(57)【要約】【課題】捲縮性の高い捲縮繊維及び該捲縮繊維の製造方法を提供する。【解決手段】プロピレン系共重合体（Ａ）２０質量％以上７５質量％以下、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブから得られる融解吸熱量（ΔＨ−Ｄ）が０Ｊ／ｇ以上８０Ｊ／ｇ以下であるプロピレン単独重合体（Ｂ）５質量％以上５０質量％以下、及び示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ−Ｄ）が１５０℃を超える、プロピレン単独重合体（Ｃ）２０質量％以上７５質量％以下を含有するポリプロピレン系樹脂組成物を含むことを特徴とする捲縮繊維。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレン系共重合体（Ａ）２０質量％以上７５質量％以下、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブから得られる融解吸熱量（ΔＨ−Ｄ）が０Ｊ／ｇ以上８０Ｊ／ｇ以下であるプロピレン単独重合体（Ｂ）５質量％以上５０質量％以下、及び示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ−Ｄ）が１５０℃を超える、プロピレン単独重合体（Ｃ）２０質量％以上７５質量％以下を含有するポリプロピレン系樹脂組成物を含むことを特徴とする捲縮繊維。
【請求項２】
前記プロピレン系共重合体（Ａ）が、エチレン−プロピレン共重合体及びエチレン−ブテン−１−プロピレンの三元共重合体から選ばれる少なくとも１種類である、請求項１に記載の捲縮繊維。
【請求項３】
前記プロピレン系共重合体（Ａ）の示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ−Ｄ）が１００℃以上１５０℃以下である、請求項１又は２に記載の捲縮繊維。
【請求項４】
前記プロピレン単独重合体（Ｃ）のＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上１，０００ｇ／１０ｍｉｎ以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の捲縮繊維。
【請求項５】
前記プロピレン単独重合体（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００以上３００，０００以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の捲縮繊維。
【請求項６】
前記プロピレン単独重合体（Ｂ）の示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ−Ｄ）が４０℃以上１２０℃以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の捲縮繊維。
【請求項７】
前記捲縮繊維が、第一成分及び第二成分からなるサイドバイサイド型繊維または偏心芯鞘型繊維である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の捲縮繊維。
【請求項８】
前記第一成分に前記プロピレン系共重合体（Ａ）が含まれ、前記第二成分に前記プロピレン単独重合体（Ｃ）が含まれる、請求項７に記載の捲縮繊維。
【請求項９】
前記捲縮繊維が偏心芯鞘型繊維である、請求項７に記載の捲縮繊維。
【請求項１０】
前記偏心芯鞘型繊維において、芯成分と鞘成分との質量比が２５／７５〜７５／２５である請求項９に記載の捲縮繊維。
【請求項１１】
前記偏心芯鞘型繊維において、芯成分に前記プロピレン系共重合体（Ａ）が含まれる、請求項９又は１０に記載の捲縮繊維。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の捲縮繊維の製造方法であって、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物を含む原料を溶融紡糸し、延伸して繊維を得る工程を有する、捲縮繊維の製造方法。
【請求項１３】
延伸倍率が２倍以上８倍以下である、請求項１２に記載の捲縮繊維の製造方法。
【請求項１４】
前記溶融紡糸が、複数の孔を有するノズルと巻取り機とを有するマルチフィラメント製造設備を用いて製造する方法である、請求項１２又は１３に記載の捲縮繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、捲縮繊維及び捲縮繊維の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン樹脂は、安価で、機械的物性、紡糸性が比較的良好であることから、繊維用途において広く使用されている。
例えば、特許文献１及び２には、第１成分と第２成分を含み、かつ、プロピレン共重合体を第１成分とし、結晶性ポリプロピレンを第２成分として構成される、複合繊維の構造が第１成分を鞘側、第２成分を芯側とする偏心鞘芯型もしくは第１成分と第２成分との並列型の断面形状である熱接着性複合繊維が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−３２１３９号公報
【特許文献２】特開２００５−２００７９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
繊維に捲縮性を付与する手段として、繊維に熱収縮処理を行う方法が知られている。しかしながら、特許文献１及び２に記載の繊維では、熱収縮処理を行っても捲縮度合いが低かったり、捲縮性を制御するためには延伸倍率や延伸温度といった特定の延伸条件を満たす必要があり、これにより繊維物性も制約されるものであった。
【０００５】
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、捲縮性の高い捲縮繊維及び該捲縮繊維の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の課題を解決するべく鋭意検討した結果、下記の発明により当該課題を解決できることを見出した。
【０００７】
すなわち、本願開示は、以下に関する。
［１］プロピレン系共重合体（Ａ）２０質量％以上７５質量％以下、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブから得られる融解吸熱量（ΔＨ−Ｄ）が０Ｊ／ｇ以上８０Ｊ／ｇ以下であるプロピレン単独重合体（Ｂ）５質量％以上５０質量％以下、及び示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ−Ｄ）が１５０℃を超える、プロピレン単独重合体（Ｃ）２０質量％以上７５質量％以下を含有するポリプロピレン系樹脂組成物を含むことを特徴とする捲縮繊維。
［２］前記プロピレン系共重合体（Ａ）が、エチレン−プロピレン共重合体及びエチレン−ブテン−１−プロピレンの三元共重合体から選ばれる少なくとも１種類である、上記［１］に記載の捲縮繊維。
［３］前記プロピレン系共重合体（Ａ）の示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ−Ｄ）が１００℃以上１５０℃以下である、上記［１］又は［２］に記載の捲縮繊維。
［４］前記プロピレン単独重合体（Ｃ）のＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上１，０００ｇ／１０ｍｉｎ以下である、上記［１］〜［３］のいずれかに記載の捲縮繊維。
［５］前記プロピレン単独重合体（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００以上３００，０００以下である、上記［１］〜［４］のいずれかに記載の捲縮繊維。
［６］前記プロピレン単独重合体（Ｂ）の示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ−Ｄ）が４０℃以上１２０℃以下である、上記［１］〜［５］のいずれかに記載の捲縮繊維。
［７］前記捲縮繊維が、第一成分及び第二成分からなるサイドバイサイド型繊維または偏心芯鞘型繊維である、上記［１］〜［６］のいずれかに記載の捲縮繊維。
［８］前記第一成分に前記プロピレン系共重合体（Ａ）が含まれ、前記第二成分に前記プロピレン単独重合体（Ｃ）が含まれる、上記［７］に記載の捲縮繊維。
［９］前記捲縮繊維が偏心芯鞘型繊維である、上記［７］に記載の捲縮繊維。
［１０］前記偏心芯鞘型繊維において、芯成分と鞘成分との質量比が２５／７５〜７５／２５である上記［９］に記載の捲縮繊維。
［１１］前記偏心芯鞘型繊維において、芯成分に前記プロピレン系共重合体（Ａ）が含まれる、上記［９］又は［１０］に記載の捲縮繊維。
［１２］上記［１］〜［１１］のいずれかに記載の捲縮繊維の製造方法であって、前記ポリプロピレン系樹脂組成物を含む原料を溶融紡糸し、延伸して繊維を得る工程を有する、捲縮繊維の製造方法。
［１３］延伸倍率が２倍以上８倍以下である、上記［１２］に記載の捲縮繊維の製造方法。
［１４］前記溶融紡糸が、複数の孔を有するノズルと巻取り機とを有するマルチフィラメント製造設備を用いて製造する方法である、上記［１２］又は［１３］に記載の捲縮繊維の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、捲縮性の高い捲縮繊維及び該捲縮繊維の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。
＜捲縮繊維＞
本実施形態の捲縮繊維は、プロピレン系共重合体（Ａ）２０質量％以上７５質量％以下、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブから得られる融解吸熱量（ΔＨ−Ｄ）が０Ｊ／ｇ以上８０Ｊ／ｇ以下であるプロピレン単独重合体（Ｂ）５質量％以上５０質量％以下、及び示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ−Ｄ）が１５０℃を超える、プロピレン単独重合体（Ｃ）２０質量％以上７５質量％以下を含有するポリプロピレン系樹脂組成物を含むことを特徴とする。
【００１０】
ここで、本明細書では、「捲縮繊維」は、異なる熱可塑性樹脂を組み合わせたサイドバイサイド型ノズル、偏心芯鞘型ノズル、異形ノズル又は分割ノズルでなされる複合紡糸繊維を含む意味で用いる。また、芯鞘型繊維とは、繊維の断面が内層部の「芯」と外層部の「鞘」から成る繊維をいい、偏心芯鞘型繊維とは、その断面形状において、内層部の重心位置が繊維全体の重心位置と異なる繊維をいう。
【００１１】
本実施形態の捲縮繊維が偏心芯鞘型繊維の場合、その芯部分に用いられる成分又は鞘部分に用いられる成分のいずれか一方に、前記プロピレン単独重合体（Ｂ）が用いられる。また、本実施形態の捲縮繊維が第一成分及び第二成分からなるサイドバイサイド型繊維の場合、第一成分又は第二成分のいずれか一方に、前記プロピレン単独重合体（Ｂ）が用いられる。このように、本実施形態の捲縮繊維の一方の成分に前記プロピレン単独重合体（Ｂ）を用いることで、紡糸性及び延伸性に優れ、捲縮性の高い捲縮繊維を得ることができる。
【００１２】
〔ポリプロピレン系樹脂組成物〕
本実施形態の捲縮繊維で用いられるポリプロピレン系樹脂組成物は、前記プロピレン系共重合体（Ａ）、プロピレン単独重合体（Ｂ）及びプロピレン単独重合体（Ｃ）を含有する。
プロピレン系共重合体（Ａ）は、特に限定されないが、プロピレン以外の共重合単位の共重合比は、より高い捲縮性、熱融着性を得る観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であり、また製造容易性、耐熱性の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。共重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレンや、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンなどの炭素数２もしくは４〜２０のα−オレフィン、アクリル酸メチルなどのアクリル酸エステル、酢酸ビニルなどが挙げられ、本実施形態においては、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。
上記プロピレン系共重合体（Ａ）としては、リサイクル性、経済性、入手容易性の観点から、エチレン−プロピレン共重合体及びエチレン−ブテン−１−プロピレンの三元共重合体から選ばれる少なくとも１種類又は２種以上であることが好ましく、特にエチレン−プロピレン共重合体がより好ましい。
また、プロピレン系共重合体（Ａ）は、ランダム共重合体であるものが好ましく、当該ランダム共重合体を１種又は２種以上を用いることができる。
【００１３】
上記プロピレン系共重合体（Ａ）は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ−Ｄ）が、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１１０℃以上、さらに好ましくは１２０℃以上であり、そして、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１４５℃以下、さらに好ましくは１４０℃以下である。融点（Ｔｍ−Ｄ）が上記範囲内であれば、紡糸性及び延伸性に優れ、捲縮性も発現することができる。
なお、本実施形態では、示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製、「ＤＳＣ−７」）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップを融点（Ｔｍ−Ｄ）とする。
【００１４】
上記プロピレン系共重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、紡糸性及び延伸性の観点から、好ましくは１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、そして、繊維の強度の観点から、好ましくは５００ｇ／１０ｍｉｎ以下、より好ましくは１００ｇ／１０ｍｉｎ以下である。
なお、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０で規定された測定方法により測定され、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定される。
【００１５】
本実施形態で用いるポリプロピレン系樹脂組成物中に含まれるプロピレン系共重合体（Ａ）の含有量は、２０質量％以上７５質量％以下である。２０質量％未満になると捲縮性や強度が不足する。このような観点から、プロピレン系共重合体（Ａ）の含有量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上であり、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下である。
【００１６】
前記プロピレン単独重合体（Ｂ）は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブから得られる融解吸熱量（ΔＨ−Ｄ）が０Ｊ／ｇ以上８０Ｊ／ｇ以下である。融解吸熱量（ΔＨ−Ｄ）が、８０Ｊ／ｇを超えると捲縮性が不十分であったり、延伸性が低下する。また、繊維の紡糸性、延伸性及び捲縮性をより向上させ、べたつきをより抑制する観点から、融解吸熱量（ΔＨ−Ｄ）は、好ましくは３Ｊ／ｇ以上、より好ましくは１０Ｊ／ｇ以上、さらに好ましくは３０Ｊ／ｇ以上であり、そして、好ましくは７０Ｊ／ｇ以下、より好ましくは６０Ｊ／ｇ以下、さらに好ましくは５０Ｊ／ｇ以下である。
なお、本実施形態において、融解吸熱量（ΔＨ−Ｄ）は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブのピークを含むラインと熱量変化の無い低温側の点と熱量変化の無い高温側の点とを結んだ線（ベースラインとする）とで囲まれる面積を求めることで算出される。
【００１７】
上記プロピレン単独重合体（Ｂ）の示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られる融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）は、好ましくは４０℃以上、より好ましくは６０℃以上、さらに好ましくは８０℃以上であり、そして、好ましくは１２０℃以下、より好ましくは１１０℃以下、さらに好ましくは１００℃以下である。４０℃以上であれば繊維の耐熱性がより向上し、１２０℃以下であれば捲縮性がより向上する。
なお、融点は、モノマー濃度や反応圧力を適宜調整することで制御可能である。
【００１８】
上記プロピレン単独重合体（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、繊維の物性の観点から、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは２５，０００以上、さらに好ましくは４０，０００以上であり、そして、好ましくは３００，０００以下、より好ましくは２００，０００以下、さらに好ましくは１５０，０００以下である。
【００１９】
また、上記プロピレン単独重合体（Ｂ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、紡糸性及び延伸性の観点から、好ましくは１．５以上であり、そして、好ましくは３．０以下、より好ましくは２．５以下である。
【００２０】
上記の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定により求められる。重量平均分子量は、下記の装置及び条件で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量であり、分子量分布は、同様にして測定した数平均分子量（Ｍｎ）及び上記重量平均分子量より算出した値である。
＜ＧＰＣ測定装置＞
カラム          ：東ソー（株）製「ＴＯＳＯ  ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ」
検出器          ：液体クロマトグラム用ＲＩ検出  ウォーターズ・コーポレーション製「ＷＡＴＥＲＳ  １５０Ｃ」
＜測定条件＞
溶媒          ：１，２，４−トリクロロベンゼン
測定温度      ：１４５℃
流速          ：１．０ｍＬ／分
試料濃度      ：２．２ｍｇ／ｍＬ
注入量        ：１６０μＬ
検量線        ：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ
解析プログラム：ＨＴ−ＧＰＣ（Ｖｅｒ．１．０）
ある。
【００２１】
（プロピレン単独重合体（Ｂ）の製造方法）
プロピレン単独重合体（Ｂ）は、例えば、国際公開第２００３／０８７１７２号に記載されているようなメタロセン系触媒を使用して製造することができる。特に、配位子が架橋基を介して架橋構造を形成している遷移金属化合物を用いたものが好ましく、なかでも、２個の架橋基を介して架橋構造を形成している遷移金属化合物と助触媒を組み合わせて得られるメタロセン系触媒が好ましい。
【００２２】
具体的に例示すれば、
（ｉ）一般式（Ｉ）
【化１】
2019157293.tif 000002
〔式中、Ｍは周期律表第３〜１０族又はランタノイド系列の金属元素を示し、Ｅ１及びＥ２はそれぞれ置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基、ヘテロシクロペンタジエニル基、置換ヘテロシクロペンタジエニル基、アミド基、ホスフィド基、炭化水素基及び珪素含有基の中から選ばれた配位子であって、Ａ１及びＡ２を介して架橋構造を形成しており、又それらは互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは同じでも異なっていてもよく、他のＸ、Ｅ１、Ｅ２又はＹと架橋していてもよい。Ｙはルイス塩基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異なっていてもよく、他のＹ，Ｅ１、Ｅ２又はＸと架橋していてもよく、Ａ１及びＡ２は二つの配位子を結合する二価の架橋基であって、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−Ｓｅ−、−ＮＲ１−、−ＰＲ１−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ１−、−ＢＲ１−又は−ＡｌＲ１−を示し、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基又は炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。ｑは１〜５の整数で〔（Ｍの原子価）−２〕を示し、ｒは０〜３の整数を示す。〕
で表される遷移金属化合物、並びに
（ｉｉ）（ｉｉ−１）該（ｉ）成分の遷移金属化合物又はその派生物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物及び（ｉｉ−２）アルミノキサンからなる群から選ばれる少なくとも一種の成分を含有する重合用触媒が挙げられる。
【００２３】
上記（ｉ）成分の遷移金属化合物としては、配位子が（１，２’）（２，１’）二重架橋型の遷移金属化合物が好ましく、例えば（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリドが挙げられる。
【００２４】
上記（ｉｉ−１）成分の化合物の具体例としては、テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニウム、テトラフェニル硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム、テトラフェニル硼酸トリメチルアンモニウム、テトラフェニル硼酸テトラエチルアンモニウム、テトラフェニル硼酸メチル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラフェニル硼酸ベンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラフェニル硼酸ジメチルジフェニルアンモニウム、テトラフェニル硼酸トリフェニル（メチル）アンモニウム、テトラフェニル硼酸トリメチルアニリニウム、テトラフェニル硼酸メチルピリジニウム、テトラフェニル硼酸ベンジルピリジニウム、テトラフェニル硼酸メチル（２−シアノピリジニウム）、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリエチルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリフェニルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸テトラエチルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ベンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチルジフェニルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリフェニル（メチル）アンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチルアニリニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルアニリニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリメチルアニリニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチルピリジニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ベンジルピリジニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチル（２−シアノピリジニウム）、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ベンジル（２−シアノピリジニウム）、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチル（４−シアノピリジニウム）、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリフェニルホスホニウム、テトラキス〔ビス（３，５−ジトリフルオロメチル）フェニル〕硼酸ジメチルアニリニウム、テトラフェニル硼酸フェロセニウム、テトラフェニル硼酸銀、テトラフェニル硼酸トリチル、テトラフェニル硼酸テトラフェニルポルフィリンマンガン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸フェロセニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸（１，１’−ジメチルフェロセニウム）、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸デカメチルフェロセニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸銀、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリチル、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸リチウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ナトリウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸テトラフェニルポルフィリンマンガン、テトラフルオロ硼酸銀、ヘキサフルオロ燐酸銀、ヘキサフルオロ砒素酸銀、過塩素酸銀、トリフルオロ酢酸銀、トリフルオロメタンスルホン酸銀等を挙げることができる。
【００２５】
上記（ｉｉ−２）成分のアルミノキサンとしては、公知の鎖状アルミノキサンや環状アルミノキサンが挙げられる。
【００２６】
また、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、ジメチルアルミニウムフルオリド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムヒドリド、エチルアルミニウムセスキクロリド等の有機アルミニウム化合物を併用して、ポリプロピレン単独重合体を製造してもよい。
【００２７】
本実施形態で用いるポリプロピレン系樹脂組成物中に含まれるプロピレン単独重合体（Ｂ）の含有量は、５質量％以上５０質量％以下である。５質量％未満では十分な延伸性、捲縮性の向上効果が得られず、５０質量％を超えると強度、耐熱性に問題が生じることがある。このような観点から、プロピレン単独重合体（Ｂ）の含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上であり、そして、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。
【００２８】
プロピレン単独重合体（Ｂ）としては市販品を用いることができ、例えば、「Ｌ−ＭＯＤＵ」（登録商標）（出光興産（株）製）の「Ｓ４００」、「Ｓ６００」、「Ｓ９０１」が挙げられる。
【００２９】
前記プロピレン単独重合体（Ｃ）は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ−Ｄ）が１５０℃を超える。１５０℃以下では強度、耐熱性、及び捲縮性が不足する。このような観点から、プロピレン単独重合体（Ｃ）の融点（Ｔｍ−Ｄ）は好ましくは１５０℃以上１７０℃以下である。
【００３０】
上記プロピレン単独重合体（Ｃ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、紡糸性及び延伸性の観点から、好ましくは１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、そして、繊維の強度の観点から、好ましくは５００ｇ／１０ｍｉｎ以下、より好ましくは１００ｇ／１０ｍｉｎ以下である。
なお、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０で規定された測定方法により測定され、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定される。
【００３１】
本実施形態で用いるポリプロピレン系樹脂組成物中に含まれるプロピレン単独重合体（Ｃ）の含有量は、２０質量％以上７５質量％以下である。２０質量％未満では十分な捲縮性の向上効果が得られず、７５質量％を超えると強度、耐熱性に問題が生じることがある。このような観点から、プロピレン単独重合体（Ｃ）の含有量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上であり、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下である。
【００３２】
本実施形態で用いるポリプロピレン系樹脂組成物は、本実施形態の効果を阻害しない範囲内で任意の添加剤を配合することができる。添加剤の具体例としては、発泡剤、結晶核剤、耐侯安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、離型剤、難燃剤、合成油、ワックス、電気的性質改良剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、粘度調整剤、着色防止剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、塩素捕捉剤、酸化防止剤、粘着防止剤等が挙げられる。
【００３３】
本実施形態で用いるポリプロピレン系樹脂組成物中、プロピレン系共重合体（Ａ）、プロピレン単独重合体（Ｂ）、及びプロピレン単独重合体（Ｃ）の含有量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上である。
【００３４】
また、本実施形態の捲縮繊維は、第一成分及び第二成分からなるサイドバイサイド型繊維または偏心芯鞘型繊維であることが好ましく、偏心芯鞘型繊維であることがより好ましい。
本実施形態の捲縮繊維がサイドバイサイド型繊維である場合、当該サイドバイサイド型繊維を構成する第一成分に前記プロピレン系共重合体（Ａ）が含まれ、第二成分に前記プロピレン単独重合体（Ｃ）が含まれることが、熱融着性を付与できる観点から好ましい。また、前記プロピレン単独重合体（Ｂ）は、第一成分及び第二成分のいずれに含まれていてもよいが、捲縮性向上及び繊維の物性向上の観点から、第一成分に含まれていることが好ましく、延伸性向上及び繊維の物性向上の観点から、第二成分に含まれていることが好ましい。
【００３５】
また、本実施形態の捲縮繊維が偏心芯鞘型繊維である場合、延伸ロールへの付着防止の観点から、当該偏心芯鞘型繊維を構成する芯成分に前記プロピレン系共重合体（Ａ）が含まれることが好ましく、鞘成分に前記プロピレン単独重合体（Ｃ）が含まれることがより好ましい。また、熱融着性を付与できる観点からは、当該偏心芯鞘型繊維を構成する芯成分に前記プロピレン単独重合体（Ｃ）が含まれ、鞘成分に前記プロピレン系共重合体（Ａ）が含まれることが好ましい。前記プロピレン単独重合体（Ｂ）は、芯成分及び鞘成分のいずれに含まれていてもよいが、捲縮性向上及び繊維の物性向上の観点から、芯成分に含まれていることが好ましく、延伸性向上及び繊維の物性向上の観点から、鞘成分に含まれていることが好ましい。
【００３６】
本実施形態の捲縮繊維が偏心芯鞘型繊維である場合、芯成分と鞘成分との質量比が、２５／７５〜７５／２５の範囲であることが好ましく、３０／７０〜７０／３０の範囲であることがより好ましく、４０／６０〜６０／４０の範囲であることがさらに好ましい。芯成分と鞘成分との質量比が、５０／５０から大きく離れていると紡糸性及び延伸性が低下し、強度や耐熱性と捲縮性のバランスが悪くなることがある。
【００３７】
＜捲縮繊維の製造方法＞
本実施形態の捲縮繊維の製造方法は、上述のポリプロピレン系樹脂組成物を含む原料を溶融紡糸し、延伸して繊維を得る工程を有する。
【００３８】
溶融紡糸は公知の方法により行うことができる。例えば、単孔の孔から押出して引き取るモノフィラメント製造設備を用いて製造する方法（以下、単にモノフィラメントという）、複数の孔を有するノズルと巻取り機とを有するマルチフィラメント製造設備を用いて製造する方法（以下、単にマルチフィラメントという）、スパンボンド法、メルトブロー法、及びエレクトロスピニング法等に代表される溶融紡糸による複合紡糸法が挙げられる。中でも、モノフィラメント又はマルチフィラメントが好ましく、マルチフィラメントであることがより好ましい。
本実施形態では、繊維を構成する一方の成分に上述のプロピレン単独重合体（Ｂ）を用いる。そして、各樹脂成分の樹脂吐出量を適宜調整し、複合紡糸ノズルを有する紡糸口金（例えば、偏心芯鞘型、サイドバイサイド型、異形断面型等）から吐出させて、紡糸することで未延伸繊維が得られる。
【００３９】
次に、得られた繊維（未延伸繊維）を延伸する。延伸方法に特に制限はなく、公知の方法を採用することができる。例えば、２つ以上のロールの回転速度比を調整し、繊維に引張り応力を加えることで延伸するロール延伸が挙げられる。延伸は、一段階で行ってもよく、二段階以上に分けて行ってもよい。
延伸は非加熱（２５℃）でも加熱下でも行うことができる。加熱する場合には、ロールへの巻き付きをより抑制する観点及び捲縮性をより高める観点から、好ましくは６０℃以下、より好ましくは４０℃以下で行う。
延伸倍率は、繊維の用途に合わせて適宜調整すればよいが、繊維強度と捲縮性をより強く発現させる観点から、好ましくは２倍以上、より好ましくは３倍以上、そして、糸切れや白化をより抑制する観点から、好ましくは８倍以下、より好ましくは７倍以下である。
【００４０】
本実施形態の捲縮繊維の捲縮率としては、特に限定されるものではないが、十分な嵩高さを得る観点から、１２０℃で加熱した場合の捲縮率が好ましくは４０％以上であり、より好ましくは５０％以上である。
【実施例】
【００４１】
次に実施例により、本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
【００４２】
〔ＤＳＣ測定〕
示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製、「ＤＳＣ−７」）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブから融解吸熱量（ΔＨ−Ｄ）として求めた。また、得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップから融点（Ｔｍ−Ｄ）を求めた。
なお、融解吸熱量（ΔＨ−Ｄ）は、熱量変化の無い低温側の点と熱量変化の無い高温側の点とを結んだ線をベースラインとして、示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製、「ＤＳＣ−７」）を用いた、ＤＳＣ測定により得られた融解吸熱カーブのピークを含むライン部分と当該ベースラインとで囲まれる面積を求めることで算出される。
【００４３】
〔メルトフローレート（ＭＦＲ）〕
ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定した。
【００４４】
〔重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）測定〕
ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。測定には、下記の装置及び条件を使用し、ポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量を得た。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、これらの重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）より算出した値である。
＜ＧＰＣ測定装置＞
カラム          ：東ソー（株）製「ＴＯＳＯ  ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ」
検出器          ：液体クロマトグラム用ＲＩ検出  ウォーターズ・コーポレーション製「ＷＡＴＥＲＳ  １５０Ｃ」
＜測定条件＞
溶媒          ：１，２，４−トリクロロベンゼン
測定温度      ：１４５℃
流速          ：１．０ｍＬ／分
試料濃度      ：２．２ｍｇ／ｍＬ
注入量        ：１６０μＬ
検量線        ：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ
解析プログラム：ＨＴ−ＧＰＣ（Ｖｅｒ．１．０）
【００４５】
また、以下の例において、下記原料を使用した。
＜プロピレン系共重合体（Ａ）＞
プロピレン系共重合体（Ａ−１）：
・「プライムポリプロＹ−２０４５ＧＰ」（（株）プライムポリマー製、エチレンを４．３質量％とプロピレンを９５．７質量％の比率で重合させたエチレン−プロピレンランダム共重合体）
なお、上記方法で測定されたプロピレン系共重合体（Ａ−１）の各樹脂特性を表１に示す。
【００４６】
＜プロピレン単独重合体（Ｂ）＞
プロピレン単独重合体（Ｂ−１）：
・「Ｌ−ＭＯＤＵ（登録商標）  Ｓ９０１」（出光興産（株）製、ホモポリプロピレン）
なお、上記方法で測定されたプロピレン単独重合体（Ｂ−１）の各樹脂特性を表１に示す。
【００４７】
＜プロピレン単独重合体（Ｃ）＞
プロピレン単独重合体（Ｃ−１）：
・「プライムポリプロＳ１３７Ｌ」（（株）プライムポリマー製）
なお、上記方法で測定されたプロピレン単独重合体（Ｃ−１）の各樹脂特性を表１に示す。
【００４８】
【表１】
2019157293.tif 000003
【００４９】
各例で得られた繊維について、下記の測定及び評価を行った。結果を表２に示す。
【００５０】
〔繊度〕
ＪＩＳ  Ｌ１０１３（２０１０）に準拠して測定した。
【００５１】
〔単糸繊度〕
上記測定で得られた繊度をノズルホール数（７２）で割った計算値から求めた。
【００５２】
〔引張強度〕
ＪＩＳ  Ｌ１０１３（２０１０）に準拠して測定した。
【００５３】
〔弾性率〕
ＪＩＳ  Ｌ１０１３（２０１０）に準拠して測定した。
【００５４】
〔伸度〕
ＪＩＳ  Ｌ１０１３（２０１０）に準拠して測定した。
【００５５】
〔加熱処理後の捲縮率〕
得られた繊維について、温度６０℃で１５分加熱処理した。以下のように試料長を測定し、下記式（１）より算出した。なお、測定サンプルを３本とし、平均値を加熱処理後の捲縮率とした。
加熱処理後の捲縮率（％）＝［（Ｌ０−Ｌ２）／Ｌ０］×１００      （１）
式（１）中、Ｌ０は８．８２ｍＮ×繊度（ｔｅｘ）の荷重をかけた状態の試料長（ｍｍ）、Ｌ２は加熱処理後の繊維において、０．１７７ｍＮ×繊度（ｔｅｘ）の荷重をかけた状態の試料長（ｍｍ）である。
また、温度を８０℃、１００℃、１２０℃、１４０℃、及び１６０℃に変更して１５分加熱処理した後の各繊維について、上記と同様にして加熱処理後の捲縮率を算出した。
【００５６】
実施例１
表２に記載の種類及び配合量で芯成分及び鞘成分をそれぞれ調製した。
芯成分樹脂と鞘成分樹脂とをそれぞれ単軸押出機を用いて紡糸温度２３０℃で溶融押出し、ノズル径φ１．０の芯鞘複合ノズル（孔数７２ホール）より、単孔吐出量０．４５ｇ／分で、溶融樹脂を芯成分：鞘成分の質量比が５０：５０となるように吐出させた。
吐出した繊維を、加熱ゴデットローラーを用いた延伸機により、延伸温度２５℃、延伸倍率３．５倍の条件で延伸した後、巻取りロールに巻き取った。得られた偏心芯鞘型繊維について、上述の測定方法を用いて評価した。
なお、表２中、偏心度合が「中」とは、芯側の円周と鞘側の円周がほぼ接する位置に配置したノズルの配置（最大偏芯）と、同心との中間位置にあるノズル配置（中偏芯）を表す。
【００５７】
実施例２、３及び比較例１
表２に記載の種類及び配合量で芯成分及び鞘成分をそれぞれ調製し、表２に記載の延伸温度及び延伸倍率に変更した以外は実施例１と同様にして実施例２、３及び比較例１の偏心芯鞘型繊維を得た。なお、比較例１は延伸温度を上げても糸切れがあり、延伸倍率は２．１倍になった。得られた偏心芯鞘型繊維について、上述の測定方法を用いて評価した。
【００５８】
【表２】
2019157293.tif 000004
【００５９】
表２の結果から、芯成分又は鞘成分のいずれかにプロピレン単独重合体（Ｂ）を含む実施例１、２及び３は、芯成分及び鞘成分のいずれにもプロピレン単独重合体（Ｂ）を含まない比較例１よりも延伸温度が低くても延伸性に優れ、引張強度、弾性率が高く、ヘタリにくい捲縮糸が得られることが分かる。そして、加熱処理後の捲縮率自体も高く、特に、芯成分にプロピレン系共重合体（Ａ）及びプロピレン単独重合体（Ｂ）を含む実施例１の偏心芯鞘型繊維は、低結晶成分の相乗効果から加熱処理温度が６０℃、８０℃の比較的低い温度でも捲縮性を有することが見出された。