(57)【要約】【課題】工程を煩雑にすることなく、茶本来の香味を維持しながらカフェインを選択的に除去することが可能な茶飲料の製造方法を提供する。【解決手段】重合度が7以上の糖分子を有する澱粉加工品の存在下で、茶抽出液を酸性白土および／または活性白土と接触させる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
茶飲料の製造方法であって、重合度７以上の糖分子を有する澱粉加工品の存在下で、茶抽出液に酸性白土および／または活性白土を接触させる工程を含む、製造方法。
【請求項２】
前記茶抽出液の固形分（Ａ）に対する前記澱粉加工品中の重合度７以上の糖分子（Ｂ）の質量比（Ｂ）／（Ａ）が、０．１〜１０である、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記茶抽出液の固形分（Ａ）に対する前記澱粉加工品中の重合度７以上の糖分子（Ｂ）の質量比（Ｂ）／（Ａ）が、０．２５〜７．５である、請求項２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記茶抽出液の固形分（Ａ）に対する前記澱粉加工品中の重合度７以上の糖分子（Ｂ）の質量比（Ｂ）／（Ａ）が、０．４〜５である、請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
前記澱粉加工品が、デキストリン、オリゴ糖、水溶性食物繊維、β−サイクロデキストリン及びγ−サイクロデキストリンからなる群から選択される一種または二種以上である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項６】
前記澱粉加工品が、澱粉加工品の固形分重量に基づき、重合度７以上の糖分子を２５質量％以上含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項７】
前記酸性白土および／または活性白土の量が、前記澱粉加工品及び前記茶抽出液の総重量に対して１〜２０質量％である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カフェイン含有茶抽出液から効率的にカフェインを除去することによる、カフェイン低減茶飲料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
茶飲料に含まれるカフェインは、覚醒作用等の生理効果を示すため、過剰摂取すると睡眠を妨げる可能性があり、また妊産婦や小児等はカフェインの過剰摂取を極力控えることが好ましいとされているため、消費者の中にはカフェインを含む飲料、特に、茶飲料やコーヒー飲料を敬遠するものもいる。
【０００３】
そのため、茶抽出液から各種の吸着剤を使用してカフェインを低減する様々な方法が検討されている。例えば、特許文献１には、カフェインを含有する水溶液から選択的にカフェインを吸着させる方法として、活性白土または酸性白土を使用する方法が開示されている。また特許文献２には、カフェインを含む茶類の抽出時および／または抽出後に、適量の活性炭を混合または添加することにより、カフェインが低減された茶類抽出液を得る方法が開示されている。しかしながら、これらの技術を利用して茶抽出液からカフェインを除去すると、茶の重要な呈味成分であるカテキン類、その中でも特に含有量の多いエピガロカテキンガレート（ＥＧＣＧ）等のガレート型カテキンも同時に除去されてしまい、飲みごたえや止渇性といった、茶飲料に本来求められる風味や機能までもが損なわれるため、必ずしも満足のいく方法とは言えなかった。さらに、一般的な茶飲料の製造方法と比較すると、歩留まりや生産効率が低下するため、製造コストの増大が課題になっており、安価で高品質な低カフェイン茶飲料を提供するために、より効率的なカフェインの除去方法が求められている。
【０００４】
そこで、より効率的且つ選択的にカフェインを低減する方法として、特許文献３のような、茶抽出液にサイクロデキストリン存在下で活性炭を作用させ、該茶抽出液中のカフェインを活性炭に選択的に効率よく吸着させる方法が開示されている。さらに、特許文献４には茶抽出液またはコーヒー抽出液と白土とを接触させる工程を２回以上設けることで、効率的にカフェインを除去する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平６−１４２４０５号公報
【特許文献２】特開平８−７０７７２号公報
【特許文献３】特開平１０−４９１９号公報
【特許文献４】特開２０１７−１８０１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献３の技術を用いて茶飲料を製造する場合、茶飲料として望ましい香味成分が活性炭に吸着してしまい、茶本来の香味が損なわれるという問題があった。また、特許文献４における製造方法では白土との接触および除去を複数回設ける必要があり、製造工程が煩雑になる問題があった。
【０００７】
本発明は、工程を煩雑にすることなく、茶本来の香味を維持しながらカフェインを選択的に除去することが可能な茶飲料の製造方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らが上記の課題に鑑みて鋭意検討した結果、茶抽出液からのカフェインの除去においては、吸着剤として白土を使用した場合と活性炭を使用した場合とでは、澱粉加工品の存在がカフェイン除去効率に及ぼす影響が全く異なることを発見し、重合度が7以上の糖分子を有する澱粉加工品の存在下で茶抽出液を酸性白土および／または活性白土と接触させることで、従来技術では達成できなかった、カフェインの除去効率の向上と、風味品質の向上が同時に且つ簡便に達成できることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は、以下の〔１〕〜〔７〕に関するものである。
〔１〕茶飲料の製造方法であって、重合度７以上の糖分子を有する澱粉加工品の存在下で、茶抽出液に酸性白土および／または活性白土を接触させる工程を含む、製造方法。
〔２〕前記茶抽出液の固形分（Ａ）に対する前記澱粉加工品中の重合度７以上の糖分子（Ｂ）の質量比（Ｂ）／（Ａ）が、０．１〜１０である、前記〔１〕に記載の製造方法。
〔３〕前記茶抽出液の固形分（Ａ）に対する前記澱粉加工品中の重合度７以上の糖分子（Ｂ）の質量比（Ｂ）／（Ａ）が、０．２５〜７．５である、前記〔２〕に記載の製造方法。
〔４〕前記茶抽出液の固形分（Ａ）に対する前記澱粉加工品中の重合度７以上の糖分子（Ｂ）の質量比（Ｂ）／（Ａ）が、０．４〜５である、前記〔３〕に記載の製造方法。
〔５〕前記澱粉加工品が、デキストリン、オリゴ糖、水溶性食物繊維、β−サイクロデキストリン及びγ−サイクロデキストリンからなる群から選択される一種または二種以上である、前記〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の製造方法。
〔６〕前記澱粉加工品が、澱粉加工品の固形分重量に基づき、重合度７以上の糖分子を２５質量％以上含む、前記〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の製造方法。
〔７〕前記酸性白土および／または活性白土の量が、前記澱粉加工品及び前記茶抽出液の総重量に対して１〜２０質量％である、前記〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、工程を煩雑にすることなく、茶本来の香味を維持しながらカフェインを選択的に除去することが可能な茶飲料の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明は、茶飲料の製造方法であって、重合度７以上の糖分子を有する澱粉加工品の存在下で、茶抽出液に酸性白土および／または活性白土を接触させる工程を含む製造方法に関する。
【００１２】
本発明に用いられる茶抽出液の製造に使用する茶葉原料は、特に限定されないが、Ｃａｍｅｌｌｉａ属、例えばＣａｍｅｌｌｉａ  ｓｉｎｅｎｓｉｓ等の生葉や生茎、あるいはこれらを原料として製造された煎茶、玉露、抹茶、釜炒り茶、番茶、ほうじ茶等の不発酵茶、烏龍茶のような半発酵茶、紅茶のような発酵茶、プーアル茶のような後発酵茶等を用いることができる。
【００１３】
本発明に用いられる茶抽出液の抽出方法としては、特に限定されないが、抽出用タンク等を用いたバッチ式抽出法や、抽出塔等を用いたカラム式抽出方法等の公知の方法を利用することができる。抽出の条件においても、特に限定されないが、例えば茶葉原料１重量部に対して３〜５０重量部の水（０〜１００℃）を混合接触させることにより、本発明の製造方法に用いられる茶抽出液を得ることができる。
【００１４】
本発明に用いられる茶抽出液は、茶葉を上記の方法で抽出したものだけでなく、市販されている茶抽出液の濃縮物、乾燥物や精製物、例えば、ポリフェノン（三井農林社製）やサンフェノン（太陽化学社製）、テアフラン（伊藤園社製）等から調製することもできる。これらの茶濃縮物、乾燥物や茶精製物は、茶葉を抽出して得られた茶抽出液と混合して用いても良い。
【００１５】
本発明に用いられる澱粉加工品は、澱粉を原料として製造されるものであり、例えば、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉、タピオカ澱粉、コーンスターチ、ワキシーコーンスターチ等の澱粉類を酵素および／または酸を用いて分解することで製造されるデキストリン、オリゴ糖、水溶性食物繊維、サイクロデキストリン等を用いることができる。
【００１６】
本発明に用いられる澱粉加工品は、粉体状、液状等どのような形態のものを使用してもよい。
【００１７】
本発明に用いられる澱粉加工品は、重合度が７以上の糖分子を有していれば特に限定されないが、カフェイン除去率の観点から、澱粉加工品の固形分重量に基づき、重合度７以上の糖分子を２５質量％以上有することが好ましく、３０質量％以上有することがより好ましく、５０質量％以上有することが更に好ましい。例えば、デキストリンであれば、パインデックス＃１００、マックス１０００（松谷化学工業社製）や、サンデック＃３００（三和澱粉工業社製）、オリゴ糖であれば、パインオリゴ２０（松谷化学工業社製）、水溶性食物繊維であれば、ファイバーソル２（松谷化学工業社製）等の市販品を用いることができる。
【００１８】
澱粉加工品中の糖組成はマトリックス支援レーザー脱離イオン化質量分析（ＭＡＬＤＩ／ＭＳ）または高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて分析することができ、澱粉加工品の固形分重量中に占める重合度７以上の糖分子率を算出することができる。ＨＰＬＣを用いて分析する場合、例えば、下記の条件を用いることができる。
使用カラム：ＭＣＩ  ＧＥＬ  ＣＫ０４ＳＳ（三菱ケミカル社製）
カラム温度：８０℃
移動相：蒸留水
流量：０．３ｍＬ／ｍｉｎ
検出：示差屈折率
【００１９】
澱粉加工品の固形分量は、赤外線水分計（エーアンドデイ社製：ＭＦ−５０）等を用いて測定することができる。測定は、例えば、常圧下、１２５℃の条件下で行い、重量変化が０．２％／分以下となった段階を終了時点とすることができる。
【００２０】
澱粉加工品は、茶抽出液と酸性白土および／または活性白土との接触中に茶抽出液に溶解していればよい。茶抽出液に澱粉加工品を溶解する手段は特に限定されるものではない。例えば、予め水に澱粉加工品を溶解した溶液を用いて茶抽出液を製造しても良いし、茶抽出液を製造後、澱粉加工品を茶抽出液に溶解しても良い。
【００２１】
茶抽出液に溶解する澱粉加工品の量は、本発明の効果を奏する限り、特に限定されるものではないが、澱粉加工品は、茶抽出液の固形分（Ａ）に対する澱粉加工品中の重合度７以上の糖分子（Ｂ）の質量比（Ｂ）／（Ａ）が好ましくは０．１〜１０、より好ましくは０．２５〜７．５、さらに好ましくは０．４〜５．０となる量で加えられる。（Ｂ）／（Ａ）が上記範囲内であれば、材料のコストを抑えることができ、且つ茶本来の香味を維持することができる。
【００２２】
ここで茶抽出液の固形分量は、常圧加熱乾燥法、減圧加熱乾燥法等により測定した水分を除いた質量％で示される。
【００２３】
本発明に用いられる酸性白土および活性白土は、共に一般的な化学成分として、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｆｅ2Ｏ3、ＣａＯ、ＭｇＯなどを有するが、本発明に使用する場合、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比は、好ましくは３〜１２、より好ましくは３〜８である。また、酸性白土および活性白土としては、Ｆｅ2Ｏ3  １〜５質量％、ＣａＯ  ０〜３質量％、ＭｇＯ  １〜７質量％等を含有する組成のものが好ましい。
【００２４】
用いる酸性白土の比表面積（ｍ2／ｇ）は、５０〜１５０ｍ2／ｇであることが好ましく、また活性白土の場合は、７０〜３００ｍ2／ｇであることが好ましい。例えば、酸性白土としては、ミズカエース＃２０、ミズカエース＃４００（水澤化学工業社製）やニッカナイトＳ−２００（日本活性白土社製）等、活性白土としてはガレオンアースＮＶＺ（水澤化学工業社製）や活性白土Ｒ−１５（日本活性白土社製）等の市販品を用いることができる。
【００２５】
茶抽出液に酸性白土および／または活性白土を接触させる手段は、特に限定されるものではないが、例えば、タンク内に貯留した茶抽出液に酸性白土および／または活性白土を添加するバッチ処理や、酸性白土および／または活性白土を充填したカラムに茶抽出液を通液させるカラム処理により実施することができる。茶抽出液と酸性白土および／または活性白土との接触時間は、茶抽出液からのカフェインの除去に十分な時間であれば特に制限はなく、例えば５分〜３時間、好ましくは１０分〜２時間、より好ましくは１５分〜１時間である。
【００２６】
バッチ処理の場合には、予め澱粉加工品を溶解させた茶抽出液に酸性白土および／または活性白土を添加してもよく、茶抽出液に酸性白土および／または活性白土を添加した後に澱粉加工品を茶抽出液に溶解させてもよく、あるいは、茶抽出液に澱粉加工品と酸性白土および／または活性白土とを同時に添加してもよい。澱粉加工品の存在下で茶抽出液に酸性白土および／または活性白土をカフェインの除去に十分な時間接触させた後、遠心分離や濾過等によって、茶抽出液から酸性白土および／または活性白土を除去する。カラム処理の場合には、予め澱粉加工品を溶解させた茶抽出液を、酸性白土および／または活性白土を充填したカラムに通液させる。
【００２７】
酸性白土および／または活性白土の量は、特に限定されるものではないが、澱粉加工品及び茶抽出液の総重量に対して１〜２０質量％であることが好ましく、２〜１０質量％であることがより好ましく、３〜５質量％であることが更に好ましい。酸性白土および／または活性白土の量が上記範囲内であれば、カフェインを効率よく除去することができ、且つ、使用後の酸性白土および／または活性白土を濾過により除去する場合のケーク抵抗を小さくすることができる。
【００２８】
本発明の製造方法によって得られた茶飲料のカフェイン量は、澱粉加工品を溶解せずに同量の白土を用いた場合と比較して、わずかでも減少すれば特に限定されるものではないが、４質量％以上減少することが好ましく、５質量％以上減少することがより好ましく、７質量％以上減少することが更に好ましく、１０質量％以上減少することが更により好ましい。一方でガレート型カテキン類量は、澱粉加工品を溶解せずに同量の白土を用いた場合と比較して、減少しなければ特に限定されるものではないが、１０１質量％以上であることが好ましく、１０３質量％以上であることがより好ましく、１０５質量％以上であることが更に好ましい。
【００２９】
本発明でガレート型カテキン類とは、カテキンガレート、ガロカテキンガレート、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレートを合わせたものの総称である。
【００３０】
茶飲料中のカフェイン量およびガレート型カテキン類量は、高速液体クロマトグラフィー法（ＨＰＬＣ法）により測定することができる。ＨＰＬＣ法の測定条件としては、例えば本明細書の実施例に示される測定条件を用いることができる。
【００３１】
本発明の製造方法は、茶抽出液の酸性白土および／または活性白土による処理の後に、澱粉加工品、茶葉粉砕物、果汁、香料、着色料、甘味料、酸味料、苦味料、酸化防止剤、増粘安定剤、乳化剤、ｐＨ調整剤等の通常の茶飲料の製造に用いられる成分を配合する工程を更に含んでもよい。
【００３２】
本発明の製造方法によって得られた茶飲料は、上記配合工程に加え、水等による希釈工程、白土の除去工程、殺菌工程、充填工程等の工程を経て、容器詰め飲料として提供することができる。白土の除去は、例えば、濾過、遠心分離等により行うことができる。容器詰め飲料として使用できる容器としては、ポリエチレンテレフタレートを主成分とする成形容器（いわゆるＰＥＴボトル）、金属缶、金属箔やプラスチックフィルムと複合された紙容器、瓶等が挙げられる。また上記殺菌工程後に乾燥工程、例えば噴霧乾燥や凍結乾燥等を経ることで、粉体とすることができ、粉末茶飲料として提供することができる。
【実施例】
【００３３】
以下に実施例を挙げ、本発明を詳細に説明するが、本発明の技術的範囲はこれに限定されるものではない。
【００３４】
カフェイン、カテキン類の測定方法
試料溶液を０．４５μｍメンブレンフィルターで濾過後、高速液体クロマトグラフ（ウォーターズ社製）を用いて、次の条件で測定を実施した。
カラム：Ｌ−ｃｏｌｕｍｎ  ＯＤＳ（４．６ｍｍ×２５０ｍｍ、財団法人  化学物質評価研究機構製）
カラム温度：３５℃
検出波長：ＵＶ２５４ｎｍ
サンプル注入量：１０μＬ
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
移動相：Ａ液  ０．１ｍｏｌ／Ｌ酢酸水溶液、Ｂ液  ０．１ｍｏｌ／Ｌ酢酸アセトニトリル溶液
グラジエント条件：表１に示す
【表１】
2019126274.tif 000002
【００３５】
以下の試験例において用いた澱粉加工品を表２に、吸着剤を表３に示す。
【表２】
2019126274.tif 000003
固形分量は、赤外線水分計（エーアンドデイ社製：ＭＦ−５０）を用い、常圧、１２５℃の条件下で、重量変化が０．２％／分以下となった段階を終了時点とした場合の測定値を示す。
重合度７以上の糖分子率（質量％）は、固形分量を基準（１００質量％）とした場合の割合を示す。
【表３】
2019126274.tif 000004
【００３６】
試験例１：各吸着剤における澱粉加工品存在下のカフェイン吸着効率の検討
（１）緑茶抽出液の調製
緑茶葉２００ｇに対して７０℃の熱水３０００ｇを添加し、１５分間抽出した。抽出終了後、固液分離し、緑茶抽出液を得た。この緑茶抽出液は直ちに２５℃まで冷却した。１０５℃で３時間処理する常圧加熱乾燥法により得られた緑茶抽出液の固形分量を測定したところ、固形分は１．９５質量％であった。
【００３７】
（２）緑茶抽出液のカフェイン除去処理
［比較例１〜５］
（１）で得られた緑茶抽出液を１５０ｇ採取し、比較例２、４においては、デキストリンＡを３．０ｇ溶解した。その後、酸性白土Ａまたは活性炭Ａ、活性炭Ｂのいずれかを、カフェイン除去率が同程度となるよう表４に示す量で添加し、３０分間接触させた。接触後は遠心分離処理を行い、０．４５μｍメンブレンフィルター濾過し、比較例１〜５の緑茶飲料を得た。
【００３８】
［実施例１］
（１）で得られた緑茶抽出液を１５０ｇ採取し、デキストリンＡを３．０ｇ溶解した。その後、酸性白土Ａを表４の通り添加し、３０分間接触させた。接触後は遠心分離処理を行い、０．４５μｍメンブレンフィルター濾過し、実施例１の緑茶飲料を得た。
【００３９】
（３）カフェイン分析結果
表４に試験例１で得られたサンプルの分析結果を示す。比較例１、３、５の緑茶飲料１００ｍLあたりのカフェイン量を１００とした場合の、比較例２、４および実施例１の緑茶飲料１００ｍＬに含まれるカフェインの相対量（カフェイン比）を算出した。カフェイン量の比較は、同一の吸着剤を使用したサンプル間にて行った。また比較例１、３、５では、吸着剤との接触前と比較して、９４〜９７質量％のカフェイン除去率であった。
【表４】
2019126274.tif 000005
【００４０】
表４の結果より、活性炭とデキストリンを溶解した茶抽出液とを接触させると、カフェインの吸着阻害が起こり、デキストリンを添加していない比較例１、３よりも比較例２、４のカフェイン量が多くなった。一方で、酸性白土を使用した場合では、デキストリンを溶解した茶抽出液と接触させることで、カフェインの吸着効率が上昇した。上記より、澱粉加工品がカフェイン吸着に及ぼす影響は、活性炭と酸性白土で異なることが判明した。
【００４１】
試験例２：各澱粉加工品での効果の検討
（１）緑茶抽出液の調製
試験例１と同手順にて、緑茶抽出液（固形分１．９５質量％）を得た。
【００４２】
（２）緑茶抽出液のカフェイン除去処理
［比較例６］
（１）で得られた緑茶抽出液を１５０ｇ採取し、酸性白土Ａを６．０ｇ添加し、３０分間接触させた。接触後は遠心分離処理を行い、０．４５μｍメンブレンフィルター濾過し、比較例６の緑茶飲料を得た。
【００４３】
［比較例７］
比較例６と同様の処理を行った後、デキストリンＡを３．０ｇ溶解し、比較例７の緑茶飲料を得た。
【００４４】
［比較例８］
（１）で得られた緑茶抽出液を１５０ｇ採取し、α−サイクロデキストリンを３．０ｇ溶解した。その後、比較例６と同様の処理を行い、比較例８の緑茶飲料を得た。
【００４５】
［実施例２〜８］
（１）で得られた緑茶抽出液を１５０ｇ採取し、表５に示す各澱粉加工品を３．０ｇ溶解した。その後、比較例６と同様の処理を行い、実施例２〜８の緑茶飲料を得た。
【００４６】
（３）カフェインおよびガレート型カテキン類分析結果
表５に試験例２で得られたサンプルの分析結果を示す。比較例６の緑茶飲料１００ｍLあたりのカフェイン、ガレート型カテキン類量を１００とした場合の、比較例７、８および各実施例の緑茶飲料１００ｍＬに含まれるカフェインの相対量（カフェイン比）およびガレート型カテキン類の相対量（ガレート型カテキン類比）を算出した。
【表５】
2019126274.tif 000006
【００４７】
表５の結果より、比較例７のように、白土処理後に澱粉加工品を茶飲料に溶解させても、カフェイン量、ガレート型カテキン類量に変化は見られなかった。また、澱粉加工品の内、比較例８のように重合度が６であるα−サイクロデキストリンではカフェイン除去効率上昇効果は見られなかった。対して実施例２〜８のように、白土との接触前に重合度７以上の糖分子を含む澱粉加工品を緑茶抽出液に溶解させておくことで、カフェイン除去効率が上昇し、ガレート型カテキン類の吸着量が減少することで、得られる茶飲料中のガレート型カテキン類量が上昇することが判明した。
【００４８】
試験例３：澱粉加工品の添加量とカフェイン量、ガレート型カテキン類量との関係
（１）緑茶抽出液の調製
試験例１と同手順にて、緑茶抽出液（固形分１．９５質量％）を得た。
【００４９】
（２）緑茶抽出液のカフェイン除去処理
［比較例９］
（１）で得られた緑茶抽出液を１５０ｇ採取し、酸性白土Ａを６．０ｇ添加し、３０分間接触させた。接触後は遠心分離処理を行い、０．４５μｍメンブレンフィルター濾過し、比較例９の緑茶飲料を得た。
【００５０】
［実施例９〜１５］
（１）で得られた緑茶抽出液を１５０ｇ採取し、デキストリンＡを０．５〜１５．０ｇ溶解した。その後、比較例９と同様の処理を行い、実施例９〜１５の緑茶飲料を得た。
【００５１】
（３）カフェインおよびガレート型カテキン類分析結果
表６に試験例３で得られたサンプルの分析結果を示す。比較例９の緑茶飲料１００ｍLあたりのカフェイン、ガレート型カテキン類量を１００とした場合の、各実施例の緑茶飲料１００ｍＬに含まれるカフェインの相対量（カフェイン比）およびガレート型カテキン類の相対量（ガレート型カテキン類比）を算出した。
【表６】
2019126274.tif 000007
【００５２】
表６の結果より、デキストリンの添加量が増加するほどカフェインの吸着効率は上昇することが判明した。またガレート型カテキン類量においては重合度７以上の糖分子／茶抽出液固形分比が１．３６まではデキストリン溶解量に応じてガレート型カテキン類の吸着量が減少し、得られる茶飲料中のガレート型カテキン類量が上昇したが、それ以上添加量を増加させても変化は見られなかった。
【００５３】
試験例４：各種白土での澱粉加工品存在下での効果検討
（１）緑茶抽出液の調製
試験例１と同手順にて、緑茶抽出液（固形分１．９５質量％）を得た。
【００５４】
（２）緑茶抽出液のカフェイン除去処理
［比較例１０、１１］
（１）で得られた緑茶抽出液を１５０ｇ採取し、酸性白土Ｂまたは活性白土を６．０ｇ添加し、３０分間接触させた。接触後は遠心分離処理を行い、０．４５μｍメンブレンフィルター濾過し、比較例１０、１１の緑茶飲料を得た。
【００５５】
［実施例１６、１７］
（１）で得られた緑茶抽出液を１５０ｇ採取し、デキストリンＡを３．０ｇ溶解した。その後、比較例１０、１１と同様の処理を行い、実施例１６、１７の緑茶飲料を得た。
【００５６】
（３）カフェインおよびガレート型カテキン類分析結果
表７に試験例４で得られたサンプルの分析結果を示す。比較例１０の緑茶飲料１００ｍLあたりのカフェイン、ガレート型カテキン類量を１００とした場合の、実施例１６の緑茶飲料１００ｍＬに含まれるカフェインの相対量（カフェイン比）およびガレート型カテキン類の相対量（ガレート型カテキン類比）を算出した。同様に比較例１１と実施例１７との比較を行った。また、この時のカフェイン除去率は吸着剤との接触前の茶抽出液と比較して、比較例１０が８６質量％、比較例１１が７５質量％であった。
【表７】
2019126274.tif 000008
【００５７】
表７の結果より、澱粉加工品存在下で酸性白土または活性白土を接触させることでカフェインの吸着効率が上昇し、またガレート体カテキン類は吸着量が減少することで、得られる茶飲料中のガレート型カテキン類量が上昇することが判明した。
【００５８】
試験例５：異なる茶種での効果の検討
（１）烏龍茶抽出液の調製
烏龍茶葉２００ｇに対して７０℃の熱水３０００ｇを添加し、１５分間抽出した。抽出終了後、固液分離し、烏龍茶抽出液を得た。この烏龍茶抽出液は直ちに２５℃まで冷却した。１０５℃で３時間処理する常圧加熱乾燥法により得られた烏龍茶抽出液の固形分量を測定したところ、１．７２質量％であった。
【００５９】
（２）烏龍茶抽出液のカフェイン除去処理
［比較例１２］
（１）で得られた烏龍茶抽出液を１５０ｇ採取し、酸性白土Ａを６．０ｇ添加し、３０分間接触させた。接触後は遠心分離処理を行い、０．４５μｍメンブレンフィルター濾過し、比較例１２の烏龍茶飲料を得た。
【００６０】
［実施例１８］
（１）で得られた烏龍茶抽出液を１５０ｇ採取し、デキストリンＡを３．０ｇ溶解した。その後、比較例１２と同様の処理を行い、実施例１８の烏龍茶飲料を得た。
【００６１】
（３）カフェインおよびガレート型カテキン類分析結果
表８に試験例５で得られたサンプルの分析結果を示す。比較例１２の烏龍茶飲料１００ｍLあたりのカフェイン、ガレート型カテキン類量を１００とした場合の、実施例１８の烏龍茶飲料１００ｍＬに含まれるカフェインの相対量（カフェイン比）およびガレート型カテキン類の相対量（ガレート型カテキン類比）を算出した。
【表８】
2019126274.tif 000009
【００６２】
表８の結果より、烏龍茶抽出液でも澱粉加工品存在下で酸性白土を接触させることでカフェインの吸着効率が上昇し、またガレート型カテキン類は吸着量が減少することで、得られる茶飲料中のガレート型カテキン類が上昇することが判明した。
【００６３】
試験例６：澱粉加工品が茶抽出液の香味に与える影響の検討
（１）緑茶抽出液の調製
試験例１と同手順にて、緑茶抽出液（固形分１．９５質量％）を得た。
【００６４】
（２）緑茶抽出液のカフェイン除去処理
［比較例１３］
（１）で得られた緑茶抽出液を１５０ｇ採取し、酸性白土Ａを６．０ｇ添加し、３０分間接触させた。接触後は遠心分離処理を行い、０．４５μｍメンブレンフィルター濾過し、得られた濾液３０ｇを水で２００ｇに希釈し、比較例１３の緑茶飲料を得た。
【００６５】
［実施例１９］
（１）で得られた緑茶抽出液を１５０ｇ採取し、デキストリンＡを３．０ｇ溶解した。その後、比較例１３と同様の処理を行い、実施例１９の緑茶飲料を得た。
【００６６】
（３）官能評価
（２）で得られた緑茶飲料について、訓練されたパネリスト１０名で官能評価を実施した。官能評価基準の詳細は以下に示す。
【００６７】
（４）官能評価基準
カフェイン除去未処理の緑茶抽出液を対照とし、渋味の強さを４段階で評価した。
４点：渋味の強さがカフェイン除去未処理品と同等またはそれ以上である
３点：渋味がカフェイン除去未処理品よりも若干弱く感じる
２点：渋味がカフェイン除去未処理品よりも弱く感じる
１点：渋味がカフェイン除去未処理品よりも明らかに弱く感じる
【００６８】
上記評価にて得られた平均点が３．５以上を○、２．５以上３．５未満を△、２．５未満を×とした。結果を表９に示す。
【表９】
2019126274.tif 000010
【００６９】
表９の結果より、比較例１３の通り、デキストリンを溶解せずに酸性白土によるカフェイン除去処理を行った場合は、カフェイン除去未処理品と比較して渋味が弱く、茶本来の香味を損なう結果となった。一方で、実施例１９のようにデキストリンを溶解して酸性白土によるカフェイン除去処理を行った場合、試験例２〜５で示される通り、ガレート型カテキン類量の減少が抑えられるため、茶本来の渋味を維持できることが判明した。
【００７０】
試験例７：澱粉加工品添加による白土使用量削減の検証
（１）緑茶抽出液の調製
試験例１と同手順にて、緑茶抽出液（固形分１．９５質量％）を得た。
【００７１】
（２）緑茶抽出液のカフェイン除去処理
［比較例１４〜１９］
（１）で得られた緑茶抽出液を１５０ｇ採取し、酸性白土Ａを６．０ｇから７．０ｇまで０．２ｇ刻みで白土量を変えて添加し、３０分間接触させた。接触後は遠心分離処理を行い、０．４５μｍメンブレンフィルター濾過し、比較例１４〜１９の緑茶飲料を得た。
【００７２】
［実施例２０、２１］
（１）で得られた緑茶抽出液を１５０ｇ採取し、デキストリンＡを３．０ｇまたは１０．０ｇ溶解した。その後、酸性白土Ａを６．０ｇ添加し、３０分間接触させた。接触後は遠心分離処理を行い、０．４５μｍメンブレンフィルター濾過し、実施例２０、２１の緑茶飲料を得た。
【００７３】
（３）カフェインおよびガレート型カテキン類分析結果
表１０に試験例７で得られたサンプルの分析結果を示す。
【表１０】
2019126274.tif 000011
【００７４】
表１０の結果より、澱粉加工品の添加によって、澱粉加工品を添加しない場合と比較して、同等のカフェイン濃度を達成するために必要な白土の使用量を６〜１４％程度削減することができることが判明した。
【００７５】
試験例８：澱粉加工品と白土の添加順序のカフェイン除去効率に与える影響の検討
（１）緑茶抽出液の調製
テアフラン３０Ａを２．５％濃度で常温の水に溶解し、緑茶抽出液を得た。
【００７６】
（２）緑茶抽出液のカフェイン除去処理
［比較例２０］
（１）で得られた緑茶抽出液を１５０ｇ採取し、酸性白土Ｃを６．０ｇ添加し、３０分間接触させた。接触後は遠心分離処理を行い、０．４５μｍメンブレンフィルター濾過し、比較例２０の緑茶飲料を得た。
【００７７】
［実施例２２］
（１）で得られた緑茶抽出液を１５０ｇ採取し、デキストリンＡを５．０ｇ溶解した後、酸性白土Ｃを６．０ｇ添加し、３０分間接触させた。接触後は遠心分離処理を行い、０．４５μｍメンブレンフィルター濾過し、実施例２２の緑茶飲料を得た。
【００７８】
［実施例２３］
（１）で得られた緑茶抽出液を１５０ｇ採取し、酸性白土Ｃを６．０ｇ添加して１５分間接触させた後、デキストリンＡを５．０ｇ溶解させ、更に１５分間接触処理を行った。接触後は遠心分離処理を行い、０．４５μｍメンブレンフィルター濾過し、実施例２３の緑茶飲料を得た。
【００７９】
（３）カフェインおよびガレート型カテキン類分析結果
表１１に試験例８で得られたサンプルの分析結果を示す。
【表１１】
2019126274.tif 000012
【００８０】
澱粉加工品の溶解と白土添加の順序に関わらず、白土処理中に澱粉加工品が茶抽出液中に存在していることによって、茶抽出液からカフェインを選択的に除去できることが判明した。
【手続補正書】
【提出日】平成30年6月21日(2018.6.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
茶飲料の製造方法であって、重合度７以上の糖分子を有する澱粉加工品の存在下で、茶抽出液に酸性白土および／または活性白土を接触させる工程を含む、製造方法（ただし、重合度７以上の糖分子を有する澱粉加工品がサイクロデキストリンである場合を除く）。
【請求項２】
茶飲料の製造方法であって、
デキストリン、オリゴ糖及び水溶性食物繊維からなる群から選択される一種または二種以上である重合度７以上の糖分子を有する澱粉加工品の存在下で、茶抽出液に酸性白土および／または活性白土を接触させる工程を含む、製造方法。
【請求項３】
前記茶抽出液の固形分（Ａ）に対する前記澱粉加工品中の重合度７以上の糖分子（Ｂ）の質量比（Ｂ）／（Ａ）が、０．１〜１０である、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記茶抽出液の固形分（Ａ）に対する前記澱粉加工品中の重合度７以上の糖分子（Ｂ）の質量比（Ｂ）／（Ａ）が、０．２５〜７．５である、請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
前記茶抽出液の固形分（Ａ）に対する前記澱粉加工品中の重合度７以上の糖分子（Ｂ）の質量比（Ｂ）／（Ａ）が、０．４〜５である、請求項４に記載の製造方法。
【請求項６】
前記澱粉加工品が、澱粉加工品の固形分重量に基づき、重合度７以上の糖分子を２５質量％以上含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項７】
前記酸性白土および／または活性白土の量が、前記澱粉加工品及び前記茶抽出液の総重量に対して１〜２０質量％である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の製造方法。