(57)【要約】ｐＨ２における電荷量が２．０ｍ当量／ｇ以下で、且つｐＨ１２における電荷量が２．０ｍ当量／ｇ以下であるポリアクリルアミドを配合し、追加的に填料として嵩比重０．３ｇ／ｍｌ以下の無定形シリカ又は無定形シリケート、嵩高剤として脂肪酸ポリアミド化合物からなる嵩高剤又は多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物、さらにはマーセル化パルプ又は架橋パルプを配合した嵩高紙であって、ポリアクリルアミドを配合した嵩高紙の相対結合面積が、ポリアクリルアミドを配合しない嵩高紙の相対結合面積に対し１．２倍以下となり、且つ、紙の密度を増加させることなく、引張り強渡等の紙力を向上し、不透明度や白色度等の光学特性が良好な嵩高紙を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｐＨ２における電荷量が２．０ｍ当量／ｇ以下で、且つｐＨ１２における電荷量が２．０ｍ当量／ｇ以下を示すポリアクリルアミドを配合したことを特徴とする嵩高紙。
【請求項２】
請求項１に記載のポリアクリルアミドと、填料として嵩比重０．３ｇ／ｍｌ以下の無定形シリカ又は無定形シリケートを配合したことを特徴とする嵩高紙。
【請求項３】
請求項１に記載のポリアクリルアミドと、脂肪酸ポリアミド化合物からなる嵩高剤又は多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物からなる嵩高剤を配合したことを特徴とする嵩高紙。
【請求項４】
請求項１に記載のポリアクリルアミドと、マーセル化パルプ又は架橋パルプを配合したことを特徴とする嵩高紙。
【請求項５】
ポリアクリルアミドを配合した嵩高紙の相対結合面積が、ポリアクリルアミドを配合しない嵩高紙の相対結合面積に対し１．２倍以下となることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の嵩高紙。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、特定のポリアクリルアミドを配合した嵩高紙に関する。
また、本発明は、紙の密度を増加させることなく引張り強度や層間強度等の紙力を向上させ、不透明度や白色度等の光学特性が良好な嵩高紙に関する。
背景技術
近年、環境保護意識の高まりと紙の製造コスト削減の点からパルプ使用量の削減が進行し、書籍用紙や新聞用紙等の洋紙分野において紙の嵩高化が進んでいる。
紙の嵩高化の手段としては、紙抄造時のプレス工程でプレス圧を低くすることや紙の表面に平滑性を付与するために行われるカレンダー処理を行わない又は低線圧で行う方法が挙げられる。しかし、平滑性が低下し印刷適性が劣るという問題がある。また、填料として嵩比重０．３ｇ／ｍｌ以下の無定形シリカ又は無定形シリケートを用いる方法（特開平１０−２２６９８２号公報）、紙の密度を低下させる薬品である嵩高剤として特定のアルコール及び／又はそのポリオキシアルキレン付加物を利用する方法（ＷＯ９８／０３７３０号公報）、同じく嵩高剤として多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物を用いる方法（特開２０００−３４６９１号公報）、架橋パルプを用いる方法（特開平４−１８５７９２号公報）、マーセル化パルプを用いる方法（特開平７−１８９１６８号公報）、合成繊維と混抄する方法（特開平３−２６９１９９号公報）、パルプ繊維間に無機物を充填する方法（特開平３−１２８８９５号公報）、空隙をもたらす発泡性粒子を利用する方法（特開平５−２３０７９８号公報）等がある。しかし、上記手法で製造した嵩高紙は引張り強度、層間強度等の紙力を低下さる等品質上問題を生じる可能性が大きい。
紙力を向上させる手段として、各種紙力増強剤の利用が考えられる。代表的な紙力増強剤として、現在、ポリアクリルアミドや澱粉が用いられることが多い。しかし、嵩高紙に一般的な紙力増強剤を用いた場合、紙力は向上するものの、密度に悪影響を与えるものや不透明度、白色度を悪化させるものがあり、その最適な選択が必要となっている。
そこで、本発明は、紙力が向上し、光学特性の良好な嵩高紙を提供することを課題とするものである。
発明の開示
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、嵩高紙に各種紙力増強剤を配合した影響を明らかにすることができた。まず、嵩高紙にカチオン化澱粉や両性化澱粉に代表される澱粉系紙力増強剤を用いた場合、密度を大きくし、さらに光学特性特に不透明度を悪化させる場合が多いことが判明した。その原因と予想される紙の繊維間結合面積の指標となる相対結合面積を測定すると、澱粉を配合した紙の相対結合面積は、配合しない場合に比べてその値が大幅に増加していた。一方、各種手法で製造した嵩高紙と通常密度の紙、例えば嵩高剤を用いて製造した嵩高紙と嵩高剤を用いない紙とで相対結合面積を比較すると、嵩高剤を配合した嵩高紙は、配合しない場合に比べてその値が大幅に減少することがわかった。つまり、澱粉と嵩高剤の相対結合面積に与える影響は正反対であり、これらを併用して使用した場合、密度や不透明度に悪影響を与える可能性が大きいものと推測される。
一方、ポリアクリルアミド系紙力増強剤は密度を大きくして嵩高性を阻害するものと、密度に影響せずに嵩高性を維持しつつ紙力を向上し、光学特性を悪化させないものがあることがわかった。
紙力増強剤として用いられるポリアクリルアミドは、直鎖型又は分岐架橋型といった分子形状による違いやカルボキシル基に代表されるアニオン性基の種類と量、４級及び／又は３級アンモニウムカチオン基に代表されるカチオン性基の種類と量、カチオン性基やアニオン性基の分子上のランダム又はブロック、グラフトといった分布状態等で異なった紙力向上性能や凝集性、歩留まり度、濾水性等の効果を発揮する。
本研究者らは、嵩高紙の密度に影響せず紙力を向上し、良好な光学特性を示すポリアクリルアミドとは、アニオン性基量やカチオン性基量がともに小さい値を示すことを見い出した。アニオン性基量とカチオン性基量の小さいポリアクリルアミドは相対的にパルプとの水素結合で強度を発現するアミド基量が大きくなり、結合強度が増すため、効率良く紙力を向上し、密度に影響せずに光学特性を良化するものと推定される。また、澱粉とは異なり、ポリアクリルアミドの相対結合面積に与える影響は小さいが、密度に影響せずに嵩高性を維持しつつ紙力を向上し、光学特性を悪化させないポリアクリルアミドとは、それを配合した嵩高紙の相対結合面積が配合しない嵩高紙の相対結合面積に対し、少なくとも１．２倍以下になるポリアクリルアミドであることがわかつた。
発明を実施するための最良の形態
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられるポリアクリルアミドは、カルボキシル基に代表されるアニオン性基と、４級及び／又は３級アンモニウムカチオン基に代表されるカチオン性基を同一分子中に有し、ｐＨ２における電荷量が２．０ｍ当量／ｇ以下で、且つｐＨ１２における電荷量が２．０ｍ当量／ｇ以下を示すポリアクリルアミドである。各ｐＨにおける電荷量は、そのｐＨにおいて活性なカチオン性基量とアニオン性基量の差を示しており、ｐＨ２においては、カチオン性基の活性が優位なため正の電位を示し、ｐＨ１２ではアニオン性基が優位なため負の電位を示す。
本発明で使用するポリアクリルアミドは、少なくともアクリルアミドモノマー類、カチオン性モノマー又はアニオン性モノマーを共重合して製造される。
本発明のポリアクリルアミドの原料として使用されるアクリルアミドモノマー類としては、アクリルアミド又はメタアクリルアミドが最も好ましい。他にＮ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド又はダイアセトンアクリルアミド等の水溶性であるＮ置換低級アルキルアクリルアミド等が挙げられ、これらを１種又は２種以上併用することができる。
カチオン性モノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、アリルアミン、ジアリルアミン等の３級アミン系モノマー又はそれらの塩酸、硫酸、酢酸等の無機酸もしくは有機酸の塩類、又は３級アミン系モノマーを塩化メチル、塩化ベンジル、ジメチル硫酸、エピクロルヒドリン等との反応で４級化した４級アンモニウム塩系のモノマー等を挙げることができる。これらのカチオン性モノマーを単独又は２種以上併用して使用できる。
アニオン性モノマーとしては、カルボキシル基を含有するモノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸又はムコン酸等のジカルボン酸が挙げられる。これらアニオン性モノマーを単独又は２種以上併用して用いることができる。
また、ノニオン性モノマーとして、前記アニオン性モノマーのアルキルエステル（アルキル基の炭素数１〜８）やアクリロニトリル、スチレン鎖、酢酸ビニル、メチルビニルエーテル等を単独又は２種以上併用して用いることができる。
さらに、架橋性モノマーとして、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート類やメチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレンビス（メタ）アクリルアミド、ヘキサメチレンビス（メタ）アクリルアミド等のビス（メタ）アクリルアミド類、アジピン酸ジビニル、セバシン酸ビニル等のジビニルエステル類、アリルメタクリレート、ジアリルアミン、ジアリルジメチルアンモニウム、ジアリルフタレート等の２官能性ビニルモノマー、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン又はトリアリルイソシアヌレート等の３官能性ビニルモノマーが挙げられる。これら架橋性モノマーを単独又は２種以上併用して用いることができる。
本発明のポリアクリルアミドはｐＨ２における電荷量が２．０ｍ当量／ｇ以下で、且つｐＨ１２における電荷量が２．０ｍ当量／ｇ以下を示すことが好ましく、さらにはｐＨ２における電荷量が１．５ｍ当量／ｇ以下、ｐＨ１２における電荷量が１．８ｍ当量／ｇ以下であることが望ましい。また、ポリアクリルアミドを配合した嵩高紙の相対結合面積が、これを配合しない嵩高紙の相対結合面積に対し、１．２倍以下になるものが有用である。
本発明のポリアクリルアミドの平均分子量としては、２００万〜４００万であることが好ましく、さらには２５０万〜３５０万の範囲が特に好ましい。
本発明のポリアクリルアミドを紙中に内添させる場合には、対パルプ絶乾重量当たり０．０１〜３．０重量％の範囲で添加することが好ましく、さらには０．０５〜１．５重量％が特に好ましい。
本発明のポリアクリルアミドを配合する嵩高紙とは、紙抄造時のプレス工程でプレス圧を低くすることや紙の表面に平滑性を付与するために行われるカレンダー処理を行わないか、又は低線圧で行って製造した嵩高紙が挙げられる。
また、ケイ酸ナトリウムと硫酸を反応させて得られる無定形シリカやケイ酸ナトリウムと硫酸の反応時に他の無機化合物を反応させることによるケイ酸塩、例えば含水ケイ酸アルミニウムや含水ケイ酸アルミニウムソーダ、含水ケイ酸カルシウム又は含水ケイ酸マグネシウム等の無定形シリケートの内、嵩比重が０．３ｇ／ｍｌ以下のものを填料として用いた嵩高紙である。
さらには、脂肪酸ポリアミドポリアミン化合物やステアリルアルコールのエチレンオキサイド付加物、ステアリルアルコールのプロピレンオキサイド付加物、デシルアルコールのエチレンオキサイド付加物、ペンタエリスリトールステアレート又はステアリン酸モノグリセライド等多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物等紙の密度を低下させる薬品、いわゆる嵩高剤を用いた嵩高紙である。
また、セルロースのヒドロキシル基と反応する官能基を有するジメチロールエチレン尿素やジメチロールジヒドロキシエチレン尿素、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジヒドロキシエチレン尿素等の架橋剤を用いて製造される架橋パルプを用いた嵩高紙やパルプをアルカリ水溶液で処理して製造されるマーセル化パルプを用いた嵩高紙である。
さらに、合成繊維と混抄する方法、パルプ繊維間に無機物を充填する方法、空隙をもたらす発泡性粒子を利用する方法等で製造する嵩高紙を示す。
本発明の嵩高紙は、上質印刷用紙、中質印刷用紙又は新聞印刷用紙等の非塗工印刷用紙、アート紙、キャストコート紙又は上質コート紙等の原紙、ＰＰＣ用紙、インクジェット記録用紙、レーザープリンター用紙、フォーム用紙、熱転写用紙、感熱記録用紙又は感圧記録用紙等の記録用紙等に使用することができる。
［実施例］
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが、これらに限定されるものではない。
なお、実施例中の％は全て重量％を示す。
＜ポリアクリルアミドの電荷量の算出＞
表１に示すポリアクリルアミドについて、ｐＨ２及びｐＨ１２における電荷量を下記の方法にて測定した。
結果を表１に示す。
○ｐＨ２における電荷量
ポリアクリルアミドに脱イオン水を加えて濃度０．５ｇ／ｌとし、塩酸水溶液を加えてｐＨ２に調整した。５分間放置した後、粒子表面電荷量測定装置［Ｍｏｄｅｌ  ＰＣＤ０３］（Ｍｕｔｅｋ社製）にてポリビニル硫酸カリウム（ＰＶＳＫ）を用いて滴定した。
下記式よりｐＨ２における電荷量を求めた。
電荷量（ｍ当量／ｇ）＝Ｖ×Ｃ／Ｗ
（式中のＶは、ＰＶＳＫの滴定量（ｍｌ）、ＣはＰＶＳＫの濃度（ｍｏｌ／ｌ）、Ｗはサンプル量（ｇ）を示す）
・ｐＨ１２における電荷量
ポリアクリルアミドに脱イオン水を加えて濃度０．５ｇ／ｌとし、水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ１２に調整した。５分間放置した後、粒子表面電荷量測定装置［Ｍｏｄｅｌ  ＰＣＤ０３］（Ｍｕｔｅｋ社製）にてポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ｐＤＡＤＭＡＣ）を用いて滴定した。
下記式よりｐＨ１２における電荷量を求めた。
電荷量（ｍ当量／ｇ）＝Ｖ×Ｃ／Ｗ
（式中のＶは、ｐＤＡＤＭＡＣの滴定量（ｍｌ）、ＣはｐＤＡＤＭＡＣの濃度（ｍｏｌ／ｌ）、Ｗはサンプル量（ｇ）を示す。）
2003083211.tif 000002
＜ポリアクリルアミド又は澱粉を配合した紙の相対結合面積の算出＞
ポリアクリルアミド、澱粉の相対結合面積を下記の（式１）から算出（参考：Ｐｈｉｌｉｐ  Ｌｕｎｅｒ  ｅｔ．ａｌ，ＴＡＰＰＩ，４４（６），４０９（１９６１））した。
結果を表２に示す。
相対結合面積＝（Ｓ０−Ｓｘ）／Ｓ０  （式１）
（式中のＳ０は未叩解パルプから調整した非結合シートの比散乱係数、Ｓｘはサンプルの比散乱係数を示す）
○Ｓ０の測定
未叩解ＬＢＫＰ（濾水度ＣＳＦ６６０ｍｌ）に硫酸バンドをパルプ絶乾重量当り０．９％、ポリアクリルアミドをパルプ絶乾重量当り０．１％（但し、澱粉の場合はパルプ絶乾重量当り０．３％）となるように添加し、このパルプスラリーを抄紙後のシート坪量が７０ｇ／ｍ２になるように計り取り、丸型ＴＡＰＰＩ抄紙機にて１５０メッシュワイヤー（面積２００ｃｍ２）で抄紙した。次に、１．２５ｋｇｆ／ｃｍ２で５分間プレス機にてプレス脱水し、１１０℃、６０秒の条件でシリンダードライヤー乾燥して手抄き紙を作成した。また、プレス条件を１．２５ｋｇｆ／ｃｍ２で５分間、さらに４．１８ｋｇｆ／ｃｍ２で２分間とした手抄き紙、４．１８ｋｇｆ／ｃｍ２で５分間さらに４．１８ｋｇｆ／ｃｍ２で２分間とした手抄き紙、２０．０ｋｇｆ／ｃｍ２で５分間、さらに２０．０ｋｇｆ／ｃｍ２で２分間とした手抄き紙、といったプレス条件を変更した手抄き紙も製造した。
これらの手抄き紙を２３℃、湿度５０％の条件で１日間調湿した後、比散乱係数と裂断長を測定した。
比散乱係数と裂断長の値をグラフにプロットして近似曲線を作成し、外挿して裂断長がゼロとなる比散乱係数の値をＳ０と規定した。
○Ｓｘの測定
叩解ＬＢＫＰ（濾水度ＣＳＦ４３５ｍｌ）に硫酸バンドをパルプ絶乾重量当り０．９％、ポリアクリルアミドをパルプ絶乾重量当り０．１％（但し、澱粉の場合はパルプ絶乾重量当り０．３％）添加し、このパルプスラリーを抄紙後のシート坪量が７０ｇ／ｍ２になるように計り取り、丸型ＴＡＰＰＩ抄紙機にて１５０メッシュワイヤー（面積２００ｃｍ２）で抄紙した。
次に、４．１８ｋｇｆ／ｃｍ２で５分間、さらに４．１８ｋｇｆ／ｃｍ２で２分間プレス機にてプレス脱水し、１１０℃、６０秒の条件で、シリンダードライヤーで乾燥して手抄き紙を作成した。
得られた手抄き紙を２３℃、湿度５０％の条件で１日間調湿した後、比散乱係数を測定し、これをＳｘとした。
2003083211.tif 000003
［実施例１〜７、比較例１〜４］
ＬＢＫＰ（濾水度ＣＳＦ３８５ｍｌ）に硫酸バンドをパルプ絶乾重量当り０．９％、表３に示すポリアクリルアミドをパルプ絶乾重量当り０．３％、填料としてチキソレックス１７（ローディア社製）を紙重量当り１０重量％となるように添加した。
このパルプスラリーを抄紙後のシートの坪量が６０ｇ／ｍ２になるように計り取り、丸型ＴＡＰＰＩ抄紙機にて１５０メッシュワイヤー（面積２００ｃｍ２）で抄紙した。次に、４．１８ｋｇｆ／ｃｍ２で５分間、さらに４．１８ｋｇｆ／ｃｍ２で２分間プレス機にてプレス脱水し、５０℃で１時間緊張乾燥して手抄き紙を作成した。
［比較例５〜６］
ＬＢＫＰ（濾水度ＣＳＦ３８５ｍｌ）に硫酸バンドをパルプ絶乾重量当り０．９％、表３に示す澱粉をパルプ絶乾重量当り１．０％、填料としてチキソレックス１７（ローディア社製）を紙重量当り１０重量％となるように添加した。
このパルプスラリーを抄紙後のシートの坪量が６０ｇ／ｍ２になるように計り取り、丸型ＴＡＰＰＩ抄紙機にて１５０メッシュワイヤー（面積２００ｃｍ２）で抄紙した。次に４．１８ｋｇｆ／ｃｍ２で５分間、さらに４．１８ｋｇｆ／ｃｍ２で２分間、プレス機にてプレス脱水し、５０℃で１時間、緊張乾燥して手抄き紙を作成した。
［比較例７］
ポリアクリルアミドを添加しない以外は、実施例１と同様にして手抄き紙を作成した。
実施例１〜７及び比較例１〜７の手抄き紙を２３℃、湿度５０％の条件で１日間調湿した後、密度、裂断長、白色度及び不透明度を以下の方法で測定した。
結果を表３に示す。
○密度：ＪＩＳ  Ｐ８１１８に準拠した。
○裂断長：ＪＩＳ  Ｐ８１１３に準拠した。
○ハンター白色度：ＪＩＳ  Ｐ８１２３に準拠した。
○ハンター不透明度：ＪＩＳ  Ｐ８１３８に準拠した。
2003083211.tif 000004
［実施例８〜１４、比較例８〜１１］
ＬＢＫＰ（濾水度ＣＳＦ４３５ｍｌ）に硫酸バンドをパルプ絶乾重量当り０．９％、サイズ剤としてアルキルケテンダイマーをパルプ絶乾重量当り０．２％、表４に示すポリアクリルアミドをパルプ絶乾重量当り０．１％、填料として炭酸カルシウムを紙重量当り３０重量％、嵩高剤としてＫＢ−１１０（花王（株）製）をパルプ絶乾重量当り０．６％となるように添加した。
このパルプスラリーを抄紙後のシートの坪量が８０ｇ／ｍ２になるように計り取り、丸型ＴＡＰＰＩ抄紙機にて１５０メッシュワイヤー（面積２００ｃｍ２）で抄紙した。次に、４．１８ｋｇｆ／ｃｍ２で５分間、さらに４．１８ｋｇｆ／ｃｍ２で２分間、プレス機にてプレス脱水し、１１０℃、６０秒の条件でシリンダードライヤーで乾燥して手抄き紙を作成した。
［比較例１２〜１３］
ＬＢＫＰ（濾水度ＣＳＦ４３５ｍｌ）に硫酸バンドをパルプ絶乾重量当り０．９％、サイズ剤としてアルキルケテンダイマーをパルプ絶乾重量当り０．２％、表４に示す澱粉をパルプ絶乾重量当り０．３％、填料として炭酸カルシウムを紙重量当り３０重量％、嵩高剤としてＫＢ−１１０（花王（株）製）をパルプ絶乾重量当り０．６％となるように添加した。
このパルプスラリーを抄紙後のシートの坪量が８０ｇ／ｍ２になるように計り取り、丸型ＴＡＰＰＩ抄紙機にて１５０メッシュワイヤー（面積２００ｃｍ２）で抄紙した。次に、４．１８ｋｇｆ／ｃｍ２で５分間、さらに４．１８ｋｇｆ／ｃｍ２で２分間プレス機にてプレス脱水し、１１０℃、６０秒の条件でシリンダードライヤーで乾燥して手抄き紙を作成した。
［比較例１４］
ポリアクリルアミドを添加しない以外は、実施例１と同様にして手抄き紙を作成した。
実施例８〜１４及び比較例８〜１４の手抄き紙を２３℃、湿度５０％の条件で１日間調湿した後、密度、裂断長、白色度、不透明度を前述の方法で測定した。
結果を表４に示す。
2003083211.tif 000005
［実施例１５〜２１、比較例１５〜１８］
ＬＢＫＰ（濾水度ＣＳＦ３８５ｍｌ）に硫酸バンドをパルプ絶乾重量当り０．９％、表５に示すポリアクリルアミドをパルプ絶乾重量当り０．３％、嵩高剤としてＫＢ−０８Ｗ（花王（株）製）をパルプ絶乾重量当り１．０％となるように添加した。
このパルプスラリーを抄紙後のシートの坪量が６０ｇ／ｍ２になるように計り取り、丸型ＴＡＰＰＩ抄紙機にて１５０メッシュワイヤー（面積２００ｃｍ２）で抄紙した。次に、４．１８ｋｇｆ／ｃｍ２で５分間、さらに４．１８ｋｇｆ／ｃｍ２で２分間プレス機にてプレス脱水し、１１０℃、６０秒の条件でシリンダドライヤーで乾燥して手抄き紙を作成した。
［比較例１９〜２０］
ＬＢＫＰ（濾水度ＣＳＦ３８５ｍｌ）に硫酸バンドをパルプ絶乾重量当り０．９％、表５に示す澱粉をパルプ絶乾重量当り１．０％、嵩高剤としてＫＢ−０８Ｗ（花王（株）製）をパルプ絶乾重量当り１．０％となるように添加した。
このパルプスラリーを抄紙後のシートの坪量が６０ｇ／ｍ２になるように計り取り、丸型ＴＡＰＰＩ抄紙機にて１５０メッシュワイヤー（面積２００ｃｍ２）で抄紙した。次に、４．１８ｋｇｆ／ｃｍ２で５分間、さらに４．１８ｋｇｆ／ｃｍ２で２分間プレス機にてプレス脱水し、１１０℃、６０秒の条件でシリンダドライヤーで乾燥して手抄き紙を作成した。
［比較例２１］
ポリアクリルアミドを添加しない以外は、実施例１５と同様にして手抄き紙を作成した。
実施例１５〜２１及び比較例１５〜２１の手抄き紙を２３℃、湿度５０％の条件で、１日間調湿した後、密度、裂断長、白色度及び不透明度を前述の方法で測定した。
結果を表５に示す。
2003083211.tif 000006
［実施例２２〜２８、比較例２２〜２５］
針葉樹パルプを濃度１５％の水酸化ナトリウム水溶液に２０℃、３０分浸漬した後、硫酸水溶液を加えて中和した。ここにジメチロールジヒドロキシエチレン尿素を加えて７０℃、２時間撹拌して反応を行った。得られた架橋パルプ（濾水度ＣＳＦ４２０ｍｌ）１０重量部とＬＢＫＰ（濾水度ＣＳＦ４３５ｍｌ）９０重量部からなる混合パルプに、硫酸バンドをパルプ絶乾重量当り０．９％、表６に示すポリアクリルアミドをパルプ絶乾重量当り０．３％となるように添加した。
このパルプスラリーを抄紙後のシートの坪量が６０ｇ／ｍ２になるように計り取り、丸型ＴＡＰＰＩ抄紙機にて１５０メッシュワイヤー（面積２００ｃｍ２）で抄紙した。次に、４．１８ｋｇｆ／ｃｍ２で５分間、さらに４．１８ｋｇｆ／ｃｍ２で２分間プレス機にてプレス脱水し、５０℃で１時間緊張乾燥して手抄き紙を作成した。
［比較例２６〜２７］
針葉樹パルプを濃度１５％の水酸化ナトリウム水溶液に２０℃、３０分浸漬した後、硫酸水溶液を加えて中和した。ここにジメチロールジヒドロキシエチレン尿素を加えて７０℃、２時間撹拌して反応を行った。
得られた架橋パルプ（濾水度ＣＳＦ４２０ｍｌ）１０重量部とＬＢＫＰ（濾水度ＣＳＦ４３５ｍｌ）９０重量部から成る混合パルプに、硫酸バンドをパルプ絶乾重量当り０．９％、表６に示す澱粉をパルプ絶乾重量当り１．０％となるように添加した。
このパルプスラリーを抄紙後のシートの坪量が６０ｇ／ｍ２になるように計り取り、丸型ＴＡＰＰＩ抄紙機にて１５０メッシュワイヤー（面積２００ｃｍ２）で抄紙した。次に、４．１８ｋｇｆ／ｃｍ２で５分間さらに４．１８ｋｇｆ／ｃｍ２で２分間プレス機にてプレス脱水し、５０℃で１時間緊張乾燥して手抄き紙を作成した。
［比較例２８］
ポリアクリルアミドを添加しない以外は、実施例２２と同様にして手抄き紙を作成した。
実施例２２〜２８及び比較例２２〜２８の手抄き紙を２３℃、湿度５０％の条件で１日間調湿した後、密度、裂断長、白色度、不透明度を前述の方法で測定した
結果を表６に示す。
2003083211.tif 000007
産業上の利用可能性
表３〜６に示されるように、ｐＨ２における電荷量が２．０ｍ当量／ｇ以下で、且つｐＨ１２における電荷量が２．０ｍ当量／ｇ以下を示すポリアクリルアミドを含有した実施例の紙は、これより電荷量が大きいポリアクリルアミド、あるいは澱粉を含有した比較例の紙に比べて、密度が増加させることなく、裂断長は向上し、不透明度や白色度も高く、光学特性も良好であった。
また、この結果から紙力増強剤を添加していないもの（Ｂｌａｎｋ）に対して相対結合面積の増加量が小さいポリアクリルアミド（ＰＡＭ−０１〜ＰＡＭ−０７）は、相対結合面積の増加量が大きいポリアクリルアミド（ＰＡＭ−０８〜ＰＡＭ−０１１）や澱粉（澱粉−０１〜澱粉−０２）に比べて、本発明で目的とする効果が得られることも判明した。
【国際調査報告】
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