(57)【要約】本発明の目的の一つは、臭いが少なく安全性に優れ、さらには色相をも改善された精製紫外線吸収剤を、工業的生産性（生産コスト）、環境への影響、工程数の軽減、製造時の安全性に優れた精製法により提供することにある。この目的を達成するために、本発明は、溶媒を使用せずに、紫外線吸収剤を吸着剤に直接接触させる吸着剤処理工程を含むことを特徴とする精製紫外線吸収剤の製造方法を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶媒を使用せずに、紫外線吸収剤を吸着剤に直接接触させる吸着剤処理工程を含むことを特徴とする精製紫外線吸収剤の製造方法。
【請求項２】
前記紫外線吸収剤が、芳香構造を持つ少なくとも１種の脂肪酸と、１価または多価アルコールとにより得られるエステル化合物である、請求項１に記載の精製紫外線吸収剤の製造方法。
【請求項３】
前記紫外線吸収剤が、少なくともメトキシケイヒ酸と、１価または多価アルコールとにより得られるエステル化合物である、請求項１項に記載の精製紫外線吸収剤の製造方法。
【請求項４】
前記紫外線吸収剤が、パラメトキシケイヒ酸−２−エチルヘキシルである、請求項１項に記載の精製紫外線吸収剤の製造方法。
【請求項５】
前記吸着剤が、水和されていない活性アルミナ、水和されていない活性マグネシア、水和されていない活性アルミナと水和されていない活性マグネシアとの複合体、またはこれらのいずれか２種以上の混合物であることを特徴とする、請求項１項に記載の精製紫外線吸収剤の製造方法。
【請求項６】
前記吸着剤処理工程後に脱臭処理工程を含む、請求項１項に記載の精製紫外線吸収剤の製造方法。
【請求項７】
請求項１項に記載の精製紫外線吸収剤製造方法により精製された精製紫外線吸収剤。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、精製紫外線吸収剤の製造方法およびその製造方法により得られる精製紫外線吸収剤に関するものであり、更に詳細には、臭いが少なく、安全性に優れ、色相が改善された紫外線吸収剤を、工業的な生産性に優れた方法で製造することのできる紫外線吸収剤の製造方法およびその製造方法により得られる精製紫外線吸収剤に関するものである。
背景技術
従来より、紫外線防止効果のある化粧料組成物を作るためには、紫外線吸収剤が用いられている。紫外線吸収剤としては、例えばパラメトキシケイヒ酸エチル、パラメトキシケイヒ酸イソプロピル、パラメトキシケイヒ酸−２−エチルヘキシル、ジパラメトキシケイヒ酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸ジプロピレングリコール、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸ミリスチルおよびサリチル酸メチルなどの合成エステル油剤が公知である。
これら紫外線吸収剤には酸化防止剤として、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）またはトコフェロールを併用するのが一般的である。ところが、これらの酸化防止剤を使用しても、紫外線吸収剤は芳香構造を持つ物質もしくはその誘導体が多いために特異臭が残ってしまい、その特異臭のため、化粧料の製剤化において充分な効果を発揮する濃度まで紫外線吸収剤を添加できない場合があった。
一方、紫外線吸収剤の臭気を改善するための手法としては、紫外線吸収剤をヘキサン等の溶剤で希釈し、吸着剤を用いて精製する手法が特開平７−８９８３５号公報に記載されている。ところがこの手法によれば、酸化防止剤として添加したブチルヒドロキシトルエンもしくはトコフェロールが臭いの成分とともに吸着剤に吸着されてしまい、充分な酸化防止効果を発揮するための濃度が残らないために経時による着色抑制効果が得られなくなる欠点があった。
さらに、多量の溶剤もしくは吸着剤を使用することは、工業的に生産する上で環境的に問題があり実用的ではなかった。
従って、本発明の目的の一つは、臭いが少なく、安全性に優れ、さらには色相をも改善した精製紫外線吸収剤を、優れた工業的生産性をもって提供できる製造方法を提供することにある。
また、本発明の目的の他の一つは、上記製造方法により得られる，臭いが少なく、安全性に優れ、さらには色相をも改善した精製紫外線吸収剤を提供することにある。
発明の開示
本発明者らは上記の課題を達成するために、紫外線吸収剤を主とした合成エステル油剤の精製について検討した結果、溶媒を使用せずに紫外線吸収剤の原液を吸着剤に直接接触させる吸着剤処理工程を有する精製紫外線吸収剤の製造方法により上記目的を達成し得るという知見を得た。
つまり、上記目的を達成するために、本発明は、溶媒を使用せずに、紫外線吸収剤を吸着剤に直接接触させる吸着剤処理工程を含むことを特徴とする精製紫外線吸収剤の製造方法を提供する。本発明の製造方法は、工業的生産性（生産コスト）に優れ、環境にも悪影響を及ぼさず，工程数の軽減することができ，製造時の安全性にも優れている。
本発明の製造方法で使用する紫外線吸収剤は、芳香構造を持つ少なくとも１種の脂肪酸と、１価または多価アルコールとにより構成されるエステル化合物であることが好ましい。その中でも，少なくともメトキシケイヒ酸と、１価または多価アルコールとにより構成されるエステル化合物であるとより好ましい。さらには、紫外線吸収剤がパラメトキシケイヒ酸−２−エチルヘキシルであるともっとも好ましい。
上記製造方法では、使用する吸着剤が、水和されていない活性アルミナ、水和されていない活性マグネシア、水和されていない活性アルミナと水和されていない活性マグネシアとの複合体、またはこれらのいずれか２種以上の混合物であることが好ましい。
上記製造方法では、上記吸着剤処理工程後に紫外線吸収剤の臭気を取り除くための脱臭処理工程を行うことが好ましい。
また、上記目的を達成するために，本発明は、上記精製紫外線吸収剤の製造方法により得られる精製紫外線吸収剤を提供する。
発明を実施するための最良の形態
先に説明したように，本発明の精製紫外線吸収剤の製造方法において適用される紫外線吸収剤は、主として、芳香構造を持つ少なくとも１種の脂肪酸と、１価または多価アルコールとにより構成されるエステル化合物である。例をあげるとパラメトキシケイヒ酸エチル、パラメトキシケイヒ酸イソプロピル、パラメトキシケイヒ酸−２−エチルヘキシル、ジパラメトキシケイヒ酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸ジプロピレングリコール、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸ミリスチル、およびサリチル酸メチルなどの合成エステル油剤があげられる。これらは一種単独もしくはそれらの混合物、さらにはそれらと汎用の合成エステル油剤とを混合して使用してもよい。この中でも、少なくともメトキシケイヒ酸と、１価または多価アルコールとから得られるエステル化合物、もしくはそれらと汎用の合成エステル油剤との混合物が特に好ましい。
吸着剤としては、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉの酸化物（もしくは水酸化物）を構成成分とした合成吸着剤が好ましい。、なかでも活性アルミナ、マグネシアおよびこれらの複合体が好ましく、これらの吸着剤は水和されておらず乾燥されていることがさらに好ましい。これらの吸着剤は、単独または適宜混合して用いることができる。
吸着剤処理工程では、上記紫外線吸収剤に上記吸着剤を直接添加し、常温常圧下で攪拌した後、吸着剤を濾過して取り除く。
吸着剤の添加量は、紫外線吸収剤原液に対して１〜５質量％が好ましい。添加量が５質量％を越えても処理は可能であるが、本発明によれば添加量は５質量％以下で所望する効果が得られ、工業的生産性、環境への影響等の理由から５質量％以下が好ましい。
本発明の精製紫外線吸収剤の製造方法において、吸着剤処理の後に行われる脱臭処理は、合成エステル、油脂原料、およびトコフェロール等の一般的な脱臭処理方法を利用できる。前述したように、本発明では脱臭処理は、吸着剤処理の後に行うことが好ましい。吸着剤処理の前に脱臭処理により加熱してしまうと、強い臭い成分が発生するとともに色相が悪化してしまい、上記吸着剤量での吸着処理では充分な精製ができなくなってしまうからである。また吸着剤を添加した状態で加熱してしまうと、独特な臭い成分が発生してしまい、吸着剤濾過のみでは充分な精製ができなくなってしまうからである。
また、特に脱臭処理工程において減圧加熱を行う場合、吹き込みガスは窒素ガスおよび水蒸気のいずれもが使用できる。減圧加熱の際の真空度は４，０００Ｐａ以下が好ましく、１，０００Ｐａ以下がさらに好ましい。処理時の加熱温度は、３０〜２５０℃が好ましく、８０〜２００℃がより好ましい。
以下、本発明を実施例に従って更に詳細に説明する。なお、本発明の範囲は、かかる実施例に限定されないことはいうまでもない。
実施例１
精製すべき紫外線吸収剤としてパラメトキシケイヒ酸−２−エチルヘキシルを使用した。攪拌機を備えた容器に、未精製油であるパラメトキシケイヒ酸−２−エチルヘキシル１０００ｇと、吸着剤として活性アルミナ・マグネシア無水物１０ｇとを添加して、１時間攪拌し、その後濾過して精製紫外線吸収剤を得た。
その後，窒素ガス吹き込み管、および温度計を備えた三ッ口フラスコに得られた精製紫外線吸収剤を仕込み、１００〜１４０℃で３時間窒素を吹き込みながら減圧加熱処理を行い、脱臭処理した。これにより、本実施例の精製紫外線吸収剤を得た。
次いで、以下に示すようにして、得られた精製紫外線吸収剤の臭いおよび色相を評価した。また、２００ｍｌのサンプル瓶に得られた精製紫外線吸収剤１００ｍｌを充填し、暗所（５０℃）および曝光（２０℃、１０００ＬＵＸ）で３週間保存した後、同様にして臭いおよび色相を評価した。
（臭いの評価）
臭い全体の強さと刺激臭については１（無臭）〜１０（極めて強い）点の点数評価とした。
（色相の評価）
Ｎｅｓｓｌｅｒｉｓｅｒ  ２１５０（Ｌｏｖｉｂｏｎｄ社製）を使用してＨａｚｅｎ  ｃｏｌｏｒ（ＡＰＨＡ）により測定した。
実施例２
脱臭処理工程で窒素に代えて水蒸気を使用した以外は実施例１と同様にして精製紫外線吸収剤を得て、それを評価した。
実施例３
吸着剤である活性アルミナ・マグネシア無水物５０ｇを使用した以外は実施例１と同様にして精製紫外線吸収剤を得て、それを評価した。
実施例４
吸着剤である活性アルミナ・マグネシア無水物１００ｇを使用した以外は実施例１と同様にして精製紫外線吸収剤を得て、それを評価した。
実施例５
吸着剤として活性アルミナを使用した以外は実施例１と同様にして精製紫外線吸収剤を得て、それを評価した。
実施例６
吸着剤として活性マグネシアを使用した以外は実施例１と同様にして精製紫外線吸収剤を得て、それを評価した。
実施例７
吸着剤である活性アルミナ・マグネシア無水物５ｇを使用した以外は実施例１と同様にして精製紫外線吸収剤を得て、それを評価した。
実施例８
脱臭処理を行わない以外は実施例１と同様にして精製紫外線吸収剤を得て，それを評価した。
実施例９
吸着剤処理を脱臭処理後に行う以外は実施例１と同様にして精製紫外線吸収剤を得て，それを評価した。
実施例１０
吸着剤として活性白土を使用する以外は実施例１と同様にして精製紫外線吸収剤を得て，それを評価した。
実施例１１
吸着剤としてシリカゲルを使用する以外は実施例１と同様にして精製紫外線吸収剤を得て，それを評価した。
実施例１２
吸着剤として活性アルミナ・マグネシア水和物を使用する以外は実施例１と同様にして精製紫外線吸収剤を得て，それを評価した。
実施例１３
吸着剤として活性シリカ・アルミナ水和物を使用する以外は実施例１と同様にして精製紫外線吸収剤を得て，それを評価した。
実施例１４
吸着剤の濾過を、減圧加熱処理前に行わず、減圧加熱処理の後に行う他は実施例１と同様の操作を行い、得られた紫外線吸収剤を評価した。
比較例１
実施例１で精製すべき紫外線吸収剤として使用したパラメトキシケイヒ酸−２−エチルヘキシルを吸着剤処理も脱臭処理も行わず、そのまま評価した。
比較例２
吸着処理を行わず，脱臭処理のみ行った以外は実施例１と同様にして精製紫外線吸収剤を得て、それを評価した。
比較例３
精製すべき紫外線吸収剤であるパラメトキシケイヒ酸−２−エチルヘキシル１０００ｇに対し溶媒としてヘキサン１０００ｇを加えた以外は実施例１と同様にして精製紫外線吸収剤を得て、それを評価した。
上記実施例と比較例のと評価結果を下記表１にまとめた。
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実施例で得られた精製紫外線吸収剤は、比較例１および２の紫外線吸収剤より、精製後の臭いおよび経時での臭い変化において有意に優れていた。
また、比較例３で得られた精製紫外線吸収剤は、精製後の臭いおよび経時での臭い変化においては実施例と同様優れていたが、工業的生産性（生産コスト）、環境への影響、工程数の軽減、製造時の安全性を考慮すると、実施例の方が工業的な生産性に優れた製造方法であるといえる。
産業上の利用の可能性
本発明の紫外線吸収剤の製造方法によれば、臭いが少なく安全性に優れ、さらには色相をも改善した化粧品原料組成物の、工業的にも安価な生産性に優れた製造方法を提供することが可能となる。
【国際調査報告】
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