(57)【要約】【課題】従来ポリエステルを用いた生地へ顔料捺染を行うと、染料移行汚染が生じ、捺染した部位の変色が生じる問題を抱えていた。ポリエステル等の生地の多くは分散性染料により染色されているため、昇華した分散染料が、顔料捺染した部分へ移行し、変色を引き起こしていた。【解決手段】分散染料の移行汚染を抑えるため、電気的吸着機構により、染料の拡散を抑制することができる金属水酸化物を含有した樹脂捺染インクを開発した。白色の顔料捺染インクとすることで、重ねる着色の顔料捺染を行う場合でも、鮮明性を損なうことなく行うことができると共に、従来移行汚染を抑制するための、活性炭等のバリア層を用いる必要がないため、使用者の工程数を削減することが可能である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分散染料で染色された生地にプリントする、金属水酸化物を含有した樹脂捺染インク。
【請求項２】
前記樹脂捺染インクは水性エマルション樹脂と、金属水酸化物として、水酸化マグネシウム、ホウ酸、水酸化アルミニウムから選ばれる少なくとも１種を含ませた請求項１に記載の樹脂捺染インク。
【請求項３】
前記樹脂捺染インクに含まれる金属水酸化物の含有量は、インク１００重量部に対して、５〜３０重量部を含有する請求項１または２に記載の樹脂捺染インク。
【請求項４】
前記樹脂捺染インクは白色であり、二酸化チタンをインク重量１００重量部に対し１０〜２０重量部を含有する請求項１〜３の何れかに記載の樹脂捺染インク。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかに記載の樹脂捺染インクで捺染された生地または衣服。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は金属水酸化物を配合した染料移行汚染を抑制できる樹脂捺染インクに関する。
【背景技術】
【０００２】  従来、衣類への白色顔料捺染は反応性染料で染色された綿の織物、編物が主流であったが、今日ではポリエステル等の合成繊維の織物、編物が普及してきており、スポーツウェア等幅広く用いられている。【０００３】  しかし、特にポリエステルを用いた生地は、分散性染料により染色されるため、白色顔料プリントを行うと、捺染部分へ染料の昇華移行が生じ、変色を引き起こす等の問題点を有していた。【０００４】  この様な昇華移行汚染を抑制する従来法として、水酸化アルミニウムやハイドロタルサイトを含有したバリア層を有するマーキングシート用積層シートが基布からの昇華移行汚染を防止できるものがある（特許文献１参照）。【０００５】  また、活性炭や特殊セラミックを配合した樹脂インクを織物、編物へ下刷りし、本来捺染を行う顔料捺染インクを重ねる手法が行われる。これは、活性炭や特殊セラミックが分散性染料を吸着することで、昇華移行汚染を抑制するものである（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−３６６０３９号公報
【０００７】
【特許文献２】特開２０１６−１１７９７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】  このような従来法はマーキングシートでは単色のマーキングシートを切りとり、基布へ張り付けるため、多色でかつ複雑な柄を表現することができなかった。【０００９】  また、活性炭を配合した樹脂インクを用いる場合、基布へ下地にバリア層として数回捺染し、この上に重ねて本来の顔料捺染を行う。そのため、バリア層を刷るという工程が増加すると共に、活性炭を配合したインクは濃灰色であるため、重ねる本来の顔料捺染インクの鮮明性を損なうという問題点があった。【００１０】  本発明はこのような問題点を解決しようとするものであり、多色でかつ複雑な柄をスクリーン捺染により表現することができ、またバリア層の下刷りの必要がなく、基布からの昇華移行汚染を抑制することができる白色の樹脂捺染インクの実現を目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】  そこで本発明は、分散染料で染色された生地にプリントする、金属水酸化物を含有した樹脂捺染インクである。【００１２】  また第２の解決手段として、前記樹脂捺染インクは水性エマルション樹脂と、金属水酸化物として、水酸化マグネシウム、ホウ酸、水酸化アルミニウムから選ばれる少なくとも１種を含ませた樹脂捺染インクである。【００１３】  また第３の解決手段は、前記樹脂捺染インクに含まれる金属水酸化物の含有量は、インク１００重量部に対して、５〜３０重量部を含有する樹脂捺染インクである。【００１４】  また第４の解決手段は、前記樹脂捺染インクは白色であり、二酸化チタンをインク重量１００重量部に対し１０〜２０重量部を含有する樹脂捺染インクである。【００１５】  上記第１〜３の解決手段による作用は次のとおりである。金属水酸化物が物理的、電気的吸着機構により分散染料を吸着し、昇華した分散染料の拡散が抑制されることで汚染を抑制するというものである。【００１６】  上記第４の解決手段による作用は、隠蔽性向上のため二酸化チタンを白色顔料として配合し、また金属水酸化物は白色であるため、本発明の樹脂捺染インクは白色となる。
【発明の効果】
【００１７】  上述したように本発明は、電気的吸着機構により昇華した分散染料の拡散が抑制されることで、染料移行汚染を抑制することができる白色の顔料捺染インクである。【００１８】  すなわち、バリア層となる下刷りを行う必要がなく、本発明の顔料捺染インクのみで捺染を行うことができるため、工程数を削減することができる。【００１９】  また、本発明は白色の樹脂捺染インクであるため、重ねて他の色の顔料捺染を行う場合でも、発色を損なうことなく、顔料捺染を行うことができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】  以下、本発明の実施の形態について説明する。
【００２１】  本発明の捺染方法は、分散染料で染色された布状繊維製品の所要部分に、直接スクリーン捺染を行うことで得られる。
【００２２】  本発明の捺染方法で用いる布状繊維製品としては、各種繊維により構成された織物、編物からなる生地又はそれを用いた製品（二次製品若しくは三次以降の製品）を挙げることができる。
【００２３】  布状繊維製品としては、有色の布状繊維製品、すなわち分散染料で染色された布状繊維製品が本発明の捺染方法の対象として好ましい。
【００２４】  前記二次製品若しくは三次以降の製品としては、衣類（ティーシャツ、トレーナー、ジャージ、パンツ、ワンピース、ブラウス、帽子、靴下など）、身の回り品（ハンカチ、ネクタイ、布製ベルトなど）、その他の製品（靴、寝具、カーテン、カーペット、布製壁紙、バッグ、旗など）を挙げることができる。繊維以外により構成された部分を有するものであっても原則として対象から除外されない。
【００２５】  布状繊維製品を構成する繊維は分散染料で染色されていれば、原則として制限はなく、例えばナイロン、ポリエステルにより構成された布状製品が対象となる。
【００２６】  本発明の樹脂捺染インクを用いた捺染には、分散染料で染色された布状繊維製品の所要部分に、直接スクリーン捺染を行うことで得られる。例えば、ハンドスクリーン捺染法、円形自動スクリーン印刷機などによる捺染法により行うことができる。
【００２７】  このスクリーン捺染には、例えば５０〜１００メッシュのスクリーン版を好適に用いることができる。
【００２８】  前記インクの組成物は、水性エマルション樹脂へ金属水酸化物の他、隠蔽度、白度を向上させるために二酸化チタン、二酸化ケイ素を含有する。
【００２９】  また前記インクの組成物は前記の成分に加えて、水、分散剤、増粘剤、乾燥遅行剤、架橋剤、消泡剤、防腐剤、既発泡バルーン等を適宜配合することにより得ることができる。
【００３０】  前記水性エマルション樹脂としては特に限定されず、捺染部分が良好な堅牢性（洗濯堅牢性、摩擦堅牢性、耐ドライクリーニング性など）を実現し得るものを用いることができる。例えばアクリル樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられる。
【００３１】  前記水性エマルション樹脂の含有量は、インク１００重量部に対し、２０〜７０重量部とすることができる。好ましくは３０〜６５重量部、より好ましくは４０〜５０重量部である。
【００３２】  表１は本発明に用い得る金属水酸化物において、インク中での分散性と昇華汚染抑止度を比較したものである。昇華移行汚染度をＪＩＳ  Ｌ  ０８０５汚染用グレースケールを用いて評価しその等級を示した。捺染部分への昇華移行汚染が全く見られないものを５級、甚だしく昇華移行汚染が見られたものを１級とし、判定は３級以上を実用性が高いとみなし○、３級未満は実用性が低いとみなし×と評価した。また、インク中での分散性が良好でインクとして実用性の高いものを○、分散性が悪く、実用性が低いものを×とした。
【００３３】  本発明における前記金属水酸化物として用い得る金属水酸化物の例としては水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ホウ酸、水酸化アルミニウムが挙げられる。インク中で分散性が良好かつ昇華移行汚染抑止の度合いが３級以上で実用性が高いものは水酸化マグネシウム、ホウ酸、水酸化アルミニウムが好ましい。水酸化カルシウムはインク中での分散性が悪いため実用性が低く、また甚だしく昇華移行汚染が見られたため好ましくない。
【００３４】
【表１】
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【００３５】  表２は水酸化マグネシウムを用いてインクを調製した際の添加量と昇華移行汚染度とインクの実用性を比較したものである。昇華移行汚染度をＪＩＳ  Ｌ  ０８０５汚染用グレースケールを用いて評価し、捺染部分への昇華移行汚染が全く見られないものを５級、甚だしく昇華移行汚染が見られたものを１級とし、判定は３級以上を実用性が高いとみなし○、３級未満は実用性が低いとみなし×と評価した。またインクの粘度の経時安定性や、捺染部分の堅牢度の観点から実用性の有るものを○、無いものを×とした。
【００３６】  本発明の樹脂捺染インクへの水酸化マグネシウム配合量はインク１００重量部に対して、１〜４０重量部含有することができる。昇華移行汚染度の低いものは５〜４０重量部が好ましいが、インクの粘度の経時安定性や捺染部分の堅牢度が実用性のあるものは、１〜３０重量部である。そのため昇華移行汚染度が低く、かつインクの実用性の高いものは５〜３０重量部である。
【００３７】
【表２】
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【００３８】  上記インクへ捺染部分の隠蔽性向上のために、樹脂捺染インクへ二酸化チタンを配合することができる。二酸化チタンとしては、例えば、アナターゼ型、ブルッカイト型、ルチル型の何れであってもよいが、隠蔽性、白度の観点からルチル型が特に好ましい。
【００３９】  二酸化チタンの含有量は、インク１００重量部に対して１〜４０重量部とすることができる。好ましくは５〜３０重量部であり、より好ましくは１０〜２０重量部である。
【００４０】  二酸化チタンに加えて上記インクに含有する、二酸化ケイ素の粒子径などは特に限定されないが、アモルファスな構造を有し、不純物が少ないものが好ましい。
【００４１】  二酸化ケイ素の含有量は、インク１００重量部に対して１〜２０重量部であり、より好ましくは５〜１０重量部である。
【００４２】  本発明における分散剤は界面活性剤系分散剤、高分子分散剤などの何れも用いることができるが、本発明の樹脂捺染インクの保存安定性や堅牢性の点から、水溶性高分子分散剤が好適に用いられる。
【００４３】  水溶性高分子分散剤は架橋反応性を有する脂肪族ビニル単量体、それと共重合可能なアクリル酸エステル単量体やスチレンなどからなるエマルション重合体を塩基性物質により中和したもの等が用いられる。
【００４４】  本発明の樹脂捺染インクは分散染料で染色された生地へ、スクリーン版で捺染し使用される。表４は、本発明の樹脂捺染インクをスクリーン版で捺染した実施の形態を示すものであり、このような生地や衣料もまた本発明の一つである。
【００４５】  以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。なお、実施例と比較例に記載する「部」は、特に断らない限り「重量部」を意味する。
【実施例１】
【００４６】樹脂捺染インク１の調製
アクリルエマルション樹脂（４５部）、水（５部）、水酸化マグネシウム（２５部）、二酸化チタン（１０部）、二酸化ケイ素（５部）、既発泡バルーン（１部）、分散剤（２部）、増粘剤（３部）、乾燥遅行剤（１部）、架橋剤（２部）、消泡剤（０．５部）、防腐剤（０．５部）を混合し、本発明の樹脂捺染インクを調製した。【００４７】  上記の本発明の樹脂捺染インク１を、分散染料で染色された黒色生地へ８０メッシュスクリーン版を用いてハンドプリント（２回刷り）にて捺染した。
【実施例２】
【００４８】樹脂捺染インク２の調製
アクリルエマルション樹脂（４５部）、水（５部）、ホウ酸（２５部）、二酸化チタン（１０部）、二酸化ケイ素（５部）、既発泡バルーン（１部）、分散剤（２部）、増粘剤（３部）、乾燥遅行剤（１部）、架橋剤（２部）、消泡剤（０．５部）、防腐剤（０．５部）を混合し、本発明の樹脂捺染インクを調製した。【００４９】  上記の本発明の樹脂捺染インク２を、分散染料で染色された黒色生地へ８０メッシュスクリーン版を用いてハンドプリント（２回刷り）にて捺染した。
【実施例３】
【００５０】樹脂捺染インク３の調製
アクリルエマルション樹脂（４５部）、水（５部）、水酸化アルミニウム（２５部）、二酸化チタン（１０部）、二酸化ケイ素（５部）、既発泡バルーン（１部）、分散剤（２部）、増粘剤（３部）、乾燥遅行剤（１部）、架橋剤（２部）、消泡剤（０．５部）、防腐剤（０．５部）を混合し、本発明の樹脂捺染インクを調製した。【００５１】  上記の本発明の樹脂捺染インク３を、分散染料で染色された黒色生地へ８０メッシュスクリーン版を用いてハンドプリント（２回刷り）にて捺染した。【００５２】  ＜比較例１＞
金属水酸化物を配合していない従来の白色顔料捺染インクを、分散染料で染色された黒色生地へ８０メッシュスクリーン版を用いてハンドプリント（２回刷り）にて捺染した。【００５３】  ＜比較例２＞
活性炭を配合した樹脂捺染インクを分散染料で染色された黒色生地へ８０メッシュスクリーン版を用いてハンドプリント（１回刷り）にて捺染し、重ねて金属水酸化物を配合していない従来の白色顔料捺染インクを、８０メッシュスクリーン版を用いてハンドプリント（２回刷り）にて捺染した。【００５４】  表３は各実施例及び比較例で得られた加工布を１５０℃×５分の熱処理を行い、熱処理の前後で昇華移行汚染度をＪＩＳ  Ｌ  ０８０５汚染用グレースケールを用いて評価し等級を示したものである。捺染部分への昇華移行汚染が全く見られないものを５級、甚だしく移行が見られたものを１級とし、判定は３級以上を実用性が高いとみなし○、３級未満実用性が低いとみなし×と評価した。また、表４は実際に評価を行った加工布を表したものである。【００５５】  表３、表４より、本発明である実施例１〜３の金属水酸化物を含有した白色の樹脂捺染インクは、比較例１の金属水酸化物を含有しない従来の白色顔料捺染インクと比較し、昇華移行汚染度の等級が高いため、昇華移行汚染の抑制に良好な結果を示した。特に実施例１、３は、比較例２の従来法である活性炭を配合した下刷り層のあるものと同等の良好な昇華移行汚染度を示したことから、昇華移行汚染を抑制し、かつ工程数の削減に有効であるといえる。【００５６】
【表３】
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【００５７】
【表４】
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