(57)【要約】【課題】  本発明が解決しようとする課題は、基材に塗布し乾燥させた際に析出が起こりにくい逆波長分散性又は低波長分散性を有する混合物を提供し、当該混合物を含有する重合性組成物を重合して得られるフィルム状の重合物を折り曲げた場合に、基材から剥離しにくく、割れが生じにくい重合性組成物を提供することである。さらに、当該材料を含む重合性液晶組成物を重合させることで得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供することである。【解決手段】  本願発明は一般式（Ｉ−ＡＡ）で表される化合物、一般式（Ｉ−ＡＩ）で表される化合物及び一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物からなる混合物であり、当該混合物中における一般式（Ｉ−ＡＡ）で表される化合物、一般式（Ｉ−ＡＩ）で表される化合物及び一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物の比率が各々２０質量％から８０質量％、１０質量％から４０質量％及び１０質量％から４０質量％である混合物を提供し、併せて当該混合物を含有する重合性組成物、重合性液晶組成物、当該重合性液晶組成物を重合させることにより得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（Ｉ−ＡＡ）
【化１】
2019156733.tif 000186
（式中、＊は結合位置を表し、Ｐ１及びＰ２は各々独立してラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、
Ｓｐ１及びＳｐ２は各々独立してスペーサー基を表すが、Ｓｐ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｓｐ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｘ１及びＸ２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、Ｐ１−（Ｓｐ１−Ｘ１）ｋ１−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、Ｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、−（Ｘ２−Ｓｐ２）ｋ２−Ｐ２には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、
ｋ１及びｋ２は各々独立して０から１０の整数を表し、
Ａ１、Ａ２及びＡ３は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良く、Ａ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ａ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ａ３が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｌはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬはＰＬ−（ＳｐＬ−ＸＬ）ｋＬ−で表される基を表しても良く、ここでＰＬはラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬはスペーサー基を表すが、ＳｐＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬ−（ＳｐＬ−ＸＬ）ｋＬ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＬは０から１０の整数を表すが、Ｌが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚ３が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚ４が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｍ１及びｍ３は各々独立して０から６の整数を表し、ｍ２は１から６の整数を表すが、ｍ１＋ｍ２＋ｍ３は１から８の整数を表し、
Ｇ１は下記の式（Ｇ−１）から式（Ｇ−３）
【化２】
2019156733.tif 000187
（式中、＊は結合手を表し、左側の結合手はＧ１の左側の結合手に対応し、右側の結合手はＧ１の右側の結合手に対応し、任意の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＴ−（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、−ＣＳ−又は−ＣＯ−に置き換えられても良い。また、これらの基は無置換又は１つ以上の置換基ＬＧ（ＬＧはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬＧはＰＬＧ−（ＳｐＬＧ−ＸＬＧ）ｋＬＧ−で表される基を表しても良く、ここでＰＬＧはラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬＧはスペーサー基を表すが、ＳｐＬＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬＧは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＬＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬＧ−（ＳｐＬＧ−ＸＬＧ）ｋＬＧ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＬＧは０から１０の整数を表すが、化合物内にＬＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）によって置換されても良く、Ｔ１は下記の式（Ｔ１−１）から式（Ｔ１−６）
【化３】
2019156733.tif 000188
（式中、環構造には任意の位置に結合手を有して良く、任意の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＴ−（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、−ＣＳ−又は−ＣＯ−に置き換えられても良い。また、これらの基は無置換又は１つ以上の置換基ＬＷ（ＬＷはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬＷはＰＬＷ−（ＳｐＬＷ−ＸＬＷ）ｋＬＷ−で表される基を表しても良く、ここでＰＬＷはラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬＷはスペーサー基を表すが、ＳｐＬＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬＷは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＬＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬＷ−（ＳｐＬＷ−ＸＬＷ）ｋＬＷ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＬＷは０から１０の整数を表すが、化合物内にＬＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）によって置換されても良い。）から選ばれる基を表す。）から選ばれる基を表す。）で表される化合物、下記の一般式（Ｉ−ＡＩ）
【化４】
2019156733.tif 000189
（式中、＊は結合位置を表し、Ｐ１、Ｐ２、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｘ１、Ｘ２、ｋ１、ｋ２、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、ｍ１、ｍ２、ｍ３及びＧ１は各々一般式（Ｉ−ＡＡ）におけるＰ１、Ｐ２、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｘ１、Ｘ２、ｋ１、ｋ２、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、ｍ１、ｍ２、ｍ３及びＧ１が表す基と同じ基を表し、ＧＩ１は下記の式（ＧＩ−１）から式（ＧＩ−３）
【化５】
2019156733.tif 000190
（式中、＊は結合手を表し、左側の結合手はＧＩ１の左側の結合手に対応し、右側の結合手はＧＩ１の右側の結合手に対応し、任意の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＴ−（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、−ＣＳ−又は−ＣＯ−に置き換えられても良い。また、これらの基は無置換又は１つ以上の上記の置換基ＬＧによって置換されても良く、Ｔ１は上記の式（Ｔ１−１）から式（Ｔ１−６）から選ばれる基を表す。）から選ばれる基を表す。）で表される化合物及び下記の一般式（Ｉ−ＩＡ）
【化６】
2019156733.tif 000191
（式中、＊は結合位置を表し、Ｐ１、Ｐ２、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｘ１、Ｘ２、ｋ１、ｋ２、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、ｍ１、ｍ２、ｍ３及びＧ１は各々一般式（Ｉ−ＡＡ）におけるＰ１、Ｐ２、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｘ１、Ｘ２、ｋ１、ｋ２、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、ｍ１、ｍ２、ｍ３及びＧ１が表す基と同じ基を表し、ＧＩ１は一般式（Ｉ−ＡＩ）におけるＧＩ１が表す基と同じ基を表す。）で表される化合物からなる混合物であり、当該混合物中における一般式（Ｉ−ＡＡ）で表される化合物、一般式（Ｉ−ＡＩ）で表される化合物及び一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物の比率が各々２０質量％から８０質量％、１０質量％から４０質量％及び１０質量％から４０質量％である混合物。
【請求項２】
一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）において、Ｐ１及びＰ２が各々独立して下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）
【化７】
2019156733.tif 000192
（式中、＊はＳｐ１又はＳｐ２と結合する結合手を表す。）から選ばれる基を表す、請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）において、Ｓｐ１及びＳｐ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表す、請求項１又は請求項２に記載の混合物。
【請求項４】
一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）において、Ｇ１が下記の式（Ｇ−１−１）から式（Ｇ−１−１１）
【化８】
2019156733.tif 000193
（式中、＊は結合手を表し、左側の結合手はＧ１の左側の結合手に対応し、右側の結合手はＧ１の右側の結合手に対応する。これらの基は無置換又は１つ以上の置換基ＬＧによって置換されても良い。）から選ばれる基を表し、ＧＩ１が下記の式（ＧＩ−１−１）から式（ＧＩ−１−１１）
【化９】
2019156733.tif 000194
（式中、＊は結合手を表し、左側の結合手はＧＩ１の左側の結合手に対応し、右側の結合手はＧＩ１の右側の結合手に対応する。これらの基は無置換又は１つ以上の置換基ＬＧによって置換されても良い。）から選ばれる基を表す、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項５】
一般式（Ｉ−ＡＡ）で表される化合物が下記の一般式（Ｉ−ＡＡ−ｉ）
【化１０】
2019156733.tif 000195
（式中、＊は結合手を表し、Ｐ１１及びＰ２１は各々独立して上記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）から選ばれる基を表し、Ｓｐ１１及びＳｐ２１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、Ｘ１１及びＸ２１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表し、ｋ１１及びｋ２１は各々独立して０から５の整数を表し、Ａ１１、Ａ２１及びＡ３１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基を表し、Ｚ１１、Ｚ２１、Ｚ３１及びＺ４１は、Ｚ１１、Ｚ３１及びＺ４１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し、ｍ１１及びｍ３１は各々独立して１から４の整数を表し、ｍ２１は１から４の整数を表し、Ｇ１１は上記の式（Ｇ−１）、式（Ｇ−２）又は式（Ｇ−３）から選ばれる基を表す。）で表される化合物を表し、一般式（Ｉ−ＡＩ）で表される化合物が下記の一般式（Ｉ−ＡＩ−ｉ）
【化１１】
2019156733.tif 000196
（式中、＊は結合手を表し、Ｐ１１、Ｐ２１、Ｓｐ１１、Ｓｐ２１、Ｘ１１、Ｘ２１、ｋ１１、ｋ２１、Ａ１１、Ａ２１、Ａ３１、Ｚ１１、Ｚ２１、Ｚ３１、Ｚ４１、ｍ１１、ｍ２１、ｍ３１及びＧ１１は各々一般式（Ｉ−ＡＡ−ｉ）におけるＰ１１、Ｐ２１、Ｓｐ１１、Ｓｐ２１、Ｘ１１、Ｘ２１、ｋ１１、ｋ２１、Ａ１１、Ａ２１、Ａ３１、Ｚ１１、Ｚ２１、Ｚ３１、Ｚ４１、ｍ１１、ｍ２１、ｍ３１及びＧ１１が表す基と同じ基を表し、ＧＩ１１は上記の式（ＧＩ−１）、式（ＧＩ−２）又は式（ＧＩ−３）から選ばれる基を表すが、Ｇ１１が式（Ｇ−１）で表される基を表す場合、ＧＩ１１は式（ＧＩ−１）で表される基を表し、Ｇ１１が式（Ｇ−２）で表される基を表す場合、ＧＩ１１は式（ＧＩ−２）で表される基を表し、Ｇ１１が式（Ｇ−３）で表される基を表す場合、ＧＩ１１は式（ＧＩ−３）で表される基を表す。）で表される化合物を表し、一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物が下記の一般式（Ｉ−ＩＡ−ｉ）
【化１２】
2019156733.tif 000197
（式中、＊は結合手を表し、Ｐ１１、Ｐ２１、Ｓｐ１１、Ｓｐ２１、Ｘ１１、Ｘ２１、ｋ１１、ｋ２１、Ａ１１、Ａ２１、Ａ３１、Ｚ１１、Ｚ２１、Ｚ３１、Ｚ４１、ｍ１１、ｍ２１、ｍ３１、Ｇ１１及びＧＩ１１は各々一般式（Ｉ−ＡＩ−ｉ）におけるＰ１１、Ｐ２１、Ｓｐ１１、Ｓｐ２１、Ｘ１１、Ｘ２１、ｋ１１、ｋ２１、Ａ１１、Ａ２１、Ａ３１、Ｚ１１、Ｚ２１、Ｚ３１、Ｚ４１、ｍ１１、ｍ２１、ｍ３１、Ｇ１１及びＧＩ１１が表す基と同じ基を表す。）で表される化合物を表す、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項６】
一般式（Ｉ−ＡＡ）で表される化合物が下記の一般式（Ｉ−ＡＡ−ｖ）
【化１３】
2019156733.tif 000198
（式中、＊は結合手を表し、Ｐ１５及びＰ２５は各々独立して上記の式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）から選ばれる基を表し、Ｓｐ１５及びＳｐ２５は各々独立して炭素原子数２から８の直鎖状アルキレン基を表し、Ｇ１５は上記の式（Ｇ−１−２）、式（Ｇ−１−４）又は式（Ｇ−１−５）から選ばれる基を表す。）で表される化合物を表し、一般式（Ｉ−ＡＩ）で表される化合物が下記の一般式（Ｉ−ＡＩ−ｖ）
【化１４】
2019156733.tif 000199
（式中、＊は結合手を表し、Ｐ１５、Ｐ２５、Ｓｐ１５、Ｓｐ２５及びＧ１５は各々一般式（Ｉ−ＡＡ−ｖ）におけるＰ１５、Ｐ２５、Ｓｐ１５、Ｓｐ２５及びＧ１５が表す基と同じ基を表し、ＧＩ１５は上記の式（ＧＩ−１−２）、式（ＧＩ−１−４）又は式（ＧＩ−１−５）から選ばれる基を表すが、Ｇ１４が式（Ｇ−１−２）で表される基を表す場合、ＧＩ１４は式（ＧＩ−１−２）で表される基を表し、Ｇ１４が式（Ｇ−１−４）で表される基を表す場合、ＧＩ１４は式（ＧＩ−１−４）で表される基を表し、Ｇ１４が式（Ｇ−１−５）で表される基を表す場合、ＧＩ１４は式（ＧＩ−１−５）で表される基を表す。）で表される化合物を表し、一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物が下記の一般式（Ｉ−ＩＡ−ｖ）
【化１５】
2019156733.tif 000200
（式中、＊は結合手を表し、Ｐ１５、Ｐ２５、Ｓｐ１５、Ｓｐ２５、Ｇ１５及びＧＩ１５は各々一般式（Ｉ−ＡＩ−ｉｖ）におけるＰ１５、Ｐ２５、Ｓｐ１５、Ｓｐ２５、Ｇ１５及びＧＩ１５が表す基と同じ基を表す。）で表される化合物を表す、請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項７】
一般式（Ｉ−ＡＡ）で表される化合物、一般式（Ｉ−ＡＩ）で表される化合物及び一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物の比率が各々４０質量％から６０質量％、２０質量％から３０質量％及び２０質量％から３０質量％である、請求項１から請求項６のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか一項に記載の混合物と、
下記の一般式（ＩＩ）
【化１６】
2019156733.tif 000201
（式中、Ｐ３、Ｐ４、Ｓｐ３、Ｓｐ４、Ｘ３、Ｘ４、ｋ３、ｋ４、Ａ４、Ａ５、Ｚ５、Ｚ６、ｍ４、ｍ５及びＧ２は各々一般式（Ｉ−ＡＡ）におけるＰ１、Ｐ２、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｘ１、Ｘ２、ｋ１、ｋ２、Ａ１、Ａ３、Ｚ１、Ｚ４、ｍ１、ｍ３及びＧ１と同じ意味を表す。）で表される化合物を含む組成物。
【請求項９】
一般式（ＩＩ）で表される化合物が下記の一般式（ＩＩ−ｉ）
【化１７】
2019156733.tif 000202
（式中、Ｐ３１及びＰ４１は各々独立して上記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）から選ばれる基を表し、Ｓｐ３１及びＳｐ４１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、Ｘ３１及びＸ４１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表し、ｋ３１及びｋ４１は各々独立して０から５の整数を表し、Ａ４１及びＡ５１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基を表し、Ｚ５１及びＺ６１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し、ｍ４１及びｍ５１は各々独立して１から４の整数を表し、Ｇ２１は上記の式（Ｇ−１）、式（Ｇ−２）又は式（Ｇ−３）から選ばれる基を表す。）で表される化合物を表す、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
一般式（ＩＩ）で表される化合物が下記の一般式（ＩＩ−ｖ）
【化１８】
2019156733.tif 000203
（式中、Ｐ３５及びＰ４５は各々独立して上記の式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）から選ばれる基を表し、Ｓｐ３５及びＳｐ４５は各々独立して炭素原子数２から８の直鎖状アルキレン基を表し、Ｇ２５は上記の式（Ｇ−１−２）、式（Ｇ−１−４）又は式（Ｇ−１−５）から選ばれる基を表す。）で表される化合物を表す、請求項８又は請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
下記の一般式（Ｘ−１）
【化１９】
2019156733.tif 000204
（式中、Ｐｘ１及びＰｘ２は各々独立してラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、
Ｓｐｘ１及びＳｐｘ２は各々独立してスペーサー基を表すが、Ｓｐｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｓｐｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｘｘ１及びＸｘ２は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、Ｐｘ１−（Ｓｐｘ１−Ｘｘ１）ｋｘ１−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、Ｘｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、−（Ｘｘ２−Ｓｐｘ２）ｋｘ２−Ｐｘ２には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋｘ１及びｋｘ２は各々独立して０から１０の整数を表し、
Ａｘ１及びＡｘ２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌｘによって置換されても良く、Ａｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｌｘはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬｘはＰｌｘ−（Ｓｐｌｘ−Ｘｌｘ）ｋｌｘ−で表される基を表しても良く、ここでＰｌｘはラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、Ｓｐｌｘはスペーサー基を表すが、Ｓｐｌｘが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｘｌｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘｌｘが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、Ｐｌｘ−（Ｓｐｌｘ−Ｘｌｘ）ｋｌｘ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋｌｘは０から１０の整数を表すが、Ｌｘが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｚｘ１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｍｘ１は０から５の整数を表す。）
で表される化合物をさらに含む、請求項８から請求項１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
０．００１質量％から５５質量％の請求項１から請求項６のいずれか一項に記載の混合物及び４５質量％から９９．９９９質量％の一般式（ＩＩ）、一般式（ＩＩ−ｉ）又は一般式（ＩＩ−ｖ）で表される少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とする、重合性液晶組成物。
【請求項１３】
請求項１から請求項１２のいずれか一項に記載の組成物を重合することにより得られる重合体。
【請求項１４】
請求項１３に記載の重合体を用いた光学異方体。
【請求項１５】
請求項１から請求項７のいずれか一項に記載の混合物を使用した樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、液晶材料、有機ＥＬ材料、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は重合性基を有する化合物を含む混合物、当該混合物を含む重合性組成物及び当該重合性組成物を用いた光学異方体に関する。
【背景技術】
【０００２】
重合性基を有する化合物（重合性化合物）は種々の光学材料に使用される。例えば、重合性化合物を含む重合性組成物を液晶状態で配列させた後、重合させることにより、均一な配向を有する重合体を作製することが可能である。このような重合体は、ディスプレイに必要な偏光板、位相差板等に使用することができる。多くの場合、要求される光学特性、重合速度、溶解性、融点、ガラス転移温度、重合体の透明性、機械的強度、表面硬度、耐熱性及び耐光性を満たすために、２種類以上の重合性化合物を含む重合性組成物が使用される。その際、使用する重合性化合物には、他の特性に悪影響を及ぼすことなく、重合性組成物に良好な物性をもたらすことが求められる。
【０００３】
複屈折率の波長分散性が小さい、若しくは逆であるフィルムは、液晶表示素子の視野角向上や、有機エレクトロルミネセンス素子の反射防止の用途に使用することができる。そのようなフィルムのための材料として、逆波長分散性又は低波長分散性を有する重合性化合物が種々開発されてきた。しかしながら、それらの重合性化合物を使用しフィルム状の重合物を作製した場合、長期間の使用後にフィルムを折り曲げた場合に、当該重合物が基材から剥離してしまったり、当該重合物が割れてしまったりする問題があった（特許文献１から特許文献５）。特に、フィルムをフレキシブルディスプレイ用途に使用する場合、これらの問題はディスプレイ製品の長期信頼性の低下を引き起こしてしまう。基材からの剥離や割れを防止するために、非重合性化合物や単官能化合物を添加し架橋密度を低下させる方法が挙げられるが、これらの方法では、フィルムの機械的強度が低下してしまったり、逆波長分散性が低下してしまったりする問題があった。分子内に逆波長分散性を誘起する部位を複数有する化合物及びオリゴマーの混合物が報告されているが、それらの化合物は重合性組成物に添加し、基材に塗布し乾燥させた際に析出が起こりやすかったりする問題があった（特許文献３から特許文献５）。そのため、このような問題を解決することができる逆波長分散性又は低波長分散性を有する材料の開発が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−２０７７６５号公報
【特許文献２】ＷＯ２０１５／０８０２２０Ａ１号公報
【特許文献３】ＷＯ２０１６／１０４３１７Ａ１号公報
【特許文献４】特開２００８−２７３９２５号公報
【特許文献５】特開２０１０−８４０３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、基材に塗布し乾燥させた際に析出が起こりにくい逆波長分散性又は低波長分散性を有する混合物を提供し、当該混合物を含有する重合性組成物を重合して得られるフィルム状の重合物を折り曲げた場合に、基材から剥離しにくく、割れが生じにくい重合性組成物を提供することである。さらに、当該材料を含む重合性液晶組成物を重合させることで得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、下記の一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物からなる混合物であり、当該混合物中における一般式（Ｉ−ＡＡ）で表される化合物、一般式（Ｉ−ＡＩ）で表される化合物及び一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物の比率が特定の範囲内である場合に良好な特性を有することを見いだした。すなわち、本願発明は下記の一般式（Ｉ−ＡＡ）
【０００７】
【化１】
2019156733.tif 000002
【０００８】
（式中、＊は結合位置を表し、Ｐ１及びＰ２は各々独立してラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、
Ｓｐ１及びＳｐ２は各々独立してスペーサー基を表すが、Ｓｐ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｓｐ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｘ１及びＸ２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、Ｐ１−（Ｓｐ１−Ｘ１）ｋ１−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、Ｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、−（Ｘ２−Ｓｐ２）ｋ２−Ｐ２には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、
ｋ１及びｋ２は各々独立して０から１０の整数を表し、
Ａ１、Ａ２及びＡ３は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良く、Ａ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ａ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ａ３が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｌはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬはＰＬ−（ＳｐＬ−ＸＬ）ｋＬ−で表される基を表しても良く、ここでＰＬはラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬはスペーサー基を表すが、ＳｐＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬ−（ＳｐＬ−ＸＬ）ｋＬ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＬは０から１０の整数を表すが、Ｌが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚ３が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚ４が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｍ１及びｍ３は各々独立して０から６の整数を表し、ｍ２は１から６の整数を表すが、ｍ１＋ｍ２＋ｍ３は１から８の整数を表し、
Ｇ１は下記の式（Ｇ−１）から式（Ｇ−３）
【０００９】
【化２】
2019156733.tif 000003
【００１０】
（式中、＊は結合手を表し、左側の結合手はＧ１の左側の結合手に対応し、右側の結合手はＧ１の右側の結合手に対応し、任意の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＴ−（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、−ＣＳ−又は−ＣＯ−に置き換えられても良いい。また、これらの基は無置換又は１つ以上の置換基ＬＧ（ＬＧはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬＧはＰＬＧ−（ＳｐＬＧ−ＸＬＧ）ｋＬＧ−で表される基を表しても良く、ここでＰＬＧはラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬＧはスペーサー基を表すが、ＳｐＬＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬＧは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＬＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬＧ−（ＳｐＬＧ−ＸＬＧ）ｋＬＧ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＬＧは０から１０の整数を表すが、化合物内にＬＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）によって置換されても良く、Ｔ１は下記の式（Ｔ１−１）から式（Ｔ１−６）
【００１１】
【化３】
2019156733.tif 000004
【００１２】
（式中、環構造には任意の位置に結合手を有して良く、任意の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＴ−（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、−ＣＳ−又は−ＣＯ−に置き換えられても良い。また、これらの基は無置換又は１つ以上の置換基ＬＷ（ＬＷはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬＷはＰＬＷ−（ＳｐＬＷ−ＸＬＷ）ｋＬＷ−で表される基を表しても良く、ここでＰＬＷはラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬＷはスペーサー基を表すが、ＳｐＬＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬＷは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＬＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬＷ−（ＳｐＬＷ−ＸＬＷ）ｋＬＷ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＬＷは０から１０の整数を表すが、化合物内にＬＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）によって置換されても良い。）から選ばれる基を表す。）から選ばれる基を表す。）で表される化合物、下記の一般式（Ｉ−ＡＩ）
【００１３】
【化４】
2019156733.tif 000005
【００１４】
（式中、＊は結合位置を表し、Ｐ１、Ｐ２、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｘ１、Ｘ２、ｋ１、ｋ２、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、ｍ１、ｍ２、ｍ３及びＧ１は各々一般式（Ｉ−ＡＡ）におけるＰ１、Ｐ２、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｘ１、Ｘ２、ｋ１、ｋ２、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、ｍ１、ｍ２、ｍ３及びＧ１が表す基と同じ基を表し、ＧＩ１は下記の式（ＧＩ−１）から式（ＧＩ−３）
【００１５】
【化５】
2019156733.tif 000006
【００１６】
（式中、＊は結合手を表し、左側の結合手はＧＩ１の左側の結合手に対応し、右側の結合手はＧＩ１の右側の結合手に対応し、任意の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＴ−（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、−ＣＳ−又は−ＣＯ−に置き換えられても良い。また、これらの基は無置換又は１つ以上の上記の置換基ＬＧによって置換されても良く、Ｔ１は上記の式（Ｔ１−１）から式（Ｔ１−６）から選ばれる基を表す。）から選ばれる基を表す。）で表される化合物及び下記の一般式（Ｉ−ＩＡ）
【００１７】
【化６】
2019156733.tif 000007
【００１８】
（式中、＊は結合位置を表し、Ｐ１、Ｐ２、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｘ１、Ｘ２、ｋ１、ｋ２、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、ｍ１、ｍ２、ｍ３及びＧ１は各々一般式（Ｉ−ＡＡ）におけるＰ１、Ｐ２、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｘ１、Ｘ２、ｋ１、ｋ２、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、ｍ１、ｍ２、ｍ３及びＧ１が表す基と同じ基を表し、ＧＩ１は一般式（Ｉ−ＡＩ）におけるＧＩ１が表す基と同じ基を表す。）で表される化合物からなる混合物であり、当該混合物中における一般式（Ｉ−ＡＡ）で表される化合物、一般式（Ｉ−ＡＩ）で表される化合物及び一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物の比率が各々２０質量％から８０質量％、１０質量％から４０質量％及び１０質量％から４０質量％である混合物を提供し、併せて当該混合物を含有する重合性組成物、当該化合物を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、液晶材料、有機ＥＬ材料、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品、重合性液晶組成物、当該重合性液晶組成物を重合させることにより得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供する。
【発明の効果】
【００１９】
本願発明の混合物は、基材に塗布し乾燥させた際に析出が起こりにくいことから重合性組成物の構成部材として有用である。また、本願発明の混合物を含有する重合性液晶組成物を用いた光学異方体は、折り曲げた場合に、基材から剥離しにくく、割れが生じにくいことから、液晶表示素子の視野角向上や、有機エレクトロルミネセンス素子の反射防止の用途等に有用である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本願発明は一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物からなる混合物であり、当該混合物中における一般式（Ｉ−ＡＡ）で表される化合物、一般式（Ｉ−ＡＩ）で表される化合物及び一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物の比率が各々２０質量％から８０質量％、１０質量％から４０質量％及び１０質量％から４０質量％である混合物を提供し、併せて当該混合物を含有する重合性組成物、当該混合物を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、液晶材料、有機ＥＬ材料、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品、重合性液晶組成物、当該重合性液晶組成物を重合させることにより得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供する。一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物からなる混合物とは、一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）の合計の含有量が実質的に１００％であることが好ましい。実質的にとは、製造時の不純物等の意図せずに含有する化合物を除くという意味である。なお、同一の混合物内に存在する一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物中の各記号は同じ基を表す。すなわち、同一の混合物内に存在する一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される各化合物は、式中の基Ｇ１、ＧＩ１以外の構造は同じである。
【００２１】
位相差フィルムに対する入射光の波長λを横軸に取りその複屈折率Δｎを縦軸にプロットしたグラフにおいて、波長λが短くなるほど複屈折率Δｎが大きくなる場合、そのフィルムは「正分散性」であり、波長λが短くなるほど複屈折率Δｎが小さくなる場合、そのフィルムは「逆波長分散性」又は「逆分散性」であると当業者間で一般的に呼ばれている。本発明において、波長４５０ｎｍにおける面内位相差（Ｒｅ（４５０））を波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ（５５０）で除した値Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．９５以下である位相差フィルムを構成する化合物を逆波長分散性化合物と呼ぶ。また、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．９５より大きく１．０５以下である位相差フィルムを構成する化合物を低波長分散性化合物と呼ぶ。位相差の測定方法は下記に示すとおりである。
《位相差の測定》
配向膜用ポリイミド溶液を厚さ０．７ｍｍのガラス基材にスピンコート法を用いて塗布し、１００℃で１０分乾燥した後、２００℃で６０分焼成することにより塗膜を得る。得られた塗膜を市販のラビング装置を用いてラビング処理する。
【００２２】
ラビングした基材に評価対象の化合物を２０質量％含有するシクロペンタノン溶液をスピンコート法で塗布し、１００℃で２分乾燥する。得られた塗布膜を室温まで冷却した後、高圧水銀ランプを用いて、３０ｍＷ／ｃｍ２の強度で３０秒間紫外線を照射することによって評価対象のフィルムを得る。得られたフィルムの位相差を、位相差フィルム・光学材料検査装置ＲＥＴＳ−１００（大塚電子株式会社製）を使用し測定する。
【００２３】
評価対象の化合物がシクロペンタノンに溶解しない場合、溶媒としてクロロホルムを使用する。また、評価対象の化合物が単独で液晶性を示さない場合、下記の式（Ａ）で表される化合物（５０質量％）及び式（Ｂ）で表される化合物（５０質量％）
【００２４】
【化７】
2019156733.tif 000008
【００２５】
からなる母体液晶に対し、評価対象の化合物（１０質量％、２０質量％又は３０質量％）を添加した組成物を用いてフィルムを作製し、外挿によって位相差を測定する。
【００２６】
本願発明の混合物は、液晶性を有することが好ましい。液晶性を有するとは、混合物そのものが液晶相を有することを意味しても良く、混合物そのものは液晶相を有さないが、液晶相を有する組成物に添加した場合に組成物の液晶相温度範囲を著しく狭めないことを意味する。高い液晶性を有するために好ましい分子構造としては、メソゲン部位がなるべく剛直であり、逆波長分散性を誘起する部位以外の部位の分子構造が棒状に近いことが好ましい。
【００２７】
また、本願発明の混合物は、有機溶媒への良好な溶解性を有することが好ましい。有機溶媒への良好な溶解性を有するために好ましい分子構造としては、分子構造中に極性を有する基、分岐鎖を有する基、柔軟なメソゲン部位を有することが挙げられる。
【００２８】
一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）において、Ｐ１及びＰ２は各々独立してラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表す。重合方法として紫外線重合を行う場合には、Ｐ１及びＰ２は各々独立して下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）
【００２９】
【化８】
2019156733.tif 000009
【００３０】
（式中、＊はＳｐ１又はＳｐ２と結合する結合手を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、Ｐ１及びＰ２は各々独立して式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−４）、式（Ｐ−５）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１５）、式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表すことが好ましく、Ｐ１及びＰ２は各々独立して式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表すことがより好ましく、Ｐ１及びＰ２は各々独立して式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、Ｐ１及びＰ２は各々独立して式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【００３１】
一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）において、Ｓｐ１及びＳｐ２は各々独立してスペーサー基を表すが、Ｓｐ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｓｐ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性及び逆波長分散性の観点から、Ｓｐ１及びＳｐ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すことが好ましく、Ｓｐ１及びＳｐ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すことがより好ましく、Ｓｐ１及びＳｐ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状アルキレン基を表すことがさらに好ましく、Ｓｐ１及びＳｐ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数１から８の直鎖状アルキレン基を表すことがさらにより好ましく、Ｓｐ１及びＳｐ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して炭素原子数２から８の直鎖状アルキレン基を表すことが特に好ましい。
【００３２】
一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）において、Ｘ１及びＸ２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、Ｐ１−（Ｓｐ１−Ｘ１）ｋ１−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、Ｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い（ただし、−（Ｘ２−Ｓｐ２）ｋ２−Ｐ２には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、化合物の長期安定性及び逆波長分散性の観点から、Ｘ１及びＸ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが好ましく、Ｘ１及びＸ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがより好ましく、Ｘ１及びＸ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−又は単結合を表すことがさらに好ましく、Ｘ１及びＸ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがさらにより好ましく、Ｘ１及びＸ２は各々−Ｏ−を表すことが特に好ましい。
【００３３】
一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）において、ｋ１及びｋ２は各々独立して０から１０の整数を表す。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、化合物の長期安定性及び逆波長分散性の観点から、ｋ１及びｋ２は各々独立して０から５の整数を表すことが好ましく、ｋ１及びｋ２は各々独立して０、１又は２を表すことがより好ましく、ｋ１及びｋ２は各々独立して１又は２を表すことがさらに好ましく、ｋ１及びｋ２は各々１を表すことが特に好ましい。
【００３４】
一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）において、Ａ１、Ａ２及びＡ３は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良く、Ａ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ａ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ａ３が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、化合物の長期安定性、逆波長分散性の観点から、Ａ１、Ａ２及びＡ３は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基を表すことが好ましく、Ａ１、Ａ２及びＡ３は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して下記の式（Ａ−１）から式（Ａ−１１）
【００３５】
【化９】
2019156733.tif 000010
【００３６】
（式中、＊は結合手を表し、左側の結合手はＡ１、Ａ２及びＡ３の左側の結合手に対応し、右側の結合手はＡ１、Ａ２及びＡ３の右側の結合手に対応する。）から選ばれる基を表すことがより好ましく、Ａ１、Ａ２及びＡ３は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−８）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、Ａ１、Ａ２及びＡ３は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−４）から選ばれる基を表すことがさらにより好ましく、Ａ１、Ａ２及びＡ３は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して式（Ａ−１）又は式（Ａ−２）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【００３７】
一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）において、Ｌはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬはＰＬ−（ＳｐＬ−ＸＬ）ｋＬ−で表される基を表しても良く、ここでＰＬはラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬはスペーサー基を表すが、ＳｐＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬ−（ＳｐＬ−ＸＬ）ｋＬ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＬは０から１０の整数を表すが、Ｌが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、化合物の長期安定性、逆波長分散性の観点から、Ｌは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、Ｌは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、Ｌは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがさらに好ましく、Ｌは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、炭素原子数１から８の直鎖状アルキル基、炭素原子数１から７の直鎖状アルコキシ基を表すことがさらにより好ましく、Ｌは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基を表すことが特に好ましい。
【００３８】
一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚ３が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚ４が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、化合物の長期安定性、逆波長分散性の観点から、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は、Ｚ１、Ｚ３及びＺ４が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことが好ましく、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は、Ｚ１、Ｚ３及びＺ４が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがより好ましく、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は、Ｚ１、Ｚ３及びＺ４が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがさらに好ましく、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は、Ｚ１、Ｚ３及びＺ４が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表すことがさらにより好ましく、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は、Ｚ１、Ｚ３及びＺ４が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表すことが特に好ましい。
【００３９】
一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）において、ｍ１及びｍ３は各々独立して０から６の整数を表し、ｍ２は１から６の整数を表すが、ｍ１＋ｍ２＋ｍ３は１から８の整数を表す。化合物の溶解性、合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、逆波長分散性、フィルムにした場合の機械的強度、表面硬度、耐熱性の観点から、ｍ１及びｍ３は各々独立して１から４の整数を表すことが好ましく、ｍ１及びｍ３は各々独立して１、２又は３を表すことがより好ましく、ｍ１及びｍ３は各々独立して１又は２を表すことがさらに好ましく、ｍ１及びｍ３は各々２を表すことが特に好ましく、ｍ２は１から４の整数を表すことが好ましく、ｍ２は１、２又は３を表すことがより好ましく、ｍ２は１又は２を表すことがさらに好ましく、ｍ２は１を表すことが特に好ましい。また、ｍ１＋ｍ２＋ｍ３は２から８の整数を表すことが好ましく、ｍ１＋ｍ２＋ｍ３は３から８の整数を表すことがより好ましく、ｍ１＋ｍ２＋ｍ３は３から６の整数を表すことがさらに好ましく、ｍ１＋ｍ２＋ｍ３は５を表すことが特に好ましい。
【００４０】
一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）において、Ｇ１は下記の式（Ｇ−１）から式（Ｇ−３）
【００４１】
【化１０】
2019156733.tif 000011
【００４２】
（式中、＊は結合手を表し、左側の結合手はＧ１の左側の結合手に対応し、右側の結合手はＧ１の右側の結合手に対応し、任意の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＴ−（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、−ＣＳ−又は−ＣＯ−に置き換えられても良い。また、これらの基は無置換又は１つ以上の置換基ＬＧによって置換されても良く、Ｔ１は下記の式（Ｔ１−１）から式（Ｔ１−６）
【００４３】
【化１１】
2019156733.tif 000012
【００４４】
（式中、環構造には任意の位置に結合手を有して良く、任意の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＴ−（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、−ＣＳ−又は−ＣＯ−に置き換えられても良い。また、これらの基は無置換又は１つ以上の置換基ＬＷによって置換されても良い。）から選ばれる基を表す。）から選ばれる基を表す。化合物の溶解性、合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、逆波長分散性、フィルムにした場合の機械的強度、表面硬度、耐熱性の観点から、Ｇ１は上記の式（Ｇ−１）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【００４５】
上記の式（Ｇ−１）で表される基としては、下記の式（Ｇ−１−１）から式（Ｇ−１−１１）
【００４６】
【化１２】
2019156733.tif 000013
【００４７】
（式中、＊は結合手を表し、左側の結合手はＧ１の左側の結合手に対応し、右側の結合手はＧ１の右側の結合手に対応する。これらの基は無置換又は１つ以上の置換基ＬＧによって置換されても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｇ−１−１）から式（Ｇ−１−６）から選ばれる基を表すことがより好ましく、上記の式（Ｇ−１−１）、式（Ｇ−１−２）、式（Ｇ−１−４）、式（Ｇ−１−５）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、上記の式（Ｇ−１−２）、式（Ｇ−１−４）、式（Ｇ−１−５）から選ばれる基を表すことがさらにより好ましく、上記の式（Ｇ−１−５）を表すことが特に好ましい。上記の式（Ｇ−２）で表される基としては、下記の式（Ｇ−２−１）から式（Ｇ−２−１１）
【００４８】
【化１３】
2019156733.tif 000014
【００４９】
（式中、＊は結合手を表し、左側の結合手はＧ１の左側の結合手に対応し、右側の結合手はＧ１の右側の結合手に対応する。これらの基は無置換又は１つ以上の置換基ＬＧによって置換されても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｇ−２−１）から式（Ｇ−２−６）から選ばれる基を表すことがより好ましく、上記の式（Ｇ−２−１）、式（Ｇ−２−２）、式（Ｇ−２−４）、式（Ｇ−２−５）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、上記の式（Ｇ−２−２）、式（Ｇ−２−４）、式（Ｇ−２−５）から選ばれる基を表すことがさらにより好ましく、上記の式（Ｇ−２−５）を表すことが特に好ましい。上記の式（Ｇ−３）で表される基としては、下記の式（Ｇ−３−１）から式（Ｇ−３−１１）
【００５０】
【化１４】
2019156733.tif 000015
【００５１】
（式中、＊は結合手を表し、左側の結合手はＧ１の左側の結合手に対応し、右側の結合手はＧ１の右側の結合手に対応する。これらの基は無置換又は１つ以上の置換基ＬＧによって置換されても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｇ−３−１）から式（Ｇ−３−６）から選ばれる基を表すことがより好ましく、上記の式（Ｇ−３−１）、式（Ｇ−３−２）、式（Ｇ−３−４）、式（Ｇ−３−５）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、上記の式（Ｇ−３−２）、式（Ｇ−３−４）、式（Ｇ−３−５）から選ばれる基を表すことがさらにより好ましく、上記の式（Ｇ−３−５）を表すことが特に好ましい。
【００５２】
一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）において、ＧＩ１は下記の式（ＧＩ−１）から式（ＧＩ−３）
【００５３】
【化１５】
2019156733.tif 000016
【００５４】
（式中、＊は結合手を表し、左側の結合手はＧＩ１の左側の結合手に対応し、右側の結合手はＧＩ１の右側の結合手に対応し、任意の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＴ−（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、−ＣＳ−又は−ＣＯ−に置き換えられても良い。また、これらの基は無置換又は１つ以上の上記の置換基ＬＧによって置換されても良く、Ｔ１は上記の式（Ｔ１−１）から式（Ｔ１−６）から選ばれる基を表す。）から選ばれる基を表す。化合物の溶解性、合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、逆波長分散性、フィルムにした場合の機械的強度、表面硬度、耐熱性の観点から、ＧＩ１は上記の式（ＧＩ−１）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【００５５】
上記の式（ＧＩ−１）で表される基としては、下記の式（ＧＩ−１−１）から式（ＧＩ−１−１１）
【００５６】
【化１６】
2019156733.tif 000017
【００５７】
（式中、＊は結合手を表し、左側の結合手はＧＩ１の左側の結合手に対応し、右側の結合手はＧＩ１の右側の結合手に対応する。これらの基は無置換又は１つ以上の置換基ＬＧによって置換されても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（ＧＩ−１−１）から式（ＧＩ−１−６）から選ばれる基を表すことがより好ましく、上記の式（ＧＩ−１−１）、式（ＧＩ−１−２）、式（ＧＩ−１−４）、式（ＧＩ−１−５）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、上記の式（ＧＩ−１−２）、式（ＧＩ−１−４）、式（ＧＩ−１−５）から選ばれる基を表すことがさらにより好ましく、上記の式（ＧＩ−１−５）を表すことが特に好ましい。上記の式（ＧＩ−２）で表される基としては、下記の式（ＧＩ−２−１）から式（ＧＩ−２−１１）
【００５８】
【化１７】
2019156733.tif 000018
【００５９】
（式中、＊は結合手を表し、左側の結合手はＧＩ１の左側の結合手に対応し、右側の結合手はＧＩ１の右側の結合手に対応する。これらの基は無置換又は１つ以上の置換基ＬＧによって置換されても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（ＧＩ−２−１）から式（ＧＩ−２−６）から選ばれる基を表すことがより好ましく、上記の式（ＧＩ−２−１）、式（ＧＩ−２−２）、式（ＧＩ−２−４）、式（ＧＩ−２−５）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、上記の式（ＧＩ−２−２）、式（ＧＩ−２−４）、式（ＧＩ−２−５）から選ばれる基を表すことがさらにより好ましく、上記の式（ＧＩ−２−５）を表すことが特に好ましい。上記の式（ＧＩ−３）で表される基としては、下記の式（ＧＩ−３−１）から式（ＧＩ−３−１１）
【００６０】
【化１８】
2019156733.tif 000019
【００６１】
（式中、＊は結合手を表し、左側の結合手はＧＩ１の左側の結合手に対応し、右側の結合手はＧＩ１の右側の結合手に対応する。これらの基は無置換又は１つ以上の置換基ＬＧによって置換されても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（ＧＩ−３−１）から式（ＧＩ−３−６）から選ばれる基を表すことがより好ましく、上記の式（ＧＩ−３−１）、式（ＧＩ−３−２）、式（ＧＩ−３−４）、式（ＧＩ−３−５）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、上記の式（ＧＩ−３−２）、式（ＧＩ−３−４）、式（ＧＩ−３−５）から選ばれる基を表すことがさらにより好ましく、上記の式（ＧＩ−３−５）を表すことが特に好ましい。
【００６２】
一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）において、ＧＩ１は、合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性の観点から、ＧＩ１の左右の結合手が反転した構造であることが好ましい。
【００６３】
一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）において、ＬＧはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬＧはＰＬＧ−（ＳｐＬＧ−ＸＬＧ）ｋＬＧ−で表される基を表しても良く、ここでＰＬＧはラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬＧはスペーサー基を表すが、ＳｐＬＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬＧは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＬＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬＧ−（ＳｐＬＧ−ＸＬＧ）ｋＬＧ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＬＧは０から１０の整数を表すが、化合物内にＬＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、化合物の長期安定性、逆波長分散性の観点から、ＬＧは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、ＬＧは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、ＬＧは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがさらに好ましく、ＬＧは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ジメチルアミノ基、炭素原子数１から８の直鎖状アルキル基、炭素原子数１から７の直鎖状アルコキシ基を表すことがさらにより好ましく、ＬＧは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ジメチルアミノ基、メチル基、エチル基、メトキシ基を表すことが特に好ましい。また、ＬＧがＰＬＧ−（ＳｐＬＧ−ＸＬＧ）ｋＬＧ−で表される基を表す場合、ＰＬＧ、ＳｐＬＧ、ＸＬＧ、ｋＬＧの好ましい構造は、各々Ｐ１、Ｓｐ１、Ｘ１、ｋ１の好ましい構造と同様である。
【００６４】
一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）において、Ｔ１は下記の式（Ｔ１−１）から式（Ｔ１−６）
【００６５】
【化１９】
2019156733.tif 000020
【００６６】
（式中、環構造には任意の位置に結合手を有して良く、これらの基から選ばれる２つ以上の芳香族基を単結合で連結した基を形成しても良く、任意の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＴ−（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、−ＣＳ−又は−ＣＯ−に置き換えられても良い。また、これらの基は無置換又は１つ以上の置換基ＬＷによって置換されても良い。）から選ばれる基を表す。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、化合物の長期安定性、逆波長分散性の観点から、Ｔ１は式（Ｔ１−１）、式（Ｔ１−２）、式（Ｔ１−３）、式（Ｔ１−６）から選ばれる基を表すことが好ましく、Ｔ１は式（Ｔ１−１）、式（Ｔ１−２）、式（Ｔ１−３）から選ばれる基を表すことがより好ましく、Ｔ１は式（Ｔ１−３）を表すことが特に好ましい。
【００６７】
上記の式（Ｔ１−１）で表される基としては、下記の式（Ｔ１−１−１）から式（Ｔ１−１−７）
【００６８】
【化２０】
2019156733.tif 000021
【００６９】
（式中、任意の位置に結合手を有して良く、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。また、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｔ１−１−１）、式（Ｔ１−１−２）、式（Ｔ１−１−４）、式（Ｔ１−１−５）、式（Ｔ１−１−６）から選ばれる基を表すことがより好ましく、上記の式（Ｔ１−１−１）、式（Ｔ１−１−２）、式（Ｔ１−１−４）、式（Ｔ１−１−５）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、上記の式（Ｔ１−１−１）又は式（Ｔ１−１−２）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。上記の式（Ｔ１−２）で表される基としては、下記の式（Ｔ１−２−１）から式（Ｔ１−２−８）
【００７０】
【化２１】
2019156733.tif 000022
【００７１】
（式中、任意の位置に結合手を有して良い。また、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｔ１−２−１）、式（Ｔ１−２−２）、式（Ｔ１−２−４）、式（Ｔ１−２−５）、式（Ｔ１−２−７）で表される基を表すことがより好ましく、上記の式（Ｔ１−２−１）、式（Ｔ１−２−２）、式（Ｔ１−２−４）、式（Ｔ１−２−５）で表される基を表すことがさらに好ましく、上記の式（Ｔ１−２−１）又は式（Ｔ１−２−２）で表される基を表すことが特に好ましい。上記の式（Ｔ１−３）で表される基としては、下記の式（Ｔ１−３−１）から式（Ｔ１−３−８）
【００７２】
【化２２】
2019156733.tif 000023
【００７３】
（式中、任意の位置に結合手を有して良く、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。また、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｔ１−３−２）、式（Ｔ１−３−３）、式（Ｔ１−３−４）、式（Ｔ１−３−６）、式（Ｔ１−３−７）、式（Ｔ１−３−８）で表される基を表すことがより好ましく、上記の式（Ｔ１−３−２）、式（Ｔ１−３−３）、式（Ｔ１−３−６）、式（Ｔ１−３−７）で表される基を表すことがさらに好ましく、上記の式（Ｔ１−３−２）又は式（Ｔ１−３−３）で表される基を表すことが特に好ましい。上記の式（Ｔ１−４）で表される基としては、下記の式（Ｔ１−４−１）から式（Ｔ１−４−６）
【００７４】
【化２３】
2019156733.tif 000024
【００７５】
（式中、任意の位置に結合手を有して良く、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。また、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｔ１−４−１）、式（Ｔ１−４−２）、式（Ｔ１−４−３）、式（Ｔ１−４−４）、式（Ｔ１−４−５）から選ばれる基を表すことがより好ましく、上記の式（Ｔ１−４−１）、式（Ｔ１−４−２）、式（Ｔ１−４−３）、式（Ｔ１−４−５）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、上記の式（Ｔ１−４−１）又は式（Ｔ１−４−２）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。上記の式（Ｔ１−５）で表される基としては、下記の式（Ｔ１−５−１）から式（Ｔ１−５−９）
【００７６】
【化２４】
2019156733.tif 000025
【００７７】
（式中、任意の位置に結合手を有して良く、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。また、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｔ１−５−４）、式（Ｔ１−５−５）、式（Ｔ１−５−６）、式（Ｔ１−５−７）、式（Ｔ１−５−８）、式（Ｔ１−５−９）から選ばれる基を表すことがより好ましく、上記の式（Ｔ１−５−４）、式（Ｔ１−５−５）、式（Ｔ１−５−７）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、上記の式（Ｔ１−５−４）又は式（Ｔ１−５−５）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。上記の式（Ｔ１−６）で表される基としては、下記の式（Ｔ１−６−１）から式（Ｔ１−６−７）
【００７８】
【化２５】
2019156733.tif 000026
【００７９】
（式中、任意の位置に結合手を有して良い。また、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式（Ｔ１−６−１）、式（Ｔ１−６−２）、式（Ｔ１−６−３）、式（Ｔ１−６−６）、式（Ｔ１−６−７）から選ばれる基を表すことがより好ましく、上記の式（Ｔ１−６−１）、式（Ｔ１−６−２）、式（Ｔ１−６−６）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、上記の式（Ｔ１−６−１）又は式（Ｔ１−６−２）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【００８０】
合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、化合物の長期安定性、逆波長分散性の観点から、Ｔ１は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い上記の式（Ｔ１−１−１）、式（Ｔ１−１−２）、式（Ｔ１−１−４）、式（Ｔ１−１−５）、式（Ｔ１−１−６）、式（Ｔ１−２−１）、式（Ｔ１−２−２）、式（Ｔ１−２−４）、式（Ｔ１−２−５）、式（Ｔ１−２−７）、式（Ｔ１−３−２）、式（Ｔ１−３−３）、式（Ｔ１−３−４）、式（Ｔ１−３−６）、式（Ｔ１−３−７）、式（Ｔ１−３−８）、式（Ｔ１−６−１）、式（Ｔ１−６−２）、式（Ｔ１−６−３）、式（Ｔ１−６−６）、式（Ｔ１−６−７）から選ばれる基を表すことが好ましく、Ｔ１は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い上記の式（Ｔ１−１−１）、式（Ｔ１−１−２）、式（Ｔ１−１−４）、式（Ｔ１−１−５）、式（Ｔ１−２−１）、式（Ｔ１−２−２）、式（Ｔ１−２−４）、式（Ｔ１−２−５）、式（Ｔ１−３−２）、式（Ｔ１−３−３）、式（Ｔ１−３−６）、式（Ｔ１−３−７）から選ばれる基を表すことがより好ましく、Ｔ１は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い上記の式（Ｔ１−１−１）、式（Ｔ１−１−２）、式（Ｔ１−２−１）、式（Ｔ１−２−２）、式（Ｔ１−３−２）、式（Ｔ１−３−３）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、Ｔ１は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い上記の式（Ｔ１−１−１）、式（Ｔ１−１−２）、式（Ｔ１−３−２）、式（Ｔ１−３−３）から選ばれる基を表すことがさらにより好ましく、Ｔ１は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＷによって置換されても良い上記の式（Ｔ１−３−２）、式（Ｔ１−３−３）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【００８１】
一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）において、ＬＷはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬＷはＰＬＷ−（ＳｐＬＷ−ＸＬＷ）ｋＬＷ−で表される基を表しても良く、ここでＰＬＷはラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬＷはスペーサー基を表すが、ＳｐＬＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬＷは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＬＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬＷ−（ＳｐＬＷ−ＸＬＷ）ｋＬＷ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＬＷは０から１０の整数を表すが、化合物内にＬＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、化合物の長期安定性、逆波長分散性の観点から、ＬＷは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、ＬＷは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、ＬＷは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがさらに好ましく、ＬＷは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、炭素原子数１から８の直鎖状又は分岐状アルキル基、炭素原子数１から７の直鎖状又は分岐状アルコキシ基を表すことがさらにより好ましく、ＬＷは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、３−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、メトキシ基、エトキシ基を表すことが特に好ましい。また、ＬＷがＰＬＷ−（ＳｐＬＷ−ＸＬＷ）ｋＬＷ−で表される基を表す場合、ＰＬＷ、ＳｐＬＷ、ＸＬＷ、ｋＬＷの好ましい構造は、各々Ｐ１、Ｓｐ１、Ｘ１、ｋ１の好ましい構造と同様である。
【００８２】
一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物からなる混合物であり、当該混合物中における一般式（Ｉ−ＡＡ）で表される化合物、一般式（Ｉ−ＡＩ）で表される化合物及び一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物の比率は各々２０質量％から８０質量％、１０質量％から４０質量％及び１０質量％から４０質量％である。混合物の溶解性、液晶性、混合物を含む溶液及び／又は組成物の保存安定性、フィルムにした場合の剥離の起こりにくさ、割れの生じにくさの観点から、当該混合物中における一般式（Ｉ−ＡＡ）で表される化合物、一般式（Ｉ−ＡＩ）で表される化合物及び一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物の比率は各々３０質量％から７０質量％、１５質量％から３５質量％及び１５質量％から３５質量％であることが好ましく、各々４０質量％から６０質量％、２０質量％から３０質量％及び２０質量％から３０質量％であることがより好ましく、各々４２質量％から５８質量％、２１質量％から２９質量％及び２１質量％から２９質量％であることがさらにより好ましく、各々４４質量％から５６質量％、２２質量％から２８質量％及び２２質量％から２８質量％であることが特に好ましい。
【００８３】
混合物の溶解性、合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、混合物を含む溶液及び／又は組成物の保存安定性、フィルムにした場合の剥離の起こりにくさ、割れの生じにくさの観点から、一般式（Ｉ−ＡＡ）で表される化合物が下記の一般式（Ｉ−ＡＡ−ｉ）
【００８４】
【化２６】
2019156733.tif 000027
【００８５】
（式中、＊は結合手を表し、Ｐ１１及びＰ２１は各々独立して上記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）から選ばれる基を表し、Ｓｐ１１及びＳｐ２１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、Ｘ１１及びＸ２１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表し、ｋ１１及びｋ２１は各々独立して０から５の整数を表し、Ａ１１、Ａ２１及びＡ３１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基を表し、Ｚ１１、Ｚ２１、Ｚ３１及びＺ４１は、Ｚ１１、Ｚ３１及びＺ４１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し、ｍ１１及びｍ３１は各々独立して１から４の整数を表し、ｍ２１は１から４の整数を表し、Ｇ１１は上記の式（Ｇ−１）、式（Ｇ−２）又は式（Ｇ−３）から選ばれる基を表す。）で表される化合物を表し、一般式（Ｉ−ＡＩ）で表される化合物が下記の一般式（Ｉ−ＡＩ−ｉ）
【００８６】
【化２７】
2019156733.tif 000028
【００８７】
（式中、＊は結合手を表し、Ｐ１１、Ｐ２１、Ｓｐ１１、Ｓｐ２１、Ｘ１１、Ｘ２１、ｋ１１、ｋ２１、Ａ１１、Ａ２１、Ａ３１、Ｚ１１、Ｚ２１、Ｚ３１、Ｚ４１、ｍ１１、ｍ２１、ｍ３１及びＧ１１は各々一般式（Ｉ−ＡＡ−ｉ）におけるＰ１１、Ｐ２１、Ｓｐ１１、Ｓｐ２１、Ｘ１１、Ｘ２１、ｋ１１、ｋ２１、Ａ１１、Ａ２１、Ａ３１、Ｚ１１、Ｚ２１、Ｚ３１、Ｚ４１、ｍ１１、ｍ２１、ｍ３１及びＧ１１が表す基と同じ基を表し、ＧＩ１１は上記の式（ＧＩ−１）、式（ＧＩ−２）又は式（ＧＩ−３）から選ばれる基を表すが、Ｇ１１が式（Ｇ−１）で表される基を表す場合、ＧＩ１１は式（ＧＩ−１）で表される基を表し、Ｇ１１が式（Ｇ−２）で表される基を表す場合、ＧＩ１１は式（ＧＩ−２）で表される基を表し、Ｇ１１が式（Ｇ−３）で表される基を表す場合、ＧＩ１１は式（ＧＩ−３）で表される基を表す。）で表される化合物を表し、一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物が下記の一般式（Ｉ−ＩＡ−ｉ）
【００８８】
【化２８】
2019156733.tif 000029
【００８９】
（式中、＊は結合手を表し、Ｐ１１、Ｐ２１、Ｓｐ１１、Ｓｐ２１、Ｘ１１、Ｘ２１、ｋ１１、ｋ２１、Ａ１１、Ａ２１、Ａ３１、Ｚ１１、Ｚ２１、Ｚ３１、Ｚ４１、ｍ１１、ｍ２１、ｍ３１、Ｇ１１及びＧＩ１１は各々一般式（Ｉ−ＡＩ−ｉ）におけるＰ１１、Ｐ２１、Ｓｐ１１、Ｓｐ２１、Ｘ１１、Ｘ２１、ｋ１１、ｋ２１、Ａ１１、Ａ２１、Ａ３１、Ｚ１１、Ｚ２１、Ｚ３１、Ｚ４１、ｍ１１、ｍ２１、ｍ３１、Ｇ１１及びＧＩ１１が表す基と同じ基を表す。）で表される化合物を表すことが好ましく、一般式（Ｉ−ＡＡ）で表される化合物が下記の一般式（Ｉ−ＡＡ−ｉｉ）
【００９０】
【化２９】
2019156733.tif 000030
【００９１】
（式中、＊は結合手を表し、Ｐ１２及びＰ２２は各々独立して上記の式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−４）、式（Ｐ−５）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１５）、式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表し、Ｓｐ１２及びＳｐ２２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、Ｘ１２及びＸ２２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表し、ｋ１２及びｋ２２は各々独立して０、１又は２を表し、Ａ１２、Ａ２２及びＡ３２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して上記の式（Ａ−１）から式（Ａ−１１）から選ばれる基を表し、Ｚ１２、Ｚ２２、Ｚ３２及びＺ４２は、Ｚ１２、Ｚ３２及びＺ４２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表し、ｍ１２及びｍ３２は各々独立して１、２又は３を表し、ｍ２２は１、２又は３を表し、Ｇ１２は上記の式（Ｇ−１−１）から式（Ｇ−１−１１）から選ばれる基を表す。）で表される化合物を表し、上記の一般式（Ｉ−ＡＩ）で表される化合物が下記の一般式（Ｉ−ＡＩ−ｉｉ）
【００９２】
【化３０】
2019156733.tif 000031
【００９３】
（式中、＊は結合手を表し、Ｐ１２、Ｐ２２、Ｓｐ１２、Ｓｐ２２、Ｘ１２、Ｘ２２、ｋ１２、ｋ２２、Ａ１２、Ａ２２、Ａ３２、Ｚ１２、Ｚ２２、Ｚ３２、Ｚ４２、ｍ１２、ｍ２２、ｍ３２及びＧ１２は各々一般式（Ｉ−ＡＡ−ｉｉ）におけるＰ１２、Ｐ２２、Ｓｐ１２、Ｓｐ２２、Ｘ１２、Ｘ２２、ｋ１２、ｋ２２、Ａ１２、Ａ２２、Ａ３２、Ｚ１２、Ｚ２２、Ｚ３２、Ｚ４２、ｍ１２、ｍ２２、ｍ３２及びＧ１２が表す基と同じ基を表し、ＧＩ１２は上記の式（ＧＩ−１−１）から式（ＧＩ−１−１１）から選ばれる基を表すが、Ｇ１２が式（Ｇ−１−１）で表される基を表す場合、ＧＩ１２は式（ＧＩ−１−１）で表される基を表し、Ｇ１２が式（Ｇ−１−２）で表される基を表す場合、ＧＩ１２は式（ＧＩ−１−２）で表される基を表し、Ｇ１２が式（Ｇ−１−３）で表される基を表す場合、ＧＩ１２は式（ＧＩ−１−３）で表される基を表し、Ｇ１２が式（Ｇ−１−４）で表される基を表す場合、ＧＩ１２は式（ＧＩ−１−４）で表される基を表し、Ｇ１２が式（Ｇ−１−５）で表される基を表す場合、ＧＩ１２は式（ＧＩ−１−５）で表される基を表し、Ｇ１２が式（Ｇ−１−６）で表される基を表す場合、ＧＩ１２は式（ＧＩ−１−６）で表される基を表し、Ｇ１２が式（Ｇ−１−７）で表される基を表す場合、ＧＩ１２は式（ＧＩ−１−７）で表される基を表し、Ｇ１２が式（Ｇ−１−８）で表される基を表す場合、ＧＩ１２は式（ＧＩ−１−８）で表される基を表し、Ｇ１２が式（Ｇ−１−９）で表される基を表す場合、ＧＩ１２は式（ＧＩ−１−９）で表される基を表し、Ｇ１２が式（Ｇ−１−１０）で表される基を表す場合、ＧＩ１２は式（ＧＩ−１−１０）で表される基を表し、Ｇ１２が式（Ｇ−１−１１）で表される基を表す場合、ＧＩ１２は式（ＧＩ−１−１１）で表される基を表す。）で表される化合物を表し、上記の一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物が下記の一般式（Ｉ−ＩＡ−ｉｉ）
【００９４】
【化３１】
2019156733.tif 000032
【００９５】
（式中、＊は結合手を表し、Ｐ１２、Ｐ２２、Ｓｐ１２、Ｓｐ２２、Ｘ１２、Ｘ２２、ｋ１２、ｋ２２、Ａ１２、Ａ２２、Ａ３２、Ｚ１２、Ｚ２２、Ｚ３２、Ｚ４２、ｍ１２、ｍ２２、ｍ３２、Ｇ１２及びＧＩ１２は各々一般式（Ｉ−ＡＩ−ｉｉ）におけるＰ１２、Ｐ２２、Ｓｐ１２、Ｓｐ２２、Ｘ１２、Ｘ２２、ｋ１２、ｋ２２、Ａ１２、Ａ２２、Ａ３２、Ｚ１２、Ｚ２２、Ｚ３２、Ｚ４２、ｍ１２、ｍ２２、ｍ３２、Ｇ１２及びＧＩ１２が表す基と同じ基を表す。）で表される化合物を表すことがより好ましく、上記の一般式（Ｉ−ＡＡ）で表される化合物が下記の一般式（Ｉ−ＡＡ−ｉｉｉ）
【００９６】
【化３２】
2019156733.tif 000033
【００９７】
（式中、＊は結合手を表し、Ｐ１３及びＰ２３は各々独立して上記の式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表し、Ｓｐ１３及びＳｐ２３は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状アルキレン基を表し、Ｘ１３及びＸ２３は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−又は単結合を表し、ｋ１３及びｋ２３は各々独立して１又は２を表し、Ａ１３１、Ａ１３２、Ａ２３、Ａ３３１及びＡ３３２は各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−８）から選ばれる基を表し、Ｚ１３１、Ｚ１３２、Ｚ２３、Ｚ３３、Ｚ４３１及びＺ４３２は各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表し、Ｇ１３は上記の式（Ｇ−１−１）から式（Ｇ−１−６）から選ばれる基を表す。）で表される化合物を表し、上記の一般式（Ｉ−ＡＩ）で表される化合物が下記の一般式（Ｉ−ＡＩ−ｉｉｉ）
【００９８】
【化３３】
2019156733.tif 000034
【００９９】
（式中、＊は結合手を表し、Ｐ１３、Ｐ２３、Ｓｐ１３、Ｓｐ２３、Ｘ１３、Ｘ２３、ｋ１３、ｋ２３、Ａ１３１、Ａ１３２、Ａ２３、Ａ３３１、Ａ３３２、Ｚ１３１、Ｚ１３２、Ｚ２３、Ｚ３３、Ｚ４３１、Ｚ４３２及びＧ１３は各々一般式（Ｉ−ＡＡ−ｉｉｉ）におけるＰ１３、Ｐ２３、Ｓｐ１３、Ｓｐ２３、Ｘ１３、Ｘ２３、ｋ１３、ｋ２３、Ａ１３１、Ａ１３２、Ａ２３、Ａ３３１、Ａ３３２、Ｚ１３１、Ｚ１３２、Ｚ２３、Ｚ３３、Ｚ４３１、Ｚ４３２及びＧ１３が表す基と同じ基を表し、ＧＩ１３は上記の式（ＧＩ−１−１）から式（ＧＩ−１−６）から選ばれる基を表すが、Ｇ１３が式（Ｇ−１−１）で表される基を表す場合、ＧＩ１３は式（ＧＩ−１−１）で表される基を表し、Ｇ１３が式（Ｇ−１−２）で表される基を表す場合、ＧＩ１３は式（ＧＩ−１−２）で表される基を表し、Ｇ１３が式（Ｇ−１−３）で表される基を表す場合、ＧＩ１３は式（ＧＩ−１−３）で表される基を表し、Ｇ１３が式（Ｇ−１−４）で表される基を表す場合、ＧＩ１３は式（ＧＩ−１−４）で表される基を表し、Ｇ１３が式（Ｇ−１−５）で表される基を表す場合、ＧＩ１３は式（ＧＩ−１−５）で表される基を表し、Ｇ１３が式（Ｇ−１−６）で表される基を表す場合、ＧＩ１３は式（ＧＩ−１−６）で表される基を表す。）で表される化合物を表し、上記の一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物が下記の一般式（Ｉ−ＩＡ−ｉｉｉ）
【０１００】
【化３４】
2019156733.tif 000035
【０１０１】
（式中、＊は結合手を表し、Ｐ１３、Ｐ２３、Ｓｐ１３、Ｓｐ２３、Ｘ１３、Ｘ２３、ｋ１３、ｋ２３、Ａ１３１、Ａ１３２、Ａ２３、Ａ３３１、Ａ３３２、Ｚ１３１、Ｚ１３２、Ｚ２３、Ｚ３３、Ｚ４３１、Ｚ４３２、Ｇ１３及びＧＩ１３は各々一般式（Ｉ−ＡＩ−ｉｉｉ）におけるＰ１３、Ｐ２３、Ｓｐ１３、Ｓｐ２３、Ｘ１３、Ｘ２３、ｋ１３、ｋ２３、Ａ１３１、Ａ１３２、Ａ２３、Ａ３３１、Ａ３３２、Ｚ１３１、Ｚ１３２、Ｚ２３、Ｚ３３、Ｚ４３１、Ｚ４３２、Ｇ１３及びＧＩ１３が表す基と同じ基を表す。）で表される化合物を表すことがさらに好ましく、上記の一般式（Ｉ−ＡＡ）で表される化合物が下記の一般式（Ｉ−ＡＡ−ｉｖ）
【０１０２】
【化３５】
2019156733.tif 000036
【０１０３】
（式中、＊は結合手を表し、Ｐ１４及びＰ２４は各々独立して上記の式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）から選ばれる基を表し、Ｓｐ１４及びＳｐ２４は各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数１から８の直鎖状アルキレン基を表し、Ｘ１４及びＸ２４は各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表し、Ａ１４１及びＡ３４２は各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−４）から選ばれる基を表し、Ａ１４２、Ａ２４及びＡ３４１は各々式（Ａ−２）で表される基を表し、Ｚ１４１、Ｚ１４２、Ｚ２４、Ｚ３４、Ｚ４４１及びＺ４４２は各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、Ｇ１４は上記の式（Ｇ−１−１）、式（Ｇ−１−２）、式（Ｇ−１−４）又は式（Ｇ−１−５）から選ばれる基を表す。）で表される化合物を表し、上記の一般式（Ｉ−ＡＩ）で表される化合物が下記の一般式（Ｉ−ＡＩ−ｉｖ）
【０１０４】
【化３６】
2019156733.tif 000037
【０１０５】
（式中、＊は結合手を表し、Ｐ１４、Ｐ２４、Ｓｐ１４、Ｓｐ２４、Ｘ１４、Ｘ２４、Ａ１４１、Ａ１４２、Ａ２４、Ａ３４１、Ａ３４２、Ｚ１４１、Ｚ１４２、Ｚ２４、Ｚ３４、Ｚ４４１、Ｚ４４２及びＧ１４は各々一般式（Ｉ−ＡＡ−ｉｖ）におけるＰ１４、Ｐ２４、Ｓｐ１４、Ｓｐ２４、Ｘ１４、Ｘ２４、Ａ１４１、Ａ１４２、Ａ２４、Ａ３４１、Ａ３４２、Ｚ１４１、Ｚ１４２、Ｚ２４、Ｚ３４、Ｚ４４１、Ｚ４４２及びＧ１４が表す基と同じ基を表し、ＧＩ１４は上記の式（ＧＩ−１−１）、式（ＧＩ−１−２）、式（ＧＩ−１−４）又は式（ＧＩ−１−５）から選ばれる基を表すが、Ｇ１４が式（Ｇ−１−１）で表される基を表す場合、ＧＩ１４は式（ＧＩ−１−１）で表される基を表し、Ｇ１４が式（Ｇ−１−２）で表される基を表す場合、ＧＩ１４は式（ＧＩ−１−２）で表される基を表し、Ｇ１４が式（Ｇ−１−４）で表される基を表す場合、ＧＩ１４は式（ＧＩ−１−４）で表される基を表し、Ｇ１４が式（Ｇ−１−５）で表される基を表す場合、ＧＩ１４は式（ＧＩ−１−５）で表される基を表す。）で表される化合物を表し、上記の一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物が下記の一般式（Ｉ−ＩＡ−ｉｖ）
【０１０６】
【化３７】
2019156733.tif 000038
【０１０７】
（式中、＊は結合手を表し、Ｐ１４、Ｐ２４、Ｓｐ１４、Ｓｐ２４、Ｘ１４、Ｘ２４、Ａ１４１、Ａ１４２、Ａ２４、Ａ３４１、Ａ３４２、Ｚ１４１、Ｚ１４２、Ｚ２４、Ｚ３４、Ｚ４４１、Ｚ４４２、Ｇ１４及びＧＩ１４は各々一般式（Ｉ−ＡＩ−ｉｖ）におけるＰ１４、Ｐ２４、Ｓｐ１４、Ｓｐ２４、Ｘ１４、Ｘ２４、Ａ１４１、Ａ１４２、Ａ２４、Ａ３４１、Ａ３４２、Ｚ１４１、Ｚ１４２、Ｚ２４、Ｚ３４、Ｚ４４１、Ｚ４４２、Ｇ１４及びＧＩ１４が表す基と同じ基を表す。）で表される化合物を表すことがさらにより好ましく、上記の一般式（Ｉ−ＡＡ）で表される化合物が下記の一般式（Ｉ−ＡＡ−ｖ）
【０１０８】
【化３８】
2019156733.tif 000039
【０１０９】
（式中、＊は結合手を表し、Ｐ１５及びＰ２５は各々独立して上記の式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）から選ばれる基を表し、Ｓｐ１５及びＳｐ２５は各々独立して炭素原子数２から８の直鎖状アルキレン基を表し、Ｇ１５は上記の式（Ｇ−１−２）、式（Ｇ−１−４）又は式（Ｇ−１−５）から選ばれる基を表す。）で表される化合物を表し、上記の一般式（Ｉ−ＡＩ）で表される化合物が下記の一般式（Ｉ−ＡＩ−ｖ）
【０１１０】
【化３９】
2019156733.tif 000040
【０１１１】
（式中、＊は結合手を表し、Ｐ１５、Ｐ２５、Ｓｐ１５、Ｓｐ２５及びＧ１５は各々一般式（Ｉ−ＡＡ−ｖ）におけるＰ１５、Ｐ２５、Ｓｐ１５、Ｓｐ２５及びＧ１５が表す基と同じ基を表し、ＧＩ１５は上記の式（ＧＩ−１−２）、式（ＧＩ−１−４）又は式（ＧＩ−１−５）から選ばれる基を表すが、Ｇ１４が式（Ｇ−１−２）で表される基を表す場合、ＧＩ１４は式（ＧＩ−１−２）で表される基を表し、Ｇ１４が式（Ｇ−１−４）で表される基を表す場合、ＧＩ１４は式（ＧＩ−１−４）で表される基を表し、Ｇ１４が式（Ｇ−１−５）で表される基を表す場合、ＧＩ１４は式（ＧＩ−１−５）で表される基を表す。）で表される化合物を表し、上記の一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物が下記の一般式（Ｉ−ＩＡ−ｖ）
【０１１２】
【化４０】
2019156733.tif 000041
【０１１３】
（式中、＊は結合手を表し、Ｐ１５、Ｐ２５、Ｓｐ１５、Ｓｐ２５、Ｇ１５及びＧＩ１５は各々一般式（Ｉ−ＡＩ−ｉｖ）におけるＰ１５、Ｐ２５、Ｓｐ１５、Ｓｐ２５、Ｇ１５及びＧＩ１５が表す基と同じ基を表す。）で表される化合物を表すことが特に好ましい。
【０１１４】
一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物からなる混合物として具体的には、下記の式（Ｉ−ＡＡ−１）、式（Ｉ−ＡＩ−１）及び式（Ｉ−ＩＡ−１）
【０１１５】
【化４１】
2019156733.tif 000042
【０１１６】
【化４２】
2019156733.tif 000043
【０１１７】
【化４３】
2019156733.tif 000044
【０１１８】
で表される化合物からなる混合物（Ｉ−１）、下記の式（Ｉ−ＡＡ−２）、式（Ｉ−ＡＩ−２）及び式（Ｉ−ＩＡ−２）
【０１１９】
【化４４】
2019156733.tif 000045
【０１２０】
で表される化合物からなる混合物（Ｉ−２）、下記の式（Ｉ−ＡＡ−３）、式（Ｉ−ＡＩ−３）及び式（Ｉ−ＩＡ−３）
【０１２１】
【化４５】
2019156733.tif 000046
【０１２２】
【化４６】
2019156733.tif 000047
【０１２３】
【化４７】
2019156733.tif 000048
【０１２４】
で表される化合物からなる混合物（Ｉ−３）、下記の式（Ｉ−ＡＡ−４）、式（Ｉ−ＡＩ−４）及び式（Ｉ−ＩＡ−４）
【０１２５】
【化４８】
2019156733.tif 000049
【０１２６】
【化４９】
2019156733.tif 000050
【０１２７】
【化５０】
2019156733.tif 000051
【０１２８】
で表される化合物からなる混合物（Ｉ−４）、下記の式（Ｉ−ＡＡ−５）、式（Ｉ−ＡＩ−５）及び式（Ｉ−ＩＡ−５）
【０１２９】
【化５１】
2019156733.tif 000052
【０１３０】
で表される化合物からなる混合物（Ｉ−５）、下記の式（Ｉ−ＡＡ−６）、式（Ｉ−ＡＩ−６）及び式（Ｉ−ＩＡ−６）
【０１３１】
【化５２】
2019156733.tif 000053
【０１３２】
【化５３】
2019156733.tif 000054
【０１３３】
【化５４】
2019156733.tif 000055
【０１３４】
で表される化合物からなる混合物（Ｉ−６）、下記の式（Ｉ−ＡＡ−７）、式（Ｉ−ＡＩ−７）及び式（Ｉ−ＩＡ−７）
【０１３５】
【化５５】
2019156733.tif 000056
【０１３６】
【化５６】
2019156733.tif 000057
【０１３７】
【化５７】
2019156733.tif 000058
【０１３８】
で表される化合物からなる混合物（Ｉ−７）、下記の式（Ｉ−ＡＡ−８）、式（Ｉ−ＡＩ−８）及び式（Ｉ−ＩＡ−８）
【０１３９】
【化５８】
2019156733.tif 000059
【０１４０】
【化５９】
2019156733.tif 000060
【０１４１】
【化６０】
2019156733.tif 000061
【０１４２】
で表される化合物からなる混合物（Ｉ−８）、下記の式（Ｉ−ＡＡ−９）、式（Ｉ−ＡＩ−９）及び式（Ｉ−ＩＡ−９）
【０１４３】
【化６１】
2019156733.tif 000062
【０１４４】
【化６２】
2019156733.tif 000063
【０１４５】
【化６３】
2019156733.tif 000064
【０１４６】
で表される化合物からなる混合物（Ｉ−９）、下記の式（Ｉ−ＡＡ−１０）、式（Ｉ−ＡＩ−１０）及び式（Ｉ−ＩＡ−１０）
【０１４７】
【化６４】
2019156733.tif 000065
【０１４８】
【化６５】
2019156733.tif 000066
【０１４９】
【化６６】
2019156733.tif 000067
【０１５０】
で表される化合物からなる混合物（Ｉ−１０）、下記の式（Ｉ−ＡＡ−１１）、式（Ｉ−ＡＩ−１１）及び式（Ｉ−ＩＡ−１１）
【０１５１】
【化６７】
2019156733.tif 000068
【０１５２】
【化６８】
2019156733.tif 000069
【０１５３】
【化６９】
2019156733.tif 000070
【０１５４】
で表される化合物を含む混合物（Ｉ−１１）、下記の式（Ｉ−ＡＡ−１２）、式（Ｉ−ＡＩ−１２）及び式（Ｉ−ＩＡ−１２）
【０１５５】
【化７０】
2019156733.tif 000071
【０１５６】
【化７１】
2019156733.tif 000072
【０１５７】
【化７２】
2019156733.tif 000073
【０１５８】
で表される化合物を含む混合物（Ｉ−１２）、下記の式（Ｉ−ＡＡ−１３）、式（Ｉ−ＡＩ−１３）及び式（Ｉ−ＩＡ−１３）
【０１５９】
【化７３】
2019156733.tif 000074
【０１６０】
で表される化合物を含む混合物（Ｉ−１３）、下記の式（Ｉ−ＡＡ−１４）、式（Ｉ−ＡＩ−１４）及び式（Ｉ−ＩＡ−１４）
【０１６１】
【化７４】
2019156733.tif 000075
【０１６２】
【化７５】
2019156733.tif 000076
【０１６３】
【化７６】
2019156733.tif 000077
【０１６４】
で表される化合物を含む混合物（Ｉ−１４）等が挙げられる。
【０１６５】
本願発明の混合物は以下の製法で製造することができる。
（製法１）下記式（Ｓ−８）で表される化合物の製造
【０１６６】
【化７７】
2019156733.tif 000078
【０１６７】
（式中、Ｐ１、Ｐ２、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｇ１及びＧＩ１は各々一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）におけるＰ１、Ｐ２、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｇ１及びＧＩ１と同様の意味を表し、ＰＧは保護基を表す。）
式（Ｓ−１）で表される化合物を式（Ｓ−２）で表される化合物と反応させることによって、式（Ｓ−３）で表される化合物を得ることができる。反応条件としては例えば縮合剤を用いる方法若しくは式（Ｓ−２）で表される化合物を酸クロリド、混合酸無水物又はカルボン酸無水物とした後、一般式（Ｓ−１）で表される化合物と塩基存在下反応させる方法が挙げられる。縮合剤を用いる場合、縮合剤として例えばＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩が挙げられる。塩基としては例えばトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等が挙げられる。
【０１６８】
式（Ｓ−３）で表される化合物の保護基（ＰＧ）を脱保護する。脱保護の反応条件としては、式（Ｓ−４）で表される化合物を与えるものであれば特に制限は無いが、例えば、ＧＲＥＥＮＥ’Ｓ  ＰＲＯＴＥＣＴＩＶＥ  ＧＲＯＵＰＳ  ＩＮ  ＯＲＧＡＮＩＣ  ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ（（Ｆｏｕｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）、ＰＥＴＥＲ  Ｇ．Ｍ．ＷＵＴＳ、ＴＨＥＯＤＯＲＡ  Ｗ．ＧＲＥＥＮＥ共著、Ａ  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）等に挙げられているものが好ましい。
【０１６９】
式（Ｓ−４）で表される化合物を式（Ｓ−５）で表される混合物と反応させることによって、式（Ｓ−６）で表される混合物を得ることができる。反応条件としては例えば縮合剤を用いる方法若しくは式（Ｓ−４）で表される化合物を酸クロリド、混合酸無水物又はカルボン酸無水物とした後、一般式（Ｓ−５）で表される混合物と塩基存在下反応させる方法が挙げられる。縮合剤及び塩基としては前記のものが挙げられる。
【０１７０】
式（Ｓ−６）で表される混合物を式（Ｓ−７）で表される化合物と反応させることによって、式（Ｓ−８）で表される化合物を得ることができる。反応条件としては例えば縮合剤を用いる方法若しくは式（Ｓ−７）で表される化合物を酸クロリド、混合酸無水物又はカルボン酸無水物とした後、一般式（Ｓ−６）で表される混合物と塩基存在下反応させる方法が挙げられる。縮合剤及び塩基としては前記のものが挙げられる。
【０１７１】
製法１の各工程において記載した以外の反応条件として、例えば実験化学講座（日本化学会編、丸善株式会社発行）、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ（Ａ  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）、Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ−Ｉｎｓｔｉｔｕｔ  ｆｕｅｒ  Ｌｉｔｅｒａｔｕｒ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ  Ｂｅｒｌｉｎ  ａｎｄ  Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．Ｋ）、Ｆｉｅｓｅｒｓ’  Ｒｅａｇｅｎｔｓ  ｆｏｒ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）等の文献に記載の条件又はＳｃｉＦｉｎｄｅｒ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  Ｓｅｒｖｉｃｅ，Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ）又はＲｅａｘｙｓ（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｌｔｄ．）等のオンライン検索サービスから提供される条件が挙げられる。
【０１７２】
また、各工程において適宜反応溶媒を用いることができる。溶媒としては目的の化合物を与えるものであれば制限は無いが、例えばｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコール、イソペンチルアルコール、シクロヘキサノール、１−ブタノール、２−ブタノール、１−オクタノール、２−メトキシエタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、メタノール、メチルシクロヘキサノール、エタノール、プロパノール、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロエチレン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、１−クロロブタン、二硫化炭素、アセトン、アセトニトリル、ベンゾニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ｏ−ジクロロベンゼン、キシレン、ｏ−キシレン、ｐ−キシレン、ｍ−キシレン、クロロベンゼン、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソアミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸２−メトキシエチル、ヘキサメチルリン酸トリアミド、トリス（ジメチルアミノ）ホスフィン、シクロヘキサノン、１，４−ジオキサン、ジクロロメタン、スチレン、テトラクロロエチレン、テトラヒドロフラン、ピリジン、１−メチル−２−ピロリジノン、１，１，１−トリクロロエタン、トルエン、ヘキサン、ペンタン、シクロヘキサン、シクロペンタン、ヘプタン、ベンゼン、メチルイソブチルケトン、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、メチルエチルケトン、メチルシクロヘキサノン、メチルブチルケトン、ジエチルケトン、ガソリン、コールタールナフサ、石油エーテル、石油ナフサ、石油ベンジン、テレビン油、ミネラルスピリット等が挙げられる。有機溶媒及び水の二相系で反応を行う場合、相間移動触媒を添加することも可能である。相間移動触媒としては、例えば、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウラート［Ｔｗｅｅｎ  ２０］、ソルビタンモノオレアート［Ｓｐａｎ  ８０］等が挙げられる。
【０１７３】
また、各工程において必要に応じて精製を行うことができる。精製方法としてはクロマトグラフィー、再結晶、蒸留、昇華、再沈殿、吸着、分液処理等が挙げられる。精製剤を用いる場合、精製剤としてシリカゲル、アルミナ、活性炭、活性白土、セライト、ゼオライト、メソポーラスシリカ、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、備長炭、木炭、グラフェン、イオン交換樹脂、酸性白土、二酸化ケイ素、珪藻土、パーライト、セルロース、有機ポリマー、多孔質ゲル等が挙げられる。
【０１７４】
本願発明において、１，４−シクロヘキシレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基に含まれる環構造は、各々トランス体及びシス体のいずれであっても良いが、液晶性の観点から、各々トランス体の含有率がシス体の含有率よりも多いことが好ましく、環構造におけるトランス体の含有率が８０％以上であることがより好ましく、環構造におけるトランス体の含有率が９０％以上であることがさらに好ましく、環構造におけるトランス体の含有率が９５％以上であることがさらにより好ましく、環構造におけるトランス体の含有率が９８％以上であることが特に好ましい。また、本願発明において下記の表記
【０１７５】
【化７８】
2019156733.tif 000079
【０１７６】
（式中、＊は結合手を表す。）はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を意味する。
【０１７７】
本願発明において、任意の位置に結合手を有して良くとは、任意の位置に必要な数の結合手を有することを意味する。例えば、１価の基である場合、任意の位置に結合手を１つ有することを意図する。より具体的には、下記の基
【０１７８】
【化７９】
2019156733.tif 000080
【０１７９】
が１価の基であり任意の位置に結合手を有する場合、下記の基
【０１８０】
【化８０】
2019156733.tif 000081
【０１８１】
（式中、＊は結合手を表す。）から選ばれる基を表すことを意味する。
【０１８２】
本願発明の混合物は、ネマチック液晶組成物、スメクチック液晶組成物、キラルスメクチック液晶組成物及びコレステリック液晶組成物に使用することが好ましい。本願発明の混合物を用いる液晶組成物において本願発明以外の化合物を添加しても構わない。
【０１８３】
本願発明の混合物は、下記の一般式（ＩＩ）
【０１８４】
【化８１】
2019156733.tif 000082
【０１８５】
（式中、Ｐ３、Ｐ４、Ｓｐ３、Ｓｐ４、Ｘ３、Ｘ４、ｋ３、ｋ４、Ａ４、Ａ５、Ｚ５、Ｚ６、ｍ４、ｍ５及びＧ２は各々一般式（Ｉ−ＡＡ）におけるＰ１、Ｐ２、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｘ１、Ｘ２、ｋ１、ｋ２、Ａ１、Ａ３、Ｚ１、Ｚ４、ｍ１、ｍ３及びＧ１と同じ意味を表す。）で表される少なくとも１種の化合物を含むことが好ましい。化合物の溶解性、合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、逆波長分散性、フィルムにした場合の機械的強度、表面硬度、耐熱性の観点から、一般式（ＩＩ）で表される化合物は下記の一般式（ＩＩ−ｉ）
【０１８６】
【化８２】
2019156733.tif 000083
【０１８７】
（式中、Ｐ３１及びＰ４１は各々独立して上記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）から選ばれる基を表し、Ｓｐ３１及びＳｐ４１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、Ｘ３１及びＸ４１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表し、ｋ３１及びｋ４１は各々独立して０から５の整数を表し、Ａ４１及びＡ５１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基を表し、Ｚ５１及びＺ６１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し、ｍ４１及びｍ５１は各々独立して１から４の整数を表し、Ｇ２１は上記の式（Ｇ−１）、式（Ｇ−２）又は式（Ｇ−３）から選ばれる基を表す。）で表される化合物を表すことが好ましく、下記の一般式（ＩＩ−ｉｉ）
【０１８８】
【化８３】
2019156733.tif 000084
【０１８９】
（式中、Ｐ３２及びＰ４２は各々独立して上記の式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−４）、式（Ｐ−５）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１５）、式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表し、Ｓｐ３２及びＳｐ４２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、Ｘ３２及びＸ４２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表し、ｋ３２及びｋ４２は各々独立して０、１又は２を表し、Ａ４２及びＡ５２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して上記の式（Ａ−１）から式（Ａ−１１）から選ばれる基を表し、Ｚ５２及びＺ６２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表し、ｍ４２及びｍ５２は各々独立して１、２又は３を表し、Ｇ２２は上記の式（Ｇ−１−１）から式（Ｇ−１−１１）から選ばれる基を表す。）で表される化合物を表すことがより好ましく、下記の一般式（ＩＩ−ｉｉｉ）
【０１９０】
【化８４】
2019156733.tif 000085
【０１９１】
（式中、＊は結合手を表し、Ｐ３３及びＰ４３は各々独立して上記の式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表し、Ｓｐ３３及びＳｐ４３は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状アルキレン基を表し、Ｘ３３及びＸ４３は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−又は単結合を表し、ｋ３３及びｋ４３は各々独立して１又は２を表し、Ａ４３１、Ａ４３２、Ａ５３１及びＡ５３２は各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−８）から選ばれる基を表し、Ｚ５３１、Ｚ５３２、Ｚ６３１及びＺ６３２は各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表し、Ｇ２３は上記の式（Ｇ−１−１）から式（Ｇ−１−６）から選ばれる基を表す。）で表される化合物を表すことがさらに好ましく、下記の一般式（ＩＩ−ｉｖ）
【０１９２】
【化８５】
2019156733.tif 000086
【０１９３】
（式中、＊は結合手を表し、Ｐ３４及びＰ４４は各々独立して上記の式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）から選ばれる基を表し、Ｓｐ３４及びＳｐ４４は各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数１から８の直鎖状アルキレン基を表し、Ｘ３４及びＸ４４は各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表し、Ａ４４１及びＡ５４２は各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−４）から選ばれる基を表し、Ａ４４２及びＡ５４１は各々式（Ａ−２）で表される基を表し、Ｚ５４１、Ｚ５４２、Ｚ６４１及びＺ６４２は各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、Ｇ２４は上記の式（Ｇ−１−１）、式（Ｇ−１−２）、式（Ｇ−１−４）又は式（Ｇ−１−５）から選ばれる基を表す。）で表される化合物を表すことがさらにより好ましく、下記の一般式（ＩＩ−ｖ）
【０１９４】
【化８６】
2019156733.tif 000087
【０１９５】
（式中、Ｐ３５及びＰ４５は各々独立して上記の式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）から選ばれる基を表し、Ｓｐ３５及びＳｐ４５は各々独立して炭素原子数２から８の直鎖状アルキレン基を表し、Ｇ２５は上記の式（Ｇ−１−２）、式（Ｇ−１−４）又は式（Ｇ−１−５）から選ばれる基を表す。）で表される化合物を表すことが特に好ましい。
【０１９６】
一般式（ＩＩ）で表される混合物として具体的には、下記の式（ＩＩ−１）から式（ＩＩ−１４）
【０１９７】
【化８７】
2019156733.tif 000088
【０１９８】
【化８８】
2019156733.tif 000089
【０１９９】
【化８９】
2019156733.tif 000090
【０２００】
【化９０】
2019156733.tif 000091
【０２０１】
【化９１】
2019156733.tif 000092
【０２０２】
で表される化合物等が挙げられる。
【０２０３】
一般式（ＩＩ）で表される化合物を添加する場合、０．００１質量％から５５質量％の一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物からなる混合物及び４５質量％から９９．９９９質量％の一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種の化合物を含む組成物であることが好ましく、０．０１質量％から３．３質量％の一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物からなる混合物及び９６．７質量％から９９．９９質量％の一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種の化合物を含む組成物であることがより好ましく、０．１質量％から１．２質量％の一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物からなる混合物及び９８．８質量％から９９．９質量％の一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種の化合物を含む組成物であることがさらに好ましく、０．２質量％から１．１質量％の一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物からなる混合物及び９８．９質量％から９９．８質量％の一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種の化合物を含む組成物であることがさらにより好ましく、０．３質量％から１質量％の一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物からなる混合物及び９９質量％から９９．７質量％の一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種の化合物を含む組成物であることが特に好ましい。
【０２０４】
また、本願発明の混合物は、下記の一般式（Ｘ−１）
【０２０５】
【化９２】
2019156733.tif 000093
【０２０６】
（式中、Ｐｘ１及びＰｘ２は各々独立してラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、
Ｓｐｘ１及びＳｐｘ２は各々独立してスペーサー基を表すが、Ｓｐｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｓｐｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｘｘ１及びＸｘ２は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、Ｐｘ１−（Ｓｐｘ１−Ｘｘ１）ｋｘ１−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、Ｘｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、−（Ｘｘ２−Ｓｐｘ２）ｋｘ２−Ｐｘ２には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋｘ１及びｋｘ２は各々独立して０から１０の整数を表し、
Ａｘ１及びＡｘ２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌｘによって置換されても良く、Ａｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｌｘはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬｘはＰｌｘ−（Ｓｐｌｘ−Ｘｌｘ）ｋｌｘ−で表される基を表しても良く、ここでＰｌｘはラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、Ｓｐｌｘはスペーサー基を表すが、Ｓｐｌｘが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｘｌｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘｌｘが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、Ｐｌｘ−（Ｓｐｌｘ−Ｘｌｘ）ｋｌｘ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋｌｘは０から１０の整数を表すが、Ｌｘが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｚｘ１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｍｘ１は０から５の整数を表す。）で表される少なくとも１種の化合物を含んでも良い。化合物の溶解性、合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、フィルムにした場合の機械的強度、表面硬度、耐熱性の観点から、一般式（Ｘ−１）で表される化合物は下記の一般式（Ｘ−１−ｉ）
【０２０７】
【化９３】
2019156733.tif 000094
【０２０８】
（式中、Ｐｘ１１及びＰｘ２１は各々独立して上記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）から選ばれる基を表し、Ｓｐｘ１１及びＳｐｘ２１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、Ｘｘ１１及びＸｘ２１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表し、ｋｘ１１及びｋｘ２１は各々独立して０から５の整数を表し、Ａｘ１１及びＡｘ２１はＡｘ１１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌｘによって置換されても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基を表し、Ｌｘは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表し、Ｚｘ１１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し、ｍｘ１１は１から４の整数を表す。）で表される化合物であることが好ましく、下記の一般式（Ｘ−１−ｉｉ）
【０２０９】
【化９４】
2019156733.tif 000095
【０２１０】
（式中、Ｐｘ１２及びＰｘ２２は各々独立して上記の式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−４）、式（Ｐ−５）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１５）、式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表し、Ｓｐｘ１２及びＳｐｘ２２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、Ｘｘ１２及びＸｘ２２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表し、ｋｘ１２及びｋｘ２２は各々独立して０、１又は２を表し、Ａｘ１２及びＡｘ２２はＡｘ１２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して下記の式（ＡＸ−１）から式（ＡＸ−１１）
【０２１１】
【化９５】
2019156733.tif 000096
【０２１２】
から選ばれる基を表し、Ｌｘは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表し、Ｚｘ１２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表し、ｍｘ１２は１、２又は３を表す。）で表される化合物であることがより好ましく、下記の一般式（Ｘ−１−ｉｉｉ）
【０２１３】
【化９６】
2019156733.tif 000097
【０２１４】
（式中、Ｐｘ１３及びＰｘ２３は各々独立して上記の式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表し、Ｓｐｘ１３及びＳｐｘ２３は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状アルキレン基を表し、Ｘｘ１３及びＸｘ２３は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−又は単結合を表し、ｋｘ１３及びｋｘ２３は各々独立して１又は２を表し、Ａｘ１３１、Ａｘ１３２及びＡｘ２３は各々独立して式（ＡＸ−１）から式（ＡＸ−８）から選ばれる基を表し、Ｌｘは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表し、Ｚｘ１３１及びＺｘ１３２は各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表す。）で表される化合物であることがさらに好ましく、下記の一般式（Ｘ−１−ｉｖ）
【０２１５】
【化９７】
2019156733.tif 000098
【０２１６】
（式中、Ｐｘ１４及びＰｘ２４は各々独立して上記の式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）から選ばれる基を表し、Ｓｐｘ１４及びＳｐｘ２４は各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数１から８の直鎖状アルキレン基を表し、Ｘｘ１４及びＸｘ２４は各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−又は単結合を表し、Ａｘ１４１、Ａｘ１４２及びＡｘ２４は各々独立して式（ＡＸ−１）から式（ＡＸ−４）から選ばれる基を表し、Ｌｘはフッ素原子、塩素原子、炭素原子数１から８の直鎖状アルキル基、炭素原子数１から７の直鎖状アルコキシ基を表し、Ｚｘ１４１及びＺｘ１４２は各々独立して−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表す。）で表される化合物であることがさらにより好ましく、下記の一般式（Ｘ−１−ｖ−１）から一般式（Ｘ−１−ｖ−６）
【０２１７】
【化９８】
2019156733.tif 000099
【０２１８】
【化９９】
2019156733.tif 000100
【０２１９】
（式中、Ｐｘ１５及びＰｘ２５は各々独立して上記の式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）から選ばれる基を表し、Ｓｐｘ１５及びＳｐｘ２５は各々独立して炭素原子数２から８の直鎖状アルキレン基を表し、Ｌｘはフッ素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基を表す。）から選ばれる化合物であることが特に好ましい。
【０２２０】
一般式（Ｘ−１）で表される化合物として具体的には、下記の式（Ｘ−１−１）から式（Ｘ−１−１２）
【０２２１】
【化１００】
2019156733.tif 000101
【０２２２】
【化１０１】
2019156733.tif 000102
【０２２３】
【化１０２】
2019156733.tif 000103
【０２２４】
で表される化合物が挙げられる。
【０２２５】
一般式（Ｘ−１）で表される化合物を添加する場合、一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物からなる混合物と一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種の化合物を含む組成物２０質量％から９９．９９９質量％及び一般式（Ｘ−１）で表される化合物０．００１質量％から８０質量％を含む組成物であることが好ましく、一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物からなる混合物と一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種の化合物を含む組成物８１質量％から９９．９９質量％及び一般式（Ｘ−１）で表される化合物０．０１質量％から１９質量％を含む組成物であることがより好ましく、一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物からなる混合物と一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種の化合物を含む組成物８２質量％から９９．９質量％及び一般式（Ｘ−１）で表される化合物０．１質量％から１８質量％を含む組成物であることがさらに好ましく、一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物からなる混合物と一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種の化合物を含む組成物８５質量％から９９質量％及び一般式（Ｘ−１）で表される化合物１質量％から１５質量％を含む組成物であることがさらにより好ましく、一般式（Ｉ−ＡＡ）、一般式（Ｉ−ＡＩ）及び一般式（Ｉ−ＩＡ）で表される化合物からなる混合物と一般式（ＩＩ）で表される少なくとも１種の化合物を含む組成物９０質量％から９５質量％及び一般式（Ｘ−１）で表される化合物５質量％から１０質量％を含む組成物であることが特に好ましい。
【０２２６】
本願発明の混合物を含有する重合性液晶組成物には、当該組成物の液晶性を大きく損なわない程度に、液晶性を示さない重合性化合物を添加することも可能である。具体的には、この技術分野で高分子形成性モノマーあるいは高分子形成性オリゴマーとして認識される化合物であれば特に制限なく使用可能である。具体例として例えば「光硬化技術データブック、材料編（モノマー，オリゴマー，光重合開始剤）」（市村國宏、加藤清視監修、テクノネット社）記載のものが挙げられる。
【０２２７】
また、本願発明の混合物は光重合開始剤を使用しなくても重合させることが可能であるが、目的により光重合開始剤を添加しても構わない。その場合は光重合開始剤の濃度は、本願発明の混合物に対し０．１質量％から１５質量％が好ましく、０．２質量％から１０質量％がより好ましく、０．４質量％から８質量％がさらに好ましい。光重合開始剤としては、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、アシルフォスフィンオキサイド類等が挙げられる。光重合開始剤の具体例としては２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７）、安息香酸［１−［４−（フェニルチオ）ベンゾイル］ヘプチリデン］アミノ（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１）等が挙げられる。熱重合開始剤としては、アゾ化合物、過酸化物等が挙げられる。熱重合開始剤の具体例としては２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）等が挙げられる。また、１種類の重合開始剤を用いても良く、２種類以上の重合開始剤を併用して用いても良い。
【０２２８】
また、本願発明の混合物を含有する重合性組成物には、その保存安定性を向上させるために、安定剤を添加することもできる。使用できる安定剤としては、例えば、ヒドロキノン類、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、β−ナフチルアミン類、β−ナフトール類、ニトロソ化合物等が挙げられる。安定剤を使用する場合の添加量は、組成物に対して０．００５質量％から１質量％の範囲が好ましく、０．０２質量％から０．８質量％がより好ましく、０．０３質量％から０．５質量％がさらに好ましい。また、１種類の安定剤を用いても良く、２種類以上の安定剤を併用して用いても良い。安定剤としては、具体的には式（Ｘ−１３−１）から式（Ｘ−１３−３５）
【０２２９】
【化１０３】
2019156733.tif 000104
【０２３０】
【化１０４】
2019156733.tif 000105
【０２３１】
【化１０５】
2019156733.tif 000106
【０２３２】
【化１０６】
2019156733.tif 000107
【０２３３】
【化１０７】
2019156733.tif 000108
【０２３４】
【化１０８】
2019156733.tif 000109
【０２３５】
【化１０９】
2019156733.tif 000110
【０２３６】
（式中、ｎは０から２０の整数を表す。）で表される化合物が好ましい。
【０２３７】
また、本願発明の混合物を含有する重合性液晶組成物をフィルム類、光学素子類、機能性顔料類、医薬品類、化粧品類、コーティング剤類、合成樹脂類等の用途に利用する場合には、その目的に応じて金属、金属錯体、染料、顔料、色素、蛍光材料、燐光材料、界面活性剤、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物等を添加することもできる。
【０２３８】
本願発明の混合物を含有する重合性液晶組成物を重合することにより得られるポリマーは種々の用途に利用できる。例えば、本願発明の混合物を含有する重合性液晶組成物を、配向させずに重合することにより得られるポリマーは、光散乱板、偏光解消板、モアレ縞防止板として利用可能である。また、配向させた後に重合することにより得られるポリマーは、光学異方性を有しており有用である。このような光学異方体は、例えば、本願発明の混合物を含有する重合性液晶組成物を、布等でラビング処理した基板、有機薄膜を形成した基板又はＳｉＯ２を斜方蒸着した配向膜を有する基板に担持させるか、基板間に挟持させた後、当該重合性液晶組成物を重合することによって製造することができる。
【０２３９】
重合性液晶組成物を基板上に担持させる際の方法としては、スピンコーティング、ダイコーティング、エクストルージョンコーティング、ロールコーティング、ワイヤーバーコーティング、グラビアコーティング、スプレーコーティング、ディッピング、プリント法等を挙げることができる。またコーティングの際、重合性液晶組成物に有機溶媒を添加しても良い。有機溶媒としては、炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、非プロトン性溶媒等を使用することができるが、例えば炭化水素系溶媒としてはトルエン又はヘキサンを、ハロゲン化炭化水素系溶媒としては塩化メチレンを、エーテル系溶媒としてはテトラヒドロフラン、アセトキシ−２−エトキシエタン又はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを、アルコール系溶媒としてはメタノール、エタノール又はイソプロパノールを、ケトン系溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、γ−ブチルラクトン又はＮ−メチルピロリジノン類を、エステル系溶媒としては酢酸エチル又はセロソルブを、非プロトン性溶媒としてはジメチルホルムアミド又はアセトニトリルを挙げることができる。これらは単独でも、組み合わせて用いても良く、その蒸気圧と重合性液晶組成物の溶解性を考慮し、適宜選択すれば良い。添加した有機溶媒を揮発させる方法としては、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥を用いることができる。重合性液晶材料の塗布性をさらに向上させるためには、基板上にポリイミド薄膜等の中間層を設けることや、重合性液晶材料にレベリング剤を添加する事も有効である。基板上にポリイミド薄膜等の中間層を設ける方法は、重合性液晶材料を重合することにより得られるポリマーと基板との密着性を向上させるために有効である。
【０２４０】
上記以外の配向処理としては、液晶材料の流動配向の利用、電場又は磁場の利用を挙げることができる。これらの配向手段は単独で用いても、また組み合わせて用いても良い。さらに、ラビングに代わる配向処理方法として、光配向法を用いることもできる。基板の形状としては、平板の他に、曲面を構成部分として有していても良い。基板を構成する材料は、有機材料、無機材料を問わずに用いることができる。基板の材料となる有機材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリアリレート、ポリスルホン、トリアセチルセルロース、セルロース、ポリエーテルエーテルケトン等が挙げられ、また、無機材料としては、例えば、シリコン、ガラス、方解石等が挙げられる。
【０２４１】
本願発明の混合物を含有する重合性液晶組成物を重合させる際、迅速に重合が進行することが望ましいため、紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を照射することにより重合させる方法が好ましい。紫外線を使用する場合、偏光光源を用いても良く、非偏光光源を用いても良い。また、液晶組成物を２枚の基板間に挟持させて状態で重合を行う場合、少なくとも照射面側の基板は活性エネルギー線に対して適当な透明性を有していなければならない。また、光照射時にマスクを用いて特定の部分のみを重合させた後、電場や磁場又は温度等の条件を変化させることにより、未重合部分の配向状態を変化させて、さらに活性エネルギー線を照射して重合させるという手段を用いても良い。また、照射時の温度は、本発明の重合性液晶組成物の液晶状態が保持される温度範囲内であることが好ましい。特に、光重合によって光学異方体を製造しようとする場合には、意図しない熱重合の誘起を避ける意味からも可能な限り室温に近い温度、即ち、典型的には２５℃での温度で重合させることが好ましい。活性エネルギー線の強度は、０．１ｍＷ／ｃｍ２〜２Ｗ／ｃｍ２が好ましい。強度が０．１ｍＷ／ｃｍ２以下の場合、光重合を完了させるのに多大な時間が必要になり生産性が悪化してしまい、２Ｗ／ｃｍ２以上の場合、重合性液晶化合物又は重合性液晶組成物が劣化してしまう危険がある。
【０２４２】
重合によって得られた当該光学異方体は、初期の特性変化を軽減し、安定的な特性発現を図ることを目的として熱処理を施すこともできる。熱処理の温度は５０〜２５０℃の範囲であることが好ましく、熱処理時間は３０秒〜１２時間の範囲であることが好ましい。
【０２４３】
このような方法によって製造される当該光学異方体は、基板から剥離して単体で用いても、剥離せずに用いても良い。また、得られた光学異方体を積層しても、他の基板に貼り合わせて用いてもよい。
【実施例】
【０２４４】
以下、実施例を挙げて本発明を更に記述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は『質量％』を意味する。各工程において酸素及び／又は水分に不安定な物質を取り扱う際は、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガス中で作業を行うことが好ましい。混合物に含まれる各化合物の含有量は、ＵＰＬＣ（Ｗａｔｅｒｓ  ＡＣＱＵＩＴＹ  ＵＰＬＣ  ＢＥＨ  Ｃ１８、２．１×１００ｍｍ、１．７μｍ、アセトニトリル／水、ＰＤＡ、カラム温度４０℃）によって決定した。
（実施例１）式（Ｉ−ＡＡ−１）、式（Ｉ−ＡＩ−１）及び式（Ｉ−ＩＡ−１）で表される化合物からなる混合物（Ｉ−１）の製造
【０２４５】
【化１１０】
2019156733.tif 000111
【０２４６】
【化１１１】
2019156733.tif 000112
【０２４７】
【化１１２】
2019156733.tif 000113
【０２４８】
特開２０１６−０４７８１３号公報に記載の方法によって、式（Ｉ−１−１）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１−１）で表される化合物３１．５ｇ、式（Ｉ−１−２）で表される化合物２．２ｇ、ジクロロメタン１Ｌを加えた。氷冷しながらトリエチルアミン３．２ｇを滴下した後、室温で２４時間撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、５％塩酸及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）及び再結晶（ヘキサン／エタノール）により精製を行い、式（Ｉ−１−３−ＡＡ）、式（Ｉ−１−３−ＡＩ）及び式（Ｉ−１−３−ＩＡ）で表される化合物からなる混合物４．９ｇを得た。
【０２４９】
特開２０１６−０４７８１３号公報に記載の方法によって、式（Ｉ−１−４）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１−３−ＡＡ）、式（Ｉ−１−３−ＡＩ）及び式（Ｉ−１−３−ＩＡ）で表される化合物からなる混合物２．０ｇ、式（Ｉ−１−４）で表される化合物２．４ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．１ｇ、ジクロロメタン２００ｍＬを加えた。Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド０．８ｇを滴下し４０℃で３０時間加熱撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ−ＡＡ−１）、式（Ｉ−ＡＩ−１）及び式（Ｉ−ＩＡ−１）で表される化合物からなる混合物（Ｉ−１）３．０ｇを得た。混合物中における、式（Ｉ−ＡＡ−１）、式（Ｉ−ＡＩ−１）及び式（Ｉ−ＩＡ−１）で表される化合物の含有率は各々４８％、２６％及び２６％であった。
ＬＣＭＳ：１５９２［Ｍ＋１］
（実施例２）式（Ｉ−ＡＡ−２）、式（Ｉ−ＡＩ−２）及び式（Ｉ−ＩＡ−２）で表される化合物からなる混合物（Ｉ−２）の製造
【０２５０】
【化１１３】
2019156733.tif 000114
【０２５１】
【化１１４】
2019156733.tif 000115
【０２５２】
特開２０１６−０４７８１３号公報に記載の方法によって、式（Ｉ−２−１）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−２−１）で表される化合物２９．０ｇ、式（Ｉ−２−２）で表される化合物２．５ｇ、ジクロロメタン１Ｌを加えた。氷冷しながらトリエチルアミン３．７ｇを滴下した後、室温で２４時間撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、５％塩酸及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）及び再結晶（ヘキサン／エタノール）により精製を行い、式（Ｉ−２−３−ＡＡ）、式（Ｉ−２−３−ＡＩ）及び式（Ｉ−２−３−ＩＡ）で表される化合物からなる混合物５．２ｇを得た。
【０２５３】
特開２０１６−０４７８１３号公報に記載の方法によって、式（Ｉ−２−４）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−２−３−ＡＡ）、式（Ｉ−２−３−ＡＩ）及び式（Ｉ−２−３−ＩＡ）で表される化合物からなる混合物３．０ｇ、式（Ｉ−２−４）で表される化合物３．２ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．１ｇ、ジクロロメタン２００ｍＬを加えた。Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド１．５ｇを滴下し４０℃で３０時間加熱撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ−ＡＡ−２）、式（Ｉ−ＡＩ−２）及び式（Ｉ−ＩＡ−２）で表される化合物からなる混合物（Ｉ−２）４．１ｇを得た。混合物中における、式（Ｉ−ＡＡ−２）、式（Ｉ−ＡＩ−２）及び式（Ｉ−ＩＡ−２）で表される化合物の含有率は各々４９％、２４％及び２７％であった。
ＬＣＭＳ：１２０９［Ｍ＋１］
（実施例３）式（Ｉ−ＡＡ−３）、式（Ｉ−ＡＩ−３）及び式（Ｉ−ＩＡ−３）で表される化合物からなる混合物（Ｉ−３）の製造
【０２５４】
【化１１５】
2019156733.tif 000116
【０２５５】
【化１１６】
2019156733.tif 000117
【０２５６】
【化１１７】
2019156733.tif 000118
【０２５７】
特開２０１０−２４１９１９号公報に記載の方法によって、式（Ｉ−３−１）で表される化合物を製造した。特開２００８−２１４２６９号公報に記載の方法によって、式（Ｉ−３−２）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−３−１）で表される化合物８．０ｇ、式（Ｉ−３−２）で表される化合物２．５ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．１ｇ、ジクロロメタン２００ｍＬを加えた。Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド１．４ｇを滴下し室温で３５時間撹拌した。５％塩酸及び食塩水で順次洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥させた後、溶媒を減圧留去することによって、式（Ｉ−３−３−Ａ）及び式（Ｉ−３−３−Ｉ）で表される化合物からなる混合物２．０ｇを得た。
【０２５８】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−３−３−Ａ）及び式（Ｉ−３−３−Ｉ）で表される化合物からなる混合物２．０ｇ、式（Ｉ−３−４）で表される化合物０．２ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．１ｇ、ジクロロメタン２００ｍＬを加えた。Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド０．５ｇを滴下し４０℃で３５時間撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−ＡＡ−３）、式（Ｉ−ＡＩ−３）及び式（Ｉ−ＩＡ−３）で表される化合物からなる混合物（Ｉ−３）１．５ｇを得た。式（Ｉ−ＡＡ−３）、式（Ｉ−ＡＩ−３）及び式（Ｉ−ＩＡ−３）で表される化合物の含有量は各々５０％、２６％及び２４％であった。
ＬＣＭＳ：１５５９［Ｍ＋１］
（実施例４）式（Ｉ−ＡＡ−４）、式（Ｉ−ＡＩ−４）及び式（Ｉ−ＩＡ−４）で表される化合物からなる混合物（Ｉ−４）の製造
【０２５９】
【化１１８】
2019156733.tif 000119
【０２６０】
【化１１９】
2019156733.tif 000120
【０２６１】
【化１２０】
2019156733.tif 000121
【０２６２】
特開２０１１−０４２６０６号公報に記載の方法によって、式（Ｉ−４−１）で表される化合物を製造した。特開２０１６−２１６４３３号公報に記載の方法によって、式（Ｉ−４−２）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−４−１）で表される化合物８．０ｇ、式（Ｉ−４−２）で表される化合物１１．８ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．３ｇ、ジクロロメタン４００ｍＬを加えた。Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド５．３ｇを滴下し室温で３５時間撹拌した。５％塩酸及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）及び再結晶（ヘキサン／酢酸エチル）によって精製を行い、式（Ｉ−４−３−Ａ）及び式（Ｉ−４−３−Ｉ）で表される化合物からなる混合物４．１ｇを得た。
【０２６３】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−４−３−Ａ）及び式（Ｉ−４−３−Ｉ）で表される化合物からなる混合物４．１ｇ、ピリジン１０ｍＬ、ジクロロメタン２００ｍＬを加えた。氷冷しながら、式（Ｉ−４−４）で表される化合物０．６ｇをジクロロメタン１０ｍＬに溶解させた溶液を滴下し、室温で１５時間撹拌した。反応液を水に注ぎ、有機層を５％塩酸及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ−ＡＡ−４）、式（Ｉ−ＡＩ−４）及び式（Ｉ−ＩＡ−４）で表される化合物からなる混合物（Ｉ−４）３．１ｇを得た。混合物中における、式（Ｉ−ＡＡ−４）、式（Ｉ−ＡＩ−４）及び式（Ｉ−ＩＡ−４）で表される化合物の含有率は各々５２％、２６％及び２２％であった。
ＬＣＭＳ：１５０３［Ｍ＋１］
（実施例５）式（Ｉ−ＡＡ−５）、式（Ｉ−ＡＩ−５）及び式（Ｉ−ＩＡ−５）で表される化合物からなる混合物（Ｉ−５）の製造
【０２６４】
【化１２１】
2019156733.tif 000122
【０２６５】
【化１２２】
2019156733.tif 000123
【０２６６】
特開２０１１−２０７７６５号公報に記載の方法によって、式（Ｉ−５−１）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−５−１）で表される化合物２．０ｇ、式（Ｉ−５−２）で表される化合物１３．１ｇ、ジクロロメタン２００ｍＬを加えた。トリエチルアミン３．２ｇを滴下し室温で３２時間撹拌した。反応液を水に注ぎ、５％塩酸及び食塩水で順次洗浄した。溶媒を減圧留去することによって、式（Ｉ−５−３−ＡＡ）、式（Ｉ−５−３−ＡＩ）及び式（Ｉ−５−３−ＩＡ）で表される化合物からなる混合物１．７ｇを得た。
【０２６７】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−５−３−ＡＡ）、式（Ｉ−５−３−ＡＩ）及び式（Ｉ−５−３−ＩＡ）で表される化合物からなる混合物１．７ｇ、式（Ｉ−５−４）で表される化合物０．６ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．１ｇ、ジクロロメタン２００ｍＬを加えた。Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド０．５ｇを滴下し、４０℃で３４時間加熱撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−ＡＡ−５）、式（Ｉ−ＡＩ−５）及び式（Ｉ−ＩＡ−５）で表される化合物からなる混合物（Ｉ−５）１．５ｇを得た。式（Ｉ−ＡＡ−５）、式（Ｉ−ＡＩ−５）及び式（Ｉ−ＩＡ−５）で表される化合物の含有量は各々５１％、２４％及び２５％であった。
ＬＣＭＳ：１３６３［Ｍ＋１］
（実施例６）式（Ｉ−ＡＡ−６）、式（Ｉ−ＡＩ−６）及び式（Ｉ−ＩＡ−６）で表される化合物からなる混合物（Ｉ−６）の製造
【０２６８】
【化１２３】
2019156733.tif 000124
【０２６９】
【化１２４】
2019156733.tif 000125
【０２７０】
【化１２５】
2019156733.tif 000126
【０２７１】
特開２０１１−２０７７６５号公報に記載の方法によって、式（Ｉ−６−１）で表される化合物を製造した。特開２０１５−１５７７７６号公報に記載の方法によって、式（Ｉ−６−２）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−６−１）で表される化合物１０．０ｇ、式（Ｉ−６−２）で表される化合物２．０ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．１ｇ、ジクロロメタン２００ｍＬを加えた。Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド１．８ｇを滴下し室温で３５時間撹拌した。５％塩酸及び食塩水で順次洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥させた後、溶媒を減圧留去することによって、式（Ｉ−６−３−Ａ）及び式（Ｉ−６−３−Ｉ）で表される化合物からなる混合物１．７ｇを得た。
【０２７２】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−６−３−Ａ）及び式（Ｉ−６−３−Ｉ）で表される化合物からなる混合物１．７ｇ、式（Ｉ−６−４）で表される化合物０．２ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．１ｇ、ジクロロメタン２００ｍＬを加えた。Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド０．５ｇを滴下し４０℃で３５時間撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ−ＡＡ−６）、式（Ｉ−ＡＩ−６）及び式（Ｉ−ＩＡ−６）で表される化合物からなる混合物（Ｉ−６）１．３ｇを得た。式（Ｉ−ＡＡ−６）、式（Ｉ−ＡＩ−６）及び式（Ｉ−ＩＡ−６）で表される化合物の含有量は各々５４％、２４％及び２２％であった。
ＬＣＭＳ：１５６０［Ｍ＋１］
（実施例７）式（Ｉ−ＡＡ−７）、式（Ｉ−ＡＩ−７）及び式（Ｉ−ＩＡ−７）で表される化合物からなる混合物（Ｉ−７）の製造
【０２７３】
【化１２６】
2019156733.tif 000127
【０２７４】
【化１２７】
2019156733.tif 000128
【０２７５】
【化１２８】
2019156733.tif 000129
【０２７６】
特開２０１１−２０７７６５号公報に記載の方法によって、式（Ｉ−７−１）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−７−１）で表される化合物３２．５ｇ、式（Ｉ−２−２）で表される化合物２．０ｇ、ジクロロメタン１Ｌを加えた。氷冷しながらトリエチルアミン２．９ｇを滴下した後、室温で２４時間撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、５％塩酸及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）及び再結晶（ヘキサン／エタノール）により精製を行い、式（Ｉ−７−３−ＡＡ）、式（Ｉ−７−３−ＡＩ）及び式（Ｉ−７−３−ＩＡ）で表される化合物からなる混合物４．４ｇを得た。
【０２７７】
特開２０１６−２１６４３３号公報に記載の方法によって、式（Ｉ−７−４）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−７−３−ＡＡ）、式（Ｉ−７−３−ＡＩ）及び式（Ｉ−７−３−ＩＡ）で表される化合物からなる混合物４．４ｇ、式（Ｉ−７−４）で表される化合物４．５ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．１ｇ、ジクロロメタン２００ｍＬを加えた。Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド１．７ｇを滴下し４０℃で３０時間加熱撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ−ＡＡ−７）、式（Ｉ−ＡＩ−７）及び式（Ｉ−ＩＡ−７）で表される化合物からなる混合物（Ｉ−７）５．２ｇを得た。混合物中における、式（Ｉ−ＡＡ−７）、式（Ｉ−ＡＩ−７）及び式（Ｉ−ＩＡ−７）で表される化合物の含有率は各々５１％、２５％及び２４％であった。
ＬＣＭＳ：１６１６［Ｍ＋１］
（実施例８）式（Ｉ−ＡＡ−８）、式（Ｉ−ＡＩ−８）及び式（Ｉ−ＩＡ−８）で表される化合物からなる混合物（Ｉ−８）の製造
【０２７８】
【化１２９】
2019156733.tif 000130
【０２７９】
【化１３０】
2019156733.tif 000131
【０２８０】
【化１３１】
2019156733.tif 000132
【０２８１】
特開２０１０−２４１９１９号公報に記載の方法によって、式（Ｉ−８−１）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−８−１）で表される化合物１９．１ｇ、式（Ｉ−８−２）で表される化合物２．０ｇ、ジクロロメタン１Ｌを加えた。氷冷しながらトリエチルアミン２．９ｇを滴下した後、室温で２４時間撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、５％塩酸及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）及び再結晶（ヘキサン／エタノール）により精製を行い、式（Ｉ−８−３−ＡＡ）、式（Ｉ−８−３−ＡＩ）及び式（Ｉ−８−３−ＩＡ）で表される化合物からなる混合物４．３ｇを得た。
【０２８２】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−８−３−ＡＡ）、式（Ｉ−８−３−ＡＩ）及び式（Ｉ−８−３−ＩＡ）で表される化合物からなる混合物４．３ｇ、式（Ｉ−８−４）で表される化合物５．６ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン２００ｍＬを加えた。Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド２．１ｇを滴下し４０℃で３０時間加熱撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ−ＡＡ−８）、式（Ｉ−ＡＩ−８）及び式（Ｉ−ＩＡ−８）で表される化合物からなる混合物（Ｉ−８）５．８ｇを得た。混合物中における、式（Ｉ−ＡＡ−８）、式（Ｉ−ＡＩ−８）及び式（Ｉ−ＩＡ−８）で表される化合物の含有率は各々５４％、２５％及び２１％であった。
ＬＣＭＳ：１４３５［Ｍ＋１］
（実施例９）式（Ｉ−ＡＡ−９）、式（Ｉ−ＡＩ−９）及び式（Ｉ−ＩＡ−９）で表される化合物からなる混合物（Ｉ−９）の製造
【０２８３】
【化１３２】
2019156733.tif 000133
【０２８４】
【化１３３】
2019156733.tif 000134
【０２８５】
【化１３４】
2019156733.tif 000135
【０２８６】
特開２０１６−０４７８１３号公報に記載の方法によって、式（Ｉ−９−１）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−９−１）で表される化合物１３．３ｇ、式（Ｉ−９−２）で表される化合物２．０ｇ、ジクロロメタン１Ｌを加えた。氷冷しながらトリエチルアミン２．１ｇを滴下した後、室温で２４時間撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、５％塩酸及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）及び再結晶（ヘキサン／エタノール）により精製を行い、式（Ｉ−９−３−ＡＡ）、式（Ｉ−９−３−ＡＩ）及び式（Ｉ−９−３−ＩＡ）で表される化合物からなる混合物３．４ｇを得た。
【０２８７】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−９−３−ＡＡ）、式（Ｉ−９−３−ＡＩ）及び式（Ｉ−９−３−ＩＡ）で表される化合物からなる混合物３．４ｇ、式（Ｉ−９−４）で表される化合物２．８ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン２００ｍＬを加えた。Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド１．５ｇを滴下し４０℃で３０時間加熱撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ−ＡＡ−９）、式（Ｉ−ＡＩ−９）及び式（Ｉ−ＩＡ−９）で表される化合物からなる混合物（Ｉ−９）４．２ｇを得た。混合物中における、式（Ｉ−ＡＡ−９）、式（Ｉ−ＡＩ−９）及び式（Ｉ−ＩＡ−９）で表される化合物の含有率は各々５３％、２６％及び２１％であった。
ＬＣＭＳ：１２５１［Ｍ＋１］
（実施例１０）式（Ｉ−ＡＡ−１０）、式（Ｉ−ＡＩ−１０）及び式（Ｉ−ＩＡ−１０）で表される化合物からなる混合物（Ｉ−１０）の製造
【０２８８】
【化１３５】
2019156733.tif 000136
【０２８９】
【化１３６】
2019156733.tif 000137
【０２９０】
【化１３７】
2019156733.tif 000138
【０２９１】
特開２０１６−０４７８１３号公報に記載の方法によって、式（Ｉ−１０−１）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１０−１）で表される化合物２１．３ｇ、式（Ｉ−１０−２）で表される化合物２．０ｇ、ジクロロメタン１Ｌを加えた。氷冷しながらトリエチルアミン２．１ｇを滴下した後、室温で２４時間撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、５％塩酸及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）及び再結晶（ヘキサン／エタノール）により精製を行い、式（Ｉ−１０−３−ＡＡ）、式（Ｉ−１０−３−ＡＩ）及び式（Ｉ−１０−３−ＩＡ）で表される化合物からなる混合物４．０ｇを得た。
【０２９２】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−１０−３−ＡＡ）、式（Ｉ−１０−３−ＡＩ）及び式（Ｉ−１０−３−ＩＡ）で表される化合物からなる混合物４．０ｇ、式（Ｉ−１０−４）で表される化合物４．３ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン２００ｍＬを加えた。Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド１．５ｇを滴下し４０℃で３０時間加熱撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ−ＡＡ−１０）、式（Ｉ−ＡＩ−１０）及び式（Ｉ−ＩＡ−１０）で表される化合物からなる混合物（Ｉ−１０）４．９ｇを得た。混合物中における、式（Ｉ−ＡＡ−１０）、式（Ｉ−ＡＩ−１０）及び式（Ｉ−ＩＡ−１０）で表される化合物の含有率は各々５５％、２４％及び２１％であった。
ＬＣＭＳ：１６９６［Ｍ＋１］
（実施例１１）式（Ｉ−ＡＡ−１）、式（Ｉ−ＡＩ−１）及び式（Ｉ−ＩＡ−１）で表される化合物の製造
実施例１において得られた混合物を、分取ＨＰＬＣ（Ｉｎｅｒｔｓｉｌ  ＳＩＬ−１５０Ａ、２０×２５０ｍｍ、５μｍ、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／ヘキサン）によって分離精製することによって、式（Ｉ−ＡＡ−１）で表される化合物１．０ｇ、式（Ｉ−ＡＩ−１）で表される化合物０．６ｇ及び式（Ｉ−ＩＡ−１）で表される化合物０．６ｇを得た。
（実施例１２）式（Ｉ−ＡＡ−２）、式（Ｉ−ＡＩ−２）及び式（Ｉ−ＩＡ−２）で表される化合物の製造
実施例２において得られた混合物を、分取ＨＰＬＣ（Ｉｎｅｒｔｓｉｌ  ＳＩＬ−１５０Ａ、２０×２５０ｍｍ、５μｍ、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／ヘキサン）によって分離精製することによって、式（Ｉ−ＡＡ−２）で表される化合物１．７ｇ、式（Ｉ−ＡＩ−２）で表される化合物０．８ｇ及び式（Ｉ−ＩＡ−２）で表される化合物０．９ｇを得た。
（実施例１３）式（Ｉ−ＡＡ−３）、式（Ｉ−ＡＩ−３）及び式（Ｉ−ＩＡ−３）で表される化合物の製造
実施例３において得られた混合物を、分取ＨＰＬＣ（Ｉｎｅｒｔｓｉｌ  ＳＩＬ−１５０Ａ、２０×２５０ｍｍ、５μｍ、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／ヘキサン）によって分離精製することによって、式（Ｉ−ＡＡ−３）で表される化合物０．７ｇ、式（Ｉ−ＡＩ−３）で表される化合物０．４ｇ及び式（Ｉ−ＩＡ−３）で表される化合物０．３ｇを得た。
（実施例１４）式（Ｉ−ＡＡ−４）、式（Ｉ−ＡＩ−４）及び式（Ｉ−ＩＡ−４）で表される化合物の製造
実施例４において得られた混合物を、分取ＨＰＬＣ（Ｉｎｅｒｔｓｉｌ  ＳＩＬ−１５０Ａ、２０×２５０ｍｍ、５μｍ、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／ヘキサン）によって分離精製することによって、式（Ｉ−ＡＡ−４）で表される化合物１．４ｇ、式（Ｉ−ＡＩ−４）で表される化合物０．７ｇ及び式（Ｉ−ＩＡ−４）で表される化合物０．６ｇを得た。
（実施例１５）式（Ｉ−ＡＡ−５）、式（Ｉ−ＡＩ−５）及び式（Ｉ−ＩＡ−５）で表される化合物の製造
実施例５において得られた混合物を、分取ＨＰＬＣ（Ｉｎｅｒｔｓｉｌ  ＳＩＬ−１５０Ａ、２０×２５０ｍｍ、５μｍ、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／ヘキサン）によって分離精製することによって、式（Ｉ−ＡＡ−５）で表される化合物０．７ｇ、式（Ｉ−ＡＩ−５）で表される化合物０．３ｇ及び式（Ｉ−ＩＡ−５）で表される化合物０．３ｇを得た。
（実施例１６）式（Ｉ−ＡＡ−６）、式（Ｉ−ＡＩ−６）及び式（Ｉ−ＩＡ−６）で表される化合物の製造
実施例６において得られた混合物を、分取ＨＰＬＣ（Ｉｎｅｒｔｓｉｌ  ＳＩＬ−１５０Ａ、２０×２５０ｍｍ、５μｍ、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／ヘキサン）によって分離精製することによって、式（Ｉ−ＡＡ−６）で表される化合物０．６ｇ、式（Ｉ−ＡＩ−６）で表される化合物０．３ｇ及び式（Ｉ−ＩＡ−６）で表される化合物０．３ｇを得た。
（実施例１７）式（Ｉ−ＡＡ−７）、式（Ｉ−ＡＩ−７）及び式（Ｉ−ＩＡ−７）で表される化合物の製造
実施例７において得られた混合物を、分取ＨＰＬＣ（Ｉｎｅｒｔｓｉｌ  ＳＩＬ−１５０Ａ、２０×２５０ｍｍ、５μｍ、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／ヘキサン）によって分離精製することによって、式（Ｉ−ＡＡ−７）で表される化合物２．３ｇ、式（Ｉ−ＡＩ−７）で表される化合物１．１ｇ及び式（Ｉ−ＩＡ−７）で表される化合物１．１ｇを得た。
（実施例１８）式（Ｉ−ＡＡ−８）、式（Ｉ−ＡＩ−８）及び式（Ｉ−ＩＡ−８）で表される化合物の製造
実施例８において得られた混合物を、分取ＨＰＬＣ（Ｉｎｅｒｔｓｉｌ  ＳＩＬ−１５０Ａ、２０×２５０ｍｍ、５μｍ、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／ヘキサン）によって分離精製することによって、式（Ｉ−ＡＡ−８）で表される化合物２．７ｇ、式（Ｉ−ＡＩ−８）で表される化合物１．２ｇ及び式（Ｉ−ＩＡ−８）で表される化合物１．０ｇを得た。
（実施例１９）式（Ｉ−ＡＡ−９）、式（Ｉ−ＡＩ−９）及び式（Ｉ−ＩＡ−９）で表される化合物の製造
実施例９において得られた混合物を、分取ＨＰＬＣ（Ｉｎｅｒｔｓｉｌ  ＳＩＬ−１５０Ａ、２０×２５０ｍｍ、５μｍ、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／ヘキサン）によって分離精製することによって、式（Ｉ−ＡＡ−９）で表される化合物２．０ｇ、式（Ｉ−ＡＩ−９）で表される化合物１．０ｇ及び式（Ｉ−ＩＡ−９）で表される化合物０．８ｇを得た。
（実施例２０）式（Ｉ−ＡＡ−１０）、式（Ｉ−ＡＩ−１０）及び式（Ｉ−ＩＡ−１０）で表される化合物の製造
実施例１０において得られた混合物を、分取ＨＰＬＣ（Ｉｎｅｒｔｓｉｌ  ＳＩＬ−１５０Ａ、２０×２５０ｍｍ、５μｍ、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／ヘキサン）によって分離精製することによって、式（Ｉ−ＡＡ−１０）で表される化合物２．５ｇ、式（Ｉ−ＡＩ−１０）で表される化合物１．１ｇ及び式（Ｉ−ＩＡ−１０）で表される化合物０．９ｇを得た。
（実施例２１から１６０、比較例１から２０）
実施例１から実施例１０記載の混合物（Ｉ−１）から混合物（Ｉ−１０）、実施例１１から実施例２０に記載の化合物を下表に記載の比率で混合した混合物及び特許文献３記載の化合物（Ｒ−１）、特許文献４記載の化合物（Ｒ−２）、特許文献５記載の混合物（Ｒ−３）を評価対象の化合物及び混合物とした。混合物（Ｒ−３）は、特許文献５に記載の製造方法によって製造した。混合物（Ｒ−３）に含まれる各オリゴマー成分比は、１８％（ｎ＝２）、３５％（ｎ＝３）、３３％（ｎ＝４）及び１４％（ｎ＝５）であった。下表の数値は組成物における当該化合物及び混合物の含有量（重量％）を表す。
【０２９３】
【化１３８】
2019156733.tif 000139
【０２９４】
【化１３９】
2019156733.tif 000140
【０２９５】
【表１】
2019156733.tif 000141
【０２９６】
【表２】
2019156733.tif 000142
【０２９７】
【表３】
2019156733.tif 000143
【０２９８】
【表４】
2019156733.tif 000144
【０２９９】
【表５】
2019156733.tif 000145
【０３００】
【表６】
2019156733.tif 000146
【０３０１】
【表７】
2019156733.tif 000147
【０３０２】
【表８】
2019156733.tif 000148
【０３０３】
【表９】
2019156733.tif 000149
【０３０４】
【表１０】
2019156733.tif 000150
【０３０５】
評価対象の混合物（Ｍ−１−１）から混合物（Ｍ−１０−３）、比較化合物（Ｒ−１）、比較化合物（Ｒ−２）、比較混合物（Ｒ−３）及び式（ＩＩ−１）から式（ＩＩ−１４）で表される化合物、式（Ｘ−１−１）から式（Ｘ−１−１２）で表される化合物を下表に示す組成比で混合し、評価対象の組成物を調製した。下表の数値は組成物における当該化合物及び混合物の含有量（重量％）を表す。
【０３０６】
【表１１】
2019156733.tif 000151
【０３０７】
【表１２】
2019156733.tif 000152
【０３０８】
【表１３】
2019156733.tif 000153
【０３０９】
【表１４】
2019156733.tif 000154
【０３１０】
【表１５】
2019156733.tif 000155
【０３１１】
【表１６】
2019156733.tif 000156
【０３１２】
【表１７】
2019156733.tif 000157
【０３１３】
【表１８】
2019156733.tif 000158
【０３１４】
【表１９】
2019156733.tif 000159
【０３１５】
【表２０】
2019156733.tif 000160
【０３１６】
【表２１】
2019156733.tif 000161
【０３１７】
【表２２】
2019156733.tif 000162
【０３１８】
【表２３】
2019156733.tif 000163
【０３１９】
【表２４】
2019156733.tif 000164
【０３２０】
【表２５】
2019156733.tif 000165
【０３２１】
【表２６】
2019156733.tif 000166
【０３２２】
【表２７】
2019156733.tif 000167
【０３２３】
【表２８】
2019156733.tif 000168
【０３２４】
【表２９】
2019156733.tif 000169
【０３２５】
【表３０】
2019156733.tif 000170
【０３２６】
【表３１】
2019156733.tif 000171
【０３２７】
【表３２】
2019156733.tif 000172
【０３２８】
【表３３】
2019156733.tif 000173
【０３２９】
評価対象の各組成物１８．８重量％、ｐ−メトキシフェノール０．１重量％及びトルエン７８．１重量％を混合し、８０℃で加熱撹拌し溶解させた。室温に冷却した後、イルガキュア９０７（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）３．０重量％を加え、室温で撹拌し溶解させることによって、評価対象の各組成物を含む塗布液を調製した。
【０３３０】
厚さ５０μｍの一軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを市販のラビング装置を用いてラビング処理した後、評価対象の各組成物を含む塗布液をバーコート法（バーコーター＃５）で塗布し、９０℃で２分間乾燥した。得られた塗布膜を室温まで冷却した後、ＵＶコンベア装置（ＧＳユアサ株式会社製）を用いてコンベア速度６ｍ／分で紫外線を照射することにより重合させ、評価対象のフィルムを作製した。得られたフィルムを縦１０マス×横１０マス、計１００マスの領域に区分し、配向不良が生じたマス目の数を数え上げた。配向不良が生じたマス目の数の割合（配向不良率（％））を下表に示す。
【０３３１】
【表３４】
2019156733.tif 000174
【０３３２】
【表３５】
2019156733.tif 000175
【０３３３】
【表３６】
2019156733.tif 000176
【０３３４】
【表３７】
2019156733.tif 000177
【０３３５】
【表３８】
2019156733.tif 000178
【０３３６】
【表３９】
2019156733.tif 000179
【０３３７】
比較例３及び比較例７ではフィルム全体に析出物が生じ、配向不良が多く見られた。上記の結果から、本願発明の混合物を添加した組成物を使用したフィルムは、比較化合物及び比較混合物を添加した組成物を使用したフィルムと比較し、配向不良が起こりにくく、析出が起こりにくいことがわかる。
【０３３８】
次に、作製した各フィルムをＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−１（タイプ１の試験装置）に基づき、フィルムの屈曲性を評価した（安田精機製作所製、塗膜屈曲試験機Ｎｏ．５１４−ＴＹＰＥ１）。フィルムの塗膜面を外側になるようにして折り曲げた際に、塗膜に割れ及び基材からの剥離が生じない最小のマンドレル直径を測定した。数値が小さいほど、フィルムの割れ及び基材からの剥離が生じにくいことを意味する。結果を下表に示す。
【０３３９】
【表４０】
2019156733.tif 000180
【０３４０】
【表４１】
2019156733.tif 000181
【０３４１】
【表４２】
2019156733.tif 000182
【０３４２】
【表４３】
2019156733.tif 000183
【０３４３】
【表４４】
2019156733.tif 000184
【０３４４】
【表４５】
2019156733.tif 000185
【０３４５】
比較例１３及び比較例１７では、フィルム全体に析出物が生じており、マンドレル直径３２ｍｍにおいても割れ及び基材からの剥離が生じた。上記の結果から、本願発明の混合物を添加した組成物を使用したフィルムは、比較化合物及び比較混合物を添加した組成物を使用したフィルムと比較し、フィルムを折り曲げた場合に、割れ及び基材から剥離が生じにくいことがわかる。
【０３４６】
以上の結果から、本願発明の化合物は、重合性組成物の構成部材として有用である。また、本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を用いた光学異方体は光学フィルム等の用途に有用である。