(57)【要約】【課題】初期密着性に優れ、金属光沢や意匠性にも優れ、また、下地に対する隠ぺい性においても優れているメタリック塗膜を形成可能な、高い貯蔵安定性を有するアルミニウム顔料を提供することを目的とする。【解決手段】（Ａ）二個以上のカルボキシル基を有する化合物と（Ｂ）ポリカルボジイミド樹脂とから成る（Ｃ）化合物と、フレーク状アルミニウム粉末と、を含有し、前記フレーク状アルミニウム粉末１００質量部に対して０．１〜１０質量部の前記（Ｃ）化合物が、前記フレーク状アルミニウム粉末の表面に付着している、化合物付着アルミニウム顔料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）二個以上のカルボキシル基を有する化合物と
（Ｂ）ポリカルボジイミド樹脂と
から成る（Ｃ）化合物と、
フレーク状アルミニウム粉末と、
を含有し、
前記フレーク状アルミニウム粉末１００質量部に対して０．１〜１０質量部の前記（Ｃ）化合物が、前記フレーク状アルミニウム粉末の表面に付着している、化合物付着アルミニウム顔料。
【請求項２】
前記（Ａ）二個以上のカルボキシル基を有する化合物が、大豆油脂肪酸又はアマニ油脂肪酸とアクリル酸とを重合した重合カルボン酸、又は、大豆油脂肪酸又はアマニ油脂肪酸を重合した重合カルボン酸である、請求項１に記載の化合物付着アルミニウム顔料。
【請求項３】
前記化合物付着アルミニウム顔料を、５０℃で１３５日間加熱処理したときに、前記加熱処理を施した前記化合物付着アルミニウム顔料と前記加熱処理を施さない前記化合物付着アルミニウム顔料との平均粒子径差Δｄ５０が１．０μｍ未満である、請求項１又は２に記載の化合物付着アルミニウム顔料。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか一項に記載の化合物付着アルミニウム顔料を含有する塗料。
【請求項５】
請求項１乃至３のいずれか一項に記載の化合物付着アルミニウム顔料を含有するインキ。
【請求項６】
フレーク状アルミニウム粉末と（Ａ）二個以上のカルボキシル基を有する化合物とを混練する工程と、前記混練工程で得た混練物を有機溶媒中に分散させ、そこに（Ｂ）ポリカルボジイミド樹脂を添加する工程とを含んでなる、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の化合物付着アルミニウム顔料を製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化合物付着アルミニウム顔料、当該化合物付着アルミニウム顔料を含有する塗料及びインキに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、メタリック塗料用、印刷インキ用、プラスチック練り込み用等に、メタリック感を重視する美粧効果を得る目的でアルミニウム顔料が使用されている。
しかしながら、何らの表面処理も施されていないアルミニウム顔料は、金属感や意匠性が高い反面、塗料や印刷インキに用いられる樹脂系によっては、塗膜を形成する際に樹脂との密着性が低く、例えばセロハンテープ剥離による密着性試験を行った場合、多量に剥離してしまうという欠点を有している。
【０００３】
上述したような、アルミニウム顔料の密着性の改善を図る方法として、アルミニウム顔料に所定の表面処理を施す方法が提案されている。
例えば、特許文献１、２には、アルミニウム顔料の優れた金属光沢や意匠性を維持しながら、塗料用、印刷インキ用の顔料として使用したとき、樹脂との密着性においても優れたメタリック塗膜を与えることができるアルミニウム顔料及びその製造方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−２２６７３３号公報
【特許文献２】特開２０１５−１７２１６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、近年、アルミニウム顔料に対する要求はさらに増えており、例えば印刷インキの用途では、生産性の向上のため、印刷速度を速くすることが求められており、その際に印刷したインキの剥離トラブルが生じないよう、インキが完全に乾燥する前の密着性（初期密着性）の向上が課題となっている。さらに優れた意匠性や樹脂との密着性、並びに下地に対する優れた隠蔽性を有することに加えて、外気温度による影響を受け難い高い貯蔵安定性を有することも要求されるようになっている。
【０００６】
そこで本発明においては、上述した従来技術の問題点に鑑み、初期密着性に優れ、金属光沢や意匠性にも優れ、また、下地に対する隠蔽性においても優れているメタリック塗膜を形成可能な、高い貯蔵安定性を有するアルミニウム顔料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、（Ａ）二個以上のカルボキシル基を有する化合物と（Ｂ）ポリカルボジイミド樹脂とから成る化合物（Ｃ）と、フレーク状アルミニウム粉末と、を含有し、当該化合物（Ｃ）が、当該フレーク状アルミニウム粉末に付着している、化合物付着アルミニウム顔料が、優れた初期密着性や意匠性、樹脂との優れた密着性、並びに下地に対する優れた隠蔽性を示し、かつ、貯蔵安定性にも優れた効果を発揮できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は以下の通りである。
【０００８】
〔１〕
（Ａ）二個以上のカルボキシル基を有する化合物と
（Ｂ）ポリカルボジイミド樹脂と
から成る（Ｃ）化合物と、
フレーク状アルミニウム粉末と、
を含有し、
前記フレーク状アルミニウム粉末１００質量部に対して０．１〜１０質量部の前記（Ｃ）化合物が、前記フレーク状アルミニウム粉末の表面に付着している、化合物付着アルミニウム顔料。
〔２〕
前記（Ａ）二個以上のカルボキシル基を有する化合物が、大豆油脂肪酸又はアマニ油脂肪酸とアクリル酸とを重合した重合カルボン酸、又は、大豆油脂肪酸又はアマニ油脂肪酸を重合した重合カルボン酸である、前記〔１〕に記載の化合物付着アルミニウム顔料。
〔３〕
前記化合物付着アルミニウム顔料を、５０℃で１３５日間加熱処理したときに、前記加熱処理を施した前記化合物付着アルミニウム顔料と前記加熱処理を施さない前記化合物付着アルミニウム顔料との平均粒子径差Δｄ５０が１．０μｍ未満である、前記〔１〕又は〔２〕に記載の化合物付着アルミニウム顔料。
〔４〕
前記〔１〕乃至〔３〕のいずれかに記載の化合物付着アルミニウム顔料を含有する塗料。
〔５〕
前記〔１〕乃至〔３〕のいずれかに記載の化合物付着アルミニウム顔料を含有するインキ。
〔６〕
フレーク状アルミニウム粉末と（Ａ）二個以上のカルボキシル基を有する化合物とを混練する工程と、前記混練工程で得た混練物を有機溶媒中に分散させ、そこに（Ｂ）ポリカルボジイミド樹脂を添加する工程とを含んでなる、前記〔１〕乃至〔３〕のいずれかに記載の化合物付着アルミニウム顔料を製造する方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、初期密着性に優れ、金属光沢や意匠性にも優れ、また、下地に対する隠蔽性においても優れたメタリック塗膜を形成可能な、高い貯蔵安定性を有する化合物付着アルミニウム顔料が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と言う。）について、詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜変形して実施できる。
【００１１】
〔化合物付着アルミニウム顔料〕
本実施形態の化合物付着アルミニウム顔料は、
（Ａ）二個以上のカルボキシル基を有する化合物と
（Ｂ）ポリカルボジイミド樹脂と
から成る（Ｃ）化合物と、
フレーク状アルミニウム粉末と、
を含有し、
前記フレーク状アルミニウム粉末１００質量部に対して０．１〜１０質量部の前記（Ｃ）化合物が、前記フレーク状アルミニウム粉末の表面に付着している。
【００１２】
本実施形態の化合物付着アルミニウム顔料は、上述のとおり、（Ａ）二個以上のカルボキシル基を有する化合物と（Ｂ）ポリカルボジイミド樹脂とから成る（Ｃ）化合物と、フレーク状アルミニウム粉末と、を含有する。そして、（Ｃ）化合物は、フレーク状アルミニウム粉末の表面に付着している。
フレーク状アルミニウム粉末に付着した（Ｃ）化合物は、単にフレーク状アルミニウム粉末と化合物が混ざっていることのみを意味するのではなく、「フレーク状アルミニウム粉末」と「化合物」との間に相互作用が有る状態のことを意味する。
相互作用としては、例えば、化学結合、水素結合、イオン結合、ファンデルワールス力等が挙げられる。
【００１３】
（フレーク状アルミニウム粉末）
本実施形態の化合物付着アルミニウム顔料に用いるフレーク状アルミニウム粉末としては、表面光沢性、白度、光輝性等メタリック用顔料に要求される表面性状、粒径、形状を有するものが適している。
形状としては、粒状、板状、塊状、鱗片状等の種々の形状がありうるが、塗膜に優れたメタリック感や輝度を与えるためには、鱗片状であることが好ましい。
フレーク状アルミニウム粉末は、０．００１〜１μｍの範囲の厚さを有し、１〜１００μｍの範囲の長さ又は幅を有するものが好ましい。
フレーク状アルミニウム粉末のアスペクト比は、１０〜２００００の範囲にあることが好ましい。
ここで、アスペクト比とは、フレーク状アルミニウム粉末の平均長径をフレーク状アルミニウム粉末の平均厚さで割った値である。
また、フレーク状アルミニウム粉末の純度は特に限定するものではないが、塗料用として用いられているものは純度９９．５％以上であることが好ましい。
フレーク状アルミニウム粉末は、公知の方法、例えば国際公開第９９／５４０７４号に記載された製造方法で得ることができるが、通常ペースト状態で市販されており、これを用いることもできる。
【００１４】
（（Ａ）二個以上のカルボキシル基を有する化合物）
（Ａ）で規定する化合物（本願では、「（Ａ）化合物」とも称する）は、二個以上のカルボキシル基を有する化合物であり、本質的に酸である。
前記（Ａ）化合物としては、特に限定されず、従来公知のものを使用することができる。
前記（Ａ）化合物としては、二個以上のカルボキシル基を有する化合物である限り、１分子中のカルボキシル基数の上限は特に限定することなく使用することができる。
【００１５】
上記（Ａ）化合物としては、二個以上のカルボキシル基を有するカルボン酸が好ましく、少なくとも二個以上のカルボキシル基と一個以上の二重結合とを有するカルボン酸又はその重合体、又は二塩基酸がより好ましい。
【００１６】
上記重合体としては、不飽和カルボン酸の重合体が好ましく、特に熱重合カルボン酸が好ましい。
熱重合カルボン酸とは、二重結合を有するカルボン酸の一種類以上を熱重合して得られた二個以上のカルボキシル基と一個以上の二重結合とを有するカルボン酸である。
【００１７】
上記不飽和カルボン酸の重合体の出発原料の例としては、カルボキシル基と二重結合とを有する化合物であるオレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、３−オクテン酸、１０−ウンデセン酸や、脂肪酸混合物である大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、トール油脂肪酸等が挙げられる。前記出発原料は、一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００１８】
上記不飽和カルボン酸の重合体の好ましい例としては、トール油脂肪酸を重合した重合カルボン酸、大豆油又はアマニ油脂肪酸を重合した重合カルボン酸、大豆油脂肪酸又はアマニ油脂肪酸とアクリル酸とを重合した重合カルボン酸が挙げられる。特に好ましい例としては、大豆油脂肪酸又はアマニ油脂肪酸とアクリル酸とを重合した重合カルボン酸、大豆油脂肪酸又はアマニ油脂肪酸を重合した重合カルボン酸が挙げられる。
【００１９】
上記重合カルボン酸の市販品（商品名）としては、ユニダイム２７、エンポール１００８、プリポール１０１７、バーサダイム２１６、ダイアシッド１５５０、ハリダイマー３００、ハリダイマー２００等が挙げられる。
【００２０】
また、二塩基酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ジアルコキシカルボニルイソドコサジエン二酸、イソドコサジエン二酸、イソドコサン二酸、イソエイコサジエン二酸、ブチルオクタン二酸、ジメチルエイコサン二酸、エチルオクタデカン二酸、エイコサ二酸、エイコサジエン二酸、アセトンジカルボン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、デカン二酸、ノナン二酸、オクタン二酸、ヘプタン二酸、ヘキサン二酸からなる群より選ばれる少なくとも一種の二塩基酸であることが好ましい。
【００２１】
（（Ｂ）ポリカルボジイミド樹脂）
（Ｂ）で規定するポリカルボジイミド樹脂（本願では、「（Ｂ）ポリカルボジイミド樹脂」とも称する）は、一分子内に−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−の構造を２つ以上有する化合物であり、ジイソシアネート化合物の脱二酸化炭素反応により作製される公知のものを使用できる（米国特許第２９４１９５６号、特公昭４７−３２７９号公報、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２８，２０６９〜２０７５（１９６３）、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ  １９８１、Ｖｏｌ．８１，Ｎｏ．４，６１９〜６２１参照）。
（Ｂ）ポリカルボジイミド樹脂は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
本実施形態の化合物付着アルミニウム顔料においては、上述したフレーク状アルミニウム粉末１００質量部に対して０．１〜１０質量部の割合で、前記（Ａ）化合物と（Ｂ）ポリカルボジイミド樹脂とから成る（Ｃ）化合物を含有する。そして、（Ｃ）化合物は、フレーク状アルミニウム粉末の表面に付着している。
（Ｃ）化合物の含有量は、密着性等（特に密着性）の観点から０．１質量部以上とし、光沢や意匠性等（特に光沢や意匠性）の観点から１０質量部以下とする。より優れた貯蔵安定性の観点からフレーク状アルミニウム粉末１００質量部に対して０．５〜６質量部であることが好ましい。
【００２３】
〔化合物付着アルミニウム顔料の製造方法〕
本実施形態の化合物付着アルミニウム金属顔料は、フレーク状アルミニウム粉末と（Ａ）二個以上のカルボキシル基を有する化合物とを混練し、その後に前記混練工程で得た混練物を有機溶媒中に分散させ、そこに（Ｂ）ポリカルボジイミド樹脂を加え、フレーク状アルミニウム粉末表面に付着させた前記（Ａ）化合物と反応させることにより製造できる。
【００２４】
混練時間は特に限定されないが、１５分から３時間の範囲内で行うのが好ましく、１５分から２時間以内とすることがより好ましい。１５分未満では（Ａ）化合物の付着が十分ではないために、得られた化合物付着アルミニウム顔料の密着性が低下する場合があり、また、３時間を超えても化合物付着アルミニウム顔料の密着性に変化がないために、生産性が低下する場合がある。また、混練時間を必要以上に長くすると化合物付着アルミニウム顔料事態の変性が発生し意匠性が低下する場合がある。
【００２５】
混練工程での温度も特に限定されないが、５℃から８０℃の範囲内とすることが好ましい。５℃未満では（Ａ）化合物が十分に付着しない場合があり、また、８０℃を超えても（Ａ）化合物の付着性に変化がないためにエネルギーのロスにつながる場合がある。
【００２６】
有機溶剤としては、フレーク状アルミニウム粉末に対して不活性であればよく、以下に限定されるものではないが、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水素；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等のエーテル類；エタノール、２−プロパノール、ブタノール等のアルコール類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；エチレングリコールモノエチルエーテル等のセロソルブ類が挙げられる。
【００２７】
有機溶剤中の（Ａ）化合物を含んだフレーク状アルミニウム粉末の質量濃度は、０．１〜４０質量％が好ましく、より好ましくは１〜３５質量％である。
（Ａ）化合物と（Ｂ）ポリカルボジイミド樹脂との反応速度の観点から０．１質量％以上が好ましく、また、分散性の観点から４０質量％以下が好ましい。
【００２８】
（Ｂ）ポリカルボジイミド樹脂を添加する際の温度は、（Ａ）化合物と（Ｂ）ポリカルボジイミド樹脂との反応が生ずればよく、特に限定されるものではないが、６０℃以上１５０℃以下が好ましい。また、反応効率を高めるために窒素、ヘリウム等の不活性ガス雰囲気下で添加、反応させることが好ましい。
【００２９】
また、（Ａ）化合物と（Ｂ）ポリカルボジイミド樹脂とを反応させる際には、必要に応じて溶剤を添加したり、又は置換したりすることもできる。
有機溶剤としては、環境負荷や乾燥性の観点からエステル系の溶剤が好ましい。
特に酢酸プロピルを用いると、乾燥温度が低い場合でも残留溶剤量が少なく、密着性や臭気の観点から好ましい。
フレーク状アルミニウム粉末は、（Ａ）化合物と（Ｂ）ポリカルボジイミド樹脂とからなる（Ｃ）化合物が付着することにより粒子径が大きくなる。付着前後での平均粒子径の差は、本実施形態のアルミニウム顔料の下地に対する隠蔽性の観点から１．５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１．０μｍ以下である。
【００３０】
〔化合物付着アルミニウム顔料の使用態様〕
本実施形態の化合物付着アルミニウム顔料は塗料やインキ用の顔料として用いることができる。塗料やインキとしては、溶剤型、水性型のいずれも用いることができる。
溶剤型の塗料及びインキにおいて本実施形態の化合物付着アルミニウム顔料を使用する場合、塗料用樹脂又はインキ用樹脂としては、従来のメタリック塗料及びメタリックインキで用いられている塗料用又はインキ用樹脂を用いることができる。
当該塗料用又はインキ用樹脂としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、オイルフリーアルキッド樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、尿素樹脂、セルロース系樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。
これらは一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
【００３１】
溶剤型塗料及びインキ用の顔料として本実施形態の化合物付着アルミニウム顔料を用いる場合、当該アルミニウム顔料の使用量は、塗料用又はインキ用樹脂１００質量部に対して０．１質量部〜３００質量部が好ましく、０．２〜２００質量部がより好ましい。金属光沢性の観点から０．１質量部以上が好ましく、塗膜物性の観点から３００質量部以下が好ましい。
【００３２】
溶剤型塗料及びインキの希釈剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族系化合物；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族系化合物；エタノール、プタノール等のアルコール類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；メチルエチルケトン等のケトン類；トリクロロエチレン等の塩素化合物；エチレングリコールモノエチルエーテル等のセロソルブ類が挙げられる。これらの希釈剤は、一種のみを単独で用いてもよく、二種以上混合して使用してもよい。
希釈剤の組成は塗料用及びインキ用樹脂に対する溶解性、塗膜形成特性、塗装作業性等
を考慮して適宜決定すればよい。
【００３３】
さらに、塗料やインキには、塗料業界で一般に使用されている顔料、染料、湿潤剤、分散剤、色分れ防止剤、レベリング剤、スリップ剤、皮張り防止剤、ゲル化防止剤、消泡剤等の添加剤を、さらに加えてもよい。
【００３４】
また、塗料及びインキは、水性塗料用樹脂を用いることにより水性塗料としても使用可能である。
ただし、アルミニウム顔料を用いる場合は、水性塗料及びインキ中で水と反応する可能性がある。このような場合には、反応阻害剤を添加することが必要である。
ここで水性塗料用樹脂とは、水溶性樹脂又は水分散性樹脂であって、一種のみを単独で用いてもよく、二種以上の混合物であってもよい。その種類は目的や用途により適宜選択すればよく、特に限定されるものではないが、塗料用では、一般にはアクリル系、アクリル−メラミン系、ポリエステル系、ポリウレタン系等の水性塗料用樹脂が挙げられ、中でもアクリル−メラミン系が最も汎用的に使用されている点で好ましい。
【００３５】
水性型の塗料又はインキとして使用する場合の、本実施形態のアルミニウム顔料の使用量は、水性塗料用樹脂１００質量部に対して０．１〜３００質量部であることが好ましく、０．２質量部〜２００質量部であることがより好ましい。金属光沢を得る観点から０．１質量部以上であることが好ましく、塗膜物性の観点から３００質量部以下であることが好ましい。
【００３６】
また、各種添加剤として、例えば、分散剤、増粘剤、タレ防止剤、防カビ剤、紫外線吸収剤、成膜助剤、界面活性剤、その他の有機溶剤、水等、当該分野に於いて通常使用され得るものであって、本発明の効果を損なわないものをいずれも使用でき、また、本発明の効果を損なわない程度の量で、添加することが好ましい。
【００３７】
〔塗装方法〕
本実施形態の化合物付着アルミニウム属顔料を含む塗料やインキを用いた塗装方法としては、公知の方法を適用することが可能である。
例えば、スプレー吹き付け法、フローコーティング法、ロールコート法、刷毛塗り法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、スクリーン印刷法、キャスティング法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法等が挙げられる。
また塗装後に、所望により好ましくは２０以上５００℃以下、より好ましくは４０以上２５０℃以下での熱処理や、紫外線照射等を行うことも可能である。また、４０以上２５０℃以下に熱した基材に対して塗料を塗布することも可能である。
【００３８】
〔用途〕  
本実施形態の化合物付着アルミニウム顔料は、自動車用、一般家電用、若しくは携帯電話に代表される情報家電用の塗装、又は所定の印刷用途に用いることができる。
具体的には、例えば、それら自動車等に用いられる、鉄やマグネシウム合金などの金属、あるいはプラスチック等の、所定の材料よりなる基材を塗装し、印刷でき、高い意匠性を発揮できる。
【実施例】
【００３９】
以下、具体的な実施例と比較例を挙げて本発明について詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００４０】
実施例及び比較例において、各種の物性は下記の方法で測定した。
〔物性の測定方法〕
＜１．平均粒子径＞
（株）島津製作所製；ＳＡＬＤ−２２００（レーザー回折粒度分布測定装置）を用いて、後述する実施例及び比較例により製造した化合物付着アルミニウム顔料、及びフレーク状アルミニウム粉末含有ペースト（旭化成株式会社製、ＧＸ−４１００）の平均粒子径を測定した。
【００４１】
＜２．（Ｃ）化合物量＞
フレーク状アルミニウム粉末１００質量部に対する（Ｃ）化合物量は、フレーク状アルミニウム粉末成分として用いたアルミペーストの不揮発分の質量（２０００ｇ×０．７４）を１００質量部としたときの、（Ａ）化合物と（Ｂ）ポリカルボジイミド樹脂の合計となる（Ｃ）化合物の質量部を算出した。
【００４２】
＜３．初期密着性＞
各実施例及び比較例で得られたメタリックインキを、ＰＥＴフィルムに対して乾燥膜厚２μｍになるようにバーコーターで塗装し塗膜を得た。
得られた塗膜を５０℃で２時間乾燥させたものを評価用サンプルとした。
セロテープ（登録商標：ニチバン（株）製、巾１８ｍｍ）を塗膜に密着させ、９０度の角度で引っ張り、アルミニウム顔料粒子の剥離度合いを目視で観察し、下記のように評価した。
◎：全く剥離が見られなかった
○：ほぼ剥離は見られなかった
△：若干の剥離が見られた
×：顕著に剥離が見られた
【００４３】
＜４．隠蔽性＞
各実施例及び比較例で得られたメタリックインキを、ＰＥＴフィルムに対して乾燥膜厚２μｍになるようにバーコーターで塗装し塗膜を得た。
得られた塗膜を５０℃で２４時間乾燥させたものを評価用サンプルとした。
スガ試験機（株）製のヘイズメーターＨＺ−Ｖ３を用い、全光線透過率（Ｔｔ）により評価した。
値が小さいほど、隠蔽性が良好であると判断した。
【００４４】
＜５．金属光沢性＞
前記＜３．隠蔽性＞で評価に用いた乾燥塗膜と同様に作製した塗膜を評価に供した。
光沢計（スガ試験機（株）製、デジタル変角光沢計ＵＧＶ−５Ｄ）を用いて６０度光沢（入射角、反射角とも６０度）を測定する。本発明の金属顔料を用いた塗板の６０度光沢の測定値をＧ’、樹脂を被覆していない金属顔料を用いて同様に作製した塗板の６０度光沢の測定値をＧとし、光沢保持率Ｒを下式によって求めた。
Ｒ＝（Ｇ’／Ｇ）×１００
光沢保持率Ｒの値に応じて、下記のように評価した。
数値が大きいほど、金属光沢性は良好で、実用上の観点から、８０以上であれば良好で、それを上回る９０以上であれば優良であると判断した。
◎（優）  ：９０以上
○（良）  ：９０未満〜８０以上
△（可）  ：８０未満〜７０以上
×（不可）：７０未満
＜６．貯蔵安定性＞
後述する実施例及び比較例により製造した化合物付着アルミニウム顔料を５０℃で加熱処理した。貯蔵安定性を加熱処理前と後の平均粒子径の増加程度（凝集程度）に基づいて下記のように評価した。
Δｄ５０数値が小さいほど良好であるとし、実用上の観点から、５０℃で１３５日間加熱処理後に１．５μｍ以下を保てれば特に問題なく使用可能で、それを更に下回る１．０μｍ以下を保てれば良好であると判断した。
○（良）  ：５０℃で１３５日間、Δｄ５０≦１．０μｍ
△（可）  ：５０℃で１３５日間、１．０μｍ＜Δｄ５０≦１．５μｍ
×（不可）：５０℃で１３５日間、Δｄ５０＞１．５μｍ
【００４５】
〔実施例１〕
８Ｌ混練機に、市販のフレーク状アルミニウム粉末含有ペースト（旭化成株式会社製、ＧＸ−４１００「平均粒子径１０μｍ、不揮発分７４質量％」）２０００ｇ、および（Ａ）化合物として大豆油脂肪酸とアクリル酸とを熱重合した二重結合を有するカルボン酸（商品名：ダイアシッド１５５０）１４．８ｇを投入した。そして、窒素ガスを導入し、系内の温度を４０℃に昇温した。次いで、４０℃で３０分間混練した。
次いで、２０Ｌ反応槽に上記回収した混練物、ミネラルスピリット６８１０ｇを投入した。そして、窒素ガスを導入しながら撹拌し、系内温度を７０℃に昇温した。次いで、（Ｂ）ポリカルボジイミド樹脂としてカルボジライト（登録商標）Ｖ−０９Ｂ（日清紡ケミカル社製、多価カルボジイミド、樹脂分７０Ｗｔ％）１０．６ｇ、及びミネラルスピリット１７９０ｇからなる混合液を定量ポンプにより約１０ｇ／分の速度で添加し、終了後、系内の温度を７０℃に保ちながら最終的に合計６時間攪拌した。
６時間の反応終了後、自然冷却し、スラリーを濾過し、化合物付着アルミペースト（アルミニウム顔料）を得た。
ＪＩＳ−Ｋ−５９１０による、前記アルミニウム顔料の不揮発分は５０質量％であった。
反応前後での平均粒子径、すなわち前記アルミニウム顔料の平均粒子径と、前記市販のフレーク状アルミニウム粉末含有ペーストの平均粒子径の差は０．６μｍであった。
得られたアルミニウム顔料６ｇに対して、ポリウレタン樹脂（サンプレンＩＢ−１７００Ｄ（三洋化成工業製））１０ｇ、酢酸エチル４ｇ、メチルエチルケトン４ｇ、イソプロパノール４ｇを加えて、マグネチックスターラーで１０分攪拌し、メタリックインキを得た。
得られたメタリックインキを用いて塗膜の初期密着性、塗膜の隠蔽性、金属光沢性を評価した。貯蔵安定性の評価結果とともにそれらの評価結果を下記表１に示す。
【００４６】
〔実施例２〜５〕、〔比較例１〜３〕
実施例１の組成を変更し、その他は実施例１と同様なやり方で、化合物付着アルミニウム顔料および塗料を製造し、実施例１と同様の特性評価を行った。実施例２〜５、比較例１〜３の組成、並びにそれらの評価結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
2019189801.tif 000002
【００４８】
実施例１〜５においては、優れた初期密着性、金属光沢、及び高い隠蔽性、並びに優れた貯蔵安定性を得ることができ、また、これらの結果に鑑みて優れた意匠性も得られることがわかった。また、本実施形態のアルミニウム原料においては、実施例１〜５に示されるとおり、反応前後の平均粒子径の差はいずれも１．５μｍ以下で、隠蔽性はいずれも１０％以下となっており、その平均粒子径の差が１．０μｍ以下と更に小さくなるにつれて隠蔽性もより良好になる傾向が見られることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明の化合物付着アルミニウム顔料は、自動車用、一般家電用、携帯電話に代表される情報家電用の塗料や印刷用のインキ、具体的には、これらの鉄やマグネシウム合金等の金属、あるいはプラスチック等の基材に対する塗料及びインキ用途に産業上の利用性を有している。