(57)【要約】【課題】香ばしい焙煎感に寄与する効果が高く、また、天然感のある香気を付与することができる手段を提供する。【解決手段】本発明は、下記式（１）：2019026565.tif 000022  ［上記式（１）中、Ｒ１は、炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基または水酸基であり、Ｒ２は、１−ピロリル基、２−ピロリル基または３−ピロリル基である］で表される、化合物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）：
【化１】
2019026565.tif 000020
［上記式（１）中、Ｒ１は、炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基または水酸基であり、Ｒ２は、１−ピロリル基、２−ピロリル基または３−ピロリル基である］
で表される、化合物。
【請求項２】
下記式（１）：
【化２】
2019026565.tif 000021
［上記式（１）中、Ｒ１は、炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基または水酸基であり、Ｒ２は、１−ピロリル基、２−ピロリル基または３−ピロリル基である］
で表される化合物を有効成分として含有する、香料組成物。
【請求項３】
請求項１に記載の化合物または請求項２に記載の香料組成物を含有する、飲食品。
【請求項４】
茶飲料である、請求項３に記載の飲食品。
【請求項５】
請求項１に記載の化合物または請求項２に記載の香料組成物を含有する、香粧品。
【請求項６】
請求項１に記載の化合物または請求項２に記載の香料組成物を飲食品に添加することを含む、飲食品への焙煎香の付与方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ピロール化合物、香料組成物、ならびにこれらを含有する飲食品および香粧品に関する。
【背景技術】
【０００２】
飲食品の香りや味は、消費者の嗜好に大きな影響を与えることから、その飲食品を特徴づける重要な要素の一つと言える。近年、消費者の嗜好の多様化と共に、種々の香気・香味を有する飲食品が求められている。また、飲食品のみならず、香粧品の分野においても、その香気は重要な要素であり、高級志向の高まりに伴い、天然感のある香気・香味を有する製品に対するニーズが高まっている。
【０００３】
このような背景にあって、所望の香気の強化や付与を行う技術として、飲食品や香粧品の香気成分を香料成分として添加することが行われている。
【０００４】
なかでも、焙煎飲食品の持つ香ばしい焙煎香気や香味が付与された飲食品や香粧品は非常に嗜好性が高く、今後も需要の増加が期待されるものの一つであると言える。
【０００５】
例えば、特許文献１には、飲食品に自然な焙煎香を付与するため、２−メチルピラジン等、種々のピラジン系化合物を含む焙煎茶エキスを添加する技術が提案されている。そして、このような焙煎香を付与する作用を有する化合物としては、例えば、２−エチル−３，５−ジメチルピラジン、２−ビニル−３，５−ジメチルピラジン、グアイアコール等が挙げられる（非特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１５−２０８２８６号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】水上裕造: Solvent-assisted flavor evaporation 装置を用いた高真空蒸留と香気エキス希釈分析法によるほうじ茶葉香気寄与成分の特定. 茶研報(2012), No.113, 55-62.
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、より香ばしい焙煎感が得られやすく、天然感に優れた香気を付与することができる手段が求められていた。
【０００９】
したがって、本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、香ばしい焙煎感に寄与する効果が高く、また、天然感のある香気を付与することができる手段を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記の問題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、下記式（１）で表される化合物であるピロール類縁体が、香ばしい焙煎感に寄与しやすく、また、天然感のある香気を有することを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１１】
すなわち、上記目的は、以下の手段により達成される。
【００１２】
１．下記式（１）：
【００１３】
【化１】
2019026565.tif 000002
【００１４】
［上記式（１）中、Ｒ１は、炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基または水酸基であり、Ｒ２は、１−ピロリル基、２−ピロリル基または３−ピロリル基である］
で表される、化合物；
２．上記式（１）で表される化合物を有効成分として含有する、香料組成物；
３．上記１．に記載の化合物または上記２．に記載の香料組成物を含有する、飲食品；
４．茶飲料である、上記３．に記載の飲食品；
５．上記１．に記載の化合物または上記２．に記載の香料組成物を含有する、香粧品；
６．上記１．に記載の化合物または上記２．に記載の香料組成物を飲食品に添加することを含む、飲食品への焙煎香の付与方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、香ばしい焙煎感に寄与する効果が高く、また、天然感のある香気を付与することができる手段が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【００１７】
［ピロール化合物］
本発明の一形態は、下記式（１）：
【００１８】
【化２】
2019026565.tif 000003
【００１９】
［上記式（１）中、Ｒ１は、炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基または水酸基であり、Ｒ２は、１−ピロリル基、２−ピロリル基または３−ピロリル基である］
で表される、化合物である。
【００２０】
本発明者らは、驚くべきことに、焙煎香に寄与する化合物として従来知られていたピラジン系化合物等とは異なり、上記式（１）で表されるように、二つのピロール環を有するピロール化合物（本明細書中、単に「本発明の一形態に係る化合物」、「ピロール化合物」などとも称することがある）が、香ばしい焙煎感に寄与しやすく（香気貢献度が高く）、天然感のある香気を有していることを見出した。したがって、上記式（１）で表されるピロール化合物を飲食品や香粧品に添加することにより、これらに対し、天然感のある優れた焙煎香を付与することができる。
【００２１】
以下、本発明の一形態に係るピロール化合物について説明する。
【００２２】
上記式（１）中、Ｒ１は、炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基または水酸基（−ＯＨ基）である。Ｒ１としての炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
【００２３】
なかでも、より香気貢献度が高い（少量で焙煎香を呈することができる）化合物を得るという観点から、炭素数の小さなアルキル基および水酸基が好ましい。具体的には、Ｒ１は、メチル基、エチル基または水酸基（−ＯＨ基）であると好ましく、メチル基または水酸基であるとより好ましく、メチル基であると特に好ましい。
【００２４】
上記式（１）中、Ｒ２は、１−ピロリル基（下記式（ａ））、２−ピロリル基（下記式（ｂ））または３−ピロリル基（下記式（ｃ））である（なお、以下の式（ａ）〜（ｃ）中、「＊」は、結合部位を示す。）：
【００２５】
【化３】
2019026565.tif 000004
【００２６】
なかでも、製造工程を簡素化でき、また、より香気貢献度が高い（少量で焙煎香を呈することができる）化合物を得るという観点から、Ｒ２は、１−ピロリル基（上記式（ａ））または２−ピロリル基（上記式（ｂ））であると好ましく、１−ピロリル基（上記式（ａ））であると特に好ましい。Ｒ２が１−ピロリル基であると、２−ピロリル基または３−ピロリル基である場合と比較して、化合物の極性が比較的低くなるため、融点や沸点が低くなることから、香気貢献度がさらに高くなるものと考えられる。
【００２７】
さらに、上記式（１）中、「−ＣＨ２−Ｒ２」のピロール環上における置換位置は、２位（下記式（１−１））であってもよいし、３位（下記式（１−２））であってもよい。すなわち、上記式（１）で表される化合物は、以下の形態をとりうる：
【００２８】
【化４】
2019026565.tif 000005
【００２９】
なかでも、香気貢献度が高い化合物を得るという観点から、「−ＣＨ２−Ｒ２」のピロール環上における置換位置は、２位（上記式（１−１））であると好ましい。
【００３０】
上記式（１）で表される化合物の好ましい例としては、以下の化合物（Ａ）〜（Ｅ）が挙げられる。なかでも、香気貢献度が高いという観点から、化合物（Ａ）および（Ｂ）が好ましい。
【００３１】
【化５】
2019026565.tif 000006
【００３２】
上記ピロール化合物の製造方法としては特に制限されず、合成してもよいし、また、天然物（例えば、コーヒー、緑茶、紅茶、ウーロン茶、麦茶等）から抽出してもよい。
【００３３】
上記ピロール化合物の合成は、公知の方法を適宜改変し、またこれらを組み合わせて行うことができる。例えば、１−アルキルピロールと、１−ヒドロキシメチルピロールとを用いて、アッペル反応および付加反応を同時に行うことで、上記ピロール化合物を合成することができる（例えば、実施例の項における反応式（２）を参照）。また、１−ヒドロキシメチルピロールの水酸基を公知の方法によりハロゲン化してハロゲン化物を得た後、当該ハロゲン化物と、１−アルキルピロールとのカップリング反応を行う方法を用いてもよい。さらに、１−アルキル−２−ヒドロキシメチルピロールと、ピロールとのカップリング反応を行う方法を用いてもよい（例えば、実施例の項における反応式（５）を参照）。
【００３４】
天然物から抽出する方法もまた特に制限されず、適当な溶媒を用いて抽出して濃縮することにより、上記ピロール化合物を得ることができる。
【００３５】
［香料組成物］
本発明は、他の形態として、上記ピロール化合物を含む香料組成物もまた提供する。すなわち、本発明の他の形態は、下記式（１）：
【００３６】
【化６】
2019026565.tif 000007
【００３７】
［上記式（１）中、Ｒ１は、炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基または水酸基であり、Ｒ２は、１−ピロリル基、２−ピロリル基または３−ピロリル基である］
で表される化合物を有効成分として含有する、香料組成物である。
【００３８】
上述のように、上記式（１）で表される化合物は、香ばしい焙煎感に寄与し、天然感のある香気を有する。したがって、上記式（１）で表される化合物を含む香料組成物を飲食品や香粧品に添加することにより、これらに対し、天然感のある優れた焙煎香を付与することができる。なお、香料組成物中に含まれる上記ピロール化合物は、１種単独であってもよいし、２種以上が混合されていてもよい。
【００３９】
本実施形態に係る香料組成物は、上記ピロール化合物を有効成分として含む。ここで、上記ピロール化合物を「有効成分として含有する」とは、所望の香気（焙煎香）を発揮するのに充分な量で含むことを意味する。したがって、本実施形態に係る香料組成物は、本発明に係るピロール化合物のみを含有してもよいが、所望の香気を損なわない限りにおいて、他の香料成分や、溶剤等の他の添加剤などを含んでいてもよい。
【００４０】
他の香料成分としては、特に制限されず、公知のものが使用できるが、例えば、各種の合成香料、天然香料、天然精油、植物エキスなどを挙げることができる。例えば、「特許庁、周知慣用技術集（香料）第ＩＩ部食品香料、Ｐ８８−１３１、平成１２年１月１４日発行」に記載されている天然精油、天然香料、合成香料を挙げることができる。
【００４１】
このような香料としては、例えば、オシメン、リモネン、β−カリオフィレン、α−ファルネセン、α−またはβ−ピネン、α，β−またはγ−テルピネン、カンフェン、α−セドレン、ミルセン、α−またはβ−フェランドレン、ｐ−サイメン、α−またはβ−カジネン、１−または２−メチルナフタレン、１−イソプロピル−４−メチルベンゼン、１，４−ジメチルベンゼン、エチルベンゼン、トリメチルベンゼン、エチルメチルベンゼン、プロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ジメチルスチレン、ｔ−ブチルベンゼン、ジエチルベンゼン、メチルプロピルベンゼン、テトラヒドロナフタレン、１，１−ジメチルナフタレン、トリメチルジヒドロナフタレン、１，６−ジメチル−４−メチルナフタレン、３−メチル−６−（１−メチルエチリデン）シクロヘキセン、δ−３−カレンなどの炭化水素類；ｎ−プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブチルアルコール、２−ブタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−３−ブテン−２−オール、イソアミルアルコール、アミルアルコール、ｎ−ヘキサノール、（Ｚ）−２−ペンテン−１−オール、１−ペンテン−３−オール、（Ｅ）−２−ヘキセン−１−オール、（Ｚ）−または（Ｅ）−３−ヘキセン−１−オール、２−エチル−１−ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、２−オクテン−１−オール、１−オクテン−３−オール、１，５−オクタジエン−３−オール、ｎ−ノナノール、ベンジルアルコール、２−フェノキシエタノール、１−または２−フェニルエチルアルコール、２，４−ジメトキシベンゼンメタノール、シトロネロール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、ファルネソール、ネロリドール、α−テルピネオール、１−または４−テルピネオール、α−またはδ−カジノール、クベノール、β−エデスモール、セドロール、カルベオール、ミルテノール、イソフィトール、３，７−ジメチル−１，５，７−オクタトリエン−３−オール、３，７−ジメチル−１，５−オクタジエン−３，７−ジオール、メントール、４−ペンテン−１−オール、２−メチルブタン−１−オール、１−ヘキセン−３−オール、２−メチル−１−ペンテン−３−オール、２−メチル−２−ペンタノール、３−メチル−２−ペンタノール、（Ｅ）−４−ヘプテノール、２−メチルヘキサノール、２，５−オクタジエノール、（Ｅ，Ｅ）−３，５−オクタジエン−３−オール、（Ｅ）−２−オクテノール、５−ウンデカノール、ｐ−メンタ−１，４−ジエン−７−オール、４−テルピノール、１−テルピネオール、ボルネオール、ジヒドロカルベオール、Ｅ，Ｅ−フアルネソール、フィトールなどのアルコール類；アセトアルデヒド、プロパナール、イソブタナール、ブタナール、バレルアルデヒド、イソバレルアルデヒド、（Ｅ）−２−ヘプテナール、（Ｚ）−４−ヘプテナール、（Ｅ）−２−ペンテナール、（Ｚ）−３−ペンテナール、２−メチルブタナール、ヘキサナール、（Ｅ）−２−ヘキセナール、（Ｚ）−３−ヘキセナール、（Ｅ，Ｅ）−２，４−ヘキサジエナール、（Ｅ，Ｚ）−２，４−ヘキサジエナール、ヘプタナール、（Ｅ，Ｚ）−２，４−ヘプタジエナール、（Ｅ，Ｅ）−２，４−ヘプタジエナール、オクタナール、（Ｅ��−２−オクテナール、（Ｅ，Ｅ）−２，４−オクタジエナール、（Ｅ，Ｚ）−２，４−オクタジエナール、ノナナール、（Ｅ）−２−ノネナール、（Ｅ，Ｅ）−または（Ｅ，Ｚ）−２，４−ノナジエナール、（Ｅ，Ｚ）−２，６−ノナジエナール、デカナール、（Ｅ）−２−デセナール、（Ｅ）−４，５−エポキシ−２−デセナール、（Ｅ，Ｅ）−２，４−デカジエナール、（Ｅ）−２−ウンデカナール、サリチルアルデヒド、ｐ−ヒドロキシベンツアルデヒド、２，５−ジメチルベンズアルデヒド、バニリン、ペリラアルデヒド、シンナミルアルデヒド、サフラナール、ゲラニアール、ネラール、β−シクロシトラール、アニスアルデヒトド、ベンズアルデヒド、２−フェニルブタナール、２−メチル−２−ペンテナール、４−メチル−２−ペンテナール、２−メチルペンタナール、３−メチルペンタナール、２，４−ジメチル−２，４−ヘプタジエナール、２，４，６−デカトリエナール、（Ｅ）−２−トリデセナール、４−エチル−７，１１−ジメチル−（２Ｅ，６，１０Ｅ）−ドデカトリエナール、ベンズアルデヒド、２−または４−メチルベンズアルデヒド、４−エチルベンズアルデヒド、４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンズアルデヒド、４−メチル−２−フェニル−２−ペンテナール、５−メチル−２−フェニル−２−ヘキサナールなどのアルデヒド類。
【００４２】
エチルメチルケトン、アセトイン、ジアセチル、（Ｚ）−または（Ｅ）−３−ペンテン−２−オン、４−メチル−３−ペンテン−２−オン、３−ヘキセン−２−オン、２−ヘプタノン、３，５−ヘプタジエン−２−オン、６−メチル−３，５−ヘプタジエン−２−オン、１−オクテン−３−オン、３−オクテン−２−オン、４−オクテン−２−オン、（Ｅ，Ｚ）、（Ｅ，Ｅ）−または（Ｚ，Ｅ）−３，５−オクタジエン−２−オン、（Ｚ）−１，５−オクタジエン−３−オン、３−メチル−２，４−ノナンジオン、２−デカノン、２，６，１０−トリメチルヘプタデカノン、シクロヘキサノン、シス−ジャスモン、２，２，６−トリメチルシクロヘキサノン、α−またはβ−ダマセノン、α−またはβ−ダマスコン、４−オキソ−β−イオノン、α−またはβ−イオノン、５，６−エポキシ−β−イオノン、３，４−ジヒドロ−β−イオノン、７，８−ジヒドロ−α−イオノン、５，６−ジヒドロキシ−β−イオノン、ゲラニルアセトン、２，３−ペンタンジオン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、４−メチル−３−ペンテン−２−オン、２−ヘプタノン、（３Ｅ，５Ｅ）−６−メチルヘプタジエン−２−オン、２−メチル−２−ヘプテン−６−オン、２−オクタノン、３−オクタノン、２−ノナノン、５−エチル−６−メチル−２−ヘプタノン、２−デカノン、６，１０−ジメチル−２−ウンデカノン、メチルテトラデカン−３−オン、６，１０，１４−トリメチル−２−ペンタデカノン、２，３−ジメチルシクロヘキサノン、３−ヒドロキシシクロヘキサノン、イソホロン、２，６，６−トリメチルシクロヘキサノン、２，２，６−トリメチル−６−ヒドロキシシクロヘキサノン、２，２，６−トリメチル−４−ヒドロキシクロヘキサノン、２−ヒドロキシアセトフェノン、４−メチルアセトフェノン、１，３−または１，４−ジアセチルベンゼン、４−エチルアセトフェノン、３，４−ジメチルアセトフェノン、ベンジルエチルケトン、２−メトキシメチルアセトフェノン、１−（２，４−ジメトキシフェニル）−１−プロパノン、カンファー、フェンコン、プレゴン、４−（１−ヒドロキシ−４−オキソ−２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセニル）−３−ブテン−２−オン、１，５，５，９−テトラメチルビシクロ−［４．３．０］−８−ノネン−７−オン、１，２−スレオ−１，２−ジヒドロキシ−β−イオノンなどのケトン類；酢酸、プロピオン酸、吉草酸、４−メチル吉草酸、（Ｅ）−２−ヘキセン酸、（Ｚ）−３−ヘキセン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、デセン酸、（Ｅ）−２−デセン酸、（Ｚ）−または（Ｅ）−ゲラン酸、シトロネリル酸、安息香酸、フェニル酢酸、サリチル酸、ギ酸、２−オキソブタン酸、２−ヒドロキシブタン酸、３−メチル−２−ブテン酸、２−または３−メチルブタン酸、Ｚ−２−ヘキセン酸、Ｅ−３−ヘキセン酸、４−メチル−４−ヘプテン酸、２，３−または４−メチルペンタン酸、ヘキサン酸、（２Ｅ，４Ｚ）−または（Ｅ，４Ｅ）−ヘプタジエン酸、Ｚ−２−ヘプテン酸、（Ｚ）−または（Ｅ）−４−ヘプテン酸、２，３−または５−メチルヘキサン酸、（Ｅ）−２−オクテン酸、（Ｚ）−３−または４−オクテン酸、２−エチルヘキサン酸、２，３−または６−メチルペンタン酸、（Ｅ）−４−ノネン酸、７−メチルオクタン酸、２−エチルヘプタン酸、（Ｅ）−４−ノネン酸、７−メチルノナン酸、２−エチルヘプタン酸、２−または８−メチルノナン酸、Ｚ−またはＥ−３−ウンデセン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸などのカルボン酸類。
【００４３】
ギ酸エチル、ギ酸イソアミル、ギ酸ヘキシル、ギ酸（Ｚ）−３−ヘキセニル、ギ酸（Ｅ）−２−ヘキセニル、ギ酸フェニルエチル、ギ酸ゲラニル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸３−メチルブチル、酢酸（Ｚ）−または酢酸（Ｅ）−３−ヘキセニル、酢酸（Ｅ）−２−ヘキセニル、酢酸ヘキシル、酢酸フェニル、酢酸フェニルエチル、酢酸ベンジル、酢酸ゲラニル、酢酸α−テルピニル、酢酸ネリル、酢酸リナリル、酢酸ボルニル、プロピオン酸（Ｚ）−またはプロピオン酸（Ｅ）−３−ヘキセニル、プロピオン酸（Ｅ）−ヘキセニル、プロピオン酸ネリル、酪酸メチル、酪酸（Ｚ）−３−ヘキセニル、酪酸（Ｅ）−２−ヘキセニル、酪酸ベンジル、酪酸フェニルエチル、酪酸ヘキシル、２−メチル酪酸（Ｚ）−３−ヘキセニル、３−ヒドロキシ酪酸エチル、吉草酸メチル、吉草酸エチル、吉草酸イソブチル、吉草酸（Ｚ）−３−ヘキセニル、ヘキサン酸（Ｚ）−またはヘキサン酸（Ｅ）−２−ペンテニル、ヘキサン酸（Ｅ）−２−ヘキセニル、ヘキサン酸（Ｚ）−３−ヘキセニル、ヘキサン酸フェニルエチル、ヘキサン酸ヘキシル（Ｚ）−３−ヘキセン酸メチル、（Ｅ）−２−ヘキセン酸メチル、（Ｅ）−２−ヘキセン酸（Ｚ）−３−ヘキセニル、（Ｚ）−３−ヘキセン酸（Ｅ）−３−ヘキセニル、オクタン酸エチル、オクタン酸ヘキシル、オクタン酸（Ｚ）−３−ヘキセニル、デカン酸エチル、デカン酸プロピル、デカン酸ヘキシル、デカン酸（Ｚ）−３−ヘキセニル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、フェニル酢酸ヘキシル、安息香酸エチル、安息香酸ヘキシル、安息香酸ベンジル、安息香酸（Ｚ）−３−ヘキセニル、２−メトキシ安息香酸メチル、４−メトキシ安息香酸メチル、ジャスモン酸メチル、エピジャスモン酸メチル、（Ｚ）−ジヒドロジャスモン酸メチル、メチルプロピオン酸ネリル、酢酸１−ヒドロキシ−２−プロパノン、コハク酸メチル、ペンタン酸メチル、オクタン酸メチル、４−オキソノナン酸メチル、酪酸２−ヘキシル、テトラデカン酸メチル、ペンタデカン酸メチル、ペンタデカン酸エチル、１１−ヘキサデセン酸メチル、ヘキサデカン酸メチル、ヘキサデカン酸エチル、安息香酸メチルなどのエステル類；δ−ヘキサラクトン、δ−ヘプタラクトン、δ−ノナラクトン、δ−デカラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−ヘプタラクトン、γ−ヘキサラクトン、γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、２−メチル−γ−ブチロラクトン、２−ヘキセン−４−オリド、４−メチル−５−ヘキセン−４−オリド、５−オクテン−４−オリド、２−ノネン−４−オリド、７−デセン−４−オリド、ロリオライド、２−メチチルブタノリド、γ−ペンタラクトン、δ−オクタラクトン、３，７−デカジエン−５−オリド、シス−ジャスミンラクトン、γ−デカラクトン、ジヒドロアクチニジオライド、ボボリッド（ｂｏｖｏｌｉｄｅ）、ジヒドロボボリッド（ｄｉｈｙｄｒｏｂｏｖｏｌｉｄｅ）、４−テトラデカノリドなどのラクトン類；メチルアミン、エチルアミン、ジフェニルアミン、１−エチルピロール、２−ホルミルピロール、１−エチル−２−ホルミルピロール、２−アセチルピロール、２−アセチル−１−エチルピロール、インドール、３−メチルインドール、ピラジン、メチルピラジン、エチルピラジン、２，３−ジメチルピラジン、２，５−ジメチルピラジン、２，６−ジメチルピラジン、２−エチル−３−メチルピラジン、２−エチル−５−メチルピラジン、２−エチル−６−メチルピラジン、２−（２'−フリル）−５−または２−（２'−フリル）−６−メチルピラジン、２，５−ジエチルピラジン、２，６−ジエチルピラジン、トリメチルピラジン、３−エチル−２，５−ジメチルピラジン、２−エチル−３，５−ジメチルピラジン、２，５−ジエチル−３−メチルピラジン、２，３−ジエチル−５−メチルピラジン、３，５−ジエチル−２−メチルピラジン、テトラメチルピラジン、６，７−ジヒドロ−５Ｈ−シクロペンタピラジン、６，７−ジヒドロ−２−メチル−５Ｈ−シクロペンタピラジン、６，７−ジヒドロ−５Ｈ−シクロペンタピラジン、２−（２'−フリル）ピラジン、２−メチルピリジン、アセチルピリジン、３−メトキシピリジン、３−メチルブタンニトリル、フェニルニトリル、キノリン、２−メチルキノリン、６−または７−メチルキノリン、２，４−ジメチルキノリン、２，６−ジメチルキノリン、４，８−ジメチルキノリン、ジフェニルアミン、３−プロピルキノリン、２，６−ジメチルピリジン、ピロール、１−メチル−２−ホルミルピロール、１−アセチルピロール、２，５−ジメチルピロール、１−メチル−２−アセチルピロール、１−メチル−プロピオニルピロール、２−アセチル−３−フルフリルピロール、ピリジン、３−または４−メチルピリジン、４−ビニルピリジン、２−または３−エチルピリジン、２，５−ジメチルピリジン、２−エチル−６−メチルピリジン、５−エチル−２−メチルピリジン、プロピルピラジン、２，６−ジエチルピラジン、２，４，５−トリメチルオキサゾールなどの含窒素化合物類。
【００４４】
メチルメルカプタン、エタンチオール、１−プロパンチオール、ジメチルスルフィド、チオフェン、テトラハイドロチオフェン、２−メチルチオフェン、３−メチルチオフェン、３−メチルチオフェン−２−アルデヒド、ベンゾチアゾール、２−プロピオニルチオフェン、ビス（２−メチル−３−フリル）ジスルフィド、４−メトキシ−２−メチル−２−ブタンチオールおよび４−メルカプト−２−ペンタノンなどの含硫黄化合物類；ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、エチルフェノール、４−ビニルフェノール、２，３−ジメチルフェノール、チモール、１，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルベンゼン、アネトール、グアイアコール、４−エチルグアイアコール、１，４−ジメトキシベンゼン、ジフェニルエーテル、サフロール、オイゲノール、カルバクロールなどのフェノール類；リナロールオキサイド（Ｅ体またはＺ体の５員環およびＥ体またはＺ体の６員環）、２−エチルフラン、２−ペンチルフラン、２，３−ジヒドロフラン、フルフラール、５−メチルフルフラール、ソトロン、フラネオール、３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノン、３，４−ジメチル−５−ペンチリデン−２（５Ｈ）−フラノン、２−アセチルフラン、クマリン、マルトール、エチルマルトール、テアスピロン、（Ｚ）−または（Ｅ）−テアスピロン、（Ｅ）−テアスピラン、（Ｅ）−６，７−エポキシジヒドロテアスピラン、（Ｅ）−６−ヒドロキシジヒドロテアスピラン、フルフリルアルコールなどのフラン類およびピラン類；メース、バイオレット、カシー、ゼラニウム、ナッツメグ、ダバナ、ジャスミン、メリオタス、緑茶、紅茶、ウーロン茶、麦茶、セージ、ヘイ、オークモス、オスマンサス、コリアンダー、クミン、タイム、オールスパイス、ベイ・ローレル、バーチ、カルダモン、セロリ、クローブ、ディル、ジンジャー、フェニグリーク、パセリ、オレガノ、オリガナム、ウインターグリーン、イランイラン、アボカド、アルファルファ、パルマローザなどの天然香料を挙げることができる。なお、上記香料成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上の組み合わせで用いられてもよい。
【００４５】
また、他の添加剤としては、特に制限されず、公知のものが使用できるが、例えば、水、エタノール等の溶剤；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ヘキシルグリコール、ベンジルベンゾエート、トリエチルシトレート、ジエチルフタレート、ハーコリン、中鎖脂肪酸トリグリセライド、中鎖脂肪酸ジグリセライド等の香料保留剤を挙げることができる。なお、上記他の添加剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上の組み合わせで用いられてもよい。
【００４６】
本実施形態に係る香料組成物において、上記式（１）で表されるピロール化合物の含有量は特に制限されず、その目的や、使用される飲食品および香粧品等の種類、香料組成物の種類に応じて異なるが、例えば、香料組成物の全質量に対して１０質量ｐｐｔ〜５質量ｐｐｍであると好ましく、５０質量ｐｐｔ〜１質量ｐｐｍであるとより好ましく、０．１質量ｐｐｂ〜１００質量ｐｐｂであると特に好ましい。１０質量ｐｐｔ以上とすることにより、香ばしい焙煎感に寄与するメタリックな香気を十分に付与することができる。一方、５質量ｐｐｍ以下とすることにより、過剰な香気・香味特性が付与されることを抑制（異臭としての香気・香味特性の付与を抑制）でき、焙煎香気が強すぎない天然感に優れた香気を付与することができる。なお、香料組成物が上記ピロール化合物を２種以上含む場合には、その合計量が上記範囲内であると好ましい。
【００４７】
［飲食品］
本発明のさらに他の形態は、上記式（１）で表される化合物または上記香料組成物を含有する、飲食品である。本発明に係るピロール化合物および香料組成物は、焙煎香に大きく寄与するため、これらを含む飲食品は、厚みのある香ばしい豊かな風味や、コクのある旨みが付与または増強される。また、本発明に係るピロール化合物および香料組成物は、天然感のある香気を有する。したがって、当該ピロール化合物または香料組成物を含む飲食品には、より天然感のある優れた焙煎香が付与される。
【００４８】
よって、本発明のさらに他の形態として、上記式（１）で表される化合物または上記香料組成物を飲食品に添加することを含む、飲食品への焙煎香の付与方法が提供される。
【００４９】
本実施形態に係る飲食品としては、特に制限されないが、香ばしい風味が求められる飲食品であることが好ましく、例えば、緑茶（煎茶、焙じ茶、玄米茶等）、紅茶、ウーロン茶、麦茶、穀物茶（コーン茶等）等の茶飲料、コーヒー（タンポポの根、サクラの木の根、ゴボウ等を焙煎してなる、いわゆる代用コーヒーを含む）、ビール、発泡酒、第３のビール、ビール風味発泡飲料、ノンアルコールビール風味飲料等の飲料；ハム・ソーセージ・ベーコン等の加工食肉、かまぼこ等の水産加工品、肉類および魚介類の燻製品、クッキー・パイ・スナック菓子等の菓子類、チーズ・バター等の乳製品、アーモンド・ピスタチオ等のナッツ類、豆類等、各種インスタント食品などの一般食品類等の食品が挙げられる。本発明に係るピロール化合物または香料組成物を含むこのような飲食品は、当業者に公知の手法を用いて製造されうる。
【００５０】
なかでも、本発明に係る飲食品の好ましい形態は、茶飲料である。茶飲料としては、特に制限されず、ツバキ科の常緑樹であるチャノキの葉や茎を加工したものの他、いわゆる代用茶と呼ばれる、チャノキ以外の植物（具体的には、当該植物の葉、茎、果実、花びら等）を加工したものなどを挙げることができる。
【００５１】
かような茶飲料としては、緑茶（普通煎茶、深蒸し煎茶、玉露、かぶせ茶、番茶、玉緑茶、抹茶、焙じ茶、玄米茶、芽茶、茎茶等）、紅茶、ウーロン茶、麦茶、はと麦茶、プアール茶、ルイボス茶、マテ茶、熊笹茶、竹茶、そば茶、ハブ茶、甜茶、甘茶、甘茶蔓茶、杜仲茶、苦丁茶、ドクダミ茶、紫蘇茶、マタタビ茶、柚子茶、陳皮茶（蜜柑の皮茶）、生姜茶、人参茶等の野菜茶、桂皮茶、桜漬葉茶、昆布茶、梅昆布茶、椎茸茶等のきのこ茶、コーン茶、ハーブ茶、漢方茶、豆茶等が挙げられる。また、上記茶のうち、２種以上を混合したブレンド茶であってもよい。なかでも、特に焙煎香が嗜好性に影響を与える茶飲料が好ましく、具体的には、番茶、焙じ茶、玄米茶、ウーロン茶、麦茶、はと麦茶、またはこれらから選択される少なくとも一種を含むブレンド茶が好ましい。
【００５２】
また、茶の発酵の程度は特に限定されず、例えば、緑茶（不発酵茶）、白茶（弱発酵茶）、青茶（半発酵茶）、紅茶（完全発酵茶・全発酵茶）、黄茶（弱後発酵茶）、黒茶（後発酵茶）などのいずれであってもよい。さらに、上記茶は、焙煎されたものであっても、焙煎されていないものであってもよく、また、焙煎されたものにあっては、焙煎の程度も問わない。
【００５３】
本実施形態に係る飲食品において、上記式（１）で表されるピロール化合物の含有量は特に制限されず、その目的や、飲食品の種類に応じて異なるが、例えば、飲食品の全質量に対して０．０１質量ｐｐｔ（１０質量ｐｐｑ）〜１０００質量ｐｐｂであると好ましく、０．０５質量ｐｐｔ（５質量ｐｐｑ）〜１００質量ｐｐｂであるとより好ましく、０．１質量ｐｐｔ〜５０質量ｐｐｂであると特に好ましく、１０質量ｐｐｔ〜１０質量ｐｐｂであると最も好ましい。０．０１質量ｐｐｔ以上とすることにより、香ばしい焙煎香を有する飲食品を提供することができる。一方、１０００質量ｐｐｂ以下とすることにより、過剰な香気・香味特性が付与されることを抑制（異臭としての香気・香味特性の付与を抑制）でき、焙煎香気が強すぎない天然感に優れた香気を有する飲食品を提供することができる。なお、飲食品が上記ピロール化合物を２種以上含む場合には、その合計量が上記範囲内であると好ましい。
【００５４】
上記式（１）で表される化合物または上記香料組成物を飲食品へ添加する方法は特に制限されず、上記式（１）で表される化合物または上記香料組成物を、一括してもしくは別々に、段階的にもしくは連続して加えてもよい。また、混合方法も特に制限されず、公知の方法を用いることができる。
【００５５】
［香粧品］
本発明のさらに他の形態は、上記式（１）で表される化合物または上記香料組成物を含有する、香粧品である。本発明に係るピロール化合物および香料組成物は、天然感のある香気を有するため、当該ピロール化合物または香料組成物を含む飲食品は、より天然感のある優れた焙煎香が付与される。
【００５６】
本実施形態に係る香粧品としては、特に制限されないが、天然感のある焙煎香が求められる香粧品であることが好ましく、例えば、香水；シャンプー、リンス、整髪料（ヘアクリーム、ポマード等）等のヘアケア製品；ファンデーション、口紅、リップクリーム、リップグロス、化粧水、化粧用乳液、化粧用クリーム、化粧用ゲル、美容液、パック剤等の化粧品類；サンタン製品、サンスクリーン製品等の日焼け化粧品類；フェイス用石鹸、ボディ用石鹸、洗濯用石鹸、洗濯用洗剤、消毒用洗剤、防臭洗剤等の保健・衛生用洗剤類；歯みがき、ティッシュペーパー、トイレットペーパーなどの保健・衛生材料類；室内芳香剤、カーコロンなどの芳香製品を挙げることができる。
【００５７】
また、香粧品の形態（剤型）としては、特に制限されない。例えば、液状、乳液状、クリーム状、ペースト状、固形状、多層状等の種々の形態に適用可能である。これらの他にも、シート剤、スプレー剤、ムース剤としても適用できる。
【００５８】
本発明に係るピロール化合物または香料組成物を含むこのような香粧品は、当業者に公知の手法を用いて製造されうる。
【００５９】
本発明に係るピロール化合物または香料組成物が適切な濃度で、かつ均一に分散されるように、本発明に係る香粧品は、所望の香気を損なわない限りにおいて、他の添加剤を含んでいてもよい。
【００６０】
他の添加剤としては、特に制限されず、公知のものが使用できるが、例えば、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類；ホホバ油、カルナウバワックス、オレイン酸オクチルドデシル、酢酸フェニルエチル、酪酸フェニルエチル、ギ酸フェニルエチル、フェニル酢酸フェニルエチル、イソ酪酸フェニルエチル、安息香酸ベンジル、プロピオン酸フェニルエチル、酢酸フェニルプロピル等のエステル類；フェニルアセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、シンナムアルデヒド、ヘキシルシンナムアルデヒド等のアルデヒド類、オリーブ油、牛脂、椰子油等のトリグリセライド類；ステアリン酸、オレイン酸、リチノレイン酸等の脂肪酸；リナロール、シトロネロール、バクダノール、ジハイドロミルセノール、ジハイドロリナロール、ゲラニオール、ネロール、サンダロール、サンタレックス、ターピネオール、テトラハイドロリナロール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、フェニルエチルジメチルカルビノール、ヒドロキシシトロネラール等のアルコール類；オレイルアルコール、ステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブタンジオール等の多価アルコール類；インドール、５−メチル−３−ヘプタノンオキシム、リモネンチオール、１−ｐ−メンテン−８−チオール、アントラニル酸ブチル、アントラニル酸シス−３−ヘキセニル、アントラニル酸フェニルエチル、アントラニル酸シンナミル、ジメチルスルフィド、８−メルカプトメントン等の含窒素および／または含硫化合物類；スルホコハク酸エステルやポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤類；アルキルベタイン塩等の両性界面活性剤類；ジアルキルアンモニウム塩等のカチオン界面活性剤類；ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセライド、これらのポリオキシエチレン付加物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤類；ジャスミンアブソリュート、ローズアブソリュート、チュベローズアブソリュート、バニラアブソリュート等；サンダルウッド油、シダーウッド油、オレンジ油、カミツレ油、ローマカミツレ油、カルダモン油、クラリーセージ油、グレープフルーツ油、チョウジ油、ケイヒ油、コリアンダー油、サイプレス油、ジュニパーベリー油、スペアミント油、セージ油等の精油類；増粘・ゲル化剤；酸化防止剤；紫外線吸収剤；色剤；防腐剤；粉体等を挙げることができる。また、これら以外にも、上記［香料組成物］の項に挙げた他の香料成分もまた、香粧品における他の添加剤として用いることができる。なお、上記他の添加剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上の組み合わせで用いられてもよい。
【００６１】
本実施形態に係る香粧品において、上記式（１）で表されるピロール化合物の含有量は特に制限されず、その目的や、香粧品の種類に応じて異なるが、例えば、香粧品の全質量に対して０．１質量ｐｐｔ〜１００質量ｐｐｂであると好ましく、１質量ｐｐｔ〜１０質量ｐｐｂであるとより好ましく、１０質量ｐｐｔ〜５質量ｐｐｂであると特に好ましい。０．１質量ｐｐｔ以上とすることにより、焙煎香を有する香粧品を提供することができる。一方、１００質量ｐｐｂ以下とすることにより、過剰な香気・香味特性が付与されることを抑制（異臭としての香気・香味特性の付与を抑制）でき、焙煎香気が強すぎない天然感に優れた香気を有する香粧品を提供することができる。なお、香粧品が上記ピロール化合物を２種以上含む場合には、その合計量が上記範囲内であると好ましい。
【実施例】
【００６２】
以下、本発明を実施例および比較例を用いてさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されない。また、特記しない限り、各操作は室温（２５℃）／相対湿度４０〜５０％ＲＨの条件で行われた。以下では、特記しない限り、「ｐｐｔ」および「ｐｐｂ」は、それぞれ、「質量ｐｐｔ」および「質量ｐｐｂ」を意味する。
【００６３】
なお、以下において、核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ）測定には、ＪＥＯＬ  ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ社製ＥＣＸ−４００Ａ、４００ＭＨｚを用いた。また、質量分析スペクトル（ＭＳ）測定には、Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製ＧＣ７８９０Ｂ、ＭＳ５９７７Ａ（イオン化方式：ＥＩ  ７０ｅＶ）を用いた。また、ＧＣ測定用カラムとしては、ジーエルサイエンス社製ＴＣ−１（長さ３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、液層膜厚０．２５マイクロメーター）を用いた。
【００６４】
［合成例１：化合物（Ａ）〜（Ｂ）、（Ｄ）の合成］
《１−ヒドロキシメチルピロール（化合物（ｉ））の合成》
まず、以下の反応式（１）に従い、米国特許第２４９２４１４号明細書に記載の方法を参考にして、１−ヒドロキシメチルピロール（化合物（ｉ））を調製した。
【００６５】
【化７】
2019026565.tif 000008
【００６６】
ピロール  ６．７１ｇ（０．１ｍｏｌ）に対し、パラホルムアルデヒド  ２．８５ｇ（０．０９５ｍｏｌ）および触媒としてのＫ２ＣＯ３  ０．０２ｇ（０．０００１４ｍｏｌ）を加えて５０℃まで加温した。パラホルムアルデヒドの結晶が完全に溶解した後、４０〜５５℃に維持し、２時間撹拌した。反応溶液をＧＣ−ＭＳ（ＴＣ−１）で確認すると、原料化合物であるピロール、目的化合物である１−ヒドロキシメチルピロールの他、２−ヒドロキシメチルピロール、２，５−ジヒドロキシメチルピロールの混合物であったため、シリカゲルカラムにより、目的の１−ヒドロキシメチルピロールを精製した。具体的には、以下の精製処理を行った。
【００６７】
ＷＡＫＯ  ｇｅｌ  Ｃ−１００  １５０ｇを使用して、ヘキサン／酢酸エチルを展開溶媒とした。ヘキサン／酢酸エチルの混合比を変化させながら分取を行い、５．９９ｇの１−ヒドロキシメチルピロールを得た。化合物はＭＳによって確認した；
化合物（ｉ）： MS(EI) m/z: 97(100), 67(52)。
【００６８】
《化合物（Ａ）〜（Ｂ）、（Ｄ）の合成》
次に、以下の反応式（２）に従い、化合物（Ａ）〜（Ｂ）、（Ｄ）を合成した。
【００６９】
【化８】
2019026565.tif 000009
【００７０】
トリフェニルホスフィン（Ｐｈ３Ｐ）  ０．３１５ｇ（０．００１２ｍｏｌ）をＣＣｌ４  ５ｍＬに溶解させた。次に、１−エチルピロール  ０．１ｇ（０．００１ｍｏｌ）および１−ヒドロキシメチルピロール  ０．１ｇ（０．００１ｍｏｌ）をＣＣｌ４  ５ｍＬに溶解させて得た溶液を室温下で徐々に滴下した後、６時間加熱還流し、アッペル反応と付加反応を同時に行った。得られた反応液をＧＣ−ＭＳ（ＴＣ−１）で分析し、反応の終了を確認した。その後、シリカゲルカラムによって精製を行った。具体的には、以下の精製処理を行った。
【００７１】
ＷＡＫＯ  ｇｅｌ  Ｃ−１００  ３ｇを使用して、ヘキサン／酢酸エチル＝９９／１（ｖ／ｖ）を展開溶媒とした。流出液を分取し、化合物（Ａ）（１−エチル−２−（１−ピロリルメチル）ピロール）、化合物（Ｂ）（１−エチル−３−（１−ピロリルメチル）ピロール）、化合物（Ｄ）（１−ヒドロキシメチル−２−（１−ピロリルメチル）ピロール）をそれぞれ得た。
【００７２】
得られた化合物について、ＭＳおよびＮＭＲの結果を以下に示す；
化合物（Ａ）：MS(EI) m/z: 108(100), 174(20), 80(18), 53(7). 1H-NMR (CDCl3, 400 MHz) δ (ppm) 1.13(3H, t, J=7.2 Hz), 3.73(2H, q, J=7.2 Hz), 5.02(2H, s), 6.12付近(1H, m), 6.13(2H, dd, J=2.4, 1.6 Hz), 6.17(1H, dd, J=3.2, 1.6 Hz), 6.62(2H, dd, J=2.4, 1.6 Hz), 6.69(1H, m).
化合物（Ｂ）：MS(EI) m/z: 108(100), 174(33), 80(17), 53(7).
化合物（Ｄ）：MS(EI) m/z: 80(100), 176(21), 81(20), 53(13).
また、上記化合物（Ａ）〜（Ｂ）、（Ｄ）の香調を確認したところ、いずれも、香ばしい焙煎香を有していた。
【００７３】
［合成例２：：化合物（Ｃ）の合成］
《１−エチル−２−ホルミルピロール（化合物（ｉｉ））の合成》
まず、以下の反応式（３）に従い、１−エチル−２−ホルミルピロール（化合物（ｉｉ））を調製した。
【００７４】
【化９】
2019026565.tif 000010
【００７５】
１Ｌの四ツ口フラスコにピロール−２−カルボキシアルデヒド  １９ｇ（０．２ｍｏｌ）と４Ｎ  ＫＯＨ  ５０ｍＬを入れ、オイルバスで１００℃に加温した。そこに、撹拌しながら硫酸ジエチル９２．４ｇ（０．６ｍｏｌ）および４Ｎ  ＫＯＨ  １７５ｍＬを約１時間かけて別々の口から滴下した。滴下終了後、撹拌しながら更に１時間還流した（米国特許第３４０３１５９号明細書を参照した）。黒色の沈殿の生成を確認した後、還流後冷却した。混合物にジエチルエーテル３００ｍＬを加えよく撹拌し、ヌッチェろ過後、ろ液を分液漏斗にて分離した。有機層を２Ｎ  ＫＯＨ  １００ｍＬ、超純水  １００ｍＬで洗浄した。芒硝脱水の後、エバポレーターでジエチルエーテルを除去することにより、黒色油状物を得た。当該黒色油状物について、シリカゲルカラムによって精製を行った。具体的には、以下の精製処理を行った。
【００７６】
ＷＡＫＯ  ｇｅｌ  Ｃ−１００  ３００ｇを使用して、黒色油状物をカラムにチャージした後、ヘキサンを通液した。その後、ヘキサン／酢酸エチル＝９５／５（ｖ／ｖ）を通液し、流出液を分取することで、黄色油状物として化合物（ｉｉ）  １１．６ｇを得た。純度は９８．１３％であった。化合物はＭＳによって確認した；
化合物（ｉｉ）：MS(EI) m/z: 123(100), 94(65), 122(32), 108(30), 106(23), 80(15), 66(15), 39(15)。
【００７７】
《１−エチル−２−ヒドロキシメチルピロール（化合物（ｉｉｉ））の合成》
次に、以下の反応式（４）に従い、１−エチル−２−ヒドロキシメチルピロール（化合物（ｉｉｉ））を調製した。
【００７８】
【化１０】
2019026565.tif 000011
【００７９】
上記化合物（ｉｉ）  １．０ｇ（０．００８ｍｏｌ）、メタノール  ９ｍＬ、超純水  １ｍＬを氷冷下撹拌しながら、ＮａＢＨ４  ０．０７５６ｇ（０．００２ｍｏｌ）を徐々に添加した。ＧＣ−ＭＳ（ＴＣ−１)で反応追跡を行いながら反応を継続し、さらにＮａＢＨ４  ０．０１８９ｇ（０．０００５ｍｏｌ）を追加し、終夜撹拌を行った。その後、飽和食塩水  １０ｍＬを添加し、ジエチルエーテル２０ｍＬを用いて分液操作を２回行った。有機層を同量の飽和食塩水で洗浄し、芒硝脱水後、エバポレーターでジエチルエーテルを除去することにより、１．１８ｇの化合物（ｉｉｉ）を得た。化合物はＭＳによって確認した；
化合物（ｉｉｉ）：MS(EI) m/z: 108(100), 125(74), 80(43), 68(20)。
【００８０】
《化合物（Ｃ）の合成》
さらに、以下の反応式（５）に従い、化合物（Ｃ）を合成した。
【００８１】
【化１１】
2019026565.tif 000012
【００８２】
トリフェニルホスフィン（Ｐｈ３Ｐ）  ０．２６ｇ（０．００１ｍｏｌ）を２ｍＬのＣＣｌ４に溶解させた。次に、８ｍＬのＣＣｌ４に溶解させた上記化合物（ｉｉｉ）  ０．１０ｇ（０．０００８ｍｏｌ）とピロール  ０．０６７ｇ（０．００１ｍｏｌ）との混合物を徐々に滴下し、室温下、撹拌を行った。２時間反応を継続した後、シリカゲルカラムによる精製を行った。具体的には、以下の精製処理を行った。
【００８３】
ＷＡＫＯ  ｇｅｌ  Ｃ−１００  ３ｇを使用して、ヘキサン／酢酸エチルを展開溶媒とした。試料をカラムにチャージ後、ヘキサンを通液した。その後、ヘキサン／酢酸エチル＝９５／５（ｖ／ｖ）を通液し、流出液を分取することで、褐色油状物として化合物（Ｃ）（１−エチル−２−（２−ピロリルメチル）ピロール）  ２６．４ｍｇを得た。純度は９４．７５％であった。
【００８４】
得られた化合物について、ＭＳおよびＮＭＲの結果を以下に示す；
化合物（Ｃ）：MS(EI) m/z: 174(100), 173(57), 95(37), 80(32), 145(19). 1H-NMR (CDCl3, 400 MHz) δ (ppm) 1.18(3H, t, J=7.2 Hz), 3.77(2H, q, J=7.2 Hz), 3.96(2H, s), 5.99(2H, m), 6.12付近(2H, m), 6.64(2H, m), 7.87(1H, br).
また、上記化合物（Ｃ）の香調を確認したところ、香ばしい焙煎香を有していた。
【００８５】
［実施例１：焙じ茶への添加］
市販の焙じ茶に、以下の表１に記載の濃度となるように、上記合成例１で得られた化合物（Ａ）を添加し、専門パネリスト２０名で評価した。また、２−メチルピラジンについて、同様に評価した（比較例１−２）。評価基準は以下の通りである（以下、同様）；
（評価基準）
−：コントロールと大差なし
＋：天然感のある焙煎香がわずかに感じられる
＋＋：天然感のある焙煎香が感じられる
＋＋＋：天然感に優れた良好な焙煎香が感じられる。
【００８６】
【表１】
2019026565.tif 000013
【００８７】
［実施例２：緑茶への添加］
市販の緑茶に、以下の表２に記載の濃度となるように上記合成例１で得られた化合物（Ａ）を添加し、上記実施例１と同様に評価した。
【００８８】
【表２】
2019026565.tif 000014
【００８９】
［実施例３：コーヒーへの添加］
市販のコーヒーに、以下の表３に記載の濃度となるように上記合成例１で得られた化合物（Ａ）を添加し、上記実施例１と同様に評価した。
【００９０】
【表３】
2019026565.tif 000015
【００９１】
［実施例４：麦茶への添加］
市販の麦茶に、以下の表４に記載の濃度となるように上記合成例１で得られた化合物（Ａ）を添加し、上記実施例１と同様に評価した。
【００９２】
【表４】
2019026565.tif 000016
【００９３】
［実施例５：ノンアルコールビールへの添加］
市販のノンアルコールビールに、以下の表５に記載の濃度となるように上記合成例１で得られた化合物（Ａ）を添加し、上記実施例１と同様に評価した。
【００９４】
【表５】
2019026565.tif 000017
【００９５】
［実施例６：ミューゲ香料組成物への添加］
表６にミューゲ香料組成物の処方を示す。本処方に上記合成例１で得られた化合物（Ａ）を添加し、上記実施例１と同様に評価した。
【００９６】
【表６】
2019026565.tif 000018
【００９７】
【表７】
2019026565.tif 000019
【００９８】
上記表１〜５、７の結果から、本発明に係るピロール化合物によれば、香ばしい焙煎感に寄与する効果（香気貢献度）が高く、天然感のある香気を飲食品および香粧品に付与できることが示された。