(57)【要約】      （修正有）【課題】保護層を含む転写層を転写するときの箔切れ性を良好なものとしつつも、保護層の耐久性を良好なものとすることができ、さらに、熱転写シートの保存中にブロッキングが発生することを抑制することができる熱転写シート、及びこの熱転写シートを用いた印画物の製造方法を提供する。【解決手段】基材１の一方の面上に、転写層１０が設けられた熱転写シート１００であって、転写層１０は、基材１側から、保護層２、バリア層３がこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、保護層２が、活性光線硬化性モノマーを含有しており、バリア層３が、アセチル基の含有量が１５質量％以上のセルロース系樹脂を含有している。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面上に、転写層が設けられた熱転写シートであって、
前記転写層は、前記基材側から、保護層、バリア層がこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、
前記保護層が、活性光線硬化性モノマー、及び活性光線硬化性オリゴマーの何れか一方又は双方を含有しており、
前記バリア層が、アセチル基の含有量が１５質量％以上のセルロース系樹脂を含有していることを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
前記保護層が、シリカを含有していることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記活性光線硬化性モノマー、及び活性光線硬化性オリゴマーの含有量を、前記シリカの含有量で除した値が１．７以下であることを特徴とする請求項２に記載の熱転写シート。
【請求項４】
前記活性光線硬化性モノマー、又は活性光線硬化性オリゴマーが、イソシアヌル酸（メタ）アクリレート、又はエポキシ（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１項に記載の熱転写シート。
【請求項５】
印画物の製造方法であって、
転写層を備える熱転写シートと、被転写体とを組み合わせ、
前記被転写体上に、前記熱転写シートの前記転写層を転写する工程を含み、
前記熱転写シートが、基材の一方の面上に転写層が設けられ、前記転写層が、前記基材側から、保護層、バリア層がこの順で積層されてなる積層構成を呈し、前記保護層が、活性光線硬化性モノマー、及び活性光線硬化性オリゴマーの何れか一方又は双方を含有しており、前記バリア層が、アセチル基の含有量が１５質量％以上のセルロース系樹脂を含有している熱転写シートであり、
前記被転写体上に前記熱転写シートの転写層を転写したのちに、当該転写層に活性光線を照射する工程を、さらに含む、
ことを特徴とする印画物の製造方法。
【請求項６】
前記転写層を転写する工程、及び活性光線を照射する工程を、同一のプリンタ内で行うことを特徴とする請求項５に記載の印画物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シート、及び印画物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近時、画像が形成された印画物に耐久性を付与することを目的として、基材上に、当該基材から剥離可能に保護層を含む転写層が設けられた熱転写シートを用い、画像が形成された印画物上に、保護層を含む転写層を転写する試みが広くなされている（例えば、特許文献１）。また、画像の形成と、当該形成された画像の保護を一括して行うことができる熱転写シートとして、基材上に、当該基材側から、保護層、着色層がこの順で積層されてなる転写層が設けられた熱転写シート等も提案されている。
【０００３】
保護層の耐久性については種々の検討がなされており、耐久性を高めた保護層の１つとして、活性光線硬化樹脂を含有する保護層が提案されている。このような保護層は、通常、基材上に、活性光線によって硬化し得る樹脂（ポリマー、プレポリマー、オリゴマー、モノマーを含む）を含有する保護層用塗工液を塗工し、塗工された塗膜に活性光線を照射することで形成される。このような方法で形成された保護層によれば、当該保護層に硬化された活性光線硬化樹脂を含有せしめることで、保護層の向上が図られている。
【０００４】
ところで、保護層を含む転写層には、保護層の耐久性が良好であることに加え、保護層を含む転写層を転写するときの箔切れ性が良好であることが求められている。しかしながら、上記のような方法で形成された活性光線硬化樹脂を含有する保護層は、その耐久性は良好であるものの、保護層の膜強度が高くなりすぎてしまい、換言すれば、保護層が硬くなりすぎてしまい、保護層を含む転写層を転写するときの箔切れ性が低下してしまうといった問題が内在している。
【０００５】
箔切れ性の向上は、（ｉ）塗膜に照射する活性光線のエネルギーを低くし、その硬化の度合いを低くする、或いは（ｉｉ）活性光線を照射することなく、保護層中に活性光線によって硬化し得る樹脂を、未硬化の状態で存在させておく等の方法によって、保護層を含む転写層の箔切れ性を担保することができる。しかしながら、前者（ｉ）の方法では、保護層に十分な耐久性を付与することができない。一方、後者（ｉｉ）の方法では、転写層を転写するときの箔切れ性を向上させつつも、転写後の保護層に活性光線を照射することで、最終的に得られる保護層の耐久性を向上させることができる。しかしながら、この方法では、転写層を転写する前の熱転写シートにおいて、未硬化の樹脂成分が、保護層の上方に位置する層の表面にブリードしやすくなり、当該ブリードした未硬化の樹脂成分により、熱転写シートを巻き状に保存したときに、ブロッキングが生じやすくなるといった別の問題が発生することとなる。例えば、基材上に、保護層、着色層がこの順で積層されてなる転写層が設けられた熱転写シートにおいて、未硬化の樹脂成分を含有する保護層とした場合には、当該未硬化の樹脂成分が、着色層の表面にブリードし、着色層側の面と、基材の他方の面側とがブロッキングするといった問題が生ずることとなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−２６３０７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、保護層を含む転写層を転写するときの箔切れ性を良好なものとしつつも、保護層の耐久性を良好なものとすることができ、さらに、熱転写シートを巻き状に保存したときにブロッキングが発生することを抑制することができる熱転写シートや、この熱転写シートを用いた印画物の製造方法を提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面上に、転写層が設けられた熱転写シートであって、前記転写層は、前記基材側から、保護層、バリア層がこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、前記保護層が、活性光線硬化性モノマー、及び活性光線硬化性オリゴマーの何れか一方又は双方を含有しており、前記バリア層が、アセチル基の含有量が１５質量％以上のセルロース系樹脂を含有していることを特徴とする。
【０００９】
上記の熱転写シートにおいて、前記保護層が、シリカを含有していてもよい。また、前記活性光線硬化性モノマー、及び活性光線硬化性オリゴマーの含有量を、前記シリカの含有量で除した値が１．７以下であってもよい。また、前記活性光線硬化性モノマー、又は前記活性光線硬化性オリゴマーが、エポキシ（メタ）アクリレート、又はイソシアヌル酸（メタ）アクリレートであってもよい。
【００１０】
また、上記課題を解決するための本発明は、印画物の製造方法であって、転写層を備える熱転写シートと、被転写体とを組み合わせ、前記被転写体上に、前記熱転写シートの前記転写層を転写する工程を含み、前記熱転写シートが、基材の一方の面上に転写層が設けられ、前記転写層が、前記基材側から、保護層、バリア層がこの順で積層されてなる積層構成を呈し、前記保護層が、活性光線硬化性モノマー、及び活性光線硬化性オリゴマーの何れか一方又は双方を含有しており、前記バリア層が、アセチル基の含有量が１５質量％以上のセルロース系樹脂を含有している熱転写シートであり、前記被転写体上に前記熱転写シートの転写層を転写したのちに、当該転写層に活性光線を照射する工程をさらに含む、ことを特徴とする。
【００１１】
上記の印画物の製造方法において、前記転写層を転写する工程、及び前記活性光線を照射する工程を、同一のプリンタ内で行ってもよい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の熱転写シートによれば、保護層を含む転写層を転写するときの箔切れ性を良好なものとしつつも、保護層の耐久性を良好なものとすることができ、さらに、熱転写シートの保存中にブロッキングが発生することを抑制することができる。また、本発明の印画物の製造方法によれば、印画物の製造時に、被転写体上に保護層を含む転写層を転写するときの箔切れ性を良好なものとしつつも、耐久性の高い印画物を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】一実施形態の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図２】一実施形態の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【００１４】
＜＜熱転写シート＞＞
以下に、本発明の一実施形態の熱転写シート１００（以下、一実施形態の熱転写シートと言う）について図面を用いて具体的に説明する。
【００１５】
図１、図２に示すように、一実施形態の熱転写シート１００は、基材１の一方の面上に、転写層１０が設けられ、転写層１０は、基材１側から保護層２、バリア層３がこの順で積層されてなる積層構成を呈している。保護層２、バリア層３は、一実施形態の熱転写シート１００における必須の構成である。なお、転写層１０は、保護層２、バリア層３以外の層を含んでいてもよく、図２に示す形態の転写層１０は、基材１側から保護層２、バリア層３、着色層４がこの順で積層されてなる積層構成を呈している。
【００１６】
（基材）
基材１は、一実施形態の熱転写シート１００における必須の構成であり、基材１の一方の面上に位置する転写層１０を保持している。基材１の材料について特に限定はないが、転写層１０を転写する際に加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有するものが好ましい。このような基材１としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン等の各種プラスチックフィルムまたはシートを挙げることができる。基材１の厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができ、通常２．５μｍ以上５０μｍ以下の範囲内である。
【００１７】
（転写層）
図１、図２に示すように、基材１の一方の面上（図示する形態では、基材１の上面）には、転写層１０が設けられている。転写層１０は、基材１側から保護層２、バリア層３がこの順で積層されてなる積層構成を呈している。転写層１０は、基材１から剥離可能に設けられており、熱溶融型熱転写方式により、被転写体（例えば、印画物）側に転写される層である。なお、熱溶融型熱転写方式とは、サーマルヘッド等の加熱デバイスから画像情報に応じたエネルギーを印加することで溶融軟化した転写層を、被転写体上に転写して画像を形成する方式である。
【００１８】
（保護層）
一実施形態の熱転写シート１００は、転写層１０を構成する保護層２が、活性光線硬化性モノマー、及び活性光線硬化性オリゴマーの何れか一方又は双方を含有している。
【００１９】
一実施形態の熱転写シート１００では、保護層２に、活性光線硬化性モノマー、及び活性光線硬化性オリゴマーの何れか一方又は双方を含有せしめることで、当該保護層２を含む転写層１０を転写するときの箔切れ性の向上が図られている。具体的には、保護層２に、活性光線硬化性モノマー、及び活性光線硬化性オリゴマーの何れか一方又は双方を含有せしめることで、活性光線を照射する前の保護層２の膜強度の増大を抑え、その膜強度を箔切れ性の向上を図ることができる適切な膜強度とすることができる。なお、活性光線硬化性モノマー、及び活性光線硬化性オリゴマーの何れか一方又は双方を含有する保護層（活性光線を照射する前の保護層）にかえて、活性光線硬化性樹脂（モノマー、オリゴマーではない）のみを含有する保護層とした場合や、活性光線硬化性モノマー、及び活性光線硬化性オリゴマーの何れか一方又は双方を含有する塗工液を塗布・乾燥して形成される塗膜に活性光線を照射することで得られる保護層とした場合には、当該保護層の膜強度が高くなりすぎてしまい、当該保護層を含む転写層の箔切れ性は、活性光線硬化性モノマー、及び活性光線硬化性オリゴマーの何れか一方又は双方を含有する保護層２を含む転写層の箔切れ性よりも低いものとなる。
【００２０】
なお、一実施形態の熱転写シート１００は、活性光線を照射する前の段階では、保護層２に十分な耐久性が付与されていないものの、保護層２を含む転写層１０を転写したのちに、当該転写層１０に活性光線を照射することで、保護層２中に含まれる、活性光線硬化性モノマーの重合、或いは架橋反応が開始され、これにより、結果的に保護層２に十分な耐久性を付与することができる。
【００２１】
なお、本願明細書で言う活性光線硬化性モノマーとは、活性光線の照射により架橋、或いは重合する（硬化と称される場合もある）モノマーを意味する。また、本願明細書で言う活性光線とは、活性光線硬化性モノマーに対して化学的に作用し、活性光線硬化性モノマーの架橋、或いは重合を促進せしめる光線を意味し、具体的には、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、α線、β線、γ線等を挙げることができる。また、本願明細書で言う活性光線硬化性オリゴマーとは、繰り返しユニットの重合度が１０以下のものを意味する。
【００２２】
以下、保護層２が、活性光線硬化性モノマーを含有している形態を中心に説明するが、活性光線硬化性モノマーにかえて、或いは、これとともに、活性光線硬化性オリゴマーを含有する保護層２としてもよい。この場合、「活性光線硬化性モノマー」とある記載を、「活性光線硬化性モノマー、及び活性光線硬化性オリゴマー」、或いは、「活性光線硬化性オリゴマー」と読み替えればよい。
【００２３】
活性光線硬化性モノマーとしては、活性光線の照射によって架橋、或いは重合反応が開始し、硬化されるモノマーであればよい。活性光線硬化性モノマーとしては、例えば、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリアクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート等のイソシアヌル酸アクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート等のエポキシアクリレート、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等の重合性不飽和結合を有するモノマー等を挙げることができる。また、活性光線硬化性オリゴマーとしては、これら活性光線硬化性モノマーの重合度を１０以下としたオリゴマー等を挙げることができる。
【００２４】
また、活性光線硬化性モノマーとして、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、グリセロールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシヘキサノリドアクリレート、１，３−ジオキサンアルコールのε−カプロラクトン付加物のアクリレート、１，３−ジオキソランアクリレート等の単官能アクリル酸エステル類、あるいはこれらのアクリレートをメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えたメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸エステル、例えば、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングルコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ハイドロキノンジアクリレート、レゾルシンジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのジアクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートのジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジアクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサンジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールアクリレート、トリシクロデカンジメチロールアクリレートのε−カプロラクトン付加物、１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテルのジアクリレート等の２官能アクリル酸エステル類、あるいはこれらのアクリレートをメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えたメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸エステル、例えばトリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートのε−カプロラクトン付加物、ピロガロールトリアクリレート、プロピオン酸・ジペンタエリスリトールトリアクリレート、プロピオン酸・ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ヒドロキシピバリルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリアクリレート等の多官能アクリル酸エステル酸、あるいはこれらのアクリレートをメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えたメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸エステル、ホスファゼンモノマー、トリエチレングリコール、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、トリメチロールプロパンアクリル酸安息香酸エステル、アルキレングリコールタイプアクリル酸変性、ウレタン変性アクリレート等を用いることもできる。
【００２５】
保護層２は、活性光線硬化性モノマーとして、１種を含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。
【００２６】
また、保護層２は、活性光線硬化性モノマー、或いは活性光線硬化性オリゴマーとして、エポキシ（メタ）アクレート、及びイソシアヌル酸（メタ）アクリレートの何れか一方、又は双方を含有していることが好ましい。エポキシ（メタ）アクレート、及びイソシアヌル酸（メタ）アクリレートを含有する保護層２によれば、当該保護層２に活性光線を照射することで、保護層２の耐久性をさらに向上させることができる。
【００２７】
活性光線硬化性モノマーの含有量について特に限定はなく、活性光線硬化性モノマーを含有する保護層２によれば、活性光線硬化性モノマーを含有している分だけ、活性光線硬化性モノマーを含有していない保護層と比較して、その膜強度を小さくすることができる。つまりは、箔切れ性の向上を図ることができる。好ましい形態の保護層２は、当該保護層２の総質量に対し、活性光線硬化性モノマーを５質量％以上１００質量％以下の範囲で含有しており、より好ましい形態の保護層２は、活性光線硬化性モノマーを１０質量％より多く６０質量％以下の範囲で含有している。好ましい形態の保護層２によれば、転写層１０を転写するときの箔切れ性と、熱転写シートの保存性のさらなる向上を図ることができる。また、保護層２の造膜性を良好なものとすることができる。
【００２８】
また、保護層２は、上記活性光線硬化性モノマーとともに、シリカを含有していることが好ましい。活性光線硬化性モノマーとともに、シリカを含有する保護層２によれば、活性光線を照射することで当該保護層２の耐久性をさらに向上させることができる。
【００２９】
シリカの粒子径について特に限定はないが、体積平均粒子径が１０ｎｍ以上２μｍ以下のシリカが好ましい。詳細なメカニズムは現在のところ明らかとはなっていないが、体積平均粒子径が上記範囲のシリカが、保護層２中に存在している活性光線硬化性モノマーを吸着し、活性光線硬化性モノマーのブリードを抑制する補助的な役割を果たし、これにより、熱転写シートの保存性のさらなる向上を図ることができるものと推察される。また、体積平均粒子径が上記範囲のシリカを含有する保護層２とすることで、保護層２の耐久性のさらなる向上を図ることができる。なお、「体積平均粒子径」とは、ＪＩＳ−Ｚ−８８１９−２（２００１）に準拠して測定される粒子径を意味し、粒度分布・粒径分布測定装置（ナノトラック粒度分布測定装置  日機装（株））を用いて測定したときの値である。
【００３０】
また、保護層２が、シリカを含有する場合には、保護層２は、活性光線硬化性モノマーの質量を、組成物中のシリカの質量で除した値が１．７以下となるように、活性光線硬化性モノマー、及びシリカを含有していることが好ましい。
【００３１】
また、保護層２は、上記活性光線硬化性モノマーとともに、他の成分を含有していてもよい。例えば、活性光線硬化性樹脂などを含有していてもよい。また、活性光線硬化性樹脂とは異なる樹脂成分を、活性光線硬化性樹脂とともに、或いは、これにかえて、含有していてもよい。また、各種のフィラーや、重合開始剤等を含有していてもよい。なお、活性光線硬化性モノマーとともに、活性光線硬化性樹脂を含有する保護層２とすることで、保護層２を形成するための保護層用塗工液の印刷適性の向上や、活性光線を照射後の保護層２の耐久性のさらなる向上を図ることができる。
【００３２】
保護層２の厚みについて特に限定はないが、１μｍ以上１０μｍ以下の範囲が好ましく、２μｍ以上６μｍ以下の範囲がより好ましい。
【００３３】
保護層２の形成方法については特に制限はなく、活性光線硬化性モノマー、必要に応じて添加される各種の添加材を適当な溶剤に溶解または分散させた保護層用塗工液を調製し、この塗工液を、基材１、又は基材１上に任意に設けられる層（例えば、離型層）上に、塗布・乾燥して形成することができる。塗工液の塗布方法としては、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の塗布方法を挙げることができる。
【００３４】
（バリア層）
上記で説明したように、一実施形態の熱転写シート１００は、転写層１０を構成する保護層２が、活性光線硬化性モノマーを含有しており、この活性光線硬化性モノマーの存在によって、転写層１０を転写するときの箔切れ性の向上が図られている。ところで、保護層２に活性光線硬化性モノマーを含有せしめた保護層２を必須の構成として備える一実施形態の熱転写シートにおいては、保護層２中に含まれる活性光線硬化性モノマーが、その表面にブリードし、保護層２の表面に局在化した状態で存在しやすくなる。また、当該保護層２上に、他の層を設けた場合には、保護層２の表面に局在化した状態で存在している活性光線硬化性モノマーが、さらに、当該他の層の表面までブリードし、最終的には、転写層の最表面までブリードする現象が生じやすくなる。そして、転写層の最表面まで、活性光線硬化性モノマーがブリードした場合には、当該転写層を備える熱転写シートを巻き状に保存等したときに、転写層の最表面と、基材の背面側とがブロッキングを起こす問題が生ずることとなる。
【００３５】
そこで、一実施形態の熱転写シート１００では、活性光線硬化性モノマーを含有する保護層２とするが故に生じうるブロッキングの発生を抑制すべく、転写層１０を、基材１側から、活性光線硬化性モノマーを含有する保護層２、バリア層３がこの順で積層されてなる構成とし、当該バリア層３に、アセチル基の含有量が１５質量％以上のセルロース系樹脂を含有せしめている。なお、バリア層３は、アセチル基の含有量が１５質量％以上のセルロース系樹脂として、１種を含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。
【００３６】
保護層２上に、アセチル基の含有量が１５質量％以上のセルロース系樹脂を含有するバリア層３を設けることで、当該バリア層３が、活性光線硬化性モノマーのブリードを防ぐ役割を果たし、活性光線硬化性モノマーが、転写層１０の最表面にブリードすることで生じうるブロッキングの発生を抑制することができる。なお、図１、図２に示す形態では、保護層２上に、直接的にバリア層３が設けられているが、バリア層３は、保護層２に含有されている活性光線硬化性モノマーが、転写層１０の最表面にブリードすることを防止する役割を果たす層であり、保護層２と、バリア層３との間に他の層が設けられていてもよい。
【００３７】
なお、バリア層３が含有しているセルロース系樹脂を、アセチル基の含有量が１５質量％以上のセルロース系樹脂としているのは、アセチル基の含有量が１５質量％未満のセルロース系樹脂のみを含有するバリア層とした場合には、活性光線硬化性モノマーのブリードを十分に防止することができないことによる。つまりは、熱転写シートの保存性を十分に満足させることができないことによる。
【００３８】
好ましい形態のバリア層３は、セルロース系樹脂として、アセチル基の含有量が２０質量％以上のセルロース系樹脂を含有している。好ましい形態のバリア層３とすることで、活性光線硬化性モノマーのブリードの防止性能をさらに向上させることができ、熱転写シートの保存性のさらなる向上を図ることができる。
【００３９】
アセチル基を１５質量％以上含有するセルロース系樹脂としては、アセチルセルロース樹脂、例えば、酢酸セルロース（ＣＡ）樹脂、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）樹脂、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）樹脂の中から、アセチル基の含有量が１５質量％以上のアセチルセルロース樹脂を適宜選択すればよい。
【００４０】
アセチル基の含有量が１５質量％以上のセルロース系樹脂の含有量について特に限定はなく、アセチル基の含有量が１５質量％以上のセルロース系樹脂を含有しないバリア層、アセチル基の含有量が１５質量％未満のセルロース系樹脂のみを含有するバリア層と比較して、活性光線硬化性モノマーのブリードの抑制効果を高めることができる。好ましい形態のバリア層３は、バリア層３の総質量に対し、アセチル基の含有量が１５質量％以上のセルロース系樹脂を、４０質量％以上含有しており、より好ましくは７５質量％以上含有している。上限値について特に限定はなく、１００質量％である。
【００４１】
バリア層３は、上記アセチル基の含有量が１５質量％以上のセルロース系樹脂とともに、他の成分を含有していてもよい。例えば、アセチル基の含有量が１５質量％未満のセルロース系樹脂や、これ以外の樹脂成分を含有していてもよい。例えば、図１に示すように、転写層１０の最表面に位置する層をバリア層３とする場合には、バリア層３は、被転写体と、転写層１０との密着性を向上させるための、接着成分を含有していてもよい。
【００４２】
バリア層３の厚みについて特に限定はないが、０．１μｍ以上１０μｍ以下の範囲が好ましく、１μｍ以上５μｍ以下の範囲がより好ましい。
【００４３】
バリア層の形成方法については特に制限はなく、アセチル基の含有量が１５質量％以上のセルロース系樹脂、必要に応じて添加される各種の添加材を適当な溶剤に溶解または分散させたバリア層用塗工液を調製し、この塗工液を、保護層２、又は保護層２上に任意に設けられる層上に、塗布・乾燥して形成することができる。
【００４４】
（着色層）
図２に示すように、転写層１０は、保護層２、バリア層３以外の他の層を含んでいてもよい。図２に示す形態の転写層１０は、基材１側から、保護層２、バリア層３、着色層４がこの順で積層されてなる構成を呈している。図２に示す形態の転写層１０を備える熱転写シートによれば、１つの熱転写シート１００を用いて、着色層４による熱転写画像の形成と、当該熱転写画像上への保護層２の転写を同時に行うことができる。
【００４５】
一例としての着色層４は、バインダー、及び着色剤を含有している。バインダーとしては、樹脂成分、或いはワックス成分等を挙げることができ、樹脂成分としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリブデン、石油樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、塩化ビニリデン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、フッ素樹脂、ポリビニルフォルマール、ポリビニルブチラール、アセチルセルロース、ニトロセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリイソブチレン、エチルセルロース又はポリアセタール等を挙げることができる。また、ワックス成分としては、例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス等がある。更に、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、ポリエステルワックス、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、種々のワックス等を挙げることができる。
【００４６】
着色剤としては、従来公知の有機または無機の顔料、あるいは染料の中から適宜選択することができ、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱等により変色、退色しないものが好ましい。また、加熱により発色する物質や、被転写体の表面に塗布されている成分と接触することにより発色するような物質であってもよい。着色剤の色としては、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックに限定されるものではなく、種々の色の着色剤を使用することができる。例えば、蛍光顔料等を用いることもできる。
【００４７】
（接着層）
また、転写層１０の最表面に位置する層、つまりは、転写層１０を転写したときに、被転写体と接する層を接着層（図示しない）としてもよい。接着層は、被転写体が、転写層１０との密着性を有していない場合に好適な形態である。例えば、転写層１０を、基材１側から、保護層２、バリア層３、着色層、接着層がこの順で積層されてなる積層構成としてもよい。また、これ以外の組合せとしてもよい。
【００４８】
接着層５の成分としては、例えば、アイオノマー樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系・メタクリル系などの（メタ）アクリル系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、マレイン酸樹脂、ブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、ポリエチレンオキサイド樹脂、フェノール系樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、メラミン−アルキッド樹脂、セルロース系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂などを挙げることができる。
【００４９】
（剥離層）
図１、図２に示す形態では、転写層１０を構成する層のうち、基材１から最も近くに、保護層２が位置しているが、転写層１０を構成する層のうち、基材１から最も近くに、剥離層（図示しない）を設けることもできる。剥離層を設けることで、転写層１０の転写性（剥離性と称される場合もある）を向上させることができる。
【００５０】
剥離層を構成する成分としては、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂及び熱架橋性アルキッド−アミノ樹脂等を挙げることができる。
【００５１】
（離型層）
また、基材１と転写層１０との間に離型層（図示しない）を設けてもよい。なお、離型層は、転写層１０を構成しない層である。つまりは、転写層１０を転写したときに、基材１側に残存する層である。基材１と転写層１０との間に離型層を設けることで、転写層１０の転写性の向上を図ることができる。
【００５２】
離型層の成分としては、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂及び熱架橋性アルキッド−アミノ樹脂等を挙げることができる。
【００５３】
（背面層）
また、基材１の他方の面に、背面層（図示しない）を設けてもよい。なお、背面層は一実施形態の熱転写シートにおける任意の構成である。
【００５４】
背面層は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が挙げられる。中でも、耐熱性等の点から、ポリアミドイミド系樹脂又はそのシリコーン変性物等を好ましく用いることができる。また、これらの樹脂は、硬化剤によって硬化されたものであってもよい。硬化剤としては、例えば、イソシアネート系硬化剤などを挙げることができる。
【００５５】
また、背面層には、上記熱可塑性樹脂に加え、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加材が含有されていることが好ましく、リン酸エステル又は金属石鹸の少なくとも１種が含有されていることが特に好ましい。
【００５６】
背面層は、例えば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加材を適当な溶媒に分散又は溶解させた背面層用塗工液を、基材１の他方の面上に、塗布・乾燥することにより形成することができる。背面層の厚みは、耐熱性等の向上等の点から、０．１μｍ以上５μｍ以下の範囲が好ましく、０．３μｍ以上２μｍ以下の範囲がより好ましい。
【００５７】
（印画物の製造方法）
次に、本発明の一実施形態の印画物の製造方法（以下、一実施形態の印画物の製造方法と言う）について説明する。
【００５８】
一実施形態の印画物の製造方法は、転写層を備える熱転写シートと、被転写体とを組み合わせ、被転写体上に、熱転写シートの転写層を転写する工程を含み、熱転写シートが、基材の一方の面上に転写層が設けられ、転写層が、基材側から、保護層、バリア層がこの順で積層されてなる積層構成を呈し、保護層が、活性光線硬化性モノマー、及び活性光線硬化性オリゴマーの何れか一方又は双方を含有しており、バリア層が、アセチル基の含有量が１５質量％以上のセルロース系樹脂を含有している熱転写シートであり、被転写体上に熱転写シートの転写層を転写したのちに、当該転写層に活性光線を照射する工程を、さらに含む、ことを特徴としている。
【００５９】
この特徴を有する一実施形態の熱転写シートによれば、被転写体上に、熱転写シートの転写層を箔切れ性よく転写することができ、且つ、画像の耐久性を良好なものとすることができる。
【００６０】
（被転写体）
一実施形態の印画物の製造方法に用いられる被転写体について特に限定はなく、例えば、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネートを主体として構成されるプラスチックカード等を挙げることができる。被転写体として所定の画像を有するものを用いることもできる。
【００６１】
（熱転写シート）
一実施形態の印画物の製造方法に用いられる熱転写シートは、上記で説明した一実施形態の熱転写シート１００を適宜選択して用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
【００６２】
＜転写層を転写する工程＞
本工程は、被転写体と、熱転写シート１００の転写層１０とが対向するように重ね合わせ、サーマルヘッド等の加熱デバイスを用いて、被転写体上に、転写層１０を転写する工程である。転写層１０を転写する方法について特に限定はなく、サーマルヘッド等による加熱デバイスを用いる方法の他、例えば、ホットスタンプ方式や、ヒートロール方式等を用いることができる。また、これ以外の方式により転写層１０を転写することもできる。
【００６３】
本工程において、熱転写シートとして、図２に示すような着色層を有する熱転写シートを用いた場合には、被転写体上に、熱転写画像の形成と、当該熱転写画像上への保護層の転写を一括して行うことができる。なお、着色層を有する別途の熱転写シートを用いて、被転写体上に熱転写画像を形成し、次いで、保護層を含む転写層を、熱転写画像上に転写して、保護層による熱転写画像の保護を行ってもよい。また、予め、熱転写多像が形成された被転写体を用いてもよい。
【００６４】
＜活性光線を照射する工程＞
本工程は、被転写体上に転写された転写層に、活性光線を照射する工程である。本工程を経ることで、転写層を構成する保護層に含まれる、活性光線硬化性モノマーの硬化反応が開始され、活性光線硬化性モノマー、或いは活性光線硬化性オリゴマーが重合、或いは架橋されてなる活性光線硬化樹脂を含有する保護層となる。
【００６５】
一実施形態の印画物の製造方法では、転写層を転写する前の段階では、転写層に活性光線を照射せず、つまりは、保護層に含まれる活性光線硬化性モノマー、或いは活性光線硬化性オリゴマーを硬化させていないことから、被転写体上に転写層を転写するときの、転写層の箔切れ性を良好なものとすることができる。また、被転写体上に転写層を転写したのちに、保護層に含まれる活性光線硬化性モノマー、或いは活性光線硬化性オリゴマーを硬化させることで、保護層の耐久性を良好なものとすることができる。
【００６６】
活性光線として、紫外線を照射する場合には、従来公知の紫外線照射装置を用いることができ、例えば、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ、無電極紫外線ランプ、ＬＥＤ等、種々のものを使用することができる。また、また、活性光線の照射として、電子線を照射する場合には、１００ｋｅＶ以上３００ｋｅＶ以下のエネルギーで電子線を照射する高エネルギー型電子線照射装置や１００ｋｅＶ以下のエネルギーで電子線を照射する低エネルギー型電子線照射装置等を用いることができる。また、照射方式も、走査型やカーテン型いずれの方式の照射装置であってもよい。
【００６７】
転写層の転写、及び活性光線の照射は、異なる装置を用いて行ってもよく、転写層を転写するための転写機構、及び活性光線を照射するための照射機構を備える装置を用いて行ってもよい。例えば、転写層を転写するための転写機構、及び活性光線を照射するための照射機構を備えるプリンタを用い、当該プリンタ内において、転写層を転写する工程、及び活性光線を照射する工程を一括して行ってもよい。
【実施例】
【００６８】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準である。
【００６９】
（実施例１）
基材として厚さ４.５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この基材の一方の面に下記組成の保護層用塗工液１を、乾燥時の厚みが３μｍとなるように塗布・乾燥して保護層を形成した。次いで、保護層上に下記組成のバリア層用塗工液１を、乾燥時の厚みが１μｍとなるように塗布・乾燥して接着層を形成した。次いで、バリア層上に下記組成の着色層用塗工液を、乾燥時の厚みが１μｍとなるように塗布・乾燥して接着層を形成した。また、基材の他方の面に下記組成の背面層用塗工液を、乾燥時の厚みが０．８μｍとなるように塗布・乾燥して背面層を形成することで、基材の一方の面に、保護層、バリア層、着色層がこの順で積層されてなる転写層が設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた実施例１の熱転写シートを得た。
【００７０】
＜保護層用塗工液１＞
・光硬化性アクリル酸エステル共重合体                                  ５６部
・エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート                              ９部
（Ａ９３００  新中村化学工業（株））
・シリカ（体積平均粒子径  １２ｎｍ）                                  ３０部
（ＡＣ−２１４０Ｚ  日産化学工業（株））
・レベリング剤                                                          １部
（ＬＦ−１９８４  楠本化学（株））
・ラジカルトラップ剤                                                ０．５部
（スミライザーＧＳ  住友化学（株））
・光重合開始剤                                                      ３．５部
（イルガキュア１８４  ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン                                                  ５０部
・トルエン                                                            ５０部
【００７１】
＜バリア層用塗工液１＞
・セルロース系樹脂（アセチル基含有量１７．５質量％）                  ２０部
（ＣＡＢ−３２１−０．１  イーストマンケミカルジャパン（株））
・メチルエチルケトン                                                  ４０部
・トルエン                                                            ４０部
【００７２】
＜着色層用塗工液＞
・カーボンブラック分散体                                            １００部
（固形分４６％、カーボンブラック４０部、分散剤６部、メチルエチルケトン２７部、トルエン２７部）
・アクリル系樹脂                                                      ３２部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３  三菱ケミカル（株））
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                        ８部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ  日信化学工業（株））
・メチルエチルケトン                                                  ２５部
・トルエン                                                            ２５部
【００７３】
＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルブチラール樹脂                                              ２部
（エスレック（登録商標）ＢＸ−１  積水化学工業（株））
・リン酸エステル系界面活性剤                                        １．３部
（プライサーフ（登録商標）Ａ２０８Ｎ  第一工業製薬（株））
・タルク                                                            ０．３部
（ミクロエース（登録商標）Ｐ−３  日本タルク工業（株））
・ポリイソシアネート（固形分７５％）                                ９．２部
（バーノック（登録商標）Ｄ７５０  ＤＩＣ（株））
・メチルエチルケトン                                              ４３．６部
・トルエン                                                        ４３．６部
【００７４】
（実施例２）
保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液２に変更して保護層を形成し、バリア層用塗工液１を下記組成のバリア層用塗工液２に変更してバリア層を形成した以外は、すべて実施例１と同様にして、実施例２の熱転写シートを得た。
【００７５】
＜保護層用塗工液２＞
・光硬化性アクリル酸エステル共重合体                                  ６５部
・エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート                            １０部
（Ａ９３００  新中村化学工業（株））
・シリカ（体積平均粒子径  １２ｎｍ）                                  ２０部
（ＡＣ−２１４０Ｚ  日産化学工業（株））
・レベリング剤                                                          １部
（ＬＦ−１９８４  楠本化学（株））
・ラジカルトラップ剤                                                ０．５部
（スミライザーＧＳ  住友化学（株））
・光重合開始剤                                                      ３．５部
（イルガキュア１８４  ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン                                                  ５０部
・トルエン                                                            ５０部
【００７６】
＜バリア層用塗工液２＞
・セルロース系樹脂（アセチル基含有量２９．５質量％）                  １０部
（ＣＡＢ−１７１−１５  イーストマンケミカルジャパン（株））
・メチルエチルケトン                                                  ４５部
・トルエン                                                            ４５部
【００７７】
（実施例３）
保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液３に変更して保護層を形成した以外は、すべて実施例１と同様にして、実施例３の熱転写シートを得た。
【００７８】
＜保護層用塗工液３＞
・光硬化性アクリル酸エステル共重合体                                  ６５部
・エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート                            １０部
（Ａ９３００  新中村化学工業（株））
・シリカ（体積平均粒子径  １２ｎｍ）                                  ２０部
（アエロジル（登録商標）Ｒ９７４  日本アエロジル（株））
・レベリング剤                                                          １部
（ＬＦ−１９８４  楠本化学（株））
・ラジカルトラップ剤                                                ０．５部
（スミライザーＧＳ  住友化学（株））
・光重合開始剤                                                      ３．５部
（イルガキュア１８４  ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン                                                  ５０部
・トルエン                                                            ５０部
【００７９】
（実施例４）
保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液４に変更して保護層を形成した以外は、すべて実施例１と同様にして、実施例４の熱転写シートを得た。
【００８０】
＜保護層用塗工液４＞
・光硬化性アクリル酸エステル共重合体                                  ６５部
・エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート                            １０部
（Ａ９３００  新中村化学工業（株））
・シリカ（体積平均粒子径  ４．０μｍ）                                ２０部
（トスパール２４０  モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社）
・レベリング剤                                                          １部
（ＬＦ−１９８４  楠本化学（株））
・ラジカルトラップ剤                                                ０．５部
（スミライザーＧＳ  住友化学（株））
・光重合開始剤                                                      ３．５部
（イルガキュア１８４  ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン                                                  ５０部
・トルエン                                                            ５０部
【００８１】
（実施例５）
バリア層用塗工液１を、上記組成のバリア層用塗工液２に変更してバリア層を形成した以外は、すべて実施例１と同様にして、実施例５の熱転写シートを得た。
【００８２】
（実施例６）
保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液５に変更して保護層を形成した以外は、すべて実施例１と同様にして、実施例６の熱転写シートを得た。
【００８３】
＜保護層用塗工液５＞
・光硬化性アクリル酸エステル共重合体                                  ５８部
・エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート                            １７部
（Ａ９３００  新中村化学工業（株））
・シリカ（体積平均粒子径  １２ｎｍ）                                  ２０部
（ＡＣ−２１４０Ｚ  日産化学工業（株））
・レベリング剤                                                          １部
（ＬＦ−１９８４  楠本化学（株））
・ラジカルトラップ剤                                                ０．５部
（スミライザーＧＳ  住友化学（株））
・光重合開始剤                                                      ３．５部
（イルガキュア１８４  ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン                                                  ５０部
・トルエン                                                            ５０部
【００８４】
（実施例７）
保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液６に変更して保護層を形成した以外は、すべて実施例１と同様にして、実施例７の熱転写シートを得た。
【００８５】
＜保護層用塗工液６＞
・光硬化性アクリル酸エステル共重合体                                  ７３部
・エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート                            １２部
（Ａ９３００  新中村化学工業（株））
・シリカ（体積平均粒子径  １２ｎｍ）                                  １０部
（ＡＣ−２１４０Ｚ  日産化学工業（株））
・レベリング剤                                                          １部
（ＬＦ−１９８４  楠本化学（株））
・ラジカルトラップ剤                                                ０．５部
（スミライザーＧＳ  住友化学（株））
・光重合開始剤                                                      ３．５部
（イルガキュア１８４  ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン                                                  ５０部
・トルエン                                                            ５０部
【００８６】
（実施例８）
保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液７に変更して保護層を形成した以外は、すべて実施例１と同様にして、実施例８の熱転写シートを得た。
【００８７】
＜保護層用塗工液７＞
・光硬化性アクリル酸エステル共重合体                                  ４１部
・エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート                            ３４部
（Ａ９３００  新中村化学工業（株））
・シリカ（体積平均粒子径  １２ｎｍ）                                  ２０部
（ＡＣ−２１４０Ｚ  日産化学工業（株））
・レベリング剤                                                          １部
（ＬＦ−１９８４  楠本化学（株））
・ラジカルトラップ剤                                                ０．５部
（スミライザーＧＳ  住友化学（株））
・光重合開始剤                                                      ３．５部
（イルガキュア１８４  ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン                                                  ５０部
・トルエン                                                            ５０部
【００８８】
（実施例９）
保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液８に変更して保護層を形成した以外は、すべて実施例１と同様にして、実施例９の熱転写シートを得た。
【００８９】
＜保護層用塗工液８＞
・光硬化性アクリル酸エステル共重合体                                  ２４部
・エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート                            ５１部
（Ａ９３００  新中村化学工業（株））
・シリカ（体積平均粒子径  １２ｎｍ）                                  ２０部
（ＡＣ−２１４０Ｚ  日産化学工業（株））
・レベリング剤                                                          １部
（ＬＦ−１９８４  楠本化学（株））
・ラジカルトラップ剤                                                ０．５部
（スミライザーＧＳ  住友化学（株））
・光重合開始剤                                                      ３．５部
（イルガキュア１８４  ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン                                                  ５０部
・トルエン                                                            ５０部
【００９０】
（実施例１０）
保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液９に変更して保護層を形成した以外は、すべて実施例１と同様にして、実施例１０の熱転写シートを得た。
【００９１】
＜保護層用塗工液９＞
・光硬化性アクリル酸エステル共重合体                                  ８６部
・エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート                              ９部
（Ａ９３００  新中村化学工業（株））
・レベリング剤                                                          １部
（ＬＦ−１９８４  楠本化学（株））
・ラジカルトラップ剤                                                ０．５部
（スミライザーＧＳ  住友化学（株））
・光重合開始剤                                                      ３．５部
（イルガキュア１８４  ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン                                                  ５０部
・トルエン                                                            ５０部
【００９２】
（実施例１１）
バリア層用塗工液１を下記組成のバリア層用塗工液３に変更してバリア層を形成した以外は、すべて実施例１と同様にして、実施例１１の熱転写シートを得た。
【００９３】
＜バリア層用塗工液３＞
・セルロース系樹脂（アセチル基含有量３９．８質量％）                  １０部
（ＣＡ−３９８−３  イーストマンケミカルジャパン（株））
・メチルエチルケトン                                                  ４５部
・トルエン                                                            ４５部
【００９４】
（実施例１２）
バリア層用塗工液１を下記組成のバリア層用塗工液４に変更してバリア層を形成した以外は、すべて実施例１と同様にして、実施例１２の熱転写シートを得た。
【００９５】
＜バリア層用塗工液４＞
・セルロース系樹脂（アセチル基含有量３９．５質量％）                  １０部
（ＣＡ−３９８−３０  イーストマンケミカルジャパン（株））
・メチルエチルケトン                                                  ４５部
・トルエン                                                            ４５部
【００９６】
（実施例１３）
保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液１０に変更して保護層を形成し、バリア層用塗工液１を上記組成のバリア層用塗工液２に変更してバリア層を形成した以外は、すべて実施例１と同様にして、実施例１３の熱転写シートを得た。
【００９７】
＜保護層用塗工液１０＞
・光硬化性アクリル酸エステル共重合体                                  ５６部
・エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート                              ５部
（Ａ９３００  新中村化学工業（株））
・ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート                                ４部
（ＥＡ−１０２０  新中村化学工業（株））
・シリカ（体積平均粒子径  １２ｎｍ）                                  ３０部
（ＡＣ−２１４０Ｚ  日産化学工業（株））
・レベリング剤                                                          １部
（ＬＦ−１９８４  楠本化学（株））
・ラジカルトラップ剤                                                ０．５部
（スミライザーＧＳ  住友化学（株））
・光重合開始剤                                                      ３．５部
（イルガキュア１８４  ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン                                                  ５０部
・トルエン                                                            ５０部
【００９８】
（実施例１４）
保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液１１に変更して保護層を形成し、バリア層用塗工液１を上記組成のバリア層用塗工液２に変更してバリア層を形成した以外は、すべて実施例１と同様にして、実施例１４の熱転写シートを得た。
【００９９】
＜保護層用塗工液１１＞
・光硬化性アクリル酸エステル共重合体                                  ５６部
・ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート                                ９部
（ＥＡ−１０２０  新中村化学工業（株））
・シリカ（体積平均粒子径  １２ｎｍ）                                  ３０部
（ＡＣ−２１４０Ｚ  日産化学工業（株））
・レベリング剤                                                          １部
（ＬＦ−１９８４  楠本化学（株））
・ラジカルトラップ剤                                                ０．５部
（スミライザーＧＳ  住友化学（株））
・光重合開始剤                                                      ３．５部
（イルガキュア１８４  ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン                                                  ５０部
・トルエン                                                            ５０部
【０１００】
（実施例１５）
バリア層用塗工液１を下記組成のバリア層用塗工液５に変更してバリア層を形成した以外は、すべて実施例１と同様にして、実施例１５の熱転写シートを得た。
【０１０１】
＜バリア層用塗工液５＞
・セルロース系樹脂（アセチル基含有量２９．５質量％）                      ３部
（ＣＡＢ−１７１−１５  イーストマンケミカルジャパン（株））
・セルロース系樹脂（アセチル基含有量１３．５％）                          ７部
（ＣＡＢ−３８１−０．１  イーストマンケミカルジャパン（株））
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
・トルエン                                                              ４５部
【０１０２】
（実施例１６）
バリア層用塗工液１を下記組成のバリア層用塗工液６に変更してバリア層を形成した以外は、すべて実施例１と同様にして、実施例１６の熱転写シートを得た。
【０１０３】
＜バリア層用塗工液６＞
・セルロース系樹脂（アセチル基含有量２９．５質量％）                      ５部
（ＣＡＢ−１７１−１５  イーストマンケミカルジャパン（株））
・セルロース系樹脂（アセチル基含有量１３．５質量％）                      ５部
（ＣＡＢ−３８１−０．１  イーストマンケミカルジャパン（株））
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
・トルエン                                                              ４５部
【０１０４】
（実施例１７）
バリア層用塗工液１を下記組成のバリア層用塗工液７に変更してバリア層を形成した以外は、すべて実施例１と同様にして、実施例１７の熱転写シートを得た。
【０１０５】
＜バリア層用塗工液７＞
・セルロース系樹脂（アセチル基含有量２９．５質量％）                      ７部
（ＣＡＢ−１７１−１５  イーストマンケミカルジャパン（株））
・セルロース系樹脂（アセチル基含有量１３．５質量％）                      ３部
（ＣＡＢ−３８１−０．１  イーストマンケミカルジャパン（株））
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
・トルエン                                                              ４５部
【０１０６】
（実施例１８）
バリア層用塗工液１を下記組成のバリア層用塗工液８に変更してバリア層を形成した以外は、すべて実施例１と同様にして、実施例１８の熱転写シートを得た。
【０１０７】
＜バリア層用塗工液８＞
・セルロース系樹脂（アセチル基含有量２９．５質量％）                      ８部
（ＣＡＢ−１７１−１５  イーストマンケミカルジャパン（株））
・セルロース系樹脂（アセチル基含有量１３．５質量％）                      ２部
（ＣＡＢ−３８１−０．１  イーストマンケミカルジャパン（株））
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
・トルエン                                                              ４５部
【０１０８】
（実施例１９）
バリア層用塗工液１を下記組成のバリア層用塗工液９に変更してバリア層を形成した以外は、すべて実施例１と同様にして、実施例１９の熱転写シートを得た。
【０１０９】
＜バリア層用塗工液９＞
・セルロース系樹脂（アセチル基含有量２９．５質量％）                      ５部
（ＣＡＢ−１７１−１５  イーストマンケミカルジャパン（株））
・アクリル系樹脂                                                          ５部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８７  三菱ケミカル（株））
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
・トルエン                                                              ４５部
【０１１０】
（実施例２０）
バリア層用塗工液１を下記組成のバリア層用塗工液１０に変更してバリア層を形成した以外は、すべて実施例１と同様にして、実施例２０の熱転写シートを得た。
【０１１１】
＜バリア層用塗工液１０＞
・セルロース系樹脂（アセチル基含有量２９．５質量％）                      ８部
（ＣＡＢ−１７１−１５  イーストマンケミカルジャパン（株））
・アクリル系樹脂                                                          ２部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８７  三菱ケミカル（株））
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
・トルエン                                                              ４５部
【０１１２】
（比較例１）
バリア層用塗工液１を下記組成のバリア層用塗工液Ａに変更してバリア層を形成した以外は、すべて実施例１と同様にして、比較例１の熱転写シートを得た。
【０１１３】
＜バリア層用塗工液Ａ＞
・セルロース系樹脂（アセチル基含有量２質量％）                          １０部
（ＣＡＢ−５５１−０．２  イーストマンケミカルジャパン（株））
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
・トルエン                                                              ４５部
【０１１４】
（比較例２）
バリア層用塗工液１を下記組成のバリア層用塗工液Ｂに変更してバリア層を形成した以外は、すべて実施例１と同様にして、比較例２の熱転写シートを得た。
【０１１５】
＜バリア層用塗工液Ｂ＞
・セルロース系樹脂（アセチル基含有量１３．５質量％）                    １０部
（ＣＡＢ−３８１−０．１  イーストマンケミカルジャパン（株））
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
・トルエン                                                              ４５部
【０１１６】
（比較例３）
バリア層用塗工液１を下記組成のバリア層用塗工液Ｃに変更してバリア層を形成した以外は、すべて実施例１と同様にして、比較例３の熱転写シートを得た。
【０１１７】
＜バリア層用塗工液Ｃ＞
・セルロース系樹脂（アセチル基含有量１３．５質量％）                    １０部
（ＣＡＢ−３８１−０．５  イーストマンケミカルジャパン（株））
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
・トルエン                                                              ４５部
【０１１８】
（比較例４）
バリア層用塗工液１を下記組成のバリア層用塗工液Ｄに変更してバリア層を形成した以外は、すべて実施例１と同様にして、比較例４の熱転写シートを得た。
【０１１９】
＜バリア層用塗工液Ｄ＞
・セルロース系樹脂（アセチル基含有量１３．５質量％）                    １０部
（ＣＡＢ−３８１−２  イーストマンケミカルジャパン（株））
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
・トルエン                                                              ４５部
【０１２０】
（比較例５）
バリア層用塗工液１を下記組成のバリア層用塗工液Ｅに変更してバリア層を形成した以外は、すべて実施例１と同様にして、比較例５の熱転写シートを得た。
【０１２１】
＜バリア層用塗工液Ｅ＞
・セルロース系樹脂（アセチル基含有量２．５質量％）                      １０部
（ＣＡＰ−４８２−０．５  イーストマンケミカルジャパン（株））
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
・トルエン                                                              ４５部
【０１２２】
（比較例６）
バリア層用塗工液１を下記組成のバリア層用塗工液Ｆに変更してバリア層を形成した以外は、すべて実施例１と同様にして、比較例６の熱転写シートを得た。
【０１２３】
＜バリア層用塗工液Ｆ＞
・セルロース系樹脂（アセチル基含有量２．５質量％）                      １０部
（ＣＡＰ−４８２−２０  イーストマンケミカルジャパン（株））
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
・トルエン                                                              ４５部
【０１２４】
（比較例７）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液Ａに変更して保護層を形成し、バリア層用塗工液１を上記組成のバリア層用塗工液２に変更してバリア層を形成した以外は、すべて実施例１と同様にして、比較例７の熱転写シートを得た。
【０１２５】
＜保護層用塗工液Ａ＞
・光硬化性アクリル酸エステル共重合体                                    ６５部
・シリカ（体積平均粒子径  １２ｎｍ）                                    ３０部
（ＡＣ−２１４０Ｚ  日産化学工業（株））
・レベリング剤                                                            １部
（ＬＦ−１９８４  楠本化学（株））
・ラジカルトラップ剤                                                  ０．５部
（スミライザーＧＳ  住友化学（株））
・光重合開始剤                                                        ３．５部
（イルガキュア１８４  ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン                                                    ５０部
・トルエン                                                              ５０部
【０１２６】
（比較例８）
バリア層用塗工液１を下記組成のバリア層用塗工液Ｇに変更してバリア層を形成した以外は、すべて実施例１と同様にして、比較例８の熱転写シートを得た。
【０１２７】
＜バリア層用塗工液Ｇ＞
・アクリル系樹脂（分子量９５０００）                                    １０部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８０  三菱ケミカル（株））
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
・トルエン                                                              ４５部
【０１２８】
（比較例９）
バリア層用塗工液１を下記組成のバリア層用塗工液Ｈに変更してバリア層を形成した以外は、すべて実施例１と同様にして、比較例９の熱転写シートを得た。
【０１２９】
＜バリア層用塗工液Ｈ＞
・アクリル系樹脂（分子量４００００）                                    １０部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３  三菱ケミカル（株））
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
・トルエン                                                              ４５部
【０１３０】
（比較例１０）
バリア層用塗工液１を下記組成のバリア層用塗工液Ｉに変更してバリア層を形成した以外は、すべて実施例１と同様にして、比較例１０の熱転写シートを得た。
【０１３１】
＜バリア層用塗工液Ｉ＞
・アクリル系樹脂（分子量２５０００）                                    １０部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８７  三菱ケミカル（株））
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
・トルエン                                                              ４５部
【０１３２】
（比較例１１）
実施例２の熱転写シートに、ＵＶ照射装置（ＴＥＸＥＬ  ＵＶ−０１５）を用いて、積算光量：０．６Ｊ／ｃｍ2の条件で、ＵＶ照射を行ったものを、比較例１１の熱転写シートとした。
【０１３３】
（保存性評価）
各実施例、及び比較例の熱転写シートを５ｃｍ×５ｃｍの大きさにカットしたサンプルを２枚ずつ作製した。次いで、この２枚のサンプルを、一方の着色層と、他方の背面層とが接するように重ね合せた。次いで、重ね合せたサンプルに、ブロッキングテスター（定荷重圧縮試験機  東洋製作所（株））で、２９ｋｇｆ／ｃｍ2（１．４７ＭＰａ）の荷重をかけ、５０℃  １４％  ６５ｈ、４０℃  ９０％  ６５ｈで保存したのち、２枚のサンプルを手で剥がし、下記評価基準に基づいて、保存性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１３４】
「評価基準」
Ａ：５０℃  １４％  ６５ｈ、４０℃  ９０％  ６５ｈの両条件で貼りつき無く軽くはがれ、剥がした際に背面層に着色層が付着していない。
Ｂ：５０℃  １４％  ６５ｈ、４０℃  ９０％  ６５ｈの一方、或いは双方で少し貼りつきがあるものの、剥がした際に背面層に着色層が付着していない。
Ｃ：５０℃  １４％  ６５ｈ、４０℃  ９０％  ６５ｈの一方、或いは双方で、剥がした際に背面層に着色層が付着しているが、使用上問題ないレベルである。
ＮＧ：５０℃  １４％  ６５ｈ、４０℃  ９０％  ６５ｈの一方、或いは双方で、剥がした際に背面層に着色層が、使用上問題となるレベルまで付着している。
【０１３５】
（印画物の形成）
被転写体として、厚みが０．８μｍの塩化ビニル製のカードを用い、被転写体と各実施例、及び比較例の熱転写シートを組み合わせ、下記条件で、被転写体上の全面に、転写層の転写を行った。次いで、被転写体上に転写された転写層に、ＵＶ照射装置（ＴＥＸＥＬ  ＵＶ−０１５）を用いて、積算光量：０．６Ｊ／ｃｍ2の条件で、ＵＶ照射を行うことで、各実施例、及び比較例の印画物を得た。なお、比較例１１については、ＵＶ照射を行っていない。
【０１３６】
「転写層の転写条件」
・発熱体抵抗値：５２４１（Ω）
・主走査方向印字密度：３００（ｄｐｉ）
・副走査方向印字密度：３００（ｄｐｉ）
・印画電圧：１８（Ｖ）
・ライン周期：２（ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅ）
・パルスＤｕｔｙ：８５（％）
・印画速度：４２．３（ｍｍ／ｓｅｃ）
【０１３７】
（耐久性評価）
上記で作成した各実施例の印画物の表面の耐久性を、ＡＮＳＩ−ＩＮＣＩＴＳ３２２−２００２、５．９  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｂｒａｓｉｏｎに準拠して、テーバー式摩耗試験機（Ｎｏ．４１０  （株）東洋精機製作所）で実施した。１００サイクル毎に、摩耗部の反射濃度をＲＤ９１８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社）で測定し、摩耗前の濃度に対して、５０％未満となった時点で、摩耗を終了し、下記評価基準に基づいて、耐久性の評価を行った。評価結果を表１に示す。なお、耐久性の評価は、実施例の熱転写シートについてのみ行った。
【０１３８】
「評価基準」
Ａ：テーバー４００サイクル以上
Ｂ：テーバー３００サイクル以上４００サイクル未満
Ｃ：テーバー２００サイクル以上３００サイクル未満
Ｄ：テーバー１００サイクル以上２００サイクル未満
ＮＧ：テーバー１００サイクル未満
【０１３９】
（箔切れ性評価）
被転写体上に転写層を、バーコードパターンで転写した以外は、すべて上記印画物の形成と同じ条件で、転写層をバーコードパターンとした各実施例、及び比較例の印画物を得た。各実施例、比較例の印画物のバーコードパターンを、スキャナーで取り込み、元画像（基準となるバーコードパターン）と比較し、下記評価基準に基づいて、箔切れ性の評価を行った。なお、元画像の再現率が高いほど、転写層が正確に転写されており、箔切れ性が良好であることを示している。評価結果を表１に併せて示す。
【０１４０】
「評価基準」
Ａ：元画像に対する再現率が９５％以上
Ｂ：元画像に対する再現率が８５％以上９５％未満
ＮＧ：元画像に対する再現率が８５％未満
【０１４１】
【表１】
2019022957.tif 000003
【符号の説明】
【０１４２】
１…基材
２…保護層
３…バリア層
１０…転写層
１００…熱転写シート
【図１】
2019022957.tif 000004
【図２】
2019022957.tif 000005