(57)【要約】      （修正有）【課題】印刷可能な接着剤としてトナーを使用する方法を提供する。【解決手段】実施形態では、基材を接着させる方法が提供され、この方法は、ゼログラフィを介して第１の基材上に相変化材料を含む低温圧力定着トナーを配置して、第１の基材上に低温圧力定着トナーの未融着層を形成することと、低温圧力定着トナーの未融着層上に第２の基材を置くことと、低温圧力定着トナーに圧力をかけて、第１の基材と、低温圧力定着トナーから形成された接着剤層と、第２の基材とを含む接合物品を形成することとを含む。基材に接着剤を塗布する方法および接合物品も提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材を接着させる方法であって、
ゼログラフィを介して第１の基材上に相変化材料を含む低温圧力定着トナーを配置して、前記第１の基材上に前記低温圧力定着トナーの未融着層を形成することと、
前記低温圧力定着トナーの前記未融着層上に第２の基材を置くことと、
前記低温圧力定着トナーに圧力をかけて、前記第１の基材と、前記低温圧力定着トナーから形成された接着剤層と、前記第２の基材とを含む、接合物品を形成することと、を含む、方法。
【請求項２】
前記第２の基材を前記第１の基材上に置く前に、前記方法は、ゼログラフィを介して前記第２の基材上に前記低温圧力定着トナーを配置して、前記第２の基材上に前記低温圧力定着トナーの未融着層を形成することをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
加える圧力が約１００ｋｇｆ／ｃｍ２以上である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記低温圧力定着トナーに前記圧力をかけている間またはその後に熱を加える、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記低温圧力定着トナーに前記圧力をかける前に、前記低温圧力定着トナーの前記未融着層に初期圧力を加えて前記層を部分的に定着させ、前記初期圧力がその後に加える圧力よりも低い、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記低温圧力定着トナーの前記相変化材料は、約１０℃未満のＴｇを有する低Ｔｇ非晶性樹脂と、約３０℃〜約１３０℃の範囲のＴｍを有する結晶性有機材料との混合物を含み、さらに、前記低温圧力定着トナーは、約４０℃〜約７０℃の範囲のＴｇを有する高Ｔｇ非晶性樹脂を任意に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記低温圧力定着トナーは、前記相変化材料の上にシェルをさらに含み、前記シェルは約４０℃〜約７０℃の範囲内のＴｇを有する非晶性樹脂を含み、前記シェルの前記非晶性樹脂は、前記高Ｔｇ非晶性樹脂と同じかまたは異なる、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記相変化材料は、約１０℃〜約９０℃の範囲の温度で、約１０ｋｇｆ／ｃｍ２〜約１００ｋｇｆ／ｃｍ２の範囲の圧力で、固体状態から、約１０４Ｐａ・ｓより低い粘度を有する流動性相への物理的状態の変化を受ける、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
約１００ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力で約１０４Ｐａ・ｓに粘度を低下させるのに必要な温度は、約１５℃〜約７０℃である、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
約１０ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力で約１０４Ｐａ・ｓに粘度を低下させるのに必要な温度は、約５０℃〜約９０℃である、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
前記低Ｔｇ非晶性樹脂がポリエステルである、請求項６に記載の方法。
【請求項１２】
前記低Ｔｇ非晶性樹脂は、式Ｉを有するロジン酸系ポリエステル樹脂であり、
【化１】
2019123863.tif 000011
式中、Ｒ１は、アビエチン酸、ピマル酸、またはこれらの組み合わせであり、Ｒ２は（ＣＨ２）ｎであり、ｎは２〜８の整数であり、Ａ、Ｂ、Ｃ、およびＤは、独立して、水素およびメチルから選択され、ｍは１０〜１０，０００の整数である、請求項６に記載の方法。
【請求項１３】
Ｒ１が、デヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、レボピマル酸、ピマル酸、サンダラコピマル酸、イソピマル酸、テトラヒドロアビエチン酸、およびこれらの組み合わせから選択される、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記結晶性有機材料は、エステル化合物または結晶性ポリエステルである、請求項６に記載の方法。
【請求項１５】
前記低温圧力定着トナーは、前記相変化材料または前記シェルのいずれかにおいて前記高Ｔｇ非晶性樹脂を含み、前記高Ｔｇ非晶性樹脂は、約７ミリグラム〜約２５ミリグラムＫＯＨ／樹脂１グラムの範囲の酸価を有する、請求項７に記載の方法。
【請求項１６】
前記低温圧力定着トナーは、相前記相変化材料または前記シェルのいずれかにおいて前記高Ｔｇ非晶性樹脂を含み、前記高Ｔｇ非晶性樹脂は、ポリエステルであるか、またはスチレン、置換スチレン、アルキル（Ｃ１−Ｃ６）（メタ）アクリレート、シクロアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−カルボキシエチルアクリレート、およびこれらの混合物からなる群から選択されるモノマーから形成されるコポリマーである、請求項７に記載の方法。
【請求項１７】
前記低温圧力定着トナーは、粘着付与剤、またはアクリル系、ウレタン、フェノール系、ポリアミド、ポリイミド、エポキシ、ロジンエステル、ポリテルペン、もしくはこれらの混合物からなる群から選択される別の樹脂をさらに含む、請求項６に記載の方法。
【請求項１８】
基材に接着剤を塗布する方法であって、
約１０℃未満のＴｇを有する低Ｔｇ非晶性樹脂と、約３０℃〜約１３０℃の範囲のＴｍを有する結晶性有機材料との混合物を含む相変化材料を含む低温圧力定着トナーであって、さらに、約４０℃〜約７０℃の範囲のＴｇを有する高Ｔｇ非晶性樹脂を任意で含む、低温圧力定着トナーを提供することと、
ゼログラフィを介して基材上に前記低温圧力定着トナーを配置して、前記基材上に前記低温圧力定着トナーの未融着層を形成することと、
前記低温圧力定着トナーの前記未融着層に約２５ｋｇｆ／ｃｍ２〜４００ｋｇｆ／ｃｍ２の範囲の圧力を加えて、前記基材上に接着剤層を形成することと、を含む、方法。
【請求項１９】
少なくとも２つの基材と、前記２つの基材の間に配置された接着剤層とを含む接合物品であって、前記接着剤層は、約１０℃未満のＴｇを有する低Ｔｇ非晶性樹脂と、約３０℃〜約１３０℃の範囲のＴｍを有する結晶性有機材料との混合物を含む相変化材料を含む低温圧力定着トナーから形成され、さらに、前記低温圧力定着トナーは、約４０℃〜約７０℃の範囲のＴｇを有する高Ｔｇ非晶性樹脂を任意で含む、接合物品。
【請求項２０】
１つ以上の追加の基材をさらに含み、隣接する基材が、前記低温圧力定着トナーから形成された接着剤層によって隔てられている、請求項１９に記載の接合物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
接着剤は、紙、プラスチック、木材、金属などの物品をラミネートする際のラベリングおよびパッケージング、ならびに専用接着剤が電子部品の組み立てに適用される電子機器製造に広く使用されている。例えば、接着剤は、永続的または一時的なグラフィックオーバーレイ、セキュリティ文書、およびデカールを作成するのに使用される。これらの接着剤は、典型的には、高い材料使用、高い封止および取扱コスト、および長い製造サイクル時間に関連する、従来のコーティングまたはスクリーン印刷技術を使用して所望の部品に予め塗布される。さらに、スクリーン印刷可能な接着剤は、乾燥または硬化工程を必要とする溶剤媒体または低分子量モノマーを含む。したがって、接合が必要な場合にデジタル印刷技術を使用して、オンデマンドで表面上に接着剤を選択的に配置することを可能にする接着剤を塗布する方法が必要である。
【０００２】
本開示は、印刷可能な接着剤としてトナーを使用する方法の実例を提供する。
【０００３】
一態様では、基材を接着させる方法が提供される。実施形態では、方法は、ゼログラフィを介して第１の基材上に相変化材料を含む低温圧力定着トナーを配置して、第１の基材上に低温圧力定着トナーの未融着層を形成することと、低温圧力定着トナーの未融着層上に第２の基材を置くことと、低温圧力定着トナーに圧力をかけて、第１の基材と、低温圧力定着トナーから形成される接着剤層と、第２の基材とを含む接合物品を形成することと、を含む。
【０００４】
別の態様では、基材に接着剤を塗布する方法が提供される。実施形態では、この方法は、約１０℃未満のＴｇを有する低Ｔｇ非晶性樹脂と、約３０℃〜約１３０℃の範囲のＴｍを有する結晶性有機材料との混合物を含む相変化材料を含む低温圧力定着トナーであって、約４０℃〜約７０℃の範囲のＴｇを有する高Ｔｇ非晶性樹脂を任意に含むこの低温圧力定着トナーを提供することと、ゼログラフィを介して基材上に低温圧力定着トナーを配置して、基材上に低温圧力定着トナーの未融着層を形成することと、低温圧力定着トナーの未融着層に約２５ｋｇｆ／ｃｍ２〜４００ｋｇｆ／ｃｍ２の範囲の圧力を加えて基材上に接着剤層を形成させることと、を含む。
【０００５】
別の態様では、接合物品が提供される。いくつかの実施形態では、接合物品は、少なくとも２つの基材と、２つの基材の間に配置された接着剤層とを含み、接着剤層は、約１０℃未満のＴｇを有する低Ｔｇ非晶性樹脂と、約３０℃〜約１３０℃の範囲のＴｍを有する結晶性有機材料との混合物を含む相変化材料を含む低温圧力定着トナーから形成され、さらに、低温圧力定着トナーは、約４０℃〜約７０℃の範囲のＴｇを有する高Ｔｇ非晶性樹脂を任意に含む。
【０００６】
本開示は、例えば、様々な基材を接合して接合物品を形成するための印刷可能な接着剤としてトナーを使用する方法の実例を提供する。本発明の方法は、特定の低温圧力定着トナーを含む。本特許明細書全体を通して使用される「低温圧力定着トナー」は、基材へ塗布し、続いて主として加圧によって、すなわち加熱によると対比して、基材に定着させるために特別に設計されたトナーを指す。本発明の方法はまた、ゼログラフィを介して、例えばゼログラフィプリンタを介して、低温圧力定着トナーを塗布することを含む。したがって、本発明の方法の少なくともいくつかの実施形態は、接着剤組成物を塗布するための従来のコーティングおよびスクリーン印刷技術と比較して、より柔軟性があり、複雑さが低く、コストが低い。さらに、本発明の方法の少なくともいくつかの実施形態は、従来の方法と比較してより多様な基材の接合を可能にする。
【０００７】
本特許明細書全体を通して使用される、Ｍｎは数平均分子量を指し、Ｍｗは重量平均分子量を指し、この両者ともゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定することができる。用語Ｔｇはガラス転移温度を指し、これは示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定することができる。用語Ｔｍは、ＤＳＣによって測定することができる溶融温度を指す。
【０００８】
一実施形態では、ゼログラフィを介して第１の基材上に低温圧力定着トナーを配置して、第１の基材上に低温圧力定着トナーの未融着層を形成することと、第２の基材を低温圧力定着トナーの未融着層上に置くことと、低温圧力定着トナーに圧力をかけることと、を含む方法を提供する。以下でさらに説明するように、圧力は、第１および第２の基材を一緒に接合して接合物品を形成するために、低温圧力定着トナーを接着剤層に変換するように選択することができる。第２の基材を低温圧力定着トナーの未融着層上に置く前に、初期圧力を低温圧力定着トナーの未融着層に加えて、層を部分的に定着させることができる。接合工程中または接合工程後に、第１および第２の基材の接合を容易にするために任意に熱を加えることができる。
【０００９】
低温圧力定着トナー
種々の低温圧力定着トナーを本方法で使用することができる。実施形態では、低温圧力定着トナーは、約１０℃未満のＴｇを有する低Ｔｇ非晶性樹脂と、約３０℃〜約１３０℃の範囲内の融点を有する結晶性有機材料との混合物を含む相変化材料を含む。低Ｔｇ非晶性樹脂は、約１０℃〜約−４５℃の範囲のＴｇを有することができる。実施形態では、低温圧力定着トナーは、約４０℃〜約７０℃の範囲のＴｇを有する高Ｔｇ非晶性樹脂をさらに含むことができる。
【００１０】
低温圧力定着トナーは、適切なトナー帯電特性および貯蔵安定性を提供するために相変化材料を覆うシェルを任意に含み得る。このシェルは、約４０℃〜約７０℃の範囲の高Ｔｇ非晶性樹脂を含むことができる。高Ｔｇ非晶性樹脂がまた、相変化材料に含まれている場合には、シェルの高Ｔｇ非晶性樹脂は、混合物中の高Ｔｇ非晶性樹脂と同一または異なっていてもよい。
【００１１】
実施形態では、低温圧力定着トナーは、約１０℃〜約−４５℃の範囲のＴｇを有する低Ｔｇ非晶性樹脂と、３０℃〜約１３０℃の範囲内の融点を有する結晶性有機材料、および任意に、約４０℃〜約７０℃の範囲のＴｇを有する高Ｔｇ非晶性樹脂を含む。このような相変化材料は、固体状態から、約１５℃〜約７０℃のような適度な温度で、約２５ｋｇｆ／ｃｍ２〜約４００ｋｇｆ／ｃｍ２、または約５０ｋｇｆ／ｃｍ２〜約２００ｋｇｆ／ｃｍ２と同様に低い圧力で、流動性相への物理的状態の変化を受けることができる。
【００１２】
実施形態では、相変化材料は、約１０℃〜約９０℃の範囲の温度で、約１０ｋｇｆ／ｃｍ２〜約１００ｋｇｆ／ｃｍ２での範囲の圧力で、固体状態から約１０４Ｐａ・ｓ未満の粘度を有する流動性相への、物理的状態の変化を受ける。トナー粒子が、例えば、保管中または出荷中のトナーカートリッジ内、または現像剤ハウジングを含むプリンタの内部、または感光体または中間転写ベルトのような画像形成面上に互いに粘着しないことは非常に望ましい。実施形態では、約２５ｋｇｆ／ｃｍ２以下、または約１０ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力で約１０４Ｐａ・ｓまで相変化材料の粘度を低下させるのに必要な温度は、約５０℃〜約９０℃である。実施形態では、約１００ｋｇｆ／ｃｍ２以上の圧力で約１０４Ｐａ・ｓまで相変化材料の粘度を低下させるのに必要な温度は、約１０℃〜約７０℃、または約１５℃〜約５０℃である。
【００１３】
低Ｔｇ非晶性樹脂
実施形態では、低Ｔｇ非晶性樹脂は、アクリルポリマー、エチレン−酢酸ビニルポリマー、スチレン−アクリレートコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンコポリマー、スチレン−エチレン／プロピレンコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレン、ポリビニルエーテル、ポリエステル樹脂など、およびそれらの組み合わせを挙げることができる。
【００１４】
特定の実施形態では、低Ｔｇ非晶性樹脂は、式Ｉを有するロジン酸系ポリエステル樹脂であり、
【００１５】
【化１】
2019123863.tif 000002
【００１６】
式中、Ｒ１は、アビエチン酸、ピマル酸、またはこれらの組み合わせのロジン酸であり、Ｒ２は（ＣＨ２）ｎ、ｎは２〜６および３〜６を含む、２〜８の整数であり、Ａ、Ｂ、Ｃ、およびＤは、独立して水素またはメチルであり、ｍは１０〜１０，０００の整数である。
【００１７】
実施形態では、非晶性ポリエステルのＭｎは約３００〜約１２００であり、Ｍｗは約３００〜約２，０００である。
【００１８】
低Ｔｇ非晶性ロジン酸系ポリエステル樹脂は、以下のスキーム１に示すように、市販のロジン酸製品（木の樹脂から誘導されたいずれもが任意に水素化されている、アビエチン酸および／またはピマル酸の族、およびそれらの混合物に例示される、式Ｃ１９Ｈ２９ＣＯＯＨを有する化合物を含むことができる）をグリコールジグリシジルエーテルと反応させてロジンジオールを得、これを次に脂肪族二酸と重合させて、低Ｔｇロジン酸系ポリエステル樹脂（Ｉ）を得る。
【００１９】
【化２】
2019123863.tif 000003
【００２０】
実施形態では、式Ｉの化合物において、ｍは、１０〜１０，０００、または１０〜５，０００、または１０〜１０００、または１０〜５００、または１０〜１００の整数である。実施形態では、ｍは、１００〜１０，０００、または５００〜１０，０００、または１，０００〜１０，０００、または５，０００〜１０，０００の整数である。
【００２１】
以下の表１に示すように、脂肪族二酸成分の長さに依存して、非常に低い低Ｔｇ樹脂を得ることができる。
【００２２】
【表１】
2019123863.tif 000004
【００２３】
ロジン酸系ポリエステル樹脂は、３〜２０個の炭素、３〜１４個の炭素、または４〜１０個の炭素を有する脂肪族二酸成分を使用することができる。実施形態では、グリコールジグリシジルエーテルは、１，１−ジメチルエチレングリコールをベースとする。
【００２４】
実施形態では、ロジン酸系ポリエステル樹脂は、式Ｉ（上記）を有し、Ｒ１はアビエチン酸、ピマル酸、またはそれらの組み合わせであり、Ｒ２は（ＣＨ２）ｎであり、ｎは２〜８の整数であり、Ａ、Ｂ、Ｃ、およびＤは、水素およびメチルから独立して選択され、ｍは１０〜１０，０００の整数である。実施形態では、Ｒ１は、デヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、レボピマル酸、ピマル酸、サンダラコピマル酸、イソピマル酸、テトラヒドロアビエチン酸、およびそれらの組み合わせから選択される。
【００２５】
実施形態では、ロジン酸系ポリエステル樹脂は、約１０℃〜約−４５℃（約０℃〜約−４５℃および約−５℃〜約−４５℃を含む）の範囲のＴｇを有する。
【００２６】
実施形態では、ロジン酸系ポリエステルは、以下のように形成される。２Ｌ  Ｂｕｃｈｉ反応器に、３５６．８ｇのＦｏｒａｌ  ＡＸ（Ｐｉｎｏｖａから入手可能なロジン酸）、１６６ｇのネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）、および０．５７ｇのテトラエチルアンモニウムブロミド（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）を装填することができる。混合物を窒素下で撹拌しながら３時間にわたって１７５℃に加熱し、次いで得られたロジン−ジオール（スキーム２参照）の酸価が１．８ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂になるまで１７５℃でさらに５時間維持することができる。この混合物に、３０６ｇのプロピレングリコール（Ａｒｃｈｅｒ−Ｄａｎｉｅｌｓ  Ｍｉｄｌａｎｄから入手可能）、８４４．５ｇのセバシン酸（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）および２ｇのＴＣ４００触媒（Ｅｌｆ−Ａｔｏｃｈｅｍから入手可能）を添加することができる。混合物を６時間かけて１９５℃までゆっくりと加熱し、続いて樹脂の粘度が１５になるまで、および１３．５ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂の酸価が得られるまで減圧蒸留することができる。樹脂は排出され、室温まで冷却させることができる。
【００２７】
結晶性有機材料
実施形態では、結晶性有機材料は、エステル化合物（ジエステル化合物を含む）または結晶性ポリエステルである。ジエステル化合物は、置換フェニルまたはベンジルジエステルであってもよい。そのような例示的なジエステルは、以下の表２に列挙される。
【００２８】
【表２−１】
2019123863.tif 000005
【００２９】
【表２−２】
2019123863.tif 000006
【００３０】
実施形態では、トナー性能を向上させるため負の電荷を付与するために、表２の化合物に１つ以上の酸基、例えばカルボン酸塩またはスルホン酸塩を組み込むことが望ましい場合がある。これらの酸基は有用でもあり、そのため、材料は、低温圧力定着トナーを形成するための乳化／凝集処理に使用され得る。実施形態では、酸部分は、表２の化合物の芳香族残基上の任意の位置に配置することができる。実施形態では、ジエステルの代わりにある量のモノエステルを含むことにより、分子の一端が酸部分を有するように、酸を提供することができる。
【００３１】
実施形態では、結晶性有機材料は、以下のスキーム２から製造されるジエステル化合物である。
【００３２】
【化３】
2019123863.tif 000007
【００３３】
式中、Ｒは、飽和またはエチレン性不飽和脂肪族基である。実施形態では、Ｒは、少なくとも６個の炭素原子、少なくとも８個の炭素原子、１００個以下の炭素原子、８０個以下の炭素原子、または６０個以下の炭素原子を有する。
【００３４】
実施形態では、ジエステル化合物は、オクタノール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、カプリンアルコール、リノレイルアルコールなどの天然脂肪アルコールから誘導される。スキーム１は、スズ触媒例えばジブチルスズジラウレート（Ｆａｓｃａｔ  ４２０２）もしくはジブチルスズオキシド（Ｆａｓｃａｔ  ４１００）、亜鉛触媒例えばＢｉ  ｃａｔ  Ｚ、ビスマス触媒例えばＢｉ  ｃａｔ  ８１２４もしくはＢｉ  ｃａｔ  ８１０８、またはチタン触媒例えば二酸化チタンの存在下、テレフタル酸ジメチルとアルコールとを溶融物中で混合することによって行うことができる。わずかな痕跡量の触媒がプロセスに必要とされる。実施形態では、触媒は、（生成物の総重量に基づいて）約０．０１重量％〜約２重量％、または約０．０５重量％〜約１重量％の範囲の量で存在する。反応は、約１５０℃〜約２５０℃または約１６０℃〜約２１０℃の高温で行うことができる。無溶剤プロセスは環境的に持続可能であり、副産物の問題を排除し、また、より高い反応器スループットを意味する。
【００３５】
実施形態では、結晶性有機材料は、式ＩＩを有することができ、
【００３６】
【化４】
2019123863.tif 000008
【００３７】
式中、ｐ１は１〜４０であり、ｑ１は１〜４０である。実施形態では、ｐ１は８〜２６、１４〜２０、または１６〜１８である。実施形態では、ｑ１は８〜２６、１４〜２０、または１６〜１８である。実施形態では、ｐ１はｑ１と同一である。
【００３８】
実施形態では、結晶性有機材料はポリエステルである。結晶性ポリエステルは、二酸（またはそのジエステル）とジオールから調製することができる。有機ジオールの例としては、２〜３６個の炭素原子を有する脂肪族ジオール、例えば１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール等が挙げられる。
【００３９】
有機二酸の例は、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２、７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸およびメサコン酸、またはそれらのジエステルまたは無水物である。有機二酸は、例えば、樹脂の約４０〜約５０モル％の量で選択することができる。
【００４０】
例として、結晶性ポリエステルは、１，１２−ドデカン二酸およびＣ３（１，３−プロピレングリコール）〜Ｃ１２（１，１２−ドデカンジオール）のジオールを使用して製造されている。結晶性ポリエステルは、約６０℃〜約９０℃のＴｍの値を示す。例示的な結晶性ポリエステルを以下の表３に示す。
【００４１】
【表３】
2019123863.tif 000009
【００４２】
実施形態では、結晶性ポリエステルは、約３０℃〜約１３０℃（４０℃〜約１００℃および５０℃〜約９０℃を含む）の範囲のＴｍを特徴とする。実施形態では、結晶性樹脂は、約１，０００〜約１０，０００のＭｎによって特徴付けられる。実施形態では、結晶性樹脂は、約２，０００〜約３０，０００の範囲のＭｗによって特徴付けられる。
【００４３】
実施形態では、結晶性ポリエステル成分は、コアの総重量の約２０重量％〜約６０重量％の量で、低温圧力定着トナーのコア中に存在する。
【００４４】
実施形態では、低温圧力定着トナー中の結晶性樹脂と非晶性成分（例えば、低Ｔｇ非晶性樹脂）の重量比は、約５０：５０〜約９５：５、約６０：４０〜約９５：５、または約７０：３０〜約９０：１０である。
【００４５】
高Ｔｇ非晶性樹脂
様々な樹脂が、低温圧力定着トナーの高Ｔｇ非晶性樹脂成分のために使用されてもよい。高Ｔｇ樹脂のＴｇは、低Ｔｇ非晶性ポリエステル樹脂のものより一般的に大きい。低温圧力定着トナーのブロッキングおよび他の所望のゼログラフィの特性を有効にするように、高Ｔｇ樹脂のＴｇは、一般的に十分に高い。実施形態では、高Ｔｇ非晶性樹脂は、約４０℃〜約７０℃（約５０℃〜約７０℃または約５５℃〜約６５℃を含む）の範囲のＴｇを有する。上記のように、高Ｔｇ樹脂を使用して、低温圧力定着トナー粒子のコア上にシェルを形成することができる。しかしながら、高Ｔｇ樹脂の一定量もコア内に含まれていてもよい。実施形態では、高Ｔｇ樹脂は、コアの全重量の約１０重量％〜約３０重量％の量で、低温圧力定着トナーのコアに存在する。
【００４６】
実施形態では、高Ｔｇ樹脂はスチレンアクリレートポリマーである。スチレンアクリレートポリマーは、スチレン、ｎ−ブチルアクリレートのようなアルキルアクリレートおよびβ−カルボキシエチルアクリレートとのコポリマーであってもよい。モノマー成分の相対量は、所望のＭｎ、Ｍｗおよび／またはＴｇを提供するように調節することができる。実施形態では、スチレンアクリレートコポリマーは、５０℃を超える、５５℃を超える、６０℃を超える、または５０℃〜６５℃を超える範囲のＴｇを特徴とする。実施形態では、スチレンアクリレートコポリマーは、約５，０００〜約２０，０００のＭｎを特徴とする。実施形態では、スチレンアクリレートコポリマーは、約１５，０００〜約４０，０００の範囲のＭｗを特徴とする。
【００４７】
高Ｔｇ非晶性樹脂のために選択することができる他の例示的なアクリレートポリマーは例えば、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート）、ポリ（スチレン−アルキルメタクリレート）、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アルキルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（アルキルメタクリレート−アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート−アリールアクリレート）、ポリ（アリールメタクリレート−アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（アルキルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルメタクリルレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（メチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（メチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（メチルアクリルレート−イソプレン）、ポリ（エチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルアクリルレート−イソプレン）、ポリ（スチレン−プロピルアクリルレート）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルメタクリレート）、ポリ（スチレン−ブチルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（ブチルメタクリルレート−アクリル酸）、ポリ（アクリロニトリル−ブチルアクリレート−アクリル酸）、およびこれらの混合物が挙げられる。前述のポリマー中のアルキル基は、任意のアルキル基であり、特に、例えば、メチル、エチル、プロピルおよびブチルなど、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基であってもよい。
【００４８】
実施形態では、高Ｔｇ非晶性樹脂は非晶性ポリエステルである。非晶性ポリエステルは、任意選択の触媒の存在下でジオールを二酸と反応させることによって形成されてもよい。非晶性ポリエステルの調製のために利用される、ビニル二酸またはビニルジエステルを含む二酸またはジエステルの例としては、ジカルボン酸またはジエステル、例えば、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、フマル酸、ジメチルフマレート、ジメチルイタコネート、シス１，４−ジアセトキシ−２−ブテン、ジエチルフマレート、ジエチルマレエート、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、コハク酸、無水コハク酸、ドデシルコハク酸、ドデシルコハク酸無水物、グルタル酸、無水グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、ジメチルテレフタレート、ジエチルテレフタレート、ジメチルイソフタレート、ジエチルイソフタレート、ジメチルフタレート、無水フタル酸、ジエチルフタレート、ジメチルスクシネート、ジメチルフマレート、ジメチルマレエート、ジメチルグルタレート、ジメチルアジペート、ジメチルドデシルスクシネート、およびそれらの組み合わせが挙げられる。有機二酸またはジエステルは、例えば、樹脂の約４０〜約６０モルパーセント、実施形態では樹脂の約４２〜約５２モルパーセント、実施形態では樹脂の約４５〜約５０モルパーセントの量で存在してもよい。
【００４９】
非晶性ポリエステルの生成に利用されるジオールの例としては、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、２，２−ジメチルプロパンジオール、２，２，３−トリメチルヘキサンジオール、ヘプタンジオール、ドデカンジオール、ビス（ヒドロキシエチル）−ビスフェノールＡ、ビス（２−ヒドロキシプロピル）−ビスフェノールＡ、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、キシレンジメタノール、シクロヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ビス（２−ヒドロキシエチル）オキシド、ジプロピレングリコール、ジブチレン、およびそれらの組み合わせが挙げられる。選択される有機ジオールの量は、変動することができ、例えば、樹脂の約４０〜約６０モルパーセント、実施形態では樹脂の約４２〜約５５モルパーセント、実施形態では樹脂の約４５〜約５３モルパーセントの量で存在してもよい。
【００５０】
実施形態では、高Ｔｇ非晶性樹脂は不飽和非晶性ポリエステルである。そのような樹脂の例としては、米国特許第６，０６３，８２７号に開示されているものが挙げられ、その開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。例示的な不飽和非晶性ポリエステル樹脂には、限定するものではないが、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールコフマレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールコフマレート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノールコフマレート）、ポリ（コプロポキシル化ビスフェノールコエトキシル化ビスフェノールコフマレート）、ポリ（１，２−プロピレンフマレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールコマレアート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールコマレアート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノールコマレアート）、ポリ（コプロポキシル化ビスフェノールコエトキシル化ビスフェノールコマレアート）、ポリ（１，２−プロピレンマレアート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールコイタコネート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールコイタコネート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノールコイタコネート）、ポリ（コプロポキシル化ビスフェノールコ−エトキシル化ビスフェノールコイタコネート）、ポリ（１，２−プロピレンイタコネート）、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００５１】
実施形態では、高Ｔｇ非晶性樹脂は、式ＩＩＩを有するポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡコフマレート）樹脂のような非晶性ポリエステルであってもよく、
【００５２】
【化５】
2019123863.tif 000010
【００５３】
式中、ｍは約５〜約１０００であってもよい。そのような樹脂の例としては、米国特許第６，０６３，８２７号に開示されているものが挙げられ、その開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【００５４】
低温圧力定着トナーは、所望の接合性能を提供するために、粘着付与剤または他の樹脂のような他の成分を含んでもよい。例示的な粘着付与剤には、ロジンエステル、ポリテルペン、テルフェンフェノール、これらの組み合わせなどが含まれる。すべてＥａｓｔｍａｎからの、脂肪族Ｃ５モノマー樹脂、ＰＩＣＣＯＴＡＣ（商標）１０９５、水素化Ｃ５モノマー樹脂ＥＡＳＴＯＴＡＣ（商標）Ｈ−１００Ｒ、ＥＡＳＴＯＴＡＣ（商標）Ｈ−１００Ｌ樹脂、ＥＡＳＴＯＴＡＣ（商標）Ｈ−１００Ｗ樹脂、Ｃ９モノマー樹脂ＫＲＩＳＴＡＬＥＸ（商標）１１２０、ＰＩＣＣＯＴＥＸ（商標）７５、ＰＩＣＣＯＴＥＸ（商標）ＬＣ、ＰＩＣＣＯＴＥＸ（商標）１００炭化水素樹脂、スチレンＣ８モノマー樹脂ＰＩＣＣＯＬＡＳＴＩＣ（商標）Ａ５、ＰＩＣＣＯＬＡＳＴＩＣ（商標）Ａ７５、水素化Ｃ９芳香族モノマー樹脂ＲＥＧＡＬＩＴＥ（商標）Ｓ１１００、部分水素化Ｃ９芳香族モノマー樹脂ＲＥＧＡＬＩＴＥ（商標）５５１００、ＲＥＧＡＬＩＴＥ（商標）Ｓ７１７５、ＲＥＧＡＬＩＴＥ（商標）Ｒ１１００、ＲＥＧＡＬＩＴＥ（商標）Ｒ７１００、ＲＥＧＡＬＩＴＥ（商標）Ｒ１０９０、ＲＥＧＡＬＩＴＥ（商標）Ｒ１１２５、ＲＥＧＡＬＩＴＥ（商標）Ｒ９１００、混合Ｃ５脂肪族およびＣ９芳香族モノマー樹脂ＰＩＣＣＯＴＡＣ（商標）８０９５、ＰＩＣＣＯＴＡＣ（商標）９０９５、ＰＩＣＣＯＴＡＣ（商標）７０５０、芳香族炭化水素樹脂ＲＥＧＡＬＲＥＺ（商標）１０９４、水素化されたＣ９モノマー芳香族炭化水素樹脂ＲＥＧＡＬＲＥＺ（商標）１０８５、部分的に水素化されたＣ９芳香族モノマー樹脂ＲＥＧＡＬＲＥＺ（商標）、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙの脂肪族Ｃ５改質石油樹脂ＷＩＮＧＴＡＣＫ（商標）１０、ＷＩＮＧＴＡＣＫ（商標）９５、ＷＩＮＧＴＡＣＫ（商標）９８、ＷＩＮＧＴＡＣＫ（商標）８６、芳香族改質石油樹脂ＷＩＮＧＴＡＣＫ（商標）ＥＴおよび芳香族改質石油樹脂ＷＩＮＧＴＡＣＫ（商標）ＳＴＳがある。接合性能を改善するために選択される樹脂の実例は、例えば、アクリル、ウレタン、フェノール、ポリアミド、ポリイミド、エポキシ、ロジンエステル、ポリテルペンまたはそれらの混合物を含み得る。
【００５５】
実施形態では、粘着付与剤または他の樹脂は、低温圧力定着トナーの全重量の約１重量％〜約４０重量％の量で、低温圧力定着トナー中に存在する。
【００５６】
低温圧力定着トナーには他の添加剤が存在してもよいが、ある実施形態では、トナーは着色剤を含まない（すなわち、着色剤を含んでいない）。このように、低温圧力定着トナーは鮮明なトナーとして特徴付けることができる。
【００５７】
低温圧力定着トナーは、上記に記載された樹脂から、従来の押出および粉砕、懸濁、ＳＰＳＳ（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｊａｐａｎ，Ｖｏｌ．４３，１，４８−５３，２００４に記載された、Ｓｐｈｅｒｉｃａｌ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｔｏｎｅｒ  ｂｙ  Ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ／Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｍｏｖａｌ  Ｍｅｔｈｏｄ）、Ｎ−Ｃａｐトナー中への組み込み、または乳化凝集、を含む任意の手段によって調製できる。必要に応じて、溶剤フラッシュ法または無溶剤法を含む転相乳化によって調製されたラテックスとして樹脂を提供することができる。
【００５８】
低温圧力定着トナーはそのまま使用してもよく、またはキャリア粒子をさらに含む現像剤組成物に配合してもよい。
【００５９】
米国特許第９，７３８，７５９号明細書および米国特許出願公開第２０１７／００１７１７３号明細書に記載されているトナー（およびその構成要素）を含む他の低温圧力定着トナーを使用することができ、その各々はその全体が参考として援用される。
【００６０】
ゼログラフィおよび基材接合
上述したように、本方法の第１の工程は、ゼログラフィを介して画像様式で第１の基材（例えば、第１の基材上に直接）に低温圧力定着トナーのいずれかを配置して、第１の基材上に低温圧力定着トナーの未融着層を形成する。「ゼログラフィ」という用語は、任意のタイプのゼログラフィプリンタを介して印刷するプロセスを指す。このようなゼログラフィプリンタは、低温圧力定着トナーを第１の基材上に配置するために使用することができる。しかしながら、本方法の第１段階では、低温圧力定着トナーは未融着のままであり、即ち、圧力または熱に曝されない（または実質的な融着が起こらないように十分な偶発的な圧力／熱が加えられる）。これは、融着装置を取り外した状態でゼログラフィプリンタを使用することによって達成することができる。
【００６１】
用語「層」は、特定の形状または寸法を伝えることを意図していない。トナーのゼログラフィ印刷では、任意の枚数の画像を印刷することができる。同様に、低温圧力定着トナーの未融着層は、様々な形状または寸法をとることができる。さらに、用語「層」は、第１の基材のある領域が低温圧力定着トナーで完全に覆われている連続層ならびに、第１の基材のある領域が覆われ、他の領域が露出しているパターン化層の両方をも指す。層の特定の形態は、第１の基材と上にある第２の基材との間の接着が所望される場所に依存する。単位面積（ＴＭＡ）当たりのトナー質量によって測定される層で低温圧力定着トナーの量は、約０．１ｍｇ／ｃｍ２〜２ｍｇ／ｃｍ２以上の範囲であってもよい。
【００６２】
第１および第２の基材に関して、選択されたゼログラフィプリンタに適合していれば、任意のタイプの基材材料を使用することができる。用語「第１の」および「第２の」は、個々の異なる基質を指すことができる。他の実施形態では、これらの用語は、同じ基材の異なる部分を指すことができる。説明のために、低温圧力定着トナーは、基材の一部に配置され、基材は、低温圧力定着トナーの未融着層の上に同じ基材の異なる部分を配置するように折り畳まれる。さらに、この異なる部分は、それ自体、本明細書に記載されているゼログラフィ印刷によって塗布された未融着低温圧力定着トナーを含んでもよい。
【００６３】
低温圧力定着トナーを塗布して未融着層を形成した後、第２の基材をその上に（例えば、直接その上に）置く。次に、低温圧力定着トナーに圧力を加える。この工程は、第１および第２の基材を選択された速度で定着ロールの下に（または上または上に）通過させることにより、１つまたは複数の定着ロールを介して（例えば、低温定着装置の一部として）達成され得る。定着ロールの例としては、ＴＥＦＬＯＮ（登録商標）ＰＴＦＥポリテトラフルオロエチレン樹脂、ＴＥＦＬＯＮ（登録商標）ＰＦＡパーフルオロアルコキシ樹脂、ＴＥＦＬＯＮ（登録商標）ＦＥＰ、フッ素化エチレンプロピレン、ＤＵＰＯＮＴ（商標）ＴＥＦＬＯＮ（登録商標）ＡＦ非晶性フッ素樹脂、樹脂、または異なる樹脂の組み合わせを含むことができる。米国特許第８，５４１，１５３号に記載されているような他の定着ロール（その全体が参照により本明細書に組み込まれる）もまた使用され得る。
【００６４】
低温圧力定着トナーに圧力をかけることにより、未融着層を接着剤層に効果的に変換し、接着剤層は第１および第２の基材を一緒に接合して接合物品を形成する。圧力は、この変換、かくして、この接合を達成するように選択することができる。実施形態では、加圧力は約１００ｋｇｆ／ｃｍ２以上である。これには、加圧力が約２００ｋｇｆ／ｃｍ２以上または約４００ｋｇｆ／ｃｍ２以上である実施形態が含まれる。実施形態では、この接合工程中に熱が加えられない（または接合プロセスに実質的に影響を与えないように熱が十分に付随する）。しかしながら、他の実施形態では、この接合工程中またはこの接合工程の後に、（例えば、ランプなどを介して）熱を加えて接合を容易にすることができる。
【００６５】
いくつかの実施形態では、第２の基材を低温圧力定着トナーの未融着層上に置く前に、初期圧力を低温圧力定着トナーの未融着層に加えて層を部分的に定着させることができる。しかし、この初期圧力は、一般に、第１および第２の基材の接合を達成するために加えられるその後の圧力よりも低い。実施形態では、部分的な定着を達成するために加えられる初期圧力は、約４００ｋｇｆ／ｃｍ２未満である。これは、加えられる初期圧力は約２００ｋｇｆ／ｃｍ２未満または約１５０ｋｇｆ／ｃｍ２未満である実施形態を含む。上記のように圧力を加えることができる。
【００６６】
本発明の方法は、様々な用途に使用される。例示的な用途には以下のもの含まれる：印刷された文書の縁部にゼログラフィ印刷によって低温圧力定着トナーが適用され、縁部が一緒に折り畳まれ、折り畳まれた縁部を上述のように一緒に接合する封緘書類、低温圧力定着トナーがゼログラフィ印刷によってハガキの領域（例えば、隠されるべき印刷された情報を含む。）に塗布され、ハガキのフラップがその領域の上に配置され、フラップとハガキが上述のように互いに接合される、剥離可能なポストカード、またはラベルの領域（例えば、隠されるべき印刷された情報を含む）にゼログラフィ印刷によって低温圧力定着トナーが塗布され、ラベルのフラップが領域の上に配置され、フラップとラベルが上述のように互いに接合される、はがれるように見える（ｐｅｅｌ−ｔｏ−ｒｅｖｅａｌ）ラベル。
【００６７】
本方法によって製造された接合物品も本開示に包含される。したがって、一実施形態では、接合物品は、第１の基材、第２の基材、および第１および第２の基材の間の接着剤層を含み、この接着剤層は、本明細書に記載の低温圧力定着トナーのいずれかから形成される。
【００６８】
以下の実施例は、本開示の様々な実施形態を説明するために提示されている。これらの実施例は、例示に過ぎないことを意図し、本開示の範囲を限定することを意図するものではない。また、部およびパーセンテージは、他に指示がない限り重量に基づく。この特許明細書を通じて使用される「室温」とは、約２０℃〜約２５℃の温度をいう。
【００６９】
２つの透明な低温圧力定着トナーを調製し、本開示の例示的な実証のためにゼログラフィ印刷可能な接着剤として使用した。
【００７０】
ラテックスの調製：結晶性ポリエステル（Ｃ１０／Ｃ６ＣＰＥ（ポリ１，６−ヘキシレン−ドデカノエート）（ＡＶ＝１０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂）の５０／５０比の共乳化により、１５６．６ｎｍサイズのラテックス））および低Ｔｇポリエステル樹脂、スキームＩに従って調製されたロジン酸系ポリエステル（ＧＳ１４６２（ＡＶ＝１３．５ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂））を調製した。共乳化は、無溶剤転相法を用いて行った。具体的には、１００グラムのＣ１０／Ｃ６  ＣＰＥ樹脂、１００グラムのＧＳ１４６２樹脂、９．９８グラムの界面活性剤、Ｔａｙｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（６０重量％）から入手可能なＴａｙｋａおよび６．６９グラムのトリエチルアミンを、２リットルＢｕｃｈｉガラス反応器中に測定した。反応器を１０分間かけて１０５℃に加熱した。反応器の温度が６５℃を超えると、撹拌機を始動させて混合物をゆっくり（約６０ｒｐｍ）撹拌した。温度が９５℃を超えると、撹拌速度は２００ｒｐｍに上昇し、ＦＭＩ  Ｌａｂ  Ｐｕｍｐ（Ｍｏｄｅｌ  Ｑ３−２０）を用いて３２０ｇの脱イオン水を約３．５ｇ／分で反応器に供給した。反応器を２５℃に冷却し、ラテックスを排出し、２５ミクロンのふるいでふるいにかけた。得られた樹脂エマルジョンは、水中で約３７．１２重量％の固体から構成され、ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ  ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ（登録商標）ＵＰＡ１５０粒度分析器で測定して約１６７．９ナノメートルの体積平均直径を有していた。
【００７１】
トナー調製：オーバーヘッド撹拌機を備えた２リットルのガラス反応器に、３７．３９グラムのスチレンアクリレートラテックスおよび１４０．９９グラムの上記のように調製したラテックスを添加した。スチレンアクリレートラテックスは水中固形分４１．７２重量％であった。スチレンアクリレート樹脂は、７９重量％のスチレン、１８重量％のｎ−ブチルアクリレートおよび３．０重量％のβ−カルボキシエチルアクリレートから構成され、６３．２℃のＴｇ、１３，０５０ｇ／モルのＭｎおよび３６，５６２ｇ／モルのＭｗを特徴とする。２つのラテックスを均一に混合し、混合物のｐＨを２．６３に調整し、次いでＩＫＡ  Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘホモジナイザーを用いて４０００ｒｐｍで撹拌した。次に、１９．１１グラムの硫酸アルミニウム溶液を、凝集剤として滴加し、連続して均質化した。その後、得られた混合物を約２００ｒｐｍで撹拌しながら１℃／分の速度で室温から４５℃まで加熱した。コア粒子が８．６８μｍの体積平均粒径に達するまで、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒを用いて粒子サイズをモニターした。次いで、２０．５４グラムの同じスチレンアクリレートラテックスＥＰ０７をシェル材料として加え、体積平均粒径８．９５μｍのコア−シェル構造の粒子を得た。その後、１．７４グラムのＥＤＴＡ（３９重量％）および１８．８０グラムの１Ｍ  ＮａＯＨ溶液を用いて反応スラリーのｐＨを７．８に上昇させて、トナーの成長を凍結させた。凍結後、反応混合物を６５．０℃に加熱し、混合物のｐＨを０．３ＭのＨＮＯ３を用いて７．５８に減少させた。その後、反応混合物をこの温度で合体のために合計３０分間維持した。トナーを急冷した。粒子の体積平均粒径は８．７７μｍであった。次いで、トナースラリーを室温に冷却し、ふるい分け（２５μｍ）、濾過、その後の洗浄および凍結乾燥により分離した。
【００７２】
接着剤塗布手順：上記で得られたトナーを、４０ｎｍのチタニア、１２０ｎｍのゾル−ゲルシリカ、４０ｎｍのシリカ、ＺｎＳｔおよび二酸化セリウムを含有する標準的な添加剤パッケージと混合した。得られた現像剤を、変更されたＣｏｌｏｒ５６０プリンタに入れ、Ｘｅｒｏｘ  Ｂｏｌｄ  ９０ｇｓｍ（非コート）および１２０ｇｓｍコート紙上に未融着画像（約１．０ｍｇ／ｃｍ２）を生成した。次いで、２枚目の紙を試験前に未融着トナーの上に置き、その後、２枚の紙を一緒に接合するために、ニップ圧力を１５００ｐｓｉに設定して社内のコールドプレス固定具（４６ｍｍ／秒）を通過させた。接合した紙シートを、Ｐｏｓｔ−ｉｔ（登録商標）ノート上の接着剤によって提供されるのと同様の剥離力で剥がした。