(57)【要約】【課題】  ペースト加工用塩化ビニル系樹脂を可塑剤に分散させて調製したペースト加工用塩化ビニル系樹脂用ゾルの粘度経時変化が少なく、低温加工した際の機械的強度に優れ、熱安定性も良好で、コート剤、特に自動車アンダーボディコート用、自動車シーラント用として優れた特性を有するペースト加工用塩化ビニル系樹脂及びそれを用いたペースト加工用塩化ビニル系樹脂組成物を提供する。【解決手段】  リン酸塩を１００〜２０００ｐｐｍ含有することを特徴とするペースト加工用塩化ビニル樹脂及び該ペースト加工用塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、可塑剤２０〜３００重量部、充填剤４００重量部以下を含むことを特徴とするペースト加工用塩化ビニル系樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
リン酸塩を１００〜２０００ｐｐｍ含有することを特徴とするペースト加工用塩化ビニル樹脂。
【請求項２】
第一リン酸アルカリ金属塩を５００〜１０００ｐｐｍ含有することを特徴とするペースト加工用塩化ビニル樹脂。
【請求項３】
平均重合度が１３００〜２５００、酢酸ビニル残基含量が６〜１０重量％の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体であることを特徴とする請求項１又は２に記載のペースト加工用塩化ビニル樹脂。
【請求項４】
さらに、ポリビニルアルコールを１０００〜１００００ｐｐｍ含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のペースト加工用塩化ビニル樹脂。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のペースト加工用塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、可塑剤２０〜３００重量部、充填剤４００重量部以下を含むことを特徴とするペースト加工用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載のペースト加工用塩化ビニル系樹脂を含んでなることを特徴とする自動車アンダーボディコート剤。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれかに記載のペースト加工用塩化ビニル系樹脂を含んでなることを特徴とする自動車シーラント剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はペースト加工用塩化ビニル系樹脂及びその用途に関するものであり、さらに詳細には、コート剤、特に自動車アンダーボディコート用、自動車シーラント用として有用なペースト加工用塩化ビニル系樹脂及びその用途に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ペースト加工用塩化ビニル系樹脂（以下、ペースト塩ビと略記する場合もある。）は、一般に可塑剤、充填剤、安定剤又はその他の配合剤などと共に混練することにより、ペースト塩ビゾルを調製し、該ペースト塩ビゾルを使用し種々の成形加工法により壁紙、タイルカーペット、手袋などの様々な成形加工品に用いられている。また、加工温度の低い用途用として、比較的低温でも機械的強度が得られるゲル化溶融性に優れた特性を持つペースト塩ビとして、塩化ビニルに酢酸ビニルを共重合させた塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂が知られており、さらに、ペースト塩ビゾル調製後から加工までの長期の保存安定性に対する対策として、ゾル粘度の経時変化が少ないペースト塩ビが求められている。特に自動車シーラント剤において、加熱時に塩ビの熱分解が進行し着色すると製品外観が悪化するため、熱による着色が少ない熱安定の優れたペースト塩ビが求められている。
【０００３】
ゾル粘度の経時変化の少ないペースト塩ビを製造する方法として、微小粒子含有量が少ないペースト塩化ビの製造方法が提案されている（例えば特許文献１参照。）。
【０００４】
また熱安定性に優れたペースト塩ビを製造する方法として、ｐＨを調整したペースト塩ビが提案されている（例えば特許文献２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１７−１４５３３２号公報
【特許文献２】特開２０１７−１４５４０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１に提案の方法によって得られるペースト塩ビは、ゾル粘度の経時変化は良好だが、熱安定性は不十分で、製品の着色に対して厳しい熱安定性を要求される用途、特に自動車用シーラント剤の用途に用いる場合には、市場要求を満足できるものではなかった。また、特許文献２に提案の方法によって得られるペースト塩ビは、ゾル粘度の経時変化が劣り、コート剤、特に自動車アンダーボディコート用、自動車用シーラント用としては、十分な熱安定性が得られるものではなかった。
【０００７】
そこで、本発明は、ゾル粘度の経時変化が極めて少なく、低温加工時の機械的強度にも優れ、熱安定性も良好で、コート剤、特に自動車アンダーボディコート用、自動車用シーラント用として優れた特性を有するペースト塩ビ及びそれを用いた組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の課題について鋭意検討を重ねた結果、特定のリン酸塩の含むペースト塩ビが熱安定性に優れるものとなることを見出し、発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、リン酸塩を１００〜２０００ｐｐｍ含有することを特徴とするペースト塩ビ及びそれを用いた組成物に関するものである。
【００１０】
以下、本発明に関し詳細に説明する。
【００１１】
本発明のペースト塩ビは、リン酸塩を１００〜２０００ｐｐｍ含有したものである。そして、リン酸塩としては、例えば第一リン酸リチウム，第一リン酸カリウム，第一リン酸ナトリウム等の第一リン酸アルカリ金属塩、第一リン酸マグネシウム，第一リン酸カルシウム等の第一リン酸アルカリ土類金属塩、等の第一リン酸金属塩；第二リン酸リチウム，第二リン酸カリウム，第二リン酸ナトリウム等の第二リン酸アルカリ金属塩、第二リン酸マグネシウム，第二リン酸カルシウム等の第二リン酸アルカリ土類金属塩、等の第二リン酸金属塩；第三リン酸リチウム，第三リン酸カリウム，第三リン酸ナトリウム等の第三リン酸アルカリ金属塩、第三リン酸マグネシウム，第三リン酸カルシウム等の第三リン酸アルカリ土類金属塩、等の第三リン酸金属塩が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。そして、アルカリ金属塩であることが好ましく、中でも第一リン酸アルカリ金属塩、特に第一リン酸ナトリウムが好ましい。また、特に熱安定性とゾルとした際のゾル粘度の経時変化抑制に優れるものとなることから、第一リン酸アルカリ金属塩を５００〜１０００ｐｐｍを含有するものであることが好ましい。ここで、リン酸塩が１００ｐｐｍ未満である場合、熱安定性が不十分となり、２０００ｐｐｍを超える場合、ゾルとした際のゾル粘度の経時変化が大きなペースト塩ビとなる。
【００１２】
本発明のペースト塩ビは、リン酸塩との相乗効果により熱安定性がさらに良好となることから、ポリビニルアルコール、ホスファイト、ポリオールオキシカルボン酸、アミノ酸、その他窒素化合物、含硫黄化合物、キレート化剤を含有しても良い。
【００１３】
そして、特に高温における熱安定性が良好となり、ゾル粘度の経時変化にも優れるものとなることから、ポリビニルアルコールを１０００〜１００００ｐｐｍ含有するものであることが好ましい。
【００１４】
本発明のペースト塩ビは、塩化ビニル樹脂と称される範疇のものであり、例えば塩化ビニル単独重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体等を挙げることができ、特に低温加工時の機械的物性に優れることから、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体であることが好ましい。そして、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体である場合、低温加工時の機械的物性とゾル粘度の経時変化が特に優れるものとなることから、平均重合度が１３００〜２５００、酢酸ビニル残基含量が６〜１０重量％の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体であることが好ましい。なお、本発明における平均重合度は、例えばＪＩＳ−Ｋ６７２１に準拠した方法により求めることができる。
【００１５】
本発明のペースト塩ビは、粒状物である場合の平均粒子径に特に制限はなく、中でも特に低温加工での機械的強度、ペースト塩ビゾルとした際の粘度の経時変化が共に極めて優れたものとなり、コート剤、特に自動車アンダーボディコート用、自動車用シーラント用として優れたものとなることから、平均粒子径０．８〜２μｍであることが好ましく、特に１．０〜１．５μｍであることがさらに好ましい。
【００１６】
本発明のペースト塩ビは、特にペースト塩ビゾルとした際の粘度経時変化が小さく、極めて優れたものとなり、コート剤、特に自動車アンダーボディコート用、自動車用シーラント用として優れたものとなることから、増粘率が５０％未満となるペースト塩ビであることが好ましい。その際の増粘率の測定法としては、例えば、ペースト塩ビ１００重量部、フタル酸ジイソノニル１００重量部、脂肪酸塩表面処理炭酸カルシウム７０重量部、炭酸カルシウム７０重量部、希釈剤１５重量部を配合し、ペースト塩ビゾルを調製し、２３℃、２時間保管後の粘度（Ａ）とその後、４０℃、７日間保管後の４０℃下での粘度（Ｂ）をＢ８Ｈ型回転粘度計を用い回転数２０ｒｐｍの条件にて測定し、下記式により増粘率を求めることができる。
増粘率（％）＝１００×（粘度（Ｂ）−粘度（Ａ））／粘度（Ａ）
なお、表面処理炭酸カルシウムとしては、例えば脂肪酸ナトリウム塩又は脂肪酸カリウム塩を含む表面処理剤等で表面処理した炭酸カルシウムを挙げることができ、市販品としては、例えば（商品名）ＮＥＯＬＩＧＨＴ−ＳＰ６０  竹原化学工業株式会社製）を挙げることができる。また、希釈剤としては、例えばノルマルパラフィン系炭化水素系溶剤、イソパラフィン系炭化水素溶剤、ナフテン系炭化水素溶剤、芳香族系炭化水素溶剤等を挙げることができ、市販品としては、例えば（商品名）Ｅｘｘｓｏｌ  Ｄ４０(東燃ゼネラル石油株式会社製）を挙げることができる。
【００１７】
また、本発明のペースト塩ビは、特に低温加工での機械的強度に優れるものとなり、特に自動車アンダーボディコート剤、自動車用シーラント剤として優れたものとなることから、引張強度が２．０ＭＰａ以上となるペースト塩ビであることが好ましい。その際の引張強度の測定方法としては、例えば、ペースト塩ビ１００重量部、フタル酸ジイソノニル１００重量部、脂肪酸塩表面処理炭酸カルシウム７０重量部、炭酸カルシウム７０重量部、希釈剤１５重量部を配合し、ペースト塩ビゾルを調製し、２ｍｍ厚に塗布したシートから、ＪＩＳ３号ダンベル試験片を用い、２３℃、５０ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定し、引張強度を求めることができる。
【００１８】
本発明のペースト塩ビは、本発明の目的を奏する限りペースト塩ビを製造する際に用いられる連鎖移動剤、架橋剤、脂肪族高級アルコール、重合開始剤、還元剤等を含有してもよい。また、リン酸塩の添加は重合開始前以外に、重合中や重合終了後に添加しても良い。
【００１９】
本発明のペースト塩ビの製造方法としては、ペースト塩ビの製造方法として知られている如何なる方法を用いてもよく、例えば、乳化重合法、微細懸濁重合法、シード乳化重合法、シード微細懸濁重合法等を挙げることができ、塩化ビニル単量体又は共重合可能な単量体の混合物をこれら重合法により重合することにより製造することができる。
【００２０】
そして、ペースト塩ビが塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体である場合の酢酸ビニル単量体と塩化ビニル単量体の混合割合は任意であり、中でも低温加工性に優れる酢酸ビニル残基単位含量６〜１０重量％のペースト塩ビを効率的に製造することが可能となることから、塩化ビニル単量体／酢酸ビニル単量体＝９４／６〜８５／１５（重量／重量）よりなる混合単量体を用いてなることが好ましく、特に低温加工での機械的強度、ペースト塩ビゾルとした際の粘度の経時変化が共に極めて優れたものとなり、特に自動車アンダーボディコート用、自動車用シーラント用として優れるペースト塩ビを効率的に製造することが可能となることから、塩化ビニル単量体／酢酸ビニル単量体＝９２／８〜８５／１５（重量／重量）よりなることが好ましい。
【００２１】
また、乳化剤としては、一般的なアニオン性乳化剤又はノニオン性乳化剤があげられ、アニオン性乳化剤としては、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸エステル塩；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジへキシルスルホコハク酸ナトリウムなどのスルホコハク酸塩；ラウリン酸ナトリウム、半硬化牛脂脂肪酸カリウムなどの脂肪酸塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフェートナトリウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルサルフェートナトリウム塩などのエトキシサルフェート塩；アルカンスルホン酸塩；アルキルエーテル燐酸エステルナトリウム塩などを挙げることができる。また、ノニオン性乳化剤としては、例えばポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンラウリルエステルなどを挙げることができる。そして、その中でも、より安定にペースト塩ビの製造が可能となることから、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩又はアルキルベンゼンスルホン酸塩とアルキル硫酸エステル塩との混合物を使用することが好ましい。
【００２２】
また、重合方法がシード微細懸濁重合法である場合の油溶性重合開始剤を含んだシードとは、一般的なミクロ懸濁重合法により調製されたシードを用いることができ、その方法としては、例えば、まず、塩化ビニル単量体単独又は塩化ビニル単量体を主体とする混合物である塩化ビニル系単量体、塩化ビニル系単量体に可溶な油溶性重合開始剤、界面活性剤、緩衝剤、高級アルコール，高級脂肪酸，高級脂肪酸エステル，塩素化パラフィンなどの分散助剤、必要に応じて重合度調整剤を加えてプレミックスし、ホモジナイザー等により均質化処理を行い塩化ビニル系単量体油滴の調製を行う。その際のホモジナイザーとしては、例えばコロイドミル、振動攪拌機、二段式高圧ポンプなどを用いることができる。均質化処理を行った後の液を重合器に送り、緩やかに攪拌しながら重合器内の温度を上げて重合反応を開始し、以後所定の転化率に達するまで重合を行うことにより油溶性重合開始剤を含んだシードの調製を行うことができる。その際の重合温度としては、３０〜５５℃であることが好ましい。
【００２３】
その際の油溶性重合開始剤としては、油溶性重合開始剤の範疇に属するものであればいかなるものでもよく、その中でも１０時間半減期温度が３０〜７０℃の範囲であるジアシルパーオキサイドが好ましく、そのような油溶性重合開始剤としては、例えばイソブチリルパーオキサイド、３，３，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、カプロイルパーオキサイドなどがあげられる。そして、該シードには、油溶性重合開始剤をシード中に含有していることが必要であり、その際シード調製時の油溶性重合開始剤の分解量は、全油溶性重合開始剤の５〜５０重量％とする事が好ましい。該油溶性重合開始剤の分解速度は反応温度に依存おり、比較的容易に該分解量の調整を行うことが可能となる半減期を有する油溶性重合開始剤を用いることが好ましく、そのような油溶性重合開始剤としては、例えば３，３，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドを挙げることができる。
【００２４】
そして、重合の進行により、重合系の圧力が低下した後に反応を停止して、未反応の単量体を除去し、得られたペースト塩ビラテックスを噴霧乾燥のような既知の方法により乾燥しペースト塩ビとして回収を行うことができる。重合反応により得られたペースト塩ビラテックスからペースト塩ビを回収する方法としては、ペースト塩ビが回収できる限りにおいていかなる方法を用いてもよく、その中でも、特に効率よく該ラテックスから水分を除去しペースト塩ビを回収することができることから、噴霧乾燥による方法が好ましい。この際の噴霧乾燥に使用する乾燥機としては、一般的に使用されているものでよく、例えば「ＳＰＲＡＹ  ＤＡＹＩＮＧ  ＨＡＮＤＢＯＯＫ」（Ｋ．Ｍａｓｔｅｒｓ著、３版、１９７９年、Ｇｅｏｒｇｅ  ｇｏｄｗｉｎ  Ｌｉｍｉｔｅｄより出版）の１２１頁第４．１０図に記載されている各種のスプレー乾燥機があげられる。そして、乾燥条件である乾燥温度としては、ペースト塩ビ回収時の温度でよく、乾燥機入口温度で８０〜２００℃、また乾燥機出口温度で４０〜７０℃、好ましくは４５〜６５℃がよい。
【発明の効果】
【００２５】
本発明のペースト塩ビは、可塑剤に分散させて調製したペースト塩ビゾルの粘度の経時変化が少なく、低温加工した際の機械的強度に優れ、熱安定性も良好で、コート剤、特に自動車用シーラント剤として優れた特性を有するものである。
【実施例】
【００２６】
以下に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２７】
以下に実施例より得られたペースト塩ビの評価方法を示す。
【００２８】
＜平均重合度の測定＞
ＪＩＳ−Ｋ６７２１に準拠し求めた。
【００２９】
＜酢酸ビニル残基含有量（重量％）の測定方法＞
ペースト塩ビ中に含有する酢酸ビニル残基含有量（ＶＡｃ含量）（重量％）は、ペースト塩ビ１００ｍｇと臭化カリウム１０ｍｇを混合し、すりつぶして成形した測定サンプルを、赤外分光光度計（島津社製、（商品名）ＦＴＩＲ−８１００Ａ）を使用して、赤外吸収スペクトル測定し、下記式から算出した。
ペースト塩ビ中に含有する酢酸ビニル残基含有量（ＶＡｃ含量）（重量％）
＝（３．７３×Ｂ／Ａ＋０．０２４）×１．０４
Ａ：１４３０ｃｍ−１付近のＣ−Ｈ面内変角による吸収ピークトップのＡｂｓ．値。
Ｂ：１７４０ｃｍ−１付近のＣ＝Ｏ伸縮による吸収ピークトップのＡｂｓ．値。
【００３０】
＜増粘率の測定方法＞
ペースト塩ビ１００重量部、フタル酸ジイソノニル１００重量部（株式会社ジェイプラス製）、脂肪酸塩表面処理炭酸カルシウム（（商品名）ＮＥＯＬＩＧＨＴ−ＳＰ６０  竹原化学工業株式会社製）７０重量部、炭酸カルシウム（（商品名）ＮＮ＃５００  日東粉化工業株式会社製）ナフテン系炭化水素溶剤（（商品名）ＥｘｘｓｏｌＤ４０  東燃ゼネラ石油株式会社製）１５重量部からなるペースト塩ビゾルを２３℃にて保管した際の、混練２時間後のＢ８Ｈ型回転粘度計で２０ｒｐｍ条件にて測定した粘度をＡとし、該ゾルを２時間後の測定後に４０℃にて保管し混練から７日間経過後に４０℃下にて上記方法にて測定した粘度をＢとした。そして、下記式にて増粘率を求めた。
増粘率（％）＝１００×（Ｂ−Ａ）／Ａ
＜引張強度の測定方法＞
ペースト塩ビ１００重量部、フタル酸ジイソノニル１００重量部（株式会社ジェイプラス製）、脂肪酸塩表面処理炭酸カルシウム（（商品名）ＮＥＯＬＩＧＨＴ−ＳＰ６０  竹原化学工業株式会社製）７０重量部、炭酸カルシウム（（商品名）ＮＮ＃５００  日東粉化工業株式会社製）ナフテン系炭化水素溶剤（（商品名）ＥｘｘｓｏｌＤ４０  東燃ゼネラ石油株式会社製）１５重量部からなるペースト塩ビゾルを脱泡した後、２ｍｍ厚に塗布し、１４０℃×３０分加熱して得られたたシートから、ＪＩＳ３号ダンベル試験片を用い、２３℃、５０ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定した。
【００３１】
＜熱安定性の評価＞
ペースト塩ビ１００重量部、フタル酸ジイソノニル６０重量部（株式会社ジェイプラス製）、酸化亜鉛（（商品名）ＭＺ−１００  大協化成株式会社製）０〜２重量部からなるペースト塩ビゾルを脱泡した後、１ｍｍ厚に塗布し、１４０〜１６０℃×３０分間加熱して得られたシートの着色を目視で評価した。
【００３２】
合成例１（開始剤等含有シードの製造例）
１ｍ３オートクレーブ中に脱イオン水３６０ｋｇ、塩化ビニル単量体３００ｋｇ、過酸化ラウロイル６ｋｇ及び１５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液３０ｋｇを仕込み、該重合液をホモジナイザーを用いて２時間循環し、均質化処理後、温度を４５℃に上げて、重合を進めた。４５℃における塩化ビニルの飽和蒸気圧より０．２ＭＰａ圧力が低下した後、未反応の塩化ビニル単量体を回収した。得られた開始剤等含有シードラテックスの平均粒子径は０．６０μｍ、固形分濃度は３２％であった。
【００３３】
実施例１
１ｍ３オートクレーブ中に脱イオン水３５０ｋｇ、１段目仕込み単量体として塩化ビニル単量体を２２０ｋｇ（混合単量体の全仕込み量に対して５５重量％）と酢酸ビニル単量体を３６ｋｇ（混合単量体の全仕込み量に対して９重量％）、ラウリル硫酸ナトリウムを１０００ｐｐｍ（混合単量体１００重量部に対して）、合成例１で得られた開始剤等含有シードラテックスを６３ｋｇ、第一リン酸ナトリウムを２００ｐｐｍ、硫酸銅を５ｐｐｍ仕込み、この反応混合物の温度を４０℃に上げて１段目重合を開始した。重合転化率が８５％となったところで、２段目仕込み単量体として、塩化ビニル単量体１４４ｋｇ（混合単量体の全仕込み量に対して３６重量％）を１５分間で１ｍ３オートクレーブに仕込み、重合温度３５℃にして２段目重合を継続するとともに、０．２重量％アスコルビン酸水溶液を、重合温度を維持するように連続的に添加した。混合単量体の合計に対して重合転化率が９０％となったところで重合を終了した。重合開始してから重合終了までの間、ラウリル硫酸ナトリウム６０００ｐｐｍとノニルプロペニルフェノールエチレンオキシド１０モル付加体硫酸エステルアンモニウム塩水溶液（第一工業製薬製：（商品名）アクアロンＨＳ−１０）１０００ｐｐｍを連続的に添加した後、未反応単量体を回収して、ｐＨ４．１のペースト塩ビラテックスを得た。該ペースト塩ビラテックスを、スプレードライヤーにて、熱風入口１６０℃、出口温度５５℃で噴霧乾燥を行って、ペースト塩ビを得た。
【００３４】
得られたペースト塩ビは、平均重合度１８００、酢酸ビニル残基の含有量６．５重量％、の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体であった。得られたペースト塩ビの物性結果を表１に示す。
【００３５】
実施例２
第一リン酸ナトリウムを５００ｐｐｍとしたこと以外は、実施例１と同様に行い、ペースト塩ビを得た。
【００３６】
得られたペースト塩ビラテックスのｐＨは４．４であり、実施例１と同様に乾燥して得られたペースト塩ビは、平均重合度１８６０、酢酸ビニル残基の含有量６．２重量％の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体であった。得られたペースト塩ビの物性結果を表１に示す。
【００３７】
実施例３
第一リン酸ナトリウムを１０００ｐｐｍとしたこと以外は、実施例１と同様に行い、ペースト塩ビを得た。
【００３８】
得られたペースト塩ビラテックスのｐＨは４．２であり、実施例１と同様に乾燥して得られたペースト塩ビは、平均重合度１８７０、酢酸ビニル残基の含有量６．５重量％の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体であった。得られたペースト塩ビの物性結果を表１に示す。
【００３９】
実施例４
第一リン酸ナトリウムを重合開始前ではなく、重合開始後に１０００ｐｐｍ添加したこと以外は、実施例１と同様に行い、ペースト塩ビを得た。
【００４０】
得られたペースト塩ビラテックスのｐＨは３．９であり、実施例１と同様に乾燥して得られたペースト塩ビは、平均重合度１８２０、酢酸ビニル残基の含有量６．７重量％の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体であった。得られたペースト塩ビの物性結果を表１に示す。
【００４１】
比較例１
第一リン酸ナトリウムを無添加としたこと以外は、実施例１と同様に行い、塩ビを得た。
【００４２】
得られた塩ビラテックスのｐＨは３．９であり、実施例１と同様に乾燥して得られた塩ビは、平均重合度１８２０、酢酸ビニル残基の含有量６．７重量％の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体であった。得られた塩ビの物性結果を表１に示す。
【００４３】
比較例２
重合開始前にホウ酸−苛性カリウム溶液を１０００ｐｐｍ添加したこと以外は、比較例１と同様に行い、塩ビを得た。
【００４４】
得られた塩ビラテックスのｐＨは４．５であり、実施例１と同様に乾燥して得られた塩ビは、平均重合度１８３０、酢酸ビニル残基の含有量６．５重量％の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体であった。得られた塩ビの物性結果を表１に示す。
【００４５】
比較例３
水酸化ナトリウム水溶液を用い、比較例１で得られた塩ビラテックスのｐＨを５．０へ調整し、塩ビを得た。
【００４６】
実施例１と同様に乾燥して得られた塩ビは、平均重合度１８２０、酢酸ビニル残基の含有量６．７重量％の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体であった。得られた塩ビの物性結果を表１に示す。
【００４７】
比較例４
水酸化ナトリウム水溶液を用い、比較例１で得られた塩ビラテックスのｐＨを７．０へ調整し、塩ビを得た。
【００４８】
実施例１と同様に乾燥して得られた塩ビは、平均重合度１８２０、酢酸ビニル残基の含有量６．７重量％の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体であった。得られた塩ビの物性結果を表１に示す。
【００４９】
比較例５
水酸化ナトリウム水溶液を用い、比較例１で得られた塩ビラテックスのｐＨを９．０へ調整し、ペースト塩ビを得た。
【００５０】
実施例１と同様に乾燥して得られた塩ビは、平均重合度１８２０、酢酸ビニル残基の含有量６．７重量％の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体であった。得られた塩ビの物性結果を表１に示す。
【００５１】
比較例６
水酸化ナトリウム水溶液を用い、比較例１で得られた塩ビラテックスのｐＨを１１．０へ調整し、塩ビを得た。
【００５２】
実施例１と同様に乾燥して得られた塩ビは、平均重合度１８２０、酢酸ビニル残基の含有量６．７重量％の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体であった。得られた塩ビの物性結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
2019163447.tif 000002
【００５４】
実施例５
実施例２で得られたペースト塩ビラテックスへ、ポリビニルアルコール（（商品名）ゴーセノールＡＬ−０６Ｒ  日本合成化学工業株式会社製）を1０００ｐｐｍ添加し、スプレードライヤーにて、熱風入口１６０℃、出口温度５５℃で噴霧乾燥を行って、ペースト塩ビを得た。得られたペースト塩ビの物性結果を表２に示す。
【００５５】
実施例６
ポリビニルアルコールを３０００ｐｐｍとしたこと以外は、実施例５と同様に行い、ペースト塩ビを得た。得られたペースト塩ビの物性結果を表２に示す。
【００５６】
実施例７
ポリビニルアルコールを５０００ｐｐｍとしたこと以外は、実施例５と同様に行い、ペースト塩ビを得た。得られたペースト塩ビの物性結果を表２に示す。
【００５７】
実施例８
ポリビニルアルコールを１００００ｐｐｍとしたこと以外は、実施例５と同様に行い、ペースト塩ビを得た。得られたペースト塩ビの物性結果を表２に示す。
【００５８】
【表２】
2019163447.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明のペースト塩ビは、可塑剤に分散させて調製したペースト塩ビゾルの粘度の経時変化が少なく、低温加工した際の機械的強度に優れ、熱安定性も良好で、コート剤、特に自動車アンダーボディコート用、自動車シーラント用として優れた特性を有するものであり、その産業上の利用価値は高いものである。