(57)【要約】      （修正有）【課題】電流効率、発光寿命に優れる有機エレクトロルミネッセンス素子を塗布法により作製することができる化合物および組成物を提供する。【解決手段】式（１）で表される化合物。2019123689.tif 000029（式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、置換されたもしくは無置換の炭素数６〜３０の１価の芳香族炭化水素環基、または置換されたもしくは無置換の環形成原子数３〜３０の１価の芳香族複素環基を示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物。
【化１】
2019123689.tif 000022
（一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、置換されたもしくは無置換の炭素数６〜３０の１価の芳香族炭化水素環基、または置換されたもしくは無置換の環形成原子数３〜３０の１価の芳香族複素環基を示す。Ｒ１及びＲ２の少なくともいずれかは、下記一般式（２）で表される基を含む。）
【化２】
2019123689.tif 000023
（一般式（２）中、Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立して、−Ｃ（Ｒ３）−または窒素原子を示す。
Ｒ３は、水素原子、重水素原子、置換されたもしくは無置換の炭素数６〜３０の１価の芳香族炭化水素環基、または置換されたもしくは無置換の環形成原子数３〜３０の１価の芳香族複素環基を示す。
ｎは、３以上の整数である。
Ｌ１は、単結合、置換されたもしくは無置換の炭素数６〜３０の２価の芳香族炭化水素環基、または置換されたもしくは無置換の環形成原子数３〜３０の２価の芳香族複素環基を表す。
ｎ個のＬ１およびＸ１〜Ｘ４は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
＊１、＊２の一方は、式（１）の９，９'−スピロビ（フルオレン）骨格と結合する結合手を表し、＊１、＊２の他方は、Ｒと結合する結合手を表す。
Ｒは、水素原子、重水素原子、置換されたもしくは無置換の炭素数６〜３０の１価の芳香族炭化水素環基、または置換されたもしくは無置換の環形成原子数３〜３０の１価の芳香族複素環基を示す。）
【請求項２】
前記一般式（２）で表される基は、下記一般式（３）で表される基である、請求項１に記載の化合物。
【化３】
2019123689.tif 000024
【請求項３】
下記一般式（１−１）または（１−２）から選ばれる、請求項２に記載の化合物。
【化４】
2019123689.tif 000025
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか１項に記載の化合物と、
下記一般式（４）で表される化合物と、
発光材料とを含有する、組成物。
【化５】
2019123689.tif 000026
（一般式（４）中、Ｒ４は、置換されたもしくは無置換の炭素数６〜３０の１価の芳香族炭化水素環基、または置換されたもしくは無置換の環形成原子数３〜３０の１価の芳香族複素環基である。Ｙ１〜Ｙ８は、それぞれ独立して、−Ｃ（Ｒ５）−または窒素原子である。Ｒ５は、水素原子、重水素原子、置換されたもしくは無置換の炭素数６〜３０の１価の芳香族炭化水素環基、または置換されたもしくは無置換の環形成原子数３〜３０の１価の芳香族複素環基である。）
【請求項５】
下記一般式（５）で表される化合物をさらに含有する、請求項４に記載の組成物。
【化６】
2019123689.tif 000027
（一般式（５）中、Ｚ１〜Ｚ６は、それぞれ独立して、−Ｃ（Ｒ６）−または窒素原子である。Ｚ１〜Ｚ６の少なくとも１つは、窒素原子である。Ｒ６は、水素原子、重水素原子、置換されたもしくは無置換の炭素数６〜３０の１価の芳香族炭化水素環基、または置換されたもしくは無置換の環形成原子数３〜３０の１価の芳香族複素環基である。）
【請求項６】
請求項１乃至３のいずれか１項に記載の化合物と、
下記一般式（５）で表される化合物と、
発光材料とを含有する、組成物。
【化７】
2019123689.tif 000028
（一般式（５）中、Ｚ１〜Ｚ６は、それぞれ独立して、−Ｃ（Ｒ６）−または窒素原子である。Ｚ１〜Ｚ６の少なくとも１つは、窒素原子である。Ｒ６は、水素原子、重水素原子、置換されたもしくは無置換の炭素数６〜３０の１価の芳香族炭化水素環基、または置換されたもしくは無置換の環形成原子数３〜３０の１価の芳香族複素環基である。）
【請求項７】
請求項１乃至３のいずれか１項に記載の化合物と、溶媒とを含む、液状組成物。
【請求項８】
請求項４乃至６のいずれか１項に記載の組成物と、溶媒とを含む、液状組成物。
【請求項９】
請求項１乃至３のいずれか１項に記載の化合物を含む、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項１０】
請求項４乃至６のいずれか１項に記載の組成物を含む、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項１１】
一対の電極と、
前記一対の電極間に配置される１層以上の有機層と、を備え、
前記有機層のうち少なくとも１層は、請求項４乃至６のいずれか１項に記載の組成物を含む、有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１２】
一対の電極と、
前記一対の電極間に配置される１層以上の有機層と、を備え、
前記有機層のうち少なくとも１層は、発光材料と請求項４乃至６のいずれか１項に記載の組成物を含む、有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１３】
前記組成物を含む有機層は、塗布法により形成される、請求項１１または１２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化合物、組成物、液状組成物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、及び有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自発光型の発光素子である有機エレクトロルミネッセンス素子（Ｏｒｇａｎｉｃ  ＥｌｅｃｔｒｏＬｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  Ｄｅｖｉｃｅ）を用いた表示装置および照明機器の開発が活発に行われている。有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機電界発光素子または有機ＥＬ素子という場合がある）は、発光材料を含む有機層を有している。有機ＥＬ素子の有機層内では、電子と正孔とが再結合することにより発光材料が励起され、発光材料が基底状態に戻る際に発光が生じる。
【０００３】
このような有機ＥＬ素子では、電流効率、発光寿命等の素子特性を向上させる目的で、有機層を構成するための各種材料が開発されている。例えば、特許文献１〜３には、スピロフルオレン（Ｓｐｉｒｏｆｌｕｏｒｅｎｅ）化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子が開示されている。
【０００４】
また、有機ＥＬ素子の製造においては、有機ＥＬ素子を構成する有機膜を、蒸着法等の乾式成膜法により成膜するのが一般的である。しかし、蒸着法等の乾式成膜法による成膜は、時間とコストがかかる問題がある。そのため、このような乾式成膜法に替えて、時間とコストを抑制できる溶液塗布法（以下、塗布法という場合がある）等の湿式成膜法を用いることが検討されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２０１２−５３２９０２号公報
【特許文献２】米国特許公開公報第２０１７／０１７９３９５号明細書
【特許文献３】特開２００９−２０３１７６号公報
【特許文献４】米国特許公開公報第２００７／０２６２７０３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、溶液塗布法等の湿式成膜法により有機ＥＬ素子の成膜を行う場合、塗布時に有機ＥＬ材料が溶媒に対して溶解し難い。また成膜後は、発光層における有機分子の凝集が起こり易い。そのため、塗布法により形成された有機ＥＬ素子では、十分な電流効率、発光寿命が得られていない。
【０００７】
本発明の目的は、電流効率、発光寿命に優れる有機エレクトロルミネッセンス素子を塗布法により作製することができる化合物および組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するため、本発明の一態様は、下記一般式（１）で表される化合物を提供する。
【０００９】
【化１】
2019123689.tif 000002
（一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、置換されたもしくは無置換の炭素数６〜３０の１価の芳香族炭化水素環基、または置換されたもしくは無置換の環形成原子数３〜３０の１価の芳香族複素環基を示す。Ｒ１及びＲ２の少なくともいずれかは、下記一般式（２）で表される基を含む。）
【００１０】
【化２】
2019123689.tif 000003
（一般式（２）中、Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立して、−Ｃ（Ｒ３）−または窒素原子を示す。
【００１１】
Ｒ３は、水素原子、重水素原子、置換されたもしくは無置換の炭素数６〜３０の１価の芳香族炭化水素環基、または置換されたもしくは無置換の環形成原子数３〜３０の１価の芳香族複素環基を示す。ｎは、３以上の整数である。
【００１２】
Ｌ１は、単結合、置換されたもしくは無置換の炭素数６〜３０の２価の芳香族炭化水素環基、または置換されたもしくは無置換の環形成原子数３〜３０の２価の芳香族複素環基を表す。
【００１３】
ｎ個のＬ１およびＸ１〜Ｘ４は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００１４】
＊１、＊２の一方は、式（１）の９，９'−スピロビ（フルオレン）（９，９'−ｓｐｉｒｏｂｉ［ｆｌｕｏｒｅｎｅ］）骨格と結合する結合手を表し、＊１、＊２の他方は、Ｒと結合する結合手を表す。
【００１５】
Ｒは、水素原子、重水素原子、置換されたもしくは無置換の炭素数６〜３０の１価の芳香族炭化水素環基、または置換されたもしくは無置換の環形成原子数３〜３０の１価の芳香族複素環基を示す。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の一態様によれば、電流効率、発光寿命に優れる有機エレクトロルミネッセンス素子を塗布法により作製することができる化合物および組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本実施形態に係る有機エレクトロルミネッセンス素子を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施形態について、詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態のみには限定されない。
【００１９】
＜化合物＞
本実施形態に係る化合物は、下記一般式（１）で表される化合物である。
【００２０】
【化３】
2019123689.tif 000004
【００２１】
本実施形態に係る化合物は、上記一般式（１）に示されるように、９，９'−スピロビ（フルオレン）（９，９'−ｓｐｉｒｏｂｉ［ｆｌｕｏｒｅｎｅ］）骨格で構成されている。そして、９，９'−スピロビ（フルオレン）（９，９'−ｓｐｉｒｏｂｉ［ｆｌｕｏｒｅｎｅ］）骨格の４位と４'位には、Ｒ１とＲ２がそれぞれ結合されている。
【００２２】
上記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、置換されたもしくは無置換の炭素数６〜３０の１価の芳香族炭化水素環基、または置換されたもしくは無置換の環形成原子数３〜３０の１価の芳香族複素環基を示す。Ｒ１は、一般式（１）中のスピロフルオレン骨格の４位の炭素原子に結合している。一方、Ｒ２は、一般式（１）中のスピロフルオレン骨格の４'位の炭素原子に結合している。
【００２３】
本明細書及び特許請求の範囲において、「Ｘ及びＹは、それぞれ独立して」とは、Ｘ及びＹが同一であってもよいし、異なっていてもよいことを意味する。
【００２４】
本明細書及び特許請求の範囲において、「置換されたもしくは無置換の」とは、Ｒ１等の置換基が水素原子および重水素原子である場合を除き、他の置換基を有してもよいことを意味する。また、これらの置換基は互いに結合して環を形成してもよい。
【００２５】
また、本明細書及び特許請求の範囲において、「Ａ〜Ｂ」というときは、ＡとＢを含んだＡからＢまでの範囲を意味する。
【００２６】
Ｒ１及びＲ２を構成し得る炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基は、炭素数６〜３０の一つ以上の芳香族環を含む炭素環を有する炭化水素（芳香族炭化水素）環由来の基である。また、芳香族炭化水素環基が２以上の環を含む場合、２以上の環は互いに縮合していてもよい。また、これら芳香族炭化水素環基に存在する１以上の水素原子が置換基で置換されていてもよい。
【００２７】
芳香族炭化水素環基を構成する芳香族炭化水素環は、特に限定されないが、具体的には、ベンゼン、ペンタレン、インデン、ナフタレン、アントラセン、アズレン、ヘプタレン、アセナフタレン、フェナレン、フルオレン、フェナントレン、ビフェニル、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ピセン、ペリレン、ペンタフェン、ペンタセン、テトラフェン、ヘキサフェン、ヘキサセン、ルビセン、トリナフチレン、ヘプタフェン、ピラントレン等が挙げられる。
【００２８】
Ｒ１及びＲ２を構成し得る環形成原子数３〜３０の１価の芳香族複素環基は、１個以上のヘテロ原子（例えば、窒素原子（Ｎ）、酸素原子（Ｏ）、リン原子（Ｐ）、硫黄原子（Ｓ））を有し、残りの環原子が炭素原子（Ｃ）である１以上の芳香族環を含む環形成原子数３〜３０の環（芳香族複素環）由来の基である。また、芳香族複素環基が２以上の環を含む場合、２以上の環は互いに縮合していてもよい。また、これら芳香族複素環基に存在する１以上の水素原子が置換基で置換されていてもよい。
【００２９】
ここで、環形成原子数とは、原子が環状に結合した構造（例えば単環、縮合環、環集合）を有する化合物において、環自体を構成する原子の数を表す。環を構成しない原子（例えば、環を構成する原子の結合手を終端する水素原子）や、環が置換基によって置換される場合、該置換基に含まれる原子は環形成原子数には含まない。例えば、カルバゾリル基（カルバゾリンで構成された置換基）は、環形成原子数が１３である。
【００３０】
芳香族複素環基を構成する芳香族複素環としては、特に限定されないが、例えば、π電子不足系芳香族複素環、π電子過剰系芳香族複素環、π電子不足系芳香族複素環とπ電子過剰系芳香族複素環とを混合したπ電子不足系−π電子過剰系混合芳香族複素環が挙げられる。
【００３１】
π電子不足系芳香族複素環の具体例としては、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、ナフチリジン、アクリジン、フェナジン、ベンゾキノリン、ベンゾイソキノリン、フェナンスリジン、フェナントロリン、ベンゾキノン、クマリン、アントラキノン、フルオレノン等が挙げられる。
【００３２】
π電子過剰系芳香族複素環の具体例としては、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、カルバゾール等が挙げられる。
【００３３】
π電子不足系−π電子過剰系混合芳香族複素環の具体例としては、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ピラゾール、インダゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイソチアゾール、イミダゾリノン、ベンズイミダゾリノン、イミダゾピリジン、イミダゾピリミジン、イミダゾフェナンスリジン、ベンズイミダゾフェナンスリジン、アザジベンゾフラン、アザカルバゾール、アザジベンゾチオフェン、ジアザジベンゾフラン、ジアザカルバゾール、ジアザジベンゾチオフェン、キサントン、チオキサントン等が挙げられる。
【００３４】
また、Ｒ１及びＲ２における他の置換基としては、特に限定されないが、例えば、重水素原子、置換されたもしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換されたもしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換されたもしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換されたもしくは無置換の炭素数１〜３０のアミノ基、シアノ基、置換されたもしくは無置換の炭素数６〜３０の１価の芳香族炭化水素環基、または置換されたもしくは無置換の環形成原子数３〜３０の１価の芳香族複素環基が挙げられる。
【００３５】
Ｒ１及びＲ２において、他の置換基を構成し得る炭素数１〜３０のアルキル基は、特に限定されないが、例えば炭素数１〜３０の直鎖又は分岐状のアルキル基である。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１，３−ジメチルブチル基、１−イソプロピルプロピル基、１，２−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１，４−ジメチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２−メチル−１−イソプロピルプロピル基、１−エチル−３−メチルブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−メチル−１−イソプロピルブチル基、２−メチル−１−イソプロピル基、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルプロピル基、ｎ−ノニル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ｎ−ウンデシル基、１−メチルデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコシル基、ｎ−ヘンエイコシル基、ｎ−ドコシル基、ｎ−トリコシル基、ｎ−テトラコシル基などが挙げられる。これらのうち、炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐状のアルキル基が好ましい。
【００３６】
Ｒ１及びＲ２において、他の置換基を構成し得る炭素数１〜３０のアルコキシ基は、特に限定されないが、例えば炭素数１〜３０の直鎖または分岐状のアルコキシ基である。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、３−エチルペンチルオキシ基などが挙げられる。これらのうち、炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐状のアルコキシ基が好ましい。
【００３７】
Ｒ１及びＲ２において、他の置換基を構成し得る炭素数６〜３０のアリールオキシ基は、特に限定されないが、例えば、ヘテロ原子を含んでよい炭素数６〜３０の単環または縮合多環アリールオキシ基である。具体的には、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、２−アズレニルオキシ基、２−フラニルオキシ基、２−チエニルオキシ基、２−インドリルオキシ基、３−インドリルオキシ基、２−ベンゾフリルオキシ基、２−ベンゾチエニルオキシ基等が挙げられる。
【００３８】
Ｒ１及びＲ２において、他の置換基を構成し得る炭素数１〜３０のアミノ基は、特に限定されないが、例えば炭素数１〜３０の直鎖または分岐状のアルキルアミノ基である。具体的には、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−イソプロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−イソブチルアミノ基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、Ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ−ヘキシルアミノ基等のＮ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジペンチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノ基等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基が挙げられる。
【００３９】
Ｒ１及びＲ２において、他の置換基を構成し得る炭素数６〜３０の１価の芳香族炭化水素環基および環形成原子数３〜３０の１価の芳香族複素環基は、Ｒ１またはＲ２を構成し得る芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基と同様の定義であるため、説明を省略する。
【００４０】
上記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２の少なくともいずれかは、下記一般式（２）で表される基を含む。
【００４１】
【化４】
2019123689.tif 000005
【００４２】
上記一般式（２）において、Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立して、−Ｃ（Ｒ３）−または窒素原子を示す。−Ｃ（Ｒ３）−中のＣは、炭素原子を示す。また、−Ｃ（Ｒ３）−中のＲ３は、水素原子、重水素原子、置換されたもしくは無置換の炭素数６〜３０の１価の芳香族炭化水素環基、または置換されたもしくは無置換の環形成原子数３〜３０の１価の芳香族複素環基である。
【００４３】
本明細書において、「水素原子」は、「重水素原子」についての特段の併記がない場合であっても、「重水素原子」を含む概念である。なお、各基に存在する水素原子は、任意に重水素原子で置換されていてもよい。
【００４４】
なお、Ｘ１〜Ｘ４において、−Ｃ（Ｒ３）−中のＲ３を構成し得る芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基は、上述のＲ１またはＲ２を構成し得る芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基と同様の定義であるため、説明を省略する。
【００４５】
上記一般式（２）において、ｎは、３以上の整数である。すなわち、上記一般式（２）で表される基は、Ｘ１〜Ｘ４が環形成原子として含まれる構成単位を少なくとも３つ有する。例えば、ｎが３の場合、上記一般式（２）で表される基は、Ｘ１〜Ｘ４を含む３つの環で構成される。
【００４６】
上記一般式（２）において、＊１、＊２の一方は、式（１）の９，９'−スピロビ（フルオレン）骨格と結合する結合手を表し、＊１、＊２の他方は、Ｒと結合する結合手を表す。
【００４７】
上記一般式（１）で示される化合物は、スピロフルオレン骨格に、Ｘ１〜Ｘ４を含む少なくとも３つの構成単位で構成されたＲ１、Ｒ２が結合している。そして、スピロフルオレン骨格に結合するＲ１、Ｒ２にはいずれも、少なくとも３つの構成単位が折れ曲がるように連結する構造（以下、屈曲基という場合がある）が含まれる。
【００４８】
これにより、上記一般式（１）で示される化合物は、三重項エネルギー準位が高く、またキャリア移動性が高くなるため、優れた正孔輸送性および電子輸送性を有する。また、溶媒に対する溶解度が高く、溶媒に対して優れた溶解性を有する。さらに、湿式成膜法により有機ＥＬ素子の成膜を行う場合に、有機分子の凝集を抑制することができ、優れた膜質の薄膜を成膜できる。したがって、本実施形態に係る化合物は、塗布法により有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した場合でも、有機エレクトロルミネッセンス素子の性能を維持または向上させることができる。
【００４９】
また、本実施形態に係る化合物は、上記一般式（１）において、上記一般式（２）で表される基の構造は特に限定されない。ただし、上記一般式（１）で表される化合物において、キャリア移動性、溶媒に対する溶解度、凝集抑制効果を向上させる観点から、上記一般式（２）で表される基は、下記一般式（３）で表される基であることが好ましい。
【００５０】
【化５】
2019123689.tif 000006
【００５１】
上記一般式（３）で表される基では、上記一般式（２）で表される基を構成する少なくとも３つの構成単位（Ｘ１〜Ｘ４で構成された３つの環）が、互いにメタ位で結合する。この構成により、上記一般式（２）で表される基において３つの構成単位は、確実に屈曲基を構成することができる。そのため、上記一般式（１）で表される化合物では、上記一般式（２）で表される基が上記一般式（３）で表される基である場合、キャリア移動性、溶媒に対する溶解度、凝集抑制効果を高めることができる。
【００５２】
上記一般式（１）で表される化合物の構造は、特に限定されない。ただし、上記一般式（１）で表される化合物において、キャリア移動性、溶媒に対する溶解度、凝集抑制効果を確実に高める観点から、上記一般式（１）で表される化合物は、下記一般式（１−１）または（１−２）から選ばれることが好ましい。
【００５３】
【化６】
2019123689.tif 000007
【００５４】
上記（１−１）または（１−２）で表される化合物では、Ｒ１及びＲ２の少なくともいずれかに含まれる上記一般式（２）で表される基が、上記一般式（３）で表される基で構成されている。したがって、上記一般式（１）で表される化合物が上記（１−１）または（１−２）で表される化合物である場合、キャリア移動性、溶媒に対する溶解度、凝集抑制効果をさらに高めることができる。
【００５５】
以下、上記一般式（１）で表される化合物を具体的に例示するが、本発明はこれら具体例に限定されるものではない。
【００５６】
【化７】
2019123689.tif 000008
【００５７】
【化８】
2019123689.tif 000009
【００５８】
なお、上記一般式（１）で表される化合物の製造方法は、特に限定されず、公知の合成方法を含む種々の製造方法を用いることができる。
【００５９】
＜組成物＞
本実施形態に係る組成物は、上記一般式（１）で表される化合物と、下記一般式（４）で表される化合物と、発光材料とを含有する。
【００６０】
発光材料としては、高い発光機能を有するものであれば、特に限定されず、有機蛍光分子、白金族金属元素を含む有機金属錯体からなる燐光発光材料、量子ドットなどを用いることができる。
【００６１】
下記一般式（４）で表される化合物は、窒素原子（Ｎ）を含む複素環構造（含窒素複素環式化合物）の９位のＮにＲ４が結合する構造を有する。
【００６２】
【化９】
2019123689.tif 000010
【００６３】
上記一般式（４）において、Ｒ４は、置換されたもしくは無置換の炭素数６〜３０の１価の芳香族炭化水素環基、または置換されたもしくは無置換の環形成原子数３〜３０の１価の芳香族複素環基である。なお、Ｒ４を構成し得る芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基は、上述のＲ１またはＲ２を構成し得る芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基と同様の定義であるため、説明を省略する。
【００６４】
Ｙ１〜Ｙ８は、それぞれ独立して、−Ｃ（Ｒ５）−または窒素原子である。−Ｃ（Ｒ５）−中のＣは、炭素原子を示す。また、−Ｃ（Ｒ５）−中のＲ５は、水素原子、重水素原子、置換されたもしくは無置換の炭素数６〜３０の１価の芳香族炭化水素環基、または置換されたもしくは無置換の環形成原子数３〜３０の１価の芳香族複素環基である。なお、Ｙ１〜Ｙ８において、−Ｃ（Ｒ５）−中のＲ５を構成し得る芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基は、上述のＲ１またはＲ２を構成し得る芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基と同様の定義であるため、説明を省略する。
【００６５】
本実施形態に係る組成物は、上記一般式（１）で表される化合物と、上記一般式（４）で表される化合物とを含有することで、キャリア移動性、溶媒に対する溶解度、凝集抑制効果をさらに高めることができる。これにより、本実施形態に係る組成物は、優れた発光効率を有し、溶媒に対して優れた溶解性を有し、湿式成膜法により有機層を成膜する有機ＥＬ素子に用いた場合に優れた成膜性を有する。
【００６６】
また、上記一般式（４）で表される化合物は、窒素原子（Ｎ）を含む１３個の環形成原子で構成された含窒素複素環化合物で構成されている。そして、一般式（４）で表される化合物では、含窒素複素環化合物の９位の窒素原子（Ｎ）にＲ４が結合する構造を有するため、本実施形態に係る組成物の内で発光材料を除いて、最も浅いＨＯＭＯ（Ｈｉｇｈｅｓｔ  Ｏｃｃｕｐｉｅｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｏｒｂｉｔａｌ、最高被占軌道）が分布する。これにより、本実施形態に係る組成物は、膜中の有機分子の凝集を抑制しつつ、さらに正孔注入性及び正孔輸送性がともに高いものとなる。
【００６７】
さらに、それらの正孔注入性及び正孔輸送性は上記一般式（４）で表される化合物の組成比を制御することで容易に連続的に変調することができる。これにより、特に発光層内での正孔量や膜厚方向に対する正孔密度プロファイルの制御が容易になる。
【００６８】
そのため、本実施形態に係る組成物は、塗布法により作製する有機エレクトロルミネッセンス素子に用いた場合でも、有機エレクトロルミネッセンス素子の性能（特に、正孔注入性及び正孔輸送性）を高めることができる。
【００６９】
また、本実施形態に係る組成物は、さらに下記一般式（５）で表される化合物を含有していてもよい。
【００７０】
【化１０】
2019123689.tif 000011
【００７１】
上記一般式（５）において、Ｚ１〜Ｚ６は、それぞれ独立して、−Ｃ（Ｒ６）−または窒素原子である。また、Ｚ１〜Ｚ６の少なくとも１つは、窒素原子である。すなわち、上記一般式（５）で表される化合物は、窒素原子（Ｎ）を含む６員環の複素環化合物（含窒素複素環式化合物）を示す。
【００７２】
Ｚ１〜Ｚ６において、−Ｃ（Ｒ６）−中のＣは炭素原子を示す。また、−Ｃ（Ｒ６）−中のＲ６は、水素原子、重水素原子、置換されたもしくは無置換の炭素数６〜３０の１価の芳香族炭化水素環基、または置換されたもしくは無置換の環形成原子数３〜３０の１価の芳香族複素環基である。なお、−Ｃ（Ｒ６）−中のＲ６を構成し得る芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基は、上述のＲ１またはＲ２を構成し得る芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基と同様の定義であるため、説明を省略する。
【００７３】
本実施形態に係る組成物では、上記一般式（１）で表される化合物と、上記一般式（４）で表される化合物と、発光材料とに対して、さらに上記一般式（５）で表される化合物を含有することで、キャリア移動性、キャリアバランス、溶媒に対する溶解度、凝集抑制効果をさらに高めることができる。これにより、本実施形態に係る組成物は、優れた発光効率を有し、溶媒に対して優れた溶解性を有し、湿式成膜法により有機層を成膜する有機ＥＬ素子に用いた場合に優れた成膜性を有する。
【００７４】
また、上記一般式（４）で表される化合物では、上述のようにＨＯＭＯが分布する。さらに、上記一般式（５）で表される化合物では、環形成原子として窒素原子（Ｎ）を含む６員環の複素環構造を有するため、本実施形態に係る組成物の内で最も深いＬＵＭＯ（Ｌｏｗｅｓｔ  Ｕｎｏｃｃｕｐｉｅｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｏｒｂｉｔａｌ、最低空軌道）が分布する。これにより、本実施形態に係る組成物の中でも特に、上記一般式（１）、（４）、（５）の化合物をともに含む組成物は、膜中の有機分子の凝集を抑制しつつ、さらに正孔注入性及び正孔輸送性と電子注入性及び電子輸送性がともに高いものとなる。
【００７５】
そのため、本実施形態に係る組成物は、塗布法により作製する有機エレクトロルミネッセンス素子に用いた場合でも、有機エレクトロルミネッセンス素子の性能（特に、正孔注入性及び正孔輸送性と電子注入性及び電子輸送性）を高めることができる。
【００７６】
さらに、有機エレクトロルミネッセンス素子の正孔注入性及び正孔輸送性は、上記一般式（４）で表される化合物の組成比を制御することで容易に連続的に変調することができる。また、有機エレクトロルミネッセンス素子の電子注入性及び電子輸送性は、上記一般式（５）で表される化合物の組成比を制御することで容易に連続的に変調することができる。このため、有機エレクトロルミネッセンス素子の正孔に関する制御と電子に関する制御が各組成比の制御によってそれぞれ独立に行うことができる。このことから、本実施形態に係る組成物を用いることは、有機エレクトロルミネッセンス素子の性能を最適化する工程において、極めて作業利便性が高い。
【００７７】
また、本実施形態に係る組成物は、上記一般式（１）で表される化合物と、上記一般式（５）で表される化合物と、発光材料とを含有する。
【００７８】
本実施形態に係る組成物では、上記一般式（１）で表される化合物と、上記一般式（５）で表される化合物を含有することによっても、キャリア移動性、溶媒に対する溶解度、凝集抑制効果をさらに高めることができる。これにより、本実施形態に係る組成物は、優れた発光効率を有し、溶媒に対して優れた溶解性を有し、湿式成膜法により有機層を成膜する有機ＥＬ素子に用いた場合に優れた成膜性を有する。
【００７９】
また、上記一般式（５）で表される化合物では、上述のように、本実施形態に係る組成物の内で最も深いＬＵＭＯが分布する。これにより、本実施形態に係る組成物は、さらに電子注入性及び電子輸送性が高いものとなる。
【００８０】
さらに、有機エレクトロルミネッセンス素子の電子注入性及び電子輸送性は、上記一般式（５）で表される化合物の組成比を制御することで容易に連続的に変調することができる。これにより、特に、発光層内での電子量や膜厚方向に対する電子密度プロファイルの制御が容易になる。そのため、本実施形態に係る組成物は、塗布法により作製する有機エレクトロルミネッセンス素子に用いた場合でも、有機エレクトロルミネッセンス素子の性能（特に、電子注入性及び電子輸送性）を高めることができる。
【００８１】
＜液状組成物＞
本実施形態に係る液状組成物は、上記一般式（１）で表される化合物と、溶媒とを含む。また、本実施形態に係る液状組成物は、上記一般式（１）で表される化合物と、上記一般式（４）で表される化合物とを含有する組成物、上記一般式（１）で表される化合物と、上記一般式（４）で表される化合物と、上記一般式（５）で表される化合物とを含有する組成物、または、上記一般式（１）で表される化合物と、上記一般式（５）で表される化合物とを含有する組成物と、溶媒とを含むことができる。
【００８２】
溶媒としては、特に限定されないが、上述した上記一般式（１）で表される化合物、上記一般式（１）で表される化合物と、上記一般式（４）で表される化合物とを含有する組成物、上記一般式（１）で表される化合物と、上記一般式（４）で表される化合物と、上記一般式（５）で表される化合物とを含有する組成物、及び、上記一般式（１）で表される化合物と、上記一般式（５）で表される化合物とを含有する組成物が溶解可能であることが好ましい。
【００８３】
液状組成物に含まれる溶媒としては、特に限定されないが、例えば、トルエン（ｔｏｌｕｅｎｅ）、キシレン（ｘｙｌｅｎｅ）、エチルベンゼン（ｅｔｈｙｌｂｅｎｚｅｎｅ）、ジエチルベンゼン（ｄｉｅｔｈｙｌｂｅｎｚｅｎｅ）、メチシレン（ｍｅｓｉｔｙｌｅｎｅ）、プロピルベンゼン（ｐｒｏｐｙｌｂｅｎｚｅｎｅ）、シクロヘキシルベンゼン（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｂｅｎｚｅｎｅ）、ジメトキシベンゼン（ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｅｎｅ）、アニソール（ａｎｉｓｏｌｅ）、エトキシトルエン（ｅｔｈｏｘｙ  ｔｏｌｕｅｎｅ）、フェノキシトルエン（ｐｈｅｎｏｘｙｔｏｌｕｅｎｅ）、イソプロピルビフェニル（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｂｉｐｈｅｎｙｌ）、ジメチルアニソール（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｎｉｓｏｌｅ）、酢酸フェニル（ｐｈｅｎｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ）、プロピオン酸フェニル（ｐｈｅｎｙｌ  ｐｒｏｐｉｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）、安息香酸メチル（ｍｅｔｈｙｌ  ｂｅｎｚｏａｔｅ）、安息香酸エチル（ｅｔｈｙｌ  ｂｅｎｚｏａｔｅ）等が挙げられる。
【００８４】
液状組成物中の化合物の濃度は、特に限定されず、用途に応じて適宜調整可能である。ただし、塗布容易性等の観点から、このような化合物の濃度は、上記一般式（１）で表される化合物の濃度が、好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下、より好ましくは０．５質量％〜５質量％となるように調整される。
【００８５】
一方、本実施形態に係る一般式（１）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物とを含む組成物の場合は、一般式（１）で表される化合物の濃度は、好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下、より好ましくは０．５質量％〜５質量％である。また、一般式（４）で表される化合物の濃度は、好ましくは０．１質量％〜１０質量％、より好ましくは０．５質量％〜５質量％である。
【００８６】
また、本実施形態に係る一般式（１）で表される化合物と一般式（５）で表される化合物を含む組成物の場合は、一般式（１）で表される化合物の濃度は、好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下、より好ましくは０．５質量％〜５質量％である。また、一般式（５）で表される化合物の濃度は、好ましくは０．１質量％〜１０質量％、より好ましくは０．５質量％〜５質量％である。
【００８７】
さらに、本実施形態に係る一般式（１）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物と一般式（５）で表される化合物を含む組成物の場合は、一般式（１）で表される化合物の濃度は、好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下、より好ましくは０．５質量％〜５質量％である。また、一般式（４）で表される化合物の濃度は、好ましくは０．１質量％〜１０質量％、より好ましくは０．５質量％〜５質量％である。さらに、一般式（５）で表される化合物の濃度は、好ましくは０．１質量％〜１０質量％、より好ましくは０．５質量％〜５質量％である。
【００８８】
＜有機エレクトロルミネッセンス素子用材料＞
本実施形態に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用材料（以下、有機ＥＬ素子用材料という）は、上述の一般式（１）で表される化合物を含んでいる。一般式（１）で表される化合物は、上述のように溶媒への高い溶解性（溶解度）を示すとともに、分子の凝集を抑制することで、湿式の塗布法によりキャリアトラップサイトあるいは励起子失活サイトが少ない優れた膜質の薄膜を成膜できる。また、該化合物は、一般式（４）あるいは一般式（５）で表される化合物と組み合わされることで、高い正孔注入性および正孔輸送性または高い電子注入性および電子輸送性を有する。したがって、該化合物を含む有機ＥＬ素子用材料は、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、および電子注入層の材料として使用可能である。
【００８９】
これにより、一般式（１）で表される化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子は、湿式の塗布法により作製した場合でも、電流効率および発光寿命を向上させることができる。そのため、一般式（１）で表される化合物は、有機ＥＬ素子用材料として使用することができる。
【００９０】
すなわち、本実施形態は、一般式（１）で表される化合物を含む有機ＥＬ素子用材料を提供することができる。したがって、一般式（１）で表される化合物を含む有機ＥＬ素子用材料によっても、電流効率、発光寿命に優れる有機エレクトロルミネッセンス素子を塗布法により作製することができる。なお、本実施形態の有機エレクトロルミネッセンス素子材料は、本発明に係る化合物を用いたエレクトロルミネッセンス素子用材料の一例である。
【００９１】
また、本実施形態に係る有機エレクトロルミネッセンス素子用材料（以下、有機ＥＬ素子用材料という）は、本実施形態の組成物（上記一般式（１）で表される化合物と上記一般式（４）で表される化合物とを含有する組成物、上記一般式（１）で表される化合物と上記一般式（５）で表される化合物とを含有する組成物、または、上記一般式（１）で表される化合物と上記一般式（４）で表される化合物と上記一般式（５）で表される化合物とを含有する組成物）を含んでいる。
【００９２】
本実施形態に係る組成物は、上述のように溶媒への高い溶解性（溶解度）を示すとともに、分子の凝集が抑制されることで、湿式の塗布法によりキャリアトラップサイトあるいは励起子失活サイトが少ない優れた膜質の薄膜を成膜できる。また、本実施形態に係る組成物は、高い正孔輸送性および／または高い電子輸送性を有している。したがって、該化合物を含む有機ＥＬ素子用材料は、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、または電子注入層の材料として使用可能である。
【００９３】
そのため、本実施形態に係る組成物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子は、湿式の塗布法により作製した場合でも、電流効率および発光寿命を向上させることができる。そのため、本実施形態の組成物（一般式（１）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物とを含む組成物、一般式（１）で表される化合物と一般式（５）で表される化合物とを含む組成物、および、一般式（１）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物と一般式（５）で表される化合物とを含む組成物）は、有機ＥＬ素子用材料として使用することができる。
【００９４】
すなわち、本実施形態は、本実施形態に係る組成物を含む有機ＥＬ素子用材料を提供することができる。したがって、本実施形態に係る組成物を含む有機ＥＬ素子用材料によっても、電流効率、発光寿命に優れる有機エレクトロルミネッセンス素子を塗布法により作製することができる。なお、本実施形態の有機エレクトロルミネッセンス素子材料は、本発明に係る組成物を用いたエレクトロルミネッセンス素子用材料の一例である。
【００９５】
＜有機エレクトロルミネッセンス素子＞
以下、図１を参照して、本実施形態に係る有機エレクトロルミネッセンス素子について、詳細に説明する。図１は、本実施形態に係る有機エレクトロルミネッセンス素子の模式図である。なお、本明細書において、「有機エレクトロルミネッセンス素子」は「有機ＥＬ素子」と省略する場合がある。
【００９６】
図１に示すように、本実施形態に係る有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）１００は、基板１１０と、基板１１０上に配置された第１電極１２０と、第１電極１２０上に配置された正孔注入層１３０と、正孔注入層１３０上に配置された正孔輸送層１４０と、正孔輸送層１４０上に配置された発光層１５０と、発光層１５０上に配置された電子輸送層１６０と、電子輸送層１６０上に配置された電子注入層１７０と、電子注入層１７０上に配置された第２電極１８０とを備える。
【００９７】
ここで、本実施形態の一般式（１）で表される化合物は、例えば、第１電極１２０と第２電極１８０との間に配置されたいずれかの有機層中に含まれる。また、本実施形態の一般式（１）で表される化合物を含む組成物は、例えば、第１電極１２０と第２電極１８０との間に配置されたいずれかの有機層中に含まれる。
【００９８】
具体的には、一般式（１）で表される化合物は、正孔輸送性および電子輸送性のいずれにも優れる観点から、正孔注入材料として正孔注入層１３０、正孔輸送材料として正孔輸送層１４０、発光層材料（ホスト）として発光層１５０、電子輸送材料として電子輸送層１６０、電子注入材料として電子注入層１７０に含まれることが好ましく、より好ましくは、正孔輸送層１４０、発光層１５０、または電子輸送層１６０に含まれ、さらに好ましくは、発光層１５０に含まれる。
【００９９】
また、一般式（１）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物とを含有する組成物は、正孔輸送性に優れる観点から、正孔注入材料として正孔注入層１３０、正孔輸送材料として正孔輸送層１４０、発光層材料（ホスト）として発光層１５０に含まれることが好ましく、より好ましくは、正孔輸送層１４０、または発光層１５０に含まれ、さらに好ましくは、発光層１５０に含まれる。
【０１００】
一般式（１）で表される化合物と上記一般式（４）で表される化合物と上記一般式（５）で表される化合物とを含有する組成物は、正孔輸送性および電子輸送性のいずれにも優れる観点から、正孔注入材料として正孔注入層１３０、正孔輸送材料として正孔輸送層１４０、発光層材料（ホスト）として発光層１５０、電子輸送材料として電子輸送層１６０、電子注入材料として電子注入層１７０に含まれることが好ましく、より好ましくは、正孔輸送層１４０、発光層１５０、または電子輸送層１６０に含まれ、さらに好ましくは、発光層１５０に含まれる。
【０１０１】
一般式（１）で表される化合物と一般式（５）で表される化合物とを含有する組成物は、電子輸送性に優れる観点から、発光層材料（ホスト）として発光層１５０、電子輸送材料として電子輸送層１６０、電子注入材料として電子注入層１７０に含まれることが好ましく、より好ましくは、発光層１５０、または電子輸送層１６０に含まれ、さらに好ましくは、発光層１５０に含まれる。
【０１０２】
また、本実施形態の一般式（１）で表される化合物を含む有機層は、塗布法によって形成される。具体的には、一般式（１）で表される化合物を含む有機層は、スピンコート（ｓｐｉｎ  ｃｏａｔ）法、キャスティング（ｃａｓｔｉｎｇ）法、マイクログラビアコート（ｍｉｃｒｏ  ｇｒａｖｕｒｅ  ｃｏａｔ）法、グラビアコート（ｇｒａｖｕｒｅ  ｃｏａｔ）法、バーコート（ｂａｒ  ｃｏａｔ）法、ロールコート（ｒｏｌｌ  ｃｏａｔ）法、ワイアーバーコート（ｗｉｒｅ  ｂａｒ  ｃｏａｔ）法、ディップコート（ｄｉｐ  ｃｏａｔ）法、スプレーコート（ｓｐｒｙ  ｃｏａｔ）法、スクリーン（ｓｃｒｅｅｎ）印刷法、フレキソ（ｆｌｅｘｏｇｒａｐｈｉｃ）印刷法、オフセット（ｏｆｆｓｅｔ）印刷法、インクジェット（ｉｎｋ  ｊｅｔ）印刷法等の溶液塗布法を用いて成膜することができる。
【０１０３】
溶液塗布法に使用する溶媒は、一般式（１）で表される化合物を溶解することができるものであれば、どのような溶媒でも使用することができる。このような溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、メチシレン、プロピルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、ジメトキシベンゼン、アニソール、エトキシトルエン、フェノキシトルエン、イソプロピルビフェニル、ジメチルアニソール、酢酸フェニル、プロピオン酸フェニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル等が挙げられる。
【０１０４】
また、溶媒の使用量は、特に制限されない。ただし、塗布容易性等の観点から、本実施形態に係る化合物の場合は、一般式（１）で表される化合物の濃度が、好ましくは０．１質量％〜１０質量％、より好ましくは０．５質量％〜５質量％である。
【０１０５】
一方、本実施形態に係る一般式（１）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物とを含む組成物の場合は、一般式（１）で表される化合物の濃度は、好ましくは０．１質量％〜１０質量％、より好ましくは０．５質量％〜５質量％であり、一般式（４）で表される化合物の濃度は、好ましくは０．１質量％〜１０質量％、より好ましくは０．５質量％〜５質量％である。
【０１０６】
また、本実施形態に係る一般式（１）で表される化合物と一般式（５）で表される化合物とを含む組成物の場合は、一般式（１）で表される化合物の濃度は、好ましくは０．１質量％〜１０質量％、より好ましくは０．５質量％〜５質量％であり、一般式（５）で表される化合物の濃度は、好ましくは０．１質量％〜１０質量％、より好ましくは０．５質量％〜５質量％である。
【０１０７】
さらに、本実施形態に係る一般式（１）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物と一般式（５）で表される化合物とを含む組成物の場合は、一般式（１）で表される化合物の濃度は、好ましくは０．１質量％〜１０質量％、より好ましくは０．５質量％〜５質量％であり、一般式（４）で表される化合物の濃度は、好ましくは０．１質量％〜１０質量％、より好ましくは０．５質量％〜５質量％であり、一般式（５）で表される化合物の濃度は、好ましくは０．１質量％〜１０質量％、より好ましくは０．５質量％〜５質量％である。
【０１０８】
なお、一般式（１）で表される化合物を含む有機層以外の層の成膜方法については、特に限定されない。このような有機層以外の層は、例えば、真空蒸着法にて成膜されてもよく、溶液塗布法にて成膜されてもよい。
【０１０９】
基板１１０は、一般的な有機ＥＬ素子で使用される基板を使用することができる。例えば、基板１１０は、ガラス（ｇｌａｓｓ）基板、シリコン（ｓｉｌｉｃｏｎ）基板などの半導体基板、または透明なプラスチック（ｐｌａｓｔｉｃ）基板等であってもよい。
【０１１０】
基板１１０上には、第１電極１２０が形成される。第１電極１２０は、具体的には、陽極であり、金属、合金、または導電性化合物等のうち仕事関数（物質内にある電子を一個外へ取り出すのに必要な最小エネルギー）が大きいものによって形成される。例えば、第１電極１２０は、透明性および導電性に優れる酸化インジウムスズ（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２：ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（Ｉｎ２Ｏ３−ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）等によって透過型電極として形成されてもよい。また、第１電極１２０は、上記透明導電膜に対して、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）などを積層することによって反射型電極として形成されてもよい。
【０１１１】
第１電極１２０上には、正孔注入層１３０が形成される。正孔注入層１３０は、第１電極１２０からの正孔の注入を容易にする層であり、具体的には、約１０ｎｍ〜約１０００ｎｍ、より具体的には、約１０ｎｍ〜約１００ｎｍの厚さで形成されてもよい。
【０１１２】
正孔注入層１３０は、公知の正孔注入材料で形成することができる。正孔注入層１３０を形成する公知の正孔注入材料としては、例えば、トリフェニルアミン含有ポリエーテルケトン（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｅｒ  ｋｅｔｏｎｅ）−ｃｏｎｔａｉｎｇ  ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ：ＴＰＡＰＥＫ）、４−イソプロピル−４'−メチルジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート（４−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ−４'−ｍｅｔｈｙｌｄｉｐｈｅｎｙｌｉｏｄｏｎｉｕｍ  ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｐｅｎｔａｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒａｔｅ：ＰＰＢＩ）、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−Ｎ，Ｎ'−ビス−［４−（フェニル−ｍ−トリル−アミノ）−フェニル］−ビフェニル−４，４'−ジアミン（Ｎ，Ｎ'−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ，Ｎ'−ｂｉｓ−［４−（ｐｈｅｎｙｌ−ｍ−ｔｏｌｙｌ−ａｍｉｎｏ）−ｐｈｅｎｙｌ］−ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４'−ｄｉａｍｉｎｅ：ＤＮＴＰＤ）、銅フタロシアニン（ｃｏｐｐｅｒ  ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ）、４，４'，４"−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（４，４'，４"−ｔｒｉｓ（３−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ：ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、Ｎ，Ｎ'−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ'−ジフェニルベンジジン（Ｎ，Ｎ'−ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ，Ｎ'−ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｉｄｉｎｅ：ＮＰＢ）、４，４'，４"−トリス（ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（４，４'，４"−ｔｒｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ：ＴＤＡＴＡ）、４，４'，４"−トリス（Ｎ，Ｎ−２−ナフチルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（４，４'，４"−ｔｒｉｓ（Ｎ，Ｎ−２−ｎａｐｈｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ：２−ＴＮＡＴＡ）、ポリアニリン／ドデシルベンゼンスルホン酸（ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／ｄｏｄｅｃｙｌｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｐｈｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホネート）（ｐｏｌｙ（３，４−ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）／ｐｏｌｙ（４−ｓｔｙｒｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）：ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）、およびポリアニリン／１０−カンファースルホン酸（ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／１０−ｃａｍｐｈｏｒｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）等を挙げることができる。
【０１１３】
正孔注入層１３０上には、正孔輸送層１４０が形成される。正孔輸送層１４０は、正孔を輸送する機能を備えた層であり、例えば、約１０ｎｍ〜１５０ｎｍの厚さで形成されてもよい。正孔輸送層１４０は、本実施形態の化合物を用いて溶液塗布法により成膜されることが好ましい。この方法によれば、有機ＥＬ素子１００の電流効率および駆動寿命を向上させることが可能な化合物を効率的に大面積にて成膜することができる。
【０１１４】
ただし、有機ＥＬ素子１００のいずれかの他の有機層が本実施形態の化合物を含む場合、正孔輸送層１４０は、公知の正孔輸送材料で形成されてもよい。公知の正孔輸送材料としては、例えば、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（１，１−ｂｉｓ［（ｄｉ−４−ｔｏｌｙｌａｍｉｎｏ）ｐｈｅｎｙｌ］ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ：ＴＡＰＣ）、Ｎ−フェニルカルバゾール（Ｎ−ｐｈｅｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｅ）およびポリビニルカルバゾール（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｅ）などのカルバゾール（ｃａｒｂａｚｏｌｅ）誘導体、Ｎ，Ｎ'−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−［１，１−ビフェニル］−４，４'−ジアミン（Ｎ，Ｎ'−ｂｉｓ（３−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）−Ｎ，Ｎ'−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−［１，１−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４，４'−ｄｉａｍｉｎｅ：ＴＰＤ）、４，４'，４"−トリス（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（４，４'，４"−ｔｒｉｓ（Ｎ−ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ：ＴＣＴＡ）、ならびにＮ，Ｎ'−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ'−ジフェニルベンジジン（Ｎ，Ｎ'−ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ，Ｎ'−ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｉｄｉｎｅ：ＮＰＢ）等を挙げることができる。
【０１１５】
正孔輸送層１４０上には、発光層１５０が形成される。発光層１５０は、蛍光、りん光等によって光を発する層である。発光層１５０は、例えば、約１０ｎｍ〜約６０ｎｍの厚さで形成されてもよい。発光層１５０の発光材料としては、公知の発光材料を用いることができる。ただし、発光層１５０に含まれる発光材料は、三重項励起子からの発光（すなわち、りん光発光）が可能な発光材料であることが好ましい。このような場合、有機ＥＬ素子１００の電流効率および発光寿命をさらに向上させることができる。
【０１１６】
また、発光層１５０は、本実施形態に係る有機ＥＬ素子用材料を用いて溶液塗布法によって成膜することができる。また、本実施形態では、このような溶液塗布法により、有機ＥＬ素子１００の電流効率および発光寿命を向上させることが可能な一般式（１）で表される化合物を含む発光層１５０を効率的に大面積にて成膜することができる。
【０１１７】
ただし、有機ＥＬ素子１００のいずれかの他の有機層が本実施形態に係る一般式（１）で表される化合物を含む場合、発光層１５０は、公知の材料によって構成されてもよい。
【０１１８】
発光層１５０を構成する公知の材料のうち、ホスト材料として、例えば、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ｔｒｉｓ（８−ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）ａｌｕｍｉｎｉｕｍ：Ａｌｑ３）、４，４'−ビス（カルバゾール−９−イル）ビフェニル（４，４'−ｂｉｓ（ｃａｒｂａｚｏｌ−９−ｙｌ）ｂｉｐｈｅｎｙｌ：ＣＢＰ）、ポリ（ｎ−ビニルカルバゾール）（ｐｏｌｙ（ｎ−ｖｉｎｙｌ  ｃａｒｂａｚｏｌｅ）：ＰＶＫ）、９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン（９，１０−ｄｉ（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ：ＡＤＮ）、４，４'，４"−トリス（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（４，４'，４"−ｔｒｉｓ（Ｎ−ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ：ＴＣＴＡ）、１，３，５−トリス（Ｎ−フェニルベンズイミダゾール−２−イル）ベンゼン（１，３，５−ｔｒｉｓ（Ｎ−ｐｈｅｎｙｌ−ｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅ：ＴＰＢＩ）、３−ｔｅｒｔ−ブチル−９，１０−ジ（ナフト−２−イル）アントラセン（３−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−９，１０−ｄｉ（ｎａｐｈｔｈ−２−ｙｌ）ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ：ＴＢＡＤＮ）、ジスチリルアリーレン（ｄｉｓｔｙｒｙｌａｒｙｌｅｎｅ：ＤＳＡ）、４，４'−ビス（９−カルバゾール）−２，２'−ジメチル−ビフェニル（４，４'−ｂｉｓ（９−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）２，２'−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−ｂｉｐｈｅｎｙ：ｄｍＣＢＰ）などを含んでもよい。
【０１１９】
また、発光層１５０は、ドーパント材料として、例えば、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）およびその誘導体、ルブレン（ｒｕｂｒｅｎｅ）およびその誘導体、クマリン（ｃｏｕｍａｒｉｎ）およびその誘導体、４−ジシアノメチレン−２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−６−メチル−４Ｈ−ピラン（４−ｄｉｃｙａｎｏｍｅｔｈｙｌｅｎｅ−２−（ｐｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｓｔｙｒｙｌ）−６−ｍｅｔｈｙｌ−４Ｈ−ｐｙｒａｎ：ＤＣＭ）およびその誘導体、ビス［２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジネート］ピコリネートイリジウム（ＩＩＩ）（ｂｉｓ［２−（４，６−ｄｉｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎａｔｅ］ｐｉｃｏｌｉｎａｔｅ  ｉｒｉｄｉｕｍ（ＩＩＩ）：ＦＩｒｐｉｃ）、ビス（１−フェニルイソキノリン）（アセチルアセトネート）イリジウム（ＩＩＩ）（ｂｉｓ（１−ｐｈｅｎｙｌｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）（ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ）ｉｒｉｄｉｕｍ（ＩＩＩ）：Ｉｒ（ｐｉｑ）２（ａｃａｃ））、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）（ｔｒｉｓ（２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ）ｉｒｉｄｉｕｍ（ＩＩＩ）：Ｉｒ（ｐｐｙ）３）、トリス（２−（３−ｐ−キシイル）フェニル）ピリジン  イリジウム（ＩＩＩ）などイリジウム（Ｉｒ）錯体、オスミウム（Ｏｓ）錯体、白金錯体などを含んでもよい。
【０１２０】
また、発光層１５０は、発光材料として量子ドットなどのナノ粒子を含んでよい。量子ドットは、Ｉ−ＶＩ族系列の半導体、ＩＩＩ−Ｖ族系列の半導体またはＩＶ−ＩＶ族系列の半導体で構成されるナノ粒子である。上記半導体の例として、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＺｎＳｅ、ＺｎＳ、ＰｂＳ、ＰｂＳｅ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ、ＣｄＨｇＴｅ、ＣｄＳｅＸＴｅ１−Ｘ、ＧａＡｓ、ＩｎＡｓおよびＩｎＰなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１２１】
また、ナノ粒子の直径は、特に限定されないが、例えば、１〜２０ｎｍであることができる。また、量子ドット等のナノ粒子は、単一コア構造を有していてもよいし、コアの表面上にシェルが被覆された、いわゆるコア／シェル構造を有していてもよい。
【０１２２】
発光層１５０上には、電子輸送層１６０が形成される。電子輸送層１６０は、電子を輸送する機能を備えた層である。電子輸送層１６０は、例えば、約１５ｎｍ〜約５０ｎｍの厚さで形成されてもよい。
【０１２３】
電子輸送層１６０は、公知の電子輸送材料にて形成されてもよい。公知の電子輸送材料としては、例えば、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ｔｒｉｓ（８−ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）ａｌｕｍｉｎｉｕｍ：Ａｌｑ３）、および含窒素芳香環を有する化合物等を挙げることができる。含窒素芳香環を有する化合物の具体例としては、例えば、１，３，５−トリ［（３−ピリジル）−フェン−３−イル］ベンゼン（１，３，５−ｔｒｉ［（３−ｐｙｒｉｄｙｌ）−ｐｈｅｎ−３−ｙｌ］ｂｅｎｚｅｎｅ）のようなピリジン（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）環を含む化合物、２，４，６−トリス（３'−（ピリジン−３−イル）ビフェニル−３−イル）−１，３，５−トリアジン（２，４，６−ｔｒｉｓ（３'−（ｐｙｒｉｄｉｎ−３−ｙｌ）ｂｉｐｈｅｎｙｌ−３−ｙｌ）−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）のようなトリアジン（ｔｒｉａｚｉｎｅ）環を含む化合物、２−（４−（Ｎ−フェニルベンゾイニダゾリル−１−イル−フェニル）−９，１０−ジナフチルアントラセン（２−（４−（Ｎ−ｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｏｉｍｉｄａｚｏｌｙｌ−１−ｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ）−９，１０−ｄｉｎａｐｈｔｈｙｌａｎｔｈｒａｃｅｎｅ）のようなイミダゾール（ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）環を含む化合物等を挙げることができる。
【０１２４】
電子輸送層１６０上には、電子注入層１７０が形成される。電子注入層１７０は、第２電極１８０からの電子の注入を容易にする機能を備えた層である。電子注入層１７０は、約０．３ｎｍ〜約２０ｎｍの厚さで形成されてもよい。電子注入層１７０は、特に限定されず、電子注入層１７０を形成する材料として公知の材料を使用することができる。例えば、電子注入層１７０は、（８−キノリノラト）リチウム（（８−ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）ｌｉｔｈｉｕｍ：Ｌｉｑ）およびフッ化リチウム（ＬｉＦ）等のリチウム（ｌｉｔｈｉｕｍ）化合物、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）、フッ化セシウム（ＣｓＦ）、酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）、または酸化バリウム（ＢａＯ）等で形成されてもよい。
【０１２５】
電子注入層１７０上には、第２電極１８０が形成される。第２電極１８０は、具体的には、陰極であり、金属、合金、または導電性化合物等のうち仕事関数が小さいものによって形成される。例えば、第２電極１８０は、リチウム（Ｌｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、カルシウム（Ｃａ）等の金属、またはアルミニウム−リチウム（Ａｌ−Ｌｉ）、マグネシウム−インジウム（Ｍｇ−Ｉｎ）、マグネシウム−銀（Ｍｇ−Ａｇ）等の合金で反射型電極として形成されてもよい。また、第２電極１８０は、上記金属材料の２０ｎｍ以下の薄膜、酸化インジウムスズ（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２）および酸化インジウム亜鉛（Ｉｎ２Ｏ３−ＺｎＯ）などの透明導電膜によって透過型電極として形成されてもよい。
【０１２６】
本実施形態に係る有機ＥＬ素子１００は、一般式（１）で表される化合物を含む有機層を有することにより、電流効率、発光寿命に優れる有機エレクトロルミネッセンス素子を塗布法により作製することができる。また、一般式（１）で表される化合物は、正孔輸送性および電子輸送性のいずれにも優れる観点から、有機ＥＬ素子を構成する各有機層（正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、および電子注入層）に用いることができる。なお、本実施形態に係る有機ＥＬ素子１００は、本発明に係るエレクトロルミネッセンス素子の一例である。
【０１２７】
また、本実施形態に係る有機ＥＬ素子１００は、一般式（１）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物とを含有する組成物を含む有機層を有することにより、電流効率、発光寿命に優れる有機エレクトロルミネッセンス素子を塗布法により作製することができる。また、一般式（１）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物とを含有する組成物は、さらに正孔輸送性に優れる観点から、有機ＥＬ素子を構成する各有機層（正孔注入層、正孔輸送層、発光層）に用いることができる。
【０１２８】
本実施形態に係る有機ＥＬ素子１００は、一般式（１）で表される化合物と一般式（５）で表される化合物とを含有する組成物を含む有機層を有することにより、電流効率、発光寿命に優れる有機エレクトロルミネッセンス素子を塗布法により作製することができる。また、一般式（１）で表される化合物と一般式（５）で表される化合物とを含有する組成物は、さらに電子輸送性に優れる観点から、有機ＥＬ素子を構成する各有機層（発光層、電子輸送層、および電子注入層）に用いることができる。
【０１２９】
本実施形態に係る有機ＥＬ素子１００は、一般式（１）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物と一般式（５）で表される化合物とを含有する組成物を含む有機層を有することにより、電流効率、発光寿命に優れる有機エレクトロルミネッセンス素子を塗布法により作製することができる。また、一般式（１）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物と一般式（５）で表される化合物とを含有する組成物は、さらに正孔輸送性および電子輸送性のいずれにも優れる観点から、有機ＥＬ素子を構成する各有機層（正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、および電子注入層）に用いることができる。なお、本実施形態に係る有機ＥＬ素子１００は、本発明に係るエレクトロルミネッセンス素子の一例である。
【０１３０】
なお、本実施形態に係る有機ＥＬ素子１００の積層構造は、上記の例示に限定されない。本実施形態に係る有機ＥＬ素子１００は、他の公知の積層構造にて形成されてもよい。例えば、有機ＥＬ素子１００は、正孔注入層１３０、正孔輸送層１４０、電子輸送層１６０および電子注入層１７０のうちの１層以上が省略されてもよく、また、追加で他の層を備えていてもよい。また、有機ＥＬ素子１００の各層は、それぞれ単層で形成されてもよく、複数層で形成されてもよい。
【０１３１】
例えば、有機ＥＬ素子１００は、励起子または正孔が電子輸送層１６０に拡散することを防止するために、発光層１５０と電子輸送層１６０との間に正孔阻止層をさらに備えていてもよい。なお、正孔阻止層は、例えば、オキサジアゾール（ｏｘａｄｉａｚｏｌｅ）誘導体、トリアゾール（ｔｒｉａｚｏｌｅ）誘導体、または、フェナントロリン（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）誘導体等によって形成することができる。
【実施例】
【０１３２】
以下、本発明について、さらに詳細な実施例に基づいて説明する。なお、本発明は、これら実施例に限定されない。以下において、「％」は、特に断りのない限り重量基準である。また、試験および評価は、下記に従った。
【０１３３】
＜化合物の合成＞
［合成例１］
下記反応スキーム（６）により、まず化合物（１−１）を合成した。
【０１３４】
【化１１】
2019123689.tif 000012
【０１３５】
具体的には、窒素雰囲気下、三口フラスコに２，２'−ｄｉｂｒｏｍｏ−１,１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ（３１．７ｇ、１０１．６ｍｍｏｌ）、ジエチルエーテル（５００ｍｌ）を入れて試料を溶解させ、−８０℃に冷却した。この溶液に、ｎ−ＢｕＬｉ（２．６６Ｍヘキサン溶液，３４．７ｍｌ，９２．４ｍｍｏｌ）を１０分かけて滴下した。−８０℃にて５分間撹拌したのち、４−ｂｒｏｍｏ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−９−ｏｎｅ（２５．０ｇ，９７ｍｍｏｌ）を加え、−８０℃にて５分間撹拌したのち、室温まで３０分ほどかけて昇温し、室温で３時間撹拌した。少量の水で反応系を失活させ、クロロホルム（５００ｍｌ）で希釈し、分液ロートを用いて純水で２回洗浄した。これを無水硫酸マグネシウムで乾燥し、シリカゲルパッドを用いて濾過、濃縮して化合物（１−１）の粗体（ｃｒｕｄｅ）を得た。得られた化合物（１−１）の粗体は、それ以上の精製を行わずに次の化合物（１−２）の合成にそのまま用いた。
【０１３６】
次いで、下記反応スキーム（７）により、化合物（１−２）を合成した。
【０１３７】
【化１２】
2019123689.tif 000013
【０１３８】
具体的には、窒素雰囲気下、三口フラスコに上記反応スキーム（６）で得られた化合物（１−１）とクロロホルム（５００ｍｌ）を入れ、室温にてメタンスルホン酸（６．０ｍｌ、９２．４ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で３時間撹拌した。室温に冷却後、分液ロートを用いて純水で２回洗浄した。これを無水硫酸マグネシウムで乾燥し、シリカゲルパッドを用いて濾過、濃縮して化合物（１−２）の粗体（ｃｒｕｄｅ）を得た。これをシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒  ヘキサン:クロロホルム=９：１）で精製し、さらにヘキサンから再結晶を行い化合物（１−２）を得た。化合物（１−２）の収量は１０．７ｇ、収率は２４％であった。
【０１３９】
次いで、下記反応スキーム（８）により、化合物１を合成した。
【０１４０】
【化１３】
2019123689.tif 000014
【０１４１】
具体的には、窒素雰囲気下、三口フラスコに上記反応スキーム（７）で得られた化合物（１−２）（７．１ｇ、１５ｍｍｏｌ）、２−（［１，１'，３'，１''−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ］−３−ｙｌ）−４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ（１２．８ｇ，３６ｍｍｏｌ）、トルエン１５０ｍｌ、エタノール３０ｍｌ、炭酸カリウムの２Ｍ水溶液（６０ｍｍｏｌ、３０ｍｌ）を入れ混合し、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン（１．２ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０．８７ｇ、０．７５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で８時間撹拌した。トルエン５００ｍｌを加えて希釈し、室温まで冷却した後に分液ロートを用いて純水で２回洗浄し、無水ＭｇＳＯ４で乾燥、シリカゲルパッドを用いて濾過後、濃縮した。これをシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒  ヘキサン：トルエン＝８：２）で精製し、さらにヘキサンから再結晶を行い化合物１を得た。化合物１の収量は６．９６ｇ、収率は６０％であった。
【０１４２】
［合成例２］
下記反応スキーム（９）に変更し、対応する試薬を変更した以外は、合成例１と同様に化合物３を合成した。
【０１４３】
【化１４】
2019123689.tif 000015
【０１４４】
具体的には、原料として２−（［１，１'，３'，１''−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ］−３−ｙｌ）−４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅを、４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−２−（５'−ｐｈｅｎｙｌ−［１，１'，３'，１''−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ］−３−ｙｌ）−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅに変更した以外は化合物１の合成と同様の方法で化合物３を得た。化合物３の収量は７．６３ｇ、収率は５５％であった。
【０１４５】
［合成例３］
反応スキームを変更し、対応する試薬を変更した以外は、合成例１と同様に比較例化合物Ｃ１を得た。
【０１４６】
【化１５】
2019123689.tif 000016
【０１４７】
＜三重項エネルギー準位の測定＞
各化合物を、３質量％濃度となるようにトルエンに溶解させ、溶液を調製した。この溶液を、スピンコートにより１６００ｒｐｍの回転速度で塗布し、ホットプレート上で、１２０℃で１５分間乾燥し、約５０ｎｍの厚さ（乾燥膜厚）の膜（サンプル）を得た。このサンプルを７７Ｋ（−１９６℃）に冷却して、フォトルミネッセンス（ＰＬ）スペクトルを測定した。このＰＬスペクトルの最も短波長側のピーク値から、三重項エネルギー準位（ｅＶ）を算出した。結果を表１に示す。
【０１４８】
【表１】
2019123689.tif 000017
【０１４９】
＜溶解度の測定＞
サンプル固体試料５０ｍｇを無色透明のサンプル瓶に入れ、溶媒を５００ｍｇ入れて室温にて超音波照射を５分間行い、目視にてサンプル固体の残存有無を確認した。この時点でサンプル固体の残存が無く溶解していれば溶解度は１０ｗｔ％以上となる。サンプル固体の残存が有れば、少量ずつ溶媒追加と超音波照射を繰り返し、完全に溶解した時点での溶媒量から溶解度を算出した。結果を表２に示す。
【０１５０】
【表２】
2019123689.tif 000018
【０１５１】
＜有機ＥＬ素子評価方法＞
［電流効率および耐久性（発光寿命）の評価］
実施例および比較例について、電流効率および耐久性（発光寿命）を以下の条件で評価した。まず、有機ＥＬ素子に印加する電圧・電流を直流定電圧電源（ＫＥＹＥＮＣＥ製、ソースメータ（ｓｏｕｒｃｅ  ｍｅｔｅｒ））を用いて測定し、有機ＥＬ素子の発光輝度を輝度測定装置（Ｔｏｐｃｏｎ製、ＳＲ−３）を用いて測定した。
【０１５２】
有機ＥＬ素子の面積と電流値から単位面積あたりの電流値（電流密度）を計算し、輝度（ｃｄ／ｍ２）を電流密度（Ａ／ｍ２）にて除算することで、電流効率（ｃｄ／Ａ）を算出した。なお、電流効率は、電流を発光エネルギーへ変換する効率（変換効率）を示し、電流効率が高いほど有機ＥＬ素子の性能が高いことを示す。
【０１５３】
耐久性（発光寿命）は、各有機ＥＬ素子において初期輝度が６０００ｃｄ／ｍ２となる電流値において連続駆動し、時間経過とともに減衰する発光輝度が初期輝度の８０％になるまでの時間（時間）を「ＬＴ８０（ｈ）」とした。表３に、比較例化合物を１００としたときの各化合物の電流効率およびＬＴ８０（ｈ）の相対値を示す。
【０１５４】
＜実施例および比較例＞
［実施例１］
まず、第１電極（陽極）として、ストライプ（ｓｔｒｉｐｅ）状の酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）が膜厚１５０ｎｍにて成膜されたＩＴＯ付きガラス基板を用意する。このガラス基板上に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホネート）（ｐｏｌｙ（３，４−ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）／ｐｏｌｙ（４−ｓｔｙｒｅｎｅ  ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）：ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ製）を、乾燥膜厚が３０ｎｍになるようにスピンコート法にて塗布し、正孔注入層を形成した。
【０１５５】
次に、市販のＴＦＢをキシレン（ｘｙｌｅｎｅ）に１質量％にて溶解し、正孔輸送層塗布液を調製した。正孔注入層上に、正孔輸送層塗布液を乾燥膜厚が３０ｎｍになるようにスピンコート法にて塗布し、２３０℃にて１時間加熱して、正孔輸送層を形成した。
【０１５６】
次いで、第一のホスト材料として前記合成例で合成した化合物１と、正孔輸送性ホスト材料として、Ｈ１と、電子輸送性ホスト材料としてＥ１、発光ドーパント材料として、トリス（２−（３−ｐ−キシイル）フェニル）ピリジン  イリジウム（ＴＥＧ）とを用い、安息香酸メチル溶液を調整した。これをスピンコート法で正孔輸送層上に塗布し、膜厚３０ｎｍの発光層を形成した（Ｈ１、Ｅ１、ＴＥＧの分子構造を下記に示す）。なお、発光層における第一のホスト材料、正孔輸送性ホスト材料、電子輸送性ホスト材料、発光ドーパント材料の質量比率は、発光層の総質量に対して、それぞれ５０質量％、４０質量％、５質量％、５質量％とした。
【０１５７】
【化１６】
2019123689.tif 000019
【０１５８】
前記発光層上に１１−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１２−フェニル−１１，１２−ジヒドロインドロ［２，３−ａ］カルバゾール（ＨＢ１）を真空蒸着装置にて蒸着し、膜厚１０ｎｍの正孔阻止層を形成した。前記正孔阻止層上に（８−キノリノラト）リチウム（Ｌｉｑ）およびＫＬＥＴ−０３（ケミプロ化成製）を真空蒸着装置にて共蒸着し、膜厚３０ｎｍの電子輸送層を形成した（Ｌｉｑ、ＨＢ１の分子構造を下記に示す）。前記電子輸送層上に、アルミニウム（Ａｌ）を真空蒸着装置にて蒸着し、膜厚１００ｎｍの陰極を形成した。この素子を、水分および酸素濃度がそれぞれ１ｐｐｍ以下のグローブボックス中において乾燥剤付ガラス封止管と紫外線硬化型樹脂を用いて封止して後述する有機ＥＬ素子評価に用いた。
【０１５９】
【化１７】
2019123689.tif 000020
【０１６０】
［実施例２］
ホスト材料として、化合物１に代えて化合物３を用いた以外は実施例１と同様の方法で、有機ＥＬ素子を製造した。結果を表３に示す。
【０１６１】
［比較例１］
ホスト材料として、化合物１に代えて比較例化合物Ｃ１を用いた以外は実施例１と同様の方法で、有機ＥＬ素子を製造した。結果を表３に示す。
【０１６２】
［比較例２〜５］
発光層材料組成において表３に示す組成に変更した以外は実施例１と同様の方法で、有機ＥＬ素子を製造した。結果を表３に示す。
【０１６３】
【表３】
2019123689.tif 000021
【０１６４】
まず、表１より、化合物１、３は、比較例化合物Ｃ１に対して、三重項エネルギー準位（ｅＶ）が高く、三重項励起子閉じ込めに適しており、発光効率に有利であることを示している。したがって、化合物１、３は、有機ＥＬ素子用の材料として期待できる。
【０１６５】
また、表２より、化合物１、３は、比較例化合物Ｃ１に対して、有機溶剤（安息香酸メチル）に対する溶解度（％）が高く、溶媒に対する溶解性に優れていることを示している。したがって、本実施形態に係る化合物は、塗布法を用いた低コストの有機ＥＬ素子の製造が期待できる。
【０１６６】
また、表３より、本実施形態に係る化合物をホスト材料及び発光層組成物として用いた実施例１、２は、比較例１〜５に対して、高い電流効率を示し、かつ発光寿命が向上していることが分かる。また、実施例１、２は、一般式（１）で表される化合物をホスト材料として含まない比較例２〜５において、キャリアバランスが最適化された比較例２の場合に対しても、発光寿命が同等で、且つ、より高い電流効率を示すことが分かる。したがって本実施形態に係る化合物または本実施形態に係る組成物は、塗布法を用いて発光効率と発光寿命に優れる有機ＥＬ素子を製造できる。
【０１６７】
また、実施例１、２で用いた化合物１、３は、塗布法により有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層を形成できるため、大量生産の観点から好ましい。
【０１６８】
以上、本発明について実施形態および実施例を挙げて説明したが、本発明は特定の実施形態、実施例に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された発明の範囲内において、種々の変形、変更が可能である。
【符号の説明】
【０１６９】
１００    有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）
１１０    基板
１２０    第１電極
１３０    正孔注入層
１４０    正孔輸送層
１５０    発光層
１６０    電子輸送層
１７０    電子注入層
１８０    第２電極
【図１】
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