(57)【要約】【課題】  本発明は、離漿等を防止して良好な安定性を示す油中水型化粧料組成物等を提供することを目的とするものである。【解決手段】  本発明の離漿防止用油中水型化粧料組成物は、中和することにより水溶化する化合物を有効成分として含有することを特徴とする。また、本発明の離漿防止用油中水型化粧料組成物の好ましい実施態様において、前記中和することにより水溶化する化合物は、スルホン酸基を有する水溶性化合物であることを特徴とする。また、本発明の油中水型化粧料は、中和することにより水溶化する化合物と、ゲル化剤と、水と、粉末成分とを含有する油中水型化粧料であって、前記油中水型化粧料の粘度は、7000ｍPa・s以上であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
中和することにより水溶化する化合物を有効成分として含有することを特徴とする離漿防止用油水中型化粧料組成物。
【請求項２】
前記中和することにより水溶化する化合物は、スルホン酸基を有する水溶性化合物であることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】
中和することにより水溶化する化合物と、ゲル化剤と、水と、粉末成分とを含有する油中水型化粧料であって、前記油中水型化粧料の粘度は、7000ｍPa・s以上であることを特徴とする油中水型化粧料。
【請求項４】
前記中和することにより水溶化する化合物／前記水の質量比率は、0.02以上であることを特徴とする請求項3記載の化粧料。
【請求項５】
前記ゲル化剤／記粉末成分の質量比率は、0.1以下であることを特徴とする請求項３又は４記載の化粧料。
【請求項６】
前記ゲル化剤は、粘土鉱物であることを特徴とする請求項３〜５のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項７】
前記粘土鉱物は、有機変性粘土鉱物である請求項６記載の化粧料。
【請求項８】
前記中和することにより水溶化する化合物は、スルホン酸基を有する水溶性化合物であることを特徴とする請求項３〜７のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項９】
前記スルホン酸基を有する水溶性化合物は、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/VP）コポリマーからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項８記載の化粧料。
【請求項１０】
さらに、乳化剤を含むことを特徴とする請求項３〜９のいずれか１項に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、離漿防止用油中水型化粧料組成物、及び油中水型化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
現在、化粧料組成物において、水中油型のものから油中水型のものまで広く利用されている。例えば、日焼け止めを対象とした例においては、化粧料には、皮膚への紫外線照射を遮断して高いＳＰＦ（Sun Protection Factor）値を得るために、紫外線吸収剤を配合したり、紫外線散乱剤（酸化亜鉛、二酸化チタン、等）を配合している。かかる日焼け止め化粧料を含め化粧料について、みずみずしい使用感触が求められることから、水中油（以下では、O/Wともいう。）型の化粧料が増加してきている。一方で、下地やファンデーションなどは、使用方法やカバー力の面から油中水（以下では、W/Oともいう。）型クリームが好まれている。
【０００３】
しかしながら、W/O型クリームにおいて、経時で離漿（油離し）するリスクが高く、その防止策については、完全な解明にはいたっていない。
【０００４】
例えば、化粧持ちおよび乳化安定性に優れ、特にチューブ容器などにおいても外油相の染み出し現象を生じることがない極めて優れた安定性を有する油中水型乳化化粧料であって、（Ａ）アルキル変性シリコーンが０．５〜１０質量％と、（Ｂ）架橋型オルガノポリシロキサン重合物が０．１〜１０質量％、（Ｃ）ジメチコノールが０．１〜１０質量％、（Ｄ）多価アルコールが１〜２０質量％、（Ｅ）水分が５．０〜６０．０質量％とを含有する油中水型乳化化粧料が知られている（特許文献１）。
【０００５】
かかる特許文献１には、有機変性粘土鉱物や疎水化シリカの配合は、油相の種類や性質を問わずゲル化が可能で、増粘、安定化できることから、一般的で有効な方法であるが、しかしながらこの方法は、条件によってはゲル構造の形成が徐々に完了することがあり、先に述べたシネリシスという現象を長期で生じ、加速試験期間終盤の数ヵ月後や１年後に油の染み出しが見られたということもあるため、当該特許文献１の技術は、有機変性粘土鉱物を使用することなしに、アルキル変性シリコーン等の使用により外油相の染み出し現象の問題を解決しようとするものである。  
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−１８２３９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、油中水型の組成物において、長年離漿のメカニズムについて研究され続けているものの、依然として、主たる原因が解明されていない状況である。離漿等の現象を解決することが望まれる。離漿は、例えば、上層に油、下層に粉末と乳化粒子を構成されている組成物のうち、油の成分等のみが流出することにより生じている。使用時は、振とう等により使用するが、すぐに離漿が生じるものもあれば、数日かかるものもある。多くの場合には、離漿の問題は、水、油、粉末など異なる物質を含むことに起因する可能性が考えられる。したがって、単層で組成物を得られることが望ましいが、このような組成物はこれまで知られていない。また、ゲル化剤の使用は、みずみずしい使用感が得られるなどの利点も多いことから、可能であれば、当該ゲル化剤を使用した場合であっても、離漿等を防止して良好な安定性を示す化粧料が望まれる。
【０００８】
しかしながら、上記特許文献1も含めて、従来においては、離漿等を防止して良好な安定性を示す化粧料組成物、及び化粧料等について、これまで存在しない。
【０００９】
そこで、本発明は、このような事情に鑑みなされたものであり、離漿等を防止して良好な安定性を示す油中水型化粧料組成物等を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するために、発明者らは、各種ゲル化剤を使用した場合の離漿現象について鋭意研究した結果、本発明の離漿防止用油中水型化粧料組成物を見出すに至った。
【００１１】
すなわち、本発明の離漿防止用油中水型化粧料組成物は、中和することにより水溶化する化合物を有効成分として含有することを特徴とする。
【００１２】
また、本発明の離漿防止用油中水型化粧料組成物の好ましい実施態様において、前記中和することにより水溶化する化合物は、スルホン酸基を有する水溶性化合物であることを特徴とする。
【００１３】
また、本発明の油中水型化粧料は、中和することにより水溶化する化合物と、ゲル化剤と、水と、粉末成分とを含有する油中水型化粧料であって、前記油中水型化粧料の粘度は、7000ｍPa・s以上であることを特徴とする。
【００１４】
また、本発明の油中水型化粧料の好ましい実施態様において、前記中和することにより水溶化する化合物／前記水の質量比率は、0.02以上であることを特徴とする。
【００１５】
また、本発明の油中水型化粧料の好ましい実施態様において、前記ゲル化剤／記粉末成分の質量比率は、0.1以下であることを特徴とする。
【００１６】
また、本発明の油中水型化粧料の好ましい実施態様において、前記ゲル化剤は、粘土鉱物であることを特徴とする。
【００１７】
また、本発明の油中水型化粧料の好ましい実施態様において、前記粘土鉱物は、有機変性粘土鉱物であることを特徴とする。
【００１８】
また、本発明の油中水型化粧料の好ましい実施態様において、前記中和することにより水溶化する化合物は、スルホン酸基を有する水溶性化合物であることを特徴とする。
【００１９】
また、本発明の油中水型化粧料の好ましい実施態様において、さらに、乳化剤を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の離漿防止用油中水型化粧料組成物、及び油中水型化粧料によれば、容器等から使用する場合に、油が先に出て不快であるなどの離漿を防止することができるという有利な効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の離漿防止用油中水型化粧料組成物は、中和することにより水溶化する化合物を有効成分として含有する。本発明において、中和することにより水溶化する化合物としては、油中水型化粧料組成物の離漿を防止することができる限り、特に限定されない。これは、本発明者らにより、一連のサンケア製品を検討途中において、W/O型クリームにおいて、離漿が発生し、当該離漿を解決するために改良研究の過程で、中和することにより水溶化する化合物、とりわけ、スルホン酸基を有する水溶性化合物によりW/Oクリームの離漿が防止できることを見出したことによる。
【００２２】
本発明において、油中水型化粧料組成物の離漿を防止するために、有効量含んでいれば足り、中和することにより水溶化する化合物の量については、適宜設定することができる。
【００２３】
また、本発明の離漿防止用油中水型化粧料組成物の好ましい実施態様において、前記中和することにより水溶化する化合物は、スルホン酸基を有する化合物を含むことができる。スルホン酸基を有する化合物として、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/VP）コポリマーからなる群から選択される少なくとも１種を挙げることができる。本発明において、前記スルホン酸基を有する化合物としては、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、を挙げることができる。本発明の離漿防止用油中水型化粧料組成物においては、クリーム状であるという観点から、当該組成物の粘度が、7000ｍPa・s以上である場合に、とりわけ離漿防止の効果を発揮することができる。本発明において、組成物又は化粧料の粘度の測定には、以下の測定装置及び測定条件を用いることができる。
測定装置：芝浦システム株式会社  Ｂ型粘度計  型番ＶＤＡ２
測定条件：１２ｒｐｍ  １分  ３０℃
【００２４】
また、本発明の油中水型化粧料は、中和することにより水溶化する化合物と、ゲル化剤と、水と、粉末成分とを含有する油中水型化粧料であって、前記油中水型化粧料の粘度は、7000ｍPa・s以上であることを特徴とする。
【００２５】
本発明において、中和することにより水溶化する化合物としては、特に限定されないが、離漿を防止するという観点から、好ましくは、スルホン酸基を有する水溶性化合物を挙げることができる。このようなスルホン酸基がついて水溶性化合物としては、例えば、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/VP）コポリマー等を例示することができる。スルホン酸基がついて水溶性化合物としては、好ましくは、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/VP）コポリマーからなる群から選択される少なくとも１種を挙げることができる。これらは単独で用いても、二種以上を適宜組み合わせて用いることが可能である。
【００２６】
これらのスルホン酸基を有する化合物は、離漿を防止するという観点から、油中水型化粧料全量中、０．０１〜５質量％、さらに好ましくは、０．１〜３質量％を配合することができる。かかる範囲としたのは、０．０１未満では、効果を発しない虞があり、５を超えると、析出し結晶化する虞があるためである。
【００２７】
本発明においては、特に、中和することにより水溶化する化合物が、水溶性UV吸収剤である場合、本発明の油中水型化粧料を日焼け止め化粧料として使用することも可能である。この場合、より幅広い領域の紫外線を吸収することができるようにするため水溶性化合物を０．１〜５質量％含有することがより好ましい。水溶性化合物の含有量が０．１質量％未満の場合には紫外線防止効果が十分に発揮されず、５質量％よりも多いとべたつきを生じたり、溶解しきれなくなり結晶が析出するため好ましくない。
【００２８】
また、本発明において、ゲル化剤としても特に限定されない。ゲル化剤としては、例えば、デキストリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、有機変性粘土鉱物、１２−ヒドロキシステアリン酸、金属石鹸等の油性ゲル化剤等を挙げることができる。本発明におては、ゲル化剤としては、少量で増粘効果が得られるという観点から、粘土鉱物、さらには有機変性粘土鉱物を挙げることができる。有機変性粘土鉱物としては、例えば、ジステアルジモニウムヘクトライト、ジメチルアルキルアンモニウムヘクトライト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理ケイ酸アルミニウムマグネシウム等を挙げることができる。市販品としては、ベントン２７（ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト：ナショナルレッド社製）およびベントン３８（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト：ナショナルレッド社製）を好ましく使用することができる。
【００２９】
本発明において、これら有機変性粘土鉱物を含め粘土鉱物は、油中水型化粧料全量中、０．０１〜２．０質量％、さらに好ましくは、０．５〜２．０質量％を配合することができる。０．０１質量％未満では十分な安定性は得にくく、２．０質量％までの配合でみずみずしい使用感触のもが得られ、それ以上配合すると指への取れが悪くなったり肌上での伸びが重くなるなどの使用性の点で好ましくない。
【００３０】
粉体成分としては、油中水型乳化タイプに用いられ得るものであれば特に限定されない。粉体成分としては、例えば、タルク、マイカ、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、球状シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムなど） 、窒化ホウ素等の無機粉末；ポリアミド球状樹脂粉末（ナイロン球状粉末）、球状ポリエチレン、架橋型ポリ（メタ）クリル酸メチル球状樹脂粉末、球状ポリエステル、架橋ポリスチレン球状樹脂粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体球状樹脂粉末、ベンゾグアナミン球状樹脂粉末、ポリ四フッ化エチレン球状粉末、球状セルロース等の球状の有機粉末；酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、無水ケイ酸を被覆あるいは複合した酸化亜鉛等の無機白色系顔料；酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料；γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料；黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料；黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等の無機黒色系顔料； マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料；酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料；群青、紺青等の無機青色系顔料； 雲母チタン、ベンガラ被覆雲母、ベンガラ被覆雲母チタン、カーミン被覆雲母チタン、紺青被覆雲母チタン、酸化チタン被覆合成金雲母、ベンガラ・酸化チタン被覆合成金雲母、酸化チタン被覆ガラスフレーク、ベンガラ・酸化チタン被覆ガラスフレーク、酸化チタン被覆アルミナフレーク、酸化チタン被覆シリカフレーク、酸化鉄・シリカ被覆アルミニウム、酸化鉄・シリカ被覆酸化鉄、金属被覆板状粉末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末（色材を含有してもよい）、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末（色材を含有してもよい）、エポキシ樹脂被覆アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレート（色材を含有してもよい）、アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレート（色材を含有してもよい）、ウレタン樹脂被覆アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレート（色材を含有してもよい）、アクリル樹脂被覆アルミニウム末（色材を含有してもよい）、酸化チタン被覆マイカ、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、着色酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール剤・ラメ剤などを挙げることができる。好ましくは、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、ポリメチルシルセスキオキサン、メタクリル酸メチルクロスポリマー、酸化鉄、球状ポリアクリル酸アルキルを挙げることができる。これらは単独で用いても、二種以上を適宜組み合わせて用いることが可能である。
【００３１】
これらの粉末成分は、使用性という観点から、油中水型化粧料全量中、１〜４０質量％を配合することができる。かかる範囲としたのは、１未満では、べたつき使用性を損ねる虞があり、４０質量％を超えると、のびが重くなる、みずみずしくなくなるなど使用性を損ねる虞があるためである。
【００３２】
なお、上述のように親水性及び疎水性の粉末成分を両方とも列記しているが、耐水性という観点から、粉末成分としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、酸化鉄、球状ポリアクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸エステル樹脂粉末、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリスチレン粉末、スチレンと（メタ）アクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末、及びポリメチルシルセスキオキサン粉末等、並びにオルガノポリシロキサンエラストマー球状粉末またはこれを母粉末とする複合球状粉末等の疎水性の粉末成分を挙げることができる。
【００３３】
また、本発明の油中水型化粧料の好ましい実施態様において、前記中和することにより水溶化する化合物／前記水の質量比率は、離漿を防止するという観点から、0.02以上であることを特徴とする。前記質量比率が、0.02未満であると、離漿する虞がある。
【００３４】
また、本発明の油中水型化粧料の好ましい実施態様において、前記ゲル化剤／記粉末成分の質量比率は、使用性という観点から、0.1以下であることを特徴とする。前記質量比率が、0.1以上であると、肌上での伸びが重くなる、みずみずしくなくなるなど使用性を損ねる虞がある。
【００３５】
また、本発明の油中水型化粧料の好ましい実施態様において、離漿を防止するという観点から、さらに、乳化剤を含むことを特徴とする。乳化剤としても特に限定されない。乳化剤としては、例えば、シリコーン系界面活性剤、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等を挙げることができ、離漿を防止するという観点から、中でもシリコーン系界面活性剤が好ましい。
【００３６】
シリコーン系界面活性剤としては、油中水型乳化タイプに用いられ得るものであれば特に限定されるものでなく、例えば、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、シリコーン鎖分岐型メチルポリシロキサン共重合体、アルキル鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、アルキル鎖・シリコーン鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、架橋型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン、アルキル基含有架橋型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン、分岐型ポリグリセリン変性シリコーン、架橋型ポリグリセリン変性シリコーン、アルキル基含有架橋型ポリグリセリン変性シリコーン、アルキル基分岐型ポリグリセリン変性シリコーン等を挙げることができる。
【００３７】
シリコーン系界面活性剤として、乳化安定性という観点から、好ましくは、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ＰＥＧ−１０ジメチコン、ビスブチルジメチコンポリグリセリル−３、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコン、ＰＥＧ−１２ジメチコン、ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマー、（ジメチコン／ポリグリセリン−３）クロスポリマー、（ＰＥＧ-１５/ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン）クロスポリマーを挙げることができる。
【００３８】
これらの乳化剤は、乳化安定性という観点から、油中水型化粧料全量中、０．１〜１０質量％を配合することができる。かかる範囲としたのは、０．１未満では、離漿を防止するする虞があり、１０を超えると、肌上での伸びが重くなる、みずみずしくなくなるなど使用性を損ねる虞があるためである。
【００３９】
本発明の油中水型化粧料には、上記成分の他に、本発明の目的・効果を損なわない限りにおいて、通常化粧品に用いられる他の成分を必要に応じて適宜配合することができる。このような成分としては、水溶性高分子、油溶性高分子、高分子粉末、ロウ類、アルコール類、液体油脂、エステル油、炭化水素油、シリコーン油、脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸エステル、薬剤、紫外線吸収剤（上記で説明したもの以外）、紫外線散乱剤等が挙げられる。
【００４０】
水溶性高分子としては、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（以下、「ＡＭＰＳ」と略記する）のホモポリマー、あるいはコポリマーが挙げられる。コポリマーは、ビニルピロリドン、アクリル酸アミド、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸ヒドロキシエチル等のコモノマーとからなるコポリマーである。すなわち、ＡＭＰＳホモポリマー、ビニルピロリドン／ＡＭＰＳ共重合体、ジメチルアクリルアミド／ＡＭＰＳ共重合体、アクリル酸アミド／ＡＭＰＳ共重合体、アクリル酸ナトリウム／ＡＭＰＳ共重合体等が例示される。
【００４１】
さらには、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸ナトリウム／アクリル酸アルキル／メタクリル酸ナトリウム／メタクリル酸アルキル共重合体、カラギーナン、ペクチン、マンナン、カードラン、コンドロイチン硫酸、デンプン、グリコーゲン、アラビアガム、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天等が例示される。
【００４２】
油溶性高分子としては、例えば、トリメチルシロキシケイ酸が例示される。
【００４３】
高分子粉末としてはジメチコンクロスポリマー、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン、ポリエチレン、ポリメタクリル酸メチル等が例示される。
【００４４】
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリン、液状ラノリン、ジョジョバロウ等が例示される。
【００４５】
アルコール類としては、エタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール等の高級アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどの多価アルコール等が例示される。
【００４６】
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が例示される。
【００４７】
エステル油としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸セチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が例示される。
【００４８】
炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプッシュワックス等が例示される。
【００４９】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、オクタメチルシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が例示される。
【００５０】
脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、アラキドン酸等が例示される。
【００５１】
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、アラキルアルコール、バチルアルコール、キミルアルコール、カルナービルアルコール、セリルアルコール、コリヤニルアルコール、ミリシルアルコール、ラクセリルアルコール、エライジルアルコール、イソステアリルグリセリルエーテル、オクチルアルコール、トリアコンチルアルコール、セラキルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、ラノリンアルコール、水添ラノリンアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルデカノール等が例示される。◎
【００５２】
脂肪酸エステルとしては、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸コレステリル、ミツロウ脂肪酸２−オクチルドデシル等が例示される。
【００５３】
薬剤としては、Ｌ−アスコルビン酸およびその誘導体の塩、グリチルリチン酸ジカリルム、グリチルリチン酸モノアンモニウム等のグリチルリチン酸およびその誘導体、グリチルレチン酸ステアリルなどのグリチルレチン酸およびその誘導体、アラントイン、トラネキサム酸およびその誘導体の塩、アルコキシサリチル酸およびその誘導体の塩、グルタチオンおよびその誘導体の塩、アラントイン、アズレンなどが例示される。
【００５４】
上記で説明したＵＶＡ吸収剤以外の紫外線吸収剤としては、例えば、メトキシケイ皮酸イソプロピル、メトキシケイ皮酸イソアミルなどの桂皮酸誘導体；パラ−アミノ安息香酸（以下、「ＰＡＢＡ」と略記）、エチルＰＡＢＡ、エチル−ジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシル−ジメチルＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ等のＰＡＢＡ誘導体；ジプロピレングリコールサリチラート、ＴＥＡサリチラート等のサリチル酸誘導体；ベンゾフェノン−１、ベンゾフェノン−２、ベンゾフェノン−３またはオキシベンゾン、ベンゾフェノン−４、ベンゾフェノン−５、ベンゾフェノン−６、ベンゾフェノン−８、ベンゾフェノン−９、ベンゾフェノン−１２等のベンゾフェノン誘導体；３−ベンジリデンショウノウ、４−メチルベンジリデンショウノウ、ベンジリデンショウノウスルホン酸、メト硫酸ショウノウベンザルコニウム、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ等のベンジリデンショウノウ誘導体；アニソトリアジン、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチヘキシルブタミドトリアゾン、２，４，６−トリス（ジイソブチル−４’−アミノベンザルマロナート）−ｓ−トリアジン等のトリアジン誘導体；フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム等のフェニルベンゾイミダゾール誘導体；ドロメトリゾール（Drometrizole）トリシロキサン、メチレンビス（ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール）等のフェニルベンゾトリアゾール誘導体；アントラニル酸メンチル等のアントラニル誘導体；エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオナート等のイミダゾリン誘導体；ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン等のベンザルマロナート誘導体；１，１−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエン等の４，４−ジアリールブタジエン誘導体などが例示される。
【００５５】
紫外線散乱剤としては、疎水化処理を施した二酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料などが例示される。
【００５６】
本発明の油中水型化粧料は、乳液状製品やクリーム状の製品を含むものであり、これらの製品は、上記の必須成分および化粧料に通常配合される成分を混合して常法により製造することができる。
【実施例】
【００５７】
以下では、実施例によって本発明の一実施態様を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、実施例における配合量は特に明示しない限り、質量％で示す。
【００５８】
実施例１〜８、及び比較例１〜２
まず、表１に示す処方により、常法により本発明の離漿防止用油水中型化粧料組成物及び油中水型化粧料を製造した。まず、油相であるＡ、Ｃ成分を混合溶解し、次いでＢ成分を添加し分散、さらに粉体成分であるＤ成分を添加し、Ｅ成分へＦ成分をＧ成分によって中和することにより溶解しＨを混合溶解した成分を最終的に十分均一に混合し、単層の組成物及び化粧料を作成した。なお、上記Ａ〜Ｈは、下記表１に示すものである。
【００５９】
実施例１〜８において、中和することにより水溶化する化合物としてフェニルベンズイミダゾールスルホン酸を、ゲル化剤としてジステアルジモニウムヘクトライト、パルミチン酸デキストリンを、粉末成分として、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、ポリメチルシルセスキオキサン、メタクリル酸メチルクロスポリマー、酸化鉄を用いて試験した。表１は、種々の配合例における、離漿防止用油水中型化粧料組成物及び油中水型化粧料の離漿防止の効果を調べた結果を示す。
【００６０】
【表１】
2019156735.tif 000002
＜使用性＞
１０名の専門パネルに化粧料を顔に塗布してもらい、肌上でののびの軽さ、みずみずしさについて評価してもらった。下記基準に従って判定を行い、表中に記号で表した。
［判定］
○：１０名中７名以上が、肌上でののびの軽さ、みずみずしさがあると評価した。
×：１０名中６名以下が、肌上でののびの軽さ、みずみずしさがあると評価した。
＜安定性＞
均一の単層を形成させた後、５０℃１か月静置しても、離漿が生じなかったか否かで判定した。静置の条件は、口径２５φ、ポリエチレンを主とする積層チューブ容器に約30ｇ充填し、口元を下にし上部に透明な油の層が生じるかを確認して行った。
【００６１】
また、以下の実施例において、組成物又は化粧料の粘度の測定には、以下の測定装置及び測定条件を用いて行った。
測定装置：芝浦システム株式会社  Ｂ型粘度計  型番ＶＤＡ２
測定条件：１２ｒｐｍ  １分  ３０℃
【００６２】
表１の結果、いずれの実施例１〜８においても、本発明の離漿防止用油水中型化粧料組成物及び油中水型化粧料の離漿防止の効果は良好であり、伸びも良好であることが判明した。
【００６３】
これに対して、比較例１および２においては、化粧料等を作成後、５０℃２週間で、離漿が生じ、不安定な結果となった。
【００６４】
実施例９〜１１、及び比較例３〜４
次に、実施例１等と同様の手順に従って、表２に示す処方により、常法により本発明の離漿防止用油水中型化粧料組成物及び油中水型化粧料を製造した。
【００６５】
実施例９〜１１において、中和することにより水溶化する化合物としてフェニルベンズイミダゾールスルホン酸、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、及び（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/VP）コポリマーを、ゲル化剤としてジステアルジモニウムヘクトライトを、粉末成分として、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、ポリメチルシルセスキオキサン、メタクリル酸メチルクロスポリマー、酸化鉄（シリカ、マイカも粉末成分でしょうか？）を用いて試験した。表２は、種々の配合例における、離漿防止用油水中型化粧料組成物及び油中水型化粧料の離漿防止の効果を調べた結果を示す。
【００６６】
【表２】
2019156735.tif 000003
＜使用性＞
１０名の専門パネルに化粧料を顔に塗布してもらい、肌上でののびの軽さ、みずみずしさについて評価してもらった。下記基準に従って判定を行い、表中に記号で表した。
［判定］
○：１０名中７名以上が、肌上でののびの軽さ、みずみずしさがあると評価した。
×：１０名中６名以下が、肌上でののびの軽さ、みずみずしさがあると評価した。
＜安定性＞
均一の単層を形成させた後、５０℃１か月静置しても、離漿が生じなかった否かで判定した。静置の条件は、口径２５φ、ポリエチレンを主とする積層チューブ容器に約30ｇ充填し、口元を下にし上部に透明な油の層が生じるかを確認して行った。
【００６７】
表２の結果、いずれの実施例９〜１１においても、本発明の離漿防止用油水中型化粧料組成物及び油中水型化粧料の離漿防止の効果は良好であり、伸びも良好であることが判明した。
【００６８】
これに対して、比較例３及び４においては、化粧料等を作成後５０℃２週間で、離漿が生じ、不安定な結果となった。
実施例１２、及び比較例５
【００６９】
実施例１２において、中和することにより水溶化する化合物としてフェニルベンズイミダゾールスルホン酸を、ゲル化剤としてジステアルジモニウムヘクトライトを、粉末成分として、酸化チタン、メタクリル酸メチルクロスポリマーを用いて試験した。表３は、種々の配合例における、離漿防止用油水中型化粧料組成物及び油中水型化粧料の離漿防止の効果を調べた結果を示す。
【００７０】
【表３】
2019156735.tif 000004
＜使用性＞
１０名の専門パネルに化粧料を顔に塗布してもらい、肌上でののびの軽さ、みずみずしさについて評価してもらった。下記基準に従って判定を行い、表中に記号で表した。
［判定］
○：１０名中７名以上が、肌上でののびの軽さ、みずみずしさがあると評価した。
×：１０名中６名以下が、肌上でののびの軽さ、みずみずしさがあると評価した。
＜安定性＞
均一の単層を形成させた後、５０℃１か月静置しても、離漿が生じなかったか否かで判定した。静置の条件は、口径２５φ、ポリエチレンを主とする積層チューブ容器に約30ｇ充填し、口元を下にし上部に透明な油の層が生じるかを確認して行った。
【００７１】
表３の結果、実施例１２においても、本発明の離漿防止用油水中型化粧料組成物及び油中水型化粧料の離漿防止の効果は良好であり、伸びも良好であることが判明した。
【００７２】
これに対して、比較例５においては、化粧料等を作成後、24時間後時間後に、離漿が生じ、不安定な結果となった。また、比較例５は、RT下で１０回振とう後、24時間後、上部に透明層が現れ２層となり、本発明のような均一な単層とはならないことが判明した。
【００７３】
また、以上の通り、本発明においては、中和することにより水溶化する化合物として、水溶性UV吸収剤を使用することができるため、離漿を防止可能な日焼け止め化粧料としても使用可能である。