(57)【要約】【課題】耐熱性、難燃性及び機械強度に優れた樹脂成形体を製造するための（メタ）アクリル樹脂組成物を提供する。【解決手段】（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）とリン系難燃剤（Ｃ）を含有する（メタ）アクリル系樹脂組成物であって、前記（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）が、ＭＭＡ単位５０．００〜８４．９５質量％と、芳香族炭化水素基又は炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基を側鎖に有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）単位１５．０〜４０．５質量％を含む重合体であり、且つ、ＭＭＡ単位の２５０℃以上３２０℃未満におけるＭＭＡ単位由来の分解生成物のピーク面積（Ｘ）と３２０℃以上５００℃以下におけるＭＭＡ単位由来の分解生成物のピーク面積（Ｙ）との面積比（Ｘ)／（Ｙ）が０．０４５未満である（メタ）アクリル系樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル重合体（Ｐ）とリン系難燃剤（Ｃ）を含有する（メタ）アクリル樹脂組成物であって、
前記（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）が、前記（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）の総質量に対して、メタクリル酸メチル由来の繰り返し単位５０．００質量%以上８４．９５質量％以下と、芳香族炭化水素基又は炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基を側鎖に有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）由来の繰り返し単位１５．０質量％以上４０．５質量％以下を含み、
発生ガス分析測定装置を用いて、（メタ）アクリル系樹脂組成物をヘリウム雰囲気下で熱分解して質量分析を行ない、（メタ）アクリル系樹脂組成物中のメタクリル酸メチル由来の繰り返し単位の分解生成物に由来する質量電荷比（ｍ／ｚ）＝１００についての温度−クロマトグラム曲線から算出した、２５０℃以上３２０℃未満に観察される前記分解生成物のピークのピーク面積（Ｘ）と３２０℃以上５００℃以下に観察される前記分解生成物のピークのピーク面積（Ｙ）との面積比（Ｘ)／（Ｙ）が０．０４５未満である（メタ）アクリル系樹脂組成物。
【請求項２】
ＵＬ９４で規定される垂直燃焼試験においてＶ−０の難燃性を有し、ＪＩＳ  Ｋ７１９１で規定される荷重たわみ温度（ＨＤＴ）が９０℃以上である請求項１に記載の（メタ）アクリル系樹脂組成物。
【請求項３】
前記（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）が、さらにビニル基を２個以上有する単量体（Ｂ）由来の構造単位０．０５質量％以上０．４０質量％以下を含む、請求項１又は２に記載の（メタ）アクリル系樹脂組成物。
【請求項４】
（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）と、リン系難燃剤（Ｃ）を含有する（メタ）アクリル系樹脂組成物であって、
前記（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）が、メタクリル酸メチル由来の繰り返し単位と、芳香族炭化水素基又は炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基を側鎖に有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）由来の繰り返し単位を含む重合体であり、
発生ガス分析測定装置を用いて、（メタ）アクリル系樹脂組成物をヘリウム雰囲気下で熱分解して質量分析を行ない、（メタ）アクリル系樹脂組成物中のメタクリル酸メチル由来の繰り返し単位の分解生成物に由来する質量電荷比（ｍ／ｚ）＝１００についての温度−クロマトグラム曲線から算出した、２５０℃以上３２０℃未満に観察される前記分解生成物のピークのピーク面積（Ｘ）と３２０℃以上５００℃以下に観察される前記分解生成物のピークのピーク面積（Ｙ）との面積比（Ｘ)／（Ｙ）が０．０４５未満であり、且つ、
ＵＬ９４で規定される垂直燃焼試験においてＶ−０の難燃性を有し、ＪＩＳ  Ｋ７１９１で規定される荷重たわみ温度（ＨＤＴ）９０℃以上で、ＪＩＳ  Ｋ  ７１７１に規定される曲げ試験において曲げ応力が８０ＭＰａ以上である（メタ）アクリル系樹脂組成物。
【請求項５】
前記（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）が、前記（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）の総質量に対して、メタクリル酸メチル由来の繰り返し単位５０．００質量%以上８４．９５質量％以下と、芳香族炭化水素基又は炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基を側鎖に有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）由来の繰り返し単位１５．０質量％以上４０．５質量％以下を含む、請求項４に記載の（メタ）アクリル系樹脂組成物。
【請求項６】
前記（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）が、さらにビニル基を２個以上有する単量体（Ｂ）由来の構造単位０．０５質量％以上０．４０質量％以下を含む、請求項５に記載の（メタ）アクリル系樹脂組成物。
【請求項７】
前記（メタ）アクリル重合体（Ｐ）が、芳香族炭化水素基又は炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基を側鎖に有するメタクリル酸エステル（Ｍ１）由来の繰り返し単位１０質量％以上４０．０質量％以下、及び、芳香族炭化水素基又は炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基を側鎖に有するアクリル酸エステル（Ｍ２）由来の繰り返し単位０．５０質量％以上２０質量％以下を含み、且つ、
前記メタクリル酸エステル（Ｍ１）由来の繰り返し単位と、前記アクリル酸エステル（Ｍ２）由来の繰り返し単位の合計が１５．０質量％以上４０．５質量％以下の重合体である、
請求項１〜３、請求項５及び請求項６のいずれかに記載の（メタ）アクリル系樹脂組成物。
【請求項８】
前記メタクリル酸エステル（Ｍ１）が、メタクリル酸イソボルニル及びメタクリル酸シクロヘキシルから選ばれる少なくとも１種である、請求項７に記載の（メタ）アクリル系樹脂組成物。
【請求項９】
前記アクリル酸エステル（Ｍ２）が、アクリル酸イソボルニル及びアクリル酸シクロヘキシルから選ばれる少なくとも１種である、請求項７又は８に記載の（メタ）アクリル系樹脂組成物。
【請求項１０】
前記リン系難燃剤（Ｃ）がリン酸エステル及びホスホン酸エステルから選ばれる少なくとも１種類を含む、請求項１〜９のいずれかに記載の（メタ）アクリル系樹脂組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の（メタ）アクリル系樹脂組成物を含む樹脂成形体。
【請求項１２】
請求項１１に記載の樹脂成形体を含む電子機器部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（メタ）アクリル樹脂組成物及び樹脂成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
メタクリル酸メチルを主成分とする（メタ）アクリル樹脂は、透明性、耐熱性及び耐侯性に優れ、且つ、機械的強度、熱的性質、成形加工性等の樹脂物性においてバランスのとれた性能を有している。そのために、照明材料、光学材料、看板、ディスプレイ、装飾部材、建築部材、電子機器の面板等の多くの用途に使用されているが、近年これらの用途では火災発生時の延焼拡大や避難時間を創出するため、難燃性に優れた（メタ）アクリル樹脂が求められている。
【０００３】
また、最近は、パソコンの筐体や排熱ダクト等の電子機器の内部部品の用途では、前記の難燃性に加えて、熱や外力に対する高い安定性が求められおり、耐熱性、機械的強度に優れた（メタ）アクリル樹脂が求められている。
【０００４】
（メタ）アクリル樹脂に難燃性を付与する技術としては、例えば、特許文献１には、耐熱性改良単量体を含有したメタクリル樹脂とハロゲン化リン酸エステルからなる難燃性メタクリル樹脂板が提案されており、耐熱性改良単量体としてジシクロペンタニル（メタ）アクリレートが開示されている。この方法により、ＪＩＳ  Ｋ  ６９１１−１９７９の耐燃性試験Ａ法において、不燃性となる難燃性を付与したメタクリル樹脂板が得られることが示されている。
【０００５】
また、特許文献２には、メチルメタクリレートとイソボルニル（メタ）アクリレートを含有する（メタ）アクリル系重合体と、難燃剤としてリン系化合物を含有する難燃性メタクリル樹脂板が提案されている。この方法によれば、ＪＩＳ  Ｋ  ６９１１の耐燃性試験Ａ法よりも高い難燃性が要求されるＵＬ９４に規定された垂直燃焼試験において、Ｖ−０の難燃性を有するメタクリル樹脂板が得られることが示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−０４６８３５号公報
【特許文献２】国際公開第２０１６／０６３８９８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載のメタクリル樹脂板では、耐熱性改良単量体の含有量が少ないため、樹脂板の耐熱性は十分ではなく、荷重たわみ温度（ＨＤＴ）９０℃以上の耐熱性が要求される用途には使用することができなかった。また、ＵＬ９４に規定された垂直燃焼試験におけるＶ−０が必要となる電子機器部品に使用するには難燃性が不十分であった。
また、特許文献２に記載のメタクリル樹脂板では、Ｖ−０の難燃性は得られるが耐熱性が不十分であり、耐熱性を向上させるためにイソボルニル（メタ）アクリレートの添加量を増やすと、十分な機械強度が得られないことがあった。そのため、高い難燃性と、荷重たわみ温度（ＨＤＴ）９０℃以上の耐熱性、十分な機械強度を併せ持ったメタクリル樹脂板を得ることが困難であった。
【０００８】
本発明はこれらの問題点を解決することを目的とする。すなわち本発明の目的は、耐熱性、難燃性、機械強度に優れた樹脂成形体、および該樹脂成形体を製造するための（メタ）アクリル樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するため検討を重ねた結果、本発明に至った。
すなわち、本発明の第一の要旨は、（メタ）アクリル重合体（Ｐ）とリン系難燃剤（Ｃ）を含有する（メタ）アクリル樹脂組成物であって、前記（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）が、メタクリル酸メチル由来の繰り返し単位５０．００質量%以上８４．９５質量％以下と、芳香族炭化水素基又は炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基を側鎖に有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）由来の繰り返し単位を、前記（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）の総質量に対して、１５．０質量％以上４０．５質量％以下含む重合体であり、且つ、発生ガス分析測定装置を用いて、（メタ）アクリル系樹脂組成物をヘリウム雰囲気下で熱分解して質量分析を行ない、（メタ）アクリル系樹脂組成物中のメタクリル酸メチル由来の繰り返し単位の分解生成物に由来する質量電荷比（ｍ／ｚ）＝１００についての温度−クロマトグラム曲線から算出した、２５０℃以上３２０℃未満に観察される前記分解生成物のピークのピーク面積（Ｘ）と３２０℃以上５００℃以下に観察される前記分解生成物のピークのピーク面積（Ｙ）との面積比（Ｘ)／（Ｙ）が０．０４５未満である（メタ）アクリル系樹脂組成物にある。
【００１０】
本発明の第二の要旨は、（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）と、リン系難燃剤（Ｃ）を含有する（メタ）アクリル系樹脂組成物であって、前記（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）が、メタクリル酸メチル由来の繰り返し単位と、芳香族炭化水素基又は炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基を側鎖に有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）由来の繰り返し単位を含む重合体であり、且つ、発生ガス分析測定装置を用いて、（メタ）アクリル系樹脂組成物をヘリウム雰囲気下で熱分解して質量分析を行ない、（メタ）アクリル系樹脂組成物中のメタクリル酸メチル由来の繰り返し単位の分解生成物に由来する質量電荷比（ｍ／ｚ）＝１００についての温度−クロマトグラム曲線から算出した、２５０℃以上３２０℃未満に観察される前記分解生成物のピークのピーク面積（Ｘ）と３２０℃以上５００℃以下に観察される前記分解生成物のピークのピーク面積（Ｙ）との面積比（Ｘ)／（Ｙ）が０．０４５未満であり、  ＵＬ９４で規定される垂直燃焼試験においてＶ−０の難燃性を有し、ＪＩＳ  Ｋ７１９１で規定される荷重たわみ温度（ＨＤＴ）９０℃以上で、ＪＩＳ  Ｋ  ７１７１に規定される曲げ試験において曲げ応力が８０ＭＰａ以上である（メタ）アクリル系樹脂組成物にある。
本発明の第三の要旨は、前記（メタ）アクリル系樹脂組成物を含む樹脂成形体にある。
本発明の第四の要旨は、前記樹脂成形体を含む電子機器部品にある。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、難燃性と耐熱性及び機械強度に優れた樹脂成形体、及び該樹脂成形体を得るための（メタ）アクリル系樹脂組成物を提供することができる。このような樹脂成形体は、電子機器部品等の高い難燃性、耐熱性、機械強度が要求される用途に好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明において、「（メタ）アクリレート」及び「（メタ）アクリル酸」は、各々「アクリレート」及び「メタクリレート」から選ばれる少なくとも１種並びに「アクリル酸」及び「メタクリル酸」から選ばれる少なくとも１種を意味する。
【００１３】
また、「単量体」は未重合の化合物を意味し、「繰り返し単位」は単量体が重合することによって形成された該単量体に由来する単位を意味する。繰り返し単位は、重合反応によって直接形成された単位であってもよく、ポリマーを処理することによって該単位の一部が別の構造に変換されたものであってもよい。
本明細書において、「メタクリル酸メチル由来の繰り返し単位」のことを「ＭＭＡ単位」という。「芳香族炭化水素基又は炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基を側鎖に有する（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）由来の繰り返し単位」のことを「（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）単位」という。
本発明において、「質量％」は全体量１００質量％中に含まれる特定の成分の含有量を示す。
特に断らない限り、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味し、「Ａ〜Ｂ」は、Ａ以上Ｂ以下であることを意味する。
【００１４】
＜（メタ）アクリル系樹脂組成物＞
本発明の（メタ）アクリル樹脂組成物は、後述する（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）と、後述するリン系難燃剤（Ｃ）を含有する（メタ）アクリル系樹脂組成物である。
【００１５】
本発明の（メタ）アクリル樹脂組成物は、発生ガス分析測定装置を用いて、（メタ）アクリル系樹脂組成物をヘリウム雰囲気下で熱分解して質量分析を行ない、（メタ）アクリル系樹脂組成物中のメタクリル酸メチル由来の繰り返し単位の分解生成物に由来する質量電荷比（ｍ／ｚ）＝１００についての温度−クロマトグラム曲線から算出した、２５０℃以上３２０℃未満に観察される前記分解生成物のピークのピーク面積（Ｘ）と３２０℃以上５００℃以下に観察される前記分解生成物のピークのピーク面積（Ｙ）との面積比（Ｘ)／（Ｙ）が０．０４５未満である。前記面積比（Ｘ)／（Ｙ）の測定方法の詳細は実施例の項に記載する。
【００１６】
前記面積比（Ｘ)／（Ｙ）の上限は、（メタ）アクリル樹脂組成物が加熱され燃焼する時に分解ガスの発生が抑えられるので、本発明の（メタ）アクリル樹脂組成物から製造された樹脂成形体（以下、単に「樹脂成形体」という。）の難燃性が良好となることから、０．０４５未満である。０．０３０未満がより好ましい。前記面積比（Ｘ)／（Ｙ）の下限は、特に限定されるものではなく、上述した理由により、（Ｘ)／（Ｙ）の値は小さいほど好ましく、（Ｘ)／（Ｙ）の値は０であっても良い。
【００１７】
面積比（Ｘ)／（Ｙ）の値は、後述する重合性組成物（Ｘ３）を重合して（メタ）アクリル系樹脂組成物を得る際に使用されるラジカル重合開始剤の種類や配合量を調整することにより制御できる。ラジカル重合開始剤の種類を適宜選択したり、ラジカル重合開始剤の配合量を低減してラジカル発生量を少なくすることで、（メタ）アクリル系樹脂組成物が加熱され燃焼するときに熱分解の開始点となる重合体の末端数が低減するので、面積比（Ｘ）／（Ｙ）を小さくすることができる。
さらに、面積比（Ｘ)／（Ｙ）の値は、（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）を構成する単量体単位の種類や該単量体単位の含有量、リン系難燃剤（Ｃ）の種類や含有量などを調整することにより制御できる。（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）を構成する単量体単位の種類は、面積比（Ｘ)／（Ｙ）が０．０４５未満であれば、特に限定されるものではなく、後述する（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）単位としてエステル側鎖の分解温度が２７５℃に近い単量体単位を選択して、用いることで、（メタ）アクリル系樹脂組成物が加熱され燃焼するときに、（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）中に含まれるＭＭＡ単位の熱分解を抑制でき、面積比（Ｘ）／（Ｙ）を小さくすることができる。
また、（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）を構成する単量体単位の含有量は、面積比（Ｘ)／（Ｙ）が０．０４５未満であれば、特に限定されるものではなく、例えば、（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）中のＭＭＡ単位の含有量を少なくすることで、熱分解を抑制できるので、面積比（Ｘ）／（Ｙ）の値を低減できる。
【００１８】
本発明の（メタ）アクリル樹脂組成物は、ＵＬ９４−Ｖ試験においてＶ−０を示す難燃性と、ＪＩＳ  Ｋ７１９１で規定される荷重たわみ温度（ＨＤＴ）が９０℃以上の耐熱性、及び、ＪＩＳ  Ｋ  ７１７１に規定される曲げ試験において曲げ応力が８０ＭＰａ以上の強度を有することができる。このような（メタ）アクリル樹脂組成物は、この分野の当業者であれば、（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）とリン系難燃剤（Ｃ）を含有する（メタ）アクリル系樹脂組成物において、本明細書に記載した内容に基づいて、前記（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）としてＭＭＡ単位と（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）単位を含む重合体を用いて、且つ、前記面積比（Ｘ)／（Ｙ）が０．０４５未満の条件を満たすよう、適宜条件を選択して製造できる。
【００１９】
（メタ）アクリル樹脂組成物が、ＪＩＳ  Ｋ６９１１  Ａ法試験において不燃性を有するなら、火災発生時の延焼や類焼を防止できるので安全性の観点から好ましい。また、耐熱性に関しては、ＪＩＳ  Ｋ  ７１９１に準拠して測定される荷重たわみ温度（ＨＤＴ）が９０℃以上であれば、（メタ）アクリル樹脂組成物が高温環境下に曝されたときの変形を抑制できる観点から好ましい。また、機械強度に関しては、ＪＩＳ  Ｋ  ７１７１に規定される曲げ試験において曲げ応力が８０ＭＰａ以上の強度であれば、（メタ）アクリル樹脂組成物に衝撃等の外力が加わったときの破損又は破断等を抑制できる観点から好ましい。
【００２０】
本発明の（メタ）アクリル樹脂組成物は、リン系難燃剤（Ｃ）を、（メタ）アクリル重合体（Ｐ）１００質量部に対して、１１．０質量部以上１３．５質量部以下の範囲で含有することができる。
リン系難燃剤（Ｃ）の含有量の下限は、特に限定されるものではなく、得られた樹脂成形体の難燃性が良好となることから、（メタ）アクリル重合体１００質量部に対して、１１．０質量部以上が好ましい。一方、リン系難燃剤（Ｃ）の含有量の上限は、特に限定されるものではなく、樹脂成形体の耐熱性が良好となることから、１３．５質量部以下が好ましい。
【００２１】
＜（メタ）アクリル重合体（Ｐ）＞
（メタ）アクリル重合体（Ｐ）は、本発明の（メタ）アクリル樹脂組成物の構成成分の一つである。
（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）は、ＭＭＡ単位と、後述する（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）単位を含む重合体である。
（メタ）アクリル樹脂組成物が前記（メタ）アクリル重合体（Ｐ）を構成成分の１つとして含むことにより、後述するリン系難燃剤（Ｃ）と相互作用して、樹脂成形体の難燃性と耐熱性が良好となる。
【００２２】
本発明の（メタ）アクリル重合体（Ｐ）は、前記（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）の総質量に対して、ＭＭＡ単位５０．００質量%以上８４．９５質量％以下、（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）単位１５．０質量％以上４０．５質量％以下を含む重合体を用いることができる。
【００２３】
（メタ）アクリル重合体（Ｐ）中のＭＭＡ単位の含有量の下限は、特に限定されるものではなく、樹脂成形体の耐衝撃性や機械強度が良好となることから、（メタ）アクリル重合体（Ｐ）の総質量１００質量％に対して、５０．００質量％以上が好ましい。一方、ＭＭＡ単位の含有量の上限は、特に限定されるものではなく、樹脂成形体の難燃性が良好となることから、（メタ）アクリル重合体（Ｐ）の総質量１００質量％に対して、８４．９５質量％以下が好ましい。７９．１質量％以下がさらに好ましい。上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。
【００２４】
本発明の（メタ）アクリル重合体（Ｐ）は、後述するビニル基を２個以上有する単量体（Ｂ）由来の構造単位（以下、「単量体（Ｂ）単位」という。）を、（メタ）アクリル重合体（Ｐ）の総質量１００質量％に対して、０．０５質量％以上０．４０質量％以下含むことができる。
（メタ）アクリル重合体（Ｐ）中の単量体（Ｂ）単位の含有量の下限は、特に限定されるものではなく、樹脂成形体の難燃性が良好となることから、（メタ）アクリル重合体（Ｐ）の総質量１００質量％に対して、０．０５質量部以上が好ましい。０．１２質量部以上がより好ましい。一方、単量体（Ｂ）単位の含有量の上限は、特に限定されるものではなく、樹脂成形体の耐衝撃性や機械強度が良好となることから、（メタ）アクリル重合体（Ｐ）の総質量１００質量％に対して、０．４０質量部以下が好ましい。０．３６質量部以下がより好ましい。上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。尚、具体的な単量体（Ｂ）については後述する。
【００２５】
＜（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）＞
（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）は、（メタ）アクリル重合体（Ｐ）を構成する単量体成分の一つである。
本発明において、（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）とは、芳香族炭化水素基又は炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基を側鎖に有する単官能の（メタ）アクリル酸エステルである。
（メタ）アクリル重合体（Ｐ）が、（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）単位を含有することにより、本発明の（メタ）アクリル樹脂組成物から得られる樹脂成形体の難燃性は良好となる。
【００２６】
具体例としては、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ボルニル、（メタ）アクリル酸ノルボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアダマンチル、（メタ）クリル酸メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ノルボルニルメチル、（メタ）アクリル酸メンチル、（メタ）アクリル酸フェンチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸シクロデシル、（メタ）アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸トリメチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル等の（メタ）アクリル酸エステル、及びそれらの誘導体が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を併せて使用できる。
【００２７】
（メタ）アクリル重合体（Ｐ）中の（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）単位は熱が加わると、側鎖が脱離し、メタクリル酸構造単位に転化する。このメタクリル酸構造単位に、リン系難燃剤（Ｃ）が作用し、その相乗効果により、炭化物（チャー）の生成量が増大する。また、ビニル基を２個以上有する単量体（Ｂ）が加わることで、チャーの生成が更に促進される。炭化物（チャー）は樹脂組成物の難燃性を高める。一方、脱離した側鎖は、酸素を消費しやすく、燃焼場が酸欠状態になるため、樹脂組成物の難燃性を更に高める。
【００２８】
（メタ）アクリル重合体（Ｐ）中の（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）単位の含有量の下限は、特に限定されるものではなく、樹脂成形体の難燃性が良好となることから、（メタ）アクリル重合体（Ｐ）の総質量１００質量％に対して、１５．０質量％以上が好ましい。２０．５質量％以上がより好ましい。一方、（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）単位の含有量の上限は、特に限定されるものではなく、樹脂成形体の耐衝撃性や機械強度が良好となることから、（メタ）アクリル重合体（Ｐ）の総質量１００質量％に対して、４０．５質量％以下が好ましい。３０．０質量％以下がより好ましく、２５．０質量％以下がさらに好ましい。
【００２９】
前記（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）単位を含有する（メタ）アクリル重合体（Ｐ）としては、芳香族炭化水素基又は炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基を側鎖に有するメタクリル酸エステル（Ｍ１）由来の繰り返し単位（以下、「メタクリル酸エステル（Ｍ１）単位」という。）、及び芳香族炭化水素基又は炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基を側鎖に有するアクリル酸エステル（Ｍ２）由来の繰り返し単位（以下、「アクリル酸エステル（Ｍ２）単位」という。）を含む（メタ）アクリル重合体（Ｐ）を用いることができる。
【００３０】
また、（メタ）アクリル重合体（Ｐ）中のメタクリル酸エステル（Ｍ１）単位及びアクリル酸エステル（Ｍ２）単位は、リン系難燃剤（Ｃ）と相互作用して、リン系難燃剤（Ｃ）が有する難燃性向上効果を相乗的に高める効果を有するので、樹脂成形体の難燃性を向上できる。
【００３１】
また、アクリル酸エステル（Ｍ２）を用いて（メタ）アクリル重合体（Ｐ）を重合することにより、重合後の（メタ）アクリル樹脂組成物中に残存する未反応メタクリル酸エステル（Ｍ１）の含有量が低減されるため、樹脂成形体の難燃性と耐候性が良好となる。
【００３２】
前記（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）単位を含有する（メタ）アクリル重合体（Ｐ）としては、（メタ）アクリル重合体（Ｐ）の総質量１００質量％に対して、メタクリル酸エステル（Ｍ１）単位１０．０質量％以上４０．０質量％以下、及びアクリル酸エステル（Ｍ２）単位０．５０質量％以上２０．０質量％以下を含み、且つ前記メタクリル酸エステル（Ｍ１）単位と、前記アクリル酸エステル（Ｍ２）単位の合計が１５．０質量％以上４０．５質量％以下を含む（メタ）アクリル重合体（Ｐ）を用いることができる。
【００３３】
（メタ）アクリル重合体（Ｐ）中のメタクリル酸エステル（Ｍ１）単位の含有量の下限は、特に限定されるものではなく、樹脂成形体の難燃性と耐熱性が良好となることから、（メタ）アクリル重合体（Ｐ）の総質量１００質量％に対して、１０．０質量％以上が好ましい。２０．０質量％以上がより好ましい。一方、メタクリル酸エステル（Ｍ１）単位の含有量の上限は、特に限定されるものではなく、樹脂成形体の耐衝撃性や機械強度が良好となることから、（メタ）アクリル重合体（Ｐ）の総質量１００質量％に対して、４０．０質量％以下が好ましい。３０．０質量％以下がより好ましい。上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。
【００３４】
（メタ）アクリル重合体（Ｐ）中のアクリル酸エステル（Ｍ２）単位の含有量の下限は、特に限定されるものではなく、樹脂成形体の難燃性と耐候性が良好となることから、（メタ）アクリル重合体（Ｐ）の総質量１００質量％に対して、０．５０質量％以上が好ましい。１．０質量％以上がより好ましい。一方、アクリル酸エステル（Ｍ２）単位の含有量の上限は、特に限定されるものではなく、樹脂成形体の耐熱性が良好となることから、（メタ）アクリル重合体（Ｐ）の総質量１００質量％に対して、２０質量％以下が好ましい。６．０質量％以下がより好ましい。上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。
【００３５】
（メタ）アクリル重合体（Ｐ）中の、メタクリル酸エステル（Ｍ１）単位とアクリル酸エステル（Ｍ２）単位の含有量の合計の下限は、特に限定されるものではなく、樹脂成形体の難燃性が良好となることから、（メタ）アクリル重合体（Ｐ）の総質量１００質量％に対して、１５．０質量％以上が好ましい。２０．５質量％以上がより好ましい。一方、メタクリル酸エステル（Ｍ１）単位と、アクリル酸エステル（Ｍ２）単位の含有量の合計の上限は、特に限定されるものではなく、樹脂成形体の耐衝撃性と機械強度が良好となることから、（メタ）アクリル重合体（Ｐ）の総質量１００質量％に対して、４０．５質量％以下が好ましい。上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。
【００３６】
本発明の（メタ）アクリル樹脂組成物において、前記メタクリル酸エステル（Ｍ１）には、難燃性及び耐燃性の向上効果に優れることから、メタクリル酸シクロヘキシル及びメタクリル酸イソボルニルから選ばれる少なくとも１種を用いることができる。
【００３７】
本発明の（メタ）アクリル樹脂組成物において、前記アクリル酸エステル（Ｍ２）には、難燃性及び耐候性の向上効果に優れることから、アクリル酸シクロヘキシル及びアクリル酸イソボルニルから選ばれる少なくとも１種（以下、「単量体（Ｄ）」）を用いることができる。
【００３８】
（メタ）アクリル重合体（Ｐ）が単量体（Ｄ）由来の繰り返し単位（以下、「単量体（Ｄ）単位」という。）を含むことにより、重合後の（メタ）アクリル樹脂組成物中の未反応単量体を、より低減することができ、樹脂成形体の耐候性がより良好となる。さらに、（メタ）アクリル重合体（Ｐ）の単量体（Ｄ）単位は、リン系難燃剤（Ｃ）と相互作用して、リン系難燃剤（Ｃ）が有する難燃性向上効果を相乗的に高める効果を有するので、樹脂成形体の難燃性を向上できる。
（メタ）アクリル重合体（Ｐ）中の単量体（Ｄ）単位の含有量の下限は、特に限定されるものではなく、樹脂成形体の難燃性と耐候性をより良好にできることから、前記（メタ）アクリル重合体（Ｐ）１００質量部に対して、１．０質量％以上が好ましい。２．０質量％以上がより好ましい。一方、単量体（Ｄ）単位の含有量の上限は、特に限定されるものではなく、樹脂成形体の耐熱性をより向上できることから、前記（メタ）アクリル重合体（Ｐ）１００質量％に対して、４．９９質量％以下が好ましい。４．０質量％以下がより好ましい。上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。
【００３９】
＜単量体（Ｂ）＞
単量体（Ｂ）は、（メタ）アクリル重合体（Ｐ）を構成する単量体成分の一つとして用いることができる。
単量体（Ｂ）はビニル基を２個以上有する単量体であり、（メタ）アクリル重合体（Ｐ）が単量体（Ｂ）単位を含有することにより、本発明の（メタ）アクリル樹脂組成物から得られる樹脂成形体の難燃性を、より向上することができる。
【００４０】
単量体（Ｂ）としては、二官能（メタ）アクリレートが好ましい。例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,２−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等のアルカンジオールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を併せて使用できる。
【００４１】
上述した単量体（Ｂ）の中でも、炭素数１０〜１８の単量体は、原料の取り扱い性が良好であることから、（メタ）アクリル樹脂組成物を製造するときの作業性を向上できる。
【００４２】
さらに、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種の単量体であれば、原料の取り扱い性が優れることに加え、樹脂成形体の難燃性をより優れたものとできる点から好ましい。
【００４３】
＜共重合可能な単量体＞
共重合可能な単量体は、（メタ）アクリル重合体（Ｐ）を構成する単量体成分の一つとして用いることができる。
本発明の（メタ）アクリル重合体（Ｐ）は、必要に応じて、ＭＭＡ及び（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）と共重合可能な単量体に由来する繰り返し単位を、(メタ）アクリル重合体（Ｐ）１００質量％に対して、０〜１２質量％、好ましくは０．８〜９．０質量％の範囲で含有することができる。
【００４４】
ＭＭＡ及び（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）と共重合可能な単量体としては、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド誘導体、酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン及びそれらの誘導体、メタクリルアミド、アクリロニトリル等の窒素含有単量体、（メタ）アクリル酸グリシジルアクリレート等のエポキシ基含有単量体並びにスチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物が挙げられる。
【００４５】
＜リン系難燃剤（Ｃ）＞
リン系難燃剤（Ｃ）は、本発明の（メタ）アクリル樹脂組成物の構成成分の一つである。
本発明の（メタ）アクリル樹脂組成物は、難燃性向上効果を有するリン系難燃剤（Ｃ）を構成成分の１つとして含むことにより、リン系難燃剤（Ｃ）と、（メタ）アクリル重合体（Ｐ）中の前記（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）単位と相互作用して、樹脂成形体の難燃性を相乗的に高める効果が得られる。
【００４６】
リン系難燃剤（Ｃ）としては、リン酸エステル系化合物（以下、「リン酸エステル」と略する。）やホスホン酸エステル系化合物（以下、「ホスホン酸エステル」と略する。）を挙げることができる。具体的には、以下の化合物を例示できるが、これらに限定されるものではない。これらの化合物は、単独使用で又は２種以上を併せて使用できる。
【００４７】
１）ハロゲン非含有リン酸エステル：
・モノエチルホスフェート、モノブチルホスフェート、メチルアッシドホスフェート、エチルアッシドホスフェート、ブチルアッシドホスフェート、ジブチルホスフェート、トリメチルフォスフェート（ＴＭＰ）、トリエチルフォスフェート（ＴＥＰ）、トリフェニルフォスフェート（ＴＰＰ）、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、トリキシレニルホスフェート（ＴＸＰ）、クレジルジフェニルホスフェート（ＣＤＰ）、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート（ＥＨＤＰ）等の芳香族リン酸エステル、およびそれらの誘導体化合物や、それらの縮合物。
・オキシ塩化リンと二価のフェノール系化合物、及びフェノール（またはアルキルフェノール）との反応生成物。例えばレゾルシノールビス−ジフェニルホスフェート、レゾルシノールビス−ジキシレニルホスフェート、ビスフェノールＡビス−ジフェニルホスフェート等の芳香族縮合リン酸エステル、およびそれらの誘導体化合物や、それらの縮合物。
【００４８】
２）ハロゲン含有リン酸エステル：トリス（クロロエチル）フォスフェート、トリス（クロロプロピル）フォスフェート、トリス（ジクロロプロピル）フォスフェート、トリス（ジブロモプロピル）フォスフェート、ビス（２，３−ジブロモプロピル）−２，３−ジクロロプロピルフォスフェート、ビス（クロロプロピル）オクチルフォスフェート等、およびそれらの誘導体化合物や、それらの縮合物。
【００４９】
３）ホスホン酸エステル：ジメチルビニルホスホナート、ジエチルビニルホスホナート、ジフェニルビニルホスホナート、ジフェニルビニルホスフィンオキシド等、およびそれらの誘導体化合物や、それらの縮合物。
【００５０】
ハロゲン非含有リン酸エステルとしては、例えば、城北化学（株）製の「ＪＡＭＰ−２」、「ＪＡＭＰ−４」、「ＪＡＭＰ−８」、「ＪＡＭＰ−１２」「ＪＰ−５０１」、「ＪＰ−５０２」、「ＪＰ−５０４」、「ＪＰ−５０４Ａ」、「ＪＰ−５０６Ｈ」、「ＪＰ−５０８」、「ＪＰ−５１２」、「ＪＰ−５１３」、「ＪＰ−５１８Ｏ」、「ＪＰ−５２４Ｒ」、「ＤＢＰ」、「ＬＢ−５８」、大八化学工業（株）製の「ＴＭＰ」、「ＴＥＰ」、「ＴＰＰ」、「ＴＣＰ」、「ＴＸＰ」、「ＣＤＰ」、「ＰＸ−１１０」、「＃４１」、「ＣＲ−７３３Ｓ」、「ＣＲ−７４１」、「ＰＸ−２００」、「ＤＡＩＧＵＡＲＤ−５８０／６１０／８８０」、ハロゲン含有リン酸エステルとしては、大八化学工業（株）製の「ＴＭＣＰＰ」、「ＣＲＰ」、「ＣＲ−９００」、「ＣＲ−５０４Ｌ」、「ＣＲ−５７０」、「ＤＡＩＧＵＡＲＤ−５４０」等の市販品を用いることができる。
【００５１】
ホスホン酸エステルとしては、例えば、片山化学工業（株）製の「Ｖシリーズ」、丸菱油化工業（株）製の「ノンネン７３」等の市販品を用いることができる。
【００５２】
＜（メタ）アクリル系樹脂組成物又は樹脂成形体の製造方法＞
本発明の（メタ）アクリル系樹脂組成物又は樹脂成形体を得る方法としては、後述する重合性組成物（Ｘ３）を重合する方法が挙げられる。
前記重合性組成物（Ｘ３）を重合して（メタ）アクリル系樹脂組成物を得る際に使用されるラジカル重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等の公知のアゾ化合物、及び、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の公知の過酸化物が挙げられる。必要に応じて、ラジカル重合開始剤と共にアミン、メルカプタン等の公知の重合促進剤を併用することができる。
【００５３】
重合性組成物（Ｘ３）を重合する際の重合温度は、通常、使用するラジカル重合開始剤の種類に応じて２０〜１５０℃の範囲で適宜設定される。また、重合性組成物（Ｘ３）は必要に応じて多段階の温度条件で重合を行うことができる。
【００５４】
重合性組成物（Ｘ３）の重合法としては、例えば、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法及び分散重合法が挙げられるが、これらの中で、生産性の点で、塊状重合法が好ましく、塊状重合法の中でもキャスト重合（注型重合）法がより好ましい。
【００５５】
キャスト重合法としては、例えば、板状の形態を有するメタクリル系樹脂組成物を得る場合、対向する２枚のガラス板または金属板（ＳＵＳ板）と、その縁部に配置された軟質樹脂チューブ等のガスケットとから形成された空間を鋳型として、重合性組成物（Ｘ３）又は重合性組成物（Ｘ３）の一部を重合したシラップを前記鋳型に注入し、加熱・重合処理することによって重合を完結させ、鋳型から（メタ）アクリル系樹脂組成物又は樹脂成形体を取り出すセルキャスト法が挙げられる。或いは又、同一方向に同一速度で所定の間隔をもって対向して走行する２枚のステンレス製エンドレスベルトと、その両側辺部に配置された軟質樹脂チューブ等のガスケットとで形成された空間を鋳型として、前記エンドレスベルトの一端から連続的に重合性組成物（Ｘ３）又は重合性組成物（Ｘ３）の一部を重合したシラップを前記鋳型の注入し、加熱・重合処理することによって重合を完結させ、エンドレスベルトの他端から連続的に（メタ）アクリル系樹脂組成物又は樹脂成形体を取り出す連続キャスト法が挙げられる。
鋳型の空隙の間隔を、ガスケットの太さ（直径）で適宜調して、所望の厚さの（メタ）アクリル系樹脂組成物又は樹脂成形体を得ることができる。板状のメタクリル系樹脂組成物の厚さは、通常は１〜３０ｍｍの範囲に設定される。
【００５６】
＜重合性組成物（Ｘ３）＞
重合性組成物（Ｘ３）は、（メタ）アクリル系樹脂組成物を得るための原料の一実施態様であり、後述する単量体組成物（Ｘ１）および前記リン系難燃剤（Ｃ）を含有する組成物である。
【００５７】
また、前記単量体組成物（Ｘ１）は、（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）単位を含む重合体を予め含むことができる。具体的には、重合性組成物（Ｘ１）は、後述する重合体（ａ）を、予め含むことができる。単量体組成物（Ｘ１）が重合体を含むことにより、重合性組成物（Ｘ３）は粘性を有する液体（以下、「シラップ」という）となるため、重合時間を短縮でき、生産性を向上することができる。
上述したシラップを得る方法としては、例えば、単量体組成物（Ｘ１）に重合体を溶解させる方法、或いは単量体組成物（Ｘ１）に公知のラジカル重合開始剤を添加して、その一部を重合させる方法が挙げられる。
【００５８】
また、重合性組成物（Ｘ３）は、単量体組成物（Ｘ１）を１００質量部として、リン系難燃剤（Ｃ）１１．０質量部以上１３．５質量部以下を含有することができる。なお、重合性組成物（Ｘ３）が重合体を含むシラップである場合には、単量体組成物（Ｘ１）と該重合体の合計量を１００質量部とすれば良い。
重合性組成物（Ｘ３）中のリン系難燃剤（Ｃ）の含有量の下限は、特に限定されるものではなく、樹脂成形体の難燃性が良好となることから、単量体組成物（Ｘ１）を１００質量部として、１１．０質量部以上が好ましい。一方、リン系難燃剤（Ｃ）の含有量の上限は、特に限定されるものではなく、樹脂成形体の耐熱性は良好となることから、単量体組成物（Ｘ１）を１００質量部として、１３．５質量部以下が好ましい。
【００５９】
重合性組成物（Ｘ３）の一実施態様として、重合性組成物（Ｘ３）がシラップである場合には、下記の重合体（ａ）と単量体組成物（Ｘ１）を含む組成物が挙げられる。
重合体（ａ）：ＭＭＡ単位５０．００〜８４．９５質量％と前記（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）単位１５．０〜４０．５質量％を含む重合体。
単量体組成物（Ｘ１）：単量体組成物（Ｘ１）の総質量に対して、ＭＭＡ５０．００〜８４．９５質量％、（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）の単量体１５．０〜４０．５質量％を含む単量体組成物。
【００６０】
＜単量体組成物（Ｘ１）＞
単量体組成物（Ｘ１）とは、ＭＭＡと前記（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）を含む組成物である。
（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）を含むことにより、樹脂成形体の難燃性が向上する。
ＭＭＡを含むことにより、樹脂成形体の透明性、耐熱性及び耐侯性に優れ、且つ、機械的強度、熱的性質、成形加工性をより優れたものにできる。
さらに、単量体組成物（Ｘ１）は、前記単量体（Ｂ）を含むことができる。前記単量体（Ｂ）を含むことにより、樹脂成形体の難燃性、耐熱性、機械的特性をより優れたものとできる。
また、重合性組成物（Ｘ１）の（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）、ＭＭＡの含有量は、特に限定されるものではなく、例えば最終的に得られた（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）中に、該（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）の総質量を１００質量％として、ＭＭＡ単位５０．００〜８４．９５質量％、前記（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）単位１５．０〜４０．５質量％となるように、適宜設定すれば良い。
【００６１】
また前記単量体組成物（Ｘ１）においては、前記（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）は、前記メタクリル酸エステル（Ｍ１）１０．０〜４０．０質量％と、前記アクリル酸エステル（Ｍ２）０．５０〜２０．０質量％とを含むことができる。具体的なメタクリル酸エステル（Ｍ１）及びアクリル酸エステル（Ｍ２）としては、上述した化合物を挙げることができる。
【００６２】
前記メタクリル酸エステル（Ｍ１）には、樹脂成形体の難燃性及び耐燃性の向上効果に優れることから、メタクリル酸シクロヘキシル及びメタクリル酸イソボルニルから選ばれる少なくとも１種を用いることができる。
【００６３】
前記（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ２）は、樹脂成形体の難燃性及び耐候性の向上効果に優れることから、アクリル酸シクロヘキシル及びアクリル酸イソボルニルから選ばれる少なくとも１種を用いることができる。
【００６４】
単量体組成物（Ｘ１）の一実施態様として、例えば、重合性組成物（Ｘ３）が単量体のみからなる単量体組成物（Ｘ１）である場合には、単量体組成物（Ｘ１）の総質量に対して、ＭＭＡ５０．００〜８４．９５質量％、（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）の単量体１５．０〜４０．５質量％を含む組成物が挙げられる。
【００６５】
＜樹脂成形体＞
樹脂成形体の耐熱性と機械強度は、一般には難燃性の向上に伴い低下する傾向にあるという、難燃性と所謂トレードオフの関係にある。すなわち、本発明の樹脂成形体は、相反する特性である難燃性、耐熱性及び機械強度を両立させているという顕著な特性を有した樹脂成形体である。
【００６６】
本発明の樹脂成形体は、前記上述した（メタ）アクリル系樹脂組成物を用いて製造されるので、ＵＬ９４−Ｖ試験においてＶ−０を示す難燃性と、ＪＩＳ  Ｋ７１９１で規定される荷重たわみ温度（ＨＤＴ）が９０℃以上の耐熱性、及び、ＪＩＳ  Ｋ  ７１７１に規定される曲げ試験において曲げ応力が８０ＭＰａ以上の機械強度を有することができる。
このような樹脂成形体は、例えば、請求項１〜１０に記載の要件を満たす（メタ）アクリル系樹脂組成物を、公知の方法により成形することにより製造することができる。或いは又、上述した（メタ）アクリル系樹脂組成物又は樹脂成形体の製造方法を用いて、製造することができる。
【００６７】
樹脂成形体が、ＪＩＳ  Ｋ６９１１  Ａ法試験において不燃性を有するなら、火災発生時の延焼や類焼を防止できるので安全性の観点から好ましい。また、耐熱性に関しては、ＪＩＳ  Ｋ  ７１９１に準拠して測定される荷重たわみ温度（ＨＤＴ）が９０℃以上であれば、樹脂成形体が高温環境下に曝されたときの変形を抑制できる観点から好ましい。また、機械強度に関しては、ＪＩＳ  Ｋ  ７１７１に規定される曲げ試験において曲げ応力が８０ＭＰａ以上の強度であれば、樹脂成形体に衝撃等の外力が加わったときの破損又は破断等を抑制できる観点から好ましい。
【００６８】
前記樹脂成形体の形状としては、例えば、板状の成形体（樹脂板）が挙げられる。樹脂板の厚みとしては、厚い板状から薄いフィルム状まで必要に応じて任意の厚さに調整することができる。例えば１ｍｍ以上３０ｍｍ以下とすることができる。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明の（メタ）アクリル樹脂組成物及び樹脂成形体は、耐熱性、難燃性、機械強度に優れているので、照明材料、光学材料、看板、ディスプレイ、装飾部材、建築部材等の用途に好適に用いることができる。特に、パソコンの筐体や排熱ダクト等の電子機器部品に好適である。
【実施例】
【００７０】
以下に本発明を、実施例を用いて説明する。以下において、「部」及び「％」はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。
【００７１】
また、実施例及び比較例で使用した化合物の略号は以下の通りである。
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＩＢＸＭＡ：メタクリル酸イソボルニル
ＩＢＸＡ：アクリル酸イソボルニル
ＴＢＭＡ：メタクリル酸ｔ−ブチル
ＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチル
ＣＨＭＡ：メタクリル酸シクロヘキシル
ＣＨＡ：アクリル酸シクロヘキシル
ＥＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート
ＮＰＧＤＭＡ：ネオペンチルグリコールジメタクリレート
ＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート
ＣＲ−５７０：含塩素縮合リン酸エステル（商品名、大八化学工業（株）製）
ＡＩＢＮ：２,２'−アゾビス−（２,４−ジメチルバレロニトリル）
【００７２】
＜評価方法＞
実施例及び比較例における評価は以下の方法により実施した。
【００７３】
（１）難燃性（ＵＬ９４）
ＵＬ９４に規定される垂直焼試験法に準拠して樹脂成形体の試験片（長さ１２５ｍｍ×幅１３ｍｍ×厚さ３ｍｍ）の難燃性を評価した。難燃性の判定は以下の表１に示す基準に基づいて行う。
【００７４】
【表１】
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【００７５】
（２）耐熱性
耐熱性の指標として、ＪＩＳ  Ｋ  ７１９１に準拠して樹脂成形体の試験片（長さ１２７ｍｍ×幅１２．７ｍｍ×厚さ３ｍｍ）を作製し、試験片の荷重たわみ温度（以下、「ＨＤＴ」と示す）（℃）を測定した。
（３）曲げ応力
機械強度の指標として、ＪＩＳ  Ｋ  ７１７１に準拠して、樹脂成形体の試験片（長さ６０ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ３ｍｍ）の支点間距離４８ｍｍにおける曲げ応力（ＭＰａ）を測定した。
【００７６】
（４）面積比（Ｘ）／（Ｙ）
難燃性の指標として、下記の手順に従い、発生ガス分析測定装置（ＥＧＡ−ＭＳ）を用いて、（メタ）アクリル系樹脂組成物をヘリウム雰囲気下で熱分解して質量分析を行ない、得られた温度−クロマトグラム曲線のメタクリル酸メチル単位に由来する分解生成物のピークから算出した面積比（Ｘ）／（Ｙ）を測定した。
【００７７】
発生ガス分析測定装置（ＥＧＡ−ＭＳ）としては、不活性キャピラリ管で直結された加熱炉（パイロライザ）と質量分析計を備えた、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）測定装置を使用した。測定に使用した発生ガス分析測定装置（ＥＧＡ−ＭＳ）の具体的な仕様を以下に示す。
ＧＣ測定装置：製品名：ＨＰ６８９０、Ａｇｉｌｅｎｔ社製
加熱炉：製品名：ＰＹ２０２０Ｄ、フロンティアラボ社製
質量分析計：製品名：ＨＰ−５９７３、ヒューレットパッカード社製
不活性キャピラリ管：製品名：Ｕｌｔｒａ  Ａｌｌｏｙ  ＤＴＭ、長さ２．５ｍ×内径０．１５ｍｍ
【００７８】
発生ガス分析測定装置（ＥＧＡ−ＭＳ）に、（メタ）アクリル系樹脂組成物２ｍｇを設置し、ヘリウム雰囲気下（標準状態で流速２０ｍｌ／分）で、温度６０℃から５５０℃まで昇温速度１０℃／分で昇温して、（メタ）アクリル系樹脂組成物を熱分解した。発生ガスに含まれるメタクリル酸メチル単位の分解生成物の質量分析を行ない、温度−クロマトグラム曲線を取得した。得られた温度−クロマトグラム曲線において、メタクリル酸メチル単位の分解生成物に由来する質量電荷比（ｍ／ｚ）＝１００についての温度−クロマトグラム曲線上に観測されたピークを、メタクリル酸メチル単位の分解生成物のピークとした。
前記分解生成物のピーク上の２５０℃における点と３２０℃における点とを結んだ直線をベースラインとし、このベースラインとクロマトグラム曲線との間の面積をピーク面積（Ｘ）とした。
前記分解生成物のピーク上の３２０℃における点と５００℃における点とを結んだ直線をベースラインとし、このベースラインとクロマトグラム曲線との間の面積をピーク面積（Ｙ）とした。
得られたピーク面積（Ｘ）及び（Ｙ）から、面積比（Ｘ）／（Ｙ）を算出した。
【００７９】
[実施例１] 
（１）シラップの製造
冷却管、温度計及び攪拌機を備えた反応器（重合釜）にＭＭＡ６８部、ＩＢＸＭＡ２０部、ＩＢＸＡ３部、ＴＢＭＡ８質量部及びＢＡ１質量部の混合物を供給し、撹拌しながら、窒素ガスでバブリングした後、加熱を開始した。反応器内の混合物の温度が６０℃になった時点で、ラジカル重合開始剤としてＡＩＢＮ０．１部を添加した。次いで、反応器内の混合物の温度が１００℃になるまで昇温した後、撹拌しながら、１００℃で１３分間保持した。次いで、反応器を室温まで冷却して、重合体３０質量％と単量体組成物７０質量％（内訳は、ＭＭＡ６８質量％、ＩＢＸＭＡ２０質量％、ＩＢＸＡ３質量％、ＴＢＭＡ８質量％、ＢＡ１質量％）からなるシラップ（Ａ１）を得た。
【００８０】
（２）注型重合
上記のシラップ（Ａ１）１００質量部、単量体（Ｂ）としてＥＤＭＡ０．１５質量部を添加し、室温で１０分間撹拌しながら溶解させて、単量体組成物（Ｘ１）を得た。さらに及び前記単量体組成物（Ｘ１）にジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．２質量部を添加して、室温で１０分間撹拌しながら溶解させた後、リン系難燃剤（Ｃ）としてＣＲ−５７０を１３．５質量部、重合開始剤としてｔ−ヘキシルパーオキシピバレート０.０５質量部を添加して、溶解したものを重合性組成物（Ｘ３）とした。
対向して配置した２枚のＳＵＳ板の間の周縁部に、２枚のＳＵＳ板の空隙間隔が４．１ｍｍとなるように軟質樹脂製ガスケットを設置して、鋳型を作製した。上記の鋳型の中に、重合性組成物（Ｘ３）を流し込み、軟質樹脂製ガスケットで完全に封止した後、直ぐに８２℃まで昇温して３０分間保持し、次いで１３０℃まで昇温して３０分間保持して、重合性組成物（Ｘ３）を重合させた。次いで、室温まで冷却した後、ＳＵＳ板を取り除いて厚さ３ｍｍの板状の樹脂成形体を得た。
【００８１】
得られた樹脂成形体から、切断機を用いて各試験片を切り出した後に、試験片の切り出した面をフライス盤で研磨した。樹脂成形体の評価結果を表３に示す。得られた樹脂成形体の難燃性はＵＬ９４に規定される垂直燃焼試験(以下、「難燃性（ＵＬ９４）」と略する)においてＶ−０であり、耐熱性は９０℃、曲げ応力は９０ＭＰａといずれも良好であった。
【００８２】
[実施例２〜８] 
重合性組成物（Ｘ３）の組成を表２に示すとおりとした以外は実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。樹脂成形体の評価結果を表３に示す。
【００８３】
［比較例１及び２］
重合開始剤（ＨＰＰ）の量を表４に記載のとおりとした以外は実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体の評価結果を表５に示す。
【００８４】
［比較例３〜６］
重合性組成物（Ｘ３）の組成を表４に記載のとおりとした以外は実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体の評価結果を表５に示す。
【００８５】
［比較例７］
冷却管、温度計及び攪拌機を備えた反応器（重合釜）にＭＭＡ１００質量部を供給し、撹拌しながら、窒素ガスでバブリングした後、加熱を開始した。内温が６０℃になった時点で、ラジカル重合開始剤である２,２'−アゾビス−（２,４−ジメチルバレロニトリル）０．１５質量部を添加し、更に内温１００℃まで加熱した後、１３分間保持した。次いで、反応器を室温まで冷却して、ポリメタクリル酸メチル３０質量％及びＭＭＡ７０質量％からなるシラップ（Ａ２）を得た。
このシラップ（Ａ２）を用いた以外は実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体の評価結果を表５に示す。
【００８６】
実施例１〜８の樹脂成形体は、難燃性Ｖ−０、耐熱性９０℃以上、曲げ応力８０ＭＰａ以上であり、難燃性と耐熱性、機械強度に優れていた。
比較例１及び２の樹脂成形体は面積比（Ｘ）／（Ｙ）が大きいため、難燃性が劣っていた。
比較例３及び４の樹脂成形体は（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）の量が多いため、機械強度が劣っていた。
比較例５の樹脂成形体はリン系難燃剤（Ｃ）の量が多いため、耐熱性が劣っていた。
比較例６の樹脂成形体は（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）とリン系難燃剤（Ｃ）の量が多いため、耐熱性と機械強度が劣っていた。
比較例７の樹脂成形体は（メタ）アクリル酸エステル（Ｍ）を含有していないため、難燃性が劣っていた。
【００８７】
【表２】
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【００８８】
【表３】
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【００８９】
【表４】
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【００９０】
【表５】
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