(57)【要約】【課題】複屈折ポリマーフィルムの調製方法を提供する。【解決手段】本発明は、ポリマーフィルムの調製方法と、装飾的またはセキュリティ用途で、配向層または光学的リターデーションフィルムとして、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）または他の光学的もしくは電気光学的装置における、そのようなポリマーフィルムの使用とに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
パターン化ポリマーフィルムを調製する方法であって、
ａ）少なくとも１種類の二色性光開始剤および少なくとも１種類のキラル化合物を含む重合性液晶材料の層を基板上に提供する工程と、
ｂ）重合性液晶材料がそのネマチックまたは等方相にある温度に重合性液晶材料の温度を調整する工程と、
ｃ）直線偏光化学線で重合性液晶材料を照射して重合および配向し、それにより重合性液晶材料の層と直線偏光化学線の電界ベクトルの方向との間の角度を変化させ、重合性液晶材料にポリマーフィルムの形成を引き起こす工程と、および
ｄ）任意に、ポリマーフィルムを基板から取り外す工程と
を含む方法。
【請求項２】
工程ｃ）において、ネマチック相にある状態で液晶材料を照射することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
重合性液晶材料の層を備える基板を連続的または段階的に回転しながら、工程ｃ）を行うことを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
それぞれが基板および光源の間に配置される光マスクもしくは直線偏光子または両者を連続的または段階的に回転しながら、工程ｃ）を行うことを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項５】
重合性液晶材料は、少なくとも１種類の一反応性、二反応性または多反応性重合性メソゲン化合物、少なくとも１種類のキラル化合物および少なくとも１種類の二色性光開始剤を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
重合性液晶材料は、少なくとも１種類の一反応性重合性メソゲン化合物、少なくとも１種類の二反応性または多反応性重合性メソゲン化合物、少なくとも１種類のキラル化合物および少なくとも１種類の二色性光開始剤を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
重合性液晶材料は、少なくとも１種類の一反応性キラル重合性メソゲン化合物、少なくとも１種類の一反応性、二反応性または多反応性アキラル重合性メソゲン化合物および少なくとも１種類の二色性光開始剤を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
重合性液晶材料は、少なくとも１種類の二反応性または多反応性キラル重合性メソゲン化合物、少なくとも１種類の一反応性、二反応性または多反応性アキラル重合性メソゲン化合物および少なくとも１種類の二色性光開始剤を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
重合性液晶材料は、少なくとも１種類の非重合性キラル化合物、少なくとも１種類の一反応性、二反応性または多反応性アキラル重合性メソゲン化合物および少なくとも１種類の二色性光開始剤を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
二色性光開始剤は、式Ｉの化合物から選択されることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【化１】
2019117379.tif 000028
（式中、
Ｐは、重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
Ａ１１は、複数出現する場合は互いに独立に、１個以上の同一または異なる基Ｌで置換されていてもよいアリール、ヘテロアリール、脂肪族またはヘテロ環式基であり、
Ｚ１１は、それぞれの出現においてそれぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＮＲ０１−ＣＯ−、−ＮＲ０１−ＣＯ−ＮＲ０２、−ＮＲ０１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０１−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
ｍは、０、１、２または３であり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
Ｌは、複数出現する場合は互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または１〜５個のＣ原子のハロゲン化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、
Ｒ１１は、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、ＮＣＳ、ＳＦ５、Ｐ−Ｓｐ−または１〜２０個のＣ原子の直鎖状もしくは分岐状のアルキルであり、該アルキルは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ０１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＮＲ０１−ＣＯ−ＮＲ０２−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく；または、Ｒ１４であり、
Ｒ１２〜１３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子の直鎖状もしくは分岐状のアルキルであり、該アルキルは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ０１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＮＲ０１−ＣＯ−ＮＲ０２−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく
Ｒ１４は、−ＯＨ、−ＮＲ０１Ｒ０２または
【化２】
2019117379.tif 000029
を表し、
Ｙ０１およびＹ０２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ハロゲンまたはＣＮを表し、および
Ｒ０１およびＲ０２は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子の直鎖状もしくは分岐状のアルキルである。）
【請求項１１】
液晶材料全体における二色性光開始剤の割合は、１〜２５重量％の範囲内であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
キラル化合物は、２５μｍ−１以上のらせんねじれ力（ＨＴＰ）を有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
液晶材料全体におけるキラル化合物の割合は、２〜２０重量％の範囲内であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
工程ｃ）は、重合性液晶材料を直線偏光ＵＶ放射線に曝露して行うことを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
照射工程ｃ）後、重合性液晶材料は基板主面に対して平面配向を有することを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
照射工程ｃ）後、重合性液晶材料は基板主面に対してチルト配向（０°より大きく９０°未満）を有することを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
工程ｃ）における照射は、基板主面に対して傾斜角（０°より大きく９０°未満）で行われることを特徴とする請求項１〜１４または１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれか１項に記載の製造方法で得ることができるポリマーフィルム。
【請求項１９】
液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）または他の光学的もしくは電気光学的装置において、装飾的またはセキュリティ用途のため、窓用途のための、配向層または光学的リターデーションフィルムとしての請求項１８に記載のポリマーフィルムまたは請求項１〜１７のいずれか１項に記載の方法で得られるポリマーフィルムの使用。
【請求項２０】
請求項１８に記載のポリマーフィルムまたは請求項１〜１７のいずれか１項に記載の方法で得られるポリマーフィルムを少なくとも１種類含む光学的または電気光学的装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマーフィルムの調製方法と、そのフィルム自体と、装飾的またはセキュリティ用途、窓用途で、配向層または光学的リターデーションフィルムとして、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）または他の光学的もしくは電気光学的装置における、そのようなポリマーフィルムの使用とに関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、反応性メソゲン層は、平面状態において配向するために配向層またはラビングしたプラスチック基板を必要とする。この点において、現在主に２つの方法が、ディスプレイ産業において液晶を配向させるために光学的フィルム用途で使用されている。
【０００３】
（ｉ）プラスチック基板または配向層を一方向にラビングして、コーティングした液晶に配向方向を付与するラビング処理。配向品質は、ラビング処理および基板またはフィルムの特性に依存して変化する。ラビング処理は最適化が困難であり、変動しやすい結果を生じることがある。更に、ラビング処理は、それが高度なクリーンルームにおいて制御が困難な粒子を生じることがあるので、ＬＣＤ生産者には好ましくない処理だと考えられている。
【０００４】
（ｉｉ）重合性液晶材料の重合または架橋を本質的に阻害する条件を維持しながら、光配向性モノマー、オリゴマーまたはポリマーを光配向させる米国特許第７，３６４，６７１号（特許文献１）に記載の光配向処理。光配向および重合工程は、２つの異なる工程で異なる条件下で行う。よって、そのような光配向層は、種々の液晶材料の個々の組成に関して生産条件を調整しなければならない必要性のために、調製が困難なことがある。加えて、通常、液晶を完全に配向させるには、アニール工程が必要である。結果として、この処理に従う光配向層は、高価である。
【０００５】
従って、先行技術の方法の欠点を有しないか、それらをより低い程度に有する代替の生産方法についての必要性が依然としてある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第７，３６４，６７１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の１つの目的は、
ａ）大量生産に特に適しており、
ｂ）広範囲の重合性液晶材料に適用可能であり、
ｃ）例えば、ラビングしたポリイミド層などの配向層を必要とせず、
ｄ）パターン化でき、
ｅ）追加の配向層を必要とせずに選択した層をオーバーコートでき、
ｆ）不均一な配向を有する厚いフィルムを生産でき、
ｇ）凹状または凸状の平面型ポリマーレンズを生産できる
ポリマーフィルムを製造する一段方法を提供することである。
【０００８】
本発明の他の目的は、以下の詳細な記載から当業者に直ちに明らかである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
驚くべきことに、本発明によるポリマーフィルムを調製する方法で、１つ以上の上記課題を解決できることを本願発明者らは見出した。当該方法は、以下の工程を含む：
ａ）少なくとも１種類の二色性光開始剤および少なくとも１種類のキラル化合物を含む重合性液晶材料の層を基板上に提供し、
ｂ）重合性液晶材料がそのネマチックまたは等方相にある温度に重合性液晶材料の温度を調整し、
ｃ）直線偏光化学線で重合性液晶材料を照射して重合および配向し、それにより重合性液晶材料の層と直線偏光化学線の電界ベクトルの方向との間の角度を変化させ、重合性液晶材料にポリマーフィルムの形成を引き起こし、および
ｄ）任意に、ポリマーフィルムを基板から取り外す。
【００１０】
有利には、本発明による方法は、配向層またはラビング処理の必要性を取り除く。重合性液晶材料を更に処理することなく、多くの異なる基板（例えば、無地ガラス、カラーフィルター、プラスチック基板）上にポリマーフィルムを生成できる。硬化は、重合性液晶材料の等方相またはネマチック相で行える。典型的な温度範囲は、例えば対応する透明点の約１５０℃下〜約７５℃上の範囲内、好ましくは対応する透明点の約１００℃下〜約６０℃上の範囲内、より好ましくは対応する透明点の約７５℃下〜約５０℃上の範囲内であるが、全ての場合で、液晶材料はそのネマチックまたはその等方相のいずれかにあることを条件とする。得られる光学的フィルム中に例えば平面またはチルト配向を誘発するために、直線偏光化学線と組み合わせて、キラル化合物および偏光状態感応性光開始剤が必要である。そのようなポリマーフィルムを作製する方法は直線偏光化学線により一段階で完了でき、液晶のディレクタの少なくとも２つの異なる配向を示す特有のパターン化ポリマーフィルムを生成する。
【００１１】
本発明は、更に、上および下に記載する方法から得られるポリマーフィルムに関する。
【００１２】
本発明は、更に、装飾的またはセキュリティ用途、窓用途で、配向層または光学的リターデーションフィルムとして、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）または他の光学的もしくは電気光学的装置における上および下に記載するポリマーフィルムの使用に関する。
【００１３】
前記光学的および電気光学的装置としては、限定することなく、電気光学的ディスプレイ、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、偏光子、コンペンセータ、ビームスプリッター、反射フィルム、配向フィルム、レンズアレイなどの３Ｄフィルム、レンズ、カラーフィルター、ホログラフィック素子、ホットスタンピングホイル、カラー画像、装飾またはセキュリティ用マーキング、液晶顔料、接着層、非線形光学（ＮＬＯ：ｎｏｎ−ｌｉｎｅａｒ  ｏｐｔｉｃ）装置および光学的情報記憶装置が挙げられる。
【００１４】
本発明は、更に、上および下に記載する少なくとも１種類のポリマーフィルムを含むコンペンセータ、特に、パターン化ＡプレートおよびＣプレートコンペンセータならびにこれらのコンペンセータのチルト変型に関する。本発明は、更に、上および下に記載する少なくとも１種類のポリマーフィルムを含む光学的または電気光学的装置に関する。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本願発明を説明する図である。
【図２】本願発明を説明する図である。
【図３】本願発明を説明する図である。
【図４】本願発明を説明する図である。
【図５】本願発明を説明する図である。
【図６】本願発明を説明する図である。
【図７】本願発明を説明する図である。
【図８】本願発明を説明する図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
＜用語および定義＞
本明細書中で使用する用語「ポリマー」は、１つまたは２つ以上の別個のタイプの繰り返し単位（分子の最小の構成単位）の骨格を包含し、一般に知られている用語「オリゴマー」、「コポリマー」、「ホモポリマー」などに包括的である分子を意味するものと理解される。更に、ポリマーの用語は、ポリマー自体に加えて、開始剤からの残基、触媒およびそのようなポリマーの合成に付随する他の構成要素に包括的であると理解され、そのような残基は、それに共有結合的に包含されないものと理解される。更に、そのような残基および他の構成要素は、重合後の精製工程の間に正常に除去される一方、典型的にはポリマーと、それが容器間で、または溶媒もしくは分散媒体間で移送される際にそれらが一般にポリマーと共に残留するように混合または混ぜ合わせる。
【００１７】
用語「重合」は、複数の重合性基またはそのような重合性基を含むポリマー前駆体（重合性化合物）を一緒に結合することでポリマーを形成するための化学的工程を意味する。
【００１８】
用語「フィルム」および「層」としては、機械的安定性を有する剛直もしくは柔軟な自己支持形もしくは独立のフィルムおよび支持基板上または２つの基板間のコーティングもしくは層が挙げられる。
【００１９】
用語「液晶（ＬＣ）」は、ある温度範囲（サーモトロピックＬＣ）または溶液中のある濃度範囲（リオトロピックＬＣ）で液晶中間相を有する材料に関する。それらは、メソゲン化合物を必ず含む。
【００２０】
用語「メソゲン化合物」および「液晶化合物」は、１つまたは２つ以上のカラミチック（棒形状もしくは板／木摺形状）またはディスコチック（円盤形状）メソゲン基を含む化合物を意味する。用語「メソゲン基」は、液晶相（または中間相）挙動を誘発する能力を有する基を意味する。
【００２１】
メソゲン基を含む化合物は、必ずしもそれら自体液晶中間相を示す必要はない。また、それらが他の化合物との混合物においてのみ、あるいはメソゲン化合物もしくは材料、またはその混合物が重合する際に液晶中間相を示すことが可能である。これは、低分子量非反応性液晶化合物、反応性または重合性液晶化合物および液晶ポリマーを含む。
【００２２】
カラミチックメソゲン基は、通常互いに直接または、任意にメソゲン核の端部に連結した末端基を含む結合基を介して接続された１つまたは２つ以上の芳香族の、または非芳香族の環状基からなるメソゲン核を含み、かつ任意にメソゲン核の長い側に連結した１つまたは２つ以上の横方向の基を含み、ここでこれらの末端および横方向の基は通常、例えばカルビル基もしくはヒドロカルビル基、極性基、例えばハロゲン、ニトロ、ヒドロキシなど、または重合性基から選択される。
【００２３】
用語「反応性メソゲン」は、重合性メソゲンまたは液晶化合物、好ましくはモノマー化合物を意味する。これらの化合物を、純粋な化合物として、または光開始剤、阻害剤、界面活性剤、安定剤、連鎖移動剤、非重合性化合物などとして機能する他の化合物との反応性メソゲンの混合物として使用することができる。
【００２４】
１つの重合性基を有する重合性化合物をまた「一反応性」化合物と称し、２つの重合性基を有する化合物を「二反応性」化合物と称し、２つより多い重合性基を有する化合物を「多反応性」化合物と称する。重合性基を有しない化合物をまた、「非反応性または非重合性」化合物と称する。
【００２５】
用語「キラル」は、一般にその鏡像上で重ね合わせることができない物体を記載するために使用される。「アキラルな」（非キラルな）物体は、それらの鏡像と同一である物体である。
【００２６】
キラルな物質で誘発されるピッチ（Ｐ０）は、一次近似で使用するキラルな材料の濃度（ｃ）に反比例する。この関係の比例定数は、キラル物質のらせんねじれ力（ＨＴＰ）と称され、式（１）によって定義される：
ＨＴＰ＝１／（ｃ・Ｐ０）            （１）
式中、（ｃ）は、キラル化合物の濃度である。
【００２７】
通常の光開始剤と同様に、「二色性光開始剤」は正しい波長に曝露すると解離する。実際には少なくとも２つのラジカルが形成され、それらの少なくとも１つがモノマーの重合を開始できる。二色性光開始剤は、光の吸収が分子の分子配向に依存するという特性を有する。二色性光開始剤は、入射光の電界ベクトルに配向した際に選択的に解離する。
【００２８】
直線偏光は、電界ベクトルまたは磁界ベクトルが伝搬方向に沿う所定の面に閉じ込められた横波の形の光を意味すると理解される。直線偏光の向きは、電界ベクトルの方向で規定される。例えば、電界ベクトルが垂直である（波の進行に従って交互に上下する）場合、放射は垂直偏光と言われる。
【００２９】
可視光線は、約４００ｎｍ〜約７４０ｎｍの範囲内の波長を有する電磁放射である。紫外線（ＵＶ）光は、約２００ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲内の波長を有する電磁放射である。
【００３０】
放射照度（Ｅｅ）または放射電力は、表面上に入射する単位面積（ｄＡ）あたりの電磁放射の電力（ｄθ）として定義される：
Ｅｅ＝ｄθ／ｄＡ            （２）。
【００３１】
放射露光または放射線量（Ｈｅ）は、時間（ｔ）あたりの放射照度または放射電力（Ｅｅ）としてである：
Ｈｅ＝Ｅｅ・ｔ              （３）。
【００３２】
全ての温度、例えば液晶の融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）またはＴ（Ｃ，Ｓ）、スメクチック（Ｓ）からネマチックの（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）を、摂氏度において引用する。全ての温度差を、差異の度において引用する。用語「透明点」は、最も高い温度範囲を有する中間相とアイソトロピック相との間の転移が生じる温度を意味する。
【００３３】
用語「ダイレクター」は先行技術において知られており、液晶分子またはＲＭ分子の長い分子軸（カラミチック化合物の場合における）または短い分子軸（ディスコチック化合物の場合における）の優先配向方向を意味する。そのような異方性分子の一軸の秩序化の場合において、ダイレクターは異方性の軸である。
【００３４】
用語「配向（ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）」または「配向（ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ）」は、「配向方向」と称される共通の方向における材料、例えば小分子または大分子の断片の異方性単位の配向（配向的秩序化）に関する。液晶またはＲＭ材料の配向した層において、液晶ダイレクターは、配向方向が材料の異方性軸の方向に相当するように配向方向と一致する。
【００３５】
例えば材料の層における液晶またはＲＭ材料の用語「均一配向（ｕｎｉｆｏｒｍ  ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ）」または「均一配向（ｕｎｉｆｏｒｍ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）」は、液晶分子またはＲＭ分子の長い分子軸（カラミチック化合物の場合における）または短い分子軸（ディスコチック化合物の場合における）が実質的に同一の方向において配向することを意味する。換言すれば、液晶ダイレクターの線は平行である。
【００３６】
例えば液晶またはＲＭ材料の層における用語「平面配向（ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ）／配向（ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）」は、液晶分子またはＲＭ分子の長い分子軸（カラミチック化合物の場合における）または短い分子軸（ディスコチック化合物の場合における）が層の平面に対して実質的に平行に配向することを意味する。
【００３７】
例えば液晶またはＲＭ材料の層における用語「チルト配向（ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ）／配向（ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）」は、液晶分子またはＲＭ分子の長い分子軸（カラミチック化合物の場合における）または短い分子軸（ディスコチック化合物の場合における）が層の平面に相対して０〜９０°の角度θ（「チルト角」）で配向することを意味する。
【００３８】
複屈折Δｎを、以下のように定義する：
Δｎ＝ｎｅ−ｎｏ            （４）
式中、ｎｅは異常屈折率であり、ｎｏは通常屈折率であり、平均屈折率ｎａｖ．は以下の式で与えられる：
ｎａｖ．＝（（２ｎｏ２＋ｎｅ２）／３）１／２            （５）。
【００３９】
平均屈折率ｎａｖ．および通常屈折率ｎｏは、アッベ屈折計を使用して測定できる。次いで、上記の式からΔｎを計算できる。
【００４０】
疑義の場合、Ｃ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．ＰｅｌｚｌおよびＳ．Ｄｉｅｌｅ著、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁で与えられる定義を適用するものとする。
【００４１】
＜詳細な説明＞
好ましい実施形態では、本発明による方法に使用される重合性液晶材料は、少なくとも１種類の一反応性、二反応性または多反応性重合性メソゲン化合物、少なくとも１種類のキラル化合物および少なくとも１種類の二色性光開始剤を含む。
【００４２】
別の好ましい実施形態では、本発明による方法に使用される重合性液晶材料は、少なくとも１種類の一反応性重合性メソゲン化合物、少なくとも１種類の二反応性または多反応性重合性メソゲン化合物、少なくとも１種類のキラル化合物および少なくとも１種類の二色性光開始剤を含む。
【００４３】
更に好ましい実施形態では、本発明による方法に使用される重合性液晶材料は、少なくとも１種類の一反応性キラル重合性メソゲン化合物、少なくとも１種類の一反応性、二反応性または多反応性アキラル重合性メソゲン化合物および少なくとも１種類の二色性光開始剤を含む。
【００４４】
特に、本発明による方法に使用される重合性液晶材料は、少なくとも１種類の二反応性または多反応性キラル重合性メソゲン化合物、少なくとも１種類の一反応性、二反応性または多反応性アキラル重合性メソゲン化合物および少なくとも１種類の二色性光開始剤を含む。
【００４５】
同様に、重合性液晶材料は、少なくとも１種類の非重合性キラル化合物、少なくとも１種類の一反応性、二反応性または多反応性アキラル重合性メソゲン化合物および少なくとも１種類の二色性光開始剤を含むことが好ましい。
【００４６】
全ての既知の二色性光開始剤は本発明の方法に適しており、好ましくは、α−アミノ基を含み、欧州特許出願公開第１  ３８８  ５３８号公報に開示される二色性光開始剤を使用する。式Ｉの二色性光開始剤が、特に好ましい。
【００４７】
【化１】
2019117379.tif 000002
式中、
Ｐは、重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
Ａ１１は、複数出現する場合は互いに独立に、１個以上の同一または異なる基Ｌで置換されていてもよいアリール、ヘテロアリール、脂肪族またはヘテロ環式基であり、
Ｚ１１は、それぞれの出現においてそれぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＮＲ０１−ＣＯ−、−ＮＲ０１−ＣＯ−ＮＲ０２、−ＮＲ０１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０１−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
ｍは、０、１、２または３であり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
Ｌは、複数出現する場合は互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、ＣＮであり、または１〜５個のＣ原子の直鎖状または分岐状のアルキルでよく、該アルキルはハロゲンまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ０１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＮＲ０１−ＣＯ−ＮＲ０２−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｒ１１は、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、ＮＣＳ、ＳＦ５、Ｐ−Ｓｐ−または１〜２０個のＣ原子の直鎖状もしくは分岐状のアルキルであり、該アルキルはハロゲンまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ０１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＮＲ０１−ＣＯ−ＮＲ０２−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく；または、Ｒ１４であり、
Ｒ１２〜１３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子の直鎖状もしくは分岐状のアルキルであり、該アルキルはハロゲンまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ０１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＮＲ０１−ＣＯ−ＮＲ０２−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく
Ｒ１４は、−ＯＨ、−ＮＲ０１Ｒ０２または
【００４８】
【化２】
2019117379.tif 000003
を表し、
Ｙ０１およびＹ０２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ハロゲンまたはＣＮを表し、
Ｒ０１およびＲ０２は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子の直鎖状もしくは分岐状のアルキルである。
【００４９】
上および下で、「カルビル基」は、更なる原子を含まない（例えば−Ｃ≡Ｃ−など）か、または任意に１個もしくは２個以上の更なる原子、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅもしくはＧｅを含む（例えばカルボニルなど）、少なくとも１個の炭素原子を含む一価の、または多価の有機基を表す。「ヒドロカルビル基」は、更に１個または２個以上のＨ原子および任意に１個または２個以上のヘテロ原子、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅを含むカルビル基を表す。
【００５０】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ、好ましくはＦを表す。
【００５１】
カルビルまたはヒドロカルビル基は、飽和の、または不飽和の基であり得る。不飽和の基は、例えばアリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有するカルビルまたはヒドロカルビル基は、直鎖状、分枝状および／または環状であり得、またスピロ結合または縮合環を含んでいてもよい。
【００５２】
上および下で、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などはまた、多価の基、例えばアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなどを包含する。用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれから誘導された基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個または２個以上のヘテロ原子を含む上記の定義による「アリール」を表す。
【００５３】
好ましいカルビルおよびヒドロカルビル基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有する置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリールもしくはアリールオキシ、または６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有する置換されていてもよいアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。更に好ましいカルビルおよびヒドロカルビル基は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４０アリル、Ｃ４〜Ｃ４０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ４０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４０ヘテロアリール、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルケニルなどである。特に好ましいのは、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２２アリル、Ｃ４〜Ｃ２２アルキルジエニル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ６〜Ｃ２０アリールアルキルおよびＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールである。
【００５４】
更に好ましいカルビルおよびヒドロカルビル基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、より好ましくは１〜１２個のＣ原子を有し、無置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮによって一置換もしくは多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい直鎖状、分枝状または環状アルキル基である。
【００５５】
Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状もしくは環状アルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はフッ素で置き換えられていてもよい。）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリールもしくはアリールオキシ基または２〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいヘテロアリールもしくはヘテロアリールオキシ基を表す。
【００５６】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、パーフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、パーフルオロオクチル、パーフルオロヘキシルなどである。
【００５７】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【００５８】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【００５９】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ｎ−ウンデシルオキシ、ｎ−ドデシルオキシなどである。
【００６０】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【００６１】
アリールおよびヘテロアリール基は、単環式または多環式であり得、つまりそれらは、１個の環（例えばフェニルなど）または２個以上の環を有することができ、それはまた融合している（例えばナフチルなど）か、または共有結合している（例えばビフェニルなど）か、または融合した環と結合した環との組み合わせを含んでいてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくはＯ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択された１個以上のヘテロ原子を含む。
【００６２】
特に好ましいのは、６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および２〜２５個のＣ原子を有し、融合環を含んでいてもよく、置換されていてもよい単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基である。更に、５員、６員または７員環のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。
【００６３】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【００６４】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環、もしくはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合した基、またはこれらの基の組み合わせである。ヘテロアリール基はまた、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フッ素化アルキルまたは更にアリールもしくはヘテロアリール基で置換されていてもよい。
【００６５】
（非芳香族の）脂環式および複素環式基は、飽和の環、つまり専ら単結合を含むもの、およびまた部分的に不飽和の環、つまりまた多重結合を含んでいてもよいものの両方を包含する。複素環式環は、好ましくはＳｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択された１個以上のヘテロ原子を含む。
【００６６】
（非芳香族の）脂環式および複素環式基は、単環式、つまり１個のみの環を含む（例えばシクロヘキサンなど）か、または多環式、つまり複数の環を含む（例えばデカヒドロナフタレンもしくはビシクロオクタンなど）ことができる。特に好ましいのは、飽和の基である。好ましいのは、さらに３〜２５個のＣ原子を有し、任意に融合環を含み、任意に置換されている単環式、二環式または三環式基である。更に、５員、６員、７員または８員環の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉによって置き換えられていてもよく、かつ／または１個以上のＣＨ基はＮによって置き換えられていてもよく、かつ／または１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／もしくは−Ｓ−で置き換えられていてもよい。
【００６７】
好ましい脂環式および複素環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、およびテトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。
【００６８】
アリール、ヘテロアリール、カルビルおよびヒドロカルビル基は１個以上の置換基を有していてもよく、それらは、好ましくは、シリル、スルホ、スルホニル、ホルミル、アミン、イミン、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ６〜１２アリール、Ｃ１〜１２アルコキシ、ヒドロキシル、またはこれらの基の組み合わせを含む群から選択される。
【００６９】
好ましい置換基は、例えば、アルキルもしくはアルコキシなどの可溶性促進基、フッ素、ニトロもしくはニトリルなどの電子求引基、または特に嵩の大きい基、例えばｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などのポリマーにおけるガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させる置換基である。
【００７０】
以下では「Ｌ」とも称する好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２であり、ただし、Ｒｘは上述の意味を有し、Ｙ１はハロゲン、置換されていてもよいシリル、４〜４０個、好ましくは４〜２０個の環原子を有する置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール、および１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。
【００７１】
「置換シリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ０、−ＯＲ０、−ＣＯ−Ｒ０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０で置換されていることを意味し、ただし、Ｒ０は上述の意味を有する。
【００７２】
特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、更にフェニルである。
【００７３】
上および下で示す式において、置換フェニレン環
【００７４】
【化３】
2019117379.tif 000004
式中、Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、上および下で与えられる意味の１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−、非常に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ−Ｓｐ−、最も好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３である。
【００７５】
重合性基Ｐは、好ましくは、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合を含む基、および例えばオキセタンまたはエポキシド基などの開環を伴う重合に適している基から選択される。
【００７６】
非常に好ましくは、重合性基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【００７７】
【化４】
2019117379.tif 000005
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−から成る群から選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２は、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ３およびＷ４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、上で定義したがＰ−Ｓｐと異なる１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは１を表し、ｋ４は、１〜１０の整数である。
【００７８】
特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、
【００７９】
【化５】
2019117379.tif 000006
特に、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド、最も好ましくは、アクリレートまたはメタクリレートである。
【００８０】
本発明の更に好ましい実施形態において、全ての重合性化合物およびその対応するサブ式は、１個以上の基Ｐ−Ｓｐ−の代わりに、２個以上の重合性基Ｐを含む１個以上の分枝状基（多反応性重合性基）を含む。このタイプの好適な基、およびそれらを含む重合性化合物は、例えば米国特許第７，０６０，２００号または米国特許出願公開第２００６／０１７２０９０号公報に記載されている。以下の式から選択される多反応性重合性基が特に好ましい。
【００８１】
【化６】
2019117379.tif 000007
式中、
ａｌｋｙｌは、単結合または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキレンを表し、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで置き換えられていてもよく、ただし、Ｒｘは上述の意味を有し、好ましくは上に定義したＲ０を現し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ’に示した意味の１つを有し、ならびに
Ｐ１〜５は、それぞれ互いに独立に、Ｐについて上に示した意味の１つを有する。
【００８２】
好ましいスペーサー基Ｓｐは、基「Ｐ−Ｓｐ−」が式「Ｐ−Ｓｐ’−Ｘ’−」と合致するように式Ｓｐ’−Ｘ’より選択され、ただし
Ｓｐ’は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該アルキレンは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲ０１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＮＲ０１−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＮＲ０１−ＣＯ−、−ＮＲ０１−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０１−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ０１およびＲ０２は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
Ｙ０１およびＹ０２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。
【００８３】
Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０１−ＣＯ−、−ＮＲ０１−ＣＯ−ＮＲ０１−または単結合である。
【００８４】
典型的なスペーサー基Ｓｐ’は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０１Ｒ０２−Ｏ）ｐ１−であり、ただし、ｐ１は１〜１２の整数であり、ｑ１は１〜３の整数であり、Ｒ０１およびＲ０２は上述の意味を有する。
【００８５】
特に好ましい基−Ｘ’−Ｓｐ’−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯＯ−（ＣＨ２）ｐ１−である。
【００８６】
特に好ましい基Ｓｐ’は、例えば、それぞれの場合で直鎖状のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【００８７】
本発明による方法のために好ましく使用できる二色性光開始剤は、以下のものである。
【００８８】
【化７】
2019117379.tif 000008
【００８９】
【化８】
2019117379.tif 000009
式中、
Ｌは、それぞれの出現において、それぞれ互いに独立に、ハロゲン、好ましくはＦまたはＢｒを表し、
ｒは、それぞれの出現において、それぞれ互いに独立に、０、１または２を表し、
Ｚ１１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＮＲ０１−ＣＯ−、−ＮＲ０１−ＣＯ−ＮＲ０２、−ＮＲ０１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０１−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
Ｒ１１は、１〜１２個のＣ原子の直鎖状または分岐状のアルキルを表し、該アルキルはＦで一置換または多置換されていてもよく、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−で置き換えられていてもよく；Ｐ−Ｓｐ−；またはＲ１４を表し、
Ｒ１２〜１３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子の直鎖状のアルキルであり、
Ｒ１４は、−ＯＨ、−ＮＲ０１Ｒ０２または
【００９０】
【化９】
2019117379.tif 000010
を表し、
Ｙ０１およびＹ０２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、
Ｒ０１およびＲ０２は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子の直鎖状もしくは分岐状のアルキルである。
【００９１】
特に好ましい二色性光開始剤は、以下の式より選択される。
【００９２】
【化１０】
2019117379.tif 000011
【００９３】
【化１１】
2019117379.tif 000012
【００９４】
【化１２】
2019117379.tif 000013
式中、
Ｒ１４は、−ＯＨ、−ＮＨ２または
【００９５】
【化１３】
2019117379.tif 000014
を表し、
Ｒ１１は、１〜１２個のＣ原子の直鎖状または分岐状のアルキルを表し、該アルキルはＦで一置換または多置換されていてもよく、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−で置き換えられていてもよく；Ｐ−Ｓｐ−；またはＲ１４を表す。
【００９６】
特に、好ましい二色性光開始剤は、Ｒ１４が−ＯＨを表す式Ｉ−２ａおよびＩ−５ａの化合物、Ｒ１４が−ＮＨ２を表す式Ｉ−２ａの化合物、Ｒ１４が
【００９７】
【化１４】
2019117379.tif 000015
を表す式Ｉ−２ａ〜Ｉ−２ｅ、Ｉ−３ａ〜Ｉ−３ｄ、Ｉ−４ａ〜Ｉ−４ｂ、Ｉ−６ａ、Ｉ−７ａ、Ｉ−７ｂおよびＩ−８ａの化合物である。
【００９８】
本発明による方法で使用される好ましい液晶材料全体中の二色性光開始剤の割合は、好ましくは約１〜約２５重量％の範囲内、より好ましくは約３〜約２０重量％の範囲内、より更に好ましくは約５〜約１５重量％の範囲内である。
【００９９】
本発明による適切なキラル化合物は、重合性または非重合性でよい。
【０１００】
本発明により好ましく使用される重合性キラル化合物は、好ましくは、それぞれ単独で、または互いに組み合わせて、２５μｍ−１以上、好ましくは４０μｍ−１以上、より好ましくは６０μｍ−１以上の範囲内、最も好ましくは８０μｍ−１以上〜２６０μｍ−１以下の範囲内のらせんねじれ力の絶対値（｜ＨＴＰｔｏｔａｌ｜）を有する。
【０１０１】
好ましい重合性キラル化合物は、一反応性、二反応性または多反応性キラル重合性メソゲン化合物でよい。好ましくは、そのような化合物は直接結合または連結基を介して共に連結される１個以上の環要素を含み、ただし、これらの環要素の２個は直接または連結基を介するかのいずれかで互いに連結されていてもよく、連結基は既に述べた連結基と同一または異なってよい。環要素は、好ましくは、４員、５員、６員または７員環、好ましくは５員または６員環の群から選択される。
【０１０２】
適切な重合性キラル化合物およびそれらの合成は、例えば、米国特許第７，２２３，４５０号に記載されているか、Ｐａｌｉｏｃｏｌｏｒ  ＬＣ７５６（登録商標）（ＢＡＳＦ社）のように商業的に入手できる。
【０１０３】
本発明により使用する好ましい一反応性、二反応性または多反応性キラルな重合性メソゲン化合物は、以下の式から選択される。
【０１０４】
【化１５】
2019117379.tif 000016
【０１０５】
【化１６】
2019117379.tif 000017
式中、
Ｐ０は、複数出現する場合は互いに独立に、重合性基、好ましくは、アクリル、メタクリル、オキセタン、エポキシ、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルエーテルまたはスチレン基であり、
Ａ０およびＢ０は、複数出現する場合は互いに独立に、１個、２個、３個もしくは４個の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレン、またはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、
Ｘ０およびＺ０は、複数出現する場合は互いに独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ＊は、２−メチルブチル、２−メチルオクチル、２−メチルブトキシまたは２−メチルオクトキシなどの４個以上、好ましくは４〜１２個のＣ原子のキラルなアルキルまたはアルコキシ基であり、
Ｃｈは、コレステリル、エストラジオール、またはメンチルもしくはシトロネリルなどのテルペノイド基から選択されたキラルな基であり、
Ｌは、式Ｉにおいて上に定義した意味の１つを有し、
ｒは、０、１、２、３または４、好ましくは０、１または２であり、
ｔは、複数出現する場合は互いに独立に、０、１、２または３であり、
ｕおよびｖは、それぞれ互いに独立に、０、１または２であり、
ｗは、０または１であり、
ｘは、それぞれ互いに独立に、０または１〜１２の同一もしくは異なる整数であり、
ｚは、０または１であり、ただし隣接するｘまたはｙが０の場合、ｚは０であり、
ただし、ベンゼンおよびナフタレン環は、１個以上の同一または異なる基Ｌで追加して置換されていてもよい。
【０１０６】
好ましい実施形態で、本発明による方法で使用される液晶材料全体中において、好ましくは式ＩＩ−１、ＩＩ−１３から選択される一反応性重合性メソゲン化合物の割合は、好ましくは２〜２０重量％の範囲内、より好ましくは４〜１２重量％の範囲内、より更に好ましくは５〜１０重量％の範囲内である。
【０１０７】
他の好ましい実施形態で、本発明による方法で使用される液晶材料全体中において、好ましくは式ＩＩ−２７から選択される二反応性重合性メソゲン化合物の割合は、好ましくは０〜３０重量％の範囲内、より好ましくは０〜２０重量％の範囲内、より更に好ましくは０〜１０重量％の範囲内である。
【０１０８】
他の好ましい実施形態で、本発明による方法で使用される液晶材料全体中において、多反応性重合性メソゲン化合物の割合は、好ましくは０〜３０重量％の範囲内、より好ましくは０〜２０重量％の範囲内、より更に好ましくは０〜１０重量％の範囲内である。
【０１０９】
本発明による方法で使用される好ましい液晶材料全体中において、好ましくは式ＣＲ８から選択される該キラル重合性メソゲン化合物の割合は、好ましくは１〜３０重量％の範囲内、より好ましくは１〜２０重量％の範囲内、より更に好ましくは１〜１０重量％の範囲内である。
【０１１０】
他の好ましい実施形態において、重合性液晶材料は、１種類以上の非重合性キラル化合物、特に国際特許出願公開第９８／００４２８号公報で公開されるものを含む。更に典型的に使用される非重合性キラル化合物は、例えば商業的に入手できるＲ／Ｓ−５０１１、Ｒ−８１１またはＣＢ−１５（ドイツ国ダルムスタット市メルク社製）である。
【０１１１】
本発明による方法で使用される好ましい液晶材料全体中において、該キラル非重合性メソゲン化合物の割合は、好ましくは１〜２０重量％の範囲内、より好ましくは３〜１５重量％の範囲内、より更に好ましくは５〜１０重量％の範囲内である。
【０１１２】
好ましくは、本発明による方法で使用する重合性液晶材料は、２種類以上、例えば２〜２５種類の液晶化合物の混合物である。
【０１１３】
本発明による方法は特定の液晶材料に限定されず、原則として先行技術で既知の全てのＲＭの配向のために使用できる。ＲＭは、好ましくは、サーモトロピックもしくはリオトロピック液晶性を示すカラミチックもしくはディスコチック化合物、非常に好ましくはカラミチック化合物、またはある温度範囲において液晶中間相を有する１種類以上のタイプのこれらの化合物の混合物から選択される。これらの材料は、典型的には、低下した色度などの良好な光学的特性を有し、所望の配向に容易および迅速に配向でき、これらは大規模なポリマーフィルムの工業的生産のために特に重要である。液晶は、小分子（即ち、モノマー化合物）または液晶オリゴマーでもよい。
【０１１４】
他の好ましい実施形態において、本発明による適切な重合性液晶材料は、好ましくは式ＩＩの化合物から選択される１種類以上の重合性一反応性、二反応性または多反応性液晶化合物を含む。
【０１１５】
【化１７】
2019117379.tif 000018
式中、
Ｐは、重合性基、好ましくは、アクリル、メタクリル、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルエーテル、エポキシ、オキセタンまたはスチレン基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
ＭＧは、好ましくは式Ｍから選択される棒状のメソゲン基であり、
Ｍは、−（Ａ２１−Ｚ２１）ｋ−Ａ２２−（Ｚ２２−Ａ２３）ｌ−であり、
Ａ２１〜Ａ２３は、それぞれの出現で互いに独立に、１個以上の同一または異なる基Ｌで置換されていてもよいアリール、ヘテロアリール、複素環式または脂環式基、好ましくは、１個以上の同一または異なる基Ｌで置換されていてもよい１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレン、１，４  ピリジン、１，４−ピリミジン、２，５−チオフェン、２，６−ジチエノ［３，２−ｂ：２’，３’−ｄ］チオフェン、２，７−フッ素、２，６−ナフタレン、２，７−フェナントレンであり、
Ｚ２１およびＺ２２は、それぞれの出現でそれぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＮＲ０１−ＣＯ−、−ＮＲ０１−ＣＯ−ＮＲ０２、−ＮＲ０１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０１−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、好ましくは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｌは、式Ｉにおいて上に定義した意味の１つを有し、
Ｒ０は、Ｈ、１〜２０個のＣ原子、より好ましくは１〜１５個のＣ原子を有し、フッ素化されていてもよいアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシであるか、またはＹ０もしくはＰ−Ｓｐ−であり、
Ｙ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、１〜４個のＣ原子を有し、フッ素化されていてもよいアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ、または１〜４個のＣ原子を有する一フッ素化、オリゴフッ素化もしくは多フッ素化されたアルキルもしくはアルコキシ、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３または１〜４個のＣ原子を有する一フッ素化、オリゴフッ素化もしくは多フッ素化されたアルキルもしくはアルコキシであり、
Ｙ０１およびＹ０２は、それぞれ独立に、式Ｉにおいて上に定義した意味を有し、
Ｒ０１およびＲ０２は、それぞれ独立に、式Ｉにおいて上に定義した意味を有し、および
ｋおよびｌは、それぞれ独立に、０、１、２、３または４、好ましくは、０、１または２、最も好ましくは１である。
【０１１６】
好ましい重合性重合性一反応性、二反応性または多反応性液晶化合物は、例えば、国際特許出願公開第９３／２２３９７号公報、欧州特許第０  ２６１  ７１２号、ドイツ国特許第１９５  ０４  ２２４号、国際特許出願公開第９５／２２５８６号公報、国際特許出願公開第９７／００６００号公報、米国特許第５，５１８，６５２号、米国特許第５，７５０，０５１号、米国特許第５，７７０，１０７号および米国特許第６，５１４，５７８号に開示されている。
【０１１７】
更に好ましい重合性一反応性、二反応性または多反応性液晶化合物を、以下のリストに示す。
【０１１８】
【化１８】
2019117379.tif 000019
【０１１９】
【化１９】
2019117379.tif 000020
【０１２０】
【化２０】
2019117379.tif 000021
【０１２１】
【化２１】
2019117379.tif 000022
【０１２２】
【化２２】
2019117379.tif 000023
式中、
Ｐ０は、複数出現する場合は互いに独立に、重合性基、好ましくは、アクリル、メタクリル、オキセタン、エポキシ、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルエーテルまたはスチレン基であり、
Ａ０は、複数出現する場合は互いに独立に、１個、２個、３個もしくは４個の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレン、またはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、
Ｚ０は、複数出現する場合は互いに独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
ｒは、０、１、２、３または４、好ましくは、０、１または２であり、
ｔは、複数出現する場合は互いに独立に、０、１、２または３であり、
ｕおよびｖは、それぞれ互いに独立に、０、１または２であり、
ｗは、０または１であり、
ｘおよびｙは、それぞれ互いに独立に、０、または１〜１２の同一もしくは異なる整数であり、
ｚは０または１であり、隣接するｘまたはｙが０の場合、ｚは０であり、
ただし加えて、ベンゼンおよびナフタレン環を１個以上の同一または異なる基Ｌで追加して置換できる。
【０１２３】
パラメータＲ０、Ｙ０、Ｒ０１、Ｒ０２およびＬは、式ＩＩで上に与えたのと同一の意味を有する。
【０１２４】
本発明による方法で使用される好ましい液晶材料全体中において、前期一反応性、二反応性または多反応性液晶化合物の割合は、好ましくは３０〜９９重量％の範囲内、より好ましくは４０〜９５重量％の範囲内、より更に好ましくは５０〜９０重量％の範囲内である。
【０１２５】
また、本発明により使用する重合性液晶材料は、一般的に専門家に知られている１種類以上の界面活性剤も含んでよい。好ましくは０〜３重量％、より好ましくは０〜１．５重量％、より更に好ましくは０．１〜０．７重量％の量で、特に、商業的に入手可能な界面活性剤ＴｅｇｏＲａｄ  ２５００（Ｅｖｏｎｉｋ社）またはＦｌｕｏｒＮ  ５６１もしくは５６２（Ｃｙｔｏｎｉｘ社）から選択される。
【０１２６】
また、本発明による方法で使用する適切な重合性液晶材料は、重合で使用する放射線の波長に調整された吸収極大を有する１種類以上の色素、特に、例えば４，４’’−アゾキシアニソールまたはＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）色素（Ｃｉｂａ社製）などのＵＶ色素も含んでもよい。
【０１２７】
また、本発明による方法で使用する重合性液晶材料は、例えばＩｒｇａｎｏｘ  １０７６などの商業的に入手可能なＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）から選択され、望ましくない自発的な重合を防止するための１種類以上の安定剤または阻害剤も、好ましくは０〜０．１％、非常に好ましくは０〜０．２％の量で含んでよい。
【０１２８】
好ましい実施形態において、本発明による方法で使用する適切な重合性液晶材料は、１種類以上の一反応性重合性非メソゲン化合物を、好ましくは０〜５０％、非常に好ましくは０〜２０％の量で含む。典型的な例は、アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレート、好ましくはイソボルニルメタクリレートである。
【０１２９】
他の好ましい実施形態において、本発明による方法で使用する重合性液晶材料は、１種類以上の二反応性または多反応性重合性非メソゲン化合物を、好ましくは０〜５０％、非常に好ましくは０〜２０％の量で、二反応性または多反応性重合性メソゲン化合物に代えるか加えてを含んでよい。二反応性モノマーの典型例は、１〜２０個のＣ原子のアルキル基を有するアルキルジアクリレートもしくはアルキルジメタクリレートまたはヘキサンジオールジアクリレートである。多反応性モノマーの典型例は、トリメチルプロパントリメタクリレートまたはペンタエリスリトールテトラアクリレートである。
【０１３０】
また、ポリマーフィルムの物理的特性を改質するために、重合性液晶材料に１種類以上の連鎖移動剤を加えることも可能である。チオール化合物、例えば、ドデカンチオールなどの一反応性チオールまたはトリメチルプロパントリ（３−メルカプトプロピオネート）などの多反応性チオールが特に好ましい。例えば、国際特許出願公開第９６／１２２０９号公報、国際特許出願公開第９６／２５４７０号公報または米国特許第６，４２０，００１号に開示されるメソゲンまたは液晶チオールが非常に好ましい。連鎖移動剤を使用することで、ポリマーフィルム中の遊離ポリマー鎖の長さおよび／または２つの架橋間のポリマー鎖の長さを制御することができる。連鎖移動剤の量を増加すると、ポリマーフィルム中のポリマー鎖長は減少する。
【０１３１】
また、本発明による重合性液晶材料は、ポリマーバインダーもしくはポリマーバインダーを形成できる１種類以上のモノマーおよび／または１種類以上の分散助剤も含んでよい。適切なバインダーおよび分散助剤は、例えば、国際特許出願公開第９６／０２５９７号公報に開示されている。しかしながら好ましくは、重合性材料は、バインダーまたは分散助剤を含まない。
【０１３２】
前記重合性液晶材料は、追加して、例えば、触媒、感光剤、安定剤、阻害剤、連鎖移動剤、共反応モノマー、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水剤、接着剤、流動性改良剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、補剤、着色剤、色素または顔料などの１種類以上の追加構成成分を含むことができる。
【０１３３】
好ましくは、重合性液晶材料は、
ａ）１種類以上のアキラルな一反応性、二反応性または多反応性の重合性メソゲン化合物、
ｂ）１種類以上の二色性光開始剤、
ｃ）１種類以上の（重合性）キラル化合物、
ｄ）任意に、１種類以上の界面活性剤、
ｅ）任意に、１種類以上の安定剤、
ｆ）任意に、１種類以上の一反応性、二反応性または多反応性の重合性非メソゲン化合物、
ｇ）任意に、１種類以上の非重合性キラル化合物、
ｈ）任意に、光重合を開始するために使用する波長で吸収極大を示す１種類以上の色素、
ｉ）任意に、１種類以上の連鎖移動剤、
ｊ）任意に、１種類以上の安定剤
を含む。
【０１３４】
より好ましくは、重合性液晶材料は、
ａ）好ましくは３０〜９５重量％、非常に好ましくは５０〜９０重量％の量で、好ましくは式ＩＩ−１および／またはＩＩ−１３の化合物より選択される１種類以上のアキラル一反応性重合性メソゲン化合物；
ｂ）好ましくは０．１〜３０重量％、非常に好ましくは０．５〜２０重量％の量で、好ましくは式ＩＩ−６の化合物より選択される１種類以上のアキラルな二反応性または多反応性重合性メソゲン化合物；
ｃ）好ましくは３〜２０重量％、非常に好ましくは５〜１５重量％の量で、好ましくは式Ｉ−２ａ、Ｉ−３ａおよび／またはＩ−５ａの化合物より選択され、より好ましくは式Ｉ−２ａまたはＩ−３ａの化合物より選択される１種類以上の二色性光開始剤；
ｄ）好ましくは２〜２０重量％、非常に好ましくは５〜１０重量％の量で、好ましくは式ＣＲ８の化合物より選択される１種類以上の重合性キラル化合物；
ｅ）任意に、１種類以上の界面活性剤；および
ｆ）任意に、１種類以上の安定剤
を含む。
【０１３５】
本発明において使用する重合性液晶材料は、それ自体慣用の手法で、例えば、１種類以上の上述の二色性光開始剤を、１種類以上のキラル化合物および上に定義した式ＩＩの１種類以上の重合性液晶化合物と、任意に更なる液晶化合物および／または添加剤と混合して調製する。一般に、より少ない量で使用する所望の量の構成成分を、主成分を構成する構成成分に、有利には昇温して溶解する。また、構成成分を有機溶媒、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノールに溶解した溶液を混合し、完全に混合後、溶媒を再び、例えば蒸留で除去することも可能である。
【０１３６】
重合性液晶材料は、スピンコーティングまたはブレードコーティングなどの慣用のコーティング技術で基板上に塗工できる。また、重合性液晶材料は、例えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、オープンリール式印刷、レタープレス印刷、グラビア印刷、輪転グラビア印刷、フレキソ印刷、凹版印刷、パッド印刷、ヒートシール印刷、インクジェット印刷またはスタンプもしくは印刷プレートによる印刷などの専門家に既知の慣用の印刷技術でも基板に塗工できる。
【０１３７】
また、重合性液晶材料を適切な溶媒に溶解することも可能である。次いで、例えば、スピンコーティングもしくは印刷または他の既知の技術で、この溶液を基板上にコーティングまたは印刷し、重合前に溶媒を蒸発させる。ほとんどの場合、溶媒の蒸発を容易にするために混合物を加熱することが適切である。溶媒としては、例えば、標準的な有機溶媒を使用できる。溶媒は、例えば、ＴＨＦなどのエーテル；アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトンまたはシクロヘキサノンなどのケトン；酢酸メチル、エチルもしくはブチルまたはアセト酢酸メチルなどの酢酸エステル；メタノール、エタノールまたはイソプロピルアルコールなどのアルコール；トルエンまたはキシレンなどの芳香族溶媒；ジまたはトリクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素；ＰＧＭＥＡ（プロピルグリコールモノメチルエーテルアセテート）、γ−ブチロラクトンなどのグリコールまたはそれらのエステルなどから選択できる。また、上記溶媒の二成分系、三成分系またはより多成分系の混合物を使用することも可能である。
【０１３８】
本発明による方法のための基板としては、例えば、ガラスもしくは石英板またはプラスチックフィルムもしくは板を使用できる。適切で好ましいプラスチック基板は、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリエチレン−ナフタレート（ＰＥＮ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）またはトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）などのポリエステルのフィルム、非常に好ましくはＰＥＴまたはＴＡＣフィルムである。複屈折基板としては、例えば一軸伸長プラスチックフィルムを使用できる。ＰＥＴフィルムは、例えばデュポン帝人フィルム社より商標名Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）で商業的に入手できる。特に、好ましい基板は、ＴＡＣ、ＰＥＴ、ＰＶＡ、ＰＥフィルムまたはガラス板である。
【０１３９】
好ましくは、本発明によるコーティングした基板は平坦だが、また例えばフレネルレンズなどの構造化された基板のこともある。
【０１４０】
また、重合前および／または重合中および／または重合後に、コーティングした材料の最上に第２の基板を配置することも可能である。基板は重合後に除去しても、しなくてもよい。２枚の基板を使用する場合、少なくとも一方の基板は、重合のために使用する化学線に対して透過性でなければならない。等方性または複屈折性の基板を使用できる。重合後に基板をポリマーフィルムから除去しない場合、好ましくは、等方性基板を使用する。
【０１４１】
また、他の好ましい実施形態において、重合性液晶材料は、対向する一対の基板を含む調製済みのセルに充填できる。好ましい実施形態において、基板は、互いに少なくとも１μｍ、好ましくは互いに少なくとも２μｍ、より好ましくは互いに少なくとも３μｍの間隔で配置され、その内部空間に液晶媒体の層がる配置される。適切な充填方法は、例えば、流動充填、キャピラリー充填などである。
【０１４２】
基板層は、例えばスペーサーまたは層内の突出構造で、互いに規定の間隔を保つことができる。典型的なスペーサー材料は、例えば、プラスチック、シリカ、エポキシ樹脂などで作製されたスペーサーなど一般に専門家に既知である。
【０１４３】
本発明による硬化工程は、好ましくは、重合性液晶材料がネマチック相または等方相、好ましくはネマチック相である状態で、重合性液晶材料を直線偏光化学線に曝露して行う。
【０１４４】
化学線は、光、好ましくはＵＶ光またはＩＲ光の照射を意味する。本発明による方法では、放射波長は、放射が二色性光開始剤の解離および重合性化合物の重合を引き起こすように選択されなければならない。この点から、硬化工程は、好ましくは、直線偏光ＵＶ放射に重合性液晶材料を曝露して行う。
【０１４５】
放射波長は、ＵＶバンドパスフィルターで調整できる。照射波長は、好ましくは２５０ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲内、より好ましくは３２０ｎｍ〜３９０ｎｍの範囲内である。約３６５ｎｍの照射波長が特に好ましい。
【０１４６】
ＵＶ放射線源としては、例えば単一のＵＶランプまたはＵＶランプのセットを使用できる。高いランプ出力を使用する場合、硬化時間を低減できる。ＵＶ放射線のための他の可能な線源は、レーザーである。
【０１４７】
曝露が表面に入射し、光の強め合う干渉および弱め合う干渉が生じるように２個以上の点状または直線線源ＵＶランプを組み合わせることで、一般に干渉パターンとして既知の強度パターンを得るためにランプを配置することが可能である。このパターンは、複屈折または光軸のいずれかの変化として、平面またはチルトパターニングのいずれかとして、得られるポリマーフィルム中に複製／記録できる。
【０１４８】
化学線の直線偏光は、専門家に既知の方法で達成できる。好ましくは、例えば、商業的に入手可能なワイヤーグリッド偏光子（ＷＧＰ）などの適切な直線偏光子に放射を通過させて直線偏光を達成する。
【０１４９】
本発明による硬化工程は、不活性ガス雰囲気の下、好ましくは（熱）窒素雰囲気中で行えるが、空気中での硬化も可能である。
【０１５０】
上記の通り、本発明で使用する重合性液晶材料は二色性光開始剤を含む。一般的な光開始剤と同様に、二色性光開始剤は正確な波長に曝露した際に解離し、生成したラジカルがモノマーの重合を開始する。本発明の重合性液晶材料中で使用する二色性光開始剤は、光吸収が分子の分子配向に依存するという特性を有する。したがって、前記の直線偏光ＵＶ光で照射すると、重合を開始するフリーラジカルが主に生成し、ただし、局所的なダイレクターは偏光方向に平行である。局所的なフリーラジカル生成の結果、等方、ネマチックもしくはスメクチック相またはそれらのキラル変異相において、重合性液晶材料の種々の局所的な重合速度がもたらされる。直線偏光の電界に平行に配向した液晶分子の重合速度は、直線偏光の電界に垂直に配向した液晶分子の重合よりも迅速に進行する。その結果、重合速度の差異は、直線偏光したＵＶ光に平行なドメイン形成を優先的なものとし、最終的には、ポリマーフィルム中の液晶材料の完全な重合および均一な配向によって、ポリマーフィルム中への複屈折を誘発する。
【０１５１】
硬化時間は、とりわけ重合性液晶材料の反応性、コートした層の厚さ、重合開始剤のタイプおよびＵＶランプの出力に依存する。硬化時間は、好ましくは５分以下、非常に好ましくは３分以下、最も好ましくは１分以下である。大量生産のために、３０秒以下の短い硬化時間が好ましい。
【０１５２】
適切なＵＶ放射出力は、好ましくは５〜２００ｍＷｃｍ−２の範囲内、より好ましくは１０〜１７５ｍＷｃｍ−２の範囲内、最も好ましくは１５〜１５０ｍＷｃｍ−２の範囲内である。
【０１５３】
印加するＵＶ放射線に関連し、時間の関数として、適切なＵＶ線量は、好ましくは２５〜７２００ｍＪｃｍ−２の範囲内、より好ましくは５００〜７２００ｍＪｃｍ−２の範囲内、最も好ましくは３０００〜７２００ｍＪｃｍ−２の範囲内である。
【０１５４】
好ましい実施形態において、本発明による硬化工程は、好ましくは、直線偏光化学線に重合性液晶材料の層の別個部分を曝露して行う。
【０１５５】
これは、例えば、
・例えば、光マスク、好ましくはスリットマスクを使用するなどの一般的に専門家に既知のマスキング技術によって、または
・重合性液晶材料の層を備える基板を、放射線源または入射放射ビームに対して、回転運動（図１および図６参照）または水平運動（図８参照）など、基板を連続的または段階的に移動させることによって
達成できる。
【０１５６】
例を使用して、本発明の方法の原理を図解できる。また同時に、この特定の例に本発明の範囲を限定することなく、本発明による方法の第１の好ましい実施形態も例は示す。
【０１５７】
好ましくは、ポリマーフィルム中の液晶分子は、基板主面に対して平面配向に配向される。得られるポリマーフィルム中の液晶分子のこの平面配向は、硬化工程における放射線源が基板主面に垂直の角度で配置されている場合に達成できる。
【０１５８】
本発明による製造方法のための典型的な配置を図１に図示し、
・基板主面に対して垂直に配置される光源（１）、
・任意に、光ビームを視準合わせする手段、
・回転可能な直線偏光子（２）、
・回転可能な光マスク（３）
・重合性液晶媒体の層を備える基板（４）、および
・回転可能なステージ（６）上に設けられ、基板に隣接する熱源（５）
を含む。
【０１５９】
・ある好ましい実施形態において、直線偏光子および光マスクの両者を、それらの方向に固定しながら同時に、重合性液晶媒体の層を備える基板（４）および基板に隣接する熱源（５）を、主面に対して垂直な軸の周りに水平に段階的または連続的に回転する。その結果として、重合性液晶媒体の層のそれらの部分のみが直線偏光で照射され、当該部分は光マスクでマスクされておらず、硬化工程を完了する間、直線偏光の電界ベクトルの方向は同一に保たれる。
【０１６０】
・他の好ましい実施形態において、重合性液晶媒体の層を備える基板の方向および直線偏光子の方向を固定しながら同時に、光マスク（３）および直線偏光子（２）の両者を、それらの主面に対して垂直な軸の周りに水平に段階的または連続的に回転する。その結果として、重合性液晶媒体の層のそれらの部分のみが直線偏光で照射され、硬化工程を完了する間、直線偏光の電界ベクトルの方向は変化する。
【０１６１】
スリットマスクに対してワイヤーグリッド偏光子の向きを調整（図２および図４参照）することで、本発明による上記方法より、半径方向に配向したポリマーフィルム（図３）または同心的に配向したポリマーフィルム（図５）のいずれかが得られる。
【０１６２】
他の例を使用して、本発明の方法の原理を図解できる。また同時に、この特定の例に本発明の範囲を限定することなく、本発明による方法の第２の好ましい実施形態も例は示す。
【０１６３】
本発明による製造方法のための他の典型的な配置を図６に図示し、
・基板主面に対して傾斜角（０°より大きく９０°未満）で配置される光源（７）、
・任意に、光ビームを視準合わせする手段（８）、
・同じ傾斜角（０°より大きく９０°未満）で光源の前方に配置される直線偏光子（９）および光マスク（１０）
・重合性液晶媒体の層を備える基板（１１）、および
・回転可能なステージ（１３）上に設けられ、基板に隣接する熱源（１２）
を含む。
【０１６４】
・ある好ましい実施形態において、直線偏光子および光源の両者を、それらの方向に固定しながら同時に、重合性液晶媒体の層を備える基板（１１）および基板に隣接する熱源（１２）を、主面に対して垂直な軸の周りに水平に連続的に回転する。
【０１６５】
・他の好ましい実施形態において、直線偏光子および光源の両者を、重合性液晶媒体の層を備える基板（１１）の上で円形経路に回転する。
【０１６６】
上記手法の１つに従うことで、液晶材料が全体的に基板主面に対してチルトした半径方向（０°より大きく９０°未満）に配向したポリマーフィルム（図７）の製造が可能である。
【０１６７】
好ましくは、照射角度は０°より大きく９０°未満の間、より好ましくは１０°より大きく８０°未満の間、より更に好ましくは２０°より大きく７０°未満の間、特に３０°より大きく６０°未満の間、特には約４５°である。
【０１６８】
また、本発明は、上および下に記載する方法で得ることができるか得られるポリマーフィルムに関する。
【０１６９】
しかしながら同様に、本発明の配向したポリマーフィルムを、例えばＬＣＤにおいて大きな視野角でのコントラストおよび明るさを改善し、色度を低減するために、リターデーションまたはコンペンセーションフィルムとして使用することが好ましい。それらはＬＣＤ内のスイッチ性液晶セルの外側で、または、スイッチ性液晶セルを形成し、スイッチ性液晶媒体を含む基板、通常ガラス基板の間（セル内用途）で使用できる。
【０１７０】
種々のタイプの光学的リターダーが既知である。例えば、「Ａフィルム」（またはＡプレート）は、その異常軸が層面に平行に配向した一軸性複屈折材料の層を利用する光学的リターダーである。これに関連して、「Ｃフィルム」（またはＣプレート）は、その異常軸が層面に垂直に配向した一軸性複屈折材料の層を利用する光学的リターダーである。しかしながら、上記リターダーのパターン化されたかチルトした改変体も本発明によるものである。
【０１７１】
上記の照射角度に依存して、本発明による方法で得ることができるか得られるポリマーフィルムを、硬化工程における放射線源が基板主面に垂直な角度で位置する場合は、Ａプレート（ポリマーフィルムの液晶分子のダイレクターの少なくとも２つの異なる平面配向）として、または、放射線源が基板主面に対して傾斜角（０°より大きく９０°未満）で位置する場合は、Ｏプレート（ポリマーフィルム中の液晶分子のダイレクターの少なくとも２つの異なるチルト配向）のいずれかとして使用できる。
【０１７２】
また、他の好ましい実施形態において、本発明による方法で得ることができるか得られるポリマーフィルムを、凹および凸型の両者のダイレクター配向示す平面表面レンズまたは勾配屈折率レンズ（ＧＲＩＮ）としても使用でき、これらはいずれもオートステレオスコピックディスプレイ装置用に使用できる。
【０１７３】
入射ビームの波長（λ）の関数として、ポリマーフィルムの光学的リターデーション（δ（λ））は、以下の式（６）で与えられる：
δ（λ）＝（２πΔｎ・ｄ）／λ            （６）
式中、（Δｎ）はフィルムの複屈折であり、（ｄ）はフィルムの厚さであり、λは入射ビームの波長である。
【０１７４】
スネルの法則によれば、入射ビームの方向の関数としての複屈折は、
Δｎ＝ｓｉｎθ／ｓｉｎΨ            （７）
として定義され、
式中、ｓｉｎθは入射角またはフィルム中の光軸のチルト角であり、ｓｉｎΨは対応する反射角である。
【０１７５】
これらの法則に基づき、複屈折および、よって光学的リターデーションは、フィルムの厚さおよびフィルム中の光軸のチルト角に依存する（ベレック補償板を参照）。従って、当業の専門家は、ポリマーフィルム中の液晶分子の配向を調整することで、種々の光学的リターデーションまたは種々の複屈折を誘発できることを認識している。
【０１７６】
本発明によるポリマーフィルムの複屈折（Δｎ）は、好ましくは０．０１〜０．３０の範囲内、より好ましくは０．０１〜０．２５の範囲内、より更に好ましくは０．０１〜０．１６の範囲内である。
【０１７７】
本発明による方法で得られるポリマーフィルムの厚さは、好ましくは３〜３０μｍの範囲内、より好ましくは３〜２０μｍの範囲内、より更に好ましくは３〜１０μｍの範囲内である。
【０１７８】
好ましい実施形態において、ポリマーフィルムの厚さは、π／２の位相変化が導入され、よって得られる出射光が円偏光となるものである。π／２は波長の１／４と等価であるので、このリターダーは１／４波長板と呼ばれる。先に説明した通り、１／４波長板は直線偏光を円偏光に変化させ、円偏光を直線偏光に変化させる。
【０１７９】
同様に好ましい実施形態において、ポリマーフィルムの厚さはπの位相変化が導入されるもので、これは半波長板に対応する。半波長板は直線偏光を直線に保つが、直線偏光は２θの角度で回転される（ただし、θは入射偏光方向と材料の速軸との間の角度である）。
【０１８０】
他の好ましい実施形態において、ポリマーフィルムの厚さは、一波長（２π）のリターダンス変化がリターダンスおよび入射光に変化がないことに相当するものである。
【０１８１】
また、本発明のポリマーフィルムは、例えば国際特許出願公開第２００６／０３９９８０号公報に記載される他の液晶またはＲＭ材料のための配向フィルムとしても使用できる。例えば、本発明のポリマーフィルムは、スイッチ性液晶媒体の配向を誘発または改良するために、またはそれらの上に引き続きコートされた重合性液晶材料の層を配向するためにＬＣＤ中で使用できる。このようにして、重合液晶フィルムの積層体を調整できる。
【０１８２】
本発明のポリマーフィルムを、様々なタイプの液晶ディスプレイ、例えば、ＤＡＰ（ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｐｈａｓｅ：整列相の変形）、ＥＣＢ（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ：電気制御複屈折）、ＣＳＨ（ｃｏｌｏｕｒ  ｓｕｐｅｒ  ｈｏｍｅｏｔｒｏｐｉｃ：カラー超ホメオトロピック）、ＶＡ（ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ：垂直整列）、ＶＡＮまたはＶＡＣ（ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃまたはｃｈｏｌｅｓｔｅｒｉｃ：垂直整列ネマチックまたはコレステリック）、ＭＶＡ（ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍａｉｎ  ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ：マルチドメイン垂直整列）またはＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ：パターン化垂直整列）などの垂直配向を有するディスプレイ；ＯＣＢ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｅｎｄ  ｃｅｌｌ：光学的補償ベンドセルまたはｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ：光学的補償複屈折）、Ｒ−ＯＣＢ（ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ  ＯＣＢ：反射型ＯＣＢ）、ＨＡＮ（ｈｙｂｒｉｄ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：ハイブリッド整列ネマチック）またはパイ−セル（π−ｃｅｌｌ）モードなどのベンドまたはハイブリッド配向を有するディスプレイ；ＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック）、ＨＴＮ（ｈｉｇｈｌｙ  ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：高ツイストネマチック）、ＳＴＮ（ｓｕｐｅｒ  ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：超ツイストネマチック）、ＡＭＤ−ＴＮ（ａｃｔｉｖｅ  ｍａｔｒｉｘ  ｄｒｉｖｅｎ  ＴＮ：アクティブマトリクス駆動ＴＮ）モードなどのツイスト配向を有するディスプレイ；ＩＰＳ（ｉｎ  ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチ）モードのディスプレイ、または光学的等方相においてスイッチするディスプレイ中で使用できる。
【０１８３】
上および下では、好ましい実施形態に特に参照して本発明を記載する。本発明の主旨および範囲から逸脱することなく、本発明の様々な変更および修正が行われ得ると理解される。
【０１８４】
上および下で述べる化合物またはそれらの混合物の多くは、商業的に入手できる。これらの化合物は全て既知であるか、それ自身は既知で文献（例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔなどの標準的な著作）に記載される方法を前記反応に対して既知で適切な正確な反応条件下として調製できるかのいずれかである。また、それ自身は既知であるが本明細書では述べていない変法も、本明細書で使用できる。文脈が他に明らかに示さない限り、本明細書で使用する用語の複数形は本明細書で単数形を含み、逆もまた同様である。
【０１８５】
本出願の全体に渡って他に明確に述べない限り、全ての濃度は重量パーセントで与えられ、個々の完全な混合物に関し、全ての温度は摂氏度（摂氏）で与えられ、全ての温度差は摂氏度で与えられる。全ての物理的特性は、「Ｍｅｒｃｋ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ、Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ」、１９９７年１１月刊、メルク社、ドイツ国に従って決定されたか決定し、他に明確に言明しない限り２０℃の温度で与えられる。光学異方性（Δｎ）は、５８９．３ｎｍの波長で決定する。
【０１８６】
この明細書の記載および特許請求の範囲の全体に渡って、語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」および「含有する（ｃｏｎｔａｉｎ）」ならびに当該語の変化形、例えば「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」および「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」は、「含むがこれらに限定されない」ことを意味し、他の構成成分を除外することを意図しない（および除外しない）。他方、語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」はまた、語「から成る（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」を包含するが、それには限定されない。
【０１８７】
この明細書の記載および特許請求の範囲の全体に渡って、語「入手できる（ｏｂｔａｉｎａｂｌｅ）」および「得られる（ｏｂｔａｉｎｅｄ）」ならびに当該語の変化形は、「含むがこれらに限定されない」ことを意味し、他の構成成分を除外することを意図しない（および除外しない）。他方、語「入手できる（ｏｂｔａｉｎａｂｌｅ）」はまた、語「得られる（ｏｂｔａｉｎｅｄ）」を包含するが、それには限定されない。
【０１８８】
本発明の範囲内にありながら、本発明の前記実施形態を改変できると認められる。他に明言しない限り、この明細書で開示する各特徴を、同一、等価または同様の目的を果たす代替の特徴で置き換えてよい。よって他に明言しない限り、開示する各特徴は、総括的な一連の等価および同様の特徴の一例に過ぎない。
【０１８９】
この明細書で開示する全ての特徴を、そのような特徴および／または工程の少なくとも幾つかが相互に排他的である組み合わせを除いて、任意の組み合わせで組み合わせてよい。特に、本発明の好ましい特徴は、本発明の全ての観点に適用可能であり、任意の組み合わせで使用してよい。同様に、必須でない組み合わせで記載する特徴を、別個に（組み合わせずに）使用してよい。
【０１９０】
上記の特徴の多く、特に好ましい実施形態の多くは、それら自身で発明として権利主張されるもので、ただ単に本発明の実施形態の一部と言う訳ではないと認められる。これらの特徴については、特許請求される任意の本発明に加えるか代えて、独立した保護を求めてよい。
【０１９１】
ここで、以下の実施例を参照して本発明を更に詳細に記載するが、実施例は例示に過ぎず、本発明の範囲を限定しない。
【実施例】
【０１９２】
＜１．混合物例＞
＜１．１．混合物Ｍ１＞
以下の重合性液晶材料を調製する。
【０１９３】
【表１】
2019117379.tif 000024
＜１．２．混合物Ｍ２＞
以下の重合性液晶材料を調製する。
【０１９４】
【表２】
2019117379.tif 000025
＜１．３．混合物Ｍ３＞
以下の重合性液晶材料を調製する。
【０１９５】
【表３】
2019117379.tif 000026
【０１９６】
【表４】
2019117379.tif 000027
＜２．セルの製造＞
５μｍのスペーサビーズを、Ｎｏｒｌａｎｄ８１  ＵＶ接着剤と混合する。未処理のスライドガラスの隅に接着剤／ビーズの混合物の液滴を配置し、その上に第２の未処理スライドガラスを提供し、次いでＵＶ光（２５ｍＷ）で６０秒硬化して、セルを作製する。
【０１９７】
＜３．半径方向配向＞
８０℃のホットプレート上のセルに、混合物Ｍ３を流し込んで充填する。次いで、温度を６０秒間６０℃に調整する。セルを電動式回転ステージ上に配置し、回転速度を毎秒３°に設定する。半径方向配向のために、スリットマスクのスリットに対して平行になるようにＷＧＰを設定する（図２）。次いで、６０℃で空気下６０秒間２５ｍＷの偏光ＵＶ光（３６５ｎｍのバンドパスフィルター）にセルを曝露する。混合物Ｍ３は、良好な半径方向配向の澄んだ透明ポリマーフィルムを与える（図３参照）。
【０１９８】
同様にして、混合物Ｍ１およびＭ２から、良好な半径方向配向の澄んだ透明ポリマーフィルムを調製できる。
【０１９９】
＜３．１．半径方向配向＞
混合物Ｍ３を、３０秒間１０００ｒｐｍで未処理スライドガラス上にスピンコートする。フィルムを、６０秒間５６℃のホットプレート上に配置する。次いで、チャンバーを窒素でパージしながら、フィルムを６０秒間３４℃で窒素チャンバー内に配置する。チャンバーを電動式回転ステージ上に配置し、回転速度を毎秒３°に設定する。半径方向配向のために、スリットマスクのスリットに対して平行になるようにＷＧＰを設定する（図２）。次いで、３４℃で窒素下４０秒間１２０ｍＷの偏光ＵＶ光（３６５ｎｍのバンドパスフィルター）にセルを曝露する。混合物Ｍ３は、良好な半径方向配向の澄んだ透明ポリマーフィルムを与える（図３参照）。
【０２００】
＜４．同心的配向＞
８０℃のホットプレート上のセルに、混合物Ｍ３を流し込んで充填する。次いで、温度を６０秒間６０℃に調整する。セルを電動式回転ステージ上に配置し、回転速度を毎秒３°に設定する。半径方向配向のために、スリットマスクのスリットに対して垂直になるようにＷＧＰを設定する（図４）。次いで、６０℃で空気下６０秒間２５ｍＷの偏光ＵＶ光（３６５ｎｍのバンドパスフィルター）にセルを曝露する。混合物Ｍ３は、良好な同心的配向の澄んだ透明ポリマーフィルムを与える（図５参照）。
【０２０１】
同様にして、混合物Ｍ１およびＭ２から、良好な同心的配向の澄んだ透明ポリマーフィルムを調製できる。
【０２０２】
＜５．チルト半径方向配向＞
８０℃のホットプレート上のセルに、混合物Ｍ３を流し込んで充填する。次いで、温度を６０秒間６０℃に調整する。セルを電動式回転ステージ上に配置し、回転速度を毎秒３°に設定する。セルの主面に対して４５°の傾斜角で、ＵＶランプを設定する。スリットマスクのスリットに対して平行に、ＷＧＰを設定する（図２）。次いで、６０℃で空気下６０秒間２５ｍＷの偏光ＵＶ光（３６５ｎｍのバンドパスフィルター）にセルを曝露する。混合物Ｍ３は、凸向き形の良好な配向の澄んだ透明ポリマーフィルムを与える（図７参照）。
【０２０３】
同様にして、混合物Ｍ１およびＭ２から、凸向き形の良好な配向の澄んだ透明な平面型レンズを調製できる。
【図１】
2019117379.tif 000030
【図２】
2019117379.tif 000031
【図３】
2019117379.tif 000032
【図４】
2019117379.tif 000033
【図５】
2019117379.tif 000034
【図６】
2019117379.tif 000035
【図７】
2019117379.tif 000036
【図８】
2019117379.tif 000037
【手続補正書】
【提出日】平成31年3月1日(2019.3.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
パターン化ポリマーフィルムを調製する方法であって、
ａ）少なくとも１種類の二色性光開始剤および少なくとも１種類のキラル化合物を含む重合性液晶材料の層を基板上に提供する工程と、
ｂ）重合性液晶材料がそのネマチックまたは等方相にある温度に重合性液晶材料の温度を調整する工程と、
ｃ）直線偏光化学線で重合性液晶材料を照射して重合および配向し、それにより重合性液晶材料の層と直線偏光化学線の電界ベクトルの方向との間の角度を変化させ、重合性液晶材料にポリマーフィルムの形成を引き起こす工程と、および
ｄ）任意に、ポリマーフィルムを基板から取り外す工程と
を含み、ただし、
光源、直線偏光子、光マスクおよび該基板を含む配置において、重合性液晶材料の層を備える該基板を連続的または段階的に回転しながら、一段階で工程ｃ）を行う方法。
【請求項２】
パターン化ポリマーフィルムを調製する方法であって、
ａ）少なくとも１種類の二色性光開始剤および少なくとも１種類のキラル化合物を含む重合性液晶材料の層を基板上に提供する工程と、
ｂ）重合性液晶材料がそのネマチックまたは等方相にある温度に重合性液晶材料の温度を調整する工程と、
ｃ）直線偏光化学線で重合性液晶材料を照射して重合および配向し、それにより重合性液晶材料の層と直線偏光化学線の電界ベクトルの方向との間の角度を変化させ、重合性液晶材料にポリマーフィルムの形成を引き起こす工程と、および
ｄ）任意に、ポリマーフィルムを基板から取り外す工程と
を含み、ただし、
光源、直線偏光子、光マスクおよび該基板を含む配置において、それぞれが該基板および該光源の間に配置される該光マスクもしくは該直線偏光子または両者を連続的または段階的に回転しながら、一段階で工程ｃ）を行う方法。
【請求項３】
パターン化ポリマーフィルムを調製する方法であって、
ａ）少なくとも１種類の二色性光開始剤および少なくとも１種類のキラル化合物を含む重合性液晶材料の層を基板上に提供する工程と、
ｂ）重合性液晶材料がそのネマチックまたは等方相にある温度に重合性液晶材料の温度を調整する工程と、
ｃ）直線偏光化学線で重合性液晶材料を照射して重合および配向し、それにより重合性液晶材料の層と直線偏光化学線の電界ベクトルの方向との間の角度を変化させ、重合性液晶材料にポリマーフィルムの形成を引き起こす工程と、および
ｄ）任意に、ポリマーフィルムを基板から取り外す工程と
を含み、ただし、
該基板主面に対して傾斜角（０°より大きく９０°未満）で配置される光源、同じ傾斜角（０°より大きく９０°未満）で光源の前方に配置される直線偏光子および光マスクならびに該重合性液晶媒体の層を備える該基板を含む配置において、該直線偏光子および光源の両者を、それらの方向に固定しながら同時に、該重合性液晶媒体の層を備える該基板を、該主面に対して垂直な軸の周りに水平に連続的に回転しながら、一段階で工程ｃ）を行う方法。
【請求項４】
パターン化ポリマーフィルムを調製する方法であって、
ａ）少なくとも１種類の二色性光開始剤および少なくとも１種類のキラル化合物を含む重合性液晶材料の層を基板上に提供する工程と、
ｂ）重合性液晶材料がそのネマチックまたは等方相にある温度に重合性液晶材料の温度を調整する工程と、
ｃ）直線偏光化学線で重合性液晶材料を照射して重合および配向し、それにより重合性液晶材料の層と直線偏光化学線の電界ベクトルの方向との間の角度を変化させ、重合性液晶材料にポリマーフィルムの形成を引き起こす工程と、および
ｄ）任意に、ポリマーフィルムを基板から取り外す工程と
を含み、ただし、
該基板主面に対して傾斜角（０°より大きく９０°未満）で配置される光源、同じ傾斜角（０°より大きく９０°未満）で光源の前方に配置される直線偏光子および光マスクならびに該重合性液晶媒体の層を備える該基板を含む配置において、該直線偏光子および光源の両者を、該重合性液晶媒体の層を備える該基板の上で円形経路に回転しながら、一段階で工程ｃ）を行う方法。
【請求項５】
直線偏光子としてワイヤーグリッド偏光子を採用し、光マスクとしてスリットマスクを採用し、これらの向きを調整することで半径方向に配向したポリマーフィルムを得ることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
スリットマスクのスリットに対して平行になるようにワイヤーグリッド偏光子を設定することを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項７】
直線偏光子としてワイヤーグリッド偏光子を採用し、光マスクとしてスリットマスクを採用し、これらの向きを調整することで同心的に配向したポリマーフィルムを得ることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
スリットマスクのスリットに対して垂直になるようにワイヤーグリッド偏光子を設定することを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項９】
工程ｃ）において、ネマチック相にある状態で液晶材料を照射することを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
重合性液晶材料は、少なくとも１種類の一反応性、二反応性または多反応性重合性メソゲン化合物、少なくとも１種類のキラル化合物および少なくとも１種類の二色性光開始剤を含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
重合性液晶材料は、少なくとも１種類の一反応性重合性メソゲン化合物、少なくとも１種類の二反応性または多反応性重合性メソゲン化合物、少なくとも１種類のキラル化合物および少なくとも１種類の二色性光開始剤を含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
重合性液晶材料は、少なくとも１種類の一反応性キラル重合性メソゲン化合物、少なくとも１種類の一反応性、二反応性または多反応性アキラル重合性メソゲン化合物および少なくとも１種類の二色性光開始剤を含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
重合性液晶材料は、少なくとも１種類の二反応性または多反応性キラル重合性メソゲン化合物、少なくとも１種類の一反応性、二反応性または多反応性アキラル重合性メソゲン化合物および少なくとも１種類の二色性光開始剤を含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
重合性液晶材料は、少なくとも１種類の非重合性キラル化合物、少なくとも１種類の一反応性、二反応性または多反応性アキラル重合性メソゲン化合物および少なくとも１種類の二色性光開始剤を含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
二色性光開始剤は、式Ｉの化合物から選択されることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【化１】
2019117379.tif 000038
（式中、
Ｐは、重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
Ａ１１は、複数出現する場合は互いに独立に、１個以上の同一または異なる基Ｌで置換されていてもよいアリール、ヘテロアリール、脂肪族またはヘテロ環式基であり、
Ｚ１１は、それぞれの出現においてそれぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＮＲ０１−ＣＯ−、−ＮＲ０１−ＣＯ−ＮＲ０２、−ＮＲ０１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０１−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
ｍは、０、１、２または３であり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
Ｌは、複数出現する場合は互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または１〜５個のＣ原子のハロゲン化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、
Ｒ１１は、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、ＮＣＳ、ＳＦ５、Ｐ−Ｓｐ−または１〜２０個のＣ原子の直鎖状もしくは分岐状のアルキルであり、該アルキルは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ０１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＮＲ０１−ＣＯ−ＮＲ０２−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく；または、Ｒ１４であり、
Ｒ１２〜１３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子の直鎖状もしくは分岐状のアルキルであり、該アルキルは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ０１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＮＲ０１−ＣＯ−ＮＲ０２−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく
Ｒ１４は、−ＯＨ、−ＮＲ０１Ｒ０２または
【化２】
2019117379.tif 000039
を表し、
Ｙ０１およびＹ０２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ハロゲンまたはＣＮを表し、および
Ｒ０１およびＲ０２は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子の直鎖状もしくは分岐状のアルキルである。）
【請求項１６】
液晶材料全体における二色性光開始剤の割合は、１〜２５重量％の範囲内であることを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
キラル化合物は、２５μｍ−１以上のらせんねじれ力（ＨＴＰ）を有することを特徴とする請求項１〜１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
液晶材料全体におけるキラル化合物の割合は、２〜２０重量％の範囲内であることを特徴とする請求項１〜１７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
工程ｃ）は、重合性液晶材料を直線偏光ＵＶ放射線に曝露して行うことを特徴とする請求項１〜１８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
照射工程ｃ）後、重合性液晶材料は基板主面に対して平面配向を有することを特徴とする請求項１、２または５〜１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
照射工程ｃ）後、重合性液晶材料は基板主面に対してチルト配向（０°より大きく９０°未満）を有することを特徴とする請求項３〜２０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２２】
工程ｃ）における照射は、基板主面に対して傾斜角（０°より大きく９０°未満）で行われることを特徴とする請求項３〜２１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２３】
液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）または他の光学的もしくは電気光学的装置において、装飾的またはセキュリティ用途のため、窓用途のための、配向層または光学的リターデーションフィルムとしての請求項１〜２２のいずれか１項に記載の方法で得られるポリマーフィルムの使用。
【請求項２４】
半径方向に配向したポリマーフィルム。
【請求項２５】
チルト半径方向に配向したポリマーフィルム。
【請求項２６】
同心的に配向したポリマーフィルム。
【請求項２７】
チルト同心的に配向したポリマーフィルム。