(57)【要約】【課題】  低粘度化しても、摩擦を低減することができる潤滑油組成物を提供する。【解決手段】  潤滑油基油、（Ａ）マグネシウムを有する清浄剤、及び（Ｂ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含有する潤滑油組成物であって、（Ａ）成分の量が、該潤滑油組成物全体の質量に対するマグネシウムの質量ｐｐｍ［Ｍｇ］として２００〜１２００質量ｐｐｍの範囲であり、（Ｂ）成分の量が、該潤滑油組成物全体の質量に対するリンの質量ｐｐｍ［Ｐ］として３００〜１０００質量ｐｐｍの範囲であり、前記（Ｂ）成分は（Ｂ-１）第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を含み、かつ（Ｂ）成分の全質量に対する（Ｂ-１）成分の割合が３０質量％以上であり、及び、該潤滑油組成物全体の質量に対するホウ素の質量ｐｐｍによる濃度［Ｂ］が１００質量ｐｐｍ未満であることを特徴とする潤滑油組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑油基油、（Ａ）マグネシウムを有する清浄剤、及び（Ｂ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含有する潤滑油組成物であって、
（Ａ）成分の量が、該潤滑油組成物全体の質量に対するマグネシウムの質量ｐｐｍ［Ｍｇ］として２００〜１２００質量ｐｐｍの範囲であり、（Ｂ）成分の量が、該潤滑油組成物全体の質量に対するリンの質量ｐｐｍ［Ｐ］として３００〜１０００質量ｐｐｍの範囲であり、前記（Ｂ）成分は（Ｂ-１）第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を含み、かつ（Ｂ）成分の全質量に対する（Ｂ-１）成分の割合が３０質量％以上であり、及び、該潤滑油組成物全体の質量に対するホウ素の質量ｐｐｍによる濃度［Ｂ］が１００質量ｐｐｍ未満であることを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項２】
さらに（Ｃ）分散剤を含み、（Ｃ）成分の量が潤滑油組成物全体の質量に対し０.１〜８質量％である、請求項１記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
カルシウムを有する清浄剤（Ａ’）をさらに含み、下記式（１）：
｛[Ｍｇ]／（[Ｍｇ]＋[Ｃａ]）｝×１００≧５  （１）
（［Ｃａ］は、潤滑油組成物の質量に対するカルシウムの質量ｐｐｍを示す）
を満たす、請求項１又は２記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
さらに（Ｄ）モリブデンを有する摩擦調整剤を含み、（Ｄ）成分の量が該潤滑油組成物全体の質量に対するモリブデンの質量ｐｐｍ［Ｍｏ］として２００〜１４００質量ｐｐｍの範囲である、請求項１〜３のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
粘度指数向上剤を更に含み、該粘度指数向上剤の量が、潤滑油組成物全体の質量に対する該粘度指数向上剤に含まれるポリマー量として１質量％以下である、請求項１〜４のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
−３５℃でのＣＣＳ粘度が６．２Ｐａ・ｓ以下である、請求項１〜５のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
１５０℃での高温高せん断粘度（ＨＴＨＳ粘度）が１．３ｍＰａ・ｓ〜２．３ｍＰａ・ｓ未満である、請求項１〜６のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
１００℃における動粘度が６．１ｍｍ２／ｓ未満である、請求項１〜７のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
内燃機関用である、請求項１〜８のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【請求項１０】
過給ガソリンエンジン用である、請求項１〜９のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は潤滑油組成物に関し、詳細には、内燃機関用の潤滑油組成物、特にガソリンエンジン用の潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
潤滑油組成物は、内燃機関用、自動変速機用、ギヤ油用など自動車分野で幅広く使用されている。近年、燃費を向上させるために低粘度化が求められているが、低粘度化により油膜が薄くなり、摩擦を十分に低減することができない。そこで、境界潤滑条件で二硫化モリブデンを生成することにより摩擦を低減することができるモリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）が従来用いられている。この際、カルシウム系清浄剤を組み合わせて用いるのが通常である（例えば、特許文献１）。しかし、この組み合わせでは、摩擦の低減に限界があり、燃費を十分に向上させることができない。
【０００３】
清浄剤としてマグネシウム系清浄剤を使用することも知られている（例えば、特許文献２および３）。マグネシウム系清浄剤の使用は、カルシウム系清浄剤よりも摩擦をより低減することができるが、摩耗が発生しやすいという問題がある。例えば、特許文献４は、基油、カルシウム系清浄剤、マグネシウム系清浄剤、モリブデンジチオカーバメート、ホウ素非含有コハク酸イミド、ホウ素含有コハク酸イミド、及び粘度指数向上剤を含有する潤滑油組成物を記載しており、該潤滑油組成物は、優れた省燃費性を有しつつ、摩擦低減効果による省燃費性を短時間で発現し得ると記載している。また、本出願人は、特定量のホウ素含有コハク酸イミドと、特定の割合で１級アルキル基含有ジアルキルジチオリン酸亜鉛と２級アルキル基含有ジアルキルジチオリン酸亜鉛を使用することにより、摩擦が低減できることを見出した特許出願を先に行った（特許文献５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−１９９５９４号公報
【特許文献２】特開２０１１−１８４５６６号公報
【特許文献３】特開２００６−３２８２６５号公報
【特許文献４】国際公開２０１６／１５９２５８号公報
【特許文献５】特願２０１６−１５２１８０号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ガソリンエンジン車の燃費を更に向上するために、潤滑油組成物のさらなる低粘度化が要求されている。上記特願２０１６−１５２１８０明細書（特許文献５）記載の発明では、好ましくは１００℃における動粘度９．３ｍｍ２／ｓ未満を有する潤滑油組成物における摩耗防止性の確保及び摩擦低減を目的として、ホウ素含有コハク酸イミドの量及び１級アルキル基含有ジアルキルジチオリン酸亜鉛と２級アルキル基含有ジアルキルジチオリン酸亜鉛の配合比を最適化した。本発明は、上記特許文献５記載の潤滑油組成物よりもさらなる低粘度化を目指したものである。潤滑油組成物の粘度をさらに低粘度化すると、油膜厚さが減少し、潤滑条件はより一層厳しくなる。本発明はそのような条件下であっても摩擦を低減できる潤滑油組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
上記の通り、潤滑油の低粘度化に伴い油膜厚さが薄くなることで潤滑条件は従来より一層厳しくなり、摺動面における反応皮膜生成が促進される。本発明では、反応皮膜の生成速度や性質をコントロールすることを目的とし、反応皮膜生成に影響を与える添加剤（ZnDTPのPrimary/Secondary比、ホウ素系分散剤）の組成を最適化することを検討した。より詳細には、従来より低粘度化した潤滑油において、（１）反応皮膜の生成速度を遅くすることで均質な反応皮膜をゆっくり生成し、摩擦を低減する効果を得ること、及び（２）生成した反応皮膜自体を低摩擦化することを目的としている。
【０００７】
すなわち本発明は、従来の潤滑油組成物に比べさらに低粘度化しても、特には、１００℃における動粘度６．１ｍｍ２／ｓ未満、１５０℃での高温高せん断粘度（ＨＴＨＳ粘度）が１．３〜２．３ｍＰａ・ｓ未満を有する潤滑油組成物としても摩擦を低減することを目的とする。より好適な態様としては、内燃機関用の潤滑油組成物、さらに好適には過給ガソリンエンジン用の潤滑油組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
反応皮膜の生成速度を落とす手段として第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛割合を増加することが検討された。ジアルキルジチオリン酸亜鉛としては、第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛より第２級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛の方が反応性が高い。そのため、第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛の割合を増加させることで、反応皮膜生成速度を遅くすることが期待できる。反応皮膜生成速度を遅くすることで、均質な反応皮膜がゆっくり形成され、反応皮膜の配向性や被覆率が向上し、さらには反応皮膜自体の低摩擦化も達成できると予測された。
【０００９】
反応皮膜自体の低摩擦効果の手段としては、ホウ素含有分散剤の含有量を低減することが検討された。ホウ素含有反応皮膜とホウ素非含有反応皮膜の摩擦係数を比較すると、ホウ素含有反応皮膜の方が高摩擦であるが、従来は、マグネシウム系清浄剤による反応皮膜の削り取りを防ぐために、硬化なホウ素含有反応皮膜を形成させて低摩擦を得ていた。しかし、潤滑油の低粘度化に伴い潤滑条件が厳しくなったことで、従来より早く反応皮膜が形成されるようになった。このような状況下ではホウ素非含有反応皮膜により摩擦を低減できると予想された。
【００１０】
本発明者らは、上記（１）第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛の割合及び（２）ホウ素含有分散剤の量を低減することの最適なバランスを検討したところ、第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を必須として含有割合を特定すること、及び組成物中に含まれるホウ素含有量を特定量以下にすることにより、さらなる低粘度条件（特には、１００℃における動粘度６．１ｍｍ２／ｓ未満、１５０℃での高温高せん断粘度（ＨＴＨＳ粘度）が１．３〜２．３ｍＰａ・ｓ未満）を有する潤滑油組成物において摩擦低減効果を達成できることを見出したものである。
【００１１】
すなわち、本発明者らは、潤滑油基油、マグネシウムを有する清浄剤、及びジアルキルジチオリン酸亜鉛を含有する潤滑油組成物において、組成物中に含まれるホウ素含有量を特定量以下にすること、及び、第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛の含有割合を特定することにより、上記目的が達成されることを見出した。
【００１２】
本発明は、潤滑油基油、（Ａ）マグネシウムを有する清浄剤、及び（Ｂ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含有する潤滑油組成物であって、
（Ａ）成分の量が、該潤滑油組成物全体の質量に対するマグネシウムの質量ｐｐｍ［Ｍｇ］として２００〜１２００質量ｐｐｍの範囲であり、（Ｂ）成分の量が、該潤滑油組成物全体の質量に対するリンの質量ｐｐｍ［Ｐ］として３００〜１０００質量ｐｐｍの範囲であり、前記（Ｂ）成分は（Ｂ-１）第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を含み、かつ（Ｂ）成分の全質量に対する（Ｂ-１）成分の割合が３０質量％以上であり、及び、該潤滑油組成物全体の質量に対するホウ素の質量ｐｐｍによる濃度［Ｂ］が１００質量ｐｐｍ未満であることを特徴とする潤滑油組成物である。
【００１３】
本発明の好ましい実施態様は、潤滑油組成物が、以下に示す（１）〜（９）の少なくとも１の特徴をさらに有する。
（１）さらに（Ｃ）分散剤を含み、（Ｃ）成分の量が潤滑油組成物全体の質量に対し０.１〜８質量％である。
（２）カルシウムを有する清浄剤（Ａ’）をさらに含み、｛［Ｍg］／（［Ｍg］+［Ｃa］）｝×１００≧５  （［Ｃａ］は、潤滑油組成物の質量に対するカルシウムの質量ｐｐｍによる濃度を示す）を満たす。
（３）モリブデンを有する摩擦調整剤をさらに含み、潤滑油組成物の質量に対するモリブデンの質量ｐｐｍによる濃度［Ｍｏ］が２００〜１４００質量ｐｐｍである。
（４）粘度指数向上剤を更に含み、該粘度指数向上剤の量が、潤滑油組成物全体の質量に対する該粘度指数向上剤に含まれるポリマー量として１質量％以下である。
（５）−３５℃でのＣＣＳ粘度が６．２Ｐａ・ｓ以下である。
（６）１５０℃での高温高せん断粘度（ＨＴＨＳ粘度）が１．３ｍＰａ・ｓ〜２．３ｍＰａ・ｓ未満である。
（７）１００℃における動粘度が６．１ｍｍ２／ｓ未満である。
（８）内燃機関用である。
（９）過給ガソリンエンジン用である。   
さらに本発明は、当該潤滑油組成物あるいは上記（１）〜（９）の実施態様の潤滑油組成物を使用することにより、摩擦を低減する方法に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明で目的とする低粘度条件は、上記の通り、特には、１００℃における動粘度６．１ｍｍ２／ｓ未満、１５０℃での高温高せん断粘度（ＨＴＨＳ粘度）が１．３ｍＰａ・ｓ〜２．３ｍＰａ・ｓ未満を有する潤滑油組成物である。これは、本発明の先行発明である特願２０１６−１５２１８０号明細書（特許文献５）に記載の発明にて目的とする粘度よりもさらなる低粘度化を目指した潤滑油組成物を対象としたものである。特許文献５では、低粘度、即ち１００℃における動粘度９．３ｍｍ２／ｓ未満、特には６．１ｍｍ２／ｓ〜９．３ｍｍ２／ｓ未満、１５０℃での高温高せん断粘度（ＨＴＨＳ粘度）が特には２．３〜２．９ｍＰａ・ｓを有する潤滑油組成物において、ホウ素含有化合物を組成物中に含まれるホウ素質量１００〜３００質量ｐｐｍの範囲で含み、且つ、第２級アルキル基含有ジアルキルジチオリン酸亜鉛を必須とすることで、摩耗防止性の確保及び摩擦低減を達成した。
【００１５】
本発明者らは、従来よりも更に低い粘度条件（特には、１００℃における動粘度６．１ｍｍ２／ｓ未満、１５０℃での高温高せん断粘度（ＨＴＨＳ粘度）が１．３ｍＰａ・ｓ〜２．３ｍＰａ・ｓ未満）を有する潤滑油組成物においては、組成物全体の質量に対するホウ素の質量ｐｐｍによる濃度［Ｂ］が１００質量ｐｐｍ未満にすること、及び、第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を必須として含有割合を特定することにより、摩擦低減効果を達成できることを見出した。即ち、前提とする粘度を更に下げることで、先行発明で見出した最適条件とは異なる関係性を見出したものである。
【００１６】
これについて、より詳細に説明する為に、１５０℃での高温高せん断粘度（ＨＴＨＳ１５０）＝２．３ｍＰａ・ｓを有する潤滑油組成物と、ＨＴＨＳ１５０＝１．７ｍＰａ・ｓを有する潤滑油組成物について、それぞれの平均摩擦係数を示したグラフを図１及び２に示す。図１は、ＨＴＨＳ１５０＝２．３ｍＰａ・ｓを有する潤滑油組成物において、ＭＴＭトラクション計測器により中速域（２０〜３００ｍｍ／ｓ）で測定された各時間における平均摩擦係数を示すグラフである。図２は、ＨＴＨＳ１５０＝１．７ｍＰａ・ｓを有する潤滑油組成物において、ＭＴＭトラクション計測器により中速域（２０〜３００ｍｍ／ｓ）で測定された各時間における平均摩擦係数を示すグラフである。図１及び２は、第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛／第２級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を質量比４０／６０で含んだ潤滑油組成物において、点線は潤滑油組成物全体の質量に対するホウ素の質量ｐｐｍによる濃度［Ｂ］が０ｐｐｍである組成物の摩擦係数を示し、実線は潤滑油組成物全体の質量に対するホウ素の質量ｐｐｍによる濃度［Ｂ］が２００ｐｐｍである組成物の摩擦係数を示している。図１及び図２に示す通り、目的とする粘度を下げたことにより、従来と比べて摩擦低減のために最適なホウ素量及びジアルキルジチオリン酸亜鉛組成の関係が変わっていることがわかる。
【００１７】
本発明の潤滑油組成物は、従来より低粘度化しても摩擦を低減することができる。特には、１００℃における動粘度６．１ｍｍ２／ｓ未満という低粘度下においても摩擦を低減することができる。より好ましくは、内燃機関用の潤滑油組成物、さらに過給ガソリンエンジン用の潤滑油組成物として好適に使用できる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】ＨＴＨＳ１５０＝２．３ｍＰａ・ｓを有する潤滑油組成物の平均摩擦係数を示すグラフである。
【図２】ＨＴＨＳ１５０＝１．７ｍＰａ・ｓを有する潤滑油組成物の平均摩擦係数を示すグラフである。
【図３】ボールオンディスク摩擦試験の態様を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の潤滑油組成物は、組成物中に含まれるホウ素の量が、組成物全体の質量に対するホウ素の質量ｐｐｍ［Ｂ］が１００質量ｐｐｍ未満であることを特徴とする。ホウ素含有量は、好ましくは８０質量ｐｐｍ未満、より好ましくは５０質量ｐｐｍ未満、更に好ましくは２０質量ｐｐｍ未満、最も好ましくは０質量ｐｐｍである。本発明においては、組成物中に含まれるホウ素量は少なければ少ないほど好ましい。これにより均一な反応皮膜を形成することができ、摩擦係数を小さくすることができる。該ホウ素は、潤滑油組成物に配合される従来公知の添加剤由来のものであるが、その由来は特に限定されない。特には後述する任意成分（Ｃ）であるホウ素含有無灰分散剤由来である。
【００２０】
以下、本発明の潤滑油組成物についてより詳細に説明する。
【００２１】
潤滑油基油
本発明における潤滑油基油は特に制限されない。鉱油及び合成油のいずれであってもよく、これらを単独で、または混合して使用することができる。
【００２２】
鉱油としては、例えば、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、および水素化精製等の処理の１つ以上に付して精製したもの、或いは、ワックス異性化鉱油、ＧＴＬ（Ｇａｓ  ｔｏ  Ｌｉｑｕｉｄ）基油、ＡＴＬ（Ａｓｐｈａｌｔ  ｔｏ  Ｌｉｑｕｉｄ）基油、植物油系基油またはこれらの混合基油を挙げることができる。
【００２３】
合成油としては、例えば、ポリブテン又はその水素化物；１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー等のポリ−α−オレフィン又はその水素化物；ラウリン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−エチルヘキシル等のモノエステル；ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等のジエステル；ネオペンチルグリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ネオペンチルグリコールジ−ｎ−オクタノエート、ネオペンチルグリコールジ−ｎ−デカノエート、トリメチロールプロパントリ−ｎ−オクタノエート、トリメチロールプロパントリ−ｎ−デカノエート、ペンタエリスリトールテトラ−ｎ−ペンタノエート、ペンタエリスリトールテトラ−ｎ−ヘキサノエート、ペンタエリスリトールテトラ−２−エチルヘキサノエート等のポリオールエステル；アルキルナフタレン、アルキルベンゼン、芳香族エステル等の芳香族系合成油又はこれらの混合物等が例示できる。
【００２４】
潤滑油基油の１００℃における動粘度（ｍｍ２／ｓ）は特に制限されないが、好ましくは２〜１０ｍｍ２／ｓであり、より好ましくは２〜８ｍｍ２／ｓであり、さらに好ましくは２〜６ｍｍ２／ｓであり、最も好ましくは３〜５ｍｍ２／ｓである。これにより、油膜形成が十分であり、潤滑性に優れ、かつ、蒸発損失がより小さい潤滑油組成物を得ることができる。
【００２５】
潤滑油基油の粘度指数（ＶＩ）は特に制限されないが、好ましくは１００以上であり、より好ましくは１２０以上、最も好ましくは１２５以上である。これにより、高温での油膜を確保しつつ、低温での粘度を低減することができる。
【００２６】
（Ａ）マグネシウム系清浄剤
本発明の潤滑油組成物はマグネシウムを有する清浄剤（以下、マグネシウム系清浄剤という）が必須である。マグネシウム系清浄剤とはマグネシウムを有する化合物であり、従来金属系清浄剤として潤滑油組成物に使用されていたものを使用することができ、特に制限されるものでない。例えば、マグネシウムスルホネート、マグネシウムフェネートおよびマグネシウムサリシレート等である。これらの中で、特にマグネシウムサリシレート若しくはマグネシウムスルホネートが好ましい。マグネシウム系清浄剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００２７】
成分（Ａ）としてマグネシウム系清浄剤を含有することにより、潤滑油として必要な高温清浄性および防錆性を確保することができる。また、摩擦を低減することができる。これは、特に燃費特性の点で有利である。
【００２８】
マグネシウム系清浄剤は、該潤滑油組成物の質量に対するマグネシウムの質量ｐｐｍによる濃度［Ｍｇ］が２００〜１２００質量ｐｐｍ、好ましくは３００〜１１００質量ｐｐｍ、より好ましくは４００〜１０００質量ｐｐｍの範囲となるような量で添加される。マグネシウム系清浄剤の量が上記上限を超えると摩耗が大きくなり過ぎ、上記下限を下回ると摩擦の低減効果が低い。
【００２９】
マグネシウム系清浄剤は、特に、過塩基性であるのが好ましい。これにより、潤滑油に必要な酸中和性を確保できる。過塩基性のマグネシウム系清浄剤を使用した場合には、中性のマグネシウムまたはカルシウム系清浄剤を混合してもよい。
【００３０】
マグネシウム系清浄剤の全塩基価は、限定的ではないが、好ましくは２０〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、最も好ましくは１００〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。これにより、潤滑油に必要な酸中和性、高温清浄性および防錆性を確保できる。なお、２種以上の金属清浄剤を混合して使用する場合は、混合して得られた塩基価が、前記の範囲となることが好ましい。
【００３１】
マグネシウム系清浄剤中のマグネシウム含有量は、好ましくは０．５〜２０質量％であり、より好ましくは１〜１６質量％、最も好ましくは２〜１４質量％であるが、潤滑油組成物中に上記範囲の量のマグネシウムが含まれるように添加されれば良い。
【００３２】
本発明の潤滑油組成物は、上記マグネシウム系清浄剤に併せて、その他の金属系清浄剤を含んでいてよい。該金属系清浄剤は従来潤滑油組成物に使用されていた慣用のものであればよい。好ましくは、カルシウムを有する清浄剤（Ａ’）を併用するのがよい（以下、カルシウム系清浄剤という）。潤滑油組成物がカルシウム系清浄剤をさらに含むことにより、潤滑油として必要な高温清浄性、及び防錆性を更に確保することができる。
【００３３】
カルシウム系清浄剤（Ａ’）はカルシウムを有する化合物であり、従来潤滑油組成物にて金属系清浄剤として使用されていたものを使用することができ、特に制限されるものでない。例えば、カルシウムスルホネート、カルシウムフェネートおよびカルシウムサリシレートが挙げられる。これらのカルシウム系清浄剤は、１種を使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００３４】
（Ａ’）成分の量は、好ましくは、下記式（１）を満たす。
｛[Ｍｇ]／（[Ｍｇ]＋[Ｃａ]）｝×１００≧５            （１）
ここで、［Ｃa］は、潤滑油組成物の質量に対するカルシウムの質量ｐｐｍによる濃度を示す。
｛[Ｍｇ]／（[Ｍｇ]＋[Ｃａ]）｝×１００の値は、好ましくは１０以上、より好ましくは１５以上、特に好ましくは２０以上である。当該値が上記下限未満だと、摩擦の低減効果が小さい。｛[Ｍｇ]／（[Ｍｇ]＋[Ｃａ]）｝×１００の上限値は好ましくは１００、より好ましくは８０、更に好ましくは６０、特に好ましくは５０、最も好ましくは４０である。
【００３５】
カルシウム系清浄剤（Ａ’）は、過塩基性であるのが好ましい。これにより、潤滑油に必要な酸中和性を確保できる。過塩基性のカルシウム含有清浄剤を使用する場合には、中性のカルシウム系清浄剤を併用してもよい。
【００３６】
カルシウム系清浄剤（Ａ’）の全塩基価は、限定的ではないが、好ましくは２０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、最も好ましくは１００〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。これにより、潤滑油に必要な酸中和性、高温清浄性および防錆性を確保できる。なお、２種以上の金属清浄剤を混合して使用する場合は、混合して得られた塩基価が前記範囲内となることが好ましい。
【００３７】
カルシウム系清浄剤（Ａ’）中のカルシウム含有量は、好ましくは０．５〜２０質量％であり、より好ましくは１〜１６質量％、最も好ましくは２〜１４質量％である。
【００３８】
本発明の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の金属系清浄剤として、ナトリウム系清浄剤を含んでいてもよい。ナトリウム系清浄剤とは、ナトリウムを有する化合物であり、例えば、ナトリウムスルホネート、ナトリウムフェネートおよびナトリウムサリシレートが好ましい。これらのナトリウム系清浄剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。ナトリウム系清浄剤を含むことにより、潤滑油として必要な高温清浄性および防錆性を確保することができる。ナトリウム系清浄剤は、上述したマグネシウム系清浄剤および任意的なカルシウム系清浄剤と併用することができる。
【００３９】
本発明の潤滑油組成物中の金属系清浄剤の合計量は、上記組成物中に含まれるマグネシウム量が、上述した特定範囲を満たすような量であればよい。マグネシウム系清浄剤の量に応じて、カルシウム系清浄剤及びナトリウム系清浄剤の添加量は制限され得る。
【００４０】
（Ｂ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛
本発明の潤滑油組成物はジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ（ＺＤＤＰともいう））を含む。該ジアルキルジチオリン酸亜鉛は摩耗防止剤として機能する。本発明においては該ジアルキルジチオリン酸亜鉛として、（Ｂ-１）第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を必ず含む。第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を含まないと、低粘度化された潤滑油組成物において良好な摩耗防止性を確保することができない。従って本発明の潤滑油組成物は、（Ｂ-１）第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛の含有量が、（Ｂ）成分の全体量に対して３０質量％以上であることを特徴とする。好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは１００質量％である。
【００４１】
ジアルキルジチオリン酸亜鉛は、下記式（４）で表される化合物である。
【化１】
2019085491.tif 000002
上記式（４）において、Ｒ２及びＲ３は、各々、互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子または炭素数１〜２６の一価炭化水素基である。一価炭化水素基としては、炭素数１〜２６の第１級（プライマリー）または第２級（セカンダリー）アルキル基；炭素数２〜２６のアルケニル基；炭素数６〜２６のシクロアルキル基；炭素数６〜２６のアリール基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基；またはエステル結合、エーテル結合、アルコール基またはカルボキシル基を含む炭化水素基である。ここで、１級アルキル基とは、置換基Ｒ２及びＲ３において、ジアルキルジチオリン酸亜鉛中の酸素原子に直接結合する炭素原子が１級炭素原子であるという意味である。同様に２級アルキル基とは、置換基Ｒ２、Ｒ３において、ジアルキルジチオリン酸亜鉛中の酸素原子に直接結合する炭素原子が２級炭素原子であるという意味である。Ｒ２及びＲ３は、好ましくは、互いに独立に、炭素数３〜１２の、第１級または第２級アルキル基、炭素数８〜１８のシクロアルキル基、又は炭素数８〜１８のアルキルアリール基である。ただし、本発明において、Ｒ２及びＲ３の少なくとも１は第１級または第２級アルキル基である。第１級アルキル基は、炭素数３〜１２を有することが好ましく、より好ましくは炭素数４〜１０を有する。例えば、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、２−エチル−ヘキシル基、及び２，５−ジメチルヘキシル基等が挙げられる。第２級アルキル基は、炭素数３〜１２を有することが好ましく、より好ましくは炭素数３〜１０を有する。例えば、イソプロピル基、セカンダリーブチル基、イソペンチル基、及びイソヘキシル基等が挙げられる。
【００４２】
より詳細には、本発明の潤滑油組成物は、（Ｂ-１）第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛と（Ｂ-２）第２級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛とを併せて含む第１態様、（Ｂ-３）第１級アルキル基と第２級アルキル基を共に有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を含む第２態様、あるいは、（Ｂ-１）第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を含み、（Ｂ-２）第２級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛と（Ｂ-３）第１級アルキル基と第２級アルキル基を共に有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を含まない第３態様が挙げられる。好ましくは第１態様及び第３態様であり、特に好ましくは、（Ｂ-１）第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛と（Ｂ-２）第２級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛とを併用する第１態様である。また、（Ｂ-１）第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛と（Ｂ-２）第２級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を併用する第１態様の場合、（Ｂ-１）：（Ｂ-２）の比（質量）が９９：１〜３０：７０の範囲を満たすように含有することが好ましい。より好ましくは９５：５〜３５：６５、更に好ましくは９０：１０〜４０：６０、特に好ましくは８５：１５〜４５：５５、最も好ましくは８０：２０〜５０：５０の範囲である。（Ｂ-２）第２級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛の含有割合が上記上限値より多くなると、本発明で目的とする低粘度を有する潤滑油組成物においては摩擦低減が不十分となり好ましくない。
【００４３】
潤滑油組成物中の（Ｂ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛の含有量は、潤滑油組成物の全質量に対し、ジアルキルジチオリン酸亜鉛が有するリンの質量ｐｐｍによる濃度［Ｐ］として、３００〜１０００質量ｐｐｍとなる量であり、好ましくは４００〜１，０００質量ｐｐｍであり、より好ましくは５００〜１，０００質量ｐｐｍであり、特に好ましくは６００〜９００質量ｐｐｍである。
【００４４】
本発明は、より低粘度化した潤滑油組成物において摩耗防止性を確保しつつ摩擦を低減するために組成を最適化したものである。本発明において要求される潤滑油組成物の粘度については後述する。本発明は、潤滑油組成物中に含まれる、ホウ素の量と、（Ｂ-１）第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛の含有量との関係（組合せ）を調整することで、摩擦低減効果を向上する。該効果は後述する低粘度条件において維持することができる。該組合せは、組成物全量に対するホウ素量が１００質量ｐｐｍ未満、好ましくは８０質量ｐｐｍ未満、より好ましくは５０質量ｐｐｍ未満、特に好ましくは２０質量ｐｐｍ未満となる範囲内、最も好ましくは０ｐｐｍであり、且つ、（Ｂ-１）第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛の含有量が、（Ｂ）成分の全体量に対して３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは１００質量％を満たす範囲で、適宜調整されればよい。特には、ジアルキルジチオリン酸亜鉛の構成、（Ｂ-１）成分と（Ｂ-２）成分の質量比９９：１〜３０：７０、好ましくは９５：５〜３５：６５、より好ましくは９０：１０〜４０：６０、特に好ましくは８５：１５〜４５：５５、最も好ましくは８０：２０〜５０：５０を満たすのがよい。尚、ジアルキルジチオリン酸亜鉛の総量はリンの総質量ｐｐｍとして上述した範囲を満たせばよい。これにより得られる潤滑油組成物は、従来の潤滑油組成物に比べさらに低粘度化しても、良好な摩擦防止性と摩耗防止性を両立することができる。
【００４５】
本発明の潤滑油組成物は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛以外の摩耗防止剤をさらに含んでもよい。例えば、上記式で表され、Ｒ２及びＲ３が、互いに独立に、水素原子、または炭素数１〜２６の、アルキル基でない一価炭化水素基である化合物が挙げられる。該一価炭化水素基としては、炭素数２〜２６のアルケニル基；炭素数６〜２６のシクロアルキル基；炭素数６〜２６のアリール基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基；またはエステル結合、エーテル結合、アルコール基またはカルボキシル基を含む炭化水素基である。Ｒ２及びＲ３は、好ましくは炭素数８〜１８のシクロアルキル基、炭素数８〜１８のアルキルアリール基であり、各々、互いに同一であっても異なっていてもよい。また、ジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＤＴＣ）を組合せて使用してもよい。
【００４６】
また、下記式（５）及び（６）で示されるホスフェート、ホスファイト系のリン化合物、並びにそれらの金属塩及びアミン塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を併用することもできる。
【化２】
2019085491.tif 000003
上記一般式（５）中、Ｒ６は炭素数１〜３０の一価炭化水素基であり、Ｒ４及びＲ５は互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜３０の一価炭化水素基であり、ｋは０又は１である。
【化３】
2019085491.tif 000004
上記一般式（６）中、Ｒ９は炭素数１〜３０の一価炭化水素基であり、Ｒ７及びＲ８は互いに独立に水素原子又は炭素数１〜３０の一価炭化水素基であり、ｔは０又は１である。
【００４７】
上記一般式（５）及び（６）中、Ｒ４〜Ｒ９で表される炭素数１〜３０の一価炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキル置換シクロアルキル基、アリール基、アルキル置換アリール基、及びアリールアルキル基を挙げることができる。特には、炭素数１〜３０のアルキル基、又は炭素数６〜２４のアリール基であることが好ましく、より好ましくは炭素数３〜１８のアルキル基、最も好ましくは炭素数４〜１５のアルキル基である。
【００４８】
上記一般式（５）及び（６）で表されるリン化合物としては、例えば、上記炭素数１〜３０の炭化水素基を１つ有する亜リン酸モノエステル及び（ヒドロカルビル）亜ホスホン酸、ホスホン酸モノエステル、酸性リン酸モノエステル；上記炭素数１〜３０の炭化水素基を２つ有する亜リン酸ジエステル、モノチオ亜リン酸ジエステル、ホスホン酸ジエステル、酸性リン酸ジエステル及び（ヒドロカルビル）亜ホスホン酸モノエステル；上記炭素数１〜３０の炭化水素基を３つ有する亜リン酸トリエステル、及び（ヒドロカルビル）亜ホスホン酸ジエステル；及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００４９】
上記一般式（５）又は（６）で表されるリン化合物の金属塩又はアミン塩は、一般式（５）又は（６）で表されるリン化合物に、金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属塩化物等の金属塩基、アンモニア、炭素数１〜３０の炭化水素基又はヒドロキシル基含有炭化水素基のみを分子中に有するアミン化合物等の窒素化合物等を作用させて、残存する酸性水素の一部又は全部を中和することにより得ることができる。上記金属塩基における金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、バリウム等のアルカリ土類金属、亜鉛、銅、鉄、鉛、ニッケル、銀、マンガン等の重金属（但し、モリブデンは除く）等が挙げられる。これらの中でも、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属及び亜鉛が好ましく、亜鉛が特に好ましい。
【００５０】
ジアルキルジチオリン酸亜鉛の添加量は上記したようにジアルキルジチオリン酸亜鉛に由来するリン含有量が上述した特定の範囲内になるように添加されれば良い。その他の摩耗防止剤を含む場合には、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含めた摩耗防止剤全量として、潤滑油組成物中に、通常０．１〜５質量％で、好ましくは０．２〜３質量％で配合されればよい。
【００５１】
（Ｃ）分散剤
本発明の潤滑油組成物は好ましくは分散剤を含む。分散剤は従来より潤滑油組成物に配合されていた公知の分散剤であればよい。代表的な分散剤は無灰分散剤である。無灰分散剤はホウ素を含有する分散剤とホウ素を含有しない分散剤のいずれも使用することができ、併用することもできるが、特にはホウ素を含有しない無灰分散剤のみを使用することが好ましい。分散剤の配合量は、組成物全量基準で０．１〜８質量％、好ましくは０．５〜５．５質量％、特に好ましくは１．０〜５．０質量％、最も好ましくは２．５〜４．０質量％であるのがよい。
【００５２】
公知の無灰分散剤としては、例えば、炭素数４０〜５００、好ましくは６０〜３５０の直鎖若しくは分枝状のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有する含窒素化合物又はその誘導体、マンニッヒ系分散剤、或いはモノタイプ又はビスタイプのコハク酸イミドの誘導体（例えば、アルケニルコハク酸イミドの構造を有する化合物）、炭素数４０〜５００のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するベンジルアミン、或いは炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するポリアミン、或いはこれらのホウ素化合物、カルボン酸、リン酸等による変成品等が挙げられる。これらの中から任意に選ばれる１種類又は２種類以上を配合することができる。ホウ素含有無灰分散剤とは、上記した化合物をホウ素化合物により変性した化合物である。特に、モノタイプ又はビスタイプのコハク酸イミドの誘導体、さらに特にはアルケニルコハク酸イミド化合物を、ホウ酸又はホウ酸塩等のホウ素化合物で変性した（ホウ素化した）化合物が好ましい。
【００５３】
ホウ素含有無灰分散剤を用いる場合は、組成物中に含まれるホウ素量が上述した範囲を満たすような量で配合される。ホウ素含有無灰分散剤とその他のホウ素含有化合物とを併用する場合には、組成物中に含まれるホウ素の合計量が上述した範囲を満たすように調整される。ホウ素含有無灰分散剤中のホウ素含有量にもよるが、特にはホウ素含有無灰分散剤の配合量が、組成物全量基準で０〜１．５質量％、好ましくは０.００１〜１．０質量％、より好ましくは０.０１〜０．７５質量％、特に好ましくは０.１〜０．５質量％であるのがよい。
【００５４】
ホウ素化されたコハク酸イミド誘導体は公知の方法で製造されるものであり、特に制限されない。例えば、モノタイプ又はビスタイプのコハク酸イミド誘導体は、炭素数４０〜５００のアルキル基又はアルケニル基を有する化合物を、無水マレイン酸と１００〜２００℃で反応させてアルキルコハク酸又はアルケニルコハク酸を製造し、該アルキルコハク酸又はアルケニルコハク酸とポリアミンとを反応させることにより得られる。ここで、ポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンが例示できる。モノタイプのコハク酸イミド誘導体は例えば下記式（ａ）で表すことができる。ビスタイプのコハク酸イミド誘導体は例えば下記式（ｂ）で表すことができる。
【化４】
2019085491.tif 000005
【化５】
2019085491.tif 000006
上記式において、Ｒ１は互いに独立に炭素数４０〜４００のアルキル基またはアルケニル基であり、ｍは１〜２０の整数であり、ｎは０〜２０の整数である。特にはビスタイプのコハク酸イミド化合物が好ましい。コハク酸イミド誘導体は、モノタイプ及びビスタイプの併用、２種以上のモノタイプの併用、２種以上のビスタイプの併用であってもよい。
上記コハク酸イミド誘導体とホウ素化合物とを反応させることにより、ホウ素化されたコハク酸イミド誘導体が得られる。ホウ素化合物とは、ホウ酸、ホウ酸無水物、ホウ酸エステル、酸化ホウ素、及びハロゲン化ホウ素などである。ホウ素化コハク酸イミド誘導体は１種単独であっても、２種以上の組合せであってもよい。
【００５５】
また他の無灰分散剤として含窒素化合物の誘導体が知られている。例えば、前述の含窒素化合物（すなわち、炭素数４０〜５００、好ましくは６０〜３５０の直鎖若しくは分枝状のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有する含窒素化合物）に、炭素数１〜３０の、脂肪酸等のモノカルボン酸や、シュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数２〜３０のポリカルボン酸若しくはこれらの無水物、又はエステル化合物、炭素数２〜６のアルキレンオキサイド、ヒドロキシ（ポリ）オキシアルキレンカーボネートを反応させて、残存するアミノ基及び／又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した、いわゆる含酸素有機化合物による変性化合物；前述の含窒素化合物にホウ酸を作用させて、残存するアミノ基及び／又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した、いわゆるホウ素変性化合物；前述の含窒素化合物にリン酸を作用させて、残存するアミノ基及び／又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した、いわゆるリン酸変性化合物；前述の含窒素化合物に硫黄化合物を作用させた硫黄変性化合物；及び前述の含窒素化合物に含酸素有機化合物による変性、ホウ素変性、リン酸変性、硫黄変性から選ばれた２種以上の変性を組み合わせた変性化合物が挙げられる。
【００５６】
ホウ素含有無灰分散剤を含む場合には、上述したホウ素含有無灰分散剤の中でも特に、上記アルケニルコハク酸イミド誘導体のホウ酸変性化合物、特にビスタイプのアルケニルコハク酸イミド誘導体のホウ酸変性化合物が、上述の基油と併用することで耐熱性を更に向上させることができるため好ましい。
【００５７】
無灰分散剤の数平均分子量（Ｍｎ）は、限定的ではないが２０００以上であることが好ましく、より好ましくは２５００以上、より一層好ましくは３０００以上、最も好ましくは５０００以上であり、また、１５０００以下であることが好ましい。無灰分散剤の数平均分子量が上記下限値未満では、分散性が十分でない可能性がある。一方、無灰分散剤の数平均分子量が上記上限値を超えると、粘度が高すぎ、流動性が不十分となり、デポジット増加の原因となるおそれがある。  
【００５８】
その他のホウ素含有化合物として、ホウ酸アルカリ系添加剤を添加することができる。ホウ酸アルカリ系添加剤は、アルカリ金属ホウ酸塩水和物を含有するものであり、下記一般式で表すことができる。
Ｍ２Ｏ・ｘＢ２Ｏ３・ｙＨ２Ｏ
上記式中、Ｍはアルカリ金属であり、ｘは２．５〜４．５、ｙは１．０〜４．８である。
例えば、ホウ酸リチウム水和物、ホウ酸ナトリウム水和物、ホウ酸カリウム水和物、ホウ酸ルビジウム水和物及びホウ酸セシウム水和物等を挙げることができるが、ホウ酸カリウム水和物及びホウ酸ナトリウム水和物が好ましく、特に、ホウ酸カリウム水和物が好ましい。アルカリ金属ホウ酸塩水和物粒子の平均粒径は、一般に１ミクロン（μｍ）以下である。本発明に用いられるアルカリ金属ホウ酸塩水和物において、ホウ素とアルカリ金属の比は約２．５：１〜４．５：１の範囲にあることが好ましい。ホウ酸アルカリ系添加剤の添加量は、上記のホウ素含有無灰分散剤のホウ素と併せて、ホウ素量として潤滑油組成物全量基準で０質量ｐｐｍ以上１００質量ｐｐｍ未満となる量である。
【００５９】
更に他のホウ素含有化合物として、メタホウ酸カリウム、四ホウ酸カリウム、五ホウ酸カリウム、六ホウ酸カリウム、八ホウ酸カリウム等のホウ酸カリウム、ホウ酸カルシウムスルホネート、及びホウ酸カルシウムサリシレート、トリブチルボレート等が挙げられる。
【００６０】
本発明の潤滑油組成物は、上述した成分以外に、任意成分として、従来公知の各種添加剤を含んでいてもよい。例えば、モリブデン系摩擦調整剤、又は粘度指数向上剤を含むことができる。
【００６１】
（Ｄ）モリブデン系摩擦調整剤
モリブデンを有する摩擦調整剤（以下、モリブデン系摩擦調整剤という）は特に制限されず、従来公知のものを使用することができる。モリブデン系摩擦調整剤とはモリブデンを有する化合物であり、例えば、モリブデンジチオホスフェート（ＭｏＤＴＰ）およびモリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）等の硫黄を含有する有機モリブデン化合物、モリブデン化合物と硫黄含有有機化合物又はその他の有機化合物との錯体、ならびに硫化モリブデンおよび硫化モリブデン酸等の硫黄含有モリブデン化合物とアルケニルコハク酸イミドとの錯体等を挙げることができる。上記モリブデン化合物としては、例えば、二酸化モリブデンおよび三酸化モリブデン等の酸化モリブデン、オルトモリブデン酸、パラモリブデン酸および（ポリ）硫化モリブデン酸等のモリブデン酸、これらモリブデン酸の金属塩およびアンモニウム塩等のモリブデン酸塩、二硫化モリブデン、三硫化モリブデン、五硫化モリブデンおよびポリ硫化モリブデン等の硫化モリブデン、硫化モリブデン酸、硫化モリブデン酸の金属塩又はアミン塩、塩化モリブデン等のハロゲン化モリブデン等が挙げられる。上記硫黄含有有機化合物としては、例えば、アルキル（チオ）キサンテート、チアジアゾール、メルカプトチアジアゾール、チオカーボネート、テトラハイドロカルビルチウラムジスルフィド、ビス（ジ（チオ）ハイドロカルビルジチオホスホネート）ジスルフィド、有機（ポリ）サルファイドおよび硫化エステル等が挙げられる。特に、モリブデンジチオホスフェート（ＭｏＤＴＰ）およびモリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）等の有機モリブデン化合物が好ましい。
【００６２】
モリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）は下記式［Ｉ］で表される化合物であり、モリブデンジチオホスフェート（ＭｏＤＴＰ）は下記［ＩＩ］で表される化合物である。
【００６３】
【化６】
2019085491.tif 000007
【化７】
2019085491.tif 000008
【００６４】
上記一般式［Ｉ］および［ＩＩ］において、Ｒ１〜Ｒ８は、互いに同一であっても異なっていてもよく、炭素数１〜３０の一価炭化水素基である。炭化水素基は直鎖状でも分岐状でもよい。該一価炭化水素基としては、炭素数１〜３０の直鎖状または分岐状アルキル基；炭素数２〜３０のアルケニル基；炭素数４〜３０のシクロアルキル基；炭素数６〜３０のアリール基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基等を挙げることができる。アリールアルキル基において、アルキル基の結合位置は任意である。より詳細には、アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基およびオクタデシル基等、およびこれらの分岐状アルキル基を挙げることができ、特に炭素数３〜８のアルキル基が好ましい。また、Ｘ１およびＸ２は酸素原子または硫黄原子であり、Ｙ１およびＹ２は酸素原子または硫黄原子である。
【００６５】
摩擦調整剤として、硫黄を含まない有機モリブデン化合物も使用できる。このような化合物としては、例えば、モリブデン−アミン錯体、モリブデン−コハク酸イミド錯体、有機酸のモリブデン塩、およびアルコールのモリブデン塩等が挙げられる。
【００６６】
さらに本発明における摩擦調整剤として、米国特許第５,９０６,９６８号に記載されている三核モリブデン化合物を用いることもできる。
【００６７】
摩擦調整剤は、潤滑油組成物全体の質量に対するモリブデンの質量ｐｐｍとしての濃度［Ｍｏ］が２００〜１４００質量ｐｐｍ、好ましくは３００〜１２００質量ｐｐｍ、更に好ましくは４００〜１０００質量ｐｐｍ、最も好ましくは５００〜９００質量ｐｐｍの範囲となるような量で添加される。摩擦調整剤の量が上記上限を超えると、清浄性が悪化する場合があり、上記下限未満であると、摩擦を十分に低減することができなかったり、清浄性が悪化したりする場合がある。
【００６８】
摩擦調整剤は、好ましくは下記式（２）：
［Ｍg］／［Ｍo］＜２．５        （２）
を満たす量で含まれる。［Ｍo］は潤滑油組成物の質量に対するモリブデンの質量ｐｐｍによる濃度である。
［Ｍg］／［Ｍo］の値は、より好ましくは２．０以下、さらに好ましくは１．８以下、さらにより好ましくは１．５以下である。［Ｍg］／［Ｍo］の下限値は好ましくは０．１、より好ましくは０．２、さらに好ましくは０．３である。
【００６９】
（Ｅ）粘度指数向上剤
粘度指数向上剤として、例えば、ポリメタアクリレート、分散型ポリメタアクリレート、オレフィンコポリマー（ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体）、分散型オレフィンコポリマー、ポリアルキルスチレン、スチレン−ブタジエン水添共重合体、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体、星状イソプレン等を含むものが挙げられる。さらに、少なくともポリオレフィンマクロマーに基づく繰返し単位と炭素数１〜３０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに基づく繰返し単位とを主鎖に含む櫛形ポリマーを用いることもできる。
【００７０】
粘度指数向上剤は通常、上記ポリマーと希釈油とから成る。粘度指数向上剤の含有量は、組成物全体の質量に対する該粘度指数向上剤に含まれるポリマー量として、好ましくは１．０質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．２質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下である。潤滑油組成物をより低粘度化するには粘度指数向上剤の含有量はできるだけ少ないことが好ましく、粘度指数向上剤を全く含まないこと（ポリマー量として０質量％）が最も好ましい。
【００７１】
本発明の潤滑油組成物は、その性能を向上させるために、目的に応じてその他の添加剤をさらに含有することができる。その他の添加剤としては一般的に潤滑油組成物に使用されているものを使用できるが、例えば、酸化防止剤、上記以外の摩擦調整剤、腐食防止剤、防錆剤、流動点降下剤、抗乳化剤、金属不活性化剤および消泡剤等の添加剤等を挙げることができる。
【００７２】
上記酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。例えば、フェノール系無灰酸化防止剤としては、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等が、アミン系無灰酸化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミン等が挙げられる。酸化防止剤は、通常、潤滑油組成物中に０．１〜５質量％で配合される。
【００７３】
上記以外の摩擦調整剤としては、例えばエステル、アミン、アミド、硫化エステルなどが挙げられる。上記摩擦調整剤は、通常、潤滑油組成物中に０．０１〜３質量％で配合される。
【００７４】
上記腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、イミダゾール系化合物等が挙げられる。上記防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル等が挙げられる。腐食防止剤及び防錆剤は、通常、潤滑油組成物中にそれぞれ０．０１〜５質量％で配合される。
【００７５】
上記流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油基油に適合するポリメタクリレート系のポリマー等が使用できる。流動点降下剤は、通常、潤滑油組成物中に０．０１〜３質量％で配される。
【００７６】
上記抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。抗乳化剤は、通常、潤滑油組成物中に０．０１〜５質量％で配合される。
【００７７】
上記金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、１，３，４−チアジアゾールポリスルフィド、１，３，４−チアジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート、２−（アルキルジチオ）ベンゾイミダゾール、β−（ｏ−カルボキシベンジルチオ）プロピオンニトリル等が挙げられる。金属不活性化剤は、通常、潤滑油組成物中に０．０１〜３質量％で配合される。
【００７８】
上記消泡剤としては、例えば、２５℃における動粘度が１０００〜１０万ｍｍ２／ｓのシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸のエステル、メチルサリチレートとｏ−ヒドロキシベンジルアルコール等が挙げられる。消泡剤は、通常、潤滑油組成物中に０．００１〜１質量％で配合される。
【００７９】
本発明の潤滑油組成物の−３５℃でのＣＣＳ粘度は制限されないが、好ましくは６．２Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは５．０Ｐａ・ｓ以下、更に好ましくは４．０Ｐａ・ｓ以下、特に好ましくは３．０Ｐａ・ｓ以下、最も好ましくは２．６Ｐａ・ｓ以下である。
【００８０】
本発明の潤滑油組成物は、モリブデンが含まれる場合は、潤滑油組成物中に含まれるモリブデン量と−３５℃でのＣＣＳ粘度が、以下の式（７）を満たすことが好ましい。
［ＣＣＳ粘度］／［Ｍo］≦０．０１      （７）
（［ＣＣＳ粘度］は潤滑油組成物の−３５℃におけるＣＣＳ粘度の値（Ｐａ・ｓ）を示し、［Ｍｏ］は潤滑油組成物の質量に対するモリブデンの質量ｐｐｍによる濃度を示す。）
［ＣＣＳ粘度］／［Ｍo］の値は、より好ましくは０．００８以下、さらに好ましくは０．００５以下である。上記値が０．０１を超えるとトルク低減率が小さくなったり、清浄性が悪化したりすることがある。［ＣＣＳ粘度］／［Ｍo］の下限値は限定的でないが、好ましくは０．００２、より好ましくは０．００３である。
【００８１】
本発明の潤滑油組成物の１５０℃での高温高せん断粘度（ＨＴＨＳ粘度）は制限されないが、１．３ｍＰａ・ｓ〜２．３ｍＰａ・ｓ未満、好ましくは１．５ｍＰａ・s〜２．０ｍＰａ・s未満、より好ましくは１．６〜１．９ｍＰａ・sである。
【００８２】
本発明の潤滑油組成物の１００℃での動粘度は制限されないが、好ましくは６．１ｍｍ２／ｓ未満、より好ましくは５．８ｍｍ２／ｓ未満、更に好ましくは５．４ｍｍ２／ｓ未満である。下限値は好ましくは３．０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは３．５ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは３．８ｍｍ２／ｓ、最も好ましくは４．０ｍｍ２／ｓである。
【００８３】
本発明によれば、上記のように低粘度化された潤滑油組成物であっても十分な摩擦特性を有することができる。本発明の潤滑油組成物は、内燃機関用として、さらに過給ガソリンエンジン用として好適に用いることができる。
【実施例】
【００８４】
以下、本発明を、実施例及び比較例によってより詳細に示すが、本発明は下記実施例に限定されない。
【００８５】
実施例および比較例で使用した材料は以下の通りである。
潤滑油基油
ＧＴＬ由来基油（１００℃での動粘度＝３．９ｍｍ２／ｓ、ＶＩ＝１２７）
【００８６】
（Ａ）マグネシウム系清浄剤
マグネシウムスルホネート（全塩基価４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、マグネシウム含有量９．４質量％）
（Ａ’）カルシウム系清浄剤
カルシウムサリシレート（全塩基価１４６ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム含有量５．２質量％）
【００８７】
（Ｂ）ジアルキルチオリン酸亜鉛（摩耗防止剤）
（Ｂ−１）摩耗防止剤１：
Ｐｒｉ−ＺｎＤＴＰ（下記式（４）で表されＲ２及びＲ３が共に炭素数８の第一級アルキル基である化合物）
【化８】
2019085491.tif 000009
（Ｂ−２）摩耗防止剤２：
Ｓｅｃ−ＺｎＤＴＰ（上記式（４）で表され、Ｒ２が炭素数４の第二級アルキル基であり、Ｒ３が炭素数６の第二級アルキル基である化合物）
【００８８】
（Ｃ）無灰分散剤
（Ｃ−１）ホウ素を有する無灰分散剤：
ホウ素化コハク酸イミド化合物（上記した式（ｂ）で表され、Ｒ１がポリブテニルであり、  ｎ＝４〜１２の混合物、ホウ素含有量０．７質量％、窒素含有量２質量％）
（Ｃ−２）ホウ素を有さない無灰分散剤：
コハク酸イミド化合物（上記した式（ｂ）で表され、Ｒ１がポリブテニルであり、ｎ＝４〜１２の混合物、窒素含有量１質量％）
【００８９】
（Ｄ）摩擦調整剤
モリブデン系摩擦調整剤：ＭｏＤＴＰ（モリブデン含有量１０質量％）
【００９０】
（Ｅ）粘度指数向上剤
ポリメタクリレート（Ｍｗ＝３５０,０００）
【００９１】
その他の添加剤
酸化防止剤：フェノール系酸化防止剤
消泡剤：ジメチルシリコーン
【００９２】
実施例１〜９および比較例１〜８ 
表１又は３に示す量の各成分を混合して潤滑油組成物を調製した。表に記載の質量部は、潤滑油組成物の総量（１００質量部）に対する質量部である。表に記載のマグネシウム系清浄剤、カルシウム系清浄剤、及びモリブデン系摩擦調整剤の量は、それぞれマグネシウム、カルシウム及びモリブデンの含有量に換算した潤滑油組成物の総量に対する質量ｐｐｍ（順に［Ｍｇ］、［Ｃａ］、及び［Ｍｏ］）である。表に記載のＢ量とは、潤滑油組成物の総量に対するホウ素の質量ｐｐｍである。（Ｂ）摩耗防止剤は、潤滑油組成物の総量（１００質量部）に対して合計１質量部を配合した。表に、該１質量部中の（Ｂ−１）摩耗防止剤（第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛）と（Ｂ−２）摩耗防止剤（第２級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛）の質量割合（（Ｂ-１）／（Ｂ−２）（質量割合））を記載した。ただし、実施例７における摩耗防止剤の使用量は、潤滑油組成物の総量（１００質量部）に対して合計０.５質量部であり、０.５質量部中の（Ｂ−１）摩耗防止剤（第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛）と（Ｂ−２）摩耗防止剤（第２級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛）の質量割合（（Ｂ-１）／（Ｂ−２）（質量割合））を記載した。また、表に記載のＰ量とは潤滑油組成物の総量に対するリンの質量ｐｐｍである。
なお、マグネシウム系清浄剤とカルシウム系清浄剤の量は、これらの清浄剤に含まれるマグネシウムとカルシウムの合計モル量が全ての実施例および比較例においてなるべく同一であるようにした。
【００９３】
得られた組成物について、以下の試験を行った。結果を表２及び４に示す。
【００９４】
（１）１５０℃での高温高せん断粘度（ＨＴＨＳ１５０）
ＡＳＴＭＤ４６８３に準拠して測定した。
【００９５】
（２）−３５℃でのＣＣＳ粘度（ＣＣＳ粘度）
ＡＳＴＭＤ５２９３に準拠して測定した。
【００９６】
（３）１００℃での動粘度（ＫＶ１００）
ＡＳＴＭＤ４４５に準拠し、１００℃で測定した。
【００９７】
（４）摩擦係数
摩擦係数は以下の方法に従い測定された。該測定の態様を示す模式図を図３に示す。
プレート試験片（材質：AISI 52100 steel）からなるPCS  Instruments社製標準試験片（図３の符号３）と、相手となる直径０．７５インチのボール試験片（材質：AISI 52100 steel）からなるPCS  Instruments社製標準試験片（図３の符号２）を用いて、各潤滑油組成物（図３の符号４）についてボールオンディスク摩擦試験を行った。試験荷重３７Ｎ（図３の符号１）、すべり率５０％、油温６０℃（一定）として、２時間のボールオンディスク摩擦試験を行い、２時間経過時点の摩擦係数を本試験における摩擦係数とした。摩擦係数が０.０３８以下のものを合格とした。
【００９８】
（５）ホットチューブ試験（高温清浄性の評価）
内径２ｍｍのガラス管中に、潤滑油組成物を０．３ミリリットル／時で、空気を１０ミリリットル／秒で、ガラス管の温度を２８０℃に保ちながら１６時間流し続けた。ガラス管中に付着したラッカーと色見本とを比較し、透明の場合は１０点、黒の場合は０点として評点を付けた。評点が高いほど高温清浄性が良いことを示す。評点が５．５以上のものを合格とした。
【００９９】
【表１】
2019085491.tif 000010
【０１００】
【表２】
2019085491.tif 000011
【０１０１】
【表３】
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【０１０２】
【表４】
2019085491.tif 000013
【０１０３】
表２に示される通り、本発明の潤滑油組成物は１００℃における動粘度６．１ｍｍ２／ｓ未満という低粘度下においても摩擦を低減することができ、且つ、高温清浄性が高い。
【産業上の利用可能性】
【０１０４】
本発明の潤滑油組成物は、低粘度化した場合においても、摩擦を低減することができるという効果を奏し、好適な態様としては内燃機関用の潤滑油組成物、さらには過給ガソリンエンジン用の潤滑油組成物として好適である。
【符号の説明】
【０１０５】
１．荷重
２．ボール試験片
３．プレート試験片
４．潤滑油組成物
【図１】
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【図２】
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【図３】
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