(57)【要約】【課題】パルプ繊維を微細化することによりセルロースナノファイバーを得る製造方法において、セルロースの分子量の低下が抑えられた、優れた強度等を発揮することができるセルロースナノファイバーを得ることができるセルロースナノファイバーの製造方法を提供する。【解決手段】本発明は、スラリー中のパルプ繊維に対して前処理を施す工程、及び前処理された上記スラリー中のパルプ繊維を高圧ホモジナイザーにより微細化する工程を備え、上記前処理工程前のパルプ繊維のセルロースの重量平均分子量に対する、上記微細化工程を経て得られたセルロースナノファイバーのセルロースの重量平均分子量が、６５％以上であるセルロースナノファイバーの製造方法である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
スラリー中のパルプ繊維に対して前処理を施す工程、及び
前処理された上記スラリー中のパルプ繊維を高圧ホモジナイザーにより微細化する工程
を備え、
上記前処理工程前のパルプ繊維のセルロースの重量平均分子量に対する、上記微細化工程を経て得られたセルロースナノファイバーのセルロースの重量平均分子量が、６５％以上であるセルロースナノファイバーの製造方法。
【請求項２】
上記セルロースナノファイバーの擬似粒度分布曲線における最頻径が、４０μｍ以下である請求項１に記載のセルロースナノファイバーの製造方法。
【請求項３】
上記前処理として、上記パルプ繊維に対する化学的処理を施さず、上記パルプ繊維をリファイナー装置により粗解繊する請求項１又は請求項２に記載のセルロースナノファイバーの製造方法。
【請求項４】
上記前処理工程を経て微細化工程に供されるパルプ繊維のファイン率が５０％以上である請求項１、請求項２又は請求項３に記載のセルロースナノファイバーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロースナノファイバーの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、物質をナノメートルレベルまで微細化し、物質が持つ従来の性状とは異なる新たな物性を得ることを目的としたナノテクノロジーが注目されている。パルプ繊維等のセルロース系原料から製造されるセルロースナノファイバーは、強度、弾性、熱安定性等に優れているため、ろ過材、ろ過助剤、イオン交換体の基材、クロマトグラフィー分析機器の充填材、樹脂及びゴムの配合用充填剤等としての工業上の用途や、口紅、粉末化粧料、乳化化粧料等の化粧品の配合剤の用途などに用いられている。また、セルロースナノファイバーは、水系分散性に優れているため、食品、化粧品、塗料等の粘度の保持剤、食品原料生地の強化剤、水分保持剤、食品安定化剤、低カロリー添加物、乳化安定化助剤などの多くの用途における利用が期待されている。
【０００３】
セルロースナノファイバーは、例えば、パルプ繊維を機械的な処理によって解繊することにより得ることができる。この解繊のための機械的な処理の一つとして、高圧ホモジナイザーを用いてパルプ繊維を含むスラリーを高圧で衝突させる方法が知られている。特許文献１には、セルロース等の多糖類の分散液を一対のノズルから７０〜２５０ＭＰａの高圧でそれぞれ噴射させると共に、その噴射流を互いに衝突させて多糖類を粉砕する方法に係る発明が記載されている。特許文献１の実施例においては、市販のキチンや結晶セルロース等の粉末を高圧ホモジナイザーにより微細化処理している。
【０００４】
一方、セルロースナノファイバーの製造方法に関し、パルプ繊維に対する機械的な処理の前に、酸化処理、加水分解処理、エステル化処理等の化学的な前処理を施す方法も各種検討されている。例えば特許文献２、３においては、２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジン−Ｎ−オキシラジカル（ＴＥＭＰＯ）と次亜塩素酸ナトリウムとを用いてパルプを酸化する方法が、後工程の機械的処理を効果的に低減できるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２７０８９１号公報
【特許文献２】特開２００８−１７２８号公報
【特許文献３】特開２０１０−２３５６７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ここで、得られるセルロースナノファイバーが優れた強度等を発揮するためには、セルロースナノファイバーを構成するセルロースが、大きい分子量を有していること、すなわちセルロースナノファイバーの製造過程でセルロースの分子量が可能な限り低下しないことが好ましい。
【０００７】
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであり、その目的は、パルプ繊維を微細化することによりセルロースナノファイバーを得る製造方法において、セルロースの分子量の低下が抑えられた、優れた強度等を発揮することができるセルロースナノファイバーを得ることができるセルロースナノファイバーの製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するためになされた発明は、スラリー中のパルプ繊維に対して前処理を施す工程、及び前処理された上記スラリー中のパルプ繊維を高圧ホモジナイザーにより微細化する工程を備え、上記前処理として上記前処理工程前のパルプ繊維のセルロースの重量平均分子量に対する、上記微細化工程を経て得られたセルロースナノファイバーのセルロースの重量平均分子量が、６５％以上であるセルロースナノファイバーの製造方法である。
【０００９】
当該製造方法によれば、セルロースの分子量の低下が抑えられたセルロースナノファイバーを得ることができる。
【００１０】
上記セルロースナノファイバーの擬似粒度分布曲線における最頻径が、４０μｍ以下であることが好ましい。このような最頻径の小さいセルロースナノファイバーは、十分に微細化されているため特に良好な性能を発揮することができる。
【００１１】
上記前処理として、上記パルプ繊維に対する化学的処理を施さず、上記パルプ繊維をリファイナー装置により粗解繊することが好ましい。このように、リファイナー装置を用いた前処理により、パルプ繊維に対して剪断力が効果的に付与され、パルプ繊維に毛羽立ちが生じ、パルプ繊維が柔軟になり、予備的な解繊が生じる。この結果、後工程の微細化工程において、分子量の低下を抑えつつ、より良好な微細化を行うことができる。また、パルプ繊維に対して、酸化処理、加水分解処理、エステル化処理等の化学的な前処理を施すと、ホモジナイザー処理で比較的容易に微細化が進むのでホモジナイザー処理による分子量低下は抑えられるとも考えられるが、この化学的処理によってセルロース鎖の分断が生じ、逆にセルロースの分子量は大きく低下する。従って、前処理として化学的処理を施さない場合、セルロースの分子量の低下がより抑えられたセルロースナノファイバーを得ることができる。
【００１２】
上記前処理工程を経て微細化工程に供されるパルプ繊維のファイン率が５０％以上であることが好ましい。前処理工程において、パルプ繊維のファイン率を５０％以上とすることにより、セルロースの分子量の低下がより抑制される。この理由は定かでは無いが、ファイン率を５０％以上とすることでパルプ繊維が十分にほぐれた状態となるため、微細化処理工程において、高圧ホモジナイザーを用いた場合に、衝突の際のエネルギーがパルプ繊維の解繊のみを顕著に促進させ、セルロース鎖の分断が抑制されることなどによると推測される。なお、前処理されたパルプ繊維の解繊度合いの目安として、フリーネスを測定することが考えられる。しかし、ある程度の前処理を施すと、フリーネスが測定できない程度に解繊が進むため、フリーネスでは分子量の低下抑制に効果的な範囲の解繊度合いを正確に確認することができない。
【００１３】
なお、「セルロースナノファイバー」とは、パルプ繊維を解繊して得られる微細なセルロース繊維をいい、一般的に繊維幅がナノサイズ（１ｎｍ以上１０００ｎｍ以下）のセルロース微細繊維を含むセルロース繊維をいう。「ファイン率」とは、繊維長が０．２ｍｍ以下、かつ繊維幅が７５μｍ以下であるパルプ繊維の質量基準の割合をいう。このファイン率は、バルメット社製の繊維分析計「ＦＳ５」によって測定することができる。繊維分析計「ＦＳ５」は、希釈したセルロース繊維が繊維分析計内部の測定セルを通過する際の画像分析により高い精度でセルロース繊維の長さ、幅を測定できる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、パルプ繊維を微細化することによりセルロースナノファイバーを得る製造方法において、セルロースの分子量の低下が抑えられたセルロースナノファイバーを得ることができるセルロースナノファイバーの製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係るセルロースナノファイバーの製造方法に用いられる対向衝突型高圧ホモジナイザーの部分的模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、適宜図面を参照にしつつ、本発明の一実施形態に係るセルロースナノファイバーの製造方法について詳説する。
【００１７】
＜セルロースナノファイバーの製造方法＞
本発明の一実施形態に係るセルロースナノファイバーの製造方法は、前処理工程及び微細化工程をこの順に備える。
【００１８】
＜前処理工程＞
前処理工程は、スラリー中のパルプ繊維に対して前処理を施す工程であり、パルプ繊維を高圧ホモジナイザーにより微細化する前に、パルプ繊維を粗く解繊処理する工程である。まず以下に、セルロースナノファイバーの原料となるパルプ繊維について説明する。
【００１９】
パルプ繊維としては、例えば
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）等の広葉樹クラフトパルプ（ＬＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）等の針葉樹クラフトパルプ（ＮＫＰ）等の化学パルプ；
ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、サーモグランドパルプ（ＴＧＰ）、グランドパルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、晒サーモメカニカルパルプ（ＢＴＭＰ）等の機械パルプ；
茶古紙、クラフト封筒古紙、雑誌古紙、新聞古紙、チラシ古紙、オフィス古紙、段ボール古紙、上白古紙、ケント古紙、模造古紙、地券古紙、更紙古紙等から製造される古紙パルプ；
古紙パルプを脱墨処理した脱墨パルプ（ＤＩＰ）などが挙げられる。これらは、本発明の効果を損なわない限り、単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
当該製造方法においては、前処理工程における前処理として、パルプ繊維に対する化学的処理を施さないことが好ましい。このため、当該製造方法において、前処理として化学的処理を施さない場合、より分子量の低下が抑えられたセルロースナノファイバーを得ることができる。なお、化学的処理とは、通常、意図的に薬品（酵素等の触媒を含む）を用いた化学反応を伴う処理をいい、例えば酸化処理、加水分解処理、エステル化処理等が挙げられる。なお、機械的処理に付随して、意図せずに化学反応が生じるものは、化学的処理に含まれない。
【００２１】
前処理工程における前処理としては、ナイヤガラビーター等のいわゆる粘状叩解装置や、リファイナー装置等を用いる機械的処理が挙げられる。このような機械的処理により、パルプ繊維が粗解繊される。機械的処理の中でも、リファイナー装置により処理することが好ましい。リファイナーとは、通常、パルプ繊維を叩解する装置であり、公知のものを用いることができる。間隙を小さくして負荷をかけながら叩解するリファイナーを用いた前処理により、パルプ繊維に対して剪断力が効果的に付与され、パルプ繊維に毛羽立ちが生じ、パルプ繊維が柔軟になり、予備的な解繊が生じる。リファイナーとしては、パルプ繊維に対して効率的に剪断力を付与し、予備的な解繊を進めることができること等の点から、コニカルタイプ、ダブルディスクリファイナー（ＤＤＲ）及びシングルディスクリファイナー（ＳＤＲ）が好ましく、ＳＤＲがより好ましい。なお、前処理工程において、リファイナーを用いると、処理後の分離や洗浄が不要となる点からも好ましい。
【００２２】
前処理工程に供するパルプスラリーのパルプ繊維濃度の下限としては、１質量％が好ましく、２質量％がより好ましい。一方、この上限としては、８質量％が好ましく、６質量％がより好ましい。上記範囲のパルプ繊維濃度とすることで、パルプスラリーが好適な粘度となるため、リファイナーによりパルプ繊維が効率的に粗解繊される。
【００２３】
前処理工程においては、例えば複数のリファイナーを用意し、連続的にパルプ繊維を処理することもできる。また、一台のリファイナーに対して、スラリーを循環させて長時間処理することもできる。
【００２４】
（ファイン率）
前処理工程を経て微細化工程に供されるパルプ繊維のファイン率は、５０％以上が好ましく、６０％以上がより好ましく、７０％以上がさらに好ましく、８０％以上がよりさらに好ましく、９０％以上がよりさらに好ましく、９０％超がよりさらに好ましく、９３％以上がよりさらに好ましい。また、このファイン率の上限は、例えば９９％であり、９７％であってもよい。このファイン率を５０％以上とすることで、十分な前処理（解繊）が進んだパルプ繊維となり、微細化工程において、セルロースの分子量の低下を抑制しつつ、より効率的に更なる微細化を行うことができる。また、ファイン率を５０％以上とすることで、微細化工程において高圧ホモジナイザーを用いて処理する際、パルプ繊維の流路内での詰まりの発生を低減することもできる。なお、前処理工程と微細化工程との間に、パルプ繊維のファイン率を測定するファイン率測定工程を設けてもよい。
【００２５】
このファイン率は、前処理工程における処理量などによって調整することができる。例えば、リファイナー装置による処理時間を長くすること、及び処理回数を多くすることや、リファイナー装置による処理の際、ディスク（プレート）の間隔（クリアランス）を狭くする、ディスクの刃幅、溝幅、刃の高さ、刃の交差角度、ディスクのパタ−ンの組み合わせなどによって、ファイン率を高めることができる。
【００２６】
（平均繊維長）
前処理工程を経て微細化工程に供されるパルプ繊維の平均繊維長としては特に限定されないが、下限としては、０．１５ｍｍが好ましく、０．２ｍｍがより好ましく、０．２５ｍｍがさらに好ましい。一方、この上限としては、０．５ｍｍが好ましく、０．４ｍｍがより好ましい。このような繊維長のパルプ繊維を微細化工程に供することで、製造工程全体としての省エネルギー化及び高効率化を図ることができ、セルロースナノファイバーの生産性を高めることができる。
【００２７】
＜微細化工程＞
微細化工程は、前処理された上記スラリー中のパルプ繊維を高圧ホモジナイザーにより微細化する工程である。上記条件を満たす前処理が施されたパルプ繊維を含むスラリーを用い、このパルプ繊維が本工程を経ることにより、分子量の低下が抑えられたセルロースナノファイバーが得られる。
【００２８】
高圧ホモジナイザーとは、細孔から高圧でスラリー等を吐出する分散機として用いられるものであり、例えば１０ＭＰａ以上、好ましくは１００ＭＰａ以上の圧力でスラリーを吐出できる能力を有するホモジナイザーをいう。パルプ繊維に対して高圧ホモジナイザーで処理することで、パルプ繊維同士の衝突、マイクロキャビテーションなどが作用し、解繊が効果的に生じる。これにより、微細化工程の処理回数を低減（短縮化）でき、セルロース鎖へ過剰な負荷をかけることなく、分子量の低下が抑制されたセルロースナノファイバーを効果的に製造することができる。
【００２９】
当該製造方法で用いられる高圧ホモジナイザーは、対向衝突型の高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー、湿式ジェットミル等とも称される）であることが好ましい。この対向衝突型の高圧ホモジナイザーにおいて、エネルギー効率の面から、対向衝突するスラリー同士のなす角としては、１８０°±２０°以内が好ましく、１８０°±１０°以内がより好ましく、１８０°±５°以内がさらに好ましく、１８０°±２°以内がよりさらに好ましく、１８０°±１°以内がよりさらに好ましく、１８０°±０．５°以内がよりさらに好ましい。
【００３０】
さらにこの高圧ホモジナイザーは、上記スラリーを一直線上で対向衝突させるように構成されている対向衝突型の高圧ホモジナイザーであることが好ましい。すなわち、対向衝突するスラリー同士のなす角が１８０°であることが最も好ましい。具体的には、図１において部分的に示されるように、対向衝突型高圧ホモジナイザー１０においては、加圧されたスラリーＳ１、Ｓ２が合流部Ｘで対向衝突するように上流側流路１１が形成されている。スラリーＳ１、Ｓ２は合流部Ｘで衝突し、衝突したスラリーＳ３は、下流側流路１２から流出する。上流側流路１１に対して、下流側流路１２は垂直に設けられており、上流側流路１１と下流側流路１２とでＴ型の流路を形成している。このような一直線上で対向衝突させる対向衝突型の高圧ホモジナイザー１０を用いることで、高圧ホモジナイザーから与えられるエネルギーを衝突エネルギーに最大限に変換することができ、効率的なパルプ繊維の解繊が生じる。
【００３１】
微細化工程に供するパルプスラリーのパルプ繊維濃度の下限としては、０．５質量％が好ましく、１質量％がより好ましい。一方、この上限としては、１０質量％が好ましく、５質量％がより好ましい。上記範囲のパルプ繊維濃度とすることで、パルプスラリーが好適な粘度となるため、高圧ホモジナイザーを用いた機械的処理によりパルプ繊維が効率的に粗解繊される。また、対向衝突において、微細繊維同士の衝突による効果的な解繊とセルロースの分子量低下の抑制とを両立できる濃度として、上記濃度範囲が好適であることを発明者らは見出している。
【００３２】
なお、当該製造方法においては、好適には微細化工程に供せられるパルプ繊維のファイン率が５０％以上であり、パルプ繊維が十分にほぐれた状態となっている。このような場合、高圧ホモジナイザーによる処理時間や処理回数を減らすことができることも、セルロースの分子量の低下の抑制に寄与すると考えられる。
【００３３】
微細化工程においては、例えば一台の高圧ホモジナイザーに対して、スラリーを循環させて複数回の微細化処理を施すことができる。また、複数の高圧ホモジナイザーを用意し、連続的にパルプ繊維を処理することもできる。
【００３４】
微細化工程におけるパルプスラリーの温度（高圧ホモジナイザーで処理されるパルプ繊維のスラリーの温度）の下限としては、例えば１０℃であってもよいが、２５℃が好ましく、３０℃がより好ましく、４０℃がさらに好ましい。比較的温度の高いスラリー中のパルプ繊維は、特に解繊が生じやすい状態となっている。従って、高圧ホモジナイザーで処理するスラリーの温度を上記下限以上とすることで、セルロースの分子量の低下がより十分に抑えられた微細化処理を行うことができる。一方、この温度の上限としては、例えば８０℃であり、７０℃であってもよい。
【００３５】
＜その他の工程＞
微細化工程を経て得られたセルロースナノファイバーは、必要に応じて、改質処理工程や乾燥工程に供することができる。
【００３６】
＜セルロースナノファイバー＞
得られるセルロースナノファイバーは、分子量の低下が抑えられつつ十分に微細化がされている。セルロースナノファイバーにおけるセルロースの重量平均分子量の維持率、すなわち前処理工程前のパルプ繊維のセルロースの重量平均分子量（Ｍｗ１）に対する、微細化工程を経て得られたセルロースナノファイバーのセルロースの重量平均分子量（Ｍｗ２）の比（Ｍｗ２／Ｍｗ１）は、６５％以上であり、６７％以上であることが好ましい。なお、この比（Ｍｗ２／Ｍｗ１）の上限としては、例えば８０％であってよく、７５％あるいは７０％であってもよい。なお、微細化工程を経て得られたセルロースナノファイバーのセルロースの重量平均分子量（Ｍｗ２）は、原料となるパルプ繊維中のセルロースの重量平均分子量に依存するが、例えば１×１０５以上１０×１０５以下である。また、このセルロースの重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した値とする。
【００３７】
このセルロースナノファイバーの水分散状態でレーザー回折法により測定される擬似粒度分布曲線における最頻径（最大のピークとなる粒径）は、４０μｍ以下が好ましく、３５μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以下がさらに好ましい。一方、この最頻径の下限としては、例えば５μｍであり、１０μｍであってもよく、１５μｍであってもよい。得られるセルロースナノファイバーがこのような粒度分布を有する場合、十分に微細化された良好な性能を発揮することができる。１つのピークを有することが好ましい。なお、「擬似粒度分布曲線」とは、粒度分布測定装置（例えば堀場製作所の粒度分布測定装置「ＬＡ−９６０Ｓ」）を用いて測定される体積基準粒度分布を示す曲線を意味する。
【００３８】
セルロースナノファイバーの保水度としては、例えば３００％以上５００％以下であることが好ましい。保水度が上記下限未満の場合は、十分に微細化されたセルロースナノファイバーとなっていない場合がある。セルロースナノファイバーの保水度（％）はＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．２６に準拠して測定される。
【００３９】
このようにして得られたセルロースナノファイバーは、分子量の低下が抑制されており、優れた強度等を発揮でき、ろ過材、ろ過助剤、イオン交換体の基材、クロマトグラフィー分析機器の充填材、樹脂及びゴムの配合用充填剤、化粧品配合剤、粘度保持剤、食品原料生地の強化剤、水分保持剤、食品安定化剤、低カロリー添加物、乳化安定化助剤などの用途に広く用いることができる。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例に基づき本発明を詳述するが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるものではない。
【００４１】
＜評価方法＞
実施例及び比較例の各種物性は、以下の評価方法に準じて測定した。
【００４２】
（ファイン率）
ファイン率（％）は、バルメット社製の繊維分析計「ＦＳ５」によって測定した。
【００４３】
（保水度）
セルロースナノファイバーの保水度（％）は、ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．２６：２０００に準拠して測定した。
【００４４】
（重量平均分子量）
セルロースの重量平均分子量は、以下の測定条件でのＧＰＣ法により測定した。
［ＧＰＣ測定条件］
装置：ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ（東ソー製）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ  Ｓｕｐｅｒ  ＡＷＭ−Ｈ（６．０ｍｍｌ．Ｄ．×１５ｃｍ）×２本（東ソー製）
検出器：ＲＩ検出器ｐｏｌａｒｉｔｙ＝（＋）
溶離液：ＤＭＡｃ系溶液
試料前処理：試料溶解後、ＰＴＦＥカートリッジフィルターでろ過を行い、試料溶液の目視観察で資料に不溶解物がないことを確認した
検量線：Ｓｈｏｄｅｘ製標準プルランを用いた１次近似直線を検量線とした（得られる分子量はプルラン換算値となる）
濃度：０．６％
注入量：２０μｌ
温度：常温
【００４５】
（パルプ粘度）
セルロースのパルプ粘度は、ＪＩＳ−Ｐ８２１５（１９９８）に準拠して測定した。
【００４６】
（擬似粒度分布曲線）
ＩＳＯ−１３３２０（２００９）に準拠して、粒度分布測定装置（堀場製作所の粒度分布測定装置「ＬＡ−９６０Ｓ」）を用いて、体積基準粒度分布を示す曲線を測定した。
【００４７】
［実施例１］
（前処理工程）
濃度４質量％のパルプスラリー（パルプ種：ＬＢＫＰ）に対して、リファイナー装置（ＳＤＲ）による粗解繊処理を施した。４０回の処理を施し、前処理後のパルプ繊維のファイン率を測定したところ、９３．０％以上であった。
（微細化工程）
上記粗解繊工程を経たパルプスラリーをパルプ濃度２質量％に調整し、微細化工程に供した。この処理は、対向衝突式の高圧ホモジナイザー（湿式ジェットミル）を用いて行った。この高圧ホモジナイザーは、スラリーが一直線上で対向衝突するよう構成されている。処理中のパルプスラリーの温度は、約６０℃であった。
一回の高圧ホモジナイザーによる処理を終える毎にパルプスラリーの保水度を測定し、保水度が３５０％を超えた時点で、十分に微細化されたセルロースナノファイバーが得られたと判断し、処理を終了した。
【００４８】
［比較例１］
リファイナー装置による処理回数を１５回とし、前処理後のパルプ繊維のファイン率が４３．６％であったこと以外は実施例１と同様にしてセルロースナノファイバーを得た。
【００４９】
［評価］
（重量平均分子量維持率）
実施例１及び比較例１において、前処理工程前のパルプ繊維のセルロースの重量平均分子量（Ｍｗ１）と、微細化工程を経て得られたセルロースナノファイバーのセルロースの重量平均分子量（Ｍｗ２）とをそれぞれ測定し、セルロースの重量平均分子量の維持率（％：Ｍｗ２／Ｍｗ１）を求めた。測定結果を表１に示す。
【００５０】
（粒度分布における最頻径）
実施例１及び比較例１において、得られたセルロースナノファイバーの体積基準粒度分布を測定し、疑似粒度分布曲線を得た。いずれも一つのピークを有する粒度分布となっていた。疑似粒度分布曲線における最頻径を表１に示す。
【００５１】
【表１】
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【００５２】
上記表１に示されるように、実施例１は、得られたセルロースナノファイバーにおいて重量平均分子量の維持率が高い、すなわち重量平均分子量の低下率が小さいことがわかる。一方、比較例１は、重量平均分子量の維持率が低い。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明のセルロースナノファイバーの製造方法によれば、分子量の低下が抑えられたセルロースナノファイバーを得ることができる。このような分子量の低下が抑えられたセルロースナノファイバーは、機械的強度等に優れ、各種添加剤、充填剤、成形材料等として活用することができる。
【符号の説明】
【００５４】
１０  対向衝突型高圧ホモジナイザー
１１  上流側流路
１２  下流側流路
Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３  スラリー
Ｘ  合流部
【図１】
2019163569.tif 000004