(57)【要約】【課題】炭素質基材自体の表面の意匠性を残しつつ、色彩を良好に付与することができる積層シートを提供する。【解決手段】本発明に係る積層シートは、炭素質基材と、該炭素質基材の表面上に配置されている色調調整層とを備える積層シートであり、前記積層シートは、第１の表面と、該第１の表面とは反対側に第２の表面とを有し、前記積層シートの前記第１の表面側に前記炭素質基材が配置されており、前記積層シートの前記第２の表面側に前記色調調整層が配置されており、前記色調調整層は、前記積層シートの前記第２の表面の色調を、前記炭素質基材の表面の色調とは異なるようにする性質を有する層であり、前記色調調整層は、光透過性を有する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素質基材と、該炭素質基材の表面上に配置されている色調調整層とを備える積層シートであり、
前記積層シートは、第１の表面と、該第１の表面とは反対側に第２の表面とを有し、
前記積層シートの前記第１の表面側に前記炭素質基材が配置されており、前記積層シートの前記第２の表面側に前記色調調整層が配置されており、
前記色調調整層は、前記積層シートの前記第２の表面の色調を、前記炭素質基材の表面の色調とは異なるようにする性質を有する層であり、
前記色調調整層は、光透過性を有する、積層シート。
【請求項２】
前記色調調整層は、ＭＯｘ、又はＭＮｘを含む層を有し、
ＭＯｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／２未満の数を表し、
ＭＮｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／３未満の数を表す、請求項１に記載の積層シート。
【請求項３】
炭素質基材と、該炭素質基材の表面上に配置されている色調調整層とを備える積層シートであり、
前記積層シートは、第１の表面と、該第１の表面とは反対側に第２の表面とを有し、
前記積層シートの前記第１の表面側に前記炭素質基材が配置されており、前記積層シートの前記第２の表面側に前記色調調整層が配置されており、
前記色調調整層は、ＭＯｘ、又はＭＮｘを含む層を有し、
ＭＯｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／２未満の数を表し、
ＭＮｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／３未満の数を表し、
前記色調調整層は、光透過性を有する、積層シート。
【請求項４】
前記色調調整層は顔料を含まず、かつ、前記色調調整層は染料を含まない、請求項１〜３のいずれか１項に記載の積層シート。
【請求項５】
前記炭素質基材は炭素繊維基材である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の積層シート。
【請求項６】
ＭＯｘにおけるＭ及びＭＮｘにおけるＭはそれぞれ、ケイ素、ゲルマニウム、ガリウム、亜鉛、銀、金、チタン、アルミニウム、スズ、銅、鉄、モリブデン、ニオブ、又はインジウムである、請求項２〜５のいずれか１項に記載の積層シート。
【請求項７】
前記色調調整層の平均厚みが１ｎｍ以上２００ｎｍ以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の積層シート。
【請求項８】
前記色調調整層の可視光透過率が８％以上である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の積層シート。
【請求項９】
前記積層シートの前記第２の表面と、前記炭素質基材の表面との、ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠して測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差ΔＥ＊ａｂが１０以上である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の積層シート。
【請求項１０】
ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度の測定において、前記積層シートの前記第２の表面の明度Ｌ＊が、前記炭素質基材の表面の明度Ｌ＊よりも５以上高い、請求項１〜９のいずれか１項に記載の積層シート。
【請求項１１】
前記色調調整層を第１の色調調整層として備え、
前記炭素質基材と前記第１の色調調整層との間に、第２の色調調整層をさらに備える、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の積層シート。
【請求項１２】
前記第１の色調調整層に最も多く含まれる金属元素又は半金属元素が、ケイ素であり、
前記第２の色調調整層に最も多く含まれる金属元素又は半金属元素が、ゲルマニウム、亜鉛、銀、金、チタン、アルミニウム、スズ、銅、鉄、モリブデン、ニオブ、又はインジウムである、請求項１１に記載の積層シート。
【請求項１３】
炭素質繊維と、該炭素質繊維の表面上に配置されている色調調整層とを備えるコーティング繊維であり、
前記色調調整層は、ＭＯｘ、又はＭＮｘを含む層を有し、
ＭＯｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／２未満の数を表し、
ＭＮｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／３未満の数を表し、
前記色調調整層は、光透過性を有する、コーティング繊維。
【請求項１４】
複数の繊維を有し、
前記繊維が請求項１３に記載のコーティング繊維を含む、コーティング繊維束。
【請求項１５】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の積層シートと、
樹脂とを含む、複合材料。
【請求項１６】
請求項１３に記載のコーティング繊維と、
樹脂とを含む、複合材料。
【請求項１７】
請求項１４に記載のコーティング繊維束と、
樹脂とを含む、複合材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭素質基材を用いた積層シートに関する。また、本発明は、炭素質繊維を用いたコーティング繊維及びコーティング繊維束に関する。また、本発明は、上記積層シート、上記コーティング繊維又は上記コーティング繊維束と樹脂とを含む複合材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
炭素質基材は、軽量でありかつ優れた強度を有する。このため、炭素質基材は、航空分野、宇宙分野、二輪車分野、自動車分野、建築分野、土木分野、スポーツ分野及びレジャー分野などの様々な分野で用いられている。
【０００３】
炭素質基材の表面は、一般的に黒色である。炭素質基材の意匠性を高めるために、炭素質基材が着色処理されることがある。
【０００４】
着色処理された炭素質基材が、下記の特許文献１に開示されている。下記の特許文献１には、入射角６０度、受光角４５度で可視領域の反射スペクトルを用いて測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊が２０以上である炭素繊維（着色処理された炭素質基材）が開示されている。特許文献１では、着色処理するために、顔料や染料を含む塗料が用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−２２９５８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
炭素質基材の表面に顔料や染料を含む塗料を塗布すると、炭素質基材の表面に、着色層が形成される。この結果、炭素質基材の表面が着色層により覆われた部分において、炭素質基材の表面模様が視認されにくい。また、炭素質基材の表面が着色層により覆われた部分において、炭素質基材の光沢感が損なわれることがある。この結果、炭素質基材が有する独特の意匠性が損なわれることがある。
【０００７】
本発明の目的は、炭素質基材自体の表面の意匠性を残しつつ、色彩を良好に付与することができる積層シートを提供することである。
【０００８】
また、本発明は、炭素質繊維自体の表面の意匠性を残しつつ、色彩を良好に付与することができるコーティング繊維及びコーティング繊維束を提供することも目的とする。さらに、本発明は、上記積層シート、上記コーティング繊維又は上記コーティング繊維束と樹脂とを含む複合材料を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の広い局面によれば、炭素質基材と、該炭素質基材の表面上に配置されている色調調整層とを備える積層シートであり、前記積層シートは、第１の表面と、該第１の表面とは反対側に第２の表面とを有し、前記積層シートの前記第１の表面側に前記炭素質基材が配置されており、前記積層シートの前記第２の表面側に前記色調調整層が配置されており、前記色調調整層は、前記積層シートの前記第２の表面の色調を、前記炭素質基材の表面の色調とは異なるようにする性質を有する層であり、前記色調調整層は、光透過性を有する、積層シートが提供される。
【００１０】
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記色調調整層は、ＭＯｘ、又はＭＮｘを含む層を有し、ＭＯｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／２未満の数を表し、ＭＮｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／３未満の数を表す。
【００１１】
本発明の広い局面によれば、炭素質基材と、該炭素質基材の表面上に配置されている色調調整層とを備える積層シートであり、前記積層シートは、第１の表面と、該第１の表面とは反対側に第２の表面とを有し、前記積層シートの前記第１の表面側に前記炭素質基材が配置されており、前記積層シートの前記第２の表面側に前記色調調整層が配置されており、前記色調調整層は、ＭＯｘ、又はＭＮｘを含む層を有し、ＭＯｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／２未満の数を表し、ＭＮｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／３未満の数を表し、前記色調調整層は、光透過性を有する、積層シートが提供される。
【００１２】
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記色調調整層は顔料を含まず、かつ、前記色調調整層は染料を含まない。
【００１３】
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記炭素質基材は炭素繊維基材である。
【００１４】
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、ＭＯｘにおけるＭ及びＭＮｘにおけるＭはそれぞれ、ケイ素、ゲルマニウム、ガリウム、亜鉛、銀、金、チタン、アルミニウム、スズ、銅、鉄、モリブデン、ニオブ、又はインジウムである。
【００１５】
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記色調調整層の平均厚みが１ｎｍ以上２００ｎｍ以下である。
【００１６】
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記色調調整層の可視光透過率が８％以上である。
【００１７】
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記積層シートの前記第２の表面と、前記炭素質基材の表面との、ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠して測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差ΔＥ＊ａｂが１０以上である。
【００１８】
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度の測定において、前記積層シートの前記第２の表面の明度Ｌ＊が、前記炭素質基材の表面の明度Ｌ＊よりも５以上高い。
【００１９】
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記積層シートは、前記色調調整層を第１の色調調整層として備え、前記炭素質基材と前記第１の色調調整層との間に、第２の色調調整層をさらに備える。
【００２０】
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記第１の色調調整層に最も多く含まれる金属元素又は半金属元素が、ケイ素であり、前記第２の色調調整層に最も多く含まれる金属元素又は半金属元素が、ゲルマニウム、亜鉛、銀、金、チタン、アルミニウム、スズ、銅、鉄、モリブデン、ニオブ、又はインジウムである。
【００２１】
本発明の広い局面によれば、炭素質繊維と、該炭素質繊維の表面上に配置されている色調調整層とを備えるコーティング繊維であり、前記色調調整層は、ＭＯｘ、又はＭＮｘを含む層を有し、ＭＯｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／２未満の数を表し、ＭＮｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／３未満の数を表し、前記色調調整層は、光透過性を有する、コーティング繊維が提供される。
【００２２】
本発明の広い局面によれば、複数の繊維を有し、前記繊維が上述したコーティング繊維を含む、コーティング繊維束が提供される。
【００２３】
本発明の広い局面によれば、上述した積層シートと、樹脂とを含む、複合材料が提供される。
【００２４】
本発明の広い局面によれば、上述したコーティング繊維と、樹脂とを含む、複合材料が提供される。
【００２５】
本発明の広い局面によれば、上述したコーティング繊維束と、樹脂とを含む、複合材料が提供される。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によれば、炭素質基材自体の表面の意匠性を残しつつ、色彩を良好に付与することができる積層シートを提供することができる。
【００２７】
本発明によれば、炭素質繊維自体の表面の意匠性を残しつつ、色彩を良好に付与することができるコーティング繊維を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】図１は、本発明の第１の実施形態に係る積層シートを示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００３０】
［積層シート］
本発明に係る積層シート（以下、積層シート（１）と呼ぶことがある）は、炭素質基材と、上記炭素質基材の表面上に配置されている色調調整層（後述する第２の色調調整層と区別して、第１の色調調整層と呼ぶことがある）とを備える。上記積層シート（１）は、第１の表面と、上記第１の表面とは反対側に第２の表面とを有する。上記積層シート（１）の上記第１の表面側に、上記炭素質基材が配置されている。上記積層シート（１）の上記第２の表面側に、上記色調調整層が配置されている。上記色調調整層は、上記積層シート（１）の上記第２の表面の色調を、上記炭素質基材の表面の色調とは異なるようにする性質を有する層である。上記色調調整層は、光透過性を有する。
【００３１】
本発明に係る積層シート（以下、積層シート（２）と呼ぶことがある）は、炭素質基材と、上記炭素質基材の表面上に配置されている色調調整層（後述する第２の色調調整層と区別して、第１の色調調整層と呼ぶことがある）とを備える。上記積層シート（２）は、第１の表面と、上記第１の表面とは反対側に第２の表面とを有する。上記積層シート（２）の上記第１の表面側に、上記炭素質基材が配置されている。上記積層シート（２）の上記第２の表面側に、上記色調調整層が配置されている。上記色調調整層は、ＭＯｘ、又はＭＮｘを含む層を有する。ＭＯｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／２未満の数を表し、ＭＮｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／３未満の数を表す。上記色調調整層は、光透過性を有する。
【００３２】
本発明に係る積層シートにおいて、色調調整層が光透過性を有するとは、積層シートの第２の表面において、色調調整層を介して炭素質基材の表面が視認されることを意味する。本発明に係る積層シートにおいて、色調調整層が光透過性を有する場合に、積層シートの第２の表面において、色調調整層を介して炭素質基材の表面模様が視認されることが好ましく、色調調整層を介して炭素質基材の光沢感が視認されることが好ましい。
【００３３】
本発明に係る積層シートでは、上記の構成が備えられているので、炭素質基材自体の表面の意匠性を残しつつ、色彩を良好に付与することができる。
【００３４】
上記炭素質基材は、光沢感を有していたり、凹凸形状による表面模様を有していたりする。また、上記炭素質基材の表面は、一般的に黒色である。本発明に係る積層シートでは、炭素質基材が有する表面模様や光沢感を損なわず、色彩を良好に付与することができる。
【００３５】
本発明に係る積層シートに色彩が付与される機構は明らかではないが、（１）色調調整層が有する色彩による影響、（２）色調調整層による光の吸収による影響、及び（３）色調調整層により生じる光学干渉による影響等が関与していると考えられる。
【００３６】
以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態を説明する。
【００３７】
図１は、本発明の第１の実施形態に係る積層シートを示す断面図である。
【００３８】
図１に係る積層シート１は、炭素質基材２と、第１の色調調整層３と、第２の色調調整層４とを備える。炭素質基材２と第１の色調調整層３との間に、第２の色調調整層４が配置されている。積層シートは、第１の色調調整層のみを備えていてもよく、第２の色調調整層を有していなくてもよい。
【００３９】
第１の色調調整層３は、光透過性を有する。
【００４０】
第２の色調調整層４は、光透過性を有することが好ましい。第２の色調調整層が光透過性を有するとは、積層シートの第２の表面において、第２の色調調整層を介して炭素質基材の表面が視認されることを意味する。第２の色調調整層が光透過性を有する場合に、積層シートの第２の表面において、第２の色調調整層を介して炭素質基材の表面模様が視認されることが好ましく、第２の色調調整層を介して炭素質基材の光沢感が視認されることが好ましい。
【００４１】
積層シート１は、第１の表面１ａと、第１の表面１ａとは反対側に第２の表面１ｂとを有する。
【００４２】
積層シート１の第１の表面１ａ側に炭素質基材２が配置されている。積層シート１の第２の表面１ｂ側に第１の色調調整層３が配置されている。積層シート１の第２の表面１ｂ側に第２の色調調整層４が配置されている。炭素質基材２と、第２の色調調整層４と、第１の色調調整層３とは、この順に並んで配置されている。
【００４３】
積層シート１は、１層の第１の色調調整層３と、１層の第２の色調調整層４とを備える。第１の色調調整層及び第２の色調調整層はそれぞれ、１層であってもよく、多層であってもよい。
【００４４】
以下、積層シートを構成する各層の詳細を説明する。
【００４５】
（炭素質基材）
上記炭素質基材は、上記積層シート中において、上記積層シートの上記第１の表面側に配置される。上記炭素質基材の材料は、炭素質材料であり、上記炭素質材料は、一般的に黒色である。上記炭素質材料は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。炭素質基材の形状は、平坦なシート状であってもよい。炭素質基材は、織物、又は編物であってもよい。炭素質基材の形状が平坦なシート状である場合、表面に模様が存在していてもよい。
【００４６】
炭素質基材の表面の意匠性を高める観点からは、上記炭素質材料は、炭素繊維であることが好ましい。上記炭素質基材は、炭素繊維基材であることが好ましい。
【００４７】
上記炭素繊維基材は、炭素繊維の織物、炭素繊維の編物、又は炭素繊維の不織布であることが好ましい。上記炭素繊維基材として、炭素繊維の織物、炭素繊維の編物、及び炭素繊維の不織布の内の１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００４８】
上記炭素繊維の目付量は、特に限定されないが、好ましくは５０ｇ／ｍ２以上、より好ましくは１００ｇ／ｍ２以上、好ましくは１００００ｇ／ｍ２以下、より好ましくは５０００ｇ／ｍ２以下である。
【００４９】
上記炭素繊維のフィラメント径は、特に限定されないが、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは２μｍ以上、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下である。
【００５０】
上記炭素繊維の密度は、特に限定されないが、好ましくは１本／インチ以上、より好ましくは２本／インチ以上、好ましくは５０本／インチ以下、より好ましくは２０本／インチ以下である。
【００５１】
上記炭素質基材が炭素繊維の織物である場合、その織り方は、特に限定されないが、好ましくは平織又は綾織であり、より好ましくは綾織である。
【００５２】
上記炭素質基材が炭素繊維基材であると、特に上記炭素質基材が炭素繊維の織物、炭素繊維の編物、又は炭素繊維の不織布であると、凹凸形状、模様、及び光沢感等の炭素繊維が有する独特の意匠性を積層シートに付与できる。特定の色調調整層の形成により、該色調調整層が炭素繊維基材の表面に配置されても、独特の意匠性を視認することができる。また、上記炭素質材料が炭素繊維であると、軽量かつ強度に優れる積層シートを得ることができる。本発明の好ましい実施態様において、炭素質基材の凹凸形状及び模様を顕著に発現させる観点から、炭素繊維基材は、炭素繊維の織物又は炭素繊維の編物であることが好ましい。
【００５３】
本発明の一実施態様において、積層シートの強度を高める観点からは、上記炭素質材料は、炭素繊維強化プラスチックであってもよく、上記炭素質基材は、炭素繊維強化プラスチック基材であってもよい。上記炭素質基材が炭素繊維強化プラスチック基材であると、凹凸形状、模様、及び光沢感等の炭素繊維強化プラスチック基材が有する独特の意匠性を積層シートに付与できる。特定の色調調整層の形成により、該色調調整層が炭素繊維強化プラスチック基材の表面に配置されても、独特の意匠性を視認することができる。また、上記炭素質材料が炭素繊維強化プラスチックであると、軽量かつ強度に優れる積層シートを得ることができる。
【００５４】
（色調調整層）
上記色調調整層は、上記炭素質基材の表面上に配置される層である。上記色調調整層は、上記積層シート中において、上記積層シートの上記第２の表面側に配置される。また、上記色調調整層は、光透過性を有する層である。
【００５５】
積層シートは、上記色調調整層を第１の色調調整層として備え、上記炭素質基材と上記第１の色調調整層との間に、第２の色調調整層をさらに備えてもよい。
【００５６】
積層シートに色彩を良好に付与する観点からは、上記第１の色調調整層は、上記積層シートの上記第２の表面のＪＩＳ  Ｚ８１０２：２００１における表面色の色名を、上記炭素質基材の表面のＪＩＳ  Ｚ８１０２：２００１における表面色の色名とは異なるようにする性質を有することが好ましい。
【００５７】
上記第２の色調調整層が備えられる場合に、上記第１の色調調整層と上記第２の色調調整層との積層体は、上記積層シートの上記第２の表面のＪＩＳ  Ｚ８１０２：２００１における表面色の色名を、上記炭素質基材の表面のＪＩＳ  Ｚ８１０２：２００１における表面色の色名とは異なるようにする性質を有することが好ましい。この場合には、積層シートに色彩を良好に付与することができる。
【００５８】
ＪＩＳ  Ｚ８１０２：２００１では、表面色の色名について、２６９色が規定されている。
【００５９】
積層シートに色彩を良好に付与する観点からは、上記第１の色調調整層は、上記積層シートの上記第２の表面の可視光における分光反射率曲線を、上記炭素質基材の表面の可視光における分光反射率曲線とは異なるようにする性質を有することが好ましい。
【００６０】
上記第２の色調調整層が備えられる場合に、上記第１の色調調整層及び上記第２の色調調整層との積層体は、上記積層シートの上記第２の表面の可視光における分光反射率曲線を、上記炭素質基材の表面の可視光における分光反射率曲線とは異なるようにする性質を有することが好ましい。この場合には、積層シートに色彩を良好に付与することができる。
【００６１】
上記第１の色調調整層の光透過性（例えば可視光透過率）の低下を抑える観点からは、上記第１の色調調整層は、顔料を含まないことが好ましい。上記第１の色調調整層の光透過性（例えば可視光透過率）の低下を抑える観点からは、上記第１の色調調整層は、染料を含まないことが好ましい。顔料を含まない第１の色調調整層を形成したり、染料を含まない第１の色調調整層を形成したりすることにより、上記積層シートの上記第２の表面において、炭素質基材が有する凹凸形状、表面模様、及び光沢感等の独特の意匠性を効果的に損なわないようにすることができる。顔料及び染料の双方を含まない第１の色調調整層の形成により、上記積層シートの上記第２の表面において、炭素質基材が有する凹凸形状、表面模様、及び光沢感等の独特の意匠性をより一層効果的に損なわないようにすることができる。また、顔料及び染料の双方を含まない第１の色調調整層の形成により、炭素質基材と第１の色調調整層との密着性を高めることができる。
【００６２】
顔料を含む色調調整層及び染料を含む色調調整層では、一般的に、光透過性が低く、炭素質基材の表面が視認され難い。顔料を含む色調調整層及び染料を含む色調調整層では、一般的に光透過性が低く、炭素質基材の表面模様が視認され難い。
【００６３】
上記第１の色調調整層が顔料を含む場合に、第１の色調調整層１００重量％中、上記顔料の含有量は、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０１重量％以下である。上記第１の色調調整層が染料を含む場合に、第１の色調調整層１００重量％中、上記染料の含有量は、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０１重量％以下である。上記顔料又は上記染料の含有量が上記上限以下であると、炭素質基材が有する凹凸形状、表面模様、及び光沢感等の独特の意匠性を更により一層効果的に損なわないようにすることができ、また、炭素質基材と色調調整層との密着性をより一層高めることができる。
【００６４】
上記第１の色調調整層は、金属元素又は半金属元素を含むことが好ましい。この場合に、上記第１の色調調整層は、金属元素を含んでいてもよく、半金属元素を含んでいてもよく、金属元素と半金属元素との双方を含んでいてもよい。上記金属元素及び上記半金属元素はそれぞれ、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００６５】
積層シートに色彩を良好に付与する観点からは、上記色調調整層は、ＭＯｘ又はＭＮｘを含む層を有することが好ましい。ＭＯｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／２未満の数を表す。ＭＮｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／３未満の数を表す。なお、ＭＯｘ及びＭＮｘにおいて、Ｏは酸素を表し、Ｎは窒素を表す。ＭＯｘにおけるｘ、及びＭＮｘにおけるｘはそれぞれ、０でもよく、０を超えてもよい。ｘが０の場合、ＭＯｘを含む層は金属単体又は半金属単体を含む層を表す。ｘが０の場合、ＭＮｘを含む層は金属単体又は半金属単体を含む層を表す。ｘが０を超える場合、ＭＯｘを含む層は金属酸化物又は半金属酸化物を含む層を表す。ｘが０を超える場合、ＭＮｘを含む層は金属窒化物又は半金属窒化物を含む層を表す。ＭＯｘ中のＭがケイ素である場合に、ｘは、１未満の数を表すことが好ましい。ＭＮｘ中のＭがケイ素である場合に、ｘは、４／３以下の数を表すことが好ましい。
【００６６】
第１の色調調整層は、ＭＯｘ及びＭＮｘの両方を含む層であってもよい。この場合、ＭＯｘ及びＭＮｘにおけるＭは、それぞれ、同一の金属又は半金属であってもよく、異なる金属又は半金属であってもよい。ＭＯｘ及びＭＮｘにおける２つのＭは、同一の金属又は半金属であってもよく、異なる金属又は半金属であってもよい。また、ＭＯｘ及びＭＮｘにおけるｘは、それぞれ、同一の数であってもよく、異なる数であってもよい。ＭＯｘ及びＭＮｘにおける２つのｘは、同一の数であってもよく、異なる数であってもよい。
【００６７】
第１の色調調整層は、ＭＯｘＮｙを含む層であってもよい。この場合、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつ、ｘ及びｙは、ｘが０より大きく、ｙが０より大きく、ｘ＋ｙがｎ／２未満を満たす数を表す。ｘとｙは同一の数であってもよく、異なる数であってもよい。ＭＯｘＮｙを含む層は金属酸窒化物又は半金属酸窒化物を含む層を表す。
【００６８】
第１の色調調整層は、ＭＯｘ及びＭＯｘＮｙの両方を含む層であってもよく、ＭＮｘ及びＭＯｘＮｙの両方を含む層であってもよく、ＭＯｘ、ＭＮｘ、及びＭＯｘＮｙの全てを含む層であってもよい。この場合、ＭＯｘ、ＭＮｘ、及びＭＯｘＮｙにおけるＭは、それぞれ、同一の金属又は半金属であってもよく、異なる金属又は半金属であってもよい。ＭＯｘ、ＭＮｘ、及びＭＯｘＮｙにおける３つのＭは、同一の金属又は半金属であってもよく、異なる金属又は半金属であってもよい。また、ＭＯｘ、ＭＮｘ、及びＭＯｘＮｙにおけるｘは、それぞれ、同一の数であってもよく、異なる数であってもよい。ＭＯｘ、ＭＮｘ、及びＭＯｘＮｙにおける３つのｘは、同一の数であってもよく、異なる数であってもよい。
【００６９】
酸素原子の価数に関しては、例えばＭＯｘ又はＭＯｘＮｙを含む層の断面を、ＦＥ−ＴＥＭ−ＥＤＸ（例えば、日本電子社製「ＪＥＭ−ＡＲＭ２００Ｆ」）により元素分析し、ＭＯｘ又はＭＯｘＮｙを含む層の断面の面積当たりのＭとＯとの元素比率からｘを算出することにより、酸素原子の価数を算出することができる。
【００７０】
窒素原子の価数に関しては、例えばＭＮｘ又はＭＯｘＮｙを含む層の断面を、ＦＥ−ＴＥＭ−ＥＤＸ（例えば、日本電子社製「ＪＥＭ−ＡＲＭ２００Ｆ」）により元素分析し、ＭＮｘ又はＭＯｘＮｙを含む層の断面の面積当たりのＭとＮとの元素比率からｘ又はｙを算出することにより、窒素原子の価数を算出することができる。
【００７１】
積層シートに色彩をより一層良好に付与する観点からは、上記第１の色調調整層は、ケイ素、ゲルマニウム、ガリウム、亜鉛、銀、金、チタン、アルミニウム、スズ、銅、鉄、モリブデン、ニオブ、又はインジウムを含むことが好ましい。上記第１の色調調整層は、これらの金属元素又は半金属元素を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。積層シートに色彩を更により一層良好に付与する観点からは、上記第１の色調調整層は、ケイ素を含むことが好ましい。
【００７２】
積層シートに色彩をより一層良好に付与する観点からは、上記第１の色調調整層中のＭＯｘにおけるＭ、ＭＮｘにおけるＭ、及びＭＯｘＮｙにおけるＭはそれぞれ、ケイ素、ゲルマニウム、ガリウム、亜鉛、銀、金、チタン、アルミニウム、スズ、銅、鉄、モリブデン、ニオブ、又はインジウムであることがより好ましい。ＭＯｘにおけるＭ、ＭＮｘにおけるＭ、及びＭＯｘＮｙにおけるＭはそれぞれ、これらの金属元素又は半金属元素を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。積層シートに色彩を更により一層良好に付与する観点からは、ＭＯｘにおけるＭ、ＭＮｘにおけるＭ、及びＭＯｘＮｙにおけるＭはそれぞれ、ケイ素であることが好ましい。
【００７３】
上記第１の色調調整層と炭素質基材との間には、第２の色調調整層が存在してもよい。
【００７４】
上記第２の色調調整層が備えられる場合に、上記第２の色調調整層の光透過性（例えば可視光透過率）の低下を抑える観点からは、上記第２の色調調整層は、顔料を含まないことが好ましい。上記第２の色調調整層の光透過性（例えば可視光透過率）の低下を抑える観点からは、上記第２の色調調整層は、染料を含まないことが好ましい。顔料を含まない第２の色調調整層を形成したり、染料を含まない第２の色調調整層を形成したりすることにより、上記積層シートの上記第２の表面において、炭素質基材が有する凹凸形状、表面模様、及び光沢感等の独特の意匠性を効果的に損なわないようにすることができる。顔料及び染料の双方を含まない第２の色調調整層の形成により、上記積層シートの上記第２の表面において、炭素質基材が有する凹凸形状、表面模様、及び光沢感等の独特の意匠性をより一層効果的に損なわないようにすることができる。また、顔料及び染料の双方を含まない第２の色調調整層の形成により、炭素質基材と第２の色調調整層との密着性を高めることができる。
【００７５】
上記第２の色調調整層が顔料を含む場合に、第２の色調調整層１００重量％中、上記顔料の含有量は、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０１重量％以下である。上記第２の色調調整層が染料を含む場合に、第２の色調調整層１００重量％中、上記染料の含有量は、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０１重量％以下である。上記顔料又は上記染料の含有量が上記上限以下であると、炭素質基材が有する凹凸形状、表面模様、及び光沢感等の独特の意匠性を更により一層効果的に損なわないようにすることができ、また、炭素質基材と第２の色調調整層との密着性をより一層高めることができる。
【００７６】
積層シートの上記第２の表面の色調を、上記炭素質基材の表面の色調と効果的に異ならせる観点からは、上記第１の色調調整層に最も多く含まれる金属元素又は半金属元素と、上記第２の色調調整層に最も多く含まれる金属元素又は半金属元素とが異なることが好ましい。
【００７７】
積層シートに特定の表面色を付与する観点からは、上記第２の色調調整層は、ゲルマニウム、ガリウム、亜鉛、銀、金、チタン、アルミニウム、スズ、銅、鉄、モリブデン、ニオブ、又はインジウムを含むことが好ましい。上記第２の色調調整層は、これらの金属元素又は半金属元素を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。積層シートに良好にメタリック色（金属光沢色）を付与する観点からは、上記第２の色調調整層に最も多く含まれる金属元素又は半金属元素が、ゲルマニウム、亜鉛、銀、金、チタン、アルミニウム、スズ、銅、鉄、モリブデン、ニオブ、又はインジウムであることが好ましく、チタンであることがより好ましい。
【００７８】
積層シートに色彩をより一層良好に付与する観点からは、上記色調調整層（第１の色調調整層）に最も多く含まれる金属元素又は半金属元素がケイ素であることが好ましい。
【００７９】
上記色調調整層（第１の色調調整層）に最も多く含まれる金属元素又は半金属元素が、ケイ素であり、上記第２の色調調整層に最も多く含まれる金属元素又は半金属元素が、ゲルマニウム、亜鉛、銀、金、チタン、アルミニウム、スズ、銅、鉄、モリブデン、ニオブ、又はインジウムであることが好ましい。この場合には、積層シートに色彩をより一層良好に付与することができる。
【００８０】
上記第１の色調調整層の可視光透過率は、好ましくは５％以上、より好ましくは８％以上、好ましくは１００％以下、より好ましくは９０％以下である。上記第１の色調調整層の可視光透過率が上記下限以上及び上記上限以下であると、炭素質基材が有する凹凸形状や光沢感が損なわれにくい。
【００８１】
上記第２の色調調整層の可視光透過率は、好ましくは５％以上、より好ましくは８％以上、好ましくは１００％以下、より好ましくは９０％以下である。上記第２の色調調整層の可視光透過率が上記下限以上及び上記上限以下であると、炭素質基材が有する凹凸形状や光沢感が損なわれにくい。
【００８２】
上記可視光透過率は、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長範囲における透過率を５ｎｍ間隔で測定した場合に得られる測定値の平均値である。可視光透過率は、例えば分光光度計（例えば日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」）を用いて測定することができる。なお、検出器としては積分球を用いることができる。
【００８３】
上記可視光透過率は、上記積層シートの上記第１の色調調整層又は上記第２の色調調整層と同等の平均厚みを有する第１の色調調整層又は第２の色調調整層をそれぞれ作製して、測定されてもよい。
【００８４】
上記第１の色調調整層及び上記第２の色調調整層のそれぞれの形成方法としては、スパッタリング（反応性スパッタリング法、ＲＦスパッタリング法）、及び蒸着法（プラズマ蒸着法等、真空蒸着法（ＥＢ蒸着法、イオンプレーティング法、ＩＡＤ法））等が挙げられる。炭素質基材が有する凹凸形状や光沢感等の意匠性をより一層損なわれにくくする観点からは、上記第１の色調調整層及び上記第２の色調調整層はそれぞれ、スパッタリングにより形成されていることが好ましく、スパッタリング膜であることが好ましい。
【００８５】
上記色調調整層がＭＯｘ、ＭＮｘ、又はＭＯｘＮｙを含む場合、上記ｘ及びｙは、製造条件によって、調整することができる。例えば、スパッタリングにより色調調整層を形成する場合、チャンバー中の酸素や窒素の分圧を適宜調整することにより、上記ｘ及びｙを調整することができる。
【００８６】
上記第１の色調調整層及び上記第２の色調調整層の平均厚みを変化させることで、上記第１の色調調整層及び上記第２の色調調整層の可視光透過率を変化させたり、積層シートの第２の表面の色調を様々な色に変化させたりすることができる。
【００８７】
上記色調調整層の上記炭素質基材側とは反対側の表面は、平坦ではないことが好ましい。上記色調調整層の上記炭素質基材側とは反対側の表面は、凹凸を有することが好ましい。上記積層シートは、上記色調調整層の上記炭素質基材側とは反対側の表面に、上記炭素質基材の該色調調整層側の表面の凹凸に対応した凹凸を有することが好ましい。このような色調調整層の凹凸は、スパッタリング等によって形成することができる。一方で、炭素質基材上に、染料を含む塗料又は顔料を含む塗料を塗布して色調調整層を形成した場合には、通常、色調調整層の表面は平坦になる。
【００８８】
上記第１の色調調整層の平均厚みは、好ましくは１ｎｍ以上、より好ましくは５ｎｍ以上、更に好ましくは７ｎｍ以上、特に好ましくは１０ｎｍ以上、最も好ましくは１３ｎｍ以上である。上記第１の色調調整層の平均厚みは、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１９０ｎｍ以下、更に好ましくは１８０ｎｍ以下、特に好ましくは１７０ｎｍ以下、最も好ましくは１５０ｎｍ以下である。上記第１の色調調整層の平均厚みが上記下限以上であると、積層シートに色彩を良好に付与できる。上記第１の色調調整層の平均厚みが上記上限以下であると、炭素質基材が有する凹凸形状や光沢感等の意匠性が損なわれにくい。また、上記第１の色調調整層の平均厚みが上記上限以下であると、炭素質基材が有する透湿性、表面粗さ、屈折性、含水率等が損なわれにくい。
【００８９】
上記炭素質基材と上記第１の色調調整層との間に上記第２の色調調整層が存在する場合、上記第２の色調調整層の平均厚みは、好ましくは１ｎｍ以上、より好ましくは５ｎｍ以上、更に好ましくは７ｎｍ以上、特に好ましくは１０ｎｍ以上、最も好ましくは１３ｎｍ以上である。上記第２の色調調整層の平均厚みは、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１９０ｎｍ以下、更に好ましくは１８０ｎｍ以下、特に好ましくは１７０ｎｍ以下、最も好ましくは１５０ｎｍ以下である。上記第２の色調調整層の平均厚みが上記下限以上であると、積層シートに色彩を良好に付与できる。上記第２の色調調整層の平均厚みが上記上限以下であると、炭素質基材が有する凹凸形状や光沢感等の意匠性が損なわれにくい。また、上記第２の色調調整層の平均厚みが上記上限以下であると、炭素質基材が有する透湿性、表面粗さ、屈折性、含水率等が損なわれにくい。
【００９０】
上記平均厚みは、例えば第１の色調調整層及び第２の色調調整層のそれぞれを、ＦＥ−ＴＥＭ（例えば、日本電子社製「ＪＥＭ−ＡＲＭ２００Ｆ」）により断面観察することで測定することができる。ＦＥ−ＴＥＭにより得られた断面ＴＥＭ像から、各点の距離を１００ｎｍ以上離した任意の５点以上を選択し、各点において測定した厚みの平均値を平均厚みとする。
【００９１】
積層シートに色彩を良好に付与する観点からは、積層シートの上記第２の表面と、上記炭素質基材の表面との、ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠して測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差ΔＥ＊ａｂは、好ましくは１０以上、より好ましくは１５以上、更に好ましくは２０以上である。積層シートの上記第２の表面と、上記炭素質基材の表面との、上記色差ΔＥ＊ａｂは、５０以下であってもよい。
【００９２】
積層シートに色彩を良好に付与する観点からは、ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠して測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊の測定において、積層シートの上記第２の表面の明度Ｌ＊が、上記炭素質基材の表面の明度Ｌ＊よりも、５以上高いことが好ましく、６以上高いことがより好ましく、７以上高いことが更に好ましい。積層シートの上記第２の表面の明度Ｌ＊と、上記炭素質基材の表面の明度Ｌ＊とは、５０以下で異なっていてもよい。
【００９３】
炭素質基材の表面の色差ΔＥ＊ａｂ、明度Ｌ＊、及び可視光反射率を測定する際には、色調調整層が配置される前の炭素質基材を用いてもよい。炭素質基材の両側の表面が同じである場合に、炭素質基材の色調調整層側とは反対側の表面にて測定が行われてもよい。
【００９４】
積層シートに色彩を良好に付与する観点からは、積層シートの上記第２の表面の可視光透過率と、上記炭素質基材の表面の可視光反射率とは、１％以上異なることが好ましく、２％以上異なることがより好ましい。積層シートの上記第２の表面の可視光透過率と、上記炭素質基材の表面の可視光反射率との差は、５０％以下であってもよい。
【００９５】
上記可視光反射率は、例えば分光光度計（例えば日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」）を用いて測定することができる。なお、検出器としては積分球を用いることができる。
【００９６】
上記積層シートの第２の表面上には、光透過性を有する層が更に積層されていてもよい。
【００９７】
［コーティング繊維］
本発明に係るコーティング繊維は、炭素質繊維と、該炭素質繊維の表面上に配置されている色調調整層とを備える。本発明に係るコーティング繊維では、上記色調調整層は、ＭＯｘ、又はＭＮｘを含む層を有し、ＭＯｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／２未満の数を表し、ＭＮｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／３未満の数を表す。本発明に係るコーティング繊維では、上記色調調整層は、光透過性を有する。
【００９８】
本発明に係るコーティング繊維において、色調調整層が光透過性を有するとは、色調調整層を介して炭素質繊維の表面が視認されることを意味する。
【００９９】
上記コーティング繊維は、繊維状である。上記コーティング繊維は、シート状ではない。
【０１００】
上記炭素質繊維としては、炭素繊維等が挙げられる。
【０１０１】
上記コーティング繊維における上記炭素繊維は、本明細書の［積層シート］の項目に記載した炭素繊維であることが好ましい。
【０１０２】
上記コーティング繊維における上記色調調整層は、本明細書の［積層シート］の項目に記載した色調調整層であることが好ましい。
【０１０３】
上記コーティング繊維は、上記色調調整層を第１の色調調整層として備え、上記炭素質繊維と上記第１の色調調整層との間に、第２の色調調整層をさらに備えてもよい。
【０１０４】
上記コーティング繊維における上記第２の色調調整層は、本明細書の［積層シート］の項目に記載した第２の色調調整層であることが好ましい。
【０１０５】
上記第１の色調調整層は、半金属元素を含む層（半金属層）であることが好ましい。上記第２の色調調整層は、金属元素を含む層（金属層）であることが好ましい。
【０１０６】
上記コーティング繊維は、色調調整層（第１の色調調整層）の炭素質繊維側とは反対の表面上に、金属酸化物を含む層（金属酸化物層）を有することが好ましい。上記金属酸化物層は、上記コーティング繊維の最外層であることが好ましい。
【０１０７】
上記炭素質繊維の表面積１００％中、上記色調調整層（第１の色調調整層、半金属層）で覆われている部分の表面積は、好ましくは３０％以上、より好ましくは５０％以上、より一層好ましくは７０％以上であり、好ましくは１００％以下である。
【０１０８】
上記炭素質繊維の表面積１００％中、上記第２の色調調整層（金属層）で覆われている部分の表面積は、好ましくは３０％以上、より好ましくは５０％以上、より一層好ましくは７０％以上であり、好ましくは１００％以下である。
【０１０９】
上記炭素質繊維の表面上に上記第１の色調調整層及び上記第２の色調調整層のそれぞれを形成する方法としては、本明細書の［積層シート］の項目に記載した形成方法であることが好ましい。
【０１１０】
［コーティング繊維束］
本発明に係るコーティング繊維束は、複数の繊維を有し、上記繊維が上述したコーティング繊維を含む。
【０１１１】
上記コーティング繊維束は、複数の繊維を有する限り、特に限定されない。上記コーティング繊維束は、上記コーティング繊維以外の繊維を有していてもよい。上記コーティング繊維束では、複数の上記繊維のうち、少なくとも１つが上記コーティング繊維である。
【０１１２】
上記コーティング繊維束を構成する繊維の本数は、好ましくは５本以上、より好ましくは１０本以上、更に好ましくは２０本以上、特に好ましくは５０本以上、最も好ましくは１０００本以上である。上記コーティング繊維束を構成する繊維の本数は、好ましくは５００００本以下、より好ましくは２００００本以下、更に好ましくは５０００本以下、特に好ましくは２０００本以下である。
【０１１３】
上記コーティング繊維束を構成する上記コーティング繊維の本数は、好ましくは５本以上、より好ましくは１０本以上、更に好ましくは２０本以上、特に好ましくは５０本以上、最も好ましくは１０００本以上である。上記コーティング繊維束を構成する上記コーティング繊維の本数は、好ましくは５００００本以下、より好ましくは２００００本以下、更に好ましくは５０００本以下、特に好ましくは２０００本以下である。
【０１１４】
上記コーティング繊維以外の繊維としては、ガラス繊維（例えばグラスウール及びグラスファイバー等）、鉱物繊維（例えば温石綿、白石綿、青石綿、茶石綿、直閃石綿、透角閃石綿及び陽起石綿等）、人造鉱物繊維（例えばロックウール及びセラミックファイバー等）、金属繊維（例えば、ステンレス繊維、アルミニウム繊維、鉄繊維、ニッケル繊維及び銅繊維等）等の無機繊維；合成繊維（例えばナイロン繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ビニロン繊維、ポリオレフィン繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維及びポリウレタン繊維等）、再生繊維（例えばレーヨン、ポリノジック、キュプラ、リヨセル及びアセテート等）、植物繊維（例えば綿繊維、麻繊維、亜麻繊維、レーヨン繊維、ポリノジック繊維、キュプラ繊維、リヨセル繊維及びアセテート繊維等）、動物繊維（例えば羊毛、絹、天蚕糸、モヘヤ、カシミア、キャメル、ラマ、アルパカ、ビキューナ、アンゴラ及び蜘蛛糸等）等の有機繊維等が挙げられる。
【０１１５】
本発明に係るコーティング繊維又は本発明に係るコーティング繊維束は、本発明に係る積層シートの材料であってもよい。本発明に係るコーティング繊維又は本発明に係るコーティング繊維束をシート状に成形することによって、本発明に係る積層シートを得ることができる。本発明に係るコーティング繊維及び本発明に係るコーティング繊維束は、鮮やかな色彩を有しながらも、光沢を有するので、本発明に係る積層シートの材料として、好適に用いられる。
【０１１６】
［複合材料］
本発明に係る複合材料は、（１）上述した積層シートと、樹脂とを含むか、（２）上述したコーティング繊維と、樹脂とを含むか、（３）上述したコーティング繊維束と、樹脂とを含む。
【０１１７】
上記樹脂としては、特に制限されず、従来公知の樹脂を用いることができる。上記樹脂としては、例えば、ポリアミド系樹脂（例えば、ナイロン）、ポリフェニレンエーテル、ポリオキシメチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルサルホン、及びポリ塩化ビニール等が挙げられる。上記樹脂は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１１８】
上記複合材料１００重量％中、上記樹脂の含有量は、好ましくは３重量％以上、より好ましくは５重量％以上、更に好ましくは８重量％以上、好ましくは９９重量％以下、より好ましくは９０重量％以下、更に好ましくは５０重量％以下である。
【０１１９】
上記複合材料は、炭素繊維強化プラスチックを含むことが好ましい。
【０１２０】
上記複合材料は、常法にしたがって製造することができる。
【０１２１】
上記複合材料は、自動車、航空機、スポーツ関連製品（ゴルフシャフト、テニスラケット、バドミントンラケット、釣り竿、スキー板、スノーボード、バット、アーチェリー、自転車、ボート、カヌー、ヨット及びウィンドサーフィン等）、医療器具、建築部材、電気機器（パソコン等の筐体及びスピーカーコーン）等の材料として、好適に用いることができる。上記スポーツ関連製品としては、ゴルフシャフト、テニスラケット、バドミントンラケット、釣り竿、スキー板、スノーボード、バット、アーチェリー、自転車、ボート、カヌー、ヨット及びウィンドサーフィン等が挙げられる。上記電気機器としては、パソコン等の筐体及びスピーカーコーン等が挙げられる。
【０１２２】
本発明の一態様においては、自動車用内外装材として、好適に用いることができる。
【０１２３】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明する。本発明は以下の実施例に限定されない。
【０１２４】
（実施例１）
炭素質基材として、炭素繊維（目付量２００ｇ／ｍ２、フィラメント径７μｍ、密度１２．５本／インチ）が綾織で織られた織物である炭素繊維基材（三菱ケミカル社製「ＴＲ３５２３  Ｍ」、厚さ０．２１ｍｍ）を用いた。炭素質基材を真空装置内に設置し、５．０×１０−４Ｐａ以下となるまで真空排気した。続いて、アルゴンガスを導入して、ＤＣマグネトロンスパッタリング法により、炭素質基材の表面上に、第１の色調調整層としてＳｉＯ０．５層（平均厚み１５ｎｍ）を形成して、積層シートを得た。
【０１２５】
（実施例２）
第２の色調調整層の形成：
実施例１における炭素質基材を用意した。炭素質基材を真空装置内に設置し、５．０×１０−４Ｐａ以下となるまで真空排気した。続いて、アルゴンガスを導入して、ＤＣマグネトロンスパッタリング法により、炭素質基材の表面上に、第２の色調調整層としてＴｉ層（平均厚み３０ｎｍ）を形成して、炭素質基材と第２の色調調整層との積層体を得た。
【０１２６】
第１の色調調整層の形成：
炭素質基材と第２の色調調整層との積層体を真空装置内に設置し、５．０×１０−４Ｐａ以下となるまで真空排気した。続いて、アルゴンガスを導入して、ＤＣマグネトロンスパッタリング法により、第２の色調調整層の炭素質基材側とは反対の表面上に、第１の色調調整層としてＳｉＯ０．５層（平均厚み３５ｎｍ）を形成して、積層シートを得た。
【０１２７】
（実施例３〜８）
第１の色調調整層（ＳｉＯ０．５層）の厚みを、表１に示すように変更したこと以外は、実施例２と同様にして、積層シートを得た。
【０１２８】
（実施例９）
実施例１における炭素質基材を用意した。この基材の表面上に、実施例１と同様にして、第１の色調調整層としてＴｉＯ０．１層（平均厚み３０ｎｍ）を形成して、積層シートを得た。実施例９では、第２の色調調整層を形成しなかった。
【０１２９】
（比較例１）
実施例１における炭素質基材（三菱ケミカル社製「ＴＲ３５２３  Ｍ」、厚さ０．２１ｍｍ）を、比較例１の評価対象とした。比較例１では、第１の色調調整層及び第２の色調調整層の双方を形成しなかった。
【０１３０】
（比較例２）
実施例１における炭素質基材を用意した。この炭素質基材の一方の面に、青色顔料を含む塗料を塗布して、着色層（光透過性を有しない色調調整層、平均厚み１５μｍ）を形成し、第２の表面側に着色層が配置されている積層シートを得た。なお、比較例２の着色層（光透過性を有しない色調調整層）の可視光透過率は、１％未満であった。着色層は、光透過性を有していなかった。
【０１３１】
（比較例３）
実施例１における炭素質基材を用意した。この炭素質基材の一方の面に、赤色染料（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４）を含む塗料を塗布して、着色層（光透過性を有しない色調調整層、平均厚み１０μｍ）を形成し、第２の表面側に着色層が配置されている積層シートを得た。なお、比較例３の着色層（光透過性を有しない色調調整層）の可視光透過率は、１％未満であった。着色層は、光透過性を有していなかった。
【０１３２】
（評価）
（１）色差
分光光度計（日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」）を用いて、ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠して、積層シート（実施例１〜９及び比較例２，３）の第２の表面、及び炭素質基材（比較例１）の表面のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊、ａ＊、ｂ＊を求めた。
【０１３３】
比較例１の炭素質基材の表面は、積層シート（実施例１〜９及び比較例２，３）における炭素質基材の表面に相当する。
【０１３４】
Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊から、ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠して、積層シートの第２の表面と積層シートの炭素質基材の表面とのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差ΔＥ＊ａｂを求めた。
【０１３５】
（２）Ｌ＊の差
上記（１）の測定において、明度Ｌ＊を評価した。ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠して、積層シートの第２の表面の明度Ｌ＊と積層シートの炭素質基材の表面の明度Ｌ＊との差を求めた。
【０１３６】
比較例１の炭素質基材の表面は、積層シート（実施例１〜９及び比較例２，３）における炭素質基材の表面に相当する。
【０１３７】
（３）可視光反射率の差
分光光度計（日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」）を用いて、積層シート（実施例１〜９及び比較例２，３）の第２の表面、及び炭素質基材（比較例１）の表面の可視光反射率を求めた。
【０１３８】
比較例１の炭素質基材の表面は、積層シート（実施例１〜９及び比較例２，３）における炭素質基材の表面に相当する。
【０１３９】
積層シートの第２の表面の可視光反射率と、炭素質基材の表面の可視光反射率との差を求めた。
【０１４０】
上記可視光反射率は、反射した光線をすべて積分球に受光するよう積分球の開口部に、色調調整層を平行にかつ密着させ、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長範囲における反射率を５ｎｍ間隔で測定した。上記測定範囲の平均値を可視光反射率とし、積層シートの第２の表面の可視光反射率と積層シートの炭素質基材の表面との可視光反射率との差を求めた。
【０１４１】
（４）色目（ＪＩＳ分類）
積層シートの第２の表面（実施例１〜９及び比較例２，３）、及び炭素質基材の表面（比較例１）の色目を目視にて確認した。色目は、ＪＩＳ  Ｚ８１０２：２００１に準拠して、分類した。
【０１４２】
（５）凹凸形状及び表面模様
積層シートの第２の表面（実施例１〜９及び比較例２，３）を観察したときに、炭素質基材に用いた炭素繊維が有する凹凸形状が損なわれていないか及び表面模様が視認されるか、目視にて確認した。
【０１４３】
［凹凸形状の判定基準］
○：凹凸形状が損なわれていない
×：凹凸形状が損なわれている
【０１４４】
［表面模様の判定基準］
○：表面模様が視認される
×：表面模様が視認されない
【０１４５】
（６）光沢感
積層シート（実施例１〜９及び比較例２，３）の第２の表面、及び炭素質基材（比較例１）の表面を観察したときに、炭素質基材に用いた炭素繊維が有する光沢感が損なわれていないか、目視にて確認した。
【０１４６】
［光沢感の判定基準］
○：光沢感がある
×：光沢感がない
【０１４７】
（７）可視光透過率
分光光度計（日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」）を用いて、第１の色調調整層（実施例１〜９及び比較例２，３）の可視光透過率を求めた。
【０１４８】
上記可視光透過率は透過した光線をすべて積分球に受光するよう積分球の開口部に、第１の色調調整層を平行にかつ密着させ、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長範囲における透過率を５ｎｍ間隔で測定した。上記測定範囲の平均値を可視光透過率とした。
【０１４９】
なお、第１の色調調整層として、ＰＥＴフィルム（東レ社製「ルミラーＵ３４、厚み５０ｕｍ」）上に成膜した層を用いて、評価を実施した。
【０１５０】
（８）密着性
積層シート（実施例１〜９及び比較例２，３）の第２の表面に幅１５ｍｍ、長さ３０ｍｍの粘着テープ（積水化学工業製「セキスイセロテープＮｏ２５２」）を貼り、２ｋｇの圧着ローラーを一往復させ、貼り合わせたのち、粘着テープを剥がした。剥がした粘着テープに第１の色調調整層又は第２の色調調整層が付着しているか否かを確認した。
【０１５１】
〔密着性の判定基準〕
○：粘着テープに第１の色調調整層又は第２の色調調整層が付着していない
×：粘着テープに第１の色調調整層又は第２の色調調整層が付着している
【０１５２】
積層シートの構成及び結果を下記の表１，２に示す。
【０１５３】
【表１】
2019031081.tif 000003
【０１５４】
【表２】
2019031081.tif 000004
【符号の説明】
【０１５５】
１…積層シート
１ａ…第１の表面
１ｂ…第２の表面
２…炭素質基材
３…第１の色調調整層
４…第２の色調調整層
【図１】
2019031081.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成30年12月20日(2018.12.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素質基材と、該炭素質基材の表面上に配置されている第２の色調調整層と、該第２の色調調整層の該炭素質基材側とは反対の表面上に配置されている第１の色調調整層とを備える積層シートであり、
前記積層シートは、第１の表面と、該第１の表面とは反対側に第２の表面とを有し、
前記積層シートの前記第１の表面側に前記炭素質基材が配置されており、前記積層シートの前記第２の表面側に前記第１の色調調整層が配置されており、
前記第１の色調調整層は、前記積層シートの前記第２の表面の色調を、前記炭素質基材の表面の色調とは異なるようにする性質を有する層であり、
前記第１の色調調整層は、ＭＯｘ、又はＭＮｘを含む層を有し、
ＭＯｘの場合には、Ｍはケイ素を表し、かつｘは０以上０．５以下の数を表すか、又は、Ｍはチタンを表し、かつｘは０以上０．１以下の数を表し、
ＭＮｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／３未満の数を表し、
前記第１の色調調整層は、光透過性を有する、積層シート。
【請求項２】
炭素質基材と、該炭素質基材の表面上に配置されている第２の色調調整層と、該第２の色調調整層の該炭素質基材側とは反対の表面上に配置されている第１の色調調整層とを備える積層シートであり、
前記積層シートは、第１の表面と、該第１の表面とは反対側に第２の表面とを有し、
前記積層シートの前記第１の表面側に前記炭素質基材が配置されており、前記積層シートの前記第２の表面側に前記第１の色調調整層が配置されており、
前記第１の色調調整層は、ＭＯｘ、又はＭＮｘを含む層を有し、
ＭＯｘの場合には、Ｍはケイ素を表し、かつｘは０以上０．５以下の数を表すか、又は、Ｍはチタンを表し、かつｘは０以上０．１以下の数を表し、
ＭＮｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／３未満の数を表し、
前記第１の色調調整層は、光透過性を有する、積層シート。
【請求項３】
前記第１の色調調整層は顔料を含まず、かつ、前記第１の色調調整層は染料を含まない、請求項１又は２に記載の積層シート。
【請求項４】
前記炭素質基材は炭素繊維基材である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の積層シート。
【請求項５】
ＭＮｘにおけるＭは、ケイ素、ゲルマニウム、ガリウム、亜鉛、銀、金、チタン、アルミニウム、スズ、銅、鉄、モリブデン、ニオブ、又はインジウムである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の積層シート。
【請求項６】
前記第１の色調調整層の平均厚みが１ｎｍ以上２００ｎｍ以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の積層シート。
【請求項７】
前記第１の色調調整層の可視光透過率が８％以上である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の積層シート。
【請求項８】
前記積層シートの前記第２の表面と、前記炭素質基材の表面との、ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠して測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差ΔＥ＊ａｂが１０
以上である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の積層シート。
【請求項９】
ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度の測定において、前記積層シートの前記第２の表面の明度Ｌ＊が、前記炭素質基材の表面の明度Ｌ＊よりも５以上高い、請求項１〜８のいずれか１項に記載の積層シート。
【請求項１０】
前記第１の色調調整層に最も多く含まれる金属元素又は半金属元素が、ケイ素であり、
前記第２の色調調整層に最も多く含まれる金属元素又は半金属元素が、ゲルマニウム、亜鉛、銀、金、チタン、アルミニウム、スズ、銅、鉄、モリブデン、ニオブ、又はインジウムである、請求項１〜９のいずれか１項に記載の積層シート。
【請求項１１】
炭素質繊維と、該炭素質繊維の表面上に配置されている第２の色調調整層と、該第２の色調調整層の該炭素質繊維側とは反対の表面上に配置されている第１の色調調整層とを備えるコーティング繊維であり、
前記第１の色調調整層は、ＭＯｘ、又はＭＮｘを含む層を有し、
ＭＯｘの場合には、Ｍはケイ素を表し、かつｘは０以上０．５以下の数を表すか、又は、Ｍはチタンを表し、かつｘは０以上０．１以下の数を表し、
ＭＮｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／３未満の数を表し、
前記第１の色調調整層は、光透過性を有する、コーティング繊維。
【請求項１２】
複数の繊維を有し、
前記繊維が請求項１１に記載のコーティング繊維を含む、コーティング繊維束。
【請求項１３】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の積層シートと、
樹脂とを含む、複合材料。
【請求項１４】
請求項１１に記載のコーティング繊維と、
樹脂とを含む、複合材料。
【請求項１５】
請求項１２に記載のコーティング繊維束と、
樹脂とを含む、複合材料。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２４】
（参考例１）
炭素質基材として、炭素繊維（目付量２００ｇ／ｍ２、フィラメント径７μｍ、密度１２．５本／インチ）が綾織で織られた織物である炭素繊維基材（三菱ケミカル社製「ＴＲ３５２３  Ｍ」、厚さ０．２１ｍｍ）を用いた。炭素質基材を真空装置内に設置し、５．０×１０−４Ｐａ以下となるまで真空排気した。続いて、アルゴンガスを導入して、ＤＣマグネトロンスパッタリング法により、炭素質基材の表面上に、第１の色調調整層としてＳｉＯ０．５層（平均厚み１５ｎｍ）を形成して、積層シートを得た。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２５】
（実施例２）
第２の色調調整層の形成：
参考例１における炭素質基材を用意した。炭素質基材を真空装置内に設置し、５．０×１０−４Ｐａ以下となるまで真空排気した。続いて、アルゴンガスを導入して、ＤＣマグネトロンスパッタリング法により、炭素質基材の表面上に、第２の色調調整層としてＴｉ層（平均厚み３０ｎｍ）を形成して、炭素質基材と第２の色調調整層との積層体を得た。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２８】
（参考例９）
参考例１における炭素質基材を用意した。この基材の表面上に、参考例１と同様にして、第１の色調調整層としてＴｉＯ０．１層（平均厚み３０ｎｍ）を形成して、積層シートを得た。参考例９では、第２の色調調整層を形成しなかった。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２９】
（比較例１）
参考例１における炭素質基材（三菱ケミカル社製「ＴＲ３５２３  Ｍ」、厚さ０．２１ｍｍ）を、比較例１の評価対象とした。比較例１では、第１の色調調整層及び第２の色調調整層の双方を形成しなかった。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３０】
（比較例２）
参考例１における炭素質基材を用意した。この炭素質基材の一方の面に、青色顔料を含む塗料を塗布して、着色層（光透過性を有しない色調調整層、平均厚み１５μｍ）を形成し、第２の表面側に着色層が配置されている積層シートを得た。なお、比較例２の着色層（光透過性を有しない色調調整層）の可視光透過率は、１％未満であった。着色層は、光透過性を有していなかった。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３１】
（比較例３）
参考例１における炭素質基材を用意した。この炭素質基材の一方の面に、赤色染料（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４）を含む塗料を塗布して、着色層（光透過性を有しない色調調整層、平均厚み１０μｍ）を形成し、第２の表面側に着色層が配置されている積層シートを得た。なお、比較例３の着色層（光透過性を有しない色調調整層）の可視光透過率は、１％未満であった。着色層は、光透過性を有していなかった。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３２】
（評価）
（１）色差
分光光度計（日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」）を用いて、ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠して、積層シート（参考例１、実施例２〜８、参考例９及び比較例２，３）の第２の表面、及び炭素質基材（比較例１）の表面のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊、ａ＊、ｂ＊を求めた。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３３】
比較例１の炭素質基材の表面は、積層シート（参考例１、実施例２〜８、参考例９及び比較例２，３）における炭素質基材の表面に相当する。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３６】
比較例１の炭素質基材の表面は、積層シート（参考例１、実施例２〜８、参考例９及び比較例２，３）における炭素質基材の表面に相当する。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３７】
（３）可視光反射率の差
分光光度計（日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」）を用いて、積層シート（参考例１、実施例２〜８、参考例９及び比較例２，３）の第２の表面、及び炭素質基材（比較例１）の表面の可視光反射率を求めた。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３８】
比較例１の炭素質基材の表面は、積層シート（参考例１、実施例２〜８、参考例９及び比較例２，３）における炭素質基材の表面に相当する。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４１】
（４）色目（ＪＩＳ分類）
積層シートの第２の表面（参考例１、実施例２〜８、参考例９及び比較例２，３）、及び炭素質基材の表面（比較例１）の色目を目視にて確認した。色目は、ＪＩＳ  Ｚ８１０２：２００１に準拠して、分類した。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４２】
（５）凹凸形状及び表面模様
積層シートの第２の表面（参考例１、実施例２〜８、参考例９及び比較例２，３）を観察したときに、炭素質基材に用いた炭素繊維が有する凹凸形状が損なわれていないか及び表面模様が視認されるか、目視にて確認した。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４５】
（６）光沢感
積層シート（参考例１、実施例２〜８、参考例９及び比較例２，３）の第２の表面、及び炭素質基材（比較例１）の表面を観察したときに、炭素質基材に用いた炭素繊維が有する光沢感が損なわれていないか、目視にて確認した。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４７】
（７）可視光透過率
分光光度計（日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」）を用いて、第１の色調調整層（参考例１、実施例２〜８、参考例９及び比較例２，３）の可視光透過率を求めた。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５０】
（８）密着性
積層シート（参考例１、実施例２〜８、参考例９及び比較例２，３）の第２の表面に幅１５ｍｍ、長さ３０ｍｍの粘着テープ（積水化学工業製「セキスイセロテープＮｏ２５２」）を貼り、２ｋｇの圧着ローラーを一往復させ、貼り合わせたのち、粘着テープを剥がした。剥がした粘着テープに第１の色調調整層又は第２の色調調整層が付着しているか否かを確認した。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５３】
【表１】
2019031081.tif 000006
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５４】
【表２】
2019031081.tif 000007