(57)【要約】      （修正有）【課題】ホログラム層側から視覚した際に、ホログラム像を介して可逆熱変色層の色変化を明瞭に視覚できる、多彩な色彩効果を備えた可逆熱変色性ホログラム積層体を提供する。【解決手段】可逆熱変色層３と透明型ホログラム層２とを積層してなる可逆熱変色性ホログラム積層体１であって、前記可逆熱変色層３の完全発色時と完全消色時の色差ΔＥが３０以上である。また、前記透明型ホログラム層２の光透過率が５０％以上である。前記可逆熱変色層３が、電子供与性呈色性有機化合物と、電子受容性化合物と、両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる可逆熱変色性組成物を内包するマイクロカプセル顔料を含んでなる。【選択図】図１
0003147830.tif 000002
【実用新案登録請求の範囲】
【請求項１】
可逆熱変色層と透明型ホログラム層とを積層してなる可逆熱変色性ホログラム積層体であって、前記可逆熱変色層の完全発色時と完全消色時の色差ΔＥが３０以上であることを特徴とする可逆熱変色性ホログラム積層体。
【請求項２】
前記透明型ホログラム層の光透過率が５０％以上であることを特徴とする請求項１記載の可逆熱変色性ホログラム積層体。
【請求項３】
前記可逆熱変色層が、電子供与性呈色性有機化合物と、電子受容性化合物と、両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる可逆熱変色性組成物を内包するマイクロカプセル顔料を含んでなることを特徴とする請求項１又は２に記載の可逆熱変色性ホログラム積層体。
【考案の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本考案は可逆熱変色性ホログラム積層体に関する。更に詳細には、可逆熱変色層の温度変化に伴う色変化とホログラム効果とからなる視覚効果を明瞭に視認できる可逆熱変色性ホログラム積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ホログラム調を呈する可逆熱変色性積層体に関して、ホログラム層上に可逆熱変色層を積層したものや、支持体上に可逆熱変色層及び透明型ホログラム層を順に積層したもの等、幾つかの提案が開示されている（例えば、特許文献１、２参照）。
前記提案において、ホログラム層上に可逆熱変色層を積層したものは、ホログラム層上で可逆熱変色層が温度変化により変色することでホログラム効果を得るものであり、支持体上に可逆熱変色層及び透明型ホログラム層を順に積層したものは、可逆熱変色層が温度変化により変色することで、視覚されるホログラム像の色調が変化して特異な視覚効果が得られるものであり、いずれも温度変色による多彩な視覚効果を有するものである。
しかしながら、前記積層体において、透明型ホログラム層側から色彩変化を視覚する場合、視認する角度や適用するホログラムによって、ホログラム像の視認効果により可逆熱変色層の色変化が視認し難くなることがある。
【特許文献１】実開平３−２４６７６号の明細書及び図面
【特許文献２】特開平８−７６６７４号公報
【考案の開示】
【考案が解決しようとする課題】
【０００３】
本考案は、ホログラム層側から視覚した際に、ホログラム像を介して可逆熱変色層の色変化を明瞭に視覚できる、多彩な色彩効果を備えた可逆熱変色性ホログラム積層体を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本考案は、可逆熱変色層と透明型ホログラム層とを積層してなる可逆熱変色性ホログラム積層体であって、前記可逆熱変色層の完全発色時と完全消色時の色差ΔＥが３０以上であることを要件とする。
更には、前記透明型ホログラム層の光透過率が５０％以上であること、前記可逆熱変色層が、電子供与性呈色性有機化合物と、電子受容性化合物と、両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる可逆熱変色性組成物を内包するマイクロカプセル顔料を含んでなることを要件とする。
【考案の効果】
【０００５】
本考案により、ホログラム層側から視覚した際に、ホログラム像と可逆熱変色層の色変化とにより発現される色彩効果を明瞭に視覚できる、装飾性に優れた可逆熱変色性ホログラム積層体が得られる。
【考案を実施するための最良の形態】
【０００６】
本考案の透明型ホログラム層に用いられる透明ホログラムとしては、光透過性を有するものであれば汎用のホログラムが適用でき、例えば、微細な凹凸模様を設けた透明ホログラム形成層（特に透明樹脂からなる）に対し、前記凹凸模様表面に透明反射層（金属や金属化合物等からなる薄膜）を形成するレリーフホログラムや、体積型ホログラム（リップマンホログラム）等が例示できる。特に、利便性や積層体としての視覚効果が高いことから、レリーフホログラムが好適に用いられる。
前記透明型ホログラム層は、目的に応じて箔状、シート状等の形態のものが好適に用いられ、更には、シートに布帛を貼り合わせた形態のものも適用できる。
【０００７】
前記透明型ホログラム層としては、光透過率が５０％以上のものが好適に用いられ、更に好ましくは、前記光透過率が７０％以上のものが用いられる。
光透過率が５０％以上のものを用いることで、下層に積層される可逆熱変色層の色相が明瞭に視覚でき、より装飾性に富んだ積層体を構成できる。
また、前記光透過率としては、可視光領域の透過率を測定する汎用の方法で得られる値である。
【０００８】
前記可逆熱変色層は、透明型ホログラム層に対して一部又は全面を積層状態に形成されるものであり、可逆熱変色性材料を含有する支持体や塗布された支持体を用いたり、前記透明型ホログラム層に可逆熱変色性材料を全面又は部分的に積層することで得られ、可逆熱変色材料の温度変化に伴う発消色による様相変化を付与するものである。
前記可逆熱変色性材料としては、可逆熱変色性組成物を含むものが用いられ、前記組成物は電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性化合物と呈色反応を可逆的に生起させる反応媒体の三成分を含む組成物が好適に用いられる。具体的には、特公昭５１−３５４１４号公報、特公昭５１−４４７０６号公報、特開平７−１８６５４０号公報に記載されている可逆熱変色性組成物が挙げられる。
また、本出願人が提案した特公平１−２９３９８号公報に記載した如き、温度変化による色濃度−温度曲線に関し、３℃以下のヒステリシス幅をもつ、高感度の可逆熱変色性組成物が挙げられる。
前記は所定の温度（変色点）を境としてその前後で変色し、変化前後の両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在しえない。即ち、もう一方の状態は、その状態が発現するのに要する熱又は冷熱が適用されている間は維持されるが、前記熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻る、所謂、温度変化による温度−色濃度について小さいヒステリシス幅（ΔＨ）を示して変色するタイプである。
又、本出願人が提案した特公平４−１７１５４号公報に記載されている、大きなヒステリシス特性を示して変色する感温変色性色彩記憶性組成物、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から温度を上昇させていく場合と逆に変色温度より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色するタイプの変色材であり、低温側変色点と高温側変色点の間の常温域において、前記低温側変色点以下又は高温側変色点以上の温度で変化させた状態を記憶保持できる特徴を有する可逆熱変色性組成物も有効である。
【０００９】
又、加熱発色型の組成物として、消色状態からの加熱により発色する、本出願人の提案による、電子受容性化合物として、炭素数３乃至１８の直鎖又は側鎖アルキル基を有する特定のアルコキシフェノール化合物を適用した系（特開平１１−１２９６２３号公報、特開平１１−５９７３号公報）、或いは特定のヒドロキシ安息香酸エステルを適用した系（特開２００１−１０５７３２号公報）を挙げることができる。更には、没食子酸エステル等を適用した系（特開２００３−２５３１４９号公報）等を応用できる。
【００１０】
前記した可逆熱変色性組成物は、そのままの適用でも有効であるが、マイクロカプセルに内包して使用するのが好ましい。それは、種々の使用条件において可逆熱変色性組成物は同一の組成に保たれ、同一の作用効果を奏することができるからである。
前記マイクロカプセルに内包させることにより、化学的、物理的に安定なマイクロカプセル顔料を構成でき、粒子径０．１〜３０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍの範囲が実用性を満たす。
尚、マイクロカプセル化は、従来公知の界面重合法、ｉｎ  Ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等があり、用途に応じて適宜選択される。更にマイクロカプセルの表面には、目的に応じて二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与させたり、表面特性を改質させて実用に供することもできる。
【００１１】
前記熱変色性材料は、塗膜形成材料となるバインダーを含む媒体中に分散されて、インキ、塗料などの色材として適用され、透明ホログラム層に直接積層したり、シート等の支持体に積層することにより可逆熱変色層を形成できる。その際、前記色材中に非熱変色性着色剤を添加することも可能である。
前記における熱変色性材料は、バインダー中に０．５〜４０重量％、好ましくは１〜３０重量％含有させることができる。０．５重量％未満の配合量では鮮明な熱変色効果を視覚させ難いし、４０重量％を越えると、過剰であり、消色状態において残色を生じる。
【００１２】
前記バインダーとしては、透明状の膜形成樹脂が好適であり、従来より汎用の各種バインダーが適用できる。具体的には、アイオノマー樹脂、イソブチレン−無水マレイン酸共重合樹脂、アクリロニトリル−アクリリックスチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル塩素化ポリエチレン−スチレン共重合樹脂、エチレン−塩化ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、リニヤ低密度ポリエチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ハイインパクトポリスチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、フェノール樹脂変性アルキド樹脂、エポキシ樹脂変性アルキド樹脂、スチレン変性アルキド樹脂、アクリル変性アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、酢酸ビニル系エマルジョン樹脂、スチレン−ブタジエン系エマルジョン樹脂、アクリル酸エステル系エマルジョン樹脂、水溶性アルキド樹脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性尿素樹脂、水溶性フェノール樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性ポリブタジエン樹脂、酢酸セルローズ、硝酸セルローズ、エチルセルローズ等を挙げることができる。
【００１３】
前記可逆熱変色層は、従来公知の方法、例えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装等の手段により形成することができる。
【００１４】
前記手段を用いて透明ホログラム層に直接形成したり、透明性支持体や非透明性支持体に形成することで得られる可逆熱変色層は、全面に形成される他、部分的（図柄）に形成することもできる。
【００１５】
尚、前記可逆熱変色層は、前記のように熱変色性材料を印刷、塗装等の手段により透明ホログラム層や他の支持体上に直接形成するに限らず、熱変色性材料がブレンドされた樹脂を成形したプラスチック材や、布帛等の浸透性材料に熱変色性材料を含浸乾燥させたものを適用することも可能である。更には、前記可逆熱変色層とホログラム層との間に接着剤層を介して貼着することも可能である。
【００１６】
更に、前記積層体の強度を向上させたり、ホログラム層や可逆熱変色層を保護することを目的として、両層の間或いは最外層に透明性樹脂層を設けることができる。
前記透明性樹脂層は、従来汎用の各種樹脂フィルムが有効であり、例えば、高圧ポリエチレンフィルム、中低圧ポリエチレンフィルム、架橋ポリエチレンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合フィルム、エチレン−アクリル酸エステル共重合フィルム、アイオノマーフィルム、エチレン−プロピレン共重合フィルム、プロピレンフィルム、塩化ビニル−プロピレンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリカーボネートフィルム、アセテートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、塩酸ゴムフィルム、ポリイミドフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリペプチドフィルム等を挙げることができる。
前記透明性樹脂層は、支持体、保護層等、使用目的に応じた厚みに適宜調整して用いることができる。
【００１７】
また、前記した積層体の構成において、各層或いは外層に光安定剤層を適宜設けることができる。具体的には、前記光安定剤層は紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤、一重項酸素消光剤、スーパーオキシドアニオン消光剤、オゾン消色剤、可視光線吸収剤、赤外線吸収剤から選ばれる光安定剤を分散状態に固着した層であり、前記透明性樹脂層を光安定剤層とすることもできる。
更に、着色剤、金属粉、老化防止剤、帯電防止剤、極性付与剤、揺変性付与剤、消泡剤等を必要に応じて、各層に添加して機能を向上させることもできる。
【００１８】
前記可逆熱変色性ホログラム積層体は、ホログラム層側から視覚した際の可逆熱変色層の完全発色時と完全消色時の色差ΔＥが３０以上となるように構成される。これにより、ホログラム像の視覚効果に妨げられることなく熱変色による色調変化が視認できるので、ホログラム像と可逆熱変色層の色変化とにより発現される特異な色彩効果が明瞭に視覚できるものとなる。
前記色差ΔＥは、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０で規定されるハンターの色差式、ΔＥ＝〔（ΔＬ）２＋（Δａ）２＋（Δｂ）２〕１／２  で得られる値である。また、前記式中のＬ、ａ、ｂはＪＩＳ  Ｚ  ８７２２に規定される三刺激値から得られる指数である。
【００１９】
更に、前記可逆熱変色層を任意の文字や像として形成した場合、可逆熱変色層が形成される部分と形成されない部分とのホログラム層側からの色差ΔＥが３０以上となることが好ましい。これにより、可逆熱変色像が明瞭に視覚できるものとなる。
【００２０】
また、前記可逆熱変色層と共に、非熱変色層を形成することもできる。この場合、隣接する可逆熱変色層との色差ΔＥを３０以上にすることで、前記と同様に可逆熱変色像が明瞭に視覚できるものとなる。
【実施例】
【００２１】
以下に実施例を示す。尚、実施例中の部は重量部を表す。
また、表１〜３に各実施例の構成要件を示す。尚、表１には各実施例で用いたマイクロカプセル顔料の組成及び色調変化、表２には実施例１〜５で用いた材料の組成及び色調変化、表３には実施例６〜１０で用いた材料の組成及び色調変化を示す。
また、表２、３で用いた非熱変色性着色剤についての詳細は以下の通りである。
〔サンダイスーパーブルーＧＬＬ：青色顔料の水分散体、顔料分約２４重量％、山陽色素（株）製、エポカラーＦＰ−１０００Ｎ：ピンク色蛍光顔料、（株）日本触媒製、エポカラーＦＰ−４０：橙色蛍光顔料、（株）日本触媒製、エポカラーＦＰ−１１７：黄色蛍光顔料、（株）日本触媒製〕
【００２２】
【表１】
0003147830.tif 000003
【００２３】
【表２】
0003147830.tif 000004
【００２４】
【表３】
0003147830.tif 000005
【００２５】
また、表４に各実施例の色調変化、熱変色前後の色差ΔＥの値を示す。尚、前記ΔＥは以下のように求めた値である。
可逆熱変色性ホログラム積層体の変色前後の色差ΔＥの測定方法
各実施例及び比較例で得られた可逆熱変色性ホログラム積層体の測定用試料を色差計〔ＴＣ−３６００型色差計：東京電色（株）製〕の測定部に装着し、測定部の温度を０℃（可逆熱変色性マイクロカプセル顔料が発色状態）及び４０℃（可逆熱変色性マイクロカプセル顔料が消色状態）として、それぞれの温度での三刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚを測定した。更に、得られた三刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚを用いて式（１）〜式（４）により、変色前後（０℃及び４０℃）の色差ΔＥを算出した。
ΔＥ＝〔（ΔＬ）２＋（Δａ）２＋（Δｂ）２〕１／２    （１）
ΔＥ：ハンターの色差式における色差
ΔＬ、Δａ、Δｂ：ハンターの色差式における二つの表面色の明度指数Ｌ及びクロマティクネス指数ａ、ｂの差
Ｌ＝１０Ｙ１／２    （２）
ａ＝１７．５（１．０２Ｘ−Ｙ）／Ｙ１／２    （３）
ｂ＝７．０（Ｙ−０．８４７Ｚ）／Ｙ１／２    （４）
Ｌ：ハンターの色差式における明度指数
ａ、ｂ：ハンターの色差式におけるクロマティクネス指数
Ｘ、Ｙ、Ｚ：ＸＹＺ系における三刺激値
【００２６】
また、以下で用いた透明ホログラムフィルムの光透過率は、分光光度計〔Ｕ−３２１０形自記分光光度計、（株）日立製作所製〕により３８０ｎｍ〜８００ｎｍの可視光領域の光透過率を測定し、透過率スペクトルの積分値より、前記可視光領域での平均光透過率を算出することにより得た。
【００２７】
【表４】
0003147830.tif 000006
【００２８】
実施例１（図１参照）
芳香族多価イソシアネートと脂肪族アミンとの硬化物からなる壁膜材料で可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料Ａ（表１、約１５℃以下でピンク色、約３２℃以上で無色）及び可逆熱変色性マイクロカプセル顔料Ｃ（表１、約１５℃以下で橙色、約３２℃以上で無色）を添加して調製した可逆熱変色性インキａ（表２、約１５℃以下で赤色、約３２℃以上で無色）を用いて、白色合成紙（支持体４）上にスクリーン印刷を行い、可逆熱変色層３を形成した。更に、裏面に接着剤５を有する透明ホログラムフィルム（透明ホログラムフィルム２のみの光透過率：８０％）を前記可逆熱変色層上にロールで圧着してラミネートし、可逆熱変色性ホログラム積層体１を得た。
前記積層体１は、約１５℃以下の温度ではホログラム調の赤色を呈しており、この状態から約３２℃未満の温度まで加温しても前記状態を保持しているが、約３２℃以上の温度になるとホログラム調の白色となった。この状態から再び冷却すると約１５℃まではホログラム調の白色の状態を保持しているが、約１５℃以下の温度で再びホログラム調の赤色となった。前記変色挙動は明瞭に視認することができ、繰返し再現できた。また、ホログラム調の赤色を呈している状態で指触によって部分的に変色させたところ、変色部分と未変色部分のコントラストが良好であり、変色部分を明瞭に視認することができた。
前記積層体１の熱変色前後の色差ΔＥは３８．６であった（表４）。
【００２９】
実施例２乃至５（図１参照）
可逆熱変色性インキａをそれぞれ可逆熱変色性インキｂ、ｃ、ｄ、ｅ（表２）に変更した以外は、実施例１と同様にして可逆熱変色性ホログラム積層体１を作製した。これらの熱変色性ホログラム積層体１は、実施例１と同様に変色挙動を明瞭に視認することができ、部分的に変色させた際の変色部分と未変色部分のコントラストも良好であり、変色部分を明瞭に視認することができた。また、前記熱変色性ホログラム積層体１の熱変色前後の色差ΔＥは、いずれも３０以上であった（表４）。
【００３０】
実施例６（図２参照）
芳香族多価イソシアネートと脂肪族アミンとの硬化物からなる壁膜材料で可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料Ｆ（表１、約２７℃以下で橙色、約３０℃以上で無色）を用いて可逆熱変色性インキｆ（表３、約２７℃以下で橙色、約３０℃以上で無色）を調製した。次に、透明ホログラムフィルム（光透過率：８０％）に１５デニールのポリエステル製トリコット生地（支持体４）をポリウレタン系接着剤で接合し、前記トリコット生地側に前記可逆熱変色性インキｆを用いてスクリーン印刷を行い、透明ホログラムフィルム２裏面に可逆熱変色層３を有する可逆熱変色性ホログラム積層体１を得た。
【００３１】
前記積層体１を透明ホログラム層２側から視認すると、室温（２５℃）ではホログラム調の橙色を呈しているが、約３０℃以上の温度に加温されるとホログラム調の白色に変化した。この状態から冷却すると約２７℃以下の温度で再びホログラム調の橙色となった（表４）。前記変色挙動は明瞭に視認することができ、繰返し再現できた。また、前記積層体１がホログラム調の橙色を呈している状態で一部分を指触によって部分的に変色させたところ、変色部分と未変色部分のコントラストが良好であり、変色部分を明瞭に視認することができた。
前記積層体１の熱変色前後（０℃及び４０℃）の色差ΔＥは３５．４であった（表４）。
【００３２】
実施例７乃至１０（図２参照）
可逆熱変色性インキｆをそれぞれ可逆熱変色性インキｇ、ｈ、ｉ、ｊ（表３）に変更した以外は、実施例６と同様にして可逆熱変色性ホログラム積層体１を作製した。これらの各熱変色性ホログラム積層体１は、実施例６と同様に変色挙動を明瞭に視認することができ、部分的に変色させた際の変色部分と未変色部分のコントラストも良好であり、変色部分を明瞭に視認することができた。また、前記各熱変色性ホログラム積層体１の熱変色前後の色差ΔＥは、いずれも３０以上であった（表４）。
【００３３】
実施例１１（図３参照）
裏面に接着剤５を有する白色合成紙（支持体４）上に、実施例３で調製した可逆熱変色性インキｃを用いてスクリーン印刷を行い、ハート柄の可逆熱変色層３を形成した。更に、裏面に接着剤５を有する透明ホログラムフィルム（透明ホログラムフィルム２のみの光透過率：８０％）を前記可逆熱変色層３上にロールで圧着してラミネートし、シール形態の可逆熱変色性ホログラム積層体１を得た。
【００３４】
前記積層体１（シール）を約１５℃以下の温度に冷却すると、ホログラム調のピンク色のハート柄が視認され、この状態から約３２℃付近まで加温しても前記状態を保持しているが、約３２℃以上の温度になるとホログラム調のピンク色のハート柄部分が消色し、全面がホログラム調の白色となった。この状態から冷却すると、約１５℃まではホログラム調の白色の状態を保持しているが、約１５℃以下で再びホログラム調のピンク色のハート柄が視認された。前記変色挙動は明瞭に視認することができ、繰返し再現できた。
【００３５】
実施例１２（図４参照）
透明ホログラムフィルム２（光透過率：８０％）に１５デニールポリエステル製トリコット生地をポリウレタン系接着剤で接合し、トリコット生地（支持体４）側に実施例９、１０で調製した可逆熱変色性インキｉ及びｊを用いて、２色柄の蝶のパターンをスクリーン印刷し、透明ホログラムフィルム２裏面に可逆熱変色層３を有する可逆熱変色性ホログラム積層体１を得た。
【００３６】
前記積層体１は、室温（２５℃）では紫色及び橙色の２色柄の蝶のパターンがホログラム効果と共に視認され、約３０℃以上に加温されるとピンク色及び黄色の２色柄の蝶のパターンがホログラム効果と共に視認された。この状態から冷却すると約２７℃以下で再び紫色及び橙色の２色柄の蝶のパターンがホログラム効果と共に視認された。前記変色挙動は明瞭に視認することができ、繰返し再現できた。
【比較例】
【００３７】
以下に比較例を示す。尚、比較例中の部は重量部を表す。
また、表５、６に各比較例の構成要件を示す。表５には比較例１〜５で用いた材料の組成及び色調変化、表６には比較例６〜１０で用いた材料の組成及び色調変化を示す。
【００３８】
【表５】
0003147830.tif 000007
【００３９】
【表６】
0003147830.tif 000008
【００４０】
また、表７に各比較例の色調変化、熱変色前後の色差ΔＥの値を示す。
【００４１】
【表７】
0003147830.tif 000009
【００４２】
比較例１〜５
実施例で使用した表１に示す可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（芳香族多価イソシアネートと脂肪族アミンとの硬化物からなる壁膜材料で可逆熱変色性組成物を内包してなる）Ａ、Ｂ、Ｃを用いて可逆熱変色性インキｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏをそれぞれ調製した（表５）。
可逆熱変色性インキａをそれぞれ可逆熱変色性インキｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏに変更した以外は実施例１と同様にして可逆熱変色性ホログラム積層体１を作製した。
これらの熱変色性ホログラム積層体１はホログラム調の視覚効果の影響のため、変色挙動を明瞭に視認することができず、部分的に変色させた際の変色部分と未変色部分のコントラストも不十分であり、変色部分を明瞭に視認することができなかった。また、前記熱変色性ホログラム積層体１の熱変色前後の色差ΔＥもすべて３０以下であった（表７）。
【００４３】
比較例６〜１０
実施例で使用した表１に示す可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（芳香族多価イソシアネートと脂肪族アミンとの硬化物からなる壁膜材料で可逆熱変色性組成物を内包してなる）Ｄ、Ｅ、Ｆを用いて可逆熱変色性インキｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔを調製した（表６）。
可逆熱変色性インキｆをそれぞれ可逆熱変色性インキｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔに変更した以外は実施例６と同様にして可逆熱変色性ホログラム積層体１を作製した。
これらの熱変色性ホログラム積層体１はホログラム調の視覚効果の影響のため、変色挙動を明瞭に視認することができず、部分的に変色させた際の変色部分と未変色部分のコントラストも不十分であり、変色部分を明瞭に視認することができなかった。また、前記熱変色性ホログラム積層体の熱変色前後の色差ΔＥもすべて３０以下であった（表７）。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】本考案の可逆熱変色性ホログラム積層体の実施例を示す横断面図である。
【図２】本考案の可逆熱変色性ホログラム積層体の他の実施例を示す横断面図である。
【図３】本考案の可逆熱変色性ホログラム積層体の他の実施例を示す横断面図である。
【図４】本考案の可逆熱変色性ホログラム積層体の他の実施例を示す横断面図である。
【符号の説明】
【００４５】
１  可逆熱変色性ホログラム積層体
２  透明型ホログラム層
３  可逆熱変色層
４  支持体
５  接着剤層
【図１】
0003147830.tif 000010
【図２】
0003147830.tif 000011
【図３】
0003147830.tif 000012
【図４】
0003147830.tif 000013