(57)【要約】【課題】実施形態は、迅速かつ簡便なフタル酸エステル類の分析方法を提供する。【解決手段】実施形態のフタル酸エステル類の分析方法は、アセトニトリルを抽出溶媒として用いて、樹脂又はゴム材に含まれる可塑剤を３０分以上３時間以下抽出すること（Ｓ１）と、抽出によって得た抽出液を固定相の分析起点に付着して移動相で抽出液を展開させて、薄層クロマトグラフィー分析すること（Ｓ２）を含む。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アセトニトリルを抽出溶媒として用いて、樹脂又はゴム材に含まれる可塑剤を３０分以上３時間以下抽出することと、
前記抽出によって得た抽出液を固定相の分析起点に付着して移動相で抽出液を展開させて、薄層クロマトグラフィー分析することを含むフタル酸エステル類の分析方法。
【請求項２】
酢酸エチルを抽出溶媒として用いて、ゴム材に含まれる可塑剤を３分以上１０分以下、又は、イソプロパノールを抽出溶媒として用いて、前記可塑剤を１時間以上３時間以内抽出することと、
前記抽出によって得た抽出液を固定相の分析起点に付着して移動相で抽出液を展開させる薄層クロマトグラフィー分析することを含むフタル酸エステル類の分析方法。
【請求項３】
前記薄層クロマトグラフィーで分析することにおいて、前記固定相を用いた逆相クロマトグラフィー用のプレートを用い、前記移動相としてアセトニトリルを用いる請求項１又は２に記載のフタル酸エステル類の分析方法。
【請求項４】
前記可塑剤は、フタル酸ジブチル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、イソフタル酸ビス−２−エチルヘキシル、テレフタル酸トリス−２−エチルヘキシル、トリメリット酸トリス−２−エチルヘキシル及びアジピン酸ビス−２−エチルヘキシルからなる群より選ばれる１種以上である請求項１ないし３のいずれか１項に記載のフタル酸エステル類の分析方法。
【請求項５】
前記可塑剤は、樹脂材又はゴム材中に０．０５ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下含む請求項１ないし４のいずれか１項に記載のフタル酸エステル類の分析方法。
【請求項６】
０．５μＬ以上１．５μＬ以下の前記抽出液を前記分析起点に５回以上１０回以下付着させる請求項１ないし５のいずれか１項に記載のフタル酸エステル類の分析方法。
【請求項７】
前記薄層クロマトグラフィーで分析することにおいて、前記分析起点からの前記移動相の移動距離をＢとし、前記分析起点からの抽出液が展開して生じたスポットまでの距離をＡとするとき、Ｒｆ値であるＡ／Ｂから抽出液中の可塑剤の種類を分析する請求項１ないし６のいずれか１項に記載のフタル酸エステル類の分析方法。
【請求項８】
前記可塑剤がフタル酸ジブチル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル及びフタル酸ジイソブチルからなる群より選ばれる１種以上を含むか否かを判定する請求項１ないし７のいずれか１項に記載のフタル酸エステル類の分析方法。
【請求項９】
前記Ｒｆ値は目視又は画像処理ソフトウェアによって求める請求項７に記載のフタル酸エステル類の分析方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の実施形態は、フタル酸エステル類の分析方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
環境間題の高まりと共に、電気電子製品も環境に配慮したものづくりが求められている。2006年には欧州連合において、電気電子機器に含まれる特定有害6物質の使用制限に関するRoHS指令(Restriction for the use of certain hazardous substances in electrical and electronic equipment) が施行された。このように、近年、化学物質の規制が厳しくなっており、電気電子機器を製造する企業として、製品に用いる構成材料中の化学物質の管理は非常に重要となってくる。
【０００３】
2019年7月から適応される改正RoHS指令では、樹脂材料やゴム材料の可塑剤として使用されている4種類のフタル酸エステル類(PAE)が制限対象物質に追加されることが決定しており、その閾値は0.1wt%(1000 ppm)である。
【０００４】
フタル酸エステル類のスクリーニング方法としては、熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析、イオン付着質量分析や溶媒抽出−ガスクロマトグラフ質量分析が知られている。しかし、これらの分析は、専用の高価な装置と専門的技術を必要とするものであり、多種多様な電気電子機器を分析することは設備的及び技術的観点から容易ではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１６−２００５３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の実施形態は、迅速かつ簡便なフタル酸エステル類の分析方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
実施形態のフタル酸エステル類分析方法は、アセトニトリルを抽出溶媒として用いて、樹脂又はゴム材に含まれる可塑剤を３０分以上３時間以下抽出することと、抽出によって得た抽出液を固定相の分析起点に付着して移動相で抽出液を展開させて、薄層クロマトグラフィー分析することを含む。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】実施形態にかかわる分析方法の手順を示す図。
【図２】図１の手順を詳細に表した手順を示す図。
【図３】実施形態にかかるフタル酸エステル類及びフタル酸エステル類の代替化合物のＲｆ値の表。
【図４】実施形態にかかるフタル酸エステル類とフタル酸エステル類の代替化合物を含む溶液を薄層クロマトグラフィー分析の結果の画像。
【図５】実施例１の分析結果の画像。
【図６】実施例２の分析結果の画像。
【図７】実施例２の分析結果の表。
【図８】熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析の分析結果の表。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、図面を参照しながら、好適な一実施形態について詳細に説明する。
（第１実施形態）
第１実施形態の分析方法は、図１の実施形態に関わる手順を示す図に示すように樹脂材又はゴム材から可塑剤の抽出手順（Ｓ１）と薄層クロマトグラフィー分析手順Ｓ２を含む。図２は、図１の手順を詳細に表した手順を示す図である。
【００１０】
抽出手順Ｓ１は、アセトニトリルを抽出溶媒として用いて、樹脂材又はゴム材に含まれる可塑剤を３０分以上３時間以下抽出すること（手順）を含むことが好ましい。また、薄層クロマトグラフィー分析手順Ｓ２は、前記抽出によって得た抽出液を固定相の分析起点に付着して移動相で抽出液を展開させる薄層クロマトグラフィー分析すること（手順）を含むことが好ましい。
【００１１】
分析対象は、樹脂材又はゴム材である。実施形態の分析方法では、樹脂材又はゴム材に含まれる可塑剤の定性分析又は定性分析及び定量分析を行う。第１実施形態では、分析対象が樹脂材であるかゴム材であるか不明であってもよい。分析対象には、可塑剤、樹脂、ゴムの他に滑剤等の添加剤を含んでもよい。
【００１２】
樹脂材に含まれる樹脂は、特に限定されない、樹脂材に含まれる具体的な樹脂は、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ウレタン、酢酸ビニル、アクリル樹脂、エポキシ樹脂やニトロセルロース等である。樹脂材とは、典型的には、試料の５０ｗｔ％以上が樹脂である材料である。
【００１３】
ゴム材に含まれるゴムは、特に限定されない。ゴム材に含まれる具体的なゴムは、ニトリルブタジエンゴムやクロロプレンゴム等であるゴム材とは、典型的には、試料の５０ｗｔ％以上がゴムである材料である。
【００１４】
実施形態の分析は、樹脂材又はゴム材中の可塑剤の簡易的スクリーニングを行うことができる。実施形態の可塑剤としては、フタル酸エステル類やフタル酸エステル類の代替材であることが好ましい。実施形態の分析方法では、０．０５ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下、０．７％以上５０ｗｔ％以下、又は、０．１ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下の可塑剤を含む樹脂材又はゴム材が分析対象である。
【００１５】
樹脂材又はゴム材に含まれる可塑剤は、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ブチルベンジル（ＢＢＰ）、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＥＨＰ）、フタル酸ジイソブチル（ＤＩＢＰ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジ−ｎ−オクチル（ＤＮＯＰ）、フタル酸ジシクロヘキシル（ＤＣＨＰ）、フタル酸ジメチル（ＤＭＰ）、フタル酸ジエチル（ＤＥＰ）、イソフタル酸ビス−２−エチルヘキシル（ＤＯＩＰ）、テレフタル酸トリス−２−エチルヘキシル（ＤＯＴＰ）、トリメリット酸トリス−２−エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）及びアジピン酸ビス−２−エチルヘキシル（ＤＯＡ）からなる群より選ばれる１種以上であることが好ましい。
【００１６】
可塑剤のうち、フタル酸ジブチル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、イソフタル酸ビス−２−エチルヘキシル及びテレフタル酸トリス−２−エチルヘキシルがフタル酸エステル類である。
【００１７】
このうち、フタル酸ジブチル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル及びフタル酸ジイソブチルがＲｏＨＳ規制における規制物質である。実施形態の分析方法は、フタル酸ジブチル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル及びフタル酸ジイソブチルが樹脂材又ゴム材に含まれているか否かを迅速かつ簡便に分析することができる。規制条件が変更されれば、実施形態における規制物質のフタル酸エステル類も変わる。
【００１８】
トリメット酸類やアジピン酸類は、フタル酸エステル類の代替化合物である。トリメリット酸類は、例えば、トリメリット酸トリス-2-エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）、トリメリット酸トリノルマルアルキル、トリメリット酸トリイソデシルなどである。アジピン酸エステル類は、例えば、アジピン酸ビス−２−エチルヘキシル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシルなどである。
【００１９】
なお、ＲｏＨＳ規制における規制量は０．１ｗｔ％以上である。そこで、規制値以下の０．０５ｗｔ％又は０．０７ｗｔ％以上の規制対象のフタル酸エステル類の検出をすることが実施形態の分析方法として好ましい。
【００２０】
樹脂材又はゴム材から可塑剤を抽出する抽出溶媒としては、アセトニトリルを用いることが好ましい。アセトニトリルを抽出溶媒として用いることで、分析対象が樹脂材であるかゴム材であるかを問わず比較的短時間で薄層クロマトグラフィー分析によって検出可能な程度の抽出をすることが出来る。アセトニトリルを抽出溶媒として用いることで、フタル酸エステル類が微量しか含まれない場合においても、３０分以上３時間以内という比較的短時間で可塑剤の抽出を行うことが出来る。温度等の条件も影響するがより好ましい抽出時間は、１時間以上２時間以内である。抽出溶媒に可塑剤が溶出した溶液を抽出液とする。
【００２１】
分析対象が樹脂材であるかゴム材であるか不確実であっても抽出溶媒にアセトニトリルを用いることで、同条件でスクリーニングを行うことができる。分析対象物の材質が明らかである場合は問題が無いが、印字されている材質と実際の材質が一致しない場合がある。そこで、より確実にスクリーニングを行う観点から抽出溶媒にアセトニトリルを用いることが好ましい。
【００２２】
抽出溶媒は、アセトニトリル以外の溶媒を含むことができるが、アセトニトリル１００％であることが好ましい。
【００２３】
エタノールなどの溶媒を抽出溶媒として用いると低濃度の可塑剤を検出可能な程度に抽出するには、数十時間以上要するため好ましくはない。また、アセトンは、可塑剤を短時間で抽出することが出来る。しかし、ポリ塩化ビニルなどの樹脂を溶解してしまうアセトンは、抽出溶媒として好ましくはない。また、トルエンやヘキサンは、樹脂やゴムを溶解しないが、可塑剤の抽出率が低いため、短時間での抽出には不適当である。イソプロパノールも短時間で低濃度の可塑剤を検出可能な程度に抽出することが出来る。
【００２４】
小さな樹脂材又はゴム材から抽出することが好ましい。樹脂材又はゴム材の最長辺が４ｍｍ以下になるように細断又は粉砕することが好ましい。大きな部材から抽出すると抽出効率が悪いため、小さな部材から抽出することが好ましい。
【００２５】
樹脂材又はゴム材を抽出溶媒で抽出する際の樹脂材又はゴム材の質量（ｍｇ）に対する抽出溶媒の容積（ｍＬ）である［抽出溶媒の容積（ｍＬ）］／［樹脂材又はゴム材の質量（ｍｇ）］は、１／２５０ｍＬ／ｍｇ以上１／１０００ｍＬ／ｍｇ以下が好ましい。［抽出溶媒の容積（ｍＬ）］／［樹脂材又はゴム材の質量（ｍｇ）］は、１／５００がより好ましい。また、抽出において、加熱によって、抽出時間を短縮することが出来る。なお、抽出は、密閉容器中で行うことが好ましい。また、樹脂材又はゴム材が抽出溶媒に浸る程度で、抽出溶媒が多過ぎない程度が良い。抽出溶媒を多く使用すると、抽出溶媒中の可塑剤濃度が相対的に低くなってしまう。使用する抽出溶媒の量を少なくすることで、抽出後に溶媒を濃縮せずにそのまま薄層クロマトグラフィー分析をすることが出来る程度に抽出液の可塑剤濃度を高くすることが出来る。
【００２６】
また、抽出の際は、抽出溶媒温度を４０℃から７０℃にすることが好ましい。抽出溶媒の温度を上げることで、抽出速度を上げることが出来る。また、抽出中に超音波照射をすることが好ましい。超音波照射によっても抽出速度を上げることが出来る。また、抽出の際は、密閉容器中で行うことが好ましい。溶媒の揮発を防ぎ、可塑剤の定量的な分析も出来る点で好ましい。
【００２７】
この抽出条件では、抽出による誤差が小さい（ＲＳＤ  １０％以下）ため、信頼性の高い分析を行うことができる。
【００２８】
実施形態の薄層クロマトグラフィー分析では、極性の低いカラム（固定相）を用いた逆相クロマトグラフィー用のプレート（逆相プレート）を用いることが好ましい。極性の高いカラム(固定相)を用いた順相クロマトグラフィー用のプレートでも可塑剤の分析は出来るが、フタル酸エステル類の分析においては、逆相プレートを用いることで、分析精度を高めることができる。
【００２９】
逆相プレートは、支持体にシリカゲルなどの固定相を積層させた物が好ましい。支持体としては、ガラス、アルミシートやプラスチックシートなどが挙げられる。また、シリカゲルは化学修飾されていることが好ましい。シリカゲルへの化学修飾としては、オクタデシル基（Ｃ１８）、オクチル基（Ｃ８）やジメチルシリル基（Ｓｉ（ＣＨ３）２）が挙げられる。シリカゲルへの化学修飾としては、オクタデシル基（Ｃ１８）がアセトニトリルを移動相に用いたフタル酸エステル類の分析において好ましい。
【００３０】
以下、図２の手順を示す図を参照して分析方法について説明する。図２の手順を示す図には、樹脂材又はゴム材からの可塑剤を抽出すること（手順）（Ｓ１）、抽出液を固定相へスポッティングすること（手順）（Ｓ２Ａ）、移動相で抽出液を展開すること（Ｓ２Ｂ）、各スポットのＲｆ値を測定すること（Ｓ２Ｃ）、Ｒｆ値より可塑剤の種類を判定すること（手順）（Ｓ２Ｄ）と、フタル酸エステル類のＲｆ値と一致しない場合は分析を終了（Ｓ２Ｅ）し、又は、フタル酸エステル類のＲｆ値と一致する場合は、濃度分析を行うか精密分析（Ｓ２Ｆ）をするフローが記載されている。濃度分析と精密分析は、実施形態の分析方法において、省略することができる。
【００３１】
以下、薄層クロマトグラフィー分析手順であるＳ２Ａ以降の手順について説明する。まず、抽出によって得られた抽出液を固定相、（逆相プレート）にスポッティング（Ｓ２Ａ）して、固定相の分析起点に抽出液を付着させる。樹脂材又はゴム材中の低濃度の可塑剤も検出可能とするために、少量の抽出液を複数回スポッティングすることが好ましい。例えば、０．５μＬ以上１．５μＬ以下を１回のスポッティング容量とし、５回以上１０回以下行うことが好ましい。スポッティングには、毛細管又はピペッターを用いる。具体例を挙げると、０．０７ｗｔ％の規制対象フタル酸エステル類を含む樹脂材又はゴム材から可塑剤を抽出した抽出液であれば、１μＬを５回スポッティングすることで薄層クロマトグラフィー分析による検出ができる。そこで、１μＬを５回以上スポッティングすることが好ましい。可塑剤濃度が高い場合は、抽出液を薄めたり、スポッティングの回数を減らしたりした分析も行うことが好ましい。
【００３２】
スポッティングを行う場所である分析起点は、固定相の下端から、例えば、１ｃｍ以上２ｃｍ以下程度離すことが好ましい。移動相による展開距離は、７ｃｍ以上であることがフタル酸エステル類の分析のために好ましい。そこで、固定相の上端から分析起点までの距離は、７ｃｍより長いことが好ましい。展開距離は長いほど分析がしやすいが分析時間が長くなるため、展開距離は、７ｃｍ以上２５ｃｍ以下、７ｃｍ以上２０ｃｍ以下、７ｃｍ以上１７ｃｍ以下であることが好ましい。市販のプレートの大きさが１０ｃｍや２０ｃｍであるため、展開距離は、７ｃｍ又は１７ｃｍが好ましい。展開距離が短いと分離しにくいため、展開距離は、１７ｃｍとすることが好ましい。
【００３３】
次に、移動相で抽出液を展開（Ｓ２Ｂ）させる。具体的には、抽出液を分析起点にスポッティングして抽出液を付着させた固定相（逆相プレート）の下端を移動相である展開溶媒に浸す。すると、移動相によって、抽出液が展開しスポットが現れる。抽出液を展開する際は、移動相である展開溶媒を収容し、展開溶媒の蒸気で満たされた空間内で行うことが好ましい。移動相としては、アセトニトリルを用いることが好ましい。アセトニトリルにｐｈ調整用等の添加剤が含まれていても構わない。抽出溶媒と展開溶媒に同じアセトニトリルを用いることで、分析で使用する溶媒を１種類とすることで、分析の利便性が向上し、また、廃液の処理の観点からも好ましい。
【００３４】
次に、各スポットのＲｆ値を測定（Ｓ２Ｃ）する。分析起点からの移動相の移動距離をＢとし、分析起点からの抽出液が展開して生じたスポットまでの距離をＡとするとき、Ｒｆ値は、Ａ／Ｂから求まる。まず、移動相である展開溶媒に浸していた固定相（逆相プレート）を取出し、展開溶媒が上がった位置に印をつける。印は、例えば、展開溶媒が上がった位置を示す直線である。展開溶媒が上がった位置に付けた印と分析起点との距離が分析起点からの移動相の移動距離Ｂである。次に、ＵＶランプ（波長２５４ｎｍ）を照射して蛍光を発光するスポットに印をつける。スポットの印と分析起点までの距離が分析起点からの抽出液が展開して生じたスポットまでの距離Ａである。
【００３５】
Ｒｆ値は、物質固有の値である。図３にフタル酸エステル類とフタル酸エステル類の代替化合物のＲｆ値の表を示す。また、図４は、フタル酸エステル類とフタル酸エステル類の代替化合物を含む溶液を薄層クロマトグラフィー分析した結果を示す画像である。Ｒｆ値が近く識別困難なフタル酸エステル類もあるが、規制対象のフタル酸エステル類が含まれている可能性について実施形態の分析方法で判別が可能である。図４の結果の画像は、展開距離を１７ｃｍとしている。展開距離が１７ｃｍの場合では、Ｒｆ値の近いフタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＥＨＰ）とフタル酸ジ−ｎ−オクチル（ＤＮＯＰ）の分離も可能である。
【００３６】
次に、各スポットから求めたＲｆ値より可塑剤の種類の判定（Ｓ２Ｄ）を行う。より具体的には、可塑剤がフタル酸ジブチル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル及びフタル酸ジイソブチルからなる群より選ばれる１種以上を含むか否かを判定する。図３に示している各化合物のＲｆ値と各スポットから求めたＲｆ値を比較する。図３に示す規制対象のＲｆ値をＲｆｎとし、スポットから求めたＲｆ値が０．９３Ｒｆｎ以上１．０３Ｒｆｎ以下を満たすとき、スポットから求めたＲｆ値と規制対象のフタル酸エステル類のＲｆ値（Ｒｆｎ）が一致していると判定する。すなわち、スポットから求めたＲｆ値は±３％の誤差を許容する。例えば、スポットのＲｆ値が、０．４１以上０．４３以下（フタル酸ビス（２−エチルヘキシル））、０．７８以上０．８２以下（フタル酸ブチルベンジル）、０．７３以上０．７７以下（フタル酸ジブチル）、０．７４以上０．７８以下（フタル酸ジイソブチル）である場合、可塑剤が規制対象のフタル酸エステル類であると判定する。迅速かつ簡便な分析方法としては、可塑剤が規制対象のフタル酸エステル類であるか否かのスクリーニングが行えれば十分である。図３の表に示す可塑剤のＲｆ値は、誤差を考慮しても規制対象のフタル酸エステル類（フタル酸ビス（２−エチルヘキシル（０．４１以上０．４３以下））、フタル酸ブチルベンジル（０．７８以上０．８２以下）、フタル酸ジブチル（０．７３以上０．７７以下）、フタル酸ジイソブチル（０．７４以上０．７８以下））と規制対象外の可塑剤（フタル酸ジイソノニル（０．３２以上０．３４以下）、フタル酸ジイソデシル（０．２６以上０．２８以下）、フタル酸ジ−ｎ−オクチル（０．３６以上０．３８以下）、フタル酸ジシクロヘキシル（０．６０以上０．６４以下）、フタル酸ジメチル（０．８６以上０．９２以下）、フタル酸ジエチル（０．８３以上０．８９以下）、イソフタル酸ビス−２−エチルヘキシル（０．２７以上０．２９以下）、テレフタル酸トリス−２−エチルヘキシル（０．２６以上０．２８以下）、トリメット酸トリス（２−エチルヘキシル）（０．１７以上０．１９以下））と区別可能な程度に差がある。従って、薄層クロマトグラフィー分析という迅速かつ簡便な分析方法で、実用的なフタル酸エステル類及び代替材のスクリーニングを行うことが出来る。また、本結果を利用して濃度分析を行うことや熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析、イオン付着質量分析や溶媒抽出−ガスクロマトグラフ質量分析等による精密分析を行うことができる。
【００３７】
また、スポットから求めたＲｆ値が０．９７Ｒｆｎ以上１．０３Ｒｆｎ以下を満たさないとき、スポットから求めたＲｆ値と規制対象のフタル酸エステル類のＲｆ値（Ｒｆｎ）が一致していない判定する。つまり、規制対象のフタル酸エステル類が分析した樹脂材又はゴム材には含まれていないと判定し、分析を終了（Ｓ２Ｅ）する。
【００３８】
スポットから求めたＲｆ値とフタル酸エステル類のＲｆ値（Ｒｆｎ）が一致していると判定したときは、薄層クロマトグラフィー分析の結果からフタル酸エステル類の濃度分析又は精密分析（Ｓ２Ｆ）を行うことができる。なお、Ｓ２Ｆの分析手順は、上述のとおり任意の分析手順であり、迅速かつ簡便な分析方法としては省略することができる。
【００３９】
なお、各スポットのＲｆ値は、ＵＶランプを照射して撮影した画像を目視又は画像処理ソフトウェアで求めることができる。画像処理ソフトウェアとしては、例えば、Just TLCが挙げられる。なお、薄層クロマトグラフィー分析から濃度分析を行う場合は、薄層クロマトグラフィー分析において、特定濃度のフタル酸エステル類を含む標準溶液を標準として同条件で薄層クロマトグラフィー分析を行う。
【００４０】
濃度分析は、画像処理ソフトウェアを用いて行う。画像処理ソフトウェアでＵＶランプを照射して撮影した画像を解析することにより各スポットの化合物濃度を求めることができる。精密分析としては、熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析やイオン付着質量分析等が挙げられる。
【００４１】
なお、試料の加工を含めた一連の分析条件を統一すれば、分析起点からの抽出液が展開して生じたスポットまでの距離Ａから可塑剤の種類の判定を行うことが出来る。
【００４２】
本実施形態によれば、試料が樹脂材かゴム材か特定されていなくても、フタル酸エステル類の分析を迅速かつ簡便に行うことができる。分析方法は、ごく微量の規制量下限より低い濃度から高濃度に適用することができ、多種多様な製品の一次スクリーニング方法として好ましい。例えば、試料にＰＶＣという表記があるにもかかわらずゴム材である場合においてもフタル酸エステル類の分析の分析が行えるため、実施形態の分析方法が信頼性の点でも優れる。薄層クロマトグラフィー分析は、複数の使用を同時に多数分析することができるため、すべての試料の検査が求められる一次スクリーニングとして好ましい。実施形態の分析方法では、高価な装置や高度な技術を要しない点でも、多種多様な製品の一次スクリーニング方法として好ましい。実施形態の迅速かつ簡便な分析によって、規制対象のフタル酸エステル類を含む製品の流通を防ぐことができる。
【００４３】
（第２実施形態）
第２実施形態は、第１実施形態の分析方法の変形例である。第２実施形態において、第１実施形態と異なることは、分析する試料がゴム材であることがわかっていること、抽出溶媒の種類と抽出時間が異なることである。以下に説明すること以外は、第１実施形態と第２実施形態において共通する。共通する内容については、その説明を省略する。
【００４４】
第２実施形態の抽出溶媒としては、酢酸エチル又はイソプロパノールを用いることが好ましい。酢酸エチルを抽出溶媒として用いる場合は、抽出時間は、３分以上１０分以下、又は、３分以上５分以下が好ましい。酢酸エチルはゴム材に吸収されやすいため、長い時間抽出することは好ましくない。酢酸エチルは、可塑剤を極めて短時間のうちに抽出できるため、第１実施形態の分析よりも迅速に行うことができる。イソプロパノールの抽出溶媒として用いる場合は、抽出時間は、１時間以上３時間以下が好ましい。
【００４５】
本実施形態によれば、試料がゴム材であると特定されている場合において、フタル酸エステル類の分析を迅速かつ簡便に行うことができる。分析方法は、ごく微量の規制量下限より低い濃度から高濃度に適用することができ、多種多様な製品の一次スクリーニング方法として好ましい。実施形態の分析方法では、高価な装置や高度な技術を要しない点でも、多種多様な製品の一次スクリーニング方法として好ましい。酢酸エチルを抽出溶媒として用いた場合は、分析時間をさらに短縮することができる。実施形態の迅速かつ簡便な分析によって、規制対象のフタル酸エステル類を含む製品の流通を防ぐことができる。
【００４６】
以下、実施例により、本実施形態の分析方法をより詳細に説明する。
（実施例１）
実施例１は、あらかじめ可塑剤の種類と濃度がわかっている試料（試料Ａ〜Ｇ）を用いて、低濃度の規制対象フタル酸エステル類の検出の可否について薄層クロマトグラフィー分析によって調べた実験である。試料Ａは市販の標準試料（ＳＰＥＸ製）である。試料Ｂ、Ｅは、実施例用に作製した可塑剤を含むポリ塩化ビニル（樹脂材）である。試料Ｃ、Ｆは、実施例用に作製した可塑剤を含むニトリルゴム（ゴム材）である。試料Ｄ、Ｇは、実施例用に作製した可塑剤を含むクロロプレンゴムである。７つの試料の長辺が４ｍｍ以下になるようにはさみで細断し、各２５０ｍｇ測りとってそれぞれ別の２ｍＬのクリンプバイアルに入れた。そして、０．５ｍＬのアセトニトリルを抽出溶媒としてクリンプバイアルに加え、蓋をして密閉する。そして、６０℃で超音波照射を行いながら、試料に含まれる可塑剤を抽出して抽出液を得た。試料Ａ〜Ｄの抽出時間は、１時間である。試料Ｅ〜Ｇの抽出時間は、２時間である。得られた抽出液を１μＬずつ５回、２０ｃｍｘ２０ｃｍのＭｅｒｃｋ製  ＲＰ−１８Ｆ２５４ｓ（逆相プレート）にスポッティングした。スポッティングは、分析起点が逆相プレートの下端から２ｃｍのところになるように行った。
【００４７】
２０ｃｍｘ２０ｃｍのプレートを収容できる容器内にあらかじめアセトニトリルを加え、容器内を気化したアセトニトリルで満たしておく。このとき、アセトニトリルの液面高さは、１ｃｍ程度とした。スポッティングした逆相プレートの下端側がアセトニトリルに浸るように、容器内にスポッティングした逆相プレートを入れ、展開距離（スポッティング点である分析起点からのアセトニトリルの高さ）が１７ｃｍになったところで、容器から逆相プレートを取り出した。
【００４８】
取り出した逆相プレートに２５４ｎｍのＵＶランプを照射して、ストロボ非発光条件で、デジタルカメラで撮影した。撮影した画像を薄層クロマトグラフィー解析ソフトであるJust TLCで解析した。図５に実施例１の分析結果の画像を示す。図５に示す実施例１の分析結果の画像は、Just TLCによる解析後の画像である。図５に示す画像は、ＵＶランプを照射して目視で観察した結果に近かった。目視及び画像処理ソフトウェアで各試料の各スポットのＲｆ値を求め、試料に含まれる可塑剤の種類を調べた。実施例１のＲｆ値からわかった可塑剤の種類は、あらかじめわかっている可塑剤の種類と一致した。目視でもソフトウェアの解析でも同様結果が得られた。そして、Just TLCで各スポットの可塑剤の濃度を分析した。このとき、試料Ａを標準として、試料Ｂ〜Ｇの可塑剤濃度を求めることができた。
【００４９】
（実施例２）
試料が樹脂材かゴム材か未確定で可塑剤の種類が不明な７つの試料（試料Ｈ〜Ｎ）を実施例１と同様に薄層クロマトグラフィー分析を行った。図６に実施例２の分析結果の画像を示す。図６に示す実施例２の分析結果の画像は、Just TLCによる解析後の画像である。実施例２の分析結果を図７の表に示す。図７の表は、画像解析の結果を示している。図７において、スポットが確認された場合の評価を○とし、スポットが疑われる場合の評価を△とし、スポットが確認されない場合の評価を空欄とした。
【００５０】
実施例２で分析した試料は、樹脂材であるかゴム材であるかが未確定なだけでなく含有している可塑剤の種類も不明である。そこで、薄層クロマトグラフィー分析によるスクリーニング結果について評価するために、実施例２で分析した試料を熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析によって精密分析を行った。図８の表に熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析の分析結果を示す。図８において、含有が認められた場合の評価を○とし、検出限界以下の場合の評価を空欄とした。
【００５１】
図７と図８の表を比べると、薄膜クロマトグラフィー分析によって、規制対象のフタル酸エステル類をすべて正しく検出出来たことがわかる。熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析においては、薄層クロマトグラフィー分析においてＲｆ値が近い可塑剤の種類も判定することが出来ている。
【００５２】
実施例１は、本実施形態の分析方法が低濃度の可塑剤の種類を特定できるかを調べた予備実験であるが、試料が樹脂材かゴム材か未知であっても、規制値程度のフタル酸エステル類の検出が可能であることを示している。目視も画像処理ソフトウェアによる解析も迅速かつ簡便に行うことができるため、実施例１は、実施形態の分析方法が一次スクリーニングとして信頼性が高いことを示している。
【００５３】
また、実施例２は、可塑剤の種類と濃度について未知の試料を分析した場合において、フタル酸エステル類の分析ができるか否かを調べたところ、規制対象のフタル酸エステル類を漏れなく検出することができたため、実施形態の薄層クロマトグラフィー分析は、信頼性の高い一次スクリーニング方法であることが示された。
【００５４】
また、スポットではなく、線状に展開した場合でも画像解析を行うことで、可塑剤の種類及び濃度を分析することができる点でも実施形態の分析方法は、信頼性のあるスクリーニング方法であることを示している。
【００５５】
本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれると同様に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれるものである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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