(57)【要約】本発明の自己乳化型油性化粧料は、一般式（Ｉ）で示されるポリオキシエチレンソルビット誘導体と、分岐脂肪酸及び／又は分岐アルコールを構成成分とするエステル化合物とを含有し、一般式（Ｉ）中のアシル基の総和が８５質量％以上がオレイル基である。本発明の自己乳化型油性化粧料は、使用感が良好で、かつ長期保存や安定性に優れるとともに水への分散性に優れる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で示されるポリオキシエチレンソルビット誘導体と、分岐脂肪酸及び／又は分岐アルコールを構成成分とするエステル化合物とを含有する自己乳化型油性化粧料であって、
上記ポリオキシエチレンソルビット誘導体の含有量が自己乳化型油性化粧料全体の５〜３０質量％であり、
下記一般式（Ｉ）中のアシル基の総和の８５質量％以上がオレイル基であり、
上記エステル化合物の含有量が２０〜９５質量％である自己乳化型油性化粧料。
2003101408.tif 000013
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ一般式Ｒ５ＣＯで示される炭素数１４〜２０のアシル基であり、Ｒ５は飽和又は不飽和炭化水素基であり、ポリオキシエチレンソルビット誘導体１モルに対する、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆの合計は２０〜６０モルである。）
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ５の飽和炭化水素基の割合が、飽和炭化水素基及び不飽和炭化水素基の総和の５質量％以下である、請求項１に記載の自己乳化型油性化粧料。
【請求項３】
前記エステル化合物を構成する分岐脂肪酸及び分岐アルコールの炭素数が３〜２２である、請求項１又は２に記載の自己乳化型油性化粧料。
【請求項４】
前記エステル化合物が、モノエステル化合物である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の自己乳化型油性化粧料。
【請求項５】
前記エステル化合物の含有量が、自己乳化型油性化粧料の全質量の５０〜９５質量％である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の自己乳化型油性化粧料。
【請求項６】
前記ポリオキシエチレンソルビット誘導体のＨＬＢが１０〜１４である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の自己乳化型油性化粧料。
【請求項７】
水を実質的に含有しない、請求項１〜６のいずれか１項に記載の自己乳化型油性化粧料。
【請求項８】
水分含有量が５質量％未満である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の自己乳化型油性化粧料。
【請求項９】
クレンジング料として用いることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の自己乳化型油性化粧料。
【請求項１０】
浴用剤として用いることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の自己乳化型油性化粧料。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、自己乳化型油性化粧料に関するものであり、水への分散性に優れ容易に乳化し、かつ長期保存や安定性に優れており、さらに使用感も良好な自己乳化型油性化粧料に関するものである。
背景技術
自己乳化型油性化粧料は、一般に水に接触すると、転相をおこし、Ｏ／Ｗエマルションを生成して水に乳化する。自己乳化型油性化粧料としては、一般的にクレンジング料、浴用剤などの製品が知られている。そのプロセスは、水に接触して転相する際に、ゲル状物質を形成して、微細なＯ／Ｗエマルションを調製して乳化するものと考えられる。
自己乳化型油性化粧料は、水と接触することで微細なＯ／Ｗ型エマルションを生成する性質を有しており、この性質を利用して、各種用途に用いられている。
例えば、自己乳化型油性クレンジング料とは、肌の上に残留した皮脂やメイクアップ化粧料を除去する時に使用するものであり、皮膚に塗布して汚れとなじませた後に水で洗い流して使用するクレンジング料である。
また、自己乳化型油性浴用剤とは、液状タイプであり浴湯に分散させて用いるものである。浴用剤を浴湯に分散させると浴湯が乳化状態になり、肌荒れ、ひび、あかぎれを防止したり、肌状態を改善することに使用するものである。
これまでの自己乳化型油性化粧料は、水に接触して乳化する際に、ゲル状物質が粘ちょうで固いものになり、水への分散性が悪くなる。そのため、これまでの自己乳化型油性クレンジング料では、汚れの洗い残しやすすぎ不足が生じる場合がある。このような場合、化粧料や活性剤が肌に残ったりして、ぬめり感、油性感やきしみ感などの使用感が悪くなるとともに、皮膚への安全性にも問題がある。
また、これまでの自己乳化型油性浴用剤においては、お湯への分散性が悪くなり、長い間ゲル状物質が浮遊してしまう。このような場合、浴湯への不快感や、乳化性が悪いために、肌へのしっとり感などが不十分となる。
上述のような問題を解消し、水への分散性を向上させるためには、界面活性剤の配合量を減らしてゲル物質を軟らかくすればよいが、界面活性剤の配合量を減らすと乳化性が不十分となる。そのため、クレンジング料としては、水に流す際にその成分や汚れが残存してしまい、ぬめり感、油性感が残ってしまう。また、浴用剤としては、油浮きなどの問題が生じる。そのため、製品としての機能が損なわれるという問題がある。
乳化性を向上させるには、界面活性剤を多量に配合することにより改善することができるが、界面活性剤を多量に配合すると、さらにゲル状物質が固くなり、水への分散性が悪くなる。そのため、クレンジング料としては、分散性不良によるすすぎ不足が生じて、汚れの洗い残しやぬめり感、油性感やきしみ感などが残ってしまう。浴用剤としては、分散しない、又は分散しにくいという問題が生じる。また、界面活性剤を多量に配合した場合、界面活性剤と油性成分との相溶性などから長期保存や高温時における分離や低温時における沈殿等が生じて、製品としての機能や外観が損なわれるという問題も生じる。
従って、水への分散性、乳化性に優れ、長期保存や安定性に優れ、かつ使用感の良好なクレンジング料や浴用剤などとして用いることのできる、自己乳化型油性化粧料が望まれていた。
従って、本発明の目的は、水への分散性に優れるとともに、長期保存や安定性に優れ、かつ使用感の良好な自己乳化型油性化粧料を提供することにある。
発明の開示
上記目的を達成するため、本発明者らは鋭意検討した結果、分岐脂肪酸及び／又は分岐アルコールを構成成分とするエステル化合物と、特定のポリオキシエチレンソルビット誘導体とを含有する自己乳化型油性化粧料が、水と接触してできるゲル状物質を軟らかくし、水への分散性が良好となり、水へのなじみが良好となるとともに、長期保存や高温、低温時での安定に優れることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明者らは、従来より用いられているテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビットにおいてはアシル基としてのオレイル基含有量が低く、上記目的を達成し得ないが、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビットにおけるアシル基としてのオレイル基含有量が高いものを用いることにより、上記目的を達成し得るという知見を得、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、上記知見に基づいてなされたものであり、下記一般式（Ｉ）で示されるポリオキシエチレンソルビット誘導体と、分岐脂肪酸及び／又は分岐アルコールを構成成分とするエステル化合物とを含有する自己乳化型油性化粧料であって、上記ポリオキシエチレンソルビット誘導体の含有量が自己乳化型油性化粧料全体の５〜３０質量％であり、下記一般式（Ｉ）中のアシル基の総和の８５質量％以上がオレイル基であり、上記エステル化合物の含有量が２０〜９５質量％である自己乳化型油性化粧料を提供するものである。
2003101408.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ一般式Ｒ５ＣＯで示される炭素数１４〜２０のアシル基であり、Ｒ５は飽和又は不飽和炭化水素基であり、ポリオキシエチレンソルビット誘導体１モルに対する、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆの合計は２０〜６０モルである。）
また、本発明は、上記自己乳化型油性化粧料であるクレンジング料及び浴用剤等を提供するものである。
発明を実施するための最良の形態
以下、本発明の自己乳化型油性化粧料について説明する。本発明の自己乳化型油性化粧料は、上記一般式（Ｉ）で示されるポリオキシエチレンソルビット誘導体と、分岐脂肪酸及び／又は分岐アルコールを構成成分とするエステル化合物とを含有する。
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ一般式Ｒ５ＣＯで示される炭素数１４〜２０のアシル基である。一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で示されるアシル基の総和の８５質量％以上はオレイル基であり、好ましくは９０質量％以上がオレイル基である。オレイル基がアシル基の総和の８５質量％未満であると、ゲル状物質の水への分散性が十分ではなく、長期における製品の安定性の効果が得にくい。
オレイル基以外のアシル基の具体例としては、ミリスチロイル基、ペンタデシロイル基、ミリストオレイル基、パルミトイル基、パルミトオレイル基、ステアロイル基、リノレオイル基、リノレノイル基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ５は飽和又は不飽和炭化水素基である。飽和又は不飽和基としては、上記アシル基を形成し得るものが挙げられる。
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ５の飽和炭化水素基の割合は、飽和炭化水素基及び不飽和炭化水素基の総和の５質量％以下であることが好ましく、４質量％以下であることが更に好ましい。
飽和炭化水素基の割合が、飽和炭化水素基及び不飽和炭化水素基の総和の５質量％を越えると、得られた自己乳化型油性化粧料の沈殿やおりの原因となり、安定性が劣化する場合があり、水への分散性が十分でなくなる場合があるので、上記範囲内とすることが好ましい。
上記一般式（Ｉ）において、ポリオキシエチレンソルビット誘導体１モルに対する、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆの合計は２０〜６０モルである。ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆの合計が２０未満であると、ゲル状物質の水への分散性や乳化性が十分でなくなり、油浮きなどが生じる。一方、６０を超えると、製品における沈殿や分離などが生じ、安定性に問題が生じる。なお、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆの合計は２５〜４０であることが好ましい。
上記一般式（Ｉ）で示されるポリオキシエチレンソルビット誘導体のＨＬＢは１０〜１４であることが好ましい。ＨＬＢとは、親水性親油性バランス（ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ  ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ  ｂａｌａｎｃｅ）のことを意味するものであり、２層の界面において界面活性剤が有する親水基及び親油基がそれぞれの層に対して示す親水性、親油性のバランスから決められた数字のことをいう。
上記一般式（Ｉ）で示されるポリオキシエチレンソルビット誘導体の製造方法としては特に制限はないが、例えばソルビットに水酸化ナトリウムを添加し、次いでエチレンオキサイドを添加した後、オレイン酸等の脂肪酸を添加して１３０〜１５０℃の温度で長時間加熱してエステル化反応により生成する方法が挙げられる。
上記一般式（Ｉ）で示されるポリオキシエチレンソルビット誘導体の製造に用いられる脂肪酸原料としては、全脂肪酸のうちオレイン酸を８５質量％以上、好ましくは９０質量％含有するものを用いる。このようなオレイン酸を豊富に含む脂肪酸原料としては、例えば、大豆脂肪酸、菜種脂肪酸、とうもろこし脂肪酸、サフラワー脂肪酸、米ぬか脂肪酸、綿実脂肪酸、ひまわり脂肪酸、ごま脂肪酸、オリーブ脂肪酸、落花生脂肪酸、パーム脂肪酸、パームオレイン脂肪酸、松脂肪酸等の植物由来の脂肪酸原料、牛脂、豚脂等の動物由来の脂肪酸原料等が挙げられる。上記のうちでも、菜種脂肪酸、パーム脂肪酸、パームオレイン脂肪酸、牛脂及び豚脂が安価であり安定供給が可能な点より好ましく用いられる。また、上記脂肪酸を分子蒸留により濃縮したり、カラムによる精製、水素添加、ウインタリング、溶剤分別、圧搾法、界面活性剤分別、液−液抽出、超臨界抽出、蒸留、尿素付加法、酸性セッケン分別法、分子ふるい、銀錯体、酵素等を行うことにより、オレイン酸含有量を高めることができる。
上記一般式（Ｉ）で示されるポリオキシエチレンソルビット誘導体は、アシル基の総和の８５質量％以上がオレイル基であり、一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、２種以上のアシル基からなるものである。従って一般式（Ｉ）で示されるポリオキシエチレンソルビット誘導体は、種々の置換基を有するものの混合物として得られる。
上記一般式（Ｉ）で示されるポリオキシエチレンソルビット誘導体の含有量は、自己乳化型油性化粧料全体の５〜３０質量％であり、５〜２５質量％であることが好ましく、１０〜２０質量％であることが更に好ましい。上記一般式（Ｉ）で示されるポリオキシエチレンソルビット誘導体の含有量が５質量％未満であると、乳化が十分でなく、得られる効果が不十分となり、また安定性向上の効果が不十分となる。一方、含有量が３０質量％を越えると、沈殿や分離等が生じ、安定性向上の効果が得られず、ゲル状物質の浮遊が残り、水への分散性が劣る。
本発明の自己乳化型油性化粧料に含まれるエステル化合物は、分岐脂肪酸及び／又は分岐アルコールを構成成分とするものである。上記エステル化合物を構成する分岐脂肪酸及び分岐アルコールの炭素数は３〜２２であることが好ましい。また、上記エステル化合物は、分岐脂肪酸及び／又は分岐アルコールを構成成分とするモノエステル化合物であってもよい。
本発明の自己乳化型油性化粧料に含有されるエステル化合物としては、例えば、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル等、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、イソステアリン酸イソセチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸オクチル、２−エチルヘキサン酸セチル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸オクチルドデシル、乳酸オクチルドデシル、ステアリン酸オクチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリイソステアリン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、（アジピン酸・２−エチルヘキサン酸・ステアリン酸）グリセリンオリゴエステル、（２−ヘキシルデカン酸・セバシン酸）ジグリセリルオリゴエステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソステアリル、リンゴ酸ジイソステアリル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル等が挙げられ、上記の中でもモノエステル化合物が好ましく用いられる。
上記モノエステル化合物としては、例えばイソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸オクチル、２−エチルヘキサン酸セチル、オレイン酸デシル、オレイン酸オクチルドデシル、乳酸オクチルドデシル、ステアリン酸オクチル、ミリスチン酸オクチルドデシル等が挙げられる。上記の中でも、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、２−エチルヘキサン酸セチルなどの２０ｍＰａ・Ｓ以下（２０℃）の低粘度のものが好ましく用いられる。
上記エステル化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
上記エステル化合物の自己乳化型油性化粧料中の含有量は、２０〜９５質量％であり、５０〜９５質量％であることが好ましく、６０〜９０質量％であることが更に好ましい。エステル化合物の含有量が２０質量％未満であると、形成されるゲルが固くなり、水への分散性に劣る。一方９５質量％を越えると、乳化が不十分となり、水への分散性の効果が不十分となると共に安定性向上の効果が不十分となる。
本発明の自己乳化型油性化粧料は、実質的に水を含有しないことが好ましいが、その機能を損なわない程度であれば、水を配合することは可能である。その場合の水の含有量は５質量％未満であることが好ましい。水の含有量が５質量％以上であると、沈殿や分離等が生じ、安定性向上の効果が得られない場合があるので、５質量％未満とすることが好ましい。水の含有量が５質量％未満であれば、一般式（Ｉ）で示されるポリオキシエチレンソルビット誘導体と水とが可溶化状態となるので好ましい。可溶化状態とは、分散媒として油分が存在し、ポリオキシエチレンソルビット誘導体と水が逆ミセルとなった状態をいう。
本発明の自己乳化型油性化粧料においては、グリセリンやグリコール類などの一般に２個以上の水酸基を有する化合物である多価アルコールは、ゲル状物質がより固くなり、水への分散性が不十分となる場合があるので、配合しない方が好ましいが、少量であれば加えてもよい。
本発明の自己乳化型油性化粧料には、必要に応じて、本発明のポリオキシエチレンソルビット誘導体以外の界面活性剤、高級脂肪酸、高級アルコール、炭化水素、シリコーン化合物、本発明の分岐脂肪酸及び／又は分岐アルコールを構成成分とするエステル化合物以外のエステル油、粉末成分、保湿剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、アミノ酸、有機アミン、合成樹脂エマルジョン、ｐＨ調製剤、ビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助剤、植物抽出物、香料等、化粧品原料基準、化粧品種別配合成分規格、医薬部外品原料規格、日本薬局方、日本薬局方外基準、食品添加物公定書記載の原料等の成分を添加してもよい。これらの成分は単独で用いてもよく、又は２種以上を混合して用いてもよい。
上記の本発明のポリオキシエチレンソルビット誘導体以外の界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルの酸化エチレン誘導体、プロピレングリコール脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステルの酸化エチレン誘導体、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロ等が挙げられる。
上記高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン（ベヘニン）酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
上記高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分枝鎖アルコール等が挙げられる。
上記炭化水素としては、例えば、流動パラフィン、イソパラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、α−オレフィンオリゴマー等が挙げられる。
上記シリコーン化合物としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサンなどの環状ポリシロキサン、ポリオキシエチレンポリアルキルシロキサン等が挙げられる。
上記の本発明の分岐脂肪酸及び／又は分岐アルコールを構成成分とするエステル化合物以外のエステル油としては、例えば、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリ（カプリル・カプリン・ミリスチン・ステアリン酸）グリセリド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ヒマワリ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、グレープシード油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、月見草油、キョウニン油、カロット油、多価アルコール、炭素数８〜３０の脂肪酸及び／又はヒドロキシ脂肪酸及び炭素数１２〜３０の二塩基カルボン酸をエステル化して得られるエステル化合物等が挙げられる。
上記粉末成分としては、例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム、（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等の無機粉末、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等の有機粉末、二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等の無機黒色系顔料、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、群青、紺青等の無機青色系顔料、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号などのジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料、クロロフィル、β−カロチン等の天然色素等が挙げられる。但し、化粧料又は外用剤に通常に利用される粉末であれば制限なく用いることができ、上記の成分に限定されるものではない。
上記保湿剤としては、例えば、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ビドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、尿素、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザイヨバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
上記紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸（以下、ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等の桂皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）１，３，５−トリアジン等が挙げられる。これらの多く（例えば安息香酸系、アントラニル酸系、サリチル酸系、桂皮酸系等）はエステル油である。
上記金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
上記低級アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。
上記アミノ酸として、例えば、スレオニン、システイン等の中性アミノ酸、ヒドロキシリジン等の塩基性アミノ酸が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム（ラウロイルサルコシンナトリウム）、アシルグルタミン酸塩、アシルβ−アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
上記有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。
上記合成樹脂エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン等が挙げられる。
上記ｐＨ調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
上記ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ６、Ｅおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
上記酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
上記酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
上記植物抽出物としては、例えば、アカヤジオウ、アセンヤク、アマチャ、アルニカ、アロエ、アンズ、イカリソウ、イチョウ、イラクサ、ウイキョウ、ウコン、ウスベニアオイ、ウンシュウミカン、オウギ、オウレン、オオムギ、オタネニンジン、オトギリソウ、オランダカラシ、オレンジ、カミツレ、カンゾウ、カワラヨモギ、キキョウ、キク、キナノキ、キハダ、キュウリ、クチナシ、クマザサ、クワ、ケイヒ、クララ、ゲッケイジュ、ゲンチアナ、ゲンノショウコ、コウスイハッカ、コガネバナ、ゴボウ、サフラン、サボンソウ、サンザシ、サンショウ、シソ、シナノキ、シャクヤク、ショウガ、ショウブ、シラカバ、スイカズラ、スギナ、セージ、セイヨウキズタ、セイヨウトチノキ、セイヨウニワトコ、セイヨウネズ、セイヨウノコギリソウ、セイヨウハッカ、セイヨウヤドリギ、センキュウ、センブリ、ダイオウ、ダイダイ、タチジャコウソウ、チャ、チョウジ、テウチグルミ、トウキ、トウキンセンカ、トウネズミモチ、ドクダミ、トマト、ナツメ、ナルコユリ、ニクズク、ノイバラ、ノバラ、パセリ、ハトムギ、ハマメリス、バラ、ヒキオコシ、ヒレハリソウ、ビロウドアオイ、ビワ、フキタンポポ、ブドウ、プルーン、ヘチマ、ベニバナ、ホップ、マツホド、マンネンタケ、マンネンロウ、ムクロジ、ムラサキ、ムラサキセンブリ、モモ、ヤグルマギク、ユキノシタ、ユズ、ユリ、ヨモギ、ヨロイグサ、ラベンダー、リンゴ、レタス、レモン、レンギョウ、ローズセンチフォリア、ワレモコウ、ワイルドタイム等から得られる抽出物が挙げられる。
上記香料としては、天然香料及び合成香料が用いられる。天然香料としては、例えばバラ油、ジャスミン油、ネロリ油、ラベンダー油、イランイラン油、チュベローズ油、クラリセージ油、クローブ油、ペパーミント油、ゼラニウム油、パッチュリー油、サンダルウッド油、シンナモン油、コリアンダー油、ナツメグ油、ペパー油、レモン油、オレンジ油、ベルガモット油、オポポナックス油、ベチバー油、オリス油、オークモス油、ムスク油、シベット油、カストリウム油、アンバーグリス油等が挙げられる。また、合成香料としては、例えばリモネン、β−カリオフィレン、シス−３−ヘキセノール、リナロール、ファルネソール、β−フェニルエチルアルコール、２，６−ナノジエナール、シトラール、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、β−イオノン、ｌ−カルボン、シクロペンタデカノン、リナリルアセテート、ベンルベンゾエート、γ−ウンデカラクトン、オイゲノール、ローズオキサイド、インドール、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、オーランチオール、ゲラニオール、シトロネロール、ターピネオール、メントール、サンタロール、バクダノール、ブラマノール、リラール、リリアール、ダマスコン、メチルイオノン、イロン、イソイースーパー、アセチルセドレイン、ムスコン、ベンジルアセテート、メチルジヒドロジャスモネート、ジャスミンラクトン、シクロペンタデカノリッド、エチレンブラシレート、ガラクソリッド、アンブロキサン等が挙げられる。
本発明の自己乳化型油性化粧料に含有することのできる、その他の成分としては、例えば、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、フェノキシエタノール等の防腐剤、グリチルリチン酸、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等の消炎剤、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ローヤルゼリー、真珠タンパク、シルク等の抽出物、感光素、コレステロール誘導体、幼年血液抽出物等の賦活剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、硫黄、チアントール等の抗脂漏剤、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン、抽出水等が挙げられる。
上記成分の配合量は、本発明の自己乳化型油性化粧料の機能を損なわない範囲であり、０〜７０質量％程度である。
本発明の自己乳化型油性化粧料は、クレンジング料、浴用剤等として用いることができる。本発明の自己乳化型油性化粧料であるクレンジング料及び浴用剤の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば本発明の自己乳化型油性化粧料の構成成分であるポリオキシエチレンソルビット誘導体、分岐脂肪酸及び／又は分岐アルコールを構成成分とするエステル化合物と、その他の成分、例えば炭化水素、防腐剤、香料等を混合した後、６０〜７０℃の温度に加温して溶解し、更に均一になるまで混合した後、室温に冷却することにより得ることができる。
実施例
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。なお、本発明の範囲は、かかる実施例に限定されないことはいうまでもない。
各種の界面活性剤（一般式（Ｉ）で示されるポリオキシエチレンソルビット誘導体）を用いて自己乳化型油性化粧料を製造し、その評価を行った。各種のポリオキシエチレンソルビット誘導体を構成する脂肪酸組成、すなわち一般式（Ｉ）で示されるＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４をガスクロマトグラフィーを用いて分析し、その結果を表１及び表２に示す。表１及び表２中の数字は質量％である。表１及び表２において、オレイル基はＣ１８：１として表わされる。なお、界面活性剤Ｃ、Ｄ、Ｅ及びＦは市販されているものを用いた。また、界面活性剤Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ及びＦのＨＬＢは、それぞれ１１．２、１２．５、１０．５、１１．８、１１．５及び１２．５であった。
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実施例１〜４、比較例１〜４
表１及び表２に示すポリオキシエチレンソルビット誘導体を用いて、表３及び表４に示す配合の自己乳化型油性化粧料であるクレンジング料を製造した。表３及び表４中の数字は質量部である。クレンジング料の製造は、表３及び表４に示す成分を混合した後、６０〜７０℃の温度に加熱溶解し、均一になるまで混合した。均一になった後、室温に冷却するまで放置し、クレンジング料を得た。
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得られたクレンジング料について、下記〔クレンジング料の評価方法〕に従い評価を行った。
〔クレンジング料の評価方法〕
（１）水への分散性
実施例１〜４、比較例１〜４のクレンジング料（５ｍｌ）を２０℃の温度の水（５００ｍｌ）に分散させ、３秒間撹拌し、その状態を観察し、下記評価基準に従って評価を行った。
○：水への分散性が良かった。
×：固いゲルとなり、白い浮遊物が残り、水への分散性が悪かった。
（２）安定性試験
実施例１〜４、比較例１〜４のクレンジング料を５０℃（高温における安定性）又は５℃（低温における安定性）の温度に１ヶ月間放置し、外観状態の変化を肉眼により観察し、下記評価基準に従って評価を行った。結果を表５及び表６に示す。
○：外観状態に変化がなかった。
×：沈殿するか、又は二層分離状態となった。
（３）肌への感触
女性１０名をパネラーとして評価を行った。女性１０名のパネラーにファウンデーションを肌に塗布させ、この肌に塗布したファウンデーションを実施例１〜４、比較例１〜４のクレンジング料（５ｍｌ）を用いて５秒間マッサージを行った後、シャワーにて１０秒間洗い流し、洗い終わった後のぬめり感と汚れ落ちついて下記評価基準に基づいて評価を行った。
非常に良好である：５点
良好である：４点
普通である：３点
やや不良である：２点
不良である：１点
１０名の評価を集計し、平均点を算出し、その平均点により評価を行った。下記評価基準により評価を行った。結果を表５及び表６に示す。
◎：平均点が４．５点以上である。
○：平均点が３．５点以上４．５点未満である。
△：平均点が２．５点以上３．５点未満である。
×：平均点が２．５点未満である。
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表５及び表６から明らかなように、本発明の自己乳化型油性化粧料であるクレンジング料は、水への分散性が良好で安定性に優れ、使用感や汚れ落ちにも優れているものである。これに対し、ポリオキシエチレンソルビット誘導体中のオレイル基含有量が全アシル基の総和の８５質量％未満である、比較例１〜４のクレンジング料においては、全ての項目において実施例１〜４のクレンジング料よりも劣っていた。
実施例５〜８、比較例５〜８
表１及び表２に示すポリオキシエチレンソルビット誘導体を用いて、表７及び表８に示す配合の自己乳化型油性化粧料である浴用剤を製造した。表７及び表８中の数字は質量部である。浴用剤の製造は、表７及び表８に示す成分を混合した後、６０〜７０℃の温度に加熱溶解し、均一になるまで混合した。均一になった後、室温に冷却するまで放置し、浴用剤を得た。
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得られた浴用剤について、下記〔浴用剤の評価方法〕に従い評価を行った。
〔浴用剤の評価方法〕
（１）水への分散性
実施例５〜８、比較例５〜８の浴用剤（５ｍｌ）を４０℃の温度のお湯（５００ｍｌ）に分散させ、３秒間撹拌して、その状態を観察し、下記評価基準に従って評価を行った。結果を表５及び表６に示す。結果を表９及び１０に示す。
○：軟らかいゲルであり、水への分散性が良かった。
×：固いゲルであり、白い浮遊物が残り、水への分散性が悪かった。
（２）安定性試験
実施例５〜８、比較例５〜８の浴用剤を５０℃（高温における安定性）又は５℃（低温における安定性）の温度に１ヶ月間放置し、外観状態の変化を肉眼により観察し、下記評価基準に従って評価を行った。結果を表９及び表１０に示す。
○：外観状態に変化がなかった。
×：沈殿するか、又は二層分離状態となった。
（３）肌への感触
女性１０名をパネラーとして評価を行った。実施例５〜８、比較例５〜８の浴用剤（２０ｍｌ）を４０℃の温度のお湯を含む浴槽（２００Ｌのお湯を含む）に投入し、３秒間軽く手で撹拌した後、５分間入浴し、入浴後のしっとり感について下記評価基準に基づいて評価を行った。
非常に良好である：５点
良好である：４点
普通である：３点
やや不良である：２点
不良である：１点
１０名の評価を集計し、平均点を算出し、その平均点により評価を行った。下記評価基準により評価を行った。結果を表９及び表１０に示す。
◎：平均点が４．５点以上である。
○：平均点が３．５点以上４．５点未満である。
△：平均点が２．５点以上３．５点未満である。
×：平均点が２．５点未満である。
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表９及び表１０から明らかなように、本発明の自己乳化型油性化粧料である浴用剤は、お湯への分散性が良好で安定性に優れ、使用感にも優れているものである。これに対し、ポリオキシエチレンソルビット誘導体中のオレイル基含有量が全アシル基の総和の８５質量％未満である、比較例５〜８の浴用剤においては、全ての項目において実施例５〜８の浴用剤よりも劣っていた。
本発明の自己乳化型油性化粧料は、一般式（Ｉ）で示されるポリオキシエチレンソルビット誘導体と、分岐脂肪酸及び／又は分岐アルコールを構成成分とするエステル化合物とを含有し、一般式（Ｉ）中のアシル基の総和の８５質量％以上がオレイル基であるので、水と接触して形成するゲルが軟らかい状態となり、水への分散性が向上し、速やかに水に乳化されるので、肌への油性感が残留せず、長期保存や高温、低温においても安定なものとなる。
【国際調査報告】
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