(57)【要約】【課題】本発明は、優れた洗浄力を有し、酸素の吸収を抑制できる衣料用液体洗浄剤組成物を目的とする。【解決手段】（Ａ）成分：高級脂肪酸又はその塩を除く界面活性剤と、（Ｂ）成分：炭酸水素塩と、（Ｃ）成分：酸化防止剤と、を含有し、前記（Ｃ）成分の含有量が衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．００５質量％以上１質量％以下であり、前記（Ｂ）成分／前記（Ｃ）成分で表される質量比が３以上１０００以下である、衣料用液体洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：高級脂肪酸又はその塩を除く界面活性剤と、
（Ｂ）成分：炭酸水素塩と、
（Ｃ）成分：酸化防止剤と、を含有し、
前記（Ｃ）成分の含有量が衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．００５質量％以上１質量％以下であり、
前記（Ｂ）成分／前記（Ｃ）成分で表される質量比が３以上１０００以下である、衣料用液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
（Ｄ）成分：色素製剤
をさらに含有する、請求項１に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ｅ）成分：キレート剤
をさらに含有する、請求項１又は２に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣料用液体洗浄剤組成物を増粘する場合、アニオン界面活性剤と無機塩との組合せが利用される。無機塩として硫酸ナトリウムを使用すると、低温（５℃以下）保存条件で針状や板状の結晶を析出する（低温時の液体安定性が悪い）問題がある。
こうした問題に対し、特許文献１には、無機塩として炭酸水素塩を用いた衣料用液体洗浄剤組成物が提案されている。特許文献１の衣料用液体洗浄剤組成物は、優れた洗浄力を有し、低温時の液体安定性の改善が図られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−３７５０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、衣料用液体洗浄剤組成物は、プラスチック製の容器に入れられて保管、使用される。通常、容器内にはヘッドスペースと呼ばれる気体の空間が形成されている。ヘッドスペース内の気体が減少すると、容器の変形を生じる可能性がある。
本発明者等は、炭酸水素塩を含有する衣料用液体洗浄剤組成物は、ヘッドスペース内の酸素を吸収しやすいという知見を得た。衣料用液体洗浄剤組成物がヘッドスペース内の酸素を吸収すると、ヘッドスペース内の気体が減少し、容器の変形を生じる問題がある。
そこで、本発明は、優れた洗浄力を有し、酸素の吸収を抑制できる衣料用液体洗浄剤組成物を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
鋭意検討を重ねた結果、本発明者等は、炭酸水素塩と酸化防止剤とを特定の割合で組み合わせることで、衣料用液体洗浄剤組成物の酸素の吸収を抑制できることを見出した。
加えて、衣料用液体洗浄剤組成物が色素を有する場合に、炭酸水素塩と特定の酸化防止剤とを組み合わせることにより、着色した衣料用液体洗浄剤組成物の退色を抑制できることがわかった。
即ち、本発明は、以下の態様を有する。
【０００６】
［１］（Ａ）成分：高級脂肪酸又はその塩を除く界面活性剤と、（Ｂ）成分：炭酸水素塩と、（Ｃ）成分：酸化防止剤と、を含有し、前記（Ｃ）成分の含有量が衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．００５質量％以上１質量％以下であり、前記（Ｂ）成分／前記（Ｃ）成分で表される質量比が３以上１０００以下である、衣料用液体洗浄剤組成物。
［２］（Ｄ）成分：色素製剤をさらに含有する、［１］に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
［３］（Ｅ）成分：キレート剤をさらに含有する、［１］又は［２］に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
［４］前記（Ａ）成分が、高級脂肪酸又はその塩を除くアニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤との双方を含有する、［１］〜［３］のいずれかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
［５］前記アニオン界面活性剤と前記ノニオン界面活性剤との含有量の合計に対する、前記アニオン界面活性剤の含有量の比が、０．２以上１未満である、［４］に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
［６］前記（Ａ）成分の含有量が、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、３質量％以上４５質量％以下である、［１］〜［５］のいずれかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
［７］前記（Ｂ）成分の含有量が、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、１．０質量％以上５．０質量％以下である、［１］〜［６］のいずれかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物によれば、優れた洗浄力を有し、酸素の吸収を抑制できる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
［衣料用液体洗浄剤組成物］
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物（以下、単に液体洗浄剤ともいう。）は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含有する組成物である。
【０００９】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、高級脂肪酸又はその塩を除く界面活性剤である。本発明の液体洗浄剤は、（Ａ）成分を含有することで、衣類の汚れに対する洗浄力を発揮する。（Ａ）成分としては、高級脂肪酸又はその塩を除くアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
洗浄力により優れる観点から、（Ａ）成分は、高級脂肪酸又はその塩を除くアニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤との双方を含有することが好ましい。
なお、本明細書において、高級脂肪酸とは、炭素数８〜２２の脂肪酸である。
また、高級脂肪酸の塩は、いわゆる石鹸である。
【００１０】
（高級脂肪酸又はその塩を除くアニオン界面活性剤）
高級脂肪酸又はその塩を除くアニオン界面活性剤としては、例えば、以下の（１）〜（１０）が挙げられる。
（１）炭素数８〜１８のアルキル基を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ又はＡＢＳ）。
（２）α−スルホ脂肪酸エステル塩（ＭＥＳ）。
（３）炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）。
（４）ポリオキシエチレンモノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。
（５）炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）（ＥＯ／ＰＯのモル比が０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸塩（ＡＥＳ）。
（６）炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（ＥＯ／ＰＯのモル比が０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均３〜３０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル硫酸塩。
（７）炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（ＥＯ／ＰＯのモル比が０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸塩。
（８）炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸のようなアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩。
（９）長鎖モノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。
（１０）炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩（ＡＳ）。
【００１１】
高級脂肪酸又はその塩を除くアニオン界面活性剤としては、上記で例示した以外のアニオン界面活性剤を用いてもよい。例えば、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸塩又はアルケニルアミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤等が挙げられる。
アニオン界面活性剤の塩の形態としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩；アンモニウム塩等が挙げられる。中でも、アルカリ金属塩が好ましい。
【００１２】
高級脂肪酸又はその塩を除くアニオン界面活性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
高級脂肪酸又はその塩を除くアニオン界面活性剤としては、上記の中でも、より良好な洗浄性が得られやすいことから、前記の（１）、（２）、（３）、（５）からなる群より選択される少なくとも１種のアニオン界面活性剤を含むことが好ましく、（１）、（２）、（３）と（５）の組み合わせ、（１）、（３）と（５）の組み合わせ、及び（１）と（２）と（５）の組み合わせ、（１）と（５）の組み合わせ、からなる群より選択される少なくとも１種のアニオン界面活性剤を含むことがより好ましい。
【００１３】
高級脂肪酸又はその塩を除くアニオン界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、２質量％以上２０質量％以下が好ましく、３質量％以上１６質量％以下がより好ましく、５質量％以上１２質量％以下がさらに好ましい。高級脂肪酸又はその塩を除くアニオン界面活性剤の含有量が上記下限値以上であると、増粘した液体洗浄剤が得られやすい。タンパク洗浄力に優れる液体洗浄剤が得られやすい。また、再汚染防止性に優れる液体洗浄剤が得られやすい。高級脂肪酸又はその塩を除くアニオン界面活性剤の含有量が上記上限値以下であると、流動性の良好な液体洗浄剤が得られやすい。
本明細書において、タンパク洗浄力とは、タンパク質汚れに対する洗浄力のことを意味する。また、再汚染防止性とは、洗濯処理を施すことによって被洗物から脱離した汚れが、再び被洗物に付着するのを防止する性質のことを意味する。
【００１４】
高級脂肪酸又はその塩を除くアニオン界面活性剤は、皮脂汚れに対する洗浄力（以下、皮脂洗浄力ともいう）を向上する観点から、前述の（２）α−スルホ脂肪酸エステル塩（ＭＥＳ）を含むことが好ましい。また、（２）は、下記一般式（ａ１）で表されるα−スルホ脂肪酸塩エステル（以下、（ａ１）成分ともいう）であることがより好ましい。
Ｒ１ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯＯＲ２    ・・・（ａ１）
（一般式（ａ１）中、Ｒ１は炭素数１０〜１６の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｍは対イオンである。）
【００１５】
・（ａ１）成分
一般式（ａ１）中、Ｒ１の炭化水素基の炭素数は１０〜１６である。つまり、（ａ１）成分が有する脂肪酸残基の炭素数は１２〜１８である。脂肪酸残基とは、アシル基部分を指す。Ｒ１の炭素数が１０以上であれば、表面活性が強く、塗布洗浄性がより良好になる。Ｒ１の炭素数が１６以下であれば、液体洗浄剤の低温時の液体安定性が優れる。
【００１６】
Ｒ１の炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環状の構造を含んでいてもよい。Ｒ１の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基、又は直鎖状のアルケニル基がさらに好ましい。
【００１７】
一般式（ａ１）中、Ｒ２の炭素数は１〜６であり、１〜３が好ましい。
Ｒ２の炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環状の構造を含んでいてもよい。Ｒ２の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基、又は分岐鎖状のアルキル基がさらに好ましい。
Ｒ２としては、塗布洗浄性がより向上することから、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００１８】
一般式（ａ１）中、Ｍの対イオンとしては、Ｒ１ＣＨ（ＣＯＯＲ２）ＳＯ３−とともに水溶性の塩を形成し得るものが好ましく、例えば、アルカリ金属イオン、プロトン化したアミン、アンモニウムイオン等が挙げられる。前記対イオンとなり得るアルカリ金属としては、ナトリウム等が挙げられる。前記対イオンとなり得るアミンとしては、第１〜３級アミン等が挙げられる。前記アミンの総炭素数は１〜６であることが好ましい。また、前記アミンは、ヒドロキシ基を有していてもよい。（ａ１）成分の水に対する溶解性が高まることから、前記アミンはヒドロキシ基を有することが好ましい。ヒドロキシ基を有するアミンとしては、アルカノールアミンが挙げられ、前記アルカノール基の炭素数は１〜３が好ましい。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
Ｍとしては、入手しやすい点、液体洗浄剤の低温時の液体安定性がより高められやすくなる点等から、アルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオンが特に好ましい。
（ａ１）成分としては、一般式（ａ１）におけるＲ１が炭素数１４〜１６の、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、Ｒ２がメチル基である化合物が特に好ましい。
【００１９】
（ａ１）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（ａ１）成分としては、塗布洗浄性が高まるとともに、水への溶解性が高まることから、脂肪酸残基の炭素数が異なる化合物を混合した混合物であることが好ましい。特に、一般式（ａ１）におけるＲ１が炭素数１４の炭化水素基である化合物（ａ１−１）と、一般式（ａ１）におけるＲ１が炭素数１６の炭化水素基である化合物（ａ１−２）との混合物が好ましい。かかる混合物において、化合物（ａ１−１）と化合物（ａ１−２）との質量比は、（ａ１−１）：（ａ１−２）＝４５：５５〜９５：５が好ましく、６０：４０〜９０：１０がより好ましく、８０：２０〜８５：１５がさらに好ましい。かかる質量比が上記数値範囲内であると、塗布洗浄性、水への溶解性、液体洗浄剤の低温時の液体安定性がより良好となりやすい。
【００２０】
（ａ１）成分は、公知の製造方法により得られるものが用いられてもよい。例えば、撹拌機付きの槽型反応装置等を定法により使用し、原料の脂肪酸エステルを、無水硫酸等に接触させてスルホン化することによりα−スルホ脂肪酸エステル（α−ＳＦ酸）を調製する。次いで、前記α−ＳＦ酸を、水酸化ナトリウム等で中和することにより得られるものが用いられてもよい。（ａ１）成分は、市販品が用いられてもよい。なお、中和の前後に、過酸化水素等で漂白を行ったものであってもよい。
【００２１】
（ａ１）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０質量％以上６質量％以下が好ましく、０．５質量％以上５．０質量％以下がより好ましく、１．０質量％以上３．０質量％以下がさらに好ましい。（ａ１）成分の含有量が上記数値範囲内であると、塗布洗浄性、再汚染防止性、分散安定性、酵素安定性に優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。また、他の成分の配合の自由度を保ちやすくなる。
また、（Ａ）成分中の（ａ１）成分の割合は、（ａ１）／（Ａ）＝０／１００以上５０／１００以下が好ましく、５／１００以上４０／１００以下がより好ましく、１０／１００以上３０／１００以下がさらに好ましい。
【００２２】
（ノニオン界面活性剤）
本発明の液体洗浄剤は、ノニオン界面活性剤を含有することが好ましい。ノニオン界面活性剤を含有することで、液体安定性、消泡性、皮脂洗浄力を向上できる。本明細書において、消泡性とは、液体洗浄剤の泡を消滅させる性能をいう。
【００２３】
ノニオン界面活性剤としては、例えば以下の（１１）〜（１５）が挙げられる。
（１１）炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の１価脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシドを平均３〜３０モル、好ましくは３〜２０モル、さらに好ましくは５〜１０モル付加した、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル。この中でも、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好適である。ここで使用される１価脂肪族アルコールとしては、第１級アルコール、第２級アルコールが挙げられる。また、そのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールが好ましい。
（１２）ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル。
（１３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキシドが付加した脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
（１４）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
（１５）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
【００２４】
ノニオン界面活性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ノニオン界面活性剤としては、上記（１１）又は（１３）のものが好ましく、中でも、下記一般式（ａ２）又は（ａ３）で表されるものが好ましい。
Ｒ３−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−［（ＥＯ）ｓ／（ＰＯ）ｔ］−（ＥＯ）ｕ−Ｒ４・・・（ａ２）
Ｒ５−Ｏ−［（ＥＯ）ｖ／（ＰＯ）ｗ］−（ＥＯ）ｘ−Ｈ・・・（ａ３）
（一般式（ａ２）中、Ｒ３は炭素数７〜２２の炭化水素基であり、Ｒ４は炭素数１〜６のアルキル基であり、ｓはＥＯの平均繰り返し数を表し、６〜２０の数であり、ｔはＰＯの平均繰り返し数を表し、０〜６の数であり、ｕはＥＯの平均繰り返し数を表し、０〜２０の数であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。
一般式（ａ３）中、Ｒ５は炭素数６〜２２の炭化水素であり、ｖはＥＯの平均繰り返し数を表し、３〜２０の数であり、ｗはＰＯの平均繰り返し数を表し、０〜６の数であり、ｘはＥＯの平均繰り返し数を表し、０〜２０の数であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。）
【００２５】
一般式（ａ２）中、Ｒ３は、炭素数７〜２２の炭化水素基である。Ｒ３の炭素数は、９〜２１が好ましく、１１〜２１がより好ましい。
Ｒ３は、アルキル基、アルケニル基が好ましい。
Ｒ３は直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよい。
洗浄力のさらなる向上を図る観点から、Ｒ３は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数７〜２２のアルキル基、又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数７〜２２のアルケニル基が好ましい。
一般式（ａ２）中、Ｒ４は、炭素数１〜６のアルキル基であり、直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよい。なかでもメチル基又はエチル基が好ましい。
一般式（ａ２）中、ｓ、ｕは、それぞれ独立にＥＯの平均繰り返し数を表す数である。
ｓ＋ｕは６〜２０であることが好ましく、６〜１８がより好ましく、１１〜１８がさらに好ましい。上記下限値以上であれば、液体安定性がより向上しやすくなる。上記上限値以下であれば、洗浄力がより向上しやすくなる。
一般式（ａ２）中、ｔは、ＰＯの平均繰り返し数を表す数である。
ｔは０〜６の数であり、０〜３が好ましい。上記上限値以下であれば、液体安定性がより向上しやすくなる。
ｔが１以上である場合、［（ＥＯ）ｓ／（ＰＯ）ｔ］において、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とは、ランダム状に結合してもよいし、ブロック状に結合してもよい。
なお、本明細書において、平均繰り返し数は、ガスクロマトグラフィー等によって測定することができる。
【００２６】
一般式（ａ３）中、Ｒ５は、炭素数６〜２２の炭化水素基である。
一般式（ａ３）中、Ｒ５の炭素数は、洗浄力のさらなる向上を図る観点から、１０〜２２が好ましく、１０〜２０がより好ましく、１０〜１８がさらに好ましい。
Ｒ５は、直鎖又は分岐鎖であってもよい。
好ましいＲ５−Ｏ−としては、下記一般式（ａ４）で表される基が挙げられる。
（Ｒ１０１）（Ｒ１０２）ＣＨ−Ｏ−・・・（ａ４）
（一般式（ａ４）中、Ｒ１０１及びＲ１０２は、それぞれ独立して水素原子、又は鎖状の炭化水素基を表し、Ｒ１０１とＲ１０２の合計の炭素数は５〜２１である。）
Ｒ１０１とＲ１０２との合計の炭素数は、９〜２１が好ましく、９〜１９より好ましく、９〜１７がさらに好ましい。
Ｒ１０１及びＲ１０２は直鎖又は分岐鎖であってもよい。
Ｒ５としては、具体的には、炭素数１２〜１４の第２級アルコール由来のアルキル基が好ましい。
一般式（ａ３）中、ｖ、ｘは、それぞれ独立にＥＯの平均繰り返し数を表す数である。
ｖ＋ｘは３〜２０であることが好ましく、５〜１８がより好ましく、６〜１５がさらに好ましく、７〜１２が特に好ましく、７〜１０が最も好ましい。上記下限値以上であれば、消泡性や液体安定性がより向上しやすくなる。上記上限値以下であれば、洗浄力がより向上しやすくなる。
一般式（ａ３）中、ｗは、ＰＯの平均繰り返し数を表す数である。
ｗは０〜６の数であり、０〜３が好ましい。上記上限値以下であれば、液体安定性がより向上しやすくなる。
ｗが１以上である場合、［（ＥＯ）ｖ／（ＰＯ）ｗ］において、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とは、ランダム状に結合してもよいし、ブロック状に結合してもよい。
【００２７】
一般式（ａ３）中のＥＯ又はＰＯの分布は、製造する際の反応方法によって変動する。例えば、一般的なアルカリ触媒である水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等を用いて、エチレンオキシドやプロピレンオキシドを原料に付加した場合には、ｖ又はｗの分布は、比較的広くなる。特公平６−１５０３８号公報に記載のＡｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いてエチレンオキシドやプロピレンオキシドを原料に付加した場合には、ｖ又はｗの分布は、比較的狭くなる。
【００２８】
一般式（ａ２）で表されるノニオン界面活性剤（以下、（ａ２）成分ともいう）は、ナロー率が２０質量％以上であることが好ましく、２５質量％以上であることがより好ましい。前記ナロー率が高いほど、良好な洗浄力が得られる。また、前記ナロー率が２０質量％以上、特に２５質量％以上であると、界面活性剤の原料臭気の少ない洗浄剤組成物が得られやすくなる。
（ａ２）成分を常法により製造した場合、生成物中には、（ａ２）成分とともに、洗浄力に寄与しない成分、例えば、（ａ２）成分の原料である脂肪酸エステルや、一般式（ａ２）で表されるノニオン界面活性剤のｓが１又は２であるエチレンオキシド付加体が共存し、ナロー率を低下させる。そのためナロー率が高いと、共存する成分が十分に少なく、洗浄力の低下、原料臭気の問題が生じにくくなる。
一般式（ａ３）で表されるノニオン界面活性剤（以下、（ａ３）成分ともいう）の場合も同様である。
前記ナロー率の上限値としては特に限定されないが、実質的には８０質量％以下であることが好ましい。
前記ナロー率としては、液体安定性と溶解性が向上するため、２０質量％以上５０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以上４０質量％以下がさらに好ましい。
ここで、本明細書において「ナロー率」とは、ＥＯの付加モル数が異なるエチレンオキシド付加体の分布の割合を示し、下記の数式（Ｓ）で表される。
【００２９】
【数１】
2019163430.tif 000002
【００３０】
式（Ｓ）において、ｓｍａｘは、全体のエチレンオキシド付加体中に最も多く存在するエチレンオキシド付加体のＥＯの付加モル数を示す。ｉはＥＯの付加モル数を示す。Ｙｉは全体のエチレンオキシド付加体中に存在する、ＥＯの付加モル数がｉであるエチレンオキシド付加体の割合（質量％）を示す。
【００３１】
前記ナロー率は、例えば、（ａ２）成分又は（ａ３）成分の製造方法等によって制御することができる。（ａ２）成分の製造方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルにエチレンオキシドを付加重合させる方法（特開２０００−１４４１７９号公報参照）により容易に製造することができる。（ａ３）成分の製造方法としては、例えば表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、炭素数６〜２２のアルコールにエチレンオキシドを付加重合させる方法により製造することができる。
かかる方法に用いられる表面改質された複合金属酸化物触媒の好適なものとしては、具体的には、金属水酸化物等により表面改質された金属イオン（Ａｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等）が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒や金属水酸化物及び金属アルコキシドより選ばれる１種以上により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒等が挙げられる。
前記複合金属酸化物触媒を用いた表面改質においては、複合金属酸化物と、金属水酸化物及び金属アルコキシドより選ばれる１種以上とを併用することが好ましい。この場合、複合金属酸化物１００質量部に対して、金属水酸化物及び金属アルコキシドより選ばれる１種以上の割合を０．５質量部以上１０質量部以下とすることが好ましく、１質量部以上５質量部以下とすることがより好ましい。
【００３２】
その他の（ａ２）成分の製造方法としては、アルカリ土類金属化合物とオキシ酸等の混合物より調製されるアルコキシル化触媒により、脂肪酸アルキルエステルにアルキレンオキシドを付加する方法がある。上記のアルコキシル化触媒については、特許第０４９７７６０９号公報、ＷＯ１９９３００４０３０号公報、ＷＯ２００２０３８２６９号公報、ＷＯ２０１２０２８４３５号公報等で開示されており、例えば、カルボン酸のアルカリ土類金属塩及びヒドロキシカルボン酸のアルカリ土類金属塩より選ばれる１種以上と硫酸等の混合物より調製したアルコキシル化触媒等が挙げられる。
【００３３】
ノニオン界面活性剤としては、市販品を用いてもよいし、公知の合成方法で製造したものを用いてもよい。公知の合成方法として、（ａ２）成分は、例えば、脂肪酸アルキルエステルにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドより選ばれる１種以上を付加重合させる方法により製造することができる。（ａ３）成分は、例えば炭素数６〜２２のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドより選ばれる１種以上を付加重合させる方法により製造することができる。
【００３４】
ノニオン界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、２質量％以上１５質量％以下がより好ましく、３質量％以上１０質量％以下がさらに好ましい。ノニオン界面活性剤の含有量が上記下限値以上であると、液体安定性、消泡性、皮脂洗浄力を向上しやすい。ノニオン界面活性剤の含有量が上記上限値以下であると、他の成分を十分量含有でき、アニオン界面活性剤との相乗効果が得られやすい。
【００３５】
高級脂肪酸又はその塩を除くアニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤との含有量の合計は、液体洗浄剤の総質量に対し、３質量％以上３５質量％以下が好ましく、５質量％以上３３質量％以下がより好ましく、８質量％以上３０質量％以下がさらに好ましい。高級脂肪酸又はその塩を除くアニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤との含有量の合計が上記下限値以上であると、増粘し、タンパク洗浄力に優れる液体洗浄剤が得られやすい。高級脂肪酸又はその塩を除くアニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤との含有量の合計が上記上限値以下であると、流動性が良好で、低温時の液体安定性に優れる液体洗浄剤が得られやすい。
【００３６】
高級脂肪酸又はその塩を除くアニオン界面活性剤／（高級脂肪酸又はその塩を除くアニオン界面活性剤＋ノニオン界面活性剤）で表される質量比（以下、アニオン／（アニオン＋ノニオン）比ともいう）は、０．２以上１未満が好ましく、０．３以上０．９以下がより好ましく、０．４以上０．８以下がさらに好ましい。アニオン／（アニオン＋ノニオン）比が上記下限値以上であると、タンパク洗浄力、再汚染防止性を向上しやすい。アニオン／（アニオン＋ノニオン）比が上記上限値以下であると、消泡性を向上しやすい。
【００３７】
（高級脂肪酸又はその塩を除くアニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤以外の界面活性剤）
本発明の液体洗浄剤は、高級脂肪酸又はその塩を除くアニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤以外の界面活性剤（以下、他の界面活性剤ともいう）を含有してもよい。
他の界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等が挙げられる。これらの塩の対イオンとしては、ハロゲンイオン、アルキル硫酸イオンが挙げられる。ハロゲンイオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等が挙げられる。アルキル硫酸イオンとしては、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
半極性界面活性剤としては、アミンオキシド型界面活性剤であるラウリルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。
【００３８】
他の界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対し、０質量％以上１０質量％以下が好ましい。
界面活性剤の総質量に対する高級脂肪酸又はその塩を除くアニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤との含有量の合計は、８０質量％以上が好ましく、８５質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましく、１００質量％であってもよい。
【００３９】
（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対し、３質量％以上４５質量％以下が好ましく、５質量％以上４０質量％以下がより好ましく、８質量％以上３５質量％以下がさらに好ましい。（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であると、増粘し、タンパク洗浄力に優れる液体洗浄剤が得られやすい。（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であると、流動性が良好で、低温時の液体安定性に優れる液体洗浄剤が得られやすい。
【００４０】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、炭酸水素塩である。本発明の液体洗浄剤は、（Ｂ）成分を含有することで、粘度、洗浄力及び低温時の液体安定性を向上できる。
（Ｂ）成分としては、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、セスキ炭酸ナトリウム等が挙げられる。
（Ｂ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、１．０質量％以上５．０質量％以下が好ましく、１．６質量％以上３．６質量％以下がより好ましく、１．８質量％以上３．２質量％以下がさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であると、増粘効果が得られやすくなり、また、水道水で液体洗浄剤を希釈した後の希釈液のｐＨを弱アルカリ性（ｐＨ８超１１以下）に保ちやすく洗浄力を向上しやすい。（Ｂ）成分の含有量が上記上限値以下であると、低温での液外観が均一透明で良好な液体洗浄剤が得られやすくなる。
【００４２】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、酸化防止剤である。本発明の液体洗浄剤は、（Ｂ）成分に（Ｃ）成分を配合することにより、液体洗浄剤を収容する容器のヘッドスペース中の酸素の吸収を抑制できる。すなわち、ヘッドスペース中の酸素濃度低下を抑制できる。
加えて、液体洗浄剤が後述する（Ｄ）成分を含有する場合、液体洗浄剤が光や熱に曝されたときの退色を抑制できる。
【００４３】
（Ｃ）成分としては、アスコルビン酸、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム、及び亜硫酸水素ナトリウム等が挙げられる。（Ｃ）成分は、アスコルビン酸、ＢＨＴ、ＢＨＡからなる群から選ばれる１種以上を含有することが好ましく、酸素濃度低下抑制に優れ、退色抑制に優れる観点から、ＢＨＴがより好ましい。
【００４４】
（Ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．００５質量％以上１質量％以下であり、０．００８質量％以上０．８質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上０．６質量％以下がより好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であると、ヘッドスペース中の酸素濃度低下を抑制する効果、光や熱による退色を抑制する効果が充分に得られやすい。（Ｃ）成分の含有量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤の保存安定性を良好にしやすい。
（Ｃ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比（以下、（Ｂ）／（Ｃ）比ともいう。）は、３以上１０００以下であり、６．５以上７５０以下が好ましく、２０以上２００以下がより好ましい。（Ｂ）／（Ｃ）比が上記下限値以上であると、洗浄力に優れる液体洗浄剤が得られやすい。（Ｂ）／（Ｃ）比が上記上限値以下であると、ヘッドスペース中の酸素濃度低下を抑制する効果、光や熱による退色を抑制する効果が充分に得られやすい。
【００４６】
＜任意成分＞
本発明の液体洗浄剤は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分以外の任意成分を含有してもよい。
任意成分としては、例えば、色素製剤（（Ｄ）成分）、キレート剤（（Ｅ）成分）、酵素、（Ｂ）成分を除くアルカリ剤、高級脂肪酸又はその塩、水、水混和性有機溶剤、防腐剤、乳濁化剤、酵素安定化剤（例えば、塩化カルシウム、乳酸ナトリウム等）、風合い向上剤、保存安定性向上剤、蛍光剤、移染防止剤、再汚染防止剤（ソイルリリース剤）、パール剤、着香剤、天然物等のエキス等が挙げられる。
【００４７】
（（Ｄ）成分）
（Ｄ）成分は、色素である。本発明の液体洗浄剤は、（Ｄ）成分を含有することにより、色を付けることができる。（Ｄ）成分は特に限定されず、「法定色素ハンドブック」（日本化粧品工業連合会）に記載の色素や、発色団の構造の末端に水溶性高分子等を化学的に修飾したもの等が挙げられる。
（Ｄ）成分としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１３８、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２６０、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１０６、アシッドイエロー２０３（黄色２０３号）、アシッドブルー９、青色１号、青色２０５号、緑色３号、Ｌｅｖａｎｙｌ（登録商標）  Ｖｉｏｌｅｔ（Ｌｅｖａｎｙｌ（登録商標）  バイオレット）、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）  ＢＬＵＥ  ＳＥ（Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）  ブルー  ＳＥ）、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）  ＢＬＵＥ  ＨＰ（Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）  ブルー  ＨＰ）、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）ＢＬＵＥ  ＭＣ（Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）  ブルー  ＭＣ）、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）  ＶＩＯＬＥＴ  ＣＴ（Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）  バイオレット  ＣＴ）、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）  ＶＩＯＬＥＴ  ＬＳ（Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）  バイオレット  ＬＳ）、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）  ＶＩＯＬＥＴ  ＤＤ（Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）  バイオレット  ＤＤ）、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）  ＧＲＥＥＮ  ＳＡ（Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）  グリーン  ＳＡ）、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）  Ｂｒｉｇｈｔ  Ｙｅｌｌｏｗ（Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）  ブライト  イエロー）、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）ＹＥＬＬＯＷ  ＳＹ（Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）  イエロー  ＳＹ）、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）ＹＥＬＬＯＷ  ＬＰ（Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）  イエロー  ＬＰ）、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）ＢＲＩＬＬＩＡＮＴ  ＯＲＡＮＧＥ（Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）ブリリアント  オレンジ）、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）  ＰＩＮＫ  ＡＬ（Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）  ピンク  ＡＬ）、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）  ＲＥＤ  ＳＴ（Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）  レッド  ＳＴ）、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）  ＲＥＤ  ＭＸ（Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）  レッド  ＭＸ）等の汎用の色素や顔料等が挙げられる。なお、本明細書において、「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックスの略である。
（Ｄ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
本発明の液体洗浄剤が（Ｄ）成分を含有する場合、（Ｄ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対し、０．００００５質量％以上０．０１質量％以下が好ましい。（Ｄ）成分の含有量が上記下限値以上であると、液体洗浄剤に充分に色を付けることができる。（Ｄ）成分の含有量が上記上限値以下であると、被洗物への色素沈着がしにくく、分散安定性に優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。
【００４９】
（（Ｅ）成分）
（Ｅ）成分は、キレート剤である。本発明の液体洗浄剤は、（Ｅ）成分を含有することで、低温時の液体安定性を向上できる。
（Ｅ）成分は、主に水道水中、あるいは原料、あるいは汚れに含まれる多価金属イオンを捕捉すると考えられるものであって、これを水に溶かしたときに、多価金属イオンを捕捉する作用を有するものである。
【００５０】
（Ｅ）成分としては、分子量が５５０未満であり、アミノカルボン酸、アミノカルボン酸の塩、ヒドロキシカルボン酸、及びヒドロキシカルボン酸の塩からなる群から選択される少なくとも１種の化合物が挙げられる。
アミノカルボン酸とは、１分子中に窒素原子とカルボキシル基とを持つ化合物を意味する。
ヒドロキシカルボン酸とは、１分子中にカルボキシル基とアルコール性ヒドロキシ基とを持つ化合物のうち、アミノカルボン酸に該当しないものを意味する。
（Ｅ）成分の分子量は５５０未満であり、５０以上４００以下が好ましく、１００以上４００以下がより好ましい。（Ｅ）成分の分子量が上記数値範囲内であると、低温時の液体安定性をより向上しやすい。
【００５１】
（Ｅ）成分としては、アミノカルボン酸系キレート剤、又はヒドロキシカルボン酸系キレート剤が好ましい。
アミノカルボン酸系キレート剤としては、メチルグリシンジ酢酸又はその塩、Ｌ−グルタミン酸ジ酢酸又はその塩、ニトリロトリ酢酸又はその塩、エチレンジアミンテトラ酢酸又はその塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸又はその塩、β−アラニンジ酢酸又はその塩、Ｌ−アスパラギン酸ジ酢酸又はその塩、イミノジコハク酸又はその塩、エチレンジアミンジコハク酸又はその塩等のアミノカルボン酸又はその塩；セリンジ酢酸又はその塩、ヒドロキシイミノジコハク酸又はその塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸又はその塩、ジヒドロキシエチルグリシン又はその塩等のヒドロキシアミノカルボン酸又はその塩が挙げられる。
【００５２】
ヒドロキシカルボン酸系キレート剤としては、乳酸又はその塩、リンゴ酸又はその塩、クエン酸又はその塩、酒石酸又はその塩、グリコール又はその塩、グルコン酸又はその塩等が挙げられる。
これら（Ｅ）成分の中でも、低温での液体安定性を向上できる観点から、クエン酸又はその塩、メチルグリシンジ酢酸又はその塩、ヒドロキシイミノジコハク酸又はその塩が好ましい。
（Ｅ）成分を構成する塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；モノエタノールアミン塩（モノエタノールアンモニウム）、ジエタノールアミン塩（ジエタノールアンモニウム）、トリエタノールアミン塩（トリエタノールアンモニウム）等のアルカノールアミン塩；アンモニウム塩等が挙げられる。
（Ｅ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５３】
本発明の液体洗浄剤が（Ｅ）成分を含有する場合、（Ｅ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．０５質量％以上１．５質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１．０質量％以下がより好ましく、０．１５質量％以上０．８質量％以下がさらに好ましい。（Ｅ）成分の含有量が上記下限値以上であると、低温での液外観が均一透明で良好な液体洗浄剤が得られやすくなり、また、洗浄力を向上しやすい。加えて、光や熱による退色を抑制しやすい。（Ｅ）成分の含有量が上記上限値以下であると、低温での液外観が均一透明で良好な液体洗浄剤が得られやすくなる。また、酵素の安定性が良好になり、増粘効果が得られやすくなる。
【００５４】
（酵素）
本発明の液体洗浄剤は、酵素を含有することで、皮脂汚れやタンパク汚れに対する洗浄力をより向上できる。
酵素としては、例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ等が挙げられる。
酵素は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５５】
本発明の液体洗浄剤が酵素を含む場合、酵素の含有量は酵素製剤として、液体洗浄剤の総質量に対し、０．０１質量％以上１．０質量％以下が好ましく、０．０３質量％以上０．９質量％以下がより好ましく、０．０５質量％以上０．８質量％以下がさらに好ましい。酵素の含有量が上記下限値以上であると、洗浄力をより向上しやすい。酵素の含有量が上記上限値以下であると、低温時の液体安定性をより向上しやすい。
【００５６】
（（Ｂ）成分を除くアルカリ剤）
本発明の液体洗浄剤は、（Ｂ）成分を除くアルカリ剤を含有することで、液体洗浄剤のｐＨをより高く調整できる。即ち、（Ｂ）成分を除くアルカリ剤は、ｐＨ調整剤として機能する。
（Ｂ）成分を除くアルカリ剤としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
（Ｂ）成分を除くアルカリ剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５７】
本発明の液体洗浄剤が（Ｂ）成分を除くアルカリ剤を含む場合、（Ｂ）成分を除くアルカリ剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対し、０．０１質量％以上２．０質量％以下が好ましい。（Ｂ）成分を除くアルカリ剤の含有量が上記数値範囲内であると、液体洗浄剤のｐＨをより高く調整しやすい。
【００５８】
（高級脂肪酸又はその塩）
本発明の液体洗浄剤は、高級脂肪酸又はその塩を含有してもよい。高級脂肪酸又はその塩を含有することで、消泡性を高められる。
高級脂肪酸としては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸等の単一脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の混合脂肪酸等が挙げられる。
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。
高級脂肪酸又はその塩は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。高級脂肪酸又はその塩を２種以上併用することで、消泡性をより高めやすい。
【００５９】
本発明の液体洗浄剤が高級脂肪酸又はその塩を含む場合、高級脂肪酸又はその塩の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対し、０．２質量％以上２．０質量％以下が好ましく、０．４質量％以上１．８質量％以下がより好ましく、０．６質量％以上１．５質量％以下がさらに好ましい。高級脂肪酸又はその塩の含有量が上記下限値以上であると、消泡性をより高めやすい。高級脂肪酸又はその塩の含有量が上記上限値以下であると、低温時の液体安定性をより向上しやすい。
【００６０】
（水）
本発明の液体洗浄剤は、水を含むことが好ましい。水の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対し、１０質量％以上９５質量％以下が好ましく、２０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、４０質量％以上９０質量％以下がさらに好ましい。水の含有量が上記下限値以上であると、製造時のハンドリングのしやすさ及び使用する際の水への溶解性がより優れる。水の含有量が上記上限値以下であると、洗浄力により優れる。
【００６１】
（水混和性有機溶剤）
水混和性有機溶剤としては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール（ソルフィット、商品名）等のアルコール類；プロピレングリコール（ＰＧ）、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、分子量約２００〜１０００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリグリコール類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキルエーテル類等が挙げられる。
これらの中でも、臭気の少なさ、入手のしやすさ、液体洗浄剤の流動性の観点等から、エタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、プロピレングリコール、分子量約２００〜１０００のポリエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）が好ましい。
水混和性有機溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
なお、本明細書において、水混和性有機溶剤とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解する有機溶剤をいう。
本明細書において、ポリグリコール類の分子量は、質量平均分子量を意味する。
【００６２】
本発明の液体洗浄剤が水混和性有機溶剤を含有する場合、水混和性有機溶剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．１質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上５質量％以下がより好ましい。
【００６３】
（防腐剤）
防腐剤としては、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、３−ヨードプロピニルブチルカーバメート、ジンクピリチオン、ナトリウムピリチオン、オクチルイソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）、５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オン（ＣＭＩＴ）、２−メチルイソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）、エトキシル化ココアミン、オクタンジオール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
【００６４】
（乳濁化剤）
乳濁化剤としては、ポリスチレンエマルション、ポリ酢酸ビニルエマルション等が挙げられる。乳濁化剤としては、通常、固形分３０〜５０質量％のエマルションが好適に用いられる。具体例としては、ポリスチレンエマルション（商品名：サイビノール（登録商標）ＲＰＸ−１９６  ＰＥ−３、固形分４０質量％、サイデン化学株式会社製）、Ｏｐｕｌｙｎ  ３０１、Ａｃｕｓｏｌ  ＯＰ  ３０１等が挙げられる。
乳濁化剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の液体洗浄剤が乳濁化剤を含有する場合、乳濁化剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対し、０．００１質量％以上０．５質量％以下が好ましい。
【００６５】
なお、本発明の液体洗浄剤を構成する成分の合計量は１００質量％を超えない。
【００６６】
［液体洗浄剤の製造方法］
本発明の液体洗浄剤は、従来公知の方法により、（Ａ）成分〜（Ｃ）成分と、必要に応じて任意成分と、を混合することにより製造される。なお、発泡を防ぐため、（Ｂ）成分の混合後に、クエン酸等の酸成分の混合は行わないことが好ましい。
最終的に得られる液体洗浄剤の２５℃におけるｐＨは、７以上１１以下が好ましい。ｐＨが上記数値範囲内であると、酵素の安定性が高く、洗浄力を向上しやすい。
ｐＨは、ｐＨ調整剤である（Ｇ）成分を適量添加することにより調整できる。
本明細書におけるｐＨは、測定対象を２５℃とし、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）により測定される値を意味する。
【００６７】
液体洗浄剤の２５℃における粘度は、３０ｍＰａ・ｓ以上１５００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、６０ｍＰａ・ｓ以上１１００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。粘度が上記下限値以上であると、衣類への塗布のしやすさ、液体の濃厚感、高級感を向上しやすい。粘度が上記上限値以下であると、キャップへの注ぎやすさ、液ダレ性、液切れ性を向上しやすい。
本明細書において、２５℃における粘度は、ブルックフィールド型（Ｂ型）粘度計でローターの回転数を３０ｒｐｍに設定し、３０秒後に測定される値である。
【００６８】
［液体洗浄剤の使用方法］
液体洗浄剤の使用方法は、例えば、液体洗浄剤を洗濯時に被洗物と一緒に水に投入する方法、液体洗浄剤を予め水に溶解して調製される洗浄剤水溶液に被洗物を浸漬する方法等が挙げられる。また、液体洗浄剤を被洗物に直接塗布して、例えば、３分〜２４時間放置し、その後、通常の洗濯を行ってもよい。
前記洗浄剤水溶液中の液体洗浄剤の含有量は、特に限定されない。水に対する液体洗浄剤の添加量は、例えば、水１０Ｌ当たり、２〜３０ｍＬが好ましい。
【実施例】
【００６９】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
本実施例において使用した原料は、下記の［使用原料］に示す通りである。
【００７０】
［使用原料］
＜（Ａ）成分＞
（高級脂肪酸又はその塩を除くアニオン界面活性剤）
ＡＥＳ−ＥＯ２：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（エチレンオキシドの平均付加モル数：２）、花王（株）製、商品名「ＥＭＡＬ２７０Ｎ」。
ＬＡＳ−Ｈ：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（アルキル基の炭素数１０〜１４）、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名「ライポンＬＨ−２００」。
ＭＥＳ−Ｎａ：α−スルホ脂肪酸エステルのナトリウム塩（一般式（ａ１）中、Ｒ１が炭素数１４のアルキル基であるα−スルホ脂肪酸エステル塩（Ｃ１６）と、一般式（ａ１）中、Ｒ１が炭素数１６のアルキル基であるα−スルホ脂肪酸エステル塩（Ｃ１８）との混合物（混合質量比Ｃ１６／Ｃ１８＝８／２））、Ｌｉｏｎ  Ｅｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｓｄｎ．Ｂｈｄ．社製、商品名「ＭＩＺＵＬＡＮ（登録商標）  ＦＬ−８０」。
【００７１】
（ノニオン界面活性剤）
ＡＥ−ＥＯ１５：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＥＯの平均付加モル数１５）、ＥＣＯＧＲＥＥＮ  ＯＬＥＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製、商品名「ＥＣＯＬＡＴ２４−１５」。
ＡＥ−ＥＯ９：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＥＯの平均付加モル数９）、ＥＣＯＧＲＥＥＮ  ＯＬＥＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製、商品名「ＥＣＯＬＡＴ２４−９」。
ＡＥ−ＥＯ７：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＥＯの平均付加モル数７）、ＥＣＯＧＲＥＥＮ  ＯＬＥＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製、商品名「ＥＣＯＬＡＴ２４−７」。
ＡＥ−ＥＯ５：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＥＯの平均付加モル数５）、ＥＣＯＧＲＥＥＮ  ＯＬＥＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製、商品名「ＥＣＯＬＡＴ２４−５」。
【００７２】
＜（Ｂ）成分＞
ＮａＨＣＯ３：炭酸水素ナトリウム、関東化学（株）製、商品名「炭酸水素ナトリウム」。
【００７３】
＜（Ｃ）成分＞
ＢＨＴ：ジブチルヒドロキシトルエン、東京化成工業（株）製、商品名「２，６−Ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−ｐ−ｃｒｅｓｏｌ」。
Ｎａ２ＳＯ３：亜硫酸ナトリウム、関東化学（株）製、商品名「亜硫酸ナトリウム」。
【００７４】
＜任意成分＞
（（Ｄ）成分）
Ｂｌｕｅ  ＨＰ：色素、ミリケン社製、商品名「Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）  ＢＬＵＥ  ＨＰ」。
Ｐｉｎｋ  ＡＬ：色素、ミリケン社製、商品名「Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）  ＰＩＮＫ  ＡＬ」。
Ｇｒｅｅｎ  ３：色素、緑色３号、東京化成工業（株）製、商品名「Ｆｏｏｄ  Ｇｒｅｅｎ  Ｎｏ．３」。
【００７５】
（（Ｅ）成分）
クエン酸：キレート剤、関東化学（株）製、商品名「クエン酸」。
【００７６】
（酵素）
酵素１：プロテアーゼ酵素、ノボザイムズ社製、商品名「Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）  Ｕｌｔｒａ  １６Ｌ」。
酵素２：プロテアーゼ酵素、ノボザイムズ社製、商品名「Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）  Ｅｖｉｔｙ  １６Ｌ」。
酵素３：プロテアーゼとアミラーゼの混合酵素、ノボザイムズ社製、商品名「Ｅｎｚｙｍｅ  Ｍｅｄｌｅｙ（登録商標）  Ｃｏｒｅ  ２００Ｌ」。
【００７７】
（その他の任意成分）
ＭＥＡ：モノエタノールアミン、（株）日本触媒製、商品名「モノエタノールアミン」。
ＮａＣｌ：塩化ナトリウム、東京化成工業（株）製、商品名「塩化ナトリウム」。
安息香酸ナトリウム：安息香酸ナトリウム、東亞合成（株）製、商品名「安息香酸ナトリウム」。
ＭＧＤＡ：メチルグリシンジ酢酸３ナトリウム、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｔｒｉｌｏｎ  Ｍ  Ｌｉｑｕｉｄ」。
ＰＥＧ１０００：ポリエチレングリコール＃１０００、三井化学（株）製、商品名「ＰＥＧ＃１０００−Ｌ６０」。
ラウリン酸：炭素数１２の脂肪酸、和光純薬工業（株）製、商品名「ラウリン酸」。
パルミチン酸：炭素数１６の脂肪酸、和光純薬工業（株）製、商品名「パルミチン酸」。
ステアリン酸：炭素数１８の脂肪酸、和光純薬工業（株）製、商品名「ステアリン酸」。
ヤシ油脂肪酸：ラウリン酸、ミリスチン酸（炭素数１４の脂肪酸）、パルミチン酸の混合物、日油（株）製、商品名「椰子脂肪酸」。
防腐剤：１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）、ＴＨＯＲ社製、商品名「ＡＣＴＩＣＩＤＥ  Ｂ２０」。
香料：香料、特開２００２−１４６３９９号公報記載の香料組成物Ａ。
ＮａＯＨ４８％水溶液：ｐＨ調整剤（水酸化ナトリウム４８質量％水溶液）、関東化学（株）製、商品名「４８％水酸化ナトリウム溶液」。
水：精製水、関東化学（株）製、商品名「精製水」。
【００７８】
［実施例１〜１８、参考例１、比較例１〜３］
表１〜３の組成に従い、（Ａ）成分〜（Ｅ）成分、及びその他の任意成分を水に加えて混合し、混合液を得た。前記混合液の温度は２５℃であり、混合液のｐＨが９となるようにｐＨ調整剤を適量添加して液体洗浄剤を得た。
得られた液体洗浄剤について下記評価法により、酸素吸収性、外観安定性、洗浄性を評価した。結果を表１〜３に示す。
なお、表中の各成分の配合量の単位は「質量％」であり、純分換算量を示す。「Ｂａｌａｎｃｅ」は、各例の組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように水が配合されていることを意味する。
【００７９】
＜酸素吸収性の評価＞
各例の液体洗浄剤１５ｍＬを容量２２ｍＬのヘッドスペース用クリンプバイアルに取り、セプタムで蓋を閉めて密閉した。このクリンプバイアルを５０℃に設定した恒温槽に１ヶ月間保存した。その後、恒温槽からクリンプバイアルを取り出し、室温（２５℃）で冷却した。その後、ヘッドスペースの空気をシリンジでとり、ガスクロマトグラフィーで酸素量（μｌ）を測定した。下記式により酸素吸収量（μｌ）、酸素を吸収した割合（体積％）を算出し、下記評価基準に基づいて酸素吸収性を評価した。下記評価基準において、◎又は○を合格とした。
（酸素吸収量（μｌ））＝（空気の酸素量（μｌ））−（保存後のヘッドスペースの酸素量（μｌ））
（酸素を吸収した割合（体積％））＝（酸素吸収量（μｌ））／（空気の酸素量（μｌ））×１００
《評価基準》
◎：酸素を吸収した割合が、１．５体積％未満。
○：酸素を吸収した割合が、１．５体積％以上２．５体積％未満。
×：酸素を吸収した割合が、２．５体積％以上。
【００８０】
＜外観安定性の評価＞
液体洗浄剤５０ｍＬを、円筒ガラス瓶に取り、蓋を閉めて密閉した。この状態で、日光が当たる場所（実験室内の窓際）に１週間静置した。
その後、液体洗浄剤の色を目視で観察し、下記評価基準に基づいて液体洗浄剤の外観安定性（退色の程度）を評価した。下記評価基準において、（Ｂ）成分を含有しない参考例１の液体洗浄剤を基準とし、比較した。下記評価基準において、◎又は○を合格とした。
《評価基準》
◎：基準液体洗浄剤と同等。
○：基準液体洗浄剤よりもやや退色している。
×：基準液体洗浄剤よりもはっきりと退色している。
【００８１】
＜洗浄性（タンパク汚れに対する洗浄力）の評価＞
色差計（日本電色工業社製、製品名：ＳＥ−２０００）で、洗浄前のＥＭＰＡ１１７（Ｓｗｉｓｓａｔｅｓｔ Ｔｅｓｔｍａｔｅｒｉａｌｉｅｎ ＡＧより購入。以下、汚染布という。）１０枚の反射率Ｒを測定した（ハンター白度Ｚから反射率  Ｒ＝Ｚ／１００として算出する。以下同様。）。Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ（Ｕ．Ｓ．Ｔｅｓｔｉｎｇ社製）を洗浄試験器として用いた。洗浄液は、１５℃の水道水９００ｍＬに各例の液体洗浄剤を、濃度１０００ｐｐｍとなるように溶解したものを用いた。
洗浄槽に、汚染布１０枚とチャージ布（メリヤス布を細かく裁断し、充分に洗浄とすすぎを行い乾燥したもの）を入れ、洗浄液を入れた。チャージ布の量は、浴比（洗浄液の質量／チャージ布の総質量）が２０倍となるように設定した。
回転数１２０ｒｐｍ、温度１５℃で１０分間洗浄した後、１５℃の水道水９００ｍＬで３分間すすぎを２回行い、乾燥させた。４６０ｎｍフィルターを使用して、乾燥後の汚染布（以下、洗浄布ともいう。）の反射率Ｒを測定し、下式によって洗浄率（％）を算出した。
【００８２】
【数２】
2019163430.tif 000003
【００８３】
上記数式中、洗浄布とは汚染布を洗浄した後の布を意味し、未汚垢布とは、汚れを付着させていない元の白布（原布）を意味する。また、Ｋは吸光係数、Ｓは散乱係数、Ｒは反射率を表す。未汚垢布の反射率Ｒは８０として計算した。
得られる洗浄率の値が大きいほど洗浄力が高いことを示す。汚染布１０枚について洗浄率（％）を算出し、その平均値を用いて、下記評価基準に基づいてタンパク汚れに対する洗浄力を評価した。下記評価基準において、◎及び○を合格とした。
《評価基準》
◎：洗浄率８５％以上。
○：洗浄率８０％以上８５％未満。
×：洗浄率８０％未満。
【００８４】
【表１】
2019163430.tif 000004
【００８５】
【表２】
2019163430.tif 000005
【００８６】
【表３】
2019163430.tif 000006
【００８７】
表１〜３に示すように、本発明を適用した実施例１〜１８は、酸素吸収性及び洗浄性が「◎」又は「○」で、優れた洗浄力を有し、酸素の吸収を抑制できることが分かった。
一方、（Ｃ）成分を含有しない比較例１は、酸素吸収性が「×」だった。
（Ｂ）／（Ｃ）比が本発明の適用範囲よりも大きい比較例２は、酸素吸収性及び外観安定性が「×」だった。
（Ｂ）／（Ｃ）比が本発明の適用範囲よりも小さい比較例３は、洗浄性が「×」だった。
【００８８】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物によれば、優れた洗浄力を有し、酸素の吸収を抑制できることが分かった。