(57)【要約】【課題】高温安定性に優れたＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を提供する。【解決手段】親水性界面活性剤と高級アルコールとが形成するαゲルを外水相に含み、前記親水性界面活性剤として少なくともイオン性界面活性剤を含有することを特徴とする、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水性界面活性剤と高級アルコールとが形成するαゲルを外水相に含み、前記親水性界面活性剤として少なくともイオン性界面活性剤を含有することを特徴とする、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項２】
前記イオン性界面活性剤が脂肪酸塩であることを特徴とする、請求項１に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項３】
前記親水性界面活性剤としてＨＬＢが８以上の非イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項４】
前記高級アルコールの炭素数が８〜２２であることを特徴とする、請求項１〜３の何れか一項に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項５】
前記高級アルコールの含有量が０．１〜１０質量％であることを特徴とする、請求項１〜４の何れか一項に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項６】
前記親水性界面活性剤の含有量が０．０１〜５質量％であることを特徴とする、請求項１〜５の何れか一項に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項７】
前記高級アルコールと前記親水性界面活性剤のモル比が、１：１〜２０：１であることを特徴とする、請求項１〜６の何れか一項に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項８】
外水相に分散するＷ／Ｏ粒子の含有量と、前記親水性界面活性剤及び前記高級アルコールとの総量の質量比が、１：１〜１０：１であることを特徴とする、請求項１〜７の何れか一項に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項９】
請求項１〜８の何れか一項に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を含有する化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、乳化化粧料としては水相に油相を分散させたＯ／Ｗ型乳化組成物、及び油相に水相を分散させたＷ／Ｏ型乳化組成物が広く用いられてきた。しかし、近年、Ｗ／Ｏ型乳化組成物をさらに水相に分散させたＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物が化粧料に応用されている。
Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、従来のＯ／Ｗ型乳化組成物やＷ／Ｏ型乳化組成物とは異なる使用感を与えることができる。
【０００３】
例えば、特許文献１には、内水相に電解質、外水相にアルキル変性カルボキシビニルポリマーを配合することにより、みずみずしい使用感と経時安定性を発揮するＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を提供することができることが開示されている。
【０００４】
一般的にＷ／Ｏ／Ｗ型の乳化系は、排液や合一が起こりやすく、経時的に不安定な系であることが知られている。特に、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の乳化系は高温下における保存安定性に劣ることが知られている。そのため、これまでに、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の安定性を向上させることを課題として様々な技術が提案されてきた。
例えば、特許文献２には、特定のエステルを含有するＷ／Ｏ型乳化物を、外水相にポリオキシエチレン硬化ひまし油を含有する分散したＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は安定性に優れていることが記載されている。
【０００５】
一方、Ｏ／Ｗ型の乳化系を安定化する技術として、外水相にαゲルを形成させる方法が提案されている（例えば、特許文献３）。αゲルとは、水中に形成される高級アルコールと界面活性剤が形成する水層と油層の繰り返し構造からなる会合体のことであり、Ｏ／Ｗ型乳化系の連続相に形成させることによって、分散相の合一を防止する効果を発揮する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−２７５０２９号公報
【特許文献２】特開２０１２−２２４５９８号公報
【特許文献３】特開２００１−３４８３２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述の通り、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は経時安定性、特に高温下での安定性に劣るという問題があった。乳化系を安定化させる技術として、水相にαゲルを形成させる技術が知られているが、この技術を単純にＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物に適用しても、良好な経時安定性の向上が見られないという問題があった。特に、従来技術によるαゲルの形成は、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の高温下における安定性に対してほとんど影響を与えない。
【０００８】
このような状況に鑑み、本発明はαゲルによってＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の経時安定性、特に高温安定性を向上させる技術を提供することを課題とする。
また、本発明の好ましい形態では、高温安定性に優れ、かつ、保湿感に優れたＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を提供することを課題とする。
また、本発明の好ましい形態では、高温安定性に優れ、かつ、べたつきが生じにくいＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決する本発明は、親水性界面活性剤と高級アルコールとが形成するαゲルを外水相に含み、前記親水性界面活性剤として少なくともイオン性界面活性剤を含有することを特徴とする、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物である。
親水性界面活性剤として少なくとも脂肪酸塩を含有することで、従来技術では達成困難であった、高温安定性に優れたＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を提供することができる。
【００１０】
本発明の好ましい形態では、前記イオン性界面活性剤が脂肪酸塩である。
脂肪酸塩を用いてαゲルを形成することで、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の高温安定性をより向上させることができる。
【００１１】
本発明の好ましい形態では、前記親水性界面活性剤としてＨＬＢが８以上の非イオン性界面活性剤を含有する。
このような親水性界面活性剤を用いてαゲルを形成することで、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の高温安定性をより向上させることができる。
【００１２】
本発明の好ましい形態では、前記高級アルコールの炭素数が８〜２２である。
このような高級アルコールを用いてαゲルを形成することで、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の高温安定性をより向上させることができる。
【００１３】
本発明の好ましい形態では、前記高級アルコールの含有量が０．１〜１０質量％である。
高級アルコールの含有量を前記範囲とすることによって、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の高温安定性を向上させることができる。また、高級アルコールの含有量を前記範囲とすることによって、保湿感を向上させ、べたつきを抑制することができる。
【００１４】
本発明の好ましい形態では、親水性界面活性剤の含有量が０．０１〜５質量％である。
親水性界面活性剤の含有量を前記範囲とすることによって、より高温安定性に優れたＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を提供することができる。
【００１５】
本発明の好ましい形態では、前記高級アルコールと前記親水性界面活性剤のモル比が、１：１〜２０：１である。
高級アルコールと親水性界面活性剤のモル比を前記範囲とすることによって、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の高温安定性をより向上させることができる。
【００１６】
本発明の好ましい形態では、外水相に分散するＷ／Ｏ粒子の含有量と、前記親水性界面活性剤と前記高級アルコールとの総量の質量比が、１：１〜１０：１である。
このような形態とすることによって、外水相に分散するＷ／Ｏ粒子の含有量と形成するαゲルの量が好ましい範囲に制御され、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の高温安定性をより向上することができる。
【００１７】
本発明は、上記Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を含有する化粧料にもある。
本発明の化粧料は、高温安定性に優れる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、優れた保湿性とハリ感を有するＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を提供することができる。
また、本発明の好ましい形態では、高温安定性に優れ、かつ、保湿感に優れたＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を提供することができる。
さらに、本発明の好ましい形態では、高温安定性に優れ、かつ、べたつきが生じにくいＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明は、親水性界面活性剤と高級アルコールとが形成するαゲルを外水相に含み、前記親水性界面活性剤として少なくともイオン性界面活性剤を含有することを特徴とする、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物である。
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
【００２１】
本発明において、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物とは、Ｗ／Ｏ型乳化組成物（一次乳化物ともいう）をさらに水相に分散させた乳化組成物のことをいう。そして、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物における最外相である水相（外水相）中に分散する、水相（内水相）を内包する油滴のことを、Ｗ／Ｏ粒子という。
【００２２】
本発明においては、水相を内包しない油滴を、さらに外水相に分散させた形態としてもよい。
以下、本明細書においては、図１に示すように、内水相をＷ１、外水相をＷ２、水相を内包する油相をＯ１、水相を内包しない油相をＯ２と呼ぶ。
また、本明細書においては、水相を内包しない油滴を、さらに外水相に分散させた形態のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を、特に（Ｗ／Ｏ１＋Ｏ２）／Ｗ型乳化組成物という。
【００２３】
本発明におけるイオン性界面活性剤としては、特に制限されないが、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、パルミチン酸カリウムなどの脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸およびその塩、アルカロイルアルキルタウリン塩、アルカロイルグルタミン酸塩、アルカロイル乳酸塩、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミドアミンおよびその塩などを好適に例示できる。
本発明の好ましい実施の形態では、イオン性界面活性剤として脂肪酸塩を含有する。
【００２４】
本発明のより好ましい実施の形態では、ＨＬＢが８以上、より好ましくは１０以上、さらに好ましくは１２以上、さらに好ましくは１４以上、さらに好ましくは１６以上の非イオン系界面活性剤を含有する。
このような親水性度の高い界面活性剤を用いることによって、よりＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の高温安定性を向上させることができる。
なお、本明細書におけるＨＬＢとはグリフィン法にて計算されたＨＬＢのことを言う。
【００２５】
上述した非イオン系界面活性剤としては、高級アルコールとαゲルを形成し得るものであれば特に制限されず、αゲル構造を形成しうる範囲でαゲルを形成しない親油性界面活性剤を併用することも可能であり、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリンモノアルキルエステル、ポリエーテル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレングリセリンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリグリセリンアルキルエステル、ピログルタミン酸エステル、ジメチコンコポリオール、ポリエーテル変性ジメチコン、等が挙げられる。
【００２６】
本発明の好ましい実施の形態では、前記親水性界面活性剤の含有量が、好ましくは０．０１〜５質量％、より好ましくは０．１〜３質量％、さらに好ましくは０．５〜２質量％である。
前記親水性界面活性剤の含有量を前記範囲とすることにより、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の高温安定性を向上させることができる。
【００２７】
本発明の好ましい実施の形態では、前記高級アルコールの炭素数が、好ましくは８〜２２、より好ましくは１６〜２２、さらに好ましくは１６〜１８である。
前記範囲の炭素数の高級アルコールを用いることによって、よりＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の高温安定性を向上させることができる。
【００２８】
前記高級アルコールとしては、前記親水性界面活性剤とαゲルを形成し得るものであれば特に限定されず、ラウリルアルコール、バチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セタノール等が挙げられる。
【００２９】
本発明の好ましい実施の形態では、前記高級アルコールの含有量が０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％、さらに好ましくは２〜３質量％である。
高級アルコールの含有量を前記範囲とすることによって、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の高温安定性を向上させることができる。また、高級アルコールの含有量を前記範囲とすることによって、保湿感を向上させ、べたつきを抑制することができる。
【００３０】
本発明の好ましい実施の形態では、前記高級アルコールと前記親水性界面活性剤のモル比が、１：１〜２０：１、好ましくは１．５：１〜１０：１、さらに好ましくは２：１〜５：１である。
このような実施の形態の本発明は高温安定性に優れる。
【００３１】
本発明の好ましい実施の形態では、外水相に分散するＷ／Ｏ粒子の含有量と、前記親水性界面活性剤と前記高級アルコールとの総量の質量比が、好ましくは１：１〜１０：１、より好ましくは２：１〜７：１、さらに好ましくは３：１〜５：１である。
このような実施の形態の本発明は高温安定性に優れる。
【００３２】
本発明の実施の形態では、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物におけるＷ１とＯ１の質量比は、好ましくは１０：１〜１：１０、より好ましくは５：１〜１：５、さらに好ましくは２：１〜１：２である。
Ｗ１とＯ１の質量比を前記範囲とすることにより、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の保湿感を向上させることができ、また、べたつきを抑制することができる。
【００３３】
本発明の実施の形態では、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物におけるＷ１とＷ２の質量比は、好ましくは１：４〜１：１０より好ましくは１：５〜１：９、さらに好ましくは１：６〜１：８である。
Ｗ１とＷ２の質量比を前記範囲とすることにより、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の使用時における保湿感を向上させることができる。
【００３４】
本発明の実施の形態では、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物における水相の総量と油相の総量の質量比は、好ましくは２０：１〜０．５：１、より好ましくは１０：１〜１：１、さらに好ましくは５：１〜１．５：１である。
水相と油相の質量比を前記範囲とすることにより、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の保湿感を向上させることができ、また、べたつきを抑制することができる。
【００３５】
本発明を（Ｗ／Ｏ１＋Ｏ２）／Ｗ型乳化組成物とする場合には、Ｏ１とＯ２の質量比は、好ましくは５：１〜１：１、より好ましくは４：１〜１．５：１、さらに好ましくは３：１〜２：１とする。
Ｏ１とＯ２の質量比を前記範囲とすることによって、より保湿感に優れたＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を提供することができる。
【００３６】
油相に含まれる油分は、特に限定されず、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、シリコーン油等を用いることができる。
【００３７】
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、メドウフォーム油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等が挙げられる。
【００３８】
固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００３９】
ロウ類としては、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【００４０】
炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００４１】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン（ベヘニン）酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸等が挙げられる。
【００４２】
高級アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、バチルアルコール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等が挙げられる。
【００４３】
合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、ステアリン酸スクロース、オレイン酸スクロース、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、パルミチン酸セチル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００４４】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサンや、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサンなどの環状ポリシロキサン等が挙げられる。
【００４５】
油分は１種または２種以上を用いることができる。
【００４６】
本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物はαゲルを形成するための必須成分として親水性界面活性剤を含有するが、その他の界面活性剤であって、乳化物の形成のために通常用いられる乳化剤を含有させてもよい。
本発明における乳化剤としては、イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の何れをも制限なく用いることができる。
【００４７】
イオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、パルミチン酸カリウム等の脂肪酸セッケン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリリエタノールアミン等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルザルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸塩等のリン酸エステル塩、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、ドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩等があげられる。
【００４８】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル型活性剤、及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のエステル型活性剤、さらに、ポリオキシエチレングリセリルモノイソステアレート等のエーテル・エステル型活性剤等のエチレンオキシド付加型界面活性剤、及びグリセリルモノステアレート等のグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタンモノラウレート等のソルビタン脂肪酸エステル、等の多価アルコール脂肪酸エステル型界面活性剤が挙げられる。また、シリコーン系界面活性剤としてポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。
本発明のより好ましい実施の形態では、乳化剤としてシリコーン系界面活性剤を用いる。
【００４９】
本発明の実施の形態では、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物における界面活性剤の含有量は、好ましくは０．０１〜５質量％、より好ましくは０．１〜３質量％、さらに好ましくは０．５〜２質量％である。
界面活性剤の含有量を前記範囲とすることにより、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の高温安定性を向上させることが可能になる。
【００５０】
本発明の実施の形態では、一次乳化物であるＷ／Ｏ型乳化組成物を調製する際（後述する一次乳化工程）に、Ｗ／Ｏ型乳化組成物全体に対して、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは２〜７質量％の界面活性剤を添加する。
Ｗ／Ｏ型乳化組成物の調製の際に添加する界面活性剤の添加量を前記範囲とすることにより、Ｗ／Ｏ型乳化組成物、ひいてはＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の安定性を向上させることが可能になる。
【００５１】
本発明の実施の形態では、Ｗ／Ｏ型乳化組成物を外水相に分散させ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を調製する際（後述する二次乳化工程）に、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物全体に対して、好ましくは０．１〜２質量％、より好ましくは０．３〜１質量％の界面活性剤を添加する。
Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の調製の際に添加する界面活性剤の添加量を前記範囲とすることにより、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の安定性を向上させることが可能になる。
【００５２】
本発明の好ましい実施の形態では、有機変性粘土鉱物を含有する。
有機変性粘土鉱物を含有することにより、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の安定性をさらに向上させることが可能になる。
【００５３】
また、本発明のより好ましい実施の形態では、Ｗ／Ｏ粒子が有機変性粘土鉱物を含有する。
Ｗ／Ｏ粒子が有機変性粘度鉱物を含有することで、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の安定性をさらに向上させることができる。
【００５４】
有機変性粘土鉱物は、粘土鉱物の一部に有機化合物の一部を共有結合又はイオン結合を介して結合させた粘土鉱物である。粘土鉱物としては、スクメタイト系のヘクトライト、ベントナイトやモントリロナイト、カオリナイト、イライト、マリーン粘土鉱物（海泥）、デザートローズ粘土鉱物、パスカライトなどが挙げられる。
有機化合物としては、４級アミノ基を有する化合物があげられる。具体的には、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド等があげられる。
本発明の実施の形態では、有機変性粘土鉱物として、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド変性ヘクトライト（ジステアリルジモニウムヘクトライト）を用いることが好ましい。
ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド変性ヘクトライトを含有することにより、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の安定性がより向上する。
また、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物のギャップ感を向上させることが可能になる。
【００５５】
本発明の好ましい実施の形態では、Ｗ／Ｏ粒子がシリコーン系界面活性剤を含有する。
Ｗ／Ｏ粒子がシリコーン系界面活性剤を含有する形態とすることにより、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の安定性を向上させることが可能になる。
【００５６】
本発明のより好ましい実施の形態では、Ｗ／Ｏ粒子が有機変性粘土鉱物及びシリコーン系界面活性剤を含有する。
Ｗ／Ｏ粒子が有機変性粘土鉱物及びシリコーン系界面活性剤を含有する形態とすることにより、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の安定性を向上させることができる。
【００５７】
本発明の好ましい実施の形態では、水溶性高分子の含有量が、好ましくは０．３質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、さらに好ましくは０．０５質量％以下である。
水溶性高分子の含有量を前記範囲とすることにより、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物のべたつきを抑制することができる。
【００５８】
ここで、水溶性高分子とは粘性付与効果のあるものをいい、アラビヤガム、トラガカントガム、カラヤガム、キサンタンガム、タマリンドガム、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアーガム、ローカストビーンガム、クインスシード、ジェランガム、ネイティブジェランガム、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリメタアクリルアミドや、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ｉｓｏ−ブトキシアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸、ジメチルアミノプロピルメタアクリルアミド、またはこれら重合性モノマー原料と他の重合性モノマーとの共重合体、あるいは、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸、カラギーナン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、コラーゲン、キチン誘導体、ペクチン、ゼラチン、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体およびこれらの塩等が挙げられる。
【００５９】
本発明の好ましい実施の形態では、上記水溶性高分子のうち、変性されていてもよいカルボキシビニルポリマーの含有量が、好ましくは０．３質量％以下、より好ましくは０．０３質量％以下である。
また、本発明のさらに好ましい実施の形態では、変性されていてもよいカルボキシビニルポリマーを含まない。
変性されていてもよいカルボキシビニルポリマーの含有量を前記範囲とすることにより、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物のべたつきを抑制することができる。
【００６０】
本発明の好ましい実施の形態では、内水相に電解質を含有しない。
内水相に電解質を含有しない形態とすることにより、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物のべたつきを抑制することができる。
【００６１】
本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、通常化粧料に配合される任意添加成分を配合してもよい。このような添加成分としては、例えば、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール等の保湿剤；エタノール等の低級アルコール；ブチルヒドロキシトルエン、トコフェロール、フィチン等の酸化防止剤；安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、ヘキサクロロフェン等の抗菌剤；パラアミノ安息香酸（以下「ＰＡＢＡ」と略記）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡメチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡ２−エチルヘキシルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤；ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；〔３−ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル−１−メチルプロピル〕−３，４，５−トリメトキシシンナメート、〔３−ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル−３−メチルプロピル〕−３，４，５−トリメトキシシンナメート、〔３−ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルプロピル〕−３，４，５−トリメトキシシンナメート、〔３−ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルブチル〕−３，４，５−トリメトキシシンナメート、〔３−トリス（トリメチルシロキシ）シリルブチル〕−３，４，５−トリメトキシシンナメート、〔３−トリス（トリメチルシロキシ）シリルブチル〕−３，４，５−トリメトキシシンナメート、〔３−トリス（トリメチルシロキシ）シリル−１−メチルプロピル〕−３，４−ジメトキシシンナメート等のシリコーン系ケイ皮酸紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキ���ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３’ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン等の紫外線吸収剤；アシルサルコシン酸（例えばラウロイルサルコシンナトリウム）、グルタチオン、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸等の有機酸；ビタミンＡおよびその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩、ビタミンＢ６トリパルミテート、ビタミンＢ６ジオクタノエート、ビタミンＢ２およびその誘導体、ビタミンＢ１２、ビタミンＢ１５およびその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル等のビタミン類；γ−オリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸（塩）、グリチルレチン酸およびその誘導体、トラネキサム酸およびその誘導体〔トラネキサム酸誘導体としては、トラネキサム酸の二量体（例えば、塩酸トランス−４−（トランス−アミノメチルシクロヘキサンカルボニル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、等）、トラネキサム酸とハイドロキノンのエステル体（例えば、トランス−４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸４’−ヒドロキシフェニルエステル、等）、トラネキサム酸とゲンチシン酸のエステル体（例えば、２−（トランス−４−アミノメチルシクロヘキシルカルボニルオキシ）−５−ヒドロキシ安息香酸およびその塩、等）、トラネキサム酸のアミド体（例えば、トランス−４−アミノメチルシコロヘキサンカルボン酸メチルアミドおよびその塩、トランス−４−（Ｐ−メトキシビンゾイル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸およびその塩、トランス−４−グアニジノメチルシクロヘキサンカルボン酸およびその塩、等）〕、ヒノキチオール、ビサボロール、ユーカルプトーン、チモール、イノシトール、サイコサポニン、ニンジンサポニン、ヘチマサポニン、ムクロジサポニン等のサポニン類、パントテニルエチルエーテル、エチニルエストラジオール、トラネキサム酸、アルブチン、セファランチン、プラセンタエキス等の各種薬剤；ギシギシ、クララ、コウホネ、オレンジ、セージ、ノコギリソウ、ゼニアオイ、センブリ、タイム、トウキ、トウヒ、バーチ、スギナ、ヘチマ、マロニエ、ユキノシタ、ア��ニカ、ユリ、ヨモギ、シャクヤク、アロエ、クチナシ、サワラ等の植物の抽出物；色素；多孔質および／または吸水性の粉末（例えば、トウモロコシやバレイショ等から得られるスターチ類、無水ケイ酸、タルク、カオリン、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、アルギン酸カルシウム等の粉末）；中和剤；防腐剤；香料；顔料等が挙げられる。
【００６２】
本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の製造方法は特に限定されず、例えば以下のように撹拌混合装置を利用して製造することができる。
まず、油相成分と内水相成分をそれぞれ加熱混合して均一な混合物を調製しておく。次に、撹拌混合装置を用いて前記油相成分の混合物を撹拌した状態で、前記内水相成分の混合物を該油相成分の混合物に徐々に添加して乳化させて（一次乳化工程）、一次乳化物を調製する。
【００６３】
外水相成分を加熱混合して調製した均一な混合物を調製する。次に、撹拌混合装置を用いて前記外水相成分の混合物を撹拌した状態で、前記一次乳化物を該外水相成分の混合物に徐々に添加して乳化させて（二次乳化工程）、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を調製する。
【００６４】
前記二次乳化工程の際、別途調製した油相成分の混合物をさらに添加することにより、（Ｗ／Ｏ１＋Ｏ２）／Ｗ型乳化組成物を調製することができる。
この場合、本発明の必須成分の高級アルコールは、Ｏ１成分として添加しても、Ｏ２成分として添加してもよい。
【００６５】
また、それぞれ独立して調整したＷ／Ｏ１／Ｗ型乳化組成物とＯ２／Ｗ型乳化組成物を混合することにより、（Ｗ／Ｏ１＋Ｏ２）／Ｗ型乳化組成物を調製することもできる。
【００６６】
本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物におけるＷ／Ｏ粒子の平均粒子径は、種々の方法によって制御できるが、前記二次乳化工程における撹拌条件によって制御する方法が好ましく例示できる。
一般に、前記二次乳化工程において使用する撹拌混合装置の回転数が大きいほど、また、撹拌時間が長いほど、せん断・衝突・キャビテーションによる負荷が大きくなるので、形成されるＷ／Ｏ粒子は微小化する。したがって、本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物のＷ／Ｏ粒子の平均粒子径は、撹拌混合装置の種類、その回転数、撹拌時間といった撹拌条件を複合的に調製することによって、目的の粒径範囲に制御することができる。
【００６７】
前記撹拌混合装置としては、例えば、ホモディスパー、ホモミキサー、ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー等の高速乳化装置、ノコギリ歯状の撹拌羽根を備えるディスパーミキサー、回転羽を備えたインペラー式撹拌装置等が挙げられる。前記撹拌混合装置のいずれを用いても、本発明で特定する平均粒子径のＷ／Ｏ粒子を含有するＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を製造できるが、特にホモディスパーに代表される高速乳化装置を用いることが好ましい。
【００６８】
また、本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、均一な孔径を有する多孔質膜を用いた膜乳化法によって製造することもできる。
つまり、分散相となる液体を、多孔質膜を通して、連続相となる液体内に窒素ガス等により圧入する方法により調製することも可能である。
【００６９】
本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、乳液、クリーム、美容液、日焼け止め、リキッドファンデーション等の化粧料、皮膚外用剤、医薬部外品や医薬品として使用することができる。
【実施例】
【００７０】
＜製造例１＞
以下の方法により、実施例１〜７並びに比較例１のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を製造した。
まず、表１に示すＯ１成分、Ｗ１成分をそれぞれ加熱溶解した後、Ｏ１成分にＷ１成分を撹拌しながら徐々に加えて乳化し、冷却してＷ／Ｏ型の一次乳化物を作製した。
【００７１】
【表１】
2019156849.tif 000003
【００７２】
表２に示すＯ２成分とＷ２成分を加熱溶解した後、Ｗ２成分にＯ１成分を撹拌しながら徐々に加えて乳化し、Ｏ／Ｗ型乳化物を作製した。このＯ／Ｗ型乳化物と、一次乳化物を混合することによって、実施例１〜７及び比較例１のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物（（Ｗ／Ｏ１＋２）／Ｗ型乳化組成物）を調製した。
【００７３】
【表２】
2019156849.tif 000004
【００７４】
＜試験例１＞
以下の方法により実施例１〜７及び比較例１のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の高温安定性、保湿性及びべたつきのなさを評価した。結果は表２に示す。
・高温安定性
実施例１〜７及び比較例１のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を４０℃下で保存し、保存試験開始前に観察されたＷ／Ｏ／Ｗ型の乳化系を維持している期間を調べた。
・保湿感及びべたつきのなさ
２０人のパネラーに、実施例１〜７及び比較例１のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を自分の肌に塗布させた。そして、以下の評価基準に従って保湿感とべたつきのなさについて評点を付けさせ、その平均値をとった。
保湿感
５点・・・非常に良好な保湿感を感じる
４点・・・良好な保湿感を感じる
３点・・・保湿感を感じる
２点・・・ほとんど保湿感を感じない
１点・・・保湿感を感じない
べたつきのなさ
５点・・・全くべたつかない
４点・・・ほとんどべたつかない
３点・・・少しべたつく
２点・・・べたつく
１点・・・非常にべたつく
【００７５】
表２に示す通り、ステアリン酸カリウムを含む実施例１〜７のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は４０℃下で３ヶ月以上の間Ｗ／Ｏ／Ｗ型の乳化形態を維持した。一方、比較例１のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は１ヶ月しか乳化形態を維持することができなかった。
この結果は、親水性界面活性剤としてイオン性界面活性剤を含有することにより、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の高温安定性が向上することを示している。
【００７６】
表２に示す通り、どのような種類の高級アルコールを使用した場合であってもイオン性界面活性剤を含有する形態であれば、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の乳化形態を３ヶ月以上維持することができる。
またラウリルアルコール（炭素数１２）を用いた実施例７のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物に比して、セタノール（炭素数１６）、ベヘニルアルコール（炭素数２２）を用いた実施例１〜３のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、より高温安定性に優れている。この結果は、炭素数が１６以上の高級アルコールを用いることが好ましいことを示している。
【００７７】
表２に示す通り、高級アルコールの総含有量が１．３質量％の実施例４のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物に比して、高級アルコールの総含有量が２．６質量％、３．５質量％、２．４質量％の実施例１〜３のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、高温保湿性及び保湿感に優れる。
また、高級アルコールの総含有量が３．５質量％の実施例２のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物に比して、高級アルコールの総含有量が２．６質量％の実施例１は、べたつきのなさに優れている。
これらの結果は、高級アルコールの含有量が２〜３質量％であるＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物が特に高温安定性、保湿性及びべたつきのなさにおいて優れていることを示している。
【００７８】
また、含有されている高級アルコールの総モル量と親水性界面活性剤の総モル量の比率が、３．１：１、４．２：１、２．７：１である実施例１〜３のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、当該比率が１．６：１、１．８：１、１．５：１、５．８：１である実施例４〜７のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物に比して高温安定性に優れている。
この結果は、高級アルコールと前記親水性界面活性剤のモル比が２：１〜５：１の形態のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物が特に高温安定性に優れていることを示している。
【産業上の利用可能性】
【００７９】
本発明は、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化剤形の化粧料に応用できる。
【図１】
2019156849.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】令和1年7月23日(2019.7.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
油相成分Ｏ１と内水相成分Ｗ１からなるＷ１／Ｏ１型乳化組成物が外水相に分散したＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物であって、
親水性界面活性剤と高級アルコールとが形成するαゲルを外水相に含み、前記親水性界面活性剤として少なくともイオン性界面活性剤を含有し、
前記Ｗ１／Ｏ１型乳化組成物にＰＥＧ−１０ジメチコンを含有することを特徴とする、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項２】
油相成分Ｏ２と外水相成分Ｗ２からなるＯ２／Ｗ２型乳化組成物に前記Ｗ１／Ｏ１型乳化組成物が分散した（Ｗ１／Ｏ１＋Ｏ２）／Ｗ２型乳化組成物である、請求項１に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項３】
前記イオン性界面活性剤が脂肪酸塩であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項４】
前記高級アルコールの含有量が０．１〜１０質量％であることを特徴とする、請求項１〜３の何れか一項に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項５】
前記高級アルコールと前記親水性界面活性剤のモル比が、１：１〜２０：１であることを特徴とする、請求項１〜４の何れか一項に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか一項に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を含有する化粧料。
【請求項７】
油相成分Ｏ１と内水相成分Ｗ１とを混合し、Ｗ１／Ｏ１型乳化組成物を調製する一次乳化工程と、
前記Ｗ１／Ｏ１型乳化組成物と外水相成分を混合し、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を得る二次乳化工程と、
を含み、
親水性界面活性剤と高級アルコールとが形成するαゲルを外水相に含み、前記親水性界面活性剤として少なくともイオン性界面活性剤を含有し、
前記Ｗ１／Ｏ１型乳化組成物にＰＥＧ−１０ジメチコンを含有することを特徴とする、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の製造方法。
【請求項８】
前記二次乳化工程が、前記Ｗ１／Ｏ１型乳化組成物と、
油相成分Ｏ２と外水相成分Ｗ２とを混合し調製されたＯ２／Ｗ２型乳化組成物と、
を混合し（Ｗ１／Ｏ１＋Ｏ２）／Ｗ２型乳化組成物を得る工程である、請求項７に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７３】
【表２】
2019156849.tif 000006