(57)【要約】（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂、（Ｂ）（ｂ−１）ポリオレフィン樹脂、および（ｂ−２）イソシアネート化合物とポリアルキレンオキサイドとを重合して得られる重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種の高分子潤滑剤を含む樹脂組成物を成形して得られる、優れた摺動性を有し、且つ溶剤洗浄による摺動性能の低下がないハードディスク用ランプ。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂１００重量部、および
（Ｂ）（ｂ−１）ポリオレフィン樹脂、および（ｂ−２）イソシアネート化合物とポリアルキレンオキサイドとを重合して得られる重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種の高分子潤滑剤０．１〜１０重量部
を含む樹脂組成物を成形して得られるハードディスク用ランプ。
【請求項２】
（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂１００重量部、
（Ｂ）（ｂ−１）ポリオレフィン樹脂、および（ｂ−２）イソシアネート化合物とポリアルキレンオキサイドとを重合して得られる重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種の高分子潤滑剤種０．１〜１０重量部、および
（Ｃ）平均粒子径が３０μｍ以下の無機充填材０．５〜５０重量部、および／または（Ｄ）潤滑材０．１〜１０重量部
を含む樹脂組成物を成形して得られるハードディスク用ランプ。
【請求項３】
（ｂ−１）ポリオレフィン樹脂が、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンおよび超低密度ポリエチレンからなる群から選ばれるポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−オクテン共重合体であり、かつ０．５〜１５０ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートを有し、（ｂ−２）イソシアネート化合物とポリアルキレンオキサイドとを重合して得られる重合体が、１０，０００〜５００，０００の重量平均分子量を有する、請求項１または２に記載のランプ。
【請求項４】
（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂が、コモノマー量０．１〜３モル％のコポリマーである請求項１〜３の何れか１項に記載のランプ。
【請求項５】
（Ｃ）無機充填材が、体積平均粒子径が３０μｍ以下の球状で表面が平滑な充填剤である、請求項２〜４の何れか１項に記載のランプ。
【請求項６】
（Ｃ）無機充填材が、体積平均粒子径が１０μｍ以下の針状、粒子状、または板状の充填剤である、請求項２〜４の何れか１項に記載のランプ。
【請求項７】
（Ｄ）潤滑剤が、アルコール、脂肪酸、アルコールと脂肪酸とのエステル、ジカルボン酸とアルコールとのエステル、ポリオキシアルキレングリコール、および平均重合度１０〜５００のオレフィン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項２〜６の何れか１項に記載のランプ。
【請求項８】
ランプが、ハロゲン系溶剤、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、アルコール、液化炭酸ガス、海面活性剤を含有する水および純水からなる群から選ばれる少なくとも１種の溶剤で洗浄した後に使用される、請求項１〜７の何れか１項に記載のランプ。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、特定の高分子潤滑剤を含有するポリオキシメチレン樹脂組成物から成形された、優れた摺動性を有し、且つ溶剤洗浄後においても摺動性能が悪化しないハードディスク用ランプに関する。
背景技術
ポリオキシメチレン樹脂は、バランスのとれた機械的性質と優れた耐摩耗性をもつエンジニアリング樹脂として、各種の機構部品をはじめ、ＯＡ機器などに広く用いられている。しかしながら、ポリオキシメチレン樹脂自体のみでは、充分な摺動性能を成形品に付与できないため、脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール、シリコーンなどの低分子の潤滑剤がポリオキシメチレン樹脂に添加されている。
このようなハードディスクのランプ材料にポリオキシメチレン樹脂を用いる技術として、特開２００１−２９７５４８号公報（ＵＳ２００１０４０７６９Ａ１）には、引っ張り伸度が３０％以上の樹脂材料を使用することが記載されており、樹脂材料としてポリアセタール樹脂が使用されている。また、潤滑剤としてＰＴＦＥ等のフッ素化合物、フォスファゼン系潤滑剤、カルナバワックス、ポリエチレンワックス、金属石鹸などが示されている。
ここで、ハードディスクランプ材に潤滑剤を含まない通常のポリオキシメチレン樹脂を用いると、溶剤（トリクロルエチレン、トリクロロエタン、各種フロン等のハロゲン系溶剤、脂肪族・芳香族炭化水素、アルコール類、液化炭酸ガスなどの液化ガス、界面活性剤を含有する水および純水）洗浄による摺動性能の低下は認められないが、摩擦係数のレベルが高いという問題があった。一方、ポリオキシメチレン樹脂に脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール、シリコーン等の潤滑剤を配合し摩擦摩耗性を改良した材料は、溶剤洗浄前における摺動性能は優れるが、溶剤洗浄後に摺動性能の著しい低下が認められた。このような溶剤洗浄による摺動性能の低下を防ぐための検討は、これまであまり行われてこなかった。
本発明者らは、特願２００１−５３５４６３号公報（対応特許ＷＯ０１／３２７７５号）において、シリコーンガムがグラフトしたポリオレフィン系樹脂を潤滑剤として用いた場合、ドライクリーニング等の溶剤で洗浄しても、成形品の摺動性が低下しないことを示している。しかし、かかる潤滑剤は、ハードディスクの磁気記録へ悪影響を与えるシリコーン成分を含有しているため、ハードディスク用ランプ材として使用することは不可能であった。このため、シリコーン成分を含有せず、溶剤洗浄による摺動性能（摩擦係数／摩耗量）の悪化のないランプ用の材料が求められていた。
なお、上記特開２００１−２９７５４８号公報（ＵＳ２００１０４０７６９Ａ１）において潤滑剤として記載されたフォスファゼン系潤滑剤、カルナバワックス、ポリエチレンワックス、金属石鹸では、溶剤洗浄により摺動性が悪化し、また、ＰＴＦＥ等のフッ素化合物では溶剤洗浄での摺動性の低下は認められないが、摩擦係数の改良が不充分であった。
また、本発明の（Ｂ）成分として用いられる（ｂ−１）ポリオレフィン樹脂を、ポリオキシメチレン樹脂に添加することは、ＷＯ９９／４３７５１号に記載されており、また、（ｂ−２）イソシアネート化合物とポリアルキレンオキサイドとを重合して得られる重合体をポリオキシメチレン樹脂に添加することは、特開２００２−２０５７８号に記載されている。しかしながら、これらの材料をハードディスク用ランプ材として用いることについては、全く示されていない。
発明の開示
本発明者らは、ポリオキシメチレン樹脂に添加すべき種々の潤滑剤について検討を行った結果、ポリオレフィン樹脂、およびイソシアネート化合物とポリアルキレンオキサイドとを重合して得られる重合体からなる群から選ばれる高分子潤滑剤を用いると、優れた摺動性を有し、且つ溶剤洗浄後においても摺動性能が悪化しないハードディスク用ランプ材が得られることを見いだし、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂１００重量部、（Ｂ）（ｂ−１）ポリオレフィン樹脂、および（ｂ−２）イソシアネート化合物とポリアルキレンオキサイドとを重合して得られる重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種の高分子潤滑剤０．１〜１０重量部を必須成分として含み、更に、任意成分として、（Ｃ）平均粒子径が３０μｍ以下の無機充填材０〜５０重量部、および／または（Ｄ）潤滑材０〜１０重量部を含む、樹脂組成物を成形して得られるハードディスク用ランプに関する。
発明を実施する最良の形態
本発明において、（Ａ）成分として用いられるポリオキシメチレン樹脂は、ホルムアルデヒド、またはその３量体であるトリオキサンや４量体であるテトラオキサンなどの環状オリゴマーを重合し、重合体の両末端をエーテル、エステル基により封鎖したホモポリマー；ホルムアルデヒドまたはその３量体であるトリオキサンや４量体であるテトラオキサンと、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，３−ジオキソラン、グリコールのホルマール、ジグリコールのホルマールなどとを共重合させて得られた炭素数２〜８のオキシアルキレン単位をオキシメチレンに対して、０．１〜２０モル％を含有するオキシメチレンコポリマー；さらに分岐状分子鎖を有するもの；およびオキシメチレン単位からなるセグメント５０重量％以上と異種セグメント５０重量％以下とを含有するオキシメチレンブロックポリマーからなる群から選ばれる少なくとも１種である。ここで、オキシメチレンブロックポリマーとしては、特開５７−３１９１８号公報（ＵＳ−Ａ−４３７７６６７号）に開示されるポリアルキレングリコールとポリオキシメチレンホモポリマーとのブロックポリマー、ＷＯ０１／０９２１３号に開示される水素添加ポリブタジエンとオキシメチレンコポリマーのブロックポリマーが好ましい。
また、これらポリオキシメチレン樹脂は、その目的によって使い分けることが出来る。摺動性や剛性の観点からはホモポリマーやコモノマー量の少ないコポリマーの使用が好ましく、熱安定性や耐衝撃性の観点からはコモノマー量の多いコポリマーや水素添加ポリブタジエンとオキシメチレンコポリマーのブロックポリマーの使用が好ましい。
本発明のハードディスク用ランプ材には、熱安定性の点からコポリマーが好ましく、さらに摺動性と熱安定性のバランスの点からコモノマー量の少ないコポリマーが最も好ましい。具体的には、コモノマー量がオキシメチレン単位に対して０．１〜２．０モル％であることが好ましく、さらに好ましくは０．１〜１．５モル％、最も好ましくは０．２〜０．８モル％である。また、本発明で用いるポリオキシメチレン樹脂のメルトフローレート（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８−５７Ｔの条件で測定）は０．５〜１００ｇ／１０分が一般的であり、好ましくは１．０〜８０ｇ／１０分、さらに好ましくは５〜６０ｇ／１０分、最も好ましくは７〜５０ｇ／１０分の範囲である。メルトフローレートが０．５〜１００ｇ／１０分の範囲内にあると、成形加工が容易であり、また耐久性が良好となる。
本発明のポリオキシメチレン樹脂には、従来のポリオキシメチレン樹脂に使用されている安定剤、例えば熱安定剤、耐候（光）安定剤等を、単独で、またはこれらを組み合わせて用いることができる。
熱安定剤としては、酸化防止剤、ホルムアルデヒドやギ酸の捕捉剤およびこれらの併用が好適である。
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく、例えば、トリエチレングリコール−ビス−（３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート）、テトラキス−（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネートメタン等が挙げられる。
ホルムアルデヒドやギ酸の捕捉剤としては、（イ）ホルムアルデヒド反応性窒素を含む化合物および重合体、（ロ）アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩、およびカルボン酸塩が挙げられる。
（イ）ホルムアルデヒド反応性窒素を含む化合物および重合体としては、ジシアンジアミド、メラミン、メラミンとホルムアルデヒドとの共縮合物、ポリアミド樹脂、ポリ−β−アラニン、ポリアクリルアミド等が挙げられる。
（ロ）アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩、およびカルボン酸塩としては、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムもしくはバリウムなどの水酸化物、上記金属の炭酸塩、リン酸塩、珪酸塩、硼酸塩、カルボン酸塩が挙げられる。カルシウム塩が最も好ましく、具体的には、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、珪酸カルシウム、硼酸カルシウム、および脂肪酸カルシウム塩（ステアリン酸カルシウム、ミリスチン酸カルシウム等）が挙げられる。また、これら脂肪酸は、ヒドロキシル基で置換されていてもよい。
耐候（光）安定剤としては、（イ）ベンゾトリアゾール系物質、（ロ）シュウ酸アニリド系物質および（ハ）ヒンダードアミン系物質が好ましい。これらの物質はそれぞれ単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。中でも、ベンゾトリアゾール系物質、またはシュウ酸アニリド系物質の少なくとも１種とヒンダードアミン系物質とを組合せることが、特に好ましい。
本発明の樹脂組成物における安定剤の好ましい組み合わせは、ヒンダードフェノール［特に、トリエチレングリコール−ビス−（３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート）、テトラキス−（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネートメタン）］、ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合体（特に、ポリアミド樹脂、ポリ−β−アラニン）、およびアルカリ土類金属の脂肪酸塩（特に、脂肪酸カルシウム塩）の組み合わせである。また、その添加量を、ポリオキシメチレン樹脂に対して、ヒンダードフェノール０．０５〜０．５重量％、ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合体０．０５〜０．５重量％、およびアルカリ土類金属の脂肪酸塩（特に、脂肪酸カルシウム塩）０．０１〜０．３重量％とすることが好ましい。
本発明においては、（Ｂ）成分である高分子潤滑剤として、（ｂ−１）ポリオレフィン樹脂、および（ｂ−２）イソシアネート化合物とポリアルキレンオキサイドとを重合して得られる重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種の高分子潤滑剤を用いる。
（ｂ−１）ポリオレフィン樹脂は、一般式（１）で示すオレフィン系化合物のホモ重合体、共重合体、またはその変性体である。
2003055945.tif 000002
〔式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、カルボキシル基、２〜５個の炭素原子を含むアルキルカルボキシル基、２〜５個の炭素原子を有するアシルオキシ基、またはビニル基を意味する。〕
具体的には、ホモ重合体および共重合体として、ポリエチレン（高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン）、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、ポリプロピレン−ブテン共重合体、ポリブテン、ポリブタジエンの水添物、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタアクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。変性体としては、他のビニル化合物の一種以上をグラフトさせたグラフト共重合体；α，β−不飽和カルボン酸（アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ナジック酸等）またはその酸無水物で（必要により過酸化物を併用して）変性したもの；オレフィン系化合物と酸無水物を共重合したものが挙げられる。
これらの中でも、ポリエチレン（高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−オクテン共重合体が好ましい。
これらポリオレフィン樹脂について、特に限定はないが、メルトフローレート（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８−５７Ｔ）が０．５〜１５０ｇ／１０分の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは３〜１２０ｇ／１０分の範囲であり、最も好ましくは５〜１００ｇ／１０分の範囲である。メルトフローレートを０．５ｇ／１０分以上とすることで、摺動性能が良好となり、また、１５０ｇ／１０分以下とすることで、ハクリのレベルが良好となる。
つぎに、（ｂ−２）イソシアネート化合物とポリアルキレンオキサイドとを重合して得られる重合体は、イソシアネート化合物とポリアルキレンオキサイドとを、押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどの反応器を用いて溶融混練することで得られる。なお、必要に応じて、イソシアネート化合物とポリアルキレンオキサイドとの溶融混練の際に、低分子ジオール化合物を添加してもよい。また、ジメチルホルムアミド、メチルエチルケトン、およびトルエンなどの溶媒、ジブチル錫ラウレート、ジオクチル錫ラウレートなどの有機金属化合物、トリエチルアミン、ジアザビシクロウンデセンなどのアミン類などのウレタン化触媒を用いることも可能である。詳細は特開平７−３１６４２１号公報や特開平８−９２４７６号公報に記載されている。
イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、ジイソシアネートメチルヘキサン、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェート、およびヘキサメチレンジジイソシアネートの環状３量体からなる群から選ばれる少なくとも１種を挙げることができ、これらの中ではトリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジソシアネートが好ましく、さらにトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジソシアネートがより好ましい。
ポリアルキレンオキサイドとしては、例えば、重合度が４〜１０００、好ましくは１０〜５００の範囲の、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合体、ポリプロピレングリコール、ポリ−１，４−ブタンジオール、およびポリテトラメチレングリコールから選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。
必要に応じて用いられる低分子ジオール化合物としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、重合度４以下のポリアルキレンオキサイド（ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合体、ポリプロピレングリコール、ポリ１，４−ブタンジオール、ポリテトラメチレングリコールなど）を用いることが可能であり、これらの中でも、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールが好ましい。
イソシアネート化合物およびポリアルキレンオキサイド（および必要に応じて低分子ジオール化合物）を重合して得られる重合体の重量平均分子量は、クロロホルムを溶媒として、ゲルパーメーションクロマトグラフで測定したポリスチレン換算重量平均分子量で、１０，０００〜５００，０００の範囲が好ましく、２０，０００〜３００，０００の範囲がより好ましい。重量平均分子量が１０，０００以上の場合には、成形品のハクリが良好となり、また、重量平均分子量が５００，０００以内の場合は、摺動性および表面外観が良好となる。
これら（Ｂ）高分子潤滑剤の配合割合は、（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部であり、好ましくは０．２〜７重量部、さらに好ましくは０．５〜５重量部である。添加量が０．１重量部以上であれば、充分な摺動性を付与することができ、添加量１０重量部以内においては、摩耗量が小さく、ハクリも良好である。
本発明において（Ｃ）成分として用いられる、平均粒子径３０μｍ以下の無機充填剤について説明する。かかる無機充填剤としては、針状、粒子状、板状等の充填剤を使用することができる。また、これらの充填剤は、単独でまたは２種以上を併用して使用することが可能である。
具体的に、針状充填剤としては、チタン酸カリ、酸化亜鉛、酸化チタン等のウイスカー、針状ウォラストナイト（珪酸カルシウム）等が挙げられる。粒子状充填剤としては、黒鉛、カーボンブラック、導電性カーボンブラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、珪酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、ネフェリンサイナイト、クリストバライト、ウォラストナイト（珪酸カルシウム）、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、リン酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト、炭化珪素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末等が挙げられる。板状充填剤としては、マイカが挙げられる。
これらの充填剤は、表面処理されたもの、表面処理されていないものの何れも使用可能であるが、成形品表面の平滑性、機械的特性の面から表面処理の施されたものを使用することが好ましい場合がある。表面処理剤としては従来公知のものが使用可能である。例えば、シラン系、チタネート系、アルミニウム系、ジルコニウム系等の各種カップリング処理剤が使用できる。具体的には、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリスステアロイルチタネート、ジイソプロポキシアンモニウムエチルアセテート、ｎ−ブチルジルコネート等が挙げられる。
本発明の無機充填剤としては、摺動性付与の観点から体積平均粒子径が３０μｍ以下のものが用いられる。３０μｍを超えると摺動性が悪化するため好ましくない。この摺動性は無機充填剤の粒子の表面状態にも大きく影響する。さらに詳しく述べると、球状で表面が平滑な無機充填剤においては、体積平均粒子径が３０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２０μｍ以下であり、それ以外の、針状、粒子状または板状の無機充填剤においては、体積平均粒子径が３０μｍ以下であることが好ましく、より好ましく１０μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以下である。具体的には、ガラスビーズ、チタン酸カリウィスカー、ウォラストナイト（針状、粒状）、炭酸カルシウム、タルク、黒鉛、ネフェリンサイナイト、ヒドロキシアパタイト、シリカ、カーボンブラック、導電性カーボンブラック、カオリンが好ましく、ガラスビーズ、チタン酸カリウィスカー、ウォラストナイト（針状、粒状）、炭酸カルシウムが、特に好ましい。
（Ｃ）無機充填剤を用いる場合の添加割合は、（Ａ）ポリキシメチレン樹脂１００重量部に対して、０．５〜５０重量部の範囲で用いられ、好ましくは１〜５０重量部、さらに好ましくは５〜４０重量部の範囲である。０．５重量部以上添加することで、充填剤として充分な補強効果を付与することができ、５０重量部以下の範囲では摺動性を良好とすることができる。
本発明において（Ｄ）成分として用いられる潤滑剤とは、アルコール、脂肪酸、アルコールと脂肪酸とのエステル、アルコールとジカルボン酸とのエステル、ポリオキシアルキレングリコール、および平均重合度が１０〜５００であるオレフィン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種である。
アルコールとしては、１価アルコール、多価アルコールのいずれでもよい。
１価アルコールの例としては、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ノナデシルアルコール、エイコシルアルコール、セリルアルコール、ベヘニルアルコール、メリシルアルコール、ヘキシルデシルアルコール、オクチルドデシルアルコール、デシルミリスチルアルコール、デシルステアリルアルコール、ユニリンアルコールなどの飽和または不飽和アルコールがあげられる。
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トレイトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、アラビトール、リビトール、キシリトール、ソルバイト、ソルビタン、ソルビトール、マンニトールがあげられる。
脂肪酸としては、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ペンタデシル酸、ステアリン酸、ナノデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオール酸、ステアロール酸が挙げられる。また、かかる成分を含有してなる天然に存在する脂肪酸またはこれらの混合物等でもよい。これらの脂肪酸はヒドロキシ基で置換されていてもよく、合成脂肪族アルコールであるユニリンアルコールの末端をカルボキシル変性した合成脂肪酸でもよい。
アルコールと脂肪酸とのエステルとしては、下記に示すアルコールと脂肪酸とのエステルである。
アルコールとしては１価アルコール、多価アルコールのいずれでもよく、１価アルコールの例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、アミルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ノナデシルアルコール、エイコシルアルコール、セリルアルコール、ベヘニルアルコール、メリシルアルコール、ヘキシルデシルアルコール、オクチルドデシルアルコール、デシルミリスチルアルコール、デシルステアリルアルコール、ユニリンアルコール等の飽和・不飽和アルコールが挙げられる。多価アルコールとしては、２〜６個の炭素原子を含有する多価アルコールであり、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ペンタエリスリトール、アラビトール、リビトール、キシリトール、ソルバイト、ソルビタン、ソルビトール、マンニトール等があげられる。
脂肪酸としては、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ペンタデシル酸、ステアリン酸、ナノデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオール酸、ステアロール酸が挙げられる。また、かかる成分を含有してなる天然に存在する脂肪酸またはこれらの混合物等でもよい。これらの脂肪酸はヒドロキシ基で置換されていてもよい。また、合成脂肪族アルコールであるユニリンアルコールの末端をカルボキシル変性した合成脂肪酸でもよい。
上記したアルコール、脂肪酸、およびアルコールと脂肪酸とのエステルの中では、炭素数１２以上の脂肪酸とアルコールとのエステルが好ましく、炭素数１２以上の脂肪酸と炭素数１０以上のアルコールとのエステルがより好ましく、炭素数１２〜３０の脂肪酸と炭素数１０〜３０のアルコールとのエステルがさらに好ましい。
アルコールとジカルボン酸とのエステルとしては、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ノナデシルアルコール、エイコシルアルコール、セリルアルコール、ベヘニルアルコール、メリシルアルコール、ヘキシルデシルアルコール、オクチルドデシルアルコール、デシルミリスチルアルコール、デシルステアリルアルコール、ユニリンアルコール等の飽和・不飽和の一級アルコールと、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカニン酸、ブラシリン酸、マレイン酸、フマール酸、グルタコン酸等のジカルボン酸とのモノエステル、ジエステルおよびこれらの混合物が挙げられる。これらのアルコールとジカルボン酸とのエステルの中では、炭素数１０以上のアルコールとジカルボン酸とのエステルが好ましい。
ポリオキシアルキレングリコール化合物としては、３種類の化合物が挙げられる。
第１のグループは、アルキレングリコールをモノマーとする重縮合物であり、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールとプロピレングリコールのブロックポリマー等が挙げられる。これらの重合度の好ましい範囲は５〜１０００、より好ましい範囲は１０〜５００である。
第２のグループは、第１のグループで挙げた重縮合物と脂肪族アルコールとのエーテル化合物である。例えば、ポリエチレングリコールオレイルエーテル（エチレンオキサイド重合度５〜５０）、ポリエチレングリコールセチルエーテル（エチレンオキサイド重合度５〜５０）、ポリエチレングリコールステアリルエーテル（エチレンオキサイド重合度５〜３０）、ポリエチレングリコールラウリルエーテル（エチレンオキサイド重合度５〜３０）、ポリエチレングリコールトリデシルエーテル（エチレンオキサイド重合度５〜３０）、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル（エチレンオキサイド重合度２〜１００）、ポリエチレングリコールオキチルフェニルエーテル（エチレンオキサイド重合度４〜５０）等が挙げられる。
第３のグループは、第１のグループの重縮合物と高級脂肪酸とのエステル化合物である。例えば、ポリエチレングリコールモノラウレート（エチレンオキサイド重合度２〜３０）、ポリエチレングリコールモノステアレート（エチレンオキサイド重合度２〜５０）、ポリエチレングリコールモノオレート（エチレンオキサイド重合度２〜５０）等が挙げられる。
平均重合度が１０〜５００であるオレフィン化合物とは、以下の式（２）で示される化合物である。
2003055945.tif 000003
（Ｒ３、Ｒ４は、水素、アルキル基、アリール基、エーテル基より選ばれ、各々同一でも異なっていても良い。ｎは平均重合度で１０〜５００である。アルキル基としては、例えば、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基等を挙げることができ、アリール基としては、例えば、フェニル基、ｐ−ブチルフェニル基、ｐ−オクチルフェニル基、ｐ−ノニルフェニル基、ベンジル基、ｐ−ブチルベンジル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。また、エーテル基としては、例えば、エチルエーテル基、プロピルエーテル基、ブチルエーテル基等が挙げられる。）
このようなオレフィン化合物を構成するモノマーとして、具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、２−ペンテン、４−メチル−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン、１−ヘキセン、２，３−ジメチル−２−ブテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等で表されるオレフィン系モノマー、またはアレン、１，２−ブタジエン、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、シクロペンタジエン等で表されるジオレフィン系モノマーがある。本発明においては、これらオレフィン系モノマー、ジオレフィン系モノマーの２種以上を共重合して得られる化合物であってもかまわない。オレフィン化合物がジオレフィン系モノマーを重合して得られる化合物である場合には、熱安定性向上の観点から、慣用の水素添加法を用いて炭素−炭素不飽和結合を極力少なくしたオレフィン化合物を用いる方が好ましい。
オレフィン化合物を構成するオレフィン単位の平均重合度ｎは、上述の通り１０〜５００の範囲とする必要があり、好ましくは１５〜３００の範囲であり、さらに好ましくは１５〜１００の範囲である。平均重合度ｎが１０より小さい場合は、長期の摺動特性が低下すると共に金型汚染性へも悪影響を与えるため好ましくない。ｎが５００より大きい場合は、初期の摺動特性が大きく低下するため好ましくない。
（Ｄ）潤滑剤を用いる場合の配合割合は、ポリオキシメチレン樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部であり、好ましくは０．２〜７重量部、さらに好ましくは０．３〜５重量部である。添加量を０．１重量部以上とすると、充分な摺動性改良効果が得られ、また、１０重量部以下では摩耗量の増加が抑制されハクリも良好である。
さらに、本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物は、所望に応じて、本発明の目的を損なわない範囲で、ポリオキシメチレン樹脂で用いられる各種の添加剤、例えば、潤滑材、耐衝撃改良材、他樹脂、結晶核剤、離型剤、染料、顔料などを用いることが出来る。
本発明において用いられる樹脂組成物の製造に際しては、一般的に使用されている溶融混練機を用いることができる。溶融混練機としてはニーダー、ロールミル、単軸押出機、二軸押出機、多軸押出機等を挙げることができる。このときの加工温度は１８０〜２４０℃であることが好ましく、品質や作業環境の保持のためには不活性ガスによる置換や、一段および多段ベントで脱気することが好ましい。
本発明のハードディスク用ランプを得るための成形方法は、射出成形法、ホットランナー射出成形法、アウトサート成形法、インサート成形法、ガスアシスト中空射出成形法、金型の高周波加熱射出成形法、射出圧縮成形法、圧縮成形法および押出成形品の切削加工等で成形することが出来る。
実施例
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。はじめに、実施例および比較例で使用する成分・評価方法について以下に示す。
使用成分
（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂
Ａ−１；１，３ジオキソラン０．５モル％を共重合成分として含む、曲げ弾性率２９００ＭＰａで、メルトフローレート３０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−５７Ｔ）のポリオキシメチレンコポリマー
Ａ−２；１，３ジオキソラン１．５モル％を共重合成分として含む、曲げ弾性率２６００ＭＰａで、メルトフローレート３０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−５７Ｔ）のポリオキシメチレンコポリマー
Ａ−３；メルトフローレート３０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−５７Ｔ）で、曲げ弾性率３０００ＭＰａの両末端がアセチル基で封鎖されたポリオキシメチレンホモポリマー
（Ｂ）（ｂ−１）ポリオレフィン樹脂、および（ｂ−２）イソシアネート化合物とポリアルキレンオキサイドとを重合して得られる重合体からなる群から選ばれる高分子潤滑剤
（ｂ−１）ポリオレフィン樹脂
ｂ−１−１；エチレン−ブテン共重合体（ブテン含量１０モル％、メルトフローレート７０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−５７Ｔ））
ｂ−１−２；エチレン−ブテン共重合体（ブテン含量１０モル％、メルトフローレート４０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−５７Ｔ））
ｂ−１−３；エチレン−ブテン共重合体（ブテン含量１０モル％、メルトフローレート５ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−５７Ｔ））
ｂ−１−４；エチレン−ブテン共重合体（ブテン含量１０モル％、メルトフローレート０．５ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−５７Ｔ））
ｂ−１−５；エチレン−ブテン共重合体（ブテン含量１０モル％、メルトフローレート１５０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−５７Ｔ））
ｂ−１−６；低密度ポリエチレン（メルトフローレート４５ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−５７Ｔ））
ｂ−１−７；低密度ポリエチレン（メルトフローレート９０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−５７Ｔ））
ｂ−１−８；直鎖状低密度ポリエチレン（メルトフローレート４０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−５７Ｔ））
（ｂ−２）イソシアネート化合物およびポリアルキレンオキサイド（および必要により低分子ジオール化合物）を重合して得られる重合体
ｂ−２−１；平均分子量２，０００のポリエチレングリコール８９．０重量部とジフェニルメタンジイソシアネート１１．０重量部とを、池貝鉄工（株）製ＰＣＭ−３０二軸押出機（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３２）を用いて、シリンダー温度１９０℃で５分間溶融混練を行った。ゲルパーメーションクロマトグラフ（クロロホルム溶媒）を用いて測定した、得られた樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量は２００，０００であった。
ｂ−２−２；平均分子量２，０００のポリエチレングリコール６８．３重量部、平均分子量１０００のポリプロピレングリコール１８．５重量部、およびジフェニレンメタンジイソシアネート１３．２重量部を、池貝鉄工（株）製ＰＣＭ−３０二軸押出機（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３２）を用いて、シリンダー温度１９０℃で５分間溶融混練を行った。ゲルパーメーションクロマトグラフ（クロロホルム溶媒）を用いて測定した、得られた樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量は２００，０００であった。
ｂ−２−３；平均分子量２，０００のポリエチレングリコール６２．７重量部、エチレングリコール５．８重量部、およびジフェニルメタンジイソシアネート３１．５重量部を、池貝鉄工（株）製ＰＣＭ−３０二軸押出機（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３２）を用いて、シリンダー温度１９０℃で５分間溶融混練を行った。ゲルパーメーションクロマトグラフ（クロロホルム溶媒）を用いて測定した、得られた樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量は１８０，０００であった。
（Ｃ）無機充填剤
Ｃ−１；走査型電子顕微鏡で測定した繊維径が０．１５μｍで長さが２０μｍであり、レーザー式粒子径測定装置で測定した体積平均粒子径が０．８μｍであるチタン酸カリウィスカー
Ｃ−２；レーザー式粒子径測定装置で測定した体積平均粒子径が３μｍで、走査型電子顕微鏡で測定した短径が１μｍで長径が１０μｍのウォラストナイト
Ｃ−３；体積平均粒子径２０μｍのガラスビーズ
Ｃ−４；体積平均粒子径１０μｍのガラスビーズ
（Ｄ）潤滑剤
Ｄ−１；ミリスチン酸セチルエステル
Ｄ−２；ポリエチレングリコール（分子量＝６０００）
Ｄ−３；ポリエチレンワックス（東洋ペトロライト株式会社製  ポリワックス１０００（分子量＝１０００）
Ｄ−４；ＰＴＦＥ（ダイキン工業株式会社製  ルブロンＬ−５）比較例
評価方法
（１）物性評価
実施例および比較例で得られたペレットを８０℃で３時間乾燥した後、シリンダー温度２００℃に設定された５オンス成形機（東芝機械（株）製  ＩＳ−１００Ｅ）を用いて、金型温度７０℃、冷却時間３０秒の条件で物性評価用試験片を成形した。この試験片を用いて下記の試験を行った。
▲１▼メルトフローレート；ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−５７Ｔに基づいて測定。
▲２▼引張強度、伸度；ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に基づいて測定。
▲３▼曲げ強度、弾性率；ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に基づいて測定。
▲４▼アイゾット衝撃強度；ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に基づいて測定。
（２）熱安定性
実施例および比較例で得られたペレットを１００℃で３時間乾燥した後、シリンダー温度２５０℃に設定された１オンス成形機（東洋機械金属（株）製  ＴＩ−３０Ｇ）で滞留させた後、金型温度７０℃、冷却時間１５秒の条件で厚さ３ｍｍの平板を成形し、成形品表面にシルバーが発生するまでの滞留時間を測定した。
（３）薄肉成形品のハクリ
実施例および比較例で得られたペレットを８０℃で３時間乾燥した後、シリンダー温度２００℃に設定された５オンス成形機（住友重機械工業（株）製ＳＨ−７５）を用い、金型温度８０℃、射出圧力７５ｋｇ／ｃｍ２で、射出速度を変化させて、厚さ１ｍｍ、幅５ｍｍの渦巻状の薄肉成形品を成形し、表面のハクリを以下の基準に従って評価した。
◎；射出速度８０％を超えてもハクリが認められないもの。
○；射出速度４０％超、８０％以下でハクリが認められるもの。
△；射出速度２０％超、４０％以下でハクリが認められるもの。
×；射出速度２０％以下でハクリが認められるもの。
（４）摺動性能
▲１▼溶剤洗浄前
実施例および比較例で得られたペレットを８０℃で３時間乾燥した後、シリンダー温度２００℃に設定された１オンス成形機（東洋機械金属（株）製  ＴＩ−３０Ｇ）で金型温度７０℃、冷却時間２０秒の条件で、厚さ３ｍｍの平板を成形し試験片とした。この試験片について、往復動摩擦摩耗試験機（東洋精密（株）製  ＡＦＴ−１５ＭＳ型）を用いて、荷重１９．６Ｎ、線速度３０ｍｍ／ｓｅｃ、往復距離２０ｍｍ、往復回数５，０００回、および環境温度２３℃の条件で、摩擦係数と摩耗量を測定した。相手材料としては、ＳＵＳ３０４試験片（直径５ｍｍの球）を用いた。
▲２▼溶剤洗浄後
溶剤洗浄前摺動性能評価で用いた厚さ３ｍｍの平板を、５０℃に加温されたクロロホルム／メタノール混合溶液（７０／３０容量比）に４時間浸漬した後、表面を同溶剤で洗浄し、６０℃の熱風乾燥機で２時間乾燥を行った。得られた試験片について、往復動摩擦摩耗試験機（東洋精密（株）製  ＡＦＴ−１５ＭＳ型）を用いて、荷重１９．６Ｎ、線速度３０ｍｍ／ｓｅｃ、往復距離２０ｍｍ、往復回数５，０００回、および環境温度２３℃の条件で、摩擦係数と摩耗量を測定した。相手材料としては、ＳＵＳ３０４試験片（直径５ｍｍの球）を用いた。
＜実施例１＞
（Ａ−１）成分１００重量部（安定剤としてトリエチレングリコール−ビス−〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕０．３重量％、ポリアミド６６  ０．１０重量％、ステアリン酸カルシウム０．１５重量％を含む）、および（ｂ−１−１）成分３重量部をブレンダーで均一にブレンドした後、２００℃に設定されたＬ／Ｄ＝４２の２５ｍｍφ二軸押出機を用い、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、１０ｋｇ／ｈｒで溶融混練を行った。押出された樹脂はストランドカッターでペレットとした。このペレットを用いて各種物性・性能を評価した。その結果を表１に示す。
＜実施例２〜５＞
実施例１の（ｂ−１−１）成分に代えて、表１に示す成分を用いた以外は、実施例１と同様の条件でペレットを作製し、このペレットを用いて各種物性・性能を評価した。その結果を表１に示す。
＜比較例１＞
実施例１の（ｂ−１−１）成分を添加しなかった以外は、実施例１と同様の条件でペレットを作製し、このペレットを用いて各種物性・性能を評価した。その結果を表１に示す。
2003055945.tif 000004
＜実施例６〜８、比較例２＞
実施例１の（ｂ−１−１）成分の添加量を表２に示す量に変更した以外は、実施例１と同様の条件でペレットを作製し、このペレットを用いて各種物性・性能を評価した。その結果を表２に示す。
2003055945.tif 000005
＜実施例９〜１４＞
実施例１の（ｂ−１−１）成分を表３に示す成分に変更した以外は、実施例１と同様の条件でペレットを作製し、このペレットを用いて各種物性・性能を評価した。その結果を表３に示す。
＜実施例１５、１６＞
実施例１の（Ａ−１）成分に代えて、表３に示す成分を用いた以外は、実施例１と同様の条件でペレットを作製し、このペレットを用いて各種物性・性能を評価した。その結果を表３に示す。
2003055945.tif 000006
＜実施例１７＞
実施例２において、さらに（Ｄ−１）成分を１重量部追加した以外は、実施例２と同様の条件でペレットを作製し、このペレットを用いて各種物性・性能を評価した。その結果を表４に示す。
＜実施例１８＞
実施例１２において、さらに（Ｄ−２）成分を１重量部追加した以外は、実施例１２と同様の条件でペレットを作製し、このペレットを用いて各種物性・性能を評価した。その結果を表４に示す。
＜比較例３＞
（Ａ−１）成分１００重量部（安定剤としてトリエチレングリコール−ビス−〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕０．３重量％、ポリアミド６６  ０．１０重量％、ステアリン酸カルシウム０．１５重量％を含む）、および（Ｄ−１）成分３重量部を、ブレンダーで均一にブレンドした後、２００℃に設定されたＬ／Ｄ＝４２の２５ｍｍφ二軸押出機を用い、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、１０ｋｇ／ｈｒで溶融混練を行った。押出された樹脂はストランドカッターでペレットとした。このペレットを用いて各種物性・性能を評価した。その結果を表４に示す。
＜比較例４〜６＞
比較例３の潤滑剤の種類および量を、表４に示す通りに変更した以外は、比較例３と同様の条件でペレットを作製し、このペレットを用いて各種物性・性能を評価した。その結果を表４に示す。
2003055945.tif 000007
＜実施例１９＞
（Ａ−１）成分１００重量部（安定剤としてトリエチレングリコール−ビス−〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕０．３重量％、ポリアミド６６  ０．１０重量％、ステアリン酸カルシウム０．１５重量％を含む）、（ｂ−１−１）成分３重量部、および（Ｃ−１）成分１０重量部をブレンダーで均一にブレンドした後、２００℃に設定されたＬ／Ｄ＝４２の２５ｍｍφ二軸押出機を用い、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、１０ｋｇ／ｈｒで溶融混練を行った。押出された樹脂はストランドカッターでペレットとした。このペレットを用いて各種物性・性能を評価した。その結果を表５に示す。
＜実施例２０、２１＞
実施例１９において、さらに（Ｄ）成分を表５に示す通りに添加した以外は、実施例１９と同様の条件でペレットを作製し、このペレットを用いて各種物性・性能を評価した。その結果を表５に示す。
＜実施例２２＞
（Ａ−１）成分１００重量部（安定剤としてトリエチレングリコール−ビス−〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕０．３重量％、ポリアミド６６  ０．１０重量％、ステアリン酸カルシウム０．１５重量％を含む）、（ｂ−１−１）成分３重量部、および（Ｃ−２）成分１０重量部をブレンダーで均一にブレンドした後、２００℃に設定されたＬ／Ｄ＝４２の２５ｍｍφ二軸押出機を用い、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、１０ｋｇ／ｈｒで溶融混練を行った。押出された樹脂はストランドカッターでペレットとした。このペレットを用いて各種物性・性能を評価した。その結果を表５に示す。
＜実施例２３＞
実施例２２において、さらに（Ｄ）成分を表５に示す通りに添加した以外は、実施例２２と同様の条件でペレットを作製し、このペレットを用いて各種物性・性能を評価した。その結果を表５に示す。
＜実施例２４＞
（Ａ−１）成分のポリオキシメチレン樹脂１００重量部（安定剤としてトリエチレングリコール−ビス−〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕０．３重量％、ポリアミド６６  ０．１０重量％、ステアリン酸カルシウム０．１５重量％を含む）、（ｂ−１−１）成分４重量部、および（Ｃ−３）成分３３．３重量部をブレンダーで均一にブレンドした後、２００℃に設定されたＬ／Ｄ＝４２の２５ｍｍφ二軸押出機を用い、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、１０ｋｇ／ｈｒで溶融混練を行った。押出された樹脂はストランドカッターでペレットとした。このペレットを用いて各種物性・性能を評価した。その結果を表５に示す。
＜実施例２５、２６＞
実施例２４において、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を表５に示す通りに変更した以外は、実施例２４と同様の条件でペレットを作製し、このペレットを用いて各種物性・性能を評価した。その結果を表５に示す。
＜実施例２７＞
実施例２６において、さらに（Ｄ）成分を表５に示す通りに添加した以外は、実施例２６と同様の条件でペレットを作製し、このペレットを用いて各種物性・性能を評価した。結果を表５に示す。
2003055945.tif 000008
以上、表１〜５に示した結果から明らかなように、従来のポリオキシメチレン樹脂に用いられている低分子の潤滑剤を添加したものは、溶剤洗浄を行うと摺動性能（摩擦係数と磨耗量）が著しく悪化している。これに対して、本発明の特定の高分子潤滑剤を含むものは、溶剤洗浄を行っても全く摺動性の悪化が認められず、摩擦係数も潤滑剤の添加されていない比較例に較べて大幅に改良されている（実施例１〜５および９〜１４と、比較例１、３〜５との比較）。また、この傾向は、特定の無機充填剤を更に添加した場合でも、全く同じである（実施例１９、２２、２４〜２６）
本発明の特定の高分子潤滑剤に加えて、更に低分子潤滑剤を添加した系では、摺動性能がさらに改良され、かつ溶剤洗浄での摺動性の低下も殆ど認められないことが分かった（実施例１９と実施例２０、２１との比較、実施例２２と実施例２３との比較、実施例２６と実施例２７との比較）。この理由は、本発明の高分子潤滑剤と低分子潤滑剤とがよく混合分散することで、溶出量を防ぐことが可能となったためと推測される。
産業上の利用可能性
本発明の組成物を用いて成形されたハードディスク用ランプは、従来のポリオキシメチレン樹脂組成物では困難であった、溶剤洗浄による摺動性能の低下を防止したものであり、ハードディスク用ランプ材料へのポリオキシメチレン樹脂の用途を拡大するものである。
また、本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物は、ハードディスク用ランプ以外にも、ギア、カム、スライダー、レバー、アーム、ガイド、クラッチ、フェルトクラッチ、アイドラギアー、プーリー、ローラー、コロ、キーステム、キートップ、シャッター、メーター文字車、バックル、ファスナー、プラホック、リール、シャフト、関節、軸、軸受け、ガイドなどの摺動部品に使用可能である。これらの摺動性部品が使用される用途は、ＶＴＲ（Ｖｉｄｅｏ  Ｔａｐｅ  Ｒｅｃｏｒｄｅｒ）、ビデオムービー、デジタルビデオカメラ、カメラおよびデジタルカメラ、カセットプレイヤー、ＤＡＴ、ＬＤ（Ｌａｓｅｒ  Ｄｉｓｋ）、ＭＤ（Ｍｉｎｉ  Ｄｉｓｋ）、ＣＤ（Ｃｏｍｐａｃｔ  Ｄｉｓｋ）〔ＣＤ−ＲＯＭ（Ｒｅａｄ  Ｏｎｌｙ  Ｍｅｍｏｒｙ）、ＣＤ−Ｒ（Ｒｅｃｏｒｄａｂｌｅ）、ＣＤ−ＲＷ（Ｒｅｗｒｉｔａｂｌｅ）を含む〕、ＤＶＤ（Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｖｅｒｓａｔｉｌｅ  Ｄｉｓｋ）〔ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ（Ｒａｎｄｏｍ  Ａｃｃｅｓｓ  Ｍｅｍｏｒｙ）、ＤＶＤ−Ａｕｄｉｏ、ＤＶＤマルチを含む〕、その他の光ディスクドライブ、ＭＦＤ、ＭＯおよびこれらのコンポーネントタイプである。これらの記録装置は、近年小型化高集積化とともに密閉される構造になってきている。このため、部品に付着するゴミ、油脂分、不揮発性溶剤、記録媒体に影響を与える物質などを排除するため、部品を溶剤（トリクロロエチレン、トリクロロエタン、各種フロンに代表されるハロゲン系溶剤、脂肪族・芳香族炭化水素、アルコール類、液化炭酸ガス、界面活性剤を含有する水および純水など）で洗浄してから使用する場合が生じている。この様な用途にも、本発明の組成物は有用である。
【国際調査報告】
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2003055945.tif 000010
2003055945.tif 000011
2003055945.tif 000012