(57)【要約】熱可塑性塗料用樹脂で外観、耐溶剤性、密着性が良好であり、高耐摩耗性に優れた塗料用樹脂およびその塗液・塗膜を提供する。（ａ−１）（メタ）アクリル酸４〜５０質量％、（ａ−２）（メタ）アクリル酸アミド０．５〜１７質量％、（ｂ）（ａ−１）（ａ−２）以外の反応性不飽和結合を含有する化合物３５〜９５．５質量％をラジカル重合してなる（Ａ）（メタ）アクリル系共重合体樹脂である。これから得られた塗膜は、剛体振り子型粘弾性測定装置にて測定したガラス転移温度Ｔｇ１および示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温度Ｔｇ２が１１０℃以上で、テーパー摩耗試験法で測定した耐磨耗性が８０回以上である耐磨耗性塗膜である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（メタ）アクリル系共重合体樹脂からなる塗膜であって、剛体振り子型粘弾性測定装置で測定したガラス転移温度（Ｔｇ１）および示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温度（Ｔｇ２）が１１０℃以上、テーパー摩耗試験法で測定した耐磨耗性が８０回以上である耐磨耗性塗膜。
【請求項２】
剛体振り子型粘弾性測定装置で測定したガラス転移温度（Ｔｇ１）および示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温度（Ｔｇ２）と、塗膜を構成するモノマー組成から計算されるガラス転移温度（Ｔｇ３）の差が３０℃以上である上記１記載の塗膜。
【請求項３】
計算上のガラス転移温度（Ｔｇ３）が５０〜１５０℃である（Ａ）（メタ）アクリル系共重合体。
【請求項４】
（ａ−１）（メタ）アクリル酸４〜５０質量％、（ａ−２）（メタ）アクリル酸アミド０．５〜１７質量％、（ｂ）（ａ−１）（ａ−２）以外の反応性不飽和結合を含有する化合物３５〜９５．５質量％をラジカル重合し、重量平均分子量（Ｍｗ）が２万以上である（Ａ）（メタ）アクリル系共重合体樹脂。
【請求項５】
上記４記載の樹脂を（Ｂ）有機溶剤に溶解してなる塗液。
である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明の（メタ）アクリル系共重合体樹脂およびそれからなる塗膜は、車両、自動車部品、家電、機器他等の金属・プラスチック素材に対して塗装・乾燥された塗膜が、外観、耐溶剤性、密着性が良好であり、耐摩耗性に優れた塗料用樹脂およびそれからなる塗膜に関するものである。
【背景技術】  車両、自動車部品、家電、機器他等の金属・プラスチック素材の傷つきや摩耗を防ぐため、それらの素材に塗膜を被覆、形成させ傷つきや摩耗に対する耐久性を向上させる方法が提案されている。こういった素材の傷つきや摩耗防止を目的とした塗膜形成方法としては架橋型と非架橋型である熱可塑性樹脂に分類できるが、多くは摩耗性能面から前者の架橋型である。架橋型としてはＵＶ、ＥＢ照射によるもの（特開平１０−１７６８９）や熱エネルギー（特開平１１−１８１３３４）によるもの、又、室温でのイソシアネートとの反応（特開平−１１−１８１３３４、２０００−１４４０４９）により樹脂や硬化剤と架橋する方法が提案されている。しかし、これらは新たなＵＶ、ＥＢ設備が必要となったり、架橋反応のために多くの熱エネルギーが必要であったり、乾燥時間に数時間が必要であることが多い。又、架橋塗膜であるために廃棄の際の処理問題や、リサイクル等が困難である。
こういった架橋型の問題点や、塗膜形成のための乾燥条件として素材に対応させるため低温乾燥型で非架橋の熱可塑性樹脂による塗膜が望まれ提案されている（特開平７−１５６５６７）が十分な摩耗性などの性能が発現できていない。
【発明の開示】
本発明者は、熱可塑性塗料用樹脂、特に（メタ）アクリル系共重合体樹脂からなる塗膜（あるいはフィルム）「以下、塗膜と称する」について、外観、耐溶剤性、密着性が良好であり耐摩耗性に優れた塗膜を提供することである。
本発明は、以下の構成からなる。
１．（Ａ）（メタ）アクリル系共重合体樹脂からなる塗膜であって、剛体振り子型粘弾性測定装置で測定したガラス転移温度（Ｔｇ１）および示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温度（Ｔｇ２）が１１０℃以上、テーパー摩耗試験法で測定した耐磨粍性が８０回以上である耐磨耗性塗膜。
２．剛体振り子型粘弾性測定装置で測定したガラス転移温度（Ｔｇ１）および示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温度（Ｔｇ２）と、塗膜を構成するモノマー組成から計算されるガラス転移温度（Ｔｇ３）の差が３０℃以上である上記１記載の塗膜。
３．計算上のガラス転移温度（Ｔｇ３）が５０〜１５０℃である（Ａ）（メタ）アクリル系共重合体。
４．（ａ−１）（メタ）アクリル酸４〜５０質量％、（ａ−２）（メタ）アクリル酸アミド０．５〜１７質量％、（ｂ）（ａ−１）（ａ−２）以外の反応性不飽和結合を含有する化合物３５〜９５．５質量％をラジカル重合し、重量平均分子量（Ｍｗ）が２万以上である（Ａ）（メタ）アクリル系共重合体樹脂。
５．上記４記載の樹脂を（Ｂ）有機溶剤に溶解してなる塗液。
である。
【発明を実施するための最良の形態】  本発明の目的は、熱可塑性塗料用樹脂において、外観、耐溶剤性、密着性が良好であり、高耐摩耗性に優れた塗料用樹脂組及びそれからなる塗液・塗膜を提供することである。
本発明者は、（メタ）アクリル系共重合体樹脂に関して、アブレッシブ摩耗に着目し、塗膜の耐摩耗性向上について検討した。（メタ）アクリル系共重合体樹脂のガラス転移温度即ち、剛体振り子型粘弾性測定装置で測定したガラス転移温度（Ｔｇ１）および示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温度（Ｔｇ２）、塗膜を構成するモノマー組成から計算されるガラス転移温度（Ｔｇ３）に着眼した。鋭意検討した結果、剛体振り子型粘弾性測定装置および示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温度（Ｔｇ１、Ｔｇ２）が１１０℃以上であればテーパー摩耗試験法で測定した耐磨耗性が８０回以上である耐磨耗性塗膜が得られることを見出しさらに、剛体振り子型粘弾性測定装置および示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温度（Ｔｇ１、Ｔｇ２）と、塗膜を構成するモノマー組成から計算されるガラス転移温度（Ｔｇ３）の差が３０℃以上である（メタ）アクリル系の共重合体樹脂は、外観、耐溶剤性、密着性が良好であり耐摩耗性に優れた塗膜であることを見いだし本発明に到達した。
塗膜
本発明において塗膜の剛体振り子型粘弾性測定装置および示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温度（Ｔｇ１、Ｔｇ２）は、１１０〜２５０℃であるが、好ましくは１２０〜２５０℃の範囲であり、更に好ましくは１３０〜２５０℃の範囲である。１１０℃未満では塗膜形成後の硬度、耐摩耗性が不十分となり、２５０℃を超えると硬く脆くなり硬度摩耗性が不十分となる。
本発明において塗膜のテーパー摩耗試験法で測定した耐磨耗性は８０回以上であるが、好ましくは２００回以上である。
さらに、塗膜の剛体振り子型粘弾性測定装置および示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温度（Ｔｇ１、Ｔｇ２）と、塗膜を構成するモノマー組成から計算されるガラス転移温度（Ｔｇ３）の差が３０℃以上である。３０℃以下であると耐磨耗性が十分発現しない。
（Ａ）（メタ）アクリル系共重合体酸の計算上のガラス転移温度（Ｔｇ３）は（５０〜１４０）℃である、好ましくは７５〜１４０℃、更に好ましくは１００℃〜１４０℃である。５０℃未満であると十分な耐摩擦性が発現しない。１４０℃を超えると塗膜が硬く脆くなってかえって耐摩擦性は低下する。
本発明の１．に記載した剛体振り子型粘弾性測定装置で測定したガラス転移温度（Ｔｇ１）は、ＤＤＶ−ＯＰＡＩＩＩ；エーアンドデー社製の測定装置を用いた。その測定は、塗膜作成方法に従って作成された塗膜板を、２５℃の恒温室で塗膜を５℃／分で昇温し、６ｍｍパイプ型振り子を固有周期０．６秒で振動させた時の温度に対する周期変化を測定し、そのときの周期変化の変化率を求め、その変曲点を剛体振り子型粘弾性測定法によるガラス転移温度Ｔｇ１した。
本発明の１．に記載した示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温度Ｔｇ２は、ＤＳＣ−６０Ａ；島津社製の測定装置を用いた。その測定は、サンプル１０ｍｇを正確にはかりとり、前処理として２５℃より３０℃／分にて２５０℃まで昇温し、２５０℃より１０℃／分で２５℃まで冷却する。当該前処理後サンプルを、標準サンプルとしてアルミナを用い１０℃／分にて昇温し、その時の熱変化ピークをガラス転移温度Ｔｇ２とした。
本発明の１．に記載したテーパー摩耗試験は摩耗試験法（ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−９）（ＩＳＯ  ７７８４−２：１９９７）に従って測定した。その測定方法は、摩耗輪法（ＣＳ１０Ｆ，荷重５００ｇ）にて摩耗試験を行い目視で塗膜が削り取られたり、塗膜が基材から脱落する等変化が起こるまでの回転数を読み取った。
本発明の２．に記載した塗膜を構成するモノマー組成から計算されるガラス転移温度Ｔｇ３は、公知の方法フォックス（Ｆｏｘ）の式により求めることができる。フォックスの式とは、共重合体を形成する個々の単量体について、その単量体の単独重合体のＴｇに基づいて、共重合体のＴｇを算出するためのものであり、その詳細は、ブルテン・オブ・ザ・アメリカン・フィジカル・ソサエティー、シリーズ２（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ、Ｓｅｒｉｅｓ  ２）１巻・３号・１２３項（１９５６年）に記載されている。フォックスの式による共重合体のＴｇを算出するための基礎となる各種反応性不飽和結合を有する化合物についてのＴｇは、例えば、新高分子文庫・第７巻・塗料用合成樹脂入門（北岡協三著、高分子刊行会、京都、１９７４年）１６８〜１６９項の表１０−２（塗料用アクリル樹脂の主な原料単量体）に記載されている数値を用いることができる。
塗膜厚としては、通常１〜５０μｍ好ましくは１〜２０μｍ更に好ましくは１〜１０μｍの範囲が好ましい。
（Ａ）（メタ）アクリル系共重合体樹脂
ここで、（Ａ）（メタ）アクリル系共重合体樹脂について説明をする。
（Ａ）（メタ）アクリル系共重合体樹脂は、（ａ−１）（メタ）アクリル酸、（ａ−２）（メタ）アクリル酸アミド、（ｂ）（ａ−１）（ａ−２）以外の反応性不飽和結合を含有する化合物からなる組成物をラジカル重合して得られる共重合体樹脂であり、その割合は、（ａ−１）／（ａ−２）／（ｂ）＝４〜５０／０．５〜１７／３５〜９５．５質量％である。ここで、（ａ−１）、（ａ−２）、（ｂ）の合計量は１００質量％である（以下同じ）。好ましくは、（ａ−１）／（ａ−２）／（ｂ）＝１０〜４０／３〜１３／４７〜８７質量％である。更に好ましくは、（ａ−１）／（ａ−２）／（ｂ）＝２０〜３０／５〜１０／６０〜７５質量％である。
（ａ−１）（メタ）アクリル酸が４質量％未満であると塗膜の耐摩性が悪くなる。一方、５０質量％を超えると塗膜が硬く脆くなり、目標とする耐摩性が得られない。（ａ−２）（メタ）アクリル酸アミドが０．５質量％未満であると塗膜の耐摩性が悪くなる。一方、１７質量％を超えると塗膜が硬く脆くなり、目標とする耐摩性が得られない。（ｂ）（ａ−１）（ａ−２）以外の反応性不飽和結合を含有する化合物が３５質量％未満であると塗膜の成膜性が悪くなり作成した塗膜に欠陥を生ずる。一方、９５．５質量％を超えると樹脂が柔らかくなりすぎて耐摩性が悪化する。
（Ａ）（メタ）アクリル系共重合体樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は２万〜２０万の範囲であり、好ましくは３万〜１０万である。２万未満では、塗膜として脆くなり硬度，耐摩耗性が不足し２０万を超えると塗膜形成が不十分となり艶がひけたり濁りといった外観が不良となる。
ここで重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレンを標準としたゲル・パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって得られる。
本発明の（ａ−１）（メタ）アクリル酸は、アクリル酸、および、またはメタアクリル酸である。
本発明の（ａ−２）（メタ）アクリル酸アミドは、アクリル酸アミド、および、またはメタアクリル酸アミドである。
本発明の（ｂ）（ａ−１）（ａ−２）以外の反応性不飽和結合を含有する化合物は、（メタ）アクリル酸エステルを必須成分としそれ以外に、スチレン、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びそれらのモノエステル化物から選ばれる化合物を１種類以上含んでも良い。
（Ａ）（メタ）アクリル系の共重合樹脂は、計算されるガラス転移温度（Ｔｇ３）として（５０〜１５０）℃である限り他のラジカル重合性のモノマーを共重合しても良い。
（Ａ）（メタ）アクリル系の共重合樹脂は、（ａ−１）（メタ）アクリル酸、（ａ−２）（メタ）アクリル酸アミドと、（ｂ）（ａ−１）（ａ−２）以外の反応性不飽和結合を有する化合物とを開始剤により共重合して製造する事ができる。本発明の前記（ｂ）に用いられる反応性不飽和結合を有する化合物は特に限定されるものではないが、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、等の（メタ）アクリル酸エステル又は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、等の窒素含有反応性不飽和結合を有する化合物が挙げられ、官能基含有反応性不飽和結合を有する化合物としては、ヒドロキシル基含有反応性不飽和結合を有する化合物の２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトンとヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの付加物（プラクセルＦシリーズ：商品名、ダイセル化学工業社製）ポリエチレングリコールとメタクリル酸との付加物（ブレンマーＰＥシリーズ：商品名、日本油脂社製）、ポリプロピレングリコールとメタクリル酸との付加物（ブレンマーＰＰシリーズ：商品名、日本油脂社製）等のヒドロキシ基含有反応性不飽和結合を有する化合物、又、カルボキシル基含有反応性不飽和結合を有する化合物としてはマレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸及びそれらのモノエステル化物、又グリシジル基含有反応性不飽和結合を有する化合物としてはグリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジル（メタ）アクリレート等があり、（メタ）アクリル酸エステル単量体以外で、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、エチレン、プロピレン、等が挙げられ、これらの反応性不飽和結合を有する化合物を１種類以上用いて共重合される。
溶剤と塗液
本発明の（Ａ）（メタ）アクリル系共重合体樹脂を溶解・分散させるために用いる溶剤は、重合体を完全に溶解し、蒸発除去できる限り特に制限はないが塗液として利用するに際しての好ましい粘度、蒸発速度、塗膜の白化の程度を改善するため２種以上の溶剤を混合することができる。
有機溶剤は、（ｃ）水に任意の割合で溶解する溶剤と（ｃ）以外の溶剤（ｄ）との混合物が好ましい。
（Ｂ）有機溶剤に用いる事ができる溶剤は、（ｃ）水に任意の割合で溶解する溶剤として例えば、エチレングリコールモノメチル，エチレングリコールモノエチル，エチレングリコールモノｎプロピル，エチレングリコールモノイソプロピル，プロピレングリコールモノメチル等のエーテル系溶剤、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール，ブタノール等のアルコール系溶剤である。（ｃ）以外の溶剤（ｄ）として例えば、ベンゼン，トルエン，キシレン等のアルキルベンゼン系溶剤、酢酸エチル，酢酸プロピル，酢酸ブチル，酢酸アミル，アセト酢酸メチル，メチルセロソルブ，セロソルブアセテート等の酢酸エステル系溶剤、ジオキサン，アセトン，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤があげられる。
本発明の（Ａ）（メタ）アクリル系共重合体樹脂と（Ｂ）有機溶剤は塗膜形成に際し、さらに塗装機器や塗装方法に準じた塗料固形分と粘度等に調整して塗料化されても良い。（Ａ）と（Ｂ）の混合割合は、（Ａ）／（Ｂ）＝５〜８０／９５〜２０質量％であり、好ましくは、（Ａ）／（Ｂ）＝１０〜７０／９０〜３０質量％である。
本発明の（Ａ）アクリル系共重合樹脂に用いるラジカル重合開始剤としては以下の様な開始剤を用いることができる。例えば有機過酸化物としては、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド等が挙げられ、アゾ系としては、Ｎ，Ｎ−アゾビスイソブチロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタ酸）等があげられ、また、必要に応じて連鎖移動剤として、ドデシルメルカプタン、メルカプトエタノール、α−メチルスチレンダイマー等を用いることができる。
本発明の塗料用樹脂組成物には、さらに必要に応じて顔料類、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤，微粒子等の添加剤をすることができ、得られた塗料組成物は、上塗り、中塗り塗料として使用できるだけでなく、クリヤー塗料，着色塗料としても使用できる。
塗膜作成方法
本発明の（Ａ）アクリル系共重合樹脂は、基材等に各方法により塗装され室温から１１０℃で２０秒程度の加熱乾燥により塗膜を形成する事ができる。また基材としては、例えば鉄、アルミ、亜鉛、ステンレス及びこれらに表面処理をされたもの等の金属素材、塩化ビニル，ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート及びこれらに表面処理をされたもの等のプラスチック素材等があげられる。また、これらの基材に必要に応じてプライマー、中塗り、上塗り塗料が塗装された基材も使用することができる。
本発明の塗料用樹脂の塗装方法は、例えばスプレー、刷毛、ローラー、浸積、バーコーター等の公知の塗装方法で行うことができる。
塗膜の評価方法
前記で希釈調整された各塗料組成物をポリ塩化ビニルのシート状（厚さ１ｍｍ×縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ）の基材にバーコーターにて、乾燥膜厚で２〜３μｍとなるように塗装し、熱風乾燥機にて雰囲気１１０℃で２０秒程度乾燥し各試験片を作成した。得られた試験片を下記の各項目について観察、及び評価を行った。その結果を表−２に示す。
塗膜状態
（１）外観  ▲１▼透明性；作成された試験片塗膜を目視観察し、下記の方法により評価した。
○：透明
△：若干曇り
×：不透明（白濁）
▲２▼ワレ・クラック性；作成された試験片塗膜を顕微鏡観察し、下記の方法により評価した。
○：ワレ・クラックなし
△：わずかなワレ・クラック
×：ワレ・クラックあり
（２）密着性（碁盤目付着性）；作成された試験片塗膜を碁盤目法（Ｋ５４００−８−５）に従い密着試験を行い観察し、下記の方法により評価した。
残ったマス目の数／カット時のマス目の数。
（３）耐溶剤性；作成された試験片塗膜に、各溶剤（アセトン／トルエン）に浸したガーゼを用いラビング５０回（往復）目視観察し、下記の方法により評価した。
○：痕跡なし
△：若干痕跡あり
×：明らかな痕跡もしくは傷付き
塗膜物性
（４）耐摩耗性；作成された試験片塗膜をテーパー摩耗試験法（ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−９）の摩耗輪法（ＣＳ１０Ｆ，荷重５００ｇ）にて、摩耗試験を行い目視で塗膜が削り取られたり、塗膜が基材から脱落する等の変化が起こるまでの回転数を読み取った。
（５）塗膜Ｔｇ１，Ｔｇ２；試験片作成に用いた塗料化品を下記測定機器に応じた条件で乾燥し、測定値を記載した。
▲１▼剛体振り子型粘弾性測定装置：（ＤＤＶ−ＯＰＡＩＩＩ；エーアンドデー社製）
▲２▼ＤＳＣ（示差走査型熱量計）：（ＤＳＣ−６０Ａ；島津社製）
【実施例】  以下、本発明を更に具体的に説明するために実施例及び比較例をあげて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例１  撹拌機、温度計、窒素導入管、還流コンデンサーを備えた５リッタ４ツ口フラスコにイソプロピルアルコール７５０ｇ、トルエン２５０ｇ、メチルエチルケトン５００ｇを仕込み、窒素パージを行ないながら８０℃まで昇温した。次に昇温後ただちにメタアクリル酸１００ｇ、メタアクリル酸アミド４０ｇ、メチルメタアクリレート５０２ｇ、イソブチルメタアクリレート３５８ｇ及び重合開始剤を定量ポンプにて５時間かけて連続滴下し、その後８０℃にて重合開始剤を更に加え３時間保ちメタアクリル系共重合樹脂（Ａ）を得た。
実施例２〜８、比較例１〜６    実施例１と同様に表１−１，２に示す（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アミド、反応性不飽和結合を有する化合物、溶剤組成等を変更して製造した。その結果を表１−１，２に示す。
上記実施例から得られた樹脂溶液にＭＥＫを用いて固形分２０％に希釈調整した。希釈調整された各塗料樹脂物をポリ塩化ビニルのシート状（厚さ１ｍｍ×縦・横１００ｍｍ）の基材にバーコーターにて、乾燥膜厚で２〜３μｍとなるように塗装し、熱風乾燥機にて雰囲気１１０℃で２０秒程度乾燥し各試験片を作成した。得られた試験片を各項目の塗膜評価を行い結果を表２−１，２に示す。
略号の意味は、以下の通りである（以下同様）。ＳＴ；スチレン、ＭＭＡ；メチルメタアクリレート、ＥＡ；エチルアクリレート、ＢＡ；ブチルアクリレート、ｎＢＭＡ；ｎブチルメタクリレート、ｉＢＭＡ；イソブチルメタクリレート、２ＥＨＡ；２エチルヘキシルアクリレート、ＭＡｍ；メタアクリルアミド、ＭＡｃ；メタアクリル酸、ＡＡｃ；アクリル酸、ＩＰＡ；イソプロパノール、ＰＭ；プロピレングリコールモノメチルエーテル、ＴＯＬ；トルエン、ＭＥＫ；メチルエチルケトン
ここで計算に使用した各種反応性不飽和結合を有する化合物のＴｇは新高分子文庫・第７巻・塗料用合成樹脂入門（北岡協三著、高分子刊行会、京都、１９７４年）１６８〜１６９項の表１０−２（塗料用アクリル樹脂の主な原料単量体）を用いた。
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以上、表２−１，２に記載した結果によれば、実施例においては、塗膜外観を始め塗膜状態のワレ・クラックが無く、耐溶剤性及び密着性も良好な塗膜が得られ、耐摩耗性でも優れた性能を示している。一方、比較例においては、塗液の濁りやクラックが発生したり、耐溶剤性、耐摩耗性が非常に悪く、実施例との比較で明確に劣っている。
【産業上の利用可能性】  車両、自動車部品、家電、機器他等の金属・プラスチック素材の傷つきや摩耗を防ぐために塗膜を被覆させる場合、塗膜の傷つきや摩耗に対する耐久性が要求される用途に好適である。
【国際調査報告】
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