(57)【要約】【課題】本発明は、脱臭性能と通気性に優れ、圧力損失が低く、さらに、生産性にも優れる多層積層濾材を提供することを課題とする。【解決手段】少なくとも不織布B，不織布Aおよび不織布Ｃをこの順に備え、前記不織布Bと前記不織布Aとで形成される層間に機能性粒子Aが配置されており、前記不織布Cと前記不織布Aとで形成される層間に機能性粒子Bが配置されており、下記式（１）を満たす、多層積層濾材。不織布Ｂの最頻値ポアサイズ＜機能性粒子Ａの５０％粒子径（Ｄ５０）＜不織布Ａの最頻値ポアサイズ＜機能性粒子Ｂの５０％粒子径（Ｄ５０）      （１）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも不織布B，不織布Aおよび不織布Ｃをこの順に備え、
前記不織布Bと前記不織布Aとで形成される層間に機能性粒子Aが配置されており、
前記不織布Cと前記不織布Aとで形成される層間に機能性粒子Bが配置されており、
下記式（１）を満たす、多層積層濾材。
不織布Ｂの最頻値ポアサイズ＜機能性粒子Ａの５０％粒子径（Ｄ５０）＜不織布Ａの最頻値ポアサイズ＜機能性粒子Ｂの５０％粒子径（Ｄ５０）      （１）
【請求項２】
下記式（２）を満たす請求項１に記載の多層積層濾材。
不織布Ｂの最頻値ポアサイズ＜機能性粒子Ａの粒子径の１０％粒子径（D１０）      （２）
【請求項３】
前記不織布Aおよび前記不織布Bの最頻値ポアサイズをDp（μｍ）とした場合、前記ポアサイズが０．８Ｄｐ〜１．２Ｄｐである孔の細孔径分布の合計値が孔全体の４０％以上である請求項１または２に記載の多層積層濾材。
【請求項４】
前記機能性粒子Ａの５０％粒子径（Ｄ５０）が、１００μｍ以下であり、かつ、
前記機能性粒子Aの目付が、５〜１００ｇ／ｍ２である、請求項１〜３のいずれかに記載の多層積層濾材。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の多層積層濾材の製造方法であって、
前記不織布Ｂを前記不織布Ａの鉛直方向下方に配置する工程と、
前記積層体の不織布A側の上方から、前記積層体に前記機能性粒子Ａと前記機能性粒子Ｂとを含有する混合物を散布するとの工程とをこの順に有する、多層積層濾材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は多層積層濾材に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ＰＭ２．５等の大気汚染が問題となる中で、よりきれいな空気環境で生活を送りたいというニーズから、空気清浄機用フィルターや自動車用キャビンフィルター分野において、除塵性能と脱臭性能を両立する集塵脱臭濾材が求められている。除塵性能を有する濾材としては、繊維径の細い繊維で構成される不織布を用いた濾材が多く知られ、脱臭性能を有する濾材としては、粒子状あるいは繊維状の吸着剤をシート化する方法が多く知られている。例えば、複数の不織布間にガス除去粒子と接着パウダーの混合物を散布し、これを加熱溶融し接着してなる集塵脱臭濾材が開発されている（特許文献１）。
【０００３】
また、特許文献２では、吸着剤によって、吸着するガスが異なることから、揮発性有機化合物ガス（以下、VOCとすることがある）全般に対しての脱臭性能を高めるため、二種類の吸着剤を使用する濾材が開示されている。この濾材では、二層のシートのうちの一方のシートに所定の吸着剤を添着し、これら二層のシート間に、活性炭粉体を挟みこんでいる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−２１２６３６号公報
【特許文献２】特開２０００−２４６８２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１記載の濾材から、さらに脱臭性能を高めるために、ガス除去粒子の量を増やした場合、濾材の厚みが厚くなるため、二層の基材間が剥がれやすくなるという問題や、プリーツフィルターとした場合、１ユニットあたりの濾材面積が少なくなるといった問題があった。そこで、機能性粒子の一種である特定ガスを除去する吸着剤（以下、吸着剤と称することがある）の粒子径を小さくすると、粒子径の小さい吸着剤は表面積が大きいため、初期の脱臭性能は高めることができるが、一方で、脱臭性能の持続期間が短いものとなるとの課題がある。そして、吸着剤の粒子径を大きくすると、粒子径の大きい吸着剤は表面積が小さいため、脱臭性能の持続期間は長いものとなるが、一方で、初期の脱臭性能は低いものとなる。そこで、初期の脱臭性能に優れ、かつ脱臭性能の持続期間を長いものとするには、粒子径の小さい吸着剤と粒子径の大きい吸着剤とを併用混合し、この混合物を一つの不織布層間に配置することが考えられる。しかし、この場合には、大きな吸着剤同士の空隙に、小さい吸着剤が充填され、吸着剤が配置されている不織布層間の通気性が悪化し、さらには、濾材の通気性が悪化する（すなわち、圧力損失が高くなる）との問題が発生する。そこで、二つの不織布層間を有する濾材とし、この濾材が備える二つの層間のうちの一方に、粒子径の小さい吸着剤を配置し、この二つの層間のうちの他方に、粒子径の大きい吸着剤を配置することで上記問題を解決することが考えられるが、このような層構成が複雑な濾材にあっては、その製造課程も複雑なものとなり、生産性が悪化するという傾向がみられる。
【０００６】
そこで、本発明は、粒子径の大きい機能性粒子と粒子径の小さい機能性粒子を含み、圧力損失が低く、生産性にも優れる多層積層濾材を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意検討した結果、以下に示す手段により、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。本発明は以下のとおりである。
（１）少なくとも不織布B，不織布Aおよび不織布Ｃをこの順に備え、前記不織布Bと前記不織布Aとで形成される層間に機能性粒子Aが配置されており、
前記不織布Cと前記不織布Aとで形成される層間に機能性粒子Bが配置されており、下記式（１）を満たす、多層積層濾材、
不織布Ｂの最頻値ポアサイズ＜機能性粒子Ａの５０％粒子径（Ｄ５０）＜不織布Ａの最頻値ポアサイズ＜機能性粒子Ｂの５０％粒子径（Ｄ５０）      （１）
（２）下記式（２）を満たす（１）の多層積層濾材、
不織布Ｂの最頻値ポアサイズ＜機能性粒子Ａの粒子径の１０％粒子径（D１０）      （２）
（３）前記不織布Aおよび前記不織布Bの最頻値ポアサイズをDp（μｍ）とした場合、前記ポアサイズが０．８Ｄｐ〜１．２Ｄｐである孔の細孔径分布の合計値が孔全体の４０％以上である（１）または（２）の多層積層濾材。
（４）（１）〜（３）のいずれかの多層積層濾材の製造方法であって、
前記不織布Ｂを前記不織布Ａの鉛直下方に配置する工程と、
前記積層体の不織布A側の上方から、前記積層体に前記機能性粒子Ａと前記機能性粒子Ｂとを含有する混合物を散布するとの工程とをこの順に有する、多層積層濾材の製造方法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、圧力損失が低く、脱臭性能に優れるとともに、生産性にも優れる多層積層濾材を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１０】
本発明の多層積層濾材は、少なくとも不織布B，不織布Aおよび不織布Ｃをこの順に備え、不織布Bと不織布Aとで形成される層間（以下、層間Ａと称することがある）には機能性粒子Aが配置されており、不織布Cと不織布Aとで形成される層間（以下、層間Ｂと称することがある）には機能性粒子Bが配置されている。また、この多層積層濾材においては、不織布Ｂの最頻値ポアサイズ＜機能性粒子Ａの５０％粒子径（Ｄ５０）＜不織布Ａの最頻値ポアサイズ＜機能性粒子Ｂの５０％粒子径（Ｄ５０）の関係が成立する。
【００１１】
以下、機能性粒子Ａの５０％粒子径（Ｄ５０）を機能性粒子ＡのＤ５０、機能性粒子Ｂの５０％粒子径（Ｄ５０）を機能性粒子ＢのＤ５０と称することがある。
【００１２】
このような構成を採用する本発明の多層積層濾材は、以下のメカニズムにて、本発明の効果を奏するものと考える。まず、上記のとおり、機能性粒子ＡのＤ５０＜機能性粒子ＢのＤ５０の関係にある機能性粒子Ａと機能性粒子Ｂとは、それぞれ層間Ａと層間Ｂとに分けて配置されている。このことにより、一つの層間に機能性粒子Ａと機能性粒子Ｂとが混在する際にみられる、機能性粒子Ｂ同士の隙間に機能性粒子Ａが充填されるといった現象の発生が抑制される。これにより、層間における通気性の低下が抑制されるので、結果として、本発明の多層積層濾材の通気性は優れたものとなり、本発明の多層積層濾材の圧力損失は低いものとなる。また、機能性粒子Ａと機能性粒子Ｂとを備える本発明の多層積層濾材の脱臭性能も優れたものとなる。そして、本発明の多層積層濾材では、上記のことに加え、不織布Ｂの最頻値ポアサイズ＜機能性粒子Ａの５０％粒子径（Ｄ５０）＜不織布Ａの最頻値ポアサイズ＜機能性粒子Ｂの５０％粒子径（Ｄ５０）の関係が成立している。よって、この多層積層濾材の製造方法として、以下のものが採用し得る。まず、不織布Ｂを不織布Ａの鉛直方向下方に配置する工程を得て、次に、この不織布A側の上方から、機能性粒子Ａと機能性粒子Ｂとの混合物を散布するとの工程を有する多層積層濾材の製造方法である。この製造方法では、上記の関係により、機能性粒子Ｂは不織布Ａの上に保持されるが、機能性粒子Ａは不織布Ａを通過したのち、不織布Ｂに保持される。よって、この製造方法では、１回の機能性粒子の散布にて、不織布の積層体の異なる層間に、機能性粒子Ａおよび機能性粒子Ｂを分けて配置することが可能であり、このような製造方法を採用することができる本発明の多層積層濾材は生産性に優れたものであるといえる。すなわち、本発明の多層積層濾材は、上記の理由により、脱臭性能と通気性とに優れ、かつ、圧力損失が低いのみではなく、生産性にも優れたものである。
【００１３】
以下に、本発明の多層積層濾材に用いる部材について説明する。
【００１４】
本発明の多層積層濾材に用いる不織布は、特に限定されるものではなく、エアレイド不織布、湿式不織布、スパンボンド不織布、メルトブロー不織布、サーマルボンド不織布、ニードルパンチ不織布、スパンレース不織布などから任意に選択できる。高い除塵性能および高い通気性を得るため、少なくとも一層は、メルトブロー不織布または上記のメルトブロー不織布にエレクトレット加工を施したものが好ましく、さらに、平均繊維径が３μｍ以下のメルトブロー不織布または上記のメルトブロー不織布にエレクトレット加工を施したものがより好ましい。また、フィルター加工時のプリーツ形状の保持性を得るため、少なくとも一層は、ガーレ剛軟度が３００ｍｇ以上の不織布を用いることがより好ましい。ここで、平均繊維径の求め方は次のとおりである。１０００ｍｍ×１０００ｍｍの不織布の面上から２０個のサンプル取得箇所を無作為に選定し、各サンプル取得箇所１個あたり１個のタテ×ヨコ＝３ｍｍ×３ｍｍの測定サンプルを採取し、走査型電子顕微鏡（倍率：１０００倍）により不織布の表面写真を各測定サンプル１枚あたり１枚ずつ、計２０枚を撮影し、写真の中の全ての繊維について繊維径を測定する。各繊維径は、有効数字０．１μｍの測定精度にて行い、写真に写った全ての繊維の本数を(a)とし、写真に写った繊維径が０．１μｍ以上３．０μｍ以下の繊維の本数を（ｂ）とする。次に、次式により、繊維径０．１μｍ以上３．０μｍ以下の繊維の数の比を計算する。
【００１５】
（繊維径０．１μｍ以上３．０μｍ以下の繊維の数比）＝（ｂ）／（ａ）  
本発明の多層積層濾材に用いる機能性粒子は、特に限定されるものではなく、脱臭剤、芳香剤、抗菌剤、防カビ剤、難燃剤等が使用できる。特に脱臭剤として機能する機能性粒子としては、活性炭、無機多孔質体、イオン交換樹脂等が挙げられ、これらの機能性粒子は単独で用いることもできるし、複合して用いることもできる。また、脱臭剤として機能する機能性粒子は除去対象とするガス成分との反応性を高める目的で薬剤が添着されたものであってもよい。その場合の薬剤としては特に限定されるものではないが、例えばアンモニアなどの塩基性ガスを除去する場合はリン酸や塩酸などが挙げられ、酢酸や二酸化硫黄などの酸性ガスを除去する場合は水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムが挙げられる。さらにアルデヒド系のガスに対しては第一級から第三級アミン化合物であるアジピン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、カルボジヒドラジドなどのヒドラジド化合物やｐ−アミノベンゼンスルホン酸、エチレン尿素縮合体薬剤などが挙げられる。薬剤の添着量としては脱臭剤の質量に対して１．５〜３０質量％が好ましく、より好ましくは２〜２０質量％である。
【００１６】
機能性粒子ＢのＤ５０は、６００μｍ以下が好ましい。機能性粒子ＢのＤ５０を６００μｍ以下とすることで、脱臭剤が不織布層を突き破りにくくなり、多層積層濾材の折り曲げ加工等の後加工が容易となる。また、機能性粒子ＢのＤ５０は、不織布Ａの最頻値ポアサイズより大きい必要がある。機能性粒子ＢのＤ５０が、不織布Ａの最頻値ポアサイズより小さい場合、不織布Ａを通り抜けて、層間Ｂとなる粒子が多くなり、機能性粒子Ｂ同士の隙間に機能性粒子Ａが充填され、通気性が低下するためである。機能性粒子ＡのＤ５０は、1００μｍ以下であることが好ましい。機能性粒子ＡのＤ５０が１００μｍ以下の小さな粒子ほど、粒子間の隙間が詰まりやすいため、層間に分ける本発明の効果がより得やすい。また、機能性粒子ＡのＤ５０は不織布Ｂの最頻値ポアサイズより大きい必要がある。機能性粒子ＡのＤ５０が、不織布Ｂの最頻値ポアサイズより小さい場合、不織布Ｂを通り抜けて、脱落する粒子が多くなり、脱落した粒子は廃棄されるため、生産ロスにつながる。また、生産設備の清掃頻度を高くする必要が生じ、生産性が悪化する。さらに次の関係を満たすことで、機能性粒子Ａが不織布Ｂから抜けて脱落することさらに抑制できる。
不織布Ｂの最頻値ポアサイズ＜機能性粒子Ａの粒子径の１０％粒子径（D１０）  
ここで、機能性粒子のＤ１０およびＤ５０はそれぞれ、１００個の機能性粒子について、機能性粒子の粒子径（Ｆｅｒｅｔ径）を測定して得られる粒子径個数分布において、粒子径の小さい方から累積して１０個数％および５０個数％になる点における粒子径をいう。  また、不織布の最頻値ポアサイズとは、バブルポイント法（ＡＳＴＭＦ−３１６−８６に基づく）によって算出される不織布の最頻値ポアサイズをいう。
【００１７】
機能性粒子Ｂの目付けは、５００g/m2以下が好ましく、３００g/m2以下がより好ましい。５００g/m2以下とすることで、多層積層濾材の厚みが厚くなりすぎず、折り曲げ加工等の後加工が容易となる。機能性粒子Aの目付けは、１００ｇ/ｍ２以下が好ましく、８０ｇ/ｍ２以下がより好ましい。例えば、５０％粒子径（Ｄ５０）が１００μｍの場合でも、機能性粒子Aの目付けを１００ｇ/ｍ２以下とすることで、粒子間の空隙が詰まることによる通気性の悪化を抑制することができる。８０ｇ/ｍ２以下とすることでより通気性が特に優れたものとなり、圧力損失の上昇をより抑えることができる。また、機能性粒子Ｂおよび機能性粒子Ａの目付けは、５g/m2以上が好ましい。５g/m2以上とすることで、不織布への散布ムラを低減することができる。
【００１８】
本発明の多層積層濾材は、この多層積層濾材の有する複数の層間において機能性粒子を保持するのに、上記の層間に機能性粒子に加えてバインダー樹脂を有していることが好ましい。このバインダー樹脂としては、熱可塑性樹脂を用いることができる。熱可塑性樹脂の種類としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレン−アクリル共重合体等が挙げられる。また、本発明の多層積層濾材の製造工程において、不織布上に散布されるバインダー樹脂の形状は、特に限定されるものではなく、球状、破砕状等が挙げられる。また、２種類以上の熱可塑性樹脂のバインダー樹脂を併用しても良い。多層積層濾材に含まれる熱可塑性樹脂（バインダー樹脂）の量は、機能性粒子の質量に対し、５〜４０質量％が好ましい。この範囲内であれば、機能性粒子の脱落が抑制され、かつ、通気性にも優れた多層積層濾材が得られる。
【００１９】
本発明では、多層積層濾材を構成する各不織布と各機能性粒子とが次の関係である。
【００２０】
すなわち、不織布Ｂの最頻値ポアサイズ＜機能性粒子Ａの５０％粒子径（Ｄ５０）＜不織布Ａの最頻値ポアサイズ＜機能性粒子Ｂの５０％粒子径（Ｄ５０）  である。
【００２１】
ここで、上記関係を満たすことで、不織布Ａによる篩効果により、後に述べる製造方法にあるように、一回の機能性粒子の散布工程で、多層積層濾材を得ることができ、この多層積層濾材の生産性が大きく向上する。
【００２２】
また、本発明では、不織布Aおよび不織布Bの最頻値ポアサイズをDp（μｍ）とした場合、前記ポアサイズが０．８Ｄｐ〜１．２Ｄｐである孔の細孔径分布の合計値が孔全体の４０％以上であることが好ましい。０．８Ｄｐ〜１．２Ｄｐである孔の細孔径分布の合計値が４０％以上の不織布は、細孔径分布のばらつきが小さく、本発明における不織布による篩効果が顕著となる。
【００２３】
本発明における多層積層濾材の製造方法の一例について説明する。この製造方法の一例では、熱可塑性樹脂Ａの粒状物（以下、熱可塑性樹脂粒子Aと称することがある）および熱可塑性樹脂Ｂの粒状物（以下、熱可塑性樹脂粒子Bと称することがある）を用いているが、これらの熱可塑性樹脂粒子を用いることは、本発明の多層積層濾材の製造方法において必須ではない。ここで、熱可塑性樹脂粒子Ａの５０％粒子径（Ｄ５０）（以下、熱可塑性樹脂粒子ＡのＤ５０と称することがある）と機能性粒子ＡのＤ５０との比（熱可塑性樹脂粒子ＡのＤ５０／機能性粒子ＡのＤ５０）は０．７〜１．３であることが好ましく、熱可塑性樹脂粒子Ｂの５０％粒子径（Ｄ５０）（以下、熱可塑性樹脂粒子ＢのＤ５０と称することがある）と機能性粒子ＢのＤ５０との比（熱可塑性樹脂粒子ＢのＤ５０／機能性粒子ＢのＤ５０）は０．７〜１．３であることが好ましい。熱可塑性樹脂粒子Ｂと機能性粒子Ｂとの比を０．７以上とすることで、熱可塑性樹脂粒子Ｂの多くが不織布Ａから抜けて層間Ａに脱落することを防ぐことができ、層間Ｂの接着性を保つことができる。熱可塑性樹脂粒子Ａと機能性粒子Ａとの比を０．７以上とすることで、熱可塑性樹脂粒子Aの多くが不織布Ｂから抜けて脱落することを防ぐことができ、層間Ａの接着性を保つことができるとともに、前述のように、脱落した接着剤により生産頻度が高くなることによる生産性の悪化を防ぐことができる。熱可塑性樹脂粒子と機能性粒子との比を１．３以下とすることで、熱可塑性樹脂粒子の散布ムラの発生を抑えることができる。例えば、同重量の熱可塑性樹脂粒子を比較した場合、粒子径の大きい熱可塑性樹脂が、より個数が少なくなるため、散布ムラが発生しやすくなると考える。
【００２４】
まず、機能性粒子Ａおよび機能性粒子Ｂと熱可塑性樹脂粒子Ａおよび熱可塑性樹脂粒子Ｂを所定の質量秤量し、混合し混合粒子を得る。混合粒子における、熱可塑性樹脂粒子Aの質量は機能性粒子Aの５〜４０質量％が好ましく、熱可塑性樹脂粒子Bの質量は機能性粒子Bの５〜４０質量％が好ましい。
【００２５】
次に、不織布Ｂを不織布Ａの鉛直方向下方に配置する。このとき、不織布Aと不織布Bの間隙は、１ｃｍ以上、２０ｃｍ以下であることが好ましい。この範囲内であれば、機能性粒子Aが不織布Aを効率良くすり抜け、また散布ムラや飛散も生じにくい。そして、この不織布A側の上方から、混合粒子を散布する。さらに、その上から、不織布Ｃを重ね合わせ、熱プレス処理を行う。熱プレスの際の不織布Bおよび不織布Cの表面温度は、熱可塑性樹脂粒子Aの融点および熱可塑性樹脂粒子Bの融点で、より高い方の融点の３〜５０℃、好ましくは５〜２０℃高いことが好ましい。５０℃より高い場合、熱可塑性樹脂粒子が溶融しすぎてシート状になり、多層積層濾材の通気性が悪化する。３℃より低い場合は、十分な接着力が得られない。また、１回の熱プレスで加工するため、熱可塑性樹脂粒子Aおよび熱可塑性樹脂粒子Bの融点の差は、０℃〜２０℃であることが好ましい。
【００２６】
また、混合粒子を散布する際に、不織布Ａをバイブレーター等により振動させてもよい。振動を加えることにより、機能性粒子Ａおよびバインダー粒子Ａが不織布Ａをすり抜けて、不織布Ａと不織布Ｂとにより形成される層間により確実に配置することができる。
【００２７】
この製造方法に用いる製造設備としては、たとえば、ロール間熱プレス法、あるいは、上下ともにフラットな熱ベルトコンベヤー間に挟み込むダブルベルト熱プレス法等が挙げられる。接着圧をかけることなく、より均一な厚み、接着状態となる後者がより好ましい。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例を用いて本発明をより具体的に説明する。なお、本実施例における評価方法を下記の通りである。
【００２９】
（１）１０％粒子径（D１０）および５０％粒子径（D５０）
多層積層濾材の不織布を単離し、不織布上の機能性粒子を光学顕微鏡（デジタルマクロスコープ（KEYENCE製  型番VHX-6000））を用いて、視野のサイズ１７００μｍ×１３００μｍを倍率２００倍、解像度１６００ピクセル×１２００ピクセルで観察し、撮影を行う。次に、上記の光学顕微鏡の計測モードにより、粒子をはさむ一定方向の二本の平行性の間隔を計測し機能性粒子の粒子径とする（Ｆｅｒｅｔ径）。上記の操作を、不織布上に存在する機能性粒子のうちから無作為に選出する１００個の機能性粒子ついて行い、機能性粒子の粒子径個数分布を得る。この作業を、不織布層上から無作為に選出した１０点の観測部位について行う。そして、得た粒子径個数分布より、Ｄ１０およびＤ５０はそれぞれ、粒子径分布において粒子径の小さい方から累積して１０個数％および５０個数％になる点における粒子径とする。
【００３０】
（２）不織布の最頻値ポアサイズ（μｍ）
濾材の不織布層を単離し、  「多孔質材料自動細孔測定システム  Ｐｅｒｍ−Ｐｏｒｏｍｅｔｅｒ」（ＰＭＩ社製、型番CFP-1200AEX）を用いて、バブルポイント法（ＡＳＴＭＦ−３１６−８６に基づく）によって最頻値ポアサイズを算出する。測定サンプル径を２５ｍｍとし、測定液としては、Ｇａｌｗｉｃｋを使用して、細孔径分布測定を行う。得られた細孔径分布曲線において最大ピークとなるポアサイズを最頻値ポアサイズとする。
【００３１】
（３）濾材圧力損失（Ｐａ）
平面状の濾材を有効間口面積０．１ｍ２のホルダーにセットし、面風速４．５ｍ／ｍｉｎで鉛直方向に空気を通過させ、フィルター上下流の圧力差を差圧計（山本電気製作所製MANOSTAR  W081FN100DV）で測定する。測定は１検体から任意に５箇所をサンプリングして行い、その平均値を用いる。室温２０℃で実施する。
【００３２】
（４）粒子の脱落
１０ｃｍ角のホルダー２個、３０ｃｍ×３０ｃｍの紙、１２ｃｍ×１２ｃｍの不織布を準備する。２個のホルダーで１２ｃｍ角（０，０１ｍ２）の不織布を挟む。機能性粒子を１０ｇ秤量し、不織布の鉛直方向上方から散布する。その後、２個のホルダー毎、１０回往復で振ったときに紙の上に脱落した機能性粒子の質量を測定する。機能性粒子の質量が０．５〜０．１ｇの場合、脱落が少ないとし、０．１ｇ未満の場合は、脱落が極めて少ないとする。
【００３３】
（実施例１）
最頻値ポアサイズが８２μｍのガラス繊維製湿式抄紙不織布の鉛直方向下方に最頻値ポアサイズが２０μｍのＰＰ製エレクトレットメルトブロー不織布を配置し、前記ガラス繊維製湿式抄紙不織布の鉛直方向上方から、混合粒子として、５０％透過粒子径が７５μｍおよび１０％透過粒子径が３０μｍの多孔質シリカ、５０％透過粒子径が７５μｍのポリエチレン接着剤、５０％透過粒子径が３５０μｍの多孔質シリカ、５０％透過粒子径が３５０μｍのポリエチレン接着剤を３：１：３：１の割合で混合したものを１００ｇ／ｍ２散布し、散布後、平均ポアサイズ１２０μｍの湿式抄紙不織布を積層し、加熱により熱可塑性樹脂を溶融させ、濾材を得た。ここで、透過粒子径とは、機能性粒子の粒子径分布をふるい分け法（ＪＩＳ−Ｚ−８８１５：１９９４）によって測定し、機能性粒子の総質量の１０質量％が通過するふるい目の大きさに相当する粒子径を粒子径の１０％透過粒子径とし、機能性粒子の総質量の５０質量％が通過するふるい目の大きさに相当する粒子径を粒子径の５０％透過粒子径とした。濾材の圧力損失は２５Ｐａとなった。
【００３４】
（実施例２）
機能粒子Aとして、５０％透過粒子径が７５μｍおよび１０％透過粒子径が１５μｍの多孔質シリカを用いること以外は、実施例１と同様に濾材を得た。濾材の圧力損失は２６Ｐａとなった。
【００３５】
（実施例３）
混合粒子として、５０％透過粒子径が７５μｍおよび１０％透過粒子径が３０μｍの多孔質シリカ、５０％透過粒子径が７５μｍのポリエチレン接着剤、５０％透過粒子径が３５０μｍの多孔質シリカ、５０％透過粒子径が３５０μｍのポリエチレン接着剤を３：１：６：２の割合で混合したものを２４０ｇ／ｍ２散布すること以外は、実施例１と同様に濾材を得た。濾材の圧力損失は２８Ｐａとなった。
（実施例４）
混合粒子として、５０％透過粒子径が７５μｍおよび１０％透過粒子径が３０μｍの多孔質シリカ、５０％透過粒子径が７５μｍのポリエチレン接着剤、５０％透過粒子径が３５０μｍの多孔質シリカ、５０％透過粒子径が３５０μｍのポリエチレン接着剤を６：２：３：１の割合で混合したものを２４０ｇ／ｍ２散布すること以外は、実施例１と同様に濾材を得た。濾材の圧力損失は３１Ｐａとなった。
【００３６】
（比較例１）
最頻値ポアサイズが２０μｍのＰＰ製エレクトレットメルトブロー不織布の鉛直方向上方から、機能性粒子として、５０％透過粒子径が７５μｍおよび１０％透過粒子径が１５μｍの多孔質シリカ、５０％透過粒子径が７５μｍのポリエチレン接着剤を３：１の割合で混合したものを５０ｇ／ｍ２散布し、散布後、平均ポアサイズ４０μｍのガラス繊維製湿式抄紙不織布を積層し、前記ガラス繊維製湿式抄紙不織布上の鉛直方向上方から、機能性粒子として、５０％透過粒子径が３５０μｍの多孔質シリカ、５０％透過粒子径が３５０μｍのポリエチレン接着剤を３：１の割合で混合したものを５０ｇ／ｍ２散布し、散布後、最頻値ポアサイズが１２０μｍの湿式抄紙不織布を積層し、加熱により接着パウダーを溶融させ、濾材を得た。圧力損失は２７Ｐａとなった。
【００３７】
（比較例２）
最頻値ポアサイズが４０μｍのガラス繊維製湿式抄紙不織布の鉛直方向下方に最頻値ポアサイズが２０μｍのＰＰ製エレクトレットメルトブロー不織布上を配置し、前記ガラス繊維製湿式抄紙不織布の鉛直方向上方から、機能性粒子として、５０％透過粒子径が７５μｍおよび１０％透過粒子径が１５μｍの多孔質シリカ、５０％透過粒子径が７５μｍのポリエチレン接着剤、５０％透過粒子径が３５０μｍの多孔質シリカ、５０％透過粒子径が３５０μｍのポリエチレン接着剤を３：１：３：１の割合で混合したものを１００ｇ／ｍ２散布し、散布後、最頻値ポアサイズが１２０μｍの湿式抄紙不織布を積層し、加熱により接着パウダーを溶融させ、濾材を得た。濾材の圧力損失は３４Ｐａとなった。
【００３８】
（比較例３）
最頻値ポアサイズが８０μｍのガラス繊維製湿式抄紙不織布の鉛直方向下方に最頻値ポアサイズが８０μｍのＰＰ製エレクトレットメルトブロー不織布上を配置し、前記ガラス繊維製湿式抄紙不織布の鉛直方向上方から、機能性粒子として、５０％透過粒子径が７５μｍおよび１０％透過粒子径が１５μｍの多孔質シリカ、５０％透過粒子径が７５μｍのポリエチレン接着剤、５０％透過粒子径が３５０μｍの多孔質シリカ、５０％透過粒子径が３５０μｍのポリエチレン接着剤を３：１：３：１の割合で混合したものを１００ｇ／ｍ２散布し、散布後、最頻値ポアサイズが１２０μｍの湿式抄紙不織布を積層し、加熱により接着パウダーを溶融させ、濾材を得た。機能性粒子の一部が前記ＰＰ製エレクトレットメルトブロー不織布から抜け落ち、濾材の加工はできなかった。
【００３９】
得られた濾材から不織布および不織布の層間に配置された粒子を、それぞれ単離した。そして、上記の不織布については、その最頻値ポアサイズを「（２）不織布の最頻値ポアサイズ（μｍ）」の項に記載の方法で測定し、上記の粒子については、そのＤ１０およびＤ５０を「（１）１０％粒子径（D１０）および５０％粒子径（D５０）」の項に記載の方法で測定した。次に、上記の測定で得られた不織布の最頻値ポアサイズおよび粒子のＤ５０を対比し、さらに、「不織布Ｂの最頻値ポアサイズ＜機能性粒子Ａの５０％粒子径（Ｄ５０）＜不織布Ａの最頻値ポアサイズ＜機能性粒子Ｂの５０％粒子径（Ｄ５０）」との関係性を考慮し、不織布Ａ、不織布Ｂ、不織布Ｃ、機能性粒子Ａおよび機能性粒子Ｂを特定した。そして、上記の分析結果を表１にまとめた。また、不織布Bと機能性粒子Aを用いて、粒子の脱落を確認した。
【００４０】
【表１】
2019181463.tif 000002
【００４１】
比較例１は、工程数が増えるため、生産性が悪化し、比較例２は、ガラス繊維製湿式抄紙不織布と外層の湿式抄紙不織布の間に、５０％透過粒子径が３５０μｍの多孔質シリカと５０％透過粒子径が７５μｍの多孔質シリカが混在したため、前記５０％透過粒子径が３５０μｍの多孔質シリカの間隙を前記５０％透過粒子径が７５μｍの多孔質シリカが埋めてしまい、通気性が悪化した。また、実施例１は粒子の脱落が非常に少なかったため、生産後の清掃が容易であった。実施例4は、機能性粒子Ａの５０％粒子径（Ｄ５０）が、１００μｍ以下であり、かつ、目付が１００ｇ／ｍ２以上であったため、通気性が実施例３対比悪化した。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明の多層積層濾材は生産性に優れ、空気清浄機用フィルターや自動車用キャビンフィルター等に好適に用いることができる。