(57)【要約】本発明は、脂溶性ビタミンを含有する液状飲食品であって、リボフラビンもしくはその誘導体またはこれらの塩、カロテノイド色素、コチニール色素およびベニバナ色素からなる群より選ばれる色素または乳濁液、および抗酸化剤を含有することを特徴とする液状飲食品、脂溶性ビタミンを含有する溶液または液状飲食品に、上記色素または乳濁液、および抗酸化剤を添加することを特徴とする脂溶性ビタミンの安定化方法、および上記色素または乳濁液、ならびに抗酸化剤からなる組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂溶性ビタミンを含有する液状飲食品であって、リボフラビンもしくはその誘導体またはこれらの塩、カロテノイド色素、コチニール色素およびベニバナ色素からなる群より選ばれる色素または乳濁液、および抗酸化剤を含有することを特徴とする液状飲食品。
【請求項２】
抗酸化剤が、ポリフェノール、トコフェロールもしくはその誘導体またはこれらの塩、アスコルビン酸またはその塩、ルチン、カフェイン、およびイソフラボンからなる群より選ばれる抗酸化剤である、請求の範囲第１項記載の液状飲食品。
【請求項３】
脂溶性ビタミンが、ビタミンＫまたはユビキノンである、請求の範囲第１または第２項記載の液状飲食品。
【請求項４】
ビタミンＫが、フィロキノン（ビタミンＫ１）、メナキノン（ビタミンＫ２）またはメナジオン（ビタミンＫ３）である、請求の範囲第３項記載の液状飲食品。
【請求項５】
ユビキノンがユビデカレノンである、請求の範囲第３項記載の液状飲食品。
【請求項６】
カロテノイド色素が、カロテン、クチナシ色素、マリーゴールド色素およびリコペンからなる群より選ばれるカロテノイド色素である、請求の範囲第１〜第５項いずれか１項に記載の液状飲食品。
【請求項７】
色素の含有量が、該液状飲食品１００ｍｌあたり０．１ｍｇ以上である、請求の範囲第１〜第６項いずれか１項に記載の液状飲食品。
【請求項８】
乳濁液の含有量が、該液状飲食品１００ｍｌあたり１ｇ以上である、請求の範囲第１〜第６項いずれか１項に記載の液状飲食品。
【請求項９】
抗酸化剤の含有量が、該液状飲食品１００ｍｌあたり０．１ｍｇ以上である、請求の範囲第１〜第６項いずれか１項に記載の液状飲食品。
【請求項１０】
脂溶性ビタミンを含有する溶液または液状飲食品に、リボフラビンもしくはその誘導体またはこれらの塩、カロテノイド色素、コチニール色素およびベニバナ色素からなる群より選ばれる色素または乳濁液、および抗酸化剤を添加することを特徴とする脂溶性ビタミンの安定化方法。
【請求項１１】
抗酸化剤が、ポリフェノール、トコフェロールもしくはその誘導体またはこれらの塩、アスコルビン酸またはその塩、ルチン、カフェイン、およびイソフラボンからなる群より選ばれる抗酸化剤である、請求の範囲第１０項記載の脂溶性ビタミンの安定化方法。
【請求項１２】
脂溶性ビタミンが、ビタミンＫまたはユビキノンである請求の範囲第１０または第１１項記載の安定化方法。
【請求項１３】
ビタミンＫが、フィロキノン（ビタミンＫ１）、メナキノン（ビタミンＫ２）またはメナジオン（ビタミンＫ３）である、請求の範囲第１２項記載の安定化方法。
【請求項１４】
ユビキノンが、ユビデカレノンである、請求の範囲第１２項記載の安定化方法。
【請求項１５】
カロテノイド色素が、カロテン、クチナシ色素、マリーゴールド色素およびリコペンからなる群より選ばれるカロテノイド色素である、請求の範囲第１０〜第１４項いずれか１項に記載の安定化方法。
【請求項１６】
脂溶性ビタミンを含有する溶液または液状飲食品１００ｍｌあたりの色素の含有量が０．１ｍｇ以上になるように色素を添加する、請求の範囲第１０〜第１５項いずれか１項に記載の安定化方法。
【請求項１７】
脂溶性ビタミンを含有する溶液または液状飲食品１００ｍｌあたりの乳濁液の含有量が１ｇ以上になるように乳濁液を添加する、請求の範囲第１０〜第１５項いずれか１項に記載の安定化方法。
【請求項１８】
脂溶性ビタミンを含有する溶液または液状飲食品１００ｍｌあたりの抗酸化剤の含有量が０．１ｍｇ以上になるように抗酸化剤を添加する、請求の範囲第１０〜第１５項いずれか１項に記載の安定化方法。
【請求項１９】
リボフラビンもしくはその誘導体またはこれらの塩、カロテノイド色素、コチニール色素およびベニバナ色素からなる群より選ばれる色素または乳濁液、ならびにポリフェノール、トコフェロールもしくはその誘導体またはこれらの塩、アスコルビン酸またはその塩、ルチン、カフェイン、およびイソフラボンからなる群より選ばれる抗酸化剤からなる組成物。
【請求項２０】
カロテノイド色素が、カロテン、クチナシ色素、マリーゴールド色素およびリコペンからなる群より選ばれるカロテノイド色素である、請求の範囲第１９項記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、脂溶性ビタミンを含有する液状飲食品および脂溶性ビタミンの安定化方法および該方法に用いられる組成物に関する。
背景技術
脂溶性ビタミンには光、熱または酸化に対して不安定なものが多く、脂溶性ビタミンを含有する液状飲食品中での脂溶性ビタミンの安定化が課題となっている。
脂溶性ビタミンを安定化させる方法としては、光に敏感な脂溶性物質を添加することによるビタミンＫの安定化方法〔Ｊｐｎ．Ｊ．Ｈｏｓｐ．Ｐｈａｒｍ．，２２，４４９（１９９６）、日本薬学会第１１０年会講演要旨集，４，１０４（１９９０）〕、遮光カバーによる安定化方法〔（Ｊｐｎ．Ｊ．Ｈｏｓｐ．Ｐｈａｒｍ．，２８，４７（１９９２）〕、グルタチオンを添加することによる溶液中のビタミンＫ２の光による分解の抑制方法〔（Ｊ．Ｐａｒｅｎｔｅｒａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ＆  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，４３，２０４（１９８９））、カロテノイドを脂溶性ビタミンと均一に混和することによる脂溶性ビタミンの安定化方法（特開平４−２６６７０）、黄色および赤色の着色剤から選ばれる１種以上の物質を配合することによる光に不安定な脂溶性薬物の安定化方法（特開２０００−７５８３）等が知られている。
しかし、これまでに、脂溶性ビタミン、特にビタミンＫまたはユビキノンを安定化するために、色素または乳濁液と抗酸化剤とを併用する効果に関する報告はなされていない。
脂溶性ビタミンを含有する飲食品としては、ビタミンＫを含有する飲食品（特開平１１−１２７８１６）、ビタミンＫおよびカルシウムを強化した乳、乳製品（特開平１１−５６２３２）、ユビキノンを含有する非アルコール性飲料（特表２００１−５０４３４３）、ビタミンＡまたはビタミンＥを含有する飲料組成物（ＷＯ９６／０４８０１）等が知られている。
発明の開示
本発明の目的は、脂溶性ビタミンを含有する液状飲食品、脂溶性ビタミンの安定化方法および該方法に用いられる組成物を提供することにある。
本発明は、以下の（１）〜（２０）に関する。
（１）  脂溶性ビタミンを含有する液状飲食品であって、リボフラビンもしくはその誘導体またはこれらの塩、カロテノイド色素、コチニール色素およびベニバナ色素からなる群より選ばれる色素または乳濁液、および抗酸化剤を含有することを特徴とする液状飲食品。
（２）  抗酸化剤が、ポリフェノール、トコフェロールもしくはその誘導体またはこれらの塩、アスコルビン酸またはその塩、ルチン、カフェイン、およびイソフラボンからなる群より選ばれる抗酸化剤である、上記（１）の液状飲食品。
（３）  脂溶性ビタミンが、ビタミンＫまたはユビキノンである、上記（１）または（２）の液状飲食品。
（４）  ビタミンＫが、フィロキノン（ビタミンＫ１）、メナキノン（ビタミンＫ２）またはメナジオン（ビタミンＫ３）である、上記（３）の液状飲食品。
（５）  ユビキノンがユビデカレノンである、上記（３）の液状飲食品。
（６）  カロテノイド色素が、カロテン、クチナシ色素、マリーゴールド色素およびリコペンからなる群より選ばれるカロテノイド色素である、上記（１）〜（５）いずれか１つの液状飲食品。
（７）  色素の含有量が、該液状飲食品１００ｍｌあたり０．１ｍｇ以上である、上記（１）〜（６）いずれか１つの液状飲食品。
（８）  乳濁液の含有量が、該液状飲食品１００ｍｌあたり１ｇ以上である、上記（１）〜（６）いずれか１つの液状飲食品。
（９）  抗酸化剤の含有量が、該液状飲食品１００ｍｌあたり０．１ｍｇ以上である、上記（１）〜（６）いずれか１つの液状飲食品。
（１０）  脂溶性ビタミンを含有する溶液または液状飲食品に、リボフラビンもしくはその誘導体またはこれらの塩、カロテノイド色素、コチニール色素およびベニバナ色素からなる群より選ばれる色素または乳濁液、および抗酸化剤を添加することを特徴とする脂溶性ビタミンの安定化方法。
（１１）  抗酸化剤が、ポリフェノール、トコフェロールもしくはその誘導体またはこれらの塩、アスコルビン酸またはその塩、ルチン、カフェイン、およびイソフラボンからなる群より選ばれる抗酸化剤である、上記（１０）の脂溶性ビタミンの安定化方法。
（１２）  脂溶性ビタミンが、ビタミンＫまたはユビキノンである上記（１０）または（１１）の安定化方法。
（１３）  ビタミンＫが、フィロキノン（ビタミンＫ１）、メナキノン（ビタミンＫ２）またはメナジオン（ビタミンＫ３）である、上記（１２）の安定化方法。
（１４）  ユビキノンが、ユビデカレノンである上記（１２）の安定化方法。
（１５）  カロテノイド色素が、カロテン、クチナシ色素、マリーゴールド色素およびリコペンからなる群より選ばれるカロテノイド色素である、上記（１０）〜（１４）いずれか１つの安定化方法。
（１６）  脂溶性ビタミンを含有する溶液または液状飲食品１００ｍｌあたりの色素の含有量が０．１ｍｇ以上になるように色素を添加する、上記（１０）〜（１５）いずれか１つの安定化方法。
（１７）  脂溶性ビタミンを含有する溶液または液状飲食品１００ｍｌあたりの乳濁液の含有量が１ｇ以上になるように乳濁液を添加する、上記（１０）〜（１５）いずれか１つの安定化方法。
（１８）  脂溶性ビタミンを含有する溶液または液状飲食品１００ｍｌあたりの抗酸化剤の含有量が０．１ｍｇ以上になるように抗酸化剤を添加する、上記（１０）〜（１５）いずれか１つの安定化方法。
（１９）  リボフラビンもしくはその誘導体またはこれらの塩、カロテノイド色素、コチニール色素およびベニバナ色素からなる群より選ばれる色素または乳濁液、ならびにポリフェノール、トコフェロールもしくはその誘導体またはこれらの塩、アスコルビン酸またはその塩、ルチン、カフェイン、およびイソフラボンからなる群より選ばれる抗酸化剤からなる組成物。
（２０）  カロテノイド色素が、カロテン、クチナシ色素、マリーゴールド色素およびリコペンからなる群より選ばれるカロテノイド色素である、上記（１９）の組成物。
本発明における脂溶性ビタミンとしては、例えば、ビタミンＫ、ビタミンＤ、ビタミンＡ、ユビキノン等をあげることができる。
該脂溶性ビタミンは、天然物より公知の方法で抽出精製して得たものであっても、公知の方法で化学合成して得たものであっても、微生物等を用いる発酵法によって得たものであっても、いずれのものも用いることができる。また、市販のものを用いることもできる。
ビタミンＫとしては、例えば、フィロキノン（ビタミンＫ１）、メナキノン（ビタミンＫ２）、メナジオン（ビタミンＫ３）等をあげることができる。
メナキノンとしては、メナキノン−４、メナキノン−５、メナキノン−６、メナキノン−７、メナキノン−８、メナキノン−９等があげられるが、メナキノン−４およびメナキノン−７が好ましく用いられる。
ビタミンＤとしては、例えば、エルゴカルシフェロール（ビタミンＤ２）、コレカルシフェロール（ビタミンＤ３）、これらの硫酸エステル等の誘導体等をあげることができる。
ビタミンＥとしては、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、α−トコトリエノール、β−トコトリエノール、γ−トコトリエノール、δ−トコトリエノール、これらの酢酸エステル、ニコチン酸エステル、リン酸エステル等の誘導体等をあげることができる。また、これらの塩をあげることができる。例えば、α−トコフェロール二ナトリウムをあげることができる。
ビタミンＡとしては、レチノール（ビタミンＡ１）、３−デヒドロレチノール（ビタミンＡ２）、レチナール、３−デヒドロレチナール、レチノイン酸、３−デヒドロレチノイン酸、これらの酢酸エステル、パルミチン酸エステル等の誘導体等をあげることができる。
ユビキノンとしては、ユビキノンの有するイソプレン残基数が１〜１２のものが好適に用いられ、６〜１２のものがさらに好適に用いられ、１０のもの（以下、ユビデカレノンという）が特に好適に用いられる。
本発明に用いられる色素としては、例えば、リボフラビンもしくはその誘導体またはこれらの塩、カロテノイド色素、コチニール色素、ベニバナ色素等をあげることができる。
上記色素は、単独で用いてもよいし、２種以上の色素を組み合わせて用いてもよい。
リボフラビンの誘導体としては、例えば、リボフラビンリン酸エステル、リボフラビン酪酸エステル等をあげることができる。リボフラビンまたはその誘導体の塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等があげられる。具体的には、リボフラビン５’−リン酸エステルナトリウムをあげることができる。
カロテノイド色素としては、例えば、カロテン、クチナシ色素、マリーゴールド色素、リコペン等をあげることができる。
カロテンとしては、例えば、α−カロテン、β−カロテン、γ−カロテン等をあげることができるが、β−カロテンが好ましく用いられる。
本発明に用いられる色素は、市販のものを用いることができるが、それぞれ該色素を含有するものまたはこれらの色素を含有するものから溶媒等によって抽出して得られる抽出物であってもよく、該抽出物の濃縮物または乾燥物であってもよく、該抽出物より常法により精製して得られる精製品であってもよい。
リボフラビンもしくはその誘導体またはこれらの塩を含有するものとしては、例えば、リボフラビン５’−リン酸エステルナトリウムを含有するものとして、例えばサッカロマイセス・セレビシェ（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ）をあげることができる。
カロテノイド色素のうち、β−カロテンを含有するものとして、例えば、ニンジン、カボチャ等の緑黄色野菜、デュナリエラ・サリーナ（Ｄｕｎａｌｉｅｌｌａ ｓａｌｉｎａ）等の微細藻類等をあげることができる。クチナシ色素を含有するものとして、例えば、アカネ科クチナシ（Ｇａｒｄｅｎｉａ ｊａｓｍｉｎｏｉｄｅｓ  Ｅｌｌｉｓ）等をあげることができる。マリーゴールド色素を含有するものとして、例えば、キク科マリーゴールド（Ｔａｇｅｔｅｓ ｅｒｅｃｔａ  ＷＩＬＬＤ．）の花等をあげることができる。リコペンを含有するものとして、例えば、ナス科トマト（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｍ  ＭＩＬＬ．）等をあげることができる。
コチニール色素を含有するものとして、例えば、カイガラムシ科エンジムシ（Ｃｏｃｃｕｓ ｃａｃｔｉ  Ｌ．）等をあげることができる。
ベニバナ色素を含有するものとして、例えば、キク科ベニバナ（Ｃａｒｔｈａｍｕｓ ｔｉｎｃｔｏｒｉｕｓ  Ｌ．）等をあげることができる。
色素の溶媒抽出に用いる溶媒としては、これらの色素を抽出できる溶媒であれば、例えば水性媒体、有機溶媒等いずれでもよい。また、溶媒は単独で用いてもよいし、複数を組み合わせた混合溶媒として用いてもよい。
水性媒体としては、例えば、水、精製水、脱イオン水、蒸留水等があげられる。
有機溶媒としては、酢酸アルキル、１価脂肪族アルコール、脂肪族ケトンが好ましく、酢酸エチル、エタノール、アセトンがさらに好ましく、飲食品への利用という観点からはエタノールを用いることが特に好ましい。
抽出は、攪拌機、超音波発生器、還流抽出器、ソックスレー抽出機等を用いて行うこどができる。抽出後、得られる抽出液を抽出物としてもよいし、抽出残さを抽出溶媒でさらに抽出し、得られた抽出液を抽出物としてもよい。
抽出液の濃縮または乾燥は、加熱濃縮、減圧濃縮、凍結乾燥、自然乾燥、通風乾燥等の常法で行うことができ、これらの操作で得られるものを抽出物の濃縮物または乾燥物として用いることができる。
抽出物からの精製は、膜分離法や、液体膜分離法、溶媒分配法、または分配クロマトグラフィー、吸着クロマトグラフィー、イオンクロマトグラフィー、アフィニティークロマトグラフィー、ゲルクロマトグラフィー、透析等の分画法等の常法により行うことができる。
本発明に用いられる乳濁液は、飲食品に使用可能であり、液状飲食品に濁りを与えるような乳濁液であれば天然物由来のものであっても、人工的に作製されたものであってもよい。
天然物由来の乳濁液としては、例えば、牛乳、山羊乳、羊乳、馬乳等の哺乳類の乳、脱脂乳、部分脱脂乳、発酵乳、乳酸菌飲料、乳飲料、濃縮乳、脱脂濃縮乳等をあげることができる。
人工的に作製される乳濁液としては、例えば、水性媒体、油脂（精油、植物油、バターオイル等の動物油等）、および乳化剤（グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、レシチン、サポニン、乳タンパク、アラビアガム等）を混合し、高速攪拌乳化機、超音波ホモゲナイザー、高圧ホモゲナイザー、超高圧ホモゲナイザー等を用いて、常法に従って乳化させて得られる乳濁液をあげることができる。乳タンパクとしては、カゼインまたはカゼインナトリウムが好ましく用いられる。
乳濁液の作製に用いられる水性媒体としては、例えば、水、精製水、脱イオン水、蒸留水等があげられる。
油脂としては、植物油が好ましく用いられる。
乳化剤としては、アラビアガムまたはショ糖脂肪酸エステルが好ましく用いられる。
乳濁液は、水中油滴（Ｏ／Ｗ）型であっても油滴水中（Ｗ／Ｏ）型であってもよいが、水中油滴型である方が好ましい。
該乳濁液の例としては、水と植物油の混合液にアラビアガムおよびショ糖脂肪酸エステルを乳化剤として添加し、乳化して得られる乳濁液があげちれる。水に対する植物油の比率は体積比として、０．５〜５０％であることが好ましく、０．５〜２０％であることがさらに好ましい。
乳化剤は、水に対して体積比として１０〜４０％であることが好ましい。
乳濁液の例としては、具体的にはクラウディーベース（小川香料社製）、ネオクラＢ−２（三栄源エフ・エフ・アイ社製）、ネオクラＢ１９（三栄源エフ・エフ・アイ社製）、ネオクラＮｏ３０３８０（三栄源エフ・エフ・アイ社製）等をあげることができる。
本発明に用いられる抗酸化剤としては、例えば、ポリフェノール、トコフェロールもしくはその誘導体またはこれらの塩、アスコルビン酸またはその塩、ルチン、カフェイン、イソフラボン等をあげることができる。
これらの抗酸化剤は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ポリフェノールとしては、カテキン、プロアントシアニジン等があげられる。
トコフェロールとしては、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、α−トコトリエノール、β−トコトリエノール、γ−トコトリエノール、δ−トコトリエノール等があげられる。これらの誘導体としては、酢酸エステル、ニコチン酸エステル、リン酸エステル等をあげることができる。これらの塩としては、例えば、α−トコフェロール二ナトリウムをあげることができる。
アスコルビン酸の塩としては、ナトリウム塩またはカリウム塩等をあげることができる。
本発明に用いられる抗酸化剤は、これらの抗酸化剤を含有するものから溶媒等によって抽出して得られる抽出物であってもよく、該抽出物の濃縮物または乾燥物であってもよく、該抽出物より常法により精製して得られる精製品であってもよい。
抽出方法は、上記の色素の抽出で述べた方法に準じて行うことができる。
抗酸化剤を含有するものとしては、ポリフェノールを含有するものとして、例えば、コーヒー豆、ブドウの種子、未熟リンゴ、シソ科マンネンロウ（ローズマリー）（Ｒｏｓｍａｒｉｎｕｓ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）の葉または花、ツバキ科チャ（Ｃａｍｅｌｌｉａ  ｓｉｎｅｎｓｉｓ）の葉等をあげることができる。カフェインを含有するものとして、例えば、コーヒー豆、ツバキ科チャ（Ｃａｍｅｌｌｉａ  ｓｉｎｅｎｓｉｓ）の葉等をあげることができる。イソフラボンを含有するものとして、例えば、大豆等をあげることができる。
色素または乳濁液および抗酸化剤を、脂溶性ビタミンを含有する溶液または液状飲食品に添加することにより、脂溶性ビタミンを安定化することができる。この際に用いられる色素または乳濁液および抗酸化剤は、安定化させる脂溶性ビタミンと同一の化合物を含んでいてもよいが、通常は含まない。
脂溶性ビタミンを含有する溶液としては、脂溶性ビタミンを、水、精製水、脱イオン水、蒸留水等の水性媒体、またはエタノール等の有機溶媒等に添加して得られる溶液をあげることができる。
脂溶性ビタミンは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
脂溶性ビタミンを水性媒体に添加する場合、脂溶性ビタミンは水に不溶であるため、脂溶性ビタミンに、水、グリセロール、またはプロピレングリコール、および乳化剤（ソルビタン、アラビアガム、ショ糖の脂肪酸エステル、レシチン等）を混合し、高速攪拌機、超音波ホモゲナイザー、高圧ホモゲナイザー、超高圧ホモゲナイザー等を用いて常法によって乳化して得られる脂溶性ビタミンを含有する乳化液を用いるか、または市販の乳化された脂溶性ビタミンの製剤を用いることが好ましい。
また、脂溶性ビタミンを水性媒体または有機溶媒に添加した後に、上記乳化剤を添加し、同様に乳化して得られる溶液を脂溶性ビタミンを含有する溶液として用いてもよい。
脂溶性ビタミンを含有する液状飲食品としては、オレンジジュース等の果汁飲料もしくは果肉飲料、コーラ等の清涼飲料、牛乳等の乳飲料、乳酸菌飲料、豆乳飲料、茶飲料、紅茶飲料、コーヒー飲料、ワイン等のアルコール飲料、栄養ドリンク、トマトジュース等の野菜ジュース、めんつゆ、ラーメンスープ、液体ドレッシング、スープ、味噌汁等、液体の形態をとるものがあげられるが、飲用可能であればこれらに限定されるものではない。
脂溶性ビタミンを含有する液状飲食品は、脂溶性ビタミンを添加する以外は一般的な液状飲食品の製造方法を用いることにより製造することができる。
脂溶性ビタミンは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、あらかじめ脂溶性ビタミンを含有している液状飲食品には、脂溶性ビタミンは必ずしも添加しなくてもよい。
脂溶性ビタミンを含有する溶液または液状飲食品に色素または乳濁液および抗酸化剤を添加して得られる溶液または液状飲食品は、本発明の液状飲食品として用いることができる。本発明の液状飲食品は、脂溶性ビタミンを含有する健康食品として好適に用いることができる。
本発明の液状飲食品中には、特に、本発明の液状飲食品を健康食品として用いる場合は、脂溶性ビタミンが高濃度含有されていることが好ましい。
例えば、本発明の液状飲食品１００ｍｌ中の脂溶性ビタミンの含有量は、ビタミンＫの場合、８μｇ以上であることが好ましく、１０μｇ以上であることがより好ましく、５０μｇ以上であることがさらに好ましい。同様に、ビタミンＤの場合、０．１μｇ以上であることが好ましく、０．５μｇ以上であることがさらに好ましい。ビタミンＥの場合、１ｍｇ以上であることが好ましく、５ｍｇ以上であることがさらに好ましい。ビタミンＡの場合、０．１ｍｇ以上であることが好ましく、０．５ｍｇ以上であることがさらに好ましい。ユビキノンの場合、１ｍｇ以上であることが好ましく、１０ｍｇ以上であることがより好ましく、３０ｍｇ以上であることがさらに好ましい。
本発明において、脂溶性ビタミンの安定性は、例えば、本発明の液状飲食品２０ｍｌに、白色蛍光灯で２０００ルクスの光を照射した後の脂溶性ビタミンの濃度を測定し、光照射前の濃度に対する、光照射後の脂溶性ビタミンの濃度の百分率（以下、残存率という）として求めることができる。
色素の添加量は本発明の液状飲食品１００ｍｌ中に０．１ｍｇ以上となる量が好ましく、０．５ｍｇ以上となる量がより好ましく、１ｍｇ以上となる量がさらに好ましい。
乳濁液の添加量は、本発明の液状飲食品１００ｍｌ中に１ｇ以上となる量が好ましく、５ｇ以上となる量がさらに好ましい。
抗酸化剤の添加量は、本発明の液状飲食品１００ｍｌ中に０．１ｍｇ以上となる量が好ましく、０，５ｍｇ以上となる量がさらに好ましく、１ｍｇ以上となる量がさらに好ましい。
なお、本発明の液状飲食品には、脂溶性ビタミン、色素、乳濁液、および抗酸化剤以外に、一般的に飲食品に用いられる食品添加物、例えば甘味料、着色料、保存料、増粘安定剤、酸化防止剤、発色料、漂白料、防かび剤、ガムベース、苦味料、酵素、光沢剤、酸味料、調味料、乳化剤、強化剤、製造用剤、香料、香辛料抽出物等が添加されてもよい。
上記の色素または乳濁液および抗酸化剤を混合して得られる組成物は、脂溶性ビタミンの安定化剤として用いることができる。
該組成物は、粉末のまま用いてもよいし、脂溶性ビタミンが溶解される水性媒体、有機溶媒と同様の水性媒体、有機溶媒等に溶解して、溶液として用いてもよい。
また、該組成物には、必要に応じて、調味料、香辛料、無機塩、酸、アミノ酸類、核酸、糖類等の飲食品に使用可能な各種添加物を添加して使用してもよい。
無機塩としては、食塩、塩化カリウム、塩化アンモニウム、酸化マグネシウム、ドロマイト等があげられる。酸としては、フマル酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、脂肪酸等のカルボン酸およびそれらの塩等があげられる。該塩としては、ナトリウムおよびカリウム塩があげられる。アミノ酸としては、グルタミン酸ナトリウム、グリシン等があげられる。核酸としてはイノシン酸ナトリウム、グアニル酸ナトリウム等があげられる。糖類としては、ショ糖、ブドウ糖、乳糖等があげられる。調味料としては醤油、味噌、エキス等の天然調味料、香辛料としては各種の香辛料があげられる。これらの物質の添加量は、使用目的に応じて適宜設定することができるが、上記の色素または乳濁液および抗酸化剤からなる組成物１００重量部に対して０．１〜５００重量部であることが好ましい。
以下に、本発明の実施例を示す。
発明を実施するための最良の形態
実施例１
ビタミンＫ２乳化粉末（協和発酵工業社製；メナキノン−４を０．２％含有）を水１Ｌに対して２０００ｍｇ溶解し、ビタミンＫ２を４ｍｇ／Ｌの濃度で含有する水溶液を作製した。
該水溶液に、第１〜９表に示す色素または抗酸化剤を含有する試薬または製剤を、それぞれ、色素および抗酸化剤の含有量が、第１〜９表に示す量になるように添加して攪拌混合し、ビタミンＫ２含有水溶液を調製した。なお、各色素は、ビタミンＫ２含有水溶液に溶解し、波長４３０ｎｍの光を照射した際に光路長１ｃｍあたりの透過率が１２％になる量を添加した。
以下に、第１〜９表に示す色素または抗酸化剤を含有する試薬または製剤を示す。
色素：
リボフラビンとして、リボフラビン５’−リン酸エステルナトリウム（日本ロシュ社製）、β−カロテンとして、水溶性バイオカロテン（協和発酵工業社製；β−カロテンを２％含有）、クチナシ色素として、サンエロー３Ｌ（三栄源エフ・エフ・アイ社製；クチナシ黄色素を４０％含有）、マリーゴールド色素として、マリーゴールドベース（三栄源エフ・エフ・アイ社製；マリーゴールド色素を２％含有）、リコペンとして、トマト色素（ライコレッド社製；リコペンを２％含有）、コチニール色素として、サンレッド１Ｆ（三栄源エフ・エフ・アイ社製；コチニール色素を８５％含有）、ベニバナ色素として、サンエロー２ＳＦＵ（三栄源エフ・エフ・アイ社製；ベニバナ色素を６０％含有）を用いた。
抗酸化：
生コーヒー豆抽出物として、フレーバーホルダーＲＣ（長谷川香料社製；ポリフェノールを３０％含有）、ポリフェノールとして、テアフラン９０Ｓ（伊藤園社製；総ポリフェノールを９２％含有、うちカテキンを６３％含有）またはポリフェノールＯＰＣ協和（協和発酵工業社製；総ポリフェノールを９０％含有、うちプロアントシアニジンを６０％以上含有）、ローズマリー抽出物として、ＲＭ−２１（三菱化学社製）、トコフェロールとして、水溶性ビタミンＥ０４（協和発酵工業社製；α−ｄ−トコフェロールを４％含有）、アスコルビン酸として、アスコルビン酸ナトリウム（日本ロシュ社製）、ルチンとして、糖転移酵素ルチン（三栄源エフ・エフ・アイ社製；ルチンを１５％含有）、カフェインとして、カフェイン（純正化学社製）、イソフラボンとして、フジフラボンＰ−１０（フジッコ社製；イソフラボンを１０％含有）を用いた。
透明ガラスビンに、該ビタミンＫ２、色素および抗酸化剤を含有する水溶液を２０ｍＬ充填し、白色蛍光灯（１５ワット、ＨＩＴＡＣＨＩ社製）を用いて２，０００ルクスで、７２時間光を照射した。
７２時間後、ビタミンＫ２、色素および抗酸化剤を含有する水溶液５ｍｌにシクロヘキサン１０ｍｌを加え、混合後、エタノール２０ｍｌを４回に分けて加え、攪拌混合した。該混合液を３０００ｒｐｍで５分間遠心分離し、上清を分離した。残りの画分にシクロヘキサンを５ｍｌ加え、攪拌混合後、３０００ｒｐｍで５分間遠心分離を行い、上清を分離した。
さらに同様の操作を２回繰り返して得られた上清画分をまとめ、シクロヘキサンを加え２０ｍｌとした後に濾過し、ろ液を試料溶液とした。
該試料溶液を、下記の条件で高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）に供し、ビタミンＫ２の含量を測定し、光照射後のビタミンＫ２の濃度とした。
ＨＰＬＣ分析条件分離カラム：Ｌ−ｃｏｌｕｍｎ  ＯＤＳ（４．６×１５０ｍｍ）財団法人化学品検査協会製
触媒カラム：白金カラムＩＲＩＣＡ  ＲＣ・１０−１（４×１０ｍｍ）医理化機器社製
カラム温度：４０℃
移動層：メタノール
流量  ：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
検出  ：蛍光検出器（Ｅｘ．３２０ｎｍ  Ｅｍ．４３０ｎｍ）
注入量：１０μｌ標準液：５０ｍｇ／ｌ
以下の式によりビタミンＫ２の残存率を求めた。
ビタミンＫ２の残存率（％）＝光照射後のビタミンＫ２の濃度／光照射前のビタミンＫ２の濃度（４ｍｇ／ｌ）×１００
第１〜９表に、溶液中の色素および抗酸化剤の含有量およびビタミンＫ２の残存率を示す。なお、表中で、色素および抗酸化剤の含有量は、溶液１００ｍｌ中の重量として示す。
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実施例２
コエンザイムＱ１０（ｗａｔｅｒ−ｓｏｌｕｂｌｅ  ＣｏＱ１０、ＡＱＵＡＮＯＶＡ社製；ユビデカレノンを３％含有）を水３００ｍＬに対して４０ｍｇ溶解し、ユビデカレノンを４ｍｇ／Ｌの濃度で含有する水溶液を作成した。
該水溶液に、第１０〜１２表に示す色素および抗酸化剤を添加し、ユビデカレノン、色素および／または抗酸化剤含有する水溶液を調製した。実施例１と同様に光を照射し、光照射７２時間後のユビデカレノンの残存率を求めた。
第１０〜１２表に、溶液中の色素および抗酸化剤の含有量およびビタミンＫ２の残存率を示す。色素または抗酸化剤を含有する試薬または製剤は、実施例１と同様のものを用いた。
なお、表中で、色素および抗酸化剤の含有量は、溶液１００ｍｌ中の重量として示す。
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実施例３
実施例１で得られたビタミンＫ２の水溶液に、乳濁液としてクラウディーベース（小川香料社製）、抗酸化剤としてフジフラボンＰ−１０（フジッコ社製；イソフラボンを１０％含有）またはテアフラン９０Ｓ（伊藤園社製；総ポリフェノールを９２％含有、うちカテキンを６３％含有）をそれぞれ添加し、光照射時間を１６時間とする以外は、実施例１と同様の方法で、ビタミンＫ２の耐光性試験を行った。
第１３表に乳濁液、抗酸化剤の水溶液中の含有量およびビタミンＫ２の残存率を示す。なお、表中で、乳濁液および抗酸化剤の含有量は、溶液１００ｍｌ中の重量として示す。
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実施例４
ビタミンＫ２乳化粉末（協和発酵工業製）３０ｍｇ、水溶性バイオカロテン０２（協和発酵工業社製；β−カロテンを２％含有）〕２０ｍｇ、サンメリン（三栄源エフ・エフ・アイ社製；ルチンを１５％含有）１００ｍｇ、ビタミンＢ１（日本ロシュ社製；チアミン塩酸塩）１．０ｍｇ、ビタミンＢ１２（日本ロシュ社製；シアノコバラミンを０．１％含有）１ｍｇ、ナイアシン（日本ロシュ社製；ニコチン酸アミド）８．４５ｍｇ、パントテン酸カルシウム（河合製薬社製）５ｍｇ、ビタミンＣ（日本ロシュ社製；アスコルビン酸ナトリウム）９ｍｇ、りんご濃縮果汁（サンヨーフーズ社製）５ｇ、ブドウ糖果糖液糖（参松工業社製）１５ｇ、およびアップルフレーバー（小川香料社製）０．４ｍｌに、水６０ｍｌを添加し混合する。
無水クエン酸、リンゴ酸を加えてｐＨを２．８５に調整し、さらに水を適量加えて全量が１００ｍｌとなるように調製する。ガラスビン中で９０℃、３分間加熱して殺菌し、１００ｍｌ中にビタミンＫ２を６０μｇ含有するマルチビタミン飲料を得る。
実施例５
ドライビタミンＡ（三共社製）４ｍｇ、リボフラビン５’−リン酸エステルナトリウム（日本ロシュ社製）５．０ｍｇ、フレーバーホルダーＲＣ（長谷川香料社製；ポリフェノールを３０％含有）１００ｍｇ、ビタミンＢ１（日本ロシュ社製；チアミン塩酸塩）１．０ｍｇ、ビタミンＢ１２（日本ロシュ社製；シアノコバラミンを０．１％含有）１ｍｇ、ナイアシン（日本ロシュ社製；ニコチン酸アミド）８．４５ｍｇ、パントテン酸カルシウム（河合製薬社製）５ｍｇ、ビタミンＣ（日本ロシュ社製；アスコルビン酸ナトリウム）９ｍｇ、りんご濃縮果汁（サンヨーフーズ社製）５ｇ、ブドウ糖果糖液糖（参松工業社製）１５ｇ、およびアップルフレーバー（小川香料社製）０．４ｍｌに、水６０ｍｌを添加し混合する。
無水クエン酸、リンゴ酸を加えてｐＨを２．８５に調整し、さらに水を適量加えて全量が１００ｍｌとなるように調製する。ガラスビン中で９０℃、３分間加熱して殺菌し、１００ｍｌ中にビタミンＡを２１０μｇ含有するマルチビタミン飲料を得る。
実施例６
ドライビタミンＤ３（三共社製）０．５ｍｇ、サンエロー２ＳＦＵ（三栄源エフ・エフ・アイ社製；ベニバナ色素を６０％含有）１００ｍｇ、ポリフェノールＯＰＣ協和（協和発酵工業社製；総ポリフェノールを９０％含有、うちプロアントシアニジンを６０％以上含有）２０ｍｇ、ビタミンＢ１（日本ロシュ社製；チアミン塩酸塩）１．０ｍｇ、ビタミンＢ１２（日本ロシュ社製；シアノコバラミンを０．１％含有）１ｍｇ、ナイアシン（日本ロシュ社製；ニコチン酸アミド）８．４５ｍｇ、パントテン酸カルシウム（河合製薬社製）５ｍｇ、ビタミンＣ（日本ロシュ社製；アスコルビン酸ナトリウム）９ｍｇ、りんご濃縮果汁（サンヨーフーズ社製）５ｇ、ブドウ糖果糖液糖（参松工業社製）１５ｇ、およびアップルフレーバー（小川香料社製）０．４ｍｌに、水６０ｍｌを添加し混合する。
無水クエン酸、リンゴ酸を加えてｐＨを２．８５に調整し、さらに水を適量加えて全量が１００ｍｌとなるように調製する。ガラスビン中で９０℃、３分間加熱して殺菌し、１００ｍｌ中にビタミンＤ３を２．５μｇ含有するマルチビタミン飲料を得る。
実施例７
コエンザイムＱ１０（ＡＱＵＡＮＯＶＡ社製；水可溶性ユビデカレノンを３％含有）３３３ｍｇ、リボフラビン５’−リン酸エステルナトリウム（日本ロシュ社製）５．０ｍｇ、テアフラン９０Ｓ（伊藤園社製；総ポリフェノールを９２％含有、うちカテキンを６３％含有）２０ｍｇ、ビタミンＢ１（日本ロシュ社製；チアミン塩酸塩）１．０ｍｇ、ビタミンＢ１２（日本ロシュ社製；シアノコバラミンを０．１％含有）１ｍｇ、ナイアシン（日本ロシュ社製；ニコチン酸アミド）８．４５ｍｇ、パントテン酸カルシウム（河合製薬社製）５ｍｇ、ビタミンＣ（日本ロシュ社製；アスコルビン酸ナトリウム）９ｍｇ、りんご濃縮果汁（サンヨーフーズ社製）５ｇ、ブドウ糖果糖液糖（参松工業社製）１５ｇ、およびアップルフレーバー（小川香料社製）０．４ｍｌに、水６０ｍｌを添加し混合する。
無水クエン酸、リンゴ酸を加えてｐＨを２．８５に調整し、さらに水を適量加えて全量を１００ｍｌに調製する。ガラスビン中で９０℃、３分間加熱して殺菌し、１００ｍｌ中にユビデカレノンを１０ｍｇ含有するマルチビタミン飲料を得る。
実施例８〜３１
第１４表に示す色素または乳濁液および抗酸化剤を、第１４表に示す量、水１０００ｍｌに添加し、脂溶性ビタミンを含有する液状飲食品の安定化剤を調製する。色素または抗酸化剤を含有する試薬または製剤は、実施例１と同様のものを用いる。
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産業上の利用可能性
本発明により、脂溶性ビタミンを含有する液状飲食品、脂溶性ビタミンの安定化方法、および該安定化方法に用いられる組成物を提供することができる。
【国際調査報告】
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