(57)【要約】ポリアミド繊維やセルローズ繊維から選らばれる単独の素材、又は合成ポリアミド及び天然ポリアミド繊維から選らばれる素材及びセルローズ、ポリアクリル及びポリエステル繊維から選ばれる素材を含有する複合素材を、セルローズ繊維と合成ポリアミド繊維を同浴で染色したときの、セルローズ繊維に対する合成ポリアミド繊維の染色物の濃度比及び補正色差による反応染料の分類に基づいて反応染料を選択し、該反応染料により、または該反応染料と、酸性含金属染料、分散染料などから選ばれる染料の組合せにより、かつ用いる染料のすべてを一浴に溶解して、染色することを特徴とする反応染料を用いる染色法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成ポリアミド、天然ポリアミド繊維及びセルローズ繊維から選らばれる単独の素材、又は
合成ポリアミド及び天然ポリアミド繊維から選らばれる素材及びセルローズ、ポリアクリル及びポリエステル繊維から選ばれる素材を含有する複合素材
を染色する吸尽染色方法であって、
セルローズ繊維と合成ポリアミド繊維を同浴で染色したときの、セルローズ繊維に対する合成ポリアミド繊維の染色物の濃度比及び補正色差による反応染料の分類に基づいて、反応染料の一種又は二種以上を選択し、
該反応染料により、または該反応染料と、酸性含金属染料、カチオン染料及び分散染料から選ばれる染料の組合せにより、かつ
用いる染料のすべてを一浴に溶解して、
前記単独の素材又は複合素材を染色することを特徴とする反応染料を用いる染色法。
【請求項２】
濃度比及び補正色差による反応染料の分類が、
セルローズ繊維と合成ポリアミド繊維を同浴で、硫酸ナトリウムを添加し、酢酸無添加で染色したときの、
セルローズ繊維に対する合成ポリアミド繊維の染色物の濃度比が１５０〜６００％であり、かつ補正色差が、Ｂｌａｃｋ以外の場合は５．０以下、Ｂｌａｃｋの場合は８．０以下である染料をＡ類、
濃度比が８５％以下であり、かつ補正色差が、Ｂｌａｃｋ以外の場合は５．０以下、Ｂｌａｃｋの場合は８．０以下である染料をＣ類、
濃度比が８５〜１３５％、かつ補正色差が、Ｂｌａｃｋ以外の場合は５．０以下、Ｂｌａｃｋの場合は８．０以下である染料をＳＮＣ類、
濃度比が６００％以上、かつ補正色差が３．０以下である染料をＳＮ類、
及び、濃度比３０％以下、補正色差が３．０以下である染料をＳＣ類とするものであり、
または
セルローズ繊維と合成ポリアミド繊維を同浴で、硫酸ナトリウムを添加し、酢酸添加で染色したときの、
セルローズ繊維に対する合成ポリアミド繊維の染色物の濃度比が１００〜３００％であり、補正色差が、Ｂｌａｃｋ以外の場合は５．０以下、Ｂｌａｃｋの場合は８．０以下である染料をＨＰ類、及び
濃度比が５０〜１２０％であり、補正色差が、Ｂｌａｃｋ以外の場合は５．０以下、Ｂｌａｃｋの場合は８．０以下である染料をＨＱ類
とするものであり、
Ａ類、Ｃ類、ＳＮＣ類、ＨＰ類又はＨＱ類に属する染料を染色の主体に用い、ＳＮ類、ＳＮＣ類、ＳＣ類に属する染料を調整用染料として用いることを特徴とする請求項１に記載の反応染料を用いる染色法。
【請求項３】
吸水率１０％未満の合成ポリアミド繊維とセルローズ繊維との複合素材を、前記Ａ類に属する染料より選択された一種又は二種以上を使用して染色することを特徴とする請求項２に記載の反応染料を用いる染色法。
【請求項４】
吸水率１０％以上の合成ポリアミド繊維単独の素材、または吸水率１０％以上の合成ポリアミド繊維とセルローズ繊維との複合素材を、前記Ａ類に属する染料より選択された一種又は二種以上を使用して染色することを特徴とする請求項２に記載の反応染料を用いる染色法。
【請求項５】
染色を、４０〜９０℃の温度範囲で行うことを特徴とする請求項４に記載の反応染料を用いる染色法。
【請求項６】
前記Ａ類又はＳＮＣ類に属する染料より選択された一種又は二種以上の染料、及び、前記Ｃ類に属する染料より選択された一種又は二種以上の染料との組合せを使用して、合成ポリアミド繊維とセルローズ繊維との複合素材を染色することを特徴とする請求項２に記載の反応染料を用いる染色法。
【請求項７】
吸水率１０％以上の合成ポリアミド繊維及び天然ポリアミド繊維から選ばれる繊維とセルローズ繊維との複合素材、又は、合成ポリアミド繊維を含有しその比率が約１５重量％以下の複合素材を、
前記Ｃ類に属する染料より選択された一種又は二種以上を使用して染色することを特徴とする請求項２に記載の反応染料を用いる染色法。
【請求項８】
合成ポリアミド繊維及び天然ポリアミド繊維から選ばれる繊維とセルローズ繊維との複合素材を、
前記Ｃ類に属する染料より選択された一種又は二種以上を使用し
染色濃度が約０．５％ｏ．ｗ．ｆ程度以下で
染色することを特徴とする請求項２に記載の反応染料を用いる染色法。
【請求項９】
セルローズ繊維及び／又はポリアミド繊維を、
三原色染料、Ｎａｖｙ色の染料又はＢｌａｃｋ色の染料であり、かつ前記Ｃ類に属する染料より選択された一種又は二種以上を使用して染色することを特徴とする請求項２に記載の反応染料を用いる染色法。
【請求項１０】
合成ポリアミド繊維単独の素材、吸水率１０％未満の合成ポリアミド繊維とセルローズ繊維との複合素材、又は天然ポリアミドを、
前記Ａ類、Ｃ類又はＳＮＣ類に属する染料より選択された一種又は二種以上の反応染料と
２５℃での溶解度が５ｇ／Ｌ以上又は８０℃での溶解度が５０ｇ／Ｌ以上であり、かつ合成ポリアミド繊維に染着させた後、無水硫酸ナトリウム３０ｇ／Ｌ、炭酸ナトリウム１０ｇ／Ｌ、温度７０℃、浴比１：２０の染浴条件で３０分間処理しても該合成ポリアミド繊維より脱落しない酸性含金属染料より選択された一種又は二種以上
との組合せを使用して染色することを特徴とする請求項２に記載の反応染料を用いる染色法。
【請求項１１】
ポリアクリル繊維とセルローズ繊維の複合素材、又はポリアクリル繊維、合成ポリアミド繊維及びセルローズ繊維との複合素材を、
前記ＨＰ類又はＨＱ類に属する染料より選択された一種又は二種以上の反応染料と、
分散化されたカチオン染料または染浴中で分散化するカチオン染料より選択された一種又は二種以上
との組合せを使用して染色することを特徴とする請求項２に記載の反応染料を用いる染色法。
【請求項１２】
ポリエステル繊維とセルローズ繊維との複合素材、又はポリエステル繊維、合成ポリアミド繊維及びセルローズ繊維との複合素材を、
三原色染料、Ｎａｖｙ色の染料又はＢｌａｃｋ色の染料であって、前記ＨＰ類又はＨＱ類に属する染料より選択された一種又は二種以上の反応染料と、
移染性が良く、合成ポリアミド繊維と綿との複合素材の染色において、同色性がよく、綿汚染が少なく、かつ合成ポリアミド繊維に染着して耐光性の良い分散染料から選択された一種又は二種以上
との組合せを使用して染色することを特徴とする請求項２に記載の反応染料を用いる染色法。
【請求項１３】
セルローズ繊維側のアルカリを含有する染色、又は、アルカリ処理を、染色工程の最後に行うことを特徴とする請求項１ないし請求項１２のいずれかに記載の反応染料を用いる染色法。
【請求項１４】
合成ポリアミド繊維側、セルローズ繊維側又は合成ポリアミド繊維側及びセルローズ繊維側の両側の染色を、ＳＮ類、ＳＮＣ類及びＳＣ類の調整用染料を加えて行うことを特徴とする請求項１ないし請求項１３のいずれかに記載の反応染料を用いる染色法。
【請求項１５】
６−ナイロンジャージと綿ニット（未シルケット）を、それぞれ約５０％づつの重量比率で、硫酸ナトリウム４０〜８０ｇ／Ｌを加えたｐＨ６．３〜７．０の染浴又は硫酸ナトリウム４０〜８０ｇ／Ｌを加え酢酸１％ｏ．ｗ．ｆを加えた染浴で染色し、得られた染色物を側色し、綿染色物に対する６−ナイロンジャージ染色物の色の濃度比、補正色差を求め、該濃度比、補正色差により反応染料を分類することを特徴とする反応染料の分類法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は、略すべての繊維からなる複合素材などを、一浴方式で、同色系に、堅牢かつ高品質で染色でき、更に経済性にも優れた染色システムおよび該システムに基づく染色法に関する。
更に詳しくは、本発明は、繊維と共有結合する反応染料を、ポリアミド繊維の反応染料による染着性の難易や染色条件などに基づいて分類し、これら分類された反応染料により、又は該反応染料と酸性含金属染料、カチオン染料及び分散染料から適切に選択された染料との組合せにより、反応染料と共有結合し得る単独の繊維素材又は略すべての繊維からなる複合素材を、一浴方式で、同色系に、堅牢かつ高品質に染色することができ、かつ経済性に優れた新規な染色システムおよび該システムに基づく染色法に関する。
【背景技術】  近年、健康衣料、機能性衣料や、吸水、速乾および冷感衣料などに、多繊維からなる複合素材が用いられている。そして、繊維染色加工業界は、多繊維からなる複合素材の、高品質、高性能の加工により、競争力の向上を計っている。中でも合成ポリアミド繊維とセルローズ繊維からなる機能性衣料の商品化が、大きな課題とされている。
多繊維からなる複合素材の加工は、複雑で困難を伴うものである。染色工場では、この複合素材を、反応染料と酸性染料、直接染料などを使用して、一浴又は一浴二段染色方式での染色する方法が検討されたが、安定した同色性と堅牢な染色物が得られず、家庭洗濯にも耐えないものしか得られなかった。
このため染色工場では、まず綿側を、反応染料を用いて染色し、ソーピングなど後処理を行った後、ポリアミド側を酸性染料、酸性媒染染料を用いて酸性浴で染色するという完全な二浴二段方式で、この染色を実施せざるを得なかった。しかし、この方法は、長時間と多くの操作を要し経済性に乏しい。しかもこの二浴二段方式による染色によっても、染色物の湿潤堅牢度において不充分であり、商品化に限界があった。
本発明者らは、先に、反応染料によるポリアミド系材料の堅牢な染色方法を提案している（特開平７−９７７７７号公報）。この方法は、硫酸ナトリウムを多量に含有する酸性浴又は中性浴で染色することを特徴し、この方法によりポリアミド系材料を、セルローズ繊維と共有結合することができる反応染料を用いて染色することを可能とした。
本発明者らは、更に、合成ポリアミド、羊毛、絹及びセルローズ繊維の単独の素材並びに合成ポリアミド、羊毛、絹、セルローズ及び他繊維からなる複合素材を、反応染料を用いて吸尽染色する方法であって、６−ナイロンを染色する場合の染浴ｐＨの影響に基づき、反応染料を酸性反応染料と中性反応染料とに分類し、両者を混合して使用し、同色性を得る均染色方法を提案している（特願２０００−３８８４９７号）。
しかしながら、その後、難染色性の合成ポリアミドや、逆に吸汗性の合成ポリアミドなど綿よりも染まり易い合成ポリアミドを含有する複合素材の染色が強く要請されるようになり、このように分類された反応染料だけではすべての対応は困難であることが判った。
更に、合成ポリアミドの比率が１５％以下との非常に低い素材や、染色濃度が０．５ｏ．ｗ．ｆ（被染物重量に対する重量％）以下との極淡色の場合には、合成ポリアミド側が濃く染色されて、同色系の色相が得られても、複合素材表面の均一性に欠けることも判った。
更には、ポリエステル繊維、特にポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）との複合素材やポリアクリル繊維との複合素材など、多数の複合素材が試作され、現実に開発、検討されており、この分野での一浴二段方式での堅牢な染色方法も渇望されている。
そこで、どのような複雑な複合素材についても、堅牢で高品質な染色が達成され、かつ経済性のある合理的な染色方式が望まれていた。
本発明者らは、上記事情に鑑み、染色の困難な多くの複合素材においてもすぐれた染色ができる方法を開発するべく、鋭意研究、検討した。その結果、反応染料を、セルローズ繊維へと合成ポリアミド繊維への染色性の差違により分類し、この分類に基づき、被染色素材に適合した一種又は二種以上の反応染料またはその組合せを選択することにより、または該反応染料と酸性含金属染料、カチオン染料もしくは分散染料などの他の染料とを組合せることにより、用いられるすべての染料を一浴に調整して染色する方式で、多くの複合素材について、同色で、堅牢で、かつ高品質の染色物を工業的に有利に得ることができる染色システムを見出し、本発明を完成した。
【発明の開示】
本発明は、合成ポリアミド、天然ポリアミド繊維及びセルローズ繊維から選らばれる単独の素材、又は合成ポリアミド及び天然ポリアミド繊維から選らばれる素材及びセルローズ、ポリアクリル及びポリエステル繊維から選ばれる素材を含有する複合素材を染色する吸尽染色方法であって、
セルローズ繊維と合成ポリアミド繊維とを同浴で染色したときの、セルローズ繊維に対する合成ポリアミド繊維の染色物の濃度比及び補正色差による反応染料の分類に基づいて、反応染料の一種又は二種以上を選択し、
該反応染料により、または該反応染料と、酸性含金属染料、カチオン染料及び分散染料から選ばれる染料の組合せにより、かつ
用いる染料のすべてを一浴に溶解して、
前記単独の素材又は複合素材を染色することを特徴とする反応染料を用いる染色法である（請求項１）。
ここで、セルローズ繊維に対する合成ポリアミド繊維の染色物の濃度比及び補正色差は、６−ナイロンジャージと綿ニット（未シルケット）を、それぞれ約５０％づつの重量比率で、硫酸ナトリウム４０〜８０ｇ／Ｌを加えたｐＨ６．３〜７．０の染浴（酸無添加の染色）、又は硫酸ナトリウム４０〜８０ｇ／Ｌを加え酢酸１％ｏ．ｗ．ｆを加えた染浴（酸添加の染色）で染色し、得られた染色物を側色したときの、綿染色物に対する６−ナイロンジャージ染色物の色の濃度比、補正色差から求めたものである。
本発明において、反応染料の分類は、この濃度比、補正色差に基づき行われる。本発明は又、上記の方法により濃度比、補正色差を求めることを特徴とする反応染料の分類法をも提供する（請求項１５）。
また、上記において、天然ポリアミド繊維としては、羊毛や絹が例示される。
含有するとは、列挙された素材以外を含んでいてもよいことを意味する。
染料の組合せとは、二種以上の染料を混合して染浴に加える場合と、二種以上の染料を別個染浴に加えて組合せる場合の両方を意味する。
また、本発明は、前記の反応染料を用いる染色法であって、前記の濃度比及び補正色差による反応染料の分類が、
セルローズ繊維と合成ポリアミド繊維を同浴で、硫酸ナトリウムを添加し、酢酸無添加で染色したときの、
セルローズ繊維に対する合成ポリアミド繊維の染色物の濃度比が１５０〜６００％であり、かつ補正色差が、Ｂｌａｃｋ以外の場合は５．０以下、Ｂｌａｃｋの場合は８．０以下である染料をＡ類、
濃度比が８５％以下であり、かつ補正色差が、Ｂｌａｃｋ以外の場合は５．０以下、Ｂｌａｃｋの場合は８．０以下である染料をＣ類、
濃度比が８５〜１３５％、かつ補正色差が、Ｂｌａｃｋ以外の場合は５．０以下、Ｂｌａｃｋの場合は８．０以下である染料をＳＮＣ類、
濃度比が６００％以上、かつ補正色差が３．０以下である染料をＳＮ類、
及び濃度比３０％以下、補正色差が３．０以下である染料をＳＣ類とするものであり、
または
セルローズ繊維と合成ポリアミド繊維を同浴で、硫酸ナトリウムを添加し、酢酸添加で染色したときの、
セルローズ繊維に対する合成ポリアミド繊維の染色物の濃度比が１００〜３００％であり、補正色差が、Ｂｌａｃｋ以外の場合は５．０以下、Ｂｌａｃｋの場合は８．０以下である染料をＨＰ類、及び
濃度比が５０〜１２０％、補正色差が、Ｂｌａｃｋ以外の場合は５．０以下、Ｂｌａｃｋの場合は８．０以下である染料をＨＱ類
とするものであり、
Ａ類、Ｃ類、ＳＮＣ類、ＨＰ類又はＨＱ類に属する染料を染色の主体に用い、ＳＮ類、ＳＮＣ類、ＳＣ類に属する染料を調整用染料として用いることを特徴とする反応染料を用いる染色法である（請求項２）。
ここで染色の主体とは、繊維の染色において、染色の主要部分を担う染料であり、また、調整用染料とは、染色の主体により染色された後、色相などの調整をするために用いられる染料である。
本発明は更に、各種の被染色素材のそれぞれについて、反応染料の分類に基づき適切に選択された反応染料、またはこれと他の染料との組合せによる、以下の染色法を提供する。
すなわち、本発明は、前記の反応染料を用いる染色法であって、吸水率１０％未満の合成ポリアミド繊維とセルローズ繊維との複合素材を、前記Ａ類に属する染料より選択された一種又は二種以上を使用して染色することを特徴とする反応染料を用いる染色法である。（請求項３）
ここで、吸水率とは、繊維を１００％ＲＨの環境におき、繊維内に水分を飽和させた場合の、繊維内の水分の重量％を表す。
また、本発明は、前記の反応染料を用いる染色法であって、吸水率１０％以上の合成ポリアミド繊維単独の素材、または吸水率１０％以上の合成ポリアミド繊維とセルローズ繊維との複合素材を、前記Ａ類に属する染料より選択された一種又は二種以上を使用して染色することを特徴とする反応染料を用いる染色法である。（請求項４）。
請求項４の染色法は、染色温度（染浴の温度）４０〜９０℃の温度範囲で行うことが可能である。すなわち、本発明は、この染色法であって、染色を、４０〜９０℃の温度範囲で行うことを特徴とする反応染料を用いる染色法である。（請求項５）。
従来、合成ポリアミド繊維の染色においては、９０℃以上の高温での染色が行われており、又合成ポリアミド繊維とセルローズ繊維との複合素材の染色においては、９０℃以上と９０℃未満の染色が別浴で、行われていた。上記の染色法においては、染色温度が４０〜９０℃の範囲の１浴で行えるので、エネルギーコストの節約になるばかりでなく、複合素材の場合には、染色温度の管理が容易になり、しわの発生防止等にもなり、工業的に好ましい。上記の染色法では、ポリアミドを染めやすいＡ類の染料を用いて、易染色性のポリアミドを染めることになるが、染色温度をこのような低い温度とすることにより、優れた染色が得られることを本発明者が見出したものである。染色温度としては、６０〜８０℃がより好ましい。
また、本発明は、前記の反応染料を用いる染色法であって、前記Ａ類又はＳＮＣ類に属する染料より選択された一種又は二種以上の染料、及び、前記Ｃ類に属する染料より選択された一種又は二種以上の染料との組合せを使用して、合成ポリアミド繊維とセルローズ繊維との複合素材を染色することを特徴とする反応染料を用いる染色法である（請求項６）。組合せ中の、Ａ類の比率は、１０〜９０重量％の範囲が好ましい。
また、本発明は、前記の反応染料を用いる染色法であって、吸水率１０％以上の合成ポリアミド繊維及び天然ポリアミド繊維から選ばれる繊維とセルローズ繊維との複合素材、又は、合成ポリアミド繊維を含有しその比率が約１５重量％以下の複合素材を、
前記Ｃ類に属する染料より選択された一種又は二種以上を使用して染色することを特徴とする反応染料を用いる染色法である。（請求項７）。
また、本発明は、前記の反応染料を用いる染色法であって、合成ポリアミド繊維及び天然ポリアミド繊維から選ばれる繊維とセルローズ繊維との複合素材を、
前記Ｃ類に属する染料より選択された一種又は二種以上を使用し
染色濃度が約０．５％ｏ．ｗ．ｆ程度以下で
染色することを特徴とする反応染料を用いる染色法である。（請求項８）。
また、本発明は、前記の反応染料を用いる染色法であって、セルローズ繊維及び／又はポリアミド繊維を、
三原色染料、Ｎａｖｙ色の染料又はＢｌａｃｋ色の染料であり、かつ前記Ｃ類に属する染料より選択された一種又は二種以上を使用して染色することを特徴とする反応染料を用いる染色法である。（請求項９）。
また、本発明は、前記の反応染料を用いる染色法であって、合成ポリアミド繊維単独の素材、吸水率１０％未満の合成ポリアミド繊維とセルローズ繊維との複合素材、又は羊毛等の天然ポリアミド繊維からなる素材を、
前記Ａ類、Ｃ類又はＳＮＣ類に属する染料より選択された一種又は二種以上の反応染料と
２５℃での溶解度が５ｇ／Ｌ以上又は８０℃での溶解度が５０ｇ／Ｌ以上であり、かつ合成ポリアミド繊維に染着させた後、無水硫酸ナトリウム３０ｇ／Ｌ、炭酸ナトリウム１０ｇ／Ｌ、温度７０℃、浴比１：２０の染浴条件で３０分間処理しても該合成ポリアミド繊維より脱落しない酸性含金属染料より選択された一種又は二種以上
との組合せを使用して染色することを特徴とする反応染料を用いる染色法である。（請求項１０）。
ここで用いられる反応染料としては、Ａ類に属する染料より選択された一種又は二種以上、又はこれと、Ｃ類又はＳＮＣ類に属する染料より選択された一種又は二種以上との組合せが好ましい。
また、本発明は、前記の反応染料を用いる染色法であって、ポリアクリル繊維とセルローズ繊維の複合素材、又はポリアクリル繊維、合成ポリアミド繊維及びセルローズ繊維との複合素材を、
前記ＨＰ類又はＨＱ類に属する染料より選択された一種又は二種以上の反応染料と、
分散化されたカチオン染料または染浴中で分散化するカチオン染料より選択された一種又は二種以上
との組合せを使用して染色することを特徴とする反応染料を用いる染色法である。（請求項１１）。
また、本発明は、前記の反応染料を用いる染色法であって、ポリエステル繊維とセルローズ繊維との複合素材、又はポリエステル繊維、合成ポリアミド繊維及びセルローズ繊維との複合素材を、
三原色染料、Ｎａｖｙ色の染料又はＢｌａｃｋ色の染料であって、前記ＨＰ類又はＨＱ類に属する染料より選択された一種又は二種以上の反応染料と、
移染性が良く、合成ポリアミド繊維と綿との複合素材の染色において、同色性がよく、綿汚染が少なく、かつ合成ポリアミド繊維に染着して耐光性の良い分散染料から選択された一種又は二種以上
との組合せを使用して染色することを特徴とする請求項２に記載の反応染料を用いる染色法である。（請求項１２）。
上記の請求項１０〜１２の染色法において、組合せ中の反応染料の比率は１０〜８０重量％の範囲が好ましい。
前記の反応染料を用いる染色法の全てにおいて、染色工程の最後に、アルカリ処理を行うことが、堅牢度の向上のために好ましく、多くの場合、非常に重要である。
すなわち、セルローズ繊維を含有する複合素材の場合は、セルローズ繊維側のアルカリを含有する染色、セルローズ繊維を含有しない場合であっても、アルカリ処理を染色工程の最後に行い、優れた堅牢度を得る。
このように、本発明はまた、前記の染色法であって、セルローズ繊維側のアルカリを含有する染色、又は、アルカリ処理を、染色工程の最後に行うことを特徴とする反応染料を用いる染色法である（請求項１３）。
前記の反応染料を用いる染色法の全てにおいて、前記の分類に基づいて選択された適切な染料や染料の適切な組合せで染色しても、若干色相、濃度を調整することが好ましい場合がある。その場合は、前記の分類において、ＳＮ類、ＳＮＣ類及びＳＣ類に属する染料から選択された染料（調整用染料）を用いて、色相、濃度の調整や補正を行うことが好ましい。
すなわち、本発明はまた、前記の染色法であって、合成ポリアミド繊維側、セルローズ繊維側又は合成ポリアミド繊維側及びセルローズ繊維側の両側の染色を、ＳＮ類、ＳＮＣ類及びＳＣ類の調整用染料を加えて行うことを特徴とする反応染料を用いる染色法である（請求項１４）。
前記Ａ類に属する反応染料としては以下の染料が例示される。
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ２ＧＦ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２ＧＬ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＮ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＲ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｇｏｌｄ．Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｂｒｉｌｌ．Ｏｒａｎｇｅ  ３Ｒ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｂｒｉｌｌ．Ｒｅｄ  Ｇ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｂｒｉｌｌ．Ｒｅｄ  ＢＳＦ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｂｌｕｅ  ＢＲＦ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｂｒｉｌｌ．Ｂｌｕｅ  Ｒ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｂｌａｃｋ  Ｂ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｂｌａｃｋ  ＥＸ（住友化学工業社製）
Ｒｅａｌａｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｇ（ダイスター社製）
Ｒｅａｌａｎ  Ｇｏｌｄ．Ｙｅｌｌｏｗ  ＲＣ（ダイスター社製）
Ｒｅａｌａｎ  Ｂｌｕｅ  ＲＣ（ダイスター社製）
Ｒｅａｌａｎ  Ｒｅｄ  ＲＣ（ダイスター社製）
Ｌｅｖａｆｉｘ  Ｒｏｙａｌ  Ｂｌｕｅ  Ｅ−ＦＲ（ダイスター社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｂｒｉｌｌ．Ｒｅｄ  ＧＦ（住友化学工業社製）
Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｃ−３Ｒ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）
Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｎａｖｙ  ＦＮ−Ｂ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）
Ａ類の反応染料を使用する場合は、上記の例示から選択された染料を、Ａ類中に、少なくとも６０％以上を含有することが好ましい。
前記Ｃ類に属する反応染料としては以下の染料が例示される。
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｂｒｉｌｌ．Ｙｅｌｌｏｗ  ３ＧＦ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＲＮＦ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｂｒｉｌｌ．Ｒｅｄ  ３ＢＦ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｂｒｉｌｌ．Ｂｌｕｅ  ＧＬ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｂｌｕｅ  ２ＢＮＦ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ３ＧＦ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  ＨＦ  Ｒｅｄ  ２Ｂ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  ＨＦ  Ｂｌｕｅ  ２Ｒ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  ＨＦ  Ｎａｖｙ  ２Ｇ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｍａｒｉｎｅ  ＢＮＦ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｔｕｒｑ．Ｂｌｕｅ  ＢＧＦ（住友化学工業社製）
Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＬＳ−Ｒ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）
Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃ−２Ｒ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）
Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ＬＳ−２Ｇ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）
Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｒｅｄ  ＬＳ−Ｂ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）
Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｂｌｕｅ  ＬＳ−３Ｒ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）
Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｆ−２Ｂ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）
Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｔｕｒｑ．Ｂｌｕｅ  Ｈ−Ａ（クラリアント社製）
Ｋａｙａｃｉｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｅ−ＳＮ４Ｇ（日本化薬社製）
Ｃ類の反応染料を使用する場合は、上記の例示から選択された染料を、Ｃ類中に、少なくとも６０％以上を含有することが好ましい。
前記ＨＰ類に属する反応染料としては以下の染料が例示される。
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３ＲＦ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｂｒｉｌｌ．Ｒｅｄ  ＢＳＦ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｂｒｉｌｌ．Ｂｌｕｅ  ＧＬ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  ＨＦ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ２Ｇ（住友化学工業社製）
Ｋａｙａｃｉｏｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｅ−Ｈ（日本化薬社製）
前記ＨＱ類に属する反応染料としては以下の染料が例示される。
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＲＮＦ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  ＨＦ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ２Ｇ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  ＨＦ  Ｒｅｄ  ２Ｂ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｂｒｉｌｌ．Ｂｌｕｅ  ＧＬ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｂｌｕｅ  ２ＢＮＦ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ３ＧＦ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＧＮＦ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  ＨＦ  Ｎａｖｙ  ２Ｇ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｍａｒｉｎｅ  ＢＮＦ（住友化学工業社製）
Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｆ−２Ｂ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）
Ｋａｙａｃｉｏｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｅ−Ｈ（日本化薬社製）
Ｒｅａｌａｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｇ（ダイスター社製）
Ｒｅａｎｏｖａ  Ｎａｖｙ  ＣＡ（ダイスター社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＲＮＦ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｒｅｄ  ２Ｂ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｂｌｕｅ  ２ＢＮＦ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  ＨＦ  Ｎａｖｙ  ２Ｇ（住友化学工業社製）
Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｆ−２Ｂ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）
ＨＰ類、ＨＱ類の反応染料を使用する場合は、上記の例示から選択された染料を、ＨＰ類、ＨＱ類中に、少なくとも６０％以上を含有することが好ましい。
前記ＳＮＣ類に属する反応染料としては以下の染料が例示される。
Ｓｕｍｉｆｉｘ  ＨＦ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｒ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３ＲＦ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｅ−ＸＦ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ２ＧＦ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｅ−ＸＦ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  ＨＦ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ２Ｇ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  ＨＦ  Ｂｌｕｅ  ２Ｒ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  ＨＦ  Ｂｌｕｅ  ＢＧ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｂｌａｃｋ  Ｂ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｂｌａｃｋ  ＥＮＳ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｔｕｒｇ．Ｂｌｕｅ  Ｇ（Ｎ）（住友化学工業社製）
Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃ−Ｒ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）
Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｃ−２Ｒ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）
Ｄｒｉｍａｌｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３ＧＬ（クラリアント社製）
Ｄｒｉｍａｌｅｎ  Ｎａｖｙ  Ｋ−ＢＮＮ（クラリアント社製）
ＲｅａＮｏｖａ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＣＡ（ダイスター社製）
ＲｅａＮｏｖａ  Ｎａｖｙ  ＣＡ（ダイスター社製）
Ｒｅａｌａｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｇ（ダイスター社製）
ＳＮＣ類の反応染料を使用する場合は、上記の例示から選択された染料を、ＳＮＣ類中に、少なくとも６０％以上を含有することが好ましい。
前記ＳＮ類に属する反応染料としては以下の染料が例示される。
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２Ｇｌ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｇｏｌｄ．Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｂｒｉｌｌ．Ｏｒａｎｇｅ  ３Ｒ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｂｒｉｌｌ．Ｒｅｄ  Ｇ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｂｒｉｌｌ．Ｂｌｕｅ  Ｒ（住友化学工業社製）
Ｒｅａｌａｎ  Ｂｌｕｅ  ＲＣ（ダイスター社製）
Ｒｅａｌａｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｇ（ダイスター社製）
前記ＳＣ類に属する反応染料としては以下の染料が例示される。
Ｋａｙａｃｉｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｅ−ＳＮ４Ｇ（日本化薬社製）
Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ＬＳ−２Ｇ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）
Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｂｌｕｅ  ＬＳ−３Ｒ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）
Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｔｕｒｑ．Ｂｌｕｅ  Ｈ−Ａ（クラリアント社製）
Ｓｕｍｉｆｉｘ  ＨＦ  Ｎａｖｙ  ２Ｇ（住友化学工業社製）
２５℃での溶解度が５ｇ／Ｌ以上又は８０℃での溶解度が５０ｇ／Ｌ以上であり、かつ合成ポリアミド繊維に染着させた後、無水硫酸ナトリウム３０ｇ／Ｌ、炭酸ナトリウム１０ｇ／Ｌ、温度７０℃、浴比１：２０の染浴条件で３０分間処理しても該合成ポリアミド繊維より脱落しない酸性含金属染料としては以下の染料が例示される。
ｌａｎｙｌ  Ｂｒｉｌｌ．Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｇ（住友化学工業社製）
ｌａｎｙｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｇ（住友化学工業社製）
ｌａｎｙｌ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｒ（住友化学工業社製）
ｌａｎｙｌ  Ｒｅｄ  Ｂ（住友化学工業社製）
ｌａｎｙｌ  Ｂｌｕｅ  ３Ｇ（住友化学工業社製）
ｌａｎｙｌ  Ｂｒｉｌｌ．Ｂｌｕｅ  Ｇ（住友化学工業社製）
ｌａｎｙｌ  Ｏｌｉｖｅ  ＢＧ（住友化学工業社製）
ｌａｎｙｌ  Ｋｈａｋｉ  Ｇ（住友化学工業社製）
ｌａｎｙｌ  Ｂｒｏｗｎ  ＢＧ（住友化学工業社製）
ｌａｎｙｌ  Ｂｒｏｗｎ  ＧＲ（住友化学工業社製）
ｌａｎｙｌ  Ｂｒｏｗｎ  Ｒ（住友化学工業社製）
ｌａｎｙｌ  Ｇｒｅｙ  Ｂ（住友化学工業社製）
ｌａｎｙｌ  Ｇｒｅｙ  ＢＧ（住友化学工業社製）
ｌａｎｙｌ  Ｂｌａｃｋ  ＢＧ（住友化学工業社製）
ｌａｎｙｌ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＴＷ（住友化学工業社製）
ｌａｎｙｌ  Ｂｌａｃｋ  ＲＷ（住友化学工業社製）
Ａｍｉｎｙｌ  Ｂｌａｃｋ  Ｆ−ＧＬ（住友化学工業社製）
前記、移染性が良く、合成ポリアミド繊維と綿との複合素材の染色において、同色性がよく、綿汚染が少なく、かつ合成ポリアミド繊維に染着して耐光性の良い分散染料としては以下の染料が例示される。
淡色用として
Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＥ−３ＧＬ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｅ−ＲＰＤ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ  Ｒｅｄ  Ｅ−ＲＰＤ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ  Ｂｌｕｅ  Ｅ−ＲＰＤ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ  Ｂｌｕｅ  Ｅ−ＧＲＬ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ  Ｂｌｕｅ  Ｅ−ＦＢＬ（住友化学工業社製）
中・濃色用として
Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＥ−ＲＰＤ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＥ−４Ｇ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ  Ｒｅｄ  ＳＥ−ＲＰＤ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ  Ｒｅｄ  Ｓ−ＲＰＤ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ  Ｂｒｉｌｌ．Ｒｅｄ  Ｓ−ＢＷＦ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ  Ｂｌｕｅ  ＳＥ−ＲＰＤ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ  Ｂｌｕｅ  ＳＥ−２ＲＦ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ  Ｔｕｒｑ．Ｂｌｕｅ  Ｓ−ＧＬ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｂｒｏｗｎ  Ｓ−ＢＲＦ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ  Ｂｌｕｅ  Ｓ−３ＲＦ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ−ＸＥ３００％（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  Ｓ−ＧＬ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＳＥ−ＲＰＤ（住友化学工業社製）
合成ポリアミド染色用として
Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＥ−３ＧＬ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ  Ｒｅｄ  Ｓ−ＢＬＦ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ  ＵＬ  Ｂｌｕｅ  ＲＦ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ  ＵＬ  Ｔｕｒｑ．Ｂｌｕｅ  ＧＦ（住友化学工業社製）
Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ  Ｂｌｕｅ  Ｅ−ＦＢＬ（住友化学工業社製）
【発明を実施するための最良の形態】  以下に、本発明について更に詳細に説明する。
本発明者は、複合素材における、合成ポリアミド繊維とセルローズ繊維についての、反応染料の染色性の差異により生じる問題は、両繊維の同浴における染色挙動の解析により反応染料を系統的に分類し、該分類に基づく染料の適切な選択により解決できると想定した。
そして、両繊維の同浴における染色挙動の解析、反応染料の系統的分類は、供せられた被染物のビーカースケールの試し染色によって迅速、適切に決定することができることを見出し、更にこの反応染料の系統的な分類として前記の分類を開発し、又前記の分類法を見出した。より具体的には、前記の反応染料の系統的分類、及び本発明の反応染料の分類法は、例えば、以下の方法により行うことができる。
市販の精練された６−ナイロンジャージ（＊７０ｄ、２４Ｆ、双糸）５ｇ及び市販の精練された未シルケット加工の綿ニット（＊４０ｄ、単糸）５ｇを一緒に、９３〜９７℃の熱湯１００ｍｌ中に５分間浸漬し、更にイオン変換水５００ｍｌを加えて、十分に浸潤する。これを家庭用遠心脱水機で５分間脱水した後、両者の重量を秤量する。
その重量は、６−ナイロンジャージ６．９３±０．１４ｇ、綿ニット８．９±０．３１ｇ程度となる。
この脱水された両者を、２００ｍｌの染浴で、常圧回転式の染色機で染色する。染色濃度を、各染料２．０％ｏ．ｗ．ｆ、（生地重量に対する染料の重量％）（ただし、Ｎａｖｙ染料の場合は５．０％ｏ．ｗ．ｆ、Ｂｌａｃｋ染料の場合は１０．０％ｏ．ｗ．ｆ）とし、無水硫酸ナトリウム４０ｇ／ｌ、（Ｎａｖｙ染料の場合は６０ｇ／ｌ、Ｂｌａｃｋ染料の場合は８０ｇ／ｌ）、温度１００℃で４０分間染色した後、７０℃に冷却し、炭酸ナトリウム２０ｇ／ｌを加えて、更に４０分間染色する。そして、排液し、水洗し、８０℃で３分間湯洗し、ポリカルボン酸系のソーピング剤２ｇ／ｌ、浴比１：４０、９５〜１００℃で５分間ソーピングし、水洗したのち、乾燥して仕上げる。得られ両者の染色物を、ＳｌＣＯＭＵＣ−２０システム（住化分析センター社製）で測色し、綿染色物に対する６−ナイロンジャージの染色物の色の濃度比、補正色差を得る。そして、この濃度比、補正色差により、反応染料を、前記のように分類する。
この反応染料の分類で、Ａ類に属する反応染料は合成ポリアミド繊維が明らかに濃く染まる染料で、難染色性の合成ポリアミド繊維とセルローズ繊維との複合素材又は易染色性の合成ポリアミド繊維の堅牢な染色に有利に適用される。ここで、難染色性の合成ポリアミド繊維とは、吸水率が約１０％未満の合成ポリアミド繊維を言い、特に吸水率が約８％以下のものを言い、吸水率が約７％の６，６−ナイロン、緻密な組織の６−ナイロンなどが例示される。
Ｃ類に属する反応染料は綿側が濃く染まる染料で、
易染色性の合成又は天然ポリアミド繊維とセルローズ繊維の複合素材、
０．５％ｏ．ｗ．ｆ以下の淡色分野や
合成ポリアミド繊維の含有比率が１５％以下の複合素材などに有利に適用できる。
ここで易染色性の合成ポリアミドとは、吸水率が約１０％以上の合成ポリアミド繊維を言い、吸汗性の合成ポリアミドが例示され、易染色性の合成ポリアミド繊維とセルローズ繊維の複合素材としては、該合成ポリアミドと綿からなるリバーシブル素材が例示される。
また、市販の三原色染料、Ｎａｖｙ染料又はＢｌａｃｋ染料による、綿単独の染色で、塩素と耐光堅牢度が共に良好な染料が得られていないが、Ｃ類に属する染料により、耐光を同等に維持して塩素堅牢度（有効塩素２０ｐｐｍ）を少なくとも１級以上の大きく向上させることができる。また、汗耐光も向上させることができる。前記のポリアミド繊維の場合（優れた堅牢度が得られる）も同様であるが、本発明は、ポリアミド繊維やセルローズ繊維などの単独の素材においても、上記のような優れた効果を発揮する。
ＳＮＣ類に属する染料は、合成ポリアミド繊維とセルローズ繊維の両方が略同等に染まる染料で、両側を同色に均等に染色するのに適しており、染色の主体とともに、合成ポリアミド繊維とセルローズ繊維の両者の色相調整用染料としても用いることができる。
ＳＮ類に属する染料は、合成ポリアミドに特に濃く染まり、セルローズ繊維側は僅かしか染色されないので、合成ポリアミド側のみの色相、濃度を調整するのに必要である。
ＳＣ類に属する染料は、セルローズ繊維側が著しく濃く染まり、合成ポリアミドは殆んど染まらない染料で、セルローズ繊維側の色相、濃度を調整するのに貴重な染料である。
多品種の複合素材を同色に染め得るか否かにとって、どのような染料の組合せを用いるのかの設計が極めて重要であるが、試し染めにより得ることができる前記の分類と用途に従って、適切な種属の染料を選択し、適切な染色処方を容易に決定することができる。
これまではこの様な染料選択方法が無かったために、同色を得る確かな染色処方が組めず、トラブルが多く、二浴二段法で実施せざるを得なかったと思われる。
本発明において、前記のように選択される反応染料は、酸性含金属染料等の他の染料と組合せても、用いることができ、以下に述べるような有利な効果が得られる。
例えば、Ａ類に属する染料及び適切に選択された酸性含金属染料、必要に応じてＣ類、ＳＮ類、ＳＣ類に属する染料との組合せで、ポリアミド繊維、ポリアミド繊維とセルロース繊維の複合素材などの、６０〜９０℃程度の低温での一浴染色が可能となる。例えば、非常に困難な染色物の例として、反応染料では殆んど染着しない合成ポリアミドからの複合素材、例えばシェープアップパンツ等があるが、これらをこの組合せにより、好適に染色することができる。
選択される酸性含金属染料は、相当量の硫酸ナトリウムを含有する染浴で染色するので溶解性が良いこと、綿汚染が少ないこと、そして重要な性能として綿側の染色条件である炭酸ナトリウム１０ｇ／Ｌ、７０℃、３０分の処理でポリアミド繊維に染着している酸性含金属染料が脱着しないものであり、１０％程度以下しか脱落しないものが好ましい。溶解性については、２５℃で５ｇ／Ｌ以上、又は、８０℃で５０ｇ／Ｌ以上の溶解度が必要である。
選択された酸性含金属染料と反応染料との混合又は組合せは、繊維素材の染色性によって任意に決定できるが、酸性含金属染料で染色速度の近似した三原色染料を組めないので、単独染料又は色相の近似する二原色染料と、前記反応染料の三原色による組合せが有利である。
特に酸性含金属染料の、鮮明なＹｅｌｌｏｗ染料、Ｂｌｕｅ染料及び比較的鮮明なＲｅｄ染料と、Ａ類に属する反応染料のＹｅｌｌｏｗ染料、Ｂｌｕｅ染料及びＲｅｄ染料との混合は、６−ナイロンの染色で濃度と鮮明度を向上する効果が得られる。また、羊毛の染色においても均染、湿潤堅牢度の向上に効果的である。
本発明はまた、ポリアクリル繊維又はポリエステル繊維を含有する複合素材、特に合成ポリアミド繊維、セルローズ繊維との三者の複合素材の一浴での染色加工に適用することができる。このポリエステル繊維には、最近開発されたポリトリメチレンテレフタレート繊維等も含まれる。
これらポリアクリル繊維やポリエステル繊維の、カチオン染料又は分散染料による染色は、酸性浴で行う必要がある。従って、反応染料との組合せで、一浴で染色する場合においても酸性浴が必要である。
そこで、適切な反応染料の選択も、酸添加での染色性による分類に基づくが必要である。前記の反応染料の分類における、ＨＰ類、ＨＱ類はこの分類に該当する。
すなわち、前記の反応染料の分類方法に従って６−ナイロンジャージ（東レ社製）５０％、綿ニット（未シルケット）５０％の重量比率で両者を酢酸１％ｏ．ｗ．ｆを加えた染浴で染色し、得られた染色物をＳＩＣＯＭＵＣ−２０システム（住化分析センター社製）で側色し、綿染色物に対する６−ナイロンジャージ染色物の色の濃度差、補正色差に基づいて分類されたものである。
ＨＰ類、ＨＱ類に属する染料は、染浴で分散化されたカチオン染料又は分散染料との組合せでポリアクリル繊維及びポリエステル繊維とセルローズ繊維などの複合素材を一浴で同色に染色する方法に特に適する。ＨＱ類として好ましい染料は、前記の濃度比が５５〜９５％の範囲にあるものである。
ここで、ポリアミド繊維を、ＨＰ類は濃く、ＨＱ類は淡く染める染料である。
酸を加えるとナイロン側が濃く染まる反応染料が多いことと、分散染料との組合せでは分散染料がポリアミド側にも一部染まることから、実際の染色では、ポリアミド側を淡く染める染料を用いることが好ましい場合が多い。
ここで用いられるカチオン染料としては、染料の凝集を起こさない分散化されたカチオン染料が望ましい。また、必要に応じて、前記Ａ類、Ｃ類から選択された反応染料なども併用できる。
また、ポリエステル繊維を染める分散染料としては、移染性が大きく、セルロース繊維に残らない分散染料、合成ポリアミド繊維に一部染着してもその耐光堅牢度が良い分散染料が特に好ましい。本発明の一浴に調整される染料は単独の染料又は混合染料で用いられるが、所定の混合比は、染色浴で調整することも出来る。
染色物の堅牢度は、その商品化において、重要であり、少なくとも家庭洗濯に耐える湿潤堅牢度を必要としている。特に新商品では３０回の洗濯に耐えることが重視されている。
前記のように、湿潤堅牢度には、染色工程の順序が重要な影響を与え、先ず合成ポリアミド繊維の染色をし、最後に綿等のセルローズ繊維の染色をすることが効果的である。
すなわち、綿の染色は炭酸ナトリウムなどアルカリ浴で処理されるが、これによって綿が膨潤されて綿を汚染している染料や合成繊維表面の未染着染料を除去される効果がある。引き続いて水洗、湯洗、そしてソーピング工程により、堅牢度が向上する。つまり、この工程は、綿と染料の化学結合による固着と不用な汚染染料除去という二つの役割をなしている。これが逆に綿の染色から始めると、この効果が得られないので、やむを得ずこの順序が採れない場合であっても、炭酸ナトリウム２〜１０ｇ／Ｌ、無水硫酸ナトリウム２０〜１００ｇ／Ｌからなる浴で６０〜７０℃で５〜３０分程度のアルカリ処理を行うことが好ましい。
【産業上の利用可能性】  本発明の染色システム、染色法により、ほぼすべての繊維からなる複合素材の染色、特に従来は２回（二浴方式）、３回（三浴方式）の染色を順に行っても十分な染色が得られない複雑で困難な染色においても、１回（一浴方式）で高品質、高堅牢度の染色が可能となる。
一浴方式での染色が可能であるので、これまでの二浴二段の染色方式より染色廃水の削減、省エネルギー、省力化となり、工場スケールの標準的な染色で比較して、少なくとも約３０％のコスト削減と約４０％の時間短縮が可能となり、その経済的効果は計りしれないものがある。
しかも一浴方式の本発明による染色物の諸堅牢度は極めて優秀である。すなわち、二浴方式では、ポリアミド繊維と酸性染料がイオン結合しているのに対し、本発明の一浴方式では、反応染料は、ポリアミド繊維のアミノ其と化学結合（共有結合）しており、諸堅牢度の向上に寄与している。特に、染色工程の最後に、アルカリ処理を行い不用な汚染染料を除去した場合、洗濯堅牢度が大きく向上する。従って、本発明は、画期的で、実用的価値が大きいものである。
以下、実施例によって本発明のシステムについて更に詳細に説明するが、本発明の範囲は実施例により限定されない。
【実施例１】  Ａ類に属する反応染料の中から選ばれたＳｕｍｉｆｉｘ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２ＧＬ（住友化学工業社製）１５０％ｇｒａｎ  ５０部、Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＮ（住友化学工業社製）Ｓｐｅｃｉａｌ  ５０部からなる混合染料  ０．５％ｏ．ｗ．ｆと、Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｂｒｉｌｌ．Ｂｌｕｅ  Ｒ（住友化学工業社製）１５０％ｇｒａｎ  ５０部、Ｌｅｖａｆｉｘ  Ｒｏｙａｌ  Ｂｌｕｅ  Ｅ−ＦＲ（ダイスター社製）５０部からなる混合染料  ０．５％ｏ．ｗ．ｆで、６−ナイロンジャージ（東レ社製）を、浴比１：２０、無水硫酸ナトリウム３０ｇ／Ｌを含む染浴で、１００℃で５０分間染色した。その後、７０℃まで冷却し、炭酸ナトリウム１０ｇ／Ｌを加えて３０分間処理した後、水洗、湯洗し、通常のソーピングを行い、さらに水洗、湯洗して仕上げた。鮮明なグリーンの染色物が得られ、この染色濃度を１／２及び２倍に変化させても同色系の鮮明な染色物が得られた。そしてこれら染色物のＪＩＳ  Ａ−２による洗濯堅牢度試験で全く白布汚染がなく、極めて良好であった。
【実施例２】  実施例１に記載のＹｅｌｌｏｗ及びＢｌｕｅの混合染料のそれぞれ０．５％ｏ．ｗ．ｆに、ｌａｎｙｌ  Ｂｒｉｌｌ．Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｇ（住友化学工業社製）０．５％ｏ．ｗ．ｆ及びｌａｎｙｌ  Ｂｒｉｌｌ．Ｂｌｕｅ  Ｇ（住友化学工業社製）ｅｘｔｒａ  ｃｏｎｃ  ０．５％ｏ．ｗ．ｆを加えた染浴で、６，６−ナイロンジャージを、実施例１と同様に染色して仕上げた。鮮明で濃厚なグリーンの染色物が得られた。染色濃度を、実施例１と同様に変化させても色割れすることなく同色系に良好に染色された。それら染色物のＪＩＳ  Ａ−２による洗濯堅牢度試験で全く白布汚染がなく、極めて良好であった。
【実施例３】  Ａ類に属する反応染料の中からＳｕｍｉｆｉｘ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２ＧＬ（住友化学工業社製）１５０％ｇｒａｎ  ５０％、Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｇｏｌｄ．Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ（住友化学工業社製）１５０％ｇｒａｎ  ５０％の混合染料からなるＹｅｌｌｏｗ染料、Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｂｒｉｌｌ．Ｒｅｄ  Ｇ（住友化学工業社製）Ｓｐｅｃｉａｌ  ３０％、Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｂｒｉｌｌ．Ｒｅｄ  ＧＦ（住友化学工業社製）１５０％ｇｒａｎ  ３５％及びＳｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｂｒｉｌｌ．Ｒｅｄ  ＢＳＦ（住友化学工業社製）１５０％ｇｒａｎ  ３５％の混合染料からなるＲｅｄ染料及びＳｕｍｉｆｉｘ  Ｂｒｉｌｌ．Ｂｌｕｅ  Ｒ（住友化学工業社製）１５０％ｇｒａｎ  ３５％、Ｌｅｖａｆｉｘ  Ｒｏｙａｌ  Ｂｌｕｅ  Ｅ−ＦＲ（ダイスター社製）６５％の混合染料からなるＢｌｕｅ染料の三原色染料を構成した。これら染料の任意の配合染色で、６，６−ナイロンジャージ７０部と綿ニット（未シルケット）３０部を、同浴で、実施例１と同様に染色した。染色濃度、染料比率及び浴比を変化させても、両繊維が同色系に均等に染色された。それら染色物のＪＩＳ  Ａ−２による洗濯堅牢度試験も５級で非常に良好であった。
【実施例４】  ｌａｎｙｌ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｒ（住友化学工業社製）０．２％ｏ．ｗ．ｆと色相が隣接するｌａｎｙｌ  Ｒｅｄ  Ｂ（住友化学工業社製）０．８％ｏ．ｗ．ｆ及び、実施例３に記載のＹｅｌｌｏｗ染料０．１５％ｏ．ｗ．ｆと実施例３に記載のＲｅｄ染料０．８５％ｏ．ｗ．ｆによる組合せで、６，６−ナイロンを含む難染色性の合成ポリアミドとセルローズ繊維からなる複合素材であるシェープアップパンツを、実施例１と同様に染色した結果、やや黄味のＲｅｄ色で、同色で堅牢な染色製品が得られた。
【実施例５】  Ｃ類に属するＣｉｂａｃｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＬＳ−Ｒ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）８０部、Ｋａｙａｃｉｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｅ−ＳＮ４Ｇ（日本化薬社製）２０部からなるＹｅｌｌｏｗ系の混合染料、Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ＬＳ−２Ｇ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）８０部、Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ２ＧＦ（住友化学工業社製）２０部からなるＳｃａｒｌｅｔ系の混合染料及びＳｕｍｉｆｉｘ  ＨＦ  Ｂｌｕｅ  ２Ｒ（住友化学工業社製）５部、Ｓｕｍｉｆｉｘ  ＨＦ  Ｎａｖｙ  ２Ｇ（住友化学工業社製）１０部、Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｂｌｕｅ  ２ＢＮＦ（住友化学工業社製）４０部、Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｍａｒｉｎｅ  ＢＮＦ（住友化学工業社製）１５部及びＣｉｂａｃｒｏｎ  Ｂｌｕｅ  ＬＳ−３Ｒ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）３０部からなるＢｌｕｅ系の混合染料を三原色染料として用いて、６−ナイロンジャージ３０部、綿ニット（未シルケット）７０部を同浴で、無水硫酸ナトリウム４０ｇ／Ｌを加えて、１００℃で４０分間染色した。その後、冷却して７０℃で炭酸ソーダ２０ｇ／Ｌを加えて４０分間処理した。この三原色染料を用いて、０．３％ｏ．ｗ．ｆの淡色から３％ｏ．ｗ．ｆの濃色まで、また、Ｏｌｉｖｅ、Ｂｒｏｗｎ、Ｖｉｏｌｅｔの広い色相範囲まで両繊維とも同色系に染色できた。
得られた染色物の堅牢度はＪＩＳ  Ａ−２による洗濯堅牢度、２０時間の耐光堅牢度、汗耐光堅牢度、塩素堅牢度ともに極めて良好であった。
更に、上記三原色染料中のＹｅｌｌｏｗ染料０．５％ｏ．ｗ．ｆ、Ｓｃａｒｌｅｔ染料０．５％ｏ．ｗ．ｆ及びＢｌｕｅ染料０．５％ｏ．ｗ．ｆで、合成ポリアミド染料１５％、綿８５％からなる複合素材を同様の染色条件で染色した結果、両繊維の濃度、色相が略同等で同色性も優れた染色が達成された。
なお、Ａ類に属する三原色染料だけでは、合成ポリアミド側が著しく濃く染まり、色相が類似しても均等な染色が全く得られない。
【実施例６】  Ｃ類に属するＳｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｂｌｕｅ  ２ＢＮＦ（住友化学工業社製）１％ｏ．ｗ．ｆ、Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｂｌｕｅ  ＬＳ−３Ｒ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）０．２％ｏ．ｗ．ｆ、及び実施例３に記載のＡ類に属する混合Ｂｌｕｅ染料０．７％ｏ．ｗ．ｆ、混合Ｙｅｌｌｏｗ染料０．１％ｏ．ｗ．ｆを組合せて、６−ナイロンジャージ５０部、綿ニット（未シルケット）５部を同浴で、無水硫酸ナトリウム４０ｇ／Ｌを加えて８５℃で３５分間染色し、温度を７０℃に下げて炭酸ナトリウム１５ｇ／Ｌを加えて３５分間処理した。すると両繊維とも同色に、極めて堅牢に染色され、合成ポリアミド繊維複合素材の低温短時間染色を可能とした。
【実施例７】  実施例５に記載した混合三原色染料それぞれの０．５％ｏ．ｗ．ｆで、吸汗性合成ポリアミドが表面に、綿が裏面のリバーシブル複合素材をビーカースケールで試し染めしたところ、表面の合成ポリアミドが相当に黄味に染着された。そこで、ＳＣ類に属するＫａｙａｃｉｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｅ−ＳＮ４Ｇ（日本化薬社製）０．１％ｏ．ｗ．ｆを加えて染色すると両繊維側とも同色に良好に染色され、一浴での色相調整を可能にした。これまではこの色相の修正は非常に困難であった。
【実施例８】  ＨＱ類に属するＲｅａｎｏｖａ  Ｎａｖｙ  ＣＡ（ダイスター社製）１．６％ｏ．ｗ．ｆ、Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｍａｒｉｎｅ  ＢＮＦ（住友化学工業社製）０．４％ｏ．ｗ．ｆで、ポリエステル繊維であるポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ・旭化成社製）３３．３部、６−ナイロンジャージ（東レ社製）３３．３部及び綿ニット（未シルケット）３３．３部を同浴で、無水硫酸ナトリウム３０ｇ／Ｌと酢酸１％ｏ．ｗ．ｆを加えて、昇温し、９５℃で５０分間染色した後、７０℃まで冷却し、炭酸ソーダ１０ｇ／Ｌを加えて４０分間染色した。水洗し、８０℃で湯洗２回の後、通常のソーピングを行って、水洗して仕上げた。色相は三者とも同色系で良好に染色され、三者混合の複合素材の一浴染色を可能とした。
【国際調査報告】
2004001123.tif 000002
2004001123.tif 000003