(57)【要約】【課題】本発明は、透明性を維持したまま長期の保存安定性に優れ、メーキャップ化粧料との馴染みが良く、洗い流しが容易であり、さっぱりとした使用感及び使用後の保湿性に優れるクレンジング用化粧料を提供することを課題とする。【解決手段】２種類以上のノニオン性界面活性剤（Ａ）を含有するクレンジング用化粧料であって、ノニオン性界面活性剤（Ａ）の少なくとも１種が（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）を満たす脂肪族アルコール（ａ１）のアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）であるクレンジング用化粧料（Ｐ）。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２種類以上のノニオン性界面活性剤（Ａ）を含有するクレンジング用化粧料であって、ノニオン性界面活性剤（Ａ）の少なくとも１種が下記（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）を満たす脂肪族アルコール（ａ１）のアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）であるクレンジング用化粧料（Ｐ）。  
（ｉ）脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物は、下記一般式（１）で表される。
Ｒ１Ｏ−（ＡＯ）ｍ−Ｈ    （１）
［式（１）中、Ｒ１は炭素数８〜２４のアルキル基、ｍは１以上の数であり、炭素数２〜８のアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表す。ｍ個あるオキシアルキレン基のうち、オキシエチレン基の平均付加モル数は、１〜８１であり、オキシエチレン基の含有量は、オキシアルキレン基の重量に基づいて５０〜１００重量％であり、式（１）のアルキレンオキサイド付加末端は、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨである。］
（ｉｉ）脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物のＨＬＢ値は、１０〜１８である。
（ｉｉｉ）脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物は、下記式（２）又は式（３）を満たす。
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．４×Ｌｎ（ｖ）＋１．０（但し、ｖ＜１０）（２）
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．１３×Ｌｎ（ｖ）＋１．０（但し、１０≦ｖ≦８１）（３）
［上記一般式（２）及び（３）において、Ｍｗは（Ａ１）の重量平均分子量、Ｍｎは（Ａ１）の数平均分子量、ｖは脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物を構成する脂肪族アルコール１モル当たりに付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表す。Ｌｎ(ｖ)は(ｖ)の自然対数を意味する。］
【請求項２】
前記アルキレンオキサイド付加物（Ａ１）の、下記式（５）から求められる分布定数ｃが１．０以下である請求項１に記載のクレンジング用化粧料。
ｃ＝（ｖ＋ｎ０／ｎ００−１）／［Ｌｎ（ｎ００／ｎ０）＋ｎ０／ｎ００−１］（５）
［式（５）において、Ｌｎ(ｎ００／ｎ０)は(ｎ００／ｎ０)の自然対数を意味し、
ｖはアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）を構成する脂肪族アルコール１モル当たりに付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表す。ｎ００はアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）を構成する脂肪族アルコールのモル数、ｎ０はアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）が含有する脂肪族アルコールのモル数を表す。］
【請求項３】
前記ノニオン性界面活性剤（Ａ）は、前記アルキレンオキサイド付加物（Ａ１）
と脂肪族アルコール（ａ２）のアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）とを含有し、前記（Ａ２）はＨＬＢ値が４〜８であり、前記（Ａ）中の（Ａ１）の含有重量と、前記（Ａ１）及び前記（Ａ２）との含有重量の合計との比［（Ａ１／Ａ１＋Ａ２）］が０．１〜０．９である請求項１又は２に記載のクレンジング用化粧料。
【請求項４】
前記アルキレンオキサイド付加物（Ａ２）は、下記式（７）から求められる分布定数ｃが１．０以下である請求項３に記載のクレンジング用化粧料。
ｃ＝（ｖ＋ｎ０／ｎ００−１）／［Ｌｎ（ｎ００／ｎ０）＋ｎ０／ｎ００−１］（７）
［式（７）において、Ｌｎ(ｎ００／ｎ０)は(ｎ００／ｎ０)の自然対数を意味し、ｖはアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）を構成する脂肪族アルコール１モル当たりに付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表す。ｎ００はアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）を構成する脂肪族アルコールのモル数、ｎ０はアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）が含有する脂肪族アルコールのモル数を表す。］
【請求項５】
さらに油分（Ｂ）及び水（Ｃ）を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載のクレンジング用化粧料。
【請求項６】
前記油分（Ｂ）が、非極性油である請求項５に記載のクレンジング用化粧料。
【請求項７】
前記油分（Ｂ）がクレンジング用化粧料の全体重量に基づいて、５０〜９０重量％である請求項５又は６に記載のクレンジング用化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クレンジング用化粧料に関する。本発明のクレンジング用化粧料は、透明であり、化粧持ち良好なメーキャップ化粧料及び長時間効果の持続するサンケア化粧品を簡単に除去できる効果に優れ、さっぱりした使用感を有している。
【背景技術】
【０００２】
近年、ウォータープルーフタイプのマスカラ、長時間効果が持続するサンケア化粧品等、汗や皮脂に対して耐性があり、落ち難く化粧持ちの良い化粧料が数多く上市されている。これらの化粧料は落ち難く、そして化粧持ちが良いという特性により、除去時に落とし難いという困難さを併せ持っている。そのため、使用時のさっぱり感といった観点で好まれる水分を主体とした洗浄料では、除去する際には何度もこすらなければならず、皮膚安全性上の問題がある。一方、洗浄力が最も高いオイルタイプの洗浄料では、すすぎ時にオイルが残留し使用感触が悪いという問題があった。こういった状況に鑑み、化粧持ちの良好なメーキャップ化粧料、長時間効果の持続するサンケア化粧品等も素早く落とすことが可能で、またメーキャップ化粧料又はサンケア化粧品となじませた後の水での洗い流しが容易で、かつ、さっぱりした使用後感が得られるメーク落としやクレンジングの開発が盛んに行われている（特許文献１〜３）。特許文献１に記載の皮膚洗浄剤組成物は、油分と油溶性アニオン界面活性剤とからなる油性の皮膚洗浄剤組成物であるが、油溶性の界面活性剤が多量に配合されていることと、油分以外の成分はほとんど配合できないことから使用時のべたつきや油性感が強く、さっぱりした使用感のある、好ましい感触の洗浄料ではない。
【０００３】
特許文献２に記載の洗浄剤組成物は、油分、多価アルコール、水、及び水不溶性の非イオン性界面活性剤を含有する透明な洗浄剤組成物であるが、界面活性剤として水不溶性の界面活性剤だけではすすぎ性が悪く、水溶性のアニオン界面活性剤を添加する必要がある。また、目に対する刺激性が強く、アイメーキャップ製品の除去には適していない。
【０００４】
特許文献３に記載のクレンジング用化粧料は、親水性の非イオン界面活性剤を親油性の非イオン界面活性剤に対して少ない比率で含有し、さらに、水、及び１価アルコール、多価アルコール、又はアルキレンオキサイド誘導体を含有する透明な洗浄性組成物であるが、親水性の非イオン性界面活性剤の分布が一般的な分布、つまりＷｅｉｂｕｌｌの分布則から導かれる下記数式（５）又は（７）から求められる分布定数ｃが１．０よりも大きい場合は、アルキレンオキサイドの平均付加モル数よりも付加モル数の多いアルキレンオキサイドが多量に含まれており、化粧料に含まれる水分量が高まると安定性が低下し濁りが発生し、すすぎ性が悪くなるので、洗顔後の保湿性に優れ、さっぱりとした使用感のある洗浄料には適していない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−２１７６４０号公報
【特許文献２】特開２０１０−１３３８２号公報
【特許文献３】特開２０１４−１５２１０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明のクレンジング用化粧料は、化粧持ちの良好なメーキャップ化粧料となじませることによって、容易に除去することができ、使用時の肌表面にさっぱりとした感触を与え、さらに、水洗いが容易であることから、使用者に満足感を与えることができる。また、本化粧料は使用後の肌の保湿性にも優れている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明のクレンジング用化粧料（Ｐ）は、２種類以上のノニオン性界面活性剤（Ａ）を含有するクレンジング用化粧料であって、ノニオン性界面活性剤（Ａ）の少なくとも１種が下記（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）を満たす脂肪族アルコール（ａ１）のアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）であるクレンジング用化粧料（Ｐ）である。  
（ｉ）脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物は、下記一般式（１）で表される。
Ｒ１Ｏ−（ＡＯ）ｍ−Ｈ    （１）
［式（１）中、Ｒ１は炭素数８〜２４のアルキル基、ｍは１以上の数であり、炭素数２〜８のアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表す。ｍ個あるオキシアルキレン基のうち、オキシエチレン基の平均付加モル数は、１〜８１であり、オキシエチレン基の含有量は、オキシアルキレン基の重量に基づいて５０〜１００重量％であり、式（１）のアルキレンオキサイド付加末端は、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨである。］
（ｉｉ）脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物のＨＬＢ値は、１０〜１８である。
（ｉｉｉ）脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物は、下記式（２）又は式（３）を満たす。
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．４×Ｌｎ（ｖ）＋１．０（但し、ｖ＜１０）（２）
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．１３×Ｌｎ（ｖ）＋１．０（但し、１０≦ｖ≦８１）（３）
［上記一般式（２）及び（３）において、Ｍｗは（Ａ１）の重量平均分子量、Ｍｎは（Ａ１）の数平均分子量、ｖは脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物を構成する脂肪族アルコール１モル当たりに付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表す。Ｌｎ(ｖ)は(ｖ)の自然対数を意味する。］
【発明の効果】
【０００８】
本発明のクレンジング用化粧料は、分子量分布幅が狭いアルキレンオキサイド付加物を含有するため、分子量分布のばらつきの原因となる不純物が少なく、透明性を維持したまま長期の保存安定性に優れている。また、本化粧料は、水との親和性が高くなり、肌表面上のメーキャップ化粧料との馴染みが良いことから、クレンジング時に肌を擦る回数が少ない。そのため、本発明のクレンジング用化粧料は、洗い流しが容易であり、さっぱりとした使用感、使用後の保湿性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）は、脂肪族アルコール（ａ１）にアルキレンオキサイドを付加して製造される脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物の混合物である。
【００１０】
アルキレンオキサイド付加物（Ａ１）は、下記一般式（１）で表される。
Ｒ１Ｏ−（ＡＯ）ｍ−Ｈ    （１）
【００１１】
一般式（１）において、Ｒ１は脂肪族アルコール（ａ１）を構成するアルキル基である。Ｒ１は炭素数８〜２４であり、これらの内、油分への溶解性の観点から、炭素数８〜２０のアルキル基が好ましく、さらに好ましくは炭素数８〜１８のアルキル基である。炭素数８未満では、けい皮吸収が起こりやすく、好ましくない。また、炭素数が２４を超える場合では油分への水を可溶化する力が低く、好ましくない。また、前記アルキル基は、直鎖又は分岐であってもよい。
【００１２】
一般式（１）において、ｍは1以上の数であり、炭素数２〜８のアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表す。ｍ個あるオキシアルキレン基のうち、オキシエチレン基の平均付加モル数は、１〜８１であり、オキシエチレン基の含有量は、アルキレンオキシ基の重量に基づいて５０〜１００重量％であり、式（１）のアルキレンオキサイド付加末端は、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨである。
【００１３】
アルキレンオキサイド付加物（Ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めることができ、洗浄性の観点から好ましくは３００〜４０００、さらに好ましくは３００〜１０００である。
【００１４】
アルキレンオキサイド付加物（Ａ１）の数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めることができ、洗浄性の観点から好ましくは３００〜４０００、さらに好ましくは３００〜１０００である。
【００１５】
一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ)は下記関係式（２）又は（３）を満たす。
【００１６】
＜関係式（２）＞
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．４×Ｌｎ（ｖ）＋１．０（但し、ｖ＜１０）（２）
＜関係式（３）＞
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．１３×Ｌｎ（ｖ）＋１．０（但し、１０≦ｖ≦８１）（３）
【００１７】
関係式（２）及び（３）におけるＬｎ（ｖ）はｖの自然対数を意味し、ｖは脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物を構成する脂肪族アルコール１モル当たりに付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表す。Ｍｗは（Ａ１）の重量平均分子量、Ｍｎは（Ａ１）の数平均分子量、ｖは脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物を構成する脂肪族アルコール１モル当たりに付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表す。関係式（２）又は（３）を満たす場合、すなわち分子量分布が狭くなると充分な界面活性能が得られ、好ましい。
【００１８】
さらにアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）は、下記Ｗｅｉｂｕｌｌの分布則の関係式（４）から導き出される下記関係式（５）から分布定数ｃを求めることができるとき、油分への水の溶解性の観点で、ｃが１．０以下であることが好ましい。ｃはより好ましくは０．９以下、さらに好ましくは０．７以下である。関係式（５）において、分布定数ｃの値が小さい、すなわち脂肪族アルコール（ａ１）とアルキレンオキサイドとの付加反応において、未反応である脂肪族アルコールの含有量が少ない程分子量分布が狭いことを意味する。
【００１９】
＜関係式（４）＞
ｖ＝ｃ×Ｌｎ（ｎ００／ｎ０）−（ｃ−１）×（１−ｎ０／ｎ００）      （４）
＜関係式（５）＞
ｃ＝（ｖ＋ｎ０／ｎ００−１）／［Ｌｎ（ｎ００／ｎ０）＋ｎ０／ｎ００−１］（５）
これらの式で、Ｌｎ（ｎ００／ｎ０）は（ｎ００／ｎ０）の自然対数を意味し、ｖは上記に同じ、ｎ００はアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）を構成する脂肪族アルコールのモル数、ｎ０はアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）が含有する脂肪族アルコールのモル数を表す。
【００２０】
本発明において得られる脂肪族アルコール（ａ１）のアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）は、ＨＬＢ値の平均が１０〜１８、好ましくは１０〜１６、さらに好ましくは１０〜１５である。ＨＬＢ値の平均値が１０未満では水への溶解性が低く、好ましくない。本発明において、ＨＬＢ値は下記式（６）にて求められるグリフィンのＨＬＢをいう。
＜グリフィンのＨＬＢ＞
＝（アルキレンオキサイド付加物（Ａ１）中のＥＯ部分の分子量／（Ａ１）の分子量）×２０  （６）
【００２１】
ノニオン性界面活性剤（Ａ）は、ノニオン界面活性剤（Ａ）は、アルキレンオキサイド付加物（Ａ２）を含んでも良い。アルキレンオキサイド付加物（Ａ２）のＨＬＢ値の平均が４〜８、好ましくは４〜７である。
【００２２】
本発明のアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）は、脂肪族アルコール（ａ２）にアルキレンオキサイドを付加して製造される脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物の混合物である。脂肪族アルコール（ａ２）としては、炭素数２〜３０の直鎖又は分岐の脂肪族アルコールが挙げられる。
【００２３】
アルキレンオキサイド付加物（Ａ２）の具体例としては、アルキレンオキサイド付加型非イオン性界面活性剤（Ａ２１）等が挙げられる。アルキレンオキサイド付加型非イオン性界面活性剤（Ａ２１）としては、高級アルコール（炭素数１１〜１８）アルキレン（炭素数２〜４、好ましくは２）オキサイド（活性水素１個当たりの付加モル数１〜４）付加物、アルキル（炭素数１〜１２）フェノールＥＯ（活性水素１個当たりの付加モル数１〜３）付加物、脂肪酸（炭素数８〜１８）ＥＯ（活性水素１個当たりの付加モル数１〜４）付加物、ポリプロピレングリコール（分子量２００〜４０００）ＥＯ（活性水素１個当たりの付加モル数２〜６０）付加物及びポリオキシエチレン（活性水素１個当たりの付加モル数１〜５）アルキル（炭素数６〜２０）アリルエーテル、ソルビタンモノラウレートＥＯ（付加モル数１〜３）付加物、ソルビタンモノオレートＥＯ（付加モル数１〜３）付加物などの多価（２〜８価又はそれ以上）アルコール（炭素数２〜３０）の脂肪酸（炭素数８〜２４）エステルＥＯ付加物（活性水素１個あたりの付加モル数１〜８）等のうちＨＬＢ値が４〜８のものが挙げられる。
【００２４】
さらにアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）は、下記Ｗｅｉｂｕｌｌの分布則の関係式（４）から導き出される下記関係式（７）から分布定数ｃを求めることができるとき、ｃが１．０以下であることが油分への水の溶解性の観点から好ましい。ｃはより好ましくは０．９以下、さらに好ましくは０．７以下である。関係式（７）において、ｃの値が小さい、すなわち脂肪族アルコール（ａ２）とアルキレンオキサイドとの付加反応において、未反応である脂肪族アルコールの含有量が少ない程分子量分布が狭いことを意味する。
【００２５】
＜関係式（４）＞
ｖ＝ｃ×Ｌｎ（ｎ００／ｎ０）−（ｃ−１）×（１−ｎ０／ｎ００）（４）
＜関係式（７）＞
ｃ＝（ｖ＋ｎ０／ｎ００−１）／［Ｌｎ（ｎ００／ｎ０）＋ｎ０／ｎ００−１］（７）
これらの式で、Ｌｎ（ｎ００／ｎ０）は（ｎ００／ｎ０）の自然対数を意味し、ｖは上記に同じ、ｎ００はアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）を構成する脂肪族アルコールのモル数、ｎ０はアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）が含有する脂肪族アルコールのモル数を表す。
【００２６】
前記ノニオン性界面活性剤（Ａ）中の（Ａ１）の含有重量と、前記（Ａ１）及び前記（Ａ２）との含有重量の合計との比［（Ａ１／Ａ１＋Ａ２）］は０．１〜１．０である。油分への水の溶解性の観点から、好ましくは０．１〜０．９である。
【００２７】
アルキレンオキサイド付加物（Ａ１）の製造方法としては、特に制限はなく、酸性触媒（ｄ１）及びアルカリ触媒（ｄ２）を併用する方法があり、具体的には以下の方法が挙げられる。
【００２８】
酸性触媒及びアルカリ触媒を用いた製造方法では、炭素数８〜２４の脂肪族アルコール（ａ１）を加圧反応容器に仕込み、酸性触媒（ｄ１）の存在下に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを [脂肪族アルコール（ａ）１モルに対して０．５〜５モル]吹き込み、常圧又は加圧下で反応を行なう。反応温度は５０〜２００℃であり、反応時間は２〜２０時間である。アルキレンオキサイドの付加反応終了後は、触媒を中和、又は吸着剤で処理して触媒を除去・精製し、脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）を得る。このようにして得られた脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物に、アルカリ触媒（ｄ２）を添加し、アルキレンオキサイドを上記と同様の方法で反応させることによって、目的の脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）が得られる。
【００２９】
本発明の酸性触媒（ｄ１）は、過ハロゲン酸（塩）、硫酸（塩）、燐酸（塩）、硝酸（塩）及びパーフルオロアルキルスルホン酸金属塩が挙げられる。塩を形成する場合の金属は、特に限定されるものではないが、後述するＷｅｉｂｕｌｌの分布定数の観点から、２価又は３価の金属が好ましい。これら金属としては、マグネシウム、カルシウム、スカンジウム、バリウム、亜鉛、コバルト、ニッケル、銅、アルミニウム、カドミウム、チタン、ハフニウム、クロム、モリブデン、マンガン、鉄、パラジウム及び希土類金属原子であり、更に好ましくは、マグネシウム、亜鉛、カルシウム、スカンジウム、バリウム、アルミニウム、銅、カドミウム、チタン、クロム、鉄及び希土類原子であり、特に好ましくは、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、鉄、スカンジウムである。
過ハロゲン酸（塩）のハロゲンとしては塩素、臭素、沃素が挙げられ、反応性の観点から、塩素が好ましい。パーフルオロアルキルスルホン酸金属塩としては、トリフルオロメタンスルホン酸塩、ペンタフルオロエタンスルホン酸が好ましい。
【００３０】
酸性触媒（ｄ１）として好ましくは、２価もしくは３価の金属の過塩素酸塩及びパーフルオロアルキルスルホン酸金属塩であり、さらに好ましくは、マグネシウム、亜鉛及びアルミニウムから選ばれる金属の過塩素酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、ペンタフルオロエタンスルホン酸であり、特に好ましくは、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸亜鉛、過塩素酸アルミニウム、スカンジウムトリフラート及びチタンテトラフラートである。
酸性触媒（ｄ１）の使用量としては、反応性と経済性の点から、脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）の重量に基づいて、０．００１〜１重量％が好ましい。さらに好ましくは０．００３〜０．８重量％、特に好ましくは０．００５〜０．５重量％である。  
【００３１】
アルカリ触媒（ｄ２）としてはアルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム）、アルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウム及びバリウム等）の水酸化物並びにアルコキシド（メトキシド、エトキシド、プロポキシド及びブトキシド等）、３級アミン（トリエチルアミン及びトリメチルアミン等）、４級アンモニウム塩（テトラメチルハイドロキサイド等）等のアルカリ触媒が挙げられ、好ましくは、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化セシウムである。
アルカリ触媒（ｄ２）の使用量としては、反応性と経済性の点から、脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）の重量に基づいて、０．０００１〜１重量％が好ましい。さらに好ましくは０．００１〜０．５重量％である。
【００３２】
アルキレンオキサイド付加物（Ａ２）は上記製造方法、アルカリ触媒又は酸触媒を単独で用いて製造することができる。
【００３３】
アルカリ触媒を単独で用いた製造方法では、脂肪族アルコール（ａ２）を加圧反応容器に仕込み、アルカリ触媒（ｄ２）の存在下に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを脂肪族アルコール（ａ２）１モルに対して１〜８１モル吹き込み、常圧又は加圧下で反応を行なう。反応温度は５０〜２００℃であり、反応時間は２〜２０時間である。アルキレンオキサイドの付加反応終了後は、触媒を中和、又は吸着剤で処理して触媒を除去・精製し、脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）を得る。
【００３４】
本発明のクレンジング用化粧料は、さらに油分（Ｂ）及び水（Ｃ）を含有してもよい。
【００３５】
本発明の油分（Ｂ）とは、極性油及び非極性油をいう。また、クレンジング性の観点から油分（Ｂ）の重量割合は、クレンジング用化粧料の全体重量を基準とした５０〜９０重量％であることが好ましい。さらに好ましくは５０〜８０重量％である。
【００３６】
本発明における極性油とは、水に不溶な油剤（２５℃の水１００ｇに対する溶解度が０．１ｇ以下）であって、その分子中に水酸基、カルボニル基、エーテル結合、エステル結合、アミド結合等の極性結合を有する油剤を示す。極性油としては、化粧料に含有し得るものであれば特に限定なく使用でき、動物油、植物油、合成油等の起源や、固形油、半固形油、液状油、揮発性油、（Ａ１）又は（Ａ２）の原料アルコールを除く高級アルコール、多価アルコール等の性状を問わないが、２０℃で液状である極性油が使用性の観点から好ましい。２０℃で液状の極性油としては、例えば、エステル油、エーテル油、高級脂肪酸、高級アルコール、多価アルコール等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を用いることができる。
本発明における非極性油とは、炭化水素系の油剤、不飽和炭化水素系の油剤、環状炭化水素系の油剤、極性を有する置換基などを有しないシリコーン油、シクロシロキサンなどを示す。
【００３７】
極性油（Ｂ１）としては、（Ａ１）又は（Ａ２）の原料アルコールを除く高級アルコール、多価アルコール、植物油、トリグリセリド、ジグリセリルジアルキレート、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ＰＯＥ脂肪酸エステル等が挙げられ、具体的には、ミリスチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、アミノ変性ポリシロキサン、脂肪酸変性ポリシロキサン、高級アルコール変性ポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ハイオレイックヒマシ油、オリーブ油、マカデミアナッツ油、メドウホーム油、月見草油、ローズヒップ油、ククイナッツ油、ボラージ油、リノール酸トリグリセリド、ジイソステアリン酸ジグリセリル、ジオレイン酸ジグリセリル、モノオレイン酸プロピレングリコール、モノイソステアリン酸プロピレングリコール、モノラウリン酸プロピレングリコール、ＰＯＥ（６）ジイソステアレート、ＰＯＥ（６）ジオレエート及びこれらの塩等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、多価アルコール、植物油及びその塩を１種又は２種以上用いることが好ましく、保湿性の観点から、クレンジング用化粧料中に１〜２０重量％含まれることが好ましい。
【００３８】
非極性油（Ｂ２）としては、流動パラフィン、イソパラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャトロプスワックス及びポリエチレンワックス等の炭化水素油、ジメチルポリシロキサン等の鎖状シリコーン油、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状シリコーン油、アルキル変性ポリシロキサン等の変性シリコーン油等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも２５℃における動粘度が５〜１００ｍｍ２／ｓである低粘度の流動パラフィンン、鎖状及び環状のシリコーン油等が、クレンジング力を向上させクレンジング後の肌のさっぱり感に優れるため好適に用いられ、クレンジングオイル用組成物中に２０〜８０重量％含まれることが好ましく、特に好ましくは４０〜８０重量％含まれることが特に好ましい。
【００３９】
また、本発明のクレンジング用化粧料の効果を阻害しない範囲において、保湿性の観点から水を１〜２０重量％含んでもよい。その他の成分として、ヒアルロン酸などの保湿成分、防腐剤、香料等を含んでもよい。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、％は重量％、部は重量部を示す。
【００４１】
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー以下ＧＰＣと略記）による重量平均分子量及び数平均分子量の測定条件は次の通り。
《ＧＰＣの測定条件》
機種 ：ＨＬＣ−８１２０（東ソー株式会社製）
カラム：ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ４０００ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ３０００ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ２０００（いずれも東ソー株式会社製）
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ
溶媒：テトラヒドロフラン
流速：０．６ｍｌ／分
試料濃度：０．２５％
注入量：１０μｌ
標準：ポリオキシエチレングリコール（東ソー株式会社製；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ  ＯＸＩＤＥ）
データ処理装置：ＳＣ−８０２０（東ソー株式会社製）
【００４２】
ガスクロマトグラフィー（以下ＧＣと略記）による未反応脂肪族アルコール濃度の測定は次のとおりである。
《ＧＣの測定条件》
機種：ガスクロマトグラフ  ＧＣ−１４Ｂ（島津製作所製）
検出器：ＦＩＤカラム：ガラスカラム（内径＝約３ｍｍ，長さ＝約２ｍ）
カラム充填剤：シリコンＧＥ  ＳＥ−３０  ５％
カラム温度：９０℃から２８０℃まで昇温
昇温速度：４℃／分
キャリアガス：窒素
試料：５０％アセトン溶液
注入量：１μｌ
定量：使用した脂肪族アルコールの５０％アセトン溶液、使用した脂肪族アルコールより炭素数が２又は３少ない脂肪族系アルコールを内部標準物質として用いて定量した。
【００４３】
＜製造例１＞
撹拌及び温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．０４部、硫酸マグネシウム７水塩０．０１部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２．７×１０３Ｐａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。この付加物に水酸化カリウム０．３部を追加し、ＥＯ４４０部（１０モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。反応物に「キョーワード６００（協和化学工業社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ過によりアルキレンオキサイド付加物（Ａ１−１）を得た。アルキレンオキサイド付加物（Ａ１−１）の分子量分布と未反応脂肪族系アルコール量をＧＰＣ及びＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．１３、一般式（１）による分布定数ｃの計算値は０．７５、ＨＬＢは１４．８であった。
【００４４】
＜製造例２＞
撹拌及び温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．０４部、硫酸マグネシウム７水塩０．０１部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２．７×１０３Ｐａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。ＥＯ８８部（２モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。この付加物に水酸化カリウム０．３部を追加し、更にＰＯ１１７部（２モル）を導入し、その後ＥＯ２２０部（５モル）を導入した。反応物に「キョーワード６００（協和化学工業社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ過によりアルキレンオキサイド付加物（Ａ１−２）を得た。アルキレンオキサイド付加物（Ａ１−２）の分子量分布と未反応脂肪族アルコール量をＧＰＣ及びＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは、１．１５、一般式（１）による分布定数ｃの計算値は０．８２、ＨＬＢは１４．７であった。
【００４５】
＜製造例３＞
製造例１において、ラウリルアルコール１８６部（１モル）に代えて、ミリスチルアルコール２１４．４部（１モル）を用いた以外は製造例１と同様にしてアルキレンオキサイド付加物（Ａ１−３）を得た。アルキレンオキサイド付加物（Ａ１−３）の分子量分布と未反応脂肪族アルコール量をＧＰＣ及びＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは、１．１５、一般式（１）による分布定数ｃの計算値は０．７３  、ＨＬＢは１３．５であった。
【００４６】
＜製造例４＞
製造例２において、ラウリルアルコール１８６部（１モル）に代えて、ミリスチルアルコール２１４．４部（１モル）を用いた以外は製造例２と同様にしてアルキレンオキサイド付加物（Ａ１−４）を得た。アルキレンオキサイド付加物（Ａ１−４）の分子量分布と未反応脂肪族アルコール量をＧＰＣ及びＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは、１．２１、一般式（１）による分布定数ｃの計算値は０．７８  、ＨＬＢは１４．１であった。
【００４７】
＜製造例５＞
製造例２において、ラウリルアルコール１８６部（１モル）に代えて、ステアリルアルコール２７０．５部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．０４部、硫酸マグネシウム７水塩０．０１部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２．７×１０３Ｐａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。この付加物に水酸化カリウム０．３部を追加し、更にＰＯ１１７部（２モル）を導入し、その後ＥＯ２２０部（５モル）を導入して製造例２と同様の吸着処理をして、アルキレンオキサイド付加物（Ａ１−５）を得た。アルキレンオキサイド付加物（Ａ１−５）の分子量分布と未反応脂肪族アルコール量をＧＰＣ及びＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは、１．２５、一般式（１）による分布定数ｃの計算値は０．８５、ＨＬＢは１３．１であった。
【００４８】
＜製造例６＞
製造例２において、ラウリルアルコール１８６部（１モル）に代えて、ミリスチルアルコール２１４．４部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．０４部、硫酸マグネシウム７水塩０．０１部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２．７×１０３Ｐａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。この付加物に水酸化カリウム０．３部を追加し、更にＰＯ１１７部（２モル）を導入し、その後ＥＯ８８部（２モル）を導入し、製造例２と同様の吸着処理をしてアルキレンオキサイド付加物（Ａ１−６）を得た。アルキレンオキサイド付加物（Ａ１−６）の分子量分布と未反応脂肪族アルコール量をＧＰＣ及びＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは、１．２６、一般式（１）による分布定数ｃの計算値は０．７８  、ＨＬＢは１１．５であった。
【００４９】
＜製造例７＞
製造例２において、ラウリルアルコール１８６部（１モル）に代えて、ミリスチルアルコール２１４．４部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．０４部、硫酸マグネシウム７水塩０．０１部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２．７×１０３Ｐａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。この付加物に水酸化カリウム０．３部を追加し、更にＰＯ１１７部（２モル）を導入し、その後ＥＯ４４０部（１０モル）を導入し、製造例２と同様の吸着処理をしてアルキレンオキサイド付加物（Ａ１−７）を得た。アルキレンオキサイド付加物（Ａ１−７）の分子量分布と未反応脂肪族アルコール量をＧＰＣ及びＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは、１．２５、一般式（１）による分布定数ｃの計算値は０．７８  、ＨＬＢは１５．０であった。
【００５０】
＜比較製造例１＞
撹拌及び温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、水酸化カリウム０．３部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２．７×１０３Ｐａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ５２８部（１２モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。反応物に「キョーワード６００（協和化学工業株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ過によりノニオン性界面活性剤（Ａ１’−１）を得た。ノニオン性界面活性剤の分子量分布と未反応脂肪族アルコール量をＧＰＣ及びＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．４５、一般式（１）による分布定数ｃの計算値は３．７０、ＨＬＢは１４．８であった。
【００５１】
上記製造例１〜６及び比較製造例１より得られたアルキレンオキサイド付加物の分布定数ｃ、ＨＬＢ及びＭｗ／Ｍｎの値を以下の表１に示す。
【００５２】
【表１】
2019189537.tif 000002
【００５３】
＜実施例１〜２０及び比較例１＞
表２に示す配合部で各種材料を混合し、本発明のクレンジング用化粧料（Ｅ−１）〜（Ｅ−２０）と比較のための（Ｅ’−１）を得た。
【００５４】
【表２】
2019189537.tif 000003
【００５５】
各種材料のうち、油分（Ｂ）を以下に示す。
（Ｂ１−１）流動パラフィン（Ｃａｒｎａｔｉｏｎ、Sonneborn LLC社製）
（Ｂ１−２）シリコーンオイル（ＫＦ−９６Ａ−５０ｃｓ、信越シリコーン社製）
（Ｂ２−１）グリセリン（化粧品用濃グリセリン、ミヨシ油脂社製）
（Ｂ２−２）ハイオレイックヒマシ油（化粧品用ＣＳＴオイル、生活の木社製）
（Ｂ２−３）トリ（カプリル酸/カプリン酸）グリセリル（Ｏ．Ｄ．Ｏ、日清オイリオグループ社製）
【００５６】
各種材料のうち、アルキレンオキサイド付加物（Ａ２）を以下に示す。
（Ａ２−１）ノニオン界面活性剤（セドランＳＦ−５０６、三洋化成工業製）
（Ａ２−２）ノニオン界面活性剤（セドランＳＳ−３０、三洋化成工業製）
（Ａ２−３）ノニオン界面活性剤（イオネットＳ−６０Ｖ、三洋化成工業製）
（Ａ２−４）は、下記方法により調整した。
撹拌及び温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．０４部、硫酸マグネシウム７水塩０．０１部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２．７×１０３Ｐａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ２となるように導入した。反応物に「キョーワード６００（協和化学工業株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ過によりアルキレンオキサイド付加物（Ａ２−４）を得た。
各アルキレンオキサイド付加物（Ａ２−１）〜（Ａ２−４）の分子量分布と未反応脂肪族アルコール量をＧＰＣ及びＧＣにより測定した結果得られた、Ｍｗ／Ｍｎ、一般式（１）による分布定数ｃの計算値、ＨＬＢを表３に示す。
【００５７】
【表３】
2019189537.tif 000004
【００５８】
＜透明性評価＞
製造直後の試料について、分光光度計（島津紫外可視分光光度計UV-160、光路長：10mm、島津製作所社製）を用いて透過率を測定した。コントロールは油分（Ｂ）単体とし、油分（Ｂ）透過率を１００としたときの透過率により、以下の基準で評価を行った。結果を表２に示す。
〔評価基準〕
４：透過率  ８０％以上
３：透過率  ７０％以上８０％未満
２：透過率  ２０％以上７０％未満
１：透過率  ２０％未満
【００５９】
＜水分含有可能量評価＞
製造直後の試料について、水と試料とを混合し、静置後１日経過した後に、２相以上に分離しているかを確認し、分離する場合における水の混合割合を示す水分混合率を評価した。結果を表２に示す。
この水分混合率が高い程、本化粧料と水と親和性が高くなり、肌表面上のメークアップ化粧料との馴染みが良いことから、クレンジング時に肌を擦る回数が少なくなる。
〔評価基準〕
４：水分混合率  ８０％以上
３：水分混合率  ５０％以上８０％未満
２：水分混合率  ２０％以上５０％未満
１：水分混合率  ２０％未満
【００６０】
＜洗浄性評価＞
バイオスキン（ビューラックス社製）に市販の口紅を２ｃｍφの面積に塗布し、３０分経過後、試料０．５ｇを用い、一定の力及び速さで30回円を描くように手でマッサージし、その後水中で１０回円を描くように洗い流した時の口紅の残り具合を、目視判定により以下の基準で評価を行った。結果を表２に示す。
【００６１】
〔評価基準〕
４：完全に落ちている
３：一部（塗布部の面積の10％未満）に口紅がうすく残っている
２：部分的（塗布部の面積の10％以上50％未満）に口紅がうすく残っている
１：全体的（塗布部の面積の50％以上）に口紅がうすく残っている又は口紅の色が明確に残っている 
【００６２】
＜使用後残留感＞
女性パネリスト１０名により評価を行った。顔面に市販のリキッドファンデーション（ソフィーナ プリマヴィスタくずれにくい 化粧のり実感リキッドファンデーションＵＶ）０．３ｇを塗布し、30分経過後、試料２ｇを用い、１分間一定の力及び速さで顔面を手でマッサージし、その後水で洗い流した。そして、洗い上がり後の残留感を下記基準により評価した。
４点：洗い流し時に水とのなじみが非常に良く、肌への残留感がない
３点：洗い流し時に水とのなじみが良く、肌への残留感がほとんどない
２点：洗い流し時に水とのなじみがやや悪く、肌への残留感がある
１点：洗い流し時に水とのなじみが悪く、肌への残留感が強い
上記１０名による評価点の平均値を基に以下の１〜４の基準で評価した。結果を表２に示す。