(57)【要約】【課題】鼻かみ等のように圧が掛かった際に、従来検討されてきたなめらかさとは異質の改良された感触が得られる紙類処理剤を提供する。【解決手段】本発明の紙類処理剤は、（Ａ）多価アルコールを主成分とする紙類処理剤であって、（Ｂ）炭素数１２超２２未満のアシル基を有し、かつＨＬＢが１１以上であるショ糖脂肪酸エステルおよび（Ｃ）イオン性界面活性剤を含有し、（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比（Ｃ／Ｂ）が０．６５〜２４であることを特徴としている。本発明の紙類処理剤によれば、鼻かみ等のように処理紙に圧が掛かった際に、従来にない特異的な、独特のなめらかさであるぬめり感が得られる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）多価アルコールを主成分とする紙類処理剤であって、（Ｂ）炭素数１２超２２未満のアシル基を有し、かつＨＬＢが１１以上であるショ糖脂肪酸エステルおよび（Ｃ）イオン性界面活性剤を含有し、前記（Ｂ）成分に対する前記（Ｃ）成分の質量比（Ｃ／Ｂ）が０．６５〜２４である紙類処理剤。
【請求項２】
前記（Ａ）成分の含有量が、水分を除く全量に対して８０質量％以上である請求項１に記載の紙類処理剤。
【請求項３】
前記（Ａ）成分に対する前記（Ｂ）成分の質量比（Ｂ／Ａ）が０．２０×１０−２以上である請求項１または２に記載の紙類処理剤。
【請求項４】
前記（Ａ）成分に対する前記（Ｃ）成分の質量比（Ｃ／Ａ）が０．０１以上である請求項１〜３のいずれか一項に記載の紙類処理剤。
【請求項５】
坪量９〜１０ｇ／ｍ２のドライティッシュの質量に対して有効分が１８±３質量％となるように、前記紙類処理剤で処理した処理紙と、同条件においてグリセリンで処理した処理紙との、摩擦静荷重２５ｇ、１ｍｍ／ｓｅｃ.で測定したＭＭＤ値の変化率（１００×紙類処理剤で処理した処理紙のＭＭＤ値／グリセリンで処理した処理紙のＭＭＤ値）が９５％未満である請求項１〜４のいずれか一項に記載の紙類処理剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の紙類処理剤で紙類を処理することにより、紙類のぬめり感を向上させる方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙類処理剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、保湿剤を主成分とする紙類処理剤で紙類を処理することで、通常のドライティッシュ等に比べて紙類にしっとり感と柔らかさを付与した製品が知られている。その代表的な製品であるローションティッシュは、ティッシュ原紙に紙類処理剤としてローション剤を塗布した保湿ティッシュであり、しっとりとして、柔らかさのある風合いで使用感が大きく向上することから、花粉症、インフルエンザ対策等の冬場の季節商品として普及が進み、近年では、鼻かみ用途中心から日常用途へ拡大し、通年化しつつある。
【０００３】
保湿ティッシュの保湿剤には、グリセリンやポリエチレングリコール（ＰＥＧ）等の多価アルコール、特に、安価で安全な優れた保湿剤であるグリセリンが使用される場合が多い。この保湿剤によって紙類の吸湿性、保湿性を強化し、紙類にしっとり柔らかな風合いを付与している。
【０００４】
人がものに触れたときに感じる材質感や感触としての風合いは、保湿ティッシュの使用感に大きな影響を与え、商品の付加価値となる最も重要な品質のひとつになっている。保湿ティッシュの風合いとして、なめらかさは、しっとり感、柔らかさと共に、従来検討されてきた。従来において検討されてきたなめらかさは、保湿ティッシュを軽くなぞるように触れる場合の感触と、鼻かみ等において保湿ティッシュをやや強く押した場合の感触とを特段には区別せずに、ざらつきが少ない、あるいはすべりやすいといった広義の官能として評価され、良好な風合いの指標の一つとされてきた。
【０００５】
しかし、鼻かみ等において保湿ティッシュを肌に接触させたときの風合い、特に実際の使用に即して肌へ強めに押した際における消費者の感覚は鋭敏である。従って従来の感覚とは異質な、特に肌へ強めに押した際に感じられる風合いの向上や特異性は、例えば低刺激な感触で肌への負担を軽減するようなものであれば、消費者に従来とは異なる使用感として認識され、心地よい感触として大きな影響を与え、このような技術改良は商品の付加価値となり得る。
【０００６】
従来、保湿剤を主成分とする紙類処理剤に、保湿剤によるしっとり感の他に、柔らかさ、なめらかさ等の風合いを向上させることを課題とした技術として、保湿剤と共に各種の添加成分を配合することが提案されている（特許文献１〜８）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−２２６９８６号公報
【特許文献２】特開２００７−１０７１７３号公報
【特許文献３】特開２００８−７９２６号公報
【特許文献４】特開２０１４−６５９８６号公報
【特許文献５】特開２０１５−２０３１７２号公報
【特許文献６】公開技報２０１４−５０３４４１
【特許文献７】特開２０１３−１８９７２５号公報
【特許文献８】特開２０１４−２０８９２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、以上のような従来技術では、従来評価されてきたなめらかさ等の風合いとは区別して認識される、更なる改良については検討されていない。例えば、特許文献１〜４はこのような従来認識されている広義のなめらかさを課題として各種の添加成分を配合したものである。特許文献５では柔らかさを付与することを課題としてショ糖脂肪酸エステルを配合し、特許文献６〜８では、風合いを向上させることを課題としてショ糖脂肪酸エステルとイオン性界面活性剤を配合することが提案されているが、上記のような更なる改良の観点、特に保湿ティッシュの典型的な使用態様である鼻かみ等において圧が掛かったときに特異的に発現する独特な風合いや、ショ糖脂肪酸エステルにおける脂肪酸炭素数および疎水性と親水性のバランスとして定義されるＨＬＢ、これらの中でも特にＨＬＢと、更にイオン性界面活性剤を、質量比も考慮して組み合わせたときの相関については着目されていない。すなわち、ショ糖脂肪酸エステルの詳細な構造および特性と共に、特定の界面活性剤を組み合わせた場合における、特異的な風合いとの相関性についての詳細な検討はされていなかった。
【０００９】
本発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであり、鼻かみ等のように圧が掛かった際に、従来検討されてきたなめらかさとは異質の改良された感触が得られる紙類処理剤を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の課題を解決するために本発明者らは鋭意検討した結果、特定の脂肪酸炭素数とＨＬＢの組み合わせを持つショ糖脂肪酸エステルと、イオン性界面活性剤とを、これらが特定の質量比となるように配合した場合に、例えば鼻かみ等において処理紙をやや強く押した時のように圧が掛かった際に、独特のなめらかさであるぬめり感、言い換えると、処理紙をやや強く押した時に引っ掛かりの無さとして感じられる、ぬるっとしたなめらかさが特異的に発現することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち本発明の紙類処理剤は、（Ａ）多価アルコールを主成分とする紙類処理剤であって、（Ｂ）炭素数１２超２２未満のアシル基を有し、かつＨＬＢが１１以上であるショ糖脂肪酸エステルおよび（Ｃ）イオン性界面活性剤を含有し、（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比（Ｃ／Ｂ）が０．６５〜２４であることを特徴としている。
【００１２】
本発明の方法は、前記紙類処理剤で紙類を処理することにより、紙類のぬめり感を向上させることを特徴としている。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の紙類処理剤とそれを用いた方法によれば、鼻かみ等のように処理紙に圧が掛かった際に、従来にない特異的な、独特のなめらかさであるぬめり感が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１５】
本発明の紙類処理剤において、（Ａ）成分の多価アルコールは、紙類の吸湿性、保湿性を強化し、紙類にしっとり感を付与する保湿剤であり、紙類処理剤の主成分である。
【００１６】
ここで主成分とは、紙類処理剤の原料である各添加成分の中で、（Ａ）成分を最も多い質量で配合することを意味する。その中でも、（Ａ）成分の含有量は、水を除く紙類処理剤の原料全量に対して５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、７５質量％がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましい。なお、紙類処理剤の配合成分は有効分を基準とし、かつ水分を除く値を示している。
【００１７】
本発明に用いられる（Ａ）成分の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレングリセリンエーテル、イソプレングリコール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。また、糖アルコール類や糖類であってもよく、糖アルコール類としては、例えば、ソルビトール、イノシトール、グルコシルトレハロース、キシリトール、エリスリトール、マンニトール、ラクチトール、フルクトース、オリゴ糖アルコール、マルチトール、還元パラチノース、還元水飴、還元澱粉加水分解物等が挙げられる。糖類としては、例えば、果糖、ブドウ糖、乳糖、キシロース、プシコース、麦芽糖、水飴、オリゴ糖、マルトース、トレハロース、ラクトース、パラチニット、ショ糖、異性化糖、イソマルトオリゴ糖、フラクトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、キシロオリゴ糖、乳果オリゴ糖、大豆オリゴ糖、ラフィノース、ステビア、甘草、サッカリン、アスパルテーム、アセスルファムＫ、スクラロース等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１８】
これらの中でも、グリセリンが好ましい。保湿剤としてグリセリンを使用する場合、保湿剤全量に対するグリセリンの割合は８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。グリセリンと併用する保湿剤としては、例えば、ソルビトール等が挙げられる。
【００１９】
本発明の紙類処理剤において、保湿剤としては、（Ａ）成分の多価アルコール以外の成分を（Ａ）成分と併用してもよい。このような保湿剤としては、例えば、アミノ酸類、吸湿性を有するアルカリ類・酸類とそれらの塩類が挙げられる。アミノ酸類としては、例えば、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等が挙げられる。吸湿性を有するアルカリ類・酸類とそれらの塩類としては、例えば、パンテテイン−Ｓ−スルホン酸塩、トリメチルグリシン、ベタイン、ピロリン酸、ピロリン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸塩、ピロリン酸カリウム、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ポリリン酸カリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、アルギン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２０】
本発明の紙類処理剤において、（Ｂ）成分は、炭素数１２超２２未満のアシル基を有し、かつＨＬＢが１１以上のショ糖脂肪酸エステル（以下、「ショ糖脂肪酸エステル」と略称することがある。）である。（Ｂ）成分は、（Ｃ）成分のイオン性界面活性剤を質量比（Ｃ／Ｂ）が０．６５〜２４となるように併用することによって、鼻かみ等のように処理紙に圧が掛かった際に、独特のなめらかさであるぬめり感が得られる。
【００２１】
本発明に用いられるショ糖脂肪酸エステルの構成脂肪酸としては、例えば、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸等が挙げられる。また、ラードやパーム油脂肪酸等の混合脂肪酸に由来するアシル基であってもよい。脂肪酸は直鎖状と分岐状のいずれであってもよく、飽和脂肪酸と不飽和脂肪酸のいずれであってもよいが、直鎖状が好ましく、飽和脂肪酸が好ましい。ショ糖脂肪酸エステルのアシル基の炭素数の下限は１２超であり、１４以上、１６以上であってよい。また炭素数上限は２２未満であり、２０以下、１８以下であってよい。本発明におけるショ糖脂肪酸エステルは、これらの脂肪酸を主要構成脂肪酸として有していればよい。
【００２２】
ショ糖脂肪酸エステルとしては、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖アラキジン酸エステル、ショ糖オレイン酸エステル等が挙げられるが、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステルが好ましい。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２３】
ショ糖脂肪酸エステルのＨＬＢは、１１〜１９が好ましく、１１〜１６がより好ましい。
【００２４】
ＨＬＢは、乳化剤の疎水性と親水性のバランスを表す数値であり、ショ糖脂肪酸エステルのＨＬＢは、乳化実験による方法で求めた値が参照される。市販品を使用する場合には、そのカタログ等に記載されている値も参照される。ショ糖脂肪酸エステルのＨＬＢ範囲は、１〜１９とされており、ＨＬＢ範囲の広い乳化剤として知られている。
【００２５】
ショ糖脂肪酸エステルは、そのモノ、ジ、トリエステルの含有量は特に限定されないが、モノエステル含量は、５０％以上が好ましく、５５％以上がより好ましい。また９５％以下が好ましく、７５％以下がより好ましい。
【００２６】
ショ糖脂肪酸エステルの市販品としては、三菱フーズケミカル株式会社製のリョートーシュガーエステルＭ−１６９５（ショ糖ミリスチン酸エステル、ＨＬＢ１６）、Ｐ−１５７０（ショ糖パルミチン酸エステル、ＨＬＢ１５）、Ｐ−１６７０（ショ糖パルミチン酸エステル、ＨＬＢ１６）、Ｓ−１１７０（ショ糖ステアリン酸エステル、ＨＬＢ１１）、Ｓ−１５７０（ショ糖ステアリン酸エステル、ＨＬＢ１５）、Ｓ−１６７０（ショ糖ステアリン酸エステル、ＨＬＢ１６）、Ｏ−１５７０（ショ糖オレイン酸エステル、ＨＬＢ１５）、第一工業製薬株式会社製のＤＫエステルＦ−１１０（ショ糖ステアリン酸エステル、ＨＬＢ１１）、Ｆ−１４０（ショ糖ステアリン酸エステル、ＨＬＢ１３）、Ｆ−１６０（ショ糖ステアリン酸エステル、ＨＬＢ１５）、ＳＳ（ショ糖ステアリン酸エステル、ＨＬＢ１９）等が挙げられる。
【００２７】
本発明の紙類処理剤において、（Ｂ）成分の含有量は、肌へ強く押したときの独特な風合いの点を考慮すると、水を除いた処理剤全量に対して０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．２質量％以上がさらに好ましい。また、紙類の風合いに関わる紙類処理剤の紙類への均一塗布性が良好となる点を考慮すると、水を除いた処理剤全量に対して５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。
【００２８】
本発明の紙類処理剤において、（Ｃ）成分のイオン性界面活性剤としては、特に限定されず、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性イオン界面活性剤を用いることができる。
【００２９】
アニオン性界面活性剤は、特に限定されるものではなく、リン酸エステル塩型、スルホン酸塩型、硫酸エステル塩型、カルボン酸塩型等のアニオン性界面活性剤を用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３０】
リン酸エステル塩型のアニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルリン酸塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩、脂肪酸アミドエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられる。
【００３１】
スルホン酸塩型のアニオン性界面活性剤としては、例えば、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、アシルイセチオン酸塩、アルキルグリシジルエーテルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルスルホコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、アルキルアミドスルホン酸塩、アルケニルアミドスルホン酸塩、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩、アルキルアリールエーテルスルホン酸塩等が挙げられる。
【００３２】
硫酸エステル塩型のアニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、脂肪酸アルカノールアミド硫酸塩、脂肪酸モノグリセリド硫酸塩、ポリオキシアルキレン脂肪族アミドエーテル硫酸塩、アルキルグリセリルエーテル硫酸塩、硫酸化脂肪酸アルキルエステル等が挙げられる。
【００３３】
カルボン酸塩型のアニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩、脂肪酸アミドエーテルカルボン酸塩、アシル乳酸塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルアラニン塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、Ｎ−アシル−ω−アミノ酸塩、アルキルスルホ酢酸塩、アルケニルスルホ酢酸塩、アルケニルコハク酸塩、ロジン酸塩、ナフテン酸塩等が挙げられる。
【００３４】
カチオン性界面活性剤は、特に限定されるものではなく、第４級アンモニウム塩型、ピリジニウム塩型、アルキルアミン塩型等のカチオン性界面活性剤を用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３５】
第４級アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンザルコニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジアルキロイルオキシエチル−Ｎ−メチル，Ｎ−ヒドロキシエチルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００３６】
ピリジニウム塩型のカチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルピリジニウム塩等が挙げられる。
【００３７】
アルキルアミン塩型のカチオン性界面活性剤としては、例えば、モノアルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、トリアルキルアミン塩等が挙げられる。
【００３８】
両性界面活性剤は、特に限定されるものではなく、ベタイン型、イミダゾリン型、アミノ酸型、アミンオキシド型等の両性界面活性剤を用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３９】
ベタイン型の両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、レシチン、水添レシチン等が挙げられる。
【００４０】
イミダゾリン型の両性界面活性剤としては、例えば、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、２−アルキル−１−（２−ヒドロキシエチル）イミダゾリニウム−１−アセテート、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム等が挙げられる。
【００４１】
アミノ酸型の両性界面活性剤としては、例えば、アルキルジエチレントリアミノ酢酸塩、アルキルオキシヒドロキシプロピルアルギニン塩酸塩、ラウリルアミノジ酢酸ナトリウム、ジヒドロキシアルキルメチルグリシン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、ラウリミノジプロピオン酸、Ｎ−［３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシプロピル］−Ｌ−アルギニン塩酸塩、アルキルアミノジプロピオン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００４２】
アミンオキシド型の両性界面活性剤としては、例えば、アルキルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４３】
本発明の紙類処理剤において、（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比（Ｃ／Ｂ）は、０．６５〜２４である。この範囲内であると、鼻かみ等のように処理紙に圧が掛かった際に、独特のなめらかさであるぬめり感が得られる。経時での風合い劣化の観点から、質量比（Ｃ／Ｂ）の下限は、０．７０以上が好ましく、１．０以上がより好ましく、１．５以上がさらに好ましく、３．０以上が特に好ましい。また、経時での粘度変化を抑制する観点から、質量比（Ｃ／Ｂ）の上限は、２３以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましく、１０以下が特に好ましく、７以下が最も好ましい。
【００４４】
本発明の紙類処理剤において、（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比（Ｂ／Ａ）は、独特のなめらかさであるぬめり感がより向上する点から、０．２０×１０−２以上が好ましく、０．２０×１０−２〜２．３×１０−２がより好ましい。また、低粘度の紙類処理剤は、移送が容易でハンドリング性が良く、処理紙に対する処理剤付着量の管理が平易で、操業性が良好となる。従って粘度増加による操業性の悪化を回避することが求められているが、過度の増粘を抑制する点から、質量比（Ｂ／Ａ）は、１．０×１０−２以下が好ましい。
【００４５】
本発明の紙類処理剤において、（Ａ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比（Ｃ／Ａ）は、独特のなめらかさであるぬめり感がより向上する点から、０．０１以上が好ましく、０．０１〜０．２４がより好ましい。また過度の増粘を抑制する点から、質量比（Ｃ／Ａ）は、０．１以下が好ましい。
【００４６】
本発明の紙類処理剤において、（Ｃ）成分の含有量は、全体的な各効果の発現、特に、独特のぬめり感が良好となる点を考慮すると、水を除いた処理剤全量に対して０．１質量％以上が好ましく、０．２５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましい。また、紙類の風合いに関わる紙類処理剤の紙類への均一塗布性が良好となる点を考慮すると、水を除いた処理剤全量に対して２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。
【００４７】
本発明の紙類処理剤は、坪量９〜１０ｇ／ｍ２のドライティッシュの質量に対して有効分が１８±３質量％となるように、紙類処理剤で処理した処理紙と、同条件においてグリセリンで処理した処理紙との、摩擦静荷重２５ｇ、１ｍｍ／ｓｅｃ.で測定したＭＭＤ値の変化率（１００×紙類処理剤で処理した処理紙のＭＭＤ値／グリセリンで処理した処理紙のＭＭＤ値）が９５％未満であることが好ましく、９０％以下であることがより好ましい。ＭＭＤ値の変化率がこの範囲内であると、独特のなめらかさであるぬめり感を得るのに適している。
【００４８】
本発明において、紙類処理剤には、本発明の効果を損なわない範囲内において、上記以外の他の成分を原料として添加することができる。このような他の成分としては、特に限定されないが、例えば、水、非イオン性界面活性剤、油性成分、増粘剤、防カビ剤、防腐剤、消泡剤、香料、色素類、ｐＨ調整剤、エキス類、抗酸化剤、抗炎症剤、無機鉱物、無機塩、水溶性高分子等が挙げられる。
【００４９】
水は、添加してもよく、添加しなくてもよいが、添加する場合には、紙類処理剤中の水分量が１〜３０質量％となるように添加されることが好ましく、３〜２５質量％となるように添加されることがより好ましく、５〜２０質量％となるように添加されることがさらに好ましい。
【００５０】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ヒマシ油脂肪酸エステル、硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセライド、ポリエチレングリコール脂肪酸モノエタノールアミド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ラウリン酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油ピログルタミン酸脂肪酸ジエステル、ピログルタミン酸脂肪酸グリセリル、ポリオキシエチレングリセリルピログルタミン酸脂肪酸ジエステル、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。
【００５１】
油性成分としては、例えば、固形パラフィンや流動パラフィン等の炭化水素類、油脂類、エステル類、シリコーン油類、ロウ類、ステロイド類等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５２】
本発明の紙類処理剤は、常法に従って各原料を均一に混合することによって製造することができ、例えば、各原料が溶解する温度で撹拌混合することにより得ることができる。
【００５３】
本発明の紙類処理剤は、溶融している状態でも、可溶化している状態でも、乳化している状態でも、分散している状態でもよい。
【００５４】
本発明の紙類処理剤で紙類を処理することにより、紙類の風合いを向上させることができる。特に、本発明の紙類処理剤で紙類を処理することにより、処理された紙類のぬめり感が向上する。
【００５５】
紙類としては、例えば、ティッシュペーパー、トイレットペーパー、フェイシャルティッシュ、ポケットティッシュ、紙ハンカチ、紙タオル等が挙げられる。
【００５６】
紙類の坪量は、１〜５０ｇ／ｍ２が好ましく、５〜２０ｇ／ｍ２がより好ましい。ｐｌｙ数（原紙の積層枚数）は、１〜５が好ましく、２〜３がより好ましい。
【００５７】
紙類処理剤で紙類を処理する方法としては、例えば、紙類に塗布する方法等が挙げられる。紙類に塗布する方法としては、例えば、転写、噴霧等が挙げられる。これらの方法で紙類に塗布する方式としては、例えば、フレキソ印刷方式、グラビア印刷方式、スプレー方式、ローターダンプニング方式等が挙げられる。フレキソ印刷方式では、凸版印刷機の一種であるフレキソ印刷機を使用し、表面を彫刻したゴムや合成樹脂等の刷版を装着したローラーで紙類処理剤を紙類に転写する。グラビア印刷方式では、凹版印刷機の一種であるグラビア印刷機を使用し、表面に製版を施した金属のシリンダで装着したローラーで紙類処理剤を紙類に転写する。スプレー方式では、圧縮空気によりノズルから紙類処理剤を霧状に紙類へ噴霧する。ローターダンプニング方式では、高速回転する円盤で紙類処理剤を霧状に紙類へ噴霧する。
【００５８】
紙類への紙類処理剤の塗布量は、水分を除いた有効分で１〜７ｇ／ｍ２が好ましく、１．５〜６ｇ／ｍ２がより好ましい。
【実施例】
【００５９】
以下に、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（１）紙類処理剤の調製
次の手順により紙類処理剤を調製した。
ビーカーに各配合原料を表１および表２に記載した添加量で仕込み、各原料が溶解する温度で攪拌混合し、紙類処理剤を調製した。表１および表２に示す各成分の配合量は、有姿量が水分を含む場合、水分を除いた有効分を示し、水の含有量は省略して示している。
【００６０】
（２）処理紙の作製
上記の方法により得られた紙類処理剤を水に溶解させて有効分１８±３質量％の処理液を調製した。各処理液を、ドライティッシュ（ｐｌｙ数２、坪量９〜１０ｇ／ｍ２）の両面に均一に噴霧して実施例１〜１１および比較例１〜１２の処理紙を作製した。その後、３時間風乾させ、更に恒温恒湿室（温度２５℃、湿度４０％Ｒ．Ｈ．）内で含有水分率が平衡に達するまで放置した後、処理紙の評価を行った。
【００６１】
（３）評価
上記において作製した実施例１〜１１および比較例１〜１２の処理紙について以下の評価を行った（表１、表２）。
［ぬめり感（ＭＭＤ値）］
試験機器として粗さ付摩擦感テスターＫＥＳ−ＳＥ（カトーテック（株）)を用い、試料２枚（１組）の表面を摩擦子によってなぞり、摩擦係数の平均偏差（ＭＭＤ）を求めた。ドライティッシュの質量に対して処理剤の有効分が１８±３質量％となるように処理液を噴霧塗布した処理紙と、同条件でグリセリンを噴霧塗布した処理紙との、摩擦静荷重２５ｇ、１ｍｍ／ｓｅｃ.で測定したＭＭＤ値の変化率（１００×紙類処理剤で処理した処理紙のＭＭＤ値／グリセリンで処理した処理紙のＭＭＤ値）を求め、以下の基準で評価した。
評価基準
◎：ＭＭＤ値の変化率が９０％以下
○：ＭＭＤ値の変化率が９０％以上９５％未満
△：ＭＭＤ値の変化率が９５％以上１００％未満
×：ＭＭＤ値の変化率が１００％以上
【００６２】
［ぬめり感（官能評価）］
ドライティッシュの質量に対し処理剤の有効分が１８±３質量％となるように処理液を噴霧塗布した処理紙を用いて、官能評価として、熟練したパネル１０名により以下の評価点に基づいて１〜３点のいずれかの点数で評価し、その平均値より以下の基準で評価した。
評価点
３点：やや強く押した時に引っ掛かりが無く、ぬるっとしたなめらかさを感じる。
２点：やや強く押した時に引っ掛かりが無く、ややぬるっとしたなめらかさを感じる。
１点：ぬるっとしたなめらかさを感じない。
評価基準
◎：パネル１０名の平均点が２．５点以上
○：パネル１０名の平均点２．０点以上２．５点未満
△：パネル１０名の平均点１．５点以上２．０点未満
×：パネル１０名の平均点１．５点未満
【００６３】
［柔らかさ］
ドライティッシュの質量に対し処理剤の有効分が１８±３質量％となるように処理液を噴霧した処理紙を用いて、官能評価として、熟練したパネル１０名により以下の評価点に基づいて１〜３点のいずれかの点数で評価し、その平均値より以下の基準で評価した。
評価点
３点：非常に柔らかい。
２点：柔らかい。
１点：やや硬い。
評価基準
○：パネル１０名の平均点が２点以上
×：パネル１０名の平均点が２点未満
【００６４】
表３に示すように“独特のなめらかさ”であるぬめり感と、従来の技術常識として認識されている“なめらかさ”の違いについて、実施例１、８と比較例１、８を代表的な例として評価した。
【００６５】
表３において、ＭＩＵ値は、試験機器として粗さ付摩擦感テスターＫＥＳ−ＳＥ（カトーテック（株））を用い、処理紙２枚（１組）の表面を摩擦子によってなぞり、平均摩擦係数（ＭＩＵ）を求めた。ＭＭＤ値およびＭＭＤ値の変化率は上記の方法で測定し、官能評価のうち「ぬめり感」は上記と同様の基準で評価した。「なめらかさ」は、評価点を以下のとおりとした以外は、上記の「ぬめり感（官能評価）」と同様の条件と基準で、パネル１０名の平均値より評価した。
［なめらかさ］
評価点
２点：なめらかさを感じる。
１点：なめらかさを感じない。
評価基準
○：パネル１０名の平均点が１．５点以上
×：パネル１０名の平均点が１．５点未満
【００６６】
上記の評価結果を表３に示す。独特のなめらかさであるぬめり感は、処理紙をやや強く押した時に引っ掛かりの無さとして感じられる、ぬるっとしたなめらかさのことである。表３において、官能評価でぬめり感（独特のなめらかさ）が感じられる実施例１と、なめらかさは感じるがぬめり感が感じられない比較例１を対比すると、摩擦係数μの平均値であるＭＩＵ値は同等であるが、摩擦係数の平均偏差であるＭＭＤ値のグリセリン処理紙からの変化率には大きな差異がある。また、実施例１と、なめらかさもぬめり感も感じられない比較例８を対比すると、ＭＩＵ値もＭＭＤ値の変化率も大きく異なる。また、ぬめり感を感じられる実施例１と実施例８を対比すると、実施例１の方がこの風合いを強く感じることができる。両者の物性値を比較すると、ＭＩＵ値に大きな違いはないが、ＭＭＤ値の変化率には差異が確認できる。
【００６７】
一般に“なめらかさ”を持つ処理紙は、ＭＩＵ値が小さいことが知られているが、独特のなめらかさである“ぬめり感”は、特定の条件で一定のＭＭＤ値の変化率の傾向を持つ処理紙で特異的に感じられることが分かった。ＭＩＵ値とＭＭＤ値は、処理剤の組成だけでなく、処理剤の付着量や原紙のスペック等によって変化するため、その絶対値の比較によって処理剤の効果を規定することは困難であった。しかし、検討の結果、ドライティッシュに処理剤を１５〜３０質量％程度噴霧塗布した処理紙と、同水準付着量のグリセリンのみを噴霧塗布した処理紙における、摩擦静荷重２５ｇ、１ｍｍ／ｓｅｃ．で測定したＭＭＤ値の変化率が、独特のなめらかさであるぬめり感と高い相関を持つ傾向を確認した。すなわち、この条件における、上記ＭＭＤ値の変化率が９５％未満の場合、“独特のなめさかさ”が感じられ、９５％以上の場合は感じられないことが明らかとなった。
【００６８】
各実施例および比較例の配合と各項目の評価結果を表１、表２に示す。上記した“独特のなめさかさ”であるぬめり感と、“なめらかさ”の違いに関する結果は表３に示した。表１〜表３の各評価項目において、◎、○は課題解決の点で望ましく、かつ◎と○は効果発現において有意な差がある。比較例１０、１１の非イオン界面活性剤はポリオキシアルキレン多価アルコール、比較例１２の非イオン界面活性剤はポリオキシエチレンアルキルエーテルを用いた。
【００６９】
【表１】
2019157307.tif 000002
【００７０】
【表２】
2019157307.tif 000003
【００７１】
【表３】
2019157307.tif 000004
【００７２】
実施例１〜１１は、（Ａ）多価アルコールを主成分とする紙類処理剤であって、（Ｂ）炭素数１２超２２未満のアシル基を有し、かつＨＬＢが１１以上であるショ糖脂肪酸エステルおよび（Ｃ）イオン性界面活性剤を含有し、（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比（Ｃ／Ｂ）が０．６５〜２４である。実施例１〜１１の処理紙は、独特のなめらかさであるぬめり感があり、ＭＭＤの変化率と官能評価によって確認される。
【００７３】
実施例１１や実施例１、３〜７、９と、実施例２や実施例８との対比より、（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の含有量（Ｂ／Ａ）が０．２０×１０−２以上、また（Ａ）成分に対する（Ｃ）成分の含有量（Ｃ／Ａ）が０．０１以上であると、ぬめり感がより向上する。
【００７４】
比較例１、２、９、１２は、（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比（Ｃ／Ｂ）が上記の範囲外、比較例３は、（Ａ）成分と（Ｃ）成分を添加したがショ糖脂肪酸エステルのＨＬＢが上記の範囲外、比較例４、５は、ショ糖脂肪酸エステルのアシル基炭素数が上記の範囲外である。比較例６は、（Ａ）成分と（Ｃ）成分を添加したが（Ｂ）成分を添加せず、比較例７は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を添加したが（Ｃ）成分を添加せず、比較例８は（Ａ）成分のみ、比較例１０は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と非イオン性界面活性剤を添加したが（Ｃ）成分を添加せず、比較例１１は、（Ａ）成分と非イオン性界面活性剤を添加したが（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を添加しなかった。これらの比較例との対比からも、特定のショ糖脂肪酸エステルとイオン性界面活性剤を特定の割合で組み合わせることによって、各々単独の使用では得られない、独特のなめらかさであるぬめり感が得られることが確認される。