(57)【要約】【課題】レジンセメントを用いずに、セラミックス製の補綴物とセメントの硬化物の接着強度が高い歯科用修復キットを提供する。【解決手段】歯科用修復キットは、グラスアイオノマーセメント及びクラウン１０を有する。グラスアイオノマーセメントは、フルオロアルミノシリケートガラス粉末を含む第一の成分と、水及び多価酸を含む第二の成分とを有する。クラウン１０は、セラミックスを含む基材１１の支台歯と接着させる側の表面Ｓに、フルオロアルミノシリケートガラス粉末の焼結体を含む層１２が形成されている。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
セメント及び補綴物を有する歯科用修復キットであって、
前記セメントは、多価酸との酸塩基反応により多価のカチオンを溶出することが可能な無機酸化物粉末を含む第一の成分と、水及び前記多価酸を含む第二の成分とを有し、
前記補綴物は、セラミックスを含む基材の支台歯と接着させる側の表面に、前記無機酸化物粉末の焼結体を含む層が形成されていることを特徴とする歯科用修復キット。
【請求項２】
セラミックスを含む基材の支台歯と接着させる側の表面に、多価酸との酸塩基反応により多価のカチオンを溶出することが可能な無機酸化物粉末の焼結体を含む層が形成されている補綴物を使用する方法であって、
前記補綴物の無機酸化物粉末の焼結体を含む層上に、セメントの練和物を塗布し、
前記セメントは、前記無機酸化物粉末を含む第一の成分と、水及び前記多価酸を含む第二の成分とを有することを特徴とする補綴物の使用方法。
【請求項３】
セラミックスを含む基材の支台歯と接着させる側の表面に、フルオロアルミノシリケートガラス粉末の焼結体を含む層が形成されていることを特徴とする補綴物。
【請求項４】
セラミックスを含む基材の支台歯と接着させる側の表面に、フルオロアルミノシリケートガラス粉末を含む層を形成する工程と、
該フルオロアルミノシリケートガラス粉末を含む層が形成された基材を焼結する工程を含むことを特徴とする補綴物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯科用修復キット、補綴物の使用方法、補綴物及び補綴物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、歯科治療において、例えば、齲蝕、外傷、歯周病などにより欠損した天然歯の欠損部を修復するために、セラミックス製の補綴物が用いられている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
また、セラミックス製の補綴物と支台歯を接着させる際に、レジンセメントが用いられている。
【０００４】
一方、レジンセメント以外のセメントとして、レジン強化型グラスアイオノマーセメント、リン酸亜鉛セメント、カルボキシレートセメント、グラスアイオノマーセメント、シリケートセメント等が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−１００８６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、レジンセメント以外のセメント及びセラミックス製の補綴物を用いて、天然歯の欠損部を修復すると、セラミックス製の補綴物とセメントの硬化物の接着強度が不十分であるという問題がある。
【０００７】
そこで、本発明の一態様は、レジンセメントを用いずに、セラミックス製の補綴物とセメントの硬化物の接着強度が高い歯科用修復キットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一態様は、セメント及び補綴物を有する歯科用修復キットであって、前記セメントは、多価酸との酸塩基反応により多価のカチオンを溶出することが可能な無機酸化物粉末を含む第一の成分と、水及び前記多価酸を含む第二の成分とを有し、前記補綴物は、セラミックスを含む基材の支台歯と接着させる側の表面に、前記無機酸化物粉末の焼結体を含む層が形成されている。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の一態様によれば、レジンセメントを用いずに、セラミックス製の補綴物とセメントの硬化物の接着強度が高い歯科用修復キットを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本実施形態の補綴物の一例を示す断面図である。
【図２】図１の補綴物の使用方法を説明する断面図である。
【図３】実験例１−１〜１−４、比較実験例１のジルコニア基板とグラスアイオノマーセメントの硬化物の接着強度の評価結果を示すグラフである。
【図４】実験例１−３、１−５、１−６のジルコニア基板とグラスアイオノマーセメントの硬化物の接着強度の評価結果を示すグラフである。
【図５】実験例１−６、実験例２のジルコニア基板とグラスアイオノマーセメントの硬化物の接着強度の評価結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
次に、本発明を実施するための形態を説明する。
【００１２】
本実施形態の歯科用修復キットは、セメント及び補綴物を有する。
【００１３】
セメントは、多価酸との酸塩基反応により多価のカチオンを溶出することが可能な無機酸化物粉末を含む第一の成分と、水及び多価酸を含む第二の成分とを有する。このため、第一の成分と第二の成分を混合すると、無機酸化物粉末と多価酸の酸塩基反応により、無機酸化物粉末から溶出した多価のカチオンと多価酸の共役塩基がイオン架橋し、セメントが硬化する。
【００１４】
無機酸化物としては、多価酸との酸塩基反応により多価のカチオンを溶出することが可能であれば、特に限定されないが、金属酸化物、ガラス等が挙げられる。
【００１５】
多価酸としては、多価のカチオンとイオン架橋することが可能であれば、特に限定されないが、酸基を有するモノマーの単独重合体又は共重合体等の酸基を複数個有する高分子化合物、カルボキシル基等の酸基を複数個有する有機多価酸、リン酸等の無機多価酸等が挙げられる。
【００１６】
ここで、第一の成分は、粉末成分及び液体成分のいずれであってもよい。また、第二の成分は、液体成分である。
【００１７】
なお、液体成分は、液状及びペースト状のいずれであってもよい。
【００１８】
本実施形態においては、第一の成分及び／又は第二の成分が（メタ）アクリレート化合物をさらに含んでいてもよい。
【００１９】
（メタ）アクリレート化合物としては、メタクリロイルオキシ基若しくはアクリロイルオキシ基を有するモノマー、オリゴマー又はプレポリマーを用いることができる。
【００２０】
（メタ）アクリレートのモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリロキシプロパン、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２，２−ビス（メタ）アクリロキシフェニルプロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロポキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２１】
また、上記以外の（メタ）アクリレート化合物として、ウレタン結合を有する（メタ）アクリレートを用いてもよい。
【００２２】
ウレタン結合を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジ−２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジカルバメート等が挙げられる。
【００２３】
なお、（メタ）アクリレート化合物は、単独で使用してもよいし、二種以上を混合して使用してもよい。
【００２４】
セメントとしては、特に限定されないが、レジン強化型グラスアイオノマーセメント、リン酸亜鉛セメント、カルボキシレートセメント、グラスアイオノマーセメント、シリケートセメント等が挙げられる。
【００２５】
レジン強化型グラスアイオノマーセメントの第一の成分に含まれる無機酸化物粉末を構成する材料としては、例えば、フルオロアルミノシリケートガラス等が挙げられる。
【００２６】
リン酸亜鉛セメントの第一の成分に含まれる無機酸化物粉末を構成する材料としては、例えば、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ビスマス等が挙げられる。
【００２７】
カルボキシレートセメントの第一の成分に含まれる無機酸化物粉末を構成する材料としては、例えば、酸化亜鉛、酸化マグネシウム等が挙げられる。
【００２８】
グラスアイオノマーセメント、シリケートセメントの第一の成分に含まれる無機酸化物粉末を構成する材料としては、例えば、フルオロアルミノシリケートガラス等が挙げられる。
【００２９】
無機酸化物粉末の平均粒径は、０．１〜５０μｍであることが好ましく、０．５〜３０μｍであることがより好ましく、１〜２０μｍであることがさらに好ましい。
【００３０】
レジン強化型グラスアイオノマーセメントの第二の成分に含まれる多価酸としては、例えば、ポリアクリル酸等が挙げられる。
【００３１】
レジン強化型グラスアイオノマーセメントの第一の成分及び／又は第二の成分に含まれる（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３２】
リン酸亜鉛セメントの第二の成分に含まれる多価酸としては、例えば、正リン酸等が挙げられる。
【００３３】
カルボキシレートセメントの第二の成分に含まれる多価酸としては、例えば、ポリアクリル酸、アクリル酸とイタコン酸の共重合体等が挙げられる。
【００３４】
グラスアイオノマーセメントの第二の成分に含まれる多価酸としては、例えば、アクリル酸とイタコン酸の共重合体、アクリル酸とマレイン酸の共重合体等が挙げられる。
【００３５】
シリケートセメントが有する第二の成分に含まれる多価酸としては、例えば、リン酸等が挙げられる。
【００３６】
補綴物は、セラミックスを含む基材の支台歯と接着させる側の表面に、セメントの第一の成分に含まれる無機酸化物粉末の焼結体を含む層が形成されている。このため、レジンセメントを用いずに、セラミックス製の補綴物とセメントの硬化物の接着強度を高くすることができる。
【００３７】
セラミックスとしては、特に限定されないが、ジルコニア、アルミナ、ケイ酸ガラスセラミックス、二ケイ酸リチウムガラスセラミックス等が挙げられる。これらの中でも、高い強度と靭性、審美性の点で、ジルコニアが好ましい。
【００３８】
なお、無機酸化物粉末の焼結体は、多価酸との酸塩基反応により多価のカチオンを溶出することが可能であればよく、第一の成分を構成する全ての無機酸化物粉末の焼結体であってもよいし、第一の成分を構成する一部の無機酸化物粉末の焼結体であってもよい。
【００３９】
本実施形態の歯科用修復キットを使用する際には、補綴物の無機酸化物粉末の焼結体を含む層上に、セメントの練和物を塗布する。
【００４０】
以下、セメントとして、グラスアイオノマーセメントを用いる場合について、説明する。
【００４１】
図１に、本実施形態の補綴物の一例として、クラウン１０を示す。
【００４２】
クラウン１０は、セラミックスを含む基材１１の支台歯と接着させる側の表面Ｓに、フルオロアルミノシリケートガラス粉末の焼結体を含む層１２が形成されている。
【００４３】
クラウン１０は、セラミックスを含む基材１１の支台歯と接着させる側の表面Ｓに、フルオロアルミノシリケートガラス粉末を含む層を形成した後、フルオロアルミノシリケートガラス粉末を含む層が形成された基材を焼結することにより、製造することができる。
【００４４】
セラミックスを含む基材１１は、印象法により製造してもよいし、ＣＡＤ／ＣＡＭ法により製造してもよい。
【００４５】
フルオロアルミノシリケートガラス粉末を含む層の形成方法としては、特に限定されないが、フルオロアルミノシリケートガラス粉末を塗布する方法、フルオロアルミノシリケートガラス粉末が分散媒中に分散している分散液を塗布する方法等が挙げられる。
【００４６】
分散媒としては、特に限定されないが、エタノール等が挙げられる。
【００４７】
次に、図２を用いて、クラウン１０の使用方法を説明する。
【００４８】
まず、クラウン１０のフルオロアルミノシリケートガラス粉末の焼結体を含む層１２上に、グラスアイオノマーセメントの練和物２１を塗布する。次に、クラウン１０のグラスアイオノマーセメントの練和物２１が塗布された側の面を支台歯Ａに接着させる。
【００４９】
なお、クラウン以外の補綴物としては、インレー等が挙げられる。
【００５０】
また、グラスアイオノマーセメントの代わりに、レジン強化型グラスアイオノマーセメント、シリケートセメントを用いてもよい。
【実施例】
【００５１】
以下、実験例及び比較実験例を挙げ、本発明をさらに詳細に説明する。
【００５２】
なお、ジルコニア製の補綴物とグラスアイオノマーセメントの硬化物の接着強度を評価するのが困難であるため、ジルコニア基板とグラスアイオノマーセメントの硬化物の接着強度を評価することにより、ジルコニア製の補綴物とグラスアイオノマーセメントの硬化物の接着強度を間接的に評価した。
【００５３】
［実験例１−１］
ＫＡＴＡＮＡ  ＨＴ（クラレ  ノリタケ  デンタル社製）を１５００℃で２時間焼成し、縦１８ｍｍ、横１８ｍｍ、厚さ１．２ｍｍのジルコニア基板を得た。このとき、昇温速度を１０℃／ｍｉｎとし、冷却速度を１０℃／ｍｉｎとした。
【００５４】
グラスアイオノマーセメントＦｕｊｉ  Ｉ（ジーシー社製）に含まれているフルオロアルミノシリケートガラス粉末を、濃度が７質量％となるように、エタノールに分散させ、フルオロアルミノシリケートガラス粉末の分散液を得た。
【００５５】
ジルコニア基板上に、フルオロアルミノシリケートガラス粉末の分散液２００μｌを滴下した後、室温で乾燥させ、フルオロアルミノシリケートガラス粉末層を形成した。次に、フルオロアルミノシリケートガラス粉末層が形成されたジルコニア基板を１２００℃で１時間焼結し、フルオロアルミノシリケートガラス粉末の焼結体層を形成した。このとき、昇温速度を１０℃／ｍｉｎとし、冷却速度を１０℃／ｍｉｎとした。
【００５６】
フルオロアルミノシリケートガラス粉末の焼結体層が形成されたジルコニア基板を水で洗浄した。
【００５７】
ジルコニア基板のフルオロアルミノシリケートガラス粉末の焼結体層上に、内径５ｍｍのテフロン（登録商標）製の筒状型を載せた後、グラスアイオノマーセメントＦｕｊｉ  Ｉ（ジーシー社製）を、液体成分に対する粉末成分の質量比が１．８になるように練和した練和物を筒状型中に詰め込み、３７℃、１００％ＲＨの条件で、１０分間硬化させた。次に、筒状型を外し、筒状のグラスアイオノマーセメントの硬化物に、防湿材フジバーニッシュ（ジーシー社製）を塗布した後、３７℃の純水中に２日間浸漬した。
【００５８】
オートグラフ精密万能試験機ＡＧ−Ｘ（島津製作所社製）を用いて、せん断速度０．５ｍｍ／ｍｉｎの条件で、ジルコニア基板とグラスアイオノマーセメントの硬化物の接着強度を評価した（Ｎ＝５）。
【００５９】
［実験例１−２〜１−４］
フルオロアルミノシリケートガラス粉末層が形成されたジルコニア基板の焼結温度を、それぞれ１３００℃、１４００℃、１５００℃に変更した以外は、実験例１−１と同様にして、ジルコニア基板とグラスアイオノマーセメントの硬化物の接着強度を評価した。
【００６０】
［比較実験例１］
ジルコニア基板上に、フルオロアルミノシリケートガラス粉末層を形成しなかった以外は、実験例１−１と同様にして、ジルコニア基板とグラスアイオノマーセメントの硬化物の接着強度を評価した。
【００６１】
図３に、実験例１−１〜１−４、比較実験例１のジルコニア基板とグラスアイオノマーセメントの硬化物の接着強度の評価結果を示す。
【００６２】
図３から、実験例１−１〜１−４は、ジルコニア基板とグラスアイオノマーセメントの硬化物の接着強度が高いことがわかる。
【００６３】
これに対して、比較実験例１−１は、ジルコニア基板上に、フルオロアルミノシリケートガラス粉末層が形成されていないため、ジルコニア基板とグラスアイオノマーセメントの硬化物の接着強度が低い。
【００６４】
［実験例１−５、１−６］
フルオロアルミノシリケートガラス粉末層が形成されたジルコニア基板を焼結する際の冷却速度を、それぞれ５℃／ｍｉｎ、１５℃／ｍｉｎに変更した以外は、実験例１−３と同様にして、ジルコニア基板とグラスアイオノマーセメントの硬化物の接着強度を評価した。
【００６５】
図４に、実験例１−３、１−５、１−６のジルコニア基板とグラスアイオノマーセメントの硬化物の接着強度の評価結果を示す。
【００６６】
図４から、フルオロアルミノシリケートガラス粉末層が形成されたジルコニア基板を焼結する際の冷却速度を変更すると、ジルコニア基板とグラスアイオノマーセメントの硬化物の接着強度が変化することがわかる。
【００６７】
［実験例２］
グラスアイオノマーセメントＦｕｊｉ  Ｉ（ジーシー社製）のフルオロアルミノシリケートガラス粉末１０ｇとジルコニア基板１枚を直接混合して、ジルコニア基板上に、フルオロアルミノシリケートガラス粉末層を形成した以外は、実験例１−６と同様にして、ジルコニア基板とグラスアイオノマーセメントの硬化物の接着強度を評価した。
【００６８】
図５に、実験例１−６、実験例２のジルコニア基板とグラスアイオノマーセメントの硬化物の接着強度の評価結果を示す。
【００６９】
図５から、ジルコニア基板上に、フルオロアルミノシリケートガラス粉末層を形成する方法を変更すると、ジルコニア基板とグラスアイオノマーセメントの硬化物の接着強度が変化することがわかる。
【００７０】
次に、ジルコニア基板とグラスアイオノマーセメントの硬化物の接着耐久性を評価するために、サーマルサイクル試験を実施した。
【００７１】
［サーマルサイクル試験］
サーマルサイクル試験機ＫＥ−１（クラレエンジニアリング社製）を用いて、サーマルサイクル試験を実施した以外は、実験例１−３と同様にして、ジルコニア基板とグラスアイオノマーセメントの硬化物の接着強度を評価した（Ｎ＝８）。
【００７２】
なお、サーマルサイクル試験は、５℃の恒温水槽中に１分間浸漬した後、５５℃の恒温水槽中に１分間浸漬する操作を１サイクルとして、５０００サイクル実施した。
【００７３】
その結果、サーマルサイクル試験後のジルコニア基板とグラスアイオノマーセメントの硬化物の接着強度の平均値は、２．３８５ＭＰａであった。
【００７４】
ここで、サーマルサイクル試験前のジルコニア基板とグラスアイオノマーセメントの硬化物の接着強度の平均値は、４．３２１ＭＰａであった。
【００７５】
一方、ジルコニア基板とグラスアイオノマーセメントの硬化物の接着強度を評価する前に、サーマルサイクル試験機ＫＥ−１（クラレエンジニアリング社製）を用いて、サーマルサイクル試験を実施した以外は、比較実験例１と同様にして、ジルコニア基板とグラスアイオノマーセメントの硬化物の接着強度を評価した（Ｎ＝５）。
【００７６】
その結果、サーマルサイクル試験後に、ジルコニア基板からグラスアイオノマーセメントの硬化物が剥離しており、接着強度を評価することができなかった。
【００７７】
以上のことから、実験例１−３は、ジルコニア基板とグラスアイオノマーセメントの硬化物の接着耐久性も高いことがわかる。
【符号の説明】
【００７８】
１０    クラウン
１１    セラミックスを含む基材
１２    フルオロアルミノシリケートガラス粉末の焼結体を含む層
Ｓ    支台歯と接着させる側の表面
２１    グラスアイオノマーセメントの練和物
Ａ    支台歯
【図１】
2019123690.tif 000003
【図２】
2019123690.tif 000004
【図３】
2019123690.tif 000005
【図４】
2019123690.tif 000006
【図５】
2019123690.tif 000007