(57)【要約】【課題】低燃費性、ウェットグリップ性能をバランス良く改善できる空気入りタイヤを提供する。【解決手段】ゴム成分と、シリカと、グリセリン脂肪酸エステルと、水添テルペン系樹脂とを含み、前記ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴム、ブタジエンゴム及びスチレンブタジエンゴムの合計含有量が８０質量％以上、前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量が５０質量部以上、前記シリカ１００質量部に対する前記グリセリン脂肪酸エステルの含有量が１〜２０質量部、前記水添テルペン系樹脂の含有量が３質量部以上であるゴム組成物をトレッドに用いた空気入りタイヤ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分と、シリカと、グリセリン脂肪酸エステルと、水添テルペン系樹脂とを含み、
前記ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴム、ブタジエンゴム及びスチレンブタジエンゴムの合計含有量が８０質量％以上、
前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量が５０質量部以上、
前記シリカ１００質量部に対する前記グリセリン脂肪酸エステルの含有量が１〜２０質量部、前記水添テルペン系樹脂の含有量が３質量部以上であるゴム組成物をトレッドに用いた空気入りタイヤ。
【請求項２】
前記水添テルペン系樹脂は、水素添加率が１０％以上である請求項１記載の空気入りタイヤ。
【請求項３】
前記グリセリン脂肪酸エステル中のグリセリン脂肪酸モノエステル含有率が５０％以上である請求項１又は２記載の空気入りタイヤ。
【請求項４】
前記グリセリン脂肪酸エステル中のグリセリン脂肪酸モノエステル含有率が７０％以上である請求項１〜３のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項５】
前記グリセリン脂肪酸エステル中のグリセリン脂肪酸モノエステル含有率が９０％以上である請求項１〜４のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
タイヤ用ゴム組成物としては、ポリブタジエンやブタジエン−スチレン共重合体などの共役ジエン系重合体と、カーボンブラックやシリカなどの充填剤とを含有するゴム組成物などが用いられている。近年、環境問題への関心の高まりから、自動車に対して低燃費化の要求が強くなっており、自動車用タイヤに用いるゴム組成物に対しても、低燃費性に優れることが求められている。
【０００３】
低燃費性を改善する方法として、例えば、特許文献１では、アミノ基及びアルコキシ基を含有する有機ケイ素化合物で変性されたジエン系ゴム（変性ゴム）を用いる方法が提案されている。しかし、近年では、環境問題への関心の高まりにより、更なる低燃費性の改善が求められている。また、要求性能として、ウェットグリップ性能等も挙げられるが、一般的に低燃費性と背反する関係にあり、それぞれの性能を高次元でバランス良く得ることは困難である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−３４４９５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前記課題を解決し、低燃費性、ウェットグリップ性能をバランス良く改善できる空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、ゴム成分と、シリカと、グリセリン脂肪酸エステルと、水添テルペン系樹脂とを含み、前記ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴム、ブタジエンゴム及びスチレンブタジエンゴムの合計含有量が８０質量％以上、前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量が５０質量部以上、前記シリカ１００質量部に対する前記グリセリン脂肪酸エステルの含有量が１〜２０質量部、前記水添テルペン系樹脂の含有量が３質量部以上であるゴム組成物をトレッドに用いた空気入りタイヤに関する。
【０００７】
前記水添テルペン系樹脂は、水素添加率が１０％以上であることが好ましい。
前記グリセリン脂肪酸エステル中のグリセリン脂肪酸モノエステル含有率が５０％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることが更に好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、所定のゴムを含むゴム成分と、シリカと、グリセリン脂肪酸エステルと、水添テルペン系樹脂とを所定配合で含有するゴム組成物をトレッドに用いた空気入りタイヤであるので、低燃費性、ウェットグリップ性能をバランス良く改善できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の空気入りタイヤは、所定のゴムを含むゴム成分と、シリカと、グリセリン脂肪酸エステルと、水添テルペン系樹脂とを所定配合で含有するゴム組成物を用いたトレッドを有する。所定のゴム成分・シリカを含む配合に、グリセリン脂肪酸エステルと水添テルペン系樹脂の両成分を所定量配合することで、低燃費性、ウェットグリップ性能の性能バランスが顕著に（相乗的に）改善される。このような作用効果が得られる理由は必ずしも明らかではないが、以下のように推察される。
【００１０】
テルペン系樹脂を水素化して極性を低下させることで、グリセリン脂肪酸エステルの分散性が向上し、これに起因して良好なシリカ分散性が実現できる。そして、このようにシリカ分散性が向上することで、低燃費化を進めると同時に、テルペン系樹脂の水素添加により、ウェットグリップ性能の改善も実現できる。従って、本発明により、低燃費性、ウェットグリップ性能の性能バランスが顕著に（相乗的に）改善されると推察される。
【００１１】
（トレッド用ゴム組成物）
以下、トレッドに用いるゴム組成物について説明する。
前記ゴム組成物は、ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴム、ブタジエンゴム及びスチレンブタジエンゴムの合計含有量が８０質量％以上である。低燃費性、ウェットグリップ性能の性能バランスの点から、該合計含有量は、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは１００質量％である。
【００１２】
前記性能バランスの点から、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）及びスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）のうち、ＢＲ、ＳＢＲが好ましく、ＢＲ及びＳＢＲを併用することがより好ましい。
【００１３】
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲは、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、ＩＲは、ＩＲ２２００等、タイヤ工業で一般的なものを使用できる。改質ＮＲは、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等、変性ＮＲは、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等、変性ＩＲは、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１４】
前記ゴム組成物は特にイソプレン系ゴムを含まないものでもよいが、ゴム成分がイソプレン系ゴムを含む場合、ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは１〜１０質量％である。
【００１５】
ＢＲとしては特に限定されず、非変性ＢＲ、変性ＢＲのいずれも使用可能である。例えば、高シス含量のＢＲ、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ（ＳＰＢ含有ＢＲ）、希土類元素系触媒を用いて合成されたブタジエンゴム（希土類系ＢＲ）、スズ化合物により変性されたスズ変性ブタジエンゴム（スズ変性ＢＲ）等、タイヤ工業において一般的なものが挙げられる。ＢＲは、市販品としては、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上である。該含有量は、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である。上記範囲内であると、低燃費性、ウェットグリップ性能の性能バランスが顕著に改善される。
【００１７】
ＢＲのシス含量は、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９７質量％以上である。
なお、シス含量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
【００１８】
ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）等を使用できる。ＳＢＲは、非変性ＳＢＲ、変性ＳＢＲのいずれでもよいが、前記性能バランスの観点から、変性ＳＢＲが好ましい。市販品としては、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等により製造・販売されている製品等を使用できる。
【００１９】
ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは６５質量％である。上記含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下である。上記範囲内であると、低燃費性、ウェットグリップ性能の性能バランスが顕著に改善される。
【００２０】
ＳＢＲのスチレン量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上である。下限以上にすることで、良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。上記スチレン量は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下である。上限以下にすることで、発熱が小さくなり、良好な低燃費性が得られる傾向がある。
なお、スチレン量は、Ｈ１−ＮＭＲ測定により算出される。
【００２１】
ＳＢＲのビニル量は、好ましくは２５質量％以上、より好ましくは３０質量％以上である。下限以上にすることで、良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。上記ビニル量は、好ましくは６５質量％以下、より好ましくは６０質量％以下である。上限以下にすることで、良好な耐摩耗性が得られる傾向がある。
なお、本明細書において、ビニル量（１，２−結合ブタジエン単位量）は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
【００２２】
ＳＢＲの重量平均分子量Ｍｗは、好ましくは１５万以上、より好ましくは３０万以上である。下限以上にすることで、良好な低燃費性が得られる傾向がある。該Ｍｗは、好ましくは１５０万以下、より好ましくは１２０万以下、更に好ましくは１００万以下である。上限以下にすることで、良好な加工性が得られる傾向がある。
なお、Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ−８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ  ＳＵＰＥＲＭＡＬＴＰＯＲＥ  ＨＺ−Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算値として測定できる。
【００２３】
前記のとおり、本発明では変性ＳＢＲを好適に使用できるが、このような変性ＳＢＲとしては、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基を有するＳＢＲであればよく、例えば、ＳＢＲの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物（変性剤）で変性された末端変性ＳＢＲ（末端に上記官能基を有する末端変性ＳＢＲ）や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性ＳＢＲや、主鎖及び末端に上記官能基を有する主鎖末端変性ＳＢＲ（例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性ＳＢＲ）や、分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性ＳＢＲ等が挙げられる。
【００２４】
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１〜６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１〜６のアルコキシシリル基）が好ましい。
【００２５】
変性ＳＢＲとして、特に下記式で表される化合物（変性剤）により変性されたＳＢＲが好適である。
【化１】
2019026791.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、アルキル基、アルコキシ基、シリルオキシ基、アセタール基、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、メルカプト基（−ＳＨ）又はこれらの誘導体を表す。Ｒ４及びＲ５は、同一又は異なって、水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ４及びＲ５は結合して窒素原子と共に環構造を形成してもよい。ｎは整数を表す。）
【００２６】
上記式で表される化合物（変性剤）により変性された変性ＳＢＲとしては、なかでも、溶液重合のスチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）の重合末端（活性末端）を上記式で表される化合物により変性されたＳＢＲ（特開２０１０−１１１７５３号公報に記載の変性ＳＢＲ等）が好適に用いられる。
【００２７】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３としてはアルコキシ基が好適である（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基）。Ｒ４及びＲ５としてはアルキル基（好ましくは炭素数１〜３のアルキル基）が好適である。ｎは、好ましくは１〜５、より好ましくは２〜４、更に好ましくは３である。また、Ｒ４及びＲ５が結合して窒素原子と共に環構造を形成する場合、４〜８員環であることが好ましい。なお、アルコキシ基には、シクロアルコキシ基（シクロヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基、ベンジルオキシ基等）も含まれる。
【００２８】
上記変性剤の具体例としては、２−ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２−ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、２−ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２−ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。なかでも、３−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
変性ＳＢＲとしては、以下の化合物（変性剤）により変性された変性ＳＢＲも好適に使用できる。変性剤としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル；ジグリシジル化ビスフェノールＡ等の２個以上のフェノール基を有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテル；１，４−ジグリシジルベンゼン、１，３，５−トリグリシジルベンゼン、ポリエポキシ化液状ポリブタジエン等のポリエポキシ化合物；４，４’−ジグリシジル−ジフェニルメチルアミン、４，４’−ジグリシジル−ジベンジルメチルアミン等のエポキシ基含有３級アミン；ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ’−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ジグリシジルオルソトルイジン、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、テトラグリシジル−ｐ−フェニレンジアミン、ジグリシジルアミノメチルシクロヘキサン、テトラグリシジル−１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン等のジグリシジルアミノ化合物；
【００３０】
ビス−（１−メチルプロピル）カルバミン酸クロリド、４−モルホリンカルボニルクロリド、１−ピロリジンカルボニルクロリド、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバミド酸クロリド、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバミド酸クロリド等のアミノ基含有酸クロリド；１，３−ビス−（グリシジルオキシプロピル）−テトラメチルジシロキサン、（３−グリシジルオキシプロピル）−ペンタメチルジシロキサン等のエポキシ基含有シラン化合物；
【００３１】
（トリメチルシリル）［３−（トリメトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（トリエトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（トリプロポキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（トリブトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（メチルジメトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（メチルジエトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（メチルジプロポキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３−（メチルジブトキシシリル）プロピル］スルフィド等のスルフィド基含有シラン化合物；
【００３２】
エチレンイミン、プロピレンイミン等のＮ−置換アジリジン化合物；メチルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン；４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−ブチルアミノベンゾフェノン、４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジフェニルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ビス−（テトラエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミノ基及び／又は置換アミノ基を有する（チオ）ベンゾフェノン化合物；４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンズアルデヒド、４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノベンズアルデヒド、４−Ｎ，Ｎ−ジビニルアミノベンズアルデヒド等のアミノ基及び／又は置換アミノ基を有するベンズアルデヒド化合物；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−フェニル−２−ピロリドン、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−５−メチル−２−ピロリドン等のＮ−置換ピロリドンＮ−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−フェニル−２−ピペリドン等のＮ−置換ピペリドン；Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ−フェニル−ε−カプロラクタム、Ｎ−メチル−ω−ラウリロラクタム、Ｎ−ビニル−ω−ラウリロラクタム、Ｎ−メチル−β−プロピオラクタム、Ｎ−フェニル−β−プロピオラクタム等のＮ−置換ラクタム類；の他、
【００３３】
Ｎ，Ｎ−ビス−（２，３−エポキシプロポキシ）−アニリン、４，４−メチレン−ビス−（Ｎ，Ｎ−グリシジルアニリン）、トリス−（２，３−エポキシプロピル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン類、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル尿素、１，３−ジメチルエチレン尿素、１，３−ジビニルエチレン尿素、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、１−メチル−３−エチル−２−イミダゾリジノン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアセトフェン、４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノアセトフェノン、１，３−ビス（ジフェニルアミノ）−２−プロパノン、１，７−ビス（メチルエチルアミノ）−４−ヘプタノン等を挙げることができる。なかでも、アルコキシシランにより変性された変性ＳＢＲが好ましい。
なお、上記化合物（変性剤）による変性は公知の方法で実施可能である。
【００３４】
イソプレン系ゴム、ＢＲ、ＳＢＲ以外に使用可能なゴム成分としては、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３５】
前記ゴム組成物は、低燃費性、ウェットグリップ性能の性能バランスの点から、シリカを含むことが好ましい。シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水シリカ）、湿式法シリカ（含水シリカ）などが挙げられる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。市販品としては、例えば、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。
【００３６】
シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、５０質量部以上、好ましくは７０質量部以上、より好ましくは８０質量部以上である。下限以上にすることで、良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。該含有量は、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１２０質量部以下、更に好ましくは１１０質量部以下である。上限以下にすることで、良好な加工性、シリカ分散性が得られる傾向がある。
【００３７】
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは５０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは８０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１５０ｍ２／ｇ以上である。下限以上にすることで、良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。該Ｎ２ＳＡは、好ましくは２８０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２４０ｍ２／ｇ以下である。上限以下にすることで、良好な分散性、低燃費性等が得られる傾向がある。
なお、シリカのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−９３に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００３８】
前記ゴム組成物がシリカを含む場合、シランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤が挙げられる。具体的には、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、などのスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ、ＮＸＴ−Ｚなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、などのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などが挙げられる。市販品としては、デグッサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品が挙げられる。
【００３９】
シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、３質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましい。３質量部以上であると、添加による効果が得られる傾向がある。また、上記含有量は、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましい。２０質量部以下であると、配合量に見合った効果が得られ、良好な混練時の加工性が得られる傾向がある。
【００４０】
前記ゴム組成物は、前記性能バランスの観点から、カーボンブラックを含むことが好ましい。カーボンブラックとしては、特に限定されないが、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２等が挙げられる。市販品としては、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱化学（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。
【００４１】
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１５質量部以上である。下限以上にすることで、十分な補強性を得ることができ、良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。また、上記含有量は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下である。上限以下にすることで、良好な転がり抵抗が得られる傾向がある。
【００４２】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、２０〜２００ｍ２／ｇが好ましく、３０〜６０ｍ２／ｇがより好ましい。下限以上にすることで、良好なウェットグリップ性能等が得られる傾向がある。上限以下にすることで、充分な低燃費性、加工性が得られる傾向がある。
なお、本明細書において、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−２：２００１によって求められる。
【００４３】
前記ゴム組成物では、カーボンブラック及びシリカの合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５０質量部以上、より好ましくは７０質量部以上であり、また、好ましくは１８０質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下、更に好ましくは１２０質量部以下である。上記範囲内であれば、良好なウェットグリップ性能が得られるとともに、優れた低燃費性も得られ、本発明の効果が充分に発揮される。
【００４４】
前記ゴム組成物には、カーボンブラック、シリカ以外の無機充填剤や有機充填剤を配合してもよい。前記無機充填剤としては、タルク、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、チタン白、チタン黒、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化アルミニウムマグネシウム、クレー、パイロフィライト、ベントナイト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムカルシウム、ケイ酸マグネシウム、炭化ケイ素、ジルコニウム、酸化ジルコニウム等が挙げられる。前記有機充填剤としては、セルロースナノファイバー等が挙げられる。
【００４５】
前記ゴム組成物は、グリセリン脂肪酸エステルを含有する。グリセリン脂肪酸エステルは、グリセリンの持つ３つのＯＨ基のうちの少なくとも１つに脂肪酸がエステル結合した化合物であり、脂肪酸の結合した数によって、グリセリン脂肪酸モノエステル、グリセリン脂肪酸ジエステル、グリセリン脂肪酸トリエステルがある。
【００４６】
グリセリン脂肪酸エステルの含有量は、シリカ１００質量部に対して、該エステルの分散性向上の観点から、１質量部以上、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上である。該含有量は、加硫後ゴム物性の低下抑制の観点から、２０質量部以下、好ましくは１２質量部以下、より好ましくは９質量部以下である。
【００４７】
グリセリン脂肪酸エステルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、該エステルの分散性向上の観点から、１質量部以上、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上である。該含有量は、加硫後ゴム物性の低下抑制の観点から、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１１質量部以下、更に好ましくは８質量部以下である。
【００４８】
グリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸は、前記性能バランスの観点から、好ましくは炭素数８〜２８、より好ましくは炭素数８〜２２、更に好ましくは炭素数１０〜１８、特に好ましくは炭素数１２〜１８の脂肪酸である。脂肪酸は飽和、不飽和、直鎖、分岐鎖いずれでもよいが、特に、直鎖状飽和脂肪酸が好ましい。脂肪酸の具体例としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等が挙げられる。好ましくは、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸であり、特に、パルミチン酸、ステアリン酸が好ましい。
【００４９】
グリセリン脂肪酸エステル１００％（質量％）中のグリセリン脂肪酸モノエステル含有率（グリセリン脂肪酸エステルの全量１００質量％中のグリセリン脂肪酸モノエステルの含有率）は、前記性能バランスの観点から、５０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましく、９０％以上が更に好ましい。上限は特に限定されず、１００％でもよい。
【００５０】
グリセリン脂肪酸エステルは、油脂等を分解したグリセリンと脂肪酸から製造するエステル化法と、油脂等とグリセリンとを原料としたエステル交換法などにより製造できる。油脂や脂肪酸などの原料として天然物から由来のものを用いることで、環境負荷等も低減したグリセリン脂肪酸エステルとできる。グリセリン脂肪酸エステルの市販品も使用可能であり、花王社製のレオドールＭＳ−６０、エキセルＰ−４０、エキセル２００等が挙げられる。これらのグリセリン脂肪酸エステルは、１種又は２種以上を任意に選択して配合できる。
【００５１】
なお、本発明において、グリセリン脂肪酸エステル中のモノグリセライド含有量（グリセリン脂肪酸モノエステル含有量）とは、ＧＰＣ分析（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により、下記式に従って求めたものをいい、グリセリン、モノグリセライド、ジグリセライド（グリセリン脂肪酸ジエステル）及びトリグリセライド（グリセリン脂肪酸トリエステル）の合計に対するモノグリセライドのＧＰＣ分析における面積割合を意味する。
【数１】
2019026791.tif 000003
（式中、ＧはＧＰＣのグリセリン面積、ＭＧはＧＰＣのモノグリセライド面積、ＤＧはＧＰＣのジグリセライド面積、ＴＧはＧＰＣのトリグリセライド面積である。）
【００５２】
ＧＰＣの測定条件は、下記の通りである。
〔ＧＰＣの測定条件〕
ＧＰＣの測定は下記測定装置を用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を毎分０．６ｍｌ／分の流速で流し、４０℃の恒温槽中でカラムを安定させた。そこにＴＨＦに溶解した１質量％の試料溶液１０μｌを注入して測定を行った。
標準物質：単分散ポリスチレン
検出器：ＲＩ−８０２２（東ソー（株）製）
測定装置：ＨＰＬＣ−８２２０  ＧＰＣ（東ソー（株）製）
分析カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＳＵＰＥＲ  Ｈ１０００  ２本及びＴＳＫ−ＧＥＬ  ＳＵＰＥＲ  Ｈ２０００  ２本を直列に連結（東ソー（株）製）
【００５３】
前記ゴム組成物は、水添テルペン系樹脂（水素添加テルペン系樹脂）を含有する。水添テルペン系樹脂は、テルペン系樹脂を水添した樹脂である。
【００５４】
水添テルペン系樹におけるテルペン系樹脂としては、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、ジペンテンなどのテルペン原料から選ばれる少なくとも１種からなるポリテルペン樹脂、テルペン化合物と芳香族化合物とを原料とする芳香族変性テルペン樹脂、テルペン化合物とフェノール系化合物とを原料とするテルペンフェノール樹脂など（水素添加されていないテルペン系樹脂）が挙げられる。ここで、芳香族変性テルペン樹脂の原料となる芳香族化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルトルエンなどが挙げられ、テルペンフェノール樹脂の原料となるフェノール系化合物としては、フェノール、ビスフェノールＡ、クレゾール、キシレノールなどが挙げられる。
【００５５】
テルペン系樹脂の水添は、公知の方法で実施できる。また、水添テルペン系樹脂は、市販品も使用可能である。これらの水添テルペン系樹脂は、一種単独で使用してもよいし、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５６】
水添テルペン系樹脂の含有量は、シリカ１００質量部に対して、シリカ分散性向上、ウェットグリップ性能向上の観点から、３質量部以上、好ましくは５質量部以上、より好ましくは７質量部以上である。該含有量の上限は特に限定されないが、加硫後ゴム物性の低下抑制の観点から、好ましくは２５質量部以下、より好ましくは１８質量部以下、更に好ましくは１３質量部以下である。
【００５７】
水添テルペン系樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、シリカ分散性向上、ウェットグリップ性能向上の観点から、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上、より好ましくは７質量部以上である。該含有量の上限は特に限定されないが、加硫後ゴム物性の低下抑制の観点から、好ましくは２５質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１２質量部以下である。
【００５８】
水添テルペン系樹脂の水添率（水素添加率）は、シリカ分散性の向上、前記性能バランスの観点から、１０％（モル％）以上が好ましい。上限は特に限定されず、適宜選択すればよい。
なお、水添率は、１Ｈ−ＮＭＲ（プロトンＮＭＲ）による二重結合由来ピークの各積分値から、下記式により算出される値であり、二重結合の水素添加率を意味する。
（水添率〔％〕）＝｛（Ａ−Ｂ）／Ａ｝×１００
Ａ：水素添加前の二重結合のピークの積分値
Ｂ：水素添加後の二重結合のピークの積分値
【００５９】
水添テルペン系樹脂の軟化点は、ハンドリングの容易性の観点から、７５℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましく、９０℃以上が更に好ましい。また、加工性、ゴム成分とフィラーの分散性向上の観点から、１５０℃以下が好ましく、１４０℃以下がより好ましく、１３０℃以下が更に好ましい。なお、本発明における樹脂の軟化点は、フローテスター（（株）島津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、試料として１ｇの樹脂を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押出し、温度に対するフローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度とした。
【００６０】
水添テルペン系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ゴム組成物のガラス転移温度が高くなり、耐久性が悪化することを防ぐという観点から、９０℃以下が好ましく、７０℃以下がより好ましく、６０℃以下が更に好ましく、５０℃以下が特に好ましく、４０℃以下が最も好ましい。また、Ｔｇの下限は、揮発性を確保できるという観点から、０℃以上が好ましく、５℃以上がより好ましく、１０℃以上が更に好ましい。
【００６１】
水添テルペン系樹脂のＳＰ値は、グリセリン脂肪酸エステルとの併用により、シリカ分散性向上効果、前記性能バランスの改善効果が得られるという観点から、８．００〜１３．００が好ましく、８．００〜１１．００がより好ましく、８．００〜１０．００が更に好ましい。なお、ＳＰ値は、化合物の構造に基づいてＨｏｙ法によって算出された溶解度パラメーター（Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒ）を意味する。Ｈｏｙ法とは、例えば、Ｋ．Ｌ．Ｈｏｙ  “Ｔａｂｌｅ  ｏｆ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ”，  Ｓｏｌｖｅｎｔ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ，  Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｔｅｓ  Ｃｏｒｐ．（１９８５）に記載された計算方法である。
【００６２】
前記ゴム組成物は、前記性能バランスの観点から、グリセリン脂肪酸エステル及び水添テルペン系樹脂と共に、オイルを配合することが好ましい。
【００６３】
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物を用いることができる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。パラフィン系プロセスオイルとして、具体的には出光興産（株）製のＰＷ−３２、ＰＷ−９０、ＰＷ−１５０、ＰＳ−３２などが挙げられる。また、アロマ系プロセスオイルとして、具体的には出光興産（株）製のＡＣ−１２、ＡＣ−４６０、ＡＨ−１６、ＡＨ−２４、ＡＨ−５８などが挙げられる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生湯、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。市販品としては、例えば、出光興産（株）、三共油化工業（株）、（株）ジャパンエナジー、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果が好適に得られるという理由から、パラフィン系プロセスオイルが好ましい。
【００６４】
オイル、グリセリン脂肪酸エステル及び水添テルペン系樹脂の合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上である。該合計含有量は、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下である。上記範囲内とすることにより、前記性能バランスが顕著に改善される。
【００６５】
前記ゴム組成物には、耐クラック性、耐オゾン性等の観点から、ワックスを配合することが好ましい。
【００６６】
ワックスとしては特に限定されず、石油系ワックス、天然系ワックスなどが挙げられ、また、複数のワックスを精製又は化学処理した合成ワックスも使用可能である。これらのワックスは、単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【００６７】
石油系ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。天然系ワックスとしては、石油外資源由来のワックスであれば特に限定されず、例えば、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ライスワックス、ホホバろうなどの植物系ワックス；ミツロウ、ラノリン、鯨ろうなどの動物系ワックス；オゾケライト、セレシン、ペトロラクタムなどの鉱物系ワックス；及びこれらの精製物などが挙げられる。市販品としては、例えば、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。
【００６８】
ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．３質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上である。下限以上にすることで、充分な耐オゾン性が得られる傾向がある。該含有量は、好ましくは６．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下である。上限以下にすることで、耐オゾン性、コストのバランスが良好になる傾向がある。
【００６９】
前記ゴム組成物は、耐クラック性、耐オゾン性等の観点から、老化防止剤を含有することが好ましい。
【００７０】
老化防止剤としては特に限定されないが、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′−ビス（α，α′−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等のｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス−［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。なかでも、ｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましく、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物がより好ましい。市販品としては、例えば、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。
【００７１】
老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上、更に好ましくは２．０質量部以上である。下限以上にすることで、充分な耐オゾン性が得られる傾向がある。該含有量は、好ましくは７．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下である。上限以下にすることで、良好なタイヤの外観が得られる傾向がある。
【００７２】
前記ゴム組成物は、ステアリン酸を含むことが好ましい。ステアリン酸の含有量は、前記性能バランスの観点から、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５〜１０質量部以上、より好ましくは０．５〜５質量部である。
【００７３】
なお、ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油（株）、ＮＯＦ社、花王（株）、和光純薬工業（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。
【００７４】
前記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含むことが好ましい。酸化亜鉛の含有量は、前記性能バランスの観点から、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５〜１０質量部、より好ましくは１〜５質量部である。
【００７５】
なお、酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。
【００７６】
前記ゴム組成物には、ポリマー鎖に適度な架橋鎖を形成し、良好な前記性能バランスを付与するという点で、硫黄を配合することが好ましい。
【００７７】
硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１．０質量部以上である。該含有量は、好ましくは６．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下、更に好ましくは３．０質量部以下である。上記範囲内にすることで、本発明の効果が充分に得られる傾向がある。
【００７８】
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。市販品としては、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７９】
前記ゴム組成物は、加硫促進剤を含むことが好ましい。
加硫促進剤の含有量は特に制限はなく、要望する加硫速度や架橋密度に合わせて自由に決定すれば良いが、ゴム成分１００質量部に対して、通常、０．３〜１０質量部、好ましくは０．５〜７質量部である。
【００８０】
加硫促進剤の種類は特に制限はなく、通常用いられているものを使用可能である。加硫促進剤としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ−Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、前記性能バランスの観点から、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤が好ましい。
【００８１】
前記ゴム組成物には、前記成分以外にも、タイヤ工業において一般的に用いられている配合剤、例えば、離型剤等の材料を適宜配合してもよい。
【００８２】
前記ゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法などにより製造できる。
【００８３】
混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常５０〜２００℃、好ましくは８０〜１９０℃であり、混練時間は、通常３０秒〜３０分、好ましくは１分〜３０分である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１００℃以下、好ましくは室温〜８０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫などの加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１２０〜２００℃、好ましくは１４０〜１８０℃である。
【００８４】
（空気入りタイヤ）
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造できる。
すなわち、前記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドの形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成できる。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤが得られる。
【００８５】
本発明の空気入りタイヤは、例えば、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、高性能タイヤ（競技用タイヤ等）として使用できる。
【実施例】
【００８６】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００８７】
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＢＲ：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（シス含有量：９７質量％）
変性ＳＢＲ：製造例１
カーボンブラック：キャボットジャパン社製のショウブラックＮ５５０（Ｎ２ＳＡ：４２ｍ２／ｇ）
シリカ：エボニックデグッサ社製のウルトラジルＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：エボニックデグサ社製のＳｉ７５（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックワックス
オイル：出光興産（株）製のプロセスオイルＰＷ−３２（パラフィン系プロセスオイル）
ＡＭＳ樹脂：アリゾナケミカル社製のＳＡ８５（ＳＰ値９．１、軟化点８５℃、Ｔｇ４３℃）
水添ポリテルペン樹脂１：ヤスハラケミカル（株）製のＰ８５（水添率１０％以上、ＳＰ値８．３６、軟化点８５℃、Ｔｇ４３℃）
水添ポリテルペン樹脂２：ヤスハラケミカル（株）製のＰ１０５（水添率１０％以上、ＳＰ値８．３６、軟化点１０５℃、Ｔｇ５５℃）
水添ポリテルペン樹脂３：ヤスハラケミカル（株）製のＰ１２５（水添率１０％以上％、ＳＰ値８．３６、軟化点１２５℃、Ｔｇ６７℃）
水添ポリテルペン樹脂４：ヤスハラケミカル（株）製のＰ１５０（水添率１０％以上、ＳＰ値８．３６、軟化点１５０℃、Ｔｇ９０℃）
水添芳香族変性テルペン樹脂１：ヤスハラケミカル（株）製のＭ１０５（水添率１０％以上、ＳＰ値８．５２、軟化点１０５℃、Ｔｇ：５５）
水添芳香族変性テルペン樹脂２：ヤスハラケミカル（株）製のＭ１２５（水添率１０％以上、ＳＰ値８．５２、軟化点１２５℃、Ｔｇ６５℃）
非水添ポリテルペン樹脂：ヤスハラケミカル（株）製のＰＸ８００（水添率０％、ＳＰ値８．４２、軟化点８０℃、Ｔｇ４２℃）
グリセリン脂肪酸エステル１：花王（株）製エキセルＰ−４０Ｓ（モノエステル含有率５０〜６０質量％、脂肪酸：Ｃ１６含有率３０〜４０％、Ｃ１８含有率５０〜６０％）
グリセリン脂肪酸エステル２：花王（株）製エキセル２００（Ｃ１８Ｆ１モノエステル含有率７９質量％、脂肪酸：Ｃ１６含有率２０〜３０％、Ｃ１８含有率５０〜６０％、）
グリセリン脂肪酸エステル３：花王（株）製レオドールＭＳ−６０（グリセロールモノステアレート、モノエステル含有率１００質量％）
老化防止剤１：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
老化防止剤２：大内新興化学工業（株）製のノクラック２２４（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体）
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
加硫促進剤ＴＢＢＳ：大内新興化学社製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤ＤＰＧ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（１，３−ジフェニルグアニジン）
【００８８】
（製造例１）
窒素雰囲気下、１００ｍｌメスフラスコに３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン（３−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン）（アヅマックス（株）製）を入れ、更に無水ヘキサン（関東化学（株）製）を加え、末端変性剤を作製した。
充分に窒素置換した耐圧容器に、ｎ−ヘキサン、スチレン（関東化学（株）製）、ブタジエン、テトラメチルエチレンジアミンを加え、４０℃に昇温した。次に、ブチルリチウム（関東化学（株）製）を加えた後、５０℃に昇温し、撹拌した。続いて、四塩化ケイ素／ヘキサン溶液を加え、撹拌を行った。更に、上記末端変性剤を追加し、撹拌を行った。反応溶液に２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（大内新興化学工業（株）製）を溶かしたメタノール（関東化学（株）製）を添加後、反応溶液をメタノールが入ったステンレス容器に入れて凝集体を回収した。得られた凝集体を２４時間減圧乾燥させ、変性ＳＢＲを得た。
得られた変性ＳＢＲのスチレン量は３５質量％、ビニル量は５０質量％、重量平均分子量Ｍｗは７０万であった。
【００８９】
表１に示す配合処方にしたがい、１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を１８０℃になるまで混練りした。次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加して１０５℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。次に、得られた未加硫ゴム組成物を１６０℃で１５分間プレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
また、得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１７０℃で１２分間加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造した。
【００９０】
得られた加硫ゴム組成物を下記により評価し、結果を表１に示した（基準比較例：比較例１）。
【００９１】
＜硬度測定＞
ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠し、２５℃の温度で硬度計を用いて各加硫ゴム組成物の硬度を測定（ショア−Ａ測定）し、基準比較例の硬度を１００とした指数（各配合の硬度／基準比較例の硬度×１００）を計算した。指数が大きいほど、操縦安定性に優れることを示す。なお、硬度指数は９８以上を目標とした。
【００９２】
＜転がり抵抗＞
転がり抵抗試験機を用い、試験用タイヤを、リム（１５×６ＪＪ）、内圧（２３０ｋＰａ）、荷重（３．４３ｋＮ）、速度（８０ｋｍ／ｈ）で走行させたときの転がり抵抗を測定し、基準比較例を１００とした時の指数で表示した。数値が大きいほど転がり抵抗が小さく、低燃費性に優れることを示している。なお、転がり抵抗指数は１００以上を目標とした。
【００９３】
＜ウェットグリップ性能＞
試験用タイヤを車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着して、湿潤アスファルト路面にて初速度１００ｋｍ／ｈからの制動距離を求めた。結果は基準比較例を１００とした指数で表し、数字が大きいほどウェットグリップ性能が良好である。指数は次の式で求めた。なお、ウェットグリップ性能指数は１０５以上を目標とした。
ウェットグリップ性能＝（基準比較例の制動距離）／（各配合の制動距離）×１００
【００９４】
＜破断時伸び＞
各加硫ゴム組成物から３号ダンベル型を用いて試験片を作成し、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準じて、室温にて引張試験を実施し、破断時伸びＥＢ（％）を測定し、基準比較例のＥＢを１００とした指数（各配合のＥＢ／基準比較例のＥＢ×１００）を計算した。指数が大きいほど、破壊強度に優れることを示す。なお、ＥＢ指数は１００以上を目標とした。
【００９５】
【表１】
2019026791.tif 000004
【００９６】
所定のゴム成分及びシリカを含む配合でグリセリン脂肪酸エステルと水添テルペン系樹脂の両成分を併用した実施例のゴム組成物では、操縦安定性、低燃費性、ウェットグリップ性能、破壊強度（ＥＢ）の性能バランスが顕著に改善された。また、実施例１、比較例２〜４から、グリセリン脂肪酸エステルと水添テルペン系樹脂の併用により、これらの性能バランスが相乗的に改善されることも明らかとなった。