(57)【要約】耐傷つき性と耐食性に優れた耐熱処理金属板と、その耐熱処理金属板を得ることができる水性ケイ酸塩塗料と製造方法が提供される。金属またはめっき金属板の上層に、ケイ酸アルカリ金属塩、コロイダルシリカ、シランカップリング剤、ポリオレフィンワックスディスパージョンおよび水で構成されたものでかつアルカリ金属の含有率が固形分換算で１０〜２０質量％である水性ケイ酸塩塗料を、乾燥質量として０．１〜３．０ｇ／ｍ２塗布、乾燥してケイ酸塩皮膜を形成する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属またはめっき金属板の上層に０．１〜３．０ｇ／ｍ２のケイ酸塩皮膜を有し、該ケイ酸塩皮膜がケイ酸アルカリ金属塩、コロイダルシリカ、シランカップリング剤およびポリオレフィンワックスで構成されたものでかつアルカリ金属の含有率が１０〜２０質量％であることを特徴とする耐傷つき性と耐食性に優れた耐熱処理金属板。
【請求項２】
金属またはめっき金属板の上層に０．１〜３．０ｇ／ｍ２のケイ酸塩皮膜を有し、該ケイ酸塩皮膜がケイ酸アルカリ金属塩、コロイダルシリカ、リン酸塩、シランカップリング剤およびポリオレフィンワックスで構成されたものでかつケイ酸塩皮膜中のＳｉ／Ｐ質量比が３０〜１５０で、さらにアルカリ金属の含有率が１０〜２０質量％であることを特徴とする耐傷つき性と耐食性に優れた耐熱処理金属板。
【請求項３】
ケイ酸アルカリ金属塩、コロイダルシリカ、シランカップリング剤、ポリオレフィンワックスディスパージョンおよび水で構成されたものでかつアルカリ金属の含有率が固形分換算で１０〜２０質量％であることを特徴とする、金属またはめっき金属板の上層に塗布、乾燥して耐傷つき性と耐食性に優れた請求項１に記載の耐熱処理金属板を作製することができる水性ケイ酸塩塗料。
【請求項４】
ケイ酸アルカリ金属塩、コロイダルシリカ、リン酸塩、シランカップリング剤、ポリオレフィンワックスディスパージョンおよび水で構成されたものでかつＳｉ／Ｐ質量比が３０〜１５０で、さらにアルカリ金属の含有率が固形分換算で１０〜２０質量％であることを特徴とする、金属またはめっき金属板の上層に塗布、乾燥して耐傷つき性と耐食性に優れた請求項２に記載の耐熱処理金属板を作製することができる水性ケイ酸塩塗料。
【請求項５】
ケイ酸アルカリ金属塩、コロイダルシリカ、シランカップリング剤、ポリオレフィンワックスディスパージョンおよび水で構成されたものでかつアルカリ金属の含有率が固形分換算で１０〜２０質量％である水性ケイ酸塩塗料を、金属またはめっき金属板の上層に乾燥質量として０．１〜３．０ｇ／ｍ２塗布、乾燥してケイ酸塩皮膜を形成することを特徴とする耐傷つき性と耐食性に優れた請求項１に記載の耐熱処理金属板の製造方法。
【請求項６】
ケイ酸アルカリ金属塩、コロイダルシリカ、リン酸塩、シランカップリング剤、ポリオレフィンワックスディスパージョンおよび水で構成されたものでかつＳｉ／Ｐ質量比が３０〜１５０で、さらにアルカリ金属の含有率が固形分換算で１０〜２０質量％である水性ケイ酸塩塗料を、金属またはめっき金属板の上層に乾燥質量として０．１〜３．０ｇ／ｍ２塗布、乾燥してケイ酸塩皮膜を形成することを特徴とする耐傷つき性と耐食性に優れた請求項２に記載の耐熱処理金属板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、耐傷つき性と耐食性に優れた耐熱処理金属板と、その耐熱処理金属板を得ることができる水性ケイ酸塩塗料と製造方法に関する。
背景技術
これまでに電気亜鉛系めっき鋼板や溶融亜鉛めっき系鋼板等の表面処理鋼板が開発され、家電、建材、および自動車部品等の用途において幅広く利用されている。これらの鋼板の多くは耐食性および塗装密着性の向上を目的としてクロメート処理やリン酸塩処理等が施されている。
最近では特に家電業界において省工程、省コストの観点から無塗装のまま適用されるものが増えてきており、耐食性や塗装密着性のみならず耐かじり性、耐指紋性、耐結露ムラ性等、鋼板の表面外観品位に対する様々な性能の要求レベルが高まってきている。
この様な需要家での性能要求に応えるべく、クロメート処理を施しためっき鋼板上に特殊樹脂をベースとする有機複合皮膜を形成させた塗装金属板が開発された。例えば、特公平４−１４１９１号公報にはクロメート被覆めっき鋼板上に水系有機樹脂に特定の微細な粒度のコロイドゾルを追加調整した有機複合皮膜を形成させ、耐食性、耐指紋性等の性能向上を図った表面処理鋼板の製造方法が開示されている。
特開平３−３９４８５号公報には、亜鉛系のめっき銅板の上にクロメート処理を施した後、水性樹脂にシリカとガラス転移点（Ｔｇ点）が４０℃以上のワックスを分散させた塗料を乾燥重量として０．３〜３．０ｇ／ｍ２被覆したものが開示されている。また、特開平３−２８３８０号公報には、電気亜鉛めっき鋼板の上にクロメート処理を施した後、カルボキシル化したポリエチレン樹脂とテフロン（商標）潤滑剤からなる塗料を乾燥重量として０．５〜４．０ｇ／ｍ２被覆した潤滑鋼板が開示されている。さらに、深絞り加工性の様な、厳しい耐かじり性を必要とする需要家の要求に応えるべく、有機皮膜中に固形潤滑剤を添加して潤滑性を向上させた表面処理鋼板が開発された。例えば、特開平６−１７３０３７号公報には、エーテル・エステル型ウレタン樹脂とエポキシ樹脂にシリカとポリオレフィンワックスを添加した潤滑皮膜を有する鋼板が開示されている。
特公平４−１４１９１号公報で開示されている技術は、耐食性、塗装密着性、耐指紋性および耐結露性等の性能バランスに優れるものであり、現在家電向けの主力商品の一つとして利用されている。しかしながら、この様な有機皮膜を被覆させた表面処理鋼板においてもハンドリング時の疵付き、プレス加工時のかじりや、製品輸送時におけるアブレージョン（擦り疵）等が発生する場合がある。
これに対して特開平３−３９４８５号公報および特開平３−２８３８０号公報で開示されている技術は、上記で示されるプレス加工かじりあるいはアブレージョンが発生しにくく、さらに特開平６−１７３０３７号公報で開示されている技術は、深絞り加工の様な厳しい加工においても優れた耐プレスかじり性を有している。
しかし、これらの鋼板に使用される樹脂皮膜は１５０〜２５０℃程度の耐熱性しか有しておらず、耐熱性に対する十分な機能を有しているとは言い難い。具体的には、例えば、ブラウン管に使用されるヒートシュリンクバンドでは、６００℃程度の加熱処理が行われ、ストーブ等の用途では２００〜４００℃程度で長時間使用される。このため、耐熱機能を有するとともに、耐傷つき性および耐食性に優れた表面処理鋼板の開発が望まれていた。
発明の開示
本発明の目的は、耐傷つき性と耐食性に優れた耐熱処理金属板と、その耐熱処理金属板を得ることができる水性ケイ酸塩塗料と製造方法を提供することにある。
本発明者らは、前記課題を解決するために種々の検討を行った結果、金属またはめっき金属板の上層に、ケイ酸アルカリ金属塩、コロイダルシリカ、シランカップリング剤、ポリオレフィンワックスディスパージョンおよび水で構成されたものでかつアルカリ金属の含有率が固形分換算で１０〜２０質量％である水性ケイ酸塩塗料を、乾燥質量として０．１〜３．０ｇ／ｍ２塗布、乾燥することで耐傷つき性と耐食性に優れた耐熱処理金属板が得られることを見出した。
即ち、本発明の要旨とするところは、次のとおりである。
（１）金属またはめっき金属板の上層に０．１〜３．０ｇ／ｍ２のケイ酸塩皮膜を有し、該ケイ酸塩皮膜がケイ酸アルカリ金属塩、コロイダルシリカ、シランカップリング剤およびポリオレフィンワックスで構成されたものでかつアルカリ金属の含有率が１０〜２０質量％であることを特徴とする耐傷つき性と耐食性に優れた耐熱処理金属板。
（２）金属またはめっき金属板の上層に０．１〜３．０ｇ／ｍ２のケイ酸塩皮膜を有し、該ケイ酸塩皮膜がケイ酸アルカリ金属塩、コロイダルシリカ、リン酸塩、シランカップリング剤およびポリオレフィンワックスで構成されたものでかつケイ酸塩皮膜中のＳｉ／Ｐ質量比が３０〜１５０で、さらにアルカリ金属の含有率が１０〜２０質量％であることを特徴とする耐傷つき性と耐食性に優れた耐熱処理金属板。
（３）ケイ酸アルカリ金属塩、コロイダルシリカ、シランカップリング剤、ポリオレフィンワックスディスパージョンおよび水で構成されたものでかつアルカリ金属の含有率が固形分換算で１０〜２０質量％であることを特徴とする、金属またはめっき金属板の上層に塗布、乾燥して耐傷つき性と耐食性に優れた前記（１）に記載の耐熱処理金属板を作製することができる水性ケイ酸塩塗料。
（４）ケイ酸アルカリ金属塩、コロイダルシリカ、リン酸塩、シランカップリング剤、ポリオレフィンワックスディスパージョンおよび水で構成されたものでかつＳｉ／Ｐ質量比が３０〜１５０で、さらにアルカリ金属の含有率が固形分換算で１０〜２０質量％であることを特徴とする、金属またはめっき金属板の上層に塗布、乾燥して耐傷つき性と耐食性に優れた前記（２）に記載の耐熱処理金属板を作製することができる水性ケイ酸塩塗料。
（５）ケイ酸アルカリ金属塩、コロイダルシリカ、シランカップリング剤、ポリオレフィンワックスディスパージョンおよび水で構成されたものでかつアルカリ金属の含有率が固形分換算で１０〜２０質量％である水性ケイ酸塩塗料を、金属またはめっき金属板の上層に乾燥質量として０．１〜３．０ｇ／ｍ２塗布、乾燥してケイ酸塩皮膜を形成することを特徴とする耐傷つき性と耐食性に優れた前記（１）に記載の耐熱処理金属板の製造方法。
（６）ケイ酸アルカリ金属塩、コロイダルシリカ、リン酸塩、シランカップリング剤、ポリオレフィンワックスディスパージョンおよび水で構成されたものでかつＳｉ／Ｐ質量比が３０〜１５０で、さらにアルカリ金属の含有率が固形分換算で１０〜２０質量％である水性ケイ酸塩塗料を、金属またはめっき金属板の上層に乾燥質量として０．１〜３．０ｇ／ｍ２塗布、乾燥してケイ酸塩皮膜を形成することを特徴とする耐傷つき性と耐食性に優れた前記（２）に記載の耐熱処理金属板の製造方法。
発明を実施するための最良の形態
本発明における水性ケイ酸塩塗料には、ケイ酸アルカリ金属塩、コロイダルシリカ、シランカップリング剤およびポリオレフィンワックスを添加したもの、あるいは、これらに加えて更にリン酸塩を添加したものを使用する。ケイ酸アルカリ金属塩およびコロイダルシリカのみでは造膜性、耐水性や耐傷付き性に劣るが、シランカップリング剤の添加、さらには皮膜中のアルカリ金属の含有量を適正化することで造膜性および耐水性が改善される。これらの添加剤の相乗効果によって加熱前の平板部、加工部の耐食性のみならず、加熱後の耐食性が向上する。一方、潤滑剤として適正量のポリオレフィンワックスを添加することで耐傷つき性を改善することができる。また、適正量のリン酸塩を加えることでケイ酸塩皮膜の耐水性とバリヤー性が向上し、耐食性をさらに改善することができる。これらの技術を組み合わせることで、従来にはない優れた耐傷つき性と耐食性を有する耐熱処理金属板の開発に成功した。
以下本発明である耐傷付き性と耐食性に優れる耐熱処理金属板の製造方法を詳述する。
本発明を適用可能な金属あるいはめっき金属板としては、銅板およびその上層にめっきを施した亜鉛めっき金属板、亜鉛−ニッケルめっき金属板、亜鉛−鉄めっき金属板、亜鉛−クロムめっき金属板、亜鉛−アルミニウムめっき金属板、亜鉛−チタンめっき金属板、亜鉛−マグネシウムめっき金属板、亜鉛−マンガンめっき金属板、亜鉛−アルミニウム−マグネシウムめっき金属板、亜鉛−アルミニウム−マグネシウム−シリコンめっき金属板等の亜鉛系の電気めっき、溶融めっき、蒸着めっき鋼板、アルミニウムまたはアルミニウム合金めっき金属板、鉛または鉛合金めっき金属板、錫または錫合金めっき金属板、さらにはこれらのめっき層に少量の異種金属元素あるいは不純物としてコバルト、モリブデン、タングステン、ニッケル、チタン、クロム、アルミニウム、マンガン、鉄、マグネシウム、鉛、アンチモン、錫、銅、カドミウム、シリコン、ヒ素等を含有したもの、および／またはシリカ、アルミナ、チタニア等の無機物を分散させたものが含まれる。さらには、以上のめっきと他の種類のめっき、例えば鉄めっき、鉄−りんめっき等と組み合わせた複層めっきにも本発明を適用可能である。ただし、５００℃超の高温に暴露される場合には、融点の高い亜鉛−ニッケル等の合金めっきを使用するのが望ましい。
各めっき金属板におけるめっき付着量は片面１ｇ／ｍ２以上とすることが好ましく、これを下回ると耐食性が低下する。
本発明の耐熱処理金属板は、下地金属またはめっき金属板上に直接ケイ酸塩皮膜を形成するか、下層から第一層としてクロメート皮膜を形成した後、第二層としてケイ酸塩皮膜を形成して得られる。尚、第一層目にクロメートフリー皮膜を使用することも可能である。
ケイ酸塩皮膜を形成する前にクロメート皮膜を形成する手段として、例えば無水クロム酸、クロム酸塩、重クロム酸塩を主剤とした水溶液中での浸漬（反応型）クロメート処理、電解型クロメート処理、さらには上記水溶液にコロイダルシリカ等を混合した処理液を塗布して、水洗することなく乾燥させる塗布型クロメート処理方法等が挙げられる。
同様に、ケイ酸塩皮膜を形成する前にクロメートフリー皮膜を形成する手段として、浸漬（反応型）処理、電解型処理、さらには塗布後、水洗することなく乾燥させる塗布型処理方法等が挙げられる。
本発明で用いるケイ酸塩化合物としては一般にＭ２Ｏ・ｎＳｉＯ２（Ｍはナトリウム、カリウム、リチウムのアルカリ金属、ｎは任意の数値）で示されるもので、ナトリウムシリケート、カリウムシリケート、リチウムシリケートから選ばれる少なくとも１種類以上の混合物のことである。Ｍ２ＯとＳｉＯ２のモル比であるｎは１〜１０の範囲が好ましい。ｎの値が１未満では、得られる皮膜が吸湿しやすくなり耐水性および皮膜の密着性が不十分となり、耐食性が劣化するため好ましくない。また、１０を越えると得られる皮膜が脆くなり加工部の耐食性が劣化するため好ましくない。
これらのケイ酸塩化合物に含まれるアルカリ金属は、ケイ酸塩皮膜中の含有率として固形分換算で１０〜２０質量％の範囲とする。１０質量％未満の場合、造膜性が悪く耐食性が劣り、２０質量％を越えると耐水性が劣化するため好ましくない。
本発明で用いるコロイダルシリカとしては球状、線状、あるいは枝分かれを有する球形コロイダルシリカが結合した数珠状シリカのいずれを用いても良い。球状シリカの場合、粒子径が５〜５０ｎｍ、線状シリカの場合、直径５〜５０ｎｍで長さ／太さの比率が１〜５に化学的に結合したもの、枝分かれを有する数珠状シリカの場合、［球形シリカの平均粒径／結合体の長さ］の比が４以上でかつ１個所以上の枝分かれを有するものが好ましい。
本発明で用いるシランカップリング剤としては、例えば、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、ヘキサメトキシジシラザン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、γ−アニリノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリエトキシシラン、γ−アニリノプロピルメチルジエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、オクタデシルジメチル〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕アンモニウムクロライド、オクタデシルジメチル〔３−（メチルジメトキシシリル）プロピル〕アンモニウムクロライド、オクタデシルジメチル〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕アンモニウムクロライド、オクタデシルジメチル〔３−（メチルジエトキシシリル）プロピル〕アンモニウムクロライド、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシランなどを挙げることができるが、グリシジルエーテル基を有するγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、あるいはγ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどを使用すると、ケイ酸塩皮膜の耐食性は更に向上する。
シランカップリング剤は、ケイ酸塩皮膜中に固形分換算で１質量％以上、２０質量％以下の範囲で配合させる。１質量％未満の場合耐食性が劣り、２０質量％を越えると処理液の安定性および耐食性が劣化するため好ましくない。
本発明で用いるポリオレフィンワックスとしては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリブチレンワックスあるいはこれらのワックスに極性基を付与した変性ポリオレフィンワックスを乳化剤濃度５％以下、好ましくは乳化剤を用いることなく水または水溶液に分散させたものを用いる。極性基は、触媒存在下で、ポリオレフィンワックスを酸素、オゾンあるいは硝酸等の酸化剤で酸化処理することによって得られる酸化ポリオレフィンワックス、あるいはアクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等のエチレン不飽和カルボン酸モノマーとポリオレフィンワックスとをベンゾール等で溶解し、重合開始剤（パーオキサイド、レドックス、重金属触媒等）と共に窒素気流中で加熱してグラフト化して得る。
ポリオレフィンワックスディスパージョンの質量平均粒径は０．１〜５．０μｍが好ましく、さらに好ましくは０．３〜１．０μｍのものが使用される。質量平均粒径が０．１μｍ未満の場合、凝集しやすく安定性に劣るため好ましくない。また、質量平均粒径が５．０μｍを越えると分散安定性に劣るため好ましくない。また、質量平均粒径と数平均粒径の比率としては、質量平均粒径／数平均粒径＜３の範囲内であることが好ましい。
ポリオレフィンワックスは、ケイ酸塩皮膜中に固形分換算で３５質量％以下の範囲で配合させることが好ましい。３５質量％を越えると加熱後の耐食性が劣化するため好ましくない。
本発明で用いるリン酸塩としてとしては、正リン酸（Ｈ３ＰＯ４）、次亜リン酸（Ｈ３ＰＯ２）、亜リン酸（Ｈ３ＰＯ３）、ピロリン酸（Ｈ４Ｐ２Ｏ７）、トリポリリン酸（Ｈ５Ｐ３Ｏ１０）及び化学式がＨＸ＋２ＰＸＯ３Ｘ＋１（但しＸは３以上の整数）の縮合リン酸の全ての酸及びその塩が含まれる。特に、正リン酸塩、亜リン酸塩、次亜リン酸塩、ピロリン酸塩は経済的であるため好ましい。
ケイ酸塩皮膜および水性ケイ酸塩水溶液中のＳｉ／Ｐ質量比は３０〜１５０の範囲が好ましい。さらにはＳｉ／Ｐの質量比は３５〜８０が好ましい。Ｓｉ／Ｐ質量比が３０未満では浴安定性および耐食性が劣化する。また、Ｓｉ／Ｐ質量比が１５０を上回ると耐食性や密着性の改善効果が得られない。
ケイ酸皮膜の付着量範囲は乾燥重量として０．１〜３．０ｇ／ｍ２とする。さらに好ましくは０．３〜１．０ｇ／ｍ２である。付着量が０．１ｇ／ｍ２未満では目的とする耐傷付き性と耐食性が劣り、また３．０ｇ／ｍ２を越えると溶接性が困難となるため好ましくない。
ケイ酸塩皮膜を形成させるための塗布方法としては、スプレー、カーテン、フローコーター、ロールコーター、バーコーター、刷毛塗り、浸漬およびエアナイフ絞り等のいずれの方法を用いても良い。
焼き付け温度は８０〜２５０℃とするのが望ましい。乾燥設備については特に規制するものではないが、熱風吹き付けによる方法や、ヒーターによる間接加熱方法、赤外線による方法、誘導加熱による方法、並びにこれらを併用する方法が採用できる。
実施例
本発明を実施例および比較例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
（１）薬剤の種類
実施例に用いた薬剤の一覧を表１に示す。
2003085171.tif 000002
（２）金属板の種類
金属板は表２に示すものを用いた。
2003085171.tif 000003
（３）クロメート処理
表２に示すＥＧおよびＺＮを、クロム酸５０ｇ／ｌ、硫酸０．３ｇ／ｌの浴中で電流密度１０Ａ／ｄｍ２で所定の電気量を通電して電解型クロメート処理を施し、水洗した後熱風乾燥炉を用いて到達板温８０℃で乾燥した。
また、表２に示すＧＩについては還元率４０％の還元クロム酸とシリカをＳｉＯ２／ＣｒＯ３の比で３となるように配合したクロメート処理液を塗布した後、水洗せずに乾燥した。尚、クロメート皮膜の付着量は蛍光Ｘ線分析により、Ｃｒ換算で定量した。
（４）水性ケイ酸塩塗料の調整
表１に示すケイ酸塩、コロイダルシリカ、シランカップリング剤、リン酸塩およびポリオレフィンワックスを表４〜７に示す比率で配合し、水性ケイ酸塩塗料を調製した。
（５）水性ケイ酸塩塗料の塗布・乾燥方法
無処理のめっき金属板および（３）に示すクロメート処理を施しためっき金属板に、（４）で調製した水性ケイ酸塩塗料を乾燥重量として表４〜７に示す値となるように塗布し、到達板温１４０℃で焼き付け乾燥して評価用サンプルを作製した。また、ケイ酸塩皮膜の付着量は塗布時の液膜量を重量法により測定して算出した。
（６）性能評価項目
１）平板耐食性
（５）で作製した評価用サンプルを、ＪＩＳ  Ｚ  ２３７１に記載されている塩水噴霧試験方法に準じて、雰囲気温度３５℃で、５％のＮａＣｌ水溶液を塗装鋼板試料に吹き付け、７２時間後の白錆発生率を測定して評価した。以下の評価で、◎および○を良好と判定した。
◎  ：  白錆発生なし
○  ：  白錆発生率  １０％未満
△  ：  白錆発生率  １０％以上、５０％未満
×  ：  白錆発生率  ５０％以上
２）加工部耐食性
（５）で作製した評価用サンプルの試験片に６ｍｍのエリクセン加工を施し、ＪＩＳ  Ｚ  ２３７１に記載されている塩水噴霧試験方法に準じて、雰囲気温度３５℃で、５％のＮａＣｌ水溶液を塗装鋼板試料に吹き付け、４８時間後の加工部における白錆発生率を測定した。以下の評価で、◎および○を良好と判定した。
◎  ：  白錆発生なし
○  ：  白錆発生率  １０％未満
△  ：  白錆発生率  １０％以上、５０％未満
×  ：  白錆発生率  ５０％以上
３）加熱後耐食性
（５）で作製したサンプルを誘導加熱方式によって６００℃まで加熱処理を施し、ＪＩＳ  Ｚ  ２３７１に記載されている塩水噴霧試験方法に準じて、雰囲気温度３５℃で、５％のＮａＣｌ水溶液を塗装鋼板試料に吹き付け、４８時間後の加工部における赤錆発生率を測定した。以下の評価で、◎および○を良好と判定した。
◎  ：  赤錆発生なし
○  ：  赤錆発生率  １０％未満
△  ：  赤錆発生率  １０％以上、５０％未満
×  ：  赤錆発生率  ５０％以上
４）耐傷付き性
（５）で作製したサンプルについて角筒クランクプレス試験を行った。角筒クランクプレス試験の条件は、しわ押さえ圧６トンでサンプル（０．８×２２０×１８０ｍｍ）を６５×１１５ｍｍ、高さ５０ｍｍに成形して、成形後の摺動面を目視にて評価した。以下の評価で◎および○を良好と判定した。
◎  ：  黒化なし
○  ：  摺動部の５０％未満の面積が黒化、摺動疵あり
△  ：  摺動部の５０％以上の面積が黒化、摺動疵あり
×  ：  下地金属が露出、かじりあり
５）連続溶接性
（５）で作製したサンプルについて表３に示す条件で連続スポット溶接試験を行い、安定して３ｍｍ以上のナゲット径が形成できる打点数を求めた。
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以下の評価で◎および○を良好と判定した。
◎  ：  打点数５０００以上
○  ：  打点数２５００以上  ５０００未満
△  ：  打点数１０００以上  ２５００未満
×  ：  打点数１０００未満
以上の評価結果を表４〜７に示す。表４〜７より、本発明の耐熱処理金属板は、平板耐食性、加工部耐食性、加熱後の耐食性のみならず耐傷つき性、溶接性に優れることが明らかである。
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産業上の利用可能性
本発明の耐熱処理金属板は良好な耐傷つき性および耐食性を有する耐熱処理金属板であるため、家電、建材および自動車分野における耐熱用途材料として好適である。また、本発明に係る水性ケイ酸塩塗料と製造方法により、良好な耐傷つき性および耐食性を有する耐熱処理金属板を市場に提供することができる。
【国際調査報告】
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