(57)【要約】【課題】普通紙は勿論のこと、商業印刷用紙に対しても乾燥性に優れ、視認可能なブリスターやコゲなどの画像欠陥のない画像が得られる画像形成方法の提供。【解決手段】カーボンブラック、有機溶剤、及び水を含むインクＡと、顔料、有機溶剤、及び水を含み、カーボンブラックを含まないインクＢと、を記録媒体に付与して画像を形成する画像形成工程と、赤外線により前記画像を乾燥する乾燥工程と、を含み、前記インクＡにおける水及び有機溶剤の１００℃における平均蒸気圧Ｐ（Ａ）と、前記インクＢにおける水及び有機溶剤の１００℃における平均蒸気圧Ｐ（Ｂ）との比（Ｐ（Ｂ）／Ｐ（Ａ））が、１．００以上２．００以下であり、前記画像が形成された記録媒体に付与された単位面積当たりの、カーボンブラックの含有量Ｗ（Ａ）と、カーボンブラック以外の顔料の含有量Ｗ（Ｂ）との比（Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ｂ））が、１．００以上１００．０以下である画像形成方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カーボンブラック、有機溶剤、及び水を含むインクＡと、顔料、有機溶剤、及び水を含み、カーボンブラックを含まないインクＢと、を記録媒体に付与して画像を形成する画像形成工程と、
赤外線により前記画像を乾燥する乾燥工程と、を含み、
前記インクＡにおける水及び有機溶剤の１００℃における平均蒸気圧Ｐ（Ａ）と、前記インクＢにおける水及び有機溶剤の１００℃における平均蒸気圧Ｐ（Ｂ）との比（Ｐ（Ｂ）／Ｐ（Ａ））が、１．００以上２．００以下であり、
前記画像が形成された記録媒体に付与された単位面積当たりの、カーボンブラックの含有量Ｗ（Ａ）と、カーボンブラック以外の顔料の含有量Ｗ（Ｂ）との比（Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ｂ））が、１．００以上１００．０以下であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
前記顔料が、シアン顔料、マゼンタ顔料、及びイエロー顔料から選択される少なくとも１種である請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
前記画像が形成された記録媒体の２１０ｍｍ×２９７ｍｍの領域における、顔料の合計含有量が、１．０ｍｇ以上１，０００．０ｍｇ以下である請求項１から２のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４】
前記インクＡに含まれる水及び有機溶剤の合計含有量に対する前記インクＡに含まれる前記カーボンブラックの含有量の比Ｘ（Ａ）、及び前記インクＢに含まれる水及び有機溶剤の合計含有量に対する前記インクＢに含まれる前記顔料の含有量の比Ｘ（Ｂ）が、それぞれ０．５５％以上２５．５０％以下である請求項１から３のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５】
前記比Ｘ（Ａ）（％）と、前記比Ｘ（Ｂ）（％）との比（Ｘ（Ａ）／Ｘ（Ｂ））が、１．０以上１０．０以下である請求項４に記載の画像形成方法。
【請求項６】
前記平均蒸気圧Ｐ（Ａ）及び前記平均蒸気圧Ｐ（Ｂ）が、それぞれ３００ｍｍＨｇ以上６００ｍｍＨｇ以下である請求項１から５のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項７】
前記乾燥工程における乾燥時間が、１．０秒間以上３０．０秒間以下である請求項１から６のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項８】
前記乾燥工程における乾燥温度が、２００℃以上１，３００℃以下である請求項１から７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項９】
前記乾燥工程が、８０℃以上の温風を前記画像に当てることをさらに含む請求項１から８のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１０】
カーボンブラック、有機溶剤、及び水を含むインクＡと、顔料、有機溶剤、及び水を含み、カーボンブラックを含まないインクＢと、を記録媒体に付与して画像を形成する画像形成手段と、
赤外線により前記画像を乾燥する乾燥手段と、を有し、
前記インクＡにおける水及び有機溶剤の１００℃における平均蒸気圧Ｐ（Ａ）と、前記インクＢにおける水及び有機溶剤の１００℃における平均蒸気圧Ｐ（Ｂ）との比（Ｐ（Ｂ）／Ｐ（Ａ））が、１．００以上２．００以下であり、
前記画像が形成された記録媒体に付与された単位面積当たりのカーボンブラックの量Ｗ（Ａ）と、カーボンブラック以外の顔料の含有量Ｗ（Ｂ）との比（Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ｂ））が、１．００以上１００．０以下であることを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成方法、及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェット記録方式では、色材として水溶性染料を用いた染料インクが主に使用されていたが、前記水溶性染料は、耐水性及び耐光性に劣るという欠点があるため、近年、前記水溶性染料の代わりに、水不溶性の顔料を用いる顔料インクの開発が進められている。
【０００３】
また、商用印刷や工業印刷の分野においては、数十ｍ毎分といった高速度にて画像を形成及び乾燥させるため、印刷物を効率よく高速にて乾燥させる手段が種々検討されてきた。
【０００４】
印刷物を乾燥させる方式としては、例えば、温風を印刷物にあてる対流方式、ヒートローラーのような高温の熱源を印刷物に接触させる伝熱方式などが主に用いられている。しかし、前記印刷物を乾燥させる方式は、印刷速度を数百ｍ毎分という高速印刷した場合、印刷物を十分に乾燥させられずに、重ねた紙に画像が転写したり、搬送ローラーにインクが付着するという問題がある。
【０００５】
そこで、水を１０％以上４５％以下、２５℃での表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下、２５℃での粘度が１ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下、かつ２５℃における蒸気圧が１３３Ｐａ以下である溶媒を５０％以上９０％以下含有するインクジェットインクを用い印刷を行い、印刷後に赤外線の照射を行なうインクジェット画像記録方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、普通紙は勿論のこと、商業印刷用紙に対しても乾燥性に優れ、視認可能なブリスターやコゲなどの画像欠陥のない画像が得られる画像形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するための手段としての本発明の画像形成方法は、カーボンブラック、有機溶剤、及び水を含むインクＡと、顔料、有機溶剤、及び水を含み、カーボンブラックを含まないインクＢと、を記録媒体に付与して画像を形成する画像形成工程と、赤外線により前記画像を乾燥する乾燥工程と、を含み、前記インクＡにおける水及び有機溶剤の１００℃における平均蒸気圧Ｐ（Ａ）と、前記インクＢにおける水及び有機溶剤の１００℃における平均蒸気圧Ｐ（Ｂ）との比（Ｐ（Ｂ）／Ｐ（Ａ））が、１．００以上２．００以下であり、前記画像が形成された記録媒体に付与された単位面積当たりの、カーボンブラックの含有量Ｗ（Ａ）と、カーボンブラック以外の顔料の含有量Ｗ（Ｂ）との比（Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ｂ））が、１．００以上１００．０以下である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によると、普通紙は勿論のこと、商業印刷用紙に対しても乾燥性に優れ、視認可能なブリスターやコゲなどの画像欠陥のない画像が得られる画像形成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略図である。
【図２】図２は、記録解像度が１，２００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉの評価チャートの一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（画像形成方法及び画像形成手段）
本発明の画像形成方法は、カーボンブラック、有機溶剤、及び水を含むインクＡと、顔料、有機溶剤、及び水を含み、カーボンブラックを含まないインクＢと、を記録媒体に付与して画像を形成する画像形成工程と、赤外線により前記画像を乾燥する乾燥工程と、を含み、前記インクＡにおける水及び有機溶剤の１００℃における平均蒸気圧Ｐ（Ａ）と、前記インクＢにおける水及び有機溶剤の１００℃における平均蒸気圧Ｐ（Ｂ）との比（Ｐ（Ｂ）／Ｐ（Ａ））が、１．００以上２．００以下であり、前記画像が形成された記録媒体に付与された単位面積当たりの、カーボンブラックの含有量Ｗ（Ａ）と、カーボンブラック以外の顔料の含有量Ｗ（Ｂ）との比（Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ｂ））が、１．００以上１００．０以下である。
本発明の画像形成方法は、従来のインクジェット画像記録方法では、カーボンブラックを含むブラックインクを用いて形成された画像と、顔料を含み、カーボンブラックを含まないカラーインクを用いた画像が混在する印字画像の場合に、カラーインクが十分に乾燥しないという問題があるという知見に基づくものである。
本発明の画像形成装置は、カーボンブラック、有機溶剤、及び水を含むインクＡと、顔料、有機溶剤、及び水を含み、カーボンブラックを含まないインクＢと、を記録媒体に付与して画像を形成する画像形成手段と、前記画像を乾燥する乾燥手段と、を有し、前記インクＡにおける水及び有機溶剤の１００℃における平均蒸気圧Ｐ（Ａ）と、前記インクＢにおける水及び有機溶剤の１００℃における平均蒸気圧Ｐ（Ｂ）との比（Ｐ（Ｂ）／Ｐ（Ａ））が、１．００以上２．００以下であり、前記画像が形成された記録媒体に付与された単位面積当たりのカーボンブラックの含有量Ｗ（Ａ）と、カーボンブラック以外の顔料の含有量Ｗ（Ｂ）との比（Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ｂ））が、１．００以上１００．０以下である。
前記画像形成方法は、前記画像形成装置により好適に実施することができる。
【００１１】
本発明におけるコゲとは、２３℃で５０％ＲＨの環境下において、記録媒体上に１，２００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉで印字した画像を、印字終了後、５秒間以内に、印字面から４ｃｍ上方から、２００℃以上１，３００℃以下の赤外線ヒーターにより赤外線を１．０秒間以上３０．０秒間以下照射して、乾燥させ、反射分光濃度計（装置名：Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で計測した乾燥前後のＬ＊の値の差の絶対値が２．０以上である部分を意味する。また、赤外線照射により画像部が変形した場合や燃焼して欠損した場合、黄変した部分についてもコゲに含まれる。
【００１２】
［比（Ｐ（Ｂ）／Ｐ（Ａ））］
前記インクＡにおける水及び有機溶剤の１００℃における平均蒸気圧Ｐ（Ａ）と、前記インクＢにおける水及び有機溶剤の１００℃における平均蒸気圧Ｐ（Ｂ）との比（Ｐ（Ｂ）／Ｐ（Ａ））としては、１．００以上２．００以下である。前記比（Ｐ（Ｂ）／Ｐ（Ａ））が、１．００以上であると、ブラックインクを用いて形成された画像とカラーインクを用いて形成された画像が混在する印字画像において、いずれのインクの乾燥性も良好となり、かつ、視認できるコゲ、ブリスター等がなく、画像品質を向上することができる。また、前記比（Ｐ（Ｂ）／Ｐ（Ａ））が、２．００以下であると、ブラックインクを用いて形成された画像とカラーインクを用いて形成された画像が混在する印字画像において、コゲ、ブリスター等がなく、画像品質を向上することができる。
【００１３】
前記インクＡにおける水及び有機溶剤の１００℃における平均蒸気圧Ｐ（Ａ）、及び前記インクＢにおける水及び有機溶剤の１００℃における平均蒸気圧Ｐ（Ｂ）は、下記式（１）を用いて求めることができる。
平均蒸気圧＝水のインク中の含有量（質量％）×水の１００℃における蒸気圧（１０１．３２５ｍｍＨｇ）＋有機溶剤１のインク中の含有量（質量％）×有機溶剤１の１００℃における蒸気圧（ｍｍＨｇ）＋有機溶剤２のインク中の含有量（質量％）×有機溶剤２の１００℃における蒸気圧（ｍｍＨｇ）＋・・・＋有機溶剤ｎのインク中の含有量（質量％）×有機溶剤ｎの１００℃における蒸気圧（ｍｍＨｇ）  ・・・  式（１）
なお、前記平均蒸気圧の計算に含める前記有機溶剤としては、インク全量に対して１．００質量％以上含有されているものを対象とする。
【００１４】
前記平均蒸気圧Ｐ（Ａ）及び前記平均蒸気圧Ｐ（Ｂ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、それぞれ３００ｍｍＨｇ以上６００ｍｍＨｇ以下が好ましい。前記平均蒸気圧Ｐ（Ａ）及び前記平均蒸気圧Ｐ（Ｂ）が、それぞれ３００ｍｍＨｇ以上であると、インクの乾燥性を向上でき、６００ｍｍＨｇ以下であると、印字画像のコゲ、ブリスター等の画像欠陥がより生じにくくなり画像品質を向上できる。
【００１５】
前記蒸気圧は、例えば、自動蒸気圧測定装置（装置名：ＨＥＲＺＯＧ  ＨＶＰ  ９７２、ＰＡＣ株式会社製）を用いて測定することができる。
前記有機溶剤の種類、及び有機溶剤の含有量は、インクを用いて、例えば、ガスクロマトグラフ質量分析計（ＧＣ−ＭＳ）により測定することができる。
【００１６】
前記画像が形成された記録媒体に付与された単位面積当たりの、カーボンブラックの含有量Ｗ（Ａ）と、カーボンブラック以外の顔料の含有量Ｗ（Ｂ）との比（Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ｂ））としては、１．００以上１００．０以下である。前記比（Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ｂ））が、１．００以上であると、インクの乾燥性を向上でき、１００．０以下であると、印字画像のコゲ、ブリスター等の画像欠陥がより生じにくくなり画像品質を向上できる。なお、印字画像において、少なくとも一箇所の領域において、前記比（Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ｂ））を満たしていればよく、前記比（Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ｂ））を、画像部全体の広い範囲、例えば、画像部全体に対して５０％以上の領域で満たすことが好ましく、７０％以上の領域で満たすことがより好ましく、全体が満たすことが特に好ましい。
【００１７】
前記比（Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ｂ））としては、以下のようにして制御することができる。
吐出ヘッドからのブラックインク及びブラックインク以外のカラーインクの吐出量（吐出滴数及び１滴の滴量）は一定の範囲において任意に制御可能であり、１，２００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉの解像度であれば、滴量を２．５ｐＬ〜１５ｐＬの範囲で、吐出滴数を０〜２２３２００の範囲で任意に制御可能である。
そのため、１ｃｍ２の面積においては、インクの顔料濃度が６．００質量％であれば、０μｇ／ｃｍ２〜２００μｇ／ｃｍ２の範囲において、前記記録媒体に付与された単位面積当たりのカーボンブラックの含有量Ｗ（Ａ）、及びカーボンブラック以外の顔料の含有量Ｗ（Ｂ）を調整することができる。また、紙の搬送方向に並べるヘッドの数を増やすことにより、さらにカーボンブラック及びカーボンブラック以外の顔料の含有量を増やすことができる。上記のようにして、カーボンブラックの含有量と、カーボンブラック以外の顔料の含有量とを制御することができ、前記比（Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ｂ））を上記範囲とすることができる。
【００１８】
前記カーボンブラックの含有量Ｗ（Ａ）と、前記カーボンブラック以外の顔料の含有量Ｗ（Ｂ）は、インクの組成、吐出ヘッドからのインク吐出量及び作像工程の詳細な条件から計算することができる。
【００１９】
また、前記カーボンブラックの含有量Ｗ（Ａ）と、前記カーボンブラック以外の顔料の含有量Ｗ（Ｂ）は、前記インクの組成、及び前記吐出ヘッドからのインク吐出量及び作像工程の詳細な条件から計算する方法以外に、以下のようにして求めることができる。
（１）カーボンブラック及びカーボンブラック以外の顔料が付与された１ｃｍ２の記録媒体を以下の材料と混合し、ジューサーミキサー（装置名：ＭｅｔａｌＬｉｎｅ＿ＴＭ８１００、株式会社テスコム製）にて１分間撹拌して液体を得る。
−材料−
・３０℃高純水  １００ｇ
・３．７５質量％  水酸化ナトリウム水溶液  ０．２ｍＬ
・１．５質量％  ＤＩ−７０２０（花王株式会社製）水溶液  ０．２ｍＬ
（２）３００ｍＬのガラスビーカーに撹拌後の液体を投入し、そこに、エアーポンプ  ノンノイズＳ−１００（日本動物薬品株式会社製）にて、空気を１．０Ｌ／分間の流量で１２時間吹き込み続ける。
（３）空気を吹き込んだ液を、１０６μｍ目開きの篩にて濾過し、濾液を採取する。
（４）得られた濾液に１．０ｍｏｌ／Ｌの塩酸を５０ｍＬ投入し、濾液に含まれる炭酸カルシウムを溶解させる。
（５）前記（４）で得られた液を下記の条件で遠心分離し、沈殿物（インク由来の樹脂及び顔料）を採取する。
・遠心分離装置：ＣＳ１５０ＧＸ（日立工機株式会社製）
・アングルローター：Ｓ１５０ＡＴ
・チューブ：ＰＡシールチューブ（材質：ポリプロピレンコポリマー）
・遠心分離回転数：１５０，０００ｒｐｍ
・遠心分離時間：１５分間
（６）採取した沈殿物を２０ｍＬの塩化メチレンに投入し、インク由来の樹脂を溶解させる。
（７）沈殿物と塩化メチレンの混合物を下記の条件で再度遠心分離し、沈殿物（顔料）を採取する。
・小型遠心分離装置：Ａｌｌｅｇｒａ  Ｘ−３０Ｒ（ベックマン・コールター社製）
・スウィングローター：ＳＸ４４００
・チューブ：２５ｍＬガラスチューブ
・遠心分離回転数：４，０００ｒｐｍ
・遠心分離時間：１５分間
（８）得られた沈殿物全量を直径１２ｃｍのガラスシャーレに入れ、恒温乾燥機（装置名：ＤＮＦ３０１、ヤマト科学株式会社製）において１２０℃で１２時間乾燥させる。
（９）得られた沈殿物全量を熱分析装置（装置名：標準型示差熱天秤ＴＧ−ＤＴＡ／Ｓ、株式会社リガク製）にてプラチナパンを用いて、アルゴン雰囲気下、２００℃で３０分加熱した後、温度を７００℃まで１０℃／分間で上昇させ、７００℃にて２時間保持する。２００℃から昇温させ始めてから、７００℃で２時間保持した後までに減少した質量を、Ｘ［ｍｇ］とし、７００℃で２時間保持した後に残った残量をＹ［ｍｇ］とする。このとき、Ｘは１ｃｍ２の記録媒体に付与されたカーボンブラック以外の顔料の質量であり、Ｙは１ｃｍ２の記録媒体に付与されたカーボンブラックの質量である。
【００２０】
前記画像が形成された記録媒体に付与された単位面積当たりの、カーボンブラックの含有量Ｗ（Ａ）（μｇ／ｃｍ２）としては、１．２μｇ／ｃｍ２以上１，４００μｇ／ｃｍ２以下が好ましく、１．２μｇ／ｃｍ２以上１，２００μｇ／ｃｍ２以下がより好ましく、７．５μｇ／ｃｍ２以上１４．８５μｇ／ｃｍ２以下が特に好ましい。
前記画像が形成された記録媒体に付与された単位面積当たりの、カーボンブラック以外の顔料の含有量Ｗ（Ｂ）（μｇ／ｃｍ２）としては、０．１５μｇ／ｃｍ２以上４００μｇ／ｃｍ２以下が好ましく、０．１５μｇ／ｃｍ２以上７．５μｇ／ｃｍ２以下がより好ましい。
なお、前記単位面積とは、１ｃｍ四方の領域を意味し、画像上の任意の場所に設定することができるが、全面画像部の領域に設定することが好ましく、ベタ画像部や黒色ベタ画像部に設定してもよい。
【００２１】
［比Ｘ（Ａ）及び比Ｘ（Ｂ）］
前記インクＡに含まれる水及び有機溶剤の合計含有量に対する前記インクＡに含まれるカーボンブラックの含有量の比Ｘ（Ａ）｛カーボンブラック／（有機溶剤＋水）｝、及び前記インクＢに含まれる水及び有機溶剤の合計含有量に対する前記インクＢに含まれる前記顔料の含有量の比Ｘ（Ｂ）｛カーボンブラック以外の顔料／（有機溶剤＋水）｝としては、それぞれ０．５５％以上２５．５０％以下が好ましい。前記比Ｘ（Ａ）及び前記比Ｘ（Ｂ）が、それぞれ０．５５％以上であると、普通紙及び商業印刷用紙のいずれにおいても十分に乾燥した画像を得ることができ、２５．５０％以下であると、コゲ、ブリスター等の画像欠陥が少なく良好な画像が得られる。なお、本発明における前記比Ｘ（Ａ）及び前記比Ｘ（Ｂ）の計算に含める有機溶剤としては、インク全量に対して、１．００質量％以上含有されているものを対象とする。
【００２２】
［比（Ｘ（Ａ）／Ｘ（Ｂ））］
前記比Ｘ（Ａ）（％）と、前記比Ｘ（Ｂ）（％）との比（Ｘ（Ａ）／Ｘ（Ｂ））としては、１．０以上１０．０以下が好ましく、１．２０以上１０．０以下がより好ましい。前記比（Ｘ（Ａ）／Ｘ（Ｂ））が、１．０以上であると、インクの乾燥性を向上でき、１０．０以下であると、印字画像のコゲ、ブリスター等の画像欠陥がより生じにくくなり画像品質を向上できる。
【００２３】
前記比Ｘ（Ａ）及び前記比Ｘ（Ｂ）としては、インクの組成が分かっている場合には、インクの組成よりインクに含まれるカーボンブラックの含有量及びカーボンブラック以外の顔料の含有量を求めることができる。
【００２４】
前記インクの組成が分からない場合は、以下のようにして、求めることができる。
（１）２．００ｍＬのインクを下記の条件で遠心分離し、沈殿物（インク由来の樹脂及び顔料）を採取する。
−条件−
・遠心分離装置：ＣＳ１５０ＧＸ（日立工機株式会社製）、
・アングルローター：Ｓ１５０ＡＴ
・チューブ：ＰＡシールチューブ（材質：ポリプロピレンコポリマー）
・遠心分離回転数：１５０，０００ｒｐｍ
・遠心分離時間：１５分間
（２）採取した沈殿物を２０ｍＬの塩化メチレンに投入し、インク由来の樹脂を溶解させる。
（３）沈殿物と塩化メチレンの混合物を下記の条件で再度遠心分離し、沈殿物（顔料）を採取する。
−条件−
・小型遠心分離装置：Ａｌｌｅｇｒａ  Ｘ−３０Ｒ（ベックマン・コールター社製）
・スウィングローター：ＳＸ４４００
・チューブ：２５ｍＬガラスチューブ
・遠心分離回転数：４，０００ｒｐｍ
・遠心分離時間：１５分間
（４）得られた沈殿物全量を直径１２ｃｍのガラスシャーレに入れ、恒温乾燥機（装置名：ＤＮＦ３０１、ヤマト科学株式会社製）において１２０℃で１２時間乾燥させる。
（５）得られた沈殿物全量を標準型示差熱天秤（装置名：ＴＧ−ＤＴＡ／Ｓ、株式会社リガク製）にてプラチナパンを用いて、アルゴン雰囲気下、２００℃で３０分間加熱した後、温度を７００℃まで１０℃／分間で上昇させ、７００℃にて２時間保持する。２００℃から昇温させ始めてから７００℃で２時間保持した後までに減少した質量を２．００ｍＬのインクに含まれるカーボンブラック以外の顔料とし、７００℃で２時間保持した後に残った残量を２．００ｍＬのインクに含まれるカーボンブラックとする。
【００２５】
前記画像が形成された記録媒体の２１０ｍｍ×２９７ｍｍ（Ａ４サイズ）の領域における、カーボンブラック及びカーボンブラック以外の顔料の合計含有量、つまり顔料の合計含有量としては、１．０ｍｇ以上１，０００．０ｍｇ以下が好ましい。前記合計含有量が、１．０ｍｇ以上であると、画像の乾燥性を向上でき、１０００．０ｍｇ以下であると、画像部の視認できる耐コゲ性、耐ブリスター性等を改善できる。
本発明において、耐コゲ性とは、視認可能なコゲの発生しにくさのことをいう。
また、本発明において、耐ブリスター性とは、視認可能なブリスターの発生しにくさのことをいう。
前記画像が形成された記録媒体に付着させたカーボンブラック及びカーボンブラック以外の顔料の前記合計含有量、つまり顔料の前記合計含有量としては、印字チャートのドットの数及びヘッドから吐出されるインクの吐出量を変化させることで調整することができる。
【００２６】
前記画像が形成された記録媒体に付着させたカーボンブラック及びカーボンブラック以外の顔料の前記合計含有量、つまり顔料の前記合計含有量は、インクの組成、吐出ヘッドからのインク吐出量及び作像工程の詳細な条件から計算することができる。
【００２７】
また、前記画像が形成された記録媒体に付着させたカーボンブラック及びカーボンブラック以外の顔料の前記合計含有量、つまり顔料の前記合計含有量は、前記インクの組成、及び前記吐出ヘッドからのインク吐出量及び作像工程の詳細な条件から計算する方法以外に、以下のようにして求めることができる。
（１）カーボンブラック及びカーボンブラック以外の顔料が付与されたＡ４サイズの記録媒体を以下の材料と混合し、ジューサーミキサーＭｅｔａｌＬｉｎｅ＿ＴＭ８１００にて３０分間撹拌する。
−材料−
・３０℃高純水  ５００ｇ
・３．７５質量％  水酸化ナトリウム水溶液  ２．０ｍＬ
・１．５質量％  ＤＩ−７０２０（花王株式会社製）水溶液  ２．０ｍＬ
（２）２，０００ｍＬのガラスビーカーに撹拌後の液体を投入し、そこへエアーポンプ  ノンノイズＳ−１００（日本動物薬品株式会社製）にて、空気を１．０Ｌ／分間の流量で１２時間吹き込み続ける。
（３）空気を吹き込んだ液を、１０６μｍ目開きの篩にて濾過し、濾液を採取する。
（４）得られた濾液に１．０ｍｏｌ／Ｌの塩酸を５００ｍＬ投入し、濾液に含まれる炭酸カルシウムを溶解させる。
（５）上記（４）で得られた液を下記の条件で遠心分離し、沈殿物（インク由来の樹脂及び顔料）を採取する。
−条件−
・遠心分離装置：ＣＰ１００ＮＸ（日立工機株式会社製）、
・スイングローター：Ｐ２１Ａ２
・チューブ：２３０ＰＡボトル  （材質：ポリプロピレンコポリマー）
・遠心分離回転数：２０，０００ｒｐｍ
・遠心分離時間：３０分間
（６）採取した沈殿物を１００ｍＬの塩化メチレンに投入し、インク由来の樹脂を溶解させる。
（７）沈殿物と塩化メチレンの混合物を下記の条件で再度遠心分離し、沈殿物（顔料）を採取する。
−条件−
・小型遠心分離装置：Ａｌｌｅｇｒａ  Ｘ−３０Ｒ（ベックマン・コールター社製）
・スウィングローター：ＳＸ４４００
・チューブ：２５ｍｌガラスチューブ×４本
・遠心分離回転数：４，０００ｒｐｍ
・遠心分離時間：１５分間
（８）得られた沈殿物全量を直径１２ｃｍのガラスシャーレに入れ、恒温乾燥機（装置名：ＤＮＦ３０１、ヤマト科学株式会社製）において１２０℃で１２時間乾燥させる。
（９）得られた沈殿物全量を熱分析装置（装置名：標準型示差熱天秤ＴＧ−ＤＴＡ／Ｓ、株式会社リガク製）にてプラチナパンを用いて、アルゴン雰囲気下、２００℃で３０分間加熱した後、温度を７００℃まで１０℃／分間で上昇させ、７００℃にて２時間保持した。２００℃から昇温させ始めてから、７００℃で２時間保持した後までに減少した質量を、αｍｇとし、７００℃で２時間保持した後に残った残量をβｍｇとする。このとき、αがＡ４サイズの記録媒体に付与されたカーボンブラック以外の顔料の質量であり、βがＡ４サイズの記録媒体に付与されたカーボンブラックの質量である。
【００２８】
＜画像形成工程及び画像形成手段＞
前記画像形成工程は、カーボンブラック、有機溶剤、及び水を含むインクＡと、顔料、有機溶剤、及び水を含み、カーボンブラックを含まないインクＢと、を記録媒体に付与して画像を形成する工程である。
前記画像形成手段は、カーボンブラック、有機溶剤、及び水を含むインクＡと、顔料、有機溶剤、及び水を含み、カーボンブラックを含まないインクＢと、を記録媒体に付与して画像を形成する手段である。
前記画像形成工程は、前記画像形成手段により好適に実施することができる。
【００２９】
前記インクＡ及び前記インクＢを記録媒体に付与して画像を形成する方法としては、例えば、各インクに、刺激を印加し、前記インクを飛翔させる方法などが挙げられる。
【００３０】
前記刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、熱（温度）、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
【００３１】
前記インクに用いられるインクの飛翔の態様としては、例えば、インク流路内の前記インクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる、いわゆるピエゾ方式（例えば、特公平２−５１７３４号公報参照）；発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させる、いわゆるサーマル方式（例えば、特公昭６１−５９９１１号公報参照）；インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、前記振動板と前記電極との間に発生させる静電力によって前記振動板を変形させることで、インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電方式（例えば、特開平６−７１８８２号公報参照）などが挙げられる。
【００３２】
前記飛翔させる前記インクの液滴は、その大きさとしては、例えば、３ｐＬ以上４０ｐＬ以下が好ましく、その吐出噴射の速さとしては、５ｍ／ｓ以上２０ｍ／ｓ以下が好ましく、その駆動周波数としては、１ｋＨｚ以上が好ましく、その解像度としては、３００ｄｐｉ以上が好ましい。
【００３３】
前記インクは、インクカートリッジ等の容器中に収容して使用してもよい。
【００３４】
−インクＡ−
前記インクＡは、カーボンブラック、有機溶剤、及び水を含み、更に必要に応じてその他の成分を含む。
【００３５】
−−カーボンブラック−−
本発明におけるカーボンブラックは、インクに用いる着色剤の一つとして定義する。
【００３６】
前記カーボンブラックとしては、例えば、ファーネス法、チャネル法により製造されたカーボンブラックが好ましく、平均一次粒径が、１５μｍ以上４０μｍ以下、ＢＥＴ法による比表面積が、５０平方メートル／ｇ以上３００平方メートル／ｇ以下、ＤＢＰ吸油量が、４０ｍＬ／１００ｇ以上１５０ｍＬ／１００ｇ以下、揮発分が０．５％以上１０％以下、ｐＨ値が２以上９以下が好ましい。
前記カーボンブラックとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上、三菱化学株式会社製）、Ｒａｖｅｎ７００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５（以上、コロンビア社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、同８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（以上、キャボット社製）、カラーブラックＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、同Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、プリンテックス３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、スペシャルブラック６、同５、同４Ａ、同４（以上、エボニックジャパン株式会社製）などが挙げられる。
【００３７】
前記カーボンブラックの含有量としては、記録媒体の２１０ｍｍ×２９７ｍｍ（Ａ４サイズ）の領域に対して、１．０ｍｇ以上１，０００．０ｍｇ以下が好ましい。
【００３８】
＜有機溶剤＞
本発明に使用する有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。
水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル−１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ-ジメチルプロピオンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ-ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。
【００３９】
また、前記有機溶剤としては、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンなども用いることができる。
【００４０】
炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。炭素数８以上のポリオール化合物の具体例としては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどが挙げられる。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。
【００４１】
炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物は、記録媒体として紙を用いた場合に、インクの浸透性を向上させることができる。
【００４２】
有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【００４３】
−−水−−
前記水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水；超純水などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４４】
前記水の含有量は、インクＡ全量に対して、２０質量％以上８０質量％以下が好ましい。
【００４５】
−−その他の成分−−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、界面活性剤、水分散性樹脂、消泡剤、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤などが挙げられる。
【００４６】
＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
シリコーン系界面活性剤には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学などから入手できる。
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一般式（Ｓ-1）式で表わされる、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入したものなどが挙げられる。
【化１】
2019022972.tif 000002
一般式（Ｓ−１）
（但し、一般式（Ｓ−１）式中、ｍ、ｎ、ａ、及びｂは、それぞれ独立に、整数を表わし、Ｒは、アルキレン基を表し、Ｒ’は、アルキル基を表す。）
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、ＫＦ−６１８、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３（信越化学工業株式会社）、ＥＭＡＬＥＸ−ＳＳ−５６０２、ＳＳ−１９０６ＥＸ（日本エマルジョン株式会社）、ＦＺ−２１０５、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−２１５４、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２１６２、ＦＺ−２１６３、ＦＺ−２１６４（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社）、ＢＹＫ−３３、ＢＹＫ−３８７（ビックケミー株式会社）、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４５３（東芝シリコン株式会社）などが挙げられる。
【００４８】
前記フッ素系界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が２〜１６の化合物が好ましく、フッ素置換した炭素数が４〜１６である化合物がより好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないため好ましく、特に一般式（Ｆ−１）及び一般式（Ｆ−２）で表わされるフッ素系界面活性剤が好ましい。
【化２】
2019022972.tif 000003
一般式（Ｆ−１）
上記一般式（Ｆ−１）で表される化合物において、水溶性を付与するためにｍは０〜１０の整数が好ましく、ｎは０〜４０の整数が好ましい。
一般式（Ｆ−２）
ＣｎＦ２ｎ＋１−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ａ−Ｙ
上記一般式（Ｆ−２）で表される化合物において、ＹはＨ、又はＣｍＦ２ｍ＋１でｍは１〜６の整数、又はＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−ＣｍＦ２ｍ＋１でｍは４〜６の整数、又はＣｐＨ２ｐ＋１でｐは１〜１９の整数である。ｎは１〜６の整数である。ａは４〜１４の整数である。
上記のフッ素系界面活性剤としては市販品を使用してもよい。この市販品としては、例えば、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（いずれも、旭硝子株式会社製）；フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（いずれも、住友スリーエム株式会社製）；メガファックＦ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ−４７４（いずれも、大日本インキ化学工業株式会社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＵＲ、キャプストーンＦＳ−３０、ＦＳ−３１、ＦＳ−３１００、ＦＳ−３４、ＦＳ−３５（いずれも、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製）；ＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ（いずれも、株式会社ネオス社製）、ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ，ＰＦ−１５６Ａ、ＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−１５４、ＰＦ−１５９（オムノバ社製）、ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する浸透性、濡れ性、均染性が著しく向上する点から、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製のＦＳ−３１００、ＦＳ−３４、ＦＳ−３００、株式会社ネオス製のＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ、オムノバ社製のポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ及びダイキン工業株式会社製のユニダインＤＳＮ−４０３Ｎが特に好ましい。
【００４９】
前記界面活性剤の含有量としては、インクＡ全量に対して、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．５質量％以上３質量％以下がより好ましい。前記含有量が、０．００１質量％以上５質量％以下であると、普通紙や商業印刷用紙への浸透性と濡れ性を向上でき、また、定着性を向上させることができる。
【００５０】
−水分散性樹脂−
前記水分散性樹脂としては、造膜性（画像形成性）に優れ、かつ高撥水性、高耐水性、高耐候性を備えたものが、高耐水性で高画像濃度（高発色性）の画像記録に有用であり、例えば、縮合系合成樹脂、付加系合成樹脂、天然高分子化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５１】
前記縮合系合成樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、フッ素系樹脂などが挙げられる。
前記付加系合成樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂などが挙げられる。
前記天然高分子化合物としては、例えば、セルロース類、ロジン類、天然ゴムなどが挙げられる。
これらの中でも、アクリル−シリコーン樹脂、フッ素系樹脂が好ましい。
【００５２】
前記水分散性樹脂としては、樹脂自身が親水基を持ち自己分散性を持つもの、樹脂自身は分散性を持たず界面活性剤や親水基を持つ樹脂により分散性を付与したものなどが挙げられる。これらの中でも、ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂のアイオノマーや不飽和単量体の乳化重合及び懸濁重合によって得られた樹脂粒子のエマルジョンが好ましい。
【００５３】
前記不飽和単量体の乳化重合は、不飽和単量体、重合開始剤、界面活性剤、連鎖移動剤、キレート試薬、及びｐＨ調整剤などを添加した水中で反応させて樹脂エマルジョンを得るため、容易に水分散性樹脂を得ることができ、樹脂構成を変更しやすく、目的の性質を作りやすい。
【００５４】
前記水分散性樹脂のｐＨは、強アルカリ性、強酸性下では分散破壊や加水分解などの分子鎖の断裂が引き起こされるため、４以上１２以下が好ましく、特に水分散性着色剤との混和性の点から、６以上１１以下がより好ましく、７以上１０以下が特に好ましい。
【００５５】
前記水分散性樹脂の体積累積平均粒径（Ｄ５０）としては、分散液の粘度と関係しており、組成が同じものでは粒径が小さくなるほど同一固形分での粘度が大きくなる。インク化した時に過剰な高粘度化を防止する点から、５０ｎｍ以上が好ましい。また、粒径が数十μｍになると、インクジェットヘッドのノズル口より大きくなるため使用できない。ノズル口より小さくても粒径の大きな粒子がインク中に存在すると吐出性を悪化させる傾向にある。そこで、インク吐出性を阻害させない点から、体積累積平均粒径（Ｄ５０）は、２００ｎｍ以下が好ましく、１５０ｎｍ以下がより好ましい。なお、前記体積累積平均粒径（Ｄ５０）は、例えば、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）を用いて測定することができる。
【００５６】
また、前記水分散性樹脂は、水分散性着色剤を紙面に定着させる働きを有し、常温で被膜化して着色剤の定着性を向上させる機能を有する。そのため、前記水分散性樹脂の最低造膜温度（ＭＦＴ）としては、３０℃以下が好ましい。
また、前記水分散性樹脂のガラス転移温度としては、−４０℃以下になると前樹脂皮膜の粘稠性が強くなり印字物にタックが生じることを防止する点から、−４０℃超が好ましく、−３０℃以上がより好ましい。
【００５７】
前記水分散性樹脂のインクＡ中の含有量としては、固形分で、０．５質量％以上１０質量％以下が好ましく、１質量％以上８質量％以下がより好ましい。
【００５８】
＜消泡剤＞
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
【００５９】
＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。
【００６０】
＜防錆剤＞
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００６１】
＜ｐＨ調整剤＞
前記ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずにｐＨを７以上１１以下に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記ｐＨ調整剤としては、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属元素の水酸化物、アンモニウムの水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。前記ｐＨが、７以上１１以下であると、インクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が多くなり、インクの変質や漏洩、吐出不良等の不具合が生じることがある。
前記アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオールなどが挙げられる。
前記アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。
前記アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第四級アンモニウム水酸化物などが挙げられる。
前記ホスホニウム水酸化物としては、例えば、第四級ホスホニウム水酸化物などが挙げられる。
前記アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。
【００６２】
＜酸化防止剤＞
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などが挙げられる。
【００６３】
＜紫外線吸収剤＞
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤などが挙げられる。
【００６４】
−インクＢ−
前記インクＢは、顔料、有機溶剤、及び水を含み、カーボンブラックを含まず、更に必要に応じてその他の成分を含む。
また、前記インクＢは、複数種類使用し、本発明の画像形成方法及び画像形成装置を実施してもよい。
【００６５】
−−顔料−−
前記顔料としては、シアン顔料、マゼンタ顔料、イエロー顔料などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６６】
前記顔料としては、カーボンブラック以外であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機顔料、有機顔料などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６７】
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローなどが挙げられる。
【００６８】
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料が好ましい。
前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などが挙げられる。
前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料などが挙げられる。
前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなどが挙げられる。
【００６９】
前記有機顔料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、４０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３９、１５０、１５１、１５５、１５３、１８０、１８３、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７０】
前記顔料の含有量としては、記録媒体の２１０ｍｍ×２９７ｍｍ（Ａ４サイズ）の領域に対して、１．０ｍｇ以上１，０００．０ｍｇ以下が好ましい。
【００７１】
前記顔料（カーボンブラック、及びカーボンブラック以外の顔料）には、界面活性剤で顔料を分散した界面活性剤分散型顔料、樹脂で顔料を分散した樹脂分散型顔料、顔料の表面を樹脂で被覆した樹脂被覆分散型顔料、顔料表面に親水基を設けた自己分散型顔料などが挙げられる。これらの中でも、水分散性を示す顔料が好ましく、前記樹脂被覆分散型顔料、自己分散型顔料が好ましく、顔料表面に少なくとも一つの親水基を有するものがより好ましい。
【００７２】
前記親水基としては、例えば、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３ＨＭ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＣＯＮＭ２、−ＳＯ３ＮＭ２、−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−ＣＯＯＭ、−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ３Ｍ、−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−ＰＯ３ＨＭ、−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−ＰＯ３Ｍ２、−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−ＣＯＮＭ２、−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ３ＮＭ２などが挙げられる。これらの親水基は、公知の方法により導入することができる。なお、前記Ｍは、カウンターイオンを表す。
【００７３】
また、前記カウンターイオンであるＭとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、第四級アンモニウムイオンが好ましい。
前記第四級アンモニウムイオンとしては、例えば、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラエチルアンモニウムイオン、テトラプロピルアンモニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン、テトラペンチルアンモニウムイオン、ベンジルトリメチルアンモニウムイオン、ベンジルトリエチルアンモニウムイオン、テトラヘキシルアンモニウムイオンなどが挙げられる。これらの中でも、テトラエチルアンモニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン、ベンジルトリメチルアンモニウムイオンが好ましく、テトラブチルアンモニウムイオンがより好ましい。
【００７４】
前記顔料を用いたインクは、特に、経時保存安定性が高く、水分蒸発時の粘度上昇が抑制される。これは、水リッチなインクから水分が蒸発し、有機溶剤リッチとなった際にも、第四級アンモニウムイオンを有する親水基により、顔料の分散が安定に保てるためであると推測される。
【００７５】
前記親水基を有する顔料以外の着色剤としては、ポリマー粒子に顔料を含有させたポリマーエマルジョンが好ましい。前記顔料は、ポリマー粒子中に封入されていてもよく、ポリマー粒子の表面に吸着されていてもよい。この場合、全ての顔料が封入又は吸着されている必要はなく、一部がエマルジョン中に分散していてもよい。
【００７６】
前記ポリマー粒子用のポリマーとしてはビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリウレタン系ポリマーなどが挙げられる。これらの中でも、ビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマーが好ましい。その具体例としては、例えば、特開２０００−５３８９７号公報、特開２００１−１３９８４９号公報に開示されたものなどが挙げられる。
【００７７】
前記有機溶剤としては、インクＡにおける有機溶剤と同様のものを用いることができる。
前記水としては、インクＡにおける水と同様のものを用いることができる。
前記その他の成分としては、インクＡにおけるその他の成分と同様のものを用いることができる。
【００７８】
前記顔料（カーボンブラック、及びカーボンブラック以外の顔料）のＢＥＴ比表面積としては、１０ｍ２／ｇ以上１，５００ｍ２／ｇ以下好ましく、２０ｍ２／ｇ以上６００ｍ２／ｇ以下がより好ましく、５０ｍ２／ｇ以上３００ｍ２／ｇ以下が特に好ましい。所望の比表面積のものの利用が容易ではない場合には、顔料を比較的小さい粒径にするため、一般的なサイズ減少又は粉砕処理（例えば、ボールミル粉砕、ジェットミル粉砕、超音波処理）を行えばよい。なお、前記ＢＥＴ比表面積は、例えば、自動比表面積／細孔分布測定装置ＴｒｉＳｔａｒ３０００（株式会社島津製作所製）などを用いて測定できる。
【００７９】
前記顔料（カーボンブラック、及びカーボンブラック以外の顔料）の体積累積平均粒径（Ｄ５０）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インク中において１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下が好ましい。なお、前記体積累積平均粒径（Ｄ５０）は、例えば、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）を用いて測定することができる。
【００８０】
［インクの製造方法］
前記インクＡ及びインクＢは、各顔料、有機溶剤、水、及び必要に応じてその他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、更に必要に応じて撹拌混合して製造する。
前記撹拌混合としては、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシェイカー、超音波分散機等により行うことができ、撹拌混合は、通常の撹拌羽を用いた撹拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機などを用いることができる。
【００８１】
−記録媒体−
前記記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、汎用印刷用紙などが挙げられる。しかし、前記インクは、商業印刷用紙に対しても他の用紙と同様に良好な記録が可能である点で、非常に優れたものである。
【００８２】
ここでいう商業印刷用紙とは、支持体の少なくとも一方の面上に塗工層を有する印刷用紙のことであり、例えば、塗工層材料として炭酸カルシウムやカオリン等のフィラーを用いた印刷用紙などが挙げられる。
また、商業印刷用紙の一例である印刷コート紙は、塗工層がクレー（カオリン）や炭酸カルシウムなどの白色顔料と、デンプンなどの接着剤（バインダー）とから作られている。
【００８３】
前記インクを用いて形成された画像を有する記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像が記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
【００８４】
前記記録媒体の中でも、画像品質（画像濃度、彩度、ビーディング、カラーブリード）に優れ、かつ光沢性が高く、更にスミア定着性にも優れた画像が記録できる点から、吸液特性が一定範囲内の記録媒体が好適である。具体的には、支持体の少なくとも一方の面上に塗工層を有する商業印刷用紙が挙げられ、前記塗工層を有する面の、動的走査吸液計で測定した接触時間１００ｍｓにおける純水の前記印刷用紙への転移量が２ｍＬ／ｍ２以上３５ｍＬ／ｍ２以下であり、かつ接触時間４００ｍｓにおける純水の前記印刷用紙への転移量が３ｍＬ／ｍ２以上４０ｍＬ／ｍ２以下である印刷用紙が好ましい。これよりも純水の転移量が少なすぎると、ビーディング（隣り合ったドットが引き付けあったりして画像にブツブツ感が出るような現象）及びカラーブリード（色間の滲み）が発生し易くなることがあり、純水の転移量が多すぎると、記録後のインクドット径が所望の径よりも小さくなりベタ画像が埋まらないことがある。
【００８５】
前記純水の転移量は、動的走査吸液計（Ｋ３５０シリーズＤ型、協和精工株式会社製）を用いて測定することができる。接触時間１００ｍｓにおける転移量は、それぞれ接触時間の近隣接触時間における転移量の測定値から補間により求めることができる。
前記吸液特性が、前記一定範囲内にある印刷用紙の市販品としては、例えば、ＰＯＤグロスコート、ＯＫトップコート＋、ＯＫ金藤＋、ＳＡ金藤＋（王子製紙株式会社製）、スーパーＭＩダル、オーロラコート、スペースＤＸ（日本製紙株式会社製）、αマット、ミューコート（北越紀州製紙株式会社製）、雷鳥アート、雷鳥スーパーアート（中越パルプ工業株式会社製）、パールコートＮ（三菱製紙株式会社製）などが挙げられる。
【００８６】
＜乾燥工程及び乾燥手段＞
前記乾燥工程は、赤外線により前記画像を乾燥する工程であり、温風による乾燥処理を含むことが好ましい。
前記乾燥手段は、赤外線により前記画像を乾燥する手段であり、温風による乾燥部材を有することが好ましい。
前記乾燥工程は、前記乾燥手段により好適に実施することができる。
【００８７】
前記乾燥工程としては、赤外線を照射することにより行われる。
【００８８】
前記赤外線としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、波長が０．７μｍ以上２．０μｍ以下の近赤外線、２．０μｍ以上４．０μｍ以下の中赤外線、４．０μｍ以上１，０００μｍ以下の遠赤外線などが挙げられる。
【００８９】
前記赤外線としては、直接熱源から得ても熱媒体を通してそこから有効な赤外線照射を発生させてもよい。例えば、水銀、キセノン、セシウム、ナトリウム等の放電灯や炭酸ガスレーザー、また、カーボン、白金、タングステン、ニクロム、カンタル等の電気抵抗体を加熱し赤外線を得てもよい。
前記熱源としては、輻射熱源が好ましい。
【００９０】
前記乾燥工程及び前記乾燥手段としては、特に制限はなく、目的に応じて、適宜、輻射熱源の温度（乾燥温度）、乾燥時間などを選択することができる。
【００９１】
前記輻射熱源の温度（乾燥温度）としては、２００℃以上１，３００℃以下が好ましい。前記乾燥温度が、２００℃以上であると、印字画像の乾燥性を向上でき、１，３００℃以下であると、画像部のコゲ、ブリスター等の画像欠陥がより少なくなり画像品質を向上できる。
【００９２】
前記乾燥時間としては、印字画像に赤外線を照射した時間であり、１．０秒間以上３０．０秒間以下が好ましく、６秒間以上３０．０秒間以下がより好ましい。前記乾燥時間が、１．０秒間以上であると、印字画像の乾燥性を向上でき、３０．０秒間以下であると、画像部のコゲ、ブリスター等の画像欠陥がより少なくなり画像品質を向上できる。
【００９３】
＜＜温風による乾燥処理及び乾燥部材＞＞
前記乾燥工程及び前記乾燥手段は、赤外線による乾燥に加えて、温風による乾燥も用いることができる。
前記温風による乾燥させる温風発生手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、市販の温風ドライヤー、熱風発生装置などが挙げられる。
前記温風の温度としては、８０℃以上が好ましく、１００℃以上がより好ましい。前記温風の温度が８０℃以上であると、印字画像の乾燥性を向上できる。また、温風を用いることにより、画像部のコゲ、ブリスター等の画像欠陥がより少なくなり画像品質を向上できる。前記温風の温度は、Ｋ型熱電対（先端溶接タイプ、線径：０．２ｍｍ、株式会社スリーハイ製）を記録媒体に接触させることにより測定することができる。
【００９４】
前記温風による乾燥処理の時間としては、５秒間以上３０秒間以下が好ましく、１０秒間以上２０秒間以下がより好ましい。
前記温風ドライヤーを用いる場合、温風の風速としては、１０ｍ／ｓ以上３０ｍ／ｓ以下が好ましく、１５ｍ／ｓ以上２５ｍ／ｓ以下がより好ましい。
【００９５】
本発明の画像記録方法に用いることができる画像形成装置としては、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などが挙げられる。
【００９６】
本発明において、画像形成装置、及び画像形成方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、及び前記装置を用いて記録を行う方法を意味する。前記記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
【００９７】
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分及び赤外線を照射する乾燥部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
【００９８】
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
【００９９】
前記画像形成装置について、図を用いて説明する
図１は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略図である。
図１は、画像形成手段と乾燥手段を有し、１は記録媒体、２はインク吐出部、３は搬送ベルト、４は赤外線照射装置、５は画像形成部、６は乾燥処理部、７は転写ロールである。
【実施例】
【０１００】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
なお、各インクにおける平均蒸気圧Ｐ（Ａ）及び平均蒸気圧Ｐ（Ｂ）は、以下のようにして測定した。
【０１０１】
（平均蒸気圧Ｐ（Ａ）及び平均蒸気圧Ｐ（Ｂ））
前記インクＡにおける水及び有機溶剤の１００℃における平均蒸気圧Ｐ（Ａ）、及び前記インクＢにおける水及び有機溶剤の１００℃における平均蒸気圧Ｐ（Ｂ）は、下記式（１）を用いて求めた。
平均蒸気圧＝水のインク中の含有量（質量％）×水の１００℃における蒸気圧（１０１．３２５ｍｍＨｇ）＋有機溶剤１のインク中の含有量（質量％）×有機溶剤１の１００℃における蒸気圧（ｍｍＨｇ）＋有機溶剤２のインク中の含有量（質量％）×有機溶剤２の１００℃における蒸気圧（ｍｍＨｇ）＋・・・＋有機溶剤ｎのインク中の含有量（質量％）×有機溶剤ｎの１００℃における蒸気圧（ｍｍＨｇ）  ・・・  式（１）
なお、前記平均蒸気圧の計算に含める前記有機溶剤としては、インク全量に対して１．００質量％以上含有されているものを対象とした。
【０１０２】
（共重合体の合成例）
＜モノマーの合成＞
６２．０ｇ（５２５ｍｍｏｌ）の１，６−ヘキサンジオール（東京化成工業株式会社製）を７００ｍＬの塩化メチレン中に溶解させた後、２０．７ｇ（２６２ｍｍｏｌ）のピリジンを加えた。次に、５０．０ｇ（２６２ｍｍｏｌ）の２−ナフタレンカルボニルクロリド（東京化成工業株式会社製）を１００ｍＬの塩化メチレンに溶解させた溶液を、撹拌しながら２時間で滴下した後、室温（２５℃）で６時間撹拌した。さらに、水洗した後、有機相を単離した。次に、硫酸マグネシウムで乾燥させた後、溶媒を留去した。さらに、溶離液として、塩化メチレン／メタノール（体積比：９８／２）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ガラスカラム（内径：１００ｍｍ×カラム長：５００ｍｍ）、球状シリカゲル６０Ｎ（中性、関東化学株式会社製））により精製し、５２．５ｇの２−ナフトエ酸−２−ヒドロキシエチルエステルを得た。
４２．１ｇ（１５５ｍｍｏｌ）の２−ナフトエ酸−２−ヒドロキシエチルエステルを８０ｍＬの乾燥メチルエチルケトン中に溶解させた後、６０℃まで昇温した。次に、２４．０ｇ（１５５ｍｍｏｌ）の２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（商品名：カレンズＭＯＩ、昭和電工株式会社製）を２０ｍＬの乾燥メチルエチルケトン中に溶解させた溶液を、撹拌しながら１時間で滴下した後、７０℃で１２時間撹拌した。さらに、室温（２５℃）まで冷却した後、溶媒を留去した。次に、溶離液として、塩化メチレン／メタノール（体積比：９９／１）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、５７．０ｇの下記構造式（１）で表されるモノマーＭ−１を得た。
【０１０３】
【化３】
2019022972.tif 000004
【０１０４】
＜共重合体Ｒ−１の合成＞
３．８０ｇ（５２．７ｍｍｏｌ）のアクリル酸（シグマアルドリッチ社製）、及び１１．２６ｇ（２６．３ｍｍｏｌ）の［モノマーＭ−１］を７５ｍＬの乾燥メチルエチルケトンに溶解してモノマー溶液を調製した。モノマー溶液の１０質量％をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りのモノマー溶液に０．５９ｇ（３．６１ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾイソブチロニトリル（東京化成工業株式会社製）を溶解した溶液を１．５時間かけて滴下し、７５℃で４時間撹拌した。室温（２５℃）まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、１４．５５ｇの共重合体Ｒ−１（重量平均分子量（Ｍｗ）：３０，０００）を得た。
得られた共重合体Ｒ−１を５．００ｇ（カルボキシル基量：１７．５ｍｍｏｌ）秤取して、３５質量％のテトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（東京化成工業株式会社製）７．３６ｇ（テトラエチルアンモニウムイオン含有量：１７．５ｍｍｏｌ）とイオン交換水３７．６４ｇを加えて、混合・撹拌し、共重合体Ｒ−１の１０質量％水溶液を調製した。
【０１０５】
（顔料分散体の調製例１）
＜カーボンブラック分散体の調製＞
３７．５質量部の共重合体Ｒ−１の１０質量％水溶液に、３０．０質量部のカーボンブラック（商品名：ＮＩＰＥＸ１６０、エボニックジャパン株式会社製）及び３２．５質量部のイオン交換水を加えて１２時間撹拌した。次に、ディスクタイプのビーズミルＫＤＬ型（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散させた。このとき、メディアとして、直径が０．３ｍｍのジルコニアボールを使用した。さらに、平均孔径が１．２μｍのメンブレンフィルター（商品名：ミニザルト、ザルトリウス・ジャパン株式会社製）でろ過した後、顔料濃度が３０質量％になるようにイオン交換水を加えて、カーボンブラック分散体を得た。
【０１０６】
（顔料分散体の調製例２）
＜シアン顔料分散体の調製＞
顔料分散体の調製例１において、カーボンブラックをピグメントブルー１５：３（商品名：クロモファインブルー、大日精化工業株式会社製）に変更した以外は、顔料分散体の調製例１と同様にして、顔料濃度が３０質量％のシアン顔料分散体を得た。
【０１０７】
（顔料分散体の調製例３）
＜マゼンタ顔料分散体の調製＞
顔料分散体の調製例１において、カーボンブラックをピグメントレッド１２２（商品名：トナーマゼンタＥＯ０２、クラリアントジャパン株式会社製）に変更した以外は、顔料分散体の調製例１と同様にして、顔料濃度が３０質量％のマゼンタ顔料分散体を得た。
【０１０８】
（顔料分散体の調製例４）
＜イエロー顔料分散体の調製＞
顔料分散体の調製例１において、カーボンブラックをピグメントイエロー７４（商品名：ファーストイエロー５３１、大日精化工業株式会社製）に変更した以外は、顔料分散体の調製例１と同様にして、顔料濃度が３０質量％のイエロー顔料分散体を得た。
【０１０９】
（顔料分散体の調製例５）
＜カーボンブラック以外のブラック顔料を用いたブラック顔料分散体の調製＞
顔料分散体の調製例１において、カーボンブラックを複合酸化物系黒色顔料（商品名：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ２７、アサヒ化成工業株式会社製）に変更した以外は、顔料分散体の調製例１と同様にして、顔料濃度が３０質量％のブラック顔料分散体を得た。
【０１１０】
（水分散性樹脂分散体の調製例）
＜アクリル−シリコーンポリマー粒子分散体の調製＞
機械式撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌのフラスコ内を充分に窒素ガス置換した後、イオン交換水３５０ｇに、８．０ｇのラテムルＳ−１８０（花王株式会社製、反応性陰イオン性界面活性剤）を加えて混合し、６５℃に昇温した。次いで、反応開始剤のｔ−ブチルパーオキソベンゾエート３．０ｇ、及びイソアスコルビン酸ナトリウム１．０ｇを加え、５分間後にメタクリル酸メチル４５ｇ、メタクリル酸−２−エチルヘキシル１６０ｇ、アクリル酸５ｇ、メタクリル酸ブチル４５ｇ、メタクリル酸シクロヘキシル３０ｇ、ビニルトリエトキシシラン１５ｇ、ラテムルＳ−１８０  ８．０ｇ、及びイオン交換水３４０ｇの混合物を、３時間かけて滴下した。次いで、８０℃で２時間加熱熟成した後、常温（２５℃）まで冷却し、水酸化ナトリウムでｐＨを７〜８に調整した。次いで、エバポレータによりエタノールを留去し、水分調節をして、固形分濃度が４０質量％であるアクリル−シリコーンポリマー粒子分散体７３０ｇを得た。分散体中のポリマー粒子の体積累積平均粒径（Ｄ５０）を、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）を用いて測定したところ、１２５ｎｍであった。
【０１１１】
（ブラックインクの調製例１）
＜ブラックインク１の調製＞
撹拌機を備えた容器に、１，２−プロパンジオール１２．４質量部、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン１５．０質量部、３−メチル−１，３−ブタンジオール１０．０質量部、及びシリコーン界面活性剤１（ポリエーテル変性シロキサンコポリマー、商品名：ＴＥＧＯ  ＷＥＴ  ２７０、エボニックジャパン株式会社製）２．０質量部を入れ、３０分間混合撹拌した。次いで、カーボンブラック分散体２０．０質量部、及びイオン交換水３５．６質量部を加え、６０分間混合撹拌した。さらにアクリル−シリコーンポリマー粒子分散体５．０質量部を添加し、３０分間混合撹拌して混合物を得た。得られた混合物を、平均孔径が１．２μｍのメンブレンフィルター（商品名：ミニザルト、ザルトリウス・ジャパン株式会社製）で加圧濾過し、粗大粒子及びごみを除去して、ブラックインク１を得た。
【０１１２】
（ブラックインクの調製例２〜１８）
＜ブラックインク２〜１８の調製＞
ブラックインクの調製例１において、組成を下記表１〜２に示すように変更した以外は、ブラックインクの調製例１と同様にして、ブラックインク２〜１８を得た。組成を下記表１〜２に示す。
【０１１３】
【表１】
2019022972.tif 000005
【０１１４】
【表２】
2019022972.tif 000006
【０１１５】
（シアンインクの調製例１）
＜シアンインク１の調製＞
ブラックインクの調製例１において、組成を下記表３に示すように変更した以外は、ブラックインクの調製例１と同様にして、シアンインク１を得た。組成を下記表３に示す。
【０１１６】
【表３】
2019022972.tif 000007
【０１１７】
（マゼンタインクの調製例１）
＜マゼンタインク１の調製＞
ブラックインクの調製例１において、組成を下記表４に示すように変更した以外は、ブラックインクの調製例１と同様にして、マゼンタインク１を得た。組成を下記表４に示す。
【０１１８】
【表４】
2019022972.tif 000008
【０１１９】
（イエローインクの調製例１〜１７）
＜イエローインク１〜１７の調製＞
ブラックインクの調製例１において、組成を下記表５〜６に示すように変更した以外は、ブラックインクの調製例１と同様にして、イエローインク１〜１７を得た。組成を下記表５〜６に示す。
【０１２０】
【表５】
2019022972.tif 000009
【０１２１】
【表６】
2019022972.tif 000010
【０１２２】
前記表１〜６中の成分において、商品名、及び製造会社名については下記の通りである。
・１，２−プロパンジオール：東京化成工業株式会社製
・３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン：宇部興産株式会社製
・３−メチル−１，３−ブタンジオール：東京化成工業株式会社製
・シリコーン界面活性剤１：エボニック社製、商品名：ＴＥＧＯ  ＷＥＴ  ２７０、ポリエーテル変性シロキサンコポリマー
・シリコーン界面活性剤２：日信化学工業株式会社製、商品名：シルフェイス  ＳＡＧ５０３Ａ、ポリエーテル変性シリコーン界面活性剤
【０１２３】
（インクセットの組合せ１）
＜インクセット１の組合せ＞
得られたインクを、インクＡとしてブラックインク１と、インクＢとしてイエローインク１とを組合せてインクセット１とした。
【０１２４】
（インクセットの組合せ２〜２０）
＜インクセット２〜２０の組合せ＞
インクセットの組合せ１において、組合せを下記表７に示すように変更した以外は、インクセットの組合せ１と同様にして、インクセット２〜２０とした。
【０１２５】
次に、得られたインクセットを用いて、各インクにおける１００℃蒸気圧Ｐ、比Ｐ（（Ｂ）／Ｐ（Ａ））、インクに含まれる、水及び有機溶剤の合計含有量に対する、前記インクに含まれる顔料の含有量の比Ｘ（Ａ）及び比Ｘ（Ｂ）、並びに比（Ｘ（Ａ）／Ｘ（Ｂ））を算出した。結果を下記表７に示す。
【０１２６】
【表７】
2019022972.tif 000011
【０１２７】
［評価チャートの作成］
得られた各インクセットを用いて、図２に示すような評価チャートを作成した。図２は、記録解像度が１，２００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉの評価チャートの一例を示す概略図である。具体的には、２３℃で５０％ＲＨの環境下において、ノズル口径が２２μｍ、ノズル数１，２８０のシャトルヘッド方式のピエゾ型記録ヘッドを用いて、記録解像度が１，２００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉの評価チャートを記録媒体の片面に印字した。なお、ここでいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を意味する。また、前記記録媒体としては、マイペーパー（普通紙、株式会社リコー製）、ルミアートグロス９０ｇｓｍ（コート紙１、ｍｏｎｄｉ社製）、及び商品名：ＯＫトップコート＋（コート紙２、坪量７３．３ｇ／ｃｍ２、王子製紙株式会社製）を用いた。
【０１２８】
図２に示すような評価チャートについては、下記表８に示すインクＡ及びインクＢのインク付着量になるように、１滴あたりの滴量とドットの数、及び顔料付着量を調整した。インクＡのドット１１の数の調整については、Ａ１−１→Ａ１−２→・・・→Ａ１−１２００→Ａ２−１→Ａ２−２→・・・→Ａ１２００−１２００というようにドットの数を増やしていくことにより調整した。インクＢについてもインクＡと同様にドット数について調整した。図２中の１３は１ドットを表し、１１はインクＡのドットを表し、１２はインクＢのドットを表す。
【０１２９】
印字終了後、５秒間以内に、印字面から４ｃｍ上方から熱源を、下記表８に示す各温度にしておいた、赤外線ヒーターにより赤外線を下記表８に示す各時間照射して、評価用の印字チャートを作成した。このときの熱源の温度と乾燥時間についても、下記表８に示す。熱源温度が１９０℃及び２００℃の時は、遠赤セラミック・カメレオンヒーター（坂口電熱株式会社製）を用い、熱源温度が１，０００℃、１，３００℃、及び１，３１０℃の時は、高出力カーボンヒーター（メトロ電機工業株式会社製）を用いた。熱源の温度については、ヒーターに加える電圧を変化させることにより調整した。熱源温度の測定には、デジタル放射温度センサＦＴ−Ｈ５０Ｋ（株式会社キーエンス製）を用いて測定した。ただし、高出力カーボンヒーターについては、熱源のカーボンがガラス管で封入されているため、ガラス管の温度を計測し、そこからカーボンの温度を推定した。温風を追加する場合には、赤外線照射１０秒間後、温風ドライヤーを用いて、評価チャートを１５秒間加熱した。このときのドライヤーの風速は２０ｍ／ｓ、温風の温度は、１００℃であった。温風温度はＫ型熱電対（先端溶接タイプ、線径：０．２ｍｍ、株式会社スリーハイ製）を記録媒体に接触させることにより測定した。下記表８にインクＡとインクＢの単位面積当たりの顔料付着量、顔料付着量、及び各条件を示す。
なお、含有量Ｗ（Ａ）、含有量Ｗ（Ｂ）、及び比（Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ｂ））は、画像中の１ｃｍ×１ｃｍの領域を単位面積とした。具体的な算出方法は、画像中の２５．４ｍｍ×５０．８ｍｍの領域におけるカーボンブラックとそれ以外の顔料の付着量を求め、それを２５．４ｍｍ×５０．８ｍｍの面積で除することにより、１ｃｍ×１ｃｍあたりの含有量Ｗ（Ａ）、及び含有量Ｗ（Ｂ）を求め、さらに比（Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ｂ））を求めた。
【０１３０】
【表８】
2019022972.tif 000012
【０１３１】
次に、得られた評価チャートについて、以下のようにして、「乾燥性」、「耐コゲ性」、及び「耐ブリスター性」を評価した。結果を下記表９に示す。
【０１３２】
（乾燥性）
前記印字・乾燥方法にて評価チャートを出力した後、すぐに、印字部の上に未印字の紙として、マイペーパー（普通紙、株式会社リコー製）、ルミアートグロス９０ｇｓｍ（コート紙１、ｍｏｎｄｉ社製）、及び商品名：ＯＫトップコート＋（コート紙２、坪量：７３．３ｇ／ｃｍ２、王子製紙株式会社製）（３．０ｃｍ×３．０ｃｍ）をそれぞれ別々に重ね、その上に縦３ｃｍ×横３ｃｍ×厚み０．２ｃｍのゴムシートを配置して、ゴムシートから評価チャートにかかる圧力が、０．５ｋｇｆ／ｃｍ２となるようにゴムシートの上に重りを載せ、２３℃、５０％ＲＨの環境下で１２時間放置した。その後に、重ねた紙を剥がし、未印字の紙への顔料の転写具合を目視にて観察し、下記評価基準に基づいて、「乾燥性」を評価した。
−評価基準−
ＡＡ：紙への顔料の転写はほとんどみられず、紙同士の貼りつきもない
Ａ：紙への顔料の転写はほとんどみられないが、紙同士の貼りつきがある
Ｂ：わずかに紙への顔料の転写が見られる（紙全体の１０％未満の面積の転写）
Ｃ：明確な紙への顔料の転写が見られる（紙全体の１０％以上の面積の転写）
【０１３３】
（耐ブリスター性）
得られた評価チャートのブリスターの度合いを目視及びルーペにて観察し、下記評価基準に基づいて、「耐ブリスター性」を評価した。
−評価基準−
ＡＡ：評価チャートの印字面及び裏面にブリスターがまったくみられない
Ａ：評価チャートの印字面又は裏面に目視で確認できるブリスターはないが、倍率が１０倍のルーペを用いて確認可能なブリスターが１箇所認められる
Ｂ：評価チャートの印字面又は裏面に目視で確認できるブリスターはないが、倍率が１０倍のルーペにて確認可能なブリスターが２箇所以上認められる
Ｃ：評価チャートの印字面又は裏面に目視にて確認できるブリスターが認められる
【０１３４】
（耐コゲ性）
得られた評価チャートを、目視にて観察、及び反射分光濃度計（装置名：Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いてＬ＊の値を測定し、乾燥前後のＬ＊の値の差の絶対値を算出し、下記評価基準に基づいて、「耐コゲ性」を評価した。
−評価基準−
ＡＡ：赤外線照射前後のＬ＊の値の差の絶対値が、０．５未満である
Ａ：赤外線照射前後のＬ＊の値の差の絶対値が、０．５以上１．０未満である
Ｂ：赤外線照射前後のＬ＊の値の差の絶対値が、１．０以上２．０未満である
Ｃ：赤外線照射前後のＬ＊の値の差の絶対値が、２．０以上である、或いは画像部の変形又は欠損が見られる
【０１３５】
【表９】
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【０１３６】
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞  カーボンブラック、有機溶剤、及び水を含むインクＡと、顔料、有機溶剤、及び水を含み、カーボンブラックを含まないインクＢと、を記録媒体に付与して画像を形成する画像形成工程と、
赤外線により前記画像を乾燥する乾燥工程と、を含み、
前記インクＡにおける水及び有機溶剤の１００℃における平均蒸気圧Ｐ（Ａ）と、前記インクＢにおける水及び有機溶剤の１００℃における平均蒸気圧Ｐ（Ｂ）との比（Ｐ（Ｂ）／Ｐ（Ａ））が、１．００以上２．００以下であり、
前記画像が形成された記録媒体に付与された単位面積当たりの、カーボンブラックの含有量Ｗ（Ａ）と、カーボンブラック以外の顔料の含有量Ｗ（Ｂ）との比（Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ｂ））が、１．００以上１００．０以下であることを特徴とする画像形成方法である。
＜２＞  前記顔料が、シアン顔料、マゼンタ顔料、及びイエロー顔料から選択される少なくとも１種である前記＜１＞に記載の画像形成方法である。
＜３＞  前記画像が形成された記録媒体の２１０ｍｍ×２９７ｍｍの領域における、顔料の合計含有量が、１．０ｍｇ以上１，０００．０ｍｇ以下である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜４＞  前記インクＡに含まれる水及び有機溶剤の合計含有量に対する前記インクＡに含まれる前記カーボンブラックの含有量の比Ｘ（Ａ）、及び前記インクＢに含まれる水及び有機溶剤の合計含有量に対する前記インクＢに含まれる前記顔料の含有量の比Ｘ（Ｂ）が、それぞれ０．５５％以上２５．５０％以下である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜５＞  前記比Ｘ（Ａ）（％）と、前記比Ｘ（Ｂ）（％）との比（Ｘ（Ａ）／Ｘ（Ｂ））が、１．０以上１０．０以下である前記＜４＞に記載の画像形成方法である。
＜６＞  前記比（Ｘ（Ａ）／Ｘ（Ｂ））が、１．２０以上１０．０以下である前記＜５＞に記載の画像形成方法である。
＜７＞  前記平均蒸気圧Ｐ（Ａ）及び前記平均蒸気圧Ｐ（Ｂ）が、それぞれ３００ｍｍＨｇ以上６００ｍｍＨｇ以下である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜８＞  前記乾燥工程における乾燥時間が、１．０秒間以上３０．０秒間以下である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜９＞  前記乾燥工程における乾燥温度が、２００℃以上１，３００℃以下である前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜１０＞  前記乾燥工程が、８０℃以上の温風を前記画像に当てることをさらに含む前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜１１＞  前記記録媒体に付与された単位面積当たりの、カーボンブラックの含有量Ｗ（Ａ）が、７．５μｇ／ｃｍ２以上１４．８５μｇ／ｃｍ２以下である前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜１２＞  前記記録媒体に付与された単位面積当たりの、カーボンブラック以外の顔料の含有量Ｗ（Ｂ）が、０．１５μｇ／ｃｍ２以上７．５μｇ／ｃｍ２以下である前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜１３＞  カーボンブラック、有機溶剤、及び水を含むインクＡと、顔料、有機溶剤、及び水を含み、カーボンブラックを含まないインクＢと、を記録媒体に付与して画像を形成する画像形成手段と、
赤外線により前記画像を乾燥する乾燥手段と、を有し、
前記インクＡにおける水及び有機溶剤の１００℃における平均蒸気圧Ｐ（Ａ）と、前記インクＢにおける水及び有機溶剤の１００℃における平均蒸気圧Ｐ（Ｂ）との比（Ｐ（Ｂ）／Ｐ（Ａ））が、１．００以上２．００以下であり、
前記画像が形成された記録媒体に付与された単位面積当たりのカーボンブラックの含有量Ｗ（Ａ）と、カーボンブラック以外の顔料の含有量Ｗ（Ｂ）との比（Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ｂ））が、１．００以上１００．０以下であることを特徴とする画像形成装置である。
＜１４＞  前記顔料が、シアン顔料、マゼンタ顔料、及びイエロー顔料から選択される少なくとも１種である前記＜１３＞に記載の画像形成装置である。
＜１５＞  前記画像が形成された記録媒体の２１０ｍｍ×２９７ｍｍの領域における、顔料の合計含有量が、１．０ｍｇ以上１，０００．０ｍｇ以下である前記＜１３＞から＜１４＞のいずれかに記載の画像形成装置である。
＜１６＞  前記インクＡに含まれる水及び有機溶剤の合計含有量に対する前記インクＡに含まれるカーボンブラックの含有量の比Ｘ（Ａ）、及び前記インクＢに含まれる水及び有機溶剤の合計含有量に対する前記インクＢに含まれる前記顔料の含有量の比Ｘ（Ｂ）が、それぞれ０．５５％以上２５．５０％以下である前記＜１３＞から＜１５＞のいずれかに記載の画像形成装置である。
＜１７＞  前記比Ｘ（Ａ）（％）と、前記比Ｘ（Ｂ）（％）との比（Ｘ（Ａ）／Ｘ（Ｂ））が、１．０以上１０．０以下である前記＜１６＞に記載の画像形成装置である。
＜１８＞  前記比（Ｘ（Ａ）／Ｘ（Ｂ））が、１．２０以上１０．０以下である前記＜１７＞に記載の画像形成装置である。
＜１９＞  前記平均蒸気圧Ｐ（Ａ）及び前記平均蒸気圧Ｐ（Ｂ）が、それぞれ３００ｍｍＨｇ以上６００ｍｍＨｇ以下である前記＜１３＞から＜１８＞のいずれかに記載の画像形成装置である。
＜２０＞  前記乾燥工程における乾燥時間が、１．０秒間以上３０．０秒間以下である前記＜１３＞から＜１９＞のいずれかに記載の画像形成装置である。
【０１３７】
前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載の画像形成方法、及び前記＜１３＞から＜２０＞のいずれかに記載の画像形成装置は、従来における前記諸問題を解決し、前記本発明の目的を達成することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１３８】
【特許文献１】特開２００７−１５２７６９号公報
【符号の説明】
【０１３９】
１  記録媒体
【図１】
2019022972.tif 000014
【図２】
2019022972.tif 000015