(57)【要約】【課題】ポリアミド組成物および成形品を、機械的性質、吸水時の剛性および表面外観性等に優れ、安定的に製造できるものとする。【解決手段】ポリアミド組成物を、（Ａ）ポリアミドを構成するジアミン単位の炭素数が６〜９である対称性半芳香族ポリアミドおよび／または対称性半脂環族ポリアミド、および、（Ｂ）ジカルボン酸および／またはジアミンが非対称性芳香族または非対称性脂環族であるポリアミドを含有するものとする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリアミドを構成するジアミン単位の炭素数が６〜９である対称性半芳香族ポリアミドおよび／または対称性半脂環族ポリアミド、
および、（Ｂ）ポリアミドを構成するジカルボン酸単位および／またはジアミン単位が非対称性芳香族または非対称性脂環族であるポリアミド、
を含有するポリアミド組成物。
【請求項２】
２３℃５０％ＲＨ大気平衡吸水後の粘弾性測定から求められるガラス転移点が９０℃以上である請求項１に記載のポリアミド組成物。
【請求項３】
示差走査熱量測定による、２０℃／ｍｉｎで加熱冷却したときに得られる融点ピーク温度（Ｔｍ）が３１０℃以下である請求項１または２に記載のポリアミド組成物。
【請求項４】
示差走査熱量測定による、２０℃／ｍｉｎで加熱冷却したときに得られる融点ピーク温度（Ｔｍ）と結晶化ピーク温度（Ｔｃ）との差（Ｔｍ−Ｔｃ）が３５℃以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリアミド組成物。
【請求項５】
分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが３．０以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリアミド組成物。
【請求項６】
数平均分子量Ｍｎが５００以上２０００以下である前記（Ａ）ポリアミドおよび前記（Ｂ）ポリアミドの合計含有量が、前記ポリアミド組成物中のポリアミド全量に対し０．５質量％以上３．２質量％未満である請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリアミド組成物。
【請求項７】
前記（Ａ）ポリアミドが、前記ジアミン単位が脂肪族ジアミン単位で、前記ジカルボン酸単位がテレフタル酸単位である対称性半芳香族ポリアミドである請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリアミド組成物。
【請求項８】
前記脂肪族ジアミン単位が１，９−ノナンジアミン単位および／ または２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位である請求項７に記載のポリアミド組成物。
【請求項９】
前記（Ｂ）ポリアミドが、示差走査熱量測定により、２０℃／ｍｉｎで冷却したときに得られる結晶化エンタルピーΔＨｃが２Ｊ／ｇ以下である非晶性ポリアミドである請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリアミド組成物。
【請求項１０】
前記（Ｂ）ポリアミドが、イソフタル酸単位を６０〜１００モル％、テレフタル酸単位を０〜４０モル％含有するジカルボン酸単位と、ヘキサメチレンジアミン単位とからなる請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリアミド組成物。
【請求項１１】
さらに亜リン酸金属塩および／または次亜リン酸金属塩を含む請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリアミド組成物。
【請求項１２】
さらに亜リン酸エステル化合物を含む請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリアミド組成物。
【請求項１３】
前記（Ａ）ポリアミドおよび（Ｂ）ポリアミドの合計１００質量部に対して、さらに（Ｃ）無機充填材を５〜２００質量部含有する請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリアミド組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載のポリアミド組成物を成形してなり、表面光沢値が５０以上である成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアミド組成物および成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド６（以下、「ＰＡ６」と略称することがある）およびポリアミド６６（以下、「ＰＡ６６」と略称することがある）等に代表される結晶性ポリアミドは、その優れた特性と溶融成形の容易さから、衣料用、産業資材用繊維、エンジニアリングプラスチックなどとして従来から広く用いられている。
【０００３】
しかし、これらの汎用ポリアミドの使用環境は熱的および力学的に厳しくなっており、耐熱性、吸水による寸法安定性などの点でさらなる改善が求められている。特に近年になって、電気および電子部品、自動車部品、エンジニアリングプラスチックなどの分野に用いられるポリアミドに対して高度の性能が要求されており、例えば、電気および電子部品では表面実装技術（ＳＭＴ）の発展に伴ってリフローハンダ耐熱性などの高い耐熱性が求められるようになっており、またエンジンルーム部品などの自動車部品においても、従来よりも一層耐熱性に優れるポリアミドが求められている。また、ポリアミド樹脂を用いた成形は、生産性を向上させるために、成形温度を高くし、金型温度を下げて行うハイサイクル成形条件で成形する場合がある。
【０００４】
一方、高温条件下で成形を行うと、ポリアミド樹脂の分解が発生したり、流動性変化が生じたりすることにより安定して成形品が得られない場合があるという問題がある。よって、特に、上述したような過酷な成形条件下においても成形品表面外観の安定性に優れるポリアミド樹脂が要求されている。
【０００５】
そこで上記した要求を満足するために、特許文献１には、テレフタル酸と１，９−ノナンジアミンからなるポリアミド、特許文献２にはテレフタル酸と１，９−ノナンジアミンおよび２−メチル−１，８−オクタンジアミンからなるポリアミド（以下、これらを「ＰＡ９Ｔ」と略称することがある）が提案されている。ＰＡ９Ｔは３２０℃付近に融点をもち、高温下での剛性や耐薬品性、寸法安定性、溶融安定性に優れた性能を有している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平７−２２８６９０号公報
【特許文献２】特開平７−２２８６８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１や２に記載されたポリアミドおよびポリアミド組成物は、ハイサイクル成形条件のような過酷な成形条件下では、成形品表面の外観低下、および安定性が低下してしまうという問題を有している。
【０００８】
また、従来技術では、吸水後の剛性、および高温使用下での剛性に優れ、且つあらゆる環境下での使用における物性変化が少ないポリアミド共重合体は未だ知られていないのが実情である。さらに、ポリアミド共重合体の特徴である、機械強度および剛性のバランスを保持しつつ、吸水後および高温使用下での剛性の低下を抑えることは困難であり、このような物性を有するポリアミド共重合体もしくはポリアミドを含む組成物および成形品が要望されている。
【０００９】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、機械的性質、特に吸水時の剛性（以下、吸水剛性と記載する）および表面外観性等に優れたポリアミド組成物および成形品を安定的に製造できることを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、特定の複数のポリアミドを含有するポリアミド組成物が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。  
【００１１】
すなわち、本発明のポリアミド組成物は、
（Ａ）ポリアミドを構成するジアミン単位の炭素数が６〜９である対称性半芳香族ポリアミドおよび／または対称性半脂環族ポリアミド、
および、（Ｂ）ポリアミドを構成するジカルボン酸単位および／またはジアミン単位が非対称性芳香族または非対称性脂環族であるポリアミド、
を含有するものである。
【００１２】
本発明のポリアミド組成物は、２３℃５０％ＲＨ大気平衡吸水後の粘弾性測定から求められるガラス転移点が９０℃以上であることが好ましい。
【００１３】
本発明のポリアミド組成物は、示差走査熱量測定による、２０℃／ｍｉｎで加熱冷却したときに得られる融点ピーク温度（Ｔｍ）が３１０℃以下であることが好ましい。
また、本発明のポリアミド組成物は、示差走査熱量測定による、２０℃／ｍｉｎで加熱冷却したときに得られる融点ピーク温度（Ｔｍ）と結晶化ピーク温度（Ｔｃ）との差（Ｔｍ−Ｔｃ）が３５℃以上であることが好ましい。
【００１４】
本発明のポリアミド組成物は、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが３．０以下であることが好ましい。
また、数平均分子量Ｍｎが５００以上２０００以下である（Ａ）ポリアミドおよび（Ｂ）ポリアミドの合計含有量が、ポリアミド組成物中のポリアミド全量に対し０．５質量％以上３．２質量％未満であることが好ましい。
【００１５】
（Ａ）ポリアミドは、ジアミン単位が脂肪族ジアミン単位で、ジカルボン酸単位がテレフタル酸単位である対称性半芳香族ポリアミドであることが好ましい。
さらに、脂肪族ジアミン単位は１，９−ノナンジアミン単位および／ または２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位であることが好ましい。
【００１６】
（Ｂ）ポリアミドは、示差走査熱量測定により、２０℃／ｍｉｎで冷却したときに得られる結晶化エンタルピーΔＨｃが２Ｊ／ｇ以下である非晶性ポリアミドであることが好ましい。
【００１７】
（Ｂ）ポリアミドは、イソフタル酸単位を６０〜１００モル％、テレフタル酸単位を０〜４０モル％含有するジカルボン酸単位と、ヘキサメチレンジアミン単位とからなることが好ましい。
【００１８】
本発明のポリアミド組成物は、さらに亜リン酸金属塩および／または次亜リン酸金属塩を含むことが好ましい。
また、本発明のポリアミド組成物は、さらに亜リン酸エステル化合物を含むことが好ましい。
また、本発明のポリアミド組成物は、（Ａ）ポリアミドおよび（Ｂ）ポリアミドの合計１００質量部に対して、さらに（Ｃ）無機充填材を５〜２００質量部含有することが好ましい。
【００１９】
本発明の成形品は、本発明のポリアミド組成物を成形してなり、表面光沢値が５０以上である。  
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、機械的性質、特に吸水熱時剛性、および表面外観性等に優れるポリアミド組成物および成形品を安定的に製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００２２】
［ポリアミド組成物］
本発明のポリアミド組成物は、（Ａ）ポリアミドを構成するジアミン単位の炭素数が６〜９である対称性半芳香族ポリアミドおよび／または対称性半脂環族ポリアミド、および、（Ｂ）ジカルボン酸および／またはジアミンが非対称性芳香族または非対称性脂環族であるポリアミドを含有する。
【００２３】
本発明において、「ポリアミド」とは主鎖中にアミド（−ＮＨＣＯ−）結合を有する重合体を意味する。以下、（Ａ）ポリアミドを構成するジアミン単位の炭素数が６〜９である対称性半芳香族ポリアミドおよび／または対称性半脂環族ポリアミド（以下、「（Ａ）ポリアミド」と略称することがある）、および、（Ｂ）ジカルボン酸および／またはジアミンが非対称性芳香族または非対称性脂環族であるポリアミド（以下、「（Ｂ）ポリアミド」と略称することがある）の詳細について説明する。
【００２４】
（（Ａ）ポリアミド）
（Ａ）ポリアミドは、ポリアミドを構成するジアミン単位の炭素数が６〜９である対称性半芳香族ポリアミドおよび／または対称性半脂環族ポリアミドである。より詳細には、ジカルボン酸またはジアミンがベンゼン環やシクロヘキサン環を有し、そのベンゼン環やシクロヘキサン環が対称性を持つポリアミドである。
中でも、（Ａ）ポリアミドは、ジアミン単位が脂肪族ジアミン単位で、ジカルボン酸単位がテレフタル酸単位である対称性半芳香族ポリアミドであることがより好ましい。脂肪族ジアミン単位は、ヘキサメチレンジアミン単位、２−メチルペンタメチレンジアミン単位、１，９−ノナンジアミン単位および／ または２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位、パラキシリレンジアミン単位であることが好ましい。
【００２５】
（Ａ）ポリアミドは、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリアミド６Ｔ（ポリヘキサメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド２Ｍｅ−５Ｔ（ポリ２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド（Ｍｅはメチル基を示す。以下同様とする。））、ポリアミド９Ｔ（ポリノナメチレンテレフタルアミド）、２Ｍｅ−８Ｔ（ポリ２−メチルオクタメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド６Ｃ（ポリヘキサメチレンシクロヘキサンジカルボキサミド）、ポリアミド２Ｍｅ−５Ｃ（ポリ２−メチルペンタメチレンシクロヘキサンジカルボキサミド）、ポリアミド９Ｃ（ポリノナメチレンシクロヘキサンジカルボキサミド）、２Ｍｅ−８Ｃ（ポリ２−メチルオクタメチレンシクロヘキサンジカルボキサミド）、ポリアミドＰＸＤ６（ポリパラキシリレンアジパミド）、ポリアミドＰＸＤ１０（ポリパラキシリレンセバカミド）等のポリアミド（単位）が挙げられる。
（Ａ）ポリアミドは、上記ポリアミドの１種のみであってもよく、２種以上を併用したポリアミド混合物であってもよく、また、ポリアミド単位を２種以上有する共重合ポリアミドであってもよい。好ましくはポリアミド６Ｔ（ポリヘキサメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド２Ｍｅ−５Ｔ（ポリ２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド（Ｍｅはメチル基を示す。以下同様とする。））、ポリアミド９Ｔ（ポリノナメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド２Ｍｅ−８Ｔ（ポリ２−メチルオクタメチレンテレフタルアミド）が挙げられる。
【００２６】
（（Ｂ）ポリアミド）
（Ｂ）ポリアミドは、ポリアミドを構成するジカルボン酸単位および／またはジアミン単位が非対称性芳香族または非対称性脂環族であり、詳細にはベンゼン環やシクロヘキサン環を有し、そのベンゼン環やシクロヘキサン環の少なくとも一部が非対称性を持つポリアミドである。
（Ｂ）ポリアミドは、イソフタル酸単位を６０〜１００モル％、テレフタル酸単位を０〜４０モル％含有するジカルボン酸単位と、ヘキサメチレンジアミン単位とからなることが好ましい。イソフタル酸単位を７０〜１００モル％、テレフタル酸単位を０〜３０モル％含有するジカルボン酸単位と、ヘキサメチレンジアミン単位とからなることがより好ましく、イソフタル酸単位を８０〜１００モル％、テレフタル酸単位を０〜２０モル％含有するジカルボン酸単位と、ヘキサメチレンジアミン単位とからなることが更により好ましい。
【００２７】
（Ｂ）ポリアミドは、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリアミド６Ｉ（ポリヘキサメチレンイソフタルアミド）、ポリアミド６Ｉ／６Ｔ（ポリヘキサメチレンイソフタルアミドとポリヘキサメチレンテレフタルアミドの共重合）、ポリアミド９Ｉ（ポリノナメチレンイソフタルアミド）、ポリアミド１０Ｉ（ポリデカメチレンイソフタルアミド）、ポリアミドＭＸＤ６（ポリメタキシリレンアジパミド）、ポリアミドＭＸＤ１０（ポリメタキシリレンセバカミド）、ＢＡＣ６（ポリ−１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサンアジパミド）、ＢＡＣ１０（ポリ−１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサンセバカミド）等のポリアミド（単位）が挙げられる。
（Ｂ）ポリアミドは、上記ポリアミドの１種のみであってもよく、２種以上を併用したポリアミド混合物であってもよく、また、ポリアミド単位を２種以上有する共重合ポリアミドであってもよい。好ましくはポリアミド６Ｉ（ポリヘキサメチレンイソフタルアミド）、ポリアミド６Ｉ／６Ｔ（ポリヘキサメチレンイソフタルアミドとポリヘキサメチレンテレフタルアミドの共重合）が挙げられる。
【００２８】
本発明において、（Ｂ）ポリアミドの配合量は、（Ａ）ポリアミドと（Ｂ）ポリアミドとの合計量１００質量％に対し、好ましくは質量５％以上５０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上４５質量％以下であり、さらに好ましくは１５質量％以上４０質量％以下であり、よりさらに好ましくは２０質量％以上３５質量％以下である。（Ｂ）ポリアミドの配合量を上記範囲とすることで、表面外観と吸水時の剛性に優れるポリアミド組成物が得られる。
【００２９】
［ポリアミド組成物の物性］
（ガラス転移点）
ポリアミド組成物は、２３℃５０％ＲＨ（relative humidity）大気平衡吸水後の粘弾性測定から求められるガラス転移点が９０℃以上であることが好ましい。
２３℃５０％ＲＨ大気平衡吸水後における、粘弾性測定から求められるガラス転移点は、具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定することができ、α−分散に対応する損失弾性係数のピーク温度をガラス転移点とする。
ポリアミド組成物の２３℃５０％ＲＨ大気平衡吸水後における、粘弾性測定から求められるガラス転移点は、９０℃以上であることが好ましく、より好ましくは１００℃〜１６０℃以上であり、さらに好ましくは１１０℃〜１５０℃以上である。ポリアミド組成物の２３℃５０％ＲＨ大気平衡吸水後における、粘弾性測定から求められるガラス転移点が９０℃以上であることにより、吸水剛性、熱時剛性に優れるポリアミド組成物を得ることができる傾向にある。１６０℃以下であることにより、無機充填材に代表される成分を含有させたポリアミド組成物は、表面外観に優れたものとなる。
【００３０】
（融点ピーク温度（Ｔｍ））
ポリアミド組成物は、示差走査熱量測定により、２０℃／ｍｉｎで加熱冷却したときに得られる融点ピーク温度（Ｔｍ）が３１０℃以下である。
示差走査熱量測定により、２０℃／ｍｉｎで加熱冷却したときに得られる融点ピーク温度（Ｔｍ）は、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製Ｄｉａｍｏｎｄ−ＤＳＣにより測定することができる。
測定条件は、窒素雰囲気下、試料約１０ｍｇを昇温速度２０℃／ｍｉｎで３０℃から３５０℃まで昇温する条件とする。
続いて、３５０℃で３分間保った後、冷却速度２０℃／ｍｉｎで３５０℃から３０℃まで冷却する。
続いて、３０℃で３分間保った後、再度昇温速度２０℃／ｍｉｎで３０℃から３５０℃まで昇温する。このときに現れるもっとも高温側に現れる吸熱ピークを融解ピーク温度（Ｔｍ）とする。
ポリアミド組成物は、融解ピーク温度（Ｔｍ）が３１０℃以下であることが好ましく、３００℃以下であることがより好ましく、２９０℃以下であることがさらに好ましい。
ポリアミド組成物において、融解ピーク温度（Ｔｍ）が上記範囲内であることにより、加工時の熱分解をより抑制できるポリアミド組成物が得られる。
【００３１】
（融点ピーク温度（Ｔｍ）と結晶化ピーク温度（Ｔｃ）との差（Ｔｍ−Ｔｃ））
ポリアミド組成物は、示差走査熱量測定により、２０℃／ｍｉｎで加熱冷却したときに得られる融点ピーク温度（Ｔｍ）と結晶化ピーク温度（Ｔｃ）との差（Ｔｍ−Ｔｃ）が３５℃以上であることが好ましい。
示差走査熱量測定により、２０℃／ｍｉｎで加熱冷却したときに得られる融点ピーク温度（Ｔｍ）と結晶化ピーク温度（Ｔｃ）との差（Ｔｍ−Ｔｃ）は、具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
測定条件は、窒素雰囲気下、試料約１０ｍｇを昇温速度２０℃／ｍｉｎで３０℃から３５０℃まで昇温する条件とする。
続いて、３５０℃で３分間保った後、冷却速度２０℃／ｍｉｎで３５０℃から３０℃まで冷却する。このときに現れる発熱ピークを結晶化ピークとし、結晶化ピーク温度を（Ｔｃ）とする。
続いて、３０℃で３分間保った後、再度昇温速度２０℃／ｍｉｎで３０℃から３５０℃まで昇温する。このときに現れるもっとも高温側に現れる吸熱ピークを融解ピーク温度（Ｔｍ）とする。
ポリアミド組成物は、融解ピーク温度（Ｔｍ）と結晶化ピーク温度（Ｔｃ）との差（Ｔｍ−Ｔｃ）が３５℃以上であることが好ましく、４０℃以上であることがより好ましく、４５℃以上であることがさらに好ましい。
ポリアミド組成物において、融解ピーク温度（Ｔｍ）と結晶化ピーク温度（Ｔｃ）との差（Ｔｍ−Ｔｃ）が上記範囲内であることにより、より表面外観に優れるポリアミド組成物が得られる。
【００３２】
（重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ））
ポリアミド組成物は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下であることが好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ポリアミドの分子量分布の指標として用いることができる。
ポリアミド組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ポリアミド組成物の強度、高温強度、およびポリアミド組成物の流動性等の観点から、３．０以下であることが好ましく、より好ましくは２．８以下であり、さらに好ましくは２．６以下である。分子量分布の下限は２．０であることが好ましい。
【００３３】
ポリアミド組成物のＭｗ（重量平均分子量）は１５０００〜３５０００であり、好ましくは１６０００〜３４０００であり、より好ましくは１７０００〜３３０００であり、さらに好ましくは１８０００〜３２０００である。ポリアミド組成物のＭｎ（数平均分子量）は５０００〜２３０００であり、好ましくは５０００〜２２０００であり、より好ましくは６０００〜２１０００であり、さらに好ましくは７０００〜２００００である。Ｍｗ（重量平均分子量）および数平均分子量（Ｍｎ）が上記範囲であることにより、機械的性質、特に吸水剛性、熱時剛性、流動性等に優れるポリアミドが得られる。また、無機充填材に代表される成分を含有させたポリアミド組成物は、表面外観に優れたものとなる。
【００３４】
ポリアミド組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を３．０以下にすることによって、後述する（Ｃ）無機充填材を含有させたポリアミド組成物は、表面外観により優れたものとなる。
ポリアミド組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、後述する実施例に記載するように、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用いて行うことができる。
【００３５】
ポリアミド組成物は、数平均分子量Ｍｎが５００以上２０００以下である、（Ａ）ポリアミドおよび（Ｂ）ポリアミドの合計含有量が、ポリアミド組成物中のポリアミド全量に対し０．５質量％以上３．２質量％未満であることが好ましい。数平均分子量Ｍｎが５００以上２０００以下である、（Ａ）ポリアミドおよび（Ｂ）ポリアミドの合計含有量が０．５質量％以上であることによって、ポリアミド組成物は、流動性に優れ、無機充填材等の成分を含有させた場合の表面外観を優れたものにすることができる。また、合計含有量が３．２質量％未満であることによって、成形時のガス発生を抑制することができる。
【００３６】
［その他成分］
本発明のポリアミド組成物は、上述した（Ａ）ポリアミドおよび（Ｂ）ポリアミドの他に、無機充填材、造核剤、潤滑剤、安定剤、ポリアミド以外のポリマー、亜リン酸金属塩および／または次亜リン酸金属塩、および亜リン酸エステル化合物からなる群から選ばれる１種以上の成分を含んでもよい。
【００３７】
（（Ｃ）無機充填材）
無機充填材としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、ケイ酸カルシウム繊維、チタン酸カリウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、クレー、フレーク状ガラス、タルク、カオリン、マイカ、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、リン酸一水素カルシウム、ウォラストナイト、シリカ、ゼオライト、アルミナ、ベーマイト、水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸ナトリウム、ケイ酸マグネシウム、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、カーボンナノチューブ、グラファイト、黄銅、銅、銀、アルミニウム、ニッケル、鉄、フッ化カルシウム、モンモリロナイト、膨潤性フッ素雲母およびアパタイトが挙げられる。
【００３８】
中でも、機械的強度をより一層向上させる観点から、ガラス繊維、炭素繊維、ウォラストナイト、カオリン、マイカ、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、チタン酸カリウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維およびクレーからなる群より選択される一以上が好ましい。その中でも、ガラス繊維、炭素繊維、ウォラストナイト、カオリン、マイカ、タルク、炭酸カルシウムおよびクレーからなる群より選択される一以上がより好ましい。
【００３９】
ガラス繊維や炭素繊維の数平均繊維径は、靭性および成形品の表面外観を向上させる観点から、３〜３０μｍが好ましく、３〜２０μｍがより好ましく、３〜１２μｍがさらに好ましく、３〜９μｍがさらにより好ましく、４〜６μｍがよりさらに好ましい。
上記のガラス繊維や炭素繊維の数平均繊維径を３０μｍ以下とすることにより、靭性、および成形品の表面外観に優れたポリアミド組成物とすることができる。一方、３μｍ以上とすることにより、コスト面および粉体のハンドリング面と物性（流動性など）とのバランスに優れたポリアミド組成物が得られる。さらに３〜９μｍとすることにより、振動疲労特性、摺動性に優れたポリアミド組成物とすることができる。
【００４０】
ガラス繊維や炭素繊維は、その断面が真円状でも扁平状でもよい。かかる扁平状の断面としては、以下に制限されないが、例えば、長方形、長方形に近い長円形、楕円形、および長手方向の中央部がくびれた繭型が挙げられる。ここで、本明細書における「扁平率」は、当該繊維断面の長径をＤ２および繊維断面の短径をＤ１とするとき、Ｄ２／Ｄ１で表される値をいう（真円状は、扁平率が約１となる。）。
【００４１】
ガラス繊維や炭素繊維の中でも、優れた機械的強度をポリアミド組成物に付与できる観点から、数平均繊維径が３〜３０μｍであり、重量平均繊維長が１００〜７５０μｍであり、かつ重量平均繊維長（Ｌ）と数平均繊維径（Ｄ）とのアスペクト比（Ｌ／Ｄ）が１０〜１００であるものが、好適に用いられ得る。
【００４２】
また、板状成形品の反りを低減させ、並びに耐熱性、靭性、低吸水性および耐熱エージング性を向上させる観点から、扁平率は、好ましくは１．５以上、より好ましくは１．５〜１０．０、さらに好ましくは２．５〜１０．０、さらにより好ましくは３．１〜６．０である。扁平率が上記範囲内の場合、他の成分との混合、混練や成形等の処理の際に、破砕を効果的に防止でき、成形品にとって所望の効果が充分に得られるようになり好ましい。
【００４３】
扁平率が１．５以上のガラス繊維や炭素繊維の太さは、以下に制限されないが、当該繊維断面の短径Ｄ１が０．５〜２５μｍおよび当該繊維断面の長径Ｄ２が１．２５〜２５０μｍであることが好ましい。上記範囲内の場合、繊維の紡糸の困難性を有効に回避でき、かつ樹脂（ポリアミド）との接触面積を減少させることなく成形品の強度を向上させることができる。短径Ｄ１は、より好ましくは３〜２５μｍであり、かつ扁平率が３より大きいことが好ましい。
【００４４】
これらの扁平率が１．５以上のガラス繊維や炭素繊維は、例えば、特公平３−５９０１９号公報、特公平４−１３３００号公報、特公平４−３２７７５号公報等に記載の方法を用いて製造することができる。特に、底面に多数のオリフィスを有するオリフィスプレートにおいて、複数のオリフィス出口を囲み、当該底面より下方に延びる凸状縁を設けたオリフィスプレート、または単数若しくは複数のオリフィス孔を有するノズルチップの外周部先端から下方に延びる複数の凸状縁を設けた異形断面ガラス繊維紡糸用ノズルチップのいずれかを使用して製造された扁平率が１．５以上のガラス繊維が好ましい。これらの繊維状強化材は、繊維ストランドをロービングとしてそのまま使用してもよく、さらに切断工程を得て、チョップドガラスストランドとして使用してもよい。
【００４５】
ここで、本明細書における数平均繊維径および重量平均繊維長は、以下の方法により求められた値である。ポリアミド組成物を電気炉に入れて、含まれる有機物を焼却処理する。当該処理後の残渣分から、１００本以上のガラス繊維（または炭素繊維）を任意に選択し、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察して、これらのガラス繊維（または炭素繊維）の繊維径を測定することにより数平均繊維径を求める。加えて、倍率１，０００倍で撮影した、上記１００本以上のガラス繊維（または炭素繊維）についてのＳＥＭ写真を用いて繊維長を計測することにより、重量平均繊維長を求める。
【００４６】
上記のガラス繊維や炭素繊維は、シランカップリング剤等により表面処理を施してもよい。シランカップリング剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシランおよびＮ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランおよびγ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のメルカプトシラン類、エポキシシラン類、並びにビニルシラン類が挙げられる。中でも、上記の列挙した成分からなる群より選択される一以上であることが好ましく、アミノシラン類がより好ましい。
【００４７】
また、上記のガラス繊維や炭素繊維については、さらに集束剤として、カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体とカルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体を除く不飽和ビニル単量体とを構成単位として含む共重合体、エポキシ化合物、ポリウレタン樹脂、アクリル酸のホモポリマー、アクリル酸とその他の共重合性モノマーとのコポリマー、並びにこれらの第１級、第２級および第３級アミンとの塩、並びにカルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体とカルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体を除く不飽和ビニル単量体とを含む共重合体等を含んでもよい。これらは、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
中でも、得られるポリアミド組成物の機械的強度の観点から、集束剤としては、カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体とカルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体を除く不飽和ビニル単量体とを構成単位として含む共重合体、エポキシ化合物、およびポリウレタン樹脂、並びにこれらの組み合わせが好ましい。より好ましくは、カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体とカルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体を除く不飽和ビニル単量体とを構成単位として含む共重合体、およびポリウレタン樹脂、並びにこれらの組み合わせである。
【００４９】
ガラス繊維や炭素繊維は、公知の当該繊維の製造工程において、ローラー型アプリケーター等の公知の方法を用いて、上記の集束剤を当該繊維に付与して製造した繊維ストランドを乾燥することにより、連続的に反応させて得られる。
繊維ストランドをロービングとしてそのまま使用してもよく、さらに切断工程を得て、チョップドガラスストランドとして使用してもよい。
【００５０】
集束剤は、ガラス繊維または炭素繊維１００質量％に対し、固形分率として、好ましくは０．２〜３質量％相当を付与（添加）し、より好ましくは０．３〜２質量％相当を付与（添加）する。すなわち、当該繊維の集束を維持する観点から、集束剤の添加量が、ガラス繊維または炭素繊維１００質量％に対し、固形分率として０．２質量％以上であることが好ましい。一方、得られるポリアミド組成物の熱安定性を向上させる観点から、集束剤の添加量は３質量％以下であることが好ましい。ストランドの乾燥は切断工程後に行ってもよいし、ストランドを乾燥した後に切断してもよい。
【００５１】
ガラス繊維および炭素繊維以外の無機充填材としては、成形品の強度、剛性や表面外観を向上させる観点から、以下に限定されるものではないが、例えば、ウォラストナイト、カオリン、マイカ、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、チタン酸カリウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、クレーが好ましい。より好ましくはウォラストナイト、カオリン、マイカ、タルク、炭酸カルシウムおよびクレーであり、さらに好ましくは、ウォラストナイト、カオリン、マイカ、タルクであり、さらにより好ましくは、ウォラストナイト、マイカであり、特に好ましくはウォラストナイトである。これらの無機充填材は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５２】
ガラス繊維や炭素繊維以外の無機充填材の平均粒径は、靭性、および成形品の表面外観を向上させる観点から、０．０１〜３８μｍが好ましく、０．０３〜３０μｍがより好ましく、０．０５〜２５μｍがさらに好ましく、０．１０〜２０μｍがよりさらに好ましく、０．１５〜１５μｍが特に好ましい。
【００５３】
上記のガラス繊維や炭素繊維以外の無機充填材の平均粒径を３８μｍ以下とすることにより、靭性、および成形品の表面外観に優れたポリアミド組成物とすることができる。一方、０．１μｍ以上とすることにより、コスト面および粉体のハンドリング面と物性（流動性など）とのバランスに優れたポリアミド組成物が得られる。
【００５４】
ここで、無機充填材の中でも、ウォラストナイトのような針状の形状を持つものに関しては、数平均繊維径（以下、単に「平均繊維径」ともいう。）を平均粒径とする。また、断面が円でない場合はその長さの最大値を（数平均）繊維径とする。
【００５５】
上記した針状の形状を持つものの重量平均繊維長（以下、単に「平均繊維長」ともいう。）については、上述の数平均繊維径の好ましい範囲、および下記の重量平均繊維長（Ｌ）と数平均繊維径（Ｄ）とのアスペクト比（Ｌ／Ｄ）の好ましい範囲から算出される数値範囲が好ましい。
【００５６】
針状の形状を持つものの重量平均繊維長（Ｌ）と数平均繊維径（Ｄ）とのアスペクト比（Ｌ／Ｄ）に関しては、成形品の表面外観を向上させ、且つ射出成形機などの金属性パーツの磨耗を防止する観点から、１．５〜１０が好ましく、２．０〜５がより好ましく、２．５〜４がさらに好ましい。
【００５７】
また、ガラス繊維および炭素繊維以外の無機充填材は、シランカップリング剤やチタネート系カップリング剤等を用いて表面処理を施してもよい。シランカップリング剤としては、以下に制限されないが、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシランおよびＮ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランおよびγ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のメルカプトシラン類、エポキシシラン類、並びにビニルシラン類が挙げられる。中でも、上記で列挙した成分から選択される一種以上であることが好ましく、アミノシラン類がより好ましい。このような表面処理剤は、予め無機充填材の表面に処理してもよいし、ポリアミドと無機充填材とを混合する際に添加してもよい。また、表面処理剤の添加量は、無機充填材１００質量％に対して、好ましくは０．０５〜１．５質量％である。
【００５８】
無機充填材の含有量は、ポリアミド１００質量部に対して、５〜２００質量部であることが好ましく、より好ましくは６〜１５０質量部であり、さらに好ましくは８〜１２０質量部であり、特に好ましくは、１０〜８０質量部である。
【００５９】
無機充填材の含有量を、ポリアミド１００質量部に対して、５質量部以上とすることにより、得られるポリアミド組成物の強度および剛性を向上させる効果が発現される。一方、無機充填材の含有量を、ポリアミド１００質量部に対して、２００質量部以下とすることにより、押出性および成形性に優れたポリアミド組成物を得ることができる。
【００６０】
（造核剤）
造核剤とは、添加によりポリアミド組成物の、結晶化ピーク温度を上昇させたり、結晶化ピークの補外開始温度と補外終了温度との差を小さくしたり、得られる成形品の球晶を微細化またはサイズの均一化させたりする効果が得られる物質のことを意味する。
造核剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、タルク、窒化ホウ素、マイカ、カオリン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、窒化珪素、カーボンブラック、チタン酸カリウム、および二硫化モリブデン等が挙げられる。
造核剤は、１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６１】
造核剤は、造核剤効果の観点で、タルク、窒化ホウ素が好ましい。
また、造核剤効果が高いため、数平均粒径が０．０１〜１０μｍである造核剤が好ましい。
造核剤の数平均粒径は、成形品をギ酸等のポリアミドが可溶な溶媒で溶解し、得られた不溶成分の中から、例えば、１００個以上の造核剤を任意に選択し、光学顕微鏡や走査型電子顕微鏡等で観察して測定することにより求めることができる。
【００６２】
本発明のポリアミド組成物において、造核剤の含有量は、ポリアミド１００質量部に対して、０．００１〜１質量部であることが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．５質量部であり、さらに好ましくは０．００１〜０．０９質量部である。
造核剤の含有量を、ポリアミド１００質量部に対して、０．００１質量部以上とすることにより、ポリアミド組成物の耐熱性が向上し、また、造核剤の含有量を、ポリアミド１００質量部に対して１質量部以下とすることにより、靭性に優れるポリアミド組成物が得られる。
【００６３】
（潤滑剤）
潤滑剤としては、以下に限定されないが、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸エステル、および高級脂肪酸アミド等が挙げられる。
潤滑剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６４】
高級脂肪酸としては、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、ラウリン酸、およびモンタン酸等の炭素数８〜４０の飽和または不飽和の、直鎖または分岐状の脂肪族モノカルボン酸が挙げられ、ステアリン酸およびモンタン酸等が好ましい。
高級脂肪酸としては、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６５】
高級脂肪酸金属塩とは、高級脂肪酸の金属塩である。
高級脂肪酸金属塩を構成する金属元素としては、元素周期律表の第１，２，３族元素、亜鉛、およびアルミニウム等が好ましく、より好ましくはカルシウム、ナトリウム、カリウム、およびマグネシウム等の第１，２族元素、並びにアルミニウム等が挙げられる。
高級脂肪酸金属塩としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、モンタン酸カルシウム、およびモンタン酸ナトリウム、パルミチン酸カルシウム等が挙げられ、モンタン酸の金属塩およびステアリン酸の金属塩等が好ましい。
高級脂肪酸金属塩は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６６】
高級脂肪酸エステルとは、高級脂肪酸とアルコールとのエステル化物である。炭素数８〜４０の脂肪族カルボン酸と炭素数８〜４０の脂肪族アルコールとのエステルであることが好ましい。
脂肪族アルコールとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、およびラウリルアルコール等が挙げられる。
高級脂肪酸エステルとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル等が挙げられる。
高級脂肪酸エステルとしては、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６７】
高級脂肪酸アミドとは、高級脂肪酸のアミド化合物である。
高級脂肪酸アミドとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスオレイルアミド、Ｎ−ステアリルステアリルアミド、Ｎ−ステアリルエルカアミド等が挙げられる。
高級脂肪酸アミドとしては、好ましくはステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリルアミド、およびＮ−ステアリルエルカアミドであり、より好ましくはエチレンビスステアリルアミドおよびＮ−ステアリルエルカアミドである。
高級脂肪酸アミドは、１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６８】
潤滑剤としては、成形性改良の効果の観点から、好ましくは、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸アミドであり、より好ましくは、高級脂肪酸金属塩である。
【００６９】
本発明のポリアミド組成物中の潤滑剤の含有量は、ポリアミド１００質量部に対して、好ましくは潤滑剤０．００１〜１質量部であり、より好ましくは０．０３〜０．５質量部である。
潤滑剤の含有量が上記範囲内にあることにより、離型性および可塑化時間安定性に優れ、また、靭性に優れるポリアミド組成物とすることができるとともに、分子鎖が切断されることによるポリアミドの極端な分子量低下を防止することができる。
【００７０】
（安定剤）
安定剤としては、以下に制限されないが、例えば、フェノール系熱安定剤、リン系熱安定剤、アミン系熱安定剤、並びに元素周期律表の第３族、第４族および第１１〜１４族の元素の金属塩、並びにアルカリ金属およびアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられる。
【００７１】
フェノール系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ヒンダードフェノール化合物が挙げられる。ヒンダードフェノール化合物は、ポリアミド等の樹脂や繊維に優れた耐熱性および耐光性を付与する性質を有する。
【００７２】
ヒンダードフェノール化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、Ｎ，Ｎ'−へキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ'−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピニロキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート−ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、および１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸が挙げられる。
これらは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
特に、耐熱エージング性向上の観点から、好ましくはＮ，Ｎ'−へキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］である。
【００７３】
フェノール系熱安定剤を用いる場合、ポリアミド組成物中のフェノール系熱安定剤の含有量は、ポリアミド組成物１００質量％に対して、好ましくは０．０１〜１質量％であり、より好ましくは０．１〜１質量％である。フェノール系熱安定剤の含有量が上記の範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性を一層向上させ、さらにガス発生量を低減させることができる。
【００７４】
リン系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、トリスイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニル（トリデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ホスファイト、トリス（ブトキシエチル）ホスファイト、４，４'−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−テトラ−トリデシル）ジホスファイト、テトラ（Ｃ１２〜Ｃ１５混合アルキル）−４，４'−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、４，４'−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェニル）−ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ビフェニル）ホスファイト、テトラ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）ジホスファイト、テトラ（Ｃ１〜Ｃ１５混合アルキル）−４，４'−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、４，４'−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェニル）−ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、９，１０−ジ−ヒドロ−９−オキサ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ホスファイト、水素化−４，４'−イソプロピリデンジフェニルポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）−ビス（４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル））−１，６−ヘキサノールジホスファイト、ヘキサトリデシル−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ジホスファイト、トリス（４、４'−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェニル））ホスファイト、トリス（１，３−ステアロイルオキシイソプロピル）ホスファイト、２、２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、２，２−メチレンビス（３−メチル−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）２−エチルヘキシルホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４'−ビフェニレンジホスファイト、およびテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４'−ビフェニレンジホスファイトが挙げられる。
これらは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７５】
上記で列挙したものの中でも、ポリアミド組成物の耐熱エージング性の一層の向上およびガス発生量の低減という観点から、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物および／またはトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが好ましい。ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−フェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−メチル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−２−エチルヘキシル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−イソデシル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−ラウリル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−イソトリデシル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−ステアリル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル・シクロヘキシル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−ベンジル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル・エチルセロソルブ−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−ブチルカルビトール−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−オクチルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−ノニルフェニル・ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−２，４−ジ−ｔ−オクチルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−２−シクロヘキシルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−アミル−４−メチルフェニル−フェニル・ペンタエリストリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−アミル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、およびビス（２，６−ジ−ｔ−オクチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが挙げられる。
これらは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７６】
上記で列挙したペンタエリスリトール型ホスファイト化合物の中でも、ポリアミド組成物のガス発生量を低減させる観点から、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−アミル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、およびビス（２、６−ジ−ｔ−オクチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトよりなる群から選択される１種以上が好ましく、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトがより好ましい。
【００７７】
リン系熱安定剤を用いる場合、ポリアミド組成物中のリン系熱安定剤の含有量は、ポリアミド組成物１００質量％に対して、０．０１〜１質量％であることが好ましく、より好ましくは０．１〜１質量％である。リン系熱安定剤の含有量が上記の範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性を一層向上させ、さらにガス発生量を低減させることができる。
【００７８】
アミン系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルアセトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−フェノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（エチルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（シクロヘキシルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−カーボネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−オキサレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−マロネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−アジペート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−テレフタレート、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−エタン、α，α'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−ｐ−キシレン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルトリレン−２，４−ジカルバメート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレン−１，６−ジカルバメート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，４−トリカルボキシレート、１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝ブチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、および１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β'，β'−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエタノールとの縮合物が挙げられる。これらは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７９】
アミン系熱安定剤を用いる場合、ポリアミド組成物中のアミン系熱安定剤の含有量は、ポリアミド組成物１００質量％に対して、好ましくは０．０１〜１質量％であり、より好ましくは０．１〜１質量％である。アミン系熱安定剤の含有量が上記の範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性を一層向上させることができ、さらにガス発生量を低減させることができる。
【００８０】
元素周期律表の第３族、第４族および第１１〜１４族の元素の金属塩としては、これらの族に属する金属の塩であれば何ら制限されることはない。ポリアミド組成物の耐熱エージング性を一層向上させる観点から、好ましくは銅塩である。かかる銅塩としては、以下に制限されないが、例えば、ハロゲン化銅（ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅等）、酢酸銅、プロピオン酸銅、安息香酸銅、アジピン酸銅、テレフタル酸銅、イソフタル酸銅、サリチル酸銅、ニコチン酸銅およびステアリン酸銅、並びにエチレンジアミンおよびエチレンジアミン四酢酸などのキレート剤に銅の配位した銅錯塩が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８１】
上記で列挙した銅塩の中でも、好ましくはヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅および酢酸銅よりなる群から選択される１種以上であり、より好ましくはヨウ化銅および／または酢酸銅である。上記のより好ましい銅塩を用いた場合、耐熱エージング性に優れ、且つ押出時のスクリューやシリンダー部の金属腐食（以下、単に「金属腐食」ともいう。）を効果的に抑制できるポリアミド組成物が得られる。
【００８２】
銅塩を用いる場合、ポリアミド組成物中の銅塩の含有量は、ポリアミド１００質量％に対して、好ましくは０．０１〜０．６０質量％であり、より好ましくは０．０２〜０．４０質量％である。銅塩の含有量が上記範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性を一層向上させるとともに、銅の析出や金属腐食を効果的に抑制することができる。
【００８３】
また、上記の銅塩に由来する銅元素の含有濃度は、ポリアミド組成物の耐熱エージング性を向上させる観点から、ポリアミド１０６質量部に対し、好ましくは１０〜２０００質量部であり、より好ましくは３０〜１５００質量部であり、さらに好ましくは５０〜５００質量部である。
【００８４】
アルカリ金属およびアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウムおよび塩化ナトリウム、並びにこれらの混合物が挙げられる。中でも、耐熱エージング性の向上および金属腐食の抑制という観点から、好ましくはヨウ化カリウムおよび／または臭化カリウムであり、より好ましくはヨウ化カリウムである。
【００８５】
アルカリ金属およびアルカリ土類金属のハロゲン化物を用いる場合、ポリアミド組成物中のアルカリ金属およびアルカリ土類金属のハロゲン化物の含有量は、ポリアミド１００質量部に対して、好ましくは０．０５〜２０質量部であり、より好ましくは０．２〜１０質量部である。アルカリ金属およびアルカリ土類金属のハロゲン化物の含有量が上記の範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性が一層向上するとともに、銅の析出や金属腐食を効果的に抑制することができる。
【００８６】
上記で説明してきた安定剤の成分は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、ポリアミド組成物の耐熱エージング性を一層向上させる観点から、銅塩と、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のハロゲン化物との混合物が好適である。
【００８７】
銅塩と、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のハロゲン化物との割合は、ハロゲンと銅とのモル比（ハロゲン／銅）として、好ましくは２／１〜４０／１であり、より好ましくは５／１〜３０／１である。上記した範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性を一層向上させることができる。
【００８８】
上記のハロゲン／銅が２／１以上である場合、銅の析出および金属腐食を効果的に抑制することができるため、好適である。一方、上記のハロゲン／銅が４０／１以下である場合、機械的物性（靭性など）を殆ど損なうことなく、成形機のスクリュー等の腐食を防止できるため、好適である。
【００８９】
（（Ａ）ポリアミド、（Ｂ）ポリアミド以外のポリマー）
上記（Ａ）ポリアミドや（Ｂ）ポリアミド以外のポリマーとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリエステル、液晶ポリエステル、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ポリカーボネート、ポリアリレート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００９０】
ポリエステルとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられる。
【００９１】
本発明におけるポリアミド以外のポリマーの含有量は、（Ａ）ポリアミドおよび（Ｂ）ポリアミドの合計含有量１００質量部に対して、１〜２００質量部が好ましく、より好ましくは５〜１００質量部であり、さらに好ましくは５〜５０質量部である。本発明のポリアミド組成物におけるポリアミド以外のポリマーの含有量を上記の範囲内にすることにより、耐熱性、離型性に優れるポリアミド組成物とすることができる。
【００９２】
（亜リン酸金属塩および／または次亜リン酸金属塩）
亜リン酸金属塩および／または次亜リン酸金属塩としては、亜リン酸、次亜リン酸、ピロ亜リン酸、二亜リン酸と周期律表第１族および第２族、マンガン、亜鉛、アルミニウム、アンモニア、アルキルアミン、シクロアルキルアミン、ジアミンとの塩が挙げられる。なかでも、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カルシウム、および次亜リン酸マグネシウムが好ましい。亜リン酸金属塩および／または次亜リン酸金属塩を含むことにより、押出加工性、および成形加工安定性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。
【００９３】
（亜リン酸エステル化合物）
亜リン酸エステル化合物としては、亜リン酸トリアリール、亜リン酸モノアリールジアルキル、亜リン酸ジアリールモノアルキル、亜リン酸トリアルキル、およびペンタエリスリトールジホスファイト類を挙げることができる。
亜リン酸エステル化合物として、具体的にはトリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチル−ジフェニルホスファイト、トリスイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス［２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル］エチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジトリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチル−フェニル）ブタン、４，４’−イソプロピリデンビス（フェニル−ジアルキルホスファイト）、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイトなどが挙げられる。
亜リン酸エステル化合物を添加することによって、押出加工性、および成形加工安定性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。
【００９４】
本発明のポリアミド組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、ポリアミドに慣用的に用いられる添加剤、例えば、顔料および染料等の着色剤（着色マスターバッチを含む。）、難燃剤、フィブリル化剤、蛍光漂白剤、可塑化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、流動性改良剤、展着剤、エラストマー等を含有させることもできる。
【００９５】
本発明のポリアミド組成物が、上記で説明してきたポリアミド組成物に含まれ得るその他の原料を含有する場合、当該その他の原料の含有量は、その種類やポリアミド組成物の用途等によって様々であるため、本発明の目的を損なわない範囲であれば特に制限されることはない。
【００９６】
（ポリアミドの製造方法）
本発明のポリアミドを得る際に、ジカルボン酸の添加量とジアミンの添加量とは、同モル量付近であることが好ましい。重合反応中のジアミンの反応系外への逃散分もモル比においては考慮して、ジカルボン酸全体のモル量１に対して、ジアミン全体のモル量は、０．９〜１．２であることが好ましく、より好ましくは０．９５〜１．１であり、さらに好ましくは０．９８〜１．０５である。
【００９７】
ポリアミドの製造方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ジカルボン酸単位を構成するジカルボン酸と、ジアミン単位を構成するジアミンと、必要に応じてラクタム単位および／またはアミノカルボン酸単位を構成するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸と、を重合して重合体を得る工程を含むものとし、ポリアミドの重合度を上昇させる工程を、さらに含むことが好ましい。また、必要に応じて、得られた重合体の末端を末端封止剤により封止する封止工程を含んでいてもよい。
このような末端封止剤は、上述したジカルボン酸とジアミンと、必要に応じて用いるラクタムおよび／またはアミノカルボン酸とから、ポリアミドを製造する際に、分子量調節剤としても添加することができる。
【００９８】
末端封止剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、モノカルボン酸、モノアミン、無水フタル酸等の酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、およびモノアルコール類等が挙げられる。
この中でも、モノカルボン酸、およびモノアミンが好ましい。ポリアミドの末端が末端封止剤で封鎖されていることにより、熱安定性により優れるポリアミド組成物となる傾向にある。
末端封止剤は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００９９】
末端封止剤として使用できるモノカルボン酸としては、ポリアミドの末端に存在し得るアミノ基との反応性を有するものであればよく、以下に限定されるものではないが、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、およびイソブチル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シクロヘキサンカルボン酸等の脂環族モノカルボン酸；並びに安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、およびフェニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸等が挙げられる。
モノカルボン酸は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１００】
末端封止剤として使用できるモノアミンとしては、ポリアミドの末端に存在し得るカルボキシル基との反応性を有するものであればよく、以下に限定されるものではないが、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、およびジブチルアミン等の脂肪族モノアミン；シクロヘキシルアミンおよびジシクロヘキシルアミン等の脂環族モノアミン；並びにアニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、およびナフチルアミン等の芳香族モノアミン等が挙げられる。
モノアミンは、１種のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１０１】
末端封止剤により末端封止されたポリアミドを含有するポリアミド組成物は、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、および剛性に優れている傾向にある。
【０１０２】
ポリアミドの具体的な製造方法としては、例えば、以下に例示するように種々の方法が挙げられる。
１）ジカルボン酸−ジアミン塩、またはジカルボン酸とジアミンとの混合物の水溶液、あるいはこれらの水の懸濁液を加熱し、溶融状態を維持したまま重合させる方法（以下、「熱溶融重合法」ともいう。）。
２）熱溶融重合法で得られたポリアミドを融点以下の温度で固体状態を維持したまま重合度を上昇させる方法（以下、「熱溶融重合・固相重合法」ともいう。）。
３）ジカルボン酸−ジアミン塩、またはジカルボン酸とジアミンとの混合物を固体状態を維持したまま重合させる方法（以下、「固相重合法」ともいう。）。
４）ジカルボン酸と等価なジカルボン酸ハライド成分とジアミン成分を用いて重合させる方法（以下、「溶液法」ともいう。）。
中でも、熱溶融重合法を含む製造方法が好ましく、熱溶融重合法によりポリアミドを製造する際には、重合が終了するまで、溶融状態を保持することが好ましい。溶融状態を保持する方法としては、ポリアミドの組成に適した重合条件で製造することが挙げられる。例えば、熱溶融重合法における重合圧力を１４〜２５ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）に制御し、加熱を続けながら、槽内の圧力が大気圧（ゲージ圧は０ｋｇ／ｃｍ2）になるまで３０分以上かけながら降圧する方法などが挙げられる。
【０１０３】
ポリアミドの製造方法において、重合形態としては、特に限定されず、バッチ式でも連続式でもよい。
ポリアミドの製造に用いる重合装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置を用いることができ、例えば、オートクレーブ型の反応器、タンブラー型反応器、およびニーダー等の押出機型反応器等が挙げられる。
【０１０４】
以下、ポリアミドの製造方法として、バッチ式の熱溶融重合法によりポリアミドを製造する方法を具体的に示すが、ポリアミドの製造方法は、これに限定されない。
まず、例えば、ポリアミドの原料成分（ジカルボン酸、ジアミン、および、必要に応じて、ラクタムおよび／またはアミノカルボン酸）を、約４０〜６０質量％含有する水溶液を、１１０〜１８０℃の温度および約０．０３５〜０．６ＭＰａ（ゲージ圧）の圧力で操作される濃縮槽で、約６５〜９０質量％に濃縮して濃縮溶液を得る。
次いで、得られた濃縮溶液をオートクレーブに移し、当該オートクレーブにおける圧力が約１．２〜３．０ＭＰａ（ゲージ圧）になるまで加熱を続ける。
その後、オートクレーブにおいて、水および／またはガス成分を抜きながら圧力を約１．２〜３．０ＭＰａ（ゲージ圧）に保ち、温度が約２２０〜３００℃に達した時点で、大気圧まで降圧する（ゲージ圧は、０ＭＰａ）。
オートクレーブ内の圧力を大気圧に降圧後、必要に応じて減圧することにより、副生する水を効果的に除くことができる。
その後、オートクレーブを窒素等の不活性ガスで加圧し、オートクレーブからポリアミド溶融物をストランドとして押し出す。押し出されたストランドを、冷却、カッティングすることにより、ポリアミドのペレットを得る。
【０１０５】
また、以下に、連続式の熱溶融重合法によりポリアミドを製造する方法を具体的に示す。
まず、ポリアミドの原料成分（ジカルボン酸、ジアミン、および、必要に応じて、ラクタムおよび／またはアミノカルボン酸）を約４０〜６０質量％含有する水溶液を、予備装置の容器において約４０〜１００℃まで予備加熱する。次いで、予備加熱した水溶液を濃縮槽／反応器に移し、約０．１〜０．５ＭＰａ（ゲージ圧）の圧力および約２００〜２７０℃の温度で約７０〜９０％に濃縮して濃縮溶液を得る。
得られた濃縮溶液を約２００〜３５０℃の温度に保ったフラッシャーに排出する。
その後、フラッシャー内の圧力を大気圧まで降圧する（ゲージ圧は、０ＭＰａ）。フラッシャー内の圧力を大気圧に降圧後、必要に応じてさらに減圧する。その後、フラッシャーからポリアミド溶融物をストランドとして押し出す。押し出されたストランドを、冷却、カッティングすることにより、ポリアミドのペレットを得ることができる。
【０１０６】
（ポリアミドのポリマー末端）
本発明に用いるポリアミドのポリマー末端としては、特に限定されないが、以下のように分類され、定義することができる。
すなわち、１）アミノ末端、２）カルボキシル末端、３）封止剤による末端、４）その他の末端である。
【０１０７】
１）アミノ末端は、アミノ基（−ＮＨ２基）を有するポリマー末端であり、原料の（ｂ）ジアミン単位に由来する。
アミノ末端の量は、ポリアミド１ｇに対して、好ましくは５〜１００μ当量／ｇであり、より好ましくは５〜７０μ当量／ｇであり、さらに好ましくは５〜５０μ当量／ｇであり、さらにより好ましくは５〜３０μ当量／ｇであり、よりさらに好ましくは、５〜２０μ当量／ｇである。
アミノ末端の量が上記の範囲であることにより、ポリアミド組成物の白色度、耐リフロー性、耐熱変色性、耐光変色性、耐加水分解性、および熱滞留安定性がより優れる傾向にある。アミノ末端の量は、中和滴定により測定することができる。
【０１０８】
２）カルボキシル末端は、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ基）を有するポリマー末端であり、原料の（ａ）ジカルボン酸に由来する。
カルボキシル末端の量は、（Ａ）ポリアミド１ｇに対して、好ましくは５〜１００μ当量／ｇであり、より好ましくは５〜７０μ当量／ｇであり、さらに好ましくは５〜５０μ当量／ｇであり、さらにより好ましくは５〜３０μ当量／ｇであり、よりさらに好ましくは、５〜２０μ当量／ｇである。カルボキシル末端の量が上記の範囲であることにより、ポリアミド組成物の白色度、耐リフロー性、耐熱変色性、および耐光変色性がより優れる傾向にある。カルボキシル末端の量は、中和滴定により測定することができる。
【０１０９】
アミノ末端の量とカルボキシル末端の量の合計量は、ポリアミド１ｇに対して、好ましくは１０〜２００μ当量／ｇであり、より好ましくは１０〜１５０μ当量／ｇであり、さらに好ましくは１０〜１００μ当量／ｇであり、さらにより好ましくは１５〜５０μ当量／ｇであり、よりさらに好ましくは２０〜４０μ当量／ｇである。アミノ末端の量とカルボキシル末端の量の合計量が上記の範囲であることにより、ポリアミド組成物の白色度、耐リフロー性、耐熱変色性、および耐光変色性がより優れる傾向にある。
【０１１０】
３）封止剤による末端は、重合時に封止剤を添加した場合に形成される末端である。封止剤としては、上述した末端封止剤が挙げられる。
【０１１１】
４）その他の末端は、上述した１）〜３）に分類されないポリマー末端であり、アミノ末端が脱アンモニア反応して生成した末端や、カルボキシル末端から脱炭酸反応して生成した末端等が挙げられる。
【０１１２】
本発明のポリアミド組成物において、アミノ末端量とカルボキシル末端量との総量に対するアミノ末端量の比｛アミノ末端量／（アミノ末端量＋カルボキシル末端量）｝は０．２５以上０．４未満が好ましく、０．３５以上０．４未満がより好ましく、０．２５以上０．３５未満がさらに好ましい。アミノ末端量とカルボキシル末端量との総量に対するアミノ末端量の比が０．２５以上であることにより、押出機や成形機の腐食を抑制することができる。アミノ末端量とカルボキシル末端量との総量に対するアミノ末端量の比が０．４未満であることにより熱や光に対する変色に優れた組成物とすることができる。
【０１１３】
［ポリアミド組成物の製造方法］
本発明のポリアミド組成物の製造方法としては、上述の（Ａ）ポリアミドおよび（Ｂ）ポリアミドを含む原料成分を溶融混練する工程を含む製造方法であれば、特に限定されるものではない。例えば、上述のポリアミドを含む原料成分を押出機で溶融混練する工程を含み、押出機の設定温度を、上述のポリアミドの融解ピーク温度Ｔｍ＋３０℃以下とする方法が好ましい。
【０１１４】
ポリアミドを含む原料成分を溶融混練する方法としては、例えば、ポリアミドとその他の原料とをタンブラー、ヘンシェルミキサー等を用いて混合し、溶融混練機に供給し混練する方法や、単軸または２軸押出機で溶融状態にしたポリアミドに、サイドフィダーからその他の原料を配合する方法等が挙げられる。
【０１１５】
ポリアミド組成物を構成する成分を溶融混練機に供給する方法は、すべての構成成分を同一の供給口に一度に供給してもよいし、構成成分をそれぞれ異なる供給口から供給してもよい。
【０１１６】
溶融混練温度は、樹脂温度にして２５０〜３７５℃程度であることが好ましい。
溶融混練時間は、０．２５〜５分程度であることが好ましい。
溶融混練を行う装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置、例えば、単軸または２軸押出機、バンバリーミキサー、およびミキシングロールなどの溶融混練機を用いることができる。
【０１１７】
［成形品］
本発明の成形品は、上述のポリアミド組成物を成形してなる。
本発明の成形品は、機械的性質、特に吸水剛性、熱時剛性、寸法安定性、流動性、および表面外観性等に優れる。
本発明のポリアミド樹脂組成物を成形することにより、表面光沢値が５０以上の成形品が得られる。本発明のポリアミド組成物の表面光沢値は、より好ましくは５５以上であり、さらに好ましくは６０以上である。ポリアミド組成物の表面光沢値が５０以上であることにより、自動車用、電気および電子用、産業資材用、工業材料用、並びに日用および家庭品用等、各種部品の成形材料として好適に使用することができる。
【０１１８】
本発明の成形品は、例えば、上述のポリアミド組成物を公知の成形方法で成形することにより得ることができる。
公知の成形方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、プレス成形、射出成形、ガスアシスト射出成形、溶着成形、押出成形、吹込成形、フィルム成形、中空成形、多層成形、および溶融紡糸等、一般に知られているプラスチック成形方法を挙げることができる。
【０１１９】
本発明の成形品は、上述のポリアミド組成物から得られるので、成形性、機械的強度、低吸水性、および表面外観に優れる。したがって、本発明の成形品は、各種摺動部品、自動車部品、電気および電子部品、家電部品、ＯＡ（Office Automation）機器部品、携帯機器部品、産業機器部品、日用品および家庭品等の各種部品として、また、押出用途などに好適に用いることができる。中でも、本発明の成形品は、自動車部品、電子部品、家電部品、ＯＡ機器部品または携帯機器部品として好適に用いられる。
【０１２０】
自動車部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、吸気系部品、冷却系部品、燃料系部品、内装部品、外装部品、および電装部品等が挙げられる。
【０１２１】
自動車吸気系部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、エアインテークマニホールド、インタークーラーインレット、エキゾーストパイプカバー、インナーブッシュ、ベアリングリテーナー、エンジンマウント、エンジンヘッドカバー、リゾネーター、およびスロットルボディ等が挙げられる。
【０１２２】
自動車冷却系部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、チェーンカバー、サーモスタットハウジング、アウトレットパイプ、ラジエータータンク、オルタネーター、およびデリバリーパイプ等が挙げられる。
【０１２３】
自動車燃料系部品では、特に限定されるものではないが、例えば、燃料デリバリーパイプおよびガソリンタンクケース等が挙げられる。
【０１２４】
自動車内装部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、インストルメンタルパネル、コンソールボックス、グローブボックス、ステアリングホイール、およびトリム等が挙げられる。
【０１２５】
自動車外装部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、モール、ランプハウジング、フロントグリル、マッドガード、サイドバンパー、およびドアミラーステイ、ルーフレール等が挙げられる。
【０１２６】
自動車電装部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、コネクターやワイヤーハーネスコネクタ、モーター部品、ランプソケット、センサー車載スイッチ、およびコンビネーションスイッチ等が挙げられる。
【０１２７】
電気および電子部品としては、特に限定されないが、例えば、コネクター、発光装置用リフレクタ、スイッチ、リレー、プリント配線板、電子部品のハウジング、コンセント、ノイズフィルター、コイルボビン、およびモーターエンドキャップなどが挙げられる。発光装置用リフレクタは、発光ダイオード（ＬＥＤ）の他にレーザーダイオード（ＬＤ）等の光半導体をはじめ、フォットダイオード、電荷結合素子（ＣＣＤ）、相補型金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）等の半導体パッケージに広く使用することができる。
携帯機器部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、携帯電話、スマートフォン、パソコン、携帯ゲーム機器、デジタルカメラ等の筐体、および構造体等が挙げられる。
【０１２８】
産業機器部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、ギア、カム、絶縁ブロック、バルブ、電動工具部品、農機具部品、エンジンカバー等が挙げられる。
【０１２９】
日用品および家庭品としては、特に限定されるものではないが、例えば、ボタン、食品容器、およびオフィス家具等が挙げられる。
【０１３０】
押出用途としては、特に限定されるものではないが、例えば、フィルム、シート、フィラメント、チューブ、棒、および中空成形品等に用いられる。
【０１３１】
本発明のポリアミド組成物から得られる成形品は、これら種々の用途の中でも、外装用構造材料に特に好適である。外装用構造材料とは、成形品表面加工性（例えばシボ加工性、高い表面光沢性等）が要求され、且つ比較的大きな強度剛性の要求される機構部品または構造部品のことであり、例えば机の脚、椅子の脚、座、キャビン、ワゴンの部品等の家具用品、ノート型パソコンハウジング等のＯＡ機器分野用品、ドアミラーステイ、ホイールリム、ホイールキャップ、ワイパー、モーターファン、シートロック部品、ギア、ランプハウジング等の自動車部品、プリー、ギア、熱風機ハウジング等の電気分野用品、その他分野用品として、ホイールリム、ホイールスポーク、サドル、サドルポスト、ハンドル、スタンド、荷台等の自動車部品、バルブハウジング、釘、ネジ、ボルト、ボルトナット等である。
【０１３２】
また、本発明のポリアミド組成物から得られる成形品は、表面外観に優れているので、成形品表面に塗装膜を形成させた成形品としても好ましく用いられる。塗装膜の形成方法は公知の方法であれば特に限定されるものではなく、例えば、スプレー法、静電塗装法等の塗装によることができる。また、塗装に用いる塗料は、公知のものであれば特に限定されず、メラミン架橋タイプのポリエステルポリオール樹脂塗料、アクリルウレタン系塗料などを用いることができる。
【０１３３】
中でも、本発明のポリアミド組成物は、機械的強度、靱性、耐熱性に優れ、耐振動疲労性にも優れることから自動車用の部品材料として好適であり、さらに、摺動性に優れることから、ギア、ベアリング用の部品材料として特に好適である。また、機械的強度、靱性、耐熱性、寸法安定性に優れることから、電気および電子用の部品材料として好適である。
【実施例】
【０１３４】
以下、具体的な実施例および比較例を挙げて、本発明について詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、本実施例において、１ｋｇ／ｃｍ２は、０．０９８ＭＰａを意味する。
まず、実施例および比較例に用いた（Ａ）ポリアミドおよび（Ｂ）ポリアミドの原材料および製造方法を以下に示す。
【０１３５】
〔原料〕
（Ａ）ポリアミド
ポリアミド組成物の原料として、ポリアミドを、後述する製造例１〜製造例４に従い、製造した。
【０１３６】
（Ｂ）強化材
ＧＦ（ガラス繊維）  日本電気硝子製  商品名  ＥＣＳ０３Ｔ２７５Ｈ  平均繊維径（平均粒径）１０μｍ（真円状）、カット長３ｍｍ
なお、ガラス繊維の平均繊維径は、次にように測定した。
まず、ポリアミド組成物を電気炉に入れて、ポリアミド組成物中に含まれる有機物を焼却処理した。当該処理後の残渣分から、任意に選択した１００本以上のガラス繊維を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察して、これらのガラス繊維の繊維径を測定することにより数平均繊維径を求めた。
【０１３７】
〔製造例１〕
（Ａ−１：ＰＡ９Ｔ）
テレフタル酸３２５６．２ｇ（１９．６モル）、１，９−ノナンジアミンおよび２−メチル−１，８−オクタンジアミン（１，９−ノナンジアミン単位：２−メチル−１，８オクタンジアミン単位のモル比が８５：１５）２６９０．９ｇ（１７．０モル）、安息香酸９７．７ｇ（０．８モル）、次亜リン酸ナトリウム一水和物６．５ｇ（上記のポリアミド原料４者の合計に対して０．１質量％）および蒸留水２．２リットルを内容積２０リットルのオートクレーブに入れ、窒素置換した。１００℃で３０分間攪拌した後、２時間かけて内部温度を２１０℃に昇温した。この時、オートクレーブは２２ｋｇ／ｃｍ2まで昇圧した。そのまま１時間反応を続けた後、２３０℃に昇温し、その後２時間、２３０℃に温度を保ち、水蒸気を徐々に抜いて、圧力を２２ｋｇ／ｃｍ2に保ちながら反応させた。次に、３０分かけて圧力を１０ｋｇ／ｃｍ2まで下げ、さらに１時間反応させて、極限粘度［η］が０．３０ｄｌ／ｇのプレポリマーを得た。このプレポリマーを、１００℃の温度で減圧下に１２時間乾燥し、２ｍｍ以下の大きさまで粉砕した。これを温度２３０℃、圧力０．１ｍｍＨｇの条件下に１０時間固相重合し、融点３０８℃、極限粘度［η］１．００ｄｌ／ｇの白色のポリアミド（以下ＰＡ９Ｔと略称する）を得た。
【０１３８】
〔製造例２〕
（Ａ−２：ＰＡ１０Ｔ）
テレフタル酸３２５６．２ｇ（１９．６モル）、１，１０−デカンジアミン３４４６．４ｇ（２０．０モル）、安息香酸９７．７ｇ（０．８モル）、次亜リン酸ナトリウム一水和物６．５ｇ（上記ポリアミドに対して０．１質量％）および蒸留水２．２リットルを内容積２０リットルのオートクレーブに入れ、窒素置換した。１００℃で３０分間攪拌した後、２時間かけて内部温度を２２０℃に昇温した。この時、オートクレーブは２２ｋｇ／ｃｍ2まで昇圧した。そのまま１時間反応を続けた後、２４０℃に昇温し、その後２時間、２４０℃に温度を保ち、水蒸気を徐々に抜いて、圧力を２２ｋｇ／ｃｍ2に保ちながら反応させた。次に、３０分かけて圧力を１０ｋｇ／ｃｍ2まで下げ、さらに１時間反応させて、極限粘度［η］が０．４０ｄｌ／ｇのプレポリマーを得た。このプレポリマーを、１００℃の温度で減圧下に１２時間乾燥し、２ｍｍ以下の大きさまで粉砕した。これを温度２３０℃、圧力０．１ｍｍＨｇの条件下に１０時間固相重合し、白色のポリアミド（以下ＰＡ１０Ｔと略称する）を得た。
【０１３９】
〔製造例３〕
（Ｂ−１：ＰＡ６Ｉ）
「熱溶融重合法」によりポリアミドの重合反応を以下のとおり実施した。
イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩１５００ｇ、および全等モル塩成分に対して１．５モル％過剰のアジピン酸を蒸留水１５００ｇに溶解させ、原料モノマーの等モル５０質量％均一水溶液を作製した。
１１０〜１５０℃の温度下で撹拌しながら、溶液濃度７０質量％まで水蒸気を徐々に抜いて濃縮した。その後、内部温度を２２０℃に昇温した。このとき、オートクレーブは１．８ＭＰａまで昇圧した。そのまま１時間、内部温度が２４５℃になるまで、水蒸気を徐々に抜いて圧力を１．８ＭＰａに保ちながら１時間反応させた。
次に、３０分かけて圧力を降圧した。その後、オートクレーブ内を真空装置で６５０ｔｏｒｒの減圧下に１０分維持した。このとき、重合の最終内部温度は２６５℃であった。
その後、窒素で加圧し下部紡口（ノズル）からストランド状にし、水冷、カッティングを行いペレット状で排出して、１００℃、窒素雰囲気下で１２時間乾燥し、ポリアミドを得た。Ｍｗ＝２００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２であった。
【０１４０】
〔製造例４〕
（Ｂ−２：ＰＡ６Ｉ／６Ｔ）
イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩９９０ｇ、テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩５１０ｇ、および全等モル塩成分に対して０．５モル％過剰のアジピン酸を蒸留水１５００ｇに溶解させ、原料モノマーの等モル５０質量％均一水溶液を作製した。
１１０〜１５０℃の温度下で撹拌しながら、溶液濃度７０質量％まで水蒸気を徐々に抜いて濃縮した。その後、内部温度を２２０℃に昇温した。このとき、オートクレーブは１．８ＭＰａまで昇圧した。そのまま１時間、内部温度が２４５℃になるまで、水蒸気を徐々に抜いて圧力を１．８ＭＰａに保ちながら１時間反応させた。
次に、３０分かけて圧力を降圧した。その後、オートクレーブ内を真空装置で６５０ｔｏｒｒの減圧下に１０分維持した。このとき、重合の最終内部温度は２６５℃であった。
その後、窒素で加圧し下部紡口（ノズル）からストランド状にし、水冷、カッティングを行いペレット状で排出して、１００℃、窒素雰囲気下で１２時間乾燥し、ポリアミドを得た。Ｍｗ＝１９８００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１であった。
【０１４１】
〔ポリアミド組成物の製造〕
（実施例１〜２および比較例１〜３）
上記製造例１〜４で得られた（Ａ）ポリアミド｛（Ａ−１）〜（Ａ−２）｝、および（Ｂ）ポリアミド｛（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）｝を下記表１に記載の種類および割合で用いて、ポリアミド組成物を以下のとおり製造した。
なお、上記製造例で得られたポリアミドは、窒素気流中で乾燥し水分率を約０．２質量％に調整してから、ポリアミド組成物の原料として用いた。
ポリアミド組成物の製造装置としては、二軸押出機［ＺＳＫ−２６ＭＣ：コペリオン社製（ドイツ）］を用いた。
二軸押出機は、押出機上流側から１番目のバレルに上流側供給口を有し、６番目のバレルに下流側第１供給口を有し、９番目のバレルに下流側第２供給口を有していた。また、二軸押出機において、Ｌ／Ｄは４８であり、バレル数は１２であった。
二軸押出機において、上流側供給口からダイまでの温度を上記製造例にて製造した各（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ＋２０℃に設定し、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、吐出量２５ｋｇ／ｈに設定した。
【０１４２】
下記表１に記載の種類および割合となるように、（Ａ）ポリアミド、（Ｂ）ポリアミドを、ドライブレンドした後に二軸押出機の上流側供給口より供給した。
次に、表１に示すポリアミド組成物を製造する場合には、二軸押出機の下流側第１供給口より、無機充填材としてガラス繊維を（（（Ａ）ポリアミド＋（Ｂ）ポリアミド）：ガラス繊維（ＧＦ）＝４０：６０）の質量比で供給し、ダイヘッドより押し出された溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレタイズしてポリアミド組成物のペレットを得た。
得られたポリアミド組成物のペレットを、窒素気流中で乾燥し、ポリアミド組成物中の水分量を５００ｐｐｍ以下にした。
水分量を調整した後のポリアミド組成物を用いて上記のとおり各種評価を実施した。
評価結果を下記表１に示す。以下、表１に記載の各種評価項目の評価方法について説明する。
【０１４３】
〔ポリアミド組成物の物性の測定方法〕
（ポリアミド組成物中の各構成単位の含有量）
ポリアミド組成物中の各構成単位の含有量を１Ｈ−ＮＭＲ測定により以下のように定量した。
実施例および比較例で得られたポリアミド組成物のペレットを約５質量％の濃度になるように重ヘキサフルオロイソプロパノールに加熱して溶解し、日本電子製核磁気共鳴分析装置ＪＮＭ ＥＣＡ−５００を用いて１Ｈ−ＮＭＲの分析を行い、積分比を計算することによって決定した。
【０１４４】
（吸水率）
ＩＳＯ３７  Ｔｙｐｅ３（ダンベルのチャック間の中央部の平行部の長さ１６ｍｍ×幅４ｍｍ×厚み２ｍｍ）のダンベル試験片をそれぞれ３本ずつ８０℃の水の入った容器に浸け、８０℃に設定したオーブンにて加熱した。
２４時間後にダンベル試験片を容器から取り出して、水気を拭き取り１５分かけて自然冷却した。取り出したダンベル試験片を２３℃５０％ＲＨの室内で試験片質量が一定になるまで調湿した。試験片質量が一定になった時を２３℃５０％ＲＨ大気平衡吸水とした。
吸水前後のダンベル試験片の質量を求め、吸水率を求めた。
【０１４５】
（粘弾性測定から求められる２３℃５０％ＲＨ時のガラス転移点）
上記吸水させたＩＳＯ３７  Ｔｙｐｅ３（ダンベルのチャック間の中央部の平行部の長さ１５ｍｍ×幅４ｍｍ×厚み２ｍｍ）のダンベル試験片を用意した。
粘弾性測定解析装置（ＧＡＢＯ社製：ＥＰＬＥＸＯＲ）を用いて、動的粘弾性の温度分散スペクトルを以下の条件で測定した。
測定モード：引張、波形：正弦波、周波数：８Ｈｚ、温度範囲：−１００℃〜３００℃、昇温ステップ：３℃／ｍｉｎ、静荷重：１４０Ｎとした。
上記測定方法によって得られる試験片の損失正接のα緩和のピーク値であるｔａｎδをガラス転移点とした。
【０１４６】
（示差走査熱量測定により、２０℃／ｍｉｎで加熱冷却したときに得られる融点ピーク温度（Ｔｍ）と結晶化ピーク温度（Ｔｃ）との差（Ｔｍ−Ｔｃ））
実施例および比較例で得られたポリアミド組成物に含まれるポリアミドの結晶化エンタルピーを、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じて、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製Ｄｉａｍｏｎｄ−ＤＳＣを用いて測定した。
測定は、窒素雰囲気下で行った。
先ず、試料約１０ｍｇを昇温速度２０℃／ｍｉｎで３０℃から３５０℃まで昇温する条件とした。
続いて、３５０℃で３分間保った後、冷却速度２０℃／ｍｉｎで３５０℃から３０℃まで冷却した。このときに現れる発熱ピークを結晶化ピークとし、結晶化ピーク温度（Ｔｃ）とした。
続いて、３０℃で３分間保った後、再度昇温速度２０℃／ｍｉｎで３０℃から３５０℃まで昇温した。このときに現れるもっとも高温側に現れたピークを融解ピーク温度Ｔｍとし、融点ピーク温度（Ｔｍ）と結晶化ピーク温度（Ｔｃ）との差（Ｔｍ−Ｔｃ）とした。
【０１４７】
（Ｍｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量））
実施例および比較例で得られたポリアミド組成物のＭｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、東ソー株式会社製、ＨＬＣ−８０２０、ヘキサフルオロイソプロパノール溶媒、ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）標準サンプル（ポリマーラボラトリー社製）換算）で測定したＭｗ（重量平均分子量）と数平均分子量（Ｍｎ）を用いて計算した。
サンプルはポリアミドおよびポリアミド組成物３．０ｍｇを、ヘキサフルオロイソプロパノール（０．００５Ｎ−トリフルオロ酢酸ナトリウム添加）３ｍＬに溶解し、０．４５μｍのフィルターでろ過して得られた溶液を測定に用いた。測定条件は以下の条件で実施した。
溶媒：ヘキサフルオロイソプロパノール（０．００５Ｎ−トリフルオロ酢酸ナトリウム添加）
流速：０．５ｍＬ／分
試料注入量：０．１ｍＬ
温度：３０℃
【０１４８】
（表面光沢値（６０°グロス））
実施例および比較例で得られたポリアミド組成物のペレットから平板プレート成形片を以下のとおり作製した。
射出成形機［ＰＳ４０Ｅ：日精樹脂株式会社製］を用いて、冷却時間１５秒、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、金型温度をＴｇ＋２０℃、シリンダー温度＝（Ｔｍ＋１０）℃〜（Ｔｍ＋３０）℃に設定し、充填時間が０．５±０．１秒の範囲となるように、射出圧力および射出速度を適宜調整し、ポリアミド組成物ペレットから平板プレート成形片（８０ｍｍ×８０ｍｍ、厚さ３ｍｍ）を作製した。なお、Ｔｇは、窒素気流中で乾燥し水分率を約０．２質量％に調整したポリアミド組成物で測定したガラス転移点であり、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じて、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製Ｄｉａｍｏｎｄ−ＤＳＣを用いて測定した。測定条件は、以下のとおりとした。試料をホットステージ（Ｍｅｔｔｌｅｒ社製ＥＰ８０）で溶融させて得られた溶融状態のサンプルを、液体窒素を用いて急冷し、固化させ、測定サンプルとした。この測定サンプル１０ｍｇを用いて、昇温速度２０℃／ｍｉｎの条件下、３０〜３５０℃の範囲で昇温して、ガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。
このようにして作製した平板プレート成形片の中央部を、光沢計（ＨＯＲＩＢＡ製ＩＧ３２０）を用いてＪＩＳ−Ｋ７１５０に準じて６０°グロスを測定した。
測定値が大きいほど表面外観に優れると判断した。
【０１４９】
（成形時のＭＤ（モールドデポジット））
上記平板プレート成形片の成形を連続で１００ショット行い、成形終了後のガスベントを目視で確認した。成形時のガス発生の評価判定は下記の通りとした。問題なく成形品が得られることは、生産性の向上（安定的な製造）に繋がると評価した。
（評価基準）
Ａ：ガスベントに付着物が見られない
Ｂ：ガスベントに付着物はあるが、詰まりはない
Ｃ：ガスベント部に付着物があり、詰まりかけている
Ｄ：ガスベント部に付着物があり、詰まりがある
【０１５０】
（吸水後曲げ弾性率の測定（表１におけるｗｅｔ弾性率保持率））
厚み４ｍｍのＩＳＯダンベルを作製し、試験片とした。得られた試験片を用いて、ＩＳＯ１７８に準じて、曲げ弾性率を測定した。また、８０℃の温水中で１００時間浸漬後、ＩＳＯ１７８に準じて曲げ弾性率を測定した。Ｗｅｔ保持率は下記式を用いて求めた。
Ｗｅｔ保持率（％）＝吸水後（Ｗｅｔ）曲げ弾性率／吸水前（Ｄｒｙ）曲げ弾性率×１００
【０１５１】
【表１】
2019026670.tif 000002
【０１５２】
表１に示すように、（Ａ）ポリアミドを構成するジアミン単位の炭素数が６〜９である対称性半芳香族ポリアミドおよび／または対称性半脂環族ポリアミド、および、（Ｂ）ジカルボン酸およびまたはジアミンが非対称性芳香族または非対称性脂環族であるポリアミド組成物を成形した成形品は、ＰＡ９Ｔのみを用いた比較例１、ＰＡ１０ＴとＰＡ６Ｉを用いた比較例２、ＰＡ１０ＴおよびＰＡ６ＩとＰＡ６Ｔとの共重合（６Ｉ／６Ｔ）の混合物を用いた比較例３に比べて、表面外観、成形時のＭＤ、およびＷｅｔ剛性率保持率に優れていた。
【産業上の利用可能性】
【０１５３】
本発明のポリアミド組成物は、機械的性質、特に吸水剛性、熱時剛性、寸法安定性、流動性、表面外観性等に優れ、自動車用、電気および電子用、産業資材用、工業材料用、並びに日用および家庭品用等、各種部品の成形材料として好適に使用することができる等、産業上の利用可能性を有する。