(57)【要約】【課題】  粘度が小さく取扱いが容易で、長期間の使用に際し過酸化物を生じる懸念がなく、抽出効率の大きい、水溶性の金化合物、白金化合物及びパラジウム化合物の抽出剤の提供。【解決手段】  本発明の抽出剤は、水分を吸収して希薄溶液の状態で下限臨界溶液温度を有する脂肪族アミドであり、その代表的な化合物を例示するとＮ，Ｎ−ジイソプロピルアセトアミド、Ｎ−プロピルプロパンアミド、Ｎ−ジエチルブタンアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラプロピルマロンアミド、Ｎ−（２−（ジエチルアミノ）エチル）ブタンアミド、Ｎ，Ｎ‘，Ｎ“−トリエチルベンゼン−１，３，５−トリカルボキサミド等である。金、白金、パラジウムを含む水溶液を前記抽出剤と均一に混和して、下限臨界溶液温度以上に加熱すると金、白金、パラジウムを含む抽出剤相と水相とに相分離し、液−液分離により抽出剤相を分離、還元することにより金属を析出、回収することができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水に溶解した金化合物、白金化合物及びパラジウム化合物のいずれか１種以上を抽出する貴金属抽出剤であって、下限臨界溶液温度を有する一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）及び一般式（４）で示される水溶性化合物のいずれか１種以上を、または前記一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）及び一般式（４）で示される水溶性化合物のいずれか１種以上と水を含み、室温では任意の割合で水と混和し、下限臨界溶液温度以上で抽出剤相と水相の二層に分離することを特徴とする貴金属抽出剤。
【化１】
2019031719.tif 000013
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は互いに独立して、
水素原子、炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐状アルキル基または炭素数３〜６環状アルキル基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の炭素数の和が５〜７である。］
【化２】
2019031719.tif 000014
［式中、Ｒ２、Ｒ３は互いに独立して、水素原子、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状アルキル基を表し、Ｒ４は炭素数１〜６の直鎖状もしくは環状のアルキレン基またはフェニレン基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４の炭素数の和が８〜１４である。］
【化３】
2019031719.tif 000015
［式中、Ｒ１は炭素数炭素数３〜６の直鎖状もしくは分岐状アルキル基、または炭素数３〜６環状アルキル基、または置換されてもよいフェニル基を表し、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜３の直鎖状もしくは分岐状アルキル基を表し、Ｒ５は炭素数１〜４の直鎖状のアルキレン基を表し、Ｒ６、Ｒ７は互いに独立して、水素原子、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状アルキル基を表し、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７の炭素数の和が８〜１２である。］
【化４】
2019031719.tif 000016
［式中、Ｒ２、Ｒ３は互いに独立して、水素原子、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状アルキル基を表し、Ｒ４はベンゼントリイル基を表し、Ｒ２、Ｒ３の炭素数の和が６〜１２である。］
【請求項２】
前記一般式（１）の水溶性液体化合物が、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアセトアミド、Ｎ−プロピルプロパンアミド、Ｎ−イソプロピルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルブタンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサンアミド、のいずれかであることを特徴とする請求項１に記載の貴金属抽出剤。
【請求項３】
前記一般式（２）の水溶性液体化合物が、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラプロピルマロンアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトライソプロピルマロンアミド、Ｎ，Ｎ‘−ジプロピルスクシンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルスクシンアミド、Ｎ，Ｎ‘−ジブチルスクシンアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラエチルスクシンアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラプロピルスクシンアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトライソプロピルスクシンアミド、Ｎ，Ｎ‘−ジプロピルアジピンアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラエチルアジピンアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラメチルシクロヘキサン−１，４−ジカルボキサミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラエチルシクロヘキサン−１，４−ジジカルボキサミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラエチルフタルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラエチルイソフタルアミド、のいずれかであることを特徴とする請求項１に記載の貴金属抽出剤。
【請求項４】
前記一般式（３）の水溶性液体化合物が、Ｎ−（２−（ジエチルアミノ）エチル）ブタンアミド、Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ブタンアミド、Ｎ−（３−（ジエチルアミノ）プロピル）ブタンアミド、Ｎ−（２−（ジメチルアミノ）エチル）ヘキサンアミド、Ｎ−（２−（ジエチルアミノ）エチル）ヘキサンアミド、Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ヘキサンアミド、Ｎ−（３−（ジエチルアミノ）プロピル）ヘキサンアミド、Ｎ−（２−（ジメチルアミノ）エチル）シクロヘキサンカルボキサミド、Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）シクロヘキサンカルボキサミド、Ｎ−（２−（ジメチルアミノ）エチル）ベンズアミド、Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ベンズアミド、のいずれかであることを特徴とする請求項１に記載の貴金属抽出剤。
【請求項５】
前記一般式（４）の水溶性液体化合物が、Ｎ，Ｎ‘，Ｎ“−トリエチルベンゼン−１，３，５−トリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ‘，Ｎ“−トリプロピルベンゼン−１，３，５−トリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘，Ｎ“Ｎ“−ヘキサエチルベンゼン−１，３，５−トリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ‘，Ｎ“−トリエチルベンゼン−１，２，４−トリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ‘，Ｎ“−トリプロピルベンゼン−１，２，４−トリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘，Ｎ“Ｎ“−ヘキサエチルベンゼン−１，２，４−トリカルボキサミド、のいずれかであることを特徴とする請求項１に記載の貴金属抽出剤。
【請求項６】
水に溶解した金化合物、白金化合物及びパラジウム化合物のいずれか１種以上を抽出して回収する貴金属回収方法であって、
請求項１〜請求項５のいずれかに記載の貴金属抽出剤と、水溶性の金化合物、水溶性の白金化合物及び水溶性のパラジウム化合物のいずれか１種以上を含有する水溶液とを混和して均一溶液とする工程と、
前記均一溶液を下限臨界溶液温度以上に加熱することで抽出剤相と水相とに相分離する工程と、
相分離した液体を液−液分離により抽出剤相のみを分離する工程と、
分離された抽出剤相に還元剤を添加して金、白金及びパラジウムのいずれか１種以上を金属として析出させる工程、
を含むことを特徴する貴金属回収方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は金、白金及びパラジウムの抽出剤並びに回収方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の貴金属を抽出する技術として、特許文献１には下限臨界溶液温度を有するオキシエチレン鎖含有ポリビニルエーテルを使用して金及び銀を回収する方法が記載されている。
特許文献２には、下限臨界溶液温度を有するオキシエチレン鎖含有ポリビニルエーテルセグメントとそれとは異なる２種のセグメントからなるＡＢＣ型トリブロック共重合体を使用して金を回収する方法が記載されている。
特許文献３には、下限臨界溶液温度を有する液体としてのグリコールジアルキルエーテルを使用して金及び白金の回収方法が記載されている。
特許文献４には、環状フェノール硫化物誘導体を抽出剤としクロロホルムを抽出溶媒として白金を抽出および回収する技術が記載されている。
特許文献５にはイオン液体であるトリアルキルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミドを抽出剤とし、ジクロロメタンで白金及びパラジウムを抽出および回収する技術が記載されている。
特許文献６には、高級アルコールまたは高級アルカンジオールを抽出剤としトルエンを抽出剤として金を抽出および回収する技術が記載されている。
【０００３】
しかし、特許文献１で使用する下限臨界溶液温度を有するオキシエチレン鎖含有ポリビニルエーテルが粘稠な液状ポリマーであるため扱いが困難である。
特許文献２は特許文献１の問題点を解決する方法であるが、金属の回収率は特許文献１と比べ低い。またＡＢＣ型トリブロック共重合体の調製が煩雑である。
特許文献３では抽出剤としてグリコールエーテル系の水溶性液体化合物を使用するため、長期間の使用に際し過酸化物を生じる懸念がある。
特許文献４に記載された技術では、抽出剤として構造が複雑で高価な環状フェノール硫化物誘導体を用いている。また、抽出溶媒として発がん性のあるクロロホルムを使用している。
特許文献５に記載された技術では、抽出剤として高価なイオン液体を用いている。また、抽出溶媒として発がん性のあるジクロロメタンを使用している。
特許文献６に記載された技術では、抽出剤として粘度の高い高級アルコールまたは高級アルカンジオールを用いている。また抽出溶媒として発がん性の疑いのあるトルエンを使用している。
【０００４】
また特許文献３〜６に記載された技術では、抽出剤と抽出溶媒とを別物質で使用している。すなわち金または白金またはパラジウムの抽出を抽出剤の抽出溶媒溶液で実施している。これは、以下の理由によるものである。
（１）抽出剤のみの使用では、コスト的に実施困難である。
（２）抽出剤のみの使用では、抽出剤が固体もしくは高粘度液体なので液‐液抽出プロセスに適用困難である。
このような制約のため従来技術では抽出剤を被抽出金属に対して大過剰量用いることができず、抽出効率を向上させることができない。
【０００５】
また特許文献４〜６に記載された技術では、抽出剤としては非水溶性化合物を用いている。また抽出溶媒として非水溶性の有機溶媒を用いている。このため抽出は水−非水溶性有機溶媒の液−液抽出になるが、攪拌・懸濁を十分行ったとしても、水−非水溶性有機溶媒の液−液界面の面積は有限であり、抽出効率に限界がある。
以上のように、従来の技術は課題を有している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−８４７８３号公報
【特許文献２】特開２０１３−１３６０３６号公報
【特許文献３】特開２０１６−１６６４０８号公報
【特許文献４】特開２０１４−１８９９０２号公報
【特許文献５】特開２０１２−１４９３１８号公報
【特許文献６】特開２０１６−１０８６２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、粘度が小さく取扱いが容易で、長期間の使用に際し過酸化物を生じる懸念がなく、安価で、抽出効率の大きい、水溶性の金化合物、水溶性の白金化合物及び水溶性のパラジウム化合物の抽出剤を提供することである。
また本発明の目的は抽出効率の大きい金、白金及びパラジウムの回収方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために、本発明者は鋭意検討を行った結果、本発明を完成した。すなわち、本発明は、以下の技術的手段から構成される。
〔１〕  水に溶解した金化合物、白金化合物及びパラジウム化合物のいずれか１種以上を抽出する貴金属抽出剤であって、下限臨界溶液温度を有する一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）及び一般式（４）で示される水溶性化合物のいずれか１種以上を、または前記一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）及び一般式（４）で示される水溶性化合物のいずれか１種以上と水を含み、室温では任意の割合で水と混和し、下限臨界溶液温度以上で抽出剤相と水相の二層に分離することを特徴とする貴金属抽出剤。
【化１】
2019031719.tif 000002
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は互いに独立して、
水素原子、炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐状アルキル基または炭素数３〜６環状アルキル基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の炭素数の和が５〜７である。］
【化２】
2019031719.tif 000003
［式中、Ｒ２、Ｒ３は互いに独立して、水素原子、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状アルキル基を表し、Ｒ４は炭素数１〜６の直鎖状もしくは環状のアルキレン基またはフェニレン基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４の炭素数の和が８〜１４である。］
【化３】
2019031719.tif 000004
［式中、Ｒ１は炭素数炭素数３〜６の直鎖状もしくは分岐状アルキル基、または炭素数３〜６環状アルキル基、または置換されてもよいフェニル基を表し、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜３の直鎖状もしくは分岐状アルキル基を表し、Ｒ５は炭素数１〜４の直鎖状のアルキレン基を表し、Ｒ６、Ｒ７は互いに独立して、水素原子、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状アルキル基を表し、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７の炭素数の和が８〜１２である。］
【化４】
2019031719.tif 000005
［式中、Ｒ２、Ｒ３は互いに独立して、水素原子、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状アルキル基を表し、Ｒ４はベンゼントリイル基を表し、Ｒ２、Ｒ３の炭素数の和が６〜１２である。］
〔２〕  前記一般式（１）の水溶性液体化合物が、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアセトアミド、Ｎ−プロピルプロパンアミド、Ｎ−イソプロピルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルブタンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサンアミド、のいずれかであることを特徴とする〔１〕に記載の貴金属抽出剤。
〔３〕  前記一般式（２）の水溶性液体化合物が、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラプロピルマロンアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトライソプロピルマロンアミド、Ｎ，Ｎ‘−ジプロピルスクシンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルスクシンアミド、Ｎ，Ｎ‘−ジブチルスクシンアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラエチルスクシンアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラプロピルスクシンアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトライソプロピルスクシンアミド、Ｎ，Ｎ‘−ジプロピルアジピンアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラエチルアジピンアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラメチルシクロヘキサン−１，４−ジカルボキサミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラエチルシクロヘキサン−１，４−ジジカルボキサミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラエチルフタルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラエチルイソフタルアミド、のいずれかであることを特徴とする〔１〕に記載の貴金属抽出剤。
〔４〕  前記一般式（３）の水溶性液体化合物が、Ｎ−（２−（ジエチルアミノ）エチル）ブタンアミド、Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ブタンアミド、Ｎ−（３−（ジエチルアミノ）プロピル）ブタンアミド、Ｎ−（２−（ジメチルアミノ）エチル）ヘキサンアミド、Ｎ−（２−（ジエチルアミノ）エチル）ヘキサンアミド、Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ヘキサンアミド、Ｎ−（３−（ジエチルアミノ）プロピル）ヘキサンアミド、Ｎ−（２−（ジメチルアミノ）エチル）シクロヘキサンカルボキサミド、Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）シクロヘキサンカルボキサミド、Ｎ−（２−（ジメチルアミノ）エチル）ベンズアミド、Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ベンズアミド、のいずれかであることを特徴とする〔１〕に記載の貴金属抽出剤。
〔５〕  前記一般式（４）の水溶性液体化合物が、Ｎ，Ｎ‘，Ｎ“−トリエチルベンゼン−１，３，５−トリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ‘，Ｎ“−トリプロピルベンゼン−１，３，５−トリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘，Ｎ“Ｎ“−ヘキサエチルベンゼン−１，３，５−トリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ‘，Ｎ“−トリエチルベンゼン−１，２，４−トリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ‘，Ｎ“−トリプロピルベンゼン−１，２，４−トリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘，Ｎ“Ｎ“−ヘキサエチルベンゼン−１，２，４−トリカルボキサミド、のいずれかであることを特徴とする〔１〕に記載の貴金属抽出剤。
〔６〕  水に溶解した金化合物、白金化合物及びパラジウム化合物のいずれか１種以上を抽出して回収する貴金属回収方法であって、
前記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の貴金属抽出剤と、水溶性の金化合物、水溶性の白金化合物及び水溶性のパラジウム化合物のいずれか１種以上を含有する水溶液とを混和して均一溶液とする工程と、
前記均一溶液を下限臨界溶液温度以上に加熱することで抽出剤相と水相とに相分離する工程と、
相分離した液体を液−液分離により抽出剤相のみを分離する工程と、
分離された抽出剤相に還元剤を添加して金、白金及びパラジウムのいずれか１種以上を金属として析出させる工程、
を含むことを特徴する貴金属回収方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、粘度が小さく取扱いが容易で、長期間の使用に際し爆発性がある過酸化物を生じる懸念がなく、安価で、抽出効率の大きい金、白金及びパラジウムの抽出剤を提供することが可能である。
本発明によれば、抽出剤を金、白金及びパラジウムに対し大過剰量用いることができるので回収率の大きい回収方法を提供することができる。
本発明によれば、金、白金及びパラジウムを含有する均一溶液から感温相分離による抽出を行う回収率の大きい回収方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の水に溶解した金化合物、白金化合物及びパラジウム化合物のいずれか１種以上を抽出する抽出剤は、水との混合物が下限臨界溶液温度を有する液体である。本発明の抽出剤は該金属を含有する水溶液と混合すると、室温で均一溶液となるが、下限臨界溶液温度より高い温度に加熱することで相分離し、液体‐液体の分液により該金属を抽出剤相に抽出する抽出剤であって、前記抽出剤が一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）または一般式（４）で示される水溶性化合物のいずれか１種以上をまたは一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）または一般式（４）で示される水溶性化合物のいずれか１種以上と水を含むことを特徴とする抽出剤である。
【００１１】
前記〔１〕に記載の一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の炭素数の和が４以下では任意の割合で純粋と混和するが、体積比１：１の水溶液を加熱しても相分離することはなく下限臨界溶液温度を有しない。また炭素数の和が８以上では体積比１：１で純水と混和しない。
さらに好ましい前記一般式（１）で示される水溶性液体化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアセトアミド、Ｎ−プロピルプロパンアミド、Ｎ−イソプロピルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルブタンアミド及びＮ，Ｎ−ジメチルヘキサンアミドを例示することができる。
【００１２】
前記〔１〕に記載の一般式（２）において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４の炭素数の和が７以下の水溶性液体化合物では任意の割合で純水と混和するが、体積比１：１の水溶液を加熱しても相分離することはなく下限臨界溶液温度を有しない。また炭素数の和が１５以上では体積比１：１で純水と混和しない。
さらに好ましい前記一般式（２）で示される水溶性液体化合物としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラプロピルマロンアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトライソプロピルマロンアミド、Ｎ，Ｎ‘−ジプロピルスクシンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルスクシンアミド、Ｎ，Ｎ‘−ジブチルスクシンアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラエチルスクシンアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラプロピルスクシンアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトライソプロピルスクシンアミド、Ｎ，Ｎ‘−ジプロピルアジピンアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラエチルアジピンアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラメチルシクロヘキサン−１，４−ジカルボキサミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラエチルシクロヘキサン−１，４−ジジカルボキサミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラエチルフタルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラエチルイソフタルアミドを例示することができる。
【００１３】
前記〔１〕に記載の一般式（３）において、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７の炭素数の和が７以下の水溶性液体化合物では任意の割合で純水と混和するが、体積比１：１の水溶液を加熱しても相分離することはなく下限臨界溶液温度を有しない。また炭素数の和が１３以上では体積比１：１で純水と混和しない。
さらに好ましい前記一般式（３）で示される水溶性液体化合物としては、Ｎ−（２−（ジエチルアミノ）エチル）ブタンアミド、Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ブタンアミド、Ｎ−（３−（ジエチルアミノ）プロピル）ブタンアミド、Ｎ−（２−（ジメチルアミノ）エチル）ヘキサンアミド、Ｎ−（２−（ジエチルアミノ）エチル）ヘキサンアミド、Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ヘキサンアミド、Ｎ−（３−（ジエチルアミノ）プロピル）ヘキサンアミド、Ｎ−（２−（ジメチルアミノ）エチル）シクロヘキサンカルボキサミド、Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）シクロヘキサンカルボキサミド、Ｎ−（２−（ジメチルアミノ）エチル）ベンズアミド、Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ベンズアミドを例示することができる。
【００１４】
前記〔１〕に記載の一般式（４）において、Ｒ２、Ｒ３の炭素数の和が５以下の水溶性液体化合物では任意の割合で純水と混和するが、体積比１：１の水溶液を加熱しても相分離することはなく下限臨界溶液温度を有しない。また炭素数の和が１９以上では体積比１：１で純水と混和しない。
さらに好ましい前記一般式（４）で示される水溶性液体化合物としては、Ｎ，Ｎ‘，Ｎ“−トリエチルベンゼン−１，３，５−トリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ‘，Ｎ“−トリプロピルベンゼン−１，３，５−トリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘，Ｎ“Ｎ“−ヘキサエチルベンゼン−１，３，５−トリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ‘，Ｎ“−トリエチルベンゼン−１，２，４−トリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ‘，Ｎ“−トリプロピルベンゼン−１，２，４−トリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘，Ｎ“Ｎ“−ヘキサエチルベンゼン−１，２，４−トリカルボキサミドを例示することができる。
【００１５】
そして、前記〔１〕に記載の一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）または一般式（４）で示される水溶性液体化合物は、室温において任意の割合で純水と混和し、純水と緩やかにかき混ぜた場合に、流動がおさまった後も当該混合液が均一な外観を維持する。そして、前記水溶性液体化合物と水との混合物は、下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ）を有し、下限臨界溶液温度よりも高い温度に加熱すると有機相（抽出剤相）と水相とに相分離する。
【００１６】
本発明の抽出剤は、前記〔１〕に記載の一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）または一般式（４）で示される水溶性化合物を単独で用いることができるが、一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）または一般式（４）で示される２種類以上の水溶性液体化合物の混合物として用いても良い。また、前記〔１〕に記載の一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）または一般式（４）で示される水溶性液体化合物または前記混合物の水溶液として用いても良い。
【００１７】
本発明の抽出剤である一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）または一般式（４）で示される水溶性液体化合物は、いずれも工業原料として入手可能なカルボン酸誘導体とアミン類とから容易に合成できる。
【００１８】
すなわち、カルボン酸塩化物と一級または二級アミン類とを混合するだけで短時間に合成することができる。この際、発生する酸を捕捉する目的でトリエチルアミンなどのカルボン酸塩化物と反応しない三級アミンを用いることが多い。ただし、原料の一級または二級アミン類を過剰に用いることにより酸捕捉剤を兼ねることもできる。
【００１９】
続いて、本発明の抽出剤を用いた水溶性の金化合物、水溶性の白金化合物及び水溶性のパラジウム化合物の回収方法について説明する。
【００２０】
本発明の貴金属回収方法は、前記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の貴金属抽出剤と、水溶性の金化合物、水溶性の白金化合物及び水溶性のパラジウム化合物のいずれか１種以上を含有する水溶液とを混和して均一溶液とする工程と、前記均一溶液を下限臨界溶液温度以上に加熱することで抽出剤相と水相とに相分離する工程と、相分離した液体を液−液分離により抽出剤相のみを分離する工程と、分離された抽出剤相に還元剤を添加して金、白金及びパラジウムのいずれか１種以上を金属として析出させる工程を含む。
【００２１】
本発明の抽出剤である一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）または一般式（４）で示される水溶性液体化合物または前記混合物、またはそれらの水溶液と、水溶性の金化合物、水溶性の白金化合物及び水溶性のパラジウム化合物を含有する水溶液とを室温で混合する。このとき本発明の抽出剤は抽出溶媒を兼ねることができるので、非水溶性の抽出溶媒を加える必要はない。
【００２２】
金、白金及びパラジウムの形態は水溶液となっていれば特に限定されないが、通常はイオン性の水溶液となっている。特に塩化物の水溶液となっていることが好ましい。
金の場合は、テトラクロロ金（ＩＩＩ）酸：ＨＡｕＣｌ４、テトラクロロ金（ＩＩＩ）酸ナトリウム：ＮａＡｕＣｌ４、テトラクロロ金（ＩＩＩ）酸カリウム：ＫＡｕＣｌ４が例示される。白金の場合は、塩化白金（ＩＶ）：ＰｔＣｌ４、ヘキサクロロ白金（ＩＶ）酸ナトリウム：Ｎａ２ＰｔＣｌ６、ヘキサクロロ白金（ＩＶ）酸カリウム：Ｋ２ＰｔＣｌ６が例示される。
パラジウムの場合は、テトラクロロパラジウム（ＩＩ）酸ナトリウム：Ｎａ２ＰｄＣｌ４、テトラクロロパラジウム（ＩＩ）酸カリウム：Ｋ２ＰｄＣｌ４が例示される。
【００２３】
水溶性の金化合物、水溶性の白金化合物及び水溶性のパラジウム化合物を含む水溶液のｐＨは、水溶液が沈澱を生じることなく安定に存在すれば特に限定されない。通常はｐＨ２〜７が好ましい。
【００２４】
水溶性の金化合物、水溶性の白金化合物及び水溶性のパラジウム化合物を含む水溶液を含む水溶液の濃度は特に限定されない。０．１〜１００ｍｍｏｌ／Ｌが好ましい。
【００２５】
本発明の抽出剤と、水溶性の金化合物、水溶性の白金化合物及び水溶性のパラジウム化合物を含有する水溶液とを混合すると均一な溶液となる。すなわち、金、白金及びパラジウムと抽出剤との接触機会は、非水溶性の抽出溶媒を用いる場合と比べて、非常に大きくなる。
【００２６】
本発明の抽出剤の下限臨界溶液温度は限定されないが、作業性を考慮すると２０〜１００℃が好ましく、４０〜９０℃がより好ましい。
【００２７】
本発明の抽出剤の添加量は、下限臨界溶液温度以上に加熱したときに相分離する濃度であれば制限はない。通常は本発明の抽出剤と水溶性の金化合物、水溶性の白金化合物及び水溶性のパラジウム化合物を含有する水溶液との混合液中の抽出剤の濃度が１０〜９０％になることが好ましく、３０〜７０％であることがより好ましい。すなわち、本発明の抽出剤を金、白金及びパラジウムの量に対して大過剰用いて抽出する。
次いで、この混合液を抽出剤の下限臨界溶液温度より高い温度に加熱すると、密度に応じて上層と下層に抽出剤相と水相とに相分離する。加熱する温度は下限臨界溶液温度より高ければ制限はない。通常は下限臨界溶液温度より５℃以上高い温度まで加熱する。
【００２８】
相分離の際に水溶性の金化合物、水溶性の白金化合物及び水溶性のパラジウム化合物は、本発明の抽出剤のアミド基との親和性が大きいことから、抽出剤相に分配する。
一方水溶性のクロム化合物、水溶性のコバルト化合物、水溶性のニッケル化合物、水溶性のセリウム化合物、水溶性のプラセオジム化合物、および水溶性のネオジム化合物などは、本発明の抽出剤のアミド基との親和性よりも水との親和性が大きいことから、水相に分配する。
【００２９】
本発明の金、白金及びパラジウムの回収方法では、抽出剤の量に対して水溶性の金化合物、水溶性の白金化合物及び水溶性のパラジウム化合物を大過剰用いるので、抽出剤との接触機会が非常に大きくなり、水溶性の金化合物、水溶性の白金化合物及び水溶性のパラジウム化合物の抽出効率が大きくなる。
【００３０】
抽出剤相と水相とに相分離した液は、液−液分離により通常用いられる方法で抽出剤相のみを容易に分離することができる。
【００３１】
抽出剤相に分離された水溶性の金化合物、水溶性の白金化合物及び水溶性のパラジウム化合物は、還元剤を添加することにより金属として析出することができる。析出した金属は濾過などの方法により、回収することができる。還元剤は水溶性の金化合物、水溶性の白金化合物及び水溶性のパラジウム化合物を還元できる還元電位を有する還元剤であれば特に限定されない。例えば、ヒドラジン類、ヒドロキシルアミン類、アスコルビン酸およびそのアルカリ金属塩、チオ硫酸アルカリ金属塩、などを例示することができる。
【実施例】
【００３２】
［合成実施例１−１］
ジイソプロピルアミン４６ｇおよびトリエチルアミン５１ｇをジクロロメタン２００ｍＬに溶解した。この溶液を氷浴で冷却しながら塩化アセチル２２ｇをジクロロメタン１００ｍＬに溶解した溶液を滴下した。反応液を室温で３時間攪拌した。反応液に水２００ｍＬを加え有機相を分離した。有機相を２ｍｏｌ／Ｌの塩酸１００ｍＬで２回、次いで飽和炭酸水素ナトリウムで１回洗浄した。得られた溶液を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、溶媒を減圧溜去し油状のＮ，Ｎ−ジイソプロピルアセトアミド３１ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：３．９０（１Ｈ、ｍ）、３．５３（１Ｈ、ｍ）、２．０７（３Ｈ、ｓ）、１．３７（６Ｈ、ｄ）、１．２１（６Ｈ、ｄ）
【００３３】
［合成実施例１−２］
ｎ−プロピルアミン１８ｇおよびトリエチルアミン４４ｇをジクロロメタン２００ｍＬに溶解した。この溶液を氷浴で冷却しながら塩化プロパノイル２１ｇをジクロロメタン１００ｍＬに溶解した溶液を滴下した。反応液を室温で３時間攪拌した。反応液に水２００ｍＬを加え有機相を分離した。有機相を２ｍｏｌ／Ｌの塩酸１００ｍＬで２回、次いで飽和炭酸水素ナトリウムで１回洗浄した。得られた溶液を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、溶媒を減圧溜去し油状のＮ−プロピルプロパンアミド２２ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：６．６８（１Ｈ、ｂｒｓ）、３．１９（２Ｈ、ｑ）、２．２３（２Ｈ、ｑ）、１．５１（２Ｈ、ｍ）、１．１５（３Ｈ、ｔ）、０．９２（３Ｈ、ｔ）
【００３４】
［合成実施例１−３］
イソプロピルアミン４１ｇをジクロロメタン２００ｍＬに溶解した。この溶液を氷浴で冷却しながら塩化プロパノイル２４ｇをジクロロメタン１００ｍＬに溶解した溶液を滴下した。反応液を室温で３時間攪拌した。反応液に水２００ｍＬを加え有機相を分離した。有機相を２ｍｏｌ／Ｌの塩酸１００ｍＬで２回、次いで飽和炭酸水素ナトリウムで１回洗浄した。得られた溶液を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、溶媒を減圧溜去し固体状のＮ−イソプロピルプロパンアミド２４ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：５．５５（１Ｈ，ｂｒｓ）、４．０７（１Ｈ、ｍ）、２．１５（２Ｈ、ｑ）、１．１４（６Ｈ＋３Ｈ、ｍ）
【００３５】
［合成実施例１−４］
ジエチルアミン７７ｇをジクロロメタン２００ｍＬに溶解した。この溶液を氷浴で冷却しながら塩化ブタノイル５１ｇをジクロロメタン１００ｍＬに溶解した溶液を滴下した。反応液を室温で３時間攪拌した。反応液に水２００ｍＬを加え有機相を分離した。有機相を２ｍｏｌ／Ｌの塩酸１００ｍＬで２回、次いで飽和炭酸水素ナトリウムで１回洗浄した。得られた溶液を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、溶媒を減圧溜去し油状のＮ，Ｎ−ジエチルブタンアミド５３ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：３．３８（３Ｈ、ｑ）、３．３１（３Ｈ、ｑ）、２．２７（２Ｈ、ｔ）、１．６７（２Ｈ、ｍ）、１．１７（３Ｈ、ｔ）、１．１１（３Ｈ、ｔ）、０．９６（３Ｈ、ｔ）
【００３６】
［合成実施例１−５］
ジプロピルアミン３２ｇおよびトリエチルアミン３６ｇをジクロロメタン１００ｍＬに溶解した。この溶液を氷浴で冷却しながら塩化アセチル２２ｇを滴下した。反応液を室温で３時間攪拌した。反応液に水２００ｍＬを加え有機相を分離した。有機相を２ｍｏｌ／Ｌの塩酸１００ｍＬで２回、次いで飽和炭酸水素ナトリウムで１回洗浄した。得られた溶液を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、溶媒を減圧溜去し油状のＮ，Ｎ−ジプロピルアセトアミド３６ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：３．１７（４Ｈ，ｔ）、２．０７（３Ｈ、ｓ）、１．４９（４Ｈ、ｍ）、０．９２（６Ｈ、ｄ）
【００３７】
［合成実施例１−６］
ジメチルアミンのテトラヒドロフラン溶液（２ｍｏｌ／Ｌ）１００ｍＬ（ジメチルアミン９．０２ｇ相当）にトリエチルアミン２２．１ｇを溶解した。この溶液を氷浴で冷却しながら、塩化ヘキサノイル２０．１ｇをジクロロメタン１００ｍＬに溶解した溶液を滴下した。反応液を室温で３時間攪拌した。反応液を減圧濃縮した後、水およびジクロロメタン５０ｍＬを加え有機相を分離した。有機相を２ｍｏｌ／Ｌの塩酸で２回、次いで飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で１回洗浄した。得られた溶液を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、溶媒を減圧溜去し油状のＮ，Ｎ，−ジメチルヘキサンアミド１７．８ｇを得た。１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：３．２９（３Ｈ，ｑ），３．２３（３Ｈ，ｑ），２．１２（２Ｈ，ｔ），１．５９（２Ｈ，ｍ）、１．２５（４Ｈ，ｍ）、０．８３（３Ｈ，ｔ）
【００３８】
［合成比較例１−１］
ジエチルアミン４９ｇをジクロロメタン２００ｍＬに溶解した。この溶液を氷浴で冷却しながら塩化ヘキサノイル２９ｇをジクロロメタン１００ｍＬに溶解した溶液を滴下した。反応液を室温で３時間攪拌した。反応液に水２００ｍＬを加え有機相を分離した。有機相を２ｍｏｌ／Ｌの塩酸１００ｍＬで２回、次いで飽和炭酸水素ナトリウムで１回洗浄した。えられた溶液を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、溶媒を減圧溜去し油状のＮ，Ｎ−ジエチルヘキサンアミド３３ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：３．３１（３Ｈ、ｑ）、３．２４（３Ｈ、ｑ）、２．２１（２Ｈ、ｔ）、１．５７（２Ｈ、ｍ）、１．２５（４Ｈ、ｍ）、１．１１（３Ｈ、ｔ）、１．１４（３Ｈ、ｔ）、０．８３（３Ｈ、ｔ）
【００３９】
［合成実施例２−１］
ジプロピルアミン３４．５ｇおよびトリエチルアミン３６．６ｇをジクロロメタン５０ｍＬに溶解した。この溶液を氷浴で冷却しながら、マロニルクロライド１５．６ｇをジクロロメタン３０ｍＬに溶解した溶液を滴下した。反応液に水を加え有機相を分離した。有機相を２ｍｏｌ／Ｌの塩酸で２回、次いで飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で１回洗浄した。得られた溶液を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、溶媒を減圧溜去し油状のＮ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラプロピルマロンアミド１４．４ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：３．３５（２Ｈ、ｓ）、３．２３（８Ｈ、ｍ）、１．５６（８Ｈ、ｍ）、０．９０（１２Ｈ、ｍ）
【００４０】
［合成実施例２−２〜２−１０］
合成実施例２−１と同様の方法で、所定のアミン、トリエチルアミン、所定の酸クロライドから、合成実施例２−２〜２−１０の化合物を得た。
合成実施例２−２：Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトライソプロピルマロンアミド、
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：３．９０（２Ｈ、ｍ）、３．５３（２Ｈ、ｍ）、３．３５（２Ｈ、ｓ）、１．３７（１２Ｈ、ｄ）、１．２１（１２Ｈ、ｄ）
合成実施例２−３：Ｎ，Ｎ‘−ジプロピルスクシンアミド、
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：６．６８（２Ｈ、ｂｒｓ）、３．１９（４Ｈ、ｑ）、２．５０（４Ｈ、ｓ）、１．５１（４Ｈ、ｍ）、０．９２（６Ｈ、ｔ）
合成実施例２−４：Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルスクシンアミド、
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：５．５５（２Ｈ，ｂｒｓ）、４．０８（２Ｈ、ｍ）、２．５０（４Ｈ、ｓ）、１．１４（１２Ｈ、ｄ）
合成実施例２−５：Ｎ，Ｎ‘−ジブチルスクシンアミド、
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：６．８７（２Ｈ、ｂｒｓ）、３．２２（４Ｈ、ｑ）、２．５０（４Ｈ、ｓ）、１．５２（４Ｈ、ｍ）、１．３７（４Ｈ、ｍ）、０．９１（６Ｈ、ｔ）
合成実施例２−６：Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラエチルスクシンアミド、
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：３．３８（４Ｈ、ｑ）、３．３１（４Ｈ、ｑ）、２．５０（４Ｈ、ｓ）、１．１７（３Ｈ、ｔ）、１．１１（３Ｈ、ｔ）
合成実施例２−７：Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラプロピルスクシンアミド、
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：３．２５（４Ｈ、ｍ）、３．１９（４Ｈ、ｍ）、２．５０（４Ｈ、ｓ）、１．５８（８Ｈ、ｍ）、０．９０（１２Ｈ、ｍ）
合成実施例２−８：Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトライソプロピルスクシンアミド、
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：３．９０（２Ｈ、ｍ）、３．５３（２Ｈ、ｍ）、２．５０（４Ｈ、ｓ）、１．３７（１２Ｈ、ｄ）、１．２１（１２Ｈ、ｄ）
合成実施例２−９：Ｎ，Ｎ‘−ジプロピルアジピンアミド、
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：６．０３（２Ｈ、ｂｒｓ）、３．２７（４Ｈ、ｍ）、２．１８（４Ｈ、ｍ）、１．６４（４Ｈ、ｍ）、１．５３（４Ｈ、ｍ）、０．９２（６Ｈ、ｔ）
合成実施例２−１０：Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラエチルアジピンアミド、
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：３．３６（４Ｈ、ｑ）、３．３０（４Ｈ、ｑ）、２．３３（４Ｈ、ｍ）、１．７０（４Ｈ、ｍ）、１．１７（６Ｈ、ｔ）、１．１１（６Ｈ、ｔ）
【００４１】
［合成実施例２−１１］
ジメチルアミンのテトラヒドロフラン溶液（２ｍｏｌ／Ｌ）１８３ｍＬ（ジメチルアミン１６．５ｇ相当）にトリエチルアミン２４．９ｇを溶解した。この溶液を氷浴で冷却しながら、シクロヘキサン−１，４−ジカルボニルクロライド５．２ｇをジクロロメタン３０ｍＬに溶解した溶液を滴下した。反応液を減圧濃縮した後、水およびジクロロメタン５０ｍＬを加え有機相を分離した。有機相を２ｍｏｌ／Ｌの塩酸で２回、次いで飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で１回洗浄した。得られた溶液を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、溶媒を減圧溜去し油状のＮ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラメチルシクロヘキサン−１，４−ジカルボキサミド１０．８ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：３．４７（１２Ｈ、ｓ）、２．３８（２Ｈ、ｍ）、１．８０（４Ｈ、ｍ）、１．５５（４Ｈ、ｍ）
【００４２】
［合成実施例２−１２〜２−１４］
合成実施例２−１と同様の方法で、所定のアミン、トリエチルアミン、所定の酸クロライドから、合成実施例２−１２〜２−１４の化合物を得た。
合成実施例２−１２：Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラエチルシクロヘキサン−１，４−ジカルボキサミド、
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：３．３６（４Ｈ、ｑ）、３．３０（４Ｈ、ｑ）、２．３８（２Ｈ、ｍ）、１．８０（４Ｈ、ｍ）、１．５５（４Ｈ、ｍ）、１．１７（６Ｈ、ｔ）、１．１１（６Ｈ、ｔ）
合成実施例２−１３：Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラエチルフタルアミド、
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：７．４０（４Ｈ、ｍ）、３．５３（４Ｈ、ｂｒｓ）、３．２６（４Ｈ、ｂｒｓ）、１．２４（６Ｈ、ｂｒｓ）、１．１１（６Ｈ、ｂｒｓ）
合成実施例２−１４：Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラエチルイソフタルアミド
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：７．３６（２Ｈ、ｍ）、７．２８（２Ｈ、ｍ）、３．４８（４Ｈ、ｑ）、３．２５（４Ｈ、ｑ）、１．２０（６Ｈ、ｔ）、１．０８（６Ｈ、ｔ）
【００４３】
［合成比較例２−１、２−２］
合成実施例２−１と同様の方法で、所定のアミン、トリエチルアミン、所定の酸クロライドから、
合成比較例２−１：Ｎ，Ｎ‘−ジプロピルマロンアミド、
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：６．６８（２Ｈ、ｂｒｓ）、３．１９（４Ｈ、ｑ）、３．３５（２Ｈ、ｓ）、１．５１（４Ｈ、ｍ）、０．９２（６Ｈ、ｔ）
合成比較例２−２：Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘−テトラプロピルアジピンアミド、
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：３．２３（８Ｈ、ｍ）、２．１８（４Ｈ、ｍ）、１．６４（４Ｈ、ｍ）、１．５６（８Ｈ、ｍ）、０．９０（１２Ｈ、ｍ）
を得た。
【００４４】
合成実施例２−１〜２−１４および合成比較例２−１、２−２のアミンおよび酸クロライドの種類、アミン、トリエチルアミン、酸クロライドおよび得られたアミドの量は表１に記載した。
【表１】
2019031719.tif 000006
【００４５】
［合成実施例３−１］
Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン１８．９およびトリエチルアミン１９．２ｇをジクロロメタン５０ｍＬに溶解した。この溶液を氷浴で冷却しながら、ブチリルクロライド１７．７ｇをジクロロメタン３０ｍＬに溶解した溶液を滴下した。反応液に水を加え有機相を分離した。有機相を水で２回、次いで飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で１回洗浄した。得られた溶液を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、溶媒を減圧溜去し油状のＮ−（２−（ジエチルアミノ）エチル）ブタンアミド１４．４ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：７．５０（１Ｈ，ｂｒｓ）、３．２９（２Ｈ，２．４２（２Ｈ，ｍ）、２．１７（２Ｈ、ｔ）、１．６４（２Ｈ、ｍ）、１．０４（６Ｈ，ｔ）、０．９４（３Ｈ、ｔ）
【００４６】
［合成実施例３−２〜３−１１］
合成実施例３−１と同様の方法で、所定のアミン、トリエチルアミン、所定の酸クロライドから、合成実施例３−２〜３−１１の化合物を得た。
合成実施例３−２：Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ブタンアミド、
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：７．５０（１Ｈ，ｂｒｓ）、３．３１（２Ｈ，ｍ）、２．３６（２Ｈ、ｔ）、２．２３（６Ｈ，ｓ）、２．１７（２Ｈ、ｔ）、１．６４（４Ｈ、ｍ）、０．９４（３Ｈ、ｔ）
合成実施例３−３：Ｎ−（３−（ジエチルアミノ）プロピル）ブタンアミド、
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：７．４９（１Ｈ，ｂｒｓ）、３．３３（２Ｈ，ｍ）、２．５２（６Ｈ，ｍ）、２．１１（２Ｈ，ｔ）、１．６４（４Ｈ，ｍ）、１．０４（６Ｈ，ｔ）、０．９４（３Ｈ、ｔ）
合成実施例３−４：Ｎ−（２−（ジメチルアミノ）エチル）ヘキサンアミド、
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：６．２５（１Ｈ，ｂｒｓ）、３．３２（２Ｈ，ｔ）、２．４０（２Ｈ、ｔ）、２．２３（６Ｈ，ｓ）、２．１８（２Ｈ，ｍ）、１．６３（２Ｈ、ｍ）、１．３０（４Ｈ，ｍ）、０．８９（３Ｈ，ｔ）
合成実施例３−５：Ｎ−（２−（ジエチルアミノ）エチル）ヘキサンアミド、
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：６．５５（１Ｈ，ｂｒｓ）、３．３３（２Ｈ，ｍ）、２．５２（６Ｈ，ｍ）、２．１８（２Ｈ，ｍ）、１．６３（２Ｈ、ｍ）、１．３０（４Ｈ，ｍ）、１．０４（６Ｈ，ｔ）、０．８９（３Ｈ，ｔ）、
合成実施例３−６：Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ヘキサンアミド、
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：７．１９（１Ｈ，ｂｒｓ）、３．３１（２Ｈ，ｍ）、２．３６（２Ｈ、ｔ）、２．２３（６Ｈ，ｓ）、２．１６（２Ｈ，ｍ）、１．６４（４Ｈ、ｍ）、１．３１（４Ｈ，ｍ）、０．８９（３Ｈ，ｔ）
合成実施例３−７：Ｎ−（３−（ジエチルアミノ）プロピル）ヘキサンアミド、
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：６．８６（１Ｈ，ｂｒｓ）、３．３３（２Ｈ，ｍ）、２．５２（６Ｈ，ｍ）、２．１８（２Ｈ，ｍ）、１．６３（２Ｈ、ｍ）、１．３０（４Ｈ，ｍ）、１．０４（６Ｈ，ｔ）、０．８９（３Ｈ，ｔ）、
合成実施例３−８：Ｎ−（２−（ジメチルアミノ）エチル）シクロヘキサンカルボキサミド、
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：６．０８（１Ｈ，ｂｒｓ）、３．３１（２Ｈ，ｔ）、２．３９（２Ｈ、ｔ）、２．２２（６Ｈ，ｓ）、２．０８（１Ｈ，ｍ）、１．８２（５Ｈ、ｍ）、１．４１（５Ｈ，ｍ）
合成実施例３−９：Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）シクロヘキサンカルボキサミド、
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：７．０９（１Ｈ，ｂｒｓ）、３．３２（２Ｈ，ｔ）、２．３７（２Ｈ、ｔ）、２．２３（６Ｈ，ｓ）、２．０５（１Ｈ，ｍ）、１．７８（５Ｈ、ｍ）、１．６６（２Ｈ，ｍ）１．２９（５Ｈ，ｍ）
合成実施例３−１０：Ｎ−（２−（ジメチルアミノ）エチル）ベンズアミド、
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：８．４５（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．７８（２Ｈ，ｔ）、７．１０（３Ｈ、ｍ）、３．５２（２Ｈ，ｍ）、２．４５（２Ｈ、ｔ）、２．２６（６Ｈ，ｓ）、１．７４（２Ｈ、ｍ）
合成実施例３−１１：Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ベンズアミド
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：７．８０（２Ｈ，ｔ）、７．４１（３Ｈ、ｍ）、７．１０（１Ｈ，ｂｒｓ）、３．５０（２Ｈ，ｍ）、２．４９（２Ｈ、ｔ）、２．２４（６Ｈ，ｓ）
【００４７】
［合成比較例３−１、３−２］
合成実施例３−１と同様の方法で、所定のアミン、トリエチルアミン、所定の酸クロライドから、
合成比較例３−１：Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）プロパンアミド、
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：７．５０（１Ｈ，ｂｒｓ）、３．３１（２Ｈ，ｍ）、２．３６（２Ｈ、ｔ）、２．２３（６Ｈ，ｓ）、２．１５（２Ｈ、ｑ）、１．１４（３Ｈ、ｔ）
合成比較例３−２：Ｎ−（３−（ジエチルアミノ）プロピル）シクロヘキサンカルボキサミド、
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：６．８６（１Ｈ，ｂｒｓ）、３．３３（２Ｈ，ｍ）、２．５２（６Ｈ，ｍ）、、２．０５（１Ｈ，ｍ）、１．７８（５Ｈ、ｍ）、１．６６（２Ｈ，ｍ）、１．０４（６Ｈ，ｔ）、１．２９（５Ｈ，ｍ）
を得た。
【００４８】
合成実施例３−１〜３−１１および合成比較例３−１、３−２のアミンおよび酸クロライドの種類、アミン、トリエチルアミン、酸クロライドおよび得られたアミドの量は表２に記載した。
【表２】
2019031719.tif 000007
【００４９】
［合成実施例４−１］
エチルアミンのテトラヒドロフラン溶液（２ｍｏｌ／Ｌ）１２４ｍＬ（エチルアミン１１．２ｇ相当）にトリエチルアミン１４．８ｇを溶解した。この溶液を氷浴で冷却しながら、ベンゼン−１，３，５−トリカルボニルクロライド１０．０ｇをジクロロメタン３０ｍＬに溶解した溶液を滴下した。反応液を減圧濃縮した後、水およびジクロロメタン５０ｍＬを加え有機相を分離した。有機相を２ｍｏｌ／Ｌの塩酸で２回、次いで飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で１回洗浄した。得られた溶液を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、溶媒を減圧溜去しＮ，Ｎ‘，Ｎ“−トリエチルベンゼン−１，３，５−トリカルボキサミド８．４ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：８．４７（３Ｈ，ｄ）、８．３０（３Ｈ，ｓ）、３．４７（６Ｈ，ｍ）、１．２７（９Ｈ、ｔ）
【００５０】
［合成実施例４−２］
プロピルアミン１３．２ｇおよびトリエチルアミン１４．８ｇをジクロロメタン５０ｍＬに溶解した。この溶液を氷浴で冷却しながら、ベンゼン−１，３，５−トリカルボニルクロライド１０．４ｇをジクロロメタン３０ｍＬに溶解した溶液を滴下した。反応液に水を加え有機相を分離した。有機相を２ｍｏｌ／Ｌの塩酸で２回、次いで飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で１回洗浄した。得られた溶液を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、溶媒を減圧溜去しＮ，Ｎ‘，Ｎ“−トリプロピルベンゼン−１，３，５−トリカルボキサミド１４．４ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：８．４８（３Ｈ，ｄ）、８．３１（３Ｈ，ｓ）、３．２４（６Ｈ，ｍ）、１．５４（６Ｈ、ｍ）、０．９２（９Ｈ、ｔ）
【００５１】
［合成実施例４−３］
合成実施例４−２と同様の方法で、所定のアミン、トリエチルアミン、所定の酸クロライドから、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘，Ｎ“Ｎ“−ヘキサエチルベンゼン−１，３，５−トリカルボキサミド、
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：７・２７（３Ｈ，ｓ）、３．５４（６Ｈ，ｂｒｓ）、３．２７（６Ｈ、ｂｒｓ）、１．２３（９Ｈ、ｂｒｓ）、１．１１（９Ｈ，ｂｒｓ）
【００５２】
［合成実施例４−４］
合成実施例４−１と同様の方法で、エチルアミン、トリエチルアミン、ベンゼン−１，２，４−トリカルボニルクロライドから、Ｎ，Ｎ‘，Ｎ“−トリエチルベンゼン−１，２，４−トリカルボキサミド
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：８．４７（３Ｈ，ｂｒｓ）、８．４３（１Ｈ，ｍ）８．２０（Ｈ，ｍ）、８．０１（１Ｈ，ｍ）、３．４８（６Ｈ，ｍ）、１．２８（９Ｈ、ｍ）
を得た
【００５３】
［合成実施例４−５、４−６］
合成実施例４−２と同様の方法で、所定のアミン、トリエチルアミン、所定の酸クロライドから、
合成実施例４−５：Ｎ，Ｎ‘，Ｎ“−トリプロピルベンゼン−１，２，４−トリカルボキサミド、
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：８．４７（３Ｈ，ｂｒｓ）、８．４３（１Ｈ，ｍ）８．２０（Ｈ，ｍ）、８．０１（１Ｈ，ｍ）、３．２４（６Ｈ，ｍ）、１．５４（６Ｈ、ｍ）、０．９２（９Ｈ、ｔ）
合成実施例４−６：Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘，Ｎ“Ｎ“−ヘキサエチルベンゼン−１，２，４−トリカルボキサミド、
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：８．４７（３Ｈ，ｂｒｓ）、８．４３（１Ｈ，ｍ）８．２０（Ｈ，ｍ）、８．０１（１Ｈ，ｍ）、３．５４（６Ｈ，ｂｒｓ）、３．２７（６Ｈ、ｂｒｓ）、１．２３（９Ｈ、ｂｒｓ）、１．１１（９Ｈ，ｂｒｓ）
を得た。
【００５４】
［合成比較例４−１］
メチルアミンのテトラヒドロフラン溶液（２ｍｏｌ／Ｌ）１２４ｍＬ（メチルアミン７．７ｇ相当）にトリエチルアミン１４．８ｇを溶解した。この溶液を氷浴で冷却しながら、ベンゼン−１，３，５−トリカルボニルクロライド１０．４ｇをジクロロメタン３０ｍＬに溶解した溶液を滴下した。反応液を減圧濃縮した後、水およびジクロロメタン５０ｍＬを加え有機相を分離した。有機相を２ｍｏｌ／Ｌの塩酸で２回、次いで飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で１回洗浄した。得られた溶液を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、溶媒を減圧溜去しＮ，Ｎ‘，Ｎ“−トリメチルベンゼン−１，３，５−トリカルボキサミド７．１ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：８．４７（３Ｈ，ｄ）、８．３０（３Ｈ，ｓ）、３．０１（９Ｈ，ｓ）、
【００５５】
［合成比較例４−２］
合成実施例４−２と同様の方法で、所定のアミン、トリエチルアミン、所定の酸クロライドから、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ‘，Ｎ“Ｎ“−ヘキサプロピルベンゼン−１，３，５−トリカルボキサミド１２．５ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ／ＣＤＣｌ３  δ／ｐｐｍ：８．３０（３Ｈ，ｓ）、３．１７（１２Ｈ，ｔ）、１．４９（１２Ｈ、ｍ）、０．９２（１８Ｈ、ｄ）
【００５６】
合成実施例４−１〜４−６および合成比較例４−１、４−２のアミンおよび酸クロライドの種類、アミン、トリエチルアミン、酸クロライドおよび得られたアミドの量は表３に記載した。
【表３】
2019031719.tif 000008
【００５７】
［相分離抽出実施例１−１−１］
合成実施例１−１で得られたＮ，Ｎ−ジイソプロピルアセトアミド１０ｍＬと水１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、２０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も均一な外観を維持した。この混合液を加熱しながら外観の変化を観察した。混合溶液が均一な外観を示さなくなる下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ）は４９℃であった。ＬＣＳＴよりも高い温度では上層がＮ，Ｎ−ジイソプロピルアセトアミド相、下層が水相に二層分離した。
合成実施例１−１で得られたＮ，Ｎ−ジイソプロピルアセトアミド１０ｍＬと１ｍｏｌ／Ｌのテトラクロロ金酸水溶液１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、２０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も黄色の均一な外観を維持した。この混合液を６０℃に加熱すると上層は黄色、下層は無色の溶液に二層分離した。上層および下層を採取しＩＣＰ分光分析法により金属濃度を測定し、回収率を算出した。Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアセトアミドへの金の回収率は９９．９％であった。
【００５８】
［相分離抽出実施例１−１−２］
合成実施例１−１で得られたＮ，Ｎ−ジイソプロピルアセトアミド１０ｍＬと１ｍｏｌ／Ｌのテトラクロロ白金水溶液１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、２０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も黄色の均一な外観を維持した。この混合液を６０℃に加熱すると上層は黄色、下層は無色の溶液に二層分離した。上層および下層を採取しＩＣＰ分光分析法により金属濃度を測定し、回収率を算出した。Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアセトアミドへの白金の回収率は９３．８％であった。
【００５９】
［相分離抽出実施例１−１−３］
合成実施例１−１で得られたＮ，Ｎ−ジイソプロピルアセトアミド１０ｍＬと１ｍｏｌ／Ｌのテトラクロロパラジウム酸ナトリウム水溶液１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、２０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も黄褐色の均一な外観を維持した。この混合液を６０℃に加熱すると上層は黄褐色、下層は無色の溶液に二層分離した。上層および下層を採取しＩＣＰ分光分析法により金属濃度を測定し、回収率を算出した。Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアセトアミドへのパラジウムの回収率は９５．８％であった。
【００６０】
［相分離抽出実施例１−２−１］
合成実施例１−２で得られたＮ−プロピルプロパンアミド１０ｍＬと水１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、２０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後二層に分離したが、１５℃以下に冷却すると均一な外観を維持した。この混合溶液が均一な外観を示さなくなる下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ）は、１５℃であった。ＬＣＳＴよりも高い温度では上層がＮ−プロピルプロパンアミド相、下層が水相に二層分離した。
合成実施例１−１で得られたＮ−プロピルプロパンアミド１０ｍＬと１ｍｏｌ／Ｌのテトラクロロ金酸水溶液１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、１０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も黄色の均一な外観を維持した。この混合液を６０℃に加熱すると上層は黄色、下層は無色の溶液に二層分離した。
【００６１】
［相分離抽出実施例１−２−２］
合成実施例１−１で得られたＮ−プロピルプロパンアミド１０ｍＬと１ｍｏｌ／Ｌのテトラクロロ白金水溶液１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、１０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も黄色の均一な外観を維持した。この混合液を６０℃に加熱すると上層は黄色、下層は無色の溶液に二層分離した。
【００６２】
［相分離抽出実施例１−２−３］
合成実施例１−１で得られたＮ−プロピルプロパンアミド１０ｍＬと１ｍｏｌ／Ｌのテトラクロロパラジウム酸ナトリウム水溶液１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、１０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も黄褐色の均一な外観を維持した。この混合液を６０℃に加熱すると上層は黄褐色、下層は無色の溶液に二層分離した。
【００６３】
［相分離抽出実施例１−３−１］
合成実施例１−３で得られたＮ−イソプロピルプロパンアミド１０ｍＬと水１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、２０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も均一な外観を維持した。この混合液を加熱しながら外観の変化を観察した。混合溶液が均一な外観を示さなくなる下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ）は、３７℃であった。ＬＣＳＴよりも高い温度では上層がＮ−イソプロピルプロパンアミド相、下層が水相に二層分離した。
合成実施例１−３で得られたＮ−イソプロピルプロパンアミド１０ｍＬと１ｍｏｌ／Ｌのテトラクロロ金酸水溶液１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、２０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も黄色の均一な外観を維持した。この混合液を６０℃に加熱すると上層は黄色、下層は無色の溶液に二層分離した。
【００６４】
［相分離抽出実施例１−３−２］
合成実施例１−３で得られたＮ−イソプロピルプロパンアミド１０ｍＬと１ｍｏｌ／Ｌのテトラクロロ白金水溶液１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、２０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も黄色の均一な外観を維持した。この混合液を６０℃に加熱すると上層は黄色、下層は無色の溶液に二層分離した。
【００６５】
［相分離抽出実施例１−３−３］
合成実施例１−３で得られたＮ−イソプロピルプロパンアミド１０ｍＬと１ｍｏｌ／Ｌのテトラクロロパラジウム酸ナトリウム水溶液１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、２０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も黄褐色の均一な外観を維持した。この混合液を６０℃に加熱すると上層は黄褐色、下層は無色の溶液に二層分離した。
【００６６】
相分離抽出実施例１−２〜１−３においては、貴金属の回収率の分析は行っていないが、相分離抽出実施例１−１及び１−４と同様に抽出相が黄色または黄褐色に変色したことにより、抽出相に貴金属が抽出されていると考えられる（以下の相分離抽出実施例において同じ）。
【００６７】
［相分離抽出実施例１−４−１］
合成実施例１−４で得られたＮ，Ｎ−ジエチルブタンアミド１０ｍＬと水１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、２０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も均一な外観を維持した。この混合液を加熱しながら外観の変化を観察した。混合溶液が均一な外観を示さなくなる下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ）は、３９℃であった。ＬＣＳＴよりも高い温度では上層がＮ，Ｎ−ジエチルブタンアミド相、下層が水相に二層分離した。
合成実施例１−４で得られたＮ，Ｎ−ジエチルブタンアミド１０ｍＬと１ｍｏｌ／Ｌのテトラクロロ金酸水溶液１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、２０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も黄色の均一な外観を維持した。この混合液を６０℃に加熱すると上層は黄色、下層は無色の溶液に二層分離した。上層および下層を採取しＩＣＰ分光分析法により金属濃度を測定し、回収率を算出した。Ｎ，Ｎ−ジエチルブタンアミドへの金の回収率は９９．８％であった。
【００６８】
［相分離抽出実施例１−４−２］
合成実施例１−４で得られたＮ，Ｎ−ジエチルブタンアミド１０ｍＬと１ｍｏｌ／Ｌのテトラクロロ白金水溶液１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、２０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も黄色の均一な外観を維持した。この混合液を６０℃に加熱すると上層は黄色、下層は無色の溶液に二層分離した。上層および下層を採取しＩＣＰ分光分析法により金属濃度を測定し、回収率を算出した。Ｎ，Ｎ−ジエチルブタンアミドへの白金の回収率は９５．８％であった。
【００６９】
［相分離抽出実施例１−４−３］
合成実施例１−４で得られたＮ，Ｎ−ジエチルブタンアミド１０ｍＬと１ｍｏｌ／Ｌのテトラクロロパラジウム酸ナトリウム水溶液１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、２０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も黄褐色の均一な外観を維持した。この混合液を６０℃に加熱すると上層は黄褐色、下層は無色の溶液に二層分離した。上層および下層を採取しＩＣＰ分光分析法により金属濃度を測定し、回収率を算出した。Ｎ，Ｎ−ジエチルブタンアミドへのパラジウムの回収率は９６．７％であった。
【００７０】
［相分離抽出実施例１−５−１］
合成実施例１−５で得られたＮ，Ｎ−ジプロピルアセトアミド１０ｍＬと水１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、２０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も均一な外観を維持した。この混合溶液が均一な外観を示さなくなる下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ）は、５９℃であった。ＬＣＳＴよりも高い温度では上層がＮ，Ｎ−ジプロピルアセトアミド相、下層が水相に二層分離した。
合成実施例１−５で得られたＮ，Ｎ−ジプロピルアセトアミド１０ｍＬと１ｍｏｌ／Ｌのテトラクロロ金酸水溶液１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、１０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も黄色の均一な外観を維持した。この混合液を７０℃に加熱すると上層は黄色、下層は無色の溶液に二層分離した。
【００７１】
［相分離抽出実施例１−５−２］
合成実施例１−５で得られたＮ，Ｎ−ジプロピルアセトアミド１０ｍＬと１ｍｏｌ／Ｌのテトラクロロ白金水溶液１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、１０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も黄色の均一な外観を維持した。この混合液を７０℃に加熱すると上層は黄色、下層は無色の溶液に二層分離した。
【００７２】
［相分離抽出実施例１−５−３］
合成実施例１−５で得られたＮ，Ｎ−ジプロピルアセトアミド１０ｍＬと１ｍｏｌ／Ｌのテトラクロロパラジウム酸ナトリウム水溶液１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、１０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も黄色の均一な外観を維持した。この混合液を７０℃に加熱すると上層は黄褐色、下層は無色の溶液に二層分離した。
【００７３】
［相分離抽出実施例１−６−１］
合成実施例１−６で得られたＮ，Ｎ，−ジメチルヘキサンアミド１０ｍＬと水１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、２０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も均一な外観を維持した。この混合溶液が均一な外観を示さなくなる下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ）は、４５℃であった。ＬＣＳＴよりも高い温度では上層がＮ，Ｎ，−ジメチルヘキサンアミド相、下層が水相に二層分離した。
合成実施例１−６で得られたＮ，Ｎ，−ジメチルヘキサンアミド１０ｍＬと１ｍｏｌ／Ｌのテトラクロロ金酸水溶液１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、１０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も黄色の均一な外観を維持した。この混合液を６０℃に加熱すると上層は黄色、下層は無色の溶液に二層分離した。
【００７４】
［相分離抽出実施例１−６−２］
合成実施例１−６で得られたＮ，Ｎ，−ジメチルヘキサンアミド１０ｍＬと１ｍｏｌ／Ｌのテトラクロロ白金水溶液１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、１０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も黄色の均一な外観を維持した。この混合液を６０℃に加熱すると上層は黄色、下層は無色の溶液に二層分離した。
【００７５】
［相分離抽出実施例１−６−３］
合成実施例１−６で得られたＮ，Ｎ，−ジメチルヘキサンアミド１０ｍＬと１ｍｏｌ／Ｌのテトラクロロパラジウム酸ナトリウム水溶液１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、１０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も黄色の均一な外観を維持した。この混合液を６０℃に加熱すると上層は黄褐色、下層は無色の溶液に二層分離した。
【００７６】
［相分離抽出比較例１−１−１］
合成比較例１−１で得られたＮ，Ｎ−ジエチルヘキサンアミド１０ｍＬと水１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、２０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後、室温においても２℃に冷却しても均一の溶液にならず二層に分離した。
【００７７】
［相分離抽出比較例１−２−１］
市販のＮ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド（東京化成製）１０ｍＬと水１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、２０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も均一な外観を維持した。この混合液を加熱しながら外観の変化を観察した。８０℃まで加熱しても均一な溶液のままであった。
Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド１０ｍＬと１ｍｏｌ／Ｌのテトラクロロ金酸水溶液１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、２０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も黄色の均一な外観を維持した。この混合液を９０℃まで加熱しても均一な溶液のままであった。
【００７８】
相分離抽出実施例１−１−１〜１−６−３及び相分離抽出比較例１−２−１の結果をまとめて表４に示す。
【表４】
2019031719.tif 000009
【００７９】
［相分離抽出実施例２−１−１、２−１−２，２−１−３〜２−１４−１，２−１４−２、２−１４−３］および[相分離抽出比較例２−１−１、２−２−１]
所定のアミド化合物１ｍＬと所定の金属水溶液１ｍＬを用いて相分離抽出を行った。アミド化合物は合成実施例２−１〜２−１４および合成比較例２−１、２−２で得られたものを使用した。
使用したアミド化合物、ＬＣＳＴ、上層下層の分離状況、金属水溶液の種類、相分離抽出の様子を表５に記載した。
【表５】
2019031719.tif 000010
【００８０】
［相分離抽出実施例３−１−１、３−１−２，３−１−３〜３−１１−１，３−１１−２、３−１１−３］および[相分離抽出比較例３−１−１、３−２−１]
所定のアミド化合物１ｍＬと所定の金属水溶液１ｍＬを用いて相分離抽出を行った。アミド化合物は合成実施例３−１〜３−１１および合成比較例３−１、３−２で得られたものを使用した。
使用したアミド化合物、ＬＣＳＴ、上層下層の分離状況、金属水溶液の種類、相分離抽出の様子を表６に記載した。
【表６】
2019031719.tif 000011
【００８１】
［相分離抽出実施例４−１−１、４−１−２，４−１−３〜４−６−１，４−６−２、４−６−３］および[相分離抽出比較例４−１−１、４−２−１]
所定のアミド化合物１ｍＬと所定の金属水溶液１ｍＬを用いて相分離抽出を行った。アミド化合物は合成実施例４−１〜４−６および合成比較例１−１、４−２で得られたものを使用した。
使用したアミド化合物、ＬＣＳＴ、上層下層の分離状況、金属水溶液の種類、相分離抽出の様子を表７に記載した。
【表７】
2019031719.tif 000012
【００８２】
［相分離抽出実施例５］
Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアセトアミド１０ｍＬと、テトラクロロ金酸１ｍｏｌ／Ｌおよび塩化クロム１ｍｏｌ／Ｌを含む水溶液１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、２０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も灰黄色の均一な外観を維持した。この混合液を６０℃に加熱すると上層は黄色、下層は淡緑色の溶液に二層分離した。上層および下層を採取しＩＣＰ分光分析法により金属濃度を測定し、回収率を算出した。Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアセトアミドへの金の回収率は９９．７％、クロムの回収率は０．５％であった。
【００８３】
［相分離抽出実施例６］
Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアセトアミド１０ｍＬと、テトラクロロ白金１ｍｏｌ／Ｌおよび硝酸コバルト１ｍｏｌ／Ｌを含む水溶液１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、２０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も灰黄色の均一な外観を維持した。この混合液を６０℃に加熱すると上層は黄色、下層は薄いオレンジ色の溶液に二層分離した。上層および下層を採取しＩＣＰ分光分析法により金属濃度を測定し、回収率を算出した。Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアセトアミドへの白金の回収率は９２．９％、コバルトの回収率は０．４％であった。
【００８４】
［相分離抽出実施例７］
Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアセトアミド１０ｍＬと、テトラクロロパラジウム酸ナトリウム１ｍｏｌ／Ｌおよび塩化ニッケル１ｍｏｌ／Ｌを含む水溶液１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、２０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も黄褐色の均一な外観を維持した。この混合液を６０℃に加熱すると上層は黄褐色、下層は淡緑色の溶液に二層分離した。上層および下層を採取しＩＣＰ分光分析法により金属濃度を測定し、回収率を算出した。Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアセトアミドへのパラジウムの回収率は９４．２％、ニッケルの回収率は０．６％であった。
【００８５】
相分離実施例５〜７で示したように、本発明の抽出剤は貴金属を抽出するが、一般的なレアメタル元素は抽出しない。
【００８６】
［相分離抽出実施例８］
Ｎ，Ｎ−ジエチルブタンアミド１０ｍＬと、テトラクロロパラジウム酸ナトリウム１ｍｏｌ／Ｌおよび塩化セリウム１ｍｏｌ／Ｌを含む水溶液１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、２０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も黄褐色の均一な外観を維持した。この混合液を６０℃に加熱すると上層は黄褐色、下層は淡黄色の溶液に二層分離した。上層および下層を採取しＩＣＰ分光分析法により金属濃度を測定し、回収率を算出した。Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアセトアミドへのパラジウムの回収率は９４．７％、セリウムの回収率は０．６％であった。
【００８７】
［相分離抽出実施例９］
Ｎ，Ｎ−ジエチルブタンアミド１０ｍＬと、テトラクロロ白金１ｍｏｌ／Ｌおよび塩化プラセオジム１ｍｏｌ／Ｌを含む水溶液１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、２０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も灰黄色の均一な外観を維持した。この混合液を６０℃に加熱すると上層は黄色、下層は淡紫色の溶液に二層分離した。上層および下層を採取しＩＣＰ分光分析法により金属濃度を測定し、回収率を算出した。Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアセトアミドへの白金の回収率は９９．７％、プラセオジムの回収率は０．７％であった。
【００８８】
［相分離抽出実施例１０］
Ｎ，Ｎ−ジエチルブタンアミド１０ｍＬと、テトラクロロ金酸１ｍｏｌ／Ｌおよび塩化ネオジム１ｍｏｌ／Ｌを含む水溶液１０ｍｌとを３０ｍｌのスクリュー管に入れ、２０℃において手で振り混ぜ混合した。この混合液は流動がおさまった後も灰黄色の均一な外観を維持した。この混合液を６０℃に加熱すると上層は黄色、下層は淡紫色の溶液に二層分離した。上層および下層を採取しＩＣＰ分光分析法により金属濃度を測定し、回収率を算出した。Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアセトアミドへの金の回収率は９９．４％、ネオジムの回収率は０．６％であった。
【００８９】
相分離実施例８〜１０で示したように、本発明の抽出剤は貴金属を抽出するが、レアアース元素は抽出しない。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明の抽出剤及び金属の回収方法は金及び白金及びパラジウムの再利用に用いられる。