(57)【要約】【課題】柔軟性、クッション性などのグリップ性能が良好であるとともに、耐候性、耐薬品性、耐磨耗性にも優れ、様々な形状を形成することが可能なグリップを提供する。【解決手段】本願考案のグリップは、少なくとも芯層２と外層４とを備えており、上記芯層がアクリル系柔軟材とポリエステル系樹脂との組成物から形成され、上記外層が透明なアクリル系柔軟材またはその組成物から形成されている。【選択図】図３
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【実用新案登録請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも芯層と外層とを備えたグリップであり、上記芯層がアクリル系柔軟材、およびポリエステル系樹脂を含む組成物から形成されており、上記外層が透明なアクリル系柔軟材またはその組成物から形成されていることを特徴とするグリップ。
【請求項２】
上記芯層と上記外層との間に、模様材から形成される中間層が介在することを特徴とする請求項１記載のグリップ。
【請求項３】
上記芯層または上記外層に用いられるアクリル系柔軟材のうち少なくとも一方が、メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種を含む単量体から合成される、ガラス転移温度が５０℃以上の重合体ブロック（Ａ）を２以上、メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種を含む単量体から合成される、ガラス転移温度が２０℃以下の重合体ブロック（Ｂ）を1以上、有するアクリル系ブロック共重合体であることを特徴とする請求項１または２に記載のグリップ。
【請求項４】
上記アクリル系ブロック共重合体がリビング重合法により合成されることを特徴とする請求項３に記載のグリップ。
【請求項５】
上記芯層に用いられるポリエステル系樹脂が、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリ乳酸系樹脂のうち少なくともいずれか１つであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のグリップ。
【請求項６】
上記外層に用いられる透明なアクリル系柔軟材またはその組成物の全光線透過率が８０％以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のグリップ。
【請求項７】
上記芯層を形成する組成物が腑形された一次成形体、または、上記芯層を形成する組成物が腑形され、さらにその芯層外表面に模様材から形成される中間層が設けられた一次成形体が、予め金型内に載置されるとともに、その状態で、一次成形体の外表面に、上記透明なアクリル系柔軟材またはその組成物を射出成形して外層を形成し、一次成形体と外層とを一体化することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のグリップ。
【考案の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願考案は、柔軟性と耐候性に優れ、且つ意匠性に優れるグリップに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、アクリル系ブロック共重合体は、その優れた特性から、様々な用途への展開が検討されてきている。
例えば、特許文献１および特許文献２には、アクリル系ブロック共重合体の好ましい用途としてグリップが挙げられている。
【０００３】
特許文献３には、アクリル系ブロック共重合体とポリエステル系樹脂との配合物が耐薬品性などに優れた柔軟材料であることが開示されている。
特許文献４には、アクリル系ブロック共重合体と特定のメタクリル樹脂とをブレンドして得られる、透明性があり柔軟な素材が開示されている。
【０００４】
実用新案文献１には、スチレン系ブロック共重合体を用いたゴルフパターグリップが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】再公表特許ＷＯ２００２／０３１５６１
【特許文献２】特開２００６−１２４５８９公報
【特許文献３】特開２００６−２２５４１３号公報
【特許文献４】特開２００３−２７７５７４号公報
【特許文献５】特開平１１−２９２９４０号公報
【特許文献６】特開平０６−９３０６０号公報
【特許文献７】特公平０７−２５８５９号公報
【特許文献８】特開平１１−３３５４３２号
【特許文献９】実公平４−４６７７８号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】「Ｍａｃｒｏｍｏｌ．  Ｃｈｅｍ．  Ｐｈｙｓ．」，  ２０００年，２０１巻，ｐ．１１０８〜１１１４：ＡＴＲＰリビング重合法
【考案の概要】
【考案が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、自転車のハンドル、電気製品の操作スイッチ、ゴルフのグリップなどは、手で直接掴む箇所であり、これらのグリップは手に合った柔軟性、クッション性などが要求され、かつ手に対する保持力を高める必要がある。
【０００８】
また、自転車のハンドルやゴルフのグリップなどに適用した場合に、それらグリップ性能のみならず、耐候性、耐薬品性、耐磨耗性に優れ、しかもデザインの多様化を図るため様々な形状になし得るグリップの出現が期待されている。
【０００９】
本願考案は、このような実情に鑑み、柔軟性、クッション性などのグリップ性能が良好であるとともに、耐候性、耐薬品性、耐磨耗性にも優れ、様々な形状を形成することが可能なグリップを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本願考案者らは、上記問題点を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のアクリル系軟質材を好適に構成させることにより、上記問題点が解決できることを見出し、本願考案を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本願考案によれば、上記の目的は、少なくとも芯層と外層とを備えたであり、上記芯層がアクリル系柔軟材、およびポリエステル系樹脂を含む組成物から形成されており、上記外層が透明なアクリル系柔軟材またはその組成物から形成されていることを特徴とするグリップにより達成される。
【００１２】
上記芯層と上記外層との間には、模様材から形成される中間層が介在していてもよい。
上記芯層または上記外層に用いられるアクリル系柔軟材のうち少なくとも一方が、メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種を含む単量体から合成される、ガラス転移温度が５０℃以上の重合体ブロック（Ａ）を２以上、メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種を含む単量体から合成される、ガラス転移温度が２０℃以下の重合体ブロック（Ｂ）を1以上、有するアクリル系ブロック共重合体であることが好ましい。
【００１３】
また、上記アクリル系ブロック共重合はリビング重合法により合成されることが好ましい。
上記芯層に用いられるポリエステル系樹脂は、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリ乳酸系樹脂のうち少なくともいずれか１つであることが好ましい。
【００１４】
上記外層に用いられる透明なアクリル系柔軟材またはその組成物の全光線透過率は８０％以上であることが好ましい。
上記グリップは、上記芯層を形成する組成物が腑形された一次成形体、または、上記芯層を形成する組成物が腑形され、さらにその芯層外表面に模様材から形成される中間層が設けられた一次成形体が、予め金型内に載置されるとともに、その状態で、一次成形体の外表面に、上記透明なアクリル系柔軟材またはその組成物を射出成形して外層を形成し、一次成形体と外層とが一体化されていることが好ましい。
【考案の効果】
【００１５】
本願考案によれば、上記構成をとることにより、柔軟性、耐光性、および意匠性に優れたグリップが提供される。
本願考案のグリップは、ゴルフのグリップ、自転車のハンドル、電気製品の操作スイッチなど直接掴んだり操作したりする箇所に有効に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１は、本願考案の一実施例に係るグリップの断面図である。
【図２】図２は、本願考案の他実施例に係るグリップの断面図である。
【図３】図３は、本願考案の一実施例によるグリップをゴルフパター用に適用した場合の断面図である。
【図４】図４は、図３に示したグリップをゴルフパターに装着する態様を示した分解斜視図である。
【考案を実施するための形態】
【００１７】
以下、本願考案を図面を参照しながら詳細に説明する。
図１および図２は本願考案に係るグリップ１０、２０をそれぞれ示したものである。
図１に示したグリップ１０は、芯層２と外層４とを備えたもので、図２に示したグリップ２０は、芯層２と外層４との間に中間層６を備えている。すなわち、本願考案に係るグリップは、少なくとも芯層２と外層４とを備えたものであれば良く、芯層２と外層４との間に中間層６が介在されていても良い。
【００１８】
芯層２に用いられる材料は、アクリル系柔軟材とポリエステル系樹脂との組成物であり、外層４に用いられる材料は、透明なアクリル系柔軟材またはその組成物である。
本願考案で用いるアクリル系柔軟材には、例えば、乳化重合により製造されるコアシェル樹脂、アクリルゴム、アクリル系ブロック共重合体が挙げられる。中でも射出成形が可能である点からコアシェル樹脂、アクリル系ブロック共重合体が好ましく、成形性や柔軟性、他樹脂との配合性の観点からアクリル系ブロック共重合体がより好ましい。
【００１９】
乳化重合により製造されるコアシェル樹脂については、例えば特許文献５に例示されているようなものを選ぶことができる。
アクリル系ブロック共重合体を用いる場合、メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステル単量体から合成される、ガラス転移温度が５０℃以上の重合体ブロック（Ａ）を２以上、メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステル単量体から合成される、ガラス転移温度が２０℃以下の重合体ブロック（Ｂ）を１以上有するものが好ましい。このようなアクリル系ブロック共重合体は溶融加工性に優れ、柔軟性、耐光性、透明性に優れる。
【００２０】
上記重合体ブロック（Ａ）の合成に用いられる単量体としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルなどのメタクリル酸エステル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸フェニル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルなどのアクリル酸エステルなどが挙げられる。
【００２１】
これらの中でも、グリップの耐久性を向上させる観点から、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸メチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸フェニル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルが好ましく、メタクリル酸メチルがより好ましい。重合体ブロック（Ａ）は、これらメタクリル酸エステル及びアクリル酸エステルの１種から合成されていても、２種以上から合成されていてもよい。また、上記アクリル系ブロック共重合体には、重合体ブロック（Ａ）が２つ以上含まれるが、それら重合体ブロック（Ａ）は、同一であっても異なっていてもよい。
【００２２】
上記重合体ブロック（Ｂ）の合成に用いられる単量体としては、例えば、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ペンタデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸２−メトキシエチルなどのメタクリル酸エステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ペンタデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸２−メトキシエチルなどが挙げられる。
【００２３】
これらの中でも、得られるグリップの透明性、柔軟性、耐寒性、低温特性を向上させる観点から、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ペンタデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸２−メトキシエチルが好ましく、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ペンタデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸２−メトキシエチルがより好ましい。重合体ブロック（Ｂ）は、これらのメタクリル酸エステル及びアクリル酸エステルの１種から合成されていても、２種以上から合成されていてもよい。また、上記アクリル系ブロック共重合体に、重合体ブロック（Ｂ）が２つ以上含まれる場合には、それら重合体ブロック（Ｂ）は、同一であっても異なっていてもよい。
【００２４】
本願考案に用いるアクリル系ブロック共重合体の特性を損なわない範囲で、上記重合体ブロック（Ａ）及び重合体ブロック（Ｂ）の合成に用いる単量体として、さらに、反応基を有するメタクリル酸エステル及びアクリル酸エステルを用いてもよい。反応基を有するメタクリル酸エステル及びアクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸アリル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸アリルなどが挙げられる。これら単量体は、通常少量で使用されるが、各重合体ブロックの合成に使用する単量体の全質量に対して、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下の量で使用される。
【００２５】
また、本願考案に用いるアクリル系ブロック共重合体の特性を損なわない範囲で、上記重合体ブロック（Ａ）及び重合体ブロック（Ｂ）の合成に用いる単量体として、必要に応じて他の単量体を併用してもよい。
【００２６】
これら他の単量体としては、例えば、メタクリル酸、アクリル酸、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチレン、プロピレン、イソブテン、１，３−ブタジエン、イソプレン、オクテン、酢酸ビニル、無水マレイン酸、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどが挙げられる。これら単量体は、通常少量で使用されるが、各重合体ブロックの合成に使用する単量体の全質量に対して、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下の量で使用される。
【００２７】
本願考案で用いるアクリル系ブロック共重合体は、上記重合体ブロック（Ａ）及び重合体ブロック（Ｂ）の他に、必要に応じ、他の重合体ブロックを有していてもよい。
他の重合体ブロックとしては、例えば、メタクリル酸、アクリル酸、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチレン、プロピレン、イソブテン、１，３−ブタジエン、イソプレン、オクテン、酢酸ビニル、無水マレイン酸、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどの単量体から合成される重合体ブロック又は共重合体ブロック、ポリエチレンテレフタレート、ポチブチレンテレフタレート、ポリ乳酸、ポリウレタン、ポリジメチルシロキサンからなる重合体ブロックなどが挙げられる。また、上記重合体ブロックには、１，３−ブタジエン、イソプレンなどのジエン系単量体を含む単量体から合成された重合体ブロックの水素添加物も含まれる。
【００２８】
本願考案のアクリル系ブロック共重合体に含まれる重合体ブロックの結合形態は特に限定されないが、少なくとも１つの重合体ブロック（Ｂ）の両端に重合体ブロック（Ａ）が結合した形態を有することが、本願考案のグリップ部材の耐熱性、力学強度、表面膠着などの観点から好ましい。上記共重合体としては、例えば、重合体ブロック（Ａ）−ｂ−重合体ブロック（Ｂ）−ｂ−重合体ブロック（Ａ）のＡ−Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体、重合体ブロック（Ａ）−ｂ−重合体ブロック（Ｂ）−ｂ−重合体ブロック（Ａ）−ｂ−重合体ブロック（Ｂ）のＡ−Ｂ−Ａ−Ｂ型テトラブロック共重合体が挙げられる。中でも、製造が容易である点、表面膠着が少ない点から、重合体ブロック（Ａ）−ｂ−重合体ブロック（Ｂ）−ｂ−重合体ブロック（Ａ）のＡ−Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体がより好ましい。
【００２９】
本願考案における重合体ブロック（Ａ）及び重合体ブロック（Ｂ）のガラス転移温度は、アクリル系ブロック共重合体をＤＳＣ測定して得られた曲線において認められる重合体ブロック（Ａ）及び重合体ブロック（Ｂ）の転移領域の外挿開始温度（Ｔｇｉ）である。具体的な測定方法としては、以下の実施例の項目において詳述した方法が採用される。上記ＤＳＣ測定で得られる曲線に基づけば、本願考案で用いるアクリル系ブロック共重合体では、重合体ブロック（Ａ）及び重合体ブロック（Ｂ）に由来する複数のガラス転移温度が求められる。重合体ブロック（Ａ）及び重合体ブロック（Ｂ）に由来するガラス転移温度は、それぞれの重合体ブロックと同様の化学構造（モノマー組成、立体規則性等）を有する重合体のガラス転移温度と同一の、あるいは近い温度であるので、これら複数のガラス転移温度がどの重合体ブロックに由来するものか、容易に判定できる。なお、重合体ブロック（Ａ）及び重合体ブロック（Ｂ）と同様の化学構造を有する重合体は、アクリル系ブロック共重合体を1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲなどで分析して、重合体ブロック（Ａ）及び重合体ブロック（Ｂ）のモノマー組成、立体規則性などの化学構造を求め、その化学構造が再現されるように適宜、重合を行うことにより、容易に製造できる。
【００３０】
上記アクリル系ブロック共重合体の分子量は特に限定されないが、本願考案のグリップの成形性の観点から、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により求めたポリスチレン換算の重量平均分子量が、１０，０００〜５００，０００であることが好ましく、２０，０００〜３００，０００であることがより好ましい。
【００３１】
本願考案のグリップの成形方法としては、溶融押出し成形法、溶融射出成形法、溶液キャスト法などが挙げられるが、後述する溶融射出成形法が最も好ましい成形方法であり、これら成形方法において、成形時の流動性から上記の範囲の重量平均分子量が好ましい。
【００３２】
上記アクリル系ブロック共重合体の分子量分布は特に限定されないが、本願考案のグリップの表面の膠着性、及び透明性の観点から、重量平均分子量／数平均分子量の値が１．０１〜２．２０であることが好ましく、１．０５〜１．６０であることがより好ましい。分子量分布が上記範囲より大きい場合は、高分子量体が多くなり透明性が損なわたり、低分子量成分が多くなり表面膠着が酷くなる欠点が発生する場合がある。また、分子量分布が上記範囲より小さい場合は、成形性に好影響する低分子量成分や力学特性に好適に寄与する高分子量成分の組成比が小さくなり、結果として、成形性が損なわれたり、グリップとして必要な力学特性が損なわれる場合がある。
【００３３】
上記アクリル系ブロック共重合体は、必要に応じて、分子鎖中又は分子鎖末端に水酸基、カルボキシル基、酸無水物基、アミノ基、トリメトキシシリル基などの官能基を有していてもよい。
【００３４】
上記アクリル系ブロック共重合体が上述した特性有するためには、アクリル系ブロック共重合体として純度の高いものを用いることが好ましい。このような高純度のアクリル系ブロック共重合体を製造する方法としては、分子構造を高度に制御できるリビング重合方法が挙げられる。リビング重合とは、ブロック共重合体を構成する重合体ブロックの単量体を重合し、この重合が失活又は停止する前に他の単量体の重合を行いブロック共重合体を合成する方法であり、例えば、有機希土類金属錯体を重合開始剤として重合する方法（特許文献６を参照）、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤としアルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩などの鉱酸塩の存在下でアニオン重合する方法（特許文献７を参照）、有機アルミニウム化合物の存在下で、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤としアニオン重合する方法（特許文献８を参照）、原子移動ラジカル重合方法（ＡＴＲＰ）（非特許文献１を参照）などが挙げられる。
【００３５】
上記製造方法のうち、有機アルミニウム化合物の存在下で有機アルカリ金属化合物を重合開始剤としてアニオン重合する方法による場合は、重合途中の失活が少ないため失活成分であるホモポリマーの混入が少なく、その結果、得られるアクリル系ブロック共重合体の力学強度、溶融流動性、透明性が高い。また、単量体の重合転化率が高いため、製品中の残存単量体が少なく、残存単量体やオリゴマーによる臭気が抑えられる。さらに、重合体ブロック（Ａ）を構成する単量体がメタクリル酸エステルの場合、得られる重合体ブロックの分子構造が高シンジオタクチックとなり耐熱性を高める効果がある。そして、比較的緩和な温度条件下でリビング重合が可能であることから、工業的に生産する場合に、環境負荷（主に重合温度を制御するための冷凍機にかかるエネルギー）が少なくて済む利点がある。以上の点から、上記アクリル系ブロック共重合体は、有機アルミニウム化合物の存在下で、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤としてアニオン重合する方法により、好ましく製造される。
【００３６】
本願考案のグリップの芯層２、外層４に用いられるアクリル系柔軟材またはその組成物は、グリップとして使用する際に、その形態をグリップ特性に必要な弾性率と柔軟性とが必要となる。そのため、該アクリル系ブロック共重合体は、２５℃での貯蔵弾性率が１０4〜１０9Ｐａであることが好ましく、１０5〜１０10Ｐａであることがより好ましい。
【００３７】
上記範囲の弾性率を有するアクリル系ブロック共重合体を得るためには、アクリル系ブロック共重合体の重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）との組成比（重合体ブロック（Ａ）／重合体ブロック（Ｂ））は、２０／８０〜７０／３０であることが好ましく、３０／７０〜５０／５０であることがより好ましい。重合体ブロック（Ａ）／重合体ブロック（Ｂ）の組成比が上記範囲より小さい場合には、粘着が酷くなり傷ツキや埃の付着により表面性が損なわれる場合があり、また、耐久性が低下する場合がある。重合体ブロック（Ａ）／重合体ブロック（Ｂ）の組成比が上記範囲より大きい場合には、アクリル系ブロック共重合体の有する柔軟性が十分に発現せずグリップ力が低下する傾向にある。
【００３８】
本願考案のグリップ１０または２０に用いる組成物には、上記アクリル系ブロック共重合体が１種含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
本願考案のグリップの芯層２として使用される、アクリル系柔軟材とポリエステル系樹脂との組成物は、上記アクリル系柔軟材、特にアクリル系ブロック共重合体と、ポリエステル系樹脂とを配合して得られる。用いられるポリエステル系樹脂は特に限定されないが、単量体単位間の結合がエステル結合からなる樹脂であれば良く、例えば、ビスフェノールＡ系ポリカーボネートなどのポリカーボネート系樹脂；ポリエチレンテレフタレート系樹脂（ＰＥＴ）、リサイクルＰＥＴ、ＰＥＴのグリコール成分にシクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）を共重合した系（ＰＥＴ−Ｇ）、ポリブチレンテレフタレート系樹脂（ＰＢＴ）などの芳香族ポリエステル樹脂；ポリ乳酸系樹脂などの脂肪族ポリエステル樹脂などを挙げることができる。特にポリブチレンテレフタレート系樹脂（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート系樹脂（ＰＥＴ、ＰＥＴ−Ｇ）、ポリ乳酸系樹脂が、グリップの柔軟性の観点から好ましく用いられる。これらの樹脂は、単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
【００３９】
上記のポリエステル系樹脂と上記アクリル系柔軟材との配合比は特に限定されないが、グリップの柔軟性、耐久性の観点から、（ポリエステル系樹脂）：（アクリル系柔軟材）との重量比で、通常１０：９０〜９０：１０であり、好ましくは３０：７０〜７０：３０、より好ましくは４０：６０〜６０：４０である。
【００４０】
また、本願考案のグリップの芯層２を形成する組成物は、本願考案の効果を損わない範囲であれば、上記したアクリル系柔軟材とポリエステル系樹脂との他に、必要に応じて他の重合体や添加剤を含有していてもよい。配合しうる他の重合体の例としては、アクリル系ゴム、ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＳ等のスチレン系ＴＰＥ（熱可塑性エラストマー）、ポリブテンゴム、ポリイソブチレンゴム、ＩＲ、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ等のオレフィン系ゴム、シリコーン系ゴム等の合成ゴムなどを挙げることができる。
【００４１】
また、添加剤の例としては、成形加工時の流動性を向上させるためのパラフィン系オイル、ナフテン系オイルなどの鉱物油軟化剤；耐熱性、耐候性等の向上または増量などを目的とする炭酸カルシウム、タルク、カーボンブラック、酸化チタン、シリカ、クレー、硫酸バリウム、炭酸マグネシウムなどの無機充填剤；補強のためのガラス繊維、カーボン繊維などの無機繊維または有機繊維；熱安定剤；酸化防止剤；光安定剤；粘着剤；粘着付与剤；可塑剤；帯電防止剤；発泡剤などを挙げることができる。これらの添加剤の中でも、耐熱性、耐候性をさらに良好なものとするために、熱安定剤、酸化防止剤などを添加することが実用上好ましい。
【００４２】
本願考案のグリップの芯層２を形成する組成物は、例えば、上記アクリル系柔軟材、ポリエステル系樹脂を含む混合物を、通常１７０〜２５０℃の温度範囲で溶融混練することにより製造できる。
【００４３】
本願考案のグリップの芯層２は、グリップ力を発現する観点から、柔軟性を有することが求められる。柔軟性の度合いは特には限定されないが、表面硬度はＪＩＳのＡ硬度で、５０〜９０のものが好ましい。表面硬度がこの範囲より外れる場合は、グリップ性が損なわれることがある。
【００４４】
本願考案のグリップ１０，２０の外層４として使用される透明なアクリル系柔軟材またはその組成物は透明であり、芯層２や中間層６の色相やデザイン、風合いを浮かび上がらせることができる。したがって、外層４として使用される透明なアクリル系柔軟材またはその組成物は、優れた透明性を有しており、厚み３ｍｍのシートの光線透過率は、８０％以上が好ましく、８５％以上がより好ましく、９０％以上がさらに好ましい。
【００４５】
なお、上記の好適な光線透過率を測定される波長としては、典型的には、可視光（３６０〜７３０ｎｍ）が挙げられる。
また、本願考案のグリップ１０，２０の外層４は、グリップ力を発現する観点から、柔軟性を有することが求められる。柔軟性の度合いは特には限定されないが、表面硬度がＪＩＳのＡ硬度で、４０〜９０のものが好ましい。表面硬度がこの範囲より外れる場合は、グリップ性が損なわれることがある。
【００４６】
本願考案のグリップ１０，２０の外層４は、上述のような透明性と柔軟性を両立させるため、上記アクリル系柔軟材を単独で使用しても良いし、その組成物を用いても良いが、組成物を用いる場合は、上記アクリル系柔軟材と配合させる樹脂として、例えば、ポリメタクリル酸メチル及びメタクリル酸エステル共重合体などのアクリル樹脂；ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリノルボルネン等のオレフィン系樹脂；エチレン系アイオノマー；ポリスチレン、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ハイインパクトポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂；メチルメタクリレート−スチレン共重合体；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸等のポリエステル樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ポリアミドエラストマー等のポリアミド類；ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアセタール、ポリフッ化ビニリデン、ポリウレタン、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、シリコーンゴム変性樹脂、脂肪族系ポリウレタン、芳香族ポリウレタン等のポリウレタン類などが挙げられる。
【００４７】
これら樹脂の中でも、上記組成物に含まれるアクリル系軟質材との相溶性の観点から、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ＡＳ樹脂、ポリ乳酸、ポリフッ化ビニリデン、脂肪族ポリウレタンが好ましく用いられる。
【００４８】
本願考案のグリップ１０，２０の外層４として用いられる材料は、上記の例のうち、アクリル系ブロック共重合体、アクリル系ブロック共重合体とアクリル樹脂との組成物、アクリル系ブロック共重合体とポリ乳酸との組成物、アクリル系ブロック共重合体と脂肪族ポリウレタンとの組成物が特に好ましい。
【００４９】
さらに、上記組成物には、本願考案の効果を損なわない範囲で、他の樹脂、ゴムなどの重合体、さらに、軟化剤、滑剤、可塑剤、粘着剤、粘着付与剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、難燃剤、発泡剤、着色剤、染色剤、フィラーなどの添加剤が含まれていてもよい。これら重合体及び添加剤は、組成物に、１種含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。
【００５０】
なお、上記組成物を製造する際には、上記アクリル系柔軟材、その他の樹脂などを含む混合物を、通常１７０〜２５０℃の温度範囲で溶融混練することにより製造できる。
本願考案のグリップ２０は、芯層２と外層４の間に塗装、印刷などにより得られる模様材から形成された中間層を介在させたことで、外層４が透明である本願考案の効果を効果的に発現することができる。
【００５１】
本願考案のグリップ１０，２０では、芯層２としてアクリル系柔軟材とポリエステル系樹脂との組成物を用いており、塗料、印刷材、蒸着膜等との接着性に優れるため模様材を導入することが容易であることが特徴である。特にアクリル系軟質材がアクリル系ブロック共重合体の場合、柔軟でありながら塗装が剥がれ難い特徴を有するため、様々な意匠に富んだデザインの模様を載せることができる。
【００５２】
本願考案では、外層４が溶融流動性に優れ、且つ、芯層２に用いられるアクリル系柔軟材とポリエステル系樹脂との組成物や、中間層６として用いられる塗装、印刷等により得られる模様材との接着性に優れている。
【００５３】
したがって、芯層２による一次成形体、または芯層２と中間層６とによる一次成形体を予め賦形し、これらの一次成形体を予め金型内に載置し、その状態で上記外層４を構成する溶融樹脂を金型内に射出する、いわゆる二色成形を行なえば、グリップ１０、２０を形成することができる。
【００５４】
したがって、芯層２と中間層６とを、接着剤を介さず強固に接着させることが可能であり、ハンドル操作やスポーツなどで用いられるグリップに及ぼされる瞬間的で強い応力に対して、非常の優れた安定性、耐久性を有したグリップとすることができる。
【００５５】
なお、芯層２となる一次成形体を射出成形により製造する場合には、通常２００〜２５０℃のシリンダー温度、３０〜１００ＭＰａの射出圧力条件で製造できる。
また、外層４を射出成形により形成する際には、通常１６０〜２５０℃のシリンダー温度、３０〜１００ＭＰａの射出圧力条件で製造できる。
【００５６】
本願考案のグリップ１０，２０は、外層に透明なアクリル系軟質材またはその組成物が用いられるが、特にアクリル系ブロック共重合体組成物は他材料と接着性に優れるため、さらに外側に機能性の層を設けることもできる。例えば、ハードコート、帯電防止、吸水剤、防曇剤、抗菌剤、傷付き防止ラミネートフィルム等を挙げることができる。
【００５７】
本願考案のグリップ１０，２０は、外層にクリアな軟質材を有し意匠性に優れ、且つ、耐候性や耐久性に優れるものであり、幅広い用途に使用可能である。
例えば、本願考案のグリップ１０，２０は、ゴルフ用品のグリップに適用することができる。
【００５８】
図３は、図１に示したグリップ１０と同様の層構造を備えたゴルフパター用のグリップ３０を示したものである。
このゴルフパター用のグリップ３０は、上述の二色成形により成形されたものである。すなわち、上記材料からなる芯層２の一次成形体が予め賦形され、その一次成形体が金型内に載置され、その状態から、外層４の溶融樹脂が金型内に射出されて略円筒状に成形されたものである。なお、内部に画成された空間部３２は、図４に示したゴルフパター４０のシャフト４２の径に対応して形成されている。
【００５９】
このように形成されたグリップ３０を、シャフト４２の頭部に装着することにより、柔軟な握り部を備えたゴルフパター４０を構成することができる。
また、パターグリップの他、アイアンクラブグリップ、ウッドクラブグリップ等のゴルフクラブグリップ、テニスやバトミントンなどのラケットグリップ、釣りざおグリップ、スキーストックグリップ、自転車ハンドルグリップ、オートバイクハンドルグリップ、自動車ステアリンググリップ、自動車シフトグリップ、自動車ドアグリップ、冷蔵庫や掃除機などの家電用品グリップ、ペングリップ等の筆記用具、携帯電話筐体などが挙げられる。
【実施例】
【００６０】
以下に、実施例により本願考案をより具体的に説明するが、本願考案はそれらにより何ら限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中の各種物性は以下の方法により測定又は評価した。
【００６１】
〔評価方法〕
（１）  アクリル系軟質材中のメタクリル酸メチル単位の重量％
1Ｈ−ＮＭＲ（1Ｈ−核磁気共鳴）測定によって求めた。
【００６２】
（２）  アクリル系軟質材中の重量平均分子量Ｍｗと分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ
ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣと表す）によりポリスチレン換算分子量を求め、これより分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
【００６３】
（３）  光線透過率
射出成形機により所定のシリンダー温度及び金型温度で厚み３ｍｍの成形体を作成し、ＪＩＳＫ７３６１に準拠して全光線透過率を測定した。
【００６４】
（４）  表面硬度
厚さ２ｍｍのプレスシートを作製し、Ａ型硬度計（高分子計器株式会社製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ６２５３に準じて得られたシートのタイプＡの表面硬度を測定した。
【００６５】
（５）各重合体ブロックのガラス転移温度（Ｔｇ）
メトラー社製のＤＳＣ測定装置（ＤＳＣ−８２２）を使用して、昇温速度１０℃／分の条件でＤＳＣ測定して得られた曲線において、外挿開始温度（Ｔｇｉ）をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
【００６６】
〔材料〕
アクリル系軟質材（１）
有機アルミニウムの存在下、リビングアニオン重合法により製造された、メタクリル酸メチルから合成された重合体ブロック（Ａ）とアクリル酸ｎ−ブチルから合成された重合体ブロック（Ｂ）とを有するＡ−Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体（重合体ブロック（Ａ）−重合体ブロック（Ｂ）−重合体ブロック（Ａ））で、メタクリル酸メチル単位が重量で３１％、Ｍｗ＝６１，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１９のものを使用した。重合体ブロック（Ａ）のガラス転移温度は１１０℃、重合体ブロック（Ｂ）のガラス転移温度は−４７℃であった。
【００６７】
アクリル系軟質材（２）
有機アルミニウムの存在下、リビングアニオン重合法により製造されたメタクリル酸メチルから合成された重合体ブロック（Ａ）とアクリル酸ｎ−ブチルから合成された重合体ブロック（Ｂ）とを有するＡ−Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体で、メタクリル酸メチル単位が重量で５１％、Ｍｗ＝６２，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１６のものを使用した。重合体ブロック（Ａ）のガラス転移温度は１１２℃、重合体ブロック（Ｂ）のガラス転移温度は−４７℃であった。
【００６８】
芯層用材料（１）
アクリル系軟質材（１）とＰＥＴ−Ｇ樹脂（イースターＧＮ００７：イーストマンケミカル社製）とを重量で５０：５０の割合で２３０℃で溶融混練して得られた樹脂組成物を使用した。上記の方法で測定した表面硬度は６８であった。
【００６９】
芯層用材料（２）
芯層用材料（１）に使用した原料を溶融混練する際に、青色顔料を１ｐｈｒ添加し、青色に着色した樹脂組成物をした。上記の方法で測定した表面硬度は６８であった。
【００７０】
芯層用材料（３）
アクリル系軟質材（１）とポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）とを重量で５０：５０の割合で２３０℃で溶融混練して得られた樹脂組成物を使用した。上記の方法で測定した表面硬度は７５であった。
【００７１】
中間層（１）
青色塗料
中間層（２）
片面に印刷が施されたシール
中間層（３）
水性塗料で描かれた和紙
【００７２】
外層用材料（１）
アクリル系軟質材（１）とアクリル系軟質材（２）を重量で５０：５０の割合で２１０℃で溶融混練して得られた樹脂組成物を使用した。上記の方法で測定した表面硬度は７５であり、光線透過率は９０％であった。
【００７３】
外層用材料（２）
アクリル系軟質材（１）をそのまま使用した。上記の方法で測定した表面硬度は６５であり、光線透過率は９０％であった。
【００７４】
外層用材料（３）
アクリル系軟質材（１）とアクリル系軟質材（２）とアクリル樹脂「パラペットＨＲ−Ｌ（（株）クラレ製）」を重量で４０：４０：２０の割合で２３０℃で溶融混練して得られた樹脂組成物を使用した。上記の方法で測定した表面硬度は８０であり、光線透過率は８９％であった。
【００７５】
〔グリップ〕
〔実施例１〕
シリンダー温度２３０℃、金型温度６０℃の条件で射出成形して得られた芯層用材料（１）からなる一次成形体（芯層）を得た。この一次成形体を金型に導入し、この金型に上記の外層用材料（１）をシリンダー温度２１０℃、金型温度５０℃の条件で直接射出成形し、図１の構成のグリップを得た。
【００７６】
〔実施例２〜３〕
表１に記載の材料、条件に変更した以外は、実施例１と同様に、図１の構成のグリップを得た。
【００７７】
〔実施例４〕
シリンダー温度２３０℃、金型温度６０℃の条件で射出成形して得られた芯層用材料（１）からなる芯層の外表面に、青色塗料を塗布して中間層（１）を設け、一次成形体を得た。この一次成形体を金型に導入し、この金型に上記の外層用材料（１）をシリンダー温度２１０℃、金型温度５０℃の条件で直接射出成形し、図２の構成のグリップを得た。
【００７８】
〔実施例５〜６〕
以下、表１に記載の材料、条件に変更した以外は、実施例４と同様に、図２の構成のグリップを得た。なお、シールにより中間層（２）を設ける場合には、得られた芯層の外表面にシールを直接貼り付けることにより中間層（２）を設けている。また、水性塗料で描かれた和紙により中間層（３）を設ける場合には、得られた芯層の外表面に水性塗料で描かれた和紙を直接置くことにより中間層（３）を設けている。
【００７９】
【表１】
0003150674.tif 000003
【符号の説明】
【００８０】
２    芯層
４    外層
１０  グリップ
２０  グリップ
３０  ゴルフパター用グリップ
【図１】
0003150674.tif 000004
【図２】
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【図３】
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【図４】
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