(57)【要約】【課題】被焼成物と反応を生じたり当該被焼成物にキズを与えたりすることによる不良品の発生を防止することができる焼成用セッターおよびその製造方法を提供する。【解決手段】モリブデン（Ｍｏ）またはタングステン（Ｗ）からなる基材１の被焼成物が載置される表面に、モリブデン（Ｍｏ）またはタングステン（Ｗ）からなるマトリックス材中に気孔生成粒子が分散された溶射皮膜２が形成されてなり、かつ上記気孔生成粒子は、六方晶窒化ホウ素（ｈ−ＢＮ）、窒化バナジウム（ＶＮ）、炭化バナジウム（ＶＣ）またはポリエステルであるとともに、当該溶射皮膜における気孔生成物面積率が７．５〜３５％の範囲になるように配合されている。【選択図】図１
2019085619.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
モリブデン（Ｍｏ）またはタングステン（Ｗ）からなる基材の表面に、モリブデン（Ｍｏ）またはタングステン（Ｗ）からなるマトリックス材中に気孔生成粒子が分散された溶射皮膜が形成されてなり、
かつ上記気孔生成粒子は、六方晶窒化ホウ素（ｈ−ＢＮ）、窒化バナジウム（ＶＮ）、炭化バナジウム（ＶＣ）またはポリエステルであるとともに、当該溶射皮膜における気孔生成物面積率が７．５〜３５％の範囲になるように配合されていることを特徴とする焼成用セッター。
【請求項２】
上記溶射皮膜の厚さ寸法は、３０〜５００μｍであることを特徴とする請求項１に記載の焼成用セッター。
【請求項３】
モリブデン（Ｍｏ）またはタングステン（Ｗ）からなる基材の表面に、モリブデン（Ｍｏ）またはタングステン（Ｗ）からなるマトリックス材粒子と、六方晶窒化ホウ素（ｈ−ＢＮ）、窒化バナジウム（ＶＮ）、炭化バナジウム（ＶＣ）またはポリエステルからなる気孔生成粒子とを混合した溶射材を溶射することにより、上記マトリックス材中に上記気孔生成粒子が分散した溶射皮膜を形成してなり、かつ上記気孔生成粒子を、上記溶射材中に１０〜７０Vol%の割合で配合したことを特徴とする焼成用セッターの製造方法。
【請求項４】
上記気孔生成粒子として、上記マトリックス材粒子よりも大きい粒径のものを用いることを特徴とする請求項３に記載の焼成用セッターの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セラミックス等の各種素材を焼成する際に用いられる焼成用セッターおよびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、セラミックパッケージ等のセラミックス製品は、予め製品形状に成形されたアルミナや窒化アルミなどのセラミックスを、焼成用セッター上に載置して、１５００〜１７００℃の高温であって中性あるいは弱還元性または真空雰囲気下において焼成することによって製造されている。
【０００３】
この際に、上記焼成用セッターとしては、製品セラミックスと反応し難い酸化物セラミックス、窒化物セラミックスあるいはモリブデン（Ｍｏ）やタングステン（Ｗ）等の耐火金属を平板状に形成したものが用いられている。
【０００４】
ところが、上述したような過酷な焼成条件下においては、上記焼成用セッターと製品セラミックスとの反応による不具合の発生を確実に回避することが困難であった。また、焼成過程で上記セラミックスから排出されるガラス成分等の液相やガス成分が焼成用セッターの表面に付着して凹凸が形成され、冷却時における上記セラミックス製品の収縮時に、その表面にキズを付けてしまうという問題点もあった。
【０００５】
そこで、例えば下記特許文献１〜３に見られるように、実際には焼成用セッターの上に敷き粉と呼ばれる数十〜数百μｍの炭化物（ＴｉＣ、ＳｉＣ等）、窒化物（ＢＮ、ＡｌＮ等）、耐火金属（Ｍｏ、Ｗ等）の粉末を敷き詰めて、当該敷き粉上に上記セラミックスを載置して焼成する方法が多く採用されていた。
【０００６】
このような焼成用セッター上に敷き粉を敷き詰める方法は、当該敷き粉の材質や粒度を適切に選定すれば、比較的に容易に適用でき、所望の反応防止効果を得ることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平７−９７２７０号公報
【特許文献２】特開平５−７２５号公報
【特許文献３】特開２００５−２３９４６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、上記敷き粉は、基本的に１回ごとの焼成で新しいものに敷き替える必要が有り、その手間や敷き粉のコストが嵩んで経済性に劣るという問題点があった。加えて、敷き粉の一部が製品セラミックス側や焼成用セッター側に固着することがあり、これらの除去にも手間を要するとともに、場合によってはセラミックス製品や焼成用セッターに不良を引き起こすこともあった。
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、被焼成物と反応を生じたり当該被焼成物にキズを与えたりすることによる不良品の発生を防止することができる焼成用セッターおよびその製造方法を提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するため、請求項１に記載の本発明に係る焼成用セッターは、モリブデン（Ｍｏ）またはタングステン（Ｗ）からなる基材の表面に、モリブデン（Ｍｏ）またはタングステン（Ｗ）からなるマトリックス材中に気孔生成粒子が分散された溶射皮膜が形成されてなり、かつ上記気孔生成粒子は、六方晶窒化ホウ素（ｈ−ＢＮ）、窒化バナジウム（ＶＮ）、炭化バナジウム（ＶＣ）またはポリエステルであるとともに、当該溶射皮膜における気孔生成物面積率が７．５〜３５％の範囲になるように配合されていることを特徴とするものである。
【００１１】
また、請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の発明において、上記溶射皮膜の厚さ寸法は、３０〜５００μｍであることを特徴とするものである。
【００１２】
ここで、溶射皮膜における上記気孔生成物面積率とは、「溶射皮膜の観測エリアの全面積」に対する「熱処理後に空孔になると考えられるものの面積」の割合を百分率（％）で表したものであり、上記「熱処理後に空孔になると考えられるものの面積」とは、溶射皮膜中に存在する気孔生成粒子の面積と、溶射皮膜形成時にマトリックス材の積層欠陥やガス分の残留などに起因して形成される気孔の面積との和である。
【００１３】
請求項３に記載の本発明に係る焼成用セッターの製造方法は、モリブデン（Ｍｏ）またはタングステン（Ｗ）からなる基材の表面に、モリブデン（Ｍｏ）またはタングステン（Ｗ）からなるマトリックス材粒子と、六方晶窒化ホウ素（ｈ−ＢＮ）、窒化バナジウム（ＶＮ）、炭化バナジウム（ＶＣ）またはポリエステルからなる気孔生成粒子とを混合した溶射材を溶射することにより、上記マトリックス材中に上記気孔生成粒子が分散した溶射皮膜を形成してなり、かつ上記気孔生成粒子を、上記溶射材中に１０〜７０Vol%の割合で配合したことを特徴とするものである。
【００１４】
また、請求項４に記載の発明は、請求項３に記載の発明において、上記気孔生成粒子として、上記マトリックス材粒子よりも大きい粒径のものを用いることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１５】
請求項１または２に記載の焼成用セッターおよび請求項３または４に記載の発明によって得られた焼成用セッターによれば、セラミックス等の被焼成物が載置される溶射皮膜のマトリックス材として、上記セラミックス等と反応し難いＭｏまたはＷを用いているために、上記被焼成物との反応による不良品の発生を未然に防止することができる。
【００１６】
また、一般的に、セラミックス等を焼成するための焼成用セッターは、使用開始時に高温雰囲気下において空焼きが行われる。この空焼きは、通常セラミックス製品等を載置しない状態で焼成条件と同様の条件で行われ、当該焼成条件には、バインダーを除去するために本焼成の前に行う脱脂も含まれる。そして、本発明に係る焼成用セッターにおいては、上記空焼き時に、溶射皮膜中の気孔生成粒子が酸化されることにより溶融開始温度が低下して揮散し、これにより上記溶射皮膜中に上記気孔生成粒子の種類と配合率に対応した容積の空孔が形成される。
【００１７】
また、上記使用開始時における空焼きによらず、別途使用前に当該焼成用セッターに対して同様の熱処理を施すことにより、溶射皮膜中に同様の空孔を形成することができる。  そして、セラミックス等の被焼成物を載置して焼成を行う際に、これらの空孔によって上記被焼成物から排出されるガラス成分等の液相やガス成分をトラップすることにより、これらガラス成分等が焼成用セッターの表面へ付着することを回避することができ、この結果冷却時のセラミックス製品にキズを付けることも防止することができる。
【００１８】
この際に、上記気孔生成粒子としては、耐火金属であってマトリックス材となるＭｏまたはＷと複合して基材表面に溶射できる材料であること、また溶射によって形成された溶射皮膜中に溶射前のサイズおよび結晶構造を概ね維持したまま残留できるものであることが必要である。加えて、溶射後の空焼き等の熱処理によって、当該気孔生成粒子のほぼ全量が揮散して気孔に変換できるもの、具体的には上記熱処理時における酸化開始温度が低く、その酸化物の融点、揮発温度が低いものであることが重要である。
【００１９】
本発明者等は、様々な検証実験の結果、後述する実施例において示すように、このような条件に合致する気孔生成粒子として、六方晶窒化ホウ素（ｈ−ＢＮ）、窒化バナジウム（ＶＮ）および炭化バナジウム（ＶＣ）を見出した。
【００２０】
また、同様に、他の気孔生成粒子として、上記材料とは異質であるものの、ポリエステルが、熱伝導率が極端に低く、比熱も大きいことからＭｏのような高融点材料との複合溶射でも皮膜中にしっかりと残留し、揮発温度も充分低いために上述した気孔生成に有効であるとの知見も得た。
【００２１】
そして、本発明によれば、これらのｈ−ＢＮ、ＶＮ、ＶＣまたはポリエステルからなる気孔生成粒子を用いているために、上述した空焼き等の熱処理によって、溶射皮膜中のほとんどの粒子が離脱して、基本的に溶射前の粒子サイズの気孔を形成することにより、焼成用セッターの機能および性能に必要な気孔率および気孔サイズを得ることができる。
【００２２】
ここで、上記検証実験においては、上記気孔生成粒子を、溶射皮膜における気孔生成物面積率が７．５〜３５％の範囲になるように配合することにより、所望の効果が得られることが判明した。また、製造時においては、マトリックス材粒子と気孔生成粒子とを混合した溶射材中の上記気孔生成粒子の配合率を１０〜７０Vol%とすることにより、このような溶射皮膜を安定的に基材表面に形成し得ることが判明した。
【００２３】
すなわち、上記配合率が１０Vol%に満たないと、上記溶射皮膜中に上記反応防止効果を奏し得る容積の気孔を形成させることができず、逆に上記配合率が７０Vol%を超えると相対的にマトリックス材の量が少なすぎて皮膜強度が低下し、脱落、摩滅あるいは剥離等の不具合を生じてしまい不適当であった。
【００２４】
さらに、上記溶射皮膜の厚さ寸法は、請求項２に記載の発明のように、３０〜５００μｍとすることが好ましい。上記厚さ寸法が３０μｍに満たないと、同様に上記反応防止効果を奏し得る容積の気孔が形成できないおそれがあり、５００μｍを超えても上記効果に変わりが無く、コストアップのみを生じて不経済だからである。
【００２５】
また、請求項３に記載の発明において、マトリックス材粒子と気孔生成粒子を複合させて溶射することにより、マトリックス材粒子を溶融させて上記基材の表面にマトリックス材を形成させる際に、気孔生成粒子が極力その形状を保持し得るように、請求項４に記載の発明のように、上記気孔生成粒子として、上記マトリックス材粒子よりも大きい粒径のものを用いることが好ましい。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】（ａ）は本発明に係る焼成用セッターの一実施形態を示す要部の断面図、（ｂ）は、他の実施形態を示す要部の断面図である。
【図２】本発明に係る焼成用セッターの製造方法の一実施形態を示すフロー図である。
【図３】図１の溶射皮膜の断面を示す走査電子顕微鏡写真である。
【図４】図３の溶射皮膜を熱処理した後の断面を示す走査電子顕微鏡写真である。
【図５】本発明の比較例を示すもので基材にマトリックス材粒子のみを溶射した溶射皮膜の断面を示す走査電子顕微鏡写真である。
【図６】本発明の実施例の結果を示す図表である。
【図７】本発明の比較例の結果を示す図表である。
【図８】本発明の実施例および比較例の結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
図１（ａ）は、本発明に係る焼成用セッターの一実施形態を示すもので、この焼成用セッターは、ＭｏまたはＷからなる基材１の被焼成物が載置される表面に、溶射皮膜２が形成されたものである。また、図１（ｂ）は、他の実施形態を示すもので、上記基材１の両面に溶射皮膜２が形成されたものである。
【００２８】
ここで、溶射皮膜２は、ＭｏまたはＷからなるマトリックス材中に、ｈ−ＢＮ、ＶＮ、ＶＣまたはポリエステルからなる気孔生成粒子が分散されたもので、気孔生成粒子は、上述した溶射皮膜２おける気孔生成物面積率が７．５〜３５％の範囲になるように配合されている。また、この溶射皮膜２は、厚さ寸法が３０〜５００μｍに形成されている。
【００２９】
次に、図２に基づいて、本発明に係る焼成用セッターの製造方法の一実施形態について説明する。
先ず、縦横寸法が数十〜数百ｍｍであって厚さ寸法が数ｍｍのＭｏ製またはＷ製の平板状の基材１を作成し、当該基材１の表面に溶射皮膜２を形成するための前処理としての粗面化処理を施す。この粗面化処理としては、ブラスト処理、ウオータージェット処理、酸処理などを用いることができる。
【００３０】
他方、上記溶射皮膜２の原料となるマトリックス材粒子としてＭｏ粉末またはＷ粉末を、また気孔生成粒子として、ｈ−ＢＮ粉末、ＶＮ粉末、ＶＣ粉末またはポリエステル粉末を準備する。この際に、上記気孔生成粒子として、平均粒径が数μｍ〜数十μｍであって、かつＭｏ粉末またはＷ粉末よりも粒径が大きいものを用いることが好ましい。
【００３１】
また、上記マトリックス材粒子と気孔生成粒子との配合割合は、上記気孔生成粒子が後述する溶射材中に１０〜７０Vol%の範囲となるように調整する。
【００３２】
次いで、これらマトリックス材粒子および気孔生成粒子を、極力成分の偏析が無く、均一に分散させると共に溶射装置へ安定的に供給可能な形状およびサイズにするため造粒する。そして、この造粒においては、マトリックス材粒子と気孔生成粒子とが複合された２次粒子が、球状に近いものであって粒径が数十μｍになるように造粒する。この造粒には、各種の造粒法を用いることができるが、経済性および量産性に優れるスプレー造粒法が好適である。
【００３３】
このようにして、マトリックス材粒子および気孔生成粒子が均一に複合配合された２次粒子からなる溶射材を溶射装置に供給して、被焼成物の載置面となる基材１の片面または両面に溶射皮膜２を形成させることにより、図１（ａ）または図１（ｂ）に示した焼成用セッターが完成する。
【００３４】
なお、上記溶射装置としては、溶射皮膜２においてマトリックス材となるＭｏ、Ｗおよび気孔生成粒子であるｈ−ＢＮ、ＶＮ、ＶＣが、いずれも２０００℃を超す高融点材料であり、また気孔生成粒子であるポリエステルも高比熱、低熱伝導率の難溶融性であるために、高温熱源で熱流制御性に優れたプラズマ方式の溶射装置を用いることが好ましい。
【００３５】
図３は、上記プラズマ方式の溶射装置によって基材１の表面に溶射皮膜２が形成された焼成用セッターにおける上記溶射皮膜２の断面を拡大して示すもので、符号３がマトリックス材、符号４が気孔生成粒子であり、符号５は溶射皮膜２の形成時に、一般的に生じるマトリックス材の積層欠陥やガス分の残留などに起因して形成される気孔である。
【００３６】
このようにして得られた焼成用セッターによれば、セラミックス等の被焼成物が載置される溶射皮膜のマトリックス材３として、上記セラミックス等と反応し難いＭｏまたはＷを用いているために、上記被焼成物との反応による不良品の発生を未然に防止することができる。
【００３７】
この際に、特に上記マトリックス材粒子として、基材１と同じ素材のものを用いれば、基材１に対する溶射皮膜２のマトリックス材３の密着性を高めることができるとともに、両者の熱膨張率が同じであるために、熱応力の緩和効果も得ることができる。
【００３８】
しかも、上記構成からなる焼成用セッターによれば、使用開始時に高温雰囲気下において空焼きが行われた際等に、溶射皮膜２中の気孔生成粒子４が酸化されることにより溶融開始温度が低下して揮散し、これにより図４に示すように、溶射皮膜２中に上記気孔生成粒子４が変換された気孔と上記気孔５とを合わせた容積の空孔４´を形成することができる。
【００３９】
そして、上記空孔４´において、上記被焼成物から排出されるガラス成分等の液相やガス成分をトラップすることにより、上記ガラス成分等が焼成用セッターの表面へ付着して、冷却時に製品セラミックスにキズを付けることも防止することができる。
【００４０】
また、特に図１（ｂ）に示した焼成用セッターにおいては、基材１の両面に溶射皮膜２を形成しているために、上記溶射皮膜２の表面を被焼成物の載置面として交互に使用することにより、常に載置されていない面の溶射皮膜２を空焼きと同様の状態にすることができる。この結果、液相やガス成分をトラップした空孔４´を順次再生して、劣化を防止することにより使用寿命を延ばすことが可能になる。
【００４１】
なお、上記実施形態や実施例においては、本発明に係る焼成用セッターの溶射皮膜に空孔４´を形成する方法として、主として使用開始時における空焼きを挙げたが、これによらず、別途使用前に当該焼成用セッターに対して同様の熱処理を施すことにより、溶射皮膜２中に同様の空孔４´を形成することができる。
【００４２】
また、本発明に係る焼成用セッターの対象となる被焼成物としても、上述したセラミックパッケージ等のセラミックス製品に限らず、超硬合金や金属焼結部品等にも同様に用いることができる。
【実施例】
【００４３】
図６に示す本発明に係る実施例１〜８の焼成用セッターと、図７に示す比較例１〜６の焼成用セッターを作成した。
これらの焼成用セッターにおける基材としては、図６および図７に示す材質であって、かつ寸法が各々縦１２０ｍｍ、横８０ｍｍ、厚さ２ｍｍの平板状のものを用いた。
【００４４】
次いで、実施例１〜８の焼成用セッターにおいては、基材の両面に図６の溶射処理の欄に示す配合比率のマトリックス材粒子と気孔生成粒子とを造粒して得られた溶射材を溶射して溶射皮膜を形成した。ここで、マトリックス材粒子としては、いずれも平均粒径が２μｍのＭｏ粉末を用い、気孔生成粒子としては平均粒径が５μｍのＢＮ粉末、ＶＮ粉末、ＶＣ粉末、または平均粒径が２０μｍのポリエステル粉末を用いた。
【００４５】
そして、これらマトリックス材粒子および気孔生成粒子をスプレー造粒法によって造粒し、これによって得られた２次粒子径が１０μｍ〜６３μｍの造粒粉を、溶射装置（METCO F4プラズマ溶射装置）に供給して、上記基材の両面にいずれも厚さ寸法が１００μｍの溶射皮膜を形成した。
【００４６】
これに対して、図７に示すように、比較例１、２は、溶射皮膜を形成しないものであり、比較例３は、基材の両面に純Ｍｏ粉末（平均粒径１０μｍ）のみを上記実施例と同じ溶射装置によって溶射して溶射皮膜を形成したものである。また、比較例４、５、６は、それぞれ基材の表面に同図の溶射処理の欄に示す配合比率のマトリックス材粒子と気孔生成粒子とを溶射したものである。
【００４７】
ここで、比較例４、５、６においては、マトリックス材粒子として平均粒径が２μｍのＭｏ粉末を用い、気孔生成粒子として平均粒径が５μｍのＢＮ粉末、ＳｉＣ粉末またはＴｉＣ粉末を用い、上記実施例と同様に、上記マトリックス材粒子および気孔生成粒子をスプレー造粒法によって造粒して、得られた２次粒子径が１０μｍ〜６３μｍの造粒粉を、溶射装置（METCO F4プラズマ溶射装置）に供給して、上記基材表面に溶射した。
【００４８】
この際に、比較例４、５においては、評価対象となる溶射皮膜を形成させることが出来なかった。また、比較例６においては、基材の両面に厚さ寸法が１００μｍの溶射皮膜を形成した。
【００４９】
次いで、実施例１〜８および比較例３、５について、形成された溶射皮膜における気孔生成物面積率を測定した。上記気孔生成物面積率は、走査顕微鏡（JSM IT100、日本電子株式会社製）によって観測した溶射皮膜の断面組織を、画像解析ソフト（Ａ像くん、旭化成エンジニアリング株式会社製）を用いて５視野を測定し、その平均値を測定値とした。
【００５０】
次いで、実施例１〜８および比較例３、５の焼成用セッターを、被焼成物を積載しない状態で７００℃の温度雰囲気下で脱脂した後、１６００℃の温度雰囲気下で空焼きを行い、当該空焼き後の溶射皮膜における気孔率を、上記気孔生成物面積率の測定に用いたものと同じ走査顕微鏡および画像解析ソフト等によって測定した。
【００５１】
このようにして空焼き処理した実施例１〜８および比較例３、５の焼成用セッター並びに比較例１、２の焼成用セッターを用いて、アルミナ質セラミックパッケージ（ガラス成分（CaO−SiO2−MgO+α系）３％添加）を被焼成物（セラミックス製品）として、非酸化性雰囲気（N2−H2雰囲気）において１６００℃で焼成した。そして、この焼成工程を複数回実施して、被焼成物（製品）におけるキズの発生や焼成用セッターとの反応の有無を観察した。
【００５２】
上記観察の結果、図６に見られるように、実施例１〜８の焼成用セッターにおいては、いずれも被焼成物（製品）との反応による不具合の発生は全く無く、特に実施例１〜３、５〜８の焼成用セッターにあっては５０回の焼成を行っても被焼成物（製品）にキズを生じることがなかった。また、気孔生成粒子の配合率が本発明の下限の１０Vol%である実施例４の焼成用セッターにおいても、３５回の焼成までは被焼成物（製品）にキズを生じることがなかった。
【００５３】
これに対して、図７に見られるように、比較例１のように基材としてセラミック等と反応し難いＭｏを用いた場合においても、そのままセラミックスの焼成に用いると、焼成過程で排出されるガラス成分やガス成分が焼成用セッターの表面に付着し、セッター表面に凹凸が生じることにより、数回の焼成で被焼成物（製品）の表面にキズを付けてしまうこと、および比較例２のように、基材としてアルミナを用いた場合には、１回の焼成で被焼成物（製品）と反応という不具合現象を生じることが判る。
【００５４】
また、比較例３のように、基材の表面にマトリックス材となるＭｏ粒子を溶射した場合には、図５に見られるように、溶射皮膜２の形成時に、一般的に生じるマトリックス材の積層欠陥やガス分の残留などに起因して気孔５が４．８０％の面積率で形成されている。しかしながら、上記溶射皮膜２には、気孔生成粒子が含まれていないために、空焼きを行った後においても、溶射皮膜中の気孔率は５．４０％と殆ど増加することが無く（図８参照）、この結果上記気孔５が充分な効果を発揮することができず、７回の焼成によって被焼成物（製品）にキズが発生してしまった。
【００５５】
さらに、比較例４のように、マトリックス材粒子Ｍｏと気孔生成粒子ＢＮとを造粒して溶射した場合においても、気孔生成粒子ＢＮの配合率が８０％と多すぎると、相対的にマトリックス材の量が少なすぎて皮膜強度が低下し、溶射皮膜を形成することができなかった。
【００５６】
また、比較例５のように、気孔生成粒子としてＳｉＣ粉末を用いた場合には、配合率が本願発明において特定する範囲内であるものの、溶射中にマトリックス材粒子Ｍｏと反応を生じてＳｉＣの残留量が少なくなり、この結果、所望の溶射皮膜を形成することができなかった。
【００５７】
これに対して、比較例６のように、Ｍｏをマトリックス材粒子とし、ＴｉＣを添加して溶射した場合は、空焼きによって溶射皮膜中のＴｉＣが十分に飛散せずに、図７および図８に見られるように、溶射皮膜中の気孔率が大きくならず、所望とする気孔が形成されない結果、早期に被焼成物（製品）にキズが発生したものと考えられる。
【００５８】
以上のように、上記実施例からも明らかなように、本願発明に係る実施例１〜８の焼成用セッターによれば、溶射皮膜のマトリックス材として、セラミックス等と反応し難いＭｏまたはＷを用いているために、被焼成物（製品）との反応による不良品の発生を未然に防止することができる。
【００５９】
加えて、溶射皮膜における気孔生成物面積率が７．５〜３５％の範囲となるように、基材表面への溶射材中にｈ−ＢＮ、ＶＮ、ＶＣまたはポリエステルからなる気孔生成粒子を１０〜７０Vol%の割合で分散させて基材表面に溶射しているために、使用開始時における空焼き等の熱処理によって溶射皮膜中に所望とする容積の空孔を形成することができ、当該空孔によって被焼成物（製品）から排出されるガラス成分等の液相やガス成分をトラップすることにより、これらガス成分等の焼成用セッターの表面への付着に起因して冷却時の製品セラミックスにキズを付けることも防止することができる。
【符号の説明】
【００６０】
１  基材
２  溶射皮膜
３  マトリックス材
４  気孔生成粒子
４´  空孔
【図１】
2019085619.tif 000003
【図２】
2019085619.tif 000004
【図３】
2019085619.tif 000005
【図４】
2019085619.tif 000006
【図５】
2019085619.tif 000007
【図６】
2019085619.tif 000008
【図７】
2019085619.tif 000009
【図８】
2019085619.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】平成30年5月16日(2018.5.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
モリブデン（Ｍｏ）またはタングステン（Ｗ）からなる基材の表面に、モリブデン（Ｍｏ）またはタングステン（Ｗ）からなるマトリックス材中に気孔生成粒子が分散された溶射皮膜が形成されてなり、
かつ上記気孔生成粒子は、六方晶窒化ホウ素（ｈ−ＢＮ）、窒化バナジウム（ＶＮ）、炭化バナジウム（ＶＣ）またはポリエステルであるとともに、
上記溶射皮膜において上記気孔生成粒子及び気孔が占める面積の割合である気孔生成物面積率が７．５〜３５％の範囲であることを特徴とする焼成用セッター。
【請求項２】
上記溶射皮膜の厚さ寸法は、３０〜５００μｍであることを特徴とする請求項１に記載の焼成用セッター。
【請求項３】
モリブデン（Ｍｏ）またはタングステン（Ｗ）からなる基材の表面に、モリブデン（Ｍｏ）またはタングステン（Ｗ）からなるマトリックス材粒子と、六方晶窒化ホウ素（ｈ−ＢＮ）、窒化バナジウム（ＶＮ）、炭化バナジウム（ＶＣ）またはポリエステルからなる気孔生成粒子とを混合した溶射材を溶射することにより、上記マトリックス材粒子から形成されたマトリックス材中に上記気孔生成粒子が分散した溶射皮膜を形成してなり、かつ上記気孔生成粒子を、上記溶射材中に１０〜７０Vol%の割合で配合したことを特徴とする焼成用セッターの製造方法。
【請求項４】
上記気孔生成粒子として、上記マトリックス材粒子よりも大きい粒径のものを用いることを特徴とする請求項３に記載の焼成用セッターの製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
上記課題を解決するため、請求項１に記載の本発明に係る焼成用セッターは、モリブデン（Ｍｏ）またはタングステン（Ｗ）からなる基材の表面に、モリブデン（Ｍｏ）またはタングステン（Ｗ）からなるマトリックス材中に気孔生成粒子が分散された溶射皮膜が形成されてなり、かつ上記気孔生成粒子は、六方晶窒化ホウ素（ｈ−ＢＮ）、窒化バナジウム（ＶＮ）、炭化バナジウム（ＶＣ）またはポリエステルであるとともに、上記溶射皮膜において上記気孔生成粒子及び気孔が占める面積の割合である気孔生成物面積率が７．５〜３５％の範囲であることを特徴とするものである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
請求項３に記載の本発明に係る焼成用セッターの製造方法は、モリブデン（Ｍｏ）またはタングステン（Ｗ）からなる基材の表面に、モリブデン（Ｍｏ）またはタングステン（Ｗ）からなるマトリックス材粒子と、六方晶窒化ホウ素（ｈ−ＢＮ）、窒化バナジウム（ＶＮ）、炭化バナジウム（ＶＣ）またはポリエステルからなる気孔生成粒子とを混合した溶射材を溶射することにより、上記マトリックス材粒子から形成されたマトリックス材中に上記気孔生成粒子が分散した溶射皮膜を形成してなり、かつ上記気孔生成粒子を、上記溶射材中に１０〜７０Vol%の割合で配合したことを特徴とするものである。