(57)【要約】【課題】酸性サイズ剤を使用せずとも良好なサイズ性を有し、長期保存性に優れ、さらには良好な紙腰を持った水彩紙を提供すること。【解決手段】天然繊維からなる水彩紙であって、木材パルプを主体とする天然繊維１００質量部に対して、アルキルケテンダイマーに代表される中性サイズ剤を０．５〜１．２質量部含み、ステキヒトサイズ度が６００〜９００秒であり、かつ、コッブ吸水度が１４ｇ／ｍ２以下である水彩紙とすることで上記課題を解決することが可能となる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然繊維からなる水彩紙であって、中性サイズ剤を含み、ステキヒトサイズ度が６００〜９００秒であり、かつ、コッブ吸水度が１４ｇ／ｍ２以下である水彩紙。
【請求項２】
天然繊維１００質量部に対して中性サイズ剤を０．５〜１．２質量部含む、請求項１に記載の水彩紙。
【請求項３】
中性サイズ剤がアルキルケテンダイマーである、請求項１または２に記載の水彩紙。
【請求項４】
前記天然繊維が木材パルプ７０質量％以上である、請求項１〜３のいずれかに記載の水彩紙。
【請求項５】
混色、抜取りおよびウェットインウェットのいずれか一つ以上の水彩技法に用いる、請求項１〜４のいずれかに記載の水彩紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水彩絵具を使用して描画するのに適した水彩紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
水彩画を描くためには現在、水彩紙が使用されている。水彩画を描く時に用いる水彩紙は、原料として使用する製紙用パルプの種類に応じて、通常３つのグレードに分けられている。「最高級水彩紙」と呼ばれるものは、コットンパルプをほぼ１００％使用して製造されている。次いで「高級水彩紙」と呼ばれるグレードは、コットンパルプに木材パルプを併用して製造されている。単なる「水彩紙」と呼ばれるグレードは、木材パルプのみで製造されている。「最高級水彩紙」と「高級水彩紙」は、上級者向けとして、単なる「水彩紙」は初心者向けとして使用されている。本発明はこの「水彩紙」に関する新規な提案に関するものである。以下、当該初心者向け「水彩紙」は、単に「水彩紙」と記載する。
【０００３】
水彩画では、多量の水で薄めた絵具を使用し、「混色」（絵具が乾く前に更に異なる絵具を混ぜる技法。同じ色を重ねる場合も含む）、「抜取り」（絵具が乾く前にティッシュなどで一部分を拭き取る技法）および「ウェットインウェット」（水あるいは絵具が乾く前に、新たに異なる絵具を置く技法、「ウェットオンウェット」と呼ぶこともある）などの水彩技法を利用する。水彩技法を利用するためには、紙面上で絵具が定着する速度がある程度遅くなければならない。絵具の定着速度は、絵具および紙の種類により異なってくる。通常、水彩紙は水の吸収性を抑え、描き直しが可能なような配慮がなされている。
【０００４】
水の吸収性を抑えるにあたり、一般的にサイズ剤が用いられる。サイズ剤には酸性領域で使用するものと中性領域で使用するものがあり、一般的に前者の方がサイズ効果の高いことが知られている。しかし、酸性サイズ剤は定着剤として硫酸バンドを用いるが、硫酸バンドを用いた酸性紙には、経時での劣化が促進する等、耐久性に問題があり、作品として長期保存できないという問題があった。
【０００５】
これらの問題を解決するために、酸性抄紙した紙に対して炭酸水素ナトリウムを塗布して紙の劣化を防ぐことが提案されている（特許文献１）が、一般的に水彩紙は印刷用紙と比較して厚みがあり、またサイズ性もあるため、紙内部まで中性とすることは困難であり、強度の劣化促進は避けられない。また、紙のこし（こわさ）について配慮していないため、紙が絵具の水分を吸った際に膨潤し、紙に凹凸が生じてしまうおそれがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−８２８９３公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、酸性サイズ剤を使用することなく良好なサイズ性を有し、長期保存性に優れ、紙腰を併せ持つ水彩紙を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の水彩紙は、中性サイズ剤の中でも特にアルキルケテンダイマー系サイズ剤を使用し、かつ、天然繊維を木材繊維７０％以上、水の紙への浸透を一定の範囲に納めることにより前記課題を解決する。
【０００９】
すなわち、本発明は、天然繊維からなる水彩紙であって、中性サイズ剤を含み、ステキヒトサイズ度が６００〜９００秒であり、かつ、コッブ吸水度が１４ｇ／ｍ２以下である水彩紙である。
【００１０】
前記水彩紙において、使用される中性サイズ剤の含有量が天然繊維１００質量部に対して０．５〜１．２質量部であることが好ましい。
【００１１】
前記中性サイズ剤はアルキルケテンダイマー系サイズ剤であることが好ましい。
【００１２】
前記天然繊維は木材パルプ７０質量％以上が好ましい。
【００１３】
前記水彩紙はいくつかの水彩技法のうち、特に「ウェットインウェット」（水あるいは絵具が乾く前に、新たに異なる絵具を置く技法）などのサイズ性を活用した技法に用いるのが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、酸性サイズ剤を使用することなく水彩技法を用いるのに良好なサイズ性が得られ、かつ長期保存性に優れた水彩紙が得られる。併せて、絵具を使用しても膨張や表面の凹凸といった変形が少ない水彩紙が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明について、その好ましい一実施態様に基づき説明する。
【００１６】
本発明の水彩紙は、天然繊維からなり、中性サイズ剤を含む。
【００１７】
本発明において使用される天然繊維としては、針葉樹および広葉樹などを主原料とした砕木パルプ、亜硫酸パルプ、クラフトパルプ、セミケミカルパルプ、ケミグランドパルプなどの木材パルプの他、リンターパルプ、コットンラグパルプなどのコットンパルプ、ケナフ、麻、楮、三椏、竹、バガス、葦、エスパルトなどの非木材パルプ、およびこれらを変性したパルプが挙げられる。これらの天然繊維を単独で用いてもよいし、2種以上を適宜併用してもよい。また、天然繊維以外にも本発明の性能に影響を及ぼさない範囲で、レーヨン、ビニロン、ナイロン、アクリル、ポリエステル等の合成繊維や化学繊維、またはミクロフィブリル化パルプを混合することができる。
【００１８】
本発明では、添加するサイズ剤に中性サイズ剤を用いる。中性サイズ剤とは、抄紙ｐＨが中性領域で天然繊維に定着できるサイズ剤であり、アルキルケテンダイマー系（以下、ＡＫＤ系と表記）サイズ剤、アルケニル無水コハク酸系サイズ剤、高級脂肪酸アミド系サイズ剤、スチレン・アクリル系サイズ剤などが使用できるが、本発明ではＡＫＤ系サイズ剤を用いるのが好ましい。ＡＫＤ系サイズ剤を使用した場合、コッブ吸水度が発現しやすいという利点がある。また、中性サイズ剤の含有量は、天然繊維１００質量部に対して０．５〜１．２質量部であることが好ましく、０．７〜１．０質量部であることが更に好ましい。０．５質量部より低いと紙の吸水性が高く、水彩技法が使用できない。また、１．２質量部を超えると絵具の定着が悪くなってしまう。０．５〜１．２質量部の範囲内であれば、水彩技法を行うのに適したサイズ性が得られる。酸性サイズ剤は、抄紙ｐＨが酸性領域でないと定着できない。抄紙ｐＨが酸性領域であると、セルロースの加水分解を促進し劣化を進めるため、長期保管が想定される本発明の用途では酸性サイズ剤を使用できない。
【００１９】
本発明において、紙表面の中性サイズ剤による緻密なネットワークを形成するために無機粒子を添加されるのが好ましい。中性サイズ剤はパルプのみに定着するため、中性サイズ剤が均一に分布されなかった場合は、紙表面のうち中性サイズ剤が存在しない部分の面積が大きくなることがあるが、無機粒子を添加することでこの問題が解消できサイズ効果を向上させることができる。具体的に説明すると、中性サイズ剤は無機粒子にも定着するため、無機粒子を添加すると中性サイズ剤が密に分布しやすくなり、紙表面のうち中性サイズ剤が存在しない部分の面積が小さくなるので、中性サイズ剤の効果が高くなるのである。無機粒子が天然繊維１００質量部に対して３質量部以上であれば、中性サイズ剤による緻密なネットワークを形成し、均一に分布されるため好ましい。一方、無機粒子の含有量が１２質量部より多いと、水彩紙の表面強度が低下し、十分に水彩技法を使用することができなくなる。よって、本発明の無機粒子の含有量は、天然繊維１００質量部に対して３〜１２質量部であることがより好ましい。無機粒子は、例えば、炭酸カルシウム、湿式カオリン、焼成カオリン、乾式カオリン、二酸化チタン、タルク、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、サチンホワイト、珪藻土、ガラス粉末、シラスバルーン、活性白土などが使用できる。無機粒子は、特に炭酸カルシウム、焼成カオリンおよびタルクからなる群から一種類以上選択されることが、好ましい。
【００２０】
本発明の水彩紙は、内添薬品として、中性サイズ剤および無機粒子の他に、澱粉、カチオン化澱粉、アルファ化澱粉、酸化澱粉、カチオンアクリル澱粉、澱粉グラフト・ポリアクリルアミド系樹脂、ＰＶＡ及びＰＡＭなどの乾燥紙力増強剤、ポリアミド・エピクロロヒドリン樹脂、ポリアミン・エピクロロヒドリン樹脂、ポリアミドエポキシ樹脂およびメラミン樹脂などの湿潤紙力増強剤、染料、着色顔料、消泡剤、濾水性・歩留向上剤、粘剤、防滑剤、離型剤、耐水化剤、スライムコントロール剤および防腐・防カビ剤を適宜添加できる。水彩紙は、その表面が水で濡れた状態で、筆などで擦られることで負荷がかかるため、湿潤紙力増強剤を添加して湿潤強度を向上させておくことが好ましい。
【００２１】
本発明を製造する抄紙機は、特に制限はないが、長網抄紙機、短網抄紙機、円網抄紙機およびツインワイヤー抄紙機など一般的に使用される湿式抄紙機が挙げられる。特に、無配向性に近い状態で抄紙することができるため、円網抄紙機を使用することが好ましい。原料となる天然繊維は、必要に応じて、予め叩解されてもよい。叩解手段は特に限定されるものではなく、例えば、ダブルディスクリファイナー、シングルディスクリファイナー、ビーター等の一般的な叩解装置を使用することができる。叩解度についても限定されるものではないが、３００〜４５０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．が好ましく、３６０〜４２０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．がより好ましい。特に、これら範囲にすることで、所望の紙腰、サイズ性、表面強度が得られやすくなる。本発明の坪量は特に限定されるものではないが、２００〜３５０ｇ／ｍ２であることが好ましく、２２０〜３１０ｇ／ｍ２であることが更に好ましい。
【００２２】
本発明では抄紙工程中に強度やサイズ性の向上などを目的としてサイズプレス等の塗工を施してもかまわない。サイズプレスには澱粉、酸化澱粉、ＰＶＡおよびアクリル系樹脂などの紙力増強剤、ＰＡＭ、ＡＫＤ系サイズ剤、スチレン・アクリル系サイズ剤およびオレフィン系サイズ剤などの中性サイズ剤などを使用できる。
【００２３】
本発明では、性能に影響のない範囲で、エンボス処理をすることが可能である。エンボス処理を行うことにより、加工前では得られないような意外性のあるタッチや、水彩画の重厚感や立体感を表現することができるようになる。
【００２４】
エンボス処理には、公知技術が用いることができ、オンマシンのエンボス装置やオフマシンのエンボス装置のいずれも採用できる。また、エンボス処理される紙は湿紙であっても乾紙であってもよい。手法としては、例えば、湿紙又は乾紙にゴム、金属、合成樹脂などのエンボスロールで押圧処理する方法、抄紙機上の湿紙に編み模様を形成したフェルトなどの押圧賦型処理する方法および抄紙機上の湿紙にすき入れする方法などが挙げられるが、上記に限定されることはなく、公知の技術を適宜選択してあるいは組み合わせて行うことができる。
【００２５】
本発明のステキヒトサイズ度は６００〜９００秒である。６００秒未満であると、絵具の紙への浸透時間が早くなり、各種水彩技法を用いるのに十分な時間を確保できない。また、９００秒を超えると絵具の紙への定着性が悪くなる。
【００２６】
本発明のコッブ吸水度はＪＩＳ  Ｐ８１４０における接触時間６０秒において、１４ｇ／ｍ２以下である。これにより水彩紙の紙腰を十分に保つことが本発明で明らかとなった。具体的にはコッブ吸水度を１４ｇ／ｍ２以下にすることで、適度な紙のこわさを発現することができるため、水彩紙が絵具の水分を吸った際に繊維が膨潤したり、紙に凹凸が生じることを防ぐことができる。一方、コッブ吸水度が１４ｇ／ｍ２を超えると、こわさを発現できないばかりか吸水性が強くなるため、各種水彩技法を行う前に、紙へと絵具が浸透するので適さない。コッブ吸水度を調整にするには、公知の手法を採用すればよく、例えば、叩解度を調整したり、サイズ剤や紙力増強剤等の薬品を適宜内添したり塗工したりすることで達成できる。
【００２７】
前記の紙腰として、紙の曲げこわさが５５ｍＮ以上であることが好ましく、６０ｍＮ以上であることがより好ましい。５５ｍＮより低いと紙腰が弱く、紙が水を吸った際に繊維が膨潤し、紙に凹凸が生じてしまう。
【００２８】
本発明天然繊維は木材パルプが７０質量部以上であることが好ましい。非木材パルプが３０質量部を超えると、水彩紙を使用時に繊維の毛羽立ちが発生したり、サイズ性が不十分であったり、コッブ吸水度が高くなるため、混色、抜取り、ウェットインウェットのような各種水彩技法を用いるのに適さない場合がある。
【実施例】
【００２９】
以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、勿論本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下の質量部とは、固形分換算とする。
【００３０】
［実施例１］
天然繊維として木材パルプ：非木材パルプ＝７０：３０で混合したパルプ１００質量部を３７０ｍｌ Ｃ．Ｓ．Ｆ．に叩解し、これに対してＡＫＤ系サイズ剤（商品名：「サイズパインＫ−９０３−２０」、荒川化学工業社製）０．５質量部、タルク（商品名：「タルクＮ８０」、日本タルク社製）４．９質量部、炭酸カルシウム（商品名：「タマパール ＴＰ−１２１」、奥多摩工業社製）０．５質量部、カチオン化澱粉（商品名「エースＫ−１００」、王子コーンスターチ社製）３．６質量部、紙力増強剤（商品名「ＤＨ４１６０」、星光ＰＭＣ社製）０．４質量部、湿潤紙力増強剤（商品名「ＷＳ−４０２４」、星光ＰＭＣ社製）０．２質量部となるようにそれぞれ添加し、十分に混合して抄紙原料とした。なお、上記木材パルプはＮＢＫＰ：ＬＢＫＰ＝７０：３０で配合したものを使用し、非木材パルプはコットンパルプを使用した。この抄紙原料を、長網抄紙機を使用して、エンボス処理を施した抄紙を行い、坪量２４０ｇ／ｍ２の水彩紙を得た。
【００３１】
［実施例２］
パルプ１００質量部に添加するＡＫＤ系サイズ剤を１．０質量部とした以外は実施例１と同様にして水彩紙を得た。
【００３２】
［実施例３］
パルプ１００質量部に添加するＡＫＤ系サイズ剤を１．２質量部とした以外は実施例１と同様にして水彩紙を得た。
【００３３】
［実施例４］
パルプの叩解度を４６０ｍｌ Ｃ．Ｓ．Ｆ．とした以外は実施例２と同様として水彩紙を得た。
【００３４】
［比較例１］
パルプ１００質量部に添加するＡＫＤ系サイズ剤を、０．３質量部とした以外は実施例２と同様にして水彩紙を得た。
【００３５】
［比較例２］
パルプ１００質量部に添加するＡＫＤ系サイズ剤を、１．５質量部とした以外は実施例２と同様にして水彩紙を得た。
【００３６】
［比較例３］
パルプの叩解度を５００ｍｌ Ｃ．Ｓ．Ｆ．とした以外は実施例２と同様として水彩紙を得た。
【００３７】
［比較例４］
実施例２のパルプをコットンパルプ１００％とした以外は、実施例１と同様にして水彩紙を得た。
【００３８】
［比較例５］
実施例２のパルプをコットンパルプ１００％とし、叩解度を４５０ ｍｌ Ｃ．Ｓ．Ｆとした以外は、実施例１と同様にして水彩紙を得た。
【００３９】
［比較例６］
実施例２のＡＫＤ系サイズ剤を高級脂肪酸系サイズ剤（商品名「ＮＳ−８１５」、東邦化学工業社製）に変更した以外は同様にして水彩紙を得た。
【００４０】
［比較例７］
ＡＫＤ系サイズ剤を酸性抄紙用サイズ剤（商品名「ＣＣ１４０４」、星光ＰＭＣ社製）に変更し、硫酸バンド（商品名「硫酸バンド」、日本軽金属社製）を１．５質量部添加した以外は実施例２と同様にして水彩紙を得た。
【００４１】
［比較例８］
サイズ剤添加量を１．５質量部とした以外は比較例７と同様にして水彩紙を得た。
【００４２】
［比較例９］
比較例７の水彩紙に、下記塗液１を両面あたりの塗布量が固形分で３．５ｇ／ｍ２（炭酸水素ナトリウムが０．２３ｇ／ｍ２）となるようにサイズプレスを用いて両面に塗工し、水彩紙を得た。
【００４３】
＜塗液１＞
酸化デンプン（商品名：エースＹ、王子コーンスターチ社製）：１００質量部
表面サイズ剤（商品名：ポリマロン１３２９、荒川化学工業製）：４質量部
炭酸水素ナトリウム（ｐＫａ６．３５）：７質量部
水：１５００質量部
【００４４】
このようにして得た水彩紙を、２３±１℃かつ５０±２％ｒ．ｈ．の条件下で、密封されたポリエチレン製の袋中で１週間放置した後、以下の物性測定および評価を行った。
【００４５】
ステキヒトサイズ度：ＪＩＳ  Ｐ８１２２（２００４）に従い、紙のサイズ度を測定した。
【００４６】
コッブ吸水度：ＪＩＳ  Ｐ８１４０（１９９８）に従い、接触時間６０秒における紙の吸水度を測定した。
【００４７】
叩解度：ＪＩＳ  Ｐ８１２１−２（２０１２）に従い、叩解度を測定した。
【００４８】
曲げこわさ：ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．４０（２０００）に従い、紙のこわさを測定した。
【００４９】
加速劣化処理試験：ＪＩＳ  Ｐ８１５４−１（２００８）に従い劣化処理を１４４時間行った後、ＪＩＳ  Ｐ８１３３−１（２０１３）に従い冷水抽出ｐＨを測定した。一般的に中性紙として定義されるｐＨ６．０以上であれば問題ないが、ｐＨが６．０を下回ると酸化劣化が促進されやすくなるため、長期保管には適さない。
【００５０】
水彩画適性：水彩絵具を多量の水で溶き、筆を使用し紙面に「混色」、「抜取り」（絵具が乾く前にティッシュなどで一部分を拭き取る技法）および「ウェットインウェット」（水あるいは絵具が乾く前に、新たに異なる絵具を置く技法）などの水彩技法が利用できるか官能評価を行なった。評価判定は以下の４段階で行ない、○以上であれば実用上問題ない。
◎：水彩技法を利用するのに適している。
〇：絵の具の水分を吸っても凹凸が生じない等、水彩技法を問題なく利用できる。
△：若干水彩絵具の定着が速い、若しくは遅い、または絵具の水分を吸うと紙の凹凸が生じる。
×：水彩技法を利用できない。
【００５１】
総合評価：加速劣化処理試験および水彩画適性の結果を基に総合的に◎、〇、△、×で評価した。◎および○であれば実用上問題ないレベルである。
【００５２】
【表１】
2019026978.tif 000002
【００５３】
【表２】
2019026978.tif 000003
【００５４】
実施例および比較例の評価結果を表２に示す。実施例２と比較例１、実施例２と比較例６の結果より、コッブ吸水度が１４を超えると曲げこわさが低くなり、紙腰が弱くなることが明らかとなった。コッブ吸水度が低い比較例は水彩絵具を吸った後に紙の凹凸が生じた。比較例２はステキヒトサイズ度が９００秒を超えており、絵具の紙への定着が極端に悪かった。酸性サイズ剤を使用した比較例７と比較例８は加速劣化処理試験による酸化劣化がひどく、一方で実施例の水彩紙は良好なサイズ性を維持したまま保存性が大幅に向上していた。比較例９は酸性サイズ剤を使用しており、これに炭酸水素ナトリウムを塗布しているが、比較例７と同様に酸化劣化の問題が生じた。また、実施例２と比較例４、５より、繊維構成を非木材１００％にした場合には、サイズ性が低下することが明らかである。このように本発明の水彩紙はサイズ性に優れ、適度な紙腰を有し、かつ、保存性にも優れる。