキサゾリン化合物や、オキサゾリン基を有するビニル系樹脂（例えば、ビニルオキサゾリン変性スチレン系樹脂等）などが挙げられる。
オキサジン基を有する化合物としては、例えば、２，２′−ビス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン）などのビスオキサジン化合物などが挙げられる。
カルボジイミド基を有する化合物としては、例えば、ポリ（フェニルカルボジイミド）、ポリ（ナフチルカルボジイミド）などのポリアリールカルボジイミド、ポリ（２−メチルジフェニルカルボジイミド）、ポリ（２，６−ジエチルジフェニルカルボジイミド）、ポリ（２，６−ジイソプロピルジフェニルカルボジイミド）、ポリ（２，４，６−トリイソプロピルジフェニルカルボジイミド）、ポリ（２，４，６−トリｔ−ブチルジフェニルカルボジイミド）などのポリアルキルアリールカルボジイミド、ポリ［４，４′−メチレンビス（２，６−ジエチルフェニル）カルボジイミド］、ポリ［４，４′−メチレンビス（２−エチル−６−メチルフェニル）カルボジイミド］、ポリ［４，４′−メチレンビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド］、ポリ［４，４′−メチレンビス（２−エチル−６−メチルシクロヘキシルフェニル）カルボジイミド］などのポリ［アルキレンビス（アルキル又はシクロアルキルアリール）カルボジイミド］などが挙げられる。
これらの反応性安定剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
これらの酸化防止剤（Ｆ）及び／又は安定剤（Ｇ）は単独で又は二種以上使用できる。酸化防止剤及び／又は安定剤の含有量は、例えば、難燃性樹脂組成物１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量部、特に０．１〜２重量部程度の範囲から選択できる。
本発明の難燃性樹脂組成物は、前記無機充填剤（Ｃ）を含むため、ドリッピング防止効果に優れるが、さらに、フッ素系樹脂などのドリッピング防止剤（Ｈ）を添加することにより、燃焼時の火種及び融液の滴下（ドリップ）の抑制効果を高めてもよい。
（Ｈ）フッ素系樹脂
フッ素系樹脂（フッ素含有樹脂）（Ｈ）には、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテルなどのフッ素含有モノマーの単独又は共重合体；前記フッ素含有モノマーと、エチレン、プロピレン、アクリレートなどの共重合性モノマーとの共重合体が含まれる。このようなフッ素系樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライドなどの単独重合体；テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体などの共重合体が例示される。これらのフッ素樹脂は、一種で又は二種以上混合して使用できる。
前記フッ素系樹脂（Ｈ）は、粒子状で使用してもよく、平均粒径は、例えば、１０〜５０００μｍ程度、好ましくは１００〜１０００μｍ程度、さらに好ましくは１００〜７００μｍ程度であってもよい。
フッ素系樹脂（Ｈ）の含有量は、例えば、難燃性樹脂組成物１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部程度、好ましくは０．１〜５重量部程度、さらに好ましくは０．１〜３重量部程度である。
前記酸化防止剤、安定剤及びドリッピング防止剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。本発明の難燃性樹脂組成物は、これらの成分のうち、特に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系安定剤、無機系安定剤、反応性安定剤、及びフッ素系樹脂から選択された少なくとも一種を含むのが好ましい。
本発明の難燃剤は、燃焼時に樹脂表面の炭化を促進するためか、樹脂を高度に難燃化できる。また、ポリフェニレンオキシド系樹脂を含む非ハロゲン系の難燃剤を用いても、リン酸エステルと特定の窒素含有環状化合物のポリリン酸塩と組み合わせることにより、少量であってもベース樹脂（特に、ポリエステル系樹脂）を効果的に難燃化でき、ブリードアウトが生じる虞がない。特に、難燃剤成分として窒素含有環状化合物を用いていた場合、樹脂組成物を着色することなく、難燃効果を大幅に向上できる。
さらに、本発明の難燃性樹脂組成物は、目的に応じて他の添加剤を含んでいてもよい。他の添加剤としては、安定剤（紫外線吸収剤、耐熱安定剤、耐候安定剤など）、滑剤、離型剤、着色剤、可塑剤、核剤、衝撃改良剤、摺動剤、充填剤（例えば、脂肪族又は芳香族ポリアミド、芳香族ポリエステル、フッ素樹脂、ポリアクリロニトリルなどのアクリル樹脂などの高融点有機質繊維など）などが例示できる。
本発明の樹脂組成物は、粉粒体混合物や溶融混合物であってもよく、ベース樹脂（例えば、ポリアルキレンアリレート系樹脂などのポリエステル系樹脂など）と、難燃剤と、無機充填剤と、必要により添加剤とを慣用の方法で混合することにより調製できる。
本発明の樹脂組成物は、溶融混練し、押出成形、射出成形、圧縮成形などの慣用の方法で成形できる。形成された成形体は、難燃性および成形加工性に優れているため、種々の用途に使用できる。例えば、電気・電子部品、オフィスオートメーション（ＯＡ）機器部品、家電機器部品、機械機構部品、自動車部品などに好適に用いることができる。
産業上の利用可能性
本発明では、特定の難燃剤とノボラック型エポキシ樹脂で処理された無機充填剤とを組み合わせて用いるので、難燃性樹脂組成物及び成形体のドリッピングを抑制できる。また、非ハロゲン系の難燃剤を用いて、ポリエステル系樹脂の特性を低下させることなく、高いレベルで難燃化された難燃性樹脂組成物及び成形体を得ることができる。
実施例
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。尚、下記の試験により樹脂組成物の難燃性とブルーミング性を評価した。
（燃焼性試験）
ＵＬ９４に準拠して、試験片の厚み０．８ｍｍで燃焼試験を行い、難燃性とドリッピング性を評価した。
（ブルーミング性の評価）
０．８ｍｍの燃焼試験片を１５０℃で５時間加熱し、試験片表面の染み出し状態を目視観察し、以下の判断基準によりブルーミング性を評価した。
○：染み出しが全く見られない
△：若干の染み出しが見られる
×：著しい染み出しが見られる。
［ベース樹脂  Ａ（ポリエステル系樹脂  Ａ）］
Ａ−１：ポリブチレンテレフタレート［ジュラネックス、固有粘度＝１．０、ポリプラスチックス（株）製］
Ａ−２：ポリエチレンテレフタレート［ベルペットＥＦＧ、カネボウ合繊（株）製］
［難燃剤Ｂ］
［ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂Ｂ１（ＰＰＯ／ＰＰＳ  Ｂ１）］
Ｂ１−１：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル［ＰＰＥポリマーＹＰＸ−１００Ｆ、三菱ガス化学（株）製］
Ｂ１−２：ポリ−１，４−フェニレンスルフィド。
［リン酸エステル類  Ｂ２］
Ｂ２−１：レゾルシノールビス（ジ−２，６−キシリルホスフェート）［ＰＸ２００、大八化学工業（株）製］
Ｂ２−２：ハイドロキノンビス（ジ−２，６−キシリルホスフェート）［ＰＸ２０１、大八化学工業（株）製］
Ｂ２−３：ビフェノールビス（ジ−２，６−キシリルホスフェート）［ＰＸ２０２、大八化学工業（株）製］
Ｂ２−４：ビスフェノール−Ａビス（ジフェニルホスフェート）［ＣＲ−７４１、大八化学工業（株）製］
Ｂ２−５：Ｎ，Ｎ′−ビス（ジ−２，６−キシリルオキシホスフィニル）ピペラジン［１，４−ピペラジンジイルテトラ−２，６−キシリルホスフェート］
Ｂ２−６：Ｎ，Ｎ′−ビス（ジフェノキシホスフィニル）ピペラジン［１，４−ピペラジンジイルテトラフェニルホスフェート］
Ｂ２−７：環状フェノキシホスファゼン
Ｂ２−８：Ｎ，Ｎ′−ビス（ネオペンチレンジオキシホスフィニル）ピペラジン  ［窒素含有環状化合物  Ｂ３］
Ｂ３−１：ポリリン酸メラミン・メラム・メレム複塩［ＰＭＰ２００、日産化学工業（株）製］
Ｂ３−２：ポリリン酸アミド［スミセースＰＭ、住友化学工業（株）製］
Ｂ３−３：ポリリン酸メラミン［Ｍｅｌａｐｕｒ２００、ＤＳＭ（株）製］
Ｂ３−４：ポリメタリン酸メラミン：特開平１０−８１６９１号公報の実施例１に準じて合成した化合物
Ｂ３−５：硫酸メラミン［アピノン９０１、（株）三和ケミカル製］
Ｂ３−６：メラミンシアヌレート［ＭＣ６１０、日産化学工業（株）製］
［無機充填剤  Ｃ］
Ｃ−１：ノボラック型エポキシ樹脂を主成分とする表面処理剤１．２ｗｔ％が付着した直径１０μｍ、長さ３ｍｍのガラスチョップドストランド
Ｃ−２：ノボラック型エポキシ樹脂を主成分とする表面処理剤１．２ｗｔ％が付着した直径１３μｍ、長さ３ｍｍのガラスチョップドストランド
Ｃ−３：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を主成分とする表面処理剤１．２ｗｔ％が付着した直径１０μｍ、長さ３ｍｍのガラスチョップドストランド
［スチレン系樹脂  Ｄ］
Ｄ−１：ポリスチレン［トーヨースチロールＧＰ  Ｇ２００Ｃ、東洋スチレン（株）製］
Ｄ−２：アクリロニトリル−スチレン共重合体［セビアンＮＪＤ、ダイセル化学工業（株）製］
［樹脂状難燃助剤  Ｅ１］
Ｅ１−１：ポリカーボネート［パンライトＬ１２２５、帝人化成（株）製］
Ｅ１−２：フェノキシ樹脂［フェノトートＹＰ−５０、東都化成（株）製］
Ｅ１−３：ノボラック型フェノール樹脂［スミライトレジンＰＲ−５３６４７、住友デュレズ（株）製］
Ｅ１−４：ポリアリレート［ポリアリレートＵ１００、ユニチカ（株）製］
Ｅ１−５：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂［エピコート８２８、油化シェルエポキシ（株）製］
［無機系難燃助剤  Ｅ２］
Ｅ２−１：赤リン［ノーバエクセル１４０、燐化学工業（株）製］
Ｅ２−２：無水リン酸−水素カルシウム：平均粒子径＝約３０μｍ［太平化学産業（株）製］
Ｅ２−３：水酸化マグネシウム［キスマ５Ｅ、協和化学工業（株）製］
Ｅ２−４：硼酸亜鉛［ファイアーブレークＺＢ、ボラックス・ジャパン（株）製］
Ｅ２−５：水酸化マグネシウム［Ｎｉ固溶体、ファインマグＳＮ、ティーエムジー（株）製］
［酸化防止剤  Ｆ］
Ｆ−１：ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］［イルガノックス１０１０、チバガイギー（株）製］
［安定剤  Ｇ］
Ｇ−１：ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト［アデカスタブＰＥＰ３６、アデカアーガス（株）製］
Ｇ−２：テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホスホナイト［サンドスタブＰ−ＥＰＱ、サンド（株）製］
Ｇ−３：ハイドロタルサイト［ＤＨＴ−４Ａ、協和化学工業（株）製］
Ｇ−４：ゼオライト［ゼオラムＡ−３、東ソー（株）製］
Ｇ−５：バーサティック酸グリシジルエステル
Ｇ−６：１，４−ビス｛［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン
［ドリッピング防止剤  Ｈ］
Ｈ−１：ポリテトラフルオロエチレン
実施例１〜４５及び比較例１〜１３
上記成分を表１〜表４の割合（重量部）で混合し、押出機により混練押出して樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物を射出成形により試験用成形品を作製し、燃焼性、ドリッピング性、ブルーミング性を評価した。結果を表１〜表４に示す。
2003046083.tif 000005
2003046083.tif 000006
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【手続補正書】
【提出日】平成16年5月25日(2004.5.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベース樹脂（Ａ）と難燃剤（Ｂ）と無機充填剤（Ｃ）とで構成された難燃性樹脂組成物であって、前記難燃剤が、ポリフェニレンオキシド系樹脂及びポリフェニレンスルフィド系樹脂から選択された少なくとも一種（Ｂ１）、及びリン酸エステル類（Ｂ２）で構成され、前記無機充填剤（Ｃ）がノボラック型エポキシ樹脂を含む表面処理剤又は収束剤で処理されている難燃性樹脂組成物。
【請求項２】
無機充填剤（Ｃ）が、ガラス繊維及びガラスフレークから選択された少なくとも一種である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項３】
表面処理量が、無機充填剤１００重量部に対して、表面処理剤又は収束剤０．０１〜５重量部である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項４】
さらにスチレン系樹脂（Ｄ）を含有する請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項５】
ベース樹脂（Ａ）が、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、及びビニル系樹脂から選択された少なくとも一種の熱可塑性樹脂である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項６】
ベース樹脂（Ａ）が、１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、Ｃ2-4アルキレンテレフタレート及びＣ2-4アルキレンナフタレートから選択された少なくとも１種の単位を有するホモ又はコポリエステルである請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項７】
ベース樹脂（Ａ）１００重量部に対して、難燃剤（Ｂ）１０〜３００重量部、及び無機充填剤（Ｃ）１〜２００重量部を含有する請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項８】
難燃剤（Ｂ）が、リン酸エステル類（Ｂ２）１００重量部に対して、成分（Ｂ１）１０〜５００重量部を含有する請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項９】
難燃剤（Ｂ）が、ポリフェニレンオキシド系樹脂及びポリフェニレンスルフィド系樹脂から選択された少なくとも一種（Ｂ１）、リン酸エステル類（Ｂ２）、及び窒素含有環状化合物（Ｂ３）で構成された請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１０】
リン酸エステル類（Ｂ２）が縮合リン酸エステルであり、窒素含有環状化合物（Ｂ３）が、アミノ基含有トリアジン化合物のポリリン酸塩及びポリリン酸アミドから選択された少なくとも一種である請求項９記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１１】
窒素含有環状化合物（Ｂ３）の割合が、リン酸エステル類（Ｂ２）１００重量部に対して、１２．５〜１０００重量部である請求項９記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１２】
ポリブチレンテレフタレート、ブチレンテレフタレートを主成分とするコポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、及びエチレンテレフタレートを主成分とするコポリエステルから選択された少なくとも一種のベース樹脂（Ａ）と難燃剤（Ｂ）とガラス繊維（Ｃ）とで構成された難燃性樹脂組成物であって、前記難燃剤（Ｂ）が、下記成分（Ｂ１）及び（Ｂ２）で構成され
（Ｂ１）ポリフェニレンオキシド系樹脂及びポリフェニレンスルフィド系樹脂から選択された少なくとも一種、及び
（Ｂ２）縮合リン酸エステル
、前記ガラス繊維（Ｃ）の表面が、ガラス繊維１００重量部に対して、ノボラック型エポキシ樹脂を含む表面処理剤又は収束剤０．０５〜３重量部で処理されている難燃性樹脂組成物。
【請求項１３】
難燃剤（Ｂ）が、下記成分（Ｂ１）、（Ｂ２）及び（Ｂ３）、
（Ｂ１）ポリフェニレンオキシド系樹脂及びポリフェニレンスルフィド系樹脂から選択された少なくとも一種、
（Ｂ２）縮合リン酸エステル、及び
（Ｂ３）メラミン及びメラミン縮合物から選択された少なくとも１種と縮合度３〜２００のポリリン酸との塩
で構成された請求項１２記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１４】
さらに、樹脂状難燃助剤（Ｅ１）及び無機系難燃助剤（Ｅ２）から選ばれた少なくとも一種の難燃助剤を含む請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１５】
樹脂状難燃助剤（Ｅ１）が、ヒドロキシル基及びアミノ基のうち少なくとも一方を有する芳香族環を主鎖又は側鎖に有する樹脂、ポリアリレート系樹脂、芳香族エポキシ樹脂、並びにポリカーボネート系樹脂から選択された少なくとも一種の芳香族樹脂であり、無機系難燃助剤（Ｅ２）が、ホウ酸金属塩、リン酸水素金属塩、金属酸化物、金属水酸化物、金属硫化物、及び赤リンから選択された少なくとも一種である請求項１４記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１６】
さらに、フッ素系樹脂、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系安定剤、無機系安定剤、及び活性水素原子に対して反応性の官能基を有する化合物から選ばれた少なくとも一種の添加剤を含む請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１７】
請求項１記載の難燃性樹脂組成物で形成された成形体。
【請求項１８】
電気・電子部品、オフィスオートメーション機器部品、家電機器部品、自動車部品、又は機械機構部品である請求項１７に記載の成形体。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ドリッピング防止効果に優れた難燃性樹脂組成物及び成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂のうち、ポリエステル系樹脂は、優れた機械的特性、電気的特性、耐候性、耐水性、耐薬品性や耐溶剤性を有する。このため、エンジニアリングプラスチックとして電気・電子部品、機械機構部品、自動車部品など種々の用途に利用されている。一方、ポリエステル系樹脂には、利用分野が拡大するにつれ、機械的特性の向上とともに、安全上、難燃性であることが要求される。一般には、ポリエステル系樹脂に、ハロゲン化合物やアンチモン化合物を用いた難燃剤を添加することにより、難燃化する方法が知られている。しかし、ハロゲン系難燃剤においては、燃焼分解時にダイオキシン系化合物を多量に発生する場合があり、環境上好ましくない。そこで、非ハロゲン系の難燃剤として、ポリカーボネート系樹脂とリン系化合物とを使用してポリエステル系樹脂を難燃化する方法が提案されている。
【０００３】
特開平１０−１６８２９７号公報（特許文献１）には、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリカーボネート系樹脂、有機リン系難燃剤及び安定化赤リンで構成された難燃性樹脂組成物が開示されている。また、特開平１０−１６８２９５号公報（特許文献２）には、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂及び安定化赤リンとオレフィン系樹脂からなるマスターバッチで構成された難燃性樹脂組成物が開示されている。
【０００４】
前記非ハロゲン系難燃剤は、有害なハロゲンを含まないものの、ハロゲン系難燃剤と比較して、難燃性が劣るため、多量の難燃剤を必要とする。多量の難燃剤の添加は、ブリードアウトや樹脂の機械的特性の低下を引き起こす。そのため、難燃性とともに、機械的特性及び成形性を向上させることは困難である。
【０００５】
一方、ポリフェニレンオキシド樹脂とリン系化合物とを使用してポリエステル系樹脂を難燃化する方法も知られている。例えば、特開昭６０−４７０５６号公報（特許文献３）には、熱可塑性線状ポリエステル樹脂と、ポリフェニレンオキシド樹脂、有機リン酸エステル、及び臭素化合物からなる難燃剤とを混和した熱可塑性樹脂組成物が開示されている。しかし、この方法でも、ハロゲン化合物を用いているため、環境上好ましくない。
【０００６】
そこで、ハロゲン化合物を用いることなく、ポリエステル樹脂を難燃化することが考えられる。例えば、特表平６−５０４５６３号公報（特許文献４）には、ポリブチレンテレフタレートとポリフェニレンオキシドとレゾルシノールジホスフェートとからなる樹脂組成物が記載されている。しかし、この樹脂組成物は、ＵＬ−９４耐熱性試験結果がＶ−２程度であり、難燃性が充分でない。また、樹脂組成物の燃焼に伴って、ドリッピングが生じる。
【特許文献１】特開平１０−１６８２９７号公報
【特許文献２】特開平１０−１６８２９５号公報
【特許文献３】特開昭６０−４７０５６号公報
【特許文献４】特表平６−５０４５６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、ドリッピングが抑制された難燃性樹脂組成物及び成形体を提供することにある。
【０００８】
本発明の他の目的は、非ハロゲン系の難燃剤を用いて、ベース樹脂の特性を低下させることなく、高いレベルで難燃化された樹脂組成物及び成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、特定の難燃剤とノボラック型エポキシ樹脂で処理された無機充填剤とを組み合わせて用いると、ベース樹脂、特にポリエステル系樹脂を高いレベルで難燃化でき、高温におけるドリッピングを防止できることを見いだし、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明の難燃性樹脂組成物は、ベース樹脂（Ａ）と難燃剤（Ｂ）と無機充填剤（Ｃ）とで構成された難燃性樹脂組成物であって、前記難燃剤は、ポリフェニレンオキシド系樹脂及びポリフェニレンスルフィド系樹脂から選択された少なくとも一種（Ｂ１）及びリン酸エステル類（Ｂ２）で構成され、前記無機充填剤（Ｃ）はノボラック型エポキシ樹脂を含む表面処理剤又は収束剤で処理されている。前記無機充填剤（Ｃ）は、ガラス繊維及びガラスフレークから選択された少なくとも一種であってもよい。表面処理量は、無機充填剤１００重量部に対して、表面処理剤又は収束剤０．０１〜５重量部程度であってもよい。前記ベース樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂などが例示できる。特にベース樹脂がポリエステル系樹脂（Ａ）の場合は、１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、Ｃ2-4アルキレンテレフタレート及びＣ2-4アルキレンナフタレートから選択された少なくとも１種の単位を有するホモ又はコポリエステルであってもよい。リン酸エステル類（Ｂ２）は縮合リン酸エステルであってもよく、窒素含有環状化合物（Ｂ３）は、アミノ基含有トリアジン化合物のポリリン酸塩及びポリリン酸アミドから選択された少なくとも一種であってもよい。難燃性樹脂組成物は、ベース樹脂（Ａ）１００重量部に対して、難燃剤（Ｂ）１０〜３００重量部、及び無機充填剤（Ｃ）１〜２００重量部程度を含有していてもよい。難燃剤（Ｂ）は、リン酸エステル類（Ｂ２）１００重量部に対して、成分（Ｂ１）１０〜５００重量部を含有していてもよい。
前記難燃剤（Ｂ）は、ポリフェニレンオキシド系樹脂及びポリフェニレンスルフィド系樹脂から選択された少なくとも一種（Ｂ１）、リン酸エステル類（Ｂ２）、及び窒素含有環状化合物（Ｂ３）で構成してもよい。前記リン酸エステル類（Ｂ２）は縮合リン酸エステルであり、窒素含有環状化合物（Ｂ３）が、アミノ基含有トリアジン化合物のポリリン酸塩及びポリリン酸アミドから選択された少なくとも一種であってもよい。前記窒素含有環状化合物（Ｂ３）の割合は、リン酸エステル類（Ｂ２）１００重量部に対して、１２．５〜１０００重量部であってもよい。
【００１１】
本発明には、特に、ポリブチレンテレフタレート及びブチレンテレフタレートを主成分とするコポリエステル、ポリエチレンテレフタレート及びエチレンテレフタレートを主成分とするコポリエステルから選択された少なくとも一種のポリエステル系樹脂（Ａ）と難燃剤（Ｂ）とガラス繊維（Ｃ）とで構成された難燃性樹脂組成物であって、前記難燃剤（Ｂ）が、下記成分（Ｂ１）及び（Ｂ２）で構成され
（Ｂ１）ポリフェニレンオキシド系樹脂及びポリフェニレンスルフィド系樹脂から選択された少なくとも一種、及び
（Ｂ２）縮合リン酸エステル、
、前記ガラス繊維（Ｃ）の表面が、ガラス繊維１００重量部に対して、ノボラック型エポキシ樹脂を含む表面処理剤又は収束剤０．０５〜３重量部で処理されている難燃性樹脂組成物が含まれる。前記難燃剤（Ｂ）は、下記成分（Ｂ１）、（Ｂ２）及び（Ｂ３）で構成してもよい。
（Ｂ１）ポリフェニレンオキシド系樹脂及びポリフェニレンスルフィド系樹脂から選択された少なくとも一種、
（Ｂ２）縮合リン酸エステル、及び
（Ｂ３）メラミン及びメラミン縮合物から選択された少なくとも１種と縮合度３〜２００のポリリン酸との塩。
【００１２】
難燃性樹脂組成物は、さらに、スチレン系樹脂（Ｄ）を含有してもよい。また、難燃性樹脂組成物は、樹脂状難燃助剤（芳香族樹脂）（Ｅ１）及び無機系難燃助剤（Ｅ２）から選ばれた少なくとも一種の難燃助剤を含んでもよい。前記樹脂状難燃助剤（Ｅ１）としては、ヒドロキシル基及びアミノ基のうち少なくとも一方を有する芳香族環を主鎖又は側鎖に有する樹脂、ポリアリレート系樹脂、芳香族エポキシ樹脂、並びにポリカーボネート系樹脂から選択された少なくとも一種の芳香族樹脂が使用でき、前記無機系難燃助剤（Ｅ２）としては、ホウ酸金属塩、リン酸水素金属塩、金属酸化物、金属水酸化物、金属硫化物、及び赤リンから選択された少なくとも一種が使用できる。
【００１３】
また、前記難燃性樹脂組成物は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系安定剤、無機系安定剤、活性水素原子に対して反応性の官能基を有する化合物（反応性安定剤）、フッ素系樹脂を含んでもよい。
【００１４】
本発明には、前記難燃性樹脂組成物で形成された成形体も含まれる。前記成形体は、電気・電子部品、オフィスオートメーション（ＯＡ）機器部品、家電機器部品、自動車部品、又は機械機構部品などとして有用である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明では、特定の難燃剤とノボラック型エポキシ樹脂で処理された無機充填剤とを組み合わせて用いるので、難燃性樹脂組成物及び成形体のドリッピングを抑制できる。また、非ハロゲン系の難燃剤を用いて、ポリエステル系樹脂の特性を低下させることなく、高いレベルで難燃化された難燃性樹脂組成物及び成形体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
［ベース樹脂］
ベース樹脂としては、特に制限されず、種々の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などが挙げられる。ベース樹脂を構成する熱可塑性樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂などが好ましく使用できる。
【００１７】
（ポリエステル系樹脂）
ポリエステル系樹脂は、ジカルボン酸成分とジオール成分との重縮合、オキシカルボン酸又はラクトンの重縮合、またはこれらの成分の重縮合などにより得られるホモポリエステル又はコポリエステルである。好ましいポリエステル系樹脂は、通常、飽和ポリエステル系樹脂、特に芳香族飽和ポリエステル系樹脂が含まれる。
【００１８】
ジカルボン酸成分としては、例えば、芳香族ジカルボン酸（例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などのナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェノキシエーテルジカルボン酸、ビス（４−カルボキシフェニル）エーテル、４，４’−ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルケトンジカルボン酸などの炭素数８〜１６程度のジカルボン酸）などが挙げられる。また、脂肪族ジカルボン酸（例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、ダイマー酸などの炭素数４〜４０程度のジカルボン酸、好ましくは炭素数４〜１４程度のジカルボン酸）、脂環式ジカルボン酸（例えば、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ハイミック酸などの炭素数８〜１２程度のジカルボン酸）、又はこれらの誘導体（例えば、低級アルキルエステル、アリールエステル、酸無水物などのエステル形成可能な誘導体）などを併用してもよい。これらのジカルボン酸成分は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。さらに、必要に応じて、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸などを併用してもよい。
【００１９】
好ましいジカルボン酸成分には、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸が含まれる。
【００２０】
ジオール成分には、例えば、脂肪族アルキレンジオール（例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオールなどの炭素数２〜１２程度の脂肪族グリコール、好ましくは炭素数２〜１０程度の脂肪族グリコール）、ポリオキシアルキレングリコール［アルキレン基の炭素数が２〜４程度であり、複数のオキシアルキレン単位を有するグリコール、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジテトラメチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなど］、脂環族ジオール（例えば、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡなど）などが挙げられる。また、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパン、キシリレングリコールなどの芳香族ジオールを併用してもよい。これらのジオール成分は単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。さらに、必要に応じて、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールなどのポリオールを併用してもよい。
【００２１】
好ましいジオール成分には、Ｃ2-6アルキレングリコール（エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオールなどの直鎖状アルキレングリコール）、繰返し数が２〜４程度のオキシアルキレン単位を有するポリオキシアルキレングリコール［ジエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリ（オキシ−Ｃ2-4アルキレン）単位を含むグリコール］、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが含まれる。
【００２２】
オキシカルボン酸には、例えば、オキシ安息香酸、オキシナフトエ酸、ヒドロキシフェニル酢酸、グリコール酸、オキシカプロン酸などのオキシカルボン酸又はこれらの誘導体などが含まれる。
【００２３】
ラクトンには、プロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン（例えば、ε−カプロラクトンなど）などのＣ3-12ラクトンなどが含まれる。
【００２４】
好ましいポリエステル系樹脂には、アルキレンテレフタレート、アルキレンナフタレートなどのアルキレンアリレートを主成分（例えば、５０〜１００重量％、好ましくは７５〜１００重量％程度）とするホモポリエステル又はコポリエステル［例えば、ポリアルキレンテレフタレート（例えば、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）（ＰＣＴ）；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などのポリＣ2-4アルキレンテレフタレート）、ポリアルキレンナフタレート（例えば、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレートなどのポリＣ2-4アルキレンナフタレート）などのホモポリエステル；アルキレンテレフタレート及び／又はアルキレンナフタレート単位を主成分（例えば、５０重量％以上）として含有するコポリエステル］が含まれる。特に好ましいポリエステル系樹脂には、ブチレンテレフタレート単位を主成分として含有するポリブチレンテレフタレート系樹脂（例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートコポリエステル）、エチレンテレフタレート単位を主成分として含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートコポリエステル）が含まれる。なお、これらのポリエステル系樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２５】
また、コポリエステルにおいて、共重合可能な単量体としては、Ｃ2-6アルキレングリコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオールなどの直鎖状アルキレングリコールなど）、繰返し数が２〜４程度のオキシアルキレン単位を有するポリオキシアルキレングリコール（ジエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリ（オキシ−Ｃ2-4アルキレン）単位を含むグリコールなど）、Ｃ6-12脂肪族ジカルボン酸（アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸など）、芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸など）、オキシカルボン酸（オキシ安息香酸、オキシナフトエ酸など）などが挙げられる。なお、ポリエステル系樹脂は、溶融成形性などを損なわない限り、直鎖状のみならず分岐鎖構造を有していてもよく、架橋されていてもよい。また、液晶ポリエステルであってもよい。このようなポリエステル系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２６】
ポリエステル系樹脂は、慣用の方法、例えば、エステル交換、直接エステル化法などにより製造できる。
【００２７】
ポリエステル系樹脂の数平均分子量は、例えば、５×１０3〜１００×１０4、好ましくは１×１０4〜７０×１０4、さらに好ましくは１．２×１０4〜３０×１０4程度である。
【００２８】
（ポリアミド系樹脂）
ポリアミド系樹脂には、ジアミンとジカルボン酸とから誘導されるポリアミド；アミノカルボン酸、必要に応じてジアミン及び／又はジカルボン酸を併用して得られるポリアミド；ラクタム、必要に応じてジアミン及び／又はジカルボン酸との併用により誘導されたポリアミドが含まれる。ポリアミド系樹脂には、少なくとも２種の異なったポリアミド形成成分により形成されるコポリアミドも含まれる。
【００２９】
ジアミンとしては、例えば、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミンなどの脂肪族ジアミン；ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタンなどの脂環族ジアミンが挙げられる。また、フェニレンジアミン、メタキシリレンジアミンなどの芳香族ジアミンを併用してもよい。これらのジアミンは１種で又は２種以上使用できる。
【００３０】
ジカルボン酸としては、例えば、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、オクタデカン二酸などのＣ4-20脂肪族ジカルボン酸；二量体化脂肪酸（ダイマー酸）；シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸やシクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸やテレフタル酸、ナフタレンカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。
【００３１】
アミノカルボン酸としては、例えば、アミノヘプタン酸、アミノノナン酸、アミノウンデカン酸などのＣ4-20アミノカルボン酸が例示される。アミノカルボン酸も一種又は二種以上使用できる。
【００３２】
ラクタムとしては、例えば、ブチロラクタム、ピバロラクタム、カプロラクタム、カプリルラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、ドデカラクタムなどのＣ4-20ラクタムが挙げられる。これらのラクタムも１種で又は２種以上組み合せて使用できる。
【００３３】
ポリアミド系樹脂としては、ナイロン４６、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２などの脂肪族ポリアミド、芳香族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸および／又はイソフタル酸）と脂肪族ジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミンなど）とから得られるポリアミド、芳香族および脂肪族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸とアジピン酸）と脂肪族ジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン）とから得られるポリアミドなどが挙げられる。これらのポリアミドは単独で又は混合して使用できる。好ましいポリアミドには、非芳香族及び脂肪族ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２など）、半芳香族ポリアミド（ナイロンＭＸＤ６、ナイロン９Ｔなど）、半芳香族共重合ポリアミド（ナイロン６Ｔ／６、ナイロン６Ｔ／６６、ナイロン６Ｔ／１２、ナイロン６Ｉ／６、ナイロン６Ｉ／６６、ナイロン６Ｔ／６Ｉ、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／６、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／６６、ナイロン６Ｔ／Ｍ５Ｔなど）などが含まれる。ポリアミド系樹脂は、１種で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００３４】
（オレフィン系樹脂）
オレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテンなどのα−オレフィン（特に、α−Ｃ2-10オレフィン）の単独又は共重合体が挙げられる。好ましいオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体などが挙げられる。
【００３５】
（アクリル系樹脂）
アクリル系樹脂には、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリルなど（メタ）アクリル系単量体の単独又は共重合体、あるいは（メタ）アクリル系単量体と他の共重合可能な単量体との共重合体などが含まれる。
【００３６】
（ビニル系樹脂）
ビニル系樹脂としては、ビニル系単量体（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、クロトン酸ビニル、安息香酸ビニルなどのビニルエステル；塩素含有ビニル単量体（例えば、塩化ビニル、クロロプレンなど）；フッ素含有ビニル単量体（例えば、フルオロエチレンなど）；メチルビニルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのビニルアミン類など）の単独又は共重合体、あるいは他の共重合可能なモノマーとの共重合体などが含まれる。
【００３７】
前記ビニル系樹脂の誘導体（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体など）も使用できる。
【００３８】
前記熱可塑性樹脂の数平均分子量は、特に制限されず、樹脂の種類や用途に応じて適宜選択され、例えば、５×１０3〜２００×１０4、好ましくは１×１０4〜１５０×１０4、さらに好ましくは１×１０4〜１００×１０4程度の範囲から選択できる。また、熱可塑性樹脂がポリエステル系樹脂の場合、数平均分子量は、例えば、５×１０3〜１００×１０4、好ましくは１×１０4〜７０×１０4、さらに好ましくは１．２×１０4〜３０×１０4程度であってもよい。
【００３９】
前記熱可塑性樹脂は、単独で又は二種以上組合わせて使用してもよい。
【００４０】
好ましい熱可塑性樹脂としては、液晶ポリエステルであってもよいポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニル系樹脂などが挙げられ、特にポリエステル系樹脂（ＰＢＴ系樹脂、ＰＥＴ系樹脂など）が好ましい。
【００４１】
［難燃剤（Ｂ）］
本発明では、難燃剤（Ｂ）を、ポリフェニレンオキシド系樹脂及び／又はポリフェニレンスルフィド系樹脂（Ｂ１）と、リン酸エステル類（Ｂ２）と、窒素含有環状化合物（Ｂ３）とで構成することにより、ベース樹脂の特性を低下させることなく、高い難燃性を付与できる。
【００４２】
（Ｂ１）ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂
ポリフェニレンオキシド系樹脂（ポリフェニレンエーテル系樹脂）には、単独重合体および共重合体が含まれる。単独重合体としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２，５−ジメチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２，５−ジエチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２−メチル−６−メトキシ−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレン）オキシド等のポリ（モノ、ジ又はトリＣ1-6アルキル−フェニレン）オキシド、ポリ（モノ又はジＣ6-20アリール−フェニレン）オキシド、ポリ（モノＣ1-6アルキル−モノＣ6-20アリール−フェニレン）オキシドなどが挙げられる。
【００４３】
ポリフェニレンオキシドの共重合体としては、前記単独重合体のモノマーユニットを２つ以上有する共重合体（例えば、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンオキシド単位と、２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンオキシド単位とを有するランダム共重合体など）、ベンゼンホルムアルデヒド樹脂（フェノール樹脂などのベンゼン環含有化合物のホルムアルデヒド縮合物）やアルキルベンゼンホルムアルデヒド樹脂に、クレゾール、ｐ−tert−ブチルフェノールなどのアルキルフェノールを反応させて得られるアルキルフェノール変性ベンゼンホルムアルデヒド樹脂ブロックと、主体構造としてのポリフェニレンオキシドブロックとで構成された変性ポリフェニレンオキシド共重合体、ポリフェニレンオキシド又はその共重合体にスチレン系重合体がグラフトしている変性グラフト共重合体などが挙げられる。
【００４４】
これらポリフェニレンオキシド系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。
【００４５】
ポリフェニレンスルフィド樹脂（ポリフェニレンチオエーテル系樹脂）としては、ポリフェニレンスルフィド骨格−（Ａｒ−Ｓ−）−［式中、Ａｒはフェニレン基を示す］を有する単独重合体又は共重合体が含まれる。フェニレン基（−Ａｒ−）としては、例えば、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｏ−フェニレン基、置換フェニレン基（例えば、Ｃ1-5アルキル基などの置換基を有するアルキルフェニレン基や、フェニル基などの置換基を有するアリールフェニレン基）、ｐ，ｐ’−ジフェニレンスルホン基、ｐ，ｐ’−ビフェニレン基、ｐ，ｐ’−ジフェニレンエーテル基、ｐ，ｐ’−ジフェニレンカルボニル基等が例示できる。ポリフェニレンスルフィド系樹脂は、このようなフェニレン基から構成されるフェニレンスルフィド基のうち、同一の繰り返し単位を用いたホモポリマーであってもよいし、組成物の加工性の点から、異種繰り返し単位を含むコポリマーであってもよい。
【００４６】
ホモポリマーとしては、ｐ−フェニレンスルフィド基を繰返し単位とする実質上線状のものが好ましく用いられる。コポリマーは、前記フェニレンスルフィド基の中で相異なる２種以上の組み合わせが使用できる。これらのうち、コポリマーとしては、ｐ−フェニレンスルフィド基を主繰返し単位とし、ｍ−フェニレンスルフィド基を含む組み合わせが好ましく、耐熱性、成形性、機械的特性等の物性上の点から、ｐ−フェニレンスルフィド基を６０モル％（好ましくは７０モル％）以上含む実質上線状のコポリマーが特に好ましい。
【００４７】
ポリフェニレンスルフィド系樹脂は、比較的低分子量の線状ポリマーを酸化架橋又は熱架橋により溶融粘度を上昇させ、成形加工性を改良したポリマーであってもよく、２官能性モノマーを主体とするモノマーから縮重合によって得られる実質的に線状構造の高分子量ポリマーであってもよい。得られる成形物の物性の点からは、縮重合によって得られる実質的に線状構造ポリマーの方が好ましい。又、ポリフェニレンスルフィド樹脂としては、前記のポリマーの他に、３個以上の官能基を有するモノマーを組み合わせて重合した分岐又は架橋ポリフェニレンスルフィド樹脂、この樹脂を前記の線状ポリマーにブレンドした樹脂組成物も用いることができる。
【００４８】
ポリフェニレンスルフィド系樹脂としては、ポリフェニレンスルフィド（ポリ−１，４−フェニレンスルフィドなど）やポリビフェニレンスルフィド（ＰＢＰＳ）の他、ポリフェニレンスルフィドケトン（ＰＰＳＫ）、ポリビフェニレンスルフィドスルホン（ＰＰＳＳ）等も使用できる。ポリフェニレンスルフィド系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００４９】
これらのポリフェニレンオキシド系樹脂及びポリフェニレンスルフィド系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００５０】
（Ｂ２）リン酸エステル類
リン酸エステル類には、モノマー型リン酸エステル（リン酸エステル、亜リン酸エステル、次亜リン酸エステル）、ポリマー型リン酸エステルなどが含まれる。
【００５１】
リン酸エステルとしては、脂肪族リン酸エステル［リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリプロピル、リン酸トリイソプロピル、リン酸トリブチル、リン酸トリイソブチル、リン酸ペンタエリスリトール（例えば、Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＮＨ−１１９７、特開２００１−１０６８８９号公報に記載のビシクロリン酸エステルなど）などのリン酸トリＣ1-10アルキルエステル；前記リン酸トリエステルに対応するリン酸ジＣ1-10アルキルエステル及びリン酸モノＣ1-10アルキルエステルなど］、芳香族リン酸エステル［リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリキシリル、リン酸ジフェニルクレジル、リン酸トリ（イソプロピルフェニル）、リン酸ジフェニルエチルクレジルなどのリン酸トリＣ6-20アリールエステルなど］、脂肪族−芳香族リン酸エステル［リン酸メチルジフェニル、リン酸フェニルジエチル、ポリフェノール（環状アルキレングリコールホスフェート）［レゾルシノールビス（ネオペンチレングリコールホスフェート）、ハイドロキノンビス（ネオペンチレングリコールホスフェート）、ビフェノールビス（ネオペンチレングリコールホスフェート）、ビスフェノール−Ａビス（ネオペンチレングリコールホスフェート）など］、スピロ環状芳香族リン酸エステル（ジフェニルペンタエリスリトールジホスフェート、ジクレジルペンタエリスリトールジホスフェート、ジキシリルペンタエリスリトールジホスフェート等）など］などが挙げられる。
【００５２】
亜リン酸エステル（ホスホン酸エステル）には、例えば、芳香族亜リン酸エステル（アリールがフェニル、クレジル、キシリルなどである亜リン酸トリＣ6-20アリールエステルなど）、脂肪族亜リン酸エステル（アルキルがメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチルなどの亜リン酸トリＣ1-10アルキルエステル；前記亜リン酸トリアルキルエステルに対応する亜リン酸ジ又はモノＣ1-10アルキルエステルなど）、有機亜リン酸エステル［例えば、Ｃ1-6アルキルホスホン酸ジＣ1-6アルキル（ペンタエリスリトールビス（メチルホスホネート）、ペンタエリスリトールビス（エチルホスホネート）、ペンタエリスリトールビス（プロピルホスホネート）、ペンタエリスリトールビス（ブチルホスホネート）などのスピロ環状アルキルホスホン酸エステル）、アルキルが前記例示のアルキルであるＣ1-6アルキルホスホン酸ジＣ6-10アリール及びＣ1-6アルキルホスホン酸Ｃ1-6アルキルＣ6-10アリールなどのアルキルホスホン酸ジエステル；前記アルキルホスホン酸ジエステルに対応するＣ6-10アリール−ホスホン酸ジエステル（ペンタエリスリトールビス（フェニルホスホネート）、ペンタエリスリトールビス（トルイルホスホネート）などのスピロ環状アリールホスホン酸エステルなど）；Ｃ6-10アリールホスホン酸モノエステル（例えば、１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシドなど）；ホスホノカルボン酸エステル（メトキシカルボニルメチルホスホン酸ジメチルなどの前記アルキルホスホン酸ジエステルに対応するＣ1-4アルコキシカルボニルオキシＣ1-4アルキルホスホン酸ジエステル）などのホスホノカルボン酸トリエステル］などの各種ホスホン酸エステルが含まれる。また、アルキル又はアリール基で置換されていてもよい（環状）亜リン酸モノエステル又はホスホノカルボン酸（例えば、アルキルホスホン酸モノアルキルエステル、アルキルホスホン酸モノアリールエステル、アリールホスホン酸モノアルキルエステル、アリールホスホン酸モノアリールエステルなど）の金属塩（Ｃａ，Ｍｇ，Ｚｎ，Ｂａ，Ａｌ塩など）なども含まれる。これらの有機ホスホン酸エステル金属塩の代表的な化合物に関しては、例えば、特開昭６３−２２８６６号公報、特開平１−２２６８９１号公報、特開平４−２３４８９３号公報、特開平８−２４５６５９号公報、特開平９−２７２７５９号公報などを参照できる。
【００５３】
次亜リン酸エステル（ホスフィン酸エステル）には、アルキル基（Ｃ1-4アルキル基など）又はアリール基（Ｃ6-10アリール基など）が置換（一置換又は二置換）していてもよいホスフィン酸エステル（ホスフィン酸メチルなどのホスフィン酸Ｃ1-6アルキル、ホスフィン酸フェニルなどのホスフィン酸Ｃ6-10アリール、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド、１０−Ｃ1-30アルキル又はＣ6-20アリール置換−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシドなどの環状ホスフィン酸エステルなど）などが含まれる。また、アルキル基又はアリール基が置換していてもよいホスフィニコカルボン酸エステル（例えば、３−メチルホスフィニコプロピオン酸エステル、３−フェニルホスフィニコプロピオン酸エステルなど）、及びその単独重合体や共重合体なども含まれる。
【００５４】
前記ポリマー型リン酸エステルとしては、縮合リン酸エステルを用いることができる。前記縮合リン酸エステルは、芳香族環を有する縮合リン酸エステルが挙げられ、例えば、下記式（１）で表される構造単位を有していてもよい。
【００５５】
【化１】
2003046083.tif 000009
【００５６】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は置換基を有していてもよいアリール基を、Ｚ1は二価の芳香族性基を示す。ｐは１以上の整数を示す）。
【００５７】
式（１）において、Ｒ1〜Ｒ4で示されるアリール基としては、フェニル、ナフチル基などのＣ6-20アリール基が挙げられ、アリール基の置換基としては、メチル基、エチル基などのアルキル基が挙げられる。また、二価の芳香族性基としては、アリーレン基（例えば、フェニレン、ナフチレン基などのＣ6-20アリーレン基など）、ビフェニレン基、ビスフェノール残基（ビスフェノールＡ残基、ビスフェノールＤ残基、ビスフェノールＡＤ残基）などが挙げられる。ｐは１以上の整数を示し、好ましくは１〜１００の整数、特に好ましくは１〜３０の整数である。
【００５８】
上記式（１）で表される縮合物としては、例えば、レゾルシノールホスフェート類［レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジクレジルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジキシリルホスフェート）など］、ハイドロキノンホスフェート類［ハイドロキノンビス（ジフェニルホスフェート）、ハイドロキノンビス（ジクレジルホスフェート）、ハイドロキノンビス（ジキシリルホスフェート）など］、ビフェノールホスフェート類［ビフェノールビス（ジフェニルホスフェート）、ビフェノールビス（ジクレジルホスフェート）、ビフェノールビス（ジキシリルホスフェート）など］、ビスフェノールホスフェート類［ビスフェノール−Ａビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノール−Ａビス（ジクレジルホスフェート）、ビスフェノール−Ａビス（ジキシリルホスフェート）など］などが挙げられる。
【００５９】
また、前記ポリマー型リン酸エステルは、ヒドロキシル基を有するポリマー（フェノール樹脂など）のリン酸エステルであってもよい。このようなポリマーのリン酸エステルとしては、例えば、下記式（２）で表される構造単位を有するポリマーが挙げられる。
【００６０】
【化２】
2003046083.tif 000010
【００６１】
（式中、Ｒ5及びＲ6はアリール基を示す）。
【００６２】
前記アリール基としては、前記例示のアリール基（Ｃ6-20アリール基、特にフェニル基）及び置換アリール基（アルキル置換アリール基）が挙げられる。
【００６３】
また、リン酸エステル類には、リン酸エステルの部分構造を有する含窒素リン酸エステル類［例えば、ホスファゼン（鎖状及び／又は環状フェノキシホスファゼン、多価フェノール類（ハイドロキノン、レゾルシノール、フロログリシンなどのポリヒドロキシフェノール類；ビフェノール、ビスフェノール類（ビスフェノールＡなど））などで変性されたアリールオキシホスファゼン（フェノキシホスファゼン、トリルオキシホスファゼン、トリルオキシフェノキシホスファゼンなど）など）、リン酸エステルアミド（特開２００２−２２６５４７号公報、特開２００１−３５４６８４号公報、特開２０００−３２７８３４号公報、特開２００１−１３９８２３号公報、特開２０００−１５４２７７号公報、特開平１０−１７５９８５号公報、特開平８−５９８８８号公報、特開昭６３−２３５３号公報、特開昭５４−１９７１９号公報記載の化合物など）など］なども含まれる。
【００６４】
好ましいリン酸エステルアミドとして、高分子量の縮合リン酸エステルアミドが挙げられる。このようなリン酸エステルアミドとしては、例えば、Ｎ−（ジアリールオキシホスフィニル）置換アルキレンアミン類［例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（ジフェノキシホスフィニル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ジトルイルオキシホスフィニル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ジキシリルオキシホスフィニル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ジ又はトリメチルフェニルオキシホスフィニル）ピペラジンなど］；ビス乃至テトラキス［（ジアリールオキシホスフィニル）アミノ］置換芳香族化合物類［例えば、１，３−又は１，４−ビス［（ジフェノキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジトルイルオキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジキシリルオキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジ又はトリメチルフェニルオキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジフェノキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジトルイルオキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジキシリルオキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジ−トリメチルフェニルオキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼンなど］；Ｎ−（環状アルキレンジオキシホスフィニル）置換アルキレンアミン類［例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（ネオペンチレンジオキシホスフィニル）ピペラジンなど］；ビス乃至テトラキス［（環状アルキレンジオキシホスフィニル）アミノ］置換芳香族化合物類［例えば、１，３−又は１，４−ビス［（ネオペンチレンジオキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ネオペンチレンジオキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼンなど］；Ｎ−（環状アリーレンジオキシホスフィニル）置換アルキレンアミン類［例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニレン−１，２−ジオキシホスフィニル）ピペラジン、１，３−又は１，４−ビス［（ビフェニレン−２，２’−ジオキシホスフィニル）アミノメチル］ピペラジンなど］；ビス乃至テトラキス［（環状アリーレンジオキシホスフィニル）アミノ］置換芳香族化合物類｛例えば、１，３−又は１，４−ビス［（フェニレン−１，２−ジオキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ビフェニレン−２，２’−ジオキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼンなど｝、３，９−ビス（Ｎ−置換アミノ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］−ウンデカン−３，９−ジオキシド類［例えば、Ｎ−置換アミノ基が、ジアルキルアミノ基（ジエチルアミノ基など）、環状アミノ基（ピペリジノ基、ピペコリノ基、ジメチルピペリジノ基、モルホリノ基など）、アリールアミノ基（フェニルアミノ基など）、アルキルアリールアミノ基（メチルフェニルアミノ基など）などであるスピロ環状リン酸エステルアミド］などが含まれる。このようなリン酸エステルアミドは、商品名「リン酸エステルアミド系難燃剤ＳＰシリーズ（例えば、ＳＰ−６０１、ＳＰ−６７０、ＳＰ−７０３、ＳＰ−７２０など）」［四国化成工業（株）製］として入手できる。
【００６５】
前記リン酸エステル類は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００６６】
好ましいリン酸エステル類には、芳香族リン酸エステル、縮合リン酸エステルなど、特に縮合リン酸エステルが含まれる。
【００６７】
（Ｂ３）窒素含有環状化合物
窒素含有環状化合物には、窒素含有環状化合物又はその塩などが含まれる。
【００６８】
前記窒素含有環状化合物としては、少なくとも１つのアミノ基と、少なくとも１つの窒素原子を環のヘテロ原子として有するヘテロ環状化合物が挙げられ、ヘテロ環は、窒素以外にイオウ、酸素などの他のヘテロ原子を有していてもよい。このような窒素含有ヘテロ環には、イミダゾール、チアジアゾール、チアジアゾリン、フラザン、トリアゾール、チアジアジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、プリンなどの複数の窒素原子を環の構成原子として有する５又は６員不飽和窒素含有ヘテロ環などが含まれる。このような窒素含有環のうち、複数の窒素原子を環の構成原子として有する５又は６員不飽和窒素含有環が好ましく、特に、トリアゾール及びトリアジンが好ましい。
【００６９】
トリアゾール化合物としては、１，２，３−トリアゾール類（１Ｈ−１，２，３−トリアゾール類；２Ｈ−１，２，３−トリアゾール類など）、１，２，４−トリアゾール類（グアナゾールなどの１Ｈ−１，２，４−トリアゾール類；グアナジンなどの４Ｈ−１，２，４−トリアゾール類など）などが例示できる。アミノ基はトリアゾール環を構成する適当な原子（特に、炭素原子）に置換しており、アミノ基の数は、例えば、１〜３個程度、好ましくは１〜２個程度である。
【００７０】
トリアジン化合物としては、１，３，５−トリアジン類［メラミン、置換メラミン（２−メチルメラミンなどのアルキルメラミン、グアニルメラミンなど）、メラミン縮合物（メラム、メレム、メロンなど）、メラミンの共縮合樹脂（メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−メラミン樹脂、ベンゾグアナミン−メラミン樹脂、芳香族ポリアミン−メラミン樹脂など）などのメラミン又はその誘導体；シアヌール酸、イソシアヌール酸などのヒドロキシル基含有１，３，５−トリアジン；アンメリン、アンメリドなどのシアヌール酸アミド類；グアナミン、メチルグアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、サクシノグアナミン、ＣＴＵ−グアナミンなどのグアナミン又はその誘導体など］、アミノ基含有１，２，３−トリアジン類（５−位、４，５−位、４，５，６−位などのアミノ基が置換した１，２，３−トリアジン、４−アミノ−ベンゾ−１，２，３−トリアジンなど）、アミノ基含有１，２，４−トリアジン類（３−位、５−位、３，５−位などにアミノ基が置換した１，２，４−トリアジンなど）などの各種トリアジン類が挙げられる。アミノ基はトリアジン環を構成する適当な原子（特に、炭素原子）に置換しており、アミノ基の数は、例えば、１〜４個程度、好ましくは１〜３個程度、さらに好ましくは２〜３個程度である。なお、前記ヒドロキシル基含有トリアジンは、他のトリアジン類（特にアミノ基含有トリアジン類、例えば、メラミン、メラミン縮合物など）と塩を形成してもよい。
【００７１】
好ましい窒素含有環状化合物には、アミノ基含有トリアジン化合物、特にアミノ基含有１，３，５−トリアジン類（メラミン、メラミン縮合物など、特にメラム、メレム）が含まれる。
【００７２】
窒素含有環状化合物の塩には、前記窒素含有環状化合物（アミノ基を有する窒素含有環状化合物）と、酸素酸、有機リン酸、有機スルホン酸との塩などが含まれる。
【００７３】
(i)窒素含有環状化合物と酸素酸との塩
酸素酸との塩において、窒素含有環状化合物（アミノ基を有する窒素含有環状化合物）は、環を構成する窒素原子部位（イミノ基）で酸素酸と塩を形成してもよいが、通常、環に置換した少なくとも１つのアミノ基と酸素酸とで塩を形成するのが好ましい。複数のアミノ基を有する場合、全てのアミノ基が酸素酸と塩を形成していてもよい。また、複数の同種又は異種の窒素含有化合物（前記窒素含有環状化合物や他のアミノ基含有窒素含有化合物）が１つのポリ酸と塩を形成して、ポリ酸の複塩を形成してもよい。
【００７４】
酸素酸には、硝酸、塩素酸（過塩素酸、塩素酸、亜塩素酸、次亜塩素酸など）、リン酸［リン酸（非縮合リン酸）及びポリリン酸（縮合リン酸）など）、硫酸（ペルオクソ一硫酸、硫酸、亜硫酸などの非縮合硫酸；ペルオクソ二硫酸、ピロ硫酸などの縮合硫酸など）、ホウ酸（オルトホウ酸、メタホウ酸などの非縮合ホウ酸；四ホウ酸、無水ホウ酸などの縮合ホウ酸など）、アンチモン酸、モリブデン酸、タングステン酸などが含まれる。中でも、（ポリ）リン酸、硫酸、ホウ酸が好ましい。
【００７５】
前記ポリリン酸には、下記式（３）で表される縮合リン酸類が含まれる。
【００７６】
【化３】
2003046083.tif 000011
【００７７】
（式中、ｑは２以上の整数を示す）。
【００７８】
前記式において、ｑは、ポリリン酸の縮合度を示し、２以上の整数であればよく、好ましくは２〜２００の整数、さらに好ましくは３〜２００の整数、特に３〜１００の整数である。
【００７９】
また、前記ポリリン酸には、ポリメタリン酸（ＨＰＯ3）n（式中、ｎは、２以上の整数を示す）、次リン酸、無水リン酸（五酸化二リン）なども含まれる。
【００８０】
なお、複数の塩形成可能な部位を有するポリリン酸は、少なくとも一部の部位がアミンや尿素などの他のアミノ基含有化合物と部分塩（ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸尿素などの部分塩）を形成してもよい。
【００８１】
酸素酸塩としては、メラミン塩を例にとると、オルトリン酸メラミンなどの非縮合リン酸塩；ピロリン酸メラミンなどのポリリン酸塩；硫酸メラミン（硫酸メラミン、硫酸ジメラミン、硫酸グアニルメラミンなど）、硫酸メラミンに対応する亜硫酸メラミンなどの非縮合硫酸塩；ピロ硫酸メラミン類（ピロ硫酸メラミン、ピロ硫酸ジメラミンなど）などの縮合硫酸塩；オルトホウ酸メラミン塩（オルトホウ酸モノ乃至トリメラミンなど）、オルトホウ酸塩に対応するメタホウ酸塩などの非縮合ホウ酸塩；無水ホウ酸メラミン、四ホウ酸メラミンなどの縮合ホウ酸塩などが例示できる。
【００８２】
また、前記の酸素酸メラミン塩に対応するメラム塩、メレム塩、メロン塩、グアナミン塩、アセトグアナミン塩、ベンゾグアナミン塩などの塩、及びメラミン・メラム複塩、メラミン・メラム・メロン複塩、メラム・メレム複塩などの複塩なども含まれる。
【００８３】
酸素酸との塩の中でも、窒素含有環状化合物（特にアミノ基を有する窒素含有環状化合物）とポリリン酸との塩が好ましい。このような窒素含有環状化合物のポリリン酸塩としては、アミノ基含有トリアジン化合物のポリリン酸塩［ピロリン酸メラミン塩（ピロリン酸メラミン、ピロリン酸ジメラミン）、これらのピロリン酸メラミン塩に対応する三リン酸塩、四リン酸塩などのポリリン酸メラミン類；前記ポリリン酸メラミン塩に対応するメレム塩、メラム塩、メロン塩、グアナミン塩など］などが例示できる。また、前記トリアジン塩に対応するトリアゾール塩なども使用できる。特に、メラミン及びメラミン縮合物から選択された少なくとも１種とポリリン酸（特に、縮合度３〜１００のポリリン酸）との塩が好ましい。また、ポリリン酸塩には、ポリリン酸メラミン・メラム・メレム複塩、メタリン酸メラミン・メラム・メレム複塩なども含まれる。
【００８４】
さらに、窒素含有環状化合物は、硫酸に由来する硫黄原子を含んでいてもよい。このような窒素含有環状化合物としては、窒素含有環状化合物（特に、メラミン、メラミン縮合物など）と、リン原子の他に、硫黄原子、酸素原子などを含むポリ酸（例えば、ホスファト硫酸基を有するリン、イオウ及び酸素から形成されるポリ酸、このポリ酸とポリリン酸及び／又はピロ硫酸との混合物、ポリリン酸とピロ硫酸との混合物など）との塩、前記窒素含有環状化合物と、リン酸又はポリリン酸及び硫酸の混合物との塩などが例示でき、メラミン・メラム・メレム複塩なども含まれる。硫酸に由来する硫黄原子を含む窒素含有環状化合物は、例えば、窒素含有環状化合物と、リン酸又はポリリン酸と、硫酸とを混合し、焼成することにより得てもよく、また、窒素含有環状化合物と前記ポリ酸とを混合、焼成することにより得てもよい。これらの硫黄原子を含んでもよいポリ酸塩（複塩も含む）の詳細は、特開平１０−３０６０８１号公報、特開平１０−３０６０８２号公報などを参照できる。
【００８５】
これらのポリリン酸塩は、エポキシ系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物、クロム系化合物などの表面改質剤により処理してもよい。ポリリン酸塩を用いると、ポリエステル系樹脂に高い難燃性を付与できるだけでなく、樹脂組成物が着色する虞もない。
【００８６】
窒素含有環状化合物とポリリン酸との割合は、特に制限されないが、例えば、前者／後者（モル比）＝１／２０〜２０／１、好ましくは１／１０〜１０／１（例えば、１／５〜１０／１）、特に１／２〜８／１程度である。窒素含有環状化合物が有するアミノ基とポリリン酸の塩形成可能部位との当量比も特に制限されず、例えば、１０／１〜１／２程度、好ましくは５／１〜１／１程度、特に４／１〜１／１程度である。
【００８７】
(ii)窒素含有環状化合物と有機リン酸との塩
有機リン酸としては、非縮合リン酸［ペルオクソリン酸、オルトリン酸、メタリン酸、亜リン酸（ホスホン酸）、次亜リン酸（ホスフィン酸）など］の部分エステル、及び有機基で置換されたホスホン酸又はホスフィン酸などが例示できる。有機リン酸は、窒素含有環状化合物（特にアミノ基を有する窒素含有環状化合物）と塩を形成可能な部位を少なくとも１つ有していればよい。
【００８８】
有機リン酸は、塩形成可能な部位の一部又は全部で窒素含有環状化合物と塩を形成でき、いずれの塩も使用できる。このような有機リン酸塩としては、メラミン塩を例にとると、有機リン酸エステルのメラミン塩（ペンタエリスリトールビスホスフェート・メラミン、ペンタエリスリトールビスホスフェート・ジメラミンなど）；Ｃ1-6アルキル置換ホスホン酸のメラミン塩；Ｃ1-6脂肪族ジオールのモノ又はジホスホン酸エステルのメラミン塩（１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸・ジメラミン、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸・テトラメラミンなど）；ニトリロトリス（メチルホスホン酸）・テトラメラミン塩（［ニトリロトリス（メチレン）］トリスホスホン酸・テトラメラミン塩）、ニトリロトリス（メチルホスホン酸）・ヘキサメラミン塩（［ニトリロトリス（メチレン）］トリスホスホン酸・ヘキサメラミン塩）；Ｃ6-10アリールホスホン酸・メラミン（フェニルホスホン酸・メラミン、フェニルホスホン酸・ジメラミンなど）、ホスフィニコカルボン酸・メラミン塩（３−（フェニルホスフィニコ）プロピオン酸・メラミン、３−（フェニルホスフィニコ）プロピオン酸・ジメラミンなどのアリールホスフィニコカルボン酸・メラミン塩）などが挙げられる。また、ペンタエリスリトールビスホスフェート・メラミン・メレムなどの前記メラミン塩に対応する複塩なども使用できる。
【００８９】
（iii）窒素含有環状化合物と有機スルホン酸との塩、メラミン類（例えば、メラミン、メラム、メレムなど）と有機スルホン酸［例えば、Ｃ1-10アルキルスルホン酸（例えば、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、エタンジスルホン酸など）、Ｃ6-20アリールスルホン酸（例えば、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸など）］との塩、複塩などが挙げられる。
【００９０】
［難燃剤の使用割合］
本発明の難燃剤は、ポリフェニレンオキシド系樹脂及びポリフェニレンスルフィド系樹脂から選択された少なくとも一種とリン酸エステル類と窒素含有環状化合物とを組み合わせることにより、ベース樹脂の特性を低下させることなく（例えば、着色やブリードアウトの虞なく）高い難燃性を付与でき、難燃剤の添加量を低減できる。ベース樹脂に対する難燃剤の割合は、ベース樹脂１００重量部に対して、難燃剤１０〜３００重量部、好ましくは２０〜２５０重量部、さらに好ましくは３０〜２００重量部程度である。
【００９１】
難燃剤の各成分の割合は、難燃性を付与できる範囲で適当に選択でき、例えば、ポリフェニレンオキシド系樹脂及び／又はポリフェニレンスルフィド系樹脂（Ｂ１）の割合は、リン酸エステル類（Ｂ２）１００重量部に対して、５〜５００重量部、好ましくは、１０〜４５０重量部（例えば、３０〜４５０重量部）、さらに好ましくは１５〜４００重量部（例えば、５０〜４００重量部）程度である。窒素含有環状化合物（Ｂ３）の割合は、リン酸エステル類（Ｂ２）１００重量部に対して、例えば、０〜１０００重量部、０〜７００重量部、さらに好ましくは０〜５００重量部程度である。
【００９２】
［無機充填剤（Ｃ）］
本発明では、前記難燃剤（Ｂ）とノボラック型エポキシ樹脂を含む表面処理剤又は収束剤で処理された無機充填剤（Ｃ）とを組み合わせて用いることにより、高温における樹脂組成物のドリッピングを抑制して、高度に難燃化できる。
【００９３】
前記無機充填剤には、ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、チタン酸カリウム繊維、金属繊維などの繊維状充填剤（チョップドストランド、ロービングなど）；板状充填剤（例えば、ガラスフレーク、マイカ、グラファイト、各種金属箔など）、粉粒状充填剤［例えば、カーボンブラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、ミルドファイバー（例えば、ミルドガラスファイバーなど）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、ケイ藻土、ウォラストナイトなどのケイ酸塩；酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナなどの金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの金属の炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの金属の硫酸塩、炭化ケイ素などの金属粉末など］などの非繊維状充填剤が含まれる。
【００９４】
繊維状充填剤において、チョップドストランド繊維長は、例えば、１０〜１０００００μｍ、好ましくは２０〜８０００μｍ、さらに好ましくは３０〜５０００μｍ程度である。また、繊維径は、例えば、１〜５０μｍ、好ましくは２〜４０μｍ、さらに好ましくは３〜３０μｍ程度である。
【００９５】
板状充填剤において、粒子径は２０μｍ以上、厚さが０．１〜１０μｍ程度、好ましくは粒子径２５〜５００μｍ、厚さが０．３〜５μｍ程度である。
【００９６】
粉粒状充填剤において、粒子径は、例えば、１００μｍ以下（例えば、０．１〜８０μｍ程度）、好ましくは０．２〜７０μｍ、さらに好ましくは０．３〜６０μｍ程度である。
【００９７】
このような無機充填剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。好ましい無機充填剤は、ガラス繊維、ガラスフレークである。
【００９８】
無機充填剤を処理する表面処理剤又は収束剤は、ノボラック型エポキシ樹脂で構成されている。ノボラック型エポキシ樹脂で無機充填剤を表面処理することにより、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂などの他の表面処理剤又は収束剤で処理する場合に比べ、炭化が促進される（特に、無機充填剤の表面に堅固な炭化皮膜が形成される）ためか、難燃性、特にドリッピングを防止できるようである。
【００９９】
前記ノボラック型エポキシ樹脂を構成するノボラック樹脂としては、芳香族環にアルキル基（例えば、Ｃ1-20アルキル基、好ましくはメチル基、エチル基などのＣ1-4アルキル基）が置換していてもよいノボラック樹脂（例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂など）を挙げることができる。好ましいノボラック型エポキシ樹脂には、Ｃ1-2アルキル基が置換していてもよいノボラック樹脂のグリシジルエーテルが含まれる。なお、ノボラック型エポキシ樹脂は、慣用の収束剤又は表面処理剤、例えば、エポキシ系化合物（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノ−ルＡ型フェノキシ樹脂など）、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、フッ素系樹脂、シラン系化合物、チタネート系化合物などの官能性化合物、潤滑剤、帯電防止剤などと組み合わせて用いてもよい。
【０１００】
ノボラック型エポキシ樹脂の数平均分子量は、例えば、２００〜５０，０００程度、好ましくは３００〜１０，０００程度、さらに好ましくは４００〜６，０００程度（例えば、４００〜５，０００程度）である。
【０１０１】
無機充填剤の処理は、特に制限されず、例えば、無機充填剤を予め前記表面処理剤又は収束剤で処理して樹脂組成物に添加してもよく、樹脂組成物の調製に伴って、混練系に表面処理剤又は収束剤を添加することにより無機充填剤を表面処理してもよい。
【０１０２】
表面処理量は、無機充填剤１００重量部に対して、表面処理剤又は収束剤０．０１〜３０重量部、好ましくは０．０５〜２０重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量部程度である。
【０１０３】
無機充填剤の製造方法は、特開昭６３−２４８７４３号公報、特開平２−４８４４０号公報、特開平１１−７９７９３号公報、特開２００１−１７２０５５公報などで参照できる。
【０１０４】
表面処理された無機充填剤（Ｃ）の割合は、ポリエステル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１〜２００重量部、好ましくは３〜１８０重量部、さらに好ましくは５〜１５０重量部程度である。
【０１０５】
［添加剤］
本発明の難燃性樹脂組成物は、必要に応じて種々の添加剤（例えば、スチレン系樹脂（Ｄ）、他の難燃助剤（又は難燃剤）（Ｅ）、酸化防止剤（Ｆ）、安定剤（Ｇ）、ドリッピング防止剤（Ｈ）などを含んでいてもよい。添加剤の全体の含有量は、ポリエステル系樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５０重量部、好ましくは、０．１〜４０重量部、さらに好ましくは０．５〜３５重量部程度である。
【０１０６】
（Ｄ）スチレン系樹脂
本発明の樹脂組成物は、さらにスチレン系樹脂を含有してもよい。スチレン系樹脂としては、例えば、スチレン系単量体（例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなど）の単独又は共重合体；スチレン系単量体とビニル単量体（例えば、アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸、無水マレイン酸などのα，β−モノオレフィン性不飽和カルボン酸又は酸無水物あるいはそのエステルなど）との共重合体；スチレン系グラフト共重合体、スチレン系ブロック共重合体、過酸化物で変性されたエポキシ変性スチレン系樹脂などが挙げられる。
【０１０７】
好ましいスチレン系樹脂としては、ポリスチレン［ＧＰＰＳ、ＳＰＳ（シンジオタクチックポリスチレン）］、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸グリシジル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、スチレン−アクリロニトリル−（メタ）アクリル酸グリシジルエステル共重合体、ゴム成分にスチレン系単量体が重合した耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリスチレン系グラフト又はブロック共重合体などが含まれる。ポリスチレン系グラフト共重合体としては、ゴム成分に少なくともスチレン系単量体および共重合性単量体がグラフト重合した共重合体（例えば、ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合したＡＢＳ樹脂、アクリルゴムにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合したＡＡＳ樹脂、塩素化ポリエチレンにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合したＡＣＳ樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体にスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合した重合体、エチレン−プロピレンゴムにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合した重合体、ポリブタジエンにスチレンとメタクリル酸メチルをグラフト重合したＭＢＳ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムにスチレン及びアクリルニトリルがグラフト重合した樹脂などが挙げられる。ブロック共重合体としては、ポリスチレンブロックとジエン又はオレフィンブロックとで構成された共重合体（例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）ブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）ブロック共重合体、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＥＢＳ）ブロック共重合体、水素添加スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＥＰＳ）ブロック共重合体、エポキシ変性ＳＢＳ、エポキシ変性ＳＩＳ)などが挙げられる。
【０１０８】
スチレン系樹脂の数平均分子量は、特に制限されず、例えば、５×１０3〜２００×１０4、好ましくは１×１０4〜１５０×１０4、さらに好ましくは１×１０4〜１００×１０4程度の範囲から選択できる。
【０１０９】
スチレン系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。スチレン系樹脂の含有量は、例えば、ポリエステル系樹脂１００重量部に対して、０〜３０重量部、好ましくは０〜２０重量部、特に０〜１５重量部程度の範囲から選択できる。
【０１１０】
（Ｅ）難燃助剤
難燃助剤としては、例えば、樹脂状難燃助剤（Ｅ１）、無機系難燃助剤（Ｅ２）などが使用できる。これらの難燃助剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１１１】
（Ｅ１）樹脂状難燃助剤
樹脂状難燃助剤（又は難燃剤）としては、ヒドロキシル基及びアミノ基のうち少なくとも一方を有する芳香族環を主鎖又は側鎖に有する樹脂(i)、ポリアリレート系樹脂(ii)、芳香族エポキシ樹脂(iii)、ポリカーボネート系樹脂(iv)などの芳香族系樹脂（芳香族樹脂）が挙げられる。
【０１１２】
(i)ヒドロキシル基及びアミノ基のうち少なくとも一方を有する芳香族環を主鎖又は側鎖に有する樹脂
芳香族環を主鎖に有する樹脂としては、(i-1)ノボラック樹脂、(i-2)アニリンアルデヒド樹脂、(i-3)アラルキル樹脂などが例示でき、芳香族環を側鎖に有する樹脂としては、(i-4)芳香族ビニル樹脂が例示できる。
【０１１３】
(i-1)ノボラック樹脂
ノボラック樹脂としては、ランダムフェノールノボラック樹脂（モノマーレスフェノールノボラック樹脂、ダイマーレスフェノールノボラック樹脂など。例えば、商品名「スミライトレジンＰＲ−５３６４７」、「スミライトレジンＰＲ−ＮＭＤ−１００シリーズ」、「スミライトレジンＰＲ−ＮＭＤ−２００シリーズ」として住友デュレズ（株）から入手できる）、ハイオルソノボラック樹脂［オルソ／パラ比が１以上、例えば、１〜２０（特に１〜１５）程度であるハイオルソノボラック樹脂など。例えば、商品名「スミライトレジンＨＰＮシリーズ」として住友デュレズ（株）から入手できる］、クレゾールノボラック樹脂、アミノトリアジン変性フェノールノボラック樹脂などが挙げられる。前記ノボラック樹脂は、一般に、フェノール類と、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなどの脂肪族アルデヒド；フェニルアセトアルデヒドなどの芳香族アルデヒド；トリオキサン、パラホルムアルデヒドなどのホルムアルデヒドの縮合体など）との反応により得られる。フェノール類としては、フェノール、ｐ−又はｍ−クレゾール、３，５−キシレノール、アルキルフェノール（ｔ−ブチルフェノール、オクチルフェノールなどのＣ1-20アルキルフェノールなど）、アリールフェノール（フェニルフェノール、ベンジルフェノール、クミルフェノールなど）などの一価フェノールなどが挙げられる。フェノール類とアルデヒド類との割合（モル比）は、前者／後者＝２／１〜１／１程度である。
【０１１４】
前記アミノトリアジン変性ノボラック樹脂は、前記フェノール類と、共縮合成分としてのトリアジン類（例えば、尿素、シアヌール酸、イソシアヌール酸、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンなど）との共縮合体であり、例えば、商品名「フェノライト」として大日本インキ化学工業（株）から入手できる。また、ノボラック樹脂には、共縮合成分としてアニリン類（アニリン、ｏ−トルイジン、Ｎ−ベンジルアニリン、α−又はβ−ナフチルアミンなど）などを用いた樹脂なども含まれる。
【０１１５】
ノボラック樹脂の数平均分子量は、特に制限されず、例えば、３００〜５×１０4、好ましくは３００〜１×１０4、さらに好ましくは３００〜８０００（特に、３００〜５０００）程度である。
【０１１６】
(i-2)アニリンアルデヒド樹脂
アニリンアルデヒド樹脂には、アニリン類とアルデヒド類との縮合により得られる樹脂が含まれる。前記アルデヒド類としては、前記ノボラック樹脂の項で例示のアルデヒド類（ホルムアルデヒドなど）の他、フルフラール、ベンズアルデヒド又はこれらの混合物などが使用できる。また、前記アニリン類には、アニリン、ｏ−トルイジン、Ｎ−ベンジルアニリン、α−又はβ−ナフチルアミン、又はこれらの混合物などが含まれる。また、アニリンアルデヒド樹脂には、共縮合成分として、フェノール類、尿素、トリアジン類（メラミン、シアヌール酸、イソシアヌール酸などのメラミン又はその誘導体；グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンなどのグアナミン又はその誘導体など）などを用いた樹脂なども含まれる。
【０１１７】
アニリン類とアルデヒド類との割合（モル比）は、前者／後者＝２／１〜１／１程度である。
【０１１８】
(i-3)アラルキル樹脂
アラルキル樹脂としては、アラルキル類［キシリレングリコールＣ1-4アルキルエーテル（ｐ−キシリレングリコールジメチルエーテル、ｐ−キシリレングリコールジエチルエーテルなど）などのアラルキルエーテル類；ｐ−キシリレン−α，α’−ジアセテートなどのアシルオキシアラルキル類；ｐ−キシリレン−α，α’−ジオールなどのアラルキルジオール類；ｐ−キシリレン−α，α’−ジクロライド、ｐ−キシリレン−α，α’−ジブロマイドなどのアラルキルハライド類など］と、フェノール類（前記ノボラック樹脂の項で例示のフェノール、アルキルフェノールなど）との反応により得られるフェノールアラルキル樹脂、及び前記アラルキル類とアニリン類［アニリン、アルキルアニリン（例えば、トルイジン、キシリジンなどのＣ1-20アルキルアニリン）、及びＮ−アルキルアニリン（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどのＮ−Ｃ1-4アルキルアニリン）］との反応により得られるアニリンアラルキル樹脂などが使用できる。また、他のアラルキル樹脂として、特開２０００−３５１８２２号公報記載のアラルキル樹脂が使用できる。アラルキル樹脂は必要に応じて硬化又はエポキシ変性してもよい。
【０１１９】
アラルキル類と、フェノール類又はアニリン類との割合は、例えば、前者／後者＝１／１〜１／３（モル比）程度、好ましくは１／１〜１／２．５（モル比）程度である。
【０１２０】
(i-4)芳香族ビニル樹脂
芳香族ビニル樹脂には、芳香族ビニルモノマーの単独又は共重合体などが含まれる。芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、ビニルフェノール、ジヒドロキシスチレン、ビニルナフトールなどのヒドロキシル基含有芳香族ビニルモノマーなどが挙げられる。これらの芳香族ビニルモノマーは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１２１】
他の共重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル系モノマー［（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル（例えば、（メタ）アクリル酸メチルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ1-18アルキルエステル）；（メタ）アクリルアミド；（メタ）アクリロニトリルなど］、スチレン系モノマー（例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなど）、重合性多価カルボン酸（フマル酸、マレイン酸など）、マレイミド系モノマー（マレイミド、Ｎ−アルキルマレイミドなど）、ジエン系モノマー（イソプレン、１，３−ブタジエンなど）、ビニル系モノマー（例えば、酢酸ビニルなどのビニルエステル類；メチルビニルケトンなどのビニルケトン類；ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類など）などが挙げられる。これらの共重合性モノマーは１種で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【０１２２】
ビニルモノマーと共重合性モノマーとの割合は、例えば、１０／９０〜１００／０（重量％）、好ましくは３０／７０〜１００／０（重量％）、さらに好ましくは５０／５０〜１００／０（重量％）程度である。
【０１２３】
好ましい芳香族ビニル樹脂は、ポリビニルフェノール樹脂［例えば、ビニルフェノール単独重合体（ポリヒドロキシスチレン）、特にｐ−ビニルフェノール単独重合体など］、ビニルフェノール−スチレン共重合体などである。
【０１２４】
芳香族ビニル系樹脂の数平均分子量は、特に制限されず、例えば、３００〜５０×１０4、好ましくは４００〜３０×１０4、さらに好ましくは５００〜５×１０4程度の範囲から選択できる。
【０１２５】
(ii)ポリアリレート系樹脂
ポリアリレート系樹脂としては、芳香族ポリオール成分とポリカルボン酸成分（芳香族ポリカルボン酸成分、脂肪族ポリカルボン酸成分、脂環式ポリカルボン酸成分など）とのポリエステル化反応により得られたポリアリレート系樹脂が使用できる。ポリカルボン酸成分は、通常、少なくとも芳香族ポリカルボン酸成分を含むのが好ましい。
【０１２６】
前記ポリアリレート系樹脂には、芳香族ポリオールがベンゼンジオール類及び／又はビスフェノール類であり、ポリカルボン酸成分が芳香族ポリカルボン酸であるポリアリレート系樹脂、例えば、ベンゼンジオール類（ハイドロキノン、レゾルシノール、ｍ−キシリレングリコール、ｐ−キシリレングリコールなど）及び／又はビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＦ、ビフェノールなど）とベンゼンジカルボン酸（イソフタル酸、テレフタル酸など）とのポリエステル、ビスフェノール類とビス（アリールカルボン酸）類［例えば、ビス（カルボキシフェニル）メタン、ビス（カルボキシフェニル）エタン、ビス（カルボキシフェニル）プロパンなどのビス（カルボキシアリール）Ｃ1-4アルキル］とのポリエステルなどが挙げられる。これらポリアリレート系樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１２７】
また、ポリアリレート系樹脂は、芳香族ジオール及び芳香族ジカルボン酸に加えて、必要に応じて、芳香族トリオール、芳香族テトラオール［例えば、１，１，２，２−テトラキス（ヒドロキシフェニル）エタンなど］、芳香族トリカルボン酸、芳香族テトラカルボン酸などを併用してもよい。
【０１２８】
また、ポリアリレート系樹脂の末端は、アルコール類［Ｃ1-10アルキル基及び／又はＣ6-10アリール基が置換していてもよい一価のフェノール類（フェノール、Ｃ1-4アルキル−フェノールなど）、Ｃ1-20アルキルモノアルコール類（メタノール、エタノールなど）、Ｃ7-20アラルキルモノアルコール類（ベンジルアルコールなど）など］、カルボン酸類［Ｃ1-20脂肪族モノカルボン酸（酢酸、プロピオン酸など）、Ｃ4-20脂環式モノカルボン酸（シクロヘキサンカルボン酸など）、Ｃ7-20芳香族モノカルボン酸（安息香酸など）、Ｃ6-20芳香族基が置換したＣ1-10脂肪族モノカルボン酸（フェニル酢酸など）など］などで封鎖（結合）してもよい。
【０１２９】
また、ポリアリレート系樹脂は、他の樹脂（ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネートなど）とのポリマーアロイを構成してもよい。前記ポリマーアロイは、単純混合物のみならずエステル交換反応させたポリマーアロイあるいは相溶化剤を含んだポリマーアロイも含まれる。
【０１３０】
ポリアリレート系樹脂の数平均分子量は、例えば、３００〜３０×１０4程度、好ましくは５００〜１０×１０4程度、さらに好ましくは５００〜５×１０4程度である。
【０１３１】
(iii)芳香族エポキシ樹脂
芳香族エポキシ樹脂には、エーテル系エポキシ樹脂（例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂など）、芳香族アミン成分を用いたアミン系エポキシ樹脂などが含まれる。
【０１３２】
ビスフェノール型エポキシ樹脂を構成するビスフェノールは、前記ビス（ヒドロキシアリール）類に同じである。好ましいビスフェノール型エポキシ樹脂としては、ビス（ヒドロキシアリール）Ｃ1-6アルカン、特にビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＦなどのグリシジルエーテルが挙げられる。また、ビスフェノール型エポキシ樹脂には、分子量の大きな前記ビスフェノールグリシジルエーテル（すなわち、フェノキシ樹脂）も含まれる。
【０１３３】
アミン系エポキシ樹脂を構成する芳香族アミン成分には、単環式芳香族アミン（アニリン、トルイジンなど）、単環式芳香族ジアミン（ジアミノベンゼン、キシリレンジアミンなど）、単環式芳香族アミノアルコール（アミノヒドロキシベンゼンなど）、多環式芳香族性ジアミン（ジアミノジフェニルメタンなど）、多環式芳香族性アミンなどが挙げられる。
【０１３４】
エポキシ樹脂の数平均分子量は、例えば、２００〜５０，０００程度、好ましくは３００〜１０，０００程度、さらに好ましくは４００〜６，０００程度（例えば、４００〜５，０００程度）である。また、フェノキシ樹脂の数平均分子量は、例えば、５００〜５０，０００程度、好ましくは１，０００〜４０，０００程度、さらに好ましくは３，０００〜３５，０００程度である。
【０１３５】
エポキシ樹脂は、アミン系硬化剤（例えば、エチレンジアミンなどの脂肪族アミン、メタフェニレンジアミン、キシリレンジアミンなどの芳香族アミンなど）、ポリアミノアミド系硬化剤、酸および酸無水物系硬化剤などの硬化剤により硬化して用いてもよい。
【０１３６】
これらの樹脂成分は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１３７】
(iv)ポリカーボネート系樹脂
ポリカーボネート系樹脂には、ジヒドロキシ化合物と、ホスゲン又はジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとの反応により得られる重合体が含まれる。ジヒドロキシ化合物には、脂環族化合物（前記ポリエステル系樹脂の項で例示の脂環族ジオールなど）、ビスフェノール化合物などが含まれる。なお、ジヒドロキシ化合物及び炭酸エステルのうち、少なくとも一方は芳香族化合物である。
【０１３８】
ビスフェノール化合物としては、前記ノボラック樹脂の項で例示のビスフェノール類（特に、ビス（ヒドロキシアリール）Ｃ1-6アルカン、ビス（ヒドロキシアリール）Ｃ4-10シクロアルカン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド；４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトンなど）が含まれる。
【０１３９】
樹脂状難燃助剤の含有量は、例えば、ポリエステル系樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部、好ましくは３〜２５重量部、さらに好ましくは５〜２０重量部程度の範囲から選択できる。
【０１４０】
樹脂状難燃助剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１４１】
（Ｅ２）無機系難燃助剤
無機系難燃助剤（又は難燃剤）（Ｅ２）としては、無機酸の金属塩(i)、金属酸化物(ii)、金属水酸化物(iii)、金属硫化物(iv)、赤リン(v)などが挙げられる。
【０１４２】
(i)無機酸の金属塩
塩を構成する無機酸としては、酸素酸［酸素酸、例えば、硝酸、塩素酸（過塩素酸、塩素酸、亜塩素酸、次亜塩素酸など）、リン酸、硫酸、ホウ酸、クロム酸、アンチモン酸など］、ハロゲン酸（塩酸など）、炭酸などが使用できる。なお、前記リン酸、硫酸及びホウ酸は、非縮合型及び縮合型のいずれであってもよく、前記窒素含有環状化合物（Ｂ３）の酸素酸塩の項で例示のリン酸、硫酸、ホウ酸が使用できる。
【０１４３】
無機酸と塩を形成する金属には、アルカリ金属（カリウム，ナトリウムなど）；アルカリ土類金属（マグネシウム，カルシウム，バリウムなど）；遷移金属（スカンジウムなどの第３Ａ族金属；チタンなどの第４Ａ族金属；バナジウムなどの第５Ａ族金属；クロム，モリブデン、タングステンなどの第６Ａ族金属；マンガンなどの第７Ａ族金属；鉄，コバルト，ニッケル，パラジウムなどの第８族金属；及び銅、銀などの第１Ｂ族金属）、第２Ｂ族金属（亜鉛，カドミウム，水銀など）、第３Ｂ族金属（アルミニウムなど）、第４Ｂ族金属（スズ，鉛など）、第５Ｂ族金属（アンチモン，ビスマスなど）などが含まれる。これらの金属は一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１４４】
(i-1)リン酸の金属塩
リン酸には、非縮合リン酸、縮合リン酸（ポリリン酸）などが含まれ、特に非縮合リン酸が好ましい。
【０１４５】
金属は、多価金属、例えば、アルカリ土類金属、遷移金属、周期表２Ｂ〜３Ｂ族金属、特に、アルカリ土類金属が好ましい。
【０１４６】
リン酸の金属塩としては、前記リン酸と多価金属との塩の他、この多価金属リン酸塩に対応するリン酸水素塩が挙げられ、前記金属塩には、配位子（例えば、ヒドロキソ、ハロゲンなど）が配位していてもよい。
【０１４７】
リン酸の金属塩としては、例えば、ピロリン酸塩（Ｃａ2Ｐ2Ｏ7など）、ポリメタリン酸塩（Ｃａ3（Ｐ3Ｏ9）2など）、無水リン酸塩類（Ｃａ2（Ｐ4Ｏ12）、Ｃａ5（Ｐ3Ｏ10）2など）の他、Ｃａ5（ＰＯ4）3（ＯＨ）、Ｃａ5（ＰＯ4）3（Ｆ，Ｃｌ）などの縮合リン酸塩を使用してもよいが、リン酸水素塩を用いるのが好ましい。
【０１４８】
このようなリン酸水素塩としては、例えば、オルトリン酸水素マグネシウム（リン酸水素マグネシウム、リン酸二水素マグネシウムなど）、オルトリン酸水素カルシウム（リン酸二水素カルシウム、第二リン酸カルシウムなど）などのアルカリ土類金属リン酸水素塩；リン酸水素マンガン（リン酸水素マンガン(III)など）、リン酸水素鉄（Ｆｅ（Ｈ2ＰＯ4）3など）などの遷移金属リン酸水素塩；リン酸水素亜鉛、リン酸水素カドミウムなどの周期表第２Ｂ族金属のリン酸水素塩；リン酸水素アルミニウムなどの周期表第３Ｂ族金属のリン酸水素塩；リン酸水素スズなどの周期表第４Ｂ族金属のリン酸水素塩などの非縮合リン酸水素塩などである。これらのうち、実質的に無水のリン酸水素金属塩、特にアルカリ土類金属リン酸水素塩（リン酸二水素マグネシウム、リン酸二水素カルシウム、第二リン酸カルシウム（ＣａＨＰＯ4）など）が好ましい。
【０１４９】
(i-2)ホウ酸の金属塩
ホウ酸としては、オルトホウ酸、メタホウ酸などの非縮合ホウ酸；ピロホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸及び八ホウ酸などの縮合ホウ酸、並びに塩基性ホウ酸などが好ましい。
【０１５０】
金属としては、アルカリ金属などを用いてもよいが、アルカリ土類金属、遷移金属、周期表２Ｂ族金属の多価金属が好ましい。
【０１５１】
ホウ酸金属塩は、通常、含水塩であり、例えば、非縮合ホウ酸塩［オルトホウ酸カルシウム、メタホウ酸カルシウムなどのアルカリ土類金属非縮合ホウ酸塩；オルトホウ酸マンガン、メタホウ酸銅などの遷移金属非縮合ホウ酸塩；メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸カドミウムなどの周期表第２Ｂ族金属の非縮合ホウ酸塩（特にメタホウ酸塩）など］、縮合ホウ酸塩（四ホウ酸三マグネシウム、ピロホウ酸カルシウムなどのアルカリ土類金属縮合ホウ酸塩；四ホウ酸マンガン、二ホウ酸ニッケルなどの遷移金属縮合酸塩；四ホウ酸亜鉛、四ホウ酸カドミウムなどの周期表第２Ｂ族金属の縮合ホウ酸塩など）；塩基性ホウ酸塩（塩基性ホウ酸亜鉛、塩基性ホウ酸カドミウムなどの周期表第２Ｂ族金属の塩基性ホウ酸塩など）などが挙げられる。また、これらのホウ酸塩に対応するホウ酸水素塩（例えば、オルトホウ酸水素マンガンなど）なども使用できる。特に、アルカリ土類金属、周期表第２Ｂ族金属ホウ酸塩（非縮合又は縮合ホウ酸塩）、特に、（含水）ホウ酸カルシウム類と（含水）ホウ酸亜鉛類が好ましい。
【０１５２】
リン酸及びホウ酸以外の無機酸（酸素酸：例えば、スズ酸、モリブデン酸、タングステン酸など）の金属塩としては、前記リン酸金属塩及びホウ酸金属塩に対応する各種金属塩が使用できる。
【０１５３】
(ii)金属酸化物
金属酸化物としては、例えば、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化銅、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化マンガン、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどが挙げられる。
【０１５４】
(iii)金属水酸化物
金属水酸化物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化スズ、水酸化ジルコニウム、水酸化ニッケル、水酸化ニッケル変性水酸化マグネシウムが挙げられる。
【０１５５】
(iv)金属硫化物
金属硫化物としては、硫化亜鉛、硫化モリブテン、硫化タングステンなどが含まれる。
【０１５６】
(v)赤リン
赤リンとしては、通常、安定化処理を施したもの（安定化赤リン）が好ましく用いられる。特に、赤リンの粉砕を行わず、赤リン表面に水や酸素との反応性が高い破砕面を形成させずに微粒子化する方法で得られた赤リン、さらには、赤リンの表面が、樹脂（例えば、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂）、金属、金属化合物（例えば、金属水酸化物、金属酸化物など）などにより単独で又は２種以上組み合わせて被覆された赤リンが好ましい。
【０１５７】
熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン系樹脂などが挙げられ、熱可塑性樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂などが挙げられる。金属水酸化物としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンなどが挙げられ、金属酸化物としては、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化銅、酸化鉄、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化スズなどが挙げられる。
【０１５８】
さらに、赤リンの表面を金属で被覆し安定化する方法としては、無電解メッキ法により、金属（鉄、ニッケル、銅、アルミニウム、亜鉛、マンガン、スズ、チタン、ジルコニウムなど）又はこれらの合金で被覆する方法が挙げられる。その他の赤リン表面の被覆方法として、金属塩（アルミニウム、マグネシウム、亜鉛、チタン、銅、銀、鉄、ニッケルなどの塩）の溶液で赤リンを処理し、赤リンの表面に金属リン化合物を形成させて安定化する方法も含まれる。
【０１５９】
特に、赤リン表面に破砕面を形成させないで赤リンを微粒子化する方法を用い、金属成分（金属水酸化物や金属酸化物）の被膜と樹脂の皮膜とを組み合わせて複数層で被覆処理、特に金属成分の被膜で被覆した上に樹脂被覆で多重に被覆処理した赤リンが好ましい。これらの安定化赤リンは、耐熱安定性、耐加水分解性に優れており、水分の存在下や高温下での分解反応によるホスフィンの生成が著しく少なく、本発明の樹脂組成物を製造する際、および成形品を製造する際の安全上の観点から使用が好ましい。
【０１６０】
これらの安定化赤リンの調製は、特開平５−２２９８０６号公報、特開平３−２５９９５６号公報、特開平２−２０９９９１号公報、特開平１−１５０３０９号公報、特開昭６２−２１７０４号公報、特開昭５２−１２５４８９号公報、ＥＰ２９６５０１Ａ１号公報、ＥＰ２４９７２３Ａ２号公報などを参照できる。
【０１６１】
赤リンとしては、通常、安定化赤リンを粉粒状で使用できる。安定化赤リンの粒子径としては、例えば、０．０１〜１００μｍ、好ましくは０．１〜７０μｍ、さらに好ましくは０．１〜５０μｍ程度である。
【０１６２】
これらの無機系難燃助剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。無機系難燃助剤（特に、無機酸の金属塩）の含有量は、例えば、ポリエステル系樹脂１００重量部に対して、０．５〜３０重量部、好ましくは２〜２０重量部、さらに好ましくは３〜１５重量部程度の範囲から選択できる。
【０１６３】
なお、本発明の難燃性樹脂組成物は、さらに難燃性を付与するため、第２の難燃剤（Ｅ３）、例えば、窒素含有難燃剤(E3a)、硫黄含有難燃剤(E3b)、ケイ素含有難燃剤(E3c)、アルコール系難燃剤(E3d)、膨張性黒鉛(E3e)などを含有してもよい。
【０１６４】
(E3a)窒素含有難燃剤
窒素含有難燃剤には、尿素化合物（非環状尿素化合物、環状尿素化合物）、グアニジン化合物が含まれる。
【０１６５】
非環状尿素化合物には、尿素、アルキル基などの置換基が置換したＮ−置換尿素、非環状の尿素縮合体［尿素の多量体（ビウレット、ビウレア、ＩＢ窒素などの二量体など）、尿素とアルデヒド化合物との縮合体（メチレン二尿素、ホルム窒素、ユリア樹脂など）など］などが含まれる。なお、前記ユリア樹脂には、共縮合成分として、フェノール類、トリアジン類（メラミン、シアヌール酸、イソシアヌール酸などのメラミン又はその誘導体；グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンなどのグアナミン又はその誘導体など）、アニリン類（アニリン、ｏ−トルイジン、Ｎ−ベンジルアニリン、α−又はβ−ナフチルアミンなど）などを用いた樹脂なども含まれる。
【０１６６】
環状尿素化合物は、少なくとも１つの尿素ユニット−ＮＨＣＯＮＨ−を環の構成ユニットとして有する限り、特に制限されず、単環化合物、芳香族炭化水素環との縮合環、架橋環などのいずれであってもよい。環状尿素化合物としては、環状モノウレイド、環状ジウレイド等が挙げられる。さらに、環状尿素化合物には、前記環状尿素化合物に対応する環状チオ尿素化合物なども含まれる。これらの環状尿素化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１６７】
環状モノウレイドとしては、例えば、アルキレン尿素［メチレン尿素、エチレン尿素、クロトニリデン尿素（ＣＤＵ）等のＣ1-10アルキレン尿素（好ましくはＣ1-6アルキレン尿素）など］、アルケニレン尿素（ビニレン尿素、シトシン等のＣ2-10アルケニレン尿素など）、アルキニレン尿素［Ｃ2-10アルキニレン尿素（好ましくはＣ2-6アルキニレン尿素）など］、アリーレン尿素（イメサチンなど）、ジカルボン酸のウレイド（パラバン酸、ジメチルパラバン酸、バルビツル酸、５，５−ジエチルバルビツル酸、ジリツル酸、ジアルル酸、アロキサン、アロキサン酸、イソシアヌール酸、ウラミル等）、β−アルデヒド酸のウレイド（ウラシル、５−メチルウラシル（チミン）、ジヒドロウラシル、ウラゾール、ベンゾイレン尿素など）、α−オキシ酸のウレイド［ヒダントイン、５，５−ジメチルヒダントイン、１，１，−メチレンビス（５，５−ジメチルヒダントイン）、アラントイン等のヒダントイン類など］、又はそれらの誘導体等が例示できる。
【０１６８】
環状ジウレイドとしては、例えば、尿酸、アルキル置換尿酸（３−メチル尿酸などのＣ1-4アルキル尿酸）、プソイド尿酸、アセチレン尿素（グリコールウリル）、α−オキシ酸のジウレイド［１，１，−メチレンビス（５，５−ジメチルヒダントイン）、アラントイン等］、ｐ−ウラジンなどのジウレア、ジカルボン酸のジウレイド（アロキサンチン、プルプル酸等）、又はそれらの誘導体が例示できる。
【０１６９】
さらに、前記ヒドロキシル基含有１，３，５−トリアジンの項で例示した化合物のうち、尿素のエノール体を構成ユニットとして有する化合物（すなわち、互変異性体が尿素ユニットを有する化合物、例えば、アンメリン、アンメリドなど）なども使用できる。
【０１７０】
これらの環状尿素化合物のうち、２つの尿素ユニットを環の構成ユニットとして有する環状ジウレイド（２つの尿素ユニットを有する環状チオ尿素類も含む）、特にアセチレン尿素、尿酸、それらの誘導体が好ましい。
【０１７１】
環状尿素化合物（特に、前記アセチレン尿素又は尿酸の誘導体）には、塩も含まれる。塩としては、環状尿素化合物と塩を形成できる限り、特に限定されず、前記窒素含有環状化合物の項で例示のトリアジン化合物、酸素酸、有機リン酸、及び前記（Ｅ２）の項で例示の金属から選択された少なくとも一種との塩等が挙げられるが、特に、トリアジン化合物及び／又は金属との塩が好ましい。これらの塩は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１７２】
塩を形成するトリアジン化合物としては、前記例示のトリアジン化合物のうち、特に、メラミン、メラミン縮合物（メレム、メラム、メロンなど）、グアナミン等が好ましい。
【０１７３】
塩を形成する金属としては、アルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等）、アルカリ土類金属（例えば、カルシウム、マグネシウム、バリウム等）、遷移金属（例えば、鉄、銅、コバルト、マンガン等）等が例示できる。
【０１７４】
環状尿素化合物と、塩形成成分との割合は、特に制限されないが、例えば、前者／後者（モル比）＝１／５〜４／１、好ましくは１／３〜２／１、さらに好ましくは１／２〜１／１程度である。
【０１７５】
グアニジン化合物には、非環状グアニジン化合物及び環状グアニジン化合物が含まれる。非環状グアニジン化合物としては、シアノグアニジン（ジシアンジアミド）、グリコシアミン、グアノリン、クレアチン又はそれらの誘導体などが挙げられる。環状グアニジン化合物としては、グリコシアミジン類（グリコシアミジン、チオグリコシアミジン、クレアチニン、４−メチルグリコシアミジンなど）、オキサリルグアニジン類（オキサリルグアニジン、２，４−ジイミノパラバン酸など）、イミノウラゾール類（イミノウラゾール、グアナジンなど）、マロニルグアニジン、タルトロニルグアニジン、メソキサリルグアニジンなどが挙げられる。
【０１７６】
(E3b)硫黄含有難燃剤
硫黄含有難燃剤としては、硫酸エステルの他に、有機スルホン酸、スルファミン酸、有機スルファミン酸、及びそれらの塩（アルカリ金属、アルカリ土類金属など）、エステル、アミドなどが挙げられる。
【０１７７】
(E3c)ケイ素含有難燃剤
ケイ素含有難燃剤には、（ポリ）オルガノシロキサンが含まれる。（ポリ）オルガノシロキサンとしては、ジアルキルシロキサン（例えば、ジメチルシロキサンなど）、アルキルアリールシロキサン（フェニルメチルシロキサンなど）、ジアリールシロキサン、モノオルガノシロキサンなどの単独重合体（例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサンなど）、又は共重合体などが含まれる。また、（ポリ）オルガノシロキサンとしては、分岐オルガノシロキサン［東芝シリコーン（株）の商品名「ＸＣ９９−Ｂ５６６４」、信越化学工業(株)の商品名「Ｘ−４０−９２４３」、「Ｘ−４０−９２４４」、「Ｘ−４０−９８０５」、特開平１０−１３９９６４号公報記載の化合物など］、分子末端や主鎖に、エポキシ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エーテル基などの置換基を有する変性（ポリ）オルガノシロキサン（例えば、変性シリコーンなど）なども使用できる。
【０１７８】
(E3d)アルコール系難燃剤
アルコール系難燃剤としては、多価アルコール、オリゴマーの多価アルコール、エステル化された多価アルコール、置換されたアルコール、糖類（単糖類、多糖類など）などが挙げられる。
【０１７９】
これらの第２の難燃剤（Ｅ３）は、一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１８０】
第２の難燃剤（Ｅ３）の含有量は、例えば、ポリエステル系樹脂１００重量部に対して、０〜５０重量部（例えば、０．０１〜５０重量部）程度、好ましくは０．０５〜３０重量部程度、特に０．１〜２０重量部程度の範囲から選択できる。
【０１８１】
また、本発明の難燃性樹脂組成物は、長期間安定に耐熱性を維持するために酸化防止剤（Ｆ）又は安定剤（Ｇ）を含んでいてもよい。
【０１８２】
前記酸化防止剤又は安定剤には、例えば、フェノール系（ヒンダードフェノール類など）、リン系、アミン系（ヒンダードアミン類など）、イオウ系、ヒドロキノン系、キノリン系酸化防止剤（又は安定剤）、無機系安定剤、活性水素原子に対して反応性の官能基を有する化合物（反応性安定剤）などが含まれる。
【０１８３】
（Ｆ１）フェノール系酸化防止剤（フェノール系安定剤）
フェノール系酸化防止剤には、ヒンダードフェノール類（ヒンダードフェノール系酸化防止剤）、例えば、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのＣ2-10アルキレンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ3-6アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；例えば、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのジ又はトリオキシＣ2-4アルキレンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ3-6アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；例えば、グリセリントリス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのＣ3-8アルキレントリオール−ビス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ3-6アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；例えば、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのＣ4-8アルキレンテトラオールテトラキス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ3-6アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などが好ましい。
【０１８４】
（Ｆ２）リン系安定剤又は酸化防止剤
リン系安定剤（又は酸化防止剤）には、例えば、トリイソデシルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）ジトリデシルホスファイト、ビス又はトリス（分岐Ｃ3-6アルキルフェニル）ホスファイト［例えば、ビス又はトリス（２−ｔ−ブチルフェニル）フェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）ホスファイトなど］、トリス（２−シクロヘキシルフェニル）ホスファイト、ビス（Ｃ1-9アルキルアリール）ペンタエリスリトールジホスファイト［例えば、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトなど］、トリフェニルホスフェート系安定剤（例えば、４−フェノキシ−９−α−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−クメニルオキシ−３，５，８，１０−テトラオキサ−４，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカン、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェートなど）、ジホスフォナイト系安定剤（例えば、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル）−４，４’−ビフェニレンジホスフォナイトなど）などの有機リン系安定剤が含まれる。リン系安定剤は、通常、分岐Ｃ3-6アルキルフェニル基（特に、ｔ−ブチルフェニル基）を有している。
【０１８５】
（Ｆ３）アミン系酸化防止剤
アミン系酸化防止剤には、ヒンダードアミン類、例えば、トリ又はテトラＣ1-3アルキルピペリジン又はその誘導体（４−位にメトキシ、ベンゾイルオキシ、フェノキシなどが置換していてもよい２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなど）、ビス（トリ、テトラ又はペンタＣ1-3アルキルピペリジン）Ｃ2-20アルキレンジカルボン酸エステル［例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）オギザレート、オギザレートに対応するマロネート、アジペート、セバケート、テレフタレートなど；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート］、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）エタン、フェニルナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−シクロヘキシル−１，４−フェニレンジアミンなどが含まれる。
【０１８６】
（Ｆ４）ヒドロキノン系酸化防止剤
ヒドロキノン系酸化防止剤には、例えば、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンなどが含まれ、キノリン系酸化防止剤には、例えば、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンなどが含まれ，イオウ系酸化防止剤には、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどが含まれる。
【０１８７】
（Ｇ１）無機系安定剤
無機系安定剤には、ハイドロタルサイト及びゼオライトなどの無機金属系安定剤（又は鉱物系安定剤）が含まれる。前記ハイドロタルサイトとしては、特開昭６０−１２４１号公報及び特開平９−５９４７５号公報などに記載されているハイドロタルサイト類、例えば、下記式で表されるハイドロタルサイト化合物などが使用できる。
【０１８８】
［Ｍ2+1-xＭ3+x（ＯＨ）2］x+［Ａn-x/n・ｍＨ2Ｏ］x-
（式中、Ｍ2+はＭｇ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+などの二価金属イオンを示し、Ｍ3+はＡｌ3+、Ｆｅ3+、Ｃｒ3+などの三価金属イオンを示す。Ａn-はＣＯ32-、ＯＨ-、ＨＰＯ42-、ＳＯ42-などのｎ価（特に１価又は２価）のアニオンを示す。ｘは、０＜ｘ＜０．５であり、ｍは、０≦ｍ＜１である。）
なお、ハイドロタルサイトは、「ＤＨＴ−４Ａ」、「ＤＨＴ−４Ａ−２」、「アルカマイザー」などとして協和化学工業（株）から入手可能である。
【０１８９】
前記ゼオライトとしては、特に制限されないが、例えば、特開平７−６２１４２号公報に記載されているゼオライト［最小単位セルがアルカリ及び／又はアルカリ土類金属の結晶性アルミノケイ酸塩であるゼオライト（Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｌ型及びＺＳＭ型ゼオライト、モルデン沸石型ゼオライト；チャバザイト、モルデン沸石、ホージャサイトなどの天然ゼオライトなど）など］などが使用できる。
【０１９０】
なお、Ａ型ゼオライトは、「ゼオラムシリーズ（Ａ−３、Ａ−４、Ａ−５）」、「ゼオスターシリーズ（ＫＡ１００Ｐ、ＮＡ−１００Ｐ、ＣＡ−１００Ｐ）」などとして、また、Ｘ型ゼオライトは、「ゼオラムシリーズ（Ｆ−９）」、「ゼオスターシリーズ（ＮＸ−１００Ｐ）」などとして、Ｙ型ゼオライトは、「ＨＳＺシリーズ（３２０ＮＡＡ）」などとして東ソー（株）、日本化学工業（株）から入手可能である。これらの無機系安定剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１９１】
（Ｇ２）反応性安定剤
反応性安定剤には、活性水素原子に対して反応性の官能基を有する化合物が含まれる。
【０１９２】
活性水素原子に対して反応性の官能基を有する化合物としては、環状エーテル基（オキセタン基（環）、エポキシ基など）、酸無水物基、イソシアネート基、オキサゾリン基（環）、オキサジン基（環）、及びカルボジイミド基等から選択された少なくとも一種の官能基を有する化合物が例示できる。
【０１９３】
エポキシ基を有する化合物としては、例えば、ビニルシクロヘキセンジオキシドなどの脂環式化合物；バーサティック酸グリシジルエステルなどのグリシジルエステル化合物；ハイドロキノンジグリシジルエーテル、ビフェノールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）などのグリシジルエーテル化合物；グリシジルアミン化合物；エポキシ基含有ビニル共重合体；エポキシ化ポリブタジエン；エポキシ化ジエン系モノマー−スチレン共重合体；トリグリシジルイソシアヌレート；エポキシ変性（ポリ）オルガノシロキサンなどが挙げられる。
【０１９４】
オキセタン基を有する化合物としては、例えば、イソフタル酸ジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエステルやテレフタル酸ジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエステルなどのオキセタニルエステル化合物、オキセタニルエーテル化合物｛例えば、ジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテルや３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタンなどのアルキルオキセタニル化合物、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタンなどのアリールオキセタニル化合物、１，４−ビス｛［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼンなどのアラルキルオキセタニルエーテル化合物、ビスフェノール−Ａジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテルなどのビスフェノール型オキセタン樹脂、モノ乃至ポリ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル化フェノールノボラックやモノ乃至ポリ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル化クレゾールノボラックなどのノボラック型オキセタン樹脂など｝、３−エチル−３−｛［３−（トリエトキシシリル）プロポキシ］メチル｝オキセタンなどのオキセタン変性（ポリ）オルガノシロキサン、前記オキセタニル単位を有する誘導体（例えば、前記［１−エチル（３−オキセタニル）］メチル単位を有する誘導体など）に対応するアルキルオキセタニル単位を有する誘導体（例えば、アルキル（３−オキセタニル）メチル単位を有する誘導体など）などが挙げられる。
【０１９５】
酸無水物基を有する化合物としては、例えば、無水マレイン酸基を有するオレフィン系樹脂（例えば、エチレン−無水マレイン酸共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレン等）などが挙げられる。
【０１９６】
イソシアネート基を有する化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート、ジフェニルメタンイソシアネートなどの芳香族イソシアネート、これらのイソシアネートの変性体（例えば、イソホロンジイソシアネートの三量体など）などが挙げられる。
【０１９７】
オキサゾリン基を有する化合物としては、例えば、２，２’−（１，３−フェニレン）−ビス（２−オキサゾリン）や２，２’−（１，４−フェニレン）−ビス（２−オキサゾリン）などのビスオキサゾリン化合物や、オキサゾリン基を有するビニル系樹脂（例えば、ビニルオキサゾリン変性スチレン系樹脂等）などが挙げられる。
【０１９８】
オキサジン基を有する化合物としては、例えば、２，２’−ビス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン）などのビスオキサジン化合物などが挙げられる。
【０１９９】
カルボジイミド基を有する化合物としては、例えば、ポリ（フェニルカルボジイミド）、ポリ（ナフチルカルボジイミド）などのポリアリールカルボジイミド、ポリ（２−メチルジフェニルカルボジイミド）、ポリ（２，６−ジエチルジフェニルカルボジイミド）、ポリ（２，６−ジイソプロピルジフェニルカルボジイミド）、ポリ（２，４，６−トリイソプロピルジフェニルカルボジイミド）、ポリ（２，４，６−トリｔ−ブチルジフェニルカルボジイミド）などのポリアルキルアリールカルボジイミド、ポリ［４，４’−メチレンビス（２，６−ジエチルフェニル）カルボジイミド］、ポリ［４，４’−メチレンビス（２−エチル−６−メチルフェニル）カルボジイミド］、ポリ［４，４’−メチレンビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド］、ポリ［４，４’−メチレンビス（２−エチル−６−メチルシクロヘキシルフェニル）カルボジイミド］などのポリ［アルキレンビス（アルキル又はシクロアルキルアリール）カルボジイミド］などが挙げられる。
【０２００】
これらの反応性安定剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０２０１】
これらの酸化防止剤（Ｆ）及び／又は安定剤（Ｇ）は単独で又は二種以上使用できる。酸化防止剤及び／又は安定剤の含有量は、例えば、難燃性樹脂組成物１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量部、特に０．１〜２重量部程度の範囲から選択できる。
【０２０２】
本発明の難燃性樹脂組成物は、前記無機充填剤（Ｃ）を含むため、ドリッピング防止効果に優れるが、さらに、フッ素系樹脂などのドリッピング防止剤（Ｈ）を添加することにより、燃焼時の火種及び融液の滴下（ドリップ）の抑制効果を高めてもよい。
【０２０３】
（Ｈ）フッ素系樹脂
フッ素系樹脂（フッ素含有樹脂）（Ｈ）には、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテルなどのフッ素含有モノマーの単独又は共重合体；前記フッ素含有モノマーと、エチレン、プロピレン、アクリレートなどの共重合性モノマーとの共重合体が含まれる。このようなフッ素系樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライドなどの単独重合体；テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体などの共重合体が例示される。これらのフッ素樹脂は、一種で又は二種以上混合して使用できる。
【０２０４】
前記フッ素系樹脂（Ｈ）は、粒子状で使用してもよく、平均粒径は、例えば、１０〜５０００μｍ程度、好ましくは１００〜１０００μｍ程度、さらに好ましくは１００〜７００μｍ程度であってもよい。
【０２０５】
フッ素系樹脂（Ｈ）の含有量は、例えば、難燃性樹脂組成物１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部程度、好ましくは０．１〜５重量部程度、さらに好ましくは０．１〜３重量部程度である。
【０２０６】
前記酸化防止剤、安定剤及びドリッピング防止剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。本発明の難燃性樹脂組成物は、これらの成分のうち、特に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系安定剤、無機系安定剤、反応性安定剤、及びフッ素系樹脂から選択された少なくとも一種を含むのが好ましい。
【０２０７】
本発明の難燃剤は、燃焼時に樹脂表面の炭化を促進するためか、樹脂を高度に難燃化できる。また、ポリフェニレンオキシド系樹脂を含む非ハロゲン系の難燃剤を用いても、リン酸エステルと特定の窒素含有環状化合物のポリリン酸塩と組み合わせることにより、少量であってもベース樹脂（特に、ポリエステル系樹脂）を効果的に難燃化でき、ブリードアウトが生じる虞がない。特に、難燃剤成分として窒素含有環状化合物を用いていた場合、樹脂組成物を着色することなく、難燃効果を大幅に向上できる。
【０２０８】
さらに、本発明の難燃性樹脂組成物は、目的に応じて他の添加剤を含んでいてもよい。他の添加剤としては、安定剤（紫外線吸収剤、耐熱安定剤、耐候安定剤など）、滑剤、離型剤、着色剤、可塑剤、核剤、衝撃改良剤、摺動剤、充填剤（例えば、脂肪族又は芳香族ポリアミド、芳香族ポリエステル、フッ素樹脂、ポリアクリロニトリルなどのアクリル樹脂などの高融点有機質繊維など）などが例示できる。
【０２０９】
本発明の樹脂組成物は、粉粒体混合物や溶融混合物であってもよく、ベース樹脂（例えば、ポリアルキレンアリレート系樹脂などのポリエステル系樹脂など）と、難燃剤と、無機充填剤と、必要により添加剤とを慣用の方法で混合することにより調製できる。
【産業上の利用可能性】
【０２１０】
本発明の樹脂組成物は、溶融混練し、押出成形、射出成形、圧縮成形などの慣用の方法で成形できる。形成された成形体は、難燃性および成形加工性に優れているため、種々の用途に使用できる。例えば、電気・電子部品、オフィスオートメーション（ＯＡ）機器部品、家電機器部品、機械機構部品、自動車部品などに好適に用いることができる。
【実施例】
【０２１１】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。尚、下記の試験により樹脂組成物の難燃性とブルーミング性を評価した。
【０２１２】
（燃焼性試験）
ＵＬ９４に準拠して、試験片の厚み０．８ｍｍで燃焼試験を行い、難燃性とドリッピング性を評価した。
【０２１３】
（ブルーミング性の評価）
０．８ｍｍの燃焼試験片を１５０℃で５時間加熱し、試験片表面の染み出し状態を目視観察し、以下の判断基準によりブルーミング性を評価した。
【０２１４】
○：染み出しが全く見られない
△：若干の染み出しが見られる
×：著しい染み出しが見られる。
【０２１５】
［ベース樹脂  Ａ（ポリエステル系樹脂  Ａ）］
Ａ−１：ポリブチレンテレフタレート［ジュラネックス、固有粘度＝１．０、ポリプラスチックス（株）製］
Ａ−２：ポリエチレンテレフタレート［ベルペットＥＦＧ、カネボウ合繊（株）製］
［難燃剤Ｂ］
［ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂Ｂ１（ＰＰＯ／ＰＰＳ  Ｂ１）］
Ｂ１−１：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル［ＰＰＥポリマーＹＰＸ−１００Ｆ、三菱ガス化学（株）製］
Ｂ１−２：ポリ−１，４−フェニレンスルフィド。
【０２１６】
［リン酸エステル類  Ｂ２］
Ｂ２−１：レゾルシノールビス（ジ−２，６−キシリルホスフェート）［ＰＸ２００、大八化学工業（株）製］
Ｂ２−２：ハイドロキノンビス（ジ−２，６−キシリルホスフェート）［ＰＸ２０１、大八化学工業（株）製］
Ｂ２−３：ビフェノールビス（ジ−２，６−キシリルホスフェート）［ＰＸ２０２、大八化学工業（株）製］
Ｂ２−４：ビスフェノール−Ａビス（ジフェニルホスフェート）［ＣＲ−７４１、大八化学工業（株）製］
Ｂ２−５：Ｎ，Ｎ’−ビス（ジ−２，６−キシリルオキシホスフィニル）ピペラジン［１，４−ピペラジンジイルテトラ−２，６−キシリルホスフェート］
Ｂ２−６：Ｎ，Ｎ’−ビス（ジフェノキシホスフィニル）ピペラジン［１，４−ピペラジンジイルテトラフェニルホスフェート］
Ｂ２−７：環状フェノキシホスファゼン
Ｂ２−８：Ｎ，Ｎ’−ビス（ネオペンチレンジオキシホスフィニル）ピペラジン
［窒素含有環状化合物  Ｂ３］
Ｂ３−１：ポリリン酸メラミン・メラム・メレム複塩  ［ＰＭＰ２００、日産化学工業（株）製］
Ｂ３−２：ポリリン酸アミド［スミセースＰＭ、住友化学工業（株）製］
Ｂ３−３：ポリリン酸メラミン［Ｍｅｌａｐｕｒ２００、ＤＳＭ（株）製］
Ｂ３−４：ポリメタリン酸メラミン：特開平１０−８１６９１号公報の実施例１に準じて合成した化合物
Ｂ３−５：硫酸メラミン［アピノン９０１、（株）三和ケミカル製］
Ｂ３−６：メラミンシアヌレート［ＭＣ６１０、日産化学工業（株）製］
［無機充填剤  Ｃ］
Ｃ−１：ノボラック型エポキシ樹脂を主成分とする表面処理剤１．２ｗｔ％が付着した直径１０μｍ、長さ３ｍｍのガラスチョップドストランド
Ｃ−２：ノボラック型エポキシ樹脂を主成分とする表面処理剤１．２ｗｔ％が付着した直径１３μｍ、長さ３ｍｍのガラスチョップドストランド
Ｃ−３：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を主成分とする表面処理剤１．２ｗｔ％が付着した直径１０μｍ、長さ３ｍｍのガラスチョップドストランド
［スチレン系樹脂  Ｄ］
Ｄ−１：ポリスチレン［トーヨースチロールＧＰ  Ｇ２００Ｃ、東洋スチレン（株）製］Ｄ−２：アクリロニトリル−スチレン共重合体［セビアンＮＪＤ、ダイセル化学工業（株）製］
［樹脂状難燃助剤  Ｅ１］
Ｅ１−１：ポリカーボネート［パンライトＬ１２２５、帝人化成（株）製］
Ｅ１−２：フェノキシ樹脂［フェノトートＹＰ−５０、東都化成（株）製］
Ｅ１−３：ノボラック型フェノール樹脂［スミライトレジンＰＲ−５３６４７、住友デュレズ（株）製］
Ｅ１−４：ポリアリレート［ポリアリレートＵ１００、ユニチカ（株）製］
Ｅ１−５：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂［エピコート８２８、油化シェルエポキシ（株）製］
［無機系難燃助剤  Ｅ２］
Ｅ２−１：赤リン［ノーバエクセル１４０、燐化学工業（株）製］
Ｅ２−２：無水リン酸一水素カルシウム：平均粒子径＝約３０μｍ［太平化学産業（株）製］
Ｅ２−３：水酸化マグネシウム［キスマ５Ｅ、協和化学工業（株）製］
Ｅ２−４：硼酸亜鉛［ファイアーブレークＺＢ、ボラックス・ジャパン（株）製］
Ｅ２−５：水酸化マグネシウム［Ｎｉ固溶体、ファインマグＳＮ、ティーエムジー（株）製］
［酸化防止剤  Ｆ］
Ｆ−１：ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］［イルガノックス１０１０、チバガイギー（株）製］
［安定剤  Ｇ］
Ｇ−１：ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト［アデカスタブＰＥＰ３６、アデカアーガス（株）製］
Ｇ−２：テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト［サンドスタブＰ−ＥＰＱ、サンド（株）製］
Ｇ−３：ハイドロタルサイト［ＤＨＴ−４Ａ、協和化学工業（株）製］
Ｇ−４：ゼオライト［ゼオラムＡ−３、東ソー（株）製］
Ｇ−５：バーサティック酸グリシジルエステルＧ−６：１，４−ビス｛［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン
［ドリッピング防止剤  Ｈ］
Ｈ−１：ポリテトラフルオロエチレン
実施例１〜４５及び比較例１〜１３
上記成分を表１〜表４の割合（重量部）で混合し、押出機により混練押出して樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物を射出成形により試験用成形品を作製し、燃焼性、ドリッピング性、ブルーミング性を評価した。結果を表１〜表４に示す。
【０２１７】
【表１】
2003046083.tif 000012
【０２１８】
【表２】
2003046083.tif 000013
【０２１９】
【表３】
2003046083.tif 000014
【０２２０】
【表４】
2003046083.tif 000015
【国際調査報告】
2003046083.tif 000016
2003046083.tif 000017