(57)【要約】【課題】剥離ライナーとして紙基材を用いた場合、製造時において、粘着剤層が好適に架橋しなくなるという問題の発生が効果的に防止された粘着シートを提供すること。【解決手段】本発明の粘着シート１００は、基材１１および粘着剤層１２を有する貼着体１０と、貼着体１０の粘着剤層１２に接触する剥離ライナー２０とを備え、剥離ライナー２０は、紙基材２１と、粘着剤層１２に接触する剥離剤層２２と、紙基材２１と剥離剤層２２との間に介挿された水蒸気バリア層２３とを備えている。前記粘着剤層を構成する粘着剤は、ウレタン系粘着剤であることが好ましい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材および粘着剤層を有する貼着体と、前記貼着体の前記粘着剤層に接触する剥離ライナーとを備える粘着シートであって、
前記剥離ライナーは、紙基材と、前記粘着剤層に接触する剥離剤層と、前記紙基材と前記剥離剤層との間に介挿された水蒸気バリア層とを備えていることを特徴とする粘着シート。
【請求項２】
前記粘着剤層を構成する粘着剤は、ウレタン系粘着剤である請求項１に記載の粘着シート。
【請求項３】
前記剥離ライナーは、前記紙基材と前記剥離剤層との間に介挿された前記水蒸気バリア層とともに、前記紙基材の前記剥離剤層に対向する面とは反対の面側に設けられた第２の水蒸気バリア層を備えている請求項１または２に記載の粘着シート。
【請求項４】
前記紙基材は、前記剥離剤層に対向する面とは反対の面側に印刷層が設けられている請求項１ないし３のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項５】
前記粘着剤層の厚さが１μｍ以上４０μｍ以下である請求項１ないし４のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項６】
前記水蒸気バリア層の厚さが０．５μｍ以上４０μｍ以下である請求項１ないし５のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項７】
前記水蒸気バリア層についての、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２９に規定する感湿センサ法に基づいて温度４０℃、相対湿度９０％の条件で測定される水蒸気透過度が４０［ｇ／（ｍ２・２４ｈ）］以下である請求項１ないし６のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項８】
前記紙基材は、上質紙である請求項１ないし７のいずれか１項に記載の粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
基材および粘着剤層を有し、更に粘着剤層に接触する剥離ライナーとを備える再貼付用シートが知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
剥離ライナーの剥離のし易さ、剥離紙の手触り、粘着シートの生産コスト等、種々の観点から、剥離ライナーとして紙基材が用いられている。
【０００４】
そして、粘着シートの製造においては、粘着剤層の構成材料の架橋反応（硬化反応）を行い、粘着剤層の粘着力を調整することが行われている。
【０００５】
しかしながら、従来においては、剥離ライナーとして紙基材を用いた場合に粘着剤層の構成材料の架橋反応が十分に進行しないという問題を生じることがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−２５６６２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、剥離ライナーとして紙基材を用いた場合、製造時において、粘着剤層が好適に架橋しなくなるという問題の発生が効果的に防止された粘着シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
このような目的は、下記（１）〜（８）に記載の本発明により達成される。
（１）  基材および粘着剤層を有する貼着体と、前記貼着体の前記粘着剤層に接触する剥離ライナーとを備える粘着シートであって、
前記剥離ライナーは、紙基材と、前記粘着剤層に接触する剥離剤層と、前記紙基材と前記剥離剤層との間に介挿された水蒸気バリア層とを備えていることを特徴とする粘着シート。
【０００９】
（２）  前記粘着剤層を構成する粘着剤は、ウレタン系粘着剤である上記（１）に記載の粘着シート。
（３）  前記剥離ライナーは、前記紙基材と前記剥離剤層との間に介挿された前記水蒸気バリア層とともに、前記紙基材の前記剥離剤層に対向する面とは反対の面側に設けられた第２の水蒸気バリア層を備えている上記（１）または（２）に記載の粘着シート。
【００１０】
（４）  前記紙基材は、前記剥離剤層に対向する面とは反対の面側に印刷層が設けられている上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の粘着シート。
【００１１】
（５）  前記粘着剤層の厚さが１μｍ以上４０μｍ以下である上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の粘着シート。
【００１２】
（６）  前記水蒸気バリア層の厚さが０．５μｍ以上４０μｍ以下である上記（１）ないし（５）のいずれかに記載の粘着シート。
【００１３】
（７）  前記水蒸気バリア層についての、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２９に規定する感湿センサ法に基づいて温度４０℃、相対湿度９０％の条件で測定される水蒸気透過度が４０［ｇ／（ｍ２・２４ｈ）］以下である上記（１）ないし（６）のいずれかに記載の粘着シート。
【００１４】
（８）  前記紙基材は、上質紙である上記（１）ないし（７）のいずれかに記載の粘着シート。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、剥離ライナーとして紙基材を用いた場合、製造時において、粘着剤層が好適に架橋しなくなるという問題の発生が効果的に防止された粘着シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の粘着シートの好適な実施形態を示す模式的な縦断面図である。
【図２】粘着剤の架橋性の評価に用いる試験片の作製方法を説明するための縦断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
［粘着シート］
まず、本発明の粘着シートについて説明する。
図１は、本発明の粘着シートの好適な実施形態を示す模式的な縦断面図である。
【００１８】
図１に示すように、粘着シート１００は、基材１１および粘着剤層１２を有する貼着体１０と、貼着体１０の粘着剤層１２に接触する剥離ライナー２０とを備えている。
【００１９】
そして、剥離ライナー２０は、紙基材２１と、粘着剤層１２に接触する剥離剤層２２とを備えるとともに、紙基材２１と剥離剤層２２との間に介挿された水蒸気バリア層２３を備えている。
【００２０】
これにより、粘着シート１００の製造時において、粘着剤層１２が好適に固まらなくなるという問題の発生が効果的に防止される。より具体的には、紙基材２１に剥離剤層１２を備える剥離ライナー２０の剥離剤層面に、粘着剤組成物を塗布し乾燥する際に、紙基材２１に含まれていた水分が粘着剤層１２に移行することによって、粘着剤組成物の架橋反応が阻害されて粘着剤層１２が好適に固まらなくなるという問題の発生が効果的に防止される。したがって、粘着シート１００が備える粘着剤層１２は、貼着体１０を被着体から剥離する際の糊残りが生じにくく、十分な形状の安定性を有するとともに、所望の粘着力を有するものとなり、粘着シート１００は、信頼性に優れたものとなる。
なお、本明細書において、「シート」にはフィルムの概念が含まれるものとする。
【００２１】
≪貼着体≫
前述したように、貼着体１０は、基材１１および粘着剤層１２を備えている。
（基材）
基材１１は、粘着剤層１２を支持する機能を有している。
基材１１は、例えば、緻密なフィルム状、織布、不織布、紙、多孔質体等、いかなる形態のものであってもよい。
【００２２】
基材１１の構成材料は、特に限定されず、例えば、樹脂材料、金属材料、パルプ等の植物性繊維等が挙げられるが、樹脂材料が好適に用いられる。
【００２３】
基材１１を構成する樹脂材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；アセテート樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合（ＡＢＳ）樹脂、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。また、基材１１としては、例えば、ポリオレフィン又はポリエステルからなる合成紙を用いてもよい。
【００２４】
また、基材１１は、前述した以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、染料、顔料等の着色剤、アニリド系、フェノール系等の酸化防止剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、光安定剤、改質剤、防錆剤、充填剤、表面潤滑剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、重合禁止剤、架橋剤、触媒、可塑剤、レベリング剤、増粘剤、軟化剤、分散剤等が挙げられる。
【００２５】
また、基材１１は、単層より構成されるものであってもよいし、複数の層を備える積層体であってもよい。また、基材１１は、例えば、厚さ方向に組成が傾斜的に変化する傾斜材料で構成されたものであってもよい。
【００２６】
また、基材１１は、粘着剤層１２との密着性を高めるための表面処理が施されたものであってもよい。
【００２７】
これにより、粘着剤層１２と被着体（剥離ライナー２０を含む。以下同様。）との密着力に対して、基材１１と粘着剤層１２との密着力を、特に大きいものとすることができ、貼着体１０を被着体から剥離する際の糊残りの発生や、基材１１と粘着剤層１２との間での層間剥離をより効果的に防止することができる。
【００２８】
このような表面処理としては、例えば、プライマー塗布、コロナ放電処理（コロナ処理）等が挙げられる。
【００２９】
基材１１の厚さは、特に限定されないが、１５μｍ以上３００μｍ以下であるのが好ましく、２０μｍ以上７５μｍ以下であるのがより好ましい。
【００３０】
基材１１の粘着剤層１２に対向する面とは反対の面側に 、図示しない他の水蒸気バリア層を備えていてもよい。
【００３１】
剥離ライナー２０の紙基材２１と剥離剤層２２との間に介挿された水蒸気バリア層２３に加えて、貼着体１０においても水蒸気バリア層（他の水蒸気バリア層）を設けることで、架橋工程で相対湿度が高い環境におかれた場合であっても、空気中の水分が基材１１を透過して粘着剤中に侵入することをより確実に防止できる。その結果、粘着シート１００の製造時において粘着剤層１２が好適に固まらなくなるという問題の発生をより確実に防止できる。
【００３２】
基材１１の粘着剤層１２に対向する面とは反対の面側に設けられた他の水蒸気バリア層の好ましい条件は、後に詳述する水蒸気バリア層２３についてと同様である。なお、粘着シート１００において、前記他の水蒸気バリア層と水蒸気バリア層２３とは、同一の条件のものであってもよいし、異なる条件のものであってもよい。
【００３３】
（粘着剤層）
粘着剤層１２は、被着体に密着する部位であり、少なくとも粘着剤を含む材料で構成されている。
【００３４】
粘着剤層１２は、少なくとも粘着剤を含んでいればよく、粘着剤層１２を構成する粘着剤は、特に限定されないが、ウレタン系粘着剤であるのが好ましい。
【００３５】
ウレタン系粘着剤は、アクリル系粘着剤に比べて、被着体への糊残りが発生しにくいため、貼付と剥離を繰り返すことができる。
【００３６】
一方で、ウレタン系粘着剤は、アクリル系粘着剤に比べて、架橋反応が十分に進行しないという問題を特に生じやすかった。これに対し、本発明では、ウレタン系粘着剤を用いた場合であっても、上記のような問題の発生を効果的に防止することができる。すなわち、ウレタン系粘着剤を用いた場合に本発明の効果がより顕著に発揮される。
以下、粘着剤層１２がウレタン系粘着剤を含む場合について中心的に説明する。
【００３７】
ウレタン系粘着剤は、架橋したウレタン樹脂を含むものである。
このようなウレタン系粘着剤を含む粘着剤層１２は、ポリウレタンポリオール及びポリイソシアネート架橋剤を含む粘着剤組成物を用いて形成される。
以下、粘着剤層１２の形成に用いる粘着剤組成物について説明する。
【００３８】
＜ポリウレタンポリオール＞
ウレタン樹脂は、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とを構成成分として含む高分子材料である。
【００３９】
特に、粘着剤組成物を構成するウレタン樹脂は、ポリウレタンポリオールとポリイソシアネート架橋剤から得られるものであるのが好ましい。
【００４０】
これにより、貼着体１０の再剥離性（糊残りのしにくさや適度な粘着力）をより向上させることができる。
【００４１】
ポリウレタンポリオールは、ポリオールとポリイソシアネートを、水酸基に対するイソシアネート基の当量比が１未満になるように反応させることで得られる。
【００４２】
ポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールが好ましい。
ポリエステルポリオールとしては、例えば、公知のポリエステルポリオールを用いることができる。
【００４３】
ポリエステルポリオールを構成する酸成分としては、例えば、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸等の多価カルボン酸が挙げられる。
【００４４】
また、ポリエステルポリオールを構成するアルコール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３，３’−ジメチロールヘプタン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルペンタンジオール等の２価のアルコール（ジオール）や、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の３価以上のアルコール等が挙げられる。
【００４５】
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の低分子量ポリオール、ビスフェノールＡをはじめとするビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ等のビスフェノール類、カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン等のジヒドロキシベンゼンを開始剤として用いて、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加重合させることにより得られるポリエーテルポリオール、具体的にはポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４６】
ポリエーテルポリオールの一分子当たりの平均官能基数は２．２以上３．４以下であるのが好ましく、２．３以上３．３以下であるのがより好ましく、２．４以上３．２以下であるのがさらに好ましい。
【００４７】
ポリエーテルポリオールの一分子当たりの平均官能基数は、ＪＩＳ  Ｋ００７０に準拠し、アセチル化試薬として無水酢酸を用いた中和滴定法によって得られたＯＨ価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）と、ゲルパーミエションクロマトグラフィ法（ＧＰＣ法）によって求めたポリエーテルポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）とから求めることができる。ＧＰＣ法によるＭｎは、例えば、臭化リチウムのジメチルホルムアミド溶液（５０ｍＭ濃度）を溶媒として、８０℃で測定し、ポリスチレン換算で求めることができる。
【００４８】
ポリエーテルポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）は、３００以上７０００以下であるのが好ましく、３５０以上６０００以下であるのがより好ましい。
【００４９】
ポリイソシアネートとしては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等が挙げられる。また、これらのトリメチロールプロパンアダクト体、ビウレット体、ヌレート体等が挙げられる。
【００５０】
芳香族ポリイソシアネートとして、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート等が挙げられる。
【００５１】
また、脂肪族ポリイソシアネートとして、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００５２】
また、芳香脂肪族ポリイソシアネートとして、例えば、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００５３】
また、脂環族ポリイソシアネートとして、例えば、イソホロンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。
【００５４】
これらのポリイソシアネートは、粘着物性や入手の容易さから、特に好ましいものとして挙げられる。
前記ポリオールと前記ポリイソシアネートとの重合反応は、一般に触媒を用いて行う。
【００５５】
触媒としては、例えば、３級アミン化合物、有機金属化合物等が挙げられる。
３級アミン化合物としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルフォリン、Ｎ−メチルピペリジン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）、ウロトロピン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミン等が挙げられる。
【００５６】
有機金属化合物としては、例えば、錫系化合物、非錫系化合物が挙げられる。
触媒としては、例えば、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ビス（２−エチルヘキサノエート）、ジブチル錫ジネオデカノエート、ジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジオクトエート、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ビス（２−エチルヘキサノエート）、ジオクチル錫ジネオデカノエート等の錫系有機金属化合物が好ましい。ジブチル錫化合物は一部トリブチル錫化合物を不純物として含むので、安全性を考慮するとジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジネオペンタノエート、ジオクチル錫ジオクトエート、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ビス（２−エチルヘキサノエート）、ジオクチル錫ジネオデカノエート等のジオクチル錫化合物が特に好ましい。
【００５７】
＜ポリイソシアネート架橋剤＞
ポリイソシアネート架橋剤としては、前記ポリイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ビウレット体、ヌレート体などが挙げられる。
【００５８】
ポリウレタンポリオールに対するポリイソシアネート架橋剤の配合量は、水酸基に対するイソシアネート基の当量比が０．５以上１．５以下であることが好ましい。０．５未満では凝集力が不足し、１．５超では粘着力が不足する。
【００５９】
＜その他の成分＞
粘着剤組成物は、前述した以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、染料、顔料等の着色剤、アニリド系、フェノール系等の酸化防止剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、光安定剤、ロジン、ロジンエステル等の粘着付与剤、改質剤、防錆剤、スメクタイト、カオリン、タルク、マイカ、バーミキュライト、パイロフィライト、炭酸カルシウム、酸化チタン等の充填剤、難燃剤、加水分解防止剤、表面潤滑剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、滑剤、ウレタン樹脂以外の粘着剤（樹脂材料）、帯電防止剤、重合禁止剤、触媒、可塑剤、レベリング剤、増粘剤、軟化剤、分散剤、溶剤、分散媒、消泡剤等が挙げられる。
【００６０】
粘着剤組成物が可塑剤を含むものであると、粘着剤層１２の柔軟性、弾性をより優れたものとすることができる。また、粘着剤層１２の再剥離性をより優れたものとすることができる。
【００６１】
可塑剤としては、例えば、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジシクロヘキシル等のフタル酸エステル系可塑剤；トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリイソノニル、トリメリット酸トリイソデシル等のトリメリット酸エステル系可塑剤；アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル等のアジピン酸系可塑剤；フタル酸系ポリエステル等のポリエステル系可塑剤、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸トリフェニル等のリン酸エステル系可塑剤；エポキシ化アマニ油、エポキシ化ステアリン酸ブチル等のエポキシ系可塑剤等が挙げられる。
【００６２】
粘着剤組成物は、ウレタン樹脂以外の樹脂材料を含むものであってもよいが、ウレタン樹脂以外の樹脂材料の含有率は、ウレタン樹脂の含有率よりも低いものであるのが好ましい。
【００６３】
粘着剤組成物中の全固形分に対するウレタン樹脂以外の樹脂材料の含有率は、３０質量％以下であるのが好ましく、２０質量％以下であるのがより好ましい。
【００６４】
粘着剤組成物中の固形分濃度は、２０質量％以上７０質量％以下であるのが好ましく、３０質量％以上６５質量％以下であるのがより好ましく、４０質量％以上６０質量％以下であるのがさらに好ましい。
これにより、粘着剤組成物の塗工性をより優れたものとすることができる。
【００６５】
粘着剤組成物が溶剤、分散媒を含むものであると、粘着剤組成物の取り扱いのしやすさ（例えば、粘着剤組成物の塗工性等）をより優れたものとすることができる。
【００６６】
溶剤、分散媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、グライム、ジグライム、トリグライム、テトラグライム、テトラヒドロフラン、クラウンエーテル等のエーテル系溶剤；ビピリジン、テトラキストリフルオロメチルビピリジン等のピリジン系溶剤；チオエーテル系溶剤；水等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６７】
粘着剤層１２の厚さは、特に限定されないが、１μｍ以上４０μｍ以下であるのが好ましく、２μｍ以上３０μｍ以下であるのがより好ましく、３μｍ以上２５μｍ以下であるのがさらに好ましい。
【００６８】
これにより、貼着体１０の被着体への密着性をより優れたものとしつつ、被着体からの剥離時等における粘着剤層１２の凝集破壊等をより効果的に防止することができる。
【００６９】
≪剥離ライナー≫
剥離ライナー２０は、貼着体１０の粘着剤層１２に接触して粘着剤層１２を保護する機能を有するとともに、必要時においては、好適に貼着体１０を剥離できるものである。
【００７０】
前述したように、剥離ライナー２０は、紙基材２１と、粘着剤層１２に接触する剥離剤層２２とを備えるとともに、紙基材２１と剥離剤層２２との間に介挿された水蒸気バリア層２３を備えている。
【００７１】
（紙基材）
紙基材２１は、剥離剤層２２、水蒸気バリア層２３を支持する機能を有している。
【００７２】
紙基材２１としては、例えば、上質紙、クラフト紙、グラシン紙等の紙類が挙げられる。
【００７３】
中でも、紙基材２１は、上質紙を用いることが好ましい。
上質紙は、グラシン紙に比べてコシがあることから、粘着シート１００を枚葉で扱うことがより容易となる。
【００７４】
紙基材２１の厚さは、特に限定されないが、５０μｍ以上１８０μｍ以下であるのが好ましく、６０μｍ以上１５０μｍ以下であるのがより好ましく、７０μｍ以上１２０μｍ以下であるのがさらに好ましい。
【００７５】
（印刷層）
紙基材２１には、剥離剤層２２に対向する面とは反対の面側に、図示しない印刷層が設けられていてもよい。
【００７６】
印刷層は、例えば、文字、図形、記号、絵、模様等の情報を構成し、表示するものである。
【００７７】
このような印刷層が設けられることにより、剥離ライナー２０や粘着シート１００についての情報を使用者（観察者）等に与えることができる。また、剥離ライナー２０や粘着シート１００の審美性を向上させることができる。また、剥離ライナー２０を、例えば、再貼付型の貼着体１０（例えば、シール等）が貼着される絵本等の書籍本体またはその一部（例えば、書籍本体の特定の一部のページ）として好適に用いることができる。
【００７８】
印刷層は、例えば、オフセット印刷、フレキソ印刷、凸版印刷、凹版印刷、スクリーン印刷、熱転写印刷、グラビア印刷、インクジェット印刷等の各種印刷法により形成することができる。
【００７９】
また、印刷層の形成には、例えば、紫外線硬化型インク、酸化重合型インク、水性インク、溶剤系インク、ラテックスインク等の各種インクを用いることができる。
【００８０】
印刷層の厚さは、特に限定されないが、０．５μｍ以上３０μｍ以下であるのが好ましく、１μｍ以上１０μｍ以下であるのがより好ましい。
【００８１】
また、紙基材２１には、図示しない印刷層保護層やインク受容層が設けられていてもよい。
【００８２】
（剥離剤層）
剥離剤層２２は、剥離ライナー２０からの貼着体１０の剥離性を向上させる機能を有しており、粘着剤層１２と接するように配置される。
剥離剤層２２は、剥離剤組成物から形成される。
【００８３】
剥離剤組成物としては、例えば、付加反応型シリコーンおよびシリコーンレジンを含む組成物（剥離剤組成物）を好適に用いることができる。
【００８４】
これにより、粘着剤組成物の架橋の反応性が低下するのをより効果的に防止しつつ、貼着体１０の剥離性をより好適なものとすることができ、貼着体１０の剥離時における糊残りの問題の発生をより効果的に防止することができる。
【００８５】
以下、剥離剤層２２が、付加反応型シリコーンおよびシリコーンレジンを含む剥離剤組成物を用いて形成されたものである場合について、中心的に説明する。
【００８６】
剥離剤組成物中における付加反応型シリコーンとシリコーンレジンとの含有率の比率は、特に限定されないが、付加反応型シリコーン１００質量部に対するシリコーンレジンの含有量は、３質量部以上８００質量部以下であるのが好ましく、４質量部以上５００質量部以下であるのがより好ましく、５質量部以上４００質量部以下であるのがさらに好ましい。
【００８７】
これにより、粘着剤組成物の架橋の反応性と、貼着体１０の剥離性とをより高いレベルで両立することができる。また、剥離ライナー２０からの貼着体１０の剥離性をより良好にすることができる。また、剥離ライナー２０からの貼着体１０の浮きをより効果的に防止することができる。
【００８８】
付加反応型シリコーンは、アルケニル基含有オルガノポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン及び付加反応触媒を含む混合物であることが特に好ましい。
【００８９】
アルケニル基含有オルガノポリシロキサンにおけるアルケニル基としては、ビニル基、ヘキセニル基等が挙げられる。付加反応型シリコーンが架橋構造をとるためには、アルケニル基は、１分子中に少なくとも２つ有することが必要であり、架橋反応の効率の観点から、両末端にアルケニル基を有することが好ましい。
【００９０】
アルケニル基含有オルガノポリシロキサンとしては、剥離性の観点から、メチル基を含むことが好ましい。
【００９１】
アルケニル基含有オルガノポリシロキサンがメチル基およびビニル基を含む場合、メチル基に対するビニル基の割合が１ｍｏｌ％以上１０ｍｏｌ％以下であることが好ましく、２ｍｏｌ％以上７ｍｏｌ％以下であるのがより好ましく、３ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下であるのがさらに好ましい。
【００９２】
これにより、剥離剤層２２の強度をより向上させることができ、粘着剤層１２に対する剥離性をより良好な範囲とすることができる。なお、メチル基とビニル基との割合は、ガスクロマトグラフ−マススペクトル（ＧＣ／ＭＳ）法によって確認することができる。
【００９３】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、付加反応型シリコーンが架橋構造をとるために、１分子中に２つ以上のＳｉＨ基を有することが必要であり、剥離性の観点から、メチル基を有することが好ましい。
【００９４】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、架橋効率の観点から、アルケニル基含有オルガノポリシロキサン１００質量部に対して、１質量部以上４０質量部以下の割合で含有することが好ましい。
【００９５】
付加反応型シリコーンは、良好な塗布適性および剥離性の観点から、固形分濃度３０質量％の溶液における２５℃の粘度が、１０ｍＰａ・ｓ以上５００００ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以上１００００ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましい。
【００９６】
剥離剤組成物中における付加反応型シリコーンの含有率とシリコーンレジンの含有率との和は、５０質量％以上１００質量％以下であるのが好ましく、８０質量％以上１００質量％以下であるのがより好ましく、９０質量％以上１００質量％以下であるのがさらに好ましい。
【００９７】
剥離剤組成物は、付加反応型シリコーンおよびシリコーンレジン以外の成分（その他の成分）を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、触媒、反応抑制剤、無機充填剤、有機充填剤、着色剤（染料、顔料等）、可塑剤、老化防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、軽剥離剤、溶剤等が挙げられる。
【００９８】
付加反応触媒は、特に限定されないが、白金系触媒が好ましく、塩化第一白金酸、塩化第二白金酸等の塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール化合物、アルデヒド化合物、塩化白金酸と各種オレフィンとの錯体等が挙げられる。
【００９９】
剥離剤組成物中における触媒の含有率は、白金の量に換算して、１ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下であるのが好ましく、１０ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下であるのがより好ましい。
【０１００】
剥離剤組成物は、溶剤を含むことが好ましい。
溶剤としては、例えば、ノルマルヘキサン、シクロヘキサン、ノルマルヘプタン等の炭化水素系溶剤；トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）等のケトン系溶剤；メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール系溶剤等の有機溶剤が挙げられる。
【０１０１】
剥離剤層２２は、紙基材２１上に形成された水蒸気バリア層２３上に、剥離剤組成物を塗布し、その後付加反応を行うことで形成されたものであるのが好ましい。
【０１０２】
剥離剤層形成時における剥離剤組成物の塗工方式としては、例えば、グラビアコーター、バーコーター等を採用することができる。
【０１０３】
また、剥離剤組成物の塗布量は、固形分質量で、０．０２ｇ／ｍ２以上３．０ｇ／ｍ２以下であるのが好ましく、０．０５ｇ／ｍ２以上２．０ｇ／ｍ２以下であるのがより好ましい。
【０１０４】
付加反応を進めるために、加熱することが好ましい。
加熱温度は、特に限定されないが、８０℃以上１４０℃以下であるのが好ましく、８０℃以上１３０℃以下であるのがより好ましく、９０℃以上１３０℃以下であるのがさらに好ましい。
【０１０５】
これにより、付加反応を効率よく進行させることができるとともに、紙基材２１における熱によるシワの発生をより効果的に防止することができる。
【０１０６】
加熱時間は、剥離剤組成物の組成等によって異なるが、５秒以上２０分以下であるのが好ましく、１０秒以上１０分以下であるのがより好ましく、２０秒以上５分以下であるのがさらに好ましく、３０秒以上２分以下であるのがもっとも好ましい。
【０１０７】
剥離剤層２２の厚さは、特に限定されないが、０．０２μｍ以上３．０μｍ以下であるのが好ましく、０．０５μｍ以上２．０μｍ以下であるのが好ましい。
【０１０８】
（水蒸気バリア層）
上述したように、水蒸気バリア層２３は、紙基材２１と剥離剤層２２との間に介挿されている。
【０１０９】
水蒸気バリア層２３は、水蒸気の透過を抑制する機能を有する層である。
このような水蒸気バリア層２３を有することにより、粘着シート１００の製造過程において、紙基材２１中に含まれる水蒸気が粘着剤組成物と接触することを効果的に防止することができる。その結果、粘着剤組成物の架橋反応（硬化反応）が阻害されることを効果的に防止することができる。
【０１１０】
水蒸気バリア層２３は、水蒸気バリアを有していれば、いかなる材料で構成されていてもよいが、樹脂を含む材料で構成されているのが好ましい。
【０１１１】
これにより、剥離ライナー２０に容易に適度なコシを持たせることができ、剥離ライナー２０、粘着シート１００の取り扱いが容易となる。また、剥離ライナー２０、粘着シート１００の生産コストの抑制の観点からも好ましい。
【０１１２】
水蒸気バリア層２３を構成する樹脂としては、例えば、ゴム系樹脂、ポリエステル、ポリオレフィン、シクロオレフィン系樹脂（ＣＯＰ）、エポキシ系樹脂等が挙げられる。
【０１１３】
中でも、水蒸気バリア層２３を構成する樹脂としては、ポリオレフィン（特に、ポリエチレン）が好ましい。
【０１１４】
これにより、安価で優れた水蒸気バリア性が得られる。また、ポリオレフィン（特に、ポリエチレン）を含む材料で構成された水蒸気バリア層２３は、前述したような紙基材２１、剥離剤層２２との密着性を向上させる観点からも有利である。特に、後述するような条件を満足するポリオレフィンを用いた場合に、上記のような効果がより顕著に発揮される。
【０１１５】
ゴム系樹脂としては、例えば、天然ゴム、天然ゴムに（メタ）アクリル酸アルキルエステル、スチレンおよび（メタ）アクリロニトリルから選ばれる１種または２種以上の単量体をグラフト重合させた変性天然ゴム、ポリイソブチレン系樹脂、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、イソプレンゴム、ハロゲン化ブチルゴム、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエンの共重合体（ニトリルゴム）、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体、ウレタンゴム、スチレン−１，３−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、エチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共重合体等が挙げられる。
【０１１６】
ポリエステルは、多価カルボン酸とポリオールとの重縮合により得られる重合体、またはこれを変性したものである。
【０１１７】
ポリエステルを構成する多価カルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸等が挙げられる。
【０１１８】
ポリエステルを構成するポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール等の脂肪族アルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテルポリオール等が挙げられる。
【０１１９】
ポリオレフィンは、重合体を構成するモノマー成分として１種または２種以上のオレフィンのみを含む重合体（共重合体の概念を含む）である。すなわち、ここでいうポリオレフィンは、１種のオレフィンの単独重合体、または２種以上のオレフィンの共重合体である。オレフィンとしては、例えば、炭素数が２以上８以下のα−オレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、１−ヘキセン、スチレン等が挙げられ、中でもエチレンおよびプロピレンが好ましい。
【０１２０】
上記ポリオレフィンとしては、具体的には、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ，密度：９１０ｋｇ／ｍ３以上９２５ｋｇ／ｍ３未満）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ，密度：９１０ｋｇ／ｍ３以上９３０ｋｇ／ｍ３未満）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ，密度：９３０ｋｇ／ｍ３以上９４２ｋｇ／ｍ３未満）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ，密度：９４２ｋｇ／ｍ３以上）等のポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−プロピレン共重合体等が挙げられる。これらは、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。上記の中でも、低密度ポリエチレンが好ましく、特に直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。
【０１２１】
シクロオレフィン系樹脂（ＣＯＰ）は、モノマー成分としてシクロオレフィンを含む重合体（共重合体の概念を含む）を主成分とする樹脂である。モノマー成分としてシクロオレフィンのみを含む重合体であってもよいし、モノマー成分としてシクロオレフィンおよび他のモノマーを含む重合体（共重合体）であってもよい。
【０１２２】
上記他のモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン等炭素数２以上のαオレフィン、（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【０１２３】
ただし、シクロオレフィン系樹脂は、親水性基を有さないことが好ましい。親水性基を有すると、水蒸気バリア性が低下するおそれがある。
【０１２４】
親水性基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、イミド基、スルホン酸基、メルカプト基等が挙げられる。
【０１２５】
一方、シクロオレフィン系樹脂は、疎水性基を有していてもよい。疎水性基であれば、水蒸気バリア性が低下するおそれはない。疎水性基としては、例えば、アルキル基、アリール基等が挙げられる。
【０１２６】
エポキシ系樹脂としては、例えば、１官能性エポキシ化合物、２官能性エポキシ化合物、３官能以上の多官能性エポキシ化合物、エポキシ基を有するポリマーまたはオリゴマー、およびエポキシ基を有するビニルモノマーと他のビニルモノマー等との共重合体ポリマーまたはオリゴマーが挙げられる。
【０１２７】
水蒸気バリア層２３は、上記樹脂以外に、他の樹脂成分を含有してもよい。他の樹脂成分としては、例えば、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のオレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、アミド系樹脂、スチレン系樹脂、シラン系樹脂等が挙げられる。
【０１２８】
水蒸気バリア層２３は、樹脂以外の成分（その他の成分）を含んでいてもよい。
このような成分としては、例えば、吸湿剤、粘着付与剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、帯電防止剤、顔料、難燃剤、可塑剤、滑剤、ブロッキング防止剤、フィラー、分散剤、架橋剤（硬化剤；エポキシ系樹脂等の硬化性樹脂を使用する場合）、シランカップリング剤等の各種添加剤等が挙げられる。
【０１２９】
水蒸気バリア層２３が吸湿剤を含有することにより、水蒸気バリア層２３に浸入した水蒸気は吸湿剤に取り込まれるため、より高い水蒸気バリア性を達成することができる。吸湿剤は、一般的に、化学系吸湿剤および物理系吸湿剤の２つに大別される。
【０１３０】
化学系吸湿剤は、水分子を化学反応の反応物として利用することで、周囲の水分を取り込む吸湿剤である。
【０１３１】
化学系吸湿剤としては、例えば、金属酸化物、水分子と反応して水和物を生成する化合物、メタロキサン結合を含む化合物等が挙げられる。
【０１３２】
物理系吸湿剤は、化学反応によらずに周囲の水分を取り込む吸湿剤であり、例えば、吸湿剤の表面に周囲の水分子を物理的に吸着させる。
【０１３３】
物理系吸湿剤としては、例えば、ゼオライト、活性アルミナ、シリカゲル、粘土化合物等が挙げられる。ゼオライトとしては、例えば、モレキュラーシーブを使用することができる。
【０１３４】
水蒸気バリア層２３中の吸湿剤の含有量は、１質量％以上３５質量％以下であるのが好ましく、３質量％以上３０質量％以下であるのがより好ましく、５質量％以上２５質量％以下であるのがさらに好ましい。
【０１３５】
これにより、水蒸気バリア層２３による水蒸気バリア性を向上させることができるとともに、製造時における水蒸気バリア層２３の形成性がより良好になる。
【０１３６】
吸湿剤の形状は、特に限定されないが、例えば液体、粉末または粒状であってよい。
吸湿剤が粉末または粒状である場合、吸湿剤の平均粒径は、０．１μｍ以上２０μｍ以下であるのが好ましく、０．１μｍ以上１０μｍ以下であるのがより好ましく、０．１μｍ以上５μｍ以下であるのがさらに好ましい。
【０１３７】
本明細書において、「平均粒径」とは、特に断りのない限り、レーザー回折式粒度分布測定装置によって測定して得られる値であるものとする。
【０１３８】
水蒸気バリア層２３の厚さは、０．５μｍ以上４０μｍ以下であるのが好ましく、１μｍ以上３５μｍ以下であるのがより好ましく、５μｍ以上３０μｍ以下であるのがさらに好ましい。
【０１３９】
これにより、剥離ライナー２０が必要以上に厚形化することを効果的に防止しつつ、水蒸気バリア層２３による水蒸気バリア性を向上させることができる。
【０１４０】
なお、水蒸気バリア層２３は、単層であってもよく、複数層であってもよい。また、各部位で組成が異なるものであってもよく、例えば、厚さ方向に組成が傾斜的に変化する部位を有するものであってもよい。
【０１４１】
水蒸気バリア層２３についての、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２９に規定する感湿センサ法に基づいて温度４０℃、相対湿度９０％の条件で測定される水蒸気透過度は、４０［ｇ／（ｍ２・２４ｈ）］以下であるのが好ましく、３０［ｇ／（ｍ２・２４ｈ）］以下であるのがより好ましく、２５［ｇ／（ｍ２・２４ｈ）］以下であるのがさらに好ましい。
【０１４２】
これにより、水蒸気バリア層２３による水蒸気バリア性がより向上し、前述したような効果がより顕著に発揮される。
【０１４３】
剥離ライナー２０は、紙基材２１と剥離剤層２２との間に介挿された水蒸気バリア層２３とともに、紙基材２１の剥離剤層２２に対向する面とは反対の面側に設けられた第２の水蒸気バリア層（図示せず）を備えていてもよい。
【０１４４】
紙基材２１の両面に水蒸気バリア層を設けることにより、紙基材２１中の水分が、直接的に粘着剤層１２に侵入することを防止することができるとともに、間接的に粘着剤層１２に侵入すること（すなわち、乾燥工程において、紙基材２１中の水分がいったん乾燥炉内に放出され、その後粘着剤層１２中に侵入すること）も効果的に防止することができる。その結果、水蒸気が粘着剤組成物と接触することをより効果的に防止することができ、粘着剤組成物の架橋反応が阻害されることをより効果的に防止することができる。また、粘着シート１００の保存時、使用時等においても、水蒸気による粘着剤層１２の変性劣化をより効果的に防止することができ、より長期間にわたって安定的な特性を発揮することができる。
【０１４５】
粘着シート１００の用途は、特に限定されないが、例えば、各種印刷用ラベル等が挙げられ、より具体的には、貼着体１０を再貼付用シートとして備える絵本、知育または子供用玩具等の用途を挙げることができる。
【０１４６】
［粘着シートの製造方法］
次に、本発明に係る粘着シートの製造方法について説明する。
【０１４７】
粘着シート１００は、例えば、剥離ライナー２０の剥離剤層２２上に粘着剤組成物を塗布する塗布工程と、剥離ライナーを乾燥炉に搬送して粘着剤組成物を乾燥する工程と、剥離ライナー２０に付与された粘着剤組成物の表面を基材１１で被覆する被覆工程と、基材１１と剥離ライナー２０とで挟持された粘着剤組成物の架橋反応を進行させる架橋工程とを有する方法により好適に製造することができる。
【０１４８】
水蒸気バリア層２３を備える剥離ライナー２０を用いることにより、当該方法において、剥離ライナー２０に塗布された粘着剤組成物を乾燥する工程で、剥離ライナー２０の紙基材２１に含まれていた水分が水蒸気となって粘着剤組成物中に侵入することがないため、架橋工程でイソシアネート架橋が阻害されることがない。
【０１４９】
また、基材１１に他の水蒸気バリア層を設けることにより、架橋工程で、相対湿度が高い環境におかれた場合であっても、雰囲気中に含まれる水分が基材１１を透過して粘着剤組成物中に侵入することがないため、架橋工程でイソシアネート架橋が阻害されることがない。したがって、貼着体１０が備える粘着剤層１２は、所望の粘着力を有するものとなり、貼着体１０は、信頼性に優れたものとなる。
【０１５０】
粘着剤組成物の塗工方式（剥離ライナー２０への塗工方式）としては、例えば、ナイフコーター、ロールコーター、ダイコーター等を採用することができる。
【０１５１】
また、粘着剤組成物の乾燥後の塗布厚は、２μｍ以上５０μｍ以下であるのが好ましく、５μｍ以上３０μｍ以下であるのがより好ましい。
これにより、粘着剤層１２の粘着力を好適なものとすることができる。
【０１５２】
粘着剤組成物を乾燥する温度は、特に限定されないが、８０℃以上１４０℃以下であるのが好ましく、８０℃以上１３０℃以下であるのがより好ましく、９０℃以上１２０℃以下であるのがさらに好ましい。
【０１５３】
これにより、紙基材２１における熱によるシワの発生をより効果的に防止することができる。
【０１５４】
乾燥時間は、粘着剤組成物の組成等によって異なるが、１０秒以上１０分以下であるのが好ましく、３０秒以上５分以下であるのがより好ましい。
【０１５５】
上記のような乾燥工程の後、架橋工程を行う。乾燥工程においても一部架橋反応が進むが、架橋工程を行うことにより十分に架橋反応が行われる。これにより、例えば、粘着力を安定化させることができる。
【０１５６】
架橋工程の温度は、０℃以上６０℃以下であるのが好ましく、１０℃以上５０℃以下であるのがより好ましく、２０℃以上４０℃以下であるのがさらに好ましい。
【０１５７】
架橋工程の時間は、５時間以上３０日以内であるのが好ましく、８時間以上１４日以内であるのがより好ましく、１２時間以上７日以内であるのがさらに好ましい。
【０１５８】
より具体的には、架橋工程は、例えば、２３℃で３日間以上７日間以内、４０℃で１日以上５日間以内等の条件で行なうことができる。
【０１５９】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【０１６０】
例えば、貼着体は、基材と粘着剤層との間に、少なくとも１層の中間層を有するものであってもよい。
【０１６１】
また、貼着体は、基材の粘着剤層に対向する面とは反対の面側に、少なくとも１層の被覆層を有していてもよい。例えば、貼着体の表面を保護する等の機能を有するコート層が設けられていてもよい。また、例えば、貼着体は、基材の粘着剤層に対向する面とは反対の面側に、印刷用コート層を備えていてもよい。
【０１６２】
また、剥離ライナーは、前述した紙基材、剥離剤層、水蒸気バリア層以外の構成を備えていてもよい。
【０１６３】
また、前述した実施形態では、粘着剤層を構成する粘着剤が、ウレタン系粘着剤である場合について中心的に説明したが、粘着剤層を構成する粘着剤は、ウレタン系粘着剤以外の粘着剤であってもよい。
【０１６４】
また、前述した実施形態では、剥離剤層が、付加反応型シリコーンおよびシリコーンレジンを含む組成物を用いて形成されたものである場合について中心的に説明したが、剥離剤層は、剥離性を有していれば、いかなる材料で構成されていてもよい。
【実施例】
【０１６５】
以下に具体的な実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に温度条件を示していない処理は、室温（２３℃）、相対湿度５０％において行ったものである。また、各種測定条件についても特に温度条件を示していないものは、室温（２３℃）、相対湿度５０％における数値である。
【０１６６】
［１］粘着シートの製造
（実施例１）
シクロオレフィン系樹脂（ＣＯＰ）９０質量部、酸化カルシウム（ＣａＯ）１０質量部の混合物を、紙基材（厚さ８０μｍ、坪量１００ｇ／ｍ２の上質紙）の一方の面に、厚さ２０μｍとなるように溶融押出をすることにより、水蒸気バリア層を形成した。
【０１６７】
一方、ビニル基含有量がメチル基含有量に対して４モル％である付加反応型シリコーンのトルエン溶液（固形分３０質量％、２５℃粘度５０００ｍＰａ・ｓ）を用意した。さらに、触媒として白金系触媒を、付加反応型シリコーンに対して白金の量が１００ｐｐｍとなるようこの溶液に添加した。なお、前記付加反応型シリコーンは、架橋性反応基としてビニル基を少なくとも２つ有するオルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを含有するものである。その後、この溶液に固形分濃度１０質量％となるよう希釈溶剤であるトルエンを添加して、攪拌を２０分間行うことで、剥離剤組成物を調製した。
【０１６８】
そして、調製された剥離剤組成物を、固形分質量０．８ｇ／ｍ２となり、乾燥後の厚みが０．９μｍとなるように、バーコーターで水蒸気バリア層上に塗布し、１３０℃で１分間、乾燥、架橋して、剥離剤層を形成した。これにより、紙基材の一方の面側に、水蒸気バリア層、剥離剤層がこの順で積層された剥離ライナーが得られた。
【０１６９】
一方、以下のようにして粘着剤組成物の調製を行った。
３官能ポリプロピレングリコール（数平均分子量１０００）１００質量部、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体７質量部、ジオクチル錫ジラウレート０．０１質量部、トルエン４３質量部を仕込み、１００℃で３時間反応させた。
【０１７０】
そして、赤外分光光度計によりイソシアネート基の存在が確認できなくなった時点で冷却することにより、ポリウレタンポリオール溶液を得た。
【０１７１】
ポリウレタンポリオール１００質量部に対して、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体を１５質量部配合することにより、粘着剤組成物を得た。
【０１７２】
次に、上記のように調製した粘着剤組成物を、ナイフコーターにより、乾燥後の粘着剤層の厚みが２０μｍとなるように剥離剤層上に塗布し、その後、１００℃で３０秒間乾燥した。
【０１７３】
次に、乾燥後の粘着剤組成物上に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製の基材（厚さ５０μｍ）を載置した。
【０１７４】
基材、粘着剤層、剥離剤組成物、水蒸気バリア層および紙基材がこの順で積層された積層体について、常温で７日間架橋工程を行った。これにより、基材および粘着剤層を有する貼着体と、剥離剤層、水蒸気バリア層および紙基材を有する剥離ライナーとを備える粘着シートを得た。
【０１７５】
（実施例２〜４）
剥離ライナーが有する水蒸気バリア層の組成、厚さを表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして粘着シートを製造した。また、表１において、ＬＬＤＰＥは直鎖状低密度ポリエチレンを、ＬＭＤＰＥは直鎖状中密度ポリエチレンを表す。
【０１７６】
（実施例５）
実施例１の剥離ライナーに対して、剥離剤層に対向する面とは反対側の面にも、実施例１の水蒸気バリア層と同じ第２の水蒸気バリア層を形成した以外は、実施例１と同様にして粘着シートを製造した。
【０１７７】
（実施例６〜８）
剥離ライナーが有する水蒸気バリア層及び第２の水蒸気バリア層の組成、厚さを表１に示すようにした以外は、前記実施例５と同様にして粘着シートを製造した。
【０１７８】
（比較例１）
剥離ライナーにおいて、水蒸気バリア層を形成せず、代わりに剥離剤組成物の紙基材への浸透を防ぐ目止層（主成分：カオリン、塗布量２０ｇ／ｍ２）を形成したこと以外は、前記実施例１と同様にして粘着シートを製造した。
【０１７９】
前記各実施例および比較例の粘着シートの構成を表１にまとめて示す。なお、表１中、水蒸気透過度の欄には、それぞれの実施例の粘着シートが有する水蒸気バリア層、第２の水蒸気バリア層と同様の条件で製造した同様の条件のシートについて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２９に規定された感湿センサ法に基づいて測定される水蒸気透過度の値を示した。当該測定は、水蒸気透過度計（ＬＹＳＳＹ社製、装置名「Ｌ８０−５０００型」）を用いて、温度４０℃、相対湿度９０％の条件で行った。表１中の水蒸気透過度の単位は、ｇ／（ｍ２・２４ｈ）である。
【０１８０】
【表１】
2019123812.tif 000003
【０１８１】
［２］評価
（粘着剤の架橋性）
粘着剤の架橋性について以下のようにして評価を行った。
まず、前記各実施例および比較例の粘着シートを、幅１５ｍｍの帯状に切断し、その後、図２に示すように、粘着シートの一端側から貼着体１０のみを選択的に切断除去するとともに、粘着シートの他端側から剥離ライナー２０のみを選択的に切断除去して、試験片を得た。このとき、試験片の長手方向について、貼着体と剥離ライナーとが重なり合う部分の長さが１５ｍｍとなるようにした。
【０１８２】
次に、貼着体１０と重なり合っていない部分の剥離ライナー２０が上方、剥離ライナー２０と重なり合っていない部分の貼着体１０が下方に位置する状態で（図２参照）、剥離ライナーを把持し、剥離ライナーと重なり合っていない部分の貼着体に２００ｇの荷重を加え、１分間保持した。
【０１８３】
その後、貼着体と剥離ライナーとの重なり部分の長さを測定し、以下の基準に従い評価した。貼着体と剥離ライナーとの重なり部分の長さが大きいほど、貼着体と剥離ライナーとのずれが防止されており、粘着剤の架橋が進行していると言える。
【０１８４】
Ａ：貼着体と剥離ライナーとの重なり部分の長さが１５ｍｍ。
Ｂ：貼着体と剥離ライナーとの重なり部分の長さが１０ｍｍ以上１５ｍｍ未満。
Ｃ：貼着体と剥離ライナーとの重なり部分の長さが５ｍｍ以上１０ｍｍ未満。
Ｄ：貼着体と剥離ライナーとの重なり部分の長さが０ｍｍ超５ｍｍ未満。
Ｅ：貼着体と剥離ライナーとの重なり部分の長さが０ｍｍ（貼着体が落下した）。
【０１８５】
（粘着力）
前記各実施例および比較例の粘着シートから、それぞれ、幅２５ｍｍの試験片を切り出し、標準環境下（２３℃、５０％ＲＨ）に１週間静置した。その後、剥離ライナーを剥離し貼着体をＳＵＳ３０４鋼板の表面に貼着した。
【０１８６】
２４時間標準環境下に静置した後、ＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９に従い、１８０°方向に試験速度３００ｍｍ／分で貼着体を引き剥がした際の、粘着力を求め、以下の基準に従い評価した。
【０１８７】
Ａ：粘着力が５０ｍＮ／２５ｍｍ以上１Ｎ／２５ｍｍ未満である。
Ｂ：粘着力が１Ｎ／２５ｍｍ以上２Ｎ／２５ｍｍ未満である。
Ｃ：粘着力が２Ｎ／２５ｍｍ以上５Ｎ／２５ｍｍ未満である。
Ｄ：粘着力が５Ｎ／２５ｍｍ以上１０Ｎ／２５ｍｍ未満である。
Ｅ：粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ超である。
これらの結果を表２に示す。
【０１８８】
【表２】
2019123812.tif 000004
【０１８９】
前記各実施例では、粘着シートの製造時における粘着剤の架橋反応が好適に進行し、好適な粘着力が得られていた。
【０１９０】
これに対し、比較例では、粘着シートの製造時における粘着剤の架橋反応が好適に進行しておらず、好適な粘着力が得られなかった。
【符号の説明】
【０１９１】
１０…貼着体
１１…基材
１２…粘着剤層
２０…剥離ライナー
２１…紙基材
２２…剥離剤層
２３…水蒸気バリア層
１００…粘着シート
【図１】
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【図２】
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