(57)【要約】【課題】低粘度であるとともに、貯蔵安定性を改善する油性磁性インクジェットインクを提供する。【解決手段】フェライトを含む磁性顔料、顔料分散剤、シランカップリング剤、及び非水系溶剤を含む、油性磁性インクジェットインクである。一例では、このシランカップリング剤は、アミノ基を有する反応性有機基及エポキシ基を有する反応性有機基のうち少なくも一方を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フェライトを含む磁性顔料、顔料分散剤、シランカップリング剤、及び非水系溶剤を含む、油性磁性インクジェットインク。
【請求項２】
前記シランカップリング剤は、アミノ基を有する反応性有機基及びエポキシ基を有する反応性有機基のうち少なくとも一方を有する、請求項１に記載の油性磁性インクジェットインク。
【請求項３】
前記シランカップリング剤は、下記一般式（１）で表される化合物である、請求項１に記載の油性磁性インクジェットインク。
【化１】
2019026839.tif 000004
（一般式（１）において、ａ及びｂは１〜３の整数であり、ａ＋ｂは４以下であり、Ｒ１は反応性有機基であり、Ｒ２は加水分解性基であり、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基である。）
【請求項４】
一般式（１）において、Ｒ１はアミノ基を有する反応性有機基、又はエポキシ基を有する反応性有機基であり、Ｒ２は炭素数１〜４のアルコキシ基、又は炭素数１〜４のアシルオキシ基であり、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３はそれぞれ互いに同一であっても異なってもよい、請求項３に記載の油性磁性インクジェットインク。
【請求項５】
一般式（１）において、ａ＝１、ｂ＝３である、請求項３又は４に記載の油性磁性インクジェットインク。
【請求項６】
前記顔料分散剤は、アミン価を有する顔料分散剤を含む、請求項１から５のいずれか１項に記載の油性磁性インクジェットインク。
【請求項７】
前記顔料分散剤は、アミン価が４０以上である顔料分散剤を含む、請求項１から５のいずれか１項に記載の油性磁性インクジェットインク。
【請求項８】
前記シランカップリング剤は質量比で磁性顔料１に対して０．０３以下で含まれる、請求項１から７のいずれか１項に記載の油性磁性インクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性磁性インクジェットインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
小切手や紙幣などの印刷に用いられるセキュリティ印刷の一種として、磁性顔料を含む画像を形成する磁気印刷が知られている。磁気インクで印刷された磁気情報を磁気ヘッドで読み取る方法として、磁気インク文字認識システム（ＭＩＣＲ）がある。この磁気インクには磁性顔料が含まれており、一般に酸化鉄やフェライト等が用いられる。
磁気印刷で用いられる印刷方法としては、従来、磁性インクを用いた方法の他に、磁性トナーや磁性インクリボンを用いた方法が知られているが、近年、印刷コスト等の点から磁性インクを用いたインクジェット印刷方法の開発が進められている。
【０００３】
特開２０１２−２３３０５３号公報（特許文献１）には、水性の磁性インクジェットインクとして、水性分散媒中に、ＭｎｘＣｏｙＦｅ２Ｏ４（ｘ＋ｙ＝１、かつｘ／ｙが０．５以上、０．９以下）で表されるコバルトマンガンフェライトからなる磁性体粒子を分散させたインクにおいて、特定のジホスホン酸アミン塩を分散安定剤として用いることが提案されている。
【０００４】
一方で、油性インクジェットインクはインク中に含まれる揮発成分が少ないため、開放放置されたヘッドノズル近傍のインクの粘度変化が少なく吐出回復性に優れ、また、油成分は印刷用紙の繊維内部への浸透が少なく、用紙のカールが少ない。そのため、高速インクジェットカラープリンターに適したインクである。
油性インクと水性インクでは電荷バランスの調整方法が異なるため、油性インクに水性インクと同じような顔料分散剤をそのまま適用しても、同じような分散安定性は得られない可能性がある。
【０００５】
特開２０１６−２２１８０７号公報（特許文献２）には、磁性顔料を有する油性の磁性インクを印刷した後に、着色剤を有する色インクを印刷することで、良好な磁気特性とともに所望の色彩を備える画像を提供する磁気印刷方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１２−２３３０５３号公報
【特許文献２】特開２０１６−２２１８０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
一般に、ＭＩＣＲ用の磁気インクでは、文字を読み取るために磁性顔料の濃度を高める必要があるが、磁性顔料が高濃度になると分散安定性も低下し、特に高温環境における経時での粘度変化が顕著となって、貯蔵安定性が低下する問題がある。また、磁性顔料は、一般的なインクに用いられる顔料に比べて、比重が大きいため、貯蔵安定性がより問題になる。
【０００８】
本発明の一目的としては、低粘度であるとともに、貯蔵安定性を改善する油性磁性インクジェットインクを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
一実施形態としては、フェライトを含む磁性顔料、顔料分散剤、シランカップリング剤、及び非水系溶剤を含む、油性磁性インクジェットインクである。
【発明の効果】
【００１０】
一実施形態によれば、低粘度であるとともに、貯蔵安定性を改善する油性磁性インクジェットインクを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を一実施形態を用いて説明する。以下の実施形態における例示が本発明を限定することはない。
【００１２】
一実施形態による油性磁性インクジェットインク（以下、単にインク又は磁性インクと称することがある。）としては、フェライトを含む磁性顔料、顔料分散剤、シランカップリング剤、及び非水系溶剤を含むことを特徴とする。
これによれば、低粘度であるとともに、貯蔵安定性を改善する油性磁性インクジェットインクを提供することができる。特に、高温下での貯蔵安定性を改善することができる。また、このインクによって印刷物に形成される文字は、磁性読取可能な磁性強度を備えることができる。
【００１３】
磁性顔料は、比重が大きいため、非水系溶剤中に安定して分散しにくい問題がある。分散性を改善するために、顔料分散剤を多めに添加しても、分散性は十分に改善されずに、かえってインク粘度が上昇することがある。特に、フェライトを含む磁性顔料では、顔料分散剤のみでは分散性を十分に得にくい。
【００１４】
磁性顔料とともにシランカップリング剤を用いることで、顔料分散性を改善することができる。
磁性顔料は、その表面に水酸基等の官能基を有する。この磁性顔料表面の水酸基に対して、シランカップリング剤のメトキシ基等の加水分解性基が水素結合によって結合したり、このメトキシ基等が脱水縮合反応したりして、磁性顔料表面が改質されるようになる。例えば、磁性顔料表面に、シランカップリング剤のアミノ基等の反応性有機基が導入されたり、シランカップリング剤の加水分解縮合反応によってシロキサン結合が導入されたりする。
また、この磁性顔料表面の水酸基に対して、シランカップリング剤のアミノ基等の反応性有機基が結合することでも、シランカップリング剤の加水分解縮合反応によってシロキサン結合が導入されて、磁性顔料表面が改質されるようになる可能性がある。
シランカップリング剤は、インク中で、インク中に微量に含まれる水分や空気中から混入する水分によって加水分解縮合反応する可能性がある。
シランカップリング剤によって磁性顔料表面が改質されることで、磁性顔料表面への顔料分散剤の吸着を促進させ、顔料分散性を高めることができる。また、シランカップリング剤によって磁性顔料表面が改質されることで、高温での保存下や長期間の保存下においても、磁性顔料表面への顔料分散剤の吸着を安定化させ、顔料分散性を維持することができる。
【００１５】
磁性インクには、磁性顔料が含まれることが好ましい。
この磁性顔料は、磁性材料によって形成される粒子である。磁性材料の種類にもよるが、着色剤を含まない場合は、磁性顔料は黒色を呈するものが多い。
磁性顔料には、フェライト等の強磁性体を好ましく用いることができる。
フェライトは各種金属酸化物との固溶体であることが好ましい。例えば、フェライトには、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、マンガン（Ｍｎ）、バリウム（Ｂａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚｎ）、鉛（Ｐｂ）等が単独で、または２種以上混合されて含まれてよい。
磁性顔料の一例には、コバルトを含むフェライト粒子、コバルト及びマンガンを含むフェライト粒子、バリウムを含むフェライト粒子等が挙げられる。
【００１６】
磁性顔料の平均粒子径は、例えば５ｎｍ〜３００ｎｍであってよく、インクジェットノズルからの吐出適正、インク中での分散安定性の観点から、好ましくは５〜２００ｎｍであり、より好ましくは５〜１５０ｎｍである。
ここで、磁性顔料の平均粒子径は、動的散乱方式による体積基準の平均粒子径であり、例えば、株式会社堀場製作所製のナノ粒子解析装置「ＳＺ−１００Ｓ」等を用いて測定することができる。以下同じである。
【００１７】
磁性顔料は、インク全量に対し、１質量％以上であることが好ましく、より好ましくは１０質量％以上であり、さらに好ましくは２０質量％以上である。これによって、印刷画像の視認性とともに磁性強度を高めることができる。
磁性顔料は、インク全量に対し、５０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは４５質量％以下である。磁性顔料は、比較的比重が重いが、シランカップリング剤を用いることで、磁性顔料を高濃度としても、分散安定性を良好に維持することができる。
【００１８】
磁性インクには、シランカップリング剤が含まれることが好ましい。
シランカップリング剤は、反応性有機基と、加水分解性基とを有するシラン化合物である。
シランカップリング剤は、アミノ基を有する反応性有機基、エポキシ基を有する反応性官能基、又はこれらの組み合わせを含むことが好ましい。これによって、磁性顔料表面が改質されるようになって、インクの貯蔵安定性をより改善することができる。
【００１９】
シランカップリング剤には、下記一般式（１）で表される化合物を用いることができる。
【化１】
2019026839.tif 000002
【００２０】
一般式（１）において、ａ及びｂは１〜３の整数であり、ａ＋ｂは４以下であり、Ｒ１は反応性有機基であり、Ｒ２は加水分解性基であり、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基である。
【００２１】
Ｒ１で表される反応性有機基は、アミノ基、イミノ基、エポキシ基、グリシジル基、グリシジルオキシ基、（メタ）アクリロキシ基、ビニル基、アルキリデン基、メルカプト基等からなる群から選択される１種以上の反応性官能基を有することが好ましい。
より好ましくは、Ｒ１は、アミノ基又はエポキシ基を含むことが好ましく、これらは非置換又は置換基を有してもよい。
Ｒ１の具体例としては、アミノエチル基、アミノプロピル基、フェニルアミノ基、エポキシ基、グリシジル基、グリシジルオキシ基、グリシジルオキシプロピル基、エポキシシクロヘキシル基、エポキシシクロヘキシルエチル基等を挙げることができる。
【００２２】
Ｒ２で表される加水分解性基は、アルコキシ基、アシルオキシ基等からなる群から選択されることが好ましい。
より好ましくは、Ｒ２は、炭素数１〜４のアルコキシ基、又は炭素数１〜４のアシルオキシ基である。
Ｒ２の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、アセトキシ基等を挙げることができる。
【００２３】
Ｒ３で表されるアルキル基は、直鎖又は分岐鎖を有してもよく、置換又は非置換であってもよく、鎖状又は脂環式であってもよく、好ましくは直鎖又は分岐鎖を有してもよい非置換のアルキル基である。Ｒ３の炭素数は、１〜３であることが好ましく、より好ましくは１又は２である。
Ｒ３の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロプル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等を挙げることができる。
【００２４】
一般式（１）において、ａ及びｂは１〜３の整数であり、ａ＋ｂが４以下である。例えば、ａ＝１、ｂ＝１〜３であってよく、ａ＝１、ｂ＝３であることが好ましい。
一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３がそれぞれ２個以上含まれる場合は、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３はそれぞれ同一であっても一部又は全部が異なっていてもよい。
【００２５】
シランカップリング剤の具体例としては、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
これらの中でも、メトキシ基を有する化合物を好ましく用いることができる。
これらは、単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２６】
シランカップリング剤は、市販品として、例えば、信越化学工業株式会社製「ＫＢＭ−９０３」（３−アミノプロピルトリメトキシシラン）、「ＫＢＭ−６０３」（Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン）、「ＫＢＥ−９０３」（３−アミノプロピルトリエトキシシラン）、「ＫＢＭ−３０３」、「ＫＢＭ−４０２」、「ＫＢＭ−４０３」、「ＫＢＥ−４０２」、「ＫＢＥ−４０３」（以上いずれもエポキシ基を有するシランカップリング剤）等を用いることができる。
【００２７】
シランカップリング剤は、インク全量に対し、０．１質量％以上であることが好ましく、より好ましくは０．５質量％以上であり、１．０質量％以上であってもよい。これによって、磁性顔料の分散安定性を高めて、貯蔵安定性を改善することができる。
シランカップリング剤は、インク全量に対し、１０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは５質量％以下であり、３質量％以下であってもよく、１質量％以下がさらに好ましい。
また、シランカップリング剤は、質量比で、磁性顔料１に対し０．００５以上であってよく、０．０１以上であることが好ましい。
一方、シランカップリング剤は、質量比で、磁性顔料１に対し１以下であることが好ましく、より好ましくは０．５以下であり、さらに好ましくは０．０３以下であり、一層好ましくは０．０２以下である。この範囲で、シランカップリング剤の配合量が制限されることで、インク溶媒全体の極性が高くなることを抑制し、顔料分散性の低下を防止することができる。また、シランカップリング剤の配合量が制限されることで、シランカップリング剤と顔料分散剤との相互作用が過剰に強まることを抑制し、顔料分散性の低下を防止することができる。
【００２８】
磁性インク中で磁性顔料を安定して分散させるために、顔料分散剤を配合してもよい。
顔料分散剤としては、例えば、水酸基含有カルボン酸、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、ビニルピロリドンと長鎖アルケンとの共重合体、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリエステルポリアミン等が好ましく用いられる。
顔料分散剤には塩基性分散剤、又は水酸基含有カルボン酸及びそのエステル化物を用いることが好ましい。
【００２９】
顔料分散剤としては、アミン価を有する顔料分散剤を好ましく用いることができる。アミン価を有する顔料分散剤は、アミン価が０ｍｇＫＯＨ／ｇ超過であればよく、好ましくはアミン価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、より好ましくは、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、さらに好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、一層好ましくは４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。
アミン価を有する顔料分散剤は、これに制限されないが、アミン価が１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。
ここで、アミン価は、ＪＩＳＫ−７２３７−１９９５（エポキシ樹脂のアミン硬化剤の全アミン価試験方法）の（２）指示薬滴定方法によりアミン価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）を求め、ＫＯＨの分子量５６．１１ｍｇ／ｍｍｏｌと換算して算出したものである。
【００３０】
顔料分散剤の市販品例としては、例えば、アイ・エス・ピー・ジャパン株式会社製「アンタロンＶ２１６（ビニルピロリドン・ヘキサデセン共重合体）、Ｖ２２０（ビニルピロリドン・エイコセン共重合体）」（いずれも商品名）；日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース３０００、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１６０００、１７０００、１８０００（脂肪酸アミン系）、１１２００、２４０００、２８０００、２１０００」（いずれも商品名）；ＢＡＳＦジャパン株式会社製「エフカ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（変性ポリアクリレート）、４６、４７、４８、４９、４０１０、４０５５（変性ポリウレタン）」（いずれも商品名）；楠本化成株式会社製「ディスパロンＫＳ−８６０、ＫＳ−８７３Ｎ４（ポリエステルのアミン塩）」（いずれも商品名）；第一工業製薬株式会社製「ディスコール２０２、２０６、ＯＡ−２０２、ＯＡ−６００（多鎖型高分子非イオン系）」（いずれも商品名）；ビックケミー・ジャパン株式会社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ２１５５、９０７７」（いずれも商品名）；川研ファインケミカル株式会社製「ヒノアクトＫＦ１３００Ｍ」；クローダジャパン株式会社製「ＨｙｐｅｒｍｅｒＫＤ２、ＫＤ１１、ＫＤ１２、ＬＰ５」（いずれも商品名）等が挙げられる。
【００３１】
顔料分散剤は、上記磁性顔料を十分にインク中に分散可能な量であれば足り、適宜設定できる。
顔料分散剤は、質量比で磁性顔料１に対し０．０１〜０．５で配合することができ、好ましくは、０．０５〜０．３であり、好ましくは０．０５〜０．２であり、さらに好ましくは０．１〜０．１８である。
また、顔料分散剤は、インク全量に対し、０．１〜１０質量％で配合することができ、好ましくは１〜６質量％である。
【００３２】
非水系溶剤としては、非極性有機溶剤及び極性有機溶剤のいずれも使用できる。なお、一実施形態において、非水系溶剤には、１気圧２０℃において同容量の水と均一に混合しない非水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。
【００３３】
非極性有機溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の石油系炭化水素溶剤を好ましく挙げることができる。
脂肪族炭化水素溶剤及び脂環式炭化水素溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系等の非水系溶剤を挙げることができる。市販品としては、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、カクタスノルマルパラフィンＮ−１０、カクタスノルマルパラフィンＮ−１１、カクタスノルマルパラフィンＮ−１２、カクタスノルマルパラフィンＮ−１３、カクタスノルマルパラフィンＮ−１４、カクタスノルマルパラフィンＮ−１５Ｈ、カクタスノルマルパラフィンＹＨＮＰ、カクタスノルマルパラフィンＳＨＮＰ、アイソゾール３００、アイソゾール４００、テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、ＡＦソルベント４号、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、ＡＦソルベント７号、ナフテゾール１６０、ナフテゾール２００、ナフテゾール２２０（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）；アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、エクソールＤ４０、エクソールＤ６０、エクソールＤ８０、エクソールＤ９５、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（いずれもエクソンモービル社製）；モレスコホワイトＰ−４０、モレスコホワイトＰ−６０、モレスコホワイトＰ−７０、モレスコホワイトＰ−８０、モレスコホワイトＰ−１００、モレスコホワイトＰ−１２０、モレスコホワイトＰ−１５０、モレスコホワイトＰ−２００、モレスコホワイトＰ−２６０、モレスコホワイトＰ−３５０Ｐ（いずれも株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製）等を好ましく挙げることができる。
芳香族炭化水素溶剤としては、グレードアルケンＬ、グレードアルケン２００Ｐ（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、ソルベッソ２００ＮＤ（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）等を好ましく挙げることができる。
石油系炭化水素溶剤の蒸留初留点は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることが一層好ましい。蒸留初留点はＪＩＳ  Ｋ００６６「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定することができる。
【００３４】
極性有機溶剤としては、脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等を好ましく挙げることができる。
例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸エチルヘキシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸イソブチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸２−オクチルデシル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル等の１分子中の炭素数が１３以上、好ましくは１６〜３０の脂肪酸エステル系溶剤；イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、１−オクタデカノール、オレイルアルコール、イソエイコシルアルコール、デシルテトラデカノール等の１分子中の炭素数が６以上、好ましくは１２〜２０の高級アルコール系溶剤；ラウリン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、α−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の１分子中の炭素数が１２以上、好ましくは１４〜２０の高級脂肪酸系溶剤等が挙げられる。
脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等の極性有機溶剤の沸点は、１５０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましく、２５０℃以上であることがさらに好ましい。なお、沸点が２５０℃以上の非水系溶剤には、沸点を示さない非水系溶剤も含まれる。
【００３５】
これらの非水系溶剤は、単独で使用してもよく、単一の相を形成する限り２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００３６】
上記各成分に加えて、磁性インクには、本発明の効果を損なわない限り、各種添加剤が含まれていてよい。添加剤としては、ノズルの目詰まり防止剤、酸化防止剤、導電率調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤等を適宜添加することができる。これらの種類は、特に限定されることはなく、当該分野で使用されているものを用いることができる。
【００３７】
インクは、上記した各成分を混合することで作製することができる。好ましくは、各成分を一括ないし分割して混合及び撹拌してインクを作製することができる。具体的には、ビーズミル等の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等のろ過機を通すことにより調製できる。
【００３８】
一実施形態によるインクは、低粘度で貯蔵安定性が良好であるため、インクジェットインクとして用いることができる。
インクジェットインクとしての粘度は、インクジェット記録システムの吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において５〜４０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜３５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、約１０〜３０ｍＰａ・ｓ程度であることが、一層好ましい。
【００３９】
インクジェットインクを用いた印刷方法としては、磁性インクを吐出させることができるのであれば特に限定されない。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから本実施形態によるインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにすることが好ましい。
【００４０】
本実施形態において、記録媒体は、特に限定されるものではなく、普通紙、コート紙、特殊紙等の印刷用紙等を用いることができる。
【００４１】
ここで、普通紙とは、通常の紙の上にインクの受容層やフィルム層等が形成されていない紙である。普通紙の一例としては、上質紙、中質紙、ＰＰＣ用紙、更紙、再生紙等を挙げることができる。普通紙は、数μｍ〜数十μｍの太さの紙繊維が数十から数百μｍの空隙を形成しているため、インクが浸透しやすい紙となっている。
【００４２】
また、コート紙としては、マット紙、光沢紙、半光沢紙等のインクジェット用コート紙や、いわゆる塗工印刷用紙を好ましく用いることができる。ここで、塗工印刷用紙とは、従来から凸版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等で使用されている印刷用紙であって、上質紙や中質紙の表面にクレーや炭酸カルシウム等の無機顔料と、澱粉等のバインダーを含む塗料により塗工層を設けた印刷用紙である。塗工印刷用紙は、塗料の塗工量や塗工方法により、微塗工紙、上質軽量コート紙、中質軽量コート紙、上質コート紙、中質コート紙、アート紙、キャストコート紙等に分類される。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。本発明は以下の実施例に限定されない。特に説明のない箇所では、「％」は「質量％」を表す。
【００４４】
「インクの作製」
インク処方を表１に示す。表１に示す成分割合にしたがって、各成分を混合した。その後、０．５ｍｍジルコニアビーズを１００ｇ投入し、株式会社セイワ技研製ロッキングミルで６０Ｈｚ、６時間分散し、インクを得た。
用いた磁性顔料は次のように準備した。インクジェットインク用に市販されているＤｉｖｅｒｓｉｆｉｅｄ  Ｎａｎｏ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ＤＮＳＣ）社製「ＨＤ−２ａ（商品名）」の水性磁性分散体を高温乾燥させて磁性粒子粉体を取り出した。この磁性粒子粉体を磁性顔料として用いた。
【００４５】
用いた成分は、以下の通りである。
ＭｎＣｏフェライト：Ｄｉｖｅｒｓｉｆｉｅｄ  Ｎａｎｏ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製水性磁性分散体  ｘ−ｎａｎｏ  ＭＩＣＲ  Ｂｌａｃｋ  ＨＤ‐２ａを乾燥させたフェライト。
ヒノアクトＫＦ１３００Ｍ：川研ファインケミカル株式会社製「ヒノアクトＫＦ１３００Ｍ」、有効成分１００％。
ソルスパース３０００：日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース３０００」、有効成分１００％。
ソルスパース１６０００：日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１６０００」、有効成分１００％。
ソルスパース２８０００：日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース２８０００」、有効成分１００％。
パラフィン系溶剤：エクソンモービル社製「アイソパーＬ」。
イソノナン酸エチルヘキシル：高級アルコール工業株式会社製「ＥＳ１０８１０９」。
３−アミノプロピルトリメトキシシラン：シランカップリング剤、信越化学工業株式会社製「ＫＢＭ−９０３」。
３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン：シランカップリング剤、信越化学工業株式会社製「ＫＢＭ−４０３」。
【００４６】
顔料分散剤のアミン価を表中に示す。アミン価は、ＪＩＳＫ−７２３７−１９９５（エポキシ樹脂のアミン硬化剤の全アミン価試験方法）の（２）指示薬滴定方法にしたがって測定した。アミン価の単位は「ｍｇＫＯＨ／ｇ」である。
【００４７】
「評価」
上記実施例及び比較例のインクについて、以下の方法により評価を行った。これらの評価結果を表１に併せて示す。
【００４８】
（インク粘度）
インク粘度は下記の基準で評価した。インク粘度は、レオメーターＭＣＲ３０２（株式会社アントンパール・ジャパン製）を用いて室温（２３℃）で測定した。
Ａ：インク粘度が２８ｍＰａ・ｓ未満。
Ｂ：インク粘度が２８ｍＰａ・ｓ以上。
【００４９】
（貯蔵安定性）
まず、インク作製直後のインク粘度を測定した。次に、１０ｍＬのインクをスクリューバイアル瓶に入れ、７０℃で１ヶ月間放置した。その後、インクをサンプリングして放置後のインク粘度を測定した。下記式にしたがって粘度変化率を算出し、下記の基準で評価した。なお、粘度測定は、上記インク粘度と同様の方法で測定した。
粘度変化率（％）＝（放置後の粘度−作製直後の粘度）／作製直後の粘度×１００
Ａ：粘度変化率の絶対値が５％未満。
Ｂ：粘度変化率の絶対値が５％以上７％未満。
Ｃ：粘度変化率の絶対値が７％以上。
【００５０】
（ＭＩＣＲ信号強度）
得られたインクを用いて、理想科学工業株式会社製のインクジェットプリンター「オルフィスＥＸ」にて、理想科学工業株式会社製マット紙「理想用紙マットＩＪ（Ｗ）」にＥ１３Ｂ文字を印刷した。次いで、グローリー株式会社製「ＦＢ−２０」を用いて、得られた印刷物の磁気インクを読み取った。以下の基準で評価した。なお、Ｅ１３Ｂ文字は、磁気インク文字認識（ＭＩＣＲ）字体の規格である。
Ａ：文字が読み取れた。
Ｂ：文字が読み取れなかった。
【００５１】
【表１】
2019026839.tif 000003
【００５２】
表１に示す通り、シランカップリング剤を含む各実施例のインクでは、印刷物を磁気読取可能であり、インク粘度が低く、インクの粘度変化率が低く貯蔵安定性が改善された。
実施例１〜３から、顔料に対するシランカップリング剤の質量比が０．０３以下の範囲でより貯蔵安定性が改善されることがわかる。
実施例３〜５では、顔料分散剤とシランカップリング剤の種類を変更しているが、結果が良好であった。実施例４より、顔料分散剤のアミン価が高くなると、より貯蔵安定性が改善されることがわかる。
比較例１〜４では、シランカップリング剤が含まれず、貯蔵安定性が低下した。
比較例２〜４では、顔料分散剤の配合量を変えて検討しているが、いずれも貯蔵安定性が悪かった。比較例２から、顔料分散剤の配合量が過剰になると、インク粘度が上昇することがわかる。