(57)【要約】【課題】多くの化合物を組み合わせた抗菌組成物は製造方法が複雑であり、単純に混ぜ合わせただけでは効果の持続性とか安定性に難があり単純な組成で多くの菌類に対応できる防菌剤の開発が望まれ、さらには、抗菌剤の添加によるブリードなどの問題のない処方であることが望まれる。【解決手段】３−（３−ビフェニルー４−イル−１，２，３，４−テトラハイドロ−１−ナフチル）−４−ヒドロキシクマリンとシスおよびトランスｐ−メンタン−３，８−ダイオール混合物を含む抗菌組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
３−（３−ビフェニルー４−イル−１，２，３，４−テトラハイドロ−１−ナフチル）−４−ヒドロキシクマリンとシスおよびトランスｐ−メンタン−３，８−ダイオール混合物を含む抗菌組成物。
【請求項２】
３−（３−ビフェニルー４−イル−１，２，３，４−テトラハイドロ−１−ナフチル）−４−ヒドロキシクマリン５０〜６０重量部とシスおよびトランスｐ−メンタン−３，８−ダイオール混合物５０〜４０重量部と１，１−ジメチル−１０−ウンデシルイソシアニド０〜１重量部を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
３−（３−ビフェニルー４−イル−１，２，３，４−テトラハイドロ−１−ナフチル）−４−ヒドロキシクマリン５０〜６０重量部とシスおよびトランスｐ−メンタン−３，８−ダイオール混合物５０〜４０重量部と１，１−ジメチル−１０−ウンデシルイソシアニド０〜１重量部を含み６００ｎｍ未満の粒径である抗菌組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかにに記載の組成物を含む樹脂組成物からなる抗菌樹脂または抗菌塗料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の構造の化合物の混合物からなる優れた性能の抗菌用組成物およびそれを含む樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
製品の微生物による劣化を抑制する目的で菌類、カビ類の発生を抑制する化合物等を添加することが広く行われているが、住環境より検出される頻度の高い菌類は非常に多くそれらのすべてに対応できる薬剤の開発が望まれており、これに対しては、５種化合物系からなる抗菌組成物が提案されているが複雑な組成であり対応できる菌類が限定されたものである（特許文献１）。
【０００３】
また、用途によっては、上記抗菌、抗カビ効果だけではなく藻類の発生も制御することが必要とされている。
【０００４】
一方、樹脂には、その耐熱性とか耐光性、耐候性などを改善するため種々の添加剤が添加されているが、添加剤によっては使用条件においてブリードアウトするなどの問題が知られているが、抗菌性の薬剤の添加により、問題がさらに顕在化するなどの問題もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平８−９２０１２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
多くの化合物を組み合わせた抗菌組成物は製造方法が複雑であり、単純に混ぜ合わせただけでは効果の持続性とか安定性に難があり単純な組成で多くの菌類に対応できる防菌剤の開発が望まれ、さらには、抗菌剤の添加によるブリードなどの問題のない処方であることが望まれる。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題に対して鋭意検討し特定の化合物の混合物が優れ、特に、粒径が一定の条件に制御されたものが極めて優れていることを見出し本発明を完成した。
【０００８】
即ち本発明は、３−（３−ビフェニルー４−イル−１，２，３，４−テトラハイドロ−１−ナフチル）−４−ヒドロキシクマリンとシスおよびトランスｐ−メンタン−３，８−ダイオール混合物を含む抗菌組成物である。
【０００９】
本発明はまた、３−（３−ビフェニルー４−イル−１，２，３，４−テトラハイドロ−１−ナフチル）−４−ヒドロキシクマリン５０〜６０重量部とシスおよびトランスｐ−メンタン−３，８−ダイオール混合物５０〜４０重量部と１，１−ジメチル−１０−ウンデシルイソシアニド０〜１重量部を含むものである前記の組成物である。
【００１０】
本発明はまた、３−（３−ビフェニルー４−イル−１，２，３，４−テトラハイドロ−１−ナフチル）−４−ヒドロキシクマリン５０〜６０重量部とシスおよびトランスｐ−メンタン−３，８−ダイオール混合物５０〜４０重量部と１，１−ジメチル−１０−ウンデシルイソシアニド０〜１重量部を含み６００ｎｍ未満の粒径である抗菌組成物である。
【００１１】
本発明はまた、前記の組成物を含む樹脂組成物からなる抗菌樹脂または抗菌塗料である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の抗菌組成物は多くの菌類に対して安定した効果を示し、しかも樹脂などに分散して組成物とした時、ブリードアウトなどの問題が生じ難く、樹脂組成物、樹脂分散液は多くの菌類に対し安定した効果を有する物品となり有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明において、抗菌組成物を構成する３−（３−ビフェニルー４−イル−１，２，３，４−テトラハイドロ−１−ナフチル）−４−ヒドロキシクマリンとしては、製造法は特に限定されず、効果を阻害するような不純物がないものが好ましく利用でき、そのようなものは、ディフェナコムとして良く知られており市場より入手したものがそのまま利用できる。
【００１４】
本発明において併用するに好適なシスおよびトランスｐ−メンタン−３，８−ダイオール混合物としては、製造法は特に限定されず効果を阻害するような不純物がないものが好ましく利用でき、そのようなものは、シトリオダイオルとして良く知られており、市場より入手したものがそのまま利用できる。
【００１５】
本発明において併用することが可能な１，１−ジメチル−１０−ウンデシルイソシナニドとしては製造法は特に限定されず、効果を阻害するような不純物がないものが好ましく利用でき、イソシアノテオネリンをリード化合物として合成されたものが好ましく利用可能である。
【００１６】
本発明においては、３−（３−ビフェニルー４−イル−１，２，３，４−テトラハイドロ−１−ナフチル）−４−ヒドロキシクマリン５０〜６０重量部とシスおよびトランスｐ−メンタン−３，８−ダイオール混合物５０〜４０重量部と１，１−ジメチル−１０−ウンデシルイソシアニド０〜１重量部を用いた組成物が抗菌剤として好ましく利用でき、混合物の粒径としては６００ｎｍより小さいように制御されたものであることが肝要である。なお、１，１−ジメチル−１０−ウンデシルイソシナミドは、フジツボ、イガイ藻類の付着発生を防止するのに特に効果を発揮するものである。また、本発明の趣旨からも明らかなように、６００ｎｍ以上の粒子が少量含まれていても利用可能であるが、好ましくは６００ｎｍ以上の粒子の割合が２０％以下であるのが好ましい。
【００１７】
本発明において上記、組成物の粒径の制御方法としては特に限定はなく通常の薬剤の製造に際して用いられる、混合粉砕、分級あるいは、混合溶解、噴霧、乾燥分級など公知の方法が採用可能である。
【００１８】
本発明において上記防菌組成物を添加することによって形成される抗菌樹脂を構成する樹脂としては、発明の趣旨から明確なように種類、形状、用途などは特定されず、公知のどのような樹脂であっても良く、また成形体の形状、使用目的なども限定されない。
【００１９】
例えば、樹脂としては熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の何れであっても良く、オリゴマーであれ超高分子量であれ、２種以上の単量体を用いた共重合体であっても良い。
【００２０】
また、樹脂の成形体の他、樹脂の溶液、樹脂の塗膜など形態も問わず、さらに金属粉、金属繊維、炭素粉、炭素繊維、ガラス繊維、ガラスビーズ、アルミナ、シリカ、タルク、カオリン、マイカなど種々の無機フィラーを含有するものあるいは複合体であっても良い。
【００２１】
上記、適用される樹脂等については種々のものが出版物などで公知であり適用範囲は限定されない。
以下に実施例を示し発明をさらに説明する。
【実施例１】
【００２２】
以下の２５種の菌類、即ち、細菌としてスタフィロコッカス  オーレ、リステリア  モノシトゲネス、カンピロバクター  シェジュニ／コリ、エルシニア  エンテロコリティカ、シュードモナス  エルギノッサ、シュードモナス  フルレッセンス、サルモネラ  タイフィマリアム、サルモネラ  タイファサ。藻類として、クロレラ  エマゾーニ、クロレラ  ブルガレス。真菌として、アルテルナリア  アルテルナータ、アルテルナリア  カンヅダス、アスペルギルス  ニガー、アスペルギルス  フェルシコール、アスペルギルス  グラウカス  ヒレクス、アスペルギルス  アスタス、アスペルギルス  オクラセウス、アスペルギルス  パラジティカス、アスペルギルス  レストリクタス、ペニシリウム  フェニキニローザム、ペニシリウム  ロケルフォリティ、ペニシリム  シトレオビリディ、ムコール  ルキシー、ワレミア  セビ、トルラ  ニクラに対して３−（３−ビフェニルー４−イル−１，２，３，４−テトラハイドロ−１−ナフチル）−４−ヒドロキシクマリンとシスおよびトランスｐ−メンタン−３，８−ダイオールの５０：５０の混合物について最少殺菌濃度（ＭＩＣ）を測定したところ、いずれも０．３３μｇ/ｍｌ以下であった。
【実施例２】
【００２３】
３−（３−ビフェニルー４−イル−１，２，３，４−テトラハイドロ−１−ナフチル）−４−ヒドロキシクマリンとシスおよびトランスｐ−メンタン−３，８−ダイオールの５０：５０の混合物を十分に混合した後、粉砕し、さらに分級することで径が６００ｎｍ未満の組成物を得た。次いで、以下の熱可塑性樹脂に上記６００ｎｍ未満の組成物を０．４重量％添加し混合してシート状に成形した後、実施例１で用いた菌類の混合胞子懸濁液を用い２８．５℃±３℃、９０％相対湿度で２８日間のかび抵抗試験を行った。なお試験菌の初発菌数は１０６＜であり、評価は検出無を０、５０％以上発生を４としたところ、すべての検体について０であった。また、試験によるブリードアウトは観察されなかった。
【００２４】
また、ポリエチレンテレフタレートについてはＪＩＳＺ8701に準拠して800時間の耐候試験を実施したところブリードアウトはなく、黄変の程度も問題のないレベルであった。
【００２５】
使用した熱可塑性：アクリルニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、ポリメタクリル酸メチル、ブタジエン・アクリロニトリル共重合体（ＮＢＲ樹脂）、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリオキシメチレン、ポリプロピレン
【実施例３】
【００２６】
以下の塗料、ポリマーの酢酸エチル、トルエン等の溶液（５０重量％）に３−（３−ビフェニルー４−イル−１，２，３，４−テトラハイドロ−１−ナフチル）−４−ヒドロキシクマリン０．１重量％とシスおよびトランスｐ−メンタン−３，８−ダイオール混合物０．１重量％部と１，１−ジメチル−１０−ウンデシルイソシアニド０〜１を０．００２重量％添加して混合した後、防菌剤が入っていないポリプロピレンのシートに離型剤を薄く塗布したものに塗布し乾燥硬化した後、塗膜を引きはがし実施例２と同様に評価したところ全て対比が４に対し０であった。また、試験によるブリードアウトは観察されなかった。
使用した塗料：アルキッド樹脂塗料、フェノール樹脂塗料、メラミン樹脂塗料、アクリル樹脂塗料、ポリエステル樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料、ウレタン樹脂塗料、塩化ゴム樹脂塗料、不飽和ポリエステル樹脂系紫外線硬化型塗料。