(57)【要約】【課題】ラテックスとしての安定性に優れ、フィルムを形成してもクラックを生じさせにくく、しかも、透明性および導電性に優れるフィルムを与えることのできる透明性フィルム用ラテックスを提供すること。【解決手段】リチウム塩、重合体粒子および水を含有する透明性フィルム用ラテックスであって、前記リチウム塩の含有量が、前記重合体粒子１００重量部に対して、０．０２〜９重量部であり、分子量が１０００以下であるアニオン性界面活性剤の含有量が、前記重合体粒子１００重量部に対して、１．０重量部以下である透明性フィルム用ラテックスを提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
リチウム塩、重合体粒子および水を含有する透明性フィルム用ラテックスであって、
前記リチウム塩の含有量が、前記重合体粒子１００重量部に対して、０．０２〜９重量部であり、
分子量が１０００以下であるアニオン性界面活性剤の含有量が、前記重合体粒子１００重量部に対して、１．０重量部以下である
透明性フィルム用ラテックス。
【請求項２】
前記リチウム塩が、有機リチウム塩である請求項１に記載の透明性フィルム用ラテックス。
【請求項３】
分子量が１０００以下であるアニオン性界面活性剤を実質的に含有しない請求項１または２に記載の透明性フィルム用ラテックス。
【請求項４】
前記重合体粒子が、前記重合体粒子を構成する重合体の全単量体単位に対して、エチレン性不飽和ニトリル単量体単位１０〜６０重量％を含有するニトリルゴムの粒子である請求項１〜３のいずれかに記載の透明性フィルム用ラテックス。
【請求項５】
反応性乳化剤の存在下に、または、反応性乳化剤の存在下の重合により得られたコア粒子の存在下に、単量体混合物を乳化重合することにより得られる請求項１〜４のいずれかに記載の透明性フィルム用ラテックス。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の透明性フィルム用ラテックスから得られる透明性フィルム。
【請求項７】
請求項６に記載の透明性フィルムを備える電子ペーパー。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれかに記載の透明性フィルム用ラテックスから透明性フィルムを得る工程を備える透明性フィルムの製造方法。
【請求項９】
反応性乳化剤の存在下に、または、反応性乳化剤の存在下の重合により得られたコア粒子の存在下に、単量体混合物を乳化重合することにより、前記重合体粒子を含有するラテックスを得る工程、および、
前記ラテックスに前記リチウム塩を添加することにより、前記透明性フィルム用ラテックスを得る工程
をさらに含む請求項８に記載の透明性フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性フィルムを与えることのできる透明性フィルム用ラテックス、ならびに、透明性フィルムおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子ペーパー、タッチパネル、液晶ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイなどの表示デバイス、太陽電池などの受光デバイスなどにおいては、透明導電フィルムが設置されている。このような透明導電フィルムの形成方法としては、形成が容易であることから、塗布液を用いて形成する方法が検討されている。
【０００３】
たとえば、特許文献１には、タンデム型有機光電子変換素子の中間層を形成するために、ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳなどの導電性高分子および自己分散型ポリマーを水系溶媒に分散した塗布液を用いることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−１６１９１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、ラテックスとしての安定性に優れ、フィルムを形成してもクラックを生じさせにくく、しかも、透明性および導電性に優れるフィルムを与えることのできる透明性フィルム用ラテックス、ならびに、このような透明性フィルム用ラテックスを用いて得られる透明性フィルムおよびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、重合体粒子および水を含有するラテックスに配合する導電性材料として、リチウム塩を選択した上で、当該リチウム塩を極めて限定された量で用いるとともに、ラテックス中のアニオン性界面活性剤の含有量を低減することによって、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
すなわち、本発明によれば、リチウム塩、重合体粒子および水を含有する透明性フィルム用ラテックスであって、前記リチウム塩の含有量が、前記重合体粒子１００重量部に対して、０．０２〜９重量部であり、分子量が１０００以下であるアニオン性界面活性剤の含有量が、前記重合体粒子１００重量部に対して、１．０重量部以下である透明性フィルム用ラテックスが提供される。
【０００８】
本発明の透明性フィルム用ラテックスにおいて、前記リチウム塩が、有機リチウム塩であることが好ましい。
本発明の透明性フィルム用ラテックスは、分子量が１０００以下であるアニオン性界面活性剤を実質的に含有しないことが好ましい。
本発明の透明性フィルム用ラテックスにおいて、前記重合体粒子が、前記重合体粒子を構成する重合体の全単量体単位に対して、エチレン性不飽和ニトリル単量体単位１０〜６０重量％を含有するニトリルゴムの粒子であることが好ましい。
本発明の透明性フィルム用ラテックスは、反応性乳化剤の存在下に、または、反応性乳化剤の存在下の重合により得られたコア粒子の存在下に、単量体混合物を乳化重合することにより得られるものであることが好ましい。
【０００９】
本発明は、また、上記の透明性フィルム用ラテックスから得られる透明性フィルムを提供する。
【００１０】
本発明は、また、上記の透明性フィルムを備える電子ペーパーを提供する。
【００１１】
本発明は、また、上記のいずれかに記載の透明性フィルム用ラテックスから透明性フィルムを得る工程を備える透明性フィルムの製造方法を提供する。
【００１２】
本発明の製造方法は、反応性乳化剤の存在下に、または、反応性乳化剤の存在下の重合により得られたコア粒子の存在下に、単量体混合物を乳化重合することにより、前記重合体粒子を含有するラテックスを得る工程、および、前記ラテックスに前記リチウム塩を添加することにより、前記透明性フィルム用ラテックスを得る工程をさらに含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、ラテックスとしての安定性に優れ、フィルムを形成してもクラックを生じさせにくく、しかも、透明性および導電性に優れるフィルムを与えることのできる透明性フィルム用ラテックス、ならびに、このような透明性フィルム用ラテックスを用いて得られる透明性フィルムおよびその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の透明性フィルム用ラテックスは、リチウム塩、重合体粒子および水を含有する。
【００１５】
リチウム塩
リチウム塩としては、無機リチウム塩、有機リチウム塩などが挙げられるが、透明性および導電性に一層優れる透明性フィルムが得られることから、有機リチウム塩が好ましく、フルオロ基およびスルホニル基を有する有機リチウム塩がより好ましく、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、ＬｉＣ４Ｆ９ＳＯ３およびＬｉ（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃがさらに好ましい。これらのリチウム塩は、単独で、または２種以上を組合せて用いることができる。
【００１６】
透明性フィルム用ラテックスにおけるリチウム塩の含有量は、重合体粒子１００重量部に対して、０．０２〜９重量部であり、好ましくは０．０５〜９重量部であり、より好ましくは０．１〜８重量部である。リチウム塩の含有量が少なすぎると、得られる透明性フィルムは、導電性に劣るものとなり、リチウム塩の含有量が多すぎると、透明性フィルム用ラテックスの安定性が不十分となり、フィルムを形成した場合にクラックが生じる。
【００１７】
透明性フィルム用ラテックスは、リチウム塩とともに、ポリエーテルを含有してもよい。ポリエーテルを含有することにより、リチウムイオンが安定化されるとともに、リチウムイオン移動しやすくなり、より高い導電性を有する透明性フィルムが得られる。ポリエーテルとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどのポリアルキレングリコール；アジピン酸、コハク酸、マレイン酸、フタル酸などの多価カルボン酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコールなどの多価アルコールとから得られるポリエステルポリエーテルなどが挙げられる。これらのなかでも、アジピン酸と多価アルコールとから得られるポリエステルポリエーテルが好ましく、アジピン酸ビス［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］がより好ましい。
【００１８】
透明性フィルム用ラテックスにおけるポリエーテルの含有量は、リチウム塩の含有量に対して、１〜２０倍であることが好ましく、２〜６倍であることがより好ましい。ポリエーテルの含有量を上記範囲とすることにより、透明性を損なうことなく、より高い導電性を有する透明性フィルムが得られる。
【００１９】
重合体粒子
本発明の透明性フィルム用ラテックスが含有する重合体粒子としては、ゴムの粒子が好ましく、ニトリルゴム（ａ１）、スチレン−ブタジエンゴム（ａ２）および共役ジエンゴム（ａ３）から選択される少なくとも１種のゴムの粒子がより好ましく、ニトリルゴム（ａ１）の粒子がさらに好ましい。重合体粒子として、ゴムの粒子を含有することによって、得られる透明性フィルムを、透明性および導電性に優れるものとすることができるだけでなく、柔軟性にも優れるものとすることができ、フレキシブルデバイスなどの柔軟性が要求される用途にも適用が可能となる。
【００２０】
また、ゴムを溶融させて成膜することによって、透明性フィルムを得る場合に、耐熱性に劣る基材上に透明性フィルムの層を直接設けようとすると、溶融したゴムの熱によって、基材が劣化する問題があった。これに対し、ゴムの粒子を含有する透明性フィルム用ラテックスは、比較的低温でフィルムを形成することが可能であるため、例えば、耐熱性に劣る基材上に透明性フィルムを形成する場合であっても、基材を劣化させにくいものである。
【００２１】
さらに、ゴムの粒子を含有する透明性フィルム用ラテックスからは、基材との接着性に優れた透明性フィルムが得られることから、基材と透明性フィルムとを接着させるための接着層が不要である。さらに、ゴムの粒子を含有する透明性フィルム用ラテックスは、基材が凹凸を有する場合であっても、該基材との接着性に優れた透明性フィルムを得ることができるものである。
【００２２】
重合体粒子を構成するゴムのガラス転移温度としては、好ましくは−４０〜２５℃であり、より好ましくは−３０〜１０℃である。ガラス転移温度を上記範囲とすることにより、得られる透明性フィルムを低温で使用することが可能となり、電子ペーパーなどの、低温で用いてもフレキシブル性が要求される用途にも好適に利用できるようになる。
【００２３】
また、重合体粒子としては、前記重合体粒子を構成する重合体の全単量体単位に対して、エチレン性不飽和ニトリル単量体単位１０〜６０重量％を含有するニトリルゴム（ａ１）の粒子であることがより好ましい。エチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有割合としては、１０〜５０重量％がより好ましく、１０〜４５重量％がさらに好ましい。エチレン性不飽和ニトリル単量体単位を上記範囲とすることにより、クラックの発生を一層抑制し、透明性および導電性に一層優れる透明性フィルムを得ることができる。
【００２４】
重合体粒子は、コア粒子と、実質的にコア粒子を包囲するシェル層とを有するものであってもよい。シェル層は、シェル層を形成するための単量体混合物を、コア粒子の存在下で乳化重合することにより形成される。
【００２５】
ニトリルゴム（ａ１）としては、共役ジエン単量体単位およびエチレン性不飽和ニトリル単量体単位を含有するものが好ましい。
【００２６】
共役ジエン単量体単位を形成する共役ジエン単量体としては、たとえば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンおよびクロロプレンなどが挙げられる。これらのなかでも、１，３−ブタジエンおよびイソプレンが好ましく、１，３−ブタジエンがより好ましい。これらの共役ジエン単量体は、単独で、または２種以上を組合せて用いることができる。ニトリルゴム（ａ１）中における、共役ジエン単量体により形成される共役ジエン単量体単位の含有割合は、好ましくは４０〜９０重量％であり、より好ましくは４５〜８０重量％であり、さらに好ましくは４７〜７８重量％であり、特に好ましくは５０〜７０重量％である。共役ジエン単量体単位の含有量を上記範囲とすることにより、ラテックスとしての安定性に一層優れ、クラックの発生を一層抑制し、透明性および導電性に一層優れる透明性フィルムを得ることができる。なお、本明細書において、重合体粒子がコア粒子とシェル層とを有する場合、ニトリルゴム（ａ１）、スチレン−ブタジエンゴム（ａ２）および共役ジエンゴム（ａ３）における各単量体単位の含有割合は、上述した「重合体粒子を構成する重合体の全単量体単位に対するニトリル単量体単位の含有割合」を除いて、シェル層を構成する重合体における含有割合である。
【００２７】
エチレン性不飽和ニトリル単量体単位を形成するエチレン性不飽和ニトリル単量体としては、ニトリル基を含有するエチレン性不飽和単量体であれば特に限定されないが、たとえば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−シアノエチルアクリロニトリルなどが挙げられる。なかでも、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルが好ましく、アクリロニトリルがより好ましい。これらのエチレン性不飽和ニトリル単量体は、単独で、または２種以上を組合せて用いることができる。ニトリルゴム（ａ１）中における、エチレン性不飽和ニトリル単量体により形成されるエチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有割合は、好ましくは１０〜６０重量％であり、より好ましくは１０〜５０重量％であり、さらに好ましくは２０〜４５重量％であり、特に好ましくは２５〜４５重量％である。エチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有量を上記範囲とすることにより、ラテックスとしての安定性に一層優れ、クラックの発生を一層抑制し、透明性および導電性に一層優れる透明性フィルムを得ることができる。
【００２８】
ニトリルゴム（ａ１）は、共役ジエン単量体単位およびエチレン性不飽和ニトリル単量体単位に加えて、エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位を含有することが、透明性フィルム用ラテックスの安定性がより一層優れたものとなることから、好ましい。
【００２９】
エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位を形成するエチレン性不飽和カルボン酸単量体としては、カルボキシル基を含有するエチレン性不飽和単量体であれば特に限定されないが、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸などのエチレン性不飽和モノカルボン酸単量体；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのエチレン性不飽和多価カルボン酸単量体；無水マレイン酸、無水シトラコン酸などのエチレン性不飽和多価カルボン酸無水物；フマル酸モノブチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノ−２−ヒドロキシプロピルなどのエチレン性不飽和多価カルボン酸部分エステル単量体；などが挙げられる。これらのなかでも、エチレン性不飽和モノカルボン酸が好ましく、メタクリル酸が特に好ましい。これらのエチレン性不飽和カルボン酸単量体はアルカリ金属塩またはアンモニウム塩として用いることもできる。また、エチレン性不飽和カルボン酸単量体は単独で、または２種以上を組合せて用いることができる。ニトリルゴム（ａ１）中における、エチレン性不飽和カルボン酸単量体により形成されるエチレン性不飽和カルボン酸単量体単位の含有割合は、好ましくは１〜１０重量％であり、より好ましくは２〜８重量％であり、さらに好ましくは２〜５重量％である。エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位の含有割合を上記範囲とすることにより、ラテックスとしての安定性に一層優れ、クラックの発生を一層抑制し、透明性および導電性に一層優れる透明性フィルムを得ることができる。
【００３０】
ニトリルゴム（ａ１）としては、共役ジエン単量体単位およびエチレン性不飽和ニトリル単量体単位に加えて、共役ジエン単量体およびエチレン性不飽和ニトリル単量体と共重合可能なその他のエチレン性不飽和単量体により形成されるその他のエチレン性不飽和単量体単位を含有するものであってもよい。その他のエチレン性不飽和単量体としては、たとえば、スチレン、アルキルスチレン、ビニルナフタレンなどのビニル芳香族単量体；フルオロエチルビニルエーテルなどのフルオロアルキルビニルエーテル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロポキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのエチレン性不飽和アミド単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸テトラフルオロプロピル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、マレイン酸ジエチル、（メタ）アクリル酸メトキシメチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸シアノメチル、（メタ）アクリル酸−２−シアノエチル、（メタ）アクリル酸−１−シアノプロピル、（メタ）アクリル酸−２−エチル−６−シアノヘキシル、（メタ）アクリル酸−３−シアノプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのエチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体；ジビニルベンゼン、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレートなどの架橋性単量体；などを挙げることができる。なかでも、エチレン性不飽和アミド単量体およびエチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体が好ましく、エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体がより好ましい。これらのエチレン性不飽和単量体は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３１】
ニトリルゴム（ａ１）中における、その他のエチレン性不飽和単量体単位の含有割合は、好ましくは１〜１０重量％であり、より好ましくは２〜８重量％であり、さらに好ましくは２〜５重量％である。
【００３２】
また、ニトリルゴム（ａ１）のラテックスには、必要に応じて、老化防止剤、防腐剤、抗菌剤、分散剤などを適宜添加してもよい。
【００３３】
ニトリルゴム（ａ１）のラテックスの中位粒子径（ｄ５０）は、好ましくは３０〜３００ｎｍであり、より好ましくは４０〜１５０ｎｍである。粒子径は、反応性乳化剤および重合開始剤の使用量を調節するなどの方法により、所望の値に調整することができる。
【００３４】
スチレン−ブタジエンゴム（ａ２）としては、１，３−ブタジエン単位およびスチレン単位を含有するものが好ましい。
【００３５】
スチレン−ブタジエンゴム（ａ２）中における、１，３−ブタジエンにより形成される１，３−ブタジエン単位の含有割合は、好ましくは３６〜６８重量％であり、より好ましくは３６〜６３重量％であり、さらに好ましくは３６〜５８重量％である。１，３−ブタジエン単位の含有量を上記範囲とすることにより、ラテックスとしての安定性に一層優れ、クラックの発生を一層抑制し、透明性および導電性に一層優れる透明性フィルムを得ることができる。
【００３６】
スチレン−ブタジエンゴム（ａ２）中における、スチレンにより形成されるスチレン単位の含有割合は、好ましくは３２〜６４重量％であり、より好ましくは３２〜５８重量％であり、さらに好ましくは３８〜５８重量％である。スチレン単位の含有量を上記範囲とすることにより、ラテックスとしての安定性に一層優れ、クラックの発生を一層抑制し、透明性および導電性に一層優れる透明性フィルムを得ることができる。
【００３７】
スチレン−ブタジエンゴム（ａ２）は、１，３−ブタジエン単位およびスチレン単位に加えて、エチレン性不飽和アミド単量体単位およびエチレン性不飽和カルボン酸単量体単位を含有することが、透明性フィルム用ラテックスの安定性がより一層優れたものとなることから、好ましい。
【００３８】
エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位を形成するエチレン性不飽和カルボン酸単量体としては、カルボキシル基を含有するエチレン性不飽和単量体であれば特に限定されないが、たとえば、上述したニトリルゴム（ａ１）のラテックスと同様のものを用いることができる。また、エチレン性不飽和アミド単量体単位を形成するエチレン性不飽和アミド単量体としては、特に限定されないが、たとえば、上述したニトリルゴム（ａ１）のラテックスと同様のものを用いることができる。スチレン−ブタジエンゴム（ａ２）中における、エチレン性不飽和アミド単量体単位およびエチレン性不飽和カルボン酸単量体単位の含有割合は、好ましくは１〜１０重量％であり、より好ましくは２〜８重量％であり、さらに好ましくは２〜５重量％である。エチレン性不飽和アミド単量体単位およびエチレン性不飽和カルボン酸単量体単位の含有量を上記範囲とすることにより、ラテックスとしての安定性に一層優れ、クラックの発生を一層抑制し、透明性および導電性に一層優れる透明性フィルムを得ることができる。
【００３９】
スチレン−ブタジエンゴム（ａ２）としては、１，３−ブタジエン単位およびスチレン単位に加えて、１，３−ブタジエンおよびスチレンと共重合可能なその他のエチレン性不飽和単量体により形成されるその他のエチレン性不飽和単量体単位を含有するものであってもよい。その他のエチレン性不飽和単量体としては、たとえば、上述したニトリルゴム（ａ２）のラテックスと同様のもの（ただし、スチレンを除く）の他、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンおよびクロロプレンなどの１，３−ブタジエン以外の共役ジエン単量体などが挙げられる。スチレン−ブタジエンゴム（ａ２）中における、その他のエチレン性不飽和単量体により形成されるその他の単量体単位の含有割合は、好ましくは１０重量％以下であり、より好ましくは５重量％以下であり、さらに好ましくは３重量％以下である。
【００４０】
また、スチレン−ブタジエンゴム（ａ２）のラテックスには、必要に応じて、老化防止剤、防腐剤、抗菌剤、分散剤などを適宜添加してもよい。
【００４１】
スチレン−ブタジエンゴム（ａ２）のラテックスの中位粒子径（ｄ５０）は、好ましくは６０〜３００ｎｍであり、より好ましくは８０〜１５０ｎｍである。粒子径は、反応性乳化剤および重合開始剤の使用量を調節するなどの方法により、所望の値に調整することができる。
【００４２】
共役ジエンゴム（ａ３）としては、共役ジエン単量体単位を含有するものが好ましい。
【００４３】
共役ジエン単量体単位を形成する共役ジエン単量体としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンおよびクロロプレンなどが挙げられ、共役ジエン単量体としてはこれらの何れかを単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４４】
共役ジエンゴム（ａ３）中における、共役ジエン単量体により形成される共役ジエン単量体単位の含有割合は、好ましくは８０〜９８重量％であり、より好ましくは９０〜９８重量％であり、さらに好ましくは９５〜９７．５重量％である。共役ジエン単量体単位の含有量を上記範囲とすることにより、ラテックスとしての安定性に一層優れ、クラックの発生を一層抑制し、透明性および導電性に一層優れる透明性フィルムを得ることができる。
【００４５】
共役ジエンゴム（ａ３）は、共役ジエン単量体単位に加えて、エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位を含有することが、透明性フィルム用ラテックスの安定性がより一層優れたものとなることから、好ましい。
【００４６】
エチレン性不飽和カルボン酸単量体としては、カルボキシル基を含有するエチレン性不飽和単量体であれば特に限定されないが、たとえば、上述したニトリルゴム（ａ１）のラテックスと同様のものを用いることができる。共役ジエンゴム（ａ３）中における、エチレン性不飽和カルボン酸単量体により形成されるエチレン性不飽和カルボン酸単量体単位の含有割合は、好ましくは２〜１０重量％であり、より好ましくは２〜７．５重量％であり、さらに好ましくは２．５〜５重量％である。エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位の含有量を上記範囲とすることにより、ラテックスとしての安定性に一層優れ、クラックの発生を一層抑制し、透明性および導電性に一層優れる透明性フィルムを得ることができる。
【００４７】
共役ジエンゴム（ａ３）としては、共役ジエン単量体単位に加えて、共役ジエン単量体と共重合可能なその他のエチレン性不飽和単量体により形成されるその他のエチレン性不飽和単量体単位を含有するものであってもよい。共役ジエン単量体と共重合可能なその他のエチレン性不飽和単量体としては、たとえば、上述したニトリルゴム（ａ１）のラテックスと同様のものが挙げられる。共役ジエンゴム（ａ３）中における、その他のエチレン性不飽和単量体により形成されるその他の単量体単位の含有割合は、好ましくは１０重量％以下であり、より好ましくは５重量％以下であり、さらに好ましくは３重量％以下である。
【００４８】
また、共役ジエンゴム（ａ３）のラテックスには、必要に応じて、老化防止剤、防腐剤、抗菌剤、分散剤などを適宜添加してもよい。
【００４９】
共役ジエンゴム（ａ３）のラテックスの中位粒子径（ｄ５０）は、好ましくは６０〜３００ｎｍであり、より好ましくは８０〜１５０ｎｍである。粒子径は、反応性乳化剤および重合開始剤の使用量を調節するなどの方法により、所望の値に調整することができる。
【００５０】
本発明の透明性フィルム用ラテックスは、得られる透明性フィルムの透明性を損なわない範囲で、リチウム塩以外の導電性材料を含むものであってもよい。導電性材料としては、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホン酸）（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）などの導電性高分子などが挙げられる。導電性材料の含有量は、透明性を損なわないように、重合体粒子１００重量部に対して、好ましくは２５重量部以下であり、下限は特に限定されないが、０．０１重量部以上であってよい。
【００５１】
本発明で用いる重合体粒子は、例えば、反応性乳化剤の存在下に、水中で、上述した単量体を含有してなる単量体混合物を乳化重合することによって、重合体粒子を含有するラテックスを得る工程を含む製造方法により、得られたものであることが好ましい。重合体粒子が、反応性乳化剤の存在下に乳化重合することによって得られたものであると、透明性フィルム用ラテックスの安定性がより一層優れたものとなり、クラックの発生を一層抑制し、透明性および導電性に一層優れる透明性フィルムを得ることができる。
【００５２】
また、本発明で用いる重合体粒子は、反応性乳化剤の存在下に、エチレン性不飽和カルボン酸単量体およびこれと共重合可能なその他のエチレン性不飽和単量体を、乳化重合することによって、コア粒子を含有する水性分散液を得る工程と、前記コア粒子の存在下に、水中で、上述した単量体を含有してなる単量体混合物を乳化重合することによって、重合体粒子を含有するラテックスを得る工程とを含む製造方法により、得られたものであることも好ましい。コア粒子の存在下に、上述した単量体を含有してなる単量体混合物を乳化重合することにより、コア粒子を実質的に包囲するシェル層が形成される。重合体粒子がこの製造方法により得られたものであると、透明性フィルム用ラテックスの安定性がより一層優れたものとなり、クラックの発生を一層抑制し、透明性および導電性に一層優れる透明性フィルムを得ることができる。
【００５３】
すなわち、本発明の透明性フィルム用ラテックスが、反応性乳化剤の存在下に、または、反応性乳化剤の存在下の重合により得られたコア粒子の存在下に、上述した単量体を含有してなる単量体混合物を乳化重合することにより得られる重合体粒子を含有するものであると、透明性フィルム用ラテックスの安定性がより一層優れたものとなり、クラックの発生を一層抑制し、透明性および導電性に一層優れる透明性フィルムを得ることができる。例えば、透明性フィルム用ラテックスが多価カルボン酸と多価アルコールとから得られるポリエステルポリエーテルを含有する場合であっても、ポリエステルポリエーテルが凝集しにくいことから、ラテックスの優れた安定性が得られる。同時に、アニオン性界面活性剤が成形時にフィルム表面にブリードすることがないので、優れた透明性を有する透明性フィルムを得ることができる。
【００５４】
反応性乳化剤は、分子中に１個以上の重合可能なビニル基を有する界面活性剤である。その具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルエーテル硫酸アンモニウム塩、ポリオキシエチレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸アンモニウム塩、プロペニル−２−エチルヘキシルスルホコハク酸エステルナトリウム、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン硫酸エステル、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン燐酸エステルなどのアニオン性の反応性乳化剤；ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテルなどのノニオン性の反応性乳化剤などが挙げられる。これらのなかでも、アニオン性の反応性乳化剤が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルエーテル硫酸アンモニウム塩およびポリオキシエチレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸アンモニウム塩が、乳化分散性能および単量体混合物との共重合性のバランスが優れていることから、より好ましい。
【００５５】
反応性乳化剤の量は、単量体混合物１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜５．０重量部であり、より好ましくは０．０５〜５．０重量部であり、さらに好ましくは０．０５〜１．０重量部である。
【００５６】
反応性乳化剤は、そのまま単独で添加してもよいし、単量体、水、又は重合副資材に混合しあるいは溶解して添加してもよい。反応性乳化剤の添加方法のうち、反応性乳化剤を単量体および水と混合して乳化して、重合開始後に反応器に添加する方法が、重合体鎖におけるエチレン性不飽和酸単量体の連鎖分布が均一になるので好ましい。
【００５７】
コア粒子は、エチレン性不飽和酸単量体単位を含有するものであることが好ましい。コア粒子を得るために用いるエチレン性不飽和酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸などのエチレン性不飽和モノカルボン酸単量体；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのエチレン性不飽和多価カルボン酸単量体；無水マレイン酸、無水シトラコン酸などのエチレン性不飽和多価カルボン酸無水物；フマル酸モノブチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノ−２−ヒドロキシプロピルなどのエチレン性不飽和多価カルボン酸部分エステル単量体；などが挙げられる。これらのなかでも、エチレン性不飽和モノカルボン酸が好ましく、メタクリル酸が特に好ましい。
【００５８】
コア粒子におけるエチレン性不飽和酸単量体単位の含有割合は、好ましくは５〜５０重量％であり、より好ましくは１０〜４０重量％であり、さらに好ましくは１５〜３０重量％である。エチレン性不飽和酸単量体単位の含有量を上記範囲とすることにより、ラテックスとしての安定性に一層優れ、クラックの発生を一層抑制し、透明性および導電性に一層優れる透明性フィルムを得ることができる。
【００５９】
コア粒子は、エチレン性不飽和酸単量体単位に加えて、エチレン性不飽和カルボン酸単量体と共重合可能なその他のエチレン性不飽和単量体により形成されるその他のエチレン性不飽和単量体単位を含有するものであってもよい。コア粒子を得るために用いる、エチレン性不飽和カルボン酸単量体と共重合可能なその他のエチレン性不飽和単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレンなどの芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸グリシジルなどのエチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体；（メタ）アクリロニトリルなどのシアノ基含有エチレン性不飽和単量体；アリルグリシジルエーテルなどのエチレン性不飽和グリシジルエーテル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのエチレン性不飽和アミド単量体；１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどの共役ジエン単量体；酢酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル；などが挙げられる。これらのなかでも、エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体が好ましく、（メタ）アクリル酸メチルおよび（メタ）アクリル酸エチルがより好ましい。
【００６０】
コア粒子におけるその他のエチレン性不飽和単量体単位の含有割合は、好ましくは５９〜９５重量％であり、より好ましくは６０〜９０重量％であり、さらに好ましくは７０〜８５重量％である。その他のエチレン性不飽和単量体単位の含有量を上記範囲とすることにより、ラテックスとしての安定性に一層優れ、クラックの発生を一層抑制し、透明性および導電性に一層優れる透明性フィルムを得ることができる。
【００６１】
コア粒子を構成する重合体の重量平均分子量は、好ましくは５００〜２０，０００であり、より好ましくは１，０００〜１５，０００である。重量平均分子量を上記範囲とすることにより、ラテックスとしての安定性に一層優れ、クラックの発生を一層抑制し、透明性および導電性に一層優れる透明性フィルムを得ることができる。
【００６２】
コア粒子を構成する重合体の重量平均分子量は、乳化重合を分子量調整剤の存在下に行うことにより、調整することができる。分子量調整剤としては、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン類；α−メチルスチレンダイマー；ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドなどのスルフィド類；２−メチル−３−ブテンニトリル、３−ペンテンニトリルなどのニトリル化合物；チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸オクチルなどのチオグリコール酸エステル；β−メルカプトプロピオン酸メチル、β−メルカプトプロピオン酸オクチルなどのβ−メルカプトプロピオン酸エステル；などが挙げられ、これらは単独又は二種以上で使用できる。これらのなかでも、チオグリコール酸エステルが好適である。
【００６３】
コア粒子を含有する水性分散液を得る工程においては、上記に記載した単量体などを用いる以外は、後述する重合体粒子を得るための方法と、同様の方法にて乳化重合を行うことができる。
【００６４】
コア粒子を含有する水性分散液を得た後、コア粒子の存在下に、上述した単量体を含有してなる単量体混合物を乳化重合することによって、重合体粒子を含有するラテックスを得ることができる。この際、重合時の凝集物の発生が抑制できることから、コア粒子を中和し、中和されたコア粒子の存在下に、乳化重合することが好ましい。
【００６５】
コア粒子を中和するために用いる塩基性物質としては、アンモニア；メチルアミン、エチルアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、ジイソプロピルアミン、トリメチルアミン、トリエタノールアミンなどのアミン；水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物；などが挙げられる。これらのなかでも、アンモニアが好ましい。塩基性物質の使用量は、コア粒子の中和度を、通常、７０％以上にする量である。
【００６６】
コア粒子と単量体混合物との比率としては、コア粒子１００重量部に対して、単量体混合物が５〜２００重量部であることが好ましく、１０〜１００重量部であることがより好ましく、１５〜５０重量部であることがさらに好ましい。コア粒子と単量体混合物との比率を上記範囲とすることにより、ラテックスとしての安定性に一層優れ、クラックの発生を一層抑制し、透明性および導電性に一層優れる透明性フィルムを得ることができる。
【００６７】
重合体粒子を含有するラテックスは、上述した反応性乳化剤の存在下に、あるいは、コア粒子の存在下に、単量体混合物の乳化重合を行うことによって、得られる。
【００６８】
上述した単量体を含有してなる単量体混合物を乳化重合する際には、通常用いられる、重合開始剤、分子量調整剤などの重合副資材を使用することができる。これら重合副資材の添加方法は特に限定されず、初期一括添加法、分割添加法、連続添加法などいずれの方法でもよい。乳化重合は、反応性乳化剤の存在下に、あるいは、コア粒子の存在下に、行うものであるので、非反応性アニオン性界面活性剤を用いる必要はなく、非反応性アニオン性界面活性剤を用いないことが好ましい。
【００６９】
重合開始剤としては、特に限定されないが、たとえば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過リン酸カリウム、過酸化水素などの無機過酸化物；ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−α−クミルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどの有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソ酪酸メチルなどのアゾ化合物；などを挙げることができる。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で、または２種類以上を組み合わせて使用することができる。重合開始剤の使用量は、単量体混合物１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１０重量部であり、より好ましくは０．０１〜２重量部である。
【００７０】
また、過酸化物開始剤は還元剤との組み合わせで、レドックス系重合開始剤として使用することができる。この還元剤としては、特に限定されないが、硫酸第一鉄、ナフテン酸第一銅などの還元状態にある金属イオンを含有する化合物；ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウムなどのスルフィン酸塩；亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素ナトリウム、アルデヒド亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウムの亜硫酸塩；ジメチルアニリンなどのアミン化合物；などが挙げられる。これらの還元剤は単独で、または２種以上を組合せて用いることができる。還元剤の使用量は、過酸化物１００重量部に対して３〜１０００重量部であることが好ましい。
【００７１】
乳化重合する際に使用する水の量は、使用する全単量体１００重量部に対して、８０〜６００重量部が好ましく、１００〜４００重量部が特に好ましい。
【００７２】
単量体の添加方法としては、たとえば、反応器に使用する単量体を一括して添加する方法、重合の進行に従って連続的または断続的に添加する方法、単量体の一部を添加して特定の転化率まで反応させ、その後、残りの単量体を連続的または断続的に添加して重合する方法などが挙げられ、いずれの方法を採用してもよい。単量体を混合して連続的または断続的に添加する場合、混合物の組成は、一定としても、あるいは変化させてもよい。また、各単量体は、使用する各種単量体を予め混合してから反応器に添加しても、あるいは別々に反応器に添加してもよい。
【００７３】
さらに、必要に応じて、キレート剤、分散剤、ｐＨ調整剤、脱酸素剤、粒子径調整剤などの重合副資材を用いることができ、これらは種類、使用量とも特に限定されない。
【００７４】
乳化重合を行う際の重合温度は、特に限定されないが、通常、−５〜９５℃、好ましくは０〜９０℃である。重合時間は５〜４０時間程度である。
【００７５】
以上のように単量体混合物を乳化重合し、所定の重合転化率に達した時点で、重合系を冷却したり、重合停止剤を添加したりして、重合反応を停止する。重合反応を停止する際の重合転化率は、好ましくは９０重量％以上であり、より好ましくは９３重量％以上である。
【００７６】
重合停止剤としては、特に限定されないが、たとえば、ヒドロキシルアミン、ヒドロキシアミン硫酸塩、ジエチルヒドロキシルアミン、ヒドロキシアミンスルホン酸およびそのアルカリ金属塩、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ハイドロキノン誘導体、カテコール誘導体、ならびに、ヒドロキシジメチルベンゼンチオカルボン酸、ヒドロキシジエチルベンゼンジチオカルボン酸、ヒドロキシジブチルベンゼンジチオカルボン酸などの芳香族ヒドロキシジチオカルボン酸およびこれらのアルカリ金属塩などが挙げられる。重合停止剤の使用量は、単量体混合物１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜２重量部である。
【００７７】
重合反応を停止した後、所望により、未反応の単量体を除去し、固形分濃度やｐＨを調整することで、重合体粒子を含有するラテックスを得ることができる。
【００７８】
アニオン性界面活性剤の含有量
本発明の透明性フィルム用ラテックスにおいては、分子量が１０００以下であるアニオン性界面活性剤の含有量が、前記重合体粒子１００重量部に対して、１重量部以下であり、好ましくは０．８重量部以下である。また、本発明の透明性フィルム用ラテックスは、分子量が１０００以下であるアニオン性界面活性剤を実質的に含有しないことが特に好ましい。実質的に含有しないとは、アニオン性界面活性剤の含有量が、後述するアニオン性界面活性剤の含有量の測定方法の定量下限未満であることを意味する。
【００７９】
分子量が１０００以下であるアニオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、たとえば、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩などを挙げることができる。
【００８０】
透明性フィルム
本発明の透明性フィルムは、透明性フィルム用ラテックスから得られる透明性を有するフィルムである。
【００８１】
透明性フィルムのヘイズ値は、好ましくは２５％以下であり、より好ましくは１０％以下であり、さらに好ましくは５％以下である。透明性フィルムのヘイズ値は、１０μｍの厚みを有する透明性フィルムについて、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠して、ヘイズメーター（ＮＤＨ  ７０００、日本電色工業社製）を用いて測定しうる。フィルムのヘイズ値が上記範囲である場合、そのフィルムは透明性を有するものである。
【００８２】
透明性フィルムの厚みは、好ましくは０．１〜５０μｍであり、より好ましくは１〜４０μｍであり、さらに好ましくは１〜３０μｍである。厚みを上記範囲とすることにより、透明性および導電性を高度にバランスさせることができる。
【００８３】
透明性フィルムの表面抵抗率は、好ましくは１０６〜１０１０．５Ω／□であり、より好ましくは１０６〜１０１０Ω／□であり、さらに好ましくは１０６．５〜１０１０Ω／□である。表面抵抗率は、後述する実施例に記載の表面抵抗率の測定と同様の方法で測定することができる。
【００８４】
透明性フィルムの製造方法
透明性フィルム用ラテックスから透明性フィルムを得る工程を備える透明性フィルムの製造方法によって、透明性フィルムを得ることができる。上記の製造方法は、本発明の透明性フィルムの製造方法として好適である。この製造方法は、反応性乳化剤の存在下に、または、反応性乳化剤の存在下の重合により得られたコア粒子の存在下に、単量体混合物を乳化重合することにより、重合体粒子を含有するラテックスを得る工程、および、上記ラテックスに前記リチウム塩を添加する工程をさらに含むものであってよい。
【００８５】
上記の工程においては、透明性フィルム用ラテックスを基材上に塗布し、乾燥することによって、透明性フィルム用ラテックスから透明性フィルムを得ることができる。
【００８６】
塗布する方法としては、特に限定されないが、キャスト法、スピンコート法、ブレードコート法、グラビア法、インクジェット法、スプレーコート法、ディップコート法、ロールコート法、カーテンコート法、ダイコート法、スリットコート法などの公知の塗布方法が挙げられる。
【００８７】
基材としては、無機基材および有機基材のいずれであってもよいが、透明性を有する基材が好ましく、柔軟性および透明性を有する基材がより好ましい。基材を構成する材料としては、ガラス、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などが挙げられるが、熱可塑性樹脂が好ましい。
【００８８】
乾燥温度は、通常２０〜２００℃、好ましくは３０〜１５０℃であり、乾燥時間は、通常３０秒〜５時間、好ましくは１分〜３時間である。
【００８９】
本発明の透明性フィルムは、クラックをほとんど有しておらず、透明性および導電性に優れるものであるため、電子ペーパー、タッチパネル、液晶ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイなどの表示デバイス、太陽電池などの受光デバイスなどに好適に用いることができる。また、曲げて使用することもできるため、フレキシブル電子ペーパー、フレキシブルディスプレイなどのフレキシブルデバイスなどにも、好適に用いることができる。
【実施例】
【００９０】
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。以下において、特記しない限り「部」は重量基準である。なお、試験、評価は以下によった。
【００９１】
固形分濃度
アルミ皿（重量：Ｘ１）に試料２ｇを精秤し（重量：Ｘ２）、これを１０５℃の熱風乾燥器内で２時間乾燥させた。次いで、デシケーター内で冷却した後、アルミ皿ごと重量を測定し（重量：Ｘ３）、下記の計算式にしたがって、固形分濃度を算出した。
固形分濃度（重量％）＝（Ｘ３−Ｘ１）×１００／Ｘ２
【００９２】
アクリロニトリル単位の含有割合測定
アクリロニトリル単位の含有割合は、ＪＩＳ  Ｋ６３８４に従い、ケルダール法により、ニトリルゴム中の窒素含量を測定することにより算出した。
【００９３】
ガラス転移温度
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、１０℃／分の昇温条件にて測定した。
【００９４】
重合体粒子の中位粒子径（ｄ５０）
重合体粒子の中位粒子径は、ＰＩＤＳ法レーザ回折・散乱法測定装置（ＬＳ１３  ３２０、ベックマン・コールター社製）により測定した。
【００９５】
分子量が１０００以下であるアニオン性界面活性剤の含有量
ラテックスに希塩酸を添加して、重合体粒子を凝固した後、濾過した。得られた濾液にメタノールを添加して試験液を調製し、ＵＶ吸光度計を用いて、この試験液の吸光度を測定し、吸光度と界面活性剤濃度との検量線から、アニオン性界面活性剤の含有量を求めた。定量下限は、分子量が１０００以下であるアニオン性界面活性剤１００重量部に対して、０．００１重量部である。
【００９６】
表面抵抗率
実施例および比較例で得られたフィルムから、１０ｃｍ角の試験片を切り抜き、２０℃、相対湿度が６５％の恒温恒湿室で１２時間放置した後、同じ雰囲気下で、表面抵抗計（ＹＣ−１０３、アズワン社製）で、試験片の表面抵抗率を測定した。
【００９７】
凝集物の量
実施例および比較例で得られたラテックス（固形分濃度：９〜４５重量％）を、３０℃の条件下で３０分間攪拌した。その後、ラテックス２００ｇを取り出し、ＡＳＴＭ標準ふるい（２００メッシュ）を用いて、発生した凝集物を濾過した。そして、ふるい上の凝集物を乾燥して、乾燥後の凝集物の重量を秤量し、ラテックスの固形分に対する割合を百分率で求め、これを凝集物量とした。
【００９８】
透明性（ヘイズ）
ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠して、ヘイズメーター（ＮＤＨ  ７０００、日本電色工業社製）を用いて測定
【００９９】
クラック
実施例および比較例で得られたフィルムを目視で観察し、以下の基準で評価した。
〇：クラックが無い
×：クラックがある
【０１００】
実施例１
メチルメタクリレート５１部、エチルアクリレート２６部、メタクリル酸２３部、チオグリコール酸オクチル８部、反応性乳化剤（アクアロンＨＳ１０、第一工業製薬社製）０．３部および軟水３９部を混合分散し単量体エマルジョンを得た。
一方、攪拌機付き反応器の内部を窒素置換した後、軟水２０４．２部を仕込み８５℃に加熱し、５％過硫酸カリウム水溶液１９部を反応器に添加後、８５℃に維持したまま前記単量体エマルジョンを２時間かけて連続添加して反応させた。単量体エマルジョン添加終了後、更に１時間８５℃に保持してアルカリ可溶性重合体を得た。これに２８％のアンモニア水１６．１部を加えて３０分間攪拌を続けたのち室温まで冷却して、固形分濃度２８％のアルカリ可溶性重合体中和物水溶液（Ａ１）を得た。
【０１０１】
窒素置換した攪拌機付オートクレーブに、軟水１６０部、アルカリ可溶性重合体中和物水溶液（Ａ１）を固形分換算で２５部、１，３−ブタジエン５５部、アクリロニトリル３７部、グリシジルメタクリレート４部を添加して単量体混合物を得た。
別の窒素置換した攪拌機付オートクレーブに軟水５０部を仕込み、過硫酸アンモニウム水溶液（軟水１１部と過硫酸アンモニウム０．５部の混合物）を仕込み、４５℃に保持して、前記単量体混合物を１９時間かけて滴下した。その後、更に過硫酸アンモニウム水溶液（軟水３部と過硫酸アンモニウム０．１部の混合物）を添加し、内温を４５℃に保持して５時間反応させた。重合終了時の転化率は９９％であった。反応後、未反応の単量体を除去し、ｐＨを調整して水性重合体分散液Ａを得た。水性重合体分散液Ａに含まれる重合体粒子について、アクリロニトリル単位の含有割合、ガラス転移温度および中位粒子径（ｄ５０）を測定した。結果を表１に示す。
【０１０２】
得られた水性重合体分散液Ａに、重合体粒子１００部に対して、１．０部のリチウムアジペート（サンコノール０８６２−２０Ｒ、三光化学工業社製（リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ）２０重量％と、アジピン酸ビス［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］８０重量％との混合物））を添加し、透明性フィルム用ラテックスを得た。得られた透明性フィルム用ラテックスについて、上記方法にしたがい、アニオン性界面活性剤の含有量および凝集物の量を測定した。結果を表１に示す。
【０１０３】
次いで、透明性フィルム用ラテックスの固形分濃度を１０重量％に調整し、クリアランス１００μｍのアプリケーターを用いてゼオノアフィルム（ＺＦ１４−０６０、日本ゼオン社製）に塗布し、２０℃の雰囲気中で乾燥して、透明性フィルム（膜厚１０μｍ）を得た。得られた透明性フィルムを基材に乗せたまま、上記方法にしたがい、表面抵抗率を測定し、透明性およびクラックを評価した。結果を表１に示す。
【０１０４】
実施例２〜３
リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドの量が表１に記載の量になるように、リチウムアジペートの添加量を変更した以外は、実施例１と同様にして、透明性フィルム用ラテックスおよび透明性フィルムを得て、同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１０５】
実施例４
得られたラテックスに、重合体粒子１００部に対して、０．０５部のＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ（デナトロンＦ−９００Ｅ５、ナガセケムテックス社製）をさらに添加した以外は、実施例２と同様にして、透明性フィルム用ラテックスおよび透明性フィルムを得て、同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１０６】
実施例５
実施例１で得られたアルカリ可溶性重合体中和物水溶液（Ａ１）を用いた。コア粒子が３０．０部となるように、実施例１で得られたアルカリ可溶性重合体中和物水溶液（Ａ１）を、脱イオン水１００部に添加し、さらに、１，３−ブタジエン４５部、スチレン５０部、Ｎ−メチロールアクリルアミド２．５部およびグリシジルメタクリレート２．５部を添加し、攪拌して、単量体混合物（ｂ）を得た。一方、窒素置換した攪拌機付きオートクレーブに脱イオン水５０部、エチレンジアミンテトラ酢酸四ナトリウム０．０５部を仕込み、６０℃に加温し、４．８％の過硫酸カリウム水溶液１０．４部を添加した後、単量体混合物（ｂ）を３時間かけて添加し、単量体混合物（ｂ）の添加が終了した後、反応をさらに３時間行った。その後、亜硝酸ナトリウム０．０５部を添加し、アンモニア水を添加して、未反応の単量体を除去し、ｐＨを調整して水性重合体分散液Ｂを得た。水性重合体分散液Ｂに含まれる重合体粒子について、ガラス転移温度および中位粒子径（ｄ５０）を測定した。結果を表１に示す。
【０１０７】
得られた水性重合体分散液Ｂに、重合体粒子１００部に対して、３０部のリチウムアジペート（サンコノール０８６２−２０Ｒ、三光化学工業社製（リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ）２０重量％と、アジピン酸ビス［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］８０重量％との混合物））を添加し、透明性フィルム用ラテックスを得た。得られた透明性フィルム用ラテックスについて、上記方法にしたがい、アニオン性界面活性剤の含有量および凝集物の量を測定した。結果を表１に示す。
【０１０８】
次いで、透明性フィルム用ラテックスの固形分濃度を１０重量％に調整し、クリアランス１００μｍのアプリケーターを用いてゼオノアフィルム（ＺＦ１４−０６０、日本ゼオン社製）に塗布し、２０℃の雰囲気中で乾燥して、透明性フィルム（膜厚１０μｍ）を得た。得られた透明性フィルムを基材に乗せたまま、上記方法にしたがい、表面抵抗率を測定し、透明性およびクラックを評価した。結果を表１に示す。
【０１０９】
比較例１
リチウムアジペートを添加しなかった以外は、実施例１と同様にして、透明性フィルム用ラテックスおよび透明性フィルムを得て、同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１１０】
比較例２
リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドの量が表１に記載の量になるように、リチウムアジペートの添加量を変更した以外は、実施例１と同様にして、透明性フィルム用ラテックスおよび透明性フィルムを得て、同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１１１】
比較例３
リチウムアジペートを添加せず、重合体粒子１００部に対して、５部のＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ（デナトロンＦ−９００Ｅ５、ナガセケムテックス社製）を添加した以外は、実施例１と同様にして、透明性フィルム用ラテックスおよび透明性フィルムを得て、同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１１２】
比較例４
アクリロニトリル単位２９．０重量％、メタクリル酸単位７．０重量％および１，３−ブタジエン単位６４．０重量％を含有する重合体粒子Ｃ、水、並びに、アニオン性界面活性剤として、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルジフェニルオキシドジスルホン酸ナトリウムおよびナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩を含有するラテックスを用いた以外は、実施例１と同様にして、フィルムを作製し、同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１１３】
【表１】
2019156865.tif 000002
表１において、「＜ＬＯＱ」は、定量下限（Ｌｉｍｉｔ  ｏｆ  Ｑｕａｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ）未満であることを示す。また、比較例４のシェル層の欄に記載の組成は、比較例４についてのみ、重合体粒子の組成（重量％）である。
【０１１４】
表１より、リチウム塩、重合体粒子、水および特定の量のリチウム塩を含有し、分子量が１０００以下であるアニオン性界面活性剤の含有量が特定の量以下である透明性フィルム用ラテックスは、凝集物を含有していなかった（実施例１〜５）。また、この透明性フィルム用ラテックスを用いて得られた透明性フィルムは、表面抵抗率が低く、透明性が高く、クラックを有していなかった。
【０１１５】
一方、リチウム塩の含有量が少なすぎるラテックスを用いて得られたフィルムは、表面抵抗率が高かった（比較例１）。また、リチウム塩の含有量が多すぎるラテックスは、凝集物を多く含有し、このラテックスを用いて得られたフィルムは、クラックを有していた（比較例２）。
また、リチウム塩を含有せず、ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳを含有するラテックスを用いて得られたフィルムは、透明性に劣るものであった（比較例３）。
さらに、分子量が１０００以下であるアニオン性界面活性剤を含有するラテックスは、意外にも、凝集物を多く含有し、得られたフィルムは、透明性に劣るものであり、クラックを有するものであった（比較例４）。