(57)【要約】【課題】保存安定性及び消泡性が良好で、かつ吐出安定性が良好なインクジェット記録用水系インクを提供すること。【解決手段】色材と、水分散性ポリシロキサン系消泡剤と、水溶性シリコーン系界面活性剤と、グリコール系溶剤と、ノニオン性反応性界面活性剤を構成単位に含む樹脂粒子と、を含む、インクジェット記録用水系インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材と、
水分散性ポリシロキサン系消泡剤と、
水溶性シリコーン系界面活性剤と、
グリコール系溶剤と、
ノニオン性反応性界面活性剤を構成単位に含む樹脂粒子と、
を含む、インクジェット記録用水系インク。
【請求項２】
請求項１において、
前記水分散性ポリシロキサン系消泡剤の含有量は、０．０１質量％以上１質量％以下である、インクジェット記録用水系インク。
【請求項３】
請求項１又は請求項２において、
前記水溶性シリコーン系界面活性剤の含有量は、０．１質量％以上５質量％以下である、インクジェット記録用水系インク。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか一項において、
前記グリコール系溶剤の水−オクタノール分配係数は、０．０以上２．０以下である、インクジェット記録用水系インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用水系インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、微細なノズルからインクの小滴を吐出して、記録媒体に付着させて記録を行う方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度かつ高品位な画像を、高速で記録できるという特徴を有する。
【０００３】
インクジェット記録方法においては、用いるインクの性質、記録における安定性、得られる画像の品質をはじめとして、非常に多くの検討要素があり、インクジェット記録装置のみならず、用いるインクに対する研究も盛んである。
【０００４】
例えば、特許文献１には、反応性界面活性剤を共有結合し、架橋剤を含むラテックス粒子を含んだインクジェットインクが開示されており、インク液滴を安定に射出させることにより記録媒体に良好な画像を形成させることが試みられている。
【０００５】
また、特許文献２では、反応性分散剤で分子発色体を分散させ、それに続いて樹脂を重合した色材／樹脂複合粒子を含む水性インクが開示され、形成される画像の発色性、光沢性、定着性の向上、及びインクの吐出安定性の向上が試みられている。
【０００６】
さらに、特許文献３には、反応性界面活性剤の存在下で乳化重合したポリマー粒子とｌｏｇＰ値（有機化合物の１−オクタノール／水の分配係数の対数値）が−１〜１１の水不溶性有機化合物を含むインクジェット記録用水分散体が開示され、印字濃度、及び耐マーカー性の向上が試みられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特表２００６−５２０４０５号公報
【特許文献２】特開２００３−１２８９７６号公報
【特許文献３】特開２００６−２８２９８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記特許文献１〜３に記載された技術では、反応性界面活性剤又は反応性分散剤を用いて、乳化重合によってラテックス粒子、色材／樹脂複合粒子又はポリマー粒子を作成している。係る粒子は、記録する画像の定着性を向上させる機能を有する。
【０００９】
ここで、乳化重合法では重合時に乳化剤が必須であり、重合後に係る乳化剤が系に残るため、得られる水系分散体は泡立ちやすい性質となる。そうすると、間欠的に液滴を吐出（噴射）するインクジェット記録用のインクにこのような水系分散体を使用した場合には、例えば、クリーニング動作などによってインクが起泡しやすく、生じた気泡も解消しにくいものとなる。そのため微少な気泡が記録ヘッド等の流路へ取り込まれやすく、インクの吐出性が悪化する場合がある。
【００１０】
気泡を生じにくくする手法としては、樹脂粒子の重合の際の乳化剤の量を減らすことが考えられる。しかしこのように乳化重合の際の乳化剤の添加量を小さくすると、樹脂粒子の分散性が不十分となり、インクに用いたときの保存安定性が得られにくくなる。
【００１１】
また、乳化剤を減らすことなく気泡を生じにくくする手法としては、反応時に乳化剤として機能し得る反応性の界面活性剤を採用し、重合後に粒子に乳化剤を取り込ませることが考えられる。しかし、残存する乳化剤を減らすためには、未反応（遊離）の反応性界面活性剤の量を減らすことが必要であるが、反応性界面活性剤の重合における反応収率（転化率）を１００％とすることは未だ難しい。
【００１２】
このような状況の下、未反応の反応性界面活性剤や、添加された乳化剤を減らすことなく気泡を生じにくくし、生じた気泡を破壊しやすくする手法として、消泡剤を用いることが考えられる。消泡剤には、多くの種類が存在し、その材質や消泡メカニズムは、多岐にわたっている。消泡剤は、多くの場合に疎水性が高く、組み合わせによっては水中に分散している樹脂粒子の分散状態を破壊して凝集物を発生させる場合もある。そのような消泡剤を用いると、凝集物が一定サイズ以上になって記録ヘッドやインクの流路を詰まらせ、吐出不良の原因になることがある。また、消泡剤の種類によっては印刷面のはじきを生じることもあるため、インク中の他の材料との組み合わせを考慮せずに消泡剤を選定すると不具合を生じることが多い。
【００１３】
上記特許文献３には、消泡剤を用いることが記載されているが、具体的な材料やその組み合わせの示唆はなく、特にインクジェット記録用のインクにおいて、特許文献３に記載されたような水不溶性有機化合物を消泡剤として用いることは、疎水性の高い消泡剤と同様に、インク中の他の材料との組み合わせより樹脂粒子や色材を凝集させることが懸念される。
【００１４】
本発明の幾つかの態様に係る目的の一つは、保存安定性及び消泡性が良好で、かつ吐出安定性が良好なインクジェット記録用水系インクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様又は適用例として実現することができる。
【００１６】
本発明に係るインクジェット記録用水系インクの一態様は、
色材と、
水分散性ポリシロキサン系消泡剤と、
水溶性シリコーン系界面活性剤と、
グリコール系溶剤と、
ノニオン性反応性界面活性剤を構成単位に含む樹脂粒子と、
を含む。
【００１７】
このようなインクジェット記録用水系インクは、水分散性ポリシロキサン系消泡剤と、水溶性シリコーン系の界面活性剤と、グリコール系溶剤と、を含むので、消泡剤が十分に可溶化されて気泡が抑制され、これにより吐出安定性が良好である。また、このようなインクジェット記録用水系インクは、樹脂粒子がノニオン性反応性界面活性剤を構成単位に含むので、グリコール系溶剤との親和性が良好であることにより、良好な分散安定性を有する。これにより、樹脂粒子が凝集しにくく保存安定性が良好である。
【００１８】
本発明に係るインクジェット記録用水系インクにおいて、
前記水分散性ポリシロキサン系消泡剤の含有量は、０．０１質量％以上１質量％以下であってもよい。
【００１９】
このようなインクジェット記録用水系インクは、消泡剤による消泡効果がより良好で、
かつ消泡剤を十分に可溶化することができ、存安定性及び消泡性がより良好で、かつ吐出安定性がより良好である。
【００２０】
本発明に係るインクジェット記録用水系インクにおいて、
前記水溶性シリコーン系界面活性剤の含有量は、０．１質量％以上５質量％以下であってもよい。
【００２１】
このようなインクジェット記録用水系インクは、消泡剤をさらに十分に可溶化することができ、存安定性及び消泡性がより良好で、かつ吐出安定性がより良好である。
【００２２】
本発明に係るインクジェット記録用水系インクにおいて、
前記グリコール系溶剤の水−オクタノール分配係数は、０．０以上２．０以下であってもよい。
【００２３】
このようなインクジェット記録用水系インクは、消泡剤をさらに十分に可溶化することができ、存安定性及び消泡性がさらに良好で、かつ吐出安定性がさらに良好である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下に本発明のいくつかの実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。本発明は以下の実施形態になんら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。
【００２５】
１．インクジェット記録用水系インク
本実施形態に係るインクジェット記録用水系インクは、色材と、水分散性ポリシロキサン系消泡剤と、水溶性シリコーン系界面活性剤と、グリコール系溶剤と、ノニオン性反応性界面活性剤を構成単位に含む樹脂粒子と、を含む。
【００２６】
１．１．色材
本実施形態に係るインクジェット記録用水系インクは、色材を含む。色材としては、顔料、染料のいずれも用いることができ、カーボンブラックを含む無機顔料、有機顔料、油溶染料、酸性染料、直接染料、反応性染料、塩基性染料、分散染料等を用いることができる。本実施形態のインクジェット記録用水系インクでは、色材が分散樹脂により分散されていてもよい。
【００２７】
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ等を用いることができる。
【００２８】
カーボンブラックとしては、三菱化学株式会社製のＮｏ．２３００、９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．２０Ｂ、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ２２００Ｂ等が挙げられる。デグサ社製のカラーブラックＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、プリテックス３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、スペシャルブラック６、５、４Ａ、４、２５０等を例示できる。コロンビアカーボン社製のコンダクテックスＳＣ、ラーベン１２５５、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５、７００等を例示できる。キャボット社製のリガール４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、モグルＬ、モナーク７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、１４００、エルフテックス１２等を例示できる。
【００２９】
有機顔料としては、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系
顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチン系顔料又はアゾ系顔料等を例示できる。
【００３０】
インクジェット記録用水系インクに用いられる有機顔料の具体例としては下記のものが挙げられる。
【００３１】
シアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、１５：３４、１６、２２、６０等；Ｃ．Ｉ．バットブルー４、６０等が挙げられ、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４、及び６０からなる群から選択される一種又は二種以上の混合物を例示できる。
【００３２】
マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられ、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、及び２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選択される一種又は二種以上の混合物を例示できる。
【００３３】
イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４Ｃ、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１１９、１１０、１１４、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、等が挙げられ、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１０９、１１０、１２８、及び１３８からなる群から選択される一種又は二種以上の混合物を例示できる。
【００３４】
オレンジ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６若しくは４３又はこれらの混合物を例示できる。グリーンインクジェット記録用水系インクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７若しくは３６又はこれらの混合物を例示できる。
【００３５】
上記例示した顔料は、好適な顔料の例であり、これらによって本発明が限定されるものではない。これらの顔料は一種又は二種以上の混合物として用いてよいし、染料と併用しても構わない。
【００３６】
また、顔料は、水溶性樹脂、水分散性樹脂や界面活性剤から選ばれる分散剤を用いて顔料分散して用いてもよく、あるいはオゾン、次亜塩素酸、発煙硫酸等により、顔料表面を酸化、あるいはスルホン化して自己分散顔料として用いてもよい。
【００３７】
本実施形態のインクジェット記録用水系インクにおいて、顔料を分散樹脂により分散させる場合には、顔料と分散樹脂との比率は１０：１〜１：１０が好ましく、４：１〜１：３がより好ましい。また、分散時の顔料の体積平均粒子径は、動的光散乱法で計測した場合の最大粒径が５００ｎｍ未満で平均粒径が３００ｎｍ以下であり、より好ましくは平均粒径が２００ｎｍ以下である。
【００３８】
本実施形態のインクジェット記録用水系インクに用い得る染料としては、水溶解系として酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料、水分散系として分散染料、油溶染料等を挙げることができる。
【００３９】
酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、２３、４２、４４、７９、１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、８０、８２、２４９、２５４、２８９、Ｃ．Ｉ．アシッ
ドブルー９、４５、２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、２４、９４等を例示できる。
【００４０】
直接染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、１２、２４、３３、５０、５５、５８、８６、１３２、１４２、１４４、１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、９、８０、８１、２２５、２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、１５、７１、８６、８７、９８、１６５、１９９、２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、３８、５１、７１、１５４、１６８、１９５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２、３、８、１０、１２、３１、３５、６３、１１６、１３０、１４９、１９９、２３０、２３１等を例示できる。
【００４１】
反応性染料としてＣ．Ｉ．リアクティブイエロー２、７、１５、２２、３７、４２、５７、６９、７６、８１、９５、１０２、１２５、１３５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２、１４、２４、３２、５５、７９、１０６、１１１、１２４、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、１３、２１、３８、４１、５０、６９、７２、１０９、１２０、１４３、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３、４、５、８、１３、１４、３１、３４、３５、３９等を例示できる。
【００４２】
塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、１３、１９、２１、２５、３２、３６、４０、５１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、５、１２、１９、２２、２９、３７、３９、９２、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、９、１１、１６、１７、２４、２８、４１、４５、５４、６５、６６、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２、８等を例示できる。
【００４３】
また、分散染料、油溶染料としては、インクビヒクル中で溶解せずに分散する色材であればいずれも用いることができ、アゾ系、金属錯塩アゾ系、アントラキノン系、フタロシアニン系、トリアリルメタン系等を例示できる。
【００４４】
分散染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、８２、８６、８６：１、１６７：１、２７９、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４、７１、８６、１１４、１５３、２３３、２４５、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２７、６０、７３、７７、７７：１、８７、２５７、３６７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、３３、３６、５７、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ３０、４１、６１等を例示できる。
【００４５】
油溶染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６、２１、２５、２９、３３、５１、５６、８２、８８、８９、１５０、１６３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド７、８、１８、２４、２７、４９、１０９、１２２、１２５、１２７、１３０、１３２、１３５、２１８、２２５、２３０、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１４、２５、３５、３８、４８、６７、６８、７０、１３２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３、５、７、２７、２８、２９、３４等を例示できる。
【００４６】
上記例示した染料は、好適な色材の例であり、これらによって本発明が限定されるものではない。これらの染料は一種又は二種以上の混合物として用いてよいし、顔料と併用しても構わない。
【００４７】
色材の含有量は、用途に応じて適宜調整することができるが、好ましくは０．１０質量％以上２０．０質量％以下であり、より好ましくは０．２０質量％以上１５．０質量％以下であり、さらに好ましくは１．０質量％以上１０．０質量％以下である。
【００４８】
１．２．水分散性ポリシロキサン系消泡剤
本実施形態のインクジェット記録用水系インクは、水分散性ポリシロキサン系消泡剤を
含む。水分散性ポリシロキサン系消泡剤は、乳化形態あるいはエマルション形態となっている消泡剤である。なお、ポリシロキサン及びシリコーンは、シロキサン単位を含む点で共通する構造を有するが、分子量（繰り返し単位の数）についてはシリコーンのほうが大きい。
【００４９】
このような水分散性ポリシロキサン系消泡剤の具体例としては、ＫＭ−７３Ａ、ＫＭ−７３Ｅ、ＫＭ−７１、ＫＭ−７５、ＫＭ−８５、ＫＭ−８９、ＫＭ−９８、ＫＭ−７７５２、ＫＳ−５３１、ＫＳ−５４０、ＫＳ−５３０、ＫＳ−５３７、ＫＳ−５３８（以上商品名、信越化学工業株式会社製）、ＢＹＫ−０２０、ＢＹＫ−０２１、ＢＹＫ−０２２、ＢＹＫ−０２3、ＢＹＫ−０２4、ＢＹＫ−０４４、ＢＹＫ−０９４（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＴＳＡ６４０６、ＴＳＡ７８０、ＴＳＡ７３９、ＴＳＡ７７５（以上商品名、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。
【００５０】
水分散性ポリシロキサン系消泡剤は、単独又は複数種を用いることができる。水分散性ポリシロキサン系消泡剤の合計の含有量は、用途に応じて適宜調整することができるが、好ましくは０．０１質量％以上５．０質量％以下であり、より好ましくは０．０５質量％以上３．０質量％以下であり、さらに好ましくは０．１質量％以上１．０質量％以下である。消泡剤の配合量がこの範囲であれば、インクジェット記録用水系インクにおいて十分に可溶化されるとともに、消泡効果を十分に得ることができる。
【００５１】
本実施形態における水分散型ポリシロキサン系の消泡剤の機能の一つとしては、インクジェット記録用水系インクが、インク収容容器や記録ヘッド内で、例えば振とうされた場合に、気泡を生じにくくさせることが挙げられる。また、水分散性ポリシロキサン系消泡剤の機能の一つとしては、インクジェット記録用水系インクに気泡が生じた場合に、気泡を解消し易くすることが挙げられる。本明細書では、これらの機能・作用のことを、消泡効果と称することがある。水分散性ポリシロキサン系消泡剤の消泡効果により、インクジェット記録用水系インクをインクジェット記録装置に用いた場合に、例えば、記録ヘッド等のインクの流路を詰まりにくくしたり、インクジェット記録用水系インクに対して加えられる圧力の損失を抑えることができ、記録ヘッドからのインクジェット記録用水系インクの吐出安定性を高めることができる。
【００５２】
１．３．水溶性シリコーン系界面活性剤
本実施形態のインクジェット記録用水系インクは、水溶性シリコーン系界面活性剤を含む。水溶性シリコーン系界面活性剤は、例えば、ポリエーテル変性シリコーンであり、シリコーン骨格にポリオキシエチレン等のポリエーテル鎖を導入した構造を有する。水溶性シリコーン系界面活性剤の親水基は、例えばポリエーテル鎖であり、疎水基はポリシロキサン骨格の部位である。
【００５３】
水溶性シリコーン系界面活性剤の機能の一つは、上述の水分散性ポリシロキサン系消泡剤を可溶化することである。すなわち水溶性シリコーン系界面活性剤のシロキサン単位と水分散性ポリシロキサン系消泡剤のシロキサン単位との親和性、及び、水溶性シリコーン系界面活性剤の水溶性の性質により、水分散性ポリシロキサン系消泡剤を可溶化させることが挙げられる。水分散性ポリシロキサン系消泡剤が可溶化されることにより、水分散性ポリシロキサン系消泡剤の添加量を増やすことができ、インクの消泡効果を高めることができる。また、水溶性シリコーン系界面活性剤の機能の一つは、水溶解時にインクの表面張力を低下させることであり、インクの印刷用基材や吐出流路に対する濡れ性を調整することができる。
【００５４】
水溶性シリコーン系界面活性剤の具体例としては、シルフェイスＳＡＧ００２、ＳＡＧ
００５、ＳＡＧ５０３Ａ、ＳＡＧ００８（以上商品名、日信化学工業株式会社製）、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２（以上商品名、信越化学工業株式会社製）、ＹＳＡ６４０３（商品名、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。
【００５５】
水溶性シリコーン系界面活性剤は、単独又は複数種を用いることができる。水溶性シリコーン系界面活性剤の合計の含有量は、用途に応じて適宜調整することができるが、好ましくは０．１質量％以上５．０質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以上３．０質量％以下であり、さらに好ましくは０．３質量％以上１．０質量％以下である。水溶性シリコーン系界面活性剤の配合量がこの範囲であれば、インクジェット記録用水系インクの濡れ性を十分に得ることができる。
【００５６】
１．４．グリコール系溶剤
本実施形態のインクジェット記録用水系インクは、グリコール系溶剤を含む。グリコール系溶剤のｌｏｇＰ値は、限定されないが、水への溶解性及び溶剤との親和性の観点から、ｌｏｇＰ値が−０．５以上５．０以下、好ましくは−０．２以上３以下、より好ましくは０．０以上２．０以下であることがより好ましい。
【００５７】
ここで、水−オクタノール分配係数、つまりｌｏｇＰ値とは、ＯＥＣＤ  Ｔｅｓｔ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅ  １０７で定義される値をいう。ｌｏｇＰ値は、高いほど疎水性が高く、低いほど親水性が高いことを示す。
【００５８】
グリコール系溶剤の機能の一つとしては、疎水性の高い成分と水とを親和させることが挙げられる。また、本実施形態のインクジェット記録用水系インクは、グリコール系溶剤を含有することにより、水溶性シリコーン系界面活性剤と水との親和性を高めることができ、これにより水分散性ポリシロキサン系消泡剤をより可溶化しやすくすることができる。また、グリコール系溶剤を含有することにより、後述する樹脂粒子の配合量を高めることができ、インクの保存安定性を向上させることができる。
【００５９】
グリコール系溶剤の具体例としては、１，２−ペンタンジオール（ｌｏｇＰ：０．０１）、１，２−ヘキサンジオール（ｌｏｇＰ：０．７０）、１，２−ヘプタンジオール（ｌｏｇＰ：１．０）、２−メチル−３−フェノキシ−１，２−プロパンジオール（ｌｏｇＰ：１．１０）、３−（３−メチルフェノキシ）−１，２−プロパンジオール（ｌｏｇＰ：１．２１）、３−ヘキシルオキシ−１，２−プロパンジオール（ｌｏｇＰ：１．３６）、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール（ｌｏｇＰ：１．７８）、１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール等のグリコール類が挙げられる。上記幾つかの化合物については、ｌｏｇＰ値を括弧で付した。
【００６０】
グリコール系溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。グリコール系溶剤の合計の配合量は、インクジェット記録用水系インクの全量に対して、０．５質量％以上３０質量％以下、好ましくは１質量％以上２０質量％以下、より好ましくは２質量％以上１５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以上１０質量％以下であ
る。グリコール系溶剤の配合量がこの範囲であれば、水溶性シリコーン系界面活性剤や後述する樹脂粒子の溶解性を十分に得ることができ、水分散性ポリシロキサン系消泡剤の溶解性を高めることができる。これにより消泡剤をさらに十分に可溶化することができるとともに、樹脂粒子の凝集を抑制することができる。
【００６１】
１．５．ノニオン性反応性界面活性剤を構成単位に含む樹脂粒子
本実施形態のインクジェット記録用水系インクは、ノニオン性反応性界面活性剤を構成単位に含む樹脂粒子を含有する。
【００６２】
ノニオン性反応性界面活性剤（ノニオン性反応性乳化剤ともいう。）を構成単位に含む樹脂粒子の機能の一つとしては、色材を記録媒体に固定する（定着させる）ことが挙げられる。ノニオン性反応性界面活性剤を構成単位に含む樹脂粒子は、インクジェット記録用水系インク中で、粒子状の形態となっており、これにより、溶液として定着用樹脂を配合する場合に比較して、インクジェット記録用水系インクの粘度を低く抑えることができる。
【００６３】
ノニオン性反応性界面活性剤を構成単位に含む樹脂粒子は、付加重合系モノマーを使った乳化重合や懸濁重合により、分散体として合成することができる。係る乳化重合や懸濁重合の態様は、特に限定されず、重合に用いるモノマーを全て混合して乳化状態のモノマー組成物を作成し、これを開始剤溶液に滴下する方法、重合に用いるモノマーの種類及び／又は量を複数に分けて、乳化状態の複数のモノマー組成物を作成し、これを開始剤溶液に滴下する方法などを採用することができる。重合反応によって、モノマーは互いに共有結合して重合体（高分子）となり、粒子状の形態となる。
【００６４】
重合に用いるモノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、スチレン、メチルスチレン、スチレンスルホン酸及びその塩、塩化ビニル、無水マレイン酸、ジビニルベンゼン等の炭素炭素二重結合を有する化合物を用いることができる。
【００６５】
また、本実施形態の樹脂粒子に結果的に導入されるノニオン性反応性界面活性剤単位は、ノニオン性反応性界面活性剤をモノマーとして用いることにより導入される。すなわちノニオン性反応性界面活性剤は、炭素炭素二重結合を含む化合物であり、係る二重結合を利用して、樹脂粒子の構成単位に組み込まれる。
【００６６】
ノニオン性反応性界面活性剤が有する親水性部位は、特に限定されないが、ポリオキシエチレン鎖及びその末端の水酸基等であることが好ましい。ノニオン性反応性界面活性剤がポリオキシエチレン鎖を有する場合には、上述のグリコール系溶剤との親和性が高まるので、インクジェット記録用水系インクにおける樹脂粒子の分散をさらに向上させることができる。
【００６７】
このように、ノニオン性反応性界面活性剤を構成単位に含む樹脂粒子がポリオキシエチレン鎖を有する場合には、ポリオキシエチレン鎖と、上述のグリコール系溶剤との親和性によって、分散が安定する。これにより、例えば、記録ヘッドのノズル付近でインクジェット記録用水系インクが乾燥した場合でも、固化しにくく、クリーニング動作等による再吐出が容易である。また、印刷後は、グリコール系溶剤は、記録媒体に浸透あるいは蒸発・揮散して樹脂粒子と分離するため、記録物の耐水性を高めることにも寄与できる。
【００６８】
ノニオン性反応性界面活性剤の具体例としては、アクアロンＲＮ（商品名、第一工業製
薬株式会社製）、ラテムルＰＤ−４２０、ラテムルＰＤ−４３０、ラテムルＰＤ−４５０（以上商品名、花王株式会社製）、アデカリアソープＥＲ−１０、アデカリアソープＥＲ−２０、  アデカリアソープＥＲ−３０、  アデカリアソープＥＲ−４０（以上商品名、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、アントックスＬＭＡ−１０、  アントックスＬＭＡ−２０、  アントックスＬＭＡ−２７（以上商品名、日本乳化剤株式会社製）等が挙げられる。樹脂粒子の重合において、ノニオン性反応性界面活性剤は、単独又は複数を用いてもよい。
【００６９】
乳化重合又は懸濁重合のための重合開始剤としては、特に限定されないが、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジブチル等の水溶性重合開始剤が好ましい。
【００７０】
このようにして乳化重合又は懸濁重合によりノニオン性反応性界面活性剤を構成単位に含む樹脂粒子を得ることができるが、重合は多段階で行われてもよい。例えば、あらかじめ上述したノニオン系反応性界面活性剤を含まない系で乳化重合又は懸濁重合を行い、その後に逐次的にノニオン系反応性界面活性剤を含む系として乳化重合又は懸濁重合を行ってもよい。このようにすれば、核（コア）部分でノニオン性反応性界面活性剤の存在割合が小さく、殻（シェル）部分でノニオン性反応性界面活性剤の存在割合が大きい樹脂粒子を得ることができる。これにより、例えばノニオン性反応性界面活性剤をより少量用いて十分な機能を有する樹脂粒子を得ることができる。
【００７１】
上記のように、樹脂粒子の重合を逐次的に行う場合であって、ノニオン系反応性界面活性剤を含まない系で乳化重合又は懸濁重合を行う際には、乳化又は懸濁させるために適宜の界面活性剤を使用することができる。この場合に用いる界面活性剤としては特に限定されないが、非反応性界面活性剤を用いることができる。
【００７２】
非反応性界面活性剤としては、例えば、ハイテノールＮＦ−０８、ハイテノールＮＦ−１７、ハイテノール３３０Ｔ、ハイテノールＬＡ−１０、プライサーフＡ２１２Ｃ、プライサーフＡ２０８Ｂ（以上商品名、第一工業製薬株式会社製）、ラテムルＷＸ、ラテムルＥ−１５０、エマルゲン１１０８、エマルゲン１１５０Ｓ−６０、ペレックスＳＳ−Ｈ、ペレックスＳＳ−Ｌ（以上商品名、花王株式会社製）、エレミノールＣＬＳ−２０、エレミノールＭＯＮ−７、サンモリンＯＴ−７０（以上商品名、三洋化成工業株式会社製）を例示することができる。
【００７３】
乳化重合又は懸濁重合において、上述のノニオン性反応性界面活性剤を用いると、重合前及び重合中に乳化又は懸濁することができる上に、重合反応が進むにつれて、乳化剤として機能する化合物（反応性界面活性剤）が減少することになる。したがって、重合反応が終了したときに、遊離の状態で系中に残る乳化剤の量を十分に少なくすることができる。これにより形成された乳化液又は懸濁液は、気泡を生じにくくなる。なお、乳化剤として機能する基は、樹脂粒子に結合しており、系中に残る乳化剤（界面活性剤）の量が少なくても、樹脂粒子の分散性が大きく損なわれることがない。なお、反応性界面活性剤をモノマーとして用いる場合であっても、乳化力を補うために非反応性界面活性剤（非反応性界面活性剤）を共存させて重合することもでき、その場合には、反応性界面活性剤の使用量を低減することができる。さらに、乳化重合又は懸濁重合において、連鎖移動剤、オリゴマー、マクロマーの共存下で重合することもできる。また、樹脂粒子は、複数種のモノマーを用いた乳化重合により合成され得るが、各種のモノマーの単独又はその混合物を用いた重合を逐次的に行って合成されてもよい。
【００７４】
一般に、乳化重合又は懸濁重合においては、モノマーを乳化又は懸濁するために、反応性を有しない乳化剤（界面活性剤）のみが添加される。その場合、重合反応の終了後には、乳化剤が遊離の状態で系中に残ることになる。これにより形成された乳化液又は懸濁液
は、泡立ちやすい性状となることが多い。しかし上記例示したような、非反応性界面活性剤を共存させて重合した後に、反応性界面活性剤を含む系で重合する逐次的な合成の場合には、非反応性界面活性剤は樹脂粒子のコアに存在しやすくなるため、形成された乳化液又は懸濁液は、一般的な場合よりも泡立ちが抑制されることになる。
【００７５】
樹脂粒子を合成する際のノニオン性反応性界面活性剤の合計の配合量としては、全モノマーを１００質量％とした場合に、０．５質量％以上５質量％以下、好ましくは１質量％以上４．５質量％以下、より好ましくは１．５質量％以上４質量％以下、さらに好ましくは２質量％以上３．５質量％以下である。また、逐次的な重合を行う場合であっても、樹脂粒子を合成する際のノニオン性反応性界面活性剤の配合量は、各重合反応に使用するモノマーの合計において、上記範囲とすることが好ましい。
【００７６】
また、インクジェット記録用水系インクにおける、ノニオン性反応性界面活性剤を構成単位に含む樹脂粒子の配合量（固形分）は、複数種を用いる場合も含め、合計量として、インクジェット記録用水系インクの全質量に対して、固形分として、０．５質量％以上２０質量％以下とすることが好ましく、１質量％以上１５質量％以下とすることがより好ましい。樹脂粒子の含有量が０．５質量％以上であることで、インクジェット記録用水系インクの記録媒体との密着性が一層良好となる。また、樹脂粒子の含有量が２０質量％以下であることで、インクジェット記録用水系インクの記録ヘッドからの吐出性が良好になる傾向にある。
【００７７】
ノニオン性反応性界面活性剤を構成単位に含む樹脂粒子の体積基準の平均粒子径は、分散性や吐出安定性の観点から、１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下、好ましくは１５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下、より好ましくは２００ｎｍ以上３００ｎｍ以下である。このような粒子径は、例えば、乳化重合時の諸条件（撹拌条件、温度等）により適宜に設定することができる。樹脂粒子の体積基準の平均粒子径は、例えば、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。粒度分布測定装置としては、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、「マイクロトラックＵＰＡ」日機装株式会社製）が挙げられる。
【００７８】
１．６．水
本実施形態に係るインクジェット記録用水系インクは、水を含んでいる。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、インクジェット記録用水系インクを長期保存する場合に細菌類や真菌類の発生を抑制することができる。
【００７９】
水の含有量は、インクジェット記録用水系インクの総量に対して、３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは４５質量％以上であり、さらに好ましくは５０質量％以上である。なおインクジェット記録用水系インク中の水というときには、例えば、原料として用いる顔料分散液、樹脂粒子分散液、添加する水を含むものとする。水の含有量が３０質量％以上であることにより、インクジェット記録用水系インクを比較的低粘度とすることができる。また、水の含有量の上限は、インクジェット記録用水系インクの総量に対して、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８５質量％以下であり、さらに好ましくは８０質量％以下である。なお、本明細書において「水系インク」という場合には、インクの全質量（１００質量％）に対して、水を３０質量％以上含有するインクのことを指す。
【００８０】
１．７．その他の成分
本実施形態のインクジェット記録用水系インクは、上記以外の界面活性剤（乳化剤）、
有機溶剤、保湿剤、ｐＨ調整剤等の成分を含有してもよい。
【００８１】
１．７．１．その他の界面活性剤
本実施形態のインクジェット記録用水系インクは、上記消泡剤、水溶性シリコーン系界面活性剤、グリコール系溶剤、樹脂粒子の相互作用による機能を阻害しない範囲であれば、例えば界面張力を調節する等の目的で、上記以外の界面活性剤（乳化剤）を含んでもよい。界面活性剤としては、例えばノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤から適宜選択できる。またこれらのうち界面活性が高く気泡性の少ないアセチレングリコール系界面活性剤はより好適である。
【００８２】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、オルフィンＥ１００４、Ｅ１０１０、Ｅ１０２０等のＥシリーズ、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００４、ＰＤ−００５、ＥＸＰ．４２００、ＥＸＰ．４１２３、ＥＸＰ．４３００（以上商品名：日信化学工業株式会社製）、サーフィノール４４０、４６５、４８５、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＴＧ、ＧＡ、ダイノール６０４、６０７（以上商品名：エアプロダクツ社（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｊａｐａｎ，  Ｉｎｃ．）製）、アセチレノールＥ４０、Ｅ６０、Ｅ１００（以上商品名：川研ファインケミカル株式会社製）等が挙げられる。
【００８３】
１．７．２．その他の溶剤
本実施形態のインクジェット記録用水系インクは、上述したグリコール系溶剤以外の溶剤を含んでもよい。そのような溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールモノエーテル類、エタノール、プロパノール、ブタノールなどの低級アルコール類、トリアセチン、１−ブチリン（ｌｏｇＰ：−０．２１）、グリセリン  １−メタクリレート、３−イソペンチルオキシ−１，２−プロパンジオール、α−モノカプロイン、１，３−ジブチリン、２−エチルヘキサン酸  ２，３−ジヒドロキシプロピル等のエステル系溶剤等が挙げられる。また、第１溶剤は、複数種を混合して用いてもよい。
【００８４】
グリコール系溶剤以外の溶剤を配合する場合の配合量は、インクジェット記録用水系インクの全量に対して、０．２質量％以上３０質量％以下、好ましくは０．４質量％以上２０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上１５質量％以下、さらに好ましくは０．７質量％以上１０質量％以下である。
１．７．３．保湿剤
本実施形態のインクジェット記録用水系インクは、保湿剤を含有してもよい。保湿剤としては、一般にインクジェットインクジェット記録用水系インクに用いられるものであれば特に限定されず使用可能である。保湿剤の沸点は、好ましくは１８０℃以上であり、２００℃以上がより好ましく２５０℃以上がさらに好ましい。沸点が上記範囲内であることにより、インクジェット記録用水系インクに良好な保水性及び湿潤性を付与することができる。
【００８５】
保湿剤の具体例としては、グリセリン、ジグリセリン、メソエリスリトール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどの水酸基３個以上のポリオール類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ε−カプロラクタム、ヒドロキシエチルピロリドン等のラクタム類、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、１，３−ジメチルイミダゾリジノン類等の尿素誘導体、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の単糖類、二糖類、オリゴ糖類及び多糖類及びこれらの糖類の誘導体、グリ
シン、トリメチルグリシン、ＤＬ−カルニチン等のベタイン類などが挙げられる。
【００８６】
本実施形態のインクジェット記録用水系インクに保湿剤を配合する場合の配合量としては、インクジェット記録用水系インクの全量に対して、０．２質量％以上３０質量％以下、好ましくは０．４質量％以上２０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上１５質量％以下、さらに好ましくは０．７質量％以上１０質量％以下である。
【００８７】
１．７．４．ｐＨ調整剤
本実施形態のインクジェット記録用水系インクは、そのｐＨを調整する目的で、ｐＨ調整剤を添加することができる。ｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、例えば、無機酸として、硫酸、塩酸、硝酸等、無機塩基として水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等、有機塩基としてトリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、有機酸としてアジピン酸、クエン酸、コハク酸、乳酸等が挙げられる。
【００８８】
１．７．５．その他の成分
本実施形態に係るインクジェット記録用水系インクは、その保存安定性及びヘッドからの吐出安定性を良好に維持したり、目詰まり改善のために、又はインクジェット記録用水系インクの劣化を防止するために、防腐剤、溶解助剤、粘度調整剤、酸化防止剤、防黴剤及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を適宜添加することができる。
【００８９】
１．８．作用効果
本実施形態に係るインクジェット記録用水系インクは、ポリシロキサン系の消泡剤と、シリコーン系の界面活性剤と、グリコール系溶剤と、を含むので、消泡剤の可溶化が良好であるとともに、気泡が抑制され、吐出安定性が良好である。また、上記インクジェット記録用水系インクは、樹脂粒子がノニオン性反応性界面活性剤を構成単位に含むので、特にポリオキシエチレン鎖を有する場合に、グリコール系溶剤との親和性がより良好となることにより、良好な分散安定性を有する。これにより、樹脂粒子が凝集しにくく保存安定性が良好である。
【００９０】
２．インクジェット記録装置
上記本実施形態のインクジェット記録用水系インクは、インクジェット記録装置に好適に用いることができる。インクジェット記録装置は、上述のインクジェット記録用水系インクを収容するインク収容容器（カートリッジ、タンク等）及びこれに接続される記録ヘッドを少なくとも有し、上述のインクジェット記録用水系インクを記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を形成することができれば、特に限定されない。
【００９１】
本実施形態のインクジェット記録装置としては、シリアル型およびライン型のいずれでも使用することができる。これらの型のインクジェット記録装置には、記録ヘッドが搭載されており、記録媒体と記録ヘッドとの相対的な位置関係を変化させながら、記録ヘッドのノズル孔からインクジェット記録用水系インクの液滴を所定のタイミングで（間欠的に）かつ所定の体積（質量）で吐出させ、記録媒体にインクジェット記録用水系インクを付着させて所定の画像を形成することができる。
【００９２】
ここで一般に、シリアル型のインクジェット記録装置では、記録媒体の搬送方向と、記録ヘッドの往復動作の方向が交差しており、記録ヘッドの往復動作と記録媒体の搬送動作（往復動作も含む）との組み合わせによって、記録媒体と記録ヘッドとの相対的な位置関係を変化させる。またこの場合、一般的には、記録ヘッドには複数のノズル孔（インクジ
ェット記録用水系インクを吐出する孔）が配置され、記録媒体の搬送方向に沿ってノズル孔の列（ノズル列）が形成されている。また、記録ヘッドには、インクジェット記録用水系インクの種類や数に応じて、複数のノズル列が形成される場合もある。
【００９３】
また、一般に、ライン型のインクジェット記録装置では、記録ヘッドは往復動作を行わず、記録媒体の搬送によって記録媒体と記録ヘッドとの相対的な位置関係を変化させて、記録媒体と記録ヘッドとの相対的な位置関係を変化させる。この場合においても、一般的には、記録ヘッドには、ノズル孔が複数配置され、記録媒体の搬送方向に交差する方向に沿って該ノズル孔の列（ノズル列）が形成されている。
【００９４】
インクジェット記録方式は、上述したようなシリアル型またはライン型のインクジェット記録装置を用いるものであるが、方式としては、インクジェット記録用水系インクを微細なノズル孔より液滴として吐出して該液滴を記録媒体に付着させることができれば、特に制限されない。例えば、インクジェット記録方式としては、静電吸引方式、ポンプ圧力によりインク滴を噴射させる方式、圧電素子を用いる方式、インク液を微小電極で加熱発泡させインク滴を噴射させる方式、などを挙げることができる。
【００９５】
本実施形態で用いられるインクジェット記録装置には、例えば、加熱ユニット、乾燥ユニット、ロールユニット、巻き取り装置などの公知の構成を制限無く採用することができる。
【００９６】
インクジェット記録装置が、加熱ユニットを有する態様では、加熱ユニットは、画像形成時及び画像形成後の少なくとも一方において、記録ヘッド内、記録媒体及び／又は記録媒体上のインクジェット記録用水系インク（画像）を加熱することができる。これにより、記録媒体上に付着させたインクジェット記録用水系インク中に含有される液媒体を速やかに蒸発させることができる。これにより、記録媒体上においても高画質な画像を短時間で得ることができる。また、加熱ユニットとしては、インクジェット記録用水系インクの粘度を下げる目的で、記録ヘッド内のインクジェット記録用水系インクを加熱するものであってもよい。これにより、インクジェット記録用水系インクの粘度を下げて吐出性を向上させる態様であってもよい。具体的な加熱手段としては、強制空気加熱、輻射加熱、電導加熱、高周波乾燥、マイクロ波乾燥等が好ましく用いられる。
【００９７】
３．実施例及び比較例
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００９８】
３．１．樹脂粒子分散液（樹脂エマルジョン）の調製
３．１．１．樹脂粒子分散液１
モノマーとしてメタクリル酸メチル５０ｇ、メタクリル酸−２−エチルヘキシル１００ｇ、非反応性界面活性剤としてエレミノールＣＬＳ−２０（商品名、三洋化成工業株式会社製）３．５ｇ、イオン交換水１００ｇをホモミキサーで混合してモノマー乳濁液１を調整した。
【００９９】
モノマーとしてメタクリル酸メチル１００ｇ、メタクリル酸−２−エチルヘキシル５０ｇ、メタクリル酸１ｇ、ノニオン性反応性界面活性剤としてアントックスＬＭＡ−１０（商品名、日本乳化剤株式会社製）３．５ｇ、イオン交換水１００ｇをホモミキサーで混合してモノマー乳濁液２を調整した。
【０１００】
重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．５ｇをイオン交換水２０ｇに溶解した開始剤溶液を調整した。
【０１０１】
次に撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素導入管、滴下ロート３ヶを備えた反応器に、イオン交換水１５０ｇ、炭酸水素ナトリウム０．２ｇとモノマー乳濁液１を５０ｇを投入し、窒素を通気しながら８０℃で３０分撹拌を行った。続いて開始剤溶液を滴下ロートから１５分かけて投入、さらにモノマー乳濁液１の残り全量を滴下ロートから１．５時間かけて投入した。続けてノニオン性反応性界面活性剤を含むモノマー乳濁液２の全量を滴下ロートから２時間かけて投入して重合を行った。熟成３時間後に冷却し、イオン交換水の追加とアンモニア水でｐＨ＝７．５に調整して定着樹脂粒子として固形分濃度４０％の樹脂粒子分散液１を調整した。得られた樹脂粒子分散液１の樹脂粒子の平均粒子径をマイクロトラックＵＰＡ（日機装株式会社製）をもちいて測定したところ、２５０ｎｍであった。
【０１０２】
３．１．２．樹脂粒子分散液２及び３の調製
各材料の種類および添加量を表１に示したように変更した以外は、上記樹脂粒子分散液１の調製と同様にして、樹脂粒子分散液２及び３を調製した。各分散液における樹脂粒子の平均粒子径は、表１に記載した。
【０１０３】
【表１】
2019031599.tif 000002
【０１０４】
表１中、「ペレックスＳＳ−Ｈ」は、花王株式会社から入手した。また、「アクアロンＲＮ」は、第一工業製薬株式会社から入手した。
【０１０５】
３．２．インクの調製
別に調製したシアン顔料分散液（顔料濃度１５質量％）を１０ｇ、水分散性ポリシロキサン系消泡剤としてＫＭ−８５（商品名、信越化学工業株式会社製）を０．１ｇ、水溶性シリコーン系界面活性剤としてシルフェイスＳＡＧ５０３Ａ（商品名、日信化学工業株式会社製）を０．５ｇ、グリコール系溶剤として１，２−ヘキサンジオール（ｌｏｇＰ＝０．７）を５ｇ、樹脂エマルジョン１を２５ｇ、及び保湿剤としてグリセリンを１５ｇ、ｐＨ調整剤としてトリイソプロパノールアミンを０．４ｇを混合して、イオン交換水を加えて全量を１００ｇとし十分に撹拌した。その後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルター
で濾過を行って、実施例１のインクを調製した。
【０１０６】
各材料の種類および添加量を表２に示したように変更した以外は、上記実施例１のインクの調製と同様にして、各例のインクを調製した。
【０１０７】
【表２】
2019031599.tif 000003
表２中、「ＴＳＡ６４０６」は、水分散性ポリシロキサン系消泡剤であり、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社から入手した。「ＢＹＫ−３４８」は、ビックケミー・ジャパン株式会社から入手した。
【０１０８】
３．３．インクの評価
３．３．１．保存安定性
実施例及び比較例の各インクをサンプル瓶に入れ、６０℃及び−２０℃の二水準でそれぞれ１週間保存し、その後各インクを濾過して析出物を集めた。二水準の合計の析出物の個数及び外観により、保存安定性を評価した。評価基準を以下に示す。
Ａ：析出物が５０個／１ｍＬ未満
Ｂ：析出物が５０個／１ｍＬ以上２００個／１ｍＬ未満
Ｃ：析出物が２００個／１ｍＬ以上、又はインク液に分離あり
【０１０９】
３．３．２．消泡性
実施例及び比較例の各インクをサンプル瓶に、サンプル瓶の１／１０の高さまで入れ、１分間撹拌してそのまま静置し、１０分後に残っている泡の高さで消泡性を評価した。評価基準を以下に示す。
Ａ：インク高さの１０％未満
Ｂ：インク高さの１０％以上１００％未満
Ｃ：インク高さの２００％以上
【０１１０】
３．３．３．吐出安定性
インクジェット方式のプリンターＥＭ−９３０Ｃ（商品名：セイコーエプソン株式会社製）に実施例及び比較例の各インクをそれぞれ充填し、クリーニングを３回繰り返した直後に全ノズルを吐出しながら２０頁連続印刷して、印刷抜け、曲がりのノズル本数を以下の基準に基づいて判定した。
Ａ：抜け、曲がりが０〜２ノズル
Ｂ：抜け、曲がりが３〜９ノズル
Ｃ：抜け、曲がりが１０ノズル以上
【０１１１】
３．４．評価結果
以上の評価結果を表２に併記した。評価結果をみると、色材と、水分散性ポリシロキサン系消泡剤と、水溶性シリコーン系界面活性剤と、グリコール系溶剤と、ノニオン性反応性界面活性剤を構成単位に含む樹脂粒子と、を含む、各実施例のインクは、保存安定性、消泡性及び吐出安定性のいずれも非常に良好な結果となった。この結果は、少なくとも、消泡剤が水溶性シリコーン系界面活性剤やグリコール系溶剤によって十分に可溶化されていること、樹脂粒子の凝集が生じていないこと、及び十分な消泡性とこれによる吐出安定性が得られていることを裏付けている。
【０１１２】
一方、消泡剤を含まない比較例１のインクでは、保存安定性及び消泡性が不十分な結果となった。また水溶性シリコーン系界面活性剤を含まない比較例２では、保存安定性及び吐出安定性が不十分であった。これはグリコール系溶剤を用いても水溶性シリコーン系界面活性剤がないと、水分散性ポリシロキサン系消泡剤を十分に可溶化できないことを示唆していると考えられる。
【０１１３】
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。