(57)【要約】本発明は、式〔Ｉ〕2003062195.tif 000043〔式中、Ｑは次の群から選ばれる基を表し、2003062195.tif 000044Ｒ１はハロゲン原子またはＣ１−３アルキル基等を、Ｒ２は水素原子等を、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立して、Ｃ１−６アルキル基またはＲ３およびＲ４が一緒になったヘテロ環等を、Ｒ５はＳＯ２ＣＨ３基等を、Ｒ６は水素原子またはＣ１−３アルキル基等を、Ｒ７はＣ１−６アルキル基等を、Ｒ８は水素原子等を、Ｒ９はＣ３−８シクロアルキル基等を、Ｒ１０およびＲ１１はそれぞれ独立して、Ｃ１−６アルキル基またはＣ１−６アルコキシ基等を、Ｒ１２は水素原子等を、Ｒ１３はＣ３−８シクロアルキル基等を、Ｒ１４は水素原子またはベンジル基等を、Ａは式：ＣＲ２２Ｒ２３、式：Ｎ−Ｒ２４または酸素原子を、ＹはＣ１−６アルキル基等を表す。〕で表される安息香酸化合物である。本発明化合物は優れた除草活性を有するため、本発明化合物を含有する組成物は除草剤として有用である。
2003062195.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式〔Ｉ〕
2003062195.tif 000040
〔式中、Ｑは下記式Ｑ−１〜Ｑ−５から選ばれる基を表し、
2003062195.tif 000041
Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−３アルキル基、Ｃ１−３ハロアルキル基、Ｃ１−３アルコキシ基、Ｃ１−３ハロアルコキシ基、ニトロ基、または、式：ＳＯｎＲ１５で表される基を表す。
Ｒ２は水素原子、Ｃ１−６アルキル基またはＣ１−６ハロアルキル基を表す。
Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−６アルキル基、置換されていてもよいＣ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−３アルコキシＣ１−６アルキル基、式：ＳＯｎＲ１６で表される基、式：Ｃ＝ＯＲ１７で表される基、置換されていてもよいフェニル基、置換されていてもよいピリジル基または、置換されていてもよいベンジル基を表すか、または、Ｒ３およびＲ４はその結合した窒素原子と一緒になって、置換されていてもよく、さらに窒素原子、酸素原子、若しくは硫黄原子を１〜４個含んでもよい４〜８員ヘテロ環を形成してもよい。
Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−３ハロアルキル基、Ｃ１−３ハロアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、または、式：ＳＯｎＲ１８で表される基を表す。
Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子、または、Ｃ１−３アルキル基を表す。
Ｒ７は水素原子、Ｃ１−６アルキル基、置換されていてもよいＣ３−８シクロアルキル基、または、Ｃ１−６ハロアルキル基を表し、
Ｒ８は水素原子、Ｃ１−６アルキル基、置換されていてもよいＣ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、または、式：Ｃ＝ＯＲ１９で表される基を表す。
Ｒ９はＣ１−６アルキル基、置換されていてもよいＣ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６アルコキシ基、または、Ｃ１−６ハロアルコキシ基を表す。
Ｒ１０およびＲ１１はそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、または、Ｃ１−６ハロアルコキシ基を表すか、または、Ｒ１０およびＲ１１はその結合した窒素原子と一緒になって、置換されていてもよく、さらに窒素原子、酸素原子、若しくは硫黄原子を１〜４個含んでもよい４〜８員ヘテロ環を形成してもよい。
Ｒ１２は水素原子、または、式：Ｃ＝ＯＲ２０で表される基を表し、
Ｒ１３は水素原子、Ｃ１−６アルキル基、置換されていてもよいＣ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６アルコキシ基、または、Ｃ１−６ハロアルコキシ基を表す。
Ｒ１４は水素原子、Ｃ１−６アルキル基、置換されていてもよいＣ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルコキシＣ１−６アルキル基、置換されていてもよいフェニル基、置換されていてもよいベンジル基、置換されていてもよいナフチルメチル基、置換されていてもよいベンゾイルメチル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、置換されていてもよいフェニルスルホニル基、式：Ｃ＝ＯＲ２１で表される基、または、置換されていてもよい、窒素原子、酸素原子、若しくは硫黄原子を１〜４個含む４〜６員ヘテロ環基、置換されていてもよいチエノイル基、または、置換されていてもよいニコチノイル基を表す。
Ｒ１５、Ｒ１６、および、Ｒ１８はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ１−６アルキル基、置換されていてもよいＣ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−３アルコキシＣ１−６アルキル基、Ｃ１−３アルコキシＣ１−６アルコキシ基、置換されていてもよいフェニル基、置換されていてもよいフェノキシ基、置換されていてもよいベンジル基、または、置換されていてもよいベンジルオキシ基を表す。
Ｒ１７、Ｒ１９、Ｒ２０、および、Ｒ２１はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ１−６アルキル基、置換されていてもよいＣ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−３アルコキシＣ１−６アルキル基、Ｃ１−３アルコキシＣ１−６アルコキシ基、置換されていてもよいフェニル基、置換されていてもよいフェノキシ基、置換されていてもよいベンジル基、または、置換されていてもよいベンジルオキシ基を表す。
ｍは０〜４の整数を表し、
ｎは０〜２の整数を表し、
Ｇは酸素原子、または、硫黄原子を表す。
Ａは式：ＣＲ２２Ｒ２３で表される基、式：Ｎ−Ｒ２４で表される基、または、酸素原子を表す。
Ｒ２２、Ｒ２３および、Ｒ２４はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ１−６アルキル基、置換されていてもよいＣ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−３アルコキシＣ１−６アルキル基、Ｃ１−３アルコキシＣ１−６アルコキシ基、置換されていてもよいフェニル基、置換されていてもよいフェノキシ基、置換されていてもよいベンジル基、または、置換されていてもよいベンジルオキシ基を表す。
ＹはＣ１−６アルキル基、置換されていてもよいＣ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、または、Ｃ１−６ハロアルコキシ基を表し、また、ＹはＣ１−６アルキレン鎖となって置換している同じ炭素原子に結合し、窒素原子、酸素原子、若しくは硫黄原子を含んでもよい、置換基を有していてもよい３〜８員スピロ環を形成するか、または、置換している炭素原子に隣接した炭素原子あるいはＡ部に結合して縮合環、もしくは架橋環を形成してもよい。〕で表される安息香酸化合物またはその塩。
【請求項２】
式〔Ｉ〕
2003062195.tif 000042
〔式中、Ｑ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は請求項１と同じ意味を表す。〕で表わされる安息香酸化合物またはその塩の１種または２種以上を有効成分として含有することを特徴とする除草剤。
【発明の詳細な説明】
技術分野：
本発明は新規な安息香酸化合物および除草剤に関する。
背景技術：
農園芸作物の栽培にあたり、多大の労力を必要としてきた雑草防除に多くの除草剤が使用されるようになってきた。しかし作物に薬害を生じたり、環境に残留したり、地下水を汚染したりすることから、より低薬量で効果が確実でしかも安全に使用できる薬剤の開発が望まれている。
国際公開第ＷＯ９８４２６７８号パンフレットには、下記式で表される安息香酸化合物が除草剤として有効であることが記載されている。
2003062195.tif 000003
また特開平１１−２９２８４９号公報には、下記式で表される安息香酸化合物が除草剤として有効であることが記載されている。
2003062195.tif 000004
しかしながら、これらの特許文献には、本発明化合物は含まれてはいない。
発明の開示：
本発明の目的は工業的に有利に合成でき、より低い薬量で効果の確実な安全性の高い、作物との選択性の良い除草剤を提供することである。
本発明は、式〔Ｉ〕
2003062195.tif 000005
〔式中、Ｑは下記式Ｑ−１〜Ｑ−５から選ばれる基を表し、
2003062195.tif 000006
Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−３アルキル基、Ｃ１−３ハロアルキル基、Ｃ１−３アルコキシ基、Ｃ１−３ハロアルコキシ基、ニトロ基、または、式：ＳＯｎＲ１５で表される基を表す。
Ｒ２は水素原子、Ｃ１−６アルキル基またはＣ１−６ハロアルキル基を表す。
Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−６アルキル基、置換されていてもよいＣ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−３アルコキシＣ１−６アルキル基、式：ＳＯｎＲ１６で表される基、式：Ｃ＝ＯＲ１７で表される基、置換されていてもよいフェニル基、置換されていてもよいピリジル基または、置換されていてもよいベンジル基を表すか、または、Ｒ３およびＲ４はその結合した窒素原子と一緒になって、置換されていてもよく、さらに窒素原子、酸素原子、若しくは硫黄原子を１〜４個含んでもよい４〜８員ヘテロ環を形成してもよい。
Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−３ハロアルキル基、Ｃ１−３ハロアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、または、式：ＳＯｎＲ１８で表される基を表す。
Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子、または、Ｃ１−３アルキル基を表す。
Ｒ７は水素原子、Ｃ１−６アルキル基、置換されていてもよいＣ３−８シクロアルキル基、または、Ｃ１−６ハロアルキル基を表し、
Ｒ８は水素原子、Ｃ１−６アルキル基、置換されていてもよいＣ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、または、式：Ｃ＝ＯＲ１９で表される基を表す。
Ｒ９はＣ１−６アルキル基、置換されていてもよいＣ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６アルコキシ基、または、Ｃ１−６ハロアルコキシ基を表す。
Ｒ１０およびＲ１１はそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、または、Ｃ１−６ハロアルコキシ基を表すか、または、Ｒ１０およびＲ１１はその結合した窒素原子と一緒になって、置換されていてもよく、さらに窒素原子、酸素原子、若しくは硫黄原子を１〜４個含んでもよい４〜８員ヘテロ環を形成してもよい。
Ｒ１２は水素原子、または、式：Ｃ＝ＯＲ２０で表される基を表し、
Ｒ１３は水素原子、Ｃ１−６アルキル基、置換されていてもよいＣ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６アルコキシ基、または、Ｃ１−６ハロアルコキシ基を表す。
Ｒ１４は水素原子、Ｃ１−６アルキル基、置換されていてもよいＣ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルコキシＣ１−６アルキル基、置換されていてもよいフェニル基、置換されていてもよいベンジル基、置換されていてもよいナフチルメチル基、置換されていてもよいベンゾイルメチル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、置換されていてもよいフェニルスルホニル基、式：Ｃ＝ＯＲ２１で表される基、または、置換されていてもよい、窒素原子、酸素原子、若しくは硫黄原子を１〜４個含む４〜６員ヘテロ環基、置換されていてもよいチエノイル基、または、置換されていてもよいニコチノイル基を表す。
Ｒ１５、Ｒ１６、および、Ｒ１８はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ１−６アルキル基、置換されていてもよいＣ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−３アルコキシＣ１−６アルキル基、Ｃ１−３アルコキシＣ１−６アルコキシ基、置換されていてもよいフェニル基、置換されていてもよいフェノキシ基、置換されていてもよいベンジル基、または、置換されていてもよいベンジルオキシ基を表す。
Ｒ１７、Ｒ１９、Ｒ２０、および、Ｒ２１はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ１−６アルキル基、置換されていてもよいＣ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−３アルコキシＣ１−６アルキル基、Ｃ１−３アルコキシＣ１−６アルコキシ基、置換されていてもよいフェニル基、置換されていてもよいフェノキシ基、置換されていてもよいベンジル基、または、置換されていてもよいベンジルオキシ基を表す。
ｍは０〜４の整数を表し、
ｎは０〜２の整数を表し、
Ｇは酸素原子、または、硫黄原子を表す。
Ａは式：ＣＲ２２Ｒ２３で表される基、式：Ｎ−Ｒ２４で表される基、または、酸素原子を表す。
Ｒ２２、Ｒ２３および、Ｒ２４はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ１−６アルキル基、置換されていてもよいＣ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−３アルコキシＣ１−６アルキル基、Ｃ１−３アルコキシＣ１−６アルコキシ基、置換されていてもよいフェニル基、置換されていてもよいフェノキシ基、置換されていてもよいベンジル基、または、置換されていてもよいベンジルオキシ基を表す。
ＹはＣ１−６アルキル基、置換されていてもよいＣ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、または、Ｃ１−６ハロアルコキシ基を表し、また、ＹはＣ１−６アルキレン鎖となって置換している同じ炭素原子に結合し、窒素原子、酸素原子、若しくは硫黄原子を含んでもよい、置換基を有していてもよい３〜８員スピロ環を形成するか、または、置換している炭素原子に隣接した炭素原子あるいはＡ部に結合して縮合環、もしくは架橋環を形成してもよい。〕
で表される安息香酸化合物またはその塩、および該化合物を有効成分として含有する除草剤を提供する。
以下、本発明化合物及び本発明の除草剤について詳細に説明する。
前記式［１］において
Ｒ１は水素原子；フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル等のＣ１−３アルキル基；クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリクロロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ１−３ハロアルキル基；メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ等のＣ１−３アルコキシ基；クロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオロメトキシ等のＣ１−３ハロアルコキシ基；ニトロ基；または、式：ＳＯｎＲ１５で表される基；を表す。
Ｒ２は水素原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ１−６アルキル基；または、クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、２，２，２−トリフルオロエチル等のＣ１−６ハロアルキル基表す。
Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立して、水素原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ１−６アルキル基；シクロプロピル、１−メチルシクロプロピル、２−メチルシクロプロピル、２，２−ジメチルシクロプロピル、２−クロロシクロプロピル、２，２−ジクロロシクロプロピル、シクロブチル、１−メチルシクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等の置換基を有してもよいＣ３−８シクロアルキル基；メトキシメチル、２−メトキシエチル、３−メトキシプロピル、２−エトキシエチル等のＣ１−３アルコキシＣ１−６アルキル基；式：ＳＯｎＲ１６で表される基；式：Ｃ＝ＯＲ１７で表される基；メチル基、トリフロロメチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メタンスルホニル基等で置換されていてもよいフェニル基；メチル基、トリフロロメチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メタンスルホニル基等で置換されていてもよいピリジル基；または、メチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メタンスルホニル基等で置換されていてもよいベンジル基；を表し、また、Ｒ３およびＲ４はその結合した窒素原子と一緒になって、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、フッ素原子、塩素原子、トリフロロメチル基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ基、メタンスルホニル基、カルボキシ基、アセチル基等で置換されていてもよいピロリジル、ピペリジニル、モルホリル、ホモピペリジニル、ホモモルホリル、チオモルホリル、ピペラジニル、イミダゾリル、トリアゾリル、ピロリニル、イミダゾリル、イミダゾリジニル、２−オキソジヒドロピペリジニル、サクシンイミドイル、マレイミドイル等の窒素原子、酸素原子、および／または硫黄原子を１〜４個含んだ４〜８員ヘテロ環を形成してもよい。
Ｒ５は水素原子；、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子；、クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、トリフロロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフロロエチル等のＣ１−３ハロアルキル基；、クロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、１，１−ジフルオロエトキシ等のＣ１−３ハロアルコキシ基；、ニトロ基；、シアノ基；または、式：ＳＯｎＲ１８で表される基を表す。
Ｒ６は水素原子；フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子；、または、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル等のＣ１−３アルキル基を表す。
Ｒ７は水素原子、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ１−６アルキル基；シクロプロピル、１−メチルシクロプロピル、２−メチルシクロプロピル、２，２−ジメチルシクロプロピル、２−クロロシクロプロピル、２，２−ジクロロシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等の置換基を有してもよいＣ３−８シクロアルキル基；、または、クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリクロロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ１−６ハロアルキル基を表すが、Ｃ１−４アルキル基が好ましい。
Ｒ８は水素原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ１−６アルキル基；シクロプロピル、１−メチルシクロプロピル、２−メチルシクロプロピル、２，２−ジメチルシクロプロピル、２−クロロシクロプロピル、２，２−ジクロロシクロプロピル、シクロブチル、１−メチルシクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等の置換基を有してもよいＣ３−８シクロアルキル基；クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリクロロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ１−６ハロアルキル基；、または、式：Ｃ＝ＯＲ１９で表される基を表すが、水素原子、Ｃ１−３アルキル基が好ましい。
Ｒ９はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ１−６アルキル基；シクロプロピル、１−メチルシクロプロピル、２−メチルシクロプロピル、２，２−ジメチルシクロプロピル、２−クロロシクロプロピル、２，２−ジクロロシクロプロピル、シクロブチル、１−メチルシクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等の置換基を有してもよいＣ３−８シクロアルキル基；クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリクロロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ１−６ハロアルキル基；エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル等のＣ２−６アルケニル基；エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、２−メチル−２−プロピニル、１−ペンチニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−メチル−２−ブチニル、２−メチル−２−ブチニル、１−ヘキシニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニル、４−ヘキシニル、５−ヘキシニル等のＣ２−６アルキニル基；メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ１−６アルコキシ基；、または、クロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、１，１−ジフルオロエトキシ等のＣ１−６ハロアルコキシ基；を表すが、Ｃ１−４アルキル基、または、置換基を有してもよいＣ３−６シクロアルキル基が好ましい。
Ｒ１０およびＲ１１はそれぞれ独立して、水素原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ１−６アルキル基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ１−６アルコキシ基；クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、２，２，２−トリクロロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル等のＣ１−６ハロアルキル基；エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル等のＣ２−６アルケニル基；エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、２−メチル−２−プロピニル、１−ペンチニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−メチル−２−ブチニル、２−メチル−２−ブチニル、１−ヘキシニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニル、４−ヘキシニル、５−ヘキシニル等のＣ２−６アルキニル基；、メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシメチル、プロポキシメチル、ブトキシメチル等のＣ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基；または、クロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、フロロメトキシ、ジフロロメトキシ、トリフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、１，１−ジフルオロエトキシ等のＣ１−６ハロアルコキシ基を表し、また、Ｒ１０およびＲ１１は一緒になってメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、フッ素原子、塩素原子、トリフロロメチル基、ニトロ基、シアノ基、メトキシ基等で置換されていてもよいアジリジニル、ピロリジニル、ピペリジニル、モルホリル、オキサゾリジニル、イソオキサゾリジニル、ピペラジニル、ピロリニル、チオモルホリル等の窒素原子、酸素原子、および／または硫黄原子を１〜４個含んだ４〜８員ヘテロ環を形成してもよい。
Ｒ１２は水素原子、または、式：Ｃ＝ＯＲ２０で表される基を表す。
Ｒ１３は水素原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ１−６アルキル基；シクロプロピル、１−メチルシクロプロピル、２−メチルシクロプロピル、２，２−ジメチルシクロプロピル、２−クロロシクロプロピル、２，２−ジクロロシクロプロピル、シクロブチル、１−メチルシクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等の置換基を有してもよいＣ３−８シクロアルキル基；クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリクロロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ１−６ハロアルキル基；エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル等のＣ２−６アルケニル基；エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、２−メチル−３−ブチニル、１−ペンチニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−メチル−２−ブチニル、２−メチル−３−ペンチニル、１−ヘキシニル、１，１−ジメチル−２−ブチニル等のＣ２−６アルキニル基；メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ等のＣ１−６アルコキシ基；クロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、１，１−ジフルオロエトキシ等のＣ１−６ハロアルコキシ基を表すが、Ｃ１−４アルキル基、または、置換基を有してもよいＣ３−６シクロアルキル基が好ましい。
Ｒ１４は水素原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ１−６アルキル基；シクロプロピル、１−メチルシクロプロピル、２−メチルシクロプロピル、２，２−ジメチルシクロプロピル、２−クロロシクロプロピル、２，２−ジクロロシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等の置換基を有してもよいＣ３−８シクロアルキル基；クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリクロロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ１−６ハロアルキル基；エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル等のＣ２−６アルケニル基；エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、２−メチル−３−ブチニル、１−ペンチニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−メチル−２−ブチニル、２−メチル−３−ペンチニル、１−ヘキシニル、１，１−ジメチル−２−ブチニル等のＣ２−６アルキニル基；メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシメチル、エトキシエチル、ｎ−プロポキシメチル、イソプロポキシメチル、ｎ−ブトキシメチル等のＣ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基；クロロメトキシメチル、ジクロロメトキシメチル、トリクロロメトキシメチル、トリフルオロメトキシメチル、１−フルオロエトキシメチル、１，１−ジフルオロエトキシメチル、クロロメトキシエチル、ジクロロメトキシエチル、トリフルオロメトキシエチル等のＣ１−６ハロアルコキシＣ１−６アルキル基；メチル基、トリフロロメチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メタンスルホニル基等で置換されていてもよいフェニル基；メチル基、トリフロロメチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メタンスルホニル基等で置換されていてもよいベンジル基；メチル基、トリフロロメチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メタンスルホニル基等で置換されていてもよいナフチルメチル基；メチル基、トリフロロメチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メタンスルホニル基等で置換されていてもよいベンゾイルメチル基；メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル式、ｎ−ブチルスルホニル、ｔ−ブチルスルホニル等のＣ１−６のアルキルスルホニル基、メチル基、トリフロロメチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メタンスルホニル基等で置換されていてもよいフェニルスルホニル基、：Ｃ＝ＯＲ２１；メチル基、トリフロロメチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メタンスルホニル基等で置換されていてもよい、ピリジン、チオフェン、オキサゾール、オキサゾリン、イソオキサゾール、イソオキサゾリン、イミダゾール、イミダゾリン、ピラゾール、テトラヒドロフラン、ピラン、ジヒドロピラン、テトラヒドロピラン、モルホリン、ピペリジン、ピロリジン等の窒素原子、酸素原子、若しくは硫黄原子を１〜４個含む４〜６員ヘテロ環；メチル基、トリフロロメチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メタンスルホニル基等で置換されていてもよいチエノイル基、または、メチル基、トリフロロメチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メタンスルホニル基等で置換されていてもよいニコチノイル基を表す。
Ｒ１５、Ｒ１６、および、Ｒ１８はそれぞれ独立して水素原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ１−６アルキル基；シクロプロピル、１−メチルシクロプロピル、２−メチルシクロプロピル、２，２−ジメチルシクロプロピル、２−クロロシクロプロピル、２，２−ジクロロシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等の置換基を有してもよいＣ３−８シクロアルキル基；クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリクロロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ１−６ハロアルキル基；メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、シクロプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ１−６アルコキシ基またはクロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、１，１−ジフルオロエトキシ等のＣ１−６ハロアルコキシ基；メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシメチル、エトキシエチル、ｎ−プロポキシメチル、イソプロポキシメチル等のＣ１−３アルコキシＣ１−６アルキル基；メトキシメトキシ、メトキシエトキシ、エトキシメトキシ、エトキシエトキシ、ｎ−プロポキシメトキシ、イソプロポキシメトキシ等Ｃ１−３アルコキシＣ１−６アルコキシ基；メチル基、トリフロロメチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メタンスルホニル基等で置換されていてもよいフェニル基；メチル基、トリフロロメチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メタンスルホニル基等で置換されていてもよいフェノキシ基；メチル基、トリフロロメチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メタンスルホニル基等で置換されていてもよいベンジル基；、または、メチル基、トリフロロメチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メタンスルホニル基等で置換されていてもよいベンジルオキシ基を表すが、Ｃ１−６アルキル基が好ましい。
Ｒ１７、Ｒ１９、Ｒ２０、および、Ｒ２１はそれぞれ独立して、水素原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ１−６アルキル基；シクロプロピル、１−メチルシクロプロピル、２−メチルシクロプロピル、２，２−ジメチルシクロプロピル、２−クロロシクロプロピル、２，２−ジクロロシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等の置換基を有してもよいＣ３−８シクロアルキル基；クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフロロメチル、２，２，２−トリクロロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル等のＣ１−３ハロアルキル基；メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ１−６アルコキシ基；クロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、１，１−ジフルオロエトキシ等のＣ１−６ハロアルコキシ基；メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシメチル、エトキシエチル、ｎ−プロポキシメチル、イソプロポキシメチル等のＣ１−３アルコキシＣ１−６アルキル基；メトキシメトキシ、メトキシエトキシ、エトキシメトキシ、エトキシエトキシ、ｎ−プロポキシメトキシ、イソプロポキシメトキシ等Ｃ１−３アルコキシＣ１−６アルコキシ基；メチル基、トリフロロメチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メタンスルホニル基等で置換されていてもよいフェニル基；メチル基、トリフロロメチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メタンスルホニル基等で置換されていてもよいフェノキシ基；メチル基、トリフロロメチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メタンスルホニル基等で置換されていてもよいベンジル基；、または、メチル基、トリフロロメチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メタンスルホニル基等で置換されていてもよいベンジルオキシ基を表す。
Ａは式：ＣＲ２２Ｒ２３で表される基、式：Ｎ−Ｒ２４で表される基、または、酸素原子を表す。
Ｒ２２、Ｒ２３および、Ｒ２４はそれぞれ独立して、水素原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ１−６アルキル基；シクロプロピル、１−メチルシクロプロピル、２−メチルシクロプロピル、２，２−ジメチルシクロプロピル、２−クロロシクロプロピル、２，２−ジクロロシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等の置換基を有してもよいＣ３−８シクロアルキル基；クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリクロロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ１−６ハロアルキル基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、シクロプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ１−６アルコキシ基またはクロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、１，１−ジフルオロエトキシ等のＣ１−６ハロアルコキシ基；メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシメチル、エトキシエチル、ｎ−プロポキシメチル、イソプロポキシメチル等のＣ１−３アルコキシＣ１−６アルキル基；メトキシメトキシ、メトキシエトキシ、エトキシメトキシ、エトキシエトキシ、ｎ−プロポキシメトキシ、イソプロポキシメトキシ等Ｃ１−３アルコキシＣ１−６アルコキシ基；メチル基、トリフロロメチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メタンスルホニル基等で置換されていてもよいフェニル基；メチル基、トリフロロメチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メタンスルホニル基等で置換されていてもよいフェノキシ基；メチル基、トリフロロメチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メタンスルホニル基等で置換されていてもよいベンジル基；、または、メチル基、トリフロロメチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メタンスルホニル基等で置換されていてもよいベンジルオキシ基を表す。
ｍは０〜４の整数を表し、
ｎは０〜２の整数を表す。
Ｇは酸素原子、または、硫黄原子を表す。
Ｙはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル等のＣ１−６アルキル基；シクロプロピル、１−メチルシクロプロピル、２−メチルシクロプロピル、２，２−ジメチルシクロプロピル、２−クロロシクロプロピル、２，２−ジクロロシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等の置換基を有してもよいＣ３−８シクロアルキル基；クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フロロメチル、ジフロロメチル、トリフロロメチル等のＣ１−６ハロアルキル基；エテニル、プロペニル、１−メチルプロペニル、２−メチルプロペニル等のＣ２−６アルケニル基；エチニル、プロピニル等のＣ２−６アルキニル基；メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチル、ｎ−プロポキシメチル、イソプロポキシメチル、シクロプロポキシメチル、ｎ−プロポキシエチル、イソプロポキシエチル、ｔ−ブトキシエチル等のＣ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基；、または、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フロロメチル、ジフロロメチル、トリフロロメチル、２，２，２−トリフロロエチル、パーフロロエチル等のＣ１−６ハロアルコキシ基を表すか、
または、ＹはＣ１−６アルキレン鎖となって置換している同じ炭素原子に結合し、シクロプロパン、オキシラン、シクロブタン、オキセタン、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチエフェン、ピロリジン、シクロヘキサン、テトラヒドロピラン、ピロリジン、テトラヒドロチオピラン等の窒素原子、酸素原子、若しくは硫黄原子を０〜３個含む置換基を有していてもよい３〜８員スピロ環を形成するか、または、置換している炭素原子に隣接した炭素原子あるいはＡ部に結合して式Ｑ−２−１からＱ−２−９に示すような縮合環、もしくは架橋環を形成してもよい。
2003062195.tif 000007
ここで本発明化合物〔Ｉ〕には、光学異性体が存在する場合もあり、さらに多数の互変異性体も存在し得る。これらの異性体は全て本発明化合物の範囲に含まれる。
また本発明化合物〔Ｉ〕の塩には、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、鉄、銅等の金属塩；アンモニア、トリエチルアミン、トリブチルアミン等のアミン類やピリジン、ヒドラジン等の塩基からなる塩；等が含まれる。
（本発明化合物の製造）
本発明の式［Ｉ］で表される化合物は例えば次の反応スキーム１〜７に示す方法で製造することができる。
（１）ＱがＱ−１またはＱ−２で表される基である化合物。
反応スキーム１：
2003062195.tif 000008
（式中、Ｒ１乃至Ｒ８、Ａ，Ｙおよびｍは前記と同じ意味を表し、Ｔは、塩素等のハロゲン原子もしくはイミダゾール等の脱離基を表す。）
前記式Ｑ−１およびＱ−２においてＲ１４が水素原子である、式［Ｉ−Ｑ−１ａ］および式［Ｉ−Ｑ−２ａ］で表される化合物は、式［ＩＶ］で表される安息香酸化合物を、チオニルクロライド、オギザリルクロライド等のハロゲン化剤あるいは、カルボニルジイミダゾール類と、ベンゼン、トルエン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、アセトニトリル等の有機溶媒中、０℃〜１２０℃で反応させて式［ＩＩＩ］で表される化合物とし、ついで、これに式［Ｑ−１ａ］あるいは式［Ｑ−２ａ］で表される化合物と、トリエチルアミン、ピリジンなどの塩基を、ベンゼン、トルエン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、アセトニトリル等の有機溶媒中、−２０℃〜１２０℃で作用させ、式［ＩＩ−Ｑ−１］あるいは式［ＩＩ−Ｑ−２］で表されるエステルを製造する。ついで、得られたエステル類を、触媒量〜１当量のアセトンシアンヒドリン、シアン化カリウム、シアン化ナトリウム等のシアン源存在下に、トリエチルアミン、ピリジンなどの塩基と、ベンゼン、トルエン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、アセトニトリル、酢酸エチル等の有機溶媒中、０℃〜１２０℃で反応させることにより製造する。
Ｒ１４が水素原子以外の基である化合物は、下記反応スキーム２に示す方法で製造できる。
反応スキーム２：
2003062195.tif 000009
（式中、Ｒ１乃至Ｒ８、Ａ，Ｙおよびｍは前記と同じ意味を表し、Ｒ１４’は水素原子を除くＲ１４を表し、Ｗはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；メタンスルホキシ、ｐ−トルエンスルホキシ、トリフロロメタンスルホキシ、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等の脱離基を表す。）
即ち、式［Ｉ−Ｑ−１ａ］あるいは式［Ｉ−Ｑ−２ａ］で表される化合物を、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、トルエン、ベンゼン、ジオキサン等の有機溶媒中で水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム、ｔ−ブトキシカリウム、アルカリ金属、アルカリ土類金属、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の無機塩基あるいはトリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基存在下で、式：Ｒ１４’−Ｗで表される化合物と、−５０℃〜１２０℃で反応させることにより、式［Ｉ−Ｑ−１ｂ］および式［Ｉ−Ｑ−２ｂ］で表される化合物を製造する。
また、Ｑが硫黄原子である化合物は下記反応スキーム３に示す方法により製造できる。
反応スキーム３：
2003062195.tif 000010
（式中、Ｒ１乃至Ｒ８、Ｒ１４’、Ｗ，Ａ，Ｙおよびｍは前記と同じ意味を表す。）
すなわち、式［Ｉ−Ｑ−１ａ］あるいは式［Ｉ−Ｑ−２ａ］で表される化合物を、トリフロロメタンスルホニルクロライドやトリフロロメタンスルホン酸無水物等のスルホン酸クロライド類やスルホン酸無水物で、トリエチルアミンやピリジン等の塩基の存在下で、ＤＭＦ、ＴＨＦ、クロロホルム、ベンゼン、トルエン等の有機溶媒中、−２０℃〜１２０℃でスルホニル化するか、五塩化リン、オキシ塩化リン、オギザリルクロライド、チオニルクロライド、Ｎ−クロロスクシイミド、Ｎ−ブロモスクシイミド、塩素、臭素等で、無溶媒あるいはベンゼン、トルエン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ＴＨＦ等の有機溶媒中、−１０℃〜１２０℃でハロゲン化し、式［Ｉ−Ｑ−１ｃ］あるいは式［Ｉ−Ｑ−２ｃ］で表される化合物を製造した後、メルカプタン類を、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム、ｔ−ブトキシカリウム、アルカリ金属、アルカリ土類金属、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の無機塩基あるいはトリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基存在下に、−５０℃〜１２０℃で反応させて製造する。
（２）ＱがＱ−３およびＱ−４で表される基である化合物。
反応スキーム４：
2003062195.tif 000011
（式中、Ｒ１乃至Ｒ６、Ｒ９乃至Ｒ１１、およびＧは前記と同じ意味を表す。）
即ち、式［Ｑ−３ａ］あるいは式［Ｑ−４ａ］で表される化合物を、１〜３当量の水素化ナトリウム、水素化カリウム、ｔ−ブトキシカリウム、マグネシウムエチラート、トリエチルアミン、炭酸カリウム等の塩基存在下に、式［ＩＩＩ］で表される化合物を、ＴＨＦ、ジエチルエーテル、ＤＭＦ、塩化メチレン、クロロホルム、アセトニトリル、ベンゼン、トルエン等の有機溶媒中、−５０℃〜１２０℃で反応させることにより、式［Ｉ−Ｑ−３］あるいは式［Ｉ−Ｑ−４］で表される化合物を製造する。
（３）ＱがＱ−５で表される基である化合物。
反応スキーム５
2003062195.tif 000012
（式中、Ｒ１乃至Ｒ６、Ｒ１３は前記と同じ意味を表し、Ｒ２５はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル等のアルキル基；ベンジル基；フェニル基を、Ｒ２６はメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ等のアルコキシ基；アミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ等のアミノ基を表す。）
１〜３当量の式［Ｖ］で表されるアシル酢酸エステルを、１〜３当量の水素化ナトリウム、水素化カリウム、ｔ−ブトキシカリウム、マグネシウムエチラート等の塩基と、ベンゼン、トルエン、ＴＨＦ、１，４−ジオキサン、ＤＭＦ等の有機溶媒中、０℃〜１２０℃で反応させ金属塩を調製し、これに式［ＩＩＩ］で表される化合物を、０℃〜１２０℃で反応させることで式［ＶＩ］で表される化合物を製造した後、得られた式［ＶＩ］で表される化合物を、触媒量のｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、酢酸等の有機酸あるいは触媒量の硫酸、塩酸等の無機酸の存在下、ベンゼン、トルエン、ＴＨＦ、１，４−ジオキサン、ＤＭＦ、エタノール、メタノール等の有機溶媒あるいはこれら有機溶媒と水との混合溶媒中０℃〜１２０℃で脱炭酸反応をさせ、式［ＶＩＩ］で表される化合物とする。ついで式［ＶＩＩ］で表される化合物を、１〜３当量のトリメチルオルソ酢酸エステル、トリエチルオルソ酢酸エステル等のトリアルキルオルソエステル類やＮ，Ｎ−ジメチルアセタミドジメチルアセタール等と、無溶媒あるいはベンゼン、トルエン、ＴＨＦ、１，４−ジオキサン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、アセトニトリル等の有機溶媒中、０℃〜１２０℃で反応させ、式［ＶＩＩＩ］で表される化合物とした後、式［ＶＩＩＩ］で表される化合物に１〜５当量のヒドロキシアミンもしくはヒドロキシアミン塩酸塩等のヒドロキシアミン塩を、１〜５当量のトリエチルアミン、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム等の塩基存在下に、ベンゼン、トルエン、ＴＨＦ、１，４−ジオキサン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、アセトニトリル等の有機溶媒中、０℃〜１２０℃で反応させることにより、目的物である式［Ｉ−Ｑ−５］で表される化合物を製造することができる。
これら式［Ｉ］で表される化合物は、例えば国際公開第ＷＯ９７４６５３０号パンフレットに記載の方法を参考にして製造することもできる。
（４）式［ＩＶ］で表される安息香酸の製造
反応スキーム６〜８に示す方法に従い製造することができる。
反応スキーム６
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（式中、Ｒ１乃至Ｒ６は前記と同じ意味を表し、Ｒ２７は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル等のＣ１−６アルキル基、ベンジル、または、フェニル基等を表す。）
式［ＸＩ］で表される化合物に、一般的なエステルの加水分解条件、例えば苛性ソーダ水を作用させる等の方法で式［ＩＶ］で表される化合物を製造することができる。
式［ＸＩ］で表される化合物は、下記反応スキーム７または反応スキーム８に示す方法で製造することができる。
反応スキーム７：
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反応スキーム８：
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（式中Ｈａｌはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子を表し、Ｒ２８はメチル、トリフロロメチル、あるいはメチル基、シアノ基、ニトロ基、トリフロロメチル基等で置換されていてもよいフェニル基を表す。）
反応スキーム７では、式［ＩＸ］で表される化合物と、１当量から溶媒量の間で式［Ｘ］で表されるヒドラジンを、無溶媒もしくはベンゼン、トルエン、キシレン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メタノール、エタノール、ＴＨＦ、１，４−ジオキサン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、アセトニトリル、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）等の有機溶媒中、０℃〜１６０℃で反応させることにより式［ＸＩ］で表される化合物を製造する。式［ＩＸ］で表される化合物と式［Ｘ］で表されるヒドラジンのカップリング反応の条件および式［ＩＸ］で表される化合物の製造は、国際公開第ＷＯ−９８４２６７８号パンフレット記載の方法に準じて行うことができる。
反応スキーム８に示す方法では、式［ＸＩＩ］で表されるスルホネート安息香酸化合物と、１〜５当量の式［Ｘ］で表されるヒドラジンを、触媒量の酢酸パラジウム、塩化パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム等のパラジウム塩と、触媒量の２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフタレン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン等の有機リン配位子存在下で、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、四塩化炭素、ＴＨＦ、１，４−ジオキサン、アセトニトリルＤＭＦ、ＤＭＳＯ等の有機溶媒中、室温〜１６０℃で反応させることにより式［ＸＩ］で表される化合物を製造することができる。
以上のようにして製造することのできる本発明化合物の代表例を、第１表に示すが、本発明化合物はこれらに限定されるものではない。なお、以降の構造式および表中の略記号は以下の意味を示す。
Ｍｅ：メチル、Ｅｔ：エチル、Ｐｒ：プロピル、Ｂｕ：ブチル、Ｐｈ：フェニル、ｃｙｃ：シクロ、ｎ：ノーマル、ｉ：イソ、ｔ：ターシャリー
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上記式で表される化合物全ての、Ｒ１からＲ６の置換基の例を表に示した。
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〔除草剤〕
本発明化合物（式〔Ｉ〕で表される化合物又はその塩）は畑作条件で、土壌処理、茎葉処理のいずれの方法でも高い除草活性を示し、メヒシバ、アキノエノコログサ、イチビ、イヌビユ等の各種畑雑草に有効で、トウモロコシ等の作物に選択性を示す化合物も含まれている。
また、本発明化合物には、作物、観賞用植物、果樹等の有用植物に対し、生育抑制作用等の植物成長調節作用を示す化合物も含まれている。
また本発明化合物には、各種水田雑草に対し、優れた殺草効力を有し、イネに選択性を示す化合物も含まれている。
更に本発明化合物は果樹園、芝生、線路端、空き地等の雑草の防除にも適用することができる。
本発明化合物には植物成長調節作用、殺菌活性、殺虫・殺ダニ活性を有するものも含まれる。
本発明除草剤は、本発明化合物の１種又は２種以上を有効成分として含有する。本発明化合物を実際に施用する際には他成分を加えず純粋な形で使用できるし、また農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、フロアブル等の形態で使用することもできる。添加剤および担体としては固型剤を目的とする場合は、大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレイ等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物が使用される。液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、キシレンおよびソルベントナフサ等の石油留分、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、トリクロルエチレン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用する。これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要ならば界面活性剤を添加することもできる。界面活性剤としては、特に限定はないが、例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン−無水マレイン酸の共重合物等が挙げられる。
本発明除草剤における有効成分濃度は前述した製剤の形により種々の濃度に変化するものであるが、例えば、水和剤に於いては、５〜９０重量％（以下、単に％と書く）、好ましくは１０〜８５％：乳剤に於いては、３〜７０％、好ましくは５〜６０％：粒剤に於いては、０．０１〜５０％、好ましくは、０．０５〜４０％の濃度が用いられる。
このようにして得られた水和剤、乳剤は水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液として、粒剤はそのまま雑草の発芽前又は発芽後に土壌に散布処理もしくは混和処理される。実際に本発明除草剤を適用するに当たっては１ヘクタール当たり有効成分０．１ｇ以上の適当量が施用される。
又、本発明除草剤は公知の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、植物成長調整剤、肥料等と混合して使用することもできる。特に、除草剤と混合使用することにより、使用薬量を減少させることが可能である。又、省力化をもたらすのみならず、混合薬剤の相乗作用により一層高い効果も期待できる。その場合、複数の公知除草剤との組合せも可能である。
本発明除草剤と混合使用するにふさわしい薬剤としては、ジフルフェニカン、プロパニル等のアニリド系除草剤、アラクロール、プレチラクロール等のクロロアセトアニリド系除草剤、２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ等のアリールオキシアルカン酸系除草剤、ジクロホップ−メチル、フェノキサプロップ−エチル等のアリールオキシフェノキシアルカン酸系除草剤、ジカンバ、ピリチオバック等のアリールカルボン酸系除草剤、イマザキン、イマゼタピル等のイミダゾリン系除草剤、ジウロン、イソプロツロン等のウレア系除草剤、クロルプロファム、フェンメジファム等のカーバメート系除草剤、チオベンカルブ、ＥＰＴＣ等のチオカーバメート系除草剤、トリフルラリン、ペンジメタリン等のジニトロアニリン系除草剤、アシフルオルフェン、ホメサフェン等のジフェニルエーテル系除草剤、ベンスルフロン−メチル、ニコスルフロン等のスルホニルウレア系除草剤、メトリブジン、メタミトロン等のトリアジノン系除草剤、アトラジン、シアナジン等のトリアジン系除草剤、フルメツラム等のトリアゾピリミジン系除草剤、ブロモキシニル、ジクロベニル等のニトリル系除草剤、グリホサート、グリホシネート等のリン酸系除草剤、パラコート、ジフェンゾコート等の第四アンモニウム塩系除草剤、フルミロラック−ペンチル、フルチアセット−メチル等の環状イミド系除草剤、ベンゾイルプロップエチル、フランプロップエチル等のベンゾイルアミノプロピオン酸系除草剤、その他として、イソキサベン、エトフメセート、オキサジアゾン、ピペロホス、ダイムロン、ベンタゾン、ベンフルセート、ダイフェンゾコート、ナプロアニリド、トリアゾフェナミド、キンクロラック、クロマゾン、スルコトリオン、シンメチリン、ジチオピル、ピラゾレート、ピリデート、フルポキサム、更に、セトキシジム、トラルコキシジム等のシクロヘキサンジオン系の除草剤等が挙げられる。又、これらを組み合わせた組成物に植物油及び油濃縮物等の添加剤を添加することもできる。
発明を実施するための最良の形態：
次に実施例を挙げ本発明化合物を更に詳細に説明する。
実施例１（化合物番号２）
工程１：エチル２−クロロ−４−（メチルスルホニル）−３−（モルホリノ−Ｎ−アミノ）ベンゾエートの合成
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エチル２−クロロ−３−フロロ−４−（メチルスルホニル）ベンゾエート０．４５ｇ（１．６ｍｍｏｌ）とＮ−アミノモルホリン１．５２ｇ（１４．８ｍｍｏｌ）をベンゼン５ｍｌに溶かし、２０時間還流した。反応液にクロロホルム５０ｍｌを加え希塩酸、飽和食塩水でそれぞれ洗浄した。この反応液を硫酸マグネシウムで乾燥後溶媒を留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフ（クロロホルム：メタノール＝２０：１）で精製すると表題化合物が黄色油状物として０．５２ｇ（８９％）得られた。
工程２：２−クロロ−４−（メチルスルホニル）−３−（モルホリノ−Ｎ−アミノ）ベンゾイックアシッドの合成
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エチル２−クロロ−４−（メチルスルホニル）−３−（モルホリノ−Ｎ−アミノ）ベンゾエート０．５２ｇ（１．４ｍｍｏｌ）をメタノール１０ｍｌに溶かし５％苛性ソーダ水１０ｍｌを加えた。室温で１０時間攪拌した後反応液を３分の１まで減圧濃縮しさらに水を１０ｍｌ加えた。この水溶液を濃塩酸で酸性溶液にし、析出した有機物を酢酸エチル２０ｍｌで２回抽出した。有機層は飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し溶媒を留去すると表題化合物が黄色ガム状物として０．４６ｇ（９４％）得られた。
工程３：２−クロロ−４−（メチルスルホニル）−３−（モルホリノ−Ｎ−アミノ）フェニル５−ヒドロキシ−１−メチルピラゾール−４−イルケトンの合成
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２−クロロ−４−（メチルスルホニル）−３−（モルホリノ−Ｎ−アミノ）ベンゾイックアシッド０．１５ｇ（０．４６ｍｍｏｌ）をクロロホルム３ｍｌに溶かしカルボニルジイミダゾール０．０８０３ｇ（０．４３ｍｍｏｌ）を添加し室温で１５分攪拌した。これとは別に１−メチル−３−ピラゾリン−５−オン塩酸塩０．０６２４ｇ（０．４６ｍｍｏｌ）をクロロホルム２ｍｌに懸濁させトリエチルアミン０．０４７３ｇ（０．４６ｍｍｏｌ）を滴下し１５分室温で攪拌した溶液を、先に調製した反応液に室温で添加した。この反応液は室温で３０分攪拌後アセトンシアンヒドリン０．０２ｇとトリエチルアミン約０．２ｇを続けて添加し、室温で２日間攪拌した。反応液を希塩酸、飽和食塩水でそれぞれ洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒を留去した。残留物にメタノール２ｍｌを加え攪拌すると表題の化合物が沈殿し、これをろ別し乾燥すると薄褐色の粉末結晶として目的物０．０７２５ｇ（４０％、ｍ．ｐ．２２１−２２３℃）を得られた。
以上の様にして製造される本発明化合物の代表例を、上記実施例を含めを第２〜５表に示す。これら化合物の構造はＮＭＲ、ＩＲ、ＭＳ等で決定し、油状物、アモルファス物質の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを第５表の後に添付した。
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１Ｈ−ＮＭＲデータ（重クロロ溶媒、内部標準ＴＭＳ）
単位はδ、なお括弧内の数値はプロトン比を表し、記号はｓ：シングレット、ｄ：ダブレット、ｔ：トリプレット、ｑ：カルテット、ｍ：マルチプレット、ｂｒ：ブロード、ｂｒｓ：ブロードシングレットを表す。
化合物番号４
１．４６（３Ｈ，ｔ）、２．９７（４Ｈ，ｔ）、３．４０（３Ｈ，ｓ）、３．７７（４Ｈ，ｔ）、４．０７（２Ｈ，ｑ）、６．１０（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．０９（１Ｈ，ｄ）、７．３１（１Ｈ，ｓ）、８．０１（１Ｈ，ｄ）
化合物番号８
２．６３（６Ｈ，ｓ）、３．３４（３Ｈ，ｓ）、３．４５（３Ｈ，ｓ）、５．６９（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．９８（１Ｈ，ｓ）、６．９９（１Ｈ，ｄ）、７．９８（１Ｈ，ｄ）
化合物番号９
１．７０（８Ｈ，ｍ）、１．５５（３Ｈ，ｂｒｓ）、３．２０（４Ｈ，ｍ）、３．４８（３Ｈ，ｓ）、３．７１（３Ｈ，ｓ）、４．８５（１Ｈ，ｂｒ）、７．２７（１Ｈ，ｄ）、７．３４（１Ｈ，ｓ）、７．８５（１Ｈ，ｄ）
化合物番号１３
１．８５（４Ｈ，ｍ）、３．０２（４Ｈ，ｍ）、３．３７（３Ｈ，ｓ）、３．７２（３Ｈ，ｓ）、５．９０（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．０１（１Ｈ，ｄ）、７．３１（１Ｈ，ｓ）、８．０２（１Ｈ，ｄ）
化合物番号１４
１．９３（３Ｈ，ｓ）、３．４４（３Ｈ，ｓ）、３．６８（３Ｈ，ｓ）、５．１５（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．６０（１Ｈ，ｄ）、７．２２（１Ｈ，ｓ）、７，２８（１Ｈ，ｄ）、７．５０（１Ｈ，ｄ）、７．９１（１Ｈ，ｄ）、８．１５（１Ｈ，ｓ）、９．７９（１Ｈ，ｓ）
化合物番号１５
２．３５（３Ｈ，ｓ）、２．８５（４Ｈ，ｔ）、３．１０（３Ｈ，ｓ）、３．５５（３Ｈ，ｓ）、３．７０（４Ｈ，ｔ）、５．５８（２Ｈ，ｓ）、６．９０（１Ｈ，ｓ）、６．９８（１Ｈ，ｄ）、７．３７（６Ｈ，ｍ）、７．７５（１Ｈ，ｄ）
化合物番号１６
１．４０（４Ｈ，ｍ）、１．６０（６Ｈ，ｍ）、２．３９（３Ｈ，ｓ）、３．１０（３Ｈ，ｓ）、３．７０（３Ｈ，ｓ）、６．８０（１Ｈ，ｂｒ）、７．００（１Ｈ，ｄ）、７．３１（１Ｈ，ｓ）、７．７５（１Ｈ，ｄ）
化合物番号１７
２．３５（３Ｈ，ｓ）、２．５５（６Ｈ，ｓ）、３．１０（３Ｈ，ｓ）、３．７０（３Ｈ，ｓ）、７．１０（１Ｈ，ｄ）、７．３０（１Ｈ，ｓ）、７．７５（１Ｈ，ｄ）、８．３０（１Ｈ，ｂｒ）
化合物番号３０
２．３９（３Ｈ，ｓ）、２．５６（６Ｈ，ｓ）、３．００（３Ｈ，ｓ）、３．３４（３Ｈ，ｓ）、３．６８（３Ｈ，ｓ）、７．１０（１Ｈ，ｄ）、７．２０−７．３０（１Ｈ，ｍ）、８．０７（１Ｈ，ｄ）
化合物番号３１
１．８３（４Ｈ，ｍ）、２．９８（４Ｈ，ｍ）、３．１８（３Ｈ，ｓ）、３．４０（３Ｈ，ｓ）、３．７２（３Ｈ，ｓ）、３．９５（３Ｈ，ｓ）、５．９４（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．０５（１Ｈ，ｄ）、７．３２（１Ｈ，ｓ）、８．０４（１Ｈ，ｄ）
化合物番号３２
２．０５（３Ｈ，ｓ）、３．２６（３Ｈ，ｓ）、３．７４（３Ｈ，ｓ）、３．９６（２Ｈ，ｓ）、６．２３（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．９５（１Ｈ，ｄ）、７．２８（６Ｈ，ｍ）、７．９２（１Ｈ，ｄ）
化合物番号３４
２．５７（４Ｈ，ｍ）、３．２５（４Ｈ，ｍ）、３．３１（３Ｈ，ｓ）、３．７３（３Ｈ，ｓ）、６．４３（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．１３（１Ｈ，ｄ）、７．３３（１Ｈ，ｓ）、７．９９（１Ｈ，ｄ）
化合物番号３７
２．７３（１０Ｈ，ｍ）、３．４２（３Ｈ，ｓ）、３．５６（４Ｈ，ｔ）、３．７２（３Ｈ，ｓ）、６．８４（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．９２（１Ｈ，ｄ）、７．３２（１Ｈ，ｓ）、７．９６（１Ｈ，ｄ）
化合物番号４０
１．３７（６Ｈ，ｓ）、１．６３（２Ｈ，ｓ）、２．３０（３Ｈ，ｓ）、２．８４（４Ｈ，ｍ）、３．０８（３Ｈ，ｓ）、３．７１（４Ｈ，ｍ）、５．９８（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．８３（１Ｈ，ｄ）、６．８４（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．７３（１Ｈ，ｄ）
化合物番号４１
１．６５（８Ｈ，ｍ）、２．０５（２Ｈ，ｔ）、２．４３（２Ｈ，ｔ）、２．７９（２Ｈ，ｔ）、３．０５（４Ｈ，ｔ）、３．３３（３Ｈ，ｓ）、６．２６（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．７５（１Ｈ，ｄ）、７．９４（１Ｈ，ｄ）
化合物番号４２
１．５９（６Ｈ，ｍ）、２．０６（２Ｈ，ｔ）、２．４８（６Ｈ，ｍ）、２．８０（２Ｈ，ｔ）、３．２４（２Ｈ，ｍ）、３．２９（３Ｈ，ｓ）、５．８８（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．７６（１Ｈ，ｄ）、７．９３（１Ｈ，ｄ）
化合物番号４４
２．０３（２Ｈ，ｍ）、２．４２（２Ｈ，ｔ）、２．８２（２Ｈ，ｔ）、３．１４（３Ｈ，ｓ）、３．４３（３Ｈ，ｓ）、７．３２（６Ｈ，ｍ）、７．５８（１Ｈ，ｄ）、８．１２（１Ｈ，ｄ）
化合物番号４５
２．０７（２Ｈ，ｍ）、２．３８（２Ｈ，ｔ）、２．４８（３Ｈ，ｓ）、２．８１（２Ｈ，ｔ）、３．１７（３Ｈ，ｓ）、３．９９（２Ｈ，ｓ）、６．２４（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．７９（１Ｈ，ｄ）、７．３２（５Ｈ，ｍ）、７．８９（１Ｈ，ｄ）
化合物番号４６
１．３３（２Ｈ，ｍ）、１．４８（２Ｈ，ｍ）、２．３６（１Ｈ，ｍ）、２．６４（６Ｈ，ｓ）、３．３５（３Ｈ，ｓ）、５．８２（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．０５（１Ｈ，ｄ）、８．０７（１Ｈ，ｄ）
化合物番号４７
１．３４（２Ｈ，ｍ）、１．４６（４Ｈ，ｍ）、１．６６（４Ｈ，ｍ）、２．３４（１Ｈ，ｍ）、２．８６（４Ｈ，ｂｒ）、３．４２（３Ｈ，ｓ）、５．９２（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．０３（１Ｈ，ｄ）、８．０１（１Ｈ，ｄ）
化合物番号４８
１．３２（２Ｈ，ｍ）、１．４７（２Ｈ，ｍ）、２．４０（１Ｈ，ｍ）、２．４６（３Ｈ，ｓ）、２．８５（４Ｈ，ｔ）、３．１０（３Ｈ，ｓ）、３．７４（４Ｈ，ｔ）、６．９８（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．０８（１Ｈ，ｄ）、７．７９（１Ｈ，ｄ）
化合物番号５４
１．３２（２Ｈ，ｍ）、１．４５（６Ｈ，ｍ）、１．７８（３Ｈ，ｍ）、２．３４（１Ｈ，ｍ）、２．５２（４Ｈ，ｍ）、３．２３（２Ｈ，ｍ）、３．２８（３Ｈ，ｓ）、６．０２（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．９９（１Ｈ，ｄ）、７．９８（１Ｈ，ｄ）
化合物番号６１
１．１５−１．４５（４Ｈ，ｍ）、１．２８（６Ｈ，ｍ）、２．２５（３Ｈ，ｓ）、２．２０−２．７０（２Ｈ，ｍ）、２．４５（１Ｈ，ｍ）、２．９５−３．１１（２Ｈ，ｍ）、３．１４（１Ｈ，ｓ）、３．５５−３．７５（２Ｈ，ｍ）、６．５１（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．０８（１Ｈ，ｄ）、７．６０（１Ｈ，ｄ）
化合物番号６６
１．３３（２Ｈ，ｍ）、１．４８（２Ｈ，ｍ）、２．３４（１Ｈ，ｍ）、２．５８（３Ｈ，ｓ）、２．９６（１Ｈ，ｓ）、３．１３（３Ｈ，ｓ）、３．９８（２Ｈ，ｓ）、６．４７（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．９９（１Ｈ，ｄ）、７．３５（５Ｈ，ｍ）、７．８２（１Ｈ，ｄ）
化合物番号６４（モルホリン部がシス：トランス＝１：１の混合物）
１．２１（６Ｈ，ｄ）、１．２９（６Ｈ，ｄ）、１．３４（４Ｈ，ｍ）、１．４８（４Ｈ，ｍ）、２．１９（２Ｈ，ｔ）、２．３６（２Ｈ，ｍ）、２．６２（２Ｈ，ｍ）、２．９２（４Ｈ，ｍ）、３．１９（３Ｈ，ｓ）、３．２４（１Ｈｓ）、３．２８（１Ｈｓ）、３．３３（３Ｈ，ｓ）、３．７３（２Ｈ，ｍ）、４．１２（２Ｈ，ｍ）、６．０８（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．５５（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．０６（１Ｈ，ｄ）、７．０８（１Ｈ，ｄ）、７．９１（１Ｈ，ｄ）、８．０１（１Ｈ，ｄ）
化合物番号６７
１．１５−１．４５（４Ｈ，ｍ）、２．４０（３Ｈ，ｓ）、２．５７（６Ｈ，ｓ）、２．６５（１Ｈ，ｍ）、３．００（１Ｈ，ｓ）、３．３５（３Ｈ，ｓ）、７．２５（１Ｈ，ｄ）、８．０５（１Ｈ，ｄ）
化合物番号６８
２．９６（４Ｈ，ｔ）、３．３０（６Ｈ，ｂｒｓ）、３．７８（４Ｈ，ｔ）、６．０８（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．１１（１Ｈ，ｄ）、７．９９（１Ｈ，ｄ）
次に、本発明除草剤に関する製剤例を若干示すが、有効成分化合物、添加物及び添加割合は、本実施例にのみ限定されることなく、広い範囲で変更可能である。製剤実施例中の部は重量部を示す。
製剤実施例１      水和剤
本発明化合物                                        ２０部
ホワイトカーボン                                    ２０部
ケイソウ土                                          ５２部
アルキル硫酸ソーダ                                    ８部
以上を均一に混合、微細に粉砕して、有効成分２０％の水和剤を得た。
製剤実施例２      乳剤
本発明化合物                                        ２０部
キシレン                                            ５５部
ジメチルホルムアミド                                １５部
ポリオキシエチレンフェニルエーテル                  １０部
以上を混合、溶解して有効成分２０％の乳剤を得た。
製剤実施例３      粒剤
本発明化合物                                          ５部
タルク                                              ４０部
クレー                                              ３８部
ベントナイト                                        １０部
アルキル硫酸ソーダ                                    ７部
以上を均一に混合して微細に粉砕後、直径０．５〜１．０ｍｍの粒状に造粒して有効成分５％の粒剤を得た。
産業上の利用可能性：
次に本発明除草剤の効果に関する試験例を示す。
除草効果は下記の調査基準に従って調査し、殺草指数で表した。
調査基準
2003062195.tif 000036
また、１、３、５、７、９の数値は、各々０と２、２と４、４と６、６と８、８と１０の中間の値を示す。
2003062195.tif 000037
試験例１  畑作茎葉散布処理
２００ｃｍ２のポットに土壌を充填し、表層にイヌビユ、アキノエノコログサ、メヒシバの各種子を播き、軽く覆土後温室内で生育させた。各雑草が５〜１０ｃｍの草丈に生育した時点で各供試化合物の製剤実施例２に示した乳剤の水希釈液を、その有効成分が所定の薬量になるように、１０００リットル／ｈａ散布量相当量で小型噴霧器にて雑草の茎葉部に散布した。３週間後に雑草の除草効果を前記調査基準に従って調査し、その結果を第６表に示した。
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試験例２  畑作土壌処理
表面積が２５０ｃｍ２のプラスチックポットに畑土壌を充填し、これに雑草として、イチビ、イヌビユ、メヒシバの種子を播種し、その上に０．５ｃｍの覆土をした。翌日製剤実施例１に示した水和剤の希釈液を、その有効成分が所定の薬量になるように、覆土上に均一に散布し、処理後２０日後に除草効果を調査し、その結果を第７表に示した。
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【国際調査報告】
2003062195.tif 000045
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