(57)【要約】【課題】ヨーグルト等の内容物に対する付着防止性を有すると共に、ガスバリア性を有し、しかも、その内面側から印刷画像が明瞭に視認できる撥液性シーラントフィルムを提供すること。【解決手段】ガスバリア性基材１、印刷インキ皮膜２、シーラント層３、付着防止層４をこの順に積層して、撥液性シーラントフィルムとする。そして、かつ、前記ガスバリア性基材として金属箔又は金属蒸着層を含むものを採用すると共に、前記付着防止層に平均二次粒子径１００ｎｍ〜１００μｍの微粒子を配合する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガスバリア性基材、印刷インキ皮膜、シーラント層、付着防止層をこの順に備える撥液性シーラントフィルムであり、かつ、前記ガスバリア性基材が金属箔又は金属蒸着層を含んでいる撥液性シーラントフィルムであって、
前記付着防止層が平均二次粒子径１００ｎｍ〜１００μｍの微粒子を含有することを特徴とする撥液性シーラントフィルム。
【請求項２】
ガスバリア性基材、シーラント層、印刷インキ皮膜、付着防止層をこの順に備える撥液性シーラントフィルムであり、かつ、前記ガスバリア性基材が金属箔又は金属蒸着層を含んでいる撥液性シーラントフィルムであって、
前記付着防止層が平均二次粒子径１００ｎｍ〜１００μｍの微粒子を含有することを特徴とする撥液性シーラントフィルム。
【請求項３】
前記微粒子が、平均一次粒子径１０〜１００ｎｍの凝集体で構成されていることを特徴とする請求項１又は２に記載の撥液性シーラントフィルム。
【請求項４】
前記微粒子が金属酸化物から成ることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の撥液性シーラントフィルム。
【請求項５】
前記微粒子の表面が疎水処理されていることを特徴とする請求項４に記載の撥液性シーラントフィルム。
【請求項６】
前記付着防止層の微粒子がバインダーによって固定されていることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の撥液性シーラントフィルム。
【請求項７】
前記バインダーが無機バインダーであることを特徴とする請求項６に記載の撥液性シーラントフィルム。
【請求項８】
前記付着防止層が前記シーラント層に接して配置されていることを特徴とする請求項７に記載の撥液性シーラントフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えばヨーグルト等の内容物を収容したカップ容器の蓋材として使用して、その内容物の付着を防止することができる撥液性シーラントフィルムに関する。また、これに加えて、本発明の撥液性シーラントフィルムは、ガスバリア性が高く、したがって内容物の保存性が高く、しかも、開封した後、その内面側から印刷画像を視認することができる撥液性シーラントフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
例えばヨーグルト等の内容物を収容したカップ容器の蓋材として使用して、その内容物の付着を防止することができる撥液性シーラントフィルムは、特許文献１に記載されている。
【０００３】
この撥液性シーラントフィルムは、基材フィルムの内面側に、シーラント層と付着防止層とをこの順に積層したもので、付着防止層として、無機又は金属アルコキシド類から成る無機バインダー中に、金属酸化物微粒子を分散させたものを使用している。そして、この微粒子が撥液性シーラントフィルム表面に露出して、ヨーグルト等の付着を防止する。また、蓋材としてカップ容器にシールする際には、無機バインダーにクラックを生じ、このクラックからシーラント層が浸出して容器フランジ部と熱接着する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１４／０３８７０１号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、このような蓋材には、内容物の保存性を高めるため、ガスバリア性が求められることがある。ガスバリア性の素材として代表的なものは、アルミニウム箔等の金属箔である。あるいは金属蒸着層がガスバリア層として用いられることもある。
【０００６】
また、これに加えて、この蓋材をカップ容器から剥離した後、その内面側、すなわち、シーラント層側から印刷画像が視認できることが求められることもある。例えば、懸賞の当落を示す印刷画像である。
【０００７】
本発明は、このような事情に基づいてなされたもので、ヨーグルト等の内容物に対する付着防止性を有すると共に、ガスバリア性を有し、しかも、その内面側から印刷画像が明瞭に視認できる撥液性シーラントフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、請求項１に記載の発明は、ガスバリア性基材、印刷インキ皮膜、シーラント層、付着防止層をこの順に備える撥液性シーラントフィルムであり、かつ、前記ガスバリア性基材が金属箔又は金属蒸着層を含んでいる撥液性シーラントフィルムであって、
前記付着防止層が平均二次粒子径１００ｎｍ〜１００μｍの微粒子を含有することを特徴とする撥液性シーラントフィルムである。
【０００９】
次に、請求項２に記載の発明は、ガスバリア性基材、シーラント層、印刷インキ皮膜、付着防止層をこの順に備える撥液性シーラントフィルムであり、かつ、前記ガスバリア性基材が金属箔又は金属蒸着層を含んでいる撥液性シーラントフィルムであって、
前記付着防止層が平均二次粒子径１００ｎｍ〜１００μｍの微粒子を含有することを特徴とする撥液性シーラントフィルムである。
【００１０】
次に、請求項３に記載の発明は、前記微粒子が、平均一次粒子径１０〜１００ｎｍの凝集体で構成されていることを特徴とする請求項１又は２に記載の撥液性シーラントフィルムである。
【００１１】
次に、請求項４に記載の発明は、前記微粒子が金属酸化物から成ることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の撥液性シーラントフィルムである。
【００１２】
次に、請求項５に記載の発明は、前記微粒子の表面が疎水処理されていることを特徴とする請求項４に記載の撥液性シーラントフィルムである。
【００１３】
次に、請求項６に記載の発明は、前記付着防止層の微粒子がバインダーによって固定されていることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の撥液性シーラントフィルムである。
【００１４】
次に、請求項７に記載の発明は、前記バインダーが無機バインダーであることを特徴とする請求項６に記載の撥液性シーラントフィルムである。
【００１５】
次に、請求項８に記載の発明は、前記付着防止層が前記シーラント層に接して配置されていることを特徴とする請求項７に記載の撥液性シーラントフィルムである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の撥液性シーラントフィルムにおいては、その表面に付着防止層を有しており、この付着防止層が平均二次粒子径１００ｎｍ〜１００μｍの微粒子を含有するため、ヨーグルト等の内容物の付着を防止することができる。このため、蓋材に付着した内容物の棄損による無駄を減少させ、また、開封時に付着物が手や指、衣類あるいは周辺を汚すことを防ぐことができる。
【００１７】
また、この撥液性シーラントフィルムは、金属箔又は金属蒸着層を含むガスバリア性基材を、その層構成中に有するため、酸素ガスや水蒸気の透過を防止する。このため、高い内容物保存性を達成することができる。
【００１８】
ところで、これら金属箔又は金属蒸着層は高い光反射性を有し、しかも、光を正反射する。そこで、これら金属箔又は金属蒸着層に囲まれた印刷画像を観察する際には、その周囲の金属箔又は金属蒸着層が光を正反射して眩しく感じられ、その印刷画像を容易に認知することができない。これに対し、本発明の撥液性シーラントフィルムにおいては、付着防止層が平均二次粒子径１００ｎｍ〜１００μｍの微粒子を含み、この微粒子が光を散乱するため、印刷画像周囲の反射光の眩しさを低減する。そして、このため、印刷画像が明瞭に視認できるのである。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】図１は本発明の具体例に係る撥液性シーラントフィルムの要部断面図である。
【図２】図２は本発明の別の具体例に係る撥液性シーラントフィルムの要部断面図である。
【図３】図３は本発明の第３の具体例に係る撥液性シーラントフィルムの要部断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、図面を参照して本発明の具体例を説明する。図１は本発明の具体例に係る撥液性シーラントフィルム１０の要部断面図である。
【００２１】
図１から分かるように、本発明の撥液性シーラントフィルム１０は、ガスバリア性基材１、印刷インキ皮膜２、シーラント層３、付着防止層４を、この順に積層して構成されるものである。
【００２２】
ガスバリア性基材１は単層構造と多層構造のいずれであってもよいが、本発明の撥液性シーラントフィルム１０にガスバリア性を付与し、例えば蓋材等の包装材料として使用した場合に、内容物の保存性を高める機能を有する。このため、ガスバリア性基材１は、ガスバリア層として金属箔又は金属蒸着層を含んでいる必要がある。
【００２３】
金属箔としては、アルミニウム箔、鉄箔、銅箔等が例示できる。望ましくはアルミニウム箔である。金属箔単体でガスバリア性基材１を構成してもよいし、他の層と積層して多層構造のガスバリア性基材１としてもよい。例えば、紙、プラスチックフィルム等である。もちろん、樹脂コーティング層を有するものであってもよい。
【００２４】
ガスバリア層として金属蒸着層を利用する場合には、適切な金属を蒸着した金属蒸着フィルムの形態で使用することができる。蒸着基材としては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム等のプラスチックフィルムが利用できる。金属蒸着層の材質としては、アルミニウム、鉄、銅等が例示できる。好ましくはアルミニウムである。なお、この金属蒸着フィルム単体でガスバリア性基材１を構成してもよいし、紙、プラスチックフィルム等と積層して多層構造のガスバリア性基材１としてもよい。
【００２５】
次に、印刷インキ皮膜２は、撥液性シーラントフィルム１０をその内面側から、すなわち、シーラント層３側から観察したときに、その内容を表示するものである。このため、この印刷インキ皮膜２は、ガスバリア性基材１より内面側、すなわち、シーラント層３側に位置する必要がある。また、この印刷インキ皮膜２より内面側に積層される各層（シーラント層３，付着防止層４等）は、この印刷インキ皮膜２を読み取れる程度の透明性を有していなければならない。
【００２６】
この印刷インキ皮膜２は、常用の印刷インキ及び印刷方法で形成することができる。例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法等である。また、この印刷インキ皮膜２は、ガスバリア性基材１に直接印刷して形成することもできるが、ガスバリア性基材１が多層構造を有する場合には、このガスバリア性基材１の一部を構成するフィルムに印刷して、残部を貼り合わせることによって形成することもできる。例えば、ガスバリア性基材１が金属蒸着フィルムと紙とを積層した二層構造を有する場合には、まず、紙に印刷し、次に金属蒸着フィルムと貼り合わせることにより、印刷インキ皮膜２を有するガスバリア性基材１を形成することができる。
【００２７】
また、この印刷インキ皮膜２は、他のフィルムに印刷してガスバリア性基材１に貼り合わせることにより形成することもできる。例えば、透明フィルムに印刷インキ皮膜２を印刷し、この印刷インキ皮膜２が透明フィルムとガスバリア性基材１との間に位置するように、これら透明フィルムとガスバリア性基材１の両者を貼り合わせる方法である。この場合には、得られる撥液性シーラントフィルムには、印刷インキ皮膜２とシーラント層３との間に透明フィルムを介在させた構造を有することになる。
【００２８】
なお、印刷インキ皮膜２が表示する印刷画像は任意でよいが、例えば、懸賞の当落を示す印刷画像とすることができる。この場合には、内容物を収容した容器を開封する前には
当落が認識できず、開封して初めてその当落を認識することができる。また、その印刷画像として、内容物のメーカーにアクセスするコードを使用することもできる。もちろん、広告宣伝の印刷画像であってもよい。
【００２９】
次に、シーラント層３は、撥液性シーラントフィルム１０のヒートシール性を担保する層である。後述するように、この例では、撥液性シーラントフィルム１０は、ヒートシールの際の熱圧によって付着防止層４にクラックを生じ、このクラックからシーラント層３が浸出して熱接着する。
【００３０】
このシーラント層３は、ヒートシール性の樹脂をコーティングすることによって形成することができる。例えば、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、アイオノマー樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ホットメルト樹脂などが使用できる。また、アクリル系のヒートシールニスを使用することも可能である。なお、シーラント層３のコーティングに先立ち、周知のアンカーコート剤を塗布してもよい。
【００３１】
なお、ヒートシール性樹脂に比較的大粒径の粒子を混合して塗布することにより、表面に凹凸のあるシーラント層３’を設けることができる。図２はこのような撥液性シーラントフィルム１０’の例を示す要部断面図である。そして、このようにシーラント層３’表面に凹凸を設けたときには、付着防止層４はシーラント層３’表面の凹凸に沿って設けられる。この結果、付着防止層４の表面は、シーラント層３’の表面の比較的大きな凹凸と、付着防止層５に含まれる疎水性微粒子に基づく微小な凹凸とが重畳した凹凸を有している。このため、これら大小２種類の凹凸が重畳して構成された付着防止層４の表面の付着防止性能が向上する。
【００３２】
このシーラント層３’に混合する粒子としては、平均二次粒径が１〜１００μｍで、後述する微粒子より平均二次粒径が大きい粒子が好ましく使用できる。その材質としては、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、酸化珪素、酸化アルミニウム、二酸化チタンを例示することができる。
【００３３】
次に、付着防止層４は、少なくとも２つの機能を果たす必要がある。その第１の機能は、ヨーグルト等の内容物の付着を防止する機能である。また、第２の機能は、ガスバリア性基材１に含まれる金属箔又は金属蒸着層からの反射光を散乱して、その眩しさを低減する機能である。また、これら第１の機能及び第２の機能に加えて、撥液性シーラントフィルム１０をヒートシールする際にクラックを発生して、このクラックからシーラント層３を浸出させる第３の機能を有することが望ましい。
【００３４】
第１の機能及び第２の機能を発揮するため、付着防止層４は、平均二次粒子径１００ｎｍ〜１００μｍの微粒子４ｂを含有する必要がある。望ましくは１〜１０μｍである。なお、平均二次粒子径は、マイクロトラックベル社のレーザー回折・散乱式粒度分布計で測定できる。
【００３５】
平均二次粒子径が１００ｎｍより小さいと、光散乱性が劣るため、印刷インキ皮膜２の周囲のガスバリア性基材１からの反射光が眩しく感じられる。このため、印刷インキ皮膜２の画像を読み取ることが困難である。また、内容物の付着防止性に劣る結果となる。
【００３６】
一方、平均二次粒子径が１００μｍより大きいと、光散乱性が高く、このため、印刷インキ皮膜２を含む全面が白濁して、その画像を読み取ることが困難である。また、見かけ
上の微粒子の表面積が低くなり、付着防止性が低下することがある。
【００３７】
このような微粒子４ｂとしては、平均一次粒子径１０〜１００ｎｍの金属酸化物粒子の凝集体を使用できる。また、この微粒子４ｂは、その表面が疎水処理されているものであってもよい。
【００３８】
この微粒子４ｂとしては、例えば、二酸化珪素（シリカ）、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化錫、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化鉄などを主成分とした無機化合物が用いられる。二酸化珪素（シリカ）、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛が好ましく、特に酸化アルミニウム（アルミナ）、二酸化ケイ素（シリカ）が好ましい。また、これらの混合物でもよい。また、疎水処理としては、例えば、シランカップリング剤による処理が例示でき、この場合には、コアとなる無機酸化物粒子の表面に疎水性の官能基を付与して、その表面を疎水化することができる。シランカップリング剤としては、ジメチルシリル系シランカップリング剤（化学式：（ＣＨ３  ）２  Ｓｉ（Ｏ−Ｒ）２  ）、トリメチルシリルシランカップリング剤（化学式：（ＣＨ３  ）３  ＳｉＯ−Ｒ）、ジメチルポリシロキサンシランカップリング剤（化学式：（ＣＨ３  ）２  −Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（Ｏ−Ｒ）３  ）、ジメチルシロキサンシランカップリング剤、アミノアルキルシリルシランカップリング剤、アルキルシリルシランカップリング剤、メタクリルシリルシランカップリング剤などが好ましいが、より好ましくはメチル基（化学式：ＣＨ３  ）が多いトリメチルシリルシランカップリング剤である。なお、化学式中、「Ｏ−Ｒ」は加水分解される置換基を示している。
【００３９】
次に、前述の第３の機能を発揮するため、無機バインダー４ａによって前記微粒子を固定していることが望ましい。この場合、このバインダー４ａは微粒子４ｂと共に付着防止層４を構成する。そして、このバインダー４ａはヒートシールの際の熱圧によってクラックを生じるため、このクラックからシーラント層３が浸出することができる。なお、このように付着防止層４からシーラント層３が浸出できるように、付着防止層４はシーラント層３に接して配置することが望ましい。
【００４０】
無機バインダー４ａとしては、金属アルコキシドの加水分解物が利用できる。また、これに加えて、水溶性高分子やシランカップリング剤を併用することもできる。
【００４１】
金属アルコキシドとしては、化学式    Ｍ（ＯＲ）ｎで表される金属アルコキシドである。その一部が加水分解されていてもよい。ここで、ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ等の金属、ＲはＣＨ３またはＣ２Ｈ５、ｎは金属元素の酸化数］である。その中でも、水系の溶媒中において比較的安定なものが好ましい。例えば、テトラメトキシシラン（化学式：Ｓｉ（ＯＣＨ３）４）、テトラエトキシシラン（化学式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４）、トリイソプロピルアルミニウム（化学式：Ａｌ（ＯＣ３Ｈ７）３）である。
【００４２】
水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等を使用できる。
【００４３】
また、シランカップリング剤としては、例えば、アミンシランカップリング剤、ビニルシランカップリング剤、アクリルシランカップリング剤等を使用することができる。また、イソシアネート基やエポキシ基を持つシランカップリング剤であってもよい。例えば、トリエトキシエポキシシラン等を使用できる。
【００４４】
付着防止層４は、これら各成分を溶解又は分散させてコーティング液を作成し、このコーティング液を塗布した後、加熱して乾燥すると共にこれら各成分を反応させることにより形成することができる。この反応によって、金属アルコキシドは、ＳｉＯ骨格を有する強固な無機皮膜を生成し、この無機皮膜がバインダーとして働き、前記微粒子を固定する。
【００４５】
微粒子４ｂと金属アルコキシドとの配合比及び塗布量は、微粒子４ｂを無機バインダー４ａに固定してその脱落を防ぐと共に、その表面に微粒子に基づく微小な凹凸が形成される程度でよい。例えば、その配合比は、微粒子４ｂと無機バインダー４ａとの重量比が９５：５〜５：９５となる割合である。また、その膜厚は０．５〜１０μｍの範囲でよい。
【００４６】
微粒子と金属アルコキシドとの混合物は、例えば、水とアルコールの混合溶媒中に分散させて、塗布することができる。塗布方法としては、例えば、ロールコーティング、グラビアコーティング、バーコーティング、キスリバースコーティング、ダイコーティング、ドクターブレードコーティング、刷毛塗り、ディップコーティング、スプレーコーティング、スプレーコーティングなどを用いることができる。
【００４７】
以上、印刷インキ皮膜２をガスバリア性基材１とシーラント層３との間に配置した撥液性シーラントフィルムを例として本発明を説明したが、印刷インキ皮膜２がパターン状に構成されている場合には、この印刷インキ皮膜２をシーラント層３と付着防止層４との間に配置することもできる。図３はこの例を示す要部断面図である。この場合には、ヒートシールの際の熱圧によってシーラント層３を表面に浸出させる必要があるから、そのヒートシール領域には、前記印刷インキ皮膜２が存在しないことが望ましい。
【００４８】
本発明に係る撥液性シーラントフィルムは、ヨーグルト、ゼリー、プリン、ジャム、ムース等を内容物とする包装容器の材料として好適である。例えば、これら内容物を収容したカップ状容器の蓋材として使用することができるが、これに限らず、任意の形態の包装容器の材料として使用することができる。
【実施例】
【００４９】
（実施例１）
ガスバリア性基材１として、紙と金属蒸着フィルムとを積層した２層構造のシートを使用した。紙は坪量５５ｇ／ｍ２のモゾウ紙である。また、金属蒸着フィルムは厚さ１２μｍのポリエステルフィルムにアルミニウムを蒸着したものである。これら両者はドライラミネート法により積層した。
【００５０】
次に、ガスバリア性基材１のポリエステルフィルム面に印刷インキ皮膜２を印刷した。印刷方法はグラビア印刷である。
【００５１】
そして、この印刷インキ皮膜２を被覆してアンカーコート層を塗布した後、アクリル系ヒートシールニス剤を塗布してシーラント層３を形成した。アンカーコート剤はＤＩＣ社製Ａ９７０、ヒートシールニス剤はＤＩＣ社製Ａ４５０で、いずれもグラビアコーティング法により塗布した。
【００５２】
次に、シーラント層３の上に、付着防止層４を形成した。この付着防止層４は、微粒子４ｂを無機バインダー４ａによって固定したもので、その形成方法は次のとおりである。
【００５３】
この付着防止層４に使用した微粒子４ｂは、乾式法にてジメチルポリシロキサン処理を行った平均一次粒子径１６ｎｍの疎水性シリカ微粒子（日本アエロジル  ＲＹ２００Ｓ）の凝集体で、これをメタノールに分散した溶液の形態で使用した。
【００５４】
また、無機バインダー４ａは、テトラエトキシシランとポリビニルアルコールとの混合液の形態で使用した。
【００５５】
そして、前記微粒子４ｂのメタノール分散液と前記混合液とを混合し、メタノールで希釈して、付着防止層４用コーティング液を調製した。混合比は、固形分の重量比が１：１となる量である。また、希釈は、付着防止層４用コーティング液の固形分が６質量％となるように希釈した。
【００５６】
そして、この付着防止層４用コーティング液を前記シーラント層３上にグラビアコーティング法に塗布し、加熱乾燥して、テトラエトキシシランを互いに反応させて無機皮膜を生成することにより、前記付着防止層４を形成した。その塗布量は、ウェットで１５ｇ／ｍ２である。なお、微粒子４ｂの平均２次粒子径は２μｍである。
【００５７】
（実施例２）
この例は、ガスバリア性基材１として、厚さ１２μｍのポリエステルフィルムと厚さ９μｍのアルミニウム箔とを積層した２層構造のシートを使用した例であり、その他は実施例１と同様である。
【００５８】
（実施例３）
この例は、微粒子４ｂとして、平均２次粒子径が１μｍの疎水性シリカ微粒子を使用した例である。
【００５９】
まず、ガスバリア性基材１としては、実施例１と同様に、紙と金属蒸着フィルムとを積層した２層構造のシートを使用した。そして、これも実施例１と同様に、印刷インキ皮膜２、アンカーコート層、シーラント層３を順次形成した。
【００６０】
次に、シーラント層３の上に、付着防止層４を形成した。この付着防止層４は、微粒子４ｂを無機バインダー４ａによって固定したもので、その形成方法は次のとおりである。
【００６１】
この付着防止層４に使用した微粒子４ｂは、乾式法にてトリメチルシリル処理を行った平均一次粒子径１２ｎｍの疎水性シリカ微粒子（日本アエロジル  Ｒ８１２）の凝集体で、これをメタノールに分散した溶液の形態で使用した。
【００６２】
また、無機バインダー４ａは、テトラエトキシシランとトリエトキシエポキシシランを混合した液に０．０２Ｎ塩酸とメタノールを加えて加水分解させて作製したシリカゾル溶液の形態で使用した。
【００６３】
そして、前記微粒子４ｂのメタノール分散液と前記シリカゾル溶液とを混合し、メタノールで希釈して、付着防止層４用コーティング液を調製した。混合比は、固形分の重量比が１：１となる量である。また、希釈は、付着防止層４用コーティング液の固形分が６質量％となるように希釈した。
【００６４】
そして、この付着防止層４用コーティング液を前記シーラント層３上にグラビアコーティング法に塗布し、加熱乾燥して、テトラエトキシシランを互いに反応させて無機皮膜を生成することにより、前記付着防止層４を形成した。その塗布量は、ウェットで１５ｇ／ｍ２である。なお、微粒子４ｂの平均２次粒子径は１μｍである。
【００６５】
（実施例４）
この例は、微粒子４ｂとして、平均２次粒子径が５０μｍの疎水性シリカ微粒子を使用した例である。
【００６６】
すなわち、微粒子４ｂとして、乾式法にてトリメチルシリル処理を行った平均一次粒子
径２０ｎｍの疎水性シリカ微粒子（日本アエロジル  ＮＸ９０Ｇ）の凝集体を使用した外は、実施例３と同様に撥液性シーラントフィルムを製造した。なお、微粒子４ｂの平均２次粒子径は５０μｍである。
【００６７】
（比較例１）
この例は、微粒子４ｂとして、平均２次粒子径が９０ｎｍの疎水性シリカ微粒子を使用した例である。
【００６８】
すなわち、微粒子４ｂとして、乾式法にてトリメチルシリル処理を行った平均一次粒子径１２ｎｍの疎水性シリカ微粒子（日本アエロジル  ＮＸ９０Ｇ）の凝集体を使用した外は、実施例１と同様に撥液性シーラントフィルムを製造した。なお、微粒子４ｂの平均２次粒子径は９０ｎｍである。
【００６９】
（比較例２）
この例は、微粒子４ｂとして、平均２次粒子径が１１０μｍの疎水性シリカ微粒子を使用した例である。
【００７０】
すなわち、微粒子４ｂとして、乾式法にてジメチルポリシロキサン処理を行った平均一次粒子径１２ｎｍの疎水性シリカ微粒子（日本アエロジル  ＲＹ５０）の凝集体を使用した外は、実施例１と同様に撥液性シーラントフィルムを製造した。なお、微粒子４ｂの平均２次粒子径は１１０μｍである。
【００７１】
（比較例３）
この例は、微粒子４ｂとして、平均２次粒子径が１２０μｍの疎水性シリカ微粒子を使用した例である。
【００７２】
この例は、次の２点を除いて、実施例１と同様である。
【００７３】
すなわち、まず、微粒子４ｂとして、乾式法にてトリメチルシリル処理を行った平均一次粒子径２０ｎｍの疎水性シリカ微粒子（日本アエロジル  ＮＸ９０Ｇ）の凝集体を使用した。
【００７４】
また、テトラエトキシシランとポリビニルアルコールとの混合液と微粒子４ｂのメタノール分散液との混合比を、固形分の重量比が１：１となる量とした。
【００７５】
（評価）
各実施例及び比較例の撥液性シーラントフィルムを、印刷画像の見易さと内容物付着性との２つの観点から評価した。
【００７６】
まず、印刷画像の見易さについては、印刷インキ皮膜２周囲のガスバリア性基材１の全光線反射率及び直進（５°）反射率を測定し、これに加えて印刷インキ皮膜２の印刷画像の視認性の点から評価した。
【００７７】
全光線反射率及び直進（５°）反射率は、島津製作所社製ＵＶ２４５０によって測定した。
【００７８】
また、視認性は、撥液性シーラントフィルムを照明光が真上からあたる状態に置き、その反射光が直接あたる角度から  印刷面を目視確認し、視認性を以下の基準で評価した。Ａ：ガスバリア性基材１による反射光が少なく、印刷画像がはっきり読める。
Ｂ：ガスバリア性基材１による反射光のため、印刷画像が読みにくい。
Ｃ；ガスバリア性基材１による反射光が強く、印刷画像が読めない。
Ｄ；撥液性シーラントフィルムの全面が白濁して、印刷画像が薄く読みにくい。
Ｅ；撥液性シーラントフィルムの白濁が強く、全く印刷が見えない。
【００７９】
また、内容物付着性については、各撥液性シーラントフィルムの水接触角及び水転落角を測定して評価した。水接触角が大きい方が親水性物質の付着を防止する性能が高い。また、水転落角が小さい方がその付着防止性能が高い。
【００８０】
これらの結果を表１に示す。
【００８１】
【表１】
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この結果から分かるように、微粒子４ｂの平均二次粒子径１００ｎｍ〜１００μｍである場合（実施例１〜４）では、印刷画像がはっきり読め、また、親水性物質の付着防止性能が高い。
【００８２】
これに対し、微粒子４ｂの平均二次粒子径が１００ｎｍより小さい場合（比較例１）には、ガスバリア性基材１による反射光を付着防止層が散乱しないために、その反射光が強く、眩しくて印刷画像が読めない。また、水接触角が小さく、水転落角が大きいことから、その付着防止性能が劣ることが理解できる。
【００８３】
一方、微粒子４ｂの平均二次粒子径が１００μｍより大きい場合（比較例２，３）には、ガスバリア性基材１による反射光を付着防止層が強く散乱するため、撥液性シーラントフィルムの白濁が強く、印刷画像が読めない。また、平均二次粒子径が１２０μｍになると（比較例３）、その付着防止性能が大きく低下する。
【符号の説明】
【００８４】
１０：撥液性シーラントフィルム
１：ガスバリア性基材
２：印刷インキ皮膜
３：シーラント層
４：付着防止層    ４ａ：無機バインダー    ４ｂ：微粒子
【図１】
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【図２】
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【図３】
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