(57)【要約】      （修正有）【課題】自然環境に対して悪い影響がより少ないフェノールホルムアルデヒド樹脂製品の利用方法を提供する。【解決手段】フェノールホルムアルデヒド樹脂製品の利用方法であって、フェノールホルムアルデヒド樹脂製品の粉とフェノールホルムアルデヒド樹脂前駆体とを混合して混合物を得た後、該混合物を縮合反応させることにより樹脂を製造する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フェノールホルムアルデヒド樹脂製品の粉とフェノールホルムアルデヒド樹脂前駆体とを混合して混合物を得た後、該混合物を縮合反応させることにより樹脂を製造することを特徴とするフェノールホルムアルデヒド樹脂製品の利用方法。
【請求項２】
前記フェノールホルムアルデヒド樹脂前駆体として、ホルムアルデヒドとフェノールとを塩基性触媒作用の環境で、付加反応及び縮合反応させることにより得たプレポリマーを使用することを特徴とする請求項１に記載のフェノールホルムアルデヒド樹脂製品の利用方法。
【請求項３】
前記混合物をシート状の強化部材に含浸させて、シート体を得た後、前記シート体を熱間プレスすることにより、前記フェノールホルムアルデヒド樹脂製品の粉と前記フェノールホルムアルデヒド樹脂前駆体とを縮合反応させることを更に含むことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のフェノールホルムアルデヒド樹脂製品の利用方法。
【請求項４】
前記フェノールホルムアルデヒド樹脂製品の粉として、粒子径が５０μm以下のものを使用することを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載のフェノールホルムアルデヒド樹脂製品の利用方法。
【請求項５】
モル比が０．７：１〜２．５：１の範囲内になる量のホルムアルデヒド及びフェノールを使用することを特徴とする請求項２に記載のフェノールホルムアルデヒド樹脂製品の利用方法。
【請求項６】
５〜１００ｐｈｒの範囲内になる量の前記フェノールホルムアルデヒド樹脂製品の粉を使用することを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか一項に記載のフェノールホルムアルデヒド樹脂製品の利用方法。
【請求項７】
アルコキシ基置換シラン及びホウ酸誘導体から選ばれる改質剤を更に含む前記混合物を使用することを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか一項に記載のフェノールホルムアルデヒド樹脂製品の利用方法。
【請求項８】
１〜３０ｐｈｒの範囲内になる量のアルコキシ基置換シランを前記改質剤として使用することを特徴とする請求項７に記載のフェノールホルムアルデヒド樹脂製品の利用方法。
【請求項９】
１〜２０ｐｈｒの範囲内になる量のホウ酸誘導体を前記改質剤として使用することを特徴とする請求項７に記載のフェノールホルムアルデヒド樹脂製品の利用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フェノールホルムアルデヒド樹脂（Ｐｈｅｎｏｌ  ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ  ｒｅｓｉｎ）製品の利用方法に関し、特に反応性高分子（Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ）とするフェノールホルムアルデヒド樹脂製品の利用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
今広く使われているベークライト（ｂａｋｅｌｉｔｅ）は、一種のフェノールホルムアルデヒド樹脂製品である。フェノールホルムアルデヒド樹脂製品は、一般的に、フェノールホルムアルデヒド樹脂を繊維品（紙、織物、ガラス繊維など）の支持材に粘着した後、加熱且つ加圧により製造された。また、フェノールホルムアルデヒド樹脂製品は、電気的、機械的特性が良好で、加工特性（例えば、絶縁性、耐熱性、耐摩耗性、難燃性）も良好なので、電気製品及び移動手段（自動車など）の絶縁部品に広く使用されている。
【０００３】
しかし、廃棄されたフェノールホルムアルデヒド樹脂製品の処理は、例えば特許文献１に記載されている処理法のように、二酸化炭素の排出などの問題点が生じるので、自然環境に対して悪い影響がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】中国特許出願公開第１０７０９９０５１Ａ号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明は、自然環境に対して悪い影響がより少ないフェノールホルムアルデヒド樹脂製品の利用方法の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成すべく、本発明は、フェノールホルムアルデヒド樹脂製品の粉とフェノールホルムアルデヒド樹脂前駆体とを混合して混合物を得た後、該混合物を縮合反応させることにより樹脂を製造することを特徴とするフェノールホルムアルデヒド樹脂製品の利用方法を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のフェノールホルムアルデヒド樹脂製品の利用方法によると、フェノールホルムアルデヒド樹脂製品の粉を用いて、新しい樹脂を製造できるので、廃棄されたフェノールホルムアルデヒド樹脂製品の回収方法として使用すると、更なる二酸化炭素の排出などが生じずに、廃棄されたフェノールホルムアルデヒド樹脂製品を処理できて、自然環境に対する悪影響を緩和することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明のフェノールホルムアルデヒド樹脂製品の利用方法は、フェノールホルムアルデヒド樹脂製品の粉とフェノールホルムアルデヒド樹脂前駆体とを混合して混合物を得た後、該混合物を縮合反応させることにより樹脂を製造する方法である。
【０００９】
フェノールホルムアルデヒド樹脂製品のフェニル基（ベンゼン環）は、置換反応ができるオルト位の水素原子またはパラ位の水素原子を有するので、縮合反応に参与して新しいフェノールホルムアルデヒド樹脂になることができる。
【００１０】
フェノールホルムアルデヒド樹脂前駆体として、ホルムアルデヒドとフェノールとを塩基性触媒作用の環境で、付加反応及び縮合反応させることにより得たプレポリマーを使用する。塩基性触媒として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、エチレンジアミン、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミンの少なくとも１つを含む触媒が挙げられる。下記実施例で使用された塩基性触媒は、水酸化ナトリウム水溶液である。
【００１１】
ここで、ホルムアルデヒドとフェノールとは、モル比が０．７：１〜２．５：１の範囲内となる量で使用することが好ましい。
【００１２】
また、フェノールホルムアルデヒド樹脂製品の利用方法には、前記混合物をシート状の強化部材に含浸させて、シート体を得た後、前記シート体を熱間プレスすることにより、前記フェノールホルムアルデヒド樹脂製品の粉と前記フェノールホルムアルデヒド樹脂前駆体とを縮合反応させる工程を更に含むことが好ましい。
【００１３】
前記フェノールホルムアルデヒド樹脂製品の粉として、粒子径が５０μm以下のものを使用することが好ましい。
【００１４】
さらに、前記フェノールホルムアルデヒド樹脂製品の粉は、前記プレポリマーの重量を基準として５〜１００ｐｈｒ（ｐａｒｔｓ ｐｅｒ ｈｕｎｄｒｅｄ ｐａｒｔｓ ｏｆ ｒｅｓｉｎ）の範囲内になる量を使用することが好ましい。
【００１５】
固形分含有量（ｓｏｌｉｄ ｃｏｎｔｅｎｔ）及び粘度を調整するために、前記混合物は有機溶剤を更に含むことがより好ましい。また、下記実施例で使用された有機溶剤は、メタノールである。
【００１６】
また、前記混合物は改質剤を更に含むことがより好ましい。改質剤としては、アルコキシ基置換シラン又はホウ酸誘導体を使用することが好ましい。
【００１７】
また、下記実施例では、アルコキシ基置換シランとしてメチルトリメトキシシラン（ｍｅｔｈｙｌ ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）を使用した。使用するアルコキシ基置換シランの量は１〜３０ｐｈｒの範囲内であることがより好ましい。
【００１８】
ホウ酸誘導体として、ホウ酸［ｂｏｒｉｃ ａｃｉｄ， Ｂ（ＯＨ）3］、アルキル基置換ホウ酸［ボロン酸（ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）、Ｒ-Ｂ（ＯＨ）2、及び、ボリン酸［（ｂｏｒｉｎｉｃ ａｃｉｄ）、ＲＲ‘-Ｂ（ＯＨ）］が挙げられる。下記実施例に使用されたホウ酸誘導体は、ホウ酸である。使用するホウ酸誘導体の量は１〜２０ｐｈｒの範囲内であることがより好ましい。
【００１９】
前記強化部材として、シート状の紙、シート状の布などが挙げられる。下記実施例に使用された強化部材は、巻き取り紙である。
【００２０】
下記実施例で実施した熱間プレスの温度は、１５０〜１８０℃に範囲内にある。
【００２１】
以下、本発明の実施例について説明する。これらの実施例は、例示的かつ説明的なものであり、本発明を限定するものと解釈されるべきではないことを理解されたい。
【００２２】
＜実施例１＞
パラホルムアルデヒド（ｐａｒａｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ）５３ｇを水６０ｇに溶解してから、フェノール９４ｇを添加して、均一に攪拌した。そして、４０ｗｔ％の水酸化ナトリウム水溶液３ｇを添加して、ｐＨ値を８．５〜９．０に調整して、塩基性触媒が存在する環境で付加反応及び縮合反応を行い、攪拌しながら１００℃まで加熱して、１００℃で２時間還流させて、プレポリマーを得た。
【００２３】
該プレポリマーに、粒子径が５０μm（約３００ｍｅｓｈ）以下のフェノールホルムアルデヒド樹脂製品の粉（反応性高分子として、回収されたフェノールホルムアルデヒド樹脂製品を細かく砕くことにより得た）を５ｐｈｒ添加し、そして、メタノール９０ｇを添加して、固形分の含有量を５０％に達するように調整し、粘度を調整した。
【００２４】
前記フェノールホルムアルデヒド樹脂製品の粉及び前記プレポリマーを含有するメタノール溶液に、巻き取り紙を連続的に含浸してから、真空の環境で濃縮を行うことにより、水及びフェノールを除去し、そして、オーブン内で１２０℃且つ３０ｍ／ｍｉｎの速度で連続的に縮合反応させた。乾燥後、半硬化のシートに切り取った。
【００２５】
５枚の前記シートを、２つの平滑なステンレス鋼プレートの間に互いに重ねるように配置して、３０分間上下から７００ｍｍＨｇの圧力を加えると共に１５０℃〜１８０℃に加熱することにより、縮合反応させて、厚さ０．５〜０．７ｍｍのフェノールホルムアルデヒド樹脂シートＥ１を得た。なお、フェノールホルムアルデヒド樹脂シートＥ１の所望の厚さに応じて、半硬化のシートの数量を変更できる。
【００２６】
＜実施例２〜５＞
実施例２〜５の製造方法は、それぞれフェノールホルムアルデヒド樹脂製品の粉の添加比率が１０ｐｈｒ、２０ｐｈｒ、３０ｐｈｒ、５０ｐｈｒである以外、実施例１の製造方法と同様である。実施例２〜５の製造方法により、フェノールホルムアルデヒド樹脂シートＥ２〜Ｅ５を得た。
【００２７】
＜実施例６＞
実施例６の製造方法は、プレポリマーに２０ｐｈｒのメチルトリメトキシシランを添加する以外、実施例１の製造方法と同様である。実施例６の製造方法により、フェノールホルムアルデヒド樹脂シートＥ６を得た。
【００２８】
＜実施例７＞
実施例７の製造方法は、プレポリマーに１０ｐｈｒのホウ酸を添加する以外、実施例１の製造方法と同様である。実施例７の製造方法により、フェノールホルムアルデヒド樹脂シートＥ７を得た。
【００２９】
＜実施例８＞
実施例８の製造方法は、プレポリマーに２０ｐｈｒのメチルトリメトキシシランを添加し、６０ｐｈｒのフェノールホルムアルデヒド樹脂製品の粉を添加する以外、実施例１の製造方法と同様である。実施例８の製造方法により、フェノールホルムアルデヒド樹脂シートＥ８を得た。
【００３０】
＜実施例９＞
実施例９の製造方法は、プレポリマーに２０ｐｈｒのメチルトリメトキシシラン及び１０ｐｈｒのホウ酸を添加し、６０ｐｈｒのフェノールホルムアルデヒド樹脂製品の粉を添加する以外、実施例１の製造方法と同様である。実施例９の製造方法により、フェノールホルムアルデヒド樹脂シートＥ９を得た。
【００３１】
＜比較例＞
比較例の製造方法は、プレポリマーにフェノールホルムアルデヒド樹脂製品の粉を添加しない以外、実施例１の製造方法と同様である。比較例の製造方法により、フェノールホルムアルデヒド樹脂シートＣＥを得た。
【００３２】
＜フェノールホルムアルデヒド樹脂シートの評価＞
上記の実施例１〜９及び比較例におけるフェノールホルムアルデヒド樹脂シートＥ１〜Ｅ９、ＣＥのショア硬さ（ＪＩＳ−Ｋ７２１５の測定方法に従って、Ｓｈｏｒｅ Ｄ硬度計により測定）、曲げ強度（ｂｅｎｄｉｎｇ ｓｔｒｅｎｇｔｈ、ＪＩＳ−Ｋ６９１１の測定方法に従って測定）を測定した。その結果は表１に記載されている。
【００３３】
【表１】
2019157111.tif 000002
【００３４】
上記の内容によれば、本発明のフェノールホルムアルデヒド樹脂製品の利用方法は、フェノールホルムアルデヒド樹脂製品の粉を反応性高分子として添加することにより、新しい樹脂製品（例えばフェノールホルムアルデヒド樹脂シート）を製造できるので、フェノールホルムアルデヒド樹脂製品を有効に回収して処理ができる上、自然環境に対して悪い影響が少なくなる。
【００３５】
また、本発明に係る方法によれば、製造される樹脂製品（フェノールホルムアルデヒド樹脂シート）の硬度が従来の製造方法により製造されたフェノールホルムアルデヒド樹脂シートより高く、回収されたフェノールホルムアルデヒド樹脂製品を一部の原料として使用するので、原料を節約できる。
【００３６】
上記においては、説明のため、本発明の全体的な理解を促すべく多くの具体的な詳細が示された。しかしながら、当業者であれば、一またはそれ以上の他の実施形態が具体的な詳細を示さなくとも実施され得ることが明らかである。また、本明細書における「一つの実施形態」「一実施形態」を示す説明において、序数などの表示を伴う説明は全て、特定の態様、構造、特徴を有する本発明の具体的な実施に含まれ得るものであることと理解されたい。更に、本説明において、時には複数の変化例が一つの実施形態、図面、またはこれらの説明に組み込まれているが、これは本説明を合理化させるためのもので、また、本発明の多面性が理解されることを目的としたものである。
【００３７】
以上、本発明の好ましい実施形態及び変化例を説明したが、本発明はこれらに限定されるものではなく、最も広い解釈の精神および範囲内に含まれる様々な構成として、全ての修飾および均等な構成を包含するものとする。
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明のフェノールホルムアルデヒド樹脂製品の利用方法は、フェノールホルムアルデヒド樹脂製品を用いて、新しい樹脂製品を製造することに適用できるので、回収されたフェノールホルムアルデヒド樹脂製品の処理に好適である。