(57)【要約】【課題】  本発明の油性ボールペン用インキ組成物は、低温及び高温条件下においてもインキ組成物内で着色剤の凝集が抑制されたものである。そして、ボールペンに使用した際には、書き出しのカスレ現象が抑制され、筆跡に線飛び、カスレが生じない良好な書き味が得られる。【解決手段】  アルコール、または、グリコールエーテルを含有する媒体；該媒体に溶解する樹脂；および所定の構造を有するモノアゾ系着色剤を含むことを特徴とする油性ボールペン用インキ組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルコール、または、グリコールエーテルを含有する媒体；
該媒体に溶解する樹脂；および
下記一般式（１）で表される化合物を含有する着色剤；
【化１】
2019026838.tif 000009
［一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、アルキル基を表し、Ｒ３は、アルキル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、アルキル基、アリール基またはアシル基を表す、あるいは、Ｒ４及びＲ５が結合して、アルキレン鎖を形成していてもよい。］
を含むことを特徴とする油性ボールペン用インキ組成物。
【請求項２】
該樹脂が、ブチラール樹脂およびケトン樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の樹脂を含有する請求項１に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
【請求項３】
該媒体が、アルコールを含有する請求項１または２に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性ボールペン用インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、筆記具（特にボールペン）においてインキや機能の違いで書き味、書き出し（初筆性能）、筆跡が安定して出続ける等のユーザー要求に対する需要が急激に高まりつつある。ボールペンの種類を大別すると、油性ボールペン、水性ボールペン、ゲルインキボールペン等に分類され、それらの中に、油性インキが用いられているものがある。
【０００３】
油性インキは、例えば、黒、赤、青、ピンク、グリーン、オレンジ等様々な色味があり、通常、着色剤を有機溶剤に溶解または分散させて製造される。更に筆記性能をあげるために樹脂、界面活性剤、添加剤等用途に応じて加えて製造されている。
【０００４】
油性インキに含有される着色剤としては、染料、顔料、それらの混合物が用いられる。例えば、顔料を用いた油性インキは、筆跡の堅牢性に優れるが、顔料がインキ中で凝集や沈降しやすく、筆跡に不具合が生じることがあった。これに対し、染料を用いた油性インキは、染料が溶剤に溶解しやすい特徴を持つため、顔料と比べると凝集や沈降が起こりにくいものの、耐水性及び耐候性は劣る傾向があった。
【０００５】
また、染料としては、酸性染料、塩基性染料等の様々な染料や造塩染料などの加工したタイプの染料等が知られている。例えば、着色剤としてメチン系染料を用いたインキ（特許文献１）、染料及び顔料の混合物を用いたインキ（特許文献２）が報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０８−２０６６９号公報
【特許文献２】特開２０１５−３０７５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１、２に記載された染料は、染料としてはやや凝集しやすい傾向にあり、ボールチップの先端部のインキの溶剤が蒸発した際には、インキが増粘してしまい、書き出しの際に、カスレ現象が生じる場合があった。また、使用環境によっては良好な書き味（筆跡濃度が変わらず筆跡が安定して出続ける）が得られないという課題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の油性ボールペン用インキ組成物は、インキ組成物中での着色剤の凝集が良好に抑制されており、ボールペンに使用した際には、書き出しのカスレ現象が生じにくく、線飛び、カスレが生じにくく、良好な書き味（筆跡濃度が変わらず筆跡が安定して出続ける）が得られる。
【０００９】
本発明は、アルコール、または、グリコールエーテルを含有する媒体；
該媒体に溶解する樹脂；および
下記一般式（１）で表される化合物を含有する着色剤；
【００１０】
【化１】
2019026838.tif 000002
【００１１】
［一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、アルキル基を表し、Ｒ３は、アルキル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、アルキル基、アリール基またはアシル基を表す、あるいは、Ｒ４及びＲ５が結合して、アルキレン鎖を形成していてもよい。］
を含むことを特徴とする油性ボールペン用インキ組成物に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の油性ボールペン用インキ組成物は、低温及び高温条件下においてもインキ組成物内で着色剤の凝集が抑制されたものである。そして、ボールペンに使用した際には、書き出しのカスレ現象が抑制され、筆跡に線飛び、カスレが生じない良好な書き味（筆跡濃度が変わらず筆跡が安定して出続ける）が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
【００１４】
［着色剤］
まず、着色剤として用いられる一般式（１）で表される化合物について説明する。
【００１５】
【化２】
2019026838.tif 000003
【００１６】
［一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、アルキル基を表し、Ｒ３は、アルキル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、アルキル基、アリール基またはアシル基を表す、あるいは、Ｒ４及びＲ５が結合して、アルキレン鎖を形成していてもよい。］
【００１７】
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基が挙げられる。置換基としては、アルコキシ基等が挙げられるが、無置換のアルキル基であることが好ましい。炭素数１〜２０の無置換のアルキル基としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基等の、直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基が挙げられる。これらの中でも、高濃度条件下における彩度及び分散性の向上の観点から、炭素数１〜８の置換もしくは無置換のアルキル基であることが好ましく、２−エチルヘキシル基等の分岐状のアルキル基がより好ましい。
【００１８】
一般式（１）中、Ｒ３におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、炭素数１〜８の直鎖状又は分岐状のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、２−メチルブチル基、２，３，３−トリメチルブチル基、オクチル基等が挙げられる。これらの中でも、低温及び高温条件下においても油性ボールペン用インキ組成物内での凝集が抑制され、本発明の効果が得られやすい、メチル基、ｎ−ブチル基、２−メチルブチル基、２，３，３−トリメチルブチル基が好ましい。
【００１９】
一般式（１）中、Ｒ４及びＲ５におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基が挙げられる。置換基としては、アルコキシ基等が挙げられるが、無置換のアルキル基であることが好ましい。炭素数１〜２０の無置換のアルキル基としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基等の、直鎖状、分岐状もしくは環状の、炭素数１〜２０のアルキル基が挙げられる。これらの中でも、炭素数１〜４の無置換のアルキル基であることが好ましい。また、Ｒ４及びＲ５が結合して形成されるアルキレン鎖としては、例えば、ペンチレン等が挙げられる。
【００２０】
一般式（１）中、Ｒ４及びＲ５におけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、炭素数６〜１０の置換もしくは無置換のアリール基が挙げられる。置換基としては、アルキル基及びアルコキシ基等が挙げられる。なお、置換基を有する場合、上記炭素数は、該置換基の炭素数を含む。また、置換基は１つでも複数でもよい。炭素数６〜１０の置換もしくは無置換のアリール基としては、具体的に、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基等が挙げられる。
【００２１】
一般式（１）中、Ｒ４及びＲ５におけるアシル基としては、特に限定されるものではないが、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアシル基が挙げられる。置換基としては、アルコキシ基等が挙げられるが、無置換のアシル基であることが好ましい。具体的には、ホルミル基；アセチル基、プロピオニル基、ピバロイル基等の炭素数２〜３０の無置換のアルキルカルボニル基；ベンゾイル基、ナフトイル基等の炭素数７〜３０の無置換のアリールカルボニル基；２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等のヘテロ環カルボニル基等が挙げられる。これらの中でも、高濃度条件下における彩度及び分散性の向上の観点から、アセチル基、ピバロイル基またはベンゾイル基が好ましく、アセチル基またはベンゾイル基がより好ましい。
【００２２】
次に、本発明に係る一般式（１）で表される化合物の製造方法について説明する。本発明の化合物は、ＷＯ２０１４／０３４０９４に記載されている公知の方法を参考にして合成することが可能である。
【００２３】
一般式（１）で表される化合物には、シス−トランス異性体が存在するが、いずれも本発明の範疇であり、一般式（１）で表される化合物は、それらの混合物であってもよい。
【００２４】
一般式（１）で表される化合物の例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【００２５】
【化３】
2019026838.tif 000004
【００２６】
一般式（１）で表される化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
一般式（１）で表される化合物の配合量は、インキ組成物全量に対し、１〜５０質量％であることが好ましい。より好ましくは２〜４５質量％であり、さらに好ましくは、５〜４０質量％である。
【００２８】
また、一般式（１）で表される化合物のみを着色剤と用いてもよいが、他の公知の着色剤を併用してもよい。
【００２９】
併用することができる着色剤（染料、顔料）は、色相、印画感度、耐光性、保存性及び樹脂との溶解性等を考慮してインキの目的や用途に応じて決められる。
【００３０】
併用できる染料としては、特に限定されるものではないが、例えば、酸性染料、塩基性染料、金属錯体染料、造塩染料、アジン染料、縮合アゾ化合物、アゾ金属錯体、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物、メチン化合物、アリルアミド化合物、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、塩基染料レーキ化合物等が挙げられる。
【００３１】
具体例として、ＮＩＧＲＯＳＩＮ  ＢＡＳＥ  ＥＸ―ＢＰ、ＮＵＢＩＡＮ  ＢＬＡＣＫ  ＰＡ−２８００、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＡＣＫ  １８０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＡＣＫ  １８０７、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＡＣＫ  １８１５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＡＣＫ  １８２１、Ｏｉｌ  Ｂｌｕｅ  ６１３、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １３０８、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １３２０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １３５５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １３６０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６２１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１５１（以上、オリエント化学工業（株）社製）、Ａｉｚｏｎ  Ｓｐｉｌｏｎ  Ｂｌｕｅ  ２ＢＮＨ、Ａｉｚｏｎ  Ｓｐｉｌｏｎ  Ｒｅｄ  Ｃ−ＧＨ、Ａｉｚｏｎ  Ｓｐｉｌｏｎ  Ｒｅｄ  Ｃ−ＢＨ、Ａｉｚｏｎ  Ｓｐｉｌｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃ−ＧＨＮ  ｎｅｗ、Ａｉｚｏｎ  Ｓｐｉｌｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＲＬＨ  ｓｐｅｃｉａｌ、Ａｉｚｏｎ  Ｓ．Ｐ．Ｔ．  Ｂｌｕｅ−１２１（以上、保土谷化学工業（株）社製）等を挙げることができる。
【００３２】
本発明の染料の配合量は、インキ組成物全量に対し、１〜５０質量％の範囲で選択される。
【００３３】
併用できる顔料としては、特に限定されるものではないが、例えば、カーボンブラック、アニリンブラック、二酸化チタン顔料、フタロシアニン、キナクリドン、ジケトピロール、アゾ、ジオキサン、キノフタロン、トリフェニルメタン、ペリレン、ペリノン、メタリック顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料等を挙げることができる。
【００３４】
具体例として例えば、ＦＵＪＩ  ＦＡＳＴ  ＲＥＤ  ８８００（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４）、ＦＵＪＩ  ＦＡＳＴ  ＲＥＤ  ２２００（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７０）（以上、冨士色素（株）社製）等を挙げることができる。
【００３５】
顔料は、媒体に分散後の平均粒径が３０ｎｍ〜７００ｎｍとなるものが好ましい。
【００３６】
顔料の配合量は、インキ組成物全量に対し、０．５〜２５質量％、好ましくは０．５〜２０質量％までの範囲で必要に応じて配合することができる。
【００３７】
尚、一般式（１）で表される化合物と、併用できる染料・顔料とを含めた着色剤としては、インキ組成物全量に対し、１〜５０質量％の範囲で配合されることが好ましい。
【００３８】
＜油性ボールペン用インキ組成物＞
次に、本発明に係る油性ボールペン用インキ組成物について説明する。
【００３９】
油性ボールペン用インキ組成物は、一般式（１）で表される化合物を含有する着色剤以外に、アルコールを含有する媒体、および媒体に溶解する樹脂を含有する。
【００４０】
また、上記の構成成分以外に、各種用途における特性を阻害しない範囲において、添加剤を適宜添加してもよい。添加剤については、後述する。
【００４１】
［媒体］
本発明における「媒体」とは、アルコール、または、グリコールエーテルである。媒体は、インキの目的や用途に応じて選択されるものであり、特に限定されず、１種又は２種以上用いることができる。
【００４２】
以下、好適に用いられるアルコールを記載する。
【００４３】
例えば、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、２−メチル−２−ブタノール、３−ペンタノール、オクタノール、シクロヘキサノール等の置換基を有さないアルキルモノアルコール；２−フェノキシエタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールなどの置換基を有するアルキルモノアルコール；ベンジルアルコール等の芳香族アルコールが挙げられる。置換基を有するアルキルモノアルコールにおける置換基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基が挙げられる。
【００４４】
また、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール等のアルキル多価アルコールが挙げられる。
【００４５】
更に、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル系アルコールが挙げられる。
【００４６】
特に、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、１，３−ブタンジオール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等が好適に用いられる。
【００４７】
また、グリコールエーテルも好適に用いることができる。グリコールエーテルには、モノアルコールモノエーテルも存在するが、これらに関してはアルコールとして記載した。以下、ジエーテルを例示する。エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコール、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル等が挙げられる。
【００４８】
また、媒体には、アルコールやグリコールエーテルに加えて、水；３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒を含んでもよい。
【００４９】
本発明の媒体の使用量は、インキ組成物全量を基準として、５〜７０質量％であることが好ましく、より好ましくは８〜６０質量％であり、特に好ましくは１０〜３０質量％である。
【００５０】
［樹脂］
本発明の油性ボールペン用インキ組成物は、インキの粘度調整及び耐擦過性の向上のため、上記媒体に溶解する樹脂を含む。
【００５１】
樹脂としては、インキの目的や用途に応じて決められるものであり、特に限定されるものではないが、例えば、ブチラール樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、スチレン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、テルペン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジン変性マレイン樹脂、ロジンフェノール樹脂、マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、尿素樹脂、ポリアミド樹脂、フェノキシ樹脂、セルロース系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は単独で用いてもよく、必要に応じて２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５２】
本発明では、カスレが生じない書き味を出すために、ブチラール樹脂、ケトン樹脂が好ましく用いられる。
【００５３】
ブチラール樹脂としては、例えば、低重合度タイプのエスレックＢＬ−１、ＢＬ−２、ＢＬ−１０、高重合タイプのＢＨ−３、ＢＨ−６、ＢＸ−１、ＢＸ−５、ＢＨ−Ｓ（以上、積水化学工業（株）社製）等が挙げられる。
【００５４】
ケトン樹脂としては、例えば、ケトンレジンＫ−９０（荒川化学工業（株）社製）、ハイラック９０１、ハイラック１１０Ｈ、ハイラック１１１（以上、日立化成（株）社製）等が挙げられる。
【００５５】
また、ポリビニルピロリドン樹脂としては、例えば、ポリビニルピロリドンＫ−９０（日本触媒（株）社製）が挙げられる。
【００５６】
樹脂の配合量は、インク組成物全量を基準として、１〜５０質量％であることが好ましく、より好ましくは３〜３０質量％であり、特に好ましくは５〜２５質量％である。上記の範囲内であれば、粘度調整が容易であり、またペン先の摩耗を防止でき、安定して良好な書き味が得られる。さらに、造膜性を適度に抑えることできるため、ペン先が暴露されている状態が続いた場合であっても、インキの固化を抑制でき、書き出し時の「カスレ現象」を抑制できる。
【００５７】
［添加剤］
更に必要に応じて、インクに悪影響を及ぼさない範囲内で添加剤を加えてもよい。例えば、防錆剤、界面活性剤、潤滑剤、湿潤剤、紫外線吸収剤、消泡剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、レベリング剤、防腐剤、セルロースナノファイバー等を挙げることができる。
【００５８】
防錆剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、サポニン、エチレンジアミン四酢酸、金属塩系化合物、及びリン酸エステル系化合物等が挙げられる。
【００５９】
界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、例えばカチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が挙げられる。
【００６０】
潤滑剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、高級脂肪酸、シリコーンオイル、グリセリン脂肪酸エステル、ひまし油、リン酸エステル及びその金属塩、アンモニウム塩等が挙げられ、ボールペンのボールチップのボール受け座の摩耗防止効果がある。これらの潤滑剤は、単独又は２種以上用いてもよい。更に、潤滑性を向上させるために、シリカ微粒子、アルミナ微粒子等の微粒子を添加してもよい。
【００６１】
湿潤剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、グリセリン、ソルビタン系化合物、多糖類、尿素等が挙げられる。
【００６２】
紫外線吸収剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル５’−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、及びｐ−安息香酸−２−ヒドロキシベンゾフェノンが挙げられる。
【００６３】
消泡剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ジメチルポリシロキサンのようなシリコーン系化合物、鉱物油、及びフッ素系化合物が挙げられる。
【００６４】
酸化防止剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドロキシトルエン、フラボノイド、ブチルヒドロキシアニソール、アスコルビン酸誘導体、α−トコフェロール、カテキン類が挙げられる。
【００６５】
ｐＨ調整剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、水酸化ナトリウム、アルカノールアミン、オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ラウリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルステアリンアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクチルアミン、アンモニウムのようなアルカリ化剤、または、アルキルベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸、ジアルキルスルホコハク酸、ナフタレンスルホン酸、オレイン酸、ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合体のような酸性化合物が挙げられる。
【００６６】
レベリング剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、アセチレングリコール、アセチレンアルコール、及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。
【００６７】
［製造方法］
インキ組成物は、公知の方法により製造することができる。
【００６８】
例えば、媒体、一般式（１）で表される化合物、樹脂、及び必要に応じて、他の着色剤や添加剤を適度な温度範囲で配合し、ミキサー、ロール、ホモジナイザー、ディスパー等の撹拌混合することで得られる。また、回転せん断型ホモジナイザー、ボールミル、サンドミル、アトライター等のメディア式分散機、及び、高圧対向衝突式の分散機を用いることもできる。
【００６９】
本発明のインキ組成物は、一定量の固形分を確保する必要があり、固形分が少なくなるとインキの粘性が低くなり、インキのボタ落ちにつながる。
【００７０】
即ち、本発明のインキ組成物の粘度は、２４．５〜２５．５℃雰囲気下、３８．３０（１／ｓ）の剪断速度で１００〜３０００ｍＰａ・ｓの範囲である。
【００７１】
このように製造された油性ボールペン用インキ組成物はボールペンに充填される。
【００７２】
ボールペンの構造や形態は特に限定されるものではない。例えば、ボールを先端のボール受け座に装着したボールチップを先端部に接続させているインキ収容管が軸筒の内空に収容され、このチップが軸筒の先端から突き出ている構造を有しているボールペンを挙げることができる。インキ収容管の開口から基端から油性ボールペンインキ組成物が充填された後、基端の開口は逆流防止の液栓または逆流防止体でふさがれる。
【００７３】
ボールが筆記媒体上を転がる事により、ボールチップとボールとの間隙からボール表面に油性ボールペン用インキ組成物が供給され、筆記媒体に浸みこんで筆跡が形成される。
【実施例】
【００７４】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、文中、「部」及び「％」とあるのは、特に断りのない限り、「質量部」及び「質量％」を表す。
【００７５】
一般式（１）で表される化合物を、公知の方法によって合成し、同定は、１Ｈ核磁気共鳴分光分析（１Ｈ−ＮＭＲ）装置（ＥＣＡ−４００、日本電子（株）製）、及び、ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ装置（ＬＣ／ＭＳＤ  ＴＯＦ、Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製）を用いて行った。
【００７６】
＜油性ボールペン用インキ組成物の製造＞
［実施例１〜２２、比較例１〜１１］
表１−１、表１−２に示す構成材料を用いた。まず、媒体に樹脂を添加して７０℃に加温して溶解させた後、室温まで冷却し、着色剤と他の構成材料を加え、アトライター（三井鉱山社製）により３時間分散して、油性ボールペン用インキ組成物を製造した。
【００７７】
尚、表１−２中の比較化合物（１）〜（３）は、以下の化合物である。
【００７８】
【化４】
2019026838.tif 000005
【００７９】
【表１−１】
2019026838.tif 000006
【００８０】
【表１−２】
2019026838.tif 000007
【００８１】
［溶解安定性評価］
５０ｍＬサンプル瓶に上記で得られた各油性ボールペン用インキ組成物を２０ｍＬ加え密閉し、低温（０℃）及び高温（６０℃）条件下で１カ月放置し、インキ組成物の溶解安定性評価した。インキ組成物に凝集物の有無を位相差顕微鏡（ＢＸ５３、ＯＬＹＭＰＵＳ社製）にて目視で観測した。凝集物が少ないほど、溶解安定性に優れていると判断した。
Ａ：インキ組成物に凝集物がなく、良好なもの。
Ｂ：インキ組成物に凝集物がわずかに発生したもの。
Ｃ：インキ組成物に凝集物が発生したもの。
【００８２】
［書き出し時のカスレ（初筆性）評価］
上記で得られた各油性ボールペン用インキ組成物を、それぞれ内径１．２ｍｍ、長さ１４０ｍｍのポリプロピレンチューブ製のインキ収容管に充填した。このインキ収容管と燐青銅チップを具備した評価試験用ボールペンを作製した（ボール径０．７ｍｍ）。
【００８３】
試験用ボールペンのキャップを取り、低温（０℃）及び高温（６０℃）条件下、湿度６５％で１時間放置した後、ＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙を用いて、手書きでまるを筆記した。
書き出し時のカスレ評価を次の評価基準で行った。カスレが生じないもの程書き出し時の初筆性がよいと判断した。
Ａ：低温（０℃）及び高温（６０℃）条件ともカスレが生じなかった。
Ｂ：低温（０℃）、高温（６０℃）条件のどちらか一方でカスレが生じた。
Ｃ：低温（０℃）、高温（６０℃）条件のどちらか一方でカスレが顕著に生じた。
【００８４】
［書き味評価］
初筆性評価に続いて、書き味評価を行った。書き味評価は、筆跡中の線飛び・カスレ、筆跡濃度が変わらず筆跡が安定して出続けるかを、次の評価基準で行った。筆跡中の線飛び・カスレが生じず、筆跡濃度の変化がない程、筆跡が安定して出続けるため書き味が良好と判断した。
Ａ：低温（０℃）及び高温（６０℃）条件とも、筆跡中の線飛び・カスレが生じず、筆跡濃度の変化がない。
Ｂ：低温（０℃）、高温（６０℃）条件の少なくとも一方で、筆跡中の線飛び・カスレがわずかに生じた、または、筆跡濃度の変化がわずかに起こった。
Ｃ：低温（０℃）、高温（６０℃）条件の少なくとも一方で、筆跡中の線飛び・カスレが生じ、筆跡濃度の変化が起こった。
【００８５】
上記の評価の結果を表２に示す。
【００８６】
【表２】
2019026838.tif 000008
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明の油性ボールペン用インキ組成物は、低温及び高温条件下においてもインキ組成物内で着色剤の凝集が抑制されたものである。そして、ボールペンに使用した際には、書き出しのカスレ現象が抑制され、筆跡に線飛び、カスレが生じない良好な書き味（筆跡濃度が変わらず筆跡が安定して出続ける）が得られる。