(57)【要約】【課題】ゲル化能を有する新規の重合性モノマーであって、液状物質をゲル化させることができる重合性モノマーを提供すること。【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表される重合性モノマー。  【化１】2019026697.tif 000016［式中、Ｒ１は飽和の炭素−炭素結合又は２価の有機基を示し、Ｒ２は炭素原子数１〜７のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｒ３は炭素原子数８〜３０のアルキル基又は炭素原子数６〜２４のアルキル基を有する炭素原子数６〜１０のアリール基からなるアルキルアリール基を示し、Ｘはアクリロイル基又はメタクリロイル基を有する１価の有機基を示す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される重合性モノマー。
【化１】
2019026697.tif 000015
［式中、Ｒ１は飽和の炭素−炭素結合又は２価の有機基を示し、Ｒ２は炭素原子数１〜７のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｒ３は炭素原子数８〜３０のアルキル基又は炭素原子数６〜２４のアルキル基を有する炭素原子数６〜１０のアリール基からなるアルキルアリール基を示し、Ｘはアクリロイル基又はメタクリロイル基を有する１価の有機基を示す。］
【請求項２】
前記Ｘが、エステル位に水酸基を有する（メタ）アクリレートから誘導された構造を含む１価の有機基である、請求項１に記載の重合性モノマー。
【請求項３】
前記エステル位に水酸基を有する（メタ）アクリレートが、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、及び、水酸基とシクロヘキシル基とを含有する（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも一種である、請求項２に記載の重合性モノマー。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の重合性モノマーを重合させてなるポリマー。
【請求項５】
液状物質と請求項１〜３のいずれか一項に記載の重合性モノマーとを含有してなるゲル。
【請求項６】
液状物質と請求項４に記載のポリマーとを含有してなるゲル。
【請求項７】
前記ポリマーが架橋されている、請求項６に記載のゲル。
【請求項８】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の重合性モノマーを液状物質と共に混合し、前記重合性モノマーが重合する温度よりも低い温度に加熱して、前記重合性モノマーを溶解させた後、冷却して、前記液状物質をゲル化する、ゲル化方法。
【請求項９】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の重合性モノマーを液状物質と共に混合し、加熱して、前記重合性モノマーを溶解し、前記重合性モノマーを重合させた後、冷却して、前記液状物質をゲル化する、ゲル化方法。
【請求項１０】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の重合性モノマーを液状物質と共に混合し、前記重合性モノマーが重合する温度よりも低い温度に加熱して、前記重合性モノマーを溶解させた後、冷却して、前記液状物質をゲル化し、得られたゲルを再度加熱して、前記重合性モノマーを重合させた後、冷却して、前記液状物質を再度ゲル化する、ゲル化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な重合性モノマーに関し、詳しくは、液状物質をゲル化させることができる重合性モノマーに関する。本発明はまた、上記重合性モノマーを用いたポリマー、ゲル及びゲル化方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、油類をゲル化して取扱いを容易にする、又は、電池の電解液をゲル化して電池容器からの液漏れを防止する等、液状物質をゲル化するために種々のゲル化剤が用いられている。ゲル化剤の中で、１２−ヒドロキシステアリン酸（ＨＳＡ）は特に有名で、種々の用途に使用されている（非特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】T,Tachibana et al., Bull. Chem. Soc. Jpn., 53, 1714(1980)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、例えばＨＳＡを用いて有機溶媒をゲル化しようとしても、親水性の高い有機溶媒は十分にゲル化できず、ＨＳＡは適用範囲が限定される。また、ＨＳＡは反応性基を有さないため、ＨＳＡでゲル化した溶媒は加熱により流動化し、用途によっては問題になる場合が想定される。
【０００５】
そこで、本発明は、ゲル化能を有する新規の重合性モノマーであって、それ自体にて親水性を有する液状物質もゲル化させることができるのみならず、重合性を有することから、液状物質と混合し、重合させることによって、不可逆的にその液状物質を耐熱性に優れるゲルにすることができる重合性モノマーを提供することを目的とする。本発明はまた、上記重合性モノマーを用いたポリマー、ゲル及びゲル化方法を提供することを目的とする。上記重合性モノマーは、重合性ゲル化剤ということもできる。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するために、本発明は、下記一般式（Ｉ）で表される重合性モノマーを提供する。
【化１】
2019026697.tif 000002
［式中、Ｒ１は飽和の炭素−炭素結合又は２価の有機基を示し、Ｒ２は炭素原子数１〜７のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｒ３は炭素原子数８〜３０のアルキル基又は炭素原子数６〜２４のアルキル基を有する炭素原子数６〜１０のアリール基からなるアルキルアリール基を示し、Ｘはアクリロイル基又はメタクリロイル基を有する１価の有機基を示す。］
【０００７】
上記一般式（Ｉ）中のＸは、エステル位に水酸基を有する（メタ）アクリレートから誘導された構造を含む１価の有機基であってもよい。ここで、上記エステル位に水酸基を有する（メタ）アクリレートは、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、及び、水酸基とシクロヘキシル基とを含有する（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも一種であってもよい。
【０００８】
本発明はまた、上記重合性モノマーを重合させてなるポリマーを提供する。
【０００９】
本発明はまた、液状物質と上記重合性モノマーとを含有してなるゲルを提供する。
【００１０】
本発明はまた、液状物質と上記ポリマーとを含有してなるゲルを提供する。ここで、上記ポリマーは架橋されていてもよい。
【００１１】
本発明はまた、上記重合性モノマーを液状物質と共に混合し、上記重合性モノマーが重合する温度よりも低い温度に加熱して、上記重合性モノマーを溶解させた後、冷却して、上記液状物質をゲル化する、ゲル化方法を提供する。
【００１２】
本発明はまた、上記重合性モノマーを液状物質と共に混合し、加熱して、上記重合性モノマーを溶解し、上記重合性モノマーを重合させた後、冷却して、上記液状物質をゲル化する、ゲル化方法を提供する。
【００１３】
本発明はさらに、上記重合性モノマーを液状物質と共に混合し、上記重合性モノマーが重合する温度よりも低い温度に加熱して、上記重合性モノマーを溶解させた後、冷却して、上記液状物質をゲル化し、得られたゲルを再度加熱して、上記重合性モノマーを重合させた後、冷却して、上記液状物質を再度ゲル化する、ゲル化方法を提供する。
【００１４】
本発明によるこのような重合性モノマーは、それ自体で、即ち、重合させなくとも、可逆的ゲル化剤として機能して、液状物質と共に加熱すれば、溶液を形成し、これを冷却することによって、可逆的にゲルを形成することができる。また、上記重合性モノマーは、液状物質と共に加熱し、重合させた後、冷却すれば、不可逆的に耐熱性に優れるゲルを形成させることができ、このゲルは、再度加熱してもゲルのままである。
【００１５】
さらに、本発明によれば、液状物質と上記重合性モノマーとを含有してなるゲル、液状物質と上記重合性モノマーのポリマーとを含有してなるゲルが提供される。
【００１６】
また、本発明によれば、上記重合性モノマーを用いたゲル化方法、及び、それにより得られるゲルが提供される。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、ゲル化能を有する新規の重合性モノマーであって、それ自体にて親水性を有する液状物質もゲル化させることができるのみならず、重合性を有することから、液状物質と混合し、重合させることによって、不可逆的にその液状物質を耐熱性に優れるゲルにすることができる重合性モノマーを提供することができる。本発明はまた、上記重合性モノマーを用いたポリマー、ゲル及びゲル化方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。
【００１９】
先ず、本発明の一実施形態に係る重合性モノマーの製造例を、下記の反応式（Ａ）に基づいて説明する。
【００２０】
【化２】
2019026697.tif 000003
【００２１】
即ち、本実施形態の重合性モノマーを製造する際には、文献（K. Hanabusa, K. Hiratsuka, H. Shirai, Chem. Mater., 11, 649(1999)）に従って合成可能な下記一般式（１）で表される化合物（以下、「化合物（１）」ともいう）を出発原料として、無水コハク酸等を反応させ、下記一般式（２）で表される化合物（以下、「化合物（２）」ともいう）を得る。次いで、この一般式（２）で表される化合物のカルボン酸と、水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマー等とを反応させ、下記一般式（Ｉ）で表される重合性モノマー（以下、「重合性モノマー（Ｉ）」又は単に「重合性モノマー」ともいう）を得る。
【００２２】
【化３】
2019026697.tif 000004
【００２３】
式（１）中、Ｒ２は炭素原子数１〜７のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｒ３は炭素原子数８〜３０のアルキル基又は炭素原子数６〜２４のアルキル基を有する炭素原子数６〜１０のアリール基からなるアルキルアリール基を示す。
【００２４】
【化４】
2019026697.tif 000005
【００２５】
式（２）中、Ｒ１は飽和の炭素−炭素結合（単結合）又は２価の有機基を示す。Ｒ２は炭素原子数１〜７のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｒ３は炭素原子数８〜３０のアルキル基又は炭素原子数６〜２４のアルキル基を有する炭素原子数６〜１０のアリール基からなるアルキルアリール基を示す。
【００２６】
【化５】
2019026697.tif 000006
【００２７】
式（Ｉ）中、Ｒ１は飽和の炭素−炭素結合（単結合）又は２価の有機基を示す。Ｘはアクリロイル基又はメタクリロイル基を有する１価の有機基を示し、Ｒ２は炭素原子数１〜７のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｒ３は炭素原子数８〜３０のアルキル基又は炭素原子数６〜２４のアルキル基を有する炭素原子数６〜１０のアリール基からなるアルキルアリール基を示す。
【００２８】
本実施形態において、合成の出発物質である化合物（１）には、例えば、光学活性のアミノ酸を使用することができる。光学活性のアミノ酸としては、例えば、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン等を挙げることができるが、なかでも、バリン及びイソロイシンが好ましく用いられる。光学活性のアミノ酸は、Ｌ−体でも、Ｒ−体でもよい。
【００２９】
化合物（１）から化合物（２）を得るために反応させる物質としては、飽和のＲ１基を合成するために、無水コハク酸、３−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸、及び、４−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸等の一般的な酸無水物を使用可能であり、なかでも無水コハク酸は構造が単純であるため好ましい。
【００３０】
本実施形態において、化合物（２）に付加する（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、エステル位に水酸基を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。エステル位に水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、具体的には、アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、水酸基とシクロヘキシル基とを含有する（メタ）アクリレート（例えば、日立化成株式会社製の「ＦＡ−６１０Ａ」）、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でもコストの点で、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、水酸基とシクロヘキシル基とを含有するアクリレート（例えば、日立化成株式会社製の「ＦＡ−６１０Ａ」）が特に好ましい。
【００３１】
上記のようにして得られる重合性モノマーは、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物であることが好ましい。下記一般式（ＩＩ）で表される重合性モノマーは、親水性を有する液状物質を含めた様々な液状物質に対するゲル化能に優れる。
【００３２】
【化６】
2019026697.tif 000007
【００３３】
式（ＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、式（Ｉ）中のＲ１、Ｒ２及びＲ３と同義である。Ｒ４は、２価の有機基を示し、様々な液状物質に対するより優れたゲル化能を得る観点から、好ましくは２価の炭化水素基を示し、より好ましくはアルキレン基又は脂環構造を含む２価の炭化水素基を示す。Ｙはアクリロイル基又はメタクリロイル基を示す。なお、式（ＩＩ）中のＲ４は、反応式（Ａ）において化合物（１）と反応させる（メタ）アクリレート中のＲ４に相当する。
【００３４】
本実施形態の重合性モノマー（Ｉ）は、それ単独で重合性ゲル化剤として用いてもよく、他の物質と混合した状態で重合性ゲル化剤として用いてもよい。重合性ゲル化剤は、少なくとも重合性モノマー（Ｉ）を含むものであるが、重合性モノマー（Ｉ）を重合して得られる硬化物の強度及び耐熱性等の性質を調節するために、他の多官能又は単官能の重合性モノマーをさらに含んでいてもよい。
【００３５】
上記多官能の重合性モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等を挙げることができる。このような多官能の重合性モノマーは、液状物質と共に重合性ゲル化剤を重合させ、ポリマーを形成させてゲルを形成させる際に、上記重合性モノマー（Ｉ）と共重合して、架橋ポリマーからなるマトリックスを形成し、ゲルの強度及び耐熱性を高める。他方、単官能の重合性モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ラウリルアクリレート、脂環式アクリレート、シリコーンアクリレート等のような種々の（メタ）アクリレート類、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン等を挙げることができる。このような単官能の重合性モノマーは、上記重合性モノマー（Ｉ）が形成するポリマーと共重合して、そのポリマーを改質し、変性する。
【００３６】
本実施形態のゲルは、上述したような重合性モノマーと液状物質とを含む。本実施形態において、液状物質とは、室温（２５℃）で液体である物質をいい、好ましくは、有機物質であり、例えば、テトラヒドロフラン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、ピリジン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、エチレンカーボネート、エチルメチルカーボネート等のような所謂溶媒類、ケロシン、ガソリン、重油等の液体燃料、オリーブ油、コーン油等の油類、潤滑油など、また先に挙げた（メタ）アクリレートモノマー等も液状物質として挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、上記液状物質は、リチウムイオンのような金属イオンを含んでいてもよい。
【００３７】
本実施形態の重合性モノマーは、液状物質１００質量部に対して、通常、０．１〜２０質量部、好ましくは、０．２〜１０質量部の範囲で用いられる。重合性モノマーは、１種を単独で用いてもよく、また、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
本実施形態の重合性モノマーを用いて液状物質をゲル化するに際しては、非反応性のゲル化剤を併用してもよい。非反応性のゲル化剤とは例えば、１２−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリンアミド、エチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、アミノ酸誘導体等が挙げられるが、これらに限定されるものではい。これらの非反応性ゲル化剤は、液状物質１００質量部に対して、通常、０．１〜２０質量部、好ましくは、０．２〜１０質量部の範囲で用いられる。非反応性のゲル化剤は、１種を単独で用いてもよく、また、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
本実施形態の重合性モノマーを用いて液状物質をゲル化するに際して、第１の方法として、ゾル−ゲル転移が可逆的であるゲルを得ることができる。このような可逆的ゲルを得るには、液状物質を重合性モノマーと混合し、重合性モノマーが重合しない温度に加熱して、重合性モノマーを液状物質に溶解させて溶液とした後、通常、室温（２５℃）まで冷却すればよい。このようにして、液状物質と重合性モノマーとからなるゲルを得ることができる。
【００４０】
このようなゲルの形成において、重合性モノマーを液状物質に溶解させた溶液は、例えば、物品に塗布し、又は含浸した後、冷却することによって、ゲルを形成することができる。このようなゲルは、加熱することによって、再び、元の溶液に戻すことができる。
【００４１】
本実施形態の重合性モノマーを用いて液状物質をゲル化するに際して、第２の方法として、不可逆的にゲルを形成させることができる。このような不可逆的なゲルを得るには、液状物質と重合性モノマーとの混合物にラジカル重合開始剤を加え、得られた混合物を重合性モノマーが重合する温度よりも低い温度に加熱し、溶液とする。次いで、窒素置換等によって溶液から酸素を除去した後、上記溶液を加熱して、重合性モノマーを重合させてポリマーを形成させた後、冷却することによって得ることができる。即ち、このようにして、液状物質と重合性モノマーのポリマーとからなるゲルを得ることができる。このようにして得られたゲルは、ゾル−ゲル転移が不可逆的であり、加熱しても元の溶液には戻らない。
【００４２】
本実施形態によれば、このようなゲルの形成において、前述した多官能又は単官能の重合性モノマー（（メタ）アクリレート等）を重合性モノマー（Ｉ）と併用することができる。特に、前述した多官能の重合性モノマー（（メタ）アクリレート等）を重合性モノマー（Ｉ）と併用することによって、ゲルのマトリックスを架橋ポリマーから形成することができる。
【００４３】
また、液状物質と重合性モノマーとの混合物にラジカル重合開始剤を加え、得られた混合物を重合性モノマーが重合する温度よりも低い温度に加熱し、溶液化した後、冷却して、ゾル−ゲル転移が可逆的なゲルとし、これを窒素雰囲気下にて再度加熱することによっても、重合性モノマーを重合させて、不可逆的にゲルを形成させることができる。
【００４４】
上記ラジカル重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド等のパーオキサイド系開始剤、及び、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系開始剤などのような従来より知られている熱重合開始剤が適宜に用いられる。このような重合開始剤は、重合性モノマー１００質量部に対して、通常、０．０１〜１０質量部、好ましくは、０．１〜３質量部の範囲で用いられる。
【００４５】
本実施形態によれば、重合性モノマーを重合させる手段は、上述したような熱重合開始剤を用いた方法に特に限定されるものではなく、液状物質と重合性モノマーとの混合物に、必要に応じて、ｉ−１８４（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、ｉ−６５１（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、ベンゾフェノン、エチルアントラキノン等の光重合開始剤（増感剤）を加え、溶液とした後、これに紫外線を照射することによって、ゲルを形成させることができる。また、電子線のような活性放射線を照射することによっても、重合性モノマーを重合させて、ゲルを形成させることができる。さらに、必要に応じて、Ｘ線の照射によっても、ゲルを形成させることができる。
【００４６】
このようにして得られるゲルの形状は特に限定されず、様々な形状のものとすることができる。上記ゲルは、例えば、塊状、板状、又は、多孔質体もしくは不織布等に含浸した状態で、或いは、必要に応じてこれらを破砕して粉末又は粒子にした状態で、種々の用途に供することができる。
【００４７】
また、本実施形態の重合性モノマーは、重合性ゲル化剤として、油類をゲル化して取扱いを容易にする、又は、電池の電解液をゲル化して電池容器からの液漏れを防止する等の用途に好適に用いることができる。また、本実施形態の重合性モノマーは、汎用ゲル化剤では十分ゲル化できなかった反応性（メタ）アクリレート等をゲル化できることができる。そのため、本実施形態の重合性モノマーは、反応性（メタ）アクリレート等を含む液状物質をゲル化する用途にも好適に用いることができる。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４９】
＜重合性モノマー１の合成＞
（無水コハク酸との反応）
最初に、１Ｌのナス型フラスコに、文献（K. Hanabusa, K. Hiratsuka, H. Shirai, Chem. Mater., 11, 649(1999)）に従い合成した１０．０ｇ（２６．１ｍｍｏｌ）の下記式（１ａ）で表される原料（１）を入れ、４００ｍｌの蒸留ＣＨ２Ｃｌ２に加熱溶解し、２．６１ｇ（２６．１ｍｍｏｌ）の無水コハク酸を加え、６０℃で一晩攪拌した。減圧圧縮後、７００ｍｌの酢酸エチルを用いて再結晶した。その後、吸引ろ過して結晶を回収し、減圧乾燥して、下記式（２ａ）で表されるコハク酸反応物（１）を得た。コハク酸反応物（１）の収量及び収率は、それぞれ１１．２５ｇ及び８９質量％であった。
【００５０】
【化７】
2019026697.tif 000008
【００５１】
【化８】
2019026697.tif 000009
【００５２】
（ヒドロキシブチルメタクリレート（ＦＡ−１０４Ｍ、日立化成株式会社製）の導入）
５０ｍｌのナス型フラスコに３０ｍｌの脱水ジクロロメタン、１．００ｇ（２．０７ｍｍｏｌ）のコハク酸反応物（１）、０．３３ｇ（２．０７ｍｍｏｌ）のＦＡ−１０４Ｍ、０．２８ｇ（２．２３ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、及び、０．６１ｇ（２．０７ｍｍｏｌ）の４−（ジメチルアミノ）−ピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネートを加え、４０〜５０℃で一晩攪拌した。減圧濃縮し、得られた固体をヘキサンで洗浄し、吸引ろ過した。２０ｍｌのエタノールから再結晶後、吸引ろ過し、減圧乾燥することで、下記式（Ｉａ）で表される重合性モノマー１を得た。重合性モノマー１の収量及び収率は、それぞれ０．８７ｇ及び６７質量％であった。
【００５３】
【化９】
2019026697.tif 000010
【００５４】
＜重合性モノマー２の合成＞
（水酸基とシクロヘキシル基とを有するアクリレート（ＦＡ−６１０Ａ、日立化成株式会社製）の導入）
５０ｍｌのナス型フラスコに３０ｍｌの脱水ジクロロメタン、１．００ｇ（２．０７ｍｍｏｌ）のコハク酸反応物（１）、０．４１ｇ（２．０７ｍｍｏｌ）のＦＡ−６１０Ａ、０．２９ｇ（２．２８ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、及び、０．６１ｇ（２．０７ｍｍｏｌ）の４−（ジメチルアミノ）−ピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネートを加え、４０〜５０℃で一晩攪拌した。減圧濃縮し、得られた固体をヘキサンで洗浄し、吸引ろ過した。１０ｍｌのメタノール及び３０ｍｌのアセトンの混合溶媒から再結晶後、吸引ろ過して減圧乾燥を行い、下記式（Ｉｂ）で表される重合性モノマー２を得た。重合性モノマー２の収量及び収率は、それぞれ０．５８ｇ及び４２質量％であった。
【００５５】
【化１０】
2019026697.tif 000011
【００５６】
＜ゲル化能の評価１＞
重合性モノマー１及び２を、下記表１に示す誘電率が異なる各種有機溶媒１ｇに対して４０ｍｇ溶解した時のゲル化能を調べた。表１中、Ｐは沈殿物を生じ、ゲル化しなかったことを示し、Ｇはゲル化物が得られたことを示す。
【００５７】
【表１】
2019026697.tif 000012
【００５８】
これにより、重合性モノマー１及び２は、種々の誘電率の有機溶媒をゲル化可能であることが分かった。
【００５９】
＜ゲル化能の評価２＞
重合性モノマー１及び２を、下記表２に示す構造の異なる反応性（メタ）アクリレート等１ｇに対して４０ｍｇ溶解した時のゲル化能を調べた。表２中、Ｐは沈殿物を生じ、ゲル化しなかったことを示し、ＰＧは部分的にゲル化物が得られたことを示し、Ｇはゲル化物が得られたことを示す。また、比較には汎用のオイルゲル化剤である１２−ヒドロキシステアリン酸（ＨＳＡ、和光純薬工業株式会社製）を使用し、反応性（メタ）アクリレートにはＨＳＡでゲル化しにくいものを選んだ。表２中、ＦＡ−５１３ＡＳは日立化成株式会社製のジシクロペンテニルアクリレートであり、ＦＡ−Ｐ２４０Ａは日立化成株式会社製のポリエチレングリコールジメタクリレートであり、ＰＥ−３Ａは共栄社化学株式会社製のペンタエリスリトールトリアクリレートである。
【００６０】
【表２】
2019026697.tif 000013
【００６１】
表１及び表２に示すように、本発明の重合性モノマーは種々の誘電率を有する有機溶媒をゲル化可能であり、さらに、汎用ゲル化剤では十分ゲル化できなかった反応性（メタ）アクリレート等をゲル化できることが確認された。
【００６２】
＜ゲル化能の評価３＞
重合性モノマー１及び２をトルエン１ｇに対して４０ｍｇ溶解し、また光重合開始剤ｉ−１８４（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−１８４）を１０ｍｇ溶解し、ＵＶ照射（メタルハライドランプ、照度：２５０ｍＷ／ｃｍ２、照射エネルギー：２０００ｍＪ／ｃｍ２）の有無及び加温の有無とゲル化能との関係を調べた。結果を表３に示す。表３中、Ｌは液体が得られたことを示し、Ｇはゲル化物が得られたことを示す。
【００６３】
【表３】
2019026697.tif 000014
【００６４】
表３に示すように、重合性モノマー１及び２のゲル化物をラジカル硬化させた場合、重合性のないＨＳＡを用いた場合と異なり、得られるゲル化物は耐熱性に優れることが確認された。