【事件の表示】
　特願２００９−２３４８２号「アルカン及びオレフィンのアンモ酸化のための触媒組成物、その製造方法、及び使用方法」拒絶査定不服審判事件〔平成２１年７月２日出願公開、特開２００９−１４２８１５〕について、次のとおり審決する。
【結　論】
　本件審判の請求は、成り立たない。
【理　由】
１．手続の経緯・本願発明  
　本願は、平成１４年１２月２０日（パリ条約による優先権主張外国庁受理２００１年１２月２１日　（ＵＳ）アメリカ合衆国）に出願した特願２００２−３８３４６９号の一部を平成２１年２月４日に新たな出願にしたものであって、平成２１年９月１６日付けの拒絶理由の通知に対して平成２２年３月２９日付けで意見書および手続補正書が提出され、同年８月２３日付けで拒絶査定がなされ、同年１２月２７日付けで拒絶査定不服審判の請求がなされるとともに同日付けで手続補正書が提出されたものであり、その後、特許法第１６４条第３項に基づく報告を引用した平成２４年２月２３日付けの審尋が通知されたものの回答書が提出されなかったものであって、その請求項１に係る発明（以下、「本願発明」という。）は、平成２２年１２月２７日付け手続補正書の特許請求の範囲の請求項１に記載された事項により特定される以下のとおりのものである。　  
「式：
　　　　　　　　　ＶＳｂａＭｂＯｘ　　
（式中、Ｖはバナジウムであり、Ｓｂはアンチモンであり、Ｍは、マグネシウム、アルミニウム、ジルコニウム、珪素、ハフニウム、チタン及びニオブからなる群より選択される少なくとも一種の元素であり、ａは０．５〜２０であり、ｂは２〜５０であり、ｘは、存在する他の元素の原子価要件により決定されるものであり、かつ、バナジウムとアンチモンはＭの酸化物のマトリックス中において分離されている。）
の化合物を含む、アルカン及びオレフィンを気相アンモ酸化するための触媒組成物。」
　
　以下、平成１８年法律第５５号改正附則第３条第１項によりなお従前の例によるとされる同法による改正前の特許法第１７条の２第５項において準用する同法第１２６条第５項の規定に違反するかどうかについての検討は、上記請求項１の記載と平成２２年３月２９日付け手続補正書の特許請求の範囲の請求項１の記載とが同じであることから行わなかった。 
 　　 　  
２．引用例記載の発明  
　原査定の拒絶の理由において引用文献１として引用された特開平８−２３８４２８号公報（以下、「引用例」という。）には、以下の事項が記載されている。  
(1)「【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、ルチルＴｉＯ２型の結晶相を含有するバナジウム、アンチモン及びチタンの混合酸化物に関する。さらに詳しくは、本発明は、これらの混合酸化物の製造法及びアルカンのアンモオキシデーション用触媒としての使用に関する。」
　
(2)「【０００４】
【課題を解決するための手段】
発明の概要
まず第一に、本発明は、次の一般実験式（Ｉ）
ＶＳｂａＴｉｂＯｘ        　　　 （Ｉ）
（ここで、ａは０．１以上の整数又は分数を表わし、ｂは０．１以上の整数又は分数を表わし、ｘはその他の元素の酸化状態によって決定される整数又は分数を表わす）に相当するバナジウム、アンチモン及びチタンを含む混合酸化物を製造するにあたり、バナジウム、アンチモン及びチタンのそれぞれの化合物を少なくとも１種の飽和アルコールに溶解し、そのようにして得られたアルコール溶液を水と接触させて混合酸化物を沈殿させ、得られた混合酸化物を分離し、焼成することを特徴とする、前記混合酸化物の製造方法に関する。」
　
(3)「【０００５】
発明の具体的な説明
これらの混合酸化物は、ルチルＴｉＯ２型の結晶相の特徴であるＸ線回折線を示し、そしてα−Ｓｂ２Ｏ４即ちセルバンタイト及び（又は）Ｓｂ６Ｏ１３の結晶相の特徴であるＸ線回折線を示さない。」
　
(4)「【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の方法によって製造される前記の式（Ｉ）の混合酸化物の中でも、特に、
・ａが１００以下の整数又は分数を表わし、
・ｂが１００以下の整数又は分数を表わし、
・ｘがその他の元素の酸化状態によって決定される整数又は分数を表わす
式（Ｉ）の混合酸化物が挙げられる。さらに特定すれば、
・ａが０．５〜５０の整数又は分数を表わし、
・ｂが１〜４０の整数又は分数を表わし、
・ｘがその他の元素の酸化状態によって決定される整数又は分数を表わす
式（Ｉ）の混合酸化物が挙げられる。」
　
(5)「【００２１】本発明の方法をより良く実施するためには、反応混合物の組成は、爆発範囲外にあるように選定されるのが好ましい。プロパンを原料にすれば、得られる混合物は本質的にプロピレン及びアクリロニトリルを含有する。アクリロニトリルは、工業的に大規模で製造される中間体であるのに対して、プロピレンはアクリロニトリル並びに当業者に周知の各種のその他の中間製品を製造するのに普通に使用される原料である。イソブタンを原料として使用すれば、得られる混合物はメタクリロニトリル及びイソブタン又はｎ−ブタンである。本発明の方法は、プロパンをアンモオキシデーションするのに特に適している。使用されるアルカンが工業用等級のものであるならば、それはエチレン不飽和を含有する化合物を有意の量では含有しない。しかして、使用されるプロパンは、一般に、ごく少量の、例えば１０％以下のプロピレンを含有する。」
　
(6)「【００２３】アルカンのアンモオキシデーション方法に使用される触媒は、触媒の活性相を構成する前記のバナジウム、アンチモン及びチタンの混合酸化物の１種のみ又は多数を含むことができ、或いは当業者に周知の種々の技術、例えば含浸又はスラリー担持法を使用して該活性相を担持し又は活性相を混合する無機酸化物、例えばアルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ、ジルコニア、セライト、マグネシア、酸化チタン又は酸化ニオブのようなものを追加的に含むことができる。活性相のみからなり或いは無機酸化物に担持され又は無機酸化物と混合された活性相からなる触媒相は、次いでバラの状態で又は粒状で使用することができる。従って、それは粉末状で使用することができるし、或いは各種の周知の技術に従って例えばボール、ペレット、押出物又は破砕粒子に賦形することができる。」
　
(7)「【００３１】混合酸化物の製造例
例１
１０．９２ｇの無水ＴｉＣｌ４、３．０５ｇのバナジルアセチルアセトネート及び１７．２２ｇのＳｂＣｌ５を１００ｍｌの無水エタノールに溶解してなる溶液を調製する。このエタノール溶液を酢酸アンモニウム（２モル／ｌ）を含有する５００ｍｌの水溶液中に滴下しながら注ぎ入れて７．０程度の初期ｐＨとする。Ｖ、Ｓｂ及びＴｉの混合酸化物が沈殿している間は、ｐＨは塩酸の遊離のために低下する傾向があるので、濃アンモニア溶液（３０重量％の濃度）を添加することにより一定に保持する。このようにして形成された沈殿をろ過により単離し、水洗し、１４０℃で１２時間乾燥し、次いで７００℃で３時間焼成する。このようにして得られた式ＶＳｂ５Ｔｉ５Ｏｘの化合物を続いて４３００バールの圧力下に圧縮成形した。次いで、３ｃｍの直径及びほぼ０．５ｃｍの厚みを有するペレットを得た。これらのペレットを破砕して０．３〜０．８ｃｍの粒度を有する本発明の触媒（Ａ）を構成する小片を得た。」
　
(8)「【００３６】製造された混合酸化物の特徴付け
本発明に従う種々の混合酸化物Ａ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｈ及びＩ並びに本発明に従わない酸化物ＢをフィリップスＰ１８００回折装置において２θで１０°〜７０°の測定範囲でＸ線回折によって特徴付けした。種々の酸化物の特徴的な線をＸ線結晶学の国際テーブルに報告された純粋物質の特徴的な線と比較した。得られた回折図形は、触媒（Ａ）、（Ｄ）及び（Ｅ）がその単位格子パラメーターがルチルＴｉＯ２のものと非常に類似するルチル相からなっていることを明確に証明した。従来技術の酸化物（Ｂ）の回折図形は、酸化物（Ｂ）がルチルＴｉＯ２相と酸化物Ｓｂ６Ｏ１３とからなることを示した。」
　
(9)「【００３７】アンモオキシデーション試験の一般的操作
触媒試料を測定ベンチ上で１５０℃の温度に予めもたらすと共にヘリウムにより１０分間パージし、次いでそれらの試料をその組成が各例について特定され且つプロパン、アンモニア、酸素、ヘリウム及び要すれば水蒸気を含むガス流れに接触させる。反応混合物の全圧は１〜６バールの間であり、同様に各例について特定される。全ガス流量は、毎時容積流量（ＨＢＲ）が１００〜３６，０００ｈ−であるように規定され、その正確な値は各例において指示される。
活性相の容積：２５ｃｍ３プロパンについてのアンモオキシデーション試験の原理は次の通りである。
１．触媒を温度Ｔ１、例えば３１０℃にもたらし、温度Ｔ１で３０分間安定化した後、反応器の出口で混合物の組成をガスクロマトグラフィーによっ決定する。
２．被検触媒について出口温度Ｔ１で得られた％転化率及び選択率を次の関係式によって計算する。
(i)プロパンの転化率（モル％）＝転化したプロパン／導入したプロパン
(ii)アクリロニトリルの選択率（モル％）＝アクリロニトリルに転化されたプロパン／転化したプロパン
３．次いで、触媒を２０℃の段階で３１０℃から５５０℃にもたらし、％転化率及び選択率を４０分毎に決定する。以下のアンモオキシデーションの実施例においては、下記の慣例に従う。
・ｔｅｍｐ＝反応温度。
・ＤＣ（Ｃ３Ｈ８）＝プロパンの転化率。
・Ｓ（ＡＣＮ）＝アクリロニトリルの選択率。
・Ｓ（ＡＣＮ＋Ｃ３Ｈ８）＝アクリロニトリル及びプロピレンの選択率。
・Ｓ（ａｍｍｏｘ）＝アクリロニトリル、シアン化水素酸及びその他のアンモオキシデーションの副生物の選択率。
・ｐｒｏｄ．ＡＣＮ＝アクリロニトリルに関する生産性（生成したアクリロニトリルのｇ数／触媒のリットル数×時間で表わされる）。
選択率の１００％に対する残りは、ＣＯ及びＣＯ２の生成並びに場合によりメタン、エタン及びエチレンの生成に相当する。」
　
(10)「【００３８】プロパンのアンモキシデーションの実施例
例７〜１２及び比較試験３〜４
触媒として本発明の混合酸化物Ａ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｈ及びＩ並びに本発明に従わない混合酸化物Ｂ及びＪからなる活性相を使用してプロパンのアンモオキシデーションを行う。使用した特定の条件は下記の通りである。
・毎時容積流量＝１７０００ｈ−。
・全圧＝１．３バール。
・反応混合物の組成（容積による）：
Ｃ３Ｈ８＝２５％
ＮＨ３＝１０％
Ｏ２＝２０％
Ｈｅ＝４５％
温度条件及び得られた結果を下記の表１に要約する。」
　
　上記(1)ないし(10)の記載事項より、引用例の特に例１（触媒Ａ）には、 
「式：
　　　　　　　　　ＶＳｂ５Ｔｉ５Ｏｘ　　
（式中ｘは、その他の元素の酸化状態によって決定される整数又は分数を表すものである。）
の混合酸化物がアルミナ等の無機酸化物に担持された、プロパンをガス流中でアンモオキシデーションするための『触媒として使用される混合酸化物』。」の発明（以下、「引用例記載の発明」という。）が開示されている。
　
３．対比・判断 
　本願発明と引用例記載の発明とを対比する。 
○引用例記載の発明の「ＶＳｂ５Ｔｉ５Ｏｘ　　
（式中ｘは、その他の元素の酸化状態によって決定される整数又は分数を表すものであ」るは、
　本願発明の「ＶＳｂａＭｂＯｘ　
（式中、Ｖはバナジウムであり、Ｓｂはアンチモンであり、Ｍは、チタン（元素）であり、ａは５であり、ｂは５であり、ｘは、存在する他の元素の原子価要件により決定されるものであ」るに相当する。
　
○引用例記載の発明の「混合酸化物」、「プロパン」、「ガス流中で」、「アンモオキシデーション」、「混合酸化物がアルミナ等の無機酸化物に担持された、プロパンをガス流中でアンモオキシデーションする」、「『触媒として使用される混合酸化物』」は、
　本願発明の「化合物」、「アルカン」、「気相」、「アンモ酸化」、「化合物を含む、アルカンを気相アンモ酸化する」、「触媒組成物」にそれぞれ相当する。
　
　上記より、本願発明と引用例記載の発明とは、
「式：
　　　　　　　　　ＶＳｂａＴｉｂＯｘ　
（式中、Ｖはバナジウムであり、Ｓｂはアンチモンであり、Ｍは、チタン（元素）であり、ａは５であり、ｂは５であり、ｘは、存在する他の元素の原子価要件により決定されるものである。）
の化合物を含む、アルカンを気相アンモ酸化するための触媒組成物。」という点で一致し、以下の点で一応相違している。
＜相違点１＞
　本願発明では、「アルカン及びオレフィン」を気相アンモ酸化するのに対して、引用例記載の発明では、「プロパン」をガス流中でアンモオキシデーションする、つまり、「アルカン」を気相アンモ酸化する点。
　
＜相違点２＞
　本願発明では、「バナジウムとアンチモンはチタン（Ｍ）の酸化物のマトリックス中において分離されている」のに対して、引用例記載の発明では、この点を発明特定事項にしていない点。
　
　上記両相違点について検討する。
＜相違点１＞について
　引用例には、上記２．(5)で示した「【００２１】本発明の方法をより良く実施するためには、反応混合物の組成は、爆発範囲外にあるように選定されるのが好ましい。プロパンを原料にすれば、得られる混合物は本質的にプロピレン及びアクリロニトリルを含有する。アクリロニトリルは、工業的に大規模で製造される中間体であるのに対して、プロピレンはアクリロニトリル並びに当業者に周知の各種のその他の中間製品を製造するのに普通に使用される原料である。・・・本発明の方法は、プロパンをアンモオキシデーションするのに特に適している。使用されるアルカンが工業用等級のものであるならば、それはエチレン不飽和を含有する化合物を有意の量では含有しない。しかして、使用されるプロパンは、一般に、ごく少量の、例えば１０％以下のプロピレンを含有する。」との記載があり、これからして、プロパン（アルカン）に少量含有されているプロピレン（オレフィン）は、プロパンと同じくアクリロニトリルの原料としてアンモオキシデーションされているということができるので、引用例には、「アルカン及びオレフィン」を気相アンモ酸化することが開示されているということができる。
　したがって、相違点１は、実質的な相違であるとはいえない。
　
＜相違点２＞について
　本願明細書には、「【００２４】
　このようにして得られたバナジウム、アンチモン、Ｍ及びＱの複合酸化物は、個々の、混合した酸化物相を含有することができ、アンチモン及びＭにより表される元素を他の成分より多く含有している。Ｍ元素とアンチモンとの混合酸化物（例、Ｍｇ２Ｓｂ２Ｏ７、ＡｌＳｂＯ４、及びＮｂ３Ｓｂ３Ｏ１３）が存在することは、それらが担体又は希釈材としての役割を果たすのみならず、バナジウム及びアンチモンと共に触媒活性成分の一部分を構成することを推定させるものであると考えられる。Ｘ線回折（ＸＲＤ）により明らかになるこれらの組成物のもう一つの特徴は、バナジウム含有相（「★」により示す）の欠如であり、このことは触媒組成物中においてバナジウム部位が分離されていることを示す。図面に示されているように、ジルコニア（ＺｒＯ5）に担持された触媒は、「★」で示されるようなピークを有するが、本発明で開示するような、触媒中にＺｒＯ５が組み込まれた触媒はこれらの明確なピークを示さない。これらの発見は、本発明の触媒組成物が、先行技術の触媒である緻密で担持されたバナジウム・アンチモン酸化物とは異なっていることを示すものである。先行技術の触媒は、アンモ酸化反応に有効な活性成分の形態として通常ＶＳｂＯ４相を含有するものなのである。」との記載があり、これからして、「バナジウムとアンチモンはチタン（Ｍ）の酸化物のマトリックス中において分離されている」ことの意味は、ＶＳｂＯ４相が有効量存在していないことであるということができる。
　以下、引用例記載の発明の「ＶＳｂ５Ｔｉ５Ｏｘ」にＶＳｂＯ４相が有効量存在しているかについて検討する。
(ア)本願明細書には、「【００３９】
　例６
　公称組成ＶＳｂ９Ｔｉ６Ｏｘ　
　３００ｍｌの脱イオン水中に、８．６８ｇのＴｉＣｌ４を激しく撹拌しながら滴下漏斗により室温で添加した。発熱反応が起き、白色沈澱物が形成された。ＴｉＣｌ４を添加した後、３０％のＮＨ４ＯＨでｐＨを９．０に調節し、白色スラリーを得た。１５．４ｇのＳｂＣｌ３を、ＨＮＯ３対Ｈ２Ｏ体積比が１：３の希釈硝酸３０ｍｌ中に溶解し、シロップ状スラリーを得た。このスラリーを、５０ｍｌの脱イオン水中に０．８７７ｇのＮＨ４ＶＯ３を入れた淡黄色溶液に９０℃で添加した。懸濁中の加熱を止め、スラリーを３０分間撹拌した。緑白色スラリーのｐＨを３０％のＮＨ４ＯＨで８．５に調節した。次にこのアルカリ性スラリーを、上で調製したＴｉＣｌ４のスラリーに添加し、１時間撹拌した。沈澱物を濾過し、磁性皿に移し、乾燥し、下記の傾斜条件下にて空気中で焼成した：５℃／分で室温から１２０℃へ加熱、５時間維持；２０℃／分で４３０℃へ加熱、４時間維持；２０℃／分で６５０℃へ加熱、６．５時間維持。焼成した物質を室温へ冷却し、微粉砕し、プレスし、篩分けて１８〜３０メッシュにした。」との記載があり、ここには、「ＶＳｂ９Ｔｉ６Ｏｘ」の製造方法が記載されており、
　一方、引用例（上記２．(7)）には、「ＶＳｂ５Ｔｉ５Ｏｘ」の製造方法が記載されており、
　両者は、沈殿、ろ過、乾燥、焼成等を行うという点で共通しているものの、特に、沈殿、焼成の具体的手段において差異がある。
　しかしながら、上記の差異をもって、引用例記載の発明の「ＶＳｂ５Ｔｉ５Ｏｘ」には、ＶＳｂＯ４相が有効量存在しているとまで断ずることは困難である。
　
(イ)引用例には、上記２．(3)で示した「【０００５】
発明の具体的な説明
本発明に従う種々の混合酸化物Ａ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｈ及びＩ並びに本発明に従わない酸化物ＢをフィリップスＰ１８００回折装置において２θで１０°〜７０°の測定範囲でＸ線回折によって特徴付けした。種々の酸化物の特徴的な線をＸ線結晶学の国際テーブルに報告された純粋物質の特徴的な線と比較した。得られた回折図形は、触媒（Ａ）、（Ｄ）及び（Ｅ）がその単位格子パラメーターがルチルＴｉＯ２のものと非常に類似するルチル相からなっていることを明確に証明した。従来技術の酸化物（Ｂ）の回折図形は、酸化物（Ｂ）がルチルＴｉＯ２相と酸化物Ｓｂ６Ｏ１３とからなることを示した。」との記載があり、これらからして、引用例記載の発明の「ＶＳｂ５Ｔｉ５Ｏｘ」には、α−Ｓｂ２Ｏ４が有効量存在していないということができ、
　一方、請求人（出願人）は、意見書において、「更に、バナジウム及び／又はアンチモンの分離はラマン分光分析のような標準的な方法によって容易に知ることが可能なことは本願発明の技術分野ではよく知られている。ラマンスペクトルにおいては、分離されたＶＯ４四面体のピークが存在しかつＶ２Ｏ５、ＶＳｂＯ４及びＳｂ２Ｏ４のピークが存在しない場合には、ある与えられた触媒組成物においてバナジウム及びアンチモンが分離されていることを明確に示している。」との主張をしており、これは、バナジウム及びアンチモンが分離されている場合、ＶＳｂＯ４とＳｂ２Ｏ４が有効量存在しない旨を主張するものであるということができる。
　そうすると、引用例記載の発明の「ＶＳｂ５Ｔｉ５Ｏｘ」には、α−Ｓｂ２Ｏ４が有効量存在していないことから、ＶＳｂＯ４も有効量存在していないとの推定ができ得るので、引用例の上記２．(3)で示した記載をもって、ＶＳｂＯ４相が有効量存在していると断ずることはできない。
　
(ウ)引用例記載の発明の「ＶＳｂ５Ｔｉ５Ｏｘ」は、上記２．(3)、(8)で示した記載より、ルチル相からなるものであるということができる。
　ここで、一般に、ルチル型酸化チタンの結晶格子中にアンチモンを焼成によって熱拡散させることができることは、本願優先権主張日前に周知の事項（例えば、特開昭６３−７２７８２号公報の特に第４頁左上欄第９〜１３行、同左下欄第１３〜１７行参照）であり、そして、引用例記載の発明と上記周知の事項とは、上記(ア)、(イ)を参酌すると、「酸化チタン」、「アンチモン」、「ルチル相（型）」、「焼成」という点で共通している。
　そうすると、引用例記載の発明の「ＶＳｂ５Ｔｉ５Ｏｘ（ルチル相）」について、上記周知の事項を勘案すると、アンチモンがルチル型酸化チタンの結晶格子中に熱拡散するとともに全体としてルチル型酸化チタンに基づくルチル相になっているとの推定ができ得るので、アンチモンがＶＳｂＯ４を有効量形成していると断ずることはできない。
　
　上記(ア)ないし(ウ)より、引用例記載の発明の「ＶＳｂ５Ｔｉ５Ｏｘ」には、ＶＳｂＯ４相が有効量存在していない、つまり、「バナジウムとアンチモンはチタン（Ｍ）の酸化物のマトリックス中において分離されている」とみるのが妥当である。
　したがって、相違点２は、実質的な相違であるとはいえない。
　
　よって、本願発明は、引用例に記載された発明であり、特許を受けることができないものである。 
 　 
４．むすび  
　以上のとおり、本願発明は、引用例に記載された発明であるので、特許法第２９条第１項第３号の規定に該当し特許を受けることができない。 
　したがって、請求項２ないし１４に係る発明について検討するまでもなく、本願は拒絶すべきものである。  
　よって、結論のとおり審決する。