(57)【要約】【課題】綿、絹、羊毛、麻、ナイロン、ポリエステル、ポリウレタン、レーヨン等の各種繊維からなる布帛に、優れた汚れ除去性を付与できる布帛用防汚処理剤及び該布帛用防汚処理剤で処理された布帛を提供することである。【解決手段】水酸基価が６３０〜１３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり、重量平均分子量が５０００〜５００００の範囲である付加重合体（Ａ）と水系媒体（Ｂ）とを含有することを特徴とする布帛用防汚処理剤を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基価が６３０〜１３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり、重量平均分子量が５０００〜５００００の範囲である付加重合体（Ａ）と水系媒体（Ｂ）とを含有することを特徴とする布帛用防汚処理剤。
【請求項２】
前記付加重合体（Ａ）が、ポリ酢酸ビニルのケン化物であって、ケン化度が５０％以上である請求項１記載の布帛用防汚処理剤。
【請求項３】
請求項１又は２記載の布帛用防汚処理剤を用いた布帛。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、布帛に防汚性を付与する防汚処理剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、フッ素系処理剤を繊維製品等に処理することにより、その表面に防汚性が付与された繊維製品が知られている。このような処理剤として、パーフルオロアルコキシ基を有するフッ素化合物が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
しかし、前記特許文献１に記載された処理剤を用いて得られる繊維製品は、洗濯による汚れ除去性が不十分である問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭５８−１８４７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、布帛に優れた汚れ除去性を付与できる布帛用防汚処理剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は前記課題を解決すべく検討した結果、特定の付加重合体と、水性媒体とを含有する布帛用防汚処理剤が、上記課題を解決できることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、水酸基価が６３０〜１３００ｍｇＫＯＨの範囲であり、重量平均分子量が５０００〜５００００の範囲である付加重合体（Ａ）と水系媒体（Ｂ）とを含有することを特徴とする布帛用防汚処理剤に関するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の布帛用撥水処理剤は、優れた汚れ除去性を付与できることから、綿、絹、羊毛、麻、ナイロン、ポリエステル、ポリウレタン、及びレーヨン等の繊維からなる布帛の防汚処理剤に好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の布帛用防汚処理剤は、水酸基価が６３０〜１３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり、重量平均分子量が５０００〜５００００の範囲である付加重合体（Ａ）と水系媒体（Ｂ）とを含有するものである。
【００１０】
まず、前記付加重合体（Ａ）について説明する。前記付加重合体（Ａ）は、水酸基価が６３０〜１３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが重要であるが、汚れ除去性がより向上することから、７００〜１１００の範囲がより好ましい。
【００１１】
また、前記付加重合体（Ａ）は、重量平均分子量が５０００〜５００００の範囲であることが重要であるが、汚れ除去性がより向上することから、５５００〜１００００の範囲がより好ましい。ここで、重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と略記する。）測定に基づきポリスチレン換算した値である。
【００１２】
前記付加重合体（Ａ）としては、例えば、ポリ酢酸ビニルのケン化物、水酸基を有するアクリル重合体等が挙げられるが、汚れ除去性がより向上することから、ポリ酢酸ビニルのケン化物が好ましい。
【００１３】
前記ポリ酢酸ビニルのケン化物は、ケン化度が５０％以上であることが重要であるが、汚れ除去性がより向上することから、５５％以上が好ましく、６０％以上がより好ましい。
【００１４】
前記ポリ酢酸ビニルのケン化物は、例えば、ポリ酢酸ビニルを苛性ソーダでケン化することにより製造することができる。
【００１５】
前記水性媒体（Ｂ）としては、水、水と混和する有機溶剤、及び、これらの混合物が挙げられる。水と混和する有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール及びイソプロパノール等のアルコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等のポリアルキレングリコール；ポリアルキレングリコールのアルキルエーテル；Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のラクタム等が挙げられる。本発明では、水のみを用いても良く、また水及び水と混和する有機溶剤との混合物を用いても良く、水と混和する有機溶剤のみを用いても良い。安全性や環境に対する負荷の点から、水のみ、または、水及び水と混和する有機溶剤との混合物が好ましく、水のみを使用することが特に好ましい。
【００１６】
本発明の布帛用防汚処理剤は、前記付加重合体（Ａ）及び前記水系媒体（Ｂ）を含有するものであるが、前記付加重合体（Ａ）が前記水系媒体（Ｂ）に溶解または分散したものであることが好ましい。
【００１７】
また、本発明の布帛用防汚処理剤は、必要に応じて、その他の防汚剤、撥水剤、硬化触媒、潤滑剤、充填剤、チキソ付与剤、粘着付与剤、ワックス、熱安定剤、耐光安定剤、蛍光増白剤、発泡剤等の添加剤、ｐＨ調整剤、レベリング剤、ゲル化防止剤、分散安定剤、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、耐熱性付与剤、無機充填剤、有機充填剤、可塑剤、補強剤、触媒、抗菌剤、防カビ剤、防錆剤、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、顔料、染料、導電性付与剤、帯電防止剤、透湿性向上剤、撥油剤、中空発泡体、結晶水含有化合物、難燃剤、吸水剤、吸湿剤、消臭剤、整泡剤、消泡剤、防黴剤、防腐剤、防藻剤、顔料分散剤、ブロッキング防止剤、加水分解防止剤等を併用することができる。
【００１８】
本発明の布帛用防汚処理剤を用いて処理可能な布帛としては、例えば、綿、絹、羊毛、麻、ナイロン、ポリエステル、ポリウレタン、レーヨン等の繊維からなる布帛が挙げられれ、処理された布帛は、カーシート等に好適に利用することができる。
【実施例】
【００１９】
以下、本発明を実施例及び比較例によって、より具体的に説明する。なお、付加重合体の水酸基価及びケン化度は、ＪＩＳ試験方法Ｋ  ００７０−１９９２に準拠して測定したものであり、重量平均分子量は、下記のＧＰＣ測定条件で測定したものである。
【００２０】
［ＧＰＣ測定条件］
測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」）
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ５０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ４０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ３０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：１００μＬ（試料濃度４ｍｇ／ｍＬのテトラヒドロフラン溶液）
標準試料：下記の単分散ポリスチレンを用いて検量線を作成した。
【００２１】
（単分散ポリスチレン）
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−１０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−２５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−５０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−１」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−２」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−４」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−１０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−２０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−４０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−８０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−１２８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−２８８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−５５０」
【００２２】
（実施例１：布帛用防汚処理剤（１）の合成及び評価）
攪拌機、還流冷却管、温度計および窒素吹き込み管を備えた４つ口フラスコにメチルエチルケトン２５０質量部を仕込み７０℃に昇温、これに酢酸ビニル２４６質量部、ターシャリーブチルパーオキシピバレート（日本油脂株式会社製「パーブチルＰＶ」）１０．０質量部の溶解混合物を２時間かけて滴下し、６７〜７３℃にて反応を行った。その後１２０分間ホールドしたのち、メタノール７００質量部を添加溶解後、ケン化し、ケン化度６５％のポリ酢酸ビニル溶液を得た。その後、純水２５００質量部を添加し水溶解を行った。これを９０℃減圧（０．０８０〜０．０９５ＭＰａ）下、脱溶剤し、冷却を行い、不揮発分１５質量％、粘度１５ｍＰａ・ｓの布帛用防汚処理剤（１）を得た。この布帛用防汚処理剤（１）中の付加重合体（Ａ−１）の水酸基価は８３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は１００００であった。
【００２３】
（実施例２：布帛用防汚処理剤（２）の合成及び評価）
攪拌機、還流冷却管、温度計および窒素吹き込み管を備えた４つ口フラスコにメチルエチルケトン２５０質量部を仕込み７０℃に昇温、これに酢酸ビニル２４６質量部、ターシャリーブチルパーオキシピバレート（日本油脂株式会社製「パーブチルＰＶ」）２．０質量部の溶解混合物を２時間かけて滴下し、６７〜７３℃にて反応を行った。その後１２０分間ホールドしたのち、メタノール７００質量部を添加溶解後、ケン化し、ケン化度６５％のポリ酢酸ビニル溶液を得た。その後、純水２５００質量部を添加し水溶解を行った。これを９０℃減圧（０．０８０〜０．０９５ＭＰａ）下、脱溶剤し、冷却を行い、不揮発分１５質量％、粘度１５５ｍＰａ・ｓの布帛用防汚処理剤（２）を得た。この布帛用防汚処理剤（２）中の付加重合体（Ａ−２）の水酸基価は８３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は３１０００であった。
【００２４】
（実施例３：布帛用防汚処理剤（３）の合成及び評価）
攪拌機、還流冷却管、温度計および窒素吹き込み管を備えた４つ口フラスコにメチルエチルケトン２５０質量部を仕込み７０℃に昇温、これに酢酸ビニル２４６質量部、ターシャリーブチルパーオキシピバレート（日本油脂株式会社製「パーブチルＰＶ」）１０．０質量部の溶解混合物を２時間かけて滴下し、６７〜７３℃にて反応を行った。その後１２０分間ホールドしたのち、メタノール７００質量部を添加溶解後、ケン化し、ケン化度８５％のポリ酢酸ビニル溶液を得た。その後、純水２５００質量部を添加し水溶解を行った。これを９０℃減圧（０．０８０〜０．０９５ＭＰａ）下、脱溶剤し、冷却を行い、不揮発分１５質量％、粘度１９ｍＰａ・ｓの布帛用防汚処理剤（３）を得た。この布帛用防汚処理剤（３）中の付加重合体（Ａ−３）の水酸基価は１０９０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は３１０００であった。
【００２５】
（比較例１：布帛用防汚処理剤（Ｒ１）の合成及び評価）
攪拌機、還流冷却管、温度計および窒素吹き込み管を備えた４つ口フラスコにメチルエチルケトン２５０質量部を仕込み７０℃に昇温、これにヒドロキシルエチルメタクリレート２２１．４質量部、メタクリル酸２４．６質量部、ターシャリーブチルパーオキシピバレート（日本油脂株式会社製「パーブチルＰＶ」）１０質量部の溶解混合物を２時間かけて滴下し、６７〜７３℃にて反応を行った。その後、１２０分間ホールドした後、２５質量％アンモニア水１９．５質量部、及びイオン交換水１７００質量部を添加し、中和、水溶解を行った。これを９０℃減圧（０．０８０〜０．０９５ＭＰａ）下、脱溶剤し、冷却を行い、不揮発分１５質量％、粘度１５ｍＰａ・ｓの布帛用防汚処理剤（Ｒ１）を得た。この布帛用防汚処理剤（２）中の付加重合体（ＲＡ−１）の水酸基価は３９０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２１０００であった。
【００２６】
（比較例２：布帛用防汚処理剤（Ｒ２）の合成及び評価）
攪拌機、還流冷却管、温度計および窒素吹き込み管を備えた４つ口フラスコにメチルエチルケトン２５０質量部を仕込み７０℃に昇温、これに酢酸ビニル２４６質量部、ターシャリーブチルパーオキシピバレート（日本油脂株式会社製「パーブチルＰＶ」）１０．０質量部の溶解混合物を２時間かけて滴下し、６７〜７３℃にて反応を行った。その後１２０分間ホールドしたのち、メタノール７００質量部を添加溶解後、ケン化し、ケン化度３５％のポリ酢酸ビニル溶液を得た。その後、純水２５００質量部を添加し水溶解を行った。これを９０℃減圧（０．０８０〜０．０９５ＭＰａ）下、脱溶剤し、冷却を行い、不揮発分約１５質量％、粘度１１ｍＰａ・ｓの布帛用防汚処理剤（Ｒ２）を得た。この布帛用防汚処理剤（Ｒ２）中の付加重合体（ＲＡ−２）の水酸基価は４５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は１１０００であった。
【００２７】
（比較例３：布帛用防汚処理剤（Ｒ３）の合成及び評価）
攪拌機、還流冷却管、温度計および窒素吹き込み管を備えた４つ口フラスコにメチルエチルケトン２５０質量部を仕込み７０℃に昇温、これに酢酸ビニル２４６質量部、ターシャリーブチルパーオキシピバレート（日本油脂株式会社製「パーブチルＰＶ」）３０．０質量部の溶解混合物を２時間かけて滴下し、６７〜７３℃にて反応を行った。その後１２０分間ホールドしたのち、メタノール７００質量部を添加溶解後、ケン化し、ケン化度６５％のポリ酢酸ビニル溶液を得た。その後、純水２５００質量部を添加し水溶解を行った。これを９０℃減圧（０．０８０〜０．０９５ＭＰａ）下、脱溶剤し、冷却を行い、不揮発分約１５質量％、粘度５ｍＰａ・ｓの布帛用防汚処理剤（Ｒ３）を得た。この布帛用防汚処理剤（Ｒ３）中の付加重合体（ＲＡ−３）水酸基価は８３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり重量平均分子量は４０００であった。
【００２８】
［防汚処理基材の作製］
上記で得られた布帛用防汚処理剤をイオン交換水で不揮発分１％に希釈し、マングル塗工機にて基布（Ｔ／Ｃ）に乾燥後１ｇ／ｍ２の目付け量にて塗工し、１５０℃で１０分間乾燥し、防汚処理基材を得た。  
【００２９】
［汚れ除去性の評価１］
上記で得た防汚処理基材上に、カーボン／オレイン酸（質量比）＝１／９９の汚れ液をスポイドを用いて１滴滴下し、ＰＥフィルムをかぶせガラス板を載せ２ｋｇの荷重下で３０分間汚れを圧着した後、防汚処理基材を水没し１分間浸透することにより汚れ成分を除去し、８０℃で５分間乾燥後、汚染用グレースケールを用いて判定し、下記の基準により評価した。
○：５級、４-５級、４級、３−４級、または３級
△：２-３級または２級
×：１−２級、または１級
【００３０】
［汚れ除去性の評価２］
防汚処理した布帛を５０℃下、１％洗剤水溶液（成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム）に浸漬し４．５時間攪拌洗浄試験を実施した。得られた布帛を８０℃で５分間乾燥後、汚染用グレースケールを用いて判定し、下記の基準により評価した。
【００３１】
上記の実施例１〜３及び比較例１〜３の組成及び評価結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
2019026975.tif 000002
【００３３】
実施例１〜３の本発明の布帛用防汚処理剤は、布帛に優れた汚れ除去性を付与できることが確認された。
【００３４】
比較例１及び２は、付加重合体の水酸基価が、本発明の下限値である６３０ｍｇＫＯＨ／ｇよりも低い例であるが、汚れ除去性に劣ることが確認された。
【００３５】
比較例３は、付加重合体の重量平均分子量が、本発明の下限値である５０００よりも低い例であるが、汚れ除去性に劣ることが確認された。