(57)【要約】      （修正有）【課題】スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体とポリオレフィン系樹脂とを含むリサイクル原料を使用する場合でも、耐衝撃性などの機械的物性に優れ、熱成形が可能で、得られた成形体は食品容器として使用可能な、多層シートを提供する。【解決手段】多層シート１は、特定の多層発泡シート由来のリサイクル原料を用いて製造されたものであり、リサイクル原料とポリオレフィン系樹脂とスチレン系エラストマーとを含む混合物からなる芯層２と、芯層２の両面に共押出により積層接着されたポリオレフィン系樹脂からなる表面層３とを有し、リサイクル原料は、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を含み、混合物中のリサイクル原料とポリオレフィン系樹脂との重量比が特定範囲であると共に、リサイクル原料とエラストマーとの重量比が特定範囲であり、表面層３の坪量、芯層２と表面層３との接着強度が特定範囲である。【選択図】図１
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【実用新案登録請求の範囲】
【請求項１】
ポリスチレン系樹脂発泡シートにポリオレフィン系樹脂フィルムが積層接着されてなる多層発泡シート由来のリサイクル原料を用いて製造された坪量３００〜７００ｇ／ｍ２の多層シートであって、
該多層シートは、該リサイクル原料とポリオレフィン系樹脂Ａ１とスチレン系熱可塑性エラストマーとを含む混合物から構成される芯層と、芯層の両面に共押出により積層接着されたポリオレフィン系樹脂Ｂから構成される表面層とを有し、
該リサイクル原料は、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を含み、
該混合物中のリサイクル原料とポリオレフィン系樹脂Ａ１との重量比が１００：５〜１００：１００であると共に、リサイクル原料とスチレン系熱可塑性エラストマーとの重量比が１００：１〜１００：３０であり、
表面層の坪量が片面当たり２０〜６０ｇ／ｍ２であり、
芯層と表面層との接着強度が４００Ｎ／２５ｍｍ以上（材料破壊を含む）であることを特徴とする多層シート。
【請求項２】
前記リサイクル原料は、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を１０〜９０重量％含むことを特徴とする請求項１に記載の多層シート。
【請求項３】
前記リサイクル原料は、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を４０〜９０重量％含むことを特徴とする請求項１に記載の多層シート。
【請求項４】
前記芯層を構成する混合物が、３０〜８４重量％のポリスチレン系樹脂、１５〜６０重量％のポリオレフィン系樹脂Ａ及び１〜１０重量％のスチレン系熱可塑性エラストマーを含み（ただし、これらの合計が１００重量である。）、該ポリスチレン系樹脂中のスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の重量割合が２０〜１００重量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の多層シート。
ただし、ポリオレフィン系樹脂Ａは、前記芯層を形成するために用いられるポリオレフィン系樹脂Ａ１と、前記リサイクル原料中のポリオレフィン系樹脂Ａ２とからなる樹脂である。
【請求項５】
多層シートの曲げ弾性率が１２００ＭＰａ以上であり、パンクチャー衝撃強度が９ｋｇｆ・ｃｍ以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の多層シート。
【請求項６】
請求項１〜５に記載の多層シートを熱成形してなる容器。
【考案の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本考案は、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を含有する耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シートのリサイクル原料を使用した多層シートに関し、詳しくは耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シートの熱成形時に発生する端材等から得られるリサイクル原料を用いた多層シートであって、食品容器の熱成形に好適に用いられる多層シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を含有する発泡シート（以下、耐熱性発泡シートとも言う。）は耐熱性に優れているので、熱成形により得られる成形体がトレイ、丼、カップ等の耐熱性の包装用容器として用いられている。しかし、該耐熱性発泡シートは耐油性に劣ることから、その片面、又は両面に耐油性に優れたポリオレフィン系樹脂フィルムが積層された耐熱性多層発泡シートとして熱成形に用いられている。
【考案の概要】
【考案が解決しようとする課題】
【０００３】
前記多層発泡シートの熱成形においては、大面積の多層発泡シートが用いられ、一度の熱成形によって複数の成形体が賦形されたシート状物から、該成形体をトリミングして切り分けることにより最終的な成形体とされる。その結果、成形体が切り分けられた後の多層発泡シートの残りの部分がトリミング屑などと呼ばれる端材となって残される。一方、近年の資源消費の削減に対する要望から合成樹脂製品をリサイクルする試みが広くなされており、該トリミング屑についてもその有効利用が求められている。
【０００４】
しかし、前記トリミング屑は、耐熱性発泡シートにポリオレフィン系樹脂フィルムが積層された多層発泡シートのトリミング屑であるため、このトリミング屑をリサイクルすることにより得られた原料は、主たる成分のスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体とポリオレフィン系樹脂とを含有する混合樹脂である。ポリスチレン系樹脂の中でも、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体は脆く、さらに該ポリオレフィン系樹脂との相溶性が低いため、そのまま樹脂シートの製造に使用しようとしても、機械的物性や熱成形性に優れる良好なシートを得ることは困難であった。
【０００５】
本考案は、このような状況下、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体とポリオレフィン系樹脂とを含むリサイクル原料を使用する場合でも、耐衝撃性などの機械的物性に優れ、熱成形が可能で、得られた成形体は食品容器として使用可能な、多層シートを提供することを、その課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本考案によれば、次に示す多層シートが提供される。
［１］  ポリスチレン系樹脂発泡シートにポリオレフィン系樹脂フィルムが積層接着されてなる多層発泡シート由来のリサイクル原料を用いて製造された坪量３００〜７００ｇ／ｍ２の多層シートであって、
該多層シートは、該リサイクル原料とポリオレフィン系樹脂Ａ１とスチレン系熱可塑性エラストマーとを含む混合物から構成される芯層と、芯層の両面に共押出により積層接着されたポリオレフィン系樹脂Ｂから構成される表面層とを有し、
該リサイクル原料は、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を含み、
該混合物中のリサイクル原料とポリオレフィン系樹脂Ａ１との重量比が１００：５〜１００：１００であると共に、リサイクル原料とスチレン系熱可塑性エラストマーとの重量比が１００：１〜１００：３０であり、
表面層の坪量が片面当たり２０〜６０ｇ／ｍ２であり、
芯層と表面層との接着強度が４００Ｎ／２５ｍｍ以上（材料破壊を含む）であることを特徴とする多層シート。
［２］  前記リサイクル原料は、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を１０〜９０重量％含むことを特徴とする前記１に記載の多層シート。
［３］  前記リサイクル原料は、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を４０〜９０重量％含むことを特徴とする前記１に記載の多層シート。
［４］  前記芯層を構成する混合物が、３０〜８４重量％のポリスチレン系樹脂、１５〜６０重量％のポリオレフィン系樹脂Ａ及び１〜１０重量％のスチレン系熱可塑性エラストマーを含み（ただし、これらの合計が１００重量である。）、該ポリスチレン系樹脂中のスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の重量割合が２０〜１００重量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の多層シート。
ただし、ポリオレフィン系樹脂Ａは、前記芯層を形成するために用いられるポリオレフィン系樹脂Ａ１と、前記リサイクル原料中のポリオレフィン系樹脂Ａ２とからなる樹脂である。
［５］  多層シートの曲げ弾性率が１２００ＭＰａ以上であり、パンクチャー衝撃強度が９ｋｇｆ／ｃｍ２以上であることを特徴とする前記１〜４のいずれかに記載の多層シート。
［６］  前記１〜５に記載の多層シートを熱成形してなる容器。
【考案の効果】
【０００７】
本考案の多層シートは、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体とポリオレフィン系樹脂Ａ２とを含むリサイクル原料と、ポリオレフィン系樹脂Ａ１と、スチレン系熱可塑性エラストマーとを含む混合物で芯層を構成し、芯層の両面に共押出により、ポリオレフィン系樹脂Ｂから構成される表面層が積層接着されており、該混合物中のリサイクル原料とポリオレフィン系樹脂Ａ１との重量比が特定範囲内であると共に、リサイクル原料とスチレン系熱可塑性エラストマーとの重量比が特定範囲内であることにより、耐衝撃性と曲げ剛性とのバランスに優れ、熱成形が可能で、得られた成形体は食品容器として使用可能なものである。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、本考案の多層シートの一例を示す縦断面図である。
【考案を実施するための形態】
【０００９】
以下、本考案の多層シートについて詳細に説明する。
本考案の多層シートは、特定の混合物からなる芯層と、その両面に共押出により積層接着された表面層を有するものである。図１に該多層シートの断面図の一例を示す。図1において、１は多層シートを、２は芯層を、３は表面層をそれぞれ示す。
【００１０】
芯層２は、リサイクル原料とポリオレフィン系樹脂Ａ１とスチレン系熱可塑性エラストマーとを含む混合物から構成されている。
次に、該リサイクル原料について説明する。
該リサイクル原料は、ポリスチレン系樹脂発泡シートにポリオレフィン系樹脂フィルムが積層接着されてなる多層発泡シート（以下、多層発泡シートともいう。）に由来し、例えば、多層発泡シートの不良品や熱成形時に発生する端材を押出機に供給して加熱混練して溶融樹脂とし、ダイからストランド状に押出し、水冷等により冷却し、カッターによりペレット状に切断されたものである。
【００１１】
該リサイクル原料は、ポリオレフィン系樹脂フィルムに由来するポリオレフィン系樹脂Ａ２とポリスチレン系樹脂発泡シートに由来するポリスチレン系樹脂とを含有するものである。なお、前記混合物に配合されるポリオレフィン系樹脂をポリオレフィン系樹脂Ａ１といい、リサイクル原料中のポリオレフィン系樹脂をポリオレフィン系樹脂Ａ２といい、ポリオレフィン系樹脂Ａ１とポリオレフィン系樹脂Ａ２とをあわせてポリオレフィン系樹脂Ａという。
【００１２】
該リサイクル原料が含有するポリオレフィン系樹脂Ａ２としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンなどのポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、これらの（共）重合体中にプロピレン−エチレン共重合ゴムなどのゴム成分が分散してなる、所謂ブロックポリプロピレン（耐衝撃性ポリプロピレン）などのポリプロピレン系樹脂等が挙げられる。これらの中では、耐油性及び耐熱性に優れるポリプロピレン系樹脂が好ましい。但し、本考案におけるリサイクル原料中のポリオレフィン系樹脂Ａ２はポリオレフィン系樹脂でありさえすれば制限はなく、その由来も問われない。また、異なるリサイクル原料を用いることにより、異なる種類のポリオレフィン系樹脂Ａ２を用いることもできる。
【００１３】
前記ポリスチレン系樹脂発泡シートに由来するポリスチレン系樹脂としては、例えば、汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−αメチルスチレン共重合体、変性ポリフェニレンエーテル樹脂（通常はポリスチレンとポリフェニレンエーテル樹脂との混合物）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）等が例示される。なお、本明細書におけるスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体は、スチレンと、アクリル酸及び／又はメタクリル酸との共重合体を意味するものであり、スチレン成分と（メタ）アクリル酸成分のほかに、メタクリル酸メチル成分や無水マレイン酸成分などの第三成分を含んでいても良い。スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体中の（メタ）アクリル酸成分の含有量は５〜２０重量％程度であることが好ましい。
【００１４】
本考案におけるリサイクル原料は、前記ポリスチレン系樹脂の中でも、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を含む。すなわち、本発明におけるリサイクル原料中のスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体は、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を含む多層発泡シートに由来するリサイクル原料を含む。但し、本考案におけるリサイクル原料は、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を含んでいれば制限はなく、その由来も問われない。また、異なるリサイクル原料を用いることにより、異なる種類のスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を用いることもできる。
【００１５】
該リサイクル原料は、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を１０〜９０重量％含有していることが好ましい。該含有量が１０重量％以上である場合、最終的に得られる多層シートは、十分な耐熱性を有するものとなる。さらに、本発明の多層シートによれば、リサイクル原料中のスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の含有量が１０重量％以上であっても、耐衝撃性や熱成形性に優れた多層シートとなる。一方、多層発泡シートは、オレフィン系樹脂フィルムを有することから、リサイクル原料中のスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の含有量の上限は、通常９０重量％である。かかる観点から、該含有量は４０〜９０重量％が好ましく、より好ましくは５０〜９０重量％である。
【００１６】
なお、市販されている耐熱性発泡シートとしては、ポリスチレン系樹脂としてスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を基材樹脂とするものだけではなく、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体とポリスチレン（ＧＰＰＳ）との混合物や、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体と耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）との混合物を基材樹脂とするものがある。さらに、耐熱性発泡シートとしては、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を基材樹脂とする発泡シートと、ポリスチレン（ＧＰＰＳ）を基材樹脂とする発泡シートが積層された発泡シートがある。また、耐熱性発泡シートには、ポリオレフィン系樹脂フィルムのほかに、ポリスチレン（ＧＰＰＳ）を基材樹脂とする樹脂フィルムや耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）を基材樹脂とする樹脂層が積層されることもある。
したがって、リサイクル原料中には、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体以外のポリスチレン系樹脂（以下、その他のポリスチレン系樹脂とも言う。）が含まれることがあり、その場合のその他のポリスチレン系樹脂の含有量は、８０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは５０重量％以下である。
また、本考案で用いられるリサイクル原料中のその他のポリスチレン系樹脂の含有量が上記範囲であれば、その他のポリスチレン系樹脂を基材樹脂とする発泡シートにポリオレフィン系樹脂フィルムが積層された多層発泡シートに由来するリサイクル原料を含んでもよい。また、本考案の多層シートを熱成形する際に生じるトリミング屑のリサイクル原料を含んでもよい。
【００１７】
リサイクル原料中のポリオレフィン系樹脂Ａ２の含有量は、通常５〜３０重量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜２０重量％である。
但し、リサイクル原料における、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の含有量とそれ以外のポリスチレン系樹脂の含有量とポリオレフィン系樹脂Ａ２の含有量の合計を１００重量％とする。
【００１８】
また、リサイクル原料は、例えば、多層発泡シートに含まれる顔料や染料などの着色剤、接着剤、気泡調整剤、スチレン系熱可塑性エラストマーなどの耐衝撃性改良剤等の各種添化剤を含んでもよい。
【００１９】
次に、前記混合物について説明する。
本考案において、芯層２を構成する混合物は、前記リサイクル原料とポリオレフィン系樹脂Ａ１とスチレン系熱可塑性エラストマーとを含むものである。
該ポリオレフィン系樹脂Ａ１としては、前記リサイクル原料が含有するポリオレフィン系樹脂Ａ２と同じものが例示される。その中でも、耐油性及び耐熱性に優れるポリプロピレン系樹脂が好ましく、耐衝撃性と熱成形性を考慮するとブロックポリプロピレンが好ましい。なお、前記リサイクル原料中のポリオレフィン系樹脂Ａ２と混合物中に新たに配合するポリオレフィン系樹脂Ａ１とは、ポリオレフィン系樹脂として例示される範囲内であれば、異なる種類の樹脂であってもよい。
【００２０】
該スチレン系熱可塑性エラストマーは、ポリスチレン系樹脂とポリオレフィン系樹脂とを相溶化させ、芯層の機械的強度を向上させる機能を有している。スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、これらの水素添加物や部分水素添加物が挙げられる。尚、ポリスチレン系樹脂とポリオレフィン系樹脂との相溶性をより向上させるためには、スチレン系熱可塑性エラストマー中のスチレンに由来する構造単位が１０〜６５重量％のものを使用することが好ましく、３０〜５５重量％のものを使用することがより好ましい。
【００２１】
多層シートが耐衝撃性と剛性とのバランスに特に優れ、さらに熱成形性にもより優れたものとなることから、該混合物においては、ポリスチレン系樹脂の含有量は３０〜８４重量％、ポリオレフィン系樹脂Ａの含有量は１５〜６０重量％、スチレン系熱可塑性エラストマーの含有量は１〜１０重量％であることが好ましい（ただし、これらの合計は１００重量％である。）。
同様の理由で、ポリスチレン系樹脂の含有量は、３５〜７５重量％であることがより好ましく、さらに好ましくは４０〜６５重量％である。ポリオレフィン系樹脂Ａの含有量は、２０〜５５重量％であることがより好ましく、さらに好ましくは２５〜５０重量％である。スチレン系熱可塑性エラストマーの含有量は、２〜９重量％であることがより好ましく、さらに好ましくは３〜８重量％である。
【００２２】
更に、混合物を構成するポリスチレン系樹脂中のスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の重量割合は２０重量％以上であることが好ましい。
スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の重量割合が上記範囲内である場合には、多層シートから、電子レンジ加熱に耐えうる耐熱性を有する容器を得ることができる。耐熱性の観点から、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の含有量は、３５重量％以上であることがより好ましく、さらに好ましくは５０重量％以上である。
【００２３】
本考案においては、前記混合物中のリサイクル原料とポリオレフィン系樹脂Ａとの重量比が１００：５〜１００：１００であることを要する。ポリオレフィン系樹脂Ａの重量比が小さすぎると、多層シートの耐衝撃性が低下するおそれがあり、また、良好な外観を有する多層シート自体が得られないおそれがある。一方、ポリオレフィン系樹脂Ａの重量比が大きすぎると、多層シートの剛性が低下するおそれがあり、また、リサイクル原料を消費するという目的が達成できなくなるおそれがある。かかる観点から、混合物中のリサイクル原料とポリオレフィン系樹脂Ａとの重量比は１００：１０〜１００：９５であることが好ましく、より好ましくは１００：１５〜１００：９０である。
【００２４】
さらに、リサイクル原料とスチレン系熱可塑性エラストマーとの重量比は１００：１〜１００：３０であることを要する。ポリスチレン系熱可塑性エラストマーの重量比が小さすぎると、ポリオレフィン系樹脂Ａと、ポリスチレン系樹脂、特にスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体とが混ざりにくくなり、多層シートの耐衝撃性や、成形性が低下するおそれがある。一方、ポリスチレン系熱可塑性エラストマーの重量比が大きすぎる場合には、多層シートの剛性が低下するおそれがある。
かかる観点から、混合物中のサイクル原料とスチレン系熱可塑性エラストマーとの重量比は１００：２〜１００：２５であることが好ましく、より好ましくは１００：３〜１００：２０である。
【００２５】
次に、前記表面層について説明する。
本考案の多層シートにおいては、前記芯層２の両面に共押出により表面層３が積層接着されており、表面層はポリオレフィン系樹脂Ｂから構成されている。
該ポリオレフィン系樹脂Ｂとしては、前記ポリオレフィン系樹脂Ａと同じものが挙げられ、その中では、耐油性及び耐熱性に優れるポリプロピレン系樹脂が好ましく、熱成形性を考慮するとブロックポリプロピレンが好ましい。但し、ポリオレフィン系樹脂Ｂは、ポリオレフィン系樹脂でありさえすれば、前記ポリオレフィン系樹脂Ａ１やポリオレフィン系樹脂Ａ２と異なる種類のポリオレフィン系樹脂であってもよい。
【００２６】
該表面層２の坪量は片面当たり２０〜６０ｇ／ｍ２である。該坪量が小さすぎる場合、均一な厚みの表面層を積層することが困難となるおそれがある。一方、該坪量が大きすぎる場合、剛性向上に寄与する芯層の坪量の比率が少なくなり、結果としてシートの弾性率が低下するおそれがある。また、芯層は熱成形時の延展性が低い為、芯層の坪量の比率が少なくなる事で熱成形時の伸びムラが顕著になるおそれがある。かかる観点から、表面層の坪量は、２２〜５８ｇ／ｍ２であることが好ましく、２４〜５６ｇ／ｍ２であることがより好ましい。
【００２７】
次に、本考案の多層シートの各種物性について説明する。
多層シート全体の坪量は３００〜７００ｇ／ｍ２である。該坪量が小さすぎる場合には、多層シートの剛性が低下したり、熱成形性が低下したりするおそれがある。一方、坪量が大きすぎる場合には、得られる成形体の軽量性が損なわれるおそれがある。かかる観点から、該坪量は、３３０〜６２０ｇ／ｍ２であることが好ましく、３３０〜６２０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。
【００２８】
本考案においては、芯層２と表面層３との接着強度が４００Ｎ／２５ｍｍ以上であることを要し、好ましくは４５０Ｎ／２５ｍｍ以上である。該接着強度が小さすぎることは、芯層中でポリオレフィン系樹脂Ａがポリスチレン系樹脂に取り囲まれて、芯層の表面にポリオレフィン系樹脂Ａが現れることができなくなることにより、表面層を構成するポリオレフィン系樹脂Ｂと芯層中のポリオレフィン系樹脂Ａとが十分に接着できていないと考えられる。これに対し、接着強度が４００Ｎ／２５ｍｍ以上であることは、芯層中でポリオレフィン系樹脂Ａが海状に分散し、芯層の表面にポリオレフィン系樹脂Ａが現れることにより、表面層を構成するポリオレフィン系樹脂Ｂと芯層中のポリオレフィン系樹脂Ａとが十分に接着していると考えられる。
なお、接着強度が４００Ｎ／２５ｍｍ以上であることには、表面層が材料破壊を起こすために、接着強度を測定できない場合を含む。
【００２９】
本考案において、芯層２と表面層３との接着強度は次のように測定される。多層シートから幅２５ｍｍの試験片を切り出し、ＪＩＳ  Ｋ６８５４−１：１９９９に基づき測定される９０°はく離力［Ｎ／２５ｍｍ］を芯層と表面層との接着強度とする。
【００３０】
本考案においては、多層シートの曲げ弾性率は１２００ＭＰａ以上であることが好ましい。該曲げ弾性率が１２００ＭＰａ以上であれば、剛性に優れた多層シートとなり、熱成形により得られた成形体を食品容器等として用いることができる。かかる観点から、該曲げ弾性率は、１３００ＭＰａ以上であることがより好ましい。該曲げ弾性率の上限は、概ね２０００ＭＰａである。
【００３１】
曲げ弾性率の測定方法は、ＪＩＳ  Ｋ７１７１−１９９４に基づく。具体的には、多層シートから、厚み：多層シートの厚みのまま×幅１０ｍｍ×長さ８０ｍｍの試験片を切り出し、該試験片を用いて、支点間距離１６ｍｍ、圧子の半径Ｒ１が５．０ｍｍ、支持台の半径Ｒ２が２．０ｍｍ、試験速度が２ｍｍ／分の条件で、該試験片の曲げ弾性率を測定し、測定値から算出された値を多層シートの曲げ弾性率として採用する。
【００３２】
また、パンクチャー衝撃強度は９ｋｇｆ・ｃｍ以上であることが好ましい。パンクチャー衝撃強度が９ｋｇｆ・ｃｍ以上であれば、耐衝撃性に優れた多層シートとなる。かかる観点から、該パンクチャー衝撃強度は、１０ｋｇｆ・ｃｍ以上であることがより好ましい。該パンクチャー衝撃強度の上限は、概ね３０ｋｇｆ／ｃｍである。
パンクチャー衝撃強度とは、ＪＩＳ  Ｐ８１３４：１９９８に準拠して、２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で測定される衝撃あな開け強さを意味する。
【００３３】
本考案において、芯層２および表面層３には、それぞれ、着色剤、充填剤、芳香剤、消臭剤などの添加剤を配合することができる。
【００３４】
次に、本考案の多層シートの製造方法の一例について説明する。
該多層シートは、共押出方法により製造することができる。共押出方法は、芯層と表面層との接着強度を高めることが出来るので、好ましい製造方法である。
【００３５】
共押出方法による多層シートの製造においては、前記リサイクル原料とポリオレフィン系樹脂Ａ２とスチレン系熱可塑性エラストマーとを含む混合物を芯層形成用押出機に供給し、加熱混練し芯層形成用樹脂溶融物とする。同時に、前記ポリオレフィン系樹脂Ｂを表面層形成用押出機に供給し、加熱混練して表面層形成用樹脂溶融物とする。次に、該芯層形成用樹脂溶融物と該表面層形成用樹脂溶融物を共押出用Ｔダイに導入する。該芯層形成用樹脂溶融物と該表面層形成用樹脂溶融物のそれぞれの吐出量は、所望される坪量を考慮して定められる。
【００３６】
共押出用ダイとして、共押出用Ｔダイを用いて多層シートを製造する場合について説明する。共押出用Ｔダイ中で、平面状に流動する芯層形成用樹脂溶融物の上下の面に表面層形成用樹脂溶融物を積層し、該積層物を共押出用Ｔダイからシート状に押出し、押出されたシート状物を引取ることにより多層シートが製造される。共押出用ダイとしては、共押出用サーキュラーダイを用いることもできる。
【００３７】
前記共押出用ダイ、押出機、引取りロール等の製造装置は、従来多層シートの分野で用いられてきた公知のものを用いることができる。また、引取りロールとしては、第１ロール、第２ロール、第３ロールからなる３連ロールを用いることができる。
【実施例】
【００３８】
次に、本考案について実施例、比較例によりさらに詳細に説明する。但し、本考案は実施例に限定されるものでない。
【００３９】
製造装置
内径７０ｍｍの芯層形成用第一押出機と、内径５０ｍｍの表面層形成用第二押出機とを、それぞれの出口が、リップ幅（ｗ）９００ｍｍの共押出用Ｔダイ（Ｔダイのリップ間隙＝２ｍｍ）に接続された押出装置と、３本の冷却ロールを備えた引取装置とを有する製造装置を用いた。
３本のロールの直径は全て３５０ｍｍ、幅は全て１３００ｍｍであり、各ロールの回転軸は同一高さになるように配置されている。
【００４０】
次の原料を用いた。
（１）リサイクル原料  スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体（Ｓｔ−ＭＡＡ）と、ポリオレフィン系樹脂Ａ２（ＰＯ(Ａ））と、Ｓｔ−ＭＡＡ以外のポリスチレン系樹脂（他のＰＳ）とを、表１に示す量含有するリサイクル原料１とリサイクル原料２を用いた。
（１−１）リサイクル原料１
スチレン−メタクリル酸共重合体（該共重合体中のメタクリル酸成分の含有量７重量％）と耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）との混合物（重量比８５：１５）を基材樹脂とするポリスチレン系樹脂発泡シート（厚み１．６５、坪量１２０ｇ／ｍ２）の片面に、ポリスチレン（２０ｇ／ｍ２）／ポリプロピレン（２５ｇ／ｍ２）の多層フィルムが熱ラミネートにより積層接着され、その反対面にポリスチレンフィルム（２０ｇ／ｍ２）が熱ラミネートにより積層接着された多層発泡シートを熱成形した際のトリミング屑をリペレタイズすることによりリサイクル原料１を得た。
リサイクル原料１中のスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の含有量は５５．１重量％であり、それ以外のポリスチレン系樹脂の含有量は３１．４重量％であり、ポリオレフィン系樹脂Ａ２の含有量は１３．５重量％であった。
（１−２）リサイクル原料２
スチレン−メタクリル酸共重合体（該共重合体中のメタクリル酸成分の含有量７重量％）と耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）との混合物（重量比８５：１５）を基材樹脂とする発泡層（３６ｇ／ｍ２）とポリスチレンを基材樹脂とする発泡層（８４ｇ／ｍ２）とが積層されたポリスチレン系樹脂発泡シート（厚み１．６５ｍｍ、合計坪量１２０ｇ／ｍ２）のポリスチレン発泡層側の表面に、ポリスチレンフィルム（２０ｇ／ｍ２）が熱ラミネートにより積層接着され、発泡シートの反対側の表面にポリスチレン（２０ｇ／ｍ２）／ポリプロピレン（２５ｇ／ｍ２）の多層フィルムが熱ラミネートにより積層接着された多層発泡シートを熱成形した際のトリミング屑をリペレタイズすることによりリサイクル原料２を得た。
リサイクル原料２中のスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の含有量は１６．５重量％であり、それ以外のポリスチレン系樹脂の含有量は７０．０重量％であり、ポリオレフィン系樹脂Ａ２の含有量は１３．５重量％であった。
【００４１】
【表１】
0003213919.tif 000003
【００４２】
（２）ポリオレフィン系樹脂Ａ１
ブロックポリプロピレン（ｂＰＰ）：日本ポリプロ株式会社製、グレード名「ＢＣ３ＡＤ」
（３）ポリオレフィン系樹脂Ｂ
ブロックポリプロピレン（ｂＰＰ）：日本ポリプロ株式会社製、グレード名「ＢＣ３ＡＤ
（４）スチレン系熱可塑性エラストマー
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）：ＪＳＲ株式会社製、グレード名「ＴＲ２０００」（スチレン成分含有量４０重量％）
【００４３】
実施例１〜７、比較例１〜５
第一押出機に表２に示す芯層配合の原料を供給し、加熱、混錬して芯層形成用樹脂溶融物とし、表３に示す樹脂温度に調節してから、表３に示す吐出量で共押出用Ｔダイに導入した。同時に、第二押出機に表２に示す表面層配合の原料を供給し、加熱、混錬して表面層形成用樹脂溶融物とし、表３に示す樹脂温度に調節してから、表３に示す吐出量で共押出用Ｔダイに導入し、流動する芯層形成用樹脂溶融物の両面に表面層形成用樹脂溶融物を合流積層し、共押出用Ｔダイから積層された溶融樹脂をシート状に押出し、押出されたシート状物を１対の冷却ロール（図示しない）で挟み込み、表３に示す引取速度にて一方のロールに沿わせて引取り、多層シートを得た。
【００４４】
実施例、比較例で得られた多層シートの物性を表４に示す。
【００４５】
【表２】
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【００４６】
【表３】
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【００４７】
【表４】
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【００４８】
表中の各種測定、評価は次のように行った。
［坪量］
多層シートから、多層シートの幅方向全体にわたって、押出方向と一致する方向に幅１０ｃｍの上面視長方形のサンプルを切り出した。
次に、サンプルの重量を測定し、その測定値をサンプルの面積（０．１ｍ×サンプルのＴＤ方向長さ［ｍ］）で割り算して、１ｍ２当たりの多層シートの重量［ｇ］である坪量［ｇ／ｍ２］とした。芯層の坪量、表面層の坪量は、多層シートの坪量をもとに、芯層と表面層の吐出量の比を用いて計算により求めた。
【００４９】
［接着強度］
多層シートの無作為に選択した１０か所から、多層シートの押出方向と試験片の長さ方向とを一致させて、長さ３００ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚み：多層シートの厚みのままの上面視矩形状の試験片１０個をそれぞれ切り出した。該試験片を２３℃、相対湿度５０％の恒温恒湿室に２４時間載置して試験片の状態調節を行った。状態調節を行った試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ６８５４−１：１９９９に基づき、ロール式はく離装置を用い、つかみ移動速度５０ｍｍ／分にて、１０個の試験片のうちの５個の試験片について同一面側の表面層と芯層との９０度はく離力［Ｎ／２５ｍｍ］を測定した。同様に、残りの５個の試験片の他面側の表面層と芯層との９０度はく離力を測定した。１０個の試験片の測定値の算術平均値を多層シートの表面層と芯層との接着強度とした。なお、測定中に表面層と芯層がはく離できなかった場合、又は表面層若しくは芯層に材料破壊が生じた場合には「材料破壊」（表中「材破」）と評価した。
【００５０】
［表面状態の評価］
多層シートの表面状態は、以下の基準により行った。
○・・・表面層が均一に積層されており、かつシートの表面に模様も見られない。
×・・・表面層が均一に積層されていない。または、シートの表面に模様が見られる。
【００５１】
［パンクチャー衝撃強度］
多層シートの無作為に選択した５か所から、多層シートの押出方向と試験片の一辺とを一致させて、一辺２００ｍｍの上面視正方形の試験片５個をそれぞれ切り出した。該試験片を２３℃、相対湿度５０％の恒温恒湿室に２４時間載置して試験片の状態調節を行った。状態調節を行った試験片を用いて、２３℃、相対湿度５０％の恒温恒湿室内で、ＪＩＳ  Ｐ８１３４：１９９８に準拠して、試験片の衝撃あな開け強さを測定し、測定値の算術平均値を多層シートのパンクチャー衝撃強度とした。なお、測定装置の貫通部三角すいの振子振動方向と多層シートの押出方向とが同一方向となるように、試験片を測定装置に取り付けて衝撃あな開け強さの測定を行った。
【００５２】
［曲げ弾性率］
多層シートの無作為に選択した５か所から、多層シートの幅方向と試験片の長さ方向とを一致させて、長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚み：多層シートの厚みのままの上面視矩形状の試験片５個をそれぞれ切り出した。該試験片を２３℃、相対湿度５０％の恒温恒湿室に２４時間載置して試験片の状態調節を行った。状態調節を行った試験片を用いて、２３℃、相対湿度５０％の恒温恒湿室内で、前記ＪＩＳ  Ｋ７１７１−１９９４に基づき、支点間距離：１６ｍｍ、圧子の半径Ｒ１：５．０ｍｍ、支持台の半径Ｒ２：２．０ｍｍ、試験速度：２ｍｍ／分の条件で、試験片の曲げ弾性率を測定し、測定値の算術平均値を多層シートの曲げ弾性率とした。
【００５３】
［成形性の評価］
単発成形機（浅野研究所製：品番「ＦＫＳ−０６３１−１０」）を使用し、上ヒータ温度３５０℃、下ヒータ温度３５０℃、加熱時間１４秒の条件で多層シートの加熱を行い、加熱された多層シートをマッチドモールド真空成形法によって開口部直径２２０ｍｍ×底部直径１４５ｍｍ×高さ３５ｍｍの円錐台状の容器に熱成形し、以下の基準により多層シートの熱成形性を評価した。
○：不良のない容器が得られた。
×：得られた容器の厚みが不均一であった。
【符号の説明】
【００５４】
１    多層シート
２    芯層
３    表面層
【図１】
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