(57)【要約】この発明の目的は、単一の化合物でありながら黄色に発光し得る新規物質である黄色発光化合物、そのような新規な黄色発光化合物を簡単に製造することのできる製造方法、単一の前記黄色発光化合物を含有する黄色発光素子及び前記黄色発光化合物と青色発光化合物とを組み合わせることにより白色発光可能な白色発光素子を提供することである。この発明は、下記式（１）で示される黄色発光化合物、その製造方法、前記黄色発光化合物を有する発光素子である。2003076390.tif 000042（ただし、式（１）におけるＡｒは、式（２）、（４）及び（５）のいずれかで示される置換基であり、二個のＡｒは同一であっても相違していても良い。Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を示し、二個のＲ１は同一であっても相違していても良い。Ｒ１ａは、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を示し、二個のＲ１ａは同一であっても相違していても良い。）
2003076390.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で示されることを特徴とする黄色発光化合物。
2003076390.tif 000034
（ただし、式（１）におけるＡｒは、式（２）、（４）及び（５）のいずれかで示される置換基であり、二個のＡｒは同一であっても相違していても良い。Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を示し、二個のＲ１は同一であっても相違していても良い。Ｒ１ａは、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を示し、二個のＲ１ａは同一であっても相違していても良い。）
2003076390.tif 000035
（但し、Ｒ２は、単結合又はメチレン基を示す。Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、又はＲ４と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ３と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−、又はＲ５と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ５は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ４と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−、又は式（３）で示される基を示す。Ｒ６は、Ｒ５が水素原子であるときには水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、又はカルボン酸エステル基を示し、Ｒ５が水素原子以外の基であるときには水素原子を示す。Ｒ７は、Ｒ６が水素原子であるときには水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、又はカルボン酸エステル基を示し、Ｒ６が水素原子以外の基であるときには水素原子を示す。）
2003076390.tif 000036
（但し、Ｒ８は、水素原子、又はＲ９と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ９は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ８と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−、又はＲ１０と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ１０は、水素原子、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ９と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ１１は、Ｒ１０が水素原子であるときには水素原子又は炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基を示し、Ｒ１０が水素原子以外の基であるときには水素原子を示す。）
2003076390.tif 000037
（但し、Ｒ１２はフッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基を示す。ｋは１〜４の整数を示し、ｍは１〜３の整数を示す。ｍとｋとの合計個数のＲ１２は同一であっても相違していても良い。）
2003076390.tif 000038
（但し、Ｒ１２はフッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基を示す。ｋは１〜４の整数を示し、ｍは１〜３の整数を示す。ｍとｋとの合計個数のＲ１２は同一であっても相違していても良い。）
【請求項２】
式（８）で示されることを特徴とする黄色発光化合物。
2003076390.tif 000039
（ただし、式（８）におけるＲ１及びＲ１ａは前記と同じ意味を示す。Ｒ１３は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、フッ素原子、又は炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基を示す。このＲ１３はベンゼン核上に複数個結合していてもよく、複数個のＲ１３は同一であっても相違していてもよい。）
【請求項３】
式（６）で示される１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジ（アセトキシカルボニル）ベンゼンと式（７）で示される芳香族アミノ化合物とを反応させ、得られる脱水生成物をさらに脱水素することを特徴とする前記請求項１又は２に記載の黄色発光化合物の製造方法。
2003076390.tif 000040
（ただし、式（６）におけるＲ１は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を示し、二個のＲ１は同一であっても相違していても良い。）
2003076390.tif 000041
（ただし、式（７）におけるＡｒ、及びＲ１ａは前記請求項１におけるのと同様である。）
【請求項４】
一対の電極間に、前記式（１）又は式（８）で示される黄色発光化合物を含有する発光層を設けてなることを特徴とする黄色発光素子。
【請求項５】
一対の電極間に、前記式（１）又は式（８）で示される黄色発光化合物と青色発光化合物とを含有する発光層を設けてなることを特徴とする白色発光素子。
【発明の詳細な説明】
技術分野
この発明は、黄色発光化合物、その製造方法、黄色発光素子及び白色発光素子に関し、更に詳しくは、単一の化合物でありながら黄色に発光し得る新規物質である黄色発光化合物、そのような新規な黄色発光化合物を簡単に製造することのできる製造方法、単一の前記黄色発光化合物を含有する黄色発光素子及び前記黄色発光化合物と青色発光化合物とを組み合わせることにより白色発光可能な白色発光素子に関する。
背景技術
従来、有機電界発光素子（別に有機エレクトロルミネッセンス素子或いは有機ＥＬ素子とも称されている。）として種々の有機化合物が提案されている。
しかしながら、黄色発光が可能で、発光輝度が高くて熱及び光等に安定な有機化合物は、未だ開発されていないのが現状である。
この発明の目的は、高い発光輝度であり、及び／又はＣＩＥ色度におけるＸ座標が０．４０〜０．５５及びＹ座標が０．４０〜０．５５である黄色発光が可能であり、熱及び光等に安定な有機系の黄色発光化合物、その製造方法およびその有機系黄色発光化合物を使用して黄色に、又は白色に発光する発光素子を提供することにある。
発明の開示
前記課題を解決するためのこの発明は、下記式（１）で示されることを特徴とする黄色発光化合物であり、
2003076390.tif 000003
（ただし、式（１）におけるＡｒは、式（２）、（４）及び（５）のいずれかで示される置換基であり、二個のＡｒは同一であっても相違していても良い。Ｒ１は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を示し、二個のＲ１は同一であっても相違していても良い。Ｒ１ａは水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を示し、二個のＲ１ａは同一であっても相違していても良い。）
2003076390.tif 000004
（但し、Ｒ２は、単結合又はメチレン基を示す。Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、又はＲ４と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ３と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−、又はＲ５と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ５は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ４と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−、又は式（３）で示される基を示す。Ｒ６は、Ｒ５が水素原子であるときには水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、又はカルボン酸エステル基を示し、Ｒ５が水素原子以外の基であるときには水素原子を示す。Ｒ７は、Ｒ６が水素原子であるときには水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、又はカルボン酸エステル基を示し、Ｒ６が水素原子以外の基であるときには水素原子を示す。）
2003076390.tif 000005
（但し、Ｒ８は、水素原子、又はＲ９と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ９は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ８と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−、又はＲ１０と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ１０は、水素原子、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ９と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ１１は、Ｒ１０が水素原子であるときには水素原子又は炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基を示し、Ｒ１０が水素原子以外の基であるときには水素原子を示す。）
2003076390.tif 000006
（但し、Ｒ１２はフッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基を示す。ｋは１〜４の整数を示し、ｍは１〜３の整数を示す。ｍとｋとの合計個数のＲ１２は同一であっても相違していても良い。）
2003076390.tif 000007
（但し、Ｒ１２はフッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基を示す。ｋは１〜４の整数を示し、ｍは１〜３の整数を示す。ｍとｋとの合計個数のＲ１２は同一であっても相違していても良い。）
この発明の好適な態様は、式（８）で示されることを特徴とする黄色発光化合物である。
2003076390.tif 000008
（ただし、式（８）におけるＲ１及びＲ１ａは前記と同じ意味を示す。Ｒ１３は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、フッ素原子、又は炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基を示す。このＲ１３はベンゼン核上に複数個結合していてもよく、複数個のＲ１３は同一であっても相違していてもよい。）
前記課題を解決するための他の手段は、式（６）で示される記載の１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジ（アセトキシカルボニル）ベンゼンと、式（７）で示される芳香族アミノ化合物とを反応させ、得られる脱水生成物をさらに脱水素することを特徴とする前記（１）に記載の黄色発光化合物の製造方法である。
2003076390.tif 000009
（ただし、式（６）におけるＲ１は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を示し、二個のＲ１は同一であっても相違していても良い。）
2003076390.tif 000010
（ただし、式（７）におけるＡｒ及びＲ１ａは前記請求項１におけるのと同様である。）
前記課題を解決するためのその他の手段は、一対の電極間に、前記式（１）又は式（８）で示される黄色発光化合物を含有する発光層を設けてなることを特徴とする黄色発光素子である。
前記課題を解決するためのさらに他の手段は、一対の電極間に、前記式（１）又は式（８）で示される黄色発光化合物と青色発光化合物とを含有する発光層を設けてなることを特徴とする白色発光素子である。
発明を実施するための最良の形態
この発明に係る黄色発光化合物は式（１）で示される。
2003076390.tif 000011
ただし、式（１）におけるＡｒは、式（２）、（４）及び（５）のいずれかで示される置換基であり、二個のＡｒは同一であっても相違していても良い。Ｒ１は水素原子、炭素数１〜５の、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基を示し、二個のＲ１は同一であっても相違していても良い。Ｒ１ａは水素原子、炭素数１〜５の、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基を示し、二個のＲ１ａは同一であっても相違していても良い。
2003076390.tif 000012
但し、式（２）において、Ｒ２は、単結合又はメチレン基を示す。Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、又はＲ４と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ３と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−、又はＲ５と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ５は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ４と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−、又は式（３）で示される基を示す。Ｒ６は、Ｒ５が水素原子であるときには水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、又はカルボン酸エステル基を示し、Ｒ５が水素原子以外の基であるときには水素原子を示す。Ｒ７は、Ｒ６が水素原子であるときには水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、又はカルボン酸エステル基を示し、Ｒ６が水素原子以外の基であるときには水素原子を示す。
前記Ｒ３〜Ｒ７の少なくとも一つが炭素数１〜５のアルキル基である場合、そのアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基及びペンチル基等を挙げることができる。好ましいアルキル基は炭素数が１〜３の低級アルキル基である。前記Ｒ３〜Ｒ７の少なくとも一つがアルコキシル基である場合、そのアルコキシル基として、メトキシル基、エトキシル基、プロポキシル基、ブトキシル基、及びペントキシル基等を挙げることができる。好ましいアルコキシル基は、炭素数が１〜３の低級アルコキシル基である。前記Ｒ３〜Ｒ７の少なくとも一つがカルボン酸エステル基である場合にそのカルボン酸エステル基としては、カルボン酸メチルエステル基、カルボン酸エチルエステル基、カルボン酸プロピルエステル基、カルボン酸ブチルエステル基、及びカルボン酸ペンチルエステル基等を挙げることができる。
2003076390.tif 000013
但し、Ｒ８は、水素原子、又はＲ９と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ９は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ８と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−、又はＲ１０と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ１０は、水素原子、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ９と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ１１は、Ｒ１０が水素原子であるときには水素原子又は炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基を示し、Ｒ１０が水素原子以外の基であるときには水素原子を示す。
前記Ｒ４、Ｒ５、Ｒ９、及びＲ１０で示される炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基としては、フッ素原子含有メチル基例えば、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、及びモノフルオロメチル基、フッ素原子含有エチル基例えばペンタフルオロエチル基、フッ素原子含有プロピル基例えばヘキサフルオロプロピル基、フッ素原子含有ペンチル基等を挙げることができる。これらの中でも好ましいフッ素原子含有低級アルキル基はフッ素原子含有メチル基である。
前記式（１）中のＡｒにおいて、Ｒ２が単結合又はメチレン基である場合に、好適なＲ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６の組合せ例を、表１に示す。
2003076390.tif 000014
前記表１に示される好適例の外に、２，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、及び３，５−ジフルオロフェニル基等のフッ化フェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、及び３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基等のトリフルオロメチルフェニル基、及び４−フルオロ−３−トリフルオロメチルフェニル基、６−フルオロ−２−トリフルオロメチルフェニル基等のフルオロトリフルオロメチルフェニル基等をＡｒの好適例として挙げることができる。
Ａｒの１つは、式（４）で示される。
2003076390.tif 000015
但し、Ｒ１２はフッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基を示す。ｋは１〜４の整数を示し、ｍは１〜３の整数を示す。ｍとｋとの合計個数のＲ１２は同一であっても相違していても良い。
Ａｒの１つは式（５）で示される。
2003076390.tif 000016
但し、Ｒ１２はフッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基を示す。ｋは１〜４の整数を示し、ｍは１〜３の整数を示す。ｍとｋとの合計個数のＲ１２は同一であっても相違していても良い。
式（４）又は（５）で示されるナフチル基は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基と言う電子吸引性基を有しているので、黄色発光を容易にする。
ナフチル基に結合する炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基は、式（２）における炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基と同様である。ナフチル基に結合する炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基の中でも、トリフルオロメチル基が好適である。
式（４）で示されるナフチル基の内、１−ナフチル基に関しては、例えば、１個のトリフルオロメチル基が２位、３位、４位、５位、６位、７位又は８位に結合する（トリフルオロメチル）−１−ナフチル基、フッ素原子が２位、３位、４位、５位、６位、７位又は８位に結合するフルオロ−１−ナフチル基、２個のトリフルオロメチル基が２位及び３位、２位及び４位、２位及び５位、２位及び６位、２位及び７位、２位及び８位、３位及び４位、３位及び５位、３位及び６位、３位及び７位、３位及び８位、４位及び５位、４位及び６位、４位及び７位、４位及び８位、５位及び６位、５位及び７位、５位及び８位、６位及び７位、６位及び８位、又は７位及び８位に結合するビス（トリフルオロメチル）−１−ナフチル基、２個のフッ素原子が２位及び３位、２位及び４位、２位及び５位、２位及び６位、２位及び７位、２位及び８位、３位及び４位、３位及び５位、３位及び６位、３位及び７位、３位及び８位、４位及び５位、４位及び６位、４位及び７位、４位及び８位、５位及び６位、５位及び７位、５位及び８位、６位及び７位、６位及び８位、又は７位及び８位に結合するジフルオロ−１−ナフチル基、３個のトリフルオロメチル基が２位、３位及び４位、２位、３位及び５位、２位、３位及び６位、２位、３位及び７位、２位、３位及び８位、２位、４位及び５位、２位、４位及び６位、２位、４位及び７位、２位、４位及び８位、２位、５位及び６位、２位、５位及び７位、２位、５位及び８位、２位、６位及び７位、２位、５位及び８位、３位、４位及び５位、３位、４位及び６位、３位、４位及び７位、３位、４位及び８位、３位、５位及び６位、３位、５位及び７位、３位、５位及び８位、３位、６位及び７位、３位、６位及び８位、４位、７位及び８位、４位、５位及び６位、４位、５位及び７位、４位、５位及び８位、４位、６位及び７位、４位、６位及び８位、４位、７位及び８位、５位、６位及び７位、５位、６位及び８位、５位、７位及び８位、並びに６位、７位及び８位に結合するトリ（トリフルオロメチル）−１−ナフチル基、３個のフッ素原子が２位、３位及び４位、２位、３位及び５位、２位、３位及び６位、２位、３位及び７位、２位、３位及び８位、２位、４位及び５位、２位、４位及び６位、２位、４位及び７位、２位、４位及び８位、２位、５位及び６位、２位、５位及び７位、２位、５位及び８位、２位、６位及び７位、２位、５位及び８位、３位、４位及び５位、３位、４位及び６位、３位、４位及び７位、３位、４位及び８位、３位、５位及び６位、３位、５位及び７位、３位、５位及び８位、３位、６位及び７位、３位、６位及び８位、４位、７位及び８位、４位、５位及び６位、４位、５位及び７位、４位、５位及び８位、４位、６位及び７位、４位、６位及び８位、４位、７位及び８位、５位、６位及び７位、５位、６位及び８位、５位、７位及び８位、並びに６位、７位及び８位に結合するトリフルオロ−１−ナフチル基、並びに２，３，４，５，６，７，８−ヘプタフルオロ−１−ナフチル基を挙げることができる。
式（５）で示されるナフチル基の内、例えば、１個のトリフルオロメチル基が１位、３位、４位、５位、６位、７位又は８位に結合する（トリフルオロメチル）−２−ナフチル基、フッ素原子が１位、３位、４位、５位、６位、７位又は８位に結合するフルオロ−２−ナフチル基、２個のトリフルオロメチル基が１位及び３位、１位及び４位、１位及び５位、１位及び６位、１位及び７位、１位及び８位、３位及び４位、３位及び５位、３位及び６位、３位及び７位、３位及び８位、４位及び５位、４位及び６位、４位及び７位、４位及び８位、５位及び６位、５位及び７位、５位及び８位、６位及び７位、６位及び８位、又は７位及び８位に結合するビス（トリフルオロメチル）−２−ナフチル基、２個のフッ素原子が１位及び３位、１位及び４位、１位及び５位、１位及び６位、１位及び７位、１位及び８位、３位及び４位、３位及び５位、３位及び６位、３位及び７位、３位及び８位、４位及び５位、４位及び６位、４位及び７位、４位及び８位、５位及び６位、５位及び７位、５位及び８位、６位及び７位、６位及び８位、又は７位及び８位に結合するジフルオロ−２−ナフチル基、３個のトリフルオロメチル基が１位、３位及び４位、１位、３位及び５位、１位、３位及び６位、１位、３位及び７位、１位、３位及び８位、１位、４位及び５位、１位、４位及び６位、１位、４位及び７位、１位、４位及び８位、１位、５位及び６位、１位、５位及び７位、１位、５位及び８位、１位、６位及び７位、１位、５位及び８位、３位、４位及び５位、３位、４位及び６位、３位、４位及び７位、３位、４位及び８位、３位、５位及び６位、３位、５位及び７位、３位、５位及び８位、３位、６位及び７位、３位、６位及び８位、４位、７位及び８位、４位、５位及び６位、４位、５位及び７位、４位、５位及び８位、４位、６位及び７位、４位、６位及び８位、４位、７位及び８位、５位、６位及び７位、５位、６位及び８位、５位、７位及び８位、並びに６位、７位及び８位に結合するトリ（トリフルオロメチル）−２−ナフチル基、３個のフッ素原子が１位、３位及び４位、１位、３位及び５位、１位、３位及び６位、１位、３位及び７位、１位、３位及び８位、１位、４位及び５位、１位、４位及び６位、１位、４位及び７位、１位、４位及び８位、１位、５位及び６位、１位、５位及び７位、１位、５位及び８位、１位、６位及び７位、１位、５位及び８位、３位、４位及び５位、３位、４位及び６位、３位、４位及び７位、３位、４位及び８位、３位、５位及び６位、３位、５位及び７位、３位、５位及び８位、３位、６位及び７位、３位、６位及び８位、４位、７位及び８位、４位、５位及び６位、４位、５位及び７位、４位、５位及び８位、４位、６位及び７位、４位、６位及び８位、４位、７位及び８位、５位、６位及び７位、５位、６位及び８位、５位、７位及び８位、並びに６位、７位及び８位に結合するトリフルオロ−２−ナフチル基、並びに１，３，４，５，６，７，８−ヘプタフルオロ−２−ナフチル基を挙げることができる。
更に好適な黄色発光化合物は、式（８）で示されることができる。
2003076390.tif 000017
ただし、式（８）におけるＲ１及びＲ１ａは前記と同じ意味を示す。Ｒ１３は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、フッ素原子、炭素数１〜５の、好ましくは炭素数１〜３のフッ素原子含有低級アルキル基を示す。このＲ１３はベンゼン核上に複数個結合していてもよく、メタ位又はパラ位に結合するのが好ましい。ベンゼン核上に結合する複数個のＲ１３は同一であっても相違していてもよい。
好適な黄色発光化合物は更に式（８ａ）で示すことができる。
2003076390.tif 000018
この発明に係る、式（１）で示される構造を有する黄色発光化合物は、アミノ基中の窒素原子が有するローンペア（孤立電子対）電子がカルボニル基中のπ電子に移動するという所謂分子内電荷移動のために共鳴安定化し、深色に発光するものと考えられる。さらにＡｒで示される芳香環にフッ素又はフッ素含有アルキル基、好ましくはフッ素含有アルキル基が結合していると、カルボニル基の電子吸引性とこのフッ素又はフッ素含有アルキル基の電子吸引性との相互作用により黄色発光化合物の発光輝度が上昇するものと考えられる。
式（１）で示される黄色発光化合物は、次のようにして製造することができる。
すなわち、式（９）に示される反応式に従って、式（６）で示される１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジ（アセトキシカルボニル）ベンゼンと、式（７）で示される芳香族アミノ化合物とを反応させて式（８）で示される脱水生成物を合成し、得られる脱水生成物をさらに脱水素して式（１）で示される黄色発光化合物が製造される。
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前記式（６）で示される１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジ（アルキルカルボニル）ベンゼンと、式（７）で示される芳香族アミノ化合物とは溶媒中で加熱することにより容易に反応する。該溶媒としては、無水酢酸、酢酸、炭素数が５以下である酸無水物、ベンゼン及びトルエン等の芳香族系溶媒、ジオキサン、炭素数が１〜３である低級アルコール、並びにこれらの混合溶媒を挙げることができる。反応温度は通常２０〜１００℃である。反応時間は通常２〜２４時間である。反応の終了後には、常法に従って精製操作及び分離操作をすることにより式（８）で示される脱水生成物を得ることができる。
この脱水生成物の脱水素反応は、例えばジクロロベンゼン、ニトロベンゼン等の極性芳香族溶媒等の溶媒中で行われる。脱水素剤としては例えば硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸等が使用される。脱水素反応は例えば５０〜３５０℃に加熱することにより、例えば１〜２４時間で完了する。
脱水素反応後に得られる生成液につき、常法に従って精製操作及び分離操作を行うと、目的とする式（１）の黄色発光化合物が得られる。
この発明に係る黄色発光化合物は、式（６）で示される１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジ（アルキルカルボニル）ベンゼンと、式（７）で示される芳香族アミノ化合物とを脱水反応及び脱水素反応により容易に製造することができるから、この黄色発光化合物の製造方法は工業的な製造方法である。
この発明に係る黄色発光化合物は、発光素子に使用される。この発光素子は、陽極と、黄色発光化合物含有の発光層と、この発光層の表面に形成された陰極とを有して成る構造を有する。この発光素子は、陽極及び陰極の間に、前記黄色発光化合物含有の発光層を有している限り様々のタイプの構造を採用することができる。
この発明に係る黄色発光化合物を利用した黄色発光素子につき、図面を参照しながら説明する。
図１は、一層型有機ＥＬ素子でもある黄色発光素子の断面構造を示す説明図である。図１に示されるように、この黄色発光素子Ａは、透明電極２を形成した基板１上に、発光材料を含有する発光層３及び電極層４をこの順に積層して成る。この黄色発光素子Ａは、その基板が平面状に広がって全体として平面状となった形態を有するのであれば、面状発光照明装置となり、図１における基板１を円筒形に形成して全体として管状となった形態を有するのであれば、蛍光灯と同様の黄色発光可能な管状発光照明装置となる。尚、この管状発光照明装置は、直管状であっても、サークラインと俗に称される蛍光灯のような環状であっても良い。
基板１としては、透明電極２をその表面に形成することができる限り、公知の基板を採用することができる。この基板１として、例えばガラス基板、プラスチックシート、セラミック、表面に絶縁塗料層を形成する等の、表面を絶縁性に加工してなる金属板等を挙げることができる。この基板１が不透明であるときには、この黄色発光素子は、基板１とは反対側に黄色光を照射することができる片面照明装置である。また、この基板１が透明であるときには、黄色発光素子の基板１側及びその反対側の面から、黄色光を照射することができる両面照明装置とすることができる。
前記透明電極２としては、仕事関数が大きくて透明であり、電圧を印加することにより陽極として作用して前記発光層３にホールを注入することができる限り様々の素材を採用することができる。具体的には、透明電極２は、ＩＴＯ、Ｉｎ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、ＣｄＯ等、及びそれらの化合物等の無機透明導電材料、及びポリアニリン等の導電性高分子材料等で形成することができる。
この透明電極２は、前記基板１上に、化学気相成長法、スプレーパイロリシス、真空蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタ法、イオンビームスパッタ法、イオンプレーティング法、イオンアシスト蒸着法、その他の方法により形成されることができる。
なお、基板が不透明部材で形成されるときには、基板上に形成される電極は透明電極である必要はない。
発光層３は、この発明における特定の黄色発光化合物を含有する層である。この発光層３は、この発明における特定の黄色発光化合物を高分子中に分散してなる高分子膜として形成することができ、また、前記黄色発光化合物を前記透明電極２上に蒸着してなる蒸着膜として形成することができる。
前記高分子膜における高分子としては、ポリビニルカルバゾール、ポリ（３−アルキレンチオフェン）、アリールアミンを含有するポリイミド、ポリフルオレイン、ポリフェニレンビニレン、ポリ−α−メチルスチレン、ビニルカルバゾール／α−メチルスチレン共重合体等を挙げることができる。これらの中でも好ましいのは、ポリビニルカルバゾールである。
前記高分子膜中における前記黄色発光化合物の含有量は、通常、０．０１〜２重量％、好ましくは０．０５〜０．５重量％である。
前記高分子膜の厚みは、通常３０〜５００ｎｍ、好ましくは１００〜３００ｎｍである。高分子膜の厚みが薄すぎると発光光量が不足することがあり、高分子膜の厚みが大きすぎると、駆動電圧が高くなりすぎて好ましくないことがあり、また、面状体、管状体、湾曲体、環状体とするときの柔軟性に欠けることがある。
前記高分子膜は、前記高分子とこの発明における黄色発光化合物とを適宜の溶媒に溶解してなる溶液を用いて、塗布法例えばスピンキャスト法、コート法、及びディップ法等により形成することができる。
前記発光層３が蒸着膜であるとき、その蒸着膜の厚みは、発光層における層構成等により相違するが、一般的には０．１〜１００ｎｍである。蒸着膜の厚みが小さすぎるとき、あるいは大きすぎるときには、前述したのと同様の問題を生じることがある。
前記電極層４は、仕事関数の小さな物質が採用され、例えば、ＭｇＡｇ、アルミニウム合金、金属カルシウム等の、金属単体又は金属の合金で形成されることができる。好適な電極層４はアルミニウムと少量のリチウムとの合金電極である。この電極層４は、例えば基板１の上に形成された前記発光層３を含む表面に、蒸着技術により、容易に形成することができる。
塗布法及び蒸着法のいずれを採用して発光層を形成するにしても、電極層と発光層との間に、バッファ層を介装するのが好ましい。
前記バッファ層を形成することのできる材料として、例えば、フッ化リチウム等のアルカリ金属化合物、フッ化マグネシウム等のアルカリ土類金属化合物、酸化アルミニウム等の酸化物、４，４’−ビスカルバゾールビフェニル（Ｃｚ−ＴＰＤ）を挙げることができる。また、例えばＩＴＯ等の陽極と有機層との間に形成されるバッファ層を形成する材料として、例えばｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４，４’，４’’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン）、フタロシアニン、ポリアニリン、ポリチオフェン誘導体、無機酸化物例えば酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化バナジウム、フッ化リチウムを挙げることができる。これらのバッファ層は、その材料を適切に選択することにより、黄色発光素子である有機ＥＬ素子の駆動電圧を低下させることができ、発光の量子効率を改善することができ、発光輝度の向上を達成することができる。
このように黄色発光可能な蛍光化合物を発光層に含有するところの、図１に示される黄色発光素子は、透明電極２及び電極層４に電流を通電すると、黄色に発光する。
発光は、前記透明電極２と前記電極層４との間に電界が印加されると、電極層４側から電子が注入され、透明電極２から正孔が注入され、更に電子が発光層３において正孔と再結合し、エネルギー準位が伝導帯から価電子帯に戻る際にエネルギーを光として放出する現象である。
図１に示される黄色発光素子Ａは、その全体形状を大面積の平面形状にすると、例えば壁面、あるいは天井に装着して、大面積壁面黄色発光素子、あるいは大面積天井面黄色発光素子とすることができる。つまり、この黄色発光素子は、従来の蛍光灯のような線光源あるいは電球と言った点光源に代えて面光源として利用されることができる。特に、居住のための室内、事務用の室内、車両室内等の壁面、天井面、あるいは床面をこの黄色発光素子により面光源として発光ないし照明することができる。さらに、この黄色発光素子Ａをコンピュータにおける表示画面、携帯電話における表示画面、金銭登録機における数字表示画面等のバックライトに使用することができる。その他、この黄色発光素子Ａは、直接照明、間接照明等の様々の光源として使用されることができ、また、夜間に発光させることができて視認性が良好である広告装置、道路標識装置、及び発光掲示板、更には自動車等の車両におけるブレーキランプ等の光源に使用されることもできる。しかも、この黄色発光素子Ａは、特定の化学構造を有する黄色発光化合物を発光層に有するので、発光寿命が長い。したがって、この黄色発光素子Ａにより発光が長寿命である光源とすることができる。
また、この黄色発光素子Ａを、筒状に形成された基板１と、その基板１の内面側に透明電極２、発光層３及び電極層４をこの順に積層してなる管状発光体とすることができる。この黄色発光素子Ａは、水銀を使用していないので、従来の水銀を使用する蛍光灯に代替して環境に優しい光源とすることができる。
次にこの発明に係る黄色発光素子の第２の例を図に示す。図２は多層型有機ＥＬ素子である黄色発光素子の断面を示す説明図である。
図２に示すように、この黄色発光素子Ｂは、基板１の表面に、透明電極２、ホール輸送層５、発光層３ａ，３ｂ、電子輸送層６及び電極層４をこの順に積層してなる。
基板１、透明電極２、及び電極層４については、図１に示された黄色発光素子Ａにおけるのと、同様である。
図２に示される黄色発光素子Ｂにおける発光層は発光層３ａ及び発光層３ｂよりなり、発光層３ａはこの発明における黄色発光化合物の蒸着膜である。発光層３ｂは、ホスト色素であるＤＰＶＢｉを含有する層である。
前記ホール輸送層５に含まれるホール輸送物質としては、トリフェニルアミン系化合物例えばＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）−ベンジジン（ＴＰＤ）、及びα−ＮＰＤ等、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、複素環系化合物、π電子系スターバースト正孔輸送物質等を挙げることができる。
前記電子輸送層６に含まれる電子輸送物質としては、前記電子輸送性物質としては、例えば、２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−（４−ビフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体及び２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、並びに２，５−ビス（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ベンゾキサゾリル）チオフェン等を挙げることができる。また、電子輸送性物質として、例えばキノリノールアルミ錯体（Ａｌｑ３）、ベンゾキノリノールベリリウム錯体（Ｂｅｂｑ２）等の金属錯体系材料を好適に使用することもできる。
図２における黄色発光素子Ｂでは、電子輸送層６はＡｌｑ３を含有する。
各層の厚みは、従来から公知の多層型有機ＥＬ素子におけるのと同様である。
図２に示される黄色発光素子Ｂは、図１に示される黄色発光素子Ａと同様に作用し、発光する。したがって、図２に示される黄色発光素子Ｂは、図１に示される黄色発光素子Ａと同様の用途を有する。
図３に、この発明に係る黄色発光素子の第３の例を示す。図３は、多層型有機ＥＬ素子である黄色発光素子の断面を示す説明図である。
図３に示される黄色発光素子Ｃは、基板１の表面に、透明電極２、ホール輸送層５、発光層３、電子輸送層８及び電極層４をこの順に積層してなる。
この図３に示す黄色発光素子Ｃは前記黄色発光素子Ｂと同様である。
図４に黄色発光素子の他の例を示す。この図４に示す黄色発光素子Ｄは、基板１、電極２、ホール輸送層５、発光層３及び電極層４をこの順に積層してなる。
前記図１〜４に示される黄色発光素子の外に、基板上に形成された透明電極である陽極と電極層である陰極との間に、ホール輸送性物質を含有するホール輸送層と、この発明における黄色発光化合物含有の電子輸送性発光層とを積層して成る二層型有機低分子発光素子（例えば、陽極と陰極との間に、ホール輸送層と、ゲスト色素としてこの発明における黄色発光化合物及びホスト色素を含有する発光層とを積層して成る二層型色素ドープ型発光素子）、陽極と陰極との間に、ホール輸送性物質を含有するホール輸送層と、この発明における黄色発光化合物と電子輸送性物質とを共蒸着してなる電子輸送性発光層とを積層して成る二層型有機発光素子（例えば、陽極と陰極との間に、ホール輸送層と、ゲスト色素としてこの発明における黄色発光化合物及びホスト色素とを含有する電子輸送性発光層とを積層して成る二層型色素ドープ型有機発光素子）、陽極と陰極との間に、ホール輸送層、この発明における黄色発光化合物含有の発光層及び電子輸送層を積層して成る三層型有機発光素子を挙げることができる。
この発光素子における電子輸送性発光層は、通常の場合、５０〜８０％のポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）と、電子輸送性発光剤５〜４０％と、この発明に係る黄色発光化合物０．０１〜２０％（重量）とで形成されていると、白色発光が高輝度で起こる。
また、前記発光層中には、増感剤としてルブレンが含有されているのが好ましく、特に、ルブレンとＡｌｑ３とが含有されているのが好ましい。
この発明に係る黄色発光化合物を利用した黄色発光素子は、例えば一般に直流駆動型の有機ＥＬ素子として使用することができ、また、パルス駆動型の有機ＥＬ素子及び交流駆動型の有機ＥＬ素子としても使用することができる。
更にまた、前記黄色発光素子において黄色発光化合物に代えてこの発明に係る黄色発光化合物と青色発光化合物とを採用することにより白色発光素子が形成される。
この発明に係る発光素子における発光層に発光物質として前記黄色発光化合物しか含まれていないのであれば、その発光層は黄色に発光する。この発光層に、式（１）で示される黄色発光化合物と、青色発光化合物とが含まれていると、この発光層は白色に発光する。
前記青色発光化合物としては、ジフェニルビニルビフェノール系青色発光化合物、スチルベン系青色発光化合物等を挙げることができる。好適なジフェニルビニルビフェノール系青色発光化合物としては、一般式（１０）で示されるＤＰＶＢｉ等を挙げることができる。
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この発明に係る発光素子を白色に発光させるには、発光層における黄色発光化合物と青色発光化合物との配合割合は、通常、重量比で、５〜２００：１０〜１００：５０〜２００００であり、好ましくは１０〜１００：５０〜５００：１００〜１００００である。
黄色に発光する発光素子及び白色に発光する発光素子は、蛍光灯等の照明装置、表示装置等に利用することができる。
実施例
（実施例１）
１．脱水反応
１，０００ｍｌの三口丸底フラスコに、４−（トリフルオロメチル）アニリン１０ｇ、ジメチル−１，４−シクロヘキサジオン−２，５−ジカルボキシレート６．４ｇ、エタノール１２０ｍｌ、及び酢酸１２０ｍｌを仕込んだ。このフラスコの内容物をシリコンバスで８０℃にまで加熱し、その温度下で８時間撹拌し、反応を行った。その後、内容物を冷却し、内容物をヌッチェで濾過し、得られた固体を酢酸エチル及びメタノールで洗浄した。洗浄後の固体を乾燥して黄色の粉体を得た。この粉体のＩＲチャート及びＮＭＲチャートをそれぞれ図５及び図６に示した。このＩＲチャート及びＮＭＲチャートから、この黄色粉体は、式（１１）で示される構造を有することが確認された。
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２．脱水素反応
前記脱水反応で得られた黄色粉体０．３ｇを５００ｍｌの三口丸底フラスコに入れ、Ｏ−ジクロロベンゼン２００ｍｌ及び濃硫酸０．０２ｇを更に仕込んだ。このフラスコの内容物をシリコンバスで１５０℃にまで加熱し、その温度で内容物を５時間撹拌し、反応を行った。その後に、フラスコの内容物を冷却し、その内容物をエバポレータで濃縮した。濃縮物をメタノールで洗浄し、黄色の固体を得た。この黄色固体を昇華精製した。精製した黄色固体のＩＲチャート及びＮＭＲチャートを図７及び図８に示した。これらの結果から、この黄色固体が式（１２）の構造を有することが、確認された。
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３．発光素子
＜発光特性１＞
ＩＴＯ基板（５０×５０ｍｍ、三容真空工業（株）製）をアセトンで１０分間かけて超音波洗浄した後に２−プロパノールで１０分間超音波洗浄し、窒素でブローして乾燥させた。その後に、フォト・サーフェス・プロセッサー（セン特殊光源（株）製、波長２５４ｎｍ）で５分間ＵＶを照射してＩＴＯ基板の洗浄を行った。
洗浄されたＩＴＯ基板を真空蒸着装置（大亜真空技研（株）、ＵＤＳ−Ｍ２−４６型）にセットし、４×１０−６ｔｏｒｒ以下の減圧下に、α−ＮＰＤ層４４ｎｍ、前記黄色発光化合物（式（１２））２．６％をＡｌｑ３中にドーピングしてなる層４１ｎｍを積層し、最後にアルミ合金製電極（Ａｌ：Ｌｉ＝９９：１重量比、（株）高純度化学研究所製）を１５０ｎｍの厚みに蒸着して、図１に示される積層構造の黄色発光素子を製造した。なお、前記黄色発光化合物の蒸着層とＤＰＶＢｉ層とで図１における発光層３が形成されている。
この黄色発光素子につき、（株）トプコン製のＢＭ−７Ｆａｓｔで徐々に電圧を上げながら輝度及び色度を測定した。その結果、電圧１４Ｖ及び電流４６．４ｍＡで輝度が７３，９００Ｃｄ／ｍ２、色度Ｘが０．４１及び色度Ｙが０．５７の結果が得られた。
＜発光特性２＞
５ｍｌのメスフラスコに、ポリビニルカルバゾール７０ｍｇ、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＢＮＤ）２９．７ｍｇ、及び前記式（１２）で示される黄色粉体０．３ｍｇを秤量し、ジクロロエタンを加えて５ｍｌになるように黄色発光化合物含有溶液を調製した。この黄色発光化合物含有溶液は、超音波洗浄器（（株）エスエヌディ製、ＵＳ−２）で超音波を２０分間照射することにより、十分に均一なものにされた。ＩＴＯ基板（５０×５０ｍｍ、ＩＴＯ透明電極の厚み２００μｍ、三容真空工業（株）製）をアセトンで１０分間超音波洗浄した後に２−プロパノールで１０分間超音波洗浄し、窒素でブローして乾燥させた。その後に、前記したフォト・フェイス・プロセッサー（波長２５４ｎｍ）で５分間ＵＶを照射して洗浄した。スピンコータ（ミカサ（株）製、１Ｈ−Ｄ７）を用いて洗浄乾燥の終了したＩＴＯ基板に、調製しておいた前記黄色発光化合物含有溶液を滴下し、回転数１，５００ｒｐｍ、回転時間３秒にてスピンコートして乾燥厚が１００μｍとなるように製膜した。製膜した基板を、５０℃の恒温槽中で３０分乾燥させた後に、真空蒸着装置（大亜真空技研（株）製、ＶＤＳ−Ｍ２−４６型）でアルミ合金（Ａｌ：Ｌｉ＝９９：１重量比、（株）高純度化学研究所製）電極を、４×１０−６Ｔｏｒｒで約１５０ｎｍの厚みに蒸着し、図２に示される構造の黄色発光素子を製作した。
この黄色発光素子は、（株）トプコン製のＢＭ−７Ｆａｓｔで徐々に電圧を上げながら輝度及び色度を測定した。その結果、電圧１７Ｖ及び電流２０．０４ｍＡで輝度が４，２６６Ｃｄ／ｍ２、色度Ｘが０．４１及び色度Ｙが０．５５の結果が得られた。
（実施例２）
１．脱水反応
１，０００ｍｌの三口丸底フラスコに、３−（トリフルオロメチル）アニリン２５ｇ、ジメチル−１，４−シクロヘキサジオン−２，５−ジカルボキシレート１６ｇ、エタノール２５０ｍｌ、及び酢酸２５０ｍｌを仕込んだ。このフラスコの内容物をシリコンバスで１００℃にまで加熱し、その温度下で８時間撹拌し、反応を行った。その後、内容物を冷却し、内容物をヌッチェで濾過し、得られた固体を酢酸エチル及びメタノールで洗浄した。洗浄後の固体を乾燥して黄色の粉体を得た。この粉体のＩＲチャート及びＮＭＲチャートをそれぞれ図９及び図１０に示した。このＩＲチャート及びＮＭＲチャートから、この黄色粉体は、式（１３）で示される構造を有することが確認された。
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２．脱水素反応
前記脱水反応で得られた黄色粉体１３ｇを１，０００ｍｌの三口丸底フラスコに入れ、Ｏ−ジクロロベンゼン５００ｍｌ及び濃硫酸０．７ｇを更に仕込んだ。このフラスコの内容物をシリコンバスで１５０℃にまで加熱し、その温度で内容物を５時間撹拌し、反応を行った。その後に、フラスコの内容物を冷却し、その内容物をエバポレータで濃縮した。濃縮物をメタノールで洗浄し、黄色の固体を得た。この黄色固体を昇華精製した。精製した黄色固体のＩＲチャート及びＮＭＲチャートを図１１及び図１２に示した。これらの結果から、この黄色固体が式（１４）の構造を有することが、確認された。
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３．発光素子
＜発光特性１＞
５ｍｌのメスフラスコに、ポリビニルカルバゾール７０ｍｇ、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＮＢＤ）２９．７ｍｇ、及び前記式（１４）で示される黄色粉体０．３ｍｇを秤量し、ジクロロエタンを加えて５ｍｌになるように黄色発光化合物含有溶液を調製した。この黄色発光化合物含有溶液は、超音波洗浄器（（株）エスエヌディ製、ＵＳ−２）で超音波を２０分間照射することにより、十分に均一なものにされた。ＩＴＯ基板（５０×５０ｍｍ、ＩＴＯ透明電極の厚み２００μｍ、三容真空工業（株）製）をアセトンで１０分間超音波洗浄した後に２−プロパノールで１０分間超音波洗浄し、窒素でブローして乾燥させた。その後に、前記したフォト・フェイス・プロセッサー（波長２５４ｎｍ）で５分間ＵＶを照射して洗浄した。スピンコータ（ミカサ（株）製、１Ｈ−Ｄ７）を用いて洗浄乾燥の終了したＩＴＯ基板に、調製しておいた前記白色発光化合物含有溶液を滴下し、回転数１，５００ｒｐｍ、回転時間３秒にてスピンコートして乾燥厚が１００μｍとなるように製膜した。製膜した基板を、５０℃の恒温槽中で３０分乾燥させた後に、真空蒸着装置（大亜真空技研（株）製、ＶＤＳ−Ｍ２−４６型）でアルミ合金（Ａｌ：Ｌｉ＝９９：１重量比、（株）高純度化学研究所製）電極を、４×１０−６Ｔｏｒｒで約１５０ｎｍの厚みに蒸着し、図１に示される構造の黄色発光素子を製作した。
この黄色発光素子は、（株）トプコン製のＢＭ−７Ｆａｓｔで徐々に電圧を上げながら輝度及び色度を測定した。その結果、電圧２１Ｖ及び電流２８．７１ｍＡで輝度が２，１８８Ｃｄ／ｍ２、色度Ｘが０．４２及び色度Ｙが０．４６の結果が得られた。
（比較例１）
黄色粉体０．３ｍｇの代わりにルブレン０．３を使用する外は前記実施例１における発光特性２と同様にして黄色発光素子を作成し、前記実施例１と同様にしてその発光特性を調べた。その結果、電圧２０．００Ｖ及び電流３０．３５ｍＡで輝度が１２９５Ｃｄ／ｍ２、色度Ｘが０．４３及び色度Ｙが０．４８の結果が得られた。
（実施例３）
１．脱水反応
１０００ｍｌの三口丸底フラスコに、４−アミノ安息香酸メチルエステル２５グラム、ジメチル−１，４−シクロヘキサノン−２，５−ジカルボキシレート１７．２ｇ、エタノール２５０ｍｌ、及び酢酸２５０ｍｌを仕込んだ。このフラスコの内容物をシリコンバスで１１５℃に加熱し、その温度下で２０時間攪拌し、反応を行った。その後、内容物を冷却し，内容物をガラスフィルターで濾過し、得られた固体をメタノール、酢酸エチル及び石油エーテルで洗浄した。洗浄後の固体を乾燥して黄色の粉体を得た．この紛体の融点は２５６℃であり、ＩＲチャート及びＮＭＲチャートを図１３及び図１４に示した。このＩＲチャート及びＮＭＲチャートから、この黄色紛体は式（１５）で示される構造を有することが確認された。
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２．脱水素反応
前記脱水反応で得られた黄色紛体２０ｇを１０００ｍｌの三口丸底フラスコに入れ、Ｏ−ジクロロベンゼン５００ｍｌ及び濃硫酸０．９ｇを更に仕込んだ。このフラスコの内容物をシリコンバスで１６０℃にまで加熱し、その温度で内容物を１時間攪拌し、反応を行った。その後に、フラスコの内容物を冷却し、その内容物をエバポレータで濃縮した。濃縮物をメタノール及び石油エーテルで洗浄し、黄色の固体を得た．この固体の融点は２５４℃であった。この黄色固体を昇華精製した。精製した黄色固体のＩＲチャート及びＮＭＲチャートを図１５及び図１６に示した。この結果から、この黄色固体が式（１６）の構造を有することが、確認された。
2003076390.tif 000026
＜発光特性＞
ＩＴＯ基板（５０×５０ｍｍ、三容真空工業（株）製）をアセトンで１０分間かけて超音波洗浄した後に２−プロパノールで１０分間超音波洗浄し、窒素でブローして乾燥させた。その後、フォト・サーフェス・プロセッサー（セン特殊光源（株）製、波長２５４ｎｍ）で５分間ＵＶを照射してＩＴＯ基板の洗浄を行った。
洗浄されたＩＴＯ基板を真空蒸着装置（大亜真空技術（株）、ＵＤＳ−Ｍ２−４６型）にセットし、４×１０−６ｔｏｒｒ以下の減圧下に、α−ＮＰＤ層４４ｎｍ、前記式（１６）で示される黄色発光化合物をＡｌｑ３中に適宜濃度ドーピングしてなる層２０ｎｍを積層し、更にＡｌｑ３層を２０ｎｍ積層し、最後にアルミ合金製電極（Ａｌ：Ｌｉ＝９９：１重量比、（株）高純度化学研究所製）を１５０ｎｍの厚みに蒸着して、図１に示される積層構造の黄色発光素子を製造した。なお、前記黄色発光化合物の蒸着層とＤＰＶＢｉ層とで図１における発光層３が形成されている。
この黄色発光素子につき、（株）トプコン製のＢＭ−７Ｆａｓｔで徐々に電圧を上げながら輝度及び色度を測定した結果を表２に示した。
（実施例４）
１．脱水反応
１０００ｍｌの三口丸底フラスコに、２，６−ジイソプロピルアニリン４０ｇ、ジメチルル−１，４−シクロヘキサノン−２，５−ジカルボキシレート２３．４ｇ、エタノール２５０ｍｌ、及び酢酸２５０ｍｌを仕込んだ。このフラスコの内容物をシリコンバスで１１５℃に加熱し、その温度下で２６時間攪拌し、反応を行った。その後、内容物を冷却し，内容物をガラスフィルターで濾過し、得られた固体をメタノール、酢酸エチル及び石油エーテルで洗浄した。洗浄後の固体を乾燥して黄色の粉体を得た．この紛体の融点は２３６℃であり、ＩＲチャート及びＮＭＲチャートを図１７及び図１８に示した。このＩＲチャート及びＮＭＲチャートから、この黄色紛体は式（１７）で示される構造を有することが確認された。
2003076390.tif 000027
２．脱水素反応
前記脱水反応で得られた黄色紛体２０ｇを１０００ｍｌの三口丸底フラスコに入れ、Ｏ−ジクロロベンゼン５００ｍｌ及び濃硫酸０．９ｇを更に仕込んだ。このフラスコの内容物をシリコンバスで１６０℃にまで加熱し、その温度で内容物を１時間攪拌し、反応を行った。その後に、フラスコの内容物を冷却し、その内容物をエバポレータで濃縮した。濃縮物をメタノール及び石油エーテルで洗浄し、橙色の固体を得た．この固体の融点は２４５℃であった。この橙色固体を昇華精製した。精製した橙色固体のＩＲチャート及びＮＭＲチャートを図１９及び図２０に示した。この結果から、この橙色固体が式（１８）の構造を有することが、確認された。
2003076390.tif 000028
＜発光特性＞
前記式（１６）で示される黄色発光化合物に代えて式（１８）で示される黄色発光化合物を使用した外は前記実施例３におけるのと同様にして発光特性を調べた。その結果を表２に示した。
（実施例５）
１．脱水反応
１０００ｍｌの三口丸底フラスコに、２−メトキシ−５−メチルアニリン２５ｇ、ジメチル−１，４−シクロヘキサノン−２，５−ジカルボキシレート１８．９ｇ、エタノール２５０ｍｌ、及び酢酸２５０ｍｌを仕込んだ。このフラスコの内容物をシリコンバスで１１５℃に加熱し、その温度下で３時間攪拌し、反応を行った。その後、内容物を冷却し，内容物をガラスフィルターで濾過し、得られた固体をメタノール、酢酸エチル及び石油エーテルで洗浄した。洗浄後の固体を乾燥して黄橙色の粉体を得た．この紛体の融点は２２９℃であり、ＩＲチャート及びＮＭＲチャートを図２１及び図２２に示した。このＩＲチャート及びＮＭＲチャートから、この黄色紛体は式（１９）で示される構造を有することが確認された。
2003076390.tif 000029
２．脱水素反応
前記脱水反応で得られた黄橙色紛体２０ｇを１０００ｍｌの三口丸底フラスコに入れ、Ｏ−ジクロロベンゼン５００ｍｌ及び濃硫酸０．９ｇを更に仕込んだ。このフラスコの内容物をシリコンバスで１６０℃にまで加熱し、その温度で内容物を１時間攪拌し、反応を行った。その後に、フラスコの内容物を冷却し、その内容物をエバポレターで濃縮した。濃縮物をメタノール及び石油エーテルで洗浄し、橙色の固体を得た。この固体の融点は２０１℃であった。この橙色固体を昇華精製した。精製した橙色固体のＩＲチャート及びＮＭＲチャートを図２３及び図２４に示した。この結果から、この橙色固体が式（２０）の構造を有することが、確認された。
2003076390.tif 000030
＜発光特性＞
前記式（１８）で示される黄色発光化合物に代えて式（２０）で示される黄色発光化合物を使用した外は前記実施例３におけるのと同様にして発光特性を調べた。その結果を表２に示した。
（実施例６）
１．脱水素反応
１０００ｍｌの三口丸底フラスコに、２，５−ジメチルアニリン２５ｇ、ジメチル−１，４−シクロヘキサノン−２，５−ジカルボキシレート１８．９ｇ、エタノール２５０ｍｌ、及び酢酸２５０ｍｌを仕込んだ。このフラスコの内容物をシリコンバスで１１５℃に加熱し、その温度下で３時間攪拌し、反応を行った。その後、内容物を冷却し，内容物をガラスフィルターで濾過し、得られた固体をメタノール、酢酸エチル及び石油エーテルで洗浄した。洗浄後の固体を乾燥して黄橙色の粉体を得た．この紛体の融点は２２９℃であり、ＩＲチャート及びＮＭＲチャートを図２５及び図２６に示した。このＩＲチャート及びＮＭＲチャートから、この黄色紛体は式（２１）で示される構造を有することが、確認された．
2003076390.tif 000031
２．脱水素反応
前記脱水反応で得られた黄橙色紛体２０ｇを１０００ｍｌの三口丸底フラスコに入れ、Ｏ−ジクロロベンゼン５００ｍｌ及び濃硫酸０．９ｇを更に仕込んだ。このフラスコの内容物をシリコンバスで１６０℃にまで加熱し、その温度で内容物を１時間攪拌し、反応を行った。その後に、フラスコの内容物を冷却し、その内容物をエバポレターで濃縮した。濃縮物をメタノール及び石油エーテルで洗浄し、橙色の固体を得た．この固体の融点は２５５℃であった。この橙色固体を昇華精製した。精製した橙色固体のＩＲチャート及びＮＭＲチャートを図２７及び図２８に示した。この結果から、この橙色固体が式（２２）の構造を有することが、確認された。
2003076390.tif 000032
＜発光特性＞
前記式（２０）で示される黄色発光化合物に代えて式（２２）で示される黄色発光化合物を使用した外は前記実施例３におけるのと同様にして発光特性を調べた。その結果を表２に示した。
2003076390.tif 000033
産業上の利用性
この発明によると、輝度が大きく鮮やかな黄色に発光可能な新規物質である黄色発光化合物を提供することができ、また、それを工業的に製造することのできる簡単な製造方法を提供することができ、さらに、その黄色発光化合物を用いた簡単な構造の黄色発光素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
図１は、この発明に係る発光素子の一例を示す断面説明図である。
図２は、この発明に係る発光素子の一例を示す断面説明図である。
図３は、この発明に係る発光素子の一例を示す断面説明図である。
図４は、この発明に係る発光素子の一例を示す断面説明図である。
図５は、実施例１における脱水反応で得られた中間体のＩＲチャートである。
図６は、実施例１における脱水反応で得られた中間体のＮＭＲチャートである。
図７は、実施例１における脱水素反応で得られた黄色発光化合物のＩＲチャートである。
図８は、実施例１における脱水素反応で得られた黄色発光化合物のＮＭＲチャートである。
図９は、実施例２における脱水反応で得られた中間体のＩＲチャートである。
図１０は、実施例２における脱水反応で得られた中間体のＮＭＲチャートである。
図１１は、実施例２における脱水素反応で得られた黄色発光化合物のＩＲチャートである。
図１２は、実施例２における脱水素反応で得られた黄色発光化合物のＮＭＲチャートである。
図１３は、実施例３における脱水反応で得られた黄色粉体のＩＲチャートである。
図１４は、実施例３における脱水反応で得られた黄色粉体のＮＭＲチャートである。
図１５は、実施例３における脱水素反応で得られた黄色発光化合物のＩＲチャートである。
図１６は、実施例３における脱水素反応で得られた黄色発光化合物のＮＭＲチャートである。
図１７は、実施例４における脱水反応で得られた黄色粉体のＩＲチャートである。
図１８は、実施例４における脱水反応で得られた黄色粉体のＮＭＲチャートである。
図１９は、実施例４における脱水素反応で得られた黄色発光化合物のＩＲチャートである。
図２０は、実施例４における脱水素反応で得られた黄色発光化合物のＮＭＲチャートである。
図２１は、実施例５における脱水反応で得られた黄色粉体のＩＲチャートである。
図２２は、実施例５における脱水反応で得られた黄色粉体のＮＭＲチャートである。
図２３は、実施例５における脱水素反応で得られた黄色発光化合物のＩＲチャートである。
図２４は、実施例５における脱水素反応で得られた黄色発光化合物のＮＭＲチャートである。
図２５は、実施例６における脱水反応で得られた黄色粉体のＩＲチャートである。
図２６は、実施例６における脱水反応で得られた黄色粉体のＮＭＲチャートである。
図２７は、実施例６における脱水素反応で得られた黄色発光化合物のＩＲチャートである。
図２８は、実施例６における脱水素反応で得られた黄色発光化合物のＮＭＲチャートである。
【図１】
2003076390.tif 000043
【図２】
2003076390.tif 000044
【図３】
2003076390.tif 000045
【図４】
2003076390.tif 000046
【図５】
2003076390.tif 000047
【図６】
2003076390.tif 000048
【図７】
2003076390.tif 000049
【図８】
2003076390.tif 000050
【図９】
2003076390.tif 000051
【図１０】
2003076390.tif 000052
【図１１】
2003076390.tif 000053
【図１２】
2003076390.tif 000054
【図１３】
2003076390.tif 000055
【図１４】
2003076390.tif 000056
【図１５】
2003076390.tif 000057
【図１６】
2003076390.tif 000058
【図１７】
2003076390.tif 000059
【図１８】
2003076390.tif 000060
【図１９】
2003076390.tif 000061
【図２０】
2003076390.tif 000062
【図２１】
2003076390.tif 000063
【図２２】
2003076390.tif 000064
【図２３】
2003076390.tif 000065
【図２４】
2003076390.tif 000066
【図２５】
2003076390.tif 000067
【図２６】
2003076390.tif 000068
【図２７】
2003076390.tif 000069
【図２８】
2003076390.tif 000070
【手続補正書】
【提出日】平成15年11月28日(2003.11.28)
【手続補正００１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】下記式（１）で示されることを特徴とする黄色発光化合物。
2003076390.tif 000071
（ただし、式（１）におけるＡｒは、式（２）、（４）及び（５）のいずれかで示される置換基であり、二個のＡｒは同一であっても相違していても良い。Ｒ１は、炭素数１〜５のアルキル基を示し、二個のＲ１は同一であっても相違していても良い。Ｒ１ａは、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を示し、二個のＲ１ａは同一であっても相違していても良い。）
2003076390.tif 000072
（但し、Ｒ２は、単結合又はメチレン基を示す。Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、又はＲ４と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ３と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−、又はＲ５と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ５は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ４と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−、又は式（３）で示される基を示す。Ｒ６は、Ｒ５が水素原子であるときには水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、又はカルボン酸エステル基を示し、Ｒ５が水素原子以外の基であるときには水素原子を示す。Ｒ７は、Ｒ６が水素原子であるときには水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、又はカルボン酸エステル基を示し、Ｒ６が水素原子以外の基であるときには水素原子を示す。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同時に水素原子ではない。）
2003076390.tif 000073
（但し、Ｒ８は、水素原子、又はＲ９と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ９は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ８と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−、又はＲ１０と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ１０は、水素原子、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ９と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ１１は、Ｒ１０が水素原子であるときには水素原子又は炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基を示し、Ｒ１０が水素原子以外の基であるときには水素原子を示す。）
2003076390.tif 000074
（但し、Ｒ１２はフッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基を示す。ｋは１〜４の整数を示し、ｍは１〜３の整数を示す。ｍとｋとの合計個数のＲ１２は同一であっても相違していても良い。）
2003076390.tif 000075
（但し、Ｒ１２はフッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基を示す。ｋは１〜４の整数を示し、ｍは１〜３の整数を示す。ｍとｋとの合計個数のＲ１２は同一であっても相違していても良い。）
【請求項２】式（８）で示されることを特徴とする黄色発光化合物。
2003076390.tif 000076
（ただし、式（８）におけるＲ１及びＲ１ａは前記と同じ意味を示す。Ｒ１３は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、フッ素原子、又は炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基を示す。このＲ１３はベンゼン核上に複数個結合していてもよく、複数個のＲ１３は同一であっても相違していてもよいが、全てのＲ１３が同時に水素原子であることはない。）
【請求項３】式（６）で示される１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジ（アセトキシカルボニル）ベンゼンと式（７）で示される芳香族アミノ化合物とを反応させ、得られる脱水生成物をさらに脱水素することを特徴とする前記請求項１又は２に記載の黄色発光化合物の製造方法。
2003076390.tif 000077
（ただし、式（６）におけるＲ１は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を示し、二個のＲ１は同一であっても相違していても良い。）
2003076390.tif 000078
（ただし、式（７）におけるＡｒ、及びＲ１ａは前記請求項１におけるのと同様である。）
【請求項４】一対の電極間に、前記式（１）又は式（８）で示される黄色発光化合物を含有する発光層を設けてなることを特徴とする黄色発光素子。
【請求項５】一対の電極間に、前記式（１）又は式（８）で示される黄色発光化合物と青色発光化合物とを含有する発光層を設けてなることを特徴とする白色発光素子。


【手続補正００２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
2003076390.tif 000079
（ただし、式（１）におけるＡｒは、式（２）、（４）及び（５）のいずれかで示される置換基であり、二個のＡｒは同一であっても相違していても良い。Ｒ１は、炭素数１〜５のアルキル基を示し、二個のＲ１は同一であっても相違していても良い。Ｒ１ａは水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を示し、二個のＲ１ａは同一であっても相違していても良い。）
2003076390.tif 000080
（但し、Ｒ２は、単結合又はメチレン基を示す。Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、又はＲ４と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ３と共同して形成される
【手続補正００３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−、又はＲ５と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ５は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ４と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−、又は式（３）で示される基を示す。Ｒ６は、Ｒ５が水素原子であるときには水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、又はカルボン酸エステル基を示し、Ｒ５が水素原子以外の基であるときには水素原子を示す。Ｒ７は、Ｒ６が水素原子であるときには水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、又はカルボン酸エステル基を示し、Ｒ６が水素原子以外の基であるときには水素原子を示す。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同時に水素原子ではない。）
2003076390.tif 000081
（但し、Ｒ８は、水素原子、又はＲ９と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ９は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ８と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−、又はＲ１０と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ１０は、水素原子、シアノ基、フッ素原子、炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基、前記Ｒ９と共同して形成される−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−を示す。Ｒ１１は、Ｒ１０が
【手続補正００４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
2003076390.tif 000082
（ただし、式（８）におけるＲ１及びＲ１ａは前記と同じ意味を示す。Ｒ１３は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシル基、カルボン酸エステル基、フッ素原子、又は炭素数１〜５のフッ素原子含有低級アルキル基を示す。このＲ１３はベンゼン核上に複数個結合していてもよく、複数個のＲ１３は同一であっても相違していてもよいが、全てのＲ１３が同時に水素原子であることはない。）
前記課題を解決するための他の手段は、式（６）で示される記載の１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジ（アセトキシカルボニル）ベンゼンと、式（７）で示される芳香族アミノ化合物とを反応させ、得られる脱水生成物をさらに脱水素することを特徴とする前記（１）に記載の黄色発光化合物の製造方法である。
2003076390.tif 000083
（ただし、式（６）におけるＲ１は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を示し、二個のＲ１は同一であっても相違していても良い。）
【国際調査報告】
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2003076390.tif 000085
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