(57)【要約】      （修正有）【課題】明度に優れたカラーフィルタを形成し得る着色硬化性樹脂組成物の提供。【解決手段】着色剤、樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含み、着色剤が、式（Ｉ）で表される化合物及び赤色顔料（但し、式（Ｉ）で表される化合物を除く。）を含み、赤色顔料の含有率が、着色剤全量に対して、１０質量％以上９５質量％以下である着色硬化性樹脂組成物。2019163370.tif 000038【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含み、
着色剤が、式（Ｉ）で表される化合物及び赤色顔料（但し、式（Ｉ）で表される化合物を除く。）を含み、
赤色顔料の含有率が、着色剤全量に対して、１０質量％以上９５質量％以下である着色硬化性樹脂組成物。
【化１】
2019163370.tif 000037
［式（Ｉ）中、
Ｒ1〜Ｒ11は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８の飽和炭化水素基又は炭素数６〜２０のアリール基を表し、該飽和炭化水素基及び該アリール基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒ12〜Ｒ15は、それぞれ独立に、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、フェニル基又はベンジル基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよく、該フェニル基及び該ベンジル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基又はビニル基で置換されていてもよい。
Ｒ1とＲ13、Ｒ2とＲ12、Ｒ4とＲ15及びＲ5とＲ14は、それぞれ連結して窒素原子を含む６員環を形成していてもよく、Ｒ12とＲ13及びＲ14とＲ15は、それぞれ連結して窒素原子を含む３〜６員環の複素環を形成していてもよい。
Ａq-はｑ価のアニオンを表し、ｑは１又は２を表す。
ｐは、式（Ｉ）で表される化合物が電荷を中性に保つ係数を表す。］
【請求項２】
着色剤が、さらに黄色顔料（但し、式（Ｉ）で表される化合物を除く。）を含む請求項１記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
【請求項４】
請求項３記載のカラーフィルタを含む表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ及び表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス表示装置及びプラズマディスプレイ等の表示装置やＣＣＤやＣＭＯＳセンサなどの固体撮像素子に使用されるカラーフィルタは、着色硬化性樹脂組成物から製造される。このような着色硬化性樹脂組成物として、着色剤として下記式で表される化合物を含む組成物が知られている（特許文献１）。
【０００３】
【化１】
2019163370.tif 000002
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１５−６０１５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来から知られる上記の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタは、明度が満足できるものではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の要旨は、以下の通りである。
［１］  着色剤、樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含み、
着色剤が、式（Ｉ）で表される化合物及び赤色顔料（但し、式（Ｉ）で表される化合物を除く。）を含み、
赤色顔料の含有率が、着色剤全量に対して、１０質量％以上９５質量％以下である着色硬化性樹脂組成物。
【０００７】
【化２】
2019163370.tif 000003
【０００８】
［式（Ｉ）中、
Ｒ1〜Ｒ11は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８の飽和炭化水素基又は炭素数６〜２０のアリール基を表し、該飽和炭化水素基及び該アリール基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒ12〜Ｒ15は、それぞれ独立に、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、フェニル基又はベンジル基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよく、該フェニル基及び該ベンジル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基又はビニル基で置換されていてもよい。
Ｒ1とＲ13、Ｒ2とＲ12、Ｒ4とＲ15及びＲ5とＲ14は、それぞれ連結して窒素原子を含む６員環を形成していてもよく、Ｒ12とＲ13及びＲ14とＲ15は、それぞれ連結して窒素原子を含む３〜６員環の複素環を形成していてもよい。
Ａq-はｑ価のアニオンを表し、ｑは１又は２を表す。
ｐは、式（Ｉ）で表される化合物が電荷を中性に保つ係数を表す。］
［２］  着色剤が、さらに黄色顔料（但し、式（Ｉ）で表される化合物を除く。）を含む［１］記載の着色硬化性樹脂組成物。
［３］  ［１］又は［２］記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
［４］  ［３］記載のカラーフィルタを含む表示装置。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、明度に優れたカラーフィルタを形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、着色剤（以下、着色剤（Ａ）という場合がある）、樹脂（以下、樹脂（Ｂ）という場合がある）、重合性化合物（以下、重合性化合物（Ｃ）という場合がある）、及び重合開始剤（以下、重合開始剤（Ｄ）という場合がある）を含む。
着色剤（Ａ）は、式（Ｉ）で表される化合物及び赤色顔料（但し、式（Ｉ）で表される化合物を除く）を含み、赤色顔料の含有率が、着色剤全量に対して、１０質量％以上９５質量％以下である。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、さらに溶剤を含むことが好ましい。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、レベリング剤を含んでもよい。
本明細書において、各成分として例示する化合物は、特に断りのない限り、単独で又は複数種を組合せて使用することができる。
【００１１】
＜着色剤（Ａ）＞
着色剤（Ａ）は、式（Ｉ）で表される化合物及び赤色顔料（式（Ｉ）で表される化合物を除く）を含む。
式（Ｉ）で表される化合物は、以下の通りである。
【００１２】
【化３】
2019163370.tif 000004
【００１３】
［式（Ｉ）中、
Ｒ1〜Ｒ11は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８の飽和炭化水素基又は炭素数６〜２０のアリール基を表し、該飽和炭化水素基及び該アリール基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒ12〜Ｒ15は、それぞれ独立に、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、フェニル基又はベンジル基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよく、該フェニル基及び該ベンジル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基又はビニル基で置換されていてもよい。
Ｒ1とＲ13、Ｒ2とＲ12、Ｒ4とＲ15及びＲ5とＲ14は、それぞれ連結して窒素原子を含む６員環を形成していてもよく、Ｒ12とＲ13及びＲ14とＲ15は、それぞれ連結して窒素原子を含む３〜６員環の複素環を形成していてもよい。
Ａq-はｑ価のアニオンを表し、ｑは１又は２を表す。
ｐは、式（Ｉ）で表される化合物が電荷を中性に保つ係数を表す。］
【００１４】
Ｒ1〜Ｒ15を表す炭素数１〜８の飽和炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状の何れであってもよい。直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基等が挙げられる。該飽和炭化水素基の炭素数は、好ましくは１〜６であり、好ましくは１〜４である。
環状の飽和炭化水素基は、単環でも多環でもよい。該環状の飽和炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基が挙げられる。該環状の飽和炭化水素基の炭素数は、好ましくは３〜８であり、より好ましくは６〜８である。
中でも、直鎖状飽和炭化水素基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基が特に好ましい。
【００１５】
Ｒ1〜Ｒ11の炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられ、好ましくは、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基であり、特に好ましくはフェニル基である。当該アリール基は、炭素数６〜２０であり、好ましくは炭素数６〜１５、より好ましくは炭素数６〜１２である。
【００１６】
前記飽和炭化水素基及び前記アリール基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。またハロゲン原子がフッ素原子の場合、トリフルオロメチル単位、ペンタフルオロエチル単位、ヘプタフルオロプロピル単位などのペルフルオロアルキル単位を形成する様にハロゲン原子が置換していることが好ましい。
【００１７】
式（Ｉ）で表される化合物は、１以上５以下のハロゲン原子を有することが好ましく、１以上３以下のハロゲン原子を有することがより好ましく、１又は２のハロゲン原子を有することがさらに好ましい。当該ハロゲン原子は、水素原子が置換されているものを含んでいてもよい。
【００１８】
中でも、Ｒ1〜Ｒ11の少なくとも１つは、ハロゲン原子であることが好ましく、Ｒ7〜Ｒ11の少なくとも１つは、ハロゲン原子であることがより好ましく、Ｒ7〜Ｒ11のいずれか１つはハロゲン原子であることがさらに好ましい。また、Ｒ1〜Ｒ11のうち２つがハロゲン原子である場合、Ｒ7とＲ8、Ｒ7とＲ9、Ｒ7とＲ10、Ｒ7とＲ11、Ｒ8とＲ9、Ｒ8とＲ10、Ｒ8とＲ11、Ｒ9とＲ10、Ｒ9とＲ11、又はＲ10とＲ11はハロゲン原子であることがさらに好ましい。中でも、Ｒ7、Ｒ7とＲ8、Ｒ7とＲ9、Ｒ9とＲ11はハロゲン原子であることがさらにより好ましく、Ｒ7、Ｒ7とＲ8、Ｒ9とＲ11はハロゲン原子であることが特に好ましい。
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられるが、塩素であることが最も好ましい。
【００１９】
Ｒ12〜Ｒ15において、フェニル基及びベンジル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基又はビニル基で置換されていてもよい。
Ｒ12〜Ｒ15のフェニル基及びベンジル基に含まれる水素原子が置換されていてもよい、炭素数１〜４のアルキル基は、前記炭素数１〜８の飽和炭化水素基のうち、炭素数１〜４のものと同様のものが挙げられる。
【００２０】
Ｒ1とＲ13、Ｒ2とＲ12、Ｒ4とＲ15、Ｒ5とＲ14は、それぞれ連結して窒素原子を含む６員環を形成していてもよい。
該６員環としては、テトラヒドロピリジン環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環等が挙げられる。
【００２１】
Ｒ12とＲ13、Ｒ14とＲ15は、それぞれ連結して窒素原子を含む３〜６員環の複素環を形成していてもよい。
該３〜６員環の複素環としては、ピロリジン環、モルホリン環、ピペリジン環、ピペラジン環、チオモルホリン環、ピロール環、イミダゾール環、イミダゾリジン環、ピラゾリジン環、イソチアゾリジン環等の含窒素複素環が挙げられ、好ましくはピロリジン環、ピペリジン環などのヘテロ原子として窒素原子１つだけを有する含窒素脂肪族複素環が挙げられる。
【００２２】
Ｒ1〜Ｒ6は、ともに水素原子であり、Ｒ7〜Ｒ11の少なくとも１つは、ハロゲン原子であり、Ｒ12〜Ｒ15は、それぞれ独立して炭素数１〜８の飽和炭化水素基であることが好ましく、
Ｒ1〜Ｒ6は、ともに水素原子であり、Ｒ7〜Ｒ11の１つ又は２つは、ハロゲン原子であり、Ｒ12〜Ｒ15は、それぞれ独立して炭素数１〜８の直鎖状飽和炭化水素基であることがより好ましく、
Ｒ1〜Ｒ6は、ともに水素原子であり、Ｒ7〜Ｒ11のいずれか１つは、ハロゲン原子であるか、或いはＲ7とＲ8、Ｒ7とＲ9、Ｒ7とＲ10、Ｒ7とＲ11、Ｒ8とＲ9、Ｒ8とＲ10、Ｒ8とＲ11、Ｒ9とＲ10、Ｒ9とＲ11、又はＲ10とＲ11はハロゲン原子であり、Ｒ12〜Ｒ15は、それぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基であることがさらに好ましい。
ハロゲン原子以外を表すＲ7〜Ｒ11は、ともに水素原子であることが好ましい。
【００２３】
Ａq-は、ｑ価のアニオンを表し、ｑは１又は２を表す。
ｐは、式（Ｉ）で表される化合物が電荷を中性に保つ係数を表す。具体的に、ｐは、好ましくは１〜１４であり、より好ましくは１〜６であり、さらに好ましくは１〜４であり、さらにより好ましくは１〜３であり、特に好ましくは１又は２である。
【００２４】
上記アニオンとしては、ハロゲン化物アニオン、その他の無機アニオン、有機カルボン酸アニオン、有機スルホン酸アニオン、有機リン酸アニオン、有機イミド酸アニオン、有機メチド酸アニオン、有機クロム酸アニオン等が挙げられる。
【００２５】
ハロゲン化物アニオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、フッ化物イオン等が挙げられる。
【００２６】
無機アニオンとしては、過塩素酸イオン、塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン（以下「アニオン（ＶＩＩ）」という場合がある。）、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン等が挙げられる。
【００２７】
また、無機アニオンとしては、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの原子と酸素原子とを含有するアニオンが挙げられる。耐熱性の観点からタングステン原子と酸素原子とを含有するアニオンが好ましい。
【００２８】
タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの原子と酸素原子とを含有するアニオンとしては、α−［ＰＷ12Ｏ40］3-（以下「アニオン（ＩＸ）」という場合がある。）等のケギン型リンタングステン酸イオン；α−［Ｐ2Ｗ18Ｏ62］6-、β−［Ｐ2Ｗ18Ｏ62］6-等のドーソン型リンタングステン酸イオン；α−［ＳｉＷ12Ｏ40］4-、β−［ＳｉＷ12Ｏ40］4-、γ−［ＳｉＷ12Ｏ40］4-等のケギン型ケイタングステン酸イオン；［Ｐ2Ｗ17Ｏ61］10-、［Ｐ2Ｗ15Ｏ56］12-、［Ｈ2Ｐ2Ｗ12Ｏ48］12-、［ＮａＰ5Ｗ30Ｏ110］14-、α−［ＳｉＷ9Ｏ34］10-、γ−［ＳｉＷ10Ｏ36］8-、α−［ＳｉＷ11Ｏ39］8-、β−［ＳｉＷ11Ｏ39］8-；［Ｗ6Ｏ19］2-、［Ｗ10Ｏ32］4-、ＷＯ42-等のタングステン含有イソポリ酸イオン；ケイ酸イオン；リン酸イオン等が挙げられる。
【００２９】
有機カルボン酸アニオンとしては、酢酸イオン、シュウ酸イオン、安息香酸イオン等が挙げられる。
【００３０】
有機スルホン酸アニオンとしては、メタンスルホン酸イオン、ドデシルスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、トルエンスルホン酸イオン、ナフタレンスルホン酸イオン、ジフェニルアミン−４−スルホン酸イオン、２−アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼンスルホン酸イオン、２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸イオン、フタロシアニンスルホン酸イオン、重合性置換基を有するスルホン酸イオン、ベンゼンジスルホン酸アニオン、ナフタレンジスルホン酸アニオン等が挙げられる。
有機リン酸アニオンとしては、オクチルリン酸イオン、ドデシルリン酸イオン、オクタデシルリン酸イオン、フェニルリン酸イオン、ノニルフェニルリン酸イオン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスホン酸イオン等が挙げられる。
【００３１】
有機クロム酸アニオンとしては、ビス［２−［（４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）アゾ］ベンゾアト］クロム酸イオン（以下「アニオン（ＶＩＩＩ）」という場合がある。）等が挙げられる。
【００３２】
中でも、Ａq-としては、無機アニオン、有機カルボン酸アニオン、有機スルホン酸アニオン、有機イミド酸アニオン、有機メチド酸アニオンが好ましく、ヘキサフルオロリン酸イオン、含フッ素有機カルボン酸アニオン、含フッ素有機スルホン酸アニオン、含フッ素有機イミド酸アニオン、含フッ素有機メチド酸アニオン（以下、これらを総称して含フッ素アニオンともいう）がより好ましい。
【００３３】
含フッ素アニオンとしては、例えば、ＣＦ3ＣＯ2-及び式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）又は、（ＶＩ）で表されるアニオンが挙げられる。
【００３４】
【化４】
2019163370.tif 000005
【００３５】
［式（ＩＩＩ）中、Ｗ3及びＷ4は、互いに独立に、フッ素原子若しくは炭素数１〜４のフッ化アルキル基を表すか、又は、Ｗ3とＷ4とが一緒になって炭素数１〜４のフッ化アルカンジイル基を表す。］
【００３６】
【化５】
2019163370.tif 000006
【００３７】
［式（ＩＶ）中、Ｗ5〜Ｗ7は、互いに独立に、フッ素原子又は炭素数１〜４のフッ化アルキル基を表す。］
【００３８】
【化６】
2019163370.tif 000007
【００３９】
［式（Ｖ）中、Ｙ1は炭素数１〜４のフッ化アルカンジイル基を表す。］
【００４０】
【化７】
2019163370.tif 000008
【００４１】
［式（ＶＩ）中、Ｙ2は炭素数１〜４のフッ化アルキル基を表す。］
【００４２】
式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、及び（ＶＩ）において、炭素数１〜４のフッ化アルキル基としては、ペルフルオロアルキル基が好ましい。該ペルフルオロアルキル基としては、−ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ（ＣＦ3）2、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）2、−Ｃ（ＣＦ3）3等が挙げられる。
【００４３】
式（ＩＩＩ）及び（Ｖ）において、炭素数１〜４のフッ化アルカンジイル基としては、ペルフルオロアルカンジイル基が好ましく、−ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−等が挙げられる。
【００４４】
式（ＩＩＩ）で表されるアニオン（以下「アニオン（ＩＩＩ）」という場合がある）としては、それぞれ式（ＩＩＩ−１）〜式（ＩＩＩ−６）で表されるアニオン（以下、「アニオン（ＩＩＩ−１）」〜「アニオン（ＩＩＩ−６）」という場合がある）が挙げられる。
【００４５】
【化８】
2019163370.tif 000009
【００４６】
式（ＩＶ）で表されるアニオン（以下「アニオン（ＩＶ）」という場合がある）としては、式（ＩＶ−１）で表されるアニオン（ＩＶ−１）が挙げられる。
【００４７】
【化９】
2019163370.tif 000010
【００４８】
式（Ｖ）で表されるアニオン（以下「アニオン（Ｖ）」という場合がある）としては、それぞれ式（Ｖ−１）〜式（Ｖ−４）で表されるアニオン（以下「アニオン（Ｖ−１）」〜「アニオン（Ｖ−４）」という場合がある）が挙げられる。
【００４９】
【化１０】
2019163370.tif 000011
【００５０】
式（ＶＩ）で表されるアニオン（以下「アニオン（ＶＩ）」という場合がある）としては、それぞれ式（ＶＩ−１）〜式（ＶＩ−４）で表されるアニオン（以下「アニオン（ＶＩ−１）」〜「アニオン（ＶＩ−４）」という場合がある）が挙げられる。
【００５１】
【化１１】
2019163370.tif 000012
【００５２】
含フッ素アニオンは、ＣＦ3ＣＯ2-、アニオン（ＩＩＩ）、アニオン（ＩＶ）、アニオン（Ｖ）及びアニオン（ＶＩ）からなる群より選ばれる少なくとも１つのアニオンであってもよい。中でも、ＣＦ3ＣＯ2-、アニオン（ＩＩＩ−１）、アニオン（ＩＩＩ−２）、アニオン（ＩＩＩ−６）、アニオン（ＩＶ−１）、アニオン（Ｖ−１）、アニオン（ＶＩ−１）、アニオン（ＶＩ−２）、アニオン（ＶＩ−３）が好ましく、ＣＦ3ＣＯ2-、アニオン（ＩＩＩ−２）、アニオン（ＩＶ−１）、アニオン（ＶＩ−１）がより好ましい。
【００５３】
式（Ｉ）で表される化合物は、式（Ｉ−Ａ）で表される化合物であることが好ましい。
【００５４】
【化１２】
2019163370.tif 000013
（式（Ｉ−Ａ）中、Ｒ7〜Ｒ15、ｐ、ｑ、Ａq-は前記と同義である。）
【００５５】
以下の表１〜８において、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−６、ＶＩ−１、ＶＩＩは、上記式（ＩＩＩ−１）〜式（ＩＩＩ−６）で表されるアニオン、式（ＶＩ−１）で表されるアニオン、式（ＶＩＩ）で表されるアニオンを表す。
【００５６】
式（Ｉ−Ａ）で表される化合物は、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−４８０）で表される化合物であることが好ましい。
【００５７】
【表１】
2019163370.tif 000014
【００５８】
【表２】
2019163370.tif 000015
【００５９】
【表３】
2019163370.tif 000016
【００６０】
【表４】
2019163370.tif 000017
【００６１】
【表５】
2019163370.tif 000018
【００６２】
【表６】
2019163370.tif 000019
【００６３】
【表７】
2019163370.tif 000020
【００６４】
【表８】
2019163370.tif 000021
【００６５】
中でも、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−２４０）で表される化合物が好ましく、式（Ｉ−１２１）〜式（Ｉ−２４０）で表される化合物がより好ましく、式（Ｉ−１３６）〜式（Ｉ−１５０）で表される化合物、式（Ｉ−２２６）〜式（Ｉ−２４０）で表される化合物がさらに好ましく、式（Ｉ−１３６）、式（Ｉ−１４１）、式（Ｉ−１４２）、式（Ｉ−１４９）、式（Ｉ−２２６）で表される化合物が特に好ましく、式（Ｉ−１３６）、式（Ｉ−１４１）、式（Ｉ−１４９）、式（Ｉ−２２６）で表される化合物が最も好ましい。
【００６６】
式（Ｉ）で表される化合物の含有率は、着色剤全量に対して、５質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上４０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以上３０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００６７】
式（Ｉ）で表される化合物の含有率は、固形分全量に対して、０．５質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上１５質量％以下であることがより好ましく、２質量％以上１２質量％以下であることがさらに好ましい。
ここで、本明細書における「固形分全量」とは、着色硬化性樹脂組成物全量から溶剤の含有量を除いた量のことをいう。固形分全量及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。
【００６８】
＜赤色顔料＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物に含まれる赤色顔料としては、公知の顔料を使用することができ、例えば、カラーインデックス（Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）でピグメントに分類されている顔料のうち、赤色に分類されるものが挙げられる。２種以上を組合せてもよい。但し、式（Ｉ）で表される化合物を除く。
【００６９】
具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１７９、１８０、１９２、２０２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５、２６６、２６８、２６９、２７３等の赤色顔料が挙げられる。
【００７０】
赤色顔料の中でも、アントラキノン顔料、アゾ顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、ジケトピロロピロール顔料が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、１７９、２０２、２０８、２４２、２５４、２６９、臭素化ジケトピロロピロール顔料が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２５４、臭素化ジケトピロロピロール顔料がより好ましい。
【００７１】
赤色顔料の含有率は、着色剤全量に対して、１０質量％以上９５質量％以下であり、３０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることがさらに好ましい。
【００７２】
本発明の着色硬化性樹脂組成物が後述の着色剤（Ａ１）を含む場合、式（Ｉ）で表される化合物と赤色顔料の合計含有率は、着色剤全量に対して、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上であり、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下である。
【００７３】
赤色顔料の含有率は、固形分全量に対して、１質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、２質量％以上５０質量％以下であることがより好ましい。
【００７４】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）として、式（Ｉ）で表される化合物及び赤色顔料以外の着色剤（以下、着色剤（Ａ１）という場合がある）を含んでいてもよい。着色剤（Ａ１）には、１種又は２種以上の着色剤が含まれていてもよい。
【００７５】
着色剤（Ａ１）は、染料であっても顔料であってもよい。染料としては、カラーインデックス（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ 出版）及び染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。また、化学構造によれば、アゾ染料、アントラキノン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料（但し、式（Ｉ）で表される化合物を除く。）、シアニン染料、ナフトキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、スクアリリウム染料、アクリジン染料、スチリル染料、クマリン染料、キノリン染料、ニトロ染料及びフタロシアニン染料等が挙げられる。これらのうち、有機溶剤可溶性染料が好ましい。これらの染料は、２種以上を併用してもよい。
【００７６】
具体的には、以下のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号の染料が挙げられる。Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１４、１５、２３、２４、２５、３８、６２、６３、６８、
７９、８１、８２、８３、８９、９４、９８、９９、１６２；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１；
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、７６、１１６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、４、２８、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４４、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３２、１３６、１３８、１４１；
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５１、５４、７６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、４１、５４、５６、９９；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１４９、１６２、１６９、１７３；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６、１０７；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２４、４９、９０、９１、１１１、１１８、１１９、１２２、１２４、１２５、１２７、１３０、１３２、１４３、１４５、１４６、１５０、１５１、１５５、１６０、１６８、１６９、１７２、１７５、１８１、２０７、２１８、２２２、２２７、２３０、２４５、２４７；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド７３、８０、９１、９２、９７、１３８、１５１、２１１、２７４、２８９；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット３４、１０２；
Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、２７；
Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１１、１３、１４、２６、３１、３６、３７、３８、４５、４７、４８、５１、５９、６０；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１４、１８、３５、３６、４５、５８、５９、５９：１、６３、６８、６９、７８、７９、８３、９４、９７、９８、１００、１０１、１０２、１０４、１０５、１１１、１１２、１２２、１２８、１３２、１３６、１３９；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２５、２７、４０、４５、７８、８０、１１２；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー４０；
Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１、１４、５６、６０；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、５、２８、２９、３２、３３；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、５、９、２５、２７、２８、４１；
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１；
Ｃ．Ｉ．バットグリーン１等。
【００７７】
顔料としては、公知の顔料を使用することができ、例えば、カラーインデックス（Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）でピグメント
に分類されている顔料が挙げられる。２種以上を組合せてもよい。但し、式（Ｉ）で表される化合物を除く。
具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１８５、１９４、２１４等の黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３等のオレンジ色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０等の青色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８等のバイオレット色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８、５９の緑色顔料が挙げられる。
【００７８】
着色剤（Ａ１）としては、黄色顔料が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、１８５がより好ましい。
【００７９】
黄色顔料を含む場合、その含有率は、着色剤全量に対して、好ましくは１質量％以上５０質量％以下であり、より好ましくは２質量％以上４０質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以上３５質量％以下である。
【００８０】
黄色顔料の含有率は、固形分全量に対して、好ましくは１質量％以上２５質量％以下であり、より好ましくは２質量％以上２０質量％以下であり、さらに好ましくは３質量％以上１５質量％以下である。
【００８１】
式（Ｉ）で表される化合物、赤色顔料及び着色剤（Ａ１）における顔料（以下、顔料等という場合がある）は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基又は塩基性基が導入された着色剤誘導体等を用いた表面処理、高分子化合物等による顔料等表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法等による微粒化処理、不純物を除去するための有機溶剤や水等による洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法等による除去処理等が施されていてもよい。顔料等の粒径は、それぞれ略均一であることが好ましい。顔料等は、分散剤を含有させて分散処理を行うことで、分散液の中で均一に分散された状態となる。
【００８２】
分散剤としては、界面活性剤等が挙げられ、カチオン系、アニオン系、ノニオン系及び両性のいずれの界面活性剤であってもよい。具体的にはポリエステル系、ポリアミン系及びアクリル系等の界面活性剤等が挙げられる。他の分散剤として、後述する樹脂（Ｂ）を使用してもよい。これらの分散剤は、単独で又は二種以上を組合せて用いてもよい。分散剤としては、商品名で表すと、ＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（登録商標）（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（登録商標）（ＢＡＳＦ社製）、アジスパー（登録商標）（味の素ファインテクノ（株）製）及びＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）（ビックケミー社製）、ＢＹＫ（登録商標）（ビックケミー社製）等が挙げられる。
【００８３】
分散剤を用いる場合、分散剤の使用量は、顔料等１００質量部に対して、好ましくは１００質量部以下であり、より好ましくは５質量部以上７０質量部以下である。分散剤の使用量が前記の範囲にあると、より均一な分散状態の着色剤含有液が得られる傾向がある。
【００８４】
着色硬化性樹脂組成物中、着色剤（Ａ）の含有量は、固形分全量中、通常２０質量％以上８０質量％以下であり、好ましくは３０質量％以上７０質量％以下であり、より好ましくは４０質量％以上６０質量％以下である。
【００８５】
＜樹脂（Ｂ）＞
樹脂（Ｂ）は、特に限定されないが、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種（ａ）（以下「（ａ）」という場合がある）に由来する構造単位を有する樹脂がより好ましい。樹脂（Ｂ）は、さらに、炭素数２〜４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ）（以下「（ｂ）」という場合がある）に由来する構造単位、（ａ）と共重合可能な単量体（ｃ）（ただし、（ａ）及び（ｂ）とは異なる。）（以下「（ｃ）」という場合がある）に由来する構造単位、並びに、側鎖にエチレン性不飽和結合を有する構造単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の構造単位を有することが好ましい。
【００８６】
（ａ）としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イタコン酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等が挙げられ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸である。
尚、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。
【００８７】
（ｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環からなる群から選ばれる少なくとも１種）と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。
（ｂ）としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、ビニルベンジルグリシジルエーテル、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシル（メタ）アクリレート、３−エチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられ、好ましくは、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシル（メタ）アクリレート、３−エチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタンである。
【００８８】
（ｃ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレートベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、スチレン、ビニルトルエン等が挙げられ、好ましくは、スチレン、ビニルトルエン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド等が好ましい。
【００８９】
側鎖にエチレン性不飽和結合を有する構造単位を有する樹脂は、（ａ）と（ｃ）との共重合体に（ｂ）を付加させるか、（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を付加させることにより製造することができる。該樹脂は、（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を付加させさらにカルボン酸無水物を反応させた樹脂であってもよい。
【００９０】
樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００であり、より好ましくは５，０００〜５０，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜３０，０００である。
樹脂（Ｂ）の分散度［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６であり、より好ましくは１．２〜４である。
【００９１】
樹脂（Ｂ）の酸価は、固形分換算で、好ましくは５０〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは６０〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは７０〜１３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。ここで酸価は樹脂（Ｂ）１ｇを中和するために必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【００９２】
樹脂（Ｂ）の含有率は、固形分全量に対して、好ましくは１〜６０質量％であり、より好ましくは５〜５０質量％であり、さらに好ましくは７〜４０質量％である。
【００９３】
＜重合性化合物（Ｃ）＞
重合性化合物（Ｃ）は、重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル及び／又は酸によって重合しうる化合物であり、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル化合物である。
【００９４】
中でも、重合性化合物（Ｃ）は、エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物であることが好ましい。このような重合性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、等が挙げられる。
【００９５】
重合性化合物（Ｃ）の重量平均分子量は、好ましくは１５０以上２，９００以下、より好ましくは２５０以上１，５００以下である。
【００９６】
重合性化合物（Ｃ）の含有率は、固形分全量に対して、好ましくは１質量％以上３０質量％未満であり、より好ましくは３質量％以上２８質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以上２０質量％以下である。
【００９７】
＜重合開始剤（Ｄ）＞
重合開始剤（Ｄ）は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始しうる化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。
活性ラジカルを発生する重合開始剤としては、例えば、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。
【００９８】
重合開始剤は、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、アルキルフェノン化合物、Ｏ−アシルオキシム化合物及びビイミダゾール化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む重合開始剤が好ましく、Ｏ−アシルオキシム化合物を含む重合開始剤がより好ましい。
【００９９】
重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始剤（Ｄ）の含有量が、前記の範囲内にあると、高感度化して露光時間が短縮される傾向があるためカラーフィルタの生産性が向上する。
【０１００】
Ｏ−アシルオキシム化合物の含有率は、重合開始剤（Ｄ）の総量に対して、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、さらに好ましくは９０質量％以上であり、特に好ましくは９５質量％以上である。Ｏ−アシルオキシム化合物の含有率が前記の範囲内であると、着色パターンを形成する際の感度や現像性、着色剤含有率が高い場合でも高明度なカラーフィルタを作製できる傾向がある。
【０１０１】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、重合開始助剤を含んでいてもよい。
【０１０２】
＜重合開始助剤（Ｄ１）＞
重合開始助剤（Ｄ１）は、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。重合開始助剤（Ｄ１）を含む場合、通常、重合開始剤（Ｄ）と組み合わせて用いられる。
重合開始助剤（Ｄ１）としては、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、９，１０−ジメトキシアントラセン、２，４−ジエチルチオキサントンＮ−フェニルグリシン等が挙げられる。
【０１０３】
これらの重合開始助剤（Ｄ１）を用いる場合、その含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始助剤（Ｄ１）の量がこの範囲内にあると、さらに高感度で着色パターンを形成することができ、カラーフィルタの生産性が向上する傾向にある。
【０１０４】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、溶剤を含むことが好ましい。
【０１０５】
＜溶剤（Ｅ）＞
溶剤（Ｅ）は、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。例えば、エステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）、エーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、エーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、ケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、アルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、−Ｏ−、−ＣＯ−及び−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド、ジアセトンアルコール等が挙げられる。
【０１０６】
溶剤としては、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸エチル、アセト酢酸メチル、シクロヘキサノールアセテート及びγ−ブチロラクトン等のエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）；エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、等のエーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）；
３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）；
４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）；ブタノール、シクロヘキサノール、プロピレングリコール等のアルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、−Ｏ−、−ＣＯ−及び−ＣＯＯ−を含まない溶剤）；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶剤；ジアセトンアルコールなどが挙げられる。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドン等のアミド溶剤が挙げられる。
【０１０７】
溶剤としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール及び３−エトキシプロピオン酸エチルがより好ましい。
【０１０８】
溶剤は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを含む混合溶剤が好ましい。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートと組み合わせる溶剤としては、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、ジアセトンアルコール、及び４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、ジアセトンアルコール及び３−エトキシプロピオン酸エチルがより好ましく、乳酸エチル、ジアセトンアルコールがさらに好ましい。
【０１０９】
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートと組み合わせる溶剤の合計含有率は、溶剤全量に対して、好ましくは０．１質量％以上５０質量％以下であり、より好ましくは０．３質量％以上４０質量％以下であり、さらに好ましくは０．５質量％以上である。
【０１１０】
溶剤（Ｅ）を含む場合、溶剤（Ｅ）の含有率は、本発明の着色硬化性樹脂組成物全量に対して、好ましくは６５〜９５質量％であり、より好ましくは７０〜９２質量％である。言い換えると、着色硬化性樹脂組成物の固形分全量は、好ましくは５〜３５質量％、より好ましくは８〜３０質量％である。溶剤（Ｅ）の含有率が前記の範囲内にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。
【０１１１】
＜その他の成分＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、レベリング剤、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでもよい。
【０１１２】
＜着色硬化性樹脂組成物の製造方法＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、必要に応じて溶剤（Ｅ）及びその他の成分を混合することにより調製できる。
【０１１３】
＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物から着色パターンを製造する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。フォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び／又は現像しないことにより、上記着色組成物層の硬化物である着色塗膜を形成することができる。このように形成した着色パターンや着色塗膜が本発明のカラーフィルタである。
【０１１４】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、明度に優れたカラーフィルタを作製することができる。該カラーフィルタは、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等）及び固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。
【実施例】
【０１１５】
以下、実施例によって本発明の着色硬化性樹脂組成物について、より詳細に説明する。
例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
【０１１６】
＜製造例１：ロイコ体１の合成＞
氷浴にて、硫酸（４０．２部）にＮ，Ｎ−ジエチルアミノフェノール（１８．９部）と２，４−ジクロロベンズアルデヒド（１０．０部）を加え、１２５℃で２日間攪拌した。反応終了後、氷浴にて反応液を水酸化ナトリウム水溶液に注ぎ、析出した紫色結晶をろ過した。得られた紫色結晶をカラムクロマトグラフィーにて分離精製し、下記ロイコ体１を１６．１部（収率６０．０％）得た。
【０１１７】
【化１３】
2019163370.tif 000022
【０１１８】
＜製造例２：ロイコ体２の合成＞
製造例１の２，４−ジクロロベンズアルデヒドを２，３−ジクロロベンズアルデヒドに変え、同様の操作を行い、収率６３．０％で下記ロイコ体２を得た。
【０１１９】
【化１４】
2019163370.tif 000023
【０１２０】
＜製造例３：ロイコ体３の合成＞
製造例１の２，４−ジクロロベンズアルデヒドを２−クロロベンズアルデヒドに変え、同様の操作を行い、収率６１．０％で下記ロイコ体３を得た。
【０１２１】
【化１５】
2019163370.tif 000024
【０１２２】
＜製造例４：ロイコ体４の合成＞
製造例１の２，４−ジクロロベンズアルデヒドを２，６−ジクロロベンズアルデヒドに変え、同様の操作を行い、収率３０．０％で下記ロイコ体４を得た。
【０１２３】
【化１６】
2019163370.tif 000025
【０１２４】
＜製造例５：化合物(Ｉ−１４９)の合成＞
上記ロイコ体１（６．５部）とクロラニル（５．５部）をアセトニトリル（３３．６部）に溶かし、室温で３時間攪拌した。反応液をクロロホルムで希釈し、水酸化ナトリウム水溶液を加えた。析出した固体をろ過後、ろ液をクロロホルムで抽出し、水、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドカリウム水溶液、水の順で洗浄した。濃縮後、残渣をメタノールで晶析し、紫色結晶として下記化合物(Ｉ−１４９)[式（Ｉ−１４９）で表される化合物]を４．７６部（収率４２．５％）得た。
【０１２５】
【化１７】
2019163370.tif 000026
【０１２６】
＜製造例６：化合物(Ｉ−１４１)の合成＞
実施例１のロイコ体１をロイコ体２に変え、同様の操作を行い、収率３４．９％で下記化合物(Ｉ−１４１)[式（Ｉ−１４１）で表される化合物]を得た。
【０１２７】
【化１８】
2019163370.tif 000027
【０１２８】
＜製造例７：化合物(Ｉ−１３６)の合成＞
実施例１のロイコ体１をロイコ体３に変え、同様の操作を行い、収率４４．０％で下記化合物(Ｉ−１３６)[式（Ｉ−１３６）で表される化合物]を得た。
【０１２９】
【化１９】
2019163370.tif 000028
【０１３０】
＜製造例８：化合物(Ｉ−２２６)の合成＞
実施例１のロイコ体１をロイコ体３に、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドカリウム水溶液をヘキサフルオロリン酸カリウム水溶液に変え、同様の操作を行い、収率５３．０％で下記化合物(Ｉ−２２６)[式（Ｉ−２２６）で表される化合物]を得た。
【０１３１】
【化２０】
2019163370.tif 000029
【０１３２】
＜製造例９：化合物(Ｉ−１４２)の合成＞
実施例１のロイコ体１をロイコ体４に変え、同様の操作を行い、収率４１．８％で下記化合物(Ｉ−１４２)[式（Ｉ−１４２）で表される化合物]を得た。
【０１３３】
【化２１】
2019163370.tif 000030
【０１３４】
＜１Ｈ−ＮＭＲ＞
上記で得られた各化合物を重溶媒（ＣＤＣｌ3）にそれぞれ溶解し、１Ｈ−ＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ社製  ＡＶＡＮＣＥ（登録商標）ＩＩＩＨＤ４００）を測定した。
結果を表９に示す。
【０１３５】
【表９】
2019163370.tif 000031
【０１３６】
上記で得られた各化合物について最大吸収波長（λｍａｘ）、モル吸光係数（ε）の評価を、下記の手順で行った。結果を表１０に示す。
【０１３７】
＜最大吸収波長（λｍａｘ）及びモル吸光係数（ε）＞
試料（各化合物）を１０ｍｇ秤量し、１００ｍｌメスフラスコに入れ、これにクロロホルムを標線まで加え、超音波で１０分振盪させ、均一化した溶液を得た。得られた溶液からホールピペットで２ｍｌを取り出し、空の５０ｍｌメスフラスコに入れた後、これにクロロホルムを標線まで加え、測定サンプルを調製した。
上記測定サンプルについて、日本分光製Ｕ−３９００にて下記の測定を行った。即ち、クロロホルムのベースラインを測定後、上記測定サンプルを光路長１ｃｍのクォーツセルに入れ、８００〜３００ｎｍの可視光領域を０．５ｎｍ間隔にて３００ｎｍ／ｍｉｎで吸光度測定し、６００〜４００ｎｍで最大吸光度となる波長をλｍａｘとした。また、λｍａｘの吸光度とその分子量から、ランベルトベールの法則を用い、モル吸光係数εを計算した。
【０１３８】
【表１０】
2019163370.tif 000032
【０１３９】
赤色顔料合成例
１７４部のｔｅｒｔ−アミルアルコールと金属ナトリウム２２．２部を窒素雰囲気下１３０℃で反応させてナトリウムｔｅｒｔ−アミルアルコラートを合成した。これを６０℃に加熱し、４−ブロモベンゾニトリル９１．０部、琥珀酸ジ−ｔｅｒｔ−アミルエステル７１．０５部、ｔｅｒｔ−アミルアルコール１０８．９部を加え、液温が８５℃以下になるように２時間攪拌した。この懸濁液をさらに１８時間以上攪拌し、その後、−１０℃に冷却したメタノール２００部と水１０００部と硫酸４９．２１部の混合液に加えた。懸濁液の添加が終了した後、０℃に保ち５時間攪拌して反応を完了させた後、固形分を濾過した。固形分は、メタノールと水で交互に、濾液の着色がなくなり、かつ塩の析出がなくなるまで繰り返し洗った。その後、固形分を８０℃の真空乾燥機で１８時間乾燥し、目的の赤色顔料１を得た。得られた量は１０７部であった。
【０１４０】
樹脂合成例１
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、乳酸エチル１４１部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１７８部を入れ、攪拌しながら８５℃まで加熱した。次いで、アクリル酸３８部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−８−イルアクリレート及び３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−９−イルアクリレートの混合物（含有率は１：１）２５部、シクロヘキシルマレイミド１３７部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３３８部の混合溶液を５時間かけて滴下した。一方、２，２−アゾビスイソブチロニトリル５部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８８部に溶解した混合溶液を６時間かけて滴下した。滴下終了後、８５℃で４時間保持した後、室温まで冷却して、固形分２５．６％の共重合体（樹脂（Ｂ−１））溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは８０００、分散度２．１、固形分換算の酸価は１１１ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。樹脂（Ｂ−１）は下記構造単位を有する。
【０１４１】
【化２２】
2019163370.tif 000033
【０１４２】
樹脂合成例２
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流して窒素雰囲気とし、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２８０部を入れ、攪拌しながら８０℃まで加熱した。次いで、該フラスコ内に、アクリル酸３８部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イルアクリレート及び３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−９−イルアクリレートの混合物（含有率は１：１）２８９部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２５部に溶解した溶液を滴下ポンプを用いて約５時間かけて滴下した。一方、重合開始剤２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３３部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２３５部に溶解した溶液を別の滴下ポンプを用いて約６時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、８０℃で４時間保持した後、室温まで冷却して、固形分３５．１％の共重合体（樹脂（Ｂ−２））溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは９２００、分散度２．０８、固形分換算の酸価は７７ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。樹脂（Ｂ−２）は下記構造単位を有する。
【０１４３】
【化２３】
2019163370.tif 000034
【０１４４】
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行った。
装置；Ｋ２４７９（（株）島津製作所製）
カラム；ＳＨＩＭＡＤＺＵ  Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ  ＧＰＣ−８０Ｍ
カラム温度；４０℃
溶媒；ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
流速；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器；ＲＩ
校正用標準物質；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ  Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００（東ソー（株）製）
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分散度とした。
【０１４５】
〔分散液１の作製〕
赤色顔料１を２８部、分散剤（ＢＹＫ社製  ＢＹＫＬＰＮ−６９１９；固形分換算）を７部、樹脂（Ｂ−２）（固形分換算）を６部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５９部を混合し、０．４μｍ径のジルコニアビーズ６００部を加え、ペイントコンディショナー（ＬＡＵ社製）を使用して１時間振盪した。その後、ジルコニアビーズをろ過により除去して分散液１を得た。
【０１４６】
〔分散液２の作製〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８を２４部、分散剤（ＢＹＫ社製  ＢＹＫＬＰＮ−６９１９；固形分換算）を１１部、樹脂（Ｂ−２）（固形分換算）を５部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１６０部を混合し、０．４μｍ径のジルコニアビーズ６００部を加え、ペイントコンディショナー（ＬＡＵ社製）を使用して１時間振盪した。その後、ジルコニアビーズをろ過により除去して分散液２を得た。
【０１４７】
〔分散液３の作製〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を２０部、分散剤（ＢＹＫ社製  ＢＹＫＬＰＮ−６９１９；固形分換算）を１４部、樹脂（Ｂ−２）（固形分換算）を８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５８部を混合し、０．４μｍ径のジルコニアビーズ６００部を加え、ペイントコンディショナー（ＬＡＵ社製）を使用して１時間振盪した。その後、ジルコニアビーズをろ過により除去して分散液３を得た。
【０１４８】
〔実施例１〜７、比較例１〕
〔着色硬化性樹脂組成物の調製〕
表１１に示す成分を混合して、各々の着色硬化性樹脂組成物を得た。
【０１４９】
【表１１】
2019163370.tif 000035
【０１５０】
樹脂（Ｂ）：樹脂（Ｂ−１）（固形分換算）
重合性化合物（Ｃ）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（新中村化学工業（株）製「Ａ９５５０」固形分換算）
重合開始剤（Ｄ）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ  ０１；ＢＡＳＦ社製）
溶剤（Ｅ）：Ｅ−１：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
溶剤（Ｅ）：Ｅ−２：乳酸エチル
溶剤（Ｅ）：Ｅ−３： ジアセトンアルコール
レべリング剤（Ｆ）：ポリエーテル変性シリコーンオイル（固形分換算）
（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）
【０１５１】
＜カラーフィルタの作製＞
５ｃｍ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色硬化性樹脂組成物をスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークして着色組成物層を形成した。放冷後、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、６０ｍＪ／ｃｍ2の露光量（３６５ｎｍ基準）で着色組成物層に光照射を行った。その後、オーブン中２３０℃で２０分間ポストベークを行い、カラーフィルタを得た。
【０１５２】
〔膜厚測定〕
得られたカラーフィルタについて、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製）を用いて膜厚を測定した。結果を表１２に示す。
【０１５３】
〔色度評価〕
得られたガラス基板上のカラーフィルタについて、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）を用いて分光を測定し、Ｃ光源の等色関数を用いてＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）及び刺激値Ｙを測定した。Ｙの値が大きいほど明度が高いことを表す。結果を表１２に示す。
【０１５４】
【表１２】
2019163370.tif 000036