(57)【要約】【課題】低温環境下において十分な耐折曲げ性、特に低温から高温、具体的には−２０℃〜２０℃において十分な耐折曲げ性を備えるシリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層の提供。【解決手段】下記Ａ）〜Ｃ）の要件を含むＡ）〜Ｅ）の要件を少なくとも１種備えるシリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層により、上記課題を解決する：  Ａ）−２０℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａ以下である；  Ｂ）２０℃における貯蔵弾性率が１．０×１０６Ｐａ以下である；及び  Ｃ）２０℃における応力−歪み測定における降伏点歪みが１５０％を超える。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）−２０℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａ以下である、シリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層。
【請求項２】
Ｂ）２０℃における貯蔵弾性率が１．０×１０６Ｐａ以下である、請求項１記載のシリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層。
【請求項３】
Ｃ）２０℃における応力−歪み測定における降伏点歪みが１５０％を超える、請求項１又は２記載のシリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層。
【請求項４】
Ｄ）ＩＥＣ６２７１５−６−１  Ｅｄ１．０に準拠する試験であって、前記シリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層を有する試験片であってその構成をＰＥＴ１００μｍ／該粘着シート又は該粘着層／ＰＥＴ１００μｍの３層からなり、長さが１００ｍｍ及び幅が５０ｍｍとする試験片を、長さ１００ｍｍとした初期状態から該長さを規定する両端が間隔５ｍｍとなるように試験片自重により折曲げる折曲げ状態へと変化させる試験において、温度−２０℃における試験の繰り返しが１０万回を超える折曲げ耐性を有する、請求項１〜３のいずれか１項記載のシリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層。
【請求項５】
Ｅ）ＩＥＣ６２７１５−６−１  Ｅｄ１．０に準拠する試験であって、前記シリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層を有する試験片であってその構成をＰＥＴ１００μｍ／該粘着シート又は該粘着層／ＰＥＴ１００μｍの３層からなり、長さが１００ｍｍ及び幅が５０ｍｍとする試験片を、長さ１００ｍｍとした初期状態から該長さを規定する両端が間隔５ｍｍとなるように試験片自重により折曲げる折曲げ状態へと変化させる試験において、温度２０℃における試験の繰り返しが２０万回を超える折曲げ耐性を有する、請求項１〜４のいずれか１項記載のシリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層。
【請求項６】
Ｂ）２０℃における貯蔵弾性率が１．０×１０６Ｐａ以下である、シリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層。
【請求項７】
Ｃ）２０℃における応力−歪み測定における降伏点歪みが１５０％を超える、請求項６記載のシリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層。
【請求項８】
Ｄ）ＩＥＣ６２７１５−６−１  Ｅｄ１．０に準拠する試験であって、前記シリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層を有する試験片であってその構成をＰＥＴ１００μｍ／該粘着シート又は該粘着層／ＰＥＴ１００μｍの３層からなり、長さが１００ｍｍ及び幅が５０ｍｍとする試験片を、長さ１００ｍｍとした初期状態から該長さを規定する両端が間隔５ｍｍとなるように試験片自重により折曲げる折曲げ状態へと変化させる試験において、温度−２０℃における試験の繰り返しが１０万回を超える折曲げ耐性を有する、請求項６又は７記載のシリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層。
【請求項９】
Ｅ）ＩＥＣ６２７１５−６−１  Ｅｄ１．０に準拠する試験であって、前記シリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層を有する試験片であってその構成をＰＥＴ１００μｍ／該粘着シート又は該粘着層／ＰＥＴ１００μｍの３層からなり、長さが１００ｍｍ及び幅が５０ｍｍとする試験片を、長さ１００ｍｍとした初期状態から該長さを規定する両端が間隔５ｍｍとなるように試験片自重により折曲げる折曲げ状態へと変化させる試験において、温度２０℃における試験の繰り返しが２０万回を超える折曲げ耐性を有する、請求項６〜８のいずれか１項記載のシリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層。
【請求項１０】
Ｃ）２０℃における応力−歪み測定における降伏点歪みが１５０％を超える、シリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層。
【請求項１１】
Ｄ）ＩＥＣ６２７１５−６−１  Ｅｄ１．０に準拠する試験であって、前記シリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層を有する試験片であってその構成をＰＥＴ１００μｍ／該粘着シート又は該粘着層／ＰＥＴ１００μｍの３層からなり、長さが１００ｍｍ及び幅が５０ｍｍとする試験片を、長さ１００ｍｍとした初期状態から該長さを規定する両端が間隔５ｍｍとなるように試験片自重により折曲げる折曲げ状態へと変化させる試験において、温度−２０℃における試験の繰り返しが１０万回を超える折曲げ耐性を有する、請求項１０記載のシリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層。
【請求項１２】
Ｅ）ＩＥＣ６２７１５−６−１  Ｅｄ１．０に準拠する試験であって、前記シリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層を有する試験片であってその構成をＰＥＴ１００μｍ／該粘着シート又は該粘着層／ＰＥＴ１００μｍの３層からなり、長さが１００ｍｍ及び幅が５０ｍｍとする試験片を、長さ１００ｍｍとした初期状態から該長さを規定する両端が間隔５ｍｍとなるように試験片自重により折曲げる折曲げ状態へと変化させる試験において、温度２０℃における試験の繰り返しが２０万回を超える折曲げ耐性を有する、請求項１０又は１１記載のシリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層。
【請求項１３】
Ｄ）ＩＥＣ６２７１５−６−１  Ｅｄ１．０に準拠する試験であって、シリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層を有する試験片であってその構成をＰＥＴ１００μｍ／該粘着シート又は該粘着層／ＰＥＴ１００μｍの３層からなり、長さが１００ｍｍ及び幅が５０ｍｍとする試験片を、長さ１００ｍｍとした初期状態から該長さを規定する両端が間隔５ｍｍとなるように試験片自重により折曲げる折曲げ状態へと変化させる試験において、温度−２０℃における試験の繰り返しが１０万回を超える折曲げ耐性を有する、シリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層。
【請求項１４】
Ｅ）ＩＥＣ６２７１５−６−１  Ｅｄ１．０に準拠する試験であって、前記シリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層を有する試験片であってその構成をＰＥＴ１００μｍ／該粘着シート又は該粘着層／ＰＥＴ１００μｍの３層からなり、長さが１００ｍｍ及び幅が５０ｍｍとする試験片を、長さ１００ｍｍとした初期状態から該長さを規定する両端が間隔５ｍｍとなるように試験片自重により折曲げる折曲げ状態へと変化させる試験において、温度２０℃における試験の繰り返しが２０万回を超える折曲げ耐性を有する、請求項１３記載のシリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層。
【請求項１５】
Ｅ）ＩＥＣ６２７１５−６−１  Ｅｄ１．０に準拠する試験であって、シリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層を有する試験片であってその構成をＰＥＴ１００μｍ／該粘着シート又は該粘着層／ＰＥＴ１００μｍの３層からなり、長さが１００ｍｍ及び幅が５０ｍｍとする試験片を、長さ１００ｍｍとした初期状態から該長さを規定する両端が間隔５ｍｍとなるように試験片自重により折曲げる折曲げ状態へと変化させる試験において、温度２０℃における試験の繰り返しが２０万回を超える折曲げ耐性を有する、シリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか１項記載のシリコーン系粘着シート及び／又はシリコーン系粘着層を備える製品。
【請求項１７】
請求項１〜１５のいずれか１項記載のシリコーン系粘着シート及び／又はシリコーン系粘着層を備えるディスプレイ。
【請求項１８】
請求項１〜１５のいずれか１項記載のシリコーン系粘着シート及び／又はシリコーン系粘着層を備えるフレキシブルディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコーン系粘着シート及び／又はシリコーン系粘着層に関する。特に、本発明は、スマートフォン、タブレット型端末、ノートパソコンなどの製品のディスプレイパネル、より特に折曲げ可能なディスプレイパネルに用いられるシリコーン系粘着シート及び／又はシリコーン系粘着層に関する。
【背景技術】
【０００２】
折曲げ可能なディスプレイの研究開発が進んでいる。例えば、特許文献１は、フレキシブルディスプレイ層、可撓性タッチ感知層、フレキシブルディスプレイカバー層などを用いるフレキシブル電子デバイスについて開示し、落下などの衝撃事故での損傷に対する耐性を備えた電子デバイスを開示している。
【０００３】
一方、従来からディスプレイには、液晶表示ディスプレイに用いられる偏光板又は位相差板を基材又は他の光学部材と粘着させる粘着剤層、液晶パネルと偏光板とを粘着させる粘着フィルムが用いられている。
例えば、特許文献２は、液晶表示ディスプレイに用いられる偏光板又は位相差板を基材又は他の光学部材と粘着させる粘着剤層について開示している。
また、特許文献３は、ディスプレイなどの光学部品と表面保護シートとを粘着剤を介して積層させるための粘着剤組成物、粘着シートを開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２０１５−５０１４６１号公報。
【特許文献２】特開平９−２４３８２４号公報。
【特許文献３】特開２０１５−１３１９４５号公報。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来の粘着フィルムを折曲げ可能なディスプレイに用いると、耐折曲げ性が十分ではない、という問題、特に、低温環境下での耐折曲げ性が十分ではない、という問題を有している。具体的には、被粘着対象物である液晶パネル及び／又は偏光板との粘着性が乏しくなり、屈曲させると該屈曲部に剥離や割れ等が観察される、という問題が生じる。
【０００６】
そこで、本発明は、上述した従来技術の問題点を解決することを目的とする。
具体的には、本発明の目的は、低温環境下において十分な耐折曲げ性、特に低温から高温、具体的には−２０℃〜２０℃において十分な耐折曲げ性を備えるシリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層を提供することにある。
また、本発明の目的は、該シリコーン系粘着シート及び／又はシリコーン系粘着層を備えた製品、具体的にはディスプレイ、より具体的にはフレキシブルディスプレイを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、以下の発明を見出した。
＜１＞  Ａ）−２０℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａ以下、好ましくは５．０×１０６〜１．０×１０４Ｐａ、より好ましくは１．０×１０６〜５．０×１０４Ｐａである、シリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層。
＜２＞  上記＜１＞において、Ｂ）２０℃における貯蔵弾性率が１．０×１０６Ｐａ以下、好ましくは１．０×１０６〜１．０×１０３Ｐａ、より好ましくは５．０×１０５〜１．０×１０４Ｐａであるのがよい。
＜３＞  上記＜１＞又は＜２＞において、Ｃ）２０℃における応力−歪み測定における降伏点歪みが１５０％を超えるか、好ましくは１８０％以上、より好ましくは２３０％以上であるのがよい。
【０００８】
＜４＞  上記＜１＞〜＜３＞のいずれかにおいて、Ｄ）ＩＥＣ６２７１５−６−１  Ｅｄ１．０に準拠する試験であって、前記シリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層を有する試験片であってその構成をＰＥＴ１００μｍ／該粘着シート又は該粘着層／ＰＥＴ１００μｍの３層からなり、長さが１００ｍｍ及び幅が５０ｍｍとする試験片を、長さ１００ｍｍとした初期状態から該長さを規定する両端が間隔５ｍｍとなるように試験片自重により折曲げる折曲げ状態へと変化させる試験において、温度−２０℃における試験の繰り返しが１０万回を超えるか、好ましくは２０万回以上、より好ましくは６０万回以上であるのがよい。
【０００９】
＜５＞  上記＜１＞〜＜４＞のいずれかにおいて、Ｅ）  上記Ｄ）と同じ試験において、温度２０℃における試験の繰り返しが２０万回を超えるか、好ましくは４０万回以上、より好ましくは６０万回を超えるか、さらに好ましくは８０万回以上、最も好ましくは１００万回以上であるのがよい。
【００１０】
＜６＞  Ｂ）２０℃における貯蔵弾性率が１．０×１０６Ｐａ以下、好ましくは１．０×１０６〜１．０×１０３Ｐａ、より好ましくは５．０×１０５〜１．０×１０４Ｐａである、シリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層。
＜７＞  上記＜６＞において、Ｃ）２０℃における応力−歪み測定における降伏点歪みが１５０％を超えるか、好ましくは１８０％以上、より好ましくは２３０％以上であるのがよい。
【００１１】
＜８＞  上記＜６＞又は＜７＞において、Ｄ）上記Ｄ）と同じ試験において、温度−２０℃における試験の繰り返しが１０万回を超えるか、好ましくは２０万回以上、より好ましくは６０万回以上であるのがよい。
【００１２】
＜９＞  上記＜６＞〜＜８＞のいずれかにおいて、Ｅ）上記Ｄ）と同じ試験において、温度２０℃における試験の繰り返しが２０万回を超えるか、好ましくは４０万回以上、より好ましくは６０万回を超えるか、さらに好ましくは８０万回以上、最も好ましくは１００万回以上であるのがよい。
【００１３】
＜１０＞  Ｃ）２０℃における応力−歪み測定における降伏点歪みが１５０％を超える、シリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層。
＜１１＞  上記＜１０＞において、Ｄ）上記Ｄ）と同じ試験において、温度−２０℃における試験の繰り返しが１０万回を超えるか、好ましくは２０万回以上、より好ましくは６０万回以上であるのがよい。
【００１４】
＜１２＞  上記＜１０＞又は＜１１＞のいずれかにおいて、Ｅ）上記Ｄ）と同じ試験において、温度２０℃における試験の繰り返しが２０万回を超えるか、好ましくは４０万回以上、より好ましくは６０万回を超えるか、さらに好ましくは８０万回以上、最も好ましくは１００万回以上であるのがよい。
【００１５】
＜１３＞  Ｄ）上記Ｄ）と同じ試験において、温度−２０℃における試験の繰り返しが１０万回を超える折曲げ耐性を有する、シリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層。
【００１６】
＜１４＞  上記＜１３＞において、Ｅ）上記Ｄ）と同じ試験において、温度２０℃における試験の繰り返しが２０万回を超えるか、好ましくは４０万回以上、より好ましくは６０万回を超えるか、さらに好ましくは８０万回以上、最も好ましくは１００万回以上であるのがよい。
【００１７】
＜１５＞  Ｅ）上記Ｄ）と同じ試験において、温度２０℃における試験の繰り返しが２０万回を超えるか、好ましくは４０万回以上、より好ましくは６０万回を超えるか、さらに好ましくは８０万回以上、最も好ましくは１００万回以上である折曲げ耐性を有する、シリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層。
【００１８】
＜１６＞  上記＜１＞〜＜１５＞のいずれかに記載のシリコーン系粘着シート及び／又はシリコーン系粘着層を備える製品。
＜１７＞  上記＜１＞〜＜１５＞のいずれかに記載のシリコーン系粘着シート及び／又はシリコーン系粘着層を備えるディスプレイ。
＜１８＞  上記＜１＞〜＜１５＞のいずれかに記載のシリコーン系粘着シート及び／又はシリコーン系粘着層を備えるフレキシブルディスプレイ。
【発明の効果】
【００１９】
本発明により、上述した従来技術の問題点を解決することができる。
具体的には、本発明により、低温環境下において十分な耐折曲げ性、特に低温から高温、具体的には−２０℃〜２０℃において十分な耐折曲げ性を備えるシリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層を提供することができる。
また、本発明により、該シリコーン系粘着シート及び／又はシリコーン系粘着層を備えた製品、具体的にはディスプレイ、より具体的にはフレキシブルディスプレイを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本願のＤ）及びＥ）要件における折曲げ耐性試験の模式図である。
【図２】実施例１、実施例３、及び比較例３の、応力−歪み曲線（２０℃）及び該曲線における降伏点歪みを示すグラフである。
【図３】実施例１、実施例３、及び比較例３の降伏点歪みを横軸に、折曲げ試験結果（２０℃）を縦軸にしたグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本願に記載する発明を詳細に説明する。
本願は、上記Ａ）〜Ｅ）の要件を少なくとも１つ備えるシリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層を提供する。
また、本願は、該シリコーン系粘着シート及び／又はシリコーン系粘着層を備える製品、具体的にはディスプレイ、より具体的にはフレキシブルディスプレイを提供する。
以下、本願が提供するシリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層について説明する。
【００２２】
本願は、以下のＡ）〜Ｅ）の要件を少なくとも１種、備えるシリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層を提供する。
Ａ）−２０℃における貯蔵弾性率が１．０×１０７Ｐａ以下、好ましくは５．０×１０６〜１．０×１０４Ｐａ、より好ましくは１．０×１０６〜５．０×１０４Ｐａである；
Ｂ）２０℃における貯蔵弾性率が１．０×１０６Ｐａ以下、好ましくは１．０×１０６〜１．０×１０３Ｐａ、より好ましくは５．０×１０５〜１．０×１０４Ｐａである；
Ｃ）２０℃における応力−歪み測定における降伏点歪みが１５０％を超える。好ましくは該降伏点歪みが１８０％以上、より好ましくは２３０％以上である；
Ｄ）ＩＥＣ６２７１５−６−１  Ｅｄ１．０に準拠する折曲げ耐性試験（折曲げ耐性試験の詳細は後述する）において、温度−２０℃における試験の繰り返しが１０万回、好ましくは２０万回、より好ましくは６０万回を超える折曲げ耐性を有する；
Ｅ）上記Ｄ）と同じ折曲げ耐性試験において、ＩＥＣ６２７１５−６−１  Ｅｄ１．０に準拠する試験であって、温度２０℃における試験の繰り返しが２０万回を超えるか、好ましくは４０万回以上、より好ましくは６０万回を超えるか、さらに好ましくは８０万回以上、最も好ましくは１００万回以上である折曲げ耐性を有する。
ここで、ＩＥＣ６２７１５−６−１  Ｅｄ１．０に準拠する折曲げ耐性試験は、次のように行う。該試験に用いる試験片は、シリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層を有する試験片であってその構成をＰＥＴ１００μｍ／該粘着シート又は該粘着層／ＰＥＴ１００μｍの３層からなり、長さが１００ｍｍ及び幅が５０ｍｍとする。なお、粘着シート又は該粘着層の厚さは、試験を行う粘着シート又は該粘着層の厚さに依存する。得られた試験片を、長さ１００ｍｍとした初期状態から該長さを規定する両端が間隔５ｍｍとなるように試験片自重により折曲げる折曲げ状態へと変化させる。初期状態と折曲げ状態を繰り返し行い、破断が生じた回数を測定する。
【００２３】
本発明のシリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層は、上記Ａ）〜Ｅ）の要件を少なくとも１つ備える。
上記Ａ）〜Ｅ）の要件のうち、少なくとも２種を備えるのがよい。例えば、Ａ）とＢ）との組合せ、Ａ）とＣ）との組合せ、Ａ）とＤ）との組合せ、Ａ）とＥ）との組合せ、Ｂ）とＣ）との組合せ、Ｂ）とＤ）との組合せ、Ｂ）とＥ）との組合せ、Ｃ）とＤ）との組合せ、Ｃ）とＥ）との組合せ、Ｄ）とＥ）との組合せ、のいずれかの組合せを備えるのがよい。
【００２４】
また、上記Ａ）〜Ｅ）の要件のうち、少なくとも３種を備えるのがよい。例えば、Ａ）とＢ）とＣ）との組合せ、Ａ）とＢ）とＤ）との組合せ、Ａ）とＢ）とＥ）との組合せ、Ａ）とＣ）とＤ）との組合せ、Ａ）とＣ）とＥ）との組合せ、Ａ）とＤ）とＥ）との組合せ、Ｂ）とＣ）とＤ）との組合せ、Ｂ）とＣ）とＥ）との組合せ、Ｂ）とＤ）とＥ）との組合せ、Ｃ）とＤ）とＥ）との組合せ、のいずれかの組合せを備えるのがよい。
【００２５】
さらに、上記Ａ）〜Ｅ）の要件のうち、４種を備えるのがよい。例えば、Ａ）とＢ）とＣ）とＤ）との組合せ、Ａ）とＢ）とＣ）とＥ）との組合せ、Ａ）とＢ）とＤ）とＥ）との組合せ、Ａ）とＣ）とＤ）とＥ）との組合せ、Ｂ）とＣ）とＤ）とＥ）との組合せ、のいずれかの組合せを備えるのがよい。
また、上記Ａ）〜Ｅ）の要件を全て備えるのがよい。
【００２６】
本願において、シリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層の「粘着」とは、ＪＩＳ  Ｚ−０２３７の粘着性試験により２３℃で測定した粘着性が５Ｎ／（２５ｍｍ）以上であることを意味する。なお、該粘着性の値は、８〜３０Ｎ／（２５ｍｍ）であるのが好ましく、より好ましくは８〜２５Ｎ／（２５ｍｍ）であるのがよい。
なお、粘着性は、上述のように、ＪＩＳ  Ｚ−０２３７の粘着性試験により２３℃で測定することができ、測定に用いる装置に限定されない。
【００２７】
また、本願において、シリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層の「シート」又は「層」とは、自立するか否かを問わず、また、製造方法を問わず、「シート」状のものを意図するものである。なお、基材などの上に形成される場合、「層」と一般的にいわれ、本願において「シート」又は「層」を並列に規定しているのは、この「層」をも含む意図である。
【００２８】
さらに、本願において、シリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層の「シリコーン系」とは、シリコーンを必須成分として用いるものであり、他の成分を含んでもよい。
【００２９】
以下、Ａ）〜Ｅ）の要件について詳述する。
＜要件Ａ）＞及び＜要件Ｂ）＞
Ａ）及びＢ）の要件は共に、貯蔵弾性率について規定する。
Ａ）の要件は、−２０℃における貯蔵弾性率について規定し、その値が１．０×１０７Ｐａ以下、好ましくは５．０×１０６〜１．０×１０４Ｐａ、より好ましくは１．０×１０６〜５．０×１０４Ｐａである、ことを規定する。
Ｂ）の要件は、２０℃における貯蔵弾性率について規定し、その値が１．０×１０６Ｐａ以下、好ましくは１．０×１０６〜１．０×１０３Ｐａ、より好ましくは５．０×１０５〜１．０×１０４Ｐａである、ことを規定する。
貯蔵弾性率は、従来公知の手法により測定することができ、用いる手法、用いる装置に特に限定されない。例えば、貯蔵弾性率はせん断による手法、例えばJIS K 7244に準拠した手法で測定することができ、市販入手可能なレオメーターにより測定することができる。
【００３０】
＜要件Ｃ）＞
Ｃ）の要件は、２０℃における応力−歪み測定における降伏点歪みについて規定し、その値が１５０％を超えるか、好ましくは１８０％以上であるか、より好ましくは２３０％以上であるのがよい、ことを規定する。
ここで、応力−歪み測定は、せん断による手法、例えばJIS K 6850に準拠した手法で測定することができ、市販入手可能な装置により測定することができる。
【００３１】
＜要件Ｄ）＞及び＜要件Ｅ）＞
Ｄ）及びＥ）の要件は共に、折曲げ耐性について、特に、ＩＥＣ６２７１５−６−１  Ｅｄ１．０に準拠する折曲げ試験での耐性について、規定する。
本願のＤ）及びＥ）の要件で規定する折曲げ耐性試験について詳述する。
本願のＤ）及びＥ）の要件で規定する折曲げ耐性試験は、ＩＥＣ６２７１５−６−１  Ｅｄ１．０に準拠する試験である。
該試験に用いる試験片は、シリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層を有する試験片であってその構成をＰＥＴ１００μｍ／該粘着シート又は該粘着層／ＰＥＴ１００μｍの３層からなり、長さが１００ｍｍ及び幅が５０ｍｍとする。なお、粘着シート又は該粘着層の厚さは、試験を行う粘着シート又は該粘着層の厚さに依存する。
得られた試験片を、長さ１００ｍｍとした初期状態から該長さを規定する両端が間隔５ｍｍとなるように試験片自重により折曲げる折曲げ状態へと変化させることを繰り返す。繰り返しを行い、試験片にクラック又は割れなど破断が生じた場合、その前回までの繰り返し回数を、耐性を有する回数として測定する。
【００３２】
図１は、上記Ｄ）及びＥ）要件における折曲げ耐性試験の模式図である。以下、図１を参照しつつ、Ｄ）及びＥ）要件における折曲げ耐性試験について説明する。
試験片は、その長さ方向の一端を固定端１で固定し、長さ方向の多端を自由端２で固定する。自由端２を状態Ａの際の位置にすると、初期状態（長さ１００ｍｍ）に近い状態となる。状態Ｄは、試験片の長さを規定する両端が間隔５ｍｍとする折曲げ状態である。初期状態→状態Ａ→状態Ｂ→状態Ｃ→状態Ｄとなるように自由端２をＸ方向へ移動する間、試験片は自重により折曲げられる。その後、状態Ｄから自由端２をＹ方向へ移動し、状態Ｃ→状態Ｂ→状態Ａ→初期状態とする。
初期状態→状態Ａ→状態Ｂ→状態Ｃ→状態Ｄ→状態Ｃ→状態Ｂ→状態Ａ→初期状態を１回とし、それを繰り返し、試験片にクラック又は割れなど破断が生じた場合、その前回までの繰り返し回数を、耐性を有する回数として測定する。
【００３３】
試験の環境温度は、要件Ｄ）において−２０℃とし、要件Ｅ）において２０℃とした。
要件Ｄ）において、温度−２０℃で、繰り返しが１０万回、好ましくは２０万回、より好ましくは６０万回を超えるのがよく、それを達成するか否かにより折曲げ耐性の有無を判定する。
要件Ｅ）において、温度２０℃で、繰り返しが２０万回を超えるか、好ましくは４０万回以上、より好ましくは６０万回を超えるか、さらに好ましくは８０万回以上、最も好ましくは１００万回以上であるのがよく、それを達成するか否かにより折曲げ耐性の有無を判定する。
【００３４】
上述したように、上記要件Ａ）〜Ｅ）のうち、少なくとも１種、好ましくは少なくとも２種、より好ましくは少なくとも３種、さらに好ましくは少なくとも４種、最も好ましくは５種を備えることにより、本発明の目的、即ち、低温環境下において十分な折曲げ耐性、特に低温から高温、具体的には−２０℃〜２０℃において十分な折曲げ耐性を備えるシリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層を達成することができる。
【００３５】
本願のシリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層は、上述のように要件Ａ）〜Ｅ）について満たすのであれば、その厚みは限定されない。なお、本願のシリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層の厚みは、用いるシリコーン系素材に依存するが２００〜１０μｍ、好ましくは１００〜１０μｍ、より好ましくは５０〜１０μｍであるのがよい。
本願のシリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層は、所望の光学特性を有するのがよい。
光学特性として、例えば、透過率、ヘイズ、屈折率、色差などを挙げることができるがこれらに限定されない。
例えば、所望の厚さを有する、本願のシリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層を、厚さ０．３ｍｍのスライドガラスで挟みこんだサンプルを、ＪＩＳ−Ｋ−７１３０に準拠する測定方法で、ヘイズ、透過率及び色差を測定することで、ヘイズ：１．０％以下、透過率（波長：可視光線領域）：９２％以上、色差（ｂ＊値）：０．５以下の光学特性を有するような光学用シリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層であるのがよい。
【００３６】
上述のシリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層の製造方法は、その一態様を後述の実施例に記載するが、上述の要件を満たすシリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層を製造できるのであれば、後述の実施例に記載される製造方法に限定されない。
【００３７】
本発明は、さらに、上述のシリコーン系粘着シート又はシリコーン系粘着層を備える製品を提供する。
該製品として、所望の粘着性が求められ、折曲げ耐性が求められる製品であれば特に限定されない。
例えば、該製品として、スマートフォン、タブレット型端末、ノートパソコンなどの製品、特にそれら製品のディスプレイ、より特にフレキシブルディスプレイ、フォルダブルディスプレイなどを挙げることができるがこれらに限定はされない。
【００３８】
以下、本発明を、以下の実施例を用いて詳述するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３９】
（実施例１）
＜粘着シートＸ−１の調製＞
以下の手順により、粘着シートＸ−１を調製した。
付加硬化型シリコーン系粘着剤（信越化学工業社製ＫＲ３７００）７５部、付加硬化型シリコーン系粘着剤（信越化学工業社製Ｘ−４０−３３６５）２５部、及び白金触媒（信越化学工業社製ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ）０．４７部、及びトルエン１２．５部を添加し、均一に混合した塗布剤Ａを用意した。
得られた塗布剤Ａを基材（ＰＥＴ７５−ＦＳＣ６、ニッパ社製、厚さ：７５μｍ）に塗布し、１５０℃で４分間熱風乾燥させたのち、基材（ＰＥＴ７５−ＦＳＣ６、ニッパ社製、厚さ：７５μｍ）と粘着面を貼り合せて、基材間に粘着シートＸ−１を得た。
得られた粘着シートＸ−１の厚みを測定したところ、５０μｍであった。
【００４０】
＜粘着シートＸ−１の貯蔵弾性率及び降伏点歪みの測定＞
上記で得られた粘着シートＸ−１の貯蔵弾性率及び降伏点歪みを測定した。
具体的には、粘着シートＸ−１を基材から剥離し、直径８ｍｍ×厚さ５００〜１０００μｍの試験片を準備した。
得られた試験片の貯蔵弾性率を、粘弾性測定装置（ＴＡインスツルメント社製ＤＨＲ−２）を用いて、歪み１％、周波数１Ｈｚで、温度別（２０℃、−２０℃）のせん断による弾性率を測定した。
また、試験片の応力−歪み曲線（２０℃）を、同様に粘弾性測定装置（ＴＡインスツルメント社製ＤＨＲ−２）を用いて、せん断応力を観測し、せん断応力が降伏した歪み値を読み取ることで降伏点とする測定を行い、降伏点歪みを得た。
得られた結果を表１に示す。
【００４１】
＜折曲げ試験＞
要件Ｄ）及び要件Ｅ）に規定される折曲げ試験を行った。
具体的には、粘着シートＸ−１について、長さ２９７ｍｍ×幅２１０ｍｍ×厚さ５０μｍの試験片を準備した。
また、長さ２９７ｍｍ×幅２１０ｍｍ厚さ１００μｍのＰＥＴ基材を２つ準備した。
このＰＥＴ基材が上下になるように、上記粘着シートＸ−１の試験片を厚さ１００μｍＰＥＴ基材で挟んだ。
得られたものを長さ１００ｍｍ×幅５０ｍｍとなるようにカットしたものを折曲げ試験の試験片とした。
−２０℃（要件Ｄ）及び２０℃（要件Ｅ）で折曲げ試験を行い、破断が生じた時点（折曲げ回数）を観察した。−２０℃（要件Ｄ）の折曲げ試験については、１０万回以上の繰り返しに耐える結果、即ち１０万回以上という結果が得られた。
折曲げ試験の結果を、貯蔵弾性率及び降伏点歪みと共に表1に示す。
【００４２】
（実施例２）
実施例１と同じ塗布剤Ａを用いて、粘着シートの厚さが２０μｍとなるようにした以外、実施例１と同様な方法により、粘着シートＸ−２（厚さ２０μｍ）を得た。
得られた粘着シートＸ−２について、実施例１と同様に、貯蔵弾性率及び降伏点歪みを測定し、折曲げ試験を行った。
その結果を表１に示す。
【００４３】
（比較例１）
実施例１と同じ塗布剤Ａを用いて、粘着シートの厚さが１００μｍとなるようにした以外、実施例１と同様な方法により、粘着シートＣＸ−１（厚さ１００μｍ）を得た。
得られた粘着シートＣＸ−１について、実施例１と同様に、貯蔵弾性率及び降伏点歪みを測定し、折曲げ試験を行った。
その結果を表１に示す。
【００４４】
（実施例３）
実施例１の塗布剤Ａにおいて用いた付加硬化型シリコーン系粘着剤及び白金触媒の代わりに、付加硬化型シリコーン系粘着剤（東レ・ダウコーニング社製ＳＤ４５８０ＰＳＡ）１００部及び白金触媒（東レ・ダウコーニング社製ＳＲＸ  ２１２  Ｐ  ＣＡＴＡＬＹＳＴ）０．５４部を用いて塗布剤Ｂを調製した。
また、実施例１における塗布剤Ａの代わりに塗布剤Ｂを用いた以外、実施例１と同様な方法により、粘着シートＸ−３（厚さ５０μｍ）を得た。
得られた粘着シートＸ−３について、実施例１と同様に、貯蔵弾性率及び降伏点歪みを測定し、折曲げ試験を行った。
その結果を表１に示す。
【００４５】
（比較例２）
実施例３と同じ塗布剤Ｂを用いて、粘着シートの厚さが１００μｍとなるようにした以外、実施例３と同様な方法により、粘着シートＣＸ−２（厚さ１００μｍ）を得た。
得られた粘着シートＣＸ−２について、実施例１と同様に、貯蔵弾性率及び降伏点歪みを測定し、折曲げ試験を行った。
その結果を表１に示す。
【００４６】
（比較例３）
実施例１の塗布剤Ａにおいて、付加硬化型シリコーン系粘着剤、白金触媒及びトルエンの代わりに、付加硬化型シリコーン系粘着剤（信越化学工業社製ＫＲ３７００）１００部、白金触媒（信越化学工業社製ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ）０．２０部、及びトルエン４６．１部を用いて塗布剤Ｃを調製した。
また、実施例１における塗布剤Ａの代わりに塗布剤Ｃを用い、厚みが５０μｍとなるようにした以外、実施例１と同様な方法により、粘着シートＣＸ−３（厚さ５０μｍ）を得た。
得られた粘着シートＣＸ−３について、実施例１と同様に、貯蔵弾性率及び降伏点歪みを測定し、折曲げ試験を行った。
その結果を表１に示す。
【００４７】
（比較例４）
シリコーン系粘着シートの代わりに、アクリル系粘着シートを用いて、実施例１と同様に、貯蔵弾性率及び降伏点歪みを測定し、折曲げ試験を行った。
具体的には、次のようにしてアクリル系粘着シートＣＸ−４（厚さ５０μｍ）を得た。即ち、アクリル２液硬化型粘着剤（綜研化学社製ＳＫ２９８１）１００部、硬化剤（綜研化学社製Ｙ−７５）０．０６部、均一に混合した塗布剤を用意した。
得られた塗布剤を基材（ＵＳ−２０、東山フィルム社製、厚さ：５０μｍ）に塗布し１００℃で４分間熱風乾燥させたのち、基材（Ｅ７００２、東洋紡績社製、厚さ：５０μｍ）と粘着面を貼り合せて、基材間に粘着シートＣＸ−４を得た。
得られた粘着シートＣＸ−４について、実施例１と同様に、貯蔵弾性率及び降伏点歪みを測定し、折曲げ試験を行った。
その結果を表１に示す。
【００４８】
（比較例５）
シリコーン系粘着シートの代わりに、アクリル系粘着シートを用いて、実施例１と同様に、貯蔵弾性率及び降伏点歪みを測定し、折曲げ試験を行った。
具体的には、次のようにしてアクリル系粘着シートＣＸ−５（厚さ５０μｍ）を得た。即ち、アクリル２液硬化型粘着剤（綜研化学社製ＳＫ１８３１）１００部、硬化剤（綜研化学社製Ｅ−ＡＸ）０．１５部、均一に混合した塗布剤を用意した。
得られた塗布剤を基材（ＵＳ−２０、東山フィルム社製、厚さ：５０μｍ）に塗布し１００℃で４分間熱風乾燥させたのち、基材（Ｅ７００２、東洋紡績社製、厚さ：５０μｍ）と粘着面を貼り合せて、基材間に粘着シートＣＸ−５を得た。
得られた粘着シートＣＸ−５について、実施例１と同様に、貯蔵弾性率及び降伏点歪みを測定し、折曲げ試験を行った。
その結果を表１に示す。
【００４９】
図２は、粘着シート又は粘着層の厚さが同じである実施例１、実施例３、及び比較例３の、応力−歪み曲線（２０℃）及び該曲線における降伏点歪みを示すグラフである。
図３は、図２で得られた、実施例１、実施例３、及び比較例３の降伏点歪みを横軸に、折曲げ試験結果（２０℃）を縦軸にしてグラフ化したものである。
【００５０】
図２及び図３、特に図３から、降伏点歪みと耐折曲げ性とは相関関係にあり、降伏点歪みが高ければ、高い耐折曲げ性を示すことがわかる。特に降伏点歪みが１５０％を越えると、高い耐折曲げ性を示すことがわかる。
表１から、実施例１〜３の粘着シート又は粘着層は、折曲げ試験において、高い耐折曲げ性を備えることがわかる。特に実施例１及び２の粘着シート又は粘着層は、折曲げ試験において、高い耐折曲げ性を備えることがわかる。
【００５１】
【表１】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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