(57)【要約】【課題】  吸放湿性、高発色性および高鮮明性に加えて、ソフト性やストレッチ性に優れ、毛羽品位や捲縮品位が良好な布帛を達成できるポリエステル仮撚加工糸を提供する。【解決手段】  主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートからなり、全ジカルボン酸成分に対するスルホン酸塩基を有するイソフタル酸成分を０．５ｍｏｌ％以上２．０ｍｏｌ％以下含有する共重合ポリエステルに対してポリ（Ｎ−ビニルラクタム）を３．０重量％以上１５．０重量％以下含有する共重合ポリエステル組成物からなるポリエステル仮撚加工糸において、伸縮復元率（ＣＲ）バラツキを示す変動係数ＣＶ％が５％以下、糸タフネスバラツキを示す変動係数ＣＶ％が５％以下であることによって解決できる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートからなり、全ジカルボン酸成分に対してスルホン酸塩基を有するイソフタル酸成分を０．５ｍｏｌ％以上２．０ｍｏｌ％以下含有する共重合ポリエステルであって、該共重合ポリエステルに対してポリ（Ｎ−ビニルラクタム）を３．０重量％以上１５．０重量％以下含有する共重合ポリエステル組成物からなる仮撚加工糸において、伸縮復元率（ＣＲ）バラツキを示す変動係数ＣＶ％が５％以下、糸タフネスバラツキを示す変動係数ＣＶ％が５％以下であるポリエステル仮撚加工糸。
【請求項２】
共重合ポリエステル組成物がジエチレングリコールを２．０重量％以上４．０重量％以下含有する請求項１記載のポリエステル仮撚加工糸。
【請求項３】
共重合ポリエステル組成物がアルカリ金属原子を１０００ｐｐｍ以上２５００ｐｐｍ以下含有する請求項１または２記載のポリエステル仮撚加工糸。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリエステル仮撚加工糸からなる織編物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸放湿性が良好であって、高発色・高鮮明性を有し、更には織編物とした時の布帛品位に優れた吸放湿性ポリエステル仮撚加工糸に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートに代表されるポリエステル繊維は機械的強度、耐熱性などに優れるため、衣料用途を主体に広く使用されている。しかしながら、これらのポリエステル繊維は極めて吸放湿性が低いため、インナーやスポーツ衣料などの直接肌に触れて、あるいは肌側に近い状態で着用される分野に使用する場合には、肌表面近傍の汗を効率的に吸収することができず、汗の多くが肌面に残存してしまい、吸放湿性の高い天然繊維に比較して快適性の点で劣るため、これらの分野への進出は限定されている。加えて、ポリエステルは分散染料による染色であるため、染色物の発色性・鮮明性に劣る他、他素材との混合使用の際に色移りによって布帛が汚染されるなどの欠点を有している。更には、インナー等は直接肌に触れるため、布帛のソフト性やストレッチ性、毛羽等のない優れた品位が求められる。
【０００３】
このため、例えば特許文献１，２に記載されているように、吸湿成分を共重合せずにポリエステル中に分散させて吸放湿性向上を図る技術が提案されている。また、例えば特許文献３，４，５に記載されているように、高発色・高鮮明性に優れ、布帛のソフト性やストレッチ性に優れた仮撚加工糸を提供する技術も提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−１８５２７９号公報
【特許文献２】特表２０１５−５３２３６６号公報
【特許文献３】特開２０１１−１４９１３７号公報
【特許文献４】特開２０１３−４０４２２号公報
【特許文献５】特開２０１４−８０７１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１ではスルホン酸塩基を有するイソフタル酸成分（以下、Ｓ成分と略す）を共重合していないため分散染料にしか染まらず、染色性が低いため、鮮明性に劣っていた。特許文献２では、実施例にてＳ成分をポリマーに共重合しているが、共重合量が多いため耐熱性や仮撚加工糸の機械的強度に劣り、インナー用途に耐えうる毛羽レベルを達成できていなかった。
【０００６】
また、特許文献３，４，５ではＳ成分をポリマーに共重合したカチオン可染性ポリエステル仮撚加工糸に関する技術であるが、吸湿成分を共重合しておらず、著しく吸放湿性に劣る。加えて、Ｓ成分および吸湿成分を共重合した吸放湿カチオン可染性ポリエステルを、特許文献３，４，５の公知の仮撚加工条件にて仮撚加工すると、単糸切れによる毛羽発生や捲縮抜けによる捲縮バラツキが発生して布帛品位が低下し、実用に耐えないレベルとなる。
【０００７】
以上のとおり、吸放湿性繊維に関する研究は、上記の特許文献で示した如く検討が進められており、技術的進歩もなされてきている。しかしながら、発色性・鮮明性に優れ、かつ吸放湿性能が良好であり、布帛品位に優れる吸放湿性ポリエステル仮撚加工糸の製造法に関する研究は、高度なポリマー重合技術、溶融紡糸技術および仮撚加工技術が必要である。
【０００８】
加えて、ポリマー特性である耐熱性や溶融粘度、伸長粘度等を踏まえた溶融紡糸条件、仮撚加工条件の構築が必要であるが、一般的な紡糸・仮撚条件を採用すると、機械的強度や品位の面で実用に耐えない布帛となってしまう。更に、機械的強度や品位を改善すべく、容易に想定される条件変更（紡糸温度や熱固定温度ダウン等）を実施したとしても、特に仮撚加工糸品位の面でバラツキを生じさせてしまい、逆に品位を低下させてしまう。
【０００９】
ゆえに、各々技術のバランス調整が困難であるため、吸放湿ポリエステル仮撚加工糸の開発ほとんど進んでおらず、高発色性・高鮮明性であって吸放湿性良好であり、製糸性を満足し、インナー向けとして十分な布帛品位を与える吸放湿性ポリエステル仮撚加工糸が待ち望まれていた。
【００１０】
本発明は、高発色性・高鮮明性であって吸放湿性が良好であり、かつ優れた布帛品位を達成できるポリエステル仮撚加工糸を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題は、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートであり、全ジカルボン酸成分に対してスルホン酸塩基を有するイソフタル酸成分を０．５ｍｏｌ％以上２．０ｍｏｌ％以下含有する共重合ポリエステルであって、該共重合ポリエステルに対してポリ（Ｎ−ビニルラクタム）を３．０重量％以上１５．０重量％以下含有する共重合ポリエステル組成物からなる仮撚加工糸において、仮撚加工糸の伸縮復元率（以下ＣＲと略す）バラツキを示す変動係数ＣＶ％が５％以下、仮撚加工糸の糸タフネスバラツキを示す変動係数ＣＶ％が５％以下であるポリエステル仮撚加工糸により解決できる。
【発明の効果】
【００１２】
本願発明のポリエステル仮撚加工糸により、従来技術では到底成し得なかった高発色・高鮮明性が得られ、着用快適性を得るのに十分な吸放湿性および布帛品位を達成できる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明における共重合ポリエステル組成物は、主たる繰り返し単位としてエチレンテレフタレートが７０ｍｏｌ％以上からなり、さらに好ましくは８０ｍｏｌ％以上からなる。
【００１４】
該共重合ポリエステル組成物は、全ジカルボン酸成分に対してスルホン酸塩基を有するイソフタル酸成分（以下、Ｓ成分と略す）を０．５ｍｏｌ％以上２．０ｍｏｌ％以下含有し、共重合ポリエステルに対してポリ（Ｎ−ビニルラクタム）を３．０重量％以上１５．０重量％以下含有することで、本発明は吸放湿性を確保して高発色・高鮮明性を発現するものである。
【００１５】
Ｓ成分の含有量が０．５ｍｏｌ％未満になるとカチオン染料に充分に染まらず発色性に劣り、逆に２．０ｍｏｌ％を超えるとＳ成分を起点としたポリマーの熱変性が進みやすく、その熱変性物に起因した製糸性不調や仮撚加工糸の毛羽が多発し、布帛品位を大きく低下させる。Ｓ成分の含有量は０．７ｍｏｌ％以上１．８ｍｏｌ％以下が好ましく、０．９ｍｏｌ％以上１．６ｍｏｌ％以下がより好ましい。
【００１６】
ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）の含有量が３．０重量％未満になると充分な吸放湿性を発揮できず、逆に１５．０重量％を超えるとポリ（Ｎ−ビニルラクタム）の熱分解物が糸中に多数生成し、仮撚加工した際に毛羽を発生させるばかりか、仮撚加工時の加工張力変動が増大し、仮撚加工糸の捲縮バラツキや糸タフネスバラツキを助長して布帛品位を低下させる。ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）の含有量は４．０重量％以上１２．０重量％以下が好ましく、４．５重量％以上１０．０重量％以下がより好ましい。
【００１７】
本発明におけるポリ（Ｎ−ビニルラクタム）としては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン，Ｎ−ビニル−２−ピペリドン，Ｎ−ビニルカプロラクタムなどのＮ−ビニルラクタム類の重合体があげられる。立体障害が小さく水分子を吸着・放出しやすいことから、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの重合体であるポリビニルピロリドンが好ましい。ポリビニルピロリドンは重量平均分子量０．５万以上２５０万以下のものが一般的であるが、このうち重量平均分子量１万以上１００万以下のものが好ましく、重量平均分子量３万以上５０万以下のものがより好ましい。重量平均分子量１万以上であることで、熱安定性が高くなり、また、溶融紡糸時のブリードアウトを抑制でき、さらに、高次加工時や製品として使用する際のポリビニルピロリドンの溶出を抑制でき吸放湿性を向上することができる。また、重量平均分子量１００万以下であることで、粘度が高くなりすぎず、ポリエステル中での凝集・分散性低下を抑制、紡糸時の装置にかかるポリマー圧力が高くなることを抑制できる。
【００１８】
本発明は、共重合ポリエステルを海、ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）を微細な島とした海島構造を持つポリマーアロイ型仮撚加工糸とすることが好ましい。共重合ポリエステルを海成分とすることで、高い機械特性を持つポリエステルが繊維の機械物性を担うことができ、仮撚加工や編経時の毛羽発生を抑制できる。また、ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）を島成分とすることで、耐水溶性の低いポリ（Ｎ−ビニルラクタム）の繊維表面への露出を抑制し、高次加工時および製品として使用する際のポリ（Ｎ−ビニルラクタム）の溶出を抑制でき、吸放湿性を向上することができる。
【００１９】
この観点から、Ｓ成分とポリ（Ｎ−ビニルラクタム）は相性が良く、これらが共存することによりポリ（Ｎ−ビニルラクタム）がポリエステルとなじみやすくなる結果、実質的にポリ（Ｎ−ビニルラクタム）の耐水溶性が向上し、より一層の吸放湿性向上効果が得られる。
【００２０】
本発明におけるＳ成分は、公知のものを使用しても良い。具体的には５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルエステル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジエチルエステル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジグリコールエステル、５−リチウムスルホイソフタル酸、５−リチウムスルホイソフタル酸ジメチルエステル、５−リチウムスルホイソフタル酸ジエチルエステル、５−リチウムスルホイソフタル酸ジグリコールエステル等が挙げられ、これらの混合物であっても差し支えない。染色性の改善効果と入手の容易さから５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジグリコールエステルが好ましい。
【００２１】
なお、通常ポリエステルの重縮合時に用いられる触媒としては、三酸化アンチモンに代表されるアンチモン触媒が広く用いられているが、本発明に用いられる共重合ポリエステル組成物は、共重合ポリエステル組成物中にアンチモン原子を含まないことが好ましい。これは、アンチモン原子とポリ（Ｎ−ビニルラクタム）とが共存すると、アンチモン原子とポリ（Ｎ−ビニルラクタム）との反応によりポリマーが黒く着色するためである。そのためには、アンチモン系以外の重合触媒（チタン系，スズ系，ゲルマニウム系など）を用いる選択肢があるが、中でもチタン系触媒を用いることが、高発色・高鮮明性を得、製糸性および布帛品位を確保するために必須である。
【００２２】
チタン系触媒としては、ポリエステルに可溶なチタン化合物である、多価アルコールおよび／または多価カルボン酸および／またはヒドロキシカルボン酸および／または含窒素カルボン酸をキレート剤とするチタン錯体であることが、得られるポリエステルの色調や耐熱性の観点から好ましい。
【００２３】
ポリエステルに可溶なチタン化合物の含有量は、チタン原子として１ｐｐｍ以上２０ｐｐｍ以下（共重合ポリエステルに対して）であることが望ましい。１ｐｐｍ以上であるとポリマー色調悪化を防ぎ、高発色・高鮮明性な布帛を得ることができる。また、２０ｐｐｍ以下であると、ポリマーの分解を抑制し、未延伸糸のタフネスバラツキを少なくすることができるため、優れた布帛毛羽品位を達成できる。
【００２４】
ポリエステルに可溶なチタン化合物のキレート剤である、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール等が挙げられ、多価カルボン酸としては、フタル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ヘミリット酸、ピロメリット酸等が挙げられ、ヒドロキシカルボン酸としては、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられ、含窒素カルボン酸としては、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、カルボキシイミノ二酢酸、カルボキシメチルイミノ二プロピオン酸、ジエチレントリアミノ酸、トリエチレンテトラミノ六酢酸、イミノ二酢酸、イミノ二プロピオン酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二プロピオン酸、メトキシエチルイミノ二酢酸等が挙げられる。
【００２５】
これらのポリエステルに可溶なチタン化合物は単独で用いても、併用して用いても良い。なお本発明でいうチタン化合物には、繊維の艶消し剤として一般的に使用される酸化チタンはポリエステルに可溶ではないため除外される。
【００２６】
本発明のポリエステル仮撚加工糸は、ジエチレングリコール（以下、ＤＥＧと略す）を含有していることが好ましく、その含有量は、共重合ポリエステル組成物に対して２．０重量％以上４．０重量％以下であることが好ましい。２．０重量％以上であると、本願のポリエステル仮撚加工糸を布帛にしたときの染色性がより一層良好となり、発色性・鮮明性に優れる。４．０重量％以下であると、溶融紡糸する際にＤＥＧを起点とした熱変性が進みにくいため、その熱変性物に起因する仮撚加工時の加工張力変動を抑制でき、捲縮および糸タフネスのバラツキを小さくし、かつ仮撚加工糸の毛羽も抑制できるため、優れた布帛品位を得ることができる。更に好ましいＤＥＧ含有量は２．６重量％以上３．７重量％以下である。
【００２７】
本発明のポリエステル仮撚加工糸は、アルカリ金属原子を含有していることが好ましく、その含有量は、ポリエステル組成物に対して１０００ｐｐｍ以上２５００ｐｐｍ以下であることが好ましい。１０００ｐｐｍ以上であると、色調が良好となり、より高発色・高鮮明となる。２５００ｐｐｍ以下であると、製糸時の品質変化が少なく捲縮および糸タフネスのバラツキを抑制でき、優れた布帛品位を達成できる。特に好ましくは、１３００ｐｐｍ以上２３００ｐｐｍ以下である。
【００２８】
アルカリ金属原子の種類は特に限定しないが、ナトリウムおよびリチウムが好ましい。アルカリ金属原子は１種類に限定されず、複数種類用いても何ら差し支えない。好ましくは、ナトリウムとリチウムを併用することが望ましい。
【００２９】
アルカリ金属原子を添加する際の化合物の種類は特に限定されず、酢酸塩、塩酸塩、硫酸塩などの各種塩類や、酸化物、水酸化物など、公知の化合物を用いることができる。加えて、Ｓ成分の対カチオン金属原子であってもよい。好ましくは、ナトリウムはＳ成分の対カチオン金属原子であり、リチウムは酢酸リチウム・２水和物である。
【００３０】
また、ポリマーを構成するジカルボン酸、ジオールやＳ成分などの任意の成分、および任意の添加物は廃糖蜜やサトウキビ等の石油由来以外の原料（以下、バイオ由来原料と略す）から製造したものでもよい。ここで、バイオ由来原料の使用率に制約はなく、一部であっても全部であってもよい。
【００３１】
本発明のポリエステル仮撚加工糸は、伸縮復元率（ＣＲ）バラツキを示す変動係数ＣＶ％が５％以下、糸タフネスバラツキを示す変動係数ＣＶ％が５％以下を満たす。
【００３２】
本発明の仮撚加工糸は、後述する測定方法に基づく伸縮復元率（ＣＲ）パラメータによって捲縮形態が示され、伸縮復元率ＣＲバラツキを示す変動係数ＣＶ％が５％以下である。伸縮復元率ＣＲバラツキを示す変動係数ＣＶ％が５％より大きいと、布帛とした際に捲縮抜けや過捲縮箇所が散見され、均質な布帛表面形態とならないため、見た目や触感的にも粗悪な布帛品位となる。伸縮復元率ＣＲバラツキを示す変動係数ＣＶ％は４％以下であるとより好ましい。
【００３３】
本発明における伸縮復元率ＣＲ（％）は、以下の方法で測定した値をいう。下式から初荷重を計算し、加工糸を１０ｍカセ取りし、９０℃水中で２０分間フリーにし、２４時間風乾する。
初荷重（ｇ）＝表示繊度（ｄｔｅｘ）／１１．１
次に、水中（２５℃）で初荷重０．００１８ｃＮ／ｄｔｅｘ（２ｍｇｆ／ｄ）をかけ、２分間後のカセ長さＬ１を測定する。次に、水中（２５℃）で上記初荷重０．００１８ｃＮ／ｄｔｅｘを除き、０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘ（０．１ｇ／ｄ）相当の荷重に交換し、２分後のカセ長Ｌ０を測定する。そして下式によりＣＲ（％）を計算する。
ＣＲ（％）＝［（Ｌ０−Ｌ１）／Ｌ０］×１００（％）
伸縮復元率ＣＲ（％）バラツキの変動係数ＣＶ％は、加工錘の異なる仮撚加工糸をＮ＝１０サンプリングしてＣＲを測定し、得られたデータから平均値と標準偏差を算出の後、変動係数ＣＶ％を求める。
【００３４】
本発明の仮撚加工糸は、後述する測定方法に基づいて糸タフネスパラメータを算出し、糸タフネスバラツキを示す変動係数ＣＶ％が５％以下である。糸タフネスバラツキを示す変動係数ＣＶ％が５％より大きいと、製織・製編工程において低タフネス部分が断糸して毛羽が発生し、布帛品位の低下を招くばかりか、破裂強度等の布帛物性もインナー用途に耐えうるレベル未達となる。糸タフネスバラツキを示す変動係数ＣＶ％は４％以下であるとより好ましい。
【００３５】
本発明における糸タフネスとは、以下の方法で測定した値をいう。仮撚加工糸を引張試験機（オリエンテック製“テンシロン”（ＴＥＮＳＩＬＯＮ）ＵＣＴ−１００）でＪＩＳ  Ｌ１０１３（１９９９）８．５．１標準時試験に示される定速伸長条件で、掴み間隔は２０ｃｍ、引張り速度は２０ｃｍ／分、試験回数３回で測定し、得られた破断伸度および破断強度から、下式により糸タフネスを計算する。
糸タフネス＝破断強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）×（破断伸度（％）０．５）
糸タフネスバラツキの変動係数ＣＶ％は、加工錘の異なる仮撚加工糸をＮ＝１０サンプリングして破断強度および破断伸度を測定し、得られたデータから平均値と標準偏差を算出の後、変動係数ＣＶ％を求める。
【００３６】
本発明のポリエステル仮撚加工糸は、具体的には次のように製造することができる。
本発明のポリエステル仮撚加工糸の共重合ポリエステルは、ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とエチレングリコールを、エステル化反応もしくはエステル交換反応を行い、全ジカルボン酸成分に対するＳ成分を０．５〜２．０ｍｏｌ％となるよう添加し、重縮合触媒の存在下で重縮合することで製造することができる。
【００３７】
本発明において用いられるエステル交換触媒は、発明の効果を損なわない範囲で公知のものを用いることができる。例えば、コバルト、マグネシウム、リチウム、マンガン、チタンの酸化物や酢酸塩などが好ましく使用される。これらは２種以上を併用してもよく、単一で用いても何ら差し支えない。
【００３８】
本発明のポリエステル仮撚加工糸の共重合ポリエステルの製造方法としてのエステル化反応は、予めエステル反応槽に低重合体を存在させた状態で、エチレングリコールやテレフタル酸のｍｏｌ比率が１．０５〜１．５０のスラリーをエステル反応槽に連続的に供給しながらエステル反応を行うことができる。または、予めエステル反応槽に低重合体を存在させた状態で、エステル化反応開始前にエチレングリコールとテレフタル酸をエステル反応槽に全量添加した後、エステル化反応を行っても良い。
【００３９】
本発明のポリエステル仮撚加工糸の共重合ポリエステルの製造方法としてのエステル交換反応は、そのエチレングリコールとテレフタル酸ジメチルのｍｏｌ比は１．５〜２．５程度であることがエステル交換反応速度やＤＥＧなどの副生成量を適度にコントロールすることができるため好ましい。
【００４０】
Ｓ成分の添加タイミングは、エステル反応率が９５％以上であることが好ましい。反応率がこれよりも高いとＰＥＴ主鎖に均一に取り込まれにくく、Ｓ成分同士が凝集や自己重合したりして、ＰＥＴ鎖に偏在することにより発色性や鮮明性が低下しやすくなる。逆に反応率がこれよりも低い場合、ＤＥＧ副生量が増加し紡糸性にやや劣る。
【００４１】
ポリエステルに可溶なチタン化合物の添加タイミングは、チタン化合物が受ける熱履歴を減らし、着色を防止するため、重合反応開始に近いタイミングが好ましい。
【００４２】
本発明のポリエステル仮撚加工糸に含まれるＤＥＧは、反応中に副生するもののみでもよいし、不足する場合は別途添加しても構わない。別途添加する場合の添加量、添加方法および添加タイミングに制約はなく、例えば添加回数は１回であっても複数回に分けても問題ない。
【００４３】
本発明のポリエステル仮撚加工糸に含まれるアルカリ金属の添加タイミングは特に限定されない。例えばポリエステルに可溶なチタン化合物と同時に添加する、Ｓ成分と同時に添加するなど、発明の効果を損なわない範囲で任意のタイミングで添加してよい。
【００４４】
本発明のポリエステル仮撚加工糸の共重合ポリエステルを製造するためのエステル化および重縮合反応の装置は通常用いられる反応装置であればどのような装置であっても構わない。それぞれの反応装置は１つずつでも良いし、いずれかもしくはいずれもが複数あっても構わない。
【００４５】
本発明のポリエステル仮撚加工糸の共重合ポリエステルとポリ（Ｎ−ビニルラクタム）の組み合わせにおいては、共重合ポリエステルとポリ（Ｎ−ビニルラクタム）の合計量を１００重量部として、共重合ポリエステル５０〜９７重量部、ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）５０〜３重量部としてそれぞれ計量し、直接ブレンドすることが望ましい。この際、一旦目標とするポリ（Ｎ−ビニルラクタム）含有量を超えてポリ（Ｎ−ビニルラクタム）を共重合ポリエステルにブレンドしてもよく（このように目標量を超えてブレンドしたポリマーをマスターポリマーと呼ぶ）、その場合はポリ（Ｎ−ビニルラクタム）をブレンドしていない前記共重合ポリエステル（マスターポリマーに対して、ベースポリマーと呼ぶ）と一定の割合で紡糸前に混合することでポリ（Ｎ−ビニルラクタム）を希釈し、目標とする含有量に調整すればよい。
【００４６】
混練の際、吸湿しやすいポリ（Ｎ−ビニルラクタム）は予め８０〜１５０℃、減圧下、もしくは窒素雰囲気下で乾燥しておき、乾燥後は吸湿防止容器等にストックしておくことが発色性を向上させる観点から望ましい。なお、液相重合段階で添加すると熱に弱いポリ（Ｎ−ビニルラクタム）が液相重合段階で受ける熱履歴により熱劣化や黄色に着色し、あるいは発煙することもあり好ましくない。
【００４７】
混練工程で用いられる装置として好ましいのは、二軸または一軸の押出機である。また、混練後は、一旦チップ化してもよいし、そのまま連続して紡糸装置に送り込んでもよい。
【００４８】
溶融押出における混練時のジャケット温度は、共重合ポリエステルの融点（以下Ｔｍ１と記載）を基準に、（Ｔｍ１＋５）℃以上（Ｔｍ１＋４０）℃以下が好ましい。ジャケット温度は樹脂の着色を抑制するためにも低い方が好ましく、特に本発明で用いるポリ（Ｎ−ビニルラクタム）は高温下で熱劣化し、黄色に着色したり発煙することもあるので、（Ｔｍ１＋５）℃以上（Ｔｍ１＋２５）℃以下であることがより好ましい。同様に、紡糸温度はできるだけ低温で行うことが好ましく、（Ｔｍ１＋１０）℃以上（Ｔｍ１＋５０）℃以下の範囲で行うことが好ましく、（Ｔｍ１＋１５）℃以上（Ｔｍ１＋４０）℃以下の範囲で行うことがより好ましい。
【００４９】
紡糸工程においては、紡糸パック内でのポリ（Ｎ−ビニルラクタム）の再凝集を抑制するために、ハイメッシュの濾層（＃１００〜＃２００）や濾過径の小さい不織布フィルター（濾過径５〜３０μｍ）を口金上に配置してもよい。中でも、複数の線径の金属不織布からなる多層フィルターが島成分の分散径の制御に最も効果的である。
【００５０】
口金吐出孔の形状は、通常の丸断面、Ｙ断面、三角断面、四角断面、扁平断面あるいはこれらの中空断面等、公知のものを用いることができ、用途に応じたものを選択することができる。このうち、丸断面以外の異形断面であると、繊維の比表面積が大きくなるため吸放湿速度が速くなり好ましい。
【００５１】
口金下の冷却方法は、糸条の内側から外側へ、もしくは糸条の外側から内側へ冷却風を当てる環状チムニーが好ましく、冷却風はマルチフィラメントに直交する方向から、マルチフィラメントに冷却気体を当てて冷却することが望ましい。
【００５２】
口金から吐出されたポリマーの冷却固化点において、急速にポリマーを冷却すると原糸タフネスバラツキが助長され、仮撚加工糸タフネスバラツキを拡大させるばかりか、毛羽も発生して布帛品位を大きく低下させるため、冷却風温度は共重合ポリエステルのＴｍ１を基準に、（Ｔｍ１−８０）℃以上（Ｔｍ１−４０）℃以下であることが好ましい。冷却風温度が（Ｔｍ１−８０）℃以上であると過剰冷却による原糸タフネスバラツキを抑制できる。冷却風温度が（Ｔｍ１−４０）℃以下であると冷却不足による原糸長手での分子配向バラツキや、単糸切れ・タルミ発生を防ぐことができ、仮撚加工糸としたときの伸縮復元率（ＣＲ）バラツキや糸タフネスバラツキ低減が図れるとともに、毛羽抑制でき、良好な布帛品位を得ることができる。冷却風温度は（Ｔｍ１−７０）℃以上（Ｔｍ１−５０）℃以下であるとより好ましい。
【００５３】
紡出したマルチフィラメントは公知の紡糸油剤を給油して表面被覆するが、このときの油剤の付着量は、糸に対し、純油分として０．３重量％以上３重量％以下が好ましい。０．３重量％以上とすると、仮撚加工時のポリエステル部分配向未延伸糸とヒーターとの摩擦による「ヒータージャンピング」を抑えることができる。また３重量％以下とすることで、仮撚加工工程での接触ヒーターおよびガイドの汚れを低減することができる。油剤付着量は、糸に対し純油分として０．５重量％以上１．５重量％以下がより好ましい。加えて紡糸油剤成分は、高速仮撚加工に特化した成分を含有することが好ましく、例えば平滑性向上のためのポリエーテル系紡糸油剤等が挙げられる。
【００５４】
引取工程では、紡糸速度は１８００ｍ／分以上３０００ｍ／分以下が好ましい。１８００ｍ／分以上で巻き取ることで、後に続く仮撚加工時に単繊維弛みが発生し織編物とした際に織編物の表面品位が低下することを防ぐことができる。３０００ｍ／分以下で紡糸することで、紡糸時の糸切れを抑制することができる。紡糸速度は２０００ｍ／分以上２８００ｍ／分以下であるとより好ましい。
【００５５】
前記の溶融紡糸により得られた未延伸糸の総繊度および総フィラメント数は、後述する仮撚加工方法にて加工されたポリエステル仮撚加工糸が、衣料用インナーに好適な値であれば特に限定されるものでないが、未延伸糸の単糸繊度（総繊度／総フィラメント数）が０．５ｄｔｅｘ以上２．０ｄｔｅｘ以下である場合には、特に本発明の効果を発揮することができる。
【００５６】
前記の溶融紡糸により得られた未延伸糸を、次に延伸仮撚加工することにより、ポリエステル仮撚加工糸とすることができる。
【００５７】
延伸仮撚加工に使用する延伸仮撚装置の仮撚具としては、原料となるポリウレタンの硬度が８８°以上９３°以下のフリクションディスクであることが好ましい。８８°以上とするとフリクションディスク摩耗に伴う加工張力バラツキを抑制することができるため、伸縮復元率（ＣＲ）バラツキおよび糸タフネスバラツキを低減できる。９３°以下とするとフリクションディスク上での走行糸条スリップを抑制することができ、延伸仮撚加工時、安定的に実撚を付与することが可能となるため、伸縮復元率（ＣＲ）バラツキを低減することができる。ポリウレタン硬度は８９°以上９２°以下であるとより好ましい。
【００５８】
仮撚温度すなわち加撚部ヒーター温度は、ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）融点（以下Ｔｍ２と記載）を基準に、（Ｔｍ２−３０）℃以上（Ｔｍ２−１０）℃以下であることが好ましい。（Ｔｍ２−３０）℃以上であるとヒーター温度制御が安定するため捲縮が十分に付与されるため、伸縮復元率（ＣＲ）バラツキを低減することができる。（Ｔｍ２−１０）℃以下であると原糸中に含有されるポリ（Ｎ−ビニルラクタム）の延伸仮撚時の溶出等を防ぐことができ、加工張力や捲縮付与が安定的となるばかりか、溶出箇所の単糸切れによる毛羽発生も抑制されるため、優れた品位の布帛を得ることができる。加撚部ヒーター温度は（Ｔｍ２−２５）℃以上（Ｔｍ２−１５）℃以下であることがより好ましい。
【００５９】
また、加撚部ヒーターは接触式ヒーターであることが好ましく、ポリエステル未延伸糸とヒーターとの摩擦による「ヒータージャンピング」発生による品質ムラを防止するために、深い溝ヒーターを採用することが好ましい。具体的にはヒーター溝深さは５ｍｍ以上であることが好ましい。
【００６０】
フリクションディスク回転速度と加工速度の比であるＫ値（フリクションディスク回転速度（ｒｐｍ）／加工速度（ｍ／ｍｉｎ））は、２．２以上２．７以下であることが好ましい。２．２以上であると解撚張力を安定域に設定することができ、毛羽抑制を図ることができる。２．７以下であるとフリクションディスク上の糸条スリップを抑えることができ、安定的に捲縮を付与することができる。Ｋ値は２．３以上２．６以下であることがより好ましい。
【００６１】
延伸仮撚加工の加撚部における第１ヒーター長と延伸ゾーン長の比（第１ヒーター長（ｃｍ）／延伸ゾーン長（ｃｍ））は０．５以上０．８以下であることが好ましい。０．５以上とすると、延伸点が不安定なポリエステル未延伸糸において、延伸点をヒーター内に収めることができ、安定的な延伸仮撚加工が達成されるため、伸縮復元率（ＣＲ）バラツキや糸タフネスバラツキを低減することができる。０．８以下であると走行糸条とヒーター面との過度な接触を防ぐことができ、ヒータージャンピングによる品質ムラを抑制することができる。第１ヒーター長と延伸ゾーン長の比は０．６以上０．７以下であることがより好ましい。
【００６２】
仮撚加工糸をパッケージに巻き取る前に交絡を付与することが好ましい。交絡数は５０個／１００ｍ以上２００個／１００ｍ以下が好ましく、これにより解舒性が向上し、製編織時の工程通過性が良好となるとともに、織編物の品位もより優れたものとなる。
【００６３】
また仮撚加工糸をパッケージに巻き取る前に、加工油剤を追油することが好ましい。
【実施例】
【００６４】
以下実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例中の物性値は以下の方法で測定した。
【００６５】
（１）共重合ポリエステル組成物または繊維中のＳ成分およびアンチモン原子含有量の定量
（株）リガク製蛍光Ｘ線分析装置（ＺＳＸ−１００ｅ）で各元素を分析した。Ｓ成分については、Ｓ原子量にＳ成分の分子量を乗ずることで算出した。
【００６６】
（２）ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）の含有量
共重合ポリエステル組成物または繊維をクロロホルム−Ｄ３およびヘキサフルオロイソプロピルアルコール−Ｄ２の４：１混合溶媒に溶解後、（株）日本電子製ＮＭＲ分析装置（ＥＣＡ−４００）で分析し、スペクトル中のテトラメチルシランを標準物質とし、この化学シフトを０ｐｐｍとした上で化学シフト２．４〜２．８ｐｐｍにある最大ピークの面積値から質量比を算出した。
【００６７】
（３）ポリエステルに可溶なチタン化合物の含有量
ポリエステルに不溶なチタン化合物を次の前処理をした上で、蛍光Ｘ線分析（堀場製作所社製、ＭＥＳＡ−５００Ｗ型）にて分析した。
［前処理方法］共重合ポリエステル組成物または繊維をオルソクロロフェノールに溶解（溶媒１００ｇに対して共重合ポリエステル組成物または繊維５ｇ）し、該ポリエステル溶液と同量のジクロロメタンを加えて溶液の粘性を調整した後、遠心分離器（回転数１８０００ｒｐｍ、１時間）で粒子を沈降させる。その後、傾斜法で上澄み液のみを回収し、上澄み液と同量のアセトンを添加することにより共重合ポリエステル組成物を再析出させ、そのあと３Ｇ３のガラスフィルター（ＩＷＡＫＩ社製）で濾過し、濾上物をさらにアセトンで洗浄した後、室温で１２時間真空乾燥してアセトンを除去した。以上の前処理を実施して得られた共重合ポリエステル組成物についてチタン元素の分析を行い、ポリエステルに可溶なチタン化合物の含有量とした。
【００６８】
（４）共重合ポリエステル組成物または繊維中のジエチレングリコール（ＤＥＧ）の含有量
共重合ポリエステル組成物または繊維をモノメタノールアミンで加水分解後、１，６−ヘキサンジオール／メタノールで希釈し、テレフタル酸で中和した後、ガスクロマトグラフィーのピーク面積比から求めた。
【００６９】
（５）共重合ポリエステル組成物または繊維中のアルカリ金属原子の含有量
原子吸光法により分析した。分析方法は湿式分解法を用いた。硫酸を加え（共重合ポリエステル組成物または繊維０．７〜１．５ｇに対し硫酸５ｍｌ）サンドバス上で共重合ポリエステル組成物を２００℃から２５０℃で溶解して分解させる。さらに過塩素酸１．５ｍｌを加え２５０℃から３００℃で分解させる。試料が透明になるまで３００℃から３５０℃で分解を進め、硫酸が十分リフラックスするまで分解を継続させ、該液を純水で定容し分析した。
【００７０】
（６）共重合ポリエステル組成物または繊維の固有粘度（ＩＶ）
試料をオルソクロロフェノールに溶解し、オストワルト粘度計を用いて２５℃で測定した。
【００７１】
（７）伸縮復元率（ＣＲ）
下式から初荷重を計算し、加工糸を１０ｍカセ取りし、９０℃水中で２０分間フリーにし、２４時間風乾する。
初荷重（ｇ）＝表示繊度（ｄｔｅｘ）／１１．１
次に、水中（２５℃）で初荷重０．００１８ｃＮ／ｄｔｅｘ（２ｍｇｆ／ｄ）をかけ、２分間後のカセ長さＬ１を測定する。次に、水中（２５℃）で上記初荷重０．００１８ｃＮ／ｄｔｅｘを除き、０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘ（０．１ｇ／ｄ）相当の荷重に交換し、２分後のカセ長Ｌ０を測定する。そして下式によりＣＲ（％）を計算する。
ＣＲ（％）＝［（Ｌ０−Ｌ１）／Ｌ０］×１００（％）
（８）繊維の強度，破断伸度
試料を引張試験機（オリエンテック製“テンシロン”（ＴＥＮＳＩＬＯＮ）ＵＣＴ−１００）でＪＩＳ  Ｌ１０１３（１９９９）  ８．５．１標準時試験に示される定速伸長条件で測定した。この時の掴み間隔は２０ｃｍ、引張り速度は２０ｃｍ／分、試験回数１０回であった。なお、破断伸度および破断強度はＳ−Ｓ曲線における最大強力を示した点の伸びから求めた。下式により糸タフネスを計算する。
糸タフネス＝破断強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）×（破断伸度（％）０．５）
（９）発色性
染料アイゼンカチロンブルーＧＬＨ０．７％ｏｗｆ、助剤に酢酸０．５ｃｃ／Ｌ、酢酸ソーダ０．１５ｇ／Ｌの染液の中に、試験糸から目付１４５ｇ／ｍ２で作製した丸編物を投入し、５０℃の温度で１５分間染色後に、９８℃／３０分の条件で昇温し、更に２０分間撹拌染色を行った。これを乾燥後、ディライト下で基準サンプルと比較して官能評価した。基準試料はカチオン可染性ポリエステル仮撚加工糸８４ｄｔｅｘ−７２フィラメントとした。官能評価は、判定員５名による目視判定にて発色性が「優れている」もしくは「劣っている」と評価するものであり、５名中５名が優れている場合：◎、５名中３名以上４名以下が優れている場合：○、５名中１名以上２名以下が優れている場合：△、５名中０名が優れている場合：×とした。
【００７２】
（１０）吸放湿性
仮撚加工糸または織編物１〜３ｇを用い、絶乾時の重量と、恒温恒湿器（タバイ製ＰＲ−２Ｇ）にて３０℃×９０％ＲＨの雰囲気下中に２４時間放置後の重量との重量変化から、次式で求めた。
吸湿率（％）＝（吸湿後の重量−絶乾時の重量）／絶乾時の重量×１００
吸放湿性評価は、吸湿率が２．０％を超える場合：◎、吸湿率が１．３％を超え２．０％以下である場合：○、吸湿率が０．７％を超え１．３％以下である場合：△、吸湿率が０．７％以下である場合：×とした。
【００７３】
（１１）布帛毛羽品位
得られた織編物の仮撚加工糸を解舒し、東レエンジニアリング製フライカウンターに１０００ｍ分の糸を通して長手での仮撚加工糸の毛羽を測定した。１サンプルにつきＮ＝５で測定し、平均値を布帛品位毛羽数として、毛羽数が１個以下の場合：◎、毛羽数が１個より多く３個以下の場合：○、毛羽数が３個より多く５個以下の場合：△、毛羽数が５個より多い場合：×とした。
（１２）布帛捲縮品位
得られた織編物の検反工程において、判定員５名が限度見本布帛をブランクとして相対的に目視評価し、捲縮過多によるほつれや、捲縮不足もしくは未解撚による虫食い等の欠点の有無を判定した。捲縮品位の判定基準は、限度見本同様に欠点がなきものを合格と判定し、判定員５名中５名が合格判定の場合：◎、判定員５名中３名以上４名以下が合格判定の場合：○、判定員５名中１名以上２名以下が合格判定：△、判定員５名中０名が合格判定の場合：×とした。
【００７４】
［参考例］
（エステル交換反応）
精留塔を備えた反応槽に、エチレングリコール／テレフタル酸ジメチルのｍｏｌ比率が２．０となるように、エチレングリコールとテレフタル酸ジメチルを添加し、エステル交換触媒として酢酸コバルト・４水和物を得られる低重合体中に３００ｐｐｍ含有するよう添加した。その後、反応槽の温度を１４０℃から２３５℃まで昇温させながら、メタノールを留去させてエステル交換反応を行いビスヒドロキシエチルテレフタレートの低重合体を得た。この時のエステル交換反応率は９８％だった。
【００７５】
［実施例１］
（重合方法）
ビスヒドロキシエチルテレフタレートの低重合体が１７５０ｋｇ存在しているエステル反応槽に、エチレングリコール／テレフタル酸のｍｏｌ比が１．１５のスラリーを３時間かけて連続して供給し、精留塔上段からエステル反応時に生じる水のみを留去させ、反応槽温度を２３５〜２４５℃に保ちながら、エステル化反応率が９８％となるまで反応を行った。次に、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジエチレングリコールエステルを全ジカルボン酸成分に対して１．３ｍｏｌ％と、酢酸リチウム・２水和物を得られる共重合ポリエステルに対して０．２０ｍｏｌ％をエステル反応槽に添加し、約３０分間加熱混合した。このうち、１０００ｋｇを１０μｍのフィルターで濾過しながら重合反応槽へ移液した。
【００７６】
重合反応槽へ移液された低重合体に、リン酸（８５％水溶液）を得られる共重合ポリエステルに対し１００ｐｐｍになるように添加した。リン酸添加から７分後に、酢酸コバルトを得られる共重合ポリエステルに対して２００ｐｐｍ、ノルマル−テトラブトキシチタンを得られる共重合ポリエステルに対しチタン元素換算で１０ｐｐｍとなるように添加した。添加終了から３分後に二酸化チタン（二酸化チタンのエチレングリコールスラリー、エチレングリコール中の酸化チタン濃度１３．０重量％）を得られる共重合ポリエステルに対し０．２０重量％となるように添加した。添加終了後、２分経過した後に、常圧から０．１ｋＰａになるまで４５分かけて減圧を行い、２３５℃から２９０℃まで昇温後、０．１ｋＰａ以下の高真空を維持して、固有粘度（ＩＶ）が０．６６ｄｌ／ｇになるまで重縮合反応を行った。得られた共重合ポリエステル（ベースポリマー）の融点（Ｔｍ１）は２４２℃、ＤＥＧ量は３．１重量％であり、品質に優れていた。
【００７７】
（混練方法）
前記共重合ポリエステル（ベースポリマー）と市販のポリビニルピロリドンＫ−３０（ＰＶＰ、ＢＡＳＦ社、重量平均分子量５万、融点（Ｔｍ２）１５０℃）をそれぞれ２２：７８の割合でブレンドし、二軸押出混練機にて混練した。なお、前記共重合ポリエステルは１５０℃、真空下で約５時間乾燥し、水分率を８０ｐｐｍに調湿した。二軸押出混練機のジャケット温度を２４０℃、混練時の軸回転数を１５０ｒｐｍとして混練し、ダイから吐出後、水冷、ペレタイズ化し、マスターポリマーを作製した。
【００７８】
（紡糸方法）
このマスターポリマーと前記ベースポリマーとを、それぞれ別のホッパーからマスターポリマーを１に対してベースポリマーを３の割合で仕込み、ジャケット温度を各ブロックにつき２５５℃、２６０℃、２６５℃に設定した一軸押出機、さらにギアポンプ（温度２６５℃）にて計量、排出し、内蔵された紡糸パック（温度２６５℃）に溶融ポリマーを導き、＃１００のホワイトモランダムサンドおよび直径９５ｍｍの１５μｍ不織布フィルターで濾過した後、１４４ホールの円形吐出口金から紡出し、糸条の外側から内側へ１８０℃の冷却風を当てて糸条を冷却固化し、給油装置により油剤を付与したのち（純油分として１．３％ｏｗｆ）引取速度２０００ｍ／分で巻き取り１３５ｄｔｅｘ、７２フィラメントの未延伸糸を得た。
【００７９】
（仮撚加工方法）
得られた未延伸糸を用いて、硬度９０°ポリウレタン製フリクションディスクを使用した３軸仮撚ディスクツイスターを仮撚具とし、仮撚第１ヒーター温度１３５℃、Ｋ値（フリクションディスク回転数／加工速度）２．４、第１ヒーター長／延伸ゾーン長比０．６３として延伸仮撚を行い、総繊度８５ｄｔｅｘ、７２フィラメントのポリエステル仮撚加工糸を得た。
【００８０】
このようにして得られたポリエステル仮撚加工糸は、Ｓ成分含有量１．３ｍｏｌ％、ＰＶＰ含有量５．５重量％、ＤＥＧ含有量２．９重量％、アルカリ金属原子（リチウムＬｉ）含有量１７００ｐｐｍ、伸縮復元率（ＣＲ）バラツキを示す変動係数ＣＶ％が３．２％、糸タフネスバラツキを示す変動係数ＣＶ％が２．４％であり、得られたポリエステル仮撚加工糸を用いて作製した織編物は発色性に優れ、吸放湿性も良好であり、かつ布帛を解舒した仮撚加工糸の毛羽品位は１個／１０００ｍと良好、布帛捲縮品位も優れたものであり、インナーとして優れた品位を有する布帛を得ることができた。
【００８１】
［実施例２〜９および比較例１〜４］
Ｓ成分含有量およびＰＶＰ含有量を変えた以外は、実施例１と同様の方法でポリエステル仮撚加工糸を製造し、実施例２〜９および比較例１〜４の通り布帛評価を行った。表１に示すとおり、実施例２〜９の評価結果は良好であったものの、比較例１〜４では吸放湿性、発色性、布帛毛羽品位および布帛捲縮品位の少なくとも１つが劣位な評価結果であった。
【００８２】
【表１】
2019157305.tif 000002
【００８３】
［実施例１０〜１１および比較例５〜８］
紡糸方法を変更した以外は、実施例１と同様の方法でポリエステル仮撚加工糸を製造し、実施例１０〜１１および比較例５〜８の通り布帛評価を行った。なお、比較例５の糸条冷却プロセスであるＵＦチムニーとは、口金から吐出された糸条に対して、特定の一方向から冷却風を吹き付ける方式の冷却プロセスである。表２に示すとおり、実施例１０、１１の評価結果は良好であったものの、比較例５〜８では吸放湿性、発色性、布帛毛羽品位および布帛捲縮品位の少なくとも１つが劣位な評価結果であった。
【００８４】
【表２】
2019157305.tif 000003
【００８５】
［実施例１２〜１９］
仮撚方法を変えた以外は、実施例１と同様の方法でポリエステル仮撚加工糸を製造し、実施例１２〜１９の通り布帛評価を行った。表３に示すとおり、実施例１２〜１９の評価結果は良好であった。
【００８６】
【表３】
2019157305.tif 000004
【００８７】
［比較例９〜１７］
仮撚方法を変更した以外は、実施例１と同様の方法でポリエステル仮撚加工糸を製造し、比較例９〜１７の通り布帛評価を行った。表４に示すとおり、比較例９〜１７の評価結果では吸放湿性、発色性、布帛毛羽品位および布帛捲縮品位の少なくとも１つが劣位な評価結果であった。
【００８８】
【表４】
2019157305.tif 000005