(57)【要約】      （修正有）【課題】乳化剤として用いることができる新規複合体の提供。【解決手段】アミドアルコールを含む油相と、カルボキシル基含有高分子を含む水相とを混合する、Ｗ／Ｏ型乳化物の使用。水相に中和剤を添加して中和し、水相と油相とを混合して製造。油相は高級脂肪酸をさらに含み、カルボキシル基含有高分子は、分子量５０万〜３００万であり、カルボキシル基含有量が５０〜７０％。界面活性剤を含まないか、２．０質量％未満の界面活性剤を含む、Ｗ／Ｏ型乳化組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ） 
【化１】
2019189582.tif 000028
式中、 
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコールを含む油相と、カルボキシル基含有高分子を含む水相とを混合する、Ｗ／Ｏ型乳化物の製造方法。
【請求項２】
中和剤を添加して中和することを含む、請求項１に記載の方法。 
【請求項３】
水相に中和剤を添加して中和し、水相と油相とを混合する、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
油相と水相を混合した後に、混合物に中和剤を添加して中和する、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
油相が高級脂肪酸をさらに含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
カルボキシル基含有高分子が、分子量５０万〜３００万であり、カルボキシル基含有量が５０〜７０％である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
カルボキシル基含有高分子が、カルボキシビニルポリマーおよび／またはアルキル変性カルボキシビニルポリマーである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
油相が高級脂肪酸をさらに含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
式（Ｉ） 
【化２】
2019189582.tif 000029
式中、 
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコール、およびカルボキシル基含有高分子を含む、Ｗ／Ｏ型乳化組成物。
【請求項１０】
界面活性剤を含まないか、２．０質量％未満の界面活性剤を含む、請求項９に記載のＷ／Ｏ型乳化組成物。
【請求項１１】
高級脂肪酸をさらに含む、請求項９または１０に記載のＷ／Ｏ型乳化組成物。
【請求項１２】
油ゲル化剤をさらに含む、請求項９〜１１のいずれか一項に記載のＷ／Ｏ型乳化組成物。
【請求項１３】
油ゲル化剤が、有機変性粘土鉱物および／または糖と脂肪酸との高分子エステルである、請求項１２に記載のＷ／Ｏ型乳化組成物。
【請求項１４】
ペンチレングリコールをさらに含む、請求項９〜１３のいずれか一項に記載のＷ／Ｏ型乳化組成物。
【請求項１５】
非極性油／（非極性油＋極性油）の重量比が０．５より大きい、請求項９〜１４のいずれか一項に記載のＷ／Ｏ型乳化組成物。
【請求項１６】
式（Ｉ） 
【化３】
2019189582.tif 000030
式中、 
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコールと、
カルボキシル基含有高分子と、
高級脂肪酸とが結合してなる、複合体。
【請求項１７】
式（Ｉ） 
【化４】
2019189582.tif 000031
式中、 
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコールを含有する剤であって、
カルボキシル基含有高分子と複合体を形成し、Ｗ／Ｏ乳化のために用いられる、前記剤。
【請求項１８】
式（Ｉ） 
【化５】
2019189582.tif 000032
式中、 
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコールを含有する剤であって、
カルボキシル基含有高分子と複合体を形成し、Ｗ／Ｏ乳化のために用いられる、前記剤。
【請求項１９】
カルボキシル基含有高分子を含有する剤であって、
式（Ｉ） 
【化６】
2019189582.tif 000033
式中、 
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコールと複合体を形成し、Ｗ／Ｏ乳化のために用いられる、前記剤。
【請求項２０】
さらに高級脂肪酸と複合体を形成し、Ｗ／Ｏ乳化のために用いられる、請求項１８または１９に記載の剤。
【請求項２１】
高級脂肪酸を含有する剤であって、
式（Ｉ） 
【化７】
2019189582.tif 000034
式中、 
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコール、およびカルボキシル基含有高分子と複合体を形成し、Ｗ／Ｏ乳化のために用いられる前記剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳化特性を有する新規複合体および油中水型乳化組成物に関する。 
【背景技術】
【０００２】
従来より、化粧料の乳化組成物としては、各種の油性および水性の原料を乳化したクリーム、乳液、美容液などが広く用いられている。このような乳化組成物の製造にあたっては、厳密に設定した各種条件のもとに、原料を処理するだけでなく、乳化組成物の経時安定性を保証するために、界面活性剤を使用することが必須とされていた。しかしながら、近年、化粧料についても、より一層高い安全性が期待されており、この観点から界面活性剤の存在が問題とされることがある。
【０００３】
このような問題に対して、界面活性剤を用いない油中水型乳化組成物として、例えば、脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択された一種以上の油分、前記油分に可溶な一種以上の高分子、ならびに無機塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択された一種以上の化合物を含み、かつ界面活性剤を含まないことを特徴とする油中水型乳化組成物が提案されている（特許文献１）。しかしながら、油分に可溶な一種以上の高分子として用いられるＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）はベタツキを生じ、使用感に問題がある。
界面活性剤を用いることなく、使用感の良好な油中水型乳化物を提供することのできる乳化剤は未だ得られていないのが現状である。 
【０００４】
なお、アミドアルコールを包含する第２級アミドは、耐湿性を付与する剤として検討され、これを用いた組成物において、増粘剤として親水性アクリル性ポリマー（カルボキシル基含有高分子）と共に用いられた処方が調製されている（特許文献２）。しかしながら、同文献において調製された乳化物は水中油型乳化物であり、また、同文献に記載の調製方法では、複合体は形成されず、乳化組成物の調製のためには一般的な乳化剤（界面活性剤）の使用が必要となっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２２７２３号公報
【特許文献２】特表平１−５０２１１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述の従来技術における問題に鑑み、本発明は、油中水型乳化力を発揮する剤および複合体を提供することを目的とする。さらに、本発明は、かかる油中水型乳化力を利用した、油中水型乳化物を提供することもまた、目的とする。また、本発明は、安定性に優れた油中水型乳化物を得ることができる乳化剤をおよび安定な油中水型乳化物を提供することを目的とする。さらに、本発明は、皮膚や毛髪に対して使用感に優れた油中水型乳化物を得ることができる乳化剤および使用感に優れた油中水型乳化物を提供することも目的とする。 
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、前記課題を解決するため、鋭意研究を重ねる中で、アミドアルコールと、カルボキシル基を含有する高分子とを用いることにより、乳化が可能であることを発見し、さらに研究を進めた結果、本発明を完成するに至った。 
【０００８】
すなわち、本発明は、以下［１］〜［２１］に関する。 
［１］ 
式（Ｉ） 
【化１】
2019189582.tif 000002
式中、 
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコールを含む油相と、カルボキシル基含有高分子を含む水相とを混合する、Ｗ／Ｏ型乳化物の製造方法。
［２］ 
中和剤を添加して中和することを含む、［１］に記載の方法。 
［３］
水相に中和剤を添加して中和し、水相と油相とを混合する、［２］に記載の方法。
［４］
油相と水相を混合した後に、混合物に中和剤を添加して中和する、［２］に記載の方法。
［５］
油相が高級脂肪酸をさらに含む、［１］〜［４］のいずれかに記載の方法。
［６］
カルボキシル基含有高分子が、分子量５０万〜３００万であり、カルボキシル基含有量が５０〜７０％である、［１］〜［５］のいずれかに記載の方法。
［７］
カルボキシル基含有高分子が、カルボキシビニルポリマーおよび／またはアルキル変性カルボキシビニルポリマーである、［１］〜［６］のいずれかに記載の方法。
［８］
油相が高級脂肪酸をさらに含む、［１］〜［７］のいずれかに記載の方法。
【０００９】
［９］
式（Ｉ） 
【化２】
2019189582.tif 000003
式中、 
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコール、およびカルボキシル基含有高分子を含む、Ｗ／Ｏ型乳化組成物。
［１０］
界面活性剤を含まないか、２．０質量％未満の界面活性剤を含む、［９］に記載のＷ／Ｏ型乳化組成物。
［１１］
高級脂肪酸をさらに含む、［９］または［１０］に記載のＷ／Ｏ型乳化組成物。
［１２］
油ゲル化剤をさらに含む、［９］〜［１１］のいずれかに記載のＷ／Ｏ型乳化組成物。
［１３］
油ゲル化剤が、有機変性粘土鉱物および／または糖と脂肪酸との高分子エステルである、［１２］に記載のＷ／Ｏ型乳化組成物。
［１４］
ペンチレングリコールをさらに含む、［９］〜［１３］のいずれかに記載のＷ／Ｏ型乳化組成物。
［１５］
非極性油／（非極性油＋極性油）の重量比が０．５より大きい、［９］〜［１４］のいずれかに記載のＷ／Ｏ型乳化組成物。
【００１０】
［１６］
式（Ｉ） 
【化３】
2019189582.tif 000004
式中、 
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコールと、
カルボキシル基含有高分子と、
高級脂肪酸とが結合してなる、複合体。
［１７］
式（Ｉ） 
【化４】
2019189582.tif 000005
式中、 
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコールを含有する剤であって、
カルボキシル基含有高分子と複合体を形成し、Ｗ／Ｏ乳化のために用いられる、前記剤。
［１８］
式（Ｉ） 
【化５】
2019189582.tif 000006
式中、 
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコールを含有する剤であって、
カルボキシル基含有高分子と複合体を形成し、Ｗ／Ｏ乳化のために用いられる、前記剤。
［１９］
カルボキシル基含有高分子を含有する剤であって、
式（Ｉ） 
【化６】
2019189582.tif 000007
式中、 
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコールと複合体を形成し、Ｗ／Ｏ乳化のために用いられる、前記剤。
［２０］
さらに高級脂肪酸と複合体を形成し、Ｗ／Ｏ乳化のために用いられる、請求項１８または１９に記載の剤。
［２１］
高級脂肪酸を含有する剤であって、
式（Ｉ） 
【化７】
2019189582.tif 000008
式中、 
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコール、およびカルボキシル基含有高分子と複合体を形成し、Ｗ／Ｏ乳化のために用いられる前記剤。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、乳化剤として用いることができる新規複合体を提供する。本発明の剤および複合体は、油中水型の乳化力を発揮する。
また、本発明の複合体は、安定性に優れた油中水型乳化物を提供することもできる。さらに、本発明は、界面活性剤を使用することなく安定な油中水型乳化物を提供することもできる。さらにまた、本発明は、使用感に優れ、化粧料として利用できる、油中水型乳化物を提供することもできる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例１の乳化状態を示す図である。
【図２】アミドアルコール、カルボキシル基含有高分子、イソステアリン酸、および配合製剤のFT-IR測定結果を示す図である。
【図３】各FT-IR測定結果を重ねあわせた図である。
【図４】実施例２の乳化状態を示す図である。
【図５】実施例３および比較例３の乳化状態を示す図である。
【００１３】
【図６】実施例４の中和前および中和後の乳化状態を示す図である。
【図７】実施例５Ａおよび５Ｂの乳化状態を示す図である。
【図８】実施例６Ａおよび６Ｂの乳化状態を示す図である。
【図９】実施例７Ａ、７Ｂおよび７Ｃの乳化状態を示す図である。
【図１０】実施例８Ａ（前添加）および実施例８Ｂ（後添加）の乳化状態を示す図である
【発明を実施するための形態】
【００１４】
成分（Ａ）：アミドアルコール 
本発明において用いられるアミドアルコールは、以下の式（Ｉ）で表される： 
【化８】
2019189582.tif 000009
式中 
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である。 
【００１５】
本発明の一態様において、式中、Ｒ１がＣ１０〜Ｃ２２炭化水素基であり、Ｒ２がＨであり、Ｒ３がＣ３〜Ｃ１２炭化水素基である式（Ｉ）のアミドアルコールが好ましく、Ｒ１がＣ１２〜１８炭化水素基であり、Ｒ２がＨであり、Ｒ３がＣ３〜Ｃ５炭化水素基である式（Ｉ）のアミドアルコールが特に好ましい。 
【００１６】
本発明の別の態様において、式中、Ｒ１が直鎖または分岐鎖の不飽和のＣ１０〜Ｃ２２炭化水素基；または環状Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基；またはベンジル基またはフェニルエチル基である式（Ｉ）のアミドアルコールが好ましい。 
本発明の好ましい態様において、式（Ｉ）のアミドアルコールは、下記式（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）の構造を有する： 
【化９】
2019189582.tif 000010
【００１７】
本明細書において「炭化水素基」は特別の定めのない限り、飽和または不飽和の、直鎖、分岐鎖または環状であるか、または直鎖または分岐鎖と環状の組み合わせであり得、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基などの直鎖または分岐鎖の炭化水素部分および環状の炭化水素部分とからなる炭化水素基を含む。 
すなわち、Ｒ１およびＲ２における、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基は、直鎖、分岐鎖または環状のＣ６〜Ｃ２２炭化水素基、または直鎖または分岐鎖の炭化水素部分および環状の炭化水素部分とからなるＣ６〜Ｃ２２炭化水素基を含み、例として、シクロヘキシル、デカヒドロナフチル、テトラヒドロジシクロペンタジエン、ステロール、フェニル、ナフチル、アントラセニルなどの環状基、エチルヘキシル、イソステアリル、オクチルドデシルなどの分岐アルキル基やジメチル、トリメチル、テトラメチルなどの多分岐アルキル基、ヘキシル、オクチル、ラウリル、ミリスチル、セチル、ステアリル、アラキル、ベヘニルなどの直鎖アルキル基、オレイル、エライジルなどのアルケニル基などが挙げられる。 
【００１８】
本発明の一態様において、Ｒ１は、シクロヘキシル、エチルヘキシル、オクチル、ラウリル、ミリスチル、ステアリル、オレイル、ベンジルまたはフェニルエチルであることが好ましく、ラウリルおよびオレイルが特に好ましい。 
本発明の一態様において、Ｒ２はＨであることが好ましい。 
【００１９】
Ｒ３における炭化水素基は環状構造を有しない、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基であり、例としては、プロピル、ブチル、ペンチル、へキシル、ヘプチル、オクチル、エチルヘキシルなどアルキル基、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレンなどのアルケニル基が挙げられる。 
本発明の一態様において、Ｒ３は、プロピレン、ブチレン、ペンチレンまたはへキシレンであることが好ましい。 
【００２０】
アミドアルコールは、公知の合成方法を使用して製造することができる。 
例えば、 
酸塩化物とアミンのアミノリシス反応（ショッテン・バウマン反応）、 
無水脂肪酸とアミンのアミノリシス反応、 
メチルエステルとアミンのアミノリシス反応、 
脂肪酸とアミンのアミノリシス反応、 
ラクトンとアミンのアミノリシス反応、 
等が挙げられる。 
具体的には例えば特願２０１６−１１４２７６に記載されている方法により合成することができる。 
【００２１】
成分（Ｂ）：カルボキシル基含有高分子 
本発明において用いらえるカルボキシル基含有高分子は、分子中にカルボキシル基を有する高分子であれば特に限定されないが、適度な乳化能をもたらす観点から、典型的には分子量が５０万〜３００万である高分子、分子量中カルボキシル基含有量が５０〜７０％程度である高分子であることが好ましい。である。 
カルボキシル基含有高分子は、アルカリ性物質で中和することにより水溶性となり、一般的には増粘剤として使用されている。 
【００２２】
カルボキシル基含有高分子の例としては、カルボキシビニルポリマー、およびアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体等のアルキル変性カルボキシビニルポリマー、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキルポリオキシエチレンエステル共重合体、アクリル酸アルキル・イタコン酸アルキルポリオキシエチレンエステル共重合体、ステアレス−１０アリルエーテル・アクリル酸アルキル共重合体等のアクリル系ポリマー、メチルビニルエーテル・無水マレイン酸・デカジエン共重合体等の非アクリル系ポリマーが挙げられる。 
カルボキシル基含有高分子として、カルボキシビニルポリマーおよびアルキル変性カルボキシビニルポリマーが特に好ましい。 
【００２３】
カルボキシビニルポリマーは、カルボマー（ＩＮＣＩ名：Carbomer）とも呼ばれ、以下の式（II）で表される構造を有するポリマーである： 
【化１０】
2019189582.tif 000011
式中、 
ｎは整数であり、典型的には４０〜1００である。 
【００２４】
具体的には、 
Acritamer 934 (Rita Corporation) 
Acritamer 940 (Rita Corporation) 
Acritamer 941 (Rita Corporation) 
Acritamer 990 (Rita Corporation) 
Acritamer 501E (Rita Corporation) 
Acritamer 504E (Rita Corporation) 
Acritamer 505E (Rita Corporation) 
AEC Carbomer 940 (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.) 
Aqupec HV-501 (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.) 
Aqupec HV-504 (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.) 
Aqupec HV-505 (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.) 
Aqupec HV-501E (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.) 
Aqupec HV-504E (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.) 
Aqupec HV-505E (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.) 
Aqupec HV-801E (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.) 
Aqupec HV-805E (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.) 
Aqupec HV-505ED (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.) 
Aqupec HV-801EG (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.) 
Aqupec HV-805EG (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.) 
【００２５】
Carbopol Clear Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) 
Carbopol ETD 2050 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) 
Carbopol 934 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) 
Carbopol 940 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) 
Carbopol 941 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) 
Carbopol 980 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) 
Carbopol 981 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) 
Carbopol 2984 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) 
Carbopol 5984 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) 
Carbopol Ultrez 10 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) 
Carbopol Ultrez 30 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) 
CustoPoly J 100 (Custom Ingredients, Inc.) 
CustoPoly J 300 (Custom Ingredients, Inc.) 
CustoPoly J 400 (Custom Ingredients, Inc.) 
【００２６】
Easygel DO (3V Sigma USA Inc.) 
Flogel 700 (SNF SAS) 
Flogel 1000 (SNF SAS) 
Junlon PW-110 (Nihon Junyaku Company, Ltd.) 
Junlon PW-111 (Nihon Junyaku Company, Ltd.) 
Junlon PW-302S (Nihon Junyaku Company, Ltd.) 
Polacril 40 (Lehvoss Italia s.r.l.) 
Polygel CA (3V Sigma USA Inc.) 
Polygel CB (3V Sigma USA Inc.) 
Polygel CS (3V Sigma USA Inc.) 
Polygel DV (3V Sigma USA Inc.) 
Polygel TG (3V Sigma USA Inc.) 
SuperGel CE (Sino Lion USA) 
Synthalen K (3V Sigma USA Inc.) 
Synthalen L (3V Sigma USA Inc.) 
Synthalen M (3V Sigma USA Inc.) 
Tego Carbomer 134 (Evonik Nutrition & Care GmbH) 
Tego Carbomer 140 (Evonik Nutrition & Care GmbH) 
Tego Carbomer 141 (Evonik Nutrition & Care GmbH) 
Tego Carbomer 340 FD (Evonik Nutrition & Care GmbH) 
の商品名で市販されているカルボキシビニルポリマーが挙げられる。 
【００２７】
アルキル変性カルボキシビニルポリマーは、アクリル酸および／またはメタクリル酸と、それらのアクリル酸アルキルおよび／またはメタクリル酸アルキルとの共重合体である。 
アルキル変性カルボキシビニルポリマーの具体例としては、アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマー（ＩＮＣＩ名：Acrylates/C10-30Alkyl  Acrylates  Cross polymer、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体とも呼ばれる）、以下の式（III）で表される構造を有するポリマーが挙げられる： 
【化１１】
2019189582.tif 000012
式中、 
ＲはＣ１０〜３０アルキル基であり、 
ｘおよびｙは整数であり、それぞれ任意に１以上の整数から選択することができ、典型的には、ｘ＋ｙ＝４０〜１００であり、 
ｙが２以上である場合には、Ｒは同一であっても、異なっていてもよい。 
【００２８】
具体的には、 
Acritamer 501ED (Rita Corporation) 
Acritamer 505ED (Rita Corporation) 
Aqupec HV-701EDR (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.) 
Aqupec HV-501ER (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.) 
Aqupec SER W-150C (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.) 
Aqupec SER W-300C (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.) 
Carbopol ETD 2020 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) 
Carbopol 1342 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) 
Carbopol 1382 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) 
Carbopol SC 200 (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) 
Carbopol SC 500 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) 
Carbopol Ultrez 20 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) 
Carbopol Ultrez 21 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) 
Carbopol Xtra-11 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) 
Pemulen EZ-4U Polymeric Emulsifier (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) 
Pemulen TR-1 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) 
Pemulen TR-2 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) 
Tego Carbomer 341 ER (Evonik Nutrition & Care GmbH) 
TEGO Carbomer 750 HD (Evonik Nutrition & Care GmbH) 
の商品名で市販されているアルキル変性カルボキシビニルポリマーが挙げられる。 
【００２９】
＜高級脂肪酸＞
本発明に用いられる高級脂肪酸は、化粧品などに一般的に用いられる成分であれば特に限定されないが、例えば、一般式（Ｇ）
Ｒ３ＣＯＯＨ                …（Ｇ）
ここでＲ３は、平均炭素数７〜２５の、水酸基を有し得る直鎖または分岐鎖の、飽和または不飽和炭化水素である、
で表される高級脂肪酸が挙げられ、これらを単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
Ｗ／Ｏ乳化に適した複合体を形成する観点から、上記一般式（Ｇ）中、Ｒ３が、平均炭素数１１〜２１の直鎖または分岐鎖の高級脂肪酸が好ましい。
【００３０】
具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸等の飽和脂肪酸；２−パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リシノール酸、リノール酸、リノエライジン酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸、イソステアリン酸等の分枝脂肪酸；１２−ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシカルボン酸等が挙げられる。これらの内、安定性及び皮膚刺激性の観点から、炭素数１８の飽和脂肪酸が好ましく、中でも分岐を有するものが好ましく、さらに好ましくはメチル分岐を有する炭素数１８の飽和脂肪酸がよい。市販品としては、例えば、イソステアリン酸（商品名：イソステアリン酸ＥＸ，HAIMARIC-MKH(R)，高級アルコール工業株式会社製）、SR  PRISORINE 3505（クローダジャパン社製），イソステアリン酸、イソステアリン酸T，日産化学工業株式社製）などが挙げられる。
【００３１】
高級脂肪酸は、Ｗ／Ｏ型乳化物において油剤としての機能に加え、複合体の一部としても機能すると考えられる。
本発明の一態様において、「複合体」は、アミドアルコール、カルボキシル基含有高分子、および高級脂肪酸により形成される複合体を意味する。
複合体は、アミドアルコールおよび高級脂肪酸を含有する油相部に、カルボキシル基含有高分子を添加することで形成することができ、さらにアルカリで中和させることでより乳化力の高い複合体を形成することができる。
本発明の一態様において、複合体は、アミドアルコールおよび高級脂肪酸を含有する油相部に、カルボキシル基含有高分子を添加し、次いでアルカリで中和することにより、形成することができる。
本発明の別の態様において、複合体は、アミドアルコールおよび高級脂肪酸を含有する油相部に、カルボキシル基含有高分子およびアルカリを含有する水相部を添加し、形成することができる。
【００３２】
アミドアルコールのアミド結合部と、高分子および高級脂肪酸のカルボニル基とが水素結合を形成し、カルボキシル基の一部がＣＯＯ−となり親水性を有することにより、乳化能を発揮すると考えられる。
したがって、いかなる理論にも拘束されないが、本発明の複合体は、アミドアルコールのアミド結合部分と、高分子のカルボニル基および高級脂肪酸のカルボニル基とが結合、より具体的には水素結合して複合体を形成していると考えられる。 
【００３３】
本発明において「Ｗ／Ｏ型乳化物」とは、油中水型の乳化物、すなわち油性成分を含む連続相に、水性成分が分散した乳化物である。 
Ｗ／Ｏ型乳化物は、アミドアルコールを含む油相に、カルボキシル基含有高分子を含む水相を分散させ、アルカリで中和することにより調製することができる。 
【００３４】
本発明の一態様において、Ｗ／Ｏ型乳化物は、あらゆる用途に用いることができるが、典型的には、医薬品、医薬部外品、化粧品などの外用剤に用いることができる。 
本発明のＷ／Ｏ型乳化物は、薬剤を含む皮膚外用剤などの医薬品；薬用化粧品などの医薬部外品；ゲル状化粧水、乳液、クリーム、美容液、日焼け止め、日中用保湿剤などのスキンケア化粧品；ファンデーション、メーキャップ下地、アイシャドウ、マスカラ、などのメイクアップ化粧品、ヘアトリートメントなどのヘアケア化粧品などの様々な形態の製品に使用することが可能である。 
【００３５】
＜油性成分＞ 
本発明のＷ／Ｏ型乳化物に用いられる油性成分は、化粧品などに一般的に用いられる成分であれば特に限定されないが、例としては、動植物油脂、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油などの油剤が挙げられ、これらを単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。 
【００３６】
動植物油脂または水添動植物油脂としては、例えば、アボガド油、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カヤ油、キョウニン油、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、ナタネ油、胚芽油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシルなどが挙げられる。 
【００３７】
炭化水素油としては、例えば、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、イソパラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン（ミネラルオイル）、プリスタン、ポリイソブチレン、ポリイソブテン、水添ポリイソブテン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、ワセリンなどが挙げられる。 
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸などが挙げられる。
高級アルコールとしては、例えば、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、水添ナタネ油アルコールなどが挙げられる。 
【００３８】
エステル油としては、例えば、モノエステルではイソノナン酸エステルであるイソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシルなど、２−エチルヘキサン酸であるエチルヘキサン酸セチル、エチルヘキサン酸ヘキシルデシルなど、ミリスチン酸エステルであるミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシルなど、イソステアリン酸エステルであるイソステアリン酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸フィトステリルなど、乳酸エステルである乳酸イソステアリル、乳酸オクチルドデシルなど、オレイン酸エステルであるオレイン酸オレイル、オレイン酸フィトステリル、オレイン酸オクチルドデシルなど、ネオペンタン酸エステルであるネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソステアリルなど、パルミチン酸エステルであるパルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシルなど、その他にはネオデカン酸オクチルドデシル、リシノレイン酸オクチルドデシル、エルカ酸オレイル、エルカ酸オクチルドデシル、ラウロイルサルコシンイソプロピルなどが挙げられる。 
【００３９】
ジエステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、コハク酸ジエチルヘキシル、ジイソノナン酸ネオペンチルグリコール、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジリノール酸ジイソプロピル、ジオクタン酸エチレングリコール、ステアロイルオキシステアリン酸オクチルドデシル、セバシン酸ジイソプロピル、ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）などが挙げられる。 
トリエステル油としては、トリエチルヘキサノイン、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリイソステアリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパンなどが挙げられる。 
テトラエステル油としては、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチルなどが挙げられる。 
【００４０】
ポリエステル油としては、ポリグリセリン脂肪酸エステルであるイソステアリン酸ポリグリセリル−２、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−２、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２、テトライソステアリン酸ポリグリセリル−２などが挙げられる。 
高粘性のエステル油としては、イソステアリン酸水添ヒマシ油、ダイマージリノール酸水添ヒマシ油、（イソステアリン酸ポリグリセリル-２／ダイマージリノール酸）コポリマー、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルビス（フィトステリル／ベヘニル／イソステアリル）、ダイマージリノール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノレイル水添ロジン縮合物、ジイソステアリン酸ダイマージリノレイル、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル）、ミリストイルメチルアラニン（フィトステリル／デシルテトラデシル）などが挙げられる。 
【００４１】
シリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、末端変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、アモジメチコーン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、揮発性シリコーン、アルキルジメチコン、シクロペンタシロキサンなどが挙げられる。 
【００４２】
本発明の一態様において、Ｗ／Ｏ型乳化物における油性成分の配合量は特に限定されないが、使用性の観点から、３０．０質量％〜８０．０質量％、好ましくは４０．０〜７０．０質量％、より好ましくは５０．０〜６０．０質量％であり得る。
本発明において、より長期に安定な乳化物を提供する観点から油性成分における、炭化水素油、シリコーン油などの非極性油の割合が高いことが好ましい。
界面活性剤を用いずに長期安定な乳化物を得る観点から、非極性油／（非極性油＋極性油）の質量比が０．５を超えることが好ましい。
【００４３】
＜水性成分＞ 
本発明のＷ／Ｏ型乳化物に用いられる水性成分は、化粧品などに一般的に用いられる成分であれば特に限定されないが、例としては、精製水、イオン交換水などの水；ＢＧ（１，３−ブチレングリコール）、ＰＧ（プロピレングリコール）、グリセリン、エタノールなどの低級アルコールなどが挙げられ、これらを単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。  
本発明の一態様において、Ｗ／Ｏ型乳化物における水性成分の配合量は特に限定されないが、使用性の観点から、１０．０〜７０．０質量％、好ましくは１５．０〜６５．０質量％、より好ましくは２０．０〜６０．０質量％であり得る。
【００４４】
＜中和剤＞ 
本発明のＷ／Ｏ型乳化物の調製に用いられる中和剤は、化粧品などに一般的に用いられるアルカリ性の成分であれば特に限定されないが、例としては、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウム、Ｌ−アルギニン、Ｌ−リシンなどの塩基性アミノ酸、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールなどが挙げられ、これらを単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。 
中和剤の配合量は、中和剤の種類および乳化物全体の組成により適宜選択できるが、典型的には、０．０１〜１．０質量％程度である。 
また、中和剤は、トラネキサム酸、カルノシン等の有効成分であってもよい。
【００４５】
＜界面活性剤＞ 
本明細書において「界面活性剤」とは、一分子の中に親水基および疎水基の両方を有する化合物を意味し、必要に応じてＷ／Ｏ型乳化物にも適宜添加することができる。 
本発明の一態様において、本発明の複合体が乳化能を有することから、好ましくはＷ／Ｏ型乳化物は界面活性剤を実質的に含まない。これにより、刺激の少ない乳化剤を提供することができる。 
ここで、「実質的に含まない」とは、Ｗ／Ｏ型乳化物全体の乳化に十分な量で界面活性剤を含まないことを意味する。また、本発明において「界面活性剤を実質的に含まない」とは、界面活性剤を全く含まないか、乳化しない量で含むこと意味する。乳化しない量は、当業者が組成にしたがって、適宜決定することができ、例えば、一態様においては、２．０質量％未満であり、別の態様においては、０．２質量％未満、０．０２質量％未満などであり得る。 
本発明の特別な態様において、コンディショニング用組成物はカチオン界面活性剤などの界面活性剤を実質的に含まないＷ／Ｏ型乳化組成物である。 
【００４６】
＜その他の成分＞ 
本発明の乳化物は、化粧品などの外用剤に化粧品などに用いられるあらゆる成分を含み得る。 
これらの追加の成分の例としては、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルなどの紫外線吸収剤；パルミチン酸デキストリン、キサンタンガムなど増粘剤・ゲル化剤；酸化防止剤、防腐剤などの品質保持成分；皮膚軟化剤（エモリエント）；美白剤、抗シワ剤、抗酸化剤などの薬用成分・有効成分；香料、顔料、色素などの着色剤などが挙げられる。
【００４７】
本発明の一態様において、Ｗ／Ｏ型乳化物の安定性向上のために、外油層を油ゲル化剤でオイルゲル化させることができる。
オイルゲル化のために用いる成分としては、有機変性粘土鉱物および／または糖と脂肪酸による高分子エステルを用いることができる。
本発明のＷ／Ｏ型乳化物の調製において用いられる有機変性粘土鉱物および糖と脂肪酸による高分子エステルは、化粧品などに一般的に用いられる成分であれば特に限定されない。
有機変性粘土鉱物としては、水膨潤性粘土鉱物（例えばモンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ベントナイトなど）の結晶層間に介在する変換性カチオンを、有機極性化合物や有機カチオン（例えば、第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤）で置換したものが挙げられる。
本発明において、市販されている有機変性粘土鉱物を用いることができ、例えば、Elementis Specialties社から、BENTONE 27V（ステアラルコニウムヘクトライト）、BENTONE 27VCG（ステアラルコニウムヘクトライト）、BENTONE 38V（ジステアルジモニウムヘクトライト）、BENTONE 38VCG（ジステアルジモニウムヘクトライト）などの商品名で市販されている。
【００４８】
また、有機変性粘土鉱物はシリコーン油、エステル油および／またはその他の油剤に溶解したプレミックス品としても市販されており、本発明においてもプレミックスを用いてもよく、これは例えば、Elementis Specialties社から以下の商品名で市販されている。
BENTONE GEL 1002V（シクロペンタシロキサン、ジステアルジモニウムヘクトライト、炭酸プロピレン）、BENTONE GEL ABO V（クランベアビシニカ種子油、ステアラルコニウムヘクトライト、炭酸プロピレン）、BENTONE GEL CAO V（ヒマシ油、ステアラルコニウムヘクトライト、炭酸プロピレン）、BENTONE GEL EUG V（オクチルドデカノール、ジステアルジモニウムヘクトライト、炭酸プロピレン）、BENTONE GTCC V（トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、ステアラルコニウムヘクトライト、炭酸プロピレン）、BENTONE HSO V（トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、ステアラルコニウムヘクトライト、炭酸プロピレン）、BENTONE IHD V（イソヘキサデカン、ジステアルジモニウムヘクトライト、炭酸プロピレン）、BENTONE IPM V（ミリスチン酸イソプロピル、ステアラルコニウムヘクトライト、炭酸プロピレン）、BENTONE ISD V（イソドデカン、ジステアルジモニウムヘクトライト、炭酸プロピレン）、BENTONE LOI V（液状ラノリン、パルミチン酸イソプロピル、ステアラルコニウムヘクトライト、炭酸プロピレン）、BENTONE MSO(V)（メドウフォーム油、ジステアルジモニウムヘクトライト、炭酸プロピレン）、BENTONENGD V（ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール、ジステアルジモニウムヘクトライト、炭酸プロピレン）、BENTONE OLV V（オリーブ果実油、ステアラルコニウムヘクトライト、炭酸プロピレン）、BENTONE OMS V（(C11,12)イソパラフィン、ジステアルジモニウムヘクトライト、変性アルコール）、BENTONE PTIS V（テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、ジステアルジモニウムヘクトライト、炭酸プロピレン）、BENTONE SS71V（石油揮発物、ジステアルジモニウムヘクトライト、炭酸プロピレン）BENTONE TMF V（メチルトリメチコン、ジステアルジモニウムヘクトライト、クエン酸トリエチル）、BENTONE TNV（安息香酸アルキル(C12-15)、ステアラルコニウムヘクトライト、炭酸プロピレン）、BENTONE VS-5V(V)（シクロペンタシロキサン、ジステアルジモニウムヘクトライト、変性アルコール）、BENTONE VS-5PC V(HV)（シクロペンタシロキサン、ジステアルジモニウムヘクトライト、炭酸プロピレン）。
【００４９】
Ｗ／Ｏ型乳化物における有機変性粘土鉱物の配合量は、油性成分の種類や量、および乳化物に求められる粘度などにより適宜調整することができ、特に限定されないが、０．５〜８．０質量％、好ましくは０．７〜６．０質量％、より好ましくは１．０〜５．０質量％であり得る。
【００５０】
糖と脂肪酸による高分子エステルとしては、千葉製粉株式会社より以下の商品名で市販されているものが挙げられる。
レオパールＫＬ（パルミチン酸デキストリン）、レオパールＴＬ２（パルミチン酸デキストリン）、レオパールＭＫＬ（ミリスチン酸デキストリン）、レオパールＴＴ２［（パルミチン酸／エチルヘキサン酸）デキストリン）］、レオパールＷＸ［（パルミチン酸／ヘキシルデカン酸）デキストリン］、レオパールＩＳＬ２（ステアリン酸イヌリン）、レオパールＩＳＫ２（ステアリン酸イヌリン）。
Ｗ／Ｏ型乳化物における糖と脂肪酸による高分子エステルの配合量は、油性成分の種類や量、および乳化物に求められる粘度などにより適宜調整することができ、特に限定されないが、０．５〜８．０質量％、好ましくは０．７〜６．０質量％、より好ましくは１．０〜５．０質量％であり得る。
【００５１】
また、本発明の一態様において、ペンチレングリコール、オクチレングリコール等の多価アルコールを配合することにより、Ｗ／Ｏ型乳化物としての乳化性をさらに向上させることができる。
いかなる理論にも限定されないが、多価アルコールの配合による乳化性の向上は、多価アルコールの分子中の水酸基と、アミドアルコール分子中のアミド結合のカルボニル基とによる水素結合による複合体形成によるものであると考えられる。
したがって、本発明は、アミドアルコール、カルボキシル基含有高分子、高級脂肪酸および多価アルコールから形成される複合体も提供する。
なお、ペンチレングリコールは、保湿作用および抗菌作用を有しており、Ｗ／Ｏ型乳化物を化粧品などの外用剤として使用するために、好ましい成分であると言える。
ペンチレングリコールは、具体的には、以下の商品名で市販されている。
ジオールＰＤ（高級アルコール工業株式会社製）、ジオールＰＤ−Ｖ（高級アルコール工業株式会社製）が挙げられる。
また、オクチレングリコールとしては、具体的には、以下の商品名で市販されている。
オーディーエイト（株式会社 感光社製）が挙げられる。
【００５２】
Ｗ／Ｏ型乳化物における成分（Ａ）の配合量は、使用する油剤の種類や量、求められる粘度等に依存して適宜選択することができるが、典型的には０．１〜１５．０質量％であり、好ましくは、０．５〜１０．０質量％、さらに好ましくは、１．０〜８．０質量％である。 
Ｗ／Ｏ型乳化物における成分（Ｂ）の配合量は、使用する油剤の種類や量、乳化組成物に求める粘度等に依存して適宜選択することができるが、典型的には、０．０１〜５．０質量％であり、好ましくは、０．０５〜３．０質量％、さらに好ましくは、０．１〜２．０質量％である。 
上記配合量とすることにより、本発明における成分Ａと成分Ｂとからなる複合体の油中水型の使用性と安定性が良好な乳化組成物を得るのに、十分な量となる。 
【００５３】
Ｗ／Ｏ型乳化組成物において、アミドアルコール（成分（Ａ））と、カルボキシル基含有高分子（成分（Ｂ））との乳化組成物中の重量％の比率は、好ましくはアミドアルコール／カルボキシル基含有高分子＝１０〜１１０であり、より好ましくは１５〜１００、さらに好ましくは２０〜８０である。
これらの比率とすることで、親水性・疎水性のバランスがＷ／Ｏ型乳化物に適したものとなり、細かな乳化粒子を有し、安定性の高い乳化物を提供することができる。
【００５４】
さらに、Ｗ／Ｏ型乳化物における高級脂肪酸の配合量は、使用する油剤の種類や量、求められる粘度等に依存して適宜選択することができるが、典型的には０．１〜７．０質量％、より好ましくは０．５〜５．０質量％である。
上記配合量とすることにより、本発明におけるアミドアルコール、カルボキシル基含有高分子、高級脂肪酸とからなる複合体の油中水型の使用性と安定性が良好な乳化組成物を得るのに、適切な量となる。 
【００５５】
なお、本発明のＷ／Ｏ型乳化物のｐＨは適宜選択できるが、ｐＨ５．０〜１０．０程度であることが好ましく、ｐＨ５．０〜８．０程度であることがより好ましい。いかなる理論にも拘束されないが、ｐＨをこの範囲内とすることにより、成分Ａおよび成分Ｂ（および高級脂肪酸）とが適度に水素結合して複合体が形成され、かつカルボキシル基の解離が適度となり、優れた乳化能がもたらされると考えられる。 
本発明のＷ／Ｏ型乳化物の粘度は、目的とする製品の特性に依存して適宜選択できる。 
本発明の一態様において、クリーム状の乳化物を得る観点から、１０，０００ｍＰ・ｓより高い粘度を有することが好ましく、乳液状の乳化物を得る観点からは、３００〜１０，００００ｍＰ・ｓ程度の粘度を有することが好ましい。 
本発明の一態様において、Ｗ／Ｏ型乳化物を化粧料として使用する観点から、乳化物の粘度は、３００〜１，０００，０００ｍＰ・ｓの範囲内で適宜選択できる。
【００５６】
本発明は、Ｗ／Ｏ乳化のために用いられる、アミドアルコール、カルボキシル基含有高分子、または高級脂肪酸を含有する剤も提供する。かかる剤を、Ｗ／Ｏ型乳化物の製造の際に使用することができる。
【００５７】
以下、本発明を実施例に基づいて、更に詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではなく、本発明の技術的な思想を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。なお、本明細書において、特に明示しない場合には、％は質量％を意味する。 
【実施例】
【００５８】
【表１】
2019189582.tif 000013
【００５９】
乳化粒子径の表記の仕方であるが、〜３０（５０）とは、平均的には３０μｍ以下であり、所々に５０μｍ程度のものが点在するという意味である。以下、同様な意味合いで表記する。 
成分Ａとして、式（Ｉ）中、Ｒ１が不飽和Ｃ１８アルキル（オレイル）、Ｒ２がＨ、Ｒ３がＣ５である、下記構造（Ｉ−４）を有するアミドアルコールを使用した。 
【化１２】
2019189582.tif 000014
本明細書において上記アミドアルコールを「アミドアルコールＯＬＨ」とも称する。 
成分Ｂとして、PEMULEN TR-2（（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマー）を使用した。
【００６０】
（製法） 
（１）〜（４）を８０℃で均一に撹拌溶解し水相を得た。一方で、（５）〜（６）を８０℃で均一に撹拌溶解し、油相を得た。得られた水相および油相を混合して均一に溶解し、８０℃で、ディスパーにて撹拌し混合物を調製した。混合物を撹拌しながら（７）を添加し、油中水型の乳化組成物を得た。 
【００６１】
（評価） 
１．顕微鏡観察による乳化粒子径の測定 
オリンパス社製「BX-51」用いて４００倍で観察し、中和後の乳化物の乳化粒子径をそれぞれ評価した。結果を図１に示す。 
【００６２】
２．粘度 
ブルックフィールド粘度計、Ｓ６３、Ｓ６４の２種類のSPINDLEを粘度に応じて適宜使用し、回転速度は１２ｒｐｍにて測定した。粘度は９４２，０００ｍＰａ・ｓであった。クリーム状の化粧組成物等に適した粘度の乳化物を提供することができると言える。 
【００６３】
基本処方の乳化物を観察するために、下記表２に記載の処方（AMO-54）を調製した。 
【００６４】
【表２】
2019189582.tif 000015
【００６５】
アミドアルコール、カルボキシル基含有高分子、およびイソステアリン酸を、赤外分光分析装置（サーモフィッシャーサイエンティフィック社製，Nicolet IS10)で、フーリエ変換赤外分光光度計（Fourier transform infrared spectrometer: 以下、FT-IR)測定した。アミドアルコール(OLH)、カルボキシル基含有高分子（商品名：PEMULEN TR-2  Polymer，Lubrizol  Advanced  Materials，Inc)、イソステアリン酸（商品名：イソステアリン酸EX，高級アルコール工業株式会社製）、および本発明によるＷ／Ｏ型乳化組成物（実施例２(AMO-54，常温で２週間乾燥物））の測定結果を図２に、さらに、１３００〜２０００ｃｍ−１部分を拡大したものを図３として示す。
Ｗ／Ｏ型乳化組成物の自然乾燥は、水分子によるＯ−Ｈ伸縮（３３００〜２５００ｃｍ−１）、Ｏ−Ｈ変角（１０００〜８５０ｃｍ−１）などにより、複合体形成の吸収をマスキングしてしまうため、極力、水分子の吸収を排除するために行った処理である。
【００６６】
これらの結果より、複合体の吸収スペクトルは、アミドアルコール単独、カルボキシル基含有高分子（商品名：PEMULEN TR-2  Polymer，Lubrizol  Advanced  Materials，Inc)、イソステアリン酸（商品名：イソステアリン酸EX，高級アルコール工業株式会社製）のそれを重ねたものとは異なったものとなっていることが理解できる。
特に、図３においては、１５３０ｃｍ−１付近のアミドＩ（Ｃ＝Ｏ伸縮）、１６３０ｃｍ−１付近のアミドＩＩ（Ｎ−Ｈ変角）が高波長側へのシフトが確認でき、一方で、１７００ｃｍ−１付近のカルボキシル基含有高分子（商品名：PEMULEN TR-2  Polymer，Lubrizol  Advanced  Materials，Inc)のカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮、およびイソステアリン酸（商品名：イソステアリン酸EX，高級アルコール工業株式会社製）のＣ＝Ｏ伸縮バンドが高波長側へシフトしていることが確認できる。これは、アミドアルコールのアミド結合部とカルボキシル基含有高分子のカルボキシル基、およびアミドアルコールのアミド結合部とイソステアリン酸のカルボキシル基がそれぞれ水素結合して、複合体を形成していることを示していると考えられる。
【００６７】
いかなる理論にも拘束されず、未中和および中和のいずれの状態においてもアミドアルコールのアミド結合部のＮとカルボマーのカルボキシル基、およびとは水素結合を形成し、乳化能を発揮すると考えられる。
いかなる理論にも拘束されないが、未中和の状態では、アルキル変性カルボマーおよびイソステアリン酸のカルボキシル基は、−ＣＯＯＨとなっており、この時にアミドアルコールのアミド結合のカルボニル基と水素結合を形成し、複合体は疎水性であり、これを徐々に中和していくと、カルボキシル基の一部がＣＯＯ−へと解離し、親水性を取り戻し、複合体としては、疎水部と親水部を有するようになり、より高い乳化能を発揮すると考えられる。 
【００６８】
なお、イソステアリン酸を含む実施例２は、イソステアリン酸を含まない実施例１と比較して、より安定なＷ／Ｏ乳化物となっていた。乳化状態を図４に示す。
イソステアリン酸を用いない場合でも、アミドアルコールおよびカルボン酸含有ポリマーとで複合体を形成することが理解できるが、イソステアリン酸も用いることにより、より親水性が高く、より高いＷ／Ｏ乳化能を有する複合体が形成されると考えられる。
【００６９】
各表に記載の異なる処方の乳化物の調製を行った。 
【００７０】
【表３】
2019189582.tif 000016
【００７１】
（製法および評価） 
実施例１と同様の方法で、実施例３および比較処方３をそれぞれ調製し、乳化粒子径および粘度を測定した。乳化状態を図５に示す。 
アミドアルコールを欠いた比較例３は、製造直後の乳化性は認められるが、直ぐに分離が進み、乳化物を得ることができなかった。一方、アミドアルコールを含む実施例３では長期的にも安定した乳化物が得られた。
【００７２】
【表４】
2019189582.tif 000017
【００７３】
（製法および評価） 
実施例１と同様の方法で、実施例４を調製し乳化粒子径および粘度を測定した。中和前および中和後の乳化状態を図６に示す。
中和剤添加前においても乳化性が認められ、中和剤を添加することで、より均質な乳化性がもたらされた。
【００７４】
【表５】
2019189582.tif 000018
【００７５】
（製法および評価） 
実施例１と同様の方法で、アミドアルコールとカルボキシル基含有高分子との配合比の異なる、実施例５Ａおよび実施例５Ｂをそれぞれ調製し、乳化粒子径および粘度を測定した。乳化状態を図６に示す。
【００７６】
アミドアルコールの比率の高い実施例４Ｂは、実施例４Ａと比較して乳化粒子径が大きい乳化物となった。このことから、アミドアルコールの比率を高めることで疎水性が強くなり、カルボキシル基含有高分子の割合が高くなると、親水性が強くなることが理解できる。
【００７７】
【表６】
2019189582.tif 000019
【００７８】
（製法および評価） 
実施例１と同様の方法で、実施例６Ａ（ペンチレングリコール配合）および実施例６Ｂ（ペンチレングリコール無配合）をそれぞれ調製し、乳化粒子径および粘度を測定した。乳化状態を図６に示す。 
ペンチレングリコールを配合することで、より良好な乳化性を示す乳化物が得られることが理解できる。
【００７９】
【表７】
2019189582.tif 000020
【００８０】
（製法および評価） 
実施例１と同様の方法で、実施例７Ａ（非極性油のみ）、実施例７Ｂ（非極性油＋極性油）、および実施例７Ｃ（非極性油＋極性油）をそれぞれ調製し、乳化粒子径および粘度を測定した。乳化状態を図７に示す。 
極性油の割合が高くなると、乳化粒子径が大きくなること、すなわち非極性油の割合が高いほど、より安定な乳化物が得られることが理解できる。
【００８１】
上記各実施例においては、水相と油相とを撹拌・乳化した後に中和剤を添加して中和し、さらに撹拌することで最終的な乳化組成物を調製したが、以下の同様に中和剤を乳化後に添加するプロセス（以下、後添加という）と、カルボキシル含有ポリマーを含有する水相をアルカリで中和し、これに油相を添加した後に撹拌・乳化を行って乳化物を調製するプロセス（以下、前添加という）とで、乳化状態の違いを検討した。
【００８２】
【表８】
2019189582.tif 000021
【００８３】
実施例１と同様の方法で、乳化粒子径および粘度を測定した。乳化状態を図９に示す。
中和剤の添加タイミングが異なることにより、乳化状態に若干の差異が認められたが、前添加・後添加のいずれの方法によっても、良好なＷ／Ｏ乳化物を調製できることが理解される。
【００８４】
本発明の複合体を利用した、Ｗ／Ｏ乳化化粧組成物の例を以下に示す。 
【００８５】
［実施例８］ヘアトリートメントクリーム
【表９】
2019189582.tif 000022
【００８６】
＜製法＞
（４）〜（９）、（１２）を８０℃で均一に混合する（油相）。
一方で、（１）〜（３）、（１０）、（１１）、（１４）を８０℃で均一に混合する（水相）。
油相に水相を添加しながら、ディスパーで撹拌する。
次いで、（１３）を添加して、乳化する。乳化が完了したら、（１５）を添加し、常温まで冷却して、目的の粘度２２００００ｍＰａ・ｓを得た。
【００８７】
［実施例９］Ｗ／Ｏ型乳化ファンデーション
【表１０】
2019189582.tif 000023
【００８８】
＜製法＞
（１）〜（４）、（６）〜（８）、（１１）〜（１４）を８０℃で均一に分散する（油相）。
一方、（５）、（９）、（１５）の水相を８０℃で均一に溶解混合し、先に調製した油相に徐添しながら、ディスパーで撹拌する。
さらに、（９）と一部の（１０）により調製した溶液を加えて乳化する。乳化が完了したら、常温まで冷却して、目的の粘度４５００００ｍＰａ・ｓのＷ／Ｏ型乳化ファンデーションを得る。
【００８９】
［実施例１０］エモリエントクリーム
【表１１】
2019189582.tif 000024
【００９０】
＜製法＞
（１）〜（７）、（２７）、（２８）を８０℃に加熱し、均一に混合する（油相）。
一方で、（８）〜（２６）を８０℃で均一に混合する（水相）。
水相を先に調製した８０℃の油相に徐添しながら、ディスパーで撹拌する。
さらに、（２６）と一部の（２５）により調製した溶液を加えて乳化する。乳化が完了したら、常温まで冷却して、目的の粘度２８００００ｍＰａ・ｓのＷ／Ｏ型乳化エモリエントクリームを得る。
【００９１】
［実施例１１］美白クリーム
【表１２】
2019189582.tif 000025
【００９２】
＜製法＞
（１）〜（８）、（２１）、（２２）を８０℃で均一に混合する（油相）。
一方で、（９）〜（２０）を８０℃に加熱し、均一の混合する（水相，トラネキサム酸は、ｐＨを上げる作用があるため、別途、アルカリ剤を配合しなくとも、非常に安定な乳化物となる）。
水相を先に調製した８０℃の油相に徐添しながら、ディスパーで撹拌する。
乳化が完了したら、常温まで冷却して、目的の粘度２５４０００ｍＰａ・ｓのＷ／Ｏ型乳化美白クリームを得る。
【００９３】
［実施例１２］美白美容液
【表１３】
2019189582.tif 000026
【００９４】
＜製法＞
（１）〜（７）、（１６）、（２１）〜（２３）を８０℃で均一に溶解する（油相）。
一方、（８）〜（２１）を８０℃で均一に溶解する（水相）。先の８０℃の油相に８０℃の水相を添加して、ディスパーで撹拌する。
これに、一部の（１９）に（１７）を溶かした水溶液を添加して、ディスパーで撹拌して乳化する。乳化が完了したら、（１３）と（１０）の混液を添加して、常温まで冷却して、目的の粘度１５７０００ｍＰａ・ｓの美白美容液を得る。
【００９５】
［実施例１３］Ｗ／Ｏ乳化型サンスクリーン
【表１４】
2019189582.tif 000027
【００９６】
＜製法＞
（１）〜（８）、（１４）、（１７）〜（１９）を８０℃で均一に溶解する（油相）。
一方で、（９）〜（１３）、（１６）を８０℃で均一に混合溶解する（水相）。
この水相を先の８０℃に加熱した油相に徐添して、ディスパーで撹拌する。
さらに、（１５）を加え、乳化を行う。乳化が完了したら、常温まで冷却し、目的の粘度２２１０００ｍＰａ・ｓのＷ／Ｏ乳化型サンスクリーンを得る。
【００９７】
なお、実施例８〜１０、１２および１３の処方を、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウム等の中和剤を水相に前添加することにより調製することも可能である。
【産業上の利用可能性】
【００９８】
本発明は、アミドアルコールと、カルボキシル基含有高分子とを組み合わせることで、Ｗ／Ｏ型乳化物を調製することできる、複合体およびこれを利用したＷ／Ｏ型乳化物を提供することができる。 
かかる乳化物は、化粧品などの用途に使用することが可能である。 
【図１】
2019189582.tif 000035
【図２】
2019189582.tif 000036
【図３】
2019189582.tif 000037
【図４】
2019189582.tif 000038
【図５】
2019189582.tif 000039
【図６】
2019189582.tif 000040
【図７】
2019189582.tif 000041
【図８】
2019189582.tif 000042
【図９】
2019189582.tif 000043
【図１０】
2019189582.tif 000044
【手続補正書】
【提出日】平成30年5月28日(2018.5.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２５２７２３号公報
【特許文献２】特表平１−５０２１１６号公報
【手続補正書】
【提出日】平成30年6月13日(2018.6.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ） 
【化１】
2019189582.tif 000045
式中、 
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコールを含む油相と、カルボキシル基含有高分子を含む水相とを混合する、Ｗ／Ｏ型乳化物の製造方法。
【請求項２】
中和剤を添加して中和することを含む、請求項１に記載の方法。 
【請求項３】
水相に中和剤を添加して中和し、水相と油相とを混合する、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
油相と水相を混合した後に、混合物に中和剤を添加して中和する、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
油相が高級脂肪酸をさらに含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
カルボキシル基含有高分子が、分子量５０万〜３００万であり、カルボキシル基含有量が５０〜７０％である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
カルボキシル基含有高分子が、カルボキシビニルポリマーおよび／またはアルキル変性カルボキシビニルポリマーである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
式（Ｉ） 
【化２】
2019189582.tif 000046
式中、 
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコール、およびカルボキシル基含有高分子を含む、Ｗ／Ｏ型乳化組成物。
【請求項９】
界面活性剤を含まないか、２．０質量％未満の界面活性剤を含む、請求項８に記載のＷ／Ｏ型乳化組成物。
【請求項１０】
高級脂肪酸をさらに含む、請求項８または９に記載のＷ／Ｏ型乳化組成物。
【請求項１１】
油ゲル化剤をさらに含む、請求項８〜１０のいずれか一項に記載のＷ／Ｏ型乳化組成物。
【請求項１２】
油ゲル化剤が、有機変性粘土鉱物および／または糖と脂肪酸との高分子エステルである、請求項１１に記載のＷ／Ｏ型乳化組成物。
【請求項１３】
ペンチレングリコールをさらに含む、請求項８〜１２のいずれか一項に記載のＷ／Ｏ型乳化組成物。
【請求項１４】
非極性油／（非極性油＋極性油）の重量比が０．５より大きい、請求項８〜１３のいずれか一項に記載のＷ／Ｏ型乳化組成物。
【請求項１５】
式（Ｉ） 
【化３】
2019189582.tif 000047
式中、 
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコールと、
カルボキシル基含有高分子と、
高級脂肪酸とが結合してなる、複合体。
【請求項１６】
式（Ｉ） 
【化４】
2019189582.tif 000048
式中、 
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコールを含有する剤であって、
カルボキシル基含有高分子と複合体を形成し、Ｗ／Ｏ乳化のために用いられる、前記剤。
【請求項１７】
カルボキシル基含有高分子を含有する剤であって、
式（Ｉ） 
【化６】
2019189582.tif 000049
式中、 
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコールと複合体を形成し、Ｗ／Ｏ乳化のために用いられる、前記剤。
【請求項１８】
さらに高級脂肪酸と複合体を形成し、Ｗ／Ｏ乳化のために用いられる、請求項１６または１７に記載の剤。
【請求項１９】
高級脂肪酸を含有する剤であって、
式（Ｉ） 
【化７】
2019189582.tif 000050
式中、 
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコール、およびカルボキシル基含有高分子と複合体を形成し、Ｗ／Ｏ乳化のために用いられる前記剤。