(57)【要約】      （修正有）【課題】安全性が高く、合成ルートも短く、高収率でかつ安価に大量合成できる含フッ素テレフタル酸ジクロリド化合物の製造方法及びその新規な合成中間体の提供。【解決手段】含フッ素ｐ−キシレンの光やラジカル開始剤存在下での塩素化等により得られる下式（Ｉ）で表される含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物、及び該中間体を塩化鉄触媒等の存在下、水と反応させる含フッ素テレフタル酸ジクロリド化合物の製造方法。2019156766.tif 000021［ｎは１又は２］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物。
【化１】
2019156766.tif 000016
式中、ｎは１または２を表す。
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）で表される含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物が、下記化合物である請求項１に記載の含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物。
【化２】
2019156766.tif 000017
【請求項３】
前記一般式（Ｉ）におけるｎが２の下記化合物である請求項１に記載の含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物。
【化３】
2019156766.tif 000018
【請求項４】
下記一般式（Ｉ）で表される含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物の製造方法であって、
下記一般式（１）で表される化合物を塩素化する含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物の製造方法。
【化４】
2019156766.tif 000019
式中、ｎは１または２を表す。
【請求項５】
下記一般式（２）で表される含フッ素テレフタル酸ジクロリド化合物の製造方法であって、
下記一般式（Ｉ）で表される含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物を加水分解する含フッ素テレフタル酸ジクロリド化合物の製造方法。
【化５】
2019156766.tif 000020
式中、ｎは１または２を表す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物、その製造方法および含フッ素テレフタル酸ジクロリド化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドに代表される芳香族ポリアミド（アラミド）は剛直性と耐熱性を兼ね備えたプラスチックスであり、多くの用途に使用されている。それらはテレフタル酸クロリドとジアミンを原料としアミド結合でつながった高分子化合物である。
芳香族ポリアミドを用いたイオン導電フィルムではイオン透過性、耐熱性、強度などに優れ、リチウムイオン電池用電解質膜、燃料電池電解質膜として様々な構造が提案されているが、実用的なイオン透過性を有する材料はなく、未だナフィオン膜が主流である。
【０００３】
近年、芳香族ポリアミドにフッ素原子を導入した芳香族ポリアミドが無置換および塩素原子を導入した芳香族ポリアミドに比べて膜抵抗値が非常に減少し優れたフィルム特性を持ち、電池材料として有用であることが見出された（特許文献１参照）。
また、芳香環にフッ素原子が２個導入されたポリアミドが固体高分子電解質および燃料電池電解質膜として有用であることが提案されている（特許文献２参照）。
このように、芳香族ポリアミドにフッ素原子が導入されることで、無置換体や他のハロゲン置換体に比べ、イオン導電率が向上し、電解質膜としての実用レベルが期待できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１６／０９８６５９号パンフレット
【特許文献２】特開２０１０−０７０６００号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５２（２２），１２８７〜１２８８０（２０１３）
【非特許文献２】Ｊｏｕｒｎａｌ  Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，６０，６２０５〜６２１９（２０１７）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１によれば、２−フルオロテレフタル酸ジクロリドと２，２’−ジトリフルオロメチル−４，４’−ジアミノビフェニルから得られた含フッ素芳香族ポリアミドは、２−クロロテレフタル酸ジクロリドから得られた含塩素芳香族ポリアミドに比べ機械的強度、熱収縮率などが同等であるにも関わらず膜抵抗値が１／２と低く電池としての高い特性が得られる。
【０００７】
しかしながら、上記の２−フルオロテレフタル酸ジクロリドを含め、フッ素原子が置換したテレフタル酸クロリドの製造には、危険な酸化剤を使用したり、合成ルートが長かったりして、製造コストが高く、しかも大量合成が困難であった。
例えば、上記の２−フルオロテレフタル酸ジクロリドの製造には危険な過マンガン酸カリウムにより酸化し、２−フルオロテレフタル酸を製造し、シュウ酸ジクロリドなどにより塩素化（例えば、非特許文献１、２参照）して製造されていた。
【０００８】
【化１】
2019156766.tif 000002
【０００９】
一方、２，５−ジフルオロテレフタル酸ジクロリドは、例えば、特許文献２では、以下の合成ルートで合成されている。
【００１０】
【化２】
2019156766.tif 000003
【００１１】
２，５−ジフルオロトルエンをフリーデル・クラフツ反応によりアセチル基を導入した後、毒性の高い重クロム酸酸化により、２，５−ジフルオロテレフタル酸に変換し、これを塩化チオニルで酸クロリドに導いている。
【００１２】
従って、本発明は、上記のような状況を鑑み、安全性が高く、合成ルートも短く、高収率でかつ安価に大量合成できる含フッ素テレフタル酸ジクロリド化合物の製造方法を提供することを課題とする。
さらに、本発明は、上記の含フッ素テレフタル酸ジクロリド化合物の製造方法を可能とする含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物およびその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた。
この結果、テレフタル酸ジクロリドの合成は、ｐ−キシレンを酸化する方法が、短工程であることから、酸化剤をさらに精力的に検討し、ｐ−キシレンのメチル基を塩素化して、加水分解する方法に至った。
本発明は、この方法を詳細に検討することで完成させたものである。
【００１４】
すなわち、上記の課題は以下の手段により解決された。
＜１＞下記一般式（Ｉ）で表される含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物。
【００１５】
【化３】
2019156766.tif 000004
【００１６】
式中、ｎは１または２を表す。
＜２＞前記一般式（Ｉ）で表される含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物が、下記化合物である＜１＞に記載の含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物。
【００１７】
【化４】
2019156766.tif 000005
【００１８】
＜３＞前記一般式（Ｉ）におけるｎが２の下記化合物である＜１＞に記載の含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物。
【００１９】
【化５】
2019156766.tif 000006
【００２０】
＜４＞下記一般式（Ｉ）で表される含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物の製造方法であって、
下記一般式（１）で表される化合物を塩素化する含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物の製造方法。
【００２１】
【化６】
2019156766.tif 000007
【００２２】
式中、ｎは１または２を表す。
＜５＞下記一般式（２）で表される含フッ素テレフタル酸ジクロリド化合物の製造方法であって、
下記一般式（Ｉ）で表される含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物を加水分解する含フッ素テレフタル酸ジクロリド化合物の製造方法。
【００２３】
【化７】
2019156766.tif 000008
【００２４】
式中、ｎは１または２を表す。
【発明の効果】
【００２５】
本発明により、安全性が高く、合成ルートも短く、高収率でかつ安価に大量合成できる含フッ素テレフタル酸ジクロリド化合物の製造方法を提供することが可能となった。
しかも、上記の含フッ素テレフタル酸ジクロリド化合物の製造方法を可能とする含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物およびその製造方法を提供することが可能となった。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明についてその好ましい実施形態に基づき詳細に説明する。
【００２７】
＜＜含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物＞＞
本発明の含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物は、下記一般式（Ｉ）で表される。
【００２８】
【化８】
2019156766.tif 000009
【００２９】
式中、ｎは１または２を表す。
【００３０】
上記一般式（Ｉ）で表される化合物は、後述するように、安全性が高く、合成ルートも短く、高収率でかつ安価に大量合成できる含フッ素テレフタル酸ジクロリド化合物の製造方法を可能とする重要な化合物である。
【００３１】
ｎが１である場合、下記化合物であり、本発明において特に好ましい。
【００３２】
【化９】
2019156766.tif 000010
【００３３】
また、ｎが２である場合、下記化合物のいずれかであり、本発明において好ましい。
【００３４】
【化１０】
2019156766.tif 000011
【００３５】
＜＜含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物の製造方法＞＞
本発明の一般式（Ｉ）で表される含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物は、下記一般式（１）で表される化合物を塩素化することで製造することができる。
【００３６】
【化１１】
2019156766.tif 000012
【００３７】
式中、ｎは１または２を表す。
【００３８】
＜含フッ素パラキシレン化合物の塩素化反応＞
本発明では、上記一般式（１）で表される化合物を塩素化することにより高収率で製造できる。
塩素化は、無溶媒で、上記一般式（１）で表される化合物に塩素ガスを吹き込む方法が容積効率の点で好ましいが溶媒を用いることもできる。
好ましい溶媒としては、塩素化されない溶媒であればよく、ハロゲン化ベンゼン溶媒（例えば、トリフルオロメチルベンゼン、４−クロロトリフルオロメチルベンゼンなど）やニトロ基を有するベンゼン溶媒（例えば、ニトロベンゼンなど）が挙げられる。溶媒の使用量としては、原料１モル当たり２Ｌ以下が好ましく、溶媒を使用量せざるを得ない場合は、０．１Ｌ〜２Ｌの範囲が好ましい。
【００３９】
塩素ガスの使用量は、一般式（１）で表される化合物１モルに対し、６〜３０モルが好ましく、６〜１２モルがより好ましい。
【００４０】
反応は１００℃から溶媒の沸点温度で進行するが、無溶媒の時には上記一般式（１）で表される化合物の沸点温度で還流しながら塩素ガスを吹き込むことが好ましい。
塩素置換されると還流温度が上昇するので反応の進行を見ながら徐々に反応温度を上げる方法を採用することが好ましい。反応温度を上げ過ぎると塩素化されたトリクロロメチル基自身が塩素原子によって置換された生成物が増加するので１６０℃を限度とすることが好ましい。
【００４１】
還流温度で塩素を吹き込む方法は、反応が速やかに進行するとともに、副生した塩化水素を反応系外に除く効果がある。これにより、反応系内の塩化水素濃度が減少し、ベンゼン環への塩素置換反応副生物の触媒となることを回避できる。ベンゼン環への塩素置換反応副生物は蒸留による分離に多段階の精留装置を必要とするので目的物の収率の低下とともにその分離に手間がかかるので好ましくない。
【００４２】
反応には触媒を用いることが好ましい。触媒としては紫外線（３００〜５００ｎｍ）、ラジカル開始剤が用いられる。用いられるラジカル開始剤としてはアゾビスイソブチロニトリルが代表例として挙げられる。
紫外線照射によるラジカル発生方法は余分な化学品を混入させない方法として、より好ましい実施形態である。
【００４３】
特に、本発明では、水銀ランプにより反応器の外部または内部に光照射しながら、塩素ガスを導入することで、ラジカルを容易に発生させることができるため好ましい。光照射は、反応スケールにより変化するが実験室スケールでは４０〜２００ｗ水銀ランプ装置〔例えば、岩崎電気（株）製〕によって紫外線外部照射しながら反応を行うことが好ましい。
【００４４】
反応時間は反応スケールに依存するが、１４０〜１５０℃で、上記一般式（１）で表される化合物１モル当たり４０〜５０時間で終了する。
【００４５】
塩素化反応により生じた一般式（Ｉ）で表される含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物の分離は、通常の処理、例えば、蒸留、を行う。
本発明では、後述の含フッ素テレフタル酸ジクロリド化合物を合成する場合、反応終了後の反応液を、そのまま加水分解して、得られた一般式（２）で表される含フッ素テレフタル酸ジクロリド化合物を、蒸留などにより、精製することも好ましい。
【００４６】
なお、塩素ガスは一般に危険な試薬であると思われているが、食塩の電気分解で容易に生産でき、オンサイトにて扱う限り人体および環境への負荷は少ない。実際、キシレン類を塩素ガスにより酸化する工程がアラミドの原料として我が国だけで数千トン以上実施されている。副生物は塩化水素でだけであり、水に吸収させて工業原料の塩酸として活用されている。
【００４７】
＜＜含フッ素テレフタル酸ジクロリド化合物の製造方法＞＞
本発明では、本発明の一般式（Ｉ）で表される含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物を加水分解することで、下記一般式（２）で表される含フッ素テレフタル酸ジクロリド化合物を製造することができる。
【００４８】
【化１２】
2019156766.tif 000013
【００４９】
式中、ｎは１または２を表す。
【００５０】
従って、本発明の一般式（Ｉ）で表される含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物を使用することで、下記の合成ルートにより、加水分解は、一般式（２）で表される含フッ素テレフタル酸ジクロリド化合物を製造することができる。
この結果、危険な過マンガン酸カリウムまたは重クロム酸カリウムを使用することなく、一般式（２）で表される含フッ素テレフタル酸ジクロリド化合物を製造することができる。
【００５１】
【化１３】
2019156766.tif 000014
【００５２】
このように、上記合成ルートによって、安全性が高く、合成ルートも短く、高収率でかつ安価に大量合成できる含フッ素テレフタル酸ジクロリド化合物が製造できる。
【００５３】
一般式（Ｉ）で表される含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物の加水分解は、以下の合成条件で行うのが好ましい。
【００５４】
（水）
通常の水であれば特に制限はないが、鉄錆等の濁りや汚れがある場合は濾過して使用することが好ましい。
本発明においては、加水分解反応に使用する水の量は、一般式（Ｉ）で表される含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物１モルに対して、２〜２．３モルが好ましく、２．１〜２．２モルがより好ましい。２モルより少ないと加水分解反応速度が遅く、しかも反応が完結しない。逆に、２．３モルより多いとカルボキシ基（−ＣＯ２Ｈ）まで加水分解が進んでしまう。
【００５５】
加水分解に使用する水の添加法については特に制限はない。例えば、反応開始時に全量加えてもよいし、反応途中に一部を分けて添加してもよいが、好ましくは、反応系に水を滴下するのが好ましい。滴下する時間は、一般式（Ｉ）で表される含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物１モル換算で、０．２〜０．５時間が好ましく、０．４〜０．５時間がより好ましい。
【００５６】
本発明においては水以外の溶媒を実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、１０％以下の量を含んでいても構わないが、少ない方が好ましく、全く含まない方が特に好ましいことをいう。
水以外の含んでもよい溶媒としては、反応に悪影響を及ぼさないものであればどのような溶媒でも構わないが、例えばトルエン、キシレン、クロロベンゼンなどを挙げることができる。
【００５７】
反応温度は、加水分解反応が進行する温度であれば特に制限はないが、通常は８０℃以上、好ましくは水の還流温度で行われ、加圧の場合は圧力に応じて反応温度が高くなる。
特に本発明では、反応系が１４５℃以上、好ましくは１４５〜１６０℃、より好ましくは１５０〜１５５℃に保った状態で、反応系に水を滴下するのが好ましい。
反応時間は反応温度、水の量などにより変わり、特に制限はないが、通常は２４時間で十分であり、好ましくは２〜２４時間である。
【００５８】
反応方法についても特に制限はなく、回分式もしくは連続式のいずれも採用することができる。また、反応は常圧または加圧のいずれでも実施できる。
【００５９】
本発明においては、反応成分として水を用いるが、それ以外の反応試剤、例えば、触媒（塩化鉄、塩化亜鉛のようなルイス酸、相間移動触媒など）を用いることが好ましい。
ルイス酸は、塩化鉄（ＩＩＩ）が好ましい。またルイス酸の使用量は、一般式（Ｉ）で表される含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物に対し、１００〜３００ｐｐｍが好ましく、２００〜２５０ｐｐｍがより好ましい。
【００６０】
加水分解反応により生じた一般式（２）で表される含フッ素テレフタル酸ジクロリド化合物の分離は、水と混和しない有機溶媒、例えば、トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどで抽出し、溶媒を回収することにより行うことができる。また、反応液をそのまま蒸留して精製してもよい。
生成物が水に不溶の固体の場合は、反応溶液をそのまま濾過しても得られる。これら一般式（２）で表される含フッ素テレフタル酸ジクロリド化合物は通常そのままでも十分な純度を有していて、製品となりうるが、さらに高純度製品を要求される場合は、再結晶または蒸留などにより精製してもよい。
なお、このような方法で得られた一般式（２）で表される含フッ素テレフタル酸ジクロリド化合物は、水だけを反応試剤および反応溶媒として使用しているため、特別な精製工程を経由しないでも十分に高純度である。
【００６１】
なお、反応工程が１工程増えるものの、以下のように、一般式（Ｉ）で表される含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物を対応するテレフタル酸とした後、一般式（２）で表される含フッ素テレフタル酸ジクロリド化合物を製造しても構わない。
【００６２】
【化１４】
2019156766.tif 000015
【００６３】
一般式（Ｉ）で表される含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物から、一般式（３）で表される含フッ素テレフタル酸を合成するには、塩化鉄（ＩＩＩ）などのルイス酸触媒の存在下または非存在下で加水分解反応に使用する水の量を過剰量、好ましくはモル比で、一般式（Ｉ）で表される含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物に対して４倍モル以上であり、より好ましくは１０倍モル以上であり、特に好ましくは２０〜３０倍モルである。なお、３０倍モル以上の水を使用しても加水分解の反応速度に問題はないが、単位容積あたりの一般式（３）で表される含フッ素テレフタル酸の生成量が小さくなり、生産性の低下を招くことになる。
【００６４】
一般式（３）で表される含フッ素テレフタル酸から、一般式（２）で表される含フッ素テレフタル酸ジクロリド化合物を合成するには、通常の塩素化反応が適用される。
塩素化剤は、例えば、塩化チオニル、塩化スルフリル、三塩化リン、五塩化リン、塩化オキサリルや、トリフェニルホスフィンと四塩化炭素が挙げられる。
【００６５】
＜含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物の用途＞
本発明の一般式（Ｉ）で表される含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物は、剛直性と耐熱性を兼ね備えたプラスチックスであり、多くの用途に使用することができる。
特に、芳香族ポリアミドを用いたイオン導電フィルムではイオン透過性、耐熱性、強度などに優れ、リチウムイオン電池用電解質膜、燃料電池電解質膜に好ましく使用される。
【実施例】
【００６６】
以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６７】
実施例１
〔２−フルオロ−１，４―ビス（トリクロロメチル）ベンゼンの製造〕
２−フルオロ−１，４−ジメチルベンゼン（２−フルオロパラキシレン）６２ｇ（０．５ｍｏｌ）に、トリフェニルホスフィンオキシド１２ｍｇ（２−フルオロ−１，４−ジメチルベンゼンの質量に対して２００ｐｐｍ）を加え、１００Ｗの水銀ランプ照射下１４０℃で塩素ガス３６１ｇを４５時間かけて吹き込んだ。反応は緩やかな還流になるように徐々に昇温し、１６０℃を最高温度としてキープした。
この反応における塩素反応率は５９％であった。反応混合物をガスクロマトグラフィーにて分析すると、純度９９．４％であった。これを単蒸留して１５０ｇ（収率９１％）、純度９９．４％の２−フルオロ−１，４―ビス（トリクロロメチル）ベンゼンを得た。
【００６８】
得られた生成物を質量ガスクロマトグラフィー（ＧＣＭＳ；Ｇａｓ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ−Ｍａｓｓ  ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）にて分析し、ｍ／ｚ＝３２８の分子イオンピークとその同位体を観測し、分子中に６塩素原子が含まれていることを確認した。また、フラグメントピークからも、目的とする２−フルオロ−１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼンであることを支持していた。
融点は７１．４〜７１．８℃であった。
【００６９】
ＧＣＭＳ：ｍ／ｚ＝３３４（Ｍ＋＋６，相対強度２．１％），３３２（Ｍ＋＋４，１．６％），３３０（Ｍ＋＋２，２．１％），３２８（Ｍ＋，１．０％），２９９（２０．２％），２９７（６３．５％），２９５（ベースピーク），２９３（Ｍ＋−３５，６０．２％），２６４（５．７％），２６２（２６．９％），２６０（５４．３％），２５８（Ｍ＋−３５ｘ２，４３．５％）
【００７０】
参考例１
実施例１で得られた２−フルオロ−１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼンを、以下のように、加水分解して２−フルオロテレフタル酸クロリドに導き、その構造を同定した。
【００７１】
実施例１で得た２−フルオロ−１，４―ビス（トリクロロメチル）ベンゼン９４．３ｇ（０．２９ｍｏｌ）と塩化鉄（ＩＩＩ）０．０３ｇの混合液を１５０℃まで昇温し、水１１．４ｇ（０．５７ｍｏｌ）を１時間かけて滴下し、同温度で３時間熟成させた。
反応終了液を単蒸留（ｂｐ．１１５℃／８ｔｏｒｒ）することで、２−フルオロテレフタル酸クロリドの液体を５３ｇ（収率８２％）得た。ガスクロマトグラフィー分析により純度９９．４％であった。
【００７２】
生成物の構造を質量ガスクロマトグラフィーとＩＲスペクトルにより同定した。
【００７３】
ＧＣＭＳ（直接分析）：ｍ／ｚ＝２２４（Ｍ＋＋４，相対強度０．２％），２２２（Ｍ＋＋２，１．０％），２２０（Ｍ＋，１．４％），１８７（３３．４％），１８５（Ｍ＋−３５，ベースピーク），１５９（８．７％），１５７（２７．２％），１５０（１．９％），１２２（４３．２％），９４（４７．７％）
ＩＲ（ｎｅａｔ）：１７７５，１７５１ｃｍ−１
【００７４】
構造確認を確かなものとするために、２−フルオロテレフタル酸クロリドをジエチルアミド誘導体に変換しＧＣＭＳでアサインした。
【００７５】
ＧＣＭＳ（ジエチルアミド誘導体）：ｍ/ｚ＝２９４（Ｍ＋，相対強度３１．３％）、２９３（３８．５％）、２２２（ベースピーク）、１９４（９．４％）、１２３（４２．９％）
【００７６】
実施例２
〔２−フルオロ−１，４−ジメチルベンゼンから２−フルオロテレフタル酸クロリドへの一貫製造〕
２−フルオロ−１，４−ジメチルベンゼン８０７ｇ（６．５ｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキシド０．２ｇ（２−フルオロ−１，４−ジメチルベンゼンの質量に対して２００ｐｐｍ）の混合溶液に１００Ｗの水銀ランプ照射下、１４０℃から緩やかな還流がかかるように塩素ガス５２４０ｇを６２時間かけて吹き込んだ。この反応における塩素反応率は５２．６％であった。反応終了液に塩化鉄（ＩＩＩ）０．３ｇ（２−フルオロ−１，４−ジメチルベンゼンの質量に対して２００ｐｐｍ）を加え、１５０℃で水２１９ｇ（１２．２ｍｏｌ）を３時間かけて滴下し、さらに同温度で６時間熟成させた。反応終了液を単蒸留し、２−フルオロテレフタル酸クロリドを１０７７ｇ（総収率７５％）、純度９９．４％で得た。
【００７７】
上記から明らかなように、本発明の一般式（Ｉ）で表される含フッ素１，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン化合物は、安全性が高く、合成ルートも短く、高収率でかつ安価に大量合成できる含フッ素テレフタル酸ジクロリド化合物の製造を可能とする合成中間体である。
この合成中間体により、剛直性と耐熱性を兼ね備えたプラスチックス、特に、イオン透過性、耐熱性、強度などに優れたイオン導電フィルム（例えば、リチウムイオン電池用電解質膜、燃料電池電解質膜など）を、安価に多量製造できる。