(57)【要約】【課題】吸水時でも高い機械特性を示す樹脂組成物が求められていた。【解決手段】ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジアミン由来の構成単位が芳香族ジアミンであり、かつジカルボン酸由来の構成単位が脂肪族ジカルボン酸であるポリアミド（Ａ−１）と、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジカルボン酸由来の構成単位が芳香族ジカルボン酸であるポリアミド（Ａ−２）とからなるポリアミド（Ａ）１００質量部と、  強化繊維（Ｂ）３０〜１５０質量部を含有し、  前記ポリアミド（Ａ−１）と前記ポリアミド（Ａ−２）の比率が質量比で５１：４９〜９９：１である、熱可塑性樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジアミン由来の構成単位が芳香族ジアミンであり、かつジカルボン酸由来の構成単位が脂肪族ジカルボン酸であるポリアミド（Ａ−１）と、
ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジカルボン酸由来の構成単位が芳香族ジカルボン酸であるポリアミド（Ａ−２）
とからなるポリアミド（Ａ）１００質量部と、
強化繊維（Ｂ）３０〜１５０質量部を含有し、
前記ポリアミド（Ａ−１）と前記ポリアミド（Ａ−２）の比率が質量比で５１：４９〜９９：１である、熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリアミド（Ａ−１）のジアミン由来の構成単位である芳香族ジアミンがキシリレンジアミンである、請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
前記ポリアミド（Ａ−２）のジアミン由来の構成単位が脂肪族ジアミンであり、前記（Ａ−２）のジカルボン酸由来の構成単位である芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸またはイソフタル酸である、請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
前記強化繊維（Ｂ）が収束本数２０，０００本以上の炭素繊維である、請求項１から３のいずれか  に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
前記強化繊維（Ｂ）の熱可塑性樹脂組成物中での繊維長が０．１〜０．５ｍｍである、請求項１から４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
前記強化繊維（Ｂ）の引張強度が５．１ＧＰａ以上かつ引張弾性率が２６０ＧＰａ以上である、請求項１から５のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】
前記強化繊維（Ｂ）の円相当径が７．０〜８．５μｍである、請求項１から５のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】
下記試験方法によって得られる曲げ強さが４２０ＭＰａ以上である、請求項１から７のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
試験方法：射出成型品を８０℃温水中で２４時間吸水処理した後にＩＳＯ１７８に準ずる試験方法で３点曲げ試験を実施する。
【請求項９】
請求項１から８のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物からなる射出成型品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、剛性および強度に優れる熱可塑性樹脂組成物、およびその射出成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂の機械特性を向上させるための手段として、ガラス繊維や炭素繊維等の繊維状充填材を配合することが一般的に知られている。繊維状充填材の一般的な配合手法としては、熱可塑性樹脂と繊維のチョップドストランド（短繊維）を押出機中で溶融混練する手法などが挙げられる。
【０００３】
しかし、近年プラスチックの高性能化に対する要求が高度化し、金属同等の剛性や高い強度が求められるようになってきている。炭素繊維を高濃度で配合したものは剛性が高く、ＰＥＥＫ等の吸水が少ないスーパーエンプラに炭素繊維を高濃度で配合したものも市販されているが、射出成型の際のシリンダー温度や金型温度が高くなる等の理由から、限定的にしか使用されていない。一方、ポリアミド樹脂に炭素繊維を配合したものは、高い強度を示すが、吸水により剛性や強度が低下する課題があった。
【０００４】
特許文献１には、ＭＸＤ６ナイロンを４０〜７０質量％と特定の炭素繊維を３０〜６０質量％含有する熱可塑性樹脂成形品が記載されている。この方法では、曲げ弾性率が３５０００ＭＰａ以上と優れた機械特性が得られるものの、吸水時の機械特性に関しては記載されていない。
【０００５】
特許文献２には、９Ｔナイロン等のポリアミド樹脂１００重量部に特定の炭素繊維２０〜１６０重量部を配合する炭素繊維強化樹脂組成物が記載されている。しかし９Ｔナイロンを用いている実施例１〜３は、ＭＸＤ６ナイロンを用いている比較例７に比べて引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率が劣る。
【０００６】
特許文献３には、９Ｔナイロン等を５０〜９９重量部、ＭＸＤ６ナイロン等を１〜５０重量部の合計１００重量部に対して、炭素繊維１０〜１００重量部を配合してなる炭素繊維強化ポリアミド樹脂組成物が記載されている。実施例１〜５、比較例２〜３から、ＭＸＤ６ナイロンが多いほど曲げ弾性率が高くなり、また９Ｔナイロンが多いほど吸水率が低くなる事が明らかであるが、吸水時の機械特性については記載されていない。
【０００７】
以上の通り、樹脂組成物のポリマー原料、繊維状充填材等原料面で様々な工夫が為されているが、吸水時でも高い機械特性を示す樹脂組成物は示されていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許４６０９９８４号
【特許文献２】特許５７７６３４２号
【特許文献３】特開２０１７−１８６４９６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、前期課題を解決し、吸水時でも高い機械特性を示す樹脂組成物を提供することをその課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のポリアミドを用いることにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち本発明の要旨は以下の（１）〜（９）に存する。
【００１１】
（１）  ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジアミン由来の構成単位が芳香族ジアミンであり、かつジカルボン酸由来の構成単位が脂肪族ジカルボン酸であるポリアミド（Ａ−１）と、
ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジカルボン酸由来の構成単位が芳香族ジカルボン酸であるポリアミド（Ａ−２）
とからなるポリアミド（Ａ）１００質量部と、
強化繊維（Ｂ）３０〜１５０質量部を含有し、
前記ポリアミド（Ａ−１）と前記ポリアミド（Ａ−２）の比率が質量比で５１：４９〜９９：１である、熱可塑性樹脂組成物。
（２）  前記ポリアミド（Ａ−１）のジアミン由来の構成単位である芳香族ジアミンがキシリレンジアミンである、上記（１）記載の熱可塑性樹脂組成物。
（３）  前記ポリアミド（Ａ−２）のジアミン由来の構成単位が脂肪族ジアミンであり、前記（Ａ−２）のジカルボン酸由来の構成単位である芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸またはイソフタル酸である、上記（１）または（２）に記載の熱可塑性樹脂組成物。
（４）  前記強化繊維（Ｂ）が収束本数２０，０００本以上の炭素繊維である、上記（１）から（３）のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
（５）  前記強化繊維（Ｂ）の熱可塑性樹脂組成物中での繊維長が０．１〜０．５ｍｍである、上記（１）から（４）のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
（６）  前記強化繊維（Ｂ）の引張強度が５．１ＧＰａ以上かつ引張弾性率が２６０ＧＰａ以上である、上記（１）から（５）のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
（７）  前記強化繊維（Ｂ）の円相当径が７．０〜８．５μｍである、上記（１）から（５）のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
（８）  下記試験方法によって得られる曲げ強さが４２０ＭＰａ以上である、上記（１）から（７）のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
試験方法：射出成型品を８０℃温水中で２４時間吸水処理した後にＩＳＯ１７８に準ずる試験方法で３点曲げ試験を実施する。
（９）  上記（１）から（８）のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物からなる射出成型品。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の熱可塑性樹脂組成物によれば、吸水時でも機械特性に優れた成形品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリアミド（Ａ）１００質量部と、強化繊維（Ｂ）３０〜１５０質量部を含有する。好ましくは、強化繊維（Ｂ）４０〜１００質量部であり、さらに好ましくは５０〜９０質量部である。強化繊維（Ｂ）がこの範囲内である事で、強化繊維（Ｂ）の補強効果を十分に発揮し、弾性率や強度に優れる。
【００１４】
＜ポリアミド（Ａ）＞
本発明のポリアミド（Ａ）は、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、「ジアミン由来の構成単位が芳香族ジアミンであり、かつジカルボン酸由来の構成単位が脂肪族ジカルボン酸であるポリアミド（Ａ−１）」と、「ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジカルボン酸由来の構成単位が芳香族ジカルボン酸であるポリアミド（Ａ−２）」とからなり、前記ポリアミド（Ａ−１）と前記ポリアミド（Ａ−２）の比率が質量比で５１：４９〜９９：１である。
【００１５】
＜ポリアミド（Ａ−１）＞
本発明のポリアミド（Ａ−１）は、ジアミン由来の構成単位が芳香族ジアミンであり、かつジカルボン酸由来の構成単位が脂肪族ジカルボン酸である。
ポリアミド（Ａ−１）のジアミン由来の構成単位である芳香族ジアミンとしては、キシリレンジアミン、トリレンジアミン、ジフェニルメタン−４，４´−ジアミン、ナフタレンジアミン、フェニレンジアミン等が挙げられる。特にキシリレンジアミンが好ましく、メタキシリレンジアミンがさらに好ましい。
ポリアミド（Ａ−１）のジカルボン酸由来の構成単位である脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、スペリン酸、セバシン酸等が挙げられ、特に好ましくはアジピン酸である。
【００１６】
このようなポリアミド（Ａ−１）を含むことで、弾性率や強度が高くなる。このようなポリアミド（Ａ−１）としては、例えばＰＡＭＸＤ６、ＰＡＸＤ１０が挙げられる。市販品としては、ＰＡＭＸＤ６として、三菱ガス化学（株）製ＭＸナイロン  Ｓ６００１、Ｓ６００７、Ｓ６１２１、ＰＡＸＤ１０として、三菱ガス化学（株）製Ｌｅｘｔｅｒ  ８０００、８５００、８９００が挙げられる。
【００１７】
＜ポリアミド（Ａ−２）＞
本発明におけるポリアミド（Ａ−２）は、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジカルボン酸由来の構成単位が芳香族ジカルボン酸である。
本発明におけるポリアミド（Ａ）は、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジカルボン酸由来の構成単位が芳香族ジカルボン酸であるポリアミド（Ａ−２）を含む。
【００１８】
ポリアミド（Ａ−２）のジアミン由来の構成単位としては特に限定はないが、好ましくは芳香族ジアミン、脂肪族ジアミンが挙げられる。芳香族ジアミンとしては、キシリレンジアミン、トリレンジアミン、ジフェニルメタン−４，４´−ジアミン、ナフタレンジアミン、フェニレンジアミン等が挙げられ、脂肪族ジアミンとしては、プトレシン、ヘキサメチレンジアミン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジアミノドデカン等が挙げられる。ジアミン由来の構成単位はとしては、脂肪族ジアミンが好ましく、さらに好ましくは、１，９−ジアミノノナン、１，８−ジアミノオクタン、ヘキサメチレンジアミンである。
【００１９】
また、ポリアミド（Ａ−２）のジカルボン酸由来の構成単位である芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸等が挙げられ、テレフタル酸またはイソフタル酸が好ましく、テレフタル酸が特に好ましい。
【００２０】
このようなポリアミド（Ａ−２）を含むことで、吸水した際の弾性率や強度の低下が小さくなる。このようなポリアミド（Ａ−２）としては、例えばＰＡ１０Ｔ、ＰＡ９Ｔ、ＰＡ６Ｔが挙げられる。市販品としては、ＰＡ１０Ｔとして、ユニチカ（株）製  ゼコットＸＮ４００、ダイセル・エボニック（株）製  ベスタミドＨＴ  ｐｌｕｓ  Ｍ３０００、ＰＡ９Ｔとして、（株）クラレ製  ジェネスタ  Ｎ１０００Ａ、Ｎ１００６Ａ、Ｎ１００６Ｄ、ＰＡ６Ｔとして、ダイセル・エボニック（株）製  ベスタミドＨＴ  ｐｌｕｓ  Ｍ１０００、三井化学（株）製  アーレンＡＥ４２００が挙げられる。
【００２１】
＜ポリアミド（Ａ−１）とポリアミド（Ａ−２）の比率＞
前記ポリアミド（Ａ−１）と前記ポリアミド（Ａ−２）の比率は、質量比で５１：４９〜９９：１であり、６０：４０〜９０：１０が好ましい。この範囲にある事で、吸水していない場合の弾性率や強度が高く、また吸水による弾性率や強度の低下も少ないために、吸水した際の弾性率や強度が高くなる。
【００２２】
＜その他＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリアミド（Ａ）以外の熱可塑性樹脂を含んでいても良い。１００℃以上の金型温度でも成形収縮を抑制する観点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）１３０℃以上の非晶性樹脂が好ましく、ポリアミド（Ａ）との溶融混練し易さの観点から、Ｔｇ２５０℃以下が好ましい。このような熱可塑性樹脂として、ポリエーテルスルホン（Ｔｇ２２５℃）、ポリエーテルイミド（Ｔｇ２１７℃）、ポリカーボネート（Ｔｇ１５０℃）などが挙げられる。
【００２３】
＜強化繊維（Ｂ）＞
強化繊維（Ｂ）は、弾性率や強度の向上効果の観点から炭素繊維が好ましく、炭素繊維の生産性の観点から、収束本数２０，０００本以上の炭素繊維がさらに好ましく、収束本数４０，０００本以上の炭素繊維が最も好ましい。強度向上効果の観点からは、強化繊維（Ｂ）の引張強度は、５．１ＧＰａ以上が好ましく、５．４ＧＰａがさらに好ましい。弾性率向上効果の観点からは、強化繊維（Ｂ）の引張弾性率は、２６０ＧＰａ以上が好ましく、２７５ＧＰａ以上がさらに好ましい。
【００２４】
強化繊維（Ｂ）の熱可塑性樹脂組成物中での繊維長は、０．１〜０．５ｍｍである事が好ましく、０．１３〜０．２０ｍｍがさらに好ましい。この範囲内にある事で、弾性率や強度が優れると共に、より優れた外観を得ることが可能である。ここで繊維長とは、質量平均繊維長である。強化繊維（Ｂ）の質量平均繊維長は、樹脂ペレットを空気雰囲気下で３時間６００℃に加熱してポリアミド（Ａ）等を熱分解により除去し、残存した強化繊維（Ｂ）１００本以上の繊維長を光学顕微鏡にて測定し、その平均値とする。質量平均繊維長は、繊維長をＬとしたとき、下式（１）で算出される。
質量平均繊維長＝ΣＬ２／ΣＬ    ・・・式（１）
【００２５】
本発明に用いられる強化繊維（Ｂ）として炭素繊維を用いる場合には、ＰＡＮ系炭素繊維やピッチ系炭素繊維が挙げられるが、機械特性の観点から、ＰＡＮ系炭素繊維が好ましい。ＰＡＮ系炭素繊維は、「アクリロニトリルを主成分として重合させたポリアクリルニトリル系樹脂からなる繊維を、不融化させて、更に炭化させて生成した実質的に炭素のみからなるフィラメント繊維」を主たる成分として構成される。
【００２６】
強化繊維（Ｂ）の形態は、例えば、長繊維、チョップドファイバー、ミルドファイバー等が挙げられる。これらの強化繊維（Ｂ）の形態は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの強化繊維（Ｂ）の形態の中でも、取り扱い性に優れ、質量平均繊維長を容易に制御することができることから、チョップドファイバーが好ましい。
【００２７】
強化繊維（Ｂ）として用いられる炭素繊維の市販品としては、例えば連続繊維として、パイロフィル  ＴＲ５０  １２Ｌ、ＴＲ５０Ｓ  １５Ｌ、ＴＲＨ５０  １２Ｌ、ＴＲＨ５０  １８Ｍ、ＴＲＨ５０  ６０Ｍ、ＴＲＷ４０  ５０Ｌ、ＭＲ６０Ｈ  ２４Ｐ、ＭＲ７０  １２Ｐ、ＭＳ４０  １２Ｍ、ＨＲ４０  １２Ｍ、ＨＳ４０  １２Ｐ、ダイアリードＫ１３３１２、Ｋ６３７１２（三菱ケミカル（株）製）が挙げられ、チョップドファイバーとして、パイロフィルＴＲ０６Ｕ  Ｂ４Ｅ、ＴＲ０６ＵＬ  Ｂ６Ｒ、ＴＲ０６ＵＬ  Ｂ５Ｋ、ＴＲ０６ＮＥ  Ｂ４Ｅ、ＴＲ０６ＮＬ  Ｂ６Ｒ、ＴＲ０６ＮＬ  Ｂ５Ｋ、ＴＲ０６Ｑ  Ｂ４Ｅ、ＴＲ０６ＱＬ  Ｂ５Ｋ、ＭＲ０３ＮＥ  ＢＤＥ、ダイアリードＫ２２３ＳＥ、Ｋ２２３ＨＥ、Ｋ６３７１Ｔ（三菱ケミカル（株）製）が挙げられる。
【００２８】
本発明の熱可塑性樹脂組成物に含まれる強化繊維（Ｂ）の円相当径は、優れた外観を得る観点からは、７．０〜８．５μｍが好ましく、７．２〜８．０μｍがさらに好ましい。強化繊維（Ｂ）が太いほど熱可塑性樹脂中に含まれる強化繊維（Ｂ）の本数は少なくなり、熱可塑性樹脂中の強化繊維（Ｂ）の分散が良好になる。その一方で、強化繊維（Ｂ）が太すぎると、円相当径に対する長さが小さくなり、強化繊維（Ｂ）の補強効果が小さくなる。強化繊維（Ｂ）は円相当径がこの範囲であれば、必ずしも円形である必要はない。
【００２９】
ここで炭素繊維（Ｂ）の円相当径（μｍ）は、目付（ｍｇ／ｍ）、フィラメント数（本）、密度（ｇ／ｃｍ３）から以下の式（２）により求められる。
円相当径＝（目付÷フィラメント数÷密度×１０００÷３．１４）１／２×２    ・・・式（２）
【００３０】
＜その他の成分＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリアミド（Ａ）、強化繊維（Ｂ）以外に、本発明の効果が得られる範囲で、必要に応じて、各種添加剤を含んでもよい。
添加剤としては、例えば、着色剤、酸化防止剤、金属不活性剤、カーボンブラック、造核剤、離型剤、滑剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、無機フィラー、耐衝撃性改質剤、加工助剤、難燃剤、可塑剤等が挙げられる。これらの添加剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
本発明の熱可塑性樹脂組成物に無機フィラーを配合する場合は、樹脂の成形収縮率を低減する観点から、異方性の少ない粒子状、球状、板状のものが好ましく、剛性を向上する観点から繊維状、板状のものが好ましい。特に好ましくは板状である。このような無機フィラーを用いる事で、より良好な表面外観と機械特性を得る事が可能となる。無機フィラーとしては、タルク、マイカ、黒鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、黒鉛などが挙げられ、タルク、マイカ、炭酸カルシウムが好ましく、タルク、マイカがさらに好ましい。
【００３２】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、溶融張力向上などの効果を有する加工助剤を含んでいても良い。加工助剤を用いる事で、射出成型のゲート周辺の外観が改善する場合があり、また機械特性が向上する場合がある。このような加工助剤としては、ＰＴＦＥ系加工助剤、アクリル系加工助剤などが挙げられる。市販されているＰＴＦＥ系加工助剤としては、三菱ケミカル社製  メタブレン  Ａ−３０００、Ａ−３７５０、Ａ−３８００などが挙げられる。市販されているアクリル系加工助剤としては、三菱ケミカル社製  メタブレン  Ｐ−５３１Ａ、Ｐ−５３０Ａ、Ｐ−５５１Ａ、Ｐ−５０１Ａ、Ｐ−５７０Ａ、Ｐ−７００、Ｐ−７１０など挙げられる。機械特性と加工性改良効果の観点から、好ましくは、ＰＴＦＥ系加工助剤である。
【００３３】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、着色剤を含んでいても良い。着色剤としては、カーボンブラック、無機顔料、有機染料などが挙げられるが、より均一な黒色外観を得る観点から、カーボンブラックが好ましい。着色剤としてカーボンブラックを配合する場合は、着色性と機械特性の観点から、０．１質量％以上２質量％未満が好ましい。
【００３４】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、離型剤を含んでいても良い。離型剤としては、脂肪酸ワックス、脂肪酸エステルワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピ  レンワックス、酸化ポリエチレンワックス、フッ素系滑剤などが挙げられる。
【００３５】
また、ポリアミド（Ａ）の結晶化を調整するために、造核剤を用いても良い。造核剤としては、有機核剤、無機フィラー等が挙げられるが、耐熱性と造核効果の観点から無機フィラーが好ましく、特に好ましくはタルクである。造核剤としては、ポリアミド（Ａ）に対し０．１質量％以上が好ましい。少なすぎると核剤としての効果が限定的となる。
【００３６】
＜製造方法＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、ポリアミド（Ａ）またはポリアミド（Ａ）含有樹脂組成物と、強化繊維（Ｂ）を押出機で混練する方法が好ましい。押出機を用いる事で、安定した品質の熱可塑性樹脂組成物を連続して生産する事が可能である。
【００３７】
強化繊維（Ｂ）の質量平均繊維長は、強化繊維（Ｂ）の供給方法、押出機のスクリュー回転数、吐出量等の溶融混練条件を制御する事により調整することができる。好ましい範囲に強化繊維（Ｂ）の繊維長を調整するためには、強化繊維（Ｂ）の一部または全部をサイドフィードする方法が好ましい。
【００３８】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成型品を８０℃温水中で２４時間吸水処理した後にＩＳＯ１７８に準ずる試験方法で３点曲げ試験を実施した場合の曲げ強さが、４２０ＭＰａ以上が好ましく、４５０ＭＰａ以上がさらに好ましい。また同様に、曲げ弾性率は３２，０００ＭＰａ以上が好ましく、３３，０００ＭＰａ以上が好ましい。引張強さは、２９０ＭＰａ以上が好ましく、３１０ＭＰａ以上がさらに好ましい。この試験方法では、８０℃温水中で２４時間吸水した後に、室温２３℃湿度５０％雰囲気で３点曲げ試験を実施する。２３℃湿度５０％雰囲気に保持し、曲げ試験を実施するまでの時間は、２４時間が良い。短すぎる場合には、試験片の温度が高いために、曲げ強さが低く出る場合がある。長すぎる場合には、吸水率が低下し、曲げ強さが高く出る場合がある。
【００３９】
本発明の射出成型品は、本発明の熱可塑性樹脂組成物からなる。本発明の熱可塑性樹脂組成物を射出成型する方法や、本発明の構成成分を含むブレンド物を射出成型する方法が挙げられるが、安定した品質を得る観点から、本発明の熱可塑性樹脂組成物を射出成型する方法が好ましい。ここで射出成型には、射出圧縮成形を含む。
【実施例】
【００４０】
本発明をさらに具体的に説明するために、以下、実施例および比較例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４１】
［繊維長］
実施例で得られた熱可塑性樹脂組成物を、空気雰囲気下で３時間６００℃に加熱してポリアミド（Ａ）等を熱分解により除去し、残存した強化繊維任意の１００本以上の各繊維長を光学顕微鏡で測定した。
【００４２】
下記式により、繊維長（Ｌｗ）を算出した。
重量平均繊維長（Ｌｗ）＝ΣＬ２／ΣＬ
Ｌ：各強化繊維の繊維長
【００４３】
［吸水率］
ダンベル試験片を８０℃温水中で２４時間吸水処理した後に表面の水分を拭き取り、吸水前後の重量変化を測定する事で、吸水率を求めた。
【００４４】
［曲げ試験］
ダンベル試験片から８０×１０×４ｍｍの曲げ試験片を切り出し、ＩＳＯ１７８に準拠し、３点曲げ試験を行い、曲げ強さ、曲げ弾性率を測定した。また同様に、８０℃温水中で２４時間処理した後に、２３℃湿度５０％雰囲気に２４時間保持し、吸水後の曲げ試験を実施した。
【００４５】
［引張試験］
ＩＳＯ５２７に準拠し、引張強さを測定した。また同様に、８０℃温水中で２４時間処理した後に、２３℃湿度５０％雰囲気に２４時間保持し、吸水後の引張強さを測定した。
【００４６】
［比重］
ＩＳＯ１１８３に準拠し、比重を求めた。
【００４７】
［原料］
ＭＸＤ６ナイロン（Ａ−１）：ＭＸナイロンＳ６００７（三菱ガス化学（株）製）を使用した。
９Ｔナイロン（Ａ−２−１）：ジェネスタ  Ｎ１０００Ａ（（株）クラレ製）を使用した。
１０Ｔナイロン（Ａ−２−２）：ゼコット  ＸＮ４００（ユニチカ（株）製）を使用した。
６６ナイロン（Ａ−３）：：Ｅ２０００ＳＬ（ユニチカ（株）製）を使用した。
炭素繊維（Ｂ−１）：三菱ケミカル（株）製ＰＡＮ系炭素繊維ＭＲ６０Ｈ  ２４Ｐ（フィラメント数  ２４，０００本、目付  ９６０ｍｇ／ｍ、密度１．８１ｇ／ｃｍ３、円相当径  ５．３μｍ、引張強度５．６８ＧＰａ、引張弾性率２８０ＧＰａ）にポリアミド系サイジング剤を付与し、３ｍｍにカットしたもの。サイジング剤付着量  ３．０％
タルク：ミクロンホワイト＃５０００Ａ（林化成（株）製）
離型剤：ペンタエリスリトールステアレート
着色剤：カーボンブラック
【００４８】
［実施例１］
主原料フィーダーとサイドフィーダーとを有する同方向二軸押出機（機種名「ＰＣＭ−３０」、（株式会社池貝製）を用いて、ＭＸＤ６ナイロン（Ａ−１）７５．０質量部、９Ｔナイロン（Ａ−２−１）  ２５．０質量部、タルク  １．０質量部、着色剤  １．４質量部、離型剤  ０．５質量部を主原料フィーダーから投入し、サイドフィーダーから炭素繊維（Ｂ−１）  ６８．６質量部を投入し、３００℃、２００ｒｐｍの条件で溶融混練し、吐出されたストランドを水中で冷却したものをストランドカッターで４ｍｍ長にカットして、熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹脂組成物中の繊維長は、０．１６４ｍｍであった。ここで得られた熱可塑性樹脂組成物のペレットを１５０℃で２時間乾燥した後、射出成形機（機種名「ＩＳ５５」、東芝機械（株）製）およびＩＳＯ金型タイプＡを用い、シリンダー温度３００℃、金型温度１３０℃の条件で射出成形を行い、ダンベル試験片を得た。評価結果を表１に示す。
【００４９】
［比較例１］
主原料フィーダーから投入する原料を、ＭＸＤ６ナイロン（Ａ−１）９０．０質量部、６６ナイロン（Ａ−３）  １０．０質量部、タルク  １．０質量部、着色剤  １．４質量部、離型剤  ０．５質量部に変更する点を除いては、実施例１と同様に実施した。
【００５０】
［比較例２］
主原料フィーダーから投入する原料を、１０Ｔナイロン（Ａ−２−２）１００質量部、着色剤  １．４質量部、離型剤  ０．５質量部に変更し、溶融混練する温度を３３０℃に変更し、射出成型のシリンダー温度を３３０℃に変更する点を除いては、実施例１と同様に実施した。
【００５１】
【表１】
2019189787.tif 000002
【００５２】
実施例１と比較例１〜２の対比により、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、吸水後の曲げ弾性率、曲げ強さ、引張強さなどの機械特性に優れることがわかる。実施例１は、吸水前の機械特性が高く、また吸水による機械特性の低下が少ないため、吸水後の機械特性に優れる。比較例１は、吸水前の機械特性は実施例１と同様に優れるものの、吸水による機械特性の低下が大きく、吸水後の機械特性が劣る。比較例２は、吸水による機械特性の低下は少ないものの、吸水前の機械特性が実施例１より低く、吸水後の機械特性が劣る。