(57)【要約】太陽光に起因する内部温度の上昇を抑制する遮熱性シートであって、貼付物が曲面などの場合にも良好に貼付することができ、しかも遮熱層に亀裂等を生じさせることのない遮熱性シートを提供する。この遮熱性シートは、ウレタン系樹脂及び遮熱性顔料を含む遮熱層と、ウレタン系樹脂から形成された樹脂層とが積層されてなり、引張降伏強さが１０Ｎ／ｍｍ２以下、好ましくは５Ｎ／ｍｍ２以下である。基材として塩化ビニル系樹脂を用いていないので、焼却処分の際に有毒ガスを発生することなく、また、長期間使用しても可塑剤がブリードアウトせずに、遮熱層が経時変化しにくい。
2004009357.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウレタン系樹脂及び遮熱性顔料を含む遮熱層と、ウレタン系樹脂から形成された樹脂層とが積層されてなることを特徴とする遮熱性シート。
【請求項２】
請求項１記載の遮熱性シートであって、引張降伏強さが１０Ｎ／ｍｍ２以下であることを特徴とする遮熱性シート。
【請求項３】
前記樹脂層の前記遮熱層を有する面とは反対側の面に、粘着層を有することを特徴とする請求項１又は２に記載の遮熱性シート。
【請求項４】
前記遮熱層と前記樹脂層との間に溶剤浸透防止層を有することを特徴とする請求項１ないし３いずれか１項記載の遮熱性シート
【請求項５】
前記溶剤浸透防止層が、ポリアミド系樹脂を含むことを特徴とする請求項４記載の遮熱性シート。
【請求項６】
前記粘着層は、他の基材に形成した後、前記樹脂層にラミネートされていることを特徴とする請求項３ないし５いずれか１項記載の遮熱性シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は、工場、住宅等の建築物の屋根や外壁、コンテナ、冷凍車等の運搬車両の屋根や外板、船舶、プラント、物置、畜舎等の屋根や外壁等に適用することにより、太陽光に起因する内部温度の上昇を抑制することができる遮熱性シートに関する。
【背景技術】  従来、コンテナ、冷凍車等の運搬車両等は、太陽光に起因する内部温度の上昇を抑制するため、屋根や外板に遮熱性シートを貼付している。このような遮熱性シートとして、従来、熱可塑性樹脂に遮熱性顔料を練り込ませた遮熱性シートが用いられている。例えば特許文献１及び特許文献２には、塩化ビニル樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、（メタ）アクリル酸系樹脂などの熱可塑性樹脂中に、特定の遮熱性顔料を含有する組成物をシート状に成形したものが提案されている。また最近では、プラスチック等の基材上に遮熱性塗料を塗布した遮熱性シートが提案されている。例えば特許文献３、特許文献４、特許文献５には、塩化ビニル、ポリオレフィン、ポリカーボネート、（メタ）アクリル酸系樹脂などのシートやフィルムの上に遮熱性顔料とバインダーからなる遮熱層を形成したものが提案されている。これら遮熱性シートは、接着層或いは粘着層を介して、外部からの熱を遮断すべき対象（被着体）に貼付して使用される。
特許文献１  特開平８−８１５６７号公報
特許文献２  特開２００２−１２６７９号公報
特許文献３  特開平１０−２５０００２号公報
特許文献４  特開２００２−１２６８３号公報
特許文献５  特開２００１−２７００２１号公報
このような遮熱性シートは、十分な遮熱性を有するとともに、被着体の形状に追従すること、すなわち可撓性を有することが要求される。特に被着体が曲面である場合などは、高い伸び率を有することが望ましい。しかし十分な遮熱性を得るために遮熱性シート或いは遮熱層に遮熱性顔料を多量に含有せしめた場合、柔軟性が損なわれ貼付しにくくなる、破断を生じやすいなどの問題がある。このため従来の遮熱性シートは、基材として可撓性の高い塩化ビニル系樹脂を用いることが一般的である。しかし塩化ビニル系樹脂を用いた遮熱性シートには次のような問題点がある。
まず塩化ビニル系樹脂は焼却処分の際に有毒ガスを発生するという問題があり、プラスチック材料の分野では脱塩化ビニル化が進んでいる。また被着体が曲面を有するなどの高い可撓性を要求される用途では、塩化ビニル樹脂に大量の可塑剤を添加する必要があるが、このような塩化ビニル系樹脂のシートは、長期間使用すると可塑剤が表面にブリードアウトし、これに伴い遮熱層に亀裂が入ってしまうという問題も生じる。
そこで本発明は、塩化ビニル系樹脂を用いずに、被着体が曲面などの場合にも良好に貼付することができる遮熱性シートを提供することを目的とする。
【発明の開示】
上記目的を解決する本発明の遮熱性シートは、ウレタン系樹脂及び遮熱性顔料を含む遮熱層と、ウレタン系樹脂から形成された樹脂層とが積層されてなることを特徴とするものである。
ウレタン系樹脂からなる樹脂層は、塩化ビニル系樹脂シートに近い可撓性を備え、これを遮熱層と積層した多層構造とすることにより、さらに可撓性を向上させることができ、特に伸ばし始めに要する力（引張降伏強さ）を少なくすることができる。これにより、被着体の形状に合わせて伸ばしながら貼付する際に作業性よく貼付することができ、破断を生じることもない。また遮熱層自体の柔軟性は低くても被着体の形状に追従して貼付することができる。さらに塩化ビニル系樹脂を用いていないので、可塑剤のブリードによる遮熱層の劣化や亀裂の発生がなく、また廃棄時の環境汚染の問題もない。
また遮熱層に樹脂層を構成するウレタン系樹脂と同様の樹脂を含有せしめることにより、樹脂層と遮熱層との接着性を良好にするとともに、可撓性を良好にし、貼付時に伸ばしても亀裂の発生が抑えられる。
また本発明の遮熱性シートは、好適には、引張降伏強さが１０Ｎ／ｍｍ２以下、好ましくは５Ｎ／ｍｍ２以下、さらに好ましくは３．５Ｎ／ｍｍ２以下である。引張降伏強さを上記範囲とすることにより、被着体に貼付する際にその形状に合わせて容易に伸ばしながら貼付することができる。
なお「引張降伏強さ」とは、ＪＩＳ  Ｋ７１１３−１９８１（プラスチックの引張試験方法）に基づいて計測した値であり、荷重−伸び曲線上で、荷重の増加なしに伸びの増加が認められる最初の点における引張応力と定義される。また「引張破壊強さ」とは、試験片が破壊した瞬間の引張応力である。
さらに本発明の遮熱性シートは、上記構成において、樹脂層の遮熱層を有する面とは反対側の面に、粘着層を有するものである。
また本発明の遮熱性シートは、好適には、遮熱層と樹脂層との間に溶剤浸透防止層を有するものである。ウレタン系樹脂からなる樹脂層は、溶剤の浸透性が高く、このような溶剤浸透防止層を設けておくことにより、遮熱層を塗布によって形成する際の遮熱層塗布液に含まれる溶剤や、遮熱層形成後の遮熱層中に含まれる残留溶剤が樹脂層を通して粘着層に到達し、粘着性を低下させることを防止することができる。
また本発明の遮熱性シートは、粘着層を有する場合、好適には、粘着層を他の基材に形成した後、樹脂層にラミネートすることにより形成されているものである。粘着層を樹脂層に直接塗布によって形成するのではなく、予め形成した粘着層を樹脂層にラミネートすることによって、樹脂層と遮熱層に熱がかかる回数を少なくすることができ、樹脂層及び遮熱層の熱による収縮を軽減することができる。またウレタン系樹脂からなる樹脂層の硬化の完了如何に拘わらず粘着層を形成することができ製造が容易となる。さらに樹脂層への粘着層塗布液の溶剤の浸透を防止することができるので、樹脂層に浸透してしまう溶剤による経時的な粘着力の低下が起きにくい。
【図面の簡単な説明】  図１は、本発明の遮熱性シートの実施形態を示す断面図であり、１１は遮熱層、１２は樹脂層、１３は粘着層、１４は溶剤浸透防止層を示す。図２は、遮熱性評価用試験装置の断面図である。
【発明を実施するための最良の形態】  以下、本発明の遮熱性シートの実施の形態について詳述する。
図１（ａ）〜（ｃ）は本発明の遮熱性シートの実施形態を示す図である。本発明の遮熱性シートは図１（ａ）に示すように基本的な構成として遮熱層１１とウレタン系樹脂からなる樹脂層１２とを備えており、一つの実施形態では、図１（ｂ）に示すように、樹脂層１２の、遮熱層１１が形成された面と反対側の面に粘着層１３を有している。また別の実施形態では、図１（ｃ）に示すように、樹脂層１２と遮熱層１１との間に、溶剤の浸透を防止する層（溶剤浸透防止層）１４を備えている。また粘着層１３には、剥離可能なセパレータ１５が設けられている。
本発明の遮熱性シートは、遮熱層１１とウレタン系樹脂から形成された樹脂層１２とが積層された積層構造としたことを特徴とするものであり、このような層構成とすることにより、被着体が曲面などの場合にも良好に貼付することができる。
以下、遮熱性顔料を練り込んだシート（以下、練り込みシートという）と、遮熱層と樹脂層とが積層された本発明の遮熱性シート（多層シートという）との性能の違いを説明する。
一般にシート状物は遮熱性顔料を含有せしめることにより、伸び率が低下する。従って、遮熱性シートが破壊するまで力を加えて伸ばしていった場合には、シート全体に均一に遮熱性顔料を含有する練り込みシートの方が、遮熱性顔料を遮熱性シートの表面に高い密度で含有する多層シートよりも長く伸びる。即ち、引張破壊伸びは大きい値となる。一方、伸ばし始めに要する力（即ち、引張降伏強さ）は、遮熱層全体に遮熱性顔料を含有している練り込みシートの方が、多層シートに比べ大きな力を必要とする。これは、多層シートの方が、樹脂層の伸びの障害となる遮熱性顔料等を含んでいないため、弱い力で伸び始めることができるためと考えられる。この時、遮熱性顔料を高い密度で含む遮熱層は、樹脂層に積層されているため樹脂層の伸びに追従して比較的弱い力で伸びるものと考えられる。
遮熱性シートを被着体に貼付する場合、特に曲面に追従して貼付する場合、上記特性のうち引張降伏強さが重要である。すなわち、引張降伏強さが小さい多層シートの方が比較的弱い力で引張っても樹脂層が曲面に追従して伸びるため、容易に被着体に貼り付けることが可能となる。しかも樹脂層の伸びに伴って遮熱層も伸び亀裂を生じることがない。
本発明者の詳細な検討によれば、引張降伏強さが１０Ｎ／ｍｍ２以下、好ましくは５Ｎ／ｍｍ２以下、さらに好ましくは３．５Ｎ／ｍｍ２以下の場合に、作業性よく被着体に貼り付けることができ、貼付後のシートの戻りが発生することもないことがわかった。そしてこのような特性を有する遮熱性シートは、非塩ビ系の樹脂としてウレタン系樹脂を用いて多層化することにより構成することが可能である。
次に、本発明の遮熱性シートを構成する各層について説明する。
樹脂層を構成するウレタン系樹脂は、ウレタン系樹脂主剤とポリイソシアネートなどの硬化剤によって架橋することにより得られ、その構造上、弾力に富み、自己治癒性を有し、強靭で耐摩耗性が優れている。このような樹脂層の特性は、ウレタン系主剤の酸価、水酸基価や分子量、ポリイソシアネートの分子構造やイソシアネート基含有量およびとれらの重合度によって適宜調整することができる。
樹脂層は、本発明の機能を損なわない範囲であれば、他の樹脂や、顔料、滑剤、着色剤、帯電防止剤、難燃剤、抗菌剤、防カビ剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、レベリング剤、流動調整剤、消泡剤等の種々の添加剤を含ませることができる。
樹脂層は、ウレタン系樹脂、必要に応じて加えた他の成分及び希釈溶剤を混合して塗布液とし、この塗布液を公知の塗布方法によって所定の基材（遮熱層の場合もある）に塗布し、加熱によって乾燥、硬化させて形成される。一般に使用されているウレタンシートを樹脂層として用いることも可能である。
樹脂層の厚みは、下限として好ましくは２０μｍ以上、より好ましくは５０μｍ以上とする。また上限として好ましくは３００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下とする。樹脂層の厚みを２０μｍ以上とすることにより、遮熱性シートを被着体に貼るために伸ばした際に、遮熱層に亀裂等が生じることを防ぐことができる。また、樹脂層の厚みを３００μｍ以下とすることにより、遮熱性シートを比較的弱い力で被着体に貼付することができる。
樹脂層は、上述した材料および厚み等を考慮した上で、樹脂層自体の引張降伏強さが１〜７Ｎ／ｍｍ２のものを用いることが好ましい。
遮熱層は、遮熱性顔料を含む層であり、例えばウレタン系樹脂を含むバインダーと遮熱性顔料からなるものである。遮熱性顔料とは、太陽光からの熱エネルギーを伝えにくくする断熱性や、太陽光からの熱エネルギーを吸収せず反射させる熱反射性、吸収した熱エネルギーを赤外線として再び外部に放射させる長波放射性等の性能を持つ無機、有機の顔料をいい、公知の材料を用いることができる。具体的にはセラミック、酸化鉄、酸化鉛、酸化チタン、タルク、硫酸バリウム等の無機顔料や、フタロシアニンブルー、シンカシアレッド等の有機顔料があげられ、これらを一種又は二種以上を適宜組み合わせて使用することができる。これらのなかでも断熱性、熱反射性、長波放射性に優れたセラミック微粒子、特に透明中空セラミック微粒子、熱反射性に優れさらに自己洗浄性をもつ酸化チタン等を用いることが好ましい。
遮熱性顔料を結着させるためのバインダーとしては、少なくともウレタン系樹脂を含むものを用いる。ウレタン系樹脂は、樹脂層で使用されるウレタン系樹脂と同様のものが使用でき、遮熱層に含有させることにより、伸びが良く傷のつきにくい遮熱層を得ることができる。またウレタン系樹脂から構成される樹脂層との接着性にも優れ、層間剥離することがない。
遮熱層は、バインダーとして、上記ウレタン系樹脂の効果を阻害しない範囲で他の樹脂をブレンドしてもよい。他の樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン系共重合体、プロピレン系共重合体などのオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂などの公知の樹脂を用いることができる。遮熱層のバインダー成分におけるウレタン系樹脂の含有量は、特に限定されないが、好ましくは２０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上、更に好ましくは９０重量％以上である。遮熱層のバインダー成分におけるウレタン系樹脂の含有量を２０重量％以上とすることにより、遮熱性シートとした時に被着体の形状が曲面であった場合などにも、後述する樹脂層の伸びに追従するため、遮熱層に亀裂を生じないようにすることができる。
遮熱層中の遮熱性顔料の含有量は、遮熱層の厚み、目的とする遮熱性の効果等によって異なるので一概にいえないが、下限として好ましくは１０重量％以上、さらに好ましくは２０重量％以上とする。また、遮熱性シートを被着体に貼るために伸ばした際に、遮熱層に亀裂等を生じることを防ぐため、上限として６０重量％以下、好ましくは４０重量％以下程度とすることが好ましい。
また、遮熱層は、バインダー及び遮熱性顔料の他、本発明の機能を損なわない範囲であれば、上記樹脂層と同様に他の成分を含ませることも可能である。
このような遮熱層は、バインダー、遮熱性顔料及び必要に応じて加えた他の成分や希釈溶剤を混合して調整し、遮熱層塗布液を作成し、この遮熱層塗布液を従来公知のコーティング方法、例えば、バーコーター、ダイコーター、ブレードコーター、スピンコーター、ロールコーター、グラビアコーター、フローコーター、スプレー、スクリーン印刷等によって所定の基材（樹脂層の場合もある）に塗布し、加熱によって乾燥、硬化させて遮熱層を形成することができる。また、遮熱層は、少なくともウレタン系樹脂を含むバインダー成分に遮熱性顔料を練り込ませてシート状に形成したものを用いることも可能である。
遮熱層の厚みは、遮熱性顔料の添加量、目的とする遮熱性の効果等によって異なるので一概にいえないが、コーティング法によって設ける場合は、５０μｍ〜７００μｍ、好ましくは１００μｍ〜５００μｍ程度である。遮熱層の厚みが５０μｍ未満では、十分な遮熱性を得るために遮熱性顔料の含有量が高くなり、伸ばしたときに亀裂が入りやすくなる。樹脂層の厚みと遮熱層の厚みの割合は、シート全体の厚み及び目的の遮熱特性によっても異なるが、全体の厚みが２００μｍ〜４００μｍ程度の場合、樹脂層：遮熱層が４０：６０〜１０：９０程度である。
粘着層は、本発明の遮熱性シートを被着体に貼付するための層であり、樹脂層の、遮熱層が形成された面と反対側の面に形成される。粘着層を構成する粘着剤としては、一般に使用されるアクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤などが使用される。また、帯電防止などの性能を持つ粘着剤を使用しても良い。
粘着層は、一般には、上記粘着剤を必要に応じて希釈溶剤に溶解または分散して塗布液とし、この塗布液を従来公知の塗布方法によって塗布、乾燥することによって形成される。粘着層の厚みは被着体によって異なるので一概にいえないが、貼付性などを考慮すると、下限としては２０μｍ以上、好ましくは３０μｍ以上であり、上限としては２００μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下程度とすることが望ましい。
溶剤浸透防止層は、遮熱層を形成する際の遮熱層塗布液に含まれる溶剤および遮熱層に残留する溶剤成分が樹脂層に浸透し、粘着層に達し粘着性を低下させるのを防止するための層であり、遮熱層と樹脂層との間に設けられる。
溶剤浸透防止層を構成する材料としては、柔軟性が良好で且つ耐溶剤性の高い樹脂を用いる。このような樹脂として、具体的にはポリアミド系樹脂、ウレタンアクリル系樹脂、変性ポリエステル等が好適であり、特にポリアミド系樹脂が好適である。溶剤浸透防止層は、遮熱層及び樹脂層との接着性を高めるために少量のウレタン系樹脂を含むことが好ましい。接着性を向上するウレタン系樹脂としては、水系ウレタンアクリル樹脂が好適である。より高い溶剤浸透防止効果を得るために、好ましくは、ウレタン系樹脂の添加量はポリアミド系樹脂１００重量部に対し５０重量部を超えないようにする。
溶剤浸透防止層は、水系の塗布液を樹脂層に塗布することによって形成することができる。その厚みは、遮熱性シートの各要素の厚みにも関連するが、上記効果を得るために１μｍ〜２０μｍ程度が好適であり、より好ましくは１μｍ〜１０μｍ程度、さらに好ましくは１μｍ〜５μｍ程度とする。
次に、上記構成による本発明の遮熱性シートの製造方法を説明する。
本発明の遮熱性シートの基本的な構成である遮熱層／樹脂層（遮熱層／溶剤浸透防止層／樹脂層）は、共押し出し、ドライラミネート、或いは塗布によって形成することができる。塗布の場合には、遮熱層或いは樹脂層のいずれか一方をシート状に形成したもの或いはセパレータ等の上に塗布層として設けたものを基材とし、その基材上に他方を塗布することによって形成することができる。粘着層は、樹脂層と遮熱層とを積層する前に形成してもよいし、積層後に形成してもよい。特に、粘着層をセパレータ等の基材上に塗布によって形成したものを、樹脂層に貼付することにより形成することが好ましい。この場合、塗布及び乾燥工程の繰り返し回数を少なくすることができ、樹脂層や遮熱層に熱による収縮を軽減することができる。またウレタン系樹脂からなる樹脂層の硬化の完了如何に拘わらず粘着層を形成することができ製造が容易となる。
製造方法の一例を挙げると、バインダー、遮熱性顔料及び必要に応じて加えた他の成分や希釈溶剤を混合して調整した遮熱層塗布液を、セパレータ上に従来公知のコーティング方法によって塗布し、加熱により乾燥、硬化させて遮熱層を形成する。次にこの遮熱層の上にウレタン系樹脂、必要に応じて加えた他の成分、及び希釈溶剤を混合して塗布液とし前記遮熱層上に上記と同様従来公知のコーティング方法によって塗布し、加熱により乾燥、硬化させて樹脂層を形成する。溶剤浸透防止層を設ける場合には、遮熱層を形成した後、溶剤浸透防止層を構成する樹脂の水系塗布液を公知のコーティング法によって塗布し、乾燥し、その上に上記と同様に樹脂層を形成する。
さらに、この樹脂層の上に、粘着剤を希釈溶剤に溶解した塗布液を上記と同様従来公知の塗布方法によって塗布、乾燥させて粘着層を形成し、本発明の遮熱性シートが得られる。
他の例として、一般に市販されているウレタンシートを樹脂層とし、そのウレタンシートの一方の面に遮熱層を形成し、もう一方の面に粘着層を形成して作製することもできる。
なお、以上の説明した製造方法は単なる例示であって、本発明の遮熱性シートの製造方法はこれら製造方法に限定されるものではない。例えば、遮熱層の上に樹脂層、粘着層を順次積層するのではなく、遮熱層、樹脂層、粘着層はどのような順に形成しても良い。
このように製造した本発明の遮熱性シートは、粘着層を介して所望の被着体に貼付することができる。この場合、被着体が曲面などの場合にも良好に作業性よく貼付することができる。また、可塑剤が添加された塩化ビニル系樹脂を使用していないので、焼却時に有毒ガスを発生することなく、また、長期間使用しても遮熱層に亀裂等を生じることがない。
【実施例】  以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。なお、本実施例において「部」、「％」は、特に示さない限り重量基準である。
【実施例１】  厚み１００μｍの紙セパレータ（バイナシート７０Ｓ−２１８Ｔ：藤森工業社）に下記処方の遮熱層塗布液を塗布し、９０℃、１０分間乾燥して厚み２００μｍの遮熱層を形成した。次にこの遮熱層上に下記処方の樹脂層塗布液を塗布し、１００℃、６分間乾燥して厚み８０μｍの樹脂層を形成し、遮熱性シートを得た。
次に、上記と同様の紙セパレータに下記処方の粘着層塗布液を塗布し、１００℃、５分間乾燥して厚み６０μｍの粘着層を形成し、粘着シートを得た。この粘着シートの粘着層と上記遮熱性シートの樹脂層とをラミネートし、６０℃の環境で７日間放置し養生して実施例１の遮熱性シートを作製した。
＜実施例１の遮熱層塗布液用遮熱性顔料分散液＞
遮熱性顔料（チタンＣＲ９７：石原チタン工業社）６８部、メチルエチルケトン２９部、分散剤（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６１：ビックケミージャパン社）３部を分散機（ダイノーミルＫＤＬ型：ウィリーエバッコーフェン社）で粒度５μｍ以下になるように分散して、遮熱性顔料の６８％分散液（遮熱性顔料分散液（ａ））を得た。
＜実施例１の遮熱層塗布液＞
・遮熱性顔料分散液（ａ）                      ２８部
・アクリル系ウレタン樹脂主剤（固形分３５％）  ７３部
（ネオペイント＃８５００クリア：亜細亜工業社）
・ポリイソシアネート（固形分５３％）          ２４部
（ネオペイント＃８５００用硬化剤：亜細亜工業社）
＜実施例１の樹脂層塗布液＞
・アクリル系ウレタン樹脂主剤（固形分３５％）９０部
（ネオペイント＃８５００クリア：亜細亜工業社）
・ポリイソシアネート（固形分５３％）        ３０部
（ネオペイント＃８５００用硬化剤：亜細亜工業社）
＜実施例１の粘着層塗布液＞
・アクリル系粘着剤（固形分４０％）          ６２部
（ニッセツＫＰ−２０７４：日本カーバイド工業社）
・ポリイソシアネート                          １部
（ニッセツＣＫ−１１７：日本カーバイド工業社）
・酢酸エチル                                ３７部
【実施例２】  厚み８０μｍのウレタンシート（シルクロンＭＴ９３：大倉工業社）からなる樹脂層と、実施例１と同様に作製した粘着シートの粘着層とをラミネートした。次に、前記ウレタンシートの粘着層が積層されていない方の面に、遮熱性顔料４０％含有の市販の遮熱性塗料にバインダー成分としてウレタン系樹脂を添加した遮熱層塗布液（下記に処方を示す）を塗布し、９０℃、１０分間乾燥させ２００μｍの遮熱層を形成し、６０℃の環境で７日間放置し養生して実施例２の遮熱性シートを作製した。
＜実施例２の遮熱層塗布液＞
・市販の遮熱性塗料主剤（固形分６５％）        ５６部
（ミラクールＳ５００７Ｆ：長島特殊塗料社）
・上記遮熱性塗料用硬化剤（固形分６０％）      １９部
（ミラクールＳ５００７Ｆ用硬化剤：長島特殊塗料社）
・アクリル系ウレタン樹脂主剤（固形分３５％）  １８部
（ネオペイント＃８５００クリア：亜細亜工業社）
・ポリイソシアネート（固形分５３％）            ６部
（ネオペイント＃８５００用硬化剤：亜細亜工業社）
【実施例３】  実施例２と同じウレタンシートからなる樹脂層と、実施例１と同様に作製した粘着シートの粘着層とをラミネートした。次に、前記ウレタンシートの粘着層が積層されていない方の面に、下記処方の溶剤浸透防止層塗布液を塗布し、１１０℃で３分間乾燥させ、厚み３μｍの溶剤浸透防止層を形成した。この溶剤浸透防止層の上に、実施例２と同様にして遮熱層を形成し、６０℃の環境で７日間放置し養生して実施例３の遮熱性シートを作製した。
＜実施例３の溶剤浸透防止層塗布液＞
・水系ウレタンアクリル樹脂                      ８部
（固形分３７％）（ＮｅｏＲｅｚ  Ｒ−９６７６：アビシア社）
・ポリアミド６／６，６／６，１３共重合体      １２部
（固形分１００％）
（ウルトラミッドＩＣ：ＢＡＳＦジャパン社）
・メタ変性アルコール                          ５６部
・水道水                                      ２４部
［比較例１］
実施例１の紙セパレータに下記処方の遮熱層塗布液を塗布し、９０℃、１０分間乾燥して厚み２８０μｍの遮熱層を形成した。次にこの遮熱層と実施例１の粘着シートの粘着層とをラミネートし、６０℃の環境で７日間放置し養生して比較例１の遮熱性シートを作製した。
＜比較例１の遮熱層塗布液＞
・市販の遮熱性塗料主剤（固形分６５％）      ３３部
（ミラクールＳ５００７Ｆ：長島特殊塗料社）
・上記遮熱性塗料用硬化剤（固形分６０％）    １１部
（ミラクールＳ５００７Ｆ用硬化剤：長島特殊塗料社）
・アクリル系ウレタン樹脂主剤（固形分３５％）４２部
（ネオペイント＃８５００クリア：亜細亜工業社）
・ポリイソシアネート（固形分５３％）        １４部
（ネオペイント＃８５００用硬化剤：亜細亜工業社）
［比較例２］
塩化ビニル系樹脂、遮熱性顔料からなる遮熱層（厚み２２０μｍ）、及び粘着層（厚み１１０μｍ）からなる遮熱性シート（ＡＴＴＳＵ−９：リケンテクノス社）を比較例２の遮熱性シートとした。
［比較例３］
実施例１の紙セパレータに下記処方の遮熱層塗布液を塗布し、９０℃、１０分間乾燥して厚み２００μｍの遮熱層を形成した。次に上記遮熱層上に下記処方の樹脂層塗布液を塗布し、１００℃、６分間乾燥して厚み８０μｍの樹脂層を形成し、遮熱性シートを得た。次にこの遮熱性シートの樹脂層と実施例１の粘着シートの粘着層とをラミネートし、６０℃の環境で７日間放置し養生して比較例３の遮熱性シートを作製した。
＜比較例３の遮熱層塗布液＞
・実施例１の遮熱性顔料分散液（ａ）              ２８部
・アクリル系樹脂主剤（固形分５０％）            ５９部
（アクリディックＡ８０１−Ｐ：大日本インキ化学工業社）
・ポリイソシアネート（固形分７５％）            １２部
（バーノックＤＮ−９５０：大日本インキ化学工業社）
＜比較例３の樹脂層塗布液＞
・アクリル系樹脂主剤（固形分５０％）          ８４部
（アクリディックＡ８０１−Ｐ：大日本インキ化学工業社）
・ポリイソシアネート（固形分７５％）          １６部
（バーノックＤＮ−９５０：大日本インキ化学工業社）
実施例、及び比較例で得られた遮熱性シートについて、遮熱性、被着体への貼付性、傷つき防止性について評価した。また実施例の遮熱性シートについて粘着性を評価した。評価結果を表１に示す。
（１）遮熱性の評価
実施例及び比較例の遮熱性シートを、厚み２５μｍのポリエステルフィルムに粘着層を介して貼り付け、１１０ｍｍ×１１０ｍｍの大きさに切り、試験片とし、図２に示すように試験装置２５を用いて以下のように遮熱性を評価した。
試験片２１を、１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り取った試験箱２４の上部に遮熱層が上側となるようにしてはめ込み、試験片２１の上方に設けた白熱灯２２により試験片２１を照射し、試験片２１の裏面に設置した温度センサー２３により温度を測定し記録した。
ここで試験箱２４は、厚みが３０ｍｍで、寸法が「縦」×「横」×「高さ」＝２５０ｍｍ×３５０ｍｍ×２５０ｍｍの発泡スチロール箱を用いた。また、試験片２１と白熱灯２２との距離を１５０ｍｍとした。白熱灯２２は、ＲＦ１００Ｖ１８０ＷＨＣ（東芝ライテック社）を用いた。温度センサー２３は、サーモレコーダーＲＴ−１１（タバイエスペック社）を用いた。また、試験は２３℃、５０％Ｒ．Ｈ．の恒温恒湿室の無風状態で実施した。
評価は、測定開始から３０分後の温度センサー２３の温度が、５０℃未満のものを「○」、５０℃以上のものを「×」とした。なお、この時、試験片２１の照射面側の温度は約８０℃であった。
（２）被着体への貼付性の評価
実施例及び比較例の遮熱性シートを、ＪＩＳ  Ｋ７１１３−１９８１に準じテンシロン万能引張試験機（テンシロンＨＴＭ−１００：オリエンテック社）を用いて、「引張降伏強さ」を測定した。なお、試験片：４号形試験片、つかみ具間距離：１００ｍｍ、幅：２５．４ｍｍ、引張速度：速度Ｆ（５０ｍｍ／ｍｉｎ±１０％）とした。
評価は、引張降伏強さが３．５Ｎ／ｍｍ２以下であったものを「○」、３．５Ｎ／ｍｍ２を超え１０Ｎ／ｍｍ２以下のものを「△」、１０Ｎ／ｍｍ２を超えるものを「×」とした。
（３）傷つき防止性の評価
実施例及び比較例の遮熱性シートを、厚み２ｍｍのガラス板に粘着層を介して貼り付け、その上に半径０．１ｍｍ、先端角６０°のサファイヤ針を垂直におろした。次にサファイヤ針の上に重りを乗せ、遮熱性シートの方を２６００ｍｍ／ｍｉｎの速度で動かし、２５倍レンズで傷が確認できたときの重りの重さで評価した。
評価は、６００ｇ以下では傷がつかなかったものを「○」、３００ｇ以下で傷ついたものを「×」とした。
（４）粘着性の評価
実施例の遮熱性シートを、幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍの大きさに切り、ＳＵＳ３０４鋼板に貼り付け、２３℃、５０％Ｒ．Ｈ．の雰囲気中に５分間放置し、剥離強度３００ｍｍ／分、角度１８０°で剥離し、粘着力を測定した。粘着力が８００ｇ／２５ｍｍを超えたものを「○」、８００ｇ／２５ｍｍ以下であったものを「△」とした。
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表１から明らかなように、実施例の遮熱性シートは、比較例１、２の遮熱性シートよりも引張降伏強さが小さく、比較例１、２の遮熱性シートと比べて、比較的弱い力で伸び始めることができ、その結果、曲面を有する被着体などに対しても優れた貼付性を示した。また実施例の遮熱層は、比較例１、２の遮熱層に比べて伸びの障害となる遮熱性顔料を高い密度で含んでいるにも拘わらず、比較的弱い力で被着体に貼れる程度の伸びが得られ、無理なく樹脂層の伸びに追従させることができ、遮熱層に亀裂を生じさせることはなかった。
一方、樹脂層としてウレタン系樹脂の代わりにアクリル系樹脂を用いるとともに遮熱層のバインダー成分としてアクリル系樹脂を用いた比較例３の遮熱性シートでは、伸ばすために比較的大きな力を要し、しかも伸ばしたときに遮熱層に亀裂を生じさせてしまった。
また実施例の遮熱性シートは、上記効果に加え、傷つき防止性についても比較例の遮熱性シートよりも優れた評価結果が得られ、被着体の外側に貼付される材料として好適であることが示された。
さらに実施例３の遮熱性シートは溶剤浸透防止層を設けているため、遮熱層を形成する際の遮熱層塗布液の溶剤および遮熱層に残留する溶剤が樹脂層に浸透し、粘着層に移行するのを防止できるため、高い粘着性を維持することができた。
以上の実施例からも明らかなように、本発明によれば、ウレタン系樹脂及び遮熱性顔料を含む遮熱層と、ウレタン系樹脂から形成された樹脂層とが積層されてなることより、被着体が曲面などの場合にも良好に貼付することができる遮熱性シートが得られる。また、可塑剤が添加された塩化ビニル系樹脂を使用しないため、焼却処分の際に有毒ガスを発生することなく、また、長期間使用しても遮熱層に亀裂等を生じることのない遮熱性シートが得られる。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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