(57)【要約】ガス流中に存在する硫化水素が通過した積算量を検出する硫黄分検出センサであって、硫化水素に対して安定な材料で形成された、硫化水素と接触する接触面を有する部材と、この部材の接触面上に位置する測定用の部材とを含み、この測定用の部材は、硫化水素と反応して、電気抵抗値が上昇し及び／又は前記接触面近傍の温度で前記ガス流により飛散され易い相に相変化する反応生成物を生成する材料によって形成されていて、その電気抵抗値を測定することにより通過した硫化水素の積算量の測定を可能にすることを特徴とする硫黄分検出センサ。この検出センサを使用する硫黄分検出装置も開示される。
2003029801.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガス流中に存在する硫化水素が通過した積算量を検出する硫黄分検出センサであって、硫化水素に対して安定な材料で形成された、硫化水素と接触する接触面を有する部材と、この部材の接触面上に位置する測定用の部材とを含み、この測定用の部材は、硫化水素と反応して、電気抵抗値が上昇し及び／又は前記接触面近傍の温度で前記ガス流により飛散され易い相に相変化する反応生成物を生成する材料によって形成されていて、その電気抵抗値を測定することにより通過した硫化水素の積算量の測定を可能にすることを特徴とする硫黄分検出センサ。
【請求項２】
前記測定用部材が、前記接触面上に形成したパターン又は前記接触面上に配置したワイヤである、請求項１記載の硫黄分検出センサ。
【請求項３】
前記測定用部材が、硫化水素と接触する前記接触面を有する部材の該接触面に形成した、該測定用部材の材料と異なる材料の下層の上に形成したパターンである、請求項１記載の硫黄分検出センサ。
【請求項４】
前記測定用部材が、硫化水素と接触する前記接触面を有する部材の該接触面の実質的に全体にわたり形成したパターンである、請求項１記載の硫黄分検出センサ。
【請求項５】
前記測定用部材が、芯部分と鞘部分とが別の材料で形成された芯鞘構造の鞘部分である、請求項１記載の硫黄分検出センサ。
【請求項６】
前記測定用部材が、亜鉛、銀、錫、鉄、ニッケル、モリブデン又は銅で製作されている、請求項１から５までのいずれか一つに記載の硫黄分検出センサ。
【請求項７】
前記ガス流が実質的に無酸素のガス流である、請求項１から６までのいずれか一つに記載の硫黄分検出センサ。
【請求項８】
ガス流中に存在する硫化水素（Ｈ２Ｓ）が通過した積算量を検出する硫黄分検出装置であって、硫化水素に対して安定な材料で形成された、硫化水素と接触する接触面を有する部材、及びこの部材の接触面上に位置する測定用の部材を含む硫黄分検出センサであって、該測定用の部材が、硫化水素と反応して、電気抵抗値が上昇し及び／又は前記接触面近傍の温度で前記ガス流により飛散され易い相に相変化する反応生成物を生成する材料によって形成されていて、その電気抵抗値を測定することにより通過した硫化水素の積算量の測定を可能にする硫黄分検出センサと、このセンサの前記測定用部材の電気抵抗値を測定する手段とが設けられていることを特徴とする硫黄分検出装置。
【請求項９】
前記硫黄分検出センサの前記測定用部材が、前記接触面上に形成したパターン又は前記接触面上に配置したワイヤである、請求項８記載の硫黄分検出装置。
【請求項１０】
前記硫黄分検出センサの前記測定用部材が、硫化水素と接触する前記接触面を有する部材の該接触面に形成した、該測定用部材の材料と異なる材料の下層の上に形成したパターンである、請求項８記載の硫黄分検出装置。
【請求項１１】
前記硫黄分検出センサの前記測定用部材が、硫化水素と接触する前記接触面を有する部材の該接触面の実質的に全体にわたり形成したパターンである、請求項８記載の硫黄分検出装置。
【請求項１２】
前記硫黄分検出センサの前記測定用部材が、芯部分と鞘部分とが別の材料で形成された芯鞘構造の鞘部分である、請求項８記載の硫黄分検出装置。
【請求項１３】
前記硫黄分検出センサの前記測定用部材が、亜鉛、銀、錫、鉄、ニッケル、モリブデン又は銅で製作されている、請求項８から１２までのいずれか一つに記載の硫黄分検出装置。
【請求項１４】
前記ガス流が実質的に無酸素のガス流である、請求項８から１３までのいずれか一つに記載の硫黄分検出装置。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、硫黄分検出センサ及び硫黄分検出装置に関する。更に詳細には、本発明は、実質的に無酸素雰囲気中に存在する硫化水素（Ｈ２Ｓ）が通過した積算量を測定し得る硫黄分検出センサ及び硫黄分検出装置に関する。
背景技術
近年、燃料電池は、家庭用あるいは車載用等の各種の用途に応用すべく、種々の研究がなされている。
かかる燃料電池は、図５に示すように、イットリア（Ｙ２Ｏ３）が添加された安定化ジルコニアからなる焼成体から作製した酸素イオン伝導型の固体電解質層１００と、この固体電解質層１００の一面側に形成したカソード層１０２と、固体電解質層１００の他面側に形成したアノード層１０４とから構成される燃料電池用ユニット１０６を含む。この燃料電池用ユニット１０６のカソード層１０２側には、酸素又は酸素含有気体が供給される。アノード層１０４側には、燃料ガスとして水素が供給される。酸素イオン伝導体に代えて水素イオン伝導体を用いた高分子型燃料電池の実用化向け開発も進展している。
図５に示す燃料電池用ユニット１０６のカソード層１０２側に供給された酸素（Ｏ２）は、カソード層１０２と固体電解質層１００との境界で酸素イオン（Ｏ２−）にイオン化され、この酸素イオン（Ｏ２−）は、固体電解質層１００によってアノード層１０４に伝導される。アノード層１０４に伝導された酸素イオン（Ｏ２−）は、アノード層１０４側に供給された水素と反応し、水（Ｈ２Ｏ）を生成する。この反応の際に、酸素イオンが電子を放出するため、カソード層１０２とアノード層１０４との間に電位差が生じる。このため、カソード層１０２とアノード層１０４を取出線１０８によって電気的に接続することにより、アノード層１０４の電子はカソード層１０２の方向（図中の矢印の方向）に取出線１０８を流れ、燃料電池から電気を取り出すことができる。
図５に示す酸素イオン伝導型燃料電池のアノード層１０４側に供給される水素、あるいは水素イオン伝導型燃料電池のアノード層側に供給される水素は、家庭用や車載用の用途では、入手が容易で貯蔵も容易なガソリンや商用ガス等の燃料を改質して得ようとされている。ガソリンには、原油等の原料中のチオフェンなどの硫黄化合物が残留していることがあり、商用ガスには、ガスの漏洩を周囲の人に逸早く気付かせるよう臭い付のためにエチルメルカプタンなどの硫黄化合物が人為的に添加されている。
かかる硫黄化合物の存在は、ガソリンや商用ガス等の燃料の改質に用いる改質触媒の活性を低下させるため、改質工程には、図６の工程ブロック図に示すように、脱硫器が設けられている。ガソリンや商用ガス等の燃料に含有されている硫黄化合物は、ガス化した燃料を脱硫器に供給して除去される。次いで、硫黄化合物を除去した燃料ガスをリフォーマーで水素化し、シフターでガス中に含有されているＣＯをＣＯ２化して、燃料電池に供給する。
図６に示す改質工程では、脱硫器が正常に機能している場合、改質工程の他の機器も正常に機能し、燃料電池に水素を供給できる。しかし、脱硫器に充填されている脱硫触媒等の吸着機能が低下すると、充分に脱硫されない燃料ガスがリフォーマー及びシフターに供給され、リフォーマー及びシフターの機能を低下させ、更には燃料電池の発電能力を低下させる。このため、脱硫器で脱硫された燃料ガス中の硫黄成分を測定し得る測定手段を脱硫器とリフォーマーとの間に設置することが要請される。
かかる測定手段は、実質的に無酸素のガス流中で硫黄化合物を連続して測定できることを要する。化学プラント等では、ガス流中に含有されている硫黄化合物の含有量を測定する測定装置が使用されているが、この測定装置は極めて大型の装置であるため、家庭用や車載用としては到底採用し難いものである。
脱硫器で脱硫された燃料ガス流中の硫黄化合物の含有量が、リフォーマー及びシフターの機能を維持できる程度の少量であっても、硫黄化合物を含有する燃料ガスが連続的に供給されると、供給された硫黄化合物の累積量に応じてリフォーマー及びシフターの機能が次第に低下する。このため、リフォーマー及びシフターに供給された硫黄化合物の累積量も測定することが必要である。しかしながら、従来の化学プラントで使用される、ガス流中の硫黄化合物の測定装置では、ガス中の硫黄化合物の通過量を累積的に測定できない。
そこで、本発明の目的は、家庭用や車載用として採用し得るように小型であって、且つ、通過した硫黄化合物の累積量を測定し得る硫黄分検出センサ及び硫黄分検出装置を提供することにある。
発明の開示
本発明者らは、前記課題を解決すべく、先ず、脱硫器で脱硫された燃料ガス等のように、実質的に無酸素のガス流中に存在する硫黄化合物について調査したところ、ほとんどが硫化水素（Ｈ２Ｓ）であることを知った。更に、特定の金属が硫化水素（Ｈ２Ｓ）と反応して生成する反応生成物は、反応前の金属に比較して高い電気抵抗値や低い融点を示すこと、あるいは昇華性を持つことも知った。
本発明者らは、かかる知見に基づいて更に検討を重ねた結果、Ｈ２Ｓと反応して電気抵抗値が上昇する反応生成物を生成する材料、あるいはガス流により飛散され易い相に相変化する反応生成物を生成する材料で形成したワイヤなどの部材を、Ｈ２Ｓを含有するガス流中に配置し、この部材の電気抵抗値を測定することによって、部材を通過したＨ２Ｓの累積量を測定できることを見いだし、本発明に到達した。
本発明は、ガス流中に存在する硫化水素（Ｈ２Ｓ）が通過した積算量を検出する硫黄分検出センサであって、硫化水素に対して安定な材料で形成された、硫化水素と接触する接触面を有する部材と、この部材の接触面上に位置する測定用の部材とを含み、この測定用の部材は、硫化水素と反応して、電気抵抗値が上昇し及び／又は前記接触面近傍の温度で前記ガス流により飛散され易い相に相変化する反応生成物を生成する材料によって形成されていて、その電気抵抗値を測定することにより通過した硫化水素の積算量の測定を可能にすることを特徴とする硫黄分検出センサにある。
また、本発明は、ガス流中に存在する硫化水素（Ｈ２Ｓ）が通過した積算量を検出する硫黄分検出装置であって、硫化水素に対して安定な材料で形成された、硫化水素と接触する接触面を有する部材、及びこの部材の接触面上に位置する測定用の部材を含む硫黄分検出センサであって、該測定用の部材が、硫化水素と反応して、電気抵抗値が上昇し及び／又は前記接触面近傍の温度で前記ガス流により飛散され易い相に相変化する反応生成物を生成する材料によって形成されていて、その電気抵抗値を測定することにより通過した硫化水素の積算量の測定を可能にする硫黄分検出センサと、このセンサの前記測定用部材の電気抵抗値を測定する手段とが設けられていることを特徴とする硫黄分検出装置にある。
本発明の硫黄分検出センサにおける測定用部材は、硫化水素と接触する接触面上に形成したパターンでよく、あるいは接触面上に配置したワイヤでもよい。
このような測定用部材は、亜鉛（Ｚｎ）、銀（Ａｇ）、錫（Ｓｎ）、鉄（Ｆｅ）、ニッケル（Ｎｉ）、モリブデン（Ｍｏ）又は銅（Ｃｕ）で形成することが好ましい。これらの金属材料は、硫化水素と反応すると、電気抵抗値が上昇し及び／又は接触面近傍の温度でガス流により飛散され易い相に相変化する反応生成物を生成する。このため、それから作製された測定用部材は硫化水素と反応することにより、電気抵抗値の高い反応生成物に変化し、及び／又は接触面近傍の温度でガス流により飛敵され易い相に相変化する反応生成物に変化して次第に細くなり、電気抵抗値が上昇する。従って、所定時間経過後の測定用部材の電気抵抗値の変化量を測定することによって、所定時間内に通過したガス流中の硫化水素の累積量を測定できる。
本発明の硫黄分検出センサは、測定用部材が特定の金属のパターン又はワイヤなどとして作製されるため、極めて小型に形成でき、家庭用や車載用として充分に採用できる。
更に、この硫黄分検出センサは、酸素の存在下で測定を行う従来の硫黄分検出センサと異なり、実質的に無酸素のガス流中の硫化水素（Ｈ２Ｓ）の測定に好適に用いることができる。
発明を実施するための最良の形態
本発明の硫黄分検出装置の一例を図１に示す。図１に示す硫黄分検出装置で採用する硫黄分検出センサ１０は、矢印Ａ方向に硫化水素（Ｈ２Ｓ）含有ガスが流れる配管１２に設けられている。
この硫黄分検出センサ１０は、図２に示すように、硫化水素に対して安定な絶縁材料、例えばセラミック、で形成された基板１４の一面（接触面）側に、配管１２内を流れる硫化水素（Ｈ２Ｓ）含有ガス流と接触するように、ワイヤ１６が設けられている。ワイヤ１６の両端部は、基板１４に形成された貫通孔１８に挿入し封止され、基板１４の他面側に設けられたリード２０に電気的に接続されている。
ワイヤ１６は、硫化水素と反応すると電気抵抗値が上昇し及び／又はワイヤ１６の近傍温度でガス流により飛散され易い相に相変化する反応生成物を生成する材料により形成されている。ここで、「相変化」とは、硫化水素との反応で生成した反応生成物がワイヤ１６の近傍温度で、例えば溶融、昇華、又は熱分解などにより、配管１２内を流れるガス流によって飛散され易い状態となることを言う。例えば、反応生成物が溶融する（液相へ変化する）場合には、溶融液がガス流に同伴されて飛散しあるいは流動により移動してワイヤ１６から切り離され、昇華する（気相へ変化する）場合は蒸気としてガス流中に飛散する。
そのような反応生成物を生成する材料としては、亜鉛（Ｚｎ）、銀（Ａｇ）、錫（Ｓｎ）、鉄（Ｆｅ）、ニッケル（Ｎｉ）、モリブデン（Ｍｏ）又は銅（Ｃｕ）を挙げることができる。
これらの金属材料のうち、亜鉛（Ｚｎ）、銀（Ａｇ）、錫（Ｓｎ）、鉄（Ｆｅ）、ニッケル（Ｎｉ）、モリブデン（Ｍｏ）は、その硫化物の電気抵抗値が硫化前の金属よりも高くなる。特に、鉄（Ｆｅ）及びニッケル（Ｎｉ）の硫化物（ＦｅＳ、ＦｅＳ２、ＮｉＳ、Ｎｉ３Ｓ４  Ｎｉ３Ｓ２等）は、その融点が鉄（Ｆｅ）、ニッケル（Ｎｉ）の融点よりも著しく低下する。このため、鉄（Ｆｅ）又はニッケル（Ｎｉ）によって形成されたワイヤ１６は、硫化水素との反応物である硫化物による電気抵抗値の上昇と、ワイヤ１６の太さ減少による電気抵抗値の上昇とが相まって、ワイヤ１６を通過した硫化水素の短時間の累積量の測定を可能にする。
銅（Ｃｕ）の硫化物は、銅金属と同程度の電気抵抗値を示すが、微構造が著しく粗充填状態に変わる。このため、ワイヤ１６を形成する銅（Ｃｕ）の硫化物は、配管１２内を流れるガス流中に飛散し、ワイヤ１６が細くされる結果、ワイヤ１６の電気抵抗値が上昇する。
亜鉛（Ｚｎ）及び錫（Ｓｎ）は、金属自身の融点が低い。そのため、亜鉛（Ｚｎ）又は錫（Ｓｎ）からなるワイヤ１６は、基板１４の接触面側の温度が亜鉛（Ｚｎ）又は錫（Ｓｎ）の融点よりも低温である場合に用いられる。
図２に示す硫黄分検出センサ１０のリード２０には、図１に示すように、ワイヤ１６の電気抵抗値を測定する手段として、電気抵抗測定計２２を接続する。この電気抵抗測定計２２では、ワイヤ１６に所定の直流電流を流してワイヤ１６の電気抵抗値を測定する。ワイヤ１６の電気抵抗値の測定は、連続的に行ってもよく、間欠的に行ってもよい。このようにして測定したワイヤ１６の電気抵抗値を、所定時間前に測定した電気抵抗値と比較することにより、所定時間内に通過した硫化水素の累積量を測定できる。更に、電気抵抗測定計２２で測定したワイヤ１６の電気抵抗値を、硫化水素量に換算して表示してもよく、ワイヤ１６の電気抵抗値が所定値に到達したとき警報を発し、所定量の硫化水素が通過したことを知らせるようにしてもよい。
これまでは、特定の金属のみで形成されたワイヤ１６について説明してきたが、芯部分と鞘部分とが別種類の材料からなる芯鞘構造のワイヤも用いることができる。このような芯鞘構造のワイヤとしては、芯部分を形成する金属と鞘部分を形成する金属の種類が異なるもの、あるいは芯部分としての電気絶縁性のセラミック繊維の周囲に、鞘部分としての所定の金属からなる金属層を形成したものを挙げることができる。
また、図１及び図２に示す硫黄分検出センサ１０に代えて、図３に示す硫黄分検出センサ３０を用いることもできる。この硫黄分検出センサ３０では、硫化水素に対して安定な絶縁材料、例えばセラミック、で形成された基板１４の一面側、つまり硫化水素（Ｈ２Ｓ）含有ガスと接触する接触面に形成した二点、例えば左側のパッド３２ａと右側のパッド３２ｂを、電気的に接続するパターン３４が形成されている。パッド３２ａ、３２ｂは、基板１４の他面側に設けられたリード２０にそれぞれ電気的に接続されている。
図３に示すパターン３４は、所定金属のメタライズで形成してもよく、タングステン等の金属をメタライズして形成したパターン上に所定金属をめっきして形成してもよい。パターン３４の形成に用いる金属は、先に挙げた亜鉛（Ｚｎ）、銀（Ａｇ）、錫（Ｓｎ）、鉄（Ｆｅ）、ニッケル（Ｎｉ）、モリブデン（Ｍｏ）及び銅（Ｃｕ）のうちから選択することができる。
パターン３４の電気抵抗値は、パターン３４の断面積に依存する。このため、パターン３４は、その厚さ及び幅ができるだけ一様となるように形成することが好ましい。
金属材料で形成したパターン３４を使用する図３に示す硫黄分検出センサ３０も、図１に示すように、硫化水素含有ガスが流れる配管１２に装着し、パターン３４の電気抵抗値を電気抵抗測定計２２で測定することによって、所定時間内に通過した硫化水素量や硫黄分検出センサ３０を配管１２に装着してから通過した硫化水素の累積量を測定できる。
図１〜３に示す硫黄分検出センサ１０、３０では、絶縁材料であるセラミックからなる基板１４上に配置したワイヤ１６又はパターン３４を測定用部材として使用している。このため、ワイヤ１６の太さが一様でない場合、又はパターン３４が均一に形成されておらず表面に凹凸等が存在している場合、ワイヤ１６又はパターン３４と硫化水素との反応が進行するにつれ、ワイヤ１６の他より細い部分又はパターン３４の他より薄い部分で断線が発生することがある。断線が発生すると、硫黄分検出センサ１０、３０を通過した硫化水素の累積量の測定値は極めて不正確となるおそれがある。
図４に示す硫黄分検出センサ４０では、硫化水素に対して安定な導電性材料から成る基板４４の一面側、すなわち硫化水素との接触面、の実質的に全面にわたってパターン４２を形成し、この全面パターン４２と導電性基板４４の合計の電気抵抗値を電気抵抗測定計２２により測定する。全面パターン４２の一部で硫化水素との反応により金属材料が失われても、全面パターン４２全体の断線に至ることはなく、硫化水素の累積量の測定値が不正確になるおそれを解消できる。
図４に示す硫黄分検出センサ４０で使用する基板４４は配管１２の一部を形成するためガスタイトであること、硫化水素に対して安定であること、適度の導電性を示すことが必要とされる。このような要件を満たす材料としては、ステンレス鋼やランタンストロンチウムマンガンオキサイドを好適に用いることができる。
図２〜４に示す本発明の硫黄分検出センサ１０、３０、４０は、配管１２に装着できる程度に小型化できる。そのため、本発明の硫黄分検出センサは、図６に示す家庭用又は車載用の燃料電池に水素含有ガスを供給する改質工程の配管に装着できる。特に、脱硫器とリフォーマーとの間の配管に設けた硫黄分検出センサのリードに電気抵抗測定計を接続した硫黄分検出装置により、脱硫器の脱硫機能が充分に発揮されているか否かをチェックできる。脱硫器の脱硫機能が低下し、硫化水素を含有する燃料ガスが脱硫器から排出される事態が発生した場合、装着した硫黄分検出装置によってそれを検出でき、直ちに脱硫器の交換等の対応をとることができる。こうして、リフォーマーやシフター等を硫黄化合物から保護することができ、燃料電池の寿命の向上を図ることができる。
本発明を実施例によって更に詳細に説明する。
実施例１
円形のセラミック基板上に、矩形状に銅ペーストを塗布し焼成して帯状パターンを形成した。この帯状パターンの電気抵抗値を測定したところ、０．１Ωであつた。次いで、帯状パターンを形成したセラミック基板を、温度６００℃に維持しつつ、硫化水素を５０ｐｐｍ含有する流量５００ｍｌ／分の窒素ガス流中に４８時間放置した。セラミック基板を取り出し、帯状パターンを肉眼観察したところ、変色し且つ薄くなっていた。また、この変色し薄くなった帯状パターンの電気抵抗値は測定できなかった。
実施例２
円形のセラミック基板上に矩形状にタングステンペーストを塗布し焼成してパターンを形成した後、この矩形パターン上に電解ニッケルめっきを施して帯状パターンを形成した。この帯状パターンの電気抵抗値を測定したところ、０．５〜０．６Ωであった。次いで、帯状パターンを形成したセラミック基板を、温度６００℃に維持しつつ、硫化水素を５０ｐｐｍ含有する流量５００ｍｌ／分の窒素ガス流中に４８時間放置した。セラミック基板を取り出し、帯状パターンを肉眼観察したところ、変色していた。この変色した帯状パターンの電気抵抗値は５〜６Ωであり、帯状パターン形成時の電気抵抗値よりも高かった。
実施例３
直径０．４ｍｍ、長さ約５ｍｍの銅ワイヤの両端に直径０．４ｍｍの白金線をスポット溶接し、白金線部をジルコニアセラミック製シースに挿入した。６００℃の窒素ガス流中で測定した銅ワイヤ両端部間の抵抗は１．７６Ωであった。この銅ワイア部を、６００℃で５０ｐｐｍの硫化水素を含有する流量５００ｍｌ／分の窒素ガス流にさらした結果、図７に示したように６時間過ぎに抵抗値は１０６Ωオーダーまで上昇した。
実施例４
直径２０μｍの銅ワイヤを金めっき処理した３端子ＴＯヘッダーの２端子間にウェッジボンドしたサンプルを作製した。室温で測定した端子間抵抗は１Ω以下であった。この銅ワイア部を、６００℃で１ｐｐｍの硫化水素を含有する流量５００ｍｌ／分の窒素ガス流にさらしたところ、図８に示したように数時間後から抵抗は不安定になり、２０時間過ぎに抵抗値は１０５Ωオーダーまで上昇し、更に不安定な抵抗上昇がみられた。比較のために、硫化水素を含まない６００℃、５００ｍｌ／分の窒素ガス流に同じサンプルをさらしたところ、抵抗は安定で、少なくとも１３０時間以上抵抗値の上昇はみられなかった。
実施例５
実施例４と同一のサンプルを、２００℃で０．５ｐｐｍの硫化水素を含有する５００ｍｌ／分の窒素ガス流にさらしたところ、図９に示したように２０時間過ぎに急激な抵抗上昇がみられた。比較のために、硫化水素を含まない２００℃、５００ｍｌ／分の窒素ガス流中に同じサンプルをさらしたところ、図１０に示したように抵抗は安定で、少なくとも３００時間以上抵抗値の上昇はみられなかった。
実施例６
実施例４と同一のサンプルを、２００℃で０．１ｐｐｍの硫化水素を含有する５００ｍｌ／分の窒素ガス流にさらしたところ、図１１に示したように８０時間過ぎに急激な抵抗上昇がみられた。
産業上の利用可能性
本発明の硫黄分検出センサによれば、ガス中に含有されている硫化水素の所定時間内の通過累積量を測定できる。本発明の硫黄分検出センサはガス流が流れる配管に装着できる程度に小型化できるため、それを用いた硫黄分検出装置は、家庭用又は車載用装置として容易に使用できる。
【図面の簡単な説明】
図１は、本発明の硫黄分検出装置の一例を説明する図である。
図２は、図１に示す硫黄分検出装置で用いられる硫黄分検出センサの斜視図である。
図３は、本発明の硫黄分検センサの他の例を説明する斜視図である。
図４は、本発明の硫黄分検出装置の他の例を説明する図である。
図５は、本発明の硫黄分検出装置が使用される燃料電池を説明する概略図である。
図６は、図５に示す燃料電池に供給する燃料ガスの改質工程を説明するブロック図である。
図７は、実施例３の銅ワイヤの硫化水素含有ガス中での抵抗変化を示す図である。
図８は、実施例４のサンプルの硫化水素含有ガス中での抵抗変化を示す図である。
図９は、実施例５のサンプルの硫化水素含有ガス中での抵抗変化を示す図である。
図１０は、実施例５のサンプルの硫化水素を含まないガス中での抵抗変化を示す図である。
図１１は、実施例６のサンプルの硫化水素含有ガス中での抵抗変化を示す図である。
【図１】
2003029801.tif 000003
【図２】
2003029801.tif 000004
【図３】
2003029801.tif 000005
【図４】
2003029801.tif 000006
【図５】
2003029801.tif 000007
【図６】
2003029801.tif 000008
【図７】
2003029801.tif 000009
【図８】
2003029801.tif 000010
【図９】
2003029801.tif 000011
【図１０】
2003029801.tif 000012
【図１１】
2003029801.tif 000013
【国際調査報告】
2003029801.tif 000014
2003029801.tif 000015
2003029801.tif 000016
2003029801.tif 000017