(57)【要約】【課題】専用の逆プライマーを使用しなくても、可塑剤含有樹脂に含まれる可塑剤のＳＰ値にかかわらず、可塑剤移行防止性に優れ、さらに、耐候性及び耐温冷繰返し性を同時に満足する、可塑剤移行防止用塗料組成物、塗膜及び塗装物品を提供すること。【解決手段】塗膜のガラス転移温度が３０〜１００℃である、アルコキシシリル基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ）を含む可塑剤移行防止用塗料組成物、当該可塑剤移行防止用塗料組成物から形成される塗膜、及び、当該塗膜が形成された塗装物品。  また、前記（Ａ）成分の溶解度パラメータ値が９．６以上である、可塑剤移行防止用塗料組成物、当該可塑剤移行防止用塗料組成物から形成される塗膜、及び、当該塗膜が形成された塗装物品。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塗膜のガラス転移温度が３０〜１００℃である、アルコキシシリル基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ）を含む可塑剤移行防止用塗料組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）成分の溶解度パラメータ値が９．６以上である、請求項１に記載の可塑剤移行防止用塗料組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）成分の構成単量体単位としてポリオキシアルキレン基含有エチレン性不飽和単量体を１〜５０質量％含む、請求項１又は請求項２に記載の可塑剤移行防止用塗料組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）成分の構成単量体単位として水酸基含有エチレン性不飽和単量体を１〜２５質量％含む、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の可塑剤移行防止用塗料組成物。
【請求項５】
前記（Ａ）成分の数平均分子量がポリメチルメタクリレート換算した値として４，０００〜３０，０００である、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の可塑剤移行防止用塗料組成物。
【請求項６】
シーリング材、塩化ビニル系防水材又は塩化ビニル系内装材のいずれかに適用される、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の可塑剤移行防止用塗料組成物。
【請求項７】
請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の可塑剤移行防止用塗料組成物から形成される塗膜。
【請求項８】
可塑剤含有樹脂の上に、請求項７に記載の塗膜が形成された塗装物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可塑剤移行防止用塗料組成物、塗膜及び塗装物品に関し、建築及び土木、電気部品、並びに自動車等の幅広い産業分野の様々な工業用製品分野において使用することができ、特に、建築及び土木分野に好ましく使用可能であり、これら技術分野に属する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂を主成分とする材料は、建築及び土木、電気部品、並びに自動車等の幅広い産業分野で使用されている。前記材料は、柔軟性や加工性を付与する目的で、可塑剤が配合された樹脂（以下、「可塑剤含有樹脂」という。）を主成分とすることがある。このため、例えば、可塑剤含有樹脂を主成分とする材料の上に、汎用の塗料等を直接塗装すると、当該塗料により形成された塗膜中に可塑剤成分が移行する。これにより、塗膜表面がべたついたり、汚染物質が付着したり、塗膜がシワのように変形したりするといった問題が生じることがある。
【０００３】
建築及び土木分野では、可塑剤含有樹脂として、シーリング材が使用される。シーリング材は、建築物の外壁等において、主に線防水を目的としてコンクリートの伸縮目地及び誘発目地、並びに成型材の板間目地等に充填される。更に、シーリング材の表面に塗料、仕上塗材、防水材等を塗布することで、目地部分の保護を図ることができ、全体的な意匠性が統一され美観性を高めることができる。しかしながら、シーリング材に含まれる可塑剤が、シーリング材上に形成された塗膜に移行することによって、空気中の汚染物質が塗膜に付着したり、塗膜がシワのように変形したりすることで、外観を損なうという問題があった。
【０００４】
また、建築物の屋根は、可塑剤含有樹脂である塩化ビニル樹脂を主成分とする防水シート（以下、「塩化ビニル系防水材）という。）を使用して防水される。塩化ビニル系防水材が経年で劣化した場合には、塗膜防水により改修することがある。しかし、前記シーリング材の場合と同様に、塩化ビニル系防水材に含まれる可塑剤が、塩化ビニル系防水材上に形成された塗膜に移行することによって、空気中の汚染物質が塗膜に付着したり、塗膜防水の付着性が低下してフクレが発生することで、外観を損なうという問題があった。
【０００５】
さらに、建築物の内装においても、可塑剤含有樹脂である塩化ビニル樹脂を主成分とする壁紙及び床材等（以下、「塩化ビニル系内装材）という。）がよく用いられている。塩化ビニル樹脂が経年で劣化した場合には、古い塩化ビニル系内装材を新品に取り替える方法が一般的であるが、廃棄物処理に伴うダイオキシン発生を回避する観点から、これに替わる方法として、近年塗装による改装が注目されつつある。しかしながら、このような塩化ビニル系内装材の表面に、直接塗料などを施した場合には、前記シーリング材及び塩化ビニル系防水材の場合と同様に、塩化ビニル系内装材に含まれる可塑剤が、塩化ビニル系内装材上に形成された塗膜に移行することによって、空気中の汚染物質が塗膜に付着したり、塗膜がシワのように変形したりすることで、外観を損なうという問題があった。
【０００６】
このため、可塑剤含有樹脂であるシーリング材、塩化ビニル系防水材及び塩化ビニル系内装材の上に、塗料、仕上塗材、防水材等を塗布する場合は、可塑剤の移行を防止したり、塗料、仕上塗材、防水材等との付着性を向上させる目的で、逆プライマーと呼ばれるプライマーを可塑剤含有樹脂の上に塗布した後に、塗料、仕上塗材、防水材等を塗布することがある。前記逆プライマーはシーリング材、塩化ビニル系防水材及び塩化ビニル系内装材の種類によって専用のものを使い分ける必要がある。しかしながら、シーリング材、塩化ビニル系防水材及び塩化ビニル系内装材を施工して長期間経過後に、塗料、仕上塗材、防水材等を用いて改修を行う場合、シーリング材、塩化ビニル系防水材及び塩化ビニル系内装材の種類を見分けることは非常に困難である。このため、専用の逆プライマーを使用することができず、塗料、仕上塗材、防水材等に可塑剤が移行するなどして汚染したり、塗膜がシワ状に変形したりするという問題がある。また、逆プライマーの主成分はウレタン樹脂及び／又はエポキシ樹脂であるため、紫外線や熱による劣化に伴う変色が著しく、逆プライマーの上に透明塗料を塗布した場合には、前記変色が目立ち外観を損なうという問題がある。さらに、逆プライマーは高硬度の塗膜を形成するため、温冷繰返しによるシーリング材の動きに追従することが難しく、塗膜にひび割れが発生するなどの問題がある。
【０００７】
このような背景の下、シーリング材、塩化ビニル系防水材及び塩化ビニル系内装材等に含まれる可塑剤による、塗料、仕上塗材、防水材等の汚染を防止することを目的とした塗料組成物（以下、「可塑剤移行防止用塗料組成物」という。）を、あらかじめ塗布してから塗料、仕上塗材、防水材等を塗布する方法が提案されている。
【０００８】
特許文献１及び２には、シーリング材の汚染防止方法として、アルコキシシリル基含有（メタ）アクリル樹脂を含む塗料組成物によってシーリング材を被覆する方法が開示されている。
【０００９】
特許文献３には、シーリング材及び塩化ビニル系内装材の汚染防止方法として、親水性基を含有し特定の吸湿率を有する吸湿性粉体と合成樹脂を含む塗料組成物によってシーリング材又は塩化ビニル系内装材を被覆する方法が開示されている。
【００１０】
特許文献４には、シーリング材の汚染防止方法として、エポキシ樹脂を含む塗料組成物によってシーリング材を被覆する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開平９−２６２５３９号公報
【特許文献２】特開２００６−３４１２２４号公報
【特許文献３】特開２００４−１４３４３１号公報
【特許文献４】特開平１１−９２７１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかしながら、特許文献１〜４に記載された可塑剤移行防止用塗料組成物は、シーリング材、塩化ビニル系防水材及び塩化ビニル系内装材と塗料、仕上塗材、防水材等との初期付着性は良好であり、フタル酸ジオクチル（以下、「ＤＯＰ」という、溶解度パラメータ値（以下、「ＳＰ値」という。）８．９）等のＳＰ値が比較的低い可塑剤による汚染は防止できているものの、フタル酸ブチルベンジル（以下、「ＢＢＰ」という、ＳＰ値９．９）等のＳＰ値が比較的高い可塑剤による汚染を防止できていなかった。そのため、ＳＰ値が比較的高い可塑剤を含有する可塑剤含有樹脂においては、汚染防止を目的とした塗料組成物を使用したにも関わらず、塗料、仕上塗材、防水材等に可塑剤が移行するなどして汚染が見られるという問題がある。また、可塑剤の移行により塗料、仕上塗材、防水材等にシワ状の変形などが発生するという問題もある。
【００１３】
また、特許文献４に記載された可塑剤移行防止用塗料組成物は、エポキシ樹脂を主成分としているため、紫外線による変色やひび割れが著しく、その上にクリア塗料を塗布した場合には変色が目立つため、その上に塗布される塗料としては着色塗料に限られるという問題がある。
【００１４】
前記した通り、可塑剤含有樹脂に塗布した塗料、仕上塗材、防水材等に経年で空気中の汚染物質の付着がないこと（以下、「耐汚染性」という。）以外にも、シワ及びフクレ等の変形がないこと（以下、「変形防止性」という。）、剥がれがないこと（以下、「付着性」という。）、及び変色がないこと（以下、「変色防止性」という。）も求められ、既存の塗料組成物ではこれら全てを満足することは困難であった。
ここで、前記の耐汚染性、変形防止性、付着性及び変色防止性をまとめて、「可塑剤移行防止性」と呼ぶ。
【００１５】
さらに、特許文献１〜４に記載された塗料組成物では、前記可塑剤移行防止性と、紫外線の影響による、可塑剤移行防止用塗料組成物の塗膜の変色及びひび割れがないこと（以下、「耐候性」という。）、及び、温冷繰返しによっても、可塑剤含有樹脂の動きに追従することで、可塑剤移行防止用塗料組成物の塗膜のひび割れがないこと（以下、「耐温冷繰返し性」という。）を同時に満足する事は困難であった。
【００１６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、専用の逆プライマーを使用しなくても、可塑剤含有樹脂からなるシーリング材、塩化ビニル系防水材及び塩化ビニル系内装材に含まれる可塑剤のＳＰ値にかかわらず、可塑剤移行防止性に優れ、さらに、耐候性及び耐温冷繰返し性を同時に満足する可塑剤移行防止用塗料組成物、塗膜及び塗装物品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、塗膜のガラス転移温度が特定の値である、アルコキシシリル基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ）を含む可塑剤移行防止用塗料組成物を見出し、本発明を完成した。
【００１８】
本発明は以下の通りである。
[１]塗膜のガラス転移温度が３０〜１００℃である、アルコキシシリル基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ）を含む可塑剤移行防止用塗料組成物。
[２]前記（Ａ）成分の溶解度パラメータ値が９．６以上である、[１]に記載の可塑剤移行防止用塗料組成物。
[３]前記（Ａ）成分の構成単量体単位としてポリオキシアルキレン基含有エチレン性不飽和単量体を１〜５０質量％含む、[１]又は[２]に記載の可塑剤移行防止用塗料組成物。
[４]前記（Ａ）成分の構成単量体単位として水酸基含有エチレン性不飽和単量体を１〜２５質量％含む、[１]〜[３] のいずれか一に記載の可塑剤移行防止用塗料組成物。
[５]前記（Ａ）成分の数平均分子量がポリメチルメタクリレート換算した値として４，０００〜３０，０００である、[１]〜[４] のいずれか一に記載の可塑剤移行防止用塗料組成物。
[６]シーリング材、塩化ビニル系防水材又は塩化ビニル系内装材のいずれかに適用される、[１]〜[５]のいずれか一に記載の可塑剤移行防止用塗料組成物。
[７][１]〜[６]のいずれか一に記載の可塑剤移行防止用塗料組成物から形成される塗膜。
[８]可塑剤含有樹脂の上に、[７]に記載の塗膜が形成された塗装物品。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の可塑剤移行防止用塗料組成物、塗膜及び塗装物品によれば、可塑剤含有樹脂に含まれる可塑剤のＳＰ値に関わらず、可塑剤移行防止性、耐候性及び耐温冷繰返し性を同時に満足することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の実施例における試験体用基材である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本明細書に開示される技術の各種実施形態を詳しく説明する。尚、本明細書においては、アクリル樹脂及び／又はメタクリル樹脂を（メタ）アクリル樹脂と表し、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を（メタ）アクリロイル基と表し、アクリロキシ及び／又はメタクリロキシを（メタ）アクリロキシと表し、アクリレート及び／又はメタクリレートを（メタ）アクリレートと表し、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を（メタ）アクリル酸と表す。
【００２２】
本発明は、塗膜のガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」という。）が３０〜１００℃である、アルコキシシリル基含有（メタ）アクリル樹脂（Ａ）を含む可塑剤移行防止用塗料組成物に関する。
【００２３】
本発明の可塑剤移行防止用塗料組成物が適用される可塑剤含有樹脂は、特に限定はなく、シーリング材、塩化ビニル系防水材及び塩化ビニル系内装材等を挙げることができ、シーリング材が特に好ましい。
【００２４】
前記シーリング材としては、一成分形または二成分形のシリコーン系、ポリイソブチレン系、変成シリコーン系、ポリサルファイド系、変成ポリサルファイド系、アクリル系、ポリウレタン系、アクリルウレタン系及びブチルゴム系等を挙げることができる。
【００２５】
前記可塑剤の具体例としては、ＤＯＰ，ＢＢＰ、ジブチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート及びジブトキシエチルフタレート等のフタル酸エステル類、ジエチレングリコールジベンゾエート等の安息香酸エステル類、ジブチルアジペート、ビス（２−エチルヘキシル）アジペート、ジブチルセバケート及びビス（２−エチルヘキシル）セバケート等の脂肪族二塩基酸エステル類、オレイン酸ブチル及びアセチルリシリノール酸メチル等の脂肪族エステル類、トリクレジルホスフェート、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート及びトリブトキシエチルホスフェート等のリン酸エステル類、塩素化パラフィン類、エポキシ化大豆油等のエポキシ系可塑剤類等を挙げることができる。
【００２６】
前記塗料、仕上塗材、防水材等としては、特に限定はなく、可塑剤含有樹脂の保護、防水及び美観付与等を目的に塗布される、従来公知のアクリルゴム、アクリル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂、ウレタンゴム、クロロプレンゴム、ゴムアスファルト、、ポリエステル樹脂、
ビニルエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、フェノール系樹脂及びアルキッド系樹脂を含む塗料等を挙げることができる。
【００２７】
以下、（Ａ）成分、その他成分、可塑剤移行防止用塗料組成物の製造方法、使用方法及び用途について説明する。
【００２８】
１．（Ａ）成分
（Ａ）成分は、アルコキシシリル基含有（メタ）アクリル樹脂である。
【００２９】
本発明の（Ａ）成分を含む可塑剤移行防止用塗料組成物は、当該塗膜の動的粘弾性測定によるＴｇが３０〜１００℃であると（Ａ）成分中のアルコキシシリル基が湿気硬化し、架橋することで、可塑剤移行防止性、耐候性及び耐温冷繰返し性に優れた塗膜を得ることができる。
【００３０】
（Ａ）成分を含む可塑剤移行防止用塗料組成物の塗膜のＴｇとしては、可塑剤移行防止性及び耐候性を向上できる点で、４０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましい。また、可塑剤移行防止性、耐候性及び耐温冷繰返し性を同時に満足できる点で、９５℃以下が好ましく、８５℃以下がより好ましい。
【００３１】
（Ａ）成分のＳＰ値としては、可塑剤含有樹脂に含まれる可塑剤のＳＰ値に関わらず、可塑剤移行防止性を向上できる点で、９．６以上が好ましく、９．８以上がより好ましく、１０．０以上であることが特に好ましい。また、幅広い種類の溶剤や添加剤との溶解性の観点から、１１．０以下であることが好ましい。
【００３２】
本発明において、（Ａ）成分のＳＰ値は、簡便な実測法である濁点滴定法により測定することができる。
【００３３】
濁点滴定法によるＳＰ値は、高分子溶液に貧溶媒を滴下し、濁りを生じるまでに要した貧溶媒の滴定量を求め、下記のＫ．Ｗ．ＳＵＨ、Ｊ．Ｍ．ＣＯＲＢＥＴＴの式（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，１２，２３５９，１９６８の記載参照）に従い算出される値である。
この際、貧溶媒として、ＳＰ値の低い貧溶媒（例えば、イソオクタンなど）とＳＰ値の高い貧溶媒（例えば、水など）を用いる。
【００３４】
式（１）  ＳＰ値＝（Ｖｍｌ１／２・δｍｌ＋Ｖｍｈ１／２・δｍｈ）／（Ｖｍｌ１／２＋Ｖｍｈ１／２）
ここで、上記計算式中の各記号は、以下を意味する。
Ｖｍｌ＝ｖ１×ｖ２／（（１−ＶＬ）×ｖ２＋ＶＬ×ｖ１）
Ｖｍｈ＝ｖ１×ｖ３／（（１−ＶＨ）×ｖ３＋ＶＨ×ｖ１）
Ｔ：高分子を溶解させるのに要した溶媒の量（ｍｌ）
Ｌ：ＳＰ値の低い貧溶媒の滴定量（ｍｌ）
Ｈ：ＳＰ値の高い貧溶媒の滴定量（ｍｌ）
ＶＬ＝Ｌ／（Ｔ＋Ｌ）
ＶＨ＝Ｈ／（Ｔ＋Ｈ）
ｖ１：高分子を溶解させるのに用いた溶媒のモル分子容（ｃｍ３／ｍｏｌ）
ｖ２：ＳＰ値の低い貧溶媒のモル分子容（ｃｍ３／ｍｏｌ）
ｖ３：ＳＰ値の高い貧溶媒のモル分子容（ｃｍ３／ｍｏｌ）
【００３５】
δｍｌ＝δＴ×Ｔ／（Ｔ＋Ｌ）＋δＬ×Ｌ／（Ｔ＋Ｌ）
δｍｈ＝δＴ×Ｔ／（Ｔ＋Ｈ）＋δＨ×Ｈ／（Ｔ＋Ｈ）
δＴ：高分子を溶解させるのに用いた溶媒のＳＰ値
δＬ：ＳＰ値の低い貧溶媒のＳＰ値
δＨ：ＳＰ値の高い貧溶媒のＳＰ値
【００３６】
本発明の濁点滴定では、（Ａ）成分０．０３ｇをテトラヒドロフラン（以下、「ＴＨＦ」という。）１０ｍｌに溶解した中に、イソオクタンを加えていき、濁点での滴定量Ｌ（ｍｌ）を読み、同様にＴＨＦ溶液中に脱イオン水を加えたときの濁点における滴定量Ｈ（ｍｌ）を読み、以下の計算式により得られたＶｍｌ、Ｖｍｈ、δｍｌ及びδｍｈを用いて、上記式（１）により、（Ａ）成分のＳＰ値を算出した。
尚、各溶剤のモル分子容（ｃｍ３／ｍｏｌ）は、ＴＨＦ：８１．１、イソオクタン：１６５．６、脱イオン水：１８であり、各溶剤のＳＰ値は、ＴＨＦ：９．１、イソオクタン：６．９、脱イオン水：２３．４である。
【００３７】
Ｖｍｌ＝８１．１×１６５．６／（（１−ＶＬ）×１６５．６＋ＶＬ×８１．１）
Ｖｍｈ＝８１．１×１８／（（１−ＶＨ）×１８＋ＶＨ×８１．１）
ＶＬ＝Ｌ／（１０＋Ｌ）
ＶＨ＝Ｈ／（１０＋Ｈ）
δｍｌ＝９．１×１０／（１０＋Ｌ）＋６．９×Ｌ／（１０＋Ｌ）
δｍｈ＝９．１×１０／（１０＋Ｈ）＋２３．４×Ｈ／（１０＋Ｈ）
【００３８】
（Ａ）成分としては、１個以上のアルコキシシリル基を有するエチレン性不飽和単量体（以下「アルコキシシリル基含有エチレン性不飽和単量体」という。）を重合して得られる重合体が好ましく、アルコキシシリル基含有単量体と共重合可能なエチレン性不飽和単量体（以下「共重合性不飽和単量体」という。）との共重合体がさらに好ましい。
【００３９】
アルコキシシリル基含有エチレン性不飽和単量体は、１個以上のアルコキシシリル基を有するエチレン性不飽和単量体である。
【００４０】
アルコキシシリル基含有エチレン性不飽和単量体のエチレン性不飽和基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基及び（メタ）アリル基等が挙げられ、これらの中でも、原料の入手の容易さや反応性の観点から、（メタ）アクリロイル基及びビニル基が好ましい。
【００４１】
アルコキシシリル基含有エチレン性不飽和単量体の具体例としては、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリプロポキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリブトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジプロポキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジブトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジプロポキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジブトキシシランγ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルプロポキシシラン及びγ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルブトキシシラン等の（メタ）アクリロイル基を有する単量体、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン及びビニルジメチルエトキシシラン等のビニル基を有する単量体等が挙げられる。
上記アルコキシシリル基含有エチレン性不飽和単量体は、１種のみを使用しても、２種以上を併用しても良い。
【００４２】
共重合性不飽和単量体のエチレン性不飽和基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、（メタ）アクリルアミド基及び（メタ）アリル基等が挙げられ、これらの中でも、原料の入手の容易さや反応性の観点から、（メタ）アクリロイル基及びビニル基が好ましい。
【００４３】
共重合性不飽和単量体としては、炭化水素基含有エチレン性不飽和単量体、ポリオキシアルキレン基含有エチレン性不飽和単量体、水酸基含有エチレン性不飽和単量体、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体及び芳香族ビニル単量体、不飽和イミド化合物及び末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー類、並びにその他エチレン性不飽和単量体等が挙げられる。
【００４４】
炭化水素基含有エチレン性不飽和単量体の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート及びｔ−ブチル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート及びトリシクロ[５．２．１．０2、6]デカン−８−イル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート等の脂環式（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４５】
水酸基含有エチレン性不飽和単量体の具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及びヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート及びポリエチレングリコールーポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の水酸基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート；グリセロールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４６】
（Ａ）成分の構成単量体単位として水酸基含有エチレン性不飽和単量体を１〜２５質量％含む事が好ましい。可塑剤移行防止性を向上できる点で、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましい。また、貯蔵安定性を損なわない点で、２５質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。
【００４７】
ポリオキシアルキレン基含有エチレン性不飽和単量体の具体例としては、前記水酸基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートの他、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、アリロキシポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のアルキル基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４８】
ポリオキシアルキレン基含有エチレン性不飽和単量体のオキシアルキレン基の繰り返し単位のアルキレン部分の炭素数は、可塑剤移行防止性及び耐候性を発現できる点で２〜４が好ましく、２〜３がより好ましい。オキシアルキレン基の平均繰り返し数は、可塑剤移行防止性、耐候性及び耐温冷繰返し性を同時に満足できる点で、２〜２０が好ましく、２〜１５がより好ましい。
【００４９】
（Ａ）成分の構成単量体単位としてポリオキシアルキレン鎖含有エチレン性不飽和単量体を１〜５０質量％含む事が好ましい。可塑剤移行防止性を向上できる点で、１質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。また、塗膜の物性を損なわない点で、５０質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましい。
【００５０】
カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体の具体例としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸及びけい皮酸等の不飽和モノカルボン酸類又はその無水物類；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸及びメサコン酸等の不飽和ジカルボン酸又はその無水物類；３価以上の不飽和多価カルボン酸又はその無水物類；コハク酸モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）及びフタル酸モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）等の２価以上の多価カルボン酸のモノ〔（メタ）アクリロイロキシアルキル〕エステル類；並びにω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の両末端にカルボキシ基と水酸基とを有するポリマーのモノ（メタ）アクリレート類等を挙げることができる。これらのカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体のうち、コハク酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）及びフタル酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）は、それぞれアロニックスＭ−５３００及びＭ−５４００〔東亞合成（株）製〕の商品名で市販されている。
【００５１】
芳香族ビニル単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、２−ビニルベンジルメチルエーテル、３−ビニルベンジルメチルエーテル、４−ビニルベンジルメチルエーテル、２−ビニルベンジルグリシジルエーテル、３−ビニルベンジルグリシジルエーテル及び４−ビニルベンジルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００５２】
不飽和イミド化合物の具体例としては、Ｎ−フェニルマレイミド及びＮ−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。
【００５３】
末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー類の具体例としては、ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート及びポリシロキサン等の高分子鎖を有するもの等を挙げることができる。
【００５４】
その他エチレン性不飽和単量体の具体例としては、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート；２−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド）エチル（メタ）アクリレート、２−（２，３−ジメチルマレイミド）エチル（メタ）アクリレート等のイミド（メタ）アクリレート；２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−アミノプロピル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノプロピルアクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート及び３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のアミノアルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド及びＮ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド及びその誘導体；グリシジル（メタ）アクリレート；アリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記共重合性不飽和単量体は、１種のみを使用しても、２種以上を併用しても良い。
【００５５】
（Ａ）成分の数平均分子量（以下、「Ｍｎ」という。）としては、ポリメチルメタクリレート換算した値として４，０００〜３０，０００である事が好ましい。可塑剤移行防止性、耐候性及び温冷繰返し性のいずれにも優れる点で、４，０００以上が好ましく、６，０００以上がより好ましい。また、貯蔵安定性及び作業性を損なわない点で、３０，０００以下が好ましく、２５，０００以下がより好ましい。
【００５６】
本発明の（Ａ）成分において、Ｍｎとは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」）という。）により測定した分子量をポリメチルメタクリレート換算した値である。
【００５７】
尚、本発明におけるＧＰＣにより測定した分子量は、以下の条件で測定した値を意味する。
・装置：東ソー(株)製ＧＰＣ  ＨＬＣ−８０２０
・検出器：ＲＩ検出器
・カラム：東ソー製ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ−Ｍ  ４本 
・カラムの温度：４０℃
・溶離液組成：ＴＨＦ（内部標準として硫黄を０．０３％含むもの）、流量０．６０ｍＬ／分
・分子量標準物質：ポリメチルメタクリレ―ト
【００５８】
（Ａ）成分の共重合形態としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体又はグラフト共重合体のいずれでも良い。
【００５９】
本発明の可塑剤移行防止用塗料組成物としては、（Ａ）成分は、１種のみを使用しても、２種以上を併用しても良い。
【００６０】
（Ａ）成分の含有量としては、可塑剤移行防止性、耐候性及び温冷繰返し性のいずれにも優れるという点で、塗料組成物の固形分１００質量％に、５０〜１００質量％であることが好ましく、より好ましくは６０〜１００質量％であり、特に好ましくは７０〜１００質量％である。
【００６１】
（Ａ）成分の製造方法としては、特に制限は無く、前記したエチレン性不飽和単量体を使用して、溶液重合、塊状重合、懸濁重合及び乳化重合等の公知の方法を用いることができる。
これらの中でも、重合体の製造が容易、かつ乳化剤等の余計な不純物を含まない点で溶液重合法が好ましい。
【００６２】
溶液重合法で製造する場合は、使用するエチレン性不飽和単量体を有機溶剤に溶解し、熱重合開始剤を添加し、加熱攪拌することにより得られる。溶液重合法でラジカル重合により合成する場合は、使用するエチレン性不飽和単量体を有機溶剤に溶解し、熱ラジカル重合開始剤を添加し、加熱攪拌することにより得られる。又、必要に応じて、重合体の分子量を調節するために連鎖移動剤を使用することができる。
【００６３】
溶液重合法に用いられる有機溶剤の具体例としては、アセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；並びにヘキサン、ヘプタン及びミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素類等が挙げられる。
【００６４】
熱重合開始剤の具体例としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル及びアゾビスシアノバレリックアシッド等のアゾ系開始剤；t-ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジt-ブチルパーオキシド及びジクミルパーオキシド等の有機過酸化物；並びに過酸化水素−鉄（II）塩、ペルオキソ二硫酸塩−亜硫酸水素ナトリウム、クメンヒドロペルオキシド−鉄（II）塩等が挙げられる。
熱重合開始剤の使用割合は、目標とする分子量に応じて適宜設定すれば良い。熱重合開始剤の使用割合は、使用する全エチレン性不飽和単量体の合計１００質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ましい。
【００６５】
２．その他成分
本発明の可塑剤移行防止用塗料組成物は、（Ａ）成分を含有するものであるが、目的に応じて種々の成分を配合することができる。
【００６６】
その他成分としては、具体的には、（Ａ）成分以外の樹脂、硬化触媒、脱水剤、顔料、造膜助剤、増粘剤、消泡剤、分散剤、ポリイソシアネート硬化剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、密着性付与剤、レベリング剤、染料、防腐剤、防藻剤、沈降防止剤、つや消し剤、可塑剤、無機粉体及び有機溶剤等が挙げられる。
【００６７】
以下、これらの成分について説明する。
尚、後記するその他成分は、例示した化合物の１種のみを使用しても良く、２種以上を併用しても良い。尚、後記するその他成分の内、液体のものは、可塑剤移行防止用塗料組成物と相溶するものであればいずれのものも使用できるが、その他成分によりＳＰ値が大きく変化する可能性がある場合は、ＳＰ値が８．５〜１１．０であることが好ましい。
【００６８】
2−1．硬化触媒
硬化触媒は、可塑剤移行防止用塗料組成物の湿気硬化性を向上する目的で配合することができる。
【００６９】
硬化触媒の具体例としては、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジマレート、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジマレート及びオクチル酸スズ等の有機スズ化合物；ジイソプロポキシチタンビス（アセチルアセトナート）、チタンテトラ（アセチルアセトナート）、ジオクタノキシチタンジオクタネート及びジイソプロポキシチタンビス（エチルアセトアセテート）等の有機チタン化合物が挙げられ、触媒効果が高い点で有機スズ化合物が好ましい。
【００７０】
硬化触媒の含有割合は、（Ａ）成分を含む全固形分１００質量部に対して０．０１〜２０質量部が好ましい。硬化触媒の割合を０．０１質量部以上にすることで触媒効果が充分に得られやすく、硬化触媒の割合を２０質量部以下とすることで可塑剤移行防止用塗料組成物の貯蔵安定性を確保できる。
【００７１】
2−2．脱水剤
脱水剤は、可塑剤移行防止用塗料組成物の貯蔵安定性を向上する目的で配合することができる。
【００７２】
脱水剤の具体例としては、五酸化リン、炭酸水素ナトリウム、硫酸ナトリウム（無水芒硝）及びモレキュラーシーブス等の無機固体、オルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、オルト酢酸エチル、メチルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン及びビニルトリメトキシシラン等の加水分解性エステル化合物等が挙げられる。
【００７３】
脱水剤の含有割合は、（Ａ）成分を含む全固形分１００質量部に対して０．１〜２０質量部が好ましい。脱水剤の割合を０．１質量部以上にすることで可塑剤移行防止用塗料組成物の貯蔵安定性を向上でき、脱水剤の割合を２０質量部以下とすることで塗膜の物性を維持できる。
【００７４】
３．可塑剤移行防止用塗料組成物の製造方法
本発明は、前記（Ａ）成分を含む可塑剤移行防止用塗料組成物に関する。
本発明の可塑剤移行防止用塗料組成物の製造方法としては、常法に従えば良く、前記（Ａ）成分と、必要に応じてさらにその他成分を、常法に従い攪拌・混合することにより製造することができる。この場合、必要に応じて加熱することができる。
【００７５】
４．使用方法
本発明の可塑剤移行防止用塗料組成物の使用方法としては、常法に従えば良い。可塑剤含有樹脂の上に、直接、本発明の可塑剤移行防止用塗料組成物を塗工しても良いし、可塑剤含有樹脂の上に形成されたプライマー層等の塗膜上に、本発明の可塑剤移行防止用塗料組成物を塗工しても良く、塗工後、自然乾燥又は加熱乾燥して、本発明の塗膜及び塗装物品を得る方法等が挙げられる。
【００７６】
可塑剤含有樹脂に対する塗工は、従来知られている方法に従えば良く、例えば、刷毛、ローラー、こて若しくはヘラ等により塗布したり、又は、スプレーガンで吹き付けたりするなどの一般的な方法により施工することができる。
【００７７】
又、本発明の可塑剤移行防止用塗料組成物の塗布厚さは、２０〜５００μｍであり、可塑剤含有樹脂及び用途に応じて選択すれば良いが、好ましくは２０〜２００μｍであり、より好ましくは４０〜１５０μｍである。
【００７８】
本発明の可塑剤移行防止用塗料組成物は、着色顔料を含まない場合には無色透明であり、その塗膜は耐候性に優れ、経年での黄変等の変色がないため、塗料、仕上塗材、防水材等としては、着色塗料のみならずクリア塗料も使用することができる。
【００７９】
５．用途
本発明の可塑剤移行防止用塗料組成物、塗膜及び塗装物品は、建築及び土木、電気部品、並びに自動車等の幅広い産業分野の様々な工業用製品分野において使用することができる。
【００８０】
建築及び土木分野における用途の具体例としては、シーリング材、塩化ビニル系防水材及び塩化ビニル系内装材等がある。
【００８１】
電気部品分野における用途の具体例としては、電線コード及びケーブル等がある。
【００８２】
自動車分野における用途の具体例としては、ハンドル及びシート等の内装部品等がある。
【００８３】
これらの中でも、本発明の可塑剤移行防止用塗料組成物、塗膜及び塗装物品の用途としては、建築及び土木分野に好ましく使用可能であり、可塑剤含有樹脂としては、シーリング材、塩化ビニル系防水材及び塩化ビニル系内装材がより好ましく、シーリング材が特に好ましい。尚、本発明の可塑剤移行防止用塗料組成物は、シーリング材等の可塑剤含有樹脂に接するコンクリート、タイル、金属等にも塗装することができる。
【実施例】
【００８４】
以下に、実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。
【００８５】
１．製造例
１）製造例１〔（Ａ）成分の製造〕
まず、メチルメタクリレート（三菱ガス化学（株）製ＭＭＡ（メタクリル酸メチル）、以下、「ＭＭＡ」という。）４３質量部、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（ｎ≒４）（日油（株）製ブレンマーＰＭＥ−２００、以下、「ＰＭＥ２００」という。）４２質量部、３−（メチルジメトキシシリル）プロピルメタクリレート（信越化学工業（株）製ＫＢＭ−５０２、以下、「ＳｉＰＭＡ」という。）１０質量部、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート（共栄社化学（株）製ライトエステルＨＯＰ（Ｎ）、以下、「２ＨＰＡ」という。）５．０質量部と、溶剤としてキシレン９３質量部からなる単量体混合物１９３質量部を調製した。
次に、内容積２リットルの４つ口フラスコに、前記単量体混合物の３０質量％に当たる５７．９質量部を仕込み、この混合液を窒素ガスのバブリングにより十分に脱気し、混合液の内温を８５℃まで昇温した。次いで、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業（株）製Ｖ−６５、以下、「Ｖ６５」という。）０．２質量部と、溶剤としてキシレン６．０質量部からなる初期添加用重合開始剤溶液を加え、重合を開始した。前記単量体混合物の７０質量％に当たる１３５．１質量部を滴下ロートからフラスコ内に１．５時間かけて滴下すると共に、Ｖ６５  ０．８質量部とキシレン２４部からなる連続滴下用重合開始剤溶液を別の滴下ロートからフラスコ内に４時間かけて滴下することで重合を行った。滴下終了後、２時間加熱熟成することで、アルコキシシリル基含有（メタ）アクリル樹脂（以下、「Ａ１成分」という。）を含むキシレン溶液（固形分４５％）を得た。
【００８６】
２）製造例２〜７〔（Ａ）成分の製造〕、比較製造例１及び同２
構成単量体及び重合開始剤を表１に記載の部数とした以外は、製造例１と同様の方法に従い、重合を行って、製造例２〜７において「Ａ２〜Ａ７成分」を、比較製造例１〜２において「Ａ’１〜Ａ’２成分」を含むキシレン溶液（固形分４５％）を得た。
【００８７】
尚、表１における数字は部数を意味する。
又、表１における略号は下記を意味する。
・ＩＢＭＡ：イソブチルメタクリレート（共栄社化学（株）製ライトエステルＩＢ）
【００８８】
３）アルコキシシリル基含有（メタ）アクリル樹脂の評価方法
製造例１〜７、並びに比較製造例１及び同２で得られたＡ１〜Ａ７成分、Ａ’１成分及びＡ’２成分について、後記する方法に従い、塗膜のＴｇ、ＳＰ値及びＭｎを測定した。それらの結果を表１に示す。
【００８９】
◆塗膜のＴｇ
アルコキシシリル基含有（メタ）アクリル樹脂を含むキシレン溶液を、離形紙で作製した型枠に流し込み、２３℃１日養生し、さらに８０℃３日養生した後の厚さ約３００μｍの塗膜を用いて、動的粘弾性測定を測定温度０〜１５０℃、周波数１Ｈｚで行い、損失弾性率の極大値となる温度をＴｇとした。
【００９０】
◆ＳＰ値
前記した濁度滴定法にて、低極性貧溶媒としてイソオクタン、高極性貧溶媒として脱イオン水を用いて測定した。
試料は、２００ｍｌのポリカップにアルコキシシリル基含有（メタ）アクリル樹脂を含むキシレン溶液を１ｇ入れ、６０℃、１．０Ｔｏｒｒにて３時間真空乾燥させて得た。
１１０ｍｌのガラス製サンプル瓶中において、前記試料０．０３ｇをＴＨＦ１０ｍｌに溶解させ、次いでイソオクタンを加えていき、目視で溶液が濁った点を濁点として、そのときの滴定量Ｌ（ｍｌ）を読んだ。
同様に、試料のＴＨＦ溶液中に脱イオン水を加えたときの濁点における脱イオン水の滴定量Ｈ（ｍｌ）を読み、以下の計算式により、Ｖｍｌ、Ｖｍｈ、δｍｌ及びδｍｈを算出した。
【００９１】
Ｖｍｌ＝８１．１×１６５．６／（（１−ＶＬ）×１６５．６＋ＶＬ×８１．１）
Ｖｍｈ＝８１．１×１８／（（１−ＶＨ）×１８＋ＶＨ×８１．１）
ＶＬ＝Ｌ／（１０＋Ｌ）
ＶＨ＝Ｈ／（１０＋Ｈ）
δｍｌ＝９．１×１０／（１０＋Ｌ）＋６．９×Ｌ／（１０＋Ｌ）
δｍｈ＝９．１×１０／（１０＋Ｈ）＋２３．４×Ｈ／（１０＋Ｈ）
【００９２】
次いで、上記で得られたＶｍｌ、Ｖｍｈ、δｍｌ及びδｍｈを用いて、次式により、アルコキシシリル基含有（メタ）アクリル樹脂のＳＰ値を算出した。
ＳＰ値＝（Ｖｍｌ１／２・δｍｌ＋Ｖｍｈ１／２・δｍｈ）／（Ｖｍｌ１／２＋Ｖｍｈ１／２）
【００９３】
◆Ｍｎ（ＧＰＣ測定条件）。
・装置：東ソー(株)製ＧＰＣ  ＨＬＣ−８０２０
・検出器：ＲＩ検出器
・カラム：東ソー(株)製ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ−Ｍ  ４本 
・カラムの温度：４０℃
・溶離液組成：ＴＨＦ（内部標準として硫黄を０．０３％含むもの）、流量０．６０ｍＬ／分
・分子量標準物質：ポリメチルメタクリレ―ト
【００９４】
【表１】
2019085437.tif 000002
【００９５】
２．実施例１〜７、比較例１及び同２
塗料組成物の調製
下記表２に示す化合物を表２に示す割合で撹拌・混合し、塗料組成物を製造した。
得られた表２の塗料組成物を使用し、後記する評価を行った。それらの結果を表２に示す。
ここで、前記と同様の方法で、表２記載の塗料組成物の塗膜のＴｇを測定した結果、表１記載の対応するアルコキシシリル基含有（メタ）アクリル樹脂の塗膜のＴｇと同じであった。
尚、表２における数字は質量部を意味する。
又、表２における略号は下記を意味する。
・ＤＢＴＤＬ：ジブチルスズジラウレート（（株）ＡＤＥＫＡ製アデカスタブＢＴ−１１）
【００９６】
塗料組成物の評価
１）試験体の作製
本評価では、シーリング材として、「ペンギンシールＭＳ２５００ｔｙｐｅＮＢ ホワイト」（サンスター技研（株）製シーリング材、可塑剤非含有）に対し、可塑剤としてＤＯＰ又はＢＢＰを１３質量％配合したものを用いた。
まず、試験体用基材（目地幅２０ｍｍのアルミ製型枠、図１参照）の目地部分にシーリング材用プライマーとして「ＵＭ−２」（サンスター技研(株)製）を刷毛塗りし、気温２３℃、湿度５０％で２時間養生した。その後、シーリング材を目地部分に充填し、気温２３℃、湿度５０％で３日養生することにより、シーリング材層を形成した。
次に、前記シーリング材の表面に、表２記載の塗料組成物の塗布量が、塗膜として８０ｇ／ｍ２となるように刷毛塗りし、気温２３℃、湿度５０％で１日乾燥させた。
続いて、弱溶剤系アクリルウレタン樹脂下塗材である「クリアウオールＣＰ−１００」（東亞合成（株）製）を０．１２ｋｇ／ｍ２となるように刷毛塗りした。その後、気温２３℃、湿度５０％で１日養生した。
さらに、弱溶剤系アクリルウレタン樹脂中塗材である「クリアウオールＣＳ−２００」（東亞合成（株）製）を０．２４ｋｇ／ｍ２となるように刷毛塗りし、気温２３℃、湿度５０％で１日乾燥させた。最後に、弱溶剤系アクリルシリコン樹脂上塗材である「クリアウオールＣＴ−３００」（東亞合成(株)製）を０．１２ｋｇ／ｍ２となるように刷毛塗りした。その後、気温２３℃、湿度５０％で１日養生することにより、試験体を得た。塗膜の外観は無色透明であった。
【００９７】
２）可塑剤移行防止性試験
（１）変形防止性の評価
３．１）で得られた試験体を、乾燥機（８０℃）に静置し、１４日間加熱した。加熱後の塗膜の外観を目視観察し、以下の４水準で評価を行った。それらの結果を表２に示す。
◎：全くシワ又はフクレ等の変形が発生しなかった。
○：極僅かにシワ又はフクレ等の変形が発生した。
△：僅かにシワ又はフクレ等の変形が発生した。
×：著しくシワ又はフクレ等の変形が発生した。
【００９８】
（２）耐汚染性の評価
３．１）で得られた試験体を、乾燥機（８０℃）に静置し、１４日間加熱した。加熱後の試験体を水平に置いて８号黒色珪砂を散布した後、試験体を垂直に立てて珪砂を自然落下させた。このとき、付着した８号黒色珪砂の程度（ふりかけた面積に対する付着面積の割合）について、目視確認し、以下の４水準で評価を行った。それらの結果を表２に示す。
◎：付着面積が１０％未満
○：付着面積が１０％以上２０％未満
△：付着面積が２０％以上５０％未満
×：付着面積が５０％以上
【００９９】
（３）付着性の評価
３．１）で得られた試験体を、乾燥機（８０℃）に静置し、１４日間加熱した。加熱後の塗膜の付着性を、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６（付着性（クロスカット法））に準じて評価し、以下の４水準で評価を行った。それらの結果を表２に示す。
◎：全く剥がれがない
○：剥がれが全面積の５％未満
△：剥がれが全面積の５％以上３５％未満
×：剥がれが全面積の３５％以上
尚、作製直後の試験体は実施例１〜７及び比較例１〜２のいずれの評価結果も、◎であった。
【０１００】
（４）変色防止性の評価
３．１）で得られた試験体を、乾燥機（８０℃）に静置し、１４日間加熱した。加熱後の塗膜の外観を目視観察し、以下の４水準で評価を行った。それらの結果を表２に示す。
◎：全く変色が見られなかった。
○：極僅かに変色が見られた。
△：僅かに変色が見られた。
×：著しい変色が見られた。
【０１０１】
３）促進耐候性試験
（１）耐候性の評価
３．１）で得られた試験体を、サンシャインスーパーロングライフウェザーメーター（スガ試験機社製）に設置し、ＪＩＳ  Ａ１４１５  ４に規定するＷＳ−Ａ法に準拠して３０００時間の促進耐候性試験を行った。
促進耐候性試験後の塗膜の外観を目視観察し、以下の４水準で評価を行った。それらの結果を表２に示す。
尚、同試験条件では、下塗材「クリアウオールＣＰ−１００」、中塗材「クリアウオールＣＳ−２００」及び上塗材「クリアウオールＣＴ−３００」の変色及びひび割れが全く見られないことが分かっているため、本評価は、アルコキシシリル基含有（メタ）アクリル樹脂の塗膜の変色及びひび割れの有無を観察する評価である。
◎：全く変色が見られず、ひび割れも見られなかった。
○：極僅かに変色が見られるが、ひび割れは見られなかった。
△：僅かに変色が見られるが、ひび割れは見られなかった。
×：著しい変色が見られ、ひび割れも見られた。
【０１０２】
４）温冷繰返し試験
（１）耐温冷繰返し性の評価
３．１）で得られた試験体を、水浸漬（２３℃）、１８時間→低温インキュベーター（−２０℃）、３時間→乾燥機（６０℃）、３時間を１サイクルとする冷熱サイクル試験を合計１０サイクル実施した。
温冷繰返し試験後の塗膜の外観を目視観察し、以下の２水準で評価を行った。それらの結果を表２に示す。
尚、同試験条件では、下塗材「クリアウオールＣＰ−１００」、中塗材「クリアウオールＣＳ−２００」及び上塗材「クリアウオールＣＴ−３００」のひび割れが全く見られないことが分かっているため、本評価は、アルコキシシリル基含有（メタ）アクリル樹脂の塗膜のひび割れの有無を観察する評価である。
◎：ひび割れが見られなかった。
×：ひび割れが見られた。
【０１０３】
【表２】
2019085437.tif 000003
【０１０４】
５）評価結果
実施例１〜７の結果から明らかなように、本発明の可塑剤移行防止用塗料組成物は、可塑剤のＳＰ値によらず、可塑剤移行防止性、耐候性及び耐温冷繰返し性のいずれにも優れるものであった。
これに対して、比較例１の塗料組成物は、可塑剤のＳＰ値が比較的高い場合には、可塑剤移行防止性に劣り、比較例２の塗料組成物は、耐温冷繰返し性に劣るものであった。
【産業上の利用可能性】
【０１０５】
本発明は、可塑剤移行防止用塗料組成物、塗膜及び塗装物品に関し、建築及び土木、電気部品、並びに自動車等の幅広い産業分野の様々な工業用製品分野において使用することができる。建築及び土木分野に好ましく使用可能であり、当該分野の中でも、シーリング材、塩化ビニル系防水材又は塩化ビニル系内装材のいずれかに適用されることがより好ましく、シーリング材が特に好ましい。
【図１】
2019085437.tif 000004