(57)【要約】【課題】過酸化水素と接触しても劣化しにくい塗膜を提供する。【解決手段】過酸化水素と接触する環境下で使用される塗膜であって、フッ素原子及びウレタン結合を有することを特徴とする塗膜。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
過酸化水素と接触する環境下で使用される塗膜であって、フッ素原子及びウレタン結合を有することを特徴とする塗膜。
【請求項２】
水酸基を有するフルオロポリマー及びポリイソシアネート化合物を含む塗料組成物の硬化塗膜である請求項１記載の塗膜。
【請求項３】
基材と、前記基材の上に形成された請求項１又は２記載の塗膜とを備える塗装物品。
【請求項４】
食品若しくは医薬品を製造する工場の内装材、前記工場内で使用されるロボットの外装材、又は、医療機器の外装材である請求項３記載の塗装物品。
【請求項５】
請求項１又は２記載の塗膜に過酸化水素を接触させる工程を含む滅菌方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗膜及び塗装物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
食品や医薬品を製造する工場、医療施設等では、内部の空間や設備を清浄に保つために定期的な滅菌を行う必要がある。従来、滅菌対象となる物品の表面には、滅菌処理による基材の劣化を防止するために、アクリルウレタン塗装が施されるのが一般的である。
【０００３】
しかし、近年、過酸化水素による滅菌法等の、より高度な滅菌処理が採用されるようになってきており、このような高度な滅菌処理に耐え得る材料が検討されている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、帯状部材を螺旋状に巻いて成形した螺旋管、及び、該螺旋管の外周に、細線を編組して環状に成形した網状管を有する金属製芯材と、該金属製芯材の外周に形成された、厚み１μｍ〜１００μｍの遮光層と、該遮光層の外周に形成された、該遮光層よりも厚みが大きく、且つ、重合系高分子からなるエラストマーで構成された透明外皮層と、前記遮光層と前記透明外皮層との間の一部に、又は、遮光層の外周面の一部に形成された明色のマークと、を有する内視鏡用可撓管が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−２８４４３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来のアクリルウレタン塗膜は過酸化水素によって劣化しやすいので、滅菌剤として過酸化水素を使用する場合、塗膜の劣化に伴い、滅菌対象となる物品の基材が短期劣化するという問題があった。
【０００７】
本発明は、上記現状に鑑み、過酸化水素と接触しても劣化しにくい塗膜、及び、当該塗膜を備える塗装物品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、フッ素原子及びウレタン結合を有する塗膜が耐過酸化水素性に優れることを初めて見出した。そして、当該塗膜が、過酸化水素と接触する環境下で使用される新規な用途に好適に使用できることを見出し、本発明に到達した。
【０００９】
本発明は、過酸化水素と接触する環境下で使用される塗膜であって、フッ素原子及びウレタン結合を有することを特徴とする塗膜である。
【００１０】
上記塗膜は、水酸基を有するフルオロポリマー及びポリイソシアネート化合物を含む塗料組成物の硬化塗膜であることが好ましい。
【００１１】
本発明は、基材と、上記基材の上に形成された上記塗膜とを備える塗装物品でもある。
【００１２】
上記塗装物品は、食品若しくは医薬品を製造する工場の内装材、上記工場内で使用されるロボットの外装材、又は、医療機器の外装材であることが好ましい。
【００１３】
本発明は、上記塗膜に過酸化水素を接触させる工程を含む滅菌方法でもある。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の塗膜は、上記構成を有することから、過酸化水素と接触しても劣化しにくい。
本発明の塗装物品は、本発明の塗膜を備えることから、過酸化水素と接触しても塗膜が劣化しにくく、上記塗膜の下に位置する基材も劣化しにくい。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１６】
本発明の塗膜は、過酸化水素と接触する環境下で使用される。
上記塗膜を過酸化水素と接触させる方法としては、上記塗膜を過酸化水素水に浸漬する方法、上記塗膜を、過酸化水素ミスト、過酸化水素ガス又は過酸化水素プラズマに暴露する方法等が挙げられる。
上記塗膜を過酸化水素と接触させる条件としては、例えば、過酸化水素による滅菌法において採用される条件が挙げられる。上記過酸化水素による滅菌法としては、例えば、過酸化水素が持つ酸化力により微生物を殺滅する過酸化水素滅菌、過酸化水素をプラズマ状態にすることにより発生するラジカルによる酸化反応によって微生物を殺滅する過酸化水素プラズマ滅菌（過酸化水素低温ガスプラズマ滅菌）が挙げられる。
【００１７】
本発明の塗膜は、フッ素原子及びウレタン結合（−ＯＣＯＮＨ−）を有する。これにより、本発明の塗膜は、過酸化水素と接触しても劣化しにくい。
【００１８】
上記塗膜がフッ素原子を含むことは、元素分析、ＮＭＲ分析等により確認できる。上記塗膜がウレタン結合を有することは、赤外吸収スペクトルにより確認することができる。
【００１９】
本発明の塗膜は、フッ素−炭素結合を有することが好ましい。上記塗膜がフッ素−炭素結合を含むことは、赤外吸収スペクトルにより確認できる。
【００２０】
本発明の塗膜は、水酸基を有するフルオロポリマー及びポリイソシアネート化合物を含む塗料組成物のウレタン結合を有する硬化塗膜であることが好ましい。これにより、過酸化水素と接触しても一層劣化しにくい塗膜となる。
【００２１】
本明細書において、上記水酸基は、−ＯＨで示される基であるが、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ）の一部を構成する水酸基を含まない。上記水酸基は、水酸基含有単量体を共重合することによりフルオロポリマーに導入することができる。
【００２２】
上記フルオロポリマーは、含フッ素単量体に基づく単位及び水酸基含有単量体に基づく単位を含むことが好ましい。
【００２３】
上記含フッ素単量体としては、例えば、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、ビニルフルオライド、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）、フルオロビニルエーテル等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
中でも、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、及び、ビニリデンフルオライドからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、テトラフルオロエチレン及びクロロトリフルオロエチレンからなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましい。
【００２４】
上記含フッ素単量体に基づく単位の含有量としては、上記フルオロポリマーの全モノマー単位に対して、２０〜６０モル％が好ましく、３０〜６０モル％がより好ましく、３５〜５５モル％が更に好ましい。
【００２５】
本明細書において、重合体を構成する各モノマー単位の含有量は、ＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲ、元素分析、蛍光Ｘ線分析をモノマーの種類によって適宜組み合わせることで算出できる。
【００２６】
上記水酸基含有単量体としては、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルアリルエーテル、ヒドロキシカルボン酸ビニルエステル、ヒドロキシカルボン酸アリルエステル及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ヒドロキシアルキルビニルエーテル及びヒドロキシアルキルアリルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、ヒドロキシアルキルビニルエーテルが更に好ましい。
【００２７】
上記ヒドロキシアルキルビニルエーテルとしては、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシ−２−メチルブチルビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、４−（ヒドロキシメチル）シクロヘキシルメチルビニルエーテル等が挙げられる。
【００２８】
上記ヒドロキシアルキルアリルエーテルとしては、２−ヒドロキシエチルアリルエーテル、４−ヒドロキシブチルアリルエーテル、グリセロールモノアリルエーテル等が挙げられる。
【００２９】
上記ヒドロキシカルボン酸ビニルエステルとしては、ヒドロキシ酢酸ビニル、ヒドロキシプロパン酸ビニル、ヒドロキシブタン酸ビニル、ヒドロキシヘキサン酸ビニル、４−ヒドロキシシクロヘキシル酢酸ビニル等が挙げられる。
【００３０】
上記ヒドロキシカルボン酸アリルエステルとしては、ヒドロキシ酢酸アリル、ヒドロキシプロパン酸アリル、ヒドロキシブタン酸アリル、ヒドロキシヘキサン酸アリル、４−ヒドロキシシクロヘキシル酢酸アリル等が挙げられる。
【００３１】
上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等が挙げられる。
【００３２】
上記水酸基含有単量体としては、なかでも、
式（Ａ）：ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｌ−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−ＯＨ
（式中、ｌは０又は１、ｍは２〜２０の整数）で示されるものが尚更に好ましく、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルアリルエーテル及び４−ヒドロキシブチルアリルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種の単量体が特に好ましい。
【００３３】
上記水酸基含有単量体に基づく単位の含有量としては、上記フルオロポリマーの全モノマー単位に対して、５〜４０モル％が好ましく、７〜３５モル％がより好ましい。
【００３４】
上記フルオロポリマーは、相溶性・溶解性・密着性を改善できることから、更に、水酸基及び芳香環のいずれをも含まないビニルエステルに基づく単位を含むことが好ましい。
【００３５】
上記水酸基及び芳香環のいずれをも含まないビニルエステルとしては、カルボン酸ビニルエステルが好ましく、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル及びシクロヘキシルカルボン酸ビニルからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、酢酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル及びシクロヘキシルカルボン酸ビニルからなる群より選択される少なくとも１種が更に好ましく、酢酸ビニル及びバーサチック酸ビニルからなる群より選択される少なくとも１種が特に好ましい。
【００３６】
また、上記ビニルエステルとしては、相溶性・溶解性・密着性を更に改善できることから、カルボン酸の炭素数が６以上のカルボン酸ビニルエステルが好ましく、カルボン酸の炭素数が９以上のカルボン酸ビニルエステルがより好ましい。カルボン酸ビニルエステルにおけるカルボン酸の炭素数の上限は、２０が好ましく、１５がより好ましい。抗菌性の観点から、ネオノナン酸ビニルエステル（Ｖｅｏｖａ９）、ネオデカン酸ビニルエステル（Ｖｅｏｖａ１０）等のバーサチック酸ビニルが最も好ましい。
【００３７】
なお、上記ビニルエステルは、水酸基及び芳香環のいずれをも含まない。また、上記ビニルエステルは、ハロゲン原子を含まないことが好ましい。
【００３８】
上記水酸基及び芳香環のいずれをも含まないビニルエステルに基づく単位の含有量としては、上記フルオロポリマーの全モノマー単位に対して、１〜４０モル％が好ましく、１０〜３０モル％がより好ましい。
【００３９】
上記フルオロポリマーは、数平均分子量が３０００〜１０００００であることが好ましい。上記数平均分子量は、５０００以上であることがより好ましく、８０００以上であることが更に好ましく、５００００以下であることがより好ましく、３５０００以下であることが更に好ましい。数平均分子量が小さすぎると、耐過酸化水素性を有するコーティング被膜を形成できないおそれがあり、数平均分子量が大きすぎると、塗料とした場合の粘度が大きくなり取扱いが困難になるおそれがある。上記数平均分子量は、テトラヒドロフランを溶離液として用いるゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。
【００４０】
上記フルオロポリマーは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により求めるガラス転移温度（セカンドラン）が０〜７０℃であることが好ましく、５〜６０℃であることがより好ましい。ガラス転移温度が小さすぎると、耐過酸化水素性を有するコーティング被膜を形成できないおそれがあり、ガラス転移温度が大きすぎると、塗料とした場合の粘度が大きくなり取扱いが困難になるおそれがある。
【００４１】
上記フルオロポリマーは、ポリイソシアネート化合物等との相溶性が良好な点から、酸価が０〜２８．８ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１〜１２ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
【００４２】
上記フルオロポリマーは、更に、上記含フッ素単量体、上記水酸基含有単量体、及び、上記水酸基及び芳香環のいずれをも含まないビニルエステルとは異なるモノマーに基づく単位を含むものであってもよい。例えば、上記フルオロポリマーは、芳香環を含み水酸基を含まないカルボン酸ビニルエステル、カルボキシル基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、加水分解性シリル基含有モノマー、水酸基を含まないアルキルビニルエーテル、ハロゲン原子及び水酸基を含まないオレフィン等の単位を含むものであってもよい。これらのモノマー単位の含有量は、上記フルオロポリマーの全モノマー単位に対して、０〜１５モル％であってよく、０．１〜１０モル％が好ましく、０．５〜８モル％がより好ましい。
【００４３】
上記の芳香環を含み水酸基を含まないカルボン酸ビニルエステルとしては、安息香酸ビニル、パラ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル等が挙げられる。
【００４４】
上記カルボキシル基含有モノマーとしては、
式（Ｂ）：Ｒ１ａＲ２ａＣ＝ＣＲ３ａ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨ
（式中、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ及びＲ３ａは、同じか又は異なり、いずれも水素原子又は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基；ｎは０以上の整数）で示されるものが好ましく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、ペンテン酸、ヘキセン酸、ヘプテン酸、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、ウンデシレン酸、ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、ノナデセン酸、エイコセン酸、２２−トリコセン酸等が挙げられる。なかでも、アクリル酸、クロトン酸及びウンデシレン酸からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、アクリル酸及びクロトン酸からなる群より選択される少なくとも１種がより好ましい。
【００４５】
また、上記カルボキシル基含有モノマーとしては、桂皮酸、３−アリルオキシプロピオン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸無水物、フマル酸、フマル酸モノエステル、フタル酸ビニル、ピロメリット酸ビニル、シトラコン酸、メサコン酸、アコニット酸等も挙げられる。
【００４６】
上記アミノ基含有モノマーとしては、例えばＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−（ＣＨ２）ｘ−ＮＨ２（ｘ＝０〜１０）で示されるアミノビニルエーテル類；ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ（ＣＨ２）ｘ−ＮＨ２（ｘ＝１〜１０）で示されるアミン類；そのほかアミノメチルスチレン、ビニルアミン、アクリルアミド、ビニルアセトアミド、ビニルホルムアミド等が挙げられる。
【００４７】
上記加水分解性シリル基含有モノマーとしては、例えばＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣ２Ｈ５）２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣ２Ｈ５（ＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＯＣ２Ｈ５）、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＨ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣ２Ｈ５（ＯＣＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（Ｎ（ＣＨ３）ＣＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３〔ＯＮ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５〕２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣ６Ｈ５〔ＯＮ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５〕２等の（メタ）アクリル酸エステル類；ＣＨ２＝ＣＨＳｉ［ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）］３、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）２（ＯＣ２Ｈ５）、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣ２Ｈ５（ＯＣＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣＨ３〔ＯＮ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５〕２、ビニルトリクロロシラン又はこれらの部分加水分解物等のビニルシラン類；トリメトキシシリルエチルビニルエーテル、トリエトキシシリルエチルビニルエーテル、トリメトキシシリルブチルビニルエーテル、メチルジメトキシシリルエチルビニルエーテル、トリメトキシシリルプロピルビニルエーテル、トリエトキシシリルプロピルビニルエーテル等のビニルエーテル類等が例示される。
【００４８】
上記の水酸基を含まないアルキルビニルエーテルとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等が挙げられ、なかでも、エチルビニルエーテル及びシクロヘキシルビニルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
【００４９】
上記ハロゲン原子及び水酸基を含まないオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブテン等の非フッ素系のオレフィン等が挙げられる。
【００５０】
上記フルオロポリマーとしては、例えば、（１）パーフルオロオレフィン単位を主体とするパーフルオロオレフィン系ポリマー、（２）クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）単位を主体とするＣＴＦＥ系ポリマー、（３）ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）単位を主体とするＶｄＦ系ポリマー、（４）フルオロアルキル単位を主体とするフルオロアルキル基含有ポリマー、（５）酢酸ビニル単位を主体とする酢酸ビニル系ポリマー、（６）ハイドロフルオロオレフィン単位を主体とするハイドロフルオロオレフィン系ポリマー等が挙げられる。
上記フルオロポリマーとしては、上記（１）〜（６）の中でも、耐過酸化水素性の観点から、（１）、（２）及び（５）が好ましく、（１）及び（２）のポリマーがより好ましい。
【００５１】
（１）パーフルオロオレフィン単位を主体とするパーフルオロオレフィン系ポリマー
パーフルオロオレフィン単位を主体とするパーフルオロオレフィン系ポリマーは、パーフルオロオレフィン単位を含むことが好ましい。上記パーフルオロオレフィン単位は、パーフルオロオレフィン系ポリマーの全重合単位に対して、２０〜４９モル％であることが好ましい。より好ましい下限は３０モル％であり、更に好ましい下限は４０モル％である。より好ましい上限は４７モル％である。
【００５２】
上記パーフルオロオレフィンとしては、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）等が挙げられ、なかでも、顔料分散性や耐候性、共重合性及び耐薬品性に優れる点で、ＴＦＥが好ましい。
【００５３】
上記パーフルオロオレフィン系ポリマーは、パーフルオロオレフィンと共重合可能な他の単量体の単位を含むことが好ましい。
【００５４】
上記共重合可能な他の単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキシルカルボン酸ビニル、安息香酸ビニル、パラ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類；エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブテン等非フッ素系オレフィン類；ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ビニルフルオライド（ＶＦ）、フルオロビニルエーテル等のフッ素系単量体等が挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
【００５５】
パーフルオロオレフィン単位を主体とするパーフルオロオレフィン系ポリマーとしては、例えば、ＴＦＥ／イソブチレン／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体、ＴＦＥ／バーサチック酸ビニル／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体、ＴＦＥ／エチルビニルエーテル／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体、ＴＦＥ／ＶｄＦ／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体、ＨＦＰ／バーサチック酸ビニル／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体等が挙げられ、特に、ＴＦＥ／イソブチレン／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体、及び、ＴＦＥ／バーサチック酸ビニル／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体が好ましい。このような硬化性ポリマーの塗料としては、例えばダイキン工業社製のゼッフル（登録商標）ＧＫシリーズ等が例示できる。
【００５６】
（２）クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）単位を主体とするＣＴＦＥ系ポリマー
ＣＴＦＥ単位を主体とするＣＴＦＥ系ポリマーとしては、例えばＣＴＦＥ／エチルビニルーテル／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体等が挙げられる。ＣＴＦＥ系ポリマーの硬化性ポリマー塗料としては、例えば旭硝子社製のルミフロン（登録商標）、ＤＩＣ社製のフルオネート（登録商標）、セントラル硝子社製のセフラルコート（登録商標）等が例示できる。
【００５７】
（３）ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）単位を主体とするＶｄＦ系ポリマー
ＶｄＦ単位を主体とするＶｄＦ系ポリマーとしては、例えばＶｄＦ／ＴＦＥ／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体等が挙げられる。
【００５８】
（４）フルオロアルキル単位を主体とするフルオロアルキル基含有ポリマー
フルオロアルキル単位を主体とするフルオロアルキル基含有ポリマーとしては、例えばＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３と４の混合物）／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ステアリルアクリレート共重合体等が挙げられる。フルオロアルキル基含有ポリマーとしては、例えばダイキン工業社製のユニダイン（登録商標）やエフトーン（登録商標）、デュポン社製のゾニール（登録商標）等が例示できる。
【００５９】
（５）酢酸ビニル単位を主体とする酢酸ビニル系ポリマー
上記酢酸ビニル単位を主体とする酢酸ビニル系ポリマーとしては、含フッ素単量体／酢酸ビニル／式（Ａ）で示される水酸基含有単量体／式（Ｂ）で示されるカルボキシル基含有モノマーの共重合体が挙げられる。上記共重合体は、含フッ素単量体／酢酸ビニル／式（Ａ）で示される水酸基含有単量体／式（Ｂ）で示されるカルボキシル基含有モノマーのモル比が１５〜５０／２０〜７５／５〜２２／０．１〜５であることが好ましい。
【００６０】
式（Ａ）で示される水酸基含有単量体としては、ヒドロキシエチルビニルエーテル（ＨＥＶＥ）、ヒドロキシブチルビニルエーテル（ＨＢＶＥ）、２−ヒドロキシエチルアリルエーテル及び４−ヒドロキシブチルアリルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種の単量体が好ましい。
【００６１】
式（Ｂ）で示されるカルボキシル基含有モノマーとしては、ｎが大きい方が重合反応性が向上し、また、硬化剤等の添加剤との相溶性が向上する点から好ましい。ｎとしては、２以上が好ましく、４以上がより好ましく、８以上が更に好ましい。上限は、例えば２０である。式（Ｂ）で示されるカルボキシル基含有モノマーとしては、ペンテン酸、ヘキセン酸、ヘプテン酸、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、ウンデシレン酸、ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、ノナデセン酸、エイコセン酸及び２２−トリコセン酸からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、ウンデシレン酸であることがより好ましい。
【００６２】
上記共重合体は、その他のモノマー単位を含むものであってもよい。その他のモノマー単位は、上記共重合体を構成する全構造単位に対して、０モル％又は２５モル％以下が好ましい。その他のモノマーとしては、酢酸ビニル以外の非芳香族系ビニルエステル等が挙げられる。非芳香族系ビニルエステルとしては、バーサティック酸ビニル（Ｖｅｏｖａ９、Ｖｅｏｖａ１０）、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキシルカルボン酸ビニル等が挙げられる。
【００６３】
上記酢酸ビニル系ポリマーは、数平均分子量が３０００〜１０００００であることが好ましい。上記数平均分子量は、５０００以上であることがより好ましく、８０００以上であることが更に好ましく、５００００以下であることがより好ましく、３５０００以下であることが更に好ましい。上記数平均分子量は、テトラヒドロフランを溶離液として用いるゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。
【００６４】
上記酢酸ビニル系ポリマーは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により求めるガラス転移温度（セカンドラン）が０〜７０℃であることが好ましく、５〜６０℃であることがより好ましい。
【００６５】
上記酢酸ビニル系ポリマーは、酸価が０〜２８．８ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１〜１２ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。上記酸価は、ＪＩＳ  Ｋ  ５６０１に準じて測定する。
【００６６】
上記酢酸ビニル系ポリマーは、水酸基価が２９〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。上記水酸基価は、重合時の水酸基モノマーの実仕込量と固形分濃度から算出できる。
【００６７】
（６）ハイドロフルオロオレフィン単位を主体とするハイドロフルオロオレフィン系ポリマー
上記ハイドロフルオロオレフィン単位を主体とするハイドロフルオロオレフィン系ポリマーとしては、ハイドロフルオロオレフィン／バーサチック酸ビニル／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体等が挙げられる。
【００６８】
上記フルオロポリマーは、例えば、特開２００４−２０４２０５号公報、特開２０１３−１７７５３６号公報に開示される方法により製造することができる。上記フルオロポリマーの組成は、元素分析、ＮＭＲ分析等により測定できる。
【００６９】
上記ポリイソシアネート化合物としては、２，４−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ｎ−ペンタン−１，４−ジイソシアネート、これらの三量体、これらのアダクト体、ビュウレット体やイソシアヌレート体、これらの重合体で２個以上のイソシアネート基を有するもの、更にブロック化されたイソシアネート類等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。上記ポリイソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。また、上記ポリイソシアネート化合物としては、例えばＤｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３９００（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ社製）、デュラネート  ＴＰＡ−１００等（旭化成社製）等が例示できる。
【００７０】
上記ポリイソシアネート化合物の含有量は、上記フルオロポリマー中の水酸基１当量に対して０．１〜５当量であることが好ましく、０．５〜１．５当量であることがより好ましい。
【００７１】
上記塗料組成物は、更に、溶剤を含んでもよい。上記溶剤としては、有機溶剤が好ましく、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｔ−ブチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸セロソルブ、酢酸メトキシプロピル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；キシレン、トルエン、ソルベントナフサ、コールタールナフサ等の芳香族炭化水素類；プロピレングリコールメチルエーテル、エチルセロソルブ等のグリコールエーテル類；カルビトールアセテート等のジエチレングリコールエステル類；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素類；これらの混合溶剤等が挙げられる。
【００７２】
上記塗料組成物が溶剤を含む場合、上記塗料組成物は、上記フルオロポリマーを５〜９５質量％含むことが好ましく、１０〜７０質量％含むことがより好ましい。
【００７３】
上記塗料組成物には、更に、要求特性に応じて各種の添加剤を配合することができる。添加剤としては、硬化促進剤、硬化遅延剤、顔料、顔料分散剤、消泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤、密着改良剤、つや消し剤等が挙げられる。特に、上記塗料組成物が上記顔料を含むことが好ましく、上記顔料としては、酸化チタン、タルク、硫酸バリウム等が挙げられる。
【００７４】
上記塗料組成物を基材に塗布して、又は、基材上に設けられた他の層に塗布して、硬化させることにより、上記塗料組成物の硬化塗膜を形成することができる。
【００７５】
上記塗料組成物の塗布方法としては、スプレー塗装、ロール塗装、ディップ（浸漬）塗装、含浸塗装、スピンフロー塗装、カーテンフロー塗装、ローラー、刷毛、ドクターブレードによる塗装等が挙げられる。
【００７６】
上記塗料組成物は通常０〜２２０℃で数十秒間ないし１０日間程度で硬化させることができる。
【００７７】
上記塗膜は、膜厚が２〜１００μｍであることが好ましく、５〜５０μｍであることがより好ましい。
【００７８】
本発明は、基材と、上記基材の上に形成された上述の本発明の塗膜とを備える塗装物品でもある。本発明の塗装物品は、上記塗膜が過酸化水素と接触する環境下で使用される。上記塗膜が過酸化水素と接触する環境下で上記塗装物品を使用しても、上記塗膜は劣化しにくく、上記塗膜の下に位置する上記基材も劣化しにくい。
【００７９】
上記基材としては、鉄、ステンレス鋼、銅、アルミニウム、真鍮等の金属類；ガラス板、ガラス繊維の織布及び不織布等のガラス製品；ポリウレタン、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリオキシメチレン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルホン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケトン等の汎用樹脂及び耐熱性樹脂の成形品並びに被覆物；天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ＳＢＲ、ブチルゴム、ＮＢＲ、ＥＰＤＭ等の汎用ゴムの成形品及び被覆物；シリコーンゴム、フッ素ゴム等の耐熱性ゴムの成形品及び被覆物；天然繊維及び合成繊維の織布並びに不織布等を使用することができる。
【００８０】
上記塗膜は、上記基材上に直接設けられていてもよいし、他の層を介して上記基材上に設けられていてもよい。他の層としては、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、シリコーン樹脂又はポリエステル樹脂からなる層が好ましく、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂又はアクリルウレタン樹脂からなる層がより好ましく、アクリルウレタン樹脂からなる層が更に好ましい。
【００８１】
上記塗膜は、上記塗装物品の最表面に位置することが好ましい。すなわち、上記塗膜の上（上記基材と反対側）には、他の層を設けないことが好ましい。このような構成とすることで、上記塗膜の有する耐過酸化水素性を顕著に発揮させることができる。
【００８２】
本発明の塗装物品は、過酸化水素と接触しても上記基材が劣化しにくいので、過酸化水素による滅菌処理の対象となるあらゆる物品として好適に使用できる。例えば、食品又は医薬品を製造する工場、医療施設、実験施設等の内装材、これらの工場・施設内で使用される機器の外装材として好適に使用できる。なかでも、食品（好ましくは菓子）又は医薬品を製造する工場の内装材、上記工場内で使用されるロボットの外装材、医療機器の外装材として、特に好適に使用できる。上記医療機器の外装材としては、医療用内視鏡の外装材（鞘材）が好ましい。
【００８３】
過酸化水素と接触する環境下での本発明の塗膜の使用、及び、塗装物品の過酸化水素と接触する表面における本発明の塗膜の使用も、本発明の１つである。また、本発明の塗膜に過酸化水素を接触させる工程を含む滅菌方法も、本発明の１つである。
【実施例】
【００８４】
次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００８５】
実施例の各数値は以下の方法により測定した。
【００８６】
製造例１（水酸基含有含フッ素共重合体の製造）
容量６０００ｍｌのステンレス製オートクレーブに酢酸ブチル２５００ｇ、ネオノナン酸ビニルエステル（Ｖｅｏｖａ９）８８４ｇ、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル（ＨＢＶＥ）２２９ｇを投入し、減圧窒素置換の操作を行い、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）６１７ｇを仕込んだ。撹拌下に６０．０℃まで昇温し、過酸化物系重合開始剤３０ｇを仕込み重合を開始した。反応器内圧が１．０ＭＰａＧから０．４ＭＰａＧへ低下した時点で反応を停止し、ＴＦＥ／ＨＢＶＥ／ネオノナン酸ビニルエステル＝４５／１６／３９モル％の重合体を含む溶液を得た。
【００８７】
調製例１  クリアー塗料
製造例１の含フッ素共重合体を５０質量％含む酢酸ブチル溶液１００質量部に、イソシアネート系硬化剤（デュラネート  ＴＰＡ−１００、旭化成株式会社製）を、上記イソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基（ＮＣＯ）と上記重合体が有する水酸基（ＯＨ）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１／１になるように配合して、塗料組成物１を得た。
【００８８】
調製例２  白塗料
製造例１の含フッ素共重合体を５０質量％含む酢酸ブチル溶液１３０質量部、白色顔料として酸化チタン（堺化学工業（株）製のＤ９１８）５４質量部を顔料分散機にて分散させ、顔料を含む分散液である組成物を得た。
この組成物１００質量部にイソシアネート系硬化剤（デュラネート  ＴＰＡ−１００、旭化成株式会社製）を、上記イソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基（ＮＣＯ）と上記重合体が有する水酸基（ＯＨ）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１／１になるように配合して、塗料組成物２を得た。
【００８９】
製造例２（水酸基含有フッ素共重合体の製造）
製造例１と同様にして、クロロトリフルオロエチレン／エチルビニルエーテル／２−ヒドロキシエチルビニルエーテル＝５０．０／３８．８／１０．２モル％の重合体を含む溶液を得た。
【００９０】
調製例３  クリアー塗料
製造例２の含フッ素共重合体を５０質量％含む酢酸ブチル溶液１００質量部に、イソシアネート系硬化剤（デュラネート  ＴＰＡ−１００、旭化成株式会社製）を、上記イソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基（ＮＣＯ）と上記重合体が有する水酸基（ＯＨ）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１／１になるように配合して、塗料組成物３を得た。
【００９１】
調製例４  白塗料
製造例２の含フッ素共重合体を５０質量％含む酢酸ブチル溶液１３０質量部、白色顔料として酸化チタン（堺化学工業（株）製のＤ９１８）５４質量部を顔料分散機にて分散させ、顔料を含む分散液である組成物を得た。
この組成物１００質量部にイソシアネート系硬化剤（デュラネート  ＴＰＡ−１００、旭化成株式会社製）を、上記イソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基（ＮＣＯ）と上記重合体が有する水酸基（ＯＨ）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１／１になるように配合して、塗料組成物４を得た。
【００９２】
実施例１
アルミ板（パルテック社製、Ａ１０５０Ｐ、ＡＭ７１３処理板、厚み０．８ｍｍ）の片面に、調製例１で得られた塗料組成物１を乾燥膜厚が３０μｍとなるように塗布し、８０℃で３０分乾燥して２層構造の積層板１を得た。
【００９３】
実施例２
アルミ板（パルテック社製、Ａ１０５０Ｐ、ＡＭ７１３処理板、厚み０．８ｍｍ）の片面に、調製例２で得られた塗料組成物２を乾燥膜厚が３０μｍとなるように塗布し、８０℃で３０分乾燥して２層構造の積層板２を得た。
【００９４】
実施例３
塗料組成物１に代えて調製例３で得られた塗料組成物３を用いる点以外は実施例１と同様にして、２層構造の積層板３を得た。
【００９５】
実施例４
塗料組成物２に代えて調製例４で得られた塗料組成物４を用いる点以外は実施例２と同様にして、２層構造の積層板４を得た。
【００９６】
調製例５、６
アクリル樹脂の合成と塗料組成物の作成
アクリル樹脂としては、メタクリル酸メチル／アクリル酸ｎ−ブチル／メタクリル酸ｎ−ブチル／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル＝５３．２／２２．５／１２．２／１２．２（モル％）で共重合させたものを用い、調製例１と同様にして塗料組成物５を、調製例２と同様にして塗料組成物６を得た。
【００９７】
比較例１
塗料組成物１に代えて調製例５で得られた塗料組成物５を用いる点以外は実施例１と同様にして、２層構造の積層板５を得た。
【００９８】
比較例２
塗料組成物２に代えて調製例６で得られた塗料組成物６を用いる点以外は実施例２と同様にして、２層構造の積層板６を得た。
【００９９】
実施例５
ウレタンシート（硬度Ａ７０、幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚み１ｍｍ）の両面に、調製例１で得られた塗料組成物１を乾燥膜厚が７μｍとなるように塗布し、８０℃で３０分乾燥して積層板７を得た。
【０１００】
実施例６
塗料組成物１に代えて調製例３で得られた塗料組成物３を用いる点以外は実施例５と同様にして積層板８を得た。
【０１０１】
比較例３
塗料組成物１に代えて調製例５で得られた塗料組成物５を用いる点以外は実施例５と同様にして積層板９を得た。
【０１０２】
製造例３（水酸基含有含フッ素共重合体の製造）
製造例１と同様にして、ＴＦＥ／酢酸ビニル／２−ヒドロキシエチルビニルエーテル/ウンデシレン酸＝５０．０／４２．７／６．３／１．０モル％の重合体を含む溶液を得た。
【０１０３】
調製例７  クリアー塗料
製造例３の含フッ素共重合体を５０質量％含む酢酸ブチル溶液１００質量部に、イソシア
ネート系硬化剤（スミジュール  Ｎ−３３００、住友コベストロ製）を、上記イソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基（ＮＣＯ）と上記重合体が有する水酸基（ＯＨ）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１／１になるように配合して、塗料組成物７を得た。
【０１０４】
調製例８  白塗料
製造例３の含フッ素共重合体を５０質量％含む酢酸ブチル溶液１３０質量部、白色顔料として酸化チタン（堺化学工業（株）製のＤ９１８）５４質量部を顔料分散機にて分散させ、顔料を含む分散液である組成物を得た。
この組成物１００質量部にイソシアネート系硬化剤（スミジュール  Ｎ−３３００、住友コベストロ製）を、上記イソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基（ＮＣＯ）と上記重合体が有する水酸基（ＯＨ）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１／１になるように配合して、塗料組成物８を得た。
【０１０５】
実施例７
塗料組成物１に代えて調製例７で得られた塗料組成物７を用いる点以外は実施例１と同様にして、２層構造の積層板１０を得た。
【０１０６】
実施例８
塗料組成物２に代えて調製例８で得られた塗料組成物８を用いる点以外は実施例２と同様にして、２層構造の積層板１１を得た。
【０１０７】
実施例９
塗料組成物１に代えて調製例７で得られた塗料組成物７を用いる点以外は実施例５と同様にして積層板１２を得た。
【０１０８】
実施例１０
塗料組成物１に代えて調製例８で得られた塗料組成物８を用いる点以外は実施例５と同様にして積層板１３を得た。
【０１０９】
実施例及び比較例で得られた積層板を用いて、以下の試験を行った。結果を表１及び２に示す。
【０１１０】
（３０％過酸化水素水スポット（浸漬）試験）
３０％過酸化水素水を積層板の塗膜上に滴下し、２３℃で７日間保持した後、塗膜の状態を観察し、以下の基準で評価した。
○：異常なし。
×：塗膜に割れや膨潤が見られる。
【０１１１】
（３０％過酸化水素水ミスト試験）
市販のバックルコンテナ（ポリプロピレン製、７１０×３００×１６０ｍｍ）の底部に積層板の試験片を並べ置き、３０％過酸化水素水を市販の霧吹きで積層板の塗膜表面が均一に濡れるまで吹き付けた。次に、バックルコンテナの天板を閉じ乾燥機に入れ４０℃１６時間保持した。更に、バックルコンテナの天板を除き４０℃、８時間保持することを１サイクルの試験とした。これを７サイクル繰り返した後、積層板の塗膜の状態を観察し、以下の基準で評価した。
○：異常なし。
×：塗膜に割れや膨潤が見られる。
【０１１２】
（過酸化水素プラズマ試験）
積層板の試験片をプラズマチャンバー内に並べて置き、チャンバー内の圧力を０．０５トールまで減圧にした。次に、蒸気化した過酸化水素を圧力１トールで噴出し、チャンバー容量に対し過酸化水素の濃度を０．２１ｍｇに１０分間保持した。更に周波数２．４９ＭＨｚのプラズマ処理（プラズマサイクル：０．５ミリ秒プラズマ−オン、そして１．０ミリ秒のプラズマ−オフにおける１５０ワットの脈動プラズマ下で実施）を１５分行った。
プラズマ処理後に、チャンバー内を清浄な空気で換気した。以上を１サイクルの試験とし、これを２００サイクル繰り返した後、積層板の塗膜の状態を観察し、以下の基準で評価した。
○：異常なし。
×：塗膜に割れや膨潤が見られる。
また、上記試験の前後における引張強度をテンシロン  ＲＴＣ−１２２５Ａ（（株）オリエンテック社製）により測定した。
上記引張強度の測定は、室温２３℃、試験チャック間距離５０ｍｍ、引っ張り速度５０ｍｍ／分の条件にて実施した。
【０１１３】
【表１】
2019163460.tif 000002
【０１１４】
【表２】
2019163460.tif 000003
【手続補正書】
【提出日】令和1年8月5日(2019.8.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
塗装物品の過酸化水素と接触する表面において使用される塗膜であって、フッ素原子及びウレタン結合を有し、
前記塗装物品は、食品若しくは医薬品を製造する工場の内装材、実験施設の内装材、又は、これらの工場若しくは施設内で使用される機器の外装材である
ことを特徴とする塗膜。
【請求項２】
水酸基を有するフルオロポリマー及びポリイソシアネート化合物を含む塗料組成物の硬化塗膜である請求項１記載の塗膜。
【請求項３】
基材と、前記基材の上に形成された請求項１又は２記載の塗膜とを備える塗装物品。
【請求項４】
食品若しくは医薬品を製造する工場の内装材、又は、前記工場内で使用されるロボットの外装材である請求項３記載の塗装物品。
【請求項５】
請求項１又は２記載の塗膜に過酸化水素を接触させる工程を含む滅菌方法。