(57)【要約】【課題】嵩密度が高く、低温溶解性に優れ、長期保存時に固化しにくく、他の粒子群と混合した際に分級しにくい高分子キレート剤含有粒子群を含むことにより、嵩密度が高く、低温溶解性に優れ、長期保存時に固化しにくく、分級しにくい粒状洗剤を提供する。【解決手段】高分子キレート剤を５〜５０質量％、水溶性無機塩を５０〜９０質量％含有し、界面活性剤の含有量が５質量％未満であるキレート剤含有粒子（ｃ）の群であって、平均粒子径が５００〜１４００μｍであり、嵩密度が６００〜１４００ｇ／Ｌであることを特徴とする粒子群（Ｃ）、および界面活性剤含有粒子（ａ）の群である粒子群（Ａ）と、水溶性無機塩含有粒子（ｂ）の群である粒子群（Ｂ）と粒子群（Ｃ）を含有する粒状洗剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子キレート剤を５〜５０質量％、水溶性無機塩を５０〜９０質量％含有し、界面活性剤の含有量が５質量％未満であるキレート剤含有粒子（ｃ）の群であって、平均粒子径が５００〜１４００μｍであり、嵩密度が６００〜１４００ｇ／Ｌであることを特徴とするキレート剤含有粒子群。
【請求項２】
前記高分子キレート剤が、（メタ）アクリル酸−マレイン酸共重合体およびポリアクリル酸から選ばれる一種以上である請求項１に記載のキレート剤含有粒子群。
【請求項３】
前記水溶性無機塩が、炭酸塩、炭酸水素塩、塩化物、および硫酸塩から選ばれる一種以上である請求項１または２に記載のキレート剤含有粒子群。
【請求項４】
下記粒子群（Ａ）を３０〜９０質量％、下記粒子群（Ｂ）を１〜３０質量％、下記粒子群（Ｃ）を５〜３０質量％含有することを特徴とする粒状洗剤。
粒子群（Ａ）：アニオン界面活性剤を１０質量％以上、水溶性無機塩を５０質量％以上９０質量％未満含有する界面活性剤含有粒子（ａ）の群であって、平均粒子径が６００〜１４００μｍである粒子群。
粒子群（Ｂ）：水溶性無機塩の含有量が９０質量％以上である水溶性無機塩含有粒子（ｂ）の群であって、平均粒子径が５００〜１２００μｍである粒子群。
粒子群（Ｃ）：請求項１〜３のいずれか一項に記載のキレート剤含有粒子群。
【請求項５】
前記粒子群（Ａ）の嵩密度が６００〜１３００ｇ／Ｌである請求項４に記載の粒状洗剤。
【請求項６】
前記粒子群（Ｂ）の嵩密度が６００〜１３００ｇ／Ｌである請求項４または５に記載の粒状洗剤。
【請求項７】
前記粒子群（Ａ）の平均粒子径に対する前記粒子群（Ｃ）の平均粒子径の比が０．５〜２．０であり、前記粒子群（Ｂ）の平均粒子径に対する前記粒子群（Ｃ）の平均粒子径の比が０．５〜１．５である請求項４〜６のいずれか一項に記載の粒状洗剤。
【請求項８】
前記粒子群（Ａ）の嵩密度に対する前記粒子群（Ｃ）の嵩密度の比が０．５〜１．５であり、前記粒子群（Ｂ）の嵩密度に対する前記粒子群（Ｃ）の嵩密度の比が０．５〜１．５である請求項４〜７のいずれか一項に記載の粒状洗剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キレート剤含有粒子群および粒状洗剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
粒状洗剤においては、良好な洗浄性能を得るために、アクリル酸のホモポリマー、アクリル酸とマレイン酸とのコポリマー等の高分子キレート剤の粒子が配合されることがある。しかし、高分子キレート剤は溶液の粘度が高いため微粒子化が難しく、良好な粉体を得ることは非常に困難である。
高分子キレート剤を含む粒子の製造方法としては、高分子キレート剤を含むスラリーを噴霧乾燥する方法（特許文献１）や、炭酸ナトリウムを核とする粒子の表面を高分子キレート剤で被覆する方法（特許文献２）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−２０２７９２号公報
【特許文献２】特開２０１１−１２７１０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１で製造している高分子キレート剤を含む粒子群は、嵩密度が低く、低温溶解性が低く、他の粒子群と混合して粒状洗剤とした際、分級しやすい傾向があった。
また、特許文献２で製造している高分子キレート剤を含む粒子群は、嵩密度は高いものの、表面の高分子キレート剤の量を多くすると長期保存時に固化しやすくなる問題があり、また、他の粒子群と混合して粒状洗剤とした際、分級しやすい傾向があった。
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、嵩密度が高く、低温溶解性に優れ、長期保存時に固化しにくく、他の粒子群と混合した際に分級しにくい高分子キレート剤含有粒子群を得ることを課題とする。
また、この高分子キレート剤含有粒子群を含むことにより、嵩密度が高く、低温溶解性に優れ、長期保存時に固化しにくく、分級しにくい粒状洗剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の課題を達成するために、本発明は以下の構成を採用した。
［１］高分子キレート剤を５〜５０質量％、水溶性無機塩を５０〜９０質量％含有し、界面活性剤の含有量が５質量％未満であるキレート剤含有粒子（ｃ）の群であって、平均粒子径が５００〜１４００μｍであり、嵩密度が６００〜１４００ｇ／Ｌであることを特徴とするキレート剤含有粒子群。
［２］前記高分子キレート剤が、（メタ）アクリル酸−マレイン酸共重合体およびポリアクリル酸から選ばれる一種以上である［１］に記載のキレート剤含有粒子群。
［３］前記水溶性無機塩が、炭酸塩、炭酸水素塩、塩化物、および硫酸塩から選ばれる一種以上である［１］または［２］に記載のキレート剤含有粒子群。
【０００７】
［４］下記粒子群（Ａ）を３０〜９０質量％、下記粒子群（Ｂ）を１〜３０質量％、下記粒子群（Ｃ）を５〜３０質量％含有することを特徴とする粒状洗剤。
粒子群（Ａ）：アニオン界面活性剤を１０質量％以上、水溶性無機塩を５０質量％以上９０質量％未満含有する界面活性剤含有粒子（ａ）の群であって、平均粒子径が６００〜１４００μｍである粒子群。
粒子群（Ｂ）：水溶性無機塩の含有量が９０質量％以上である水溶性無機塩含有粒子（ｂ）の群であって、平均粒子径が５００〜１２００μｍである粒子群。
粒子群（Ｃ）：［１］〜［３］のいずれか一項に記載のキレート剤含有粒子群。
［５］前記粒子群（Ａ）の嵩密度が６００〜１３００ｇ／Ｌである［４］に記載の粒状洗剤。
［６］前記粒子群（Ｂ）の嵩密度が６００〜１３００ｇ／Ｌである［４］または［５］に記載の粒状洗剤。
［７］前記粒子群（Ａ）の平均粒子径に対する前記粒子群（Ｃ）の平均粒子径の比が０．５〜２．０であり、前記粒子群（Ｂ）の平均粒子径に対する前記粒子群（Ｃ）の平均粒子径の比が０．５〜１．５である［４］〜［６］のいずれか一項に記載の粒状洗剤。
［８］前記粒子群（Ａ）の嵩密度に対する前記粒子群（Ｃ）の嵩密度の比が０．５〜１．５であり、前記粒子群（Ｂ）の嵩密度に対する前記粒子群（Ｃ）の嵩密度の比が０．５〜１．５である［４］〜［７］のいずれか一項に記載の粒状洗剤。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の高分子キレート剤含有粒子群は、嵩密度が高く、低温溶解性に優れ、長期保存時に固化しにくく、他の粒子群と混合した際に分級しにくい。
本発明の粒状洗剤は、本発明の高分子キレート剤含有粒子群を含むことにより、嵩密度が高く、低温溶解性に優れ、長期保存時に固化しにくく、分級しにくい。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
＜粒子群（Ｃ）＞
粒子群（Ｃ）は、本発明の高分子キレート剤含有粒子群である。粒子群（Ｃ）は、高分子キレート剤を５〜５０質量％、水溶性無機塩を５０〜９０質量％含有し、界面活性剤の含有量が５質量％未満であるキレート剤含有粒子（ｃ）の群であって、平均粒子径が５００〜１４００μｍであり、嵩密度が６００〜１４００ｇ／Ｌである粒子群である。
粒子群（Ｃ）を構成するキレート剤含有粒子（ｃ）は１種単独でもよく、組成が異なる２種以上を組み合わせてもよい。
粒子群（Ｃ）は、粒状洗剤において、洗浄補助効果、固化の抑制効果、溶解性の向上効果を奏する。
【００１０】
高分子キレート剤の質量平均分子量は１０，０００〜２００，０００が好ましく、２０，０００〜１００，０００がより好ましく、３０，０００〜７０，０００がさらに好ましい。なお、本明細書における質量平均分子量は、ポリエチレングリコールを標準物質として用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる測定値である。
質量平均分子量が２０，０００以上であれば、洗浄力が得やすく、質量平均分子量が２００，０００以下であれば、嵩密度を高くしやすい。
【００１１】
高分子キレート剤としては、（メタ）アクリル酸−マレイン酸共重合体、オレフィン−マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸塩（たとえば、特開昭５４−５２１９６号公報に記載のもの）が挙げられる。
中でも、（メタ）アクリル酸−マレイン酸共重合体およびポリアクリル酸から選ばれる一種以上であることが好ましい。
なお、本発明における「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸またはメタクリル酸」を意味する。
【００１２】
（メタ）アクリル酸−マレイン酸共重合体は、（メタ）アクリル酸単位とマレイン酸単位との共重合体である。（メタ）アクリル酸単位とマレイン酸単位とのモル比率（（メタ）アクリル酸／マレイン酸）は５０／５０〜８０／２０が好ましく、６０／４０〜７０／３０がより好ましい。
（メタ）アクリル酸−マレイン酸共重合体における（メタ）アクリル酸単位が５０モル％以上（すなわちマレイン酸単位が５０モル％以下）であれば、充分な分子量を得やすい。また、８０モル％以下（すなわちマレイン酸単位が２０モル％以上）であると、単位質量あたりのカルボキシル基の数が充分にあるため、良好な洗浄性能を得やすい。
【００１３】
また、メタクリル酸単位とアクリル酸単位の比率（メタクリル酸／アクリル酸）は、１／２以下が好ましく、０であること、すなわち、アクリル酸単位のみであることが特に好ましい。
（メタ）アクリル酸−マレイン酸共重合体は、通常対をなすイオン（対イオン）を有する。対イオンとしては、ナトリウムイオンまたはカリウムイオンが好ましく、ナトリウムイオンが特に好ましい。
【００１４】
（メタ）アクリル酸−マレイン酸共重合体、またはポリアクリル酸としては、単一の種類の（メタ）アクリル酸−マレイン酸共重合体、またはポリアクリル酸であってもよいし、（メタ）アクリル酸単位とマレイン酸のモル比率や質量平均分子量等が各々異なる複数の（メタ）アクリル酸−マレイン酸共重合体、またはポリアクリル酸の組み合わせであってもよい。
（メタ）アクリル酸−マレイン酸共重合体の市販品としては、例えば、「アクアリックＴＬ−４００」（商品名、（株）日本触媒製）、「Ｓｏｋａｌａｎ  ＣＰ７  Ｇｒａｎｕｌａｔ  ＮＬ」（商品名、ＢＡＳＦ）、「Ｓｏｋａｌａｎ  ＣＰ５  Ｇｒａｎｕｌａｔ」（商品名、ＢＡＳＦ）、Ｓｏｋａｌａｎ  ＰＡ４０Ｐｏｗｄｅｒ（商品名、ＢＡＳＦ）などが挙げられる。
【００１５】
キレート剤含有粒子（ｃ）中の高分子キレート剤の含有量は、キレート剤含有粒子（ｃ）の総質量に対して５〜５０質量％であり、１０〜２５質量％が好ましく、１０〜２０質量％がより好ましい。
高分子キレート剤の含有量が５質量％以上であれば、充分な洗浄性能の粒状洗剤を得やすい。高分子キレート剤の含有量が５０質量％以下であれば、固化しにくく、溶解性が良好な粒状洗剤を得やすい。
【００１６】
キレート剤含有粒子（ｃ）に含まれる水溶性無機塩としては、炭酸塩、炭酸水素塩、塩化物、硫酸塩が好ましく、これらのアルカリ金属塩、またはアルカリ土類金属塩がより好ましい。
具体的には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸ナトリウムが挙げられる。
中でも、洗浄性能、溶解性能の点から、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウムが好ましい。炭酸塩と硫酸塩を併用する場合は、溶解性能、粒子の嵩密度の点から、炭酸塩と硫酸塩の比が、５０／５０〜５／９５が好ましく、４０／６０〜１０／９０がより好ましい。
なお、本明細書において水溶性とは、２５℃の水に対する溶解度が１ｇ／１００ｇ以上であることを意味する。
【００１７】
キレート剤含有粒子（ｃ）中の水溶性無機塩の含有量は、キレート剤含有粒子（ｃ）の総質量に対して５０〜９０質量％であり、６０〜９０質量％が好ましく、７０〜８０質量％がより好ましい。
水溶性無機塩の含有量が５０〜９０質量％であれば、粒子群（Ｃ）を他の粒子群と混合した粒状洗剤において、分級を抑制しやすい。また、水溶性無機塩の含有量が９０質量％以下であれば、充分な溶解性を得やすい。
【００１８】
キレート剤含有粒子（ｃ）は、高分子キレート剤と水溶性無機塩に加え、任意成分として、バインダー成分を含むことか好ましい。
バインダー成分としては、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）やポリエチレングリコール（ＰＥＧ）などが挙げられる。なお、水溶性無機塩であるケイ酸ナトリウムはバインダーとしても作用する。以下、特に断りのない限り、「バインダー成分」という用語を、バインダーとして作用する水溶性無機塩も含む概念として使用する。
キレート剤含有粒子（ｃ）中のバインダー成分の含有量は、キレート剤含有粒子（ｃ）の総質量に対して０〜１０質量％が好ましく、０．５〜９質量％がより好ましい。
【００１９】
キレート剤含有粒子（ｃ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、バインダー成分以外の任意成分を含んでいてもよい。バインダー成分以外の任意成分としては、ゼオライト、ベントナイト、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ケイ酸ナトリウムのうち層状ケイ酸ナトリウム等の水不溶性無機塩が挙げられる。
キレート剤含有粒子（ｃ）は、キレート剤含有粒子（ｃ）の総質量に対して５質量％未満の範囲で界面活性剤を含むことが許容されるが、キレート剤含有粒子（ｃ）の総質量に対する界面活性剤の割合は、３質量％以下であることが好ましく１質量％以下であることが好ましく、含まないことが特に好ましい。
界面活性剤を５質量％以上含むことは溶解性の観点から好ましくない。
【００２０】
キレート剤含有粒子（ｃ）が任意成分を含む場合、キレート剤含有粒子（ｃ）中の高分子キレート剤と水溶性無機塩と任意成分の含有量の合計が、キレート剤含有粒子（ｃ）の総質量に対して１００質量％となる。
したがって、例えば、任意成分としてバインダー成分（水溶性無機塩以外のバインダー成分）を５質量％含有する場合、キレート剤含有粒子（ｃ）中の高分子キレート剤の含有量は、キレート剤含有粒子（ｃ）の総質量に対して５〜４５質量％となる。
【００２１】
キレート剤含有粒子（ｃ）の群である粒子群（Ｃ）の平均粒子径は５００〜１４００μｍであり、７００〜１２００μｍであることが好ましく、８００〜１０００μｍであることがより好ましい。
粒子群（Ｃ）の平均粒子径が５００μｍ以上であることにより、良好な溶解性を得やすく、かつ、保存時の固化も防止しやすい。また、平均粒子径が１４００μｍ以下であることにより、粒子群（Ｃ）を他の粒子群と混合した粒状洗剤において、分級を抑制しやすい。
【００２２】
キレート剤含有粒子（ｃ）の群である粒子群（Ｃ）の嵩密度は６００〜１４００ｇ／Ｌであり、７００〜１３００ｇ／Ｌであることが好ましく、８００〜１２００ｇ／Ｌであることがより好ましく、８００〜１０００ｇ／Ｌであることがさらに好ましい。
粒子群（Ｃ）の嵩密度が６００〜１４００ｇ／Ｌであることにより、粒子群（Ｃ）を他の粒子群と混合した粒状洗剤において、分級を抑制しやすい。また、粒子群（Ｃ）の嵩密度が１４００ｇ／Ｌ以下であることにより、良好な溶解性を得やすい。
【００２３】
粒子群（Ｃ）を製造するためには、押し出し造粒法により造粒し、その後乾燥し分級することが好ましい。押し出し造粒法とは、粉末状の原料に、バインダー成分等の水溶液または水を添加しつつ混練する造粒法である。押し出し造粒法によれば、転動造粒法や流動化造粒法などと異なり、粒子径を大きくしながらも、嵩密度を比較的高くできる。
キレート剤含有粒子（ｃ）が水不溶性成分を含む場合は、粉末状の原料に、バインダー成分等の所望の成分の水溶液または水を添加しつつ混練を行った後に、水不溶性成分の粉末を添加することが好ましい。
【００２４】
粉末状の原料の平均粒子径は、１００〜５００μｍであることが好ましく、２００〜５００μｍとすることがより好ましい。粉末状の原料の平均粒子径を前記範囲とすることにより、効率的に所望のサイズの粒子を製造できる。
水またはバインダー成分の水溶液の形で添加する水は、全原料の固形分に対して、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、１〜５質量％であることがさらに好ましい。添加する水の割合を前記範囲内とすることにより効率的に乾燥させ粒子Ｃに含有する水分を調整できる。また、粒子Ｃに含有する水分は０〜５質量％が好ましく、０〜３質量％であることがさらに好ましい。粒子Ｃ中の水分を前記範囲内とすることにより、固化を抑制できる。
【００２５】
乾燥は、給気エアによるエア乾燥を行うことが好ましい。エア乾燥で乾燥することにより粒子の合一を抑制しながら乾燥できる。エア乾燥を行う場合の給気エアの温度は、５０〜６０℃が好ましい。給気エアの温度を前記範囲内とすることにより、収率を向上させることができる。
エア乾燥を行う場合の給気エアの風速は、０．２〜４．０ｍ／ｓが好ましく、０．５〜４．０ｍ／ｓがより好ましく、１．０〜３．０ｍ／ｓがさらに好ましい。給気エアの風速を前記範囲内とすることにより、粗粉や微粉の生成を抑制できる。
分級は目開き２０００μｍの篩を用いて、篩を通過した粒子群を取得することにより行う。
【００２６】
粒子群（Ｃ）の平均粒子径はバインダー成分量を調整することにより調整できる。バインダー成分量を大きくすると、平均粒子径が大きくなる傾向にある。また、バインダー成分量を小さくすると、平均粒子径が小さくなる傾向にある。
【００２７】
粒子群（Ｃ）の嵩密度は使用する原料の嵩密度を調整することにより調整できる。使用する原料の嵩密度を大きくすると、嵩密度が大きくなる傾向にある。また、使用する原料の嵩密度を小さくすると、嵩密度が小さくなる傾向にある。
【００２８】
＜粒子群（Ａ）＞
粒子群（Ａ）は、アニオン界面活性剤を１０質量％以上、水溶性無機塩を５０質量％以上９０質量％未満含有する界面活性剤含有粒子（ａ）の群であって、平均粒子径が６００〜１４００μｍである粒子群である。
粒子群（Ａ）を構成する界面活性剤含有粒子（ａ）は１種単独でもよく、組成が異なる２種以上を組み合わせてもよい。
粒子群（Ａ）は、粒状洗剤において、洗浄効果、固化の抑制効果、溶解性の向上効果、分級抑制効果を奏する。
【００２９】
アニオン界面活性剤としては、粒状洗剤に用いられるものであれば特に限定されず、例えば、以下のものが挙げられる。
（１−１）α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩。
α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の種類は特に制限されない。下記式（ａ）で表されるものが好ましい。
Ｒ１−ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）−ＣＯＯＲ２ ・・・（ａ）
式（ａ）中、Ｒ１は、炭素数８〜２０、好ましくは炭素数１４〜１６の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基、または炭素数８〜２０の直鎖もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基であり、炭素数１〜３であることが好ましい。洗浄力がより向上することからメチル基、エチル基、プロピル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
Ｍは、対イオンを表し、たとえばナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン塩；アンモニウム塩等が挙げられる。なかでもアルカリ金属塩が好ましい。
α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩として、例えばα−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩（ＭＥＳ）が好ましい。
【００３０】
（１−２）炭素数８〜１８のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ又はＡＢＳ）。
（１−３）炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩。
（１−４）炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）。
（１−５）炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩（ＡＳ）。
（１−６）炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプ
ロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸塩（ＡＥＳ）。
（１−７）炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均３〜３０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル硫酸塩。
（１−８）炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸塩。
（１−９）炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸等のアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩。
（１−１０）炭素数１０〜２０のアルキル基を有するモノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。
（１−１１）ポリオキシエチレンモノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。
（１−１２）炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩（石鹸）。
【００３１】
中でも、ＬＡＳ、石鹸、ＡＳ、ＡＥＳが好ましく、ＬＡＳまたは石鹸が特に好ましい。
これらのアニオン界面活性剤は、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩や、アミン塩、アンモニウム塩等として用いることができる。また、ＬＡＳや石鹸は、酸の状態で添加して粒子中のアルカリと中和してもよい。
アニオン界面活性剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００３２】
界面活性剤含有粒子（ａ）中のアニオン界面活性剤の含有量は、界面活性剤含有粒子（ａ）の総質量に対して１０質量％以上であり、１０〜４０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましく、１５〜２５質量％がさらに好ましい。
アニオン界面活性剤の含有量が１０質量％以上であれば、充分な溶解性と洗浄力を得やすい。また、アニオン界面活性剤の含有量が４０質量％以下であれば、保存時の固化を防止しやすい。
【００３３】
界面活性剤含有粒子（ａ）に含まれる水溶性無機塩としては、炭酸塩、炭酸水素塩、塩化物、硫酸塩、ケイ酸塩が好ましく、これらのアルカリ金属塩、またはアルカリ土類金属塩がより好ましい。
具体的には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸ナトリウムが挙げられる。
中でも、粒子強度を確保しやすい点から、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウムが好ましく、炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウムが特に好ましい。炭酸塩と硫酸塩を併用する場合は、炭酸塩と硫酸塩の比が、７０／３０〜５／９５が好ましく、５０／５０〜１０／９０がより好ましく、４０／４０〜１０／９０がさらに好ましい。
【００３４】
界面活性剤含有粒子（ａ）中の水溶性無機塩の含有量は、界面活性剤含有粒子（ａ）の総質量に対して５０質量％以上９０質量％未満であり、６０〜８０質量％が好ましい。
水溶性無機塩の含有量が５０質量％以上であれば、保存時の固化を防止しやすいと共に、高い嵩密度を得やすい。また、水溶性無機塩の含有量が９０質量％未満であれば、充分な溶解性を得やすい。
【００３５】
界面活性剤含有粒子（ａ）は、アニオン界面活性剤と水溶性無機塩に加え、任意成分として、バインダー成分を含んでもよい。
バインダー成分としては、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）が挙げられる。なお、水溶性無機塩であるケイ酸ナトリウムはバインダーとしても作用する。以下、特に断りのない限り、「バインダー成分」という用語を、バインダーとして作用する水溶性無機塩も含む概念として使用する。
界面活性剤含有粒子（ａ）中のバインダー成分の含有量は、界面活性剤含有粒子（ａ）の総質量に対して０〜５質量％が好ましい。
【００３６】
界面活性剤含有粒子（ａ）は、任意成分としてゼオライト、ベントナイト、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ケイ酸ナトリウムのうち層状ケイ酸ナトリウム等の水不溶性無機塩を含むことが好ましい。
界面活性剤含有粒子（ａ）中の水不溶性無機塩の含有量は、界面活性剤含有粒子（ａ）の総質量に対して２〜１０質量％が好ましく、２〜５質量％がより好ましい。
水不溶性無機塩の含有量が２質量％以上であれば、保存時の固化を防止しやすい。また、水不溶性無機塩の含有量が１０質量％以下であれば、良好な流動性や、適切な粒子強度を得やすい。
なお、本明細書において水不溶性とは、２５℃の水に対する溶解度が０．５ｇ／１００ｇ未満であることを意味する。
【００３７】
界面活性剤含有粒子（ａ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の任意成分を含んでいてもよい。
界面活性剤含有粒子（ａ）が水不溶性成分等の任意成分を含む場合、界面活性剤含有粒子（ａ）中のアニオン界面活性剤と水溶性無機塩と水不溶性成分等の任意成分の含有量の合計が、界面活性剤含有粒子（ａ）の総質量に対して１００質量％となる。
【００３８】
界面活性剤含有粒子（ａ）の群である粒子群（Ａ）の平均粒子径は６００〜１４００μｍであり、７００〜１２００μｍであることが好ましく、８００〜１０００μｍであることがより好ましい。
粒子群（Ａ）の平均粒子径が６００〜１３００μｍであることにより、粒子群（Ａ）を他の粒子群と混合した粒状洗剤において、分級を抑制しやすい。また、粒子群（Ａ）の平均粒子径が６００μｍ以上であることにより、保存時の固化を防止しやすい。また、粒子群（Ａ）の平均粒子径が１４００μｍ以下であることにより、良好な低温溶解性を得やすい。
【００３９】
界面活性剤含有粒子（ａ）の群である粒子群（Ａ）の嵩密度は６００〜１３００ｇ／Ｌであることが好ましく、７００〜１２００ｇ／Ｌであることがより好ましく、８００〜１２００ｇ／Ｌであることがより好ましく、８００〜１０００ｇ／Ｌであることがさらに好ましい。
粒子群（Ａ）の嵩密度が６００〜１３００ｇ／Ｌであることにより、粒子群（Ａ）を他の粒子群と混合した粒状洗剤において、分級を抑制しやすい。また、粒子群（Ａ）の嵩密度が１３００ｇ／Ｌ以下であることにより、良好な溶解性を得やすい。
【００４０】
粒子群（Ａ）を製造するためには、押し出し造粒法により造粒、その後乾燥し分級することが好ましい。
界面活性剤含有粒子（ａ）が水不溶性成分を含む場合は、バインダー成分等の所望の成分の水溶液または水を添加しつつ混練を行った後に、水不溶性成分の粉末を添加することが好ましい。
【００４１】
粉末状の原料の平均粒子径は、１００〜５００μｍであることが好ましく、２００〜５００μｍとすることがより好ましい。粉末状の原料の平均粒子径を前記範囲内とすることにより、効率的に所望のサイズの粒子を製造できる。
水またはバインダー成分の水溶液の形で添加する水は、全原料の固形分に対して、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、２〜５質量％であることがさらに好ましい。添加する水の割合を前記範囲内とすることにより、効率的に酸性成分を中和できる。
【００４２】
乾燥は、給気エアによるエア乾燥を行うことが好ましい。エア乾燥で乾燥することにより粒子の合一を抑制しながら乾燥できる。エア乾燥を行う場合の給気エアの温度は、５０〜６０℃が好ましい。給気エアの温度を前記範囲内とすることにより、収率を向上させることができる。
エア乾燥を行う場合の給気エアの風速は、０．２〜４．０ｍ／ｓが好ましく、０．５〜４．０ｍ／ｓがより好ましく、１．０〜３．０ｍ／ｓがさらに好ましい。給気エアの風速を前記範囲内とすることにより、粗粉や微粉の生成を抑制できる。
分級は目開き２０００μｍの篩を用いて、篩を通過した粒子群を取得することにより行う。
【００４３】
粒子群（Ａ）の平均粒子径はバインダー量を調整することにより調整できる。バインダー量を大きくすると、平均粒子径が大きくなる傾向にある。また、バインダー量を小さくすると、平均粒子径が小さくなる傾向にある。
【００４４】
粒子群（Ａ）の嵩密度は使用する原料の嵩密度を調整することにより調整できる。使用する原料の嵩密度を大きくすると、嵩密度が大きくなる傾向にある。また、使用する原料の嵩密度を小さくすると、嵩密度が小さくなる傾向にある。
【００４５】
＜粒子群（Ｂ）＞
粒子群（Ｂ）は、水溶性無機塩を９０質量％以上含有する水溶性無機塩含有粒子（ｂ）の群であって、平均粒子径が６００〜１２００μｍである粒子群である。
粒子群（Ｂ）を構成する水溶性無機塩含有粒子（ｂ）は１種単独でもよく、組成が異なる２種以上を組み合わせてもよい。
粒子群（Ｂ）は、粒状洗剤において、固化の抑制効果、溶解性の向上効果を奏する。
【００４６】
水溶性無機塩含有粒子（ｂ）に含まれる水溶性無機塩としては、炭酸塩、炭酸水素塩、塩化物、硫酸塩が好ましく、これらのアルカリ金属塩、またはアルカリ土類金属塩がより好ましい。
具体的には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸ナトリウムが挙げられる。
中でも、粒子強度、嵩密度の点から、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウムが好ましい。
【００４７】
水溶性無機塩含有粒子（ｂ）中の水溶性無機塩の含有量は、水溶性無機塩含有粒子（ｂ）の総質量に対して９０質量％以上であり、９５質量％以上が好ましい。
水溶性無機塩の含有量が９０質量％以上であれば、充分な溶解性を得やすい。
【００４８】
水溶性無機塩含有粒子（ｂ）は、水溶性無機塩に加え、任意成分として、バインダー成分を含んでもよい。
バインダー成分としては、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）が挙げられる。なお、水溶性無機塩であるケイ酸ナトリウムはバインダーとしても作用する。
水溶性無機塩含有粒子（ｂ）中のバインダー成分の含有量は、水溶性無機塩含有粒子（ｂ）の総質量に対して０．５〜５質量％が好ましく、０．５〜３質量％がより好ましく、０．５〜２質量％がさらに好ましい。
【００４９】
水溶性無機塩含有粒子（ｂ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の任意成分を含んでいてもよい。任意成分としては、例えば、ゼオライト、ベントナイト、炭酸カルシウム、硫酸カルシウムなどの水不溶性成分が挙げられる。
水溶性無機塩含有粒子（ｂ）がバインダー成分等の任意成分を含む場合、水溶性無機塩含有粒子（ｂ）中の水溶性無機塩とバインダー成分等の任意成分の含有量の合計が、水溶性無機塩含有粒子（ｂ）の総質量に対して１００質量％となる。
【００５０】
水溶性無機塩含有粒子（ｂ）の群である粒子群（Ｂ）の平均粒子径は５００〜１２００μｍであり、７００〜１１００μｍであることが好ましく、８００〜１０００μｍであることがより好ましい。
粒子群（Ｂ）の平均粒子径が５００〜１２００μｍであることにより、粒子群（Ｂ）を他の粒子群と混合した粒状洗剤において、分級を抑制しやすい。また、粒子群（Ｂ）の平均粒子径が５００μｍ以上であることにより、保存時の固化を防止しやすい。また、粒子群（Ｂ）の平均粒子径が１２００μｍ以下であることにより、良好な低温溶解性を得やすい。
【００５１】
水溶性無機塩含有粒子（ｂ）の群である粒子群（Ｂ）の嵩密度は６００〜１３００ｇ／Ｌであることが好ましく、７００〜１２００ｇ／Ｌであることがより好ましく８００〜１１００ｇ／Ｌであることがより好ましく、９００〜１０００ｇ／Ｌであることがさらに好ましい。
粒子群（Ｂ）の嵩密度が６００〜１３００ｇ／Ｌであることにより、粒子群（Ｂ）を他の粒子群と混合した粒状洗剤において、分級を抑制しやすい。また、粒子群（Ｂ）の嵩密度が１３００ｇ／Ｌ以下であることにより、良好な溶解性を得やすい。
【００５２】
粒子群（Ｂ）を製造するためには、押し出し造粒法により造粒し、その後乾燥し分級することが好ましい。
水溶性無機塩含有粒子（ｂ）が水不溶性成分を含む場合は、粉末状の原料に、バインダー成分等の所望の成分の水溶液または水を添加しつつ混練を行った後に、水不溶性成分の粉末を添加することが好ましい。
【００５３】
粉末状の原料の平均粒子径は、１００〜５００μｍであることが好ましく、２００〜５００μｍとすることがより好ましい。粉末状の原料の平均粒子径を前記範囲とすることにより、効率的に所望のサイズの粒子を製造できる。
水またはバインダー成分の水溶液の形で添加する水は、全原料の固形分に対して、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、１〜５質量％であることがさらに好ましい。添加する水の割合を前記範囲内とすることにより、粉末の製造性が改善できる。
【００５４】
乾燥は、給気エアによるエア乾燥を行うことが好ましい。エア乾燥で乾燥することにより粒子の合一を抑制しながら乾燥できる。エア乾燥を行う場合の給気エアの温度は、５０〜６０℃が好ましい。給気エアの温度を前記範囲内とすることにより、収率を向上させることができる。
エア乾燥を行う場合の給気エアの風速は、０．２〜４．０ｍ／ｓが好ましく、０．５〜４．０ｍ／ｓがより好ましく、１．０〜３．０ｍ／ｓがさらに好ましい。給気エアの風速を前記範囲内とすることにより、粗粉や微粉の生成を抑制できる。
分級は目開き２０００μｍの篩を用いて、篩を通過した粒子群を取得することにより行う。
【００５５】
粒子群（Ｂ）の平均粒子径はバインダー成分量により調整できる。バインダー成分量を多くすると、平均粒子径が大きくなる傾向にある。また、バインダー成分量を少なくすると、平均粒子径が小さくなる傾向にある。
【００５６】
粒子群（Ｂ）の嵩密度は使用する原料の嵩密度と配合量により調整できる。嵩密度の高い原料の配合量を多くすると、嵩密度が大きくなる傾向にある。また、嵩密度の高い原料の配合量を少なくすると、嵩密度が小さくなる傾向にある。
【００５７】
＜粒子群（Ｄ）＞
粒子群（Ｄ）は、アミノカルボン酸型金属イオン封鎖剤を１〜２０質量％、水溶性無機塩を５０〜９５質量％含有する粒子（ｄ）の群であって、平均粒子径が６００〜１２００μｍである粒子群である。
粒子群（Ｄ）を構成する粒子（ｄ）は１種単独でもよく、組成が異なる２種以上を組み合わせてもよい。
粒子群（Ｄ）は、粒状洗剤において、洗浄補助効果、固化の抑制効果、溶解性の向上効果を奏する。
【００５８】
アミノカルボン酸型金属イオン封鎖剤としては、例えばニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、β−アラニンジ酢酸塩、アスパラギン酸ジ酢酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩等のアミノカルボン酸塩；セリンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ジヒドロキシエチルグリシン塩等のヒドロキシアミノカルボン酸塩が挙げられる。中でも下記の（ｄ１）又は（ｄ２）の式で示される化合物が好ましい。
【００５９】
【化１】
2019189727.tif 000002
【００６０】
式（ｄ１）中、Ｘ１１〜Ｘ１４は、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはカチオン性アンモニウムを表し、Ｒは水素原子または水酸基を表し、ｎ１は０または１の整数を表す。
【００６１】
【化２】
2019189727.tif 000003
【００６２】
式（ｄ２）中、Ａはアルキル基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、水酸基または水素原子を表し、Ｘ２１〜Ｘ２３は、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはカチオン性アンモニウムを表し、ｎ２は０〜５の整数を表す。
【００６３】
式（ｄ１）中、Ｘ１１〜Ｘ１４におけるアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。なお、Ｘ１１〜Ｘ１４のうち少なくとも１つがアルカリ土類金属である場合には１／２原子分に相当する。たとえばＸ１１がカルシウムの場合、−ＣＯＯＸ１１は、「−ＣＯＯ−  １／２（Ｃａ）」となる。
カチオン性アンモニウムとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミンが挙げられ、具体的には、アンモニウムの水素原子の１〜３個がアルカノール基で置換されたものが挙げられる。アルカノール基の炭素数は１〜３が好ましい。
【００６４】
Ｘ１１〜Ｘ１４は、アルカリ金属であることが好ましい。
式（ｄ１）中のＸ１１〜Ｘ１４は、それぞれ、同じであってもよく、異なっていてもよい。
Ｒは、水素原子、水酸基のいずれであってもよい。
ｎ１は、１であることが好ましい。
【００６５】
式（ｄ１）で表されるキレート化合物の具体例としては、たとえばイミノジコハク酸、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸またはそれらの塩等が挙げられる。該塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩や、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩等が挙げられ、ナトリウム塩、またはカリウム塩が特に好ましい。
【００６６】
式（ｄ２）中、Ｘ２１〜Ｘ２３におけるアルカリ金属、アルカリ土類金属、カチオン性アンモニウムとしては、それぞれ、前記Ｘ１１〜Ｘ１４におけるアルカリ金属、アルカリ土類金属、カチオン性アンモニウムと同様のものが挙げられる。
上記のなかでも、Ｘ２１〜Ｘ２３は、アルカリ金属であることが好ましい。
式（ｄ２）中のＸ２１〜Ｘ２３は、それぞれ、同じであってもよく、異なっていてもよい。
【００６７】
式（ｄ２）中のＡにおけるアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよい。アルキル基の炭素数は１〜３０が好ましく、１〜１８がより好ましい。該アルキル基は、その水素原子の一部が置換基にて置換されていてもよい。該置換基としては、スルホ基（−ＳＯ３Ｈ）、アミノ基（−ＮＨ２）、水酸基、ニトロ基（−ＮＯ２）等が挙げられる。
Ａは、アルキル基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、水酸基、水素原子のいずれであってもよく、水素原子が特に好ましい。
ｎ２は、０〜２の整数であることが好ましく、１が特に好ましい。
【００６８】
式（ｄ２）で表されるキレート化合物の具体例としては、たとえばニトリロトリ酢酸、メチルグリシンジ酢酸、ジカルボキシメチルグルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、セリン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸またはそれらの塩等が挙げられ、そのうちニトリロトリ酢酸、メチルグリシンジ酢酸、ジカルボキシメチルグルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸またはそれらの塩が好ましく、特にメチルグリシンジ酢酸またはその塩が好ましい。該塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩や、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩等が挙げられ、ナトリウム塩、またはカリウム塩が特に好ましい。
【００６９】
粒子（ｄ）中のアミノカルボン酸型金属イオン封鎖剤の含有量は、粒子（ｄ）の総質量に対して１〜２０質量％であり、３〜１０質量％が好ましい。
アミノカルボン酸型金属イオン封鎖剤の含有量が１質量％以上であれば、良好な消臭性能が得られる。アミノカルボン酸型金属イオン封鎖剤の含有量が１０質量％以下であれば、粉末の臭気が良好となる。
【００７０】
粒子（ｄ）に含まれる水溶性無機塩としては、炭酸塩、炭酸水素塩、塩化物、硫酸塩が好ましく、これらのアルカリ金属塩、またはアルカリ土類金属塩がより好ましい。
具体的には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ケイ酸ナトリウムが挙げられる。
中でも、造粒をしやすい点から、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウムが好ましい。
【００７１】
粒子（ｄ）中の水溶性無機塩の含有量は、粒子（ｄ）の総質量に対して５０〜９５質量％であり、６０〜９５質量％が好ましい。
水溶性無機塩の含有量が５０質量％以上であれば、充分な溶解性を得やすい。
【００７２】
粒子（ｄ）は、アミノカルボン酸型金属イオン封鎖剤と水溶性無機塩に加え、任意成分として、バインダー成分を含んでもよい。
バインダー成分としては、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）が挙げられる。なお、水溶性無機塩であるケイ酸ナトリウムはバインダーとしても作用する。
粒子（ｄ）中のバインダー成分の含有量は、粒子（ｄ）の総質量に対して０．５〜５質量％が好ましく、０．５〜３質量％がより好ましい。
【００７３】
粒子（ｄ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の任意成分を含んでいてもよい。任意成分としては、例えば、ゼオライト、ベントナイト、炭酸カルシウム、硫酸カルシウムなどの水不溶性成分が挙げられる。
粒子（ｄ）がバインダー成分等の任意成分を含む場合、粒子（ｄ）中のアミノカルボン酸型金属イオン封鎖剤および水溶性無機塩と、バインダー成分等の任意成分の含有量の合計が、粒子（ｄ）の総質量に対して１００質量％となる。
【００７４】
粒子（ｄ）の群である粒子群（Ｄ）の平均粒子径は６００〜１２００μｍであり、７００〜１２００μｍであることが好ましく、８００〜１１００μｍであることがより好ましく、８００〜１０００μｍであることがさらに好ましい。
粒子群（Ｄ）の平均粒子径が６００〜１２００μｍであることにより、粒子群（Ｄ）を他の粒子群と混合した粒状洗剤において、分級を抑制しやすい。また、粒子群（Ｄ）の平均粒子径が６００μｍ以上であることにより、保存時の固化を防止しやすい。また、粒子群（Ｄ）の平均粒子径が１２００μｍ以下であることにより、良好な低温溶解性を得やすい。
【００７５】
水溶性無機塩含有粒子（ｄ）の群である粒子群（Ｄ）の嵩密度は７００〜１４００ｇ／Ｌであることが好ましく、８００〜１３００ｇ／Ｌであることがより好ましく、８００〜１２００ｇ／Ｌであることがより好ましく、８００〜１０００ｇ／Ｌであることがさらに好ましい。
粒子群（Ｄ）の嵩密度が７００〜１３００ｇ／Ｌであることにより、粒子群（Ｄ）を他の粒子群と混合した粒状洗剤において、分級を抑制しやすい。また、粒子群（Ｄ）の嵩密度が１３００ｇ／Ｌ以下であることにより、良好な溶解性を得やすい。
【００７６】
粒子群（Ｄ）を製造するためには、押し出し造粒法により造粒し、その後乾燥し分級することが好ましい。
水溶性無機塩含有粒子（ｄ）が水不溶性成分を含む場合は、粉末状の原料に、バインダー成分等の所望の成分の水溶液または水を添加しつつ混練を行った後に、水不溶性成分の粉末を添加することが好ましい。
【００７７】
粉末状の原料の平均粒子径は、１００〜５００μｍであることが好ましく、２００〜５００μｍとすることがより好ましい。粉末状の原料の平均粒子径を前記範囲とすることにより、効率的に所望の平均粒子径の粒子を製造できる。
水またはバインダー成分の水溶液の形で添加する水は、全原料の固形分に対して、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、１〜５質量％であることがさらに好ましい。添加する水の割合を前記範囲内とすることにより、高い粒子強度を得られる。
【００７８】
乾燥は、給気エアによるエア乾燥を行うことが好ましい。エア乾燥で乾燥することにより粒子の合一を抑制しながら乾燥できる。エア乾燥を行う場合の給気エアの温度は、５０〜６０℃が好ましい。給気エアの温度を前記範囲内とすることにより、収率を向上させることができる。
エア乾燥を行う場合の給気エアの風速は、０．２〜４．０ｍ／ｓが好ましく、０．５〜４．０ｍ／ｓがより好ましく、１．０〜３．０ｍ／ｓがさらに好ましい。給気エアの風速を前記範囲内とすることにより、粗粉や微粉の生成を抑制できる。
分級は目開き２０００μｍの篩を用いて、篩を通過した粒子群を取得することにより行う。
【００７９】
粒子群（Ｄ）の平均粒子径はバインダー量を調整することにより調整できる。バインダー量を大きくすると、平均粒子径が大きくなる傾向にある。また、バインダー量を小さくすると、平均粒子径が小さくなる傾向にある。
【００８０】
粒子群（Ｄ）の嵩密度は嵩密度の高い原料の配合割合を調整することにより調整できる。嵩密度の高い原料の配合割合を大きくすると、嵩密度が大きくなる傾向にある。また、嵩密度の高い原料の配合割合を小さくすると、嵩密度が小さくなる傾向にある。
【００８１】
＜粒状洗剤＞
本発明の粒状洗剤は、上記粒子群（Ａ）を３０〜９０質量％、上記粒子群（Ｂ）を１〜３０質量％、上記粒子群（Ｃ）を５〜３０質量％含有する。また、上記粒子群（Ｄ）を含有してもよい。
【００８２】
粒状洗剤における粒子群（Ａ）の含有量は３０〜９０質量％であり、３０〜８０質量％であることが好ましく、４０〜７０質量％であることがより好ましい。
粒子群（Ａ）の含有量が３０質量％以上であれば、粒状洗剤の充分な洗浄力を得られる。また、粒子群（Ａ）の含有量が９０質量％以下であれば、保存により固化することを防止しやすい。
【００８３】
粒状洗剤における粒子群（Ｂ）の含有量は１〜３０質量％であり、５〜２５質量％であることが好ましく、５〜１５質量％であることがより好ましい。
粒子群（Ｂ）の含有量が１質量％以上であれば、粒子Ａや粒子Ｃの間に粒子Ｂが存在しやすくなり、固化抑制の効果が得られる。また、粒子群（Ｂ）の含有量が３０質量％以下であれば、分級抑制の効果が得られる。
【００８４】
粒状洗剤における粒子群（Ｃ）の含有量は５〜３０質量％であり、５〜２５質量％であることが好ましく、１０〜２０質量％であることがより好ましい。
粒子群（Ｃ）の含有量が５質量％以上であれば、水道水中のＣａイオンを捕捉して洗浄性能が確保できる。また、粒子群（Ｃ）の含有量が３０質量％以下であれば、他の粒子とのバランスが良い。
【００８５】
粒状洗剤が粒子群（Ｄ）を含有する場合、粒状洗剤における粒子群（Ｄ）の含有量は１〜２０質量％が好ましく、１〜１５質量％がより好ましく、３〜１０質量％であることがさらに好ましい。
粒子群（Ｄ）の含有量が５質量％以上であれば、消臭効果に優れる。また、粒子群（Ｄ）の含有量が３０質量％以下であれば、他の粒子とのバランスが良い。
【００８６】
粒状洗剤において、粒子群（Ａ）の質量部に対する粒子群（Ｃ）の質量部の比［（質量部Ｃ）／（質量部Ａ）］は、０．０５〜０．５であることが好ましく、０．０５−０．４であることがより好ましい。
［（質量部Ｃ）／（質量部Ａ）］が０．０５以上であれば、界面活性剤に対して十分な量のＣａ捕捉能を満たす。また、［（質量部Ｃ）／（質量部Ａ）］が０．５以下であれば、必要な界面活性剤量を満たす。
【００８７】
粒子群（Ａ）の平均粒子径に対する粒子群（Ｃ）の平均粒子径の比［（粒子径Ｃ）／（粒子径Ａ）］は、洗剤全体の溶解性や洗浄性能の点から、０．５〜２．０が好ましく、０．５〜１．１がより好ましい。
［（粒子径Ｃ）／（粒子径Ａ）］が０．５以上であれば、洗剤全体の良好な溶解性を得やすい。
［（粒子径Ｃ）／（粒子径Ａ）］が２．０以下であれば、粒子群（Ａ）の粒子径が相対的に小さくなりすぎて粒子間の接点が増加し、固化を防止できる。また、粒子群（Ａ）と粒子群（Ｃ）の溶解速度差を小さく抑えられるので、粒子群（Ｃ）の高分子キレート剤を速やかに溶解させることができ、高分子キレート剤による洗浄性能を発揮しやすい。
【００８８】
粒子群（Ｂ）の平均粒子径に対する粒子群（Ｃ）の平均粒子径の比［（粒子径Ｃ）／（粒子径Ｂ）］は、洗剤全体の分級抑制、溶解性の点から、０．５〜１．５が好ましく、０．８〜１．５がより好ましい。
［（粒子径Ｃ）／（粒子径Ｂ）］が０．５以上であれば、洗剤全体の良好な溶解性を得やすい。
［（粒子径Ｃ）／（粒子径Ｂ）］が１．５以下であれば、粒子群（Ｂ）の粒子径が相対的に小さくなりすぎて粒子間の接点が増加し、固化しやすくなることを防止できる。また、粒子群（Ｂ）と粒子群（Ｃ）の粒径差を小さく抑えられるので、分級を抑制できる。
【００８９】
粒子群（Ａ）の嵩密度に対する粒子群（Ｃ）の嵩密度の比［（嵩密度Ｃ）／（嵩密度Ａ）］は、洗剤全体の分級抑制、溶解性の点から、０．５〜１．５が好ましく、０．７〜１．３がより好ましい。
［（嵩密度Ｃ）／（嵩密度Ａ）］が０．５以上であれば、分級が生じにくい。また、粒子群（Ｃ）の高分子キレート剤の表面露出を抑制できるので、粒子表面の接着性を抑え、固化しやすくなることを防止できる。
［（嵩密度Ｃ）／（嵩密度Ａ）］が１．５以下であれば、分級が生じにくい。また、粒子群（Ａ）と粒子群（Ｃ）の溶解速度差を小さく抑えられるので、粒子群（Ｃ）の高分子キレート剤を速やかに溶解させることができ、高分子キレート剤による洗浄性能を発揮しやすい。
【００９０】
粒子群（Ｂ）の嵩密度に対する粒子群（Ｃ）の嵩密度の比［（嵩密度Ｃ）／（嵩密度Ｂ）］は、洗剤全体の分級抑制、溶解性の点から、０．５〜１．５が好ましく、０．７〜１．３がより好ましい。
［（嵩密度Ｃ）／（嵩密度Ｂ）］が０．５以上であれば、分級が生じにくい。
［（嵩密度Ｃ）／（嵩密度Ｂ）］が１．５以下であれば、分級が生じにくい。また、粒子群（Ａ）と粒子群（Ｃ）の溶解速度差を小さく抑えられるので、粒子群（Ｃ）の高分子キレート剤を速やかに溶解させることができ、高分子キレート剤による洗浄性能を発揮しやすい。また、粒子群（Ｃ）の高分子キレート剤の表面露出を抑制できるので、粒子表面の接着性を抑え、固化しやすくなることを防止できる。
【００９１】
本発明の粒状洗剤は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、粒子Ａ〜Ｄ以外の粒子として、界面活性剤含有粒子、無機塩粒子、漂白剤、漂白活性化剤、漂白活性化触媒、抗菌剤、酵素、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、消泡剤、表面コート剤（ゼオライト等）、香料、カプセル香料、色素等の成分を含有することができる。
これらの任意成分は、その他の粒子群として粒子群（Ａ）〜（Ｃ）、または粒子群（Ａ）〜（Ｄ）と粉体混合してもよく、噴霧等により粒子群（Ａ）〜（Ｃ）等の粒子群に付着させてもよい。
粒状洗剤の総質量に対する、粒子群（Ａ）〜（Ｄ）以外の成分の合計の含有量は、１〜２０質量％が好ましく、１〜１５質量％がより好ましく、３〜１０質量％がさらに好ましい。
【００９２】
＜粒状洗剤の製造方法＞
本発明の粒状洗剤は、粒子群（Ａ）と、粒子群（Ｂ）と、粒子群（Ｃ）と、必要に応じて粒子群（Ｄ）等のその他の粒子群を、所定の割合で粉体混合することにより製造できる。各粒子群は、各々予め噴霧等により任意成分が付着したものであってもよい。
これらの粒子群を粉体混合して得られる粒状洗剤においては、界面活性剤含有粒子（ａ）、水溶性無機塩含有粒子（ｂ）、およびキレート剤含有粒子（ｃ）、並びに必要に応じて配合される粒子（ｄ）等は、それぞれ独立した粒子として存在している。
【００９３】
粒子群の混合方法は、公知の粉体混合方法を用いることができ、例えば、従来公知の粉体混合装置（例えば水平円筒型転動混合機やＶ型ミキサー）に各粒子群を投入して混合する方法が挙げられる。 
粉体混合装置への粒子群の投入順序は、特に限定されず、総ての粒子群を全て混合装置に予め仕込み、これを混合してもよいし、任意の順序で混合装置に投入して混合してもよい。また、２種以上の粒子群を予め混合しておき、ここに、残りの粒子群を加えて混合してもよい。
また、粒子群を混合した後に、任意成分を噴霧するなどして添加し、混合された粒子群に付着させてもよい。
【００９４】
＜粒状洗剤の使用方法＞ 
本発明の粒状洗剤は、被洗物の洗濯に用いることができる。粒状洗剤を用いた被洗物の洗濯方法としては、例えば、粒状洗剤の濃度が０．０２〜２質量％である洗浄液を用い、洗濯機で被洗物を洗浄したり、洗浄液に被洗物を浸け置く等の方法等、従来公知の洗浄方法が挙げられる。
被洗物としては、例えば、衣料、布帛、カーテン、シーツ等の繊維製品が挙げられる。
【実施例】
【００９５】
以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
【００９６】
＜分析方法＞
各表に示した測定値は、以下の方法により求めた値である。
（粒子群の組成）
水分量は、赤外線水分計ＦＤ−６００、ＦＤ−６１０等（商品名、株式会社ケツト科学研究所製）を用い、試料表面温度１４０℃、２０分間で測定される値で計測した。
その他の成分の含有量は、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２に準じた定量方法またはイオンクロマト法、電位差滴定法、ＩＣＰ発光分光分析、比色分析、蒸発分、蒸発残分により分析した。
（洗剤粒子群の嵩密度）
嵩密度はＪＩＳ  Ｋ３３６２（２００８）に従って測定される値である。
【００９７】
（平均粒子径）
平均粒子径は、目開き２０００μｍ、１７００μｍ、１４００μｍ、１１８０μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、４２５μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１５０μｍ及び７５μｍの１０段の篩と、受け皿とを用いた分級操作により測定する。
分級操作は、受け皿に、目開きの小さな篩から目開きの大きな篩の順に積み重ね、最上部の２０００μｍの篩の上から１００ｇ／回の試料を入れ、蓋をしてロータップ型篩い振盪機（株式会社飯田製作所製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１０分間振動させた後、それぞれの篩上及び受け皿上に残留した試料（分級サンプル）を篩目ごとに回収する。各粒子径の分級サンプルの質量を測定し、質量頻度（％）を算出する。
【００９８】
そして、積算の質量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きを「ａμｍ」とし、ａμｍよりも一段大きい篩の目開きを「ｂμｍ」とし、受け皿からａμｍの篩までの質量頻度の積算値を「ｃ％」、また、ａμｍの篩上の質量頻度を「ｄ％」とし、下記式（１）により平均粒子径（５０質量％粒径）を求め、これを平均粒子径とする。
【００９９】
【数１】
2019189727.tif 000004
【０１００】
＜使用原料＞
ＭＡ剤（１）：Ｓｏｋａｌａｎ  ＣＰ７  Ｇｒａｎｕｌａｔ  ＮＬ（商品名）、ＢＡＳＦ社製、質量平均分子量５０，０００のアクリル酸−マレイン酸共重合体、平均粒子径４７０μｍ、嵩密度５８０ｇ／Ｌ。
ＭＡ剤（２）：Ｓｏｋａｌａｎ  ＣＰ５  Ｇｒａｎｕｌａｔ（商品名）、ＢＡＳＦ製、質量平均分子量７０，０００のアクリル酸−マレイン酸共重合体、平均粒子径４７０μｍ、嵩密度５３０ｇ／Ｌ。
ポリアクリル酸：Ｓｏｋａｌａｎ  ＰＡ４０Ｐｏｗｄｅｒ（商品名）、ＢＡＳＦ製、質量平均分子量１５，０００のポリアクリル酸、平均粒子径３５０μｍ、嵩密度５９０ｇ／Ｌ。
【０１０１】
ＬＡＳ（１）：ライポンＬＨ−２００（商品名）、ライオン（株）社製、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（液状）。
石鹸：ＰＡＬＭＥＲＡ  Ｂ１６５０（商品名）、Ｐａｌｍ  Ｏｌｅｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、炭素数１２〜１８の高級脂肪酸塩。
【０１０２】
炭酸ナトリウム（炭酸Ｎａ）：粒灰（商品名）、旭硝子株式会社製、平均粒子径３２０μｍ。
硫酸ナトリウム（硫酸Ｎａ）：無水硫酸ナトリウム、四国化成社製、平均粒子径２２０μｍ。
ケイ酸ナトリウム（ケイ酸Ｎａ）：ケイ酸ナトリウム２号（４０％水溶液）富士化学株式会社。
ＮａＣｌ：焼き塩。
重曹：炭酸水素ナトリウム、ｓｏｌｖａｙ社製、平均粒子径２５０μｍ。
硫酸カルシウム（硫酸Ｃａ）：硫酸カルシウム（試薬）、和光純薬工業株式会社製、平均粒子径１５０μｍ。
硫酸亜鉛：硫酸亜鉛７水和物、三井金属鉱業製、平均粒子径２８０μｍ。
【０１０３】
ゼオライト：シルトンＢ（商品名）、水澤化学株式会社製、Ａ型ゼオライト、平均粒子径５μｍ。
ＣＭＣ：カルボキシメチルセルロース  １１２０（商品名）、ダイセルファインケム株式会社製、平均粒子径７０μｍ。
ＭＧＤＡ：Ｔｒｉｌｏｎ-Ｍ  Ｃｏｍｐａｃｔａｔｅ、ＢＡＳＦ製、平均粒子径２３５μｍ。
【０１０４】
蛍光剤（１）：チノパールＣＢＳ−Ｘ（商品名）、ＢＡＳＦジャパン株式会社製。
蛍光剤（２）：チノパールＡＭＳ−ＧＸ（商品名）、ＢＡＳＦジャパン株式会社製。
【０１０５】
ＰＣ剤：過炭酸ナトリウム  ＳＰＣＣ、（商品名、ＪＩＮＫＥ社製）、平均粒子径７１０μｍ。
酵素：サビナーゼ１２Ｔ／カンナーゼ２４Ｔ／ＬＩＰＥＸ１００Ｔ／セルクリーン４５００Ｔ（以上、いずれも商品名、ノボザイムズジャパン株式会社製）＝４／４／１／１（質量比）。
漂白活性化剤（１）：特開２０１４−１９３９６４の実施例［００６２］の記載に準拠して調製したもの。
漂白活性化剤（２）：ｆｕｔｕｒｅ  ｆｕｅｌ社製、ＮＯＢＳ。
ノニオン界面活性剤：ＬＭＡＯ−９０（商品名、ライオンケミカル社製）。
香料：特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ。
色素：群青（商品名、大日精化工業社製、Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎｅ  Ｂｌｕｅ）。
【０１０６】
＜粒子群（Ｃ）の製造＞
粒子群（Ｃ−１）：
表１の組成表に従い、以下の手順で粒子群（Ｃ−１）を製造した。
まず、ケイ酸Ｎａとゼオライト以外の原料を、Ｓ型双腕型ニーダー（（株）モリヤマ製）に投入した。投入した原料を混合しながら、バインダー水溶液（ケイ酸Ｎａ）を滴下した。その後、ゼオライトを添加し、さらに混合した後に、流動層（Ｇｌａｔｔ−ＰＯＷＲＥＸ、型番ＦＤ−ＷＲＴ−２０、（株）パウレック製）に充填し６０℃、１ｍ／ｓの給気エアで５分間乾燥した。乾燥後の粒子を、目開き２０００μｍの篩を用いて分級して、篩を通過した粒子群を取得した。得られた粒子群の平均粒子径と嵩密度を表１に示す。
【０１０７】
粒子群（Ｃ−２）：
表１の配合に従い、以下の手順で粒子群（Ｃ−２）を製造した。
まず、全原料を、Ｓ型双腕型ニーダー（（株）モリヤマ製）に投入した。投入した原料を混合した後に、流動層（Ｇｌａｔｔ−ＰＯＷＲＥＸ、型番ＦＤ−ＷＲＴ−２０、（株）パウレック製）に充填し６０℃、１ｍ／ｓの給気エアで５分間乾燥した。乾燥後の粒子を、目開き２０００μｍの篩を用いて分級して、篩を通過した粒子群を取得した。得られた粒子群の平均粒子径と嵩密度を表１に示す。
【０１０８】
粒子群（Ｃ−３）：
表１の配合に従い、粒子群（Ｃ−２）と同じ手順で粒子群（Ｃ−３）を製造した。得られた粒子群の平均粒子径と嵩密度を表１に示す。
【０１０９】
粒子群（Ｃ−４）：
表１の配合に従い、以下の手順で粒子群（Ｃ−４）を製造した。
まず、ケイ酸Ｎａ以外の原料を、Ｓ型双腕型ニーダー（（株）モリヤマ製）に投入した。投入した原料を混合しながら、バインダー水溶液（ケイ酸Ｎａ）を滴下し、さらに混合した。その後に、流動層（Ｇｌａｔｔ−ＰＯＷＲＥＸ、型番ＦＤ−ＷＲＴ−２０、（株）パウレック製）に充填し６０℃、１ｍ／ｓの給気エアで５分間乾燥した。乾燥後の粒子を、目開き２０００μｍの篩を用いて分級して、篩を通過した粒子群を取得した。得られた粒子群の平均粒子径と嵩密度を表１に示す。
【０１１０】
粒子群（Ｃ−５）：
表１の配合に従い、粒子群（Ｃ−２）と同じ手順で粒子群（Ｃ−５）を製造した。得られた粒子群の平均粒子径と嵩密度を表１に示す。
【０１１１】
【表１】
2019189727.tif 000005
【０１１２】
＜比較粒子群（ＣＸ）の製造＞
粒子群（ＣＸ−１）：
表２の配合に従い、以下の手順で粒子群（ＣＸ−１）を製造した。
攪拌槽（回転数：６０ｒｐｍ、ジャケット温度：７０℃）を用い、水道水に全成分を添加し、１０分間以上攪拌して溶解分散させ、固形分濃度が約５０質量％、温度約７０℃のスラリーを得た。得られたスラリーを、向流式乾燥塔（塔径２．０ｍ、有効長５．０ｍ）を用い、噴霧圧力が３．０ＭＰａ、熱風入口温度が２４０℃、熱風出口温度が１００℃の条件で噴霧乾燥機した。得られた粒子群の平均粒子径と嵩密度を表２に示す。
【０１１３】
粒子群（ＣＸ−２）：
表２の配合に従い、以下の手順で粒子群（ＣＸ−２）を製造した。
まず、ＭＡ剤（１）以外の原料をドラム型ミキサー（（株）マツボー社製）に投入し、混合しながらＭＡ剤（１）を滴下した。その後、流動層（Ｇｌａｔｔ−ＰＯＷＲＥＸ、型番ＦＤ−ＷＲＴ−２０、（株）パウレック製）に充填し６０℃、１ｍ／ｓの給気エアで５分間乾燥した。乾燥後の粒子を、目開き２０００μｍの篩を用いて分級して、篩を通過した粒子群を取得した。得られた粒子群の平均粒子径と嵩密度を表２に示す。
【０１１４】
粒子群（ＣＸ−３）：
粒子群（ＣＸ−３）は、ＢＡＳＦ社製のＭＡ剤粒子（商品名ＳＯＫＡＬＡＮ ＣＰ７Ｇｒａｎｕｌａｔ  ＮＬ）である。また、平均粒子径と嵩密度は表２に示すとおりであった。
【０１１５】
粒子群（ＣＸ−４）：
表２の配合に従い、粒子群（ＣＸ−１）と同じ手順で粒子群（ＣＸ−４）を製造した。得られた粒子群の平均粒子径と嵩密度を表２に示す。
【０１１６】
粒子群（ＣＸ−５）
表２の配合に従い、得られた粒子群をスピードミル（ＮＥＷ  ＳＰＥＥＤ  ＭＩＬＬ、型式ＮＤ−１０、岡田精工株式会社製）で破砕し、粒子群（ＣＸ−５）を製造した。得られた粒子群の平均粒子径と嵩密度を表２に示す。
【０１１７】
【表２】
2019189727.tif 000006
【０１１８】
＜粒子群（Ａ）の製造＞
粒子群（Ａ−１）：
表３の配合に従い、以下の手順で粒子群（Ａ−１）を製造した。
まず、ＬＡＳ（１）、石鹸、ケイ酸Ｎａおよびゼオライト以外の原料をＳ型双腕型ニーダー（（株）モリヤマ製）に投入し、混合しながら、ＬＡＳ（１）と６０℃に加熱した石鹸を滴下し、さらに混合して中和した後、バインダー水溶液（ケイ酸Ｎａの４０％水溶液）を滴下した。その後、ゼオライトを添加し、さらに混合した後に、流動層（Ｇｌａｔｔ−ＰＯＷＲＥＸ、型番ＦＤ−ＷＲＴ−２０、（株）パウレック製）に充填し６０℃、１ｍ／ｓの給気エアで５分間乾燥した。乾燥後の粒子を、目開き２０００μｍの篩を用いて分級して、篩を通過した粒子群を取得した。得られた粒子群の平均粒子径と嵩密度を表３に示す。
【０１１９】
粒子群（Ａ−２）、（Ａ−４）：
表３の配合に従い、粒子群（Ａ−１）と同じ手順で粒子群（Ａ−２）、（Ａ−４）を製造した。得られた粒子群の平均粒子径と嵩密度を表３に示す。
【０１２０】
粒子群（Ａ−３）：
表３の配合に従い、バインダー水溶液（ケイ酸Ｎａの４０％水溶液）を滴下しなかった他は、粒子群（Ａ−１）と同じ手順で粒子群（Ａ−３）を製造した。得られた粒子群の平均粒子径と嵩密度を表３に示す。
【０１２１】
＜比較粒子群（ＡＸ）の製造＞
粒子群（ＡＸ−１）：
表３の配合に従い、以下の手順で粒子群（ＡＸ−１）を製造した。
鋤刀状ショベルを備え、ショベル―壁面間のクリアランスが５ｍｍのレディゲミキサー（Ｍ２０型、株式会社マツボー社製）を用い、以下の手順で粒子群ＡＸを製造した。混合装置に、炭酸Ｎａ、硫酸Ｎａ、重曹、硫酸Ｃａを投入し、２分間攪拌した。ＬＡＳを添加した後に、バインダー水溶液（ケイ酸Ｎａの４０％水溶液）を滴下しながら、ゼオライトを添加した。全て混合した後、２分間混合した流動層（Ｇｌａｔｔ−ＰＯＷＲＥＸ、型番ＦＤ−ＷＲＴ−２０、（株）パウレック製）に充填し６０℃、１ｍ／ｓの給気エアで５分間乾燥した。
得られた粒子群の平均粒子径と嵩密度を表３に示す。
【０１２２】
【表３】
2019189727.tif 000007
【０１２３】
＜粒子群（Ｂ）の製造＞
粒子群（Ｂ−１）、（Ｂ−２）：
表４の配合に従い、以下の手順で粒子群（Ｂ−１）、（Ｂ−２）を製造した。
まず、ケイ酸Ｎａ以外の原料をＳ型双腕型ニーダー（（株）モリヤマ製）に投入し、混合しながら、バインダー水溶液（ケイ酸Ｎａの４０％水溶液）を滴下した。その後、さらに混合した後に、流動層（Ｇｌａｔｔ−ＰＯＷＲＥＸ、型番ＦＤ−ＷＲＴ−２０、（株）パウレック製）に充填し６０℃、１ｍ／ｓの給気エアで５分間乾燥した。乾燥後の粒子を、目開き２０００μｍの篩を用いて分級して、篩を通過した粒子群を取得した。得られた粒子群の平均粒子径と嵩密度を表４に示す。
【０１２４】
＜比較粒子群（ＢＸ）の製造＞
粒子群（ＢＸ−１）：
粒子群（ＢＸ−１）は、四国化成社製の硫酸Ｎａ（商品名中性無水芒硝）である。粒子群（ＢＸ−１）の組成は、分析の結果、表４のとおりであった。また、平均粒子径と嵩密度は表４に示すとおりであった。
【０１２５】
＜粒子群（Ｄ）の製造＞
粒子群（Ｄ−１）：
表４の配合に従い、以下の手順で粒子群（Ｄ−１）を製造した。
まず、ケイ酸Ｎａ以外の原料をＳ型双腕型ニーダー（（株）モリヤマ製）に投入し、混合しながら、バインダー水溶液（ケイ酸Ｎａの４０％水溶液）を滴下した。その後、さらに混合した後に、流動層（Ｇｌａｔｔ−ＰＯＷＲＥＸ、型番ＦＤ−ＷＲＴ−２０、（株）パウレック製）に充填し６０℃、１ｍ／ｓの給気エアで５分間乾燥した。乾燥後の粒子を、目開き２０００μｍの篩を用いて分級して、篩を通過した粒子群を取得した。得られた粒子群の平均粒子径と嵩密度を表４に示す。
【０１２６】
【表４】
2019189727.tif 000008
【０１２７】
＜実施例、比較例＞
表５〜７の配合に従い、各粒子群とその他の成分を、以下の手順により配合し、実施例と比較例の粒状洗剤を製造した。
まず、粒子群（Ａ）〜（Ｄ）及びＰＣ、蛍光剤を、容器回転式円筒型混合機に１５ｋｇ／ｍｉｎの速度で同時に投入し、混合した。この容器回転式円筒型混合機は、容器が直径０．７ｍ、長さ１．４ｍ、傾斜角３．０°、出口堰高さ０．１５ｍ、内部混合羽根が高さ０．１ｍ、長さ１．４ｍの平羽根を９０°毎に４枚取り付けた仕様のものである。また、内部混合羽根の回転数はフルード数をＦｒ＝０．２になるように調整した。
容器を回転させて流動化させた粒子群に対し、ノニオン界面活性剤、香料を噴霧し、１分間転動した。
得られた洗剤組成物前駆体の一部を着色するために、前記粒子をベルトコンベアで０．５ｍ／ｓの速度で移送（ベルトコンベア上の界面活性剤含有粒子層の高３０ｍｍ、層幅３００ｍｍ）しつつ、その表面に色素の２０％水分散液を噴霧した。
上記容器回転式円筒型混合機を用い、上記と同一条件で、一部を着色した洗剤組成物前駆体と、漂白活性化剤、酵素とを５分間混合し粒状洗剤組成物を得た。
【０１２８】
＜評価方法＞
各実施例と比較例の粒状洗剤について、以下の方法により、振動分級、固化製、溶解性を評価した結果を表５〜７に示す。
【０１２９】
（固化性）
外側からコートボール紙（坪量：３５０ｇ／ｍ２）、ワックスサンド紙（坪量：３０ｇ／ｍ２）、クラフトパルプ紙（坪量：７０ｇ／ｍ２）の３層からなる紙を用いて、長さ１５ｃｍ×幅９．３ｃｍ×高さ１８．５ｃｍの箱を作製し、この箱に各例の粒状洗剤１．０ｋｇを入れた。粒状洗剤を入れた箱に封をして恒温恒湿室で２１日間保存した。恒温恒湿室は、４５℃、８５％ＲＨ８時間と、２５℃、６５％ＲＨ１６時間との繰り返し運転を行った。２１日間の保存後、粒状洗剤を入れた箱を恒温恒湿室から取り出し、温度２０℃、相対湿度６０％で６時間放置した（以上、保管処理）。
箱中の粒状洗剤を目開き５ｍｍの篩の上に静かに移した。篩を穏やかに水平方向に１０回揺動した後、篩上の残分の質量と篩通過分の質量とを求め、下記式（２）により、固化率を求めた。求めた固化率を下記評価基準に分類し、固化の抑制性を評価した。評価が「○」〜「◎◎」のものを固化の抑制性が良好であると判断した。
【０１３０】
固化率（％）＝（篩上の残分の質量）÷｛（篩上の残分の質量）＋（篩通過分の質量）｝×１００  ・・・（２）
【０１３１】
評価基準：
◎◎：固化率が１％以下。
◎：固化率が１％超３％以下。
○：固化率が３％超５％以下。
△：固化率が５％超８％以下。
×：固化率が８％超。
【０１３２】
（溶解性）
二槽式洗濯機（株式会社東芝製、ＶＨ−３０Ｓ（Ｈ））に、５℃の水道水３０Ｌを入れ、被洗物として綿肌シャツ１０枚、ポリエステルシャツ２枚、アクリルシャツ２枚を入れ、浴比（全被洗物の質量に対する洗浄液の質量）を１５倍とした。被洗物をそれぞれ折り畳んで水面に浮かべた。被洗物の中心に各例の粒状洗剤３０ｇを乗せ、被洗物と共に５分間浸漬後、弱水流で１０分間撹拌した。排水後、被洗物を１分間脱水し、被洗物上及び洗濯機中にある溶け残りの粒子を拾い出し、目視にて溶け残り量を下記評価基準に基づいて評価した。
【０１３３】
評価基準：
◎◎：溶け残りがない。
◎：溶け残りがほとんどない。
○：溶け残りがやや見られるが問題ないレベル。
△：溶け残りが目立つ。
×：溶け残りが著しく見られる。
【０１３４】
（振動分級性）
下記の方法で振動分級試験を行った。
外側からコートボール紙（坪量：３５０ｇ／ｍ２）、ワックスサンド紙（坪量：３０ｇ／ｍ２）、クラフトパルプ紙（坪量：７０ｇ／ｍ２）の３層からなる紙を用いて、長さ１５ｃｍ×幅９．３ｃｍ×高さ１８．５ｃｍの箱を作製する。２つの箱に、粒状洗剤を１．０ｋｇずつ入れて２つの製品サンプルを製造する。一方の製品サンプルを、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３２に準じた振動試験方法で、垂直方向（高さ方向）に４０分間、ランダム振動させて振動後サンプルとする。他方の製品サンプルはそのまま振動前サンプルとする。
振動前サンプルと振動後サンプルについて、箱の中の粒状洗剤を上層、中層、下層の３層にほぼ均等に分け、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２に準じた定量方法または電位差滴定法で、各層の粒状洗剤中のアルキルベンゼンスルホン酸塩含有量を測定する。該含有量の測定は、各層について３回サンプリングを行い、それらの平均値を求める。
【０１３５】
各層の粒状洗剤について、振動前サンプルと振動後サンプルとでアルキルベンゼンスルホン酸塩の含有量の変化率（単位：％）をそれぞれ下記式（３）により求め、上層の界面活性剤の含有量の変化率をＸ１（％）、中層の界面活性剤の含有量の変化率をＸ２（％）、下層の界面活性剤の含有量の変化率をＸ３（％）とする。
変化率（％）＝（振動前の含有量−振動後の含有量）／振動前の含有量×１００
・・・（３）
下記の評価基準に基づいて、振動分級抑制性を評価した。
【０１３６】
評価基準：
◎◎：Ｘ１〜Ｘ３の最大値が３％未満。
◎：Ｘ１〜Ｘ３の最大値が３％以上８％未満。
○：Ｘ１〜Ｘ３の最大値が８％以上１５％未満。
△：Ｘ１〜Ｘ３の最大値が１５％以上。
【０１３７】
【表５】
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【０１３８】
【表６】
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【０１３９】
【表７】
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【０１４０】
表５〜７の結果に示されるように、実施例の粒状洗剤は振動分級性、固化性が良好に抑制されており、溶解性も良好であった。