(57)【要約】互いに対向して配置された２枚の透明基板と、該透明基板の対向面間に配置された記録層及びスペーサー層と、を備える光ディスクにおける、前記スペーサー層を形成するための感光性樹脂組成物であって、前記感光性樹脂組成物は、バインダーポリマー、エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物及び光重合開始剤を含み、硬化後のガラス転移温度が１００〜１８０℃であることを特徴とする感光性樹脂組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
互いに対向して配置された２枚の透明基板と、該透明基板の対向面間に配置された記録層及びスペーサー層と、を備える光ディスクにおける、前記スペーサー層を形成するための感光性樹脂組成物であって、
前記感光性樹脂組成物は、バインダーポリマー、エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物及び光重合開始剤を含み、硬化後のガラス転移温度が１００〜１８０℃であることを特徴とする感光性樹脂組成物。
【請求項２】
互いに対向して配置された２枚の透明基板と、該透明基板の対向面間に配置された記録層及びスペーサー層と、を備える光ディスクにおける、前記スペーサー層を形成するための感光性樹脂組成物であって、
前記感光性樹脂組成物は、バインダーポリマー、エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物及び光重合開始剤を含んでおり、
下記数式（１）により算出される、硬化後の架橋密度が１，１００ｍｍｏｌ／Ｌ以上であることを特徴とする感光性樹脂組成物。
ρ＝Ｅ’／３φＲＴ  …（１）
［式中、ρは架橋密度、Ｔは温度を変化させて動的粘弾性を測定した時の損失正接が極大値を示す温度に４０℃を加えた温度、Ｅ’は前記Ｔおける貯蔵弾性率、φはフロント係数、Ｒは気体定数、をそれぞれ示す。］
【請求項３】
互いに対向して配置された２枚の透明基板と、該透明基板の対向面間に配置された記録層及びスペーサー層と、を備える光ディスクにおける、前記スペーサー層を形成するための感光性樹脂組成物であって、
前記感光性樹脂組成物は、バインダーポリマー、エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物及び光重合開始剤を含んでおり、
硬化後のガラス転移温度が１００〜１８０℃であり、
下記数式（１）により算出される、硬化後の架橋密度が１，１００ｍｍｏｌ／Ｌ以上であることを特徴とする感光性樹脂組成物。
ρ＝Ｅ’／３φＲＴ  …（１）
［式中、ρは架橋密度、Ｔは温度を変化させて動的粘弾性を測定した時の損失正接が極大値を示す温度に４０℃を加えた温度、Ｅ’は前記Ｔおける貯蔵弾性率、φはフロント係数、Ｒは気体定数、をそれぞれ示す。］
【請求項４】
互いに対向して配置された２枚の透明基板と、該透明基板の対向面間に配置された記録層及びスペーサー層と、を備える光ディスクにおける、前記スペーサー層を形成するための感光性樹脂組成物であって、
前記感光性樹脂組成物は、バインダーポリマー、エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物及び光重合開始剤を含み、
前記バインダーポリマーが、芳香族ポリカーボネートを含むことを特徴とする感光性樹脂組成物。
【請求項５】
前記感光性樹脂組成物の硬化後のガラス転移温度が、１００〜１８０℃であることを特徴とする請求項４記載の感光性樹脂組成物。
【請求項６】
下記数式（１）により算出される、前記感光性樹脂組成物の硬化後の架橋密度が、１，１００ｍｍｏｌ／Ｌ以上であることを特徴とする請求項４記載の感光性樹脂組成物。
ρ＝Ｅ’／３φＲＴ  …（１）
［式中、ρは架橋密度、Ｔは温度を変化させて動的粘弾性を測定した時の損失正接が極大値を示す温度に４０℃を加えた温度、Ｅ’は前記Ｔおける貯蔵弾性率、φはフロント係数、Ｒは気体定数、をそれぞれ示す。］
【請求項７】
前記芳香族ポリカーボネートが、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を有するポリマーであることを特徴とする請求項４記載の感光性樹脂組成物。
【化１】
2004006235.tif 000018
［式中、Ｘは、下記式（２）で表される二価基、下記式（３）で表される二価基又は下記式（４）で表される二価基を示す。］
【化２】
2004006235.tif 000019
【化３】
2004006235.tif 000020
【化４】
2004006235.tif 000021
【請求項８】
前記芳香族ポリカーボネートの重量平均分子量が、１０，０００以上であることを特徴とする請求項４記載の感光性樹脂組成物。
【請求項９】
互いに対向して配置された２枚の透明基板と、該透明基板の対向面間に配置された記録層及びスペーサー層と、を備える光ディスクにおける、前記スペーサー層を形成するための感光性樹脂組成物であって、
前記感光性樹脂組成物は、バインダーポリマー、エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物及び光重合開始剤を含み、
前記バインダーポリマーが、側鎖にエチレン性不飽和結合を有するポリマーを含むことを特徴とする感光性樹脂組成物。
【請求項１０】
前記感光性樹脂組成物の硬化後のガラス転移温度が、１００〜１８０℃であることを特徴とする請求項９記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１１】
下記数式（１）により算出される、前記感光性樹脂組成物の硬化後の架橋密度が、１，１００ｍｍｏｌ／Ｌ以上であることを特徴とする請求項９記載の感光性樹脂組成物。
ρ＝Ｅ’／３φＲＴ  …（１）
［式中、ρは架橋密度、Ｔは温度を変化させて動的粘弾性を測定した時の損失正接が極大値を示す温度に４０℃を加えた温度、Ｅ’は前記Ｔおける貯蔵弾性率、φはフロント係数、Ｒは気体定数、をそれぞれ示す。］
【請求項１２】
側鎖にエチレン性不飽和結合を有する前記ポリマーが、
カルボキシル基を有するポリマーに、
エチレン性不飽結合とヒドロキシル基とを有するヒドロキシルモノマー及びエチレン性不飽和結合とグリシジル基とを有するグリシジルモノマーからなる群より選ばれる少なくとも一つのモノマーを、反応させてなるポリマーであることを特徴とする請求項９記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１３】
前記カルボキシル基を有するポリマーが、
カルボキシル基を有するカルボキシルモノマーと、該カルボキシルモノマーと共重合可能な共重合モノマーとの共重合体であることを特徴とする請求項１２記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１４】
前記カルボキシル基を有するポリマーが、
フェノキシ樹脂と多塩基酸化合物とを縮合させたポリマーであることを特徴とする請求項１２記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１５】
前記カルボキシル基を有するポリマーが、
エチレン性不飽結合及びヒドロキシル基を有するヒドロキシルモノマーをモノマー単位として含むヒドロキシルポリマーと、多塩基酸化合物とを縮合させたポリマーであることを特徴とする請求項１２記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１６】
側鎖にエチレン性不飽和結合を有する前記ポリマーが、
ヒドロキシル基を有するポリマーに、
エチレン性不飽和結合とグリシジル基とを有するグリシジルモノマー及びエチレン性不飽結合とイソシアネート基とを有するイソシアネートモノマーからなる群より選ばれる少なくとも一つのモノマーを、反応させてなるポリマーであることを特徴とする請求項９記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１７】
前記ヒドロキシル基を有するポリマーが、フェノキシ樹脂であることを特徴とする請求項１６記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１８】
前記ヒドロキシル基を有するポリマーが、エチレン性不飽結合及びヒドロキシル基を有するヒドロキシルモノマーと、該ヒドロキシルモノマーと共重合可能な共重合モノマーとの共重合体であることを特徴とする請求項１６記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１９】
前記カルボキシルモノマーが、（メタ）アクリル酸であることを特徴とする請求項１３記載の感光性樹脂組成物
【請求項２０】
前記共重合モノマーが、（メタ）アクリル酸エステルであることを特徴とする請求項１３又は１８記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２１】
前記（メタ）アクリル酸エステルが、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル及び（メタ）アクリル酸シクロアルケニルエステルからなる群より選ばれる少なくとも一つの（メタ）アクリル酸エステルであることを特徴とする請求項２０記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２２】
前記ヒドロキシルモノマーが、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルであることを特徴とする請求項１２、１５又は１８記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２３】
前記グリシジルモノマーが、グリシジル（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項１２又は１６記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２４】
前記イソシアネートモノマーが、イソシアネートアルキル（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項１６記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２５】
前記バインダーポリマー３０〜９０重量部と、前記光重合性化合物７０〜１０重量部との合計１００重量部に対する前記光重合開始剤の配合量が、０．１〜２０重量部であることを特徴とする請求項１、２、３、４又は９のいずれか一項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２６】
支持体と、該支持体上に形成された請求項１、２、３、４又は９のいずれか一項に記載の感光性樹脂組成物からなる感光性樹脂組成物層と、を備えることを特徴とする感光性エレメント。
【請求項２７】
前記感光性樹脂組成物層の硬化後の吸水率が、２％以下であることを特徴とする請求項２６記載の感光性エレメント。
【請求項２８】
前記感光性樹脂組成物層の硬化後の光透過率が、８５％以上であることを特徴とする請求項２６項記載の感光性エレメント。
【請求項２９】
前記感光性樹脂組成物層の膜厚精度が、±２μｍであることを特徴とする請求項２６項記載の感光性エレメント。
【請求項３０】
透明性保護膜又はスペーサー層を形成するために用いられる感光性樹脂組成物であって、
前記感光性樹脂組成物は、バインダーポリマー、エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物及び光重合開始剤を含み、硬化後のガラス転移温度が１００〜１８０℃であることを特徴とする感光性樹脂組成物。
【請求項３１】
透明性保護膜又はスペーサー層を形成するために用いられる感光性樹脂組成物であって、
前記感光性樹脂組成物は、バインダーポリマー、エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物及び光重合開始剤を含んでおり、
下記数式（１）により算出される、硬化後の架橋密度が１，１００ｍｍｏｌ／Ｌ以上であることを特徴とする感光性樹脂組成物。
ρ＝Ｅ’／３φＲＴ  …（１）
［式中、ρは架橋密度、Ｔは温度を変化させて動的粘弾性を測定した時の損失正接が極大値を示す温度に４０℃を加えた温度、Ｅ’は前記Ｔおける貯蔵弾性率、φはフロント係数、Ｒは気体定数、をそれぞれ示す。］
【請求項３２】
透明性保護膜又はスペーサー層を形成するために用いられる感光性樹脂組成物であって、
前記感光性樹脂組成物は、バインダーポリマー、エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物及び光重合開始剤を含んでおり、
硬化後のガラス転移温度が１００〜１８０℃であり、
下記数式（１）により算出される、硬化後の架橋密度が１，１００ｍｍｏｌ／Ｌ以上であることを特徴とする感光性樹脂組成物。
ρ＝Ｅ’／３φＲＴ  …（１）
［式中、ρは架橋密度、Ｔは温度を変化させて動的粘弾性を測定した時の損失正接が極大値を示す温度に４０℃を加えた温度、Ｅ’は前記Ｔおける貯蔵弾性率、φはフロント係数、Ｒは気体定数、をそれぞれ示す。］
【請求項３３】
透明性保護膜又はスペーサー層を形成するために用いられる感光性樹脂組成物であって、
前記感光性樹脂組成物は、バインダーポリマー、エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物及び光重合開始剤を含み、
前記バインダーポリマーが、芳香族ポリカーボネートを含むことを特徴とする感光性樹脂組成物。
【請求項３４】
透明性保護膜又はスペーサー層を形成するために用いられる感光性樹脂組成物であって、
前記感光性樹脂組成物は、バインダーポリマー、エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物及び光重合開始剤を含み、
前記バインダーポリマーが、側鎖にエチレン性不飽和結合を有するポリマーを含むことを特徴とする感光性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、感光性樹脂組成物及びこれを用いた感光性エレメントに関する。
【背景技術】
【０００２】  近年のコンピューター装置技術、ソフトウエア技術、通信技術等をはじめとする情報技術の発展により、より多くの情報を高速に伝達することが可能となってきている。【０００３】  このような分野においては記録密度の高い記録媒体が必要とされており、ＤＶＤ（デジタルバーサタイルディスク）が高密度記録媒体として注目されている。ＤＶＤについては、光源の短波長化や対物レンズの高開口化等によりＣＤ−ＲＯＭの約７倍の記録容量（４．７Ｇバイト）が達成されているが、今後は青色半導体レーザーの実用化に伴って更に記録密度を向上させ得るものと考えられている。また、ＤＶＤ等の光ディスクの更なる高密度化を図るために、情報を担持するピットやグルーブが形成された記録層と透明樹脂からなるスペーサー層が交互に積層された多層光ディスクの開発が進められている。
【発明の開示】
【０００４】  しかしながら、従来の光ディスク、特に、多層光ディスク（記録層が複数層のものをいう。）においては、経時的に劣化してしまう問題があった。すなわち、光ディスクに対して環境加速試験（例えば、温度８０℃、湿度８５％ＲＨで９６時間保持する試験）を行うと、記録層が劣化するという不具合が生じていた。また、光ディスク基板とスペーサー層との密着不良が生ずる場合もあった。
【０００５】  本発明者らは上記問題を解決することを目的として、記録層の劣化が記録層の酸化によるものなのか、あるいは記録層を形成させるための材料への不純物の混入によるものなのか等、記録層の化学的変化の観点から劣化の要因を検討したところ、意外にも、劣化は、スペーサー層の熱膨張に伴う記録層の変形（物理的変化）によるものであることを見出した。また、光ディスク基板とスペーサー層との密着不良の要因を検討したところ、密着不良は、スペーサー層を形成するための樹脂の分子構造に起因することを見出した。
【０００６】  本発明は、かかる知見に基づいてなされたものであり、光ディスクのスペーサー層を形成するための組成物であって、読取り用レーザに対する透明性や膜厚の均一性等、スペーサー層に求められる通常の要求特性を具備しつつ、更に、熱膨張による記録層の変形や光ディスク基板とスペーサー層との密着不良を抑制することが可能な組成物を提供することを目的とする。
【０００７】  本発明者らは、上記知見に基づいて鋭意研究を重ねた結果、所定の組成を有した感光性樹脂組成物の硬化物を光ディスクのスペーサー層として用い、当該硬化物のガラス転移温度を所定の範囲内にすること、又は、当該硬化物の架橋密度を所定の範囲内にすることにより、上記目的が達成可能であることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】  すなわち、本発明は、互いに対向して配置された２枚の透明基板と、該透明基板の対向面間に配置された記録層及びスペーサー層と、を備える光ディスクにおける、前記スペーサー層を形成するための感光性樹脂組成物であって、前記感光性樹脂組成物は、バインダーポリマー、エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物及び光重合開始剤を含み、硬化後のガラス転移温度が１００〜１８０℃であることを特徴とする感光性樹脂組成物を提供するものである。
【０００９】  本発明の感光性樹脂組成物は、上記組成を有しており、硬化後の感光性樹脂組成物のガラス転移温度（以下「Ｔｇ」という。）が１００〜１８０℃であることから、これを用いて作製した光ディスクを、高温及び／又は高湿度下で長時間保持した場合でも硬化後の感光性樹脂組成物の熱膨張が抑制される。この結果、光ディスクの記録層の変形が抑制されるため、経時的な光ディスク、特に、多層光ディスクの劣化という問題が生じない。
【００１０】  本発明はまた、互いに対向して配置された２枚の透明基板と、該透明基板の対向面間に配置された記録層及びスペーサー層と、を備える光ディスクにおける、前記スペーサー層を形成するための感光性樹脂組成物であって、前記感光性樹脂組成物は、バインダーポリマー、エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物及び光重合開始剤を含んでおり、下記数式（１）により算出される、硬化後の架橋密度が１，１００ｍｍｏｌ／Ｌ以上であることを特徴とする感光性樹脂組成物。
ρ＝Ｅ’／３φＲＴ  …（１）
［式中、ρは架橋密度、Ｔは温度を変化させて動的粘弾性を測定した時の損失正接が極大値を示す温度に４０℃を加えた温度、Ｅ’は前記Ｔおける貯蔵弾性率、φはフロント係数、Ｒは気体定数、をそれぞれ示す。］
【００１１】  本発明の感光性樹脂組成物は、上記構成を採用したことにより、光ディスク基板とスペーサー層との密着不良を抑制することができるため、経時的な光ディスク、特に、多層光ディスクの劣化が生じ難い。
【００１２】  またさらに、本発明は、支持体と、該支持体上に形成された上記感光性樹脂組成物からなる感光性樹脂組成物層と、を備えることを特徴とする感光性エレメントを提供する。かかる感光性エレメントは、上記本発明の感光性樹脂組成物からなる感光性樹脂組成物層を備えており、該層の硬化物を光ディスクのスペーサー層として用いることができることから、経時的な記録層の劣化という問題が発生しないのみならず、読取り用レーザに対する透明性や膜厚の均一性といったスペーサー層に求められる要求特性の向上を図ることもできる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】  図１は、光ディスクの第１の態様を示す断面図である。【００１４】  図２は、光ディスクの第２の態様を示す断面図である。【００１５】  図３は、光ディスクの第３の態様を示す断面図である。【００１６】  図４は、光ディスクの第４の態様を示す断面図である。【００１７】  図５Ａ〜Ｅは、多層光ディスクの製造方法を概念的に示す断面図である。【００１８】  図６は、感光性樹脂組成物層中の光重合性化合物に含まれるアクリル基の紫外線照射前後における赤外吸収スペクトル変化の一例を示す図である。【００１９】  図７は、硬化後の感光性樹脂組成物の動的粘弾性の測定結果の一例を示す図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】  以下、本発明の実施の形態について説明する。
（感光性樹脂組成物）【００２１】  上述のように、本発明の感光性樹脂組成物は、互いに対向して配置された２枚の透明基板と、該透明基板の対向面間に配置された記録層及びスペーサー層と、を備える光ディスクにおける、前記スペーサー層を形成するために用いるものである。【００２２】  図１、２、３及び４は、本発明の感光性樹脂組成物を適用可能な光ディスクを示す断面図である。図１に示す光ディスク１（単層光ディスク）は、透明基板１０上に記録層１２とスペーサー層１４とがこの順に各一層形成されており、スペーサー層１４上には透明基板１０を備えている。図２に示す光ディスク１（多層光ディスク）は図１におけるスペーサー層１４と透明基板１０との間に記録層１２を１層備えている。そして、図３に示す光ディスク１（多層光ディスク）は、透明基板１０上に記録層１２とスペーサー層１４とがこの順に交互に各二層形成されており、スペーサー層１４上には透明基板１０を備えている。また、図４に示す光ディスク１（多層光ディスク）は、図３におけるスペーサー層１４と透明基板１０との間に記録層１２を１層備えている。【００２３】  本発明の感光性樹脂組成物を用いた多層光ディスクの製造方法の具体例としては、図５Ａ〜Ｅに示す方法が挙げられる。【００２４】  すなわち、ピットを有する透明基板１０（図５Ａ）におけるピット面に、金属薄膜からなる記録層１２を形成する（図５Ｂ）。次に、記録層１２上に、本発明の感光性樹脂組成物からなるスペーサー層１４を形成させた後に、スタンパ１６をスペーサー層１４に接触させることで（図５Ｃ）、スペーサー層１４にピットを形成させる（図５Ｄ）。次いで、真空蒸着やスパッタリング等によりスペーサー層１４上に金属薄膜からなる記録層１２を形成させる（図５Ｅ）。そして、図５におけるＢ〜Ｅを繰り返すことで多層化させる。なお、スペーサー層１４の形成は、記録層１２上に感光性樹脂組成物層を積層した後、又は、記録層１２上に積層された感光性樹脂組成物層にスタンパ１６を接触させピットを形成した後、紫外線等の活性光線の照射により光硬化（更に熱硬化を伴っていてもよい。）させる。【００２５】  感光性樹脂組成物の硬化後のＴｇは１００〜１８０℃であるが、本発明において「硬化」は、紫外線露光量を１００ｍＪ単位で増加させるときの、増加前と増加後の硬化度をそれぞれ求めて、増加前の硬化度と比べて増加後の硬化度が２〜３％以内の変化となる場合における増加前の露光量の紫外線を照射することによって行う。ここで、「硬化度」とは、赤外分光計を用いて、感光性樹脂組成物層中の光重合性化合物に含まれるアクリル基の面外変角振動の特性吸収である８１２ｃｍ−１のピーク高さを、紫外線照射前及び後の感光性エレメントについて求め、この高さの比から算出したものをいう。また、本発明において「Ｔｇ」とは、後述の動的粘弾性を測定した時の損失正接が極大値を示す温度をいう。【００２６】  なお、上記Ｔｇは、ＤＭＡ（Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ）を用いて測定したものであるが、ＴＭＡ（Ｔｈｅｒｍｏｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ）を用いて測定した場合のＴｇは８０〜１６０℃になる。ＴＭＡを用いた場合の「Ｔｇ」とは、上記のようにして硬化させた硬化膜を４ｍｍ×２０ｍｍに切り取り、ＴＭＡ（ＴＭＡ−１２０、セイコー電子製）を用いて、温度領域０〜２００℃、昇温速度５℃／分の条件で、荷重３ｇ、引張りモードにより測定したものをいう。「ＴＭＡ」とは、物質の温度を調節されたプログラムに従って変化させながら、非振動的な荷重を加えてその物質の変形を温度の関数として測定する方法であり、ＴＭＡで得られた曲線の傾きは、熱膨張率の大小に対応するため、その傾きの変化からＴｇを求めることができる。【００２７】  感光性樹脂組成物の硬化後のＴｇが、１００℃未満である場合は、高温条件下において硬化物の熱膨張がみられたり、読取りレーザ光による温度上昇で局所的な硬化物の熱膨張がみられる等の不具合を生じる。Ｔｇが１８０℃を超す場合は、硬化物の柔軟性が不充分となり、光ディスクの透明基板や他の層との密着性が劣る。感光性樹脂組成物層の硬化後のＴｇは１１０〜１７０℃であることが好ましく、１２０〜１６０℃であることがより好ましい。【００２８】  感光性樹脂組成物の硬化後のＴｇを上記好適範囲とする方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
（ｉ）バインダーポリマーを構成するモノマー単位として、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル等の脂環基を有する化合物を使用する方法。
（ｉｉ）感光性樹脂組成物の架橋密度を高める方法。【００２９】  また、感光性樹脂組成物の硬化後の架橋密度は１，１００ｍｍｏｌ／Ｌ以上であるが、本発明において「架橋密度」とは、文献（Ｏｇａｔａ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，４８，５８３（１９９３））に記載の下記数式（１）を用いて算出したものをいう。
ρ＝Ｅ’／３φＲＴ  …（１）
上記（１）式はゴム状態式と呼ばれるものである。上記（１）式中、ρは架橋密度、Ｔは温度を変化させて動的粘弾性を測定した時の損失正接が極大値を示す温度に４０℃を加えた温度、Ｅ’は上記Ｔおける貯蔵弾性率、φはフロント係数、Ｒは気体定数、をそれぞれ示す。なお、上記（１）式中のＥ’、φ及びＴの定義は、文献（Ｍｕｒａｙａｍａ．ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ａ−２，８，４３７（１９７０））の記載に基づいており、フロント係数φは１である。【００３０】  ここで、貯蔵弾性率とは、動的粘弾性測定機（ＤＭＡ（Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ）ＲＳＡ−ＩＩ粘弾性アナライザ、Ｒｈｏｍｏｔｏｒｉｃｓ社製）を用いて、以下に示す条件及びチャック間距離２０ｍｍ、試験周波数１Ｈｚ、温度領域０〜２００℃、昇温速度５℃／分、引張りモードの条件で測定したものをいう。
Ｏｐｔｉｏｎｓ：Ａｕｔｏ  Ｔｅｎｓｉｏｎ  Ａｄｊｕｓｔｍｅｎｔ
Ｍｏｄｅ：Ｓｔａｔｉｃ  Ｆｏｒｃｅ  Ｔｒａｃｋｉｎｇ  Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｆｏｒｃｅ
Ａｕｔｏ  Ｔｅｎｓｉｏｎ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ：Ｔｅｎｓｉｏｎ
Ｉｎｉｔｉａｌ  Ｓｔａｔｉｃ  Ｆｏｒｃｅ：７０ｇ
そして、上記測定結果からＴ及びＥ’を求めて、これらの値を上記（１）式に代入することにより、架橋密度が算出される。なお、測定用サンプルとしては、高圧水銀灯ランプを有する大型ＵＶ照射機（オーク社製、ＱＲＭ−２３１７−Ｆ−００）を用いて、感光性樹脂組成物層に２Ｊ／ｃｍ２の紫外線照射を行い、硬化膜を６ｍｍ×３５ｍｍに切り取ったものを用いる。【００３１】  感光性樹脂組成物の硬化後の架橋密度が１，１００ｍｍｏｌ／Ｌ未満である場合には、光ディスク基板との密着不良をもたらすといった不具合を生ずる。架橋密度が８，０００ｍｍｏｌ／Ｌを越す場合には、感光性樹脂組成物の硬化収縮が大きくなり光ディスク基板が歪むといった不具合を生ずることがある。感光性樹脂組成物の硬化後の架橋密度は、１，１００〜８，０００ｍｍｏｌ／Ｌであることが好ましく、２０００〜７５００ｍｍｏｌ／Ｌであることがより好ましく、２，５００〜７，０００ｍｍｏｌ／Ｌであることが更に好ましく、３，０００〜６，０００ｍｍｏｌ／Ｌであることが特に好ましい。【００３２】  感光性樹脂組成物の硬化後の架橋密度を上記好適範囲とする方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
（ｉ）感光性樹脂組成物中のエチレン性不飽和結合の割合を高める方法。
（ｉｉ）エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物として、分子量の小さな化合物を使用する方法。
（ｉｉｉ）側鎖に二重結合を有するポリマーを使用する方法。【００３３】  本発明の感光性樹脂組成物は、硬化後のＴｇが１００〜１８０℃であり、かつ、硬化後の架橋密度が１，１００ｍｍｏｌ／Ｌ以上であると、硬化物の熱膨張が抑制されて経時での記録層の劣化を防止できるとともに、光ディスク基板とスペーサー層との密着性が優れるようになる。
（バインダーポリマー）【００３４】  バインダーポリマー（以下「（Ａ）成分」という場合がある。）として特に好適なものは、芳香族ポリカーボネート、側鎖に二重結合を有するポリマーであり、これらは単独又は組み合わせて用いることができる。また、感光性樹脂組成物の硬化後のＴｇが１００〜１８０℃、及び／又は、硬化後の架橋密度が１，１００ｍｍｏｌ／Ｌ以上になるように、バインダーポリマーを選択することが好ましい。バインダーポリマーは、更に、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、エポキシ系樹脂、アミド系樹脂、アミドエポキシ系樹脂、アルキド系樹脂、フェノール系樹脂等の樹脂を含むことができる。この場合においても、Ｔｇ及び／又は架橋密度が上記範囲内になるように調製することが望ましい。【００３５】  バインダーポリマーの重量平均分子量は、１０，０００以上であることが好ましく、１０，０００〜３００，０００であることがより好ましく、２０，０００〜１００，０００であることが更に好ましく、４０，０００〜６０，０００であることが特に好ましい。重量平均分子量が、１０，０００未満では成膜性に劣る傾向があり、３００，０００を越えると溶剤及びモノマーへの溶解性及び相溶性が低下し取り扱いが困難になる傾向がある。特に、バインダーポリマーが芳香族ポリカーボネートである場合には、重量平均分子量を上記好適範囲とすることが望ましい。なお、本発明において重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレンを用いた検量線により換算した重量平均分子量をいう。
（芳香族ポリカーボネート）【００３６】  バインダーポリマーたる芳香族ポリカーボネートは、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を有するポリマーであることが好ましい。
【化５】
2004006235.tif 000002
［式中、Ｘは、下記式（２）で表される二価基、下記式（３）で表される二価基又は下記式（４）で表される二価基を示す。］
【化６】
2004006235.tif 000003
【化７】
2004006235.tif 000004
【化８】
2004006235.tif 000005
【００３７】  上記式（２）、（３）及び（４）で表される二価基のそれぞれに、２つのヒドロキシル基が結合した化合物は、それぞれ、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ及びビスフェノールＺと呼ばれる化合物であるため、バインダーポリマーとして特に好適な芳香族ポリカーボネートは、ビスフェノールＡ系ポリカーボネート、ビスフェノールＦ系ポリカーボネート、ビスフェノールＺ系ポリカーボネートである。【００３８】  上記一般式（１）で表される繰り返し単位は、分子中に４０〜１５００単位含まれることが好ましい。芳香族ポリカーボネートは、上記一般式（１）を含むものであれば、これ以外の繰り返し単位を含んでいてもよく、また、上記式（２）〜（４）で表される二価基の少なくとも１つを有していればよい。なお、一般式（１）で表される繰り返し単位以外の繰り返し単位を更に含む場合や、一般式（１）で表される繰り返し単位を複数種類含む場合には、これらの繰り返し単位は、ランダム鎖を構成していても、ブロック鎖を構成していてもよい。
（側鎖に二重結合を有するポリマー）【００３９】  バインダーポリマーたる、側鎖にエチレン性不飽和結合を有するポリマーは、
カルボキシル基を有するポリマーに、エチレン性不飽結合とヒドロキシル基とを有するヒドロキシルモノマー及びエチレン性不飽和結合とグリシジル基とを有するグリシジルモノマーからなる群より選ばれる少なくとも一つのモノマーを、反応させてなるポリマー（以下「エチレン性不飽和結合を有するポリマー１」という。）、
及び／又は
ヒドロキシル基を有するポリマーに、エチレン性不飽和結合とグリシジル基とを有するグリシジルモノマー及びエチレン性不飽結合とイソシアネート基とを有するイソシアネートモノマーからなる群より選ばれる少なくとも一つのモノマーを、反応させてなるポリマー（以下「エチレン性不飽和結合を有するポリマー２」という。）、であることが好ましい。【００４０】  エチレン性不飽和結合を有するポリマー１は、カルボキシル基を有するポリマーのカルボキシル基と、ヒドロキシルモノマーのヒドロキシル基及び／又はグリシジルモノマーのグリシジル基との反応により生じたポリマーであり、エチレン性不飽和結合がエステル結合及び／又はエーテル結合を介して側鎖に導入されたポリマーである。【００４１】  エチレン性不飽和結合を有するポリマー２は、ヒドロキシル基を有するポリマーのヒドロキシル基と、グリシジルモノマーのグリシジル基及び／又はイソシアネートモノマーのイソシアネート基との反応により生じたポリマーであり、エチレン性不飽和結合がエーテル結合及び／又はウレタン結合を介して側鎖に導入されたポリマーである。【００４２】  エチレン性不飽和結合を有するポリマー１の合成に用いられるカルボキシル基を有するポリマーとしては、
カルボキシル基を有するカルボキシルモノマーと、該カルボキシルモノマーと共重合可能な共重合モノマーとの共重合体（以下「カルボキシルポリマー１」という。）、
フェノキシ樹脂と多塩基酸化合物とを縮合させたポリマー（以下「カルボキシルポリマー２」という。）、及び
ヒドロキシルモノマーをモノマー単位として含むヒドロキシルポリマーと、多塩基酸化合物とを縮合させたポリマー（以下「カルボキシルポリマー３」という。）、からなる群より選ばれる少なくとも一つのポリマーであることが好ましい。【００４３】  エチレン性不飽和結合を有するポリマー２の合成に用いられるヒドロキシル基を有するポリマーとしては、ヒドロキシルモノマーと該ヒドロキシルモノマーと共重合可能な共重合モノマーとの共重合体及び／又はフェノキシ樹脂であることが好ましい。【００４４】  カルボキシルポリマー１の合成に用いられるカルボキシルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、α−ブロモ（メタ）アクリル酸、α−クロル（メタ）アクリル酸、β−フリル（メタ）アクリル酸、β−スチリル（メタ）アクリル酸、マレイン酸、マレイン酸無水物、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノイソプロピル等のマレイン酸モノエステル、フマル酸、ケイ皮酸、α−シアノケイ皮酸、イタコン酸、クロトン酸、プロピオール酸などが挙げられる。これらのなかでは、（メタ）アクリル酸が特に好ましい。上記カルボキシルモノマーは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。なお、本発明において（メタ）アクリルとはアクリル又はメタクリルを意味し、これと同様に（メタ）アクリレートとはアクリレート又は（メタ）アクリレートを意味する。【００４５】  カルボキシルポリマーポリマー１又はエチレン性不飽和結合を有するポリマー２の合成に用いられる共重合モノマーとしては、下記一般式（５）で表される（メタ）アクリル酸エステルが挙げられ、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル及び（メタ）アクリル酸シクロアルケニルエステルからなる群より選ばれる少なくとも一つの（メタ）アクリル酸エステルであることが好ましい。
【化９】
2004006235.tif 000006
式中、Ｒ２１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２２は炭素数１〜１２のアルキル基を示す。Ｒ２２は直鎖状の構造でもよく、枝分かれ構造でもよく、環状構造を有していてもよい。【００４６】  （メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、（メタ）アクリル酸プロピルエステル、（メタ）アクリル酸ブチルエステル、（メタ）アクリル酸ペンチルエステル、（メタ）アクリル酸ヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸ヘプチルエステル、（メタ）アクリル酸オクチルエステル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルエステルが挙げられる。（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステルとしては、イソボルニル（メタ）アクリレートが例示できる。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。特に、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステルとを組み合わせて使用することが好ましい。【００４７】  カルボキシポリマー２又はエチレン性不飽和結合を有するポリマー２の合成に用いられるフェノキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡとエピクロロヒドリンとの重合により得られるポリヒドロキシポリエーテルが挙げられる。フェノキシ樹脂の重量平均分子量は、１０，０００〜１００，０００が好ましい。なお、ポリヒドロキシポリエーテルにおけるビスフェノールＡ単位とエピクロロヒドリン単位のそれぞれの繰り返し単位は、ランダム鎖を構成していても、ブロック鎖を構成していてもよい。【００４８】  エチレン性不飽和結合を有するポリマー１又は２の合成に用いられるヒドロキシルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルが挙げられ、係る化合物は、例えば、下記一般式（６）で表すことができる。
【化１０】
2004006235.tif 000007
式中、Ｒ３１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３２は炭素数１〜１２のアルキレン基を示す。なお、Ｒ３２は直鎖状の構造でもよく、枝分かれ構造でもよく、環状構造を有していてもよい。Ｒ３２としては、炭素数１〜６のアルキレン基が好ましい。ヒドロキシルモノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが特に好ましい。【００４９】  また、カルボキシルポリマー３の合成に用いられるヒドロキシルポリマー、又はエチレン性不飽和結合を有するポリマー２の合成に用いられるヒドロキシル基を有するポリマーにおいては、上記ヒドロキシルモノマーをモノマー単位として用いることができる。上記ヒドロキシルポリマー又はヒドロキシル基を有するポリマーとしては、例えば、ヒドロキシルモノマーと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体が挙げられる。なお、共重合体を構成する繰り返し単位は、ランダム鎖であってもブロック鎖であってもよい。【００５０】  カルボキシポリマー２又は３の合成に用いられる多塩基酸化合物としては、多塩基酸又はその酸無水物が挙げられる。多塩基酸としては、例えば、ジカルボン酸化合物、トリカルボン酸化合物、テトラカルボン酸化合物が挙げられ、下記一般式（７）で表されるジカルボン酸化合物が好ましい。
ＨＯＯＣ−Ｒ６１−ＣＯＯＨ  …（７）
多塩基酸の酸無水物としては、上記多塩基酸に対応する酸無水物が挙げられ、上記一般式（７）で表されるジカルボン酸化合物の酸無水物が好ましい。【００５１】  したがって、カルボキシルポリマー２は、フェノキシ樹脂と多塩基酸との縮合で生じたポリマー、及び／又は、フェノキシ樹脂と多塩基酸の酸無水物との開環縮合で生じたポリマーを意味する。かかるポリマーは、上記反応に基づくエステル結合と、フェノキシ樹脂に基づくエーテル結合を有する。また、カルボキシルポリマー３は、ヒドロキシルポリマーと多塩基酸との縮合で生じたポリマー、及び／又は、ヒドロキシルポリマーと多塩基酸の酸無水物との開環縮合で生じたポリマーを意味する。かかるポリマーは、上記反応に基づくエステル結合を有する。【００５２】  上記一般式（７）中、Ｒ６１は炭素数１〜１８の直鎖又は分岐のアルキレン基を示し、炭素数２〜１０の直鎖又は分岐のアルキレン基が好ましく、炭素数２〜６の直鎖又は分岐のアルキレン基がより好ましい。かかるアルキレン基としては、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ジメチルメチレン、ジエチルメチレン、プロピレン、メチルエチレン、エチルエチレン、プロピルエチレン、イソプロピルエチレン、メチルペンタエチレン、エチルヘキサメチレン、ジメチルエチレン、メチルトリエチレン、ジメチルトリメチレン、オクタデシルメチレン等が挙げられる。【００５３】  エチレン性不飽和結合を有するポリマー１又は２の合成に用いられるグリシジルモノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ基含有不飽和化合物、１，２−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等の脂環式エポキシ基含有不飽和化合物等が例示でき、なかでも、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。【００５４】  エチレン性不飽和結合を有するポリマー２の合成に用いられるイソシアネートモノマーとしては、例えば、イソシアネートアルキル（メタ）アクリレート等の脂肪族イソシアネート不飽和化合物が挙げられる。イソシアネートアルキル（メタ）アクリレートとしては、イソシアネートエチル（メタ）アクリレート、イソシアネートメチル（メタ）アクリレート、イソシアネートプロピル（メタ）アクリレート等が例示でき、なかでも、イソシアネートエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
（光重合性化合物）【００５５】  感光性樹脂組成物におけるエチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物（以下、単に「光重合性化合物」又は「（Ｂ）成分」という。）は、単独又は複数の光重合性化合物から構成される。【００５６】  光重合性化合物は、ビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物を含むことが好ましく、ビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物は、下記一般式（８）で表される化合物であることが好ましい。
【化１１】
2004006235.tif 000008
【００５７】  上記一般式（８）中、Ｒ５１及びＲ５２は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を示す。また、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に炭素数２〜６のアルキレン基を示すが、それぞれ独立にエチレン基又はプロピレン基であることが好ましく、いずれもエチレン基であることが好ましい。【００５８】  上記一般式（８）中、ｐ及びｑはｐ＋ｑ＝４〜４０となるように選ばれる正の整数であり、６〜３４であることが好ましく、８〜３０であることがより好ましく、８〜２８であることが更に好ましく、８〜２０であることが特に好ましく、８〜１６であることが極めて好ましく、８〜１２であることが最も好ましい。ｐ＋ｑが４未満では、バインダーポリマー（（Ａ）成分）との相溶性が低下する傾向があり、ｐ＋ｑが４０を超えると親水性が増加し硬化膜の吸水率が高くなる傾向がある。【００５９】  なお、一般式（８）中の芳香環は置換基を有していてもよく、置換基としては、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、フェナシル基、アミノ基、炭素数１〜１０のアルキルアミノ基、炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、カルボニル基、メルカプト基、炭素数１〜１０のアルキルメルカプト基、アリル基、水酸基、炭素数１〜２０のヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、炭素数が２〜１１のカルボキシアルキル基、炭素数が２〜１１のアシル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜１０のアルキルカルボニル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数２〜１０のＮ−アルキルカルバモイル基、複素環を含む基、これらの置換基で置換されたアリール基等が挙げられる。上記置換基は、縮合環を形成していてもよく、また、これらの置換基中の水素原子がハロゲン原子等の上記置換基などに置換されていてもよい。また、置換基の数がそれぞれ２以上の場合、２以上の置換基はそれぞれ同一でも相違していてもよい。【００６０】  一般式（８）で表される化合物としては、例えば、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリブトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシポリプロポキシ）フェニル）プロパン等が挙げられ、これらは単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。【００６１】  ２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシ）フェニル）プロパンとしては、例えば、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシジエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシトリエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシテトラエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシペンタエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシヘキサエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシヘプタエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メ��）アクリロキシオクタエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシノナエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシデカエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシウンデカエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシドデカエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシトリデカエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシテトラデカエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシペンタデカエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシヘキサデカエトキシ）フェニル）プロパン等が挙げられる。【００６２】  ２，２−ビス（４−（メタクリロキシペンタエトキシ）フェニル）プロパンは、ＢＰＥ−５００（新中村化学工業（株）製、製品名）として商業的に入手可能であり、２，２−ビス（４−（メタクリロキシペンタデカエトキシ）フェニル）プロパンは、ＢＰＥ−１３００（新中村化学工業（株）製、製品名）として商業的に入手可能である。【００６３】  ２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリプロポキシ）フェニル）プロパンとしては、例えば、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシジプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシトリプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシテトラプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシペンタプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシヘキサプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシヘプタプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシオクタプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシノナプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシデカプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシウンデカプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシドデカプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシトリデカプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシテトラデカプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシペンタデカプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシヘキサデカプロポキシ）フェニル）プロパン等が挙げられる。【００６４】  ２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシポリプロポキシ）フェニル）プロパンとしては、例えば、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシジエトキシオクタプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシテトラエトキシテトラプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシヘキサエトキシヘキサプロポキシ）フェニル）プロパン等が挙げられる。【００６５】  ビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物としては、その誘導体も使用でき、かかる誘導体としては、ビスフェノールＡ−ジエポキシ（ＤＧＥＢＡ）にアクリル酸を付加させた化合物が挙げられ、例えば、ビスコート＃５４０（大阪有機化学工業（株）製、製品名）として商業的に入手可能である。【００６６】  光重合性化合物として用いることができる、ビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物以外の光重合性化合物としては、例えば、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート；ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート；多価アルコールにα，β−不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物；グリシジル基含有化合物にα、β−不飽和カルボン酸を反応させで得られる化合物；分子内にウレタン結合を有する（メタ）アクリレート化合物等のウレタンモノマー；ノニルフェニルジオキシレン（メタ）アクリレート；γ−クロロ−β−ヒドロキシプロピル−β′−（メタ）アクリロイルオキシエチル−ｏ−フタレート、β−ヒドロキシエチル−β′−（メタ）アクリロイルオキシエチル−ｏ−フタレート、β−ヒドロキシプロピル−β′−（メタ）アクリロイルオキシエチル−ｏ−フタレート、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、ＥＯ変性ノニルフェニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なお、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートは、感光性樹脂組成物の硬化後の高Ｔｇ化に好適である。【００６７】  多価アルコールにα，β−不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物としては、例えば、エチレン基の数が２〜１４であるポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレン基の数が２〜１４であるポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンテトラエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンペンタエトキシトリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、プロピレン基の数が２〜１４であるポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。【００６８】  本発明の感光性樹脂組成物においては、光重合性化合物には、上記した光重合性化合物を２種類以上組み合わせて用いることが好ましい。光重合性化合物の組み合わせとしては、３官能以上の光重合性化合物と１又は２官能の光重合性化合物との組み合わせが好ましい。３官能以上の光重合性化合物を含有させることにより、硬化後の感光性樹組成物のＴｇが良好な範囲（１００〜１８０℃）にすることができる。また、硬化後の収縮率の観点からは、光重合性化合物には、アクリレート系の光重合性化合物を含むことが好ましい。
（光重合開始剤）【００６９】  感光性樹脂組成物における光重合開始剤（以下「（Ｃ）成分」という場合がある。）は上記光重合性化合物を重合可能なものであればよく、特に制限されないが、紫外線又は可視光線により遊離ラジカルを生成する光開始剤が好ましい。【００７０】  かかる光重合開始剤としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ′−テトラメチル−４，４′−ジアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、Ｎ，Ｎ′−テトラエチル−４，４′−ジアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、ベンジルジメチルケタール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、イルガキュア６５１）、ベンジルジエチルケタール等のベンジルケタール類、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン等のアセトフェノン類、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等のキサントン類、あるいはヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、イルガキュア１８４）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ビトロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（メルク社製、ダロキュア１１１６）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（メルク社製、ダロキュア１１７３）、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。【００７１】  光重合開始剤としては、相溶性に優れ低黄変性であることから、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンが好ましく、かかる化合物は、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（チバスペシャルティケミカルズ（株）製、製品名）として商業的に入手可能である。
（感光性樹脂組成物の組成）【００７２】  （Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分は以下の配合となるように含有させることが好ましい。すなわち、（Ａ）成分の配合量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００重量部に対して、３０〜９０重量部とすることが好ましく、４５〜７０重量部とすることがより好ましい。（Ａ）成分の配合量が（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００重量部に対して３０重量部未満であると、硬化物が脆くなり、感光性エレメントを形成する際の塗膜性が悪くなる傾向がある。また、９０重量部を超えると、光感度が低下する傾向がある。【００７３】  （Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００重量部に対して、１０〜７０重量部とすることが好ましく、３０〜５５重量部とすることがより好ましい。（Ｂ）成分の配合量が（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００重量部に対して１０重量部未満であると、光感度が低下する傾向があり、７０重量部を超えると、硬化物が脆くなり、感光性エレメントを形成する際の塗膜性が悪くなる傾向がある。【００７４】  （Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００重量部に対して０．１〜２０重量部であることが好ましく、０．２〜１０重量部であることがより好ましい。（Ｃ）成分の配合量が（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００重量部に対して０．１重量部未満であると、光感度が低下する傾向があり、２０重量部を超えると、露光の際に組成物の表面での吸収が増大して、内部の光硬化が不充分となる傾向がある。
（その他添加成分）【００７５】  （Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分以外の成分として、必要に応じて、分子内に少なくとも１つのカチオン重合可能な環状エーテル基を有する光重合性化合物（オキセタン化合物等）、カチオン重合開始剤、マラカイトグリーン等の染料、トリブロモフェニルスルホン、ロイコクリスタルバイオレット等の光発色剤、熱発色防止剤、ｐ−トルエンスルホンアミド等の可塑剤、顔料、充填剤、消泡剤、難燃剤、安定剤、密着性付与剤、レベリング剤、剥離促進剤、酸化防止剤、香料、イメージング剤、熱架橋剤等を、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００重量部に対して各々０．０１〜２０重量部程度含有することができる。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。
（感光性エレメント）【００７６】  本発明の感光性エレメントは、支持体と、該支持体上に形成された上記本発明の感光性樹脂組成物からなる感光性樹脂組成物層と、を備えることを特徴とするものであり、感光性樹脂組成物層上には、該層を被覆する保護フィルムを更に備えていてもよい。【００７７】  感光性樹脂組成物層は、上述した感光性樹脂組成物を、必要に応じてメタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、プロピレングリコールモノメチルエーテル等の溶剤又はこれらの混合溶剤に溶解して固形分２５〜７０重量％程度の溶液とした後に、かかる溶液をロールコータ、コンマコータ、グラビアコータ、エアーナイフコータ、ダイコータ、バーコータ等の公知の方法で、支持体上に塗布した後に、乾燥することにより形成させることができる。【００７８】  乾燥は、７０〜１５０℃、５〜３０分程度で行うことができ、また、感光性樹脂組成物層中の残存有機溶剤量は、後の工程での有機溶剤の拡散を防止する観点から、２重量％以下とすることが好ましい。なお、感光性エレメントが保護フィルムを備える場合、上記有機溶剤溶液の乾燥後に、形成された感光性樹脂組成物層上に保護フィルムを被覆することが好ましい。【００７９】  支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリイミド等の耐熱性及び耐溶剤性を有する重合体フィルムを用いることができ、保護フィルムとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン等の耐熱性及び耐溶剤性を有する重合体フィルムを用いることができる。これらの重合体フィルムの厚さは、１〜１００μｍとすることが好ましい。保護フィルムとしては、感光性樹脂組成物層と支持体との接着力よりも、感光性樹脂組成物層と保護フィルムとの接着力が小さいものであることが好ましく、また、低フィッシュアイのフィルムであることが好ましい。【００８０】  感光性エレメントにおける感光性樹脂組成物層の厚さは、乾燥後の厚さで１〜１００μｍ程度であることが好ましい。このときの膜厚精度としては、乾燥後の感光性樹脂組成物層の膜厚を基準として、±２μｍであることが好ましく、±１．０μｍであることがより好ましく、±０．５μｍであることが特に好ましい。膜厚精度が±２μｍの範囲外であると、基板上に均一に感光性樹脂組成物層が積層されず、光ディスクにおけるスペーサー層の膜厚が均一でなくなり、光ディスクからの情報読み出しの精度が低下し、また、光ディスクの製造歩留まりが低くなる傾向がある。なお、本発明において、膜厚精度とは、感光性樹脂組成物層の硬化後の膜厚を基準としてその差をとったものであり、フィルム幅方向（３４０ｍｍ）に、２０ｍｍ間隔で１７点測定を行った平均をいう。【００８１】  感光性樹脂組成物層の、硬化後の吸水率は、２％以下であることが好ましく、１．５％以下であることがより好ましく、１％以下であることが更に好ましい。吸水率が２％を超えると、高温条件下で感光性樹脂組成物層が熱膨張する場合があり、光ディスクに用いた際に記録層の変形を引き起こす可能性がある。なお、本発明において吸水率とは、硬化させた感光性エレメントを���ｃｍ×５ｃｍのサイズに切り取り、支持体或いは更に保護フィルムを除去した後、２３±２℃の精製水に２４±１時間浸水させた後の硬化膜の重量と、浸水させる前の硬化膜の重量との差から式（Ｍ２−Ｍ１）／Ｍ１×１００（％）によって求められるものである。【００８２】  また、感光性樹脂組成物層の硬化後の光透過率は、波長４０５ｎｍの光に対して８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましく、９５％以上であることが更に好ましい。光透過率が８５％未満であると、光ディスクに用いた際、レーザーによる記録層の情報の読み出し精度が低下する傾向がある。なお、本発明において光透過率とは、透明基板に感光性樹脂組成物層を圧着して感光性樹脂組成物層（厚さ２０μｍ）を硬化させた基板と、感光性樹脂組成物層を備えていない基板と、の光透過率（光の波長４０５ｎｍ）の差から求められるものである。【００８３】  更に、感光性樹脂組成物層の硬化後の屈折率は、光ディスクを構成する透明基材と同様の屈折率であることが好ましく、その値は１．５程度が好ましい。なお、上記屈折率は、感光性樹脂組成物層の硬化物を備えたガラス基板をサンプルとして、波長６３３ｎｍの光に対して得られた上記硬化物の屈折率を意味する。【００８４】  また、感光性樹脂組成物層の硬化後の複屈折率は、波長６３３ｎｍの光に対して３０ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以下であることがより好ましく、１５ｎｍ以下であることが更に好ましい。複屈折率が３０ｎｍを超える場合、再生光の円偏光を楕円偏光にして光量を低下させ、光ディスクの読み出し精度が低下する傾向がある。【００８５】  感光性エレメントは、例えば、シート状、又は保護フィルムを介在させた上で円筒状の巻芯にロール状に巻き取って保管することができる。巻芯としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）等のプラスチックなどが挙げられる。ロール状に巻き取る際、支持体が外側になるように巻き取ることが好ましい。更に、ロール状に巻き取った感光性エレメントの端面には、端面保護の見地から端面セパレータを設置することが好ましく、耐エッジフュージョンの見地から防湿端面セパレータを設置することが好ましい。また、梱包方法としては、透湿性の小さいブラックシートに包んで包装することが好ましい。【００８６】  光ディスクを製造するために、感光性エレメントを透明基板（光ディスク基板）あるいは記録層上に積層する方法としては以下の方法が挙げられる。【００８７】  先ず、感光性エレメントに保護フィルムが存在している場合には、保護フィルムを除去して、感光性樹脂組成物層を２０〜１３０℃程度に加熱しながら、０．１〜１ＭＰａ程度（１〜１０ｋｇｆ／ｃｍ２程度）の圧力で透明基板（ポリカーボネートやポリメタクリル酸メチル等）に圧着（支持体を介して圧着）して、感光性樹脂組成物層を透明基板上に積層する。積層は、減圧下で行うことも可能であり、積層される表面は特に制限はない。【００８８】  支持体を除去した後、積層が完了した感光性樹脂組成物層に対して、ピットや溝が切られている金型（スタンパ）を���．１〜１ＭＰａ程度（１〜１０ｋｇｆ／ｃｍ２程度）の圧力で圧着する。このとき減圧下で圧着することも可能である。金型圧着後、活性光線を感光性樹脂組成物層に照射することで、ピットや溝を有する感光性樹脂組成物層の硬化物が形成される。活性光線の光源としては、公知の光源、例えば、カーボンアーク灯、水銀蒸気アーク灯、高圧水銀灯、キセノンランプ等の紫外線、可視光などを放射するものが用いられる。【００８９】  また、本発明の感光性樹脂組成物は光ディスクにおけるスペーサー層だけでなく、その他の透明性が必要とされる保護膜やスペーサー層としても有用である。これらの用途としては、例えば、光ディスク用の保護膜、太陽電池セル等の被着体の表面／裏面に貼り合わせる保護膜等が例示できる。太陽電池のエネルギー効率の悪化を抑えつつ環境耐性に優れる感光性樹脂組成物を提供するためには、波長８００ｎｍの光に対する光透過率が８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましく、９５％以上であることが特に好ましい。
【実施例】
【００９０】  以下、本発明の好適な実施例について更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
［感光性樹脂組成物の調製］
（調製例１〜５及び調製例１１〜２１）【００９１】  表１に示す成分を混合し溶液を得た。なお調製例１〜５で得られた溶液をそれぞれ溶液１〜５とする。また、表２及び３に示す成分を混合し溶液を得た。なお調製例１１〜２１で得られた溶液をそれぞれ溶液１１〜２１とする。
【表１】
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【表２】
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【表３】
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（実施例１〜４及び１１〜１９並びに比較例１及び１１〜１２）【００９２】  調製例１〜５で得られた溶液１〜５に、表４に示す成分を溶解させ、感光性樹脂組成物の溶液を得た。また、調製例１１〜１５で得られた溶液１１〜１５に、表５に示す成分を溶解させ、感光性樹脂組成物の溶液を得た。更に、調製例１６〜２１で得られた溶液１６〜２１に、表６に示す成分を溶解させ、感光性樹脂組成物の溶液を得た。
【表４】
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【表５】
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【表６】
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【００９３】  なお、表中＊１〜＊８は以下のとおりである。
＊１：ヘキサンジオールジメタクリレート（新中村化学工業（株）製）、
＊２：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製）、
＊３：トリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学工業（株）製）、
＊４：ビスフェノールＡ−ジエポキシ−アクリル酸付加物（繰り返し単位ｎ＝１．２）（大阪有機化学工業（株）製）、
＊５：一般式（８）において、Ｒ５１及びＲ５２がメチル基、Ｘ及びＹがエチレン基を示し、ｐ＋ｑ＝１０（平均値）である化合物（新中村化学工業（株）製）、
＊６：トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート系ウレタンジアクリレート（日立化成工業（株）製サンプル名）、
＊７：一般式（８）において、Ｒ５１及びＲ５２がメチル基、Ｘ及びＹがエチレン基を示し、ｐ＋ｑ＝４（平均値）である化合物（新中村化学工業（株）製）、
＊８：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（新中村化学工業（株）製）。
［感光性エレメントの作製］
（実施例５〜８及び２０〜２８並びに比較例２及び１３〜１４）【００９４】  次いで、得られた上記実施例及び比較例の溶液を、１９μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）（商品名Ｇ２−１９、帝人（株）製）上に均一に塗布し、１００℃の熱風対流式乾燥機で１０分間乾燥した後、ポリエチレン製保護フィルム（フィルム長手方向の引張強さ：１６Ｍｐａ、フィルム幅方向の引張強さ：１２Ｍｐａ、商品名：ＮＦ−１５、タマポリ（株）製）で保護し、感光性エレメントを得た。感光性樹脂組成物層の乾燥後の膜厚は、２０μｍであった。なお、実施例１〜４及び比較例１の溶液を用いたものが、それぞれ実施例５〜８及び比較例２に該当する。また、実施例１１〜１９及び比較例１１〜１２の溶液を用いたものが、それぞれ実施例２０〜２８及び比較例１３〜１４に該当する。【００９５】  次いで上記実施例及び比較例の感光性エレメントについて、硬化度、光透過率、ガラス転移温度、吸水率、屈折率、複屈折率及び膜厚精度を以下のようにして評価した。また、実施例５〜８及び比較例２の感光性エレメントにおいては、環境加速試験を以下のようにして行った。なお、以下の実施において、ラミネートには、ロール外径８７．５ｍｍφ、シリンダー内径４０ｍｍφであり、硬度７０°のシリコンゴム（３ｍｍ厚）がロールの外側に存在する形態のヒートロールを用いた。
［硬化度の測定］【００９６】  赤外分光計（ＨＯＲＩＢＡ  ＦＴ−２００、堀場製作所（株）製）を用いて、感光性樹脂組成物層中の光重合性化合物に含まれるアクリル基の面外変角振動の特性吸収である８１２ｃｍ−１のピーク高さを、紫外線照射前及び後の感光性エレメントについて求め、この高さの比から感光性樹脂組成物層の硬化度を求めた。図６は、紫外線照射前後の赤外吸収スペクトル変化の一例を示す。また、紫外線露光量を１００ｍＪ単位で増加させるときの、増加前と増加後の硬化度をそれぞれ求めて、増加前の硬化度と比べて、増加後の硬化度が、２〜３％以内の変化となる部分を光硬化の飽和状態とみなし、この場合における増加前の露光量を硬化物を得るための最適値とした。
［光透過率の測定］【００９７】  まず、感光性エレメントにおける保護フィルムを剥がしながら、ポリカーボネート（ＰＣ）基板に感光性樹脂組成物層が接触するようにして、５０℃のヒートロールを用い、０．５ＭＰａの圧力及び０．２ｍ／分の速度でラミネートして、ＰＣ基板、感光性樹脂組成物層及びＰＥＴフィルムをこの順に備える三層構造とした。次に、ＰＥＴフィルム側から高圧水銀灯ランプを有する大型ＵＶ照射機（ＱＲＭ−２３１７−Ｆ−００、オーク（株）製）を用いて紫外線照射を行い、感光性樹脂組成物層を硬化させることによって、評価用サンプルを得た。光透過率は、光硬化後６０分後のものを用いて測定した。【００９８】  そして、ＵＶ分光計（（株）日立製作所製２２８Ａ型Ｗビーム分光光度計）の測定側に上記方法によって得られた評価用サンプルを置き、リファレンス側にＰＣ基板を置き、Ｔ％モードにより９００〜１９０μｍまでを連続測定し、４０５ｎｍの値を読み取ることにより光透過度の差を測定した。
［ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定］【００９９】  実施例５〜８及び比較例２においては、ＴＭＡを用いて以下のようにしてＴｇの測定を行った。高圧水銀灯ランプを有する大型ＵＶ照射機（ＱＲＭ−２３１７−Ｆ−００、オーク（株）製）を用いて、感光性エレメントの感光性樹脂組成物層に紫外線照射を行い、硬化膜をサイズ４ｍｍ×２０ｍｍに切り取ったものをＴｇ測定用サンプルとし、ＴＭＡ１２０（セイコー電子製）を用いて感光性樹脂組成物層の光硬化後のＴｇを測定した。測定条件は、温度領域０〜２００℃、昇温速度５℃／分、荷重３ｇ、引っ張りモードとした。【０１００】  実施例２０〜２８及び比較例１３〜１４においては、ＤＭＡを用いて以下のようにしてＴｇの測定を行った。高圧水銀灯ランプを有する大型ＵＶ照射機（ＱＲＭ−２３１７−Ｆ−００、オーク（株）製）を用いて、感光性エレメントの感光性樹脂組成物層に紫外線照射を行い、硬化膜をサイズ６ｍｍ×３５ｍｍに切り取ったものをＴｇ測定用サンプルとし、ＲＳＡ−ＩＩ粘弾性アナライザ（Ｒｈｏｍｏｔｏｒｉｃｓ社製）を用いて、以下に示す条件及び温度領域０〜２００℃、昇温速度５℃／分、引張りモードの条件で動的粘弾性を測定し感光性樹脂組成物層の光硬化後のＴｇを求めた。
Ｏｐｔｉｏｎｓ：Ａｕｔｏ  Ｔｅｎｓｉｏｎ  Ａｄｊｕｓｔｍｅｎｔ
Ｍｏｄｅ：Ｓｔａｔｉｃ  Ｆｏｒｃｅ  Ｔｒａｃｋｉｎｇ  Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｆｏｒｃｅ
Ａｕｔｏ  Ｔｅｎｓｉｏｎ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ：Ｔｅｎｓｉｏｎ
Ｉｎｉｔｉａｌ  Ｓｔａｔｉｃ  Ｆｏｒｃｅ：７０ｇ
［吸水率の測定］【０１０１】  高圧水銀灯ランプを有する大型ＵＶ照射機（ＱＲＭ−２３１７−Ｆ−００、オーク（株）製）を用いて紫外線照射を行い、硬化膜をサイズ５ｃｍ×５ｃｍに切り取ったものを吸水率測定用サンプルとし、ＪＩＳ  Ｋ−７２０９に準じた方法で、以下の通りにして感光性樹脂組成物層の光硬化後の吸水率を測定した。まず、得られたサンプルを秤量し、この値をＭ１とした。次に、２３±２℃の精製水に２４±１時間浸水させた。浸水後、サンプルを精製水から取りだし、水滴を拭き取った後秤量し、この値をＭ２とした。吸水率は（Ｍ２−Ｍ１）／Ｍ１×１００（％）の式により求めた。
［屈折率の測定］【０１０２】  感光性エレメントにおける保護フィルムを剥がしながら、ガラス基板（４ｃｍ×４ｃｍ）に感光性樹脂組成物層が接触するようにして、５０℃のヒートロールを用い、０．５ＭＰａの圧力及び０．２ｍ／分の速度でラミネートし、高圧水銀灯ランプを有する大型ＵＶ照射機（ＱＲＭ−２３１７−Ｆ−００、オーク（株）製）を用いて感光性樹脂組成物層に紫外線照射を行ったものを屈折率測定用サンプルとし、２０１０プリズムカプラ（メトリコン（株）製）を用いて波長６３３ｎｍで感光性樹脂組成物層の光硬化後の屈折率を測定した。測定は、ＴＥモードとＴＭモードの両方で行い、両者の平均を測定値とした。
［複屈折率の測定］【０１０３】  感光性エレメントにおける保護フィルムを剥がしながら、ガラス基板（４ｃｍ×４ｃｍ）に感光性樹脂組成物層が接触するようにして、５０℃のヒートロールを用い、０．５ＭＰａの圧力及び０．２ｍ／分の速度でラミネートし、高圧水銀灯ランプを有する大型ＵＶ照射機（ＱＲＭ−２３１７−Ｆ−００、オーク（株）製）を用いて感光性樹脂組成物層に紫外線照射を行ったものを複屈折率測定用サンプルとし、ＡＤＲ−１００ＸＹ（オーク（株）製）を用いて波長６３３ｎｍで感光性樹脂組成物層の光硬化後の複屈折率を測定した。測定は、サンプル上９点を測定し、９点の平均を測定値とした。
［膜厚精度の測定］【０１０４】  感光性エレメントにおける保護フィルムを剥がしながら、ガラス基板（４ｃｍ×４ｃｍ）に感光性樹脂組成物層が接触するようにして、２３℃のヒートロールを用い、０．４ＭＰａの圧力及び１ｍ／分の速度でラミネートし、高圧水銀灯ランプを有する大型ＵＶ照射器（ＱＲＭ−２３１７−Ｆ−００、オーク（株）製）を用いて感光性樹脂組成物層に紫外線照射を行ったものを膜厚精度測定用サンプルとし、接触式膜厚測定機（Ｎｉｋｏｎ（株）製）ＭＳ−５Ｃを用いて感光性樹脂組成物層の硬化後の膜厚を測定し、２０μｍとの差を膜厚精度とした。測定方法は、フィルム幅方向（３４０ｍｍ）に２０ｍｍ間隔で測定を行い、１７回分の平均を測定値とした。
［環境加速試験］【０１０５】  感光性エレメントにおける保護フィルムを剥がしながら、直径１２ｃｍのＰＣ基板に感光性樹脂組成物層が接触するようにして、５０℃のヒートロールを用い、０．５ＭＰａの圧力及び０．２ｍ／分の速度でラミネートして、ＰＣ基板、感光性樹脂組成物層及びＰＥＴフィルムをこの順に備える積層体を得た。得られた積層体のＰＥＴフィルムを剥がした後、感光性樹脂組成物層にスタンパを接触させ、５０℃のヒートロールを用いて、０．５ＭＰａの圧力及び０．０５ｍ／分の速度でラミネートして、感光性樹脂組成物層にピットの転写を行った。ピットの転写を行った後、スタンパを剥離して、ＰＣ基板とピットが形成された感光性樹脂組成物層とからなるディスクを得た。得られたディスクの感光性樹脂組成物層に、高圧水銀灯ランプを有する大型ＵＶ照射器（ＱＲＭ−２３１７−Ｆ−００、オーク（株）製）を用いて、２Ｊ／ｃｍ２で紫外線照射を行ったものを環境加速試験用サンプルとした。【０１０６】  得られた環境加速試験用サンプルを、温度７０℃、湿度９０％ＲＨの恒温恒湿槽中に３１４時間放置した。それぞれのサンプルについて、走査型電子顕微鏡（Ｓ−４５００（（株）日立製作所製））で試験前及び後のピット形状を観察した。
［架橋密度の測定］【０１０７】  上記動的粘弾性測定における貯蔵粘弾性率の測定結果に基づき、下記数式（１）を用いて感光性樹脂組成物の硬化後の架橋密度を算出した。
ρ＝Ｅ’／３φＲＴ  …（１）
架橋密度の算出方法の一例を以下に説明する。図７は、実施例２０の感光性エレメントの動的粘弾性の測定結果を示す図である。実施例２０の感光性樹脂組成物の硬化膜においては、損失正接が極大値を示す温度は１１５．７℃であった。Ｅ’は１１５．７℃に４０℃を加えた１５５．７℃おける貯蔵粘弾性率であり、Ｔは１５５．７℃における絶対温度（４２８．７Ｋ）である。また、φは１である。これらの値を上記（１）式に代入して算出したρの値は、３０３９ｍｍｏｌ／Ｌであった。実施例２１〜２８及び比較例１３〜１４においても、同様の方法により上記（１）式を用いて硬化後の感光性樹脂組成物の架橋密度を算出した。
［密着性試験］【０１０８】  実施例２０〜２８及び比較例１３〜１４の感光性エレメントについて、光ディスク基板としてのポリカーボネート（ＰＣ）フィルムとの密着性を試験した。【０１０９】  まず、感光性エレメントにおける保護フィルムを剥がしながら、ＰＣフィルム（膜厚：７０〜１００μｍ）に感光性樹脂組成物層が接触するようにして、１１０℃のヒートロールを用い、０．５ＭＰａ程度（５ｋｇｆ／ｃｍ２程度）の圧力及び０．２ｍ／分の速度でラミネートした。これにより、ＰＣフィルム、感光性樹脂組成物層及びＰＥＴフィルムの３層構造が得られる。次に、ＰＥＴフィルム側から高圧水銀灯ランプを有する大型ＵＶ照射機（ＱＲＭ−２３１７−Ｆ−００、オーク（株）製）を用いて感光性樹脂組成物層に紫外線照射を行なった後、ＰＥＴフィルムを剥離したものを密着性試験用サンプルとした。密着性試験は、ＪＩＳ  Ｋ−５４００−８．５．３に準拠した方法により、以下のようにして行った。【０１１０】  新しい刃に交換したカッターを用いて、試験用サンプルの中央に互いに３０度の角度で交わりＰＣフィルムに達する長さ４０ｍｍの切傷を付けた。次に、交差する２本の切傷の上から接着部分の長さが５０ｍｍになるようにセロハンテープを貼り付け、消しゴムで気泡を追い出すようにこすり硬化膜に完全に付着させた。そのまま１分間静置して、セロハンテープの一方の端を持ち垂直方向に一気に剥がした。セロハンテープを剥がしたときのＸカット部の剥れの状態を目視により観察し、以下の基準で評価した。
○：剥れがない、
×：全てが剥れる。【０１１１】  以上、実施例５〜８及び比較例２の光透過率、ガラス転移温度（Ｔｇ）、吸水率、屈折率、複屈折率及び膜厚精度の評価結果並びに環境加速試験で得られた結果を表７に示す。また、実施例２０〜２３及び比較例１３の光透過率、Ｔｇ、吸水率、屈折率、複屈折率、膜厚精度、架橋密度及び密着性の評価結果を表８に示す。さらに、実施例２４〜２８及び比較例１４の光透過率、ガラス転移温度、吸水率、屈折率、複屈折率、膜厚精度、架橋密度及び密着性の評価結果を表９に示す。
【表７】
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【表８】
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【表９】
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【０１１２】  また、実施例５〜８、実施例２０〜２３及び実施例２４〜２８の感光性樹脂組成物の硬化後の光透過率は波長８００ｎｍの光に対して９０％以上であり、エネルギー効率の悪化を抑えつつ環境耐性に優れる太陽電池セルの保護膜として有用であることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１１３】  以上説明したように、本発明によれば、光ディスクのスペーサー層を形成するための組成物であって、読取り用レーザに対する透明性や膜厚の均一性等、スペーサー層に求められる通常の要求特性を具備しつつ、更に、熱膨張による記録層の変形や光ディスク基板とスペーサー層との密着不良を抑制することが可能な組成物を提供することが可能になる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図６】
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【図７】
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【国際調査報告】
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