(57)【要約】【課題】嵩密度が大きく、更に微粒子量が少なく、そのことに起因して各種用途に有用性な、無水酢酸ナトリウム粒子群およびその製造方法を提供する。【解決手段】下記の式（１）に示す値の平均値が２．５％以下である無水酢酸ナトリウム粒子群とする。｛無水酢酸ナトリウム粒子表面の算術平均粗さＲａ(μｍ)／無水酢酸ナトリウム粒子の厚みｄ(μｍ)｝×１００  ……(1)（上記式（１）において、ｄは、無水酢酸ナトリウム粒子を平面上に最も安定する状態で置いた際の高さを示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式（１）に示す値の平均値が２．５％以下であることを特徴とする無水酢酸ナトリウム粒子群。
｛無水酢酸ナトリウム粒子表面の算術平均粗さＲａ(μｍ)／無水酢酸ナトリウム粒子の厚みｄ(μｍ)｝×１００  ……(1)
（上記式（１）において、ｄは、無水酢酸ナトリウム粒子を平面上に最も安定する状態で置いた際の高さを示す。）
【請求項２】
嵩密度が０．７５ｇ／ｍＬ以上であることを特徴とする請求項１記載の無水酢酸ナトリウム粒子群。
【請求項３】
１５０μｍの目開きの篩を通過する無水酢酸ナトリウム微粒子群の割合が５重量％以上２５重量％以下であることを特徴とする請求項１又は２記載の無水酢酸ナトリウム粒子群。
【請求項４】
粒度分布の標準偏差が３００μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の無水酢酸ナトリウム粒子群。
【請求項５】
メジアン径が２８０μｍ以上５００μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の無水酢酸ナトリウム粒子群。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の無水酢酸ナトリウム粒子群の製造方法であって、
水平撹拌軸型混合機の缶内に、原料となる酢酸ナトリウム水溶液を投入する工程と、
上記缶内の酢酸ナトリウム水溶液を濃縮する工程とを備え、
上記濃縮する工程における、上記水平撹拌軸型混合機の撹拌翼の周速を１．０〜６．０ｍ／ｓとすることを特徴とする無水酢酸ナトリウム粒子群の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無水酢酸ナトリウム粒子の集合体である無水酢酸ナトリウム粒子群、およびその製造方法に関するものであり、詳しくは、その粒子表面が滑らかなことに起因して、嵩密度が大きく、各種用途に有用な、無水酢酸ナトリウム粒子群およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、無水酢酸ナトリウムの粉粒体は、日持ち向上剤、酸味料、ｐＨ調整剤等の食品添加物や、試薬として有用な化合物であり、更に、血液透析液の粉末製剤等の医薬品用途への使用も近年増加傾向にある。
【０００３】
上記用途のなかでも、特に、食品添加物用途への使用においては、目的に応じて無水酢酸ナトリウムの粉粒体に複数の有機酸や有機塩類を組み合わせて混合物として用いることが一般的となっており、そのような使用方法においては、混合後に占める無水酢酸ナトリウムの粉粒体の割合が大きいことが多い。そのため、上記混合物全体の体積に対し無水酢酸ナトリウムの粉粒体が与える影響は大きく、上記混合物の体積を小さくすることができるように、嵩密度の大きな無水酢酸ナトリウム粒子群が望まれている。また、運搬、貯蔵、管理等の観点からも、嵩密度の大きな無水酢酸ナトリウム粒子群は有利である。
【０００４】
従来、無水酢酸ナトリウム粒子群を製造する方法としては、水酸化ナトリウムや炭酸ナトリウム等のナトリウム化合物に酢酸を反応させて、酢酸ナトリウム・三水和物を生成させ、これを１２０℃以上で脱水することにより製造する方法が知られている。
【０００５】
また、前記製造方法以外にも、酢酸ナトリウム水溶液を２００ｍｍＨｇ以下の減圧下で脱水する方法や、酢酸ナトリウム水溶液を噴霧乾燥する方法等も知られている（例えば、特許文献１および２参照）。
【０００６】
しかしながら、かかる方法で得られる無水酢酸ナトリウム粒子群の嵩密度は、通常、０．７０ｇ／ｍＬ前後と小さい。そのため、先に述べたような、嵩密度の大きな無水酢酸ナトリウム粒子群の利点は得られていない。
【０００７】
このような状況のもと、本出願人は、揮発分率が２．０重量％以上で嵩密度が０．７５ｇ／ｍＬ未満の無水酢酸ナトリウムの粉粒体と水などの溶媒の混合物を、５０〜１４０℃で揮発分率２．０重量％未満になるまで乾燥し、嵩密度の大きな無水酢酸ナトリウム粒子群を得る方法を、既に提案している（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平５−３２００９０号公報
【特許文献２】特開昭５５−７２３６号公報
【特許文献３】特開２０１６−２１６４４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記特許文献３に記載の方法により、従来の方法よりも効果的に、嵩密度の大きな無水酢酸ナトリウム粒子群を得ることは可能である。
しかしながら、上記特許文献３に記載の方法をもってしても、無水酢酸ナトリウム粒子群の嵩密度を０．８０ｇ／ｍＬ前後まで上昇させるのが限界である。また、上記特許文献３に記載の方法では、無水酢酸ナトリウムの粉粒体と溶媒を混合する工程及びの混合物を乾燥する工程の両方の工程で、無水酢酸ナトリウム粒子の角が削られ、１５０μｍの目開きの篩を通過する微粒子が多数生成し、取り扱い性が低下する。そのため、嵩密度の向上と微粒子量の低減との両立がなされた無水酢酸ナトリウム粒子群に対するニーズは高く、そのニーズに応えるため、更なる改善が求められる。
【００１０】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、嵩密度が大きく、更に微粒子量が少なく、そのことに起因して各種用途に有用な、無水酢酸ナトリウム粒子群およびその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究を重ねた。その研究の過程で、本発明者らは、より一層無水酢酸ナトリウム粒子群の嵩密度を高めるには、無水酢酸ナトリウム粒子の表面が滑らかな状態となるよう表面粗さを抑えることが重要であるとの観点から、無水酢酸ナトリウム粒子の表面粗さ率に着目した。ここで、無水酢酸ナトリウム粒子の表面粗さ率とは、下記の式（１）に示す値をいう。
【００１２】
｛無水酢酸ナトリウム粒子表面の算術平均粗さＲａ(μｍ)／無水酢酸ナトリウム粒子の厚みｄ(μｍ)｝×１００  ……(1)
【００１３】
なお、上記式（１）において、ｄは、無水酢酸ナトリウム粒子を平面上に最も安定する状態で置いた際の高さを示し、無水酢酸ナトリウム粒子の大きさと相関する指標である。
また、上記式（１）に示す無水酢酸ナトリウム粒子の表面粗さ率は、無水酢酸ナトリウム粒子の表面粗さと厚みの相関を考慮したものであり、粒子の大きさが極端に大きくなると表面粗さ率が相対的に小さくなってしまうため、表面粗さに対し厚みによる比率を算出したものである。
【００１４】
そして、上記のようにして算出される無水酢酸ナトリウム粒子の表面粗さ率を、任意に選択された少なくとも５個の無水酢酸ナトリウム粒子に対して測定し、その平均を算出した値（結晶粒子の表面粗さ率の平均）が、２．５％以下であると、良好に嵩密度を上げ、微粒子率も小さくなることを見出し、本発明を完成した。
【００１５】
すなわち、本発明は、下記の式（１）に示す値の平均値が２．５％以下である無水酢酸ナトリウム粒子群を、第一の要旨とする。
｛無水酢酸ナトリウム粒子表面の算術平均粗さＲａ(μｍ)／無水酢酸ナトリウム粒子の厚みｄ(μｍ)｝×１００  ……(1)
（上記式（１）において、ｄは、無水酢酸ナトリウム粒子を平面上に最も安定する状態で置いた際の高さを示す。）
【００１６】
また、本発明は、上記第一の要旨の無水酢酸ナトリウム粒子群の製造方法であって、
水平撹拌軸型混合機の缶内に、原料となる酢酸ナトリウム水溶液を投入する工程と、
上記缶内の酢酸ナトリウム水溶液を濃縮する工程とを備え、
上記濃縮する工程における、上記水平撹拌軸型混合機の撹拌翼の周速を１．０〜６．０ｍ／ｓとする無水酢酸ナトリウム粒子群の製造方法を、第二の要旨とする。
【発明の効果】
【００１７】
このように、本発明の無水酢酸ナトリウム粒子群は、上記式（１）に示す値の平均が２．５％以下である。そのため、従来よりも嵩密度の大きな無水酢酸ナトリウム粒子群とすることができ、添加対象となる製品の体積を小さくすることに寄与することができる。また、上記のように嵩密度を大きくすることができ、更には微粒子率も小さいことから、本発明の無水酢酸ナトリウム粒子群は、運搬、貯蔵、管理等の観点からも有用である。そして、本発明の無水酢酸ナトリウム粒子群は、日持ち向上剤、酸味料、ｐＨ調整剤等の食品添加物や、試薬、血液透析液の粉末製剤等の医薬品用途として有用である。
【００１８】
特に、上記無水酢酸ナトリウム粒子群の嵩密度が０．７５ｇ／ｍＬ以上であると、従来の無水酢酸ナトリウム粒子群よりも嵩密度が大きいことから、より一層、添加対象となる製品の体積を小さくすることに寄与することができ、さらに、運搬、貯蔵、管理等の観点から、より一層有用である。
【００１９】
また、１５０μｍの目開きの篩を通過する無水酢酸ナトリウム微粒子群の割合が５重量％以上２５重量％以下であると、無水酢酸ナトリウム粒子群を用いた製剤の製造時に舞い上がる微粉の量を少なくしつつ、嵩密度を良好に上昇させることが出来る。
【００２０】
さらに、上記無水酢酸ナトリウム粒子群における粒度分布の標準偏差が３００μｍ以下であると、輸送中の振動等により偏析が発生する等の問題を解消することができる。
【００２１】
また、上記無水酢酸ナトリウム粒子群におけるメジアン径が２８０μｍ以上５００μｍ以下であると、食品添加物製剤として使用されるグリシン等、他の原料と粒子径が近いことから混合性がよく、また食品添加物製剤とした後の偏析の発生を抑制することができる。
【００２２】
そして、本発明の無水酢酸ナトリウム粒子群の製造方法は、水平撹拌軸型混合機の缶内に、原料となる酢酸ナトリウム水溶液を投入する工程と、上記缶内の酢酸ナトリウム水溶液を濃縮する工程とを備え、上記濃縮する工程における、上記水平撹拌軸型混合機の撹拌翼の周速を１．０〜６．０ｍ／ｓとする。このような製造方法によって、無水酢酸ナトリウム粒子群を製造すると、先に述べたような優れた作用効果を奏する本発明の無水酢酸ナトリウム粒子群を、効率的に製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
つぎに、本発明の実施の形態について詳しく説明する。ただし、本発明は、この実施の形態に限られるものではない。
【００２４】
本発明の無水酢酸ナトリウム粒子群は、下記の式（１）に示す値の平均値が２．５％以下である。本発明において、「粒子群」とは、粒子の集合体を意味するものである。同様に、「微粒子群」とは、微粒子の集合体を意味するものである。
そして、本発明の作用効果の観点から、下記の式（１）に示す値の平均は、好ましくは０．１〜２．０％であり、より好ましくは０．３〜１．８％、更に好ましくは０．６〜１．６％である。
【００２５】
｛無水酢酸ナトリウム粒子表面の算術平均粗さＲａ(μｍ)／無水酢酸ナトリウム粒子の厚みｄ(μｍ)｝×１００  ……(1)
（上記式（１）において、ｄは、無水酢酸ナトリウム粒子を平面上に最も安定する状態で置いた際の高さを示す。）
【００２６】
ここで、上記「無水酢酸ナトリウム粒子表面の算術平均粗さＲａ」は、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２００１に記載の算術平均粗さＲａであり、無水酢酸ナトリウム粒子表面に対し、５０μｍ四方の範囲で、無水酢酸ナトリウム粒子一粒あたり１０箇所の表面粗さを測定し、その平均値を求めた値である。
また、「無水酢酸ナトリウム粒子の厚みｄ」とは、上記のように、無水酢酸ナトリウム粒子を平面上に最も安定する状態（転がらない状態）で置いた際の高さを示すものである。なお、転がりの安定性が同程度の面が無水酢酸ナトリウム粒子に複数存在する場合は、その状態で置いた際に上記のようにして測定した高さのなかから、最も低いものを、上記厚みｄとする。
そして、上記式（１）に示す値が小さい程、無水酢酸ナトリウム粒子の表面に存在する空隙が、当該無水酢酸ナトリウム粒子の厚みに対して小さく、より表面が滑らかな無水酢酸ナトリウム粒子であることを示している。
【００２７】
上記式（１）に示す値は、無水酢酸ナトリウム粒子の大きさと厚みの相関を考慮したものであり、粒子の大きさが極端に大きくなると、表面粗さが相対的に小さくなってしまうため、表面粗さの厚みに対する比率を算出したものである。
また、比較に際し、無水酢酸ナトリウム粒子の大きさが極端に大きいと、上記式（１）に示す値（表面粗さ率）が相対的に小さくなってしまうため、上記測定に使用される無水酢酸ナトリウム粒子の大きさとしては、長軸と短軸の平均長さが４００〜９００μｍのものを選択する。
そして、上記式（１）に示す値は、任意に選択された少なくとも５個の無水酢酸ナトリウム粒子に対して測定し、その値を平均したものである。
【００２８】
なお、上記無水酢酸ナトリウム粒子表面の算術平均粗さＲａの測定は、例えば、形状測定レーザマイクロスコープ（キーエンス社製、ＶＸ−９７１０（測定長：１ｍｍ、対物レンズ：１０倍））等を用いて行うことができる。
また、上記無水酢酸ナトリウム粒子の厚みｄの測定も、例えば、形状測定レーザマイクロスコープ（キーエンス社製、ＶＸ−９７１０（測定長：１ｍｍ、対物レンズ：１０倍））等を用いて行うことができる。
【００２９】
また、本発明においては、無水酢酸ナトリウム粒子表面の算術平均粗さＲａが、０．０１〜１０μｍであることが好ましく、特に好ましくは０．１〜５μｍ、更に好ましくは１〜３μｍである。
更に、無水酢酸ナトリウム粒子の厚みｄとしては、通常１０〜５００μｍであり、好ましくは２０〜４００μｍ、特に好ましくは５０〜３００μｍである。
【００３０】
ところで、本発明の無水酢酸ナトリウム粒子群の嵩密度は、０．７５ｇ／ｍＬ以上であることが好ましく、より好ましくは０．８０〜１．５ｇ／ｍＬ、さらに好ましくは０．８５〜１．０ｇ／ｍＬの範囲である。すなわち、このように嵩密度が大きいと、添加対象となる製品の体積を小さくすることに寄与することができ、さらに、運搬、貯蔵、管理等の観点から、より一層有用だからである。
【００３１】
なお、本発明において、嵩密度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６８９１に示されるような見掛け嵩密度測定装置にて測定されるものであり、例えば、嵩密度測定器（蔵持科学器械製作所社製）を用いて、１００ｍＬの容器へ無水酢酸ナトリウム粒子群を上方から落下させ、あふれ出た粉体をすりきり、内容物の重量から嵩密度を算出することができる。
【００３２】
また、本発明の無水酢酸ナトリウム粒子群において、１５０μｍの目開きの篩を通過する無水酢酸ナトリウム微粒子群の割合（微粒子率）が５重量％以上２５重量％以下であると、無水酢酸ナトリウム粒子群を用いた製剤の製造時に舞い上がる微粒子の量を少なくしつつ、嵩密度を良好に上昇させることが出来るため、好ましい。上記１５０μｍの目開きを通過する無水酢酸ナトリウム微粒子群の割合は、より好ましくは６〜２０重量％であり、更に好ましくは７〜１５重量％である。
【００３３】
また、無水酢酸ナトリウム粒子群における粒子の大きさのばらつきの指標は、粒度分布の標準偏差で表すことができる。そして、本発明の無水酢酸ナトリウム粒子群における、粒度分布の標準偏差は、３００μｍ以下が好ましく、より好ましくは５０〜２８０μｍ、更に好ましくは７０μｍ〜２６０μｍ、殊に好ましくは９０〜２３０μｍである。すなわち、上記粒度分布の標準偏差が大きすぎると、粒子の大きさの違いにより、例えば輸送中の振動等による偏析が発生する傾向がある。なお、上記粒度分布の標準偏差が小さすぎると、嵩密度が小さくなる傾向がある。
【００３４】
上記粒度分布の標準偏差とは、まず、上記粒度分布を累積分布として表したデータから、累積頻度１６％となる粒子径（μｍ）と、累積頻度８４％となる粒子径（μｍ）とを求め、それらの値を、下記の式（２）に当てはめることにより求めた値である。
【００３５】
｛（累積頻度１６％となる粒子径）−（累積頻度８４％となる粒子径）｝／２  ……(2)
【００３６】
なお、上記粒度分布は、電磁式篩振とう機（型式：ＡＳ−２００；Ｒｅｔｓｃｈ社製）で試料（無水酢酸ナトリウム粒子群）１００ｇを９分間振とうさせて分級することにより求める。上記電磁式篩振とう機には、目開き１０００μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１５０μｍ、１０６μｍ、７５μｍの篩（各篩の直径は２００ｍｍ）を用い、上記のように振とうさせて分級し、それぞれの篩の上に残った試料の重量から、粒度分布を累積分布として表したデータを求める。
【００３７】
また、本発明の無水酢酸ナトリウム粒子群は、メジアン径が２８０μｍ以上５００μｍ以下であると、例えば食品添加物製剤として使用されるグリシン等他の原料と粒子径が近いことから混合性がよく、また食品添加物製剤とした後の偏析の発生を抑制することができるため、好ましい。上記無水酢酸ナトリウム粒子群のメジアン径は、より好ましくは２７０〜４００μｍであり、更に好ましくは２９０〜３５０μｍである。
なお、上記メジアン径とは、上記粒度分布を累積分布として表したデータを作成した際の、累積頻度が５０％となる粒子径（μｍ）である。
【００３８】
本発明の無水酢酸ナトリウム粒子群の製造方法としては、例えば、（ｉ）水平撹拌軸型混合機で製造する方法、（ii）常法で得られた無水酢酸ナトリウムを乾燥状態で衝突粉砕し製造する方法、（iii）酢酸ナトリウム溶液を撹拌濃縮する工程で、研磨剤を投入し、製造する方法等が挙げられる。
中でも、（ｉ）の方法が、無水酢酸ナトリウム粒子の表面粗さが小さくなるため好ましい。
【００３９】
そして、とりわけ、水平撹拌軸型混合機の缶内に、原料となる酢酸ナトリウム水溶液を投入する工程と、上記缶内の酢酸ナトリウム水溶液を濃縮する工程と、を備え、上記濃縮する工程における、上記水平撹拌軸型混合機の撹拌翼を、その周速が１．０〜６．０ｍ／ｓとなるよう駆動させる、無水酢酸ナトリウム粒子群の製造方法が、本発明の無水酢酸ナトリウム粒子群を製造するうえで、より効果的である。なお、上記撹拌翼の周速は、より好ましくは１．５〜５．０ｍ／ｓ、更に好ましくは２．０〜４．５ｍ／ｓである。
【００４０】
ここで、「水平撹拌軸型混合機」とは、その缶内に投入された原料および取得物を撹拌する上で使用する撹拌軸が水平方向に配置され、撹拌軸に対する鉛直方向に撹拌用の撹拌翼が設置されている混合機のことであり、横型のドラム形状で両端の二点で撹拌軸を支えていることが特徴である。そのため、ドラム自体が傾いている場合もあるが、撹拌軸に対する力学的な負荷を考慮し、通常、ドラムおよび撹拌軸が水平に設置されている。
上記水平撹拌軸型混合機としては、具体的には、例えば、レーディゲ社製の「レーディゲミキサー」、ツカサ工業社製の「パウミキサー・コニカル横型」、太平洋機構社製の「パムアペックスミキサ」、アイシン産業社製の「リボンミキサー」等が挙げられる。また、乾燥機として分類される、奈良機械社製の「パドルドライヤー」等も、同様の機能を有するため、上記水平撹拌軸型混合機として使用することができる。
また、上記水平撹拌軸型混合機の撹拌翼としては、アンカー翼、タービン翼、パドル翼、ピッチドパドル、リボン翼、すき状ショベル、のこ歯状ショベル、ベッカーショベル、といった撹拌翼が用いられる。中でも、すき状ショベルまたはベッカーショベルを備える水平撹拌軸型混合機が、本発明の無水酢酸ナトリウム粒子群を効率的に製造することができる観点から、好ましく用いられる。
【００４１】
上記水平撹拌軸型混合機の缶内に投入される原料としては、酢酸ナトリウム水溶液が使用される。ここで、上記酢酸ナトリウム水溶液は、水中に酢酸ナトリウム（あるいは酢酸ナトリウム三水和物）が混合されたものである。なお、上記酢酸ナトリウム水溶液に代えて、酢酸ナトリウムや酢酸ナトリウム三水和物と、水とを、個々に上記缶内に投入してもよい。
【００４２】
上記酢酸ナトリウム水溶液には、水に加えて他の溶媒を含有させることもできる。このような溶媒としては、食品添加物としての用途に使用する観点から、例えば、炭素数１〜５のアルコール、酢酸等の水性溶媒が挙げられる。
【００４３】
上記のようにして得られる酢酸ナトリウム水溶液の初期濃度は、酢酸ナトリウムが溶媒から析出しない範囲である。また濃縮を行う観点からは、上記酢酸ナトリウム水溶液は、濃度が高い方が、かかる無水酢酸ナトリウム粒子群を得るまでの製造時間が短くなるので、望ましい。したがって、上記酢酸ナトリウム水溶液の濃度は、通常３０重量％以上であり、好ましくは３０〜６５重量％、より好ましくは４０〜６０重量％である。
【００４４】
なお、上記酢酸ナトリウム水溶液に対し、そのｐＨを調整するため、必要に応じ、酢酸、水酸化ナトリウム、二酢酸ナトリウム等、あるいはその水溶液を添加してもよい。
【００４５】
上記缶内での、酢酸ナトリウム水溶液の濃縮工程は、例えば、（１）酢酸ナトリウム溶液（例えば、酢酸ナトリウム水溶液）を加熱や減圧等の操作を実施して濃縮を行い、晶析した無水酢酸ナトリウムを乾燥する方法、（２）無水酢酸ナトリウムを晶析後に溶媒を振り切る方法、（３）酢酸ナトリウム三水和物等の酢酸ナトリウム水和物粉末を融点以上に加熱し、水等の溶媒を揮発させる方法等が挙げられる。特に無水酢酸ナトリウム粒子群を得る工程が一段階で行えることから、（１）が好適である。
【００４６】
上記濃縮工程に際しては、温度８０〜２００℃、特には９０〜１８０℃、更には１００〜１６０℃で行うことが好ましい。温度が低すぎると酢酸ナトリウム三水和物が析出する傾向がある上、製造に時間がかかる傾向がある。また、温度が高すぎると、酢酸ナトリウムが分解する可能性がある。
【００４７】
このようにして得られる本発明の無水酢酸ナトリウム粒子群は、従来の無水酢酸ナトリウム粒子群よりも嵩密度が大きく、そのため、添加対象となる製品の体積を小さくすることに寄与することができる。また、上記のように嵩密度を大きくすることができることから、本発明の無水酢酸ナトリウム粒子群は、運搬、貯蔵、管理等の観点からも有用である。そして、本発明の無水酢酸ナトリウム粒子群は、日持ち向上剤、酸味料、ｐＨ調整剤等の食品添加物や、試薬、血液透析液の粉末製剤等の医薬品用途として有用であり、とりわけ、日持ち向上剤、酸味料、ｐＨ調整剤等の食品添加物への使用が大いに期待されるものである。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【００４９】
［実施例１］
水平撹拌軸型混合機（型式ＦＭ１３０Ｄ；マツボー社製（製造元；レーディゲ社））の缶内に、酢酸ナトリウム三水和物（日本合成化学工業社製）を７０ｋｇ、水を４．１ｋｇ仕込み、加熱溶解し、濃度５７重量％の酢酸ナトリウム水溶液を調製後、二酢酸ナトリウム０．０８４ｋｇを添加して、上記水溶液のｐＨを７．６に調整した。
続いて、上記缶内の蒸気温度が１１０℃、上記缶内の酢酸ナトリウム水溶液の温度が９０〜１１０℃に維持されるように温度を調整して、上記水平撹拌軸型混合機の撹拌翼の周速（撹拌周速）を４．２ｍ／ｓに設定し、濃縮・乾燥を行った。このようにして、無水酢酸ナトリウム粒子群を得た。
【００５０】
［実施例２］
実施例１における、濃縮・乾燥時の水平撹拌軸型混合機の撹拌翼の周速（撹拌周速）を２．９ｍ／ｓにし、濃縮・乾燥を行った。それ以外は、実施例１と同様にして、無水酢酸ナトリウム粒子群を得た。
【００５１】
［実施例３］
実施例１における、濃縮・乾燥時の缶内の蒸気温度を１３０℃にし、濃縮・乾燥を行った。それ以外は、実施例１と同様にして、無水酢酸ナトリウム粒子群を得た。
【００５２】
［比較例１］
鉛直撹拌軸型晶出機（ＤＰ型：型式φ２５０ＤＰ晶出機；月島機械社製）の缶内に、７０℃に加熱した濃度５７重量％の酢酸ナトリウム水溶液を仕込み、撹拌周速３．９ｍ／ｓ、缶内温度約８０℃、缶内圧力約２４ｋＰａＧとなるよう温度、圧力を調整して濃縮し結晶を析出させた。その後、滞留時間約１．５時間、スラリー濃度３０重量％となるように原料を連続で仕込み、晶析した無水酢酸ナトリウム粒子を含むスラリーを抜き出し、抜き出したスラリーを遠心分離機で固形分と溶液に分離し、無水酢酸ナトリウム粒子群と水の混合物（揮発分率４．２重量％）を得た。
得られた無水酢酸ナトリウム粒子群と水の混合物を、真空乾燥機（型式ＤＰ−３２；ヤマト科学社製）にて、加熱温度８０℃、１Ｐａ以下の真空度で静置乾燥を行い、無水酢酸ナトリウム粒子群を得た。
【００５３】
［比較例２］
比較例１と同様にして、無水酢酸ナトリウム粒子群と水の混合物（揮発分率３．３重量％）を得た。
得られた無水酢酸ナトリウム粒子群と水の混合物を、水平撹拌軸型乾燥機（パドルドライヤー：型式ＮＰＤ−１．６Ｗ−１２Ｌ；奈良機械製作所社製）へ６．８ｋｇ投入し、撹拌周速０．３ｍ／ｓ、加熱温度６５℃、ガス流量６Ｌ／ｍｉｎ・ｋｇで５０分間乾燥し、無水酢酸ナトリウム粒子群を得た。
【００５４】
［比較例３］
撹拌周速を５．７ｍ／ｓ、滞留時間を３時間にすること以外は比較例１と同様にして、無水酢酸ナトリウム粒子群と水の混合物（揮発分率３．３重量％）を得た。
そして、得られた無水酢酸ナトリウム粒子群と水の混合物の乾燥工程を、加熱温度を７０℃、ガス流量を９Ｌ／ｍｉｎ・ｋｇ、乾燥時間を３０分間に変更する以外は、比較例２と同様の条件で乾燥を行い、無水酢酸ナトリウム粒子群を得た。
【００５５】
［比較例４］
鉛直撹拌軸型混合機（リボコーン：型式ＲＭ−１００ＶＤ；大川原製作所社製）の缶内に、酢酸ナトリウム三水和物（日本合成化学工業社製）を１３５ｋｇ、水を７．８ｋｇ仕込み、二酢酸ナトリウム０．１６ｋｇを添加してｐＨ調整した。
そして、上記缶内の蒸気温度を１２０℃、逆円錐形状における高さの中心での撹拌周速を１．５ｍ／ｓ、ガス流量を、０．５Ｌ／ｍｉｎ・ｋｇ、にて缶内を撹拌混合することで、濃縮・乾燥を行い、無水酢酸ナトリウム粒子群を得た。
【００５６】
このようにして得られた実施例および比較例の無水酢酸ナトリウム粒子群について、下記の基準に従い測定し、評価した。そして、それらの結果を、後記の表１に併せて示した。
【００５７】
＜表面粗さ率＞
下記の式（１）に示す値（表面粗さ率（％））を、粒子径４００〜９００μｍの任意に選択された５個の無水酢酸ナトリウム粒子に対して測定した。そして、その値の平均を算出した。
なお、下記の無水酢酸ナトリウム粒子表面の算術平均粗さＲａの測定は、形状測定レーザマイクロスコープ（キーエンス社製、ＶＸ−９７１０（測定長：１ｍｍ、対物レンズ：１０倍））を用いて、無水酢酸ナトリウム粒子表面に対し、５０μｍ四方の範囲で、無水酢酸ナトリウム粒子一粒あたり１０箇所の表面粗さを測定し、その平均値を求めることにより行った。
また、下記の無水酢酸ナトリウム粒子の厚みの測定も、形状測定レーザマイクロスコープ（キーエンス社製、ＶＸ−９７１０（測定長：１ｍｍ、対物レンズ：１０倍））を用いて行った。
【００５８】
｛無水酢酸ナトリウム粒子表面の算術平均粗さＲａ(μｍ)／無水酢酸ナトリウム粒子の厚みｄ(μｍ)｝×１００  ……(1)
（上記式（１）において、ｄは、無水酢酸ナトリウム粒子を平面上に最も安定する状態で置いた際の高さを示す。）
【００５９】
＜メジアン径＞
目開き１０００μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１５０μｍ、１０６μｍ、７５μｍの篩（各篩の直径は２００ｍｍ）を用い、電磁式篩振とう機（型式：ＡＳ−２００；Ｒｅｔｓｃｈ社製）で試料約１００ｇを９分間振とうさせて分級し、それぞれの篩の上に残った試料の重量から、粒度分布を累積分布として表したデータを求め、その累積頻度が５０％となる粒子径を、メジアン径(μｍ)とした。
【００６０】
＜微粒子率＞
上記メジアン径測定時において、分級前の試料重量に対する、１５０μｍの目開きの篩を通過した試料重量の合計の重量パーセント（ｗｔ％）を計算したものを、微粒子率とした。
【００６１】
＜粒度分布の標準偏差＞
上記メジアン径測定時における、粒度分布を累積分布として表したデータから、累積頻度１６％となる粒子径（μｍ）と、累積頻度８４％となる粒子径（μｍ）とを求め、それらの値を、下記の式（２）に当てはめることにより、上記粒度分布の標準偏差(μｍ)を求めた。
【００６２】
｛（累積頻度１６％となる粒子径）−（累積頻度８４％となる粒子径）｝／２  ……（２）
【００６３】
＜嵩密度＞
嵩密度測定器（蔵持科学器械製作所社製）を用いて、１００ｍＬの容器へ無水酢酸ナトリウム粒子群を上方から落下させ、あふれ出た無水酢酸ナトリウムをすりきり、内容物の重量から嵩密度（ｇ／ｍＬ）を算出した。
【００６４】
【表１】
2019189603.tif 000002
【００６５】
上記表１の結果から、実施例の無水酢酸ナトリウム粒子群は、その結晶粒子の表面粗さ率の平均値が２．５％以下である。そして、実施例の無水酢酸ナトリウム粒子群は、嵩密度が大きく、且つ微粒子率が小さい。
これに対して、比較例１および比較例４の無水酢酸ナトリウム粒子群は、その結晶粒子の表面粗さ率の平均値が２．５％を超えている。そして、比較例１および比較例４の無水酢酸ナトリウム粒子群は、実施例の無水酢酸ナトリウム粒子群よりも、嵩密度が小さい。
また、比較例２および比較例３の無水酢酸ナトリウム粒子群も、その結晶粒子の表面粗さ率の平均値が２．５％を超えている。そして、比較例２および比較例３の無水酢酸ナトリウム粒子群は、嵩密度は実施例の無水酢酸ナトリウム粒子群と同程度であるものの、微粒子率が高く、微粉の多いものである。
これらのことから、実施例の無水酢酸ナトリウム粒子群は、比較例の無水酢酸ナトリウム粒子群よりも、添加対象となる製品の体積を小さくすることに寄与することができ、更に無水酢酸ナトリウム粒子群を用いた製剤の製造時に舞い上がる微粉の量を少なくしつつ、嵩密度を良好に上昇させることが出来ることがわかる。また、上記のように、実施例の無水酢酸ナトリウム粒子群は、比較例の無水酢酸ナトリウム粒子群よりも嵩密度が大きく、微粒子率が小さいことから、運搬、貯蔵、管理等の観点からも有用である。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の無水酢酸ナトリウム粒子群は、日持ち向上剤、酸味料、ｐＨ調整剤等の食品添加物や、試薬、血液透析液の粉末製剤等の医薬品用途として有用であり、とりわけ、日持ち向上剤、酸味料、ｐＨ調整剤等の食品添加物への使用が大いに期待されるものである。