(57)【要約】本発明は、農薬活性成分、スルホン化度２．０以上のリグニンスルホン酸系界面活性剤と、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテルのサルフェート塩もしくはフォスフェート塩を含有する、顆粒状農薬組成物に関するものである。  本発明の農薬組成物は、水に対する分散性が良く、長期にわたって安定して製造直後の物性を保持できる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
農薬活性成分、スルホン化度２．０以上のリグニンスルホン酸系界面活性剤、および、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテルのサルフェート塩もしくはフォスフェート塩を含有する顆粒状農薬組成物。
【請求項２】
前記リグニンスルホン酸系界面活性剤を１〜１５重量％、前記ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテルのサルフェート塩もしくはフォスフェート塩を０．０１〜１５重量％含有する請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記農薬活性成分が（Ｚ）−Ｎ−［α−（シクロプロピルメトキシイミノ）−２，３−ジフルオロ−６−（トリフルオロメチル）ベンジル］−２−フェニルアセトアミド（一般名：シフルフェナミド）である請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記農薬活性成分が、トリフルミゾール、テブコナゾール、フェンプロピジン、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、フェンブコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、プロピコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、ビテルタノール、イミベンコナゾール、ジニコナゾール、フェンプロピモルフ、トリデモルフ、エポキシコナゾール、フルキンコナゾール、プロクロラズ、メトコナゾールからなる群から選択される１種または２種以上の農薬活性成分である請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
農薬活性成分としてシフルフェナミドおよびトリフルミゾールを含有する請求項１乃至４のいずれか１項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は、水に対する分散性および安定性の優れた顆粒状農薬組成物に関するものであり、特に、シフルフェナミドとＥＢＩ剤とを有効成分として含有する顆粒状農薬組成物に関する。
【背景技術】  農薬製剤のなかで、水で希釈して散布する製剤としては、乳剤、水和剤、フロアブル剤等がある。このうち、乳剤は担体として有機溶剤を用いているため、毒性、刺激性、引火性、臭気等の問題点を有している。また、水和剤は微粉状の製剤であるため、計量が不便であり、散布液調製時に微粉が舞い上がって（粉立ちという）作業者の安全に影響を与える可能性があり、これらが問題となっている。
さらに、フロアブル剤は懸濁状の製剤であるので、水和剤の計量の不便さおよび粉立ちの問題点を解消した製剤ではあるが、粘稠な液状製剤であるため容器から取り出しにくく、少量の製剤が容器に残るため容器の廃棄に困る場合があり、これらが問題点となっている。上記のような問題点の解消のため、特に近年、水和剤を顆粒状化（顆粒状水和剤）する試みがなされている。すなわち、水和剤を顆粒状化することにより、水和剤の粉立ちと計量の困難さは改善される。
しかし、粉立ちの問題の解消のために、通常用いられる粒剤の結合剤を使用すると、一般に粒の硬度が高くなる場合があり、水中における崩壊性の低下による効力不足等の原因となる。一方、水和剤と同程度の水中崩壊性を付与させようとすると、粒の硬度が低くなり粉化しやすくなるという問題が生じる。そのため、製剤中に微粉状物が多くなり、散布時の散布者による微粉状物の吸引および散布地域外への飛散が生じやすくなり、結果として従来の水和剤と同じ問題点が生じる。一般的な粒剤の結合剤を用いることを種々検討したが、顆粒状化した水和剤に該結合剤を使用することによっては、粉化性の改善および良好な水中崩壊性を同時に実現することはできなかった。
このような問題点を解決するために、水和剤の顆粒状化が数多く検討され、次のような顆粒状水和剤が知られている。すなわち、農薬活性成分にデンプンおよび硫酸アンモニウムなどの水溶性無機塩を含有する顆粒状の農薬水和剤（特開昭５１−１６４９号公報）、植物保護剤と特定の固体湿潤剤および／またはアンモニウム塩を含有してなる、良好な懸濁物を形成する水分散性顆粒（特開平３−１９３７０２号公報）、水溶性農薬活性成分、乳糖および界面活性剤とを必須成分とする水溶性農薬顆粒剤（特開平６−９２８０３号公報）、並びに、農薬活性成分および珪藻土を含有し、好ましくは界面活性剤をさらに含有する新規組成物を押し出し造粒法によって創製してなる顆粒状水和剤（特開平６−１２８１０２号公報）等である。
またデンプンの加水分解物を用いた固形製剤としては、次のものが挙げられる。すなわち、澱粉加水分解物と、海藻抽出物、植物性種子粘質物、植物性果実粘質物、植物性樹脂様粘質物、微生物産性粘質物、水溶性もしくは水分散性蛋白質、セルロース誘導体および水溶性合成高分子からなる群から選ばれた１種または２種以上の高分子物質の水分散液をドラムドライヤーで乾燥した粉末に、農薬活性成分と界面活性剤とを吸着させてなることを特徴とする粉末状の農薬組成物（特開昭６０−３６４０２号公報）、並びに、融点が７０℃以下の農薬活性成分と界面活性剤とデキストリンおよび／または乳糖と水とを必須成分とする、水性乳濁液の噴霧乾燥物を含有する農薬固形乳剤（特開平３−４７１０３号公報）である。
リグニンスルホン酸ナトリウムを配合した顆粒状農薬組成物としては、リグニンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等とアルキルナフタレンスルホン酸、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル等の界面活性剤を含有することを特徴とする水分散性粒状農薬組成物（特開平５−４３４０２号公報）、５−エチル−５，８−ジヒドロ−８−オキソ−１，３−ジオキソロ〔４，５−ｇ〕キノリン−７−カルボン酸（オキソリン酸）と、疎水性有機溶媒に溶解されてなるＮ−プロピル−Ｎ−〔２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕イミダゾール−１−カルボキサミド（プロクロラズ）とが、スルホン化度２．５以下のリグニンスルホン酸系界面活性剤を含有する水中に分散、乳化されてなる農薬組成物（特開平７−１７８１０号公報）、１種以上の農薬活性成分と、高純度部分脱スルホンリグニンスルホン酸塩とを含有することを特徴とする水和剤または粒状水和剤（特開平８−３４７０２号公報）、並びに、農薬活性成分、リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及び水溶性無機塩を含有することを特徴とする顆粒状水和剤（特開２００２−１７９５０６号公報）等が知られている。
しかし、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテルのサルフェート塩もしくはフォスフェート塩とスルホン化度が高いリグニンスルホン酸ナトリウムを同時に配合した組成物については何らの開示もなされていなかった。
【発明の開示】
従来の顆粒状農薬組成物は、水中崩壊性は良いが粉化しやすいものであるか、もしくは粉化しにくい場合は水中崩壊性が低いものであり、十分満足しうるものではなかった。特に、水中崩壊性が低い顆粒状農薬組成物は、水和性、分散性が悪く十分に撹拌しても完全な分散液が得られなかったり、沈降量が多く水和剤としての性質を十分に発揮できず、経時変化によって、更に水和性、分散性が悪くなり、沈降量も増えるといった問題があった。
本発明は、粉化しにくく、薬液調製時に農薬組成物を水中に投入するとすぐに水和、分散し、沈降が遅く、経時変化によって、これらの物性の劣化がみられない顆粒状農薬組成物、特に、シフルフェナミドを有効成分として含有する組成物を提供することを課題とする。
本発明は、農薬活性成分、スルホン化度２．０以上のリグニンスルホン酸系界面活性剤、および、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテルのサルフェート塩もしくはフォスフェート塩を含有することを特徴とする顆粒状農薬組成物を提供し、特に農薬活性成分としてシフルフェナミドおよびトリフルミゾールを含有する組成物を提供する。
スルホン化度が低いリグニンスルホン酸系界面活性剤は極性基であるスルホン酸残基が少ないため、水への溶解速度が遅く、固体粒子への吸着能力が劣り、分散性能が劣る場合がある。一方、スルホン化度の高いリグニンスルホン酸系界面活性剤は水に対する溶解速度が速く、スルホン酸基が固体表面に強く吸着するために、固体を分散させる能力が非常に高いものである。この界面活性剤とポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテルのサルフェート塩およびフォスフェート塩とを組み合わせて用いることによって、安定して分散性が良い農薬組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】  本発明において用いられるスルホン化度２．０以上のリグニンスルホン酸系界面活性剤とは、リグニン１ユニットの分子量を１０００としたときの、１ユニット中にあるスルホン酸基の個数が平均２．０以上、通常２〜６のリグニンスルホン酸系界面活性剤を意味し、該リグニンスルホン酸系界面活性剤は、一般にリグニンスルホン酸のカリウム塩、ナトリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩などである。具体的にはＷｅｓｔｖａｃｏ社製のＰＯＬＹＦＯＮ  Ｔ（スルホン化度２．０）、ＰＯＬＹＦＯＮ  Ｆ（スルホン化度４．０）、ＲＥＡＸ８０Ｃ（スルホン化度２．０）、ＲＥＡＸ８２（スルホン化度２．０）、ＲＥＡＸ８３Ａ（スルホン化度２．１）、ＲＥＡＸ８８Ｂ（スルホン化度３．８）、ＲＥＡＸ１００Ｍ（スルホン化度４．７）、ＲＥＡＸ４５ＤＡ（スルホン化度３．８）、ＲＥＡＸ４５ＤＴＣ（スルホン化度３．８）、ＰＣ−８２５（スルホン化度４．６）、ＰＣ−８７６Ａ（スルホン化度２．４）などが挙げられる。
これらのリグニンスルホン酸系界面活性剤は、１種単独でまたは２種以上を混合して配合され、その配合量は、農薬活性成分を分散し得る量、より具体的には、通常本発明組成物中１〜１５重量％、好ましくは２〜１０重量％程度用いられる。
本発明において用いられるポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテルのサルフェート塩およびフォスフェート塩としては、ポリオキシアルキレン基部分が重合度２〜５０、好ましくは重合度４〜３０のポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基等で、アリール基部分がフェニル基、ナフチル基、スチリル基等の炭素数６〜４０のアリール基である、モノ−、ジ−またはトリ置換体が挙げられ、塩としてはカリウム、ナトリウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、モノ−、ジ−またはトリ−エタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩であるものが挙げられる。
これらのポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテルのサルフェート塩およびフォスフェート塩は、１種単独でまたは２種以上を混合して配合され、その配合量は、農薬活性成分を分散し得る量、より具体的には、通常本発明組成物中０．０１〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％程度用いるのが望ましい。
本発明の顆粒水和剤には１種または２種以上の農薬活性成分を配合することができる。
殺菌剤としては、トリフルミゾール、テブコナゾール、フェンプロピジン、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、フェンブコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、プロピコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、ビテルタノール、イミベンコナゾール、ジニコナゾール、フェンプロピモルフ、トリデモルフ、エポキシコナゾール、フルキンコナゾール、プロクロラズ、メトコナゾール、アゾキシストロビン，イソプロチオラン，イプロジオン，イミノクタジンアルベシル酸塩，オキソリニック酸，キャプタン，クレソキシムメチル，ジエトフェンカルブ，ストレプトマイシン，石灰硫黄合剤，ダゾメット，チウラム，チオファネートメチル，トリアジン，ピロキロン，フルアジナム，フルスルファミド，プロシミドン，プロベナゾール，プロモカルブ，ホセチル，ベノミル，ペンシクロン，マンゼブ，メパニピリムなどが挙げられる。
殺虫剤としては、アセタミプリド，アセフェート，イミダクロプリド，エチルチオメトン，エトキサゾール，エトフェンプロックス，エマメクチン安息香酸塩，クロルピクリン，クロルフェナピル，酸化フェンブタスズ，スピノサド，シクロプロトリン，臭化メチル，酒石酸モランテル，ダイアジノン，トラロメトリン，ビフェントリン，フィプロニル，フェンプロパトリン，フルフェノクスロン，ヘキシチアゾクス，ベンフラカルブ，ミルベメクチン，メソミル，Ｄ−Ｄ，ＤＤＶＰ，ＤＭＴＰ，ＭＥＰなどが挙げられる。
除草剤としてはアイオキシニル，塩素酸塩，グリホサートイソプロピルアミン塩，グルホシネート，トリフルラリン，ビアラホス，プレチラクロール，ペンディメタリンなどが挙げられる。
これらの農薬活性成分の製剤中への添加量は特に限定されるものではなく、一般的には製剤全量の０．０１〜９０重量％、好ましくは０．１〜６０重量％である。
本発明の組成物は前記２種の界面活性剤の他に、他の界面活性剤、粘結剤、担体を添加することができる。
配合することができる界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤があり、具体的には次のものが配合できる。
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンフェニルエーテルポリマー、ポリオキシエチレンアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレン植物油エーテルなどを挙げることができる。
陰イオン性界面活性剤としては、アルキルアリールスルホン酸ナトリウム、アルキルアリールスルホン酸カルシウム、アルキルアリールスルホン酸アンモニウムなどのアルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド重縮合物、ポリカルボン酸塩などを挙げることができる。
陽イオン性界面活性剤としては、アルキル第４級アンモニウム塩、アルキルアミン塩、アルキルピリジニウム塩などを挙げることができる。
両性界面活性剤としては、アルキルベタイン、アミンオキサイドなどを挙げることができる。
なお、本発明で配合できる界面活性剤は、これらに限定されるものではなく、これらの１種または２種以上を併用することができる。また、これらの界面活性剤の添加量は特に限定されないが、効果、経済性より製剤中に、０．１〜３０重量部が望ましい。
本発明で配合できる粘結剤は、特に限定されるものではないが、例えば次のようなものを挙げることができる。澱粉、デキストリン、セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドキシプロピルセルロース、カルボキシメチルデンプン、プルラン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、グアーガム、ローカストビーンガム、アラビアゴム、キサンタンガム、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、エチレン・プロピレンブロックポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、カラギーナンなどである。
これらの１種または２種以上を併用することができる。また、これらの粘結剤の添加量は特に限定されないが、効果、経済性より製剤中に、０．１〜４０重量部が望ましい。
本発明に配合することができる担体としては、無機担体であっても、有機担体であっても良く、例えば、無機担体としては、クレー、ベントナイト、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸ナトリウム、ジークライト、セリサイト、酸性白土、珪石、ケイソウ土、軽石、ゼオライト、バーミキュライト、塩化カリウム、尿素、ホワイトカーボン、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、パーライト、硫酸マグネシウム等、有機担体としては、グルコース、マルトース、シュークロース、ラクトース、デンプンなどを挙げることができる。これらの無機担体または有機担体は１種または２種以上を併用することができる。また、もちろん無機担体と有機担体を併用することもできる。
また、本発明にかかる農薬組成物は、上記した成分に加え、さらに補助剤を含むことができる。例えば、防腐防かび剤、溶剤を含むことができ、さらに農薬活性成分の安定化剤として酸化防止剤、紫外線防止剤、結晶析出防止剤などをおのおの必要に応じて添加することができる。ただし、このように例示した補助剤に限定されるものではない。
例えば、本発明に配合できる溶剤としては、アジピン酸イソブチル、アジピン酸ジオレイル、アジピン酸ジイソデシル、フタル酸ジエチルヘキシル、フタル酸ジデシル、トリメリット酸２−エチルヘキシル、トリメリット酸トリイソデシルなどの多塩基酸アルコールエステル、２−エチルヘキサン酸セチル、ヤシ脂肪酸セチル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、オレイン酸メチル、オレイン酸オクチルなどの脂肪酸アルコールエステル、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレエートなどの多価アルコール脂肪酸エステル、オクチルアルコール、ラウリルアルコールなどの高級アルコール、１，２−ジメチル−４−エチルベンゼン、メチルナフタレン、１−フェニル−１−キシリルエタン、１−キシリル−１，３−ジフェニルブタンなどの芳香族炭化水素などが配合できる。
本発明にかかる農薬組成物の調製法は特に限定されないが、次の方法によって、調製できる。例えば、農薬活性成分を界面活性剤、粘結剤、および担体と、必要があれば防腐防かび剤、農薬活性成分の安定化剤などの補助剤と混合し、空気粉砕機などの粉砕機で粉砕することによって粉状農薬組成物が得られる。
こうして得られた粉状農薬組成物に水を加えて混練後、押し出し造粒機にて造粒後、乾燥し、整粒すればよい。また、加水しながら転動造粒機にて造粒し、乾燥、整粒してもよい。さらに、水添加前の水和性農薬組成物を水に分散させ、噴霧造粒機により造粒してもよく、また、粉体混合物を流動させながら粘結剤溶液あるいは農薬活性成分などをスプレーして造粒する流動層造粒機により造粒してもよい。本発明にかかる顆粒状農薬組成物の粒径は、従来の顆粒状製剤と同程度であり、具体的には０．１〜２ｍｍの範囲とするのが望ましい。
本発明の農薬組成物は粉状、顆粒状および水懸濁状のものとすることができるが、特にこれらの形状に限定されるものではない。
【実施例】  次に以下の実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。なお、以下に部とあるのはすべて重量部を意味する。
【実施例１】  シフルフェナミド３．７部、トリフルミゾール１６．６部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．３５部、無水硫酸ナトリウム０．１５部、尿素１部、塩化カリウム１０部、クレー６１．２部、スルホン化度４．７のリグニンスルホン酸ナトリウム（Ｗｅｓｔｖａｃｏ社製；ＲＥＡＸ１００Ｍ）５．２５部、ポリオキシエチレン（重合度９）トリスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩１．７５部を混合し、空気粉砕機（商品名：ウルマックス；日曹エンジニアリング社製）で粉砕したものに水２５部を加え、混練りし、０．７ｍｍのスクリーンを用いて押し出し造粒し、４０℃で２４時間乾燥し、０．５９〜０．８４ｍｍのふるいに残った部分を分取して、顆粒状農薬組成物を得た。
【実施例２】  実施例１のクレー６１．２部を６０．２部に、リグニンスルホン酸ナトリウム５．２５部を６部に、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩１．７５部を２部に置き換えて、実施例１と同様の操作を行い、顆粒状農薬組成物を得た。
【実施例３】  実施例１のクレー６１．２部を５９．２部に、リグニンスルホン酸ナトリウム５．２５部を６．７５部に、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩１．７５部を２．２５部に置き換えて、実施例１と同様の操作を行い、顆粒状農薬組成物を得た。
【実施例４】  実施例１のクレー６１．２部を５８．２部に、リグニンスルホン酸ナトリウム５．２５部を７．５部に、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩１．７５部を２．５部に置き換えて、実施例１と同様の操作を行い、顆粒状農薬組成物を得た。
【実施例５】  実施例４のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムをアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムに置き換えて、実施例１と同様の操作を行い、顆粒状農薬組成物を得た。
【実施例６】  実施例１で用いたスルホン化度４．７のリグニンスルホン酸ナトリウムをスルホン化度４．０のリグニンスルホン酸ナトリウム（Ｗｅｓｔｖａｃｏ社製；ＰＯＬＹＦＯＮ−Ｆ）に置き換えて、実施例１と同様の操作を行い、顆粒状農薬組成物を得た。
【実施例７】  実施例２のポリオキシエチレン（重合度９）トリスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩をポリオキシエチレン（重合度１４）トリスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩に置き換えて、実施例１と同様の操作を行い、顆粒状農薬組成物を得た。
【実施例８】  実施例２のポリオキシエチレン（重合度９）トリスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩をポリオキシエチレン（重合度７）トリスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩に置き換えて、実施例１と同様の操作を行い、顆粒状農薬組成物を得た。
【実施例９】  実施例２のポリオキシエチレン（重合度９）トリスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩をポリオキシエチレン（重合度４）トリスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩に置き換えて、実施例１と同様の操作を行い、顆粒状農薬組成物を得た。
【実施例１０】  実施例２のシフルフェナミドをクレーに置き換えて、実施例１と同様の操作を行い、顆粒状農薬組成物を得た。
【実施例１１】  実施例２のポリオキシエチレン（重合度９）トリスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩をポリオキシエチレン（重合度１４）トリスチリルフェニルエーテルフォスフェートカリウム塩に置き換えて、実施例１と同様の操作を行い、顆粒状農薬組成物を得た。
【実施例１２】  実施例１で用いたスルホン化度４．７のリグニンスルホン酸ナトリウムをスルホン化度２．０のリグニンスルホン酸ナトリウム（Ｗｅｓｔｖａｃｏ社製；ＰＯＬＹＦＯＮ−Ｔ）に置き換えて、実施例１と同様の操作を行い、顆粒状農薬組成物を得た。
比較例１
実施例１のクレー６１．２部を５４．２部に、スルホン化度４．７のリグニンスルホン酸ナトリウム５．２５部をスルホン化度０．５のリグニンスルホン酸ナトリウム（Ｗｅｓｔｖａｃｏ社製；ＰＯＬＹＦＯＮ−Ｈ）１４部に置き換えて、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムをアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムに置き換え、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩１．７５部を０部に置き換えて、実施例１と同様の操作を行い、顆粒状農薬組成物を得た。
比較例２
比較例１の塩化カリウムを塩化ナトリウムに置き換えて、実施例１と同様の操作を行い、顆粒状農薬組成物を得た。
比較例３
比較例１のスルホン化度０．５のリグニンスルホン酸ナトリウムをスルホン化度１．７のリグニンスルホン酸ナトリウム（Ｗｅｓｔｖａｃｏ社製；ＲＥＡＸ９１０）に置き換えて、実施例１と同様の操作を行い、顆粒状農薬組成物を得た。
比較例４
比較例３の塩化カリウム１０部を塩化カリウム５部と焼成珪藻土５部に置き換え、実施例１と同様の操作を行い、顆粒状農薬組成物を得た。
比較例５
実施例２のリグニンスルホン酸ナトリウム６部とポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩２部とをポリカルボン酸ナトリウム（ローディア日華社製；Ｇｅｒｏｐｏｎ  Ｔ−３６）８部に置き換えて、実施例１と同様の操作を行い、顆粒状農薬組成物を得た。
比較例６
比較例５のポリカルボン酸ナトリウムを実施例１のスルホン化度４．７のリグニンスルホン酸ナトリウムに置き換えて、実施例１と同様の操作を行い、顆粒状農薬組成物を得た。
比較例７
比較例５のポリカルボン酸ナトリウムを実施例６のスルホン化度４．０のリグニンスルホン酸ナトリウムに置き換えて、実施例１と同様の操作を行い、顆粒状農薬組成物を得た。
比較例８
比較例５のポリカルボン酸ナトリウムを比較例３のスルホン化度１．７のリグニンスルホン酸ナトリウムに置き換えて、実施例１と同様の操作を行い、顆粒状農薬組成物を得た。
比較例９
比較例５のポリカルボン酸ナトリウムをスルホン化度１．２のリグニンスルホン酸ナトリウム（Ｗｅｓｔｖａｃｏ社製；ＰＯＬＹＦＯＮ−Ｏ）に置き換えて、実施例１と同様の操作を行い、顆粒状農薬組成物を得た。
比較例１０
比較例５のポリカルボン酸ナトリウムを比較例１のスルホン化度０．５のリグニンスルホン酸ナトリウムに置き換えて、実施例１と同様の操作を行い、顆粒状農薬組成物を得た。
比較例１１
実施例２のスルホン化度４．７のリグニンスルホン酸ナトリウムを比較例１のスルホン化度０．５のリグニンスルホン酸ナトリウムに置き換えて、実施例１と同様の操作を行い、顆粒状農薬組成物を得た。
比較例１２
実施例２のスルホン化度４．７のリグニンスルホン酸ナトリウムをスルホン化度１．２のリグニンスルホン酸ナトリウム（Ｗｅｓｔｖａｃｏ社製；ＰＯＬＹＦＯＮ−Ｏ）に置き換えて、実施例１と同様の操作を行い、顆粒状農薬組成物を得た。
比較例１３
比較例１２のシフルフェナミドをクレーに置き換えて、実施例１と同様の操作を行い、顆粒状農薬組成物を得た。
試験例１  希釈物性の測定
１００ｍＬの水を入れると水面から底までの距離が約１８０ｍｍで空間容積が３０ｍＬとなる試験管に、１００ｍＬの蒸留水を入れ、実施例および比較例に基づいて製剤した本発明の農薬組成物１００ｍｇを静かに投入し、▲１▼自己崩壊性、▲２▼水中崩壊転倒回数、▲３▼沈降量を下記の方法および基準にて測定した。
結果を表１に示す。
▲１▼    自己崩壊性
本発明の農薬組成物を蒸留水に静かに投入して、組成物が底に沈むまでの崩壊状態を観察し、下記の基準にて良否を判定した。
◎    ：組成物が底に着くまでに、ほとんど崩壊した。
○    ：組成物が水面から約９０ｍｍ沈むまでに、崩壊が始まった。
△：組成物が水面から約９０ｍｍ沈むまでには崩壊が始まらなかったが、底に着くまでには崩壊が始まった。
×：組成物が底に着くまでに、全く崩壊しなかった。
▲２▼    水中崩壊転倒回数
本発明の農薬組成物を蒸留水に静かに投入３０秒後に、試験管を２秒に１回の割合で転倒、元に戻すを繰り返し、組成物が完全に崩壊するまでの転倒回数を測定した。
▲３▼    沈降量
水中崩壊転倒回数の測定後に、更に試験管を２秒に１回の割合で転倒、元に戻すを３０回繰り返し、３０分後に沈降量（ｍＬ）を測定した。
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【産業上の利用可能性】  以上示したように、本発明の農薬組成物は、薬液調製時の水和性や分散性が良く、沈降量が少なく、薬液の調製が容易であり、さらに希釈物性に経時変化が少なく、散布液がムラなく作物に付着して安定した生物制御効果が得られるものである。
【国際調査報告】
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