(57)【要約】【課題】古紙パルプを使用しても、表層側に高品質の印刷を施すことが可能であり、かつ、箱等の紙器の製造に利用しやすい塗工板紙を得る。【解決手段】少なくとも、ワイヤーパート１、プレスパート２、ドライヤーパート３、コーターパート４を備え、ドライヤーパート３の途中にフイルム転写方式のサイズプレスを有する抄紙機を用い、少なくとも表層、中層、裏層を有する基紙の前記裏層の表面に、ポリアクリルアミド系紙力剤と、ポリアクリルアミド系紙力剤以外の他の紙力剤とを含有する処理液を、抄紙機のドライヤーパート３におけるサイズプレスで塗布、乾燥し、その後コーターパート４で、基紙の表層表面に顔料とバインダーを含む表面顔料塗工液を塗布する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、ワイヤーパート、プレスパート、ドライヤーパート、コーターパートを備え、前記ドライヤーパートの途中にフイルム転写方式のサイズプレスを有する抄紙機を用い、
前記ワイヤーパートにおいて、少なくとも表層、中層、裏層を有する基紙を形成し、
前記ドライヤーパートにおけるフイルム転写方式のサイズプレスで、紙力剤として、ポリアクリルアミド系紙力剤と、ポリアクリルアミド系紙力剤以外の他の紙力剤とを含有する処理液を、前記基紙の裏層の表面に塗布し、
前記コーターパートで、前記基紙の表層表面に顔料とバインダーを含む表面顔料塗工液を塗布することを特徴とする塗工板紙の製造方法。
【請求項２】
前記処理液が、前記ポリアクリルアミド系紙力剤１００質量部に対し、他の紙力剤を１０〜６００質量部含有する、請求項１に記載の塗工板紙の製造方法。
【請求項３】
前記他の紙力剤が澱粉である、請求項１または２に記載の塗工板紙の製造方法。
【請求項４】
前記処理液の２５℃でのＢ型粘度が、１００ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の塗工板紙の製造方法。
【請求項５】
前記処理液の２５℃でのＢ型粘度が、３５ｍＰａ・ｓ〜７０ｍＰａ・ｓである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の塗工板紙の製造方法。
【請求項６】
前記裏層の表面に塗布する処理液の塗工量が０．５〜４ｇ／ｍ２である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の塗工板紙の製造方法。
【請求項７】
前記裏層が、シュレッダー処理物由来のパルプ及び廃石膏ボード由来のパルプからなる群から選ばれる少なくとも一種のパルプを含有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の塗工板紙の製造方法。
【請求項８】
前記裏層を構成するパルプの２〜３０質量％がシュレッダー処理物由来のパルプ及び廃石膏ボード由来のパルプからなる群から選ばれる少なくとも一種である、請求項７に記載の塗工板紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は塗工板紙の製造方法に関する。さらに詳しくは、箱等の紙器の製造に好適に使用される塗工板紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
表層、中層、裏層を有する多層抄紙で構成される板紙は、一般に、紙器用（箱、ブリスターパック等）、紙製品用（見本帳台紙、アルバム等）、出版用（雑誌、本等）、商業印刷用（カタログ、パンフレット等）に使用されている。
板紙の製造には、近年地球環境保護の観点から木材資源の節約や紙のリサイクルが奨励され、使用ずみ古紙をパルプ原料として用いることが広く行われるようになってきている。
【０００３】
古紙パルプを配合すると、板紙の表面強度が不充分となり、脱落した繊維により印刷の一部が抜けてしまう、いわゆる白抜けの問題が生じる場合がある。
そこで特許文献１では、裏層側に、ポリビニルアルコールと澱粉と架橋剤を含む塗液を塗布し、裏層の強度を高め、白抜け等のトラブルを解消することが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−２３６５１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところが、近年、古紙配合率は極めて高くなってきており、さらに、オフィス用紙のシュレッダー処理物などの、紙として再利用する際には不向きな古紙の量も増え、白抜け等の問題が益々生じやすい傾向にある。
強度を確保することだけを考慮すれば、裏層側に塗布する塗液の塗工量を増やすことが考えられる。
【０００６】
しかし、特許文献１の方法でいたずらに裏層側の塗工量を増やすと、裏層側の塗工層の皮膜が強くなり、箱等の紙器に製造する際に必要な折り曲げ適性が損なわれてしまう。またポリビニルアルコールと架橋剤を併用する塗工液であるため、ゲル化が生じ、均一な塗工層を形成することが困難である。
上記事情に鑑みて、本発明は、古紙パルプを使用しても、表層側に高品質の印刷を施すことが可能であり、かつ、箱等の紙器の製造に利用しやすい塗工板紙を得ることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の課題を達成するために、本発明は以下の構成を採用した。
［１］少なくとも、ワイヤーパート、プレスパート、ドライヤーパート、コーターパートを備え、前記ドライヤーパートの途中にフイルム転写方式のサイズプレスを有する抄紙機を用い、
前記ワイヤーパートにおいて、少なくとも表層、中層、裏層を有する基紙を形成し、
前記ドライヤーパートにおけるフイルム転写方式のサイズプレスで、紙力剤として、ポリアクリルアミド系紙力剤と、ポリアクリルアミド系紙力剤以外の他の紙力剤とを含有する処理液を、前記基紙の裏層の表面に塗布し、
前記コーターパートで、前記基紙の表層表面に顔料とバインダーを含む表面顔料塗工液を塗布することを特徴とする塗工板紙の製造方法。
［２］前記処理液が、前記ポリアクリルアミド系紙力剤１００質量部に対し、他の紙力剤を１０〜６００質量部含有する、［１］に記載の塗工板紙の製造方法。
［３］前記他の紙力剤が澱粉である、［１］または［２］に記載の塗工板紙の製造方法。
［４］前記処理液の２５℃でのＢ型粘度が、１００ｍＰａ・ｓ以下である、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の塗工板紙の製造方法。
［５］前記処理液の２５℃でのＢ型粘度が、３５ｍＰａ・ｓ〜７０ｍＰａ・ｓである、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の塗工板紙の製造方法。
［６］前記裏層の表面に塗布する処理液の塗工量が０．５〜４ｇ／ｍ２である、［１］〜［５］のいずれか一項に記載の塗工板紙の製造方法。
［７］前記裏層が、シュレッダー処理物由来のパルプ及び廃石膏ボード由来のパルプからなる群から選ばれる少なくとも一種のパルプを含有する、［１］〜［６］のいずれか一項に記載の塗工板紙の製造方法。
［８］前記裏層を構成するパルプの２〜３０質量％がシュレッダー処理物由来のパルプ及び廃石膏ボード由来のパルプからなる群から選ばれる少なくとも一種である、［７］に記載の塗工板紙の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の塗工板紙の製造方法によれば、古紙パルプを使用しても、表層側に高品質の印刷を施すことが可能であり、かつ、箱等の紙器の製造に利用しやすい塗工板紙を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の塗工板紙の製造方法に用いる抄紙機の一例を示す全体構成図である。
【図２】本発明の塗工板紙の製造方法に用いる抄紙機のドライヤーパートの一例を示す構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
［抄紙機］
図１は、本発明の塗工板紙の製造方法に用いる抄紙機の一例を示す全体構成図である。図１の抄紙機は、ワイヤーパート１と、ワイヤーパート１の下流側に接続されたプレスパート２と、プレスパート２の下流側に接続されたドライヤーパート３と、ドライヤーパート３の下流側に接続されたコーターパート４を備えている。また、ドライヤーパート３とコーターパート４の間や、コーターパート４の下流側には、カレンダーパート等を設けてもよい。
【００１１】
ワイヤーパート１としては、公知の多層抄き用抄紙機で使用されているワイヤーパートを適宜使用できる。例えば少なくとも３つ以上のワイヤーパート部を有するものである。
一般に製紙用として使用されているワイヤーパート部の型式としては、円網式、長網式、短網式、傾斜式、ツインワイヤー式等がある。
多層抄きにおいては、これらの方式を多段に組み合わせることができる。例を挙げるならば、長網抄合わせ、短網抄合わせ、短網円網コンビネーション、長網円網コンビネーション等がある。
【００１２】
中でも、短網抄き合わせを使用することが微細繊維を多く含む古紙パルプの歩留りが向上する点で好ましい。
抄紙速度は、特に限定するものではないが、１０００ｍ／分以下である。１０００ｍ／分を超える速度の場合、ワイヤーパートや以下のプレスパートでの脱水、搾水が強固に行われるため、微細繊維が脱落してしまい、歩留りが低下してしまうためである。好ましい抄紙速度は、７０〜７００ｍ／分であるが、詳しくはサイズプレス１８の説明において述べる。
【００１３】
プレスパート２としては、公知のプレス機を適宜使用できるが、シュープレスを含むことが好ましい。また、ロールプレスとシュープレスとを組み合わせることも好ましい。シュープレスを用いると、プレスパート２での搾水を充分に行えるため、ドライヤーパート３でサイズプレスをする際の水分量を制御しやすい。
【００１４】
ドライヤーパート３は、例えば図２に示すように、プレドライヤーパート１６と、プレドライヤーパート１６の下流側に接続されたサイズプレスパート１８と、サイズプレスパート１８の下流側に接続されたアフタードライヤーパート２０とを備えている。
【００１５】
プレドライヤーパート１６は、複数のシリンダードライヤー２６を湿潤状態の基紙１０に接触させて加温し、基紙１０中の水分の一部を蒸発させる部分である。
アフタードライヤーパート２０は、複数のシリンダードライヤー３０をサイズプレスパート１８で処理液を塗布後の基紙１０に接触させて加温し、基紙１０及び処理液を乾燥させる部分である。
アフタードライヤーパート２０は、シリンダードライヤーの一部を非接触のドライヤー、例えば、赤外線乾燥機、熱風乾燥機やヤンキードライヤー等に代えてもよい。
【００１６】
サイズプレスパート１８は、一対のロール２８ａを有するサイズプレス２８を備えている。一対のロール２８ａの間に水分６〜２０質量％程度の状態の基紙１０を通過させつつ、基紙１０の少なくとも裏層に処理液を塗布するようになっている。また、必要に応じて、基紙１０の表層にも処理液を塗布するようになっている。
【００１７】
サイズプレス２８は、ロール２８ａと紙の間に形成されるニップ部にサイズ液を供給し、ポンドと呼ばれる塗液溜りを作るいわゆるポンド方式と、ロール２８ａの表面に被膜（フイルム）を形成し、この被膜を紙に転写するフイルム転写方式とがある。
本発明におけるサイズプレスは、フイルム転写方式である。
ポンド方式の場合、塗液溜りを形成するため、ロール２８ａ間にニップ圧がかかり、通紙する基紙の空隙を潰してしまうほか、基紙表面の白色度が低下してしまうおそれがある。白色度の低下は、おそらく中層等に用いた離解パルプ等中の着色成分などが、表層に移動してしまうためと考えられる。
【００１８】
フイルム転写方式のサイズプレスとしては、ロッドメタリング方式、ゲートロール方式、ブレードメタリング方式が挙げられる。フイルム転写方式のサイズプレスのなかでも、ロッドメタリング方式またはゲートロール方式が好ましい。
ロッドメタリング方式は、ロッドを介して、アプリケータロールであるロール２８ａに被膜を形成し、形成した被膜をロール２８ａから紙に転写する方式である。
ゲートロール方式のサイズプレスは、アプリケータロールであるロール２８ａの外側に、ロール２８ａと逆向きに回転するメタリングロールを接触させ、さらにその外側に、メタリングロールと逆向きに回転するファウンテンロールを接触させ、メタリングロールとファウンテンロールの間にポンドを作る。そして、メタリングロール表面に形成したサイズ液の被膜を、アプリケータロールであるロール２８ａに転写し、その後ロール２８ａから紙に転写するようになっている。
ブレードメタリング方式は、アプリケータロールであるロール２８ａに付着させた塗液をブレードでかき取ることによりロール２８ａに一定厚みの被膜を形成し、形成した被膜をロール２８ａから紙に転写する方式である。
【００１９】
一旦塗工液の被膜を形成後、基紙に転写させるフイルム転写方式のサイズプレスでは、抄紙速度が速い場合、塗工液を構成するバインダー成分が、被膜から基紙に充分に浸透しないうちに乾燥されてしまうことがある。したがって、抄紙速度は７００ｍ／分以下であることが好ましく、６００ｍ／分以下であることがより好ましく、５００ｍ／分以下であることがさらに好ましい。下限値は特に限定はしないが、生産性を考慮すると７０ｍ／分以上であることが好ましく、１５０ｍ／分以上であることがより好ましく、３００ｍ／分以上であることがさらに好ましい。
【００２０】
ドライヤーパート３とコーターパート４の間にカレンダーパート（プレカレンダー）を設ける場合、被膜が形成された後の基紙１０をロール間に通過させ、締め付ける。これにより、基紙を平滑化することができる。ひいては、後段のコーターパート４で形成される表面顔料塗工層が平滑となり、均質な塗工層を得ることができる。
ドライヤーパート３とコーターパート４の間に設けるカレンダーパートでは、金属ロールと金属ロールで基紙を挟む方式、金属ロールと樹脂ロールで基紙を挟む方式のいずれのカレンダー装置を用いてもよい。
【００２１】
コーターパート４としては、抄紙機に付属する公知の塗工装置を用いることができ、例えばブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、スロットダイコーター、グラビアコーター、チャンプレックスコーター、ブラシコーター、スライドビードコーター、ツーロールあるいはメータリングブレード方式のサイズプレスコーター、ビルブレードコーター、ショートドウェルコーター、ゲートロールコーター、キャレンダーによるニップコーター等が適宜用いられる。
中でも、ロッドメタリングコーターやカーテンコーターは塗工量が一定となるため、塗工ムラなどを抑制した塗工層を得ることができるので好ましい。なお、塗布された塗工層は、公知の乾燥装置で乾燥され、表面顔料塗工層が形成される。コーターパート４は複数有していてもよい。この場合、表面顔料塗工層を複数回に分けて塗布することができる。
【００２２】
コーターパート４の後に、必要に応じてカレンダーパートを設けてもよい。コーターパート４の後にカレンダーパートを設けることにより、表面顔料塗工層が平滑化処理される。
コーターパート４の後のカレンダーパートには、公知のカレンダー装置が適宜使用でき、例えば、スーパーカレンダー、グロスカレンダー、ソフトニップカレンダー、熱カレンダー、シューカレンダー等が挙げられる。これらを組み合わせて使用しても構わない。中でも、金属ロールと弾性ロールを備えたソフトニップカレンダーは、紙厚を維持しつつ、塗工層を平滑化処理することができるいので好ましい。なお、コーターパート４の後のカレンダーパートは、オンマシンでもオフマシンでも構わない。
【００２３】
［製造方法］
本発明は、上記抄紙機を用い、ワイヤーパート1において、少なくとも表層、中層、裏層を有する基紙を形成し、プレスパート２で水分を搾水し、ドライヤーパート３で乾燥するとともに、ドライヤーパート３におけるフイルム転写方式のサイズプレスで、ポリアクリルアミド系紙力剤を含み、他の紙力剤を併用した処理液を、基紙の少なくとも裏層の表面に塗布し、コーターパート４で、基紙の表層表面に顔料とバインダーを含む表面顔料塗工液を塗布する塗工板紙の製造方法である。
【００２４】
図１、２の抄紙機を用いる場合、まず、ワイヤーパート１で得られた湿潤状態の基紙１０を、ドライヤーパート３に導入し、プレドライヤーパート１６である程度水分を除去した後、サイズプレス２８によって裏層の表面に処理液を塗布し、その後アフタードライヤーパート２０で乾燥する。そして、その後、必要に応じて、カレンダーパートで処理する。その後、さらに、コーターパート４で、表層の表面に顔料塗工液を塗布する。
【００２５】
「基紙」
本発明における基紙は、少なくとも表層、中層、裏層が積層された多層抄紙である。表層とは、多層抄きの基紙において、最も表側に配置される層であり、裏層は最も裏側（表層と反対側）に配置される層であり、中層とは、表層と裏層との間に配置される層である。表層と中層の間には、表下層を設けてもよい。裏層と中層の間には、裏下層を設けてもよい。各層は一層で形成しても複数の層で形成しても構わないが、低質の古紙パルプの使用量を増やすためには、中層を複数層で形成することが好ましい。
【００２６】
本発明における基紙は、パルプを主成分とし、基紙を構成する全パルプ成分中７０％以上が古紙パルプであることが好ましい。全パルプ成分に占める古紙パルプの割合は、７５〜１００質量％であることがより好ましく、８０〜９５質量％であることがさらに好ましい。
【００２７】
本発明において古紙パルプとは、古紙を再生して得られるパルプである。
古紙としては、例えば、上白・罫白など、一度使用されているが印刷部分の少ない紙、カード・模造・色上・ケント・白アートなどの印刷物や色づけされ一度は使用された紙類、印刷用塗工紙、飲料用パック、オフィス用紙等使用済みの上質系古紙、さらに切符類・中質反古・ケントマニラ等の事業系中質古紙、新聞・雑誌・雑紙等の一般中質古紙、切茶・無地茶・雑袋・段ボール等の茶系古紙等が挙げられる。機密性を有するオフィス用紙や切符等の古紙はシュレッダー処理物であってもよい。
古紙パルプは、古紙を離解処理した離解パルプ、離解処理及び脱墨処理を行った未晒脱墨パルプ、脱墨処理後、漂白処理を行った晒脱墨パルプ等を、適宜使用できる。
【００２８】
古紙パルプではない、いわゆるバージンパルプとしては、例えば、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹半晒クラフトパルプ（ＬＳＢＫＰ）、針葉樹半晒クラフトパルプ（ＮＳＢＫＰ）、広葉樹亜硫酸パルプ、針葉樹亜硫酸パルプ等の化学パルプ、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、グランドパルプ（ＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）、ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）等の機械パルプが挙げられる。
【００２９】
基紙を構成するパルプは、全体として７０％以上が古紙パルプであることが好ましいが、古紙パルプの配合割合は、各層ごとに各層の役割に応じて適宜調整することができる。また、各層に用いる古紙パルプの種類も、各層ごとに、各層の役割に応じて適宜選択することができる。
いずれの層においても、２種以上の古紙パルプを混合して使用してもよい。また、バージンパルプを使用する場合は、２種以上のバージンパルプを混合して使用してもよい。
以下、各層における通常のパルプ組成等について説明するが、本発明は、下記の通常のパルプ組成等に限定されるものではない。
【００３０】
表層には、通常白色度の高いパルプが使用される。例えば、上記のバージンパルプを使用することができる。また、古紙パルプとしては、上白・カード、特白・中白・白マニラ、模造・色上等の白色度の高い古紙を、離解、除塵処理後、そのまま、または必要に応じて、脱墨、漂白、インク分散、洗浄、等の各工程を経た後、使用できる。
【００３１】
表層の坪量は、１５〜９０ｇ／ｍ２とすることが好ましく、２５〜７０ｇ／ｍ２とすることがより好ましい。基紙を構成する各層の坪量は、ＪＩＳ  Ｐ８１２４に準拠して測定することができる。
表層の坪量が好ましい下限値以上であれば、中層の黒っぽさを充分に隠蔽することができる。また、表層の坪量が好ましい上限値以下であれば、充分な紙層強度を得ることができる。
【００３２】
表下層を設ける場合は、表下層を構成するパルプは、中層のパルプよりも、白色度が高く、表層のパルプよりも白色度が低いパルプを使用する。表下層には、上記表層に使用されるパルプを使用してもよいが、通常は、表層と比較して低級な古紙、即ち中質繊維を多く含んだ古紙が使用される。例えば、新聞、雑誌、色上、ボール等の脱墨古紙が使用されるのが一般的である。
【００３３】
表下層の坪量は、１５〜９０ｇ／ｍ２とすることが好ましく、２５〜７５ｇ／ｍ２とすることがより好ましい。
表下層の坪量が好ましい下限値以上であれば、表層と共に、中層の黒っぽさを充分に隠蔽することができる。また、表下層の坪量が好ましい上限値以下であれば、充分な紙層強度を得ることができる。
【００３４】
中層は通常複数の層から構成されるが、一層であってもよい。中層が複数の層から構成される場合、各層を構成するパルプは、総て同じであってもよいし、異なっていてもよい。
中層は、少なくとも表層と裏層の間に挟まれる層であるため、通常は、基紙を構成する層の内、最も低級なパルプが使用されるのが一般的である。例えば、新聞、雑誌、切符、中質反古、茶模造、段ボール、台紙、地券、ボール、等の離解パルプが挙げられる。
中層の合計坪量は、塗工板紙の用途により必要とされる厚みに応じて、適宜調整されるが、一層当たりの坪量は、１５〜９０ｇ／ｍ２とすることが好ましく、２５〜７５ｇ／ｍ２とすることがより好ましい。
【００３５】
裏下層を設ける場合は、裏下層を構成するパルプは、中層のパルプよりも、白色度が高く、裏層のパルプよりも白色度が低いパルプを使用する。裏下層には、上記表層や表下層に使用されるパルプを使用してもよいが、通常は、表層と比較して低級な古紙、即ち中質繊維を多く含んだ古紙が使用される。例えば、新聞、雑誌、色上、ボール等の未晒脱墨古紙パルプが使用されるのが一般的である。
【００３６】
裏下層の坪量は、１５〜９０ｇ／ｍ２とすることが好ましく、２５〜７０ｇ／ｍ２とすることがより好ましい。
裏下層の坪量が好ましい下限値以上であれば、裏層と共に、中層の着色異物を充分に隠蔽することができる。また、裏下層の坪量が好ましい上限値以下であれば、充分な紙層強度を得ることができる。
【００３７】
裏層には、表層程の白色度は求められないが、人の目に触れるため、通常、中層よりも白色度の高いパルプが使用される。オフィス古紙のシュレッダー処理物由来のパルプ、または廃石膏ボード由来のパルプを含ませてもよい。これらのパルプは、脱墨、漂白処理を行わなくても白色度が比較的高いので、裏層に配合することが好ましい。
オフィス古紙のシュレッダー処理物由来のパルプや、廃石膏ボード由来のパルプは、白色度を高めることができるが、繊維が微細になりやすく、脱離しやすい傾向がある。また、その形状上、離解処理の際に水に馴染み難いため、多量に配合しにくい。そのため、これらのパルプは、裏層の全パルプ成分に対して、３〜４０質量％で使用することが好ましく、３〜３０質量％で使用することがより好ましい。
【００３８】
裏層の坪量は、１５〜９０ｇ／ｍ２とすることが好ましく、２５〜７０ｇ／ｍ２とすることがより好ましい。中層の坪量は、塗工板紙の用途により必要とされる厚みに応じて、適宜調整される。
裏層の坪量が好ましい下限値以上であれば、中層の着色異物を充分に隠蔽することができる。また、裏層の坪量が好ましい上限値以下であれば、充分な紙層強度を得ることができる。
【００３９】
本発明の製造方法においては、表層の坪量を表下層の坪量よりも小さく、且つ、表下層の坪量を中層の坪量よりも小さくすることが好ましい。より好ましくは、表下層の坪量が、多層抄きされた中層の一層当たりの坪量と同等か、それ以下である。表層、および表下層の坪量を減らし、中層の坪量を増やすことで、離解古紙の基紙全体としての配合量を高めることができる。
【００４０】
上記、表層から裏層に至る各層に使用されるパルプスラリー組成物には、必要に応じて、適宜、内添紙力増強剤、耐水化剤、撥水剤、発泡性マイクロカプセル、サイズ剤、染料、歩留向上剤、填料、ｐＨ調整剤、スライムコントロール剤、増粘剤、防腐剤、防黴剤、抗菌剤、難燃剤、防腐剤、殺鼠剤、防虫剤、保湿剤、鮮度保持剤、脱酸素剤、マイクロカプセル、発泡剤、界面活性剤、電磁シールド材、帯電防止剤、防錆剤、芳香剤、消臭剤等を選択し配合することができる。これらは複数種併用することもできる。
【００４１】
「処理液」
処理液は、紙力剤として、ポリアクリルアミド系紙力剤と、ポリアクリルアミド系紙力剤以外の他の紙力剤とを含む。
【００４２】
ポリアクリルアミド系紙力剤としては、特に限定されず、アニオン性、両性（あるいはカチオン性）のいずれも使用することができる。例えば、アニオン性としては、ポリアクリルアミドのアミド基を部分加水分解したもの、アクリルアミドと（メタ）アクリル酸、イタコン酸等のカルボキシ基含有ビニルモノマーとの共重合体等が挙げられる。
【００４３】
ポリアクリルアミド系紙力剤以外の他の紙力剤としては、例えば、澱粉、植物ガムなどの天然系紙力剤、ポリビニルアルコール樹脂、スチレンブタジエンラテックス、尿素ホルムアルデヒド樹脂、メラニン樹脂、ポリアミド樹脂、ケトン樹脂、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂、ポリアミンエピクロルヒドリン樹脂、ポリアミドエポキシ系樹脂、グリセロールポリグリシジルエーテル樹脂、ポリエチレンイミン樹脂等の合成系紙力剤など例示できる。これらを単独で又は混合して使用することができる。
これらの中でも、澱粉類、ポリビニルアルコール樹脂、スチレンブタジエンラテックス、が好ましく、澱粉類が特に好ましい。澱粉類としては、酸化澱粉、尿素リン酸エステル化澱粉などのエステル化澱粉、酵素変性澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉などのエーテル化澱粉等を挙げることができ、これらを単独で又は混合して使用することができる。中でも酸化澱粉を用いることが好ましい。
【００４４】
異なる紙力剤を併用すると、それぞれの紙力剤の紙層内部への浸透性の違いから、紙層の表面から内部まで紙力剤が行き渡り、微細繊維を固定することができると考えられる。
処理液は、ポリアクリルアミド系紙力剤１００質量部に対して、他の紙力剤を１０〜６００質量部含有することが好ましく、１５〜４００質量部含有することがより好ましい。  ポリアクリルアミド系紙力剤１００質量部に対するその他の紙力剤の含有量が上記範囲であれば、裏層側の強度を確保して、白抜けを抑制しやすい。
【００４５】
前記処理液は、２５℃でのＢ型粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。１００ｍＰａ・ｓ以下であると、処理液は紙層中へ浸透し易く、内部の微細繊維を固定することができる。さらに、３５ｍＰａ・ｓ〜７０ｍＰａ・ｓであると、ポリアクリルアミド系紙力剤が、より良く紙層中に浸透するため好ましい。
【００４６】
処理液は、フイルム転写方式のサイズプレスで塗布されるが、プレドライヤーパートで乾燥されて直ぐ、基紙に塗布されるため、塗布する瞬間の液温は特定できないが、２５℃でのＢ型粘度が上記範囲であれば、紙層中への浸透がし易くなる。サイズプイレスへの供給する処理液の液温は、ハンドリング性や乾燥効率の観点から、１０〜４０℃が好ましく、１５〜３５℃がより好ましい。
【００４７】
処理液は、本発明の効果を損なわない範囲で、紙力剤以外の成分を含んでいてもよい。
紙力剤以外の成分としては、顔料、分散剤、水酸化ナトリウム、アンモニア水等のｐＨ調整剤、消泡剤、蛍光染料、離型剤、耐水化剤、流動性改良剤、保水剤、スライムコントロール剤、防腐剤、染料、着色顔料等が挙げられる。これらは、必要に応じて単独でも２種以上混合して使用してもよい。例えば、顔料等を配合し、処理液のＢ型粘度を下げることもできる。
【００４８】
処理液の裏層表面への塗工量は、０．５〜４ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．７〜４ｇ／ｍ２であることが好ましく、１〜３ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。なお、本明細書において塗工量は、乾燥塗工量を意味する。
処理液の裏層表面への塗工量が好ましい下限値以上であれば、裏層側の充分な強度を得やすい。処理液の裏層表面への塗工量が好ましい上限値以下であれば、箱成形時の折り曲げ適性を確保しやすい。
【００４９】
サイズプレス２８によって裏層の表面に処理液を塗布する際、表層の表面に対しては何も塗布しなくてもよいし、何らかの処理液を塗布してもよい。塗布する場合の処理液についても特に限定はなく、例えば、水を塗布してもよいし、裏層に塗布する処理液と同じ処理液を塗布してもよい。
【００５０】
「表面顔料塗工液」
本発明の製造方法では、コーターパート４で、表層側に表面顔料塗工液を塗布する。表面顔料塗工液は、表層に直接塗布してもよいし、表層に塗布した処理液による塗膜を介して塗布してもよい。表面顔料塗工液は、１回のみ塗布してもよいし、複数回塗布してもよい。特に下塗り層用の表面顔料塗工液と上塗り層用の表面顔料塗工液を塗布し、下塗り層と上塗り層を順次形成することが好ましい。
表面顔料塗工液を塗布することにより、表層側の印刷適性を高めたり、白色度を高めたりすることができる。
【００５１】
表面顔料塗工液は、顔料とバインダーを含む。
顔料としては、カオリン、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ、サチンホワイト、タルク等の一般塗被紙製造分野で使用されている公知公用の顔料の１種以上が本発明の効果を損なわない上記規定範囲内で、適宜使用できる。特に、カオリン、炭酸カルシウムは優れた印刷適性をもたらすので好ましい。
【００５２】
バインダーとしては、水系接着剤が好ましい。水系接着剤としては、酸化澱粉、リン酸エステル化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉、デキストリン、酵素変性澱粉、水溶性澱粉等の澱粉類；スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、スチレン−メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルの共重合体ラテックス等のアクリル系共重合体ラテックス等のラテックス類；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白等の蛋白類、各種ポリビニルアルコール、各種ポリアクリルアミド、メラミン樹脂等の合成樹脂系接着剤；カルボキシメチルセルロース等の各種セルロース誘導体、等が挙げられ、これら接着剤から１種あるいは２種以上を選択して使用できる。
【００５３】
中でも、バイブロン粘弾性により測定したガラス転移温度が−５０〜３０℃のラテックスを配合すると、塗工面の柔軟性が増し、耐折れ割れ性が向上するため好ましい。
ラテックスのガラス転移温度は、−５０〜０℃であることがより好ましい。
また、上記ラテックスと共に澱粉を配合することが好ましい。ラテックスと澱粉を併用すると、裏層内部の微細繊維の固定と、裏層の表面の表面強度のバランスがとれるので好ましい。
ラテックスと澱粉の質量比は、１００：０〜５：５０であることが好ましい。
【００５４】
表面顔料塗工液は、顔料１００質量部に対して、バインダーを２〜５０質量部含有することが好ましく、５〜２５質量部含有することがより好ましい。
バインダーの割合が好ましい下限値以上であれば、表面顔料塗工層の塗工層の強度が得ることができる。また、バインダーの割合が好ましい上限値以下であれば、インキ乾燥性が優れるとともに製函適性も優れることになる。
また、必要に応じて、適宜、分散剤、水酸化ナトリウム、アンモニア水等のｐＨ調整剤、消泡剤、蛍光染料、離型剤、耐水化剤、流動性改良剤、スライムコントロール剤、防腐剤、染料、着色顔料等の１種以上を含有させてもよい。
【００５５】
表面顔料塗工液の塗工量は、５〜５０ｇ／ｍ２であることが好ましく、８〜４０ｇ／ｍ２であることが好ましく、１５〜３５ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。
表面顔料塗工層を複数回、例えば二回に分けて塗布する場合、一回目（下塗り層）と二回目（上塗り層）の塗工液は同じでもよく、異なっていてもよい。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。なお、％は特に断りのない限り質量％である。また、媒体以外の原料の「部」は特に断りのない限り分散媒体を含まない質量部である。
【００５７】
［実施例１］
「表面顔料塗工液の調製」
顔料として、カオリン（商品名「ウルトラホワイト９０」、エンゲルハード社製）の６０部、軽質炭酸カルシウム（商品名「ブリリアント１５」、白石工業社製）の３０部、二酸化チタン（商品名「クロノスＫＡ−１５」、チタン工業社製）の１０部、バインダーとして、尿素リン酸エステル化澱粉（商品名「ニールガムＡ−８５」、アベベ社製」の１部、カルボキシル化スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（商品名「Ｂ−１５２５」、旭化成社製）の１７部を水に分散させ、固形分濃度が６４％の、表面顔料塗工液を調製した。
【００５８】
「処理液の調製」
紙力剤として、ポリアクリルアミド系紙力剤（商品名「ポリマセット５１２」、荒川化学製）２５部と酸化澱粉（商品名「エースＡ」、王子コーンスターチ製）７５部を含む固形分濃度１０％の水系処理液１を調製した。
【００５９】
「塗工板紙の製造」
抄紙機のワイヤーパートで、表層用パルプを米坪５５ｇ／ｍ２、表下層用パルプを米坪５５ｇ／ｍ２、中層用パルプを米坪１６５ｇ／ｍ２、裏層用パルプを米坪５５ｇ／ｍ２でそれぞれ抄造し、抄合せし、プレスパートで搾水処理をし、米坪３３０ｇ／ｍ２の湿潤状態の基紙を得た。
表層用パルプとしては、上物古紙（印刷、製本業者から回収されたもの）を脱墨したパルプ８０％、広葉樹晒クラフトパルプ２０％の割合で混合し、白色度８５％であるパルプを用いた。
表下層用パルプとしては、白色度７０％の脱墨雑誌古紙を用いた。
中層用パルプとしては、白色度４０％の雑誌古紙を用いた。
裏層用パルプとしては、新聞古紙５０％、雑誌古紙３５％、オフィス古紙のシュレッダー処理物由来のパルプ１５％の割合で配合した、白色度５１％のパルプを用いた。
【００６０】
その後、ドライヤーパートのプレドライヤーパートである程度乾燥させた後、ロッドメタリング方式のサイズプレスを用い、裏層と表層の両表面に、上記水系処理液１を片面あたり塗工量が２ｇ／ｍ２になるように塗布した。
その後、アフタードライヤーパートで乾燥処理をし、カレンダーパートで平滑化処理を行った。
次いで、上記表面顔料塗工液をロッドブレードコーターで塗工量が１５ｇ／ｍ２となるように塗布し、ドライヤーで乾燥させ、カレンダー処理を施して、実施例１の塗工板紙を得た。サイズプレスに供給する際の水系処理液１は、液温が２５℃であり、Ｂ型粘度が３８ｍＰａ・ｓであった。また、抄紙速度は４８０ｍ／分であった。
【００６１】
［実施例２］
紙力剤として、ポリアクリルアミド系紙力剤（商品名「ポリマセット５１２」、荒川化学製）５０部と酸化澱粉（商品名「エースＡ」、王子コーンスターチ製）５０部を含む固形分濃度１０％の水系処理液２を調製した。
【００６２】
水系処理液１に代えて、上記水系処理液２を使用した以外は実施例１と同様にして実施例２の塗工板紙を得た。サイズプレスに供給する際の水系処理液２は、液温が２５℃であり、Ｂ型粘度が４１ｍＰａ・ｓであった。
【００６３】
［実施例３］
紙力剤として、ポリアクリルアミド系紙力剤（商品名「ポリマセット５１２」、荒川化学製）７５部と酸化澱粉（商品名「エースＡ」、王子コーンスターチ製）２５部を含む固形分濃度１０％の水系処理液３を調製した。
【００６４】
水系処理液１に代えて、上記水系処理液３を使用した以外は実施例１と同様にして実施例３の塗工板紙を得た。サイズプレスに供給する際の水系処理液３は、液温が２５℃であり、Ｂ型粘度が４９ｍＰａ・ｓであった。
【００６５】
［実施例４］
紙力剤として、ポリアクリルアミド系紙力剤（商品名「ポリマセット５１２」、荒川化学製）８５部と酸化澱粉（商品名「エースＡ」、王子コーンスターチ製）１５部を含む固形分濃度１０％の水系処理液４を調製した。
【００６６】
水系処理液１に代えて、上記水系処理液４を使用した以外は実施例１と同様にして実施例４の塗工板紙を得た。サイズプレスに供給する際の水系処理液４は、液温が２５℃であり、Ｂ型粘度が６４ｍＰａ・ｓであった。
【００６７】
［実施例５］
紙力剤として、ポリアクリルアミド系紙力剤（商品名「ポリマセット５１２」、荒川化学製）９５部と酸化澱粉（商品名「エースＡ」、王子コーンスターチ製）５部を含む固形分濃度１０％の水系処理液５を調製した。
【００６８】
水系処理液１に代えて、上記水系処理液５を使用した以外は実施例１と同様にして実施例５の塗工板紙を得た。サイズプレスに供給する際の水系処理液５は、液温が２５℃であり、Ｂ型粘度が７１ｍＰａ・ｓであった。
【００６９】
［実施例６］
紙力剤として、ポリアクリルアミド系紙力剤（商品名「ポリマセット５１２」、荒川化学製）５部と酸化澱粉（商品名「エースＡ」、王子コーンスターチ製）９５部を含む固形分濃度１０％の水系処理液６を調製した。
【００７０】
水系処理液１に代えて、上記水系処理液６を使用した以外は実施例１と同様にして実施例６の塗工板紙を得た。サイズプレスに供給する際の水系処理液６は、液温が２５℃であり、Ｂ型粘度が３６ｍＰａ・ｓであった。
【００７１】
［比較例１］
紙力剤として酸化澱粉（商品名「エースＡ」、王子コーンスターチ製）１００部を含み他の紙力剤を含まない固形分濃度１０％の水系比較処理液１を調製した。
【００７２】
水系処理液１に代えて、上記水系比較処理液１を使用した以外は実施例１と同様にして比較例１の塗工板紙を得た。サイズプレスに供給する際の水系比較処理液１は、液温が２５℃であり、Ｂ型粘度が３２ｍＰａ・ｓであった。
【００７３】
［比較例２］
紙力剤としてポリアクリルアミド系紙力剤（商品名「ポリマセット５１２」、荒川化学製）１００部を含み他の紙力剤を含まない固形分濃度１０％の水系比較処理液２を調製した。
【００７４】
水系処理液１に代えて、上記水系比較処理液２を使用した以外は実施例１と同様にして比較例２の塗工板紙を得た。サイズプレスに供給する際の水系比較処理液２は、液温が２５℃であり、Ｂ型粘度が９４ｍＰａ・ｓであった。
【００７５】
［比較例３］
ロッドメタリング方式のサイズプレスに代えて、ポンド方式のサイズプレスである二本ロールサイズプレスとした以外は実施例１と同様にして比較例３の塗工板紙を得た。
【００７６】
［比較例４］
実施例１と同様にして、米坪３３０ｇ／ｍ２の湿潤状態の基紙を得た。
その後、ドライヤーパートのプレドライヤーパート及びアフタードライヤーパートで乾燥処理をし、カレンダーパートで平滑化処理を行った。なお、ドライヤーパートにおけるサイズプレスでの塗布は行わなかった。
次いで、基紙の表層表面に上記表面顔料塗工液をロッドブレードコーターで塗工量が１５ｇ／ｍ２となるように塗布し、ドライヤーで乾燥させ、次に基紙の裏層表面に水系処理液１を塗工量が２ｇ／ｍ２になるようにロッドブレードコーターで裏面に塗布、乾燥させ、カレンダー処理を施して、比較例４の塗工板紙を得た。ロッドブレードコーターに供給する際の水系比較処理液１は、液温が２５℃であり、Ｂ型粘度が３８ｍＰａ・ｓであった。
【００７７】
［実施例７］
処理液１を裏層の表面にのみ塗布し、表層の表面に塗布しなかった以外は、実施例１と同様にして実施例７の塗工板紙を得た。
【００７８】
［実施例８］
紙力剤として、ポリアクリルアミド系紙力剤（商品名「ＳＴ５０００」、星光ＰＭＣ製）２５部と酸化澱粉（商品名「エースＡ」、王子コーンスターチ製）７５部を含む固形分濃度１０％の水系処理液７を調製した。
【００７９】
水系処理液１に代えて、上記水系処理液７を使用した以外は実施例７と同様にして実施例８の塗工板紙を得た。サイズプレスに供給する際の水系処理液７は、液温が２５℃であり、Ｂ型粘度が６５ｍＰａ・ｓであった。
【００８０】
［実施例９］
紙力剤として、ポリアクリルアミド系紙力剤（商品名「ＳＴ５０１８」、星光ＰＭＣ製）２５部と酸化澱粉（商品名「エースＡ」、王子コーンスターチ製）７５部を含む固形分濃度１０％の水系処理液８を調製した。
【００８１】
水系処理液１に代えて、上記水系処理液８を使用した以外は実施例７と同様にして実施例９の塗工板紙を得た。サイズプレスに供給する際の水系処理液８は、液温が２５℃であり、Ｂ型粘度が１０３ｍＰａ・ｓであった。
【００８２】
［実施例１０］
処理液１の塗工量を片面あたり３．５ｇ／ｍ２とした以外は、実施例７と同様にして実施例１０の塗工板紙を得た。
【００８３】
［実施例１１］
処理液１の塗工量を片面あたり５．０ｇ／ｍ２とした以外は、実施例７と同様にして実施例１１の塗工板紙を得た。
【００８４】
［実施例１２］
処理液１の塗工量を片面あたり０．５ｇ／ｍ２とした以外は、実施例７と同様にして実施例１２の塗工板紙を得た。
【００８５】
［実施例１３］
裏層用パルプとして、新聞古紙５０％、雑誌古紙５０％を配合した、白色度４８％のパルプを用いた以外は、実施例７と同様にして実施例１３の塗工板紙を得た。
【００８６】
［評価方法］
各実施例、比較例の塗工板紙について、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【００８７】
「耐白抜け性」
得られた塗工板紙をカッターで断裁し、平版サンプルを得た。枚葉オフセット印刷機を使用して、上記の平判サンプルを連続１０５０枚印刷し、１０００枚目から１０５０枚目までの印刷サンプルのベタ印刷部における白抜け部分の発生量を以下の基準で評価した。
◎：白抜けがない。
○：僅かに白抜けが認められるが、実用上問題ない。
△：白抜けがあり、用途によっては問題が生じる。
×：白抜けが、非常に目立ち、実用上問題ある。
【００８８】
「裏面の表面強度」
得られた塗工板紙の裏面に、ＲＩ印刷テスター（明製作所社製）で赤インキ（商品名：ＰｒｉｎｔＩｎｋ〔紙試験、ＳＤ５０、紅Ｂ、Ｔ＝１３〕／ＴＯＫＡ  Ｓｈｉｋｉｓｏ  ＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ  Ｃｏ．  ＬＴＤ社製）を印刷し、その印刷強度を目視判定した。
◎：ピックの発生がなく、極めて良好である。
○：ピックの発生が殆どなく、良好である。
△：ピックが若干発生した。
×：ピックが著しく発生した。
【００８９】
「裏層側塗工面のムラ」
得られた塗工板紙の裏面を、ブラックライト照射下で紙面の蛍光ムラを目視にて評価した。
◎：均一で塗工ムラがない。
○：僅かに塗工ムラが認められるが、実用上問題ない。
△：塗工ムラがあり、用途によっては問題が生じる。
×：塗工ムラが、非常に目立ち、実用上問題ある。
【００９０】
「表層側塗工面の面質」
得られた塗工板紙の表層側の塗工面の面質を目視観察し、以下の基準で評価した。
◎：平滑性が優れ、光沢感があり、白色度も優れる。
○：平滑性、光沢感、白色度のうち、一つ又は二つがやや劣るが実用上問題ないレベルである。
△：平滑性、光沢感、白色度のうち、一つが劣り、実用上問題がある。
×：表面が荒れており、実用上問題ある。
【００９１】
「箱成型適性」
得られた塗工板紙をトムソンで打ち抜き加工を施した後、製函・成型の際の曲げ性を総合的に評価した。
◎：良好に製函・成型できる。
○：若干曲げ性に劣るが、製函・成型でき実用上問題ない。
△：曲げ性に劣り、製函・成型の条件によっては問題が発生する。
×：曲げ性が劣り、実用上問題ある。
【００９２】
【表１】
2019189979.tif 000003
【００９３】
表１に示すように、実施例の塗工板紙は、いずれも、白抜けが抑制されており、表層側の印刷適性に優れ、かつ、箱等の紙器の製造適性を備えていた。
これに対して、処理液がポリアクリルアミド系紙力剤と他の紙力剤の一方しか含まない処理液を用いた比較例１、２は、いずれも耐白抜け性に劣っていた。
また、澱粉に代えて、ポリビニルアルコールを用いた比較例５では、耐白抜け性は得られたものの、箱成型適性が優れなかった。
また、ポンド方式のサイズプレスを用いた比較例３は、裏面の表面強度、表層側塗工面の面質、及び箱成形適性に劣っていた。
また、サイズプレスを行わず、コーターパートで表面顔料塗工液を塗布後に処理液を裏層側に塗布した比較例４は、表層側塗工面の面質に劣っていた。
【符号の説明】
【００９４】
１…ワイヤーパート、２…プレスパート、３…ドライヤーパート、
４…コーターパート、１６…プレドライヤーパート、１８…サイジングパート、
２０…アフタードライヤーパート、４０…カレンダーパート
【図１】
2019189979.tif 000004
【図２】
2019189979.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成30年7月5日(2018.7.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、ワイヤーパート、プレスパート、ドライヤーパート、コーターパートを備え、前記ドライヤーパートの途中にフイルム転写方式のサイズプレスを有する抄紙機を用い、
前記ワイヤーパートにおいて、少なくとも表層、中層、裏層を有する基紙を形成し、
前記ドライヤーパートにおけるフイルム転写方式のサイズプレスで、ポリアクリルアミド系紙力剤と、前記ポリアクリルアミド系紙力剤１００質量部に対して１０〜４００質量部の澱粉とを含有する処理液を、前記基紙の裏層の表面に塗布し、
前記コーターパートで、前記基紙の表層表面に顔料とバインダーを含む表面顔料塗工液を塗布することを特徴とする塗工板紙の製造方法。
【請求項２】
前記処理液が、前記ポリアクリルアミド系紙力剤１００質量部に対し、前記澱粉を１５〜４００質量部含有する、請求項１に記載の塗工板紙の製造方法。
【請求項３】
前記処理液の２５℃でのＢ型粘度が、１００ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１または２に記載の塗工板紙の製造方法。
【請求項４】
前記サイズプレスにおいて、前記処理液を、前記基紙の裏層の表面にのみ塗布する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の塗工板紙の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。なお、％は特に断りのない限り質量％である。また、媒体以外の原料の「部」は特に断りのない限り分散媒体を含まない質量部である。また、実施例５と実施例６は参考例である。