(57)【要約】【課題】ヒンダードアミン系光安定剤を含み、高湿環境下で白化し難く、被着体に対して高い粘着力を示し、かつ、フッ素系樹脂基材との密着性に優れる粘着剤層を形成できるフッ素系樹脂基材用粘着剤組成物及び粘着フィルムの提供。【解決手段】カルボキシ基を有する（メタ）アクリル系重合体と、イソシアネート系架橋剤と、分子量が３００以上６５０以下であるヒンダードアミン系光安定剤と、を含むフッ素系樹脂基材用粘着剤組成物及びその応用。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボキシ基を有する（メタ）アクリル系重合体と、
イソシアネート系架橋剤と、
分子量が３００以上６５０以下であるヒンダードアミン系光安定剤と、
を含むフッ素系樹脂基材用粘着剤組成物。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル系重合体は、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含み、かつ、前記カルボキシ基を有する単量体が、アクリル酸である請求項１に記載のフッ素系樹脂基材用粘着剤組成物。
【請求項３】
前記（メタ）アクリル系重合体は、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含み、かつ、前記カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、前記（メタ）アクリル系重合体の全構成単位に対して、５質量％以上１５質量％以下である請求項１又は請求項２に記載のフッ素系樹脂基材用粘着剤組成物。
【請求項４】
前記（メタ）アクリル系重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含む請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のフッ素系樹脂基材用粘着剤組成物。
【請求項５】
フッ素系樹脂基材と、前記フッ素系樹脂基材上に設けられ、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のフッ素系樹脂基材用粘着剤組成物により形成された粘着剤層と、を備える粘着フィルム。
【請求項６】
反射シートの表面保護フィルムとして用いられる請求項５に記載の粘着フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フッ素系樹脂基材用粘着剤組成物及び粘着フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
標識、広告、看板等の各種表示板には、例えば、インクジェット法により形成された印刷層が設けられている。屋外に設置した表示板では、印刷層の表面に汚れが付着することによる視認性の低下、経年の劣化による印刷層の褪色が起こりやすい。そのため、屋外に設置する表示板の印刷層表面には、保護フィルムが設けられる。この保護フィルムの表示板への貼着には、アクリル系粘着剤が用いられる。
アクリル系粘着剤により形成された粘着剤層を備える保護フィルムとしては、例えば、フッ素樹脂フィルムからなる基材と、アクリル系粘着剤を含有する粘着層とを有する粘着フィルムであって、上記粘着層がトリアジン系紫外線吸収剤を含有するフッ素樹脂系粘着フィルムが知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
また、屋外に設置する表示板の表面には、視認性を高める目的で、反射シートが貼着されることがある。この場合、印刷層は、反射シートの最表面に設けられることが多い。
保護フィルムが設けられた反射シートとしては、例えば、光入射側に平滑な表面層をもつ再帰反射性シートの表面層上に、全光線透過率が８０％以上であるフッ素系樹脂フィルムが主としてアクリル系樹脂からなる接着剤層を介して積層されてなる再帰反射性シートが知られている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−１７４０７号公報
【特許文献２】国際公開第９７／２２０９８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、屋外に設置する表示板に使用される保護フィルムには、耐候性が求められる。例えば、保護フィルムが備える粘着剤層は、その耐候性を高めるため、光安定剤を含む粘着剤組成物を用いて形成される。特に、ヒンダードアミン系光安定剤（所謂、ＨＡＬＳ）は、耐候性に優れる粘着剤層を形成できる光安定剤として多用されている。
しかし、ヒンダードアミン系光安定剤を含む粘着剤層を備える保護フィルムを、高湿環境下（例えば、降雨量の多い地域）で使用すると、粘着剤層が白化することがある。保護フィルムが備える粘着剤層が白化すると、表示板に表示された情報の視認性が低下するため、特に、道路標識では、深刻な問題となり得る。そのため、表示板の保護フィルムに用いられる粘着剤組成物には、高湿環境下でも白化し難い粘着剤層を形成できることが求められる。
また、表示板の保護フィルムに用いられる粘着剤組成物には、表示板から剥がれ難い粘着剤層を形成できることが求められる。
さらに、一般に、保護フィルム等の粘着フィルムが備える粘着剤層には、基材との密着性に優れることが求められる。
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、ヒンダードアミン系光安定剤を含み、高湿環境下で白化し難く、被着体に対して高い粘着力を示し、かつ、フッ素系樹脂基材との密着性に優れる粘着剤層を形成できるフッ素系樹脂基材用粘着剤組成物を提供することである。
また、本発明が解決しようとする課題は、ヒンダードアミン系光安定剤を含み、高湿環境下で白化し難く、被着体に対して高い粘着力を示し、かつ、フッ素系樹脂基材との密着性に優れる粘着剤層を備える粘着フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  カルボキシ基を有する（メタ）アクリル系重合体と、イソシアネート系架橋剤と、分子量が３００以上６５０以下であるヒンダードアミン系光安定剤と、を含むフッ素系樹脂基材用粘着剤組成物。
＜２＞  上記（メタ）アクリル系重合体は、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含み、かつ、上記カルボキシ基を有する単量体が、アクリル酸である＜１＞に記載のフッ素系樹脂基材用粘着剤組成物。
＜３＞  上記（メタ）アクリル系重合体は、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含み、かつ、上記カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、上記（メタ）アクリル系重合体の全構成単位に対して、５質量％以上１５質量％以下である＜１＞又は＜２＞に記載のフッ素系樹脂基材用粘着剤組成物。
＜４＞  上記（メタ）アクリル系重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含む＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のフッ素系樹脂基材用粘着剤組成物。
＜５＞  フッ素系樹脂基材と、上記フッ素系樹脂基材上に設けられ、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のフッ素系樹脂基材用粘着剤組成物により形成された粘着剤層と、を備える粘着フィルム。
＜６＞  反射シートの表面保護フィルムとして用いられる＜５＞に記載の粘着フィルム。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、ヒンダードアミン系光安定剤を含み、高湿環境下で白化し難く、被着体に対して高い粘着力を示し、かつ、フッ素系樹脂基材との密着性に優れる粘着剤層を形成できるフッ素系樹脂基材用粘着剤組成物が提供される。
また、本発明によれば、ヒンダードアミン系光安定剤を含み、高湿環境下で白化し難く、被着体に対して高い粘着力を示し、かつ、フッ素系樹脂基材との密着性に優れる粘着剤層を備える粘着フィルムが提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
【００１０】
本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本明細書において、各成分の量は、各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、複数種の物質の合計量を意味する。
【００１１】
本明細書において「粘着剤組成物」とは、（メタ）アクリル系重合体と系架橋剤とを混合した後から、架橋反応が終了する前の、液状又はペースト状の物質を意味する。
本明細書において「粘着剤層」とは、粘着剤組成物における架橋反応が終了した後の物質からなる層を意味する。粘着剤層は、例えば、固形状又はゲル状の層である。
【００１２】
本明細書において「（メタ）アクリル系重合体」とは、（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が全構成単位（即ち、（メタ）アクリル系重合体を構成する全構成単位）の５０質量％以上である重合体を意味する。
【００１３】
本明細書において、「（メタ）アクリル」は「アクリル」及び「メタクリル」の両方を包含する用語であり、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」及び「メタクリレート」の両方を包含する用語であり、「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイル」及び「メタクリロイル」の両方を包含する用語である。
【００１４】
本明細書では、「高湿環境下で白化し難い」ことを「耐湿性に優れる」という場合がある。
本明細書において、「フッ素系樹脂基材」とは、フッ素原子を有する樹脂を含む基材を意味する。
【００１５】
［フッ素系樹脂基材用粘着剤組成物］
本発明のフッ素系樹脂基材用粘着剤組成物（以下、適宜「粘着剤組成物」と称する。）は、カルボキシ基を有する（メタ）アクリル系重合体（以下、「特定（メタ）アクリル系重合体」ともいう。）と、イソシアネート系架橋剤と、分子量が３００以上６５０以下であるヒンダードアミン系光安定剤（以下、「特定光安定剤」ともいう。）と、を含む。
【００１６】
ヒンダードアミン系光安定剤は、耐候性に優れる粘着剤層を形成できる光安定剤として多用されている。しかし、ヒンダードアミン系光安定剤を含む粘着剤層を備える保護フィルムを、高湿環境下（例えば、降雨量の多い地域）で使用すると、粘着剤層が白化することがある。保護フィルムが備える粘着剤層が白化すると、表示板に表示された情報の視認性が低下するため、特に、道路標識では、深刻な問題となり得る。
本発明者らが鋭意検討したところ、ヒンダードアミン系光安定剤に水分が作用することで粘着剤層が白化すること、また、分子量の低いヒンダードアミン系光安定剤を使用することで粘着剤層の白化を抑制できることを見出した。しかし、発明者らが更に検討を進めたところ、分子量の低いヒンダードアミン系光安定剤を含む粘着剤層では、ヒンダードアミン系光安定剤が、粘着剤層の被着体との界面付近に局在化し、被着体に対する粘着力が低くなる傾向があることがわかった。
ところで、表示板の保護フィルムに用いられる基材には、フッ素系樹脂フィルムが多用されている。本発明者らの更なる検討によれば、分子量の低いヒンダードアミン系光安定剤を含む粘着剤層では、ヒンダードアミン系光安定剤が、粘着剤層の基材との界面付近にも局在化し、粘着剤層と基材との密着性が経時で低下する傾向があること、また、このような傾向は、フッ素系樹脂基材において顕著であることがわかった。
【００１７】
これに対し、本発明の粘着剤組成物によれば、ヒンダードアミン系光安定剤を含みながらも、高湿環境下で白化し難く、被着体に対して高い粘着力を示し、かつ、フッ素系樹脂基材との密着性に優れる粘着剤層を形成できる。
本発明の粘着剤組成物がこのような効果を奏し得る理由については明らかでないが、本発明者らは以下のように推測している。但し、以下の推測は、本発明の粘着剤組成物の効果を限定的に解釈するものではなく、一例として説明するものである。
【００１８】
本発明の粘着剤組成物は、分子量が３００以上６５０以下である比較的低い分子量のヒンダードアミン系光安定剤（即ち、特定光安定剤）を含むことで、高湿環境下で白化し難い粘着剤層を形成できる。
本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層では、特定光安定剤が粘着剤層の被着体との界面付近に局在化し得る。特定光安定剤が粘着剤層の被着体との界面付近に局在化した粘着剤層は、被着体に対する粘着力が低くなるため、被着体から剥がれやすい。本発明の粘着剤組成物は、カルボキシ基を有する（メタ）アクリル系重合体（即ち、特定（メタ）アクリル系重合体）を含むため、被着体への濡れ性に優れる。これにより、本発明の粘着剤組成物は、比較的低い分子量のヒンダードアミン系光安定剤を含みながらも、形成される粘着剤層が被着体に対して高い粘着力を示すと考えられる。
また、本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層では、特定光安定剤が粘着剤層のフッ素系樹脂基材との界面付近に局在化し得る。特定光安定剤が粘着剤層の基材との界面付近に局在化した粘着剤層は、基材との密着性が低く、基材との間で剥離しやすい。本発明の粘着剤組成物は、特定（メタ）アクリル系重合体とイソシアネート系架橋剤とを含み、特定（メタ）アクリル系重合体とイソシアネート系架橋剤との架橋に特定光安定剤が作用することで、架橋が適度になるとともに、粘着剤層の基材との界面付近への特定光安定剤の局在化が抑制される。これにより、本発明の粘着剤組成物は、比較的低い分子量のヒンダードアミン系光安定剤を含みながらも、形成される粘着剤層がフッ素系樹脂基材との密着性に優れると考えられる。
なお、フッ素系樹脂は、溶融加工温度が高いため、フッ素系樹脂基材に対して、ヒンダードアミン系光安定剤を配合することは、困難である。
【００１９】
本発明の粘着剤組成物に対し、特許文献１（特開２０１２−１７４０７号公報）及び特許文献２（国際公開第９７／２２０９８号）に記載のアクリル系粘着剤は、いずれも分子量が６５０を超えるヒンダードアミン系光安定剤を含むため、形成される粘着剤層は、高湿環境下で白化すると考えられる。
【００２０】
以下、本発明の粘着剤組成物の各成分について説明する。
【００２１】
〔特定（メタ）アクリル系重合体〕
本発明の粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系重合体（即ち、特定（メタ）アクリル系重合体）は、カルボキシ基を有する。
本発明において、特定（メタ）アクリル系重合体は、特定光安定剤が粘着剤層の表面近傍（即ち、被着体との界面付近及び基材との界面付近）に局在化することに起因する、粘着剤層の被着体に対する粘着力の低下及び粘着剤層のフッ素系樹脂基材との密着性の低下の改善に寄与する
【００２２】
特定（メタ）アクリル系重合体は、単独重合体であってもよく、共重合体であってもよい。特定（メタ）アクリル系重合体は、例えば、カルボキシ基を有する単量体の単独重合体であってもよく、カルボキシ基を有さない単量体の単独重合体に、置換によりカルボキシ基を導入したものであってもよく、カルボキシ基を有する単量体とカルボキシ基を有さない単量体との共重合体であってもよい。
特定（メタ）アクリル系重合体が有するカルボキシ基は、特定（メタ）アクリル系重合体とイソシアネート系架橋剤との架橋構造の形成に寄与する。この特定（メタ）アクリル系重合体とイソシアネート系架橋剤との架橋に特定光安定剤が作用することで、架橋が適度となり、粘着剤層とフッ素系樹脂基材との密着性が向上し得る。
【００２３】
＜カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位＞
特定（メタ）アクリル系重合体は、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含むことが好ましい。
本明細書において、「カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位」とは、カルボキシ基を有する単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。
【００２４】
カルボキシ基を有する単量体の種類は、特に制限されない。
カルボキシ基を有する単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、グルタコン酸、シトラコン酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート（例えば、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレート）、コハク酸エステル（例えば、２−アクリロイルオキシエチル−コハク酸）等が挙げられる。
これらの中でも、カルボキシ基を有する単量体としては、例えば、架橋剤との反応性の観点から、アクリル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、及びコハク酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種の単量体が好ましく、粘着剤組成物の被着体への濡れ性が向上し、粘着剤層がより高い粘着力を示し得るとの観点から、アクリル酸がより好ましい。
【００２５】
特定（メタ）アクリル系重合体は、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００２６】
特定（メタ）アクリル系重合体におけるカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率（割合）は、特に制限されないが、例えば、特定（メタ）アクリル系重合体の全構成単位（即ち、特定（メタ）アクリル系重合体を構成する全構成単位；以下、同じ）に対して、５質量％以上１５質量％以下が好ましく、６質量％以上１２質量％以下がより好ましく、８質量％以上１２質量％以下が更に好ましい。
特定（メタ）アクリル系重合体におけるカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系重合体の全構成単位に対して５質量％以上であると、粘着剤層の凝集力がより向上するため、粘着剤層が被着体に対してより高い粘着力を示し得る。
特定（メタ）アクリル系重合体におけるカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系重合体の全構成単位に対して１５質量％以下であると、粘着剤層の凝集力が高い状態で、被着体に対して十分な濡れ性を示すため、粘着剤層の被着体への粘着力の低下をより良好に抑制し得る。
【００２７】
＜（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位＞
特定（メタ）アクリル系重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含むことが好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位は、粘着剤層の粘着力の調整に寄与する。
【００２８】
本明細書において「（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位」とは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。
【００２９】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、無置換の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体が好ましく、無置換のアクリル酸アルキルエステル単量体がより好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の種類は、特に制限されない。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状又は環状のいずれであってもよい。
また、アルキル基の炭素数は、形成される粘着剤層の、被着体に対する粘着力及び基材との密着性の観点から、１〜１８の範囲が好ましく、１〜１２の範囲がより好ましい。
【００３０】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｉ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えば、粘着剤層の粘着力を調整しやすいとの観点から、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）及びｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ）から選ばれる少なくとも１種が好ましい。また、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えば、粘着剤組成物の被着体（特に、アクリル樹脂を含む被着体）への濡れ性を向上し得るとの観点から、メチルアクリレート（ＭＡ）及びエチルアクリレート（ＥＡ）から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００３１】
特定（メタ）アクリル系重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含む場合、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００３２】
特定（メタ）アクリル系重合体が（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含む場合、特定（メタ）アクリル系重合体における（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率（割合）は、例えば、粘着剤層の粘着力を調整しやすいとの観点から、特定（メタ）アクリル系重合体の全構成単位に対して、３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上が更に好ましい。
特定（メタ）アクリル系重合体における（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率（割合）の上限は、特に制限されず、例えば、特定（メタ）アクリル系重合体の全構成単位に対して、９０質量％以下が好ましい。
【００３３】
＜その他の構成単位＞
特定（メタ）アクリル系重合体は、本発明の効果が発揮される範囲内において、既述の構成単位、即ち、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位、及び、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位以外の構成単位（所謂、その他の構成単位）を含んでいてもよい。
【００３４】
その他の構成単位を構成する単量体の種類は、特に制限されない。
その他の構成単位を構成する単量体としては、例えば、水酸基を有する単量体が挙げられる。
水酸基を有する単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、３−メチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３−ジメチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−３−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−３−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３５】
また、その他の構成単位を構成する単量体としては、ベンジル（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートに代表される環状基を有する（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート及びエトキシエチル（メタ）アクリレートに代表されるアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、クロロメチルスチレン、及びビニルトルエンに代表される芳香族モノビニル、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルに代表されるシアン化ビニル、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、及びバーサチック酸ビニルに代表されるビニルエステル、並びに、これらの単量体の各種誘導体が挙げられる。
【００３６】
−特定（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量−
特定（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に制限されないが、例えば、３０万以上２００万以下が好ましく、４０万以上１５０万以下がより好ましく、４０万以上１２０万以下が更に好ましく、５０万以上１２０万以下が特に好ましい。
特定（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が３０万以上であると、凝集力がより向上し、より高い粘着力を発現し得る。
特定（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が２００万以下であると、被着体への濡れ性がより向上し、より高い粘着力を発現し得る。
特定（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、重合温度、重合時間、有機溶媒の使用量、重合開始剤の種類、重合開始剤の使用量等を調整することにより、所望の値にできる。
【００３７】
特定（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、下記の方法により測定される値である。具体的には、下記（１）〜（３）に従って測定する。
（１）特定（メタ）アクリル系重合体の溶液を剥離紙に塗布し、１００℃で１分間乾燥し、フィルム状の特定（メタ）アクリル系重合体を得る。
（２）上記（１）で得られたフィルム状の特定（メタ）アクリル系重合体とテトラヒドロフランとを用いて、固形分濃度が０．２質量％である試料溶液を得る。
（３）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、下記条件にて、標準ポリスチレン換算値として、特定（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）を測定する。
【００３８】
〜条件〜
測定装置：高速ＧＰＣ（型番：ＨＬＣ−８２２０  ＧＰＣ、東ソー（株））
検出器：示差屈折率計（ＲＩ）（ＨＬＣ−８２２０に組込、東ソー（株））
カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＸＬ（東ソー（株））を直列に４本接続
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン
試料濃度：０．２質量％
注入量：１００μＬ
流量：０．６ｍＬ／分
【００３９】
−特定（メタ）アクリル系重合体のガラス転移温度−
特定（メタ）アクリル系重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に制限されないが、例えば、−５０℃以上−１０℃以下が好ましく、−４５℃以上−１５℃以下がより好ましく、−４０℃以上−２０℃以下が更に好ましい。
特定（メタ）アクリル系重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０℃以上であると、凝集力がより向上し、より高い粘着力を発現し得る。
特定（メタ）アクリル系重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０℃以下であると、被着体への濡れ性がより向上し、より高い粘着力を発現し得る。
【００４０】
特定（メタ）アクリル系重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、下記の式１から計算により求められる絶対温度（Ｋ）をセルシウス温度（℃）に換算した値である。
１／Ｔｇ＝ｍ１／Ｔｇ１＋ｍ２／Ｔｇ２＋・・・＋ｍ(ｋ−１)／Ｔｇ(ｋ−１)＋ｍｋ／Ｔｇｋ      （式１）
【００４１】
式１中、Ｔｇ１、Ｔｇ２、・・・、Ｔｇ(ｋ−１)、及びＴｇｋは、特定（メタ）アクリル系重合体を構成する各単量体を単独重合体としたときの絶対温度（Ｋ）で表されるガラス転移温度（Ｔｇ）をそれぞれ表す。ｍ１、ｍ２、・・・、ｍ(ｋ−１)、及びｍｋは、特定（メタ）アクリル系重合体を構成する各単量体のモル分率をそれぞれ表し、ｍ１＋ｍ２＋・・・＋ｍ(ｋ−１)＋ｍｋ＝１である。
なお、絶対温度（Ｋ）から２７３を引くことで絶対温度（Ｋ）をセルシウス温度（℃）に換算でき、セルシウス温度（℃）に２７３を足すことでセルシウス温度（℃）を絶対温度（Ｋ）に換算できる。
【００４２】
「単独重合体としたときのガラス転移温度（Ｔｇ）」とは、その単量体を単独で重合して製造した単独重合体の絶対温度（Ｋ）で表されるガラス転移温度（Ｔｇ）をいう。
単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）（型番：ＥＸＳＴＡＲ６０００、セイコーインスツル（株））を用い、窒素気流中、測定試料１０ｍｇ、昇温速度１０℃／分の条件で測定し、得られたＤＳＣカーブの変曲点を単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）としたものである。
【００４３】
代表的な単量体の「単独重合体としたときのセルシウス温度（℃）で表されるガラス転移温度（Ｔｇ）」は、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）が−７６℃、２−エチルヘキシルメタクリレート（２ＥＨＭＡ）が−１０℃、ｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ）が−５７℃、ｎ−ブチルメタクリレートが２１℃、ｔ−ブチルアクリレート（ｔ−ＢＡ）が４１℃、ｔ−ブチルメタクリレートが１０７℃、メチルアクリレート（ＭＡ）が５℃、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）が１０３℃、イソボニルメタクリレート（ＩＢＭＸ）が１５５℃、エチルアクリレート（ＥＡ）が−２７℃、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）が−７６℃、メタクリル酸が１８５℃、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）が−３９℃、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）が−１５℃、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２ＨＥＭＡ）が５５℃、アクリル酸（ＡＡ）が１６３℃、イソオクチルアクリレート（ｉ−ＯＡ）が−７５℃、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭ）が１８℃、メタクリル酸トリフルオロエチルが７２℃、アクリル酸トリフルオロエチルが−５℃、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレートが−３０℃、２−アクリロイルオキシエチル−コハク酸が−４０℃である。
【００４４】
特定（メタ）アクリル系重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、単独重合体としたときのガラス転移温度（Ｔｇ）が異なる単量体を用いることで、適宜調整できる。
【００４５】
−特定（メタ）アクリル系重合体の製造方法−
特定（メタ）アクリル系重合体の製造方法は、特に制限されない。
特定（メタ）アクリル系重合体は、例えば、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、及び塊状重合に代表される公知の重合方法で、単量体を重合して製造できる。
これらの中でも、重合方法としては、例えば、特定（メタ）アクリル系重合体の製造後に粘着剤組成物を調製するに際し、処理が比較的簡単であり、かつ、短時間で行える点で、溶液重合が好ましい。
【００４６】
溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、単量体、重合開始剤、及び、必要に応じて用いられる連鎖移動剤を仕込み、窒素気流中又は有機溶媒の還流温度で、撹拌しながら数時間加熱反応させる。この場合、有機溶媒、単量体、重合開始剤及び／又は連鎖移動剤の少なくとも一部を逐次添加してもよい。
【００４７】
重合反応時に用いられる有機溶媒としては、芳香族炭化水素化合物、脂肪系又は脂環族系炭化水素化合物、エステル化合物、ケトン化合物、グリコールエーテル化合物、アルコール化合物等が挙げられる。
重合反応時には、これらの有機溶媒を１種のみ用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００４８】
重合反応時に用いられる有機溶媒のより具体的な例としては、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、テトラリン、デカリン、及び芳香族ナフサに代表される芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｉ−オクタン、ｎ−デカン、ジペンテン、石油スピリット、石油ナフサ、及びテレピン油に代表される脂肪系又は脂環族系炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸２−ヒドロキシエチル、酢酸２−ブトキシエチル、酢酸３−メトキシブチル、及び安息香酸メチルに代表されるエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、及びメチルシクロヘキサノンに代表されるケトン類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルに代表されるグリコールエーテル類、並びに、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、及びｔ−ブチルアルコールに代表されるアルコール類が挙げられる。
【００４９】
特定（メタ）アクリル系重合体の製造に際しては、エステル類、ケトン類等の重合反応中に連鎖移動を生じ難い有機溶媒の使用が好ましく、特に、特定（メタ）アクリル系重合体の溶解性、重合反応の容易さ等の観点から、酢酸エチルの使用が好ましい。
【００５０】
重合開始剤としては、通常の溶液重合で用いられる有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。
有機過酸化物としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、カプロイルペルオキシド、ジ−ｉ−プロピルペルオキシジカルボナート、ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカルボナート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−アミルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−α−クミルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）ブタン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルペルオキシシクロヘキシル）ブタン等が挙げられる。
アゾ化合物としては、２，２’−アゾビスイソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＢＶＮ）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル等が挙げられる。
【００５１】
特定（メタ）アクリル系重合体の製造に際しては、重合反応中にグラフト反応を起こさない重合開始剤の使用が好ましく、特に、アゾビス系の重合開始剤の使用が好ましい。
【００５２】
重合開始剤の使用量は、特に制限されず、例えば、目的とする特定（メタ）アクリル系重合体の分子量に応じて、適宜設定される。
【００５３】
特定（メタ）アクリル系重合体の製造に際しては、本発明の目的及び効果を損なわない範囲であれば、必要に応じて連鎖移動剤を用いてもよい。
連鎖移動剤としては、例えば、シアノ酢酸、シアノ酢酸の炭素数１〜８のアルキルエステル類、ブロモ酢酸、ブロモ酢酸の炭素数１〜８のアルキルエステル類、α−メチルスチレン、アントラセン、フェナントレン、フルオレン、及び９−フェニルフルオレンに代表される芳香族化合物類、ｐ−ニトロアニリン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ｐ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロフェノール、及びｐ−ニトロトルエンに代表される芳香族ニトロ化合物類、ベンゾキノン及び２，３，５，６−テトラメチル−ｐ−ベンゾキノンに代表されるベンゾキノン誘導体類、トリブチルボランに代表されるボラン誘導体、四臭化炭素、四塩化炭素、１，１，２，２−テトラブロモエタン、トリブロモエチレン、トリクロロエチレン、ブロモトリクロロメタン、トリブロモメタン、及び３−クロロ−１−プロペンに代表されるハロゲン化炭化水素類、クロラール及びフラルデヒドに代表されるアルデヒド類、炭素数１〜１８のアルキルメルカプタン類、チオフェノール及びトルエンメルカプタンに代表される芳香族メルカプタン類、メルカプト酢酸、メルカプト酢酸の炭素数１〜１０のアルキルエステル類、炭素数１〜１２のヒドロキシアルキルメルカプタン類、並びに、ビネン及びターピノレンに代表されるテルペン類が挙げられる。
【００５４】
特定（メタ）アクリル系重合体の製造に際し、連鎖移動剤を用いる場合、連鎖移動剤の使用量は、特に制限されず、例えば、目的とする特定（メタ）アクリル系重合体の分子量に応じて、適宜設定される。
【００５５】
重合温度は、特に制限されず、例えば、目的とする特定（メタ）アクリル系重合体の分子量に応じて、適宜設定される。
【００５６】
〔イソシアネート系架橋剤〕
本発明の粘着剤組成物は、イソシアネート系架橋剤を含む。
イソシアネート系架橋剤は、特定光安定剤が粘着剤層の表面近傍（即ち、被着体との界面付近及び基材との界面付近）に局在化することに起因する、粘着剤層の被着体に対する粘着力の低下及び粘着剤層のフッ素系樹脂基材との密着性の低下の改善に寄与する。
【００５７】
イソシアネート系架橋剤としては、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、及びトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）に代表される芳香族ポリイソシアネート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート、及び上記の芳香族ポリイソシアネート化合物の水素添加物に代表される鎖状又は環状の脂肪族ポリイソシアネート化合物、これらのポリイソシアネート化合物のビウレット体、２量体、３量体又は５量体、これらのポリイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体などのイソシアネート化合物が挙げられる。
【００５８】
これらの中でも、イソシアネート系架橋剤としては、例えば、粘着剤層を備える粘着フィルムを屋外で使用した場合、イソシアネート系架橋剤に起因する粘着剤層の着色（所謂、黄変）が生じ難いとの観点から、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートの２量体、ヘキサメチレンジイソシアネートとポリオールとのアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体又は５量体であるイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体等の各種ヘキサメチレンジイソシアネートに由来するヘキサメチレンジイソシアネート化合物が好ましい。
【００５９】
イソシアネート系架橋剤としては、市販品を使用できる。
イソシアネート系架橋剤の市販品としては、例えば、東ソー（株）の「コロネート（登録商標）ＨＸ」、「コロネート（登録商標）ＨＬ−Ｓ」、「コロネート（登録商標）Ｌ」、「コロネート（登録商標）Ｌ−４５Ｅ」、「コロネート（登録商標）２０３１」、「コロネート（登録商標）２０３０」、「コロネート（登録商標）２２３４」、「コロネート（登録商標）２７８５」、「アクアネート（登録商標）２００」、及び「アクアネート（登録商標）２１０」、住化コベストロウレタン（株）の「スミジュール（登録商標）Ｎ３３００」、「デスモジュール（登録商標）Ｎ３４００」、及び「スミジュール（登録商標）Ｎ−７５」、旭化成（株）の「デュラネート（登録商標）Ｅ−４０５−８０Ｔ」、「デュラネート（登録商標）２４Ａ−１００」、及び「デュラネート（登録商標）ＴＳＥ−１００」、並びに、三井武田ケミカル（株）の「タケネート（登録商標）Ｄ−１１０Ｎ」、「タケネート（登録商標）Ｄ−１２０Ｎ」、「タケネート（登録商標）Ｍ−６３１Ｎ」及び「ＭＴ−オレスター（登録商標）ＮＰ１２００」の商品名により市販されているものを好適に使用できる。
【００６０】
本発明の粘着剤組成物は、イソシアネート系架橋剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００６１】
本発明の粘着剤組成物におけるイソシアネート系架橋剤の含有量は、特に制限されないが、例えば、粘着剤層の被着体に対する粘着力がより向上し得るとの観点から、特定（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して、０．１質量部〜０．６質量部が好ましく、０．１質量部〜０．４質量部が更に好ましい。
【００６２】
〔特定光安定剤〕
本発明の粘着剤組成物は、分子量が３００以上６５０以下であるヒンダードアミン系光安定剤（即ち、特定光安定剤）を含む。
ヒンダードアミン系光安定剤の分子量が３００以上６５０以下であるため、本発明の粘着剤組成物は、ヒンダードアミン系光安定剤を含みながらも、高湿環境下で白化し難い粘着剤層を形成できる。
また、本発明の粘着剤組成物は、ヒンダードアミン系光安定剤を含むため、耐候性に優れる粘着剤層を形成できる。
【００６３】
ヒンダードアミン系光安定剤の分子量は、３００以上６５０以下であり、３５０以上６００以下が好ましく、４００以上６００以下がより好ましい。
ヒンダードアミン系光安定剤の分子量が３００以上であると、入手が容易である。
ヒンダードアミン系光安定剤の分子量が６５０以下であると、高湿環境下で白化し難い粘着剤層を形成できる。
【００６４】
特定光安定剤としては、セバシン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）〔商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ７６５、ＢＡＳＦ社〕、セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）〔商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ７７０ＤＦ、ＢＡＳＦ社〕等が挙げられる。
【００６５】
本発明の粘着剤組成物は、特定光安定剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００６６】
本発明の粘着剤組成物における特定光安定剤の含有量は、特に制限されず、例えば、粘着力の観点から、適宜設定される。
本発明の粘着剤組成物における特定光安定剤の含有量は、特定（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して、０．５質量部〜１０質量部が好ましく、０．５質量部〜５質量部がより好ましく、１質量部〜４質量部が更に好ましい。
【００６７】
〔紫外線吸収剤〕
本発明の粘着剤組成物は、例えば、耐候性向上の観点から、紫外線吸収剤を含むことが好ましい。
紫外線吸収剤は、特に制限されない。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。
これらの中でも、紫外線吸収剤としては、粘着剤層の着色及び耐候性の観点から、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。
【００６８】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール〔商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ３２８、ＢＡＳＦ社〕、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール〔商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ３２９、ＢＡＳＦ社〕、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール〔商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ２３４、ＢＡＳＦ社〕、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール〔商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ＰＳ、ＢＡＳＦ社〕、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール〔商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ９００、ＢＡＳＦ社〕、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール〔商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ９２８、ＢＡＳＦ社〕、２−〔５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル〕−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール〔商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ３２６、ＢＡＳＦ社〕、２−２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１、１、３、３−テトラメチルブチル）フェノール〕〔商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ３６０、ＢＡＳＦ社〕等が挙げられる。
【００６９】
本発明の粘着剤組成物は、紫外線吸収剤を含む場合、紫外線吸収剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００７０】
本発明の粘着剤組成物における紫外線吸収剤の含有量としては、特に制限はない。
本発明の粘着剤組成物が紫外線吸収剤を含む場合、紫外線吸収剤の含有量は、例えば、特定（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して、１質量部以上５質量部以下が好ましい。
【００７１】
〔有機溶媒〕
本発明の粘着剤組成物は、例えば、塗布性向上の観点から、有機溶媒を含んでいてもよい。
有機溶媒としては、例えば、既述の特定（メタ）アクリル系重合体の重合反応時に用いられる有機溶媒と同様のものが挙げられる。
【００７２】
本発明の粘着剤組成物は、有機溶媒を含む場合、有機溶媒を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００７３】
本発明の粘着剤組成物における有機溶媒の含有量としては、特に制限はなく、適宜設定できる。
【００７４】
〔他の成分〕
本発明の粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、既述した成分以外の成分（所謂、他の成分）を含んでいてもよい。
他の成分としては、特定（メタ）アクリル系重合体以外の重合体、架橋触媒、粘着付与剤、酸化防止剤、着色剤（例えば、染料及び顔料）、帯電防止剤等の各種添加剤が挙げられる。
【００７５】
〔架橋後のゲル分率〕
本発明の粘着剤組成物は、架橋後のゲル分率が５質量％〜９０質量％の範囲であることが好ましく、１０質量％〜９０質量％の範囲であることがより好ましく、２０質量％〜８０質量％の範囲であることが更に好ましい。
架橋後のゲル分率が上記範囲内であると、粘着剤層への水分浸透がより抑制されるため、粘着剤層がより白化し難い。
【００７６】
本明細書において、「粘着剤組成物の架橋後のゲル分率」は、下記（１）〜（１７）の手順に従い、測定される値である。
（１）粘着剤組成物を１００μｍの厚さのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムセパレーター（剥離紙）上に塗布し、室温（２３℃）で３０分間風乾した後、雰囲気温度１００℃で５分間本乾燥させ、粘着剤層を形成し、セパレーター付き粘着剤層を得る。
（２）得られたセパレーター付き粘着剤層を雰囲気温度２３℃、６５％ＲＨの条件にて１０日間養生する。その後、セパレーター付き粘着剤層を７５ｍｍ×７５ｍｍの大きさに切り出す。切り出されたサンプルの粘着剤層の重さは、概ね０．２ｇ程度となる。
【００７７】
（３）２５０メッシュ（線径：０．０３ｍｍ、目開き：７２μｍ、ステンレス製）の金属金網を用意し、金属金網を１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り出す。
（４）上記金属金網は酢酸エチルで脱脂した後、乾燥させる。脱脂及び乾燥後の金属金網は、デシケーター内に保管する。また、金属金網の端部の解れは、測定誤差の原因となるため、予め取り除く。
（５）金属金網の質量を正確に測定する。この質量をＡとする。
【００７８】
（６）金属金網の中央に、７５ｍｍ×７５ｍｍの大きさに切り出した（２）のセパレーター付き粘着剤層を貼り付けた後、粘着剤層からＰＥＴフィルムセパレーターを剥がし取る。なお、粘着剤層の金属金網への貼付は、後述の（７）〜（９）の工程により金属金網を折り畳んだ後の面内において粘着剤層が配置される位置となるように行う。
（７）金属金網は、フィルム状の粘着剤層を貼り付けた面を内側にして、奥側の辺から手前側に半分に折り畳む。
（８）半分に折った金属金網（手前側に端部が２辺ある）の手前側３分の１を奥側に折りたたみ、さらに奥側３分の１を手前側に折り畳む（縦方向を１００ｍｍの６分の１に折り畳み、横方向は折り畳んでいない状態）。
（９）上記金網を左から３分の１の部位で右側に折り畳み、同様にして右から３分の１の部位で左側に折り畳む。これを試料１とする。試料１では、元の金属金網の大きさから、縦方向が６分の１に折り畳まれ、横方向が３分の１に折り畳まれている。
（１０）上記の試料１の質量を正確に測定する。この質量をＢとする。
【００７９】
（１１）試料１の折り目が開かないようにホッチキスで留める。これを試料２とする。試料２の質量を測定する。この質量をＣとする。
（１２）粘着剤組成物の１種類につき、ゲル分率測定用の試料２を２個作製する。
【００８０】
（１３）試料２を、酢酸エチル８０ｇを入れたガラス瓶に入れ、蓋をする。
（１４）試料２を入れたガラス瓶を雰囲気温度２３℃、６５％ＲＨの条件にて３日間放置する。
（１５）試料２をガラス瓶から取り出し、酢酸エチルで簡単に洗浄する。
（１６）試料２を１２０℃で２４時間乾燥した後、質量を正確に測定する。これをＤとする。
【００８１】
（１７）下式によりゲル分率を計算する。
ゲル分率［質量％］  ＝  （Ｄ−（Ａ＋（Ｃ−Ｂ）））／（Ｂ−Ａ）×１００
【００８２】
［粘着フィルム］
本発明の粘着フィルムは、フッ素系樹脂基材と、上記フッ素系樹脂基材上に設けられ、既述の本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と、を備える。すなわち、本発明の粘着フィルムでは、フッ素系樹脂基材と、本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と、が積層されている。
一般に、ヒンダードアミン系光安定剤を含む粘着剤層は、耐候性に優れる。しかし、ヒンダードアミン系光安定剤を含む粘着剤層を備える粘着フィルムを、高湿環境下で使用すると、ヒンダードアミン系光安定剤に水分が作用し、粘着剤層が白化することがある。これに対し、本発明の粘着フィルムが備える粘着剤層は、比較的低い分子量のヒンダードアミン系光安定剤を含むことで、粘着剤層の白化が抑制される。そのため、本発明の粘着フィルムは、高湿環境下で使用しても白化し難い。
また、分子量の低いヒンダードアミン系光安定剤を含む粘着剤層では、ヒンダードアミン系光安定剤が、粘着剤層の被着体との界面付近に局在化し、被着体に対する粘着力が低くなる傾向がある。これに対し、本発明の粘着フィルムは、特定（メタ）アクリル系重合体を含み、被着体に対する濡れ性に優れる粘着剤組成物により形成される粘着剤層を備えるため、被着体に対して高い粘着力を示す。
さらに、分子量の低いヒンダードアミン系光安定剤を含む粘着剤層では、ヒンダードアミン系光安定剤が粘着剤層の基材との界面付近に局在化し、フッ素系樹脂基材との密着性が経時で低下する傾向がある。これに対し、本発明の粘着フィルムが備える粘着剤層では、特定（メタ）アクリル系重合体とイソシアネート系架橋剤との架橋に特定光安定剤が作用することで、架橋が適度になるとともに、粘着剤層の基材との界面付近への特定光安定剤の局在化が抑制される。そのため、本発明の粘着フィルムは、フッ素系樹脂基材との密着性に優れる。
【００８３】
本発明の粘着フィルムは、反射シート（「再帰反射シート」又は「再帰反射性シート」とも称する。）の表面保護フィルムとして好適に用いられる。
標識（例えば、道路標識及び公共標識）、広告（例えば、屋外広告及び屋内広告）等の表示板の表面には、反射シートが貼着されていることが多い。反射シートは、入射した光が再び入射方向へ帰る反射現象（所謂、再帰反射）により、光源方向からの標識、広告等の視認性を高めることを目的として使用される。また、一般に、反射シートの最表面は、アクリル樹脂を含む層である。
本発明の粘着フィルムは、被着体（特に、アクリル樹脂を含む被着体）に対する粘着力が高く、かつ、高湿環境下で白化し難い粘着剤層を備えるため、太陽光、降雪、降雨等に曝される屋外に設置される標識、広告等に貼着される反射シートの表面保護フィルムとして使用しても、使用中に剥離したり、標識及び広告の視認性が低下したりする等の不具合が生じ難い。
ところで、反射シートの表面保護フィルムの基材には、フッ素系樹脂フィルムが用いられることが多い。本発明の粘着フィルムは、フッ素系樹脂基材との密着性に優れる粘着剤層を備えるため、反射シートの表面保護フィルムとして使用しても、使用中に基材と粘着剤層とが剥離する不具合が生じ難い。
【００８４】
フッ素系樹脂基材は、特に制限されない。
フッ素系樹脂基材としては、例えば、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン／ポリビニリデンフルオロエチレン共重合体（ＰＶｄＦ）、フッ化エチレンプロピレン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／ビニリデンフロライド共重合体（ＴＨＶ）等が挙げられる。
【００８５】
フッ素系樹脂基材は、可塑剤、着色剤（例えば、染料及び顔料）、熱安定剤、充填材、帯電防止剤、難燃剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
また、フッ素系樹脂基材は、一部又は全体に、模様が施されていてもよい。
【００８６】
フッ素系樹脂基材の厚さは、一般的には５００μｍ以下であり、３００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましい。
フッ素系樹脂基材の厚さの下限は、例えば、粘着フィルムの強度の観点から、５μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上がより好ましい。
【００８７】
粘着剤層の形成方法は、特に制限されず、通常用いられる方法を採用できる。
フッ素系樹脂基材上に粘着剤層を形成する方法としては、例えば、以下の方法を採用できる。
本発明の粘着剤組成物を、そのままの状態で、又は、必要に応じて溶媒で希釈した状態で、剥離フィルム上に塗布し、剥離フィルム上に塗布膜を形成する。次いで、形成した塗布膜を乾燥して溶媒を除去した後、フッ素系樹脂基材と貼り合わせ、養生を行うことにより、フッ素系樹脂基材上に粘着剤層を形成する。
剥離フィルムとしては、粘着剤層の表面からの剥離を容易に行えるものであれば、特に制限されず、例えば、片面又は両面に剥離処理剤による易剥離処理が施された紙、樹脂フィルム等が挙げられる。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムに代表されるポリエステルフィルムが挙げられる。剥離処理剤としては、フッ素系樹脂、パラフィンワックス、シリコーン、長鎖アルキル基化合物等が挙げられる。
剥離フィルムは、粘着フィルムを実用に供するまでの間、粘着剤層の表面を保護し、使用時に剥離される。
【００８８】
フッ素系樹脂基材上に粘着剤層を形成する別の方法としては、例えば、以下の方法を採用できる。
本発明の粘着剤組成物を、そのままの状態で、又は、必要に応じて溶媒で希釈した状態で、剥離処理剤による易剥離処理が施された紙、樹脂フィルム等の剥離フィルム上に塗布し、剥離フィルム上に塗布膜を形成する。次いで、形成した塗布膜を乾燥して溶媒を除去する。次いで、剥離フィルムの粘着剤層が形成された側の面をフッ素系樹脂基材に接触させて加圧し、粘着剤層をフッ素系樹脂基材に転写することにより、フッ素系樹脂基材上に粘着剤層を形成する。次いで、養生を行う。
【００８９】
フッ素系樹脂基材上又は剥離フィルム上に、粘着剤組成物を塗布する方法としては、特に制限はなく、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、バーコーター、アプリケーター等を用いる公知の方法が挙げられる。
フッ素系樹脂基材上又は剥離フィルム上への粘着剤組成物の塗布量は、形成する粘着剤層の厚さに応じて、適宜設定される。
【００９０】
フッ素系樹脂基材上又は剥離フィルム上に形成された塗布膜を乾燥させる方法としては、特に制限はなく、自然乾燥、加熱乾燥、熱風乾燥、真空乾燥等が挙げられる。
塗布膜の乾燥温度及び乾燥時間は、特に制限されず、形成する粘着剤層の厚さ、粘着剤組成物中の有機溶媒の量等に応じて、適宜設定される。
【００９１】
養生の条件は、特に制限されず、例えば、２３℃、５０％ＲＨの環境下で１日間〜１０日間行う。
養生により、粘着剤組成物の架橋反応が終了して粘着剤層が形成される。
【００９２】
粘着剤層の厚さは、特に制限されず、粘着フィルムの用途、要求される性能等に応じて、適宜設定できる。
例えば、粘着フィルムを反射シートの表面保護フィルムとして用いる場合には、粘着剤層の厚さは、１０μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、２０μｍ以上１００μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以上１００μｍ以下が更に好ましい。
【実施例】
【００９３】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００９４】
［（メタ）アクリル系重合体の製造］
〔製造例１〕
撹拌機、還流冷却器、逐次滴下装置、及び温度計を備えた反応器内に、エチルアクリレート（ＥＡ；（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体）２４質量部と、アクリル酸（ＡＡ；カルボキシ基を有する単量体）１０質量部と、ｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ；（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体）６６質量部と、酢酸エチル（ＥＡｃ）１５０質量部と、を仕込んだ後、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ；アゾ化合物）を０．０５質量部添加した。ＡＩＢＮの添加後、反応器の内容物を撹拌しながら加熱し、還流が発生するまで上昇させ、温度を２０分間保った。以下、還流が発生した温度を「還流温度」という。
次いで、この反応器内に、更に、ＥＡ（７５．６質量部）、ＡＡ（３１質量部）、ｎ−ＢＡ（２０６．３質量部）、及びＡＩＢＮ（０．５質量部）を、ＥＡｃ（１００質量部）に溶解させた溶液Ａを９０分間かけて逐次滴下した。溶液Ａの滴下終了後、更に、反応器内の内容物の温度を還流温度で６０分間保った。次いで、ＡＩＢＮ（１．０質量部）をＥＡｃ（１００質量部）に溶解させた溶液Ｂを６０分間かけて逐次滴下した後、更に、反応器内の内容物の温度を還流温度で１２０分間保ち、反応を完結させた。反応完結後、固形分が３５質量％となるように、ＥＡｃを用いて希釈後、冷却し、（メタ）アクリル系重合体の溶液を得た。
なお、（メタ）アクリル系重合体の溶液における「固形分」とは、（メタ）アクリル系重合体の溶液から溶媒等の揮発性成分を除去した残渣量を意味する（以下、同じ）。
【００９５】
（メタ）アクリル系重合体の単量体組成（単位：質量％）、重量平均分子量（Ｍｗ、単位：万（表１中では、「×１０４」と表記））、及びガラス転移温度（Ｔｇ、単位：℃）を表１に示す。
重量平均分子量（Ｍｗ）は、既述の方法で測定したものである。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、既述の方法で計算したものである。
【００９６】
〔製造例２〜製造例１３、及び製造例１６〜製造例１８〕
製造例２〜製造例１３、及び製造例１６〜製造例１８では、製造例１における単量体組成を表１に示すように変更するとともに、溶媒の量、重合開始剤の量等を調整することで、（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）を表１に示す値に調整したこと以外は、製造例１と同様の方法により、固形分が３５質量％の（メタ）アクリル系重合体の溶液を調製した。
（メタ）アクリル系重合体の単量体組成（単位：質量％）、重量平均分子量（Ｍｗ、単位：万（表１中では、「×１０４」と表記））、及びガラス転移温度（Ｔｇ、単位：℃）を表１に示す。
重量平均分子量（Ｍｗ）は、既述の方法で測定したものである。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、既述の方法で計算したものである。
【００９７】
〔製造例１４及び製造例１５〕
製造例１４及び製造例１５では、製造例１における溶媒の量、重合開始剤の量等を調整することで、（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）を表１に示す値に調整したこと以外は、製造例１と同様の方法により、固形分が３５質量％の（メタ）アクリル系重合体の溶液を調製した。
（メタ）アクリル系重合体の単量体組成（単位：質量％）、重量平均分子量（Ｍｗ、単位：万（表１中では、「×１０４」と表記））、及びガラス転移温度（Ｔｇ、単位：℃）を表１に示す。
重量平均分子量（Ｍｗ）は、既述の方法で測定したものである。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、既述の方法で計算したものである。
【００９８】
【表１】
2019123815.tif 000002
【００９９】
表１に記載の各単量体の詳細は、以下に示すとおりである。
「ＡＡ」：アクリル酸
「Ｍ−５３００」：アロニックス（登録商標）  Ｍ−５３００〔商品名；ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレート、東亞合成（株）〕
「ＨＯＡ−ＭＳ」：ＨＯＡ−ＭＳ〔商品名；２−アクリロイルオキシエチル−コハク酸、コハク酸エステル、共栄社化学（株）〕
「２ＨＥＡ］：２−ヒドロキシエチルアクリレート
「２ＥＨＡ］：２−エチルヘキシルアクリレート
「ｎ−ＢＡ」：ｎ−ブチルアクリレート
「ＥＡ」：エチルアクリレート
「ＭＡ」：メチルアクリレート
表１中、「−」は、該当する単量体を使用していないことを意味する。
【０１００】
〔実施例１〕
−粘着剤組成物の調製−
製造例１で調製した（メタ）アクリル系重合体〔特定（メタ）アクリル系重合体〕の溶液１００質量部（固形分換算値）と、架橋剤であるイソシアネート化合物〔商品名：コロネート（登録商標）  ＨＸ、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）のイソシアヌレート体、固形分：１００質量％、東ソー（株）〕０．３０質量部と、光安定剤〔商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ７６５、セバシン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、ヒンダードアミン系光安定剤、分子量：５０９、ＢＡＳＦ社；特定光安定剤〕２．０質量部と、紫外線吸収剤〔商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ３２９、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ＢＡＳＦ社〕３．０質量部と、を混合し、十分に撹拌して、粘着剤組成物を得た。
なお、粘着剤組成物の架橋後のゲル分率を既述の方法により測定したところ、３０質量％であった。
【０１０１】
−粘着フィルムの作製−
上記にて得られた粘着剤組成物を用い、以下のようにして、粘着フィルムを作製した。
シリコーン系剥離処理剤により易剥離処理された剥離フィルム（商品名：フィルムバイナ（登録商標）１００Ｅ、藤森工業（株））の剥離処理面上に、グラビアコーターを用いて、乾燥後の厚み（即ち、粘着剤層の厚さ；以下、「膜厚」という。）が４０μｍとなるように粘着剤組成物を塗布し、塗布膜を形成した。次いで、剥離フィルム上に形成された塗布膜を、熱風循環式乾燥機を用いて、１００℃、１分間の条件で乾燥させた。次いで、乾燥後の塗布膜の露出した面と、基材（商品名：アフレックス（登録商標）  ４０ＮＳ、厚さ：４０μｍ、フッ素系樹脂フィルム、旭硝子（株））と、を加圧ニップロールで圧着して貼り合わせた。その後、２３℃、５０％ＲＨの環境下にて１６８時間養生を行い、粘着フィルム（基材／粘着剤層／剥離フィルム）を作製した。
【０１０２】
〔実施例２及び実施例３〕
実施例２及び実施例３では、実施例１の「−粘着剤組成物の調製−」において、架橋剤の種類及び配合量を表２に示すものに変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粘着フィルムを作製した。
【０１０３】
〔実施例４〜実施例１５、実施例２２、実施例２３、実施例２７、及び実施例２８〕
実施例４〜実施例１５、実施例２２、実施例２３、実施例２７、及び実施例２８では、実施例１の「−粘着剤組成物の調製−」において、（メタ）アクリル系重合体の種類を表２に示すものに変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粘着フィルムを作製した。
【０１０４】
〔実施例１６〜実施例１９〕
実施例１６〜実施例１９では、実施例１の「−粘着フィルムの作製−」において、基材上に、表２に示す膜厚となるように粘着剤組成物を塗布し、塗布膜を形成したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粘着フィルムを作製した。
【０１０５】
〔実施例２０及び実施例２１〕
実施例２０及び実施例２１では、実施例１の「−粘着剤組成物の調製−」において、架橋剤の配合量を表２に示す量に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粘着フィルムを作製した。
【０１０６】
〔実施例２４〕
実施例２４では、実施例１の「−粘着剤組成物の調製−」において、紫外線吸収剤の種類を表２に示すものに変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粘着フィルムを作製した。
【０１０７】
〔実施例２５〕
実施例２５では、実施例１の「−粘着剤組成物の調製−」において、光安定剤の種類を表２に示すものに変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粘着フィルムを作製した。
【０１０８】
〔実施例２６〕
実施例２６では、実施例１の「−粘着剤組成物の調製−」において、紫外線吸収剤を配合しなかったこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粘着フィルムを作製した。
【０１０９】
〔比較例１〕
比較例１では、実施例１の「−粘着剤組成物の調製−」において、架橋剤の種類及び配合量を表３に示すものに変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粘着フィルムを作製した。
【０１１０】
〔比較例２及び比較例３〕
比較例２及び比較例３では、実施例１の「−粘着剤組成物の調製−」において、（メタ）アクリル系重合体の種類、並びに、架橋剤の種類及び配合量を表３に示すものに変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粘着フィルムを作製した。
【０１１１】
〔比較例４〕
比較例４では、実施例１の「−粘着剤組成物の調製−」において、（メタ）アクリル系重合体の種類、光安定剤の種類、及び紫外線吸収剤の種類を表３に示すものに変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粘着フィルムを作製した。
なお、粘着剤組成物の架橋後のゲル分率を既述の方法により測定したところ、４４質量％であった。
【０１１２】
〔比較例５〕
比較例５では、実施例１の「−粘着剤組成物の調製−」において、（メタ）アクリル系重合体の種類及び光安定剤の種類を表３に示すものに変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粘着フィルムを作製した。
【０１１３】
〔比較例６〜比較例９〕
比較例６〜比較例９では、実施例１の「−粘着剤組成物の調製−」において、光安定剤の種類を表３に示すものに変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粘着フィルムを作製した。
【０１１４】
〔比較例１０〕
比較例１０では、実施例１の「−粘着剤組成物の調製−」において、（メタ）アクリル系重合体の種類を表３に示すものに変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、粘着フィルムを作製した。
【０１１５】
［評価］
１．耐湿性
粘着剤層の耐湿性を評価するため、温水試験を行った。
上記にて作製した粘着フィルムを４０ｍｍ×５０ｍｍの大きさにカッター刃を用いて切断し、粘着フィルム片を１枚準備した。
雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下、準備した粘着フィルム片の剥離フィルムを剥離し、剥離により露出した粘着剤層の表面を、再帰反射シート〔商品名：ニッカライト  ＵＬＳ、カプセルレンズ型高輝度再帰反射シート、日本カーバイド工業（株）〕の表面（アクリル樹脂）に重ねて貼り合わせた後、２ｋｇのローラーを２往復させて圧着し、評価用サンプル〔再帰反射シート／粘着フィルム（粘着剤層／基材）片〕を作製した。
まず、作製した評価用サンプルについて、分光色差計〔型式：ＳＥ  ２０００、日本電色工業（株）〕を用い、Ｙ値（試験前）を測定した。次いで、Ｙ値（試験前）を測定した評価用サンプルを、５０℃の温水中に投入し、温度を保持した状態で７日間放置した後、取り出した。そして、取り出し直後の評価用サンプルについて、分光色差計〔型式：ＳＥ  ２０００、日本電色工業（株）〕を用い、Ｙ値（試験後）を測定した。
評価用サンプルのＹ値（試験前）とＹ値（試験後）の差（ΔＹ）を算出し、下記の評価基準に従って、粘着剤層の耐湿性を評価した。
評価結果が「Ａ」であれば、耐湿性に優れる（即ち、高湿環境下で白化し難い）と判断した。
【０１１６】
−評価基準−
Ａ：ΔＹが５未満である。
Ｂ：ΔＹが５以上である。
【０１１７】
２．密着性
上記にて作製した粘着フィルムを２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさにカッター刃を用いて切断し、粘着フィルム片を１枚準備した。
雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下、準備した粘着フィルム片の剥離フィルムを剥離し、剥離により露出した粘着剤層の表面を、再帰反射シート〔商品名：ニッカライト  ＵＬＳ、カプセルレンズ型高輝度再帰反射シート、日本カーバイド工業（株）〕の表面（アクリル樹脂）に重ねて貼り合わせた後、２ｋｇのローラーを２往復させて圧着し、評価用サンプル〔再帰反射シート／粘着フィルム（粘着剤層／基材）片〕を作製した。
次いで、作製した評価サンプルを、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下にて２４時間放置した後、（株）エー・アンド・デイのシングルコラム型材料試験機（型番：ＳＴＡ−１２２５）を用い、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下、剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、再帰反射シートから粘着フィルム（粘着剤層／基材）片を長辺（１５０ｍｍ）方向に１８０°剥離した。剥離した粘着フィルム片を再度、２ｋｇのローラーを２往復させて再帰反射シートの貼付していた部分に圧着し、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下にて５分間放置した後、（株）エー・アンド・デイのシングルコラム型材料試験機（型番：ＳＴＡ−１２２５）を用い、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下、剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、再帰反射シートから粘着フィルム（粘着剤層／基材）片を長辺（１５０ｍｍ）方向に１８０°剥離した。剥離後、再帰反射シート表面を目視にて観察し、下記の評価基準に従って、粘着剤層の基材との密着性を評価した。
評価結果が「Ａ」であれば、粘着フィルム片が備える粘着剤層が基材との密着性に優れると判断した。
【０１１８】
−評価基準−
Ａ：糊残り及び曇りのいずれも確認されない。
Ｂ：貼合面の一部分に糊残りが確認される、又は薄い曇りが貼合面のエッジ部にのみ確認される。
Ｃ：貼合面の全面に糊残りが確認される。
【０１１９】
３．粘着力
粘着剤層の被着体に対する粘着力を評価するため、定荷重剥離試験の１つである９０°剥離強度試験を行った。
上記にて作製した粘着フィルムを２５ｍｍ×１００ｍｍの大きさにカッター刃を用いて切断し、粘着フィルム片を１枚準備した。
準備した粘着フィルム片の剥離フィルムを剥離し、粘着剤層の面を２５ｍｍ×５０ｍｍ露出させた。次いで、露出した粘着剤層の表面を、再帰反射シート〔商品名：ニッカライト  ＵＬＳ、カプセルレンズ型高輝度再帰反射シート、日本カーバイド工業（株）〕の表面（アクリル樹脂）に重ねて貼り合わせた後、２ｋｇのローラーを２往復させて圧着することにより、再帰反射シートの表面に粘着フィルム片の粘着剤層の面が貼着した評価サンプル〔再帰反射シート／粘着フィルム（粘着剤層／基材）片、貼着面積：２５ｍｍ×５０ｍｍ〕を作製した。なお、粘着剤層の面の露出から圧着までの操作は、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下にて行った。
次いで、作製した評価サンプルを、雰囲気温度２３℃、５０％ＲＨの環境下にて２４時間放置した後、再帰反射シートに貼着した粘着フィルム片の長辺（１００ｍｍ）方向の一端側であって、再帰反射シートに貼着していない側の端部に、９０°方向に８００ｇの荷重を加えた状態で１０分間放置した。そして、放置後、粘着フィルム片の長辺（１００ｍｍ）方向における剥がれ距離（単位：ｍｍ）を測定した。
粘着フィルム片の剥がれ距離が短いほど、粘着フィルム片が備える粘着剤層の被着体に対する粘着力が高いことを意味する。
【０１２０】
粘着剤組成物の組成、膜厚、測定結果、及び評価結果を表２及び表３に示す。
表２中、「−」は、該当する成分を使用していないことを意味する。
【０１２１】
【表２】
2019123815.tif 000003
【０１２２】
【表３】
2019123815.tif 000004
【０１２３】
表２及び表３に記載の各成分の詳細は、以下に示すとおりである。
＜架橋剤＞
−イソシアネート系架橋剤−
「コロネート  ＨＸ」：コロネート（登録商標）  ＨＸ〔商品名；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）のイソシアヌレート体、固形分：１００質量％、東ソー（株）〕
「コロネート  Ｌ」：コロネート（登録商標）  Ｌ〔商品名；トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）とトリメチロールプロパンとのアダクト体、固形分：７５質量％、東ソー（株）〕
「タケネート  Ｄ１１０Ｎ」：タケネート（登録商標）Ｄ−１１０Ｎ〔商品名；キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）とトリメチロールプロパンとのアダクト体、固形分：７５質量％、三井化学（株）〕
−エポキシ系架橋剤−
「ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ」：ＴＥＴＲＡＤ（登録商標）−Ｃ〔商品名；１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、固形分：１００質量％、三菱ガス化学（株）〕
−金属キレート系架橋剤−
「アルミキレートＡ」：アルミキレートＡ〔商品名；アルミニウムトリスアセチルアセトネート、川研ファインケミカル（株）〕
＜光安定剤＞
「Ｔｉｎｕｖｉｎ  ７６５」：Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ７６５〔商品名；セバシン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、分子量：５０９、ヒンダードアミン系光安定剤、ＢＡＳＦ社〕
「Ｔｉｎｕｖｉｎ  ７７０ＤＦ」：Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ７７０ＤＦ〔商品名；セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）、分子量：４８１、ヒンダードアミン系光安定剤、ＢＡＳＦ社〕
「Ｔｉｎｕｖｉｎ  ６２２ＬＤ」：Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ６２２ＬＤ〔商品名；コハク酸ジメチル・１−（２ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン重縮合物、分子量：３５５０、ヒンダードアミン系光安定剤、ＢＡＳＦ社〕
「ＬＡ−５２」：アデカスタブ（登録商標）  ＬＡ−５２〔商品名；ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）、分子量：８４７、ヒンダードアミン系光安定剤、（株）ＡＤＥＫＡ〕
「Ｔｉｎｕｖｉｎ  １２３」：Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  １２３〔商品名；デカン二酸ビス［２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）ピペリジン−４−イル］、分子量：７３７、ヒンダードアミン系光安定剤、ＢＡＳＦ社〕
「Ｔｉｎｕｖｉｎ  １４４」：Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  １４４〔商品名；２−［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］−２−ブチルプロパン二酸ビス［１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル］、分子量：６８５、ヒンダードアミン系光安定剤、ＢＡＳＦ社〕
＜紫外線吸収剤＞
「Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３２８」：Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ３２８〔商品名；２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ＢＡＳＦ社〕
「Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３２９」：Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ３２９〔商品名；２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ＢＡＳＦ社〕
【０１２４】
表２に示すように、実施例１〜実施例２８の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、ヒンダードアミン系光安定剤を含みながらも、高湿環境下で白化し難く、耐湿性に優れることがわかった。また、実施例１〜実施例２８の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、フッ素系樹脂基材との密着性に優れることがわかった。さらに、実施例１〜実施例２８の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、被着体に対して高い粘着力を示すことがわかった。
【０１２５】
一方、表３に示すように、イソシアネート系架橋剤の代わりに、エポキシ系架橋剤を含む比較例１及び比較例２の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、フッ素系樹脂基材との密着性に劣り、かつ、被着体に対する粘着力が低いことがわかった。
イソシアネート系架橋剤の代わりに、金属キレート系架橋剤を含む比較例３の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、フッ素系樹脂基材との密着性に劣り、かつ、被着体に対する粘着力が低いことがわかった。
分子量が３００以上６５０以下であるヒンダードアミン系光安定剤（特定光安定剤）の代わりに、分子量が６５０を超えるヒンダードアミン系光安定剤を含む比較例４〜比較例９の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、高湿環境下で白化し、耐湿性に劣ることがわかった。
カルボキシ基を有する（メタ）アクリル系重合体を含まない比較例１０の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、被着体に対する粘着力が顕著に低いことがわかった。