(57)【要約】【課題】本発明は、乳化剤として用いることができる新規複合体を提供することを目的とする。【解決手段】  アミドアルコールと、カルボキシル基含有高分子とが結合してなる複合体は、広範囲の所要ＨＬＢをもつ油分に対して、優れた水中油型の乳化力を発揮する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2019085544.tif 000033
式中、
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、
で表されるアミドアルコールと、カルボキシル基含有高分子とが結合してなる、複合体。
【請求項２】
アミドアルコールのアミド結合部分と、高分子のカルボキシル基部分が、水素結合してなる、請求項１に記載の複合体。
【請求項３】
カルボキシル基含有高分子が、カルボキシビニルポリマーおよび／またはアルキル変性カルボキシビニルポリマーである、請求項１または２に記載の複合体。
【請求項４】
カルボキシル基含有高分子が、式（ＩＩ）
【化２】
2019085544.tif 000034
式中、ｎは整数である、
で表されるカルボキシビニルポリマー、および／または
式（ＩＩＩ）
【化３】
2019085544.tif 000035
式中、ｘおよびｙはそれぞれ独立して整数であり、
ＲはＣ１０〜Ｃ３０アルキル基である、
で表されるアルキル変性カルボキシビニルポリマーである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の複合体。
【請求項５】
式（Ｉ）中、
Ｒ１がＣ１０〜Ｃ２２炭化水素基であり、
Ｒ２がＨであり、
Ｒ３がＣ３〜Ｃ１２炭化水素基である、
で表されるアミドアルコールを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の複合体。
【請求項６】
アミドアルコールが、
【化４】
2019085544.tif 000036
から選択される１種または２種以上である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の複合体。
【請求項７】
式（Ｉ）
【化５】
2019085544.tif 000037
式中、
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、
で表されるアミドアルコール、およびカルボキシル基含有高分子を含み、界面活性剤を含まない、Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項８】
カルボキシル基含有高分子を含有する水相、およびアミドアルコールを含有する油相を混合し、混合物にアルカリを添加して中和することにより得られる、Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項９】
カルボキシル基含有高分子が、カルボキシビニルポリマーおよび／またはアルキル変性カルボキシビニルポリマーである、請求項８に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項１０】
式（Ｉ）中、
Ｒ１がＣ１０〜Ｃ２２炭化水素基であり、
Ｒ２がＨであり、
Ｒ３がＣ３〜Ｃ１２炭化水素基である、
で表される、アミドアルコールを含む、請求項７または８に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項１１】
アミドアルコールが、
【化６】
2019085544.tif 000038
から選択される１種または２種以上である、請求項７〜１０のいずれか一項に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項１２】
式（Ｉ）で表されるアミドアルコールを０．１〜１０．０質量％、およびカルボキシル基含有高分子を０．０１〜５．０質量％含む、請求項７〜１１のいずれか一項に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項１３】
ｐＨが６．０〜９．０である、請求項７〜１２のいずれか一項に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項１４】
カルボキシル基含有高分子を含有する水相、およびアミドアルコールを含有する油相を混合し、混合物にアルカリを添加して中和することを含む、Ｏ／Ｗ型乳化組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳化特性を有する新規複合体および乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に乳化物を調製する際、乳化剤として非イオン性界面活性剤やイオン性界面活性剤が使用されている。ところが、乳化される油分は様々な極性を示すことから、安定な乳化物を得るために、まずその油分の極性の度合いわゆる所要ＨＬＢを求め、それにあわせて上記の界面活性剤を選択し使用することが行なわれている。乳化剤としては多くの場合、ＨＬＢの高い親水性乳化剤とＨＬＢの低い親油性乳化剤が組み合わされて使用されている。
【０００３】
ＨＬＢの高い親水性乳化剤としては、例えば、脂肪酸石けん、アルキル硫酸エステル塩等の陰イオン性界面活性剤、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド等の陽イオン界面活性剤、ポリオキシエチレン鎖長を有しその鎖長の長いポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等がある。
ＨＬＢの低い親油性乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレン鎖長の短い非イオン界面活性剤や、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等がある。
【０００４】
乳化しようとする油分の所要ＨＬＢは、既にＨＬＢのわかっている非イオン界面活性剤を用いて求めるわけであるが、従来は、高ＨＬＢの界面活性剤と低ＨＬＢの界面活性剤の量比を変化させるなど、非常に繁雑な手段を要していた。そして、得られた所要ＨＬＢに基づき乳化剤を選択することにより乳化物を調製しているが、実際には安定な乳化物が得られることは少なく、試行錯誤的に実験を繰返さなければならないという問題点があった。
【０００５】
このような問題に対して、オレイン酸のアルカノールアミドと陰イオン界面活性剤を含有した乳化剤は、比較的広い所要ＨＬＢに対して乳化力を発揮できる事が開示されている（特許文献１）。しかしながら、この界面活性剤を使用した乳化組成物は、皮膚に対する刺激が高いという問題を有している。
【０００６】
また、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤（以下、両性界面活性剤という）と高級脂肪酸とからなる新規複合体が提案されているが、高級脂肪酸の酸化劣化の匂いが問題となったり、使用性の面において、活性剤を使用しているため、活性剤由来のべたつきを生じたりと、製剤の基本骨格として実用化されている訳ではないのが実状である（特許文献２）。
結局、広範囲の所要ＨＬＢをもつ油分に対しても優れた乳化力を発揮し、安定性と使用性を両立することができる乳化剤は未だ得られていないのが現状である。
【０００７】
なお、アミドアルコールを包含する第２級アミドは、耐湿性を付与する剤として検討され、これを用いた組成物において、増粘剤として親水性アクリル性ポリマー（カルボキシル基含有高分子）と共に用いられた処方が調製されている（特許文献３）。しかしながら、同文献に記載の調製方法では、複合体は形成されず、乳化組成物の調製のためには一般的な乳化剤（界面活性剤）の使用が必要となっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭６１−１１４７２４号公報
【特許文献２】特開平６−６５５９６号公報
【特許文献３】特表平１−５０２１１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上述の従来技術における問題に鑑み、本発明は、広範囲の所要ＨＬＢをもつ油分に対して、優れた乳化力を発揮する乳化剤を提供することを目的する。また、本発明は、安定性に優れた乳化物を得ることができる乳化剤をおよび安定な乳化物を提供することを目的とする。さらに、本発明は、使用感に優れた乳化物を得ることができる乳化剤および使用感に優れた乳化物を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、前記課題を解決するため、鋭意研究を重ねる中で、アミドアルコールと、カルボキシル基を含有する高分子とを用いることにより、乳化が可能であることを発見し、さらに研究を進めた結果、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、以下［１］〜［１３］に関する。
［１］
式（Ｉ）
【化１】
2019085544.tif 000002
式中、
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、
で表されるアミドアルコールと、カルボキシル基含有高分子とが結合してなる、複合体。
［２］
アミドアルコールのアミド結合部分と、高分子のカルボキシル基部分が、水素結合してなる、［１］に記載の複合体。
［３］
カルボキシル基含有高分子が、カルボキシビニルポリマーおよび／またはアルキル変性カルボキシビニルポリマーである、［１］または［２］に記載の複合体。
［４］
カルボキシル基含有高分子が、式（ＩＩ）
【化２】
2019085544.tif 000003
式中、ｎは整数である、
で表されるカルボキシビニルポリマー、および／または
式（ＩＩＩ）
【化３】
2019085544.tif 000004
式中、ｘおよびｙはそれぞれ独立して整数であり、
ＲはＣ１０〜Ｃ３０アルキル基である、
で表されるアルキル変性カルボキシビニルポリマーである、［１］〜［３］のいずれかに記載の複合体。
［５］
式（Ｉ）中、
Ｒ１がＣ１０〜Ｃ２２炭化水素基であり、
Ｒ２がＨであり、
Ｒ３がＣ３〜Ｃ１２炭化水素基である、
で表されるアミドアルコールを含む、［１］〜［４］のいずれかに記載の複合体。
［６］
アミドアルコールが、
【化４】
2019085544.tif 000005
から選択される１種または２種以上である、［１］〜［５］のいずれかに記載の複合体。
【００１２】
［７］
式（Ｉ）
【化５】
2019085544.tif 000006
式中、
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、
で表されるアミドアルコール、およびカルボキシル基含有高分子を含み、界面活性剤を含まない、Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
［８］
カルボキシル基含有高分子を含有する水相、およびアミドアルコールを含有する油相を混合し、混合物にアルカリを添加して中和することにより得られる、Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
［９］
カルボキシル基含有高分子が、カルボキシビニルポリマーおよび／またはアルキル変性カルボキシビニルポリマーである、［７］または［８］に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
［１０］
式（Ｉ）中、
Ｒ１がＣ１０〜Ｃ２２炭化水素基であり、
Ｒ２がＨであり、
Ｒ３がＣ３〜Ｃ１２炭化水素基である、
で表されるアミドアルコールを含む、［７］〜［９］のいずれかに記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
［１１］
アミドアルコールが、
【化６】
2019085544.tif 000007
から選択される１種または２種以上である、［７］〜［１０］のいずれかに記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
［１２］
式（Ｉ）で表されるアミドアルコールを０．１〜１０．０質量％、およびカルボキシル基含有高分子を０．０１〜５．０質量％含む、［７］〜［１１］のいずれかに記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
［１３］
ｐＨが６．０〜９．０である、［７］〜［１２］のいずれかに記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
［１４］
カルボキシル基含有高分子を含有する水相、およびアミドアルコールを含有する油相を混合し、混合物にアルカリを添加して中和することを含む、Ｏ／Ｗ型乳化組成物の製造方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明は、乳化剤として用いることができる新規複合体を提供する。本発明の複合体は、広範囲の所要ＨＬＢをもつ油分に対して、優れた水中油型の乳化力を発揮する。また、本発明の複合体は、安定性に優れた乳化物を提供することができる。さらに、本発明は、界面活性剤を使用することなく安定な乳化物を提供することもできる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】基本処方の中和前および中和後の乳化状態を示す図である。
【図２】アミドアルコール、カルボマーおよび配合製剤（未中和）のFT-IR測定結果を示す図である。
【図３】アミドアルコール、カルボマーおよび配合製剤（中和）のFT-IR測定結果を示す図である。
【図４】比較処方１および比較処方２の乳化状態を示す図である。
【図５】比較処方３の中和前および中和後の乳化状態を示す図である。
【図６】比較処方４の中和前および中和後の乳化状態、用いた増粘剤の構造を示す図である。
【００１５】
【図７】比較処方６において用いた増粘剤の構造、および比較処方６の中和状態を示す図である。
【図８】比較処方６および比較処方７の乳化状態を示す図である。
【図９】基本処方２の中和前および中和後の乳化状態を示す図である。
【図１０】実施例３および比較処方８の中和前および中和後の乳化状態を示す図である。
【図１１】実施例Ａ、ＢおよびＣの中和前および中和後の乳化状態を示す図である。
【図１２】実施例４、８および１３の中和前、中和後の乳化状態を示す図である。
【図１３】実施例１４、１９および２０の中和前、中和後の乳化状態を示す図である。
【００１６】
【図１４】オリンパス社製「BX-51」  ４０倍で観察した実施例１、比較例９および比較例１０の乳化状態を示す図である。
【図１５】キーエンス社製デジタルマイクロスコープ「VHX-6000」  ３００倍で観察した実施例１、比較例９および比較例１０の乳化状態を示す図である。
【図１６】摩擦感テスターによるすべり性を示す図である。
【図１７】DSC測定結果を示す図である。
【図１８】粘弾性測定結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
成分（Ａ）：アミドアルコール
本発明において用いられるアミドアルコールは、以下の式（Ｉ）で表される：
【化７】
2019085544.tif 000008
式中
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である。
【００１８】
本発明の一態様において、式中、Ｒ１がＣ１０〜Ｃ２２炭化水素基であり、Ｒ２がＨであり、Ｒ３がＣ３〜Ｃ１２炭化水素基である式（Ｉ）のアミドアルコールが好ましく、Ｒ１がＣ１２〜１８炭化水素基であり、Ｒ２がＨであり、Ｒ３がＣ３〜Ｃ５炭化水素基である式（Ｉ）のアミドアルコールが特に好ましい。
【００１９】
本発明の別の態様において、式中、Ｒ１が直鎖または分岐鎖の不飽和のＣ１０〜Ｃ２２炭化水素基；または環状Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基；またはベンジル基またはフェニルエチル基である式（Ｉ）のアミドアルコールが好ましい。
本発明の好ましい態様において、式（Ｉ）のアミドアルコールは、下記式（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）の構造を有する：
【化８】
2019085544.tif 000009
【００２０】
本明細書において「炭化水素基」は特別の定めのない限り、飽和または不飽和の、直鎖、分岐鎖または環状であるか、または直鎖または分岐鎖と環状の組み合わせであり得、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基などの直鎖または分岐鎖の炭化水素部分および環状の炭化水素部分とからなる炭化水素基を含む。
すなわち、Ｒ１およびＲ２における、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基は、直鎖、分岐鎖または環状のＣ６〜Ｃ２２炭化水素基、または直鎖または分岐鎖の炭化水素部分および環状の炭化水素部分とからなるＣ６〜Ｃ２２炭化水素基を含み、例として、シクロヘキシル、デカヒドロナフチル、テトラヒドロジシクロペンタジエン、ステロール、フェニル、ナフチル、アントラセニルなどの環状基、エチルヘキシル、イソステアリル、オクチルドデシルなどの分岐アルキル基やジメチル、トリメチル、テトラメチルなどの多分岐アルキル基、ヘキシル、オクチル、ラウリル、ミリスチル、セチル、ステアリル、アラキル、ベヘニルなどの直鎖アルキル基、オレイル、エライジルなどのアルケニル基などが挙げられる。
【００２１】
本発明の一態様において、Ｒ１は、シクロヘキシル、エチルヘキシル、オクチル、ラウリル、ミリスチル、ステアリル、オレイル、ベンジルまたはフェニルエチルであることが好ましいく、ラウリルおよびオレイルが特に好ましい。
本発明の一態様において、Ｒ２はＨであることが好ましい。
【００２２】
Ｒ３における炭化水素基は環状構造を有しない、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基であり、例としては、プロピル、ブチル、ペンチル、へキシル、ヘプチル、オクチル、エチルヘキシルなどアルキル基、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレンなどのアルケニル基が挙げられる。
本発明の一態様において、Ｒ３は、プロピレン、ブチレン、ペンチレンまたはへキシレンであることが好ましい。
【００２３】
アミドアルコールは、公知の合成方法を使用して製造することができる。
例えば、
酸塩化物とアミンのアミノリシス反応（ショッテン・バウマン反応）、
無水脂肪酸とアミンのアミノリシス反応、
メチルエステルとアミンのアミノリシス反応、
脂肪酸とアミンのアミノリシス反応、
ラクトンとアミンのアミノリシス反応、
等が挙げられる。
具体的には例えば特願２０１６−１１４２７６に記載されている方法により合成することができる。
【００２４】
成分（Ｂ）：カルボキシル基含有高分子
本発明において用いらえるカルボキシル基含有高分子、分子中にカルボキシル基を有する高分子であれば特に限定されず、典型的には分子量が５０万〜３００万である高分子である。
カルボキシル基含有高分子は、アルカリ性物質で中和することにより水溶性となり、一般的には増粘剤として使用されている。
【００２５】
カルボキシル基含有高分子の例としては、カルボキシビニルポリマー、およびアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体等のアルキル変性カルボキシビニルポリマー、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキルポリオキシエチレンエステル共重合体、アクリル酸アルキル・イタコン酸アルキルポリオキシエチレンエステル共重合体、ステアレス−１０アリルエーテル・アクリル酸アルキル共重合体等のアクリル系ポリマー、メチルビニルエーテル・無水マレイン酸・デカジエン共重合体等の非アクリル系ポリマーが挙げられる。
カルボキシル基含有高分子として、カルボキシビニルポリマーおよびアルキル変性カルボキシビニルポリマーが特に好ましい。
【００２６】
カルボキシビニルポリマーは、カルボマー（ＩＮＣＩ名：Carbomer）とも呼ばれ、以下の式（II）で表される構造を有するポリマーである：
【化９】
2019085544.tif 000010
式中、
ｎは整数であり、典型的には４０〜1００である。
【００２７】
具体的には、
Acritamer 934 (Rita Corporation)
Acritamer 940 (Rita Corporation)
Acritamer 941 (Rita Corporation)
Acritamer 990 (Rita Corporation)
Acritamer 501E (Rita Corporation)
Acritamer 504E (Rita Corporation)
Acritamer 505E (Rita Corporation)
AEC Carbomer 940 (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.)
Aqupec HV-501 (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-504 (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-505 (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-501E (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-504E (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-505E (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-801E (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-805E (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-505ED (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-801EG (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-805EG (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
【００２８】
Carbopol Clear Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol ETD 2050 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol 934 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol 940 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol 941 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol 980 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol 981 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol 2984 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol 5984 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol Ultrez 10 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol Ultrez 30 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
CustoPoly J 100 (Custom Ingredients, Inc.)
CustoPoly J 300 (Custom Ingredients, Inc.)
CustoPoly J 400 (Custom Ingredients, Inc.)
【００２９】
Easygel DO (3V Sigma USA Inc.)
Flogel 700 (SNF SAS)
Flogel 1000 (SNF SAS)
Junlon PW-110 (Nihon Junyaku Company, Ltd.)
Junlon PW-111 (Nihon Junyaku Company, Ltd.)
Junlon PW-302S (Nihon Junyaku Company, Ltd.)
Polacril 40 (Lehvoss Italia s.r.l.)
Polygel CA (3V Sigma USA Inc.)
Polygel CB (3V Sigma USA Inc.)
Polygel CS (3V Sigma USA Inc.)
Polygel DV (3V Sigma USA Inc.)
Polygel TG (3V Sigma USA Inc.)
SuperGel CE (Sino Lion USA)
Synthalen K (3V Sigma USA Inc.)
Synthalen L (3V Sigma USA Inc.)
Synthalen M (3V Sigma USA Inc.)
Tego Carbomer 134 (Evonik Nutrition & Care GmbH)
Tego Carbomer 140 (Evonik Nutrition & Care GmbH)
Tego Carbomer 141 (Evonik Nutrition & Care GmbH)
Tego Carbomer 340 FD (Evonik Nutrition & Care GmbH)
の商品名で市販されているカルボキシビニルポリマーが挙げられる。
【００３０】
アルキル変性カルボキシビニルポリマーは、アクリル酸および／またはメタクリル酸と、それらのアクリル酸アルキルおよび／またはメタクリル酸アルキルとの共重合体である。
アルキル変性カルボキシビニルポリマーの具体例としては、アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマー（ＩＮＣＩ名：Acrylates/C10-30Alkyl  Acrylates  Crosspolymer、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体とも呼ばれる）、以下の式（III）で表される構造を有するポリマーが挙げられる：
【化１０】
2019085544.tif 000011
式中、
ＲはＣ１０〜３０アルキル基であり、
ｘおよびｙは整数であり、それぞれ任意に１以上の整数から選択することができ、典型的には、ｘ＋ｙ＝４０〜１００であり、
ｙが２以上である場合には、Ｒは同一であっても、異なっていてもよい。
【００３１】
具体的には、
Acritamer 501ED (Rita Corporation)
Acritamer 505ED (Rita Corporation)
Aqupec HV-701EDR (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-501ER (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec SER W-150C (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec SER W-300C (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Carbopol ETD 2020 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol 1342 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol 1382 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol SC 200 (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol SC 500 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol Ultrez 20 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol Ultrez 21 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol Xtra-11 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Pemulen EZ-4U Polymeric Emulsifier (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Pemulen TR-1 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Pemulen TR-2 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Tego Carbomer 341 ER (Evonik Nutrition & Care GmbH)
TEGO Carbomer 750 HD (Evonik Nutrition & Care GmbH)
の商品名で市販されているアルキル変性カルボキシビニルポリマーが挙げられる。
【００３２】
本発明において「複合体」は、アミドアルコールおよびカルボキシル基含有高分子から形成される複合体を意味する。
複合体は、カルボキシル基含有高分子の水溶液に、アミドアルコールを添加し、次いでアルカリで中和することにより、形成することができる。
【００３３】
アミドアルコールのアミド結合部と、高分子のカルボニル基とが水素結合を形成し、カルボキシル基の一部がＣＯＯ−となり親水性を有することにより、乳化能を発揮すると考えられる。
したがって、いかなる理論にも拘束されないが、本発明の複合体は、アミドアルコールのアミド結合部分と、高分子のカルボニル基とが結合、より具体的には水素結合して複合体を形成していると考えられる。
【００３４】
本発明において「Ｏ／Ｗ型乳化物」とは、水中油型の乳化物、すなわち水性成分を含む連続相に、油性成分が分散した乳化物である。
Ｏ／Ｗ型乳化物は、カルボキシル基含有高分子を含む水相に、アミドアルコールを含む油相を分散させ、アルカリで中和することにより調製することができる。
【００３５】
本発明の一態様において、Ｏ／Ｗ型乳化物は、あらゆる用途に用いることができるが、典型的には、医薬品、医薬部外品、化粧品などの外用剤に用いることができる。
本発明のＯ／Ｗ型乳化物は、薬剤を含む皮膚外用剤などの医薬品；薬用化粧品などの医薬部外品；ゲル状化粧水、乳液、クリーム、美容液、日焼け止め、日中用保湿剤などのスキンケア化粧品；ファンデーション、メーキャップ下地、アイシャドウ、マスカラ、などのメイクアップ化粧品、ヘアトリートメントなどのヘアケア化粧品などの様々な形態の製品に使用することが可能である。
【００３６】
＜油性成分＞
本発明のＯ／Ｗ型乳化物に用いられる油性成分は、化粧品などに一般的に用いられる成分であれば特に限定されないが、例としては、動植物油脂、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油などの油剤が挙げられ、これらを単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３７】
動植物油脂または水添動植物油脂としては、例えば、アボガド油、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カヤ油、キョウニン油、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、ナタネ油、胚芽油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシルなどが挙げられる。
【００３８】
炭化水素油としては、例えば、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、イソパラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン（ミネラルオイル）、プリスタン、ポリイソブチレン、ポリイソブテン、水添ポリイソブテン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、ワセリンなどが挙げられる。
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸などが挙げられる。
高級アルコールとしては、例えば、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、水添ナタネ油アルコールなどが挙げられる。
【００３９】
エステル油としては、例えば、モノエステルではイソノナン酸エステルであるイソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシルなど、２−エチルヘキサン酸であるエチルヘキサン酸セチル、エチルヘキサン酸ヘキシルデシルなど、ミリスチン酸エステルであるミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシルなど、イソステアリン酸エステルであるイソステアリン酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸フィトステリルなど、乳酸エステルである乳酸イソステアリル、乳酸オクチルドデシルなど、オレイン酸エステルであるオレイン酸オレイル、オレイン酸フィトステリル、オレイン酸オクチルドデシルなど、ネオペンタン酸エステルであるネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソステアリルなど、パルミチン酸エステルであるパルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシルなど、その他にはネオデカン酸オクチルドデシル、リシノレイン酸オクチルドデシル、エルカ酸オレイル、エルカ酸オクチルドデシル、ラウロイルサルコシンイソプロピルなどが挙げられる。
【００４０】
ジエステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、コハク酸ジエチルヘキシル、ジイソノナン酸ネオペンチルグリコール、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジリノール酸ジイソプロピル、ジオクタン酸エチレングリコール、ステアロイルオキシステアリン酸オクチルドデシル、セバシン酸ジイソプロピル、ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）などが挙げられる。
トリエステル油としては、トリエチルヘキサノイン、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリイソステアリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパンなどが挙げられる。
テトラエステル油としては、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチルなどが挙げられる。
【００４１】
ポリエステル油としては、ポリグリセリン脂肪酸エステルであるイソステアリン酸ポリグリセリル−２、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−２、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２、テトライソステアリン酸ポリグリセリル−２などが挙げられる。
高粘性のエステル油としては、イソステアリン酸水添ヒマシ油、ダイマージリノール酸水添ヒマシ油、（イソステアリン酸ポリグリセリル-２／ダイマージリノール酸）コポリマー、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルビス（フィトステリル／ベヘニル／イソステアリル）、ダイマージリノール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノレイル水添ロジン縮合物、ジイソステアリン酸ダイマージリノレイル、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル）、ミリストイルメチルアラニン（フィトステリル／デシルテトラデシル）などが挙げられる。
【００４２】
シリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、末端変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、アモジメチコーン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、揮発性シリコーン、アルキルジメチコン、シクロペンタシロキサンなどが挙げられる。
【００４３】
本発明の一態様において、Ｏ／Ｗ型乳化物における油性成分の配合量は特に限定されないが、使用性の観点から、１．０質量％〜３０．０質量％、好ましくは２．０〜２０．０質量％、より好ましくは５．０〜１５．０質量％であり得る。
【００４４】
＜水性成分＞
本発明のＯ／Ｗ型乳化物に用いられる水性成分は、化粧品などに一般的に用いられる成分であれば特に限定されないが、例としては、精製水、イオン交換水などの水；ＢＧ（１，３−ブチレングリコール）、ＰＧ（プロピレングリコール）、グリセリン、エタノールなどの低級アルコールなどが挙げられ、これらを単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。
本発明の一態様において、Ｏ／Ｗ型乳化物における水性成分の配合量は特に限定されないが、使用性の観点から、１．０〜５．０質量％、好ましくは３．０〜２０．０質量％、より好ましくは５．０〜１５．０質量％であり得る。
【００４５】
＜中和剤＞
本発明のＯ／Ｗ型乳化物の調製に用いられる中和剤は、化粧品などに一般的に用いられるアルカリ性の成分であれば特に限定されないが、例としては、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウム、Ｌ−アルギニン、リシンなどの塩基性アミノ酸、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールなどが挙げられ、これらを単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。
中和剤の配合量は、中和剤の種類および乳化物全体の組成により適宜選択できるが、典型的には、０．０１〜１．０質量％程度である。
【００４６】
＜界面活性剤＞
本明細書において「界面活性剤」とは、一分子の中に親水基および疎水基の両方を有する化合物を意味し、必要に応じてＯ／Ｗ型乳化物にも適宜添加することができる。
本発明の一態様において、本発明の複合体が乳可能を有することから、好ましくはＯ／Ｗ型乳化物は界面活性剤を実質的に含まない。これにより、刺激の少ない乳化剤を提供することができる。
ここで、「実質的に含まない」とは、Ｏ／Ｗ型乳化物全体の乳化に十分な量で界面活性剤を含まないことを意味する。また、本発明において「界面活性剤を実質的に含まない」とは、界面活性剤を全く含まないか、乳化しない量で含むこと意味する。乳化しない量は、当業者が組成にしたがって、適宜決定することができ、例えば、一態様においては、２．０質量％未満であり、別の態様においては、０．２質量％未満、０．０２質量％未満などであり得る。
本発明の特別な態様において、コンディショニング用組成物はカチオン界面活性剤などの界面活性剤を実質的に含まないＯ／Ｗ型乳化組成物である。
【００４７】
＜その他の成分＞
本発明の乳化物は、化粧品などの外用剤に化粧品などに用いられるあらゆる成分を含み得る。
これらの追加の成分の例としては、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルなどの紫外線吸収剤；パルミチン酸デキストリン、キサンタンガムなど増粘剤・ゲル化剤；酸化防止剤、防腐剤などの品質保持成分；皮膚軟化剤（エモリエント）；美白剤、抗シワ剤、抗酸化剤などの薬用成分・有効成分；香料、顔料、色素などの着色剤などが挙げられる。
【００４８】
Ｏ／Ｗ型乳化物における成分（Ａ）の配合量は、使用する油剤の種類や量、求められる粘度等に依存して適宜選択することができるが、典型的には０．１〜１０．０質量％であり、好ましくは、０．５〜８．０質量％、さらに好ましくは、１．０〜５．０質量％である。
Ｏ／Ｗ型乳化物における成分（Ｂ）の配合量は、使用する油剤の種類や量、乳化組成物に求める粘度等に依存して適宜選択することができるが、０．０１〜５．０質量％、好ましくは、０．０５〜３．０質量％、さらに好ましくは、０．１〜２．０質量％である。
上記配合量とすることにより、本発明における成分Ａと成分Ｂとからなる複合体の水中油型の使用性と安定性が良好な乳化組成物を得るのに、十分な量となる。
【００４９】
なお、本発明のＯ／Ｗ型乳化物のｐＨは適宜選択できるが、ｐＨ５．０〜１０．０程度であることが好ましく、ｐＨ５．０〜８．０程度であることがより好ましい。いかなる理論にも拘束されないが、ｐＨをこの範囲内とすることにより、成分Ａと成分Ｂとが適度に水素結合して複合体が形成され、かつカルボキシル基の解離が適度となり、優れた乳化能がもたらされると考えられる。
本発明のＯ／Ｗ型乳化物の粘度は、目的とする製品の特性に依存して適宜選択できる。
本発明の一態様において、クリーム状の乳化物を得る観点から、１０，０００ｍＰ・ｓより高い粘度を有することが好ましく、乳液状の乳化物を得る観点からは、３００〜１０，００００ｍＰ・ｓ程度の粘度を有することが好ましい。
本発明の一態様において、Ｏ／Ｗ型乳化物を化粧料として使用する観点から、乳化物の粘度は、３００〜１，０００，０００ｍＰ・ｓの範囲内で適宜選択できる。
【００５０】
以下、本発明を実施例に基づいて、更に詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではなく、本発明の技術的な思想を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。なお、本明細書において、特に明示しない場合には、％は質量％を意味する。
【実施例】
【００５１】
【表１】
2019085544.tif 000012
【００５２】
乳化粒子径の表記の仕方であるが、〜５（１０）とは、平均的には５μｍ以下であるが、所々に１０μｍ程度のものが点在するという意味である。以下、同様な意味合いで表記する。
*成分Ａとして、式（Ｉ）中、Ｒ１が不飽和Ｃ１８アルキル（オレイル）、Ｒ２がＨ、Ｒ３がＣ５である、下記構造（Ｉ−１）を有するアミドアルコールを使用した。
【化１１】
2019085544.tif 000013
本明細書において上記アミドアルコールを「アミドアルコールＯＬＨ」とも称する。
【００５３】
（製法）
（１）〜（４）を８０℃で均一に撹拌溶解し水相を得た。一方で、（５）〜（７）を８０℃で均一に撹拌溶解し、油相を得た。得られた水相および油相を混合して均一に溶解し、８０℃で、ディスパーにて撹拌し混合物を調製した。混合物を撹拌しながら（８）を添加し、水中油型の乳化組成物を得た。
【００５４】
（評価）
１．顕微鏡観察による乳化粒子径の測定
オリンパス社製「BX-51」用いて４００倍で観察し、中和前の混合物および中和後の乳化物の乳化粒子径をそれぞれ評価した。結果を図１に示す。
中和後の乳化物の乳化粒子径は平均しておおよそ５μｍ以下（まれに１０μｍ程度の油滴あり）であり、非常に安定な乳化物が得られていると言える。
また、４５℃の恒温槽で１ケ月間保存し、１ケ月後に目視で観察したところ、乳化状態に変化は見られず、保存安定性も良好であった。
【００５５】
２．粘度
ブルックフィールド粘度計、Ｓ６３、Ｓ６４の２種類のSPINDLEを粘度に応じて適宜使用し、回転速度は１２ｒｐｍにて測定した。粘度は９４２，０００ｍＰａ・ｓであった。クリーム状の化粧組成物等に適した粘度の乳化物を提供することができると言える。
３．ｐＨ
HOLIBA社製ｐＨメータ  LAQUA act  ｐH/ORP  METER D-72でｐＨを測定した。乳化物のｐＨは６．８５であった。化粧組成物に好適なｐＨにおいて、安定な乳化物を提供することができると言える。
【００５６】
基本処方の乳化物を観察しやすいように下記表２に記載の単純処方を調製した。
【００５７】
【表２】
2019085544.tif 000014
【００５８】
未中和および中和の２つの組成物を各々２５℃で２週間自然乾燥させた製剤、ならびにアミドアルコールおよびカルボマーを、赤外分光分析装置(PerkinElmer社製，Spectrum One)でフーリエ変換赤外分光光度計（Fourier transform infrared spectrometer: 以下FT-IR）測定した。アミドアルコール、カルボマーおよび未中和製剤の測定結果を図２、アミドアルコール、カルボマーおよび未中和製剤の測定結果を図３に示す。
乳化組成物の自然乾燥は、水分子によるＯ−Ｈ伸縮（３３００〜２５００ｃｍ−１）、Ｏ−Ｈ変角（１０００〜８５０ｃｍ−１）により、複合体形成の吸収をマスキングしてしまうため、極力、水分子の吸収を排除するために行った処理である。
【００５９】
これらの結果より、複合体の吸収スペクトルは、アミドアルコール単独、カルボマー単独のそれを重ねたものとは、異なったものとなっていることが理解できる。
製剤系では、８０３ｃｍ−１のカルボマーのＯ−Ｈ変角の吸収が消失し、新たに１４００ｃｍ−１にカルボキシレートイオン（ＣＯＯ−）対象伸縮振動が出現し、さらには、１６３１ｃｍ−１のアミドアルコールのアミド結合のＣ＝Ｏ伸縮が１６３２ｃｍ−１にシフトしている。これは、カルボマーの一部のカルボキシル基であるＣＯＯＨと、アミドアルコールのアミド結合のカルボニル基Ｃ＝Ｏと水素結合により結合し、水素結合していないカルボキシル基がカルボキシレートイオンになっていることを示している。
【００６０】
いかなる理論にも拘束されないが、カルボマー未中和の状態では、カルボキシル基は、−ＣＯＯＨとなっており、この時にアミドアルコールのアミド結合のカルボニル基と水素結合を形成し、複合体は疎水性であり、これを徐々に中和していくと、カルボマー側鎖の一部がＣＯＯ−へと解離し、親水性を取り戻し、複合体としては、疎水部と親水部を有するようになり、乳化能を発揮すると考えられる。
いかなる理論にも拘束されず、未中和および中和のいずれの状態においてもアミドアルコールのアミド結合部のＮとカルボマーのカルボキシル基とは水素結合を形成していると考えられる。ただし、ｐＨが１２．０以上の高アルカリ側の領域になると、カルボキシレートイオンの解離が進みすぎて、水素結合は、アミドアルコールのカルボニル基とカルボキシル基イオンのカルボニル基のみの水素結合となってしまい、複合体形成力が弱まる傾向となるため、製剤全体の減粘および乳化性能が悪化すると考えられる。
【００６１】
各表に記載の異なる処方の乳化物の調製を行った。
【００６２】
【表３】
2019085544.tif 000015
【００６３】
（製法）
オリーブスクワラン、アミドアルコール、水添アタネ油アルコールを８０℃で均一溶解し、油相とする。これに８０℃に加熱したイオン交換を添加して、先の８０℃に加熱した油相をディスパーで加熱して予備乳化を行い、次いで、水酸化カリウムを添加して中和し乳化粒子調製を行い比較処方１の組成物を得た。
水添アタネ油アルコールを用いない以外は上記と同様の方法で、比較処方２の組成物を得た。
【００６４】
（評価）
実施例１と同様の方法で、乳化粒子径、粘度およびｐＨを測定した。乳化状態を図４に示す。
カルボマーを欠いた比較処方１および比較処方２では、水添ナタネ油の有無に関わらず、乳化能を発揮しなかった。
【００６５】
【表４】
2019085544.tif 000016
【００６６】
（製法および評価）
アミドアルコールを添加しないこと以外は、実施例１と同様の方法で、比較処方１Ａを調製した。
実施例１と同様の方法で、乳化粒子径、粘度およびｐＨを測定した。中和前および中和後の乳化状態を図５に示す。
アミドアルコールを欠いた比較処方３は、乳化性は認められるが、乳化粒子径が大きく、乳化物としての安定性に欠ける。一方、アミドアルコールを含む基本処方１では安定した乳化物が得られた。
【００６７】
【表５】
2019085544.tif 000017
【００６８】
（製法および評価）
カルボマーの代わりに、スルホン基を含有する高分子増粘剤であるARISTOFLEX  AVCを用いること以外は、実施例１と同様の方法で、比較処方４を調製した。
実施例１と同様の方法で、乳化粒子径、粘度およびｐＨを測定した。中和前および中和後の乳化状態を図６に示す。
スルホン基含有高分子増粘剤と、アミドアルコールとの間の相乗効果は弱く、安定な乳化物は得られなかった。
【００６９】
【表６】
2019085544.tif 000018
【００７０】
（製法および評価）
カルボマーの代わりに、スルホン基を含有する高分子増粘剤であるARISTOFLEX  AVCを用い、中和剤を添加しないこと以外は、実施例１と同様の方法で、比較処方６および７を調製した。
実施例１と同様の方法で、乳化粒子径、粘度およびｐＨを測定した。乳化状態を図７および図８に示す。
成分Ｂを他の水溶性増粘剤に置換した比較処方６および７は、乳化性は示すものの、乳化粒子径は大きく、安定な乳化物とはならない。
【００７１】
【表７】
2019085544.tif 000019
【００７２】
（製法および評価）
カルボマーの代わりに、スルホン基を含有する高分子増粘剤であるARISTOFLEX  AVCを用い、中和剤を添加しないこと以外は、実施例１と同様の方法で、比較処方６および７を調製した。
実施例１と同様の方法で、乳化粒子径、粘度およびｐＨを測定した。中和前および中和後の乳化状態を図９に示す。
中和剤として水酸化カリウムの代わりに、トリエタノールアミンを用いること以外は、実施例１と同様の方法で、基本処方２を調製した。基本処方２は、粘度が基本処方１と大きく異なるが、同様な乳化性を示した。
また、４５℃の恒温槽で１ケ月間保存し、１ケ月後に目視で観察したところ、乳化状態に変化は見られず、保存安定性も良好であった。
【００７３】
【表８】
2019085544.tif 000020
【００７４】
*1)：商品名：ネオライト100P（高級アルコール工業株式会社製）
（製法）
成分Ｂとしてカルボマーの代わりにPemulen TR-2を使用する以外は、実施例１と同様の方法で、実施例３の乳化物を調製した。
また、アミドアルコールを添加しないこと以外は、実施例３と同様の方法で、比較例８の乳化物を調製した。
【００７５】
(評価)
実施例１と同様の方法で、乳化粒子径、粘度およびｐＨを測定した。中和前および中和後の乳化状態を図１０に示す。
一般的に高分子乳化剤として用いられている「Acrylates/C10-30Alkyl  Acrylates  Crosspolymer」単独の比較例８と比較して、構造式(Ｉ)のアミドアルコールを併用した実施例3.は、「Acrylates/C10-30Alkyl  Acrylates  Crosspolymer」との相乗効果を発揮し、乳化性が向上していることがわかる。
粘度は９，５９８ｍＰａ・ｓであり、乳液状の化粧組成物等に適した粘度の乳化物を提供することができると言える。
また、４５℃の恒温槽で１ケ月間保存し、１ケ月後に目視で観察したところ、乳化状態に変化は見られず、保存安定性も良好であった。
【００７６】
【表９】
2019085544.tif 000021
【００７７】
（製法および評価）
成分ＡとしてアミドアルコールＯＬＨの代わりに、
実施例Ａ：  式（Ｉ）中、Ｒ１がＣ１２アルキル、Ｒ２がＨ、Ｒ３がＣ５であるのアミドアルコール、（下記式（Ｉ−１）、本明細書において、「アミドアルコールＬＨ」とも称する）、または
実施例Ｂ：  式（Ｉ）中、Ｒ１がＣ１２アルキル、Ｒ２がＨ、Ｒ３がＣ３であるのアミドアルコール、（下記式（Ｉ−２）、本明細書において、「アミドアルコールＬＢ」とも称する）
実施例Ｃ：  式（Ｉ）中、Ｒ１がＣ１８アルキル（オレイル）、Ｒ２がＨ、Ｒ３がＣ３であるのアミドアルコール、（下記式（Ｉ−３）、本明細書において、「アミドアルコールＯＬＢ」とも称する）
【化１２】
2019085544.tif 000022
を使用する以外は、実施例１と同様の方法で、実施例Ａ、ＢおよびＣの乳化物を調製した。
実施例１と同様の方法で、乳化粒子径、粘度およびｐＨを測定した。中和前および中和後の乳化状態を図１１に示す。
得られた乳化物は、良好な乳化性を示した。
【００７８】
実施例１〜３および実施例Ａ、ＢおよびＣにおいては、炭化水素油を油剤として含有する乳化物を調製したが、その他の油剤を用いた乳化物の安定性を検討した。
【００７９】
【表１０】
2019085544.tif 000023
【００８０】
*2)  商品名：KAK TCIN，高級アルコール工業株式会社製
*3)  商品名：CEH，高級アルコール工業株式会社製
*4)  商品名：KAK DIBA，高級アルコール工業株式会社製
*5)  商品名：ICEH，高級アルコール工業株式会社
*6)  商品名：KAK  IBIS,  高級アルコール工業株式会社
*7)  商品名：TOG，高級アルコール工業株式会社
*8)  商品名：ICIS，高級アルコール工業株式会社
*9)  商品名：リソカスタ  IOHS，高級アルコール工業株式会社
*10)  商品名：KAK  PTI，高級アルコール工業株式会社
*11)  商品名：ハイルーセントDPIN6，高級アルコール工業株式会社
【００８１】
【表１１】
2019085544.tif 000024
【００８２】
*12)  商品名：Elemet14 PDMS 5-JC，モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製
*13)  商品名：Elemet14 PDMS 10-JC，モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製
*14)  商品名：Elemet14 PDMS 20-JC，モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製
*15)  商品名：Elemet14 PDMS 50-JC，モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製
*16)  商品名：Elemet14 PDMS 100-JC，モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製
*17)  商品名：TSF437，モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製
*18)  商品名：Elemet14 PDMS 1000-JC，モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製
【００８３】
（製法および評価）
スクワラン代わりに、表中に記載のエステル油またはシリコーン油用いること以外は、実施例１と同様の方法で、実施例４〜２２の乳化物を調製した。
実施例１と同様の方法で、乳化粒子径、粘度およびｐＨを測定した。いくつかの処方について、乳化状態を図１２および図１３に示す。
様々な油剤を含む乳化物において、安定な乳化性を示した。
上記、実施例４〜１３を、４５℃の恒温槽で１ケ月間保存し、１ケ月後に目視で観察したところ、乳化状態に変化は見られず、保存安定性も良好であった。
このことから、本発明の複合体は、あらゆる油剤を用いた乳化物の調製に適していると理解できる。
なお、ジメチコン１０００ｃｓを用いた処方において、他の実施例と比較して乳化粒子は大きいが、中和前と比較すると格段に乳化が促進されている。一般的な乳化処方においてジメチコン１０００ｃｓの使用量は１２％よりも少なく、実用化能であると言える。
【００８４】
【表１２】
2019085544.tif 000025
【００８５】
（製法）
アミドアルコールの代わりに、汎用されるノニオン性界面活性剤を用いること以外は、実施例１と同様の方法で、比較例９および１０の乳化物を調製した。
【００８６】
（評価）
１．顕微鏡観察による乳化性の比較
オリンパス社製「BX-51」（４０倍）およびキーエンス社製デジタルマイクロスコープ「VHX-6000」（３００倍）を用いて評価した。
それぞれの結果を図１４および図１５に示す。
本発明のよる乳化物の乳化粒子径は、通常、汎用されているノニオン性界面活性剤による乳化性と比較しても遜色ない乳化性を有していることがわかる。
【００８７】
２．摩擦感テスターによるすべり性の評価
摩擦感テスターKES-SE（カトーテック株式会社製）を用いて、試料台温度：３５±１℃、荷重：２５ｇ、
検出部：シリコーン接触子、人工皮革：人工皮革サプラーレ（出光テクノファイン株式会社製）を用いて、
塗布回数１０回（検出は行きのみ）で測定した。
結果を図１６に示す。
【００８８】
本発明品のＭＩＵ値（平均摩擦係数：値が大きい程、すべりにくいことを示す）が比較例９および１０に比較して高い。これは、本発明品は、界面活性剤を含有していないため、界面活性剤由来のぬるつきを生じない。そのために、ＭＩＵ値が大きくなっていることを示し、官能評価としては、止まりが早く、浸透感が高くなることを示している。
【００８９】
３．DSC測定
高感度型示差走査熱量計DSC7000X（株式会社日立ハイテクサイエンス社製）
測定範囲：３０〜９０℃
昇温：１℃／１ｍｉｎ
結果を図１７に示す。
【００９０】
本発明の乳化物の融点は、４７．３９℃と比較例に比較して低い。本発明品は、いわゆる界面活性剤（乳化剤）を含有していない。このピークは、一般に界面活性剤と高級アルコールにより形成されるαゲルの吸収ピークとは異なるものである。一方で、比較例９および１０に見られる熱吸収ピークは、一般のαゲル由来のものである。
このように、本発明の必須成分である構造式（Ｉ）のアミドアルコールと、分子中にカルボキシル基を含有する高分子とから形成される複合体を利用して得られる水中油型の乳化組成物は、従来の乳化組成物とは、全く異なるものである。
【００９１】
４．粘弾性測定（ループ測定によるチキソトロピー性の評価）
装置：粘度・粘弾性測定装置HAAKE RheoStress 6000
（サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社製）
結果を図１８に示す。
【００９２】
本発明品のチキソトロピー性は、比較例９および１０に比較して、大きいことを示している。これは、官能評価では、クリームが、塗布時に崩れる感覚が大きいということを示している。本発明品は、従来品とは明らかに異なる挙動を示している。なお、比較例１０のラインは、復路に降伏値を示すようなプロファイルを示しており、ＨＬＢが８．０という低い界面活性剤を使用して乳化していることより、乳化物自体が不安定であったために、このようなプロファイルを示したものである。
【００９３】
本発明の複合体を利用した、Ｏ／Ｗ乳化化粧組成物の例を以下に示す。
【００９４】
［実施例２３］ヘアトリートメントローション
【表１３】
2019085544.tif 000026
【００９５】
＜製法＞
（１）〜（３）、（６）、（７）、（１１）を８０℃に加熱して、均一に溶解する（水相）。一方で、（４）、（５）、（８）を８０℃で均一に溶解し油相を得る。
水相に油相を添加しながら、ディスパーで撹拌する。次いで、（１０）と一部の（１１）により調製した溶液を添加して、乳化する。乳化が完了したら、（９）、（１２）の混合溶液を添加し、常温まで冷却して、目的のｐＨ６．２のヘアトリートメントローションを得る。
【００９６】
[実施例２４]乳化ファンデーション
【表１４】
2019085544.tif 000027
【００９７】
＜製法＞
（１）〜（４）、（６）、（７）、（８）を80℃で均一に分散する（油相）。
さらに、（９）と一部の（１０）により調製した溶液を加えて、乳化する。乳化が完了したら、常温まで冷却して、目的のｐＨ６．６の乳化ファンデーションを得る。
【００９８】
［実施例２５］乳液
【表１５】
2019085544.tif 000028
【００９９】
＜製法＞
（７）〜（１１）、（１３）〜（１６）を８０℃で均一に溶解する（水相）。一方で、（１）〜（５）を８０℃で均一に溶解し、先の水相に添加して、ホモミキサーで８０℃で撹拌する。次いで、一部の（１９）に溶解した（１２）の水溶液を添加して、再び、ホモミキサーで乳化する。乳化完了後、（６）と（７）の混液を添加して、常温まで冷却して、目的のｐＨ６．８の乳液を得る。
【０１００】
［実施例２６］エモリエントクリーム
【表１６】
2019085544.tif 000029
【０１０１】
＜製法＞
（１３）〜（２６）を８０℃で均一に溶解する（水相）。一方で、（１）〜（１２）を８０℃で均一に溶解し、先の水相に添加して、ディスパーで８０℃で撹拌する。次いで、一部の（２６）に溶解した（２７）の水溶液を添加して、再び、ディスパーで乳化する。乳化完了後、常温まで冷却して、目的のｐＨ７．１のエモリエントクリームを得る。
【０１０２】
［実施例２７］美白クリーム
【表１７】
2019085544.tif 000030
【０１０３】
＜製法＞
（１０）〜（１９）を８０℃で均一に加熱する（水相）。次いで、（１）〜（９）の油相を８０で均一に溶解する。先の８０℃に加熱した水相に、８０℃に加熱した油相を添加して、ホモミキサーで撹拌して、乳化する。乳化が完了したら、常温まで冷却して、目的のｐＨ６．７の美白クリームを得る。
【０１０４】
［実施例２８］美白美容液
【表１８】
2019085544.tif 000031
【０１０５】
＜製法＞
（５）〜（９）、（１１）、（１２）、（１５）、（１６）を８０℃で均一に溶解する（水相）。次いで、（１）〜（５）の油相を８０℃で均一に溶解する。先の８０℃の水相に８０℃の油相を添加して、ディスパーで撹拌する。これに、一部の（１６）に（１４）を溶かした水溶液を添加して、ディスパーで撹拌して乳化する。乳化が完了したら、（１３）と（１０）の混液を添加して、常温まで冷却して、目的のｐＨ７．１の美白美容液を得る。
【０１０６】
［実施例２９］水中油型乳化型サンスクリーン
【表１９】
2019085544.tif 000032
【０１０７】
＜製法＞
（１０）〜（１３）を８０℃で均一に溶解する（水相）。次いで、（１）〜（９）、（１４）の油相を８０℃で均一に溶解する。先の８０℃に加熱した水相に８０℃の油相を添加して、ディスパーで撹拌する。これに、一部の（１０）に（１５）を溶解した水溶液を添加して、再びディスパーで撹拌して乳化する。乳化が完了したら、常温まで冷却し、目的のｐＨ６．５の水中油型乳化型サンスクリーンを得る。
【産業上の利用可能性】
【０１０８】
本発明は、アミドアルコールと、カルボキシル基含有高分子とを組み合わせることで、あらゆる油剤を用いたＯ／Ｗ型乳化物を調製することできる、複合体を提供する。さらに、安定なＯ／Ｗ型乳化物を提供することができる。
かかる乳化物は、化粧品などの用途に使用することが可能である。
【図１】
2019085544.tif 000039
【図２】
2019085544.tif 000040
【図３】
2019085544.tif 000041
【図４】
2019085544.tif 000042
【図５】
2019085544.tif 000043
【図６】
2019085544.tif 000044
【図７】
2019085544.tif 000045
【図８】
2019085544.tif 000046
【図９】
2019085544.tif 000047
【図１０】
2019085544.tif 000048
【図１１】
2019085544.tif 000049
【図１２】
2019085544.tif 000050
【図１３】
2019085544.tif 000051
【図１４】
2019085544.tif 000052
【図１５】
2019085544.tif 000053
【図１６】
2019085544.tif 000054
【図１７】
2019085544.tif 000055
【図１８】
2019085544.tif 000056
【手続補正書】
【提出日】平成30年2月19日(2018.2.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ） 
【化１】
2019085544.tif 000057
式中、 
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコールを含有する剤であって、
カルボキシビニルポリマーおよび／またはアルキル変性カルボキシビニルポリマーであるカルボキシル基含有高分子と複合体を形成し、Ｏ／Ｗ型乳化のために用いられる、前記剤。
【請求項２】
カルボキシル基含有高分子が、式（ＩＩ） 
【化２】
2019085544.tif 000058
式中、ｎは整数である、 
で表されるカルボキシビニルポリマー、および／または 
式（ＩＩＩ） 
【化３】
2019085544.tif 000059
式中、ｘおよびｙはそれぞれ独立して整数であり、 
ＲはＣ１０〜Ｃ３０アルキル基である、 
で表されるアルキル変性カルボキシビニルポリマーである、請求項１に記載の剤。 
【請求項３】
式（Ｉ）中、 
Ｒ１がＣ１０〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２がＨであり、 
Ｒ３がＣ３〜Ｃ１２炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコールを含む、請求項１または２に記載の剤。
【請求項４】
アミドアルコールが、 
【化４】
2019085544.tif 000060
から選択される１種または２種以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の剤。 
【請求項５】
式（Ｉ） 
【化５】
2019085544.tif 000061
式中、 
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコール、およびカルボキシル基含有高分子を含み、界面活性剤を含まない、Ｏ／Ｗ型乳化組成物。 
【請求項６】
カルボキシル基含有高分子を含有する水相、およびアミドアルコールを含有する油相を混合し、混合物にアルカリを添加して中和することにより得られる、Ｏ／Ｗ型乳化組成物。 
【請求項７】
カルボキシル基含有高分子が、カルボキシビニルポリマーおよび／またはアルキル変性カルボキシビニルポリマーである、請求項６に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。 
【請求項８】
式（Ｉ）中、 
Ｒ１がＣ１０〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２がＨであり、 
Ｒ３がＣ３〜Ｃ１２炭化水素基である、 
で表される、アミドアルコールを含む、請求項５または６に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項９】
アミドアルコールが、 
【化６】
2019085544.tif 000062
から選択される１種または２種以上である、請求項５〜８のいずれか一項に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。 
【請求項１０】
式（Ｉ）で表されるアミドアルコールを０．１〜１０．０質量％、およびカルボキシル基含有高分子を０．０１〜５．０質量％含む、請求項５〜９のいずれか一項に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。 
【請求項１１】
ｐＨが６．０〜９．０である、請求項５〜１０のいずれか一項に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。 
【請求項１２】
カルボキシル基含有高分子を含有する水相、および式（Ｉ）
【化７】
2019085544.tif 000063
式中、 
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコールを含有する油相を混合し、混合物にアルカリを添加して中和することを含む、Ｏ／Ｗ型乳化組成物の製造方法。
【請求項１３】
式（Ｉ） 
【化８】
2019085544.tif 000064
式中、 
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコールと、
カルボキシビニルポリマーおよび／またはアルキル変性カルボキシビニルポリマーであるカルボキシル基含有高分子とが結合してなり、
カルボキシレートイオンを有する複合体。
【請求項１４】
カルボキシル基含有高分子が
式（ＩＩ）
【化９】
2019085544.tif 000065
式中、ｎは整数である、 
で表されるカルボキシビニルポリマー、および／または 
式（ＩＩＩ）
【化１０】
2019085544.tif 000066
式中、ｘおよびｙはそれぞれ独立して整数であり、 
ＲはＣ１０〜Ｃ３０アルキル基である、 
請求項１４に記載の複合体。
【手続補正書】
【提出日】平成30年3月30日(2018.3.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ） 
【化１】
2019085544.tif 000067
式中、 
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコールを含有する剤であって、 
カルボキシビニルポリマーおよび／またはアルキル変性カルボキシビニルポリマーであるカルボキシル基含有高分子と複合体を形成し、Ｏ／Ｗ型乳化のために用いられる、前記剤。 
【請求項２】
カルボキシル基含有高分子が、式（ＩＩ） 
【化２】
2019085544.tif 000068
式中、ｎは整数である、 
で表されるカルボキシビニルポリマー、および／または 
式（ＩＩＩ） 
【化３】
2019085544.tif 000069
式中、ｘおよびｙはそれぞれ独立して整数であり、 
ＲはＣ１０〜Ｃ３０アルキル基である、 
で表されるアルキル変性カルボキシビニルポリマーである、請求項１に記載の剤。 
【請求項３】
式（Ｉ）中、 
Ｒ１がＣ１０〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２がＨであり、 
Ｒ３がＣ３〜Ｃ１２炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコールを含む、請求項１または２に記載の剤。 
【請求項４】
アミドアルコールが、 
【化４】
2019085544.tif 000070
から選択される１種または２種以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の剤。 
【請求項５】
式（Ｉ） 
【化５】
2019085544.tif 000071
式中、 
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコール、およびカルボキシル基含有高分子を含み、界面活性剤を含まない、Ｏ／Ｗ型乳化組成物。 
【請求項６】
カルボキシル基含有高分子を含有する水相、およびアミドアルコールを含有する油相を混合し、混合物にアルカリを添加して中和することにより得られる、Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項７】
カルボキシル基含有高分子が、カルボキシビニルポリマーおよび／またはアルキル変性カルボキシビニルポリマーである、請求項６に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。 
【請求項８】
式（Ｉ）中、 
Ｒ１がＣ１０〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２がＨであり、 
Ｒ３がＣ３〜Ｃ１２炭化水素基である、 
で表される、アミドアルコールを含む、請求項５または６に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項９】
アミドアルコールが、 
【化６】
2019085544.tif 000072
から選択される１種または２種以上である、請求項５〜８のいずれか一項に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。 
【請求項１０】
式（Ｉ）で表されるアミドアルコールを０．１〜１０．０質量％、およびカルボキシル基含有高分子を０．０１〜５．０質量％含む、請求項５〜９のいずれか一項に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。 
【請求項１１】
ｐＨが６．０〜９．０である、請求項５〜１０のいずれか一項に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。 
【請求項１２】
カルボキシル基含有高分子を含有する水相、および式（Ｉ） 
【化７】
2019085544.tif 000073
式中、 
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコールを含有する油相を混合し、混合物にアルカリを添加して中和することを含む、Ｏ／Ｗ型乳化組成物の製造方法。 
【請求項１３】
式（Ｉ） 
【化８】
2019085544.tif 000074
式中、 
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコールと、 
カルボキシビニルポリマーおよび／またはアルキル変性カルボキシビニルポリマーであるカルボキシル基含有高分子とが結合してなり、 
カルボキシレートイオンを有する複合体。 
【請求項１４】
カルボキシル基含有高分子が 
式（ＩＩ） 
【化９】
2019085544.tif 000075
式中、ｎは整数である、 
で表されるカルボキシビニルポリマー、および／または 
式（ＩＩＩ） 
【化１０】
2019085544.tif 000076
式中、ｘおよびｙはそれぞれ独立して整数であり、 
ＲはＣ１０〜Ｃ３０アルキル基である、 
請求項１３に記載の複合体。 
【手続補正書】
【提出日】平成30年4月20日(2018.4.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2019085544.tif 000077
式中、
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、
で表されるアミドアルコールを含有する剤であって、
カルボキシビニルポリマーおよび／またはアルキル変性カルボキシビニルポリマーであるカルボキシル基含有高分子と複合体を形成し、Ｏ／Ｗ型乳化のために用いられる、前記剤。
【請求項２】
カルボキシル基含有高分子が、式（ＩＩ）
【化２】
2019085544.tif 000078
式中、ｎは整数である、
で表されるカルボキシビニルポリマー、および／または
式（ＩＩＩ）
【化３】
2019085544.tif 000079
式中、ｘおよびｙはそれぞれ独立して整数であり、
ＲはＣ１０〜Ｃ３０アルキル基である、
で表されるアルキル変性カルボキシビニルポリマーである、請求項１に記載の剤。
【請求項３】
式（Ｉ）中、
Ｒ１がＣ１０〜Ｃ２２炭化水素基であり、
Ｒ２がＨであり、
Ｒ３がＣ３〜Ｃ１２炭化水素基である、
で表されるアミドアルコールを含む、請求項１または２に記載の剤。
【請求項４】
アミドアルコールが、
【化４】
2019085544.tif 000080
から選択される１種または２種以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の剤。
【請求項５】
式（Ｉ）
【化５】
2019085544.tif 000081
式中、
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、
で表されるアミドアルコール、およびカルボキシル基含有高分子を含み、界面活性剤を含まない、Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項６】
カルボキシル基含有高分子を含有する水相、および式（Ｉ）
【化６】
2019085544.tif 000082
式中、 
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、 
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、 
で表されるアミドアルコールを含有する油相を混合し、混合物にアルカリを添加して中和することにより得られる、Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項７】
カルボキシル基含有高分子が、カルボキシビニルポリマーおよび／またはアルキル変性カルボキシビニルポリマーである、請求項６に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項８】
式（Ｉ）中、
Ｒ１がＣ１０〜Ｃ２２炭化水素基であり、
Ｒ２がＨであり、
Ｒ３がＣ３〜Ｃ１２炭化水素基である、
で表される、アミドアルコールを含む、請求項５または６に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項９】
アミドアルコールが、
【化７】
2019085544.tif 000083
から選択される１種または２種以上である、請求項５〜８のいずれか一項に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項１０】
式（Ｉ）で表されるアミドアルコールを０．１〜１０．０質量％、およびカルボキシル基含有高分子を０．０１〜５．０質量％含む、請求項５〜９のいずれか一項に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項１１】
ｐＨが６．０〜９．０である、請求項５〜１０のいずれか一項に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項１２】
カルボキシル基含有高分子を含有する水相、および式（Ｉ）
【化８】
2019085544.tif 000084
式中、
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、
で表されるアミドアルコールを含有する油相を混合し、混合物にアルカリを添加して中和することを含む、Ｏ／Ｗ型乳化組成物の製造方法。
【請求項１３】
式（Ｉ）
【化９】
2019085544.tif 000085
式中、
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２２炭化水素基であり、
Ｒ３は、直鎖または分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２１炭化水素基である、
で表されるアミドアルコールと、
カルボキシビニルポリマーおよび／またはアルキル変性カルボキシビニルポリマーであるカルボキシル基含有高分子とが結合してなり、
カルボキシレートイオンを有する複合体。
【請求項１４】
カルボキシル基含有高分子が
式（ＩＩ）
【化１０】
2019085544.tif 000086
式中、ｎは整数である、
で表されるカルボキシビニルポリマー、および／または
式（ＩＩＩ）
【化１１】
2019085544.tif 000087
式中、ｘおよびｙはそれぞれ独立して整数であり、
ＲはＣ１０〜Ｃ３０アルキル基である、
請求項１３に記載の複合体。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
乳化粒子径の表記の仕方であるが、〜５（１０）とは、平均的には５μｍ以下であるが、所々に１０μｍ程度のものが点在するという意味である。以下、同様な意味合いで表記する。
*成分Ａとして、式（Ｉ）中、Ｒ１が不飽和Ｃ１８アルキル（オレイル）、Ｒ２がＨ、Ｒ３がＣ５である、下記構造（Ｉ−４）を有するアミドアルコールを使用した。
【化１１】
2019085544.tif 000088
本明細書において上記アミドアルコールを「アミドアルコールＯＬＨ」とも称する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７７】
（製法および評価）
成分ＡとしてアミドアルコールＯＬＨの代わりに、
実施例Ａ：  式（Ｉ）中、Ｒ１がＣ１２アルキル、Ｒ２がＨ、Ｒ３がＣ５であるのアミドアルコール、（下記式（Ｉ−３）、本明細書において、「アミドアルコールＬＨ」とも称する）、または
実施例Ｂ：  式（Ｉ）中、Ｒ１がＣ１２アルキル、Ｒ２がＨ、Ｒ３がＣ３であるのアミドアルコール、（下記式（Ｉ−２）、本明細書において、「アミドアルコールＬＢ」とも称する） 
実施例Ｃ：  式（Ｉ）中、Ｒ１がＣ１８アルキル（オレイル）、Ｒ２がＨ、Ｒ３がＣ３であるのアミドアルコール、（下記式（Ｉ−１）、本明細書において、「アミドアルコールＯＬＢ」とも称する） 
【化１２】
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を使用する以外は、実施例１と同様の方法で、実施例Ａ、ＢおよびＣの乳化物を調製した。
実施例１と同様の方法で、乳化粒子径、粘度およびｐＨを測定した。中和前および中和後の乳化状態を図１１に示す。
得られた乳化物は、良好な乳化性を示した。