(57)【要約】部材のねじ面に形成されるポリアミド樹脂層の表面を滑らか形成することや、加熱融着時間の短縮を図り生産効率を向上されるとともに、被覆樹脂層のずれや垂れを防止して樹脂被覆加工の精度を向上させることのできるセルフロッキング剤を提供する。（ａ）非水溶性もしくは難水溶性のポリアミド粉末、（ｂ）イソシアネート化合物、（ｃ）界面活性剤および（ｄ）水溶性ポリアミドを水中に溶解及び分散してディスパージョン化してセルフロッキング剤組成物とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）非水溶性ポリアミド粉末、
（ｂ）イソシアネート化合物、
（ｃ）界面活性剤および
（ｄ）水溶性ポリアミドを水に溶解・分散してなる水性ディスパージョンからなることを特徴とするセルフロッキング剤組成物。
【請求項２】
前記（ａ）非水溶性ポリアミド粉末の粒径が１０μｍ以下である請求項１記載のセルフロッキング剤組成物。
【請求項３】
前記（ａ）非水溶性ポリアミド粉末が、１１ナイロン、１２ナイロンおよびこれらの共重合体から選ばれる少なくとも１のポリアミドの粉末である請求項１または２記載のセルフロッキング剤組成物。
【請求項４】
前記（ｂ）イソシアネート化合物が、イソシアネート基をマスキングしたブロックイソシアネート化合物である請求項１−３のいずれか１項記載のセルフロッキング剤組成物。
【請求項５】
前記（ｃ）界面活性剤が、非イオン系界面活性剤である請求項１−４のいずれか１項記載のセルフロッキング剤組成物。
【請求項６】
前記（ｃ）界面活性剤が、ポリオキシエチレン型の非イオン系界面活性剤である請求項５記載のセルフロッキング剤組成物。
【請求項７】
前記（ｄ）水溶性ポリアミドが、水溶性官能基を分子内にもつ変性ポリアミドである請求項１−６のいずれか１項記載のセルフロッキング剤組成物。
【請求項８】
前記（ａ）〜（ｄ）の配合比が、水１００重量部に対して、（ａ）非水溶性ポリアミド粉末３０〜７０重量部、（ｂ）イソシアネート化合物０．１〜２０重量部、（ｃ）界面活性剤０．５〜２０重量部、（ｄ）水溶性ポリアミド１〜３０重量部である請求項１−７のいずれか１項記載のセルフロッキング剤組成物。
【請求項９】
前記（ｂ）イソシアネート化合物のイソシアネート基をマスキングするブロック剤がフェノール類およびオキシム類から選ばれる請求項４−８のいずれか１項記載のセルフロッキング剤組成物。
【請求項１０】
水性ディスパージョンが（ｄ）水溶性ポリアミドを溶解した水溶液中に、（ａ）非水溶性ポリアミド粉末と（ｂ）イソシアネート化合物と（ｃ）界面活性剤とを、溶解・分散させて得た水性ディスパージョンである請求項１−９のいずれか１項記載のセルフロッキング剤組成物。
【請求項１１】
請求項１−１０のいずれか１項記載のセルフロッキング剤組成物をロッキング部材のねじ面の少なくとも一部に塗布したのち、加熱処理を行うことにより樹脂層を形成したことを特徴とするセルフロッキング部材。
【請求項１２】
前記セルフロッキング部材が、直径４ｍｍ以下のねじまたはナットである請求項１１記載のセルフロッキング部材。
【発明の詳細な説明】
〔発明の属する技術分野〕
本発明は、鉄等の金属材料にて作られるねじ部を有する金属部材のねじ面に、ポリアミドの樹脂層を形成したセルフロッキング部材及びそれに用いるセルフロッキング剤組成物に関する。詳しくは、部材のねじ面に前記樹脂を加熱融着及びまたは加熱硬化させることにより、部材の緩み止め（セルフロック）を行い、また前記部材にアジャスト機能、シーリング機能等を持たせることのできるセルフロッキング部材及びそれに用いられるセルフロッキング剤組成物に関し、さらにはＭ４（直径４ｍｍ）以下の小口径の小ねじに好適なセルフロッキング剤組成物に関する。
〔従来の技術〕
ねじ部を有する部材の緩み防止として、ねじ面に可塑性物質等を装着あるいは融着させたねじ部材が従来から広く使用されている。具体的には、本出願人は既に特公平４−２００９３号公報に見られるようにポリアミド粉末及びエポキシ樹脂を有機溶媒中に分散させたセルフロッキング剤組成物を提案している。また、特公平５−７０００５号公報では、ポリアミドとエポキシ樹脂及びイソシアネートを含むセルフロッキング剤を加熱されたねじ部材のねじ面に融着させることによりセルフロッキングねじ部材を得ることを提案している。また、特開平１０−２８８２１４号公報にてポリアミド粉末と、イソシアネート化合物と、界面活性剤とを水溶媒中に分散し、ディスパージョン化したセルフロッキング剤組成物を提案している。
〔発明の目的〕
前記の特公平４−２００９３号公報に記載される発明のセルフロッキング剤は、有機溶媒を使用しているため環境への配慮が必要であった。また、特公平５−７０００５号公報に記載される発明では、粉体状のセルフロッキング剤をねじ等に付着させる際にねじ自体を加熱するためおおがかりな設備が必要である。また、ねじ自体を予め加熱しないでねじ部に粉体樹脂を付着させるには有機溶剤の使用やプライマー等の前処理が必要で作業工程が複雑になっていた。
そこで、本出願人は前記の課題を解決するため特開平１０−２８８２１４号公報に開示される水性セルフロッキング剤組成物を提案したが、これによれば、ねじ面にポリアミド樹脂層を形成する際に、プライマー処理や大がかりな加熱装置を使用することなく、有機溶媒を使用したものと同等以上のセルフロッキング効果を得ることができる環境に配慮した水性セルフロッキング剤組成物が得られるようになる。
しかしながら、特開平１０−２８８２１４号公報に開示される水性セルフロッキング剤組成物では、組成物中のポリアミド粉末が、被着体のねじ部表面に加熱融着される際の加熱溶融不足により、また、加熱によるイソシアネート化合物の反応硬化により、ポリアミド樹脂層表面に凹凸を形成しやすいという問題が生じた。
特に、Ｍ４（直径４ｍｍ）以下の小口径の小ねじの場合、前記のセルフロッキング層（ポリアミド樹脂層）の表面の凹凸は、小ねじ締め込み時のトルクによりねじ山が変形して締め込みにくくなったり、締め込みトルクの増大によりねじ頭部の溝自体が変形するなどの問題がある。従って、本発明の目的は前記の課題、すなわち、部材のねじ面に形成されるポリアミド樹脂層の表面を滑らか形成することや、加熱融着時間の短縮を図り生産効率を向上されるとともに、被覆樹脂層のずれや垂れを防止して樹脂被覆加工の精度を向上させることにある。
〔発明の要約〕
本発明では、（ａ）非水溶性ポリアミド粉末
（ｂ）イソシアネート化合物
（ｃ）界面活性剤および
（ｄ）水溶性ポリアミド
を水中に溶解及び分散して得られる水性ディスパージョンからなるセルフロッキング剤組成物およびこの組成物を用いて部材のねじ面にポリアミド樹脂層を形成したセルフロッキング部材が提供される。
本発明により上述した問題点が解決される。
〔発明の実施の形態〕
以下本発明についてより詳しく説明する。
本発明に使用する（ａ）成分の非水溶性ポリアミド粉末は、ホモポリアミドまたはコポリアミドによって構成される粉末であって、本発明の水性セルフロッキング剤組成物の状態で実質的に粉末状態を維持するものをいう。好ましくは沸騰水（１００℃）の水中に浸漬して飽和状態における吸水率が５％以下のポリアミド粉末が用いられる。
非水溶性ポリアミド粉末を構成するポリアミドの例としては、６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１０−ナイロン、７−ナイロン、８−ナイロン、９−ナイロン、１１−ナイロン、１２−ナイロン等の合成ポリアミドまたはこれらの共重合体等の汎用のポリアミドを挙げることができる。
このポリアミドの種類の選定において考慮すべきことは、融点が分解温度よりも比較的低くて複雑な熱制御を必要とせず加工しやすいこと、溶融時においては塗布加工形状を大きく変えない程度の粘性を有し、被着体ねじ面への適度の広がりをもって密着すること、吸水率が小さく引き裂きに対する抵抗力が高く、耐衝撃性に優れていること、硬度及び強度が高く丈夫で弾力性を有すること、耐薬品性、耐摩耗性に優れ摩擦係数が小さいことなどであり、これらを総合すると１１−ナイロン、１２−ナイロンまたはこれらの共重合体が特に好ましく用いられる。
また、これらポリアミドは粉末で用いられるが、Ｍ４以下の小ねじにて使用するには好ましくは粉末の粒径として１０μｍ以下の範囲のものが適当で、より好ましくは０．５〜７μｍである。１０μｍを越えると、前記したとおりねじ面に形成したポリアミド樹脂層の表面に凹凸を形成し易くなり、特に小ビスに適用した場合には締め込みトルクのバラツキが顕著になり、セルフロッキング効果が安定しない等の問題が生じる。なお、この粒径が小さければ小さい程表面が滑らかになるため好ましいが、実質的に１０μｍ以下であれば外見上特に問題はない。また、粒径の異なる複数種のポリアミド粉末を混合して用いても良く、あるいは種類の異なる（例えば１１−ナイロンと１２−ナイロン）ものを併用してもよい。
次に、本発明に使用する（ｄ）水溶性ポリアミドは反復単位としてアミド構造をもち、本発明の水性セルフロッキング剤組成物において実質的に溶解した状態で存在しうるポリマーをいう。好ましくは５０℃以下の水に投入撹拌して１０時間以内に透明な均一溶液となるものが用いられる。
このような水溶性ポリマーは公知でありまた市販されている。通常は主鎖または側鎖に水溶性をもたらす極性基をもつポリアミド即ち変性ポリアミドが用いられる。導入する極性官能基をもつ化合物の例としては、特開平１１−１１６６１２１号公報に開示されているアミノエチルピペラジン、ビスアミノプロピルピララジン、α−ジメチルアミノε−カプロラクタム等の第３級アミノンやポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール等があり、市販品としては「ＡＱナイロンＡ−９０、同７０」（東レ社製）、「トレジン」帝国化学産業社製）などがあげられる。これらの水溶性ポリアミドは複数種を混合使用することも可能である。これらの水溶性ポリアミドを非水溶性ポリアミド粉末と併用することにより、組成物中のポリアミド粉末が、被着体のねじ部表面に加熱融着される際の加熱溶融を促進させると共に、加熱によるイソシアネート化合物との反応硬化により形成されるポリアミド樹脂層表面をより均一なものとするという効果が得られる。
本発明に使用する（ｃ）イソシアネート化合物は、前記のポリアミド粉末の持つ優れた特性を活かしながらねじ等の被着体のねじ面に効果的に密着させるために有効な成分である。イソシアネート化合物の例としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリフェニルメタントリイソシネート（ＴＴＩ）、イソシアネート（ＨＭＤＩ）、水添キシレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）、イソホロンイソシアネート（ＩＰＤＩ）等の有機ジ−またはトリ−イソシアネートが挙げられるが、勿論これらに限定されるものではない。このイソシアネート化合物は、イソシアネート基（Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）をマスキングし常温における活性を低下、もしくは消失させたブロックイソシアネート化合物の形で用いることが好ましい。
即ちブロックイソシアネート化合物は、反応性に富むイソシアネート基をブロック剤でマスクし、常温においては安定な状態に保ち、加熱処理によってそのマスク剤を解離してイソシアネート基を再生させ、架橋反応に利用するタイプの化合物であり、それ自身は周知である。ブロックイソシアネート化合物を一般式で示すと、式：
2003036105.tif 000002
ここでＢはマスク剤残基を示し、ｎは整数、好ましくは２または３を示し、そしてＲは有機基、好ましくは炭素数６〜１５の２または３価の芳香族、脂環族または脂肪族炭化水素基を示す、で示すことができる。一般式中のＢを形成するためのマスク剤としては、フェノール、クレゾール等のフェノール類、ε−カプロラクタム等のラクタム類、メチルエチルケトオキシム等のオキシム類などが使用可能で、これらのマスク剤の選択により解離温度（イソシアネート基の再活性化温度）を設定することが可能である。また、これらブロックイソシアネート化合物は、界面活性剤等を用いて水溶媒に分散させた際の分散性に優れたものが好ましい。これらブロックイソシアネートの市販品の具体例としては、武田薬品工業（株）社製の商品名プロミネートシリーズ等が挙げられる。また、若干の有機溶剤の使用が許容されうる場合は、ＭＥＫ等の有機溶剤を含有する日本ポリウレタン工業（株）製水系ブロックイソシアネート（ＢＩ−３、１４、１５、１７、２０）等の使用も可能である。さらに上記イソシアネート類は、水溶性ナイロン樹脂とも加熱により反応し密着性を増すだけでなく水溶性樹脂の欠点である水への再溶解を防ぐ効果もある。
尚、前記したポリアミド粉末とイソシアネート化合物との混合比は、重量比で前者１００重量部に対して後者０．５〜１０重量部であることが好ましい。イソシアネート化合物が０．５重量部より少ないとポリアミド粉またはコポリアミド粉の被着体のねじ面への融着時の密着性を高めることができず、また、１０重量部を越えると融着時に発泡等を生じ、塗膜の外観および性能の低下を生じる恐れがある。
本発明は、前記した非水溶性ポリアミド粉末を水溶性ポリアミド溶解水溶液に分散して使用する際に、これらを効率よく分散させるために（ｃ）界面活性剤を使用する。本発明に使用される界面活性剤の種類については、前記ポリアミド粉末の被着体のねじ面への融着に際し悪影響を及ぼすものでなければ適宜のものを用いうるが、好ましくは非イオン系の界面活性剤が、更に好ましくはポリオキシエチレン型の非イオン系界面活性剤が好適に用いられる。イオン系界面活性剤は水溶液のｐＨの変化に影響され易く、ポリアミド粉末融着時に着色、変色を生じやすい。
前記界面活性剤の市販品の具体例としては、第一工業製薬（株）社製の商品名ノイゲンシリーズ等がある。界面活性剤の添加量は前記したポリアミド粉末１００重量部に対して５〜２０重量部が適当である。
本発明に使用する（ｅ）水としては、蒸留水、精製水、イオン交換水などがより好ましいが、水道水や地下水を使用することも可能である。また、アルコールなどの水に相溶する溶媒も少量であれば水と組合せて使用可能である。
本発明のセルフロッキング剤組成物の概ね次のような組成で配合することが好ましい。すなわち、水１００重量部に対して、（ａ）非水溶性ポリアミド粉末３０〜７０重量部（さらに好ましくは４０〜６０重量部）、（ｂ）イソシアネート化合物０．１〜２０重量部（さらに好ましくは０．５〜１０重量部）、（ｃ）界面活性剤０．５〜２０重量部（さらに好ましくは２〜１０重量部）、（ｄ）水溶性ポリアミド１〜３０重量部（さらに好ましくは５〜２０重量部）である。このような範囲で組成物を配合すると、ねじ部材などの被着体への塗布の際に適切な粘度やチクソトロピー性を有するディスパージョンが得られる。
本発明は、さらに目的に応じて様々な添加剤を配合することができる。例えば本発明のセルフロッキング剤組成物の発泡を抑制するため消泡剤を添加することは有効である。また被着体との密着を向上させる目的でエポキシ樹脂などの密着付与剤を添加してもよく、この他にも充填剤、着色剤、レベリング剤、防錆剤などを加えることも可能である。
次に、前記の各成分を使用して本発明のセルフロッキング剤組成物を調整する方法について一例を上げて説明する。
１．蒸留水に界面活性剤及び必要に応じて消泡剤を添加し撹拌して溶解する工程。
２．前記溶液にポリアミド粉末を添加し撹拌して分散する工程。
３．水溶性ポリアミド水溶液を添加し攪拌する工程。
４．イソシアネート化合物の水分散液を添加撹拌する工程。
５．必要に応じて色剤、防錆剤等を添加して撹拌する工程。
これらの各工程の順序は上記のとおりに限定されるものではなく、複数成分を一度に投入混合してもよく、また上記各工程の順序を変更することも可能である。但しいずれの場合も水溶性ポリアミドは早めに水溶液として用いることが特に好ましい。最終的に被着体の形状や大きさに合わせて塗布しやすいように任意に粘度やチクソトロピー性を調整し、ディスパージョン化する。
このようにして得られたセルフロッキング剤組成物を、例えばねじ部材のねじ面の少なくとも一部に塗布し、水を揮発させて乾燥させた後加熱溶着させれば、被着体（ねじ面）にポリアミドが強固に接着したセルフロッキングねじ部材が得られる。尚、被着体のねじ面の前処理としては水系洗浄剤や石油系溶剤等による脱脂洗浄を行うことが好ましい。また、被着体部材の材質としては、鉄、銅、真鍮、ステンレス等の他、クロム、亜鉛、クロメート、ニッケルメッキ処理などポリアミドの溶着加工に適用可能な耐熱性を有しているものであれば金属その他のものであってもよい。
なお、被着体としてＭ４以下のねじに本発明のセルフロッキング剤組成物を塗布する際には、組成物の粘度を１０〜２００ｍＰａ・ｓ、チクソ比を１．０〜３．０とすることが好ましい。上述した粘度やチクソ比など組成物の性状は、組成物中の各成分の種類や添加量あるいはＰＨ変化等により変動しやすいため、十分な管理が必要である。
次に、本発明のセルフロッキング部材を製造するときの工程をその各工程毎に説明する。本発明のセルフロッキング剤組成物をねじ部材のねじ面に塗布には、例えば実公昭６２−２３５６７号公報、同６２−２３５７８号公報、同６０−２０４４０号公報、実公平４−２７５６６号公報に開示されるような塗布装置を用いて塗布することができる。この際、塗布される被着体自体を１００℃以下であれば加熱してもよい。また、被着体部材としては、部材の材質が金属製であってねじ面を有するものであればどのようなものでもよく特に限定されない。
セルフロッキング剤組成物が塗布された部材は、組成物中の水が概ね蒸発するまで乾燥されるとよい。この乾燥工程は、室温〜１２０℃の温度で行われ、望ましくは完全に水が蒸発するまで行うことが理想である。こうすることにより加熱融着時の樹脂の発泡を防止できる。このようにして得られたセルフロッキング剤組成物を部材表面に融着及び反応密着させるため、次に加熱融着工程へと移る。この工程は１８０〜３００℃の範囲で加熱してポリアミド粉末を溶融し被着体に馴染ませるとともにイソシアネート化合物の反応により被着体表面に密着させる。この工程における加熱温度は正確には使用したポリアミド粉末の融解温度及びイソシアネート化合物（特にブロックイソシアネートの解離温度）その他の条件を加味して任意に決定される。そして、これを常温まで冷却することで、セルフロッキング樹脂層が被着体のねじ面の任意個所に形成されたセルフロッキング部材が製造される。
ポリアミドとイソシアネート化合物とは前述の加熱によって反応して架橋構造を形成するが、この架橋構造にはポリアミド（水不溶性ポリアミド及び水溶性ポリアミド）のもつ活性水素とイソシアネート基との反応による化学的架橋構造のポリアミド構造とイソシアネート化合物自体の反応による重合体構造との絡み合い構造等がある。
前記の各工程はそれぞれが独立して設けられてもよいし、例えば実公平４−２７５６６号公報に開示されるような塗布装置に加熱装置や冷却装置を併設して、塗布工程から加熱融着工程を経て冷却工程までを一度に処理してもよい。
前記のごとく形成されたセルフロッキング樹脂層は、例えばねじを被着体とした場合にはねじ面の全体に形成されてもよく、あるいは一部に形成されてもよい。また、本願発明のセルフロッキング部材の具体的な用途としては、特開平１０−２８８２１４号公報、特公平４−２００９３号公報、特公平５−７０００５号公報等に開示される様々な用途に使用できる。
以下、本発明の実施例を示す。
〔実施例１〕
精製水８０重量部、界面活性剤７重量部（ノイゲンＥＴ−１１５  第一工業製薬（株）社製）、消泡剤６重量部（デフォーマー５０１３  サンノプコ（株）社製）、ブロックイソシアネート５重量部（プロミネートＸＣ−９２９Ｃ  武田薬品工業（株）社製  ε−カプロラクタムブロックジフェニルメタンジイソシアネート化合物２５％含有）、ナイロン１２  ５０重量部（ＯＬＧＡＳＯＬ２００２ＵＤ  ＮＡＴ  ＣＯＳ  エルフ・アトケム・ジャパン社製平均粒径４〜６μｍ）、水溶性ナイロン２０％水溶液５０重量部（ＡＱナイロンＡ−９０  東レ（株）社製）、防錆剤１．５重量部（トリエタノールアミン）を混合しディスパージョン化してセルフロッキング剤組成物を調整した。
〔実施例２〕
精製水６０重量部、界面活性剤０．５重量部（ノイゲンＥＴ−１１５  第一工業製薬（株）社製）、消泡剤０．５重量部（デフォーマー５０１３  サンノプコ（株）社製）、ブロックイソシアネート２０重量部（プロミネートＸＣ−９２９Ｃ  武田薬品工業（株）社製  ε−カプロラクタムブロックイソシアネート化合物２５％含有）、ナイロン１１  ８０重量部（リルサンパウダーＤ−３０  日本リルサン社製平均粒径３０μｍ）、水溶性ナイロン２０％水溶液  ５０重量部（ＡＱナイロンＡ−９０  東レ（株）社製）を混合しディスパージョン化してセルフロッキング剤組成物を調整した。
〔実施例３〕
精製水１１０重量部、界面活性剤０．５重量部（ノイゲンＥＴ−１１５  第一工業製薬（株）社製）、消泡剤０．５重量部（デフォーマー５０１３  サンノプコ（株）社製）、ブロックイソシアネート５重量部（プロミネートＸＣ−９１０  武田薬品工業（株）社製  ＭＥＫオキシムブロックトリレンジイソシアネート化合物４４％含有）、ナイロン１２  ７０重量部（ＯＬＧＡＳＯＬ２００２  ＵＤ  ＮＡＴ  ＣＯＳ  エルフ・アトケム・ジャパン社製平均粒径４〜６μｍ）、水溶性ナイロン２０％水溶液  ５０重量部（ＡＱナイロンＡ−９０  東レ（株）社製）、防錆剤１．５重量部（トリエタノールアミン）を混合しディスパージョン化してセルフロッキング剤組成物を調整した。
〔比較例１〕
精製水１００重量部、界面活性剤０．５重量部（商品名ノイゲンＥＴ−１１５  第一工業製薬（株）社製）、消泡剤０．５重量部（商品名デフォーマー５０１３  サンノプコ（株）社製）、ブロックイソシアネート２０重量部（商品名プロミネートＸＣ−９２９Ｃ  武田薬品工業（株）社製  ε−カプロラクタムブロックイソシアネート化合物２５％含有）、ナイロン１２  ５０重量部（エルフ・アトケム・ジャパン社製平均粒径４〜６μｍ）を混合しディスパージョン化してセルフロッキング剤組成物を調整した。
〔比較例２〕
精製水５０重量部、界面活性剤０．５重量部（商品名ノイゲンＥＴ−１１５  第一工業製薬（株）社製）、消泡剤０．５重量部（商品名デフォーマー５０１３  サンノプコ（株）社製）、ブロックイソシアネート２０重量部（商品名プロミネートＸＣ−９２９Ｃ  武田薬品工業（株）社製  ε−カプロラクタムブロックイソシアネート化合物２５％含有）、水溶性ナイロン５０％水溶液  １００重量部（ＡＱナイロンＡ−９０  東レ（株）社製を水に予め溶解してし水溶液とした）を混合しディスパージョン化してセルフロッキング剤組成物を調整した。
〔セルフロッキング効果の評価試験〕
得られたセルフロッキング剤をＭ３のナベ小ねじ（ニッケルメッキ）に、ディッピング（浸漬）によりねじ部の全周に帯状にコーティングし、５０℃×２０ｍｉｎの乾燥後、次いで２００℃×２０ｍｉｎの条件で加熱融着し、自然冷却してセルフロッキングねじ部材を作成し評価試験を行った。評価試験は、ＪＡＳＯＦ  １０６−８７に準じてｎ＝５で行い１回目のねじ込みトルク及び１回目と５回目の戻しトルクを測定しその平均値を求めた。また、融着後の外観、試験後の樹脂の剥がれの有無についても確認した。その結果を表１に示す。なお、表中のばらつきとは、ねじ表面に形成されたコーティング膜の膜厚、均一性など外観上の変化を目視にて確認したものである。
（○・・５本とも均一  △・・僅かに不均一  ×・・膜厚が不均一で、個体差も大きい）
また、試験後の剥がれとは、トルク試験後のねじ表面からの被膜の剥がれを目視して確認したものである。
（○・・５本とも剥がれなし  △・・１〜２本に僅かに剥がれ有り  ×・・４〜５本に明らかな剥がれが発生した）
2003036105.tif 000003
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実施例１および３のセルフロッキング剤組成物は、粒径１０μｍ以下のポリアミド粉末を水溶性ナイロン溶解水溶液中に分散させディスパージョン化したので、組成物のレベリング性が改善され塗付樹脂の塗付時の被膜厚さのコントロールが容易となったことにより、加熱溶着および熱反応後の被膜層（セルフロッキング樹脂層）の厚み範囲などの精度が向上した。よって、クリアランスが狭い小ビスに加工した場合、粒径１０μｍを越えるポリアミド粉末を使用している実施例２に比べて、繰り返し性、小ビス適合性に優れ、Ｍ４以下の小ビスを使用するパソコンや携帯移動通信機器などの利用に対して有用である。
比較例１は実施例１から水溶性ナイロンを除いた場合であるが、粒径１０μｍ以下のポリアミド粉末のみの添加では、組成物の粘度が高くなったりチクソ比が大きくなりやすく組成物としての性状安定性に乏しくなる。そのため組成物中に被着体をディッピング塗布した場合には膜厚のバラツキが大きくなり、また、そのコントロールも難しくなる。表１中では戻しトルクの測定時に５個中２〜３個の割合で被覆層の剥がれが生じた。これは被覆層の膜厚が厚くなりすぎたためと思われる。また、比較例２は実施例１から粒径１０μｍ以下のポリアミド粉末を除いた例である。このようなセルフロッキング剤組成物では、組成物の粘度が高くなりすぎてディッピング塗布した場合に被覆樹脂層が厚くなりすぎて剥がれやすくなる。このためこの組成物を希釈して粘度を低下させて使用すると今度は液垂れを起こし、膜厚が不足したり所望の形状に被覆層を形成できなくなる。
〔発明の効果〕
本発明のセルフロッキング剤組成物は、溶媒が水で基本的に有機溶剤を殆ど含まないため環境及び人体に対する悪影響がほとんどない。また、有機溶剤を使用したセルフロッキング剤組成物に比べてねじ面へ塗布した際のレベリング性が高く、かつ、加熱融着時の液垂れが起きにくいため、被覆樹脂層（セルフロッキング剤層）の膜厚や形成範囲のコントロールが容易になる。またさらに、局所排気設備、防爆設備等の設置を必要としないことから製造コストを低く抑えられる。
また、特に粒径１０μｍ以下のポリアミド粉末を用いた系では、組成物のさらにレベリング性がさら改善され塗付樹脂の塗付時の被膜厚さのコントロールが容易となったことにより、熱溶着および加熱反応後の被膜の厚さや被膜形成範囲のコントロールの精度がより向上し、さらに、被覆層の表面の滑らかさがより向上するためセルフロッキング部材としての性能が向上するとともに個体差によるバラツキが少なくなる。したがって、セルフロッキング部材としての繰り返し使用性、小ビス適合性に優れるため、特にＭ４以下の小ビスを使用するパソコンや携帯移動通信機器などの利用に対して有用である。
さらに、被着体のねじ面に塗布した際にも比較的早い水溶媒の揮発性すなわち乾燥性を有するため、量産性に優れる。また、セルフロッキング剤組成物中に防錆剤を含有する系では被着体金属表面の腐食を防止でき、加えて、防錆剤としてトリエタノールアミンを選択すると乾燥工程中の悪臭も防止できる。
【国際調査報告】
2003036105.tif 000005
2003036105.tif 000006