(57)【要約】【課題】広範な植物病害に対して高い防除効果を示す化合物を提供する。【解決手段】下記一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体。【化１】2019031463.tif 000041【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体。
【化１】
2019031463.tif 000038
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ２は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基または炭素数２〜６のアルキニル基を表し、
Ｙは、炭素数１〜４のハロアルキル基または炭素数１〜４のハロアルコキシ基を表し、
Ａは、窒素原子またはメチン基を表す。）
【請求項２】
上記一般式（Ｉ）中、Ｙが炭素数１〜４のフッ化アルキル基または炭素数１〜４のフッ化アルコキシ基である、請求項１に記載のアゾール誘導体。
【請求項３】
上記一般式（Ｉ）中、Ｙがトリフルオロメチル基またはトリフルオロメトキシ基である、請求項１または２に記載のアゾール誘導体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のアゾール誘導体の製造における中間体化合物であって、下記一般式（ＩＩ）で示される中間体化合物。
【化２】
2019031463.tif 000039
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２、ＹおよびＡは、それぞれ一般式（Ｉ）中のＲ１、Ｒ２、ＹおよびＡと同一である。）
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のアゾール誘導体の製造方法であって、
下記一般式（ＩＩ）で示される中間体化合物を還元することにより、上記アゾール誘導体を得る工程を含む、アゾール誘導体の製造方法。
【化３】
2019031463.tif 000040
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２、ＹおよびＡは、それぞれ一般式（Ｉ）中のＲ１、Ｒ２、ＹおよびＡと同一である。）
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のアゾール誘導体を有効成分として含有する農園芸用薬剤。
【請求項７】
種子処理にて用いられる請求項６に記載の農園芸用薬剤。
【請求項８】
請求項６または７に記載の農園芸用薬剤により処理された種子。
【請求項９】
請求項６に記載の農園芸用薬剤を用いて茎葉処理または非茎葉処理を行う工程を含む植物病害防除方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なアゾール誘導体、その中間体化合物、およびアゾール誘導体の製造方法に関する。また、該アゾール誘導体を有効成分として含有する農園芸用薬剤、当該農園芸用薬剤により処理された種子、および当該農園芸用薬剤を用いた植物病害防除方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ある種のアゾール誘導体は、植物病害に対して防除作用を示し、これを含有する農園芸用薬剤が知られている（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開ＷＯ２０１２／１６９５１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、広範な植物病害に対して高い防除効果を示すさらなる農園芸用薬剤が求められている。また、植物の健全な生育に対する悪影響を最小限に抑えることができる、すなわち薬害が軽いさらなる農園芸用薬剤が求められている。
【０００５】
そこで、本発明は、上記の要望に応える化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、下記一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体が、広範な植物病害に対して高い防除効果を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体を提供する。
【０００８】
【化１】
2019031463.tif 000002
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ２は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基または炭素数２〜６のアルキニル基を表し、
Ｙは、炭素数１〜４のハロアルキル基または炭素数１〜４のハロアルコキシ基を表し、
Ａは、窒素原子またはメチン基を表す。）
【０００９】
本発明の一態様において、上記一般式（Ｉ）中、Ｙが炭素数１〜４のフッ化アルキル基または炭素数１〜４のフッ化アルコキシ基であることが好ましい。
【００１０】
本発明の一態様において、上記一般式（Ｉ）中、Ｙがトリフルオロメチル基またはトリフルオロメトキシ基であることがより好ましい。
【００１１】
本発明はまた、上記一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体の製造における中間体化合物であって、下記一般式（ＩＩ）で示される中間体化合物を提供する。
【００１２】
【化２】
2019031463.tif 000003
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２、ＹおよびＡは、それぞれ一般式（Ｉ）中のＲ１、Ｒ２、ＹおよびＡと同一である。）
【００１３】
本発明はさらに、上記一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体の製造方法であって、上記一般式（ＩＩ）で示される中間体化合物を還元することにより、上記アゾール誘導体を得る工程を含む、アゾール誘導体の製造方法を提供する。
【００１４】
また、本発明は、上述のアゾール誘導体を有効成分として含有する農園芸用薬剤を提供する。
【００１５】
本発明の一態様において、上記農園芸用薬剤は、種子処理にて用いることもできる。
【００１６】
また、上記農園芸用薬剤により処理された種子も本発明の範疇に含まれる。
【００１７】
本発明はさらに、上記農園芸用薬剤を用いて茎葉処理または非茎葉処理を行う工程を含む植物病害防除方法を提供する。
【００１８】
また、本明細書等において、特に断りのない限り、各一般式において同一の官能基（または原子）を規定している符号は同一の符号を付してその詳細な説明については省略している。例えば、一般式（Ｉ）において示されるＲ１と、異なる一般式において示されているＲ１とは、特に断りのない限り、同一のものを示している。Ｒ１に限らず、他の官能基（または原子）も同様である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の一態様によれば、広範な植物病害に対して高い防除効果を示す化合物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明に係るアゾール誘導体の一実施形態について以下に説明する。
【００２１】
〔アゾール誘導体〕
本実施形態におけるアゾール誘導体は、下記一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体（以下、アゾール誘導体（Ｉ））である。
【００２２】
【化３】
2019031463.tif 000004
【００２３】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数１〜６のアルキル基を表している。炭素数１〜６のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、（１−メチル）エチル基、ｎ−プロピル基、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基、ｎ−ブチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、１，１−ジメチルエチル基、ｎ−ペンチル基およびｎ−ヘキシル基等を挙げることができる。Ｒ１としては、中でも、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がさらに好ましく、メチル基およびエチル基が特に好ましく、メチル基が最も好ましい。
【００２４】
一般式（Ｉ）中、Ｒ２は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基または炭素数２〜６のアルキニル基を表している。炭素数１〜６のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、（１−メチル）エチル基、ｎ−プロピル基、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基、ｎ−ブチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、１，１−ジメチルエチル基、ｎ−ペンチル基、およびｎ−ヘキシル基等を挙げることができる。また、炭素数２〜６のアルケニル基としては、具体的には、エテニル基、プロペン−１−イル基、プロペン−２−イル基、アリル基、および４−メチル−２−ブテニル基等が挙げられる。また、炭素数２〜６のアルキニル基としては、具体的には、エチニル基、およびプロパ−２−イン−１−イル基等が挙げられる。Ｒ２としては、中でも、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、メチル基およびエチル基がより好ましく、メチル基がさらに好ましい。
【００２５】
一般式（Ｉ）中、Ｙは、炭素数１〜４のハロアルキル基または炭素数１〜４のハロアルコキシ基を表している。炭素数１〜４のハロアルキル基としては、具体的には、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、２−クロロエチル基、１−クロロエチル基、２，２−ジクロロエチル基、１，２−ジクロロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、３−クロロプロピル基、２，３−ジクロロプロピル基、１−クロロ−１−メチルエチル基、２−クロロ−１−メチルエチル基、２−クロロプロピル基、４−クロロブチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、１−フルオロエチル基、２，２−ジフルオロエチル基、１，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基、３−フルオロプロピル基、２，３−ジフルオロプロピル基、１−フルオロ−１−メチルエチル基、２−フルオロ−１−メチルエチル基、２−フルオロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、４−フルオロブチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、２−ブロモエチル基、１−ブロモエチル基、２，２−ジブロモエチル基、１，２−ジブロモエチル基、２，２，２−トリブロモエチル基、３−ブロモプロピル基、２，３−ジブロモプロピル基、１−ブロモ−１−メチルエチル基、２−ブロモ−１−メチルエチル基、２−ブロモプロピル基、４−ブロモブチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、２−ヨードエチル基、１−ヨードエチル基、２，２−ジヨードエチル基、１，２−ジヨードエチル基、２，２，２−トリヨードエチル基、３−ヨードプロピル基、２，３−ジヨードプロピル基、１−ヨード−１−メチルエチル基、２−ヨード−１−メチルエチル基、２−ヨードプロピル基、および４−ヨードブチル基等を挙げることができる。
【００２６】
炭素数１〜４のハロアルコキシ基としては、具体的には、クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、２−クロロエトキシ基、１−クロロエトキシ基、２，２−ジクロロエトキシ基、１，２−ジクロロエトキシ基、２，２，２−トリクロロエトキシ基、３−クロロプロポキシ基、２，３−ジクロロプロポキシ基、１−クロロ−１−メチルエトキシ基、２−クロロ−１−メチルエトキシ基、２−クロロプロポキシ基、４−クロロブトキシ基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２−フルオロエトキシ基、１−フルオロエトキシ基、２，２−ジフルオロエトキシ基、１，２−ジフルオロエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエトキシ基、３−フルオロプロポキシ基、２，３−ジフルオロプロポキシ基、１−フルオロ−１−メチルエトキシ基、２−フルオロ−１−メチルエトキシ基、２−フルオロプロポキシ基、３，３，３−トリフルオロプロポキシ基、２，２，３，３−テトラフルオロプロポキシ基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキシ基、４−フルオロブトキシ基、ブロモメトキシ基、ジブロモメトキシ基、トリブロモメトキシ基、２−ブロモエトキシ基、１−ブロモエトキシ基、２，２−ジブロモエトキシ基、１，２−ジブロモエトキシ基、２，２，２−トリブロモエトキシ基、３−ブロモプロポキシ基、２，３−ジブロモプロポキシ基、１−ブロモ−１−メチルエトキシ基、２−ブロモ−１−メチルエトキシ基、２−ブロモプロポキシ基、４−ブロモブトキシ基、ヨードメトキシ基、ジヨードメトキシ基、２−ヨードエトキシ基、１−ヨードエトキシ基、２，２−ジヨードエトキシ基、１，２−ジヨードエトキシ基、２，２，２−トリヨードエトキシ基、３−ヨードプロポキシ基、２，３−ジヨードプロポキシ基、１−ヨード−１−メチルエトキシ基、２−ヨード−１−メチルエトキシ基、２−ヨードプロポキシ基等を挙げることができる。
【００２７】
Ｙは、炭素数１〜４のフッ化アルキル基または炭素数１〜４のフッ化アルコキシ基であることが好ましく、炭素数１〜４のトリフルオロアルキル基または炭素数１〜４のトリフルオロアルコキシ基であることが好ましい。また、Ｙは、炭素数１〜３であることが好ましく、炭素数１〜２であることがより好ましく、炭素数１であることがさらに好ましい。したがって、一例において、Ｙは、炭素数１〜３のハロアルキル基または炭素数１〜３のハロアルコキシ基であることが好ましく、炭素数１〜３のフッ化アルキル基または炭素数１〜３のフッ化アルコキシ基であることがより好ましく、トリフルオロメチル基またはトリフルオロメトキシ基であることがさらに好ましい。
【００２８】
Ｙが炭素数１〜４のハロアルキル基または炭素数１〜４のハロアルコキシ基である上記アゾール誘導体（Ｉ）は、後述のように、薬害が小さく、且つ、特に優れた防除効果を示す。また、少ない工程数の製造方法により、簡便に製造することが可能である。
【００２９】
Ｙの結合位置に特に制限はないが、ベンジル基の４位の位置に結合していることが好ましい。
【００３０】
一般式（Ｉ）中、Ａは、窒素原子またはメチン基を表している。Ａとしては、中でも、窒素原子が好ましい。
【００３１】
なお、アゾール誘導体（Ｉ）には、シクロペンタン環に結合している有機基の立体配置に基づいて、下記一般式（ＣＣ）、（ＴＴ）、（ＣＴ）、（ＴＣ）で示す立体異性体が存在する。アゾール誘導体（Ｉ）は、これらの異性体を単独で含むもの、および、各異性体を任意の比率で含むものの何れであってもよい。
【００３２】
なお、下記一般式では、１位の水酸基と２位のエステル基（ＣＯ２Ｒ２）がシス型であって、１位の水酸基と５位のベンジル基がシス型であるものの相対立体配置を（ＣＣ）としている。また、１位の水酸基と２位のエステル基（ＣＯ２Ｒ２）がトランス型であって、１位の水酸基と５位のベンジル基がトランス型であるものの相対立体配置を（ＴＴ）としている。また、１位の水酸基と２位のエステル基（ＣＯ２Ｒ２）がシス型であって、１位の水酸基と５位のベンジル基がトランス型であるものの相対立体配置を（ＣＴ）としている。更に、１位の水酸基と２位のエステル基（ＣＯ２Ｒ２）がトランス型であって、１位の水酸基と５位のベンジル基がシス型であるものの相対立体配置を（ＴＣ）としている。なお、本明細書等では水酸基が結合した炭素をシクロペンタン環の１位とする。
【００３３】
【化４】
2019031463.tif 000005
【００３４】
また、農園芸用薬剤は、Ｒ１、Ｒ２、ＹおよびＡのうちの少なくとも１つが異なる２種類またはそれ以上のアゾール誘導体（Ｉ）を含んでいてもよい。
【００３５】
アゾール誘導体（Ｉ）は、植物病害を引き起こす多くの菌に対して優れた殺菌作用を示す。また、アゾール誘導体（Ｉ）を有効成分として含む薬剤は、人畜に対する毒性が低く取扱い安全性に優れ、かつ広範な植物病害に対して高い防除効果を示すことができる。
【００３６】
〔アゾール誘導体の製造方法〕
アゾール誘導体（Ｉ）は、下記全体スキームにしたがって、公知の技術により得られる化合物から製造することができる。
【００３７】
【化５】
2019031463.tif 000006
【００３８】
以下、各工程について説明する。
【００３９】
（工程１：アルキル化）
工程１では、化合物（ＶＩ）をアルキル化することにより、化合物（Ｖ）を得る。
【００４０】
化合物（ＶＩ）および化合物（Ｖ）におけるＲ１およびＲ２は、上記したＲ１およびＲ２と同義である。より詳細には、アゾール誘導体（Ｉ）におけるＲ１およびＲ２と同一の基である。
【００４１】
化合物（ＶＩ）をアルキル化する方法としては、例えば、公知の方法（例えば、特許文献：特開２０１３−１００２３８号公報に記載の方法）によって、塩基の存在下、化合物（ＶＩ）を、一般式：Ｒ１−Ｌ’で表されるハロゲン化アルキルと溶媒中で反応させる方法が挙げられる。ここで、Ｌ’はハロゲン原子を表しており、例えば、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。
【００４２】
なお、化合物（ＶＩ）は、公知の反応を利用してアジピン酸ジエステル類から容易に合成でき、あるいは市販されている２−オキソシクロペンタンカルボン酸エステル類を使用してもよい。
【００４３】
（工程２：ベンジリデン化）
工程２では、化合物（Ｖ）をベンジリデン化して化合物（ＩＶ）を得る。
【００４４】
化合物（Ｖ）をベンジリデン化する方法としては、公知の方法（例えば、特許文献：特開２０１３−１００２３８号公報に記載の方法）によって、塩基性の存在下、化合物（Ｖ）を、置換ベンズアルデヒドと溶媒中で反応させる方法を挙げることができる。なお、化合物（ＩＶ）におけるＲ２は、上記したＲ２と同義である。より詳細には、アゾール誘導体（Ｉ）におけるＲ２と同一の基である。
【００４５】
置換ベンズアルデヒドとしては、Ｙを置換基として含むベンズアルデヒドが挙げられる。ここで、Ｙは、上記したＹと同義である。より詳細には、アゾール誘導体（Ｉ）におけるＹと同一の基である。
【００４６】
Ｙを置換基として含むベンズアルデヒドとしては、トリフルオロメトキシベンズアルデヒド、トリフルオロメチルベンズアルデヒド、トリクロロメトキシベンズアルデヒド、トリクロロメチルベンズアルデヒド、トリブロモメトキシベンズアルデヒド、およびトリブロモメチルベンズアルデヒド、ジフルオロメチルベンズアルデヒド、ジフルオロメトキシベンズアルデヒド等を挙げることができ、なかでも、トリフルオロメトキシベンズアルデヒドおよびトリフルオロメチルベンズアルデヒドが好ましく、また、パラ体が好ましく、ｐ−トリフルオロメトキシベンズアルデヒドおよびｐ−トリフルオロメチルベンズアルデヒドが特に好ましい。
【００４７】
反応に用いる塩基としては、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシドおよびカリウムｔ−ブトキシド等のアルカリ金属のアルコキシド等、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物、ピリジン、トリエチルアミンおよび４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基、並びに水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物等を挙げることができる。
【００４８】
反応に用いられる溶媒は特に限定されず、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンおよびクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランおよびジオキサン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル−２−ピロリジノン等のアミド類等、並びにメタノール、エタノールおよびイソプロパノール等のアルコール類等を挙げることができる。
【００４９】
（工程３：オキシラン化）
工程３では、化合物（ＩＶ）をオキシラン化して化合物（ＩＩＩ）を得る。
【００５０】
化合物（ＩＶ）をオキシラン化する方法としては、公知の方法（例えば、特許文献：特開２０１３−１００２３８号公報に記載の方法）によって、化合物（ＩＶ）を、ジメチルスルホニウムメチリド等の硫黄イリドと溶媒中で反応させる方法を挙げることができる。
【００５１】
反応に用いられる溶媒は特に限定されず、例えば、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、テトラヒドロフランおよびジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル等のニトリル類、ベンゼン、トルエン、キシレンおよびクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、並びにこれらの混合溶媒等を挙げることができる。
【００５２】
反応に用いられるスルホニウムメチリド類は、溶媒中、スルホニウム塩（例えば、トリメチルスルホニウムヨージド、トリメチルスルホニウムブロミド、または、トリメチルスルホニウムメチルスルホネート等）を、塩基と反応させることにより生成させることができる。
【００５３】
スルホニウムメチリド類の生成に用いられる塩基は、特に限定されず、例えば、水素化ナトリウム等の金属水素化合物並びにナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシドおよびカリウムｔ−ブトキシド等のアルカリ金属のアルコキシド等を挙げることができる。
【００５４】
（工程４：アゾール化）
工程４では、化合物（ＩＩＩ）と、アゾール化合物とを反応させることにより、一般式（ＩＩ）で示される中間体化合物を得る。
【００５５】
一般式（ＩＩ）で示される中間体化合物は、公知の方法（例えば、特許文献：特開２０１３−１００２３８号公報に記載の方法）によって、化合物（ＩＩＩ）とアゾール化合物とを溶媒中で混合することにより、化合物（ＩＩＩ）においてオキシラン環を構成する炭素原子とアゾール化合物の窒素原子との間に炭素−窒素結合が生成することで製造される。
【００５６】
アゾール化合物としては、トリアゾールまたはイミダゾールが挙げられる。
【００５７】
溶媒は、特に限定されず、例えば、メタノール、エタノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレンおよびクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、並びにジメチルスルホキシドを挙げることができる。
【００５８】
また、所望により塩基を添加してもよい。塩基としては、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシドおよびカリウムｔ−ブトキシド等のアルカリ金属のアルコキシド、並びに炭酸カリウム等を挙げることができる。
【００５９】
（工程５：還元反応）
工程５では、一般式（ＩＩ）で示される中間体化合物を還元することにより、アゾール誘導体（Ｉ）を得る（反応式（１）参照）。
【００６０】
【化６】
2019031463.tif 000007
【００６１】
一般式（ＩＩ）で示される中間体化合物の還元方法としては通常の還元条件が用いられ、例えば接触還元が挙げられる。
【００６２】
接触還元を行う場合、パラジウム炭素、ロジウム炭素、白金炭素、ルテニウム炭素、ラネーニッケル、酸化白金等の慣用の触媒の存在下で、一般式（ＩＩ）で示される中間体化合物を水素と反応させることにより、アゾール誘導体（Ｉ）が得られる。
【００６３】
溶媒としては、例えば、エタノール、メタノールおよび２−プロパノール等のアルコール系溶媒、酢酸エチルおよび酢酸メチル等のエステル系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンおよび１，２−ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジノンおよびジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒、酢酸、ならびに水、またはこれらの混合溶媒が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６４】
反応温度は、通常約０〜１００℃で行われ、好ましくは５〜６０℃であり、常圧または加圧下で行うことができる。
【００６５】
反応時間は、通常１５分〜２４時間程度である。
【００６６】
本発明の一態様において、一般式（ＩＩ）で示されるベンジリデンアゾールを直接、接触還元等によって還元する方法によって、高い収率で目的のアゾール誘導体（Ｉ）を製造することができる。
【００６７】
すなわち、本発明の一態様に係るアゾール誘導体（Ｉ）は、上記工程１〜５という少ない工程数で、高収率で簡便に製造され得る。そして、上記アゾール誘導体（Ｉ）の製造方法は、一般式（ＩＩ）で示される中間体化合物を還元する工程を含むことを特徴とする。
【００６８】
これに対し、芳香環上の置換基Ｙとして、炭素数１〜４のハロアルキル基または炭素数１〜４のハロアルコキシ基の代わりに、ハロゲン等の置換基を有するアゾール誘導体は、上記還元工程を含む方法によって製造することは困難であり、その製造にはより多くの反応工程が必要である。すなわち、芳香環上にハロゲン等の置換基がある場合、還元反応による脱ハロゲン等によって、ほぼ全ての置換基が脱離してしまう。したがって、これらの置換基を保持するアゾール誘導体は、上記の短いルートで製造することが極めて困難である。
【００６９】
〔農園芸用薬剤〕
（１）適用病害および適用植物
アゾール誘導体（Ｉ）は、広汎な植物病害に対して防除効果を呈する。そのため、農園芸用薬剤の適用病害の例として以下が挙げられる。なお、各病害の後ろの括弧内は、当該病害を引き起こす主な病原菌を示している。ダイズさび病（Phakopsora pachyrhizi、Phakopsora meibomiae）、ダイズ褐紋病（Zymoseptoria glycines）、ダイズ紫斑病（Cercospora kikuchii）、ダイズ褐点病（Alternaria sp.）、ダイズ炭疽病（Collectotrichum truncatum）、ダイズのFrogeye leaf spot（Cercocpora sojina）、ダイズのリゾクトニア根腐病（Rhizoctonia solani）、ダイズ葉腐病（Rhizoctonia solani）、ダイズ黒点病 (Diaporthe phaseolorum)、ダイズ茎疫病（Phytophthora sojae）、ナタネのPhoma leaf spot/stem canker（Leptosphaeria maculans、Leptosphaeria biglobosa）、ナタネのLight leaf spot（Pyrenopeziza brassicae）、ナタネ根瘤病Clubroot（Plasmodiophora brassicae）、ナタネのVerticillium wilt（Verticillium longisporum）、ナタネのBlackspot（Alternaria spp）、イネいもち病（Pyricularia oryzae）、イネごま葉枯病（Cochliobolus miyabeanus）、イネ白葉枯病（Xanthomonas oryzae）、イネ紋枯病（Rhizoctonia solani）、イネ小黒菌核病（Helminthosporium sigmoideun）、イネばか苗病（Gibberella fujikuroi）、イネ苗立枯病（Pythium aphanidermatum、Rhizopus oryzae）、イネ立枯病（Pythium graminicola）、オオムギうどんこ病（Erysiphe graminis f. sp hordei）、オオムギ黒さび病（Puccinia graminis）、オオムギ黄さび病（Puccinia striiformis）、オオムギ斑葉病（Pyrenophora graminea）、オオムギ雲形病（Rhynchosporium secalis）、オオムギ裸黒穂病（Ustilago nuda）、オオムギ網斑病（Pyrenophora teres）、オオムギ赤かび病（Fusarium graminearum、Microdochium nivale）、コムギうどんこ病（Erysiphe graminis f. sp tritici）、コムギ赤さび病（Puccinia recondita）、コムギ黄さび病（Puccinia striiformis）、コムギ眼紋病（Pseudocercosporella herpotrichoides）、コムギ赤かび病（Fusarium graminearum、Microdochium nivale）、コムギふ枯病（Phaeosphaeria nodorum）、コムギ葉枯病（Septoria tritici）、コムギ紅色雪腐病（Microdochium nivale）、コムギ立枯病（Gaeumannomyces graminis）、コムギ黒点病（Epicoccum spp）、コムギ黄斑病（Pyrenophora tritici-repentis）、コムギ小粒菌核病（Typhula incarnate、Typhula ishikariensis）、シバダラースポット病（Sclerotinia homoeocarpa）、シバラージパッチ病（Rhizoctonia solani）、ブラウンパッチ病（Rhizoctonia solani）、シバ炭疽病（Colletotrichum graminicola）、シバのGray leaf Spot（Pyricularia grisea）、シバのネクロティックリングスポット病（Ophiosphaerella korrae）、シバのRed thread（Laetisaria fuciformis）、シバさび病（Puccinia zoysiae）、シバのサマーパッチ病（Magnaporthe poae）、シバのRoot decline of warm-season grasses（Gaeumannomyces graminis）、シバのブラウンリングパッチ（Waitea circinata）、シバフェアリーリング病（Agaricus、Calvatia、Chlorophyllum、Clitocybe、Lepiota、Lepista、Lycoperdon、Marasmius、Scleroderma、Tricholomaなど）、シバ紅色雪腐病（Microdochium nivale）、シバ雪腐小粒菌核病（Typhula incarnate、Typhula ishikariensis）、シバカーブラリア葉枯病（Curvularia sp.）、シバ疑似葉腐病（Ceratobasidium sp.）、シバ立枯病（Zoysia decline）、トウモロコシ黒穂病（Ustilago maydis）、トウモロコシ炭疽病（Colletotrichum graminicola）、トウモロコシ褐斑病（Kabatiella zeae）、トウモロコシ灰色斑点病（Cercospora zeae-maydis）、トウモロコシすす紋病（Setosphaeria turcica）、トウモロコシ北方斑点病（Cochliobolus carbonum）、トウモロコシ斑点病（Physoderma maydis���、トウモロコシさび病（Puccinia spp）、トウモロコシごま葉枯病（Bipolaris maydis）、トウモロコシ黄色ごま葉枯病（Phyllosticta maydis）、トウモロコシ赤かび病（Gibberella zeae）、サトウキビさび病（Puccinia spp）、ウリ類うどんこ病（Sphaerotheca fuliginea）、ウリ類炭疸病（Colletotrichum lagenarium、Glomerella cingulata）、キュウリべと病（Pseudoperonospora cubensis）、キュウリ灰色疫病（Phytophthora capsici）、キュウリつる割病（Fusarium oxysporum f.sp.cucumerinum）、スイカつる割病（Fusarium oxysporum f.sp.niveum）、リンゴうどんこ病（Podosphaera leucotricha）、リンゴ黒星病（Venturia inaequalis）、リンゴモリニア病（Monilinia mali）、リンゴ斑点落葉病（Alternaria alternata）、リンゴ腐乱病（Valsa mali）、ナシ黒斑病（Alternaria kikuchiana）、ナシうどんこ病（Phyllactinia pyri）、ナシ赤星病（Gymnosporangium asiaticum）、ナシ黒星病（Venturia nashicola）、イチゴうどんこ病（Sphaerotheca humuli）、核果類果樹の灰星病（Monilinia fructicola）、カンキツ青かび病（Penicillium italicum）、ブドウうどんこ病（Uncinula necator）、ブドウべと病（Plasmopara viticola）、ブドウ晩腐病（Glomerella cingulata）、ブドウのさび病（Phakopsora ampelopsidis）、斑葉病（シガトカ病）（Mycosphaerella fijiensis、Mycosphaerella musicola）、トマトうどんこ病（Erysiphe cichoracearum）、トマト輪紋病（Alternaria solani）、ナスうどんこ病（Erysiphe cichoracearum）、ジャカイモの夏疫病（Alternaria solani）、ジャカイモ炭疽病（Colletotrichum coccodes）、ジャカイモうどんこ病（Erysiphe spp、Leveillula taurica）、ジャカイモ疫病（Phytophthora infestans）、タバコうどんこ病（Erysiphe cichoracearum）、タバコ赤星病（Alternaria longipes）、テンサイ褐斑病（Cercospora beticola）、テンサイうどんこ病（Erysiphe betae）、テンサイ葉腐病（Thanatephorus cucumeris）、テンサイ根腐病（Thanatephorus cucumeris）、テンサイ黒根病（Aphanomyces cochlioides）、ダイコン萎黄病（Fusarium oxysporum f.sp.raphani）、チャ炭疽病（Discula theae-sinensis）、チャもち病（Exobasidium vexans）、チャ褐色円星病（Pseudocercospora ocellata、Cercospora chaae）、チャ輪紋病（Pestalotiopsis longiseta、Pestalotiopsis theae）、チャ網もち病（Exobasidium reticulatum）、ワタ黒斑病Alternaria leaf spot（Alternaria spp）、ワタ炭疽病（Glomerella spp）、ワタ輪紋病（Ascochyta gossypii）、ワタさび病（Puccinia spp、Phykopsora spp）、ワタのCercospora blight and leaf spot（Cercospora spp）、ワタのDiplopia boll rot（Diplopia spp）、ワタのHard lock（Fusarium spp）、ワタのPhoma blight（Phoma spp）、ワタのStemphyllium leaf spot（Stemphyllium spp）、ラッカセイ黒渋病（Cercosporidium personatum）、ラッカセイ褐斑病（Cercospora arachidicola）、ラッカセイ白絹病（Sclerotium rolfsii）、ラッカセイさび病（Puccinia arachidis）、種々の作物をおかす灰色かび病（Botrytis cinerea）、ピシウム属菌の病害（Pythium spp）および菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）など。また、Aspergillus属、Cochliobolus属、Corticium属、Diplodia属、Penicillium属、Fusarium属、Gibberella属、Mucor属、Phoma属、Phomopsis属、Pyrenophora属、Pythium属、Rhizoctonia属、Rhizopus属、Thielaviopsis属、Tilletia属、Trichoderma属、およびUstilago属等によって引き起こされる各種植物の種子伝染性病害または生育初期の病害。
【００７０】
本実施形態における農園芸用薬剤は、一例において、殺菌剤として用いられる。また、本実施形態における農園芸用薬剤は、一例において、菌によって引き起こされる植物病害を防除する。
【００７１】
本実施形態における農園芸用薬剤は、全ての植物に利用することができるが、適用植物の例として以下を挙げることができる。イネ、コムギ、オオムギ、ライムギ、エンバク、トリチケール、トウモロコシ、モロコシ（ソルガム）、サトウキビ、シバ、ベントグラス、バミューダグラス、フェスクおよびライグラスなどのイネ科類、ダイズ、ラッカセイ、インゲンマメ、エンドウ、アズキおよびアルファルファなどのマメ科類、サツマイモなどのヒルガオ科類、トウガラシ、ピーマン、トマト、ナス、ジャガイモおよびタバコなどのナス科類、ソバなどのタデ科類、ヒマワリなどのキク科類、チョウセンニンジンなどのウコギ科類、ナタネ、ハクサイ、カブ、キャベツおよびダイコンなどのアブラナ科類、テンサイなどのアカザ科類、ワタなどのアオイ科類、コーヒーノキなどのアカネ科類、カカオなどのアオギリ科類、チャなどのツバキ科類、スイカ、メロン、キュウリおよびカボチャなどのウリ科類、タマネギ、ネギおよびニンニクなどのユリ科類、イチゴ、リンゴ、アーモンド、アンズ、ウメ、オウトウ、スモモ、モモおよびナシなどのバラ科類、ニンジンなどのセリ科類、サトイモなどのサトイモ科類、マンゴーなどのウルシ科類、パイナップルなどのパイナップル科類、パパイアなどのパパイア科類、カキなどのカキノキ科類、ブルーベリーなどのツツジ科類、ペカンなどのクルミ科類、バナナなどのバショウ科類、オリーブなどのモクセイ科類、ココヤシおよびナツメヤシなどのヤシ科類、みかん、オレンジ、グレープフルーツおよびレモンなどのミカン科類、ブドウなどのブドウ科類、草花（Flowers and ornamental plants）、果樹以外の樹ならびにその他の観賞用植物。また、野生植物、植物栽培品種、異種交配もしくは原形質融合などの従来の生物育種によって得られる植物および植物栽培品種、ならびに遺伝子操作によって得られる遺伝子組み換え植物および植物栽培品種を挙げることができる。遺伝子組み換え植物および植物栽培品種としては、例えば、除草剤耐性作物、殺虫性タンパク産生遺伝子を組み込んだ害虫耐性作物、病害に対する抵抗性誘導物質産生遺伝子を組み込んだ病害耐性作物、食味向上作物、収量向上作物、保存性向上作物、および収量向上作物などを挙げることができる。遺伝子組み換え植物栽培品種としては、具体的に、Roundup Ready、Liberty Link、B.t.、BXN、Poast Compatible、AgriSure、Genuity、Optimum、Powercore、DroughtGard、YieldGard、Herculex、WideStrike、Twinlink、VipCot、GlyTol、NewleafおよびBollgardなどの登録商標を含むものを挙げることができる。
【００７２】
（２）製剤
農園芸用薬剤は、有効成分であるアゾール誘導体（Ｉ）を固体担体または液体担体（希釈剤）、界面活性剤およびその他の製剤補助剤等と混合して粉剤、水和剤、粒剤および乳剤等の種々の形態に製剤して使用する。
【００７３】
これらの製剤には有効成分としてアゾール誘導体（Ｉ）を、０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％、より好ましくは２〜８０重量％含まれるように製剤する。
【００７４】
製剤補助剤として使用する固体担体、液体担体および界面活性剤を例示すれば、まず、固体担体としては、粉末担体および粒状担体などとして用いられ、クレー、タルク、珪藻土、ゼオライト、モンモリロナイト、ベントナイト、酸性白土、活性白土、アッタパルジャイト、方解石、バーミキュライト、パーライト、軽石、珪砂などの鉱物；尿素などの合成有機物；炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、消石灰、重曹などの塩類；ホワイトカーボンなどの非晶質シリカや二酸化チタンなどの合成無機物；木質粉、トウモロコシ茎（穂軸）、クルミ殻（堅果外皮）、果実核、モミガラ、オガクズ、ふすま、大豆粉、粉末セルロース、デンプン、デキストリン、糖類などの植物性担体；架橋リグニン、カチオンゲル、加熱または多価金属塩でゲル化するゼラチン、寒天などの水溶性高分子ゲル、および塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、尿素−アルデビド樹脂などの種々の高分子担体；などを挙げることができる。
【００７５】
液体担体としては、脂肪族溶剤（パラフィン類）、芳香族溶剤（キシレン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンなど）、混合溶剤（灯油）、マシン油（精製高沸点脂肪族炭化水素）、アルコール類（エタノール、イソプロパノール、シクロヘキサノールなど）、多価アルコール類（エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなど）、多価アルコール誘導体類（プロピレン系グリコールエーテルなど）、ケトン類（アセトン、シクロヘキサノン、γ−ブチロラクトンなど）、エステル類（脂肪酸メチルエステル（ヤシ油脂肪酸メチルエステル）、乳酸エチルヘキシル、炭酸プロピレン、二塩基酸メチルエステル（コハク酸ジメチルエステル、グルタミン酸ジメチルエステル、アジピン酸ジメチルエステル））、含窒素担体類（Ｎ−アルキルピロリドン類）、油脂類（ヤシ油、大豆油、菜種油など）、アミド系溶剤(ジメチルホルムアミド、（Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルデカン−１−アミド、５−（ジメチルアミノ）−４−メチル−５−オキソ−吉草酸メチルエステル、Ｎ−アシルモルホリン系溶剤（ＣＡＳ  Ｎｏ．８８７９４７−２９−７など））、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、水などを挙げることができる。
【００７６】
界面活性剤は、非イオン性界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル, ポリオキシエチレンジアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルホルマリン縮合物、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキルポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン脂肪酸ビスフェニルエーテル、ポリオキシエチレンベンジルフェニル（またはフェニルフェニル）エーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニル（またはフェニルフェニル）エーテル、ポリオキシエチレンエーテルおよびエステル型シリコンおよびフッ素系界面活性剤、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などを挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンベンジル（またはスチリル）フェニル（またはフェニルフェニル）エーテルサルフェート、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンブロックポリマーサルフェートなどのサルフェート類の塩、パラフィン（アルカン）スルホネート、α−オレフィンスルホネート、ジアルキルスルホサクシネート、アルキルベンゼンスルホネート、モノまたはジアルキルナフタレンスルホネート、ナフタレンスルホネート・ホルマリン縮合物、アルキルジフェニルエーテルジスルホネート、リグニンスルホネート、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテルスルホネート、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸ハーフエステルなどのスルホネート類の塩、脂肪酸、Ｎ−メチル−脂肪酸サルコシネート、樹脂酸などの脂肪酸類の塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルホスフェート、ポリオキシエチレンモノまたはジアルキルフェニルエーテルホスフェート、ポリオキシエチレンベンジル（またはスチリル）化フェニル（またはフェニルフェニル）エーテルホスフェート、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックポリマー、ホスファチジルコリンホスファチジルエタノールイミン（レシチン）、アルキルホスフェートなどホスフェール類の塩などが挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、メチルポリオキシエチレンアルキルアンモニウムクロライド、アルキルＮ−メチルピリジウムブロマイド、モノまたはジアルキルメチル化アンモニウムクロライド、アルキルペンタメチルプロピレンジアミンジクロライドなどのアンモニウム塩類およびアルキルジメチルベンザルコニウムクロライド、ベンゼトニウムクロライド（オクチルフェノキシエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド）などのベンザルコニウム塩類が挙げられる。
【００７７】
その他の製剤用補助剤としては、ｐＨ調節剤としてのナトリウムおよびカリウムなどの無機塩類、フッ素系、シリコーン系の消泡剤、食塩などの水溶性の塩類、増粘剤として用いられるキサタンガム、グアーガム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アクリル系ポリマー、ポリビニルアルコール、デンプン誘導体、多糖類などの水溶性高分子、アルギン酸およびその塩、崩壊分散剤として用いられるステアリン酸金属塩、トリポリリン酸ソーダ、ヘキサメタリン酸ソーダ、その他、防腐剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、および薬害軽減剤などが挙げられる。
【００７８】
製剤には、そのまま使用するものと水等の希釈剤で所定濃度に希釈して使用するものとがある。希釈して使用するときのアゾール誘導体（Ｉ）の濃度は０．００１〜１．０％の範囲が望ましい。
【００７９】
また、アゾール誘導体（Ｉ）の使用量は、畑、田、果樹園および温室等の農園芸地１ｈａあたり、２０〜５０００ｇ、より好ましくは５０〜２０００ｇである。これらの使用濃度および使用量は剤形、使用時期、使用方法、使用場所および対象作物等によっても異なるため、上記の範囲にこだわることなく増減することが可能である。
【００８０】
さらに、アゾール誘導体（Ｉ）と他の有効成分、例えば以下に例示するような殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、および除草剤等と組み合わせればより高性能な農園芸用薬剤となる。
【００８１】
＜抗菌性物質＞
アシベンゾラーＳメチル、２−フェニルフェノール（ＯＰＰ）、アザコナゾール、アゾキシストロビン、アミスルブロム、ビキサフェン、ベナラキシル、ベノミル、ベンチアバリカルブ−イソプロピル、ビカルボネイト、ビフェニル、ビテルタノール、ブラスチシジン−Ｓ、ボラックス、ボルドー液、ボスカリド、ブロムコナゾール、ブロノポール、ブピリメート、セックブチラミン、カルシウムポリスルフィド、カプタフォル、キャプタン、カルベンダジム、カルボキシン、カルプロパミド、キノメチオネート、クロロネブ、クロロピクリン、クロロタロニル、クロゾリネート、シアゾファミド、シフルフェナミド、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル、ダゾメット、デバカルブ、ジクロフルアニド、ジクロシメット、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジフルメトリン、ジメトモルフ、ジメトキシストロビン、ジニコナゾール、ジノカップ、ジフェニルアミン、ジチアノン、ドデモルフ、ドジン、エディフェンフォス、エポキシコナゾール、エタポキサム、エトキシキン、エトリジアゾール、エネストロブリン、ファモキサドン、フェナミドン、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェンヘキサミド、フェノキサニル、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチン、フェルバム、フェリムゾン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルモルフ、フルオロミド、フルオキサストロビン、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルスルファミド、フルトラニル、フルトリアフォル、フォルペット、フォセチル−アルミニウム、フベリダゾール、フララキシル、フラメトピル、フルオピコリド、フルオピラム、グアザチン、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イプコナゾール、イプロベンフォス、イプロジオン、イプロバリカルブ、イソプロチオラン、イソピラザム、イソチアニル、カスガマイシン、銅調製物例えば水酸化銅、ナフテン酸銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、酸化銅、オキシン−銅、クレゾキシムメチル、マンコカッパー、マンコゼブ、マネブ、マンジプロパミド、メパニピリム、メプロニル、メタラキシル、メトコナゾール、メチラム、メトミノスウトロビン、ミルジオマイシン、ミクロブタニル、ニトロタル−イソプロピル、ヌアリモル、オフレース、オキサジキシル、オキソリニック酸、オキスポコナゾール、オキシカルボキシン、オキシテトラサイクリン、ペフラゾエート、オリサストロビン、ペンコナゾール、ペンシクロン、ペンチオピラド、ピリベンカルブ、フサライド、ピコキシストロビン、ピペラリン、ポリオキシン、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロピコナゾール、プロピネブ、プロキナジド、プロチオコナゾール、ピラクロストロビン、ピラゾフォス、ピリフェノックス、ピリメタニル、ピロキロン、キノキシフェン、キントゼン、シルチオファム、シメコナゾール、スピロキサミン、硫黄および硫黄調製物、テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チフルザミド、チオファネート−メチル、チラム、チアジニル、トルクロフォス−メチル、トリルフルアニド、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリアゾキシド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフロキシストロビン、トリフルミゾール、トリホリン、トリチコナゾール、バリダマイシン、ビンクロゾリン、ジネブ、ジラム、ゾキサミド、アミスルブロム、セダキサン、フルチアニル、バリフェナール、アメトクトラジン、ジモキシストロビン、メトラフェノン、ヒドロキシイソキサゾール並びにメタスルホカルブ等。
【００８２】
＜殺虫剤／殺ダニ剤／殺線虫剤＞
アバメクチン、アセフェート、アクリナトリン、アラニカルブ、アルジカルブ、アレトリン、アミトラズ、アベルメクチン、アザジラクチン、アザメチフォス、アジンフォス−エチル、アジンフォス−メチル、アゾサイクロチン、バシルス・フィルムス、バシルス・ズブチルス、バシルス・ツリンジエンシス、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ベンスルタップ、ベンゾキシメイト、ビフェナゼイト、ビフェントリン、ビオアレトリン、ビオレスメトリン、ビストリフルロン、ブプロフェジン、ブトカルボキシン、ブトキシカルボキシン、カズサフォス、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、カータップ、ＣＧＡ５０４３９、クロルデイン、クロレトキシフォス、クロルフェナピル、クロルフェンビンフォス、クロルフルアズロン、クロルメフォス、クロルピリフォス、クロルピリフォスメチル、クロマフェノザイド、クロフェンテジン、クロチアニジン、クロラントラリニプロール、コウンパフォス、クリオライト、シアノフォス、シクロプロトリン、シフルトリン、シハロトリン、シヘキサチン、シペルメトリン、シフェノトリン、シロマジン、シアザピル、シエノピラフェン、ＤＣＩＰ、ＤＤＴ、デルタメトリン、デメトン−Ｓ−メチル、ジアフェンチウロン、ジアジノン、ジクロロフェン、ジクロロプロペン、ジクロルボス、ジコフォル、ジクロトフォス、ジシクラニル、ジフルベンズロン、ジメトエート、ジメチルビンフォス、ジノブトン、ジノテフラン、エマメクチン、エンドスルファン、ＥＰＮ、エスフェンバレレート、エチオフェンカルブ、エチオン、エチプロール、エトフェンプロックス、エトプロフォス、エトキサゾール、ファムフル、フェナミフォス、フェナザキン、フェンブタチンオキシド、フェニトロチオン、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンピロキシメート、フェンチオン、フェンバレレート、フイプロニル、フロニカミド、フルアクロピリム、フルシクロクスロン、フルシトリネート、フルフェノクスロン、フルメトリン、フルバリネート、フルベンジアミド、フォルメタネート、フォスチアゼート、ハルフェンプロクス、フラチオカルブ、ハロヘノジド、ガンマ−ＨＣＨ、ヘプテノフォス、ヘキサフルムロン、ヘキシチアゾックス、ヒドラメチルノン、イミダクロプリド、イミプロトリン、インドキサカルブ、イソプロカルブ、イソキサチオン、ルフェヌロン、マラチオン、メカルバム、メタム、メタミドフォス、メチダチオン、メチオカルブ、メトミル、メトプレン、メトスリン、メトキシフェノジド、メトルカルブ、ミルベメクチン、モノクロトフォス、ナレド、ニコチン、ニテンピラム、ノバルロン、ノビフルムロン、オメトエート、オキサミル、オキシデメトンメチル、パラチオン、パーメトリン、フェントエート、フォレート、フォサロン、フォスメット、フォスファミドン、フォキシム、ピリミカルブ、ピリミフォスメチル、プロフェノフォス、プロポクスル、プロチオフォス、ピメトロジン、ピラクロフォス、ピレスリン、ピリダベン、ピリダリル、ピリミジフェン、ピリプロキシフェン、ピリフルキナゾン、ピリプロール、キナルフォス、シラフルオフェン、スピノサド、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スピロテトラマット、スルフラミド、スルフォテップ、ＳＺＩ−１２１、テブフェノジド、テブフェンピラド、テブピリムフォス、テフルベンズロン、テフルトリン、テメフォス、テルブフォス、テトラクロルビンフォス、チアクロプリド、チアメトキサム、チオジカルブ、チオファノックス、チオメトン、トルフェンピラド、トラロメトリン、トラロピリル、トリアザメート、トリアゾフォス、トリクロルフオン、トリフルムロン、バミドチオン、バリフェナール、ＸＭＣ、キシリルカルブ、イミシアホスおよびレピメクチン等。
【００８３】
＜植物成長調節剤＞
アンシミドール、６−ベンジルアミノプリン、パクロブトラゾール、ジクロブトラゾール、ウニコナゾール、メチルシクロプロペン、メピコートクロリド、エセフォン、クロルメコートクロライド、イナベンフィド、プロヘキサジオンおよびその塩、並びにトリネキサパックエチル等。また、植物ホルモンとしてのジャスモン酸、ブラシノステロイドおよびジベレリン等。
【００８４】
アゾール誘導体（Ｉ）を有効成分として含む農園芸用薬剤は、人畜に対する毒性が低く取扱い安全性に優れ、かつ広範な植物病害に対して高い防除効果を示すとともに、薬害が小さいという効果を奏する。
【００８５】
〔植物病害防除方法〕
本実施形態における農園芸用薬剤は、例えば、畑、水田、芝生、および果樹園などの農耕地または非農耕地において使用することができる。また、本実施形態における農園芸用薬剤は、茎葉散布といった茎葉処理に加えて、球根および塊茎などへの処理も含めた種子処理、潅注処理、および水面処理などの非茎葉処理によっても施用できる。したがって、本実施形態における植物病害防除方法は、上述の農園芸用薬剤を用いて茎葉処理または非茎葉処理を行う手順を含む方法である。なお、非茎葉処理を行う場合には、茎葉処理を行う場合に比べて、労力を低減させることができる。
【００８６】
種子処理による施用では、水和剤および粉剤などを種子と混合し攪拌することにより、あるいは希釈した水和剤などに種子を浸漬することにより、薬剤を種子に付着させる。また、種子コーティング処理も含まれる。種子処理の場合の有効成分の使用量は、種子１００ｋｇに対して例えば０．０１〜１００００ｇであり、好ましくは０．１〜１０００ｇである。農園芸用薬剤で処理した種子については、通常の種子と同様に利用すればよい。
【００８７】
潅注処理による施用は、苗の移植時などに植穴またはその周辺に粒剤などを処理したり、種子または植物体の周囲の土壌に粒剤および水和剤などを処理したりすることによって行う。潅注処理の場合の有効成分の使用量は、農園芸地１ｍ２あたり例えば０．０１〜１００００ｇであり、好ましくは０．１〜１０００ｇである。
【００８８】
水面処理による施用は、水田の田面水に粒剤などを処理することによって行う。水面処理の場合の有効成分の使用量は、水田１０ａあたり例えば０．１〜１００００ｇであり、好ましくは１〜１０００ｇである。
【００８９】
茎葉散布に用いる場合の有効成分の使用量は、畑、田、果樹園および温室などの農園芸地１ｈａあたり例えば２０〜５０００ｇ、より好ましくは５０〜２０００ｇである。
【００９０】
なお、使用濃度および使用量は、剤形、使用時期、使用方法、使用場所および対象作物などによっても異なるため、上記の範囲にこだわることなく増減することが可能である。
【００９１】
また、本実施形態に係る農園芸用薬剤は、薬害が小さい。一般的に、種子処理の方が茎葉散布処理よりも薬害が出にくいため、一例において、本実施形態に係る農園芸用薬剤は、種子処理に好適に用いられる。
【００９２】
以下に実施例を示し、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。もちろん、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、細部については様々な態様が可能であることはいうまでもない。さらに、本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、それぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。また、本明細書中に記載された文献の全てが参考として援用される。
【実施例】
【００９３】
〔実施例１〕
実施例１では、Ｒ１およびＲ２がメチル基、Ｙがトリフルオロメチル基、Ａが窒素原子であるアゾール誘導体（Ｉ）（下記「アゾール誘導体（Ｉ−１）」）を製造した具体例について説明する。
【００９４】
【化７】
2019031463.tif 000008
【００９５】
（ベンジリデン化工程）
ベンジリデン化工程では、ケトエステル（Ｖ−１）からベンジリデンケトン（ＩＶ−１）を製造した。
【００９６】
〔製造例１−（１）：メチル（Ｅ）−１−メチル−２−オキソ−３−〔４−（トリフルオロメチル）ベンジリデン〕シクロペンタン−１−カルボキシレート（ＩＶ−１）の合成〕
【００９７】
【化８】
2019031463.tif 000009
【００９８】
化合物（Ｖ−１）１．６１８ｇおよびｐ−トリフルオロメチルベンズアルデヒド１．７２４ｇを３ｍＬのメタノールに溶解し、４．５℃まで氷水で冷却した。次いで、得られた溶液に、２８質量％ナトリウムメトキシド０．３９３ｇを滴下し、同温で３時間撹拌した。反応終了後、水を加え、トルエンで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去してメチル（Ｅ）−１−メチル−２−オキソ−３−〔４−（トリフルオロメチル）ベンジリデン〕シクロペンタン−１−カルボキシレート（ＩＶ−１）を無色透明の油状物３．０５５ｇ（収率８３．６％）として得た。
【００９９】
（オキシラン化工程、アゾール化工程）
オキシラン化工程およびアゾール化工程では、ベンジリデンケトン（ＩＶ−１）から、オキシラン（ＩＩＩ−１）を得て、ベンジリデンアゾール（ＩＩ−１）（メチル（Ｅ）−２−〔（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）メチル〕−２−ヒドロキシ−１−メチル−３−〔４−（トリフルオロメチル）ベンジリデン〕シクロペンタン−１−カルボキシレート）を製造した。
【０１００】
〔製造例１−（２）：メチル−２−〔（１，２，４−トリアゾール−１−イル）メチル〕−２−ヒドロキシ−１−メチル−３−〔（Ｅ）−４−（トリフルオロメチル）ベンジリデン〕シクロペンタン−１−カルボキシレート（ＩＩ−１）の合成〕
【０１０１】
【化９】
2019031463.tif 000010
【０１０２】
窒素雰囲気下、トリメチルスルホニウムメチルスルホネート２．３６０ｇをアセトニトリル１８．４ｍＬに溶解し、氷水で冷却した。次いで、得られた溶液にｔｅｒｔ−ナトリウムブトキシド１．２０９ｇを添加し、同温で３０分撹拌した後、アセトニトリル５ｍｌに溶解させた化合物（ＩＶ−１）３．０５６ｇを滴下した。１時間後、反応液に水を加え、トルエンで抽出し、有機層を水および飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留去して化合物（ＩＩＩ−１）２．３３９ｇを得た。
【０１０３】
この粗化合物（ＩＩＩ−１）２．３３９ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド８．４ｍＬに溶解し、５０℃に加熱した。そこに１，２，４−トリアゾール０．６９４ｇおよび炭酸カリウム０．２３０ｇを添加し、４.５時間撹拌後、反応温度を７５℃に昇温した。７．５時間後、反応液に酢酸エチルおよび水を加えて分配し、水層を酢酸エチルで再抽出した。有機層を合わせ、水で３回、飽和食塩水で１回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過後、減圧下で溶媒を留去して、黄色の固体として化合物（ＩＩ−１）２．５８４ｇを得た。化合物（ＩＩ−１）の異性体比は、シス体（ＩＩ−１ａ）：トランス体（ＩＩ−１ｂ）＝３：７であった。この固体をトルエンで洗浄後ろ過し、白色粉末０．６１８ｇを得た。得られた白色粉末をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、１，２，４−トリアゾール体（ＩＩ−１ｂ）０．５２０ｇ（トランス体）を得た。２工程での収率は１５．７％であった。トランス体（ＩＩ−１ｂ）のＮＭＲデータを測定した。
<トランス体（ＩＩ−１ｂ）>
1H-NMR (400MHz, CDCl3) δ : 1.25 (s, 3H), 1.91 (t, J=9.2Hz, 1H), 2.49 (t, J=8.01H),2.74 (m, 2H), 3.73 (s, 3H), 4.33 (s,2H), 6.00 (s,1H), 7.28 (d, J=9.2Hz, 2H), 7.54 (d, J=8.0Hz, 2H), 7.87 (s,1H), 8.11 (s,1H)
【０１０４】
（還元工程）
還元工程では、接触還元により、ベンジリデンアゾール（ＩＩ−１ｂ）からアゾール誘導体（Ｉ−１）を製造した。
【０１０５】
〔製造例１−（３）：メチル−２−〔（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）メチル〕−２−ヒドロキシ−１−メチル−３−〔４−（トリフルオロメチル）ベンジル〕シクロペンタン−１−カルボキシレート（Ｉ−１）の合成〕
【０１０６】
【化１０】
2019031463.tif 000011
【０１０７】
１０ｍＬナスフラスコに化合物（ＩＩ−１ｂ）３０１．５ｍｇ(トランス体)を秤量した。メタノール１２．０２ｇを加え５０℃に昇温し、化合物（ＩＩ−１ｂ）を均一に溶解した。得られた溶液に５％パラジウム炭素０．２９２ｇ（ＥＢ型、川研ファインケミカル（株）製）を添加した。水素ガスを置換し、５０℃で激しく撹拌した。１.５時間後にセライトろ過し、溶媒を留去して無色の油状物３２１．５ｍｇを得た。この粗反応物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製を行い、メチル（１ＳＲ，２ＳＲ，３ＲＳ）−２−〔（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）メチル〕−２−ヒドロキシ−１−メチル−３−〔４−（トリフルオロメチル）ベンジル〕シクロペンタン−１−カルボキシレート（（Ｉ−１ａ）:ＴＣ体）１７１．６ｍｇ、メチル（１ＳＲ，２ＳＲ，３ＳＲ）−２−〔（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）メチル〕−２−ヒドロキシ−１−メチル−３−〔４−（トリフルオロメチル）ベンジル〕シクロペンタン−１−カルボキシレート（（Ｉ−１ｂ）:ＴＴ体）７３．４ｍｇ、および、（Ｉ−１ａ）と（Ｉ−１ｂ）との混合物５４．５ｍｇを得た。ＴＣ体（Ｉ−１ａ）およびＴＴ体（Ｉ−１ｂ）のＮＭＲデータを測定した。
【０１０８】
メチル（１ＳＲ，２ＳＲ，３ＲＳ）−２−〔（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）メチル〕−２−ヒドロキシ−１−メチル−３−〔４−（トリフルオロメチル）ベンジル〕シクロペンタン−１−カルボキシレート（（Ｉ−１ａ）:ＴＣ体）
1H-NMR (400MHz, CDCl3) δ : 0.71 (s, 3H), 1.55(m, 1H), 1.73 (m,1H), 2.07(m, 1H), 2.39 (tt, J=7.6, 8.4Hz, 1H), 2.76 (d, J=7.2Hz, 2H), 3.69 (s, 3H), 4.23 (d, J=14.0Hz, 1H), 4.65 (d, J=14.0Hz, 1H), 7.28(d, J=8.8Hz, 2H), 7.52 (d, J=8.0Hz, 2H), 8.00 (s,1H), 8.13 (s,1H)
メチル（１ＳＲ，２ＳＲ，３ＳＲ）−２−〔（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）メチル〕−２−ヒドロキシ−１−メチル−３−〔４−（トリフルオロメチル）ベンジル〕シクロペンタン−１−カルボキシレート（（Ｉ−１ｂ）:ＴＴ体）
1H-NMR (400MHz, CDCl3) δ : 1.06 (s, 3H), 1.42 (m, 1H), 1.75 (m,1H), 2.07(m, 1H), 2.28 (td, J=12.8 3.6Hz, 1H), 2.40 (t, J=14.4Hz, 1H), 2.49 (m, 1H), 3.05 (d, J=14.4Hz, 1H), 3.51 (s, 3H), 4.38 (d, J=14.0Hz, 1H), 4.68 (d, J=15.2Hz, 1H), 4.70 (s, 1H), 7.28(d, J=8.4Hz, 2H), 7.54 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.99(s,1H), 8.11 (s,1H)
【０１０９】
〔実施例２〕
実施例２では、Ｒ１およびＲ２がメチル基、Ｙがトリフルオロメトキシ基、Ａが窒素原子であるアゾール誘導体（Ｉ）（下記「アゾール誘導体（Ｉ−２）」）を製造した具体例について説明する。
【０１１０】
【化１１】
2019031463.tif 000012
【０１１１】
（ベンジリデン化工程）
ベンジリデン化工程では、ケトエステル（Ｖ−２）からベンジリデンケトン（ＩＶ−２）（メチル（Ｅ）−１−メチル−２−オキソ−３−〔４−（トリフルオロメトキシ）ベンジリデン〕シクロペンタン−１−カルボキシレート）を製造した。
【０１１２】
〔製造例２−（１）：メチル（Ｅ）−１−メチル−２−オキソ−３−〔４−（トリフルオロメトキシ）ベンジリデン〕シクロペンタン−１−カルボキシレート（ＩＶ−２）の合成〕
【０１１３】
【化１２】
2019031463.tif 000013
【０１１４】
化合物（Ｖ−２）２．４６４ｇおよびｐ−トリフルオロメトキシベンズアルデヒド３．２９２ｇを４．７ｍＬのメタノールに溶解し、４．５℃まで氷水で冷却した。次いで、得られた溶液に、２８質量％ナトリウムメトキシド０．６１８ｇを滴下し、同温で２時間撹拌した。反応終了後、水を加え、トルエンで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下で溶媒を留去して目的のベンジリデンケトン（ＩＶ−２）を無色透明の油状物５．２０４ｇ（収率９２．２％）として得た。
【０１１５】
（オキシラン化工程、アゾール化工程）
オキシラン化工程およびアゾール化工程では、ベンジリデンケトン（ＩＶ−２）から、オキシラン（ＩＩＩ−２）を得て、ベンジリデンアゾール（ＩＩ−２）（メチル（１ＳＲ，２ＳＲ）−２−〔（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）メチル〕−２−ヒドロキシ−１−メチル−３−〔（Ｅ）−４−（トリフルオロメトキシ）ベンジリデン〕シクロペンタン−１−カルボキシレート）を製造した。
【０１１６】
〔製造例２−（２）：メチル−２−〔（１，２，４−トリアゾール−１−イル）メチル〕−２−ヒドロキシ−１−メチル−３−〔（Ｅ）−４−（トリフルオロメトキシ）ベンジリデン〕シクロペンタン−１−カルボキシレート（ＩＩ−２）の合成〕
【０１１７】
【化１３】
2019031463.tif 000014
【０１１８】
窒素雰囲気下、トリメチルスルホニウムメチルスルホネート２．９３３ｇをアセトニトリル２０ｍＬに溶解し、氷水で冷却した。次いで、得られた溶液にｔｅｒｔ−ナトリウムブトキシド１．５０３ｇを添加し、同温で３０分撹拌した後、アセトニトリル１０ｍｌに溶解した化合物（ＩＶ−２）４．００１ｇを滴下した。１．５時間後、反応液に水を加え、トルエンで抽出し、有機層を水および飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留去して、黄色の油状物として化合物（ＩＩＩ−２）２.８６１ｇを得た。
【０１１９】
得られた粗化合物（ＩＩＩ−２）２．８６１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１２ｍＬに溶解し、７８℃で加熱した。そこに１，２，４−トリアゾール０．９９６ｇおよび炭酸カリウム０．３３０ｇを添加し、撹拌した。７時間後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留去して黄色の油状物３．３８ｇを得た。この油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製を行い、淡黄色固体としてベンジリデンアゾール（ＩＩ−２）１．２４３ｇ（収率２４．３％、トランス体／シス体＝８１／１９）を得た。この異性体混合物をトルエンで再結晶を行い、白色結晶０．８１３ｇ（トランス体／シス体＝９５／５、収率１６．１％）を得た。
【０１２０】
（還元工程）
還元工程では、接触還元により、ベンジリデンアゾール（ＩＩ−２）からアゾール誘導体（Ｉ−２）（メチル（１ＳＲ，２ＳＲ，３ＲＳ）−２−〔（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）メチル〕−２−ヒドロキシ−１−メチル−３−〔４−（トリフルオロメトキシ）ベンジル〕シクロペンタン−１−カルボキシレート）を製造した。
【０１２１】
〔製造例２−（３）：メチル−２−〔（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）メチル〕−２−ヒドロキシ−１−メチル−３−〔４−（トリフルオロメトキシ）ベンジル〕シクロペンタン−１−カルボキシレート（Ｉ−２）の合成〕
【０１２２】
【化１４】
2019031463.tif 000015
【０１２３】
１００ｍＬナスフラスコに化合物（ＩＩ−２）５００．８ｍｇ（トランス体／シス体＝９５／５）を秤量した。メタノール５５ｍＬを加え５０℃に昇温し、化合物（ＩＩ−２）を均一に溶解した。得られた溶液に５％パラジウム炭素（ＥＢ型、川研ファインケミカル（株）製）０．２２ｇを添加した。水素ガスを置換し、５０℃で激しく撹拌した。１時間後にセライトろ過し、溶媒を留去して無色の油状物５１９ｍｇ（ＴＣ体／ＴＴ体＝７４／２６）を得た。この粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、メチル−２−〔（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）メチル〕−２−ヒドロキシ−１−メチル−３−〔４−（トリフルオロメトキシ）ベンジル〕シクロペンタン−１−カルボキシレート（Ｉ−２）のＴＣ体２３９．３ｍｇ（収率４６．７％）を得た。
メチル（１ＳＲ，２ＳＲ，３ＲＳ）−２−〔（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）メチル〕−２−ヒドロキシ−１−メチル−３−〔４−（トリフルオロメトキシ）ベンジル〕シクロペンタン−１−カルボキシレート（（Ｉ−２）：ＴＣ体）
1H-NMR (400MHz, CDCl3) δ : 0.71 (s, 3H), 1.57(m, 1H), 1.74 (m,2H), 2.04(d, J=12.4Hz, 1H), 2.36 (t, J=8.0Hz, 1H), 2.69 (d, J=7.2Hz, 2H), 3.69 (s, 3H), 4.23 (d, J=14.0Hz, 1H), 4.64 (d, J=13.6Hz, 1H), 4.64(s, 1H, OH), 7.11(d, J=8.4Hz, 2H), 7.18 (d, J=8.0Hz, 2H), 7.99 (s,1H), 8.13 (s,1H)
【０１２４】
〔評価試験〕
実施例１および２で合成したアゾール誘導体（Ｉ−１ａ）、（Ｉ−１ｂ）および（Ｉ−２）を用いて、以下の評価試験を行った。
【０１２５】
なお、対照としては、メトコナゾールとして上市されている公知の対照化合物１（（１ＲＳ，５ＳＲ）−５−（４−クロロベンジル）−２−ジメチル−１−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イルメチル）シクロペンタノール）、並びに、芳香環上の置換基としてハロアルキル基またはハロアルコキシ基の代わりに塩素基を有する対照化合物２（メチル（１ＳＲ，２ＳＲ，３ＳＲ）−２−〔（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）メチル〕−２−ヒドロキシ−１−メチル−３−（４−クロロベンジル）シクロペンタン−１−カルボキシレート：ＴＴ体）および対照化合物３（メチル（１ＳＲ，２ＳＲ，３ＲＳ）−２−〔（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）メチル〕−２−ヒドロキシ−１−メチル−３−（４−クロロベンジル）シクロペンタン−１−カルボキシレート：ＴＣ体）を用いた。
【０１２６】
【化１５】
2019031463.tif 000016
【０１２７】
【化１６】
2019031463.tif 000017
【０１２８】
〔試験例１：コムギ種子処理による生育抑制の薬害評価試験＞
ポット試験により種子処理による生育抑制の薬害を評価した。まず、処理量が２０ｇ ａｉ／１００ｋｇ  ｓｅｅｄｓとなるように、アゾール誘導体（Ｉ−１ａ）、（Ｉ−１ｂ）および対照化合物１、２をそれぞれＤＭＳＯに溶解して農園芸用薬剤を調製した。調製した農園芸用薬剤をバイアル内でコムギ種子に塗沫した後、８粒のコムギ種子を８０ｃｍ２ポットに播種した。温室内で下部給水管理し、播種１４日後にコムギの生育程度を調査した。表１に示す基準から生育抑制指数を算出した。生育抑制指数が小さいほど、薬剤処理による生育抑制の薬害が小さいことを示している。結果を表２に示す。
【０１２９】
【表１】
2019031463.tif 000018
【０１３０】
【表２】
2019031463.tif 000019
【０１３１】
表２に示すように、アゾール誘導体（Ｉ）を含む農園芸用薬剤は、対照化合物１または２を含む農園芸用薬剤よりも生育抑制指数が低く、薬害が小さいという点で優位性が見られた。
【０１３２】
＜試験例２：種子処理によるコムギ赤さび病の防除効果＞
ポット試験により、種子処理によるコムギ赤さび病の防除効果を評価した。まず、処理量が２０ｇ ａｉ／１００ｋｇ  ｓｅｅｄｓとなるようにアゾール誘導体（Ｉ−１ａ）および対照化合物１をそれぞれＤＭＳＯに溶解して農園芸用薬剤を調製した。調製した農園芸用薬剤をバイアル内でコムギ種子に塗沫した後、８粒のコムギ種子を８０ｃｍ２ポットに播種した。温室内で下部給水管理し、播種１４日後にコムギ赤さび病菌を接種し、湿箱に２日間保管した。その後、再び温室内で下部給水管理し、菌接種後１３日目に、コムギ赤さび病の発病面積率を調査し、下記式および表３をもとに防除価を算出した。
防除価（％）＝（１−（処理区平均罹病度／無処理区平均罹病度））×１００
結果を表４に示す。
【０１３３】
【表３】
2019031463.tif 000020
【０１３４】
【表４】
2019031463.tif 000021
【０１３５】
表４に示すように、アゾール誘導体（Ｉ）を含む農園芸用薬剤は、対照化合物１を含む農園芸用薬剤よりも防除価が高く、コムギ赤さび病に対する防除効果が高い点で優位性が見られた。
【０１３６】
＜試験例３：種子処理によるコムギうどんこ病の防除効果＞
ポット試験により、種子処理によるコムギうどんこ病の防除効果を評価した。まず、処理量が２００ｇ ａｉ／１００ｋｇ  ｓｅｅｄｓとなるようにアゾール誘導体（Ｉ−１ａ）、対照化合物１および対照化合物３をそれぞれＤＭＳＯに溶解して農園芸用薬剤を調製した。調製した農園芸用薬剤をバイアル内でコムギ種子に塗沫した後、８粒のコムギ種子を８０ｃｍ２ポットに播種した。温室内で下部給水管理し、播種１４日後にコムギうどんこ病菌を接種し、菌接種後１３日目に、コムギうどんこ病の発病面積率を調査し、試験例２に記載の式および表５をもとに防除価を算出した。結果を表６に示す。
【０１３７】
【表５】
2019031463.tif 000022
【０１３８】
【表６】
2019031463.tif 000023
【０１３９】
表６に示すように、アゾール誘導体（Ｉ）を含む農園芸用薬剤は、対照化合物１または３を含む農園芸用薬剤よりも防除価が高く、コムギうどんこ病に対する防除効果が高い点で優位性が見られた。
【０１４０】
＜試験例４：茎葉散布処理によるキュウリ灰色かび病防除効果試験＞
角型プラスチックポット（６ｃｍ×６ｃｍ）を用いてキュウリ（品種：相模半次郎節成）を子葉期まで栽培した。農園芸用薬剤をアセトンに溶解させ、水で所定濃度（アゾール誘導体（Ｉ−１ａ）、（Ｉ−２）については２００ｍｇ／Ｌ、対照化合物２については４００ｍｇ／Ｌ）に希釈懸濁し、１，０００Ｌ／ｈａの割合でキュウリに散布した。植物体上の散布液を風乾させた後、灰色かび病菌の胞子液をしみこませたペーパーディスク（直径８ｍｍ）をキュウリ子葉に乗せ、２０℃高湿度条件下に保った。菌接種後５〜６日目に、キュウリ灰色かび病の発病面積率を調査して、試験例２に記載の式および表７をもとに防除価を算出した。結果を表８に示す。
【０１４１】
【表７】
2019031463.tif 000024
【０１４２】
【表８】
2019031463.tif 000025
【０１４３】
表８に示すように、アゾール誘導体（Ｉ）を含む農園芸用薬剤は、対照化合物２を含む農園芸用薬剤の５０％濃度で供試する場合であっても、これと同等の防除価を示し、キュウリ灰色かび病に対する高い防除効果が見られた。
【０１４４】
＜試験例５：茎葉散布処理によるコムギ赤さび病防除効果試験＞
角型プラスチックポット（６ｃｍ×６ｃｍ）を用いてコムギ（品種：農林６１号）を第２葉期まで栽培した。農園芸用薬剤（アゾール誘導体（Ｉ−１ａ）および（Ｉ−２）並びに対照化合物２）をそれぞれアセトンに溶解させ、水で所定濃度に希釈懸濁し、１，０００Ｌ／ｈａの割合でコムギに散布した。植物体上の散布液を風乾させた後、コムギ赤さび病菌の胞子（２００個／視野に調整、６０ｐｐｍとなるようにグラミンＳを添加）を噴霧接種し、２５℃高湿度条件下に４８時間保った。その後は温室内で管理した。接種後１０〜１４日目に、試験例２と同様にして防除価を算出した。結果を表９に示す。
【０１４５】
【表９】
2019031463.tif 000026
【０１４６】
表９に示すように、アゾール誘導体（Ｉ）を含む農園芸用薬剤は、対照化合物２を含む農園芸用薬剤に比して極めて低濃度で供試する場合であっても、これを上回る防除価を示し、コムギ赤さび病に対する防除効果が高い点で優位性が見られた。
【０１４７】
＜試験例６：茎葉散布処理によるコムギうどんこ病防除効果試験＞
角型プラスチックポット（６ｃｍ×６ｃｍ）を用いてコムギ（品種：農林６１号）を第２葉期まで栽培した。農園芸用薬剤（アゾール誘導体（Ｉ−１ａ）、（Ｉ−１ｂ）および（Ｉ−２）並びに対照化合物２）をそれぞれアセトンに溶解させ、水で所定濃度に希釈懸濁し、１，０００Ｌ／ｈａの割合でコムギに散布した。植物体上の散布液を風乾させた後、コムギうどんこ病に感染したコムギ苗から、うどんこ病菌をふりかけ接種した。菌接種後７〜１２日目に、試験例２と同様にして防除価を算出した。結果を表１０に示す。
【０１４８】
【表１０】
2019031463.tif 000027
【０１４９】
表１０に示すように、アゾール誘導体（Ｉ）を含む農園芸用薬剤は、対照化合物２を含む農園芸用薬剤に比して極めて低濃度で供試する場合であっても、これを上回る防除価を示し、コムギうどんこ病に対する防除効果が高い点で優位性が見られた。
【０１５０】
＜試験例７：茎葉散布処理によるコムギ赤かび病防除効果試験＞
農園芸用薬剤（アゾール誘導体（Ｉ−１ａ）および（Ｉ−２）並びに対照化合物２）をそれぞれアセトンに溶解させ、水で所定濃度に希釈懸濁し、１，０００Ｌ／ｈａの割合で開花期のコムギ穂部（品種：農林６１号）に散布した。コムギ赤かび病菌の胞子懸濁液（２×１０５個／ｍＬに調整、終濃度６０ｐｐｍのグラミンＳを含む）を噴霧接種し、２０℃、高湿度条件下に保持した。菌接種後、５日目にコムギ赤かび病の罹病度を表１１に示す調査基準により調査して、試験例２に記載の式により防除価を算出した。結果を表１２に示す。
【０１５１】
【表１１】
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【０１５２】
【表１２】
2019031463.tif 000029
【０１５３】
表１２に示すように、アゾール誘導体（Ｉ）を含む農園芸用薬剤は、対照化合物２を含む農園芸用薬剤に比して低濃度で供試する場合であっても、これをはるかに上回る防除価を示し、コムギ赤かび病に対する防除効果が高い点で優位性が見られた。
【０１５４】
＜試験例８：茎葉散布処理によるダイズさび病防除効果試験＞
角型プラスチックポット（６ｃｍ×６ｃｍ）を用いてダイズ（品種：エンレイ）を第１、第２複葉展開期まで栽培した。農園芸用薬剤（アゾール誘導体（Ｉ−１ａ）、（Ｉ−１ｂ）および（Ｉ−２）並びに対照化合物２）をそれぞれアセトンに溶解させ、水で所定濃度に希釈懸濁し、１，０００Ｌ／ｈａの割合でコムギに散布した。植物体上の散布液を風乾させた後、ダイズさび病菌の胞子（１×１０６個／ｍＬに調整、６０ｐｐｍとなるようにグラミンＳを添加）を噴霧接種し、２５℃高湿度条件下に４８時間保った。その後は温室内で管理した。接種後１５〜２０日目に、試験例２と同様にして防除価を算出した。結果を表１３に示す。
【０１５５】
【表１３】
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【０１５６】
表１３に示すように、アゾール誘導体（Ｉ）を含む農園芸用薬剤は、対照化合物２を含む農園芸用薬剤に比して低濃度で供試する場合であっても、ダイズさび病に対して高い防除効果を示した。
【０１５７】
＜試験例９：茎葉散布処理によるコムギ葉枯れ病防除効果試験＞
角型プラスチックポット（６ｃｍ×６ｃｍ）を用いてコムギ（品種：農林６１号）を第１.５葉期まで栽培した。農園芸用薬剤（アゾール誘導体（Ｉ−１ａ）および（Ｉ−１ｂ）および（Ｉ−２））をそれぞれアセトンに溶解させ、水で所定濃度に希釈懸濁し、１，０００Ｌ／ｈａの割合でコムギに散布した。植物体上の散布液を風乾させた後、コムギ葉枯病菌の胞子（１×１０7個／ｍＬに調整、６０ｐｐｍとなるようにグラミンＳを添加）を噴霧接種し、２０℃高湿度条件下に４８時間保った。その後は人工気象室内で管理した。接種後２７〜３３日目に、試験例２と同様にして防除価を算出した。結果を表１４に示す。
【０１５８】
【表１４】
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【０１５９】
表１４に示すように、アゾール誘導体（Ｉ）を含む農園芸用薬剤は、コムギ葉枯れ病に対して十分に高い防除効果を示した。
【０１６０】
＜試験例１０：病原菌に対する抗菌性試験＞
本試験例では、各種植物病原性糸状菌に対する抗菌性を試験した。各化合物をジメチルスルホキシドに溶解して調製した農園芸用薬剤を、６０℃前後のＰＤＡ培地（ポテト−デキストロース−アガー培地）に加え、よく混合した後、シャーレ内に流し固化させて、所定の濃度（５ｍｇ／Ｌ）の平板培地を作製した。
【０１６１】
一方、予め平板培地上で培養した供試菌を直径４ｍｍのコルクボーラーで打ち抜き、上記の薬剤含有平板培地上に接種した。接種後、各菌の生育適温にて１〜１４日間培養し、菌の生育をコロニー直径で測定した。薬剤含有平板培地上で得られた菌の生育程度を、薬剤無添加区における菌の生育程度と比較して、下記式により菌糸伸長抑制率を求めた。なお、下記式中、Ｒは菌糸伸長抑制率（％）、ｄｃは無処理平板上のコロニー直径、ｄｔは薬剤処理平板上のコロニー直径を示している。
Ｒ＝１００（ｄｃ−ｄｔ）／ｄｃ
【０１６２】
上記により得られた結果を以下に示す表１５の基準から求めた。結果を表１６〜１９に示す。
【０１６３】
【表１５】
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【０１６４】
【表１６】
2019031463.tif 000033
【０１６５】
【表１７】
2019031463.tif 000034
【０１６６】
【表１８】
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【０１６７】
【表１９】
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【０１６８】
なお、表１６〜１９において略語で示した菌種の名称、並びに各菌種における培養温度および調査日数を表２０に示す。
【０１６９】
【表２０】
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【産業上の利用可能性】
【０１７０】
本発明に係るアゾール誘導体は、広範な植物病害に対して高い防除効果を示す農園芸用薬剤の有効成分として好適に利用することができる。