(57)【要約】油脂性菓子生地に、該菓子生地の油脂分に対して１．２〜１．８重量％の高融点トリグリセリド類を添加混合し、該混合物を加熱して完全に融解する工程の後、冷却して該高融点トリグリセリド類の結晶型の全てを安定型以外の結晶型となし、その後加温して該高融点トリグリセリド類の結晶を全て安定型とする工程を含むことを特徴とする製造方法により、口溶けがよく、耐熱保形性に優れた油脂性菓子を提供することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
油脂性菓子生地に、該菓子生地の油脂分に対して１．２〜１．８重量％の高融点トリグリセリド類を添加混合する工程と、該混合物を加熱して完全に融解する加熱工程と、該加熱工程後、該混合物を冷却して該高融点トリグリセリド類の結晶型の全てを安定型以外の結晶型となす冷却工程と、該冷却工程後、該油脂性菓子全体を加温処理することにより該高融点トリグリセリド類の結晶を全てβ型結晶すなわち安定型結晶となす加温工程とを含むことを特徴とする油脂性菓子の製造方法。
【請求項２】
該加熱工程において、該混合物を５５〜７０℃に加熱する請求の範囲第１項に記載の油脂性菓子の製造方法。
【請求項３】
該冷却工程において、該混合物を２５℃〜−２０℃まで冷却する請求の範囲第１項に記載の油脂性菓子の製造方法。
【請求項４】
該加温工程において、該油脂性菓子全体を３５〜４２℃に加温処理する請求の範囲第１項に記載の油脂性菓子の製造方法。
【請求項５】
高融点トリグリセリド類が、ステアリン酸およびベヘン酸から選ばれる１種または２種の長鎖脂肪酸とグリセロールとのエステルである請求の範囲第１項に記載の油脂性菓子の製造方法。
【請求項６】
油脂性菓子がノンテンパー型油脂性菓子である請求の範囲第１項乃至第５項のいずれか一項に記載の油脂性菓子の製造方法。
【請求項７】
油脂性菓子がテンパー型油脂性菓子である請求の範囲第１項乃至第５項のいずれか一項に記載の油脂性菓子の製造方法。
【請求項８】
請求の範囲第１項乃至第５項のいずれか一項に記載の製造方法で製造されるノンテンパー型油脂性菓子。
【請求項９】
請求の範囲第１項乃至第５項のいずれか一項に記載の製造方法で製造されるテンパー型油脂性菓子。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、高融点トリグリセリド類を添加しても、口溶けがよく、耐熱保形性に優れた油脂性菓子とその製造方法に関する。
背景技術
最近のチョコレートなど油脂性菓子は、消費者のライフスタイルの変化に対応して、通常の板状成形からスナック菓子などの可食物への注入充填、あるいは、クラッカーなどの可食素材への被覆などと多様化している。そして油脂性菓子は喫食時、口中で溶けることを重要な品質特性の１つとしている関係上、耐熱保形性が求められる。
この課題に対応する方法として、油脂性菓子生地に高融点トリグリセリド類を添加することが一般的である。例えば、テンパー型油脂性菓子の場合、高融点トリグリセリド類として、１，３−ジステアロイル−２−オレオイル−ｓｎ−グリセロール（ＳＯＳ）を全油脂中に１０重量％程度配合せしめることにより、油脂性菓子の耐熱保形性を改善している（油化学，４２，４５３（１９９３））。また、ノンテンパー型油脂性菓子の場合、水添硬化処理した高融点ノンテンパー型油脂を油脂中に１０重量％程度配合することにより油脂性菓子の耐熱保形性を改善している。しかし、高融点トリグリセリド類を大量配合した油脂性菓子は、該油脂性菓子自身の融点上昇のため口どけが著しく悪くなり、消費者の嗜好性が極端に低下する。
特開平２−２８６０４１には、トリグリセリドの１−位及び３−位に飽和脂肪酸、２−位にリノール酸を有する対称型トリグリセリド（ＳＬＳ  Ｓ：飽和脂肪酸  Ｌ：リノール酸）をチョコレート油分中に５〜７０重量％含有させることで油脂性菓子の耐熱保形性を維持する技術が開示されている。しかし、この方法では、多価不飽和脂肪酸（リノール酸）を含むトリグリセリドの空気酸化が著しく進行するため、風味劣化が早くなり、現実の商品にはなり得ない欠点を有している。
さらに、ＷＯ００／５７７１５には、高融点油脂、すなわち、高融点トリグリセリド類の結晶を利用した、比較的高い温度領域で含気泡油脂性菓子生地を得る技術が開示されている。これは、まず、食用油脂とベヘン酸を含有するトリグリセリドを適宜混合した混合油を完全に融解し、該混合油を品温３０〜４５℃まで冷却し、トリグリセリドの結晶を析出せしめておく。そして、一方では、通常通り油脂性菓子生地をテンパリングし、３０℃程度に保持しつつ、これにあらかじめ調製しておいたトリグリセリドの結晶を有する油脂を、最終的に油脂性菓子生地中に０．５〜２．０重量％となるように添加攪拌し、気泡を含有させ、流動性を有する含気泡油脂性菓子を得るものである。この技術は、別途、高融点油脂を含む油脂の結晶化処理を必要とし、工程が煩雑となることや、高融点油脂の結晶化処理で、析出させる結晶は、α、β’、β型の結晶多形を有し、各型の結晶の融点や液状脂に対する溶解量が異なり、含気泡率や粘度の点で安定な品質を得ることができない。
上記のことから高融点油脂、すなわち、高融点トリグリセリド類を添加しても、口どけがよい耐熱保形性に優れた油脂性菓子を、工程が少なく、安定した品質で得られる製造方法が求められている。
そこで、本発明は、口どけがよく耐熱保形性に優れた油脂性菓子の提供とその製造方法を提供することが目的である。
発明の開示
上記課題を解決するために鋭意検討した結果、油脂性菓子生地に、該菓子生地の油脂分に対して１．２〜１．８重量％の高融点トリグリセリド類を添加混合し、該混合物を完全融解する工程の後、該高融点トリグリセリド類の結晶型の全てを安定型以外の結晶型となし、その後該高融点トリグリセリド類の安定型結晶型とすることにより、口溶けのよい、優れた耐熱保形性を有する油脂性菓子を製造する方法を見出した。また、その製造方法により製造された、３８℃の粘度がノンテンパー型油脂性菓子では２０００〜３５００ｃＰで、テンパー型油脂性菓子では５０００〜９０００ｃＰで、かつ３５〜４２℃で耐熱保形性を有する油脂性菓子を見出し、本発明を完成させた。
油脂性菓子は用いる油脂によりノンテンパー型とテンパー型の２つに分類され、そのため操作の異なる２つの方法が提供される。
すなわち、１）ノンテンパー型油脂性菓子生地に、該菓子生地の油脂分に対して１．２〜１．８重量％の高融点トリグリセリド類を添加混合し、該混合物を一旦５５〜７０℃に加熱して完全に融解し、該混合物を成形型に流し込むか、あるいは、センター可食物に被覆した状態で、該混合物を一旦２５℃〜−２０℃、好ましくは、２５℃〜１８℃に冷却して、該高融点トリグリセリド類を完全に不安定型結晶（α型）及び／又は準安定型結晶（β’型）、すなわち、安定型以外の結晶型とし、油脂性菓子全体の固化を進める。しかる後に、成形型に充填のまま、あるいは、センター可食物に被覆した状態のままで該油脂性菓子全体を３５〜４２℃に加温処理し、該高融点トリグリセリド類を安定型結晶（β型）とした後、再度２５℃以下、好ましくは、２５℃〜−２０℃に冷却し、全体を固化せしめてノンテンパー型油脂性菓子を得る。
２）テンパー型油脂性菓子生地に、該菓子生地の油脂分に対して１．２〜１．８重量％の高融点トリグリセリド類を添加混合し、該混合物を一旦５５〜７０℃に加熱して完全に融解し、該混合物を２５℃〜−２０℃、好ましくは、２５℃〜１８℃に冷却し、該高融点トリグリセリド類を完全に不安定型結晶（α型）及び／又は準安定型結晶（β’型）、すなわち、安定型以外の結晶型とし、全体を固化せしめる。次いで、固化せしめた油脂性菓子を３５〜４２℃に加温して、高融点トリグリセリド類を安定型結晶（β型）とし、その後冷却して、３０〜３３℃に保持する。次いで、シード剤、例えば１，３−ジステアロイル−２−オレオイル−ｓｎ−グリセロール（１，３−ｄｉｓｔｅａｒｏｙｌ−２−ｏｌｅｏｙｌ−ｓｎ−ｇｌｙｃｅｒｏｌ：以下ＳＯＳと略する）、１，３−ジアラキニル−２−オレオイル−ｓｎ−グリセロール（１，３−ｄｉａｒａｃｈｉｎｙｌ−２−ｏｌｅｏｙｌ−ｓｎ−ｇｌｙｃｅｒｏｌ：以下ＡＯＡと略する）、１，３−ジベヘノイル−２−オレオイル−ｓｎ−グリセロール（１，３−ｄｉｂｅｈｅｎｏｙｌ−２−ｏｌｅｏｙｌ−ｓｎ−ｇｌｙｃｅｒｏｌ：以下ＢＯＢと略する）などの結晶粉末を該菓子生地の油脂分に対し０．０１〜１０．０重量％の割合で該混合物に添加した後、成形型に流し込むか、あるいは、センター可食物に被覆する。その後、成形型充填のまま、あるいはセンター可食物に被覆した状態のままで、油脂性菓子を再度２５℃以下、好ましくは、２５℃〜−２０℃に冷却し、全体を固化せしめてテンパー型油脂性菓子を得る。
発明を実施するための最良の形態
本発明においては油脂性菓子としては、例えば、ホワイトチョコレート、ミルクチョコレート、ビターチョコレートなどのチョコレート類で、含気されていてもよいし、含気されていなくてもよい。また、ビスケットやウエハースなどが積層された複合油脂性菓子でもよい。また、スナックに内包されていてもよいし、クラッカーなどを被覆している複合油脂性菓子でもよい。
通常油脂性菓子は使用される油脂によってノンテンパー型油脂性菓子とテンパー型油脂性菓子に分類される。ノンテンパー型油脂とは結晶型が調温（テンパリング）を必要とせずに、単に冷却することにより、準安定型（β’型）を最終型として結晶化する油脂であり、例えばヤシ油、サル脂軟部油（サル脂を融点別に分画したノンテンパー型油脂）、パーム核油およびこれらの水素添加硬化油などのラウリン系油脂が挙げられる。これらの油脂を用いた油脂性菓子をノンテンパー型油脂性菓子と呼ぶ。また、テンパー型油脂とは調温を必要とし、その結果、安定型（β型）で結晶化する油脂であり、例えば、カカオ脂、パーム油分画精製油脂（パーム油を融点別に分画したもので、パーム核油とは異なり、パルミチン酸やオレイン酸グリセリンエステルを主成分とするテンパー型油脂で、パーム中融点分画油脂ともいう。）、サル脂、シア脂などの植物性油脂が挙げられる。これらの油脂を用いた油脂性菓子をテンパー型油脂性菓子と呼ぶ。
本発明において、センター可食物とはセンターとなる可食物という意味である。また、可食物とはパン、ケーキ、ドーナツ、シュークリーム、パイ、ワッフル、カステラなどのベーカリー類、ビスケット類、クッキー類、クラッカー類、プレッツェル類、フレーク類、ウエハース類、パフ類、ポテトチップスなどのスナック類、マシュマロ類、米菓類、和菓子類、ナッツ類、キャンデー類、ジャム、アルコール漬け果肉加工物、クリームなどが挙げられる。
添加する高融点トリグリセリド類としては、炭素数１８〜２２の長鎖飽和脂肪酸とグリセロールとがエステル結合するトリグリセリド類を用い、炭素数１８〜２２の長鎖飽和脂肪酸としては、例えば炭素数１８のステアリン酸（Ｓと表す。）、炭素数２０のアラキン酸（Ａと表す。）そして炭素数２２のベヘン酸（Ｂと表す。）であり、１種以上が選択される。例えばＳＳＳ、ＳＡＡ、ＳＢＢなどのトリグリセリド類が挙げられる。具体的には、ベヘン酸の含量が高く、且つ上記高融点トリグリセリド類を９０重量％含有する旭電化工業（株）製の菜種極度硬化油（以下高ベヘン酸系菜種極度硬化油）とか、ステアリン酸（炭素数１８）含量が高く、且つ上記高融点トリグリセリド類を８０重量％含有する日本油脂（株）製の菜種極度硬化油（商品名ＴＰ９）（以下高ステアリン酸系菜種極度硬化油）が添加する高融点トリグリセリド類として挙げられる。
また、高融点トリグリセリド類の添加量は油脂性菓子生地の油脂分の１．２〜１．８重量％である。１．２重量％未満だと保形性が得られない。また、１．８重量％を越えると口どけが悪く、ワキシー感があり、食感が悪い。
耐熱保形性は以下のような方法で評価した。すなわち、固化せしめた油脂性菓子をプラスティック容器ごと３８℃の恒温機に入れ、６０分間保持した。しかる後、３８℃の恒温機内で該プラスティック容器の天地を逆にするため反転し、該油脂性菓子の自重流下の程度を観察して、耐熱保形性の評価を実施した。その判定基準は下記のようにした。
○：プラスティック容器を１８０°反転しても流下しない状態。
△：プラスティック容器を１８０°反転すると一部流下する状態。
×：プラスティック容器を１８０°反転すると全体が流下する状態。
本発明において耐熱保形性を有するとは固化せしめた油脂性菓子をプラスティック容器ごと３８℃の恒温機に入れ、６０分間保持した後、プラスティック容器を１８０°反転しても流下しない性質をいう。
更に、３８℃で振動式粘度測定装置（ＣＪＶ２００１  秩父セメント（株）製、振動数：３０Ｈｚ）を用いて粘度を測定した。
本発明におけるノンテンパー型油脂性菓子は３８℃での粘度が２０００〜３５００ｃＰのものである。ノンテンパー型では２０００ｃＰ未満では耐熱保形性が悪く、３５００ｃＰを越えると食感が悪くなる。また、テンパー型油脂性菓子は３８℃での粘度が５０００〜９０００ｃＰのものである。テンパー型では５０００ｃＰ未満では耐熱保形性が悪く、９０００ｃＰを越えると食感が悪くなる。
また、口溶けの評価は以下のように行った。成形型から剥離した油脂性菓子を、官能評価の専門パネラー１０名に喫食させて実施し、高融点トリグリセリド類が無添加である対照区と比較し、８人以上が「対照区と比べ、口どけがほとんど変わらない」と判定をした場合は○（口どけが良い）と評価し、８人以上が「対照区と比べ、口どけが悪い。」と判定した場合は×（口どけが悪い）と評価し、それ以外は△（若干口どけが悪い）と評価した。
また、一般に高融点トリグリセリド類の結晶の結晶型（α、β’、β型）の同定はＸ線回折装置（ＸＲＤ）を用いて行った。尚、Ｘ線回折測定の場合、砂糖等の結晶性粒子に由来する回折ピークを除くため、ノンテンパー型油脂性菓子の油脂分をその組成比に合わせて調合し、これにノンテンパー型油脂性菓子に配合した量に相当する高融点トリグリセリド類を添加した油脂モデルを作成した。
また、各多形の融点は示差熱分析装置（ＤＳＣ）等の熱分析装置を用いて結晶融解温度の検出を行うことで同定する（参考文献：Ｋ．Ｌａｒｒｓｏｎ，Ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｇｌｙｃｅｒｉｄｅ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｆｏｒｍｓ，Ａｃｔａ  Ｃｈｅｍ．Ｓｃａｎｄ．，２０，２２５５−２２６０（１９６６））。
また、本発明において各多形の結晶化度とは、下記の式
2003063602.tif 000002
で、表される。
なお、低分解能核磁気共鳴装置ｐ−ＮＭＲ（ＢＲＵＫＥＲ製、ミニスペックＰＣ１２０）を用いて、高融点トリグリセリド類の固体脂含量を求めた。
以下、本発明を試験例、実施例などによって更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限らない。
試験例１
ココアパウダー（うちココアバター１２重量％）１５重量％、粉糖３５重量％、乳糖１４重量％、サル脂軟部油３５．６重量％（サル脂軟部油の融点は約４℃）、レシチン０．４重量％を配合し、常法通りレファイナーロールで粉砕し、コンチングを行い、ノンテンパー型油脂性菓子生地を得た。該油脂性菓子生地中の油脂分は３７．８重量％で、その油脂組成は、ココアバター４．８重量％、サル脂軟部油９５．２重量％である。
予め７０℃にて融解した上記ノンテンパー型油脂性菓子生地に、高ベヘン酸系菜種極度硬化油由来の高融点トリグリセリド類（旭電化社製：高融点トリグリセリド類９０重量％含有）を該油脂分に対し、０重量％（無添加）、０．４５重量％、０．９０重量％、１．３５重量％、１．８０重量％、又は３．６０重量％添加混合し、完全に均質化した。次いで、該生地を単純冷却で２５℃とし、これを直径が６０ｍｍのプラスティック円筒容器に４０ｇ注入し、容器ごと５℃の冷風が循環する冷却箱に移して全体を固化せしめた。
次に、この固化せしめたノンテンパー型油脂性菓子をプラスティック容器ごと３８℃の恒温機に入れ、６０分間保持した。しかる後、３８℃の恒温機内で該プラスティック容器の天地を逆にするため反転し、該油脂性菓子の自重流下の程度を観察して、耐熱保形性の評価を実施した。
また、予め７０℃にて融解した上記ノンテンパー型油脂性菓子生地に、高ベヘン酸系菜種極度硬化油由来の高融点トリグリセリド類を添加混合し、完全に均質化した後、該生地７５ｇを粘度測定用ガラスセルに注入した。次いで、該生地を単純冷却で２５℃とし、さらに３８℃まで加温し６０分間保持した後、振動式粘度測定装置（ＣＪＶ２００１  秩父セメント（株）製、振動数：３０Ｈｚ）を用いて粘度値を測定した。
一方、３８℃、６０分の温度処理を実施した後、再度、５℃の冷風が循環する冷却箱に移し、１５分間冷却固化せしめた油脂性菓子を、官能評価の専門パネル１０名に喫食させて口どけの評価を実施した。
表１に示したように、高ベヘン酸系菜種極度硬化油を添加混合した場合には、高融点トリグリセリド類をノンテンパー型油脂性菓子生地の油脂分に対して１．３５〜１．８０重量％の割合で添加すると、本来の食感を損なうことなく、３８℃における粘度が２０００〜３５００ｃＰで流動しない、優れた耐熱保形性を有する油脂性菓子が得られた。
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試験例２
試験例１に用いたノンテンパー型油脂性菓子生地を予め５５℃で融解しておき、該菓子生地に高ステアリン酸系菜種極度硬化油由来の高融点トリグリセリド類（商品名：ＴＰ９  日本油脂（株）製、高融点トリグリセリド類８０重量％含有）を該油脂分に対し、０重量％（無添加）、０．４０重量％、０．８０重量％、１．２０重量％、１．６０重量％又は３．２０重量％の割合で添加混合し、試験例１と同様の方法で、耐熱保形性、粘度と食感を評価した。
表２に示したように、高ステアリン酸系菜種極度硬化油由来の高融点トリグリセリド類を添加混合した場合には、ノンテンパー型油脂性菓子生地の油脂分に対して１．２０〜１．６０重量％の割合で添加すると、本来の食感を損なうことなく、３８℃における粘度が２０００〜３３００ｃＰであって、流動しない、優れた耐熱保形性を有する油脂性菓子が得られた。
2003063602.tif 000004
試験例３
試験例１に用いたノンテンパー型油脂性菓子生地に、試験例１で用いた高ベヘン酸系菜種極度硬化油由来の高融点トリグリセリド類を該油脂分に対し、１．８重量％の割合で添加混合し、また別途、同菓子生地に、試験例２で用いた高ステアリン酸系菜種極度硬化油由来の高融点トリグリセリド類を該油脂分に対し、１．６重量％の割合で添加混合した。それぞれの混合物を一旦５５〜７０℃で完全に融解し、しかる後該生地を、単純冷却で１８℃、２５℃、３０℃、３５℃または３８℃にした。次いで、各温度に単純冷却せしめた生地を、それぞれ直径６０ｍｍのプラスティック円筒容器に４０ｇ注入充填し、次いで、プラスティック容器ごと３８℃の恒温機に入れ、３８℃雰囲気下で６０分間加温処理した。しかる後、３８℃雰囲気下でプラスティック容器ごと１８０°反転させ、前述と同じ耐熱保形性の評価を実施した。
表３に示したように、高融点トリグリセリド類を添加混合しなかった対照区（無添加）は全く耐熱性を示さなかった。高ベヘン酸系菜種極度硬化油に由来する高融点トリグリセリド類を１．８重量％添加混合した場合、及び、高ステアリン酸系菜種極度硬化油に由来する高融点トリグリセリド類を１．６重量％添加混合した場合、耐熱保形性を有するためには単純冷却の温度は２５℃以下が適切であることが示された。
2003063602.tif 000005
試験例４
試験例１に用いたものと同様のノンテンパー型油脂性菓子生地に、該生地油脂分に対して高ベヘン酸系菜種極度硬化油に由来する高融点トリグリセリド類を１．８重量％添加混合し、また別途、同菓子生地に、高ステアリン酸系菜種極度硬化油に由来する高融点トリグリセリド類を１．６重量％添加混合し、それぞれの混合物を５５〜７０℃に加熱して完全に融解し均質化した後、各試料を単純冷却で１８℃にし、プラスティック容器に各試料を約４０ｇ充填し、プラスティック容器ごと３５℃、３８℃、４２℃、４８℃の各恒温機に６０分間保持した。その後、各温度で加温保持した各試料をそれぞれ３８℃の恒温機に移し、さらに６０分間保持し、しかる後、３８℃の恒温機内で、各試料をプラスティック容器ごと１８０°反転させ、前述と同じ耐熱保形性の評価を行った。
表４−１に示されるように、対照区はいかなる加温保持条件でも全く耐熱保形性を示さなかった。一方、高融点トリグリセリド類を１．６〜１．８重量％添加混合した場合、３５〜４２℃の加温処理で、良好な耐熱保形性が付与された。
2003063602.tif 000006
また、試験例１に用いたのと同様のノンテンパー型油脂性菓子生地に、該生地油脂分に対して高ベヘン酸系菜種極度硬化油に由来する高融点トリグリセリド類を１．８重量％添加混合し、また、高ステアリン酸系菜種極度硬化油に由来する高融点トリグリセリド類を１．６重量％添加混合し、それぞれの混合物を５５〜７０℃に加熱して完全に融解し均質化した後、各試料を単純冷却で１８℃にし、プラスティック容器に各試料を約４０ｇ充填し、プラスティック容器ごと３８℃の恒温機に６０分間保持した。その後、３８℃に加温保持した試料を３５℃、３８℃、４２℃、４８℃の各恒温機に移し、さらに６０分間保持し、しかる後、各温度の恒温機内で、プラスティック容器ごと１８０°反転させ、前述と同じ耐熱保形性の評価を行った。
表４−２に示されるように、対照区はいかなる耐熱温度でも全く耐熱保形性を示さなかった。一方、高融点トリグリセリド類を１．６〜１．８重量％添加混合した場合、３５〜４２℃の耐熱温度で、良好な耐熱保形性が付与された。
2003063602.tif 000007
試験例５
ココアバター４．７重量％、サル脂軟部油９３．３重量％に、高ベヘン酸系菜種極度硬化油を２重量％添加（即ち、高融点トリグリセリドとして全油脂分の１．８重量％に相当する。）した油脂モデルＡを作成した。又別に、高ステアリン酸系菜種極度硬化油を２重量％添加（即ち、高融点トリグリセリドとして１．６重量％に相当する。）した油脂モデルＢを作成した。油脂モデルＡ及びＢの各試料を５５〜７０℃で完全に融解し均質化した後、Ｘ線回折測定用セルに充填し、セルのジャケット部に調温水を循環し、まず２０℃まで１０℃／ｍｉｎで単純冷却を実施し、ＸＲＤ（（株）リガク製Ｘ線回折装置ＲＡＤ−２Ｃ、Ｃｕ−Ｋα；λ＝１．５４Å）を用いてＸ線回折測定を実施した。次に、ジャケット内の調温水を切り換えて３８℃まで２℃／ｍｉｎで加温し、そのまま３８℃で６０分間保持した後、再度３８℃でＸ線回折測定を行った。
一方、上述の該高融点トリグリセリド類を配合し均質化させた油脂モデルの試料をアルミパンに約１ｍｇとり、５５〜７０℃で完全に融解し、これを２０℃まで１０℃／ｍｉｎで冷却し、２０℃で２０分間保持した後、２℃／ｍｉｎで３８℃まで加温し、３８℃で６０分間保持せしめ、さらに５℃まで１０℃／ｍｉｎで冷却し、再び５５〜７０℃まで加温する調温処理過程の熱分析を示差熱分析装置（セイコーインスツルメンツ（株）製  ＳＳＣ／５２００）にて測定を行った。
Ｘ線回折測定におけるｄ値とは、各結晶多形の副格子構造を特徴づける格子面間隔値で、単位はオングストローム（Å）で表す。ｄ＝４．２はα型に特徴的な値であり、ｄ＝４．１、ｄ＝３．８はβ’型に特徴的な値であり、ｄ＝４．６はβ型に特徴的な値である。（参考文献：Ｋ．Ｌａｒｒｓｏｎ，Ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｇｌｙｃｅｒｉｄｅ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｆｏｒｍｓ，Ａｃｔａ  Ｃｈｅｍ．Ｓｃａｎｄ．，２０，２２５５−２２６０（１９６６））
また、ＤＳＣ測定における温度は、配合した高融点トリグリセリド類の結晶多形に帰属される融点を示した。ｎｏ  ｐｅａｋとは、高融点トリグリセリド類に由来する測定値が検出されなかったことを示した。
表５に示されるように、高融点トリグリセリド類を配合しない対照区の場合、調温処理で全く結晶が形成されなかった。一方、高ベヘン酸系菜種極度硬化油由来の高融点トリグリセリド類を１．８重量％、または、高ステアリン酸系菜種極度硬化油由来の高融点トリグリセリド類を１．６重量％添加した試料は、２０℃の単純冷却で２種類の結晶を生じ、Ｘ線回折の格子面間隔値（ｄ値）からα型結晶とβ’型結晶に帰属した。なお、このα型結晶とβ’型結晶の融点は、ＤＳＣ測定により、高ベヘン酸系菜種極度硬化油由来の場合、α型で２７℃、β’型で３５℃であったが、高ステアリン酸系菜種極度硬化油由来の場合、α型で２６℃、β’型で２９℃であった。これらのα型及びβ’型結晶の出現は、無添加の場合観察されないことから、配合した高融点トリグリセリド類の結晶である。そして、同じ多形でも高ベヘン酸系菜種極度硬化油由来の場合が高ステアリン酸系菜種極度硬化油由来の場合に比べ融点が高いのは、高融点トリグリセリド類を構成するトリグリセリドにベヘン酸を含む高融点トリグリセリド類が多く含有されていることを反映していると推察された。
さらに、２０℃の単純冷却の後、３８℃に６０分間保持すると、無添加の場合は全く結晶は出現しなかった。一方、高ベヘン酸系菜種極度硬化油由来の場合も高ステアリン酸系菜種極度硬化油由来の場合も共に２０℃の単純冷却で形成されたα型及びβ’型結晶は消失し、その後β型結晶が出現した。各々のβ型の融点は、高ベヘン酸系菜種極度硬化油由来の場合で４５℃、高ステアリン酸系菜種極度硬化油由来の場合は４３℃であった。
これは、３８℃ではα型及びβ’型結晶の融点以上に加温したことでα型及びβ’型結晶は融解してしまったが、より安定な多形のβ型結晶が融液媒介転移機構（参考文献：脂質の構造とダイナミックス、佐藤清隆・小林雅通著、共立出版）で生じたものと推察された。
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試験例６
試験例１に用いたと同様のノンテンパー型油脂性菓子生地に、高ベヘン酸系菜種極度硬化油由来の高融点トリグリセリド類を１．８重量％添加混合し、また、高ステアリン酸系菜種極度硬化油由来の高融点トリグリセリド類を１．６重量％添加混合し、試験例５と同様の方法で、調温処理における結晶の形成の有無とその結晶のＤＳＣ分析を行った。その結果、表６に示すように、油脂モデル同様、無添加の場合は、２０６Ｃの単純冷却及び３８℃の加温処理で全く結晶の融解による吸熱ピークは観察されなかった。
一方、高ベヘン酸系菜種極度硬化油由来の場合では、２０℃の単純冷却で２７℃と３５℃に２つの吸熱ピークが観察され、これは表５の結果と比較して、それぞれα型結晶とβ’型結晶に帰属した。また、高ステアリン酸系菜種極度硬化油由来の場合も同様に、２０℃の単純冷却で２６℃と２９℃に２つの吸熱ピークが観察され、これも表５の結果と比較して、それぞれの吸熱ピークはα型結晶とβ’型結晶に帰属すると推定された。また、続いて３８℃に加熱処理し、６０分間保持した後に、ＤＳＣ分析を実施すると、高ベヘン酸系菜種極度硬化油由来の場合では４５℃に吸熱ピークが観察され、高ステアリン酸系菜種極度硬化油由来の場合も４３℃に吸熱ピークが観察された。これらの吸熱ピークは、表５よりそれぞれのβ型結晶に帰属すると推定された。
これらの結果より、調温処理で配合した高融点トリグリセリド類のβ型結晶が形成され、このβ型結晶がノンテンパー型油脂性菓子に耐熱保形性を付与していることが示唆された。
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試験例７
カカオマス１９重量％、粉糖３５重量％、ココアバター７．５重量％、パーム油分画精製油脂２９重量％、全粉乳９重量％、レシチン０．５重量％を配合し、常法通りレファイナーロールで粉砕し、コンチングし、テンパー型油脂性菓子生地を得た。但し、該油脂性菓子生地中の油脂分は５０重量％である。
予め、５５〜７０℃にて融解した該テンパー型油脂性菓子生地に、該油脂分に対して、０重量％（無添加）、０．４５重量％、０．９０重量％、１．３５重量％、１．８０重量％または３．６０重量％の割合（高融点トリグリセリド類の添加量の算出は、ノンテンパー型油脂性菓子生地の場合と同様である。）で、高ベヘン酸系菜種極度硬化油（旭電化工業（株）製）を、また、該テンパー型油脂性菓子生地の油脂分に対して、０重量％（無添加）、０．４０重量％、０．８０重量％、１．２０重量％、１．６０重量％または３．２０重量％の割合で、高ステアリン酸系菜種極度硬化油（日本油脂（株）製：商品名  ＴＰ９）を添加し、完全に均質化した。その後、該生地を２５℃まで冷却して油脂性菓子生地中に高融点トリグリセリド類の不安定型結晶（α型）及び又は準安定型結晶（β’型）を１００％程度形成せしめた。次いで、該油脂性菓子生地全体を３８℃雰囲気下で６０分間加温処理し、該生地中の高融点トリグリセリド類を安定型結晶（β型）とした。次いで、該生地を単純冷却し３０〜３３℃に保持し、該生地をファットブルームのない安定な結晶で固化させるための種結晶として、ＢＯＢ結晶粉末を該生地の油脂分に対して１重量％混合し、分散した。これを直径が６０ｍｍのプラスティック円筒容器に４０ｇ注入し、容器ごと５℃の冷風が循環する冷却箱に移して全体を固化せしめた。
次に、この固化せしめたテンパー型油脂性菓子をプラスティック容器ごと３８℃の恒温機に入れ、６０分間保持した。しかる後、３８℃の恒温機内で該プラスティック容器の天地を逆にするため反転し、該油脂性菓子の自重流下の程度を観察して、耐熱保形性の評価を実施した。
一方、３８℃、６０分の温度処理を実施した後、再度、５℃の冷風が循環する冷却箱に移し、１５分間冷却固化せしめた油脂性菓子を、官能評価の専門パネル１０名に喫食させて口どけの評価を実施した。その結果は表７および表８に示した。
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２５℃に単純冷却し、３８℃に６０分間保持した後、更に単純冷却で３０〜３３℃に保持して、ＢＯＢを添加した場合、表７〜８に示すように、テンパー型油脂性菓子生地に、該生地油脂分に対して上記高融点トリグリセリド類を１．２〜１．８重量％添加混合した場合に、本来の食感を損なうことなく、３８℃においても変形しない耐熱保形性に優れた油脂性菓子が得られることが示された。
試験例８
試験例７と同様のテンパー型油脂性菓子生地に、該菓子生地の油脂分に対して１．８重量％の割合で、高ベヘン酸系菜種極度硬化油に由来する高融点トリグリセリド類を添加混合し、また、１．６重量％の割合で、高ステアリン酸系菜種極度硬化油に由来する高融点トリグリセリド類を添加混合し、それぞれの混合物を一旦５５〜７０℃で完全に融解した。しかる後該生地を、単純冷却で１８℃、２５℃、３０℃、３５℃及び３８℃にした。各温度の該生地を３８℃にして６０分加温処理した後、該生地全体を冷却して３０〜３３℃にしてＢＯＢ結晶粉末を該生地に対して１重量％混合し、分散させた。これをそれぞれ直径６０ｍｍのプラスティック円筒容器に４０ｇ注入充填し、容器ごと５℃の冷風下全体を固化させた。その後、それぞれプラスティック容器ごと３８℃の恒温機に移し、６０分間保持し、３８℃の恒温機内でプラスティック容器ごと１８０°反転させ、耐熱保形性についてノンテンパー型油脂性菓子で記載した方法と同様の評価方法で耐熱保形性を評価した。
その結果、表９に示したように、高融点トリグリセリド類を添加混合しなかった対照区（無添加）は全く耐熱保形性を示さなかった。高ベヘン酸系菜種極度硬化油に由来する高融点トリグリセリド類を１．８重量％添加した場合も、高ステアリン酸系菜種極度硬化油に由来する高融点トリグリセリド類を１．６重量％添加した場合も共に、耐熱保形性を有するためには単純冷却の温度は２５℃以下が適切であることが示された。
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試験例９
試験例７と同様のテンパー型油脂性菓子生地に、該生地油脂分に対して高ベヘン酸系菜種極度硬化油に由来する高融点トリグリセリド類を１．８重量％添加、または、高ステアリン酸系菜種極度硬化油に由来する高融点トリグリセリド類を１．６重量％添加し、５５〜７０℃に加熱して完全に融解し均質化した後、各試料を単純冷却で２５℃まで冷却した後、該生地を３５℃、３８℃、４２℃そして４８℃で、６０分間保持した後、該生地全体を冷却して３０〜３３℃にしてＢＯＢ結晶粉末を該生地の油脂分に対して１重量％混合し、分散させた。これをそれぞれ直径６０ｍｍのプラスティック円筒容器に４０ｇ注入充填し、容器ごと５℃の冷風下で全体を固化させた。その後、それぞれプラスティック容器ごと３８℃の恒温機に移し、６０分間保持し、３８℃の恒温機内でプラスティック容器ごと１８０°反転させ、耐熱保形性についてノンテンパー型油脂性菓子で記載した方法と同様の評価方法で耐熱保形性を評価した。
また、各温度で処理したものについて５℃で固化させた油脂性菓子表面及び内部のブルーム程度を目視により評価を行った。ブルームが認められたものを＋（プラス）、認められなかったものを−（マイナス）とした。
その結果、表１０−１に示すように対照区はいかなる加温条件でも全く耐熱保形性を示さなかった。一方、高融点トリグリセリド類を適宜配合した場合、３５〜４２℃の加温処理で、耐熱保形性及び耐ブルーム性を有するテンパー型油脂性菓子が得られた。
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また、加温保持温度を３８℃で一定にして、耐熱保形性の試験温度を３５℃、３８℃、４２℃そして４８℃で、６０分間保持した恒温機内でプラスティック容器ごと１８０°反転させ、耐熱保形性とブルームを評価した。
その結果、表１０−２に示すように対照区はいかなる耐熱条件でも全く耐熱保形性を示さなかった。一方、高融点トリグリセリド類を適宜配合した場合、３５〜４２℃の耐熱温度で、耐熱保形性及び耐ブルーム性を有するテンパー型油脂性菓子が得られた。
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試験例１０
ココアバター３７．６重量％、パーム油分画精製油脂６０．４重量％に、高ベヘン酸系菜種極度硬化油を２重量％添加（すなわち、高融点トリグリセリド類の配合量としては、１．８重量％に相当する）、また、別に、高ステアリン酸系菜種極度硬化油を２重量％添加（すなわち、高融点トリグリセリド類の配合量としては、１．６重量％に相当する）することで油脂モデルＡおよびＢを調製した。ＸＲＤとＤＳＣを用いて調製したモデルＡおよびＢの調温処理過程での結晶型の変化と融点を測定した。測定法については、ノンテンパー型油脂性菓子と同様の分析機器及び測定法にて行った。
表１１に示すように、高融点トリグリセリド類を配合しない対照区の場合、調温処理で全く結晶が形成されなかった。
一方、高ベヘン酸系菜種極度硬化油由来の高融点トリグリセリド類を１．８重量％、または、高ステアリン酸系菜種極度硬化油由来の高融点トリグリセリド類を１．６重量％添加した試料は、２０℃の単純冷却で２種類の結晶を生じ、Ｘ線回折の格子面間隔値（ｄ値）からα型結晶とβ’型結晶に帰属した。なお、このα型結晶とβ’型結晶の融点は、ＤＳＣ測定により、高ベヘン酸系菜種極度硬化油由来の場合、α型で２７℃、β’型で３５℃であったが、高ステアリン酸系菜種極度硬化油由来の場合、α型で２６℃、β’型で２９℃であった。これらのα型結晶及びβ’型結晶の出現は、無添加の場合観察されないことから、配合した高融点トリグリセリド類の結晶である。
さらに、２０℃の単純冷却の後、３８℃に６０分間保持すると、無添加の場合は全く結晶は出現しなかった。一方、高ベヘン酸系菜種極度硬化油由来の場合も高ステアリン酸系菜種極度硬化油由来の場合も共に２０℃の単純冷却で形成されたα型及びβ’型結晶は消失して、その後、β型結晶が出現した。各々のβ型の融点は、高ベヘン酸系菜種極度硬化油由来の場合で４５℃、高ステアリン酸系菜種極度硬化油由来の場合で４３℃であった。これは、ノンテンパー型油脂性菓子油脂モデル系と同様に、α型及びβ’型結晶の融点以上に加熱したことでα型及びβ’型結晶が融解し、融液媒介転移機構により、より安定な多形のβ型結晶へと転移したものと推察された。
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また、試験例７と同様のテンパー型油脂性菓子生地に、該生地油脂分に対して高ベヘン酸系菜種極度硬化油に由来する高融点トリグリセリド類を１．８重量％添加、または、高ステアリン酸系菜種極度硬化油に由来する高融点トリグリセリド類を１．６重量％添加し、試験例５に記載の方法で、調温処理し、試験例５と同様な方法で、結晶の形成の有無と融点のＤＳＣ分析を行い、上記の油脂モデルでの結果と比較し多形の帰属を推定した。
表１２に示したように、油脂モデル系同様、無添加の場合は、２０℃の単純冷却及び３８℃の加温処理で全く結晶の融解による吸熱ピークは観察されなかった。
一方、高ベヘン酸系菜種極度硬化油由来の場合、２０℃の単純冷却で２７℃と約３５℃に２つの吸熱ピークが観察され、これは表１１の結果と比較して、吸熱ピークはそれぞれ、α型結晶とβ’型結晶に帰属すると推定された。また、高ステアリン酸系菜種極度硬化油由来の場合も同様に、２０℃の単純冷却で２６℃と２９℃に２つの吸熱ピークが観察されたが、これも表１１の結果と比較して、吸熱ピークはそれぞれ、α型結晶とβ’型結晶に帰属すると推定された。
また、続いて３８℃に加温処理し、６０分間保持した後、ＤＳＣ分析を実施すると、高ベヘン酸系菜種極度硬化油由来の場合では４５℃に吸熱ピークが観察され、また、高ステアリン酸系菜種極度硬化油由来の場合も４３℃に吸熱ピークが観察された。これらの吸熱ピークは、表１１の結果と比較してβ型結晶に帰属すると推定された。
これらの結果より、調温処理で配合した高融点トリグリセリド類のβ型結晶が形成され、このβ型結晶がテンパー型油脂性菓子に耐熱保形性を付与していることが強く示唆された。
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試験例１１
試験例１に用いたと同様のノンテンパー型油脂性菓子生地を５５〜７０℃で融解し、高ベヘン酸系菜種極度硬化油由来の高融点トリグリセリド類を１．８重量％添加、または、高ステアリン酸系菜種極度硬化油由来の高融点トリグリセリド類を１．６重量％添加して、均質化した後、該各試料２ｇを直径７ｍｍの円柱型のガラスセルに詰め、その後、そのガラスセルを１８℃または２５℃に設定した恒温槽中で１０℃／ｍｉｎで単純冷却し、１８℃または２５℃に５分間保持して各多形の結晶化度を低分解能核磁気共鳴装置ｐ−ＮＭＲ（ＢＲＵＫＥＲ製  ＰＣ１２０）を用いて測定した。結晶化度は下記の式で求めた。
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また、固体脂含量は、液体脂と固体脂の磁気パルスにおける緩和時間の差に基づいて測定した。その結果、ノンテンパー型油脂性菓子生地に、高ベヘン酸系菜種極度硬化油由来の高融点トリグリセリド類を１．８重量％添加の場合も、高ステアリン酸系菜種極度硬化油由来の高融点トリグリセリド類を１．６重量％添加した場合も、１８℃及び２５℃では１００％の結晶化度であった。従って、試験例６の表６に記載の結晶多形同定の結果を考慮すると１８℃及び２５℃では油脂性菓子生地中の高融点トリグリセリド類の不安定型結晶（α型）及び又は準安定型結晶（β’型）が全て結晶化していることが明らかとなった。
試験例１２
試験例７に用いたと同様の方法で得たテンパー型油脂性菓子生地を５５〜７０℃で融解し、高ベヘン酸系菜種極度硬化油由来の高融点トリグリセリド類を１．８重量％、または、高ステアリン酸系菜種極度硬化油由来の高融点トリグリセリド類を１．６重量％添加して、試験例１１と同様の方法に従って、１８℃または２５℃に５分間保持して油脂性菓子生地中の高融点トリグリセリド類の不安定型結晶（α型）及び又は準安定型結晶（β’型）の結晶化度を低分解能核磁気共鳴装置ｐ−ＮＭＲ（ＢＲＵＫＥＲ製  ＰＣ１２０）を用いて測定した。その結果、１８℃及び２５℃ではノンテンパー型油脂性菓子生地と同様にテンパー型油脂性菓子生地中の高融点トリグリセリド類の不安定型結晶（α型）及び又は準安定型結晶（β’型）の結晶化度は１００％であった。従って、試験例１０の表１１に記載の結晶多形同定の結果を考慮すると１８℃及び２５℃では油脂性菓子生地中の高融点トリグリセリド類の不安定型結晶（α型）及び又は準安定型結晶（β’型）が全て結晶化していることが明らかとなった。
実施例１
ココアパウダー（うちココアバター１２重量％）１５重量％、粉糖３５重量％、乳糖１４重量％、サル脂軟部油３５．６重量％（サル脂軟部油の融点は約４℃）、レシチン０．４重量％を配合した油脂分３７．８重量％のノンテンパー型油脂性菓子生地に、高ベヘン酸系菜種極度硬化油（旭電化工業（株）製）由来の高融点トリグリセリド類を該生地油脂分に対して１．８重量％添加混合し、該混合物を一旦７０℃に加熱して完全に融解した。しかる後該混合物を２５℃まで冷却して５分間放置した。この冷却により、油脂性菓子生地中の高融点トリグリセリド類を不安定型結晶（α型）及び又は準安定型結晶（β’型）として１００％形成せしめる。続いて、該生地を直径６０ｍｍのプラスティック円筒容器に４０ｇ注入充填し、次いで該油脂性菓子生地を３８℃の雰囲気下で６０分間加温処理することにより、配合した全高融点トリグリセリド類の結晶型を安定型（β型）とし、該油脂性菓子生地を５℃の冷風が循環する冷却箱で冷却固化し、粘度３５００ｃＰのノンテンパー型油脂性菓子を得た。該固化油脂性菓子は３８℃での耐熱保形性に優れ、食感の良好な油脂性菓子であった。
実施例２
実施例１に記載の該ノンテンパー型油脂性菓子生地に、高ステアリン酸系菜種極度硬化油（商品名  ＴＰ９：日本油脂（株）製）由来の高融点トリグリセリド類を該生地油脂分に対し、１．６重量％添加混合し、該混合物を一旦５５℃に加熱して完全に融解した。しかる後該混合物を１８℃まで冷却して５分間、放置した。この冷却により、油脂性菓子生地中の高融点トリグリセリド類を不安定型結晶（α型）及び又は準安定型結晶（β’型）として１００％形成せしめ、続いて、該生地を直径６０ｍｍのプラスティック円筒容器に４０ｇ注入充填し、次いで該油脂性菓子生地を３８℃雰囲気下で６０分間加温処理することにより、配合した全高融点トリグリセリド類の結晶型を安定型結晶（β型）とし、油脂性菓子生地を５℃の冷風が循環する冷却箱で冷却固化し、粘度３３００ｃＰのノンテンパー型油脂性菓子を得た。該固化油脂性菓子は３８℃での耐熱保形性に優れ、食感の良好な油脂性菓子であった。
実施例３
カカオマス１９．０重量％、粉糖３５．０重量％、ココアバター７．５重量％、パーム油分画精製油脂２９重量％、全粉乳９．０重量％、レシチン０．５重量％を配合した油脂分５０重量％のテンパー型油脂性菓子生地に、高ベヘン酸系菜種極度硬化油（旭電化工業（株）製）由来の高融点トリグリセリド類を該菓子生地の油脂分に対し、１．８重量％添加混合し、該混合物を一旦７０℃に加熱して完全に融解した。その後、該生地を２５℃まで冷却して５分間、放置した。この冷却により、油脂性菓子生地中に高融点トリグリセリド類の不安定型結晶（α型）及び又は準安定型結晶（β’型）を１００％程度形成せしめた。次いで、該油脂性菓子生地全体を３８℃雰囲気下で６０分間加温処理し、該生地中の高融点トリグリセリド類を安定型結晶（β型）に形成せしめた後、該生地全体を冷却し３０〜３３℃に保持して、ＢＯＢ結晶粉末を該油脂性菓子生地の油脂分に対し１重量％混合し、分散させた。これを直径が６０ｍｍのプラスティック円筒容器に４０ｇ注入し、容器ごと５℃の冷風が循環する冷却箱に移して全体を固化させて、粘度が９０００ｃＰのテンパー型油脂性菓子を得た。該固化油脂性菓子は３８℃での耐熱保形性に優れ、食感の良好な油脂性菓子であった。
実施例４
実施例３と同様のテンパー型油脂性菓子生地に、高ステアリン酸系菜種極度硬化油（商品名  ＴＰ９：日本油脂（株）製））由来の高融点トリグリセリド類を該菓子生地の油脂分に対し、１．６重量％添加混合し、該混合物を一旦５５℃に加熱して完全に融解した。その後、該生地を１８℃まで冷却して５分間、放置した。この冷却により、油脂性菓子生地中に高融点トリグリセリド類の不安定型結晶（α型）及び又は準安定型結晶（β’型）を１００％程度形成せしめた。次いで、該油脂性菓子生地全体を３８℃雰囲気下で６０分間加温処理し、該生地中の高融点トリグリセリド類を安定型結晶（β型）に形成せしめた後、該生地全体を冷却し３０〜３３℃に保持して、ＢＯＢ結晶粉末を該油脂性菓子生地の油脂分に対し１重量％混合し、分散させた。これを直径が６０ｍｍのプラスティック円筒容器に４０ｇ注入し、容器ごと５℃の冷風が循環する冷却箱に移して全体を固化させて、粘度が８０００ｃＰのテンパー型油脂性菓子を得た。該固化油脂性菓子は３８℃での耐熱保形性に優れ、食感の良好な油脂性菓子であった。
産業上の利用可能性
本発明により、簡易な温度処理で、油脂性菓子生地油脂中の高融点トリグリセリド類の結晶多形を制御することで、本来の食感を損ねることなく優れた耐熱保形性を有する油脂性菓子を提供することができる。
【国際調査報告】
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