(57)【要約】      （修正有）【課題】濾過性に優れ、さらに、高い耐熱性、耐溶剤性、コントラスト比（ＣＲ）を有する塗膜を形成可能なカラーフィルタ用着色組成物、及び、高い耐熱性、耐溶剤性、コントラスト比（ＣＲ）を有する高品質のカラーフィルタを提供すること。【解決手段】上記課題は、着色剤、バインダー樹脂及び有機溶剤を含むカラーフィルタ用着色組成物であって、着色剤が、１分子中に、特定の式で表される構造単位、及び前記構造単位とは別の式で表される特定の構造単位を有する造塩化合物を含むカラーフィルタ用着色組成物によって解決される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、バインダー樹脂及び有機溶剤を含むカラーフィルタ用着色組成物であって、着色剤が、１分子中に、下記一般式（１）で表される構造単位、及び下記一般式（２）で表される構造単位を有する造塩化合物を含むカラーフィルタ用着色組成物。
一般式（１）
【化１】
2019086676.tif 000044
［一般式（１）中、Ｒ１は水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基を表す。Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基又は置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｒ２〜Ｒ４の内２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｑ１はアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ５−又は−ＣＯＯ−Ｒ５−を表し、Ｒ５はアルキレン基を表す。Ｙ−はアニオン性色素を表す（但し、下記一般式（４）〜下記一般式（６）で表わされるアニオンを除く）。］
一般式（２）
【化２】
2019086676.tif 000045
［一般式（２）中、Ｒ１は水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基を表す。Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基又は置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｒ２〜Ｒ４の内２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｑ１はアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ５−又は−ＣＯＯ−Ｒ５−を表し、Ｒ５はアルキレン基を表す。Ｚ−は、下記一般式（４）、下記一般式（５）及び下記一般式（６）からなる群から選ばれる少なくとも１種の構造を有するアニオンを表す。］
一般式（４）
【化３】
2019086676.tif 000046
［一般式（４）中、Ｒ10〜Ｒ27はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基、ニトロ基、ハロゲン原子、−ＳＯ2ＮＨＲ401、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＣＨ3を表す。Ｒ28及びＲ29はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、−ＳＯ2ＮＨＲ402、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＣＨ3を表す。Ｒ401及びＲ402はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基、又は炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基を表す。Ａ1〜Ａ4はそれぞれ独立に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−を表す。＊はＭとの結合手を表す。Ｍは、Ｃｒ又はＣｏを表す。ｎは、１〜５の整数を表す。］
一般式（５）
【化４】
2019086676.tif 000047
［一般式（５）中、Ｒ31〜Ｒ39はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、ニトロ基、ハロゲン原子、−ＳＯ2ＮＨＲ501、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＣＨ3を表す。Ｒ40は、水素原子、メチル基、エチル基、−ＳＯ2ＮＨＲ502、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＣＨ3を表す。Ｒ501及びＲ502はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、又は炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基を表す。Ａ5及びＡ6はそれぞれ独立に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−を表す。＊はＭ１との結合手を表す。Ｍ１は、Ｃｒ又はＣｏを表す。ｎ１は、１〜２の整数を表す。］
一般式（６）
【化５】
2019086676.tif 000048
［一般式（６）中、 Ｒ42は、炭素数１〜１２の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、−ＯＲ601、−ＣＯ−ＯＲ602、−Ｏ−ＣＯＲ603、−ＣＯＮＲ604Ｒ605、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも１つで置き換わっていてもよい。Ｒ43は、水素原子、−ＣＮ、又は−ＣＯＮＨ2を表す。Ｒ44は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ45〜Ｒ48はそれぞれ独立に、−Ｒ606、−ＯＲ607、−ＣＯ−ＯＲ608、−ＣＯＲ609、−ＯＣＯ−ＯＲ610、−Ｏ−ＣＯＲ611、−ＣＮ、−ＮＯ2、ハロゲン原子、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｎａ、−ＳＯ3Ｋ、−ＳＯ2ＮＲ612Ｒ613又は−ＮＲ52Ｒ53を表す。Ｒ45及びＲ46、Ｒ46及びＲ47、並びにＲ47及びＲ48は、互いに結合してベンゼン環を含んだ６〜７員環を形成してもよい。Ｒ601〜Ｒ613は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数７〜１２のアラルキル基、又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基、該アラルキル基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＲ51で置換されていてもよい。Ｒ51は、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ52及びＲ53は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数２〜８のアシル基又はテトラヒドロフルフリル基を表す。Ｒ52及びＲ53は、互いに結合して窒素原子を含んだ環を形成してもよい。Ａ7〜Ａ10は、それぞれ独立に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−を表す。＊はＭ２との結合手を表す。Ｍ２は、Ｃｒ又はＣｏを表す。ｎ２は、１〜５の整数を表す。]
【請求項２】
一般式（１）におけるＹ−が、キサンテン系アニオン性色素である請求項１に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項３】
造塩化合物がさらに、ヒドロキシル基、カルボキシル基、オキセタン基、及びｔ−ブチル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の熱架橋性基を含む構造単位を有する請求項１又は２に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項４】
造塩化合物におけるＹ−とＺ−の質量比（Ｚ−／Ｙ−）が０．１〜０．８である、請求項１〜３いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項５】
一般式（２）におけるＺ−が、式（４−１）、及び式（５−１）からなる群から選ばれる少なくとも１種の構造を有するアニオンである、請求項１〜４いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
式（４−１）
【化６】
2019086676.tif 000049
式（５−１）
【化７】
2019086676.tif 000050
【請求項６】
造塩化合物がさらに、ベンジルメタクリレートに由来する構造単位を有する請求項１〜５いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項７】
さらに光重合性単量体及び／又は光重合開始剤を含有する請求項１〜６いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項８】
基板上に、請求項１〜７いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用着色組成物、及びこれを用いて形成されてなるフィルタセグメントを備えるカラーフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年顔料で達成し得ない高コントラスト比・高明度化を実現するため、染料系の色材に注目が集まっている。しかし、染料種によっては、蛍光発光特性を示す（例えば特許文献１参照）ため、コントラスト比が低くなるという問題があった。また、染料一般の特性として、顔料に比較して耐熱性・耐光性など堅牢性に劣る傾向にあり、またカラーフィルタ用着色物として好適な有機溶剤への溶解性が劣る傾向にある。そのため、染料を使用するに当たって、有機溶剤溶解性を付与すること、堅牢性を付与すること、蛍光を有する染料においては蛍光発光を抑制する技術が求められている。
【０００３】
染料の発する蛍光を消光する材料として、様々な文献が提案されているが（例えば特許文献２参照）、これらの消光材は、カラーフィルタの基板作製時の加熱工程で昇華・分解等することにより蛍光消光効果を発揮できず、充分なコントラスト比を得ることが出来ていなかった。更に消光材の効果を効果的に発揮するには、蛍光発光する染料と消光材の距離を近づけることでエネルギー移動を促進させることが一般的に知られている。この距離を近づける手法として染料と消光剤を塩形成が考えられ、同様の手法が提案されているが、この方法では耐溶剤性の改善は示されているものの、カラーフィルタの基板作製時の加熱工程で昇華・分解等対する耐熱性に関しては解決されていない（特許文献３参照）。
【０００４】
また消光材の昇華・分解等に対する耐熱性を向上させる手段として、樹脂に組み込む手法が提案されている（特許文献４参照）。この手法は、耐熱性の向上には有効だが、染料・消光材ともに樹脂に組み込んでいる為に互いの距離が離れてしまい、消光効果が十分に得られていなかった。
また染料を使用する際には、溶媒に溶解させて染料溶液とした際に異物除去の為にフィルター濾過を行うが、現在は高濃度での溶解が求められている為に、染料が十分に溶解せずフィルターに詰まり、濾過性が課題となることが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−０３２９９９号公報
【特許文献２】特開２０１３−１０１１６６号公報
【特許文献３】特開２０１１−２１５５７２号公報
【特許文献４】特開２０１５−０１８２０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、耐熱性、耐溶剤性、コントラスト比（ＣＲ）及び濾過性に優れたカラーフィルタ用着色組成物、カラーフィルタを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
＜１＞着色剤、バインダー樹脂及び有機溶剤を含むカラーフィルタ用着色組成物であって、着色剤が、１分子中に、下記一般式（１）で表される構造単位、及び下記一般式（２）で表される構造単位を有する造塩化合物を含むカラーフィルタ用着色組成物。
【０００８】
一般式（１）
【化１】
2019086676.tif 000002
【０００９】
［一般式（１）中、Ｒ１は水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基を表す。Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基又は置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｒ２〜Ｒ４の内２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｑ１はアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ５−又は−ＣＯＯ−Ｒ５−を表し、Ｒ５はアルキレン基を表す。Ｙ−はアニオン性色素を表す（但し、下記一般式（４）〜下記一般式（６）で表わされるアニオンを除く）。］
【００１０】
一般式（２）
【化２】
2019086676.tif 000003
【００１１】
［一般式（２）中、Ｒ１は水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基を表す。Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基又は置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｒ２〜Ｒ４の内２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｑ１はアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ５−又は−ＣＯＯ−Ｒ５−を表し、Ｒ５はアルキレン基を表す。Ｚ−は、下記一般式（４）、下記一般式（５）及び下記一般式（６）からなる群から選ばれる少なくとも１種の構造を有するアニオンを表す。］
【００１２】
一般式（４）
【化３】
2019086676.tif 000004
【００１３】
［一般式（４）中、Ｒ10〜Ｒ27はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基、ニトロ基、ハロゲン原子、−ＳＯ2ＮＨＲ401、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＣＨ3を表す。Ｒ28及びＲ29はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、−ＳＯ2ＮＨＲ402、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＣＨ3を表す。Ｒ401及びＲ402はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基、又は炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基を表す。Ａ1〜Ａ4はそれぞれ独立に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−を表す。＊はＭとの結合手を表す。Ｍは、Ｃｒ又はＣｏを表す。ｎは、１〜５の整数を表す。］
【００１４】
一般式（５）
【化４】
2019086676.tif 000005
【００１５】
［一般式（５）中、Ｒ31〜Ｒ39はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、ニトロ基、ハロゲン原子、−ＳＯ2ＮＨＲ501、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＣＨ3を表す。Ｒ40は、水素原子、メチル基、エチル基、−ＳＯ2ＮＨＲ502、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＣＨ3を表す。Ｒ501及びＲ502はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、又は炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基を表す。Ａ5及びＡ6はそれぞれ独立に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−を表す。＊はＭ１との結合手を表す。Ｍ１は、Ｃｒ又はＣｏを表す。ｎ１は、１〜２の整数を表す。］
【００１６】
一般式（６）
【化５】
2019086676.tif 000006
【００１７】
［一般式（６）中、 Ｒ42は、炭素数１〜１２の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、−ＯＲ601、−ＣＯ−ＯＲ602、−Ｏ−ＣＯＲ603、−ＣＯＮＲ604Ｒ605、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも１つで置き換わっていてもよい。Ｒ43は、水素原子、−ＣＮ、又は−ＣＯＮＨ2を表す。Ｒ44は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ45〜Ｒ48はそれぞれ独立に、−Ｒ606、−ＯＲ607、−ＣＯ−ＯＲ608、−ＣＯＲ609、−ＯＣＯ−ＯＲ610、−Ｏ−ＣＯＲ611、−ＣＮ、−ＮＯ2、ハロゲン原子、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｎａ、−ＳＯ3Ｋ、−ＳＯ2ＮＲ612Ｒ613又は−ＮＲ52Ｒ53を表す。Ｒ45及びＲ46、Ｒ46及びＲ47、並びにＲ47及びＲ48は、互いに結合してベンゼン環を含んだ６〜７員環を形成してもよい。Ｒ601〜Ｒ613は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数７〜１２のアラルキル基、又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基、該アラルキル基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＲ51で置換されていてもよい。Ｒ51は、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ52及びＲ53は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数２〜８のアシル基又はテトラヒドロフルフリル基を表す。Ｒ52及びＲ53は、互いに結合して窒素原子を含んだ環を形成してもよい。Ａ7〜Ａ10は、それぞれ独立に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−を表す。＊はＭ２との結合手を表す。Ｍ２は、Ｃｒ又はＣｏを表す。ｎ２は、１〜５の整数を表す。］
【００１８】
＜２＞一般式（１）におけるＹ−が、キサンテン系アニオン性色素である上記カラーフィルタ用着色組成物。
【００１９】
＜３＞造塩化合物がさらに、ヒドロキシル基、カルボキシル基、オキセタン基、及びｔ−ブチル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の熱架橋性基を含む構造単位を有する上記カラーフィルタ用着色組成物。
【００２０】
＜４＞造塩化合物におけるＹ−とＺ−の質量比（Ｚ−／Ｙ−）が０．１〜０．８である、上記カラーフィルタ用着色組成物。
【００２１】
＜５＞一般式（２）におけるＺ−が、式（４−１）、及び式（５−１）からなる群から選ばれる少なくとも１種の構造を有するアニオンである、上記カラーフィルタ用着色組成物。
【００２２】
式（４−１）
【化６】
2019086676.tif 000007
【００２３】
式（５−１）
【化７】
2019086676.tif 000008
【００２４】
＜６＞造塩化合物がさらに、ベンジルメタクリレートに由来する構造単位を有する上記のカラーフィルタ用着色組成物。
【００２５】
＜７＞さらに光重合性単量体及び／又は光重合開始剤を含有する上記カラーフィルタ用着色組成物。
【００２６】
＜８＞基板上に、上記カラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の効果】
【００２７】
本発明により、濾過性に優れ、さらに、高い耐熱性、耐溶剤性、コントラスト比（ＣＲ）を有する塗膜を形成可能なカラーフィルタ用着色組成物、及び、高い耐熱性、耐溶剤性、コントラスト比（ＣＲ）を有する高品質のカラーフィルタを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本願では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、又は「（メタ）アクリレート」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、又は「アクリレート及び／又はメタクリレート」を表すものとする。
また、本明細書に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００２９】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、着色剤、バインダー樹脂及び有機溶剤を含み、着色剤が、１分子中に、一般式（１）で表される構造単位、及び一般式（２）で表される構造単位を有する造塩化合物を含むことを特徴とする。
【００３０】
＜着色剤＞
＜造塩化合物＞
本発明の着色組成物は、着色剤として、１分子中に、下記一般式（１）で表される構造単位及び下記一般式（２）で表される構造単位を有する造塩化合物を含む。
【００３１】
［一般式（１）で表される構造単位及び下記一般式（２）で表される構造単位］
一般式（１）
【化８】
2019086676.tif 000009
【００３２】
［一般式（１）中、Ｒ１は水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基を表す。Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基又は置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｒ２〜Ｒ４の内２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｑ１はアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ５−又は−ＣＯＯ−Ｒ５−を表し、Ｒ５はアルキレン基を表す。Ｙ−はアニオン性色素を表す（但し、下記一般式（４）〜下記一般式（６）で表わされるアニオンを除く）。］
【００３３】
一般式（２）
【化９】
2019086676.tif 000010
【００３４】
［一般式（２）中、Ｒ１は水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基を表す。Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基又は置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｒ２〜Ｒ４の内２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｑ１はアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ５−又は−ＣＯＯ−Ｒ５−を表し、Ｒ５はアルキレン基を表す。Ｚ−は、一般式（４）、一般式（５）及び一般式（６）からなる群から選ばれる少なくとも１種の構造を有するアニオンを表す。］
【００３５】
一般式（４）
【化１０】
2019086676.tif 000011
【００３６】
［一般式（４）中、Ｒ10〜Ｒ27はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基、ニトロ基、ハロゲン原子、−ＳＯ2ＮＨＲ401、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＣＨ3を表す。Ｒ28及びＲ29はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、−ＳＯ2ＮＨＲ402、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＣＨ3を表す。Ｒ401及びＲ402はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基、又は炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基を表す。Ａ1〜Ａ4はそれぞれ独立に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−を表す。＊はＭとの結合手を表す。Ｍは、Ｃｒ又はＣｏを表す。ｎは、１〜５の整数を表す。］
【００３７】
一般式（５）
【化１１】
2019086676.tif 000012
【００３８】
［一般式（５）中、Ｒ31〜Ｒ39はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、ニトロ基、ハロゲン原子、−ＳＯ2ＮＨＲ501、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＣＨ3を表す。Ｒ40は、水素原子、メチル基、エチル基、−ＳＯ2ＮＨＲ502、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＣＨ3を表す。Ｒ501及びＲ502はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、又は炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基を表す。Ａ5及びＡ6はそれぞれ独立に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−を表す。＊はＭ１との結合手を表す。Ｍ１は、Ｃｒ又はＣｏを表す。ｎ１は、１〜２の整数を表す。］
【００３９】
一般式（６）
【化１２】
2019086676.tif 000013
【００４０】
［一般式（６）中、 Ｒ42は、炭素数１〜１２の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、−ＯＲ601、−ＣＯ−ＯＲ602、−Ｏ−ＣＯＲ603、−ＣＯＮＲ604Ｒ605、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも１つで置き換わっていてもよい。Ｒ43は、水素原子、−ＣＮ、又は−ＣＯＮＨ2を表す。Ｒ44は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ45〜Ｒ48はそれぞれ独立に、−Ｒ606、−ＯＲ607、−ＣＯ−ＯＲ608、−ＣＯＲ609、−ＯＣＯ−ＯＲ610、−Ｏ−ＣＯＲ611、−ＣＮ、−ＮＯ2、ハロゲン原子、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｎａ、−ＳＯ3Ｋ、−ＳＯ2ＮＲ612Ｒ613又は−ＮＲ52Ｒ53を表す。Ｒ45及びＲ46、Ｒ46及びＲ47、並びにＲ47及びＲ48は、互いに結合してベンゼン環を含んだ６〜７員環を形成してもよい。Ｒ601〜Ｒ613は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数７〜１２のアラルキル基、又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基、該アラルキル基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＲ51で置換されていてもよい。Ｒ51は、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ52及びＲ53は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数２〜８のアシル基又はテトラヒドロフルフリル基を表す。Ｒ52及びＲ53は、互いに結合して窒素原子を含んだ環を形成してもよい。Ａ7〜Ａ10は、それぞれ独立に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−を表す。＊はＭ２との結合手を表す。Ｍ２は、Ｃｒ又はＣｏを表す。ｎ２は、１〜５の整数を表す。］
【００４１】
一般式（１）及び一般式（２）のＲ１におけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基が挙げられる。該アルキル基としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が特に好ましい。
Ｒ１で表されるアルキル基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、水酸基、アルコキシル基等が挙げられる。上記の中でも、Ｒ１としては、水素原子又はメチル基が最も好ましい。
【００４２】
一般式（１）及び一般式（２）のＲ２〜Ｒ４におけるアルキル基としては、例えば、直鎖アルキル基（メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル及びｎ−オクタデシル等）、分岐アルキル基（イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、イソヘキシル、２−エチルヘキシル及び１，１，３，３−テトラメチルブチル等）、シクロアルキル基（シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシル等）及び架橋環式アルキル基（ノルボルニル、アダマンチル及びピナニル等）が挙げられる。該アルキル基としては、炭素数１〜１８のアルキル基が好ましく、さらに好ましくは炭素数１〜８のアルキル基である。
【００４３】
一般式（１）及び一般式（２）のＲ２〜Ｒ４におけるアルケニル基としては、例えば、直鎖又は分岐のアルケニル基（ビニル、アリル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル及び２−メチル−２−プロぺニル等）、シクロアルケニル基（２−シクロヘキセニル及び３−シクロヘキセニル等）が挙げられる。該アルケニル基としては、炭素数２〜１８のアルケニル基が好ましく、さらに好ましくは炭素数２〜８のアルケニル基である。
【００４４】
一般式（１）及び一般式（２）のＲ２〜Ｒ４におけるアリール基としては、例えば、単環式アリール基（フェニル等）、縮合多環式アリール基（ナフチル、アントラセニル、フェナンスレニル、アントラキノリル、フルオレニル及びナフトキノリル等）及び芳香族複素環炭化水素基（チエニル（チオフェンから誘導される基）、フリル（フランから誘導される基）、ピラニル（ピランから誘導される基）、ピリジル（ピリジンから誘導される基）、９−オキソキサンテニル（キサントンから誘導される基）及び９−オキソチオキサンテニル（チオキサントンから誘導される基）等）が挙げられる。
【００４５】
一般式（１）及び一般式（２）のＲ２〜Ｒ４におけるアルキル基、アルケニル基又はアリール基が置換基を有する場合、置換基としては、例えば、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシル基、アリールオキシ基、アルケニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、及びフェニル基等から選択される置換基が挙げられる。置換基としては、中でも、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシル基、フェニル基が特に好ましい。
【００４６】
一般式（１）及び一般式（２）のＲ２〜Ｒ４としては、安定性の観点から無置換のアルキル基が特に好ましい。また、Ｒ２〜Ｒ４のうち２つが互いに結合して環を形成しても良い。
【００４７】
一般式（１）及び一般式（２）のＱ１におけるアルキレン基及びアリーレン基としては、上述のＲ１〜Ｒ４におけるアルキル基及びアリール基の水素原子を１つ除いた基が挙げられる。
【００４８】
一般式（１）及び一般式（２）のＲ５におけるアルキレン基としては、上述のＲ１〜Ｒ４におけるアルキル基の水素原子を１つ除いた基が挙げられる。
【００４９】
一般式（１）及び一般式（２）のＱ１としては、重合性及び入手性の観点から、−ＣＯＮＨ−Ｒ５−、−ＣＯＯ−Ｒ５−であることが好ましい。また、Ｒ５がメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基であることが更に好ましく、エチレン基であることが特に好ましい。
【００５０】
＜Ｙ−：アニオン性色素（但し、一般式（４）〜（６）で表わされるアニオンを除く）＞
Ｙ−におけるアニオン性色素（但し、一般式（４）〜（６）で表わされるアニオンを除く）としては、公知のものが制限なく採用でき、具体的には、分子中にカルボン酸基、スルホン酸基、フェノール性水酸基、リン酸基、又はこれらの金属塩を有するアニオン性染料に由来するアニオン性色素が挙げられる。アニオン性染料としては、例えば、アントラキノン系アニオン性染料、モノアゾ系アニオン性染料、ジスアゾ系アニオン性染料、オキサジン系アニオン性染料、アミノケトン系アニオン性染料、キサンテン系アニオン性染料、キノリン系アニオン性染料、トリフェニルメタン系アニオン性染料などが挙げられる。
【００５１】
染料の種類としては、油溶性染料、酸性染料、直接染料、塩基性染料、媒染染料、酸性媒染染料等の各種染料が挙げられる。油溶性染料としては、カラーインデックスに分類されるＣ．Ｉ.ソルベントに分類されるもの、塩基性染料としては同Ｃ．Ｉ.ベーシックに分類されるもの、酸性染料としては同Ｃ．Ｉ.アシッドに分類されるもの、直接染料としては同Ｃ．Ｉ.ダイレクトに分類されるものである。ここで直接染料は、構造中にスルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｎa）を有しており、本発明においては、直接染料は酸性染料として見なすものである。アニオン性染料とは、染料骨格中にスルホン基等のアニオン部位を持つものであり、一般的には酸性染料と呼ばれるものが該当する。
以下に、アニオン性染料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。
【００５２】
赤色系染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２２、２３、２４、２５、２５：１、２６、２６：１、２６：２、２７、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４７、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５９、６０、６２、６４、６５、６６、６７、６８、７０、７１、７３、７４、７６、７６：１、８０、８１、８２、８３、８５、８６、８７、８８、８９、９１、９２、９３、９７、９９、１０２、１０４、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１４、１１５、１１６、１２０、１２３、１２５、１２７、１２８、１３１、１３２、１３３、１３４、１３５、１３７、１３８、１４１、１４２、１４３、１４４、１４８、１５０、１５１、１５２、１５４、１５５、１５７、１５８、１６０、１６１、１６３、１６４、１６７、１７０、１７１、１７２、１７３、１７５、１７６、１７７、１８１、２２９、２３１、２３７、２３９、２４０、２４１、２４２、２４９、２５２、２５３、２５５、２５７、２６０、２６３、２６４、２６６、２６７、２７４、２７６、２８０、２８６、２８９、２９９、３０６、３０９、３１１、３２３、３３３、３２４、３２５、３２６、３３４、３３５、３３６、３３７、３４０、３４３、３４４、３４７、３４８、３５０、３５１、３５３、３５４、３５６、３８８等が挙げられる。
【００５３】
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、２：１、４、５、６、７、８、１０、１０：１、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２１、２２、２３、２４、２６、２６：１、２８、２９、３１、３３、３３：１、３４、３５、３６、３７、３９、４２、４３、４３：１、４４、４６、４９、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１、６２、６７、６７：１、６８、７２、７２：１、７３、７４、７５、７７、７８、７９、８１、８１：１、８５、８６、８８、８９、９０、９７、１００、１０１、１０１：１、１０７、１０８、１１０、１１４、１１６、１１７、１２０、１２１、１２２、１２２：１、１２４、１２５、１２７、１２７：１、１２７：２、１２８、１２９、１３０、１３２、１３４、１３５、１３６、１３７、１３８、１４０、１４１、１４８、１４９、１５０、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６９、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８６、１８９、２０４、２１１、２１３、２１４、２１７、２２２、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２３２、２３６、２３７、２３８等も使用できる。
【００５４】
黄色系染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２，３、４、５、６、７、８、９、９：１、１０、１１、１１：１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１７：１、１８、２０、２１、２２、２３、２５、２６、２７、２９、３０、３１、３３、３４、３６、３８、３９、４０、４０：１、４１、４２、４２：１、４３、４４、４６、４８、５１、５３、５５、５６、６０、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７６、８２、８３、８４、８６、８７、９０、９４、１０５、１１５、１１７、１２２、１２７、１３１、１３２、１３６、１４１、１４２、１４３、１４４、１４５、１４６、１４９、１５３、１５９、１６６、１６８、１６９，１７２、１７４、１７５、１７８、１８０、１８３、１８７、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、１９９等が挙げられる。
【００５５】
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、２、４、５、１２、１３、１５、２０、２４、２５、２６、３２、３３、３４、３５、４１、４２、４４、４４：１、４５、４６、４８、４９、５０、５１、６１、６６、６７、６９、７０、７１、７２、７３、７４、８１、８４、８６、９０、９１、９２、９５、１０７、１１０、１１７、１１８、１１９、１２０、１２１、１２６、１２７、１２９、１３２、１３３、１３４等も使用できる。
【００５６】
橙色系染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１、１：１、４、５、６、７、８、９、１０、１２、１４、１６、１７、１８、１９、２０、２０：１、２２、２３、２４、２４：１、２５、２７、２８、２８：１、３０、３１、３３、３５、３６、３７、３８、４１、４５、４９、５０、５１、５４、５５、５６、５９、７９、８３、９４、９５、１０２、１０６、１１６、１１７、１１９、１２８、１３１、１３２、１３４、１３６、１３８等が挙げられる。
【００５７】
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ１、２、３、４、５、６、７、８、１０、１３、１７、１９、２０、２１、２４、２５、２６、２９、２９：１、３０、３１、３２、３３、４３、４９、５１、５６、５９、６９、７２、７３、７４、７５、７６、７９、８０、８３、８４、８５、８７、８８、９０、９１、９２、９５、９６、９７、９８、１０１、１０２、１０２：１、１０４、１０８、１１２、１１４等も使用できる。
【００５８】
青色染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、２、３、４、５、６、７、８、９、１１、１３、１４、１５、１７、１９、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３４、３５、３７、４０、４１、４１：１、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、６２、６２：１、６３、６４、６５、６８、６９、７０、７３、７５、７８、７９、８０、８１、８３、８４８５、８６、８８、８９、９０、９０：１、９１、９２、９３、９５、９６、９９、１００、１０３、１０４、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２４、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３５、１３７、１３８、１４３、１４５、１４７、１５０、１５５、１５９、１６９、１７４、１７５、１７６、１８３、１９８、２０３、２０４、２０５、２０６、２０８、２１３、２２７、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３９、２４５、２４７、２５３、２５７、２５８、２６０、２６１、２６２、２６４、２６６、２６９、２７１、２７２、２７３、２７４、２７７、２７８、２８０等が挙げられる。
【００５９】
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、３、４、６、７、８、８：１、９、１０、１２、１４、１５、１６、１９、２０、２１、２１：１、２２、２３、２５、２７、２９、３１、３５、３６、３７、４０、４２、４５、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５８、６０、６１、６４、６５、６７、７９、９６、９７、９８：１、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１１、１１６、１２２、１２３、１２４、１２８、１２９１３０、１３０：１、１３２、１３６、１３８、１４０、１４５、１４６、１４９、１５２、１５３、１５４、１５６、１５８、１５８：１、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７４、１７７、１８１、１８４、１８５、１８８、１９０、１９２、１９３、２０６、２０７、２０９、２１３、２１５、２２５、２２６、２２９、２３０、２３１、２４２、２４３、２４４、２５３、２５４、２６０、２６３等も使用できる。
【００６０】
紫色染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１、２、３、４、５、５：１、６、７、７：１、９、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１９、２０、２１、２３、２４、２５、２７、２９、３０、３１、３３、３４、３６、３８、３９、４１、４２、４３、４７、４９、５１、６３、６７、７２、７６、９６、９７、１０２、１０３、１０９等が挙げられる。
【００６１】
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット１、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、１８、２１、２２、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４５、５１、５２、５４、５７、５８、６１、６２、６３、６４、７１、７２、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８５、８６、８７、８８、９３、９７等も使用できる。
【００６２】
緑色染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２、３、５、６、７、８、９、１０、１１、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２２、２５、２５：１、２７、３４、３６、３７、３８、４０、４１、４２、４４、５４、５５、５９、６６、６９、７０、７１、８１、８４、９４、９５等が挙げられる。また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン１１、１３、１４、２４、３０、３４、３８、４２、４９、５５、５６、５７、６０、７８、７９、８０等も使用できる。
【００６３】
＜Ｚ−：一般式（４）、一般式（５）及び一般式（６）からなる群から選ばれる少なくとも１種の構造を有するアニオン＞
［一般式（４）で表されるアニオン］
一般式（４）
【化１３】
2019086676.tif 000014
【００６４】
［一般式（４）中、Ｒ10〜Ｒ27はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基、ニトロ基、ハロゲン原子、−ＳＯ2ＮＨＲ401、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＣＨ3を表す。Ｒ28及びＲ29はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、−ＳＯ2ＮＨＲ402、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＣＨ3を表す。Ｒ401及びＲ402はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基、又は炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基を表す。Ａ1〜Ａ4はそれぞれ独立に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−を表す。＊はＭとの結合手を表す。Ｍは、Ｃｒ又はＣｏを表す。ｎは、１〜５の整数を表す。］
【００６５】
一般式（４）中、Ｒ10〜Ｒ27、Ｒ401及びＲ402で表される炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１，５−ジメチルヘキシル基、１，６−ジメチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基及び１，１，５，５−テトラメチルヘキシル基等の分枝鎖状アルキル基が挙げられる。
【００６６】
Ｒ10〜Ｒ27のうち、少なくとも１つがニトロ基であることが好ましい。ニトロ基を有することにより、化合物の分光濃度が高くなる傾向がある。また、ニトロ基に加えてさらに少なくとも一つのハロゲン原子を有することにより、化合物の蛍光発光が弱まる傾向がある。ハロゲン原子の中でも、クロロ基、ブロモ基が好ましい。
Ｒ28及びＲ29は、それぞれ独立に、水素、メチル基、−ＳＯ2ＮＨＲ402、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＣＨが好ましい。
Ｒ401及びＲ402で表される炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、メトキシペンチル基、１−エトキシプロピル基、２−エトキシプロピル基、１−エトキシ−１−メチルエチル基、２−エトキシ−１−メチルエチル基、１−イソプロポキシプロピル基、２−イソプロポキシプロピル基、１−イソプロポキシ−１−メチルエチル基、２−イソプロポキシ−１−メチルエチル基、オクチルオキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基等が挙げられる。
【００６７】
一般式（４）において、Ｒ10〜Ｒ18、Ｒ19〜Ｒ27のうち１つがそれぞれ独立に、水素原子、クロロ基、ＳＯ2ＮＨＲ401、−ＳＯ3Ｈ、及び−ＳＯ2ＣＨ3であり、Ｒ28及びＲ29がそれぞれ独立に水素原子、メチル基又は−ＳＯ3Ｈであり、Ｒ401が水素原子、炭素数１〜４の１価の飽和炭化水素基、又は炭素数２〜８のアルコキシアルキル基であり、Ａ1〜Ａ4のうち２つが＊−Ｏ−、残りが同一に＊−Ｏ−又は＊−Ｏ−ＣＯ−であり、ＭはＣｒであり、ｎは１となる組合せが好ましい。
【００６８】
式（４）で表されるアニオンとしては、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ６２に由来するアニオン（式（４−１））、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ４１に由来するアニオン、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３０に由来するアニオン（式（４−２））、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１に由来するアニオン（式（４−３））等が挙げられる。中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ソルベントオレンジ６２に由来するアニオン（式（４−１））又はＣ．Ｉ．ソルベントオレンジ４１に由来するアニオンであり、より好ましくはＣ．Ｉ．ソルベントオレンジ６２に由来するアニオン（式（４−１））である。
【００６９】
式（４−１）
【化１４】
2019086676.tif 000015
【００７０】
式（４−２）
【化１５】
2019086676.tif 000016
【００７１】
式（４−３）
【化１６】
2019086676.tif 000017
【００７２】
［一般式（５）で表されるアニオン］
一般式（５）
【化１７】
2019086676.tif 000018
【００７３】
［一般式（５）中、Ｒ31〜Ｒ39はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、ニトロ基、ハロゲン原子、−ＳＯ2ＮＨＲ501、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＣＨ3を表す。Ｒ40は、水素原子、メチル基、エチル基、−ＳＯ2ＮＨＲ502、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＣＨ3を表す。Ｒ501及びＲ502はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、又は炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基を表す。Ａ5及びＡ6はそれぞれ独立に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−を表す。＊はＭ１との結合手を表す。Ｍ１は、Ｃｒ又はＣｏを表す。ｎ１は、１〜２の整数を表す。］
【００７４】
一般式（５）中、Ｒ31〜Ｒ39、Ｒ501及びＲ502で表される炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１，５−ジメチルヘキシル基、１，６−ジメチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基及び１，１，５，５−テトラメチルヘキシル基等の分枝鎖状アルキル基が挙げられる。
【００７５】
Ｒ31〜Ｒ39のうち、少なくとも１つがそれぞれ独立に水素原子、ニトロ基、ハロゲン原子、−ＳＯ2ＮＨＲ501、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＣＨ3であることが好ましい。ニトロ基を有することにより、化合物の分光濃度が高くなる傾向がある。また、ハロゲン原子を有することにより、化合物の蛍光発光が弱まる傾向があるので好ましい。ハロゲン原子の中でも、クロロ基、ブロモ基が好ましい。Ｒ501は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基を表す。
【００７６】
Ｒ40は、メチル基、−ＳＯ2ＮＨＲ502、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＣＨが好ましい。
Ｒ502で表される炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、メトキシペンチル基、１−エトキシプロピル基、２−エトキシプロピル基、１−エトキシ−１−メチルエチル基、２−エトキシ−１−メチルエチル基、１−イソプロポキシプロピル基、２−イソプロポキシプロピル基、１−イソプロポキシ−１−メチルエチル基、２−イソプロポキシ−１−メチルエチル基、オクチルオキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基等が挙げられる。
【００７７】
一般式（５）において、Ｒ31〜Ｒ39のうち１つがニトロ基であり、１つが水素原子又はクロロ基であり、１つがＳＯ2ＮＨＲ501、−ＳＯ3Ｈ、及びＳＯ2ＣＨ3から選ばれる１つであり、残りが水素原子であり、Ｒ40がメチル基、又は−ＳＯ3Ｈであり、Ｒ501が水素原子、炭素数１〜４の１価の飽和炭化水素基、又は炭素数２〜８のアルコキシアルキル基であり、Ａ5〜Ａ6のうち１つが＊−Ｏ−、残りが＊−Ｏ−又は＊−Ｏ−ＣＯ−であり、Ｍ１はＣｒ又はＣｏであり、ｎ１は１となる組合せが好ましい。
【００７８】
式（５）で表されるアニオンとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ５６に由来するアニオン（式（５−１））等が挙げられ、好適に用いられる。
【００７９】
式（５−１）
【化１８】
2019086676.tif 000019
【００８０】
［一般式（６）で表されるアニオン］
一般式（６）
【化１９】
2019086676.tif 000020
【００８１】
［一般式（６）中、 Ｒ42は、炭素数１〜１２の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、−ＯＲ601、−ＣＯ−ＯＲ602、−Ｏ−ＣＯＲ603、−ＣＯＮＲ604Ｒ605、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも１つで置き換わっていてもよい。Ｒ43は、水素原子、−ＣＮ、又は−ＣＯＮＨ2を表す。Ｒ44は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ45〜Ｒ48はそれぞれ独立に、−Ｒ606、−ＯＲ607、−ＣＯ−ＯＲ608、−ＣＯＲ609、−ＯＣＯ−ＯＲ610、−Ｏ−ＣＯＲ611、−ＣＮ、−ＮＯ2、ハロゲン原子、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｎａ、−ＳＯ3Ｋ、−ＳＯ2ＮＲ612Ｒ613又は−ＮＲ52Ｒ53を表す。Ｒ45及びＲ46、Ｒ46及びＲ47、並びにＲ47及びＲ48は、互いに結合してベンゼン環を含んだ６〜７員環を形成してもよい。Ｒ601〜Ｒ613は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数７〜１２のアラルキル基、又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基、該アラルキル基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＲ51で置換されていてもよい。Ｒ51は、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ52及びＲ53は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数２〜８のアシル基又はテトラヒドロフルフリル基を表す。Ｒ52及びＲ53は、互いに結合して窒素原子を含んだ環を形成してもよい。Ａ7〜Ａ10は、それぞれ独立に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−を表す。＊はＭ２との結合手を表す。Ｍ２は、Ｃｒ又はＣｏを表す。ｎ２は、１〜５の整数を表す。］
【００８２】
一般式（６）中、Ｒ42で表される炭素数１〜１２の１価の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基等の直鎖状飽和炭化水素基；イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、メチルペンチル基、エチルブチル基、メチルヘキシル基、エチルペンチル基、プロピルブチル基、（メチルエチル）ブチル基、（メチルエチル）（メチル）プロピル基、メチルヘプチル基、エチルヘキシル基、プロピルペンチル基、（メチルエチル）ペンチル基、ブチルブチル基、（ブチル）（メチル）ブチル基、（ジメチルエチル）（ブチル）ブチル基、ジメチルプロピル基、ジメチルブチル基、（エチル）（メチル）プロピル基、ジメチルペンチル基、（エチル）（メチル）ブチル基、ジメチルヘキシル基、（エチル）（メチル）ペンチル基、（プロピル）（メチル）ブチル基、（メチルエチル）（メチル）ブチル基、ジエチルブチル基等の分枝鎖状飽和炭化水素基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基等の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。
【００８３】
一般式（６）中、Ｒ44で表される炭素数１〜４のアルキル基としては、Ｒ42で例示した前記各基のうち炭素数が４以下の直鎖状飽和炭化水素基、炭素数が４以下の分枝鎖状飽和炭化水素基が例示できる。
【００８４】
一般式（６）中、Ｒ601〜Ｒ613、Ｒ52及びＲ53で表される炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基としては、Ｒ42で例示した前記各基のうち炭素数が８以下のものが例示できる。さらには、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、２−メチルプロペニル基等も挙げられる。
【００８５】
一般式（６）中、Ｒ601〜Ｒ613における炭素数７〜１２のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基等が挙げられる。Ｒ601〜Ｒ613及びＲ51における炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トルイル基、キシリル基、ナフチル基等が挙げられる。Ｒ51で表される炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基としては、Ｒ42で例示した前記各基のうち炭素数が８以下のものが例示できる。
【００８６】
一般式（６）中、Ｒ52及びＲ53における炭素数２〜８のアシル基としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基等が挙げられる。
【００８７】
一般式（６）中、Ｒ42において、−ＣＨ2−が−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換えられた飽和炭化水素基としては、例えば、アセチル基、オキソブチル基、オキソペンチル基、オキソヘキシル基等のオキソ基を含有する飽和炭化水素基；フェナシル基、オキソ（ナフチル）エチル基、オキソ（ヒドロキシフェニル）エチル基、オキソ（ヒドロキシナフチル）エチル基、オキソ（メトキシフェニル）エチル基、オキソ（フェニル）プロピル基、オキソ（ナフチル）プロピル基等の芳香族基で置換されたオキソ基含有飽和炭化水素基；等の１つの−ＣＨ2−が−ＣＯ−で置き換えられた飽和炭化水素基；並びに２−［２−（アセチルオキシ）アセトキシ］エチル基、２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エチル基、２−[２−（メトキシカルボニル）エチルカルボニルオキシ］エチル基等のアルキル基、アルキレン基、及びエステル結合とで形成される基；２−ベンゾイルオキシエチル基等のアルキレン基、芳香族環、及びエステル結合とで形成される基；等の１つの−ＣＨ2−が−ＣＯ−で置き換えられ、１つの−ＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられた飽和炭化水素基が挙げられる。
【００８８】
一般式（６）において、Ｒ42が、炭素数１〜４のアルキル基；炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基；アルキル基とアルキレン基と２つのエステル結合とで形成される基、アルキレン基と芳香族環と１つのエステル結合とで形成される基のいずれかであり、Ｒ43が−ＣＮであり、Ｒ44が炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ45〜Ｒ48のうち３つが水素原子であり、残る一つが水素原子又は−ＮＲ52Ｒ53であり、この−ＮＲ52Ｒ53を構成するＲ52及びＲ53のうち一方は水素原子であり、他方は炭素数２〜４のアシル基であり、Ａ11〜Ａ14のうち２つが＊−Ｏ−、残りが同一に＊−Ｏ−又は＊−Ｏ−ＣＯ−であり、Ｍ2はＣｒであり、ｎ２は１となる組合せが好ましい。
【００８９】
式（６）で表されるアニオンとしては、例えば、式（６−１）〜（６−６）で表されるアニオンが挙げられる。
【００９０】
式（６−１）
【化２０】
2019086676.tif 000021
【００９１】
式（６−２）
【化２１】
2019086676.tif 000022
【００９２】
式（６−３）
【化２２】
2019086676.tif 000023
【００９３】
式（６−４）
【化２３】
2019086676.tif 000024
【００９４】
式（６−５）
【化２４】
2019086676.tif 000025
【００９５】
式（６−６）
【化２５】
2019086676.tif 000026
【００９６】
一般式（４）、一般式（５）及び一般式（６）からなる群から選ばれる少なくとも１種の構造を有するアニオンＺ−としては、一般式（４）又は一般式（５）で表される構造を有するアニオンが好ましい。中でも、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ６２に由来するアニオン（式（４−１））又は、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ５６に由来するアニオン（式（５−１））が特に好ましい。
【００９７】
造塩化合物は、後述の造塩化合物の製造の項のとおり、さらに、ヒドロキシル基、カルボキシル基、オキセタン基、及びｔ−ブチル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の熱架橋性基を含むことが好ましい。カラーフィルタの製造における加熱工程においては、造塩化合物が有する熱架橋性基が架橋を形成し、強固な被膜が形成され、塗膜の色変化を防ぐ。これにより耐熱性を向上させることができ、また、耐溶剤性も向上する。
【００９８】
また、造塩化合物におけるＹ−とＺ−の質量比（Ｚ−／Ｙ−）は、好ましくは０．１〜０．８である。より好ましくは０．１〜０．４である。ピアゾロンアゾ系染料による消光能を十分に発揮させるには０．１より大きいことがこの好ましく、耐熱性や耐溶剤性の観点から０．４より小さいことが好ましい。
【００９９】
＜造塩化合物の製造＞
本発明の造塩化合物は、１分子中に、一般式（１）で表される構造単位及び一般式（２）で表される構造単位を有してさえいればよく、特に好ましくは、下記一般式（３）で表される構造単位を含む側鎖にカチオン性基を有するビニル系樹脂と、アニオン性染料と、上述の一般式（４）〜（６）で表わされるアニオンを有する化合物と、の造塩体である。
【０１００】
［一般式（３）で表される構造単位を含む側鎖にカチオン性基を有するビニル系樹脂］
【０１０１】
一般式（３）
【化２６】
2019086676.tif 000027
【０１０２】
［一般式（３）中、Ｒ２１は水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基を表す。Ｒ２２〜Ｒ２４はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基又は置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｒ２２〜Ｒ２４の内２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｑ３はアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ２５−又は−ＣＯＯ−Ｒ５−を表し、Ｒ２５はアルキレン基を表す。Ｕ−は無機又は有機のアニオンを表す。］
【０１０３】
一般式（３）のＲ２１におけるアルキル基及び有してもよい置換基は、上述の一般式（１）のＲ１におけるアルキル基及び有してもよい置換基と同義である。
【０１０４】
一般式（３）のＲ２２〜Ｒ２４におけるアルキル基、アルケニル基、アリール基及び有してもよい置換基は、上述の一般式（１）のＲ２〜Ｒ４におけるアルキル基及び有してもよい置換基と同義である。
【０１０５】
一般式（３）のＱ３におけるアルキレン基及びアリーレン基は、上述の一般式（１）のＱ１におけるアルキレン基及びアリーレン基と同義である。
【０１０６】
一般式（３）のＲ２５におけるアルキレン基は、上述の一般式（１）のＲ５におけるアルキレン基と同義である。
【０１０７】
一般式（３）のＵ−における、無機又は有機のアニオンとしては、公知のものが制限なく採用でき、具体的には、水酸化物イオン；塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲンイオン；ギ酸イオン、酢酸イオン等のカルボン酸イオン；炭酸イオン、重炭酸イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、亜硫酸イオン、クロム酸イオン、ニクロム酸イオン、リン酸イオン、シアン化物イオン、過マンガン酸イオン、さらには、ヘキサシアノ鉄（ＩＩＩ）酸イオンのような錯体イオン等が挙げられる。合成適性や安定性の点からは、ハロゲンイオン及びカルボン酸イオンが好ましく、ハロゲンイオンが最も好ましい。対アニオンがカルボン酸イオン等の有機酸イオンである場合は、樹脂中に有機酸イオンが共有結合し、分子内塩を形成していてもよい。
【０１０８】
（側鎖にカチオン性基を有するビニル系樹脂の製造方法）
一般式（３）で表される構造単位を含む側鎖にカチオン性基を有するビニル系樹脂を得るには、４級アンモニウム塩基を有するエチレン性不飽和単量体とその他単量とを共重合する方法だけでなく、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体とその他単量とを共重合してアミノ基を有するビニル系樹脂を得た後、オニウム塩化剤を反応させ、アンモニウム塩化する方法により得ても良い。
【０１０９】
以下に、一般式（３）で表される構造単位を含むビニル系樹脂を得るために使用可能なエチレン性不飽和単量体の具体例を示す。なお、本明細書において「アクリル、メタクリル」、のいずれか或いは双方を示す場合「（メタ）アクリル」、と記載することがある。同様に、「アクリロイル、メタクリロイル」のいずれか或いは双方を示す場合、「（メタ）アクリロイル」と記載することがある。
【０１１０】
４級アンモニウム塩基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルモルホリノアンモニウムクロライド等のアルキル（メタ）アクリレート系第４級アンモニウム塩、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等のアルキル（メタ）アクリロイルアミド系第４級アンモニウム塩、ジメチルジアリルアンモニウムメチルサルフェート、トリメチルビニルフェニルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【０１１１】
アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミドが挙げられ、ジメチルアミノスチレン、ジメチルアミノメチルスチレン等のジアルキルアミノ基を有するスチレン類、ジアリルメチルアミン、ジアリルアミン等のジアリルアミン化合物、Ｎ−ビニルピロリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール等のアミノ基含有芳香族ビニル系単量体が挙げられる。
【０１１２】
オニウム塩化剤としては、例えば、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、又はジプロピル硫酸等のアルキル硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、又はベンゼンスルホン酸メチル等のスルホン酸エステル、メチルクロライド、エチルクロライド、プロピルクロライド、又はオクチルクロライド等のアルキルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、プロピルブロマイド、又はオクチルクロブロマイド等のアルキルブロマイド、あるいは、ベンジルクロライド、又はベンジルブロマイド等が挙げられる。
【０１１３】
アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体とオニウム塩化剤との反応は、通常はアミノ基に対して等モル以下のオニウム塩化剤を、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体溶
液に滴下することによって行うことができる。アンモニウム塩化反応時の温度は９０℃程度以下であり、特にビニルモノマーをアンモニウム塩化する場合には３０℃程度以下が好ましく、反応時間は１〜４時間程度である。
【０１１４】
別に、オニウム塩化剤として、アルコキシカルボニルアルキルハライドを使用することもできる。
【０１１５】
（その他単量体）
その他のエチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、クロトン酸エステル類、ビニルエステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、イタコン酸ジエステル類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエーテル類、ビニルアルコールのエステル類、スチレン類、（メタ）アクリロニトリルなどが好ましい。
【０１１６】
このようなビニルモノマーの具体例としては、例えば以下のような化合物が挙げられる 。 
【０１１７】
（メタ）アクリル酸エステル類の例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）ア クリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オク タデシル、（メタ）アクリル酸アセトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）ア クリル酸２−（２−メトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸ジエチレング リコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸β−フェノキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸ノニルフェノキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸 トリフロロエチル、（メタ）アクリル酸オクタフロロペンチル、（メタ）アクリル酸パーフロロオクチルエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸トリブロモフェニル、（メタ）アクリル酸トリブロモフェニルオキシエチルなどが挙げられる。 
中でも、その他単量体として（メタ）アクリル酸ベンジルを用いることが好ましい。
【０１１８】
クロトン酸エステル類の例としては、クロトン酸ブチル、及びクロトン酸ヘキシル等が 挙げられる。 
【０１１９】
ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブ チレート、ビニルメトキシアセテート、及び安息香酸ビニルなどが挙げられる。マレイン 酸ジエステル類の例としては、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、及びマレイン 酸ジブチルなどが挙げられる。 
【０１２０】
フマル酸ジエステル類の例としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、及びフマ ル酸ジブチルなどが挙げられる。 
【０１２１】
イタコン酸ジエステル類の例としては、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、及 びイタコン酸ジブチルなどが挙げられる。 
【０１２２】
（メタ）アクリルアミド類の例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリル アミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアクリル（メタ）ア ミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルア ミド、Ｎ−（２−メトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ） アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アク リルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、 ジアセトンアクリルアミドなどが挙げられる。 
【０１２３】
ビニルエーテル類の例としては、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキ シルビニルエーテル、及びメトキシエチルビニルエーテルなどが挙げられる。スチレン類 の例としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エ チルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ヒドロキシスチレン、メトキシ スチレン、ブトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン 、ブロモスチレン、クロロメチルスチレン、酸性物質により脱保護可能な基（例えばｔ− Ｂｏｃなど）で保護されたヒドロキシスチレン、ビニル安息香酸メチル、及びα−メチル スチレンなどが挙げられる
【０１２４】
その他単量体は、熱架橋性官能基を含むことが好ましい。カラーフィルタの製造における加熱工程においては、カラーフィルタ用着色組成物が含有する樹脂が有する熱架橋性官能基が架橋を形成し、強固な被膜が形成され、塗膜の色変化を防ぐ。これにより耐熱性を向上させることができ、また、耐溶剤性も向上する。
【０１２５】
上記熱架橋性官能基の好適な構造としては特に限定されないが、例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボン酸無水物、１級又は２級アミノ基、イミノ基、オキセタニル基、ｔ−ブチル基、エポキシ基、メルカプト基、イソシアネート基、アリル基、（メタ）アクリル基等が挙げられる。中でもカラーフィルタ用着色組成物という用途における保存安定性や他の材料との反応性の観点から、ヒドロキシル基、カルボキシル基、オキセタニル基、ｔ−ブチル基、イソシアネート基、（メタ）アクリル基が好ましく、アルカリ現像性の観点からはカルボキシル基を有していることが好ましい。 
【０１２６】
上記熱架橋性官能基を有する単量体の具体例を以下に示す。
ヒドロキシル基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、3-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、4-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４-ヒドロキシビニルベンゼン、２−ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレート又はこれらモノマーのカプロラクトン付加物（付加モル数は１〜５が好ましい）などが挙げられる。 
【０１２７】
カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、及びクロトン酸等が挙げられ、カルボン酸無水物基を有するエチレン性不飽和単量体としては、無水マレイン酸、及び無水イタコン酸等が挙げられる。
【０１２８】
オキセタニル基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、３−（アクリロイルオキシ メチル）３−メチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）３−メチルオキセタン、３−（アクリロイルオキシメチル）３−エチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）３−エチルオキセタン、３−（アクリロイルオキシメチル）３−ブチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）３−ブチルオキセタン、３−（アクリロイルオキシメチル）３−ヘキシルオキセタン及び３−（メタクリロイルオキシメチル）３−ヘキシルオキセタンなどが挙げられる。
【０１２９】
ｔ−ブチル基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ −ブチルメタクリレートなどが挙げられる。
【０１３０】
イソシアネート基を有するエチレン性不飽単量体としては、例えば、２−イソシアネー トエチルメタクリレート、２−イソシアネートエチルアクリレート、４−イソシアネート ブチルメタクリレート、４−イソシアネートブチルアクリレートなどが挙げられる。
【０１３１】
上記イソシアネート基としては、ブロックイソシアネート基も含まれ、好ましく使用することができる。ブロックイソシアネート基とは、通常の条件では、イソシアネート基を他の官能基で保護することにより該イソシアネート基の反応性を抑える一方で、加熱により脱保護し、活性なイソシアネート基を再生させることができるイソシアネートブロック体のことを示す。このようなブロックイソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体の市販品としては、例えば、２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボキシアミノ］エチルメタクリレート（カレンズＭＯＩ−ＢＰ,昭和電工製）；メタクリル酸２−（０−［１'メチルプロ ビリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル（カレンズＭＯＩ−ＢＭ,昭和電工製）などが挙げられる。
【０１３２】
熱架橋性官能基として（メタ）アクリロイル基を導入するには、
側鎖にカチオン性基を有するビニル系樹脂を得た後に、該ビニル系樹脂が有する官能基に 、前記官能基に対し反応し得る官能基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させる方法が挙げられる。例えば、カルボキシル基を有する側鎖にカチオン性基を有するビニル系樹脂中のカルボキシル基に、グリシジル基を有するエチレン性不飽和単量体のグリシジル基を反応させることで、熱架橋性官能基として（メタ）アクリロイル基を有するビニル系樹脂を得ることができる。また、水酸基を有する側鎖にカチオン性基を有するビニル系樹脂の水酸基に、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体のイソシアネート基を反応させることで、熱架橋性官能基として（メタ）アクリロイル基を有するビニル系樹脂を得ることができる。
上記熱架橋性官能基はビニル系樹脂中に少なくとも一種類含まれている必要があり、二種類以上含まれていてもよい。
【０１３３】
さらに、熱架橋性官能基が二種類以上含まれている場合、熱架橋性官能基同士が加熱時により反応しやすい組み合わせである場合に、架橋の効果が向上する。例えば、ヒドロキシル基とカルボキシル基、又は、オキセタニル基とカルボキシル基の組み合わせは、熱架橋により強固な塗膜が得られるだけでなく、熱架橋する前のアルカリ現像の工程では、カルボキシル基の存在によりアルカリ現像性が向上するため好ましい。また、ヒドロキシル基とブロックイソシアネート基の組み合わせも効果的であり好ましい。
さらに、オキセタニル基とｔ-ブチル基の組み合わせは、ｔ-ブチル基が加熱時にカルボキシル基となりオキセタニル基と反応するためより好ましい。オキセタニル基及びｔ―ブチル基は、ヒドロキシル基やカルボキシル基に比べ疎水性が高く、側鎖にカチオン性基を有するビニル系樹脂中により多く含まれていても、他の樹脂との相溶性が悪くならないため、より多く含むことができ、結果的に塗膜の架橋密度を高め、より強固な塗膜を得ることができると考えている。
【０１３４】
本発明に好適な一般式（３）で表される構造単位を含むビニル系樹脂を得る方法としては、アニオン重合、リビングアニオン重合、カチオン重合、リビングカチオン重合、フリーラジカル重合、及びリビングラジカル重合等、公知の方法が使用できる。このうち、フリーラジカル重合又はリビングラジカル重合が好ましい。
【０１３５】
本発明に好適な一般式（３）で表される構造単位を含むビニル系樹脂は、ランダム樹脂又はブロック樹脂いずれでも構わないが、本発明のカラーフィルタ用組成物が赤色組成物である場合、ランダム樹脂であることが好ましい。
【０１３６】
一般式（３）で表される構造単位を含むビニル系樹脂中に存在するアンモニウム塩基の量は、特に限定されるものではないが、樹脂のアンモニウム塩価が１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、２０〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
この範囲とすることで、着色力と異物等の経時安定性とを両立を達成することができる。
【０１３７】
樹脂のアンモニウム塩価が、上記範囲を満たすためには、樹脂を構成するエチレン性不飽和単量体全量に対し、４級アンモニウム塩基を有するエチレン性不飽和単量体が、好ましくは４〜７４質量％であり、より好ましくは８〜４８質量％である。
【０１３８】
一般式（３）で表される構造単位を含むビニル系樹脂の分子量は、特に限定されるものではないが、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した換算重量平均分子量が１，０００〜５００，０００であることが好ましく、３，０００〜１５，０００であることがより好ましい。
【０１３９】
また、一般式（３）で表される構造単位を含むビニル系樹脂は、カラーフィルタ用着色組成物に広く使用される溶剤に溶解する特性を有することが好ましい。これにより異物発生のない塗膜を得ることができる。特に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに溶解することがより好ましい。
【０１４０】
［アニオン性染料］
一般式（３）で表される構造単位を含む側鎖にカチオン性基を有するビニル系樹脂と造塩するアニオン性染料は、上述の一般式（１）のＹ−におけるアニオンを与えうるアニオン性染料である。
本発明において好ましく用いることのできるアニオン性染料は、カラーフィルタ用着色組成物として用いた場合、一定以上の耐熱性、耐溶剤性を備えていなければならない。しかし、アニオン性染料は、良好な分光特性を有し、発色性に優れるものの、耐熱性、耐溶剤性が悪く、また有機溶剤への溶解性が不足するためカラーフィルタ用着色組成物として使用できないという色素が多い。染料に含まれるアニオン性基としては、スルホン酸基、カルボキシル基、リン酸基、及びそれらの塩基などが挙げられ、耐熱性、耐溶剤性の観点からスルホン酸基、リン酸基、及びそれらの塩基であることが好ましい。（蛍光を有する）アニオン性基を有する色素としては、アニオン性基を少なくとも一つは有する色素であれば特に制限はなく使用できるが、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１（エリスロシン（食用赤色３号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（エオシンＧ（食用赤色１０３号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２（アシッドフロキシンＰＢ（食用赤色１０４号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３８８、ローズベンガルＢ（食用赤色５号）、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９、食用青色１０１号（Ｃ．Ｉ．アシッド ブルー １）、アシッドピュアブルー（Ｃ．Ｉ．アシッド ブルー ３）、レーキブルーＩ（Ｃ．Ｉ．アシッド ブルー ５）、レーキブルーＩＩ（Ｃ．Ｉ．アシッド ブルー７）食用青色１号（Ｃ．Ｉ．アシッド ブルー ９）、Ｃ．Ｉ．アシッド ブルー ２２、Ｃ．Ｉ．アシッド ブルー ８３、Ｃ．Ｉ．アシッド ブルー ９０、Ｃ．Ｉ．アシッド ブルー ９３、Ｃ．Ｉ．アシッド ブルー １００、Ｃ．Ｉ．アシッド ブルー １０３、Ｃ．Ｉ．アシッド ブルー １０４、Ｃ．Ｉ．アシッド ブルー １０９、Ｃ.Ｉ.ダイレクトレッド７０、Ｃ.Ｉ.アシッドイエロー１８６、同ダイレクトイエロー７、８、９、１４、１７、１８、２２、２８、２９、３０、５４、５９、１６５、Ｃ.Ｉ.ダイレクトオレンジ１８、Ｃ.Ｉ.ダイレクトレッド１１などが挙げられる。Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２５４は色相及び発色性の観点でより好ましい。
また、スルホンアミド化してスルホン酸アミド化合物として用いることで、耐熱性、耐光性、耐溶剤性を向上させることができる。
【０１４１】
［一般式（４）〜（６）で表わされるアニオンを有する化合物］
一般式（３）で表される構造単位を含む側鎖にカチオン性基を有するビニル系樹脂と造塩する一般式（４）〜（６）で表わされるアニオンを有する化合物は、上述の一般式（２）のＺ−におけるアニオンを与えうる化合物であり、金属錯塩染料であることが好ましい。
そのような金属錯塩染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１３、１９、２１、２５、２５：１、６２、７９、８１、８２、８３、８３：１、８８、８９、９０、１５１、１６１、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ５、１１、２０、４０：１、４１、４５、５４、５６、５８、６２、７０、８１、９９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、３５、８３：１、８４：１、９０、９０：１、９１、９２、１１８、１１９、１２２、１２４、１２５、１２７、１３０、１３２、１６０、２０８、２１２、２１４、２２５、２３３、２３４、２４３；Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット２、２１、２１：１、４６、４９、５８、６１；Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１３７；Ｃ．Ｉ．ソルベントブラウン２８、４２、４３、４４、５３、６２、６３；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー５９、１２１；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７４、１６２；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２１１が挙げられる。これらの中でも蛍光発光抑制の観点から、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー  ２１、７９、８１、８２、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ  ４１、５４、５６、６２、９９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド  ８、１１８、１２２、１２７が好ましく、蛍光発光抑制と明度のバランスを考えると、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ４１、５６、６２、９９が特に好ましい。
【０１４２】
金属錯塩染料の金属原子は、クロム(Ｃｒ)又はコバルト(Ｃｏ)であり、クロム(Ｃｒ)が消光能の観点でより好ましい。
【０１４３】
金属錯塩染料としては、金属原子と染料分子との結合比が１：１である１：１形金属錯塩染料と、該比が１：２である１：２形金属錯塩染料とが挙げられ、１：２形金属錯塩染料が好ましい。
【０１４４】
金属錯塩染料は、蛍光消光能を有するものであり、アニオン性染料と併用することで、着色組成物のコントラスト比を増大させる効果がある。アニオン性染料と金属錯塩染料を、一般式（３）で表わされる側鎖にカチオン性基を有する樹脂と反応させて、同一分子内に共存した造塩体とすることで、アニオン性染料と金属錯塩染料が近接し、蛍光消光がより効率的に行われる。その結果十分な量の蛍光を抑制し、高コントラスト比を発現する事ができる。同時に造塩化合物の形態で用いることで、金属錯塩染料の耐熱性・耐溶剤性が向上し、カラーフィルタ作製時の加熱工程における昇華・分解が抑制される。また、アニオン性染料と金属錯塩染料を同一の樹脂分子内に含有させることにで、造塩化合物の極性が有機溶剤と近い値になり、かつ他の樹脂と相溶性が良くなることで、フィルターの濾過性が良好になる。
【０１４５】
＜塩形成＞
本発明の造塩化合物は、側鎖にカチオン性基を有する樹脂と、アニオン性染料及び一般式（４）〜（６）で表わされる金属錯塩染料の金属塩もしくは有機カチオン塩とを溶解させた水溶液を攪拌また振動させるか、あるいは側鎖にカチオン性基を有する樹脂の水溶液とアニオン性染料の水溶液、及び一般式（４）〜（６）で表わされる金属錯塩染料の金属塩もしくは有機カチオン塩の水溶液とを攪拌又は振動下で混合させることにより、容易に得ることができる。側鎖にカチオン性基を有する樹脂の水溶液を攪拌し、これに対しアニオン性染料の水溶液及び一般式（４）〜（６）で表わされる金属錯塩染料の金属塩もしくは有機カチオン塩の水溶液を滴下していく方法がより好ましい。
水溶液中で、樹脂のカチオン性基と染料のアニオン性基がイオン化され、これらがイオン結合し、該イオン結合部分が水不溶性となり析出する。逆に、樹脂の対アニオンと酸性染料の対カチオンからなる塩は水溶性のため、水洗等により除去が可能となる。使用する側鎖にカチオン性基を有する樹脂、及びアニオン性染料は、各々単一種類のみを使用しても、構造の異なる複数種類を使用してもよい。また、必要に応じてｐＨを変えることでアニオン性染料及び一般式（４）〜（６）で表わされる金属錯塩染料の水への溶解性を調製して塩形成をすることができる。
【０１４６】
側鎖にカチオン性基を有する樹脂と、アニオン性染料及び一般式（４）〜（６）で表わされる金属錯塩染料の金属塩もしくは有機カチオン塩との比率は、樹脂の全カチオン性基と、アニオン性染料及び一般式（４）〜（６）で表わされるアニオンの全アニオン性基とのモル比が、１０／１〜１／１の範囲であれば本発明の造塩化合物を好適に調整でき、２／１〜１／１の範囲であればより好ましい。
【０１４７】
また、アニオン性染料と、一般式（４）〜（６）で表わされるアニオンを有する化合物である金属錯塩染料の金属塩もしくは有機カチオン塩との比率は、モル比で２０／１〜１／２０の範囲であれば本発明の造塩化合物を好適に調整でき、１５／１〜１／１５の範囲であればより好ましい。すなわち、本発明における造塩化合物の一般式（１）で表される構造単位と下記一般式（２）で表される構造単位のモル比は、１５／１〜１／１５であることが好ましい。
【０１４８】
＜その他の着色剤＞
本発明の組成物は、造塩化合物以外の着色剤として、有機顔料、又はその他の染料を用いることができる。これらは１種以上を併用して用いてもよい。
【０１４９】
（有機顔料）
青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、又は１５：６であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。
【０１５０】
特に、着色組成物を青色フィルタセグメント用に用いる場合、青色顔料を併用することで、多くのバックライトがもつ特徴的なピークをもつ４２５〜５００ｎｍ付近において、分光スペクトルが高い透過率を有することが可能になり、従来の青色顔料及びその他の顔料を組み合わせた着色剤よりも青色フィルタセグメントとして、高い明度を得ることができるために好ましい。
【０１５１】
緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５又は５８を挙げることができる。更に特開２０１６−１８８９９３に記載の顔料を使用することができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８、特開２０１６−１８９９３記載の顔料である。
【０１５２】
黄色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０、又は１８５であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１５０、又は１８５である。
【０１５３】
紫色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、又は２３であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。
【０１５４】
赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１  ０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６などを挙げることができる。
赤色顔料と同様にはたらくオレンジ色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメント  オレンジ３６、３８、４３、５１、５５、５９、６１等のオレンジ色顔料を用いることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、赤色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を用いることが特に好ましいものである。
【０１５５】
（顔料の微細化）
本発明に用いる顔料は、微細化して用いることが好ましいが、微細化方法は特に限定されるものではなく、例えば湿式磨砕、乾式磨砕、溶解析出法いずれも使用でき、本発明で例示するように湿式磨砕の１種であるニーダー法によるソルトミリング処理を行うことができる。
【０１５６】
微細化した顔料の一次粒子径は、着色剤担体中への分散が良好なことから、２０ｎｍ以上であることが好ましい。また、コントラスト比が高いフィルタセグメントを形成できることから、１００ｎｍ以下であることが好ましい。特に好ましい範囲は、２５〜８５ｎｍの範囲である。なお、顔料の一次粒子径は、顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）による電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で行った。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積を、求めた粒径の立方体と近似して平均体積を求め、この平均体積を有している立方体の一辺の長さを平均一次粒子径とする。
【０１５７】
ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、トリミックス、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。
【０１５８】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００質量部に対し、５０〜２０００質量部用いることが好ましく、３００〜１０００質量部用いることが最も好ましい。
【０１５９】
水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００質量部に対し、５〜１０００質量部用いることが好ましく、５０〜５００質量部用いることが最も好ましい。
【０１６０】
顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００質量部に対し、５〜２００質量部の範囲であることが好ましい。
【０１６１】
（その他併用可能な染料）
次に、本発明の着色粗製物に併用可能な染料について説明する。併用することができる染料としては、油溶性染料、酸性染料、塩基性染料のいずれかの形態を有するものであることが好ましい。
【０１６２】
（油溶性染料）
油溶性染料を用いる場合、キサンテン系染料、又はアントラキノン系染料が明度の観点で好ましい。
キサンテン系油溶性染料としては、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド３５、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド３６、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４２、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４３、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４４、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４５、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４６、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４７、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４８、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド７２、Ｃ.Ｉ.ソルベンレッド７３、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１０９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１４０、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１４１、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２３７、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２４６、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット２、又はＣ.Ｉ.ソルベントバイオレット１０等が挙げられる。
【０１６３】
中でも、発色性の高いローダミン系油溶性染料であるＣ.Ｉ.ソルベントレッド３５、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド３６、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１０９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２３７、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２４６、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット２がより好ましい。
【０１６４】
アントラキノン系油溶性染料としては、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１７２、２２２、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット６０等が挙げられる。
【０１６５】
（酸性染料）
トリアリールメタン系酸性染料としては、Ｃ.Ｉ. アシッドブルー１、３、５、７、９、１１、１５、１７、１９、２２、２４、３８、４８、７５、８３、９０、９１、９３、９３：１、１００、１０３、１０４、１０９、１１０、１１９、１４７、２６９、１２３、２１３、Ｃ.Ｉ. ダイレクトブルー４１、Ｃ.Ｉ. アシッドバイオレット１７、１９、２１、２３、２５、３８、４９、７２、ダイレクトブルー４１などが挙げられる。
【０１６６】
キサンテン系酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１（エリスロシン（食用赤色３号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（エオシンＧ（食用赤色１０３号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２（アシッドフロキシンＰＢ（食用赤色１０４号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３８８、ローズベンガルＢ（食用赤色５号）、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９を用いることが好ましい。
中でも、耐熱性、耐光性の面で、キサンテン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３８８、あるいは、ローダミン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９を用いることがより好ましい。
この中でも特に、発色性、耐熱性、耐光性に優れる点において、ローダミン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９を用いることが最も好ましい。
【０１６７】
アントラキノン系酸性染料としては、Ｃ.Ｉ. アシッドブルー２３、２５、２７、３５、４０、４１、４３、４５、４７、４９、５１、５３、５５、５６、６２、６８、６９、７８、８０、８１：１、１１、１２４、１２７、１２７：１、１４０、１５０、１７５、２１５、２３０、２７７、３４４、Ｃ.Ｉ. アシッドバイオレット４１、４２、４３、Ｃ.Ｉ. アシッドグリーン２５、２７、又はダイレクトバイオレット１７等が挙げられる。
【０１６８】
アゾ系酸性染料としては、例えば、Ｃ.Ｉ. アシッドレッド１、３、４、６、８、１１、１２、１４、１８、２６、２７、３３、３７、５３、５７、８８、１０６、１０８、１１１、１１４、１３１、１３７、１３８、１５１、１５４、１５８、１５９、１７３、１８４、１８６、２１５、２５７、２６６、２９６、３３７；
Ｃ.Ｉ. アシッドオレンジ７、１０、１２、１９、２０、２２、２８、３０、５２、５６、７４、１２７；Ｃ.Ｉ. アシッドバイオレット１１、５６、５８；Ｃ.Ｉ. アシッドイエロー１、１７、１８、２３、２５、３６、３８、４２、４４、５４、５９、７２、７８、１５１；Ｃ.Ｉ. アシッドブラウン２、４、１３、２４８；Ｃ.Ｉ. アシッドブルー９２、１０２、１１３、１１７などが挙げられる。
【０１６９】
（塩基性染料）
塩基性染料を用いる場合、トリアリールメタン系、又はキサンテン系染料が明度の観点で好ましい。
トリアリールメタン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシックバイオレット１（メチルバイオレット）、同３（クリスタルバイオレット）、同１４（Ｍａｇｅｎｔａ）、Ｃ．Ｉ.ベーシック  ブルー１（ベーシックシアニン６Ｇ）、同５（ベーシックシアニンＥＸ）、同７（ビクトリアピュアブルー  ＢＯ）、同２６（ビクトリアブルー  Ｂ  ｃｏｎｃ.）、Ｃ．Ｉ.ベーシック  グリーン１（ブリリアントグリーンＧＸ）、同４（マラカイトグリーン）等があげられる。中でもＣ．I．ベーシック  ブルー７、同グリーン  ４、同バイオレット１、同バイオレット３を用いることが好ましい。
【０１７０】
ローダミン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシック  レッド１（ローダミン６Ｇ、６ＧＣＰ）、同３、同８（ローダミンＧ）、Ｃ．Ｉ.ベーシックバイオレット１０（ローダミンＢ）等があげられる。中でもＣ．Ｉ.ベーシック  レッド１、同バイオレット１０、同バイオレット１１を用いることが好ましい。
【０１７１】
フラビン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシックイエロー１、オーラミン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシックイエロー２、３、サフラニン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシック  レッド２、フロキシン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシックレッド１２、アクリジン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシックイエロー５、オキサジン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシック  ブルー３、チアジン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシック  ブルー２４、メチレンブルー系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシック  ブルー９（メチレンブルーＦＺ、メチレンブルーＢ）、同２５（ベーシック  ブルーＧＯ）、同２４（ニューメチレンブルーＮＸ）等があげられる。中でもＣ．Ｉ.ベーシックイエロー１、同ブルー９、同２４、同２５を用いることが好ましい。
【０１７２】
アゾ系塩基性染料としては、ベーシックレッド２２、ベーシックレッド７６、ベーシックイエロー５７、ベーシックブラウン１６、ベーシックブラウン１７等が挙げられる。
【０１７３】
＜バインダー樹脂＞
本発明の着色組成物はバインダー樹脂を含有する。バインダー樹脂は、着色剤を分散するもの、もしくは造塩化合物を染色、浸透させるものであって、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。
【０１７４】
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、及びポリイミド樹脂等が挙げられる。
【０１７５】
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、及びフェノール樹脂等が挙げられる。
【０１７６】
バインダー樹脂としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。また、本発明のカラーフィルタ用着色組成物はアルカリ現像型着色レジスト材の形態であるため、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。
【０１７７】
酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、及びスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【０１７８】
酸性基含有エチレン性不単量体を共重合したアルカリ可溶性樹脂の光感度を向上させるために、エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。また、側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂を用いると、レジスト材での耐溶剤性改善の効果があるため、好ましい。
【０１７９】
エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂としては、たとえば以下に示す(a)〜や(ｃ)の方法により不飽和エチレン性二重結合を導入した樹脂が挙げられる。
【０１８０】
[方法(a)]
方法(ａ)としては、例えば、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、不飽和エチレン性二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、不飽和エチレン性二重結合及びカルボキシル基を導入する方法がある。
【０１８１】
エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１８２】
不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。
【０１８３】
多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解すること等もできる。また、多塩基酸無水物として、不飽和エチレン性二重結合を有する、エトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更に不飽和エチレン性二重結合を増やすことができる。
【０１８４】
[方法(ｂ)]
方法(ａ)の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体を付加反応させ、不飽和エチレン性二重結合及びカルボキシル基を導入する方法がある。
この方法では、方法（a）に比べ、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体由来の水酸基が多く生成する。本発明の造塩化合物を得る際に使用する、側鎖にカチオン性基を有する樹脂に、熱架橋性官能基としてオキセタニル基、ｔ−ブチル基が含まれている場合は、バインダー樹脂として方法（ｂ）によって得られる樹脂を使用すると、より高い耐熱性を発現するため、好ましい。
【０１８５】
[方法(c)]
方法(c)としては、水酸基を有する不飽和エチレン性単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。
【０１８６】
水酸基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−若しくは4−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ−バレロラクトン、（ポリ）ε−カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１８７】
イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。
【０１８８】
バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、着色剤を好ましく分散させるためには、１０，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは１０，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【０１８９】
バインダー樹脂を感光性組成物として使用する場合、顔料及び造塩化合物の分散性、浸透性、現像性、及び耐熱性の観点から、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなる場合がある。
【０１９０】
バインダー樹脂は、成膜性及び諸耐性が良好なことから、着色剤の全重量を基準（１００質量％）として、３０質量％以上の量で用いることが好ましく、着色剤濃度が高く、良好な色特性を発現できることから、５００質量％以下の量で用いることが好ましい。
【０１９１】
＜熱硬化性化合物＞
本発明の着色組成物は、バインダー樹脂である熱可塑性樹脂と併用して、さらに熱硬化性化合物を含むことできる。本発明のカラーフィルタ用着色組成物を用いてカラーフィルタを作製する際、熱硬化性化合物を含むことで、フィルタセグメントの焼成時に反応し塗膜の架橋密度を高め、そのためフィルタセグメントの耐熱性が向上し、フィルタセグメント焼成時の顔料凝集が抑えられ、コントラスト比が向上するという効果が得られる。
【０１９２】
熱硬化性化合物としては、例えば、エポキシ化合物及び/又は樹脂、ベンゾグアナミン化合物及び/又は樹脂、ロジン変性マレイン酸化合物及び/又は樹脂、ロジン変性フマル酸化合物及び/又は樹脂、メラミン化合物及び/又は樹脂、尿素化合物及び/又は樹脂、及びフェノール化合物及び/又は樹脂が挙げられるが、本発明はこれに限定されるものではない。本発明のカラーフィルタ用着色組成物ではエポキシ化合物及び/又は樹脂が好ましく用いられる。
【０１９３】
エポキシ化合物は、低分子化合物でもよく、樹脂のような高分子量化合物でもよい。
このようなエポキシ化合物の例としては、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビフェノール、ビスフェノールＡＤ等）、フェノール類（フェノール、アルキル置換フェノール、芳香族置換フェノール、ナフトール、アルキル置換ナフトール、ジヒドロキシベンゼン、アルキル置換ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシナフタレン等）と各種アルデヒド（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アルキルアルデヒド、ベンズアルデヒド、アルキル置換ベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、ナフトアルデヒド、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド、クロトンアルデヒド、シンナムアルデヒド等）との重縮合物、フェノール類と各種ジエン化合物（ジシクロペンタジエン、テルペン類、ビニルシクロヘキセン、ノルボルナジエン、ビニルノルボルネン、テトラヒドロインデン、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジイソプロペニルビフェニル、ブタジエン、イソプレン等）との重合物、フェノール類とケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン等）との重縮合物、フェノール類と芳香族ジメタノール類（ベンゼンジメタノール、α，α，α’，α’−ベンゼンジメタノール、ビフェニルジメタノール、α，α，α’，α’−ビフェニルジメタノール等）との重縮合物、フェノール類と芳香族ジクロロメチル類（α，α’−ジクロロキシレン、ビスクロロメチルビフェニル等）との重縮合物、ビスフェノール類と各種アルデヒドの重縮合物、アルコール類等をグリシジル化したグリシジルエーテル系エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂等が挙げられるが、通常用いられるエポキシ化合物であればこれらに限定されるものではない。これらは単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【０１９４】
市販品としては、例えば、エピコート８０７、エピコート８１５、エピコート８２５、エピコート８２７、エピコート８２８、エピコート１９０Ｐ、エピコート１９１Ｐ（以上は商品名；油化シェルエポキシ（株）製）、エピコート１００４、エピコート１２５６（以上は商品名；ジャパンエポキシレジン（株）製）、ＴＥＣＨＭＯＲＥ  ＶＧ３１０１Ｌ（商品名；三井化学（株）製）、ＥＰＰＮ−５０１Ｈ、５０２Ｈ（商品名；日本化薬（株）製）、ＪＥＲ  １０３２Ｈ６０（商品名；ジャパンエポキシレジン（株）製）、ＪＥＲ  １５７Ｓ６５、１５７Ｓ７０（商品名；ジャパンエポキシレジン（株）製）、ＥＰＰＮ−２０１（商品名；日本化薬（株）製）、ＪＥＲ１５２、ＪＥＲ１５４（以上は商品名；ジャパンエポキシレジン（株）製）、ＥＯＣＮ−１０２Ｓ、ＥＯＣＮ−１０３Ｓ、ＥＯＣＮ−１０４Ｓ、ＥＯＣＮ−１０２０（以上は商品名；日本化薬（株）製）、セロキサイド２０２１、ＥＨＰＥ−３１５０（以上商品名；ダイセル化学工業（株）製）、デナコールＥＸ−８１０、ＥＸ−８３０、ＥＸ−８５１、ＥＸ−５１２、ＥＸ−４２１、ＥＸ−３１３、ＥＸ−２０１、ＥＸ−１１１（以上は商品名；ナガセケムテックス（株）製）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１９５】
エポキシ化合物の配合量は、着色剤１００重量に対し、０．５〜３００質量部であることが好ましく、１．０〜５０質量部であることがより好ましい。０．５質量部未満では耐熱性改善効果が小さく、３００質量部より多いとフォトリソグラフィーによるフィルタセグメント形成時に不具合を生ずる場合がある。
【０１９６】
また本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、熱硬化性化合物の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性化合物と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。前記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性化合物１００質量部に対し、０．０１〜１５質量部が好ましい。
【０１９７】
＜有機溶剤＞
本発明の着色組成物は有機溶剤を含有する。有機溶剤は、着色剤を充分に着色剤担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にすることができる。。
【０１９８】
有機溶剤としては、例えば乳酸エチル、ベンジルアルコール、１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ−ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、���酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
【０１９９】
中でも、本発明に用いる蛍光を有する色素の造塩化合物や、金属錯塩染料の造塩化合物、オプションとして用いる顔料や併用可能なその他染料の分散、溶解が良好なことから、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール、３−メトキシブタノール等のアルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。特に、本発明に用いる蛍光を有する色素の造塩化合物や、金属錯塩染料の造塩化合物への溶解性の観点で３−メトキシブタノールを用いることが最も好ましい。
【０２００】
これらの有機溶剤は、１種を単独で、若しくは２種以上を混合して用いることができる。２種以上の混合溶剤とする場合、上記の好ましい有機溶剤が６５〜９５質量％含有されていることが好ましい。
【０２０１】
また有機溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、着色剤１００質量部に対して、５００〜４０００質量部の量で用いることが好ましい。
【０２０２】
＜光重合性単量体＞
本発明の着色組成物は、さらに光重合性単量体及び／又は光重合開始剤を添加し、カラーフィルタ用感光性着色組成物として使用することができる。
本発明の光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、又は２種以上混合して用いることができる。
【０２０３】
紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
これらの光重合性単量体は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０２０４】
光重合性単量体の配合量は、着色剤１００質量部に対し、５〜４００質量部であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から１０〜３００質量部であることがより好ましい。
【０２０５】
＜光重合開始剤＞
本発明の着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成するために、光重合開始剤を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性着色組成物の形態で調製することができる。
【０２０６】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルフォリニル）フェニル]−１−ブタノン、又は２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、又は３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、又は２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、又は２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、又はＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、又は２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；  ボレート系化合物；  カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
これらの光重合開始剤は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。光重合開始剤の含有量は、着色剤１００質量部に対し、２〜２００質量部であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から３〜１５０質量部であることがより好ましい。
【０２０７】
＜増感剤＞
さらに、本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’又は４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
これらの増感剤は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０２０８】
さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【０２０９】
増感剤の含有量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤１００質量部に対し、３〜６０質量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０質量部であることがより好ましい。
【０２１０】
＜多官能チオール＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、連鎖移動剤としての働きをする多官能チオールを含有することができる。
多官能チオールは、チオール基を２個以上有する化合物であればよく、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン等が挙げられる。これらの多官能チオールは、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
多官能チオールの含有量は、カラーフィルタ用着色組成物の全固形分の重量を基準（１００質量％）として好ましくは０．１〜３０質量％であり、より好ましくは１〜２０質量％である。多官能チオールの含有量が０．１質量％未満では多官能チオールの添加効果が不充分であり、３０質量％を越えると感度が高すぎて逆に解像度が低下する。
【０２１１】
＜酸化防止剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤は、カラーフィルタ用着色組成物に含まれる光重合開始剤や熱硬化性化合物が、熱硬化やＩＴＯアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、塗膜の透過率を高くすることができる。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、高い塗膜の透過率を得る事ができる。
【０２１２】
本発明における「酸化防止剤」とは、紫外線吸収機能、ラジカル補足機能、又は、過酸化物分解機能を有する化合物であればよく、具体的には、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒドロキシルアミン系、サルチル酸エステル系、及びトリアジン系の化合物があげられ、公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤等が使用できる。
これらの酸化防止剤の中でも、塗膜の透過率と感度の両立の観点から、好ましいものとしては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤又はイオウ系酸化防止剤が挙げられる。また、より好ましくは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、又はリン系酸化防止剤である。
これらの酸化防止剤は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。酸化防止剤の含有量は、カラーフィルタ用着色組成物の固形分重量を基準（１００質量％）として、０．５〜５．０質量％の場合、明度、感度が良好であるためより好ましい。
【０２１３】
＜アミン系化合物＞
また、本発明の着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。
このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、及びＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
【０２１４】
＜レベリング剤＞
本発明の着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性を良くするため、レベリング剤を添加することが好ましい。
レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全重量を基準（１００質量％）として、０．００３〜０．５質量％用いることが好ましい。
【０２１５】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【０２１６】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０２１７】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、又は両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
【０２１８】
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０２１９】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【０２２０】
＜その他の添加剤成分＞
本発明の着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【０２２１】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸及びそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤１００質量部に対し、０．１〜１０質量部の量で用いることができる。
【０２２２】
密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物中の着色剤１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０５〜５質量部の量で用いることができる。
【０２２３】
＜カラーフィルタ用着色組成物の製造方法＞
本発明の着色組成物は、着色剤を分散助剤を用いて、バインダー樹脂などの着色剤担体及び／又は溶剤中に、必要に応じてニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、又はアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる（着色剤分散体）。このとき、２種以上の着色剤等を同時に着色剤担体に分散しても良いし、別々に着色材担体に分散したものを混合しても良い。
エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂は、着色剤分散体を調製する段階で加えてもよく、調製した着色剤分散体に後から加えても同様の効果が得られるが、着色組成物の安定性の観点から感光性着色組成物を調整する段階で加える方が好ましい。
染料等、着色剤の溶解性が高い場合、具体的には使用する溶剤への溶解性が高く、攪拌により溶解、異物が確認されない状態であれば、上記のような微細に分散して製造する必要はない。この場合、分散助剤は、染料等を溶解した着色剤溶液に添加、混合するだけで用いることもできる。
【０２２４】
また、カラーフィルタ用感光性着色組成物（レジスト材）として用いる場合には、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物は、前記着色剤分散体と、光重合性単量体及び／又は光重合開始剤と、必要に応じて、溶剤、その他の顔料分散剤、及び添加剤等を混合して調整することができる。光重合開始剤は、着色組成物を調製する段階で加えてもよく、調製した着色組成物に後から加えてもよい。
【０２２５】
＜分散助剤＞
着色剤を着色剤担体中に分散する際に、適宜、樹脂型分散剤、色素誘導体、界面活性剤等の分散助剤を含有してもよい。分散助剤は、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物は、明度及び粘度安定性が良好になる。
【０２２６】
［樹脂型分散剤］
樹脂型分散剤としては、添加着色剤に吸着する性質を有する着色剤親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、添加着色剤に吸着して着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコ−ル、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、リン酸エステル系等が用いられ、これらは単独または２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０２２７】
本発明で使用する分散剤としては、塩基性官能基を有する高分子分散剤が好ましく、窒素原子含有グラフト共重合体や、側鎖に３級アミノ基、４級アンモニウム塩基、含窒素複素環などを含む官能基を有する、窒素原子含有アクリル系ブロック共重合体及びウレタン系高分子分散剤などが好ましい。樹脂型分散剤は、着色剤全量に対して５〜２００重量％程度使用することが好ましく、成膜性の観点から１０〜１００重量％程度使用することがより好ましい。
【０２２８】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミ−・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２００９、２０１０、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５、２１６３、２１６４またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ル−ブリゾ−ル社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、５６０００、７６５００等、ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３等、味の素ファインテクノ社製のアジスパ−ＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が好ましい。
【０２２９】
また、本発明で使用する樹脂型分散剤としては、カルボキシル基を有する樹脂型分散剤として、下記（Ｓ１）又は（Ｓ２）を含有することも好ましい。
（Ｓ１）水酸基を有する重合体の水酸基と、トリカルボン酸無水物及び／又はテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基との反応生成物である樹脂型分散剤。
（Ｓ２）水酸基を有する化合物の水酸基と、トリカルボン酸無水物及び／又はテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基との反応生成物の存在下に、エチレン性不飽和単量体を重合した重合体である樹脂型分散剤。
【０２３０】
≪樹脂型分散剤（Ｓ１）≫
樹脂型分散剤（Ｓ１）は、ＷＯ２００８／００７７７６号公報、特開２００８−０２９９０１号公報、特開２００９−１５５４０６号公報等の公知の方法で製造することができる。水酸基を有する重合体（ｐ）は、末端に水酸基を有する重合体であることが好ましく、例えば、水酸基を有する化合物（ｑ）の存在下に、エチレン性不飽和単量体（ｒ）を重合した重合体として得ることができる。水酸基を有する化合物（ｑ）としては、分子内に水酸基とチオール基を有する化合物であることが好ましい。末端の水酸基は複数であることが好ましいため、中でも、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ｑ１）が好適に用いられる。
【０２３１】
すなわち、より好ましい一例である、片末端に２つの水酸基を有する重合体は、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ｑ１）の存在下に、単量体（ｒ１）を含むエチレン性不飽和単量体（ｒ）を重合した重合体（ｐ１）として得ることができる。水酸基を有する重合体（ｐ）の水酸基は、トリカルボン酸無水物及び／又はテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基と反応してエステル結合を形成する一方、無水環は開環し、カルボン酸を生じる。
【０２３２】
≪樹脂型分散剤（Ｓ２）≫
樹脂型分散剤（Ｓ２）は、特開２００９−１５５４０６号公報、特開２０１０−１８５９３４号公報、特開２０１１−１５７４１６号公報等の公知の方法で製造することができ、例えば、水酸基を有する化合物（ｑ）の水酸基と、トリカルボン酸無水物及び／又はテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基との反応生成物の存在下に、エチレン性不飽和単量体（ｒ）を重合することで得られる。中でも、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ｑ１）の水酸基と、トリカルボン酸無水物及び／又はテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基との反応生成物の存在下に、単量体（ｒ１）を含むエチレン性不飽和単量体（ｒ）を重合した重合体であることが好ましい。
【０２３３】
（Ｓ１）と（Ｓ２）は、エチレン性不飽和単量体（ｒ）を重合した重合体部位の導入を先に行うか後で行うかの違いである。諸条件により分子量等が若干異なることがあるが、原料と反応条件が同じであれば、理論上は同じものができる。
【０２３４】
［色素誘導体］
色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドン又はトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、又は置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられ、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報、特開２００１−３３５７１７号公報、特開２００３−１２８６６９号公報、特開２００４−０９１４９７号公報、特開２００７−１５６３９５号公報、特開２００８−０９４８７３号公報、特開２００８−０９４９８６号公報、特開２００８−０９５００７号公報、特開２００８−１９５９１６号公報、特許第４５８５７８１号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独又は２種類以上を混合して用いることができる。
【０２３５】
色素誘導体の含有量は、分散性向上の観点から、着色剤１００質量部に対し、好ましくは０．５質量部以上、さらに好ましくは１質量部以上、最も好ましくは３質量部以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、好ましくは４０質量部以下、さらに好ましくは３５質量部以下である。
【０２３６】
［界面活性剤］
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０２３７】
界面活性剤を添加する場合には、着色剤１００質量部に対し、好ましくは０．１〜５５質量部、さらに好ましくは０．１〜４５質量部である。界面活性剤の含有量が、０．１質量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、含有量が５５質量部より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。
【０２３８】
＜粗大粒子の除去＞
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルター、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子及び混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。
【０２３９】
＜カラーフィルタ＞
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。本発明のカラーフィルタは、本発明のカラーフィルタ用着色組成物を用いて形成されたフィルタセグメントを具備するものである。カラーフィルタとしては、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、及び青色フィルタセグメントを具備するもの、又はマゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、及びイエロー色フィルタセグメントを具備するものが挙げられる。
【０２４０】
透明基板としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。また、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。
【０２４１】
＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明のカラーフィルタは、印刷法又はフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストであり、かつ量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度及び平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性制御も重要であり、分散剤や体質顔料によってインキ粘度の調整も行うことができる。
【０２４２】
フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤又はアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０２４３】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０２４４】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。
【０２４５】
透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、前記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。
【０２４６】
カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。
【０２４７】
かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。
【実施例】
【０２４８】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、「部」及び「％」は、「質量部」及び「質量％」をそれぞれ表す。また、「ＰＧＭＡＣ」とはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを意味する。
【０２４９】
（アクリル樹脂、及び酸性樹脂の平均分子量）
酸性樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０２５０】
（酸性分散剤、及びアクリル樹脂の酸価）
酸性分散剤、及びアクリル樹脂の酸価は、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０の電位差滴定法に準拠し、測定した酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を固形分換算した値である。
【０２５１】
（塩基性樹脂の平均分子量）
塩基性樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、装置としてＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）を用い、カラムとして  ＳＵＰＥＲ−ＡＷ３０００を使用し、溶離液として３０ｍＭトリエチルアミン及び１０ｍＭ  ＬｉＢｒのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液を用いて測定したポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０２５２】
（塩基性樹脂のアミン価）
ビニル系樹脂型分散剤のアミン価は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２０７４の方法に準拠し、測定した全アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を固形分換算した値である。
【０２５３】
＜バインダー樹脂の製造＞
（バインダー樹脂溶液１）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにメトキシプロピルアセテートを添加してバインダー樹脂溶液１を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は２６０００であった。
【０２５４】
（バインダー樹脂溶液２）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン５．２部、グリシジルメタクリレート３５．５部、ジシクロペンタニルメタクリレート４１．０部、アゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。
次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸１７．０部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部、及びハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を続け固形分酸価＝０．８となったところで反応を終了し、重量平均分子量が約１２，０００の樹脂溶液を得た。
さらにテトラヒドロ無水フタル酸３０．４部、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で４時間反応させ、不揮発分が２０％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してバインダー樹脂溶液２を調製した。
【０２５５】
＜金属錯塩染料の製造＞
（式（６−１）で表わされるアニオンを有する化合物）
下記式（ｄ−１）で表わされる化合物５．４部に水１００部を加えた後、水酸化ナトリウム２．０部を加え、溶解させた。氷冷下、３５％亜硝酸ナトリウム水溶液９．５部を加え、ついで３５％塩酸３０．０部を少しずつ加えて溶解させ２時間撹拌し、ジアゾニウム塩を含む懸濁液を得た。ついでアミド硫酸６．３部を水５０部に溶解させた水溶液をゆっくりと加え、過剰の亜硝酸ナトリウムをクエンチした。
ついで、下記式（ｄ−２）で表わされる化合物７．１部を水１００部に懸濁させ、水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨを８．０に調整した。ここに、前記ジアゾニウム塩を含む懸濁液を１５分かけて、ｐＨが７から７．５の範囲におさまるように１０％水酸化ナトリウム溶液を適宜追加しながら、滴下した。滴下終了後、さらに３０分間撹拌することで黄色の懸濁液を得た。１時間攪拌した。濾過して得た黄色固体を減圧下６０℃で乾燥し、下記式（ｄ−３）で表される化合物を１１．３部得た。
【０２５６】
式（ｄ−１）
【化２７】
2019086676.tif 000028
【０２５７】
式（ｄ−２）
【化２８】
2019086676.tif 000029
【０２５８】
式（ｄ−３）
【化２９】
2019086676.tif 000030
【０２５９】
式（ｄ−３）の化合物１０部をジメチルホルムアミド１００部に入れて溶解し、硫酸アンモニウムクロム(ＩＩＩ)１２水３．７部、酢酸ナトリウム１．１部を加えた後、４時間半の間加熱還流した。室温まで冷却した後、反応溶液を２０％食塩水１５００部へ注入し、ろ過後に得られた赤橙色固体を６０℃で乾燥し、式（６−１）で表されるアニオンを有するナトリウム塩化合物１２．１部を得た。
【０２６０】
式（６−１）
【化３０】
2019086676.tif 000031
【０２６１】
＜一般式（Ｘ）で表わされる側鎖にカチオン性基を有する樹脂の製造＞
（側鎖にカチオン性基を有する樹脂Ｐ−１）
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、イソプロピルアルコール７５．１部を仕込み、窒素気流下で７５ ℃ に昇温した。別途、メチルメタクリレート３３．２部、ｎ−ブチルメタクリレート２７．３部、２−エチルヘキシルメタクリレート２７．３部、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩１２．２部、及び別途メチルエチルケトン２３．４部に溶解した２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）７．０部を、均一にした後、滴下ロートに仕込み、４つ口セパラブルフラスコに取り付け、２時間かけて滴下した。滴下終了２時間後、固形分から重合収率が９８％以上であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が、７３００である事を確認し、５０℃へ冷却した。その後、メタノールを１４．３部加え、樹脂成分が４０質量％の側鎖にカチオン性基を有する樹脂Ｐ−１を得た。
【０２６２】
（側鎖にカチオン性基を有する樹脂Ｐ−２〜７の調製）
以下、モノマーを表１に示す組成に変更した以外は樹脂Ｐ−１と同様にして、側鎖にカチオン性基を有する樹脂Ｐ−２〜７を得た。
【０２６３】
【表１】
2019086676.tif 000032
【０２６４】
表１中のモノマーは以下のものを用いた。
ＭＭＡ：メチルメタクリレート、
ｎ−ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート、
２−ＥＨＭＡ：２−エチルヘキシルメタクリレート、
ＨＥＭＡ：ヒドロキシエチルメタクリレート、
ＭＡＡ：メタクリル酸、
ＯＸＭＡ：３−（メタクリロイルオキシメチル）３−エチルオキセタン、
ｔ−ＢｕＭＡ：ターシャリブチルメタクリレート、
ＢｚＭＡ：ベンジルメタクリレート、
ＤＭＣ７８： メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩
【０２６５】
＜造塩化合物の製造＞
（造塩化合物Ｄ−１）
下記の手順でＣ．I．アシッドブルー ４０と、側鎖にカチオン性基を有する樹脂（Ｐ−１）とからなる造塩化合物（Ｄ−１）を製造した。
水２０００部に５０部の側鎖にカチオン性基を有する樹脂（Ｐ−１）（樹脂成分が４０質量％）を添加し、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱する。一方、１００部の水に３．３部のＣ．I．アシッドブルー４０と３．３部のＣ．Ｉ．ソルベントイエロー２１を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの樹脂溶液に少しずつ滴下していく。滴下後、６０℃で１２０分攪拌し、十分に反応を行う。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたものと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過と水洗によって側鎖にカチオン性基を有する樹脂の対アニオンとＣ．I．アシッドブルー４０又はＣ．Ｉ．ソルベントイエロー２１対カチオンとからなる塩を除去した後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥し、２４．８部のＣ．I．アシッドブルー４０とＣ．Ｉ．ソルベントイエロー２１の重量比率（Ｚ−）/（Ｙ−）が１．０である、造塩化合物（Ｄ−１）を得た。この造塩化合物に含まれるアニオン性染料の重量濃度は１２．４％であった。
【０２６６】
（造塩化合物Ｄ−２〜２４）
以下、側鎖にカチオン性基を有する樹脂、アニオン性染料、ピラゾロンアゾ系染料の種類、組成を表２に示す内容に変更した以外は、造塩化合物Ｄ−１と同様にして、造塩化合物（Ｄ−２）〜（Ｄ−２４）作製した。
【０２６７】
＜比較用造塩化合物等の製造＞
（造塩化合物Ｄ−２５）
下記の手順でＣ．I．アシッドブルー ４０と側鎖にカチオン性基を有する樹脂（Ｐ−１）とからなる造塩化合物（Ｄ―２５）を製造した。
水２０００部に５０部の側鎖にカチオン性基を有する樹脂（Ｐ−１）（樹脂成分が４０質量％）を添加し、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱する。一方、１００部の水に５．６部のＣ．I．アシッドブルー４０を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの樹脂溶液に少しずつ滴下していく。滴下後、６０℃で１２０分攪拌し、十分に反応を行う。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたものと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過と水洗によって側鎖にカチオン性基を有する樹脂の対アニオンとＣ．I．アシッドブルー４０対カチオンとからなる塩を除去した後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥し、２５．０部の造塩化合物（Ｄ−２５）を得た。この造塩化合物に含まれるアニオン性色素の重量濃度は２１．８％であった。
【０２６８】
（造塩化合物Ｄ−２６〜３３）
以下、側鎖にカチオン性基を有する樹脂、アニオン性染料の種類、組成を表３に示す内容に変更した以外は、造塩化合物Ｄ−２５と同様にして、造塩化合物（Ｄ−２６）〜（Ｄ−３３）作製した。
【０２６９】
【表２】
2019086676.tif 000033
【０２７０】
【表３】
2019086676.tif 000034
【０２７１】
（ＳＯ６２とカチオン樹脂との造塩化合物Ｄ−３４）
水２０００部に５０部の側鎖にカチオン性基を有する樹脂（Ｐ−７）を添加し、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱する。一方、９０部の水に８．５部のＣ．I．ソルベントオレンジ ６２を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの樹脂溶液に少しずつ滴下していく。滴下後、６０℃で１２０分攪拌し、十分に反応を行う。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたものと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過と水洗によって側鎖にカチオン性基を有する樹脂の対アニオンとＣ．I．ソルベントオレンジ ６２対カチオンとからなる塩を除去した後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥し、２６．５部の、Ｃ．I．ソルベントオレンジ ６２と側鎖にカチオン性基を有する樹脂（Ｐ−７）との造塩化合物（Ｄ−３４）を得た。この造塩化合物に含まれるアニオン性染料の重量濃度は２９．７％であった。
【０２７２】
（ＢＶ１０とＳＯ６２との造塩化合物Ｄ−３５）
水１００部に１０．０部のＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０を溶解させた水溶液と水１００部に１５．０部のＣ．Ｉ．ソルベントオレンジ６２を溶解させた水溶液を調整した。その後、室温にて２つの水溶液を混合し、約１時間撹拌した。その後、吸引濾過と水洗によって未反応のＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０及び、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ６２を除去した後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥し、２１．２部のＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０とＣ．Ｉ．ソルベントオレンジ６２との造塩化合物（Ｄ−３５）を得た。この造塩化合物に含まれるアニオン性染料の重量濃度は４０．０％であった。
【０２７３】
（Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１溶液Ｓ−１）
メタノール９５．０部に５．０部のＣ．Ｉ．ソルベントイエロー２1を溶解させた後、１．０μｍのフィルターで濾過し、５.０質量％のメタノール溶液（Ｓ−１）を調製した。
【０２７４】
（Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ６２溶液Ｓ−２）
メタノール９５．０部に５．０部のＣ．Ｉ．ソルベントオレンジ６２を溶解させた後、１．０μｍのフィルターで濾過し、５.０質量％のメタノール溶液（Ｓ−２）を調製した。
【０２７５】
（Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ５６溶液Ｓ−２）
メタノール９５．０部に５．０部のＣ．Ｉ．ソルベントオレンジ５６を溶解させた後、１．０μｍのフィルターで濾過し、５.０質量％のメタノール溶液（Ｓ−３）を調製した。
【０２７６】
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１のアニオン構造：一般式（４−３）
【化３１】
2019086676.tif 000035
【０２７７】
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ６２のアニオン構造：一般式（４−１）
【化３２】
2019086676.tif 000036
【０２７８】
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ５６のアニオン構造：一般式（５−１）
【化３３】
2019086676.tif 000037
【０２７９】
一般式（６−１）で表わされるアニオン構造
【化３４】
2019086676.tif 000038
【０２８０】
＜カラーフィルタ用着色組成物の製造＞
（実施例１；着色組成物ＤＰ−１）
造塩化合物（Ｄ−１）を１２．１０部、バインダー樹脂溶液１を１４．５２部、及び、シクロヘキサノン７３．３８部を３０分攪拌混合して、固形分中のアニオン性染料が１０．０質量％となるように着色組成物（ＤＰ−１）を製造した。
【０２８１】
（実施例２〜２４；着色組成物ＤＰ−２〜２４）
以下、造塩化合物、バインダー樹脂溶液１、及び、シクロヘキサノンを表４に示すものに変更した以外は実施例１と同様にして、固形分中のアニオン性染料が１０．０質量％となるように着色組成物（ＤＰ−２）〜（ＤＰ−２４）を製造した。
【０２８２】
（比較例１；着色組成物ＤＰ−２５）
造塩化合物（Ｄ−２５）を６．８８部、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１の５質量％メタノール溶液（Ｓ−１）を３０．００部、バインダー樹脂溶液１を３３．１０部、及び、シクロヘキサノン３０．０２部を３０分攪拌混合して、固形分中のアニオン性染料が１０．０質量％であり、かつ固形分中のアニオン性染料に対するＣ．Ｉ．ソルベントイエロー２１の比率が１．０となるように着色組成物（ＤＰ−２５）を製造した。
【０２８３】
（比較例２〜１３；着色組成物ＤＰ−２６〜３７）
以下、造塩化合物、ピラゾロンアゾ系染料メタノール５質量％溶液、固形分中のアニオン性染料に対するピラゾロンアゾ系染料の比率、バインダー樹脂溶液１、及びシクロヘキサノンの種類と組成を、表５に示す内容に変更した以外は、着色組成物ＤＰ−２５と同様にして、固形分中のアニオン性染料が１０．０質量％となるように着色組成物（ＤＰ−２６）〜（ＤＰ−３７）を製造した。
【０２８４】
（比較例１４；着色組成物ＤＰ−３８）
ＡＲ５２の造塩化合物（Ｄ−３３）を５．８８部、ＳＯ６２の造塩化合物（Ｄ−３４）を１．５２部、バインダー樹脂溶液１を３８．０１部、及び、シクロヘキサノン５４．５９部部を３０分攪拌混合して、固形分中のアニオン性染料が１０．０質量％であり、かつ固形分中のアニオン性染料に対するＣ．Ｉ．ソルベントオレンジ６２の比率が０．３となるように着色組成物（ＤＰ−３８）を製造した。
【０２８５】
（比較例１５；着色組成物ＤＰ−３９）
ＢＶ１０とＳＯ６２との造塩化合物（Ｄ−３５）を３．７５部、バインダー樹脂溶液１を５６．２５部、及び、シクロヘキサノン４０．００部を３０分攪拌混合して、固形分中のカチオン系キサンテン染料が１０．０質量％であり、かつ固形分中のアニオン性染料に対するＣ．Ｉ．ソルベントオレンジ６２の比率が１．０となるように着色組成物（ＤＰ−３８）を製造した。
【０２８６】
【表４】
2019086676.tif 000039
【０２８７】
【表５】
2019086676.tif 000040
【０２８８】
＜カラーフィルタ用着色組成物の評価＞
得られた着色組成物（ＤＰ−１〜３９）について、ＣＲ、耐熱性、耐溶剤性、濾過性に関する試験を下記の方法で行った。結果を表６に示す。
【０２８９】
（塗膜のＣＲ評価）
得られた着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上にスピンコーターを用いて塗布、オーブンにて２３０℃で３０分焼成して熱処理後の塗膜の膜厚が表面形状測定装置「Ｄｅｋｔａｋ８（Ｖｅｅｃｏ社製）」を用いて測定して膜厚が約１．５μｍ前後となるように３点の塗布基板を作製した。各基板の膜厚及びコントラスト比を測定し、３点のデータから膜厚が１．５μｍにおけるコントラストを一次相関法で求めた。判定基準は以下の通りである。尚、◎は非常に良好なレベル、○は良好なレベル、△は実用可能なレベル、×は実用には適さないレベルである。
◎：ＣＲ≧１７０００以上
〇：ＣＲ＝１５０００以上、１７０００未満
△：ＣＲ＝１２０００以上、１５０００未満
×：ＣＲ＝１２０００未満
【０２９０】
（塗膜の耐熱性評価）
得られた着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上にスピンコーターを用いて塗布、オーブンにて２３０℃で３０分焼成して熱処理後の塗膜の膜厚が表面形状測定装置「Ｄｅｋｔａｋ８（Ｖｅｅｃｏ社製）」を用いて測定して膜厚が約２．０μm前後となるように３点の塗布基板を作製した。得られた塗膜のＣ光源での色度（［Ｌ＊(１)、ａ＊(１)、ｂ＊(１)］）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。さらにその後、耐熱性試験として２３０℃で１時間加熱し、Ｃ光源での色度（［Ｌ＊(２)、ａ＊(２)、ｂ＊(２)］）を測定し、下記計算式により、色差ΔＥａｂ＊を求め、下記判定基準で評価した。尚、◎は非常に良好なレベル、○は良好なレベル、△は実用可能なレベル、×は実用には適さないレベルである。
ΔＥａｂ＊ ＝ √((L*(2)- L*(1))2+ (a*(2)- a*(1))2+( b*(2)- b*(1)) 2) 
◎：ΔＥａｂ＊が１．０未満
〇：ΔＥａｂ＊が１．０以上  １．５未満
△：ΔＥａｂ＊が１．５以上  ３．０未満
×：ΔＥａｂ＊が３．０以上
【０２９１】
（塗膜の耐溶剤性評価）
得られた着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上にスピンコーターを用いて塗布、オーブンにて２３０℃で３０分焼成して熱処理後の塗膜の膜厚が表面形状測定装置「Ｄｅｋｔａｋ８（Ｖｅｅｃｏ社製）」を用いて測定して膜厚が約２．０μm前後となるように３点の塗布基板を作製した。得られた塗膜のＣ光源での色度（［Ｌ＊(１)、ａ＊(１)、ｂ＊(１)］）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。さらにその後、耐薬品性試験として得られた塗膜を１−メチル−２−ピロリドンに３０分浸漬させ、その後純水で１−メチル−２−ピロリドンを洗浄した後、Ｃ光源での色度（［Ｌ＊(２)、ａ＊(２)、ｂ＊(２)］）を測定し、下記計算式により、色差ΔＥａｂ＊を求め、下記判定基準で評価した。尚、◎は非常に良好なレベル、○は良好なレベル、△は実用可能なレベル、×は実用には適さないレベルである。
ΔＥａｂ＊ ＝ √((L*(2)- L*(1))2+ (a*(2)- a*(1))2+( b*(2)- b*(1)) 2) 
◎：ΔＥａｂ＊が１．０未満
〇：ΔＥａｂ＊が１．０以上  １．５未満
△：ΔＥａｂ＊が１．５以上  ３．０未満
×：ΔＥａｂ＊が３．０以上
【０２９２】
（濾過性の評価）
得られた着色組成物１０ｇを窒素圧（０．３ＭＰａ）にて、フィルター（φ０．２μｍ、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、型番；３９１１５２２１）に通し、フィルターを通して得られた量を測定し、下記判定基準で評価した。
◎：濾過量が８．０ｇ以上
〇：濾過量が５．０ｇ以上  ８．０ｇ未満
△：濾過量が３．０ｇ以上  ５．０ｇ未満
×：濾過量が３．０ｇ以下
【０２９３】
【表６】
2019086676.tif 000041
【０２９４】
アニオン性染料と金属錯塩染料を造塩により同一の樹脂分子中に存在させることで、２種の染料の距離が近くなり金属錯塩染料の蛍光消光能がより効果的に発揮されたことにより、高コントラスト比の着色組成物を得ることが出来た（実施例１〜２４）。特に、カチオン性樹脂中にベンジルメタクリレートを有することで、ベンゼン環を介してアニオン性染料と金属錯塩染料の配列が規則的になりより高い消光能を発揮して、非常に高いコントラスト比を示した（実施例２０〜２４）。一方、金属錯塩染料を同一樹脂内に存在させず、溶液として加えた場合は蛍光を発するアニオン性染料との距離が離れてしまうことで、十分な消光能が得られずコントラスト比が低い結果となった（比較例１〜１３）。
また、耐熱性・耐溶剤性の悪い金属錯塩染料を樹脂で造塩することで、実施例１〜２４で示すように耐熱性及び耐溶剤性が比較的良好な結果となった。その中でも、アニオン性染料に対する金属錯塩染料の含有量を小さくすると耐溶剤性が非常に良い結果を示した（実施例１０〜２４）。更に、金属錯塩染料を一般式（４−１）又は（５−１）で示される構造にすると、耐熱性が向上した（実施例１４〜２４）。一方、金属錯塩染料を樹脂と造塩していない比較例１〜１３では、耐熱性・耐溶剤性ともに良好な結果は得られなかった。
【０２９５】
比較例１４で示すようにアニオン性染料と金属錯塩染料が別々の樹脂で造塩されている系では、造塩による金属錯塩染料の耐熱性・耐溶剤性の改善効果は見られるものの、同一樹脂分子内にアニオン性染料と金属錯塩染料が存在していないため、消光能は十分でなく低いコントラスト比を示した。更に、二つの染料間距離が遠いため染料分子間の相互作用が無く、同一組成となる実施例２２と比較すると耐熱性・耐溶剤性は若干劣る結果となった。
比較例１５で示すようにカチオン性キサンテン染料と金属錯塩染料を直接造塩した構造では、二つの染料間距離が近くなるため、非常に高いＣＲを示したものの、樹脂のような高分子量の分子との造塩ではないため、耐熱性・耐溶剤性が悪い結果となった。
また、同一樹脂中にアニオン性染料と金属錯塩染料を存在させることで、溶剤への溶解性やバインダー樹脂との相溶性が非常に良くなり濾過性が非常に良い着色組成物となった。一方、比較例で示したものは、濾過性が悪い結果となった。
【０２９６】
＜カラーフィルタ用感光性着色組成物の製造＞
（実施例２５；感光性着色組成物ＤＲ−１）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μmのフィルターで濾過して、アルカリ現像型レジスト材（ＤＲ−１）を作製した。
造塩化合物（Ｄ−１）                                  ：１２．１０部
バインダー樹脂溶液２                                  ：  ９．９８部
トリメチロールプロパントリアクリレート                ：  ０．７５部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「イルガキュアー９０７」）  ：  ０．１５部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）              ：  ０．００８部
シクロヘキサノン                                      ：２１．２５部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート      ：５５．７６部
【０２９７】
（実施例２６〜４８；感光性着色組成物ＤＲ−２〜２４）
（比較例１６〜３０；感光性着色組成物ＤＲ−２５〜３９）
造塩化合物、バインダー樹脂溶液２、トリメチロールプロパントリアクリレート、光重合開始剤、増感剤、シクロヘキサノン、及び、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを表７に示す内容に変更した以外は感光性着色組成物ＤＲ−１と同様にして、感光性着色組成物（ＤＲ−２）〜（ＤＲ−３９）を作製した。
【０２９８】
【表７】
2019086676.tif 000042
【０２９９】
＜カラーフィルタ用感光性着色組成物の評価＞
得られた着色組成物（ＤＲ−１〜３９）について、ＣＲ、耐熱性、耐溶剤性、濾過性に関する試験を下記の方法で行った。結果を表８に示す。
【０３００】
（塗膜のＣＲ評価）
得られた感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上にスピンコーターを用いて塗布、５０ｍJ／ｃｍ2の露光量で紫外線により露光した後、２３℃の０．２質量％の炭酸ナトリウム水溶液にて３０秒間スプレー現像、オーブンにて２３０℃で３０分焼成して熱処理後の塗膜の膜厚が表面形状測定装置「Ｄｅｋｔａｋ８（Ｖｅｅｃｏ社製）」を用いて測定して約１．５μｍ前後となるように３点の感光性着色組成物の塗布基板を作製した。各基板の膜厚及びコントラスト比を測定し、３点のデータから膜厚が１．５μｍにおけるコントラストを一次相関法で求めた。判定基準は以下の通りである。尚、◎は非常に良好なレベル、○は良好なレベル、△は実用可能なレベル、×は実用には適さないレベルである。
◎：ＣＲ≧１７０００以上
〇：ＣＲ＝１５０００以上、１７０００未満
△：ＣＲ＝１２０００以上、１５０００未満
×：ＣＲ＝１２０００未満
【０３０１】
（塗膜の耐熱性評価）
得られた感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上にスピンコーターを用いて塗布、５０ｍJ／ｃｍ2の露光量で紫外線により露光した後、２３℃の０．２質量％の炭酸ナトリウム水溶液にて３０秒間スプレー現像、オーブンにて２３０℃で３０分焼成して熱処理後の塗膜の膜厚が表面形状測定装置「Ｄｅｋｔａｋ８（Ｖｅｅｃｏ社製）」を用いて測定して約２．０μｍ前後となるように３点の感光性着色組成物の塗布基板を作製した。得られた塗膜のＣ光源での色度（［Ｌ＊(１)、ａ＊(１)、ｂ＊(１)］）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。さらにその後、耐熱性試験として２３０℃で１時間加熱し、Ｃ光源での色度（［Ｌ＊(２)、ａ＊(２)、ｂ＊(２)］）を測定し、下記計算式により、色差ΔＥａｂ＊を求め、下記判定基準で評価した。尚、◎は非常に良好なレベル、○は良好なレベル、△は実用可能なレベル、×は実用には適さないレベルである。
ΔＥａｂ＊ ＝ √((L*(2)- L*(1))2+ (a*(2)- a*(1))2+( b*(2)- b*(1)) 2) 
◎：ΔＥａｂ＊が１．０未満
〇：ΔＥａｂ＊が１．０以上  １．５未満
△：ΔＥａｂ＊が１．５以上  ３．０未満
×：ΔＥａｂ＊が３．０以上
【０３０２】
（塗膜の耐溶剤性評価）
得られた感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上にスピンコーターを用いて塗布、５０ｍJ／ｃｍ2の露光量で紫外線により露光した後、２３℃の０．２質量％の炭酸ナトリウム水溶液にて３０秒間スプレー現像、オーブンにて２３０℃で３０分焼成して熱処理後の塗膜の膜厚が表面形状測定装置「Ｄｅｋｔａｋ８（Ｖｅｅｃｏ社製）」を用いて測定して約２．０μｍ前後となるように３点の感光性着色組成物の塗布基板を作製した。得られた塗膜のＣ光源での色度（［Ｌ＊(１)、ａ＊(１)、ｂ＊(１)］）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。さらにその後、耐薬品性試験として得られた塗膜を１−メチル−２−ピロリドンに３０分浸漬させ、その後純水で１−メチル−２−ピロリドンを洗浄した後、Ｃ光源での色度（［Ｌ＊(２)、ａ＊(２)、ｂ＊(２)］）を測定し、下記計算式により、色差ΔＥａｂ＊を求め、下記判定基準で評価した。尚、◎は非常に良好なレベル、○は良好なレベル、△は実用可能なレベル、×は実用には適さないレベルである。
ΔＥａｂ＊ ＝ √((L*(2)- L*(1))2+ (a*(2)- a*(1))2+( b*(2)- b*(1)) 2) 
◎：ΔＥａｂ＊が１．０未満
〇：ΔＥａｂ＊が１．０以上  １．５未満
△：ΔＥａｂ＊が１．５以上  ３．０未満
×：ΔＥａｂ＊が３．０以上
【０３０３】
（濾過性の評価）
得られた感光性着色組成物１０ｇを窒素圧（０．３ＭＰａ）にて、フィルター（φ０．２μｍ、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、型番；３９１１５２２１）に通し、フィルターを通して得られた量を測定し、下記判定基準で評価した。
◎：濾過量が８．０ｇ以上
〇：濾過量が５．０ｇ以上  ８．０ｇ未満
△：濾過量が３．０ｇ以上  ５．０ｇ未満
×：濾過量が３．０ｇ以下
【０３０４】
【表８】
2019086676.tif 000043
【０３０５】
着色組成物の結果と同様の結果を得た。アニオン性染料と金属錯塩染料を同一の樹脂分子内に共存させることで、高いコントラスト比、耐熱性、耐溶剤性、濾過性を有する感光性着色組成物を得ることができた。
【０３０６】
＜カラーフィルタの製造＞
（赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１）の作製）
下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルターで濾過し、赤色着色組成物（ＲＰ−１）を作製した。
赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）               １２．０部
樹脂型分散剤（ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ４３００」）           １．０部
バインダー樹脂溶液１                                     ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート         ５２．０部
【０３０７】
続いて、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１.０μｍのフィルターで濾過し、赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１）を作製した。
赤色着色組成物（ＲＰ−１）                               ３０．０部
赤色着色組成物（Ｄ−２０）                                 ４．４部
バインダー樹脂溶液２                                       ２．９部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）     ２．３部
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「イルガキュアー９０７」）       １．５部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                 ０．３部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート           ５８．６部
【０３０８】
（青色感光性着色組成物（ＲＢ−１）の作製）
下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルターで濾過し、青色着色組成物（ＢＰ−１）を作製した。
青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）                 ７．２部
紫色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）               ４．８部
樹脂型分散剤（ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ４３００」）             １．０部
バインダー樹脂溶液１                                       １７．５部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート           ６９．５部
【０３０９】
続いて、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μｍのフィルターで濾過し、青色感光性着色組成物（ＲＢ−１）を作製した。
青色着色組成物（ＢＰ−１）                                 ３４．０部
バインダー樹脂溶液２                                         ７．６部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）       ３．３部
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「イルガキュアー９０７」）         ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                   ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート             ５２．７部
【０３１０】
（緑色感光性着色組成物（ＲＧ−１）の作製）
下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルターで濾過し、緑色着色組成物（ＧＰ−１）を作製した。
緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８）             １２．０部
樹脂型分散剤（ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ４３００」）           １．０部
バインダー樹脂溶液１                                     ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート         ５２．０部
【０３１１】
続いて、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μｍのフィルターで濾過し、緑色感光性着色組成物（ＲＧ−１）を作製した。
緑色着色組成物（ＧＰ−１）                               ３４．０部
バインダー樹脂溶液２                                     １５．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）     ３．３部
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「イルガキュアー９０７」         ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                 ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート           ４５．１部
【０３１２】
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１）を膜厚２．０μｍに塗布し着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ２の紫外線を照射した。次いで０．２質量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。同様の方法により、本発明の青色感光性着色組成物（ＲＢ−１）を用いて青色フィルタセグメントを形成し、次いで、緑色感光性着色組成物（ＲＧ−１）を用いてそれぞれ塗布し、青色セグメント、緑色セグメントを形成して、カラーフィルタを得た。
【０３１３】
本発明の感光性着色組成物を用いることにより、カラーフィルタのコントラスト比、耐熱性、耐溶剤性向上し、好適に使用することができた。