(57)【要約】【課題】透明なフィルム基材上にシングルパス方式で印字する際の液寄りを防止でき、且つ印字物の色の濁りを防止して鮮やかな色調を表現できるインクジェット記録方法を提供すること。【解決手段】透明なフィルム基材上に、樹脂及び有機酸を少なくとも含むプレコート液を塗布し、乾燥させて、樹脂１００重量部に対する有機酸の含有量が５重量部以上５０重量部以下の範囲であるプレコート層を形成し、次いで、プレコート層上に、顔料、顔料分散剤、水、水溶性有機溶剤及び界面活性剤を少なくとも含むインクをインクジェット法によりシングルパス方式で印字する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明なフィルム基材上に、樹脂及び有機酸を少なくとも含むプレコート液を塗布し、乾燥させて、前記樹脂１００重量部に対する前記有機酸の含有量が５重量部以上５０重量部以下の範囲であるプレコート層を形成し、
次いで、前記プレコート層上に、顔料、顔料分散剤、水、水溶性有機溶剤及び界面活性剤を少なくとも含むインクをインクジェット法によりシングルパス方式で印字することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記プレコート層における前記樹脂の付量を０．５ｇ／ｍ２以上５ｇ／ｍ２以下の範囲にすることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記プレコート層における前記有機酸の付量を０．１ｇ／ｍ２以上１ｇ／ｍ２以下の範囲にすることを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記プレコート層における前記樹脂１００重量部に対する前記有機酸の含有量を１０重量部以上３０重量部以下の範囲にすることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記樹脂は、ウレタン樹脂を含むことを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記有機酸の第一解離定数ｐＫａ１が１．５以上４．５以下の範囲であることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
前記顔料分散剤は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有する高分子分散剤を含むことを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法に関し、より詳しくは、透明なフィルム基材上にシングルパス方式で印字する際の液寄りを防止でき、且つ印字物の色の濁りを防止して鮮やかな色調を表現できるインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、プラスチックフィルムにインクジェット法で印字する際の滲みを防止するために、予め該プラスチックフィルムにカチオン性ポリウレタン樹脂を塗布しておき、この上に、ヒドロキシ基及び／又はカルボキシル基を有する樹脂を含有するインクを印字することが開示されている。
【０００３】
一方、特許文献２には、予め印刷用紙にインク組成物を凝集させる成分として有機酸を塗布しておくことが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−１３７８号公報
【特許文献２】特開２０１０−６９７１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１の技術では、インクジェット法によりインクを印字する際にシングルパス方式を用いると、着弾したインクドット同士が引き寄せ合う所謂液寄りが生じてしまい、画像が不鮮明になることがわかった。
【０００６】
また、特許文献２の技術では、透明なプラスチックフィルム上に有機酸を塗布すると、有機酸が析出したり、有機酸による顔料の凝集が不均一になって大きな凝集物が形成されたりするため、透過光の拡散が生じて白濁化し、印字物の色調が鮮やかさを欠くことがわかった。
【０００７】
そこで本発明の課題は、透明なフィルム基材上にシングルパス方式で印字する際の液寄りを防止でき、且つ印字物の色の濁りを防止して鮮やかな色調を表現できるインクジェット記録方法を提供することにある。
【０００８】
また本発明の他の課題は、以下の記載によって明らかとなる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題は、以下の各発明によって解決される。
【００１０】
１．
透明なフィルム基材上に、樹脂及び有機酸を少なくとも含むプレコート液を塗布し、乾燥させて、前記樹脂１００重量部に対する前記有機酸の含有量が５重量部以上５０重量部以下の範囲であるプレコート層を形成し、
次いで、前記プレコート層上に、顔料、顔料分散剤、水、水溶性有機溶剤及び界面活性剤を少なくとも含むインクをインクジェット法によりシングルパス方式で印字することを特徴とするインクジェット記録方法。
２．
前記プレコート層における前記樹脂の付量を０．５ｇ／ｍ２以上５ｇ／ｍ２以下の範囲にすることを特徴とする前記１記載のインクジェット記録方法。
３．
前記プレコート層における前記有機酸の付量を０．１ｇ／ｍ２以上１ｇ／ｍ２以下の範囲にすることを特徴とする前記１又は２記載のインクジェット記録方法。
４．
前記プレコート層における前記樹脂１００重量部に対する前記有機酸の含有量を１０重量部以上３０重量部以下の範囲にすることを特徴とする前記１〜３の何れかに記載のインクジェット記録方法。
５．
前記樹脂は、ウレタン樹脂を含むことを特徴とする前記１〜４の何れかに記載のインクジェット記録方法。
６．
前記有機酸の第一解離定数ｐＫａ１が１．５以上４．５以下の範囲であることを特徴とする前記１〜５の何れかに記載のインクジェット記録方法。
７．
前記顔料分散剤は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有する高分子分散剤を含むことを特徴とする前記１〜６の何れかに記載のインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、透明なフィルム基材上にシングルパス方式で印字する際の液寄りを防止でき、且つ印字物の色の濁りを防止して鮮やかな色調を表現できるインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、本発明を実施するための形態について説明する。
【００１３】
本発明のインクジェット記録方法は、フィルム基材上に、インクジェット法により印字する際に好適に用いることができ、前記インクジェット法としてシングルパス方式で印字する場合に特に好適に用いることができる。また、前記フィルム基材として、透明なフィルム基材を特に好ましく適用することができる。
【００１４】
まず、透明なフィルム基材上に、樹脂及び有機酸を少なくとも含むプレコート液を塗布し、乾燥させて、前記樹脂１００重量部に対する前記有機酸の含有量が５重量部以上５０重量部以下の範囲であるプレコート層を形成する。
【００１５】
次いで、前記プレコート層上に、顔料、顔料分散剤、水、水溶性有機溶剤及び界面活性剤を少なくとも含むインクをインクジェット法によりシングルパス方式で印字する。
【００１６】
これにより、透明なフィルム基材上にシングルパス方式で印字する際の液寄りを防止でき、且つ印字物の色の濁りを防止して鮮やかな色調を表現できる効果が得られる。
【００１７】
以下に、本発明を実施するための形態について更に詳しく説明する。
【００１８】
まず、インクジェット法による印字対象となる記録媒体を用意する。記録媒体は、フィルム基材上に、樹脂及び有機酸を少なくとも含むプレコート液を塗布してなるプレコート層を有する。
【００１９】
フィルム基材を構成する樹脂は格別限定されないが、例えばポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ナイロン等のポリアミド等のようなプラスチックを好ましく挙げることができる。フィルム基材は、未延伸フィルム又は延伸フィルムの何れであってもよい。フィルム基材としては、インク非吸収性あるいはインク微吸収性のものを好適に用いることができる。また、フィルム基材の表面は、コロナ処理等の表面処理がなされていてもよい。本発明の効果を顕著に発揮する観点で、フィルム基材として透明なものを用いることができる。透明なフィルム基材における「透明」とは、ＪＩＳ−Ｋ−７１３６により測定されたヘイズ値が２０以下であるフィルム基材のことを指す。本発明において用いるフィルム基材のヘイズ値は１０以下であることが好ましく、５以下であることがより好ましい。この条件を満たすものであれば、着色があるものも透明なフィルム基材に含まれる。
【００２０】
かかるフィルム基材上に塗布されるプレコート液は、樹脂及び有機酸を少なくとも含む。
【００２１】
樹脂は格別限定されないが、例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂などを挙げることができ、特にウレタン樹脂が好適である。樹脂がウレタン樹脂を含むことによって、後のインクジェット法によって印字される画像の密着性を向上することができ、更に、印字後のフィルム基材の柔軟性を向上することができる。
【００２２】
樹脂としては、有機酸の分散性を向上させる等の観点で、カチオン性又はノニオン性の樹脂を好ましく用いることができ、特にカチオン性の樹脂が好適である。
【００２３】
以下に、カチオン性又はノニオン性のウレタン樹脂の具体例を挙げる。カチオン性のウレタン樹脂としては、例えば、第一工業製薬株式会社製の「スーパーフレックス６２０」及び「スーパーフレックス６５０」（「スーパーフレックス」は同社の登録商標）、三洋化成工業株式会社製の「パーマリンＵＣ−２０」（「パーマリン」は同社の登録商標）、大原パラヂウム化学株式会社製の「パラサーフＵＰ−２２」などを挙げることができる。ノニオン性のウレタン樹脂としては、例えば、第一工業製薬株式会社製の「スーパーフレックス５００Ｍ」及び「スーパーフレックスＥ−２０００」などを挙げることができる。
【００２４】
樹脂は、樹脂微粒子としてプレコート液に含有されることが好ましい。樹脂微粒子の体積平均粒子径は、１０ｎｍ以上１０μｍ以下の範囲であることが好ましい。体積平均粒子径の測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができるが、動的光散乱法による測定が簡便で、且つ該粒子径領域を精度よく測定できる。
【００２５】
プレコート液における樹脂の含有量は、プレコート液の重量に対して５重量％〜４０重量％の範囲とすることが好ましく、１０重量％〜３０重量％の範囲とすることが更に好ましい。
【００２６】
プレコート液に含有させる有機酸は、ｐＨ変動によってインク中の樹脂などの凝集や増粘を起こして、顔料を凝集することができる。
【００２７】
有機酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、イソ酪酸、シュウ酸、フマル酸、リンゴ酸、クエン酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、安息香酸、２−ピロリドン−５−カルボン酸、乳酸、アクリル酸又はその誘導体、メタクリル酸又はその誘導体、アクリルアミド又はその誘導体、スルホン酸誘導体等を好ましく挙げることができる。
【００２８】
有機酸を用いることによって、プレコート液を構成する樹脂等の他の成分との相溶性を向上でき、更に、プレコート液により形成されるプレコート層が乾燥しても塩になりにくいため、透明性に優れる効果も得られる。
【００２９】
有機酸の第一解離定数ｐＫａ１は、１．５以上４．５以下の範囲であることが好ましい。これにより、本発明の効果が更に顕著に奏される。
【００３０】
また、プレコート液のｐＨは、該プレコート液に含有させる有機酸の第一解離定数ｐＫａ１未満であることが好ましい。
【００３１】
プレコート液は溶媒を含有することができる。溶媒は格別限定されないが、例えば、水や有機溶剤等を用いることができる。溶媒は塗布後の乾燥により除去することができる。
【００３２】
また、プレコート液は界面活性剤を含有することができる。これにより、各種塗布方法への適合性を高めることができる。
【００３３】
プレコート液には、本発明の効果を損なわない範囲で、その他、架橋剤、防黴剤、殺菌剤等、他の成分を適宜配合することができる。
【００３４】
フィルム基材上へのプレコート液の塗布方法は格別限定されないが、例えば、ローラー塗布法、カーテン塗布法、スプレー塗布法、インクジェット法等を好ましく挙げることができる。
【００３５】
フィルム基材上にプレコート液を塗布することによって、プレコート液に由来する樹脂及び有機酸を少なくとも含むプレコート層が設けられた記録媒体が得られる。
【００３６】
このとき、プレコート層における樹脂１００重量部に対する有機酸の含有量が５重量部以上５０重量部以下の範囲、好ましくは１０重量部以上３０重量部以下の範囲であることによって、透明なフィルム基材上にシングルパス方式で印字する際の液寄りを防止でき、且つ印字物の色の濁りを防止して鮮やかな色調を表現できる効果が得られる。
【００３７】
樹脂及び有機酸を含むプレコート層にインクが着弾すると、インクの溶媒により樹脂が膨潤して、プレコート層中の有機酸がインク中に溶け出す。溶け出した有機酸によって、インク中の顔料分散体が凝集、固定化することで、画像が形成される。このとき、プレコート層における樹脂１００重量部に対する有機酸の含有量が５重量部以上５０重量部以下の範囲であることによって、透明なフィルム基材上にシングルパス方式で印字する際の液寄りを防止でき、且つ印字物の色の濁りを防止して鮮やかな色調を表現できる効果が得られる。
【００３８】
これに対して、プレコート層における樹脂１００重量部に対する有機酸の含有量が５重量部に満たない場合は、樹脂の膨潤に時間がかかるため、印字速度の早いシングルパス方式では、十分な量の有機酸がインク中に溶け出す前に液寄りが発生し、画像が不鮮明になる。また、プレコート層における樹脂１００重量部に対する有機酸の含有量が５０重量部を超える場合は、有機酸が析出したり、有機酸による凝集が不均一になって大きな凝集物が形成されたりするため、透明なフィルム基材を透過する透過光の拡散が生じて白濁化し、印字物の色調が鮮やかさを欠く。
【００３９】
プレコート層における樹脂の付量は、０．５ｇ／ｍ２以上５ｇ／ｍ２以下の範囲にすることが好ましい。これにより、本発明の効果が更に顕著に発揮される。
【００４０】
まｔ、プレコート層における有機酸の付量は、０．１ｇ／ｍ２以上１ｇ／ｍ２以下の範囲にすることが好ましい。これにより、本発明の効果が更に顕著に発揮される。
【００４１】
乾燥後のプレコート層の厚さは格別限定されないが、例えば、０．１μｍ以上４μｍ以下の範囲であることが好ましい。これにより、フィルム基材の質感が変化することを好適に防止でき、また、該プレコート層中に十分な量の有機酸を含有させることができる。
【００４２】
次に、記録媒体のプレコート層上にインクジェット法により印字する際に用いるインク（インクジェットインクともいう）について説明する。
【００４３】
インクは、顔料、顔料分散剤、水、水溶性有機溶剤及び界面活性剤を少なくとも含む。
【００４４】
顔料分散剤は、酸価を有する高分子分散剤（樹脂分散剤ともいう）を含むことが好ましく、特に５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有する高分子分散剤を含むことが好ましい。これにより、液寄りを防止する効果を更に向上できる。
【００４５】
顔料分散剤は、アルカリ中和されたアニオン性基を有することが好ましい。アルカリ中和されたアニオン性基としては、アルカリ中和されたカルボキシル基、スルホン酸基等を好ましく例示でき、特に顔料凝集剤を作用させた際に速やかな凝集を実現する観点で、アルカリ中和されたカルボキシル基が好適である。
【００４６】
アニオン性基を中和するアルカリとしては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム等の金属塩基化合物や、アンモニアや、トリエチルアミン、ピリジン、モルホリン等の有機アミンや、モノエタノールアミン等のアルカノールアミン等を好ましく挙げることができる。
【００４７】
顔料分散剤として、例えば、アクリル系分散剤を好ましく用いることができる。アクリル系分散剤としては、ポリ（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸共重合体から選択される一種又は複数種を好適に用いることができる。
【００４８】
アクリル系分散剤は、モノマー成分として、（メタ）アクリル酸を含む。アクリル系分散剤として、（メタ）アクリル酸の重合体（即ち、ポリ（メタ）アクリル酸）、あるいは必要に応じてスチレンなどの他のモノマー成分を共重合した共重合体（即ち、（メタ）アクリル酸共重合体）を好適に用いることができる。
【００４９】
アクリル系分散剤として、例えば、ＢＡＳＦ社製「ジョンクリル８１９」（酸価７５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、「ジョンクリル６７」（酸価２１３ｍｇＫＯＨ／ｇ）等の市販品を用いることができる。
【００５０】
顔料分散剤は、１種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。
【００５１】
インク中における顔料分散剤の含有量は、顔料１００重量部に対して１０重量部以上１００重量部以下の範囲であることが好ましく、１０重量部以上５０重量部以下の範囲であることが更に好ましい。
【００５２】
インクに含有させる顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、水分散性顔料、溶剤分散性顔料等何れも使用可能であり、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料、あるいは酸化チタンやカーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。これらの顔料は、インク中に上述した顔料分散剤により分散させた状態で存在させて、使用することができる。
【００５３】
不溶性顔料は格別限定されないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
【００５４】
有機顔料は格別限定されないが、例えば以下のものを好ましく例示できる。
【００５５】
イエロー又はオレンジ等に用いる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５等が挙げられる。
【００５６】
マゼンタ又はレッド等に用いる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
【００５７】
シアン又はグリーン等に用いる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００５８】
また、ブラック等に用いる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。
【００５９】
インク中における顔料の分散状態の重量平均粒子径は、５０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲であることが好ましい。これにより、顔料の分散安定性を向上でき、インクの保存安定性を向上できる。顔料の粒子径測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができるが、動的光散乱法による測定が簡便で、且つ該粒子径領域を精度よく測定できる。
【００６０】
顔料は、顔料分散剤およびその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に、分散機により分散して用いることができる。
【００６１】
分散機としては、従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等を使用できる。中でもサンドミルによって顔料を分散させると、粒度分布がシャープとなるため好ましい。また、サンドミル分散に使用するビーズの材質は、格別限定されないが、ビーズ破片の生成やイオン成分のコンタミネーションを防止する観点から、ジルコニアまたはジルコンであることが好ましい。さらに、このビーズ径は、０．３ｍｍ〜３ｍｍであることが好ましい。
【００６２】
インクにおける顔料の含有量は格別限定されないが、例えば、無機顔料については７重量％〜１８重量％の範囲であることが好ましく、有機顔料については０．５重量％〜７重量％の範囲であることが好ましい。
【００６３】
インクに含有させる水溶性有機溶剤としては、例えば、１価アルコール類、グリコール類（２価アルコール類）、３価アルコール類、グリコールエーテル類、アセテート類、アミン類、アミド類等を好ましく例示できる。
【００６４】
１価アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール等を好ましく例示できる。
【００６５】
グリコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、エチレンオキサイド基の数が５以上のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、プロピレンオキサイド基の数が４以上のポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、チオジグリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、３−メチル−２，４−ペンタンジオール等を好ましく例示できる。
【００６６】
３価アルコール類としては、例えば、グリセリン、ヘキサントリオール等を好ましく例示できる。
【００６７】
グリコールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジブチルエーテル、トリプロピレングリコールジブチルエーテル等を好ましく例示できる。
【００６８】
アセテート類としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート等を好ましく例示できる。
【００６９】
アミン類としては、例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等を好ましく例示できる。
【００７０】
アミド類としては、例えば、２−ピロリジノン、ジメチルイミダゾリジノン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等を好ましく例示できる。
【００７１】
これらの溶剤は１種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。
【００７２】
本発明においては、水溶性有機溶剤として、グリコール類又はグリコールエーテル類を少なくとも含有することが特に好ましい。これにより、インクジェット法におけるインク吐出安定性を更に向上できる。
【００７３】
インク中におけるグリコール類及びグリコールエーテル類の総含有量は、該インクの総重量に対して１０重量％以上４０重量％以下の範囲であることが好ましい。これにより、インク吐出安定性を向上でき、更に、記録媒体上に付与された後のインクの乾燥が好適に進行し、インク塗膜のにじみ防止とひび割れ防止を、より好適に両立できる。
【００７４】
インクは、吐出性向上や濡れ性向上のため、界面活性剤を含んでいることが好ましい。界面活性剤は格別限定されず、例えば、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等を挙げることができる。
【００７５】
陽イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等を好ましく例示できる。
【００７６】
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等を好ましく例示できる。
【００７７】
両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等を好ましく例示できる。
【００７８】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等を好ましく例示できる。
【００７９】
低表面張力化の観点から、これらの界面活性剤の一部はフッ素原子あるいは珪素原子に置換されていることが好ましい。
【００８０】
これらの界面活性剤は１種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。インクにおける界面活性剤の含有量は、格別限定されないが、０．１重量％〜５．０重量％の範囲であることが好ましい。
【００８１】
インクには、本発明の効果を損なわない範囲で、他の成分を適宜配合することができる。
【００８２】
以上に説明したインクを記録媒体に付与する際に用いるインクジェット法は格別限定されず、インクを装填したインクジェットヘッドを備えるプリンターを用いることができる。具体的には、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドのノズルからインクを液滴として吐出させ、これを記録媒体のプレコート層上に着弾させて印字を行うことができる。
【００８３】
インクジェットヘッドは、オンデマンド方式、コンティニュアス方式の何れであってもよい。インクジェットヘッドの液滴吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等、何れの方式を用いてもよい。
【００８４】
特に、電気−機械変換方式に用いられる電気−機械変換素子として圧電素子を用いたインクジェットヘッド（ピエゾ型インクジェットヘッドともいう）が好適である。
【００８５】
一般的なフィルムの多くがロール形態で流通していることに鑑みて、シングルパス方式のインクジェット記録方法を用いることが好ましい。本発明の効果は、特にシングルパス方式のインクジェット記録方法において特に顕著になる。即ち、シングルパス方式のインクジェット記録方法を用いた場合、通常は上述したひび割れが発生し易くなるが、本発明によれば、このような場合においても高精細な画像を形成できる。
【００８６】
シングルパス方式のインクジェット記録方法とは、記録媒体が一つのインクジェットヘッドユニットの下を通過した際に、一度の通過でドットの形成されるべきすべての画素にインク滴を付与するものである。
【００８７】
シングルパス方式のインクジェット記録方法を達成する手段として、ラインヘッド型のインクジェットヘッドを使用することが好ましい。
【００８８】
ラインヘッド型のインクジェットヘッドとは、印字範囲の幅以上の長さを持つインクジェットヘッドのことを指す。ラインヘッド型のインクジェットヘッドとしては、一つのヘッドで印字範囲の幅以上であるものを用いてもよいし、複数のヘッドを組み合わせて印字範囲の幅以上となるように構成してもよい。
【００８９】
また、複数のヘッドを、互いのノズルが千鳥配列となるように並設して、これらヘッド全体としての解像度を高くすることも好ましい。
【００９０】
シングルパス方式のインクジェット記録方法、あるいは、複数のヘッドを並設して解像度を高くしたインクジェットヘッドを用いたインクジェット記録方法では、記録媒体上に付与されるインク付与量が比較的大きくなり易いが、本発明によれば、このような場合においても、にじみ防止やひび割れ防止の効果が発揮され、高精細な画像を形成できる効果が得られる。
【００９１】
本発明のインクジェット記録方法は、フィルム基材からなる記録媒体上にインクジェット法で印字する種々の用途に好適に用いることができる。本発明のインクジェット記録方法によって印字が成された記録媒体の用途は格別限定されない。印字済み記録媒体の用途の具体例としては、例えば、食品や飲料等を包装する包装用フィルム等を好ましく挙げることができる。
【実施例】
【００９２】
以下に、本発明の実施例について説明するが、本発明はかかる実施例により限定されない。
【００９３】
（実施例１）
＜プレコート液の調製＞
樹脂としてウレタン樹脂（カチオン性カーボネート系ポリウレタン樹脂微粒子のエマルジョン；第一工業製薬社製「スーパーフレックス６５０」）２３重量％と、有機酸としてマロン酸（第一解離定数ｐＫａ１＝２．８）２．２重量％と、イオン交換水（残量；全量が１００重量％となる量）とを、撹拌しながら順次添加した後、５．０μｍのフィルターにより濾過してプレコート液を得た。濾過前後で実質的な組成変化はなかった。
【００９４】
＜プレコート層の形成＞
得られたプレコート液を、フィルム基材（二軸延伸ポリプロピレンフィルム（フタムラ化学社製「ＦＯＳ＃６０」））上に、膜厚（乾燥前）が７μｍとなる塗布量で、ワイヤーバーを用いて塗布し、８０℃の熱風ドライヤーで乾燥させてプレコート層を形成した。プレコート層におけるウレタン樹脂の付量は０．４ｇ／ｍ２であり、マロン酸の付量は０．１５ｇ／ｍ２であり、樹脂１００重量部に対する有機酸の含有量は、３７．５重量部である。なお、プレコート層における樹脂及び有機酸の付量及び配合比（含有量の比）は、固形分ベースの値である。
【００９５】
＜インクの調製＞
顔料としてピグメントブルー１５：３を１８重量％に、顔料分散剤として下記樹脂分散剤１を３１．５重量％と、エチレングリコール２０重量％と、イオン交換水（残量；全量が１００重量％となる量）を加えた混合液をプレミックスした後、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、顔料の含有量が１８重量％の顔料分散液を調製した。
【００９６】
・樹脂分散剤１：アルカリ（水酸化ナトリウム）中和されたカルボキシル基を有する樹脂分散剤１（ＢＡＳＦ社製「ジョンクリル８１９」、酸価７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分２０重量％）
【００９７】
この顔料分散液に含まれる顔料粒子の平均粒子径は１０９ｎｍであった。なお、平均粒子径の測定はマルバルーン社製「ゼータサイザ１０００ＨＳ」により行った。
【００９８】
上記顔料分散液２７．８重量％に、エチレングリコール２４．４重量％、界面活性剤（ＤＩＣ社製「メガファックＦ−４４４」）０．２重量％及びイオン交換水（残量；全量が１００重量％となる量）を撹拌しながら添加し、得られた混合液を１μｍのフィルターにより濾過してインクを得た。濾過前後で実質的な組成変化はなかった。
【００９９】
＜インクジェット印刷＞
コニカミノルタ社製ピエゾ型インクジェットヘッド（３６０ｄｐｉ、吐出量１４ｐＬ）の独立駆動ヘッド２つをノズルが互い違いになるように配置し、７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉのヘッドモジュールを作成し、ステージ搬送機上に、搬送方向にノズル列が直交するように設置した。
【０１００】
ヘッドモジュールのインクジェットに、上記により得られたインクを充填し、ステージ搬送機によって搬送されるフィルム基材のプレコート層上にシングルパス方式で１５ｃｃ／ｍ２のインク付与量でベタ印字できるようにインクジェット記録装置を構成した。
【０１０１】
上記インクジェット記録装置を用いて、ステージ搬送機の搬送速度を２０ｍ／分の速度で搬送しながら、フィルム基材のプレコート層上の縦横５ｃｍの正方形領域に対して、インクをインク付与量１５ｃｃ／ｍ２でベタ印字した後、ホットプレート上にて６０℃で１５分間乾燥し、ベタ画像を形成した。
【０１０２】
＜評価方法＞
１．プレコート層の評価方法
プレコート液をフィルム基材上に塗布し、乾燥して形成されたプレコート層について、透明であるか、白濁しているかを目視で観察した。
【０１０３】
なお、比較例５においては、樹脂が含まれないプレコート液をフィルム基材に塗布して乾燥したところ、フィルム基材上にマロン酸の結晶がまばらに析出した。
【０１０４】
２．印刷画像の評価方法
【０１０５】
ベタ画像が形成されたフィルム基材について下記項目について評価した。
【０１０６】
なお、比較例５においては、印字後のインクが均一にならず、まだらな状態になってしまい、評価が不可能であった。
【０１０７】
（１）色調
ベタ画像の色調を目視で観察して下記評価基準で評価した。
［評価基準］
Ａ：鮮やかなシアンの色を呈している。
Ｂ：シアンの色がわずかにくすんでいるが、問題ない。
Ｃ：シアンの色がくすんで黒っぽく見える。
【０１０８】
（２）液寄り防止性
ベタ画像を目視で観察して液寄り防止性を下記評価基準で評価した。
［評価基準］
Ａ：ベタ画像に液寄りは無く、濃度が均一になっている。
Ｂ：注視すると僅かに液寄りが発生しているが、ほぼ濃度が均一になっていて問題ない。
Ｃ：ベタ画像が液寄りによって不均一であり、濃度ばらつきがある。
【０１０９】
（３）密着性
ベタ画像部分にセロファンテープを圧着させ、テープの端を４５°の角度で引き剥がしたあとの状態を観察し、下記評価基準で評価した。
［評価基準］
Ａ：ベタ画像が剥がれず、試験前と変わらない。
Ｂ：テープ側にわずかな色移りがあるが、ベタ画像は均一に見える。
Ｃ：ベタ画像の一部が剥がれてしまい、まだらになっている。
【０１１０】
（４）柔軟性
ベタ画像が形成されたフィルムの触感を、元のフィルム（プレコート層の塗布する前のフィルム）と比較し、下記評価基準で評価した。
［評価基準］
Ａ：フィルムの硬さ、コシは変わらない。
Ｂ：同時に比較すると、ベタ画像が形成されたフィルムがやや硬く感じられるが、ほとんど触感は変わらない。
Ｃ：ベタ画像が形成されたフィルムが明らかに硬く、触感の違いがある。
【０１１１】
以上の評価結果を表１に示す。
【０１１２】
（実施例２）
実施例１において、プレコート液におけるウレタン樹脂濃度及びマロン酸濃度、並びに、プレコート液の塗布量を調整することによって、プレコート層におけるウレタン樹脂の付量を１ｇ／ｍ２とし、マロン酸の付量を０．１ｇ／ｍ２とし、樹脂１００重量部に対する有機酸の含有量を１０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、ベタ画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【０１１３】
（実施例３）
実施例１において、プレコート液の有機酸としてマロン酸に代えてクエン酸（第一解離定数ｐＫａ１＝３．１）を用い、プレコート液におけるウレタン樹脂濃度及びクエン酸濃度、並びに、プレコート液の塗布量を調整することによって、プレコート層におけるウレタン樹脂の付量を１ｇ／ｍ２とし、クエン酸の付量を０．２ｇ／ｍ２とし、樹脂１００重量部に対する有機酸の含有量を２０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、ベタ画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【０１１４】
（実施例４）
実施例１において、プレコート液におけるウレタン樹脂濃度及びマロン酸濃度、並びに、プレコート液の塗布量を調整することによって、プレコート層におけるウレタン樹脂の付量を１．５ｇ／ｍ２とし、マロン酸の付量を０．１ｇ／ｍ２とし、樹脂１００重量部に対する有機酸の含有量を６．７重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、ベタ画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【０１１５】
（実施例５）
実施例１において、プレコート液におけるウレタン樹脂濃度及びマロン酸濃度、並びに、プレコート液の塗布量を調整することによって、プレコート層におけるウレタン樹脂の付量を１．５ｇ／ｍ２とし、マロン酸の付量を０．７ｇ／ｍ２とし、樹脂１００重量部に対する有機酸の含有量を４６．７重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、ベタ画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【０１１６】
（実施例６）
実施例１において、プレコート液におけるウレタン樹脂濃度及びマロン酸濃度、並びに、プレコート液の塗布量を調整することによって、プレコート層におけるウレタン樹脂の付量を２ｇ／ｍ２とし、マロン酸の付量を０．２ｇ／ｍ２とし、樹脂１００重量部に対する有機酸の含有量を１０．０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、ベタ画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【０１１７】
（実施例７）
実施例１において、プレコート液の有機酸としてマロン酸に代えてコハク酸（第一解離定数ｐＫａ１＝４．１）を用い、プレコート液におけるウレタン樹脂濃度及びコハク酸濃度、並びに、プレコート液の塗布量を調整することによって、プレコート層におけるウレタン樹脂の付量を２ｇ／ｍ２とし、コハク酸の付量を０．５ｇ／ｍ２とし、樹脂１００重量部に対する有機酸の含有量を２５．０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、ベタ画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【０１１８】
（実施例８）
実施例１において、プレコート液の樹脂としてウレタン樹脂とアクリル樹脂（アクリル樹脂微粒子のエマルジョン；日信化学工業社製「ビニブラン２６８７」）を併用し、プレコート液におけるウレタン樹脂濃度、アクリル樹脂濃度及びマロン酸濃度、並びに、プレコート液の塗布量を調整することによって、プレコート層におけるウレタン樹脂の付量を２ｇ／ｍ２とし、アクリル樹脂の付量を２ｇ／ｍ２とし、マロン酸の付量を０．３ｇ／ｍ２とし、樹脂１００重量部に対する有機酸の含有量を７．５重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、ベタ画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【０１１９】
（実施例９）
実施例１において、プレコート液におけるウレタン樹脂濃度及びマロン酸濃度、並びに、プレコート液の塗布量を調整することによって、プレコート層におけるウレタン樹脂の付量を４ｇ／ｍ２とし、マロン酸の付量を２ｇ／ｍ２とし、樹脂１００重量部に対する有機酸の含有量を５０．０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、ベタ画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【０１２０】
（実施例１０）
実施例１において、プレコート液におけるウレタン樹脂濃度及びマロン酸濃度、並びに、プレコート液の塗布量を調整することによって、プレコート層におけるウレタン樹脂の付量を６ｇ／ｍ２とし、マロン酸の付量を０．５ｇ／ｍ２とし、樹脂１００重量部に対する有機酸の含有量を８．３重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、ベタ画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【０１２１】
（実施例１１）
実施例１において、プレコート液におけるウレタン樹脂濃度及びマロン酸濃度、並びに、プレコート液の塗布量を調整することによって、プレコート層におけるウレタン樹脂の付量を６ｇ／ｍ２とし、マロン酸の付量を２ｇ／ｍ２とし、樹脂１００重量部に対する有機酸の含有量を３３．３重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、ベタ画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【０１２２】
（実施例１２）
実施例１において、プレコート液におけるウレタン樹脂濃度及びマロン酸濃度、並びに、プレコート液の塗布量を調整することによって、プレコート層におけるウレタン樹脂の付量を２ｇ／ｍ２とし、マロン酸の付量を０．５ｇ／ｍ２とし、樹脂１００重量部に対する有機酸の含有量を２５．０重量部とし、更に、インクの顔料分散剤として樹脂分散剤１に代えて下記樹脂分散剤２を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、ベタ画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【０１２３】
・樹脂分散剤２：アルカリ（水酸化ナトリウム）中和されたカルボキシル基を有する樹脂分散剤（ＢＡＳＦ社製「ジョンクリル６７」、酸価２１３ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分２０重量％）
【０１２４】
（実施例１３）
実施例１において、プレコート液の樹脂としてウレタン樹脂に代えてアクリル樹脂を用い、プレコート液におけるアクリル樹脂濃度及びマロン酸濃度、並びに、プレコート液の塗布量を調整することによって、プレコート層におけるアクリル樹脂の付量を４ｇ／ｍ２とし、マロン酸の付量を０．３ｇ／ｍ２とし、樹脂１００重量部に対する有機酸の含有量を７．５重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、ベタ画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【０１２５】
（実施例１４）
実施例１において、プレコート液の有機酸としてマロン酸に代えてプロピオン酸（第一解離定数ｐＫａ１＝４．９）を用い、プレコート液におけるウレタン樹脂濃度及びプロピオン酸濃度、並びに、プレコート液の塗布量を調整することによって、プレコート層におけるウレタン樹脂の付量を２ｇ／ｍ２とし、プロピオン酸の付量を０．２ｇ／ｍ２とし、樹脂１００重量部に対する有機酸の含有量を１０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、ベタ画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【０１２６】
（比較例１）
実施例１において、プレコート液におけるウレタン樹脂濃度及びマロン酸濃度、並びに、プレコート液の塗布量を調整することによって、プレコート層におけるウレタン樹脂の付量を２ｇ／ｍ２とし、マロン酸の付量を１．５ｇ／ｍ２とし、樹脂１００重量部に対する有機酸の含有量を７５．０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、ベタ画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【０１２７】
（比較例２）
実施例１において、プレコート液におけるウレタン樹脂濃度及びマロン酸濃度、並びに、プレコート液の塗布量を調整することによって、プレコート層におけるウレタン樹脂の付量を４ｇ／ｍ２とし、マロン酸の付量を０．１ｇ／ｍ２とし、樹脂１００重量部に対する有機酸の含有量を２．５重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、ベタ画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【０１２８】
（比較例３）
実施例１において、プレコート液におけるウレタン樹脂濃度及びマロン酸濃度、並びに、プレコート液の塗布量を調整することによって、プレコート層におけるウレタン樹脂の付量を６ｇ／ｍ２とし、マロン酸の付量を０．２ｇ／ｍ２とし、樹脂１００重量部に対する有機酸の含有量を３．３重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、ベタ画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【０１２９】
（比較例４）
実施例１において、プレコート液におけるマロン酸の配合を省略し、プレコート液におけるウレタン樹脂濃度、並びに、プレコート液の塗布量を調整することによって、プレコート層におけるウレタン樹脂の付量を４ｇ／ｍ２とし、樹脂１００重量部に対する有機酸の含有量を０．０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、ベタ画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【０１３０】
（比較例５）
実施例１において、プレコート液におけるウレタン樹脂の配合を省略し、プレコート液におけるマロン酸濃度、並びに、プレコート液の塗布量を調整することによって、プレコート層におけるマロン酸の付量を０．２ｇ／ｍ２としたこと以外は、実施例１と同様にして、ベタ画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【０１３１】
【表１】
2019084675.tif 000002
【０１３２】
＜評価＞
実施例と比較例の対比より、透明なフィルム基材上に、樹脂及び有機酸を少なくとも含むプレコート液を塗布し、乾燥させて、前記樹脂１００重量部に対する前記有機酸の含有量が５重量部以上５０重量部以下の範囲、好ましくは１０重量部以上３０重量部以下の範囲であるプレコート層を形成し、次いで、前記プレコート層上に、顔料、顔料分散剤、水、水溶性有機溶剤及び界面活性剤を少なくとも含むインクをインクジェット法によりシングルパス方式で印字するインクジェット記録方法によって、透明なフィルム基材上にシングルパス方式で印字する際の液寄りを防止でき、且つ印字物の色の濁りを防止して鮮やかな色調を表現できることがわかる。
【０１３３】
また、かかる効果は、プレコート層における樹脂の付量を０．５ｇ／ｍ２以上５ｇ／ｍ２以下の範囲にした場合、及び、プレコート層における有機酸の付量を０．１ｇ／ｍ２以上１ｇ／ｍ２以下の範囲にした場合に更に顕著に発揮されることがわかる。
【０１３４】
また、実施例１〜１２及び１４と実施例１３の対比より、プレコート層の樹脂が、ウレタン樹脂を含むことによって、密着性及び柔軟性を更に向上できることがわかる。
【０１３５】
また、実施例１〜１３と実施例１４の対比より、有機酸の第一解離定数ｐＫａ１が１．５以上４．５以下の範囲であることによって、色調及び液寄り防止性を更に向上できることがわかる。
【０１３６】
また、実施例１〜１１、１３及び１４と実施例１２の対比より、顔料分散剤が、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有する高分子分散剤を含むことによって、液寄り防止性を更に向上できることがわかる。