(57)【要約】【課題】ピンホール耐性に優れ、かつ、太陽電池モジュールの加熱を抑制しうる太陽電池用バックシート、及び、ピンホール耐性に優れ、かつ、太陽電池モジュールの加熱を抑制しうる太陽電池用バックシートを備え、発電効率の低下が抑制された太陽電池モジュールを提供する。【解決手段】ポリエステル支持体と、ポリエステル支持体の太陽電池モジュールが配置される側は反対側に配置された第１黒色層と、ポリエステル支持体の太陽電池モジュールが配置される側に配置された第２黒色層とを有し、第１黒色層の光学濃度をＯＤ１とし、第２黒色層の光学濃度をＯＤ２とした場合に、式１、式２及び式３を満たし、かつ第２黒色層の厚みが１μｍ以上３μｍ以下である太陽電池用バックシート、並びに、太陽電池用バックシートを備えた太電池モジュールである。  ３≦（ＯＤ１＋ＯＤ２）≦６    式１  ＯＤ１＞ＯＤ２    式２  ＯＤ２≧１．５    式３【選択図】図２
2019009263.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル支持体と、前記ポリエステル支持体の太陽電池モジュールが配置される側とは反対側に配置された第１黒色層と、前記ポリエステル支持体の太陽電池モジュールが配置される側に配置された第２黒色層とを有し、前記第１黒色層の光学濃度をＯＤ１とし、前記第２黒色層の光学濃度をＯＤ２とした場合に、下記式１、式２及び式３を満たし、かつ、前記第２黒色層の厚みが１μｍ以上３μｍ以下である、太陽電池用バックシート。
３≦（ＯＤ１＋ＯＤ２）≦６    式１
ＯＤ１＞ＯＤ２    式２
ＯＤ２≧１．５    式３
【請求項２】
前記第１黒色層の光学濃度が下記式４を満たし、かつ、前記第２黒色層の光学濃度が下記式５を満たす、請求項１に記載の太陽電池用バックシート。
２．５≦ＯＤ１≦３．５    式４
２．０≦ＯＤ２≦２．５    式５
【請求項３】
前記第１黒色層の厚みが前記第２黒色層の厚みよりも大きい、請求項１又は請求項２に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項４】
前記第１黒色層の厚みが５μｍ以上９μｍ以下である、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項５】
前記第１黒色層に含まれる黒色顔料の含有量が、前記第１黒色層の全質量に対して、７質量％〜１２質量％である、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項６】
前記第２黒色層に含まれる黒色顔料の含有量が、前記第２黒色層の全質量に対して、１３質量％〜２２質量％である、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項７】
前記第２黒色層がカーボンブラック以外の着色顔料を含まない、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項８】
太陽電池素子と、
前記太陽電池素子を封止する封止材と、
前記太陽電池素子の受光面側の前記封止材と接着され、最表面に配置された透明性のフロント基板と、
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の太陽電池用バックシートの前記第１黒色層側が前記太陽電池素子の受光面側とは反対側の前記封止材と接着されている太陽電池用バックシートと、
を備えた太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、太陽電池用バックシート及び太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
結晶シリコン又はアモルファスシリコン等を太陽電池素子とする太陽電池モジュールは、一般に、太陽光が入射する透明性のフロント基板、光起電力素子としての太陽電池素子（以下、「太陽電池セル」という場合がある。）が封止材で封止された電池側基板、及び裏面保護シート（いわゆる太陽電池用バックシート）を順に積層し、真空吸引して加熱圧着するラミネーション法等を利用して製造されている。太陽電池モジュールは、太陽光及び風雨に曝される環境（例えば屋根の上など）に長期間置かれることから、太陽電池モジュールを形成する太陽電池用バックシートには、湿熱環境下での耐久性などの種々の機能が求められる。
【０００３】
太陽電池用バックシートは、各種機能を付与する観点から機能層がポリエステル支持体に積層された積層体として用いられることが多い。代表的な機能層としては、例えば、電池側基板の封止材と密着させるための接着剤層、モジュール内に入射した太陽光の反射機能を高めて発電効率を向上させるための白色層、意匠性を付与するための黒色層、長期耐久性を付与するための耐候性層などが挙げられる。
【０００４】
近年、太陽電池モジュールの設置環境との外観上の調和など意匠性の要求から、黒色、青色などの暗色を呈する太陽電池用バックシートに対する需要がある。このような太陽電池用バックシートにおける暗色の外観は、支持体上に配置される機能層を、黒色、青色などの色味を呈する着色層とすることにより得ることができる。
【０００５】
支持体上に、黒色、青色などの暗色を呈する着色層が配置された太陽電池用バックシートとしては、種々のものが開示されている。
例えば、特許文献１には、ポリエステル支持体と、ポリエステル支持体の少なくとも片面に配置された着色層を有し、着色層が有機高分子からなるバインダー、カーボンブラック及び、金属酸化物微粒子を含有し、黒色層が下記式（１）を満たす太陽電池モジュール用ポリマーシートが開示されている。
式（１）：１≦Ｗ２／Ｗ１≦１０
（式（１）中、Ｗ１は着色層中におけるカーボンブラックの含有量（単位：質量％）を表し、Ｗ２は着色層中における金属酸化物微粒子の含有量（単位：質量％）を表す。）
る。
【０００６】
特許文献２には、平均透過率が２０％以上であり、波長３２５ｎｍの紫外線に対する透過率が１％以下である第１着色層と、樹脂基材の他方の面側に配置され、波長７５０ｎｍ〜２５００ｎｍの赤外線に対する平均透過率及び平均反射率がそれぞれ１０％以下である第２着色層と、を有する太陽電池用裏面保護シートが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１３−１６１８１７号公報
【特許文献２】特開２０１７−４５８１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
既述のとおり、太陽電池用バックシートには意匠性の要求から、黒色等の暗色を呈する太陽電池用バックシートが用いられることがある。例えば、単結晶シリコンを用いた太陽電池素子が有する色味との適合性の観点からは、黒色の外観を有する太陽電池用バックシートに対する需要がある。
【０００９】
一方で、太陽電池用バックシートには、太陽電池モジュールの製造工程において、又は、太陽電池モジュールが屋外に設置された際において、微小な傷が生じてしまうことがある。黒色の外観を有する太陽電池用バックシートに生じた微小な傷は、数十μｍ程度の大きさであっても、光が透過した際にピンホールとして顕著に視認されることがある。視認可能なピンホールの存在は、太陽電池裏面保護シートの外観、延いては太陽電池モジュールの外観を損ねてしまうことがある。
【００１０】
黒色の外観を有する太陽電池用バックシートにおいて、微小な傷に起因するピンホールの視認性を抑制する方策としては、例えば、黒色層を支持体の両面に配置すること、黒色層の厚みを厚くすることなどにより、太陽電池用バックシート全体の光学濃度（ＯＤ：optical density、以下同じ。）を高めて、微小な傷が生じた場合であっても光透過率を低下させることが考えられる。しかしながら、黒色の外観を有する太陽電池用バックシートの光学濃度（ＯＤ）を高めた場合、視認可能なピンホールの発生は抑制されたとしても、太陽光に曝された際の光吸収により太陽電池モジュールが加熱してしまい、延いては太陽電池の発電効率が低下することが懸念される。
【００１１】
特許文献１に記載の太陽電池モジュール用ポリマーシート、及び特許文献２に記載の太陽電池用裏面保護シートは、いずれも黒色又は青色の外観を呈している。しかしながら、これらの文献はいずれも、黒色等の暗色の外観を有するが故に問題となる視認可能なピンホールの発生及び太陽電池モジュールの発電効率の低下を招来する太陽電池モジュールの加熱との両方に着目するものではない。
【００１２】
従って、本発明の一実施形態の課題は、ピンホール耐性に優れ、かつ、太陽電池モジュールの加熱を抑制しうる太陽電池用バックシートを提供することである。
また、本発明の別の一実施形態の課題は、ピンホール耐性に優れ、かつ、太陽電池モジュールの加熱を抑制しうる太陽電池用バックシートを備え、発電効率の低下が抑制された太陽電池モジュールを提供することである。
【００１３】
本開示において、「ピンホール」とは、太陽電池用バックシートの表面からポリエステル支持体方向に存在し、かつ、太陽電池用バックシートの一方の面側から目視で観察した際に、光点として視認可能な微細孔を意味する。ピンホールとして視認可能な微細孔の最大径は３０μｍ程度である。
本開示において、「ピンホール耐性」とは、太陽電池用バックシートに光が透過した際にピンホールが視認され難いことを意味する。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  ポリエステル支持体と、ポリエステル支持体の太陽電池モジュールが配置される側とは反対側に配置された第１黒色層と、ポリエステル支持体の太陽電池モジュールが配置される側に配置された第２黒色層とを有し、第１黒色層の光学濃度をＯＤ１とし、第２黒色層の光学濃度をＯＤ２とした場合に、下記式１、式２及び式３を満たし、かつ、第２黒色層の厚みが１μｍ以上３μｍ以下である、太陽電池用バックシート。
３≦（ＯＤ１＋ＯＤ２）≦６    式１
ＯＤ１＞ＯＤ２    式２
ＯＤ２≧１．５    式３
＜２＞  第１黒色層の光学濃度が下記式４を満たし、かつ、第２黒色層の光学濃度が下記式５を満たす、＜１＞に記載の太陽電池用バックシート。
２．５≦ＯＤ１≦３．５    式４
２．０≦ＯＤ２≦２．５    式５
＜３＞  第１黒色層の厚みが第２黒色層の厚みよりも大きい、＜１＞又は＜２＞に記載の太陽電池用バックシート。
＜４＞  第１黒色層の厚みが５μｍ以上９μｍ以下である、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の太陽電池用バックシート。
＜５＞  第１黒色層に含まれる黒色顔料の含有量が、第１黒色層の全質量に対して、７質量％〜１２質量％である、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の太陽電池用バックシート。
＜６＞  第２黒色層に含まれる黒色顔料の含有量が、第２黒色層の全質量に対して、１３質量％〜２２質量％である、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の太陽電池用バックシート。
＜７＞  第２黒色層がカーボンブラック以外の着色顔料を含まない、＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の太陽電池用バックシート。
＜８＞  太陽電池素子と、太陽電池素子を封止する封止材と、太陽電池素子の受光面側の封止材と接着され、最表面に配置された透明性のフロント基板と、＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の太陽電池用バックシートの第１黒色層側が太陽電池素子の受光面側とは反対側の封止材と接着されている太陽電池用バックシートと、を備えた太陽電池モジュール。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の一実施形態の課題は、ピンホール耐性に優れ、かつ、太陽電池モジュールの加熱を抑制しうる太陽電池用バックシートを提供される。
また、本発明の別の一実施形態によれは、ピンホール耐性に優れ、かつ、太陽電池モジュールの加熱を抑制しうる太陽電池用バックシートを備え、発電効率の低下が抑制されたた太陽電池モジュールが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の太陽電池用バックシートの一例を示す概略構成図である。
【図２】本発明の太陽電池モジュールの一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本開示の太陽電池用バックシート（以下、「太陽電池用バックシート」と記す場合がある）及び太陽電池モジュールについて詳細に説明する。
なお、本開示において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
【００１８】
［太陽電池用バックシート］
本開示の太陽電池用バックシートは、ポリエステル支持体と、ポリエステル支持体の太陽電池モジュールが配置される側とは反対側に配置された第１黒色層と、ポリエステル支持体の太陽電池モジュールが配置される側に配置された第２黒色層とを有し、第１黒色層の光学濃度をＯＤ１とし、第２黒色層の光学濃度をＯＤ２とした場合に、下記式１、式２及び式３を満たし、かつ、第２黒色層の厚みが１μｍ以上３μｍ以下である、太陽電池用バックシートである。
３≦（ＯＤ１＋ＯＤ２）≦６    式１
ＯＤ１＞ＯＤ２    式２
ＯＤ２≧１．５    式３
【００１９】
本開示の太陽電池用バックシートは、黒色の外観を有する太陽電池用バックシートであり、ピンホール耐性に優れ、かつ、太陽電池モジュールの加熱を抑制しうる。
なお、以下では、第１黒色層の光学濃度ＯＤ１、及び、第２黒色層の光学濃度ＯＤ２を、それぞれ、単に「ＯＤ１」及び「ＯＤ２」と称することがある。
【００２０】
既述のとおり、太陽電池用バックシートは、太陽電池モジュールの製造工程において、又は、太陽電池モジュールが屋外に設置された際に、微細な傷が付くことがある。黒色の外観を有する太陽電池用バックシートでは、このような微細な傷がピンホールとして顕著に視認される傾向にある。
【００２１】
これに対し、本開示の太陽電池用バックシートは、ポリエステル支持体の太陽電池モジュールが配置される側とは反対側に配置された第１黒色層と、ポリエステル支持体の太陽電池モジュールが配置される側に第２黒色層とを有することで、太陽電池用バックシートの一部において黒色層を貫通する微細孔が生じた場合であっても、光の透過が効果的に抑制されてピンホール耐性が向上する。
さらに、本開示の太陽電池用バックシートでは、第１黒色層及び第２黒色層の光学濃度（ＯＤ）の関係及び第２黒色層の厚みを調整すること、即ち、第１黒色層のＯＤ１及び第２黒色層のＯＤ２が式１及び式２を満たし、第２黒色層のＯＤ２が式３を満たし、かつ、第２黒色層の厚みを１μｍ以上３μｍ以下とすることで、ピンホール耐性に優れ、かつ、太陽電池モジュールの所望とされない加熱が抑制される。
【００２２】
以下では、先ず、第１黒色層のＯＤ１及び第２黒色層のＯＤ２、並びに、第１黒色層及び第２黒色層の厚みに関する事項について詳細に説明し、その後に、本開示の太陽電池用バックシートにおける各構成要素、太陽電池用バックシートの製造方法、太陽電池モジュールなどの詳細について説明する。
【００２３】
本開示の太陽電池用バックシートにおいて、ＯＤ１及びＯＤ２は、下記に示す測定方法及び測定条件により測定することができる。ＯＤ１及びＯＤ２の合計値（ＯＤ１＋ＯＤ２）は、ＯＤ１及びＯＤ２の測定値を加算して算出すればよい。
本開示におけるＯＤ１及びＯＤ２は、Ｘ−ｒｉｔｅ社製のＸ−ｒｉｔｅ  ３１０を用いた透過測定により、ＩＳＯ  Ｓｔａｔｕｓ  Ａフィルタを使用し、アパーチャー３ｍｍにより求めた測定値である。
【００２４】
本開示の太陽電池用バックシートにおいて、第１黒色層及び第２黒色層の厚みは、下記に示す測定方法及び測定条件により測定することができる。
黒色層の厚みは、まず、凍結切片作製用ミクロトーム（クライオスタット）を用いてシートを垂直に切断して断面切片を作製する。次に、この断面切片を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて観察し、その画像から厚みを求めることにより測定する。本開示における、黒色層の厚みは、任意に選択した３箇所の厚みの算術平均値とする。
【００２５】
なお、本開示の太陽電池用バックシートにおいて配置される他の層の厚みも、第１黒色層及び第２黒色層と同様にして測定することができる。
【００２６】
本開示の太陽電池用バックシートは、３≦（ＯＤ１＋ＯＤ２）≦６（式１）が満たされる範囲において、ＯＤ１＞ＯＤ２（式２）及びＯＤ２≧１．５（式３）が満たされ、かつ、第２黒色層の厚みが１μｍ以上３μｍ以下であることで、ピンホール耐性及び太陽電池モジュールの加熱抑制の両方に優れる。
【００２７】
式１に規定される第１黒色層の光学濃度及び第２黒色層の光学濃度の合計値は、本開示の太陽電池用バックシート全体における光透過性の指標となる値である。
既述のとおり、黒色の外観を有する太陽電池用バックシートにおいては、ピンホール耐性を高める観点からは、シート全体の光学濃度（ＯＤ）を高めることが有効であると考えられるが、シート全体の光学濃度（ＯＤ）が高すぎると、太陽電池モジュールが太陽光に曝された際に、光吸収によりモジュールが顕著に加熱してしまう懸念がある。
このため、本開示の太陽電池用バックシートでは、ピンホール耐性を向上させ、かつ、過度な光吸収を抑制する観点から、第１黒色層の光学濃度及び第２黒色層の光学濃度の合計値（ＯＤ１＋ＯＤ２）を、式１に規定される範囲内とする。
【００２８】
一方、第１黒色層の光学濃度及び第２黒色層の光学濃度の合計値（ＯＤ１＋ＯＤ２）が、３未満であるとピンホール耐性が低下する傾向となり、（ＯＤ１＋ＯＤ２）が６超であると光吸収による太陽電池モジュールの加熱が増大する傾向となる。
式１により規定される（ＯＤ１＋ＯＤ２）は、式２及び式３の条件、並びに、第２黒色層の厚みとの相関において、ピンホール耐性及び太陽電池モジュールの加熱抑制の向上の観点から、４．５≦（ＯＤ１＋ＯＤ２）≦５．７であることが好ましい。
【００２９】
太陽電池用バックシートにおける微細な傷は、太陽電池用バックシートの太陽電池モジュールが配置される側とは反対側の面（即ち、本開示の太陽電池用バックシートでは第１黒色層を有する側）に付き易く、ピンホール耐性の観点からは、第１黒色層のＯＤ１が、第２黒色層のＯＤ２よりも高いことが望ましい。かかる観点から、本開示の太陽電池用バックシートは、式２：ＯＤ１＞ＯＤ２の条件を満たす。
【００３０】
本開示の太陽電池用バックシートは、第２黒色層の光学濃度（ＯＤ２）が１．５以上、即ち、式３：ＯＤ２≧１．５の条件を満たす。太陽電池素子側に配置される第２黒色層のＯＤ２が１．５以上であることで、第１黒色層側に傷が生じた場合でも、光の透過が効果的に抑制されて優れたピンホール耐性が得られる。
【００３１】
本開示の太陽電池用バックシートは、さらに、第１黒色層の光学濃度（ＯＤ１）が下記式４を満たし、かつ、第２黒色層の光学濃度（ＯＤ２）が下記式５を満たすことが好ましい。
２．５≦ＯＤ１≦３．５    式４
２．０≦ＯＤ２≦２．５    式５
第１黒色層の光学濃度（ＯＤ１）及び第２黒色層の光学濃度（ＯＤ２）が、上記の式４及び式５を満たすことで、ピンホール耐性及び太陽電池モジュールの加熱抑制をよりバランス良く向上させることができる。
【００３２】
さらに、本開示の太陽電池用バックシートは、第２黒色層の厚みが１μｍ以上３μｍ以下であることで、太陽電池モジュールの加熱が効果的に抑制される。第２黒色層の厚みは、太陽電池モジュールの加熱抑制の観点から、１μｍ〜２．５μｍが好ましく、１．５μｍ〜２．４μｍがより好ましく、２．４μｍが更に好ましい。
【００３３】
また、第１黒色層の厚みが、第２黒色層の厚みよりも大きいことが好ましい。太陽電池用バックシートにおいて、微細な傷がより付き易い側に配置される第１黒色層の厚みを、第２黒色層の厚みよりも大きくすることで、ピンホール耐性をより向上させることができる。
【００３４】
第１黒色層の厚みは、ピンホール耐性の向上、膜厚均一性の観点から、３μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ〜１０μｍが好ましく、５μｍ〜９μｍがより好ましい。
【００３５】
以下、本開示の太陽電池用バックシート及び太陽電池モジュールの構成について、図面を適宜参照しながら、さらに具体的に説明する。なお、各図面において同一の符号を用いて示される構成要素は、同一の構成要素であることを意味する。但し、本開示の太陽電池用バックシートは、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、適宜変更を加えて実施することができる。
【００３６】
図１は、本開示の太陽電池用バックシートの構成の一例を概略的に示している。図１に示す太陽電池用バックシート１００は、ポリステル支持体１０と、ポリステル支持体１０の太陽電池モジュール（不図示）が配置される側とは反対側に配置された第１黒色層１２と、ポリステル支持体１０太陽電池モジュールが配置される側に配置された第２黒色層１４と、を有する。第１黒色層１２の光学濃度、第２黒色層１４の光学濃度は、既述の式１、式２及び式３を満たし、かつ、第２黒色層１４の厚みは１μｍ以上３μｍ以下に設定される。
透明樹脂層１６は、太陽電池用バックシート１００に、洗浄性及び意匠性の観点から、第１黒色層１２のポリステル支持体１０とは反対側に、任意に配置される層である。
【００３７】
図２は、本開示の太陽電池用バックシートを備えた太陽電池モジュールの構成の一例を概略的に示している。本開示の太陽電池用バックシート１００を用いて太陽電池モジュールを製造する際、図２に示すように、太陽電池用バックシート１００の第２黒色層１４側を太陽電池素子（セル）２０を封止する封止材２２と接着させ、第１黒色層１２及び透明樹脂層１６を有する側が太陽電池モジュール２００の裏面側、すなわち大気側となるように配置する。
【００３８】
＜ポリエステル支持体＞
本開示の太陽電池用バックシートは、支持体となる部材として、ポリエステル支持体を有する。ポリエステル支持体は、入手容易性、取扱い性、製造コスト等の観点から、有利である。
ポリエステル支持体は、耐候性の観点から、少なくとも一方向に延伸した延伸フィルムが好ましい。延伸フィルムとしては、１軸延伸フィルム及び２軸延伸フィルムが挙げられ、２軸延伸フィルムがより好ましい。
したがって、ポリエステル支持体としは、２軸延伸ポリエステルフィルムが特に好ましい。以下、ポリエステル支持体として２軸延伸ポリエステルフィルムを用いる場合について説明するが、本開示におけるポリエステル支持体は、２軸延伸ポリエステルフィルムに限定されるものではない。
【００３９】
２軸延伸ポリエステルフィルムは、未延伸のポリエステルフィルムを、第１方向（例えばフィルム走行方向（ＭＤ；Machine Direction））に延伸し、フィルム面に沿って第１方向と直交する第２方向（例えばフィルム幅方向（ＴＤ；Transverse Direction））に延伸することで作製される。
【００４０】
ポリエステルフィルムを形成するポリエステルとしては、例えば、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルが挙げられる。線状飽和ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレートなどが挙げられる。このうち、力学的物性やコストのバランスの点で、ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）が特に好ましい。
【００４１】
ポリエステルは、単独重合体であってもよいし、共重合体であってもよい。更に、ポリエステルに他の種類の樹脂、例えばポリイミド等を少量ブレンドしたものであってもよい。
【００４２】
ポリエステルの種類は、上記に限られるものではなく、公知のポリエステルを使用してもよい。公知のポリエステルとしては、ジカルボン酸成分と、ジオール成分とを用いて合成してもよいし、市販のポリエステルを用いてもよい。
【００４３】
ポリエステルを合成する場合は、例えば、（ａ）ジカルボン酸成分と、（ｂ）ジオール成分と、を周知の方法でエステル化反応及びエステル交換反応の少なくとも一方により反応させることによって、ポリエステルを得ることができる。
【００４４】
（ａ）ジカルボン酸成分としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸等の脂肪族ジカルボン酸類；アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルインダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、９，９’−ビス（４−カルボキシフェニル）フルオレン酸等の芳香族ジカルボン酸；などのジカルボン酸もしくはそのエステル誘導体が挙げられる。
【００４５】
（ｂ）ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール等の脂肪族ジオール類；シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、イソソルビドなどの脂環式ジオール類；ビスフェノールＡ、１，３―ベンゼンジメタノール、１，４−ベンゼンジメタノール、９，９’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンなどの芳香族ジオール類；等のジオール化合物が挙げられる。
【００４６】
（ａ）ジカルボン酸成分として、芳香族ジカルボン酸の少なくとも１種を用いることが好ましい。より好ましくは、ジカルボン酸成分のうち、芳香族ジカルボン酸を主成分として含有する。なお、「主成分」とは、ジカルボン酸成分に占める芳香族ジカルボン酸の割合が８０質量％以上であることをいう。芳香族ジカルボン酸以外のジカルボン酸成分を含んでもよい。このようなジカルボン酸成分としては、芳香族ジカルボン酸などのエステル誘導体等である。
【００４７】
（ｂ）ジオール成分として、脂肪族ジオールの少なくとも１種を用いることが好ましい。脂肪族ジオールとして、エチレングリコールを含むことができ、好ましくはエチレングリコールを主成分として含有することがよい。なお、主成分とは、ジオール成分に占めるエチレングリコールの割合が８０質量％以上であることをいう。
【００４８】
脂肪族ジオール（例えばエチレングリコール）の使用量は、芳香族ジカルボン酸（例えばテレフタル酸）及び必要に応じそのエステル誘導体との合計量の１モルに対して、１．０１５モル〜１．５０モルの範囲であることが好ましい。脂肪族ジオールの使用量は、より好ましくは１．０２モル〜１．３０モルの範囲であり、更に好ましくは１．０２５モル〜１．１０モルの範囲である。脂肪族ジオールの使用量は、１．０１５モル以上の範囲であると、エステル化反応が良好に進行し、１．５０モル以下の範囲であると、例えばエチレングリコールの２量化によるジエチレングリコールの副生が抑えられ、融点、ガラス転移温度、結晶性、耐熱性、耐加水分解性、耐候性など多くの特性を良好に保つことができる。
【００４９】
エステル化反応又はエステル交換反応には、従来から公知の反応触媒を用いることができる。反応触媒としては、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛化合物、マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、アンチモン化合物、チタン化合物、リン化合物などが挙げられる。通常、ポリエステルの製造方法が完結する以前の任意の段階において、重合触媒としてアンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物等を添加することが好ましい。このような方法としては、例えば、ゲルマニウム化合物を例に取ると、ゲルマニウム化合物粉体をそのまま添加することが好ましい。
【００５０】
例えば、エステル化反応工程では、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとを、チタン化合物を含有する触媒の存在下で重合する。このエステル化反応では、触媒であるチタン化合物として、有機酸を配位子とする有機キレートチタン錯体を用い、かつ、工程中に少なくとも、有機キレートチタン錯体と、マグネシウム化合物と、置換基として芳香環を有しない５価のリン酸エステルと、をこの順序で添加する過程を設けることがよい。
【００５１】
具体的には、エステル化反応工程では、まず、初めに、芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジオールを、リン化合物及びマグネシウム化合物の添加に先立って、チタン化合物である有機キレートチタン錯体を含有する触媒と混合する。有機キレートチタン錯体等のチタン化合物は、エステル化反応に対しても優れた触媒活性を持つので、エステル化反応を良好に行なわせることができる。この場合、芳香族ジカルボン酸成分及び脂肪族ジオール成分を混合した中にチタン化合物を加えてもよいし、芳香族ジカルボン酸成分（又は脂肪族ジオール成分）とチタン化合物を混合してから脂肪族ジオール成分（又は芳香族ジカルボン酸成分）を混合してもよい。また、芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成分とチタン化合物とを一括に混合するようにしてもよい。混合は、その方法に特に制限はなく、従来公知の方法により行うことが可能である。
【００５２】
ここで、上記ポリエステルの重合に際し、リン化合物、マグネシウム化合物等の化合物を加えることも好ましい。
５価のリン化合物として、置換基として芳香環を有しない５価のリン酸エステルの少なくとも１種が用いられる。例えば、炭素数２以下の低級アルキル基を置換基として有するリン酸エステル〔（ＯＲ）３−Ｐ＝Ｏ；Ｒ＝炭素数１又は２のアルキル基〕が挙げられ、具体的には、リン酸トリメチル又はリン酸トリエチルが、特に好ましい。
【００５３】
リン化合物の添加量としては、リン（Ｐ）元素換算値が５０ｐｐｍ〜９０ｐｐｍの範囲となる量が好ましい。リン化合物の量は、より好ましくは６０ｐｐｍ〜８０ｐｐｍとなる量であり、さらに好ましくは６０ｐｐｍ〜７５ｐｐｍとなる量である。
【００５４】
ポリエステルにマグネシウム化合物を含めることにより、ポリエステルの静電印加性が向上する。
マグネシウム化合物としては、例えば、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、マグネシウムアルコキシド、酢酸マグネシウム、炭酸マグネシウム等のマグネシウム塩が挙げられる。中でも、エチレングリコールへの溶解性の観点から、酢酸マグネシウムが最も好ましい。
【００５５】
マグネシウム化合物の添加量としては、高い静電印加性を付与するためには、マグネシウム（Ｍｇ）元素換算値が５０ｐｐｍ以上となる量が好ましく、５０ｐｐｍ〜１００ｐｐｍの範囲となる量がより好ましい。マグネシウム化合物の添加量は、静電印加性の付与の点で、好ましくは６０ｐｐｍ〜９０ｐｐｍの範囲となる量であり、さらに好ましくは７０ｐｐｍ〜８０ｐｐｍの範囲となる量である。
【００５６】
エステル化反応工程においては、触媒成分であるチタン化合物と、添加剤であるマグネシウム化合物及びリン化合物とを、下記式（ｉ）から算出される値Ｚが下記の関係式（ｉｉ）を満たす範囲で添加し、溶融重合させる場合が特に好ましい。ここで、Ｐ含有量は芳香環を有しない５価のリン酸エステルを含むリン化合物全体に由来するリン量であり、チタン（Ｔｉ）含有量は、有機キレートチタン錯体を含むＴｉ化合物全体に由来するチタン量である。このように、チタン化合物を含む触媒系でのマグネシウム化合物及びリン化合物の併用を選択し、その添加タイミング及び添加割合を制御することによって、チタン化合物の触媒活性を適度に高く維持しつつも、黄色味の少ない色調が得られ、重合反応時やその後の製膜時（溶融時）などで高温下に曝されても黄着色を生じ難い耐熱性を付与することができる。
（ｉ）Ｚ＝５×（Ｐ含有量［ｐｐｍ］／Ｐ原子量）−２×（Ｍｇ含有量［ｐｐｍ］／Ｍｇ原子量）−４×（Ｔｉ含有量［ｐｐｍ］／Ｔｉ原子量）
（ｉｉ）０≦Ｚ≦５．０
【００５７】
これは、リン化合物はチタンに作用するのみならずマグネシウム化合物とも相互作用することから、３者のバランスを定量的に表現する指標となるものである。
式（ｉ）は、反応可能な全リン量から、マグネシウムに作用するリン分を除き、チタンに作用可能なリンの量を表現したものである。値Ｚが正の場合は、チタンを阻害するリンが余剰な状況にあり、逆に負の場合はチタンを阻害するために必要なリンが不足する状況にあるといえる。反応においては、Ｔｉ、Ｍｇ、及びＰの各原子１個は等価ではないことから、式中の各々のモル数に価数を乗じて重み付けを施してある。
【００５８】
なお、ポリエステルの合成には特殊な合成等が不要であり、安価でかつ容易に入手可能なチタン化合物、このようなリン化合物、マグネシウム化合物を用いて、反応に必要とされる反応活性を持ちながら、色調及び熱に対する着色耐性に優れたポリエステルを得ることができる。
【００５９】
式（ｉｉ）において、重合反応性を保った状態で、色調及び熱に対する着色耐性をより高める観点から、１．０≦Ｚ≦４．０を満たす場合が好ましく、１．５≦Ｚ≦３．０を満たす場合がより好ましい。
【００６０】
エステル化反応工程の好適な態様としては、エステル化反応が終了する前に、芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジオールに、１ｐｐｍ〜３０ｐｐｍのクエン酸又はクエン酸塩を配位子とするキレートチタン錯体を添加することがよい。その後、キレートチタン錯体の存在下に、６０ｐｐｍ〜９０ｐｐｍ（より好ましくは７０ｐｐｍ〜８０ｐｐｍ）の弱酸のマグネシウム塩を添加し、添加後にさらに、６０ｐｐｍ〜８０ｐｐｍ（より好ましくは６５ｐｐｍ〜７５ｐｐｍ）の、芳香環を置換基として有しない５価のリン酸エステルを添加することが好ましい。
【００６１】
エステル化反応工程は、例えば、少なくとも２個の反応器を直列に連結した多段式装置を用いて、エチレングリコールが還流する条件下で、反応によって生成した水又はアルコールを系外に除去しながら実施することができる。
【００６２】
エステル化反応工程は、一段階で行なってもよいし、多段階に分けて行なってもよい。
エステル化反応工程を一段階で行う場合、エステル化反応温度は２３０℃〜２６０℃が好ましく、２４０℃〜２５０℃がより好ましい。
エステル化反応工程を多段階に分けて行う場合、第一反応槽のエステル化反応の温度は２３０℃〜２６０℃が好ましく、より好ましくは２４０℃〜２５０℃であり、圧力は１．０ｋｇ／ｃｍ２〜５．０ｋｇ／ｃｍ２が好ましく、より好ましくは２．０ｋｇ／ｃｍ２〜３．０ｋｇ／ｃｍ２である。第二反応槽のエステル化反応の温度は２３０℃〜２６０℃が好ましく、より好ましくは２４５℃〜２５５℃であり、圧力は０．５ｋｇ／ｃｍ２〜５．０ｋｇ／ｃｍ２、より好ましくは１．０ｋｇ／ｃｍ２〜３．０ｋｇ／ｃｍ２である。さらに３段階以上に分けて実施する場合は、中間段階のエステル化反応の条件は、第一反応槽と最終反応槽の間の条件に設定するのが好ましい。
【００６３】
一方、エステル化反応で生成されたエステル化反応生成物を重縮合反応させて重縮合物を生成する。重縮合反応は、１段階で行なってもよいし、多段階に分けて行うようにしてもよい。
【００６４】
エステル化反応で生成したオリゴマー等のエステル化反応生成物は、引き続いて重縮合反応に供される。この重縮合反応は、多段階の重縮合反応槽に供給することにより好適に行うことが可能である。
【００６５】
例えば、３段階の反応槽で行う場合の重縮合反応条件は、第一反応槽は、反応温度が２５５〜２８０℃、より好ましくは２６５〜２７５℃であり、圧力が１００ｔｏｒｒ〜１０ｔｏｒｒ（１３．３×１０−３ＭＰａ〜１．３×１０−３ＭＰａ）、より好ましくは５０ｔｏｒｒ〜２０ｔｏｒｒ（６．６７×１０−３ＭＰａ〜２．６７×１０−３ＭＰａ）であって、第二反応槽は、反応温度が２６５℃〜２８５℃、より好ましくは２７０℃〜２８０℃であり、圧力が２０ｔｏｒｒ〜１ｔｏｒｒ（２．６７×１０−３ＭＰａ〜１．３３×１０−４ＭＰａ）、より好ましくは１０ｔｏｒｒ〜３ｔｏｒｒ（１．３３×１０−３ＭＰａ〜４．０×１０−４ＭＰａ）であって、最終反応槽内における第三反応槽は、反応温度が２７０℃〜２９０℃、より好ましくは２７５℃〜２８５℃であり、圧力が１０ｔｏｒｒ〜０．１ｔｏｒｒ（１．３３×１０−３ＭＰａ〜１．３３×１０−５ＭＰａ）、より好ましくは５〜０．５ｔｏｒｒ（６．６７×１０−４ＭＰａ〜６．６７×１０−５ＭＰａ）である態様が好ましい。
【００６６】
上記のようにして合成されたポリエステルには、光安定化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、易滑剤（微粒子）、核剤（結晶化剤）、結晶化阻害剤などの添加剤を更に含有させてもよい。
【００６７】
ポリエステルの合成では、エステル化反応により重合した後に、固相重合を行うことが好ましい。固相重合することにより、ポリエステルの含水率、結晶化度、ポリエステルの酸価、すなわち、ポリエステルの末端カルボキシル基の濃度、固有粘度を制御することができる。
特に、固相重合開始時のエチレングリコール（ＥＧ）ガス濃度を固相重合終了時のＥＧガス濃度よりも２００ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍの範囲で高くすることが好ましく、より好ましくは２５０ｐｐｍ〜８００ｐｐｍ、さらに好ましくは３００ｐｐｍ〜７００ｐｐｍの範囲で高くして固相重合することが好ましい。この場合、平均ＥＧガス濃度（固相重合開始時と終了時のガス濃度の平均）を添加することでＡＶ（末端ＣＯＯＨ濃度）を制御できる。即ちＥＧ添加により末端ＣＯＯＨと反応させＡＶを低減できる。ＥＧは１００ｐｐｍ〜５００ｐｐｍが好ましく、より好ましくは１５０ｐｐｍ〜４５０ｐｐｍ、さらに好ましくは２００ｐｐｍ〜４００ｐｐｍである。
【００６８】
また、固相重合の温度は１８０℃〜２３０℃が好ましく、より好ましくは１９０℃〜２１５℃、さらに好ましくは１９５℃〜２０９℃である。
また、固相重合時間は１０時間〜４０時間が好ましく、より好ましくは１４時間〜３５時間、さらに好ましくは１８時間〜３０時間である。
【００６９】
ここで、ポリエステルは、優れた耐加水分解性を有することが好ましい。このためポリエステル中のカルボキシル基含量は５０当量／ｔ（ここで、ｔはｔｏｎ（トン）を意味する）以下が好ましく、より好ましくは３５当量／ｔ以下であり、さらに好ましくは２０当量／ｔ以下である。カルボキシル基含量が５０当量／ｔ以下であると、耐加水分解性を保持し、湿熱経時した場合の強度低下を小さく抑制することができる。カルボキシル基含量の下限は、ポリエステルに形成される層（例えば、黒色層）との間の接着性を保持する点で、２当量／ｔ、より好ましくは３当量／ｔである。
ポリエステル中のカルボキシル基含量は、重合触媒種、製膜条件（製膜温度又は時間）、固相重合、添加剤（末端封止剤等）により調整することが可能である。
【００７０】
（カルボジイミド化合物、ケテンイミン化合物）
原料樹脂がポリエステルであるポリエステルフィルムは、カルボジイミド化合物及びケテンイミン化合物の少なくとも一方を含有してもよい。カルボジイミド化合物及びケテンイミン化合物は、それぞれ１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これにより、サーモ後のポリエステルの劣化を抑え、サーモ後においても良好な絶縁性を維持するのに有効である。
【００７１】
カルボジイミド化合物又はケテンイミン化合物は、それぞれポリエステルに対して、０．１質量％〜１０質量％含有されていることが好ましく、０．１質量％〜４質量％含有されていることがより好ましく、０．１質量％〜２質量％含有されていることがさらに好ましい。カルボジイミド化合物又はケテンイミン化合物の含有量をそれぞれ上記範囲内とすることにより、支持体と隣接する層との間の密着性をより高めることができる。また、支持体の耐熱性を高めることができる。
なお、カルボジイミド化合物とケテンイミン化合物が併用される場合は、２種類の化合物の含有量の合計が、上記範囲内であることが好ましい。
【００７２】
カルボジイミド化合物としては、分子中に１個以上のカルボジイミド基を有する化合物（ポリカルボジイミド化合物を含む）が挙げられ、具体的には、モノカルボジイミド化合物として、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、ｔ−ブチルイソプロピルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、ジ−ｔ−ブチルカルボジイミド、ジ−β−ナフチルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドなどが例示される。ポリカルボジイミド化合物としては、その重合度が、下限が通常２以上、好ましくは４以上であり、上限が通常４０以下、好ましくは、３０以下であるものが使用され、米国特許第２９４１９５６号明細書、特公昭４７−３３２７９号公報、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２８巻、ｐ２０６９−２０７５（１９６３）、及びＣｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ  １９８１、８１巻、第４号、ｐ．６１９−６２１等に記載された方法により製造されたものが挙げられる。
【００７３】
ポリカルボジイミド化合物の製造原料である有機ジイソシアネートとしては、例えば、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートやこれらの混合物を挙げることができ、具体的には、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，６−ジイソプロピルフェニルイソシアネート、１，３，５−トリイソプロピルベンゼン−２，４−ジイソシアネートなどが例示される。
【００７４】
工業的に入手可能な具体的なポリカルボジイミド化合物としては、カルボジライト（登録商標）ＨＭＶ−８ＣＡ（日清紡製）、カルボジライト（登録商標）ＬＡ−１（日清紡製）、スタバクゾール（登録商標）Ｐ（ラインケミー社製）、スタバクゾール（登録商標）Ｐ１００（ラインケミー社製）、スタバクゾール（登録商標）Ｐ４００（ラインケミー社製）、スタビライザー９０００（ラシヒケミ社製）などが例示される。
【００７５】
カルボジイミド化合物は単独で使用することもできるが、複数の化合物を混合して使用することもできる。
【００７６】
また、ケテンイミン化合物としては、下記一般式（Ｋ−Ａ）で表されるケテンイミン化合物を用いることが好ましい。
【００７７】
【化１】
2019009263.tif 000003
【００７８】
一般式（Ｋ−Ａ）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アミノカルボニル基、アリールオキシ基、アシル基又はアリールオキシカルボニル基を表し、Ｒ３は、アルキル基又はアリール基を表す。
【００７９】
ここで、ケテンイミン化合物の窒素原子と窒素原子に結合している置換基Ｒ３を除く部分の分子量は３２０以上であることが好ましい。すなわち、一般式（Ｋ−Ａ）では、Ｒ１−Ｃ（＝Ｃ）−Ｒ２基の分子量は３２０以上であることが好ましい。ケテンイミン化合物の窒素原子と窒素原子に結合している置換基Ｒ３を除く部分の分子量は、３２０以上であることが好ましく、５００〜１５００であることがより好ましく、６００〜１０００であることがさらに好ましい。このように、窒素原子と窒素原子に結合している置換基Ｒ３を除く部分の分子量を上記範囲内とすることにより、支持体とそれと接する層との密着性を高めることができる。これは、窒素原子と窒素原子に結合している置換基Ｒ３を除く部分が一定範囲の分子量を有することで、ある程度の嵩高さをもったポリエステル末端が支持体に接する層に拡散し投錨効果を発揮するためである。
【００８０】
２軸延伸ポリエステルフィルムは、上記の原料樹脂を用いて製膜されたシート物を、互いに直交する２軸方向（第１方向及び第２方向）に順次延伸させることで作製することができる。
【００８１】
ポリエステル支持体の厚みは、特に限定されないが、太陽電池用バックシートの支持体としての強度、耐候性を確保し、かつ、耐電圧性、取扱い性等の観点から、３０μｍ以上３５０μｍが好ましく、１６０μｍ以上３００μｍ以下がより好ましく、さらに好ましくは１８０μｍ以上２８０μｍ以下である。
【００８２】
＜第１黒色層＞
第１黒色層は、ポリエステル支持体の太陽電池素子が配置される側とは反対側（即ち、大気側）に配置される層である。第１黒色層の光学濃度（ＯＤ１）は、第２黒色層の光学濃度（ＯＤ２）と、上記の式１及び式２で示される関係を有する。
第１黒色層のＯＤ１の好適な態様、及び、第１黒色層の好適な厚みは、既述の通りであり、ここでは説明を省略する。
【００８３】
第１黒色層は、着色顔料としての黒色顔料、及び、バインダーを含むことが好ましく、必要に応じて、他の成分を更に含んでいてもよい。
【００８４】
（黒色顔料）
第１黒色層は、黒色の外観を得るため、着色顔料として黒色顔料を含むことが好ましい。第１黒色層に用いられる黒色顔料としては、カーボンブラック、チタンブラック、黒色の複合金属酸化物などの黒色顔料が挙げられる。
【００８５】
中でも、黒色顔料としては、カーボンブラックを用いることが好ましい。
カーボンブラックは、粒子径が０．１μｍ〜０．８μｍのカーボンブラックの粒子であることが好ましい。カーボンブラックは、粒子を分散剤とともに水に分散して使用されることが好ましい。
カーボンブラックは、商業的に入手することができるものを使用することができ、例えば、ＭＦ−５６３０ブラック（大日精化（株）製）、特開２００９−１３２８８７号公報の段落［００３５］に記載のもの等を用いることができる。
【００８６】
黒色の複合金属酸化物としては、鉄、マンガン、コバルト、クロム、銅、及びニッケルから選ばれる少なくとも１種を含む複合金属酸化物が好ましく、鉄、マンガン、コバルト、クロム、銅、及びニッケルから選ばれる少なくとも２種を含む複合金属酸化物がより好ましい。中でも、カラーインデックスがＰｉｇｍｅｎｔ・Ｂｌａｃｋ（以下、ＰＢｋ）２６、ＰＢｋ２７、及びＰＢｋ２８、並びにＰｉｇｍｅｎｔ・Ｂｌｕｅ（以下、ＰＢｒ）３４から選ばれる少なくとも１つの顔料がより特に好ましい。
なお、上記の顔料のうち、ＰＢｋ２６は、鉄、マンガン、及び銅の複合酸化物であり、ＰＢｋ２７は、鉄、コバルト、及びクロムの複合酸化物であり、ＰＢｋ−２８は、銅、クロム、及びマンガンの複合酸化物であり、ＰＢｒ３４は、ニッケル及び鉄の複合酸化物である。
黒色の複合金属酸化物は、商業的に入手することができるものを使用することができ、例えば、ＭＦ−５５３３ブラック（大日精化（株）製）等を用いることができる。
【００８７】
第１黒色層における黒色顔料の含有量は、ピンホール耐性及び色味の観点から、第１黒色層の全質量に対して、５質量％以上２０質量％以下が好ましく、７質量％以上１２質量％以下がより好ましく、８質量％以上１０質量％以下がさらに好ましい。
【００８８】
第１黒色層は、黒色の外観を損ねない範囲において、黒色顔料以外の他の着色顔料を含んでもよいが、着色顔料として黒色顔料のみを含むことが好ましい。
【００８９】
（バインダー）
第１黒色層は、バインダーを少なくとも１種含有することが好ましい。
第１黒色層に含有されるバインダーとしては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂等を挙げることができる。中でも、長期耐候性の観点から、アクリル樹脂が好ましい。
【００９０】
−アクリル樹脂−
アクリル樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルアクリレート等を含むポリマー等が挙げられ、太陽光、風雨等に対する耐候性向上の点で、シリコーンとアクリルとが複合化したシリコーン／アクリル複合樹脂、スチレン／アクリル複合樹脂、アクリルとフッ素化合物とが複合化したアクリル／フッ素複合樹脂が好ましい。
【００９１】
アクリル樹脂としては、上市されている市販品を用いてもよく、例えば、ＡＳ−５６３Ａ（ダイセルファインケム（株）製）、ジュリマー（登録商標）ＥＴ−４１０、ＳＥＫ−３０１（ともに日本純薬工業（株）製）、ボンロンＰＳ−００１、ボンロンＰＳ−００２（ともに三井化学（株）製）が挙げられる。
また、シリコーン／アクリル複合樹脂としては、例えば、セラネート（登録商標）ＷＳＡ１０６０、ＷＳＡ１０７０（ともにＤＩＣ（株）製）、及びＨ７６２０、Ｈ７６３０、Ｈ７６５０（ともに旭化成ケミカルズ（株）製）が挙げられる。
【００９２】
上記のシリコーン／アクリル複合樹脂は、分子鎖中に（ポリ）シロキサン構造とアクリル構造とを有するポリマーである。第２黒色層は、シリコーン／アクリル複合樹脂を含むことで、太陽電池用バックシートのポリエステルフィルムなどの隣接材料との接着性、及び湿熱環境下での耐久性により優れたものとなる。
シリコーン／アクリル複合樹脂は、分子鎖中に（ポリ）シロキサン構造とアクリル構造とを有していれば、特に制限はなく、（ポリ）シロキサン構造単位及びアクリル構造を有する化合物の単独重合体（ホモポリマー）、又は（ポリ）シロキサン構造単位とアクリル構造単位とを含む共重合体のいずれでもよい。
シリコーン／アクリル複合樹脂は、（ポリ）シロキサン構造として、下記一般式（１）で表されるシロキサン構造単位を有するものが好ましい。
【００９３】
【化２】
2019009263.tif 000004
【００９４】
一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は１価の有機基を表す。ここで、Ｒ１とＲ２とは同一でも異なってもよく、また、複数存在するＲ１及びＲ２は各々、互いに同一でも異なってもよい。ｎは、１以上の整数を表す。
シリコーン樹脂中のシロキサン構造単位である「−（Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）−Ｏ）ｎ−」の部分構造は、線状、分岐状あるいは環状の構造を有する各種の（ポリ）シロキサン構造を形成しうるシロキサンセグメントである。
【００９５】
Ｒ１及びＲ２がハロゲン原子を表す場合のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子等を挙げることができる。
Ｒ１及びＲ２が１価の有機基を表す場合の１価の有機基としては、Ｓｉ原子と共有結合可能な基であればいずれでもよく、例えば、アルキル基（例：メチル基、エチル基など）、アリール基（例：フェニル基など）、アラルキル基（例：ベンジル基、フェニルエチルなど）、アルコキシ基（例：メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基など）、アリールオキシ基（例；フェノキシ基など）、メルカプト基、アミノ基（例：アミノ基、ジエチルアミノ基など）、アミド基等が挙げられる。これらの有機基は、無置換でも置換基をさらに有してもよい。
ｎは、１〜５０００であることが好ましく、１〜１０００であることがより好ましい。
【００９６】
中でも、ポリエステルフィルム等の隣接材料との接着性及び湿熱環境下での耐久性の点で、Ｒ１、Ｒ２としては各々独立に、水素原子、塩素原子、臭素原子、無置換の又は置換された炭素数１〜４のアルキル基（特にメチル基、エチル基）、無置換の又は置換されたフェニル基、無置換の又は置換されたアルコキシ基、メルカプト基、無置換のアミノ基、アミド基が好ましく、より好ましくは、湿熱環境下での耐久性の点で、無置換の又は置換されたアルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基）である。
【００９７】
樹脂中における「−（Ｓｉ(Ｒ１) (Ｒ２)−Ｏ）ｎ−」の部分（一般式（１）で表される（ポリ）シロキサン構造単位）の比率は、樹脂の全質量に対して、１５質量％〜８５質量％であることが好ましく、中でも、ポリエステルフィルム表面の強度向上を図り、引っ掻きや擦過等による傷の発生を防ぎ、かつ、ポリエステルフィルム等の隣接材料との接着性及び湿熱環境下での耐久性により優れる観点から、（ポリ）シロキサン構造単位の比率は、２０質量％〜８０質量％の範囲がより好ましい。（ポリ）シロキサン構造単位の比率が１５質量％以上であると、ポリエステルフィルム表面の強度が向上し、引っ掻きや擦過、飛来した小石等の衝突で生じる傷の発生が防止され、また支持体をなすポリエステルフィルム等の隣接材料との接着性に優れる。傷の発生抑止により耐候性が向上し、熱や水分が与えられて劣化しやすい剥離耐性、形状安定性、並びに湿熱環境下に曝された場合の接着耐久性が効果的に高められる。また、（ポリ）シロキサン構造単位の比率が８５質量％以下であると、液を安定に保つことができる。
【００９８】
アクリル樹脂が（ポリ）シロキサン構造単位とアクリル構造単位とを有する共重合ポリマーである場合、分子鎖中に一般式（１）で表される（ポリ）シロキサン構造単位を質量比率で１５質量％〜８５質量％と、アクリル構造単位を質量比率で８５質量％〜１５質量％とを、含んでいる場合が好ましい。このような共重合ポリマーを含有することにより、ポリエステルフィルムの膜強度が向上し、引っ掻きや擦過等による傷の発生を防ぎ、支持体をなすポリエステルフィルムとの接着性、すなわち熱や水分が与えられて劣化しやすい剥離耐性、形状安定性、並びに湿熱環境下での耐久性を、従来に比べて飛躍的に向上させることができる。
【００９９】
共重合ポリマーとしては、シロキサン化合物（ポリシロキサンを含む）と、アクリル系モノマーと、場合により非シロキサン系モノマー（アクリル系モノマーを除く）及び非シロキサン系ポリマーから選ばれる化合物と、が共重合し、一般式（１）で表される（ポリ）シロキサン構造単位と、アクリル構造単位と、場合により非シロキサン系の構造単位と、を有するブロック共重合体であることが好ましい。
この場合、シロキサン化合物、並びに共重合されるアクリル系モノマー、非シロキサン系モノマー及び非シロキサン系ポリマーは、１種単独でもよく、２種以上であってもよい。
【０１００】
（ポリ）シロキサン構造単位と共重合する非シロキサン系構造単位（アクリル系モノマー、非シロキサン系モノマー及び非シロキサン系ポリマーに由来）は、アクリル系重合体に由来のポリマーセグメントを有していることが好ましい。アクリル系重合体に由来のポリマーセグメントを有することで、調製が容易であることに加え、耐加水分解性、ポリエステルフィルムとの密着性に優れたものとなる。
非シロキサン系構造単位を形成する重合体については、アクリル構造単位の１種単独でもよいし、アクリル構造単位を含む２種以上が併用されてもよい。
【０１０１】
第１黒色層は、アクリル樹脂を１種単独で用いてもよいし、他の樹脂と併用してもよい。他の樹脂を併用する場合、（ポリ）シロキサン構造を含む複合樹脂等のアクリル樹脂の含有比率は、全樹脂量の３０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上である。アクリル樹脂の含有比率が３０質量％以上であることで、ポリエステルフィルムとの密着がより良好になり、また、湿熱環境下での耐久性により優れたものとなる。
【０１０２】
樹脂の分子量としては、５，０００〜１００，０００が好ましく、１０，０００〜５０，０００がより好ましい。
【０１０３】
（ポリ）シロキサン構造単位を有する樹脂の調製には、（ｉ）前駆ポリマーと、一般式（１）で表される構造単位を有するポリシロキサンとを反応させる方法、（ii）前駆ポリマーの存在下に、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方が加水分解性基である一般式（１）で表される構造単位を有するシラン化合物を加水分解縮合させる方法、等の方法を利用することができる。
（ii）の方法で用いられるシラン化合物としては、各種シラン化合物が挙げられるが、アルコキシシラン化合物が特に好ましい。
【０１０４】
（ｉ）の方法により樹脂を調製する場合、例えば、前駆ポリマーとポリシロキサンの混合物に、必要に応じて水と触媒を加え、２０℃〜１５０℃程度の温度で３０分〜３０時間程度（好ましくは５０℃〜１３０℃で１時間〜２０時間）反応させることにより調製することができる。触媒としては、酸性化合物、塩基性化合物、金属含有化合物等の各種のシラノール縮合触媒を添加することができる。
また、（ii）の方法により樹脂を調製する場合、例えば、前駆ポリマーとアルコキシシラン化合物の混合物に、水とシラノール縮合触媒を添加して、２０℃〜１５０℃程度の温度で３０分〜３０時間程度（好ましくは５０℃〜１３０℃で１時間〜２０時間）加水分解縮合を行うことにより調製することができる。
【０１０５】
また、（ポリ）シロキサン構造を有するアクリル樹脂は、上市されている市販品を用いてもよく、例えば、ＤＩＣ（株）製のセラネートシリーズ（例えば、セラネート（登録商標）ＷＳＡ１０７０、同ＷＳＡ１０６０等）、旭化成ケミカルズ(株)製のＨ７６００シリーズ(Ｈ７６５０，Ｈ７６３０，Ｈ７６２０等）、ＪＳＲ（株）製の無機・アクリル複合エマルジョンなどを使用することができる。
【０１０６】
上記のアクリル／フッ素複合樹脂としては、−（ＣＦＸ１−ＣＸ２Ｘ３）−で表される繰り返し単位とアクリル繰り返し単位とを有するポリマーである。式中の、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子、又は炭素数１〜３のパーフルオロアルキル基を表す。
【０１０７】
アクリル／フッ素複合樹脂の具体的な例としては、オブリガード（登録商標）ＳＷ００１１Ｆ（ＡＧＣコーテック（株）製）、ＳＩＦＣＬＥＡＲ Ｆ１０１、ＳＩＦＣＬＥＡＲ（登録商標）  Ｆ１０１、Ｆ１０２、ＳＩＦＣＬＥＡＲ Ｓ３０１（ＪＳＲ（株）製）、ＫＹＮＡＲ ＡＱＵＱＴＥＣ ＡＲＣ、ＦＭＡ−１２（ともにアルケマ（株）製）等が挙げられる。
【０１０８】
アクリル樹脂としては、有機溶剤に溶解させて用いるものでも、水に分散させて用いるものでもよい。環境負荷が小さい点で、後者が好ましい。
【０１０９】
アクリル樹脂の水分散物については、例えば、特開２００３−２３１７２２号公報、特開２００２−２０４０９号公報、特開平９−１９４５３８号公報等に記載されており、これらの公報に記載のポリマーを適用しうる。
【０１１０】
第１黒色層中のアクリル樹脂の含有量は、第１黒色層のポリエステル支持体との密着が良化する点で、０．５ｇ／ｍ２〜２０．０ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、８．０ｇ／ｍ２〜２０．０ｇ／ｍ２の範囲がより好ましい。
【０１１１】
中でも、第１黒色層は、ポリマー（バインダー）として、ＤＩＣ（株）製のセラネートシリーズ、ＪＳＲ（株）製の無機・アクリル複合エマルジョン、ＪＳＲ（株）製のＳＩＦＣＬＥＡＲシリーズを用いた形態が好ましい。
【０１１２】
第１黒色層が含有するバインダーとしては、アクリル樹脂を１種単独で用いるほか、２種以上を併用してもよい。
また、全樹脂の５０質量％を超えない範囲で、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリオレフィン、シリコーン樹脂などの、アクリル樹脂以外の樹脂を併用してもよい。アクリル樹脂以外の樹脂の含有比率が、第１黒色層中の樹脂成分（バインダー）に対して、５０質量％以下であることで、耐候性向上効果が得られる。
【０１１３】
（他の成分）
第１黒色層は、必要に応じて、例えば、架橋剤、界面活性剤、フィラー、紫外線吸収剤等の他の成分を含んでいてもよい。中でも、第１黒色層は、第１黒色層の強度と耐久性をより向上させる観点から、樹脂に架橋剤を添加し、架橋剤由来の架橋構造が形成されていることが好ましい。
【０１１４】
−架橋剤−
架橋剤としては、エポキシ系、イソシアネート系、メラミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系等の架橋剤を挙げることができる。架橋剤の中でも、第１黒色層とポリエステルフィルムとの間、又は第１黒色層と下塗り層との間の、湿熱経時後の密着性を確保する観点から、特にオキサゾリン系架橋剤が好ましい。
【０１１５】
オキサゾリン系架橋剤の具体例としては、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン、２，２’−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−メチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−トリメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−テトラメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２、２’−ヘキサメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−オクタメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス−（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、ビス−（２−オキサゾリニルシクロヘキサン）スルフィド、ビス−（２−オキサゾリニルノルボルナン）スルフィド等の化合物が挙げられる。さらに、これらの化合物の（共）重合体も好ましく利用することができる。
【０１１６】
オキサゾリン系架橋剤は、市販品を用いてもよく、例えば、エポクロス（登録商標）Ｋ２０１０Ｅ、Ｋ２０２０Ｅ、Ｋ２０３０Ｅ、ＷＳ５００、ＷＳ７００〔いずれも（株）日本触媒製〕等を用いることができる。
【０１１７】
−架橋剤の触媒−
第１黒色層には、架橋剤と共に、架橋剤の触媒をさらに併用してもよい。
架橋剤の触媒を含有することで、バインダー（樹脂）と架橋剤との架橋反応が促進され、耐溶剤性の向上が図られる。また、架橋が良好に進むことで、第２黒色層の強度、寸法安定性がより改善できる。特に、架橋剤としてオキサゾリン基を有する架橋剤（オキサゾリン系架橋剤）を用いる場合、架橋剤の触媒を併用することが好ましい。
【０１１８】
架橋剤の触媒としては、オニウム化合物を挙げることができる。
オニウム化合物としては、アンモニウム塩、スルホニウム塩、オキソニウム塩、ヨードニウム塩、ホスホニウム塩、ニトロニウム塩、ニトロソニウム塩、ジアゾニウム塩等が好適に挙げられる。
【０１１９】
オニウム化合物の具体例としては、リン酸一アンモニウム、リン酸二アンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸アンモニウム、スルファミン酸アンモニウム、イミドジスルホン酸アンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、塩化ベンジルトリメチルアンモニウム、塩化トリエチルベンジルアンモニウム、四フッ化ホウ素テトラブチルアンモニウム、六フッ化燐テトラブチルアンモニウム、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、硫酸テトラブチルアンモニウム等のアンモニウム塩；
ヨウ化トリメチルスルホニウム、四フッ化ホウ素トリメチルスルホニウム、四フッ化ホウ素ジフェニルメチルスルホニウム、四フッ化ホウ素ベンジルテトラメチレンスルホニウム、六フッ化アンチモン２−ブテニルテトラメチレンスルホニウム、六フッ化アンチモン３−メチル−２−ブテニルテトラメチレンスルホニウム等のスルホニウム塩；
四フッ化ホウ素トリメチルオキソニウム等のオキソニウム塩；
塩化ジフェニルヨードニウム、四フッ化ホウ素ジフェニルヨードニウム等のヨードニウム塩；
六フッ化アンチモンシアノメチルトリブチルホスホニウム、四フッ化ホウ素エトキシカルボニルメチルトリブチルホスホニウム等のホスホニウム塩；
四フッ化ホウ素ニトロニウム等のニトロニウム塩；四フッ化ホウ素ニトロソニウム等のニトロソニウム塩；
塩化４−メトキシベンゼンジアゾニウム等のジアゾニウム塩、
等が挙げられる。
【０１２０】
これらの中でも、オニウム化合物としては、硬化時間の短縮の点で、アンモニウム塩、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、ホスホニウム塩がより好ましく、アンモニウム塩がより好ましい。オニウム化合物は、安全性、ｐＨ、及びコストの観点からは、リン酸系、塩化ベンジル系の化合物が好ましい。オニウム化合物の中でも、リン酸二アンモニウムが特に好ましい。
【０１２１】
第１黒色層に架橋剤を用いる場合、架橋剤の含有量としては、第１黒色層に含まれる樹脂成分（バインダー）１００質量部に対して、０．５質量部以上３０質量部以下が好ましく、より好ましくは３質量部以上１５質量部以下である。架橋剤の含有量が０．５質量部以上であると、第１黒色層の強度及び接着性を保持しながら、良好な架橋効果が得られる。また、架橋剤の含有量が３０質量％以下であると、第１黒色層形成用に調製した塗布液のポットライフを長く保つことができる。架橋剤の含有量が１５質量％以下であると、塗布面状がより改善される。
【０１２２】
−界面活性剤−
界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤などの公知の界面活性剤が挙げられる。
第１黒色層が界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の含有量としては、０．１ｍｇ／ｍ２〜１０ｍｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは０．５ｍｇ／ｍ２〜３ｍｇ／ｍ２である。界面活性剤の含有量が０．１ｍｇ／ｍ２以上であると、塗布液のハジキの発生を抑えて良好な層を形成しやすい。界面活性剤の含有量が１０ｍｇ／ｍ２以下であると、ポリエステル支持体等との接着を良好に行うことができる。
【０１２３】
−フィラー−
フィラーとしては、第２黒色層にて後述するフィラーと同様のフィラーを用いることができる。
【０１２４】
−紫外線吸収剤−
紫外線吸収剤としては、有機系の紫外線吸収剤及び無機系の紫外線吸収剤のいずれを用いてもよい。
有機系の紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、トリアジン系、サリチル酸系、シュウ酸アニリド系、マロン酸エステル系、安息香酸系、ケイ皮酸系、又はジベンゾイルメタン系の紫外線吸収剤を用いることができる。
具体的には、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤として、例えばＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２６が挙げられる。
トリアジン系の紫外線吸収剤として、例えばＴｉｎｕｖｉｎ４００、Ｔｉｎｕｖｉｎ４７９、Ｔｉｎｕｖｉｎ４００−ＤＷ、Ｔｉｎｕｖｉｎ４７９−ＤＷ（いずれもＢＡＳＦ社製）が挙げられる。
シュウ酸アニリド系の紫外線吸収剤として、例えばＨｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）３２６０ＨＰ（クラリアント社製）が挙げられる。
マロン酸エステル系の紫外線吸収剤として、例えばＨｏｓｔａｖｉｎＰＲ２５（クラリアント社製）が挙げられる。
ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤として、例えばサイアソーブ（登録商標）ＵＶ５３１（サイテックインダストリーズ社製）が挙げられる。
また、紫外線吸収剤に加えて、さらに光安定剤を含んでよい。光安定剤としては、ヒンダードフェノール又はヒンダードアミンを用いてもよい。
【０１２５】
無機系の紫外線吸収剤としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウムなどの金属酸化物、カーボン、フラーレン、カーボンファイバー、カーボンナノチューブなどの炭素系成分、等が挙げられる。
【０１２６】
紫外線吸収剤の第１黒色層中における含有量としては、紫外線吸収剤の種類により異なるが、０．２ｇ／ｍ２以上２０ｇ／ｍ２以下の範囲が好ましく、０．３ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下の範囲がより好ましい。
【０１２７】
＜下塗り層＞
太陽電池用バックシートは、ポリエステル支持体と第１黒色層との間に下塗り層を配置してもよい。
第１黒色層側の下塗り層としては、例えば、アクリル樹脂を含み、第１方向に延伸されたポリエステルフィルムの一方面に、第２方向への延伸前に塗布液を塗布した後、第２方向に延伸されること（いわゆるインラインコート）で形成される塗布層（以下、インラインコート層とも称されることがある。）を適用することができる。一軸延伸されたポリエステルフィルム上に下塗り層を形成した状態で２軸延伸することで、形成される下塗り層のポリエステルフィルムへの密着が高められる。
２軸延伸ポリエステルフィルムの両面に下塗り層を有する場合、下塗り層は互いに厚み及び組成等が同一でも異なっていてもよい。
【０１２８】
下塗り層は、例えば、樹脂成分としてアクリル樹脂を含み、アクリル樹脂の一部に代えて他の樹脂が含有されていてもよい。また、下塗り層には、必要に応じて、更に種々の添加剤が含有されてもよい。
【０１２９】
アクリル樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルアクリレート等を含有するポリマー等が好ましい。アクリル樹脂としては上市されている市販品を用いてもよく、例えば、ＡＳ−５６３Ａ（ダイセルファインケム（株）製）、ジュリマー（登録商標）ＥＴ−４１０、同ＳＥＫ−３０１（ともに日本純薬工業（株）製）、ボンロンＰＳ−００１、ボンロンＰＳ−００２（ともに三井化学（株）製）が挙げられる。
【０１３０】
他の樹脂としては、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリウレタンから選ばれる１種類以上のポリマーが挙げられる。
ポリオレフィンとしては、例えば、変性ポリオレフィン共重合体が好ましい。ポリオレフィンとしては、上市されている市販品を用いてもよく、例えば、アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ、ＳＤ−１０１０、ＴＣ−４０１０、ＴＤ−４０１０（ともにユニチカ（株）製）、ハイテックＳ３１４８、Ｓ３１２１、Ｓ８５１２（ともに東邦化学（株）製）、ケミパール（登録商標）Ｓ−１２０、Ｓ−７５Ｎ、Ｖ１００、ＥＶ２１０Ｈ（ともに三井化学（株）製）などを挙げることができる。その中でも、低密度ポリエチレン、アクリル酸エステル、無水マレイン酸の三元共重合体である、アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ、ユニチカ（株）製を用いることが密着性を向上させる上で好ましい。
【０１３１】
ポリオレフィンは、単独で用いても２種以上併用して用いてもよい。２種以上を併用する場合は、アクリル樹脂とポリオレフィンの組合せ、ポリエステルとポリオレフィンの組合せ、又はウレタン樹脂とポリオレフィンの組合せが好ましく、アクリル樹脂とポリオレフィンの組合せがより好ましい。
アクリル樹脂とポリオレフィンとを組合せて用いる場合、下塗り層中のポリオレフィンとアクリル樹脂との合計に対するアクリル樹脂の含有量は、２５質量％〜１００質量％が好ましく、５０質量％〜１００質量％がより好ましく、７５質量％〜１００質量％が特に好ましい。
一方、例えばアクリル樹脂を含まずにポリオレフィンのみを用いた下塗り層を形成すると、インラインコート法で下塗り層を形成しても下塗り層と第２黒色層との間の密着の改善効果が乏しい。
【０１３２】
ポリオレフィンに、ポリエステル（例えば、バイロナール（登録商標）ＭＤ−１２４５（東洋紡（株）製）を好ましく組合せて用いることができる。また、ポリオレフィンにポリウレタンを加えることも好ましく、例えば、カーボネート系ポリウレタンが好ましく、例えば、スーパーフレックス（登録商標）４６０（第一工業製薬（株）製）を好ましく用いることができる。
【０１３３】
ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）等が好ましい。ポリエステルとしては、上市されている市販品を用いてもよく、例えば、バイロナール（登録商標）ＭＤ−１２４５(東洋紡
（株）製）を好ましく用いることができる。
ポリウレタンとしては、例えば、カーボネート系ウレタン樹脂が好ましく、例えば、スーパーフレックス（登録商標）４６０（第一工業製薬（株）製）を好ましく用いることができる。
【０１３４】
下塗り層が含み得る架橋剤としては、エポキシ系、イソシアネート系、メラミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系等の架橋剤を挙げることができる。中でも、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤及びイソシアネート系架橋剤から選ばれる少なくとも１種以上の架橋剤であることが好ましい。
架橋剤としては、第１黒色層において説明した架橋剤を下塗り層にも適用できる。
【０１３５】
下塗り層の厚みとしては、特に制限はなく、１０ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲が好ましく、１０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲がより好ましく、１００ｎｍ〜５００ｎｍがさらに好ましい。
【０１３６】
＜第２黒色層＞
第２黒色層は、ポリエステル支持体の太陽電池素子が配置される側（即ち、太陽電池も素子側）に配置される層である。第２黒色層の光学濃度（ＯＤ２）は、第１黒色層の光学濃度（ＯＤ１）と、上記の式１及び式２で示される関係を有し、上記の式３を満たす。また、第２黒色層の厚みは１μｍ以上３μｍ以下である。
第２黒色層のＯＤ１の好適な態様、及び、第２黒色層の好適な厚みは、既述の通りであり、ここでは説明を省略する。
【０１３７】
第２黒色層は、ポリエステル支持体の表面に直接配置されてもよいし、ポリエステル支持体上に配置した下塗り層の上に配置されてもよい。
【０１３８】
第２黒色層は、着色顔料としての黒色顔料、及び、バインダーを含むことが好ましく、必要に応じて、他の成分を更に含んでいてもよい。
【０１３９】
（黒色顔料）
第２黒色層は、黒色の外観を得るため、着色顔料として黒色顔料を含むことが好ましい。第２黒色層に用いられる黒色顔料としては、カーボンブラック、チタンブラック、黒色の複合金属酸化物などの黒色顔料が挙げられる。
【０１４０】
第２黒色層に用いられる黒色顔料は、第１黒色層について既述した黒色顔料と同様のものを好適に用いることができる。中でも、良好な黒色の外観が得られる観点から、黒色顔料としてはカーボンブラックを用いることが好ましい。
【０１４１】
第２黒色層における黒色顔料の含有量は、太陽電池モジュールの加熱抑制の観点から、第２黒色層の全質量に対して、８質量％以上３８質量％以下が好ましく、１３質量％以上２２質量％以下がより好ましく、１６質量％以上２０質量％以下がさらに好ましい。
【０１４２】
第２黒色層は、黒色顔料以外の他の着色顔料を含まないことが好ましく、カーボンブラック以外の他の着色顔料を含まないことがより好ましい。
カーボンブラックのみにより発現する黒色の色味は、単結晶シリコンが有する黒色の色味と適合する。したがって、第２黒色層が、カーボンブラック以外の他の着色顔料を含まないことは、単結晶シリコンを用いた太陽電池素子が適用される場合において、太陽電池用バックシートの黒色の色味と太陽電池素子の黒色の色味とが適合し、外観上の優れた調和が図れ、意匠性が向上することから、特に好ましい。
【０１４３】
（バインダー）
第２黒色層に含有されるバインダーとしては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂等を挙げることができる。第２黒色層に用いられるバインダーとしては、第１黒色層について既述したバインダーと同様のものバインダーも用いることができる。中でも、アクリル樹脂が好ましく、好適な態様の一つとしてスチレン／アクリル複合樹脂が挙げられる。
【０１４４】
（フィラー）
フィラーとしては、コロイダルシリカなどの公知のフィラーを用いることができる。フィラーの含有量は、第２黒色層の樹脂成分（バインダー）に対して、２０質量％以下が好ましく、より好ましくは１５質量％以下である。フィラーの含有量が２０質量％以下であると、第２黒色層の面状をより良好に保つことができる。
【０１４５】
（他の成分）
第２黒色層は、必要に応じて、例えば、架橋剤、界面活性剤、フィラー、紫外線吸収剤等の他の成分を含んでいてもよい。中でも、第２黒色層は、第２黒色層の強度と耐久性をより向上させる観点から、樹脂に架橋剤を添加し、架橋剤由来の架橋構造が形成されていることが好ましい。
【０１４６】
−架橋剤、架橋触媒−
第２黒色層に含有される架橋剤及び架橋触媒としては、第１黒色層で使用可能な架橋剤と同様である。
【０１４７】
架橋剤の第２黒色層中における含有量としては、第２黒色層中のバインダーに対して、５質量％以上４０質量％以下が好ましく、１０質量％以上３０質量％以下がより好ましい。架橋剤の含有量が５質量％以上であると、強度及び接着性を保持しつつ、架橋効果に優れた第２黒色層が得られる。また、架橋剤の含有量が４０質量％以下であると、第２黒色層形成用に調製された塗布液のポットライフをより長く保つことができる。
【０１４８】
また、第２黒色層に含まれる上記以外の他の添加剤（界面活性剤、紫外線吸収剤、等）としては、第１黒色層について既述したものと同様のものを好適に用いることができ、他の添加剤の添加量は、第１黒色層において既述した添加量と同様である。
【０１４９】
＜易接着層＞
太陽電池用バックシートは、ポリエステル支持体の第２黒色層側に易接着層が配置されてもよい。
易接着層は、太陽電池モジュールを作製する際に太陽電池素子を備えた電池側基板（特にエチレン酢酸ビニル共重合体、以下「ＥＶＡ」と記す場合がある。）に対する太陽電池用バックシートの接着性を高めるために配置される層である。以下、ＥＶＡを封止材として電池セルが封止された電池側基板に接触させて配置される易接着層を「ＥＶＡ側易接着層」という。
ＥＶＡ側易接着層は、ポリエステル支持体と第２黒色層との間に配される下塗り層、第２黒色層上に更に配されるオーバーコート層などを設けることで形成することができる。
なお、第２黒色層側の下塗り層としては、第１黒色層側の下塗り層として既述した下塗り層と同様の構成を挙げることができ、ポリエステル支持体の両面に下塗り層を形成する場合は、両面に同様の構成の下塗り層を設けてもよいし、異なる構成の下塗り層を設けてもよい。
【０１５０】
＜オーバーコート層＞
太陽電池用バックシートは、ポリエステル支持体の第２黒色層の上にさらにオーバーコート層を有してもよい。オーバーコート層は、少なくともバインダーを含み、必要に応じて、架橋剤、他の添加剤を用いることができる。
【０１５１】
オーバーコート層に含まれるバインダーとしては、第１黒色層に使用可能なバインダーと同様のものを好ましく用いることができる。
【０１５２】
オーバーコート層に含まれる架橋剤としては、第１黒色層で使用可能な架橋剤と同様である。
オーバーコート層を形成するための塗布液中の架橋剤の含有量としては、オーバーコート層中のバインダーに対して、５質量％以上４０質量％以下が好ましく、１０質量％以上３０質量％以下がより好ましい。架橋剤の上記含有量が５質量％以上であると、強度及び接着性を保持しつつ、架橋効果に優れたポリマー層（オーバーコート層）が得られる。架橋剤の上記含有量が４０質量％以下であると、オーバーコート層形成用に調製された塗布液のポットライフをより長く保つことができる。
【０１５３】
オーバーコート層に含まれる、架橋剤以外の他の添加剤としては、第１黒色層について既述した他の添加剤と同様の添加剤を好適に用いることができ、他の添加剤の添加量も、第１黒色層について既述した添加量と同様である。
【０１５４】
オーバーコート層の厚みは、０．１μｍ以上５．０μｍ以下の範囲が好ましく、より好ましくは０．２μｍ以上３．５μｍ以下の範囲である。オーバーコート層の厚みを０．１μｍ以上５．０μｍ以下の範囲にすることで、太陽電池モジュールの作製に用いる電池側基板に配置された封止材との間の接着性を強固にすることができる。
【０１５５】
＜透明樹脂層＞
太陽電池用バックシートは、第１黒色層のポリエステル支持体とは反対側にさらに透明樹脂層を有してもよい。
透明樹脂層は、少なくともバインダーを含み、無機粒子を含むことが好ましく、必要に応じて、他の成分を用いることができる。
【０１５６】
本開示において、透明とは、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの可視光の透過率が、８０％以上であることを意味する。したがって、本開示において「透明樹脂層」とは、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの可視光の透過率が８０％以上である樹脂層を指す。「透明樹脂層」の可視光の透過率は、９０％以上であることが好ましい。
透明樹脂層の光透過率は、分光光度計を用いて測定することができ、例えば、日立製作所（株）製の分光光度計Ｕ−３３１０を用いることができる
【０１５７】
透明樹脂層は、意匠性、ブロッキング性、の観点から、光沢度が１０〜７０であることが好ましく、２０〜５０であることがより好ましい。
本開示における光沢度は、ＨＯＲＩＢＡ社製のＧＬＯＳＳ  ＣＨＥＣＫＥＲ  ＩＧ−４１０を使用し、レンジを１０００に設定して測定した。
【０１５８】
透明樹脂層は、太陽電池用バックシートの最外層として配置されることが好ましい。太陽電池用バックシートが透明樹脂層を有することで、洗浄性及び意匠性を向上させることができる。即ち、太陽電池用バックシートにおいて、第１黒色層を有する側は、太陽電池モジュールを有する側の反対側（裏面側）、すなわち大気側となる。このため、第１黒色層が露出した状態であると、溶剤等を用いて太陽電池用バックシートの表面を洗浄した場合に、第１黒色層に含まれる黒色顔料などが溶出してしまい、汚れが広がることが危惧される。しかし、透明樹脂層を有することで、このような汚れの広がりの危惧なく洗浄を行なうことができる。
【０１５９】
（フッ素系ポリマー）
透明樹脂層は、洗浄性の観点から、フッ素系ポリマーの少なくとも１種を含有することが好ましい。透明樹脂層は、洗浄性の観点から、フッ素系ポリマーを、主バインダーとして含むことが好ましい。ここで、主バインダーとは、透明樹脂層において含有量が最も多いバインダーを意味する。主バインダーは、バインダーとして含有される成分の５０質量％であることが好ましい。
【０１６０】
フッ素系ポリマーとしては、−（ＣＦＸ１−ＣＸ２Ｘ３）−で表される繰り返し単位を有するポリマーであれば特に制限はない（但し、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子又は炭素数１から３のフルオロアルキル基を示す。）。
【０１６１】
具体的なフッ素系ポリマーの例としては、ポリテトラフルオロエチレン（以降、ＰＴＦＥと表す場合がある）、ポリフッ化ビニル（以降、ＰＶＦと表す場合がある）、ポリフッ化ビニリデン（以降、ＰＶＤＦと表す場合がある）、ポリ塩化３フッ化エチレン（以降、ＰＣＴＦＥと表す場合がある）、ポリテトラフルオロプロピレン（以降、ＨＦＰと表す場合がある）などがある。
【０１６２】
フッ素系ポリマーは単独のモノマーを重合したホモポリマーでもよいし、２種類以上を共重合したコポリマーであってものでもよい。そのようなコポリマーの例としては、テトラフルオロエチレンとテトラフルオロプロピレンを共重合したコポリマー（Ｐ（ＴＦＥ／ＨＦＰ）と略記）、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンを共重合したコポリマー（Ｐ（ＴＦＥ／ＶＤＦ）と略記）等を挙げることができる。
【０１６３】
フッ素系ポリマーとしては−（ＣＦＸ１−ＣＸ２Ｘ３）−で表されるフッ素系構造単位と、それ以外の構造単位とを共重合したコポリマーであってもよい。そのようなコポリマーの例としては、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（以下、Ｐ（ＴＦＥ／Ｅ）と略記）、テトラフルオロエチレンとプロピレンの共重合体（Ｐ（ＴＦＥ／Ｐ）と略記）、テトラフルオロエチレンとビニルエーテルの共重合体（Ｐ（ＴＦＥ／ＶＥ）と略記）、テトラフルオロエチレンとパーフロロビニルエーテルのコポリマー（Ｐ（ＴＦＥ／ＦＶＥ）と略記）、クロロトリフルオロエチレンとビニルエーテルの共重合体（Ｐ（ＣＴＦＥ／ＶＥ）と略記）、クロロトリフルオロエチレンとパーフロロビニルエーテルのコポリマー（Ｐ（ＣＴＦＥ／ＦＶＥ）と略記）等を挙げることができる。
【０１６４】
これらのフッ素系ポリマーとしては、ポリマーを有機溶剤に溶解した溶液として用いてもよく、ポリマー微粒子を水に分散した水分散物として用いてもよい。環境負荷が小さい点からは後者が好ましい。フッ素系ポリマーの水分散物については、例えば、特開２００３−２３１７２２号公報、特開２００２−２０４０９号公報、特開平９−１９４５３８号公報等に記載されており、これらの文献に記載されるフッ素系ポリマーも、透明樹脂層に適用しうる。
【０１６５】
フッ素系ポリマーとしては、第１黒色層又は第２黒色層が含有しうるバインダーとして前掲したアクリル／フッ素複合樹脂を用いてもよい。
【０１６６】
フッ素系ポリマーとしては、上市されている市販品を用いてもよく、例えば、オブリガード  ＰＷＤ１００（登録商標）（ＡＣＣコーテック）が挙げられる。
【０１６７】
透明樹脂層は、フッ素系ポリマーを単独で含有してもよいし、２種類以上のフッ素系ポリマーを含有してもよい。
【０１６８】
透明樹脂層は、フッ素系ポリマー以外の樹脂成分を含んでいてもよい。
フッ素系ポリマー以外の樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、シリコーン樹脂などのフッ素系ポリマー以外の樹脂が挙げられる。これらのフッ素系ポリマー以外の樹脂成分は、透明樹脂層に含有される全バインダーの５０質量％を超えない範囲で用いられることが好ましい。
【０１６９】
（無機粒子）
透明樹脂層は、無機粒子の少なくとも１種を含んでいてもよい。
透明樹脂層は、無機粒子を含むことで、表面の光沢度を低下させることができる。これにより、マット感等の質感を有する意匠性の高い太陽電池用バックシートにしうることから好ましい。
【０１７０】
無機粒子としては、透明樹脂層の透明性を損なわない無機粒子から選択することができ、例えば、コロイダルシリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、などのフィラーとして公知のものを用いることができる。
【０１７１】
無機粒子は、上市されている市販品を用いてもよく、市販品としては、例えば、スノーテックスＵＰ、スノーテックスＳＴ−２０、ＳＴ−３０、ＳＴ−４０、ＳＴ−Ｃ、ＳＴ−Ｎ、ＳＴ−２０Ｌ、ＳＴ−Ｏ、ＳＴ−ＯＬ、ＳＴ−Ｓ、ＳＴ−ＸＳ、ＳＴ−ＸＬ、ＳＴ−ＹＬ、ＳＴ−ＺＬ、ＳＴ−ＯＺＬ、ＳＴ−ＡＫ、スノーテックス−ＡＫシリーズ、スノーテックス−ＰＳシリーズ、スノーテックス−ＵＰシリーズ等（以上、日産化学工業（株）製、「スノーテックス」は登録商標）を挙げることができる。
【０１７２】
無機粒子は、意匠性及びブロッキング性の観点から、透明樹脂層の全質量に対し、０．３質量％〜１０質量％の範囲で含まれることが好ましく、３質量％〜７質量％の範囲で含まれることがより好ましい。
【０１７３】
透明樹脂層に含まれる、架橋剤以外の他の添加剤としては、第１黒色層について既述した他の添加剤と同様の添加剤を好適に用いることができ、他の添加剤の添加量も、第１黒色層について既述した添加量と同様である。
【０１７４】
透明樹脂層の厚みは、０．１μｍ以上１．５μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以上１μｍ以下であることがより好ましい。膜厚を０．５μｍ以上とすることで、耐候性及び洗浄性を十分に発現することができ、１μｍ以下とすることで面状悪化を抑制することができる。
透明樹脂層の厚みは、第１黒色層と同様にして、測定することができる。
【０１７５】
（他の成分）
透明樹脂層は、必要に応じて、その他の成分を添加してもよい。その他の成分としては、架橋剤、架橋助剤、界面活性剤、シランカップリング剤、滑剤（例えば、ポリオレフィン系化合物、合成ワックス、天然ワックス等の有機系滑剤）などが挙げられる。
その他の成分としては、第１黒色層に含有されうる他の成分として挙げた成分を用いることができる。
【０１７６】
＜色味＞
本開示の太陽電池用バックシートは、意匠性の観点から、第１黒色層及び第２黒色層のいずれの側から見たときにおいても、黒色を呈することが好ましい。
太陽電池素子に単結晶シリコンが適用される場合には、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、−２≦ａ＊≦２、かつ−２≦ｂ＊≦２であることが好ましい。
【０１７７】
［太陽電池用バックシートの製造方法］
本発明の太陽電池用バックシートを製造する方法は特に限定されない。
例えば、溶融押出しによって形成した未延伸ポリエステルフィルムを第１方向に延伸し、必要に応じてポリエステルフィルムの一方の面又は両面に下塗り層を塗布により形成した後、ポリエステルフィルムを、第１方向と直交する第２方向に延伸する。
次いで、ポリエステルフィルムの一方の面上、又は、必要に応じて形成された下塗り層上に、バインダー及び黒色顔料を含む第１黒色層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることで、第１黒色層を形成する。更に、第１黒色層上に、透明樹脂層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることで、透明樹脂層を形成する。
【０１７８】
一方、ポリエステルフィルムの他方の面側には、必要に応じて下塗り層を形成した後、バインダー及び黒色顔料を含む第２黒色層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることで、第２黒色層を形成する。
さらに、必要に応じて、第２黒色層上にオーバーコート層を形成する。
なお、第１黒色層と第２黒色層を形成する順序は限定されず、ポリエステルフィルム等の樹脂基材の一方の面側に第２黒色層を形成した後、他方の面側に第１黒色層を形成してもよい。
【０１７９】
［太陽電池モジュール］
本発明の太陽電池モジュールは、太陽電池素子と、太陽電池素子を封止する封止材と、太陽電池素子の受光面側の封止材と接着され、最表面に配置された透明性のフロント基板と、既述の本開示の太陽電池用バックシートの第２黒色層側が太陽電池素子の受光面側とは反対側の封止材と接着されている太陽電池用バックシートと、を備えている。本開示の太陽電池モジュールにおける太陽電池用バックシートは、ピンホール耐性に優れ、かつ、太陽光に曝された場合においても、太陽電池モジュールの加熱が抑制される。そのため、本開示の太陽電池モジュールは、意匠性の高い外観を有し、かつ、太陽電池素子の温度上昇による発電効率の低下が抑制され、長期にわたり安定的な発電性能を発揮することができる。
【０１８０】
本開示の太陽電池用バックシートは、太陽電池モジュールの製造に好適である。
太陽電池モジュールは、例えば、太陽光の光エネルギーを電気エネルギーに変換する太陽電池素子を、太陽光が入射する透明性のフロント基板と既述の本開示の太陽電池用バックシートとの間に配置し、フロント基板と保護シートとの間をエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ；以下同様）などの封止材で封止して構成される。
【０１８１】
太陽電池モジュール、太陽電池素子、太陽電池用バックシート以外の部材については、例えば、「太陽光発電システム構成材料」（杉本栄一監修、（株）工業調査会、２００８年発行）に詳細に記載されている。
【０１８２】
透明性のフロント基板は、太陽光が透過し得る光透過性を有していればよく、光を透過する基材から適宜選択することができる。発電効率の観点からは、フロント基板の光の透過率は高いほど好ましく、透過率の高い基板として、例えば、ガラス基板、アクリル樹脂などの透明樹脂などを好適に用いることができる。
【０１８３】
太陽電池素子としては、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコンなどのシリコン系、銅−インジウム−ガリウム−セレン、銅−インジウム−セレン、カドミウム−テルル、ガリウム−砒素などのIII−V族やII−VI族化合物半導体系など、各種公知の太陽電池セルを適用することができる。本開示の太陽電用裏面保護シートが有する黒色濃度は、単結晶シリコンを用いた太陽電池素子が有する黒色の色味と好適に適合する。このため、本開示の太陽電用裏面保護シートは、単結晶シリコンを適用した太陽電池モジュールに好適に用いることができる。
【実施例】
【０１８４】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０１８５】
以下の実施例及び比較例において、第１黒色層及び第２黒色層の光学濃度（ＯＤ１及びＯＤ２）、透明樹脂層の光沢度、各層の厚みについては、既述の測定方法により測定した値である。なお、第２黒色層及び透明樹脂層を設けなかった比較例７については、ＯＤ１の測定のみを行なった。
【０１８６】
［実施例１］
＜ポリエステル（ＰＥＴ）支持体の作製＞
−ポリエステルの合成−
高純度テレフタル酸（三井化学（株）製）１００ｋｇとエチレングリコール（（株）日本触媒製）４５ｋｇのスラリーを、予めビス（ヒドロキシエチル）テレフタレート約１２３ｋｇが仕込まれ、温度２５０℃、圧力１．２×１０５Ｐａに保持されたエステル化反応
槽に、４時間かけて順次供給し、供給終了後もさらに１時間かけてエステル化反応を行なった。その後、得られたエステル化反応生成物１２３ｋｇを重縮合反応槽に移送した。
【０１８７】
引き続いて、エステル化反応生成物が移送された重縮合反応槽に、エチレングリコールを、得られるポリマーの全量に対して０．３質量％添加した。５分間撹拌した後、酢酸コバルトのエチレングリコール溶液と酢酸マンガンのエチレングリコール溶液とを、得られるポリマーに対してそれぞれ３０ｐｐｍ（コバルト元素換算値）、１５ｐｐｍ（マンガン元素換算値）となる量を加えた。更に５分間撹拌した後、チタンアルコキシド化合物の２質量％エチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対して５ｐｐｍ（チタン元素換算値）となるように添加した。５分経過後、ジエチルホスホノ酢酸エチルの１０質量％エチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対して５ｐｐｍとなるように添加した。その後、低重合体を３０ｒｐｍ（round per minute、以下同じ）で撹拌しながら、反応系を２５０℃から２８５℃まで徐々に昇温し、かつ、圧力を４０Ｐａまで下げた。最終温度に到達するまでの時間、及び最終圧力に到達するまでの時間を、ともに６０分とした。
あらかじめ定めた撹拌トルクとなった時点で反応系を窒素パージし、常圧に戻し、重縮合反応を停止した。
そして、冷水にストランド状に吐出し、直ちにカッティングしてポリマーのペレット（直径約３ｍｍ、長さ約７ｍｍ）を作製した。
なお、減圧開始から予め定められている撹拌トルクに到達するまでの時間は３時間であった。
【０１８８】
チタンアルコキシド化合物には、特開２００５−３４０６１６号公報の段落番号［００８３］の実施例１で合成しているチタンアルコキシド化合物（Ｔｉ含有量＝４．４４質量％）を用いた。
【０１８９】
−固相重合−
上記で得られたペレットを、圧力が４０Ｐａに保たれた真空容器中で温度２２０℃で３０時間保持し、固相重合を行なった。
【０１９０】
−ＰＥＴ基材フィルムの作製−
以上のように固相重合を経た後のペレットを、設定温度２８０℃の溶融押出機で溶融混練して金属ドラムの上にキャストし、厚さ約３ｍｍの未延伸ポリエチレンテレフタレートシート（未延伸ＰＥＴシート）を作製した。
その後、未延伸ＰＥＴシートを９０℃で縦方向（ＭＤ；Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）に３．４倍に延伸（ＭＤ延伸）した。
ＭＤ延伸の後、ＭＤに直交する横方向（ＴＤ；Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）に延伸（ＴＤ延伸）する前に、下記の下塗り層形成用塗布液Ａを第２黒色層側に、下塗り層形成用塗布液Ｂを第１黒色層側に、それぞれＭＤ延伸後のＰＥＴシートに塗布量が５．１ｍｌ／ｍ２となるように、インラインコート法にて塗布を行い、下塗り層Ａ、下塗り層Ｂをそれぞれ形成した。
【０１９１】
<下塗り層形成用塗布液Ａの組成>
・アクリル樹脂水分散液                                  ・・・０．３部
〔ＡＳ−５６３Ａ、ダイセルファインケム（株）製、固形分２８質量％のラテックス〕
・水溶性オキサゾリン系架橋剤                            ・・・０．８５部
〔エポクロス（登録商標）ＷＳ−７００、日本触媒（株）製、固形分２５質量％〕
・蒸留水                                                ・・・１００部
【０１９２】
<下塗り層形成用塗布液Ｂの組成>
・アクリル樹脂水分散液                                  ・・・０．３部
〔ボンロン（登録商標）ＰＳ−００２、三井化学（株）製、固形分４５．０質量％〕
・水溶性オキサゾリン系架橋剤                            ・・・０．８５部
〔エポクロス（登録商標）ＷＳ−７００、（株）日本触媒製、固形分２５質量％〕
・蒸留水                                                ・・・１００部
【０１９３】
次に、下塗り層が形成されたＰＥＴシートを、１０５℃でＴＤに４．５倍に延伸（ＴＤ延伸）した。ＴＤ延伸した後の下塗り層の厚み（乾燥厚み）は、８０ｎｍであった。
その後、膜面を２００℃として１５秒間の熱処理を行った。さらに、１９０℃でＭＤ緩和率を５％とし、ＴＤ緩和率を１１％としてＭＤ、ＴＤに熱緩和を施した。
以上のようにして、下塗り層付きのＰＥＴ支持体として、厚み２５０μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート基材フィルム（以下、「ＰＥＴ基材フィルム」という。）を得た。
【０１９４】
＜太陽電池用バックシートの作製＞
上記のように得られたＰＥＴ基材フィルム用い、以下に示すようにしてＰＥＴ基材フィルムの下塗り層Ａ側に第２黒色層及びオーバーコート層を、反対側（下塗り層Ｂ側）に第１黒色層をそれぞれ形成することにより、太陽電池用バックシートを作製した。
【０１９５】
（第１黒色層の形成）
−第１黒色層形成用塗布液の調製−
下記組成中の各成分を混合し、第１黒色層形成用塗布液を調製した。
【０１９６】
＜第１黒色層形成用塗布液の組成＞
・（ｂ−１）カーボンブラック分散液                      ・・・１１部
（ＭＦ−ブラック５６３０、固形分３１．５質量％、大日精化（株）製）
・（ｃ−１）架橋剤（オキサゾリン系化合物）              ・・・２０部
（エポクロス（登録商標）ＷＳ７００、固形分２５質量％、（株）日本触媒製）
・（ｃ−２）第二リン酸アンモニウム                        ・・・１部
（食添用第二リン酸アンモニウム、日本化学工業（株）製、３５質量％水溶液）
・（ｃ−３）アクリル／フッ素複合樹脂（バインダー）      ・・・６４部
（ＳＩＦＣＬＥＡＲ（登録商標）  Ｓ３０１（ＪＳＲ（株）製）製）
・（ｃ−４）フッ素系界面活性剤                            ・・・２部
（ナトリウム＝１，２−｛ビス（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルオキシカルボニル）｝１−エタンスルホナート、富士フイルムファインケミカル（株）製、濃度２質量％）
・蒸留水                          ・・・塗布液の全体が１００部になる量
【０１９７】
−第１黒色層の形成−
得られた第１黒色層形成用塗布液を、ＰＥＴ基材フィルムの下塗り層上に、塗布し、１７０℃で２分間乾燥して、厚み０．８μｍの第１黒色層を形成した。
【０１９８】
（透明樹脂層の形成）
−透明樹脂層形成用塗布液の調製-
下記組成中の各成分を混合し、透明樹脂層形成用塗布液を調製した。
【０１９９】
＜透明樹脂層形成用塗布液の組成＞
・（ｆ−１）フッ素ポリマー水分散物                        ・・・１６部
（オブリガードＰＷＤ１００、ＡＧＣコーテック（株）、固形分濃度３６質量％）
・（ｃ−１）架橋剤（オキサゾリン系化合物）                ・・・１０部
（エポクロス（登録商標）ＷＳ７００、固形分２５質量％、（株）日本触媒製）
・（ｃ−２）第二リン酸アンモニウム                          ・・・１部
（第二リン酸アンモニウム、日本化成（株）製、３５質量％水溶液）
・（ｃ−５）ポリオレフィンワックス分散物                  ・・・１２部
（ケミパールＷ９００、固形分５質量％、三井化学（株）製）
・（ｃ−６）シランカップリング剤                        ・・・    ２部
（ＴＳＬ８３４０、固形分１％、モメンティブ・パーフォーマンス・マテリアル社製）
・（ｃ−７）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル          ・・・１部
（ナロアクティーＣＬ−９５、三洋化成工業（株）製、固形分１質量％、ノニオン系界面活性剤）
・（ｓ−１）シリカ粒子                                    ・・・２部
（スノーテックス−ＵＰ、固形分２０質量％、日産化学工業（株））
・蒸留水                                            ・・・    ５６部
【０２００】
−透明樹脂層の形成−
得られた透明樹脂層形成用塗布液を、第１黒色層上に塗布し、１７０℃で２分間乾燥して、厚み０．８μｍの透明樹脂層を形成した。
【０２０１】
これにより、ＰＥＴ基材フィルムの一方の面に、乾燥厚みが０．８μｍの第１黒色層、及び乾燥厚みが０．８μｍの透明樹脂層をこの順で積層した。
【０２０２】
（第２黒色層の形成）
−第２黒色層形成用塗布液の調製−
下記組成中の成分を混合し、第２黒色層形成用塗布液を調製した。
【０２０３】
（第２黒色層形成用塗布液の組成）
・（ｂ−１）カーボンブラック分散液                        ・・・１１部
（ＭＦ−ブラック５６３０、固形分３１．５質量％、大日精化（株）製）
・（ｃ−１）架橋剤（オキサゾリン系化合物）                  ・・・５部
（エポクロス（登録商標）ＷＳ７００、（株）日本触媒製、固形分２５質量％）
・（ｃ−２）第二リン酸アンモニウム                          ・・・１部
（食添用第二リン酸アンモニウム、日本化学工業（株）製、３５質量％水溶液）
・（ｃ−４）フッ素系界面活性剤                              ・・・１部
（ナトリウム＝１，２−｛ビス（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルオキシカルボニル）｝１−エタンスルホナート、富士フイ
・（ｃ−８）シリカ粒子                                    ・・・２５部
（スノーテックス（登録商標）Ｃ、固形分２０質量％、日産化学工業（株）製）
・（ｃ−９）スチレンアクリル樹脂水分散液                  ・・・２５部
（ボンロン（登録商標ＰＳ００２、固形分４５質量％、三井化学（株）製）
ルムファインケミカル（株）製、濃度２質量％）
・蒸留水                              ・・・塗布液の全体が１００部になる量
【０２０４】
−第２黒色層の形成−
第１黒色層を形成したＰＥＴ基材フィルムを搬送速度８０ｍ／分で搬送し、第１黒色層形成面の反対側に、７３０Ｊ／ｍ２の条件でコロナ放電処理を行った。その後、上記の第２黒色層形成用塗布液をバーコート法により塗布し、塗布膜を形成した。この塗布膜を１７０℃で２分間乾燥し、厚み２．４μｍの第２黒色層を形成した。
【０２０５】
（オーバーコート層の形成）
−オーバーコート層形成用塗布液の調製−
下記組成中の成分を混合し、オーバーコート層形成用塗布液を調製した。
【０２０６】
（オーバーコート層形成用塗布液の組成）
・ポリオレフィン樹脂                                    ・・・４２２部
（アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ、ユニチカ社製）
・水溶性オキサゾリン化合物                                ・・・８７部
（エポクロス（登録商標）ＷＳ−７００、（株）日本触媒製、固形分２５質量％〕
・フッ素系界面活性剤                                        ・・・５部
（ナトリウム＝ビス（３，３，４，４，５，５，６，６−ノナフルオロ）＝２−スルホナイトオキシスクシナート、富士フイルムファインケミカル（株）製、濃度２質量％）
・ノニオン系界面活性剤                                      ・・・４部
（ナロアクティー（登録商標）ＣＬ９５、三洋化成工業（株）製、固形分１質量％の水溶液）
・蒸留水                                ・・・塗布液の全体が１０００部になる量
【０２０７】
−オーバーコート層の形成−
第２黒色層の上に、上記のオーバーコート層形成用塗布液をバーコート法により、塗布量が０．５ｇ／ｍ２となるように第２黒色層上に塗布して塗布膜を形成し、この塗布膜を１７０℃で２分間乾燥し、のオーバーコート層を形成した。
【０２０８】
これにより、太陽電池用バックシートにおけるＰＥＴ基材フィルムの第１黒色層形成面の反対側に、乾燥厚みが２．４μｍの青色の第２黒色層、及び乾燥厚みが０．５μｍのオーバーコート層（ＥＶＡ側易接着層）がこの順で積層された太陽電池用バックシートを得た。
【０２０９】
＜太陽電池モジュールの作製＞
受光面となるフロント基板として厚さ３．２ｍｍの太陽電池用型板ガラス（日本板硝子社製、Ｓｕｎｐｌｕｓ  ＳＭ）と、受光面側封止材（Ｓｈｅｚｈｅｎ  Ｓｖｅｃｋ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製、エチレン・ビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）  ＳＶＫ−１５２９７）と、単結晶Ｓｉ系太陽電池素子（Sino-American Silicon Products Inc.社製）と、裏面側封止材（Hangzhou first PV material社製ＥＶＡ  Ｆ８０６）と、上記で作製した太陽電池用バックシートと、をこの順に重ね合わせ、積層体とした。この際、太陽電池用バックシートは、オーバーコート層が裏面側封止材と接触するように配置した。
積層体は、真空ラミネータ（日清紡（株）製、真空ラミネート機  ＬＡＭＩＮＡＴＯＲ０５０５Ｓ）を用いて、１４５℃、真空引き時間５分、加圧時間１０分の条件下でラミネートすることで、各部材間を接着させ、太陽電池モジュールを作製した。
【０２１０】
［実施例２〜２０、比較例１〜６］
実施例１の太陽電池用バックシートの作製において、第１黒色層及び第２黒色層にそれぞれ含まれる黒色顔料及びその他の成分の種類及び含有量（質量％）が、表１に示す種類及び含有量になるように、塗布液の組成を変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜２０及び比較例１〜６の太陽電池用バックシートを作製した。
【０２１１】
なお、実施例１９の第２黒色層及び実施例２０の第１黒色層に含有される複合金属酸化物は、下記の（ｂ−２）成分を、実施例１９の第２黒色層用塗布液、又は、実施例２０の第１黒色層用塗布液に配合することで含有させた。
・（ｂ−２）複合酸化物分散液（ＭＦ−ブラック５５３３、固形分６２質量％、大日精化（株）製）
【０２１２】
また、実施例１の太陽電池モジュールの作製において、太陽電池用バックシートとして各例で作製した太陽電池用バックシートを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法により、実施例２〜２０、比較例１〜６の太陽電池モジュールを作製した。
【０２１３】
［比較例７］
特開２０１３−１６１８１７号公報の実施例７に記載の太陽電池用モジュール用ポリマーシートを作製し、比較例７の太陽電池用バックシートとした。
特開２０１３−１６１８１７号公報の実施例７に記載の着色層が、本開示における第１黒色層に対応する。
また、実施例１の太陽電池モジュールの作製において、太陽電池用バックシートとして比較例７の太陽電池用バックシートを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法により、比較例７の太陽電池モジュールを作製した。
【０２１４】
【表１】
2019009263.tif 000005
【０２１５】
表１中の数値は、各層に含まれる各成分の含有量（質量％）を表す。
表１中、「−」の記載は、該当する成分を含まないことを示す。
表１中、（ｂ−１）〜（ｂ−２）、（ｃ−１）〜（ｃ−９）、（ｆ−１）及び（ｓ−１）で示す符号は、各層の塗布液組成中の各成分種に付した符号に対応する。
【０２１６】
［評価］
上記のようにして各例で得られた太陽電池用バックシート（以下、「バックシート」と記す場合がある。）及び太陽電池モジュール（以下、「モジュール」と記す場合がある。）について、それぞれ下記の評価を行った。
【０２１７】
＜１＞ピンホール耐性
各例で得られたバックシートに対して、ＪＩＳ  Ｄ  ０２０７（１９７７）に準拠した砂塵試験を行った。
試験後のバックシートの一方の面から目視で観察して、視認可能なピンホールの数を測定した。評価基準は以下の通りである。評価ランク３〜５が実用上の許容範囲内である。結果を表２に示す。
−評価基準−
５：０個／ｍ２
４：１個／ｍ２以上１０個／ｍ２以下
３：１１個／ｍ２以上２０個／ｍ２以下
２：２１個／ｍ２以上３０個／ｍ２以下
１：３１個／ｍ２以上９９個／ｍ２以下
０：１００個／ｍ２以上
【０２１８】
＜２＞洗浄性
各例で得られたバックシートの第１黒色層を有する側の表面を、エタノールを含ませた布を用いて１０秒間清拭し、清拭後の表面を目視で観察した。評価基準は以下の通りである。評価ランク３〜５が実用上の許容範囲内である。結果を表２に示す。
−評価基準−
５：清拭前後で全く変化なし。
４：清拭箇所に若干の拭きムラが観察されるが、黒汚れはない。
３：清拭箇所に拭きムラが観察されるが、黒汚れはない。
２：清拭箇所が若干黒く汚れる。
１：清拭箇所が顕著に黒く汚れる。
【０２１９】
＜３＞意匠性（色味）
各例で得られたモジュールについて、太陽電池素子側から色味を目視で観察した。評価基準は以下の通りである。評価ランク３〜５が実用上の許容範囲内である。結果を表２に示す。
−評価基準−
５：単結晶Ｓｉ系太陽電池素子とバックシートの色味の差が視認できない。
４：単結晶Ｓｉ系太陽電池素子とバックシートの色味の差が、至近距離であれば僅かに視認できる。
３：単結晶Ｓｉ系太陽電池素子とバックシートの色味の差が、至近距離であれば容易に視認できる。
２：単結晶Ｓｉ系太陽電池素子とバックシートの色味の差が、１０ｍ離れた場所からであっても視認できる。
１：単結晶Ｓｉ系太陽電池素子とバックシートの色味が明らかに相違する。
【０２２０】
＜４＞モジュールの加熱抑制
各例で得られたモジュールを、晴天、気温３０℃の屋外に２時間設置し、高精度熱電対温度計（ＨＤＳ−１２０Ｅ、安立計器株式会社製）を用いて、モジュールの最高到達温度を測定した。評価基準は以下の通りである。評価ランク３〜５が実用上の許容範囲内である。最高到達温度が低いほど、発電効率の低下が抑制されると言える。結果を表２に示す。
−評価基準−
５：最高到達温度が５０℃未満
４：最高到達温度が５０℃以上６０℃未満
３：最高到達温度が６０℃以上７０℃未満
２：最高到達温度が７０℃以上８０℃未満
１：最高到達温度が８０℃以上
【０２２１】
【表２】
2019009263.tif 000006
【０２２２】
表２に示すように、実施例の太陽電池用バックシートは、ピンホール耐性に優れ、かつ、太陽電池モジュールの加熱が抑制できる。したがって、実施例の太陽電池モジュールは、長期にわたって良好な発電効率を維持することができる。更に、実施例のバックシートは、透明樹脂層を備えることで、所望の光沢度を有し、かつ洗浄性及び意匠性についても良好な結果を示す。
一方、第１黒色層及び第２黒色層の条件、即ち、３≦（ＯＤ１＋ＯＤ２）≦６（式１）、ＯＤ１＞ＯＤ２（式２）、ＯＤ２≧１．５（式３）、及び、第２黒色層の厚み（１μｍ以上３μｍ以下）を一つでも満たさない比較例の太陽電池用バックシートでは、ピンホール耐性と太陽電池モジュールの加熱抑制と両立が達成できない。したがって、比較例の太陽電池モジュールは、長期にわたって良好な発電効率を発揮することが困難である
【符号の説明】
【０２２３】
１０  樹脂基材
１２  第１黒色層
１４  第２黒色層
１６  透明樹脂層
２０  太陽電池素子（セル）
２２  封止材
３０  フロント基板
１００  太陽電池用バックシート
２００  太陽電池モジュール
【図１】
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【図２】
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