(57)【要約】      （修正有）【課題】紫外線を発色により検知し発色の濃淡により紫外線の強弱を目視で推測できる機能性ブレスレットを提供する。【解決手段】フォトクロミック化合物と樹脂とを含む組成物からなる。フォトクロミック化合物は、特定の一般構造式で表される化合物から選択される１つ以上の化合物であり、その含量は、樹脂の総質量に対して０．００１〜１．０００質量％である。樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリブテン、ポリウレタン、ポリスチレン、及びアクリル系ポリマーなる群から選択される１つ以上を含む。組成物は、樹脂とフォトクロミック化合物との溶融混合により形成される。【選択図】図１
0003152160.tif 000002
【実用新案登録請求の範囲】
【請求項１】
フォトクロミック化合物と樹脂とを含む組成物からなる紫外線検出手段を含む紫外線で発色するブレスレット。
【請求項２】
フォトクロミック化合物が、下記一般式（ＸＩ）又は下記式（ＩＶ）：
【化１】
0003152160.tif 000009
（式中  Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立にＣ１−６アルキル基を示し、Ｘは窒素原子又はメチン基を示し、フェニル環Ａは、ニトロ基、ピペリジノ基、及び１−インドリニル基からなる群から選択される置換基を有していてもよく、フェニル環Ｂは、ニトロ基、ピペリジノ基、１−インドリニル基からなる群から選択される置換基を有していてもよく、又は別の１つのフェニル環と縮合してニトロ基、ピペリジノ基、１−インドリニル基からなる群から選択される置換基を有していてもよくナフタレン環を形成していてもよい。）
【化２】
0003152160.tif 000010
（式中、Ｐｈはフェニル基を表す。）
で表される化合物からなる群から選択される１つ以上の化合物である請求項１に記載のブレスレッド。
【請求項３】
フォトクロミック化合物の含量が、樹脂の総質量に対して０．００１〜１．０００質量％である請求項１又は２に記載のブレスレット。
【請求項４】
樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリブテン、ポリウレタン、ポリスチレン、及びアクリル系ポリマーなる群から選択される１つ以上を含む樹脂である請求項１〜３のいずれか一項に記載のブレスレット。
【請求項５】
組成物が、樹脂とフォトクロミック化合物との溶融混合により形成された組成物である請求項１〜４のいずれか一項に記載のブレスレット。
【考案の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本考案は、フォトクロミック化合物と樹脂とを含む組成物を利用した紫外線発色ブレスレットに関するものである。
【背景技術】
【０００２】紫外線光源は、食品や日用品などの殺菌を目的のために殺菌灯として用いられているが、自然界では太陽光が代表的な存在である。しかしながら、紫外線の存在や強度は目視で確認できないため、有害な紫外線の存在を目視で感知でき、簡便に利用できる紫外線警告グッズが求められていた。【０００３】  紫外線の検知方法としては、フォトダイオードの入射面に紫外線があたると光電面材料の価電子帯の電子が紫外線の強度の応じて伝導体に励起されることを利用して、この励起によって生ずるフォトダイオードのアノード、カソード間に電位差を検出する紫外線照度計が存在するが高価すぎることと、数値を読む機器でありサイズも大きく、且つ直感的な目視による紫外線感知グッズとしては不適切で簡便に活用できない難点があった。
【考案の開示】
【考案が解決しょうとする課題】
【０００４】  本考案の課題は、目視で簡便に屋外での有害な紫外線の存在を感知及び強度を推測できる方法及び有害な紫外線の存在を警告すると同時に発色の変化を楽しめるブレスレットを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】  本考案者らは上記課題の解決のために鋭意努力し、フォトクロミック化合物を含む樹脂成型体を、紫外線光源に曝し、発色させることにより簡単に人体に有害な紫外線の存在を検知できると同時に、発色の濃淡により紫外線の強弱を目視により推測できることを見出し、この知見に基づいて本考案を完成した。
本考案はすなわち、フォトクロミック化合物と樹脂とを含む組成物の紫外線曝露前の色調と曝露後の色調との目視での比較により、人体に有害な紫外線の存在を感知及び発色の濃淡により強弱を推測する方法を提供するものである。
【０００６】  本考案の好ましい態様によれば、フォトクロミック化合物が下記一般式（ＸＩ）又は下記式（ＩＶ）：
【化１】
0003152160.tif 000003
（式中  Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立にＣ１−６アルキル基を示し、Ｘは窒素原子又はメチン基を示し、フェニル環Ａは、ニトロ基、ピペリジノ基、及び１−インドリニル基からなる群れから選択される置換基を有していてもよく、フェニル環Ｂは、ニトロ基、ピペリジノ基、１−インドリニル基からなる群から選択される置換基を有していてもよく、又は別の１つのフェニル環と縮合してニトロ基、ピペリジノ基、１−インドリニル基からなる群から選択される置換基を有していてもよいナフタレン環を形成していてもよい。）
【化２】
0003152160.tif 000004
（式中、Ｐｈはフェニル基を表す。）
で表される化合物からなる群から選択される１つ以上の化合物で表される化合物上記の紫外線検知方法及び紫外線発色ブレスレットが提供される。
【０００７】  本考案のより好ましい態様によれば、フォトクロミック化合物の含量が、樹脂の総質量に対して０．００１〜１．０００質量％である上記いずれかの方法；ならびに、樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリブテン、ポリウレタン、ポリスチレン、及びアクリル系ポリマーなる群から選択される１つ以上を含む樹脂である上記いずれかのブレスレット及び方法が提供される。
本考案のさらに好ましい態様によれば、前記組成物が、前記樹脂と前記フォトクロミック化合物との溶融混合により形成された組成物である上記いずれかのブレスレット及び紫外線発色方法が提供される。
【考案の効果】
【０００８】  本考案によれば、人体に有害な紫外線の存在を発色により目視で簡便に感知でき，且つ、紫外線の強弱をも目視により推測できるブレスレットの提供ができる。
【考案を実施するための最良の形態】
【０００９】以下、本考案の実施形態を説明する。
フォトクロミック化合物としては、太陽光の紫外線と同じ１００〜４００ｎｍの波長で色が変化する化合物を用いればよい。色の変化としては無色から発色する変化が好ましく、発色後の色は紫外線の強度による色の濃度の差が目視で明確であることが好ましい。色の濃度は通常、紫外線強度が大きいほど濃くなるため、目視により色の濃度の変化を楽しむと同時に発色の濃淡により紫外線の強弱を推測することができる。【００１０】  また、本考案に用いるフォトクロミック化合物としては紫外線による色の変化が可逆性である化合物が好ましい。すなわち、フォトクロミック化合物は、紫外線に曝露すると分子構造が変化して紫外線曝露前の無色から異なる発色を示し、その後紫外線を遮断すると分子構造が元に戻り紫外線曝露前の無色にもどることが好ましい、このような性質を有することによって、本考案のブレスレットを繰り返し使用可能な機能形態とすることができる。【００１１】  本考案のブレスレット及びフォトクロミック化合物の発色に要する紫外線光源は一般的に２００〜４００ｎｍの範囲であればよく、太陽光の紫外線はこれらの波長を包含している。このような紫外線により色が変化するフォトクロミック化合物としては、例えば下記一般式（ＸＩ）で表せる化合物が挙げられる。【００１２】
【化３】
0003152160.tif 000005
【００１３】  式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立にＣ１−６アルキル基を示し、Ｘは窒素原子又はメチン基を示しフェニル環Ａは、ニトロ基、ピペリジノ基、及び１−インドリニル基からなる群から選択される置換基を有していてもよく、フェニル環Ｂはニトロ基、ピペリジノ基、１−インドリニル基からなる群から選択される置換基を有していてもよく、又は別の１つのフェニル環と縮合してニトロ基、ピペリジノ基、１−インドリニル基からなる群れから選択される置換基を有してもよくナフタレン環を形成していてもよい。【００１４】  上記のＣ１−６アルキル基としては直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれかのアルキル基でもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基等が挙げられる。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表されるＣ１−６アルキル基としては、メチル基、エチル基、又はｎ−プロピル基が好ましく、メチル基がより好ましい。  フェニル環Ａ置換基を有する場合、置換基の位置及び個数は特に限定されない。フェニル環Ａは無置換であることが好ましい。フェニル環Ｂ又はフェニル環Ｂを含むナフタレン環が置換基を有する場合、置換基の位置及び個数は特に限定されないが、フェニル環ＢにおいてＸのパラ位にあることが好ましい。フェニル環Ｂ又はフェニルＢを含むナフタレン環は、無置換であるか、又は置換基を１つ有することが好ましい。【００１５】  上記一般式（ＸＩ）で表される化合物としては、上記一般式（ＸＩ）中のスピロ炭素原子に基づく光学活性体又はジアステレオ異性体などの立体異性体が存在するが、純粋な形態の任意の立体異性体、任意の立体異性体の混合物、又はラセミ体などは、いずれもフォトクロミック化合物として本考案において好ましく用いることができる。
上記一般式（ＸＩ）で表される化合物としては、例えば下記の（Ｉ）、（１１）、又は（１ＩＩ）で表される化合物があげられる。【００１６】
【化４】
0003152160.tif 000006
（式中、Ｍｅはメチル基を表す。）【００１７】また、フォトクロミック化合物としては、上記一般式（ＸＩ）で表される化合物と類似のメカニズムによりフォトクロミック性を示す化合物として下記（ＩＶ）で表される化合物を用いることもできる。
【化５】
0003152160.tif 000007
（式中、Ｐｈはフェニル基を表す。）【００１８】、
フォトクロミック化合物の含量は、樹脂の総質量に対して０．００１〜１．００質量％の範囲が好ましく、０．００５〜０．５０質量％の範囲がより好ましく、０．０１〜０．０５質量％の範囲がさらに好ましい。０．００１質量％以下では、色の変化を目視で確認できない場合がある。１．００質量％以上では、感度が過剰に強く、退色しても完全に無色に戻らない場合がある。また、フォトクロミック化合物が高価である場合には経済的に不利になる可能性がある。【００１９】樹脂としては特に限定されないが、フォトクロミック化合物を樹脂に溶融混合する場合には、熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。熱可塑性樹脂としては、フォトクロミック化合物の耐熱温度が約２６０℃であることから、溶融温度が２００℃以下、好ましくは、１２０以上２００℃以下である樹脂が好ましい。
好ましい樹脂として、具体的にはポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレンープロピレン共重合体樹脂、エチレンー酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリブテン樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂などが挙げられる。【００２０】  フォトクロミック化合物と樹脂とを含む組成物は、樹脂の製法として当業者に一般的に知られている方法によって製造すればよい。フォトクロミック化合物は、成型された樹脂製造のための組成物に樹脂とともに予め添加（例えば樹脂に溶融混合する）してもよく、予め添加しておくことが好ましい。フォトクロミック化合物を樹脂に溶融混合等して予め添加しておくことにより、形成されるフォトクロミック化合物と樹脂とを含む組成物の耐久性が上がるからである。
フォトクロミック化合物と樹脂とを含む組成物は、例えば、マスターバッチ（樹脂にフォトクロミック化合物を高濃度混合させたもの）と同じ樹脂を混合させた後、射出成型機を用いて製造することができる。
フォトクロミック化合物と樹脂とを含む組成物の形状は特に限定されないが、図１で示されるように手首に装着する場合に広がる緩衝用寸断部を設けたリング状ブレスレット及び図２のように、糸を通す穴を設けた数珠玉形状に成型した球体を複数集め糸でリング状に束ねた柔軟性を有する腕輪状に組み合わせた形態にすることが好ましい。
【実施例】
【００２１】（紫外線発色ブレスレットの製造）
ペレット状ポリプロピレン樹脂に、フォトクロミック化合物として、上記式（Ｉ）で表される化合物：サニーカラー＃３Ｐｕｒｐｌｅ，製造：（株）記録素材総合研究所）を、樹脂の総質量に対して、０．０５０質量％、０．０１０質量％、０．００５質量％、及び０．０００質量％で添加して、得られた混合物をもって帯状リング形状ブレスレット（図１）及び収束糸を通す貫通穴を設けた数珠玉風球体（図２）の３をそれぞれ所定の射出成型金型によって射出成型して、所定のブレスレットを得た。【００２２】（紫外線によるブレスレッド組成樹脂の色の変化）
成型ブレスレットを太陽光に曝し、紫外線による発色状態および紫外線遮断後の退色の程度を目視により比較確認した。結果を表１に示す。【００２３】
【表１】
0003152160.tif 000008
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本考案ブレスレットの斜視図
【図２】数珠玉風球体を用いた本考案ブレスレットの斜視図
【図３】本考案の実施例を示す斜視図
【符号の説明】
【００２５】１  本体
２  緩衝用寸断部
３  数珠玉風貫通穴付球体
４  球体収束糸
【図１】
0003152160.tif 000011
【図２】
0003152160.tif 000012
【図３】
0003152160.tif 000013