(57)【要約】本発明は、下記構造を有する分岐脂肪酸と一価又は多価アルコールとから構成されるエステル化合物を含有する酸又はアルカリ加水分解安定性に優れた油剤を提供する。本発明はまた、酸又はアルカリ加水分解安定性に優れ、肌への使用感、つや、水蒸気透過性等が良く、形状保持性、顔料等の分散性に優れた高粘度の油剤を提供する。本発明はまた、前記油剤を含有する皮膚外用剤及び化粧料を提供する。2003055451.tif 000018〔式中、Ｒ１及びＲ２は、炭化水素基を示す〕
2003055451.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の化学式（Ｉ）で示される分岐脂肪酸と、一価又は多価アルコールとから構成されるエステル化合物を含有する油剤。
2003055451.tif 000015
〔式中、Ｒ１及びＲ２は、炭化水素基を示す〕
【請求項２】
請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸及び請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸以外の脂肪酸と、多価アルコールとから構成されるエステル化合物を含有する油剤。
【請求項３】
請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸以外の脂肪酸が、直鎖の飽和若しくは不飽和脂肪酸、分岐鎖の飽和若しくは不飽和脂肪酸及び環状の飽和若しくは不飽和脂肪酸からなる群から選ばれる１種以上のものである、請求項２項記載の油剤。
【請求項４】
請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸のＲ１、Ｒ２のいずれか一方又は両方が分岐した炭化水素基である請求項１〜３のいずれか１項記載の油剤。
【請求項５】
一般式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２が、互いに同一であるか又は異なっていても良く、炭素数１〜１２の直鎖若しくは分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和炭化水素基である、請求項１〜４のいずれか１項記載の油剤。
【請求項６】
一般式（Ｉ）において、Ｒ１が、
2003055451.tif 000016
であって、及びＲ２が、
2003055451.tif 000017
である請求項１〜５のいずれか１項に記載の油剤。
【請求項７】
一価アルコールが、イソオクタノール、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、イソアイコシルアルコール、イソヘキサコサノールから選ばれる一種以上であり、及び多価アルコールが、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ソルビトール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチルカルビトール及びブチルカルビトールからなる群から選ばれる一種以上のものである、請求項１〜６のいずれか１項記載の油剤。
【請求項８】
前記油剤の水酸基価が０〜４００の範囲内の値である請求項１〜７のいずれか１項に記載の油剤。
【請求項９】
前記油剤の水酸基価が０〜８０の範囲内の値である請求項８に記載の油剤。
【請求項１０】
耐酸加水分解性である請求項１〜９のいずれか１項記載のエステル化合物を含有する油剤。
【請求項１１】
耐アルカリ加水分解性である
請求項１〜９のいずれか１項記載のエステル化合物を含有する油剤。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の油剤を含有する皮膚外用剤。
【請求項１３】
さらに、ワセリンを含有する請求項１２記載の皮膚外用剤。
【請求項１４】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の油剤を含有する化粧料。
【請求項１５】
さらに、ワックスを含有する請求項１４記載の化粧料。
【請求項１６】
前記化粧料が、口紅、リップグロス、リップクリーム、アイシャドー、ほほ紅、乳液又はファンデーションの形態である請求項１４又は１５に記載の化粧料。
【請求項１７】
皮膚外用剤を製造するための請求項１〜９のいずれか１項記載の油剤の使用。
【請求項１８】
化粧料を製造するための請求項１〜９のいずれか１項記載の油剤の使用。
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明は、特定の分岐脂肪酸と一価又は多価アルコールとから構成されるエステル化合物を含有する油剤並びに該油剤を用いた皮膚外用剤及び化粧料に関する。さらに詳細には酸又はアルカリ加水分解安定性に優れ、肌への使用感、つや、水蒸気透過性等が良く、形状保持性、顔料等の分散性に優れた高粘度の油剤並びに該油剤を用いた皮膚外用剤及び化粧料に関する。
現在、エステル化合物を含有する油剤は、様々な用途に使用されている。例えば、上市されているイソステアリン酸エステルやイソステアリン酸エステルを含有する油剤は、エステル化合物の構造の違いによる種類が多く、その用途は工業製品から医薬品、化粧料、食品に至るまでと非常に幅広い。油剤中のイソステアリン酸の種類としては、下の化学式に示すコグニス社製Ｅｍｅｒｓｏｌ８７５Ｉｓｏｓｔｅａｒｉｃ  Ａｃｉｄ〔化学式（ＩＩ）〕、ユニケマ社製ＰＲＩＳＯＲＩＮＥ  ＩＳＡＣ３５０５〔化学式（ＩＩ）〕、三菱化学社製〔化学式（ＩＩＩ）〕等数多くあり、その構造は多様化している。イソステアリン酸エステルを含有する油剤は、医薬品の場合、主に皮膚外用剤に使用されている。化粧料の場合、イソステアリン酸に由来する使用感、水蒸気透過性、抗酸化性等の効果の向上から、メイクアップ化粧料、洗顔料、石鹸類、皮膚洗浄剤等に使用されている。イソステアリン酸エステルを含有する油剤は、食器用・台所用・家庭用洗剤等にも使用されている。
例えば、化粧料用途で頻繁に使用される油剤中の分岐脂肪酸イソステアリン酸からなるエステル化合物、例えばトリイソステアリン酸ジグリセリル等は、その使用感、形状保持性、保湿効果、エモリエント効果等の点では優れた機能を有している。しかし、それらのエステル化合物は、下に示す化学式（ＩＩ）や（ＩＩＩ）：
2003055451.tif 000003
〔式中のｍ、ｎ値は、ｍ＋ｎ＝１４とする〕
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の構造の脂肪酸とアルコールからなるエステル化合物であり、下記化学式（Ｉ）：
2003055451.tif 000005
〔式中、Ｒ１及びＲ２は、炭化水素基を示す〕
のような特異な構造を有する多分岐型脂肪酸とアルコールとから構成されるエステル化物を含有する油剤はこれまで知られていなかった。
一方、これまでの脂肪酸エステル化合物は、製造工程での酸やアルカリの使用、また、最終製品の高温下の保存や長期保存において、酸やアルカリによりエステル結合が加水分解され、酸価が上昇し、皮膚への刺激や、臭いの発生等の問題が生じることがあった。しかし、昨今では、品質管理の面から、様々な分野で、酸やアルカリに対してより高い安定性を有する油剤が求められている。また、高い安定性を得ることで、脂肪酸エステルを更なる幅広い用途へ展開することが可能となる。
発明の開示
従って、本発明の目的は、耐酸加水分解性又は耐アルカリ加水分解性を有する油剤、並びに該油剤を含有する皮膚外用剤及び化粧料を提供することにある。
上述したような状況に鑑みて、本発明者は鋭意検討した結果、前記化学式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸と、一価又は多価アルコールとから構成されるエステル化合物を含有する油剤が耐酸加水分解性又は耐アルカリ加水分解性を有する油剤であって、皮膚外用剤や化粧料として有用であるという知見を得た。
すなわち、本発明は、次の化学式（Ｉ）で示される分岐脂肪酸と、一価又は多価アルコールとから構成されるエステル化合物を含有する油剤を提供する。
2003055451.tif 000006
〔式中、Ｒ１及びＲ２は、炭化水素基を示す〕
本発明は、好ましくは、上記一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸及び上記一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸以外の脂肪酸と、多価アルコールとから構成されるエステル化合物を含有する前記油剤を提供する。
本発明はまた、好ましくは、上記一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸以外の脂肪酸が、直鎖の飽和若しくは不飽和脂肪酸、分岐鎖の飽和若しくは不飽和脂肪酸、及び環状の飽和若しくは不飽和脂肪酸からなる群から選ばれる１種以上の脂肪酸である油剤を提供する。
本発明はまた、好ましくは、上記一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸のＲ１、Ｒ２のいずれか一方又は両方が分岐した炭化水素基である前記油剤を提供する。
本発明はまた、好ましくは、一般式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２が、互いに同一であるか又は異なっていても良く、炭素数１〜１２の直鎖若しくは分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和炭化水素基である、前記油剤を提供する。
本発明はまた、好ましくは、一般式（Ｉ）において、Ｒ１が、
2003055451.tif 000007
であって、及びＲ２が、
2003055451.tif 000008
である前記油剤を提供する。
本発明はまた、好ましくは、一価アルコールが、イソオクタノール、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、イソアイコシルアルコール、イソヘキサコサノールから選ばれる一種以上であり、及び多価アルコールが、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ソルビトール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチルカルビトール及びブチルカルビトールからなる群から選ばれる一種以上のものである、前記油剤を提供する。
本発明はまた、前記油剤の水酸基価が好ましくは０〜４００、より好ましくは０〜８０の範囲内の値である前記油剤を提供する。
本発明はまた、好ましくは、耐酸加水分解性であるか又は耐アルカリ加水分解性である上記エステル化合物を含有する油剤を提供する。
本発明はまた、前記油剤を含有する皮膚外用剤を提供する。
本発明はまた、好ましくは、さらに、ワセリンを含有する前記皮膚外用剤を提供する。
本発明はまた、前記油剤を含有する化粧料を提供する。
本発明はまた、好ましくは、さらに、ワックスを含有する前記化粧料を提供する。
本発明はまた、好ましくは、前記化粧料が、口紅、リップグロス、リップクリーム、アイシャドー、ほほ紅、乳液又はファンデーションの形態である化粧料を提供する。
本発明はまた、皮膚外用剤を製造するための前記油剤の使用を提供する。
本発明はまた、化粧料を製造するための前記油剤の使用を提供する。
発明を実施するための最良の形態
以下、まず本発明のエステル化合物を含有する油剤について説明する。
本発明は、特定の構造を有する分岐脂肪酸と一価又は多価アルコールとから構成されるエステル化合物を含有する油剤、耐酸加水分解性油剤又は耐アルカリ加水分解性油剤である。
前記エステル化合物を構成する分岐脂肪酸について説明する。分岐脂肪酸は、次の化学式（Ｉ）で示されるものである。すなわち、α位の炭素部位で分岐した脂肪酸であって、かつ、２つのβ位炭素のいずれか一方からメチル基が分岐した分岐脂肪酸である。ここでα位又はβ位の炭素とは、それぞれ次の化学式中に矢印で示している炭素のことをいう。
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〔式中Ｒ１及びＲ２は、炭化水素基を示す〕
前記分岐脂肪酸において、Ｒ１、Ｒ２のいずれか一方又は両方が分岐した炭化水素基であることが好ましい。炭化水素基としては、Ｒ１とＲ２とが、互いに同一でも異なっていても良く、炭素数が好ましくは１〜１２、より好ましくは３〜８の直鎖若しくは分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和炭化水素基を使用することができる。側鎖の位置は特に限定されない。Ｒ１は、炭素数１〜１２、好ましくは３〜８の分岐鎖飽和炭化水素基であるのが好ましい。Ｒ２は、炭素数１〜１２、好ましくは３〜８の分岐鎖飽和炭化水素基であるのが好ましい。
このような分岐脂肪酸として、化学式（Ｉ）のＲ１が、ＣＨ３（ＣＨ２）２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２基であり、Ｒ２が、ＣＨ３（ＣＨ２）２基である分岐脂肪酸を好ましく用いることができる。そのような分岐脂肪酸として、例えば日産化学（株）製のイソミリスチン酸〔商品名：イソミリスチン酸〕が挙げられる。さらには化学式（Ｉ）のＲ１が、（ＣＨ３）３ＣＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２基であり、Ｒ２が、（ＣＨ３）３ＣＣＨ２基である分岐脂肪酸を最も好ましく用いることができる。そのような分岐脂肪酸として、例えば日産化学（株）製のイソステアリン酸〔商品名：イソステアリン酸〕が挙げられる。
本発明で用いるエステル化合物を合成するのに、一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸を単独で用いてもよいし、２種以上を併用することもできる
本発明で用いる一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸としては、商業的に入手できるものを使用することもできるし、化学合成により製造したものを使用することもできる。
次に、前記エステル化合物を構成する一価又は多価アルコールについて説明する。
前記エステル化合物を構成する一価アルコールは、１分子中に水酸基を１個有するアルコールのことである。水酸基の位置は特に限定されない。該一価アルコールの炭素数は、好ましくは１〜２６、より好ましくは８〜２６である。このような一価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、フェノール、ベンジルアルコール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノール、ラウリルアルコール、メチルテトラデカノール、パルミチルアルコール、ペンタデカノール、ヘプタデカノール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール及びベヘニルアルコール等の直鎖アルコール、イソプロパノール、イソブタノール、イソペンタノール、イソヘキサノール、イソヘプタノール、イソオクタノール、イソノナノール、イソデカノール、イソトリデカノール、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、イソアイコシルアルコール及びイソヘキサコサノール等の分岐アルコール、及びシクロプロパノール、シクロブタノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール等の環状各種アルコールが挙げられる。これらの中でも特に、分岐アルコール、特に炭素数８〜２６の分岐アルコール、さらに特にイソオクタノール、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、イソアイコシルアルコール、イソヘキサコサノールから選ばれる１種以上のものが、耐酸加水分解性又は耐アルカリ加水分解性に優れるエステル化合物を製造できるので好ましい。
前記エステル化合物を構成する多価アルコールは、１分子中に水酸基を２個以上、好ましくは２〜６個有する、最も好ましくは３〜４個有するアルコールのことである。水酸基の数は２以上であれば特に限定されない。該多価アルコールの炭素数は、好ましくは２〜３０、より好ましくは２〜１２である。このような多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ソルビトール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチルカルビトール及びブチルカルビトール等の脂肪族多価アルコール類、グルコース、フルクトース、マンノース、ガラクトース、キシロース、アラビノース及びリボースなどの単糖類、マルトース、ラクトース、スクロースなどの二糖類、マンニット、ソルビット及びマルビットなどの糖アルコール類などが挙げられる。これらの中でも、脂肪族多価アルコール、特に炭素数２〜１２、水酸基数２〜６の脂肪族多価アルコール、さらに特にグリセリン及びジグリセリンが最も好ましい。
本発明におけるエステル化合物としてはまた、多価アルコール１分子に対し、脂肪酸として前記一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸の１又は２以上の分子に加えて、前記一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸以外の脂肪酸を併用して製造できるものを使用することができる。前記一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸以外の脂肪酸を併用することにより、油剤の粘度をコントロールしたり、感触を変えたりすることが可能になるので好ましい。このような前記一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸以外の脂肪酸としては、直鎖脂肪酸、分岐脂肪酸、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸等があり、例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、イソヘプタン酸、イソオクチル酸、イソデカン酸、イソトリデカン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソアラキン酸、イソヘキサコ酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸及びエルカ酸等が挙げられる。一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸の範囲に入らない限り、これらの脂肪酸の炭素数及び側鎖の位置は特に限定されない。このうち、直鎖の飽和若しくは不飽和脂肪酸、分岐鎖の飽和若しくは不飽和脂肪酸、又は環状の飽和若しくは不飽和脂肪酸が好ましい。このような一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸以外の脂肪酸は、単独で使用することもできるし、２種以上を併用することもできる。
本発明におけるエステル化合物を構成する脂肪酸は、前記一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸とそれ以外の脂肪酸とのモル比が１：０〜１：９、より好ましくは１：０〜１：４であるのが好ましい。このような比にあると、式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸の有する加水分解安定性等の特徴を残しつつ、併用脂肪酸の粘度調整機能等の特徴を付与することが可能となるので好ましい。
本発明で用いることができる前記分岐脂肪酸と一価又は多価アルコールから構成されるエステル化合物は、前記分岐脂肪酸が一価又は多価アルコール中の全水酸基の１又は２以上にエステル結合した化合物である。本発明の油剤中、これらのエステル化合物の２種以上が混合したものであっても良い。一価又は多価アルコールにエステル結合する脂肪酸の数を以下のように水酸基価により規定することによって、より耐酸加水分解性、耐アルカリ加水分解性を有する油剤を得ることができる。本発明の油剤の好ましい水酸基価は、０〜４００、さらに好ましくは０〜２００、最も好ましくは０〜８０の範囲内の値である。油剤の水酸基価がこのような範囲内にあると、耐酸加水分解性及び耐アルカリ加水分解性に優れるので好ましい。
本発明の油剤中の特定の構造を有する分岐脂肪酸と一価又は多価アルコールとから構成されるエステル化合物の含有量、本発明の耐酸加水分解性油剤又は耐アルカリ加水分解性油剤中の前記エステル化合物の含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは５０〜１００質量％、さらに特に好ましくは７０〜１００質量％である。特に、本発明の油剤中の前記エステル化合物含量が７０質量％以上と高含量のものは、粘度が比較的高く（例えば、上記一般式（Ｉ）で表されるトリイソステアリン酸ジグリセリルの場合、約１５０００〜３００００ｍＰａ・ｓ／２５℃）、形状保持性、顔料等の分散性に優れている。
本発明の耐酸加水分解性油剤において、耐酸加水分解性とは酸性水溶液によってもエステル化合物のエステル結合部分が加水分解されにくく安定であるという性質であって、本発明の油剤は、例えばｐＨ０．５で、９０℃で５時間加熱しても安定である。
また、本発明の耐アルカリ加水分解性油剤において、耐アルカリ加水分解性とはアルカリ性水溶液によってもエステル化合物のエステル結合部分が加水分解されにくく安定であるという性質であって、本発明の油剤は、例えばｐＨ１４で８５℃で５時間加熱しても加水分解されず安定である。
これらの耐酸加水分解性又は耐アルカリ加水分解性油剤を含有する皮膚外用剤や化粧料は、処方中や製造過程においてクエン酸やサリチル酸等の酸性物質や、トリエタノールアミンや芳香族アミン等のアルカリ性物質が存在していても、加水分解により、皮膚刺激性を有し、臭いの原因となり得る脂肪酸を遊離することがなく、また、系を不安定化させることもない。
さらに、これまで使用されていなかった化粧料以外の家庭用、車用の洗剤、石けん、潤滑油、グリース等の耐酸加水分解性や対アルカリ性を求められる商品にも使用することも可能となる。これらの商品への本発明の油剤の使用量については特に制限はない。
次に、本発明の油剤の製造は、例えば以下に述べる方法で製造できるが、これに限定されるものではない。
すなわち、上記一般式（Ｉ）で表される分岐脂肪酸及び、併用する場合、上記一般式（Ｉ）で表される脂肪酸以外の脂肪酸並びに一価又は多価アルコールを適量仕込み、無触媒または触媒存在下、常圧溶剤還流もしくは減圧下において脱水反応することによりエステル化反応を行う。エステル化反応終了後、必要に応じて、反応混合物を脱色剤により脱色、脱臭精製するか、真空蒸留による精製を行うことによって目的油剤を得ることができる。
次に、本発明の油剤を含有する皮膚外用剤について説明する。ここで本発明の皮膚外用剤は、主に医療用として用いられるものであって、例えば軟膏やクリーム等が挙げられる。皮膚外用剤中の油剤として、本発明の油剤のみを使用しても良いが、皮膚外用剤中の油剤、エモリエント剤の一部を本発明の油剤に代えて使用しても良い。皮膚外用剤に含有される本発明の油剤の含有量は、皮膚外用剤の全質量に対し好ましくは１〜８０質量％であり、更に好ましくは２０〜６０質量％である。皮膚外用剤中の本発明の油剤の含有量が上記範囲内にあると、本発明の皮膚外用剤の酸又はアルカリ加水分解安定性、肌への使用感、つや、水蒸気透過性、形状保持性、顔料等の分散性等の効果が向上するので好ましい。なお、残部は任意成分である。
ここで、肌への使用感の効果とは、皮膚外用剤塗布時の、のび、及びなめらかさがあることをいう。また、水蒸気透過性とは、皮膚外用剤塗布時、皮膚から皮膚外用剤を通過し、外部に放出する水蒸気の透過性のことを指し、一般に、皮膚上に何も塗布しない場合の水蒸気透過性を１００％とし、１０〜６０％も値のものは水蒸気透過性効果があり、さらに６０％以上のものは水蒸気透過効果が高いとされている。形状保持性効果とは、固形皮膚外用剤や固形化粧料、例えば薬用リップスティックや口紅の形状をそのままの状態で長期間保持する効果のことをいう。また、顔料等の分散性とは、顔料等の微粉体を含有する外用剤や化粧料において、顔料等が油剤等の油性成分中で凝集や沈降を生じず、安定して均一分散する効果をいう。
本発明の皮膚外用剤には、通常添加されるアルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、流動パラフィン、ワセリン、植物油脂、動物油脂、酸化防止剤、防腐・殺菌剤、乳化剤、界面活性剤、顔料、色素、香料、ワックス、紫外線吸収剤、植物抽出物及び色素等の任意成分を適宜添加することができる。
なお、本発明の油剤を含有した皮膚外用剤の製造方法は特に限定されるものではなく、通常広く実施される製造方法を用いることができる。
次に、本発明の油剤を含有する化粧料について説明する。ここで本発明の化粧料とは主に美容用として用いられるものであって、その化粧料の種類には特に制限はなく、例えば、口紅、リップグロス、リップクリーム、アイシャドー、ほほ紅、乳液及びファンデーション等が挙げられる。化粧料中の油剤として、本発明の油剤のみを使用しても良いが、化粧料中の油剤、エモリエント剤の一部を本発明の油剤に替えて使用しても良い。化粧料に含有される本発明の油剤の含有量は、化粧料の全質量に対し、好ましくは１〜８０質量％であり、更に好ましくは２０〜６０質量％である。化粧料中の本発明の油剤含有量が上記範囲内にあると、酸又はアルカリ加水分解安定性、肌への使用感、つや、水蒸気透過性、形状保持性、顔料等の分散性等の効果が向上するので好ましい。なお、残部は任意成分である。
本発明の化粧料には、通常化粧料に添加されるアルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、流動パラフィン、植物油脂、動物油脂、酸化防止剤、防腐・殺菌剤、乳化剤、界面活性剤、顔料、色素、香料、ワックス、紫外線吸収剤、植物抽出物及び色素等の任意成分を適宜添加することができる。
本発明の油剤を含有する化粧料の種類に特に限定はないが、例えば、頭髪用化粧料、洗髪用化粧料、化粧水、乳液、クリーム乳液、パック、ファンデーション、白粉打粉、口紅、リップグロス、リップクリーム、眉目頬化粧料、アイシャドー、ほほ紅、ファンデーション、爪化粧料、浴用化粧料、洗顔料及び石けん等が挙げられ、特に油剤の顔料分散性機能から口紅及びファンデーション等のメークアップ化粧料に対して使用するのが好ましい。なお、本発明の油剤を含有した化粧料の製造方法は特に限定されるものではなく、通常広く実施される製造方法を用いることができる。
実施例
次に実施例及び比較例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらになんら制約されるものではない。
実施例１  トリイソステアリン酸グリセリルの調製
先に記載した化学式（Ｉ）において、Ｒ１が、（ＣＨ３）３ＣＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２基であり、及びＲ２が、（ＣＨ３）３ＣＣＨ２基であるイソステアリン酸〔日産化学（株）製、イソステアリン酸〕２７２ｇとグリセリン２８ｇとを攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離管を備えた５００ｍｌの４つ口フラスコに仕込み、触媒として、塩化スズ粉末を全仕込量の０．３％、還流溶剤として、キシロールを全仕込量の５％、一緒に加え、攪拌しながら混合物を２００〜２５０℃で１５時間反応させた。反応終了後、活性白土を用いて脱色し、常法による脱臭を行うことで、トリイソステアリン酸グリセリルを含有する油剤２１０ｇを得た。油剤中のトリイソステアリン酸グリセリル含量は７８質量％で、油剤の水酸基価は２０であった。
実施例２  トリイソステアリン酸ジグリセリルの調製
実施例１で用いたのと同じイソステアリン酸〔日産化学（株）製、イソステアリン酸〕２５４ｇとジグリセリン４６ｇを実施例１と同様にエステル化反応することで、トリイソステアリン酸ジグリセリルを含有する油剤２１０ｇを得た。油剤中のトリイソステアリン酸ジグリセリル含量は４５質量％で、油剤の水酸基価は４５であった。
比較例１  トリイソステアリン酸ジグリセリルの調製
先に記載した化学式（ＩＩ）の脂肪酸からなるイソステアリン酸〔ユニケマ社製、ＰＲＩＳＯＲＩＮＥ  ＩＳＡＣ３５０５〕２５４ｇとジグリセリン４６ｇを攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離管を備えた５００ｍｌの４つ口フラスコに仕込み、触媒として、塩化スズ粉末を全仕込量の０．３％、還流溶剤として、キシロールを全仕込量の５％、一緒に加え、攪拌しながら混合物を２００〜２５０℃で２０時間反応させた。反応終了後、活性白土を用いて脱色し、常法による脱臭を行うことで、トリイソステアリン酸ジグリセリルを含有する油剤を２１０ｇを得た。油剤中のトリイソステアリン酸ジグリセリル含量は４０質量％で、油剤の水酸基価は４３であった。
〔油剤の耐アルカリ加水分解性試験〕
実施例１及び２で得られた油剤について、次の方法で耐アルカリ加水分解性試験を行った。また、比較として、比較例１で得られた油剤〔日清製油（株）社製、コスモール４３〕、ミリスチン酸イソプロピル〔花王（株）社製、エキセバールＩＰＭ〕、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル〔日清製油（株）社製、ＴＩＯ〕につても同様の試験法で耐アルカリ加水分解性について試験した。試験結果を表１に示す。方法としては、各油剤を各質量サンプリングし、各濃度のＫＯＨ−エタノール溶液２５ｍｌを加えて、約８０℃の湯浴でけん化分解反応を行い、けん化分解率１００％到達時間を測定した。なお、けん化分解率は、（実測けん化価／理論けん化価）×１００から求めた。
表１から明らかなように、実施例のけん化分解条件は、比較品と比べて、よりけん化分解しやすい条件になっているにもかかわらず、けん化分解率１００％到達時間に長時間要した。すなわち本発明の油剤は優れた耐アルカリ加水分解性を有していた。
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実施例３、４、比較例２〜４  口紅への応用
表２に示す組成のスティック状口紅を以下の製法で調製し、折れ強度及び使用感について評価した。評価結果を表２に示す。
〔スティック状口紅の製法〕
工程１：表２の（１）〜（７）の各原料を１２０〜１３０℃にて加熱溶解する。
工程２：工程１で得られたものに（８）の原料を加えて均一に混合する。
工程３：工程２で得られたものを脱泡後（９）、（１０）の原料を加えて均一に混合する。
工程４：工程３で得られたものを口紅成型の金型に流し込み充填後、冷却して成型することにより、スティック状口紅を得る。
なお、表２中、（５）のモノイソステアリン酸ジグリセリル及び（６）のトリオクタン酸グリセリルの構造は以下の通りである。
（５）モノイソステアリン酸ジグリセリル
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〔式中のｍ、ｎ値は、ｍ＋ｎ＝１４とする〕
（６）トリオクタン酸グリセリル
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〔スティック状口紅評価法〕
▲１▼折れ強度評価：レオメーターＮＲＭ−２００２Ｊ（不動工業（株）社製）により測定し、充分な形状保持性を有するものから○、△、×の３段階で評価した。
▲２▼使用感評価：２０名からなる女性パネルを対象とした使用テストにより、塗布時ののび、なめらかさについて評価した。評価は、のびが良く、なめらかに塗布できると判定した人の人数により、○、△、×の３段階で評価した。
各評価の基準を表３に示す。
得られた口紅は、実施例３又は４の評価結果から明らかな如く、実施例１又は２で調製した本発明のエステル化合物含有油剤を含有するスティック状口紅は、折れ強度が高く、形状保持性に優れ、しかも塗布時ののび、なめらかさ等の使用感が良好であり、また色むらや発汗等もなく、成型状態も良好であった。
これに対し、本発明品ではない油剤を用いた場合、比較例２〜４に示すようにいずれも折れ強度が充分でなかったり、使用感触上満足できるものではなかった。
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上述したように本発明の特定のエステル化合物を含有する油剤は、従来のエステル油剤に比べて加水分解されにくく、４０℃以上の高温下でや長期間の保存安定性に優れている。したがって、一般にエステル化合物を含有する製品、例えば皮膚外用剤や化粧料において、エステル化合物の使用量を制限することなく使用でき、またこれまで使用することができなかった耐酸加水分解性や耐アルカリ加水分解性を求められている用途にも使用するといったエステル化合物の用途拡大が可能となる。さらに、本発明の油剤を用いた皮膚外用剤や化粧料は、含有する油性物質の保存安定性を高め、皮膚への使用感の向上、水蒸気透過性の向上、つやの向上、形状保持性の向上、顔料分散性の向上等が可能となる。その他、本発明の油剤は、皮膚刺激性、安全性等に問題がないためどのような商品に対しても安心して使用することができ、信頼性の高い商品を得ることができる。
【国際調査報告】
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