(57)【要約】【課題】優れた隠蔽性を達成することができ、外観の再現性にも優れた粘着フィルム、および当該粘着フィルムによって所望の外観を呈し得るグラファイトシート積層体を提供する。【解決手段】基材フィルム１１と、基材フィルム１１の一方の面側に設けられた彩色層１２と、基材フィルム１１の他方の面側に設けられた彩色粘着層１３とを備えた粘着フィルム１であって、彩色層１２の全光線透過率が５％以上、２０％以下であり、彩色粘着層１３の全光線透過率が５０％未満である粘着フィルム１。【選択図】図１
2019026731.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムと、
前記基材フィルムの一方の面側に設けられた彩色層と、
前記基材フィルムの他方の面側に設けられた彩色粘着層と
を備えた粘着フィルムであって、
前記彩色層の全光線透過率が５％以上、２０％以下であり、
前記彩色粘着層の全光線透過率が５０％未満である
ことを特徴とする粘着フィルム。
【請求項２】
前記粘着フィルムを白色の被着体に貼付したときに測定したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊が−２以上、２以下であり、ｂ＊が−２以上、２以下であることを特徴とする請求項１に記載の粘着フィルム。
【請求項３】
前記粘着フィルムを黒色の被着体に貼付したときに測定したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊から、前記粘着フィルムを白色の被着体に貼付したときに測定したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊を差し引いた絶対値が、１未満であることを特徴とする請求項１または２に記載の粘着フィルム。
【請求項４】
前記彩色層における前記基材フィルム側とは反対側の表面の６０°鏡面光沢度が、３０％以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着フィルム。
【請求項５】
前記彩色層における前記基材フィルム側とは反対側の表面の算術平均粗さＲａが、０．１μｍ以上、５μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着フィルム。
【請求項６】
前記粘着フィルムの剥離シートを含まない総厚が、３μｍ以上、５０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着フィルム。
【請求項７】
前記基材フィルムの厚さが０．５μｍ以上、３８μｍ以下であり、
前記彩色層の厚さが０．５μｍ以上、５μｍ以下であり、
前記彩色粘着層の厚さが０．５μｍ以上、２０μｍ以下である
ことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の粘着フィルム。
【請求項８】
前記彩色粘着層の２３℃における貯蔵弾性率Ｇ’が、０．００１ＭＰａ以上、０．２ＭＰａ以下であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の粘着フィルム。
【請求項９】
前記彩色層が印刷層であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の粘着フィルム。
【請求項１０】
グラファイトシートに貼付されることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の粘着フィルム。
【請求項１１】
グラファイトシートと、
前記グラファイトシートの一方の面に貼合された、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の粘着フィルムと
を備えたことを特徴とするグラファイトシート積層体。
【請求項１２】
前記グラファイトシートの他方の面に貼合された両面粘着シートを備えたことを特徴とする請求項１１に記載のグラファイトシート積層体。
【請求項１３】
前記粘着フィルムおよび前記両面粘着シートが、平面視において前記グラファイトシートよりも大きく形成されていることを特徴とする請求項１２に記載のグラファイトシート積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えばグラファイトシート等への貼付に適した粘着フィルム、およびグラファイトシートと粘着フィルムとを備えたグラファイトシート積層体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、スマートフォン、タブレット端末、パソコン等の電子機器において、当該電子機器を構成する電子部品の発熱が問題になっている。この発熱問題を解決するために、放熱作用に優れたグラファイトシートを電子部品に貼合することが行われている。
【０００３】
ところが、グラファイトシートは特定のカーボン色を有しており、意匠性に乏しい。また、薄膜のグラファイトシートは外観上、ムラがあることが多い。かかる問題を解決するために、グラファイトシートに、所望の色を有する粘着フィルムを貼付することが考えられる。
【０００４】
このような粘着フィルムとして、粘着フィルムの基材上に着色層を設けたものが特許文献１や特許文献２に開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１７−１１５０４２号公報
【特許文献２】特許第５９０３９８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に開示される粘着シートでは、グラファイトシートに貼付した場合のグラファイトシートのムラの隠蔽性が未だ不十分であるという問題が見られた。また、特許文献２に開示される粘着テープでは、グラファイトシートのムラの隠蔽性は十分であるものの、隠蔽性を上げるために着色層中におけるカーボンブラックの濃度を高くしているため、濃度にムラが生じてしまい、ロット間で外観に差が生じるという問題が見られた。
【０００７】
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、優れた隠蔽性を達成することができ、外観の再現性にも優れた粘着フィルム、および当該粘着フィルムによって所望の外観を呈し得るグラファイトシート積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために、第１に本発明は、基材フィルムと、前記基材フィルムの一方の面側に設けられた彩色層と、前記基材フィルムの他方の面側に設けられた彩色粘着層とを備えた粘着フィルムであって、前記彩色層の全光線透過率が５％以上、２０％以下であり、前記彩色粘着層の全光線透過率が５０％未満であることを特徴とする粘着フィルムを提供する（発明１）。
【０００９】
上記発明（発明１）に係る粘着フィルムによれば、上記の構成および物性により、優れた隠蔽性を達成することができるとともに、外観の再現性にも優れる。
【００１０】
上記発明（発明１）においては、前記粘着フィルムを白色の被着体に貼付したときに測定したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊が−２以上、２以下であり、ｂ＊が−２以上、２以下であることが好ましい（発明２）。
【００１１】
上記発明（発明１，２）においては、前記粘着フィルムを黒色の被着体に貼付したときに測定したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊から、前記粘着フィルムを白色の被着体に貼付したときに測定したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊を差し引いた絶対値が、１未満であることが好ましい（発明３）。
【００１２】
上記発明（発明１〜３）においては、前記彩色層における前記基材フィルム側とは反対側の表面の６０°鏡面光沢度が、３０％以下であることが好ましい（発明４）。
【００１３】
上記発明（発明１〜４）においては、前記彩色層における前記基材フィルム側とは反対側の表面の算術平均粗さＲａが、０．１μｍ以上、５μｍ以下であることが好ましい（発明５）。
【００１４】
上記発明（発明１〜５）においては、前記粘着フィルムの剥離シートを含まない総厚が、３μｍ以上、５０μｍ以下であることが好ましい（発明６）。
【００１５】
上記発明（発明１〜６）においては、前記基材フィルムの厚さが０．５μｍ以上、３８μｍ以下であり、前記彩色層の厚さが０．５μｍ以上、５μｍ以下であり、前記彩色粘着層の厚さが０．５μｍ以上、２０μｍ以下であることが好ましい（発明７）。
【００１６】
上記発明（発明１〜７）においては、前記彩色粘着層の２３℃における貯蔵弾性率Ｇ’が、０．００１ＭＰａ以上、０．２ＭＰａ以下であることが好ましい（発明８）。
【００１７】
上記発明（発明１〜８）においては、前記彩色層が印刷層であることが好ましい（発明９）。
【００１８】
上記発明（発明１〜９）に係る粘着フィルムは、グラファイトシートに貼付されることが好ましい（発明１０）。
【００１９】
第２に本発明は、グラファイトシートと、前記グラファイトシートの一方の面に貼合された前記粘着フィルム（発明１〜１０）とを備えたことを特徴とするグラファイトシート積層体を提供する（発明１１）。
【００２０】
上記発明（発明１１）においては、前記グラファイトシートの他方の面に貼合された両面粘着シートを備えたことが好ましい（発明１２）。
【００２１】
上記発明（発明１２）においては、前記粘着フィルムおよび前記両面粘着シートが、平面視において前記グラファイトシートよりも大きく形成されていることが好ましい（発明１３）。
【発明の効果】
【００２２】
本発明に係る粘着フィルムは、優れた隠蔽性を達成することができ、さらに、外観の再現性にも優れる。また、本発明に係るグラファイトシート積層体は、上記粘着フィルムによって所望の外観を呈し得る。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明の一実施形態に係る粘着フィルムの断面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係るグラファイトシート積層体の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明の実施形態について説明する。
〔粘着フィルム〕
図１に示すように、本発明の一実施形態に係る粘着フィルム１は、基材フィルム１１と、基材フィルム１１の一方の面側（図１では上面側）に設けられた彩色層１２と、基材フィルム１１の他方の面側（図１では下面側）に設けられた彩色粘着層１３とを備えて構成される。なお、彩色粘着層１３における基材フィルム１１と接する側と反対側の面には、粘着フィルム１が使用されるまで、剥離シートが積層されてもよい。
【００２５】
１．物性
（１）全光線透過率
上記粘着フィルム１においては、彩色層１２の全光線透過率が５％以上、２０％以下であり、かつ、彩色粘着層１３の全光線透過率が５０％未満である。本実施形態に係る粘着フィルム１では、このような彩色層１２および彩色粘着層１３を有することにより、優れた隠蔽性を達成することができる。したがって、例えば当該粘着フィルム１をグラファイトシートに貼付したときに、グラファイトシートの色によらず、所望の色を発色することができ、また、グラファイトシートのムラが見えてしまうことが抑制され、良好な外観が得られる。また、本実施形態に係る粘着フィルム１では、上記の彩色層１２および彩色粘着層１３を有することにより、粘着フィルム１を大量生産した場合でも、その外観は各粘着フィルム１にて均一化され易く、したがって外観の再現性に優れる。
【００２６】
彩色層１２の全光線透過率の上限値は、隠蔽性の観点から、２０％以下であり、１６％以下であることが好ましく、特に１４％以下であることが好ましい。一方、彩色層１２の全光線透過率の下限値は、外観の再現性を向上させる観点から、５％以上であり、９％以上であることが好ましく、特に１１％以上であることが好ましい。
【００２７】
なお、彩色層１２は、複数層で形成してもよく、その場合、全ての層が有色である必要はない。例えば、彩色層１２は、有色層と無色透明（半透明を含む）層とで構成してもよい。なお、無色透明層としては、粗面化された層、マット調の層等が挙げられる。このように彩色層１２が複数層の場合であっても、上記全光線透過率、並びに、以下に記載する、Ｌ＊ａ＊ｂ表色系、６０°鏡面光沢度、および算術平均粗さＲａ等は、複数層の彩色層１２としての値とする。
【００２８】
彩色粘着層１３の全光線透過率の上限値は、隠蔽性の観点から、５０％未満であり、４５％以下であることが好ましく、特に２０％以下であることが好ましい。一方、彩色粘着層１３の全光線透過率の下限値は、特に制約されず、０％であってもよいが、十分な粘着力を維持する観点から、１％以上であることが好ましく、５％以上であることがより好ましく、１０％以上であることが特に好ましい。
【００２９】
また、粘着フィルム１全体（剥離シートは含まない）の全光線透過率の上限値は、６％以下であることが好ましく、特に４．５％以下であることが好ましく、さらには２％以下であることが好ましい。一方、粘着フィルム１全体（剥離シートは含まない）の全光線透過率の下限値は、特に制約されず、０％であってもよいが、彩色層１２および彩色粘着層１３における全光線透過率の下限値を考慮すると、０．１％以上であることが好ましく、０．５％以上であることがより好ましく、１％以上であることが特に好ましい。
【００３０】
ここで、本明細書における全光線透過率の測定方法は、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１：１９９７に従ったものであり、具体的には後述する試験例に示す通りである。
【００３１】
（２）Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系
本実施形態に係る粘着フィルム１の色味（彩色層１２側から測定）は、当該粘着フィルム１を白色の被着体に貼付したときに測定したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊が−２以上、２以下であることが好ましく、ｂ＊が−２以上、２以下であることが好ましい。ａ＊およびｂ＊が上記の範囲にあることにより、粘着フィルム１は、再現性良く、良好な黒色を帯びることとなる。したがって、当該粘着フィルム１をグラファイトシートに貼付したときに、優れた黒色の外観を提供することができる。
【００３２】
上記の観点から、ａ＊は−１以上、１以下であることが好ましく、特に−０．５以上、０．５以下であることが好ましい。また、ｂ＊は−１．５以上、１．５以下であることが好ましく、特に−０．８以上、０．８以下であることが好ましい。ここで、上記ａ＊およびｂ＊は、彩色粘着層１３を介して粘着フィルム１を白色の被着体（白色板）に貼付した状態で、ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３に従って、測色色差計を使用して彩色層１２側から反射測定法により測定した値である。具体的には、後述する試験例に示す方法で測定した値である。なお、白色板の色情報は、Ｌ＊／ａ＊／ｂ＊＝９２．７０／０．３４／３．６４である。
【００３３】
また、粘着フィルム１を黒色の被着体に貼付したときに測定したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊（Ｌ＊１）から、粘着フィルム１を白色の被着体に貼付したときに測定したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊（Ｌ＊２）を差し引いた絶対値ΔＬ（ΔＬ＝｜Ｌ＊１−Ｌ＊２｜）は、１未満であることが好ましく、特に０．７以下であることが好ましく、さらには０．１以下であることが好ましい。ΔＬが上記のように小さいことにより、被着体の色に影響を受け難い色味を呈することとなり、粘着フィルム１による隠蔽性が優れているということができる。ここで、上記Ｌ＊は、彩色粘着層１３を介して粘着フィルム１を黒色の被着体（黒色板）または白色の被着体（白色板）に貼付した状態で、ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３に従って、測色色差計を使用して彩色層１２側から反射測定法により測定した値である。具体的には、後述する試験例に示す方法で測定した値である。なお、黒色板の色情報は、Ｌ＊／ａ＊／ｂ＊＝３８．８１／−０．１６／−１．２９である。
【００３４】
（３）６０°鏡面光沢度
本実施形態に係る粘着フィルム１の彩色層１２における基材フィルム１１側とは反対側の表面（彩色層１２の露出面）の６０°鏡面光沢度は、３０％以下であることが好ましく、１０％以下であることがより好ましく、特に５％以下であることが好ましく、さらには３％以下であることが好ましい。彩色層１２の露出面の６０°鏡面光沢度が上記の値であることにより、粘着フィルム１の表面（貼付時の露出面）が良好なマット調になる。したがって、当該粘着フィルム１をグラファイトシートに貼付したときに、優れたマット調の外観を提供することができる。なお、当該６０°鏡面光沢度の下限値は、０％以上であることが好ましく、検出限界等を考慮すると、０．１％以上であることがより好ましく、特に１％以上であることが好ましい。ここで、本明細書における６０°鏡面光沢度の測定方法は、ＪＩＳ  Ｚ８７４１：１９９７に従ったものであり、具体的には後述する試験例に示す通りである。
【００３５】
（４）算術平均粗さＲａ
本実施形態に係る粘着フィルム１の彩色層１２における基材フィルム１１側とは反対側の表面（彩色層１２の露出面）の算術平均粗さＲａは、下限値として０．１μｍ以上であることが好ましく、特に０．２μｍ以上であることが好ましく、さらには０．３μｍ以上であることが好ましい。また、当該算術平均粗さＲａは、上限値として５μｍ以下であることが好ましく、特に１μｍ以下であることが好ましく、さらには０．５μｍ以下であることが好ましい。彩色層１２の露出面の算術平均粗さＲａが上記の範囲内であることにより、６０°鏡面光沢度が前述した好ましい範囲に入り易く、粘着フィルム１の表面（貼付時の露出面）が良好なマット調になり易い。したがって、当該粘着フィルム１をグラファイトシートに貼付したときに、優れたマット調の外観を提供することができる。ここで、本明細書における算術平均粗さＲａは、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２０１３に準拠し、カットオフ値λｃ＝０．８ｍｍ、評価長さｌｎ＝１０ｍｍとして測定した値とする。
【００３６】
（５）貯蔵弾性率Ｇ’
本実施形態に係る粘着フィルム１の彩色粘着層１３の２３℃における貯蔵弾性率Ｇ’は、下限値として０．００１ＭＰａ以上であることが好ましく、特に０．０１ＭＰａ以上であることが好ましく、さらには０．０３ＭＰａ以上であることが好ましい。彩色粘着層１３の２３℃における貯蔵弾性率Ｇ’が上記以上であることにより、彩色粘着層１３が耐熱性に優れたものとなり、高温下でも変形し難く、良好な粘着性を維持し易い。また、当該貯蔵弾性率Ｇ’は、上限値として０．２０ＭＰａ以下であることが好ましく、特に０．１ＭＰａ以下であることが好ましく、さらには０．０８ＭＰａ以下であることが好ましい。彩色粘着層１３の２３℃における貯蔵弾性率Ｇ’が上記以下であることにより、彩色粘着層１３がグラファイトシートに追従し易くなる。例えば、後述するように、粘着フィルム１が平面視においてグラファイトシートよりも大きく形成されている場合に、グラファイトシートを彩色粘着層１３に埋め込み易くすることができる。ここで、本明細書における貯蔵弾性率Ｇ’の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
【００３７】
（６）総厚
本実施形態に係る粘着フィルム１（剥離シートを含まない）の総厚は、上限値として５０μｍ以下であることが好ましく、特に３０μｍ以下であることが好ましく、さらには１０μｍ以下であることが好ましい。粘着フィルム１の総厚が上記以下であることにより、粘着フィルム１は薄膜となり、薄型化された電子機器、特にスマートフォン等に組み込むことが可能となる。なお、本実施形態に係る粘着フィルム１は、上記のように薄膜とした場合であっても、優れた隠蔽性を再現性良く達成することができる。
【００３８】
一方、粘着フィルム１（剥離シートを含まない）の総厚は、下限値として３μｍ以上であることが好ましく、特に５μｍ以上であることが好ましく、さらには７μｍ以上であることが好ましい。粘着フィルム１の総厚が上記以上であることにより、各層の機能が良好に発揮され易くなり、隠蔽性もより優れたものとなる。
【００３９】
２．基材フィルム
本実施形態における基材フィルム１１としては、特に制限はなく、通常の粘着フィルム用の基材として用いられるものを使用することができる。基材フィルム１１としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルム、トリアセチルセルロース等のセルロースフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリウレタンアクリレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム、液晶ポリマーフィルムなどのプラスチックフィルム；これらの２種以上の積層体などを挙げることができる。プラスチックフィルムは、一軸延伸または二軸延伸されたものでもよい。また、これらのプラスチックフィルムは、フィルム単体である必要はなく、表面にコーティングされたものであってもよいし、複数種のフィルムの積層体であってもよい。
【００４０】
耐熱性を考慮すると、上記の中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリエーテルイミドフィルム等が好ましく、薄膜品の入手のし易さを考慮すると、特に、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
【００４１】
基材フィルム１１は、透明、半透明および不透明のいずれであってもよく、色も限定されない。本実施形態に係る粘着フィルム１の隠蔽性は、彩色層１２および彩色粘着層１３によって達成できるからである。
【００４２】
基材フィルム１１は、少なくとも一方の表面、特に彩色層１２と接触する側の表面に凹凸を有するものであってもよい。これにより、彩色層１２自体をマット調にすることなく、マット調のテクスチャーを有する粘着フィルム１を得ることができる。
【００４３】
基材フィルム１１の厚さは、上限値として３８μｍ以下であることが好ましく、１６μｍ以下であることがより好ましく、特に６μｍ以下であることが好ましく、さらには３μｍ以下であることが好ましい。これにより、粘着フィルム１を薄膜化することができ、当該粘着フィルム１を、薄型化された電子機器に好適に使用することができる。また、粘着フィルム１をグラファイトシートに貼付したときに、粘着フィルム１をグラファイトシートに追従させ易くすることができる。
【００４４】
基材フィルム１１の厚さは、下限値として０．５μｍ以上であることが好ましく、特に１μｍ以上であることが好ましく、さらには１．５μｍ以上であることが好ましい。これにより、粘着フィルム１の機械的強度やハンドリング性が良好なものとなる。
【００４５】
３．彩色層
本実施形態における彩色層１２は、例えば、印刷、塗料の塗布、転写シートからの転写によって形成することができる。中でも、彩色層１２を薄膜に形成することができ、表面のテクスチャーの制御をし易い印刷によって形成することが好ましく、この場合、彩色層１２は印刷層となる。以下、印刷層としての彩色層１２を中心に説明する。
【００４６】
彩色層１２は、バインダーと、着色剤とを含有するインク組成物から形成されることが好ましい。彩色層１２の露出面をマット調にする場合には、上記インク組成物は、さらにマット剤を含有することが好ましい。また、彩色層１２は、バインダーと着色剤とを含有するインク組成物から形成される層上に、バインダーとマット剤とを含有する透明組成物から形成される層を積層することにより、マット調を呈するものであってもよい。透明組成物は、硬化性の透明組成物であってもよい。
【００４７】
バインダーは、着色剤やマット剤等の粉末成分を分散させ、塗布対象物に固着させる目的で使用される。かかるバインダーとしては、例えば、ポリエステル樹脂、変性ナイロン樹脂、塩素化エチレンビニルアルコール、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、エチレンビニルアルコール、酢酸ビニル、アクリル樹脂、セルロース樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の合成樹脂バインダーを使用することができる。
【００４８】
着色剤は、彩色層１２に隠蔽性を付与すべく、彩色層１２の光線透過率を低くするために使用される。かかる観点から、着色剤としては、顔料を使用することが好ましい。顔料の種類は、彩色粘着層１３に特定の色の外観を付与できる限り特に限定されず、通常の印刷層に使用される顔料を使用することができる。
【００４９】
黒色顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化銅、四三酸化鉄、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等が用いられる。黄色顔料としては、例えば、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスエロー、ナフトールエローＳ、ハンザエロー、ベンジジンエローＧ、ベンジジンエローＧＲ、キノリンエローレーキ、パーマネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキ等が用いられる。橙色顔料としては、例えば、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫＭ等が用いられる。赤色顔料としては、例えば、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピロゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ等が用いられる。紫色顔料としては、例えば、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等が用いられる。青色顔料としては、例えば、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ等が用いられる。緑色顔料としては、例えば、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等が用いられる。白色顔料としては、例えば、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等が用いられる。体質顔料としては、例えば、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等が用いられる。
【００５０】
顔料の色に特別な限定はないが、粘着フィルム１をグラファイトシートに貼付する場合には、彩色層１２による隠蔽性や装飾性の観点から、黒色の顔料を使用することが好ましく、特に環境負荷の低さの観点や経済的観点からも、カーボンブラックを使用することが特に好ましい。カーボンブラックは、その表面に対して所定の処理（例えば親溶剤化処理）がされていてもよいし、されていなくてもよい。
【００５１】
インク組成物（彩色層１２）中における顔料の含有量は、バインダー１００質量部に対して、下限値として１０質量部以上であることが好ましい。これにより、高い隠蔽性を効果的に達成することができる。また、顔料の含有量は、バインダー１００質量部に対して、上限値として１００質量部以下であることが好ましい。
【００５２】
マット剤は、形成される層の表面をマット調にすべく、光沢度を下げる目的で使用される。マット剤としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、クレー、タルク、ガラスビーズ、硫酸バリウム等の無機粒子、アクリル樹脂、ポリプロピレン、ポリスチレン、シリコーン樹脂等の有機粒子やそれらの発泡粒子などが挙げられる。
【００５３】
マット剤の算術平均粒径は、下限値として０．５μｍ以上であることが好ましく、特に１μｍ以上であることが好ましく、さらには１．５μｍ以上であることが好ましい。また、マット剤の算術平均粒径は、上限値として８μｍ以下であることが好ましく、特に６μｍ以下であることが好ましく、さらには４μｍ以下であることが好ましい。マット剤の算術平均粒径が上記の範囲にあることにより、形成される層の表面を良好なマット調にすることができる。
【００５４】
インク組成物または透明組成物中におけるマット剤の含有量は、当該組成物における溶剤等の揮発成分を除いた固形分に対して、下限値として１０質量％以上であることが好ましく、特に３０質量％以上であることが好ましく、さらには４５質量％以上であることが好ましい。これにより、形成される層の表面をより良好なマット調にすることができる。また、マット剤の含有量は、上限値として９０質量％以下であることが好ましく、特に７０質量％以下であることが好ましく、さらには６０質量％以下であることが好ましい。
【００５５】
インク組成物は、上記成分以外の添加剤として、例えば、顔料の分散性を制御するための分散剤、色の補正を行うための顔料や染料などの着色補助剤、印刷時の加工適性を付与するためのレベリング剤等を含有してもよい。
【００５６】
彩色層１２の厚さは、下限値として０．５μｍ以上であることが好ましく、特に０．８μｍ以上であることが好ましく、さらには１μｍ以上であることが好ましい。彩色層１２の厚さが上記以上であることにより、彩色層１２によってより高い隠蔽性を達成することができる。また、彩色層１２の厚さは、上限値として５μｍ以下であることが好ましく、特に２．５μｍ以下であることが好ましく、さらには２μｍ以下であることが好ましい。これにより、隠蔽性を維持しつつ、粘着フィルム１を薄膜化することができる。
【００５７】
４．彩色粘着層
本実施形態における彩色粘着層１３は、粘着成分と、顔料および分散樹脂を含有する顔料分散体とを含む粘着剤組成物からなることが好ましい。また、粘着剤組成物は、架橋剤といったその他の成分をさらに含んでもよい。
【００５８】
（１）粘着成分
粘着成分は、粘着性を発揮する成分であり、１種の成分からなってもよいし、２種以上の成分を含有してもよい。粘着成分の種類は、特に限定されず、着色粘着シートの用途に合わせて適宜選択することができる。粘着成分は、例えば、アクリル系、ゴム系、シリコーン系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の粘着性ポリマーを含有することが好ましく、さらに粘着付与剤を含有することが好ましい。粘着性ポリマーとしては、特にアクリル系の粘着性ポリマーが好ましい。また、粘着性ポリマーは、エマルション型、溶剤型または無溶剤型のいずれであってもよいが、顔料の分散性の観点から、溶剤型のものが好ましい。さらに、粘着性ポリマーは、後述する架橋剤によって架橋されていてもよい。
【００５９】
アクリル系の粘着性ポリマーとしては、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含むものが挙げられる。なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、アルキルとは、アルキルとしての直鎖または分岐アルキルと、シクロアルキルとの両方を含めた概念を意味し、重合体は、共重合体も含めた概念を意味する。
【００６０】
上記（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、少なくともアルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを構成モノマーとする重合体であることが好ましく、所望により、反応性官能基を有するモノマー（反応性官能基含有モノマー）および反応性官能基を有しない他のモノマーから選ばれる少なくとも１種のモノマーとの共重合体であってもよい。
【００６１】
アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。中でも、粘着性をより向上させる観点から、アルキル基の炭素数が４〜８の（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルまたは（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルが特に好ましい。なお、これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６２】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、粘着性をより発揮する観点から、当該重合体を構成するモノマー単位として、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルを５０質量％以上含有することが好ましく、７０質量％以上含有することがより好ましく、特に８０質量％以上含有することが好ましい。また、他のモノマーを共重合体に導入し、当該モノマーの効果を十分に発揮させる観点から、（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを９９質量％以下含有することが好ましく、特に９８質量％以下含有することが好ましく、さらには９６質量％以下含有することが好ましい。
【００６３】
反応性官能基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー（水酸基含有モノマー）、分子内にカルボキシル基を有するモノマー（カルボキシル基含有モノマー）、分子内にアミノ基を有するモノマー（但し、４級アンモニウム塩基を有するモノマーを除く）などが挙げられる。本実施形態における粘着性ポリマーが架橋剤によって架橋されたものである場合、これら反応性官能基含有モノマーを用いることで、（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、架橋剤との反応性に優れたものとなる。
【００６４】
水酸基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、架橋剤との反応性および他の単量体との共重合性の点から（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルおよび（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルが好ましく、特に（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６５】
カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。中でも、架橋剤との反応性および他の単量体との共重合性の点からアクリル酸が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６６】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、十分な凝集力を得る観点から、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性官能基含有モノマーを、０．１質量％以上含有することが好ましく、特に０．５質量％以上含有することが好ましく、さらには１質量％以上含有することが好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、他の成分の配合量を確保する観点から、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性官能基含有モノマーを、１０質量％以下含有することが好ましく、特に５質量％以下含有することが好ましく、さらには２質量％以下含有することが好ましい。
【００６７】
さらに、薄膜での粘着力と凝集力の両立の観点から、反応性官能基含有モノマーとして、水酸基含有モノマーとカルボキシル基含有モノマーとを併用することが好ましい。この場合、水酸基含有モノマーとカルボキシル基含有モノマーとの配合割合は、質量比で９０：１０〜５０：５０であることが好ましく、８０：２０〜６０：４０であることがより好ましい。
【００６８】
反応性官能基を有しない他のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸フェニル等の芳香族環を有する（メタ）アクリル酸エステル、アクリルアミド、４級アンモニウム塩基含有モノマー、アルコキシアルキル基含有モノマー、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６９】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体が、当該重合体を構成するモノマー単位として上記他のモノマーを含有する場合、その含有量は、０質量％超であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、１質量％以上であることが特に好ましい。また、当該含有量は、１０質量％以下であることが好ましく、８質量％以下であることがより好ましく、４質量％以下であることが特に好ましい。
【００７０】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体の重合形態については特に制限はなく、単独重合体であってもよいし、ランダム、ブロックまたはグラフト共重合体のいずれであってもよい。
【００７１】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体の分子量は、特に限定されないが、重量平均分子量で１万以上であることが好ましく、１０万以上であることが特に好ましく、３０万以上であることがさらに好ましい。また、当該重量平均分子量は、２５０万以下であることが好ましく、１７０万以下であることが特に好ましく、１３０万以下であることがさらに好ましい。（メタ）アクリル酸エステル系重合体の重量平均分子量が上記範囲内にあることで、被着体との密着性や、接着耐久性が十分となるとともに、顔料の分散性も確保することができる。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。
【００７２】
上記（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７３】
粘着成分は、上記粘着性ポリマーに加えて、粘着付与剤を含有することも好ましい。粘着付与剤を含有することにより、薄膜の彩色粘着層１３であっても所定の粘着力を得やすいからである。粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、ポリテルペン系樹脂等の天然樹脂、Ｃ５系、Ｃ９系、ジシクロペンタジエン系等の石油樹脂、クマロンインデン樹脂、キシレン樹脂等の合成樹脂などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７４】
また、粘着付与剤の配合量は、粘着性ポリマー１００質量部に対して、１０質量部以上であることが好ましく、３０質量部以上であることが特に好ましい。また、当該配合量は、１００質量部以下であることが好ましく、７０質量部以下であることが特に好ましい。配合量が上記範囲内であれば、粘着付与剤による粘着力の増進効果が得られやすく、また、粘着性ポリマーとの相溶性を悪化させる恐れが少ないためである。
【００７５】
（２）顔料分散体
顔料分散体は、前述した通り、顔料および分散樹脂を含む。顔料分散体における顔料と分散樹脂との質量比は、６０：４０〜９９：１であることが好ましく、特に６５：３５〜９５：５であることが好ましく、さらには７０：３０〜９０：１０であることが好ましい。上記のように顔料の含有量が分散樹脂と比較して多いと、彩色粘着層１３において、顔料分散体の含有量が少なくても、優れた隠蔽性を得ることができる。また、顔料分散体の含有量を少なくすることで、粘着成分の含有量を相対的に多くすることができ、その結果、高い粘着力を達成することができる。すなわち、彩色粘着層１３を薄膜とした場合であっても、優れた隠蔽性および粘着力を同時に達成することができる。
【００７６】
顔料分散体において、顔料は分散樹脂により分散されている。すなわち、顔料の粒子の凝集が、分散樹脂によって低減または抑制されている。この結果、一次粒子および二次粒子を含む顔料の粒子の大きさは一定の大きさ以上とならないよう維持される。
【００７７】
彩色粘着層１３における顔料分散体の含有量は、粘着成分１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上であり、特に好ましくは４質量部以上であり、さらに好ましくは７．５質量部以上である。また、当該含有量は、好ましくは１９質量部以下であり、特に好ましくは１５質量部以下であり、さらに好ましくは１０質量部以下である。顔料分散体の含有量が３質量部以上であることで、十分な量の顔料が供給され、より高い隠蔽性を達成することができる。また、顔料分散体の含有量が１９質量部以下であることで、相対的に粘着成分の含有量が多くなり、より高い粘着力を達成することができる。
【００７８】
（２．１）顔料
顔料分散体に含まれる顔料の種類は、彩色粘着層１３に特定の色の外観を付与できる限り特に限定されず、前述した彩色層１２で使用することのできる顔料と同様の顔料を使用することができる。
【００７９】
ここで、本明細書において、顔料の粒子の大きさを表す際に、「粒度」という指標を用いる場合がある。本明細書において粒度とは、ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９に準拠した粒ゲージを用いて測定したときの測定値として表される。また、本明細書において粒度は「粒ゲージ粒度」と表現される場合もある。
【００８０】
ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９は粒子の分散度についての規格である。測定には粒ゲージおよびスクレーパーが使用される。粒ゲージは、連続的に浅くなる縦長の溝を有している。測定の際には、まず、溝の最も深い位置に測定試料を置き、その後、試料をスクレーパーで浅くなる方向に掻いていく。試料の粒子の大きさが溝の深さを超えて溝の中に収まらなくなると、スクレーパーで掻いてできる試料の跡の中に特定の模様が生じる。この模様が生じる位置を測定値として記録する。この測定値の単位は「μｍ」である。なお、この測定は、試料中にどの程度の大きさの凝集体が存在しているかを調べることができるが、粒子の下限値を測定するものではない。
【００８１】
顔料の粒度は、求められる隠蔽性に応じて適宜設定できるが、ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９に準拠した粒ゲージを用いた分散度評価において、好ましくは２０μｍ以下であり、特に好ましくは１０μｍ以下であり、さらに好ましくは５μｍ以下である。
【００８２】
また、顔料の算術平均粒径は、０．１μｍ以上、２μｍ以下であることが好ましい。顔料の算術平均粒径が０．１μｍ以上であると、隠蔽性を発揮し易くなる。また、顔料の算術平均粒径が２μｍ以下であると、分散性に優れる。かかる観点から、顔料の算術平均粒径は、０．２μｍ以上、１μｍ以下であることがより好ましく、０．３μｍ以上、０．８μｍ以下であることが特に好ましい。なお、算術平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置で測定した値である。
【００８３】
彩色粘着層１３においても、粘着フィルム１をグラファイトシートに貼付する場合には、彩色粘着層１３による隠蔽性や装飾性の観点から、黒色の顔料を使用することが好ましく、特に環境負荷の低さの観点や経済的観点からも、カーボンブラックを使用することが特に好ましい。
【００８４】
粘着剤組成物（彩色粘着層１３）中における顔料の含有量は、粘着成分１００質量部に対して、下限値として１．８質量部以上であることが好ましく、特に３質量部以上であることが好ましく、さらには４．５質量部以上であることが好ましい。これにより、より高い隠蔽性を達成することができる。また、顔料の含有量は、粘着成分１００質量部に対して、上限値として１５質量部以下であることが好ましく、特に１４質量部以下であることが好ましく、さらには９．５質量部以下であることが好ましい。これにより、相対的に粘着成分の含有量が多くなり、より高い粘着力を達成することができる。
【００８５】
なお、粘着剤組成物は、実質的に染料を含まないことが好ましく、特に染料を全く含まないことが好ましい。本明細書において、実質的に染料を含まないとは、例えば、粘着剤組成物中における染料の含有量が２質量％以下、好ましくは１質量％以下であることをいう。染料を含まないことにより、当該染料によって粘着性ポリマーの架橋反応が阻害されることがなく、彩色粘着層１３の保持力を高く維持することができる。ただし、本発明に係る粘着フィルム１は、染料を含むものを排除するものではない。
【００８６】
（２．２）分散樹脂
顔料分散体に含まれる分散樹脂としては、顔料を分散させることが可能な種々の樹脂を使用することができる。なお、分散樹脂とは、極性又は親媒性の異なる２種以上の機能性部分を有する両親媒性の樹脂をいう。例えば、分散樹脂として、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリアマイド樹脂、ポリエーテル樹脂等を使用することができ、中でも分散性能に優れたポリエステル樹脂を使用することが好ましい。
【００８７】
粘着剤組成物（彩色粘着層１３）中における分散樹脂の含有量は、粘着成分１００質量部に対して、下限値として０．１質量部以上であることが好ましく、特に０．２質量部以上であることが好ましく、さらには０．３質量部以上であることが好ましい。これにより、より高い隠蔽性を達成することができる。また、分散樹脂の含有量は、粘着成分１００質量部に対して、上限値として７．５質量部以下であることが好ましく、特に４．５質量部以下であることが好ましく、さらには１．５質量部以下であることが好ましい。これにより、相対的に粘着成分の含有量が多くなり、より高い粘着力を達成することができる。
【００８８】
（３）架橋剤
粘着剤組成物は架橋剤を含んでもよい。粘着剤組成物において、粘着性ポリマーが架橋剤によって架橋されたものである場合、得られる粘着剤の凝集力が向上し、もって粘着フィルム１の保持力がより優れたものとなる。したがって、粘着性ポリマー、特にアクリル系の粘着性ポリマーは、架橋剤によって架橋されたものであることが好ましい。
【００８９】
架橋剤としては、粘着性ポリマーを架橋することができるものであれば特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤などが挙げられる。中でも多官能のイソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤が好ましい。
【００９０】
イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。
【００９１】
エポキシ系架橋剤としては、例えば、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ'−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミンなどが挙げられる。
【００９２】
アジリジン系架橋剤としては、例えば、ジフェニルメタン−４，４'−ビス（１−アジリジンカーボキサミド）、トリメチロールプロパントリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタントリ−β−アジリジニルプロピオネート、トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカーボキサミド）、トリエチレンメラミン、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリス−１−（２−メチルアジリジン）フォスフィン、トリメチロールプロパントリ−β−（２−メチルアジリジン）プロピオネートなどが挙げられる。
【００９３】
金属キレート系架橋剤には、金属原子がアルミニウム、ジルコニウム、チタニウム、亜鉛、鉄、スズなどのキレート化合物があるが、性能の点からアルミニウムキレート化合物が好ましい。アルミニウムキレート化合物としては、例えば、ジイソプロポキシアルミニウムモノオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムビスオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノオレエートモノエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノラウリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノステアリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノイソステアリルアセトアセテートなどが挙げられる。
【００９４】
以上の架橋剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。その使用量は粘着成分１００質量部に対して、通常０．００１質量部以上、好ましくは、０．０１質量部以上、特に好ましくは０．５質量部以上である。また、当該使用量は、通常２０質量部以下、好ましくは、１０質量部以下、特に好ましくは５質量部以下である。
【００９５】
（４）その他の成分
粘着剤組成物は、粘着成分および顔料分散体に加えて、その他の成分を含有してもよい。そのような成分としては、軟化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤が例示される。
【００９６】
（５）厚さ
彩色粘着層１３の厚さは、下限値として０．５μｍ以上であることが好ましく、特に１μｍ以上であることが好ましく、さらには３μｍ以上であることが好ましい。彩色粘着層１３の厚さが上記以上であることにより、彩色粘着層１３によってより高い隠蔽性を達成することができるとともに、特にグラファイトシートに対して好ましい粘着力が得られ易い。また、彩色粘着層１３の厚さは、上限値として２０μｍ以下であることが好ましく、特に１３μｍ以下であることが好ましく、さらには８μｍ以下であることが好ましい。これにより、隠蔽性を維持しつつ、粘着フィルム１を薄膜化することができる。
【００９７】
５．剥離シート
本実施形態に係る粘着フィルム１において、彩色粘着層１３の基材フィルム１１と接する側と反対側の面には、粘着フィルム１が使用されるまで、剥離シートが積層されてもよい。
【００９８】
剥離シートとしては、例えば、グラシン紙、コート紙、上質紙等の紙基材、これらの紙基材にポリエチレン等の樹脂をラミネートしたラミネート紙、またはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルムが挙げられ、これらの剥離面（彩色粘着層１３と接する面）には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系等の剥離剤が挙げられる。
【００９９】
剥離シートの厚さについては特に制限はないが、通常１０〜１５０μｍ程度である。
【０１００】
６．粘着フィルムの製造方法
本実施形態に係る粘着フィルム１は、常法によって製造することができる。好ましくは、基材フィルム１１の一方の面に彩色層１２を形成し、一方で剥離シートの剥離面に彩色粘着層１３を形成し、その彩色粘着層１３に基材フィルム１１の他方の面を貼合する。これにより、彩色層１２と、基材フィルム１１と、彩色粘着層１３とがその順に積層され、さらに彩色粘着層１３に剥離シートが積層されてなる、剥離シート付きの粘着フィルム１が得られる。
【０１０１】
彩色層１２が印刷層の場合、前述したインク組成物を調製し、得られたインク組成物を基材フィルム１１の一方の面に印刷する。インク組成物の調製は、常法によって行うことができる。
【０１０２】
印刷方法は特に限定されず、例えば、グラビア印刷、スクリーン印刷、凸版印刷、平版印刷等が挙げられる。
【０１０３】
彩色粘着層１３の形成は、剥離シートの剥離面に、前述した粘着剤組成物の塗布液を塗布し、乾燥させることによって行うことができる。具体的には、まず、粘着成分（所望により粘着付与剤を含む）、顔料、分散樹脂、および必要に応じ配合される架橋剤等を混合して粘着剤組成物を調製し、さらに、所望により溶剤を混合して、粘着剤組成物の塗布液を調製する。なお、顔料と分散樹脂とは、顔料の分散性の観点から、あらかじめ混合しておくことが好ましい。また、顔料および分散樹脂の混合物と、粘着成分とを混合する際には、顔料および分散樹脂の混合物を溶剤で十分に希釈することが好ましい。例えば、顔料および分散樹脂の混合物の固形分が１０質量％以下となるまで希釈することが好ましい。
【０１０４】
上記溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。
【０１０５】
このようにして調製された粘着剤組成物の塗布液の濃度および粘度は、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。
【０１０６】
粘着剤組成物の塗布液を塗布する方法としては、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法、スプレーコート法等の従来公知の方法を利用することができる。
【０１０７】
ここで、粘着性ポリマーとしての（メタ）アクリル酸エステル系重合体を架橋する場合は、加熱処理を行うことが好ましい。加熱処理を行う場合、加熱温度は、６０〜１５０℃であることが好ましく、特に８０〜１２０℃であることが好ましい。また、加熱時間は、３０秒〜３分であることが好ましく、特に５０秒〜２分であることが好ましい。なお、この加熱処理は、粘着剤組成物の塗布液の溶剤を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。
【０１０８】
７．粘着フィルムの物性
本実施形態に係る粘着フィルムのステンレススチール板に対する粘着力は、０．１Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、特に０．８Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、さらには２．５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。ここでいう粘着力は、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準じて測定される剥離角度１８０°および剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎでの粘着力をいう。上記粘着力を有することにより、所望の被着体、特にグラファイトシートに、剥がれを生じることなく貼着することができる。なお、上記粘着力の上限値は、特に限定されないが、通常、２０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、好ましくは１０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、より好ましくは５Ｎ／２５ｍｍ以下である。
【０１０９】
〔グラファイトシート積層体〕
図２に示すように、本発明の一実施形態に係るグラファイトシート積層体２は、グラファイトシート３と、グラファイトシート３の一方の面（図２では上面）に貼合された粘着フィルム１と、グラファイトシート３の他方の面（図２では下面）に貼合された両面粘着シート４とを備えて構成される。なお、両面粘着シート４はなくてもよく、本発明はかかる構成のグラファイトシート積層体をも含むものである。
【０１１０】
上記粘着フィルム１は、前述した実施形態に係る粘着フィルム１であり、彩色粘着層１３によってグラファイトシート３に貼合されている。
【０１１１】
グラファイトシート３は、放熱性に優れた部材であり、スマートフォン、タブレット端末、パソコン等の電子機器において、当該電子機器を構成する電子部品から発せられる熱を放熱するのに好ましく使用される。グラファイトシート３の材料は特に限定されず、従来公知のものであってよい。
【０１１２】
グラファイトシート３の厚さは、薄型化が要求される電子機器においては、上限値として１００μｍ以下であることが好ましく、特に３０μｍ以下であることが好ましい。当該厚さの下限値は、通常、５μｍ以上であり、好ましくは１０μｍ以上である。
【０１１３】
両面粘着シート４は、グラファイトシート３を所望の電子部品に貼合するためのものであり、当該用途に適したものであれば、特に限定されない。電子部品としては、例えば、電池、ＣＰＵ、パワーデバイス、高輝度ＬＥＤ等の発熱する部品が挙げられる。
【０１１４】
両面粘着シート４の厚さは、薄型化が要求される電子機器においては、上限値として３０μｍ以下であることが好ましく、特に１５μｍ以下であることが好ましく、さらには１０μｍ以下であることが好ましい。当該厚さの下限値は、通常、３μｍ以上であり、好ましくは５μｍ以上である。
【０１１５】
本実施形態に係るグラファイトシート積層体２において、粘着フィルム１および両面粘着シート４は、平面視においてグラファイトシート３よりも大きく形成されている。そして、グラファイトシート積層体２の端部にて（好ましくは端部全周にて）、粘着フィルム１および両面粘着シート４は互いに直接貼合されている。これにより、グラファイトシート３は、粘着フィルム１と両面粘着シート４との間に閉じ込められている。かかる構成により、グラファイトシート３からグラファイトの破片や塵が発生したとしても、それらがグラファイトシート積層体２の外に出て電子部品等を汚染することを防止することができる。
【０１１６】
本実施形態に係るグラファイトシート積層体２では、グラファイトシート３に対して前述した粘着フィルム１が貼合されており、粘着フィルム１が優れた隠蔽性を有するため、当該粘着フィルム１によってグラファイトシート積層体２は所望の外観を呈することができる。具体的には、グラファイトシート３の色によらず、所望の色を発色することができ、また、グラファイトシート３のムラが見えてしまうことが抑制される。
【０１１７】
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
【０１１８】
例えば、粘着フィルム１において、基材フィルム１１と彩色層１２との間、または基材フィルム１１と彩色粘着層１３との間には、他の層が介在していてもよい。また、グラファイトシート積層体２における粘着フィルム１および両面粘着シート４の端部は、他の層を介して接合していてもよい。
【実施例】
【０１１９】
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
【０１２０】
〔実施例１〕
（１）彩色層の形成
黒色インク（大日精化社製，製品名「ＵＴＣＯ−５９１ブラック（ＮＸ）」）１００質量部（固形分換算値を表す。以下、同様とする。）に対して、平均粒子径２．１μｍのシリカ微粒子１００質量部を添加し、トルエン／メチルエチルケトンの混合溶媒で希釈することにより、彩色層のインク組成物を得た。
【０１２１】
得られた彩色層のインク組成物を、基材フィルムとしてのポリエステルフィルム（三菱樹脂社製，製品名「ダイヤホイルＫ３３０」，厚さ４．５μｍ）の一方の面に、グラビアコーターによって印刷し、厚さ２μｍの彩色層（黒色）を形成した。
【０１２２】
（２）彩色粘着層の形成
トルエン溶媒中、アクリル酸ブチル９５．５質量部と、酢酸ビニル３質量部と、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１質量部と、アクリル酸０．５質量部とを共重合させることにより、重量平均分子量１００万のアクリル酸エステル共重合体を製造した。次いで、このアクリル酸エステル共重合体１００質量部（固形分換算；以下同じ）に対し、水添ロジンエステル（荒川化学工業社製，製品名「パインクリスタル  ＫＥ−１００」，軟化点：１００℃）２５質量部、重合ロジンエステル（荒川化学工業社製，製品名「ペンセル  Ｄ−１３５」，軟化点：１３５℃）４質量部および石油系樹脂（三井化学社製，製品名「ＦＴＲ６１００」，軟化点：９５℃）２４質量部を添加して混合することで、粘着成分を得た。
【０１２３】
一方、顔料としてのカーボンブラック９０質量部および分散樹脂としてのポリエステル樹脂（楠本化成社製，製品名「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＤＡ-７３０１」）１０質量部を、酢酸エチルおよびメトキシプロピルアセテートから成る混合溶媒で希釈することにより、固形分濃度３０質量％の混合物を調製した。この混合物において、ＪＩＳ  Ｋ５６００−２−５：１９９９に準拠する方法にて測定した粒ゲージ粒度が５μｍ以下となるまで顔料を分散させることで、溶媒で希釈された顔料分散体を得た。また、上記顔料分散体について、ＨＯＲＩＢＡ製レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ９２０を用いて測定したところ、顔料の算術平均粒径は０．４５μｍであった。
【０１２４】
上記の通り調製した粘着成分１００質量部に対し、顔料分散体９．４質量部と、イソシアネート系架橋剤（東洋インキ製造社製，製品名「ＢＨＳ８５１５」）１質量部とを混合することにより粘着剤組成物を得た。粘着剤組成物は、固形分が１０質量％となるまで酢酸エチルで希釈し、ナイフコーターを用いて、ポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面がシリコーン樹脂により剥離処理された剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ−ＰＥＴ１１３０」，厚さ２５μｍ）の剥離処理面に塗布し、塗膜を形成した。
【０１２５】
次いで、この塗膜に対して、９０℃および１分間という加熱条件にて乾燥処理を施し、厚さ２μｍの彩色粘着層（黒色）を形成した。
【０１２６】
（３）粘着フィルムの作製
彩色粘着層の、剥離シート側とは反対側の面に対して、上記彩色層が形成された基材フィルムの当該彩色層側とは反対側の面を貼合し、剥離シート上に、彩色粘着層（２μｍ）／基材フィルム（４．５μｍ）／彩色層（２μｍ）からなる厚さ８．５μｍの粘着フィルムを得た。
【０１２７】
〔実施例２〕
基材フィルムとしてポリエステルフィルム（三菱樹脂社製，製品名「ダイヤホイルＫ７５０」，厚さ１．５μｍ）を使用し、彩色層の厚さを１．５μｍに変更する以外、実施例１と同様にして、剥離シート上に、彩色粘着層（２μｍ）／基材フィルム（１．５μｍ）／彩色層（１．５μｍ）からなる厚さ５μｍの粘着フィルムを作製した。
【０１２８】
〔実施例３〕
基材フィルムとしてポリエステルフィルム（東レ社製，製品名「ＥＴ２Ｆ５１Ｌ」，厚さ２μｍ）を使用し、彩色粘着層の厚さを６μｍに変更する以外、実施例１と同様にして、剥離シート上に、彩色粘着層（６μｍ）／基材フィルム（２μｍ）／彩色層（２μｍ）からなる厚さ１０μｍの粘着フィルムを作製した。
【０１２９】
〔比較例１〕
彩色粘着層の厚さを１μｍに変更する以外、実施例１と同様にして、剥離シート上に、彩色粘着層（１μｍ）／基材フィルム（４．５μｍ）／彩色層（２μｍ）からなる厚さ７．５μｍの粘着フィルムを作製した。
【０１３０】
〔比較例２〕
顔料分散体を配合しない以外、実施例１と同様にして粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物を使用して透明粘着層を形成する以外、実施例１と同様にして、剥離シート上に、透明粘着層（２μｍ）／基材フィルム（４．５μｍ）／彩色層（２μｍ）からなる厚さ８．５μｍの粘着フィルムを作製した。
【０１３１】
〔比較例３〕
彩色層を形成しない以外、実施例１と同様にして、剥離シート上に、彩色粘着層（２μｍ）／基材フィルム（４．５μｍ）からなる厚さ６．５μｍの粘着フィルムを作製した。
【０１３２】
〔試験例１〕（全光線透過率の測定）
実施例および比較例で形成・作製した彩色層、粘着層（彩色・透明）および粘着フィルムの全光線透過率を、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１：１９９７に準拠し、積分球式光線透過率測定装置（日本電色工業社製，製品名「ＮＤＨ−５０００」）を用いて測定した。具体的には、彩色層の全光線透過率については、粘着層を積層する前の彩色層および基材フィルムの積層体の全光線透過率を測定し、その値から、基材フィルムの全光線透過率を差し引くことにより算出した。また、粘着層の全光線透過率については、剥離シート上に彩色粘着層を形成して（基材フィルム／彩色層と積層する前の状態）、当該積層体の全光線透過率を測定し、その値から、剥離シートの全光線透過率を差し引くことにより算出した。結果を表１に示す。
【０１３３】
〔試験例２〕（Ｌ＊ａ＊ｂ＊の測定）
実施例および比較例で得られた粘着フィルムのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊、ａ＊およびｂ＊を測定した。具体的には、粘着層を介して粘着フィルムを白色板（Ｌ＊＝９２．７０，ａ＊＝０．３４，ｂ＊＝３．６４）に貼付した状態で、光源としてＣ光源２°視野（Ｃ／２）を用い、ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３に従って、測色色差計（日本電色工業社製，製品名「ＺＥ６０００」）を使用して彩色層側（比較例３は基材側）から反射測定法により測定した。結果を表１に示す。
【０１３４】
また、実施例および比較例で得られた粘着フィルムを、粘着層を介して黒色板（Ｌ＊＝３８．８１，ａ＊＝−０．１６，ｂ＊＝−１．２９）に貼付し、上記と同様にしてＬ＊（Ｌ＊１）を測定した。そして、当該Ｌ＊１から、上記白色板に貼付したときに測定したＬ＊（Ｌ＊２）を差し引いた絶対値ΔＬ（ΔＬ＝｜Ｌ＊１−Ｌ＊２｜）を算出した。結果を表１に示す。
【０１３５】
〔試験例３〕（６０°鏡面光沢度の測定）
実施例および比較例で得られた粘着フィルムにおける彩色層側（比較例３は基材側）の表面の６０°鏡面光沢度（％）を、ＪＩＳ  Ｚ８７４１：１９９７に従い、測定装置として日本電色工業社製の光沢計ＶＧ７０００を使用して測定した。結果を表１に示す。
【０１３６】
〔試験例４〕（算術平均粗さＲａの測定）
実施例および比較例で得られた粘着フィルムにおける彩色層側（比較例３は基材側）の表面の算術平均粗さＲａ（μｍ）を、ＪＩＳ  Ｂ０６０１：２０１３に従い、カットオフ値λｃ＝０．８ｍｍ、評価長さｌｎ＝１０ｍｍとし、測定装置としてミツトヨ社製ＳＶ−３０００Ｓ４を使用して測定した。結果を表１に示す。
【０１３７】
〔試験例５〕（貯蔵弾性率Ｇ’の測定）
実施例および比較例で形成した粘着層（彩色・透明）の２３℃における貯蔵弾性率Ｇ’を測定した。具体的には、実施例および比較例にて剥離シート上に形成した粘着層から当該剥離シートを剥がし、その粘着層を厚さ０．６ｍｍになるように複数層積層した。得られた粘着層の積層体から、直径８ｍｍの円柱体（高さ０．６ｍｍ）を打ち抜き、これをサンプルとした。
【０１３８】
上記サンプルについて、ＪＩＳ  Ｋ７２４４−６に準拠し、粘弾性測定装置（Ｐｈｙｓｉｃａ社製，製品名「ＭＣＲ３００」）を用いてねじりせん断法により、以下の条件で貯蔵弾性率（ＭＰａ）を測定した。結果を表１に示す。
測定周波数：１Ｈｚ
測定温度：２３℃
【０１３９】
〔試験例６〕（粘着力の測定）
実施例および比較例で得られた粘着フィルムの粘着力を、以下に示す操作以外、ＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９に準じて測定した。粘着フィルムを幅２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍに裁断し、剥離シートを剥離し、露出した粘着層を、２３℃、５０％ＲＨの環境下で、被着体としてのステンレススチール板（ＳＵＳ３０４♯３６０研磨）に２ｋｇゴムローラーを用いて貼付し、同環境下に２４時間放置した。その後、万能型引張試験機（オリエンテック社製，製品名「テンシロンＵＴＭ−４−１００」）を用いて、剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで粘着フィルムを上記ステンレススチール板から剥離することにより、その粘着力を測定した。結果を表１に示す。なお、比較例１の粘着フィルムについては、粘着力が弱すぎてステンレススチール板に貼付することができなかった。
【０１４０】
〔試験例７〕（グラファイト視認防止性の評価）
実施例および比較例で得られた粘着フィルムから剥離シートを剥離し、グラファイトシート（カネカ社製，製品名「ＨＦ−ＳＬ−Ａ４８ＬＣＧ」，厚さ２５μｍ）に貼付した。この粘着フィルム付きグラファイトシートを、粘着フィルム側が上面となるように台上に載置して、その外観（グラファイトのムラが見えるか否か）を評価者３人により判断し、以下の基準によりグラファイト視認防止性を評価した。結果を表１に示す。
◎：評価者３人全員がグラファイトシートのムラが見えないと評価した。
○：評価者の少なくとも１人が、わずかにグラファイトシートのムラが見えると評価した。
△：評価者の２〜３人が、わずかにグラファイトシートのムラが見えると評価した。もしくは、評価者の１〜２人がグラファイトシートのムラが明確に見えると評価した。
×：評価者全員が、グラファイトシートのムラが明確に見えると評価した。
【０１４１】
〔試験例８〕（外観再現性の評価）
実施例および比較例で製造した粘着フィルムについて、各例それぞれ１０サンプルを用意した。当該サンプルを、５枚１列、２段となるよう等間隔に、試験例２で使用した黒色板に貼付した。そして、それらサンプルの外観の差異を評価者３人により判断し、以下の基準により外観再現性を評価した。結果を表１に示す。
○：評価者３人全員が１０サンプル全ての外観に差異がないと判断した。
×：評価者３人中少なくとも１人が、１０サンプルのうち少なくとも１サンプルで外観が異なると判断した。
【０１４２】
【表１】
2019026731.tif 000003
【０１４３】
表１の結果より、実施例の粘着フィルムは、グラファイト視認防止性に優れるとともに、外観の再現性にも優れるものであった。
【産業上の利用可能性】
【０１４４】
本発明に係る粘着フィルムは、グラファイトシートを装飾するのに好適に用いることができる。また、本発明に係るグラファイトシート積層体は、スマートフォン等の電子機器における電子部品の放熱および装飾に好適に用いることができる。
【０１４５】
１…粘着フィルム
１１…基材フィルム
１２…彩色層
１３…彩色粘着層
２…グラファイトシート積層体
３…グラファイトシート
４…両面粘着シート
【図１】
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【図２】
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