(57)【要約】【課題】定着性と保存安定性を両立する紫外線硬化型液体現像剤。【解決手段】バインダー樹脂及び顔料を含むトナー粒子、カチオン重合性液状モノマー、並びに光重合開始剤を含む紫外線硬化型液体現像剤であって、該カチオン重合性液状モノマーが、下記式（１）で表される化合物を含み、該光重合開始剤が、特定の構造で表される化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含み、該トナー粒子が、該カチオン重合性液状モノマーに不溶であり、該紫外線硬化型液体現像剤が、特定の構造の化合物を含むことを特徴とする紫外線硬化型液体現像剤。    （Ｒ１−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−）ｎ−ＣｍＨ（２ｍ＋２−ｎ）        （１）（式（１）において、ｍは４〜５０の整数を表し、ｎは１以上の整数を表す。Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダー樹脂及び顔料を含むトナー粒子、カチオン重合性液状モノマー、並びに光重合開始剤を含む紫外線硬化型液体現像剤であって、
該カチオン重合性液状モノマーが、下記式（１）で表される化合物を含み、
該光重合開始剤が、下記式（２）、（３）又は（４）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含み、
該トナー粒子が、該カチオン重合性液状モノマーに不溶であり、
該紫外線硬化型液体現像剤が、下記式（５）で表される化合物を含む
ことを特徴とする紫外線硬化型液体現像剤。
（Ｒ１−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−）ｎ−ＣｍＨ（２ｍ＋２−ｎ）        （１）
（式（１）において、ｍは４〜５０の整数を表し、ｎは１以上の整数を表す。Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。）
2019086762.tif 000020
（式中、Ｒ２は、単結合、又は−Ｓ−を表す。Ｒ３は、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基を表す。Ｒ４は、炭素数６〜１４のアリール基である。Ｒ５は、水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基である。ｘは１〜８の整数を表し、ｙは３〜１７の整数を表す。）
2019086762.tif 000021
（式（５）において、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基又はハロゲン原子を表す。ｓ及びｔは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表す。Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立して、炭素数１〜３０のアルキル基、グリシジル基、アラルキル基、又はＰｈ−Ｏ−Ｘ−で表される基（Ｐｈはフェニルであり、Ｘは炭素数１〜６のアルキレン基である）を表す。）
【請求項２】
前記式（５）において、Ｒ８及びＲ９が、それぞれ独立して、炭素数１０〜１８のアルキル基、又は炭素数７〜２０のアラルキル基である、請求項１に記載の紫外線硬化型液体現像剤。
【請求項３】
前記式（１）において、ｎが２以上の整数である請求項１又は２に記載の紫外線硬化型液体現像剤。
【請求項４】
前記式（１）において、ｍは１４〜２２の整数である請求項１〜３のいずれか１項に記載の紫外線硬化型液体現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷等の電子写真方式を利用する画像形成装置に用いられる紫外線硬化型液体現像剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、地域広告や企業内配布資料や大型ポスターのように、ある程度の部数を必要とする印刷物の製造には、版を利用した印刷機が用いられてきた。
近年、こうした従来の印刷機に代わって、多様化するニーズに迅速に対応できるとともに、在庫を圧縮することが可能なオンデマンド印刷機が利用されつつある。そのようなオンデマンド印刷機として、液体現像剤を用いた電子写真印刷機や、高速及び高画質印刷が可能なインクジェットプリンターが期待されている。
液体現像剤では、担体液（キャリア液）として電気絶縁性液体を用いることから、乾式現像剤に比べ、保存時における液体現像剤中でのトナー粒子の凝集という問題が生じにくく、微細なトナー粒子を用いることができる。その結果、液体現像剤は、乾式現像剤に比べ、細線画像の再現性が良く、階調再現性が良好で、カラーの再現性に優れており、また、高速での画像形成方法としても優れている。
これらの優れた特徴を活かした、液体現像剤を用いた電子写真技術を利用した高画質高速デジタル印刷装置の開発が盛んになりつつある。このような状況下で、より良い特性を有する液体現像剤の開発が求められている。
【０００３】
液体現像剤として、光硬化型の液体現像剤が知られている。この光硬化型の液体現像剤は、電気絶縁性液体として反応性官能基を持ったモノマー又はオリゴマーを使用し、さらに、光重合開始剤を添加溶解して調製することができる。この光硬化型液体現像剤は、紫外線などの光を照射することにより、重合反応により硬化し、高速現像処理への対応が可能となる。
特許文献１においては、光重合開始剤として、ヨードニウム塩のイオン性光酸発生剤を使用した紫外線硬化型液体現像剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第３４４２４０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載の紫外線硬化型液体現像剤のように、光酸発生剤のみを開始剤として使用した場合、高濃度の現像剤を厚膜で定着する条件や、黒色顔料など光吸収が大きい顔料を含有した現像剤を定着する条件において、光が十分届かずに定着性できない場合があった。それに対して、熱酸発生剤を使用すれば、熱硬化により、前述のような光が十分届きにくいような現像剤の定着が可能となると考えられる。
しかし一方で、熱酸発生剤は構造上不安定なものが多い為、定着時以外の室温状態において重合反応が開始しないよう特に気を付ける必要がある。現像剤中で開始剤が安定な状態で存在すること、即ち現像剤の保存安定性の担保が課題となる。
本発明は、上記問題点を解決した液体現像剤を提供するものである。すなわち、本発明は、定着性と保存安定性を両立する紫外線硬化型液体現像剤を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
我々は鋭意検討の結果、定着時以外は開始剤の開裂を防止し定着時には重合反応を促進
させる働きをする化合物を、特定の構造の開始剤と組み合わせることにより、定着性と保存安定性の両立が可能となることを見出した。
そのメカニズムについては以下のように考えている。開始剤に光・熱併用型の酸発生剤を使用することで、前述のように光が十分届きにくいような現像剤でも、加熱工程を経ることで定着が可能となる。さらに、該開始剤とスタッキングする構造を有する化合物との組み合わせにより、開始剤の定着時以外における安定性を担保でき、かつ、定着時には効率的に開始剤にエネルギーを伝達することを可能としたと考える。
本発明は、バインダー樹脂及び顔料を含むトナー粒子、カチオン重合性液状モノマー、並びに光重合開始剤を含む紫外線硬化型液体現像剤であって、
該カチオン重合性液状モノマーが、下記式（１）で表される化合物を含み、
該光重合開始剤が、下記式（２）、（３）又は（４）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含み、
該トナー粒子が、該カチオン重合性液状モノマーに不溶であり、
該紫外線硬化型液体現像剤が、下記式（５）で表される化合物を含む
ことを特徴とする紫外線硬化型液体現像剤。
（Ｒ１−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−）ｎ−ＣｍＨ（２ｍ＋２−ｎ）        （１）
（式（１）において、ｍは４〜５０の整数を表し、ｎは１以上の整数を表す。Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。）
【０００７】
【化１】
2019086762.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ２は、単結合、又は−Ｓ−を表す。Ｒ３は、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基を表す。Ｒ４は、炭素数６〜１４のアリール基である。Ｒ５は、水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基である。ｘは１〜８の整数を表し、ｙは３〜１７の整数を表す。）
【０００９】
【化２】
2019086762.tif 000003
【００１０】
（式（５）において、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基又はハロゲン原子を表す。ｓ及びｔは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表す。Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立して、炭素数１〜３０のアルキル基、グリシジル基、アラルキル基、又はＰｈ−Ｏ−Ｘ−で表される基（Ｐｈはフェニルであり、Ｘは炭素数１〜６のアルキレン基である）を表す。）
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、定着性と保存安定性を両立する紫外線硬化型液体現像剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】画像形成装置の要部概略構成図
【図２】画像形成ユニットの断面図
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明は、
バインダー樹脂及び顔料を含むトナー粒子、カチオン重合性液状モノマー、並びに光重合開始剤を含む紫外線硬化型液体現像剤であって、
該カチオン重合性液状モノマーが、下記式（１）で表される化合物を含み、
該光重合開始剤が、下記式（２）、（３）又は（４）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含み、
該トナー粒子が、該カチオン重合性液状モノマーに不溶であり、
該紫外線硬化型液体現像剤が、下記式（５）で表される化合物を含む
ことを特徴とする紫外線硬化型液体現像剤。
（Ｒ１−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−）ｎ−ＣｍＨ（２ｍ＋２−ｎ）        （１）
（式（１）において、ｍは４〜５０の整数を表し、ｎは１以上の整数を表す。Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。）
【００１４】
【化３】
2019086762.tif 000004
【００１５】
（式中、Ｒ２は、単結合、又は−Ｓ−を表す。Ｒ３は、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基を表す。Ｒ４は、炭素数６〜１４のアリール基である。Ｒ５は、水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基である。ｘは１〜８の整数を表し、ｙは３〜１７の整数を表す。）
【００１６】
【化４】
2019086762.tif 000005
【００１７】
（式（５）において、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基又はハロゲン原子を表す。ｓ及びｔは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表す。Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立して、炭素数１〜３０のアルキル基、グリシジル基、アラルキル基、又はＰｈ−Ｏ−Ｘ−で表される基（Ｐｈはフェニルであり、Ｘは炭素数１〜６のアルキレン基である）を表す。）
式（２）、（３）又は（４）で表される光重合開始剤は、熱酸発生剤としての機能を併せ持つ構造であるため、光が十分届きにくいような現像剤の定着が、加熱工程を付加することで可能となる。また、式（５）で表される化合物と組み合わせることにより、光重合開始剤のカチオン重合性液状モノマーに対する溶解性を向上させ、さらに光重合開始剤と
スタッキングすることにより現像剤中に安定に存在させ光重合開始剤が開裂するのを防止することができる。つまり優れた保存安定性を実現できる。
上記のようなメカニズムにより、定着性と保存安定性を両立する紫外線硬化型液体現像剤が得られる。
【００１８】
以下、各材料について詳細に説明する。
［光重合開始剤］
光重合開始剤は、下記式（２）、（３）又は（４）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも一種である。
【化５】
2019086762.tif 000006
【００１９】
（式中、Ｒ２は、単結合、又は−Ｓ−を表す。Ｒ３は、炭素数１〜６（好ましくは炭素数１〜３）のアルキル基、又は炭素数１〜６（好ましくは炭素数１〜３）のアルコキシ基を表す。Ｒ４は、炭素数６〜１４（好ましくは炭素数６〜１０）のアリール基であり、より好ましくはナフチル基である。Ｒ５、水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基であり、好ましくはメチル基である。ｘは１〜８の整数を表し、ｙは３〜１７の整数を表す。）
式（２）又は（３）に含まれる芳香環構造は、置換基として、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数１〜１８のアルキルチオ基、炭素数１〜１４のアリール基、炭素数１〜１４のアリールオキシ基、炭素数１〜１４のアリールチオ基などを有してもよい。
式（４）に含まれるアリール基は、置換基として、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数１〜１８のアルキルチオ基、炭素数１〜１４のアリール基、炭素数１〜１４のアリールオキシ基、炭素数１〜１４のアリールチオ基などを有してもよい。
前述のように、式（２）、（３）又は（４）で表される光重合開始剤は熱酸発生剤としての機能を併せ持つ構造であるため、光が十分届きにくいような現像剤の定着が、加熱工程を付加することで可能となる。また後述する式（５）で表される化合物及び必要に応じて光重合増感剤と組み合わせることにより、優れた保存安定性を実現できる。
【００２０】
光重合開始剤は、紫外線照射により光分解し、強酸であるスルホン酸を発生する。また、後述する光重合増感剤を併用し、増感剤が紫外線を吸収することをトリガーとして、開始剤の分解、スルホン酸の発生を行わせることも可能である。電子吸引性の大きいＣｘＦｙは、紫外線照射によりスルホン酸エステル部分を分解させる為の必須官能基であり、炭素原子数は１〜８（ｘ＝１〜８（好ましくは１〜６））であり、フッ素原子数は３〜１７（ｙ＝３〜１７（好ましくは３〜９））である。
炭素原子数が１以上であれば強酸の合成が容易であり、８以下であれば保存安定性に優れる。フッ素原子数が３以上であれば強酸として作用することができ、１７以下であれば強酸の合成が容易である。
【００２１】
一般式（２）〜（４）中のＣｘＦｙとしては、ＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ４Ｆ９又はＣ６Ｆ５が好ましい。
ＣｘＦｙとしては、以下の各基を挙げることができる。
・１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された直鎖アルキル基（ＲＦ１基）
・１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された分岐鎖アルキル基（ＲＦ２基）
・１個以上の水素原子がフッ素原子で置換されたシクロアルキル基（ＲＦ３基）
・１個以上の水素原子がフッ素原子で置換されたアリール基（ＲＦ４基）。
【００２２】
ＲＦ１基としては、全ての水素原子がフッ素置換されていないものも利用できるが、全ての水素原子がフッ素置換されているものが好ましい。例えば、トリフルオロメチル基（ｘ＝１，ｙ＝３）、ペンタフルオロエチル基（ｘ＝２，ｙ＝５）、ノナフルオロブチル基（ｘ＝４，ｙ＝９）、パーフルオロヘキシル基（ｘ＝６，ｙ＝１３）、及びパーフルオロオクチル基（ｘ＝８，ｙ＝１７）等が挙げられる。
ＲＦ２基としては、全ての水素原子がフッ素置換されていないものも利用できるが、全ての水素原子がフッ素置換されているものが好ましい。例えば、パーフルオロイソプロピル基（ｘ＝３，ｙ＝７）、パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチル基（ｘ＝４，ｙ＝９）、及びパーフルオロ−２−エチルヘキシル基（ｘ＝８，ｙ＝１７）等が挙げられる。
【００２３】
ＲＦ３基としては、全ての水素原子がフッ素置換されていないものも利用できるが、全ての水素原子がフッ素置換されているものが好ましい。例えば、パーフルオロシクロブチル基（ｘ＝４，ｙ＝７）、パーフルオロシクロペンチル基（ｘ＝５，ｙ＝９）、パーフルオロシクロヘキシル基（ｘ＝６，ｙ＝１１）、及びパーフルオロ（１−シクロヘキシル）メチル基（ｘ＝７，ｙ＝１３）等が挙げられる。
ＲＦ４基としては、全ての水素原子がフッ素置換されていないものも利用できるが、全ての水素原子がフッ素置換されているものが好ましい。例えば、ペンタフルオロフェニル基（ｘ＝６，ｙ＝５）、及び３−トリフルオロメチルテトラフルオロフェニル基（ｘ＝７，ｙ＝７）等が挙げられる。
【００２４】
式（２）〜（４）中のＣｘＦｙのうち、入手のしやすさ、及びスルホン酸エステル部分の分解性の観点から、ＲＦ１基、ＲＦ２基、及びＲＦ４基が好ましい。ＲＦ１基、及びＲＦ４基がより好ましい。特に好ましくはトリフルオロメチル基（ｘ＝１，ｙ＝３）、ペンタフルオロエチル基（ｘ＝２，ｙ＝５）、ヘプタフルオロプロピル基（ｘ＝３，ｙ＝７）、ノナフルオロブチル基（ｘ＝４，ｙ＝９）、及びペンタフルオロフェニル基（ｘ＝６，ｙ＝５）である。
【００２５】
前記式（２）、（３）又は（４）で表される化合物の例としては、下記（Ｂ−１８）〜（Ｂ−２４）の化合物が挙げられる。
【００２６】
【化６】
2019086762.tif 000007
【００２７】
【化７】
2019086762.tif 000008
【００２８】
光重合開始剤は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。紫外線硬化
型液体現像剤中の光重合開始剤の含有量は、特に限定されないが、カチオン重合性液状モノマー１００質量部に対して、０．０１〜５質量部であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜１質量部、さらに好ましくは０．１〜０．５質量部である。光重合開始剤の含有量は、２種以上を組み合わせる場合は、これらの化合物の合計の含有量である。
【００２９】
次に、式（５）で表される化合物に関して説明する。
【化８】
2019086762.tif 000009
【００３０】
式（５）において、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基又はハロゲン原子を表す。ｓ及びｔは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表す。Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立して、炭素数１〜３０のアルキル基、グリシジル基、アラルキル基、又はＰｈ−Ｏ−Ｘ−で表される基（Ｐｈはフェニルであり、Ｘは炭素数１〜６のアルキレン基である）を表す。複数のＲ６がある場合には、各Ｒ６はそれぞれ独立して、上記のとおり定義され、複数のＲ７がある場合には、各Ｒ７はそれぞれ独立して、上記のとおり定義される。
前述のように、式（５）で表される化合物を含有することで、光重合開始剤のカチオン重合性液状モノマーに対する溶解性を向上させることができる。また、式（５）で表される化合物が光重合開始剤とスタッキングすることにより、現像剤中に光重合開始剤を安定に存在させ、光重合開始剤が開裂するのを防止することができる。つまり優れた保存安定性を実現できる。
以上の観点から、式（５）で表される化合物は、開始剤やカチオン重合性液状モノマーとの相溶性が高い方がより好ましい。つまり、Ｒ８及びＲ９が、それぞれ独立して、炭素数１０〜１８のアルキル基、又は炭素数７〜２０のアラルキル基であることがより好ましい。
前記式（５）で表される化合物の例としては、下記（Ｃ−１）〜（Ｃ−１０）の化合物が挙げられる。
【００３１】
【化９】
2019086762.tif 000010
【００３２】
【化１０】
2019086762.tif 000011
【００３３】
次に、カチオン重合性液状モノマーに関して説明する。
［カチオン重合性液状モノマー］
本発明において、カチオン重合性液状モノマーは、下記式（１）で表される化合物である。
（Ｒ１−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−）ｎ−ＣｍＨ（２ｍ＋２−ｎ）        （１）
式（１）において、ｍは４〜５０の整数を表し、ｎは１以上の整数を表す。Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。
【００３４】
一般にカチオン重合反応とは、光の照射により重合開始剤から分解生成した酸がモノマーと反応してカチオン活性種を生み出す重合反応であり、このカチオン活性種が存在する限り重合反応が次々と進行すると考えられる。
本発明においては、重合開始剤から発生する酸とビニルエーテル構造が反応してカチオン活性種を生み出していると考えられる。このとき、モノマーの近傍に水分子が存在すると、このカチオン活性種がトラップされるため、これ以上の重合が進まなくなる。
【００３５】
すなわち、水一分子につき、１つのビニルエーテル構造の連鎖反応が停止されることになる。以上のことから、ｎの数は大きい方が液体現像剤の定着に関して有利であるため、式（１）におけるｎは、２以上であることが好ましい。
一方、該当するカチオン重合性液状モノマーの入手しやすさの観点から、ｎは、２以上６以下であることがより好ましい。
【００３６】
一方、式（１）において、ｍはアルカン鎖の炭素数を示す。炭化水素は直鎖でもよいし途中で枝分かれしてもよい。該当するカチオン重合性液状モノマーの電気泳動性の観点から、アルカン鎖の炭素数を４以上とする。また、モノマーの揮発を抑え、装置内の部材汚染を防止する観点から、アルカン鎖の炭素数を１４以上にすることが好ましい。
一方、該アルカン鎖の炭素数の上限については粘度に着目するとよい。液体現像剤としての粘度はトナー粒子の電気泳動速度を維持するために、２５℃において０．５ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、０．５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。
粘度が上記範囲であると、トナー粒子の電気泳動速度が良好になり、プリント速度及び印刷濃度の観点から好ましい。
【００３７】
硬化型液体現像剤において、カチオン重合性液状モノマーの粘度は、式（１）で表される化合物を主成分とし、式（１）で表される化合物以外にも、粘度の低いカチオン重合性液状モノマーや粘度の高いオリゴマーなどの粘度調整剤を添加してもよい。
このため、式（１）で表される化合物の粘度は、０．５ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・Ｓ以下であることが好ましく、０．５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・Ｓ以下であることがより好ましい。粘度調整剤の添加を必要としないためである。
【００３８】
一方、式（１）におけるアルカン鎖の炭素数に関しては、炭素数が多いほどモノマー自体の粘度が上昇する傾向にある。これらを考慮すると、式（１）におけるアルカン鎖の炭素数（すなわち、ｍの値）は５０以下であることが好ましく、カチオン重合性液状モノマーの製造容易性の観点から、炭素数２２以下であることがより好ましい。すなわち、ｍは１４〜２２の整数であることが好ましい。
カチオン重合性液状モノマーの具体例〔化合物Ａ−２〜Ａ−３８〕を以下に挙げるが、本発明はこれらの例に制限されるものではない。
【００３９】
【化１１】
2019086762.tif 000012
【００４０】
【化１２】
2019086762.tif 000013
【００４１】
【化１３】
2019086762.tif 000014
【００４２】
【化１４】
2019086762.tif 000015
【００４３】
【化１５】
2019086762.tif 000016
【００４４】
【化１６】
2019086762.tif 000017
【００４５】
（化合物中、ＣｘＨｙの表記は直鎖状の炭化水素を示す）
式（１）で表される化合物は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。またカチオン重合性液状モノマーにおける式（１）で表される化合物の含有量は、６０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、７０質量％以上１００質量％以下であることがより好ましい。
カチオン重合性液状モノマーは、式（１）で表される化合物以外にも、粘度調整剤などの目的で、各種カチオン重合性液状モノマーを含有することができる。
液体現像剤の現像性や定着性を損なわない限り制約はなく、アクリル系モノマー、エポキシド及びオキセタンなどの環状エーテルモノマー、並びに、式（１）で表される化合物以外のビニルエーテル化合物などのカチオン重合性液状モノマーを例示できる。
【００４６】
≪顔料≫
トナー粒子には、着色剤として顔料を含有させる。
顔料としては、紫外線硬化型液体現像剤に適合したものであれば特に限定されない。例えば、一般に市販されている有機顔料及び無機顔料、又は顔料を分散媒として不溶性の樹脂等に分散させたもの、あるいは顔料表面に樹脂をグラフト化したもの等から選択した少なくとも１種を用いることができる。
【００４７】
有機顔料及び無機顔料の具体例としては、例えば、イエロー色を呈するものとして、以下のものが挙げられる。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２３、６２、６５、７３、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８５；Ｃ．Ｉ．バットイエロー１、３、２０。
赤あるいはマゼンタ色を呈するものとして、以下のものが挙げられる。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、
４０、４１、４８：２、４８：３，４８：４、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５７：１、５８、６０、６３、６４、６８、８１：１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１４７、１５０、１６３、１８４、２０２、２０６、２０７、２０９、２３８、２６９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．バットレッド１、２、１０、１３、１５、２３、２９、３５。
【００４８】
青あるいはシアン色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、１５：２、１５：３、１５：４、１６、１７；Ｃ．Ｉ．バットブルー６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５、フタロシアニン骨格にフタルイミドメチル基を１〜５個置換した銅フタロシアニン顔料。
緑色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、８、３６。
オレンジ色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６、５１。
黒色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。カーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラック。
白色顔料の具体例としては、以下のものが挙げられる。塩基性炭酸鉛、酸化亜鉛、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム。
顔料の添加量は、バインダー樹脂１００質量部に対し、１〜１００質量部が好ましく、５〜５０質量部がより好ましい。
【００４９】
ここで、酸化チタンは他の白色顔料と比べて比重が小さく、屈折率が大きく化学的、物理的にも安定であるため、顔料としての隠蔽力や着色力が大きく、さらに、酸やアルカリ、その他の環境に対する耐久性にも優れている。したがって、白色顔料としては酸化チタンを利用することが好ましい。もちろん、必要に応じて他の白色顔料（列挙した白色顔料以外であってもよい。）を使用してもよい。
顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ニーダー、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル等の分散装置を用いることができる。
【００５０】
顔料の分散を行う際に分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリアクリレート、脂肪族多価カルボン酸、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、顔料誘導体等を挙げることができる。また、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズなどの市販の高分子分散剤を用いることも好ましい。
また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤及び分散助剤は、顔料１００質量部に対し、１〜５０質量部添加することが好ましい。
顔料は、液状媒体中に顔料を分散させた分散体の形態で、紫外線硬化型液体現像剤の調製に用いてもよい。この顔料分散体を調製するための液状媒体としては、液体現像剤の機能を損なわないものであれば種々の液状材料から目的に応じたものを選択して用いることができる。中でも、液状モノマーとしても利用できるビニルエーテル化合物は、そのままモノマー組成分として利用できるので、顔料分散用の液状媒体として好ましい。
【００５１】
≪トナー粒子≫
紫外線硬化型液体現像剤には、カチオン重合性液状モノマーに不溶なトナー粒子を含有させる。液状モノマーに不溶なトナー粒子を、着色材としての荷電粒子として利用することもできる。トナー粒子はバインダー樹脂及び顔料を含有するが、必要に応じ、帯電制御
剤を含有させてもよい。なお、「トナー粒子がカチオン重合性液状モノマーに不溶」とは、温度２５℃で、カチオン重合性液状モノマー１００質量部に対し、溶解するトナー粒子が１質量部以下であることが指標として挙げられる。
上記トナー粒子を製造する方法としては、例えば、コアセルベーション法や湿式粉砕法等の公知の方法が挙げられる。
【００５２】
上記コアセルベーション法については、例えば、特開２００３−２４１４３９号公報、国際公開第２００９／０４１６３４号、国際公開第２００７／０００９７４号、国際公開第２００７／０００９７５号に詳細が記載されている。
また、上記湿式粉砕法については、例えば、国際公開第２００６／１２６５６６号、国際公開第２００７／１０８４８５号に詳細が記載されている。
本発明においては、この様な公知の方法が利用可能である。
これらの方法によって得られたトナー粒子は、高精細画像を得るという観点から、平均粒子径が０．０５〜５μｍであることが好ましく、より好ましくは０．０５〜１μｍである。
トナー粒子は、液状媒体中に顔料を分散させた分散体の形態で、液体現像剤の調製に用いることができる。このトナー粒子分散体を調製するための液状媒体としては、紫外線硬化型液状現像剤の機能を損なわないものであれば種々の液状材料から目的に応じたものを選択して用いることができる。中でも、カチオン重合性液状モノマーとしても利用できるビニルエーテル化合物は、そのままモノマー組成分として利用できるので、トナー粒子分散用の液状媒体として好ましい。
【００５３】
≪バインダー樹脂≫
バインダー樹脂としては、紙、プラスチックフィルム等の被着体に対して定着性を有する公知のバインダー樹脂が使用できる。例えば、エポキシ樹脂、エステル樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリエチレン樹脂、エチレン−アクリル樹脂、エチレン−メタクリル樹脂、ロジン変性樹脂等の樹脂が使用でき、必要に応じ、これらの単独又は２種以上併用することができる。
アクリル樹脂、メタクリル樹脂に用いることのできるモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどが挙げられる。
バインダー樹脂の含有量としては特に限定されないが、顔料１００質量部に対して、５０〜１０００質量部であることが好ましい。
【００５４】
紫外線硬化型液体現像剤は、必要に応じ下記のような添加剤を含有することができる。［光重合増感剤］
紫外線硬化型液体現像剤は、光重合増感剤を含有してもよい。
一般に、光重合増感剤は、光酸発生剤の酸発生効率の向上、感光波長の長波長化の目的で、光重合開始剤と併用されることが多い。光重合増感剤としては、本発明の紫外線硬化型液体現像剤に適合したものであれば特に限定されないが、式（７）で表される光重合増感剤を使用することが好ましい。それにより、優れた保存安定性を得ることができる。
【００５５】
【化１７】
2019086762.tif 000018
【００５６】
式（７）において、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立して、水素原
子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のアリールオキシ基、シアノ基、置換又は無置換のアラルキル基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、又は、ハロゲン原子を示す。
【００５７】
式（７）中のアルキル基としては、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
シクロアルキル基としてはシクロヘキシル基が挙げられる。
アルコキシ基としては、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。
アリールオキシ基としては、フェノキシ基を挙げることができる。
アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等が挙げられる。
アラルキル基としてはベンジル基を挙げることができる。
ハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
置換アルキル基、置換シクロアルキル基、置換アルコキシ基、置換アリールオキシ基、置換アラルキル基及び置換アルコキシカルボニル基の有する置換基としては、目的とする光重合増感剤としての機能を有するものであればよい。例えば、炭素数１〜４のアルキルオキシ基、フェニル基、モルホリノ基等をこれらの置換基として挙げることができる。また、置換アルコキシカルボニル基としては、カルボキシ基をポリエチレングリコールでエステル化した基も利用することができる。
【００５８】
一般式（７）で表される化合物の代表的なものとしては、次のような化合物が挙げられる。例えば、チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−ドデシルチオキサントン、２−シクロヘキシルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、１−フェノキシチオキサントン、１−メトキシカルボニルチオキサントン、２−エトキシカルボニルチオキサントン、３−（２−メトキシエトキシカルボニル）−チオキサントン、４−ブトキシカルボニルチオキサントン、３−ブトキシカルボニル−７−メチルチオキサントン、３，４−ジ−［２−（２−メトキシエトキシ）−エトキシカルボニル］−チオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−エトキシチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−クロロチオキサントン、１−クロロ−４−ｎ−プロポキシチオキサントン、２−メチル−６−ジメトキシメチル−チオキサントン、２−メチル−６−（１，１−ジメトキシベンジル）−チオキサントン、６−エトキシカルボニル−２−メトキシ−チオキサントン、６−エトキシカルボニル−２−メチルチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−（１−メチル−１−モルホリノエチル）−チオキサントン、２−モルホリノメチルチオキサントン、２−メチル−６−モルホリノメチルチオキサントン、チオキサントン−２−カルボン酸ポリエチレングリコールエステル、１−シアノ−３―クロロチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−フェニルスルフリルチオキサントン等である。
【００５９】
これらのなかでも、２−イソプロピルチオキサントン、２−シクロヘキシルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−クロロ−４−ｎ−プロポキシチオキサントンが好ましい。これらは合成が容易で、紫外線硬化型液体現像剤の増感効果が大きく、且つ式（５）で表される化合物と併用したときに優れた増感効果を発現する。
式（７）で表される化合物の紫外線硬化型液体現像剤全体に対する総含有量をＢ質量％とし、前記式（２）〜（４）で表される化合物の紫外線硬化性液体現像剤全体に対する含有量をＡ質量％とする。そのときの、Ｂ／Ａは、好ましくは１．０以上であり、より好ましくは５．０以上である。Ｂ／Ａを１．０以上とすることにより、式（７）で表される化
合物から光重合開始剤へのエネルギー移動量を増加させて感度を更に上げることができる。
【００６０】
≪カチオン重合禁止剤≫
紫外線硬化型液体現像剤には、カチオン重合禁止剤を添加することもできる。カチオン重合禁止剤としては、アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物もしくは、アミン類を挙げることができる。
アミンとして好ましくは、アルカノールアミン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキルアミン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアケニルアミン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキニルアミン類などであり、具体的には、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリブタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、プロパノールアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、２−アミノエタノール、２−メチルアミノエタノール、３−メチルアミノ−１−プロパノール、３−メチルアミノ−１，２−プロパンジオール、２−エチルアミノエタノール、４−エチルアミノ−１−ブタノール、４−（ｎ−ブチルアミノ）−１−ブタノール、２−（ｔ−ブチルアミノ）エタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルウンデカノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトリデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルテトラデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルペンタデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルノナデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエイコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘンイコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトリコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルテトラコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルペンタコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルペンタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘプタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルノナノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルノニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルウンデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトリデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルテトラデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルペンタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘプタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミンが挙げられる。これらの他にも、４級アンモニウム塩なども使用することができる。カチオン重合禁止剤としては、特に、２級アミンが好ましい。
カチオン重合禁止剤の添加量は、紫外線硬化型液体現像剤中、質量基準で１０〜５０００ｐｐｍであることが好ましい。
【００６１】
≪ラジカル重合禁止剤≫
紫外線硬化型液体現像剤には、ラジカル重合禁止剤を添加してもよい。
ビニルエーテル化合物を含有する紫外線硬化型液体現像剤では、経時保存中に光重合開始剤が極々僅かに分解し、ラジカル化合物化し、そのラジカル化合物に起因する重合を引き起こす場合がある。そのような経時保存中のラジカル重合が想定される場合には、それを防止するためにラジカル重合禁止剤を添加することが好ましい。
適用可能なラジカル重合禁止剤としては、例えば、フェノール系水酸基含有化合物、メトキノン（ヒドロキノンモノメチルエーテル）、ハイドロキノン、４−メトキシ−１−ナフトールなどのキノン類、ヒンダードアミン系酸化防止剤、１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジルフリーラジカル、Ｎ−オキシル フリーラジカル化合物類、含窒素複素
環メルカプト系化合物、チオエーテル系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アスコルビン酸類、硫酸亜鉛、チオシアン酸塩類、チオ尿素誘導体、各種糖類、リン酸系酸化防止剤、亜硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヒドロキシルアミン誘導体、芳香族アミン、フェニレンジアミン類、イミン類、スルホンアミド類、尿素誘導体、オキシム類、ジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンの重縮合物、フェノチアジン等の含硫黄化合物、テトラアザアンヌレン（ＴＡＡ）をベースとする錯化剤、ヒンダードアミン類などが挙げられる。
【００６２】
ビニルエーテル化合物の重合による紫外線硬化型液体現像剤の増粘防止の観点から好ましいのは、フェノール類、Ｎ−オキシルフリーラジカル化合物類、１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジルフリーラジカル、フェノチアジン、キノン類、ヒンダードアミン類であるが、とりわけ好ましいのは、Ｎ−オキシルフリーラジカル化合物類である。
ラジカル重合禁止剤の添加量は、紫外線硬化型液体現像剤中、質量基準で１〜５０００ｐｐｍであることが好ましい。
【００６３】
≪帯電制御剤≫
帯電制御剤としては、公知のものが利用できる。
具体的な化合物としては、亜麻仁油、大豆油などの油脂；アルキド樹脂、ハロゲン重合体、芳香族ポリカルボン酸、酸性基含有水溶性染料、芳香族ポリアミンの酸化縮合物、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸鉄、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸ニッケル、オクチル酸亜鉛、ドデシル酸コバルト、ドデシル酸ニッケル、ドデシル酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、２−エチルヘキサン酸コバルトなどの金属石鹸類；石油系スルホン酸金属塩、スルホコハク酸エステルの金属塩などのスルホン酸金属塩類；レシチンなどの燐脂質；ｔ−ブチルサリチル酸金属錯体などのサリチル酸金属塩類；ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアミド樹脂、スルホン酸含有樹脂、ヒドロキシ安息香酸誘導体などが挙げられる。
【００６４】
≪その他の添加剤≫
紫外線硬化型液体現像剤には、上記説明した以外に、必要に応じて、記録媒体適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤を適宜選択して用いることができる。添加剤としては、例えば、界面活性剤、滑剤、充填剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を挙げることができる。
【００６５】
≪物性≫
紫外線硬化型液体現像剤中に含まれるトナー粒子の濃度が２質量％の場合に、粘度は２５℃において０．５〜１０ｍＰａ・ｓ、体積抵抗率は１×１０１０〜１×１０１３Ωｃｍであることが好ましい。上記範囲であると、トナー粒子の液体現像剤中での電気泳動速度が適切であり、プリント速度が良好になる。また、静電潜像の電位が降下しにくく、高い光学濃度が得られ、画像ボケを抑制できる。
【００６６】
≪用途≫
紫外線硬化型液体現像剤を基材に塗布し、その表面を開放したまま光硬化させる用途としては、以下の各種用途を挙げることができる。
自動車用塗料、木工コーティング、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）床コーティング、窯業壁コーティング、建材用コーティング、樹脂ハードコート、メタライズベースコート、フィルムコーティング、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）用コーティング、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）用コーティング、光ディスク用コーティング、金属コーティング、光ファィバーコーティング、印刷インキ、平版インキ、金属缶インキ、スクリーン印刷インキ、グラビアニス。
また、レジスト、ディスプレー、封止剤、歯科材料、光造型材料等分野でもこのような使用方法が用いられる。
紫外線硬化性液体組成物を基材に塗布し、その表面に他の基材を貼合して光硬化させる用途としては、接着剤、粘着剤、粘接着剤、シーリング剤など公知の用途が挙げられる。
【００６７】
≪紫外線光源≫
紫外線硬化型液体現像剤を硬化させる為の紫外線の光源としては、公知のものが利用できる。具体的な光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマーレーザー
、紫外線レーザ、冷陰極管、熱陰極管、ブラックライト、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ）等が適用可能である。紫外線硬化型液体現像剤は、紙やフィルムな
どの記録媒体へのインク着弾又は転写後に紫外線を照射することが好ましい。紫外線照射には、帯状のメタルハライドランプ、冷陰極管、熱陰極管、水銀ランプもしくはブラックライト、ＬＥＤ等を用いることができる。紫外線の照射量は、０．１〜１０００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましい。
【実施例】
【００６８】
以下、実施例を用いて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の記述中において、特に断りのない限り、「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を意味する。
下記の実施例及び比較例で使用した各材料について説明する。
【００６９】
＜実施例１＞
（紫外線硬化型液体現像剤の作製）
セパラブルフラスコ中に、ニュクレルＮ１５２５（エチレン−メタクリル酸樹脂／三井デュポンポリケミカル株式会社製）２５部と、化合物（Ａ−１３）７５部を投入した。スリーワンモーターで、２００ｒｐｍで撹拌しながら、オイルバス中で１３０℃まで１時間かけて昇温した。１３０℃で１時間保持した後、１時間あたり−１５℃の速度で徐冷し、トナー粒子前駆体を作製した。得られたトナー粒子前駆体は、白色のペースト状であった。
当該トナー粒子前駆体５９．４０部を、以下の各成分とともに、遊星式ビーズミル（クラシックラインＰ−６／フリッチュ社）に充填し、室温で４時間２００ｒｐｍにて粉砕して、トナー粒子分散体（固形分２０質量％）を得た。
・顔料（ピグメントブルー１５：３）  ：４．９５部
・荷電補助剤（トリステアリン酸アルミニウム）：０．２部
・化合物（Ａ−１３）：３５．４５部
・直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ
得られたトナー粒子は平均粒径０．８５μｍであった（日機装株式会社製ナノトラック１５０にて測定）。
当該トナー粒子分散体１０．０部に以下の各成分を加え、紫外線硬化型液体現像剤を得た。
・帯電制御剤としての水素添加レシチン（レシノールＳ−１０／日光ケミカルズ株式会社製）：０．１部
・カチオン重合性液状モノマーとしての化合物（Ａ−１３）：８７．７部
・光重合開始剤としての化合物（Ｂ−１８）：０．５部
・光重合増感剤としての２，４−ジエチルチオキサントン：１．０部
・式（５）で表される化合物としての化合物（Ｃ−４）：１．０部
【００７０】
（実施例２〜８、比較例１及び２）
実施例１で用いたカチオン重合性液状モノマー、光重合開始剤及び式（５）で表される化合物を表１の通りに変更し、実施例２〜８、比較例１及び２の紫外線硬化型液体現像剤を得た。なお、表中の組成は質量比を示す。
表中において、カチオン重合性液状モノマーとしての「Ａ−３」、「Ａ−４」、「Ａ−５」、「Ａ−１３」及び「Ａ−３２」は先に挙げたビニルエーテル化合物の化合物番号を示す。
また、表中において、化合物（５）としての「Ｃ−４」及び「Ｃ−７」は先に挙げた化合物（５）の化合物番号を示す。
また、光重合開始剤としてのＷＰＩ１１３は、和光純薬工業株式会社製、ジフェニルヨードニウム塩タイプの光カチオン重合開始剤を示す。
＜性能評価＞
得られた紫外線硬化型液体現像剤を用いて、下記のように評価を行った。
（定着性）
得られた紫外線硬化型液体現像剤を遠心分離により沈降させ上澄みを除去後、均一に混ぜる工程により、固形分３０質量％になるように濃縮した、
室温２５℃、湿度５％ＲＨの環境下、ポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人化成製、パンライト：ＰＣ−２１５１、厚み０．３ｍｍ）上に、紫外線硬化型液体現像剤を滴下し、ワイヤーバー（ｏｓｐ−１．５又はｏｓｐ−８．０）［供給先：松尾産業株式会社］を用いてバーコートを行い、ランプ出力１２０ｍＷ／ｃｍ２の高圧水銀ランプにより波長３６５ｎｍの光を照射して、硬化膜を形成した。
加熱する場合は、バーコートを行った後、光を照射する直前に、膜上にＩＲヒーターをあてる工程を追加する。膜の表面はおよそ３０−５０℃になる。
前記ワイヤーバーにより形成された膜厚は、それぞれ以下の通りである。
ｏｓｐ−１．５：１．５μｍ（表１において「薄膜」とする）
ｏｓｐ−８．０：８．０μｍ（表１において「厚膜」とする）
上記手法で形成した硬化膜の表面にタック（粘着性）がなく完全に硬化した時の照射光量を測定し、以下の基準で評価した。
○：２００ｍＪ／ｃｍ２
△：１０００ｍＪ／ｃｍ２
×：２，０００ｍＪ／ｃｍ２で硬化せず
○を良好と判断した。
【００７１】
（画像形成）
得られた紫外線硬化型液体現像剤を、図１及び図２に示す画像形成装置を用いて、画像をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シート上に形成し、得られた画像の良否を確認した。
具体的な手順は、以下の通りである。
（１）現像ローラ５３Ｃ、感光体５２Ｃ、一次転写ローラ６１Ｃが離間され、非接触の状態で、図１の矢印の方向に回転差駆動させる。このときの回転速度は２５０ｍｍ／ｓｅｃとした。
（２）現像ローラ５３Ｃと感光体５２Ｃとを押し圧５Ｎ／ｃｍで接触させ、ＤＣ電源を用いてバイアスを設定した。現像バイアスは１００〜４００Ｖが好ましく、２００Ｖとした。
（３）感光体５２Ｃ、一次転写ローラ６１Ｃを押し圧一定で接触させ、ＤＣ電源を用いてバイアスを設定した。転写バイアスは１０００Ｖとした。
（４）二次転写ユニット３０、二次転写ローラ３１を押し圧一定で接触させ、ＤＣ電源を用いてバイアスを設定した。転写バイアスは１０００Ｖとした。
（５）硬化型液体現像剤を現像液タンク１０Ｃに供給し、記録媒体８０としてＯＫトップコート（王子製紙製）の一部にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シート（帝人化成製、パンライト：ＰＣ−２１５１、厚み０．３ｍｍ）を貼付したものを用いて、ＰＥＴシート上に全面印刷のベタ画像を形成し評価した。
画像は、画像形成装置をクリーニングして紫外線硬化型液体現像剤をセットした後の初期段階、及び３日後に行い、この間、装置内のクリーニングは行わなかった。画像の良否は目視で確認し、以下の基準で評価した。
○：高濃度で均一なベタ画像が得られた
△：若干の濃度ムラ、又は若干の画像ボケが見られたが、概ね良好な画像が得られた
×：激しい濃度ムラや画像ボケが発生し現像不十分な箇所が観察された、またはほぼ現像できず、装置内のクリーニングが必要であった
上記初期段階、及び３日後の画質において、○又は△のものを良好と判断した。
【００７２】
（保存安定性）
各紫外線硬化型液体現像剤を、遮光瓶に入れて密栓して５０℃の保存環境下で保存し、保存後／保存前の粘度比が１．１以下に保つことができた日数で、以下の基準で評価した。
○：１０日以上
△：３日以上１０日未満
×：３日未満
○又は△を良好と判断した。これらの評価結果を表１に示す。
【００７３】
【表１】
2019086762.tif 000019
【００７４】
実施例１〜８は、３日後においても画質の低下が少なかった。これは装置内部の部材の汚染が防止されたことを意味する。
実施例１〜８の評価結果から、本発明の紫外線硬化型液体現像剤により、定着性と保存安定性の両立が実現できることがわかる。
【符号の説明】
【００７５】
１０Ｃ、１０Ｍ、１０Ｙ、１０Ｋ：現像液容器、１１Ｃ：製膜対向電極、１２Ｃ：回収ユニット、１３Ｃ、１３Ｍ、１３Ｙ、１３Ｋ：現像液供給ポンプ、１４Ｃ：現像液回収ポンプ、２０：プリウエットローラ、２１：プリウエット対向ローラ、３０：二次転写ユニット、３１：二次転写ローラ、４０：中間転写ベルト、４１：ベルト駆動ローラ、４２：従動ローラ、５０Ｃ、５０Ｍ、５０Ｙ、５０Ｋ：画像形成ユニット、５１Ｃ、５１Ｍ、５１Ｙ、５１Ｋ：現像ユニット、５２Ｃ、５２Ｍ、５２Ｙ、５２Ｋ：感光体、５３Ｃ：現像ローラ、５４Ｃ：濃縮ローラ、５５Ｃ：クリーニングローラ、５６Ｃ：露光ユニット、５７Ｃ：帯電ユニット、５８Ｃ：除電ユニット、５９Ｃ：回収ブレード、６０Ｃ、６０Ｍ、６０Ｙ、６０Ｋ：一次転写ユニット、６１Ｃ、６１Ｍ、６１Ｙ、６１Ｋ：一次転写ローラ、８０：記録媒体、９０：現像剤硬化ユニット
【図１】
2019086762.tif 000022
【図２】
2019086762.tif 000023