(57)【要約】本発明の目的は、その内部に比較的多くのシール材層が存在していても、排出される排気ガス中の有機成分量が殆ど増加することのない排気ガス浄化用ハニカムフィルタを提供することである。  本発明は、多数の貫通孔が壁部を隔てて長手方向に並設された多孔質セラミックからなる柱状体の外周部にシール材層が形成され、上記貫通孔を隔てる壁部が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、  上記排気ガス浄化用ハニカムフィルタにおける、上記貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合Ｓαが０．５％以上であり、かつ、上記排気ガス浄化用ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合Ｖαが０．５重量％以下であることを特徴とする排気ガス浄化用ハニカムフィルタである。
2003081001.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多数の貫通孔が壁部を隔てて長手方向に並設された多孔質セラミックからなる柱状体の外周部にシール材層が形成され、前記貫通孔を隔てる壁部が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、
前記排気ガス浄化用ハニカムフィルタにおける、前記貫通孔に垂直な方向の前記貫通孔を含む断面の総面積に対する、前記シール材層が占める面積の割合Ｓαが０．５％以上であり、かつ、前記排気ガス浄化用ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合Ｖαが０．５重量％以下であることを特徴とする排気ガス浄化用ハニカムフィルタ。
【請求項２】
柱状体の内部に排気ガス浄化用触媒が担持されている請求の範囲第１項記載の排気ガス浄化用ハニカムフィルタ。
【請求項３】
多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された柱状形状の多孔質セラミック部材がシール材層を介して複数個結束されてセラミックブロックを形成し、前記セラミックブロックの外周部にもシール材層が形成され、前記貫通孔を隔てる隔壁が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、
前記排気ガス浄化用ハニカムフィルタにおける、前記貫通孔に垂直な方向の前記貫通孔を含む断面の総面積に対する、前記シール材層が占める面積の割合Ｓβが２％以上であり、かつ、前記排気ガス浄化用ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合Ｖβが０．５重量％以下であることを特徴とする排気ガス浄化用ハニカムフィルタ。
【請求項４】
多孔質セラミック部材の内部に排気ガス浄化用触媒が担持されている請求の範囲第３項記載の排気ガス浄化用ハニカムフィルタ。
【発明の詳細な説明】
関連出願の記載
本出願は、２００２年３月２２日に出願された日本国特許出願２００２−８１２３７号を基礎出願として優先権主張する出願である。
技術分野
本発明は、ディーゼルエンジン等の内燃機関から排出される排気ガス中のパティキュレート等を除去するフィルタとして用いられる排気ガス浄化用ハニカムフィルタに関する。
背景技術
バス、トラック等の車両や建設機械等の内燃機関から排出される排気ガス中に含有されるパティキュレートが環境や人体に害を及ぼすことが最近問題となっている。
この排気ガスを多孔質セラミックを通過させ、排気ガス中のパティキュレートを捕集して、排気ガスを浄化することができるセラミックフィルタが種々提案されている。
このようなセラミックフィルタとして、従来から図１に示したハニカムフィルタ１０のように、多数の貫通孔１１が壁部１３を隔てて長手方向に並設されたコージェライト等からなる柱状体１５の外周にシール材層１４が形成された構造のものが提案されており、このハニカムフィルタ１０では、貫通孔１１同士を隔てる壁部１３がフィルタとして機能するようになっている（例えば、実公平７−１８３号参照）。
即ち、柱状体１５は、一の焼結体からなるものであり、この柱状体１５に形成された貫通孔１１は、図１（ｂ）に示したように、排気ガスの入り口側又は出口側のいずれかが充填材１２により目封じされ、一の貫通孔１１に流入した排気ガスは、必ず貫通孔１１を隔てる壁部１３を通過した後、他の貫通孔１１から排出されるようになっている。
また、シール材層１４は、柱状体１５の外周部を補強したり、ハニカムフィルタ１０の断熱性を向上させたりする目的で設けられているものである。
また、最近では、上述したようなコージェライト製のハニカムフィルタに代えて、耐熱性、機械的強度、捕集効率が高い、化学的に安定している及び圧力損失が小さい等の利点を有する多孔質炭化珪素焼結体製のハニカムフィルタがよく用いられている。
上記多孔質炭化珪素焼結体製のハニカムフィルタとして、図２に示したハニカムフィルタ２０のように、炭化珪素からなる多孔質セラミック部材３０がシール材層２３を介して複数個結束されてセラミックブロック２５を構成し、このセラミックブロック２５の周囲にシール材層２４が形成された構造のものが提案されている（例えば、特開２００１−１６２１２１号公報参照）。また、この多孔質セラミック部材３０は、図３に示したように、長手方向に多数の貫通孔３１が並設され、貫通孔３１同士を隔てる隔壁３３がフィルタとして機能するようになっている。
即ち、多孔質セラミック部材３０に形成された貫通孔３１は、図３（ｂ）に示したように、排気ガスの入り口側又は出口側の端部のいずれかが充填材３２により目封じされ、一の貫通孔３１に流入した排気ガスは、必ず貫通孔３１を隔てる隔壁３３を通過した後、他の貫通孔３１から流出されるようになっている。
また、シール材層２４は、ハニカムフィルタ２０を内燃機関の排気通路に設置した際、セラミックブロック２５の外周部から排気ガスが漏れ出すことを防止する目的で設けられているものである。
このような構成のハニカムフィルタ１０やハニカムフィルタ２０が内燃機関の排気通路に設置され、内燃機関より排出された排気ガス中のパティキュレートは、このハニカムフィルタを通過する際に壁部１３や隔壁３３により捕捉され、排気ガスが浄化される。
特に、図２に示したハニカムフィルタ２０は、極めて耐熱性に優れ、再生処理等も容易であるため、種々の大型車両やディーゼルエンジン搭載車両等に使用されている。
ところが、従来、ハニカムフィルタのシール材層には比較的多くの有機成分が含まれていたため、シール材層が占める割合が大きなハニカムフィルタには、大量の有機成分が含まれていることとなっていた。
また、上記シール材層は完全な緻密体ではなく、その内部に排気ガスが僅かに流入するものであった。そのため、上述したようなシール材層に大量の有機成分を含むハニカムフィルタを、大型車両やディーゼルエンジン搭載車両等の排気通路に設置して使用すると、上記シール材層の内部に流入してくる排気ガスにより上記有機成分が外部へ排出され、排気ガスの有機成分（ＨＣ）量が大幅に増加することとなっていた。
また、上記外部へ排出される排気ガス中の有機成分を分解、除去する目的で、触媒を担持させたハニカムフィルタも提案されている。しかしながら、従来のハニカムフィルタでは、上記触媒によって充分に有機成分を分解、除去することができなかった。
発明の要約
本発明は、これらの問題を解決するためになされたもので、その内部に比較的多くのシール材層が存在していても、排出される排気ガス中の有機成分量が殆ど増加することのない排気ガス浄化用ハニカムフィルタを提供することを目的とするものである。
第一の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、多数の貫通孔が壁部を隔てて長手方向に並設された多孔質セラミックからなる柱状体の外周部にシール材層が形成され、上記貫通孔を隔てる壁部が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、
上記排気ガス浄化用ハニカムフィルタにおける、上記貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合Ｓαが０．５％以上であり、かつ、上記排気ガス浄化用ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合Ｖαが０．５重量％以下であることを特徴とするものである。
また、第二の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された角柱形状の多孔質セラミック部材がシール材層を介して複数個結束されてセラミックブロックを形成し、上記セラミックブロックの外周部にもシール材層が形成され、上記貫通孔を隔てる隔壁が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、
上記排気ガス浄化用ハニカムフィルタにおける、上記貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合Ｓβが２％以上であり、かつ、上記排気ガス浄化用ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合Ｖβが０．５重量％以下であることを特徴とするものである。
以下の説明では、第一の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタのことを、単に、第一の本発明のハニカムフィルタともいい、第二の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタのことを、単に、第二の本発明のハニカムフィルタともいい、両者を特に区別しない場合は、単に、本発明のハニカムフィルタともいう。
発明の詳細な開示
始めに、第一の本発明のハニカムフィルタについて説明する。
第一の本発明のハニカムフィルタは、多数の貫通孔が壁部を隔てて長手方向に並設された多孔質セラミックからなる柱状体の外周部にシール材層が形成され、上記貫通孔を隔てる壁部が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、
上記排気ガス浄化用ハニカムフィルタにおける、上記貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合Ｓαが０．５％以上であり、かつ、上記排気ガス浄化用ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合Ｖαが０．５重量％以下であることを特徴とする。
第一の本発明のハニカムフィルタの形状としては、例えば、図１に示したハニカムフィルタ１０と略同様のものを挙げることができ、多数の貫通孔が壁部を隔てて長手方向に並設された柱状体の外周にシール材層が形成されている。また、この貫通孔同士を隔てる壁部がフィルタとして機能するようになっている。
即ち、上記柱状体に形成された貫通孔は、排気ガスの入り口側又は出口側の端部のいずれかが充填材により目封じされ、一の貫通孔に流入した排気ガスは、必ず上記貫通孔を隔てる壁部を通過した後、他の貫通孔から排出されるようになっている。
また、上記シール材層は、上記柱状体の外周部を補強したり、第一の本発明のハニカムフィルタの断熱性を向上させたりする目的で設けられているものである。
ただし、第一の本発明のハニカムフィルタの形状は、図１に示したような円柱状に限定されることはなく、例えば、楕円柱状や角柱状等任意の形状のものを挙げることができる。
第一の本発明のハニカムフィルタにおいて、シール材層は、柱状体の外周にのみ形成されており、上記貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合Ｓαが０．５％以上である。即ち、第一の本発明のハニカムフィルタには、比較的多くのシール材層が存在している。
なお、上記Ｓαとは、例えば、図１に示した円柱状のハニカムフィルタ１０の端面において、シール材層１４と柱状体１５とにより形成される円の半径をｒとした場合にπｒ２で表される面積Ｓ１と、上記端面におけるシール材層１４の面積Ｓ２とから（Ｓ２／Ｓ１）×１００で定義されるものである。
上記Ｓαが０．５％未満であると、ハニカムフィルタの貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面に存在するシール材層は非常に薄く、上記シール材層には排気ガスが流入しにくい。そのため、例え、後述するハニカムフィルタに対する有機成分の割合Ｖαが０．５重量％を超えるような、大量の有機成分が含まれている場合であっても、この有機成分は外部へ排出されにくくなり、ハニカムフィルタを使用した際に外部に排出される排気ガス中の有機成分量の増加は微量となる。しかしながら、上記Ｓαが０．５％未満であると、シール材層の面積が小さい過ぎるために、ハニカムフィルタのアイソスタティック強度（等方的圧力破壊強度）が不充分となる。
また、第一の本発明のハニカムフィルタに対する、有機成分の割合Ｖαが０．５重量％以下である。
なお、上記Ｖαとは、第一の本発明のハニカムフィルタの総重量をＶ１とし、上記ハニカムフィルタに含まれる有機成分の総重量をＶ２とした場合、（Ｖ２／Ｖ１）×１００で定義されるものである。
上記Ｖαが０．５重量％を超えると、ハニカムフィルタに含有される有機成分量が多くなり、上述したＳαが０．５％を超えるような、比較的多くのシール材層が存在する第一の本発明のハニカムフィルタを使用した場合、外部に排出される排気ガス中の有機成分量が大幅に増加することとなる。
また、第一の本発明のハニカムフィルタに対する、有機成分の割合Ｖαは、０．１重量％以下であることが望ましい。比較的多くのシール材層が存在する第一の本発明のハニカムフィルタを使用した場合、外部に排出される排気ガス中の有機成分量をより低減させることができる。また、排気ガス中の有機成分を分解、除去することができる触媒を第一の本発明のハニカムフィルタに担持させる場合には、シール材層に存在する有機成分が、上記触媒を付与する際に、上記触媒を含有するスラリーを吸収して、上記触媒を定着させる熱処理の際に、シール材層に急激な膨張等を起こさせ、シール材層のシール性を低下させることを防止することができたり、シール材層に存在する有機成分が、上記触媒を侵して、上記触媒の触媒作用を妨げることを防止することができたりするため、より多くの排気ガスの浄化が可能となると推定される。
このように、第一の本発明のハニカムフィルタに対する、有機成分の割合Ｖαを０．５重量％以下にする方法としては特に限定されず、例えば、後述する第一の本発明のハニカムフィルタを構成するシール材層の原料や、配合比等を調整する方法や、大量の有機成分を含むハニカム構造体を製造した後、該ハニカム構造体を加熱し、上記有機成分を分解、除去する方法等を挙げることができる。
上記シール材層を構成する材料としては特に限定されず、例えば、無機バインダー、有機バインダー、無機繊維及び無機粒子からなるもの等を挙げることができる。
上記無機バインダーとしては、例えば、シリカゾル、アルミナゾル等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記無機バインダーのなかでは、シリカゾルが望ましい。
また、上記無機バインダーの含有量の下限は、固形分で、１重量％が望ましく、５重量％がさらに望ましい。一方、上記無機バインダーの含有量の上限は、固形分で、３０重量％が望ましく、１５重量％がより望ましく、９重量％がさらに望ましい。上記無機バインダーの含有量が１重量％未満では、接着強度の低下を招くことがあり、一方、３０重量％を超えると、熱伝導率の低下を招くことがある。
上記有機バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記有機バインダーのなかでは、カルボキシメチルセルロースが望ましい。
上記有機バインダーの含有量の下限は、固形分で、０．１重量％が望ましく、０．２重量％がより望ましく、０．４重量％がさらに望ましい。一方、上記有機バインダーの含有量の上限は、固形分で、５．０重量％が望ましく、１．０重量％がより望ましく、０．６重量％がさらに望ましい。上記有機バインダーの含有量が０．１重量％未満では、シール材層のマイグレーションを抑制するのが難しくなることがあり、一方、５．０重量％を超えると、シール材層の厚さによっては、製造するハニカムフィルタに対する有機成分の割合Ｖαが０．５重量％を超えることがあり、ハニカムフィルタの製造時に、後工程として加熱処理を施す必要がある。
上記無機繊維としては、例えば、シリカ−アルミナ、ムライト、アルミナ、シリカ等のセラミックファイバー等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記無機繊維のなかでは、シリカ−アルミナファイバーが望ましい。
上記無機繊維の含有量の下限は、固形分で、１０重量％が望ましく、２０重量％がより望ましい。一方、上記無機繊維の含有量の上限は、固形分で、７０重量％が望ましく、４０重量％がより望ましく、３０重量％がさらに望ましい。上記無機繊維の含有量が１０重量％未満では、弾性が低下することがあり、一方、７０重量％を超えると、熱伝導性の低下を招くとともに、弾性体としての効果が低下することがある。
上記無機粒子としては、例えば、炭化物、窒化物等を挙げることができ、具体的には、炭化珪素、窒化珪素、窒化硼素等からなる無機粉末又はウィスカー等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記無機粒子のなかでは、熱伝導性に優れる炭化珪素が望ましい。
上記無機粒子の含有量の下限は、固形分で３重量％が望ましく、１０重量％がより望ましく、２０重量％がさらに望ましい。一方、上記無機粒子の含有量の上限は、固形分で８０重量％が望ましく、６０重量％がより望ましく、４０重量％がさらに望ましい。上記無機粒子の含有量が３重量％未満では、熱伝導率の低下を招くことがあり、一方、８０重量％を超えると、シール材層が高温にさらされた場合に、接着強度の低下を招くことがある。
また、上記無機繊維のショット含有量の下限は、１重量％が望ましく、上限は、１０重量％が望ましく、５重量％がより望ましく、３重量％がさらに望ましい。また、その繊維長の下限は、１ｍｍが望ましく、上限は、１００ｍｍが望ましく、５０ｍｍがより望ましく、２０ｍｍがさらに望ましい。
ショット含有量を１重量％未満とするのは製造上困難であり、ショット含有量が１０重量％を超えると、柱状体の外周を傷つけてしまうことがある。また、繊維長が１ｍｍ未満では、弾性を有するハニカムフィルタを形成することが難しく、１００ｍｍを超えると、毛玉のような形態をとりやすくなるため、無機粒子の分散が悪くなるとともに、シール材層の厚みを薄くできない。
上記無機粒子の粒径の下限は、０．０１μｍが望ましく、０．１μｍがより望ましい。一方、上記無機粒子の粒径の上限は、１００μｍが望ましく、１５μｍがより望ましく、１０μｍがさらに望ましい。無機粒子の粒径が０．０１μｍ未満では、コストが高くなることがあり、一方、無機粒子の粒径が１００μｍを超えると、接着力及び熱伝導性の低下を招くことがある。
ここで、第一の本発明のハニカムフィルタに含まれる有機成分は、具体的には、上記有機バインダーのことであり、第一の本発明のハニカムフィルタに対する、上記有機バインダーの割合Ｖαは０．５重量％以下である。
比較的多くのシール材層が存在しているハニカムフィルタに、このような有機成分が多く含まれていても、充分な酸素を含有する雰囲気において加熱された場合には、有機成分は、ＣＯ２やＨ２Ｏに分解されやすく、有毒ガスとはなりにくい。しかし、排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、酸素の少ないエンジンの排気ガスが排出される部分に設置されるため、有機成分は完全に分解されず、メタン、エタン、エチレン、プロピレン等の炭化水素やＣＯ、ＮＯＸ等の有毒ガスとして排出されやすく、大きな問題となる。
しかしながら、第一の本発明のハニカムフィルタは、比較的多くのシール材層が存在していても、これらに含まれている有機成分が非常に少ないため、第一の本発明のハニカムフィルタを実際に使用した際には、外部に排出される排気ガス中に含まれる上記炭化水素やＣＯ、ＮＯＸ等の有毒ガスは殆ど増加することがなく、ハニカムフィルタに含まれる有機成分に起因する問題は発生しない。
上記多孔質セラミックからなる柱状体の材料としては特に限定されず、例えば、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化ホウ素、窒化チタン等の窒化物セラミック、炭化ケイ素、炭化ジルコニウム、炭化チタン、炭化タンタル、炭化タングステン等の炭化物セラミック、アルミナ、ジルコニア、コージュライト、ムライト等の酸化物セラミック等を挙げることができるが、通常、コージェライト等の酸化物セラミックが使用される。安価に製造することができるとともに、比較的熱膨張係数が小さく、使用中に酸化されることがないからである。なお、上述したセラミックに金属珪素を配合した珪素含有セラミック、珪素や珪酸塩化合物で結合されたセラミックも用いることができる。
また、第一の本発明のハニカムフィルタの平均気孔径は５〜１００μｍであることが望ましい。平均気孔径が５μｍ未満であると、パティキュレートが容易に目詰まりを起こすことがある。一方、平均気孔径が１００μｍを超えると、パティキュレートが気孔を通り抜けてしまい、該パティキュレートを捕集することができず、フィルタとして機能することができないことがある。
なお、上記多孔質セラミック部材の気孔径は、例えば、水銀圧入法、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による測定等、従来公知の方法により測定することができる。
また、第一の本発明のハニカムフィルタの気孔率は特に限定されないが、４０〜８０％であることが望ましい。気孔率が４０％未満であるとすぐに目詰まりを起こすことがある。一方、気孔率が８０％を超えると、柱状体の強度が低下して容易に破壊されることがある。
なお、上記気孔率は、水銀圧入法、アルキメデス法及び走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による測定等、従来公知の方法により測定することができる。
このような柱状体を製造する際に使用するセラミックの粒径としては特に限定されないが、後の焼成工程で収縮が少ないものが望ましく、例えば、０．３〜５０μｍ程度の平均粒径を有する粉末１００重量部と、０．１〜１．０μｍ程度の平均粒径を有する粉末５〜６５重量部とを組み合わせたものが望ましい。上記粒径のセラミック粉末を上記配合で混合することで、多孔質セラミックからなる柱状体を製造することができるからである。
また、第一の本発明のハニカムフィルタの柱状体には、排気ガス浄化用触媒が担持されていることが望ましい。上記柱状体に排気ガス浄化用触媒が担持されていると、第一の本発明のハニカムフィルタは、排気ガス中のパティキュレートを捕集するフィルタとして機能するとともに、排気ガス中のＨＣ、ＣＯ、ＮＯＸ等の有害成分や、第一の本発明のハニカムフィルタに僅かに含まれている有機成分から生じるＨＣ等を確実に浄化する触媒コンバータとして機能することができるからである。
上記排気ガス浄化用触媒としては特に限定されず、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等の貴金属を挙げることができる。これらの貴金属は単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。
但し、上記貴金属からなる排気ガス浄化用触媒は、所謂、酸化触媒であるが、上記排気ガス浄化用触媒としては、上記貴金属に限定されることはなく、排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯＸ等の有害成分を浄化することができる触媒であれば、希土類、アルカリ金属、アルカリ土類金属等の任意のものを挙げることができる。
このように、第一の本発明のハニカムフィルタに排気ガス浄化用触媒が担持されていると、エンジン等の内燃機関から排出された排気ガスに含有されているＣＯ、ＨＣ及びＮＯＸ等の有害成分と、上記排気ガス浄化用触媒とが接触することで、主に下記反応式（１）〜（３）に示したような反応が促進される。
ＣＯ＋（１／２）Ｏ２→ＣＯ２・・・（１）
ＣｍＨｎ＋（ｍ＋（ｎ／４））Ｏ２→ｍＣＯ２＋（ｎ／２）Ｈ２Ｏ・・・（２）
ＣＯ＋ＮＯ→（１／２）Ｎ２＋ＣＯ２・・・（３）
上記反応式（１）、（２）より、排気ガスに含有されているＣＯとＨＣとは、ＣＯ２とＨ２Ｏとに酸化され、また、上記反応式（３）より、排気ガスに含有されているＮＯＸは、ＣＯによりＮ２及びＣＯ２に還元されるのである。
即ち、第一の本発明のハニカムフィルタに上記排気ガス浄化用触媒が担持されていると、排気ガスに含有されるＣＯ、ＨＣ及びＮＯＸ等の有害成分が、ＣＯ２、Ｈ２Ｏ及びＮ２等に浄化され、外部へ排出されることとなる。
以上、説明した通り、第一の本発明のハニカムフィルタは、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓαが０．５％以上と、比較的多くのシール材層が存在しているが、その内部に存在する有機成分の割合Ｖαが０．５重量％以下と非常に少ないため、第一の本発明のハニカムフィルタをエンジン等の内燃機関の排気通路に設置して使用した場合であっても、排出される排気ガス中の有機成分が増加することは殆どない。
また、第一の本発明のハニカムフィルタの柱状体に排気ガス浄化用触媒を担持させ、排気ガス中のパティキュレートを捕集するフィルタとして機能するとともに、触媒コンバータとしても機能させると、第一の本発明のハニカムフィルタに僅かに含まれている有機成分が外部に排出された場合であっても、この有機成分は、確実に上記排気ガス浄化用触媒により分解、浄化される。
次に、第二の本発明のハニカムフィルタについて説明する。
第二の本発明のハニカムフィルタは、多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された角柱形状の多孔質セラミック部材がシール材層を介して複数個結束されてセラミックブロックを形成し、上記セラミックブロックの外周部にもシール材層が形成され、上記貫通孔を隔てる隔壁が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、
上記排気ガス浄化用ハニカムフィルタにおける、上記貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合Ｓβが２％以上であり、かつ、上記排気ガス浄化用ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合Ｖβが０．５重量％以下であることを特徴とする。
第二の本発明のハニカムフィルタの形状としては、例えば、図２に示したハニカムフィルタ２０と略同様のものを挙げることができ、多孔質セラミック部材がシール材層を介して複数個結束されてセラミックブロックを構成し、このセラミックブロックの周囲にもシール材層が形成されている。また、この多孔質セラミック部材は、長手方向に多数の貫通孔が並設され、貫通孔同士を隔てる隔壁がフィルタとして機能するようになっている。
即ち、上記多孔質セラミック部材に形成された貫通孔は、排気ガスの入り口側又は出口側の端部のいずれかが充填材により目封じされ、一の貫通孔に流入した排気ガスは、必ず上記貫通孔を隔てる隔壁を通過した後、他の貫通孔から流出されるようになっている。
また、上記セラミックブロックの外周に形成されたシール材層は、第二の本発明のハニカムフィルタを内燃機関の排気通路に設置した際、上記セラミックブロックの外周部から排気ガスが漏れ出すことを防止する目的で設けられているものである。
ただし、第二の本発明のハニカムフィルタの形状は、図２に示したような円柱状に限定されることはなく、例えば、楕円柱状や角柱状等任意の形状のものを挙げることができる。
第二の本発明のハニカムフィルタにおいて、シール材層は、多孔質セラミック部材間、及び、セラミックブロックの外周に形成されており、上記貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合Ｓβが２％以上である。即ち、第二の本発明のハニカムフィルタには、比較的多くのシール材層が存在している。
なお、上記Ｓβとは、例えば、図２に示した円柱状のハニカムフィルタ２０の端面において、シール材層２４とセラミックブロック２５とにより形成される円の半径をｒ′とした場合にπｒ′２で表される面積Ｓ′１と、上記端面におけるシール材層２３及びシール材層２４の面積Ｓ′２とから（Ｓ′２／Ｓ′１）×１００で定義されるものである。
上記Ｓβが２％未満であると、ハニカムフィルタの貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面に存在するシール材層は非常に薄く、上記シール材層には排気ガスが流入しにくい。そのため、例え、後述するハニカムフィルタに対する有機成分の割合Ｖβが０．５重量％を超えるような、大量の有機成分が含まれている場合であっても、この有機成分は外部へ排出されにくくなり、ハニカムフィルタを使用した際に外部に排出される排気ガス中の有機成分量の増加は微量となる。しかしながら、上記Ｓβが２％未満であると、シール材層の面積が小さい過ぎるために、ハニカムフィルタのアイソスタティック強度（等方的圧力破壊強度）が不充分となる。
また、第二の本発明のハニカムフィルタに対する、有機成分の割合Ｖβが０．５重量％以下である。
なお、上記Ｖβとは、第二の本発明のハニカムフィルタの総重量をＶ′１とし、上記ハニカムフィルタに含まれる有機成分の総重量をＶ′２とした場合、（Ｖ′２／Ｖ′１）×１００で定義されるものである。
上記Ｖβが０．５重量％を超えると、ハニカムフィルタに含有される有機成分量が多くなり、上述したＳβが２％を超えるような、比較的多くのシール材層が存在する第二の本発明のハニカムフィルタを使用した場合、外部に排出される排気ガス中の有機成分量が大幅に増加することとなる。
また、第二の本発明のハニカムフィルタに対する、有機成分の割合Ｖβは、０．１重量％以下であることが望ましい。比較的多くのシール材層が存在する第二の本発明のハニカムフィルタを使用した場合、外部に排出される排気ガス中の有機成分量をより低減させることができる。また、排気ガス中の有機成分を分解、除去することができる触媒を第一の本発明のハニカムフィルタに担持させる場合には、シール材層に存在する有機成分が、上記触媒を付与する際に、上記触媒を含有するスラリーを吸収して、上記触媒を定着させる熱処理の際に、シール材層に急激な膨張等を起こさせ、シール材層のシール性を低下させることを防止することができたり、シール材層に存在する有機成分が、上記触媒を侵して、上記触媒の触媒作用を妨げることを防止することができたりするため、より多くの排気ガスの浄化が可能となると推定される。
このように、第二の本発明のハニカムフィルタに対する、有機成分の割合Ｖβを０．５重量％以下にする方法としては特に限定されず、例えば、後述する第二の本発明のハニカムフィルタを構成するシール材層の原料や、配合比等を調整する方法や、大量の有機成分を含むハニカム構造体を製造した後、該ハニカム構造体を加熱し、上記有機成分を分解、除去する方法等を挙げることができる。
上記シール材層を構成する材料としては特に限定されず、例えば、上述した第一の本発明のハニカムフィルタにおいて説明したシール材層の材料と同様の無機バインダー、有機バインダー、無機繊維及び無機粒子からなるもの等を挙げることができる。
ここで、第二の本発明のハニカムフィルタに含まれる有機成分は、具体的には、上記有機バインダーのことであり、第二の本発明のハニカムフィルタに対する、上記有機バインダーの割合Ｖβは０．５重量％以下である。
比較的多くのシール材層が存在しているハニカムフィルタに、このような有機成分が多く含まれていても、充分な酸素を含有する雰囲気において加熱された場合には、有機成分は、ＣＯ２やＨ２Ｏに分解されやすく、有毒ガスとはなりにくい。しかし、排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、酸素の少ないエンジンの排気ガスが排出される部分に設置されるため、有機成分は完全に分解されず、メタン、エタン、エチレン、プロピレン等の炭化水素やＣＯ、ＮＯＸ等の有毒ガスとして排出されやすく、大きな問題となる。
しかしながら、第二の本発明のハニカムフィルタは、比較的多くのシール材層が存在していても、これらに含まれている有機成分が非常に少ないため、第二の本発明のハニカムフィルタを実際に使用した際には、外部に排出される排気ガス中に含まれる上記炭化水素やＣＯ、ＮＯＸ等の有毒ガスは殆ど増加することがなく、ハニカムフィルタに含まれる有機成分に起因する問題は発生しない。
上記多孔質セラミック部材の材料としては特に限定されず、例えば、上述した第一の本発明のハニカムフィルタにおいて説明した柱状体の材料と同様の窒化物セラミック、炭化物セラミック及び酸化物セラミック等を挙げることができるが、これらのなかでは、耐熱性が大きく、機械的特性に優れ、かつ、熱伝導率も大きい炭化ケイ素が望ましい。なお、上述したセラミックに金属珪素を配合した珪素含有セラミック、珪素や珪酸塩化合物で結合されたセラミックも用いることができる。
また、上記多孔質セラミック部材の平均気孔径及び気孔率は特に限定されず、上述した第一の本発明のハニカムフィルタの平均気孔径及び気孔率と同様であることが望ましく、このような多孔質セラミック部材を製造する際に使用するセラミックの粒径も特に限定されず、上述した第一の本発明のハニカムフィルタと同様であることが望ましい。
また、第二の本発明のハニカムフィルタの多孔質セラミック部材には、上述した第一の本発明のハニカムフィルタと同様の排気ガス浄化用触媒が担持されていることが望ましい。
以上、説明した通り、第二の本発明のハニカムフィルタは、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが２％以上と、比較的多くのシール材層が存在しているが、その内部に存在する有機成分の割合Ｖβが０．５重量％以下と非常に少ないため、第二の本発明のハニカムフィルタをエンジン等の内燃機関の排気通路に設置して使用した場合であっても、排出される排気ガス中の有機成分が増加することは殆どない。
また、第二の本発明のハニカムフィルタに排気ガス浄化用触媒を担持させ、排気ガス中のパティキュレートを捕集するフィルタとして機能させるとともに、触媒コンバータとしても機能させると、第二の本発明のハニカムフィルタに僅かに含まれている有機成分が外部に排出された場合であっても、この有機成分は、確実に上記排気ガス浄化用触媒により分解、浄化される。
次に、上述した本発明のハニカムフィルタの製造方法の一例について図１〜図４を参照しながら説明する。
まず、第一の本発明のハニカムフィルタの製造方法について説明する。
第一の本発明のハニカムフィルタを製造するには、まず、上述したようなセラミック粉末に、バインダー及び分散媒液を加えて原料ペーストを調製する。
上記バインダーとしては特に限定されず、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレングリコール、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等を挙げることができる。
上記バインダーの配合量は、通常、セラミック粉末１００重量部に対して、１〜１０重量部程度が望ましい。
上記分散媒液としては特に限定されず、例えば、ベンゼン等の有機溶媒；メタノール等のアルコール、水等を挙げることができる。
上記分散媒液は、混合組成物の粘度が一定範囲内となるように、適量配合される。
これらセラミック粉末、バインダー及び分散媒液は、アトライター等で混合された後、ニーダー等で充分に混練され、押出成形法等により、図１に示した柱状体１５と略同形状の柱状のセラミック成形体を作製する。
また、上記原料ペーストには、必要に応じて成形助剤を添加してもよい。
上記成形助剤としては特に限定されず、例えば、エチレングリコール、デキストリン、脂肪酸石鹸、ポリアルコール等を挙げることができる。
上記セラミック成形体を、マイクロ波乾燥機等を用いて乾燥させた後、所定の貫通孔に封口材を充填する封口処理を施し、再度、マイクロ波乾燥機等で乾燥処理を施す。
上記封口材としては特に限定されず、例えば、上記原料ペーストと同様のものを挙げることができる。
次に、上記封口処理を経たセラミック成形体に所定の条件で脱脂、焼成を行うことにより、多孔質セラミックからなる柱状体１５を製造する。
次に、このようにして製造した柱状体１５の外周にシール材層１４の層を形成するシール材層形成工程を行う。
このシール材層形成工程においては、まず、柱状体１５をその長手方向で軸支して回転させる。
柱状体１５の回転速度は特に限定されないが、２〜１０ｍｉｎ−１であることが望ましい。
続いて、回転している柱状体１５の外周にシール材ペーストを付着させ、シール材ペースト層を形成する。
上記シール材ペーストとしては、特に限定されず、例えば、上述したような無機バインダー、有機バインダー、無機繊維及び無機粒子を含むものを使用することができる。
また、上記シール材ペースト中には、少量の水分や溶剤等を含んでいてもよいが、このような水分や溶剤等は、通常、シール材ペーストを塗布した後の加熱等により殆ど飛散する。
このシール材ペースト中には、シール材ペーストを柔軟にし、流動性を付与して塗布しやすくするため、上記した無機繊維、無機バインダー、有機バインダー及び無機粒子のほかに、およそ総重量の３５〜６５重量％程度の水分や他のアセトン、アルコール等の溶剤等が含まれていてもよく、このシール材ペーストの粘度は、１５〜２５Ｐａ・ｓ（１万〜２万ｃｐｓ（ｃＰ））が望ましい。
また、上記第一の本発明のハニカムフィルタにおいて説明した通り、第一の本発明のハニカムフィルタは、上記貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合Ｓαが０．５％以上である。
そのため、このシール材層形成工程において、ハニカムフィルタを製造した後の上記Ｓαが０．５％以上となるように、上記シール材ペースト層の厚さを調整しておく必要がある。
また、上記第一の本発明のハニカムフィルタにおいて説明した通り、第一の本発明のハニカムフィルタに含まれる有機成分は、具体的には、上記シール材ペーストに含まれる有機バインダーのことである。そのため、製造後のハニカムフィルタに含まれる有機成分の割合Ｖαが０．５重量％以下となるように、予め上記シール材ペーストを構成する材料や、配合比等を調整しておくことが望ましい。
なお、予め、上記シール材ペーストの材料や配合比等の調整を行わず、シール材層形成工程を行った後、例えば、５００〜７００℃、１０〜９０分程度の条件で加熱処理を施すことで、シール材層に存在する有機成分を分解、除去し、含まれる有機成分の割合Ｖαが０．５重量％以下のハニカムフィルタとしてもよい。
そして、このようにして形成したシール材ペースト層を１２０℃程度の温度で乾燥させることにより、水分を蒸発させてシール材層１４とし、図１に示したように、柱状体１５の外周にシール材層１４が形成された第一の本発明のハニカムフィルタ１０の製造を終了する。
次に、第二の本発明のハニカムフィルタの製造方法について説明する。
第二の本発明のハニカムフィルタを製造するには、まず、セラミックブロック２５となるセラミック積層体を作製する。
上記セラミック積層体は、多数の貫通孔３１が隔壁３３を隔てて長手方向に並設された角柱形状の多孔質セラミック部材３０が、シール材層２３を介して複数個結束された柱状構造である。
多孔質セラミック部材３０を製造するには、まず、上述したようなセラミック粉末にバインダー及び分散媒液を加えて混合組成物を調製する。
上記混合組成物を調製する方法としては特に限定されず、例えば、上記第一の本発明のハニカムフィルタの製造方法で説明した原料ペーストと同様の方法を挙げることができる。
次に、上記混合組成物を、アトライター等で混合し、ニーダー等で充分に混練した後、押出成形法等により、図３に示した多孔質セラミック部材３０と略同形状の柱状の生成形体を作製する。
上記生成形体を、マイクロ波乾燥機等を用いて乾燥させた後、所定の貫通孔に封口材を充填する封口処理を施し、再度、マイクロ波乾燥機等で乾燥処理を施す。
上記封口材としては特に限定されず、例えば、上記混合組成物と同様のものを挙げることができる。
次に、上記封口処理を経た生成形体を、酸素含有雰囲気下、４００〜６５０℃程度に加熱することで脱脂し、バインダー等を揮散させるとともに、分解、消失させ、略セラミック粉末のみを残留させる。
そして、上記脱脂処理を施した後、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下、１４００〜２２００℃程度に加熱することで焼成し、セラミック粉末を焼結させて多孔質セラミック部材３０を製造する。
次に、図４に示したように、上記セラミック積層体を作製するには、まず、多孔質セラミック部材３０が斜めに傾斜した状態で積み上げることができるように、断面Ｖ字形状に構成された台４０の上に、多孔質セラミック部材３０を傾斜した状態で載置した後、上側を向いた２つの側面３０ａ、３０ｂに、シール材層２３となるシール材ペーストを均一な厚さで塗布してペースト層４１を形成し、このペースト層の上に、順次他の多孔質セラミック部材３０を積層する工程を繰り返し、所定の大きさの柱状のセラミック積層体を作製する。この際、セラミック積層体の４隅にあたる多孔質セラミック部材３０には、四角柱形状の多孔質セラミック部材を２つに切断して作製した三角柱状の多孔質セラミック部材３０ｃと、三角柱状の多孔質セラミック部材３０ｃと同じ形状の樹脂部材４２とを易剥離性の両面テープ等で貼り合わせてなるものを使用し、多孔質セラミック部材３０の積層が完了した後に、セラミック積層体の４隅を構成する樹脂部材４２を全て取り除くことによって、セラミック積層体を断面多角柱状にしてもよい。これにより、セラミック積層体の外周部を切削加工してセラミックブロックを作製した後に廃棄されることとなる多孔質セラミック部材からなる廃棄物の量を減らすことができる。
上記図４に示した方法以外であっても、断面多角柱状のセラミック積層体を作製する方法としては、作製するハニカムフィルタの形状に合わせて、例えば、４隅の多孔質セラミック部材を省略する方法、三角柱状の多孔質セラミック部材を組み合わせる方法等を用いることができる。また、もちろん四角柱状のセラミック積層体を作製してもよい。
そして、このセラミック積層体を５０〜１００℃、１時間程度の条件で加熱して上記ペースト層を乾燥、固化させてシール材層２３とし、その後、例えば、ダイヤモンドカッター等を用いて、その外周部を図２に示したような形状に切削することで、セラミックブロック２５を作製する。
なお、シール材層２３となるシール材ペーストを構成する材料としては特に限定されず、例えば、上記第一の本発明のハニカムフィルタの製造方法で説明したシール材ペーストと同様の材料を挙げることができる。
次に、このようにして作製したセラミックブロック２５の周囲にシール材層２４の層を形成するシール材形成工程を行うことで、セラミックブロック２５の外周にシール材層２４が形成された第二の本発明のハニカムフィルタ２０の製造を終了する。
なお、このシール材層形成工程としては特に限定されず、例えば、上記第一の本発明のハニカムフィルタの製造方法において説明したシール材層形成工程と同様の工程を挙げることができる。
また、上記第二の本発明のハニカムフィルタにおいて説明した通り、第二の本発明のハニカムフィルタは、上記貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合Ｓβが２％以上である。
そのため、上記第二の本発明のハニカムフィルタの製造方法において、セラミック積層体を作製する際、及び、シール材層形成工程を行う際に、ハニカムフィルタを製造した後の上記Ｓβが２％以上となるように、上記シール材ペースト層の厚さを調整しておく必要がある。
また、上記第二の本発明のハニカムフィルタにおいて説明した通り、第二の本発明のハニカムフィルタに含まれる有機成分は、具体的には、上記シール材ペーストに含まれる有機バインダーのことである。そのため、製造後のハニカムフィルタに含まれる有機成分の割合Ｖβが０．５重量％以下となるように、予め上記シール材ペーストを構成する材料や、配合比等を調製しておくことが望ましい。
なお、予め、上記シール材ペーストの材料や配合比等の調製を行わず、シール材層形成工程を行った後、例えば、５００〜７００℃、１０〜９０分程度の条件で加熱処理を施すことで、シール材層に存在する有機成分を分解、除去し、含まれる有機成分の割合Ｖβが０．５重量％以下のハニカムフィルタとしてもよい。
また、このようにして製造した本発明のハニカムフィルタには、排気ガス浄化用触媒を担持させてもよい。このように排気ガス浄化用触媒を担持させた本発明のハニカムフィルタは、排気ガス中のパティキュレートを捕集するフィルタとして機能するとともに、排気ガス中のＨＣ、ＣＯ、ＮＯＸ等の有害成分や本発明のハニカムフィルタに僅かに含まれている有機成分から生じるガスを浄化する触媒コンバータとして機能する。
発明を実施するための最良の形態
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
（実施例１）
（１）平均粒径１０μｍのタルク４０重量部、平均粒径９μｍのカオリン１０重量部、平均粒径９．５μｍのアルミナ１７重量部、平均粒径５μｍの水酸化アルミニウム１６重量部、平均粒径１０μｍのシリカ１５重量部、成形助剤（エチレングリコール）６重量部、水１６重量部加えて混練して原料ペーストを調製した。
次に、上記原料ペーストを押出成形機に充填し、押出速度１０ｃｍ／分にて図１に示したハニカムフィルタ１０と略同形状のセラミック成形体を作製し、上記セラミック成形体を、マイクロ波乾燥機を用いて乾燥させ、上記原料ペーストと同様の組成のペーストを所定の貫通孔に充填した後、再び乾燥機を用いて乾燥させた後、４００℃で脱脂し、常圧のアルゴン雰囲気下１４００℃、３時間で焼成を行うことにより、図１に示したような、コージェライトからなる円柱形状の柱状体を製造した。
（２）繊維長０．２ｍｍのアルミナファイバー３０重量％、平均粒径０．６μｍの炭化珪素粒子２１重量％、シリカゾル１５重量％、カルボキシメチルセルロース５．６重量％、及び、水２８．４重量％を含む耐熱性のシール材ペーストを用いて上記柱状体の外周にシール材ペースト層を形成した。
そして、このシール材ペースト層を１２０℃で乾燥してシール材層とすることで、図１に示したような、シール材層の厚さが０．５ｍｍ、端面の直径が１４３．８ｍｍで円柱形状のハニカム構造体を製造した。
製造したハニカム構造体における、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合は１．４％であり、上記ハニカム構造体に対する、有機成分の割合は０．６０重量％であった。
そして、上記ハニカム構造体を酸素雰囲気下７００℃、９０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓαが１．４％で、有機成分の割合Ｖαが０．０５重量％のハニカムフィルタを製造した。
（実施例２）
まず、実施例１の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下６００℃、６０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓαが１．４％で、有機成分の割合Ｖαが０．１０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（実施例３）
まず、実施例１の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下５００℃、３０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓαが１．４％で、有機成分の割合Ｖαが０．２０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（実施例４）
まず、実施例１の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下５００℃、１０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓαが１．４％で、有機成分の割合Ｖαが０．５０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（比較例１）
（１）実施例１の（１）と同様にして柱状体を製造した。
（２）実施例１の（２）で用いたシール材ペーストと同様のシール材ペーストを用いて上記柱状体の外周にシール材ペースト層を形成した。
そして、このシール材ペースト層を１２０℃で乾燥して、図１に示したような、シール材層の厚さが０．５ｍｍ、端面の直径が１４３．８ｍｍで円柱形状のハニカムフィルタを製造した。
比較例１で製造したハニカムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合Ｓαは１．４％であり、上記ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合Ｖαは０．６０重量％であった。
（評価試験１）
実施例１〜４及び比較例１で製造したハニカムフィルタをエンジンの排気通路に設置し、エンジンを無負荷状態で、最高回転数（３７００ｒｐｍ、０Ｎｍ）で運転した。
このとき、ハニカムフィルタに導入される前の排気ガスに含まれるＨＣの量をＡとし、ハニカムフィルタを通過して外部に排出された排気ガスに含まれるＨＣの量をＢとした場合、排気ガスが各ハニカムフィルタを通過することで増加したＨＣの増加率を下記の式（１）により計算した。
ＨＣの増加率（％）＝１００×（Ｂ−Ａ）／Ａ・・・（１）
（評価試験２）
実施例１〜４及び比較例１で製造したハニカムフィルタに、触媒を担持させるための下地となるアルミナ層を１０ｇ／Ｌの割合で付与し、排気ガス浄化用触媒として白金を２ｇ／Ｌの割合で担持させ、その後、エンジンの排気通路に設置し、エンジンを無負荷状態で、最高回転数（３７００ｒｐｍ、０Ｎｍ）にして運転した。
このとき、ハニカムフィルタに導入される前の排気ガスに含まれるＨＣの量をＡとし、ハニカムフィルタを通過して外部に排出された排気ガスに含まれるＨＣの量をＢ′とした場合、排気ガスが各ハニカムフィルタを通過することで増加したＨＣの増加率を下記の式（２）により計算した。
ＨＣの増加率（％）＝１００×（Ｂ′−Ａ）／Ａ・・・（２）
それぞれの結果を下記表１、及び、図５に示す。
なお、図５は、実施例１〜４及び比較例１に係るハニカムフィルタの、評価試験１及び評価試験２の結果を示すグラフである。
2003081001.tif 000003
評価試験１の結果より、実施例１〜４に係るハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率は８〜１５％と非常に小さかったが、比較例１に係るハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率は４０％と、実施例１〜４に係るハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率よりも非常に大きくなっていた。
また、評価試験２の結果より、実施例１〜４に係る触媒を担持したハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率は１〜１０％と非常に小さかったが、比較例１に係る触媒を担持したハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率は３５％と、実施例１〜４に係るハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率よりも非常に大きくなっていた。
（実施例５）
（１）実施例１の（１）と同様にして柱状体を製造した。
（２）繊維長０．２ｍｍのアルミナファイバー２７重量％、平均粒径０．６μｍの炭化珪素粒子１９重量％、シリカゾル１４重量％、カルボキシメチルセルロース１３．２重量％、及び、水２６．８重量％を含む耐熱性のシール材ペーストを用いて上記柱状体の外周に、厚さ０．２ｍｍのシール材層を形成したほかは、実施例１の（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
製造したハニカム構造体における、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合は０．６％であり、上記ハニカム構造体に対する、有機成分の割合は０．６０重量％であった。
そして、上記ハニカム構造体を酸素含有雰囲気下７００℃、９０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓαが０．６％で、有機成分の割合Ｖαが０．０５重量％のハニカムフィルタを製造した。
（実施例６）
まず、実施例５の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下６００℃、６０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓαが０．６％で、有機成分の割合Ｖαが０．１０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（実施例７）
まず、実施例５の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下５００℃、３０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓαが０．６％で、有機成分の割合Ｖαが０．２０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（実施例８）
まず、実施例５の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下５００℃、１０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓαが０．６％で、有機成分の割合Ｖαが０．５０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（比較例２）
（１）実施例５の（１）と同様にして柱状体を製造した。
（２）実施例５の（２）で用いたシール材ペーストと同様のシール材ペーストを用いて上記柱状体の外周にシール材ペースト層を形成した。
そして、このシール材ペースト層を１２０℃で乾燥して、図１に示したような、シール材層の厚さが０．２ｍｍ、端面の直径が１４３．８ｍｍで円柱形状のハニカムフィルタを製造した。
比較例２で製造したハニカムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合Ｓαは０．６％であり、上記ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合Ｖαは０．６０重量％であった。
実施例５〜８及び比較例２に係るハニカムフィルタについても、上記実施例１〜４及び比較例１について行った評価試験１及び２と同様の評価試験を行った。
それぞれの結果を下記表２、及び、図６に示す。
なお、図６は、実施例５〜８及び比較例２に係るハニカムフィルタの、評価試験１及び評価試験２の結果を示すグラフである。
2003081001.tif 000004
評価試験１の結果より、実施例５〜８に係るハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率は６〜１３％と非常に小さかったが、比較例２に係るハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率は３０％と、実施例５〜８に係るハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率よりも非常に大きくなっていた。
また、評価試験２の結果より、実施例５〜８に係る触媒を担持したハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率は１〜８％と非常に小さかったが、比較例２に係る触媒を担持したハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率は２５％と、実施例５〜８に係るハニカムフィルタのＨＣの増加率よりも非常に大きくなっていた。
（実施例９）
（１）実施例１の（１）と同様にして柱状体を製造した。
（２）繊維長０．２ｍｍのアルミナファイバー２６重量％、平均粒径０．６μｍの炭化珪素粒子１９重量％、シリカゾル１４重量％、カルボキシメチルセルロース１５．８重量％、及び、水２５．２重量％を含む耐熱性のシール材ペーストを用いて上記柱状体の外周に、厚さ０．１７ｍｍのシール材層を形成したほかは、実施例１の（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
製造したハニカム構造体における、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合は０．５％であり、上記ハニカム構造体に対する、有機成分の割合は０．６０重量％であった。
そして、上記ハニカム構造体を酸素含有雰囲気下７００℃、９０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓαが０．５％で、有機成分の割合Ｖαが０．０５重量％のハニカムフィルタを製造した。
（実施例１０）
まず、実施例９の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下６００℃、６０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓαが０．５％で、有機成分の割合Ｖαが０．１０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（実施例１１）
まず、実施例９の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下５００℃、３０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓαが０．５％で、有機成分の割合Ｖαが０．２０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（実施例１２）
まず、実施例９の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下５００℃、１０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓαが０．５％で、有機成分の割合Ｖαが０．５０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（比較例３）
（１）実施例９の（１）と同様にして柱状体を製造した。
（２）実施例９の（２）で用いたシール材ペーストと同様のシール材ペーストを用いて上記柱状体の外周にシール材ペースト層を形成した。
そして、このシール材ペースト層を１２０℃で乾燥して、図１に示したような、シール材層の厚さが０．１７ｍｍ、端面の直径が１４３．８ｍｍで円柱形状のハニカムフィルタを製造した。
比較例３で製造したハニカムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合Ｓαは０．５％であり、上記ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合Ｖαは０．６０重量％であった。
実施例９〜１２及び比較例３に係るハニカムフィルタについても、上記実施例１〜４及び比較例１について行った評価試験１及び２と同様の評価試験を行った。
それぞれの結果を下記表３、及び、図７に示す。
なお、図７は、実施例９〜１２及び比較例３に係るハニカムフィルタの、評価試験１及び評価試験２の結果を示すグラフである。
2003081001.tif 000005
評価試験１の結果より、実施例９〜１２に係るハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率は４〜１０％と非常に小さかったが、比較例３に係るハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率は２５％と、実施例９〜１２に係るハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率よりも非常に大きくなっていた。
また、評価試験２の結果より、実施例９〜１２に係る触媒を担持したハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率は０．５〜８％と非常に小さかったが、比較例３に係る触媒を担持したハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率は２０％と、実施例９〜１２に係るハニカムフィルタのＨＣの増加率よりも非常に大きくなっていた。
（比較例４）
（１）実施例１の（１）と同様にして柱状体を製造した。
（２）繊維長０．２ｍｍのアルミナファイバー２３重量％、平均粒径０．６μｍの炭化珪素粒子１６重量％、シリカゾル１２重量％、カルボキシメチルセルロース２６．３重量％、及び、水２２．７重量％を含む耐熱性のシール材ペーストを用いて上記柱状体の外周に、厚さ０．１ｍｍのシール材層を形成したほかは、実施例１の（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
製造したハニカム構造体における、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合は０．３％であり、上記ハニカム構造体に対する、有機成分の割合は０．６０重量％であった。
そして、上記ハニカム構造体を酸素含有雰囲気下７００℃、９０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓαが０．３％で、有機成分の割合Ｖαが０．０５重量％のハニカムフィルタを製造した。
（比較例５）
まず、比較例４の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下６００℃、６０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓαが０．３％で、有機成分の割合Ｖαが０．１０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（比較例６）
まず、比較例４の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下５００℃、３０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓαが０．３％で、有機成分の割合Ｖαが０．２０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（比較例７）
まず、実施例５の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下５００℃、１０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓαが０．３％で、有機成分の割合Ｖαが０．５０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（比較例８）
（１）比較例４の（１）と同様にして柱状体を製造した。
（２）比較例４の（２）で用いたシール材ペーストと同様のシール材ペーストを用いて上記柱状体の外周にシール材ペースト層を形成した。
そして、このシール材ペースト層を１２０℃で乾燥して、図１に示したような、シール材層の厚さが０．１ｍｍ、端面の直径が１４３．８ｍｍで円柱形状のハニカムフィルタを製造した。
比較例８で製造したハニカムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合Ｓαは０．３％であり、上記ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合Ｖαは０．６０重量％であった。
比較例４〜８で製造したハニカムフィルタについても、上記実施例１〜４及び比較例１について行った評価試験１及び２と同様の評価試験を行った。
それぞれの結果を下記表４、及び、図８に示す。
なお、図８は、比較例４〜８に係るハニカムフィルタの、評価試験１及び評価試験２の結果を示すグラフである。
2003081001.tif 000006
評価試験１の結果より、比較例４〜８に係るハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率は０．８〜８％と非常に小さく、また、評価試験２の結果より、比較例４〜８に係る触媒を担持したハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率も０〜５％と、非常に小さくなっていた。
このように、実施例１〜１２、及び、比較例１〜８に係るハニカムフィルタは、柱状体の外周にのみシール材層が形成された構造であり、実施例１〜１２、及び、比較例１〜３に係るハニカムフィルタは、いずれもハニカムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める割合Ｓαが０．５％以上である。
評価試験１の結果より、有機成分の割合Ｖαが０．５０重量％以下である実施例１〜１２に係るハニカムフィルタでは、シール材層から排出される有機成分の量が少なくなり、排出される排気ガス中のＨＣは殆ど増加することがなく、また、評価試験２の結果より、このようなハニカムフィルタに触媒を担持させると、外部に排出されるＨＣの増加率を非常に小さくすることができる。
一方、有機成分の割合Ｖαが０．５０重量％を超える比較例１〜３に係るハニカムフィルタでは、シール材層から排出される有機成分の量が多くなり、排出される排気ガス中のＨＣの増加率が非常に大きくなっており、また、評価試験２の結果より、このようなハニカムフィルタに触媒を担持させると、外部に排出されるＨＣの増加率は若干低くなるものの、実施例１〜１２に係るハニカムフィルタに比べて非常に大きなものとなっていた。
また、比較例４〜８に係るハニカムフィルタの評価試験１の結果より、ハニカムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める割合Ｓαが０．５％未満であると、例え、有機成分の割合Ｖαが０．５０重量％を超えるものであっても、上記シール材層から排出される有機成分の量が少なくなり、排出される排気ガス中のＨＣは殆ど増加しない。
即ち、上記Ｓαが０．５％未満であるハニカムフィルタでは、例え、シール材層に存在する有機成分の割合が多くなっても、比較例１〜３に示したような、排出される排気ガス中のＨＣ量が増加するという問題が生じない。
また、評価試験２の結果より、このようなハニカムフィルタに触媒を担持させると、外部に排出されるＨＣの増加率を非常に小さくすることができる。
（実施例１３）
（１）平均粒径５μｍのα型炭化珪素粉末６０重量％と、平均粒径０．５μｍのβ型炭化珪素粉末４０重量％とを湿式混合し、得られた混合物１００重量部に対して、有機バインダー（メチルセルロース）を５重量部、水を１０重量部加えて混練して混練物を得た。次に、上記混練物に可塑剤と潤滑剤とを少量加えてさらに混練した後、押出成形を行い、生成形体を作製した。
次に、上記生成形体を、マイクロ波乾燥機を用いて乾燥させ、上記生成形体と同様の組成のペーストを所定の貫通孔に充填した後、再び乾燥機を用いて乾燥させた後、４００℃で脱脂し、常圧のアルゴン雰囲気下２２００℃、３時間で焼成を行うことにより、図３に示したような、その大きさが３４ｍｍ×３４ｍｍ×３００ｍｍで、貫通孔の数が３１個／ｃｍ２、隔壁の厚さが０．３ｍｍの炭化珪素焼結体からなる多孔質セラミック部材を製造した。
（２）繊維長０．２ｍｍのアルミナファイバー３１重量％、平均粒径０．６μｍの炭化珪素粒子２２重量％、シリカゾル１６重量％、カルボキシメチルセルロース１重量％、及び、水３０重量％を含む耐熱性のシール材ペーストを用いて上記多孔質セラミック部材を、図４を用いて説明した方法により多数結束させ、続いて、ダイヤモンドカッターを用いて切断することにより、図２に示したような円柱形状のセラミックブロックを作製した。
次に、上記シール材ペーストを用いて、上記セラミックブロックの外周部にシール材ペースト層を形成した。そして、このシール材ペースト層を１２０℃で乾燥して、図２に示したハニカムフィルタ２０のような、多孔質セラミック部材の間、及び、セラミックブロックの外周に形成されたシール材層の厚さが１．０ｍｍ、直径が１４５．８ｍｍで円柱形状のハニカム構造体を製造した。
製造したハニカム構造体における、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合は７．４％であり、上記ハニカム構造体に対する、有機成分の割合は０．６０重量％であった。
そして、上記ハニカム構造体を酸素雰囲気下７００℃、９０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが７．４％で、有機成分の割合Ｖβが０．０５重量％のハニカムフィルタを製造した。
（実施例１４）
まず、実施例１３の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下６００℃、６０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが７．４％で、有機成分の割合Ｖβが０．１０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（実施例１５）
まず、実施例１３の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下５００℃、３０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが７．４％で、有機成分の割合Ｖβが０．２０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（実施例１６）
まず、実施例１３の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下５００℃、１０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが７．４％で、有機成分の割合Ｖβが０．５０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（比較例９）
（１）実施例１３の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）実施例１３の（２）で用いたシール材ペーストと同様のシール材ペーストを用いて上記多孔質セラミック部材を、図４を用いて説明した方法により多数結束させ、続いて、ダイヤモンドカッターを用いて切断することにより、図２に示したような円柱形状のセラミックブロックを作製した。
次に、上記シール材ペーストを用いて、上記セラミックブロックの外周にシール材ペースト層を形成した。そして、このシール材ペースト層を１２０℃で乾燥して、図２に示したハニカムフィルタ２０のような、多孔質セラミック部材の間、及び、セラミックブロックの外周に形成されたシール材層の厚さが１．０ｍｍ、直径が１４５．８ｍｍで円柱形状のハニカムフィルタを製造した。
比較例９で製造したハニカムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合Ｓβは７．４％であり、上記ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合Ｖβは０．６０重量％であった。
実施例１３〜１６及び比較例９に係るハニカムフィルタについても、上記実施例１〜４及び比較例１について行った評価試験１及び２と同様の評価試験を行った。
それぞれの結果を下記表５、及び、図９に示す。
なお、図９は、実施例１３〜１６及び比較例９に係るハニカムフィルタの、評価試験１及び評価試験２の結果を示すグラフである。
2003081001.tif 000007
評価試験１の結果より、実施例１３〜１６に係るハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率は８〜１５％と非常に小さかったが、比較例９に係るハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率は４０％と、実施例１３〜１６に係るハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率よりも非常に大きくなっていた。
また、評価試験２の結果より、実施例１３〜１６に係る触媒を担持したハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率は１〜１０％と非常に小さかったが、比較例９に係る触媒を担持したハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率は３５％と、実施例１３〜１６に係るハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率よりも非常に大きくなっていた。
（実施例１７）
（１）実施例１３の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）繊維長０．２ｍｍのアルミナファイバー３１重量％、平均粒径０．６μｍの炭化珪素粒子２２重量％、シリカゾル１６重量％、カルボキシメチルセルロース２重量％、及び、水２９重量％を含む耐熱性のシール材ペーストを用い、シール材層の厚さを０．５ｍｍとしたほかは、実施例１３の（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
製造したハニカム構造体における、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合は３．８％であり、上記ハニカム構造体に対する、有機成分の割合は０．６０重量％であった。
そして、上記ハニカム構造体を酸素雰囲気下７００℃、９０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが３．８％で、有機成分の割合Ｖβが０．０５重量％のハニカムフィルタを製造した。
（実施例１８）
まず、実施例１７の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下６００℃、６０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが３．８％で、有機成分の割合Ｖβが０．１０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（実施例１９）
まず、実施例１７の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下５００℃、３０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが３．８％で、有機成分の割合Ｖβが０．２０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（実施例２０）
まず、実施例１３の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下５００℃、１０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが３．８％で、有機成分の割合Ｖβが０．５０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（比較例１０）
（１）実施例１７の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）実施例１７の（２）で用いたシール材ペーストと同様のシール材ペーストを用い、シール材層の厚さを０．５ｍｍとしたほかは、比較例９の（２）と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
比較例１０で製造したハニカムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合Ｓβは４．０％であり、上記ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合Ｖβは０．６０重量％であった。
実施例１７〜２０及び比較例１０に係るハニカムフィルタについても、上記実施例１〜４及び比較例１について行った評価試験１及び２と同様の評価試験を行った。
それぞれの結果を下記表６、及び、図１０に示す。
なお、図１０は、実施例１７〜２０及び比較例１０に係るハニカムフィルタの、評価試験１及び評価試験２の結果を示すグラフである。
2003081001.tif 000008
評価試験１の結果より、実施例１７〜２０に係るハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率は６〜１３％と非常に小さかったが、比較例１０に係るハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率は３０％と、実施例１７〜２０に係るハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率よりも非常に大きくなっていた。
また、評価試験２の結果より、実施例１７〜２０に係る触媒を担持したハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率は１〜８％と非常に小さかったが、比較例１０に係る触媒を担持したハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率は２５％と、実施例１７〜２０に係るハニカムフィルタのＨＣの増加率よりも非常に大きくなっていた。
（実施例２１）
（１）実施例１３の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）繊維長０．２ｍｍのアルミナファイバー３０重量％、平均粒径０．６μｍの炭化珪素粒子２１重量％、シリカゾル１６重量％、カルボキシメチルセルロース４重量％、及び、水２９重量％を含む耐熱性のシール材ペーストを用い、シール材層の厚さを０．２５ｍｍとしたほかは、実施例１３の（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
製造したハニカム構造体における、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合は２．０％であり、上記ハニカム構造体に対する、有機成分の割合は０．６０重量％であった。
そして、上記ハニカム構造体を酸素雰囲気下７００℃、９０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが１．９％で、有機成分の割合Ｖβが０．０５重量％のハニカムフィルタを製造した。
（実施例２２）
まず、実施例２１の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下６００℃、６０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが１．９％で、有機成分の割合Ｖβが０．１０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（実施例２３）
まず、実施例２１の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下５００℃、３０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが１．９％で、有機成分の割合Ｖβが０．２０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（実施例２４）
まず、実施例２１の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下５００℃、１０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが１．９％で、有機成分の割合Ｖβが０．５０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（比較例１１）
（１）実施例２１の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）実施例２１の（２）で用いたシール材ペーストと同様のシール材ペーストを用い、シール材層の厚さを０．２５ｍｍとしたほかは、比較例９の（２）と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
比較例１１で製造したハニカムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合Ｓβは２．０％であり、上記ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合Ｖβは０．６０重量％であった。
実施例２１〜２４及び比較例１１に係るハニカムフィルタについても、上記実施例１〜４及び比較例１について行った評価試験１及び２と同様の評価試験を行った。
それぞれの結果を下記表７、及び、図１１に示す。
なお、図１１は、実施例２１〜２４及び比較例１１に係るハニカムフィルタの、評価試験１及び評価試験２の結果を示すグラフである。
2003081001.tif 000009
評価試験１の結果より、実施例２１〜２４に係るハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率は４〜１０％と非常に小さかったが、比較例１１に係るハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率は２５％と、実施例２１〜２４に係るハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率よりも非常に大きくなっていた。
また、評価試験２の結果より、実施例２１〜２４に係る触媒を担持したハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率は０．５〜８％と非常に小さかったが、比較例１１に係る触媒を担持したハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率は２０％と、実施例２１〜２４に係るハニカムフィルタのＨＣの増加率よりも非常に大きくなっていた。
（比較例１２）
（１）実施例１３の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）繊維長０．２ｍｍのアルミナファイバー２８重量％、平均粒径０．６μｍの炭化珪素粒子２０重量％、シリカゾル１５重量％、カルボキシメチルセルロース１０重量％、及び、水２７重量％を含む耐熱性のシール材ペーストを用い、シール材層の厚さを０．１ｍｍとしたほかは、実施例１３の（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
製造したハニカム構造体における、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合は０．８％であり、上記ハニカム構造体に対する、有機成分の割合は０．６０重量％であった。
そして、上記ハニカム構造体を酸素雰囲気下７００℃、９０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが０．８％で、有機成分の割合Ｖβが０．０５重量％のハニカムフィルタを製造した。
（比較例１３）
まず、比較例１２の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下６００℃、６０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが０．８％で、有機成分の割合Ｖβが０．１０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（比較例１４）
まず、比較例１２の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下５００℃、３０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが０．８％で、有機成分の割合Ｖβが０．２０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（比較例１５）
まず、比較例１２の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下５００℃、１０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが０．８％で、有機成分の割合Ｖβが０．５０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（比較例１６）
（１）実施例１３の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）比較例１２の（２）で用いたシール材ペーストと同様のシール材ペーストを用い、シール材層の厚さを０．１ｍｍとしたほかは、比較例９の（２）と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
比較例１６で製造したハニカムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合Ｓβは０．８％であり、上記ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合Ｖβは０．６０重量％であった。
比較例１２〜１６で製造したハニカムフィルタについても、上記実施例１〜４及び比較例１について行った評価試験１及び２と同様の評価試験を行った。
それぞれの結果を下記表８、及び、図１２に示す。
なお、図１２は、比較例１２〜１６に係るハニカムフィルタの、評価試験１及び評価試験２の結果を示すグラフである。
2003081001.tif 000010
評価試験１の結果より、比較例１２〜１６に係るハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率は０．８〜８％と非常に小さく、また、評価試験２の結果より、比較例１２〜１６に係る触媒を担持したハニカムフィルタにおけるＨＣの増加率も０〜５％と、非常に小さくなっていた。
このように、実施例１３〜２４、及び、比較例９〜１６に係るハニカムフィルタは、多孔質セラミック部材の間、及び、セラミックブロックの外周にシール材層が形成された構造であり、実施例１３〜２４、及び、比較例９〜１１に係るハニカムフィルタは、いずれもハニカムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める割合Ｓβが２％以上である。
評価試験１の結果より、有機成分の割合Ｖβが０．５０重量％以下である実施例１３〜２４に係るハニカムフィルタでは、シール材層から排出される有機成分の量が少なくなり、排出される排気ガス中のＨＣは殆ど増加することがなく、また、評価試験２の結果より、このようなハニカムフィルタに触媒を担持させると、外部に排出されるＨＣの増加率を非常に小さくすることができる。
一方、有機成分の割合Ｖβが０．５０重量％を超える比較例９〜１１に係るハニカムフィルタでは、シール材層から排出される有機成分の量が多くなり、排出される排気ガス中のＨＣの増加率が非常に大きくなっており、また、評価試験２の結果より、このようなハニカムフィルタに触媒を担持させると、外部に排出されるＨＣの増加率は若干低くなるものの、実施例１３〜２４に係るハニカムフィルタに比べて非常に大きなものとなっていた。
また、比較例１２〜１６に係るハニカムフィルタの評価試験１の結果より、ハニカムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める割合Ｓβが２％未満であると、例え、有機成分の割合Ｖβが０．５重量％を超えるものであっても、上記シール材層から排出される有機成分の量が少なくなり、排出される排気ガス中のＨＣは殆ど増加しない。
即ち、上記Ｓβが２％未満であるハニカムフィルタでは、例え、シール材層に存在する有機成分の割合が多くなっても、比較例９〜１２に示したような、排出される排気ガス中のＨＣ量が増加するという問題が生じない。
また、評価試験２の結果より、このようなハニカムフィルタに触媒を担持させると、外部に排出されるＨＣの増加率を非常に小さくすることができる。
（実施例２５）
（１）平均粒径２０μｍのα型炭化珪素粉末６０重量％と、平均粒径１．０μｍの珪素粉末４０重量％とを湿式混合し、得られた混合物１００重量部に対して、有機バインダー（メチルセルロース）を５重量部、水を１０重量部加えて混練して混練物を得た。次に、上記混練物に可塑剤と潤滑剤とを少量加えてさらに混練した後、押し出し成形を行い、生成形体を作製した。
次に、上記生成形体を、マイクロ波乾燥機を用いて乾燥させ、上記生成形体と同様の組成のペーストを所定の貫通孔に充填した後、再び乾燥機を用いて乾燥させた後、４００℃で脱脂し、常圧のアルゴン雰囲気下１６００℃、２時間で焼成を行うことにより、図３に示したような、その大きさが３４ｍｍ×３４ｍｍ×３００ｍｍで、貫通孔の数が３１個／ｃｍ２、隔壁の厚さが０．３ｍｍの炭化珪素−珪素焼結体からなる多孔質セラミック部材を製造した。
（２）繊維長０．２ｍｍのアルミナファイバー３１重量％、平均粒径０．６μｍの炭化珪素粒子２２重量％、シリカゾル１６重量％、カルボキシメチルセルロース１重量％、及び、水３０重量％を含む耐熱性のシール材ペーストを用いて上記多孔質セラミック部材を、図４を用いて説明した方法により多数結束させ、続いて、ダイヤモンドカッターを用いて切断することにより、図２に示したような円柱形状のセラミックブロックを作製した。
次に、上記シール材ペーストを用いて、上記セラミックブロックの外周部にシール材ペースト層を形成した。そして、このシール材ペースト層を１２０℃で乾燥して、図２に示したハニカムフィルタ２０のような、多孔質セラミック部材の間、及び、セラミックブロックの外周に形成されたシール材層の厚さが１．０ｍｍ、直径が１４５．８ｍｍで円柱形状のハニカム構造体を製造した。
製造したハニカム構造体における、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合は７．４％であり、上記ハニカム構造体に対する、有機成分の割合は０．６０重量％であった。
そして、上記ハニカム構造体を酸素雰囲気下７００℃、９０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが７．４％で、有機成分の割合Ｖβが０．０５重量％のハニカムフィルタを製造した。
（実施例２６）
まず、実施例２５の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下６００℃、６０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが７．４％で、有機成分の割合Ｖβが０．１０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（実施例２７）
まず、実施例２５の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下５００℃、３０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが７．４％で、有機成分の割合Ｖβが０．２０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（実施例２８）
まず、実施例２５の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下５００℃、１０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが７．４％で、有機成分の割合Ｖβが０．５０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（実施例２９）
（１）実施例２５の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）繊維長０．２ｍｍのアルミナファイバー３１重量％、平均粒径０．６μｍの炭化珪素粒子２２重量％、シリカゾル１６重量％、カルボキシメチルセルロース２重量％、及び、水２９重量％を含む耐熱性のシール材ペーストを用い、シール材層の厚さを０．５ｍｍとしたほかは、実施例２５の（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
製造したハニカム構造体における、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合は３．８％であり、上記ハニカム構造体に対する、有機成分の割合は０．６０重量％であった。
そして、上記ハニカム構造体を酸素雰囲気下７００℃、９０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが３．８％で、有機成分の割合Ｖβが０．０５重量％のハニカムフィルタを製造した。
（実施例３０）
まず、実施例２９の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下６００℃、６０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが３．８％で、有機成分の割合Ｖβが０．１０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（実施例３１）
まず、実施例２９の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下５００℃、３０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが３．８％で、有機成分の割合Ｖβが０．２０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（実施例３２）
まず、実施例２９の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下５００℃、１０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが３．８％で、有機成分の割合Ｖβが０．５０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（実施例３３）
（１）実施例２５の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）繊維長０．２ｍｍのアルミナファイバー３０重量％、平均粒径０．６μｍの炭化珪素粒子２１重量％、シリカゾル１６重量％、カルボキシメチルセルロース４重量％、及び、水２９重量％を含む耐熱性のシール材ペーストを用い、シール材層の厚さを０．２５ｍｍとしたほかは、実施例２５の（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
製造したハニカム構造体における、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合は２．０％であり、上記ハニカム構造体に対する、有機成分の割合は０．６０重量％であった。
そして、上記ハニカム構造体を酸素雰囲気下７００℃、９０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが１．９％で、有機成分の割合Ｖβが０．０５重量％のハニカムフィルタを製造した。
（実施例３４）
まず、実施例３３の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下６００℃、６０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが１．９％で、有機成分の割合Ｖβが０．１０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（実施例３５）
まず、実施例３３の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下５００℃、３０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが１．９％で、有機成分の割合Ｖβが０．２０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（実施例３６）
まず、実施例３３の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下５００℃、１０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが１．９％で、有機成分の割合Ｖβが０．５０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（比較例１７）
（１）実施例２５の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）実施例２５の（２）で用いたシール材ペーストと同様のシール材ペーストを用いて上記多孔質セラミック部材を、図４を用いて説明した方法により多数結束させ、続いて、ダイヤモンドカッターを用いて切断することにより、図２に示したような円柱形状のセラミックブロックを作製した。
次に、上記シール材ペーストを用いて、上記セラミックブロックの外周にシール材ペースト層を形成した。そして、このシール材ペースト層を１２０℃で乾燥して、図２に示したハニカムフィルタ２０のような、多孔質セラミック部材の間、及び、セラミックブロックの外周に形成されたシール材層の厚さが１．０ｍｍ、直径が１４５．８ｍｍで円柱形状のハニカムフィルタを製造した。
比較例１７で製造したハニカムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合Ｓβは７．４％であり、上記ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合Ｖβは０．６０重量％であった。
（比較例１８）
（１）実施例２９の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）実施例２９の（２）で用いたシール材ペーストと同様のシール材ペーストを用い、シール材層の厚さを０．５ｍｍとしたほかは、比較例１７の（２）と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
比較例１８で製造したハニカムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合Ｓβは４．０％であり、上記ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合Ｖβは０．６０重量％であった。
（比較例１９）
（１）実施例３３の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）実施例３３の（２）で用いたシール材ペーストと同様のシール材ペーストを用い、シール材層の厚さを０．２５ｍｍとしたほかは、比較例１７の（２）と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
比較例１９で製造したハニカムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合Ｓβは２．０％であり、上記ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合Ｖβは０．６０重量％であった。
（比較例２０）
（１）実施例２５の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）繊維長０．２ｍｍのアルミナファイバー２８重量％、平均粒径０．６μｍの炭化珪素粒子２０重量％、シリカゾル１５重量％、カルボキシメチルセルロース１０重量％、及び、水２７重量％を含む耐熱性のシール材ペーストを用い、シール材層の厚さを０．１ｍｍとしたほかは、実施例２５の（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
製造したハニカム構造体における、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合は０．８％であり、上記ハニカム構造体に対する、有機成分の割合は０．６０重量％であった。
そして、上記ハニカム構造体を酸素雰囲気下７００℃、９０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが０．８％で、有機成分の割合Ｖβが０．０５重量％のハニカムフィルタを製造した。
（比較例２１）
まず、比較例２０の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下６００℃、６０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが０．８％で、有機成分の割合Ｖβが０．１０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（比較例２２）
まず、比較例２０の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下５００℃、３０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが０．８％で、有機成分の割合Ｖβが０．２０重最％のハニカムフィルタを製造した。
（比較例２３）
まず、比較例２０の（１）及び（２）と同様にしてハニカム構造体を製造した。
そして、このハニカム構造体を酸素雰囲気下５００℃、１０分の条件で加熱することで、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める面積の割合Ｓβが０．８％で、有機成分の割合Ｖβが０．５０重量％のハニカムフィルタを製造した。
（比較例２４）
（１）実施例２５の（１）と同様にして多孔質セラミック部材を製造した。
（２）比較例２０の（２）で用いたシール材ペーストと同様のシール材ペーストを用い、シール材層の厚さを０．１ｍｍとしたほかは、比較例１７の（２）と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
比較例２４で製造したハニカムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める面積の割合Ｓβは０．８％であり、上記ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合Ｖβは０．６０重量％であった。
実施例２５〜３６、及び、比較例１７〜２４で製造したハニカムフィルタについて、上記実施例１〜４及び比較例１について行った評価試験１及び２と同様の評価試験を行った。
それぞれの結果を下記表９に示す。
2003081001.tif 000011
このように、実施例２５〜３６、及び、比較例１７〜２４に係るハニカムフィルタは、多孔質セラミック部材の間、及び、セラミックブロックの外周にシール材層が形成された構造であり、実施例２５〜３６、及び、比較例１７〜１９に係るハニカムフィルタは、いずれもハニカムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、上記シール材層が占める割合Ｓβが２％以上である。
評価試験１の結果より、有機成分の割合Ｖβが０．５０重量％以下である実施例２５〜３６に係るハニカムフィルタでは、シール材層から排出される有機成分の量が少なくなり、排出される排気ガス中のＨＣは殆ど増加することがなく、また、評価試験２の結果より、このようなハニカムフィルタに触媒を担持させると、外部に排出されるＨＣの増加率を非常に小さくすることができる。
一方、有機成分の割合Ｖβが０．５０重量％を超える比較例１７〜１９に係るハニカムフィルタでは、シール材層から排出される有機成分の量が多くなり、排出される排気ガス中のＨＣの増加率が非常に大きくなっており、また、評価試験２の結果より、このようなハニカムフィルタに触媒を担持させると、外部に排出されるＨＣの増加率は若干低くなるものの、実施例２５〜３６に係るハニカムフィルタに比べて非常に大きなものとなっていた。
また、比較例２０〜２４に係るハニカムフィルタの評価試験１の結果より、ハニカムフィルタにおける、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める割合Ｓβが２％未満であると、例え、有機成分の割合Ｖβが０．５重量％を超えるものであっても、上記シール材層から排出される有機成分の量が少なくなり、排出される排気ガス中のＨＣは殆ど増加しない。
即ち、上記Ｓβが２％未満であるハニカムフィルタでは、例え、シール材層に存在する有機成分の割合が多くなっても、比較例１７〜１９に示したような、排出される排気ガス中のＨＣ量が増加するという問題が生じない。
また、評価試験２の結果より、このようなハニカムフィルタに触媒を担持させると、外部に排出されるＨＣの増加率を非常に小さくすることができる。
（実施例３７〜３９、及び、比較例２５〜２６）
柱状体の外周に形成したシール材層の厚さを表１０に示したように変更をしたほかは、実施例１と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
（実施例４０〜４１、参考例１、及び、比較例２７）
多孔質セラミック部材の間、及び、セラミックブロックの外周のシール材層の厚さを表１１に示したように変更したほかは、実施例１３と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
（実施例４２〜４３、参考例２、及び、比較例２８）
多孔質セラミック部材の間、及び、セラミックブロックの外周のシール材層の厚さを表１１に示したように変更したほかは、実施例２５と同様にしてハニカムフィルタを製造した。
（評価試験３）
実施例１、１３、２５、３７〜４３、参考例１〜２、及び、比較例２５〜２８で製造したハニカムフィルタに対して冷間静水圧プレスを行ったときの破壊強度（アイソスタティック強度）を測定した。その結果を表１０及び１１に示す。
2003081001.tif 000012
2003081001.tif 000013
表１０に示したように、多数の貫通孔が壁部を隔てて長手方向に並設された多孔質セラミックからなる柱状体の外周部にシール材層が形成されたハニカムフィルタでは、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める割合Ｓαが小さくなるにつれて、アイソスタティック強度が低下していた。上記Ｓαが０．５（０．４７）％以上であれば、必要なアイソスタティック強度を有していたが、上記Ｓαが０．５（０．４７）％未満では、アイソスタティック強度の低下が特に大きくなり、充分なアイソスタティック強度を有していなかった。
また、表１１に示したように、多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された柱状形状の多孔質セラミック部材がシール材層を介して複数個結束されてセラミックブロックを形成し、前記セラミックブロックの外周部にもシール材層が形成されたハニカムフィルタでは、貫通孔に垂直な方向の上記貫通孔を含む断面の総面積に対する、シール材層が占める割合Ｓβが小さくなるにつれ、アイソスタティック強度が低下していた。上記Ｓβが２（１．９０）％以上であれば、必要なアイソスタティック強度を有していたが、上記Ｓβが２（１．９０）％未満では、アイソスタティック強度の低下が特に大きくなり、充分なアイソスタティック強度を有していなかった。
産業上の利用可能性
本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタは、上述の通りであるので、その内部に比較的多くのシール材層が存在していても、排出される排気ガス中の有機成分量が殆ど増加することがない。
【図面の簡単な説明】
図１（ａ）は、第一の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタの一例を模式的に示した斜視図であり、図１（ｂ）は、そのＡ−Ａ線縦断面図である。
図２は、第二の本発明の排気ガス浄化用ハニカムフィルタの一例を模式的に示した斜視図である。
図３（ａ）は、図２に示した第二の本発明のハニカムフィルタに用いる多孔質セラミック部材を模式的に示した斜視図であり、図３（ｂ）は、そのＢ−Ｂ線縦断面図である。
図４は、第二の本発明のハニカムフィルタを製造する様子を模式的に示した側面図である。
図５は、実施例１〜４及び比較例１に係るハニカムフィルタの、評価試験１及び評価試験２の結果を示したグラフである。
図６は、実施例５〜８及び比較例２に係るハニカムフィルタの、評価試験１及び評価試験２の結果を示したグラフである。
図７は、実施例９〜１２及び比較例３に係るハニカムフィルタの、評価試験１及び評価試験２の結果を示したグラフである。
図８は、比較例４〜８に係るハニカムフィルタの、評価試験１及び評価試験２の結果を示したグラフである。
図９は、実施例１３〜１６及び比較例９に係るハニカムフィルタの、評価試験１及び評価試験２の結果を示したグラフである。
図１０は、実施例１７〜２０及び比較例１０に係るハニカムフィルタの、評価試験１及び評価試験２の結果を示したグラフである。
図１１は、実施例２１〜２４及び比較例１１に係るハニカムフィルタの、評価試験１及び評価試験２の結果を示したグラフである。
図１２は、比較例１２〜１６に係るハニカムフィルタの、評価試験１及び評価試験２の結果を示したグラフである。
符号の説明
１０、２０  排気ガス浄化用ハニカムフィルタ
１１、３１  貫通孔
１２、３２  充填材
１３  壁部
１４、２３、２４  シール材層
２５  セラミックブロック
３０  多孔質セラミック部材
３３  隔壁
【図１】
2003081001.tif 000014
【図２】
2003081001.tif 000015
【図３】
2003081001.tif 000016
【図４】
2003081001.tif 000017
【図５】
2003081001.tif 000018
【図６】
2003081001.tif 000019
【図７】
2003081001.tif 000020
【図８】
2003081001.tif 000021
【図９】
2003081001.tif 000022
【図１０】
2003081001.tif 000023
【図１１】
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【図１２】
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【手続補正書】
【提出日】平成15年8月4日(2003.8.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多数の貫通孔が壁部を隔てて長手方向に並設された多孔質セラミックからなる柱状体の外周部にシール材層が形成され、前記貫通孔を隔てる壁部が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、
前記排気ガス浄化用ハニカムフィルタにおける、前記貫通孔に垂直な方向の前記貫通孔を含む断面の総面積に対する、前記シール材層が占める面積の割合Ｓαが０．５％以上であり、かつ、前記排気ガス浄化用ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合Ｖαが０．５重量％以下であることを特徴とする排気ガス浄化用ハニカムフィルタ。
【請求項２】
柱状体の内部に排気ガス浄化用触媒が担持されている請求の範囲第１項記載の排気ガス浄化用ハニカムフィルタ。
【請求項３】
多数の貫通孔が隔壁を隔てて長手方向に並設された柱状形状の多孔質セラミック部材がシール材層を介して複数個結束されてセラミックブロックを形成し、前記セラミックブロックの外周部にもシール材層が形成され、前記貫通孔を隔てる隔壁が粒子捕集用フィルタとして機能するように構成された排気ガス浄化用ハニカムフィルタであって、
前記排気ガス浄化用ハニカムフィルタにおける、前記貫通孔に垂直な方向の前記貫通孔を含む断面の総面積に対する、前記シール材層が占める面積の割合Ｓβが２％以上であり、かつ、前記排気ガス浄化用ハニカムフィルタに対する、有機成分の割合Ｖβが０．５重量％以下であることを特徴とする排気ガス浄化用ハニカムフィルタ。
【請求項４】
多孔質セラミック部材の内部に排気ガス浄化用触媒が担持されている請求の範囲第３項記載の排気ガス浄化用ハニカムフィルタ。
【請求項５】
（追加）シール材層は、接着機能を有する請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載の排気ガス浄化用ハニカムフィルタ。
【請求項６】
（追加）シール材層は、無機バインダー及び／又は無機粒子を含有する請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載の排気ガス浄化用ハニカムフィルタ。
【国際調査報告】
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