(57)【要約】【課題】メディアの特定部位の着色度合を容易に調節するための撥水剤及び着色方法を提供する。【解決手段】撥水剤は、メディアの表面と結合を形成するための結合部を有し、当該結合部に結合している炭素から数えて最も長い鎖長を有する直鎖状炭化水素部分の炭素数が７〜１００である置換又は非置換の鎖状炭化水素化合物を有効成分として含有する。メディアの着色方法は、この撥水剤を、メディアの一部に塗布する塗布工程と、メディアにおける撥水剤が塗布された塗布領域の着色度合を、メディアにおける撥水剤が塗布されていない不塗布領域の着色度合と異ならせるために、塗布領域の着色度合に応じた着色液温度及び／又は接触時間で、メディアを、着色液と接触させる接触工程と、を備える。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
メディアの表面と結合を形成するための結合部を有し、当該結合部に結合している炭素から数えて最も長い鎖長を有する直鎖状炭化水素部分の炭素数が７〜１００である置換又は非置換の鎖状炭化水素化合物を有効成分として含有する撥水剤を、前記メディアの一部に塗布する塗布工程と、
前記メディアにおける前記撥水剤が塗布された塗布領域の着色度合を、前記メディアにおける前記撥水剤が塗布されていない不塗布領域の着色度合と異ならせるために、前記塗布領域の前記着色度合に応じた着色液温度及び／又は接触時間で、前記メディアを、着色液と接触させる接触工程と、
を備える、
メディアの着色方法。
【請求項２】
前記メディアは布帛であり、
前記着色液は色材を含み、
前記接触工程は、前記布帛を前記着色液に浸漬することで行われる、
請求項１に記載の着色方法。
【請求項３】
前記着色液温度及び／又は前記接触時間は、前記塗布領域の着色度合が、前記不塗布領域の着色度合と比べて、大きくなるように選択される、
請求項１又は２に記載の着色方法。
【請求項４】
前記着色液温度は、５０℃以上である、又は、
前記接触時間は、５分以上である、
請求項３に記載の着色方法。
【請求項５】
前記着色液温度及び／又は前記接触時間は、前記塗布領域の着色度合が、前記不塗布領域の着色度合と比べて、小さくなるように選択される、
請求項１又は２に記載の着色方法。
【請求項６】
前記着色液温度は、１５℃以上、５０℃未満であり、且つ、
前記接触時間は、５分未満である、
請求項５に記載の着色方法。
【請求項７】
前記塗布工程で、前記鎖状炭化水素化合物の単位面積当たりの塗布量を異ならせて、前記塗布領域のうちの第１の塗布領域と第２の塗布領域とのそれぞれに、前記撥水剤を塗布する、
請求項１から６のいずれか１項に記載の着色方法。
【請求項８】
メディアの表面と結合を形成するための結合部を有し、当該結合部に結合している炭素から数えて最も長い鎖長を有する直鎖状炭化水素部分の炭素数が７〜１００である置換又は非置換の鎖状炭化水素化合物を有効成分として含有する、
請求項１から７のいずれか１項に記載の着色方法で用いられるメディアへの着色液による着色度合を調節する撥水剤。
【請求項９】
前記鎖状炭化水素化合物は、炭素数が７〜１００のアルキルイソシアネートである、
請求項８に記載の撥水剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メディアの着色方法及び撥水剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、布帛などのメディアへの染料の付着を防ぐための防染剤の防水性を強化するために撥水剤の添加が行われていた。
【０００３】
例えば、引用文献１は、糊剤として機能するポリアクリルアミド系誘導体と、撥水剤とを配合した捺染液を用いて、絹糸の着色と防染を同時に行う着色法を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−３３５９８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者等が、インクジェット用の防染剤の開発に当たって、撥水剤を主成分とした防染剤の試験を行ったところ、驚くべきことに、この防染剤は期待とは裏腹に濃染効果を示した。
【０００６】
本発明者等が、これについて、鋭意研究したところ、（ｉ）染料の繊維への接触を物理的に排除する糊剤などの厚いバリアがない場合、撥水剤の防染効果は限定的であること、（ｉｉ）炭化水素系撥水剤により、染液の温度及び染液への浸漬時間に応じて、染料の繊維への浸透程度が制御されること、及び（ｉｉｉ）炭化水素系撥水剤が濃染効果を発揮することが見出された。
【０００７】
そこで、本発明者等は、本知見に基づき、メディアの特定部位の着色度合を容易に調節するための撥水剤及び着色方法を開発した。
【０００８】
本発明は、メディアの特定部位の着色度合を容易に調節するための撥水剤及び着色方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の第１の観点に係るメディアの着色方法は、
メディアの表面と結合を形成するための結合部を有し、当該結合部に結合している炭素から数えて最も長い鎖長を有する直鎖状炭化水素部分の炭素数が７〜１００である置換又は非置換の鎖状炭化水素化合物を有効成分として含有する撥水剤を、前記メディアの一部に塗布する塗布工程と、
前記メディアにおける前記撥水剤が塗布された塗布領域の着色度合を、前記メディアにおける前記撥水剤が塗布されていない不塗布領域の着色度合と異ならせるために、前記塗布領域の前記着色度合に応じた着色液温度及び／又は接触時間で、前記メディアを、着色液と接触させる接触工程と、
を備える、
ことを特徴とする。
【００１０】
上記構成によれば、着色液温度及び／又は接触時間の制御という簡単な制御により、メディアの特定部位（塗布領域の部分）の着色度合を容易に調節することができる。
【００１１】
前記メディアは布帛であり、
前記着色液は色材を含み、
前記接触工程は、前記布帛を前記着色液に浸漬することで行われる、
ことが好ましい。
【００１２】
上記構成によれば、布帛の特定部位の染色濃度を容易に調節することができる。
【００１３】
前記着色液温度及び／又は前記接触時間は、前記塗布領域の着色度合が、前記不塗布領域の着色度合と比べて、大きくなるように選択される、
ことが好ましい。
このとき、さらに、
前記着色液温度は、５０℃以上である、又は、
前記接触時間は、５分以上である、
ことが好ましい。
【００１４】
上記構成により、容易にメディアの特定部位の着色度合を大きくする効果が得られる。
【００１５】
前記着色液温度及び／又は前記接触時間は、前記塗布領域の着色度合が、前記不塗布領域の着色度合と比べて、小さくなるように選択される、
ことが好ましい。
このとき、さらに、
前記着色液温度は、１５℃以上、５０℃未満であり、且つ、
前記接触時間は、５分未満である、
ことが好ましい。
【００１６】
上記構成により、容易にメディアの特定部位の着色度合を小さくする効果が得られる。
【００１７】
前記塗布工程で、前記鎖状炭化水素化合物の単位面積当たりの塗布量を異ならせて、前記塗布領域のうちの第１の塗布領域と第２の塗布領域とのそれぞれに、前記撥水剤を塗布する、
ことが好ましい。
【００１８】
上記構成により、撥水剤を塗布した領域同士の間で、着色度合を異ならせることができる。
【００１９】
本発明の第２の観点に係る、上述の着色方法で用いられるメディアへの着色液による着色度合を調節する撥水剤は、
メディアの表面と結合を形成するための結合部を有し、当該結合部に結合している炭素から数えて最も長い鎖長を有する直鎖状炭化水素部分の炭素数が７〜１００である置換又は非置換の鎖状炭化水素化合物を有効成分として含有する、
ことを特徴とする。
【００２０】
上記構成によれば、着色液温度及び／又は接触時間の制御という簡単な制御により、メディアの特定部位の着色度合を容易に調節することができる。
【００２１】
前記鎖状炭化水素化合物は、炭素数が７〜１００のアルキルイソシアネートである、
ことが好ましい。
【００２２】
上記構成によれば、メディアの特定部位の着色度合を容易に調節することができる。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、メディアの特定部位の着色度合を容易に調節することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】炭化水素系撥水剤により形成される塗膜の模式図。
【図２】染色物製造システムの概略図。
【図３】染色物の製造方法を示す流れ図。
【図４】確認Ｓ２を示す流れ図。
【図５】染色Ｓ３を示す流れ図。
【図６】変形例１０における検査システムの概略図。
【図７】変形例１１における確認Ｓ２の流れ図。
【図８】変形例１２における補修システムの概略図。
【図９】変形例１３における確認Ｓ２の流れ図。
【図１０】（ａ）、（ｂ）本発明により製造できる染色物での着色パターンを示す図。
【図１１】（ａ）変形例１８の具体例でメディアに印刷する意匠の模式図。（ｂ）変形例１８の具体例で製造される染色物の模式図。
【図１２】炭化水素系撥水剤により蝶の図案に染めた綿布の写真。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
（用語の定義）
まず、本願明細書で用いる用語の本願明細書での定義について述べる。
【００２６】
（撥水性）
「撥水性」という用語は、メディアの表面が水をはじいて表面へのぬれや内部への浸透に抵抗する性質のことを意味する。
【００２７】
撥水性は、種々の周知の手法により測定できる。例えば、撥水性は、メディアの表面に水滴を垂らしたときの静的又は動的接触角により評価できる。静的接触角は、θ／２法、接線法、カーブフィッティング法などにより測定できる。動的接触角は、前進接触角及び後退接触角を含み、液滴法、拡張／収縮法、滑落法などにより測定できる。また、同様に、撥水性を、メディアを水に浸漬し、その表面に気泡を生じさせたときの静的又は動的接触角により評価することもできる。
【００２８】
なお、特に断りのない限り、「接触角」という用語は、静的接触角及び動的接触角の両方の意味を含む。
【００２９】
（撥水剤）
「撥水剤」という用語は、メディア上に塗布して塗膜を形成した時に、乾燥状態の当該塗膜が常温（２０℃）で水をはじく程度の撥水性を有する任意の剤のことを意味する。当該塗膜が、湿潤高温条件など他の測定条件で測定したときに撥水性を示さずとも、前記条件を満たす限り、前記任意の剤は、撥水剤に包含される。特に、乾燥状態の当該塗膜上での水滴の静的接触角が、常温（２０℃）で測定して、９０°を超えるものは、撥水剤に包含される。
【００３０】
（着色度合）
「着色度合」という用語は、メディアの色を視覚的又は機械的に観察したときの、着色前のメディアの色と比較したときの着色後のメディアの色における、（ｉ）色の濃度の変化量、（ｉｉ）明度を除く色成分の変化量、又は、（ｉｉｉ）明度、色相、及び彩度の変化量を包含する。
【００３１】
「色の濃度」という用語は、色の濃さを意味する。
【００３２】
ある色の濃度を目視により評価する場合、その色の明るさが黒に近いほど色の濃度が濃く、その色の明るさが白に近いほど色の濃度が薄いと評価する。
【００３３】
色の濃度を機械的に評価する場合、反射濃度や明度（例えば、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値）を指標とすることができる。反射濃度を指標とすることが特に好ましい。反射濃度は、反射濃度計により測定できる。また、明度は、分光測色計により測定できる。ある色の濃度を明度により評価する場合、その色の明度が低いほど色の濃度が濃く、その色の明度が高いほど色の濃度が薄いと評価する。また、ある色の濃度を反射濃度により評価する場合、その色の反射濃度が高いほど色の濃度が濃く、その色の反射濃度が低いほど色の濃度が薄いと評価する。
【００３４】
「明度を除く色成分」とは、色相及び彩度を意味する。
【００３５】
着色前のメディアの色から着色後のメディアの色への明度を除く色成分の変化量を目視により評価する場合、着色前のメディアの色がある系統の色Ａであり、着色によりこの色Ａが別の系統の色Ｂに向かって変化していくとしたとき、着色後のメディアの色の系統が色Ａに近いほど変化量が小さいと評価し、着色後のメディアの色の系統が色Ｂに近いほど変化量が大きいと評価する。
【００３６】
明度を除く色成分を機械的に評価する場合、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊値及びｂ＊値を指標とすることができる。ａ＊値及びｂ＊値は、分光測色計により測定できる。着色前のメディアの色から着色後のメディアの色への明度を除く色成分の変化量をａ＊値及びｂ＊値により評価する場合、着色によるメディアの色のａ＊値及びｂ＊値の変化量Δａ＊及びΔｂ＊から両者の平方和の平方根の数値を用い、当該数値が大きいほど変化量が大きいと評価し、当該数値が小さいほど変化量が小さいと評価する。
【００３７】
明度、色相、及び彩度の変化量を機械的に評価する場合、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値、ａ＊値、及びｂ＊値を指標とすることができる。着色前のメディアの色から着色後のメディアの色への明度を除く色成分の変化量をＬ＊値、ａ＊値、及びｂ＊値により評価する場合、着色によるメディアの色のＬ＊値、ａ＊値、及びｂ＊値の変化量ΔＬ＊、Δａ＊、及びΔｂ＊からこれら３つの平方和の平方根の数値ΔＥ＊ａｂを用い、当該数値が大きいほど変化量が大きいと評価し、当該数値が小さいほど変化量が小さいと評価する。
【００３８】
ある着色法において、当該着色法によって生じる色の濃度の変化が少なく、明度を除く色成分の変化が大きい場合は、明度を除く色成分の変化量又は明度、色相、及び彩度の変化量を着色度合として用いることが好ましい。また、当該着色法によって生じる明度を除く色成分の変化が少なく、色の濃度の変化が大きい場合は、色の濃度の変化量又は明度、色相、及び彩度の変化量を着色度合として用いることが好ましい。
【００３９】
（色材）
「色材」という用語は、メディアに着色する物質を意味する。
【００４０】
（着色液）
「着色液」という用語は、メディアの着色に寄与する任意の成分を含む液体を意味する。
【００４１】
典型的には、着色液は、色材の溶液又は分散液である。
【００４２】
また、着色液は、色材と相互作用しその色材の色を変化させる任意の剤を含む溶液又は分散液も包含する。こうした剤としては、媒染剤、濃染剤などが挙げられる。なお、色材と相互作用し色材の色を変化させる剤において、当該剤と当該色材が相互作用するタイミングは従来の着色法に応じて決まる。例えば、当該剤をメディアに接触させる前に当該色材がすでにメディアに存在してもよいし、当該剤をメディアに接触させた後に当該色材をメディアに付与してもよいし、当該剤と当該色材を実質的に同時にメディアに接触させてもよい。例えば、当該剤と当該色材とを含有する着色液をメディアに接触させてもよい。
【００４３】
また、複数の化合物が、独立して用いてもメディアに着色できない又は着色度合が小さいものの、連続して又は同時に処理することでメディアに着色できる場合、複数の化合物を個々に含む溶液又は分散液も着色液に包含される。
【００４４】
（メディアの表面）
「メディアの表面」という用語は、未処理のメディアの表面と、任意の表面修飾を受けた後のメディアの表面との両方を包含する。
【００４５】
（第１の実施形態）
次に、本発明の第１の実施形態に係る撥水剤について説明する。本撥水剤は、メディアへの着色液による着色度合を調節するために使用できる。メディア上に形成された本撥水剤の塗膜は、後述するように、着色液の成分（例えば、色材など）がメディアに浸透する程度を制御するために使用できる。
【００４６】
本撥水剤を適用するメディアは、任意であり、例えば、布帛、紙などが挙げられる。
【００４７】
本撥水剤が対応する着色液は、任意であり、例えば、色材又は色材と相互作用し色材の色を変化させる剤を含む溶液又は分散液であってもよい。
【００４８】
こうした色材は任意であり、顔料、天然染料、直接染料、反応染料、酸性染料、建染染料、分散染料、カチオン染料などが挙げられる。
【００４９】
また、色材と相互作用し色材の色を変化させる剤も、任意であり、例えば、草木染めで用いられる金属媒染剤、タンパク質、タンニン酸、イオン性界面活性剤などが挙げられる。
【００５０】
撥水剤は、メディアの表面と結合を形成するための結合部を有し、当該結合部に結合している炭素から数えて最も長い鎖長を有する直鎖状炭化水素部分の炭素数が７〜１００である置換又は非置換の鎖状炭化水素化合物を有効成分として含有する。
【００５１】
この撥水剤を、メディアに塗布することで、メディア上に撥水剤の有効成分である鎖状炭化水素化合物からなる塗膜を形成できる。そして、塗膜が形成されたメディアの領域と着色液との接触条件を制御することで、例えば、第２の実施形態に係る着色方法などで、塗膜を通過する着色液の成分の量を制御できる。
【００５２】
こうした制御を可能とする理論としては、以下のようなものが考えられる。当該塗膜は、着色液に接触させた当初は、撥水性を有するので、着色液中の色材などの成分が塗膜を通過することを防いでいる。一方、当該塗膜を、着色液に長時間接触させたり、又は、高温の着色液に接触させたりした場合、塗膜の撥水性が低下するため、着色液中の色材などの成分が塗膜を通過できるようになる。従って、塗膜が形成されたメディアの領域と着色液との接触条件を制御することで、例えば、第２の実施形態に係る着色方法などで、塗膜を通過する色材などの剤の量を制御できると推測される。なお、こうした理論に本発明が拘束されることを望むものではない。
【００５３】
本撥水剤の有効成分である鎖状炭化水素化合物について、以下でさらに詳細に説明する。
【００５４】
（基本構造）
本鎖状炭化水素化合物は、結合部に結合している炭素からから数えて最も長い鎖長を有する直鎖状炭化水素部分の炭素数が７〜１００であれば、直鎖状であっても分岐状であってもよく、飽和炭化水素であっても不飽和炭化水素であってもよい。例えば、ドデカンの３位に結合部としてイソシアネート基が結合している場合、直鎖状炭化水素部分の炭素数は１０となる。直鎖状炭化水素部分の炭素数は、１０〜８０であることが好ましく、１３〜５０であることがさらに好ましい。
【００５５】
本鎖状炭化水素化合物が、分岐状炭化水素化合物である場合、側鎖は、本撥水剤の塗膜の撥水性を低下させないものが好ましい。例えば、側鎖は、疎水性であることが好ましい。
【００５６】
特に、直鎖状炭化水素部分としては、炭素数が７〜１００の直鎖状炭化水素基が好ましく、炭素数が１０〜８０の直鎖状アルキル基がより好ましく、炭素数が１３〜５０の直鎖状アルキル基がさらに好ましい。
【００５７】
（結合部）
結合部は、メディアの表面と化学結合を形成する官能基又は当該官能基を含む任意の原子団である。
【００５８】
メディアの表面と結合部との間の化学結合としては、共有結合、配位結合、水素結合、イオン結合、ファンデルワールス結合などが挙げられる。
【００５９】
結合部の官能基としては、イソシアネート基、ヒドロキシ基、イオン性基などが挙げられる。
【００６０】
結合部の官能基としてイオン性基を用いる場合、このイオン性基のイオン性は、メディアの表面のイオン性とは反対であることが望ましい。
【００６１】
また、例えば、草木染めでは、草木染め用染料のヒドロキシ基が、メディアである綿のセルロース繊維に含まれるヒドロキシ基とともに、媒染剤に含まれる金属に配位結合する。従って、媒染剤で前処理した綿における草木染めによる着色度合を調節する場合、ヒドロキシ基を含む官能基を含む結合部を用いることで、当該ヒドロキシ基と媒染剤に含まれる金属との配位結合を介して、本鎖状炭化水素化合物を、メディアに付着させることができる。
【００６２】
結合部は、メディアの表面と化学結合を形成する前述の官能基と前述の直鎖状炭化水素部分とを接続する介在部を含んでもよい。介在部の主鎖は炭化水素基ではなく、側鎖として炭化水素基を含んでもよい。
【００６３】
結合部を構成する原子団の中で、前述の官能基以外の部分は、本撥水剤の塗膜の撥水性を低下させないものが好ましい。例えば、当該部分は疎水性であることが好ましい。
【００６４】
（その他の置換基）
本鎖状炭化水素化合物は、結合部以外に１つ以上の置換基を有していてもよい。置換基は、本撥水剤の塗膜の撥水性を低下させないものが好ましい。例えば、置換基は疎水性であることが好ましい。また、置換基は、脂環式炭化水素基又は芳香族基でもよいが、本鎖状炭化水素化合物同士を架橋する反応性の官能基ではないことが好ましい。また、置換基は、メディアに結合しない、又は、結合部よりもメディアへの結合性が低いことが好ましい。
【００６５】
また、置換基として、トリフルオロメチル基などの撥水性が高い官能基を用いることも好ましい。また、直鎖状炭化水素部分の炭素に結合する水素原子の一部又は全てがフッ素等のハロゲンにより置換されていてもよい。これらの置換基により塗膜の撥水性が高まり、結果として、着色度合を小さくする効果が向上することが期待される。
【００６６】
色材がイオン性染料であり、染液中の染料が反対のイオン性を帯びているメディアの表面に付着する場合、結合部以外の本鎖状炭化水素化合物の置換基は、染料とメディアとのイオン結合を拮抗的に阻害しないように、染料と反対のイオン性を有していないことが好ましく、これらの全ての置換基が非イオン性であることがさらに好ましい。
【００６７】
（好適な鎖状炭化水素化合物）
本鎖状炭化水素化合物としては、例えば、炭素数が７〜１００のアルキルイソシアネートが挙げられ、炭素数が１０〜８０のアルキルイソシアネートが好ましく、炭素数が１３〜５０のアルキルイソシアネートがさらに好ましく、直鎖アルキルイソシアネートがより好ましく、イソシアン酸オクタデシルが特に好ましい。
【００６８】
（撥水剤のその他の成分）
本撥水剤は、溶媒として、水又は有機溶媒を含む。本鎖状炭化水素化合物は、溶媒中に溶解又は分散されている。
【００６９】
有機溶媒としては、従来、炭化水素系撥水剤のために用いられている有機溶媒を適宜使用することができる。有機溶媒は、乾燥工程で大部分が揮発するものが好ましい。例えば、有機溶媒としては、イソプロピルアルコールなどを用いることができる。
【００７０】
本撥水剤の主成分である鎖状炭化水素化合物を溶媒に分散させる場合、分散剤の存在下又は分散剤無しで、炭化水素系撥水剤を分散させるために用いられている従来の分散法に従って、鎖状炭化水素化合物を溶媒に分散させることができる。例えば、こうした分散法としてエマルション法を用いることができる。
【００７１】
（好ましいｐＨ）
インクジェットプリンタなど腐蝕に弱い部品を含む装置で本撥水剤を塗布する場合、本撥水剤のｐＨは中性付近であることが好ましく、ｐＨが５〜９であることが好ましい。
【００７２】
このため、本撥水剤は、ｐＨが中性付近又は上述の範囲となる好適な濃度で、任意のｐＨ調整剤を含んでもよい。
【００７３】
また、本撥水剤の主成分である鎖状炭化水素化合物の置換基は、本撥水剤のｐＨが中性付近又は上述の範囲となるよう選択されることが好ましい。
【００７４】
（好ましい撥水性）
本撥水剤の主成分である鎖状炭化水素化合物によりメディア上に形成した塗膜は、着色液をはじける程度の撥水性を有することが好ましい。例えば、メディア上に形成した当該塗膜上での着色液の滴の静的接触角が、塗膜の形成後から着色液との接触までの間に常温（２０℃）で測定して、９０°を超えることが好ましく、１３０°以上であることが特に好ましい。また、当該塗膜は、当該塗膜と着色液との接触の後しばらくの初期時間に渡って、例えば、１分未満の間、当該塗膜と着色液との接触前の撥水性を維持することが好ましい。例えば、メディアを着色液に初期時間（例えば、１分未満）浸漬した後に引き上げて余分な水滴を払った後に常温（２０℃）で測定したときの、当該塗膜上での着色液の滴の静的接触角が、９０°を超えることが好ましく、１３０°以上であることが特に好ましい。
【００７５】
（変形例１）
第１の実施形態において、結合部又は他の置換基が、着色液の成分、例えば、色材と結合する官能基を含んでもよい。この場合、本撥水剤の塗膜を浸透した着色液の成分が当該官能基に結合するので、塗膜が形成されたメディアの部分により多くの着色液の成分が集まり、塗膜が形成されたメディアの部分の着色度合を一層濃くできる。
【００７６】
（第２の実施形態）
次に、本発明の第１の実施形態に係る撥水剤を用いて行う、本発明の第２の実施形態に係るメディアの着色方法について説明する。
【００７７】
（１．塗布工程）
本着色方法では、まず、メディアの少なくとも一部に第１の実施形態に係る撥水剤を塗布する。
【００７８】
塗布方法は、特に限定されず、例えば、刷毛、コーターなどで塗布してもよいし、インクジェット印刷、スクリーン印刷などの印刷により塗布してもよい。
【００７９】
（２．乾燥工程）
次に、撥水剤を塗布したメディアを乾燥させ、メディア上に撥水剤の有効成分である鎖状炭化水素化合物の塗膜を形成する。以下、この塗膜のことを「撥水剤塗膜」と呼ぶ。
【００８０】
乾燥方法は、特に限定されず、例えば、自然乾燥、風乾、減圧乾燥、加熱乾燥などで乾燥を行ってもよく、加熱乾燥が特に好ましい。加熱乾燥は、例えば、熱プレス機、オーブンなどで行うことができる。
【００８１】
加熱乾燥を行うと、撥水剤塗膜中で、図１に示すように、直鎖状炭化水素部分が直立した規則的な配列が形成され易くなると考えられる。
【００８２】
（３．接触工程）
次に、メディア全体又は撥水剤塗膜が形成されたメディアの領域の少なくとも一部を着色液と一時的に接触させる。
【００８３】
着色液は、任意の染料又は顔料の溶液又は分散液である。例えば、こうした染料としては、天然染料、直接染料、反応染料、酸性染料、建染染料、分散染料、カチオン染料などが挙げられる。着色液の調製自体は、染料及び顔料に応じた従来の着色法に従って行うことができる。
【００８４】
接触工程において、メディアを着色液と接触させる時間（接触時間）と着色液の温度（着色液温度）は、撥水剤塗膜を形成したメディアの領域を、形成しなかったメディアの領域と比較して、どの程度の着色度合で着色するかに応じて決定される。
【００８５】
撥水剤塗膜を形成したメディアの領域の着色度合を、形成しなかったメディアの領域の着色度合と比較して、小さくする場合、着色液温度を低くするか、接触時間を短くするか、又はこれらの両方を行う。例えば、布帛を着色する場合、着色液温度を、１５℃以上、５０℃未満とし、且つ、接触時間を、５分未満としてもよい。また、布帛を着色する場合、接触時間が十分に短ければ（例えば、１分未満であれば）、着色液温度は５０℃以上でもよい。
【００８６】
撥水剤塗膜を形成したメディアの領域の着色度合を、形成しなかったメディアの領域の着色度合と比較して、大きくする場合、着色液温度を高くするか、接触時間を長くするか、又はこれらの両方を行う。例えば、布帛を着色する場合、着色液温度を、５０℃以上とするか、又は、接触時間を、５分以上とするかしてもよい。また、この場合、変形例１の撥水剤を用いることが好ましい。
【００８７】
撥水剤塗膜を形成したメディアの領域の着色度合を、形成しなかったメディアの領域の着色度合と比較して、同程度にする場合、着色液温度及び／又は接触時間は、着色度合を小さくする場合と大きくする場合との中間程度が好ましい。
【００８８】
撥水剤塗膜を形成したメディアの領域の着色度合を、より厳密に制御したい場合は、着色液温度及び／又は接触時間に対する撥水剤塗膜が形成されているメディアの領域の着色度合の検量線を予め作成し、当該検量線に基づいて、所望の着色度合に応じた着色液温度及び／又は接触時間を決定することができる。
【００８９】
メディアを着色液に接触させる方法は、特に限定されず、例えば、メディアを着色液に浸漬させることで行ってもよい。例えば、温度調節機構の付いた染槽と、染槽へのメディアの浸漬時間を搬送速度により制御するローラーと、必要に応じて、マングルとを用いて接触工程を行うことができる。また、例えば、着色液をメディアの所定の部分に一定時間かけ流すことによりメディアを着色液に浸漬して接触工程を行うこともできる。
【００９０】
また、接触工程は、スプレーによるメディアへの着色液の噴霧、スチーマーによるメディアへの着色液の高温蒸気の曝露などによっても行える。
【００９１】
（４．後処理工程）
着色液に応じた従来の着色法に従って、必要であれば、後処理を行う。
【００９２】
（変形例２）
第２の実施形態において、撥水剤塗膜を形成したメディアの領域の色の濃度を濃くしたい場合、後処理で行う乾燥処理の内一番最後に行う乾燥処理は、加熱乾燥により行うことが好ましい。加熱乾燥を行うと、加熱乾燥前よりも撥水剤塗膜を形成したメディアの領域の色の濃度が濃くなる。
【００９３】
（変形例３）
第２の実施形態において、変形例２とは反対に、撥水剤塗膜を形成したメディアの領域の色の濃度を薄くしたい場合、後処理で行う乾燥処理の内一番最後に行う乾燥処理は、自然乾燥、低温風乾、減圧乾燥などの非加熱乾燥により行うことが好ましい。
【００９４】
（変形例４）
第２の実施形態において、撥水剤塗膜を形成したメディアの領域の着色度合を、形成しなかったメディアの領域の着色度合と比較して、大きくする場合、着色液中の色材の濃度を薄くしてやると、両領域の着色度合のコントラストを高めることができる。
【００９５】
（変形例５）
第２の実施形態において、撥水剤塗膜を形成したメディアの領域の着色度合を、形成しなかったメディアの領域の着色度合と比較して、小さくする場合、着色液中の色材の濃度を濃くしてやると、両領域の着色度合のコントラストを高めることができる。
【００９６】
（変形例６）
第２の実施形態において、撥水剤塗膜を形成したメディアの領域の着色度合を、形成しなかったメディアの領域の着色度合と比較して、小さくする場合、乾燥工程と接触工程を追加で１回以上繰り返してもよい。これによっても、変形例５と同様に両領域の着色度合のコントラストを高めることができる。
【００９７】
（変形例７）
第２の実施形態において、撥水剤塗膜を形成したメディアの領域の着色度合を、形成しなかったメディアの領域の着色度合と比較して、大きく又は小さくする場合、メディアの第１及び第２の領域上に形成した撥水剤塗膜中の前述の鎖状炭化水素化合物の量を異ならせることで、着色後のメディアの第１及び第２の領域の着色度合を異ならせることができる。例えば、第１及び第２の領域を塗布する方法として、以下の３種の塗布法が挙げられる。
【００９８】
（１）インクジェット印刷により撥水剤をメディア上に塗布する場合、吐出する撥水剤のドットの密度を調節することで、第１の領域でのドット密度を高く、第２の領域でのドット密度を低くする。
【００９９】
（２）撥水剤を第１の領域には厚く塗布し、第２の領域には薄く塗布する。
【０１００】
（３）有効成分である鎖状炭化水素化合物の濃度が異なる複数の撥水剤を用意して、当該濃度が濃い撥水剤で第１の領域を塗布し、薄い撥水剤で第２の領域を塗布する。
【０１０１】
何れの方法でも、撥水剤塗膜を形成したメディアの領域の着色度合を、形成しなかったメディアの領域の着色度合と比較して、大きくする場合、第１の領域の着色度合は第２の領域の着色度合より大きくなり、撥水剤塗膜を形成したメディアの領域の着色度合を、形成しなかったメディアの領域の着色度合と比較して、小さくする場合、第１の領域の着色度合は第２の領域の着色度合より小さくなる。
【０１０２】
以上の３種の塗布法は、単独で用いても、また、任意の組み合わせで用いてもよい。
【０１０３】
さらに、上述の塗布法を用いて、グラデーションパターン、市松模様など様々な着色度合の異なる模様を形成することもできる。
【０１０４】
（変形例８）
第２の実施形態において、接触工程での色材を含む着色液の温度及び当該着色液との接触時間を調節して、撥水剤塗膜を形成したメディアの領域の着色度合を調節したが、これに加えて又はこれに代えて、色材と相互作用し色材の色（特に、色の濃さ）を変化させる剤を含む第２の着色液とメディアを接触させ、この第２の着色液の温度と第２の着色液との接触時間を調節して、撥水剤塗膜を形成したメディアの領域の着色度合を調節することもできる。
【０１０５】
当該剤と色材が相互作用するタイミングは任意であり、第２の着色液をメディアに接触させる前にメディアが色材を含む第１の着色液により処理されていてもよいし、第２の着色液をメディアに接触させた後にメディアを第１の着色液により処理してもよいし、第１及び第２の着色液を実質的に同時にメディアに接触させてもよい。例えば、当該剤と色材との混合着色液をメディアに接触させてもよい。
【０１０６】
例えば、草木染めでは、草木染め用染料のヒドロキシ基が、メディアである綿のセルロース繊維に含まれるヒドロキシ基とともに、媒染剤に含まれる金属に配位結合する。この結果、草木染め用染料と金属媒染剤とを組み合わせてメディアを染色すると、草木染め用染料単独で染めた場合よりも、濃く染まり、また、色彩もより鮮やかになる。
【０１０７】
従って、予め草木染め用染料単独で染色したメディアに上述のように撥水剤塗膜を形成した後に、金属媒染剤を含む着色液でメディアを後処理する場合、金属媒染剤を含む着色液の温度及び当該着色液との接触時間を調節することで、撥水剤塗膜を形成したメディアの領域の着色度合を調節できる。
【０１０８】
また、未処理のメディアに上述のように撥水剤塗膜を形成した後に、金属媒染剤を含む第１の着色液でメディアを前処理し、その後、草木染め用染料を含む第２の着色液でメディアを染色する場合、第１の着色液の温度及び接触時間と、第２の着色液の温度及び接触時間との両方又は一方を制御することで、撥水剤塗膜を形成したメディアの領域の着色度合を調節できる。
【０１０９】
さらに、着色液として、草木染め用染料と金属媒染剤の混合物を用いてもよい。
【０１１０】
（変形例９）
第２の実施形態では色材を含む着色液を、変形例８では色材と相互作用し色材の色を変化させる剤を含む着色液を、それぞれ、用いて説明したが、これら以外にも任意の着色液を用いてもよい。この場合、当該着色液を用いて行う従来の着色法の内、当該着色液とメディアとを接触させる工程において、着色液の温度及び当該着色液との接触時間を上述のように調節し、その他の工程は従来の着色法通りに行う。こうすることでも、撥水剤塗膜を形成したメディアの領域の着色度合を調節できる。
【０１１１】
（第３の実施形態）
次に、本発明の第１の実施形態に係る撥水剤を含有する有色染色調整インクを用いた染色物の製造方法を、図面を参照しつつ、以下で説明する。
【０１１２】
本製造方法では、図２に示す染色物製造システム１００を用い、図３に示すように、まず、有色染色調整インクでシャツなどの布帛製品Ｗに画像をインクジェット印刷し（印刷Ｓ１）、印刷の仕上がりを確認（確認Ｓ２）した後、この布帛製品Ｗを染色液に浸漬して染色する（染色Ｓ３）ことで、画像が加飾された染色物を得る。これにより、染色温度及び染色時間に応じて、画像が印刷されていない部分は染色に応じた色に、画像の部分はこの色より薄い色に染色された染色物（図１０（ａ））、又は、画像が印刷されていない部分は染色に応じた色に、画像の部分はこの色より濃い色に染色された染色物（図１０（ｂ））が得られる。
【０１１３】
（印刷Ｓ１）
印刷Ｓ１では、有色染色調整インクを用いて、ベルトコンベア式のインクジェットプリンタ１０で、布帛製品Ｗに所定形状の画像を印刷（塗布）する。
【０１１４】
図１０（ａ）に示すような、画像が印刷されていない部分は染色に応じた色に、画像の部分はこの色より薄い色に染色された染色物を製造する場合は、有色染色調整インクが印刷される布帛製品の生地の裏面まで浸透するように、単位面積あたりの有色染色調整インクの吐出量を、ドット密度や各ノズルからの吐出量を増減することなどで、制御してもよい。
【０１１５】
さらに、印刷Ｓ１では、インクジェットプリンタ１０に組み込まれた加熱器（図示せず）（例えば、プラテンヒータなど）により、有色染色調整インクが塗布された布帛製品Ｗを加熱し、布帛製品Ｗ上に塗布された有色染色調整インクを乾燥させ、布帛製品Ｗ上に有色染色調整インクに含まれる撥水剤の塗膜を形成する。
【０１１６】
（有色染色調整インク）
有色染色調整インクは、第１の実施形態に係る撥水剤と、色材とを含有する、インクジェットプリンタ１０で印刷可能なインクである。
【０１１７】
撥水剤は、その有効成分（鎖状炭化水素化合物）自体が透明又は薄い色であったり、また、後述のように、微粒子化又は希釈化されたりするため、有色染色調整インク中では、透明又は薄い色となるので、布帛製品Ｗ上では視認が難しい。また、撥水剤が透明又は薄い色でなくても、布帛製品Ｗの色と撥水剤の色とが同じ色又は似た色である場合（例えば、両者が白など）も、布帛製品Ｗ上に印刷された撥水剤の色を周囲の布帛製品Ｗ自体の色と区別することは難しい。こうした種々の理由から、有色染色調整インク中の撥水剤は布帛製品Ｗに印刷されたとき単独では視認困難（視認不可を含む）である（例えば、布帛製品Ｗに塗布され定着した撥水剤が、観察者の目に見えない、又は、布帛製品Ｗに塗布され定着した撥水剤が、当該撥水剤が塗布された領域と塗布されていない領域とを観察者が区別できない程、視認し難い）。
【０１１８】
色材としては、布帛製品Ｗに当該色材を印刷したときの色が撥水剤よりも視認しやすく以下の確認Ｓ２中の検査Ｓ２１で作業者２１が視認できる（例えば、色材の色とメディアの色とを観察者が区別できる）程度であり、且つ、以下の染色Ｓ３中に洗浄Ｓ３２で水洗することにより除去できる色材が用いられる。こうした色材としては、例えば、食紅などが挙げられる。
【０１１９】
撥水剤及び色材は、インクジェットプリンタ１０で印刷可能なように、調整されている。
【０１２０】
例えば、撥水剤又は色材が固形分を含む場合、こうした固形分は、インクジェットプリンタ１０で印刷可能なようにミリングなどにより微粒子化されている。こうした微粒子は、インクジェットプリンタ１０のノズルを目詰りさせないよう、そのノズルの径よりも十分に小さく設計される。例えば、ノズルの径が、１５〜６０μｍである場合、粒度分布測定装置（例えば、ＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装株式会社製）など）により動的光散乱法で測定した微粒子の平均粒子径は、３μｍ未満が好ましく、３００ｎｍ未満がさらに好ましい。ノズル径がより大きくなれば、許容可能な粒子径もより大きくなり、ノズル径がより小さくなれば、許容可能な粒子径もより小さくなる。
【０１２１】
例えば、撥水剤又は色材の主成分の粘性が高い場合（例えば、主成分がポリマーである場合）、こうした主成分は、インクジェットプリンタ１０で印刷可能なようにマイクロエマルション法などにより微粒子化されてもよい。この微粒子の好ましい粒径は、上述の固形分の場合と同様である。
【０１２２】
また、撥水剤又は色材の主成分の粘性が高い場合、こうした主成分は、有色染色調整インクの粘度がインクジェットプリンタ１０で印刷可能な程度となるよう、有色染色調整インク内で水や有機溶媒などの溶媒中に溶解又は分散されてもよい。
【０１２３】
以上から、有色染色調整インクは、撥水剤及び色材を分散又は溶解させる媒体（例えば、水、有機溶媒など）、及び、必要であれば、分散剤を含むことが好ましい。こうした媒体及び分散剤としては、従来のインクジェット用インクで使用されている任意の成分を使用できる。
【０１２４】
なお、撥水剤及び色材がそれ自体インクジェットプリンタ１０で印刷可能である場合、然ながら、有色染色調整インクに追加の媒体が添加されておらずともよい。
【０１２５】
有色染色調整インクは、撥水剤及び色材以外に、インクジェットインクで利用可能な任意の成分を含んでもよい。こうした成分としては、例えば、上述した媒体や分散剤、さらには、希釈剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、保湿剤、ｐＨ調整剤、防腐剤等が挙げられる。なお、インクジェットインクで利用可能なこうした成分は、通常、インクジェットインク中では、実質的に透明であり、着色性を有しない。通常は着色性を有しないこうした成分に着色性を付与したものは、上述の色材として利用できる。
【０１２６】
（確認Ｓ２）
印刷Ｓ１後、印刷された布帛製品Ｗは、インクジェットプリンタ１０のベルトコンベアから搬送装置２０に移され、図４に示す確認Ｓ２に掛けられる。
【０１２７】
確認Ｓ２では、まず、低速ベルトコンベアなどの搬送装置２０上をゆっくりと搬送される布帛製品Ｗを作業者２１が手を触れず目視により検査し（検査Ｓ２１）、次に、作業者２１は印刷Ｓ１で布帛製品Ｗ上に印刷された画像に不良があるか否かを判定する（判定Ｓ２２）。
【０１２８】
検査Ｓ２１では、作業者２１は、印刷すべき画像（例えば、印刷用の画像データが表す画像）と、搬送装置２０上の布帛製品Ｗに印刷された実際の画像（例えば、印刷Ｓ１で布帛製品Ｗに塗布された有色染色調整インクが表す画像）とが一致しているかを検査する。そして、印刷された実際の画像上で、有色染色調整インクが本来は印刷されるべきなのに印刷されていない領域（例えば、線状の印刷抜け（ドット抜け）のある領域）、又は、有色染色調整インクが本来は印刷されるべきではないのに印刷されている領域（例えば、滲みのある領域）を特定する。
【０１２９】
判定Ｓ２２では、作業者２１は、そのまま布帛製品Ｗを染色Ｓ３に掛けたとしても、染色Ｓ３後の布帛製品Ｗに形成される画像が意図通りの審美的効果を使用者に与えない（即ち、使用者の目に意図通りに映らない）と推測されるほど、検査Ｓ２１で特定した領域が仕上がりに与える影響が大きい場合に、画像に不良があると判定する。例えば、画像上の線状の印刷抜けや輪郭の滲みは、それらが画像上に占める面積は少なくとも、画像の審美的効果を著しく損ねることがある。
【０１３０】
画像に不良が見つからなかった場合（Ｓ２２：ない）、作業者は布帛製品Ｗをそのまま搬送装置２０により搬送させ、布帛製品Ｗを染色Ｓ３に掛ける。
【０１３１】
一方、画像に不良が見つかった場合（Ｓ２２：ある）、その布帛製品Ｗを搬送装置２０から取り除き、廃棄区域（例えば、ゴミ箱）に移し、その布帛製品Ｗを用いた染色物の製造を取り止める。
【０１３２】
（染色Ｓ３）
確認Ｓ２後、印刷不良がないことが確認された布帛製品Ｗは、搬送装置２０から染色区域に移され、図５に示す染色Ｓ３に掛けられる。
【０１３３】
染色Ｓ３に用いる染料は、布帛製品Ｗを染めることができるのであれば任意である。例えば、こうした染料としては、第２の実施形態の接触工程の説明で列記した染料などが使用できる。
【０１３４】
染色Ｓ３では、まず、染色機３０（例えば、パドル染色機など）を用いて布帛製品Ｗを染色液に浸漬する（浸漬Ｓ３１）。
【０１３５】
布帛製品Ｗのうち画像が印刷された部分において染色による着色度合を小さくする場合、第２の実施形態の接触工程と同様に、浸漬Ｓ３１において、染色液の温度を低くするか、浸漬時間を短くするか、又はこれらの両方を行う。例えば、染色液の温度を、１５℃以上、５０℃未満とし、且つ、浸漬時間を、５分未満としてもよい。また、浸漬時間が十分に短ければ（例えば、１分未満であれば）、染色液の温度は５０℃以上でもよい。
【０１３６】
布帛製品Ｗのうち画像が印刷された部分において染色による着色度合を大きくする場合、第２の実施形態の接触工程と同様に、浸漬Ｓ３１において、染色液の温度を高くするか、浸漬時間を長くするか、又はこれらの両方を行う。例えば、染色液の温度を、５０℃以上とするか、又は、浸漬時間を、５分以上とするかしてもよい。
【０１３７】
次に、洗浄機３１を用いて浸漬後の布帛製品Ｗから過剰な染色液を水性洗浄液（例えば、水）により洗浄して除去する（洗浄Ｓ３２）。
【０１３８】
上述したように、布帛製品Ｗ上に印刷された色材は、水洗可能なので、洗浄Ｓ３２で、過剰な染色液と共に除去される。
【０１３９】
（その他の処理）
染色Ｓ３では、染料に応じた追加の処理、例えば、前処理、後処理などを従来どおり行うことが好ましい。また、前処理が印刷Ｓ１を阻害しないのであれば（即ち、前処理が施された布帛製品Ｗに濃染用インクを印刷できるのであれば）、前処理を印刷Ｓ１より前に行ってもよい。
【０１４０】
（第３の実施形態に係る製造方法による効果）
従来は、インクジェット印刷用の布帛製品Ｗ上で撥水剤が単独では視認困難であるため、布帛製品への撥水剤のインクジェット印刷に不良が生じても、実際にその布帛製品を染色するまで、その不良の存在に気づくことはできなかった。その結果、意匠性や染色物の意匠性や歩留まりの悪化をまねくおそれがあった。
【０１４１】
一方、本実施形態に係る製造方法によれば、印刷Ｓ１で有色染色調整インクによる布帛製品Ｗへの印刷に不良が生じても、次の確認Ｓ２で印刷不良が生じた布帛製品Ｗを取り除くことができるので、印刷不良が生じた布帛製品Ｗに染色Ｓ３を施さずにすむ。その結果、意匠性や歩留まりの悪化を回避することができる。
【０１４２】
また、絞り染めのように染色の濃淡を染色物につけることができる。さらに、絞り染めとは異なり、任意の形状の精細な画像を染色物に描くことができる。これにより、意匠性の良い染色物を製造できる。
【０１４３】
（変形例１０）
第３の実施形態において、確認Ｓ２中の検査Ｓ２１及び判定Ｓ２２を、作業者２１が搬送装置２０上の布帛製品Ｗを観察することで行っているが、この代わりに、検査システム２２により行ってもよい。
【０１４４】
まず、検査システム２２の概要構成を説明する。検査システム２２は、図６に示すように、画像撮影装置２３と、分岐装置２４と、制御部２５とを備えている。
【０１４５】
画像撮影装置２３は、搬送装置２０上の布帛製品Ｗを撮影できるように、例えば、搬送装置２０の上方に配置されている。画像撮影装置２３は、搬送装置２０上を搬送される布帛製品Ｗを撮影し、撮影した画像データを制御部２５に送信する。画像撮影装置２３は、上述の機能を有するのであれば任意であり、例えば、画像撮影装置２３として、複数のＣＣＤ（Ｃｈａｒｇｅ  Ｃｏｕｐｌｅｄ  Ｄｅｖｉｃｅ）が搬送装置２０の搬送方向に対して垂直に並んで配列されているラインセンサなどを使用できる。
【０１４６】
分岐装置２４は、搬送装置２０内で画像撮影装置２３よりも下流に、例えば、搬送装置２０の終端に配置されている。分岐装置２４は、後述のように制御部２５により制御され、その制御に応じて、印刷Ｓ１後の布帛製品Ｗを染色区域又は廃棄区域のいずれかに振り分ける。分岐装置２４は、上述の機能を有するのであれば任意であり、例えば、分岐装置２４として、ベルトコンベアやローラーなどの搬送機構が上面に配置されており、当該搬送機構の向きを各分岐路に向けるために回転させることができる回転台などを使用できる。分岐装置２４から染色区域までは、搬送装置２０又は追加の搬送装置（図示せず）により接続され、分岐装置２４から廃棄区域までは、別の追加の搬送装置（図示せず）により接続されている。
【０１４７】
制御部２５は、搬送装置２０、画像撮影装置２３、及び分岐装置２４を制御し、確認Ｓ２を行う。制御部２５は、コンピュータであり、例えば、プログラム及び各種データを記憶する記憶装置（ハードディスク、フラッシュメモリ等）と、各種データを用いプログラムを実行するプロセッサ（ＣＰＵ（Central Processing Unit）等）と、当該プロセッサのメインメモリと、各種インターフェースとを備えている。記憶装置には、画像撮影装置２３が撮影した検査画像データと比較するための基準画像データが保存されている。
【０１４８】
次に、検査システム２２を用いて確認Ｓ２を行う方法について説明する。印刷Ｓ１後、印刷された布帛製品Ｗは、インクジェットプリンタ１０のベルトコンベアから搬送装置２０に移される。そして、この布帛製品Ｗが画像撮影装置２３の下を通過した時点から、図４に示す確認Ｓ２が開始する。
【０１４９】
検査Ｓ２１では、まず、画像撮影装置２３がその下を通過する布帛製品Ｗの印刷面を撮影し、撮影した検査画像データを制御部２５に送信する。制御部２５は、検査画像データを、その記憶装置に保存されている基準画像データと比較して、差分画像を生成する。その後、不良箇所をより鮮明にするために、フィルター処理をこの差分画像に施してもよい。差分画像の生成法やその後のフィルター処理は、任意であり、例えば、特開平１１−３４８２４０号公報、特開２００８−２２１６２５号公報に記載の方法を使用できる。
【０１５０】
判定Ｓ２２では、制御部２５は、上述の差分画像に基づき撮影した布帛製品Ｗの印刷面上の画像に不良が存在するかを判定する。具体的には、制御部２５は、まず、差分画像を一定領域毎に分割する。この一定領域の大きさは、布帛製品Ｗ上に印刷Ｓ１で印刷された有色染色調整インクの１ドットと対応する大きさより小さいことが好ましく、１ドットと対応する大きさであることが特に好ましい。次に、制御部２５は、各領域内の数値をそれぞれ積算し、その積算値を閾値と比較して閾値以上の積算値を有する領域の数を数える。制御部２５は、この数が所定の閾値以上である場合、画像に不良があると判定し、そうでない場合、画像に不良がないと判定する。
【０１５１】
画像に不良が見つからなかった場合（Ｓ２２：ない）、制御部２５は、搬送装置２０及び分岐装置２４を制御して、布帛製品Ｗを染色区域に搬送し、布帛製品Ｗを染色Ｓ３に掛ける。
【０１５２】
一方、画像に不良が見つかった場合（Ｓ２２：ある）、制御部２５は、搬送装置２０及び分岐装置２４を制御して、布帛製品Ｗを廃棄区域に搬送し、その布帛製品Ｗを用いた染色物の製造を取り止める。
【０１５３】
本変形例によれば、確認Ｓ２を、人手ではなく機械により行うことができるので、人間よりも高解像度且つ高速に画像上の不良の有無を判別できる。
【０１５４】
（変形例１１）
第３の実施形態及び変形例１０では、確認Ｓ２で印刷不良が見つかった布帛製品Ｗは、染色物の製造に用いないが、この代わりに、こうした布帛製品Ｗの印刷不良箇所を補修して染色物の製造に用いてもよい。
【０１５５】
この場合、図７に示すように、判定Ｓ２２で画像に不良が見つかった場合（Ｓ２２：ある）、その布帛製品Ｗを搬送装置２０から取り除き、補修Ｓ２３に回す。
【０１５６】
補修Ｓ２３では、作業者が検査Ｓ２１で見つかった布帛製品Ｗ内の印刷不良箇所を補修する。
【０１５７】
例えば、線状の印刷抜け（ドット抜け）などの、本来は有色染色調整インクが塗布されるべき場所に有色染色調整インクが塗布されていないという印刷不良の場合、作業者は不良箇所に筆やスプレーを使って有色染色調整インクを塗布する。
【０１５８】
また、滲みなどの、本来は有色染色調整インクが塗布されるべきでない場所に有色染色調整インクが塗布されているという印刷不良の場合、作業者は、不良箇所周辺に筆やスプレーを使って洗浄剤を局所的に塗布し、この洗浄剤を布巾で拭うことなどにより、不良箇所から有色染色調整インクを除去した後に、不良箇所及び不良箇所ではないものの有色染色調整インクが除去された箇所に筆やスプレーを使って有色染色調整インクを塗布する。
【０１５９】
補修Ｓ２３では、全ての印刷不良箇所を補修することが好ましいが、布帛製品Ｗに形成される画像が意図通りの審美的効果を使用者に与える（即ち、使用者の目に意図通りに映る）のであれば、印刷不良箇所の一部のみを補修するのでもよい。例えば、絞り染めを象った画像のように、輪郭が不定形の画像の場合、輪郭上の滲みは目立たず審美的な悪影響は少ないが、線状の印刷抜けは目立つので審美的な悪影響が大きいので、線状の印刷抜け及び輪郭外の滲みのみ補修し、輪郭上の滲みを補修しないこととしてもよい。
【０１６０】
こうして補修された布帛製品Ｗは、染色区域に移され、染色Ｓ３に掛けられる。
【０１６１】
本変形例では、印刷不良が見つかった布帛製品Ｗを廃棄せずに染色物の製造に利用できるので、歩留まりを改善できる。
【０１６２】
（変形例１２）
変形例１１では、補修Ｓ２３を人手により行っているが、この代わりに、補修システム２６により行ってもよい。
【０１６３】
補修システム２６は、図８に示すように、搬送装置２７と、画像撮影装置２８と、印刷装置２９と、制御部４０とを備えている。
【０１６４】
搬送装置２７は、布帛製品Ｗを搬送方向に沿って染色区域まで搬送する。この搬送過程で、布帛製品Ｗは画像撮影装置２８及び印刷装置２９での処理に掛けられる。搬送装置２７は、例えば、ベルトコンベアなどである。
【０１６５】
画像撮影装置２８は、搬送装置２７上の布帛製品Ｗを撮影できるように、例えば、搬送装置２７の上方に配置されている。画像撮影装置２８は、搬送装置２７上を搬送される布帛製品Ｗを撮影し、撮影した検査画像データを制御部４０に送信する。画像撮影装置２８は、上述の機能を有するのであれば任意であり、例えば、画像撮影装置２８として、複数のＣＣＤ（Ｃｈａｒｇｅ  Ｃｏｕｐｌｅｄ  Ｄｅｖｉｃｅ）が搬送装置２７の搬送方向に対して垂直に並んで配列されているラインセンサなどを使用できる。
【０１６６】
印刷装置２９は、有色染色調整インク及び洗浄用インクをインクジェット方式で布帛製品Ｗに印刷できるように構成されているインクジェットプリンタであり、プリントヘッド、キャリッジ、インクカートリッジなどを備えている。プリントヘッドは、搬送装置２７を副走査方向としたとき、副走査方向に垂直で且つ水平な走査方向沿って走査できるように構成されている。
【０１６７】
洗浄用インクは、有色染色調整インク内の撥水剤を溶解させ、且つ、印刷装置２９で印刷可能な任意の溶媒である。
【０１６８】
制御部４０は、搬送装置２７、画像撮影装置２８、及び印刷装置２９を制御し、補修Ｓ２３を行う。制御部４０は、コンピュータであり、例えば、プログラム及び各種データを記憶する記憶装置（ハードディスク、フラッシュメモリ等）と、各種データを用いプログラムを実行するプロセッサ（ＣＰＵ（Central Processing Unit）等）と、当該プロセッサのメインメモリと、各種インターフェースとを備えている。記憶装置には、画像撮影装置２８が撮影した検査画像データと比較するための基準画像データが保存されている。
【０１６９】
次に、補修システム２６を用いて補修Ｓ２３を行う方法について説明する。判定Ｓ２２後、画像に不良があると判定された布帛製品Ｗは、搬送装置２７に移される。そして、この布帛製品Ｗが画像撮影装置２８の下を通過した時点から、まず、追加の検査が開始する。
【０１７０】
この追加の検査では、まず、画像撮影装置２８がその下を通過する布帛製品Ｗの印刷面を撮影し、撮影した検査画像データを制御部４０に送信する。制御部４０は、（ｉ）検査画像データの各画素の数値から、基準画像データの対応する画素の数値を減算する（但し、負数の結果は０に置き換える）ことで第１の差分画像を生成し、（ｉｉ）基準画像データの各画素の数値から、検査画像データの対応する画素の数値を減算する（但し、負数の結果は０に置き換える）ことで第２の差分画像を生成する。その後、不良箇所をより鮮明にするために、フィルター処理をこれらの差分画像に施してもよい。第１の差分画像は、本来は有色染色調整インクが塗布されるべき場所に有色染色調整インクが塗布されていない箇所、第２の差分画像は、本来は有色染色調整インクが塗布されるべきでない場所に有色染色調整インクが塗布されている箇所を表している。差分画像の生成法やその後のフィルター処理は、任意であり、例えば、特開２００８−２２１６２５号公報に記載の方法を使用できる。
【０１７１】
次に、制御部４０は、第１の差分画像を一定領域毎に分割する。この一定領域の大きさは、布帛製品Ｗ上に印刷Ｓ１で印刷された有色染色調整インクの１ドットと対応する大きさである。次に、制御部４０は、各領域について、その領域内の数値を積算し、その積算値を閾値と比較して、閾値以上であれば１を、閾値未満であれば０を割り振ることで、有色染色調整インクを再塗布する箇所を特定する第１の特定画像データを生成する。
【０１７２】
同様に、制御部４０は、第２の差分画像を一定領域毎に分割する。この一定領域の大きさは、布帛製品Ｗ上に印刷Ｓ１で印刷された有色染色調整インクの１ドットと対応する大きさである。次に、制御部４０は、各領域について、その領域内の数値を積算し、その積算値を閾値と比較して、閾値以上であれば１を、閾値未満であれば０を割り振ることで、洗浄用インクを塗布する箇所を特定する第２の特定画像データを生成する。
【０１７３】
次に、補修Ｓ２３で、制御部４０は、印刷装置２９を制御して、第１及び第２の特定画像データに基づいて、布帛製品Ｗに有色染色調整インク及び洗浄用インクを塗布する。具体的には、制御部４０は、プリントヘッドを布帛製品Ｗ上で走査方向及び副走査方向に走査し、プリントヘッドが第１の特定画像データで指定された箇所に到達したタイミングで、プリントヘッドのノズルから有色染色調整インクを吐出し、プリントヘッドが第２の特定画像データで指定された箇所に到達したタイミングで、プリントヘッドのノズルから洗浄用インクを吐出する。
【０１７４】
以上により、変形例１１と同様に、布帛製品Ｗの画像が補修される。
【０１７５】
本変形例によれば、補修Ｓ２３を、人手ではなく機械により行うことができるので、人間よりも高解像度且つ高速に画像上の不良の補修を行える。
【０１７６】
（変形例１３）
変形例１１では、判定Ｓ２２を経て、補修Ｓ２３を行うが、この代わりに、図９に示すように、判定Ｓ２２をスキップして、常に、補修Ｓ２３を行うこととしてもよい。
【０１７７】
例えば、変形例１０及び１２を組み合わせる場合、変形例１０で検査Ｓ２１を行わずとも、変形例１２で同種の追加の検査を行っており、さらに、変形例１２の補修Ｓ２３では不良がない箇所への無駄な印刷は生じないので、画像に不良のない布帛製品Ｗを変形例Ｓ２３に掛けても害はない。従って、変形例１０及び１２を組み合わせるにあたって、検査システム２２を省略し、印刷Ｓ１後の布帛製品Ｗを全て補修システム２６に掛けることとしてもよい。この場合、補修システム２６は、図９に示すように、検査Ｓ２１として変形例１２の追加の検査を行った後に補修Ｓ２３を行うこととなる。
【０１７８】
この変形例では、判定Ｓ２２及びそれに付随する布帛製品Ｗの振り分け作業（例えば、手動又は分岐装置２４による廃棄区域又は染色区域への移送作業）を省略できるので、染色物の製造をより効率的に行うことができる。
【０１７９】
（変形例１４）
変形例１１−１３において、補修後の布帛製品Ｗを、さらに、図４に示すように、検査Ｓ２１及び判定Ｓ２２に掛け、補修後も画像に不良が依然として存在する布帛製品Ｗを廃棄することとしてもよい。
【０１８０】
例えば、印刷Ｓ１後に、布帛製品Ｗを、変形例３の補修システム２６に掛け、その後、変形例１の検査システム２２に掛けることとしてもよい。
【０１８１】
この変形例では、染色物を製造するにあたって、歩留まりを改善しつつ、高品質を維持できる。
【０１８２】
（変形例１５）
第３の実施形態及び変形例１０−１４では、有色染色調整インク中の色材は、水洗可能であるが、この代わりに、他の洗浄液（例えば、有機溶媒や特定ｐＨの水溶液など）で洗浄可能であってもよい。この場合、染色Ｓ３の前後に、この色材を対応する洗浄液で洗浄して除去する工程を備えることが好ましい。但し、染色Ｓ３で用いる溶液（染色液、洗浄液、前処理液、後処理液（特に、ソーピング液）など）でこの色材が除去できるのであれば、追加の洗浄工程は不要である。
【０１８３】
（変形例１６）
第３の実施形態及び変形例１０−１５では、布帛製品Ｗを用いて染色物を製造しているが、布帛製品Ｗの代わりに、染色可能である限り、任意の材料及び任意の形状からなるメディアを用いて染色物を製造してよい。例えば、メディアの材料としては、布帛（綿、麻、ポリエステル繊維など）、紙、木材などが挙げられる。また、メディアの形状としては、シート、ロールなどが挙げられる。
【０１８４】
第３の実施形態及び変形例１０−１５では、布帛製品Ｗを搬送するために種々の搬送装置を用いるが、これらの搬送装置は染色対象のメディアの搬送に適合していれば任意である。例えば、布帛ロールを染色する場合、繰り出しローラー、搬送ローラー、巻き取りローラーなどを採用できる。
【０１８５】
第３の実施形態及び変形例１０−１５では、布帛製品Ｗに有色染色調整インクを塗布するために、インクジェットプリンタ１０及び印刷装置２９などのインクジェットプリンタを用いるが、これらのインクジェットプリンタは染色対象のメディアへのインクジェット印刷に適合していれば任意である。例えば、布帛ロールを染色する場合、布帛ロールの印刷は従来の捺染インクジェットプリンタ（例えば、Ｔｘ３００Ｐ−１８００、Ｔｘ５００−１８００Ｂ（いずれもミマキエンジニアリング社製）など）で行える。
【０１８６】
第３の実施形態及び変形例１０−１５では、布帛製品Ｗ上に塗布された有色染色調整インクを乾燥させ、布帛製品Ｗ上に有色染色調整インクに含まれる撥水剤の塗膜を形成するために、インクジェットプリンタ１０に組み込まれた加熱器（例えば、プラテンヒータなど）を用いるが、この代わりに、インクジェットプリンタ１０とは独立した任意の乾燥機（例えば、インクジェットプリンタ１０の下流から染色Ｓ３で用いる染色機の上流をつなぐ搬送装置の上方に設けられた風乾用の送風機や赤外線輻射加熱器など）を用いてもよい。また、この代わりに、搬送時間を制御するなどして自然乾燥に任せてもよい。
【０１８７】
第３の実施形態及び変形例１０−１５では、染色法として、染色対象のメディアへの染色に適合するのであれば任意の浸漬法を採用できる。例えば、布帛ロールを染色する場合、染色Ｓ３を従来の連続染色機（例えば、ジッガー染色機など）を用いて行うことができる。
【０１８８】
（第４の実施形態）
第３の実施形態では、有色染色調整インクに水洗可能な色材を配合したが、この代わりに、第４の実施形態では、捺染用色材を配合する。
【０１８９】
本製造方法では、図２に示す染色物製造システム１００を用い、図３に示すように、まず、捺染用色材を含む媒染用インクで布帛製品Ｗに画像をインクジェット印刷し（印刷Ｓ１）、印刷の仕上がりを確認（確認Ｓ２）した後、この布帛製品Ｗを浸漬用染料を含む染色液に浸漬して染色する（染色Ｓ３）ことで、画像が加飾された染色物を得る。こうして得られた染色物では、画像以外の部分は、浸漬用染料の色に着色され、画像の部分は、染色条件（染色液の温度及び／又は浸漬時間）に応じて撥水剤により着色度合が濃く又は薄くなった浸漬用染料の色と、捺染用色材の色との混色に着色される。
【０１９０】
（印刷Ｓ１）
有色染色調整インクに配合する色材として、捺染用色材を用いる点を除いては、第３の実施形態と同様に印刷Ｓ１を行う。
【０１９１】
（捺染用色材）
捺染用色材は、染色Ｓ３、特に、洗浄Ｓ３２を経ても布帛製品Ｗから除去されず、布帛製品Ｗを捺染でき、且つインクジェット印刷が可能な任意の色材である。捺染用色材としては、直接染料、反応染料、分散染料、酸性染料、塩基性染料、媒染染料、酸性媒染染料、硫化染料、建染染料、アゾイック染料、酸化染料、顔料樹脂色材などが挙げられる。
【０１９２】
有色染色調整インク中の水洗可能な色材と同様に、捺染用色材も、インクジェットプリンタ１０で印刷可能なように、粒径や粘度等が調整されている。
【０１９３】
（その他の処理）
本実施形態では、印刷Ｓ１で、捺染用色材に応じた追加の処理、例えば、前処理、後処理などを従来どおり行うことが好ましい。また、前処理を印刷Ｓ１より前に行ってもよいし、後処理を確認Ｓ２又は染色Ｓ３より後に行ってもよい。
【０１９４】
捺染用色材に必要な追加の処理が、染色Ｓ３で必要な追加の処理と同じ場合、例えば、捺染用色材が染色Ｓ３で用いる染料と同様の染色原理に基づく染料である場合、染色Ｓ３において、捺染用色材に必要な追加の処理を、染色Ｓ３で必要な追加の処理とまとめて行うこともできる。
【０１９５】
（確認Ｓ２）
確認Ｓ２は第３の実施形態と同様である。
【０１９６】
（染色Ｓ３）
染色Ｓ３は、印刷Ｓ１で布帛製品Ｗに印刷した捺染用色材が、染色Ｓ３後の布帛製品Ｗ上で捺染用色材の色が視認可能な程度に残存するように（即ち、布帛製品Ｗ上に捺染用色材が維持される又は部分的に除去されるように）行われる点を除いては、第３の実施形態と同様である。
【０１９７】
通常、上述したような捺染用色材に対応した従来通りの追加の処理（例えば、フィックス工程など）を適切な時期に行えば、染色Ｓ３後の布帛製品Ｗ上で捺染用色材の色が視認できなくなるまで染色Ｓ３で捺染用色材が除去されることはない。
【０１９８】
また、捺染用色材に対応した従来通りの追加の処理に加えて又は代えて、染色Ｓ３の各工程を、捺染用色材を完全には除去しないように調整することでも、印刷Ｓ１で布帛製品Ｗに印刷した捺染用色材を、染色Ｓ３後の布帛製品Ｗ上で捺染用色材の色が視認可能な程度に残存させることができる。例えば、こうした調整として、染色Ｓ３の各工程をマイルドな条件（例えば、低温、低圧、低水流、及び／又は低機械刺激など）で行ったり、各工程で用いる薬剤を捺染用色材を溶解も分解もしないものに変更したり、各工程で用いる薬剤の濃度を捺染用色材を完全に除去しない程度に薄めたりすることなどが挙げられる。
【０１９９】
例えば、媒染染料は、媒染処理なしでは布帛製品Ｗへの染着性が低く、洗浄により容易に除去されるので、捺染用色材として媒染染料を用いる場合、染色Ｓ３の開始時に媒染処理を行うか、染色Ｓ３の各工程をマイルドな条件（例えば、低温、低圧、低水流、及び／又は低機械刺激など）で行った後に媒染処理を行うことが好ましい。
【０２００】
以上により、第４の実施形態に係る製造方法によれば、染色物の画像の部分が、染色条件（染色液の温度及び／又は浸漬時間）に応じて撥水剤により着色度合が濃く又は薄くなった浸漬用染料の色と、捺染用色材の色との混色に着色され、その他の部分が染色Ｓ３で用いた染料の色に着色される。
【０２０１】
（第４の実施形態に係る製造方法による効果）
第３の実施形態の製造方法による効果に加えて、第４の実施形態に係る製造方法によれば、染色物を２色に染め分けることができるので、装飾性の幅（特に、カラーバリエーション）が広がる。これにより、意匠性の良い染色物を製造できる。
【０２０２】
また、布帛製品Ｗに施す意匠のうち、意匠の大部分を占める背景色の着色を染色法により行い、精細な画像の着色を上述の有色染色調整インクを用いたインクジェット印刷により行う場合、従来のインクジェット印刷では困難な均質で粒状感のない着色を大規模及び／又は高速に行えるという染色法の利点と、染色法では不可能な精細な画像の着色を大規模及び／又は高速に行えるというインクジェット印刷の利点との組み合わせにより、意匠性に優れた製品を大規模及び／又は高速に製造することが可能となる。
【０２０３】
（変形例１７）
変形例１０−１６は、第５の実施形態にも適用できる。
【０２０４】
（変形例１８）
第４の実施形態及び変形例１７において、印刷Ｓ１で、それぞれが異なる色の色材を含有する複数色（特に、三原色）の有色染色調整インクのセットを用いてインクジェットカラー印刷を行ってもよい。これにより、画像を色彩豊かなものにできる。
【０２０５】
さらに、上述のインクセットは、第３の実施形態に記載の有色染色調整インク又は当該インクから色材を除いた有色染色調整インクを含んでもよい。この場合、当該インクは上述のインクセットのインクとともに印刷Ｓ１でインクジェットプリンタ１０によりメディアに印刷されることが好ましい。
【０２０６】
上述の各有色染色調整インクに含まれる色材以外の成分、特に、撥水剤は同じであることが好ましい。これにより、例えば、印刷Ｓ１及び／又は染色Ｓ３での有色染色調整インクに関する処理を共通化できる。しかし、印刷Ｓ１及び／又は染色Ｓ３で悪影響を示さないのであれば、撥水剤をはじめ、各色の有色染色調整インクに含まれる色材以外の成分は互いに異なっていてもよい。
【０２０７】
（変形例１８の具体例）
以下では、変形例１８でのカラーバリエーションの多様化について、図１１を参照しつつ、より具体的に説明する。
【０２０８】
図１１（ｂ）に示す花柄模様が繰り返し施された反物を以下のインクセットを用いて製造する場合について説明する。
・シアンインク：捺染用シアン色材を含有する第４の実施形態に記載の有色染色調整インク。
・マゼンタインク：捺染用マゼンタ色材を含有する第４の実施形態に記載の有色染色調整インク。
・イエローインク：捺染用イエロー色材を含有する第４の実施形態に記載の有色染色調整インク。
・クリアインク：第３の実施形態に記載の有色染色調整インク又は当該インクから色材を抜いたインク。
これらのインクにおいて、色材以外の成分は共通である。
【０２０９】
まず、印刷Ｓ１では、以上のインクセットを用いて、インクジェットプリンタで、白色の布帛ロールに、図１１（ａ）に示すような花柄模様を繰り返し印刷する。花柄模様のうち、花びらの外側の部分はクリアインクで、花びらの内側の部分は各色のインクで印刷する。
【０２１０】
次に、染色Ｓ３では、水色の染料を用いて、自動染色機で、布帛ロールを染める。このとき、染色液の温度及び／又は浸漬時間を、染色による着色度合が大きくなるように、制御する。こうして得られた布帛ロールのうち、地の部分は水色に染まり、クリアインクが施された花びらの外側の部分は濃い水色に染まる。また、シアンインクが施され花びらの内側の部分は、濃い水色に染色された布帛の上にシアンのドットが印刷されているため、全体としては濃い水色に見える。マゼンタインクが施され花びらの内側の部分は、濃い水色に染色された布帛の上にマゼンタのドットが印刷されているため、全体としては青色に見える。イエローインクが施され花びらの内側の部分は、濃い水色に染色された布帛の上にイエローのドットが印刷されているため、全体としては緑色に見える。こうして、図１１（ｂ）に示すような、花柄模様のパターンが布帛ロール上に形成される。
【０２１１】
（変形例１９）
第４の実施形態及び変形例１７、１８において、確認Ｓ２を省略してもよい。この場合でも、染色物を２色に染め分け、装飾性の幅を広げるという効果は得られる。
【０２１２】
（変形例２０）
第３、第４の実施形態及び変形例１０−１９において、メディアに印刷された色を観察する際の照明条件は、日光や屋内照明などの可視光照明条件に限らず、用いた色材の観察に適した任意の条件、例えば、紫外線照明（ブラックライトなど）や暗室のもとで、観察が行われてもよい。例えば、有色染色調整インク中の色材及び／又は染色Ｓ３で用いる染料が、蛍光性、蓄光性、りん光性、又は微光性である場合、メディアに印刷された色の観察及び評価は暗室内及び／又は紫外線照明下で行われることが好ましい。
【０２１３】
特に、メディアに印刷された色が視認可能であるか（人間の目に見えるか）を確認するために、又は、メディアに印刷された意匠の審美性を確認するために、メディアを目視若しくは測定機器により観察する場合、こうした観察は、用いた色材の観察に適した任意の条件で行うことが好ましい。
【０２１４】
（実施例）
（実施例１：種々の異なる撥水剤を塗布した綿布の草木染め）
綿布（綿ブロードＰ下晒）に、以下の撥水剤を、マイクロピペッターを用いて、１０μＬ滴下して斑点状に塗布した。その後、熱プレス機（卓上自動平プレス機（ＡＦ−５４ＴＥ）、奥野電気産業株式会社製、以下の実施例でも同様）を用いて、１６０℃、１分の条件で、綿布を乾燥した。これにより、撥水剤が乾燥するとともに、撥水剤中の撥水化合物の撥水性に寄与する部位が整列し、撥水剤塗膜の撥水性が高まる。
・撥水剤Ａ（イソシアン酸オクタデシル（長鎖アルキル系撥水剤）の水性樹脂エマルション。固形分は５０％。）
・ＮＫガードＳ−０７（日華化学製、フッ素系撥水剤。）
・ネオシードＮＲ−７０８０（日華化学製、シリコーン系撥水剤。）
【０２１５】
以上のように撥水剤塗膜を形成した綿布を、８０℃に加温したカテキュー液（カテキュー液ＥＸ−２５、田中直染料店製）、インド茜液（インド茜液２２、田中直染料店製）、錫媒染液（浸染用錫液、田中直染料店製）の混合染液（カテキュー液：インド茜液：錫媒染液＝１：１：１）中に、２０分間浸漬した。その後、取り出した綿布を流水で洗浄し、自然乾燥させた後、前述の熱プレス機を用い同条件で乾燥させた。
【０２１６】
以上のように調整したサンプルを目視により観察した。なお、これは以下の実施例２−１１でも同様である。
【０２１７】
通常、撥水剤は防染効果を有することが期待されていたが、こうした期待とは裏腹に、何れの撥水剤を塗布した綿布でも、撥水剤塗膜を形成した部位の一部又は全てが染色された。
【０２１８】
フッ素系及びシリコーン系撥水剤を塗布した綿布では、撥水剤塗膜を形成した領域に、不規則なまだら状の染色ムラが形成された。こうした染色パターンは、染浴及び媒染浴中に撥水剤塗膜の外周又は撥水剤塗膜の破れ目から染液及び媒染液が綿繊維に浸透したために生じたと考えられる。
【０２１９】
一方、炭化水素系撥水剤である撥水剤Ａを塗布した綿布では、撥水剤塗膜を形成した部位が、ほぼ均一に、且つ、撥水剤塗膜を形成していない部分よりも濃く染まった。さらに、こうした濃染は、熱プレス機で乾燥させる前の湿った状態の綿布では観察されず、自然乾燥させて始めて観察できた。また、熱プレス機で乾燥させた綿布は、自然乾燥直後の綿布よりも、濃染されてみえた。
【０２２０】
炭化水素系撥水剤により形成された撥水剤塗膜では、一般的に、図１に示すように、長鎖アルキル基が最外面に整列している。長鎖アルキル基の規則的配列により、撥水剤塗膜に撥水性がもたらされると考えられている。こうした規則的配列は水との接触を繰り返すと乱れ、撥水性が低下するが、加熱乾燥すると規則的配列が復活し、撥水性も元に戻ることが知られている。
【０２２１】
従って、従来の知見と今回の結果を総合して考えると、染液との接触で配列が乱れた長鎖アルキル基の間を、染料が通過し、綿布を染めたと推測できる。また、熱プレス機で乾燥させて綿布の濃染が観察できたのは、加熱乾燥により長鎖アルキル基が規則的配列を取り戻す際に、こうした長鎖アルキル基の間に位置する染料も規則的な配向を取ることとなり、その結果、綿布の見た目上の色の濃度が向上するためではないかと考えられる。
【０２２２】
（実施例２：イソシアネート基を含むバインダーを塗布した綿布の草木染め）
撥水剤の代わりに以下のバインダーを用いた以外は実施例１と同様に綿布の草木染を行った。以下のバインダーはいずれも、ＧＣ−ＭＳによる解析の結果から、ジイソシアン酸イソホロン（ＣＡＳ番号：４０９８−７１−９）を含むと考えられる。ジイソシアン酸イソホロンは２つのイソシアネート基を含む。
・タケラックＷ−５６６１（三井化学製、水系ウレタン系樹脂。）
・タケラックＷＳ−５０００（三井化学製、自己架橋型水系ウレタン系樹脂。）
・バイロナールＭＤ−１４８０（東洋紡製、ポリエステル系樹脂。）
【０２２３】
以上のバインダーを塗布した綿布では、塗膜を形成した部位が塗膜を形成していない部分よりも濃く染まった。
【０２２４】
実施例１及び２の結果から、撥水剤Ａ中のイソシアネート基が、撥水剤Ａが塗布された綿布の部位が濃く染まったことに（例えば、染料とイソシアネート基との結合を介して）寄与しているのではないかと推測される。
【０２２５】
（実施例３：染浴の温度と時間が撥水剤を塗布した綿布の草木染めの濃さに与える影響）
本実験では、染浴の温度と時間を以下のように制御した以外は、実施例１と同様に、撥水剤Ａを塗布した綿布を染色した。
染浴の温度：２５℃、５０℃、又は８０℃
染浴の時間：１０秒、１分、５分、１０分、又は２０分
【０２２６】
染浴の温度と時間に応じた、撥水剤塗膜を形成していない部分の布の色（地色）の濃さと、撥水剤塗膜を形成した部分の布の色を地色と比較した結果を表１に示す。
【０２２７】
【表１】
2019026998.tif 000003
【０２２８】
表１の「○（○）」との記載で、最初の文字は、以下のスケールで示したときの撥水剤塗膜を形成した部分の布の色を地色と比較した結果を示している。
防染：撥水剤塗膜を形成した部分は染色前の布の色を維持した。
薄染：撥水剤塗膜を形成した部分は地色よりも薄く染色された。
同染：撥水剤塗膜を形成した部分は地色とほぼ同じ濃さに染色された。
濃染：撥水剤塗膜を形成した部分は地色よりも濃く染色された。
また、括弧内の数字は、以下のスケールで示したときの地色を示している。
０：布を２５℃、１０秒の条件で染色したときの色、及びこれとほぼ同じ色である。
１：布を２５℃、１０秒の条件で染色したときの色と、布を８０℃、２０分の条件で染色したときの色との中間の濃さの色である。
２：布を８０℃、２０分の条件で染色したときの色、及びこれとほぼ同じ色である。
【０２２９】
なお、表１で、「濃染」となっている条件で染色した綿布では、濃染は、熱プレス機で乾燥させる前の湿った状態の綿布では観察されず、自然乾燥させて始めて観察でき、また、熱プレス機で乾燥させた綿布は、自然乾燥直後の綿布よりも、濃染されてみえた。
【０２３０】
以上の結果から、染浴の温度と時間を調節することで、撥水剤塗膜を形成した綿布に着色する色の濃度を制御できることが分かる。実施例１及び２の結果から、こうした制御が可能となる原因として、撥水剤塗膜による染液の浸透防止効果、長鎖アルキル基による染料の整列効果、及び／又はイソシアネート基の寄与などが考えられる。
【０２３１】
（実施例４：撥水剤を塗布した絹布の草木染め）
綿布の代わりに絹布（サテンシルクＰ下晒）を用いて実施例１と同様の実験を行った。なお、絹は熱に弱いので、熱プレス機により加熱乾燥は、１００℃、２分の条件で行った。
【０２３２】
実施例１と同様に、撥水剤Ａを塗布した綿布では、撥水剤塗膜を形成した部位が、ほぼ均一に、且つ、撥水剤塗膜を形成していない部分よりも濃く染まった。さらに、こうした濃染は、熱プレス機で乾燥させる前の湿った状態の綿布では観察されず、熱プレス機で乾燥させて始めて観察できた。
【０２３３】
（実施例５：染浴の温度と時間が撥水剤を塗布した絹布の草木染めの濃さに与える影響）
綿布の代わりに絹布（サテンシルクＰ下晒）を用いて実施例３と同様の実験を行った。なお、絹は熱に弱いので、熱プレス機により加熱乾燥は、１００℃、２分の条件で行った。結果を表２に示す。実施例３と同様に、染浴の温度と時間を調節することで、撥水剤塗膜を形成した絹布に着色する色の濃度を制御できた。
【０２３４】
【表２】
2019026998.tif 000004
【０２３５】
なお、表２で、「濃染」となっている条件で染色した絹布では、熱プレス後になってから始めて、撥水剤塗膜を形成した部分が地色よりも濃く染色されてみえた。
【０２３６】
（実施例６：撥水剤を塗布した綿布の直接染料による染色）
綿布（綿ブロードＰ下晒）に、撥水剤Ａを、マイクロピペッターを用いて、１０μＬ滴下して斑点状に塗布した。その後、熱プレス機を用いて、１６０℃、１分の条件で、綿布を乾燥した。
【０２３７】
以上のように撥水剤塗膜を形成した綿布を、９０℃に加温した直接染料の染料液（シリアス染料ブロンＢＲＮ、田中直染料店製）に、３０分間浸漬した。その後、取り出した綿布を流水で洗浄し、自然乾燥させた後、前述の熱プレス機を用い同条件で乾燥させた。
【０２３８】
実施例１と同様に、撥水剤Ａを塗布した綿布では、撥水剤塗膜を形成した部位が、ほぼ均一に、且つ、撥水剤塗膜を形成していない部分よりも濃く染まった。さらに、こうした濃染は、熱プレス機で乾燥させる前の湿った状態の綿布では観察されず、熱プレス機で乾燥させて始めて観察できた。
【０２３９】
（実施例７：染浴の温度と時間が撥水剤を塗布した綿布の直接染料による染色の濃さに与える影響）
染浴の温度と時間を実施例３と同様に制御した以外は、実施例６と同様に、撥水剤Ａを塗布した綿布を染色した。結果を表３に示す。実施例３と同様に、染浴の温度と時間を調節することで、撥水剤塗膜を形成した綿布に着色する色の濃度を制御できた。
【０２４０】
【表３】
2019026998.tif 000005
【０２４１】
なお、表３で、「濃染」となっている条件で染色した綿布では、熱プレス後になってから始めて、撥水剤塗膜を形成した部分が地色よりも濃く染色されてみえた。
【０２４２】
（実施例８：撥水剤を塗布した絹布の酸性染料による染色）
絹布（サテンシルクＰ下晒）に、撥水剤Ａを、マイクロピペッターを用いて、１０μＬ滴下して斑点状に塗布した。その後、熱プレス機を用いて、１００℃、２分の条件で、絹布を乾燥した。
【０２４３】
以上のように撥水剤塗膜を形成した絹布を、８０℃に加温した酸性染料の染料液（デルクス染料ブロンＦ−ＧＲ、田中直染料店製）に、３０分間浸漬した。その後、取り出した絹布を流水で洗浄し、自然乾燥させた後、前述の熱プレス機を用い同条件で乾燥させた。
【０２４４】
実施例１と同様に、撥水剤Ａを塗布した絹布では、撥水剤塗膜を形成した部位が、ほぼ均一に、且つ、撥水剤塗膜を形成していない部分よりも濃く染まった。さらに、こうした濃染は、熱プレス機で乾燥させる前の湿った状態の綿布では観察されず、熱プレス機で乾燥させて始めて観察できた。
【０２４５】
（実施例９：染浴の温度と時間が撥水剤を塗布した絹布の直接染料による染色の濃さに与える影響）
染浴の温度と時間を実施例３と同様に制御した以外は、実施例８と同様に、撥水剤Ａを塗布した絹布を染色した。結果を表４に示す。実施例３と同様に、染浴の温度と時間を調節することで、撥水剤塗膜を形成した絹布に着色する色の濃度を制御できた。
【０２４６】
【表４】
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【０２４７】
なお、表４で、「濃染」となっている条件で染色した絹布では、熱プレス後になってから始めて、撥水剤塗膜を形成した部分が地色よりも濃く染色されてみえた。
【０２４８】
（実施例１０：撥水剤を塗布したポリエステル布の分散染料による染色）
ポリエステル布（トロピカル蛍光晒）に、撥水剤Ａを、マイクロピペッターを用いて、１０μＬ滴下して斑点状に塗布した。その後、熱プレス機を用いて、１６０℃、１分の条件で、ポリエステル布を乾燥した。
【０２４９】
以上のように撥水剤塗膜を形成したポリエステル布を、１００℃に加温した分散染料の染料液（ポリロン染料ブロンＢＲ、田中直染料店製）に、６０分間浸漬した。その後、取り出したポリエステル布を流水で洗浄し、自然乾燥させた後、前述の熱プレス機を用い同条件で乾燥させた。
【０２５０】
実施例１と同様に、撥水剤Ａを塗布したポリエステル布では、撥水剤塗膜を形成した部位が、ほぼ均一に、且つ、撥水剤塗膜を形成していない部分よりも濃く染まった。さらに、こうした濃染は、熱プレス機で乾燥させる前の湿った状態の綿布では観察されず、熱プレス機で乾燥させて始めて観察できた。
【０２５１】
（実施例１１：撥水剤を塗布したナイロン布の分散染料による染色）
ポリエステル布の代わりにナイロン布（ナイロンオックス）を用いて実施例１０と同様の実験を行った。
【０２５２】
実施例１０と同様に、撥水剤Ａを塗布したナイロン布では、撥水剤塗膜を形成した部位が、ほぼ均一に、且つ、撥水剤塗膜を形成していない部分よりも濃く染まった。さらに、こうした濃染は、熱プレス機で乾燥させる前の湿った状態の綿布では観察されず、熱プレス機で乾燥させて始めて観察できた。
【０２５３】
（実施例１２：検量線の作成）
実施例３、５、７、９で得られたサンプルの撥水剤塗膜を形成した領域の着色度合を、Ｌ＊値として分光測色計（ＦＤ−７、コニカミノルタ株式会社製）で測定する。浸漬時間毎に、染液温度に対して着色度合をプロットして、検量線１を作成する。また、同様に、染液温度毎に、浸漬時間に対して着色度合をプロットして、検量線２を作成する。さらに、染液の染料濃度に対して着色度合をプロットして、検量線３を作成する。これらの検量線を用いれば、所望の着色度合に応じた、染液温度、浸漬時間、及び染液の染料濃度を求めることができる。
【０２５４】
（実施例１３：撥水剤を用いた画像描画）
インクジェットプリンタ（インクジェットプリンタＧＰ−６０４、ミマキエンジニアリング社製）を用いて、撥水剤Ａ（水で２倍に希釈したものを使用）で、グラデーションを含む蝶の画像を綿布（綿ブロードＰ下晒）上に描画した。グラデーションの濃淡は、従来のインクジェット印刷と同様に、メディアに吐出するインク（撥水剤）のドットの密度を制御することで表現した。その後、熱プレス機を用いて、１６０℃、１分の条件で、綿布を乾燥した。そして、この綿布を、８０℃に加温したカテキュー液（カテキュー液ＥＸ−２５、田中直染料店製）、インド茜液（インド茜液２２、田中直染料店製）、錫媒染液（浸染用錫液、田中直染料店製）の混合染液（カテキュー液：インド茜液：錫媒染液＝１：１：１）中に、２０分間浸漬し、流水で洗浄し、自然乾燥させた後、前述の熱プレス機を用い同条件で乾燥させた。
【０２５５】
こうして染めた綿布には、図１２に示すように、蝶の図案が周囲の布よりも濃い色で染色され浮かび上がった。また、撥水剤Ａを綿布に塗布する際に、蝶の胴体から周囲に向かって徐々に塗布した撥水剤のドット密度が高くなるようなグラデーションを用いているが、図１２に示すように、染色後の蝶の図案では、塗布した撥水剤のドットの密度が低い場所（胴体）は薄い色に、高い場所（羽根の縁）は濃い色に染まってみえた。即ち、塗布した撥水剤のドットのグラデーションに応じた濃淡が観察された。
【符号の説明】
【０２５６】
１００  染色物製造システム
１０  インクジェットプリンタ
２０  搬送装置
２１  作業者
２２  検査システム
２３  画像撮影装置
２４  分岐装置
２５  制御部
２６  補修システム
２７  搬送装置
２８  画像撮影装置
２９  印刷装置
３０  染色機
３１  洗浄機
４０  制御部
Ｗ  布帛製品
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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