(57)【要約】【課題】過酷な使用環境下でも力学特性加え、優れた撥水性能を維持できる衣料用テキスタイルに好適な芯鞘複合繊維を提供する。【解決手段】少なくとも２種類以上のポリマーからなる芯鞘複合繊維について、芯成分の断面に広幅部を有した溝が複数存在し、該溝部入口幅（ＳＷｍｉｎ）と溝の広幅部幅（ＳＷｍａｘ）および芯成分径（Ｄ）に対する溝深さ（ＳＨ）が下記式を満たすことを特徴とする芯鞘複合繊維。（ＳＷｍａｘ）／（ＳＷｍｉｎ）≧１．３  ・・・（式１）  ０．１５≦（ＳＨ／Ｄ）≦０．２５  ・・・（式２）【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２種類以上のポリマーからなる芯鞘複合繊維の横断面形状において、芯成分の外周に広幅部を有した溝部が複数個存在し、該溝部入口幅（ＳＷｍｉｎ）と溝の広幅部幅（ＳＷｍａｘ）および芯成分径（Ｄ）に対する溝深さ（ＳＨ）が下記式を満たすことを特徴とする芯鞘複合繊維。
（ＳＷｍａｘ）／（ＳＷｍｉｎ）≧１．３  ・・・（式１）  
０．１５≦（ＳＨ／Ｄ）≦０．２５  ・・・（式２）  
【請求項２】
溝部の入口を形成する突起部が鋭角であり、かつ隣り合う突起部間の幅（Ｐｏｕｔ）と溝部の入口幅（ＳＷｍｉｎ）および、隣り合う突起部間の幅（Ｐｏｕｔ）と隣り合う溝の底面の幅（Ｐｍｉｎ）が下記式を特徴とする請求項１に記載の芯鞘複合繊維。
（Ｐｏｕｔ）／（ＳＷｍｉｎ）＝２〜１０  ・・・（式３）  
（Ｐｏｕｔ）／（Ｐｍｉｎ）≧１．３  ・・・（式４）  
【請求項３】
溝部の入口幅（ＳＷｍｉｎ）のバラツキ（ＣＶ％）が１．０％以上２０．０％以下であり、溝部の深さ（ＳＨ）のバラツキ（ＣＶ％）が１．０％以上２０．０％以下であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の芯鞘複合繊維。
【請求項４】
芯成分ポリマーに対する鞘成分ポリマーの溶出速度比が１０倍以上であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の芯鞘複合繊維。
【請求項５】
請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の芯鞘複合繊維の芯成分のみからなる特殊断面繊維。
【請求項６】
請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の繊維を少なくとも一部に含んだ繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、過酷な条件下で使用した場合でも優れた撥水性を維持できる高耐久撥水素材に適した芯鞘複合繊維に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
昨今、登山やトレッキング、ウインタースポーツ、競泳用水着などのスポーツ用途で用いる繊維製品には、高い撥水性能が求められている。特に、山岳用途や冬山などで使用する場合は、衣類内に浸透した水分により快適性が失われるばかりでなく、気温の低い環境では体温低下を招き、最悪の場合生命の危機にも及ぶ可能性がある。このため、これらの繊維製品には、あらゆるシーンにおいても大小の水滴を弾き、衣類内に水分を浸透させない高い撥水機能が求められており、過酷な環境下で長期間使用した際にでもこの性能が維持できることが必要になる。
【０００３】
これらの撥水機能が付与された繊維製品では、繊維を織編み等し、布帛に仕立てた後に、繊維あるいは繊維製品の表層に撥水皮膜の形成が可能な、いわゆる撥水剤にて処理し、繊維製品に撥水機能を付与する撥水加工を施すことが行われている。
【０００４】
この撥水加工では、炭素数が８以上のパーフロロアルキル基を有するフッ素系化合物である、いわゆるＣ８撥水剤がその撥水性能の高さから従来用いられてきた。しかしながら、Ｃ８撥水剤は、環境や人体への蓄積性、有害性が問題視されているペルフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）等を副生することが指摘されるようになり、ＰＦＯＡフリーな炭素数を６以下のフッ素系撥水剤（Ｃ６撥水剤）や非フッ素系撥水剤への代替が加速している。
【０００５】
一方、人体影響が少ないとされるＣ６撥水剤や非フッ素系撥水剤は、撥水皮膜における分子の規則配列が乱れやすく、種々の撥水処理条件やプロセスを適正化しないと、Ｃ８撥水剤に比べて初期の撥水性能ならびにその耐久性が十分なものにならない場合がある。このため、該撥水剤等を用いた撥水素材において、総合的な撥水性能や耐久性を高めるための技術の開発が盛んに行われている。
【０００６】
優れた撥水皮膜を形成させることを狙い薬剤組成やこれを強固に定着する加工条件やプロセス方法などの高次加工技術等の取り組みに加え、基材に特異な表面形態を形成させることで、物理的に撥水性能や耐久性を高める、いわゆるハスの葉効果を狙う繊維の異形断面化に関する技術の開示がある。
【０００７】
特許文献１では、微細な突起部を有した特殊な断面形状を利用した撥水性能向上を狙った技術が提案されている。
これは、繊維断面の外周凸部に基因して繊維間に多くの空気保有層が設けられ、このような状態の布帛にフッ素系撥水剤の付与により撥水性を施すものである。このような繊維により構成された布帛の表面に水滴を滴下した場合には、その表面と水滴との間に十分な空気層が形成され、この空気層をフッ素系撥水剤の効果により、水滴が布帛の表面を転がりやすくなるというものである。この微細な突起部による繊維周辺に存在する空気層の利用が、大きなポイントとなる技術である。
【０００８】
特許文献１では、繊維間の空隙を利用する撥水性能であり、撥水加工後の初期性能は高いものである。しかしながら、布帛へ加わるダメージにより繊維間空隙が変化することで撥水性能の低下を招く恐れがあり、高次加工工程等で糸ガイドや筬との擦過により、布帛および繊維が複雑な変形を受けるため、特許文献１に記載されるような特殊な断面の繊維では、その一部が破壊され、性能発揮に必要な空気保有層の維持ができなくなる場合がある。さらには、外周凸部などのへ繰り返し擦過が加わることにより、付着していた加工剤が脱落し、撥水性能が著しく低下してしまう可能性がある。
【０００９】
一方、摩擦によるフィブリル化を軽減する提案として特許文献２のように、撥水加工を施す布帛を、多葉フィラメント糸で構成し、この繊度と布帛等の織密度の関係を調整することで、糸糸間の自由度が大きくなり、摩耗による応力を受けても分散させることができるのでフィブリル化を軽減できるとのことである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平７−１３８８８２号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開２００５−３５０８２８号公報（特許請求の範囲）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
上述のとおり、撥水性能の向上には様々な提案がなされており、特許文献２においては、先端がシャープな葉をある規定の角度で断面に設けた多葉断面繊維と撥水剤の定着位置を制御することで、洗濯耐久性などの実用的な耐久性に優れたものとなる可能性があるが、撥水機能はそもそも撥水剤の性能に依存するものであり、昨今の撥水剤切り替えによる初期撥水機能の低下を解決することは困難であると考えられる。更には、先端がシャープな多葉断面繊維を活用する必要があるため、耐磨耗性を担保するためには織密度をルーズに調整する必要があり、布帛の耐水圧特性等を考慮すると、適用できる用途は限定的なものになる。また、着用の動作が激しいスポーツ衣料では、臀部や背中など繰返し強い擦過が加えられる部位が存在し、撥水性能に必要となる多葉断面の繊維が押しつぶれ、崩れることで撥水機能が大きく低下する可能性がある。加えて、擦過が繰返し加えられた部位では、断面が潰れた繊維や目ズレの影響により、布帛表面で光の拡散反射が起こることから、筋状の欠点や白ボケするなどの布帛の品位低下も起こる場合がある。
【００１２】
このように従来提案されている特殊な断面の繊維においては、高次加工時や実使用での摩擦に対する耐久性が考慮されていないものが多く、実使用には課題の残るものであった。このため、これらの技術課題を解消した撥水性能における高い耐久性を維持できる原糸の開発が求められていた。
【００１３】
本発明は、従来技術の課題を克服し、過酷な使用環境下でも耐久性に優れた撥水性能を発現するとともに、高次加工の工程通過性や耐磨耗性に優れる衣料用テキスタイルを提供するのに適した芯鞘複合繊維に関するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記課題は、以下の手段により達成される。
【００１５】
（１）少なくとも２種類以上のポリマーからなる芯鞘複合繊維の横断面形状において、芯成分の外周に広幅部を有した溝部が複数個存在し、該溝部入口幅（ＳＷｍｉｎ）と溝の広幅部幅（ＳＷｍａｘ）および芯成分径（Ｄ）に対する溝深さ（ＳＨ）が下記式を満たすことを特徴とする芯鞘複合繊維。
【００１６】
（ＳＷｍａｘ）／（ＳＷｍｉｎ）≧１．３  ・・・（式１）  
０．１５≦（ＳＨ／Ｄ）≦０．２５  ・・・（式２）  
（２）溝部の入口を形成する突起部が鋭角であり、かつ隣り合う突起部間の幅（Ｐｏｕｔ）と溝部の入口幅（ＳＷｍｉｎ）および、隣り合う突起部間の幅（Ｐｏｕｔ）と隣り合う溝の底面の幅（Ｐｍｉｎ）が下記式を満たすことを特徴とする（１）に記載の芯鞘複合繊維。
（Ｐｏｕｔ）／（ＳＷｍｉｎ）＝２〜１０  ・・・（式３）  
（Ｐｏｕｔ）／（Ｐｍｉｎ）≧１．３  ・・・（式４）  
（３）溝部の入口幅（ＳＷｍｉｎ）のバラツキ（ＣＶ％）が１．０％以上２０．０％以下であり、溝部の深さ（ＳＨ）のバラツキ（ＣＶ％）が１．０％以上２０．０％以下であることを特徴とする（１）または（２）記載の芯鞘複合繊維。
（４）芯成分ポリマーに対する鞘成分ポリマーの溶出速度比が１０倍以上であることを特徴とする（１）から（３）のいずれかに記載の芯鞘複合繊維。
（５）上記（１）から（４）のいずれかに記載の芯鞘複合繊維の芯成分のみからなる特殊断面繊維。
（６）（１）から（５）のいずれかに記載の繊維を少なくとも一部に含んだ繊維製品。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の芯鞘複合繊維は、繊維製品としての使用時における曲げや擦れ等や繰り返し行われる洗濯や過酷な擦過が加わる使用環境下でも力学特性に加え、耐摩耗性と耐久性に優れた撥水性能を発揮できる衣料用テキスタイルを提供することができるものである。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の芯鞘複合繊維を説明するための概要図である。
【図２】本発明の芯鞘複合繊維の溝部を説明するための拡大概略図である。
【図３】本発明の芯鞘複合繊維の溝深さを説明するための拡大概略図である。
【図４】本発明の芯鞘複合繊維の突起部を説明するための概略図である。
【図５】本発明の芯鞘複合繊維の突起部を説明するための拡大概略図である。
【図６】本発明の特殊断面繊維の側面写真である。
【図７】本発明の芯鞘複合繊維の製造方法を説明するための説明図であり、複合口金の形態の一例であって、複合口金を構成する主要部分の正断面図である。
【図８】本発明の芯鞘複合繊維の製造方法を説明するための説明図であり、分配プレートの一部の横断面図である。
【図９】本発明の芯鞘複合繊維の製造方法を説明するための説明図であり、吐出プレートの横断面図である。
【図１０】最終分配プレートにおける分配孔配置の一実施形態の一部拡大図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明について、望ましい実施形態とともに詳述する。
本発明で言う芯鞘複合繊維とは、２種類のポリマーから構成されており、芯成分の断面において、広幅部を有した溝が複数存在している特殊な断面形態を有する繊維を言う。
【００２０】
本発明で言う特殊断面繊維とは、上記芯鞘複合繊維の芯成分のみからなり、図1に例示するような断面形態を有する繊維である。
【００２１】
該芯鞘複合繊維を構成する成分としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアミド、ポリ乳酸、熱可塑性ポリウレタン、ポリフェニレンサルファイドなどの溶融成形可能なポリマーおよびそれらの共重合体が挙げられる。特にポリマーの融点は１６５℃以上であると耐熱性が良好であり好ましい。また、酸化チタン、シリカ、酸化バリウムなどの無機質、カーボンブラック、染料や顔料などの着色剤、難燃剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、あるいは紫外線吸収剤などの各種添加剤をポリマー中に含んでいてもよい。
【００２２】
このような本発明の芯鞘複合繊維は、溶出操作前に織り編み等の高次加工を施した後、鞘成分を溶出することで得ることができる。この鞘成分の溶出に用いる溶剤に対して、芯成分が難溶出、鞘成分が易溶出となることが好ましく、用途に応じて芯成分を選定しておき、そこから用いることができる溶剤を鑑みて前述のポリマーの中から鞘成分を選定すると好適である。
【００２３】
芯鞘複合繊維の難溶出成分（芯成分）と易溶出成分（鞘成分）の溶剤に対する溶出速度比が大きいほど好適な組み合わせと言え、溶出速度比は１０倍以上が好ましく、３０００倍までの範囲を目安にポリマーを選択すると良い。より好ましくは１００倍以上で、さらに好ましくは１０００倍以上である。鞘成分としては、例えば、ポリエステルおよびその共重合体、ポリ乳酸、ポリアミド、ポリスチレンおよびその共重合体、ポリエチレン、ポリビニールアルコールなどの溶融成形可能で、他の成分よりも易溶出性を示すポリマーから選択することが好適である。特に鞘成分の溶出工程を簡易化するという観点では、鞘成分は、水系溶剤あるいは熱水などに易溶出性を示す共重合ポリエステル、ポリ乳酸、ポリビニールアルコールなどが好ましく、特に、ポリエチレングリコール、ナトリウムスルホイソフタル酸が単独あるいは組み合わされて共重合したポリエステルやポリ乳酸を用いることが取扱性および低濃度の水系溶剤に簡単に溶解するという観点から好ましい。
【００２４】
また、本発明者らの検討では、水系溶剤に対する溶出性および溶出の際に発生する廃液の処理の簡易化という観点では、ポリ乳酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸が３ｍｏｌ％から２０ｍｏｌ％が共重合されたポリエステルおよび前述した５−ナトリウムスルホイソフタル酸に加えて重量平均分子量５００から３０００のポリエチレングリコールが５ｗｔ％から１５ｗｔ％の範囲で共重合されたポリエステルが特に好ましい。特に、前述した５−ナトリウムスルホイソフタル酸単独および５−ナトリウムスルホイソフタル酸に加えてポリエチレングリコールが共重合されたポリエステルにおいては、結晶性を維持しながらもアルカリ水溶液などの水系溶剤に対して易溶出性を示すため、加熱下で擦過が付与される仮撚り加工等においても、複合繊維間の融着等が起こらず高次加工通過性という観点から好適である。
【００２５】
本発明の芯鞘複合繊維は、前述したポリマーからなる芯成分および鞘成分により図１に例示される繊維断面において、溝部（図1の1）が形成している必要がある。また、芯成分の断面に広幅部を有した溝が複数個存在し、該溝部入口幅（ＳＷｍｉｎ）と溝の広幅部幅（ＳＷｍａｘ）および芯成分径（Ｄ）に対する溝深さ（ＳＨ）が下記式を満たすことが必要であり、これらは以下のとおり求めるものである。
（ＳＷｍａｘ）／（ＳＷｍｉｎ）≧１．３  ・・・（式１）  
０．１５≦（ＳＨ／Ｄ）≦０．２５  ・・・（式２）  
すなわち、芯鞘複合繊維からなるマルチフィラメントをエポキシ樹脂などの包埋剤にて包埋し、この横断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で溝部が１０本以上観察できる倍率として２次元的に画像を撮影する。撮影された各画像から同一画像内で無作為に抽出した１０本の溝部に関して、溝部入口幅（ＳＷｍｉｎ）、溝の広幅部幅（ＳＷｍａｘ）および芯成分径（Ｄ）、溝深さ（ＳＨ）を単位μｍで測定し、小数点第２位以下を四捨五入するものである。以上の操作を１０回繰り返して撮影した１０画像について、それぞれの値の単純な数平均値とし、小数点第２位以下を四捨五入することでそれぞれの値を求めるものである。
【００２６】
本発明では、過酷な使用環境下でも耐久性に優れた撥水性能を発現するために、撥水加工剤に頼らない性能発揮と、撥水加工剤が落ちにくくするための２つのアプローチで鋭意検討を重ねた結果、前述した溝部形状のパラメータが重要であることを見いだしたのである。そもそも布帛の撥水は、布帛表面の表面張力を下げること狙い、フッ素系撥水剤を塗布して得られている。一方、自然界においては、蓮の葉に代表されるようにフッ素などの化学物質に頼らず、表面の微細な突起により、水滴と表面の間に空気層を取り込むことで撥水性能を得ている構造撥水である。この現象を利用し、極細繊維などを利用した様々な提案がこれまでなされているが、洗濯など外部からの力により構造が乱れ、性能低下を招く恐れがある。そこで我々は、繊維一本一本に空気層を取り込むことが出来る構造を安定的に形成するために、繊維に入口が狭く、奥が広くなっている特殊な溝を刻むことで、洗濯等の外部からの力でも構造を維持することに成功したのである。さらには、溝形状を維持することで、溝内部が外部からの擦過等を受けないことから溝内部に浸透した撥水加工剤などが脱落しにくく、性能維持を実現できたのである。その形状について、以下で詳しく、説明する。
【００２７】
本発明の芯鞘複合繊維においては、溝部入口幅（ＳＷｍｉｎ）と溝の広幅部幅（ＳＷｍａｘ）および芯成分径（Ｄ）に対する溝深さ（ＳＨ）が重要であり、第１の要件となる。
ここで、溝の広幅部幅（ＳＷｍａｘ）と溝部入口幅（ＳＷｍｉｎ）の比が１．３以上であることで、水滴が繊維に接触した際、溝の入口が狭いことで溝に水滴が入り込みにくく、さらには取り込まれている空気が、水滴を押し上げようと作用するため空気層を維持でき、撥水効果を得ることが出来るのである。好ましくは、１．５以上で、より好ましくは、１８以上である。
【００２８】
また、芯成分径（Ｄ）と溝深さ（ＳＨ）の比が０．１５以上必要であり、水滴の自重や水圧がかかったとしても、溝の奥まで水滴が到達しなく、性能を維持するのである。なお、水滴侵入の観点からは、この値が大きければ大きいほど良いのであるが、溝を形成する突起部が外力を受けたときの変形や破壊で性能低下を招きかねないことから、本発明においては上限として０．２５以下とする。好ましくは、０．１７以上０．２２未満である。
【００２９】
さらに、溝深さ（ＳＨ）も撥水性能に寄与するものであり、絶対値として、２μｍ以上が好ましく、さらに好ましくは３μｍ以上である。一般的に、雨粒の大きさは、繊維一本が１０〜２３μｍに対して、過大なものであり１００〜１０００μｍ程度である。そこで、繊維に付着した水滴は自重で溝に入り込み、溝の底面(底部)に達すると水滴が付着し、濡れる。しかしながら、溝が深い場合は、水滴の表面張力により押し上げられ濡れずに撥水性能を発揮する。ここで、水滴の表面張力を利用して撥水性能を発揮させるためには、上述の如く、溝深さは２μｍ以上が好ましいのである。
【００３０】
次に、ここで言う溝部入口幅（ＳＷｍｉｎ）、溝の広幅部幅（ＳＷｍａｘ）、芯成分径（Ｄ）、溝深さ（ＳＨ）は以下のように求めるものである。
すなわち、溝部入口幅（ＳＷｍｉｎ）とは、繊維軸に対して垂直方向の繊維断面の、溝部の中心線に直交する長さを中心線に沿って外周部に向けて測定した際の最小箇所とする（図２の３）。また、溝の広幅部幅（ＳＷｍａｘ）（図２の４）とは、溝部の中心線に直交する長さを中心線に沿って外周部より繊維中心に向けて測定した際の最大箇所とする。突起部の外接円の直径を芯成分径（Ｄ）とする。また、溝深さ（ＳＨ）は、溝部中心線において、突起部外接円および溝部内接円との交点間距離を意味する（図３の５）。ここで言う外接円とは、芯鞘複合繊維の断面において突起部の先端に２点以上で最も多く外接する真円（図４の６）であり、内接円とは溝部の先端(底部)に２点以上で最も多く内接する真円（図４の７）を意味する。
【００３１】
本発明の芯鞘複合繊維では、鞘成分を溶出し、芯成分からなる突起形状を有した特殊断面繊維とする。この鞘成分の溶出では、一般に液流染色機等を活用して行われる場合が多く、その処理工程において、繊維は複雑な変形を繰り返し加えられることとなる。この場合、繊維最外層に形成された突起部は複雑な変形を繰り返し加えられることとなり、この力学的な耐久性が低い場合には、突起部が簡単に剥離してしまうことになる。このような場合、繊維の毛羽立ちによる風合いの低下はもとより、溝部形状による機能発現は非常に低下したものとなり、期待した効果が得られない場合があった。この耐久性を突き詰めると、突起部の可動範囲が大きいことに起因しており、突起部先端の幅と溝部の幅との関係に依存するものであり、本願発明の目的を満足する範囲として、Ｐｏｕｔ／ＳＷｍｉｎは２．０以上１０．０以下が好ましい。係る範囲であれば、前述した溶出処理中の耐久性はもとより、溶出後の突起部は自立して存在するため、溝部形状に依存した機能発現には非常に有効に働き、その繊維表層に形成された突起部（溝部）によって、様々な特性を発現させることが可能となる。このような観点を推し進めると、Ｐｏｕｔ／ＳＷｍｉｎの値は大きいほど耐久性に優れるものとなり、耐久性に優れた本発明の芯鞘複合繊維を製造することを考えると、Ｐｏｕｔ／ＳＷｍｉｎは３．０以上１０．０以下であることが好ましい。また、本発明の芯鞘複合繊維を比較的過酷な雰囲気下で使用されるスポーツのアウターや擦過が多いインナーに使用する場合には、Ｐｏｕｔ／ＳＷｍｉｎは４．０以上１０．０以下であることが特に好ましく、係る範囲であれば溝部に起因した性能が耐久性高く維持されることとなる。
【００３２】
また、この自立した突起部は擦過などの応力を付与した場合にも、突起部がほとんど可動することなく存在する。このため、突起部の力学的な劣化が起こりにくく、実使用時の耐久性にも大きく影響するのである。繊維表層に溝形状を有した特殊な断面の繊維（またはスリット繊維）の活用は、いくつか提案がなされている。しかしながら、長期間の使用など実用には課題が見られるものであった。これらの従来技術では、繰り返しの擦過や圧縮変形に対する配慮がなされているとは言いがたく、使い捨てのワイピングクロス等には適用できる可能性があるものの、繰り返し使用する衣料用途等には適用困難であった。つまり、外力により発生した突起部の剥離が毛羽立ちとなって、微細な毛玉の発生による風合いの悪化や発色性の低下に繋がり、適用するのが困難なのである。そして、何よりこれ等の繊維の特性は、突起部または溝部の存在に依存したものであるため、期待した性能は大きく低下し、長期使用には耐えないものであった。
【００３３】
一方で、この溶出後の耐久性に着目した突起部形状という観点では、突起部の形状が先端に向け細くなった形状が好適であるが、撥水性能に着目した場合は溝部に空気層を取り込む必要があることから、突起部先端の幅（Ｐｏｕｔ）と突起部底面の幅（Ｐｍｉｎ）の比（Ｐｏｕｔ／Ｐｍｉｎ）は１．３以上が好ましい。より好ましくは、２．３以上でありさらに好ましくは、２．８以上である。ここで言うＰｍｉｎとは突起部を挟んで隣り合う溝部の内接円との接点に相当する部分の点の距離（図５の９）を意味する。Ｐｏｕｔ／Ｐｍｉｎは、撥水性能の観点から大きい方が好ましいが、耐久性の観点で不利となることから、本発明においては、実施可能な上限値を５．０未満が好ましい。より好ましくは、４．５未満である。
【００３４】
本発明の芯鞘複合繊維は、上述のとおり特殊な溝形状により撥水性能を発揮するのであり、該溝形状を維持することが耐久性の維持に必要な要件である。そのためにも、芯鞘複合繊維としていることで、撚糸工程や仮撚工程等の糸加工工程で糸断面に対しての強い変形を受けても、その後の溶出により所望の溝形状が得られるので好ましい。また、溝部入口の形状の輪郭（エッジ）が維持できることから好ましい。この輪郭を維持することは撥水性の維持にも大きく寄与し、溝の入口を形成する突起部分が鋭角であることが好ましい。ここで言う鋭角とは、数学上の鋭角と同義で突起部の繊維表面の辺と溝部の辺の成す角が９０ｄｅｇ以下のことをいう。好ましくは８０ｄｅｇ以下である。このように突起部分が鋭角となっていることで、溝部に水滴の侵入を抑制できると考えられる。更には、布帛形態においても布帛形成後に溶出するため、糸−糸間の隙間が適度に維持でき、空気層の確保により撥水性能の維持に寄与できるのである。
【００３５】
本発明の芯鞘複合繊維は、繊維巻き取りパッケージやトウ、カットファイバー、わた、ファイバーボール、コード、パイル、織編、不織布など多様な中間体とし、溶出成分を溶出して繊維表層に溝部を発生させ、様々な繊維製品とすることが可能である。また、本発明の芯鞘繊維は、未処理のままや部分的に溶出させるなどして繊維製品とすることも可能である。ここで言う繊維製品は、ジャケット、スカート、パンツ、下着などの一般衣料から、スポーツ衣料、衣料資材、カーペット、ソファー、カーテンなどのインテリア製品、カーシートなどの車輌内装品、化粧品、化粧品マスク、ワイピングクロス、健康用品などの生活用途や研磨布、フィルター、有害物質除去製品、電池用セパレーターなどの環境・産業資材用途や、縫合糸、スキャフォールド、人工血管、血液フィルターなどの医療用途にも使用することができる。
【００３６】
このような繊維製品への活用を想定した場合、基本的には繊維に対して、溶出操作をすることとなる。このため、本発明の芯鞘複合繊維においては、該繊維の断面において芯成分の面積比率が５０％から９０％とすることが好ましい。係る範囲であれば、例えば、織物とした場合でも、繊維間の空隙が適度となり、他の繊維と混繊するなどする必要なく使用することが可能となる。また、溶出処理時間を短縮するという観点では、鞘成分の面積比率を低くすることが好適であり、この観点では、芯成分の面積比率が７０％から９０％であることがより好ましく、８０％から９０％が特に好ましい。
【００３７】
本発明の芯鞘複合繊維においては、芯成分の面積比率が９０％を超えたものとすることも可能であるが、実質的に鞘成分が溝部を安定的に形成できる範囲として、比率の上限値を９０％とした。
【００３８】
本発明の芯鞘複合繊維においては、鞘成分を溶出することにより特殊断面繊維を得るものであり、該特殊断面繊維では、溝部の光学的な効果による防透け効果も得ることが出来るのである。
【００３９】
以上のような繊維の特性制御等は繊維表層に形成された特殊な形状の溝部によるものである。このため、溝部形状が安定した状態で存在することが重要であり、本発明の芯鞘複合繊維では、溝幅のバラツキ（ＣＶ％）が１．０％から２０．０％であることが好ましい。さらには、溝深さ（ＳＨ）のバラツキ（ＣＶ％）が１．０％から２０．０％であることが好ましい。
【００４０】
ここで言う溝幅とは、溝部入口幅（ＳＷｍｉｎ）であり、図６に例示されるように特殊断面繊維の側面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で溝部が１０本以上観察できる倍率として画像を撮影する。撮影された各画像から同一画像内で無作為に抽出した１０本の特殊断面繊維の側面に形成された溝幅を測定した値が本発明で言う溝幅である。ここで、１本の特殊断面繊維で、１０本以上の溝部が観察できない場合には、他の特殊断面繊維を含めて合計で１０本以上の溝部を観察すれば良い。これら溝幅については、単位をμｍとして測定し、小数点第２位以下を四捨五入するものである。以上の操作を撮影した１０画像について、それぞれの画像で測定した値の単純な数平均値を求める。この溝幅のバラツキとは、測定した１００本の溝部について測定した溝幅の値から求めるものであり、溝幅の平均値および標準偏差から、溝幅バラツキ（溝幅ＣＶ％）＝（溝幅の標準偏差／溝幅の平均値）×１００（％）として算出される。以上の操作で測定した値を溝幅バラツキとし、小数点第２位以下を四捨五入するものである。なお、溝深さについては、前述の溝深さ（ＳＨ）の測定で測定した値を使用し、上述の溝幅バラツキ同様に算出する。
【００４１】
該溝幅のバラツキおよび溝深さのバラツキは、本発明の特殊な溝形状を起因とした性能のバラツキを担保するものである。本発明の芯鞘複合繊維に関しては、このバラツキの範囲が１．０％から２０．０％であることが好ましく、係る範囲であれば安定して機能を発現することができる。特に、溝形状による性能発揮を目的とする場合には、部分的に溝幅や溝深さが異なると、性能が変化するため、このバラツキが１．０％から１５．０％とすることがより好ましい。
【００４２】
本発明の芯鞘複合繊維の断面形状は、真円断面に加えて、短軸と長軸の比（扁平率）が１．０より大きい扁平断面はもとより、三角形、四角形、六角形、八角形などの多角形断面、一部に凹凸部を持ったダルマ断面、Ｙ型断面、星型断面等の様々な断面形状をとることができ、これらの断面形状によって、布帛の表面特性や力学特性の制御が可能となる。
【００４３】
本発明における芯鞘複合繊維は、高次加工における工程通過性や実質的な使用を考えると、一定以上の靭性を持つことが好適であり、繊維の強度と伸度を指標とすることができる。ここで言う、強度とは、ＪＩＳ  Ｌ１０１３（２０１０年）に示される条件で繊維の荷重−伸長曲線を求め、破断時の荷重値を初期繊度で割った値であり、伸度とは、破断時の伸長を初期試長で割った値である。ここで、初期繊度とは、繊維の単位長さの重量を複数回測定した単純な平均値から、１００００ｍ当たりの重量を算出した値を意味する。
【００４４】
本発明の繊維の強度は、０．５〜１０．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は５〜７００％であることが好ましい。本発明の繊維において、強度の実施可能な上限値は１０．０ｃＮ／ｄｔｅｘであり、伸度の実施可能な上限値は７００％である。また、本発明の芯鞘複合繊維をインナーやアウターなどの一般衣料用途に用いる場合には、強度が１．０〜４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２０〜４０％とすることが好ましい。また、使用環境が過酷であるスポーツ衣料用途などでは、強度が３．０〜６．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が１０〜４０％とすることが好ましい。産業資材用途、例えば、ワイピングクロスや研磨布としての使用を考えた場合には、加重下で引っ張られながら対象物に擦りつけられることになる。このため、強度が１．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、伸度１０％以上とすれば、拭き取り中などに繊維が切れて脱落などすることなくなるため、好適である。
【００４５】
以上のように本発明の繊維では、その強度および伸度を目的とする用途等に応じて、製造工程の条件を制御することにより、調整することが好適である。
【００４６】
以下に本発明の芯鞘複合繊維の製造方法の一例を詳述する。
本発明の芯鞘複合繊維は、２種類のポリマーを用い、特殊断面繊維成分（芯成分）と溶出成分（鞘成分）で溝部形成できるように配置して複合紡糸することにより製造可能である。ここで、本発明の芯鞘複合繊維を製糸する方法としては、溶融紡糸による複合紡糸が生産性を高めるという観点から好適である。当然、溶液紡糸などして、芯鞘複合繊維を得ることも可能である。ただし、芯鞘複合繊維を製糸する場合には、断面形状の制御に優れるという観点で、後述する複合口金を用いる方法とすることが好ましい。
【００４７】
この芯鞘複合繊維は、従来公知の複合口金を用いて製造することは、特殊な溝形状とするための断面制御の点で非常に困難なことである。確かに、従来公知の分割複合繊維用口金を用いることでも原理的には製糸可能であるといえるが、本発明の重要な要件である特殊な溝形状の突起部分の間隔や溝深さを制御することは困難である。すなわち、従来公知の複合口金技術では、従来技術に見られる溝部が繊維内層まで入り込んだ形状となったり、開口部および溝深さ方向の安定的な制御が困難となったり、本発明の高次加工通過性や溶出後の耐久性に優れた特殊な溝形状の達成は難しく、本発明の目的を満足するには至らない場合が多い。
【００４８】
この点、前述した繊維の達成のため、本発明の芯鞘複合繊維の製造方法について鋭意検討し、図７に例示するような複合口金を用いた方法が、本発明の目的を達成するには好適であることを見出したのである。
【００４９】
図７に示した複合口金は、上から計量プレート１０、分配プレート１１および吐出プレート１２の大きく３種類の部材が積層された状態で紡糸パック内に組み込まれ、紡糸に供される。ちなみに図７は、ポリマーＡ（芯成分）およびポリマーＢ（鞘成分）といった２種類のポリマーを用いるものであり、実施の形態の例示である。ここで、本発明の芯鞘複合繊維においては、ポリマーＢを溶出することによりポリマーＡからなる芯鞘複合繊維とする場合には、芯成分を難溶出成分、鞘成分を易溶出成分とすれば良い。図７の口金においては、繊維断面形態の制御に優れ、特にポリマーＡおよびポリマーＢの溶融粘度差に制約を設けることなく、製造を可能とするため、本発明の繊維を製造するのに好ましいのである。
【００５０】
図７に例示した口金部材では、計量プレート１０が各吐出孔および芯と鞘の両成分の分配孔当たりのポリマー量を計量して流入し、分配プレート１１によって、単（芯鞘複合）繊維の断面における芯成分の断面形状を制御する。次いで、吐出プレート１２によって、分配プレート１１で形成された複合ポリマー流を圧縮して、吐出するという役割を担っている。複合口金の説明が錯綜するのを避けるために、図示されていないが、計量プレートより上に積層する部材に関しては、紡糸機および紡糸パックに合わせて、流路を形成した部材を用いれば良い。ちなみに、計量プレート１０を、既存の流路部材に合わせて設計することで、既存の紡糸パックおよびその部材がそのまま活用することができる。このため、特に該複合口金のために紡糸機を専有化する必要はない。
【００５１】
また、実際には流路−計量プレート間あるいは計量プレート１０−分配プレート１１間に複数枚の流路プレート（図示せず）を積層すると良い。これは、口金断面方向および単繊維の断面方向に効率よく、ポリマーが移送される流路を設け、分配プレート１１に導入される構成とすることが目的である。吐出プレート１２より吐出された複合ポリマー流は、従来の溶融紡糸法に従い、冷却固化後、油剤を付与され、規定の周速になったローラで引き取られて、本発明の芯鞘複合繊維となる。
【００５２】
以下、図７に例示した複合口金を計量プレート１０、分配プレート１１を経て、複合ポリマー流となし、この複合ポリマー流が吐出プレート１２の吐出孔から吐出されるまでを複合口金の上流から下流へとポリマーの流れに沿って順次説明する。
【００５３】
紡糸パック上流からポリマーＡおよびポリマーＢが、計量プレートのポリマーＡ用計量孔１３−１、およびポリマーＢ用計量孔１３−２に流入し、下端に穿設された孔絞りによって、計量された後、分配プレート１１に流入される。ここで、各ポリマーは、各計量孔に具備する絞りによる圧力損失によって計量される。この絞りの設計の目安は、圧力損失が０．１ＭＰａ以上となることである。一方、この圧力損失が過剰になって、部材が歪むのを抑制するために、３０．０ＭＰａ以下となる設計とすることが好ましい。この圧力損失は計量孔毎のポリマーの流入量および粘度によって決定される。例えば、温度２８０℃、歪速度１０００ｓ−１での粘度が、１００〜２００Ｐａ・ｓのポリマーを用い、紡糸温度２８０〜２９０℃、計量孔毎の吐出量が０．１〜５．０ｇ／ｍｉｎで溶融紡糸する場合には、計量孔の絞りは、孔径０．０１〜１．００ｍｍ、Ｌ／Ｄ（吐出孔長／吐出孔径）０．１〜５．０であれば、計量性よく吐出することが可能である。ポリマーの溶融粘度が上記粘度範囲より小さくなる場合や各孔の吐出量が低下する場合には、孔径を上記範囲の下限に近づくように縮小あるいは／または孔長を上記範囲の上限に近づくように延長すれば良い。逆に高粘度の場合や吐出量が増加する場合には、孔径および孔長をそれぞれ逆の操作を行えばよい。
【００５４】
また、この計量プレート１０を複数枚積層して、段階的にポリマー量を計量することが好ましく、２段階から１０段階に分けて計量孔を設けることがより好ましい。この計量プレートあるいは計量孔を複数回に分ける行為は、１０−５ｇ／ｍｉｎ／ｈｏｌｅオーダーの微細なポリマー流の制御が必要となる本発明の芯鞘複合繊維を得るには好適なことである。
【００５５】
各計量孔１３から吐出されたポリマーは、分配プレート１１の分配溝１４（図８）に別々に流入される。分配プレート１１では、各計量孔１３から流入したポリマーを溜める分配溝１４とこの分配溝の下面にはポリマーを下流に流すための分配孔１５（図８）が穿設されている。分配溝１４には、２孔以上の複数の分配孔１５が穿設されていることが好ましく、複合繊維の断面形態は、吐出プレート１２直上の最終分配プレートにおける各分配孔１５の配置により制御することができる。図１０にこの分配孔の配置を例示しているが、芯成分用分配孔（図１０の１５−１）の間に鞘成分分配孔（図１０の１５−２）を配置することにより、芯成分分配孔から吐出された芯成分の間に挟まれるように鞘成分が設置され、本発明で必要となる特殊な溝形状が制御された芯鞘型に複合化されたポリマー流が形成される。この場合、鞘成分分配孔により溝部が形成されるため、そこから吐出するポリマー量および分配孔の配置により、溝形状を任意に制御することができる。
【００５６】
このような機構を有した複合口金は、前述したようにポリマーの流れが常に安定化したものであり、本発明の達成に必要となる超精密に断面が制御された芯鞘複合繊維の製造を可能とする。
【００５７】
本発明の芯鞘複合繊維を達成するには、前述のような新規な複合口金を採用することに加えて、断面の長時間安定性という観点では、芯ポリマー（ポリマーＡ）の溶融粘度ηＡと鞘ポリマー（ポリマーＢ）溶融粘度ηＢとの溶融粘度比（ηＢ／ηＡ）が０．１から２．０であることが好ましい。ここで言う溶融粘度とは、チップ状のポリマーを真空乾燥機によって、水分率２００ｐｐｍ以下とし、キャピラリーレオメーターによって、測定できる溶融粘度を指し、紡糸温度での同せん断速度の際の溶融粘度を意味する。本発明では複合断面の形態は、基本的に分配孔の配置により制御される。ただし、各ポリマーが合流し、複合ポリマー流を形成した後に縮小孔１７（図９）によって断面方向に大幅に縮小されることとなるため、長時間の製造を想定した場合には、ポリマーの吸湿による粘度変化等の経時的な変動を加味する必要があり、溶融粘度比を係る範囲すれば、これ等の変動が影響を与える可能性は小さく、安定に製造が可能となる。このような観点を推し進めると、より好ましい範囲としては、ηＢ／ηＡが０．１から１．０である。なお、以上のポリマーの溶融粘度に関しては、同種のポリマーであっても、分子量や共重合成分を調整することで、比較的自由に制御できるため、本発明においては、溶融粘度をポリマー組み合わせや紡糸条件設定の指標にしている。
【００５８】
分配プレート１１から吐出された複合ポリマー流は、吐出プレート１２に流入する。ここで、吐出プレート１２には、吐出導入孔１６を設けることが好ましい。吐出導入孔１６とは、分配プレート１１から吐出された複合ポリマー流を一定距離の間、吐出面に対して垂直に流すためのものである。これは、ポリマーＡおよびポリマーＢの流速差を緩和させるととともに、複合ポリマー流の断面方向での流速分布を低減させることを目的としている。本発明においては、芯成分の最外層の溝形状の制御が重要であり、この複合ポリマー流の圧縮する場合に比較的歪みを受け易い最外層のポリマー流速の緩和のためには、この吐出導入孔１６を設けることが好適なことである。ポリマーの分子量を考慮する必要はあるものの、流速比の緩和がほぼ完了するという観点から、複合ポリマー流が縮小孔１７に導入されるまでに１０−１〜１０秒（＝吐出導入孔長／ポリマー流速）を目安として吐出導入孔１６を設計することが好ましい。係る範囲であれば、流速の分布は十分に緩和され、断面の安定性向上に効果を発揮する。
【００５９】
吐出導入孔１６および縮小孔１７を経て複合ポリマー流は、分配孔１５（図１０）の配置の通りの断面形態を維持して、吐出孔１８（図９）から紡糸線に吐出される。この吐出孔１８は、複合ポリマー流の流量、すなわち吐出量を再度計量する点と紡糸線上のドラフト（＝引取速度／吐出線速度）を制御する目的がある。吐出孔１８の孔経および孔長は、ポリマーの粘度および吐出量を考慮して決定するのが好適である。本発明の芯鞘複合繊維を製造する際には、吐出孔径Ｄは０．１〜２．０ｍｍ、Ｌ／Ｄ(吐出孔長／吐出孔径)は０．１から５．０の範囲で選択することが好適である。
【００６０】
溶融紡糸を選択する場合、芯成分および鞘成分として、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアミド、ポリ乳酸、熱可塑性ポリウレタン、ポリフェニレンサルファイドなどの溶融成形可能なポリマーおよびそれらの共重合体が挙げられる。特にポリマーの融点は１６５℃以上であると耐熱性が良好であり好ましい。また、酸化チタン、シリカ、酸化バリウムなどの無機質、カーボンブラック、染料や顔料などの着色剤、難燃剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、あるいは紫外線吸収剤などの各種添加剤をポリマー中に含んでいてもよい。
【００６１】
本発明の芯鞘複合繊維を紡糸するための好適なポリマーの組み合わせとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリ乳酸、熱可塑性ポリウレタン、ポリフェニレンサルファイドをポリマーＡとポリマーＢで分子量を変更して使用し、一方をホモポリマーとして、他方を共重合ポリマーとして使用することが剥離を抑制するという観点から好ましい。
【００６２】
本発明における紡糸温度は、前述した観点から決定した使用ポリマーのうち、主に高融点や高粘度のポリマーが流動性を示す温度とすることが好適である。この流動性を示す温度とは、ポリマー特性やその分子量によっても異なるが、そのポリマーの融点が目安となり、融点＋６０℃以下で設定すればよい。これ以下の温度であれば、紡糸ヘッドあるいは紡糸パック内でポリマーが熱分解等することなく、分子量低下が抑制され、良好に本発明の芯鞘複合繊維を製造することができる。
【００６３】
本発明におけるポリマーの吐出量は、安定性を維持しつつ溶融吐出できる範囲として、吐出孔当たり０．１ｇ／ｍｉｎ／ｈｏｌｅから２０．０ｇ／ｍｉｎ／ｈｏｌｅを挙げることができる。この際、吐出の安定性を確保できる吐出孔における圧力損失を考慮することが好ましい。ここで言う圧力損失は、０．１ＭＰａ〜４０ＭＰａを目安にポリマーの溶融粘度、吐出孔径、吐出孔長との関係から吐出量を係る範囲より決定することが好ましい。
【００６４】
本発明に用いる芯鞘複合繊維を紡糸する際の芯成分（ポリマーＡ）と鞘成分（ポリマーＢ）の比率は、吐出量を基準に重量比で芯／鞘比率で５０／５０〜９０／１０の範囲で選択することができる。この芯／鞘比率のうち、芯比率を高めると芯鞘複合繊維の生産性という観点からは好適である。但し、芯鞘複合断面の長期安定性および特殊断面繊維を効率的に、かつ安定性を維持しつつバランス良く製造できる範囲として、この芯／鞘比率は、７０／３０〜９０／１０がより好ましい。さらに溶出処理を迅速に完了させ、させるという点までを考慮すると、８０／２０〜９０／１０が特に好ましい。
【００６５】
吐出孔から溶融吐出された糸条は、冷却固化され、油剤等を付与することにより集束し、周速が規定されたローラによって引き取られる。ここで、この引取速度は、吐出量および目的とする繊維径から決定するものである、本発明では、芯鞘複合繊維を安定に製造するという観点から、１００ｍ／ｍｉｎから７０００ｍ／ｍｉｎが好ましい範囲として挙げることができる。この紡糸された芯鞘複合繊維は、熱安定性や力学特性を向上させるという観点から、延伸を行うことが好ましく、紡糸した芯鞘複合繊維を一旦巻き取った後で延伸を施すことも良いし、一旦、巻き取ることなく、紡糸に引き続いて延伸を行うことも良い。
【００６６】
この延伸条件としては、例えば、一対以上のローラからなる延伸機において、一般に溶融紡糸可能な熱可塑性を示すポリマーからなる繊維であれば、ガラス転移温度以上融点以下温度に設定された第１ローラと結晶化温度相当とした第２ローラの周速比によって、繊維軸方向に無理なく引き伸ばされ、且つ熱セットされて巻き取られる。また、ガラス転移を示さないポリマーの場合には、複合繊維の動的粘弾性測定（ｔａｎδ）を行い、得られるｔａｎδの高温側のピーク温度以上の温度を予備加熱温度として、選択すればよい。ここで、延伸倍率を高め、力学物性を向上させるという観点から、この延伸工程を多段で施すことも好適な手段である。
【００６７】
この芯鞘複合繊維から溝部を形成するためには、易溶出成分が溶解可能な溶剤などに繊維を浸漬して鞘成分を除去すればよい。易溶出成分が、５−ナトリウムスルホイソフタル酸やポリエチレングリコールなどが共重合された共重合ポリエチレンテレフタレートやポリ乳酸等の場合には、水酸化ナトリウム水溶液などのアルカリ水溶液を用いることができる。この芯鞘複合繊維をアルカリ水溶液にて処理する方法としては、例えば、複合繊維あるいはそれからなる繊維構造体とした後で、アルカリ水溶液に浸漬させればよい。この時、アルカリ水溶液は５０℃以上に加熱すると、加水分解の進行を早めることができるため、好ましい。また、流体染色機などを利用すれば、一度に大量に処理をすることができるため、生産性もよく、工業的な観点から好ましいことである。
【００６８】
以上のように、本発明の芯鞘複合繊維の製造方法を長繊維の製造を目的とした溶融紡糸法に基づいて説明したが、シート状物を得るのに適したメルトブロー法およびスパンボンド法でも製造可能であることは言うまでもなく、さらには、湿式および乾湿式などの溶液紡糸法などによって製造することも可能である。
【００６９】
本発明の芯鞘複合繊維を溶出操作した後、繊維製品として使用する場合、撥水加工を施しており、必要に応じて、制電、難燃、吸湿、制電、抗菌、柔軟仕上げ、その他公知の後加工を併用することができ、これら制電、難燃、吸湿、制電、抗菌、柔軟仕上げ剤などの機能加工剤の洗濯耐久性を向上させることも出来る。
【００７０】
本発明の繊維製品は、撥水度を４級以上とするのが好ましく、この撥水度は、主に撥水剤を施すことにより達成される。繊維製品に施す撥水剤は、シリコーン系、フッ素系等その他任意の撥水剤を用いることができる。撥水加工工程は、パディング法、スプレー法、コーティング法など特に限定されるものではない。
【００７１】
なお、撥水性能の耐久性を向上させるために、撥水剤に架橋剤を併用することが好ましい。架橋剤としては、メラミン系樹脂、ブロックイソシアネート系化合物（重合）、グリオキザール系樹脂およびイミン系樹脂などの少なくとも１種使用することができ、その架橋剤は特に限定されるものではない。
【実施例】
【００７２】
以下実施例を挙げて、本発明の芯鞘複合繊維について具体的に説明する。
実施例および比較例については、下記の評価を行った。
【００７３】
Ａ．ポリマーの溶融粘度
チップ状のポリマーを真空乾燥機によって、水分率２００ｐｐｍ以下とし、東洋精機製キャピログラフ１Ｂによって、歪速度を段階的に変更して、溶融粘度を測定した。なお、測定温度は紡糸温度と同様にし、実施例あるいは比較例には、１２１６ｓ−１の溶融粘度を記載している。ちなみに、加熱炉にサンプルを投入してから測定開始までを５分とし、窒素雰囲気下で測定を行った。
【００７４】
Ｂ．繊度
採取した芯鞘複合繊維は、温度２５℃湿度５５％ＲＨの雰囲気下で単位長さ当たりの重量を測定し、その値から１００００ｍに相当する重量を算出する。これを１０回繰り返して測定し、その単純平均値の小数点以下を四捨五入した値を繊度とした。
【００７５】
Ｃ．繊維の力学特性
芯鞘複合繊維をオリエンテック社製引張試験機  テンシロン  ＵＣＴ−１００型を用い、試料長２０ｃｍ、引張速度１００％／ｍｉｎの条件で応力−歪曲線を測定する。破断時の荷重を読みとり、その荷重を初期繊度で除することで強度を算出し、破断時の歪を読みとり、試料長で除した値を１００倍することで、破断伸度を算出した。いずれの値も、この操作を水準毎に５回繰り返し、得られた結果の単純平均値を求め、強度は小数点第２位、伸度は小数点以下を四捨五入した値である。
【００７６】
Ｄ．特殊断面繊維の断面パラメータ
各紡糸条件で採取した芯鞘複合繊維からなる編地を鞘成分が溶解する溶剤で満たされた溶出浴（浴比１００）にて鞘成分を９９％以上除去した。その特殊断面繊維をエポキシ樹脂で包埋し、Ｒｅｉｃｈｅｒｔ社製ＦＣ・４Ｅ型クライオセクショニングシステムで凍結し、ダイヤモンドナイフを具備したＲｅｉｃｈｅｒｔ−Ｎｉｓｓｅｉ  ｕｌｔｒａｃｕｔ  Ｎ（ウルトラミクロトーム）で切削した後、その切削面を（株）キーエンス製  ＶＥ−７８００型走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて特殊断面繊維が１０本以上観察できる倍率で撮影した。この画像から無作為に選定した１０本の特殊断面繊維を抽出し、画像処理ソフト（ＷＩＮＲＯＯＦ）を用いて、芯成分径（Ｄ）を測定した。また、各特殊断面繊維の溝部に関して、１０箇所の溝部入口幅（ＳＷｍｉｎ）、溝の広幅部幅（ＳＷｍａｘ）、溝深さ（ＳＨ）、を測定した。さらに、各特殊断面繊維の突起部に関して、突起部先端の幅（Ｐｏｕｔ）、突起部底面の幅（Ｐｍｉｎ）についても同様に測定した。同じ操作を１０画像について行い、１０画像の平均値をそれぞれの値とした。なお、これらの値はμｍ単位で小数点第２位まで求め、小数点第２位以下を四捨五入するものである。
【００７７】
Ｅ．鞘成分溶出処理時の脱落評価
各紡糸条件で採取した芯鞘複合繊維からなる編地を鞘成分が溶解する溶剤で満たされた溶出浴（浴比１００）にて鞘成分を９９％以上除去した。
突起部の脱落の有無を確認するため、下記の評価を行った。
溶出処理に用いた溶剤を１００ｍｌ採取し、この溶剤を保留粒子径０．５μｍのガラス繊維ろ紙に通す。ろ紙の処理前後の乾燥重量差から突起部の脱落の有無を判断した。重量差が１０ｍｇ以上の場合には、脱落多として「×」、１０ｍｇ未満５ｍｇ以上の場合には、脱落中「△」、５ｍｇ未満の場合には、脱落なし「○」とした。
【００７８】
Ｆ．溝幅および溝幅バラツキ（ＣＶ％）
特殊断面繊維を観察台に横方向に貼り付け、（株）キーエンス製  ＶＥ−７８００型走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて繊維表層に形成された溝部が１０本以上観察できる倍率として撮影し、この画像から無作為に選定した１０本の溝部を抽出し、画像処理ソフト（ＷＩＮＲＯＯＦ）を用いて、溝幅を求めた。なお、溝幅はμｍ単位で小数点第２位まで求め、小数点第２位以下を四捨五入するものである。同じ操作を１０画像について行い、１０画像の平均値および標準偏差を求めた。これらの結果から下記式に基づき溝幅バラツキ（ＣＶ％）を算出した。
溝幅バラツキ（ＣＶ％）＝（標準偏差／平均値）×１００
溝幅バラツキは小数点第２位まで計算して、小数点第２位以下を四捨五入するものである。
【００７９】
Ｇ．撥水性能
撥水加工を施した布帛サンプルを２０ｃｍ×２０ｃｍのサンプルサイズになるように１０枚切り出し、評価サンプルを準備した。各サンプルについて、中央に直径１１．２ｃｍの円を描き、該円の面積が８０％拡大されるように伸張し、撥水度試験（ＪＩＳ  Ｌ  １０９２）に使用する試験片保持枠に取り付け、スプレー試験（ＪＩＳ  Ｌ  １０９２（２００９）「繊維製品の防水性試験方法」）を行い、級判定を行った。撥水性能を５段階評価し、１０サンプルの級判定結果の平均値を撥水性能とした。
【００８０】
Ｈ．撥水加工の洗濯耐久性
布帛の洗濯方法については、ＪＩＳ  Ｌ  ０２１７（１９９５）「繊維製品の取扱い表示記号及びその表示方法」に記載の１０３法を用いた。洗濯回数は０回、１０回で評価を行った。なお、撥水性能は上記Ｈで行った。ここで、洗濯回数１０回の級判定において、２級未満を不可として「×」、３級未満を可として「△」、３級以上を良として「○」とした。
【００８１】
Ｉ．特殊断面繊維の耐磨耗性評価
摩耗方法についてはＪＩＳ  Ｌ  １０７６（２０１２）「織物及び編物のピリング試験方法」に記載のアピアランス・リテンション形試験機を用い、上部ホルダー底面積を約１３平方ｃｍ、摩擦回数を９０ｒｐｍ、押圧荷重を７．３６Ｎに設定し、上部ホルダー及び下部摩擦板の上に織物を固定し、１０分間摩耗した。摩耗後、上部ホルダーにセットした織物の単繊維のフィブリル化の様子を（株）キーエンス社製マイクロスコープＶＨＸ−２０００にて５０倍で観察した。この際、磨耗処理前後のサンプル表面変化を確認し、フィブリル化の様子を３段階評価した。処理前後にてサンプル表面全体にフィブリル化が発生した場合は、不可として「×」、一部に発生が認められる場合は可として「△」、発生が認められない場合は良として「○」とした。
【００８２】
撥水加工例
対象の布帛を、ネオシードＮＲ−１５８（日華化学社製）を５重量％、ベッカミンＭ−３（ＤＩＣ社製）を０．３重量％、キャタリストＡＣＸ（ＤＩＣ社製）を０．３重量％、イソプロプルアルコール１重量％、水９３．５重量％で混合した処理液に浸漬し、マングルにて絞り率６０％で絞液後、１３０℃×１分で乾燥、１７０℃×３５秒でキュアリングして、撥水加工布帛サンプルを得る。なお、溶出後の繊維がナイロンの場合は、フィックス処理を行う。フィックス処理は、ナイロンフィックス５０１（センカ社製）を５％ｏｗｆで使用し、反応条件は８０℃×３０分、浴比は生地：水を１：２０で行う。
【００８３】
実施例１
芯成分として、ナイロン６（Ｎ６  溶融粘度：１２０Ｐａ・ｓ）、鞘成分として、５−ナトリウムスルホイソフタル酸８．０モル％および分子量１０００のポリエチレングリコール１０ｗｔ％が共重合したポリエチレンテレフタレート（共重合ＰＥＴ１  溶融粘度：４５Ｐａ・ｓ）を２７０℃で別々に溶融後、計量し、図７に示した本発明の複合口金が組み込まれた紡糸パックに流入させ、吐出孔から複合ポリマー流を吐出した。なお、吐出プレート直上の分配プレートは、芯成分と鞘成分の界面に位置する部分が図１０に示す配列パターンとし、芯成分用分配孔群と鞘成分用分配孔群が交互に配置することで、１本の芯鞘複合繊維に８箇所の溝部が形成するようにした。また、吐出プレートは、吐出導入孔長５ｍｍ、縮小孔の角度６０°、吐出孔径０．３ｍｍ、吐出孔長／吐出孔径１．５のものを用いた。
【００８４】
ポリマーの総吐出量は２９．４ｇ／ｍｉｎとし、芯鞘複合比は、重量比で８０／２０となるように調整した。溶融吐出した糸条を冷却固化した後油剤付与し、紡糸速度１２００ｍ／ｍｉｎで巻き取ることで未延伸繊維を得た。更に、未延伸繊維を９０℃と１３０℃に加熱したローラ間で２．９２倍延伸を行い（延伸速度８００ｍ／ｍｉｎ）、芯鞘複合繊維を得た（８４ｄｔｅｘ−２４フィラメント）。
【００８５】
ここで得た芯鞘複合繊維の力学特性は、強度４．５ｃＮ/ｄｔｅｘ、伸度４１％と高次加工を行うのに十分な力学特性を有しており、織物や編物に加工した場合でも、糸切れ等が全く発生しないものであった。
【００８６】
この芯鞘複合繊維を編物とした試験片を９０℃に加熱した１重量％の水酸化ナトリウム水溶液（浴比１：１００）にて、鞘成分を９９％以上脱海した。この際、鞘成分は溶出処理を開始して１０分間以内に鞘成分が速やかに溶出されるものであり、鞘成分を溶出した溶剤を目視観察しても、突起部の脱落は認めらなかった。この鞘成分が溶出した溶剤を利用して脱落評価したが、ろ紙の重量変化が３ｍｇ未満であり、脱落なし（判定：○）であり、溝部、突起部いずれの劣化がなく、高次加工通過性に優れるものであった。ちなみに、溶出後の特殊断面繊維を追加で１０分間９０℃に加熱したアルカリ水溶液で処理しても、依然突起部の脱落は認められないものであった。
【００８７】
前述した操作にて採取した特殊断面繊維の溝部入口幅が０．９μｍで溝の広幅部幅が１．６μｍであり（ＳＷｍａｘ／ＳＷｍｉｎ：１．８）、溝部の入口が狭く繊維断面中心方向に広くなっていた。また、芯成分径は、１５．９μｍで溝深さは、３．１μｍであり（ＳＨ／Ｄ：０．１９）、空気層を十分に維持できる所望の形状となっていた。溝幅バラツキは、５．３％であり、観察画像内ではいずれも０．９μｍの溝部を維持しながら自立している突起部を確認することができた。次いで、耐磨耗性評価を実施したところ、強制的な磨耗を加えた場合でも、突起部の剥離や崩壊は認められず、サンプル表面にフィブリル化の発生は認められなかった（耐磨耗性判定：良（○））。
【００８８】
この耐久性に優れる特殊断面繊維に撥水加工を施すと、水の静的接触角が１３０°を超え、実使用に用いる際に重要となる動的な撥水性能の級判定が平均で５．０級であり、さらに洗濯耐久性評価においても級判定は平均３．５級であり、水滴の転がりが速く、耐久性のある良好な撥水性能を発現することがわかった（洗濯耐久判定：良（○））。結果を表１に示す。
【００８９】
実施例２、３
芯鞘複合繊維の複合比を７０／３０（実施例２）、９０／１０（実施例３）に変更したこと以外は、全て実施例１に従い実施した。
【００９０】
実施例２においては、芯比率を減少させたため、実施例１と比較して溝部全体が大きくなったものの、溝部の入口が狭く、繊維断面中心方向に広い部分がある形状を維持しており、耐久性のある良好な撥水性能を発揮している。さらに、突起部の動きが制限されており、脱落及び耐磨耗性ともに良好なものであった。実施例３においては、芯比率を増加させたため、溝部全体が小さくなったものの、溝部入口が狭くなっており溝部に空気層を維持できる形状となっている。溝部が小さくなっていることで撥水初期性能が実施例1と比較すると低下するが、洗濯耐久判定も良「○」で良好な撥水性能発揮している。さらに、突起幅が増加し、実施例１対比摩擦耐久性が優れるものであった。結果を表１に示す。
【００９１】
実施例４、５
芯鞘複合繊維の複合比は８０／２０に固定し、芯成分の溝部の本数を４箇所（実施例４）、１６箇所（実施例５）と変更したこと以外は、全て実施例１に従い実施した。
【００９２】
いずれも溝部が所望の形状で構造が安定して存在するものであり、本発明の要件を満足しており、実施例５においては、突起の幅が溝数を増加させた影響で薄くなったが、それに伴い突起高さが減少したが、空気層を十分に確保出来ており、撥水性能においても問題のないものであった。ただ、耐磨耗性評価において、フィブリルが観察されたが、軽微なものであり実使用に問題のないものであった。結果を表１に示す。
【００９３】
【表１】
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【００９４】
比較例１
芯成分および鞘成分として、実施例１で用いたＮ６と共重合ＰＥＴ１を用い、特開平５−２８７６１３号公報で記載されている溝部を形成する従来公知の紡糸口金にて紡糸を行う。この際、突起の数が８個とし、その他の条件は実施例１に従い実施した。
【００９５】
比較例１で採取した芯鞘複合繊維の断面では、原理的に芯成分の突起部を被覆するように溝部を形成し、鞘成分を繊維断面方向に流しこむため、溝形状を制御することは困難であり、突起部の高さは不揃いであった（芯成分の外接円径：１５．８μｍ  突起部高さ：平均４μｍ）。なお、溝部の広い部分が存在せず、溝部の幅が繊維断面中心方向に向かうにつれて狭くなっている（ＳＷｍａｘ／ＳＷｍｉｎ：１．０）。また、突起部の幅は５μｍ、突起部の底面部が２．５μｍであった（Ｐｏｕｔ／Ｐｍｉｎ：２．０）。このような芯鞘複合繊維を実施例１に記載の方法で鞘成分の溶出を実施し、耐摩耗性試験を行った。次いで撥水加工を施し、撥水評価および、洗濯耐久試験を行った。磨耗処理前後でサンプル表層にフィブリルが明らかに増加するものであり、触感もガサガサをした風合いになった（耐磨耗性：不可（×））。これは、突起部の可動範囲が大きいことにより、摩擦により突起部が崩壊し、脱落したと予想する。撥水評価においては、初期性能はあるが、洗濯することで性能低下が著しい結果であった（洗濯耐久性判定：不可（×））。結果を表２に示す。
【００９６】
比較例２
芯成分および鞘成分として、実施例１で用いたＮ６と共重合ＰＥＴ１を用い、特開平７−１０２４１０号公報で記載されている溝部を形成するような従来公知の紡糸口金にて紡糸を行う。この際、突起の数が１８個とし、その他の条件は実施例１に従い実施した。
【００９７】
比較例１同様に比較例２でも本発明の芯鞘複合繊維の要件を満足しない結果となった。さらに、このような繊維断面形状では、空気層を維持できなく、撥水性能が低く、洗濯耐久性判定においても不可「×」で耐磨耗性評価においても、フィブリル化が起こり、この突起部の劣化により、耐久性の高い撥水性能を発現するには至らなかった。結果を表２に示す。
【００９８】
実施例６
芯成分をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ１  溶融粘度：１４０Ｐａ・ｓ）、海成分は実施例１で使用した共重合ＰＥＴ１（溶融粘度：５５Ｐａ・ｓ）として２９０℃で別々に溶融後、計量し、図９に示す分配孔の配置パターンを活用して、１本の芯鞘複合繊維に８箇所の溝部が形成されるようにし、２４ホールから総吐出量５０ｇ／ｍｉｎ、芯鞘比率８０／２０で吐出した。その他の条件は、全て実施例１に従い実施した。
【００９９】
実施例６の芯鞘複合繊維では、繊維断面外周部の溝部入口幅が０．７μｍで繊維断面中心方向に広い部分が１．８μｍであり（ＳＷｍａｘ／ＳＷｍｉｎ：２．６）、溝部の入口が狭く繊維断面中心方向に広くなっていた。また、繊維径は、１５．９μｍで溝深さは、３．０μｍであり（ＳＨ／Ｄ：０．１９）、空気層を十分に維持できる所望の形状となっていた。このため、洗濯耐久性に優れた性能を発現するものであった。結果を表２に示す。
【０１００】
実施例７
芯成分をポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ  溶融粘度：１６０Ｐａ・ｓ）に変更して紡糸したこと以外は全て実施例６に従い実施した。
【０１０１】
実施例７で得られた芯鞘複合繊維に関しても、実施例６同様の耐久性及び優れた性能を有したものであった。結果を表２に示す。
【０１０２】
実施例８
芯成分をポリプロピレン（ＰＰ  溶融粘度：１５０Ｐａ・ｓ）に変更して紡糸したこと以外は全て実施例６に従い実施した。
【０１０３】
実施例８で得られた芯鞘複合繊維に関しても、実施例６同様の優れた耐久性を有したものであった。実施例８では、芯鞘複合繊維が疎水性を示すＰＰからなっており、撥水性能に関しては、撥水加工なしで良好な動的な撥水性を示すことがわかった。ＰＰは密度が０．９１ｇ／ｃｍ３であり、軽量性も有するため、インナーやアウターなどの快適衣料用のテキスタイルに幅広く適用可能であると考える。結果を表２に示す。
【０１０４】
【表２】
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【符号の説明】
【０１０５】
１：溝部
２：突起部
３：溝部入口幅（ＳＷｍｉｎ）
４：溝の広幅部幅（ＳＷｍａｘ）
５：溝深さ（ＳＨ）
６：突起部外接円（芯成分径（Ｄ））
７：溝部内接円
８：突起部先端の幅（Ｐｏｕｔ）
９：突起部底面の幅（Ｐｍｉｎ）
１０：内接円と延長線の交点
１０：計量プレート
１１：分配プレート
１２：吐出プレート
１３：計量孔
１３−１：芯成分用計量孔
１３−２：鞘成分用計量孔
１４：分配溝
１５：分配孔
１５−１：芯成分用分配孔
１５−２：鞘成分用分配孔
１６：吐出導入孔
１７：縮小孔
１８：吐出孔
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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