(57)【要約】アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基が２級炭素原子または３級炭素原子に結合した（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位を少なくとも有する重合体（Ａ）を含有すると、含塩素化合物を使用することなく、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂等からなる基材に対する密着性に優れる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基が２級炭素原子または３級炭素原子に結合した（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位を有する重合体（Ａ）を含有する塗料用プライマー組成物。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）が、脂環式炭化水素基を含むものである請求の範囲第１項に記載の塗料用プライマー組成物。
【請求項３】
前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）がシクロヘキシル基、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル基、イソボルニル基、トリシクロデカニル基、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル基から選ばれた少なくとも１種である請求の範囲第１項に記載の塗料用プライマー組成物。
【請求項４】
前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）がｔ−ブチル基、ｔ−アミル基から選ばれた少なくとも１種である請求の範囲第１項に記載の塗料用プライマー組成物。
【請求項５】
前記重合体（Ａ）が、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位と、これ以外の他の単量体（ｂ）単位とを有する共重合体である請求の範囲第１項に記載の塗料用プライマー組成物。
【請求項６】
更に、重合体（Ａ）とは異なる他の重合体（Ｂ）を含有する請求の範囲第１項に記載の塗料用プライマー組成物。
【請求項７】
重合体（Ｂ）が、ポリオレフィン系樹脂である請求の範囲第６項に記載の塗料用プライマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は、主にポリオレフィン系樹脂やアクリル系樹脂からなる基材に塗装を行う際に、塗料の下地として用いられる塗料用プライマー組成物に関するものである。
【背景技術】  オレフィン系単量体の重合体であるポリオレフィン系樹脂は、機械的性質や耐薬品性に優れる上に、低コストで成形加工が容易であることから、多種の用途に幅広く利用されている。さらに、ポリオレフィン系樹脂は、リサイクル性にも優れることから、近年の地球環境問題を背景としてその用途はさらに拡大しつつある。
しかしながら、ポリオレフィン系樹脂は非極性であることから、ポリオレフィン系樹脂成形物表面への塗装や接着が困難であることが知られている。よって、ポリオレフィン系樹脂成形物表面に塗装や接着を行う場合には、該樹脂成形物の表面にプラズマ処理、火炎処理、紫外線照射処理、クロム酸処理などの表面処理を施して、その表面を活性化させて、その付着性を改良する方法が一般に採用されている。
しかしながら、このような表面処理を行うことは、その付加的な処理のため、塗装工程が複雑で多大な設備費や時間的なロスを伴う。また、成形物の形や大きさ、樹脂中に含まれる顔料や添加物の影響により、表面処理効果にバラつきが生じやすいという不都合を有していた。
前述した表面処理を行わずポリオレフィン系樹脂に塗装する方法としては、ポリオレフィン系樹脂に対して強い付着力を有する塩素化ポリオレフィンをプライマー（塗装の下側の層）として用い、トップコート（塗装の上側の層）としてアクリル系樹脂などを使用する方法も知られている。例えば、ポリオレフィン系樹脂へ密着性良好な塗料として特公昭６３−２４６２８号公報（特開昭５８−１７６２０７号公報）には、塩素化ポリオレフィンとアクリル系共重合体との重量比が１０：９０〜９０：１０である樹脂組成物が開示されている。
しかしながら、前述した方法においては含塩素化合物を用いており、昨今の環境問題への関心の高まりから、その使用が回避される傾向にある。そのため、近年では、塩素を含まない塗料用プライマー組成物に対する要求が急速に高まっている。
また、アクリル系樹脂などのポリオレフィン系樹脂以外の樹脂に対しても密着性が良好な塗料用プライマー組成物の提供が求められている。
【発明の開示】
本発明の目的は、塩素原子を含む化合物を使用することなく、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂などの基材に対する密着性が良好な塗料用プライマー組成物を提供することにある。
本発明の態様は、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基が２級炭素原子または３級炭素原子に結合した（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位を有する重合体（Ａ）を含有する塗料用プライマー組成物である。
【図面の簡単な説明】  図１は、接着剥離試験に使用する接着試験片を示す斜視図である。
図２は、接着剥離試験の様子を示す斜視図である。
【発明を実施するための最良の形態】  以下、本発明について詳細に説明する。
本発明における（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）は、アクリロイルオキシ基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ−）またはメタクリロイルオキシ基（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−）が、２級炭素原子または３級炭素原子に結合したものである。ここで、２級炭素原子または３級炭素原子とは、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を除く、水素原子以外の任意の基を２つまたは３つ有する炭素原子であり、これら任意の基は互いに結合して環を形成していてもよいものである。
また、本発明において（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを意味する。
本発明の塗料用プライマー組成物は、特定の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位を有する重合体（Ａ）を含有する。
［重合体（Ａ）］
重合体（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体として、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基が２級炭素原子または３級炭素原子に結合した（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位を少なくとも有する重合体である。
アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基が２級炭素原子に結合した（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を構成する単量体（ａ）としては、例えば、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘプチル、（メタ）アクリル酸シクロオクチル、（メタ）アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸トリシクロデカニル、（メタ）アクリル酸シクロペンタジエニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル等の環構造、多環構造の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体等が挙げられる。
これらは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの中でも入手のしやすさ、基材に対する密着性の面から、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸トリシクロデカニル等が好ましい。さらに、得られた重合体（Ａ）の耐熱性及び弾性率が高いことから、（メタ）アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸トリシクロデカニルが特に好ましい。
また、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基が３級炭素原子に結合した（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を構成する単量体（ａ）としては、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−アミル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ジプロピルメチル、（メタ）アクリル酸トリプロピルメチル、（メタ）アクリル酸ジイソプロピルメチル、（メタ）アクリル酸トリイソプロピルメチル、（メタ）アクリル酸ジブチルメチル、（メタ）アクリル酸トリブチルメチル、（メタ）アクリル酸ジイソブチルメチル、（メタ）アクリル酸トリイソブチルメチル、（メタ）アクリル酸ジｔ−ブチルメチル、（メタ）アクリル酸トリｔ−ブチルメチル等の分岐状炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体等が挙げられる。
これらは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、入手のしやすさ、塗工性の面から（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−アミルを用いることが好ましい。（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルが特に好ましい。
また、重合体（Ａ）はアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基が２級炭素原子に結合した（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位と、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基が３級炭素原子に結合した（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位とを含む重合体であってもよい。その場合、その組成比は求める性能によって適宜、任意の割合で共重合して構わないが、密着性の観点からはアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基が２級炭素原子に結合した（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位が５０質量％以上であることが好ましい。
さらに、前記重合体（Ａ）は、単量体（ａ）単位の他に、単量体（ａ）単位とは異なる他の単量体（ｂ）単位とを有する共重合体であってもよい。
かかる重合体は（Ａ）は、前記単量体（ａ）と、これと共重合可能な他の単量体（ｂ）とを共重合することにより得ることができる。
単量体（ｂ）としては、単量体（ａ）と異なる単量体であり、単量体（ａ）と共重合可能な単量体であれば特に限定されないが、例えば、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、アクリル酸メチル（ＭＡ）、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル類；エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン及び１−エイコセン等の分岐、直鎖状の鎖状オレフィン類；シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン及び２−メチル  １，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン等の環状オレフィン類；メタクリル酸、アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、ビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物等のα，β−不飽和カルボン酸類；Ｎ−フェニルマレイミド，Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド等のマレイミド類；カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル等のビニルエステル類；ブタジエン、イソプレン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン等のジエン類；（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、ジアセトンアクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等の窒素含有単量体；アリルグリシジルエーテル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有単量体；スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン等のモノ若しくはポリアルキルスチレン等の芳香族ビニル化合物等が挙げられる。
この他にも、単量体（ｂ）としては塗料との密着性、顔料分散性などを付与する目的で、分子内に水酸基を有する単量体も特に好適である。このような単量体としては分子内に水酸基を有する単量体であれば特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、「プラクセルＦＭまたはＦＡ」［ダイセル化学株式会社製製品名；カプロラクトン付加単量体］、「ＦＭ−１またはＦＭ−２」［ダイセル化学株式会社製製品名；メタクリル酸２−ヒドロキシエチルのε−カプロラクトン１分子または２分子付加物］、「ＣＨＤＭＭＡ」［日本化成株式会社製；アクリル酸１，４−シクロヘキサンジメタノール］等の水酸基含有各種（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられる。
上述した単量体（ｂ）の中でも、入手のしやすさ、ポリオレフィン系基材に対する密着性、塗料に対する密着性の面から（メタ）アクリル酸エステル類および、分子内に水酸基を有する単量体が好ましく、特に（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、ＦＭ−１またはＦＭ−２、ＣＨＤＭＭＡが好ましい。
また、単量体（ｂ）は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
重合体（Ａ）が単量体（ａ）単位及び単量体（ｂ）単位を有する共重合体である場合、重合体（Ａ）はランダム共重合体、グラフト共重合体、ブロック共重合体等のいかなる重合構造を有するものであっても良い。但し、得られる塗料用プライマー組成物の塗工性、強度及び形態保持性の観点から、その数平均分子量が５０００〜５０００００のものが好ましく、１００００〜３０００００のものがより好ましい。
重合体（Ａ）中の単量体（ａ）単位の含有量は、基材密着性、機械強度の観点から、３０〜９９質量％であることが好ましく、３０〜９５質量％であることがより好ましく、５０〜９５質量％であることが特に好ましい。単量体（ｂ）単位の含有量は１〜７０質量％であることが好ましく、５〜７０質量％であることがより好ましい。５〜５０質量％であることが特に好ましい。
また、重合体（Ａ）として、単量体（ａ）を有する重合体を単独で、あるいは２種以上組み合わせた重合体組成物としても用いることができる。例えば、単量体（ａ）単位を有する重合体（Ａ−１）と（Ａ−１）を構成する単量体（ａ）単位と種類の異なる単量体（ａ）単位を有する重合体（Ａ−２）から成る重合体組成物、単量体（ａ）単位を有する重合体（Ａ−３）と単量体（ａ）単位と単量体（ｂ）を有する共重合体（Ａ−４）から成る重合体組成物等としても用いることができる。得られる塗料用プライマー組成物の塗工性、強度及び形態保持性の観点から、それらの数平均分子量が５０００〜５０００００のものが好ましく、１００００〜３０００００のものがより好ましい。
また、全固形分量に対する重合体（Ａ）の配合量は、所望の性能によって適宜決定されるが、基材やトップコートに対する密着性の観点から、３０〜９９質量％であることが好ましい。ここで、全固形分量とは、アクリル系重合体（Ａ）、後述するその他の重合体（Ｂ）、および後述するその他の固形成分の合計量のことである。全固形分量に対する重合体（Ａ）の配合量は１００質量％、即ち、その他の重合体（Ｂ）やその他の固形成分を含まなくてもよい。
重合体（Ａ）の重合方法としては、バルク重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等のラジカル重合、アニオン重合、グループトランスファー重合（ＧＴＰ）、配位アニオン重合等の公知の重合方法を採用することができる。
重合温度については特に制限はなく、例えば、−１００〜２５０℃、好ましくは０〜２００℃の温度で重合を行うことができる。
その他、重合体の分子量を調節するためにメルカプタン類、水素等の連鎖移動剤を添加してもよい。
ラジカル開始剤の存在下で重合を行う場合、ラジカル重合開始剤としては、有機過酸化物あるいはアゾ化合物を使用することができる。
ラジカル重合開始剤として用いて好適な有機過酸化物の具体例としては、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｏ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ビス−３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、シクロヘキサノンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等が挙げられる。一方、アゾ化合物の具体例としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）等が挙げられる。これらの中でも、ベンゾイルパーオキサイド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）等が好ましい。これらラジカル重合開始剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
ラジカル重合開始剤の添加量は、用いる単量体の合計１００質量部に対して０．０００１〜１０質量部の範囲内で用いることが好ましい。
［重合体（Ｂ）］
また密着性、塗装性能などを改善する目的で、前記重合体（Ａ）に他の重合体（Ｂ）を加えた塗料用組成物とすることもできる。
重合体（Ｂ）としては、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基が２級炭素原子または３級炭素原子に結合した（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）とは異なる単量体により構成された重合体であれば特に限定されないが、例えば、ポリスチレン等のポリ芳香族ビニル化合物、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリエステル、ポリオレフィン系樹脂等が挙げられる。
中でも、重合体（Ａ）との相溶性の点からアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基が２級炭素原子または３級炭素原子に結合した（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）とは異なる（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｃ）単位を有する重合体が好ましい。また、単量体（ｃ）としては、前述の単量体（ｂ）の一部として挙げた（メタ）アクリル酸エステル類を用いることができるが、入手の容易さの観点から、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸グリシジル等が好ましく、特にメタクリル酸メチルが好ましい。単量体（ｃ）は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
さらに重合体（Ｂ）は、単量体（ｃ）単位と、単量体（ｃ）単位とは異なる他の単量体（ｄ）単位とを有する共重合体であっても良い。
単量体（ｄ）としては、単量体（ｃ）と共重合可能なビニル単量体であれば特に限定されないが、例えば、重合体（Ａ）を構成する単量体（ｂ）として先に例示した単量体が挙げられる。中でも、入手の容易さと基材密着性の観点から、スチレン、Ｎ−フェニルマレイミド，Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等が好ましい。単量体（ｄ）は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
重合体（Ｂ）中の単量体（ｃ）単位及び単量体（ｄ）単位の含有量は、求めるプライマー組成物の性能によって適宜決定されるが、基材やトップコートに対する密着性の観点から、単量体（ｃ）単位の含有量は３０〜１００質量％であることが好ましく、単量体（ｄ）単位の含有量は７０〜０質量％であることが好ましい。
さらに、重合体（Ｂ）としては、ポリオレフィン基材への密着性の観点から、ポリオレフィン系樹脂も好適である。
ポリオレフィン系樹脂の具体例としては、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、超々低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、ポリプロピレン等の結晶性ポリオレフィン；エチレン−プロピレン共重合体、ポリメチルペンテン、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレンと炭素数５〜１２のα−オレフィンとからなる共重合体、エチレン−非共役ジエン共重合体、プロピレン−非共役ジエン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、ポリブテン、および少なくとも２個の芳香族ビニル化合物を主体とするブロックと少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックを有し、その共役ジエン部分の８０％以上が水素添加された水添共役ジエン系エラストマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルトリメトキシシラン共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体等の低結晶性、あるいは非晶性ポリオレフィンを挙げることができる。
これらの中でも、溶剤溶解性、密着性の観点から、低結晶性あるいは非晶性ポリオレフィンを用いることが好ましく、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、少なくとも２個の芳香族ビニル化合物を主体とするブロックと少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックを有し、その共役ジエン部分の８０％以上が水素添加された水添共役ジエン系エラストマーがより好ましい。
これらは、単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。
また、全固形分量に対する重合体（Ｂ）の配合量は、所望の性能によって適宜決定されるが、基材やトップコートに対する密着性の観点から、１〜７０質量％であることが好ましい。
［その他の成分］
本発明の塗料用プライマー組成物は、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤、耐放射線剤、熱安定剤等の各種安定剤；無機顔料、有機顔料、染料等の着色剤；カーボンブラック、フェライト等の導電性付与剤、無機充填剤、滑剤、可塑剤、有機過酸化物、中和剤、架橋剤等の他の固形成分や他の非固形成分を配合することもできる。
［溶剤］
本発明の塗料用プライマー組成物には、塗工性を良好とするため、上記重合体（Ａ）、（Ｂ）及びその他の成分が可溶な有機溶剤を配合することが好ましい。また、取り扱い性の観点から、有機溶剤を含む本発明の塗料用プライマー組成物中における上記重合体（Ａ）、（Ｂ）及び固形成分の合計濃度は５０質量％以下とすることが好ましい。
なお、本発明の塗料用プライマー組成物は重合体（Ａ）を含む固形成分のみにより構成し、使用前に有機溶剤と混合して塗料を調製することも差し支えない。
用いて好適な有機溶剤としては、重合体および他の成分が溶解すればよく、例えば、トルエン、キシレン、スワゾール＃１０００（丸善石油化学（株）製）、ソルベッツ＃１００（エクソン化学（株）製）、ソルベッツ＃１５０（エクソン化学（株）製）などのような芳香族系炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンのようなケトン類；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート；ＤＢＥ（デュポン（株）製）などのようなエステル類；ｎ−ブタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノールなどのようなアルコール類；エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコール系溶剤；ミネラルターペン、アイソパーＥ（エクソン化学（株）製）などのような脂肪族炭化水素類が挙げられる。中でも、作業性の点から芳香族系炭化水素類、脂環式炭化水素類、エステル類が特に好ましい。これらの有機溶剤は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の塗料用プライマー組成物は以上のように構成されており、かかる構成を採用することによって、含塩素化合物を使用することなく、溶剤溶解性に優れ、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂等からなる基材に対する密着性（接着性）に優れた塗料用プライマー組成物を提供することができる。本発明の塗料用プライマー組成物は、含塩素化合物を必須としないため、環境に優しい組成物である。
本発明の塗料用プライマー組成物を用いた塗装は、公知慣用の方法で実施される。例えば、本発明の塗料用プライマー組成物あるいは本発明の塗料用プライマー組成物を有機溶剤で希釈した後、乾燥膜厚１〜８０μｍ程度の範囲となるようにスプレーガン等を用いて基材表面に吹き付け、塗装する方法などが挙げられる。
また、本発明の塗料用プライマー組成物は、従来のプライマー組成物では密着性が良好でなかったポリオレフィン系樹脂からなる成形品の表面への塗料の付着性を改善するのに有効である。ポリオレフィン系樹脂からなる基材としては、例えば、高圧法ポリエチレン、中低圧法ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチル−１−ペンテン、ポリスチレン等のポリオレフィン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体等のポリオレフィン系樹脂からなる自動車部品用成形品、家電製品用成形品などに好適に用いることができる。
さらに、本発明の塗料用プライマー組成物は、ポリオレフィン系樹脂だけでなく、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系樹脂からなる樹脂板、ポリプロピレンと合成ゴムからなる成形品、ポリアミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂等からなる自動車用バンパー等の自動車部品用成形品、家電製品用成形品等の基材に対しても好適に用いることができる。
なお、本発明の塗料用プライマー組成物を用いて塗装を施す成形品は、射出成形、圧縮成形、中空成形、押出成形、回転成形など、公知のいずれの成形法によって成形されたものであっても良い。
【実施例】  次に、本発明に係る合成例、実施例、及び比較例について説明する。
なお、合成例において合成した重合体の組成及び数平均分子量は、以下の方法により評価した。
・重合体の組成
１Ｈ−ＮＭＲ（日本電子製、ＪＮＭ−ＥＸ２７０）により求めた。
・重合体の数平均分子量
ＧＰＣ（Ｗａｔｅｒｓ製、ＧＰＣ１５０−Ｃ）を用い、ポリメタクリル酸メチルをスタンダードとして測定した。
合成例１〜２６において、重合体（Ａ）を合成した。
（合成例１）
１リットル冷却管付フラスコに、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部とを仕込み、窒素バブリングにより雰囲気を窒素置換した。次いで２，２−アゾビスイソブチロニトリル６質量部を加えた後、内温が８０℃になるまで昇温させ、同温度で８時間保持し重合を完結させた。得られた重合溶液にトルエン１０００質量部を添加して完全に溶解させた後、メタノール２００００質量部中に投じ、沈殿物をろ過して白色固体を得た。この白色固体をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して精製し、重合体（Ａ−１）を得た。この重合体の数平均分子量は３９，０００であった。
（合成例２）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４２０質量部とトルエン２１０質量部とを仕込んだ以外は合成例１と同様にして、重合体（Ａ−２）を得た。この重合体の数平均分子量は１２，０００であった。
（合成例３）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、メタクリル酸シクロヘキシル３５０質量部とトルエン１８０質量部とを仕込んだ以外は合成例１と同様にして、重合体（Ａ−３）を得た。この重合体の数平均分子量は３５，０００であった。
（合成例４）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、アクリル酸トリシクロデカニル（日立化成（株）製ファンクリル５１３Ａ）２７６質量部とトルエン１２０質量部とを仕込み、添加する２，２−アゾビスイソブチロニトリル量を３質量部とした以外は合成例１と同様にして、重合体（Ａ−４）を得た。この重合体の数平均分子量は１２，０００であった。
（合成例５）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とメタクリル酸ラウリルとメタクリル酸ドデシルの混合物（三菱レイヨン（株）製アクリエステルＳＬ）２１０質量部とトルエン２７０質量部とを仕込んだ以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−５）を得た。
得られた共重合体（Ａ−５）の組成は、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／メタクリル酸ラウリルとメタクリル酸ドデシルの混合物＝５９／４１（質量％）であった。また、数平均分子量は４０，０００であった。
（合成例６）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とメタクリル酸ラウリルとメタクリル酸ドデシルの混合物（三菱レイヨン（株）製アクリエステルＳＬ）２１０質量部とトルエン２７０質量部とを仕込んだ以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−６）を得た。
得られた共重合体（Ａ−６）の組成は、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／メタクリル酸ラウリルとメタクリル酸ドデシルの混合物＝６４／３６（質量％）であった。また、数平均分子量は４２，０００であった
（合成例７）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル１００質量部の代わりに、アクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル１００質量部を仕込んだこと以外は合成例１と同様にして、重合体（Ａ−７）を得た。この重合体の数平均分子量は１４，０００であった。
（合成例８）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル３６０質量部とメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）４０質量部とトルエン２００質量部とを仕込んだ以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−８）を得た。
得られた共重合体（Ａ−８）の組成は、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／ＭＭＡ＝８４／１６（質量％）であった。また、数平均分子量は３９，０００であった。
（合成例９）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル３２０質量部とメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）５６質量部とスチレン（Ｓｔ）８質量部とメタクリル酸ドデシル１６質量部とトルエン２００質量部とを仕込んだ以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−９）を得た。
得られた共重合体（Ａ−９）の組成は、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／ＭＭＡ／Ｓｔ／メタクリル酸ドデシル＝８０／１４／４／２（質量％）であった。また、数平均分子量は４１，０００であった。
（合成例１０）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル３２０質量部とメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）５６質量部とスチレン（Ｓｔ）８質量部とメタクリル酸ドデシル１６質量部とトルエン２００質量部とを仕込んだ以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−１０）を得た。
得られた共重合体（Ａ−１０）の組成は、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／ＭＭＡ／Ｓｔ／メタクリル酸ドデシル＝８０／１４／４／２（質量％）であった。また、数平均分子量は３８，０００であった。
（合成例１１）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、メタクリル酸３，５，５−トリメチルシクロヘキシル４２０質量部とトルエン２１０質量部とを仕込んだ以外は合成例１と同様にして、重合体（Ａ−１１）を得た。この重合体の数平均分子量は２８，０００であった。
（合成例１２）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、メタクリル酸３，５，５−トリメチルシクロヘキシル４５０質量部とメタクリル酸ラウリルとメタクリル酸ドデシルの混合物（三菱レイヨン（株）製アクリエステルＳＬ）２１０質量部とトルエン２７０質量部とを仕込んだこと以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−１２）を得た。
得られた共重合体（Ａ−１２）の組成は、メタクリル酸３，５，５−トリメチルシクロヘキシル／メタクリル酸ラウリルとメタクリル酸ドデシルの混合物＝７１／２９（質量％）であった。また、数平均分子量は４１，０００であった。
（合成例１３）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部の代わりに、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル３６０質量部とメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）９０質量部を仕込んだこと以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−１３）を得た。
得られた共重合体（Ａ−１３）の組成は、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／ＭＭＡ＝８０／２０（質量％）であった。また、数平均分子量は３５，０００であった。
（合成例１４）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部の代わりに、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル３６０質量部とアクリル酸ｎ−ブチル（ＢＡ）９０質量部を仕込んだこと以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−１４）を得た。
得られた共重合体（Ａ−１４）の組成は、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／ＢＡ＝８０／２０（質量％）であった。また、数平均分子量は３８，０００であった。
（合成例１５）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部の代わりに、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル３６０質量部とスチレン（Ｓｔ）９０質量部とを仕込んだ以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−１５）を得た。
得られた共重合体（Ａ−１５）の組成は、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／Ｓｔ＝８０／２０（質量％）であった。また、数平均分子量は３６，０００であった。
（合成例１６）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部の代わりに、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４０５質量部とアクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）４５質量部を仕込んだこと以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−１６）を得た。
得られた共重合体（Ａ−１６）の組成は、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／ＨＥＡ＝９０／１０（質量％）であった。また、数平均分子量は２１，０００であった。
（合成例１７）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部の代わりに、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル３６０質量部とアクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）９０質量部を仕込んだこと以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−１７）を得た。
得られた共重合体（Ａ−１７）の組成は、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／ＨＥＡ＝８１／１９（質量％）であった。また、数平均分子量は２７，０００であった。
（合成例１８）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部の代わりに、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４０５質量部とアクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）４０．５質量部とメタクリル酸４．５質量部を仕込んだこと以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−１８）を得た。
得られた共重合体（Ａ−１８）の組成は、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／ＨＥＡ／メタクリル酸＝９０／９／１（質量％）であった。また、数平均分子量は３６，０００であった。
（合成例１９）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部の代わりに、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４０５質量部とアクリル酸４−ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）４５質量部を仕込んだこと以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−１９）を得た。
得られた共重合体（Ａ−１９）の組成は、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／４ＨＢＡ＝９０／１０（質量％）であった。また、数平均分子量は２０，０００であった。
（合成例２０）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部の代わりに、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４０５質量部とアクリル酸４−ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）４０．５質量部とメタクリル酸４．５質量部を仕込んだこと以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−２０）を得た。
得られた共重合体（Ａ−２０）の組成は、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／４ＨＢＡ／メタクリル酸＝９０／９／１（質量％）であった。また、数平均分子量は２６，０００であった。
（合成例２１）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部の代わりに、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４０５質量部とメタクリル酸２−ヒドロキシエチルのε−カプロラクトン１分子付加物（ダイセル化学株式会社製；ＦＭ−１）４５質量部を仕込んだこと以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−２１）を得た。
得られた共重合体（Ａ−２１）の組成は、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／ＦＭ−１＝９０／１０（質量％）であった。また、数平均分子量は２４，０００であった。
（合成例２２）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部の代わりに、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４０５質量部とメタクリル酸２−ヒドロキシエチルのε−カプロラクトン２分子付加物（ダイセル化学株式会社製；ＦＭ−２）４５質量部を仕込んだこと以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−２２）を得た。
得られた共重合体（Ａ−２２）の組成は、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／ＦＭ−２＝９０／１０（質量％）であった。また、数平均分子量は２１，０００であった。
（合成例２３）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部の代わりに、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４０５質量部とアクリル酸１，４−シクロヘキサンジメタノール（日本化成株式会社製；ＣＨＤＭＭＡ）４５質量部を仕込んだこと以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−２３）を得た。
得られた共重合体（Ａ−２３）の組成は、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／ＣＨＤＭＭＡ＝９０／１０（質量％）であった。また、数平均分子量は３０，０００であった。
（合成例２４）
１リットル冷却管付フラスコに、メタクリル酸ｔ−ブチル２２０部とトルエン１１０部を加え、窒素バブリングすることにより窒素置換した。ついで２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）０．３部を加えた後、室温にて２４時間保持し重合を完結させた。重合溶液にトルエン１０００部を追加して完全に溶解させた後、メタノール２００００部に投じ、沈殿物をろ過して白色固体を得た。この白色固体を、メタノールで洗浄し、減圧乾燥し、精製した重合体（Ａ−２４）を得た。得られた重合体の数平均分子量は１８９，０００であった。
（合成例２５）
１リットル冷却管付フラスコに、メタクリル酸ｔ−ブチル２２０部とメタクリル酸ラウリル２１０部、トルエン３５０部を加え、窒素バブリングすることにより窒素置換した。ついで２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）０．３部を加えた後、室温にて２４時間保持し重合を完結させた。重合溶液にトルエン１０００部を追加して完全に溶解させた後、メタノール２００００部に投じ、沈殿物をろ過して白色固体を得た。この白色固体を、メタノールで洗浄し、減圧乾燥し、精製した共重合体（Ａ−２５）を得た。
得られた共重合体（Ａ−２５）の組成は、メタクリル酸ｔ−ブチル／メタクリル酸ラウリル＝５８／４２（質量比）であった。また共重合体の数平均分子量は１６４，０００であった。
（合成例２６）
１リットル冷却管付フラスコに、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル３００部と１−ヘキセン１７０部、トルエン５００部を加え、窒素バブリングすることにより窒素置換した。ついで２，２−アゾビスイソブチロニトリル６部を加えた後、昇温を行い、内温８０℃にて８時間保持し重合を完結させた。重合溶液にトルエン１０００部を追加して完全に溶解させた後、メタノール２００００部に投じ、沈殿物をろ過して白色固体を得た。この白色固体を、メタノールで洗浄し、減圧乾燥し、精製した共重合体（Ａ−２６）を得た。
得られた共重合体（Ａ−２６）の組成はアクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／１−ヘキセン＝８４／１６（質量比）であった。また共重合体の数平均分子量は１４，０００であった。
（合成例２７）
比較のため、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、メタクリル酸ベンジル４２０質量部とトルエン２１０質量部とを仕込んだ以外は合成例１と同様にして、重合体（Ａ）とは異なる重合体（Ｅ−１）を得た。この重合体の数平均分子量は４８，０００であった。
（合成例２８）
比較のため、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、メタクリル酸イソブチル４２０質量部とトルエン２１０質量部とを仕込んだ以外は合成例１と同様にして、重合体（Ａ）とは異なる重合体（Ｅ−２）を得た。この重合体の数平均分子量は３２，０００であった。
（合成例２９）
比較のため、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、メタクリル酸２−フェニルエチル４２０質量部とトルエン２１０質量部とを仕込んだ以外は合成例１と同様にして、重合体（Ａ）とは異なる重合体（Ｅ−３）を得た。この重合体の数平均分子量は４２，０００であった。
なお、表１〜表２５において、各略号は以下の化合物や混合物を示す。
・ＰＭＭＡ：アクリル樹脂（三菱レイヨン（株）製アクリペットＶＨ）
・ＭＭＡ／Ｓｔ／メタクリル酸ドデシル：メタクリル酸メチル／スチレン／メタクリル酸ドデシル＝７０／１０／２０（質量％）の共重合体（数平均分子量  ５００００）
・ＰＰ：ポリプロピレン（日本ポリケム（株）製ノバテックＦＡ３ＤＡ）
・ＥＰＢ：エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体（デグサ・ヒュルスジャパン製、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ７９２）
・ＳＥＢＳ：スチレン−エチレン・ブチレン−スチレントリブロック共重合体（共役ジエン部分の水添率は９８％、水添前のビニル結合量は７５％）（旭化成製  タフテックＨ１２２１）
・混合溶剤Ｘ：トルエン／キシレン／メチルエチルケトン／スーパーゾール１５００（新日本石油化学（株）製、Ｃ９芳香族炭化水素含有量９５質量％）＝３０／３０／１０／３０（質量％）の混合溶剤
・混合溶剤Ｙ：酢酸ブチル／シクロヘキサン＝３０／７０（質量％）の混合溶剤
＜基材密着性評価＞
各実施例、比較例において得られた組成物について、以下のようにして基材密着性を評価した。なお、表における「（部）」とは「（質量部）」を意味する。
【実施例１〜１２４】
合成例１〜２６で得た重合体（Ａ−１）〜（Ａ−２６）のうちいずれか、あるいは重合体（Ａ−１）〜（Ａ−２６）と、他の重合体（Ｂ）とを溶剤に溶解して塗料用プライマー組成物を得た。用いた重合体と溶剤の種類、各成分の配合量を表１〜表２２に示す。
得られた組成物を基材上にスプレー塗工し、室温で１５分間放置後、８０℃に設定した乾燥機で３０分乾燥させ、膜厚３０μｍになるよう塗膜を形成した。この塗膜を碁盤目（１ｍｍ間隔、１００マス）にカットし、ＪＩＳ  Ｋ  ５４００に基づくセロハンテープ（登録商標）剥離テストによる付着率（基材に残ったマスの数）により、基材密着性を評価した。
基材としては、三菱レイヨン（株）製アクリペットＶＨを用い、射出成形により成形したアクリル樹脂板（表中および以後、「ＰＭＭＡ基材」と記載）（平板、３ｍｍ厚）、及び日本ポリケム（株）製ノバテックＦＡ３ＤＡを用い、射出成形により成形したポリプロピレン樹脂板（表中および以後「ＰＰ基材」と記載）（平板、３ｍｍ厚）を用いた。
（比較例１〜１５）
合成例２７〜２９で得た重合体（Ｅ−１）〜（Ｅ−３）のうちのいずれか、あるいは重合体（Ｅ−１）〜（Ｅ−３）のいずれかと重合体（Ｂ）とを溶剤に溶解し、比較用の塗料用プライマー組成物を得た。用いた重合体と溶剤の種類、各成分の配合量および評価結果を表２３に示す。基材への塗工方法および評価方法ならびに基材の種類は前述の実施例と同じ手法で実施した。
（比較例１６）
市販のアクリル樹脂（三菱レイヨン（株）製アクリペットＶＨ）をトルエンに５質量％となるように溶解し、塗料用プライマー組成物を得た。基材への塗工方法および評価方法ならびに基材の種類は前述の実施例と同じ手法で実施した。組成および評価結果を表２４に示す。
（比較例１７）
市販のポリプロピレン（日本ポリケム（株）製ノバテックＦＡ３ＤＡ）を１３０℃のキシレンに５質量％となるように溶解し、比較用の塗料用プライマー組成物を得た。基材への塗工方法および評価方法ならびに基材の種類は前述の実施例と同じ手法で実施した。組成および評価結果を表２４に示す。
結果を表１〜表２４に合わせて示す。なお、表には、基材密着性の評価結果として、分母に試験を行ったマスの総数（１００）、分子に基材に残ったマスの数を記載してある。
表１〜表２２に示すように、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基が２級炭素原子または３級炭素原子に結合した（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位を有する重合体（Ａ−１）〜（Ａ−２６）のうち少なくとも一つを配合、またはそれらのいずれかと、重合体（Ａ）とは異なる他の重合体（Ｂ）とを配合して塗料用プライマー組成物を調製した実施例１〜１２４では、得られた組成物はいずれもＰＭＭＡ基材、ＰＰ基材の双方に対して良好な基材密着性を示した。
これに対して、表２３に示すように、重合体（Ａ）の代わりに重合体（Ｅ−１）〜（Ｅ−３）のうちいずれかを配合して塗料用プライマー組成物を調製した比較例１〜１５では、得られた組成物はいずれもＰＭＭＡ基材に対しては良好な基材密着性を示したが、ＰＰ基材に対する基材密着性は全く不良であった。
また、表２４に示すように、アクリル樹脂をトルエンに溶解し、塗料用プライマー組成物を調製した比較例１６では、比較例１〜１５と同様、ＰＭＭＡ基材に対しては良好な基材密着性を示したが、ＰＰ基材に対する基材密着性は全く不良であった。
また、表２４に示すように、ＰＰをキシレンに溶解し、塗料用プライマー組成物を調製した比較例１７では、ＰＰ基材に対しては良好な基材密着性を示したが、ＰＭＭＡ基材に対する基材密着性は全く不良であった。
＜接着剥離強度評価試験＞
（試験片調整）
合成例１〜２９で得られた重合体を２０質量％になるようトルエンに溶解し、接着強度測定用の溶液を作成した。この溶液をポリプロピレン製基材（日本ポリケム（株）製、ノバテックＦＡ３ＤＡ、ＩＳＯ棒、６４×１２．６×６ｍｍ）の中央部分に、２０μｌ塗布し、図１のように、ポリプロピレン製基材１同士を十字になるよう重ね合わせた（接着面２のサイズ、１２．６×１２．６ｍｍ）。５００ｇの荷重下、室温で１５分間放置後、８０℃に設定した乾燥機で３０分乾燥させ、ポリプロピレン基材の接着試験片を形成した。
（接着剥離試験）
テンシロンＵＴＭ−１−２５００（東洋ホールドウイン（株））を用いて接着強度の測定を行った。具体的には、図２に示すように、接着試験片の上側の基材の両端を固定治具３，３上に載せ、下側の基材の２箇所に力を加え、その際の接着強度を測定した。剥離速度は２ｍｍ／ｍｉｎに設定した。表２５に試験結果を示す。
（接着剥離試験結果）
合成例１〜２６で得られた重合体（Ａ−１）〜（Ａ−２６）の接着強度はいずれも２９４ｋＰａ以上であった。一方、合成例２７〜２９で得られた重合体（Ｅ−１）〜（Ｅ−３）のポリプロピレン製基材への接着強度は約９８ｋＰａであり、非常に低いものであった。
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【産業上の利用可能性】  以上説明したように、本発明の塗料用プライマー組成物は、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂等からなる基材に対する密着性（接着性）が良好である。また、塩素を含まないので環境にも優しい。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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