(57)【要約】      （修正有）【課題】蛍光発光が充分で視覚認識が容易な画像を形成することができる感熱転写シートを提供する。【解決手段】基材シート１の一方の面に設けた剥離層２、該剥離層上に紫外線を吸収して蛍光を発する蛍光色素を画像状態に形成した蛍光発色層３、および該蛍光発色層と含む剥離層上に形成した熱溶融インキ層４により感熱転写シートを構成する。【選択図】図１
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【実用新案登録請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの一方の面に設けた剥離層、該剥離層上に紫外線を吸収して蛍光を発する蛍光色素を画像状態に形成した蛍光発色層、および該蛍光発色層と含む剥離層上に形成した熱溶融インキ層を有する感熱転写シート。
【請求項２】
前記基材シートがポリエチレンテレフタレートである請求項１記載の感熱転写シート。
【請求項３】
前記蛍光発色層が２色以上の蛍光発色を示し、画像状態に形成される請求項１記載の感熱転写シート。
【請求項４】
前記画像状態が、企業のロゴまたはマークである請求項３記載の感熱転写シート。
【請求項５】
前記基材シートの熱溶融性インキ層のない面にスティッキング防止層が形成される請求項１〜４いずれかに記載の感熱転写シート。
【考案の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本考案は、感熱転写シート、特に転写した画像に紫外線を当てると別の画像を伴って蛍光発光する感熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
画像を熱転写する感熱転写シートあるいは感熱記録媒体などが多く利用されている。その転写画像や転写した文字に偽造防止などのために、紫外線を当てると発行する蛍光染料や蛍光顔料を熱転写インクに配合することが知られている。
【０００３】
例えば、特公平８−２７１９号公報（特許文献１）には、ベースフィルムの一方の面に熱溶融性インキ層を有してなる感熱転写シートにおいて、熱溶融性インキ層が、無色の熱溶融性インキに紫外線の照射を受けると蛍光を発する無色の蛍光剤を含有させたものであることを特徴とする感熱転写シートが開示されている。この特許の技術は、無色の熱溶融性インキの場合には、サーマルヘッドで印字してもその情報は可視光下では見えない、隠し印刷となり、紫外線を照射して読み取るのである。この情報は複写機でコピーができないので、偽造を防止することができる。また、熱溶融性インキが有色の場合でも、オリジナルの情報は紫外線を照射すると蛍光発光するが、オリジナルをコピーしたものは蛍光発光しないので、真偽を確かめることができる。
【０００４】
特許文献１の感熱転写シートは、その機能を十分果たして、有効な偽造防止技術であるが、無色の熱溶融性インキの場合には紫外線照射時の蛍光発光が不足気味であって読み取りが難しい場合がある。また、有色の熱溶融性インキの場合には、蛍光発光の有無が明確にならない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公平８−２７１９号公報
【考案の概要】
【考案が解決しようとする課題】
【０００６】
本考案は、蛍光発光が充分で視覚認識が容易な画像を形成することができる感熱転写シートを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち、本考案は、基材シートの一方の面に設けた剥離層、該剥離層上に紫外線を吸収して蛍光を発する蛍光色素を画像状態に形成した蛍光発色層、および該蛍光発色層と含む剥離層上に形成した熱溶融インキ層を有する感熱転写シートを提供する。
【０００８】
前記基材シートは、好ましくはポリエチレンテレフタレートである。
【０００９】
前記蛍光発色層は、また２色以上の蛍光発色を示し、画像状態に形成されることが好ましい。
【００１０】
前記の画像状態は、例えば、企業のロゴまたはマークであるのが好ましい。
【００１１】
また、前記基材シートの熱溶融性インキ層のない面にはスティッキング防止層が形成されるのが好ましい。
【考案の効果】
【００１２】
本考案の感熱転写シートは、蛍光色素を熱溶融性インキに配合せずに、別の層にしたので、紫外線を当てた時に充分に蛍光発色するので、視覚認識が容易になる。また、本考案の場合、蛍光発色層を画像状態に形成する。即ち、蛍光発色層は文字や絵などの画像状態に形成されるのである。このように蛍光発色層を画像状態に形成すると、感熱転写シートにサーマルヘッドで印字形成された画像中に蛍光発色する別の画像が形成されることになる。この蛍光発色する画像は、もちろん紫外線を当てた時にしか現れない画像であるが、蛍光発色により画像が出現することは非常に面白みを増すことができる。また、この蛍光発色による出現する画像が、会社のマーク（例えば、住友や三菱のマーク）を用いれば、面白みと同時に宣伝をすることもでき、見る人に強い印象を与えるので、宣伝効果も高くなると。
【００１３】
蛍光発色層を画像状態に形成した時にどのように視覚で認識されるのか、解りにくいが、後述する図２を見れば理解できる。後述する図３は、蛍光発色していない状態を表している図であるが、この画像に紫外線を当てると図２の様に蛍光発色する。このように、画像状態が元の画像（６５）の上に浮き出るように現れる（Ｓ）ので非常に好ましい。また、後述するように、蛍光発色層を複数の色相を有するようにすると、元の画像（６５）の上に浮き出るように現れるＳ字の画像に色が違いが生じて、より視認性が向上する。
【考案を実施するための形態】
【００１４】
本考案を図面を用いて更に詳細に説明する。
［図１］は、本考案の感熱転写シートの構造を表す模式断面図である。
［図２］は、本考案の感熱転写シートをサーマルヘッドを用いて画像（６５）を印字した後、紫外線を当てて蛍光発色層の画像（Ｓ）が発現した状態を示す図である。
［図３］は、本考案の感熱転写シートをサーマルヘッドを用いて画像（６５）を印字した時の可視光下の状態を示す図である。
【００１５】
図１において、基材シート１の一方の面に剥離層２が存在し、その剥離層２の上に紫外線を吸収して蛍光を発する蛍光色素の蛍光発色層３を形成する。蛍光発色層３は、画像状態に形成するので、図１では一定間隔を有する層のように示しているが必ずしも図１の様になっていない。そのように形成された蛍光発色層３を含んで剥離層２上に熱溶融インキ層を形成する。
【００１６】
（基材シート）
基材シート１は、一般的に感熱転写シートに利用される基材シートであれば特に限定的ではない。好ましい基材シート１の具体例としては、グラシン紙、コンデンサー紙またはパラフィン紙等の薄紙、あるいは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトンもしくはポリエーテルサルホン等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテンまたはアイオノマー等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムが挙げられる。また、これらの材料を２種以上積層した複合フィルムも使用することができる。基材シート１の厚さは、その強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は１〜１００μｍ程度のものが好ましく用いられる。
【００１７】
（剥離層）
基材シート１の一方の面に形成される剥離層２は、バインダーとして用いられる樹脂を、必要に応じてワックスと共に有機溶媒に溶解又は分散させて、更に必要に応じて添加剤を加えて、剥離層組成物（インキ）を形成する。剥離層２を構成する樹脂としては、具体的にはポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエーテル樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、その他、セルロース誘導体等があり、また塩素化ポリオレフィン樹脂、ポリアリレート樹脂、ノルボルネン系水添樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂（ＰＥＥＫ）やポリエーテルケトン樹脂（ＰＥＫ）等のポリエーテルケトン類、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ブチラール樹脂、アセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエンゴム等が挙げられ、これらは単独、或いは混合物として用いてもよい。剥離層に使用できるワックスとしては、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等が挙げられる。
【００１８】
上記に挙げた樹脂の中で、ノルボルネン樹脂のような耐熱性が高い樹脂と、非相溶な樹脂を混合して使用することができる。
【００１９】
剥離層組成物（インキ）を形成する際に用いる有機溶媒としては、樹脂を溶解する有機溶剤であれば何れでもよいが、塗工性や乾燥性を考慮すると、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ系有機溶剤等が挙げられ、特にこれらの溶剤からなる混合系溶剤が好ましく使用される。
【００２０】
該剥離層組成物（インキ）を、公知のコーティング法又は印刷法で基材シート１上に塗布し乾燥する。コーティング法としては、例えば、ロールコート、リバースロールコート、トランスファーロールコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、などが適用できる。この剥離層の厚さは、通常は乾燥時で０．１〜１０μｍ程度、好ましくは０．２〜５μｍである。
【００２１】
（蛍光発色層）
本考案で使用する蛍光発色層３は、蛍光色素とバインダーを主成分として構成される。蛍光発色層は蛍光色素をバインダーにより結合し、保持させたもので、そのバインダーとしては、ワックス、樹脂が使用でき、併用することもできる。ワックスとしては、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等が挙げられる。樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ブチラール樹脂、アセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエンゴム等の熱可塑性エラストマーが挙げられる。
【００２２】
蛍光色素としては、励起光を照射することにより蛍光を発生する染料もしくは微粒子であればよく、可視光において有色でも無色でも良いが、可視光下で白色もしくは無色であり、紫外線もしくは赤外線を吸収して、蛍光を発するものが好ましく用いられる。
【００２３】
可視光で有色である蛍光染料は、着色と同じ色に発光する特性を持ち、その例としては、塩基性染料のカチオンブリリアントフラビン（黄）、カチオンブリリアントレッド（赤）、カチオンブリリアントピンク（桃）、スパイロンイエロー（黄）、スパイロンレッド（赤）、ソットピンク（桃）（保土ヶ谷化学（株）製）やベーシックイエロー、ローダミンＢ等を挙げることができる。
【００２４】
有機蛍光色素としては、ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体、イミダゾール誘導体、クマリン誘導体、トリアゾール、カルバゾール、ピリジン、ナフタル酸、イミダゾロン等の誘導体、フルオレセイン、エオシン等の色素、アントラセン等のベンゼン環を持つ化合物などが挙げられる。具体的には可視光で無色の蛍光染料としては、ＥＢ−５０１（三井化学（株）製、発光色：青色）、ＥＧ−３０２（三井化学（株）製、発光色：黄緑色）、ＥＧ−３０７（三井化学（株）製、発光色：緑色）、ＥＲ−１２０（三井化学（株）製、発光色：赤色）、ＥＲ−１２２（三井化学（株）製、発光色：赤色）、蛍光増白剤と呼ばれるユビテックスＯＢ（チバガイギー社製、発光色：青色）、ユーロピウム−テノイルトリフルオロアセトンキレート（シンロイヒ（株）、赤橙色）、ＣＤ７９７（ハニウェル製：黄色）、ＣＤ７２６（ハニウェル製：青色）等を挙げることができる。
【００２５】
また無機蛍光色素としては、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｄなどの酸化物、硫化物、ケイ酸塩、リン酸塩、タングステン酸塩などの結晶を主成分とし、Ｍｎ、Ｚｎ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｓｂ、Ｐｂなどの金属元素もしくはランタノイド類などの希土類元素を活性剤として添加して焼成して得られる顔料を用いることができる。具体的には、ＺｎＯ：Ｚｎ、Ｂｒ（ＰＯ）Ｃｌ：Ｅｕ、ＺｎＧｃＯ：Ｍｎ、ＹＯ：Ｅｕ、Ｙ（Ｐ、Ｖ）Ｏ：Ｂｕ、ＹＯＳｉ：Ｅｕ、ＺｎＧｃＯ：Ｍｎ等が例示できる。
【００２６】
蛍光発色層３は上記に挙げた蛍光色素とバインダーを主体にして、必要に応じて、各種添加剤を加えて、有機溶媒へ溶解又は分散させて、蛍光発色層組成物（インキ）を用意して、剥離層で説明したと同様の公知のコーティング法又は印刷法で塗布し乾燥して、形成できる。この蛍光層の厚さは、通常は乾燥時で０．１〜１０μｍ程度、好ましくは０．２〜５μｍである。
【００２７】
本考案の蛍光発色層３は、画像状態に形成される必要があり、上記塗布方法は印刷法が好適である。蛍光発色層３は、一色だけではなく、多色にしてもよい。多色の場合は、多色印刷法を用いて印刷することができる。例えば、図２のＳ字の場合、二色で印刷している。少しグレーのＳ字と、白色のＳ字とが印刷されていて、紫外線を当てると図２の様に２色のＳ字が浮かび上がる。もちろん、２色以上の多色印刷を用いると、浮かび上がる画像がより綺麗になる。
【００２８】
（熱溶融インキ層）
本考案の熱溶融インキ層４は、上記の蛍光発色層３を含んで剥離層２上に形成される。熱溶融インキは、合成樹脂、ワックス、および必要に応じて溶剤や着色剤を配合して調製する。
【００２９】
合成樹脂は、サーマルヘッドの電圧、融点などを考慮した上で適当なものを単独または混合して用いる。具体例をあげれば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、石油樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、塩化ビニリデン樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、フッ素樹脂、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、アセチルセルロースプラスチック、ニトロセルロース、ポリアセタールなどである。
【００３０】
ワックスは、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、カルナバワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、マイクロクリスタリンワックスなどから適宜選択して用いる。
【００３１】
溶剤は、熱溶融性インキ組成物を通常の印刷方法で塗布できるインキとする場合に用いる。ベンゼン、キシレン、トルエン、トリクレン、ホワイトスピリット、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、エチルシクロヘキサン、メチルエチルケトン、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、シクロヘキサノンなどがその例である。とくに、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、キシレンおよびトルエンが用いられることが多い。
【００３２】
着色剤は、有機や無機の染料または顔料のうち、記録材料として適当なもの、すなわち充分な着色濃度を有し、光、熱、湿度などによって変退色しないものが好ましい。また、非加熱時には無色であるが、加熱時に発色するものや、被転写紙に接触することにより発色するような物質でもよい。シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの各色を形成する着色剤のほかに、他の種々の色の着色剤を用いることができる。
【００３３】
熱溶融インキ層４は、ホットメルトコート法、グラビアコート法などの任意の手段により、蛍光発色層３を含む剥離層２上に塗布して形成する。
【００３４】
（その他）
基材シート１として、プラスチックフィルムを使用した場合、その他方の面つまり熱溶融インキ層４と反対のサーマルヘッドに接する側に、サーマルヘッドへのスティッキングを防止する層を設けることが好ましい。スティッキング防止層は、耐熱性のある樹脂、熱離型剤または滑剤のはたらきをする物質および溶剤からなる組成物を塗布して形成する。熱離型剤または滑剤は、ワックス類や高級脂肪酸のアミド、エステルおよび塩のような、加熱により溶融してその作用をするものと、フッ素樹脂や無機物質の粉末のように、固体のままで役立つものとがある。スティッキング防止層に用いる溶剤としては、使用する樹脂、ワックス、熱離型剤または滑剤によって異なるが、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、キシレン、トルエンなどである。スティッキング防止層の形成もまた、グラビアコート法などの任意の手段により行う。
【００３５】
（画像形成方法）
本考案の感熱転写シートは、基材シート１の熱溶融性インキ層４を有さない面、場合によっては上記スティッキング防止層を有する面側からサーマルヘッドで熱を印可して、別の転写シート（図示していない。）に画像や文字を印字する。転写シートは紙やその他プラスチックシートなど、本考案の基材シートに用いられるものを用いることができる。
【００３６】
本発明の感熱転写シートにおいて、熱溶融インキ層４が無色で、それに無色蛍光剤を含有させた蛍光発色層３を使用するものは、サーマルヘッドで印字すると、転写シートの印字部分にある情報は可視光下では見えない隠し印刷になる。前記のように、この隠し印刷は、紫外線を照射すると蛍光を発するので、情報を読み取ることができる。また、複写機にかけても読みとることができないので隠された情報はコピーされない。コピーは、もはや蛍光を発することがないので偽物とわかる。このようにして偽造が防止される。
【００３７】
熱溶融インキ層４は、着色剤を含有させたものは、サーマルヘッドで印字すると、転写シートの印字部分にある情報は可視光下で読み取れるが、紫外線照射すると蛍光を発するので真偽の判別が可能である。すなわち、蛍光を発しているものがオリジナルであり、そうでないものがコピーであることがわかるので、機密書類の複写防止に役立つ。図２は、紫外線を照射した場合の例を示し、図３は紫外線を照射していない場合の例を示している。
【実施例】
【００３８】
本考案を実施例により更に詳細に説明する。本考案はこれら実施例に限定されるものとかしてはならない。
【００３９】
実施例１
まず、厚さ５μｍのポリエステルフィルムのベースフィルム上にカルナバワックス５重量部、低分子量ポリエチレン１０重量部、エチレンー酢酸ビニル共重合体５重量部をトルエン８０重量部に分散させたインキを約２μｍの厚さにコーティングして剥離層を形成した。
【００４０】
次に、アクリル樹脂１５重量部、ＣＤ−７９７（アニウェル製、発光色：黄色）をメチルエチルケトン８０重量部に分散させたインキをＳ字のパターンが等間隔に彫刻されたグラビア印刷用の版を用いて約２μｍの厚さに印刷することで蛍光発色層を形成した。同様にアクリル樹脂１５重量部、ＣＤ−７２６（ハニウェル製、発光色：青色）をメチルエチルケトン８０重量部に分散させたインキをＳのパターンに等間隔に彫刻されたグラビア印刷用の版を用いて先に印刷した黄色発光のＳ字パターンと重ならないように約２μｍの厚さに印刷することで蛍光色が異なる蛍光発色層を形成した。
【００４１】
次に、ポリアミド樹脂５重量部、カルナバワックス３重量部、マイクロクリスタリンワックス３重量部、二酸化チタン（白色顔料）１５重量部をイソプロピルアルコール７０重量部に分散させたインキを約２μｍの厚さにコーティングすることで熱溶融インキ層を形成した。
【００４２】
更に、これらコーティングした面と反対側にサーマルヘッドに接する面にスティッキングを防止するために、フッ素樹脂２重量部、メチルエチルケトン６０重量部に調整したインキを約２μｍの厚みでコーティングした。これにより本考案の感熱転写シートが得られた。
【００４３】
この感熱転写シートを用いて熱転写プリンター（Ｚｅｂｒａ製１０５ＳＬ）でリンテック（株）ラベルＰＥＴ５０Ａに転写したところ、可視光下では白色の転写パターンが確認され、紫外線を照射すると白色転写パターンの中に黄色と青色のＳ字が交互に並んでいる２色のパターンを確認することができた。
【００４４】
本考案の感熱転写シートを用いれば、一枚のみでも容易に情報を記録できるので、任意の可変情報の記録が可能となり、かつ製品化されたものへの追加印字も容易である。有価証券、とくに定期券、馬券、ギフト券、商品券、図書券、小切手、手形などの金券類や納品書などの重要書類の偽造防止、および機密書類の複写防止に役立つ。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】図１は、本考案の感熱転写シートの構造を表す模式断面図である。
【図２】図２は、本考案の感熱転写シートをサーマルヘッドを用いて画像（６５）を印字した後、紫外線を当てて蛍光発色層の画像（Ｓ）が発現した状態を示す図である。
【図３】図３は、本考案の感熱転写シートをサーマルヘッドを用いて画像（６５）を印字した時の可視光下の状態を示す図である。
【符号の説明】
【００４６】
１…基材シート、２…剥離層、３…蛍光発色層、４…熱溶融インキ層、５…スティッキング防止層。
【図１】
0003153024.tif 000003
【図２】
0003153024.tif 000004
【図３】
0003153024.tif 000005