(57)【要約】【課題】生来の、あるいは染毛などの化学処理後に発生する、毛髪のうねり・髪の広がりを抑え、毛髪のまとまりや感触をより一層向上させ、更には単回の処理でその効果が一定期間持続することができる毛髪化粧料の提供。【解決手段】下記成分(A)及び(B)を含有し、成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)／(A)が0.7以上5.0以下である毛髪化粧料。  (A) 分子量300以下の芳香族スルホン酸又はその塩  (B) カチオン電荷密度が4.5meq/g以上であるカチオン性ポリマー【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分(A)及び(B)を含有し、成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)／(A)が0.7以上5.0以下である毛髪化粧料。
(A) 分子量300以下の芳香族スルホン酸又はその塩
(B) カチオン電荷密度が4.5meq/g以上であるカチオン性ポリマー
【請求項２】
成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)／(A)が1.0以上5.0以下である請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
成分(B)のカチオン電荷密度が4.5meq/g以上25meq/g以下である請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
成分(B)の含有量が20質量％以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
更に、下記成分(C)を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
(C) 下記一般式(4)で表される化合物又はその塩
【化１】
2019123710.tif 000016
〔式中、Ｘは水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４の二価の炭化水素基又はアミノ酸残基を示し、Ｙはアミノ酸残基又は下記化学式(5)
【化２】
2019123710.tif 000017
（式中、−＊は隣接するカルボニル基又は酸素原子と結合する結合手を示す。）で表される二価の基を示し、Ｒは水素原子又は水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４の一価の炭化水素基を示し、ｍ及びｎは０又は１を示す。ただし、ｍ及びｎが同時に１である場合、Ｘはアミノ酸残基となることはない。〕
【請求項６】
ヘアトリートメントである請求項１〜５のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項７】
アルカリ剤を含有する第１剤及び酸化剤を含有する第２剤を含む毛髪脱色剤又は酸化染毛剤を毛髪に適用する前に使用する毛髪脱色又は酸化染毛前処理剤である請求項１〜６のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の毛髪化粧料、並びにアルカリ剤を含有する第１剤及び酸化剤を含有する第２剤を含む毛髪脱色剤又は酸化染毛剤から構成される毛髪脱色用又は染毛用キット。
【請求項９】
毛髪化粧料が、毛髪脱色剤又は酸化染毛剤を毛髪に適用する前に使用するものである請求項８に記載の毛髪脱色用又は染毛用キット。
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の毛髪化粧料の、アルカリ剤を含有する第１剤及び酸化剤を含有する第２剤を含む毛髪脱色剤又は酸化染毛剤の前処理剤としての使用。
【請求項１１】
以下の工程（ｉ）及び（ii）を含む毛髪脱色又は染毛方法。
（ｉ）請求項１〜６のいずれか１項に記載の毛髪化粧料を毛髪に適用する工程
（ii）工程（ｉ）の後に、毛髪脱色剤又は酸化染毛剤のアルカリ剤を含有する第１剤及び酸化剤を含有する第２剤の混合液を毛髪に適用する工程
【請求項１２】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の毛髪化粧料、アルカリ剤を含有する毛髪脱色剤又は酸化染毛剤用第１剤、及び酸化剤を含有する毛髪脱色剤又は酸化染毛剤用第２剤の混合液を毛髪に適用する工程を含む毛髪脱色又は染毛方法。
【請求項１３】
以下の工程（ｉ）及び（ii）を含む毛髪脱色又は染毛方法。
（ｉ）毛髪脱色剤又は酸化染毛剤のアルカリ剤を含有する第１剤及び酸化剤を含有する第２剤の混合液を毛髪に適用する工程
（ii）工程（ｉ）の後に、請求項１〜６のいずれか１項に記載の毛髪化粧料を毛髪に適用する工程
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪はヘアカラー、パーマネントウェーブ等の化学処理によって損傷され、その結果手触り時にゴワつくといった感触の悪化を生じることが知られている。とりわけ、アジア人に特有の太い毛髪においては、この感触悪化は顕著に感じられる。更に、損傷した毛髪は、日々の洗髪やドライヤー乾燥等の行動の影響を受けて、毛髪内タンパク質の変性・膨潤・流出が進行しやすくなる。その結果、毛髪のクセやうねりが強く発現し、毛髪の広がり、不揃いな形状、又はそれらに起因するパサつき、からまり等の感触の悪化につながる。また、これらに伴う毛揃いの悪化、まとまり性の低下はユーザーに対し、より一層のダメージ感を想起させる。
【０００３】
上記のような損傷による影響を軽減するために現在主に使用されている毛髪化粧料としては、毛髪にまとまり性を付与し、パサつきを防止するため、ワックス、高級アルコール、界面活性剤等を含有させたヘアクリームタイプなど乳化系の商品、あるいは皮膜形成ポリマー（セットポリマー）を含有させたジェルなどがある。しかし、このような毛髪化粧料は、毛髪表面に油脂やポリマー類を付着させ、まとまり性の悪さや、パサつきといった問題を一時的に解決することはできるが、毛髪のツヤやまとまり性を本質的に改善できるものではなかった。
【０００４】
一方、特定の有機酸、特定の有機溶剤、及び特定のジ又はトリペプチドを含有する毛髪化粧料は、毛髪のまとまりや感触の付与効果、パサつき防止効果に優れることが知られている（特許文献１参照）。また、有機溶剤、特定の芳香族スルホン酸類、特定の界面活性剤、及び油剤を含有する毛髪処理剤組成物は、毛髪にはり／こしやコンディショニング効果を付与できることが知られている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開2011-157312号公報
【特許文献２】特開平08-198732号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１に記載の毛髪化粧料は、優れた毛髪改質効果を示し、毛髪のまとまりや感触の付与、パサつき防止、更に毛先の揃い・なめらかさの向上に効果的である。しかし、シャンプーなどの洗浄処理で剤を落とすと効果は減少し、持続性のあるまとまり効果を発揮するまでには至っていない。また、特許文献２に記載の毛髪処理剤組成物は、毛髪にはりやこし、滑らかさを付与することはできるが、毛髪損傷により低下したまとまり性を改善するものではなかった。
【０００７】
更に、近年のユーザーの求める改質効果のレベルは年々高くなっている。加えて、社会・生活環境の変化から、日々の時間的余裕が減少し、少ない手間で持続的な効果を得たいというニーズが発生している。そういったことから近年では、従来の毛髪化粧料ではユーザーの要求レベルに十分応えきれなくなってきている。
【０００８】
したがって本発明は、単回の処理で、生来の、あるいは染毛などの化学処理後に発生する、毛髪のうねり・髪の広がりを抑え、毛髪のまとまり効果を一定期間持続することができる、優れた毛髪改質効果を有する毛髪化粧料に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、芳香族スルホン酸と特定の電荷密度を有するカチオン性ポリマーとを一定の比率で併用することによって、上記要求を満たす高い毛髪改質効果を有する毛髪化粧料が得られることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
本発明は、下記成分(A)及び(B)を含有し、成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)／(A)が0.7以上5.0以下である毛髪化粧料を提供するものである。
(A) 分子量300以下の芳香族スルホン酸又はその塩
(B) カチオン電荷密度が4.5meq/g以上であるカチオン性ポリマー
【００１１】
また本発明は、前記毛髪化粧料、並びにアルカリ剤を含有する第１剤及び酸化剤を含有する第２剤を含む毛髪脱色剤又は酸化染毛剤から構成される毛髪脱色用又は染毛用キットを提供するものである。
【００１２】
更に本発明は、前記毛髪化粧料の、アルカリ剤を含有する第１剤及び酸化剤を含有する第２剤を含む毛髪脱色剤又は酸化染毛剤の前処理剤としての使用を提供するものである。
【００１３】
更に本発明は、以下の工程(ｉ)及び(ii)を含む毛髪脱色又は染毛方法を提供するものである。
（ｉ）前記毛髪化粧料を毛髪に適用する工程
（ii）工程（ｉ）の後に、毛髪脱色剤又は酸化染毛剤のアルカリ剤を含有する第１剤及び酸化剤を含有する第２剤の混合液を毛髪に適用する工程
【発明の効果】
【００１４】
本発明の毛髪処理剤組成物は、生来の、あるいは染毛などの化学処理後に発生する、毛髪のうねりを緩和し、髪の広がりを抑え、毛髪のまとまりを向上させ、更には単回の処理でその効果を一定期間持続させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
〔成分(A)：分子量300以下の芳香族スルホン酸又はその塩〕
成分(A)の分子量300以下の芳香族スルホン酸又はその塩としては、例えばベンゼンスルホン酸類、ナフタレンスルホン酸類、アズレンスルホン酸類、ベンゾフェノンスルホン酸類等が挙げられる。
【００１６】
ベンゼンスルホン酸類としては、例えば下記一般式(1)で表される化合物が挙げられる。
【００１７】
【化１】
2019123710.tif 000002
【００１８】
〔式中、Ａ1〜Ａ6のうち１以上はスルホ基又はその塩を示し、残余は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕
【００１９】
ベンゼンスルホン酸類の具体例としては、ベンゼンスルホン酸、o-トルエンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸、2,4,6-トリメチルベンゼンスルホン酸及びそれらの塩等が挙げられる。
【００２０】
ナフタレンスルホン酸類としては、例えば下記一般式(2)で表される化合物が挙げられる。
【００２１】
【化２】
2019123710.tif 000003
【００２２】
〔式中、Ａ7〜Ａ14のうち１以上はスルホ基又はその塩を示し、残余は水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、カルボキシ基、炭素数２〜４のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、ホルミル基、炭素数２又は３のアルケニル基、炭素数２又は３のアシル基、置換基を有していてもよいフェニルアゾ基又は−Ｎ(Ｒ')(Ｒ'')（Ｒ'及びＲ''は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２又は３のアルケニル基、フェニル基、ベンジル基又は炭素数２又は３のアシル基）を示す。〕
【００２３】
このナフタレンスルホン酸類の具体例としては、1-又は2-ナフタレンスルホン酸（α-又はβ-ナフタレンスルホン酸）、2,7-ナフタレンジスルホン酸、1,5-ナフタレンジスルホン酸、2,6-ナフタレンジスルホン酸、1-ナフトール-2-スルホン酸、1-ナフトール-4-スルホン酸、2-ナフトール-6-スルホン酸、2-ナフトール-7-スルホン酸、2,3-ジヒドロキシナフタレン-6-スルホン酸、1,7-ジヒドロキシナフタレン-3-スルホン酸、Ｊ酸（2-アミノ-5-ナフトール-7-スルホン酸）、1-アミノ-2-ナフトール-4-スルホン酸、1-ナフチルアミン-4-スルホン酸、ブロエナーズ酸（2-ナフチルアミン-6-スルホン酸）、クレーブズ酸（1-ナフチルアミン-7-スルホン酸）、2-ナフチルアミン-1-スルホン酸、1-ナフチルアミン-6-スルホン酸、1-ナフチルアミン-8-スルホン酸、2,7-ジアミノ-1-ナフトール-3-スルホン酸、7,8-ジアミノ-1-ナフトール-3-スルホン酸、分子量300以下のナフタレンスルホン酸ホルマリン重縮合物、6-メチル-2-ナフタレンスルホン酸、4-エチル-1-ナフタレンスルホン酸、5-イソプロピル-1-ナフタレンスルホン酸、5-ブチル-2-ナフタレンスルホン酸及びそれらの塩等が挙げられる。
【００２４】
アズレンスルホン酸類の具体例としては、例えばグアイアズレンスルホン酸、1-アズレンスルホン酸、3-アセチル-7-イソプロピル-1-アズレンスルホン酸、3-(2-ヒドロキシエチル)-7-イソプロピル-1-アズレンスルホン酸、3-メチル-7-イソプロピル-1-アズレンスルホン酸、7-イソプロピル-1-アズレンスルホン酸、1,4-ジメチル-7-イソプロピル-2-アズレンスルホン酸、1,3-アズレンジスルホン酸、3-ホルミル-4,6,8-トリメチル-1-アズレンスルホン酸及びそれらの塩等が挙げられる。
【００２５】
ベンゾフェノンスルホン酸類としては、例えば下記一般式(3)で表される化合物が挙げられる。
【００２６】
【化３】
2019123710.tif 000004
【００２７】
〔式中、Ａ15〜Ａ24のうち１以上はスルホ基又はその塩を示し、残余は水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数２若しくは３のアルケニル基又は炭素数２若しくは３のアシル基を示す。〕
【００２８】
このベンゾフェノンスルホン酸類の具体例としては、o-クロロベンゾフェノンスルホン酸、p-クロロベンゾフェノンスルホン酸、2-ヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸、4-ヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸、2-アミノベンゾフェノンスルホン酸、4-アミノベンゾフェノンスルホン酸、2-メチルベンゾフェノンスルホン酸、4-メトキシベンゾフェノンスルホン酸、4,4'-ジメチルベンゾフェノンスルホン酸、及びそれらの塩等が挙げられる。
【００２９】
以上の芳香族スルホン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アルミニウム塩、アンモニウム塩（ＮＨ4+）、有機アンモニウム塩等が挙げられる。
【００３０】
成分(A)の芳香族スルホン酸又はその塩としては、成分(B)と特定比率で組み合わせた際に、毛髪のうねりを緩和し、まとまり性を向上し、縮れ毛を一層強く緩和し、かつ柔らかい感触を与え、毛髪を絡まりにくくする観点から、一般式(1)で表されるベンゼンスルホン酸類、一般式(2)で表されるナフタレンスルホン酸類、一般式(3)で表されるベンゾフェノンスルホン酸類から選ばれる少なくとも１種が好ましく、更にはp-トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、2-ナフタレンスルホン酸（β-ナフタレンスルホン酸）、1-ナフタレンスルホン酸（α-ナフタレンスルホン酸）、及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。なかでも、上記観点から、p-トルエンスルホン酸又はその塩が更に好ましい。
【００３１】
これらの芳香族スルホン酸又はその塩は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明の毛髪化粧料中における成分(A)の含有量は、成分(B)と特定比率で組み合わせた際に、毛髪のうねりを緩和し、まとまり性を向上させる観点から、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.10質量％以上、更に好ましくは0.20質量％以上、更に好ましくは0.30質量％以上、更に好ましくは0.50質量％以上、更に好ましくは0.80質量％以上、更に好ましくは0.9質量％以上であり、また、pH低下によって起こり得る経時的粘度変化を抑制する観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは3.0質量％以下、更に好ましくは2.0質量％以下、更に好ましくは1.5質量％以下、更に好ましくは1.2質量％以下である。
【００３２】
〔成分(B)：カチオン電荷密度が4.5meq/g以上であるカチオン性ポリマー〕
成分(B)のカチオン電荷密度が4.5meq/g以上であるカチオン性ポリマーの具体例としては、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体（ポリクオタニウム-6，例えばマーコート100（電荷密度6.18meq/g）；ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム-22，例えばマーコート280（電荷密度4.99meq/g），マーコート295（電荷密度6.05meq/g）；ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社）、ポリエチレンイミン（エポミンP-1000（電荷密度18meq/g）；日本触媒社）、ビニルピロリドンと塩化メチルビニルイミダゾリウムとのコポリマー（ルビカットエクセレンス（電荷密度6.7meq/g）；BASF社製）、メタクリロイルオキシエチレントリモニウムクロリドの重合体（ポリクオタニウム-37、例えばコスメディア ウルトラジェル300（電荷密度4.8meq/g）；BASF社）等が挙げられる。なかでも、成分(A)と特定比率で組み合わせた際に、毛髪のうねりを緩和し、まとまり性を向上させる観点から、ジメチルジアリル４級アンモニウム塩モノマーを含むカチオン性ポリマーが好ましく、当該モノマーのモル分率が70％以上であるものがより好ましく、80％以上であるものが更に好ましく、90％以上であるものが更により好ましい。
【００３３】
成分(B)のカチオン性ポリマーのカチオン電荷密度は、成分(A)と特定比率で組み合わせた際に、毛髪のうねりを緩和し、まとまり性を向上させる観点から、好ましくは4.8meq/g以上、より好ましくは5.0meq/g以上、更に好ましくは5.6meq/g以上、更に好ましくは6.0meq/g以上であり、また、組成物の安定性向上の観点から、好ましくは25meq/g以下、より好ましくは20meq/g以下、更に好ましくは15meq/g以下、更に好ましくは7.0meq/g以下、更に好ましくは6.5meq/g以下、更に好ましくは6.2meq/g以下である。
【００３４】
成分(B)のカチオン性ポリマーは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、本発明の毛髪化粧料中における含有量は、成分(A)と特定比率で組み合わせた際に、毛髪のうねりを緩和し、まとまり性を向上させる観点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.25質量％以上、更に好ましくは0.3質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは1.0質量％以上、更に好ましくは1.5質量％以上、更に好ましくは1.7質量％であり、また、仕上がり後の毛髪のべたつき抑制、組成物の安定性向上の観点から、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、更に好ましくは2.5質量％以下、更に好ましくは2.3質量％以下である。
【００３５】
また、成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)／(A)は、毛髪のうねりを緩和し、まとまり性を向上させる観点から、0.7以上であって、好ましくは0.8以上、より好ましくは0.9以上、更に好ましくは1.0以上、更に好ましくは1.2以上、更に好ましくは1.5以上、更に好ましくは1.7質量％以上であり、また、5.0以下であって、好ましくは4.5以下、より好ましくは3.5以下、更に好ましくは3.0以下、更に好ましくは2.5以下、更に好ましくは2.3以下である。成分(A)及び成分(B)を前記質量比の範囲内で混合すると、粘着性を持ち、柔らかくかつ丈夫な被膜が形成されることが見出された。このことから、成分(A)及び成分(B)を前記質量比の範囲内で含有する毛髪化粧料を毛髪に適用することにより、毛髪表面に前記物性を有する被膜が形成され、毛髪間の相互作用により毛髪のうねりが緩和し、まとまり性が向上するという効果が発揮されていると考えられる。また、成分(B)のカチオン電荷密度が4.5meq/g以上であることにより、前記被膜の毛髪表面への吸着性が高まり、洗浄料によって容易に洗い流されず、まとまり効果の持続性が発揮されるものと考えられる。
【００３６】
〔成分(C)：一般式(4)で表されるグリシルグリシン誘導体又はその塩〕
本発明の毛髪化粧料には、更に成分(C)として、下記一般式(4)で表される化合物又はその塩を含有することが好ましい。
【００３７】
【化４】
2019123710.tif 000005
【００３８】
〔式中、Ｘは水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４の二価の炭化水素基又はアミノ酸残基を示し、Ｙはアミノ酸残基又は下記化学式(5)
【００３９】
【化５】
2019123710.tif 000006
【００４０】
（式中、−＊は隣接するカルボニル基又は酸素原子と結合する結合手を示す。）で表される二価の基を示し、Ｒは水素原子又は水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４の一価の炭化水素基を示し、ｍ及びｎは０又は１を示す。ただし、ｍ及びｎが同時に１である場合、Ｘはアミノ酸残基となることはない。〕
【００４１】
成分(C)は、前記一般式(4)で表されるグリシルグリシン誘導体又はその塩であるが、遊離形態であっても、両性イオンであってもよい。グリシルグリシン誘導体の塩としては、例えば、塩酸塩、硫酸塩等の無機酸塩；乳酸塩等の有機酸塩；アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩等のアンモニウム塩；ナトリウム塩等のアルカリ金属塩等が挙げられる。
【００４２】
一般式(4)中、Ｘで示される、水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４の二価の炭化水素基としては、飽和又は不飽和でも、直鎖状又は分岐鎖状でもよく、このうち水酸基が置換した二価の飽和炭化水素基又は二価の飽和炭化水素基が好ましい。
【００４３】
二価の炭化水素基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、エチリデン基、ビニレン基、トリメチレン基、イソプロピリデン基、1-プロペニレン基、テトラメチレン基、2-メチルトリメチレン基、1-メチルトリメチレン基、1-ブテニレン基等が挙げられる。
水酸基が置換した二価の炭化水素基としては、例えば、1-ヒドロキシエチレン基、1-ヒドロキシトリメチレン基、1,2-ジヒドロキシトリメチレン基、1-ヒドロキシテトラメチレン基、1,2-ジヒドロキシテトラメチレン基、1,3-ジヒドロキシテトラメチレン基、1,2,3-トリヒドロキシテトラメチレン基等が挙げられる。
【００４４】
一般式(4)中、Ｘで示される「アミノ酸残基」とは、合成により得られるか、又は生体中に存在する全てのアミノ酸に由来の、オリゴペプチドを形成すべき単位アミノ酸部分を意味し、Ｄ体でもＬ体でもよい。
【００４５】
Ｘで示されるアミノ酸残基としては、アルギニン残基、リジン残基、ヒスチジン残基等の塩基性アミノ酸残基；アラニン残基、グリシン残基等の脂肪族アミノ酸残基;フェニルアラニン残基、チロシン残基、トリプトファン残基等の芳香族アミノ酸残基；グルタミン残基、アスパラギン残基等の酸アミドアミノ酸残基；グルタミン酸残基、アスパラギン酸残基、システイン酸残基等の酸性アミノ酸残基；セリン残基、スレオニン残基等のヒドロキシアミノ酸残基；プロリン残基、N-メチルプロリン残基、4-ヒドロキシプロリン残基等の環状アミノ酸残基等が挙げられる。中でも、アルギニン残基、アラニン残基、フェニルアラニン残基、グリシン残基、グルタミン残基、グルタミン酸残基、セリン残基、プロリン残基、N-メチルプロリン残基、4-ヒドロキシプロリン残基が好ましい。
【００４６】
一般式(4)中、Ｙで示されるアミノ酸残基としては上記Ｘと同様のものが例示されるが、Ｙとしては、アルギニン残基、アラニン残基、グリシン残基、グルタミン残基、グルタミン酸残基、セリン残基、プロリン残基、4-ヒドロキシプロリン残基、又は前記化学式(5)で示される二価の基が好ましい。
【００４７】
一般式(4)中、Ｒで示される、水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４の一価の炭化水素基としては、飽和又は不飽和でも、直鎖状又は分岐鎖状でもよい。一価の炭化水素基としてはアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基等が挙げられる。
水酸基が置換した一価の炭化水素基としては、ヒドロキシアルキル基が好ましく、例えば、ヒドロキシメチル基、2-ヒドロキシエチル基、3-ヒドロキシプロピル基、4-ヒドロキシブチル基、2,3-ジヒドロキシエチル基、2,3,4-トリヒドロキシブチル基、2,4-ジヒドロキシブチル基等が挙げられる。
【００４８】
本発明において好適なグリシルグリシン誘導体の例としては、式(Ｇ１)〜(Ｇ10)のいずれかで表される化合物を挙げることができ、毛髪のうねりを緩和し、まとまり性を向上させる観点から、式(Ｇ３)〜(Ｇ10)のいずれかで表される化合物がより好ましく、式(Ｇ９)、(Ｇ10)のいずれかで表される化合物（グリシルグリシルグリシン、グリシルグリシン）が特に好ましい。これらグリシルグリシン誘導体は遊離形態であっても、両性イオンであってもよく、塩を形成していてもよい。また、これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４９】
【化６】
2019123710.tif 000007
【００５０】
本発明の毛髪化粧料における成分(C)の含有量は、毛髪のうねりを緩和し、まとまり性を向上させる観点、pH緩衝能を有するためpHにより影響を受ける増粘剤を用いた際の経時的粘度変化を抑制する観点から、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.3質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、コストの抑制、pH緩衝能によりpH調整が困難となることを抑制する観点から、好ましくは10.0質量％以下、より好ましくは5.0質量％以下、更に好ましくは3.0質量％以下、更に好ましくは1.5質量％以下、更に好ましくは1.2質量％以下、更に好ましくは1.0質量％以下である。
【００５１】
本発明の毛髪化粧料における成分(A)及び(B)の合計質量に対する成分(C)の質量比は、毛髪のうねりを緩和し、まとまり性を向上させる観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.3以上、更に好ましくは0.4以上であり、また、コストの抑制、pH緩衝能によりpH調整が困難となることを抑制する観点から、好ましくは５以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは１以下である。
【００５２】
〔媒体〕
本発明の毛髪化粧料には、媒体として水及び／又は有機溶剤を含有することができ、他の成分の溶解性、経済性の観点から水を含有することが好ましい。有機溶剤としては、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール等の低級アルカノール；ベンジルアルコール、2-ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、1,4-ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコールグリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のポリオール；エトキシエタノール、エトキシジグリコール、メトキシエタノール等のアルコキシアルコール； N-メチルピロリドン、N-エチルピロリドン等のN-アルキルピロリドン；炭酸プロピレン等の炭酸アルキレン、γ-バレロラクトン、γ-カプロラクトン等のラクトンなどが挙げられる。また、経時的な粘度安定性の観点から、エタノール、プロピレングリコール、1-プロパノール、2-プロパノール、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、及びグリセリンから選択される１種又は２種以上が好ましく、なかでも、エタノール及びプロピレングリコールから選択される１種又は２種がより好ましい。
【００５３】
本発明の毛髪化粧料中における水の含有量は、他の成分の溶解性、経済性の観点から、好ましくは45質量％以上、より好ましくは50質量％、更に好ましくは60質量％以上であり、また、乾きやすさの観点から、好ましくは99質量％以下、より好ましくは95質量％以下、更に好ましくは90質量％以下である。
【００５４】
前記有機溶剤は単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明の毛髪化粧料中における有機溶剤の含有量は、他の含有成分の溶解性、防腐性、粘度安定性の向上の観点から、好ましくは0.05質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、また、引火性、刺激性の抑制の観点から、好ましくは30質量％以下、より好ましくは20質量％以下、更に好ましくは10質量％以下である。
【００５５】
〔増粘剤〕
本発明の毛髪化粧料には、頭髪にムラなく塗布でき、かつ垂れ落ちないような粘度に調整する観点から、更に増粘剤として合成高分子化合物、半合成高分子化合物又は天然高分子化合物を含有させることができる。合成高分子化合物、半合成高分子化合物、天然高分子化合物としては、ポリアクリル酸（例えば、カーボポール941、981；ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社）、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（例えば、カーボポールETD2020；ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社）、（ビニルピロリドン／メタクリル酸ジメチルアミノエチル）コポリマー（例えば、コポリマー845、コポリマー937、コポリマー958；アイエスピー・ジャパン社）、メチルセルロース（例えば、メトローズSM；信越化学工業社）、エチルセルロース（例えば、エマルフリーCBG；池田物産社）、ヒドロキシエチルセルロース（例えば、セロサイズQP4400H、QP52000H；ダウ・ケミカル日本社、SE-600、SE-850、SE900；ダイセル化学工業社）、ヒドロキシプロピルセルロース（例えば、日曹HPC-H、HPC-M；日本曹達社）、ヒドロキシプロピルキサンタンガム（例えば、ラボールガムEX；大日本住友製薬社）、プルラン（例えば、プルランPF-20、プルランPI-20；林原社）、キサンタンガム（例えば、エコーガム；大日本住友製薬社）等が挙げられる。また、他の成分への影響が少ないという観点から、非イオン性の高分子化合物が好ましく、なかでも、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、キサンタンガム及びヒドロキシプロピルキサンタンガムから選択される１種又は２種以上がより好ましい。
【００５６】
これら増粘剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明の毛髪化粧料中における増粘剤の含有量は、頭髪にムラなく塗布でき、かつ垂れ落ちないような粘度に調整する観点から、好ましくは0.05質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
【００５７】
〔界面活性剤〕
本発明の毛髪化粧料には、感触、溶解性能の観点から、界面活性剤を含有させることができる。界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、アニオン界面活性剤のいずれを使用することもできる。
【００５８】
カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、セトリモニウムクロリド、ステアルトリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、ステアラルコニウムクロリド、ベンザルコニウムクロリド等が挙げられる。
【００５９】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。
【００６０】
両性界面活性剤としてはイミダゾリン、カルボベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシスルホベタイン、アミドスルホベタイン等が挙げられる。
【００６１】
アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホ脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸、リン酸モノ又はジエステル、スルホコハク酸エステル等が挙げられる。アルキルエーテル硫酸塩としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が挙げられる。これらアニオン界面活性剤のアニオン性基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）が挙げられる。
【００６２】
これら界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明の毛髪化粧料中における界面活性剤の含有量は、感触、溶解性の向上の観点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは30質量％以下、より好ましくは20質量％以下、更に好ましくは15質量％以下である。
【００６３】
〔その他の任意成分〕
本発明の毛髪化粧料には、その安定な液状形態、及び毛髪化粧料としての機能を損ねない限りにおいて、通常化粧品原料として用いられる他の成分を更に加えることができる。このような任意成分としては、浸透促進剤、パール化剤、防腐剤、金属封鎖剤、安定化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保湿剤、賦香剤等を挙げることができ、具体的な任意成分としては、高級アルコール、高級脂肪酸、脂肪酸エステル、炭化水素油、シリコーン、タンパク質加水分解物、タンパク質誘導体、アミノ酸、植物抽出物、ビタミン、香料等が挙げられる。
【００６４】
〔pH〕
本発明の毛髪化粧料のpHは、刺激性抑制の観点から、好ましくは3.0以上、より好ましくは3.5以上、更に好ましくは4.0以上であり、また、刺激性抑制とpH長期安定性の観点から、好ましくは6.0以下、より好ましくは5.0以下である。
【００６５】
毛髪化粧料を上記pHに調整するためのpH調製剤としては、塩酸、リン酸等の無機酸、クエン酸、グリコール酸、乳酸等の有機酸、塩化アンモニウム、塩酸モノエタノールアミン等の塩酸塩、リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム等のリン酸塩等の酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン等の炭酸塩等が挙げられる。
【００６６】
〔粘度〕
本発明の毛髪化粧料の粘度は、毛髪への塗布性、手や髪から垂れ落ち防止の観点から、好ましくは10mPa・s以上、より好ましくは50mPa・s以上、更に好ましくは100mPa・s以上であり、また、髪への塗り伸ばしやすさの観点から、好ましくは4,000mPa・s以下、より好ましくは3,000mPa・s以下、更に好ましくは2,000mPa・s以下である。ここで本発明において粘度は、30℃においてＢ型粘度計を用いて測定し、60rpmで１分間回転させた後の値をいう。なお測定時に使用するローターや回転数は毛髪化粧料の粘度に応じ、測定機のマニュアル等に従って適切な条件を選択する。
【００６７】
〔形態〕
本発明の毛髪化粧料の形態は、液状、ゲル状、ペースト状、クリーム状、ワックス状等、適宜選択できるが、溶剤として、水又は低級のアルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。
【００６８】
〔使用方法〕
本発明の毛髪化粧料は、乾燥した毛髪に対して適用しても、濡れた毛髪に対して適用してもよいが、毛髪のうねりを緩和し、髪の広がりを抑え、毛髪のまとまりや感触をより一層向上させる観点から、乾燥した毛髪に適用することが好ましい。
【００６９】
毛髪に適用する毛髪化粧料の量は、毛髪の質量に対する浴比（毛髪化粧料の質量／毛髪の質量）で、髪の広がりを抑え、毛髪のまとまりや感触をより一層向上させる観点から、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.3以上であり、かつ、好ましくは2.0以下、より好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.0以下である。毛髪化粧料を適用する毛髪は、頭髪の全部でも、その一部でも構わない。例えば、傷みの激しい毛先に毛髪化粧料を適用すれば、髪の広がりを抑え、毛髪のまとまりや感触をより一層向上させることができる。
【００７０】
毛髪化粧料を毛髪に適用後、頭髪全体になじませるには、毛髪に毛髪化粧料を揉み込む、毛髪に手グシを通す等の手を用いる方法；刷毛、くし、ブラシ等の道具を用いる方法、及びその両者の組み合わせ等によればよい。
【００７１】
毛髪化粧料を毛髪に適用した後、毛髪化粧料が塗布された毛髪を一定時間放置することが、毛髪のまとまりや感触をより一層向上させる観点から好ましい。放置する際の温度は、好ましくは15℃以上であり、かつ、好ましくは100℃以下、より好ましくは60℃以下、更に好ましくは30℃以下である。毛髪化粧料による処理の際に特別な装置を必要とせず、簡便に処理する点からは、15℃以上30℃未満、すなわち室温であることが好ましい。一方、放置時間をより短くする観点からは、ヒーター等で加温しながら放置することもでき、この場合の温度は、好ましくは30℃以上、より好ましくは40℃以上であり、かつ、好ましくは100℃以下、より好ましくは60℃以下である。
【００７２】
毛髪化粧料が塗布された毛髪を放置する時間は、毛髪のまとまりや感触をより一層向上させる観点から、好ましくは15秒以上、より好ましくは30秒以上、更に好ましくは１分以上、更に好ましくは３分以上、更に好ましくは５分以上であり、かつ、好ましくは60分以下、より好ましくは45分以下、更に好ましくは30分以下である。前述のようにヒーター等で加熱しながら放置する場合には、放置時間をより一層短くすることができ、この場合の放置時間は、好ましくは15秒以上、より好ましくは30秒以上、更に好ましくは１分以上、更に好ましくは３分以上、更に好ましくは５分以上であり、かつ、好ましくは30分以下、より好ましくは15分以下、更に好ましくは10分以下である。毛髪化粧料が塗布された毛髪を上記の時間放置した後は、毛髪のまとまりや感触をより一層向上させる観点から、毛髪から毛髪化粧料をすすぎ流さないことが好ましい。
【００７３】
本発明の毛髪化粧料は、ヘアトリートメント等のヘアコンディショニング剤、ヘアスタイリング剤として用いるのが好ましく、なかでもアルカリ剤を含有する第１剤及び酸化剤を含有する第２剤を含む毛髪脱色剤又は酸化染毛剤と共に使用することが、脱色又は染毛の化学処理により発生する、毛髪のうねりを緩和し、髪の広がりを抑え、毛髪のまとまりをより一層向上させる観点から好ましい。この場合、本発明の毛髪化粧料と毛髪脱色剤又は酸化染毛剤とを含む毛髪脱色用又は染毛用キットの形態で提供されることが好ましい。本発明の毛髪化粧料を毛髪脱色剤又は酸化染毛剤と共に用いると、毛髪脱色剤又は酸化染毛剤中に含まれるアルカリ剤の毛髪を膨潤させる作用により、本発明の毛髪化粧料に含有される成分が毛髪へより深く浸透し、毛髪のまとまりや感触をより一層向上させることに寄与するものと考えられる。本発明の毛髪化粧料の剤型としては、ポンプスプレー、エアゾールスプレー、ポンプフォーム、エアゾールフォーム、ジェル、ローション等が挙げられる。
【００７４】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪脱色剤又は酸化染毛剤と共に使用する場合、両者を使用時に混合して毛髪に適用してもよいが、それぞれ別々に毛髪に適用することが好ましい。その場合、本発明の毛髪化粧料は、毛髪脱色剤又は酸化染毛剤を使用する前に毛髪に適用してもよく、毛髪脱色剤又は酸化染毛剤を使用した後に毛髪に適用してもよく、またその両方でもよい。なかでも、毛髪のうねりを緩和し、髪の広がりを抑え、毛髪のまとまりや感触をより一層向上させる観点から、毛髪脱色剤又は酸化染毛剤を使用する前に毛髪に適用すること、すなわち毛髪脱色剤又は酸化染毛剤の前処理剤として使用することが好ましい。
【００７５】
〔毛髪脱色又は染毛方法〕
本発明の毛髪脱色又は染毛方法は、以下の工程(ｉ)及び(ii)を含む。
（ｉ）本発明の毛髪化粧料を毛髪に適用する工程
（ii）工程（ｉ）の後に、毛髪脱色剤又は酸化染毛剤のアルカリ剤を含有する第１剤及び酸化剤を含有する第２剤の混合液を毛髪に適用する工程
【００７６】
＜工程(ｉ)＞
工程(ｉ)は、前記「使用方法」に記載した通りの方法で行う。
【００７７】
＜工程(ii)＞
工程(ii)は、毛髪脱色剤又は酸化染毛剤の第１剤と第２剤の混合物（以下、単に「脱色剤又は染毛剤混合物」と称する）を毛髪に適用することによる脱色又は染毛処理であり、通常の毛髪脱色剤又は酸化染毛剤による脱色又は染毛処理と同様に行えばよい。
【００７８】
工程(ii)において脱色剤又は染毛剤混合物を毛髪に適用する際の温度は15〜45℃が好ましく、毛髪に適用する脱色剤又は染毛剤混合物の量は、毛髪の質量に対する浴比（脱色剤又は染毛剤混合物の質量／毛髪の質量）で、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.3以上、更に好ましくは0.5以上であり、かつ、好ましくは5.0以下、より好ましくは3.0以下、更に好ましくは2.0以下である。
【００７９】
工程(ｉ)において毛髪に適用される毛髪化粧料の量と、工程(ii)において毛髪に適用される脱色剤又は染毛剤混合物の量の質量比（毛髪化粧料／脱色剤又は染毛剤混合物）は、毛髪のまとまりや感触をより一層向上させる観点から、好ましくは0.02以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上であり、かつ、好ましくは15以下、より好ましくは10以下、更に好ましくは5.0以下である。
【００８０】
脱色剤又は染毛剤混合物を毛髪に適用した後、毛髪上に一定時間放置することが好ましい。放置時間は、好ましくは１分以上、より好ましくは５分以上であり、また、好ましくは60分以下、より好ましくは45分以下、更に好ましくは30分以下である。放置後は、毛髪上の脱色剤又は染毛剤混合物を水で洗い流し、任意的に毛髪をシャンプー処理し、乾燥させることができる。
【００８１】
なお、毛髪脱色剤又は酸化染毛剤を毛髪に適用する前に使用する毛髪化粧料としては、本発明の毛髪化粧料のみならず、前記成分(C)のみを含むものや、前記成分(C)及び(B)を含むものを用いても、毛髪のうねりを緩和し、髪の広がりを抑え、毛髪のまとまりや感触を向上させる点で効果がある。すなわち、前記毛髪脱色用又は染毛用キット、毛髪脱色剤又は酸化染毛剤の前処理剤、並びに前記毛髪脱色又は染毛方法に用いる毛髪化粧料として、前記成分(C)を含有する毛髪化粧料や、前記成分(C)及び(B)を含有する毛髪化粧料を用いることもできる。
【００８２】
以上述べた実施形態に関し、以下に本発明の好ましい態様を更に開示する。
【００８３】
＜１＞  下記成分(A)及び(B)を含有し、成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)／(A)が0.7〜5.0である毛髪化粧料。
(A) 分子量300以下の芳香族スルホン酸又はその塩  0.05〜５質量％
(B) カチオン電荷密度が4.5meq/g以上であるカチオン性ポリマー  0.1〜20質量％
【００８４】
＜２＞  下記成分(A)及び(B)を含有し、成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)／(A)が1.0〜3.0である毛髪化粧料。
(A) 分子量300以下の芳香族スルホン酸又はその塩
(B) カチオン電荷密度が4.5〜25meq/gであるカチオン性ポリマー
【００８５】
＜３＞  下記成分(A)及び(B)を含有し、成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)／(A)が0.7〜5.0である毛髪化粧料。
(A) p-トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、2-ナフタレンスルホン酸、1-ナフタレンスルホン酸、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種
(B) カチオン電荷密度が4.5meq/g以上であり、ジメチルジアリル４級アンモニウム塩モノマーのモル分率が70％以上であるカチオン性ポリマー
【００８６】
＜４＞  成分(A)の含有量が、好ましくは0.05〜５質量％、より好ましくは0.10〜2.0質量％、更に好ましくは0.20〜1.5質量％、更に好ましくは0.30〜1.2質量％、更に好ましくは0.50〜1.2質量％、更に好ましくは0.80〜1.2質量％である＜２＞又は＜３＞に記載の毛髪化粧料。
【００８７】
＜５＞  成分(B)の含有量が、好ましくは0.1〜20質量％、より好ましくは0.2〜10質量％、更に好ましくは0.3〜５質量％、更に好ましくは0.5〜３質量％、更に好ましくは1.0〜2.5質量％、更に好ましくは1.5〜2.3質量％である＜２＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【００８８】
＜６＞  成分(B)のカチオン電荷密度が、好ましくは4.5〜20meq/g、より好ましくは4.5〜15meq/g、更に好ましくは4.5〜7.0meq/g、更に好ましくは4.8〜6.5meq/g、更により好ましくは5.6〜6.2meq/gである＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【００８９】
＜７＞  好ましくは、更に、下記成分(C)を含有する＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
(C) 下記一般式(4)で表される化合物又はその塩
【００９０】
【化７】
2019123710.tif 000008
【００９１】
〔式中、Ｘは水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４の二価の炭化水素基又はアミノ酸残基を示し、Ｙはアミノ酸残基又は下記化学式(5)
【００９２】
【化８】
2019123710.tif 000009
【００９３】
（式中、−＊は隣接するカルボニル基又は酸素原子と結合する結合手を示す。）で表される二価の基を示し、Ｒは水素原子又は水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４の一価の炭化水素基を示し、ｍ及びｎは０又は１を示す。ただし、ｍ及びｎが同時に１である場合、Ｘはアミノ酸残基となることはない。〕
【００９４】
＜８＞  好ましくは、ヘアトリートメントである＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【００９５】
＜９＞  好ましくは、アルカリ剤を含有する第１剤及び酸化剤を含有する第２剤を含む毛髪脱色剤又は酸化染毛剤を毛髪に適用する前に使用する毛髪脱色又は酸化染毛前処理剤である＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【００９６】
＜10＞  ＜１＞〜＜９＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料、並びにアルカリ剤を含有する第１剤及び酸化剤を含有する第２剤を含む毛髪脱色剤又は酸化染毛剤を含む毛髪脱色用又は染毛用キット。
【００９７】
＜11＞  好ましくは、毛髪化粧料が、毛髪脱色剤又は酸化染毛剤を毛髪に適用する前に使用するものである＜10＞に記載の毛髪脱色用又は染毛用キット。
【００９８】
＜12＞  ＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料の、アルカリ剤を含有する第１剤及び酸化剤を含有する第２剤を含む毛髪脱色剤又は酸化染毛剤の前処理剤としての使用。
【００９９】
＜13＞  以下の工程（ｉ）及び（ii）を含む毛髪脱色又は染毛方法。
（ｉ）＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料を毛髪に適用する工程
（ii）工程（ｉ）の後に、毛髪脱色剤又は酸化染毛剤のアルカリ剤を含有する第１剤及び酸化剤を含有する第２剤の混合液を毛髪に適用する工程
【０１００】
＜14＞  下記成分(A)及び(B)を含有し、成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)／(A)が0.7〜5.0である毛髪化粧料。
(A) 分子量300以下の芳香族スルホン酸又はその塩  0.8〜５質量％
(B) カチオン電荷密度が4.5meq/g以上であるカチオン性ポリマー  0.1〜20質量％
【０１０１】
＜15＞  下記成分(A)及び(B)を含有し、成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)／(A)が1.0〜5.0である毛髪化粧料。
(A) 分子量300以下の芳香族スルホン酸又はその塩  0.8〜５質量％
(B) カチオン電荷密度が4.5meq/g以上であるカチオン性ポリマー  0.1〜20質量％
【０１０２】
＜16＞  下記成分(A)及び(B)を含有し、成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)／(A)が0.7〜4.5である毛髪化粧料。
(A) 分子量300以下の芳香族スルホン酸又はその塩  0.8〜3.0質量％
(B) カチオン電荷密度が4.5meq/g以上であるカチオン性ポリマー  0.5〜8質量％
【０１０３】
＜17＞  下記成分(A)及び(B)を含有し、成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)／(A)が1.0〜3.0である毛髪化粧料。
(A) 分子量300以下の芳香族スルホン酸又はその塩  0.8〜2.0質量％
(B) カチオン電荷密度が4.5meq/g以上であるカチオン性ポリマー  0.5〜5質量％
【０１０４】
＜18＞  下記成分(A)及び(B)を含有し、成分(A)に対する成分(B)の質量比(B)／(A)が1.5〜2.5である毛髪化粧料。
(A) 分子量300以下の芳香族スルホン酸又はその塩  0.8〜2.0質量％
(B) カチオン電荷密度が4.5meq/g以上であるカチオン性ポリマー  0.5〜5質量％
【０１０５】
＜19＞  成分(A)が、一般式(1)で表されるベンゼンスルホン酸類を含む＜14＞〜＜18＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【０１０６】
【化９】
2019123710.tif 000010
【０１０７】
〔式中、Ａ1〜Ａ6のうち１以上はスルホ基又はその塩を示し、残余は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕
【０１０８】
＜20＞  成分(A)が、p-トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、2-ナフタレンスルホン酸、1-ナフタレンスルホン酸、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種を含む＜14＞〜＜19＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【０１０９】
＜21＞  成分(A)が、p-トルエンスルホン酸を含む＜14＞〜＜20＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【０１１０】
＜22＞  成分(B)が、カチオン電荷密度が4.5〜7.0meq/gのカチオン性ポリマーを含む＜14＞〜＜21＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【０１１１】
＜23＞  成分(B)が、カチオン電荷密度が4.8〜6.5meq/gのカチオン性ポリマーを含む＜14＞〜＜22＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【０１１２】
＜24＞  成分(B)が、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体及びジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体から選択される１種又は２種以上を含む＜14＞〜＜23＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【０１１３】
＜25＞  pHが3.0〜6.0である＜14＞〜＜24＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【０１１４】
＜26＞  pHが3.5〜5.0である＜14＞〜＜25＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【０１１５】
＜27＞  pHが4.0〜5.0である＜14＞〜＜26＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【０１１６】
＜28＞  ヘアトリートメントである＜14＞〜＜27＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【０１１７】
＜29＞  ＜14＞〜＜28＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料、並びにアルカリ剤を含有する第１剤及び酸化剤を含有する第２剤を含む毛髪脱色剤又は酸化染毛剤から構成される毛髪脱色用キット又は染毛用キット。
【０１１８】
＜30＞  アルカリ剤を含有する第１剤及び酸化剤を含有する第２剤を含む毛髪脱色剤又は酸化染毛剤を毛髪に適用する前に、＜14＞〜＜28＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料を毛髪に適用する毛髪処理方法。
【０１１９】
＜31＞  ＜14＞〜＜28＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料の、アルカリ剤を含有する第１剤及び酸化剤を含有する第２剤を含む毛髪脱色剤又は酸化染毛剤の前処理剤としての使用。
【０１２０】
＜32＞  以下の工程（ｉ）及び（ii）を含む毛髪脱色又は染毛方法。
（ｉ）＜14＞〜＜28＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料を毛髪に適用する工程
（ii）工程（ｉ）の後に、毛髪脱色剤又は酸化染毛剤のアルカリ剤を含有する第１剤及び酸化剤を含有する第２剤の混合液を毛髪に適用する工程
【０１２１】
＜33＞  ＜14＞〜＜28＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料、アルカリ剤を含有する毛髪脱色剤又は酸化染毛剤用第１剤、及び酸化剤を含有する毛髪脱色剤又は酸化染毛剤用第２剤の混合液を毛髪に適用する工程を含む毛髪脱色又は染毛方法。
【０１２２】
＜34＞  以下の工程（ｉ）及び（ii）を含む毛髪脱色又は染毛方法。
（ｉ）毛髪脱色剤又は酸化染毛剤のアルカリ剤を含有する第１剤及び酸化剤を含有する第２剤の混合液を毛髪に適用する工程
（ii）工程（ｉ）の後に、＜14＞〜＜28＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料を毛髪に適用する工程
【実施例】
【０１２３】
実施例１〜14、比較例１〜11
表１〜３に示す処方のトリートメント剤を調製し、以下の方法にて性能評価を行った。これらの評価の結果を表中に併せて示す。
【０１２４】
＜毛髪処理方法＞
（ｉ）日本人女性毛髪（ややクセがあり、平均的な毛髪よりやや太めである同一人物の毛髪）を約５mm幅に並べて上端を固定し、長さ約25〜30cm、重さ0.2ｇのトレースを用意した。このトレースを、下記組成の洗浄用シャンプーで洗浄し、上端を固定してつるして乾燥させた後の毛髪形状を写真撮影した。実施例及び比較例で用いたトレースは、前記乾燥後において横幅が2.8〜5.8cm、長さが25〜28.5cmの範囲に収まっていた。なお、横幅はトレースをつるした際の最も幅の広い部分の寸法をいう。
（ii）次に、同じ毛髪に表１〜３に記載の各トリートメント剤を浴比1：1になるように塗布し、30℃にて５分後、30秒間流水で処理し、シャンプー洗浄、コンディショナー処理を行った。その後、毛髪の上端を固定した状態でドライヤーで温風を当てながらハンドブローを行い、乾燥した後の毛髪状態を写真撮影した。
（iii）最後に、効果の持続性を検証するため、同じ毛髪をシャンプーで７回洗浄を行い、その後毛髪の上端を固定した状態でドライヤーで温風を当てながらハンドブローを行い、乾燥した後の毛髪状態を写真撮影した。
（ｉ）〜（iii）の処理後の毛髪を、それぞれ「処理前」、「処理直後」、「シャンプー７回洗浄後」の毛髪状態とした。また、毛髪は全て同一人物の毛髪を使用した。また、前記写真撮影は、毛髪の上端を固定し吊り下げた状態で、約45cm離れた距離からカメラで毛髪全体を撮影することで行った。この際、処理前、処理直後、シャンプー７回後で毛髪とカメラの位置が全て同じになるように記録を行った。
【０１２５】
＜洗浄用シャンプー組成＞（配合組成は有姿）
・ラウリル硫酸ナトリウム（エマール227、花王株式会社）：57.00質量％
・ラウラミドDEA（アミノーンL-02、花王株式会社）：1.50質量％
・安息香酸ナトリウム（安息香酸Na水溶液35％、相生ケミサイエンス）：1.40質量％
・EDTA二ナトリウム（クレワットN、ナガセケムテックス）：0.30質量％
・リン酸（食品添加物75％燐酸、日本化学工業株式会社）：0.02質量％
・精製水：39.78質量％
【０１２６】
・まとまり評価方法
まとまり評価は、撮影された画像に基づき、各処理後の束の広がり具合を比較することで行った。具体的には、各処理後の束の横幅を測定し、処理前の毛髪の横幅を１とした場合の、処理直後、シャンプー７回洗浄後の横幅の変化率を算出した。変化率が小さくなるほど、束の広がりが抑えられたことを示し、うねりが緩和され、まとまり効果が高いことを示す。また、シャンプー７回後まで変化率が小さく維持されているものほど効果の持続性が高いことを示す。
【０１２７】
＜被膜の物性の評価＞
成分(A)と成分(B)等のカチオン性ポリマーとから形成される被膜の物性について、次のように評価を行った。なお、この評価は、表中の配合原料としての（有姿での）p-トルエンスルホン酸とカチオン性ポリマーとを混合して行った。
p-トルエンスルホン酸と各種カチオン性ポリマーの各製品を直径３cmのシャーレに表に示した有効成分の質量比となるように計りとり、よく混合した後、50℃のオーブンで48時間乾燥させ、被膜を形成させた。各被膜に対し、パネラー１人が指で触り、粘着性、柔らかさ、弾力感（丈夫さ）の３点について、次に示した基準により評価を行った。なお、比較例10及び11に使用したカチセロL150は粉体であるため、３質量％の水溶液とした後に成分(A)と混合した。
【０１２８】
・粘着性
被膜を指で押した後の指からの離れにくさの観点で、以下の４段階で評価した。
１：指から非常に離れにくく、非常に粘着性がある
２：指から離れにくく、粘着性がある
３：指からやや離れにくく、やや粘着性がある
４：指から離れやすく、粘着性がない
【０１２９】
・柔らかさ
被膜を指で押した時の変形度合の観点から、以下の４段階で評価した。
１：非常に変形しやすく、非常に柔らかい
２：変形しやすく、柔らかい
３：やや変形し、やや柔らかい
４：変形しにくく、硬い
【０１３０】
・弾力（丈夫さ）
被膜をスパチュラで掬った時のちぎれにくさ、弾力感の観点から、以下の４段階で評価した。
１：非常にちぎれにくく、非常に弾力感があり丈夫である
２：ちぎれにくく、弾力感があり丈夫である
３：ややちぎれにくく、やや弾力感があり、やや丈夫である
４：ちぎれやすく、弾力感がなく脆い
【０１３１】
【表１】
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【０１３２】
【表２】
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【０１３３】
【表３】
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【０１３４】
*１：p-トルエンスルホン酸（江南化工社製、有効量62.6質量％）
*２：マーコート100（ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社製、カチオン電荷密度6.18meq/g、有効量41.5質量％）
*３：グリシルグリシン（米山薬品工業社製）
*４：マーコート295（ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社製、カチオン電荷密度6.04meq/g、有効量37.5質量％）
*５：マーコート280（ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社製、カチオン電荷密度4.99meq/g、有効量41.0質量％）
*６：マーコート550（ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社製、カチオン電荷密度3.05meq/g、有効量9.0質量％）
*７：マーコート2001（ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社製、カチオン電荷密度3.21meq/g、有効量20.8質量％）
*８：カチセロL150（花王社製、カチオン電荷密度0.93meq/g）
【０１３５】
実施例15〜17
実施例１のトリートメント剤による毛髪処理を、表４に示す二剤型酸化染毛剤による染毛処理と組み合わせて行った場合について、実施例１と同様にまとまり評価を行った。この評価の結果を表５に示す。
【０１３６】
＜毛髪処理方法＞
毛髪処理方法は、実施例１について行った毛髪処理方法において、工程（ii）を以下に示す（ii-a）、（ii-b）又は（ii-c）に変更した以外は同様である。すなわち、トリートメント剤による毛髪処理が、二剤型酸化染毛剤による染毛処理の前処理である場合は、前記毛髪処理方法の（ii）を（ii-a）に、トリートメント剤と二剤型酸化染毛剤とを混合して毛髪処理を行った場合は、前記毛髪処理方法の（ii）を（ii-b）に、トリートメント剤による毛髪処理が、二剤型酸化染毛剤による染毛処理の後処理である場合は、前記毛髪処理方法の（ii）を（ii-c）に変更した。
【０１３７】
（ii-a）［前処理］
次に、同じ毛髪に表１の実施例１に記載のトリートメント剤を浴比（トリートメント剤の質量／毛髪の質量）が0.22になるように塗布し、その後、表４に記載の二剤型酸化染毛剤の第１剤と第２剤を質量比1：1で混合し、（トリートメント剤の塗布量）／（染毛剤混合物の塗布量）が0.22となる量を毛髪に塗布し、30℃で20分間放置した。次いで、30秒間流水で処理し、シャンプー洗浄、コンディショナー処理を行った。その後、毛髪の上端を固定した状態でドライヤーで温風を当てながらハンドブローを行い、乾燥した後の毛髪状態を写真撮影した。
【０１３８】
（ii-b）［同時処理］
次に、表４に記載の二剤型酸化染毛剤と表１の実施例１に記載のトリートメント剤を、１剤：２剤：トリートメント剤＝1：1：0.44の質量比で混合し、同じ毛髪に浴比（二剤型酸化染毛剤とトリートメント剤の混合物の質量／毛髪の質量）が1.22になるように塗布し、30℃で20分間放置した。次いで、30秒間流水で処理し、シャンプー洗浄、コンディショナー処理を行った。その後、毛髪の上端を固定した状態でドライヤーで温風を当てながらハンドブローを行い、乾燥した後の毛髪状態を写真撮影した。
【０１３９】
（ii-c）［後処理］
次に、表４に記載の二剤型酸化染毛剤の第１剤と第２剤を質量比1：1で混合し、同じ毛髪に浴比（染毛剤混合物の質量／毛髪の質量）が１になるように塗布し、その後、表１の実施例１に記載のトリートメント剤を、（トリートメント剤の塗布量）／（染毛剤混合物の塗布量）が0.22となる量毛髪に塗布し、30℃で20分間放置した。次いで、30秒間流水で処理し、シャンプー洗浄、コンディショナー処理を行った。その後、毛髪の上端を固定した状態でドライヤーで温風を当てながらハンドブローを行い、乾燥した後の毛髪状態を写真撮影した。
【０１４０】
【表４】
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【０１４１】
*９：コータミン86W（花王社製）
*10：エマルゲン2020G（花王社製）
*11：ニッコールBC-40TX（日本サーファクタント工業社製）
*12：ニッコールBC-2（日本サーファクタント工業社製）
*13：ハイコールK-350（カネダ社製）
*14：18 MEA-SO-(RB)（Croda Europe社製）
*15：8-キノリノール硫酸塩（日理化学社製）
*16：デイクエスト2010CS（イタルマッチジャパン社製）
【０１４２】
【表５】
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