(57)【要約】【課題】一般消費者や手工業に携わる人が、互いの接触面積が小さい２つの部材、特にプラスチック製部材を、短時間で、強力に、綺麗な外観で接着し、かつ硬化後の接着剤にタックや臭気が残らないようにするための手段を提供すること。【解決手段】（Ａ）特定の光硬化型樹脂組成物、（Ｂ）６０〜２００℃の範囲に加熱することが可能な加熱器具、及び（Ｃ）３５０〜４００ｎｍの波長の光を放射する照射器具を含む接着用キットと、これを使用する接着方法。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を含む接着用キット。
（Ａ）有機溶剤の含有量が５．０重量％未満であり、分子量２００以下のモノマーの含有量が１０．０重量％未満であり、２５℃における粘度が０．１０〜５００Ｐａ・ｓであり、３５０〜４００ｎｍの波長の光による光硬化性を有する光硬化型樹脂組成物。
（Ｂ）６０〜２００℃の範囲に加熱することが可能な加熱器具。
（Ｃ）３５０〜４００ｎｍの波長の光を放射する照射器具。
【請求項２】
前記（Ｂ）が金属製の加熱部分を有する加熱器具である、請求項１に記載の接着用キット。
【請求項３】
前記（Ａ）が、環構造及び２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する分子量３００〜１，０００の化合物を含む、請求項１又は請求項２に記載の接着用キット。
【請求項４】
請求項２又は請求項３に記載の接着用キットを使用する、下記の第一工程、第二工程及び第三工程を含むプラスチック製部材の接着方法。
（第一工程）プラスチック製部材に前記（Ａ）を付着させた後、前記（Ｂ）を用いて当該（Ａ）を加熱するか、又は、前記（Ａ）を前記（Ｂ）の金属製の加熱部分に乗せて加熱してからプラスチック製部材に付着させることにより、プラスチック製部材と当該（Ａ）の付着部分を６０〜２００℃の範囲に加熱する工程。
（第二工程）第一工程で加熱された前記（Ａ）が付着した前記プラスチック製部材同士、又は、第一工程で加熱された前記（Ａ）が付着した前記プラスチック製部材と他の部材を、前記（Ａ）を介して接触させる工程。
（第三工程）前記（Ｃ）を用いて、前記（Ａ）の部分に３５０〜４００ｎｍの波長の光を照射し、前記（Ａ）を硬化させる工程。
【請求項５】
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の接着用キットを使用する、下記の第一工程、第二工程及び第三工程を含むプラスチック製部材の接着方法。
（第一工程）プラスチック製部材の平面又は曲面部分に前記（Ａ）を付着させる工程。
（第二工程）前記（Ｂ）を用いて、前記（Ａ）の付着部分を６０〜２００℃の範囲に加熱し、前記平面又は曲面部分が軟化するまで加熱させた後、棒状部材の先端を貫通させる工程。
（第三工程）前記（Ｃ）を用いて、前記（Ａ）の部分に３５０〜４００ｎｍの波長の光を照射し、前記（Ａ）を硬化させる工程。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般消費者や手工業に携わる人が、互いの接触面積が小さい２つの部材を、短時間で、強力に、綺麗な外観で接着するための接着用キット及び接着方法に関する。本発明の接着用キット及び接着方法は、少なくとも一方の部材がプラスチック製であるときに効果的である。
尚、本明細書においては、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を（メタ）アクリロイル基と表し、アクリレート及び／又はメタクリレートを（メタ）アクリレートと表す。
【背景技術】
【０００２】
最近、専門業者ではない人が自身で、何かを作ったり、装飾したり、修理したりするＤＩＹ活動が活発になってきている。このような場面で、接着剤が果たす役割は大きく、ホームセンター等の店舗のＤＩＹコーナーには、様々な接着剤が陳列されるようになってきている。
【０００３】
しかしながら、接着剤は、互いの接触面積が小さいもの同士を強く接着させることに不向きである。このため、手作業、若しくは、特別又は大型の設備を必要としない作業によって、接着剤を介して、例えば、プラスチック製の細い棒の先端同士のような、接触面積の小さい部分を強く接着させることは困難である。このような接触面積が小さいもの同士を接着させる方法として、２液混合型エポキシ系接着剤や変性シリコン系弾性接着剤等の高粘度の反応型接着剤を用いて、接合したい部分とその近傍を覆った後、硬化させる方法等が挙げられるが、接着剤が固体状になるまでに時間がかかるため、例えば５分間、手で持ち続けることは苦痛である。また、微小な部材の接着では、粘着テープで仮固定することも困難である。
【０００４】
また、前記の方法では、接合部の近傍で接着剤が盛り上がって美観を著しく損なったり、接着力が不十分であったり、硬化物の無色透明性が劣る等の問題もある。
【０００５】
短時間接着と強力な接着力を両立させる接着剤として、シアノアクリレート系の瞬間接着剤が知られている。しかしながら、プラスチック製の細い棒の先端同士のように、材質がプラスチックで、かつ互いの接触面積が小さい場合、硬化に要する時間が長くなるうえ、接着力も低くなるという問題がある。さらに、プラスチック材料の接着部分近傍は、シアノアクリレートの蒸気により、しばしば白化するという問題もある。
【０００６】
短時間接着を可能とする接着剤としては、光硬化型接着剤も知られており、光学フィルムや光学部材の接着において、ラジカル硬化系光硬化型接着剤が工業的に広く使用されている。
【０００７】
しかし、ラジカル硬化系光硬化型樹脂は、一般に、金属やプラスチックなど、多くの材質に対する密着力が低い（非特許文献１）。ただし、１分子中に１個のラジカル重合性不飽和基を有する所謂単官能モノマーを多く含むと、多くの材質に対する密着力が改善される。特に、低分子量の単官能モノマーを配合すると、多くのプラスチック材料に対する密着力が改善される上、組成物の粘度を低減させることができる。このため、無溶剤の光硬化型接着剤には、通常、低分子量の単官能モノマーが含まれる（特許文献１〜３）。
【０００８】
ところが、低分子量のモノマーは、臭気及び／又は皮膚刺激性が高い。さらに、単官能のラジカル重合性モノマーの配合量が多くなると、空気中の酸素によるラジカル重合阻害を受けやすくなる。これにより、光照射後でも、臭気やタックが残り易くなる。特に、光源がＬＥＤである場合、工業的に広く使用されている高圧水銀ランプやメタルハライドランプに比べて、酸素による重合阻害を一層受けやすくなり、臭気やタックが残り易くなる。
【０００９】
一方、本発明者らは、プラスチック材料に対する光硬化型樹脂の密着性が、低分子量のモノマーを配合せずとも、加熱工程により大幅に向上することを見出している（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００１−６４５９４号公報
【特許文献２】特開２０１４−９３３９号公報
【特許文献３】特開２０１４−１６２８５３号公報
【特許文献４】特開２００３−４９０１０号公報
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】稲田和正著、「ＵＶ硬化プロセスの最適化  第１９章  ＵＶ硬化樹脂の密着性改善」サイエンス＆テクノロジー出版  ２００８年
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかしながら、特許文献４に記載の方法は、乾燥機等の大型の設備を必要とするため、一般用途や手工業には不向きであった。また、プラスチック部材全体が加熱されるため、プラスチック部材の耐熱温度以下とする必要があり、強い接着力を得るには数分間の加熱が必要であった。さらに、光硬化型樹脂が必要以上に濡れ広がるため、互いの接触面積が小さいもの同士を綺麗に接着することができなかった。
【００１３】
また、低分子量の単官能モノマーを含む組成物は、多くのプラスチック材料に対する密着性を改善できるが、プラスチック製の細い棒の先端同士の接着のように、互いの接触面積が小さい場合には、接着力が低いという問題がある。
【００１４】
互いの接触面積が小さい２つの部材を接着しようとする場合、接触部分近傍への光硬化型樹脂の付着が避けられず、この部分は空気と接した状態での光硬化になる。また、２つの不透明な部材を光硬化型樹脂で接着する場合、２つの部材の間隔を広げて光が光硬化型樹脂に届くようにする必要があるが、この場合の光硬化型樹脂層も、空気と接した状態での光硬化になる。このため、互いの接触面積の小さい２つの部材をラジカル硬化系の光硬化型接着剤で接着する場合、特に、ＬＥＤ光源を使用する場合、光硬化後の臭気やタックが問題となる。
尚、酸素阻害を受けない光カチオン硬化型接着剤も存在するが、こちらは、雰囲気湿度が高いと硬化阻害を受ける。
【００１５】
以上のように、一般消費者や手工業に携わる人が、互いの接触面積が小さい２つの部材、特にプラスチック製部材を、短時間で、強力に、綺麗な外観で接着し、かつ硬化後の接着剤にタックや臭気が残らないようにするための手段は見出されていなかった。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者は、前記課題を解決するため鋭意検討した結果、下記の（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を含む接着用キットと、これを使用する接着方法により前記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。
【００１７】
本発明は以下の通りである。
[１]下記の（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を含む接着用キット。
（Ａ）有機溶剤の含有量が５．０重量％未満であり、分子量２００以下のモノマーの含有量が１０．０重量％未満であり、２５℃における粘度が０．１０〜５００Ｐａ・ｓであり、３５０〜４００ｎｍの波長の光による光硬化性を有する光硬化型樹脂組成物。
（Ｂ）６０〜２００℃の範囲に加熱することが可能な加熱器具。
（Ｃ）３５０〜４００ｎｍの波長の光を放射する照射器具。
[２]前記（Ｂ）が金属製の加熱部分を有する加熱器具である、[１]に記載の接着用キット。
[３]前記（Ａ）が、環構造及び２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する分子量３００〜１，０００の化合物を含む、[１]又は[２]に記載の接着用キット。
[４][２]又は[３]に記載の接着用キットを使用する、下記の第一工程、第二工程及び第三工程を含むプラスチック製部材の接着方法。
（第一工程）プラスチック製部材に前記（Ａ）を付着させた後、前記（Ｂ）を用いて当該（Ａ）を加熱するか、又は、前記（Ａ）を前記（Ｂ）の金属製の加熱部分に乗せて加熱してからプラスチック製部材に付着させることにより、プラスチック製部材と当該（Ａ）の付着部分を６０〜２００℃の範囲に加熱する工程。
（第二工程）第一工程で加熱された前記（Ａ）が付着した前記プラスチック製部材同士、又は、第一工程で加熱された前記（Ａ）が付着した前記プラスチック製部材と他の部材を、前記（Ａ）を介して接触させる工程。
（第三工程）前記（Ｃ）を用いて、前記（Ａ）の部分に３５０〜４００ｎｍの波長の光を照射し、前記（Ａ）を硬化させる工程。
[５][１]〜[３]のいずれかに記載の接着用キットを使用する、下記の第一工程、第二工程及び第三工程を含むプラスチック製部材の接着方法。
（第一工程）プラスチック製部材の平面又は曲面部分に前記（Ａ）を付着させる工程。
（第二工程）前記（Ｂ）を用いて、前記（Ａ）の付着部分を６０〜２００℃の範囲に加熱し、前記平面又は曲面部分が軟化するまで加熱させた後、棒状部材の先端を貫通させる工程。
（第三工程）前記（Ｃ）を用いて、前記（Ａ）の部分に３５０〜４００ｎｍの波長の光を照射し、前記（Ａ）を硬化させる工程。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の接着用キット及び接着方法によれば、一般消費者や手工業に携わる人が、互いの接触面積が小さい２つの部材、特にプラスチック製部材を、短時間で、強力に、綺麗な外観で接着し、かつ硬化後の接着剤にタックや臭気が残らないようにすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】実施例に記載したＬＥＤ照射器具（Ｃ−１）の外観を示す。
【図２】実施例に記載したように、電気加熱器具（Ｂ−１）を用いて光硬化型樹脂組成物（Ａ）と丸棒の先端を加熱する際の様子を示す。
【図３】実施例に記載したように、アクリル樹脂製丸棒の先端同士の接着力を評価するために、一方の丸棒を定規の上で固定し、もう一方の端を定規の上で手前に曲げて行き、接着部分から２５ｍｍ先の部分の変位量を測定する様子を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明は、下記の（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を含む接着用キットに関する。
（Ａ）有機溶剤の含有量が５．０重量％未満であり、分子量２００以下のモノマーの含有量が１０．０重量％未満であり、２５℃における粘度が０．１０〜５００Ｐａ・ｓの範囲であり、３５０〜４００ｎｍの波長の光による光硬化性を有する光硬化型樹脂組成物。
（Ｂ）６０〜２００℃の範囲に加熱することが可能な加熱器具。
（Ｃ）３５０〜４００ｎｍの波長の光を放射する照射器具。
また、前記（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を利用したプラスチック製部材の接着方法にも関する。
以下、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及びプラスチック製部材の接着方法について説明する。
【００２１】
１．光硬化型樹脂組成物（Ａ）
本発明の（Ａ）は、重合性基を有する化合物（以下、「モノマー」という。）及び光重合開始剤を含む光硬化型樹脂組成物である。
【００２２】
前記モノマーとして、特に限定されることはなく、単官能モノマー、２官能モノマー、３官能モノマー及びそれ以上の多官能モノマーのいずれも用いることができ、これらのモノマーは単独又は２種以上組み合わせて用いられる。
【００２３】
モノマーの重合性基としては、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニル基、（メタ）アリル基、エポキシ基及びオキセタニル基等が挙げられ、これらの中でも、原料の入手の容易さや反応性の観点から、ラジカル重合性基が好ましく、（メタ）アクリロイル基がより好ましい。
【００２４】
本発明の（Ａ）は、有機溶剤の含有量が５．０重量％未満であり、分子量２００以下のモノマーの含有量が１０．０重量％未満であり、２５℃における粘度（以下、「２５℃粘度」という。）が０．１０〜５００Ｐａ・ｓである、３５０〜４００ｎｍの波長の光による光硬化性を有する光硬化型樹脂組成物である。
【００２５】
（Ａ）が、有機溶剤を５．０重量％以上含むと、臭気、作業者の健康上の懸念及び引火の危険性が生じる。さらに、光硬化後に有機溶剤が残存することで、接着不良やクラックなどの外観不良を引き起こすことがある。これらの点で、有機溶剤を１．０重量％以上含まないことが好ましい。
【００２６】
（Ａ）が、分子量２００以下のモノマーの含有量が１０．０重量％未満であると、光硬化前の臭気が低減され、ＬＥＤ照射器具による光硬化後も、臭気及び／又はタックが残り難い。後記する加熱工程での蒸気による、作業者の鼻や眼を刺激する恐れが低減される点で、５．０重量％未満であることが好ましく、１．０重量％未満であることが特に好ましい。
さらに、前記と同様の理由で、分子量２２０以下のモノマーの含有量が５．０重量％未満であることが好ましく、分子量２５０以下のモノマーの含有量が５．０重量％未満であることが特に好ましい。
【００２７】
（Ａ）は、プラスチック製部材との密着性を高めたり、硬化物の強靭性を高めたりする目的で、環構造及び２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する分子量３００〜１，０００の化合物を含むことが好ましい。
【００２８】
前記環構造としては、密着性と強靭性に優れる点で、芳香環及びイソシアヌル環が好ましく、これらの中でも、イソシアヌル環がより好ましい。
【００２９】
（Ａ）としては、イソシアヌル環を有するウレタンアクリレートを含むことが、密着性と強靭性が特に優れるため特に好ましい。
【００３０】
（Ａ）が、環構造及び２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する分子量３００〜１，０００の化合物を含む場合、それらの配合量は、（Ａ）全体を基準として、密着性と強靭性に優れる点で、２０重量％以上含むことが好ましく、４０重量％以上含むことがより好ましく、６０重量％以上含むことが特に好ましい。
【００３１】
（Ａ）は、ラジカル重合性基を有するモノマーを含む光硬化型樹脂組成物である場合、光重合開始剤として、３５０〜４００ｎｍの波長でラジカルを発生させることが可能な、光ラジカル重合開始剤を含むことが好ましい。
【００３２】
光ラジカル重合開始剤としては、種々のものが使用可能であるが、３５０〜４００ｎｍの波長での硬化性及び硬化物の無色透明性の点から、ホスフィンオキサイド等のリン系の光ラジカル重合開始剤を含むことが好ましい。
【００３３】
リン系の光ラジカル重合開始剤の具体例としては、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、エチル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィネート、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド及びビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。
【００３４】
これらの中でも、４００ｎｍより大きな波長すなわち可視光での吸光度が小さい方が、作業中における（Ａ）の硬化を防止できる点で好ましい。この点も考慮すると、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド及び／又はエチル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィネートを０．１０〜８．０重量％の範囲で含むことがより好ましく、０．４０〜４．０重量％の範囲で含むことが特に好ましい。
【００３５】
（Ａ）の２５℃粘度は、０．１０〜５００Ｐａ・ｓの範囲である。（Ａ）が垂れたり、無用な場所に広がったりしない点で、２５℃粘度が０．２０Ｐａ・ｓ以上が好ましく、０．８０Ｐａ・ｓ以上がより好ましく、２．０Ｐａ・ｓ以上が特に好ましい。一方、（Ａ）を容器から取り出しやすく、糸引きが生じず使いやすい点で、２５℃粘度が４００Ｐａ・ｓ以下が好ましく、２００Ｐａ・ｓ以下がより好ましく、５０Ｐａ・ｓ以下が特に好ましい。
【００３６】
（Ａ）は、遮光された容器に入れて供給されることが好ましい。容器としては、例えば、褐色ガラス又は褐色ポリオレフィン製の容器、若しくは、アルミ又は遮光プラスチック製のチューブ等が挙げられる。
【００３７】
２．加熱器具（Ｂ）
本発明の（Ｂ）は、６０〜２００℃の範囲に加熱することが可能な加熱器具であり、片手で容易に持てる大きさ及び重さのコテ状であることが好ましい。
【００３８】
（Ｂ）の加熱能力は、（Ａ）を、６０〜２００℃の範囲に加熱できるものである。
（Ａ）とプラスチック製部材の密着性を高める事ができる点で、７０℃以上が好ましく、（Ａ）の分解及び／又は硬化を防ぐ点で、１９０℃以下が好ましい。
（Ｂ）の加熱部分は、スイッチを入れてから概ね３０秒後に、６０〜２００℃となるものが好ましく、７０〜１９０℃となるものがより好ましく、８０〜１８０℃となるものが特に好ましい。
【００３９】
（Ｂ）は、プラスチックの材質に応じた温度調整が可能となる点で、温度調整機能を有していても良い。
但し、一般用途の場合には、一般消費者がプラスチックの材質を把握することは難しい。また、実際の使用では、スイッチを押している時間を調整したり、加熱器具に接したプラスチック製部材の先端が柔らかくなったと感じられる時点で加熱をやめる等の方法が可能である。以上のことから、温度調整機能は必ずしも必要ではない。
【００４０】
（Ｂ）の加熱方式としては、抵抗加熱、誘導加熱、誘電加熱及び赤外線加熱等の電気加熱方式、直火加熱方式及び化学反応を利用した加熱方式等が挙げられる。これらの中でも、温度制御がし易く、一般消費者や手工業に携わる人が取扱い易い点で、電気加熱方式が好ましく、この中でも、抵抗加熱がさらに好ましい。
電気加熱方式の電源としては、家庭用の電源コンセントを設けるか、又は電池であることがより好ましい。電池としては、専用のバッテリーでも良いし、一般用途の場合には、市販の乾電池でも良い。市販の乾電池の場合、大きさ、重さ及び電気容量の点から、単三電池が特に好ましい。
【００４１】
（Ｂ）は、金属製の加熱部分を有する事が好ましく、加熱部分の形状は、平面又は曲面状であることが好ましく、その面積は、５〜１００ｍｍ２が好ましい。前記金属製の加熱部分に（Ａ）を乗せて処理をする際の作業性が良い点で、５ｍｍ２以上が好ましく、細かい作業を行いやすい点で、１００ｍｍ２以下が好ましい。
【００４２】
仮に、（Ｂ）をハンダコテに変えると、加熱能力が高すぎ、（Ａ）の分解及び／又は硬化を引き起こすため好ましくない。また、ドライヤーのような熱風式の加熱器具では、小さな部品が風で飛びやすくなったり、微小部分のみを局所的に加熱することができないなどの問題が発生するため、好ましくない。
【００４３】
３．照射器具（Ｃ）
本発明の（Ｃ）は、３５０〜４００ｎｍの波長の光を放射する照射器具である。
【００４４】
（Ｂ）の具体例としては、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、及び、発光ダイオードを光源とした紫外線装置（以下、「ＬＥＤ照射装置」という）及びブラックライト等が挙げられる。これらの中でも、小型で一般消費者や手工業に携わる人が取扱い易く、光源寿命が長く、省エネルギー性に優れる点で、ＬＥＤ照射装置が好ましい。
【００４５】
３５０ｎｍ未満の波長の光を放射するＬＥＤ照射器具は、照度が不十分であったり、高価であったりする。また、一般用途の場合には、波長３５０ｎｍ未満の紫外線が強く放射されるＬＥＤ照射器具は、誤って皮膚への照射した場合の皮膚への有害性、及び、誤って眼に照射した場合の危険性の点で、好ましくない。
【００４６】
一方、４００ｎｍより長波長の可視光では、（Ａ）の硬化が遅くなって短時間硬化ができなくなったり、硬化物の表面にタックが残ったりする。
【００４７】
４００ｎｍより長波長の光に対する（Ａ）の硬化性は、（Ａ）に配合する光開始剤として、可視光での吸光度が高いものにすれば改善されるが、その場合は、作業中に（Ａ）が硬化する等の問題が発生する。
【００４８】
以上の点から、３５０〜４００ｎｍの波長の光を放射するＬＥＤ照射器具が必要であり、一般消費者の使用を容易にするためには、３６０〜３９０ｎｍの波長の光を放射するＬＥＤ照射器具がより好ましい。
【００４９】
（Ｃ）の大きさとしては、一般用途の場合には、工作や補修の作業性や自由度の点で、片手で持てる大きさが良く、小型で高電圧のリチウム電池を用いるものが好ましい。また、（Ｃ）のスイッチとしては、誤操作を防止するためのスライド式のメインスイッチ、及び、都合の良いタイミングで光照射するための押しボタン式のスイッチを両方備えることが、安全性と操作性を両立させる上で好ましい。
【００５０】
（Ｃ）の発光部としては、一般用途の場合には、接合部が工作物の奥の方となる場合を考慮して、スイッチのある本体から、棒状部分を介して１〜２０ｃｍ程度離れていても良い。棒状部分は、本体に出し入れできる伸縮式であっても良い。或いは、棒状部分を針金のような可動式にして、照射される場所を位置合わせできるようにしても良い。この場合、例えば、部材と（Ｃ）を同じ手で持ち、別の手でもう一方の部材を持ちながら、（Ａ）を硬化させることができる。もちろん、構成を単純にしてコストを抑えることを重視しても良い。
【００５１】
４．プラスチック製部材の接着方法
本発明のプラスチック製部材の接着方法は、第一工程、第二工程及び第三工程を含む。以下、第一工程、第二工程及び第三工程について説明する。
【００５２】
4−1．第一工程
本発明の第一工程は、プラスチック製部材に前記（Ａ）を付着させてから前記（Ｂ）により６０〜２００℃の範囲で加熱するか、又は、前記（Ａ）を前記（Ｂ）の金属の加熱部分に乗せて加熱してからプラスチック製部材に付着させることにより、プラスチック製部材と前記（Ａ）の付着部分を６０〜２００℃の範囲に加熱する工程を含む。
【００５３】
まず、工程を理解し易くするために、プラスチック製棒状部材（直径１．６ｍｍ）の先端同士を、金属製の加熱部分（面積：２０ｍｍ２程度）を有する（Ｂ）を利用して接着する場合を例にとって、以下に説明する。
【００５４】
（Ｂ）の金属製の加熱部分の上に、（Ａ）を乗せ、スイッチを入れて加熱を開始する。その部分に、プラスチック製棒状部材の先端を入れ、時々、当該棒状部材の先端を金属製の加熱部分に押し付ける。棒を持つ手に、前記棒状部材の先端が柔らかくなり始めたような感触が得られたら、前記棒状部材の加熱を止める。
尚、（Ａ）を前記棒状部材の先端に乗せてから、（Ｂ）を用いて、加熱しても良い。
【００５５】
第一工程では、上記の例と細かい手順が異なっていても、前記棒状部材の接合部が（Ａ）に付着した状態で、（Ｂ）を用いて、６０〜２００℃の範囲で加熱されている状況が実現していれば良い。
【００５６】
（Ａ）が、接合部に余分に付着して盛り上がったり、接合部近傍の不要な部分に付着したりして外観が悪くなった時、（Ｂ）がコテ状である場合には、（Ｂ）を用いて、（Ａ）の粘度を下げながら塗り広げて表面を平滑にすることができる。この後で、後記する第三工程により硬化させれば、外観が綺麗に仕上がる。このように、（Ｂ）を用いて、接合部及びその近傍の外観を綺麗に仕上げることも可能となる。
【００５７】
4−2．第二工程
本発明の第二工程は、前記第一工程で加熱された（Ａ）が付着した前記プラスチック製部材同士、又は前記第一工程で加熱された（Ａ）が付着した前記プラスチック製部材と他の部材を、当該（Ａ）を介して接触した状態とする工程を含む。
この工程で、２つの部材を、接着させたい位置に合わせたり、角度を合わせたりする。この工程では、２つの部材を両方とも台に置いても良いし、両方又は一方を手で持って固定しても良いし、両方又は一方を冶具で固定しても良い。
接触部分に存在する（Ａ）が少なすぎた場合、当該接触部分に、（Ａ）を継ぎ足してもよい。
【００５８】
4−3．第三工程
本発明の第三工程は、前記第二工程の後、前記（Ｃ）を用いて、前記（Ａ）の部分に３５０〜４００ｎｍの波長の光を照射し、前記（Ａ）を硬化させる工程を含む。
【００５９】
２つの部材がいずれも光を透過しない不透明部材である場合、２つの部材の間隔を、ＬＥＤの光が届く程度に離しておき、その間に（Ａ）が満たされた状態としてから、光を照射することが好ましい。
【００６０】
第三工程におけるＬＥＤ照射時間は、（Ａ）が硬化する程度に調整すれば良い。これは、（Ａ）の種類、（Ｃ）の光の波長や照度によって変わるが、ＬＥＤからの光が強く照射される部分で、概ね１〜１０秒程度が適当である。
【００６１】
５．プラスチック製部材と棒状部材の接着方法
プラスチック製部材の平面又は曲面部分と、棒のような細長い形状である棒状部材の先端を接着する場合、以下の第一工程、第二工程及び第三工程を含む接着方法も好ましく適用できる。
前記平面又は曲面部分を、（Ｂ）を用いてプラスチック製部材の軟化点以上に加熱し、その状態で棒状部材の先端を押し付けて穴を開け、前記棒状部材が貫通した形とすることができる。
以下、第一工程、第二工程及び第三工程について説明する。
【００６２】
5−1．第一工程
本発明の第一工程は、プラスチック製部材の平面又は曲面部分に前記（Ａ）を付着させる工程を含む。前記（Ａ）を付着させる場所は、もう一方の部材である棒状部材を接着させる部分である。
この工程で、棒状部材の先端にも、前記（Ａ）を付着させてよい。
【００６３】
5−2．第二工程
本発明の第二工程は、前記（Ｂ）を用いて、前記（Ａ）の付着部分を６０〜２００℃の範囲に加熱し、前記平面又は曲面部分が軟化するまで加熱させた後、前記棒状部材先端を貫通させる工程を含む。
この工程で、棒状部材の先端も、同時に加熱してよい。
この工程で、前記（Ａ）は、前記平面又は曲面部分を加熱するための熱媒体として作用する。この（Ａ）が存在することで、（Ａ）の付着部分のみを、（Ａ）の付着部分に対して均一に加熱することができる。前記（Ｂ）のみを用いてプラスチックを加熱すると、一部分だけが過剰に加熱されたり、前記（Ｂ）の加熱部分に融解したプラスチックが付着したりして、棒状部材を綺麗に貫通させることが困難になる。
【００６４】
5−3．第三工程
本発明の第三工程は、前記（Ｃ）を用いて、前記（Ａ）の部分に３５０〜４００ｎｍの波長の光を照射し、前記（Ａ）を硬化させる工程を含む。
前記貫通部の断面と前記棒状部材の間に存在する（Ａ）を光硬化させれば、前記棒状部材は、貫通部の断面での接着によっても固定されるため、強い接着力が実現する。
尚、前記（Ａ）は、前記棒状部材を貫通させるための熱媒体としての機能も有していたが、この第三工程で硬化するため、一般的な液状の熱媒体のように拭き取る必要がない。
【実施例】
【００６５】
以下に、実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は、これらの例によって限定されるものではない。
尚、以下においては、「部」とは重量部を意味する。
【００６６】
１．製造例
１）製造例１
攪拌装置及び空気の吹き込み管を備えた２Ｌセパラブルフラスコに、イソシアヌル酸のエチレンオキサイド３モル付加物のジ及びトリアクリレート（東亞合成（株）製アロニックスＭ−３１３）１４３０ｇ（ジアクリレート１モル含有）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．７７ｇ、ジブチルスズジラウレート０．４６ｇを仕込み、液温を６０〜７５℃で攪拌しながら、イソホロンジイソシアネート（以下、「ＩＰＤＩ」という。）１１１ｇ（０．５モル）を滴下した。
滴下終了後、８５℃で２時間攪拌し、反応液のＩＲ（赤外吸収）分析でイソシアネート基が消失していることを確認して反応を終了し、イソシアヌル環を有する反応生成物(以下、「ＩＰＤＩ−Ｍ３１３」という。)を得た。ＩＰＤＩ−Ｍ３１３は、イソシアヌル酸のエチレンオキサイド３モル付加物のジアクリレートとＩＰＤＩからなるウレタンアクリレート（分子量９６０）と、イソシアヌル酸のエチレンオキサイド３モル付加物のトリアクリレート（分子量４２３）を、重量比３：７で含む混合物であった。
【００６７】
２）光硬化型樹脂組成物（Ａ）の調製
表１の重量部数に従って各成分を配合し、８０℃に加熱しながら攪拌溶解して、光硬化型樹脂組成物（Ａ−１）〜（Ａ−４）を調製した。得られた組成物について、２５℃粘度を、東機産業（株）製のＥ型粘度計を用いて、測定した。
尚、表１における略号は下記を意味する。
・Ｍ−２１１：ビスフェノールＡのエチレンオキサイド４モル付加物のジアクリレート（分子量５１２）、東亞合成（株）製アロニックスＭ−２１１Ｂ
・Ｍ−３１３：イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性物のジ及びトリアクリレート（分子量は、ジアクリレート：３６９、トリアクリレート：４２３）、東亞合成（株）製アロニックスＭ−３１３
・ＩＰＤＩ−Ｍ３１３：製造例１で得られた反応生成物
・Ｍ−１２００：数平均分子量が１，０００を超えるウレタンアクリレート、東亞合成（株）製アロニックスＭ−１２００
・ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ランブソン社製スピードキュアＴＰＯ
【００６８】
【表１】
2019026809.tif 000003
【００６９】
２．加熱器具（Ｂ）の選定
（株）ハウスボックス社より市販されている、床補修用の電池式の加熱コテ（ホットナイフ  Ｂ−２００６、コテ先の加熱部分の幅約５ｍｍ、長さ約４ｍｍ）を、本発明に使用する（Ｂ）として選定した（以下、「電気加熱器具（Ｂ−１）」という）。
【００７０】
３．照射器具（Ｃ）の作製
まず、砲弾型ＬＥＤランプ（日亜化学工業(株)製、発光波長３７５ｎｍ）に銅配線をハンダで接続した。
一方、電子工作用の基板に、直径１ｍｍ、長さ１５ｃｍの、塩化ビニル（以下塩ビと略す）で被覆された金属線を固定させた。この塩ビ被覆金属線に、ＬＥＤ端子と、ＬＥＤに接続した銅配線を、糸とシアノアクリレート系の瞬間接着剤で固定した。この時、ＬＥＤの発光部分が、塩ビ被覆金属線の先端に位置するよう配置した。このようにして、ＬＥＤの発光部分を、自由に動かすことが可能でありながらも、固定されている形とした。
次いで、上記の電子工作用の基板に、コイン型のリチウム電池（ＣＲ−２０３２）用のホルダー２個、小型のスライド式スイッチ、及び小型の押しボタン式スイッチを、この順で直列に、ハンダで接続した。また、ボタン電池の一方の端子と、押しボタン式スイッチの一方の端子に、ＬＥＤからの配線をハンダで接続した。
最後に、プラスチック板を加工し、スイッチ部分が露出するようにして、基板と電池部分を覆って筐体とし、ＬＥＤ照射器具（Ｃ）を作製した（以下、「ＬＥＤ照射器具（Ｃ−１）」という）。（Ｃ−１）の外観を、図１に示す。
【００７１】
４．実施例１及び同２、比較例１〜同７
１）．接合体の作製
[実施例１]
アクリル樹脂製の丸棒（直径３ｍｍ、長さ３０ｍｍ）２本の切断面同士の接着を、以下のようにして行った。
まず、（Ａ−１）を、（Ｂ−１）のコテ先の加熱部分に乗せた。ここに、前記丸棒の先端を浸漬しながら、（Ｂ−１）の加熱スイッチを入れて、約１００℃で加熱した。この間、前記丸棒の先端を（Ｂ−１）の金属製の加熱部分に時々押し付けると、約３０秒後に、丸棒の先が少し柔らかくなる感覚があった。ここで、前記丸棒の加熱を終了した。以上の操作を、もう一方の前記丸棒に対しても行った。
次いで、上記の２つの前記丸棒を、（Ａ−１）を付着させて加熱した方の先端同士が接触するようにして直線上に配置し、ＬＥＤ照射装置（Ｃ−１）を用いて、数秒間光照射して（Ａ−１）を硬化させ、接着することで接合体を得た。
尚、（Ｂ−１）を用いて、（Ａ−１）と前記丸棒の先端を加熱する際の様子を図２に示す。
【００７２】
[比較例１]
（Ｂ−１）による加熱を実施しないこと以外は、実施例１と同様にして実験した。
【００７３】
[比較例２]
（Ａ−１）を、市販の光硬化型樹脂組成物であるＢＯＮＤＩＣ(R)（有機溶剤の含有量：１重量％未満、２５℃粘度：６Ｐａ・ｓ、発売元：オリエント・エンタプライズ(株)）に置き換えたこと以外は、比較例１と同様にして実験した。
【００７４】
[比較例３]
（Ｃ−１）を、ＢＯＮＤＩＣ(R)のＬＥＤ照射器具（発売元：オリエント・エンタプライズ(株)）に置き換えた以外は、比較例２と同様にして実験した。
【００７５】
[実施例２]
アクリル樹脂製の丸棒（直径３ｍｍ、長さ３０ｍｍ）を、アクリル樹脂製の丸棒（直径１．６ｍｍ、長さ３０ｍｍ）に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして実験した。
【００７６】
[比較例４]
アクリル樹脂製の丸棒（直径３ｍｍ、長さ３０ｍｍ）を、アクリル樹脂製の丸棒（直径１．６ｍｍ、長さ３０ｍｍ）に置き換えたこと以外は、比較例１と同様にして実験した。
【００７７】
[比較例５]
アクリル樹脂製の丸棒（直径３ｍｍ、長さ３０ｍｍ）を２本用意し、一方の先端に、シアノアクリレート系の瞬間接着剤であるアロンアルフア(R)ゼリー状ＥＸＴＲＡ（東亞合成（株）製）を少量付着させた後、もう一方の丸棒の先端を押さえつけた。この状態で１０分間放置した後、実施例１と同様にして接着力を評価しようとしたところ、変位量１ｍｍで接着部分が剥がれ、内部に未硬化部分が残っていることが目視で確認された。
【００７８】
[比較例６]
アロンアルフア(R)ゼリー状ＥＸＴＲＡを硬化させるための放置時間を８時間とした以外は、比較例５と同様にして実験した。
【００７９】
[比較例７]
（Ｂ−１）を、ハンダコテに置き換えた以外は、実施例１と同様にして実験した。しかし、２００℃超で加熱されたため、すぐに（Ａ−１）が硬化してしまい、うまく作業することができなかった。
【００８０】
２）．接合体の評価方法
前記４．１）．で得られた接合体を用い、後記する評価を行った。
（１）接着力
まず、接着部分から２５ｍｍ先の部分（先端から５ｍｍほど中央よりの部分）に、油性ペンで印を付けた。次いで、長さ３７０ｍｍ、幅５０ｍｍの定規の上に、接着した丸棒を、当該定規に対して直交するように置いた。この時、前記印が定規の目盛り部分に来るよう位置を調整した。
そして、丸棒の一方を、接着部分まで曲がらないよう手で強く固定しながら、丸棒のもう一方の先端を指でゆっくりと徐々に曲げていき、接着部分から２５ｍｍ先に位置する印を注視して、急激に接着部分が破壊する時点の変位量（以下、「曲げの変位量」という。）を読み取った。この曲げの変位量によって、接着力を相対的に評価した。前記測定の様子を図３に示す。３回の測定の平均値を測定結果として、表２及び表３に示す。
但し、曲げの変位量が２０ｍｍを超えると、力の方向がほぼ横方向になり、前記の測定は難しいため、「２０ｍｍ≦」と判定した。
【００８１】
（２）臭気
硬化前、及び硬化後の臭気を、以下の３水準で評価した。結果を表２及び表３に示す。
Ａ：臭気を感じない  Ｂ：臭気を感じる  Ｃ：強い臭気を感じる
【００８２】
（３）表面のタック
硬化後の表面のタックを、以下の３水準で評価した。結果を表２及び表３に示す。
Ａ：タックなし  Ｂ：タックが少し感じられる  Ｃ：タックが明らかに感じられる
（４）接合部近傍の透明性
接着部分及びその近傍の無色透明性を、以下の２水準で評価した。結果を表２及び表３に示す。
Ａ：透明で白化なし  Ｂ：白化あり
【００８３】
【表２】
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【００８４】
【表３】
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【００８５】
実施例１及び同２、比較例１〜同７の結果から明らかなように、本発明の接着用キット及び接着方法によれば、細い棒状部材同士を、シアノアクリレート系接着剤であるアロンアルフア(R)ゼリー状ＥＸＴＲＡ（東亞合成（株）製）よりも速やかに、強力に接着することができる。また、市販の光硬化型樹脂組成物を使用した接着に比べると、硬化前の臭気が大幅に改善され、接着力は大幅に優れ、硬化後の臭気と硬化後のタックがない点でも優れていた。また、実施例１と比較例１の比較、及び実施例２と比較例４の比較より、接着力は、加熱によって格段に向上していることも分かる。
【００８６】
５．実施例３〜同５
１）．接合体の作製
光硬化型樹脂組成物（Ａ−２）〜（Ａ−４）を使用して、前記４．で述べた実施例２と同様の実験を行った。
【００８７】
２）．評価方法
５．１）で接合体を作製する際の（Ａ−２）〜（Ａ−４）の取り扱い易さを、下記の観点で官能評価した。前述の実施例２においても、同様に評価した。
【００８８】
（１）室温での液の取り扱い易さ
（Ａ）を容器から少量取り出す際、糸引きがあると取扱いづらいが、ある程度の粘度がないと物体の表面に濡れ広がってしまうため取扱いづらい。これら両面を考慮して、取扱い易いものから順に、以下の３水準で評価した。
Ａ：取り扱い易い。  Ｂ：やや取扱いづらい。  Ｃ：取扱い可能だが取扱いづらい。
【００８９】
（２）電気加熱器具（Ｂ−１）による液の取り扱い易さ
（Ａ）を（Ｂ−１）で加熱した際、粘度が低くなりすぎると、接着したい物体から垂れやすくなったり、厚さを確保することが難しくなったりする。これらの点で、取扱い易いものから順に、以下の３水準で評価した。
Ａ：取り扱い易い。  Ｂ：やや取扱いづらい。  Ｃ：取扱い可能だが取扱いづらい。
その後、前記４．で述べた実施例２と同様に実験して評価を行った。これらの結果を表４に示す。
【００９０】
【表４】
2019026809.tif 000006
【００９１】
実施例２〜同５の結果から明らかなように、本発明の接着キットとして用いられる（Ａ）は２５℃粘度が０．１０〜５００Ｐａ・ｓであるため、室温での液の取り扱い易さ及び／又は（Ｂ−１）による液の取り扱い易さに優れていた。２５℃粘度が２００Ｐａ・ｓ以下である実施例２〜同４は
室温での液の取り扱い易さに優れ、特に、２．０〜５０Ｐａ・ｓである実施例３は室温での液の取り扱い易さ及び（Ｂ−１）による液の取り扱い易さのいずれにも優れていた。
【００９２】
さらに、実施例３〜同５の結果から明らかなように、（Ａ）としては、イソシアヌル環を有する２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を含むものが、接着力、低臭気及び表面硬化性の点で特に優れていた。特に、イソシアヌル環を有するウレタンアクリレートを含む実施例４は、接着力が特に優れていた。
【００９３】
６．実施例６
プラスチック製部材の平面部分と棒の先端の接着に関して、飲料水用ＰＥＴボトルのキャップの上部に、アクリル樹脂製の丸棒（直径２ｍｍ）を立てた形の接合体を、下記のようにして作製した。
まず、飲料水用のＰＥＴボトルのキャップの上部に（Ａ−２）を付着させた。次いで、（Ｂ−１）を用いて、ＰＥＴボトルのキャップ上部と（Ａ−２）を加熱した。このように加熱しながら、当該加熱部分に、直径２ｍｍのアクリル樹脂製の丸棒の先端を押し付けた。このように、（Ｂ−１）を用いた加熱と棒の押し付けを繰り返すと、ＰＥＴボトルのキャップが軟化した時点で、ＰＥＴボトルのキャップに棒が突き刺さり、穴が開いた。穴と棒の間は、（Ａ−２）で充満していた。
この状態で、（Ｃ−１）を用いて、（Ａ−２）を硬化させた。穴と棒の間の狭い空間には、ＬＥＤからの光が入るよう注意して光照射した。また、ＰＥＴボトルのキャップの裏側にも、（Ｃ−１）を用いて、光照射を行った。
以上の工程で作製した接合体は、アクリル樹脂製の丸棒が、キャップの穴の断面とも接着した形となっていた。この状態でアクリル樹脂製の丸棒を曲げると、アクリル樹脂製の丸棒が破断し、接着部分は、破壊されないくらい強かった。
【産業上の利用可能性】
【００９４】
本発明の接着用キット及び接着方法によれば、互いの接触面積が小さい２つの部材、特にプラスチック製部材を、短時間で、強力に、綺麗な外観で接着することができ、かつ硬化後の接着剤にタックや臭気が残らないようにすることができる。このため、一般消費者が工作や補修の際に使用するための接着用キットとして、利用可能である。また、手工業に携わる人が、互いの接触面積が小さい２つの部材を接着した製品を製造するのにも利用可能である。
【符号の説明】
【００９５】
（１ａ）：砲弾型ＬＥＤランプ
（１ｂ）：塩ビ被覆金属線及び、砲弾型ＬＥＤランプと電源基板を繋ぐ銅線（糸等により一体化）
（１ｃ）：押ボタン式のスイッチ
（１ｄ）：スライド式のメインスイッチ
（２ａ）：コテ状の電気加熱器具（Ｂ−１）
（２ｂ）：コテ状の電気加熱器具（Ｂ−１）の金属製の加熱部分
（２ｃ）：光硬化型樹脂組成物（Ａ）
（２ｄ）：プラスチック製丸棒
（３ａ）：定規
（３ｂ）：アクリル樹脂製丸棒の先端同士を接着した接合体の接着力を、破壊する時の曲げの変位量によって評価する際、定規に固定する方のアクリル樹脂製丸棒
（３ｃ）：光硬化型樹脂組成物（Ａ）の硬化物
（３ｄ）：アクリル樹脂製丸棒の端に加える力
（３ｅ）：アクリル樹脂製丸棒の曲げの変位
【図１】
2019026809.tif 000007
【図２】
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【図３】
2019026809.tif 000009