【手続補正書】
【提出日】平成12年9月11日(2000.9.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
燐のオキシ酸を製造する方法であって、該方法が、
Ａ．  ２００℃未満の温度において水と反応させることによって、元素状燐を触媒的に酸化して、Ｈ２および燐のオキシ酸を生成し；または
Ｂ．  ｉ．  水性相試薬を、四燐を含んで成る実質的に水不混和性の凝縮相に接触させる、液体／液体接触帯域；および
ｉｉ．  該水不混和性凝縮相を、水との反応による元素状燐の酸化の触媒に接触させる、触媒反応帯域；
を有して成る装置において、元素状燐を酸化し；または
Ｃ．  ｉ．  元素状燐を含んで成る実質的に水不混和性の液体の本体のための溜め；および
ｉｉ．  該実質的に水不混和性の液体の本体の表面に流すために、水性液体を該溜めに導入する手段であって、該手段によって、水が、該水性相から元素状燐を含んで成る該相に移動し、および、燐酸化生成物が、元素状燐を含んで成る該相から該水性相に移動し；該溜めは、反応に充分な該液相間の界面接触領域を与えるようになっている、手段；および
ｉｉｉ．  該水不混和性液体に接触し、該界面から離れている触媒床であって、該触媒床が、水との反応による元素状燐の酸化の触媒を含んで成る触媒床；
を有して成る装置において、元素状燐を酸化し；または
Ｄ．  ｉ．  水性相および元素状燐を含んで成る分離相の、反応物溜め；および
ｉｉ．  該水性相および元素状燐を含んで成る該相間の物質移動を促進する、該溜め内の手段；および
ｉｉｉ．  該溜めから離れている触媒床であって、該触媒床が、水との反応による燐の酸化の触媒を含んで成る触媒床；および
ｉｖ．  該溜めおよび該触媒床間に、元素状燐を含んで成る該相を循環させる手段；
を有して成る装置において、元素状燐を酸化し；または
Ｅ．  ｉ．  元素状燐と貴金属触媒の混合物のための、触媒スラリータンク；および
ｉｉ．  向流液体／液体接触帯域を有して成り、水性液体の入口、燐オキシ酸の水溶液の出口、燐相の入口、および燐相の出口を有する、不均一液相反応器；および
ｉｉｉ．  該燐相出口、該触媒スラリータンク、および該燐相入口の間に、燐相を循環させる手段；
を有して成る装置において、元素状燐を酸化し；または
Ｆ．  ｉ．  固定触媒床がその中に配置される反応器であって、該触媒床が、元素状燐を燐オキシ酸に酸化する触媒を含んで成る、反応器；および
ｉｉ．  該反応器の中、および該触媒床の外のリフトレッグであって、該触媒床および該リフトレッグが該反応器中に配置されて、該触媒床の下部から循環される燐相による、該リフトレッグの下部へのアクセスを与える、リフトレッグ；および
ｉｉｉ．  水性液体を、該反応器中の燐相より上の水性相から、該水性相中の該リフトレッグと液体流動連絡する反応器の出口と、該燐相中の該リフトレッグの下部末端と液体流動連絡する該反応器への戻しとの間に、循環させる手段であって、それによって、該リフトレッグを通る該水性液体の循環が、該相間に液体／液体接触を与えるのに有効であり、該触媒床を通って該燐相を循環させる手段；
を有して成る装置において、元素状燐を酸化し；または
Ｇ．  低級燐酸化生成物を含んで成る酸化反応混合物を製造するのに有効な条件における、金属含有触媒を含んで成る反応帯域における水との反応によって、元素状燐を触媒的に酸化することを含んで成る方法によって亜燐酸を生成し、該反応混合物において、Ｐ（Ｉ）およびＰ（ＩＩＩ）種の合計濃度／Ｐ（Ｖ）種の濃度のモル比が、少なくとも約５であり；または
Ｈ．  水との反応による燐の酸化の金属含有触媒を含んで成る反応帯域において、約２０ａｔｍ未満の圧力において、凝縮相元素状燐を水に接触させることを含んで成る方法によって、Ｐ（Ｉ）またはＰ（ＩＩＩ）オキシ酸を生成し；または
Ｉ．  水との反応による燐の酸化の固相触媒を含んで成る反応帯域において、元素状燐を水に接触させることを含んで成る方法によって、Ｐ（Ｉ）またはＰ（ＩＩＩ）オキシ酸を生成し、それにおいて、該触媒が、少なくとも約６０ｍ２／ｇのＢ．Ｅ．Ｔ．表面積を有する活性相を有して成り；または
Ｊ．  金属含有触媒を含んで成る触媒反応帯域において、水との反応によって元素状燐を触媒的に酸化することを含んで成る方法によってＰ（Ｉ）またはＰ（ＩＩＩ）オキシ酸を生成して、ｍ３で表される該反応帯域の単位容量当たり少なくとも０．０１ｋｇ／時の速度で低級燐酸化生成物を製造し；または
Ｋ．  金属含有触媒を含んで成る触媒反応帯域において、元素状燐を触媒的に酸化することを含んで成る方法によってＰ（Ｉ）またはＰ（ＩＩＩ）オキシ酸を生成して、少なくとも１×１０−７ｋｇ／時−ｇ触媒の速度において低級燐酸化生成物を製造し；または
Ｌ．  水との反応による燐の酸化の金属含有触媒を含んで成る反応帯域において、元素状燐を水に接触させることを含んで成る方法によって亜燐酸を生成し、それによって、少なくとも約２重量％の低級燐酸化生成物を含有する水性反応生成物を製造し、燐と水の反応が、水相、および元素状燐を含んで成り、該触媒を含有する凝縮相、を含んで成る不均一反応系において行われ、該凝縮相が該触媒を含有し；または
Ｍ．  水との反応による燐の酸化の触媒を含んで成る反応帯域において、元素状燐を含んで成る凝縮相を水性相に接触させることを含んで成る方法によってＰ（Ｉ）またはＰ（ＩＩＩ）オキシ酸を生成し、触媒酸化反応の間に、触媒の活性部位が、該水性相に優先して、燐を含んで成る凝縮相に接触するように維持され；または
Ｎ．  水との反応による燐の酸化のための金属含有触媒を含んで成る反応帯域において、元素状燐を含んで成る凝縮相を、水性相に接触させ、該元素状燐相における元素状燐の酸化速度が、該水性相における元素状燐の酸化速度より大きくなり；または
Ｏ．  元素状燐の２５％転化の回分反応系において、Ｐ（Ｉ）＋Ｐ（ＩＩＩ）種の合計生成率／Ｐ（Ｖ）種の生成率の比が３．０に低下する閾値温度より低い温度において、金属含有触媒を含んで成る反応帯域において、水との触媒反応によって元素状燐を酸化することを含んで成る方法によって、Ｐ（Ｉ）またはＰ（ＩＩＩ）オキシ酸を生成し；または
Ｐ．  水、元素状燐を含有する相、および反応の触媒を含んで成る触媒反応帯域において、水との反応によって元素状燐を触媒的に酸化することを含んで成る方法によって、Ｐ（Ｉ）またはＰ（ＩＩＩ）オキシ酸を生成し、音波および／またはマイクロ波エネルギーが、反応の間に該反応帯域に導入される；
ことを含んで成る方法。
【請求項２】
該方法が、２００℃未満の温度における水との反応によって元素状燐を触媒的に酸化して、Ｈ２および該燐オキシ酸を生成することを含んで成る請求項１に記載の方法。
【請求項３】
該反応を、金属触媒を含んで成る反応帯域において行う請求項２に記載の方法。
【請求項４】
該反応を、貴金属触媒を含んで成る反応帯域において行う請求項３に記載の方法。
【請求項５】
ＩＢ族金属、ＶＩＩＩ族金属、ＩＢ族金属の酸化物、ＶＩＩＩ族金属の酸化物、ＩＢ族金属の塩、ＶＩＩＩ族金属の塩、ＩＢ族金属の燐化物、ＶＩＩＩ族金属の燐化物、ＩＢ族金属の配位化合物、およびＶＩＩＩ族金属の配位化合物から成る群から選択される物質を含んで成る触媒を含んで成る反応帯域において、該反応を行う請求項２に記載の方法。
【請求項６】
該反応を、有機金属化合物を含んで成る触媒を含んで成る反応帯域において行う請求項２に記載の方法。
【請求項７】
該元素状燐が四燐を含んで成り；および、
該反応を、四燐含有相を分離水性相に接触させる不均一反応系において行う；請求項２に記載の方法。
【請求項８】
該触媒が主として、四燐を含んで成る相に分配される請求項７に記載の方法。
【請求項９】
該触媒が貴金属触媒を含んで成る請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
該触媒が、四燐を含んで成る該相に実質的に含有される請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
反応を、四燐の融点〜約２００℃の温度において行う請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
反応生成物が、水性相中の亜燐酸および燐酸の溶液を含んで成り、該反応生成物における亜燐酸／燐酸のモル比が少なくとも約５である請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
反応生成物が、水性相中の、亜燐酸、次亜燐酸、および燐酸を含んで成る溶液を含んで成り；および、
反応生成物の亜燐酸および次亜燐酸の合計含有量／反応生成物の燐酸含有量のモル比が、少なくとも約８である；
請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
該触媒が、ＩＢ族金属、ＶＩＩＩ族金属、ＩＢ族金属の酸化物、ＶＩＩＩ族金属の酸化物、ＩＢ族金属の塩、ＶＩＩＩ族金属の塩、ＩＢ族金属の燐化物、ＶＩＩＩ族金属の燐化物、ＩＢ族金属の配位化合物、およびＶＩＩＩ族金属の配位化合物から成る群から選択される物質を含んで成る請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
該触媒が白金金属を含んで成る請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
該触媒がパラジウムを含んで成る請求項１２に記載の方法。
【請求項１７】
該触媒が、ＩＢ族金属、ＩＢ族金属の酸化物、ＩＢ族金属の塩、ＩＢ族金属の燐化物から成る群から選択される物質を含んで成る請求項１２に記載の方法。
【請求項１８】
該触媒が、銅金属、塩化銅、硝酸銅、硫酸銅、酸化銅、燐化銅、またはそれらの混合物を含んで成る請求項１２に記載の方法。
【請求項１９】
該触媒が、貴金属、Ｃｕ、Ｃｏ、およびＮｉから成る群から選択される金属を含んで成る請求項１２に記載の方法。
【請求項２０】
該触媒が、配位遷移金属を含んで成る請求項１２に記載の方法。
【請求項２１】
該触媒が、該燐相に均質な配位金属を含んで成る請求項１２に記載の方法。
【請求項２２】
該触媒が不均一系触媒を含んで成り；および
水性相および四燐を含んで成る相の間の物質移動を促進するのに充分であるが、該反応生成物における亜燐酸／燐酸のモル比を約５未満にする程度まで、水性相における該不均一系触媒の同伴を生じるのに不充分な速度で、該反応系を攪拌する；
請求項８に記載の方法。
【請求項２３】
四燐を含んで成る相が、該水性相の少なくとも一部より下に位置する液体プールとして不均一反応系に存在し、攪拌が、該液体プールから該四燐相の小球を連続的に砕くのに充分な攪拌である請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
反応生成物が、水性相中の、亜燐酸、次亜燐酸、および燐酸を含んで成る溶液を含んで成り；および
反応生成物の亜燐酸および次亜燐酸の合計含有量／反応生成物の燐酸含有量のモル比が、少なくとも約８である；
請求項２２に記載の方法。
【請求項２５】
触媒がＰｄを含んで成り；および
該水性相のＰｄ含有量が、水による四燐の酸化の実質的に全時間にわたって、約２００ｐｐｍ未満である；
請求項２２に記載の方法。
【請求項２６】
四燐を含んで成る該相に接触する活性触媒部位の有効濃度、該水性相に接触する触媒部位の有効濃度、および該系の温度の組合せが、１モルの燐酸当たり少なくとも５モルの亜燐酸を含有する反応生成物を製造するのに有効である請求項８に記載の方法。
【請求項２７】
１モルの燐酸に対して少なくとも５モルの亜燐酸を含有する反応生成物を製造するように、該反応系における触媒分布、温度、該系の攪拌の組合せを制御する請求項８に記載の方法。
【請求項２８】
該反応生成物における、亜燐酸／燐酸のモル比が少なくとも約８である請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
該反応生成物における、亜燐酸／燐酸のモル比が少なくとも約９である請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
反応生成物が、水性相中の、亜燐酸、次亜燐酸、および燐酸の溶液を含んで成り；および
反応生成物の亜燐酸および次亜燐酸の合計含有量／反応生成物の燐酸含有量のモル比が、少なくとも約８である請求項２７に記載の方法。
【請求項３１】
四燐を含んで成る該相が、有機溶媒中の四燐の溶液を含んで成る請求項７に記載の方法。
【請求項３２】
該触媒がパラジウムを含んで成る請求項７に記載の方法。
【請求項３３】
パラジウム活性部位が、主として、四燐を含んで成る相に分配される請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】
水性相、四燐を含んで成る実質的に水不混和性の液相、および貴金属触媒、を含んで成る前駆物質混合物を準備し；および
該前駆物質混合物を攪拌して、貴金属触媒が、四燐を含んで成る相に実質的に分配されるようにし、次に、水による四燐の触媒酸化によって四燐が亜燐酸に選択的に酸化される；
請求項７に記載の方法。
【請求項３５】
該前駆物質混合物の攪拌が、該水性相に初めに含有される貴金属触媒を、四燐を含んで成る該相に移動させる請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】
該前駆物質混合物の攪拌が、四燐の触媒酸化が亜燐酸／燐酸のモル比が少なくとも約５の反応生成物を製造するのに充分な程度に、貴金属触媒を四燐を含んで成る相に分配させるのに有効である請求項３５に記載の方法。
【請求項３７】
予備混合物を、溶融四燐を含んで成る液体と該触媒とを混合することによって準備し、次に、該予備混合物を水性液体に接触させて、該不均一反応系を得る請求項７に記載の方法。
【請求項３８】
該触媒が貴金属触媒を含んで成る請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】
該予備混合物の準備および次の該予備混合物と該水性液体との接触が、四燐の触媒酸化によって亜燐酸／燐酸のモル比が少なくとも約５の反応生成物を製造するのに充分な程度に、触媒を四燐を含んで成る相に分配させるのに有効である請求項３７に記載の方法。
【請求項４０】
該予備混合物と該水性液体との接触前に、該予備混合物の液相を凝固させる請求項３９に記載の方法。
【請求項４１】
該予備混合物を不活性雰囲気において準備する請求項３７に記載の方法。
【請求項４２】
該予備混合物を、その中に含有される触媒の還元のために、水素に接触させる請求項３７に記載の方法。
【請求項４３】
水性相、四燐を含んで成る実質的に水不混和性の液相、および貴金属触媒、を含んで成る初期前駆物質混合物を準備し；
該初期前駆物質混合物の液相を分離し、それによって、水性相に分配されている貴金属触媒を除去し；および
実質的に水不混和性の液相をさらに水性液体に接触させて、該不均一反応系を得る；
請求項７に記載方法。
【請求項４４】
該初期前駆物質混合物の液相の分離後に、該水不混和性液相を水性液体に接触させて第二前駆物質混合物を準備し、および、該水不混和性相を水性液体に接触させる前に該第二前駆物質混合物の液相を分離して、該不均一反応系を得る請求項４３に記載の方法。
【請求項４５】
水性相に分配される触媒の一連のパージング段階において、該水不混和性液相を水性液体に接触させ、それによって一連の前駆物質混合物を準備し、該一連のパージング段階のある連続段階において水不混和性液相を水性液体に接触させる前に、各前駆物質混合物の液相を分離し、該パージング段階の最後の段階からの水不混和性液相を、水性液体と混合して、該不均一反応系を得る請求項４３に記載の方法。
【請求項４６】
該不均一反応系の水性相と接触する活性触媒部位の濃度が、四燐の触媒酸化によって亜燐酸／燐酸のモル比が少なくとも約５の反応生成物を生じるように充分に低い濃度である請求項４３に記載の方法。
【請求項４７】
該触媒が貴金属触媒を含んで成り；および
該貴金属触媒が、水との反応による四燐の触媒酸化の間に、実質的還元状態にある；
請求項７に記載の方法。
【請求項４８】
該触媒を、該不均一反応系に導入する前に還元する請求項４７に記載の方法。
【請求項４９】
該触媒を、水素との接触によって還元する請求項４８に記載の方法。
【請求項５０】
該触媒を、メタノールまたは水媒体中で水素に接触させることによって還元する請求項４９に記載の方法。
【請求項５１】
該触媒の還元が、触媒を含んで成る反応帯域において次亜燐酸を水と反応させることを含んで成る請求項４９に記載の方法。
【請求項５２】
次亜燐酸の亜燐酸への転化による水素の生成に有効な温度において、次亜燐酸の水溶液を該触媒に接触させ、それによって、水素との反応によって該触媒を還元する工程；および
四燐含有相を、還元触媒および水性液体と混合して、四燐が燐のオキシ酸に酸化される該不均一反応系を得る工程；
を含んで成る請求項５１に記載の方法。
【請求項５３】
水性液体が、該触媒の還元において生成される燐オキシ酸の溶液を含んで成る請求項５２に記載の方法。
【請求項５４】
反応生成物が、水性相中の亜燐酸の溶液を含んで成り、該方法が、触媒を該不均一反応系に導入する前に、予備処理帯域において触媒を水素に接触させることをさらに含んで成り、該不均一反応系における次亜燐酸の燐酸への酸化において発生する水素を、その中で該触媒を還元する該予備処理帯域に循環させる請求項４９に記載の方法。
【請求項５５】
反応生成物が、亜燐酸／燐酸のモル比が少なくとも約５の燐オキシ酸の水溶液を含んで成る請求項４７に記載の方法。
【請求項５６】
触媒が貴金属触媒を含んで成り；および
水性相から四燐を含んで成る相への貴金属触媒の移動を促進するのに有効な温度において、不均一反応系を攪拌する；
請求項７に記載の方法。
【請求項５７】
燐酸化反応生成物が、次亜燐酸をさらに含有する粗水性生成物相を含んで成り、該方法が、該粗水性相に接触する触媒を含んで成る反応帯域における水との反応によって次亜燐酸を酸化して、次亜燐酸／亜燐酸のモル比が約０．２以下の亜燐酸の水溶液を含んで成る水性酸化反応生成物を製造することをさらに含んで成る請求項２に記載の方法。
【請求項５８】
次亜燐酸／亜燐酸の該モル比が約０．０５以下である請求項５７に記載の方法。
【請求項５９】
次亜燐酸／亜燐酸の該モル比が約０．０１〜約０．０２である請求項５８に記載の方法。
【請求項６０】
貴金属、Ｃｕ、Ｃｏ、およびＮｉから成る群から選択される金属を含んで成る触媒を含んで成る反応帯域において反応を行う請求項５７に記載の方法。
【請求項６１】
該触媒が、Ｐｄ、Ｐｔ、およびＲｈから成る群から選択される金属を含んで成る請求項６０に記載の方法。
【請求項６２】
該元素状燐が四燐を含んで成り、該四燐を不活性雰囲気において水に接触させる請求項２に記載の方法。
【請求項６３】
四燐の燐オキシ酸へ触媒酸化の前に、該四燐が接触する水を、不活性ガスに接触させる請求項６２に記載の方法。
【請求項６４】
四燐含有相を分離水性相に接触させる不均一反応系において、該反応を行う請求項６２に記載の方法。
【請求項６５】
該触媒がパラジウムを含んで成る請求項２に記載の方法。
【請求項６６】
該触媒がパラジウム黒を含んで成る請求項６５に記載の方法。
【請求項６７】
四燐を含んで成る実質的に水不混和性供給組成物を含んで成る燐相を、相の界面における燐相への水の移動のために、液体／液体接触帯域において、水性相に接触させ；および
水性相から移動する水を含有する燐相を、燐相に含有される水との反応によって四燐を酸化する触媒に接触させる；
請求項２に記載の方法。
【請求項６８】
該水含有燐相を、該界面から離れている触媒反応帯域において、貴金属触媒に接触させることを含んで成る請求項６７に記載の方法。
【請求項６９】
該触媒反応帯域が、固定または流動触媒床を有して成る請求項６８に記載の方法。
【請求項７０】
該燐相を、該液体／液体接触帯域と該触媒反応帯域の間に循環させる請求項６９に記載の方法。
【請求項７１】
燐オキシ酸を含んで成る生成物溶液を、連続的または断続的に、該液体／液体接触帯域から取り出し、および、水を連続的または断続的に、該液体／液体接触帯域に導入する請求項７０に記載の方法。
【請求項７２】
四燐を、連続的または断続的に、該液体／液体接触帯域に導入する請求項７１に記載の方法。
【請求項７３】
該液体／液体界面から離れた位置における該液体／液体接触帯域において、該触媒を、該燐相に接触させる請求項６７に記載の方法。
【請求項７４】
燐オキシ酸を含んで成る生成物溶液を、連続的または断続的に、該液体／液体接触帯域から取り出し、および、水を連続的または断続的に、該液体／液体接触帯域に導入する請求項７３に記載の方法。
【請求項７５】
四燐を連続的または断続的に、該液体／液体接触帯域に導入する請求項７４に記載の方法。
【請求項７６】
反応を、該液体／液体接触帯域および該触媒反応帯域を有して成る容器において行い、該反応帯域を、該燐相中に、または燐相が接触する反応器の壁に、配置する請求項７３に記載の方法。
【請求項７７】
該触媒を該燐相中に配置する請求項７３に記載の方法。
【請求項７８】
該触媒を該燐相においてスラリーにする請求項７７に記載の方法。
【請求項７９】
該触媒を該燐相に溶解する請求項７７に記載の方法。
【請求項８０】
該触媒を、該燐相中に配置した固定床に含有させる請求項７７に記載の方法。
【請求項８１】
該供給組成物が、有機溶媒に溶解された四燐を含んで成る請求項６７に記載の方法。
【請求項８２】
貴金属触媒を含有する燐相を、向流液体／液体接触帯域において、水性相に接触させる請求項２に記載の方法。
【請求項８３】
該燐相を、該向流液体／液体接触帯域と該燐相の溜めの間に循環させる請求項８２に記載の方法。
【請求項８４】
燐オキシ酸を含んで成る水性相反応生成物を、該液体／液体接触帯域から取り出し、貴金属触媒を含有する最終反応帯域に導入する請求項８２に記載の方法。
【請求項８５】
該最終反応帯域が、該貴金属触媒を含んで成る固定触媒床を含んで成る請求項８４に記載の方法。
【請求項８６】
該最終反応帯域から出る仕上げ燐オキシ酸溶液を、水を蒸発させることによって濃縮する請求項８４に記載の方法。
【請求項８７】
燐オキシ酸を含んで成る水性相反応生成物を、該液体／液体接触帯域から取り出し、炭素触媒を含有する最終反応帯域に導入する請求項８２に記載の方法。
【請求項８８】
該液体／液体接触帯域から取り出される燐オキシ酸を含んで成る水性相反応生成物を、該水性相反応生成物に同伴する燐相を分離するための液体／液体分離器に導入する請求項８２に記載の方法。
【請求項８９】
該水性相反応生成物から分離された燐相を、該液体／液体接触帯域に循環させる請求項８８に記載の方法。
【請求項９０】
燐酸化反応生成物が亜燐酸を含んで成り、該反応において生成される亜燐酸をさらに、強酸の存在下においてホルムアルデヒドおよび置換または非置換グリシンと反応させて、置換または非置換Ｎ−ホスホノメチルグリシンを生成する請求項２に記載の方法。
【請求項９１】
燐酸化反応生成物が、亜燐酸を含有する水性生成物相を含んで成り、該水性生成物相を含んで成る亜燐酸溶液を、ホルムアルデヒドおよび置換または非置換グリシンと反応させて、該置換または非置換Ｎ−ホスホノメチルグリシンを生成する請求項９０に記載の方法。
【請求項９２】
燐酸化反応生成物が、次亜燐酸をさらに含有する粗水性生成物相を含んで成り、該方法が、該粗水性相に接触する貴金属触媒の存在における水との反応によって次亜燐酸を酸化して、仕上げ水性酸化反応生成物を製造し、該仕上げ水性酸化反応生成物を、ホルムアルデヒドおよびＮ−置換または非置換グリシンに接触させて、該置換または非置換Ｎ−ホスホノメチルグリシンを生成することをさらに含んで成る請求項９０に記載の方法。
【請求項９３】
酸化反応を約１９５℃未満の温度で行う請求項９２に記載の方法。
【請求項９４】
酸化反応を約１８５℃未満の温度で行う請求項９３に記載の方法。
【請求項９５】
酸化反応を約１７５℃未満の温度で行う請求項９４に記載の方法。
【請求項９６】
酸化反応を約１５０℃未満の温度で行う請求項９５に記載の方法。
【請求項９７】
Ｐ（Ｖ）種に対する［Ｐ（ＩＩＩ）＋Ｐ（Ｉ）］種の生成の選択性が急激に低下する閾値温度より約２℃〜約１０℃低い温度において反応を行う請求項２に記載の方法。
【請求項９８】
該反応を、水性相、元素状燐を含んで成る相、および反応の触媒、を含んで成る触媒反応帯域において行い、反応の間に、音波および／またはマイクロ波エネルギーを反応帯域に導入する請求項２に記載の方法。
【請求項９９】
該反応を、水性相および燐を含んで成る相を含んで成る反応系において行い、該水性相が約１０〜約５０ｐｐｍ以下の金属を含有する請求項２に記載の方法。
【請求項１００】
該方法が、
水性相試薬を、四燐を含んで成る実質的に水不混和性凝縮相に接触させる、液体／液体接触帯域；および
該水不混和性凝縮相を、水との反応による元素状燐の酸化の触媒に接触させる、触媒反応帯域；
を有して成る装置において、元素状燐を燐オキシ酸に酸化することを含んで成る請求項１に記載の方法。
【請求項１０１】
該方法が、
元素状燐を含んで成る実質的に水不混和性の液体の本体のための溜め；
該実質的に水不混和性の液体の本体の表面を横切って流すために、水性液体を該溜めに導入する手段であって、該手段によって、水が、該水性相から元素状燐を含んで成る該相に移動し、および、燐酸化生成物が、元素状燐を含んで成る該相から該水性相に移動し、該溜めが反応に充分な該液相間の界面接触領域を与えるようになっている、手段；および
該水不混和性液体に接触し、該界面から離れている触媒床であって、該触媒床が、水との反応による元素状燐の酸化の触媒を含んで成る触媒床；
を有して成る装置において、元素状燐を燐オキシ酸に酸化することを含んで成る請求項１に記載の方法。
【請求項１０２】
該界面領域および該液体本体の容量の比率が、少なくとも約５０ｆｔ−１である請求項１０１に記載の方法。
【請求項１０３】
該触媒床が、該溜めの壁に沿って配置される請求項１０１に記載の方法。
【請求項１０４】
該触媒床が、該液体本体中に配置される容器に存在し、該容器が、そこから触媒が出ていくのを防止するのに有効であるが、該元素状燐を含んで成る液体に透過性の壁を有する請求項１０１に記載の方法。
【請求項１０５】
該方法が、
水性相および元素状燐を含んで成る分離相の、反応物溜め；
該水性相および元素状燐を含んで成る該相間の物質移動を促進する、該溜め内の手段；および
該溜めから離れている触媒床であって、該触媒床が、水との反応による燐の酸化の触媒を含んで成る触媒床；および
該溜めおよび該触媒床間に、元素状燐を含んで成る該相を循環させる手段；
を有して成る装置において、元素状燐を燐オキシ酸に酸化することを含んで成る請求項１に記載の方法。
【請求項１０６】
該触媒が、ＩＢ族金属、ＶＩＩＩ族金属、ＩＢ族金属の酸化物、ＶＩＩＩ族金属の酸化物、ＩＢ族金属の塩、ＶＩＩＩ族金属の塩、ＩＢ族金属の燐化物、ＶＩＩＩ族金属の燐化物、ＩＢ族金属の配位化合物、およびＶＩＩＩ族金属の配位化合物から成る群から選択される物質を含んで成る請求項１０５に記載の方法。
【請求項１０７】
該触媒が白金金属を含んで成る請求項１０５に記載の方法。
【請求項１０８】
該触媒が、ＩＢ族金属、ならびに、それの酸化物、塩、および燐化物から成る群から選択される請求項１０５に記載の方法。
【請求項１０９】
該触媒が、銅金属、塩化銅、硝酸銅、硫酸銅、酸化銅、燐化銅、またはそれらの混合物を含んで成る請求項１０５に記載の方法。
【請求項１１０】
該触媒が、貴金属、Ｃｕ、Ｃｏ、およびＮｉから成る群から選択される請求項１０５に記載の方法。
【請求項１１１】
該触媒が、貴金属触媒を含んで成る請求項１０５に記載の方法。
【請求項１１２】
該触媒が、配位遷移金属を含んで成る請求項１０５に記載の方法。
【請求項１１３】
該触媒が、該燐相に均質な配位金属を含んで成る請求項１０５に記載の方法。
【請求項１１４】
該触媒が、有機金属化合物を含んで成る請求項１０５に記載の方法。
【請求項１１５】
該方法が、
元素状燐と貴金属触媒の混合物のための、触媒スラリータンク；
向流液体／液体接触帯域を有して成り、水性液体の入口、燐オキシ酸の水溶液の出口、燐相の入口、および燐相の出口を有する、不均一液相反応器；および
該燐相出口、該触媒スラリータンク、および該燐相入口の間に、燐相を循環させる手段；
を有して成る装置において、元素状燐を燐オキシ酸に酸化することを含んで成る請求項１に記載の方法。
【請求項１１６】
最終反応器、および燐オキシ酸溶液を該不均一液相反応器から該最終反応器に移動させる手段をさらに含んで成る請求項１１５に記載の方法。
【請求項１１７】
該最終反応器が、ＩＢ族金属、ＶＩＩＩ族金属、ＩＢ族金属の酸化物、ＶＩＩＩ族金属の酸化物、ＩＢ族金属の塩、ＶＩＩＩ族金属の塩、ＩＢ族金属の燐化物、ＶＩＩＩ族金属の燐化物、グラファイト、および非晶質炭素から成る群から選択される物質を含んで成る固定床を含んで成る請求項１１６に記載の方法。
【請求項１１８】
該最終反応器から出ていく燐オキシ酸溶液を濃縮する蒸発器をさらに有して成る請求項１１６に記載の方法。
【請求項１１９】
該最終反応器と該不均一液相反応器の該燐オキシ酸出口との間の液体／液体分離器、および該分離器から該不均一液相反応器に燐相を循環させる手段、をさらに有して成る請求項１１６に記載の方法。
【請求項１２０】
該反応器において製造される燐オキシ酸溶液を濃縮する蒸発器をさらに有して成る請求項１１５に記載の方法。
【請求項１２１】
請求項１による燐オキシ酸の製造に使用するのに有効な組成物であって、該組成物が、元素状燐、および水との反応による元素状燐の酸化を促進するのに有効な触媒を含有する混合物、を含んで成る組成物。
【請求項１２２】
該触媒が、ＩＢ族金属、ＶＩＩＩ族金属、ＩＢ族金属の酸化物、ＶＩＩＩ族金属の酸化物、ＩＢ族金属の塩、ＶＩＩＩ族金属の塩、ＩＢ族金属の燐化物、ＶＩＩＩ族金属の燐化物、ＩＢ族金属の配位化合物、およびＶＩＩＩ族金属の配位化合物から成る群から選択される物質を含んで成る請求項１２１に記載の組成物。
【請求項１２３】
該触媒が貴金属を含んで成る請求項１２２に記載の組成物。
【請求項１２４】
該触媒がパラジウムを含んで成る請求項１２３に記載の組成物。
【請求項１２５】
該触媒が、組成物中に、燐原子に基づいて約０．５モル％〜約５０モル％の割合で存在する請求項１２３に記載の組成物。
【請求項１２６】
該触媒が、組成物中に、燐原子に基づいて約１モル％〜約２０モル％の割合で存在する請求項１２５に記載の組成物。
【請求項１２７】
元素状燐が少なくとも約１０モル％の割合で存在する請求項１２５に記載の組成物。
【請求項１２８】
本質的に元素状燐および貴金属触媒から成る請求項１２１に記載の組成物。
【請求項１２９】
該触媒が、少なくとも約６０ｍ２／ｇのＢ．Ｅ．Ｔ．表面積を有する活性相を含んで成る請求項１２１に記載の組成物。
【請求項１３０】
約１０モル％未満の燐含有量を有し、組成物中の燐原子に基づいて約５０モル％未満の触媒を含有する請求項１２１に記載の組成物。
【請求項１３１】
組成物の燐含有量が約１０モル％より低い場合は常に、組成物が、硫酸銅、硝酸銅、銅の燐化物、Ｃｕ３Ｐ２またはＣｕ６Ｐ２以外の触媒を含んで成ることを条件とする請求項１２１に記載の組成物。
【請求項１３２】
該方法が、
固定触媒床がその中に配置される反応器であって、該触媒床が、元素状燐を燐オキシ酸に酸化する触媒を含んで成る、反応器；および
該反応器の中、および該触媒床の外の、リフトレッグであって、該触媒床および該リフトレッグが該反応器中に配置されて、該触媒床の下部から循環される燐相による、該リフトレッグの下部へのアクセスを与える、リフトレッグ；および
水性液体を、該反応器中の燐相より上の水性相から、該水性相中の該リフトレッグと液体流動連絡する反応器の出口と、該燐相中の該リフトレッグの下部末端と液体流動連絡する該反応器への戻しとの間に、循環させる手段であって、それによって、該リフトレッグを通る該水性液体の循環が、該相間に液体／液体接触を与えるのに有効であり、該触媒床を通って該燐相を循環させる手段；
を有して成る装置において、元素状燐を燐オキシ酸へ酸化することを含んで成る請求項１に記載の方法。
【請求項１３３】
該燐オキシ酸が亜燐酸を含んで成り；および
該方法が、低級燐酸化生成物を含んで成る酸化反応混合物を製造するのに有効な条件において、金属含有触媒を含んで成る反応帯域において、水との反応によって元素状燐を触媒的に酸化することを含んで成り、該反応混合物におけるＰ（Ｉ）およびＰ（ＩＩＩ）種の合計濃度／Ｐ（Ｖ）種の濃度のモル比が少なくとも約５である請求項１に記載の方法。
【請求項１３４】
燐オキシ酸への燐の転化が、少なくとも約２％である請求項１３３に記載の方法。
【請求項１３５】
燐オキシ酸への燐の転化が、少なくとも約５％である請求項１３４に記載の方法。
【請求項１３６】
燐オキシ酸への燐の転化が、少なくとも約１５％である請求項１３４に記載の方法。
【請求項１３７】
燐オキシ酸への燐の転化が、少なくとも約２５％である請求項１３４に記載の方法。
【請求項１３８】
該比が少なくとも約８である請求項１３３に記載の方法。
【請求項１３９】
該燐オキシ酸が、Ｐ（Ｉ）またはＰ（ＩＩＩ）オキシ酸を含んで成り；および
該方法が、水との反応による燐の酸化のための金属含有触媒を含んで成る反応帯域において、約２０ａｔｍ未満の圧力において、凝縮相元素状燐を水に接触させることを含んで成る；
請求項１に記載の方法。
【請求項１４０】
該燐オキシ酸が、Ｐ（Ｉ）またはＰ（ＩＩＩ）オキシ酸を含んで成り；および
該方法が、水との反応による燐の酸化のための固相触媒を含んで成る反応帯域において、元素状燐を水に接触させることを含んで成る方法であって、該方法において、該触媒が、少なくとも約６０ｍ２／ｇのＢ．Ｅ．Ｔ．表面積を有する活性相を含んで成る；
請求項１に記載の方法。
【請求項１４１】
該燐オキシ酸が、Ｐ（Ｉ）またはＰ（ＩＩＩ）オキシ酸を含んで成り；および
該方法が、金属含有触媒を含んで成る触媒反応帯域において、水との反応によって元素状燐を触媒的に酸化して、ｍ３で表される該反応帯域の単位容量に対して少なくとも０．０１ｋｇ／時の速度で、低級燐酸化生成物を製造することを含んで成る；
請求項１に記載の方法。
【請求項１４２】
Ｐ（Ｉ）およびＰ（ＩＩＩ）種の合計濃度／Ｐ（Ｖ）種の濃度のモル比が少なくとも約５の酸化反応混合物を製造する請求項１４１に記載の方法。
【請求項１４３】
該燐オキシ酸が、Ｐ（Ｉ）またはＰ（ＩＩＩ）オキシ酸を含んで成り；および
該方法が、金属含有触媒を含んで成る触媒反応帯域において、元素状燐を触媒的に酸化して、少なくとも１×１０−７ｋｇ／時−ｇ触媒の速度において、低級燐酸化生成物を製造することを含んで成る；
請求項１に記載の方法。
【請求項１４４】
Ｐ（Ｉ）およびＰ（ＩＩＩ）種の合計濃度／Ｐ（Ｖ）種の濃度のモル比が少なくとも約５の酸化反応混合物を製造する請求項１４３に記載の方法。
【請求項１４５】
該方法が、水との反応による燐の酸化のための金属含有触媒を含んで成る反応帯域において元素状燐を水に接触させ、それによって、少なくとも約２重量％の低級燐酸化生成物を含有する水性反応混合物を製造することを含んで成る方法であって、燐と水の反応を、水相および元素状燐を含んで成る凝縮相を有して成り、該凝縮相が該触媒を含有する不均一反応系において行う請求項１に記載の方法。
【請求項１４６】
該触媒が、元素状燐を含んで成る該凝縮相に主として分配される請求項１４５に記載の方法。
【請求項１４７】
触媒の分配が、反応温度において、Ｐ（Ｉ）およびＰ（ＩＩＩ）種の合計濃度／Ｐ（Ｖ）種の濃度のモル比が少なくとも約５の反応混合物を準備するのに有効である請求項１４６に記載の方法。
【請求項１４８】
燐オキシ酸への燐の転化が少なくと２％である請求項１４７に記載の方法。
【請求項１４９】
元素状燐および該触媒を含んで成る凝縮相混合物を準備する工程；および
該凝縮相混合物を水に接触させる工程；
を含んで成る請求項１４５に記載の方法。
【請求項１５０】
該燐オキシ酸がＰ（Ｉ）またはＰ（ＩＩＩ）オキシ酸を含んで成り；および
該方法が、水との反応による燐の酸化のための触媒を含んで成る反応帯域において、元素状燐を含んで成る凝縮相を水性相に接触させることを含んで成り、触媒酸化反応の間に、触媒の活性部位が、該水性相に優先して燐を含んで成る凝縮相に接触するように維持される；
請求項１に記載の方法。
【請求項１５１】
該活性部位を、水性相に実質的に接触しないように維持する請求項１５０に記載の方法。
【請求項１５２】
該水性相および該燐相にそれぞれ接触する活性触媒部位の相対濃度が、反応温度において、Ｐ（Ｉ）およびＰ（ＩＩＩ）種の合計濃度／Ｐ（Ｖ）種の濃度のモル比が少なくとも約５の酸化反応混合物を製造するのに有効である請求項１５０に記載の方法。
【請求項１５３】
燐オキシ酸への燐の転化が少なくとも約２％である請求項１５２に記載の方法。
【請求項１５４】
該方法が、水との反応による燐の酸化のための金属含有触媒を含んで成る反応帯域において、元素状燐を含んで成る凝縮相を水性相に接触させることを含んで成り、該方法において、該元素状燐相における元素状燐の酸化速度が、該水性相における元素状燐の酸化速度より大きい請求項１に記載の方法。
【請求項１５５】
それの表面に該活性部位を有して成る不均一系触媒を含んで成る反応帯域において、反応を行い；および
水の吸収に優先して、元素状燐が活性部位において吸収される；
請求項１５４に記載の方法。
【請求項１５６】
反応温度において、Ｐ（Ｉ）およびＰ（ＩＩＩ）種の合計濃度／Ｐ（Ｖ）種の濃度のモル比が少なくとも約５の反応混合物を製造するのに有効な程度に、元素状燐が、水に優先して、該触媒の表面で吸収される請求項１５４に記載の方法。
【請求項１５７】
燐オキシ酸への燐の転化が、少なくとも約２％である請求項１５６に記載の方法。
【請求項１５８】
該燐オキシ酸が、Ｐ（Ｉ）またはＰ（ＩＩＩ）オキシ酸を含んで成り；および
該方法が、Ｐ（Ｉ）＋Ｐ（ＩＩＩ）種の生成率／Ｐ（Ｖ）の生成率の比率が、元素状燐の２５％転化における回分反応系において３．０に低下する閾値温度より低い温度において、金属含有触媒を含んで成る反応帯域において、水との触媒反応によって、元素状燐を酸化することを含んで成る；
請求項１に記載の方法。
【請求項１５９】
反応を、該閾値温度より約０．５℃〜約２０℃低い温度において行う請求項１５８に記載の方法。
【請求項１６０】
反応を、該閾値温度より約２℃〜約１０℃低い温度において行う請求項１５８に記載の方法。
【請求項１６１】
反応を回分法において行う請求項１５８に記載の方法。
【請求項１６２】
反応を連続バック混合法によって行う請求項１５８に記載の方法。
【請求項１６３】
反応を、反応系の水性相に関して、連続プラグ流動法によって行う請求項１５８に記載の方法。
【請求項１６４】
該燐オキシ酸が、Ｐ（Ｉ）またはＰ（ＩＩＩ）オキシ酸を含んで成り；および
該方法が、水、元素状燐を含有する相、および反応の触媒を含んで成る触媒反応帯域において、水との反応によって元素状燐を触媒的に酸化することを含んで成り、反応の間に、音波および／またはマイクロ波エネルギーを該反応帯域に導入する；
請求項１に記載の方法。
【請求項１６５】
白金族金属、白金族金属の酸化物、白金族金属の塩、白金族金属の配位化合物から成る群から選択される物質を含んで成る触媒を含んで成る反応帯域において反応を行う請求項２に記載の方法。
【請求項１６６】
該触媒が、白金族金属、白金族金属の酸化物、白金族金属の塩、白金族金属の配位化合物から成る群から選択される物質を含んで成る請求項１２、１０５、または１２１に記載の方法。
【請求項１６７】
触媒が、白金族金属およびＩＢ族金属から成る群から選択される配位金属を含んで成る請求項１２または１０５に記載の方法。
【請求項１６８】
該液体／液体接触帯域における該液体／液体界面において、該水性相が該燐相の上表面を流れ、一方、該燐相の下表面が該触媒に接触する請求項７３に記載の方法。
【請求項１６９】
該最終反応器が、白金族金属、白金族金属の酸化物、白金族金属の塩、白金族金属の配位化合物から成る群から選択される物質を含んで成る固定床を有して成る請求項１１６に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
多くの文献が、６００℃より高い温度、一般に１０００℃より高い温度における、水を使用する燐の触媒蒸気相酸化による燐酸の製造を記載している。これらの反応に使用される種々の触媒が報告されており、銅、銀、および他の種々の金属、特に他のＩＢ族およびＶＩＩＩ族金属、いくつかのＶＩ族金属（例えば、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、およびＵ）、いくつかのＶＩＩ金属（例えば、Ｍｎ）、および／またはそれらの酸化物、塩および／または燐化物を包含する。反応帯域からの触媒の浸出を防止するために、例えば、ＴｉまたはＺｒのピロホスフェートを包含する、活性触媒の種々の担体の使用が提案されている。例えば、Ｌｉｌｊｅｎｒｏｔｈの米国特許第１６０５９６０号は、反応の触媒として、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、またはＰｔのような貴金属も記載している。


【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
種々の触媒が、本発明の酸化反応に有効である。好ましい触媒は一般に、例えば、ＩＢ族金属（例えば、Ｃｕ，ＡｇおよびＡｕ）、ＶＩＩＩ族金属（例えば、ＰｔおよびＰｄのような白金族金属）、ＩＢ族金属の酸化物、ＶＩＩＩ族金属の酸化物（例えば、白金金属の酸化物）、ＩＢ族金属の塩、ＶＩＩＩ属金属の塩（例えば、白金金属の塩）、ＩＢ族金属の燐化物、およびＶＩＩＩ属金属の燐化物を包含する。本発明のある実施態様においては、触媒が貴金属触媒または貴金属触媒の混合物であるのが好ましい。例えば、パラジム、より好ましくはパラジム黒を含んで成る触媒を使用して、Ｐ（Ｖ）種に優先してＰ（Ｉ）およびＰ（ＩＩＩ）に酸化する選択性に有効な温度において、高選択性が得られた。特に高い選択性は、銅、燐化銅、酸化銅、銅塩、例えば、塩化銅、硫酸銅、次亜燐酸銅、亜燐酸銅、燐酸銅、または硝酸銅を含んで成る活性相を有する触媒を使用することによって得られる。他の特に好ましい触媒は、ルテニウムおよびロジウムの塩または配位化合物を含んで成る。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
反応に好ましい触媒は、種々の有機金属配位化合物、他の配位化合物、および他の有機金属化合物を包含する。例えば、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈような白金金属、Ｎｉ、Ｃｒ、ＣｏおよびＭｎのような他の遷移金属、ならびにＡｇおよびＡｕのようなＩＢ族貴金属の配位化合物が、本発明の反応を触媒するのに有効であることが分かった。それらは全て、Ｐ（Ｉ）＋Ｐ（ＩＩＩ）オキシ酸への穏当な選択性を与える。Ｎｉは、約８５〜９０％の選択性を与えるにすぎないが、これは、元素状燐の廃棄物源（ｗａｓｔｅ ｓｏｕｒｃｅｓ）の転化のような適用に関して、非常に満足できるものである。これと比較して、ＲｕおよびＲｈの配位化合物は、一貫して９２〜９８％のＰ（Ｉ）＋Ｐ（ＩＩＩ）への選択性を与える。興味深いことに、Ｎｉ触媒の存在下に行われる酸化において、非常に少ないＰ（Ｉ）酸が生成される。これらの全ての金属に関して、元素状燐が消失するまで反応し、触媒が水性相に分散された後でさえ、選択性が維持される。かなりの燐相が存在している酸化反応の間でさえ、ＲｕＣｌ２（２，２’−ビピリジル）２およびＲｕＣｌ２（ジメチルスルホキシド）４のような配位化合物は、透明赤色に変わる水性層によって立証される水溶性種を生じるのが観察される。しかし、この現象は、Ｐ（Ｖ）種の生成の有意な増加に関係がない。


【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８９】
四燐、および水との反応による四燐の触媒酸化に有効な触媒を含んで成る混合物は、有用な組成物である。該組成物は一般に、Ｐ４における燐原子に基づいて、約０．５モル％〜約５０モル％の触媒を含んで成る。触媒は、好ましくはＩＢ族金属触媒または非ＩＢ族貴金属触媒、より好ましくはＣｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔ、またはＲｈ、最も好ましくはＣｕまたはＰｄである。混合物は、基本的に触媒および四燐の混合物から成るのが好ましいが、四燐の溶媒を任意に含んで成ることもできる。下記に記載されるように、触媒は、還元状態であってもよい。


【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９８】
図７は、四燐を含んで成る相が水性液体と接触する液体／液体接触帯域を有する溜め７２９を有して成る装置を示す。液相間の物質移動が、溜め内の攪拌手段によって促進される。反応のための貴金属または他の触媒を含んで成る触媒床７３１が、溜めから離れて配置される。溜めと触媒床の間に燐相を循環させる手段は、ポンプ７３３および循環ライン７３５を有して成る。液体／液体接触帯域における攪拌は、中度であり、相の分離、および最少の同伴水性相を有する燐相の循環を可能にし、燐相からの燐オキシ酸の採収、および反応のための水の燐相への移動を促進するのに充分である。図８に示されるような図７のシステムの改質形において、溜め８２９の液体／液体接触帯域において強い攪拌を行って、液体／液体均質混合物または分散物を製造し、これを、水性相および燐相がその中で分離される領域を有して成る容器８３９に移動させる。沈降燐相を、循環ポンプ８３３によって離れた触媒床８３１に循環させる。分離器８３９からの水性相も、溜め８２９に循環させる。充分な転化が得られた際に、分離器中の水性相は、燐オキシ酸反応生成物を含んで成り、これを前方へ移動させることができる（または、連続システムにおいて、所望の定常状態条件に到達した後に、分離器から出る水性流の一部を生成物として取り出すことができる）。Ｐ（Ｉ）からＰ（ＩＩＩ）への比較的低い転化において図示されるシステムを操作し、該転化を図３に示される分離最終反応器において終了するのが有利である。


【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９９】
触媒が、固定床に保持されるのではなく燐層に分散される、図８の選択的実施態様が図２４に示されている。比較的強い攪拌、ミキサー８において燐相を水性相中に実質的に分散させるのに充分な攪拌においてさえ、白金金属または他の触媒の元素状燐への親和性が、触媒を燐相に維持するのに充分であることが見い出された。この実施態様において、固定触媒床を通る間だけでなく、ミキサー／沈降タンク（ｓｅｔｔｌｅｒ）反応システムを通る一次滞留の間に、触媒が、燐相との均質接触に維持され、それによって、該方法の生産性に顕著に寄与する。


【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０４】
図５は、本発明の他の装置および工程図を示す。溶融Ｐ４および貴金属または他の触媒の混合物を含んで成る燐相を、触媒スラリーおよび前処理タンク５２５において製造する。工程の始動前にスラリーに導入される水素で処理することによって、触媒を還元することができる。工程の操作において、ポンプ５３３およびライン５３５を有して成る循環手段によって、Ｐ４および触媒を含んで成る燐相を、タンクを有して成る燐相溜め５２５と不均一液相反応器５０１ａの間に循環させる。反応器５０１ａは、それの内壁に沿って縦方向に間隔を開けている一連の環状バフル（ｂａｆｆｌｅｓ）５４３を有する鉛直カラム５４１を有して成る。攪拌器５０３は、該カラムの中心線に軸５６１を有して成る。軸５６１は、一連の羽根車（ｉｍｐｅｌｌｅｒｓ）５４５を有し、各羽根車は、一対の連続するバフルの間に位置し、そのような各バフルの対の間の攪拌領域が、多段階の液体／液体接触帯域の接触段階を規定する。Ｐ４／触媒混合物を含んで成る燐相が、入口５１３から反応器５０１ａの上部に導入され、上向きに流れる水性相に向流して、カラムを下向きに流れる。水および他の水性液体を、入口５０９からカラムの底部近くに導入する。液体／液体接触帯域において、水が燐相に移動し、Ｐ４と反応して、燐オキシ酸を生成し、これを燐相から水性相に移動させる。水性相への触媒の有意な同伴なしに、相間の物質移動を促進する速度において、攪拌器５０３を回転させるのが好ましく、それによって、反応生成物が主としてＰ（ＩＩＩ）酸およびＰ（Ｉ）酸であるようにされる。反応器５０１ａにおける温度を、約５０℃〜約２００℃に維持するのが好ましい。


【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０７】
反応器５０１ａを通る向流は、物質移動のための有意な伝動力（ｄｒｉｖｉｎｇ ｆｏｒｃｅ）、およびカラム全体のＰ４酸化を維持する。タンク５２５における連続反応は、入口５１３においてカラム５４１に戻る燐相において、燐オキシ酸／水の高比率を生じ、一方、入口５０９から入る水相は、実質的に燐オキシ酸を含まない。向流は、液体／液体全接触帯域にわたって、燐相オキシ酸／水比率操作ラインを、水性相オキシ酸／水比率操作ラインより有意に上に維持し、カラムから出る水性相の増加を促進し、および燐相へ反応物水が移動するのを促進する。


【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１０】
図１０は、燐の触媒酸化がリフト反応器（ｌｉｆｔ ｒｅａｃｔｏｒ）において行われる、本発明の他の好ましい実施態様を示す。反応器１００１中に、酸化反応のための貴金属または他の触媒を含有する固定触媒床１０２７を有して成る触媒反応帯域が存在する。固定触媒床１０２７は、壁またはバフル１０２８によって反応器内の他の部分から仕切られている。燐相と水性相１００７の界面より下の燐相プール１００５に触媒床１０２７が浸漬するように、燐相、好ましくは溶融燐、および水性液体を反応器に装填する。機械攪拌器は必ずしも取り付ける必要はないが、水性相を、出口ノズル１０６７によって反応器の上部分から連続的に取り出し、水性相循環ポンプ１０７１によって戻しノズル１０６９から反応器１００１の下部に戻す。両方のノズルが、反応器の内壁および触媒床１０２７の反対側のバフル１０２８の側面によって規定される反応器の帯域１０７３に直接に連絡している。戻しノズル１０６９は、帯域１０７３の下方末端に位置し、出口ノズル１０６７は、Ｐ４／水性相界面より上の水性相に位置する下方末端を有する浸漬レッグ（ｄｉｇ ｌｅｇ）１０７５を有する。


【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３６】
例１３
この例に使用されるパラジウム黒を、真空下において２日間で１００℃に加熱した。パラジウム（黒）粉末（０．２９ｇ、０．００２７３モル、Ｐ原子に基づき２モル％）を、試験管中５０℃における溶融白燐（４．２４９ｇ、０．０３４３モル）に少量ずつ加えた。パラジウムの各添加後に、黄色光の閃光、および少量の白色ガスの発生が見られた。燐／パラジム混合物を、凝固するまで冷却し、次に、圧力計および玉弁（ｂａｌｌ ｖａｌｖｅ）を取り付けたクレイセンヘッドアダプター（ａ ｃｌａｉｓｅｎ ｈｅａｄ ａｄａｐｔｅｒ）を有する３００ｍＬのＡｃｅ Ｇｌａｓｓ水素化瓶に入れた。その瓶に９９．４８ｍＬの水を装填した。次に、その反応混合物を８時間で１１０℃に加熱した。反応の間に、圧力が５０ｐｓｉｇに増加した。その反応混合物から試料を採取し、ＩＣによって分析して、収率０．１％  Ｈ３ＰＯ２、８．７％  Ｈ３ＰＯ３、および１．１８％  Ｈ３ＰＯ４が確認され、Ｐ（Ｉ）＋Ｐ（ＩＩＩ）の選択性は８８％であった。


【手続補正１２】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図５】
2004503455.tif 000001
【手続補正１３】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図２４】
2004503455.tif 000002