(57)【要約】鋼管の内面に接着層を有し、更にその内側にプラスチック層を有し、該鋼管と該プラスチック層との初期剪断接着力が２．０ＭＰａ以上であり、鋼管が予め内面に下地処理した鋼管であり、下地処理として、結晶粒微細化処理を行ったリン酸塩の化成処理皮膜を施しており、好ましくは鋼管と接着層との間にエポキシプライマー層を有することを特徴とする樹脂ライニング鋼管。  下地処理を施した鋼管内径よりも小さい外径の外面に接着層を有するプラスチックパイプを挿入し、当該鋼管の外径を絞ることによりプラスチックパイプを密着せしめ、接着層の融解終了温度以上プラスチックパイプの融解開始温度未満で加熱することを特徴とする樹脂ライニング鋼管の製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
鋼管、あるいは外面に亜鉛めっきを施した鋼管の内面に接着層を有し、更にその内側にプラスチック層を有し、該鋼管と該プラスチック層との初期剪断接着力が２．０ＭＰａ以上であり、前記鋼管が予め内面に下地処理した鋼管であり、前記下地処理として、結晶粒微細化処理を行ったリン酸塩の化成処理皮膜を施したことを特徴とする樹脂ライニング鋼管。
【請求項２】
前記プラスチック層が、ポリオレフィン樹脂または架橋ポリオレフィン樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂ライニング鋼管。
【請求項３】
前記接着層が、無水マレイン酸変性ポリオレフィン、無水イタコン酸変性ポリオレフィン、エチレン・無水マレイン酸共重合体、エチレン・無水マレイン酸・アクリル酸共重合体、エチレン・無水マレイン酸・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アイオノマーのうち１つまたは２つ以上よりなり、且つ、当該接着層の融解終了温度が、前記プラスチック層の使用温度超で融解開始温度未満であることを特徴とする請求項１または２に記載の樹脂ライニング鋼管。
【請求項４】
前記鋼管と前記接着層との間にエポキシプライマー層を有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一つに記載の樹脂ライニング鋼管。
【請求項５】
前記樹脂ライニング鋼管の外面に、亜鉛めっきの代わりに一次防錆塗装、ジンクリッチペイント塗装、またはポリオレフィン被覆を有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一つに記載の樹脂ライニング鋼管。
【請求項６】
前記樹脂ライニング鋼管を製造するに際し、鋼管に下地処理を施し、あるいは鋼管に下地処理を施し次にエポキシプライマー層を施し、鋼管内径よりも小さい外径の外面に接着層を有したプラスチックパイプを前記鋼管に挿入し、当該鋼管を絞ることによりプラスチックパイプを鋼管に密着せしめ、そして接着層の融解終了温度以上で且つプラスチックパイプの融解開始温度未満で加熱することを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一つに記載の樹脂ライニング鋼管の製造方法。
【請求項７】
前記鋼管を絞る際に、プラスチックパイプの外径が０．５〜１０％縮径される様に当該鋼管を絞ることを特徴とする請求項６に記載の樹脂ライニング鋼管の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は、給水、給湯、空調、消火、排水等の配管等に用いる樹脂ライニング鋼管およびその製造方法に関し、詳しく言えば、寒冷地でも長い期間に渡って鋼管と内面樹脂ライニング層との密着性に優れた樹脂ライニング鋼管およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】  水等を輸送する配管材料としては鍛接鋼管や電縫鋼管等の鋼管の他に、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレンやポリブテン等の熱可塑性の樹脂管が単体で使用されている。鋼管は、これらの樹脂管に比較して機械的強度が大きいので施工時の耐衝撃性や交通の激しい道路下の埋設等でも耐圧縮性が優れ、輸送する流体の温度が高い場合でも樹脂管に比較すると耐圧強度は十分大きく優れ、樹脂管の様に燃焼し難いので屋内の用途に使用しても火災で延焼することもなく優れる。
しかし、鋼の腐食による流体の濁り防止や管路の閉塞防止が必要な用途では、腐食が起こらない樹脂管が使用される。両者の良い点を合わせ持つ配管材料としては、鋼管の内面に樹脂管を挿入して防食した樹脂と鋼の複合管が知られている。例えば給水管や排水管としては安価なポリ塩化ビニルを活用した鋼と軟質ポリ塩化ビニルの複合管が、給湯管としては鋼と硬質ポリ塩化ビニルの複合管が各々広く使用されている。
しかしながら、ポリ塩化ビニル材料を使用する場合、現地配管工事で発生した複合管残材の焼却廃棄処理時にダイオキシンが発生するという問題もある。従って、給水管、給湯管、排水管等に使用される複合管としてはポリ塩化ビニルを使用しないものが望まれていた。
そこで、特開２００１−９９１２号公報や特開２００１−９９１３号公報には、ダイオキシン発生という問題がないポリオレフィン樹脂や架橋ポリオレフィン樹脂の形状記憶性を利用し、鋼管の内径より小さく縮径したポリオレフィン樹脂パイプや架橋ポリオレフィン樹脂パイプを加熱復元させることにより鋼管の内面ライニングを行う方法が開示されている。
しかし、特開２００１−９９１２号公報や特開２００１−９９１３号公報の方法でポリオレフィン樹脂パイプや架橋ポリオレフィン樹脂パイプで鋼管の内面ライニングを行う場合、ポリオレフィン樹脂や架橋ポリオレフィン樹脂はポリ塩化ビニルと比べ鋼より熱収縮がはるかに大きいので、製造の最後の冷却工程では鋼管の内径に対してポリオレフィン樹脂パイプや架橋ポリオレフィン樹脂パイプの外径が小さくなろうとするため、鋼管とポリオレフィン樹脂パイプや架橋ポリオレフィン樹脂パイプの界面で大きな剥離力が働く。そのため、鋼とポリオレフィン樹脂または架橋ポリオレフィン樹脂の複合管において鋼管と樹脂パイプの界面では常に剥離応力が働いており、剥離防止に接着剤、エポキシプライマーや化成処理皮膜が使用される場合でも、長い期間に渡って給水、給湯、空調、消火、排水等の配管に使用すると鋼管とポリオレフィン樹脂パイプや架橋ポリオレフィン樹脂パイプの接着界面が劣化して接着力が弱まり、ポリオレフィン樹脂パイプや架橋ポリオレフィン樹脂パイプに内在する収縮応力によってポリオレフィン樹脂パイプや架橋ポリオレフィン樹脂パイプが鋼管内面から剥離するという問題があった。また、寒冷地での使用を考えた場合、さらに、ポリオレフィン樹脂や架橋ポリオレフィン樹脂が収縮しようとして剥離力が大きくなるため、それに化成処理皮膜が耐えきれず破壊してしまうことがわかった。
【発明の開示】
本発明は、上記課題に鑑み、寒冷地でも長い期間に渡って鋼管と内面樹脂ライニング層との密着性に優れた給水、給湯、空調、消火、排水等の配管等に用いる樹脂ライニング鋼管およびその製造方法を提供するものである。
発明者らは、ダイオキシン発生という問題がないポリオレフィン樹脂や架橋ポリオレフィン樹脂に着目した。また、これらの樹脂は、ポリ塩化ビニルと比べ鋼より熱収縮がはるかに大きいので、形状記憶性を利用しないことを考案した。すなわち、鋼管の内径より小さく縮径したプラスチックパイプを加熱復元させることにより内面ライニングを行う方法では、製造の最後の冷却工程で鋼管の内径に対してプラスチックパイプの外径が小さくなろうとするため、鋼管とプラスチックパイプの界面で大きな剥離力が働く。本発明は、逆に鋼管を絞ることによって鋼管の内径に対してプラスチックパイプの外径が大きくなろうとする膨張力を残したまま内面ライニングし、さらに鋼管とプラスチックパイプとの間に接着層および結晶粒微細化処理を行い密着力を強化したリン酸塩の化成処理皮膜を設け、必要に応じエポキシプライマー層を設けることによって、寒冷地でも長い期間に渡って鋼管と内面樹脂ライニング層との密着性に優れた給水、給湯、空調、消火、排水等の配管等に用いる樹脂ライニング鋼管が可能なことを見出すことによりなされたもので、その要旨とするところは次のとおりである。
（１）鋼管、あるいは外面に亜鉛めっきを施した鋼管の内面に接着層を有し、更にその内側にプラスチック層を有し、該鋼管と該プラスチック層との初期剪断接着力が２．０ＭＰａ以上であり、前記鋼管が予め内面に下地処理した鋼管であり、前記下地処理として、結晶粒微細化処理を行ったリン酸塩の化成処理皮膜を施したことを特徴とする樹脂ライニング鋼管。
ここで、初期剪断接着力とは、接着後使用前の鋼管とプラスチック層との接着力をいう。この初期剪断接着力が２．０ＭＰａ未満では、使用中に樹脂ライニングが剥離してしまうおそれがあることから、初期剪断接着力は２．０ＭＰａ以上であることが必要であり、４．０ＭＰａ以上が好ましい。
（２）前記プラスチック層が、ポリオレフィン樹脂または架橋ポリオレフィン樹脂であることを特徴とする前記（１）に記載の樹脂ライニング鋼管。
（３）前記接着層が、無水マレイン酸変性ポリオレフィン、無水イタコン酸変性ポリオレフィン、エチレン・無水マレイン酸共重合体、エチレン・無水マレイン酸・アクリル酸共重合体、エチレン・無水マレイン酸・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アイオノマーのうち１つまたは２つ以上よりなり、且つ、当該接着層の融解終了温度が、前記プラスチック層の使用温度超で融解開始温度未満であることを特徴とする前記（１）または（２）に記載の樹脂ライニング鋼管。
（４）前記鋼管と前記接着層との間にエポキシプライマー層を有することを特徴とする前記（１）乃至（３）のいずれか一つに記載の樹脂ライニング鋼管。
（５）前記樹脂ライニング鋼管の外面に、亜鉛めっきの代わりに一次防錆塗装、ジンクリッチペイント塗装、またはポリオレフィン被覆を有することを特徴とする前記（１）乃至（４）のいずれか一つに記載の樹脂ライニング鋼管。
（６）前記樹脂ライニング鋼管を製造するに際し、鋼管に下地処理を施し、あるいは鋼管に下地処理を施し次にエポキシプライマー層を施し、鋼管内径よりも小さい外径の外面に接着層を有したプラスチックパイプを前記鋼管に挿入し、当該鋼管を絞ることによりプラスチックパイプを鋼管に密着せしめ、そして接着層の融解終了温度以上で且つプラスチックパイプの融解開始温度未満で加熱することを特徴とする前記（１）乃至（５）のいずれか一つに記載の樹脂ライニング鋼管の製造方法。
（７）前記鋼管を絞る際に、プラスチックパイプの外径が０．５〜１０％縮径される様に当該鋼管を絞ることを特徴とする前記（６）に記載の樹脂ライニング鋼管の製造方法。
【発明を実施するための最良の形態】  本発明の樹脂ライニング鋼管は、その製造に際し、まず、鋼管内面を脱脂し、酸洗やブラスト処理して清浄にする。この鋼管は外面に溶融亜鉛めっき等のめっき処理が施されたものでも良く、外径は１０〜２０００ｍｍ程度、通常２０〜１７０ｍｍ程度のものを用いる。
次に、鋼管の下地処理として、結晶粒微細化処理を行い密着力を強化したリン酸塩の化成処理皮膜を施すと、寒冷地でさらにプラスチックパイプが収縮しようとして剥離力が大きくなってもそれに化成処理皮膜が耐えきれず破壊してしまうことがないことを見いだした。また、化成処理皮膜のリン酸塩の結晶が細粒であるほど接合強度が向上することを見いだした。化成処理液としては、例えばリン酸、硝酸、酸化亜鉛、炭酸カルシウムと水からなり、水酸化ナトリウムでｐＨを調整した混合物（リン酸亜鉛カルシウム処理液）を用いる。リン酸亜鉛カルシウムは耐熱性に優れるため製造に加熱を伴う本発明に好適である。これらの添加量はリン酸イオンとして８〜１５ｇ／Ｌ、硝酸イオンとして３０〜６０ｇ／Ｌ、亜鉛イオンとして２〜４ｇ／Ｌ、カルシウムイオンとして５〜１０ｇ／Ｌ、ｐＨは２．０〜２．５の範囲で、良好な耐水密着性が得られる。上記組成に該当する代表的なリン酸亜鉛カルシウム処理液としてはパルボンドＰ（日本パーカライジング社製）がある。
化成処理皮膜の塗布は、鋼管に上記化成処理液を浸漬塗布、鋼管内注入塗布またはスプレー塗装した後、鋼管を熱風加熱や高周波誘導加熱等で加熱・乾燥して行うと良い。この化成処理皮膜の付着量は１〜１０ｇ／ｍ２程度が良い。その付着量が１ｇ／ｍ２未満では化成処理皮膜が鉄表面を完全に覆っていないため、また１０ｇ／ｍ２超では化成処理皮膜に脆弱な二次結晶粒が成長しているため、樹脂ライニング層の耐水接着力が低下する。
結晶粒微細化処理は、化成処理皮膜を塗布する前に、鋼管に例えばチタンコロイドを水に１〜５ｇ／Ｌの範囲で分散させた処理液（代表的なものとしてはプレパレンＺ（日本パーカライジング社製）がある）を浸漬塗布、鋼管内注入塗布もしくはスプレー塗装すること、および／または、上記化成処理液に例えば塩基性炭酸ニッケルをニッケルイオンとして０．２〜１．０ｇ／Ｌの範囲で添加することにより行う。チタンやニッケルはリン酸塩の結晶粒析出の核となり、鉄表面に緻密に付着して結晶粒を微細化するため、結晶粒と鉄との接触面積が増大し、密着力が向上する。結晶粒微細化処理を行わないと１０μｍ超の大きさの結晶粒が発生するが、結晶粒微細化処理を行うと結晶粒の大きさが１０μｍ以下に微細化されるため、密着力が３倍以上向上する。これらの添加量が下限値未満では結晶粒微細化の効果が低下し、上限値超では経済性が悪くなる。
その後、鋼管内径より小さい外径を持ち、さらに鋼管の長さより長いプラスチックパイプを鋼管に挿入し、プラスチックパイプの外径が０．５〜１０％縮径される様に鋼管をロール絞り、たたき絞りまたはダイス絞りすることにより、鋼管内面にプラスチックパイプを密着させる。このプラスチックパイプの縮径率が０．５％未満であると、プラスチックパイプの膨張力が小さくなるため、樹脂ライニング層の接着力が低下する。プラスチックパイプの縮径率が１０％超であると、プラスチックパイプが変形するため、鋼管内面への密着性が悪くなる。
本発明に使用するプラスチックパイプには、ポリオレフィン樹脂または架橋ポリオレフィン樹脂よりなるプラスチックパイプを用いる。ポリオレフィン樹脂としては、エチレン単独重合体、あるいはエチレンとプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等のα−オレフィンを共重合したエチレン−α−オレフィン共重合体、またはこれらの混合物に、本発明の性能を損なわない範囲で、必要に応じ酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、顔料、充填剤、滑剤、帯電防止剤等の添加剤、および他の樹脂等を混合した混合物を用いる。
架橋ポリオレフィン樹脂としては、ラジカル発生剤を用いて上記ポリオレフィン樹脂を架橋したもの、またはシラン変性した上記ポリオレフィン樹脂を水架橋（シラン架橋）したものを用いる。ラジカル発生剤としては、例えばジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン等の有機過酸化物を使用する。また、上記有機過酸化物以外にもアゾイソブチロニトリル等のアゾ化合物を使用することもできる。シラン変性は、ラジカル発生剤存在下でエチレン性不飽和シラン化合物を上記ポリオレフィン樹脂にグラフト反応させることにより行われる。ここで、エチレン性不飽和シラン化合物は、下記一般式で表されるものである。
ＲＳｉＲ′ｎＹ３−ｎ
（式中、Ｒはエチレン性不飽和炭化水素基または炭化水素オキシ基、Ｒ′は脂肪族飽和炭化水素基、Ｙは加水分解し得る有機基、ｎは０〜２を表す）
具体的には、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン等を使用する。このシラン変性は、予め押出機等で行っても良いし、成形時にホッパーより各原料成分を投入し、成形機の混練機部分で行うこともできる。架橋反応は押し出し成形時、および／または、成形時に、熱処理、水処理等により行う。シラン変性ポリオレフィン樹脂の場合は架橋速度を向上させるために、シラノール縮合触媒を併用することが望ましい。これは成形時に配合しても成形後に塗布しても良い。シラノール縮合触媒としては、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、ナフテン酸コバルト、トルエンスルホン酸等が使用できる。本発明に使用する架橋ポリオレフィン樹脂は、本発明の性能を損なわない範囲で、必要に応じ酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、顔料、充填剤、滑剤、帯電防止剤等の添加剤、および他の樹脂等を加えることができる。
本発明に使用するプラスチックパイプの作製方法としては、ライニングしようとする鋼管の内径より小さな外径を有する丸ダイスより、パイプ状に樹脂を、押出機等を用いて押し出し、その後、冷やし、形状を固定する。このプラスチックパイプの厚みは必要に応じて任意に設定することができ、特に制限されるものではないが、通常０．３ｍｍ以上１０ｍｍ以下、好ましくは、０．５ｍｍ以上５ｍｍ以下が用いられる。さらに、接着層との接着力を向上させるため、プラスチックパイプを成形した後必要に応じ、外面に市販プライマー塗布、酸化処理、または面粗しを施しても良い。
鋼管とプラスチックパイプとはあまり接着性がないため、間に接着層を有することが望ましい。特に、接着層は、無水マレイン酸変性ポリオレフィン、無水イタコン酸変性ポリオレフィン、エチレン・無水マレイン酸共重合体、エチレン・無水マレイン酸・アクリル酸共重合体、エチレン・無水マレイン酸・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アイオノマーのうち１つまたは２つ以上よりなり、融解終了温度がプラスチックパイプの融解開始温度未満使用温度超である材料で形成することにより、他のものよりも格段に優れた接着力を発現することを見出した。無水マレイン酸変性ポリオレフィンよりなる接着層のポリオレフィンとしては、例えば融解終了温度１００℃の低結晶性エチレン系重合体等を使用する。これらの融解終了温度がプラスチックパイプの融解開始温度以上であると、接着力を発現させるための加熱をプラスチックパイプの融解開始温度以上で行う必要があるため、プラスチックパイプが軟化して膨張力が失われるとともに変形する。また、これらの融解終了温度が使用温度以下であると、使用中に接着層が完全に融解するため、樹脂ライニング層の接着力が低下する。
上記接着層の塗布は、プラスチックパイプ外面にライニングしようとする鋼管の内径より小さな外径を有する二層丸ダイスを用い、プラスチックパイプ成形時に接着層を共押し出し被覆する、あるいは丸ダイスやＴダイスを用い、プラスチックパイプ成形後に接着層を押し出し被覆して行う。さらに、接着力を発現させるため、鋼管をロール絞り、たたき絞りやダイス絞りした後、熱風加熱や高周波誘導加熱等により接着層の融解終了温度以上プラスチックパイプの融解開始温度未満で加熱する。加熱温度が接着層の融解終了温度未満であると、接着層が完全に融解しないため接着力が発現しない。また、加熱温度がプラスチックパイプの融解開始温度以上であると、プラスチックパイプが軟化して膨張力が失われるとともに変形する。この接着層の厚みは必要に応じて任意に設定することができ、特に制限されるものでないが、通常１μｍ以上３ｍｍ以下、好ましくは、１０μｍ以上１．５ｍｍ以下の厚みが用いられる。
鋼管と接着層との間にエポキシプライマー層を有すると良好な耐水密着性が得られるので望ましい。エポキシプライマー層としては、例えばエポキシ、顔料、添加剤と硬化剤からなる混合物（エポキシ樹脂粉体プライマー）を用いる。エポキシとしては、例えばビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテルやフェノールノボラック型またはクレゾールノボラック型のグリシジルエーテル等を使用する。これらのエポキシは単独での使用も可能であるが、それぞれの樹脂を目的に応じ混合して使用することもできる。顔料にはシリカ、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の体質顔料類や酸化チタン、カーボンブラック等の着色顔料類の微粒子粉末を利用する。これらの顔料の添加量はエポキシ１００重量部に対して３〜５０重量部の範囲で良好な耐水密着性が得られる。添加剤はアクリルオリゴマーや微粉末シリカ等を用いることができる。
硬化剤には、ジシアンジアミド、デカンジカルボン酸等の２塩基酸、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジン類、テトラヒドロ無水フタル酸等の酸無水物、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルにビスフェノールＡを付加したフェノール系硬化剤やビスフェノールＡのジグリシジルエーテルにジアミドジフェニルメタンを付加したアミンアダクト類等が使用できる。硬化剤に２塩基酸、ヒドラジン類やフェノール系硬化剤を使用する場合は、エポキシのエポキシ当量と硬化剤の活性水素当量の比で、硬化剤量を決定する。当量比としてはエポキシ当量１．０に対して活性水素当量０．６〜１．２が良好である。
硬化剤にジシアンジアミドを使用する場合は硬化温度を低減するために、硬化促進剤として変性イミダゾールを添加する。この変性イミダゾールとしては、例えば２−メチルイミダゾールや２−フェニルイミダゾール等が利用できる。この場合の硬化剤の配合は、エポキシ１００重量部に対してジシアンジアミドを３〜１０重量部、変性イミダゾールを０．１〜３重量部範囲で添加すると良好な耐水密着性が得られる。同様にフェノール系硬化剤を使用する場合も、硬化促進剤として変性イミダゾールを使用するのが有効である。上記組成に該当する代表的なエポキシ樹脂粉体塗料としてはパウダックスＥ（日本ペイント社製）がある。
上記エポキシプライマー層の塗布は、鋼管の内面に常温〜８０℃程度でエポキシプライマー層を静電スプレー塗装や流動吸引塗装した後、鋼管を熱風加熱や高周波誘導加熱等で１４０〜２２０℃程度に加熱・硬化して行うと良い。このエポキシプライマー層の厚みは４０〜６００μｍ程度が良い。その膜厚が４０μｍ未満では、粉体塗料の造膜限界以下になる可能性があるので連続被膜にならないため樹脂ライニング層の耐水接着力が低下する。また、作業性と経済性の点から、該膜厚の上限は６００μｍ程度が良い。
内面樹脂ライニング鋼管の外面に、亜鉛めっきの代わりに一次防錆塗装、ジンクリッチペイント塗装、またはポリオレフィン被覆を有しても良い。一次防錆塗装としては、一般市販のアルキッド系、エポキシ系塗料等を厚さ２０〜３０μｍ程度塗装する。ジングリッチペイント塗装としては、一般市販の有機系、無機系ジンクリッチペイント等を厚さ６５〜８５μｍ程度塗装する。さらに、防食性を向上させるため、ジンクリッチペイントを塗装した後必要に応じ、市販のクリア塗料や白錆防止塗料等を塗装しても良い。ポリオレフィン被覆を用いる場合は、まず、鋼管外面を脱脂し、ブラスト処理や酸洗して清浄にする。その後、接着剤、ポリオレフィン樹脂を順次被覆する。
接着剤としては、無水マレイン酸変性ポリオレフィン、無水イタコン酸変性ポリオレフィン、エチレン・無水マレイン酸共重合体、エチレン・無水マレイン酸・アクリル酸共重合体、エチレン・無水マレイン酸・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アイオノマーのうち１つまたは２つ以上よりなるものを用いる。無水マレイン酸の付加率としては、０．０５〜０．５重量％の範囲であると、良好な接着力が得られる。
この接着剤は、丸ダイスやＴダイスを用い鋼管外面に押し出し被覆する。この接着剤の厚みは８０〜４００μｍ程度であると、良好な接着力が得られる。
ポリオレフィン樹脂としては、エチレン単独重合体、あるいはエチレンとプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等のα−オレフィンを共重合したエチレン−α−オレフィン共重合体、またはこれらの混合物に、必要に応じ酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、顔料、充填剤、滑剤、帯電防止剤等の添加剤、および他の樹脂等を混合した混合物を用いる。
これらのポリオレフィン樹脂は、丸ダイスやＴダイスを用い接着剤を被覆した鋼管外面に押し出し被覆して積層するが、二層丸ダイスや二層Ｔダイスを用い接着剤とポリオレフィン樹脂を共押し出し被覆する方法も使用できる。このポリオレフィン樹脂の厚みは０．３〜１０ｍｍ程度であると、良好な防食性が得られる。
さらに、鋼管と接着剤との間に化成処理皮膜、エポキシプライマーを有すると良好な耐水密着性が得られるので望ましい。化成処理液としては、例えばリン酸、硝酸、酸化亜鉛、炭酸カルシウムと水からなり、水酸化ナトリウムでｐＨを調整した混合物（リン酸亜鉛カルシウム処理液）を用いる。化成処理皮膜の塗布は、鋼管に上記化成処理液をスプレー塗装や浸漬塗布した後、鋼管を高周波誘導加熱や熱風加熱等で加熱・乾燥して行うと良い。この化成処理皮膜の付着量は１〜１０ｇ／ｍ２程度が良い。その付着量が１ｇ／ｍ２未満あるいは１０ｇ／ｍ２超では、ポリオレフィン被覆の耐水接着力が低下する。また、結晶粒微細化処理を行っても良い。
エポキシプライマーとしては、例えばエポキシ樹脂粉体プライマーを用いる。エポキシプライマーの塗布は、化成処理皮膜を施した鋼管を高周波誘導加熱や熱風加熱等で予熱し、その表面にエポキシプライマーを静電スプレー塗装や流動浸漬塗布して行うと良い。このエポキシプライマーの厚みは４０〜６００μｍ程度が良い。その膜厚が４０μｍ未満では、ポリオレフィン被覆の耐水接着力が低下する。また、作業性と経済性の点から、該膜厚の上限は６００μｍ程度が良い。
本発明を実施例にもとづいて詳細に説明する。
【実施例１】  外径５０．８ｍｍ、厚さ３．３ｍｍ、長さ３９３０ｍｍの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パーカライジング社製プレパレンＺ）、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であり、その平均粒径は５μｍ程度であった。次に、二層丸ダイスを用い、外径４２．２ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４０４０ｍｍのポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面に無水マレイン酸変性ポリエチレンよりなる接着剤（融解終了温度１００℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、ポリエチレン樹脂パイプの外径が１．４％縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面にポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を１１５℃に加熱した。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除錆した後、市販の有機系ジンクリッチペイントを厚さ７５μｍ塗装し、さらに、市販のクリア塗料を厚さ３０μｍ塗装した。
【実施例２】  外面に溶融亜鉛めっきが施された外径５０．８ｍｍ、厚さ３．３ｍｍ、長さ３９３０ｍｍの鋼管内面を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パーカライジング社製プレパレンＺ）、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）を順次鋼管内に注入し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックスＥ）を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を１８０℃に加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは１００μｍであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径４２．４ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４０４０ｍｍのポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面に無水マレイン酸変性ポリエチレンよりなる接着剤（融解終了温度１００℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、ポリエチレン樹脂パイプの外径が１．４％縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面にポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を１１５℃に加熱した。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン樹脂パイプは切断した。
【実施例３】  外径５０．８ｍｍ、厚さ３．３ｍｍ、長さ３９３０ｍｍの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パーカライジング社製プレパレンＺ）、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックスＥ）を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を１８０℃に加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは１００μｍであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径４２．４ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４０４０ｍｍのポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面に無水マレイン酸変性ポリエチレンよりなる接着剤（融解終了温度１００℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、ポリエチレン樹脂パイプの外径が１．４％縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面にポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を１１５℃に加熱した。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除錆した後、市販のアルキッド系塗料を厚さ２５μｍ塗装した。
【実施例４】  外径５０．８ｍｍ、厚さ３．３ｍｍ、長さ３９３０ｍｍの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パーカライジング社製プレパレンＺ）、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックスＥ）を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を１８０℃に加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは１００μｍであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径４２．４ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４０４０ｍｍのポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面に無水マレイン酸変性ポリエチレンよりなる接着剤（融解終了温度１００℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、ポリエチレン樹脂パイプの外径が１．４％縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面にポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を１１５℃に加熱した。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除錆した後、市販の有機系ジンクリッチペイントを厚さ７５μｍ塗装し、さらに、市販のクリア塗料を厚さ３０μｍ塗装した。
【実施例５】  外径５０．８ｍｍ、厚さ３．３ｍｍ、長さ３９３０ｍｍの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パーカライジング社製プレパレンＺ）、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックスＥ）を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を１８０℃に加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは１００μｍであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径４２．４ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４０４０ｍｍのポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面に無水マレイン酸変性ポリエチレンよりなる接着剤（融解終了温度１００℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、ポリエチレン樹脂パイプの外径が１．４％縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面にポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を１１５℃に加熱した。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン樹脂パイプは切断した。
上記内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除錆した後、リン酸亜鉛カルシウム処理液をスプレー法によって塗布し、高周波誘導加熱により鋼管表面温度を１１５℃に加熱して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であった。その後直ちに、二層丸ダイスを用い無水マレイン酸変性ポリエチレン接着剤とポリエチレン樹脂を共押し出し被覆した。該無水マレイン酸変性ポリエチレン接着剤とポリエチレン樹脂の厚みは各々２００μｍと１．０ｍｍであった。
【実施例６】  外径５０．８ｍｍ、厚さ３．３ｍｍ、長さ３９３０ｍｍの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パーカライジング社製プレパレンＺ）、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックスＥ）を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を１８０℃に加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは１００μｍであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径４２．４ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４０４０ｍｍのポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面に無水イタコン酸変性ポリエチレンよりなる接着剤（融解終了温度１００℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、ポリエチレン樹脂パイプの外径が１．４％縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面にポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を１１５℃に加熱した。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除錆した後、市販の有機系ジンクリッチペイントを厚さ７５μｍ塗装し、さらに、市販のクリア塗料を厚さ３０μｍ塗装した。
【実施例７】  外径５０．８ｍｍ、厚さ３．３ｍｍ、長さ３９３０ｍｍの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パーカライジング社製プレパレンＺ）、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックスＥ）を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を１８０℃に加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは１００μｍであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径４２．４ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４０４０ｍｍのポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面にエチレン・無水マレイン酸共重合体よりなる接着剤（融解終了温度１００℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、ポリエチレン樹脂パイプの外径が１．４％縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面にポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を１１５℃に加熱した。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除錆した後、市販の有機系ジンクリッチペイントを厚さ７５μｍ塗装し、さらに、市販のクリア塗料を厚さ３０μｍ塗装した。
【実施例８】  外径５０．８ｍｍ、厚さ３．３ｍｍ、長さ３９３０ｍｍの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パーカライジング社製プレパレンＺ）、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックスＥ）を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を１８０℃に加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは１００μｍであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径４２．４ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４０４０ｍｍのポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面にエチレン・無水マレイン酸・アクリル酸共重合体よりなる接着剤（融解終了温度１００℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、ポリエチレン樹脂パイプの外径が１．４％縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面にポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を１１５℃に加熱した。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除錆した後、市販の有機系ジンクリッチペイントを厚さ７５μｍ塗装し、さらに、市販のクリア塗料を厚さ３０μｍ塗装した。
【実施例９】  外径５０．８ｍｍ、厚さ３．３ｍｍ、長さ３９３０ｍｍの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パーカライジング社製プレパレンＺ）、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックスＥ）を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を１８０℃に加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは１００μｍであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径４２．４ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４０４０ｍｍのポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面にエチレン・無水マレイン酸・アクリル酸エステル共重合体よりなる接着剤（融解終了温度１００℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、ポリエチレン樹脂パイプの外径が１．４％縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面にポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を１１５℃に加熱した。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除錆した後、市販の有機系ジンクリッチペイントを厚さ７５μｍ塗装し、さらに、市販のクリア塗料を厚さ３０μｍ塗装した。
【実施例１０】  外径５０．８ｍｍ、厚さ３．３ｍｍ、長さ３９３０ｍｍの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パーカライジング社製プレパレンＺ）、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックスＥ）を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を１８０℃に加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは１００μｍであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径４２．４ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４０４０ｍｍのポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面にエチレン・アクリル酸共重合体よりなる接着剤（融解終了温度１００℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、ポリエチレン樹脂パイプの外径が１．４％縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面にポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を１１５℃に加熱した。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、グリッドブラスト処理して除錆した後、市販の有機系ジンクリッチペイントを厚さ７５μｍ塗装し、さらに、市販のクリア塗料を厚さ３０μｍ塗装した。
【実施例１１】  外径５０．８ｍｍ、厚さ３．３ｍｍ、長さ３９３０ｍｍの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パーカライジング社製プレパレンＺ）、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックスＥ）を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を１８０℃に加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは１００μｍであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径４２．４ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４０４０ｍｍのポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面にエチレン・アクリル酸エステル共重合体よりなる接着剤（融解終了温度１００℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、ポリエチレン樹脂パイプの外径が１．４％縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面にポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を１１５℃に加熱した。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除錆した後、市販の有機系ジンクリッチペイントを厚さ７５μｍ塗装し、さらに、市販のクリア塗料を厚さ３０μｍ塗装した。
【実施例１２】  外径５０．８ｍｍ、厚さ３．３ｍｍ、長さ３９３０ｍｍの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パーカライジング社製プレパレンＺ）、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックスＥ）を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を１８０℃に加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは１００μｍであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径４２．４ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４０４０ｍｍのポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面にエチレン・メタクリル酸共重合体よりなる接着剤（融解終了温度１００℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、ポリエチレン樹脂パイプの外径が１．４％縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面にポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を１１５℃に加熱した。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除錆した後、市販の有機系ジンクリッチペイントを厚さ７５μｍ塗装し、さらに市販のクリア塗料を厚さ３０μｍ塗装した。
【実施例１３】  外径５０．８ｍｍ、厚さ３．３ｍｍ、長さ３９３０ｍｍの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パーカライジング社製プレパレンＺ）、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックスＥ）を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を１８０℃に加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは１００μｍであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径４２．４ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４０４０ｍｍのポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面にエチレン・酢酸ビニル共重合体よりなる接着剤（融解終了温度１００℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、ポリエチレン樹脂パイプの外径が１．４％縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面にポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を１１５℃に加熱した。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除錆した後、市販の有機系ジンクリッチペイントを厚さ７５μｍ塗装し、さらに、市販のクリア塗料を厚さ３０μｍ塗装した。
【実施例１４】  外径５０．８ｍｍ、厚さ３．３ｍｍ、長さ３９３０ｍｍの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パーカライジング社製プレパレンＺ）、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックスＥ）を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を１８０℃に加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは１００μｍであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径４２．４ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４０４０ｍｍのポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面にアイオノマーよりなる接着剤（融解終了温度１００℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、ポリエチレン樹脂パイプの外径が１．４％縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面にポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を１１５℃に加熱した。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除錆した後、市販の有機系ジンクリッチペイントを厚さ７５μｍ塗装し、さらに市販のクリア塗料を厚さ３０μｍ塗装した。
【実施例１５】  外径５０．８ｍｍ、厚さ３．３ｍｍ、長さ３９３０ｍｍの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パーカライジング社製プレパレンＺ）、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であった。次に、二層丸ダイスを用い、外径４２．４ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４０４０ｍｍの架橋ポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面に無水マレイン酸変性ポリエチレンよりなる接着剤（融解終了温度１００℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記架橋ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、架橋ポリエチレン樹脂パイプの外径が１．４％縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面に架橋ポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を１１５℃に加熱した。鋼管端部よりはみ出した架橋ポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除錆した後、市販のアルキッド系塗料を厚さ２５μｍ塗装した。
【実施例１６】  外径５０．８ｍｍ、厚さ３．３ｍｍ、長さ３９３０ｍｍの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パーカライジング社製プレパレンＺ）、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックスＥ）を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を１８０℃に加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは１００μｍであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径４２．４ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４０４０ｍｍの架橋ポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面に無水マレイン酸変性ポリエチレンよりなる接着剤（融解終了温度１００℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記架橋ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、架橋ポリエチレン樹脂パイプの外径が１．４％縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面に架橋ポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を１１５℃に加熱した。鋼管端部よりはみ出した架橋ポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除錆した後、市販のアルキッド系塗料を厚さ２５μｍ塗装した。
【実施例１７】  外径５０．８ｍｍ、厚さ３．３ｍｍ、長さ３９３０ｍｍの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パーカライジング社製プレパレンＺ）、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックスＥ）を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を１８０℃に加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは１００μｍであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径４２．４ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４０４０ｍｍの架橋ポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面に無水イタコン酸変性ポリエチレンよりなる接着剤（融解終了温度１００℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記架橋ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、架橋ポリエチレン樹脂パイプの外径が１．４％縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面に架橋ポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を１１５℃に加熱した。鋼管端部よりはみ出した架橋ポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除錆した後、市販のアルキッド系塗料を厚さ２５μｍ塗装した。
【実施例１８】  外径５０．８ｍｍ、厚さ３．３ｍｍ、長さ３９３０ｍｍの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パーカライジング社製プレパレンＺ）、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックスＥ）を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を１８０℃に加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは１００μｍであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径４２．４ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４０４０ｍｍの架橋ポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面にエチレン・無水マレイン酸共重合体よりなる接着剤（融解終了温度１００℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記架橋ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、架橋ポリエチレン樹脂パイプの外径が１．４％縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面に架橋ポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を１１５℃に加熱した。鋼管端部よりはみ出した架橋ポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除錆した後、市販のアルキッド系塗料を厚さ２５μｍ塗装した。
【実施例１９】  外径５０．８ｍｍ、厚さ３．３ｍｍ、長さ３９３０ｍｍの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パーカライジング社製プレパレンＺ）、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックスＥ）を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を１８０℃に加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは１００μｍであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径４２．４ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４０４０ｍｍの架橋ポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面にエチレン・無水マレイン酸・アクリル酸共重合体よりなる接着剤（融解終了温度１００℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記架橋ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、架橋ポリエチレン樹脂パイプの外径が１．４％縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面に架橋ポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を１１５℃に加熱した。鋼管端部よりはみ出した架橋ポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除錆した後、市販のアルキッド系塗料を厚さ２５μｍ塗装した。
【実施例２０】  外径５０．８ｍｍ、厚さ３．３ｍｍ、長さ３９３０ｍｍの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パーカライジング社製プレパレンＺ）、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックスＥ）を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を１８０℃に加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは１００μｍであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径４２．４ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４０４０ｍｍの架橋ポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面にエチレン・無水マレイン酸・アクリル酸エステル共重合体よりなる接着剤（融解終了温度１００℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記架橋ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、架橋ポリエチレン樹脂パイプの外径が１．４％縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面に架橋ポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を１１５℃に加熱した。鋼管端部よりはみ出した架橋ポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除錆した後、市販のアルキッド系塗料を厚さ２５μｍ塗装した。
【実施例２１】  外径５０．８ｍｍ、厚さ３．３ｍｍ、長さ３９３０ｍｍの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パーカライジング社製プレパレンＺ）、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックスＥ）を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を１８０℃に加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは１００μｍであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径４２．４ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４０４０ｍｍの架橋ポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面にエチレン・アクリル酸共重合体よりなる接着剤（融解終了温度１００℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記架橋ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、架橋ポリエチレン樹脂パイプの外径が１．４％縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面に架橋ポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を１１５℃に加熱した。鋼管端部よりはみ出した架橋ポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除錆した後、市販のアルキッド系塗料を厚さ２５μｍ塗装した。
【実施例２２】  外径５０．８ｍｍ、厚さ３．３ｍｍ、長さ３９３０ｍｍの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パーカライジング社製プレパレンＺ）、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックスＥ）を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を１８０℃に加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは１００μｍであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径４２．４ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４０４０ｍｍの架橋ポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面にエチレン・アクリル酸エステル共重合体よりなる接着剤（融解終了温度１００℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記架橋ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、架橋ポリエチレン樹脂パイプの外径が１．４％縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面に架橋ポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を１１５℃に加熱した。鋼管端部よりはみ出した架橋ポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除錆した後、市販のアルキッド系塗料を厚さ２５μｍ塗装した。
【実施例２３】  外径５０．８ｍｍ、厚さ３．３ｍｍ、長さ３９３０ｍｍの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パーカライジング社製プレパレンＺ）、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックスＥ）を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を１８０℃に加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは１００μｍであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径４２．４ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４０４０ｍｍの架橋ポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面にエチレン・メタクリル酸共重合体よりなる接着剤（融解終了温度１００℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記架橋ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、架橋ポリエチレン樹脂パイプの外径が１．４％縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面に架橋ポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を１１５℃に加熱した。鋼管端部よりはみ出した架橋ポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除錆した後、市販のアルキッド系塗料を厚さ２５μｍ塗装した。
【実施例２４】  外径５０．８ｍｍ、厚さ３．３ｍｍ、長さ３９３０ｍｍの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パーカライジング社製プレパレンＺ）、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックスＥ）を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を１８０℃に加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは１００μｍであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径４２．４ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４０４０ｍｍの架橋ポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面にエチレン・酢酸ビニル共重合体よりなる接着剤（融解終了温度１００℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記架橋ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、架橋ポリエチレン樹脂パイプの外径が１．４％縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面に架橋ポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を１１５℃に加熱した。鋼管端部よりはみ出した架橋ポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除錆した後、市販のアルキッド系塗料を厚さ２５μｍ塗装した。
【実施例２５】  外径５０．８ｍｍ、厚さ３．３ｍｍ、長さ３９３０ｍｍの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パーカライジング社製プレパレンＺ）、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックスＥ）を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を１８０℃に加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは１００μｍであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径４２．４ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４０４０ｍｍの架橋ポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面にアイオノマーよりなる接着剤（融解終了温度１００℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記架橋ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、架橋ポリエチレン樹脂パイプの外径が１．４％縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面に架橋ポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を１１５℃に加熱した。鋼管端部よりはみ出した架橋ポリエチレン樹脂パイプは切断した。この内面樹脂ライニング鋼管の外面を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、グリットブラスト処理して除錆した後、市販のアルキッド系塗料を厚さ２５μｍ塗装した。
比較例１
外径３４．０ｍｍ、厚さ３．２ｍｍ、長さ４０００ｍｍの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パーカライジング社製プレパレンＺ）、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックスＥ）を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を１８０℃に加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは１００μｍであった。さらに、二層丸ダイスを用い、ポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面に無水マレイン酸変性ポリエチレンよりなる接着剤（融解終了温度１３０℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した後、径方向に１３％縮径するように延伸し、外径２６．１ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４５００ｍｍのポリエチレン樹脂パイプを作製した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、高周波誘導加熱により鋼管表面温度を２００℃に加熱してポリエチレン樹脂パイプを形状復元させた。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン樹脂パイプは切断した。
比較例２
外径３４．０ｍｍ、厚さ３．２ｍｍ、長さ４０００ｍｍの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）に鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックスＥ）を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を１８０℃に加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは１００μｍであった。さらに、二層丸ダイスを用い、ポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面に無水マレイン酸変性ポリエチレンよりなる接着剤（融解終了温度１３０℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した後、径方向に１３％縮径するように延伸し、外径２６．１ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４５００ｍｍのポリエチレン樹脂パイプを作製した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、高周波誘導加熱により鋼管表面温度を２００℃に加熱してポリエチレン樹脂パイプを形状復元させた。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン樹脂パイプは切断した。
比較例３
外径３４．０ｍｍ、厚さ３．２ｍｍ、長さ４０００ｍｍの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、チタンコロイドを水に分散させた処理液（日本パーカライジング社製プレパレンＺ）、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）に順次鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックスＥ）を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を１８０℃に加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは１００μｍであった。さらに、二層丸ダイスを用い、架橋ポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面に無水マレイン酸変性ポリエチレンよりなる接着剤（融解終了温度１３０℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成する際、径方向に３０％縮径するように延伸し、外径２６．１ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４５００ｍｍの架橋ポリエチレン樹脂パイプを作製した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記架橋ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、高周波誘導加熱により鋼管表面温度を２００℃に加熱して架橋ポリエチレン樹脂パイプを形状復元させた。鋼管端部よりはみ出した架橋ポリエチレン樹脂パイプは切断した。
比較例４
外径３４．０ｍｍ、厚さ３．２ｍｍ、長さ４０００ｍｍの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）に鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックスＥ）を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を１８０℃に加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは１００μｍであった。さらに、二層丸ダイスを用い、架橋ポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面に無水マレイン酸変性ポリエチレンよりなる接着剤（融解終了温度１３０℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成する際、径方向に３０％縮径するように延伸し、外径２６．１ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４５００ｍｍの架橋ポリエチレン樹脂パイプを作製した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記架橋ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、高周波誘導加熱により鋼管表面温度を２００℃に加熱して架橋ポリエチレン樹脂パイプを形状復元させた。鋼管端部よりはみ出した架橋ポリエチレン樹脂パイプは切断した。
比較例５
外径５０．８ｍｍ、厚さ３．３ｍｍ、長さ３９３０ｍｍの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）に鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であり、その平均粒径は１５μｍ程度であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックスＥ）を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を１８０℃に加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは１００μｍであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径４２．４ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４０４０ｍｍのポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面に無水マレイン酸変性ポリエチレンよりなる接着剤（融解終了温度１００℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、ポリエチレン樹脂パイプの外径が１．４％縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面にポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を１１５℃に加熱した。鋼管端部よりはみ出したポリエチレン樹脂パイプは切断した。
比較例６
外径５０．８ｍｍ、厚さ３．３ｍｍ、長さ３９３０ｍｍの鋼管を市販のアルカリ脱脂剤で脱脂し、酸洗して除錆した後、リン酸亜鉛カルシウム処理液（日本パーカライジング社製パルボンドＰ）に鋼管を浸漬し、熱風加熱により乾燥して化成処理皮膜を形成した。該化成処理皮膜の付着量は４ｇ／ｍ２であった。次に、鋼管内面に常温でエポキシ樹脂粉体プライマー（日本ペイント社製パウダックスＥ）を静電スプレー法によって塗装し、熱風加熱炉内で全体を１８０℃に加熱してエポキシプライマー層を形成した。該エポキシプライマー層の厚みは１００μｍであった。さらに、二層丸ダイスを用い、外径４２．４ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ、長さ４０４０ｍｍの架橋ポリエチレン樹脂パイプ（融解開始温度１２０℃）成形時に外面に無水マレイン酸変性ポリエチレンよりなる接着剤（融解終了温度１００℃）を共押し出し法によって被覆し、接着層を形成した。該接着層の厚みは２００μｍであった。
その後、上記架橋ポリエチレン樹脂パイプを上記鋼管に挿入し、架橋ポリエチレン樹脂パイプの外径が１．４％縮径される様に鋼管をロール絞りすることにより、鋼管内面に架橋ポリエチレン樹脂パイプを密着させた後、熱風加熱炉内で全体を１１５℃に加熱した。鋼管端部よりはみ出した架橋ポリエチレン樹脂パイプは切断した。
実施例１〜２５、比較例１〜６の樹脂ライニング鋼管について、鋼管と内面の樹脂パイプとの剪断接着力を測定した。剪断接着力の測定は、製造した樹脂ライニング鋼管を２０ｍｍ長さに切断し、治具を用いて鋼管部分のみ支え、内面の樹脂ライニング層のみを１０ｍｍ／ｍｉｎの条件で押し抜くことにより行い、この時の押し抜き力より剪断接着力を求めた。サンプルは各樹脂ライニング鋼管から３個ずつ採取し、平均値を求めた。剪断接着力の単位はＭＰａである。測定中の温度は一律２３℃とした。樹脂ライニング鋼管に６０℃の温水や９５℃の熱水を１年間通水した後の剪断接着力も併せて測定した。各例の条件と測定結果を表１ａ、１ｂ、２ａ、２ｂ、３ａ、３ｂ、４ａ、４ｂに示す。
実施例１〜２５の初期剪断接着力はいずれも２．０ＭＰａ以上であり、好ましい範囲である４．０ＭＰａという高い値を示しており、６０℃の温水や９５℃の熱水を１年間通水した後の剪断接着力も比較例１〜４に比べて著しく高いことがわかる。
さらに、実施例、比較例の樹脂ライニング鋼管について、寒冷地での使用を想定した凍結解氷試験を行った。凍結解氷試験は、製造した樹脂ライニング鋼管を１５０ｍｍ長さに切断し、水道水を張った容器の中に立てて１／３ほど浸漬させ、−２０℃になるまで恒温槽に入れて凍結した後、取り出して６０℃になるまで恒温槽に入れて解氷することにより行った。この作業を１５００回繰り返し、内面の樹脂ライニング層が剥離するまでの回数を測定した。その測定結果も表１ｂ、２ｂ、３ｂ、４ｂに示す。
実施例１〜２５ではいずれも内面の樹脂ライニング層に剥離が生じていないが、比較例１〜６では少ない回数で内面の樹脂ライニング層に剥離が生じていた。
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これらの表から、本発明の樹脂ライニング鋼管については、寒冷地でも長い期間に渡って鋼管と内面樹脂ライニング層との密着性に優れていることが判明した。
【産業上の利用可能性】  本発明によれば、鋼管を絞ることによって鋼管の内径に対してプラスチックパイプの外径が大きくなろうとする膨張力を残したまま内面ライニングし、さらに鋼管とプラスチックパイプとの間に接着層および結晶粒微細化処理を行い密着力を強化したリン酸塩の化成処理皮膜を設け、必要に応じエポキシプライマー層を設けることによって、寒冷地でも長い期間に渡って鋼管と内面樹脂ライニング層との密着性に優れた給水、給湯、空調、消火、排水等の配管等に用いる樹脂ライニング鋼管を提供することができる。
【国際調査報告】
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