(57)【要約】      （修正有）【課題】経時的な硬度変化及び耐温度性に優れ、且つ塗布時の伸びの滑らかさに優れる油性固形化粧料を提供する。【解決手段】成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する油性固形化粧料。（Ａ）フェニル変性シリコーンレジン（Ｂ）（イソステアリン酸／ベヘン酸）（グリセリル／ポリグリセリル−６）エステルズ（Ｃ）水添ポリイソブテン【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；
（Ａ）フェニル変性シリコーンレジン
（Ｂ）（イソステアリン酸／ベヘン酸）（グリセリル／ポリグリセリル−６）エステルズ
（Ｃ）水添ポリイソブテン
を含有することを特徴とする油性固形化粧料。
【請求項２】
フェニル変性シリコーンレジンの含有量が１〜１５重量％、（イソステアリン酸／ベヘン酸）（グリセリル／ポリグリセリル−６）エステルズの含有量が５〜２０重量％、水添ポリイソブテンの含有量が３０〜５０重量％であることを特徴とする請求項１記載の油性固形化粧料。
【請求項３】
（Ａ）フェニル変性シリコーンレジンがフェニルプロピルジメチルシロキシケイ酸であることを特徴とする請求項１又は２記載の油性固形化粧料。
【請求項４】
水添ポリイソブテンの１００℃での動粘度が２．５〜４，７００ｍｍ２／ｓであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項記載の油性固形化粧料。
【請求項５】
合成ワックスの含有量が５〜８重量％でパラフィンワックスの含有量が３重量％以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項記載の油性固形化粧料。
【請求項６】
油性固形化粧料が口唇用であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項記載の油性固形化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願発明は、経時的な硬度変化及び耐温度性に優れ、かつ塗布時の伸びのなめらかさに優れた油性固形化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
油性固形化粧料としては、例えば、口紅、リップグロス、リップクリーム、ファンデーション、スティックファンデーション、ペンシル型化粧料、ヘアスティック、油性アイシャドウ等が知られている。油性固形化粧料は、固形油、液状油を主骨格として構成されており、様々な使用感や化粧効果を得るために、これらの含有量や成分の検討がなされている。しかしながら、油性固形化粧料は固形油と液状油で構成されているため、経時的な硬度変化や温度変化による発汗現象を起こしやすい。経時的な硬度変化が生じると、使用時に形状が崩れやすくなったり、適量を塗布しにくくなったりする。また、温度変化による発汗現象が生じると、外観が悪くなり、商品価値を著しく損なってしまう。そのため、これらの改善を行いつつ、使用感を良くする処方検討が行われている。例えば、２５℃で混合したときに分離するメチルフェニルシリコーンと特殊なイソステアリン酸ポリグリセリルを組み合わせること（特許文献１）や３相に分離する液状油を組み合わせること（特許文献２）や炭素数１２〜２００で分子内に分岐鎖を有する炭化水素基を有する高分子化合物を組み合わせること（特許文献３）により安定性が良好で化粧の持続性に優れた油性固形化粧料が提供されてきた。
【０００３】
また、使用感、使用時の形状保持性、経時温度安定性等の良好な油性固形化粧料のために特殊な形状の薄片集合状粉体を油性固形化粧料に含有する技術(特許文献４）や、伸びが良い油性固形化粧料を提供するために、イヌリン脂肪酸エステルを含有する技術(特許文献５）も用いられてきた。
【０００４】
特許文献１、２の技術では、液状油相を分離させることにより二次付着なく、化粧持続効果を上げている。これらの技術は、フェニル変性シリコーン等と相溶性の低い液状油との組み合わせを用いたものであるが、二次付着レス効果は得られるものの、液状油相が不均一になり、結果、つや、美しい均一な仕上がりが得られにくく、さらに経時的な硬度変化及び耐温度性が悪くなる傾向がある。
【０００５】
また、特許文献３、４のようにポリエチレンワックスと高粘度の炭化水素油、特定形状の粉体を組み合わせる技術では、高温での安定性に非常に優れるものの、伸びが重くなり、また高粘度の炭化水素を高含有すると曳糸性等使用感が悪くなるという問題点があった。また、特許文献５のように、イヌリン脂肪酸エステルにより経時安定性は改善されるものの、高粘度の液状炭化水素油を高含有した場合には塗布時の伸びの滑らかさを損なってしまう問題点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−１４０４７９号公報
【特許文献２】特開２０１６−５６１７１号公報
【特許文献３】特開２００５−２３００４号公報
【特許文献４】特開２００９−１９６９２１号公報
【特許文献５】特開２０１４−１９６２５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本願発明は、経時的な硬度変化や耐温度性に優れ、かつ塗布時の伸びのなめらかさに優れる油性固形化粧料を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本願発明者らは上記実状に鑑みて検討を重ねた結果、フェニル変性シリコーンレジンと（イソステアリン酸／ベヘン酸）（グリセリル／ポリグリセリル−６）エステルズ及び水添ポリイソブテンを含有した油性固形化粧料が、経時的な硬度変化及び耐温度性に優れ、かつ塗布時の伸びのなめらかさに優れることを見出し、本願発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本願発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；
（Ａ）フェニル変性シリコーンレジン
（Ｂ）（イソステアリン酸／ベヘン酸）（グリセリル／ポリグリセリル−６）エステルズ
（Ｃ）水添ポリイソブテン
を含有することを特徴とする油性固形化粧料である。
【発明の効果】
【００１０】
本願発明は、経時的な硬度変化及び耐温度性に優れ、かつ塗布時の伸びのなめらかさに優れる油性固形化粧料である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本願発明を詳細に説明する。
本願発明に用いられる成分（Ａ）フェニル変性シリコーンレジンは、通常化粧料に使用されているフェニル変性シリコーンの中でも、シロキサン結合が線状ポリマーから成り立っているフェニル変性シリコーンオイルやフェニル変性シリコーンゴムと大きく異なり、分岐度の高い三次元ポリマーからなり、ジメチルシロキサン骨格の少なくともメチル基の一部がフェニル基に置換したシリコーンレジンであればよく、通常化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。
【００１２】
フェニル変性シリコーンレジンの中でも、経時的な硬度変化に対する効果や入手のしやすさ、安全性から、フェニルプロピルジメチルシロキシケイ酸であることが好ましい。フェニルプロピルジメチルシロキシケイ酸の市販品としては、例えばモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製の「ＳｉｌＳｈｉｎｅ  １５１」等が挙げられる。
【００１３】
本願発明に用いられる成分（Ａ）フェニル変性シリコーンレジンの含有量は特に限定されないが、１〜１５重量％含有することが好ましい。１重量％を下回ると、経時的な硬度変化や発汗を抑える効果や塗布時の伸びのなめらかさに優れる効果が十分に得られない場合があり、１５重量％を超えても、これ以上の経時変化の抑制効果の増強がなく、使用感に不具合が出てくる場合がある。
【００１４】
本願発明に用いられる成分（Ｂ）（イソステアリン酸／ベヘン酸）（グリセリル／ポリグリセリル−６）エステルズは、油性固形化粧料の密着性を高めることにより塗膜の均一性を高め、水添ポリイソブテンのような高粘度液状油のべたつきを抑え、伸びをなめらかにして、優れた使用感を得る目的で含有される。（イソステアリン酸／ベヘン酸）（グリセリル／ポリグリセリル−６）エステルズの市販品としては、例えば阪本薬品工業社製の「Ｓフェイス  ＶＬ−２１２」等が挙げられる。
【００１５】
本願発明に用いられる成分（Ｂ）（イソステアリン酸／ベヘン酸）（グリセリル／ポリグリセリル−６）エステルズの含有量は特に限定されないが、５〜２０重量％含有することが好ましい。５重量％を下回ると、塗布時の伸びのなめらかさに優れる効果が十分に得られない場合があり、２０重量％を超えても、これ以上の伸びのなめらかさに優れる効果の増強がなく、使用感に不具合が出てくる場合がある。
【００１６】
本願発明に用いられる成分（Ｃ）水添ポリイソブテンは、液状の炭化水素で、イソブテンとｎ-ブテンの共重合体を水素添加した液状油である。水添ポリイソブテンには揮発性、不揮発性の液状油がある。不揮発性水添ポリイソブテンの市販品としては、パールリ−ム１８、パールリ−ム２４、パールリ−ム４６等（以上  日油社製）が挙げられる。
【００１７】
本願発明に用いられる成分（Ｃ）水添ポリイソブテンの含有量は特に限定されないが、３０〜５０重量％含有することが好ましい。３０重量％を下回ると、経時的な硬度変化や発汗を抑える効果が十分に得られない場合があり、５０重量％を超えても、経時的な硬度変化や発汗を抑える効果の増強がなく、使用感に不具合が出てくる場合がある。
【００１８】
本願発明に用いられる成分（Ｃ）水添ポリイソブテンの１００℃での動粘度は特に限定されないが、２．５〜４，７００ｍｍ２／ｓであることが好ましい。この範囲の動粘度が本願発明の経時的な硬度変化及び耐温度性に優れ、かつ塗布時の伸びのなめらかさに優れる効果が最も発揮されるためである。１００℃での動粘度が、２．５ｍｍ２／ｓを下回ると経時的な硬度変化や発汗を抑える効果が十分に得られない場合があり、４，７００ｍｍ２／ｓを超えても、経時的な硬度変化や発汗を抑える効果の増強がなく、使用感に不具合が出てくる場合がある。本願発明の１００℃での動粘度は、ＪＩＳ  Ｋ２２８３の試験方法で測定する。
【００１９】
本願発明は、成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有すれば、経時的な硬度変化及び耐温度性に優れ、かつ塗布時の伸びのなめらかさに優れる油性固形化粧料を提供することができる。
【００２０】
本願発明の油性固形化粧料には、必須成分の他に本願発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて各種成分、例えば、油脂、ロウ類、炭化水素、脂肪酸、有機酸、アルコール、エーテル、エステル、シリコーン油、フッ素油、多価アルコール、糖類、高分子、界面活性剤、粉体、色材、パール剤、植物・海藻エキス、アミノ酸・ペプチド・たんぱく質、ビタミン、紫外線吸収剤、殺菌・防腐剤、酸化防止剤、香料等を各種の効果を付与するために適宜含有することができる。
【００２１】
本願発明の油性固形化粧料としては、リップスティック、リップカラー、リップグロス、リップクリーム、ファンデーション、スティックファンデーション、ペンシル型化粧料、ヘアスティック、油性アイシャドウ等を例示することができる。中でも、リップスティック、リップカラー、リップクリーム、リップグロス等の口唇化粧料に本願発明を用いると経時的な硬度変化及び耐温度性に優れ、かつ塗布時の伸びのなめらかさに優れる効果が、特に発揮される。
【実施例】
【００２２】
以下に、実施例を挙げて、本願発明をより詳細に説明するが、本願発明はこれらに限定されるものではない。なお、含有量は特記しない限り重量％とする。
【００２３】
リップスティックでの発明の効果検証（実施例１〜２０及び比較例１〜６）
本願発明の効果を以下の実施例１〜２０を用いて詳細に説明する。表１〜表４に示す処方及び下記に示す製造方法により、リップスティック（φ１２ｍｍ）を製造した。得られた各試料について経時安定性（経時的な硬度変化）、耐温度性（温度変化による形状変化（折れ、発汗等））、使用性（２５℃における塗布時のなめらかさ）を評価した。経時安定性、耐温度性、使用性の試験、評価方法は下記に示す。
【００２４】
・経時安定性（経時的な硬度変化）
経時安定性は、−４℃〜４０℃の６時間サイクルにプログラムしたインキュベータに１ヶ月静置した試料を２０℃に２４時間放置後、硬度を測定した。初期硬度（成型したのち、２０℃に２４時間放置後の硬度）からの硬度変化を◎〜×の４段階で判定した。ここでの硬度は、ＦＵＤＯＨレオメーター  ＲＴ−３００２Ｄ（株式会社レオテック社製）を用い、φ１ｍｍアダプターを２０ｃｍ／ｍｉｎのスピードで試料（リップスティック）に針入させたときの応力のピーク値（単位ｇ）とした。
（状態）                      ：（判定）
硬度変化が１０％未満                ：  ◎
硬度変化が１０％以上２５％未満      ：  ○
硬度変化が２５％以上５０％未満      ：  △
硬度変化が５０％以上                ：  ×
以上の評価方法により得られた結果を表１〜４に併せて示す。
【００２５】
・耐温度性（温度変化による形状変化（折れ、発汗等））
耐温度性の測定は、温・湿度調節器（株式会社東洋製作所製  ＡＧＸ−３２５型）を用い、４０℃から６６℃まで３０分毎に２℃ずつ上げ、形状が崩れる温度を測定した。６６℃まで形状を保つことができた場合、６６℃↑と表記した。
得られた結果を表１〜４に併せて示す。
【００２６】
・使用性（２５℃における塗布時のなめらかさ）
使用性は、２５℃のインキュベータに試料を２４時間放置し、試料を口唇に塗布して官能評価を行った。専門パネル１０名が、下記絶対評価にて７段階に評価し評点を付け、試料毎にパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。
（評価項目）
２５℃における塗布時のなめらかな使用感
（絶対評価）
（評点）：（評価）
６：非常に良い
５：良い
４：やや良い
３：普通
２：やや悪い
１：悪い
０：非常に悪い
（判定基準）
（評点平均値）      （判定）
５点を超える        ：非常に優れる：◎
３点を超えて５点以下：優れる      ：○
１点を超えて３点以下：劣る        ：△
１点以下            ：非常に劣る  ：×
以上の評価方法により得られた結果を表１〜４に併せて示す。
【００２７】
【表１】
2019026615.tif 000002
【００２８】
【表２】
2019026615.tif 000003
【００２９】
【表３】
2019026615.tif 000004
【００３０】
【表４】
2019026615.tif 000005
【００３１】
＊１：Ｌｉｐｗａｘ  Ａ−４（日本ナチュラルプロダクツ社製）
＊２：Ｐａｒａｆｆｉｎ  Ｗａｘ  １５５（日本精蝋社製）
＊３：ＳＩＬＳＨＩＮＥ  １５１（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン）
＊４：ＫＦ−５６Ａ（信越化学工業製）
＊５：パールリーム  １８（日油社製：１００℃での動粘度  ３００ｍｍ２／ｓ）
＊６：パールリーム  ２４（日油社製：１００℃での動粘度  ８００ｍｍ２／ｓ）
＊７：Ｓフェイス  ＶＬ−２１２（阪本薬品工業製）
＊８：コスモール１６８ＡＲＶ
＊９：パールリーム  ＥＸ（日油社製：１００℃での動粘度  ２．５ｍｍ２／ｓ）
＊１０：パールリーム  ４６（日油社製：１００℃での動粘度  ４，７００ｍｍ２／ｓ）
＊１１：ＣＡＲＮＡＴＩＯＮ（ＳＯＮＮＥＢＯＲＮ製：１００℃での動粘度  ２．５ｍｍ２／ｓ）
【００３２】
（製造方法）
Ｃ部の着色料は、Ｂ部のトリイソステアリン酸ポリグリセリル−２の一部になじませた後、ロールミルにて分散した。Ａ〜Ｃ部を９５〜１００℃にて加熱混合し、脱泡後、９５〜１００℃で金型に流し込み、冷却成型したものを容器に充てんしてリップスティック（φ１２ｍｍ）を得た。
【００３３】
表１より、本願発明において、フェニル変性シリコーンレジンを含有するとリップスティック（油性固形化粧料）の耐温度性が向上することが示された。フェニル変性シリコーンレジンの含有量が１％より少ないと、経時安定性が若干下がる傾向が示された。また、１５％より多くしても、本願発明の効果の著しい増大は見られなかった。フェニル変性シリコーンレジンに変えて、フェニル変性シリコーンにすると経時安定性が悪くなり、耐温度性も下がることが示された。
【００３４】
表２より、本願発明において、（イソステアリン酸／ベヘン酸）（グリセリル／ポリグリセリル−６）エステルズを含有するとリップスティック（油性固形化粧料）の経時安定性、耐温度性、使用性が向上することが示された。（イソステアリン酸／ベヘン酸）（グリセリル／ポリグリセリル−６）エステルズの含有量が５％より少ないと、経時安定性が若干下がる傾向が示された。また、２０％より多くなると、使用性が若干下がる傾向が示された。
（イソステアリン酸／ベヘン酸）（グリセリル／ポリグリセリル−６）エステルズに変えて、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチルにすると、経時安定性、耐温度性、使用性が悪くなることが示された。
【００３５】
表３より、本願発明において、水添ポリイソブテンを含有するとリップスティック（油性固形化粧料）の経時安定性、耐温度性、使用性が向上することが示された。水添ポリイソブテンの含有量が３０％より少ないと、経時安定性、耐温度性が若干下がる傾向が示された。また、５０％より多くなると、使用性が若干下がる傾向が示された。
水添ポリイソブテンに変えて、流動パラフィンにすると、耐温度性が悪くなることが示された。
また、水添ポリイソブテンでも、１００℃での動粘度が２．５〜４，７００ｍｍ２／ｓの範囲にあると本願発明の効果がより発揮されやすいことも示された。
【００３６】
表４より、本願発明において、ワックス総量が１０％以下の場合に合成ワックスを含有しないと、経時安定性、耐温度性が悪くなることが示された。合成ワックスの含有量が５％より少ないと、耐温度性が若干下がる傾向が示され、８％より多くすると使用性が若干下がる傾向が示された。
【００３７】
実施例２１：油性ファンデーション（スティックタイプ）
成分名                                                          （重量％）
（１）合成ワックス※１                                              ７．０
（２）固形パラフィン※２                                            ２．０
（３）マイクロクリスタリンワックス                                  ０．５
（４）トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２                    １００に調整
（５）フェニル変性シリコーンレジン※３                              ５．０
（６）（イソステアリン酸／ベヘン酸）（グリセリル／ポリグリセリル−６）
エステルズ※７                                                ７．０
（７）水添ポリイソブテン  ※５                                    ３０．０
（８）リン酸トリオレイル                                            ０．５
（９）トコフェロール                                                ０．２
（１０）ジメチコン２重量％被覆処理酸化チタン                        １５．０
（１１）ジメチコン２重量％被覆処理ベンガラ                            ０．７
（１２）ジメチコン２重量％被覆処理黄酸化鉄                            ２．０
（１３）ジメチコン２重量％被覆処理黒酸化鉄                            ０．１
（１４）メチコン２重量％被覆処理マイカ                                ５．０
（１５）板状硫酸バリウム                                              ７．０
製法：成分（１）〜（１５）を加熱溶解し、脱泡後、棒状容器に流し込んだ後冷却固化し、油性ファンデーション（スティックタイプ）を得た。
【００３８】
実施例２１について、前記の評価方法と同様に評価を行った結果、経時安定性、耐温度性及び使用性に優れた油性ファンデーション（スティックタイプ）を得た。
【００３９】
実施例２２：油性固形アイシャドウ
成分名                                                          （重量％）
（１）合成ワックス※１                                              ６．０
（２）固形パラフィン※２                                            ２．０
（３）マイクロクリスタリンワックス                                  ０．５
（４）トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２                    １００に調整
（５）フェニル変性シリコーンレジン※３                              ５．０
（６）（イソステアリン酸／ベヘン酸）（グリセリル／ポリグリセリル−６）
エステルズ※７                                                ５．０
（７）水添ポリイソブテン      ※５                                ３０．０
（８）イソノナン酸イソトリデシル                                    ７．０
（９）トコフェロール                                                ０．２
（１０）雲母チタン                                                  ３０．０
（１１）ベンガラ                                                      ５．０
製法：成分（１）〜（９）を加熱溶解し、（１０）〜（１１）を添加し混合撹拌した。次いで、これを脱泡後、容器に充填、冷却し油性固形アイシャドウを得た。
【００４０】
実施例２２について、前記の評価方法と同様に評価を行った結果、経時安定性、耐温度性及び使用性に優れた油性固形アイシャドウを得た。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本願発明は、フェニル変性シリコーンレジンと（イソステアリン酸／ベヘン酸）（グリセリル／ポリグリセリル−６）エステルズ及び水添ポリイソブテンとを組み合わせて含有することにより、経時的な硬度変化及び耐温度性に優れ、かつ塗布時の伸びのなめらかさに優れた油性固形化粧料を提供する技術である。