(57)【要約】【課題】洗浄力のさらなる向上が図られ、再汚染防止性に優れた衣料用液体洗浄剤組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含む衣料用液体洗浄剤組成物であって、前記（Ａ）成分が界面活性剤であり、前記（Ｂ）成分が質量平均分子量が５５０以上２００００未満のカルボキシル基含有ポリマーであり、前記（Ｃ）成分が質量平均分子量が５５０未満のアミノカルボン酸又はその塩であり、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が０．２〜２０である、衣料用液体洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含む衣料用液体洗浄剤組成物であって、
前記（Ａ）成分が界面活性剤であり、
前記（Ｂ）成分が質量平均分子量５５０以上２００００未満のカルボキシル基含有ポリマーであり、
前記（Ｃ）成分が質量平均分子量５５０未満のアミノカルボン酸又はその塩であり、
（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が０．２〜２０である、衣料用液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）成分の含有量が、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．５質量％以上であり、
前記（Ｃ）成分の含有量が、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．３質量％以上であり、
前記（Ｂ）成分が１分子中にカルボキシル基を３つ以上有するカルボキシル基含有ポリマーである、請求項１に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）成分がポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩であり、
前記（Ｂ）成分の質量平均分子量が５５０以上４５００未満であり、
前記（Ｃ）成分がジエチレントリアミンペンタ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、及びジカルボキシルメチルグルタミン酸塩からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１又は２に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、液体洗剤は粉末洗剤に比べて、水で希釈した際のｐＨが中性に近い。そのため、洗浄液中で汚れ粒子の表面電荷がより０に近づくため、汚れを洗浄液中に分散させる能力が低下する傾向にある。その結果、液体洗剤の洗浄力は、粉末洗剤の洗浄力に劣る傾向がある。
【０００３】
洗浄力を高めるために、特許文献１では、２種類のノニオン界面活性剤、及びポリマーを含む衣料用液体洗浄剤組成物について提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−２９１０６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１の衣料用液体洗浄剤組成物にはさらなる洗浄力の向上が求められている。
また、衣料用液体洗浄剤組成物には、汚れが再度被洗物に付着するのを防止する効果（再汚染防止性）が要求される。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、洗浄力のさらなる向上が図られ、再汚染防止性に優れた衣料用液体洗浄剤組成物を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意検討により、特定のポリマーと、特定のアミノカルボン酸とを組み合わせることにより、上記課題を解決できることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明の液体洗浄剤組成物は、以下の態様を含む。
［１］（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含む衣料用液体洗浄剤組成物であって、
前記（Ａ）成分が界面活性剤であり、
前記（Ｂ）成分が質量平均分子量５５０以上２００００未満のカルボキシル基含有ポリマーであり、
前記（Ｃ）成分が質量平均分子量５５０未満のアミノカルボン酸又はその塩であり、
（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が０．２〜２０である、衣料用液体洗浄剤組成物。
［２］前記（Ｂ）成分の含有量が、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．５質量％以上であり、
前記（Ｃ）成分の含有量が、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．３質量％以上であり、
前記（Ｂ）成分が１分子中にカルボキシル基を３つ以上有するカルボキシル基含有ポリマーである、［１］に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
［３］前記（Ａ）成分がポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩であり、
前記（Ｂ）成分の質量平均分子量が５５０以上４５００未満であり、
前記（Ｃ）成分がジエチレントリアミンペンタ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、及びジカルボキシルメチルグルタミン酸塩からなる群から選択される少なくとも１種である、［１］又は［２］に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
［４］前記（Ａ）成分がノニオン界面活性剤、及びアニオン界面活性剤を含み、
アニオン界面活性剤／ノニオン界面活性剤で表される質量比が０．３〜１０である、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
［５］前記（Ｂ）成分と前記（Ｃ）成分との合計量が、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．８〜１５質量％である、［１］〜［４］のいずれか一項に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
［６］［（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分］／（Ａ）成分で表される質量比が、０．０５〜１である、［１］〜［５］のいずれか一項に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、洗浄力のさらなる向上が図られ、再汚染防止性に優れた衣料用液体洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
≪衣料用液体洗浄剤組成物≫
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含む。
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は界面活性剤である。本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分を含有することで、各種の汚れに対する洗浄力を発揮する。
（Ａ）成分としては、従来、洗浄剤に用いられるものでよい。例えば、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、及びカチオン界面活性剤等が挙げられる。なかでも、洗浄力を高める観点から、アニオン界面活性剤、及びノニオン界面活性剤が好ましい。
【００１１】
アニオン界面活性剤としては、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩；α−オレフィンスルホン酸塩；直鎖又は分岐鎖のアルキル硫酸エステル塩；アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩；アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩；α−スルホ脂肪酸エステル塩などが挙げられる。これらのアニオン界面活性剤における塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミン塩等が挙げられる。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が８〜１６のものが好ましく、炭素数１０〜１４のものが特に好ましい。
α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
アルキル硫酸エステル塩としては、アルキル基の炭素数が１０〜２０のものが好ましい。
アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキサイドを付加したもの（すなわち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩又はポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩）、及び炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキサイドを付加したものに、さらに平均０〜６モルのプロピレンオキサイドを付加したもの（すなわち、ポリオキシエチレン（プロピレン）アルキルエーテル硫酸エステル塩又はポリオキシエチレン（プロピレン）アルケニルエーテル硫酸エステル塩）が好ましい。
エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの両方が付加された付加体である場合、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの付加方法は、特に限定されず、例えばランダム付加であってもよく、ブロック付加でもよい。ブロック付加方法としては、例えば、エチレンオキサイドを付加した後、プロピレンオキサイドを付加する方法；プロピレンオキサイドを付加した後、エチレンオキサイドを付加する方法；エチレンオキサイドを付加した後、プロピレンオキサイドを付加し、さらにエチレンオキサイドを付加する方法等が挙げられる。
アルカンスルホン酸塩としては、アルキル基の炭素数が１０〜２０のものが好ましく、１４〜１７のものがより好ましい。なかでも、該アルキル基が２級アルキル基であるもの（すなわち２級アルカンスルホン酸塩）が特に好ましい。
α−スルホ脂肪酸エステル塩としては、脂肪酸残基の炭素数が１０〜２０のものが好ましい。
これらの中でもα−スルホ脂肪酸エステル塩、及びポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００１２】
（Ａ）成分として、上記以外の他のアニオン界面活性剤を用いてもよい。該他のアニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル（又はアルケニル）アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤などが挙げられる。
これらのアニオン界面活性剤は、市場において容易に入手することができる。
アニオン界面活性剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１３】
アニオン界面活性剤のなかでも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（以下、「ＡＥＳ」ともいう）が好ましい。特に、アルキル基の炭素数が８〜１６のものが好ましく、アルキル基の炭素数が１０〜１４のものがより好ましい。また、平均１〜１０モルのエチレンオキサイドを付加したものが好ましく、より好ましくは平均１〜５モルがより好ましい。ＡＥＳを使用すると、ハンドリング性がよく、皮脂洗浄性能に優れる。
【００１４】
（Ａ）成分の含有量が衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し２５質量％以上のとき、アニオン界面活性剤の含有量は、（Ａ）成分の総質量に対して２０〜７５質量％が好ましい。
（Ａ）成分の含有量が衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し２５質量％未満のとき、アニオン界面活性剤の含有量は、（Ａ）成分の総質量に対して４０〜９０質量％が好ましい。
アニオン界面活性剤の含有量が上記下限値以上であると、皮脂洗浄力を向上しやすくなる。アニオン界面活性剤の含有量が上記上限値以下であると、移染防止効果や製剤安定性を向上しやすくなる。
【００１５】
ノニオン界面活性剤としては、従来、液体洗浄剤に用いられているものであればよい。
ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、アルキルフェノール、高級アミン等のアルキレンオキシド付加体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、糖脂肪酸エステル、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシド等が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、上記の中でも、粘度及び液安定性の点で、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が好ましい。
ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤としては、例えば、下記一般式（Ｉ）で表される化合物（以下、化合物（Ｉ）ということがある）が挙げられる。
Ｒ１−Ｘ−（ＥＯ）ｓ（ＰＯ）ｔ−Ｒ２  ・・・（Ｉ）
［（Ｉ）式中、Ｒ１は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、−Ｘ−は２価の連結基であり、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数２〜６のアルケニル基である。ＥＯはオキシエチレン基であり、ｓはＥＯの平均繰り返し数を表す３〜２０の数である。ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｔはＰＯの平均繰り返し数を表す０〜６の数である。］
（Ｉ）式中、Ｒ１の炭化水素基の炭素数は、１０〜１８が好ましい。Ｒ１の炭化水素基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、不飽和結合を有していても有していなくてもよい。
−Ｘ−としては、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−等が挙げられ、−Ｏ−が好ましい。
Ｒ２におけるアルキル基の炭素数は、１〜６であり、１〜３が好ましい。
Ｒ２におけるアルケニル基の炭素数は、２〜６であり、２〜３が好ましい。
Ｒ２がＨの時がより好ましい。
−Ｘ−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−である化合物（Ｉ）は、１級もしくは２級の高級アルコール（Ｒ１−ＯＨ）、高級脂肪酸（Ｒ１−ＣＯＯＨ）又は高級脂肪酸アミド（Ｒ１−ＣＯＮＨ）を原料として得られる。
ｓは、ＥＯの平均繰り返し数（即ち、エチレンオキシドの平均付加モル数）を表す３〜２０の数であり、５〜１８が好ましい。ＥＯの平均繰り返し数が上記上限値以下であると、ＨＬＢ値が高くなりすぎることがなく、皮脂に対する洗浄力が低下するのを防ぐことができる。ＥＯの平均繰り返し数が上記下限値以上であると、臭気の劣化を防ぐことができる。
ｔは、ＰＯの平均繰り返し数（即ち、プロピレンオキシドの平均付加モル数）を表す０〜６の数であり、０〜３が好ましい。上記上限値以下であると、高温下での液安定性が低下するのを防ぐことができる。
ｔが１以上の場合、即ち、化合物（Ｉ）が、ＥＯ及びＰＯを有する場合、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの付加方法は、特に限定されず、例えば、ランダム付加方法でもよく、ブロック付加方法でもよい。ブロック付加方法としては、例えば、エチレンオキシドを付加した後、プロピレンオキシドを付加する方法、プロピレンオキシドを付加した後、エチレンオキシドを付加する方法、エチレンオキシドを付加した後、プロピレンオキシドを付加し、さらにエチレンオキシドを付加する方法等が挙げられる。
【００１６】
ノニオン界面活性剤のなかでもポリオキシエチレンアルキルエーテル（以下、「ＡＥ」ともいう）が好ましい。特に、アルキル基の炭素数が８〜１６のものが好ましく、アルキル基の炭素数１０〜１４のものがより好ましい。また、平均５〜１５モルのエチレンオキサイドを付加したものが好ましい。
ノニオン界面活性剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
（Ａ）成分の含有量が衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し３０質量％以上のとき、ノニオン界面活性剤の含有量は、（Ａ）成分の総質量に対して５〜３０質量％が好ましい。
（Ａ）成分の含有量が衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し３０質量％未満のとき、ノニオン界面活性剤の含有量は、（Ａ）成分の総質量に対して１〜２５質量％が好ましい。
ノニオン界面活性剤の含有量が上記下限値以上であると、移染防止性を向上しやすくなる。ノニオン界面活性剤の含有量が上記上限値以下であると、製剤安定性を向上しやすくなる。
【００１８】
アニオン界面活性剤／ノニオン界面活性剤で表される質量比は、０．３〜１０が好ましく、１〜７が好ましい。
アニオン界面活性剤／ノニオン界面活性剤で表される質量比を上記範囲内とすると洗浄力と泡のコントロールを両立することができる。
【００１９】
（Ａ）成分の含有量は、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、５〜４０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であると、洗浄力を向上しやすくなる。（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であると、衣料用液体洗浄剤組成物の流動性を向上し、水への分散性を向上できる。
【００２０】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、質量平均分子量が５５０以上２００００未満のカルボキシル基含有ポリマーである。（Ｂ）成分を（Ｃ）成分と組み合わせることで、洗浄力が向上する。
（Ｂ）成分中のカルボキシル基は、カルボキシル基であってもよく、カルボキシル基の塩であってもよい。
塩としては、カリウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等が挙げられる。
（Ｂ）成分は、カルボキシル基又はカルボキシル基の塩を有する構成単位を含む。カルボキシル基又はカルボキシル基の塩を有する構成単位を誘導するモノマーとしては、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、テトラメチレン−１，２−ジカルボン酸、コハク酸、アスパラギン酸、及びこれらの塩等が挙げられる。
（Ｂ）成分は、カルボキシル基又はカルボキシル基の塩を有する構成単位以外の構成単位（以下、「その他の構成単位」ともいう）を含んでいてもよい。その他の構成単位を誘導するモノマーとしては、オレフィン等が挙げられる。
（Ｂ）成分は、１分子中にカルボキシル基を３つ以上有することが好ましく、４つ以上有することがより好ましい。
【００２１】
（Ｂ）成分は、同一の構成単位の繰り返しからなる重合体（ホモポリマー）であってもよく、複数種の構成単位の繰り返しからなる重合体（コポリマー）であってもよい。コポリマーである場合、その共重合体は、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよい。
（Ｂ）成分としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、ポリヒドロキシアクリル酸、ポリフマル酸、アクリル酸とマレイン酸との共重合体（アクリル酸／マレイン酸共重合体）、アクリル酸とアクリル酸アミドとの共重合体（アクリル酸／アクリル酸アミド共重合体）、マレイン酸とオレフィンとの共重合体（マレイン酸／オレフィン共重合体）、又はこれらの塩等が挙げられる。
上記の中でも、ポリアクリル酸又はその塩、アクリル酸／マレイン酸共重合体又はその塩が好ましい。
アクリル酸／マレイン酸共重合体において、［マレイン酸から誘導される構成単位］：［アクリル酸から誘導される構成単位］で表されるモル比（以下、「ＭＡ／ＡＡ」ともいう）は、０．０５：１０〜３０：１０が好ましい。
（Ｂ）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
（Ｂ）成分の質量平均分子量は、５５０以上であり、７００以上が好ましい。また、（Ｂ）成分の質量平均分子量は２００００未満であり、４５００未満が好ましい。
（Ｂ）成分の質量平均分子量が上記下限値以上であると洗浄性を向上しやすくなる。（Ｂ）成分の質量平均分子量が上記上限値未満であると、衣料用液体洗浄剤組成物の配合安定性を向上しやすくなる。なお、本明細書において、「質量平均分子量」とは、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を標準物質とし、ゲル浸透クロマトグラフィーにより求めた値を意味する。
【００２３】
（Ｂ）成分の含有量は、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．５質量％以上が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましく、２〜５質量％がさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であると、洗浄力を向上しやすい。（Ｂ）成分の含有量が上記上限値以下であると、製造コストを削減しやすい。
【００２４】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、質量平均分子量が５５０未満のアミノカルボン酸又はその塩である。（Ｃ）成分は、主に水道水中、あるいは汚れに含まれる多価金属イオンを捕捉する作用を有すると考えられる。このような（Ｃ）成分によるキレート効果は、（Ｃ）成分を水に溶かしたときに発揮されると考えられる。さらに、（Ｃ）成分を（Ｂ）成分と組み合わせることで、洗浄力が向上する。
本明細書において、「アミノカルボン酸」とは、分子内にアミノ基（１級、２級、３級を含む）とカルボキシル基とを有する化合物のことである。
アミノカルボン酸の塩としては、カルボキシル基が塩を形成している化合物が挙げられる。塩としては、カリウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等が挙げられる。
（Ｃ）成分としては、ニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸塩、β−アラニンジ酢酸塩、アスパラギン酸ジ酢酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩等のアミノカルボン酸塩；セリンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ジヒドロキシエチルグリシン塩、ジカルボキシルメチルグルタミン酸塩、エチレンジアミンジコハク酸塩等のヒドロキシアミノカルボン酸塩等が挙げられる。
なかでも、ジエチレントリアミンペンタ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、エチレンジアミンジコハク酸塩、ジカルボキシルメチルグルタミン酸塩が好ましい。
（Ｃ）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
（Ｃ）成分の質量平均分子量は、５５０未満であり、４００未満が好ましい。また、（Ｃ）成分の質量平均分子量は５０以上であり、１００以上が好ましい。
（Ｃ）成分の質量平均分子量が上記上限値未満かつ上記下限値以上であると、多価金属イオンを捕捉しやすい。
【００２６】
（Ｃ）成分の含有量は、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．３質量％以上が好ましく、０．３〜０．５質量％がより好ましく、０．５〜２質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量が、上記下限値以上であると、洗浄力を向上しやすい。（Ｃ）成分の含有量が、上記上限値以下であると、製造コストを削減しやすい。
【００２７】
（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比（以下、Ｂ／Ｃ比ともいう）は、０．２〜２０であり、１〜１０が好ましく、２〜５がより好ましい。Ｂ／Ｃ比が上記範囲内であると、洗浄力を向上しやすい。また、液体洗剤は、水で希釈した際のｐＨが中性に近く、粒子の電荷が０に近づくため、アルカリ性の粉末洗剤の場合より、洗濯液水中への汚れの溶出が限定されてしまう。そのため、液体洗剤では、粉末洗剤よりも、（Ｃ）成分の比率を多く配合することで、多価金属イオンを捕捉し、汚れを洗濯液中に分散させることができる。その後、（Ｂ）成分により汚れの再付着を抑制する。
【００２８】
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計量（以下、Ｂ＋Ｃともいう）は、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．８〜１５質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましく、２〜５質量％がさらに好ましい。Ｂ＋Ｃが上記範囲内であると、粒子分散力を得ることができる。
【００２９】
［（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分］／（Ａ）成分で表される質量比（以下、（Ｂ＋Ｃ）／Ａ比ともいう）は、０．０５〜１が好ましく、０．１〜０．６がより好ましい。（Ｂ＋Ｃ）／Ａ比が上記範囲内であると、基本的な洗浄力と粒子分散力を得ることができる。
【００３０】
＜任意成分＞
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に、洗浄剤に通常用いられるその他の成分を含有してもよい。
任意成分としては、例えば、酵素、水、水混和性有機溶剤（例えばポリエチレングリコール等）、増粘剤、減粘剤及び可溶化剤、アルカリ剤、酸化防止剤、防腐剤、酵素安定化剤、風合い向上剤、保存安定性向上剤、蛍光剤、移染防止剤、再汚染防止剤、キレート剤（（Ｃ）成分以外）、パール剤、ソイルリリース剤、着香剤、着色剤、乳濁化剤、天然物等のエキス、ｐＨ調整剤（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、消泡剤等が挙げられる。
（Ａ）〜（Ｃ）成分の含有量の合計は、１００質量％を超えない。
【００３１】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、衣料用洗剤用途等に用いられている酵素が利用でき、例えばプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ等が挙げられる。
なお、「酵素」とは酵素製剤を意味する。
プロテアーゼとしては、プロテアーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Ｓａｖｉｎａｓｅ１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６ＸＬ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｅｖｉｔｙ  １６Ｌ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ  １６Ｌ  ＴｙｐｅＥＸ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６Ｌ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ  ４８Ｌ、Ｅｓｐｅｒａｓｅ  ８Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ  ２．５Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５ＸＬ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ  ４８Ｌ、ジェネンコア社から入手できる商品名Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｌ、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  ＯＸ，Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ  Ｌ等が挙げられる。
アミラーゼとしては、アミラーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Ｔｅｒｍａｍｙｌ  ３００Ｌ、Ｔｅｒｍａｍｙｌ  Ｕｌｔｒａ  ３００Ｌ、Ｄｕｒａｍｙｌ  ３００Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ  １２Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ  Ｐｌｕｓ  １２Ｌ、Ａｍｐｌｉｆｙ  １２Ｌ、ジェネンコア社から入手できる商品名Ｍａｘａｍｙｌ、天野製薬社から入手できる商品名プルラナーゼアマノ、生化学工業社から入手できる商品名ＤＢ−２５０等が挙げられる。
リパーゼとしては、リパーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Ｌｉｐｅｘ  １００Ｌ、Ｌｉｐｅｘ  Ｅｖｉｔｙ  １００Ｌ、Ｌｉｐｏｌａｓｅ  １００Ｌ等が挙げられる。
セルラーゼとして、セルラーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Ｅｎｄｏｌａｓｅ  ５０００Ｌ、Ｃｅｌｌｕｚｙｍｅ  ０．４Ｌ、Ｃａｒｚｙｍｅ  ４５００Ｌ等が挙げられる。
マンナナーゼとして、マンナナーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Ｍａｎｎａｗａｙ  ４Ｌ等が挙げられる。
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物はプロテアーゼを含むことが好ましい。プロテアーゼを配合することにより、タンパク汚れに対する洗浄力がより高められる。
プロテアーゼとしては、上記の中でも、商品名Ｓａｖｉｎａｓｅ１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６ＸＬ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｅｖｉｔｙ  １６Ｌ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ  １６Ｌ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ  ２．５Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５ＸＬ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ  ４８Ｌが好ましく、Ａｌｃａｌａｓｅ  ２．５Ｌ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ  １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｅｖｉｔｙ  １６Ｌ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ  ４８Ｌが特に好ましい。
酵素は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
酵素の含有量は、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０１〜３質量％が好ましく、０．０３〜２質量％がより好ましく、０．１〜１．５質量％がさらに好ましい。酵素の含有量が上記下限値以上であると、蛋白汚れの洗浄効果が良好に得られる。酵素の含有量が上記上限値以下であると、コストの増加を抑えつつ充分な配合効果が得られる。また基材臭の発生も良好に抑えられる。また酵素の析出が抑制され外観安定性がより高められる。
なお、衣料用液体洗浄剤組成物中の酵素の含有量は、酵素製剤としての配合量である。前記配合量は、一般的な方法により、例えば原料の使用量、又は、衣料用液体洗浄剤組成物中の酵素たんぱく量から逆算して求められる。
【００３３】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物の３０℃でのｐＨは、６〜１０が好ましく、７〜９がより好ましい。衣料用液体洗浄剤組成物の３０℃でのｐＨが上記範囲内にあれば、液体保存安定性および酵素活性が高く塗布洗浄時の洗浄性が高い。
なお、本発明における衣料用液体洗浄剤組成物の３０℃におけるｐＨは、試料を３０℃に調整し、ｐＨメーター（例えば、東亜ディーケーケー株式会社製の製品名「ＨＲ−３０Ｍ」を使用）等により測定される値を示す。
【００３４】
≪製造方法≫
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は特に制限されず、従来公知の製造方法によって製造される。
例えば、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、必要に応じて任意成分とを、溶媒（例えばイオン交換水等の水）に混合して溶解することにより製造することができる。なお、各成分を混合して溶解した混合溶液にｐＨ調整剤を加えて、所定のｐＨになるように調整してもよい。
【００３５】
≪使用方法≫
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物の使用方法としては、通常の使用方法が挙げられる。
例えば、水３０Ｌに対し衣料用液体洗浄剤組成物５〜３０ｍＬを添加した洗浄液を用い、洗濯機で被洗物を洗浄する方法、前記洗浄液に被洗物を漬け置く方法等が挙げられる。
また、衣料用液体洗浄剤組成物を被洗物に直接塗布して一定時間放置し、その後、通常の洗濯を行う方法（塗布洗浄）で使用されてもよい。
【実施例】
【００３６】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３７】
≪実施例１〜１３、比較例１〜５≫
＜衣料用液体洗浄剤組成物の調製＞
表１及び２に示す組成に従い各成分を混合し、ｐＨ調整剤を加えてｐＨを調製して各組成物を得た。
表中の配合量の単位は「質量％」であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
表中の空欄はその成分が配合されていないことを示す。
「バランス」は、各例の組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように水が配合されていることを意味する。
以下に、表中に示した成分について説明する。
【００３８】
＜（Ａ）成分＞
・ＡＥＳ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ＢＡＳＦ社製。
・ＭＥＳ（Ｃ１６ＭＥＳ／Ｃ１８ＭＥＳ＝８５／１５）：α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩（ＭＥＳ−Ｎａの脂肪酸の炭素鎖長  Ｃ１６／１８＝８５／１５（質量比））、ライオンエコケミカルズ株式会社製、商品名「ＭＩＺＵＬＡＮ  ＦＬ−８０」。
・Ｌａｓ−Ｎａ：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ライオン株式会社製、商品名「ライポンＬＳ−２５０」。
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＥＯ５）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＥＯの付加モル数５）、Ｅｃｏｇｒｅｅｎ社製、商品名「Ｅｃｏｌａｔ  ２４−５／８５」。
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＥＯ９）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＥＯの付加モル数９）、Ｅｃｏｇｒｅｅｎ社製、商品名「Ｅｃｏｌａｔ  ２４−９／８５」。
【００３９】
＜（Ｂ）成分＞
・ポリアクリル酸Ｎａ（分子量２０００）：質量平均分子量が２０００のポリアクリル酸ナトリウム、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、商品名「Ａｃｕｓｏｌ４２０Ｎ」。
・ポリアクリル酸Ｎａ（分子量４０００）：質量平均分子量が４０００のポリアクリル酸ナトリウム、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、商品名「Ａｃｕｓｏｌ４４５Ｎ」。
・ポリアクリル酸／マレイン酸Ｎａ（分子量４０００、ＭＡ／ＡＡ＝２／８（モル比））：ポリアクリル酸とマレイン酸ナトリウムとの共重合体（質量平均分子量：４０００、ＭＡ／ＡＡ＝２／８（モル比））、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、商品名「Ａｃｕｓｏｌ４２５Ｎ」。
・ポリアクリル酸／マレイン酸Ｎａ（分子量７００００、ＭＡ／ＡＡ＝３／７（モル比））：ポリアクリル酸とマレイン酸ナトリウムとの共重合体（質量平均分子量：７００００、ＭＡ／ＡＡ＝３／７（モル比））、ＢＡＳＦ社製、商品名「ソカランＣＰ５」、（Ｂ）成分の比較品。
【００４０】
＜（Ｃ）成分＞
・３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸４ナトリウム、日本触媒株式会社製、商品名「ＨＩＤＳ」。
・ジカルボキシルメチルグルタミン酸、キレスト株式会社製、商品名「キレストＣＭＧ−４０」。
・エチレンジアミンジコハク酸、キレスト株式会社製、商品名「ＥＤＤＳ  Ｓ−３５」。
・ＭＧＤＡ：メチルグリシンジ酢酸、ＢＡＳＦ社製、商品名「ＭＧＤＡ」。
・Ｓｏｄｉｕｍ  Ｃｉｔｒａｔｅ：クエン酸ナトリウム、扶桑化学工業製、商品名「クエン酸ナトリウム」、（Ｃ）成分の比較品。
【００４１】
＜任意成分＞
・安息香酸ナトリウム、ＴＩＡＮＪＩＮ  ＤＯＮＧＤＡ社製、商品名「Ｓｏｄｉｕｍ  Ｂｅｎｚｏｎａｔｅ  Ｐｏｗｄｅｒ」。
・ＭＥＡ：モノエタノールアミン、Ｐｅｔｒｏｎａｓ社製、商品名「Ｍｏｎｏｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ」。
・硫酸ナトリウム、日本化学工業株式会社製、商品名「硫酸ナトリウム」。
・ＰＥＧ：ポリエチレングリコール、ライオンスペシャリティケミカルズ社製、商品名「ＰＥＧ＃１０００」。
・プロテアーゼ、ＮＯＶＯ社製、商品名「Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｅｖｉｔｙ  １６Ｌ」。
・アミラーゼ、ＮＯＶＯ社製、商品名「Ａｍｐｌｉｆｙ  １２Ｌ」。
・蛍光漂白剤、ＢＡＳＦ社製、商品名「チノパールＣＢＳ」。
・香料：特開２００２−１４６３３９号公報に記載の香料組成物Ａ。
・水
【００４２】
＜ｐＨの測定＞
衣料用液体洗浄剤組成物６０ｍＬを、円筒ガラス瓶に計り取り、蓋を閉めて密閉した。このガラス瓶を３０℃の恒温槽中に放置し、３０分間温調した。その後、恒温槽からガラス瓶を取り出し、衣料用液体洗浄剤組成物のｐＨをｐＨ測定器（東亜ディーケーケー社製、製品名：ＨＲ−３０Ｍ）にて測定した。
【００４３】
＜洗浄性＞
色差計（日本電色工業社製、製品名：ＳＥ−２０００）で、洗浄前のｗｆｋ１０ＴＥ（ｗｆｋ社製）５枚（以下、汚垢布という）の反射率を測定した（ハンター白度Ｚから反射率  Ｒ＝Ｚ／１００として算出する。以下同様。）。Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ  （Ｕ．Ｓ．Ｔｅｓｔｉｎｇ社製）を洗浄試験器として用い、汚垢布５枚とチャージ布（メリヤス布を細かく裁断し、十分に洗浄とすすぎを行い乾燥したもの）を所定の浴比（３０倍）となるように秤量して洗浄槽に入れ、洗浄液を入れた。洗浄液は２５℃の３°硬水９００ｍＬに実施例、比較例の組成物を、表１及び２に記載の濃度となるように溶解したものを用いた。
回転数１２０ｒｐｍ、温度２５℃で１０分間洗浄した後、２５℃の３°硬水９００ｍＬで３分間すすぎを２回行った。すすいだ後、乾燥させて洗浄後の汚染布の反射率を４６０ｎｍフィルターを使用して測定し、下式によって洗浄率を算出した。
【００４４】
【数１】
2019026786.tif 000002
【００４５】
なおＫ／Ｓは以下の式で算出した。
Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ／１００）２／（２Ｒ／１００）
（式中、汚染布とは、上記ｗｆｋ１０ＴＥ汚染布を表し、洗浄布とは、該汚染布を洗浄した後の布を表し、未汚垢布とは、汚れを付けていない元の白布（原布）を表し、Ｋは吸光係数を表し、Ｓは散乱係数を表し、Ｒは絶対反射率を表す。）
【００４６】
得られる洗浄率の値が大きいほど洗浄力が高いことを示す。５枚の洗浄率の平均値が８０％以上であれば◎◎（合格）、６５％以上８０％未満であれば◎（合格）、５０％以上６５％未満であれば○（合格）、３５％以上５０％未満であれば△（不合格）、３５％未満であれば×（不合格）として評価した。それらの結果を表１及び２に示す。
【００４７】
＜再汚染防止性＞
作成した衣料用液体洗浄剤組成物を用いて、以下に示す洗浄工程、すすぎ工程、乾燥工程をこの順序で３回繰り返す洗濯処理を行った。
洗浄工程：
被洗物として、下記の綿布、湿式人工汚染布及び肌シャツを用いた。
綿布：再汚染判定布として綿メリヤス（谷頭商店製）５ｃｍ×５ｃｍを５枚。
湿式人工汚染布：財団法人洗濯科学協会製の汚染布（オレイン酸２８．３％、トリオレイン１５．６％、コレステロールオレート１２．２％、流動パラフィン２．５％、スクアレン２．５％、コレステロール１．６％、ゼラチン７．０％、泥２９．８％、カーボンブラック０．５％（質量比）の組成の汚れが付着した布）を２０枚。
肌シャツ：肌シャツ（ＬＬサイズ、ＤＶＤ社製）を細かく（３ｃｍ×３ｃｍ程度）裁断したもの。
Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ（Ｕ．Ｓ．Ｔｅｓｔｉｎｇ社製）を洗浄試験器として用い、前記被洗物を所定の浴比（３０倍）となるように秤量して洗浄槽に入れ、洗浄液を入れた。洗浄液は２５℃の３°ＤＨ  硬水９００ｍＬに実施例、比較例の組成物を、表１及び２に記載の濃度となるように溶解したものを用いた。
すすぎ工程：
洗浄後の被洗物を、１分間脱水した後、２５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬを入れ、１２０ｒｐｍ、２５℃で３分間すすいだ。この操作（脱水、すすぎ）を２回繰り返した。２回目には、２５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬに、所定量の柔軟剤を添加してすすぎを行った。柔軟剤には、「部屋干しソフラン」（商品名、ライオン株式会社製）を用いた。
乾燥工程：
すすいだ被洗物を１分間脱水した後、再汚染判定布（綿布）のみを取り出し、濾紙に挟み、アイロンで乾燥した。
【００４８】
反射率計（分光式色差計ＳＥ２０００、日本電色工業株式会社製）を用い、洗濯処理前後の再汚染判定布の反射率（Ｚ値）を測定し、下式よりΔＺを求めた。
ΔＺ＝（洗濯処理前のＺ値）−（洗濯処理後のＺ値）
綿布の再汚染判定布におけるΔＺについて、５枚の平均値を求めた。そして、この平均値を指標とした下記判定基準に従い、液体洗浄剤による綿布への再汚染防止効果を評価した。それらの結果を表１及び２に示す。
＜判定基準＞
○：△Ｚが６未満。
△：△Ｚが６以上８未満。
×：△Ｚが８以上。
【００４９】
【表１】
2019026786.tif 000003
【００５０】
【表２】
2019026786.tif 000004
【００５１】
表１及び２の結果から、本発明を適用した実施例１〜１３の衣料用液体洗浄剤組成物は、洗浄力、及び再汚染防止性に優れていた。
（Ｂ）成分を含まない比較例１、（Ｂ）成分の質量平均分子量が範囲外である比較例２、（Ｃ）成分を含まない比較例３、（Ｃ）成分がクエン酸ナトリウムである比較例４、Ｂ／Ｃ比が範囲外である比較例５は、いずれも洗浄力、及び再汚染防止性に劣っていた。