(57)【要約】【課題】優れた接着強度、絞り成型性および耐湿熱性を得ることができるラミネート接着剤、および、そのラミネート接着剤を用いて得られる包装材を提供すること。【解決手段】ラミネート接着剤に、ポリイソシアネート成分、ポリオール成分およびエポキシ成分を含有させ、ポリオール成分を、芳香族系ポリウレタンポリオールとし、ポリオール成分の重量平均分子量を、３万以上５万以下とし、エポキシ成分のエポキシ当量を４４０ｇ／ｅｑ以上７００ｇ／ｅｑ以下の範囲とし、エポキシ成分の含有割合を、ポリオール成分１００質量部に対して１０質量部以上４０質量部以下とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイソシアネート成分、ポリオール成分およびエポキシ成分を含有し、
前記ポリオール成分が、芳香族ポリイソシアネートにより変性されたポリウレタンポリオールを含有し、
前記ポリオール成分の重量平均分子量が、３００００以上５００００以下であり、
前記エポキシ成分のエポキシ当量は４４０ｇ／ｅｑ以上７００ｇ／ｅｑ以下であり、
前記エポキシ成分の含有割合が、前記ポリオール成分１００質量部に対して１０質量部以上４０質量部以下である
ことを特徴とする、ラミネート接着剤。
【請求項２】
前記ポリオール成分および前記エポキシ成分の総量の含有割合が、前記ポリイソシアネート成分１質量部に対して、５質量部以上８質量部以下である
ことを特徴とする、請求項１に記載のラミネート接着剤。
【請求項３】
前記ポリイソシアネート成分が、トリレンジイソシアネートのポリオール変性体である
ことを特徴とする、請求項１または２に記載のラミネート接着剤。
【請求項４】
前記エポキシ成分のエポキシ当量が６００ｇ／ｅｑ以上７００ｇ／ｅｑ以下である
ことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のラミネート接着剤。
【請求項５】
前記エポキシ成分の含有割合が、前記ポリオール成分１００質量部に対して２０質量部以上３０質量部以下である
ことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のラミネート接着剤。
【請求項６】
前記ポリオール成分および前記エポキシ成分の総量の含有割合が、前記ポリイソシアネート成分１質量部に対して、６質量部以上８質量部以下である
ことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載のラミネート接着剤。
【請求項７】
前記エポキシ成分の重量平均分子量が、４０００以下である
ことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載のラミネート接着剤。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のラミネート接着剤と、
前記ラミネート接着剤により互いに接着される第１フィルムおよび第２フィルムと、を備える複合フィルムを備え、
前記複合フィルムは、包装対象物を収容するように凹む凹部を有していることを特徴とする、包装材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ラミネート接着剤および包装材に関し、詳しくは、複合フィルムのラミネート加工に用いられるラミネート接着剤、および、そのラミネート接着剤を用いて得られる包装材に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種産業分野で使用される包袋材として、ラミネートフィルムが知られている。このようなラミネートフィルムは、各種フィルムを接着剤によって貼り合わせることにより調製される。
【０００３】
そのような接着剤として、例えば、有機ポリイソシアネート、有機ポリオール、リンの酸素酸またはその誘導体、アミン化合物およびエポキシ樹脂を配合してなるポリウレタン接着剤組成物が提案されており、より具体的には、ポリエステルポリオール１００ｇおよびイソホロンジイソシアネート６．２ｇの反応生成物に、リン酸、ジブチルアミン、エピコート１００２（エポキシ樹脂）などを添加して得られる主剤Ｄと、トリレンジイソシアネート１７４．２ｇおよびトリメチロールプロパン４４．７ｇの反応生成物である硬化剤Ｃとを組み合わせた接着剤が、提案されている（例えば、特許文献１（実施例接着剤Ｎｏ．７）参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平７−１１２２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一方、ラミネートフィルムに用いられる接着剤は、ラミネートフィルムの用途に応じて、各種性能のさらなる向上が、要求される。
【０００６】
例えば、医薬品、医薬部外品などの包装材の分野では、各種フィルムを貼り合わせるための接着強度に加え、各種フィルムの損傷を抑制しながら成型加工するための絞り成型性が要求され、さらに、高湿熱環境下でも剥離を生じない耐湿熱性も要求されている。
【０００７】
本発明は、優れた接着強度、絞り成型性および耐湿熱性を得ることができるラミネート接着剤、および、そのラミネート接着剤を用いて得られる包装材である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明［１］は、ポリイソシアネート成分、ポリオール成分およびエポキシ成分を含有し、前記ポリオール成分が、芳香族ポリイソシアネートにより変性されたポリウレタンポリオールを含有し、前記ポリオール成分の重量平均分子量が、３００００以上５００００以下であり、前記エポキシ成分のエポキシ当量は４４０ｇ／ｅｑ以上７００ｇ／ｅｑ以下であり、前記エポキシ成分の含有割合が、前記ポリオール成分１００質量部に対して１０質量部以上４０質量部以下である、ラミネート接着剤を含んでいる。
【０００９】
本発明［２］は、前記ポリオール成分および前記エポキシ成分の総量の含有割合が、前記ポリイソシアネート成分１質量部に対して、５質量部以上８質量部以下である、上記［１］に記載のラミネート接着剤を含んでいる。
【００１０】
本発明［３］は、前記ポリイソシアネート成分が、トリレンジイソシアネートのポリオール変性体である、上記［１］または［２］に記載のラミネート接着剤を含んでいる。
【００１１】
本発明［４］は、前記エポキシ成分のエポキシ当量が６００ｇ／ｅｑ以上７００ｇ／ｅｑ以下である、上記［１］〜［３］のいずれか一項に記載のラミネート接着剤を含んでいる。
【００１２】
本発明［５］は、前記エポキシ成分の含有割合が、前記ポリオール成分１００質量部に対して２０質量部以上３０質量部以下である、上記［１］〜［４］のいずれか一項に記載のラミネート接着剤を含んでいる。
【００１３】
本発明［６］は、前記ポリオール成分および前記エポキシ成分の総量の含有割合が、前記ポリイソシアネート成分１質量部に対して、６質量部以上８質量部以下である、上記［１］〜［５］のいずれか一項に記載のラミネート接着剤を含んでいる。
【００１４】
本発明［７］は、前記エポキシ成分の重量平均分子量が、４０００以下である、上記［１］〜［６］のいずれか一項に記載のラミネート接着剤を含んでいる。
【００１５】
本発明［８］は、上記［１］〜［７］のいずれか一項に記載のラミネート接着剤と、前記ラミネート接着剤により互いに接着される第１フィルムおよび第２フィルムと、を備える複合フィルムを備え、前記複合フィルムは、包装対象物を収容するように凹む凹部を有していることを特徴とする、包装材を含んでいる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のラミネート接着剤は、接着強度を確保できながら、絞り成型性の向上を図ることができ、さらに、耐湿熱性にも優れている。
【００１７】
そのため、本発明のラミネート接着剤によれば、接着強度に優れた複合フィルムを得ることができ、また、その複合フィルムを成形加工しても、複合フィルムに亀裂が生じることを抑制でき、さらに、複合フィルムを高温高湿下に配置しても、デラミネーション（剥離）が生じることを抑制できる。
【００１８】
また、本発明の包装材は、上記のラミネート接着剤により接着された第１フィルムおよび第２フィルムを備えるため、接着強度、絞り成型性および耐湿熱性に優れている。
【００１９】
さらに、上記のラミネート接着剤は、複合フィルムの耐湿熱性の向上を図ることができるので、複合フィルムを、包装対象物を収容するための凹部を形成されるように、成形加工しても、複合フィルムに亀裂が生じることを抑制できる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、本発明の包装材の一実施形態を備える包装袋の概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明のラミネート接着剤は、ポリイソシアネート成分、ポリオール成分およびエポキシ成分を含有している。
【００２２】
ポリイソシアネート成分としては、例えば、ポリイソシアネート単量体、ポリイソシアネート変性体などが挙げられる。
【００２３】
ポリイソシアネート単量体としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネートなどのポリイソシアネートなどが挙げられる。
【００２４】
芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート（２，４−または２，６−トリレンジイソシアネートもしくはその混合物）（ＴＤＩ）、フェニレンジイソシアネート（ｍ−、ｐ−フェニレンジイソシアネートもしくはその混合物）、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシネート（４，４’−、２，４’−または２，２’−ジフェニルメタンジイソシネートもしくはその混合物）（ＭＤＩ）、４，４’−トルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートなどが挙げられる。
【００２５】
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、キシリレンジイソシアネート（１，３−または１，４−キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物）（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（１，３−または１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネートもしくはその混合物）（ＴＭＸＤＩ）、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼンなどの芳香脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。
【００２６】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート（テトラメチレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート）、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，４，４−または２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエートなどの脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。
【００２７】
また、脂肪族ポリイソシアネートには、脂環族ポリイソシアネートが含まれる。脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロペンテンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート（１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート）、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロジイソシアネート）（ＩＰＤＩ）、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（４，４’−、２，４’−または２，２’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート、これらのＴｒａｎｓ，Ｔｒａｎｓ−体、Ｔｒａｎｓ，Ｃｉｓ−体、Ｃｉｓ，Ｃｉｓ−体、もしくはその混合物））（Ｈ１２ＭＤＩ）、メチルシクロヘキサンジイソシアネート（メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート）、ノルボルナンジイソシアネート（各種異性体もしくはその混合物）（ＮＢＤＩ）、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（１，３−または１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンもしくはその混合物）（Ｈ６ＸＤＩ）などの脂環族ジイソシアネートが挙げられる。
【００２８】
これらポリイソシアネート単量体は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００２９】
ポリイソシアネート変性体としては、上記したポリイソシアネート単量体の、例えば、多量体（例えば、三量体（イソシアヌレート変性体、イミノオキサジアジントリオン変性体）など）、ビウレット変性体、アロファネート変性体、オキサジアジントリオン変性体、ポリオール変性体（アルコール付加体（アダクト））などが挙げられる。
【００３０】
これらポリイソシアネート変性体は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００３１】
このようなポリイソシアネート変性体のなかでは、好ましくは、ポリオール変性体（アルコール付加体（アダクト））が挙げられる。
【００３２】
ポリオール変性体は、上記したポリイソシアネート単量体と、低分子量ポリオール（後述）とを、低分子量ポリオールの水酸基に対する、ポリイソシアネート単量体のイソシアネート基の当量比（イソシアネート基／水酸基）が、１を超過する割合で、反応させることにより得られる。そのため、ポリオール変性体は、イソシアネート基と水酸基との反応により生じるウレタン結合と、反応後も残存するイソシアネート基とを含んでいる。
【００３３】
なお、ポリオール変性体に使用する低分子量ポリオールとして好ましくは、３価アルコール（トリオール）、さらに好ましくは、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）が挙げられる。
【００３４】
ポリイソシアネート成分として、好ましくは、ポリイソシアネート変性体、より好ましくは、芳香族ジイソシアネートの変性体、脂環族ジイソシアネートの変性体、ラミネートフィルム（後述）の耐湿熱性の観点から、さらに好ましくは、芳香族ジイソシアネートのポリオール変性体（好ましくは、芳香族ジイソシアネートのトリオール変性体）が挙げられ、とりわけ好ましくは、ポリイソシアネート成分は、トリレンジイソシアネートのポリオール変性体（好ましくは、トリレンジイソシアネートのトリオール変性体）が挙げられる。
【００３５】
また、ポリイソシアネート成分としては、例えば、上記したポリイソシアネート単量体とポリイソシアネート変性体とを併用することもできる。ポリイソシアネート単量体とポリイソシアネート変性体とを併用する場合において、それらの配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【００３６】
ポリイソシアネート成分は、好ましくは、ポリオール変性体からなり、より好ましくは、芳香族ジイソシアネートのポリオール変性体（好ましくは、芳香族ジイソシアネートのトリオール変性体）からなり、とりわけ好ましくは、トリレンジイソシアネートのポリオール変性体（好ましくは、芳香族ジイソシアネートのトリオール変性体）からなる。
【００３７】
また、ポリイソシアネート成分のイソシアネート基含有率（ＮＣＯ質量％）は、固形分基準として、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上、ラミネート接着剤の接着強度の観点から、さらに好ましくは、１４．５質量％以上、例えば、５０質量％以下、好ましくは、３０質量％以下、ラミネートフィルム（後述）の耐湿熱性の観点から、さらに好ましくは、２０質量％未満である。なお、イソシアネート基含有率は、ＪＩＳ  Ｋ７３０１に記載のイソシアネート基含有率試験により求めることができる（以下同様）。
【００３８】
また、ポリイソシアネート成分は、有機溶媒で希釈して用いることができる。
【００３９】
有機溶媒としては、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど）、ニトリル類（例えば、アセトニトリルなど）、アルキルエステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチルなど）、脂肪族炭化水素類（例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、オクタンなど）、脂環族炭化水素類（例えば、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなど）、グリコールエーテルエステル類（例えば、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、メチルカルビトールアセテートなど）、エーテル類（例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなど）、ハロゲン化脂肪族炭化水素類（例えば、塩化メチル、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタンなど）、極性非プロトン類（例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシドなど）などが挙げられる。
【００４０】
これら有機溶媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。有機溶媒として、好ましくは、アルキルエステル類、さらに好ましくは、酢酸エチルが挙げられる。
【００４１】
また、ポリイソシアネート成分が有機溶媒で希釈される場合において、ポリイソシアネート成分の固形分濃度は、例えば、１０質量％以上、好ましくは、３０質量％以上、例えば、９５質量％以下、好ましくは、９０質量％以下である。なお、ポリイソシアネート成分は、有機溶媒で希釈することなく、すなわち、固形分濃度１００質量％で用いることもできる。
【００４２】
ポリオール成分は、芳香族ポリイソシアネートにより変性されたポリウレタンポリオールを含有している。以下において、芳香族ポリイソシアネートにより変性されたポリウレタンポリオールを、芳香族系ポリウレタンポリオールと称する。
【００４３】
ポリオール成分が、芳香族系ポリウレタンポリオールを含有していれば、接着強度、絞り成型性および耐湿熱性の向上を図ることができる。
【００４４】
芳香族系ポリウレタンポリオールは、芳香族ポリイソシアネートと高分子量ポリオールとの反応生成物であり、分子中に水酸基を２つ以上有する。
【００４５】
芳香族ポリイソシアネートとしては、上記した芳香族ポリイソシアネートの単量体および変性体が挙げられる。
【００４６】
芳香族ポリイソシアネートは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００４７】
芳香族ポリイソシアネートとして、好ましくは、芳香族ポリイソシアネートの単量体が挙げられ、より好ましくは、トリレンジイソシアネートの単量体が挙げられる。
【００４８】
高分子量ポリオールとしては、分子中に水酸基を２つ以上有し、数平均分子量４００以上、好ましくは、５００以上、例えば、５０００以下の高分子量化合物（好ましくは、重合体）が挙げられる。
【００４９】
高分子量ポリオールとして、具体的には、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールなどが挙げられ、好ましくは、ポリエステルポリオールが挙げられる。
【００５０】
ポリエステルポリオールは、例えば、多塩基酸と、低分子量ポリオールとを反応させることにより調製される。
【００５１】
多塩基酸としては、例えば、飽和脂肪族ジカルボン酸（例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸など）、不飽和脂肪族ジカルボン酸（例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸など）、芳香族ジカルボン酸（例えば、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トルエンジカルボン酸など）、脂環族ジカルボン酸（例えば、ヘキサヒドロフタル酸など）、その他のカルボン酸（例えば、ダイマー酸、水添ダイマー酸など）、それらカルボン酸から誘導される酸無水物などが挙げられる。これら多塩基酸は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００５２】
このような多塩基酸のなかでは、好ましくは、飽和脂肪族ジカルボン酸および芳香族ジカルボン酸が挙げられ、さらに好ましくは、飽和脂肪族ジカルボン酸および芳香族ジカルボン酸を含む混合物が挙げられ、とりわけ好ましくは、イソフタル酸およびセバシン酸を含む混合物が挙げられる。なお、多塩基酸が芳香族ジカルボン酸を含有する場合、ポリエステルポリオールは、芳香族環を含有する。
【００５３】
低分子量ポリオールは、水酸基を２つ以上有する数平均分子量４０以上４００未満の化合物であって、例えば、２価アルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなど）、３価アルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリイソプロパノールアミンなど）、４価アルコール（例えば、テトラメチロールメタン（ペンタエリスリトール）、ジグリセリンなど）、５価アルコール（例えば、キシリトールなど）、６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール、アリトール、イジトール、ダルシトール、アルトリトール、イノシトール、ジペンタエリスリトールなど）、７価アルコール（例えば、ペルセイトールなど）、８価アルコール（例えば、ショ糖など）などが挙げられる。これら低分子量ポリオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００５４】
このような低分子量ポリオールのなかでは、好ましくは、２価アルコール（低分子量ジオール）が挙げられ、さらに好ましくは、２種以上の２価アルコール（低分子量ジオール）を含む混合物が挙げられ、とりわけ好ましくは、炭素数２〜４の直鎖状２価アルコール（好ましくは、エチレングリコール）および炭素数４〜６の分岐鎖状２価アルコール（好ましくは、ネオペンチルグリコール）を含む混合物が挙げられる。
【００５５】
そして、多塩基酸と低分子量ポリオールとを反応させるには、多塩基酸のカルボキシル基に対する、低分子量ポリオールの水酸基の当量比（水酸基／カルボキシル基）が、例えば、１を超過２以下となる割合で配合し、必要により、エステル化触媒を添加して、多塩基酸と低分子量ポリオールとをエステル化反応させる。
【００５６】
エステル化触媒としては、例えば、有機チタン化合物（例えば、テトラメチルチタネート、テトラブチルチタネートなど）、有機スズ化合物（例えば、オクチル酸錫、ジブチルスズオキサイドなど）、酢酸金属塩（例えば、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸カルシウムなど）などの公知のエステル化触媒が挙げられる。これらエステル化触媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００５７】
このようなエステル化触媒のなかでは、好ましくは、オクチル酸錫、酢酸亜鉛が挙げられる。また、エステル化触媒の添加割合は、多塩基酸１００質量部に対して、例えば、０．００１質量部以上、好ましくは、０．０１質量部以上、例えば、０．５質量部以下、好ましくは、０．０６質量部以下である。つまり、エステル化反応において、エステル化触媒が添加される場合、ポリオール成分は、エステル化触媒を含有する。
【００５８】
エステル化反応の反応条件としては、温度が、例えば、１５０℃以上２５０℃以下であり、時間が、例えば、８時間以上９６時間以下である。エステル化反応は、好ましくは、不活性ガス雰囲気下（例えば、窒素、アルゴンなど）にて実施される。
【００５９】
これにより、多塩基酸と低分子量ポリオールとがエステル化反応して、ポリエステルポリオールが調製される。なお、ポリエステルポリオールは、上記多塩基酸のアルキルエステルと、上記低分子量ポリオールとの公知のエステル交換反応によって調製することもできる。
【００６０】
高分子量ポリオールは、好ましくは、上記の有機溶媒に溶解され、高分子量ポリオール溶液として用いられる。有機溶媒として、好ましくは、アルキルエステル類、さらに好ましくは、酢酸エチルが挙げられる。
【００６１】
高分子量ポリオール溶液の固形分濃度は、例えば、３０質量％以上、好ましくは、５０質量％以上、例えば、９０質量％以下、好ましくは、７０質量％以下である。
【００６２】
高分子量ポリオール溶液の水酸基価は、固形分基準として、例えば、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは、３５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、例えば、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００６３】
なお、水酸基価は、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７−１（２００７年）のＡ法またはＢ法に準拠するアセチル化法やフタル化法などから求めることができる。
【００６４】
高分子量ポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）は、例えば、４００以上、好ましくは、５００以上であり、例えば、５０００以下、好ましくは、４０００以下である。
【００６５】
また、高分子量ポリオールの重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、６０００以上、好ましくは、７０００以上であり、例えば、１０００００以下、好ましくは、８００００以下である。
【００６６】
なお、数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ測定によるポリスチレン換算分子量である。数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法は、後述の実施例に準拠する（以下同様）。
【００６７】
そして、高分子量ポリオールと、芳香族ポリイソシアネートとを反応させるには、芳香族ポリイソシアネートのイソシアネート基に対する、高分子量ポリオールの水酸基の当量比が、例えば、１を超過、好ましくは、１．１以上、例えば、５以下、好ましくは、３以下となる割合で配合し、必要により、ウレタン化触媒、および、上記の有機溶媒を添加して、高分子量ポリオールと芳香族ポリイソシアネートとをウレタン化反応させる。
【００６８】
ウレタン化触媒としては、例えば、アミン類や有機金属化合物などの公知のウレタン化触媒などが挙げられる。
【００６９】
アミン類としては、例えば、３級アミン類（例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ビス−（２−ジメチルアミノエチル）エーテルなど）、４級アンモニウム塩（例えば、テトラエチルヒドロキシルアンモニウムなど）、イミダゾール類（例えば、イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾールなど）などが挙げられる。
【００７０】
有機金属化合物としては、例えば、有機錫系化合物（酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリル酸錫など）、有機鉛化合物（例えば、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛など）、有機ニッケル化合物（例えば、ナフテン酸ニッケルなど）、有機コバルト化合物（例えば、ナフテン酸コバルトなど）、有機銅化合物（例えば、オクテン酸銅など）、有機ビスマス化合物、有機ジルコニウム化合物、有機チタン化合物、有機亜鉛化合物などが挙げられる。これらウレタン化触媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００７１】
このようなウレタン化触媒のなかでは、好ましくは、有機錫系化合物、さらに好ましくは、オクチル酸錫が挙げられる。また、ウレタン化触媒の添加割合は、芳香族ポリイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．００１質量部以上、好ましくは、０．０５質量部以上、例えば、１質量部以下、好ましくは、０．８質量部以下である。つまり、ウレタン化反応において、ウレタン化触媒が添加される場合、ポリオール成分は、ウレタン化触媒を含有する。
【００７２】
ウレタン化反応の反応条件としては、温度が、例えば、４０℃以上１００℃以下であり、時間が、例えば、２時間以上２４時間以下である。
【００７３】
そして、ウレタン化反応では、好ましくは、ジ−ｎ−ブチルアミンによる滴定法や、フーリエ変換型赤外分光（ＦＴ−ＩＲ）分析などの公知の方法によって、イソシアネート基の消失を確認し、反応の終点を決定する。
【００７４】
以上により、高分子量ポリオール（好ましくは、ポリエステルポリオール）と芳香族ポリイソシアネートとがウレタン化反応して、芳香族系ポリウレタンポリオール（芳香族系ポリウレタンポリエステルポリオール）が調製される。
【００７５】
また、芳香族系ポリウレタンポリオールの調製においては、例えば、上記した方法において、高分子量ポリオールとともに、適宜の割合の低分子量ポリオールを併用することができる。また、高分子量ポリオールと芳香族ポリイソシアネートとを反応させた後、得られた反応生成物と低分子量ポリオールとをさらに反応させることもできる。
【００７６】
反応性の観点から、好ましくは、高分子量ポリオールと芳香族ポリイソシアネートとを反応させた後、得られた反応生成物と低分子量ポリオールとをさらに反応させる。
【００７７】
より具体的には、例えば、まず、芳香族ポリイソシアネートのイソシアネート基に対する高分子量ポリオールの水酸基の当量比が、例えば、１未満、好ましくは、０．９以下、例えば、０．２以上となる割合で配合し、必要により、上記のウレタン化触媒、および、上記の有機溶媒を添加して、高分子量ポリオールと芳香族ポリイソシアネートとをウレタン化反応させる。ウレタン化反応の反応条件としては、温度が、例えば、４０℃以上１００℃以下であり、時間が、例えば、２時間以上２４時間以下である。
【００７８】
これにより、分子末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（イソシアネート基末端プレポリマー）が得られる。
【００７９】
次いで、この方法では、得られたイソシアネート基末端プレポリマーと、上記した低分子量ポリオールとを反応させる。
【００８０】
低分子量ポリオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。低分子量ポリオールとして、好ましくは、上記した２価アルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなど）が挙げられ、より好ましくは、ジエチレングリコールが挙げられる。
【００８１】
そして、この方法では、イソシアネート基末端プレポリマーのイソシアネート基に対する、低分子量ポリオールの水酸基の当量比が、例えば、１を超過、好ましくは、１．１以上、例えば、５以下、好ましくは、３以下となる割合で配合し、必要により、ウレタン化触媒、および、上記の有機溶媒を添加して、イソシアネート基末端プレポリマーと低分子量ポリオールとをウレタン化反応させる。ウレタン化反応の反応条件としては、温度が、例えば、４０℃以上１００℃以下であり、時間が、例えば、０．２時間以上２時間以下である。
【００８２】
以上により、イソシアネート基末端プレポリマー（すなわち、高分子量ポリオールおよび芳香族ポリイソシアネートの反応生成物）と、低分子量ポリオールとがウレタン化反応して、芳香族系ポリウレタンポリオール（芳香族系ポリウレタンポリエステルポリオール）が調製される。
【００８３】
芳香族系ポリウレタンポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）は、例えば、８００以上、好ましくは、１０００以上であり、例えば、１００００以下、好ましくは、９０００以下である。
【００８４】
また、芳香族系ポリウレタンポリオールの重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、３００００以上、好ましくは、３５０００以上であり、例えば、５００００以下、好ましくは、４５０００以下である。
【００８５】
芳香族系ポリウレタンポリオールの重量平均分子量（Ｍｗ）が、上記範囲であれば、接着強度、絞り成型性および耐湿熱性の向上を図ることができる。
【００８６】
また、ポリオール成分は、その他のポリオール（芳香族系ポリウレタンポリオールを除くポリオール）を含有することができる。
【００８７】
その他のポリオールとしては、例えば、非芳香族系ポリイソシアネート（上記脂肪族ポリイソシアネート、上記芳香脂肪族ポリイソシアネートなど）により変性されたポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールなどの公知の高分子量ポリオール、例えば、上記した低分子量ポリオールなどが挙げられる。
【００８８】
これらその他のポリオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００８９】
ポリオール成分にその他のポリオールが含有される場合、その含有割合は、本発明の優れた効果を阻害しない範囲であって、ポリオール成分の総量に対して、例えば、５０質量％以下、好ましくは、３０質量％以下、より好ましくは、１０質量％以下である。
【００９０】
ポリオール成分は、好ましくは、その他のポリオールを含有せず、芳香族系ポリウレタンポリオールを単独で含有する。換言すれば、好ましくは、ポリオール成分は、芳香族系ポリウレタンポリオールからなる。
【００９１】
また、ポリオール成分は、上記した有機溶媒で希釈して用いることができる。
【００９２】
ポリオール成分が有機溶媒に希釈される場合、ポリオール成分の固形分濃度は、例えば、１０質量％以上、好ましくは、３０質量％以上、例えば、９５質量％以下、好ましくは、９０質量％以下である。なお、ポリオール成分は、有機溶媒で希釈することなく、すなわち、固形分濃度１００質量％で用いることもできる。
【００９３】
ポリオール成分の固形分において、数平均分子量（Ｍｎ）は、例えば、８００以上、好ましくは、１０００以上であり、例えば、１００００以下、好ましくは、９０００以下である。
【００９４】
また、ポリオール成分の固形分において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、３００００以上、好ましくは、３５０００以上であり、５００００以下、好ましくは、４５０００以下である。
【００９５】
ポリオール成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が、上記範囲であれば、接着強度、絞り成型性および耐湿熱性の向上を図ることができる。
【００９６】
エポキシ成分としては、例えば、エポキシ樹脂が挙げられる。
【００９７】
エポキシ樹脂は、エポキシ基を有する高分子量化合物であって、例えば、ビスフェノールＡ、テトラヒドロキシジフェニルエタンなどの多価フェノールと、例えば、エピクロルヒドリン、β−メチルエピクロルヒドリンなどの多官能ハロヒドリンとの反応生成物として、得ることができる。また、エポキシ樹脂としては、エポキシ化ポリブタジエンなども挙げられる。
【００９８】
これらエポキシ樹脂は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００９９】
エポキシ樹脂として、好ましくは、多価フェノールと多官能ハロヒドリンとの反応生成物が挙げられ、より好ましくは、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応生成物が挙げられる。
【０１００】
また、エポキシ成分は、上記した有機溶媒で希釈して用いることができる。
【０１０１】
エポキシ成分が有機溶媒に希釈される場合、エポキシ成分の固形分濃度は、例えば、１０質量％以上、好ましくは、３０質量％以上、例えば、９５質量％以下、好ましくは、９０質量％以下である。なお、エポキシ成分は、有機溶媒で希釈することなく、すなわち、固形分濃度１００質量％で用いることもできる。
【０１０２】
エポキシ成分の固形分において、数平均分子量（Ｍｎ）は、例えば、１０００以上、好ましくは、１５００以上であり、例えば、３５００以下、好ましくは、１７００以下である。
【０１０３】
また、エポキシ成分の固形分において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、３０００以上、好ましくは、３５００以上であり、例えば、５０００以下、好ましくは、４０００以下である。
【０１０４】
エポキシ成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が、上記範囲であれば、接着強度、絞り成型性および耐湿熱性の向上を図ることができる。
【０１０５】
また、エポキシ成分の固形分において、エポキシ当量は、４４０ｇ／ｅｑ以上、好ましくは、５５０ｇ／ｅｑ以上、より好ましくは、６００ｇ／ｅｑ以上であり、７００ｇ／ｅｑ以下、好ましくは、６８０ｇ／ｅｑ以下である。
【０１０６】
エポキシ当量が上記下限を上回っていれば、接着強度、絞り成型性および耐湿熱性の向上を図ることができる。また、エポキシ当量が上記上限を下回っていれば、とりわけ、接着強度および絞り成型性の向上を図ることができる。
【０１０７】
また、ポリイソシアネート成分、ポリオール成分およびエポキシ成分は、必要に応じて、シランカップリング剤を含有することができる。
【０１０８】
好ましくは、ポリオール成分は、シランカップリング剤を含有する。
【０１０９】
シランカップリング剤は、例えば、構造式Ｒ−Ｓｉ≡（Ｘ）３またはＲ−Ｓｉ≡（Ｒ’）（Ｘ）２（式中、Ｒは、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、イミノ基、イソシアネート基またはメルカプト基を有する有機基を示し、Ｒ’は炭素数１〜４の低級アルキル基を示し、Ｘはメトキシ基、エトキシ基またはクロル原子を示す。）で示される。
【０１１０】
シランカップリング剤として、具体的には、クロロシラン（例えば、ビニルトリクロルシランなど）、エポキシシラン（例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなど）、アミノシラン（例えば、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシランなど）、ビニルシラン（例えば、ビニルトリエトキシシランなど）、イソシアナトシラン（例えば、γ−イソシアナトプロピルトリメトキシシランなど）などが挙げられる。これらシランカップリング剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１１１】
このようなシランカップリング剤のなかでは、好ましくは、エポキシシラン、さらに好ましくは、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが挙げられる。
【０１１２】
シランカップリング剤の含有割合は、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【０１１３】
なお、ポリイソシアネート成分、ポリオール成分およびエポキシ成分には、さらに必要に応じて、例えば、リン酸、硬化触媒、塗工改良剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの安定剤、可塑剤、界面活性剤、顔料、充填剤、有機または無機微粒子、防黴剤などの添加剤を添加してもよい。これらの添加剤の添加割合は、その目的および用途により適宜決定される。
【０１１４】
このようなラミネート接着剤は、ポリイソシアネート成分を硬化剤とし、ポリオール成分およびエポキシ成分を主剤とする二液型ポリウレタン接着剤として使用される。
【０１１５】
具体的には、ラミネート接着剤の使用においては、まず、ポリイソシアネート成分、ポリオール成分およびエポキシ成分を別々に調製する。次いで、ポリオール成分およびエポキシ成分を混合し、主剤を調製する。その後、使用時（ラミネート時）に、ポリイソシアネート成分（硬化剤）と、ポリオール成分およびエポキシ成分の混合物（主剤）とを配合する。
【０１１６】
エポキシ成分との含有割合は、ポリオール成分１００質量部に対して、１０質量部以上、好ましくは、１５質量部以上、より好ましくは、２０質量部以上であり、４０質量部以下、好ましくは、３５質量部以下、より好ましくは、３０質量部以下である。
【０１１７】
エポキシ成分の含有割合が、上記範囲であれば、優れた接着強度を得ることができ、また、優れた絞り成型性を得ることができ、さらに、優れた耐湿熱性を得ることができる。
【０１１８】
また、ラミネート接着剤において、ポリイソシアネート成分（硬化剤）と、ポリオール成分およびエポキシ成分（主剤）との配合割合は、主剤中の水酸基に対する、硬化剤中のイソシアネート基の当量比（イソシアネート基／水酸基）が、例えば、１以上、好ましくは、１．６以上、さらに好ましくは、２以上、例えば、１０以下、好ましくは、５．８以下、さらに好ましくは、３．５以下となるように調整される。
【０１１９】
主剤と硬化剤との当量比が上記範囲であれば、優れた接着強度を得ることができ、また、優れた絞り成型性を得ることができ、さらに、優れた耐湿熱性を得ることができる。
【０１２０】
また、質量基準では、主剤（ポリオール成分およびエポキシ成分）の総量が、硬化剤（ポリイソシアネート成分）１質量部に対して、例えば、３質量部以上、好ましくは、５質量部以上、より好ましくは、６質量部以上であり、例えば、１０質量部以下、好ましくは、８質量部以下である。
【０１２１】
主剤と硬化剤との質量割合が上記範囲であれば、優れた接着強度を得ることができ、また、優れた絞り成型性を得ることができ、さらに、優れた耐湿熱性を得ることができる。
【０１２２】
そして、このようなラミネート接着剤は、接着強度を確保できながら、絞り成型性の向上を図ることができ、さらに、耐湿熱性にも優れている。
【０１２３】
そのため、上記のラミネート接着剤によれば、接着強度に優れた複合フィルムを得ることができ、また、その複合フィルムを成形加工しても、複合フィルムに亀裂が生じることを抑制でき、さらに、複合フィルムを高温高湿下に配置しても、デラミネーション（剥離）が生じることを抑制できる。
【０１２４】
より具体的には、ラミネート接着剤は、溶剤タイプまたは無溶剤タイプとして調製され、例えば、複合フィルムの一例としてのラミネートフィルムのラミネート加工に用いられる。
【０１２５】
ラミネート接着剤が溶剤タイプとして調製される場合、ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分およびエポキシ成分とを、公知の有機溶剤で希釈して配合し、ラミネート接着剤を調製した後、溶剤型ラミネータによって、このラミネート接着剤を、一方のフィルムの表面に塗布し、接着剤層を形成する。その後、接着剤層から有機溶剤を揮散させ、接着剤層を、他方のフィルムに貼り合わせ、その後、常温または加温下において養生して硬化させる。なお、塗布量は、有機溶剤揮散後の坪量（固形分）で、約２．０〜８．０ｇ／ｍ２である。
【０１２６】
また、ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分およびエポキシ成分との配合粘度が、常温〜１００℃で、例えば、約１００〜１００００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、約１００〜５０００ｍＰａ・ｓの場合には、ラミネート接着剤を無溶剤タイプとして調製できる。
【０１２７】
ラミネート接着剤が無溶剤タイプとして調製される場合、ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分およびエポキシ成分とをそのまま配合し、ラミネート接着剤を調製した後、無溶剤型ラミネータによって、このラミネート接着剤を一方のフィルムの表面に塗布し、接着剤層を形成する。その後、接着剤層を、他方のフィルムに貼り合わせ、常温または加温下において養生して硬化させる。なお、塗布量は、例えば、坪量（固形分）で、約０．５〜５．０ｇ／ｍ２である。
【０１２８】
これらにより、２枚のフィルムが、接着剤層（ラミネート接着剤）により互いに接着され、ラミネートフィルムが調製される。
【０１２９】
このようなラミネートフィルムの接着強度（Ｔ型剥離試験）は、例えば、８．０Ｎ／１５ｍｍ以上、好ましくは、８．５Ｎ／１５ｍｍ以上、さらに好ましくは、９．０Ｎ／１５ｍｍ以上、通常、２０Ｎ／１５ｍｍ以下である。
【０１３０】
なお、ラミネートフィルムの接着強度の測定方法は、後の実施例にて詳述する。
【０１３１】
このようなラミネートフィルムは、各種産業分野において使用される包装材として、例えば、食品、飲料、農薬、医薬品および医薬部外品などの包装材、電子部品の外装材、リチウムイオン電池などの２次電池の外装材などに用いられる。
【０１３２】
また、ラミネートフィルムは、絞り成型性および耐湿熱性に優れているため、とりわけ、絞り成型性および耐湿熱性が要求される用途、具体的には、図１に示すように、医薬品の包装袋１０などに好適に使用される。
【０１３３】
医薬品の包装袋１０は、ＰＴＰ（Ｐｒｅｓｓ  Ｔｈｒｏｕｇｈ  Ｐａｃｋ）包装シートであり、包装材の一例としてのラミネートフィルム１と、カバーフィルム６とを備えている。
【０１３４】
ラミネートフィルム１は、積層構造を有しており、第１フィルムの一例としての外層フィルム２と、外層接着剤層４と、第２フィルムの一例としての支持フィルム３と、内層接着剤層７と、内層フィルム５とを順に備えている。
【０１３５】
外層フィルム２は、ラミネートフィルム１の最外層に位置している。外層フィルム２としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン（登録商標）、ポリエチレン、ポリプロピレン（例えば、未延伸ポリプロピレンや延伸ポリプロピレン）、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどからなるプラスチックフィルムが挙げられ、好ましくは、ナイロン（登録商標）からなるプラスチックフィルムが挙げられる。また、外層フィルム２の表面（内側面）には、必要により、コロナ処理、ＵＶ処理、プラズマ処理などの公知の活性化処理を施すこともできる。外層フィルム２の厚みは、例えば、５μｍ以上、好ましくは、１０μｍ以上、例えば、２００μｍ以下、好ましくは、５０μｍ以下である。
【０１３６】
外層接着剤層４は、上記したラミネート接着剤からなり、ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分およびエポキシ成分とが反応することにより硬化した接着剤硬化膜（硬化物）である。また、外層接着剤層４は、ラミネート接着剤が、上記のように、外層フィルム２または支持フィルム３の表面に塗布されることにより形成される。
【０１３７】
また、外層接着剤層４の厚みは、例えば、２μｍ以上、好ましくは、３μｍ以上、例えば、１０μｍ以下、好ましくは、８μｍ以下である。
【０１３８】
支持フィルム３は、外層接着剤層４を外層フィルム２との間に挟むように配置されている。これにより、支持フィルム３および外層フィルム２は、外層接着剤層４により互いに接着されている。支持フィルム３としては、例えば、アルミニウム、ステンレス、鉄、銅、鉛などからなる金属箔などが挙げられ、好ましくは、アルミニウムからなる金属箔が挙げられる。支持フィルム３の厚みは、例えば、５μｍ以上、好ましくは、２０μｍ以上、例えば、２００μｍ以下、好ましくは、６０μｍ以下である。
【０１３９】
内層接着剤層７は、接着剤からなり、その接着剤は、特に制限されず、上記ラミネート接着剤であってもよく、公知の接着剤でもよい。内層接着剤層７は、接着剤が、支持フィルム３または内層フィルム５の表面に塗布されることにより形成される。内層接着剤層７の厚みの範囲は、外層接着剤層４の厚みの範囲と同一である。
【０１４０】
内層フィルム５は、内層接着剤層７を支持フィルム３との間に挟むように配置されている。これにより、内層フィルム５および支持フィルム３は、内層接着剤層７により互いに接着されている。内層フィルム５としては、上記のプラスチックフィルムが挙げられ、好ましくは、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニルからなるプラスチックフィルムが挙げられる。内層フィルム５の厚みの範囲は、支持フィルム３の厚みの範囲と同一である。
【０１４１】
そして、ラミネートフィルム１は、包袋対象物の一例としての薬剤８を収容するための凹部９を有している。凹部９は、一方に向かって開放される凹形状を有しており、内層フィルム５側から外層フィルム２側に向かって凹んでいる。凹部９は、公知の成形加工により形成される。
【０１４２】
このような包装袋１０は、ラミネートフィルム１の凹部９に薬剤８が収容された状態で、凹部９がカバーフィルム６により閉塞されることで製造される。
【０１４３】
そして、上記のラミネートフィルム１は、上記のラミネート接着剤により接着された外層フィルム２および支持フィルム３を備えるため、接着強度、絞り成型性および耐湿熱性に優れている。
【０１４４】
さらに、上記のラミネート接着剤は、ラミネートフィルム１の耐湿熱性の向上を図ることができるので、ラミネートフィルム１を、包装対象物を収容するための凹部を形成されるように、成形加工しても、ラミネートフィルム１に亀裂が生じることを抑制できる。
【実施例】
【０１４５】
以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、それらに限定されない。以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値(「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値(「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。
【０１４６】
また、以下において記載される数平均分子量および重量平均分子量は、以下の通り測定した。
数平均分子量および重量平均分子量の測定：
試料４０ｍｇをテトラヒドロフラン４ｍＬに溶解させ、１ｗ／ｖ％溶液として調製した後、その溶液を、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて、下記条件で測定し、標準ポリスチレン換算により、数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を測定した。
データ処理装置：品番ＥＭＰＯＷＥＲ２（Ｗａｔｅｒｓ社製）
示差屈折率検出器：２４１４型示差屈折検出器
カラム：ＰＬｇｅｌ５μｍＭｉｘｅｄ‐Ｃ  品番１１１０−６５００（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製）３本
移動相：テトラヒドロフラン
カラム流量：１ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：１００μＬ
測定温度：４０℃
分子量校正：ＴＯＳＯＨ社製  ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄ  Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ
＜ポリイソシアネート成分＞
調製例１（ポリイソシアネート成分Ａ）
芳香族ポリイソシアネート変性体（「タケネートＡ−３」、ＴＤＩのトリメチロールプロパン変性体、イソシアネート基含有率１２．６質量％（固形分換算：１６．８質量％）、固形分濃度７５質量％（酢酸エチル溶媒）、三井化学社製）をポリイソシアネート成分Ａとした。
【０１４７】
調製例２（ポリイソシアネート成分Ｂ）
芳香族ポリイソシアネート変性体（「タケネートＡ−１２」、ＴＤＩのトリメチロールプロパン変性体と、ＭＤＩのトリメチロールプロパン変性体との混合物、イソシアネート基含有率１０．６質量％（固形分換算：１５．１質量％）、固形分濃度７０質量％（酢酸エチル溶媒）、三井化学社製）をポリイソシアネート成分Ｂとした。
【０１４８】
調製例３（ポリイソシアネート成分Ｃ）
芳香族ポリイソシアネート変性体（「コロネートＬ」、ＴＤＩのトリメチロールプロパン変性体、イソシアネート基含有率１１．８質量％（固形分換算：１６．８質量％）、固形分濃度７０質量％（酢酸エチル溶媒）、日本ポリウレタン工業社製）をポリイソシアネート成分Ｃとした。
【０１４９】
調製例４（ポリイソシアネート成分Ｄ）
脂環族ポリイソシアネート変性体（「タケネートＤ−１７０Ｎ」、ＨＤＩ三量体、イソシアネート基含有率２０．７質量％、固形分濃度１００質量％、三井化学社製）をポリイソシアネート成分Ｄとした。
【０１５０】
＜ポリオール成分＞
合成例１（芳香族系ポリウレタンポリオールＡ）
（エステル化反応）
多塩基酸として、イソフタル酸（ＩＰＡ）３３０．６ｇおよびセバシン酸（ＳｂＡ）４０２．５ｇと、低分子量ポリオールとして、エチレングリコール（ＥＧ）７２．８ｇおよびネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）３７６．５ｇとを混合した。
【０１５１】
そして、その混合液に、オクチル酸錫（エステル化触媒）０．１ｇを添加し、窒素気流下、反応温度を１８０〜２２０℃に調整し、多塩基酸と低分子量ポリオールとをエステル化反応させ、所定量の水およびグリコールを留出させて、ポリエステルポリオールａを得た。
【０１５２】
そして、ポリエステルポリオールａ７００ｇを、酢酸エチル３００ｇに溶解し、固形分濃度７０質量％のポリエステルポリオール溶液ａを調製した。
【０１５３】
ポリエステルポリオール溶液ａにおいて、固形分の水酸基価は４５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）は２４１９、重量平均分子量（Ｍｗ）は５５１８であった。
【０１５４】
（ウレタン化反応）
ポリエステルポリオール溶液ａ４９９．７ｇと、２，４−トリレンジイソシアネートおよび２，６−トリレンジイソシアネートの混合物（２，４−トリレンジイソシアネート／２，６−トリレンジイソシアネートの重量比が、８０／２０の混合物。以下、ＴＤＩ−８０と省略する。）２５．７ｇと、酢酸エチル（有機溶媒）２２５．５ｇとを混合し、その混合液に、オクチル酸錫（ウレタン化触媒）０．００８ｇを添加し、窒素気流下、反応温度を６０℃に調整して１０時間反応させ、さらに、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）５．３ｇを添加して１時間反応させた。
【０１５５】
これにより、数平均分子量（Ｍｎ）８５２３、重量平均分子量（Ｍｗ）４０６８２の芳香族系ポリウレタンポリオールＡを調製した。
【０１５６】
次いで、芳香族系ポリウレタンポリオールＡの全量に、シランカップリング剤（「ＫＢＭ−４０３」、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業社製）５．０ｇと、酢酸エチル１２４．５６ｇとを添加して、ポリオール成分Ａを調製した。
【０１５７】
合成例２（芳香族系ポリウレタンポリオールＢ）
（エステル化反応）
多塩基酸として、イソフタル酸（ＩＰＡ）３５６．０６ｇおよびアジピン酸（ＡＡ）３１３．２ｇと、低分子量ポリオールとして、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）５０９．４ｇとを混合した。
【０１５８】
そして、その混合液に、オクチル酸錫（エステル化触媒）０．０４ｇを添加し、窒素気流下、反応温度を１８０〜２２０℃に調整し、多塩基酸と低分子量ポリオールとをエステル化反応させた。そして、所定量の水およびグリコールを留出させて、ポリエステルポリオールｂを得た。
【０１５９】
そして、ポリエステルポリオールｂ７００ｇを、酢酸エチル３００ｇに溶解し、固形分濃度７０質量％のポリエステルポリオール溶液ｂを調製した。
【０１６０】
ポリエステルポリオール溶液ｂにおいて、固形分の水酸基価は３２．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）は３５００、重量平均分子量（Ｍｗ）は７９８０であった。
【０１６１】
（ウレタン化反応）
ポリエステルポリオール溶液ｂ６１４．８ｇと、ＴＤＩ−８０  ２４．４ｇと、酢酸エチル（有機溶媒）２７３．９ｇとを混合し、その混合液に、オクチル酸錫（ウレタン化触媒）０．１３ｇを添加し、窒素気流下、反応温度を７７〜８０℃に調整して、ポリエステルポリオールｂとＴＤＩ−８０とを、ＦＴ−ＩＲによりイソシアネート基のピークが完全に消失するまで、ウレタン化反応させた。これにより、数平均分子量（Ｍｎ）４０２８、重量平均分子量（Ｍｗ）１４６６０の芳香族系ポリウレタンポリオールＢを調製した。
【０１６２】
次いで、芳香族系ポリウレタンポリオールＢの全量に、シランカップリング剤（「ＫＢＭ−４０３」、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業社製）５．０ｇと、酢酸エチル１２４．５６ｇとを添加して、ポリオール成分Ｂを調製した。
【０１６３】
合成例３（芳香族系ポリウレタンポリオールＣ）
（エステル化反応）
多塩基酸として、イソフタル酸（ＩＰＡ）１８６．８ｇ、テレフタル酸（ＴＰＡ）２４９．１ｇおよびアジピン酸（ＡＡ）５４．８ｇと、低分子量ポリオールとして、エチレングリコール（ＥＧ）１０４．８ｇおよびネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）１７５．３ｇとを混合した。そして、その混合液に、酢酸亜鉛（エステル化触媒）０．２ｇを添加し、窒素気流下、反応温度を１８０〜２２０℃に調整し、多塩基酸と低分子量ポリオールとをエステル化反応させ、所定量の水およびグリコールを留出させて、ポリエステルポリオールｃを得た。
【０１６４】
そして、ポリエステルポリオールｃ７００ｇを、酢酸エチル３００ｇに溶解し、固形分濃度７０質量％のポリエステルポリオール溶液ｃを調製した。
【０１６５】
ポリエステルポリオール溶液ｃにおいて、固形分の水酸基価は２１．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）は５２８２、重量平均分子量（Ｍｗ）は１４４３８であった。
【０１６６】
（ウレタン化反応）
ポリエステルポリオール溶液ｃ８７５．１ｇと、タケネート６００（１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（１，３−Ｈ６ＸＤＩ）、脂環族ポリイソシアネート、三井化学社製）２５．１ｇと、酢酸エチル（有機溶媒）９３．７ｇとを混合し、その混合液に、オクチル酸錫（ウレタン化触媒）０．０６ｇを添加し、窒素気流下、反応温度を７７〜８０℃に調整して、ポリエステルポリオールｃとタケネート６００とを、ＦＴ−ＩＲによりイソシアネート基のピークが完全に消失するまで、ウレタン化反応させた。これにより、数平均分子量（Ｍｎ）５４３１、重量平均分子量（Ｍｗ）１９７６５の芳香族系ポリウレタンポリオールＣを調製した。
【０１６７】
次いで、芳香族系ポリウレタンポリオールＣの全量に、シランカップリング剤（「ＫＢＭ−４０３」、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業社製）５．０ｇと、酢酸エチル１２４．５６ｇとを添加して、ポリオール成分Ｃを調製した。
【０１６８】
合成例４（ポリエステルポリオールＤ）
（エステル化反応）
多塩基酸として、イソフタル酸（ＩＰＡ）５４１．４ｇおよびアジピン酸（ＡＡ）１５８．７ｇと、低分子量ポリオールとして、エチレングリコール（ＥＧ）１７６．９ｇ、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）１９０．１ｇおよび１，６−ヘキサンジオール（１，６−ＨＤ）２５２．２ｇとを混合した。そして、その混合液に、酢酸亜鉛（エステル化触媒）０．２ｇを添加し、窒素気流下、反応温度を１８０〜２２０℃に調整し、多塩基酸と低分子量ポリオールとをエステル化反応させ、所定量の水およびグリコールを留出させて、ポリエステルポリオールＤを得た。
【０１６９】
ポリエステルポリオールＤの数平均分子量（Ｍｎ）は５４９５、重量平均分子量（Ｍｗ）は１４８７１であった。また、固形分の水酸基価は２１．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１７０】
そして、ポリエステルポリオールＤの全量を、酢酸エチル３５０ｇに溶解し、固形分濃度６５質量％のポリエステルポリオール溶液ｄを調製した。
【０１７１】
次いで、ポリエステルポリオールＤの全量に、シランカップリング剤（「ＫＢＭ−４０３」、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業社製）５．０ｇと、酢酸エチル１２４．５６ｇとを添加して、ポリオール成分Ｄを調製した。
【０１７２】
合成例５（芳香族系ポリウレタンポリオールＥ）
（エステル化反応）
多塩基酸として、イソフタル酸（ＩＰＡ）３３０．６ｇおよびセバシン酸（ＳｂＡ）４０２．５ｇと、低分子量ポリオールとして、エチレングリコール（ＥＧ）７２．８ｇおよびネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）３７６．５ｇとを混合した。
【０１７３】
そして、その混合液に、オクチル酸錫（エステル化触媒）０．１ｇを添加し、窒素気流下、反応温度を１８０〜２２０℃に調整し、多塩基酸と低分子量ポリオールとをエステル化反応させ、所定量の水およびグリコールを留出させて、ポリエステルポリオールｅを得た。
【０１７４】
そして、ポリエステルポリオールｅ７００ｇを、酢酸エチル３００ｇに溶解し、固形分濃度７０質量％のポリエステルポリオール溶液ｅを調製した。
【０１７５】
ポリエステルポリオール溶液ｅにおいて、固形分の水酸基価は４５ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）は２４１９、重量平均分子量（Ｍｗ）は５５１８であった。
【０１７６】
（ウレタン化反応）
ポリエステルポリオール溶液ｅ２６７．６ｇと、ＴＤＩ−８０  ２５．２ｇと、酢酸エチル（有機溶媒）１４２．９ｇとを混合し、その混合液に、オクチル酸錫（ウレタン化触媒）０．１ｇを添加し、窒素気流下、反応温度を６０℃に調整して１０時間反応させ、さらに、ネオペンチルグリコ−ル（ＮＰＧ）１．９ｇを添加して１時間反応させた。
【０１７７】
これにより、数平均分子量（Ｍｎ）が８１１３、重量平均分子量（Ｍｗ）２７０３９の芳香族系ポリウレタンポリオールＥを調製した。
【０１７８】
次いで、芳香族系ポリウレタンポリオールＥの全量に、シランカップリング剤（「ＫＢＭ−４０３」、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業社製）５．０ｇと、酢酸エチル１２４．５６ｇとを添加して、ポリオール成分Ｅを調製した。
【０１７９】
合成例６（ＩＰＤＩ系ポリウレタンポリオールＦ）
（エステル化反応）
多塩基酸として、イソフタル酸（ＩＰＡ）３３０．６ｇおよびセバシン酸（ＳｂＡ）４０２．５ｇと、低分子量ポリオールとして、エチレングリコール（ＥＧ）７２．８ｇおよびネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）３７６．５ｇとを混合した。
【０１８０】
そして、その混合液に、オクチル酸錫（エステル化触媒）０．１ｇを添加し、窒素気流下、反応温度を１８０〜２２０℃に調整し、多塩基酸と低分子量ポリオールとをエステル化反応させ、所定量の水およびグリコールを留出させて、ポリエステルポリオールｆを得た。
【０１８１】
そして、ポリエステルポリオールｆ７００ｇを、酢酸エチル３００ｇに溶解し、固形分濃度７０質量％のポリエステルポリオール溶液ｆを調製した。
【０１８２】
ポリエステルポリオール溶液ｆにおいて、固形分の水酸基価は４５ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）は２４１９、重量平均分子量（Ｍｗ）は５５１８であった。
【０１８３】
（ウレタン化反応）
ポリエステルポリオール溶液ｆ６６３．５ｇと、イソホロンジイソシアネート（以下、ＩＰＤＩと省略する。）３３．１ｇと、酢酸エチル（有機溶媒）３００．９ｇとを混合し、その混合液に、オクチル酸錫（ウレタン化触媒）０．２ｇを添加し、窒素気流下、反応温度を６０℃に調整して１０時間反応させ、さらに、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）２．２ｇを添加して１時間反応させた。
【０１８４】
これにより、数平均分子量（Ｍｎ）が１５４０３、重量平均分子量（Ｍｗ）３８３３９のＩＰＤＩ系ポリウレタンポリオールＦを調製した。
【０１８５】
次いで、ＩＰＤＩ系ポリウレタンポリオールＦの全量に、シランカップリング剤（「ＫＢＭ−４０３」、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業社製）５．０ｇと、酢酸エチル１２４．５６ｇとを添加して、ポリオール成分Ｆを調製した。
【０１８６】
＜エポキシ成分＞
準備例１（エポキシ成分Ａ）
商品名エポトートＹＤ−９０１（ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応生成物、エポキシ当量４４０〜５００ｇ／ｅｑ、数平均分子量１０７０、重量平均分子量２５４７、固形分濃度５０質量％、新日鉄住金化学製）を、エポキシ成分Ａとした。
【０１８７】
準備例２（エポキシ成分Ｂ）
商品名エポトートＹＤ−９０２ＬＫ（ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応生成物、エポキシ当量６００〜７００ｇ／ｅｑ、数平均分子量１６６７、重量平均分子量３５２７、固形分濃度５０質量％、新日鉄住金化学製）を、エポキシ成分Ｂとした。
【０１８８】
準備例３（エポキシ成分Ｃ）
商品名エポトートＹＤ−９０２（ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応生成物、エポキシ当量６００〜７００ｇ／ｅｑ、数平均分子量１８０４、重量平均分子量４６７２、新日鉄住金化学製）を、エポキシ成分Ｃとした。
【０１８９】
準備例４（エポキシ成分Ｄ）
商品名エポトートＹＤ−９０３Ｎ（ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応生成物、エポキシ当量７８０〜８４０ｇ／ｅｑ、数平均分子量２３１９、重量平均分子量５９６３、新日鉄住金化学製）を、エポキシ成分Ｄとした。
【０１９０】
準備例５（エポキシ成分Ｅ）
商品名エポトートＹＤ−９０４（ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応生成物、エポキシ当量９００〜１０００ｇ／ｅｑ、数平均分子量２８６４、重量平均分子量７８８４、新日鉄住金化学製）を、エポキシ成分Ｅとした。
【０１９１】
準備例６（エポキシ成分Ｆ）
商品名ＡＥＲ−６０５２（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量６２０〜６６０ｇ／ｅｑ、ＡＤＥＫＡ製）を、エポキシ成分Ｃとした。
【０１９２】
実施例１〜９および比較例１〜１１
＜ラミネート接着剤の調製＞
表１〜表２に記載の処方で、ラミネート接着剤を得た。
【０１９３】
具体的には、まず、表１〜表２に記載の処方で、ポリオール成分とエポキシ成分とを混合し、主剤を調製した。
【０１９４】
次いで、表１〜表２に記載の配合比（溶液基準および固形分基準）で、得られた主剤と、硬化剤としてのポリイソシアネート成分とを混合し、ラミネート接着剤を得た。なお、主剤の固形分濃度（ＮＶ）および硬化剤の固形分濃度（ＮＶ）を、表１に示す。
【０１９５】
＜複合フィルムの作製＞
ラミネート接着剤を酢酸エチルで希釈し、バーコーターを用いて、坪量４ｇ／ｍ２（固形分）となるように、厚さ２５μｍのナイロン（登録商標）フィルム（「ボニールＲＸ」、片面コロナ処理、興人フィルム＆ケミカルズ社製）のコロナ処理面の上に常温下において塗布し、有機溶剤を揮散させた。そして、ナイロン（登録商標）フィルムにおけるラミネート接着剤の塗布面と、厚さ４０μｍのアルミニウム箔（「アルミハクＣＥ（８０７９）」、東洋アルミニウム社製）のマット面（非光沢面）とを貼り合わせた。
【０１９６】
次いで、２液硬化型ポリウレタン接着剤［主剤（「タケラックＡ−５２５Ｓ」、三井化学社製）と、硬化剤（「タケラックＡ−５２」、三井化学社製）とを、質量比で９：１で混合］を酢酸エチルで希釈し、バーコーターを用いて、坪量４ｇ／ｍ２（固形分）となるように、アルミニウム箔におけるナイロン（登録商標）フィルムと反対側の面の上に塗布し、有機溶剤を揮散させた。そして、アルミニウム箔における２液硬化型ポリウレタン接着剤の塗布面と、厚さ４０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルム（「ＲＸＣ−３」、片面コロナ処理、三井化学東セロ社製）のコロナ処理面とを貼り合わせた。
【０１９７】
その後、６０℃で３日間養生することにより、ラミネート接着剤を硬化させて、アルミニウム箔とナイロン（登録商標）フィルムとの間を接着するとともに、２液硬化型ポリウレタン接着剤を硬化させて、アルミニウム箔とポリプロピレンフィルムとの間を接着して、複合フィルムを得た。
【０１９８】
（評価）
（１）接着強度
各実施例および各比較例で調製される複合フィルムのそれぞれから、長尺状（幅：１５ｍｍ、長さ：１５０ｍｍ）の試験サンプルを切り出した。そして、ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４−３（１９９９年）に準拠して、その試験サンプルに対して、万能引張測定装置を用いて、クロスヘッド速度３００ｍｍ／分にてＴ型剥離試験を実施し、複合フィルムの接着強度を測定した。その結果を、表１〜表２に示す。
（２）絞り成型性
各実施例および各比較例で調製される複合フィルムのそれぞれから、正方形状（一片：６ｃｍ）の試験サンプルを切り出した。そして、その試験サンプルに対して、未延伸ポリプロピレンフィルム側より、１ｔサーボプレス機（パンチサイズ：３０×３０mm、山岡製作所製）にて凹深さ５ｍｍとなるように成型した。
【０１９９】
このような試験サンプルを７点成型し、それぞれ１０点満点の減点法にて、以下の基準で数値化し、上下１点ずつを除く試験サンプル５点の平均値を求めた。
角ピンホール：−１点
角クラック：−２点
角切れ：−３点
辺切れ：−４点
そして、その平均値を、下記の評価基準により評価した。
〇：８点以上
△：５〜８点未満
×：５点未満
（３）耐湿熱性試験
各実施例および各比較例で調製される複合フィルムのそれぞれから、長尺状（幅：１５ｍｍ、長さ：５０ｍｍ）の試験サンプルを３つずつ切り出した。そして、３枚の試験サンプルのそれぞれを、万能引張測定装置を用いて、チャック間距離５０ｍｍ、引張速度１００ｍｍ／分の条件で、長さ方向に３０％引き延ばした。
【０２００】
次いで、引き延ばした試験サンプル（３つ）を、恒温恒湿機に収容し、７０℃９０％ＲＨの条件で、３日間放置した。その後、試験サンプルの状態を目視により確認した。
【０２０１】
以下に、耐湿熱性の評価基準を示す。
○：良好。３つの試験サンプルのすべてでデラミネーションが確認されない。
△：許容範囲内。３つの試験サンプルの少なくとも１つにおいて、幅方向に部分的にデラミネーションが確認される。
×：不良。３つの試験サンプルのすべてで幅方向全体（１５ｍｍ）にわたるデラミネーションが確認される。
【０２０２】
【表１】
2019156925.tif 000003
【０２０３】
【表２】
2019156925.tif 000004
【０２０４】
なお、表中の略号の詳細を下記する。
＜ポリイソシアネート成分＞
ポリイソシアネートＡ：調製例１のポリイソシアネート成分Ａ、「タケネートＡ−３」、ＴＤＩのトリメチロールプロパン変性体、イソシアネート基含有率１２．６質量％（固形分換算：１６．８質量％、三井化学社製
ポリイソシアネートＢ：調製例２のポリイソシアネート成分Ｂ、「タケネートＡ−１２」、芳香族ジイソシアネートのトリメチロールプロパン変性体、イソシアネート基含有率１０．６質量％（固形分換算：１５．１質量％）、固形分濃度７０質量％（酢酸エチル溶媒）、三井化学社製
ポリイソシアネートＣ：調製例３のポリイソシアネート成分Ｃ、「コロネートＬ」、ＴＤＩトリメチロールプロパン変性体、イソシアネート基含有率１１．８質量％（固形分換算：１６．８質量％）、固形分濃度７０質量％（酢酸エチル溶媒）、日本ポリウレタン工業社製
ポリイソシアネートＤ：調製例４のポリイソシアネート成分Ｄ、「タケネートＤ−１７０Ｎ」、ＨＤＩ三量体、イソシアネート基含有率２０．７質量％、固形分濃度１００質量％、三井化学社製
＜ポリオール成分＞
ポリオールＡ：合成例１で得られた芳香族系ポリウレタンポリオールＡ
ポリオールＢ：合成例２で得られた芳香族系ポリウレタンポリオールＢ
ポリオールＣ：合成例３で得られた芳香族系ポリウレタンポリオールＣ
ポリオールＤ：合成例４で得られたポリエステルポリオールＤ
ポリオールＥ：合成例５で得られた芳香族系ポリウレタンポリオールＥ
ポリオールＦ：合成例６で得られたＩＰＤＩ系ポリウレタンポリオールＦ
＜エポキシ成分＞
エポキシＡ：準備例１のエポキシ成分Ａ、商品名エポトートＹＤ−９０１、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応生成物、エポキシ当量４４０〜５００ｇ／ｅｑ、固形分濃度５０質量％、新日鉄住金化学製
エポキシＢ：準備例２のエポキシ成分B、商品名エポトートＹＤ−９０２ＬＫ、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応生成物、エポキシ当量６００〜７００ｇ／ｅｑ、数平均分子量１６６７、重量平均分子量３５２７、固形分濃度５０質量％、新日鉄住金化学製
エポキシＣ：準備例３のエポキシ成分Ｃ、商品名エポトートＹＤ−９０２、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応生成物、エポキシ当量６００〜７００ｇ／ｅｑ、数平均分子量１８０４、重量平均分子量４６７２、新日鉄住金化学製
エポキシＤ：準備例４のエポキシ成分Ｄ、商品名エポトートＹＤ−９０３Ｎ、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応生成物、エポキシ当量７８０〜８４０ｇ／ｅｑ、数平均分子量２３１９、重量平均分子量５９６３、新日鉄住金化学製
エポキシＥ：準備例５のエポキシ成分Ｅ、商品名エポトートＹＤ−９０４、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応生成物、エポキシ当量９００〜１０００ｇ／ｅｑ、数平均分子量２８６４、重量平均分子量７８８４、新日鉄住金化学製
エポキシＦ：準備例６のエポキシ成分Ｆ、商品名ＡＥＲ−６０５２、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量６２０〜６６０ｇ／ｅｑ、ＡＤＥＫＡ製
【符号の説明】
【０２０５】
１      ラミネートフィルム
２      外層フィルム
３      支持フィルム
４      外層接着剤層
８      薬剤
９      凹部
１０    包装袋
【図１】
2019156925.tif 000005