(57)【要約】本発明は、発色感度が高く、かつ地肌及び画像の保存性、特に耐油・耐可塑剤性が優れた記録材料を提供することを目的とする。発色性染料を含有する記録材料において、式（Ｉ）2003026900.tif 000015で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の少なくとも一種と、式（ＩＩ）2003026900.tif 000016（式中、Ｒ８は、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基又はＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基を表し、Ｒ９は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基又はＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基を表。）又は式（ＩＩＩ）2003026900.tif 000017（式中、Ｒ１０は、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基又はＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基を表し、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立してヒドロキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基又はＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基を表す。）で表されるベンゾエート系化合物の少なくとも一種とを含有することを特徴とする記録材料。
2003026900.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
発色性染料を含有する記録材料において、式（Ｉ）
2003026900.tif 000011
［式中、Ｘ及びＹは、各々相異なっていてもよく直鎖又は分枝を有していてもよい炭素数１〜１２の飽和、不飽和あるいはエーテル結合を有してもよい炭化水素基、又は、
2003026900.tif 000012
（Ｒ７は、メチレン基又はエチレン基を表し、Ｔは、水素原子又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す。）を表し、Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立してハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基又はＣ２〜Ｃ６のアルケニル基を表し、ｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒ，ｔは、それぞれ独立して０〜４までの整数を表し、ｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒ，ｔが２以上の整数のとき、Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ同一又は異なっていてもよく、ａは、０〜１０の整数を表す。］で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の少なくとも一種と、式（ＩＩ）
2003026900.tif 000013
（式中、Ｒ８は、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基又はＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基を表し、ｇは、０〜５の整数を表し、ｇが２以上の整数のとき、Ｒ８は、同一又は異なっていてもよく、Ｒ９は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基又はＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基を表し、ｈは、０〜５の整数を表し、ｈが２以上の整数のとき、Ｒ９は、同一又は異なっていてもよい。）又は式（ＩＩＩ）
2003026900.tif 000014
（式中、Ｒ１０は、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基又はＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基を表し、ｉは、０〜５の整数を表し、ｉが２以上の整数のとき、Ｒ１０は、同一又は異なっていてもよく、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立してヒドロキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基又はＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基を表し、ｊは０〜３の整数を表し、ｊが２以上の整数のとき、Ｒ１１は、同一又は異なっていてもよいく、ｋは０〜４の整数を表し、ｋが２以上の整数のとき、Ｒ１２は、同一又は異なっていてもよい。）で表されるベンゾエート系化合物の少なくとも一種とを含有することを特徴とする記録材料。
【発明の詳細な説明】
技術分野：
本発明は発色感度が優れ、かつ画像の保存性、特に耐油・耐可塑剤性が優れた記録材料に関する。
背景技術：
発色性染料と顕色剤との反応による発色を利用した記録材料は、現像定着等の煩雑な処理を施すことなく比較的簡単な装置で短時間に記録できることから、ファクシミリ、プリンター等の出力記録のための感熱記録紙又は数枚を同時に複写する帳票のための感圧複写紙等に広く使用されている。これらの記録材料としては、速やかに発色し、未発色部分（以下「地肌」という）の白度が保持され、又発色した画像及び堅牢性の高いものが要望されている。更に近年に至ってはラベル等記録画像の信頼性の重視される分野で多量に使用されるようになり、包装等に使用される有機高分子材料に含有される可塑剤や油脂類等に対して高い保存安定性を示す記録材料が求められている。そのために、発色性染料、顕色剤、保存安定剤等種々の助剤の開発努力がなされているが、発色の感度、地肌並びに画像の保存性をバランス良く充分に満足できるものは未だ見出されていない。
このうち、特に地肌及び画像の保存性について高い効果を示す材料として、国際公開ＷＯ９３／０６０７４、ＷＯ９５／３３７１４、ＷＯ９７／１６４２０号公報にジフェニルスルホン誘導体が開示されているが、これらを用いた記録材料においては発色の感度が不足しており、この感度を改良して感度、保存性共に優れた記録材料を提供する技術が求められている。
発明の開示：
本発明は発色性染料を含有する記録材料において、式（Ｉ）
2003026900.tif 000003
［式中、Ｘ及びＹは、各々相異なっていてもよく直鎖又は分枝を有していてもよい炭素数１〜１２の飽和、不飽和あるいはエーテル結合を有してもよい炭化水素基、又は、
2003026900.tif 000004
（Ｒ７は、メチレン基又はエチレン基を表し、Ｔは、水素原子又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す。）を表し、Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立してハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基又はＣ２〜Ｃ６のアルケニル基を表し、ｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒ，ｔは、それぞれ独立して０〜４までの整数を表し、ｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒ，ｔが２以上の整数のとき、Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ同一又は異なっていてもよく、ａは、０〜１０の整数を表す。］で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の少なくとも一種と、式（ＩＩ）
2003026900.tif 000005
（式中、Ｒ８は、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基又はＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基を表し、ｇは、０〜５の整数を表し、ｇが２以上の整数のとき、Ｒ８は、同一又は異なっていてもよく、Ｒ９は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基又はＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基を表し、ｈは、０〜５の整数を表し、ｈが２以上の整数のとき、Ｒ９は、同一又は異なっていてもよい。）又は式（ＩＩＩ）
2003026900.tif 000006
（式中、Ｒ１０は、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基又はＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基を表し、ｉは、０〜５の整数を表し、ｉが２以上の整数のとき、Ｒ１０は、同一又は異なっていてもよく、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立してヒドロキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基又はＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基を表し、ｊは０〜３の整数を表し、ｊが２以上の整数のとき、Ｒ１１は、同一又は異なっていてもよいく、ｋは０〜４の整数を表し、ｋが２以上の整数のとき、Ｒ１２は、同一又は異なっていてもよい。）で表されるベンゾエート系化合物の少なくとも一種とを含有することにより、発色感度が高く、かつ地肌及び画像の保存性、特に耐油・耐可塑剤性が優れた記録材料を提供するものである。
ここで式（Ｉ）において、Ｘ及びＹで表される基を具体的に示すと以下のものが挙げられる。メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチルメチレン基、メチルエチレン基、エチルエチレン基、１，２−ジメチルエチレン基、１−メチルトリメチレン基、１−メチルテトラメチレン基、１，３−ジメチルトリメチレン基、１−エチル−４−メチル−テトラメチレン基、ビニレン基、プロペニレン基、２−ブテニレン基、エチニレン基、２−ブチニレン基、１−ビニルエチレン基、エチレンオキシエチレン基、テトラメチレンオキシテトラメチレン基、エチレンオキシエチレンオキシエチレン基、エチレンオキシメチレンオキシエチレン基、１，３−ジオキサン−５，５−ビスメチレン基、１，２−キシリル基、１，３−キシリル基、１，４−キシリル基、２−ヒドロキシトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−メチルトリメチレン基、２−ヒドロキシ２−エチルトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−プロピルトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−イソプロピルトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−ブチルトリメチレン基等が挙げられる。
Ｒ１〜Ｒ６で表される置換基として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ１〜Ｃ６のアルキル基；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基等のＣ２〜Ｃ６のアルケニル基等が挙げられる。特に式（Ｉ）のジフェニルスルホンの置換基としては、無置換あるいはＲ１〜Ｒ６のすべて同一、同位置にあるものが本化合物製造上有利である。
2003026900.tif 000007
（式中、Ｘ、Ｒ１、ｍ、ａは前記と同じ）
また、式（ＩＩ）及び式（ＩＩＩ）で表されるベンゾエート系化合物において、Ｒ８及びＲ１０で表される置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ１〜Ｃ６のアルキル基；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基等のＣ２〜Ｃ６のアルケニル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基等のＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基等を挙げることができる。
Ｒ９、Ｒ１１及びＲ１２で表される置換基としては、ヒドロキシル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ１〜Ｃ６のアルキル基；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基等のＣ２〜Ｃ６のアルケニル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基等のＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基等を挙げることができる。
本発明の記録材料においては、式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の少なくとも一種と、式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）で表されるベンゾエート系化合物の少なくとも一種とを含んでいればよいが、その使用割合は式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物１００重量部に対して、式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）で表されるベンゾエート系化合物を１０〜５００重量部、好ましくは１０〜３００重量部、さらに好ましくは１０〜１００重量部使用する。
また、本発明の記録材料においては、式（Ｉ）のａが０であるジフェニルスルホン架橋型化合物の一種又は二種以上及び式（Ｉ）のａが１〜１０であるジフェニルスルホン架橋型化合物の一種又は二種以上と、式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）で表されるベンゾエート系化合物の一種又は二種以上とを含有することにより、感度が向上する。この際式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物１００重量部に対して、式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）で表されるベンゾエート系化合物は１０〜５００重量部、好ましくは１０〜３００重量部、さらに好ましくは１０〜１００重量部使用する。
前記組み合わせにおいて特に好ましいのは、式（Ｉ）のａが０であるジフェニルスルホン架橋型化合物１００重量部に対して、一般式（Ｉ）のａが１〜１０であるジフェニルスルホン架橋型化合物が０．０５〜１００重量部であり、これらジフェニルスルホン架橋型化合物１００重量部に対して、式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）で表されるベンゾエート系化合物を１０〜５００重量部、好ましくは１０〜３００重量部、さらに好ましくは１０〜１００重量部使用する。
本発明で使用する式（Ｉ）で表わされる化合物は、特開平７−１４９７１３号、国際公開ＷＯ９３／０６０７４、ＷＯ９５／３３７１４、ＷＯ９７／１６４２０号に記載の化合物であり、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン誘導体または２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン誘導体等を、塩基性物質の存在下、水溶媒または水と有機溶媒の二層系で反応させることにより製造することができる。
具体的には、
（１−１）１，３−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕−２−ヒドロキシプロパン
（１−２）１，１−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕メタン
（１−３）１，２−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕エタン
（１−４）１，３−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕プロパン
（１−５）１，４−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ブタン
（１−６）１，５−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ペンタン
（１−７）１，６−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ヘキサン
（１−８）α，α′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕−ｐ−キシレン
（１−９）α，α′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕−ｍ−キシレン
（１−１０）α，α′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕−ｏ−キシレン
（１−１１）２，２′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ジエチルエーテル
（１−１２）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ジブチルエーテル
（１−１３）１，２−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕エチレン
（１−１４）１，４−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕−２−ブテン
（１−１５）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−トランス−ブテニルオキシ〕ジフェニルスルホン
（１−１６）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシブチルオキシ〕ジフェニルスルホン
（１−１７）４，４′−ビス〔３−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシプロピルオキシ〕ジフェニルスルホン
（１−１８）４，４′−ビス〔２−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシエチルオキシ〕ジフェニルスルホン
（１−１９）４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシブチルオキシ〕−４′−〔３−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシプロピルオキシ〕ジフェニルスルホン
（１−２０）４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシブチルオキシ〕−４′−〔２−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシエチルオキシ〕ジフェニルスルホン
（１−２１）４−〔３−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシプロピルオキシ〕−４′−〔２−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシエチルオキシ〕ジフェニルスルホン
（１−２２）４，４′−ビス〔５−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシペンチルオキシ〕ジフェニルスルホン
（１−２３）４，４′−ビス〔５−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシヘキシルオキシ〕ジフェニルスルホン
（１−２４）４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−トランス−ブテニルオキシ〕−４′−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシエチルオキシ〕ジフェニルスルホン
（１−２５）４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−トランス−ブテニルオキシ〕−４′−〔３−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシプロピルオキシ〕ジフェニルスルホン
（１−２６）４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−トランス−ブテニルオキシ〕−４′−〔２−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシエチルオキシ〕ジフェニルスルホン
（１−２７）１，４−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−トランス−ブテニルオキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキシ〕−シス−２−ブテン
（１−２８）１，４−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２（ｔ）ブテニルオキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキシ〕−トランス−２−ブテン
（１−２９）４，４′−ビス〔４−〔４−（２−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ブチルオキシ〕ジフェニルスルホン
（１−３０）４，４′−ビス〔４−〔２−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ブチルオキシ〕ジフェニルスルホン
（１−３１）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ〕ジフェニルスルホン
（１−３２）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，４−フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン
（１−３３）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，３−フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン
（１−３４）４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，２−フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン
（１−３５）２，２′−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキシ〕−ジエチルエーテル
（１−３６）α，α′−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，４−フェニレンビスメチレンオキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキシ〕−ｐ−キシレン
（１−３７）α，α′−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，３−フェニレンビスメチレンオキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキシ〕−ｍ−キシレン
（１−３８）α，α′−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，２−フェニレンビスメチレンオキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキシ〕−ｏ−キシレン
（１−３９）２，４′−ビス〔２−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ〕ジフェニルスルホン
（１−４０）２，４′−ビス〔４−（２−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ〕ジフェニルスルホン
（１−４１）４，４′−ビス〔３，５−ジメチル−４−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ〕ジフェニルスルホン
（１−４２）４，４′−ビス〔３−アリル−４−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ〕ジフェニルスルホン
（１−４３）４，４′−ビス〔３，５−ジメチル−４−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，４−フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン
（１−４４）４，４′−ビス〔３，５−ジメチル−４−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，３−フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン
（１−４５）４，４′−ビス〔３，５−ジメチル−４−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，２−フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン
（１−４６）４，４′−ビス〔３−アリル−４−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，４−フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン
（１−４７）４，４′−ビス〔３−アリル−４−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，３−フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン
（１−４８）４，４′−ビス〔３−アリル−４−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，２−フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン
（１−４９）４，４′−ビス〔４（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ〕ジフェニルスルホン
（１−５０）１，３−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキシ〕−２−ヒドロキシプロパン
が挙げられる。
本発明で使用する式（Ｉ）で表わされるジフェニルスルホン架橋型化合物を２種以上含有する組成物としては、次の組成物を具体的に例示することができる。（２−１）２，２′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ジエチルエーテルと４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ〕ジフェニルスルホンの組み合わせ
（２−２）α，α′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕−ｐ−キシレンと４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，４−フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホンの組み合わせ
（２−３）α，α′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕−ｍ−キシレンと４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，３−フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホンの組み合わせ
（２−４）α，α′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕−ｏ−キシレンと４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，２−フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホンの組み合わせ
（２−５）２，２′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ジエチルエーテルと４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ〕ジフェニルスルホン及び２，２′−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキシ〕−ジエチルエーテルの組み合わせ
（２−６）α，α′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕−ｐ−キシレンと４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，４−フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン及びα，α′−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，４−フェニレンビスメチレンオキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキシ〕−ｐ−キシレンの組み合わせ
（２−７）α，α′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕−ｍ−キシレンと４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，３−フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン及びα，α′−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，３−フェニレンビスメチレンオキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキシ〕−ｍ−キシレンの組み合わせ
（２−８）α，α′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕−ｏ−キシレンと４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，２−フェニレンビスメチレンオキシ〕ジフェニルスルホン及びα，α′−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，２−フェニレンビスメチレンオキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキシ〕−ｏ−キシレンの組み合わせ
（２−９）１，４−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕−トランス−２−ブテンと４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−トランス−ブテニルオキシ〕ジフェニルスルホンの組み合わせ
（２−１０）１，２−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕−エタンと４，４′−ビス〔２−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−エチルオキシ〕ジフェニルスルホンの組み合わせ
（２−１１）１，４−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕−ブタンと４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−ブチルオキシ〕ジフェニルスルホンの組み合わせ
（２−１２）１，６−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ヘキサンと４，４′−ビス〔６−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−ヘキシルオキシ〕ジフェニルスルホンの組み合わせ
（２−１３）１，３−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕−２−ヒドロキシプロパンと４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ〕ジフェニルスルホンとの組み合せ
（２−１４）１，３−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕−２−ヒドロキシプロパンと４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ〕ジフェニルスルホン及び、１，３−ビス〔４−〔４−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ〕フェニルスルホニル〕フェノキシ〕−２−ヒドロキシプロパンとの組み合せ。
本発明において式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）で表されるベンゾエート系化合物のうち具体的には以下の化合物が挙げられる。フェニルベンゾエート、２−ヒドロキシフェニルベンゾエート、３−ヒドロキシフェニルベンゾエート、４−ヒドロキシフェニルベンゾエート、２−トリルベンゾエート、３−トリルベンゾエート、４−トリルベンゾエート、２−クロロフェニルベンゾエート、３−クロロフェニルベンゾエート、４−クロロフェニルベンゾエート、２−メトキシフェニルベンゾエート、３−メトキシフェニルベンゾエート、４−メトキシフェニルベンゾエート、３−ヒドロキシフェニル−２−メチルベンゾエート、３−ヒドロキシフェニル−３−メチルベンゾエート、３−ヒドロキシフェニル−４−メチルベンゾエート、３−ヒドロキシフェニル−２−クロロベンゾエート、３−ヒドロキシフェニル−３−クロロベンゾエート、３−ヒドロキシフェニル−４−クロロベンゾエート、２−ナフチルベンゾエート、１−ヒドロキシ−２−ナフチルベンゾエート、３−ヒドロキシ−２−ナフチルベンゾエート、４−ヒドロキシ−２−ナフチルベンゾエート、５−ヒドロキシ−２−ナフチルベンゾエート、６−ヒドロキシ−２−ナフチルベンゾエート、７−ヒドロキシ−２−ナフチルベンゾエート、８−ヒドロキシ−２−ナフチルベンゾエート、２−ナフチル−２−クロロベンゾエート、２−ナフチル−３−クロロベンゾエート、２−ナフチル−４−クロロベンゾエート。これらの化合物のうち特に好ましいのは３−ヒドロキシフェニルベンゾエートである。
本発明は、発色性染料を使用する記録材料ならばどの様な用途にも使用でき、例えば感熱記録材料又は感圧複写材料等に利用することができる。
本発明を感熱記録紙に使用する場合には、既知の画像保存安定剤、顕色剤の使用方法と同様に行えばよく、例えば、本発明の化合物の微粒子及び発色性染料の微粒子のそれぞれをポリビニルアルコールやセルロール等の水溶性結合剤の水溶液中に分散された懸濁液を混合して紙等の支持体に塗布して乾燥することにより製造できる。
発色性染料に対する式（Ｉ）及び、式（ＩＩ）及び／又は式（ＩＩＩ）で表される化合物の使用割合は、発色性染料１重量部に対して、式（Ｉ）及び、式（ＩＩ）及び／又は式（ＩＩＩ）で表される化合物の合計量が１〜１０重量部、好ましくは１．５〜５重量部である。
本発明の記録材料の中には、発色性染料並びに、式（Ｉ）及び、式（ＩＩ）及び／又は式（ＩＩＩ）で表される化合物以外に公知の顕色剤、画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等を必要に応じ含有させることができる。
これらの薬剤は、発色層中に含有せしめてもよいが、多層構造からなる場合には、例えば保護層等任意の層中に含有せしめてもよい。特に、発色層の上部及び／又は下部にオーバーコート層やアンダーコート層を設けた場合、これらの層には酸化防止剤、光安定剤等を含有することができる。さらに、酸化防止剤、光安定剤は必要に応じマイクロカプセルに内包するかたちで、これらの層に含有させることができる。
本発明の記録材料に使用される発色性染料としては、フルオラン系、フタリド系、ラクタム系、トリフェニルメタン系、フェノチアジン系、スピロピラン系等のロイコ染料を挙げることができるが、これらに限定されるものではなく、酸性物質である顕色剤と接触することにより発色する発色性染料であれば使用できる。また、これらの発色性染料は単独で使用し、その発色する色の記録材料を製造することは勿論であるが、それらの２種以上を混合使用することができる。例えば赤色、青色、縁色の３原色の発色性染料又は黒発色染料を混合使用して真に黒色に発色する記録材料を製造することができる。
これらの染料のうち、フルオラン系のものを例示すれば、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ，Ｎ′−ジベンジルアミノ）フルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニル）アミノフルオラン等が挙げられる。
また、近赤外吸収染料としては、３−（４−（４−（４−アニリノ）−アニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，３−ビス（２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ビニル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，６，６′−トリス（ジメチルアミノ）スピロ〔フルオレン−９，３′−フタリド〕等が挙げられる。その他、３，３−ビス（４′−ジエチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド等も挙げられる。
前記の顕色剤としては、ビスフェノールＡ、４，４′−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール、４，４′−シクロヘキシリデンビスフェノール、２，２−ジメチル−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２′−ジヒドロキシジフェニル、ペンタメチレン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、２，２−ジメチル−３，３−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン等のビスフェノール化合物；安息香酸亜鉛、４−ニトロ安息香酸亜鉛等の安息香酸金属塩；４−（２−（４−メトキシフェニルオキシ）エチルオキシ）サリチル酸等のサリチル酸類；サリチル酸亜鉛、ビス〔４−（オクチルオキシカルボニルアミノ）−２−ヒドロキシ安息香酸〕亜鉛等のサリチル酸金属塩；４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ブトキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジアリルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′，５，５′−テトラブロモジフェニルスルホン等のヒドロキシスルホン類；２−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アミノベンゼンスルホンアミド、３−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アミノベンゼンスルホンアミド、４−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アミノベンゼンスルホンアミド等のアミノベンゼンスルホンアミド類；４−ヒドロキシ安息香酸メチル、３−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等のヒドロキシ安息香酸のエステル類；４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジシクロヘキシル、４−ヒドロキシフタル酸ジフェニル等の４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類；２−ヒドロキシ−６−カルボキシナフタレン等のヒドロキシナフトエ酸のエステル類；ヒドロキシアセトフェノン、ｐ−フェニルフェノール、４−ヒドロキシフェニル酢酸ベンジル、ｐ−ベンジルフェノール、ハイドロキノン−モノベンジルエーテル；トリブロモメチルフェニルスルホン等のトリハロメチルスルホン類；４，４′−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等のスルホニルウレア類；テトラシアノキノジメタン類；２，４−ジヒドロキシ−２′−メトキシベンズアニリド等を挙げることができる。
前記の画像安定剤としては、４−ベンジルオキシ−４′−（２−メチルグリシジルオキシ）−ジフェニルスルホン、４，４′−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン等のエポキシ基含有ジフェニルスルホン類；１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４−（α−（ヒドロキシメチル）ベンジルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−プロパノール誘導体、サリチル酸誘導体、オキシナフトエ酸誘導体の金属塩（特に亜鉛塩）、その他水不溶性の亜鉛化合物等を挙げることができる。
増感剤としては例えば、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド；ベンズアミド、ステアリン酸アニリド、アセト酢酸アニリド、チオアセトアニリド、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）、フタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジベンジル、イソフタル酸ジベンジル、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）類；４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；ジフェニルスルホンアミド、Ｎ−フェニル−ｐ−トリルスルホンアミド、Ｎ−ベンジルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ベンジル−ｐ−トリルスルホンアミド等のスルホンアミド類；２−ナフトールベンジルエーテル、ジフェニルアミン、カルバゾール、２，３−ジ−ｍ−トリルブタン、４−ベンジルビフェニル、４，４′−ジメチルビフェニル、ｍ−ターフェニル、ジ−β−ナフチルフェニレンジアミン、１−ヒドロキシ−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエーテル、４−メチルフェニル−ビフェニルエーテル、２，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、２，３，５，６−テトラメチル−４′−メチルジフェニルメタン等を挙げることができる。好ましくは、２−ナフチルベンジルエーテル等のエーテル類；ｍ−ターフェニル、４−ベンジルビフェニル等の芳香族炭化水素類を挙げることができる。
填料としては、シリカ、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク、サテンホワイト、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、プラスチックピグメント等が使用できる。特に本発明の記録材料ではアルカリ土類金属の塩が好ましい。さらに炭酸塩が好ましく、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等が好適である。填料の使用割合は、発色染料１重量部に対して０．１〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部である。また、上記その他の填料を混合して使用することも可能である。
分散剤としては、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のスルホコハク酸エステル類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸塩等を挙げることができる。
酸化防止剤としては、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−プロピルメチレンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン等を挙げることができる。
減感剤としては脂肪族高級アルコール、ポリエチレングリコール、グアニジン誘導体等を挙げることができる。
粘着防止剤としては、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、カルナウバワックス、パラフィンワックス、エステルワックス等を例示することができる。
光安定剤としては、フェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−３′−（３″，４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５′−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−３′，５′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ドデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ウンデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ウンデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−トリデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−テトラデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ペンタデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ヘキサデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルヘキシル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルヘプチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルオクチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−プロピルオクチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２．−ヒドロキシ−４′−（２″−プロピルヘプチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−プロピルヘキシル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（１″−エチルヘキシル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（１″−エチルヘプチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２��−ヒドロキシ−４′−（１′−エチルオクチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（１″−プロピルオクチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（１″−プロピルヘプチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（１″−プロピルヘキシル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールとメチル−３−〔３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネートとの縮合物等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２′−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル）マロン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステル等のヒンダードアミン系紫外線吸収剤等を挙げることができる。
蛍光染料としては、以下のものが例示できる。
４，４′−ビス〔２−アニリノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩
４，４′−ビス〔２−アニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩
４，４′−ビス〔２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩
４，４′−ビス〔２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩
４，４′−ビス〔２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩
４−〔２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ〕−４′−〔２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩
４，４′−ビス〔２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩
４，４′−ビス〔２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−フェノキシアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩
４，４′−ビス〔２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩
４，４′−ビス〔２−（ｐ−スルホフェノキシ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩
４，４′−ビス〔２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ホルマリニルアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩
４，４′−ビス〔２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩
本発明の化合物を感圧複写紙に使用するには既知の画像保存安定剤、顕色剤あるいは増感剤を使用する場合と同様にして製造できる。例えば、公知の方法によりマイクロカプセル化した発色性染料を適当な分散剤によって分散し、紙に塗布して発色剤シートを作製する。また、顕色剤の分散液を紙に塗布して顕色剤シートを作製する。その際、本発明の化合物を画像保存安定剤として使用する場合には発色剤シートあるいは顕色剤シートのいずれの分散液中に分散して使用してもよい。このようにして作製された両シートを組合せて感圧複写紙が作製される。感圧複写紙としては、発色性染料の有機溶媒溶液を内包するマイクロカプセルを下面に塗布担持している上用紙と顕色剤（酸性物質）を上面に塗布担持している下用紙とからなるユニットでも、あるいはマイクロカプセルと顕色剤とが同一の紙面に塗布されているいわゆるセルフコンテントペーパーであってもよい。
その際使用する顕色剤又は本発明化合物と混合して使用する顕色剤としては従来既知のものが用いられ、例えば酸性白土、活性白土、アパタルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸錫、焼成カオリン、タルク等の無機酸性物質、蓚酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸等の脂肪族カルボン酸、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェニル−５−（２，２−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−（２−メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸、これら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、チタン等の金属塩、ｐ−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂等のフェノール樹脂系顕色剤、これらフェノール樹脂系顕色剤と上記芳香族カルボン酸の金属塩との混合物等を挙げることができる。
本発明で使用する支持体は従来公知の紙、合成紙、フィルム、プラスチックフィルム、発砲プラスチックフィルム、不織布、古紙パルプ等の再生紙等を使用することができる。また、これらを組み合わせたものを支持体として使用することもできる。
発明を実施するための最良の形態：
以下、本発明の記録材料について実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明は必ずしもこれだけに限定されるものではない。なお、以下に示す部は重量基準である。
実施例１（感熱記録紙の作製）
染料分散液（Ａ液）
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン    １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                ８４部
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ポリビニルアルコール１０％水溶液                                ８４部
増感剤分散液（Ｃ液）
３−ヒドロキシフェニルベンゾエート                              １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                ８４部
填料分散液（Ｄ液）
炭酸カルシウム                                              ２７．８部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                            ２６．２部
水                                                              ７１部
上記式（ＩＶ）で表される化合物は、前記ＷＯ９７／１６４２０号公報の実施例６記載の方法で合成した化合物である。また、塗布液は、Ａ〜Ｄ液の各組成の混合物をそれぞれサンドグラインダーで充分に摩砕して、Ａ〜Ｄ液の各成分の分散液を調製し、Ａ液１重量部、Ｂ液２重量部、Ｃ液１重量部、Ｄ液４重量部を混合して調製した。この塗布液をワイヤーロッド（Ｎｏ．１２）を使用して白色紙に塗布・乾燥した後、カレンダー掛け処理をして、感熱記録紙を作製した（塗布量は乾燥重量で約５．５ｇ／ｍ２）。
比較例１
実施例１の増感剤分散液（Ｃ液）の３−ヒドロキシフェニルベンゾエートの代わりに、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）を用いた以外は、実施例１と同様にして本発明の感熱記録材料を作製した。
試験例１（動的発色感度の比較）
実施例１、比較例１で作製した感熱記録紙について、感熱紙発色試験装置（大倉電気製  ＴＨ−ＰＭＤ型）を使用し、１ドットあたり０．０８〜０．７２ｍｊの条件で市松模様に発色させその印字濃度をマクベス濃度計ＲＤ−５１４で測定した。その結果を図１及び第１表に示した。
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産業上の利用可能性：
本発明の発色性染料、顕色剤、増感剤の組み合わせからなる記録材料は、従来用いられてきた増感剤との組み合わせからなる記録材料よりも発色感度が向上し、かつ画像の保存性、特に耐油性、耐可塑剤性に優れる。
【図面の簡単な説明】
図１は、動的発色感度の比較試験（試験例１）の結果を示したグラフである。
【図１】
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【国際調査報告】
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