(57)【要約】【課題】香粧品または飲食品などに特徴的な香気・香味を付与することができる新規アルカンチオ酸誘導体および該化合物を有効成分として含有する香料組成物を提供する。【解決手段】下記式（１）【化１】2019085360.tif 000022［式（１）中でＲ１は炭素数１〜９のアルキル基、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキル基、Ｒ３はメチル基またはエチル基を示す。］で表される５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカンチオ酸Ｓ−アルキル。および式（１）で表される５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカンチオ酸Ｓ−アルキルを有効成分として含有することを特徴とする香料組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）
【化１】
2019085360.tif 000020
［式（１）中でＲ１は炭素数１〜９のアルキル基、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキル基、Ｒ３はメチル基またはエチル基を示す。］
で表される５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカンチオ酸Ｓ−アルキル。
【請求項２】
下記式（１）
【化２】
2019085360.tif 000021
［式（１）中でＲ１は炭素数１〜９のアルキル基、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキル基、Ｒ３はメチル基またはエチル基を示す。］
で表される５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカンチオ酸Ｓ−アルキルを有効成分として含有することを特徴とする香料組成物。
【請求項３】
請求項１に記載の化合物を含有させた香粧品または飲食品。
【請求項４】
請求項２に記載の香料組成物を含有させた香粧品または飲食品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、香料化合物などとして有用な新規アルカンチオ酸誘導体および該化合物を有効成分として含有する香料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費者の嗜好は多様化し、それに伴い、各種各様の香気を有する飲食品が製造されている。例えば、飲食品業界においては消費者の嗜好に合うおいしさや、天然感を有する香気・香味を有する飲食品へのニーズに応じるため様々な技術開発が求められている。
【０００３】
飲食品の一つの原料素材である香料についても、従来から提案されている香料化合物だけでは十分には対応しきれず、従来にないユニークな香気・香味特性を有し、香気・香味特性だけでなく、それらの持続性に優れた香料組成物の開発が課題となっている。
【０００４】
また、香粧品についても、消費者の嗜好性が多様化してきていることに伴い、各種各様の香粧品の開発が望まれている。香粧品に使用する香料においては、新規な香気を持つ素材に対して絶え間ない要求があり、従来の香料物質を組み合わせることではその要求に十分対応しきれていないのが現状であり、新しい香料素材に対する要望が高くなっている。
【０００５】
これまで、香気改善のための提案がいくつか行われている。例えば、特許文献１には、光学活性体又はラセミ体のシス−６−ドデセン−４−オリドを含有させることにより、発酵飲食品の持続性のある甘い発酵感が増強されることが開示されている。しかしながら、効果があるのは発酵飲食品に限定される。
【０００６】
また、飲食品に、２−メチル−３−チオフェンチオールまたは、３−メルカプト−３−メチルブチルフォーメートを含有させることにより、ゴマ様の煎りたて感、擂りたて感、油脂感を増強することができる（特許文献２、３）。しかしながら、これらの化合物は、ゴマ様の特定の香気を増強することができるが、一般的な香気の増強に汎用することはゴマ様の香気付与の効果と比較して、良い効果が得られるとは言い難かった。
【０００７】
また、δ−ラクトン類は香料化合物として知られており、特許文献４にはδ−ラクトン類が油脂感を増強させることが開示されている。しかしながら、δ−ラクトン類は既知の香料化合物であるため、従来の香料化合物にはなかったユニークな香気を付与することは難しかった。
【０００８】
さらに、特許文献５には、特定のジチオエーテル類（例えば、フルフリルメチルジスルフィド、メチル２−メチル−３−フリルジスルフィド及びジフルフリルジスルフィド）が醤油又は醤油香味付与剤に醤油の発酵感と熟成感を付与することが開示されている。しかしながら、特定の飲食品にのみ効果を有するため、一般的な飲食品や香粧品に使用しても満足な結果が得られなかった。
【０００９】
よって、香粧品および飲食品について油脂感、脂肪感、発酵感、濃厚感、フレッシュ感といった香気の付与については、より良い効果が得られる香料化合物を提示する必要がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００１−１１２４３１号公報
【特許文献２】特許第４９３１９００号公報
【特許文献３】特許第４９３１９０１号公報
【特許文献４】特開２０１１−８３２６４号公報
【特許文献５】特許第６０７６０３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、香粧品および飲食品に香気・香味を付与することができる新規アルカンチオ酸誘導体、および該化合物を有効成分として含有する香料組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を行ってきた結果、５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカン酸アルキルをチオ酸にした、５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカンチオ酸Ｓ−アルキル（１）が、油脂感、脂肪感、発酵感、濃厚感、フレッシュ感、オニオン様、肉様などの香気特性を有すると共に、この化合物自身あるいはこの化合物を含有する香料組成物を香粧品および飲食品に添加することにより、香気・香味を改良または増強することができることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１３】
かくして本発明は以下のものを提供する。
［１］下記式（１）
【００１４】
【化１】
2019085360.tif 000002
【００１５】
［式（１）中でＲ１は炭素数１〜９のアルキル基、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキル基、Ｒ３はメチル基またはエチル基を示す。］
で表される５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカンチオ酸Ｓ−アルキル。
［２］下記式（１）
【００１６】
【化２】
2019085360.tif 000003
【００１７】
［式（１）中でＲ１は炭素数１〜９のアルキル基、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキル基、Ｒ３はメチル基またはエチル基を示す。］
で表される５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカンチオ酸Ｓ−アルキルを有効成分として含有することを特徴とする香料組成物。
［３］［１］に記載の化合物を含有させた香粧品または飲食品。
［４］［２］に記載の香料組成物を含有させた香粧品または飲食品。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカンチオ酸Ｓ−アルキルは、特徴的な香気を有し、他の香料化合物と混合した場合、その香料組成物にユニークな香気特徴を付加し、その香気・香味を改良または増強することができ、また、５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカンチオ酸Ｓ−アルキルを含有する香料組成物を飲食品に添加することにより、その対象となる製品にユニークな香気特徴を付加し、また香気・香味を改良または増強する特徴を有し、消費者の嗜好に合うバラエティーに富んだ香粧品または飲食品を提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明について更に詳細に説明する。
【００２０】
本発明の化合物である、式（１）で表される５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカンチオ酸Ｓ−アルキルは、例えば、５−［（１−エトキシ）エトキシ］ヘキサンチオ酸Ｓ−メチル、５−［（１−エトキシ）エトキシ］オクタンチオ酸Ｓ−メチル、５−［（１−エトキシ）エトキシ］デカンチオ酸Ｓ−メチル、５−［（１−エトキシ）エトキシ］オクタンチオ酸Ｓ−メチル、５−［（１−エトキシ）エトキシ］ドデカンチオ酸Ｓ−メチル、５−［（１−エトキシ）エトキシ］テトラデカンチオ酸Ｓ−メチル、５−［（１−プロポキシ）エトキシ］テトラデカンチオ酸Ｓ−メチル、５−［（１−ブトキシ）エトキシ］デカンチオ酸Ｓ−メチル、５−［（１−ブトキシ）エトキシ］テトラデカンチオ酸Ｓ−メチル、５−［（１−エトキシ）エトキシ］デカンチオ酸Ｓ−エチル、５−［（１−エトキシ）エトキシ］テトラデカンチオ酸Ｓ−エチル、５−［（１−ブトキシ）エトキシ］デカンチオ酸Ｓ−エチルなどが挙げられる。
【００２１】
好ましくは下記式（２）
【００２２】
【化３】
2019085360.tif 000004
【００２３】
［式（２）中でＲ１は炭素数１〜９のアルキル基を示す。］
で表される５−［（１−エトキシ）エトキシ］アルカンチオ酸Ｓ−メチルを挙げることができる。
【００２４】
より好ましくは、５−［（１−エトキシ）エトキシ］デカンチオ酸Ｓ−メチル、５−［（１−エトキシ）エトキシ］テトラデカンチオ酸Ｓ−メチルの香料化合物としての使用が好ましいが、この限りではない。
【００２５】
本発明の化合物である、式（１）で表される５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカンチオ酸Ｓ−アルキルは、例えば、以下に示す反応経路に従って製造することができる。
【００２６】
【化４】
2019085360.tif 000005
【００２７】
［式（３）〜式（５）中でＲ１は炭素数１〜９のアルキル基、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキル基、Ｒ４はメチル基またはエチル基を示す。］
【００２８】
上記反応の第一工程は、δ−ラクトンに対してエステル交換反応を適用し、分子内エステル結合を開環反応し、ヒドロキシエステルを得る。例えば、メタノールまたはエタノールと反応させる方法を例示することができる。
【００２９】
また、上記反応の第二工程は、第一工程で得られたヒドロキシエステルの水酸基に対してアセタール化反応を適用することができる。例えば、酸触媒の存在下にアセトアルデヒドジアルキルアセタールとの交換反応する方法、より簡便に酸触媒の存在下にアルキルビニルエーテルと反応する方法を挙げることができる。
【００３０】
【化５】
2019085360.tif 000006
【００３１】
［式（５）〜式（６）中でＲ１は炭素数１〜９のアルキル基、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキル基、Ｒ３はメチル基またはエチル基、Ｒ４はメチルまたはエチル基、Ｒ５は炭素数１〜６のアルキル基を示す。］
【００３２】
また、上記反応の第三工程は、第二工程で得られた５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカン酸アルキルに対して、アルカリとアルコールの存在下または非存在下で、けん化させて得られるカルボン酸塩をハロゲン化アシルと反応させ、５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカン酸無水物を得る。例えば、水酸化カリウムとエタノールの存在下により得られるカルボン酸カリウム塩を塩化アシルと反応することにより得られる。
【００３３】
さらに、上記反応の第四工程は、アルカンチオールナトリウム塩との反応により、本発明の目的物である、５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカンチオ酸Ｓ−アルキルが得られる。
【００３４】
以下、各工程について詳細を述べるが、本発明を限定するものではない。
【００３５】
第一工程の出発物質として用いられる式（３）のδ−ラクトンは、一般的な方法にしたがって合成されたもの、または市販品のいずれでも良い。市販品としては、δ−ヘキサラクトン（東京化成工業社製）、δ−オクタラクトン（東京化成工業社製）、δ−ノナラクトン（シグマ−アルドリッチ社製）、δ−デカラクトン（東京化成工業社製）、δ−ウンデカラクトン（シグマ−アルドリッチ社製）、δ−ドデカラクトン（シグマ−アルドリッチ社製）、δ−トリデカラクトン（東京化成工業社製）、δ−テトラデカラクトン（東京化成工業社製）などを挙げることができる。
【００３６】
アルコール溶媒中でナトリウムアルコキシドと反応させ、式（４）で表される５−ヒドロキシアルカン酸アルキルを製造することができる。
【００３７】
使用するアルコールはメタノールまたはエタノールを用い、その使用量はδ−ラクトン１モルあたり、通常１．０〜２００．０モル、好ましくは３０．０〜８０．０モルの範囲内で使用することができる。
【００３８】
本反応は通常７０℃〜９０℃、好ましくは７５℃〜８５℃の範囲内の温度で、通常３０分〜２４時間、好ましくは３０分〜１２時間程度行う。
【００３９】
得られた化合物（４）を含む粗製物は塩基性物質の中和、反応溶媒からの抽出等、一般的な後処理方法を適用し、得られた式（４）で表される５−ヒドロキシアルカン酸アルキルを直接、次の工程に使用する。
【００４０】
次の第二工程では、式（４）で表される５−ヒドロキシアルカン酸アルキルを、非プロトン性溶媒中で酸触媒を使用してアルキルビニルエーテルと反応させ、式（５）で表される５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカン酸アルキルを製造することができる。
【００４１】
第二工程で使用するアルキルビニルエーテルは一般的な方法により合成されたもの、または市販品のいずれでも良い。市販品としてはエチルビニルエーテル（東京化成工業社製）、プロピルビニルエーテル（シグマ−アルドリッチ社製）、ブチルビニルエーテル（東京化成工業社製）などを挙げることができる。
【００４２】
アルキルビニルエーテルは５−ヒドロキシアルカン酸アルキル１モルあたり、通常１．０〜５．０モル、好ましくは１．５〜３．５モルの範囲内で使用することができる。反応方法はアルキルビニルエーテルを滴下する方法が好ましく、アルキルビニルエーテルの５−ヒドロキシアルカン酸エチルへの滴下は、０℃〜２０℃、好ましくは０℃〜１５℃の範囲内の温度で、通常５分〜４５分間、好ましくは１０分〜３０分程度で滴下を行う。反応時間は特に制限はないがアルキルビニルエーテル滴下終了後、１時間以上の反応が必要である。
【００４３】
使用する溶媒は非プロトン性溶媒であれば特に限定されず、ヘキサン、トルエン等の炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒を用いることができる。反応は酸触媒を添加することにより進行し、使用する酸触媒としてはベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸およびこれらのピリジン塩、濃硫酸、リン酸等の鉱酸を挙げることができる。好ましくはパラトルエンスルホン酸ピリジン塩を挙げることができる。
【００４４】
得られた式（５）で表される化合物を含有する粗製物はアルカリ性水溶液で洗浄、反応溶媒を回収し５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカン酸アルキルを単離することができる。得られた式（５）化合物は必要に応じてカラムクロマトグラフィー、減圧蒸留等の手段を用いて精製することができる。
【００４５】
次の第三工程では、式（５）で表される化合物に水酸化カリウムおよびエタノールを添加した後、けん化させて得られるカルボン酸塩をハロゲン化アシルと反応させ、式（６）で表される５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカン酸無水物を得る。ハロゲン化アシルは、例えば塩化ベンゾイル、塩化２，４，６−トリクロロベンゾイル、塩化ピバロイルなどを挙げることができる。好ましくは、塩化ベンゾイル、または塩化ピバロイルを例示できる。
【００４６】
第三工程で使用するハロゲン化アシルは一般的な方法により合成されたもの、または市販品のいずれでも良い。市販品としては、塩化ベンゾイル（東京化成工業社製）、塩化ピバロイル（和光純薬工業社製）を挙げることができる。
【００４７】
ハロゲン化アシルは５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカン酸アルキル１モルあたり、通常０．５〜３．０モル、好ましくは０．５〜２．０モルの範囲内で使用することができる。反応方法はハロゲン化アシルをカルボン酸塩に滴下する方法が好ましく、滴下は０℃〜２０℃、好ましくは０℃〜１５℃の範囲内の温度で、通常５分〜４５分間、好ましくは１０分〜３５分程度で滴下を行う。
【００４８】
次の第四工程では、式（６）で表される化合物にアルカンチオールナトリウム塩を反応させ、式（１）で表される５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカンチオ酸Ｓ−アルキルを得ることができる。アルカンチオールナトリウム塩は、メタンチオールナトリウム塩およびエタンチオールナトリウム塩を挙げることができる。
【００４９】
第四工程で使用するアルカンチオールナトリウム塩は一般的な方法により合成されたもの、または市販品のいずれでも良い。市販品としては、メタンチオールナトリウム塩（東京化成工業社製）、エタンチオールナトリウム塩（シグマ−アルドリッチ社製）を挙げることができる。
【００５０】
第四工程では第三工程で得られた反応液をあらかじめ仕込んでおいたアルカンチオールナトリウム塩へ滴下する方法が望ましく、５℃〜２５℃、好ましくは１０℃〜２０℃の範囲内の温度で、通常５分〜４５分間、好ましくは１０分〜３５分程度で滴下を行う。反応時間は特に制限はないが、反応液を滴下終了後、１時間以上の反応が必要である。反応の終点はＧＬＣ分析で判断を行うのが好ましい。
【００５１】
前記反応で得られた式（１）で表される化合物は通常の精製方法、例えば蒸留あるいはシリカゲルクロマトグラフィーといった操作で精製することが出来る。
【００５２】
本発明の化合物である、式（１）で表される５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカンチオ酸Ｓ−アルキルは、油脂感、脂肪感、発酵感、濃厚感、フレッシュ感、オニオン様、肉様の香気を有する特徴を利用して、そのまま香粧品または飲食品に配合して特徴的な香気・香味を付与または増強することができるが、他の成分と混合して柑橘系、果実系、ミント系、スパイス系、ナッツ系、ミート系、ミルク系、水産物系、野菜系、茶・コーヒー系、バニラ系等の食品用香料組成物、シトラスノート、フルーティーノート、ウッディノート等を有する香粧品用香料組成物を調製し、該香料組成物を用いて香粧品または飲食品に香気・香味を付与または増強することもできる。
【００５３】
さらに、本発明の式（１）で表される５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカンチオ酸Ｓ−アルキルを２種以上任意の割合で混合して用いることもでき、また、その他の香料成分と混合して用いることができる。５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカンチオ酸Ｓ−アルキルと共に含有しうる他の香料成分としては「特許庁、周知慣用技術集（香料）第ＩＩ部食品香料、７−８７頁、平成１２年１月１４日発行」および「特許庁、周知慣用技術集（香料）第ＩＩＩ部香粧品香料、４９−１０３頁、平成１３年６月１５日発行」に記載されている合成香料、天然精油、天然香料、動植物エキス等を挙げることができる。
【００５４】
例えば、ミルセン、カンフェン、リモネン、ターピノレン、セドレン、カリオフィレン、ロンギフォレン、１，３，５−ウンデカトリエンなどの炭化水素類；エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、イソプレノール、ヘキサノール、（Ｚ）−３−ヘキセン−１−オール、ヘプタノール、オクタノール、１−オクテン−３−オール、ノナノール、２，６−ノナジエノール、デカノール、ドデカノール、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ジヒドロミルセノール、メントール、ターピネオール、ファルネソール、ネロリドール、サンタロール、セドロール、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェニルエチルアルコール、フルフリルアルコール、アセチルメチルカルビノール、ジメチルベンジルカルビノールなどのアルコール類；アセトアルデヒド、プロパナール、ブタナール、２−ブテナール、ヘキサナール、（Ｅ）−２−ヘキセナール、オクタナール、４−ヘプテナール、２，４−オクタジエナール、ノナナール、２−ノネナール、２，４−ノナジエナール、２，６−ノナジエナール、デカナール、２，４−デカジエナール、ウンデカナール、１０−ウンデセナール、２，４−ウンデカジエナール、ドデカナール、シトロネラール、シトラール、ヒドロキシシトロネラール、ベンズアルデヒド、シンナミルアルデヒド、α−アミルシンナミルアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、バニリン、エチルバニリン、フルフラール、ヘリオトロピンなどのアルデヒド類；２−ヘプタノン、２−オクタノン、３−オクタノン、１−オクテン−３−オン、２−ノナノン、３−ノナノン、８−ノネン−２−オン、２−ウンデカノン、２−トリデカノン、アセトイン、５−ヒドロキシ−４−オクタノン、ジアセチル、２，３−ペンタジオン、２，３−ヘキサジオン、２，３−ヘプタジオン、カルボン、メントン、ヌートカトン、ジヒドロジャスモン、α−イオノン、β−イオノン、メチルイオノン、α−ダマスコン、β−ダマセノン、アセチルセドレン、ラズベリーケトン、ｐ−メトキシアセトフェノン、ベンゾフェノン、マルトール、エチルマルトール、シクロテン、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシ−３（２Ｈ）−フラノンなどのケトン類；蟻酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、酢酸デシル、酢酸ドデシル、酢酸リナリル、酢酸ゲラニル、酢酸メンチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、酢酸フェネチル、乳酸エチル、酪酸エチル、２−メチル酪酸エチル、３−エチル酪酸エチル、吉草酸メチル、カプロン酸メチル、カプロン酸エチル、ヘプタン酸メチル、ヘプタン酸エチル、カプリル酸エチル、カプリル酸イソアミル、カプリル酸ヘプチル、ノナン酸メチル、ノナン酸エチル、カプリン酸メチル、カプリン酸エチル、ウンデカン酸エチル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ミリスチン酸エチル、パルミチン酸エチル、サリチル酸メチル、コハク酸ジエチル、セバシン酸ジエチル、５−ヒドロキシヘキサン酸エチル、５−ヒドロキシデカン酸エチル、５−ヒドロキシウンデカン酸エチル、５−ヒドロキシデカン酸プロピル、５−ヒドロキシデカン酸イソプロピル、５−ヒドロキシオクタン酸２−メチルプロピル、５−ヒドロキシ−９−メチルデカン酸エチル、５−アセ��キシデカン酸メチル、５−アセトキシデカン酸エチル、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジルなどのエステル類；γ−カプロラクトン、γ−ヘプタラクトン、γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、７−デセン−４−オリド、３−メチル−４−デセン−４−オリド、３−メチル−５−デセン−４−オリド、γ−ウンデカラクトン、γ−ドデカラクトン、γ−トリデカラクトン、γ−テトラデカラクトン、δ−カプロラクトン、２−ヘキセン−５−オリド、２−ヘプテン−５−オリド、δ−オクタラクトン、２−オクテン−５−オリド、４−メチル−５−オクタノリド、δ−ノナラクトン、２−ノネン−５−オリド、４−メチル−５−ノナノリド、δ−デカラクトン、２−デセン−５−オリド、４−メチル−５−デカノリド、δ−ウンデカラクトン、２−ウンデセン−５−オリド、４−メチル−５−ウンデカノリド、δ−ドデカラクトン、２−ドデセン−５−オリド、４−メチル−５−ドデカノリド、δ−トリデカラクトン、２−トリデセン−５−オリド、４−メチル−５−トリデカノリド、δ−テトラデカラクトン、２−テトラデセン−５−オリド、２−ペンタデセン−５−オリド、２−ヘキサデセン−５−オリド、２−ヘプタデセン−５−オリド、２−オクタデセン−５−オリド、２−ノナデセン−５−オリド、２−エイコセン−５−オリド、ε−デカラクトン、シクロペンタデカノリドに代表される大環状ラクトン類などのラクトン類；ローズオキシド、セドリルメチルエーテル、リナロールオキシド、メントフラン、テアスピランなどのエーテル類；プロピオン酸、酪酸、２−メチル酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、トランス−２−ヘキセン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、ノナン酸、５−ヒドロキシノナン酸、カプリン酸、２−デセン酸、４−デセン酸、５−デセン酸、６−デセン酸、９−デセン酸、５−ヒドロキシデカン酸、５−ヒドロキシウンデカン酸、ラウリン酸、５−ヒドロキシドデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、イソペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などの脂肪酸類；オイゲノール、イソオイゲノール、４−エチルグアヤコールなどのフェノール類；メチルアントラニレート、トリメチルアミン、インドール、スカトール、ピリジン、イソキノリン、ピラジン、メチルピラジン、ゲラニルニトリルなどの含窒素化合物類；メタンチオール、イソブチルメルカプタン、２，４−ジチアペンタン、ジメチルスルフィド、ジメチルジスルフィド、ジメチルトリスルフィド、ジメチルスルフォキシド、ジメチルスルフォン、メチルスルフォニルメタン、メチルイソチオシアネート、エチルイソチオシアネート、アリルイソチオシアネート、２−メチル−３−ブタンチオール、メチオナール、チオ酢酸エチル、チオ酪酸メチル、３−ブテニルイソチオシアネート、２−メチルチオフェン、ベンゾチアゾール、スルフロール、アセチル乳酸チオメチルエステル、プロピオニル乳酸チオメチルエステル、ブチリル乳酸チオメチルエステル、バレリル乳酸チオメチルエステル、２−メチルブチリル乳酸チオメチルエステル、デシリル乳酸チオメチルエステル、アセチル乳酸チオエチルエステル、プロピオニル乳酸チオエチルエステル��ブチリル乳酸チオエチルエステル、バレリル乳酸チオエチルエステル、イソカプロイル乳酸チオプロピルエステルなどの含硫化合物類など公知の香料化合物；オレンジ、レモン、ベルガモット、マンダリン、ペパーミント、スペアミント、ラベンダー、ヒヤシンス、カモミール、ローズマリー、ユーカリ、セージ、バジル、ローズ、ガルバナム、ゼラニウム、ジャスミン、イランイラン、アニス、クローブ、ジンジャー、ナツメグ、カルダモン、スギ、ヒノキ、ベチバー、パチョリ、ラブダナムなどの天然抽出物・天然精油を挙げることができる。
【００５５】
本発明の５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカンチオ酸Ｓ−アルキルを含有する香料組成物には、必要に応じて、香料組成物において通常使用されている、例えば、水、エタノールなどの溶剤；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ヘキシレングリコール、ベンジルベンゾエート、トリエチルシトレート、ジエチルフタレート、ハーコリン、脂肪酸トリグリセライド、脂肪酸ジグリセリド等の香料保留剤；などを含有することができる。
【００５６】
本発明の５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカンチオ酸Ｓ−アルキルは、それ自身特徴的な香気を有するが、経時変化により、強い脂肪感、キャベツ様、オニオン様、ガーリック様等の香気を連想させるアルキルメルカプタン（特にメチルメルカプタン、エチルメルカプタン）を生成するため、アルキルメルカプタンのプレカーサーとしての用途も有する。
【００５７】
本発明の５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカンチオ酸Ｓ−アルキルは、上記記載のようにそれ自身単独で、または、５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカンチオ酸Ｓ−アルキルを含有させた香料組成物を調製して、香粧品または飲食品に上記の香気特性を付与すると共に、飲食品に対しては油脂感、脂肪感、発酵感、濃厚感、フレッシュ感、オニオン様香気、および肉様香気を改良または増強することもできる。
【００５８】
本発明の５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカンチオ酸Ｓ−アルキルを含有させた香料組成物によって香気・香味を改良または増強することができる飲食品の具体例として、例えば、コーラ飲料、果汁入り炭酸飲料、乳類入り炭酸飲料などの炭酸飲料類；果汁飲料、野菜飲料、スポーツドリンク、ハチミツ飲料、豆乳、ビタミン補給飲料、ミネラル補給飲料、栄養ドリンク、滋養ドリンク、乳酸菌飲料、乳飲料などのソフト飲料類；緑茶、紅茶、ウーロン茶、ハーブティー、ミルクティー、ミルクコーヒー、コーヒー飲料などの嗜好飲料類；チューハイ、カクテルドリンク、発泡酒、果実酒、薬味酒などのアルコール飲料類；バター、チーズ、ミルク、ヨーグルトなどの乳製品；アイスクリーム、ラクトアイス、氷菓、ヨーグルト、プリン、ゼリー、デイリーデザートなどのデザート類及びそれらを製造するためのミックス類；キャラメル、キャンディー、錠菓、クラッカー、ビスケット、クッキー、パイ、チョコレート、スナックなどの菓子類及びそれらを製造するためのケーキミックスなどのミックス類；パン、スープ、各種インスタント食品などの一般食品類；を挙げることができるが何ら限定されるものではない。
【００５９】
本発明の５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカンチオ酸Ｓ−アルキルを含有させた香料組成物によって香気を改良または増強することができる香粧品の具体例としては、例えば、フレグランス製品、基礎化粧品、仕上げ化粧品、頭髪化粧品、日焼け化粧品、薬用化粧品、ヘアケア製品、石鹸、身体洗剤、台所用洗剤、浴用剤、洗剤、柔軟仕上げ剤、漂白剤、エアゾール剤、消臭・芳香剤、忌避剤、口腔用組成物、皮膚外用剤、医薬品などを挙げることができるが何ら限定されるものではない。
【００６０】
本発明の５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカンチオ酸Ｓ−アルキルの配合量は、例えば、香料組成物中に０．０１％（１．０×１０２ｐｐｍ）〜１０％（１．０×１０５ｐｐｍ）、好ましくは、０．０５％（５．０×１０２ｐｐｍ）〜５．０％（５．０×１０４ｐｐｍ）、より好ましくは、０．１％（１．０×１０３ｐｐｍ）〜１．０％（１．０×１０４ｐｐｍ）の範囲を例示することができる。
【００６１】
使用対象となる製品への香料組成物の配合量はその目的あるいは対象の種類によっても異なるが、５−［（１−アルコキシ）エトキシ］アルカンチオ酸Ｓ−アルキルが全体量に対して１ｐｐｂ〜１００ｐｐｍ、好ましくは、２ｐｐｂ〜５０ｐｐｍ、より好ましくは、１０ｐｐｂ〜１０ｐｐｍの範囲を例示することができる。これらの範囲内では、香粧品または飲食品に対し油脂感、脂肪感、発酵感、濃厚感、フレッシュ感を有した香気・香味を付与または増強する優れた効果を有する。
【００６２】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。なお、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００６３】
実施例において反応粗製物、精製物の測定は次の分析機器を用いて行なった。
【００６４】
ＧＣ測定：ＧＣ−２０１４（島津製作所社製）およびクロマトパックＣ−Ｒ８Ａ（島津製作所社製）
ＧＣカラム：ジーエルサイエンス社製ＴＣ−１（長さ３０ｍ、内径０．５３ｍｍ、液層膜厚１．５０マイクロメータ）
ＧＣ／ＭＳ測定：５９７３Ｎ（Ａｇｉｌｅｎｔ社製）
ＧＣカラム：ジーエルサイエンス社製ＴＣ−１７０１（長さ３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、液層膜厚０．２５マイクロメータ）
ＮＭＲ測定：ＥＣＸ−４００Ａ（ＪＥＯＬ  ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ社製）。
【００６５】
実施例１：５−ヒドロキシデカン酸エチルの合成
１０Ｌ四口フラスコに、δ−デカラクトン（東京化成工業社製、１５００．０ｇ、０．１０ｍｏｌ）および９９％エタノール（３０００．０ｇ）および強酸性陽イオン交換樹脂（ＳＫ１Ｂ−Ｈ＋，４５．０ｇ）を仕込み、８０±５℃で３時間撹拌し、次いで室温下で終夜撹拌した。濾紙濾過で樹脂を濾別後、減圧濃縮した。得られた濃縮物を減圧乾燥し、粗製の５−ヒドロキシデカン酸エチル（１８２６．５ｇ，純度８９．１％）が得られた。
【００６６】
実施例２：５−［（１−エトキシ）エトキシ］デカン酸エチルの合成
１０Ｌ四口フラスコに実施例１の粗製物およびトルエン（３６５０．０ｇ）を仕込み、氷水冷下撹拌した。そこへパラトルエンスルホン酸ピリジニウム（４４．３ｇ，０．２ｍｏｌ）を添加し、エチルビニルエーテル（１２７０．１ｇ、１７．６ｍｏｌ）を５℃〜１０℃／１時間で滴下した。同温下１時間、室温下終夜攪拌した。これを飽和炭酸ナトリウム水溶液（４．４ｋｇ）に空け、分液した後、得られる有機層を、５％食塩水を用い洗浄し、有機層に無水硫酸マグネシウム粉末を加え乾燥し、減圧濃縮した。得られた濃縮物（２７３８．０ｇ）の精密蒸留を行い、５−［（１−エトキシ）エトキシ］デカン酸エチル（１３８５．１ｇ）を得た（収率  ２工程  ５４．５％）。
【００６７】
実施例３：５−［（１−エトキシ）エトキシ］デカンチオ酸Ｓ−メチルの合成
３Ｌ四口フラスコに水酸化カリウム（７０．１ｇ，１．３ｍｏｌ）及び９５％エタノール（１３８０．０ｇ）を仕込み、室温下にて撹拌した。ここに、５−［（１−エトキシ）エトキシ］デカン酸エチル（３００．０ｇ，１．１ｍｏｌ）を加え、同温下終夜撹拌した。反応液を減圧濃縮し、黄色固体の粗精製物（３４５．９ｇ）を得た。
【００６８】
５Ｌ四口フラスコに前工程で得られた粗製物（３４５．９ｇ）、エーテル（３０００ｍＬ）およびトリエチルアミン（１０５．２ｇ，１．１ｍｏｌ）を仕込み、氷水冷下撹拌した。ここに塩化ピバロイル（１５０．７ｇ，１．３ｍｏｌ）を５℃〜１０℃／３０分で滴下した。氷水冷下で３０分、室温下で７時間撹拌した。得られた反応液をそのまま次工程に供した。
【００６９】
１０Ｌ四口フラスコに１５％メチルメルカプタンナトリウム塩水溶液（８７８．５ｇ，１．９ｍｏｌ）を仕込み、氷水冷下撹拌した。ここに前工程で得られた反応液を１０℃〜２０℃／３０分で滴下し、滴下終了後、室温下で終夜撹拌した。反応液を分液し、水層をエーテル（５００ｍＬ）にて抽出した。有機層を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１５００ｍＬ）、飽和食塩水溶液（１５００ｍＬ）にて順次洗浄を行い、無水硫酸ナトリウムにて乾燥させた。減圧濃縮し、得られた粗製物（２７５．６ｇ）の蒸留を行い、５−［（１−エトキシ）エトキシ］デカンチオ酸Ｓ−メチル（本発明品１：１９０．５ｇ）を得た（収率  ３工程  ６３．１％）。
【００７０】
５−［（１−エトキシ）エトキシ］デカンチオ酸Ｓ−メチルの物性データ
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、Ｃ６Ｄ６）：δｐｐｍ
４．６４−４．５９（ｍ,１Ｈ）,３．４８−３．３５（ｍ,３Ｈ）,２．４１（ｔ,１Ｈ，Ｊ＝７．４ Ｈｚ）,２．３３（ｔ,１Ｈ，Ｊ＝７．４ Ｈｚ）,１．９９（ｓ,３Ｈ）,１．８６−１．６２（ｍ,２Ｈ）,１．５５−１．３４（ｍ,５Ｈ）,１．３２−１．２０（ｍ，８Ｈ）,１．１３（ｑ，３Ｈ，Ｊ＝６．５ Ｈｚ），０．９１−０．８７（ｍ，３Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、Ｃ６Ｄ６）：δｐｐｍ
１９８．３６，１９８．２７，９８．８７，９８．７３，７５．６９，７５．５１，５９．８３，５９．６７，４４．０９，４４．０７，３５．０３,３４．３８,３４．１７，３３．４８，３２．４４，３２．４２，２５．４４，２５．０７，２３．０５，２３．０１，２１．９９，２１．５３，２０．７５,１５．６８，１５．６４，１４．２９，１４．２６，１１．１８
【００７１】
実施例４：５−ヒドロキシテトラデカン酸エチルの合成
２００ｍＬ四口フラスコに、δ−テトラデカラクトン（東京化成工業社製、４５．３ｇ、０．２０ｍｏｌ）および９９％エタノール（９０．６ｇ）および強酸性陽イオン交換樹脂（ＳＫ１Ｂ−Ｈ＋，１ｇ）を仕込み、８０±５℃で５時間撹拌し、次いで室温下で終夜撹拌した。室温下終夜攪拌後、濾紙濾過で樹脂を濾別後、減圧濃縮し、粗製の５−ヒドロキシテトラデカン酸エチル(６０．７ｇ)が得られた。
【００７２】
実施例５：５−［（１−エトキシ）エトキシ］テトラデカン酸エチルの合成
２００ｍＬ四口フラスコに実施例４の粗製（６０．７ｇ）、およびトルエン（３０．０ｇ）を仕込み、氷水冷下に攪拌した。そこへパラトルエンスルホン酸ピリジニウム（１．０ｇ，４．０ｍｍｏｌ）を添加し、エチルビニルエーテル（２２．８ｇ、０．４０ｍｏｌ）を３℃／１０分で滴下した。氷水冷下に２．５時間攪拌後、室温下にて１時間撹拌した。飽和炭酸ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）に空けた後、分液し、有機層を５％食塩水にて洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧濃縮し、得られる濃縮残渣（６８．１ｇ）をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリカゲル８５０ｇ、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１／０→２０／１→１０／１）にて精製することで、目的とする５−［（１−エトキシ）エトキシ］テトラデカン酸エチル（５０．６ｇ）を無色油状物として得た。δ−テトラデカラクトンからの収率７３％。
【００７３】
実施例６：５−［（１−エトキシ）エトキシ］テトラデカンチオ酸Ｓ−メチルの合成
窒素雰囲気下、１００ｍＬフラスコに前工程で得られた５−［（１−エトキシ）エトキシ］テトラデカン酸エチル（１０．３ｇ，３０．０ｍｍｏｌ）及び９５％エタノール（３８．０ｇ）を仕込み、室温下撹拌した。ここに、水酸化カリウム（２．０ｇ，３６．０ｍｍｏｌ）を加え、室温下８時間撹拌した。ここに、炭酸水素ナトリウム（１．０ｇ，１２．０ｍｍｏｌ）を加え、そのまま終夜撹拌した。反応液を減圧濃縮し、黄色固体の粗製物（１０．７ｇ）が得られたので、これを、そのまま次工程に供した。
【００７４】
２００ｍＬフラスコに、前工程で得られた粗製物（１０．７ｇ）、エーテル（１０７ｍＬ）及びトリエチルアミン（０．３０ｇ，３．０ｍｍｏｌ）を仕込み、氷水冷下撹拌した。ここに、塩化ピバロイル（３．７ｍＬ，３０．０ｍｍｏｌ）を１５分で滴下した。氷水冷下で１時間撹拌した溶液を次工程に供した。
【００７５】
２００ｍＬ四口フラスコに１５％メチルメルカプタンナトリウム塩水溶液（２１．０ｇ，４５．０ｍｍｏｌ）を仕込み、氷水冷下撹拌した。ここに、上記反応溶液全量を１５分で滴下し、氷水冷下で３０分、室温下で２時間撹拌した。終夜放置後分液し、得られる水層をエーテルで抽出した。有機層を合わせ、炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧濃縮し、得られた粗製物（８．６ｇ）をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリカゲル１５０ｇ、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１／０→５０／１→３０／１）にて精製することで、目的とする５−［（１−エトキシ）エトキシ］テトラデカンチオ酸Ｓ−メチル（本発明品２：５．９ｇ）を無色油状物として得た。５−［（１−エトキシ）エトキシ］テトラデカン酸エチルからの収率５７％。
【００７６】
５−［（１−エトキシ）エトキシ］テトラデカンチオ酸Ｓ−メチルの物性データ
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δｐｐｍ
４．６７−４．６２（ｍ，１Ｈ），３．５２−３．３８（ｍ，３Ｈ），２．４３（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝７．４ Ｈｚ），２．３４（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝７．４ Ｈｚ），２．００（ｓ，３Ｈ），１．８９−１．６５（ｍ，２Ｈ），１．６０−１．３７（ｍ，５Ｈ），１．２９−１．２７（ｍ，１６Ｈ），１．１６（ｄｔ，３Ｈ，Ｊ＝ ７．０Ｈｚ， ２．１Ｈｚ），０．９３−０．９０（ｍ，３Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δｐｐｍ
１９８．３５，１９８．２６，９８．８７，９８．７２，７５．７１，７５．５１，５９．８３，５９．６９，４４．０９，３５．１２，３４．４７，３４．１９，３３．４８，３２．２９，３０．３３，３０．３０，３０．１１，３０．０７，３０．０３，２９．７６，２５．８２，２５．４５，２３．０８，２２．０１，２１．５３，２０．７５，１５．６８，１４．３３，１１．１８
【００７７】
実施例７：香気評価
５−［（１−エトキシ）エトキシ］デカンチオ酸Ｓ−メチル（本発明品１）、５−［（１−エトキシ）エトキシ］テトラデカンチオ酸Ｓ−メチル（本発明品２）それぞれの０．１％エタノール溶液について、よく訓練された５名のパネラーにより香気評価を行った。香気評価は３０ｍＬサンプル瓶に前記０．１％エタノール溶液を用意し、瓶口の香気およびその溶液を含浸させたにおい紙により行った。５名の平均的な香気評価を表１に示す。
【００７８】
【表１】
2019085360.tif 000007
【００７９】
実施例８：ミルク様調合香料組成物への添加効果
ミルク様の調合香料組成物として表２の各成分（質量％）を調合した。表２のミルク様調合香料組成物（比較品１）に本発明品１または本発明品２を２．０ｇ混合して、新規なミルク様の調合香料組成物を調製した。これら、本発明品１および本発明品２を混合した本発明品３および本発明品４と比較品１を、よく訓練されたパネラー１０名により官能評価を行った。
【００８０】
【表２】
2019085360.tif 000008
【００８１】
その結果、パネラー１０名全員が、本発明品３および本発明品４は、比較品１に比べて、良好な発酵乳感、加熱乳感が強調されていると評価した。
【００８２】
実施例９：バター様調合香料組成物への添加効果
バター様の調合香料組成物として表３の各成分（質量％）を調合した。表３のバター様調合香料組成物（比較品２）に本発明品１または本発明品２を５．０ｇ混合して、新規なバター様の調合香料組成物を調製した。これら、本発明品１および本発明品２を混合した本発明品５および本発明品６と比較品２を、よく訓練されたパネラー１０名により官能評価を行った。
【００８３】
【表３】
2019085360.tif 000009
【００８４】
その結果、パネラー１０名全員が、本発明品５および本発明品６は、比較品２に比べて、良好なバター感が強調され、濃厚な脂肪感、油脂感があると評価した。
【００８５】
実施例１０：ヒヤシンス様調合香料組成物への添加効果
ヒヤシンス様の調合香料組成物として、下記表４の各成分（質量％）を調合した。表４のヒヤシンス様調合香料組成物（比較品３）に本発明品１または本発明品２を５．０ｇ混合して、新規なヒヤシンス様の調合香料組成物を調製した。これら、本発明品１および本発明品２を混合した本発明品７および本発明品８と比較品３を、よく訓練されたパネラー１０名により官能評価を行った。
【００８６】
【表４】
2019085360.tif 000010
【００８７】
その結果、パネラー１０名全員が、本発明品７および本発明品８は、比較品３に比べて、濃厚なヒヤシンスの香気が強調されていると評価した。
【００８８】
実施例１１：本発明品１のコーヒーへの添加効果
表５のコーヒー配合処方（質量％）に従いコーヒー（対照品１）を調製した。
【００８９】
【表５】
2019085360.tif 000011
【００９０】
コーヒー（対照品１）１０００ｇに対して、本発明品１をエタノールで希釈後、水でさらに希釈した、本発明品１の１％溶液を１０μｇ（本発明品１の添加濃度０．１ｐｐｂ：比較品４）、１００μｇ（本発明品１の添加濃度１ｐｐｂ：本発明品９）、１ｍｇ（本発明品１の添加濃度１０ｐｐｂ：本発明品１０）、１０ｍｇ（本発明品１の添加濃度１００ｐｐｂ：本発明品１１）、１００ｍｇ（本発明品１の添加濃度１ｐｐｍ：本発明品１２）、１ｇ（本発明品１の添加濃度１０ｐｐｍ：本発明品１３）、１０ｇ（本発明品１の添加濃度１００ｐｐｍ：本発明品１４）、１００ｇ（本発明品１の添加濃度１０００ｐｐｍ：比較品５）混合して、比較品４および５、本発明品９〜１４のコーヒーを調製した。それぞれのコーヒーをよく訓練されたパネラー１０名により風味評価を行った。本発明品１を加えていない対照品１との比較評価を表６に示す。
【００９１】
【表６】
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【００９２】
表６の結果より、本発明品９〜１４は、フレッシュ感が付与され、コーヒーの香気が増強されていた。特に本発明品１１および１２は良好なコーヒーのフレッシュ感のある香気が付与され、良好なコーヒー様香気が著しく強調されている。一方、比較品４は対照品１と大差なく、比較品５はコーヒー本来の香気が失われているとの評価であった。
【００９３】
実施例１２：本発明品２のコーヒーへの添加効果
コーヒー（対照品１）１０００ｇに対して、本発明品２をエタノールで希釈後、水でさらに希釈した本発明品２の１％溶液を１０μｇ（本発明品２の添加濃度０．１ｐｐｂ：比較品６）、１００μｇ（本発明品２の添加濃度１ｐｐｂ：本発明品１５）、１ｍｇ（本発明品２の添加濃度１０ｐｐｂ：本発明品１６）、１０ｍｇ（本発明品２の添加濃度１００ｐｐｂ：本発明品１７）、１００ｍｇ（本発明品２の添加濃度１ｐｐｍ：本発明品１８）、１ｇ（本発明品２の添加濃度１０ｐｐｍ：本発明品１９）、１０ｇ（本発明品２の添加濃度１００ｐｐｍ：本発明品２０）、１００ｇ（本発明品２の添加濃度１０００ｐｐｍ：比較品７）混合して、比較品６および７、本発明品１５〜２０のコーヒーを調製した。それぞれのコーヒーをよく訓練されたパネラー１０名により風味評価を行った。本発明品２を加えていない対照品１との比較評価を表７に示す。
【００９４】
【表７】
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【００９５】
表７の結果より、本発明品１５〜２０は、フレッシュ感が付与され、コーヒーの香気が増強されていた。特に本発明品１７および１８は良好なコーヒーのフレッシュ感のある香気が付与され、良好なコーヒー様香気が著しく強調されている。一方、比較品６は対照品１と大差なく、比較品７はコーヒー本来の香気が失われているとの評価であった。
【００９６】
実施例１３：本発明品１のアイスクリームへの添加効果
表８のアイスクリーム混合処方（質量％）に従い、アイスクリーム（対照品２）を調製した。
【００９７】
【表８】
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【００９８】
アイスクリーム（対照品２）１０００ｇに対して、本発明品１をエタノールで希釈後、水でさらに希釈した本発明品１の１％溶液を１０μｇ（本発明品１の添加濃度０．１ｐｐｂ：比較品８）、１００μｇ（本発明品１の添加濃度１ｐｐｂ：本発明品２１）、１ｍｇ（本発明品１の添加濃度１０ｐｐｂ：本発明品２２）、１０ｍｇ（本発明品１の添加濃度１００ｐｐｂ：本発明品２３）、１００ｍｇ（本発明品１の添加濃度１ｐｐｍ：本発明品２４）、１ｇ（本発明品１の添加濃度１０ｐｐｍ：本発明品２５）、１０ｇ（本発明品１の添加濃度１００ｐｐｍ：本発明品２６）、１００ｇ（本発明品１の添加濃度１０００ｐｐｍ：比較品９）混合して、比較品８および９、本発明品２１〜２６のアイスクリームを調製した。それぞれのアイスクリームをよく訓練されたパネラー１０名により風味評価を行った。本発明品１を加えていない対照品２との比較評価を表９に示す。
【００９９】
【表９】
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【０１００】
表９の結果より、本発明品２１〜２６は、脂肪感が付与され、ミルク香気が増強されていた。特に本発明品２３および２４はすっきりした脂肪感が付与され、良好なミルク様香気が著しく強調されている。一方、比較品８は対照品２と大差なく、比較品９はアイスクリーム本来の香気とは異なる異臭が感じられるとの評価であった。
【０１０１】
実施例１４：本発明品２のアイスクリームへの添加効果
アイスクリーム（対照品２）１０００ｇに対して、本発明品２をエタノールで希釈後、水でさらに希釈した本発明品２の１％溶液を１０μｇ（本発明品２の添加濃度０．１ｐｐｂ：比較品１０）、１００μｇ（本発明品２の添加濃度１ｐｐｂ：本発明品２７）、１ｍｇ（本発明品２の添加濃度１０ｐｐｂ：本発明品２８）、１０ｍｇ（本発明品２の添加濃度１００ｐｐｂ：本発明品２９）、１００ｍｇ（本発明品２の添加濃度１ｐｐｍ：本発明品３０）、１ｇ（本発明品２の添加濃度１０ｐｐｍ：本発明品３１）、１０ｇ（本発明品２の添加濃度１００ｐｐｍ：本発明品３２）、１００ｇ（本発明品２の添加濃度１０００ｐｐｍ：比較品１１）混合して、比較品１０および１１、本発明品２７〜３２のアイスクリームを調製した。それぞれのアイスクリームをよく訓練されたパネラー１０名により風味評価を行った。本発明品２を加えていない対照品２との比較評価を表１０に示す。
【０１０２】
【表１０】
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【０１０３】
表１０の結果より、本発明品２７〜３２は、脂肪感が付与され、ミルク香気が増強されていた。特に本発明品２９および３０はすっきりした脂肪感が付与され、良好なミルク様香気が著しく強調されている。一方、比較品１０は対照品２と大差なく、比較品１１はアイスクリーム本来の香気とは異なる異臭が感じられるとの評価であった。
【０１０４】
実施例１５：ミルク様調合香料組成物のミルクティーへの添加効果
実施例８で得られたミルク様調合香料組成物（比較品１、本発明品３および本発明品４）を表１１の処方に従い調製されたミルクティーに添加し、常法によりミルクティー飲料を調製した。比較品１、本発明品３および本発明品４を添加したミルクティーをそれぞれ比較品１２、本発明品３３および本発明品３４とした。これらのミルクティーを、よく訓練されたパネラー２０名により官能評価を行った。
【０１０５】
【表１１】
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【０１０６】
その結果、パネラー２０名全員が、本発明品３３および本発明品３４は比較品１２と比べて、良好な脂肪感、濃厚感があり、良好であると評価した。
【０１０７】
実施例１６：バター様調合香料組成物のクッキーへの添加効果
実施例９で得られたバター様調合香料組成物（比較品２、本発明品５および本発明品６）を表１２の処方に従い調製されたクッキー生地に添加し、２２０℃で７分間焼き上げクッキーを調製した。比較品２、本発明品５および本発明品６を添加したクッキーをそれぞれ比較品１３、本発明品３５および本発明品３６とした。これらのクッキーをよく訓練されたパネラー２０名により官能評価を行った。
【０１０８】
【表１２】
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【０１０９】
その結果、パネラー２０名全員が、本発明品３５および本発明品３６は比較品１３と比べて、独特のクリーミーな脂肪感が付与され、バターの濃厚感が強調されているとの評価であった。
【０１１０】
実施例１７：ヒヤシンス様調合香料組成物の台所用液体洗剤への添加効果
実施例１０で得られたヒヤシンス様調合香料組成物（比較品３、本発明品７および本発明品８）を表１３の処方に従い調製された台所用液体洗剤に添加し、常法により台所用液体洗剤を調製した。比較品３、本発明品７および本発明品８を添加した台所用液体洗剤をそれぞれ比較品１４、本発明品３７および本発明品３８とした。これらの台所用液体洗剤をよく訓練されたパネラー２０名により官能評価を行った。
【０１１１】
【表１３】
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【０１１２】
その結果、パネラー２０名全員が、本発明品３７および本発明品３８は比較品１４と比べて、ヒヤシンス様の香気が付与され、ヒヤシンスの濃厚感が強調されているとの評価であった。