(57)【要約】      （修正有）【課題】ブランケットから受容基材へのインクの転写を高め、水および安全な界面活性剤／水溶液で、はるかに改善された洗浄性を与える、インク組成物の提供。【解決手段】デジタルオフセット印刷に使用するためのインク組成物であって、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１種の成分、任意選択の分散剤、任意選択の光開始剤、ならびに少なくとも１種の非放射線硬化性添加剤を含み、非放射線硬化性添加剤が、洗浄剤もしくは乳化剤であるか、または洗浄液が存在する場合、非放射線硬化性添加剤が、洗浄剤もしくは乳化剤として機能し、非放射線硬化性添加剤が、約２０℃〜約４０℃の温度において固体である、インク組成物。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
デジタルオフセット印刷に使用するためのインク組成物であって、
硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１種の成分、
任意の分散剤、
任意の光開始剤、および
少なくとも１種の非放射線硬化性添加剤、を含み、
前記非放射線硬化性添加剤が、洗浄剤もしくは乳化剤であるか、または洗浄液が存在する場合、前記非放射線硬化性添加剤が洗浄剤もしくは乳化剤として機能し、
前記非放射線硬化性添加剤が、約２０℃〜約４０℃の温度において固体である、インク組成物。
【請求項２】
前記少なくとも１種の非放射線硬化性添加剤が、約２０℃〜約３０℃の温度において固体である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１種の非放射線硬化性添加剤が、ポリエーテルアルコール、ジオール、ポリ（オキシエチレン）アルキルエーテル、ポリオールコポリマー、乳化ワックス、ポリエステルグリコール、エステルワックス、ソルビタンエステル、エトキシル化ソルビタンエステル、ポリエステル、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記少なくとも１種の非放射線硬化性添加剤が、ポリエチレングリコール、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリビニルピロリドン、アクリル酸ベヘニル、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（酢酸ビニル）、１，６−ヘキサンジオール、セテアリルアルコールとポリソルベート６０とを含む乳化ワックス、ステアリン酸ステアリル、１，８−オクタンジオール、１，２−テトラデカンジオール、１，１０−デカンジオール、ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（１００）ステアリルエーテル、ポリカプロラクトンジオール、ポリカプロラクトン、ポロキサマー１８８、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、ステアリン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、ポリカプロラクトン−ブロック−ポリテトラヒドロフラン−ブロック−ポリカプロラクトン、ヒマシワックス、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１種の非放射線硬化性添加剤が、ポリエチレングリコール、ジオール、乳化ワックス、アルキルアルケネート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオール、ポリカプロラクトン、ポリカプロラクトン−ブロック−ポリテトラヒドロフラン−ブロック−ポリカプロラクトン、ヒマシワックス、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記少なくとも１種の非放射線硬化性添加剤が、前記インク組成物の総重量に基づいて、約１〜約６重量パーセントの量で前記インク組成物中に存在する、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項７】
洗浄液が存在する場合、前記非放射線硬化性添加剤が、洗浄剤または乳化剤として機能し、前記洗浄液が、デジタルオフセット印刷装置内の洗浄サブシステムの洗浄液を含む、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項８】
前記洗浄液が、水、または水と界面活性剤との組み合わせを含む、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項９】
硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される前記少なくとも１種の成分が、アクリル化ポリエステル、アクリル化ポリエーテル、アクリル化エポキシ、ウレタンアクリレート、およびペンタエリスリトールテトラアクリレート、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される成分である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項１０】
硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される前記少なくとも１種の成分が、４官能性ポリエステルアクリレートオリゴマー、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマー、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される成分である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項１１】
デジタルオフセット印刷装置を用いたデジタルオフセット印刷プロセスであって、
インク組成物を、インク捕捉温度で、再画像形成性画像形成部材表面上に塗布することであって、前記再画像形成性画像形成部材が、部材表面上に配置された湿し流体を有する、塗布することと、
インク画像を形成することと、
前記インク画像を、インク転写温度で、前記画像形成部材の前記再画像形成性表面から、印刷可能基材に転写することと、を含み、
前記インク組成物が、
硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１種の成分、
任意の分散剤、
任意の光開始剤、および
少なくとも１種の非放射線硬化性添加剤、を含み、
前記非放射線硬化性添加剤が、洗浄剤もしくは乳化剤であるか、または洗浄液が存在する場合、前記非放射線硬化性添加剤が、洗浄剤もしくは乳化剤として機能し、
前記非放射線硬化性添加剤が、約２０℃〜約４０℃の温度において固体である、プロセス。
【請求項１２】
前記少なくとも１種の非放射線硬化性添加剤が、約２０℃〜約３０℃の温度において固体である、請求項１１に記載のプロセス。
【請求項１３】
前記少なくとも１種の非放射線硬化性添加剤が、ポリエーテルアルコール、ジオール、ポリ（オキシエチレン）アルキルエーテル、ポリオールコポリマー、乳化ワックス、ポリエステルグリコール、エステルワックス、ソルビタンエステル、エトキシル化ソルビタンエステル、ポリエステル、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１１に記載のプロセス。
【請求項１４】
前記少なくとも１種の非放射線硬化性添加剤が、ポリエチレングリコール、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリビニルピロリドン、アクリル酸ベヘニル、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（酢酸ビニル）、１，６−ヘキサンジオール、セテアリルアルコールとポリソルベート６０とを含む乳化ワックス、ステアリン酸ステアリル、１，８−オクタンジオール、１，２−テトラデカンジオール、１，１０−デカンジオール、ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（１００）ステアリルエーテル、ポリカプロラクトンジオール、ポリカプロラクトン、ポロキサマー１８８、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、ステアリン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、ポリカプロラクトン−ブロック−ポリテトラヒドロフラン−ブロック−ポリカプロラクトン、ヒマシワックス、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１１に記載のプロセス。
【請求項１５】
前記少なくとも１種の非放射線硬化性添加剤が、ポリエチレングリコール、ジオール、乳化ワックス、アルキルアルケネート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオール、ポリカプロラクトン、ポリカプロラクトン−ブロック−ポリテトラヒドロフラン−ブロック−ポリカプロラクトン、ヒマシワックス、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１１に記載のプロセス。
【請求項１６】
洗浄液が存在する場合、前記非放射線硬化性添加剤が、洗浄剤または乳化剤として機能し、前記洗浄液が、前記デジタルオフセット印刷装置内の洗浄サブシステムの洗浄液を含む、請求項１１に記載のプロセス。
【請求項１７】
前記洗浄液が、水、または水と界面活性剤との組み合わせを含む、請求項１１に記載のプロセス。
【請求項１８】
前記インク組成物を塗布することが、アニロックス供給系を使用して前記インク組成物を塗布することを含む、請求項１１に記載のプロセス。
【請求項１９】
インク組成物を用意するためのプロセスであって、
硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１種の成分、任意の分散剤、任意の光開始剤、ならびに少なくとも１種の非放射線硬化性添加剤を混合することであって、前記非放射線硬化性添加剤が、洗浄剤もしくは乳化剤であるか、または洗浄液が存在する場合、前記非放射線硬化性添加剤が、洗浄剤もしくは乳化剤として機能し、前記非放射線硬化性添加剤が、約２０℃〜約４０℃の温度において固体である、混合することと、
任意選択で加熱することと、
任意選択で濾過することと、含む、
プロセス。
【請求項２０】
前記少なくとも１種の非放射線硬化性添加剤が、ポリエーテルアルコール、ジオール、ポリ（オキシエチレン）アルキルエーテル、ポリオールコポリマー、乳化ワックス、ポリエステルグリコール、エステルワックス、ソルビタンエステル、エトキシル化ソルビタンエステル、ポリエステル、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１９に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
改善された転写性および洗浄性を提供するＤＡＬＩ（平版印刷用インクのためのデジタル構成）インク組成物が、本明細書に開示される。より具体的には、デジタルオフセット印刷に使用するためのインク組成物であって、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１種の成分、任意の分散剤、任意の光開始剤、ならびに少なくとも１種の非放射線硬化性添加剤を含み、非放射線硬化性添加剤が、洗浄剤もしくは乳化剤であるか、または洗浄液が存在する場合、非放射線硬化性添加剤が、洗浄剤もしくは乳化剤として機能し、非放射線硬化性添加剤が、約２０℃〜約４０℃の温度において固体である、インク組成物が開示される。
【０００２】
さらに、デジタルオフセット印刷装置を用いたデジタルオフセット印刷方法であって、インク組成物を、インク捕捉温度で、再画像形成性画像形成部材表面上に塗布することであって、再画像形成性画像形成部材が、部材表面上に配置された湿し流体を有する、塗布することと、インク画像を形成することと、インク画像を、インク転写温度で、画像形成部材の再画像形成性表面から印刷可能基材に転写することと、を含み、インク組成物が、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１種の成分、任意の分散剤、任意の光開始剤、ならびに少なくとも１種の非放射線硬化性添加剤を含み、非放射線硬化性添加剤が、洗浄剤もしくは乳化剤であるか、または洗浄液が存在する場合、非放射線硬化性添加剤が、洗浄剤もしくは乳化剤として機能し、非放射線硬化性添加剤が、約２０℃〜約４０℃の温度において固体である、方法が開示される。
【０００３】
さらに、インク組成物を用意するために、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１種の成分、任意の分散剤、任意の光開始剤、ならびに少なくとも１種の非放射線硬化性添加剤を混合することであって、非放射線硬化性添加剤が、洗浄剤もしくは乳化剤であるか、または洗浄液が存在する場合、非放射線硬化性添加剤が、洗浄剤もしくは乳化剤として機能し、非放射線硬化性添加剤が、約２０℃〜約４０℃の温度において固体である、混合することと、任意選択で加熱することと、任意選択で濾過することと、を含む方法が開示される。
【０００４】
ＤＡＬＩ（平版印刷用インクのためのデジタル構成）インクは、高速での高品質印刷を可能にする、インク供給サブシステム、画像形成サブシステム、および洗浄サブシステムを含む様々な間接印刷サブシステムと互換性があるように特別に設計および最適化されたオフセット型インクである。信頼性のあるインクを有することの他に、これらのインクを用いて調製された、得られた放射線硬化印刷は、１メートル／秒以上の速度で硬化された場合でも良好な耐薬品性および基材への付着性を含む信頼性のある堅牢性を有することが望ましい。
【０００５】
例示的なデジタルオフセット印刷構成が、図１に示される。図１に見られるように、例示的なシステム１００は、画像形成部材１１０を含むことができる。図１に示される実施形態における画像形成部材１１０はドラムであるが、この例示的な描写は、画像形成部材１１０がプレートもしくはベルト、または別の現在知られているもしくは今後開発される構成を含む実施形態を除外するように解釈されるべきではない。再画像形成性表面１１０（ａ）は、例えば、とりわけフルオロシリコーンを含む、シリコーンと一般的に称される材料の分類の材料を含む材料で形成することができる。再画像形成性表面は、搭載層上の比較的薄い層から形成することができ、比較的薄い層の厚さは、印刷またはマーキング性能、耐久性および製造可能性のバランスをとるために選択される。
【０００６】
同一出願人による、かつ、その開示は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、２０１１年４月２７日にＴｉｍｏｔｈｙ  Ｓｔｏｗｅらによって出願された「Ｖａｒｉａｂｌｅ  Ｄａｔａ  Ｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｙ  Ｓｙｓｔｅｍ」と題された米国特許出願公開第２０１２／０１０３２１２号（「２１２公報」）は、例えば円筒状コアまたは円筒状コア上の１つ以上の構造層であり得る構造的搭載層上に形成される、再画像形成性表面層１１０（ａ）から構成される画像形成部材１１０を含む、画像形成部材１１０の詳細を示す。
【０００７】
画像形成部材１１０は、インク画像を、転写ニップ１１２で受像媒体基材１１４に適用するために使用される。転写ニップ１１２は、画像転写機構１６０の一部として、画像形成部材１１０の方向に圧力を加える押圧ローラー１１８によって形成される。受像媒体基材１１４としては、例えば、紙、プラスチック、折られた板紙、クラフト紙、透明基材、金属基材、またはラベルなどの任意の特定の組成物または形状が挙げられるが、それらに限定されない。例示的なシステム１００は、広範囲の受像媒体基材上に画像を生成するために使用することができる。２１２公報はまた、使用され得る広い範囲のマーキング（印刷）材料も説明している。
【０００８】
例示的なシステム１００は、画像形成部材１１０の再画像形成性表面を湿し流体で均一に濡らすための、湿しローラーまたは湿しユニットと見なすことができる一連のローラーを一般に含む湿し流体システム１２０（ＦＳ湿しシステム）を含む。湿し流体システム１２０の目的は、一般に均一で制御された厚さを有する湿し流体の層を画像形成部材１１０の再画像形成性表面に供給することである。湿し水などの湿し流体は、以下により詳細に記載されるように、表面張力を低下させるために、ならびに後続のレーザーパターニングを支援するために必要な蒸発エネルギーを低下させるために、任意選択で少量のイソプロピルアルコールまたはエタノールを添加した水を主に含むことができる。少量の特定の界面活性剤も同様に、湿し水に添加することができる。あるいは、他の好適な湿し流体が用いられて、インク系デジタル平版印刷システムの性能を向上させることができる。例示的な湿し流体としては、水、Ｎｏｖｅｃ（商標）７６００（１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−４−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロポキシ）ペンタン）、およびＤ４（オクタメチルシクロテトラシロキサン）が挙げられる。他の好適な湿し流体は、例として、同時係属中の米国特許第９，５９２，６９９号に開示されており、その開示は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【０００９】
湿し流体が画像形成部材１１０の再画像形成性表面上に計量されると、湿し流体の厚さは、湿し流体システム１２０による、画像形成部材１１０の再画像形成性表面上の湿し流体の計量を制御するためのフィードバックを提供し得るセンサ（図示せず）を用いて計量することができる。
【００１０】
湿し流体の正確でかつ均一な量が、湿し流体システム１２０によって、画像形成部材１１０の再画像形成性表面上に供給された後、光パターニングサブシステム１３０が使用されて、例えばレーザーエネルギーを用いて湿し流体層を画像状にパターニングすることによって、均一な湿し流体層内に潜像を選択的に形成することができる。通常は、湿し流体は、光エネルギー（ＩＲまたは可視）を効率的には吸収しない。画像形成部材１１０の再画像形成性表面は、理想的には、表面に近い光パターニングサブシステム１３０から放出されるレーザーエネルギー（可視またはＩＲなどの不可視）の大部分を吸収して、湿し流体を加熱する際に浪費されるエネルギーを最小限に抑え、高い空間分解能を維持するための熱の横方向への拡散を最小限に抑える。あるいは、適切な放射線感光成分が、湿し流体に添加されて、入射放射レーザーエネルギーの吸収を促進することができる。光パターニングサブシステム１３０が、レーザ―発光体として上記に示されているが、様々な異なるシステムが使用されて、湿し流体層をパターニングするための光エネルギーを供給し得ることを理解されたい。
【００１１】
例示的なシステム１００の光パターニングサブシステム１３０によって行われるパターニングプロセスにおける作業での機械的構造は、２１２公報の図５を参照して詳細に説明される。簡単に説明すると、光パターニングサブシステム１３０からの光パターニングエネルギーの適用は、湿し流体層の一部の選択的な除去をもたらす。
【００１２】
光パターニングサブシステム１３０による湿し流体層のパターニングに続いて、画像形成部材１１０の再画像形成性表面上のパターニングされた層は、インク供給サブシステム１４０に提供される。インク供給サブシステム１４０が用いられて、インクの均一な層を、湿し流体の層および画像形成部材１１０の再画像形成性表面層上にわたって塗布することができる。インク供給サブシステム１４０は、アニロックスローラーを使用して、本開示のインク組成物などのオフセット平版印刷用インクを、画像形成部材１１０の再画像形成性表面層と接触している１つ以上のインク形成ローラー上に計量することができる。一方、インク供給サブシステム１４０としては、再画像形成性表面へのインクの正確な供給速度を提供する一連の計量ローラーなどの他の従来の要素が挙げられる。インク供給サブシステム１４０は、インクを、再画像形成性表面の画像形成された部分を表すポケットに堆積させることができ、一方、湿し流体の未フォーマット部分上のインクは、それらの部分に付着しない。
【００１３】
画像形成部材１１０の再画像形成性層内に存在するインクの凝集性および粘度は、多くの機構によって変更することができる。そのような機構の１つは、レオロジー（複素粘弾性係数）制御サブシステム１５０（例えば、ＵＶ  ＬＥＤ部分硬化システム）の使用を含むことができる。レオロジー制御システム１５０は、再画像形成性表面上のインクの部分的な架橋層を形成して、例えば、再画像形成性表面層に対するインク凝集力を高めることができる。硬化機構としては、光学硬化または光硬化、熱硬化、乾燥、または様々な形態の化学硬化を挙げることができる。冷却は、複数の物理的冷却機構によっても、ならびに化学的冷却によっても、レオロジーを変更するために使用することができる。
【００１４】
次いで、インクは、転写サブシステム１６０を用いて、画像形成部材１１０の再画像形成性表面から受像媒体１１４の基材に転写される。転写は、画像形成部材１１０の再画像形成性表面の空隙内のインクが、基板１１４と物理的に接触するように、基材１１４が、画像形成部材１１０と押圧ローラー１１８との間のニップ１１２を通過するときに起こる。本開示のインクなどのインクの付着力が、レオロジー制御システム１５０によって変更されると、変更されたインクの付着力は、インクを基材１１４に付着させ、画像形成部材１１０の再画像形成性表面から分離させる。転写ニップ１１２での温度および圧力条件の慎重な制御によって、本開示のインクなどのインクの、画像形成部材１１０の再画像形成性表面から基材１１４への転写効率が、９５％を超えることを可能にする。いくらかの湿し流体はまた、基材１１４も濡らす可能性もあるが、このような湿し流体の量は、最小であり得、急速に蒸発するか、または基材１１４によって吸収され得る。
【００１５】
特定のオフセット平版印刷システムにおいて、図１には示されていないオフセットローラーが、最初にインク画像パターンを受け取り、次いで既知の間接転写方法に従ってインク画像パターンを基板に転写し得ることを認識する必要がある。
【００１６】
大部分のインクの基材１１４への転写に続いて、通常その表面を擦り落としたり磨耗させたりすることなく、あらゆる残留インクおよび／または残留湿し流体は、画像形成部材１１０の再画像形成性表面から除去することができる。エアナイフが、残留湿し流体を除去するために使用され得る。しかしながら、いくらかの量のインク残留物が残り得ることが予想される。そのような残りのインク残渣の除去は、何らかの形態の洗浄サブシステム１７０の使用によって達成することができる。２１２号公報は、画像形成部材１１０の再画像形成性表面と物理的に接触する粘着性部材またはタック性部材であって、その粘着性部材またはタック性部材が、画像形成部材１１０の再画像形成性表面の残留インク、および湿し流体からの残っている少量の界面活性剤化合物を除去する、粘着性部材またはタック性部材などの、少なくとも第１の洗浄部材を含むそのような洗浄サブシステム１７０の詳細を記載している。次いで、粘着性部材またはタック性部材は、残留インクが粘着性部材またはタック性部材から転写され得る平滑ローラーと接触することができ、その後、インクは、例えばドクターブレードによって平滑ローラーから取り除かれる。
【００１７】
２１２号公報は、画像形成部材１１０の再画像形成性表面の洗浄を容易にすることができる他の機構を詳述している。しかしながら、洗浄機構にかかわらず、システム内のゴーストを防止するために、画像形成部材１１０の再画像形成性表面からの残留インクおよび湿し流体の洗浄は、使用され得る。洗浄されると、画像形成部材１１０の再画像形成性表面は、再び湿し流体システム１２０に供給され、それによって湿し流体の新しい層が画像形成部材１１０の再画像形成性表面に供給され、そしてプロセスが繰り返される。
【００１８】
実施形態において、デジタルオフセット印刷プロセスは、Ｄ４として市販されているような剥離剤または湿し水で部分的にコーティングされているフルオロシリコーン印刷版上への顔料添加ＵＶ（紫外線）硬化性インクの転写を含む。次いで、インクは、任意選択でＵＶ光を用いて部分的に硬化され、印刷される紙、プラスチック、または金属から作製され得る対象物に版から転写される。対象物上のインクは、インクの最終的な硬化のために再び紫外線に露光される。
【００１９】
デジタルオフセット印刷の要件を満たすために、インクは、多くの物理的および化学的特性を有することが望ましい。インクは、印刷版、湿し水、および他の硬化または未硬化インクを含む、それが接触している材料と互換性があることが望ましい。それはまた、濡れ特性および転写特性を含むサブシステムの機能要件を満たすことが望ましい。インクは、濡れ特性と転写特性の組み合わせを有することが望ましい、すなわち、インクは、ブランケット材料を直ちに均質に濡らし、ブランケットから基材に転写することが望ましいので、画像形成されたインクの転写は困難である。洗浄サブステーションは、少量の残留インクしか除去できないので、画像層の転写は、効率的であることが望ましく、望ましくは少なくとも９０％もの高さである。洗浄後にブランケット上にインクが残っていると、後続の印刷物に許容されないゴースト画像が現れる可能性がある。当然のことだが、インクレオロジーは、インクの転写特性において重要な役割を果たし得る。
【００２０】
ＤＡＬＩインクはさらに、所望の濡れ特性および転写特性を有することを含むサブシステムの機能要件を満たすことが望ましい。したがって、ＤＡＬＩインクは、顔料添加固体（または相変化）インクなどの他の印刷用途用に開発された他のインクと多くの点で異なる。デジタルオフセットまたはＤＡＬＩインクは、好ましくははるかに高い（実施形態においては最大で１０倍高い）顔料投入量を含有し、したがって室温でより高い粘度を有する。高粘度は、転写には望ましいが、アニロックスでの捕捉およびフルオロシリコーン版への供給には十分に低くなければならない。
【００２１】
したがって、デジタルオフセットＤＡＬＩ構成は、高速での高品質印刷を可能にする、インク供給システム、画像形成システム、および洗浄サブシステムを含む様々なサブシステムと互換性があるように特別に設計および最適化されたオフセット型インクを必要とする。信頼性のある高速印刷は、画像形成されたブランケットから受容基材へのインク転写効率が可能な限り高いことを要求し、そうでなければ画像劣化および不十分な解像度が生じることになる。また、ＤＡＬＩ印刷機は、任意の数の短時間、中時間、および長時間稼働をデジタル印刷することができるという見込みによって、後続の画像現像サイクルが始まる前に、ブランケットから受容基材に転写されないあらゆるインク量が完全にまたは実質的に完全に除去されることが望ましい。これは、画像現像と転写サイクルとの間の短い通過時間、ならびにそれらの設計および機能の性質のために、ＤＡＬＩインクが粘着性であり、室温およびその付近で比較的高い粘度を有するという事実の両方のために困難であり得る。
【００２２】
参照により本明細書に完全に組み込まれる米国特許出願第１５／９１０，５１２号は、その要約において、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１種の成分、任意の着色剤、任意の分散剤、任意の光開始剤、ならびに少なくとも１種の非放射線硬化性添加剤を含むデジタルオフセット印刷に使用するインク組成物を記載しており、この非放射線硬化性添加剤は、約２０℃〜約４０℃の温度において固体である。インク組成物を、インク捕捉温度で、再画像形成性画像形成部材表面上に塗布することであって、この再画像形成性画像形成部材がその上に配置される湿し流体を有する、塗布することと、インク画像を形成することと、インク画像をインク転写温度で画像形成部材の再画像形成性表面から印刷可能基材に転写することと、を含むデジタルオフセット印刷の方法。
【００２３】
現在入手可能なインクは、それらの意図された目的には好適であり得るが、ＤＡＬＩインクに関しては、１）ブランケットから受容基材への高い転写効率、および２）ブランケット上のそれらの残留物（画像転写工程後）をより簡単に洗浄できること、を可能にすることが依然として必要とされている。
【００２４】
デジタルオフセット印刷に使用するためのインク組成物であって、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１種の成分、任意の分散剤、任意の光開始剤、ならびに少なくとも１種の非放射線硬化性添加剤を含み、非放射線硬化性添加剤が、洗浄剤もしくは乳化剤であるか、または洗浄液が存在する場合、非放射線硬化性添加剤が、洗浄剤もしくは乳化剤として機能し、非放射線硬化性添加剤が、約２０℃〜約４０℃の温度において固体である、インク組成物が記載される。
【００２５】
デジタルオフセット印刷装置を用いたデジタルオフセット印刷方法であって、インク組成物を、インク捕捉温度で、再画像形成性画像形成部材表面上に塗布することであって、再画像形成性画像形成部材が、部材表面上に配置された湿し流体を有する、塗布することと、インク画像を形成することと、インク画像を、インク転写温度で、画像形成部材の再画像形成性表面から、印刷可能基材に転写することと、を含み、インク組成物が、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１種の成分、任意の分散剤、任意の光開始剤、ならびに少なくとも１種の非放射線硬化性添加剤を含み、非放射線硬化性添加剤が、洗浄剤もしくは乳化剤であるか、または洗浄液が存在する場合、非放射線硬化性添加剤が、洗浄剤もしくは乳化剤として機能し、非放射線硬化性添加剤が、約２０℃〜約４０℃の温度において固体である、方法も記載される。
【００２６】
インク組成物を用意するために、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１種の成分、任意の分散剤、任意の光開始剤、ならびに少なくとも１種の非放射線硬化性添加剤を混合することであって、非放射線硬化性添加剤が、洗浄剤もしくは乳化剤であるか、または洗浄液が存在する場合、非放射線硬化性添加剤が、洗浄剤もしくは乳化剤として機能し、非放射線硬化性添加剤が、約２０℃〜約４０℃の温度において固体である、混合することと、任意選択で加熱することと、任意選択で濾過することと、を含む方法も記載される。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】本開示によるインク組成物が使用され得る関連技術のインク系可変画像デジタル印刷システムの概略図を示す。
【図２】印刷物および追跡シートの光学濃度測定スキームの描写である。
【図３】洗浄システムの結果（ｘ軸、洗浄液）に対する洗浄領域の長さ（ｙ軸、ミリメートル）としてのインク洗浄性結果を示すグラフである。
【００２８】
実施形態において、デジタルオフセット印刷に使用するためのインク組成物であって、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１種の成分、任意の分散剤、任意の光開始剤、ならびに少なくとも１種の非放射線硬化性添加剤を含み、非放射線硬化性添加剤が、洗浄剤もしくは乳化剤であるか、または洗浄液が存在する場合、非放射線硬化性添加剤が、洗浄剤もしくは乳化剤として機能し、非放射線硬化性添加剤が、約２０℃〜約４０℃の温度において固体である、インク組成物が提供される。
【００２９】
非放射線硬化性洗浄剤または乳化剤添加剤は、ブランケット上の画像形成されたインクの受容基材への転写性を向上させるために、ＤＡＬＩインク組成物に使用するのに特に好適な混和性添加剤である。本明細書の添加剤は、その性質上、非放射線硬化性であるが、ＤＡＬＩインク組成物に含まれる成分として、これらのインクから得られる印刷物の硬化レベルおよび物理的堅牢性を妨げず、場合によって、これらのインクから作製される印刷物の堅牢性品質を高める。ＤＡＬＩインク組成物におけるこれらの同じ混和性添加剤の使用はまた、組成物の洗浄有効性も向上させる。洗浄溶媒として水または界面活性剤／水を用いると、インク組成物中に存在する混和性添加剤は、乳化剤として作用することができ、かつ／または（洗浄液の存在下で）洗浄剤様品質も有することができて、粘度およびインクの粘着性を低下させ、それがより簡単に洗浄されることを可能にする。
【００３０】
添加剤
本明細書の実施形態のために選択される非放射線硬化性添加剤は、任意の好適なまたは所望の非放射線硬化性添加剤を含むことができる、ただし添加剤は、洗浄剤、もしくは乳化剤、または洗浄液が存在する場合、洗浄剤もしくは乳化剤として機能する化合物であり、実施形態において、洗浄液が存在する場合、デジタルオフセット印刷装置内の洗浄サブシステムの洗浄液を含み、実施形態において、洗浄液は、水または水と界面活性剤の組み合わせを含み、ただし非硬化性添加剤は、室温およびその付近で固体である。
【００３１】
非放射線硬化性または非硬化性とは、インク中の添加剤が、例えば熱、電磁放射線、電子線エネルギーなどへの曝露からのそのような手段によっては架橋されないことを意味する。
【００３２】
実施形態において、非放射線硬化性添加剤は、約２０℃〜約４０℃、または約２０℃〜約３０℃、または約２０℃〜約２５℃の温度において固体である。
【００３３】
ＤＡＬＩインクの設計の重要な部分は、インクローダからの機能的アニロックス充填、ブランケットへの転写、およびブランケットから受容基材へのインク画像の究極の高転写の確保である。本明細書に記載されるインク添加剤を含む本インク組成物は、重要な印刷機能を達成するのに必要な特定の範囲内の粘度およびタック特性を維持するインクを提供した。本明細書で選択される添加剤を含む記載されるインク組成物は、画像形成ブランケットから受容基材へのインクの転写を向上させ、またブランケットからの残留インクの洗浄性も促進しながら、他の重要な特性に影響を与えない。
【００３４】
本発明のＤＡＬＩインク用に選択された添加剤は、ＤＡＬＩインクがインク供給およびアニロックス充填、ブランケットへの転写、および後続の受容基材への転写に関して正常に機能することを可能にするが、ＤＡＬＩ印刷プロセスの洗浄サブステーションに到着すると、洗浄サブステーション溶媒、すなわち水または界面活性剤／水が存在する場合、ブランケット上の残留インクの分散に役立ち、未硬化状態のままでインクの除去をより容易にする。
【００３５】
非放射線硬化性洗浄剤または乳化剤添加剤は、様々な化学的分類またはグループ分けおよび分子量範囲から選択することができる。好適な添加剤の例としては、ポリエーテルアルコール、ジオール、ポリ（オキシエチレン）アルキルエーテル、ポリオールコポリマー、乳化ワックス、ポリエステルグリコール、エステルワックス、ソルビタンエステル、エトキシル化ソルビタンエステル、およびポリエステル化学的分類から選択されるものが挙げられる。ここでＤＡＬＩインク組成物用の添加剤を選択する場合は、安全性、融点、または凝固点、またはガラス転移温度などの添加剤特性、ならびに添加剤の洗浄／洗浄力特性が考慮される。添加剤の大部分は、石鹸、洗浄剤、化粧品、ヘアコンディショナー、クリーム、ろうそくなどを含む日常の家庭用品に使用することができ、定期的に人との接触を伴うので、安全と見なされる。
【００３６】
本明細書の実施形態において選択される様々な化学的分類からのいくつかの添加剤は、水に可溶性または混和性であるが、他はそうではない。非水溶性添加剤は、依然として剥離剤として作用することができ、それはフルオロシリコーンブランケットからコート紙などの受容基材へのインク画像の転写を最も顕著に向上させることができる。非水溶性である添加剤は、印刷されたインクに柔軟性および強靭性を導入することができる様々な分子量のポリ（ε−カプロラクトン）を含むことができる。
【００３７】
実施形態において、潤滑能力によってＤＡＬＩ印刷プロセスのインク洗浄サイクルを促進することができる水溶性ポリエーテルアルコールおよびジオール添加剤が選択される。脂肪アルコールエトキシレート、ならびにアルケニルアルケネート、脂肪アルコール、およびこれらの化合物の混合物などの乳化ワックスを含む種々のポリ（オキシエチレン）アルキルエーテルなどの他の添加剤は、疎水性ＤＡＬＩインクのための水中油型乳化剤として作用することができる。ポリオールコポリマー、または具体的には油相材料と水との溶解性／混和性を増大させるエトキシレート−プロポキシレートブロックコポリマーなどのさらに他の材料は、インク洗浄サイクルを促進するために使用することができる。
【００３８】
本実施形態のＤＡＬＩインクに含まれる非放射線硬化性混和性添加剤の化学的分類内では、本明細書の添加剤は、顔料および粘土分散液の品質に悪影響を及ぼさず、または２５℃、４５℃などの特定の温度において特定のＤＡＬＩインク組成物のレオロジー、またはインクのタック（内部凝集力）などの他の重要なインク特性に悪影響を及ぼさず、本明細書中の添加剤はさらに、乳化、洗浄、または潤滑品質を水性媒体で洗浄されるのに好適であるＤＡＬＩインクに付与することが観察されている。
【００３９】
本実施形態における添加剤として好適な異なる化学構造および分子量を有する様々な添加剤が表１に要約される。可能であれば、成分の分子量が含まれる。本実施形態に好適な添加剤のサイズ範囲は、小分子、オリゴマー、およびポリマーを含む。添加剤は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。実施形態において、添加剤は、単一成分系であるが、他のものは多成分系である。
【００４０】
実施形態において、非放射線硬化性添加剤は、ポリエーテルアルコール、ジオール、ポリ（オキシエチレン）アルキルエーテル、ポリオールコポリマー、乳化ワックス、ポリエステルグリコール、エステルワックス、ソルビタンエステル、エトキシル化ソルビタンエステル、ポリエステル、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００４１】
他の実施形態において、非放射線硬化性添加剤は、ポリエチレングリコール、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリビニルピロリドン、アクリル酸ベヘニル、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（酢酸ビニル）、１，６−ヘキサンジオール、セテアリルアルコールとポリソルベート６０とを含む乳化ワックス、ステアリン酸ステアリル、１，８−オクタンジオール、１，２−テトラデカンジオール、１，１０−デカンジオール、ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（１００）ステアリルエーテル、ポリカプロラクトンジオール、ポリカプロラクトン、ポロキサマー１８８、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、ステアリン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、ポリカプロラクトン−ブロック−ポリテトラヒドロフラン−ブロック−ポリカプロラクトン、ヒマシワックス、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００４２】
さらに他の実施形態において、非放射線硬化性添加剤は、ポリエチレングリコール、ジオール、乳化ワックス、アルキルアルケネート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオール、ポリカプロラクトン、ポリカプロラクトン−ブロック−ポリテトラヒドロフラン−ブロック−ポリカプロラクトン、ヒマシワックス、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。実施形態において、非放射線硬化性添加剤は、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、またはそれらの組み合わせである。
【００４３】
非放射線硬化性添加剤は、任意の好適なまたは所望の量でインク組成物中に存在することができる。実施形態において、非放射線硬化性添加剤が、インク組成物の総重量を基準として約１〜約６重量パーセントの量でインク組成物中に存在する。実施形態において、非放射線硬化性添加剤が、インク組成物の総重量を基準として約１〜約５重量パーセント未満の量でインク組成物中に存在する。
【００４４】
モノマー、オリゴマー
実施形態において、本開示のインク組成物は、好適な硬化性モノマーなどのさらなる成分を含む。好適な材料の例としては、アクリレートおよびメタクリレートモノマー化合物などのラジカル硬化性モノマー化合物が挙げられる。アクリレートおよびメタクリレートモノマーの具体例としては、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、カプロラクトンアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、ブチルアクリレート、アルコキシル化ラウリルアクリレート、エトキシル化ノニルフェノールアクリレート、エトキシル化ノニルフェノールメタクリレート、エトキシル化ヒドロキシエチルメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレートなど、ならびにそれらの混合物または組み合わせが挙げられる（がこれらに限定されない）。
【００４５】
実施形態において、本明細書のインク組成物中の硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１種の成分は、アクリル化ポリエステル、アクリル化ポリエーテル、アクリル化エポキシ、ウレタンアクリレート、およびペンタエリスリトールテトラアクリレート、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される成分である。
【００４６】
特定の実施形態おいて、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．のＳＲ５０１などのプロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートが使用される。モノマーは、本開示のインク組成物中に、任意の好適なまたは所望の量で存在することができ、実施形態において、インク組成物の総重量を基準として、例えば約１重量％〜約３０重量％、例えば約５重量％〜約３０重量％、例えば約５重量％〜約１０重量％などの、約０重量％〜約５０重量％の量で存在することができる。
【００４７】
いくつかの実施形態において、本開示のインク組成物は、硬化性オリゴマーを含む。好適な硬化性オリゴマーとしては、アクリル化ポリエステル、アクリル化ポリエーテル、アクリル化エポキシ、ウレタンアクリレート、およびペンタエリスリトールテトラアクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。好適なアクリル化オリゴマーの具体例としては、ＣＮ２２５５（登録商標）、ＣＮ２２５６（登録商標）、ＣＮ２９４Ｅ（登録商標）、ＣＮ２２８２（登録商標）（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．）などのアクリル化ポリエステルオリゴマー、アクリル化ウレタンオリゴマー、ＣＮ２２０４（登録商標）、ＣＮ１１０（登録商標）（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．）などのアクリル化エポキシオリゴマー、およびそれらの混合物および組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。実施形態において、本明細書のインク組成物中の硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１種の成分が、４官能性ポリエステルアクリレートオリゴマー、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマー、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される成分である。オリゴマーは、インク組成物中に、任意の好適なまたは所望の量で存在することができ、実施形態において、インク組成物の総重量を基準として、例えば約１重量％〜約３０重量％、例えば約５重量％〜約３０重量％などの、約０重量％〜約５０重量％の量で存在することができる。
【００４８】
特定の実施形態において、本明細書に記載されるインクは、以下の成分、（ａ）単官能性、２官能性、および３官能性の水希釈性アクリレートモノマー、オリゴマーを含む放射線硬化性水希釈性モノマー化合物、（ｂ）分散剤、（ｃ）着色剤、（ｄ）粘土または他の添加物、（ｅ）開始剤、（ｆ）モノマー、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＵＳＡ、ＬＬＣまたはＣｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃのオリゴマーを含むオリゴマー、プレポリマー、ポリマーを含む追加の硬化性化合物、（ｇ）本明細書に記載されるような少なくとも１種の非放射線硬化性添加剤、（ｈ）界面活性剤、フリーラジカル捕捉剤などを含む第２の添加剤、（ｉ）熱安定剤、を含むことができる。
【００４９】
実施形態において、水希釈された硬化性成分は、水希釈性であり得るビヒクルとして使用するのに好適な任意の水希釈性アクリレートまたはメタクリレートモノマー化合物を含むことができ、可変デジタルデータ平版印刷構成における使用に関してバックグラウンド性能を調整および／または増強するために水の添加が可能である。実施形態において、水希釈された硬化性成分は、水希釈性官能性アクリレートモノマー、メタクリレートモノマー、多官能性アクリレートモノマー、多官能性メタクリレートモノマー、またはそれらの混合物もしくは組み合わせである。例示的なアクリレートとしては、ポリエステルアクリレートＳａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２９４Ｅ、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＤ−５０１、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ９０１４、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２２８２、およびＳａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２２５６などのアクリレートモノマーまたはポリマーを挙げることができる。実施形態において、成分の混合物は水希釈性である。
【００５０】
実施形態において、ビヒクルとしてインク組成物に使用することができる硬化性モノマーおよび希釈アクリレートのさらなる例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート；ＳａｒｔｏｍｅｒのＳＲ−４９２、ＳＲ−５０１、ＳＲ−４４４、ＳＲ−４５４、ＳＲ−４９９、ＳＲ−５０２、ＳＲ−９０３５、およびＳＲ−４１５；ＡｌｌｎｅｘのＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８５３、およびＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）５５００を挙げることができる。トリメチロールプロパントリアクリレートは、１．４７４の屈折率、１．０６ｇ／ｃｍ３の比重、３００未満のＡＰＨＡ色、および２５℃で８０〜１２０ｃｐｓの粘度範囲を有する。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−４９２は、３モルのプロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートであり、１．４５９の屈折率、１．０５ｇ／ｃｍ３の比重、−１５℃のＴｇ、３０のＡＰＨＡ色、および２５℃で９０ｃｐｓの粘度を有する。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−５０１は、６モルのプロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートであり、１．４５６７の屈折率、１．０４８ｇ／ｃｍ３の比重、−２℃のＴｇ、９０のＡＰＨＡ色、および２５℃で１２５ｃｐｓの粘度を有する。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−４４４は、ペンタエリスリトールトリアクリレートであり、１．４８０１の屈折率、１．１６２ｇ／ｃｍ３の比重、１０３℃のＴｇ、５０のＡＰＨＡ色、および２５℃で５２０ｃｐｓの粘度を有する。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−４５４は、３モルのエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートであり、１．４６８９の屈折率、１．１０３ｇ／ｃｍ３の比重、１２０℃のＴｇ、５５のＡＰＨＡ色、および２５℃で６０ｃｐｓの粘度を有する。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−４９９は、６モルのエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートであり、１．４６９１の屈折率、１．１０６ｇ／ｃｍ３の比重、−８℃のＴｇ、５０のＡＰＨＡ色、および２５℃で８５ｃｐｓの粘度を有する。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−５０２は、９モルのエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートであり、１．４６９１の屈折率、１．１１ｇ／ｃｍ３の比重、−１９℃のＴｇ、１４０のＡＰＨＡ色、および２５℃で１３０ｃｐｓの粘度を有する。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−９０３５は、１５モルのエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートであり、１．４６９５の屈折率、１．１１３ｇ／ｃｍ３の比重、−３２℃のＴｇ、６０のＡＰＨＡ色、および２５℃で１６８ｃｐｓの粘度を有する。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−４１５は、２０モルのエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートであり、１．４６９９の屈折率、１．１１５ｇ／ｃｍ３の比重、−４０℃のＴｇ、５５のＡＰＨＡ色、および２５℃で２２５ｃｐｓの粘度を有する。ＥＢＥＣＲＹＬ  ８５３は、低粘度ポリエステルトリアクリレートであり、１．１０ｇ／ｃｍ３の比重、２００のＡＰＨＡ色、および２５℃で８０ｃｐｓの粘度を有する。ＥＢＥＣＲＹＬ  ５５００は、低粘度グリセロール誘導体トリアクリレートであり、１．０７ｇ／ｃｍ３の比重、６２のＡＰＨＡ色、および２５℃で１３０ｃｐｓの粘度を有する。他のトリアクリレート、モノアクリレート、ジアクリレート、テトラ���クリレート、およびより高官能性アクリレートモノマー、希釈アクリレート、ならびにそれらの様々な組み合わせもまた、ビヒクルとしてインク組成物に使用することができる。
【００５１】
実施形態において、インクが水希釈性であり、かつ反応性成分がそれ自体混和性である場合、混合物中の１種以上の成分は、非水希釈性であり得る。水が添加され得るのと同様に、いくつかの実施形態において、共反応性モノマーが添加されて、インクの極性を制御することができる。水希釈性硬化性成分の具体例としては、官能性水溶性芳香族ウレタンアクリレート化合物（ＣＹＴＥＣからＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）２００３として入手可能）、２官能性化合物ポリエチレングリコールジアクリレート（ＣＹＴＥＣからＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１１として入手可能）、および３官能性化合物ポリエーテルトリアクリレート（ＣＹＴＥＣからＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１２として入手可能）が挙げられるが、これらに限定されない。モノマーまたはオリゴマーは、任意の好適な量で存在することができる。実施形態において、モノマーまたはオリゴマー、またはそれらの組み合わせは、硬化性インク組成物の総重量を基準として、約１０〜約８５重量％、または約３０〜約８０重量％、または約５０〜約７０重量％の量で添加される。ビヒクルとしてインク組成物中で使用することができる硬化性オリゴマーとしては、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２９４Ｅ、ＣＮ２２５６、ＣＮ２２８２、ＣＮ９０１４、およびＣＮ３０９を挙げることができる。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２９４Ｅは、４官能性アクリル化ポリエステルオリゴマーである。ＣＮ２９４Ｅは、０．９３の比重、および６０℃で４，０００ｃｐｓの粘度を有する透明液体である。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２２５６は、２官能性ポリエステルアクリレートオリゴマーであり、１．５０６２の屈折率、−２２℃のＴｇ、６７５ｐｓｉの引張強度、および６０℃で１１，０００ｃｐｓの粘度を有する。
【００５２】
Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２２８２は、４官能性アクリル化ポリエステルであり、１．１５の比重、および６０℃で２，５００ｃｐｓの粘度を有する透明液体である。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ９０１４は、２官能性アクリル化ウレタンであり、０．９３の比重、および６０℃で１９，０００ｃｐｓの粘度を有する透明でない液体である。Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ３０９は、脂肪族疎水性骨格から誘導されるアクリレートエステルを含有するオリゴマーであり、言い換えれば脂肪族アクリレートエステルである。ＣＮ３０９は、０．９２の比重、７．６８ポンド／ガロンの密度、２６．３ダイン／ｃｍの表面張力、２５℃で１５０ｃｐｓの粘度、および６０℃で４０ｃｐｓの粘度を有する透明液体である。
【００５３】
ビヒクルとしてインク組成物中で使用することができる硬化性オリゴマーの例としては、ＳａｒｔｏｍｅｒのＣＮ２９４Ｅ、ＣＮ２２５６、ＣＮ２２８２、ＣＮ９０１４、およびＣＮ３０９、ＡｌｌｎｅｘのＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４０５、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４１１、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４１３、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４６５、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８７０１、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）９２６０、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）５４６、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）６５７、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８０９などを挙げることができる。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４０５は、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）中に８０重量％として希釈された４官能性ウレタンアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４０５は、２のガードナー色、および６０℃で４，０００ｃｐｓの粘度を有する透明液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４１１は、イソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）中に８０重量％として希釈された２官能性ウレタンアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４１１は、６５℃で３，４００〜９，５００ｃｐｓの粘度範囲を有する透明液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４１３は、ＩＢＯＡ中に６７重量％として希釈された２官能性ウレタンアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４１３は、６０℃で３５，０００ｃｐｓの粘度を有する透明液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４６５は、３官能性ウレタンアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４６５は、２のガードナー色、および６０℃で２１，０００ｃｐｓの粘度を有する透明液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８７０１は、３官能性ウレタンアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８７０１は、２のガードナー色、および６０℃で４，５００ｃｐｓの粘度を有する透明液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）９２６０は、３官能性ウレタンアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）９２６０は、２のガードナー色、および６０℃で４，０００ｃｐｓの粘度を有する透明液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）５４６は、３官能性ポリエステルアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）５４６は、１．５のガードナー色、および２５℃で３５０，０００ｃｐｓの粘度を有する透明液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）６５７は、４官能性ポリエステルアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）６５７は、４のガードナー色、および２５℃で１２５，０００ｃｐｓの粘度を有する透明液体である。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８０９は、３官能性ポリエステルアクリレートである。ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８０９は、３のガードナー色、および６０°Ｃで１，３００ｃｐｓの粘度を有する透明液体である。
【００５４】
光開始剤
いくつかの実施形態において、インク組成物は、α−ヒドロキシケトン光開始剤（ＢＡＳＦ製である、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）５００、ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）１１７３、およびＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２９５９で販売されているα−ヒドロキシケトン光開始剤を含む）、α−アミノケトン光開始剤（ＢＡＳＦ製である、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３７９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）９０７、およびＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１３００であるα−アミノケトン光開始剤を含む）、およびビスアシルホスフィン光開始剤（ＢＡＳＦ製である、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９ＤＷ、およびＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２０２２で販売されているビスアシルホスフィン光開始剤を含む）などの光開始剤を含む。他の好適な光開始剤としては、モノアシルホスフィンオキシドおよびビスアシルホスフィンオキシド、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルビフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ製である、商品名ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）ＴＰＯ）、エチル−２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィネート（ＢＡＳＦ製である、商品名ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）ＴＰＯ−Ｌ）、モノ−およびビス−アシルホスフィン光開始剤（ＢＡＳＦ製である、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１７００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８５０、およびＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）４２６５など）、ベンジルジメチル−ケタール光開始剤（ＢＡＳＦ製である、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）６５１など）、およびオリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］（ＬａｍｂｅｒｔｉからＥｓａｃｕｒｅ（登録商標）ＫＩＰ  １５０として入手可能）など、ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【００５５】
光開始剤または光開始剤の混合物は、本開示のインク組成物中に、任意の好適なまたは所望の量で存在することができ、実施形態において、インク組成物の総重量を基準として、例えば約１重量％〜約１０重量％、例えば約２重量％〜約８重量％などの、約０重量％〜約１２重量％の量で存在することができる。
【００５６】
いくつかの実施形態において、本開示のインク組成物は、ＢＡＳＦから入手可能なＩＲＧＡＳＴＡＢ（登録商標）ＵＶ１０、ＩＲＧＡＳＴＡＢ（登録商標）ＵＶ２２、またはＳａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏから入手可能なＣＮ３２１６などのフリーラジカル捕捉剤を含む。フリーラジカル捕捉剤は、インク組成物中に、任意の好適なまたは所望の量で存在することができ、実施形態において、インク組成物の総重量を基準として、例えば約０．５重量％〜約４重量％、例えば約２重量％〜約３重量％などの、約０重量％〜約５重量％の量で存在することができる。
【００５７】
充填剤
いくつかの実施形態において、本開示のインク組成物は、充填剤を含む。好適な充填剤としては、非晶質、珪藻土、ヒュームド石英および結晶質シリカ、粘土、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、タルク、雲母、層間剥離粘土、炭酸カルシウムおよびケイ酸カルシウム、石膏、硫酸バリウム、亜鉛、モリブデン酸亜鉛カルシウム、酸化亜鉛、カルシウム、バリウムおよびストロンチウムのホスホシリケートおよびボロシリケート、メタホウ酸バリウム一水和物などを挙げることができるが、これらに限定されない。特定の実施形態において、充填剤は、Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙ  ＰｒｏｄｕｃｔｓのＣＬＡＹＴＯＮＥ（登録商標）ＨＡおよびＣＬＡＹＴＯＮＥ（登録商標）ＨＹの粘土であってもよい。いくつかの実施形態において、充填剤は、本開示のインク組成物中に、インク組成物の総重量を基準として、例えば約１重量％〜約２０重量％、例えば約２重量％〜約１０重量％などの、約０重量％〜約５０重量％の量で存在することができる。
【００５８】
着色剤
本明細書のインク組成物は、着色剤を含有することもできる。本明細書の実施形態では、顔料、染料、染料分散液、顔料分散液、ならびにそれらの混合物および組み合わせを含む、任意の適切なまたは所望の着色剤を使用することができる。
【００５９】
着色剤としては、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、およびそれらの組み合わせを含む任意の好適なまたは所望の色を含むことができる。本明細書のインク組成物の堅牢性は、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、およびそれらの組み合わせを含む、選択された任意の色または組み合わせについて記載される添加剤を用いて達成される。実施形態において、着色剤は顔料を含む。さらなる実施形態において、着色剤は顔料分散液の形態で提供される。
【００６０】
着色剤は、着色剤分散物の形態で提供されてもよい。実施形態では、着色剤分散物は、約２０〜約５００ナノメートル（ｎｍ）、または約２０〜約４００ｎｍ、または約３０〜約３００ｎｍの平均粒径を有する。実施形態では、着色剤は、染料、顔料、およびそれらの組み合わせからなる群から選択され、任意選択で、着色剤は、着色剤、任意の界面活性剤、および任意の分散剤を含む分散液である。
【００６１】
上記のように、本明細書の実施形態では、任意の適切なまたは所望の着色剤を選択することができる。着色剤は、染料、顔料、またはそれらの混合物であり得る。適切な染料の例には、アニオン染料、カチオン染料、非イオン染料、双性イオン性染料などが含まれる。好適な染料の具体例としては、フードブラック１番、フードブラック２番、フードレッド４０番、フードブルー１番、フードイエロー７番などの食用染料、ＦＤ＆Ｃ染料、酸ブラック染料（番号１、７、９、２４、２６、４８、５２、５８、６０、６１、６３、９２、１０７、１０９、１１８、１１９、１３１、１４０、１５５、１５６、１７２、１９４など）、酸レッド染料（番号１、８、３２、３５、３７、５２、５７、９２、１１５、１１９、１５４、２４９、２５４、２５６など）、酸ブルー染料（番号１、７、９、２５、４０、４５、６２、７８、８０、９２、１０２、１０４、１１３、１１７、１２７、１５８、１７５、１８３、１９３、２０９など）、酸イエロー染料（番号３、７、１７、１９、２３、２５、２９、３８、４２、４９、５９、６１、７２、７３、１１４、１２８、１５１など）、ダイレクトブラック染料（番号４、１４、１７、２２、２７、３８、５１、１１２、１１７、１５４、１６８など）、ダイレクトブラック染料（番号１、６、８、１４、１５、２５、７１、７６、７８、８０、８６、９０、１０６、１０８、１２３、１６３、１６５、１９９、２２６など）、ダイレクトレッド染料（番号１、２、１６、２３、２４、２８、３９、６２、７２、２３６など）、ダイレクトイエロー染料（番号４、１１、１２、２７、２８、３３、３４、３９、５０、５８、８６、１００、１０６、１０７、１１８、１２７、１３２、１４２、１５７など）、反応性染料、例えば反応性レッド染料（番号４、３１、５６、１８０など）、反応性ブラック染料（番号３１など）、反応性イエロー染料（番号３７など）；アントラキノン染料、モノアゾ染料、ジサゾ染料、フタロシアニン誘導体（様々なフタロシアニンスルホネート塩を含む）、アザ（１８）アヌレン、ホルマザン銅錯体、トリフェノジオキサジンなど；ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【００６２】
適切な顔料の例としては、黒色顔料、白色顔料、シアン顔料、マゼンタ顔料、黄色顔料などが挙げられる。さらに、顔料は、有機または無機粒子であり得る。好適な無機顔料としては、カーボンブラックが挙げられる。しかしながら、酸化チタン、コバルトブルー（ＣｏＯ−Ａｌ２Ｏ３）、クロムイエロー（ＰｂＣｒＯ４）、および酸化鉄などの他の無機顔料も好適であり得る。好適な有機顔料としては、例えば、アゾ顔料（ジアゾ顔料およびモノアゾ顔料を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニンブルーおよびフタロシアニングリーンなどのフタロシアニン顔料）、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、ピラントロン顔料、およびキノフタロン顔料）、不溶性染料キレート剤（例えば、基本染料型キレート剤および酸性染料型キレート剤）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アンタントロン顔料（例えばＰＲ１６８など）が挙げられる。フタロシアニンブルーおよびグリーンの代表的な例には、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーンおよびそれらの誘導体（ピグメントブルー１５、ピグメントグリーン７、およびピグメントグリーン３６）が含まれる。キナクリドンの代表的な例には、ピグメントオレンジ４８、ピグメントオレンジ４９、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１９２、ピグメントレッド２０２、ピグメントレッド２０６、ピグメントレッド２０７、ピグメントレッド２０９、ピグメントバイオレット１９、およびピグメントバイオレット４２が含まれる。アントラキノンの代表的な例には、ピグメントレッド４３、ピグメントレッド１９４、ピグメントレッド１７７、ピグメントレッド２１６、およびピグメントレッド２２６が含まれる。ペリレンの代表的な例には、ピグメントレッド１２３、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１７９、ピグメントレッド１９０、ピグメントレッド１８９、およびピグメントレッド２２４が含まれる。チオインジゴイドの代表的な例には、ピグメントレッド８６、ピグメントレッド８７、ピグメントレッド８８、ピグメントレッド１８１、ピグメントレッド１９８、ピグメントバイオレット３６、およびピグメントバイオレット３８が含まれる。複素環式イエローの代表的な例には、ピグメントイエロー１、ピグメントイエロー３、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー６５、ピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー９０、ピグメントイエロー１１０、ピグメントイエロー１１７、ピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１５０、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５５、およびピグメントイエロー２１３が含まれる。そのような顔料は、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、およびＳｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎを含む多くの供給元から粉末またはプレスケーキのいずれかの形態で市販されている。用いることができる黒色顔料の例には、炭素顔料が含まれる。炭素顔料���、許容される光学密度および印刷特性を提供する市販のほとんどすべての炭素顔料であり得る。本システムおよび方法に使用するのに適した炭素顔料には、限定されないが、カーボンブラック、グラファイト、ガラス質炭素、木炭、およびそれらの組み合わせが含まれる。そのような炭素顔料は、チャネル法、接触法、ファーネス法、アセチレン法、またはサーマル法などの各種既知の方法によって製造することができ、Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｅｖｏｎｉｋ、およびＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙのような供給元から市販されている。適切なカーボンブラック顔料は、限定されないが、Ｃａｂｏｔ顔料、例えばＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）（登録商標）１４００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）１３００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）１１００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）１０００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）９００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）８８０、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）８００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）７００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）２００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００、ＲＥＧＡＬ、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ（登録商標）、ＥＬＦＴＥＸ（登録商標）、ＭＯＧＵＬ（登録商標）、およびＶＵＬＣＡＮ（登録商標）顔料；Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ顔料、例えばＲＡＶＥＮ（登録商標）５０００、およびＲＡＶＥＮ（登録商標）３５００；Ｅｖｏｎｉｋ顔料、例えばカラーブラックＦＷ２００、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１、ＦＷ１８、ＦＷＳ１６０、ＦＷＳ１７０、スペシャルブラック６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４、ＰＲＩＮＴＥＸ（登録商標）Ｕ、ＰＲＩＮＴＥＸ（登録商標）１４０Ｕ、ＰＲＩＮＴＥＸ（登録商標）Ｖ、およびＰＲＩＮＴＥＸ（登録商標）１４０Ｖが挙げられる。上記の顔料リストは、未修飾顔料微粒子、小分子付着顔料微粒子、およびポリマー分散顔料微粒子を含む。他の顔料、ならびにそれらの混合物を選択することもできる。インクが、サーマルインクジェットプリンターまたは圧電インクジェットプリンターに使用される場合、インクビヒクル中の粒子の安定したコロイド懸濁を可能にし、かつインクチャンネルの目詰まりを防止するために、顔料粒子サイズはできる限り小さいことが望ましい。実施形態において、着色剤はマゼンタ着色剤である。実施形態において、着色剤はマゼンタ顔料である。
【００６３】
着色剤は、任意の所望のまたは有効な量でインク組成物中に存在することができ、実施形態では、着色剤は、インク組成物の総重量に基づいて、約０．０５〜約１５重量パーセント、または約０．１〜約１０重量パーセント、または約１〜約５重量パーセントの量で存在し得る。
【００６４】
実施形態において、本明細書のインク組成物はさらに、高着色剤濃度の使用を可能にする。インク組成物の総重量を基準として、実施形態において、５０重量パーセントを超える着色剤または顔料濃度、実施形態において、６０重量パーセントを超える着色剤または顔料濃度の使用を可能にする。一方で、インク転写のために室温での所望の粘度における所望の特性および加熱温度での所望の粘度における所望の特性を維持する。
【００６５】
分散剤
いくつかの実施形態において、着色剤は好適な分散剤で分散される。実施形態において、好適な分散剤としては、アミン、エステル、アルコール、ならびにカルボン酸およびそれらの塩などの顔料親和性基を含有するコポリマーおよびブロックコポリマーが挙げられる。好適な分散剤の例示的な例としては、Ｅｆｋａ（登録商標）４００８、Ｅｆｋａ（登録商標）４００９、Ｅｆｋａ（登録商標）４０４７、Ｅｆｋａ（登録商標）４５２０、Ｅｆｋａ（登録商標）４０１０、Ｅｆｋａ（登録商標）４０１５、Ｅｆｋａ（登録商標）４０２０、Ｅｆｋａ（登録商標）４０５０、Ｅｆｋａ（登録商標）４０５５、Ｅｆｋａ（登録商標）４０８０、Ｅｆｋａ（登録商標）４３００、Ｅｆｋａ（登録商標）４３３０、Ｅｆｋａ（登録商標）４４００、Ｅｆｋａ（登録商標）４４０１、Ｅｆｋａ（登録商標）４４０３、Ｅｆｋａ（登録商標）４４０６、Ｅｆｋａ（登録商標）４８００、すべてＢＡＳＦ，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，Ｎｏｒｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａから入手可能、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１０１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１０２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１０７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１０８、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１０９、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１１０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１１１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１１２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１１５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１６３、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１６４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）２００１、すべてＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  ＆  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｗｅｓｅｌ  Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）２４０００  ＳＣ／ＧＲ、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）２６０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）３２０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）３６０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）３９０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）４１０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）７１０００、すべてＬｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，Ｏｈｉｏから入手可能、またはそれらの混合物もしくは組み合わせから選択される分散剤が挙げられる。
【００６６】
特定の実施形態において、分散剤としては、Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｎｏｒｆｏｌｋ，ＣｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔのＫ−Ｓｐｅｒｓｅ（登録商標）ＸＤＡ−５０４が挙げられる。分散剤は、本開示のインク組成物中に、白色インク組成物の総重量を基準として、約０重量％〜約３０重量％、または約０重量％〜約２０重量％、または約１重量％〜約１０重量％、または約６重量％〜約１０重量％の量で存在することができる。
【００６７】
特定の実施形態において、着色剤と分散剤が一緒になって、インク組成物中に、インク組成物の総重量を基準として約５０重量パーセント〜約８５重量パーセントの量で存在する。
【００６８】
インク組成物は、任意の適切なプロセスによって、例えば成分の単純な混合によって調製することができる。１つのプロセスは、すべてのインク成分を一緒に混合し、混合物を濾過してインクを得ることを必要とする。インクは、成分を混合し、必要に応じて加熱し、濾過した後、所望の添加剤を混合物に添加し、均質な混合物が得られるまで、実施形態では約５〜約１０分間、室温で適度に振盪しながら混合することによって調製することができる。あるいは、例えばすべての成分を混合し、必要に応じて加熱し、濾過することによって、任意の所望の手順に従って行われるインク調製プロセス中に、任意のインク添加剤を他のインク成分と混合することができる。
【００６９】
実施形態において、本明細書の方法は、インク組成物を用意するために、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１種の成分、任意の分散剤、任意の光開始剤、ならびに少なくとも１種の非放射線硬化性添加剤を混合することであって、非放射線硬化性添加剤が、洗浄剤もしくは乳化剤であるか、または洗浄液が存在する場合、非放射線硬化性添加剤が、洗浄剤もしくは乳化剤として機能し、非放射線硬化性添加剤が、約２０℃〜約４０℃の温度において固体である、混合することと、任意選択で加熱することと、任意選択で濾過することと、を含む。
【００７０】
本開示はさらに、デジタルオフセット印刷の方法を提供し、方法は、本開示の白色インク組成物を再画像形成性画像形成部材表面上に塗布することであって、再画像形成性画像形成部材が部材上に配置された湿し流体を有する、塗布することと、インク画像を形成することと、インク画像を画像形成部材の再画像形成性表面から印刷可能基材へ転写することと、を含む。
【００７１】
例示的なデジタルオフセット印刷構成が、上述の図１に示される。実施形態において、本明細書のインク組成物は、図１に記載されているものなどの装置に使用することができる。
【００７２】
実施形態において、本明細書のデジタルオフセット印刷方法は、インク組成物を、インク捕捉温度で、再画像形成性画像形成部材表面上に塗布することであって、再画像形成性画像形成部材が、部材表面上に配置された湿し流体を有する、塗布することと、インク画像を形成することと、インク画像を、インク転写温度で、画像形成部材の再画像形成性表面から、印刷可能基材に転写することと、を含み、インク組成物が、硬化性モノマーおよび硬化性オリゴマーからなる群から選択される少なくとも１種の成分、任意の分散剤、任意の光開始剤、ならびに少なくとも１種の非放射線硬化性添加剤を含み、非放射線硬化性添加剤が、洗浄剤もしくは乳化剤であるか、または洗浄液が存在する場合、非放射線硬化性添加剤が、洗浄剤もしくは乳化剤として機能し、非放射線硬化性添加剤が、約２０℃〜約４０℃の温度において固体である。実施形態において、インク組成物を塗布することは、アニロックス供給系を用いてインク組成物を塗布することを含む。実施形態において、洗浄液が存在する場合、非放射線硬化性添加剤は、洗浄剤または乳化剤として機能し、洗浄液は、デジタルオフセット印刷装置内の洗浄システムの洗浄液を含む。実施形態において、洗浄液は、水、または水と界面活性剤との組み合わせを含む。
【００７３】
インクの硬化は、任意の所望のまたは有効な波長、実施形態では、約２００ナノメートル〜約４８０ナノメートルの化学線にインク像を曝露することによって行うことができるが、波長はこの範囲外であってもよい。化学線への曝露は、任意の所望のまたは有効な期間、実施形態では約０．２秒〜約３０秒、または約１秒〜１５秒であり得るが、曝露期間はこれらの範囲外であってもよい。硬化とは、インク中の硬化性化合物が、化学線への曝露、例えば、（限定されないが）、架橋、鎖延長などの際に分子量の増加を受けることを意味する。
【００７４】
印刷された基材は、製造プロセス中の任意の時点で放射線、実施形態において紫外線に露光することによって硬化させることができ、その結果堅牢な印刷物が得られる。
【００７５】
任意の好適な基材、記録シート、または取り外し可能な支持体、ステージ、プラットフォームなどが、本明細書のインク組成物を堆積させるために使用することができ、例えば、ＸＥＲＯＸ（登録商標）４０２４紙、ＸＥＲＯＸ（登録商標）Ｉｍａｇｅ  Ｓｅｒｉｅｓ紙、Ｃｏｕｒｔｌａｎｄ  ４０２４  ＤＰ紙、罫線入りノートブック紙、ボンド紙などの普通紙、Ｓｈａｒｐ  Ｃｏｍｐａｎｙシリカコート紙、Ｊｕｊｏ紙、ＨＡＭＭＥＲＭＩＬＬ  ＬＡＳＥＲＰＲＩＮＴ（登録商標）紙などのシリカコート紙、ＸＥＲＯＸ（登録商標）Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｇｌｏｓｓ、Ｓａｐｐｉ  Ｗａｒｒｅｎ  Ｐａｐｅｒｓ  ＬＵＳＴＲＯＧＬＯＳＳ（登録商標）などの光沢コート紙、透明材料、布地、織物製品、プラスチック、ポリマーフィルム、ガラス、ガラス板、金属などの無機基材、および木材、ならびに自立基材用の取り外し可能な支持体の場合、ワックスまたは塩などの溶融性または溶解性基材などを含む。特定の実施形態において、基材は、紙、プラスチック、折られた板紙、クラフト紙、および金属からなる群から選択される。
【００７６】
以下の実施例は、本開示の様々な種をさらに定義するために提出されている。これらの実施例は、例証に過ぎないことを意図し、本開示の範囲を限定することを意図していない。また、部分およびパーセンテージは、特に指示がない限り、重量によるものである。
【００７７】
本明細書の非放射線硬化性洗浄剤もしくは乳化剤添加剤それ自体、またはそれらがインク中にある場合にそれらが付与する特性（例えば表面濡れなど）は、インクがフルオロシリコーンブランケットと接触する場合にブランケットの品質に悪影響を及ぼさない。ＤＡＬＩインク中の所与の添加剤の混和性は、インクの継続的な安定性を確実にするのに役立つ重要な特性のうちの１つであり、その結果、顔料添加インクにおいてインクがブランケットに付着している際に、分散剤の抽出、インクの分離または他の劣化状態がなく、そうでなければブランケットに悪影響を与る、または少なくともブランケットの表面特性に影響を与える可能性がある。そこで、インクに使用される様々な添加剤の溶解度試験を行った。
【００７８】
モノマーおよびオリゴマーを含むが、顔料、粘土、分散剤、光開始剤および安定剤を含まないＤＡＬＩインク系を調製した。より具体的には、調製された混合基剤は、重量部として、１６部のＳａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ２９４Ｅ（登録商標）（４官能性アクリル化ポリエステルオリゴマー）、２部のＳａｒｔｏｍｅｒ  ＣＮ９０１４（登録商標）（疎水性脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー）、および１部のＳａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ−５０１（登録商標）（プロポキシル化（６）トリメチロールプロパントリアクリレート）からなった。約５グラムの透明基剤を小さなスターラーバーを備えたアルミニウム皿に入れ、約８５℃に設定したホットプレート上で撹拌した。約０．２グラム（約４重量パーセント）の添加剤をゆっくり撹拌しているＤＡＬＩ基剤に添加した。混合物を２０分間撹拌した。色の変化が見られた。添加剤の化学組成の性質または分子量効果によって、添加剤によってはＤＡＬＩ基剤に容易に溶解または融解しないことが明らかであった。ＤＡＬＩインク基剤に容易には溶解しなかったこれらの添加剤について、混合時間をさらに延長しても溶解性の結果は変わらなかった。混合後、ＤＡＬＩ材料を含有するアルミニウム皿を室温の表面上に置き、そこで２時間後および一晩後（約１８時間）の溶解特性を再検査した。溶解性の結果を表２に要約する。
【００７９】
表１ａ、１ｂ、および１ｃは、極性、融点、分子量などの範囲を有する非放射線硬化性洗浄剤または乳化剤添加剤の例を含む。特定のＤＡＬＩインク中の顔料−粘土−成分相互作用の複雑な性質のため、それがテストされるまで、所与の添加剤がどれほど可溶性、混和性、または相溶性であるかは明らかではない。いくつかの添加剤は、室温でのＤＡＬＩインク基剤へのそれらの限られた溶解性または不溶性にもかかわらず、特定のＤＡＬＩ  ＣＭＹＫ（シアン、マゼンタ、イエロー、およびブラック）インクに見られる顔料および粘土と依然として有利に相互作用し得る。したがって、第一の顔料／粘土分散液を、本開示の非放射線硬化性洗浄剤または乳化剤添加剤なしで形成し、ある程度処理した後、第１の分散液に対して、本明細書に記載されるような非放射線硬化性洗浄剤または乳化剤を含む第二分散液を形成することができ、インペラーによる混合、高羽根インペラーなどによる高剪断混合、および３本ロールミルなどによる混錬を含む、ある程度の処理を行い、最終的にブランケットから受容基材への転写効率および／またはインク残留物の洗浄性などの改善された特性を有する第３の分散液を生成する。
【００８０】
【表１ａ】
2019157118.tif 000003
【００８１】
【表１ｂ】
2019157118.tif 000004
【００８２】
【表１ｃ】
2019157118.tif 000005
【００８３】
【表２ａ】
2019157118.tif 000006
【００８４】
【表２ｂ】
2019157118.tif 000007
【００８５】
【表２ｃ】
2019157118.tif 000008
【００８６】
表２ａ、２ｂ、および２ｃにおいて、室温は約２０〜約２５℃の室温である。
【００８７】
（添加剤の添加に対応するように配合された）添加剤を含まない顔料添加インクを最初にストックインクとして調製した。調製例としては、顔料および粘土を添加する前の、混合ＤＡＬＩインク基剤への添加剤の添加が挙げられる。以下の実施例は、使用される添加剤およびインク調製プロセスを説明するが、この開示された概念で使用される添加剤およびプロセスの種類を限定するのには機能しない。
【００８８】
比較例１
濃縮物の調製（添加剤なし）。インク調製の総規模１，５００グラムを基準として、（分散剤、モノマー、オリゴマー、および熱安定剤を含む）インク基剤成分の第１のセットを、３リットルのジャケット付きステンレス鋼容器に添加した。容器には、循環浴、熱電対、およびアンカー撹拌羽根を備えたＩＫＡ（登録商標）から入手可能な撹拌装置への接続ラインが装備されていた。容器内の成分を、約８０℃で、約２００ＲＰＭ（毎分回転数）で、約３０分間撹拌した。次いで、インク基剤成分の第２のセット（光開始剤）を、約８０℃で撹拌しながらゆっくりと添加し、それをさらに約１時間続けた。ビヒクル基剤成分を可溶化した状態で、所定の量の着色顔料を、より激しいが、空気がシステム内に取り込まれる点までではない撹拌が行われるシステムに添加した。顔料添加混合物を、約４００ＲＰＭで約３０分間撹拌し、その時点で粘土を低ＲＰＭで顔料添加混合物にゆっくりと添加し、次いで約４００ＲＰＭでさらに約１５分間再撹拌した。混合成分を含有する容器を、直径４０ミリメートルの高剪断コーレスブレードを備えたＨｏｃｋｍｅｙｅｒ  Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な高速剪断ミルに移し、次いでそれを５，３００ＲＰＭで約１時間撹拌した。次いで、十分に混合された成分混合物をガラス瓶に排出した。
【００８９】
比較例２
添加剤を含まないインクの調製。インク調製の総規模３００グラムを基準として、（分散剤、モノマー、オリゴマー、および熱安定剤を含む）インク基剤成分の第１のセットを、１リットルのジャケット付きステンレス鋼容器に添加した。容器には、循環浴、熱電対、およびアンカー撹拌羽根を備えたＩＫＡ（登録商標）から入手可能な撹拌装置への接続ラインが装備されていた。容器内の成分を、約８０℃で、約２００ＲＰＭで、約３０分間撹拌した。次いで、インク基剤成分の第２のセット（光開始剤）を、約８０℃で撹拌しながらゆっくりと添加し、それをさらに約１時間続けた。ビヒクル基剤成分を可溶化した状態で、所定の量の着色顔料を、より激しいが、空気がシステム内に取り込まれる点までではない撹拌が行われるシステムに添加した。顔料添加混合物を、約４００ＲＰＭで約３０分間撹拌し、その時点で粘土を低ＲＰＭで顔料添加混合物にゆっくりと添加し、次いで約４００ＲＰＭでさらに約１５分間再撹拌した。混合成分を含有する容器を、直径４０ｍｍの高剪断コーレスブレードを備えたＨｏｃｋｍｅｙｅｒ  Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な高速剪断ミルに移し、次いでそれを５３００ＲＰＭで約１時間撹拌した。次いで、十分に混合された成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３本ロールミル装置に定性的に移し、ここで材料複合ペーストを、３本ロールミルへの最初の通過だけのために、２００ＲＰＭの投入エプロンロール速度で、３本ロールミルを通過させた。次いで、十分に混合された成分混合物をアンバーブラウンのガラスボトルに排出した。
【００９０】
実施例３
ポリエチレングリコール添加剤を含むインクの調製。表３に見られる組成物を実現するように、比較例１の調製物の一部を添加剤Ａ１でさらに希釈した。次いで、十分に混合された成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３本ロールミル装置に定性的に移し、ここで材料複合ペーストを、３本ロールミルへの最初の通過だけのために、２００ＲＰＭの投入エプロンロール速度で、最初に３本ロールミルを通過させた。
【００９１】
実施例４
ポリエチレングリコール添加剤を含むインクの調製。表３に見られる組成物を実現するように、比較例１の調製物の一部を添加剤Ａ５でさらに希釈した。次いで、十分に混合された成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３本ロールミル装置に定性的に移し、ここで材料複合ペーストを、３本ロールミルへの最初の通過だけのために、２００ＲＰＭの投入エプロンロール速度で、最初に３本ロールミルを通過させた。
【００９２】
実施例５
ポリエチレングリコール添加剤を含むインクの調製。表３に見られる組成物を実現するように、比較例１の調製物の一部を添加剤Ａ７でさらに希釈した。次いで、十分に混合された成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３本ロールミル装置に定性的に移し、ここで材料複合ペーストを、３本ロールミルへの最初の通過だけのために、２００ＲＰＭの投入エプロンロール速度で、最初に３本ロールミルを通過させた。
【００９３】
実施例６
ジオール添加剤を含むインクの調製。表３に見られる組成物を実現するように、比較例１の調製物の一部を添加剤Ａ１０でさらに希釈した。次いで、十分に混合された成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３本ロールミル装置に定性的に移し、ここで材料複合ペーストを、３本ロールミルへの最初の通過だけのために、２００ＲＰＭの投入エプロンロール速度で、最初に３本ロールミルを通過させた。
【００９４】
実施例７
乳化ワックス添加剤を含むインクの調製。表３に見られる組成物を実現するように、比較例１の調製物の一部を添加剤Ａ１１でさらに希釈した。次いで、十分に混合された成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３本ロールミル装置に定性的に移し、ここで材料複合ペーストを、３本ロールミルへの最初の通過だけのために、２００ＲＰＭの投入エプロンロール速度で、最初に３本ロールミルを通過させた。
【００９５】
実施例８
アルキルアルケネート添加剤を含むインクの調製。表３に見られる組成物を実現するように、比較例１の調製物の一部を添加剤Ａ１２でさらに希釈した。次いで、十分に混合された成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３本ロールミル装置に定性的に移し、ここで材料複合ペーストを、３本ロールミルへの最初の通過だけのために、２００ＲＰＭの投入エプロンロール速度で、最初に３本ロールミルを通過させた。
【００９６】
実施例９
ジオール添加剤を含むインクの調製。表３に見られる組成物を実現するように、比較例１の調製物の一部を添加剤Ａ１３でさらに希釈した。次いで、十分に混合された成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３本ロールミル装置に定性的に移し、ここで材料複合ペーストを、３本ロールミルへの最初の通過だけのために、２００ＲＰＭの投入エプロンロール速度で、最初に３本ロールミルを通過させた。
【００９７】
実施例１０
ジオール添加剤を含むインクの調製。表３に見られる組成物を実現するように、比較例１の調製物の一部を添加剤Ａ１４でさらに希釈した。次いで、十分に混合された成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３本ロールミル装置に定性的に移し、ここで材料複合ペーストを、３本ロールミルへの最初の通過だけのために、２００ＲＰＭの投入エプロンロール速度で、最初に３本ロールミルを通過させた。
【００９８】
実施例１１
ジオール添加剤を含むインクの調製。表３に見られる組成物を実現するように、比較例１の調製物の一部を添加剤Ａ１５でさらに希釈した。次いで、十分に混合された成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３本ロールミル装置に定性的に移し、ここで材料複合ペーストを、３本ロールミルへの最初の通過だけのために、２００ＲＰＭの投入エプロンロール速度で、最初に３本ロールミルを通過させた。
【００９９】
実施例１２
ポリオキシエチレンアルキルエーテル添加剤を含むインクの調製。表３に見られる組成物を実現するように、比較例１の調製物の一部を添加剤Ａ１６でさらに希釈した。次いで、十分に混合された成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３本ロールミル装置に定性的に移し、ここで材料複合ペーストを、３本ロールミルへの最初の通過だけのために、２００ＲＰＭの投入エプロンロール速度で、最初に３本ロールミルを通過させた。
【０１００】
実施例１３
ポリオキシエチレンアルキルエーテル添加剤を含むインクの調製。表３に見られる組成物を実現するように、比較例１の調製物の一部を添加剤Ａ１７でさらに希釈した。次いで、十分に混合された成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３本ロールミル装置に定性的に移し、ここで材料複合ペーストを、３本ロールミルへの最初の通過だけのために、２００ＲＰＭの投入エプロンロール速度で、最初に３本ロールミルを通過させた。
【０１０１】
実施例１４
ポリオキシエチレンアルキルエーテル添加剤を含むインクの調製。表３に見られる組成物を実現するように、比較例１の調製物の一部を添加剤Ａ１８でさらに希釈した。次いで、十分に混合された成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３本ロールミル装置に定性的に移し、ここで材料複合ペーストを、３本ロールミルへの最初の通過だけのために、２００ＲＰＭの投入エプロンロール速度で、最初に３本ロールミルを通過させた。
【０１０２】
実施例１５
ポリオール添加剤を含むインクの調製。表３に見られる組成物を実現するように、比較例１の調製物の一部を添加剤Ａ１９でさらに希釈した。次いで、十分に混合された成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３本ロールミル装置に定性的に移し、ここで材料複合ペーストを、３本ロールミルへの最初の通過だけのために、２００ＲＰＭの投入エプロンロール速度で、最初に３本ロールミルを通過させた。
【０１０３】
実施例１６
ポリオール添加剤を含むインクの調製。表３に見られる組成物を実現するように、比較例１の調製物の一部を添加剤Ａ２０でさらに希釈した。次いで、十分に混合された成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３本ロールミル装置に定性的に移し、ここで材料複合ペーストを、３本ロールミルへの最初の通過だけのために、２００ＲＰＭの投入エプロンロール速度で、最初に３本ロールミルを通過させた。
【０１０４】
実施例１７
ポリオール添加剤を含むインクの調製。表３に見られる組成物を実現するように、比較例１の調製物の一部を添加剤Ａ２１でさらに希釈した。次いで、十分に混合された成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３本ロールミル装置に定性的に移し、ここで材料複合ペーストを、３本ロールミルへの最初の通過だけのために、２００ＲＰＭの投入エプロンロール速度で、最初に３本ロールミルを通過させた。
【０１０５】
実施例１８
ポリカプロラクトンジオール添加剤を含むインクの調製。表３に見られる組成物を実現するように、比較例１の調製物の一部を添加剤Ａ２２でさらに希釈した。次いで、十分に混合された成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３本ロールミル装置に定性的に移し、ここで材料複合ペーストを、３本ロールミルへの最初の通過だけのために、２００ＲＰＭの投入エプロンロール速度で、最初に３本ロールミルを通過させた。
【０１０６】
実施例１９
ポリカプロラクトン添加剤を含むインクの調製。表３に見られる組成物を実現するように、比較例１の調製物の一部を添加剤Ａ２３でさらに希釈した。次いで、十分に混合された成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３本ロールミル装置に定性的に移し、ここで材料複合ペーストを、３本ロールミルへの最初の通過だけのために、２００ＲＰＭの投入エプロンロール速度で、最初に３本ロールミルを通過させた。
【０１０７】
実施例２０
ポリカプロラクトン添加剤を含むインクの調製。表３に見られる組成物を実現するように、比較例１の調製物の一部を添加剤Ａ２３でさらに希釈した。次いで、十分に混合された成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３本ロールミル装置に定性的に移し、ここで材料複合ペーストを、３本ロールミルへの最初の通過だけのために、２００ＲＰＭの投入エプロンロール速度で、最初に３本ロールミルを通過させた。
【０１０８】
実施例２１
アルキルアルケネート添加剤を含むインクの調製。表３に見られる組成物を実現するように、比較例１の調製物の一部を添加剤Ａ２４でさらに希釈した。次いで、十分に混合された成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３本ロールミル装置に定性的に移し、ここで材料複合ペーストを、３本ロールミルへの最初の通過だけのために、２００ＲＰＭの投入エプロンロール速度で、最初に３本ロールミルを通過させた。
【０１０９】
実施例２２
アルキルアルケネート添加剤ブレンドを含むインクの調製。表３に見られる組成物を実現するように、比較例１の調製物の一部を添加剤Ａ２５でさらに希釈した。次いで、十分に混合された成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３本ロールミル装置に定性的に移し、ここで材料複合ペーストを、３本ロールミルへの最初の通過だけのために、２００ＲＰＭの投入エプロンロール速度で、最初に３本ロールミルを通過させた。
【０１１０】
実施例２３
ポリカプロラクトン−ブロック−ポリテトラヒドロフラン−ブロック−ポリカプロラクトン添加剤を含むインクの調製。表３に見られる組成物を実現するように、比較例１の調製物の一部を添加剤Ａ２６でさらに希釈した。次いで、十分に混合された成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３本ロールミル装置に定性的に移し、ここで材料複合ペーストを、３本ロールミルへの最初の通過だけのために、２００ＲＰＭの投入エプロンロール速度で、最初に３本ロールミルを通過させた。
【０１１１】
実施例２４
ポリカプロラクトン添加剤を含むインクの調製。表３に見られる組成物を実現するように、比較例１の調製物の一部を添加剤Ａ２７でさらに希釈した。次いで、十分に混合された成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３本ロールミル装置に定性的に移し、ここで材料複合ペーストを、３本ロールミルへの最初の通過だけのために、２００ＲＰＭの投入エプロンロール速度で、最初に３本ロールミルを通過させた。
【０１１２】
実施例２５
変性ヒマシワックス添加剤を含むインクの調製。表３に見られる組成物を実現するように、比較例１の調製物の一部を添加剤Ａ２８でさらに希釈した。次いで、十分に混合された成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３本ロールミル装置に定性的に移し、ここで材料複合ペーストを、３本ロールミルへの最初の通過だけのために、２００ＲＰＭの投入エプロンロール速度で、最初に３本ロールミルを通過させた。
【０１１３】
実施例２６
乳化ワックス添加剤を含むインクの調製。表３に見られる組成物を実現するように、比較例１の調製物の一部を添加剤Ａ２９でさらに希釈した。次いで、十分に混合された成分混合物を、Ｋｅｎｔ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｗｏｒｋｓ製の３本ロールミル装置に定性的に移し、ここで材料複合ペーストを、３本ロールミルへの最初の通過だけのために、２００ＲＰＭの投入エプロンロール速度で、最初に３本ロールミルを通過させた。
【０１１４】
【表３】
2019157118.tif 000009
【０１１５】
実施例のインクのレオロジーは、２５ミリメートル（ｍｍ）の平行プレート組立体を備えた、４５℃でのＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ（現在のＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）のＲＦＳ−３制御歪みレオメーターを用いて決定され、動的モードを用いて作動して、０．１〜１００ｒａｄ／秒のインクレオロジープロファイルを生成した。インクのレオロジーはまた、２５ｍｍの平行プレート組立体を備えた、２５℃でのＴＡ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＤＨＲ−２制御応力／歪みレオメーターを用いて決定され、動的モードを用いて作動して、０．１〜１００ｒａｄ／秒のインクレオロジープロファイルを生成した。結果の要約は、表４に見ることができる。
【０１１６】
実施例のインクのタックプロファイルは、Ｔｈｗｉｎｇ−ＡｌｂｅｒｔのＩｎｋｏｍｅｔｅｒタックメーターを用いて決定された。インコメーターが３２℃で平衡化され、ローラーのＲＰＭが１０分間で１２００ＲＰＭに増加する前に、インクを器具の他の２つのロールに広げさせる試験の設定で、１．３２ミリリットルのインクが分配ローラー上に配置され、タック測定は、その１０分間にわたって２０秒間隔で行われた。タック結果の要約は、表４に見ることができる。
【０１１７】
【表４】
2019157118.tif 000010
【０１１８】
インクの基板への転写と放射線硬化。
カーボンブラック粒子を２０重量％含むフルオロシリコーンブランケットと、１インク当たり１０００ライン（ｌｐｉ）のスクリーン数を有するＩｍｐｒｅｇｌｏｎ  Ｃｅｌｌｒａｍｉｃの印刷アニロックスローラーと、２．１ビリオン（２１億）立方ミクロン／平方インチ（ＢＣＭ／ｃｍ２）のセル容積および６０度のスクリーン角と、フルオロシリコーンブランケットに塗布されたインクを受容基材に転写する手段としてのニップローラー、を備えた印刷器具。このように、各インクは、得られる均一な可視光学濃度が１．４５〜１．５５の間の範囲、Ｄ電球を備えたＦｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｌｉｇｈｔｈａｍｍｅｒ（登録商標）Ｌ６硬化ステーションを用いて１ｍ／秒で硬化された後、転写画像のＬ＊明度が１００％マゼンタ充填に好適な範囲内、ＵＶＶ、ＵＶＡ、ＵＶＢ、およびＵＶＣ領域に対する照射エネルギー量がそれぞれ１１９、２７４、８１、および６ｍＪ／ｃｍ２となるように、アニロックスローラーからフルオロシリコーンブランケット上に画像形成され、Ｓｔｅｒｌｉｎｇ（登録商標）Ｕｌｔｒａ  Ｇｌｏｓｓ  ８０＃紙上に類似の光学濃度で転写された。印刷画像の寸法は、５センチメートル×１０センチメートルのオーダーであった。
【０１１９】
色の測定は、例えば、一般的にＣＩＥＬＡＢと称されるＣＩＥ（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ｄｅ  Ｉ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ）仕様によって表すことができ、ここで、Ｌ＊、ａ＊、およびｂ＊は３次元空間を形成する修正された反対色座標であり、Ｌ＊は色の明度を表し、ａ＊はおおよそ赤みを表し、ｂ＊はおおよそ色の黄色みを表す。
【０１２０】
インクの転写効率は、０．１未満のＯ．Ｄ．（基材で修正されない）が得られると、これ以上の追跡シートは生成されないように、そのインクの印刷ページおよび連続する追跡シートの光学濃度（Ｏ．Ｄ．）の合計によって決定される。Ｘ−Ｒｉｔｅ５３８分光濃度計を、印刷画像の端からの距離Ｘで処理方向に垂直な線に沿って測定するために使用した。ここで、後続の追跡シートのＯ．Ｄ．もまた同じ相対距離Ｘで測定した。図２は、印刷物の転写効率を推定するために使用される方法を要約する図である。基本工程は、ページに続いて、追跡シート＃１、追跡シート＃２などの２枚以上の追跡シートを印刷することを含んでいた。紙のＯ．Ｄ．を、各印刷物から差し引き、追跡シートのＯ．Ｄ．は、以下の関係に従う。
印刷の転送率％＝［印刷物のＯ．Ｄ．／印刷物と追跡シートのＯ．Ｄ．の合計］×１００％
【０１２１】
したがって、インクの転写効率を確立するために、少なくとも１枚の追跡シートを生成しなければならなかった。
【０１２２】
インクの洗浄性評価
インクの洗浄性を評価するために、様々な界面活性剤系水溶液を作製した。水溶液は、Ｓｔｅｐａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＢＩＯＳＯＦＴ（登録商標）Ｄ−４０、ＢＩＯ−ＳＯＦＴ（登録商標）ＥＣ−６９０、およびＳＴＥＰＯＳＯＬ（登録商標）ＣＩＴＲＩ−ＭＥＴのそれぞれを１０重量％含んでいた。１０重量％の界面活性剤溶液を作製し、室温で２時間撹拌した。この時点で、溶液中の各界面活性剤が完全に溶解したことが認められた。表５は、Ｓｔｅｐａｎから入手可能な界面活性剤のいくつかの選択された特性を要約する。
【０１２３】
【表５】
2019157118.tif 000011
【０１２４】
印刷物を生成するために使用される印刷設備に取り付けられたブランケットからの残留インクの清浄性を評価する際の物流上の制約によって、インクの洗浄性を評価するために特別なストレス試験が開発された。試験用インク膜を、Ｄｏｒｃｏ（登録商標）ＵＳＡから入手可能な片刃安全ブレードを用いて、Ｄｕｐｏｎｔ  Ｔｅｊｉｎ  Ｆｉｌｍから入手可能な４ミルの透明ＭＹＬＡＲ（登録商標）上に、約３５×１００ミリメートルのコート領域および約２のＯ．Ｄ．が得られるように塗布した。Ｐｕｒｉｔａｎ（登録商標）Ｍｅｄｉｃａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ綿棒アプリケータスワブを、所定の溶液に５秒間浸した後、その上に約２００グラムの力で膜を横切って垂直に引っ張った。完全にきれいな領域の長さを、ミリメートルスケールの定規を用いて決定した。このプロセスを、水ならびに脱イオン水中１０重量％として作成された、表５の界面活性剤で行った。いくつかのインクが、洗浄区域の内側にすじ状または半洗浄領域を有する場合があった。完全に洗浄された領域のみの長さを決定した。
【０１２５】
上記に記載された特別な試験は、洗浄機能および実際のフルオロシリコーンブランケットからのインクの除去能力の評価に近い。この特別な試験は、いくつかの手段でインク洗浄性機能を強調する。透明ＭＹＬＡＲ（登録商標）基材は、フルオロシリコーンブランケットと比較してはるかに高い表面エネルギー（約４２対約２０ダイン／ｃｍ以下）を有し、その結果透明ＭＹＬＡＲ（登録商標）に対するインクの付着力の実質的な向上をもたらす。透明ＭＹＬＡＲ（登録商標）上のインクの膜厚は、実際のＤＡＬＩ画像形成プロセスにおいて約１．３〜約１．７の所望のＯ．Ｄ．範囲を有するマゼンタインクを画像形成するのに使用されるものよりも厚い。この特別な試験のためのインクの総面積被覆率は、フルオロシリコーンブランケット上に残ったいかなる残留インクの場合よりもはるかに高い。したがって、特別な強調における洗浄性機能のいかなる改善も、フルオロシリコーン画像形成ブランケットを利用し、その上に残留インクのみを残して、約１．３〜約１．７の意図された画像形成Ｏ．Ｄ．範囲を有する印刷プロセスに対して容易に実現されると期待される。インク洗浄性の結果を表６に要約する。
【０１２６】
【表６】
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【０１２７】
図３は、比較例のインクに対する実施例のインクの有利な洗浄性の結果を示す。印刷物の転写％データも決定された実施例インク、印刷物の転写％データが決定されていないそれらの実施例のインク、およびそれらの洗浄性を評価された実施例のインクのすべてについてのデータを、特別な洗浄試験から洗浄領域の平均長さを計算することによって分類した。実施例のインクの改善された平均洗浄性は、使用された洗浄システムに応じて比較例のインクの約３〜７倍のオーダーであった。平均して、ＢＩＯＳＯＦＴ（登録商標）Ｄ−４０、ＢＩＯ−ＳＯＦＴ（登録商標）ＥＣ−６９０、およびＳＴＥＰＯＳＯＬ（登録商標）ＣＩＴＲＩ−ＭＥＴのそれぞれの１０％水溶液は、図３に示されるようにデータセットカテゴリー間で類似のインク洗浄性機能を有した。
【０１２８】
実施例のインク４、１３、２１、および２３は、フルオロシリコーンブランケットからＳｔｅｒｌｉｎｇ（登録商標）Ｕｌｔｒａ  Ｇｌｏｓｓ  ８０＃紙への望ましく高い印刷転写率％を有し、また透明ＭＹＬＡＲ（登録商標）からの望ましい高いインク洗浄性態様も有する。他の実施例のインクもまた、本開示のように添加剤を含まない比較例２のインク（それ自体は比較的不十分な洗浄性を有する）よりも良好な洗浄性、多くの場合はるかに良好な洗浄性を示す。結果はまた、透明ＭＹＬＡＲ（登録商標）表面からインクを洗浄において、界面活性剤で構成される場合、脱イオン水単独を用いた場合と比較して、洗浄溶媒の有効性を示す。本開示の添加剤およびインクを洗浄するために使用される界面活性剤／水を含む特定のインクでは、正の相乗的相互作用が起こり得ると仮定される。表６のインクのこれらの洗浄結果、透明ＭＹＬＡＲ（登録商標）からの多量のインク除去量、例えば約１５ミリメートルを超える洗浄領域の長さについては、インク中の添加剤の構造、およびインクを洗浄するための溶液中に使用される界面活性剤の構造に基づくインク洗浄有効性に明確な予測可能性はなく、本実施例の不明確性を示す。その上、２５℃での低剪断粘度と比較例および実施例のインクの清浄性との間に明らかな関連性はない。実際、本添加剤を含まない比較例のインクと比較してはるかに高い洗浄性を有する２５℃でのより高い低剪断粘度を有する実施例のインクが多数存在する。
【０１２９】
このように、実施形態において、本開示の非放射線硬化性添加剤を含む、ＤＡＬＩ（ＵＶ硬化性インクを含む）用途に好適な放射線硬化性インクの組成物は、ブランケットから受容基材へのインクの転写を高め、水および安全な界面活性剤／水溶液ではるかに改善された洗浄性を提供する。
【０１３０】
見分けることができる限り、市販のインクおよび公共の領域で使用されている添加剤の大部分は、多くの特定の目的に使用される独自の添加剤であり、そのうちのいくつかは、分散液またはインクレオロジーを変更すること、分散液またはインクの極性を拡張すること、顔料分散を促進すること、顔料分散またはインク調製において低起泡性を提供すること、インクの表面濡れ性を改善すること、配合物安定剤として作用すること、などを含む。
【０１３１】
添加剤もまたインク中に配合されて、特定の所望の印刷特性、例えば、改善された撥水性、撥油性、および撥溶剤性をもたらす、機能的バリアとしての基材に対する印刷の改善された付着性、改善された磨耗耐性、制御された滑り特性および剥離特性、機械的特性の制御、重ね塗り適性の選択権、低／無画像裏移り、所望の光沢の制御、改善された光学透明性、カール防止およびピックオフ防止機能、改善されたＵＶおよび可視光劣化に対する耐性、などを付与する。
【０１３２】
実施例のインクに配合される特定の例示の添加剤と共に、アルコール、エステル、エーテル、およびアルコキシレート官能基を有する室温固体系添加剤を含む本実施形態の化学的分類は、より低極性ＵＶオフセットインクに配合されることは知られていない。本実施形態の添加剤を用いて配合されたインクの、改善されたインク転写および洗浄性の利点もまた、先行技術には見られない。
【図１】
2019157118.tif 000013
【図２】
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【図３】
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