(57)【要約】      （修正有）【課題】防汚塗料組成物等の提供を可能とする新たなフッ素含有共重合体の提供する。【解決手段】式（１）で表されるフッ素含有共重合体。2019123759.tif 000066［Ｒａ１はペルフルオロポリエーテル基を含有する１価又は２価の基；Ｘａは−Ｏ−、フェニレン、−Ｎ（−ＲＥ）−（ＲＥは有機基）又はカルバゾリレン；Ｒａ２及びＲａ３は夫々独立にＨ又はアルキル基；Ｑは夫々独立に置換基群Ａより選択される官能基を有する構成単位；Ｒｃはペルフルオロポリエーテル基を含有する基或いは置換基群Ａより選択される官能基で置換／非置換の有機基又はＨ；Ｘｃは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−又は単結合；ｋは１又は２；ｎ１は１以上の整数；置換基群Ａは水酸基、チオール基、エポキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、及びトリアゾール基]【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）：
【化１】
2019123759.tif 000064
［式中、
Ｒａ１は、ペルフルオロポリエーテル基を含有する１価、又は２価の基を表す。
Ｘａは、−Ｏ−、フェニレン、−Ｎ（−ＲＥ）−（ＲＥは有機基を表す。）、又はカルバゾリレンを表す。
Ｒａ２は、水素原子、又はアルキル基を表す。
Ｒａ３は、水素原子、又はアルキル基を表す。
Ｑは、各出現において、それぞれ独立して、置換基群Ａより選択される官能基を有する構成単位、又は置換基群Ａより選択される官能基を有さない構成単位を表す。
Ｒｃは、ペルフルオロポリエーテル基を含有する基、又は置換基群Ａより選択される官能基を有していてもよい有機基又は水素原子を表す。
Ｘｃは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、又は単結合を表す。
ｋは１、又は２を表す。
ｎ１は、１以上の繰り返し数を表す。
置換基群Ａは、ハロゲン原子、ビニルエーテル基、ビニルエステル基、水酸基、エポキシ基、チオール基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アジド基、リン酸含有基、カルボキシル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、及びテトラゾリル基、又はこれらの前駆体基からなる。
但し、
Ｒａ２、及びＲａ３の少なくとも一方はアルキル基である。
Ｒｃが置換基群Ａより選択される官能基を有する有機基でない場合、少なくとも１個のＱは、置換基群Ａより選択される官能基を有する構成単位である。］
で表されるフッ素含有共重合体。
【請求項２】
Ｑは、式：
【化２】
2019123759.tif 000065
［式中、
Ｒｂ１は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子、又はアルキル基を表す。
Ｒｂ２は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子、又は置換基群Ａより選択される官能基を有していてもよい有機基を表す。
Ｒｂ３は、水素原子、又はアルキル基を表す。
Ｘｂは、−Ｏ−、フェニレン、−Ｎ（−ＲＥ）−（ＲＥは有機基を表す。）、又はカルバゾリレンを表す。
但し、
Ｒｂ２が水素原子である場合、Ｘｂはフェニレンである。］
で表される構成単位である請求項１に記載のフッ素含有共重合体。
【請求項３】
Ｒａ１で表されるペルフルオロポリエーテル基を含有する１価、又は２価の基におけるペルフルオロポリエーテル基の数平均分子量は、それぞれ約１０００以上である請求項１又は２に記載のフッ素含有共重合体。
【請求項４】
Ｒａ１で表されるペルフルオロポリエーテル基を含有する基におけるペルフルオロポリエーテル基は、式：−（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎ−
［式中、
ｐは、各出現において、それぞれ独立して、１〜６の整数である。
ｎは、繰り返し数を表す。］
で表される部分を有する請求項１〜３のいずれか１項に記載のフッ素含有共重合体。
【請求項５】
Ｒａ１は、
式：Ｘｒａ−（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａ−Ｙｒａ−Ｌａ−    （ａ１）
［式中、
Ｘｒａは、フッ素、又はＲｆ−Ｏ−（Ｒｆは、炭素数１〜８のペルフルオロアルキル基を表す。）を表す。
ｐは、各出現において、それぞれ独立して、１〜６の整数を表す。
ｎａは、１〜１０００である繰り返し数を表す。
Ｙｒａは、炭素数１〜６のペルフルオロアルキレン鎖を表す。
Ｌａは、リンカーを表す。］
で表される１価の基である
請求項４に記載のフッ素含有共重合体。
【請求項６】
式（ａ１）中の式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−、及び−ＣＦ（−ＣＦ３）−Ｏ−からなる群より選択される１種以上の構成単位からなる請求項５に記載のフッ素含有共重合体。
【請求項７】
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−からなり、かつ
Ｙｒａは、−ＣＦ２−ＣＦ２−である
請求項６に記載のフッ素含有共重合体。
【請求項８】
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−、及び−ＣＦ２−Ｏ−からなり、かつ
Ｙｒａは、−ＣＦ２−である
請求項６に記載のフッ素含有共重合体。
【請求項９】
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−からなり、かつ
Ｙｒａは、−ＣＦ（−ＣＦ３）−である
請求項６に記載のフッ素含有共重合体。
【請求項１０】
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−、及び−ＣＦ２−Ｏ−からなり、かつ
Ｙｒａは、−ＣＦ（−ＣＦ３）−である
請求項６に記載のフッ素含有共重合体。
【請求項１１】
Ｌａは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−である
請求項５〜１０のいずれか１項に記載のフッ素含有共重合体。
【請求項１２】
Ｌａは、−ＣＨ２−である
請求項５〜１０のいずれか１項に記載のフッ素含有共重合体。
【請求項１３】
Ｒａ１は、
式：−Ｌａ’−Ｙｒａ’−Ｏ−（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａ−Ｙｒａ−Ｌａ−    （ａ２）
［式中、
Ｌａ’、及びＬａは、それぞれ独立して、リンカーを表す。
Ｙｒａ’、及びＹｒａは、それぞれ独立して、炭素数１〜６のペルフルオロアルキレン鎖を表す。
ｐは、各出現において、それぞれ独立して、１〜６の整数を表す。
ｎａは、１〜１０００である繰り返し数を表す。］
で表される２価の基である
請求項４に記載のフッ素含有共重合体。
【請求項１４】
式（ａ２）中の式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、それぞれ独立して、−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−、及び−ＣＦ（−ＣＦ３）−Ｏ−からなる群より選択される１種以上の構成単位からなる
請求項１３に記載のフッ素含有共重合体。
【請求項１５】
Ｙｒａ’は、−ＣＦ２−ＣＦ２−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−からなり、かつ
Ｙｒａは、−ＣＦ２−ＣＦ２−である
請求項１３に記載のフッ素含有共重合体。
【請求項１６】
Ｙｒａ’は、−ＣＦ２−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−、及び−ＣＦ２−Ｏ−からなり、かつ
Ｙｒａは、−ＣＦ２−である
請求項１３に記載のフッ素含有共重合体。
【請求項１７】
Ｙｒａ’は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−からなり、かつ
Ｙｒａは、−ＣＦ（−ＣＦ３）−である
請求項１３に記載のフッ素含有共重合体。
【請求項１８】
Ｙｒａ’は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−、及び−ＣＦ２−Ｏ−からなり、かつ
Ｙｒａは、−ＣＦ（−ＣＦ３）−である請求項１３に記載のフッ素含有共重合体。
【請求項１９】
Ｒａ１で表されるペルフルオロポリエーテル基を含有する基におけるペルフルオロポリエーテル基は、
式：−Ｌａ’−Ｙｒａ’−（ＯＣｐ’Ｆ２ｐ’）ｎａ’−Ｏ−Ｒｆ−Ｏ−（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａ−Ｙｒａ−Ｌａ−    （ａ２’）
［式中、
Ｌａ’、及びＬａは、それぞれ独立して、リンカーを表す。
Ｙｒａ’、及びＹｒａは、それぞれ独立して、炭素数１〜６のペルフルオロアルキレン鎖を表す。
ｎａ’、及びｎａは、それぞれ独立して、１〜１０００である繰り返し数を表す。
Ｒｆは、ペルフルオロアルキレン鎖を表す。］
で表される２価の基である
請求項４に記載のフッ素含有共重合体。
【請求項２０】
Ｙｒａ’は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−であり、
式:（ＯＣｐ’Ｆ２ｐ’）ｎａ’で表される部分は、−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ（−ＣＦ３）−からなり、
Ｒｆは、炭素数１〜８のペルフルオロアルキレン鎖であり、
式:（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−であり、かつ
Ｙｒａは、−ＣＦ（−ＣＦ３）−である
請求項１９に記載のフッ素含有共重合体。
【請求項２１】
Ｌａ’は、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−であり、かつ
Ｌａは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−である
請求項１３〜２０のいずれか１項に記載のフッ素含有共重合体。
【請求項２２】
Ｌａ’は、−ＣＨ２−であり、かつ
Ｌａは、−ＣＨ２−である
請求項１３〜２０のいずれか１項に記載のフッ素含有共重合体。
【請求項２３】
Ｒｃは、置換基群Ａより選択される官能基を有する有機基でなく、かつ
少なくとも１個のＱは、置換基群Ａより選択される官能基を有する構成単位である
請求項１〜２２のいずれか１項に記載のフッ素含有共重合体。
【請求項２４】
Ｑにおける、置換基群Ａより選択される官能基は、水酸基である請求項２３に記載のフッ素含有共重合体。
【請求項２５】
前記置換基群Ａより選択される官能基を有する構成単位は、当該官能基がリンカーを介してＸｂに結合する基であり、かつ
当該リンカーは、−（ＣＨＲｙ）ｎ−Ｏ−、若しくは−（ＣＨＲｙ）ｎ−Ｏ−（ＣＨＲｙ）ｎ−Ｏ−（ｎは、各出現において、それぞれ独立して、１〜４０の整数である繰り返し数を表す。Ｒｙは、各出現において、それぞれ独立して、水素、又はメチル基を表す。）
である請求項２３又は２４に記載のフッ素含有共重合体。
【請求項２６】
Ｒｃは、水素原子である請求項２３〜２５のいずれか１項に記載のフッ素含有共重合体。
【請求項２７】
Ｒｃは、置換基群Ａより選択される官能基を有する有機基である請求項１〜２５のいずれか１項に記載のフッ素含有共重合体。
【請求項２８】
Ｒｃは、水酸基を有する基である請求項２７に記載のフッ素含有共重合体。
【請求項２９】
請求項１〜２８のいずれか１項に記載のフッ素含有共重合体、及び前記置換基群Ａより選択される官能基との反応性を有する基を有する化合物を含有する組成物。
【請求項３０】
塗料用である請求項２９に記載の組成物。
【請求項３１】
請求項３０に記載の組成物から形成された塗膜を含有する物品。
【請求項３２】
表面改質用である、請求項１〜２８のいずれか１項に記載のフッ素含有共重合体。
【請求項３３】
表面改質用である請求項２９に記載の組成物。
【請求項３４】
（１）請求項１〜２８のいずれか１項に記載のフッ素含有共重合体に由来する構成単位、及び
（２）前記置換基群Ａより選択される官能基との反応性をそれぞれ有する基を有する化合物に由来する構成単位
を含有するポリマー。
【請求項３５】
請求項３４に記載のポリマーを含有する物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フッ素含有共重合体等に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、物品の防汚技術として、例えば、（１）物品の表面を高度に疎水性（撥水性、及び／又は撥油性）とする方法、（２）物品の表面を高度に親水化する方法、（３）物品の表面に光触媒を添加する方法、（４）物品の表面の塗膜表面をミクロ相分離構造にして、親水性汚れ、及び／又は疎水性汚れが付着しないようにする方法、及び（５）物品に防汚塗料を適用する方法等が知られている。
当該防汚塗料として、例えば、特許文献１では、
親水性材料（Ａ）と塗料用疎水性ポリマー（Ｂ）と該塗料用疎水性ポリマー用の有機溶剤（Ｃ）と他の有機溶剤（Ｄ）とからなり、該他の有機溶剤（Ｄ）が該塗料用疎水性ポリマー用の有機溶剤（Ｃ）の沸点よりも５℃以上高い高沸点有機溶剤であり、さらに該親水性材料（Ａ）／疎水性ポリマー（Ｂ）の割合が１／９９〜５０／５０（質量％比）である防汚塗料組成物
が提案されている。
しかし、なお、新たな防汚塗料組成物の提供が求められている。
【０００３】
一方、特許文献２には、特定の官能基を有する構成単位を有するフッ素含有共重合体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−０８３３８３号公報
【特許文献２】国際公開第２０１３／１１５３８０号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、防汚塗料組成物等の提供を可能とする新たなフッ素含有共重合体の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意検討の結果、式（１）：
【化１】
2019123759.tif 000002
［式中、
Ｒａ１は、ペルフルオロポリエーテル基を含有する１価、又は２価の基を表す。ｋは１、又は２を表す。
Ｘａは、−Ｏ−、フェニレン、−Ｎ（−ＲＥ）−（ＲＥは、有機基を表す。）、又はカルバゾリレンを表す。
Ｒａ２は、水素原子、又はアルキル基を表す。
Ｒａ３は、水素原子、又はアルキル基を表す。
Ｑは、各出現において、それぞれ独立して、置換基群Ａより選択される官能基を有する構成単位、又は置換基群Ａより選択される官能基を有さない構成単位を表す。
Ｒｃは、ペルフルオロポリエーテル基を含有する基、又は置換基群Ａより選択される官能基を有していてもよい有機基、又は水素原子を表す。
Ｘｃは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、又は単結合を表す。
ｎ１は、１以上の繰り返し数を表す。
置換基群Ａは、ハロゲン原子、ビニルエーテル基、ビニルエステル基、水酸基、エポキシ基、チオール基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アジド基、リン酸含有基、カルボキシル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、及びテトラゾリル基、又はこれらの前駆体基からなる。
但し、
Ｒａ２及びＲａ３の少なくとも一方はアルキル基であり、
Ｒｃが置換基群Ａより選択される官能基を有する有機基でない場合、少なくとも１個のＱは、置換基群Ａより選択される官能基を有する構成単位である。］
で表されるフッ素含有共重合体が、優れた撥油及び撥水性と、汎用溶剤（フッ素非含有有機溶媒）への高い溶解性とを兼ね備えることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の態様を含む。
【０００８】
項１．
式（１）：
【化２】
2019123759.tif 000003
［式中、
Ｒａ１は、ペルフルオロポリエーテル基を含有する１価、又は２価の基を表す。
Ｘａは、−Ｏ−、フェニレン、−Ｎ（−ＲＥ）−（ＲＥは有機基を表す。）、又はカルバゾリレンを表す。
Ｒａ２は、水素原子、又はアルキル基を表す。
Ｒａ３は、水素原子、又はアルキル基を表す。
Ｑは、各出現において、それぞれ独立して、置換基群Ａより選択される官能基を有する構成単位、又は置換基群Ａより選択される官能基を有さない構成単位を表す。
Ｒｃは、ペルフルオロポリエーテル基を含有する基、又は置換基群Ａより選択される官能基を有していてもよい有機基又は水素原子を表す。
Ｘｃは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、又は単結合を表す。
ｋは１、又は２を表す。
ｎ１は、１以上の繰り返し数を表す。
置換基群Ａは、ハロゲン原子、ビニルエーテル基、ビニルエステル基、水酸基、エポキシ基、チオール基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アジド基、リン酸含有基、カルボキシル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、及びテトラゾリル基、又はこれらの前駆体基からなる。
但し、
Ｒａ２、及びＲａ３の少なくとも一方はアルキル基である。
Ｒｃが置換基群Ａより選択される官能基を有する有機基でない場合、少なくとも１個のＱは、置換基群Ａより選択される官能基を有する構成単位である。］
で表されるフッ素含有共重合体。
項２．
Ｑは、式：
【化３】
2019123759.tif 000004
［式中、
Ｒｂ１は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子、又はアルキル基を表す。
Ｒｂ２は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子、又は置換基群Ａより選択される官能基を有していてもよい有機基を表す。
Ｒｂ３は、水素原子、又はアルキル基を表す。
Ｘｂは、−Ｏ−、フェニレン、−Ｎ（−ＲＥ）−（ＲＥは有機基を表す。）、又はカルバゾリレンを表す。
但し、
Ｒｂ２が水素原子である場合、Ｘｂはフェニレンである。］
で表される構成単位である項１に記載のフッ素含有共重合体。
項３．
Ｒａ１で表されるペルフルオロポリエーテル基を含有する１価、又は２価の基におけるペルフルオロポリエーテル基の数平均分子量は、それぞれ約１０００以上である項１又は２に記載のフッ素含有共重合体。
項４．
Ｒａ１で表されるペルフルオロポリエーテル基を含有する基におけるペルフルオロポリエーテル基は、式：−（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎ−
［式中、
ｐは、各出現において、それぞれ独立して、１〜６の整数である。
ｎは、繰り返し数を表す。］
で表される部分を有する項１〜３のいずれか１項に記載のフッ素含有共重合体。
項５．
Ｒａ１は、
式：Ｘｒａ−（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａ−Ｙｒａ−Ｌａ−    （ａ１）
［式中、
Ｘｒａは、フッ素、又はＲｆ−Ｏ−（Ｒｆは、炭素数１〜８のペルフルオロアルキル基を表す。）を表す。
ｐは、各出現において、それぞれ独立して、１〜６の整数を表す。
ｎａは、１〜１０００である繰り返し数を表す。
Ｙｒａは、炭素数１〜６のペルフルオロアルキレン鎖を表す。
Ｌａは、リンカーを表す。］
で表される１価の基である
項４に記載のフッ素含有共重合体。
項６．
式（ａ１）中の式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−、及び−ＣＦ（−ＣＦ３）−Ｏ−からなる群より選択される１種以上の構成単位からなる項５に記載のフッ素含有共重合体。
項７．
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−からなり、かつ
Ｙｒａは、−ＣＦ２−ＣＦ２−である
項６に記載のフッ素含有共重合体。
項８．
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−、及び−ＣＦ２−Ｏ−からなり、かつ
Ｙｒａは、−ＣＦ２−である
項６に記載のフッ素含有共重合体。
項９．
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−からなり、かつ
Ｙｒａは、−ＣＦ（−ＣＦ３）−である
項６に記載のフッ素含有共重合体。
項１０．
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−、及び−ＣＦ２−Ｏ−からなり、かつ
Ｙｒａは、−ＣＦ（−ＣＦ３）−である
項６に記載のフッ素含有共重合体。
項１１．
Ｌａは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−である
項５〜１０のいずれか１項に記載のフッ素含有共重合体。
項１２．
Ｌａは、−ＣＨ２−である
項５〜１０のいずれか１項に記載のフッ素含有共重合体。
項１３．
Ｒａ１は、
式：−Ｌａ’−Ｙｒａ’−Ｏ−（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａ−Ｙｒａ−Ｌａ−    （ａ２）
［式中、
Ｌａ’、及びＬａは、それぞれ独立して、リンカーを表す。
Ｙｒａ’、及びＹｒａは、それぞれ独立して、炭素数１〜６のペルフルオロアルキレン鎖を表す。
ｐは、各出現において、それぞれ独立して、１〜６の整数を表す。
ｎａは、１〜１０００である繰り返し数を表す。］
で表される２価の基である
項４に記載のフッ素含有共重合体。
項１４．
式（ａ２）中の式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、それぞれ独立して、−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−、及び−ＣＦ（−ＣＦ３）−Ｏ−からなる群より選択される１種以上の構成単位からなる
項１３に記載のフッ素含有共重合体。
項１５．
Ｙｒａ’は、−ＣＦ２−ＣＦ２−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−からなり、かつ
Ｙｒａは、−ＣＦ２−ＣＦ２−である
項１３に記載のフッ素含有共重合体。
項１６．
Ｙｒａ’は、−ＣＦ２−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−、及び−ＣＦ２−Ｏ−からなり、かつ
Ｙｒａは、−ＣＦ２−である
項１３に記載のフッ素含有共重合体。
項１７．
Ｙｒａ’は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−からなり、かつ
Ｙｒａは、−ＣＦ（−ＣＦ３）−である
項１３に記載のフッ素含有共重合体。
項１８．
Ｙｒａ’は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−、及び−ＣＦ２−Ｏ−からなり、かつ
Ｙｒａは、−ＣＦ（−ＣＦ３）−である項１３に記載のフッ素含有共重合体。
項１９．
Ｒａ１で表されるペルフルオロポリエーテル基を含有する基におけるペルフルオロポリエーテル基は、
式：−Ｌａ’−Ｙｒａ’−（ＯＣｐ’Ｆ２ｐ’）ｎａ’−Ｏ−Ｒｆ−Ｏ−（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａ−Ｙｒａ−Ｌａ−    （ａ２’）
［式中、
Ｌａ’、及びＬａは、それぞれ独立して、リンカーを表す。
Ｙｒａ’、及びＹｒａは、それぞれ独立して、炭素数１〜６のペルフルオロアルキレン鎖を表す。
ｎａ’、及びｎａは、それぞれ独立して、１〜１０００である繰り返し数を表す。
Ｒｆは、ペルフルオロアルキレン鎖を表す。］
で表される２価の基である
項４に記載のフッ素含有共重合体。
項２０．
Ｙｒａ’は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−であり、
式:（ＯＣｐ’Ｆ２ｐ’）ｎａ’で表される部分は、−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ（−ＣＦ３）−からなり、
Ｒｆは、炭素数１〜８のペルフルオロアルキレン鎖であり、
式:（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−であり、かつ
Ｙｒａは、−ＣＦ（−ＣＦ３）−である
項１９に記載のフッ素含有共重合体。
項２１．
Ｌａ’は、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−であり、かつ
Ｌａは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−である
項１３〜２０のいずれか１項に記載のフッ素含有共重合体。
項２２．
Ｌａ’は、−ＣＨ２−であり、かつ
Ｌａは、−ＣＨ２−である
項１３〜２０のいずれか１項に記載のフッ素含有共重合体。
項２３．
Ｒｃは、置換基群Ａより選択される官能基を有する有機基でなく、かつ
少なくとも１個のＱは、置換基群Ａより選択される官能基を有する構成単位である
項１〜２２のいずれか１項に記載のフッ素含有共重合体。
項２４．
Ｑにおける、置換基群Ａより選択される官能基は、水酸基である項２３に記載のフッ素含有共重合体。
項２５．
前記置換基群Ａより選択される官能基を有する構成単位は、当該官能基がリンカーを介してＸｂに結合する基であり、かつ
当該リンカーは、−（ＣＨＲｙ）ｎ−Ｏ−、若しくは−（ＣＨＲｙ）ｎ−Ｏ−（ＣＨＲｙ）ｎ−Ｏ−（ｎは、各出現において、それぞれ独立して、１〜４０の整数である繰り返し数を表す。Ｒｙは、各出現において、それぞれ独立して、水素、又はメチル基を表す。）
である項２３又は２４に記載のフッ素含有共重合体。
項２６．
Ｒｃは、水素原子である項２３〜２５のいずれか１項に記載のフッ素含有共重合体。
項２７．
Ｒｃは、置換基群Ａより選択される官能基を有する有機基である項１〜２５のいずれか１項に記載のフッ素含有共重合体。
項２８．
Ｒｃは、水酸基を有する基である項２７に記載のフッ素含有共重合体。
項２９．
項１〜２８のいずれか１項に記載のフッ素含有共重合体、及び前記置換基群Ａより選択される官能基との反応性を有する基を有する化合物を含有する組成物。
項３０．
塗料用である項２９に記載の組成物。
項３１．
項３０に記載の組成物から形成された塗膜を含有する物品。
項３２．
表面改質用である、項１〜２８のいずれか１項に記載のフッ素含有共重合体。
項３３．
表面改質用である項２９に記載の組成物。
項３４．
（１）項１〜２８のいずれか１項に記載のフッ素含有共重合体に由来する構成単位、及び
（２）前記置換基群Ａより選択される官能基との反応性をそれぞれ有する基を有する化合物に由来する構成単位
を含有するポリマー。
項３５．
項３４に記載のポリマーを含有する物品。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のフッ素含有共重合体は、防汚塗料組成物等の提供を可能とする。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】防汚性試験（油性インキのふき取り）のふき取り後のサンプルの写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
1.用語
本明細書中の記号及び略号は、特に限定のない限り、本明細書の文脈に沿い、本発明が属する技術分野において通常用いられる意味に理解できる。
本明細書中、語句「含有する」は、語句「から本質的になる」、及び語句「からなる」を包含することを意図して用いられる。
【００１２】
本明細書中、特に記載が無い限り、数値範囲を表す記号「〜」は、その両端の数値が前記数値範囲に含まれることを意図して用いられる。
【００１３】
本明細書中、「結合すること」は、共有結合すること、イオン結合すること、静電結合すること、及び吸着することを包含する。
本明細書中、用語「反応性」（reactivity）は、「吸着性」（adsorptivity）を包含することを意図して用いられ得る。
本明細書中、用語「反応性（の）」（reactive）は、「吸着性(の)」（adsorptive）を包含することを意図して用いられ得る。
【００１４】
本明細書中、特に記載が無い限り、「ペルフルオロポリエーテル基」とは、１価、又は２価の「ペルフルオロポリエーテル基」である。当該「１価のペルフルオロポリエーテル基」は、１個以上の炭素−炭素結合にエーテル性酸素原子が挿入されたペルフルオロアルキル基を意味する。当該「２価のペルフルオロポリエーテル基」は、１個以上の炭素−炭素結合にエーテル性酸素原子が挿入されたペルフルオロアルキレン鎖を意味する。本明細書中、ペルフルオロポリエーテル基を、略号：ＰＦＰＥで表す場合がある。
【００１５】
本明細書中、特に記載が無い限り、「ペルフルオロアルキル基」としては、例えば、炭素数１〜１２（好ましくは１〜６、より好ましくは１〜３のペルフルオロアルキル基が挙げられる。
当該「ペルフルオロアルキル基」は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよいが、好ましくは、直鎖状である。
また、当該「ペルフルオロアルキル基」は、アルキル基の全ての水素原子がフッ素原子で置換された基であってもよく、アルキル基の末端の１個の水素原子以外の全ての水素原子がフッ素原子で置換された基であってもよいが、特に記載の無い限り、好ましくは、アルキル基の全ての水素原子がフッ素原子で置換された基である。
【００１６】
本明細書中、「ペルフルオロアルキレン鎖」は、アルキレン鎖の全ての水素原子がフッ素原子で置換された基である。特に記載が無い限り、「ペルフルオロアルキレン鎖」としては、例えば、炭素数１〜１２（好ましくは１〜６、より好ましくは１〜３）のペルフルオロアルキレン鎖が挙げられる。
当該「ペルフルオロアルキレン鎖」は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよいが、好ましくは、直鎖状である。
【００１７】
本明細書中、特に記載が無い限り、「アルキル基」としては、例えば、炭素数１〜１２（好ましくは１〜６、より好ましくは１〜３、更に好ましくは１）のアルキル基（例、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基）が挙げられる。当該「アルキル基」は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよいが、好ましくは、直鎖状である。
【００１８】
本明細書中、特に記載が無い限り、「アルキレン鎖」としては、例えば、炭素数１〜１２（好ましくは１〜６；より好ましくは１、２、又は３）の、直鎖状、又は分枝鎖状のアルキレン鎖が挙げられる。
【００１９】
本明細書中、特に記載が無い限り、「アルカノイル基」としては、例えば、炭素数２〜１３（好ましくは２〜７、より好ましくは２〜４、更に好ましくは２）のアルカノイル基が挙げられる。
「アルカノイル基」は、一般式：ＲＣＯ−（Ｒは、アルキル基を表す。）で表される基である。
当該「アルカノイル基」は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよいが、好ましくは、直鎖状である。
【００２０】
本明細書中、「有機基」は炭素を含有する基を意味する。
【００２１】
本明細書中、次式：
【化４】
2019123759.tif 000005
［式中、Ａ、及びＢは、独立して構成単位を表す。
ｎ、及びｍは、独立して繰り返し数（又はモル％）を表す。］
のように表記されるポリマーの構成単位Ａ、及び構成単位Ｂは、それぞれ、ブロックを形成していてもよく、又は互いにランダムに結合していてもよい。
【００２２】
2.フッ素含有共重合体
【００２３】
本発明のフッ素含有共重合体は、
式（１）：
【化５】
2019123759.tif 000006
で表される化合物である。
【００２４】
以下に、式（１）中の記号を説明する。
【００２５】
式（１）中の記号であるＲａ１は、ペルフルオロポリエーテル基を含有する、１価、又は２価の基を表す。ｋは１、又は２である。
【００２６】
Ｒａ１で表される「ペルフルオロポリエーテル基を含有する基」は、好ましくは、１価の「ペルフルオロポリエーテル基」が１個のリンカーを介して結合する１価の基、又は２価の「ペルフルオロポリエーテル基」がそれぞれ１個のリンカーを介して結合する２価の基である。
【００２７】
当該「ペルフルオロポリエーテル基」の数平均分子量の下限は、高い撥油性及び撥水性を得る観点からは、好ましくは約５００、より好ましくは約８００、更に好ましくは約１０００、より更に好ましくは約１５００、特に好ましくは約２０００である。
【００２８】
ペルフルオロポリエーテル基の例は、鎖（（α1-3β1-3）ｎ）を有する基［ここで、当該鎖（（α1-3β1-3）ｎ）は、２個以上の構成単位（α1-3β1-3）が連結している鎖であり、及び当該構成単位（α1-3β1-3）は、炭素数１〜２のオキシペルフルオロアルキレン基の少なくとも１種からなる基（α）の１〜３個と、炭素数３〜６のオキシペルフルオロアルキレン基の少なくとも１種からなる基（β）の１〜３個とを有する構成単位である。］を包含する。
【００２９】
前記構成単位（α1-3β1-3）中の基（α）及び基（β）の順は特に限定されない。例えば、基（α）が２個存在する場合、２個の基（α）は、直接結合していてもよく、少なくとも１個の基（β）を介して連結していてもよい。
【００３０】
前記構成単位（α1-3β1-3）の一方の端部が基（α）であり、他方の端部が基（β）である場合、前記鎖（（α1-3β1-3）ｎ）においては、２個以上の構成単位（α1-3β1-3）が、当該構成単位間で基（α）と基（β）とが交互に配置されるように連結していること、言い換えると、隣接する２個以上の構成単位（α1-3β1-3）が頭−尾構造（ヘッド  ツー  テイル構造）を構成するように結合していることが好ましい。
【００３１】
このペルフルオロポリエーテル基の好ましい態様は、具体的には、下式（Ａ）で表される。
【００３２】
Ｒｆ−Ｏ−［（Ｒｆ１Ｏ）ｘ１（Ｒｆ２Ｏ）ｘ２（Ｒｆ３Ｏ）ｘ３（Ｒｆ４Ｏ）ｘ４（Ｒｆ５Ｏ）ｘ５（Ｒｆ６Ｏ）ｘ６］ｎ−β  ・・・（Ａ）
【００３３】
ここで、式（Ａ）中の記号は以下の通りである。
ｎは、２以上の整数である。
ｘ１、及びｘ２は、それぞれ独立して０〜３の整数であり；且つｘ１及びｘ２の合計は１〜３の整数である。
ｘ３、ｘ４、ｘ５、及びｘ６は、それぞれ独立して０〜３の整数であり：且つｘ３、ｘ４、ｘ５、及びｘ６の合計は、１〜３の整数である。
Ｒｆ１は、炭素数１のペルフルオロアルキレン基である。
Ｒｆ２は、炭素数２のペルフルオロアルキレン基である。
Ｒｆ３は、炭素数３のペルフルオロアルキレン基である。
Ｒｆ４は、炭素数４のペルフルオロアルキレン基である。
Ｒｆ５は、炭素数５のペルフルオロアルキレン基である。
Ｒｆ６は、炭素数６のペルフルオロアルキレン基である。
【００３４】
Ｒｆは、炭素数１〜６のペルフルオロアルキル基、又はエーテル性酸素原子を有する炭素数２〜６のペルフルオロアルキル基である。
【００３５】
ｎは、１以上の整数である。ｎの上限は４５が好ましい。ｎは、４〜４０が好ましく、５〜３５が特に好ましい。
【００３６】
構成単位（αβ）において、基（α）及び基（β）の結合順序は限定されない。すなわち、基（α）及び基（β）がランダムに配置されてもよく、基（α）及び基（β）が交互に配置されてもよく、複数の同じ基からなるブロックの２以上が連結してもよい。
【００３７】
単位（αβ）としては、下記：
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、及び
（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）
が例示される。
【００３８】
当該「ペルフルオロポリエーテル基」の数平均分子量の上限は、汎用溶剤（フッ素非含有有機溶媒）への高い溶解性を得る観点からは、好ましくは約１００，０００、より好ましくは約５０，０００、更に好ましくは、約１０，０００である。
【００３９】
「ペルフルオロポリエーテル基」は、好ましくは、
式：−（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａ−
［式中、
ｐは、各出現において、それぞれ独立して、１〜６の整数である。
ｎａは、繰り返し数を表す。］
で表される部分を有する。
【００４０】
式：ＣｐＦ２ｐＯで表される部分は、ｎａ回の繰り返しにおいて、それぞれ独立、言い換えると、同一又は異なっていてもよい。
【００４１】
ｎａで表される繰り返し数は、１〜１０００である。なお、ｎａで表される繰り返し数は、フッ素含有共重合体における数平均値であり得る。
【００４２】
Ｒａ１で表される「ペルフルオロポリエーテル基を含有する１価の基」として好ましくは、後記の式（ａ１）で表される基である。
【００４３】
式：Ｘｒａ−（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａ−Ｙｒａ−Ｌａ−    （ａ１）
［式中、
Ｘｒａは、フッ素、又はＲｆ−Ｏ−（Ｒｆは、炭素数１〜８のペルフルオロアルキル基を表す。）を表す。
ｐは、各出現において、それぞれ独立して、１〜６の整数を表す。
ｎａは、１〜１０００である繰り返し数を表す。
Ｙｒａは、炭素数１〜６のペルフルオロアルキレン鎖を表す。
Ｌａは、リンカーを表す。］
【００４４】
以下に、前記式（ａ１）中の記号を説明する。
【００４５】
Ｘｒａは、好ましくは、フッ素、又はＣＦ３−Ｏ−である。
【００４６】
ｐは、各出現において、それぞれ独立して、好ましくは、２〜３の整数である。
【００４７】
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、好ましくは、−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−、及び−ＣＦ（−ＣＦ３）−Ｏ−からなる群より選択される１種以上の構成単位からなる。
【００４８】
ｎａは、好ましくは１〜５００、より好ましくは５〜１５０である。
【００４９】
Ｙｒａは、好ましくは、式：
−（ＣＦ２）ｆａ−ＣＦ（−Ｚａ）−（ＣＦ２）ｇａ−
［式中、
ｆａ、及びｇａは、それぞれ独立して、０以上の整数である繰り返し数を表す。かつ、ｆａ、及びｇａの合計は０〜５の整数である。
Ｚａは、フッ素、又は−ＣＦ３を表す。］
で表される基であり、より好ましくは、−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、又は−ＣＦ（−ＣＦ３）−である。
【００５０】
式：−（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａ−で表される部分において好ましくは、
（１）式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−からなり、かつ
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の繰り返し数であるか；
（２）式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ２−Ｏ−、及び−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−からなり、かつ
ｎａは、２〜１０００、好ましくは５〜１５０の繰り返し数であるか；
（３）式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−からなり、かつ
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の繰り返し数であるか；又は
（４）式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−及び−ＣＦ２−Ｏ−からなり、かつ
ｎａは、２〜１０００、好ましくは５〜１５０の繰り返し数である。
【００５１】
式：Ｘｒａ−（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａ−Ｙｒａ−で表される部分は、好ましくは、
（１）Ｘｒａは、フッ素、又はＲｆ−Ｏ−（Ｒｆは、炭素数１〜８のペルフルオロアルキル基）、好ましくは、フッ素であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の繰り返し数であり、かつ
Ｙｒａは、−ＣＦ２−ＣＦ２−であるか；
（２）Ｘｒａは、フッ素、又はＲｆ−Ｏ−（Ｒｆは、炭素数１〜８のペルフルオロアルキル基）、好ましくは、ＣＦ３−Ｏ−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ２−Ｏ−、及び−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、２〜１０００、好ましくは５〜１５０の繰り返し数であり、かつ
Ｙｒａは、−ＣＦ２−であるか；
（３）Ｘｒａは、フッ素、又はＲｆ−Ｏ−（Ｒｆは、炭素数１〜８のペルフルオロアルキル基）、好ましくは、ＣＦ３−Ｏ−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の繰り返し数であり、かつ
Ｙｒａは、−ＣＦ（−ＣＦ３）−であるか；又は
（４）Ｘｒａは、フッ素、又はＲｆ−Ｏ−（Ｒｆは、炭素数１〜８のペルフルオロアルキル基）、好ましくは、ＣＦ３−Ｏ−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−、及び−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、２〜１０００、好ましくは５〜１５０の繰り返し数であり、かつ
Ｙｒａは、−ＣＦ２−である。
【００５２】
Ｌａは、好ましくは、単結合、又は主鎖の原子数が１〜６（より好ましくは１〜５、２〜５、１〜４、又は２〜４）であるリンカーである。
このようなリンカーとしては、例えば、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、及び−ＣＨ２−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）ｎｋ１−（ｎｋ１は１〜１０である。）が挙げられる。
なかでも、好ましくは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、又は−ＣＨ２−である。ここで、好ましくは、これらの部分構造の記載の左端の原子がペルフルオロポリエーテル基に結合する。
【００５３】
Ｒａ１で表される「ペルフルオロポリエーテル基を含有する１価の基」として特に好ましくは、
（１）式（ａ１）において、
Ｘｒａは、フッ素であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の繰り返し数であり、
Ｙｒａは、−ＣＦ２−ＣＦ２−であり、かつ
Ｌａは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−である基；
（２）式（ａ１）において、
Ｘｒａは、ＣＦ３−Ｏ−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ２−Ｏ−、及び−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１５０の繰り返し数であり、
Ｙｒａは、−ＣＦ２−であり、かつ
Ｌａは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−である基；
（３）式（ａ１）において、
Ｘｒａは、ＣＦ３−Ｏ−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の繰り返し数であり、
Ｙｒａは、−ＣＦ（−ＣＦ３）−であり、かつ
Ｌａは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−である基；
（４）式（ａ１）において、
Ｘｒａは、ＣＦ３−Ｏ−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−及び−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１５０の繰り返し数であり、
Ｙｒａは、−ＣＦ２−であり、かつ
Ｌａは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−である基；
（５）式（ａ１）において、
Ｘｒａは、フッ素であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の繰り返し数であり、
Ｙｒａは、−ＣＦ２−ＣＦ２−であり、かつ
Ｌａは、−ＣＨ２−である基；
（６）式（ａ１）において、
Ｘｒａは、ＣＦ３−Ｏ−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ２−Ｏ−、及び−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１５０の繰り返し数であり、
Ｙｒａは、−ＣＦ２−であり、かつ
Ｌａは、−ＣＨ２−である基；
（７）式（ａ１）において、
Ｘｒａは、ＣＦ３−Ｏ−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の繰り返し数であり、
Ｙｒａは、−ＣＦ（−ＣＦ３）−であり、かつ
Ｌａは、−ＣＨ２−である基；又は
（８）式（ａ１）において、
Ｘｒａは、ＣＦ３−Ｏ−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−及び−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１５０の繰り返し数であり、
Ｙｒａは、−ＣＦ２−であり、かつ
Ｌａは、−ＣＨ２−である基
である。
【００５４】
Ｒａ１で表される「ペルフルオロポリエーテル基を含有する２価の基」として好ましくは、後記の式（ａ２）で表される基、又は式（ａ２’）で表される基である。
【００５５】
式：−Ｌａ’−Ｙｒａ’−Ｏ−（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａ−Ｙｒａ−Ｌａ−    （ａ２）
［式中、
Ｌａ’、及びＬａは、それぞれ独立して、リンカーを表す。
Ｙｒａ’、及びＹｒａは、それぞれ独立して、炭素数１〜６のペルフルオロアルキレン鎖を表す。
ｐは、各出現において、それぞれ独立して、１〜６の整数を表す。
ｎａは、１〜１０００である繰り返し数を表す。］
で表される基
【００５６】
以下に、前記式（ａ２）中の記号を説明する。
【００５７】
Ｌａ’、及びＬａは、それぞれ独立して、好ましくは、単結合、又は、主鎖の原子数が１〜６（より好ましくは１〜５、２〜５、１〜４、又は２〜４）であるリンカーである。  Ｌａ’で表される、このようなリンカーとしては、例えば、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−、及び−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）ｎｋ１−ＣＨ２−（ｎｋ１は１〜１０である。）が挙げられる。なかでも、好ましくは、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、又は−ＣＨ２−である。ここで、好ましくは、これらの部分構造の記載の右端の原子がペルフルオロポリエーテル基に結合する。
Ｌａで表される、このようなリンカーとしては、例えば、単結合、−ＣＨ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、及び−ＣＨ２−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）ｎｋ１−（ｎｋ１は１〜１０である。）が挙げられる。なかでも、好ましくは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、又は−ＣＨ２−である。ここで、好ましくは、これらの部分構造の記載の左端の原子がペルフルオロポリエーテル基に結合する。
【００５８】
Ｙｒａ’、及びＹｒａは、それぞれ独立して、好ましくは、
式：−（ＣＦ２）ｆａ−ＣＦ（−Ｚａ）−（ＣＦ２）ｇａ−
［式中、
ｆａ、及びｇａは、それぞれ独立して、０以上の整数である繰り返し数を表す。かつ、ｆａ、及びｇａの合計は、０〜５の整数である。
Ｚは、フッ素、又は−ＣＦ３を表す。］
であり、より好ましくは、−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、又は−ＣＦ（−ＣＦ３）−である。
【００５９】
式：ＣｐＦ２ｐＯで表される部分は、ｎａ回の繰り返しにおいて、それぞれ独立、言い換えると、同一又は異なっていてもよい。
【００６０】
ｐは、各出現において、それぞれ独立して、好ましくは、２〜４の整数である。
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、それぞれ独立して、好ましくは、−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−、及び−ＣＦ（−ＣＦ３）−Ｏ−からなる群より選択される１種以上の構成単位からなる。
【００６１】
ｎａは、それぞれ独立して、好ましくは１〜５００、より好ましくは５〜１５０である。
【００６２】
式：−（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａ−で表される部分において好ましくは、
（１）式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−からなり、かつ
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の繰り返し数であるか；
（２）式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ２−Ｏ−、及び−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−からなり、かつ
ｎａは、２〜１０００、好ましくは５〜１５０の繰り返し数であるか；
（３）式：（ＣｐａＦ２ｐａＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−からなり、かつ
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の繰り返し数であるか；又は
（４）式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−及び−ＣＦ２−Ｏ−からなり、かつ
ｎａは、２〜１０００、好ましくは５〜１５０の繰り返し数である。
【００６３】
式：−Ｙｒａ’−Ｏ−（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａ−Ｙｒａ−で表される部分において好ましくは、
（１）Ｙｒａ’は、−ＣＦ２−ＣＦ２−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の繰り返し数であり、かつ
Ｙｒａは、−ＣＦ２−ＣＦ２−であるか；
（２）Ｙｒａ’は、−ＣＦ２−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ２−Ｏ−、及び−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、２〜１０００、好ましくは５〜１００の繰り返し数であり、かつ
Ｙｒａは、−ＣＦ２−であるか；
（３）Ｙｒａ’は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の繰り返し数であり、かつ
Ｙｒａは、−ＣＦ（−ＣＦ３）−であるか；又は
（４）Ｙｒａ’は、−ＣＦ２−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−、及び−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、２〜１０００、好ましくは５〜１００の繰り返し数であり、かつ
Ｙｒａは、−ＣＦ２−である。
【００６４】
式：−Ｌａ’−Ｙｒａ’−（ＯＣｐ’Ｆ２ｐ’）ｎａ’−Ｏ−Ｒｆ−Ｏ−（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎ−Ｙｒａ−Ｌａ−    （ａ２’）
［式中、
Ｌａ’、及びＬａは、それぞれ独立して、リンカーを表す。
Ｙｒａ’、及びＹｒａは、それぞれ独立して、炭素数１〜６のペルフルオロアルキレン鎖を表す。
ｐ’、及びｐは、各出現において、それぞれ独立して、１〜６の整数を表す。
ｎａ、及びｎａ’は、１〜１０００である繰り返し数を表す。
Ｒｆは、ペルフルオロアルキレン鎖を表す。］
【００６５】
以下に、前記式（ａ２’）中の記号を説明する。
【００６６】
Ｌａ’、及びＬａは、それぞれ独立して、好ましくは、単結合、又は主鎖の原子数が１〜６（より好ましくは１〜５、２〜５、１〜４、又は２〜４）であるリンカーである。
Ｌａ’で表される、このようなリンカーとしては、例えば、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−、及び−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）ｎｋ１−ＣＨ２−（ｎｋ１は１〜１０である。）が挙げられる。なかでも、好ましくは、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、又は−ＣＨ２−である。ここで、好ましくは、これらの部分構造の記載の右端の原子がペルフルオロポリエーテル基に結合する。
Ｌａで表される、このようなリンカーとしては、例えば、単結合、−ＣＨ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、及び−ＣＨ２−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）ｎｋ１−（ｎｋ１は１〜１０である。）が挙げられる。なかでも、好ましくは、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、又は−ＣＨ２−である。ここで、好ましくは、これらの部分構造の記載の左端の原子がペルフルオロポリエーテル基に結合する。
【００６７】
Ｙｒａ’、及びＹｒａは、それぞれ独立して、好ましくは、
式：−（ＣＦ２）ｆａ−ＣＦ（−Ｚａ）−（ＣＦ２）ｇａ−
［式中、
ｆａ、及びｇａは、それぞれ独立して、０以上の整数である繰り返し数を表す。かつ、ｆａ、及びｇａの合計は、０〜５の整数である。
Ｚａは、フッ素、又は−ＣＦ３を表す。］
であり、より好ましくは、−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、又は−ＣＦ（−ＣＦ３）−である。
【００６８】
式：ＯＣｐ’Ｆ２ｐ’で表される部分は、ｎａ’回の繰り返しにおいて、それぞれ独立、言い換えると、同一又は異なっていてもよい。
【００６９】
ｐ’は、各出現において、それぞれ独立して、好ましくは、２〜４の整数である。
【００７０】
式：（ＯＣｐ’Ｆ２ｐ’）ｎａ’で表される部分は、それぞれ独立して、好ましくは、−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−、−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ（−ＣＦ３）−、−Ｏ−ＣＦ２−、−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−、及び−Ｏ−ＣＦ（−ＣＦ３）−からなる群より選択される１種以上の構成単位からなる。
【００７１】
ｎａ’は、それぞれ独立して、好ましくは１〜５００、より好ましくは５〜１５０である。
【００７２】
式：ＣｐＦ２ｐＯで表される部分は、ｎａ回の繰り返しにおいて、それぞれ独立、言い換えると、同一又は異なっていてもよい。
【００７３】
ｐは、各出現において、それぞれ独立して、好ましくは、２〜４の整数である。
【００７４】
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、それぞれ独立して、好ましくは、−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−、及び−ＣＦ（−ＣＦ３）−Ｏ−からなる群より選択される１種以上の構成単位からなる。
【００７５】
ｎａは、それぞれ独立して、好ましくは１〜５００、より好ましくは５〜１５０である。
【００７６】
Ｒｆは、好ましくは、炭素数１〜８のペルフルオロアルキレン鎖である。
【００７７】
式：−Ｙｒａ’−（ＯＣｐ’Ｆ２ｐ’）ｎａ’−Ｏ−Ｒｆ−Ｏ−（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａ−Ｙｒａ−で表される部分において好ましくは、
Ｙｒａ’は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−であり；
式:（ＯＣｐ’Ｆ２ｐ’）ｎａ’で表される部分は、−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ（−ＣＦ３）−からなり；
Ｒｆは、炭素数１〜８のペルフルオロアルキレン鎖であり；
式:（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−であり；かつ
Ｙｒａは、−ＣＦ（−ＣＦ３）−である。
【００７８】
Ｒａ１で表される「ペルフルオロポリエーテル基を含有する２価の基」として特に好ましくは、
（１）式（ａ２）において、
Ｌａ’は、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、又は−ＣＨ２−であり、
Ｙｒａ’は、−ＣＦ２−ＣＦ２−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の繰り返し数であり、
Ｙｒａは、−ＣＦ２−ＣＦ２−であり、かつ
Ｌａは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、又は−ＣＨ２−である基；
（２）式（ａ２）において、
Ｌａ’は、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、又は−ＣＨ２−であり、
Ｙｒａ’は、−ＣＦ２−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ２−Ｏ−、及び−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の繰り返し数であり、
Ｙｒａは、−ＣＦ２−であり、かつ
Ｌａは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、又は−ＣＨ２−である基；
（３）式（ａ２）において、
Ｌａ’は、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、又は−ＣＨ２−であり、
Ｙｒａ’は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の繰り返し数であり、
Ｙｒａは、−ＣＦ（−ＣＦ３）−であり、かつ
Ｌａは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、又は−ＣＨ２−である基；又は
（４）式（ａ２）において、
Ｌａ’は、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、又は−ＣＨ２−であり、
Ｙｒａ’は、−ＣＦ２−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−、及び−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の繰り返し数であり、
Ｙｒａは、−ＣＦ２−であり、かつ
Ｌａは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、又は−ＣＨ２−である基；或いは
（５）式（ａ２’）において、
Ｌａ’は、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−であり、
Ｙｒａ’は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−であり、
式：（ＯＣｐ’Ｆ２ｐ’）ｎａ’で表される部分は、−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ（−ＣＦ３）−からなり、
ｎａ’は、１〜１０００、好ましくは５〜１００の繰り返し数であり、
Ｒｆは、炭素数１〜８のペルフルオロアルキレン鎖であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の繰り返し数であり、
Ｙｒａは、−ＣＦ（−ＣＦ３）−であり、かつ
Ｌａは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、又は−ＣＨ２−である基
である。
【００７９】
式（１）中の記号であるＸａは、−Ｏ−、フェニレン、−Ｎ（−ＲＥ）−（ＲＥは有機基を表す。）、又はカルバゾリレンを表す。
本明細書中、フェニレン（−Ｐｈ−と略記する場合がある。）は、次式：
【化６】
2019123759.tif 000007
で表され、好ましくは、
【化７】
2019123759.tif 000008
である。
【００８０】
ＲＥで表される有機基としては、例えば、アルキル基が挙げられる。
【００８１】
本明細書中、カルバゾリレンは、次式：
【化８】
2019123759.tif 000009
で表され、好ましくは、
【化９】
2019123759.tif 000010
である。ここで、当該構造式中の窒素原子が、式（１）中の炭素原子に結合する。
Ｘａは、好ましくは−Ｏ−、−Ｐｈ−、又はカルバゾリレンであり、より好ましくは−Ｏ−、又は−Ｐｈ−であり、更に好ましくは−Ｏ−である。
【００８２】
式（１）中の記号であるＲａ２は、水素原子、又はアルキル基を表す。
Ｒａ２は、好ましくはアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数１〜３のアルキル基であり、特に好ましくはメチル基である。
【００８３】
式（１）中の記号であるＲａ３は、水素原子又はアルキル基を表す。
Ｒａ３は、好ましくは水素原子又はメチル基であり、より好ましくは水素原子である。
但し、Ｒａ２及びＲａ３の少なくとも一方はアルキル基である。
【００８４】
式（１）中の記号であるＱは、各出現において、それぞれ独立して、置換基群Ａより選択される官能基を有する構成単位（以下、構成単位Ｑｂと称する場合がある。）、又は置換基群Ａより選択される官能基を有さない構成単位（以下、構成単位Ｑｍと称する場合がある。）を表す。
本明細書中、「置換基群Ａより選択される官能基」を、官能基Ａと称する場合がある。
本明細書中、「置換基群Ａより選択される官能基を有さない構成単位」は、好ましくは、本発明の目的に従って式（１）で表される化合物を適用する（又は接触させる）化合物に対して反応的な官能基を有さない構成単位である。
【００８５】
ｎ１は、Ｑで表される構成単位の繰り返し数であり、１以上の整数である。
ｎ１は、好ましくは１以上、２以上、３以上、４以上、又は５以上である。
ｎ１は、好ましくは２００以下、１５０以下、又は１００以下である。
ｎ１は、好ましくは１〜２００、２〜２００、３〜１５０、又は４〜１００；より好ましくは５〜１００；及び更に好ましくは５〜３５である。
【００８６】
式（１）中の式：
【化１０】
2019123759.tif 000011
で表される部分は、構成単位Ｑｂのみから構成されていてもよく、構成単位Ｑｍのみから構成されていてもよく、又は構成単位Ｑｂと構成単位Ｑｍとから構成されていてもよい。
【００８７】
但し、後記で説明するＲｃが官能基Ａを有する有機基でない場合は、前記部分が１個以上の構成単位Ｑｂを含まなければならない。言い換えると、この場合は、少なくとも１個のＱは、官能基Ａを有する構成単位Ｑｂである。
当該部分が構成単位Ｑｂと構成単位Ｑｍとから構成されている場合、そのモル比は、好ましくは１：９９〜９９：１の範囲内、より好ましくは５：９５〜９５：５の範囲内、及び更に好ましくは１０：９０〜９０：１０の範囲内である。
官能基Ａが水酸基である場合、本発明のフッ素含有共重合体のＯＨ価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、好ましくは１〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内、より好ましくは５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内、及び更に好ましくは１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内である。
【００８８】
構成単位Ｑｂと構成単位Ｑｍとは、それぞれがブロックを形成していてもよく、ランダムに結合していてもよい。
【００８９】
構成単位Ｑｂの繰り返し数は、好ましくは２以上、３以上、又は４以上である。
構成単位Ｑｂの繰り返し数は、好ましくは２００以下、１５０以下、又は１００以下である。
構成単位Ｑｂの繰り返し数は、好ましくは２〜２００、３〜１５０、又は４〜１００である。
【００９０】
Ｑは、好ましくは、式：
【化１１】
2019123759.tif 000012
で表される構成単位である。
【００９１】
Ｒｂ１は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子、又はアルキル基を表す。
Ｒｂ１は、好ましくは水素原子である。
【００９２】
Ｒｂ２は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子、又は官能基Ａを有していてもよい有機基を表す。
【００９３】
すなわち、Ｒｂ２は、ｎ１回の出現において、それぞれ独立して、水素原子、官能基Ａを有する有機基、又は官能基Ａを有さない有機基である。
本明細書中、「官能基Ａを有さない有機基」は、好ましくは、式（１）で表される化合物を適用する化合物（又は式（１）で表される化合物と接触させる化合物）との反応性を有する官能基を有さない有機基である。
【００９４】
以下、Ｒｂ２が官能基Ａを有する有機基である、式：
【化１２】
2019123759.tif 000013
で表される構成単位を構成単位Ｂと略称する場合がある。
【００９５】
一方、以下、Ｒｂ２が水素原子、又は官能基Ａを有さない有機基である、式：
【化１３】
2019123759.tif 000014
で表される構成単位を、構成単位Ｍと略称する場合がある。
【００９６】
Ｒｂ２で表される「官能基Ａを有する有機基」は、好ましくは、官能基Ａが、リンカーを介して、又は直接Ｘｂに結合する基である。
【００９７】
Ｒｂ２における官能基Ａの好適な具体例は、本発明のフッ素含有共重合体が結合する対象である物質によって異なる。本明細書中、この「物質」を物質Ｂと称する場合がある。当業者が容易に理解する通り、物質Ｂは、物質Ｂ以外の物質と共存していてもよい。
物質Ｂの例は、化合物、及び金属を包含する。
本明細書中、本発明のフッ素含有共重合体が結合する対象である化合物を化合物Ｂと称する場合がある。
本発明のフッ素含有共重合体が結合する対象である金属を金属Ｂと称する場合がある。
化合物Ｂ、及び金属Ｂは、物質Ｂの一部、又は全部であることができる。
【００９８】
物質Ｂは、好ましくは、例えば、官能基Ａに反応的な官能基を有する化合物、或いは当該化合物を含有する物質である。
官能基Ａと物質Ｂとの組み合わせの好適な例は、以下の組み合わせを包含する。
【００９９】
組み合わせ１
官能基Ａが、水酸基であり；且つ
物質Ｂが、
(1)水酸基、フェノキシ基、イソシアネート基、エポキシ基、アクリル基、カルボキシル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、アジリジニル基、オキセタニル基、カーボネート基、環状エステル基、環状アミド基、トシル基、メシル基、トリフラート基、及びリン酸含有基からなる群より選択される１種、若しくは２種以上の官能基を有する化合物、
(1)スルホン酸フッ化物、
(1)酸無水物
(1)酸ハライド、及び
(1)金属（例、銅、アルミニウム、鉄、マグネシウム、ニッケル）、若しくはこれに対応する金属酸化物
からなる群より選択される１種、又は２種以上の化合物、或いは
これを含有する物質である
組み合わせ
【０１００】
組み合わせ２
官能基Ａが、エポキシ基であり；且つ
物質Ｂが、
(1)水酸基、フェノキシ基、チオ基、アミノ基、カルボシリル基、カルボボリル基、イソシアネート基、エポキシ基、アクリル基、カルボキシル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、アジリジニル基、オキセタニル基、カーボネート基、環状エステル基、環状アミド基、トシル基、メシル基、トリフラート基、及びリン酸含有基からなる群より選択される１種、若しくは２種以上の官能基を有する化合物、
(1)スルホン酸フッ化物、
(1)酸無水物、
(1)酸ハライド、又は
(1)メルドラム酸、若しくはその誘導体からなる群より選択される１種、又は２種以上の化合物、或いは
これを含有する物質である
組み合わせ
【０１０１】
組み合わせ３
官能基Ａが、アミノ基であり；且つ
物質Ｂが、
(1)イソシアネート基、エポキシ基、アクリル基、カルボキシル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、アジリジニル基、オキセタニル基、カーボネート基、環状エステル基、環状アミド基、トシル基、メシル基、トリフラート基、リン酸含有基、及びアミド基からなる群より選択される１種、若しくは２種以上の官能基を有する化合物、
(1)スルホン酸フッ化物、
(1)酸無水物、
(1)酸ハライド、及び
(1)金属（例、銅、アルミニウム、鉄、マグネシウム、ニッケル）、若しくはこれに対応する金属酸化物
からなる群より選択される１種、又は２種以上の化合物、或いは
これを含有する物質である
組み合わせ
【０１０２】
組み合わせ４
官能基Ａが、水酸基、チオール基、アミノ基、リン酸含有基、カルボキシル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、及びテトラゾリル基、並びにこれらの誘導基（例、ベンゾトリアゾリル基）からなる群より選択される官能基であり；且つ
物質Ｂが、金属（例、銅、アルミニウム、鉄、マグネシウム、ニッケル）、若しくはこれに対応する金属酸化物、或いは
これを含有する物質である
組み合わせ
【０１０３】
本明細書中、「リン酸含有基」の例は、
リン酸エステル基［−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−ＯＲ）２、−Ｐ（＝Ｏ）（−ＯＲ）２］、
リン酸基［−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−ＯＨ）２、−Ｐ（＝Ｏ）（−ＯＨ）２］、及び
リン酸クロリド基［−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｃｌ）２、−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｃｌ）２］
（これらの式中、Ｒは、有機基を表す。）
を包含する。
【０１０４】
前記「リンカー」は、好ましくは、主鎖の原子数が１〜１６（より好ましくは２〜１２、更に好ましくは４〜１０）であるリンカーである。
【０１０５】
Ｒｂ２で表される、官能基Ａを含有しない有機基は、後記の基Ｒｍがリンカーを介して、又は直接Ｘｂに結合する基である。
当該リンカーは、好ましくは、
(a)  −（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−（ｎは、２〜１０の整数を表す。）、
(b)  −（ＣＨＲｙ）ｎ−Ｏ−、若しくは−（ＣＨＲｙ）ｎ−Ｏ−（ＣＨＲｙ）ｎ−Ｏ−（ｎは、各出現において、それぞれ独立して、１〜４０の整数である繰り返し数を表す。Ｒｙは、各出現において、それぞれ独立して、水素、又はメチル基を表す。）、
(c)  −（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−（ｎは、２〜１０の整数を表す。）、
(d)  −ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、
(e)  −（ＣＨ２）ｎ−（ｎは１〜６の整数を表す。）、又は
(f)  −（ＣＨ２）ｎｋ１−Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）ｎｋ２−（ｎｋ１は１〜８の整数、好ましくは、２、又は４を表す。ｎｋ２は１〜６の整数、好ましくは３を表す。）、又は
(g)  −Ｏ−（但し、Ｘｂは−Ｏ−ではない）
である。
【０１０６】
Ｒｍは、好ましくは以下の基である。
【０１０７】
(i)アルキル基
例：メチル、エチル
【０１０８】
(ii)フッ素で置換されたアルキル基を含有する鎖状基
例：
【化１４】
2019123759.tif 000015
【化１５】
2019123759.tif 000016
【０１０９】
(iii)単環式炭素環、二環式炭素環、三環式炭素環、及び四環式炭素環からなる群より選択される１個以上の環状部を含有する基
例：
【化１６】
2019123759.tif 000017
【０１１０】
(iv)１個以上（好ましくは１又は２個）のカルボキシ基で置換された炭化水素基を含有する基
例：
【化１７】
2019123759.tif 000018
【０１１１】
(v)１個以上（好ましくは１個）のアミノ基を含有する基
【０１１２】
(vi)水素
(vii)イミダゾリウム塩を含有する基
例：
【化１８】
2019123759.tif 000019
【０１１３】
Ｒｍは、より好ましくは、水素原子、又はフッ素化されていてもよく、かつエチレン鎖を介して結合してもよいアルキル基であり、より好ましくは、水素原子、メトキシエチル基、イソブチル基、又はＲｘ−ＣＦ２−（ＣＦ２）ｎｋ１−（ＣＨ２）ｎｋ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−（Ｒｘはフッ素原子又は水素原子であり、ｎｋ１は０〜６の整数であり、及びｎｋ２は１〜６の整数である）であり、更に好ましくは、３−（ペルフルオロエチル）プロポキシエチル基［示性式：ＣＦ３−（ＣＦ２）−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）２−］である。
【０１１４】
Ｒｂ３は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子、又はアルキル基を表す。
Ｒｂ３は、好ましくはメチル基又は水素原子であり、より好ましくは水素原子である
【０１１５】
Ｘｂは、−Ｏ−、−Ｐｈ−、−Ｎ（−ＲＥ）−、又はカルバゾリレンを表す。ここでＲＥは有機基を表す。
但し、Ｒｂ２が水素原子である場合、Ｘｂは−Ｐｈ−である。
Ｘｂは、好ましくは−Ｏ−、−Ｐｈ−、又はカルバゾリレンであり、より好ましくは−Ｏ−、又は−Ｐｈ−であり、更に好ましくは−Ｏ−である。
【０１１６】
Ｑｂの具体例としては、以下の構成単位が挙げられる。
【０１１７】
【化１９】
2019123759.tif 000020
［当該式中、ｎは、１〜６の数を表し、及びＡは官能基Ａを表す。］
で表される、水酸基を有する構成単位
【０１１８】
Ｑｍの好ましい例としては、以下の構成単位が挙げられる。
(a)
【化２０】
2019123759.tif 000021
［式中、Ｒｂ２はアルキル基を表す。］
(b)
【化２１】
2019123759.tif 000022
［式中、ｎは１〜６の整数を表す。
Ｒｂ２はアルキル基を表す。］
【０１１９】
Ｑｍの具体例としては、更に、以下の環状部を有する構成単位が挙げられる。
【化２２】
2019123759.tif 000023
【０１２０】
式（１）で用いられる記号であるＲｃは、
（ａ）ペルフルオロポリエーテル基を含有する基、
（ｂ）官能基Ａを有していてもよい有機基、又は
（ｃ）水素原子
を表す。
【０１２１】
本発明の一態様においては、Ｒｃは、１価のペルフルオロポリエーテル基を含有する１価の基である。
当該態様では、本発明のフッ素含有共重合体が、両端にペルフルオロポリエーテル基を含有することにより、特に優れた撥水性が得られる。
【０１２２】
Ｒｃで表される「１価のペルフルオロポリエーテル基を含有する１価の基」としては、「１価のペルフルオロポリエーテル基」が１個のリンカーを介して結合する基が挙げられる。
当該「１価のペルフルオロポリエーテル基」の数平均分子量の下限は、高い撥油性及び／又は撥水性を得る観点からは、好ましくは約５００、約８００、又は約１０００；より好ましくは約１５００；及び更に好ましくは約２０００である。
【０１２３】
当該「１価のペルフルオロポリエーテル基」の数平均分子量の上限は、汎用溶剤（フッ素非含有有機溶媒）への高い溶解性を得る観点からは、好ましくは約１００，０００、より好ましくは約５０，０００、更に好ましくは、約１０，０００である。
【０１２４】
当該「１価のペルフルオロポリエーテル基を含有する１価の基」として好ましくは、後記の式（ｃ１）で表される基である。
【０１２５】
式：Ｒｃ’−（ＣｑＦ２ｑＯ）ｎｃ−Ｙｃ−Ｌｃ−    （ｃ１）
［式中、
Ｒｃ’は、フッ素、又はＲｆｃ−Ｏ−（Ｒｆｃは、炭素数１〜８のペルフルオロアルキル基を表す。）を表す。
ｑは、各出現において、それぞれ独立して、１〜６の整数を表す。
ｎｃは、１〜１０００である繰り返し数を表す。
Ｙｃは、炭素数１〜６のペルフルオロアルキレン鎖を表す。
Ｌｃは、リンカーを表す。］
で表される基である。
【０１２６】
以下に、前記式（ｃ１）中の記号を説明する。
【０１２７】
Ｒｃ’は、好ましくは、フッ素、又はＣＦ３−Ｏ−である。
【０１２８】
式：ＣｑＦ２ｑＯで表される部分は、ｎｃ回の繰り返しにおいて、それぞれ独立、言い換えると、同一又は異なっていてもよい。
【０１２９】
ｑは、各出現において、それぞれ独立して、好ましくは、２〜３の整数である。
式：（ＣｑＦ２ｑＯ）ｎｃで表される部分は、好ましくは、−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−、及び−ＣＦ（−ＣＦ３）−Ｏ−からなる群より選択される１種以上の構成単位からなる。
【０１３０】
ｎｃは、好ましくは１〜５００、より好ましくは５〜１５０である。
【０１３１】
Ｙｃは、好ましくは、
式：−（ＣＦ２）ｆｃ−ＣＦ（−Ｚｃ）−（ＣＦ２）ｇｃ−
［式中、
ｆｃ、及びｇｃは、それぞれ独立して、０以上の整数である繰り返し数を表す。かつ、ｆｃ、及びｇｃの合計は０〜５の整数である。
Ｚｃは、フッ素、又は−ＣＦ３を表す。］
で表される基であり、より好ましくは、−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、又は−ＣＦ（−ＣＦ３）−である。
【０１３２】
式：−（ＣｑＦ２ｑＯ）ｎｃ−で表される部分において好ましくは、
（１）式：（ＣｑＦ２ｑＯ）ｎｃで表される部分は、−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−からなり、かつ
ｎｃは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の繰り返し数であるか；
（２）式：（ＣｑＦ２ｑＯ）ｎｃで表される部分は、−ＣＦ２−Ｏ−、及び−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−からなり、かつ
ｎｃは、２〜１０００、好ましくは５〜１５０の繰り返し数であるか；
（３）式：（ＣｑＦ２ｑＯ）ｎｃで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−からなり、かつ
ｎｃは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の繰り返し数であるか；又は
（４）式：（ＣｑＦ２ｑＯ）ｎｃで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−及び−ＣＦ２−Ｏ−からなり、かつ
ｎｃは、２〜１０００、好ましくは５〜１５０の繰り返し数である。
【０１３３】
式：Ｒｃ’−（ＣｑＦ２ｑＯ）ｎｃ−Ｙｃ−で表される部分において好ましくは、
（１）Ｒｃ’は、フッ素であり、
式：（ＣｑＦ２ｑＯ）ｎｃで表される部分は、−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎｃは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の繰り返し数であり、かつ
Ｙｃは、−ＣＦ２−ＣＦ２−であるか；
（２）Ｒｃ’は、ＣＦ３−Ｏ−であり、
式：（ＣｑＦ２ｑＯ）ｎｃで表される部分は、−ＣＦ２−Ｏ−、及び−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎｃは、２〜１０００、好ましくは５〜１５０の繰り返し数であり、かつ
Ｙｃは、−ＣＦ２−であるか；
（３）Ｒｃ’は、ＣＦ３−Ｏ−であり、
式：（ＣｑＦ２ｑＯ）ｎｃで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎｃは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の繰り返し数であり、かつ
Ｙｃは、−ＣＦ（−ＣＦ３）−であるか；又は
（４）Ｒｃ’は、ＣＦ３−Ｏ−であり、
式：（ＣｑＦ２ｑＯ）ｎｃで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−、及び−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎｃは、２〜１０００、好ましくは５〜１５０の繰り返し数であり、かつ
Ｙｃは、−ＣＦ２−である。
【０１３４】
Ｌｃは、好ましくは、主鎖の原子数が１〜６（好ましくは１〜５、より好ましくは１）であるリンカーが好ましい。
当該リンカーは、好ましくは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、又は−ＣＨ２−であり、より好ましくは、−ＣＨ２−である。
【０１３５】
Ｒｃで表される「ペルフルオロポリエーテル基を含有する１価の基」として特に好ましくは、式（ｃ１）において、
（１）Ｒｃ’は、フッ素であり、
式：（ＣｑＦ２ｑＯ）ｎｃで表される部分は、−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎｃは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の繰り返し数であり、
Ｙｃは、−ＣＦ２−ＣＦ２−であり、かつ
Ｌｃは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−である基；
（２）Ｒｃ’は、ＣＦ３−Ｏ−であり、
式：（ＣｑＦ２ｑＯ）ｎｃで表される部分は、−ＣＦ２−Ｏ−、及び−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎｃは、１〜１０００、好ましくは５〜１５０の繰り返し数であり、
Ｙｃは、−ＣＦ２−であり、かつ
Ｌｃは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−である基；
（３）Ｒｃ’は、ＣＦ３−Ｏ−であり、
式：（ＣｑＦ２ｑＯ）ｎｃで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎｃは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の繰り返し数であり、
Ｙｃは、−ＣＦ（−ＣＦ３）−であり、かつ
Ｌｃは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−である基；又は
（４）Ｒｃ’は、ＣＦ３−Ｏ−であり、
式：（ＣｑＦ２ｑＯ）ｎｃで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−及び−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎｃは、１〜１０００、好ましくは５〜１５０の繰り返し数であり、
Ｙｃは、−ＣＦ２−であり、かつ
Ｌｃは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−である基
である。
【０１３６】
本発明の別の一態様においては、Ｒｃは、好ましくは官能基Ａを有していてもよい有機基である。
【０１３７】
Ｒｃが、官能基Ａを有さない有機基である場合、その例はアルカノイル基、及びアルキル基を包含し、その好ましい例はアルキル基を包含し、その更に好ましい例はメチル基、及び水素原子を包含し、その特に好ましい例は水素原子を包含する。
【０１３８】
Ｒｃが、官能基Ａを有する有機基である場合、これは、好ましくは、官能基Ａがリンカーを介してＸｃに結合する基であることができる。
【０１３９】
Ｒｃにおける官能基Ａの好適な例は、前述のＲｂ２において説明した、官能基Ａと物質Ｂとの関係から理解される官能基Ａの好適な例と同様である。
【０１４０】
前記「リンカー」は、好ましくは、主鎖の原子数が１〜６であるリンカーである。
【０１４１】
式（１）で用いられる記号であるＸｃは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、又は単結合を表す。好ましくは−Ｏ−、−ＮＨ−である。
【０１４２】
本発明のフッ素含有共重合体の好ましい一態様は、式（１）中、
Ｒｂ２は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子、又は官能基Ａを有していてもよい有機基であり、
Ｒｃは、官能基Ａを有さない有機基を表す。
但し、Ｒｂ２で表される基のうちの少なくとも１個は、官能基Ａを有する有機基である
フッ素含有共重合体である。
【０１４３】
3.フッ素含有共重合体の製造方法
【０１４４】
本発明のフッ素含有共重合体は、次の工程：
（１）カチオン重合性単量体を、ペルフルオロポリエーテル基含有カチオン重合開始剤、及びルイス酸の存在下で、カチオン重合させる工程（工程１）、及び
（２）カチオン重合反応停止剤を用いて、カチオン重合反応を停止させる工程（工程２）を有する方法で製造することができる。
【０１４５】
3.1.工程１
【０１４６】
3.1.1.ペルフルオロポリエーテル基含有カチオン重合開始剤
【０１４７】
工程１で用いられる「ペルフルオロポリエーテル基含有カチオン重合開始剤」（開始種）は、１価又は２価のペルフルオロポリエーテル基を含有するカチオン重合開始剤である。
当該「１価のペルフルオロポリエーテル基を含有するカチオン重合開始剤」としては、例えば、
(a)式：
Ｒａ１−Ｘａ−Ｃ（−Ｒａ２）（−Ｒａ３）−Ｏ−ＣＯ−Ｒａ４
［式中、
Ｒａ１は、１価のペルフルオロポリエーテル基を含有する１価の基を表す。
Ｘａは、−Ｏ−、−Ｐｈ−、−Ｎ（−ＲＥ）−（ＲＥは、有機基を表す。）を表す。
Ｒａ２は、水素原子、又はアルキル基を表す。
Ｒａ３は、水素原子、又はアルキル基を表す。
Ｒａ４は、アルキル基、又はペルフルオロアルキル基を表す。
但し、Ｒａ２及びＲａ３の少なくとも一方はアルキル基である。］
で表される化合物、又は
(b)式：
Ｒａ１−Ｘａ−Ｃ（−Ｒａ２）（−Ｒａ３）−Ｘｃ
［式中、
Ｒａ１は、１価のペルフルオロポリエーテル基を含有する１価の基を表す。
Ｘａは、−Ｏ−、−Ｐｈ−、−Ｎ（−ＲＥ）−（ＲＥは、有機基を表す。）を表す。
Ｒａ２は、水素原子、又はアルキル基を表す。
Ｒａ３は、水素原子、又はアルキル基を表し
但し、Ｒａ２及びＲａ３の少なくとも一方はアルキル基であり、
Ｘｃは、ハロゲン原子を表す。］
で表される化合物が挙げられる。
【０１４８】
前記「２価のペルフルオロポリエーテル基を含有するカチオン重合開始剤」としては、例えば、
(ｃ)式：
Ｒａ４−ＣＯ−Ｏ−Ｃ（−Ｒａ２）（−Ｒａ３）−Ｘａ−Ｒａ１−Ｘａ−Ｃ（−Ｒａ２）（−Ｒａ３）−Ｏ−ＣＯ−Ｒａ４
［式中、
Ｒａ１は、２価のペルフルオロポリエーテル基を含有する２価の基を表す。
Ｘａは、−Ｏ−、−Ｐｈ−、−Ｎ（−ＲＥ）−（ＲＥは、有機基を表す。）を表す。
Ｒａ２は、水素原子、又はアルキル基を表す。及び
Ｒａ３は、水素原子、又はアルキル基を表す。
但し、Ｒａ２及びＲａ３の少なくとも一方はアルキル基であり、
Ｒａ４は、アルキル基、又は１価のペルフルオロアルキル基を表す。］
で表される化合物、又は
(ｄ)式：
Ｘｃ−Ｃ（−Ｒａ２）（−Ｒａ３）−Ｘａ−Ｒａ１−Ｘａ−Ｃ（−Ｒａ２）（−Ｒａ３）−Ｘｃ
［式中、
Ｒａ１は、２価のペルフルオロポリエーテル基を含有する２価の基を表す。
Ｘａは、−Ｏ−、−Ｐｈ−、−Ｎ（−ＲＥ）−（ＲＥは、有機基を表す。）を表す。
Ｒａ２は、水素原子、又はアルキル基を表す。
Ｒａ３は、水素原子、又はアルキル基を表す。及び
Ｘｃは、ハロゲン原子を表す。
但し、Ｒａ２及びＲａ３の少なくとも一方はアルキル基である。］
で表される化合物が挙げられる。
【０１４９】
前記「１価のペルフルオロポリエーテル基を含有するカチオン重合開始剤」の具体例としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
【化２３】
2019123759.tif 000024
【化２４】
2019123759.tif 000025
［これらの式中、ＰＦＰＥは、１価のペルフルオロポリエーテル鎖
（好ましくは、Ｆ−（ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ）ｎ−ＣＦ２−ＣＦ２−（ｎは繰り返し数を表す。））を表す。Ｘはハロゲン原子を表す。その他の記号は前記と同意義を表す。］
【０１５０】
前記「２価のペルフルオロポリエーテル基を含有するカチオン重合開始剤」の具体例としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
【化２５】
2019123759.tif 000026
【化２６】
2019123759.tif 000027
［これらの式中、
ＰＦＰＥは、２価のペルフルオロポリエーテル基
（好ましくは、
(i)−ＣＦ（−ＣＦ３）−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ（−ＣＦ３））ｎ’−Ｏ−ＣＦ２−Ｒｆ−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２Ｏ−）ｎ−ＣＦ（−ＣＦ３）−（Ｒｆはペルフルオロアルキレン鎖を表す。ｎ、及びｎ’はそれぞれ繰り返し数を表す。）、又は
(ii)−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２ＣＦ２−（ｎは繰り返し数を表す。））
を表す。
その他の記号は前記と同意義を表す。］
【０１５１】
前記「ペルフルオロポリエーテル基含有カチオン重合開始剤」は、好ましくは
【化２７】
2019123759.tif 000028
【化２８】
2019123759.tif 000029
（これらの式中の記号は前記と同意義を表す。）
であり、さらに好ましくは
【化２９】
2019123759.tif 000030
【化３０】
2019123759.tif 000031
（これらの式中の記号は前記と同意義を表す。）
である。
【０１５２】
前記「ペルフルオロポリエーテル基含有カチオン重合開始剤」が１価のペルフルオロポリエーテル基を含有するカチオン重合開始剤である場合、当該化合物は、式：Ｆ−（ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ）ｎ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＨ２Ｏ−Ｃ２Ｈ４Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２（ｎは繰り返し数を表す。）で表される［３−ポリ（ペルフルオロプロピルオキシ）−２，２，３，３−テトラフルオロプロポキシ］エトキシビニルエーテルを有機カルボン酸（好ましくは酢酸、トリフルオロ酢酸、より好ましくはトリフルオロ酢酸）、又はハロゲン化水素と反応させることによって製造することができる。
例えば、式：
【化３１】
2019123759.tif 000032
［式中、
ＰＦＰＥは、Ｆ−（ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ）ｎ−ＣＦ２−ＣＦ２−（ｎは繰り返し数である。）を表す。
Ｙａは、アシルオキシ基（例、ＣＦ３ＣＯＯ）、又はハロゲン原子を表す。］
で表される化合物の製造方法であって、
式：ＰＦＰＥ−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ２Ｈ４Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２（式中の記号は前記と同意義を表す。）で表される２−ポリ（ペルフルオロプロピルオキシ）メトキシエトキシビニルエーテル（ビニルエーテル化合物ａ）を、
式：Ｙａ−Ｈ（式中の記号は前記と同意義を表す。）
で表される化合物（好ましくは、ＣＦ３ＣＯＯＨ）と反応させる工程
を含む製造方法によって、製造することができる。
【０１５３】
同様にして、
式：
【化３２】
2019123759.tif 000033
［式中、
ＰＦＰＥは、Ｆ−（ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ）ｎ−ＣＦ２−ＣＦ２−（ｎは繰り返し数を表す。）を表す。
Ｙａは、アシルオキシ基、又はハロゲン原子を表す。］
で表される化合物は、
式：ＰＦＰＥ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２（式中の記号は前記と同意義を表す。）で表される２−ポリ（ペルフルオロプロピルオキシ）メトキシビニルエーテルを、
式：Ｙａ−Ｈ（式中の記号は前記と同意義を表す。）
で表される化合物（好ましくは、ＣＦ３ＣＯＯＨ）と反応させる工程
を含む製造方法によって、製造することができる。
【０１５４】
一方、前記「ペルフルオロポリエーテル基含有カチオン重合開始剤」が２価のペルフルオロポリエーテル基を含有するカチオン重合開始剤である場合、当該化合物は、式：ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＦ（−ＣＦ３）−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ（−ＣＦ３））ｎ−Ｏ−ＣＦ２−Ｒｆ−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−）ｎ’−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＨ２Ｏ−Ｃ２Ｈ４Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２（式中、Ｒｆはペルフルオロアルキレン鎖を表す。ｎ、及びｎ’はそれぞれ繰り返し数を表す。）で表される化合物を、有機カルボン酸（好ましくは酢酸、トリフルオロ酢酸（ＣＦ３ＣＯＯＨ）、より好ましくはトリフルオロ酢酸）、又はハロゲン化水素と反応させることによって製造することができる。
【０１５５】
例えば、式：
【化３３】
2019123759.tif 000034
［式中、
ＰＦＰＥは、−ＣＦ（−ＣＦ３）−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ（−ＣＦ３））ｎ−Ｏ−ＣＦ２−Ｒｆ−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−）ｎ’−ＣＦ（ＣＦ３）−（Ｒｆはペルフルオロアルキレン基を表す。ｎ、及びｎ’は、それぞれ繰り返し数を表す。）を表す。
Ｙａは、アシルオキシ基（例、ＣＦ３ＣＯＯ）、又はハロゲン原子を表す。］
で表される化合物の製造方法であって、
式：ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−ＣＨ２−ＰＦＰＥ−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２（式中の記号は前記と同意義を表す。）
で表されるビニル化合物（ビニルエーテル化合物ｂ）を、
式：Ｙａ−Ｈ（式中の記号は前記と同意義を表す。）
で表される化合物（好ましくは、ＣＦ３ＣＯＯＨ）と反応させる工程
を含む製造方法によって製造することができる。
【０１５６】
また、例えば、式：
【化３４】
2019123759.tif 000035
［式中、
ＰＦＰＥは、−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ）ｎ−ＣＦ２−ＣＦ２−（ｎは、繰り返し数を表す。）を表す。
Ｙａは、アシルオキシ基、又はハロゲン原子を表す。］
で表される化合物の製造方法であって、
式：ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−ＣＨ２−ＰＦＰＥ−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２（式中の記号は前記と同意義を表す。）
で表される化合物を、
式：Ｙａ−Ｈ（式中の記号は前記と同意義を表す。）
で表される化合物（好ましくは、ＣＦ３ＣＯＯＨ）と反応させる工程を含む
製造方法によって製造することができる。
【０１５７】
同様にして、式：
【化３５】
2019123759.tif 000036
［式中、
ＰＦＰＥは、−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ）ｎ−ＣＦ２−ＣＦ２−（ｎは、繰り返し数を表す。）を表す。
Ｙａは、アシルオキシ基、又はハロゲン原子を表す。］
で表される化合物は、
式：ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−ＣＨ２−ＰＦＰＥ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２（式中の記号は前記と同意義を表す。）で表される化合物を、
式：Ｙａ−Ｈ（式中の記号は前記と同意義を表す。）
で表される化合物（好ましくは、ＣＦ３ＣＯＯＨ）と反応させる工程を含む
製造方法によって製造することができる。
【０１５８】
当該反応は、酸の存在下、反応に悪影響を及ぼさない溶媒中で行われることが好ましい。
このような酸としては、塩酸等の鉱酸が好ましい。酸の使用量は、ビニルエーテル化合物ａ又はビニルエーテル化合物ｂ  １モルに対して、通常０．０１〜１０００モルである。
このような溶媒としては、ＨＣＦＣ−２２５等の含フッ素溶剤が好ましい。
反応温度は、通常、−７８〜５０℃、好ましくは−１０〜１０℃である。
反応時間は、通常、１分〜６０分間である。
【０１５９】
このようなカチオン重合開始剤は、本発明のフッ素含有共重合体を表す式（１）中における式：
【化３６】
2019123759.tif 000037
［式中の記号は前記と同意義を表す。］
で表される部分に対応する。
なお、Ｒａ１が２価の基である場合、当該部分は、実際には
式：
【化３７】
2019123759.tif 000038
で表される構造を有する。
【０１６０】
工程１の反応系におけるペルフルオロポリエーテル基含有カチオン重合開始剤の濃度は、０．１〜１０００ｍＭが好ましく、１〜１００ｍＭがより好ましい。
【０１６１】
3.1.2.カチオン重合性単量体
工程１で用いられるカチオン重合性単量体は、構成単位Ｑに対応する単量体である。
【０１６２】
例えば、当該製造方法で製造するフッ素含有共重合体の中の、式：
【化３８】
2019123759.tif 000039
で表される部分（以下、当該部分を部分（ｂ）と称する場合がある。）が、前記構成単位Ｂのみから構成されているフッ素含有共重合体を合成する場合は、カチオン重合性単量体として、式：
【化３９】
2019123759.tif 000040
［式中、Ｒｂ２は官能基Ａを有する有機基であり、その他の式中の記号は、前記と同意義を表す。］
で表される化合物（以下、カチオン重合性単量体Ｂと称する場合がある。）を用いる。
【０１６３】
構成単位Ｑｂに対応する単量体の好ましい例としては、官能基Ａが保護されている、以下の化合物が挙げられる。
【０１６４】
(i)イミド化又はアミド化によって保護された１個以上（好ましくは１個）のアミノ基を含有するビニルエーテル化合物。
【０１６５】
当該ビニルエーテル化合物の具体例：
【化４０】
2019123759.tif 000041
【０１６６】
当該ビニルエーテル化合物を用いた場合、重合反応後に、所望により、保護されたアミノ基を脱保護することによって、本発明のフッ素含有共重合体にアミノ基を導入することができる。
【０１６７】
(ii)保護された１個以上（好ましくは１個）の水酸基を含有するビニルエーテル化合物。
当該ビニルエーテル化合物の例（１）：
式：
【化４１】
2019123759.tif 000042
［当該式中、Ａｌｋは、炭素数１〜６のアルキレン鎖を表し、ｎは、１〜６の数である繰り返し数を表し、及びＲｐは保護基を表す。］
で表される化合物。
当該保護基としては、例えば、アセチル基等が挙げられる。
【０１６８】
当該ビニルエーテル化合物の例（１）の具体例：
【化４２】
2019123759.tif 000043
【０１６９】
当該ビニルエーテル化合物を用いた場合、重合反応後に、所望により、保護された水酸基を脱保護することによって、本発明のフッ素含有共重合体に水酸基を導入することができる。
【０１７０】
例えば、前記部分（ｂ）が、前記構成単位Ｍのみから構成されているフッ素含有共重合体を合成する場合は、カチオン重合性単量体として、式：
【化４３】
2019123759.tif 000044
［式中、Ｒｂ２は水素原子、又は官能基Ａを有さない有機基であり、その他の記号は、前記と同意義を表す。］
で表される化合物（以下、カチオン重合性単量体Ｍと称する場合がある。）を用いる。
【０１７１】
前記部分（ｂ）が、前記構成単位Ｂ、及び前記構成単位Ｍから構成されているフッ素含有共重合体を合成する場合は、カチオン重合性単量体Ｂ、及びカチオン重合性単量体Ｍを用いればよい。
【０１７２】
構成単位Ｑｍに対応する単量体の好ましい例としては、官能基Ａを有さない、以下の化合物が挙げられる。
【０１７３】
(a)式：
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ
［式中、
Ｒは、１価の有機基を表す。但し、当該１価の有機基は、官能基Ａを有さない。］
で表される化合物。
【０１７４】
当該化合物としては、以下の化合物が挙げられる。
【０１７５】
(i)式：
【化４４】
2019123759.tif 000045
［式中、
ｎは、１〜１０の整数を表す。
Ｒ１は、アルキル基を表す。］
で表されるビニルエーテル化合物。
【０１７６】
当該ビニルエーテル化合物の具体例：
【化４５】
2019123759.tif 000046
【０１７７】
(ii)式：
【化４６】
2019123759.tif 000047
［式中、
ｎは、１〜１０の整数を表す。
Ｒ１は、１個以上のフッ素で置換されたアルキル基を表す。］
で表されるビニルエーテル化合物。
【０１７８】
当該ビニルエーテル化合物の具体例：
【化４７】
2019123759.tif 000048
【０１７９】
【化４８】
2019123759.tif 000049
【０１８０】
(iii)単環式炭素環、二環式炭素環、三環式炭素環、及び四環式炭素環からなる群より選択される１個以上の環状部を含有するビニルエーテル化合物。
【０１８１】
当該ビニルエーテル化合物の具体例：
【化４９】
2019123759.tif 000050
【化５０】
2019123759.tif 000051
【０１８２】
(iv)式：
【化５１】
2019123759.tif 000052
［式中、
ｎは、１〜１０の整数を表す。
Ｒ１は、１個以上（好ましくは１又は２個）のアルコキシカルボニル基で置換された炭化水素基を表す。］
で表されるビニルエーテル化合物。
当該「炭化水素基」としては、例えば、
【０１８３】
当該ビニルエーテル化合物の具体例：
【化５２】
2019123759.tif 000053
当該ビニルエーテル化合物を用いた場合、重合反応後に、所望により、アルコキシカルボニル基を加水分解することによって、本発明のフッ素含有共重合体にカルボキシ基を導入することができる。
【０１８４】
(v)イミダゾリウム塩を含有するビニルエーテル化合物。
【０１８５】
当該ビニルエーテル化合物の具体例：
【化５３】
2019123759.tif 000054
【０１８６】
(vi)式：
【化５４】
2019123759.tif 000055
［式中、
Ｘは、水素、又はメチル基を表す。
環Ａはベンゼン、又はナフタレンを表す。
Ｒは、水素、ハロゲン、又は１価の有機基を表す。但し、当該１価の有機基は、−ＯＨ基、−ＣＯＯＨ基、及び−ＮＨ２基のいずれも含有しない。］
で表されるアリールビニル誘導体。
【０１８７】
当該アリールビニル誘導体の具体例：
【化５５】
2019123759.tif 000056
(vii)その他の化合物
【化５６】
2019123759.tif 000057
【０１８８】
例えば、前記部分（ｂ）が、構成単位Ｂ及びＭから構成されているフッ素含有共重合体を合成する場合は、カチオン重合性単量体として、カチオン重合性単量体Ｂ及びカチオン重合性単量体Ｍを用いる。
【０１８９】
ここで、前記部分（ｂ）において、構成単位Ｂ及びＭが、それぞれ、ブロックを形成しているフッ素含有共重合体を合成する場合は、カチオン重合性単量体Ｂ及びＭを逐次的にカチオン重合させる。
具体的には、第１のカチオン重合性単量体（カチオン重合性単量体Ｂ又はＭ）のみを反応系に添加して重合反応を開始させ、その重合反応の完了後の反応液へ、第２のカチオン重合性単量体（カチオン重合性単量体Ｍ又はＢ）を添加すると、リビングカチオン重合の進行において、カチオンは、常に重合体の末端に存在するので、第２のカチオン重合性単量体の重合反応が進行する。
【０１９０】
一方、本発明のフッ素含有共重合体として、当該部分（ｂ）において、構成単位Ｂ及びＭが、ランダムに結合しているフッ素含有共重合体を合成する場合は、カチオン重合性単量体Ｂ及びＭの両方を反応系に添加して重合反応を開始させる。
【０１９１】
このようなカチオン重合性単量体Ｂ及びＭは、市販品によって、又は公知の方法で製造することによって入手できる。
【０１９２】
前記カチオン重合性単量体の使用量は、目的とするフッ素含有共重合体の構造によって適宜決定される。
当該製造方法では、リビングカチオン重合を採用することにより、前記カチオン重合性単量体に由来する構成単位の繰り返し数を高度に正確に制御できる。
【０１９３】
3.1.3.ルイス酸
【０１９４】
工程１で用いられるルイス酸としては、例えば、後記の式（Ａ１）で表される化合物、及び後記の式（Ａ２）で表される化合物が挙げられる。
【０１９５】
ＡｌＹ１Ｙ２Ｙ３      （Ａ１）
（式中、Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を表す。）
で表されるアルミニウム化合物。
【０１９６】
Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３で表される「ハロゲン原子」としては、例えば、塩素、臭素、及びヨウ素等が挙げられる。
Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３で表される「アルキル基」としては、例えば、炭素原子数１〜１０のアルキル基が挙げられる。
Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３で表される「アリール基」としては、例えば、炭素数６〜１０のアリール基が挙げられる。
Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３で表される「アルコキシ基」としては、例えば、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基が挙げられる。
Ｙ１、Ｙ２、及びＹ３で表される「アリールオキシ基」としては、例えば、炭素数６〜１０のアリールオキシ基が挙げられる。
【０１９７】
式（Ａ１）で表されるアルミニウム化合物として具体的には、例えば、
ジエチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムブロマイド、ジエチルアルミニウムフルオライド、ジエチルアルミニウムアイオダイド、ジイソプロピルアルミニウムクロライド、ジイソプロピルアルミニウムブロマイド、ジイソプロピルアルミニウムフルオライド、ジイソプロピルアルミニウムアイオダイド、ジメチルアルミニウムセスキクロライド、メチルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジブロマイド、エチルアルミニウムジフルオライド、エチルアルミニウムジアイオダイド、イソブチルアルミニウムジクロライド、オクチルアルミニウムジクロライド、エトキシアルミニウムジクロライド、ビニルアルミニウムジクロライド、フェニルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセスキブロマイド、アルミニウムトリクロライド、アルミニウムトリブロマイド、エチルアルミニウムエトキシクロライド、ブチルアルミニウムブトキシクロライド、エチルアルミニウムエトキシブロマイド等の有機ハロゲン化アルミニウム化合物、及び
ジエトキシエチルアルミニウム等のジアルコキシアルキルアルミニウム、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）メチルアルミニウム、ビス（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノキシ）メチルアルミニウム等のビス（アルキル置換アリロキシ）アルキルアルミニウム等が挙げられる。これらのアルミニウム化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１９８】
ＭＺ１Ｚ２Ｚ３Ｚ４      （Ａ２）
（式中、Ｍは４価のＴｉ又はＳｎを表す。Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、それぞれハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示す。）
でそれぞれ表される。四価チタニウム又は四価スズ化合物。
【０１９９】
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４でそれぞれ表される、「ハロゲン原子」、「アルキル基」、「アリール基」、「アルコキシ基」、及び「アリールオキシ基」としては、それぞれＹ１、Ｙ２、及びＹ３について例示したものと同様のものが挙げられる。
【０２００】
式（Ａ２）で表される四価チタニウム化合物として具体的には、例えば、
四塩化チタン、四臭化チタン、及び四ヨウ化チタン等のハロゲン化チタン；
チタントリエトキシクロライド、及びチタントリｎ−ブトキシドクロライド等のハロゲン化チタンアルコキシド；並びに
チタンテトラエトキシド、及びチタンｎ−ブトキシド等のチタンアルコキシド等が挙げられる。
式（Ａ２）で表される四価スズ化合物として具体的には、例えば、
四塩化スズ、四臭化スズ、四ヨウ化スズ等のハロゲン化スズ等を挙げることができる。
【０２０１】
これらの四価チタン化合物及び四価スズ化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０２０２】
さらに、前記ルイス酸としては、鉄（Ｆｅ）、ガリウム（Ｇａ）、インジウム（Ｉｎ）、亜鉛（Ｚｎ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム（Ｈｆ）、ビスマス（Ｂｉ）、ケイ素（Ｓｉ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、又はアンチモン（Ｓｂ）のハロゲン化物；オニウム塩（例、アンモニウム塩、ホスホニウム塩）；金属酸化物（例、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、Ｉｎ２Ｏ３、Ｇａ２Ｏ３、ＺｎＯ、及びＣｏ３Ｏ４等）も挙げられる。
【０２０３】
前記ルイス酸の使用量は、カチオン重合性単量体／ルイス酸（モル比）が２〜１０００となる量が好ましく、１０〜１０００となる量がより好ましい。
【０２０４】
3.1.4.生長種安定化剤
また、工程１においては、リビングカチオン重合における生長種を安定化させる目的で、含酸素又は含窒素化合物を用いてもよい。
【０２０５】
ここで、生長種とは、伸長中の重合体の末端に存在する活性種（カチオン）を意味する。
【０２０６】
当該含酸素又は含窒素化合物としては、例えば、エステル、エーテル、ケトン、イミド、リン酸化合物、ピリジン誘導体、及びアミンが挙げられる。具体的には、エステルとしては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸フェニル、クロロ酢酸メチル、ジクロロ酢酸メチル、酪酸エチル、ステアリン酸エチル、安息香酸エチル、安息香酸フェニル、フタル酸ジエチル、及びイソフタル酸ジエチルが挙げられる。
【０２０７】
当該エーテルとしては、例えば、ジエチルエーテル、及びエチレングリコール等の鎖状エーテル；並びにジオキサン、及びテトラヒドロフラン等の環状エーテルが挙げられる。  前記ケトンとしては、例えば、アセトン、及びメチルエチルケトンが挙げられる。
前記イミドとしては、例えば、エチルフタルイミドが挙げられる。
前記リン酸化合物としては、例えば、トリエチルホスフェートが挙げられる。
前記ピリジン誘導体としては、例えば、２，６−ジメチルピリジンが挙げられる。
前記アミンとしては、例えば、トリブチルアミンが挙げられる。
【０２０８】
これらの化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０２０９】
前記含酸素又は含窒素化合物の使用量は、ルイス酸１モルに対して、０．１〜２０００モルが好ましく、１〜２０００モルがより好ましい。
【０２１０】
当該反応は、バルクで行ってもよいが、好ましくは、溶媒を使用する。
【０２１１】
溶媒としては、例えば、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、及びシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、及びキシレン等の芳香族炭化水素；四塩化炭素、塩化メチレン、及びジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル等のエーテルが挙げられる。特に無極性溶媒が好ましい。これらの溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０２１２】
溶媒の使用量は、通常、溶媒：ビニル化合物（容量比）＝１：１〜１００：１であり、好ましくは５：１〜３０：１である。
【０２１３】
反応温度は、通常−８０℃〜１５０℃、好ましくは−７８〜８０℃である。
【０２１４】
反応時間は、通常１分〜１ヶ月間、好ましくは１分〜１００時間である。
【０２１５】
3.2.工程２
【０２１６】
3.2.1.カチオン重合反応停止剤
工程２で用いられる「カチオン重合反応停止剤」は、式：Ｒｃ−Ｘｃ−Ｈ（式中の記号は前記と同意義を表す。）
で表される化合物であることができる。
【０２１７】
Ｒｃが水素原子である場合、カチオン重合反応停止剤の好適な一例は、水である。
Ｒｃが水素原子である場合、カチオン重合反応停止剤の別の好適な一例は、ＬｉＢＨ４である。
【０２１８】
カチオン重合反応停止剤の使用量は、反応溶液内で、当該停止剤と重合体の反応末端が充分に接触することが可能となればよく、使用する量は厳密に規定されるものでは無い。
通常、反応溶媒量の０．０１〜１０倍容量であり、好ましくは０．１〜１倍容量である。
【０２１９】
3.3.その他の工程
【０２２０】
このようにして得られた、本発明のフッ素含有共重合体は、必要に応じて、慣用の方法により精製することができる。
【０２２１】
このような製造方法により製造された本発明のフッ素含有共重合体は、分子量の均一性が高く、例えば、分散度（重量平均分子量/数平均分子量）が、約２．５〜１．０の範囲内である。
【０２２２】
5.適用
本発明のフッ素含有共重合体は、例えば、塗料、コーティング、レべリング剤、及び表面改質（例：撥水性付与、撥油性付与、防汚性付与、表面滑り性付与、及び摩擦耐久性付与）等の用途に使用できる。
【０２２３】
6.組成物
【０２２４】
本発明は、また、本発明のフッ素含有共重合体を含有する組成物も提供する。
当該組成物の好適な一態様は、本発明のフッ素含有共重合体に加えて、前記官能基Ａに対して反応性がある基を有する化合物を含有する。
当該「前記官能基Ａに対して反応性がある基」は、本明細書の前記の説明等から理解され得る。
【０２２５】
本発明は、また、本発明のフッ素含有共重合体、及び前記官能基Ａとの反応性をそれぞれ有する基を有する化合物を含有する組成物も提供する。
当該「官能基Ａとの反応性を有する基を有する化合物」は、本明細書の前記の説明等から理解され得る。
当該組成物は、その他の成分を含有してもよい。当該その他の成分の例は、本発明のフッ素含有共重合体以外の、前記官能基Ａを有する化合物を包含する。
当該組成物は、例えば、塗料、コーティング、及び表面改質（例：撥水性付与、撥油性付与、防汚性付与、表面滑り性付与、及び摩擦耐久性付与）等の用途に使用できる。
本発明の組成物は、本発明のフッ素含有共重合体を含有する。
本発明の組成物は、本発明のフッ素含有共重合体を主成分又は有効成分として含んでいればよい。
ここで、「主成分」とは、組成物中の含量が５０重量％を超える成分を意味する。
「有効成分」とは、本発明の組成物の用途に関する効果を直接的、又は間接的に生じさせる成分を意味する。具体的には、例えば、「有効成分」とは、表面処理する基材上に残留して塗膜（表面処理層）を形成し、本発明の効果（撥水性、撥油性、防汚性、表面滑り性、摩擦耐久性など）を発現させ得る成分を意味する。
本発明の組成物、又は本発明のフッ素含有共重合体は、対象物（適用対象である物品）の表面に塗布されて、塗膜を形成することにより、当該表面に撥水性、撥油性、防汚性、表面滑り性、及び／又は摩擦耐久性等の性質を付与することができる。
また、本発明の組成物、又は本発明のフッ素含有共重合体は、対象物の表面に塗布されて、塗膜を形成することにより、当該表面に撥水性を付与することができる。
従って、本発明の組成物、又は本発明のフッ素含有共重合体は、撥水、撥油、防汚、及び／又は指紋付着防止の目的で、対象物の表面に適用され得る。
本発明の組成物の組成は、これに所望される機能に応じて適宜決定できる。
【０２２６】
当該塗膜において、本発明のフッ素含有共重合体は、前記官能基Ａとの反応性をそれぞれ有する基を有する化合物と結合していてもよい。
すなわち、本発明は、
（１）本発明のフッ素含有共重合体に由来する構成単位、及び
（２）前記官能基Ａとの反応性をそれぞれ有する基を有する化合物に由来する構成単位
を含有するポリマー
もまた提供する。
更に、本発明は、当該ポリマーを含有する物品もまた提供する。
【０２２７】
また、本発明の組成物は、本発明のフッ素含有共重合体に加えて、含フッ素オイルとして理解され得るフルオロポリエーテル化合物、好ましくはペルフルオロポリエーテル化合物を含んでいてもよい（以下、本発明のフッ素含有共重合体と区別する趣旨で、「含フッ素オイル」と称する場合がある）。含フッ素オイルは、基材と反応性の部位（例えば、シリル基）を有さない。含フッ素オイルは、得られる塗膜の表面滑り性の向上に寄与する。
【０２２８】
当該組成物中、ペルフルオロポリエーテル基含有シラン化合物１００質量部（２種以上の場合にはこれらの合計、以下も同様）に対して、含フッ素オイルは、例えば０〜３００質量部、好ましくは５０〜２００質量部で含まれ得る。
【０２２９】
かかる含フッ素オイルとしては、以下の式（２）で表される化合物（ペルフルオロポリエーテル化合物）が挙げられる。
Ｒ２１−（ＯＣｒＦ２ｒ）ｎｄ−Ｏ−Ｒ２２・・・（２）
式中、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立して炭素数１〜１６のペルフルオロアルキル基を表し、好ましくは炭素数１〜３のペルフルオロアルキル基である。
ｒは、各出現において、それぞれ独立して１〜３の整数である。
式：−（ＯＣｒＦ２ｒ）ｎｄ−で表される部分は、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ２Ｆ４、及びＯＣＦ２からなる群より選択される１種以上の構成単位からなる。すなわち、式：−（ＣｒＦ２ｒＯ）ｎｄ−で表される部分は、式：−（ＯＣ３Ｆ６）ａ’−（ＯＣ２Ｆ４）ｂ’−（ＯＣＦ２）ｃ’−で表される。
ここで、ａ’、ｂ’及びｃ’は、ポリマーの主骨格を構成するペルフルオロポリエーテルのそれぞれ繰り返し数を表し、互いに独立して０以上３００以下の整数であって、ａ’、ｂ’及びｃ’の和、すなわちｎｄは少なくとも１、好ましくは１〜１００である。
なお、本明細書中、繰り返し数を表す添字が付された隣接する複数の丸括弧内の繰り返し単位の存在順序は任意である。すなわち、これらの繰り返し単位の結合様式は、ランダムであっても、ブロックであってもよい。これら繰り返し単位のうち、−（ＯＣ３Ｆ６）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、及び−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよく、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ２Ｆ４）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−及び−（ＯＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−である。
【０２３０】
前記式（２）で表されるペルフルオロポリエーテル化合物の例として、以下の式（２ａ）、（２ｂ）及び（２ｃ）のいずれかで示される化合物が挙げられる。
Ｒ２１−（ＯＣＦＣＦＣＦ）ａ’’−Ｏ−Ｒ２２・・・（２ａ）
Ｒ２１−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｂ’’−（ＯＣＦ２）ｃ’’−Ｏ−Ｒ２２・・・（２ｂ）
Ｒ２１−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ’’−Ｏ−Ｒ２２・・・（２ｃ）
これら式中、Ｒ２１及びＲ２２は前記の通りであり、ａ’’は１以上１００以下の整数であり、ｂ’’及びｃ’’はそれぞれ独立して１以上３００以下の整数であり、ｄ’’は１以上１００以下の整数である。
【０２３１】
式（２ａ）で示される化合物及び式（２ｂ）で示される化合物は、それぞれ単独で用いても、組み合わせて用いてもよい。これらを組み合わせて用いる場合、式（２ａ）で表される化合物と、式（２ｂ）で表される化合物とを、質量比１：１〜１：３０で使用することが好ましい。かかる質量比によれば、表面滑り性と摩擦耐久性のバランスに優れた塗膜を得ることができる。
【０２３２】
含フッ素オイルは、１０００〜３００００の数平均分子量を有していてよい。これにより、本発明の組成物から形成される塗膜（当該塗膜は、本発明の組成物を適用された物品の表面処理層であることができる。）は高い表面滑り性を有することができる。代表的には、式（２ａ）で表される化合物の場合には、２０００〜６０００の数平均分子量を有することが好ましく、式（２ｂ）で表される化合物の場合には、８０００〜３００００の数平均分子量を有することが好ましい。これら数平均分子量の範囲では、高い表面滑り性を有する塗膜を得ることができる。
【０２３３】
また、本発明の組成物は、本発明のフッ素含有共重合体に加えて、シリコーンオイルとして理解され得るシリコーン化合物（以下、「シリコーンオイル」と称する。）を含んでいてもよい。シリコーンオイルは、前記表面滑り性の向上に寄与する。
【０２３４】
本発明の組成物中、ペルフルオロポリエーテル基含有シラン化合物１００質量部に対して、シリコーンオイルは、例えば０〜３００質量部、好ましくは５０〜２００質量部で含まれ得る。
【０２３５】
かかるシリコーンオイルとしては、例えばシロキサン結合が２０００以下の直鎖状又は環状のシリコーンオイルを用い得る。直鎖状のシリコーンオイルは、いわゆるストレートシリコーンオイル及び変性シリコーンオイルであってよい。ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが挙げられる。変性シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイルを、アルキル、アラルキル、ポリエーテル、高級脂肪酸エステル、フルオロアルキル、アミノ、エポキシ、カルボキシル、アルコールなどにより変性したものが挙げられる。環状のシリコーンオイルは、例えば環状ジメチルシロキサンオイルなどが挙げられる。
【０２３６】
本発明の組成物による塗膜の形成は、本発明の組成物を溶媒に溶解させて得られた溶液を、例えば、ロールコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、フローコート法、バーコート法、スプレーコート法、ダイコート法、スピンコート法、又はディップコート法、蒸着法等の慣用の方法で、対象物の表面に塗布し、乾燥させ、及び必要に応じてＵＶ照射することによって実施できる。
【０２３７】
塗膜の硬度が必要な場合や、硬化速度を向上させる場合、下地との密着性向上等の目的で単官能及び多官能（メタ）アクリレート単量体を適宜、加えてもよい。本発明のフッ素含有共重合体は単官能及び多官能（メタ）アクリレート単量体と高い相溶性を示すため、外観を損なうことなく、加えた単量体は架橋剤として機能し、硬化膜に適度な硬度と、基材密着性、硬化速度の向上をもたらす。
【０２３８】
本発明のフッ素含有共重合体は、フッ素含有有機溶媒のみならず、汎用溶剤であるフッ素非含有有機溶媒に対しても高い溶解性を示すので、フッ素含有有機溶媒又はフッ素非含有有機溶媒に溶解させて、対象である物品の表面に塗布することができる。
このようなフッ素含有有機溶媒としては、例えば、ペルフルオロヘキサン、ペルフルオロオクタン、ペルフルオロジメチルシクロヘキサン、ペルフルオロデカリン、ペルフルオロアルキルエタノール、ペルフルオロベンゼン、ペルフルオロトルエン、ペルフルオロアルキルアミン（フロリナート（商品名）等）、ペルフルオロアルキルエーテル、ペルフルオロブチルテトラヒドロフラン、ハイドロフルオロエーテル（ノベック（商品名）、ＨＦＥ−７１００等）、ペルフルオロアルキルブロミド、ペルフルオロアルキルヨージド、ペルフルオロポリエーテル（クライトックス（商品名）、デムナム（商品名）、フォンブリン（商品名）等）メタクリル酸２−（ペルフルオロアルキル）エチル、アクリル酸２−（ペルフルオロアルキル）エチル、ペルフルオロアルキルエチレン、フロン１３４ａ、及びヘキサフルオロプロペンオリゴマーが挙げられる。
また、このようなフッ素非含有有機溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、二硫化炭素、ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロベンゼン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ダイグライム、トリグライム、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトン、２−ブタノン、アセトニトリル、ベンゾニトリル、ブタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エタノール、メタノール、トリエチルアミン、及びアニリンが挙げられる。
なかでも、本発明のフッ素含有共重合体を溶解させる溶媒は、好ましくは、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ヘキサデカン、酢酸ブチル、アセトン、酢酸エチル、又は２−プロパノールである。
これらの溶媒は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
本発明のフッ素含有共重合体は、汎用溶剤であるフッ素非含有有機溶媒に対しても高い溶解性を示す。
これらの説明から理解される通り、本発明の組成物は、溶媒を含有し得る。
【０２３９】
本発明の組成物、又は本発明のフッ素含有共重合体を適用する対象としての物品の材料（基材）としては、例えば、ガラス等の無機材料；ポリエチレン、及びポリスチレン等のポリオレフィン樹脂；ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ポリアリレート、及びポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、並びにフェノール樹脂等の合成樹脂；鉄、アルミ、及び銅等の金属が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
なかでも、ガラス、又は非晶質の合成樹脂（例、アクリル樹脂）や耐熱性の高い環状ポリオレフィン樹脂（ＣＯＰ）やポリエステル樹脂（例、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂）、ポリカーボネート樹脂が好ましい。
また、市販の塗料、又はコーティング剤、表面処理剤等に、本発明のフッ素含有共重合体を添加して使用することもできる。
本発明のフッ素含有共重合体は高い相溶性を示すため、市販の塗料、又はコーティング剤、表面処理剤の物性を損なうことなく、表面に高い撥水性、防汚性を付与することが可能である。
【０２４０】
本発明の組成物、又は本発明のフッ素含有共重合体から形成される塗膜は、撥水性、撥油性、防汚性、指紋付着防止性、及び耐久性に優れ、適用対象物に強固に結合することができ、かつ透明であるので、本発明の組成物、又は本発明のフッ素含有共重合体は、種々の物品（製品、デバイス、又は部品）に好適に用いることができる。
本発明の組成物、又は本発明のフッ素含有共重合体から形成された塗膜を含有する物品も又は本発明の範囲内である。
【０２４１】
以下に、このような本発明の組成物、又は本発明のフッ素含有共重合体から形成された塗膜を有する物品についてより詳細に説明する。
本発明の物品は、基材と、該基材の表面において本発明のフッ素含有共重合体又は撥油性及び／又は撥水性コーティング剤（以下、これらを代表して単に「撥油性及び／又は撥水性コーティング剤」と言う）から形成された層（表面処理層）とを含有する。
このような物品は、例えば以下のようにして製造できる。
【０２４２】
例えば、製造すべき物品が光学部材である場合、その基材は、光学部材用材料、例えばガラス又は透明プラスチックなどであってよい。また、本発明の組成物、又は本発明のフッ素含有共重合体から表面処理層を形成させる表面領域には、コーティング層及び／又は反射防止層などの層が形成されていてよい。当該反射防止層には、単層反射防止層及び多層反射防止層のいずれを使用してもよい。反射防止層に使用可能な無機物の例としては、ＳｉＯ２、ＳｉＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ、Ｔｉ２Ｏ３、Ｔｉ２Ｏ５、Ａｌ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ５、ＣｅＯ２、ＭｇＯ、Ｙ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＭｇＦ２、ＷＯ３などが挙げられる。これらの無機物は、単独で、又はこれらの２種以上を組み合わせて（例えば混合物として）使用してよい。多層反射防止層の場合は、その最外層にはＳｉＯ２及び／又はＳｉＯを用いることが好ましい。製造すべき物品が、タッチパネル用の光学ガラス部品である場合、透明電極、例えば酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）や酸化インジウム亜鉛などを用いた薄膜を、基材（ガラス）の表面の一部に有していてもよい。また、基材は、その具体的仕様等に応じて、絶縁層、粘着層、保護層、装飾枠層（Ｉ−ＣＯＮ）、霧化膜層、ハードコーティング膜層、偏光フィルム、相位差フィルム、及び液晶表示モジュールなどを有していてもよい。
【０２４３】
基材の形状は特に限定されない。また、表面処理層を形成すべき基材の表面領域は、基材表面の少なくとも一部であればよく、製造すべき物品の用途及び具体的仕様等に応じて適宜決定され得る。
【０２４４】
かかる基材としては、その表面部分に、水酸基を元々有するものであってよい。かかる材料としては、ガラスが挙げられ、また、表面に自然酸化膜又は熱酸化膜が形成される金属（特に卑金属）、セラミックス、半導体等が挙げられる。あるいは、樹脂等のように、水酸基を有していても十分でない場合や、水酸基を元々有していない場合には、基材に適当な前処理を施すことにより、基材の表面に水酸基を導入したり、増加させたりすることができる。かかる前処理の例としては、プラズマ処理（例えばコロナ放電）や、イオンビーム照射が挙げられる。プラズマ処理は、基材表面に水酸基を導入又は増加させ得ると共に、基材表面を清浄化する（異物等を除去する）ためにも好適に利用され得る。また、かかる前処理の別の例としては、炭素炭素不飽和結合基を有する界面吸着剤をＬＢ法（ラングミュア−ブロジェット法）や化学吸着法等によって、基材表面に予め単分子膜の形態で形成し、その後、酸素や窒素等を含む雰囲気下にて不飽和結合を開裂する方法が挙げられる。
【０２４５】
またあるいは、かかる基材としては、その表面部分に、別の反応性基（例、Ｓｉ−Ｈ基、）を有するものであってもよい。その例としては、例えばＳｉ−Ｈ基を１つ以上有するシリコーン化合物や、アルコキシシランを含む材料から形成された基材が挙げられる。
【０２４６】
次に、かかる基材の表面に、前記の本発明の組成物、又は本発明のフッ素含有共重合体の塗膜を形成し、この塗膜を必要に応じて後処理して、表面処理層を形成する。
【０２４７】
本発明の組成物、又は本発明のフッ素含有共重合体からの塗膜、又は皮膜の形成は、前記の本発明の組成物、又は本発明のフッ素含有共重合体を基材の表面に対して、該表面を被覆するように適用することによって実施できる。被覆方法は、特に限定されない。例えば、湿潤被覆法及び乾燥被覆法を使用できる。
【０２４８】
湿潤被覆法の例としては、浸漬コーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング及びこれらの類似方法が挙げられる。
【０２４９】
乾燥被覆法の例としては、真空蒸着、スパッタリング、ＣＶＤ及びこれらの類似方法が挙げられる。真空蒸着法の具体例としては、抵抗加熱、電子ビーム、高周波加熱、イオンビーム及び類似の方法が挙げられる。ＣＶＤ方法の具体例としては、プラズマ−ＣＶＤ、光学ＣＶＤ、熱ＣＶＤ及び類似の方法が挙げられる。
【０２５０】
更に、常圧プラズマ法による被覆も可能である。
【０２５１】
湿潤被覆法を使用する場合、本発明の組成物、又は本発明のフッ素含有共重合体は、溶媒で希釈されてから基材表面に適用され得る。本発明の組成物、又は本発明のフッ素含有共重合体の安定性及び溶媒の揮発性の観点から、次の溶媒が好ましく使用される：炭素数５〜１２のペルフルオロ脂肪族炭化水素（例えば、ペルフルオロヘキサン、ペルフルオロメチルシクロヘキサン及びペルフルオロ−１，３−ジメチルシクロヘキサン）；ポリフルオロ芳香族炭化水素（例えば、ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン）；ポリフルオロ脂肪族炭化水素；ヒドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）（例えば、ペルフルオロプロピルメチルエーテル（Ｃ３Ｆ７ＯＣＨ３）、ペルフルオロブチルメチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３）、ペルフルオロブチルエチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）、ペルフルオロヘキシルメチルエーテル（Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７）などのアルキルペルフルオロアルキルエーテル（ペルフルオロアルキル基及びアルキル基は直鎖又は分枝状であってよい））など。これらの溶媒は、単独で、又は、２種以上の混合物として用いることができる。なかでも、ヒドロフルオロエーテルが好ましく、ペルフルオロブチルメチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３）及び／又はペルフルオロブチルエチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）が特に好ましい。
【０２５２】
前記のようにして、基材の表面に、本発明の組成物、又は本発明のフッ素含有共重合体の膜に由来する表面処理層が形成され、本発明の物品が製造される。これにより得られる表面処理層は、撥水性、撥油性、防汚性（例えば指紋等の汚れの付着を防止する）、表面滑り性（又は潤滑性、例えば指紋等の汚れの拭き取り性や、指に対する優れた触感）、摩擦耐久性などを有し得、機能性薄膜として好適に利用され得る。
【０２５３】
すなわち本発明はさらに、前記硬化物を最外層に有する光学材料にも関する。
【０２５４】
光学材料としては、後記に例示するようなディスプレイ等に関する光学材料のほか、多種多様な光学材料が好ましく挙げられる。
例：陰極線管（ＣＲＴ；例、ＴＶ、パソコンモニター）、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、無機薄膜ＥＬドットマトリクスディスプレイ、背面投写型ディスプレイ、蛍光表示管（ＶＦＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ；Ｆｉｅｌｄ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｄｉｓｐｌａｙ）などのディスプレイ又はそれらのディスプレイの保護板、又はそれらの表面に反射防止膜処理を施したもの
【０２５５】
これによって得られる表面処理層を有する物品は、特に限定されるものではないが、光学部材であり得る。光学部材の例には、次のものが挙げられる：眼鏡などのレンズ；ＰＤＰ、ＬＣＤなどのディスプレイの前面保護板、反射防止板、偏光板、アンチグレア板；携帯電話、携帯情報端末などの機器のタッチパネルシート；ブルーレイ（Ｂｌｕ−ｒａｙ）ディスク、ＤＶＤディスク、ＣＤ−Ｒ、ＭＯなどの光ディスクのディスク面；光ファイバーなど。
【０２５６】
表面処理層の厚さは、特に限定されない。光学部材の場合、表面処理層の厚さは、１〜３０ｎｍ、好ましくは１〜１５ｎｍの範囲であることが、光学性能、表面滑り性、摩擦耐久性及び防汚性の点から好ましい。
【０２５７】
以上、本発明の組成物、又は本発明のフッ素含有共重合体を使用して得られる物品について詳述した。なお、念のために述べるにすぎないが、本発明の本発明の組成物、又は本発明のフッ素含有共重合体の用途、使用方法ないし物品の製造方法などは、前記で例示したものに限定されない。
【実施例】
【０２５８】
以下に、実施例で行った操作を説明する。
【０２５９】
（Ｉ）塗液の調製
［塗液（１）：防汚用添加剤不使用］
（Ａ）１８１ｇの酢酸エチルにポリイソシアネート系硬化剤溶液［デュラネートＴＰＡ−１００（製品名、旭化成ケミカルズ社）を酢酸エチルで有効成分５０％に希釈したもの］２８ｇ、及び（Ｂ）硬化性含フッ素共重合体［ゼッフルGK570（製品名、ダイキン工業社）］の１００ｇを、プラスチック容器内で混合し、手で振盪して塗液を調製した。
［塗液（２）：防汚用添加剤不使用］
（Ａ）１８１ｇの酢酸エチルにポリイソシアネート系硬化剤溶液［デュラネートＴＰＡ−１００（商品名、旭化成ケミカルズ社）を酢酸エチルで固形分５０％に希釈したもの］２８ｇ、（Ｂ）硬化性含フッ素共重合体［ゼッフルGK570（製品名、ダイキン工業社）］１００ｇ、及び（Ｃ）防汚用添加剤としての含ペルフルオロポリエーテル共重合体（GK570樹脂固形分に対して０．２ｗｔ％の量）をプラスチック容器内で混合し、手で振盪して均一な塗液を調製した。
【０２６０】
（ＩＩ）塗膜サンプルの作製
隠蔽紙（日本テストパネル社）を使用し、表面に前記塗液をバーコーター（＃２０）で塗装し、その後８０℃で３時間乾燥して、塗膜サンプルを作製した。
【０２６１】
（ＩＩＩ）防汚性試験（油性インキのふき取り）
塗膜サンプル表面に油性インキ［マジックインキ（商品名、寺西化学工業社）（黒、青、及び赤）］を塗り、室温で、当該油性インキが乾燥するために十分な時間、放置した後、一定の同じ力で紙製ウエス［キムワイプ（商品名、日本製紙クレシア社）］でふき取り、その後、目視で外観を観察し、及び以下の評価基準で評価した。
［評価］
不良：対照（比較例２）のふき取り後のインクの濃さと比較して、ふき取り後のインクの濃さが同程度である場合（違いがあると認識できない場合）
良：対照（比較例２）ふき取り後のインクの濃さと比較して、ふき取り後のインクの濃さが薄いことが明らかであるが、その濃さが対象の１／２を超える場合
優：対照（比較例２）ふき取り後のインクの濃さと比較して、ふき取り後のインクの濃さが１／２以下である場合
【０２６２】
（ＩＶ）対水接触角、及び対ヘキサデカン接触角の測定
接触角測定装置（協和界面科学社）を用いて、水２μL、又はヘキサデカン２μＬの条件で、対水接触角、及び対ヘキサデカン接触角を、測定した。
【０２６３】
（Ｖ）動摩擦係数測定
表面性測定機ＦＰＴ−Ｆ１（製品名、Ｌａｂｔｈｉｎｋ社）により、摩擦子として紙を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ４９１７に準拠し、動摩擦係数を、測定した。
【０２６４】
（ＶＩ）OH価 (mgKOH/g)
OH価 (mgKOH/g)は、ＮＭＲ測定結果から計算した。
【０２６５】
（ＶＩＩ）フッ素含有率（F-cont.(%)） 
フッ素含有率（F-cont.(%)）は、ＮＭＲ測定結果から計算した。
【０２６６】
（ＶＩＩＩ）分子量
分子量は、GPC（ゲル浸透クロマトグラフィー）分析により測定した。
【０２６７】
実施例では、次の材料を用いた。
フッ素系溶媒（ＨＣＦＣ−２２５）  AK-225（製品名、旭硝子社）
【０２６８】
合成例１
開始剤（ＰＦＰＥ４０００ＶＥＴＦＡ）の合成
【０２６９】
（１）ＰＦＰＥ４０００ＶＥ
ペルフルオロポリエーテル基を含有するアルコール［デムナムＳＡ（商品名）（数平均分子量４０００）（ダイキン工業社）］を用い、特許文献２に記載の方法に準拠して、2−[3−ポリ(ペルフルオロプロピルオキシ)−2,2,3,3−テトラフルオロプロポキシ]エトキシビニルエーテル（これを、ＰＦＰＥ４０００ＶＥと称する場合がある。）を合成した。
（２）ＰＦＰＥ４０００ＶＥＴＦＡ
ＰＦＰＥ４０００ＶＥを用い、特許文献２に記載の方法に準拠して、ＰＦＰＥ４０００ＶＥ基含有カチオン重合開始剤（これを、ＰＦＰＥ４０００ＶＥＴＦＡと称する場合がある。）を合成した。
【０２７０】
合成例２（PFPE4000-IBVE52／HEVE16-Ｈの合成）
【化５７】
2019123759.tif 000058
（１）水酸基保護ポリマー（PFPE4000-IBVE52／AcOVE16-Ｈ）の合成
容器内へ、フッ素系溶媒9.55mL, 1,4-ジオキサン0.5 mL,イソブチルビニルエーテル（IBVE） 1.30 mL、及び２−アセトキシエチルビニルエーテル（AcOVE）0.65 mLを入れて、モノマー溶液を調製した。
容器中の前記モノマー溶液に、ＰＦＰＥ４０００ＶＥＴＦＡのフッ素系溶媒溶液（０．１M）の2.0mLを注入した。これにフッ素系溶媒で希釈済みのエチルアルミニウムセスキクロライド（Ｅｔ１．５ＡｌＣｌ１．５）溶液１ｍＬ（０．２ｍｍｏｌ）を添加して氷浴中で重合を開始した。3.5hr後、2M LiBH4のTHF溶液を加えて、反応を停止させた。触媒残渣を除去後、溶媒を溜去し、水酸基保護ポリマー（PFPE4000-IBVE52／AcOVE16−Ｈ）を得た。
（２）脱保護
水酸基保護ポリマーの５ｗｔ％THF溶液にＡｃＯＶＥユニットに対して約10当量のNaOHとなるように10N NaOH水溶液及び55当量のエタノールを加え撹拌した。4.5hr後、反応液を希塩酸で中和し、生じた塩と溶媒を除去して、標題のポリマーを得た。
【０２７１】
比較例１（比較例１のポリマーPFPE4000-IBVE６６の合成）
【化５８】
2019123759.tif 000059
合成例２（１）と同様に、ただしＡｃＯＶＥを用いず、ＩＢＶＥの量を１．７ｍＬに変更して標題のポリマーを合成した。
当該ポリマーの数平均分子量は８８００、重量平均分子量は１３０００、分子量分布は１．４８、OH価は０mgKOH/g、及びフッ素含有量は２５．７％であった。１．７２ｇの当該ポリマー、及び１５．５ｇのＭＩＢＫを、スクリュー管に入れて手で振盪した結果、沈降物無しで溶解した（溶液濃度＝１０ｗｔ％）。
【０２７２】
実施例１（実施例１のポリマー［(PFPE4000-EHVE33／DEGVE4-Ｈ］の合成
【化５９】
2019123759.tif 000060
（当該構造式中、丸括弧に付した数字は、繰り返し数である。）
（１）水酸基保護ポリマー（PFPE4000-EHVE33／AcOEOVE4-Ｈ）の合成
【化６０】
2019123759.tif 000061
（当該構造式中、丸括弧に付した数字は、繰り返し数である。）
容器内へ、フッ素系溶媒9.68mL, 1,4-ジオキサン1.0 mL,２−エチルヘキシルビニルエーテル（ＥＨＶＥ） １．１５mL、及び２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルアセテート（ＡｃＯＥＯＶＥ）０．１７ mLを入れて、モノマー溶液を調製した。
容器中の前記モノマー溶液に、ＰＦＰＥ４０００ＶＥＴＦＡのフッ素系溶媒溶液（０．１M）の2.0mLを注入した。これにフッ素系溶媒で希釈済みのエチルアルミニウムセスキクロライド（Ｅｔ１．５ＡｌＣｌ１．５）溶液１ｍＬ（０．２ｍｍｏｌ）を添加して氷浴中で重合を開始した。４５ｍｉｎ後、2M LiBH4のTHF溶液を加えて、反応を停止させた。触媒残渣を除去後、溶媒を溜去し、水酸基保護ポリマー（PFPE4000-EHVE33／AcOEOVE4−Ｈ）を得た。
【０２７３】
（２）脱保護
合成例２（２）と同様の方法により脱保護を行い、標題のポリマーを得た。
上記ポリマーの数平均分子量は５７００、重量平均分子量は７６００、分子量分布は１．３２、OH価は２２．９mgKOH/g、フッ素含有量は２８．２％であった。０．１ｇの当該ポリマー、及び４．９ｇのＭＥＫ／プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）＝１／１（ｗ／ｗ）混合溶媒を、スクリュー管に入れて手で振盪した結果、沈降物無しで溶解した（溶液濃度＝２ｗｔ％）。
【０２７４】
試験例：防汚性試験（油性インキのふき取り）
防汚性試験（油性インキのふき取り）の結果を表１に示した。
目視試験のインキふき取り後のサンプルの写真を図１に示した。図１中、各例において、インキの色は、上から、黒、青、及び赤である。
これらから明かな通り、本発明のフッ素含有共重合体を使用した場合、防汚性が高かった。
【０２７５】
【表１】
2019123759.tif 000062
【０２７６】
試験例：GK570への添加実験 接触角、滑り性 
対水接触角、対ヘキサデカン（ＨＤ）接触角、及び動摩擦性の試験結果を表２に示した。
これから明らかな通り、本発明のフッ素含有共重合体を使用した場合、撥水性、撥油性、及び滑り性が高かった。
【表２】
2019123759.tif 000063
【産業上の利用可能性】
【０２７７】
本発明のフッ素含有共重合体は、防汚塗料組成物等のために好適に使用することができる。
【図１】
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