(57)【要約】      （修正有）【課題】高透過で天然歯に近い色調再現が可能であり口腔内で耐えられる強度を有する歯科用ジルコニアブランクを提供する。さらに、高い強度を有した、4ユニット以上の補綴装置も作製可能な歯科用ジルコニアブランクの提供。【解決手段】複数の層を有する歯科用ジルコニアブランクであって、酸化ジルコニウムを91.6〜96.5mol%および酸化イットリウムを3.5〜8.4 mol%含有する高透過性セラミックスから構成される第１の層と、酸化ジルコニウムを95.6〜98.5mol%および酸化イットリウムを1.5〜4.4 mol%含有する低透過性セラミックスから構成される第２の層と、を含み、低透過性セラミックスの酸化イットリウムの含有率は、高透過性セラミックスの酸化イットリウムの含有率より0.5〜5.4 mol%少なく、第１の層は、複数の層の積層方向の一端に位置することを特徴とする歯科用ジルコニアブランク。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の層を有する歯科用ジルコニアブランクであって、
酸化ジルコニウムを91.6-96.5mol%および酸化イットリウムを3.5〜8.4 mol%含有する高透過性セラミックスから構成される第１の層と、
酸化ジルコニウムを95.6-98.5mol%および酸化イットリウムを1.5〜4.4 mol%含有する低透過性セラミックスから構成される第２の層と、を含み、
低透過性セラミックスの酸化イットリウムの含有率は、高透過性セラミックスの酸化イットリウムの含有率より0.5-5.4 mol%少なく、
第１の層は、複数の層の積層方向の一端に位置することを特徴とする歯科用ジルコニアブランク。
【請求項２】
第１の層は、組成が互いに異なる複数の高透過性層状領域から構成されていることを特徴とする請求項１の歯科用ジルコニアブランク。
【請求項３】
第１の層は、高透過性セラミックスにおける酸化ジルコニウムの含有率及び／又は酸化イットリウムの含有率が互いに異なる複数の高透過性層状領域を有することを特徴とする請求項２の歯科用ジルコニアブランク。
【請求項４】
少なくとも一つの高透過性層状領域が、酸化エルビウムを0.0001〜0.30 mol%含有することを特徴とする請求項２〜３のいずれかの歯科用ジルコニアブランク。
【請求項５】
第２の層は、組成が互いに異なる複数の低透過性層状領域から構成されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれかの歯科用ジルコニアブランク。
【請求項６】
第２の層は、低透過性セラミックスにおける酸化ジルコニウムの含有率及び／又は酸化イットリウムの含有率が互いに異なる複数の低透過性層状領域を有することを特徴とする請求項５の歯科用ジルコニアブランク。
【請求項７】
少なくとも一つの低透過性層状領域が、酸化エルビウムを0.0001〜0.30 mol%含有することを特徴とする請求項５〜６のいずれかの歯科用ジルコニアブランク。
【請求項８】
高透過性セラミックスは、組成の異なる複数のセラミックス粉末の仮焼体であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかの歯科用ジルコニアブランク。
【請求項９】
低透過性セラミックスは、組成の異なる複数のセラミックス粉末の仮焼体であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかの歯科用ジルコニアブランク。
【請求項１０】
第１の層は、第１の層が位置する歯科用ジルコニアブランクの積層方向の一端側の表面の重心からの垂線上における、一端側の表面と対向する他端側の表面までの寸法の５〜４０％の範囲まで位置していることを特徴とする請求項１〜９のいずれかの歯科用ジルコニアブランク。
【請求項１１】
高透過性セラミックスを構成するセラミックス粉末及び低透過性セラミックスを構成するセラミックス粉末は、BET比表面積の差が2m2/gの範囲であり、かつ、平均1次粒子径の差が20nmの範囲であることを特徴とする請求項１〜１０の歯科用ジルコニアブランク。
【請求項１２】
少なくとも１つの高透過性層状領域の透明性が、第２の層の透明性よりも高く、
前記少なくとも１つの高透過性層状領域のL*a*b*表色系による色度をLE、aE、bEで表した時、
LEが65.0以上82.0以下であり、
aEが-4.0以上2.0以下であり、
bEが0.0以上20.0以下であることを特徴とする請求項２〜４のいずれかの歯科用ジルコニアブランク。
【請求項１３】
第１の層の透明性が、第２の層の透明性よりも高く、
第１の層のL*a*b*表色系による色度をLE、aE、bEで表した時、
LEが65.0以上82.0以下であり、
aEが-4.0以上2.0以下であり、
bEが0.0以上20.0以下であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかの歯科用ジルコニアブランク。
【請求項１４】
第１の層が、酸化エルビウムを0.0001〜0.30 mol%含有することを特徴とする請求項１〜１３のいずれかの歯科用ジルコニアブランク。
【請求項１５】
第２の層が、酸化エルビウムを0.0001〜0.30 mol%含有することを特徴とする請求項１〜１４のいずれかの歯科用ジルコニアブランク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯科分野においてCAD/CAM用の切削加工で用いられる歯科用ジルコニアブランクに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、歯冠欠損部の歯科治療においては一般に鋳造クラウン・ブリッジや義歯による補綴修復が行われてきている。具体的には陶材焼付用の鋳造用合金で作製した金属フレーム表面に陶材を焼付けて、歯冠形態を再現させた機能性と審美性を兼備した陶材焼付クラウン・ブリッジの臨床応用が挙げられる。
【０００３】
また、金属アレルギーの発症や貴金属の相場に左右される価格高騰等の観点から、また天然歯の色調に模倣することができる審美性の観点から、アルミナ、アルミノシリケートガラス、二ケイ酸リチウムガラス等を用いたディッピング法やセラミックスインゴットを用いたプレス法などの技法により作製された補綴装置、いわゆるオールセラミックスが注目されてきており、それを用いた補綴修復も増加してきている。
【０００４】
近年、歯科用CAD/CAMシステムを用いた切削加工により補綴装置を作製する技術が急速に普及してきている。これによりジルコニア、アルミナ、アルミノシリケートガラス、二ケイ酸リチウムガラスで製造されたブロックやディスクなどのブランク材を切削加工して、容易に補綴装置を作製することが可能となってきている。また高強度セラミックスとしてジルコニアが臨床で多用されてきているが、ジルコニアブランクの切削性を向上させるために、完全焼結まで行わず、低い焼成温度で仮焼して切削加工に有利な強度や硬さに調整したジルコニアブランク（予備焼結体）が一般に用いられてきている。
【０００５】
ジルコニアブランクのうち、４ユニット以上のブリッジフレームに用いられる曲げ強さを有するため、3mol％の酸化イットリウムを含有したジルコニアブランクが実用化されている。この3mol％の酸化イットリウムを含有したジルコニアブランクには、焼結性の向上と低温劣化の抑制のためアルミナを微量添加させている。
【０００６】
しかし、3〜4mol％の酸化イットリウムを含有したジルコニアブランクは、歯のエナメル部に相当する透明性を再現するのは困難であった。そのため、エナメル質に陶材と呼ばれるガラスを築盛する必要があった。しかし、この工程は非常に煩雑な工程であるとともに、技工士のテクニックを必要とするものであった。
【０００７】
近年では、臼歯フルクラウンに適用可能な光透過性を高めるために、アルミナ含有量を極微量に抑えたジルコニア粉末で製造したジルコニアブランクも臨床で用いられている。また、より審美性が求められる前歯のフルクラウンにも使用できるように、安定化剤として添加している酸化イットリウムの含有量を5〜6mol％に増量させて、光透過性を高く設計したジルコニアブランクも使用されてきている。
【０００８】
特許文献1には、4.0mol％を超え6.5mol％以下の酸化イットリウムを含有するジルコニア焼結体が全光線透過率37％以上40％未満であり、特に前歯用として適した透光性及び強度を有していることが記載されている。透光性が高く、曲げ強度は500MPa以上とされている。
しかし、単冠において曲げ強度500MPaは十分な強度であると言えるが、ブリッジ等の複数ユニットの補綴装置の場合、500MPaでは十分な強度を有しているとは言えない。特に、連結部には、咬合等により大きな力が加わることとなり、より高い曲げ強度を有していることが求められる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１５−１４３１７８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従来のジルコニア粉末を用いることで、光透過性及び審美性は向上したが、強度は低くなる。強度が低下すれば、適応症例も限定され、また、口腔内で補綴装置が割れるなどのリスクも懸念される。
本発明の目的は、高透過で天然歯に近い色調再現が可能であり口腔内で耐えられる強度を有する歯科用ジルコニアブランクを提供する。さらに、高い強度を有した、4ユニット以上の補綴装置も作製可能な歯科用ジルコニアブランクを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、複数の層を有する歯科用ジルコニアブランクであって、酸化ジルコニウムを91.6-96.5mol%および酸化イットリウムを3.5〜8.4 mol%含有する高透過性セラミックスから構成される第１の層と、酸化ジルコニウムを95.6-98.5mol%および酸化イットリウムを1.5〜4.4 mol%含有する低透過性セラミックスから構成される第２の層と、を含み、低透過性セラミックスの酸化イットリウムの含有率は、高透過性セラミックスの酸化イットリウムの含有率より0.5-5.4 mol%少なく、第１の層は、複数の層の積層方向の一端に位置することを特徴とする歯科用ジルコニアブランクを提供する。
【００１２】
本発明においては、第１の層は、組成が互いに異なる複数の高透過性層状領域から構成されていることが好ましい。
本発明においては、第１の層は、高透過性セラミックスにおける酸化ジルコニウムの含有率及び／又は酸化イットリウムの含有率が互いに異なる複数の高透過性層状領域を有することが好ましい。
本発明においては、少なくとも一つの高透過性層状領域が、酸化エルビウムを0.0001〜0.30 mol%含有することが好ましい。
本発明においては、第２の層は、組成が互いに異なる複数の低透過性層状領域から構成されていることが好ましい。
本発明においては、第２の層は、低透過性セラミックスにおける酸化ジルコニウムの含有率及び／又は酸化イットリウムの含有率が互いに異なる複数の低透過性層状領域を有することが好ましい。
本発明においては、少なくとも一つの低透過性層状領域が、酸化エルビウムを0.0001〜0.30 mol%含有することが好ましい。
本発明においては、高透過性セラミックスは、組成の異なる複数のセラミックス粉末の仮焼体であることが好ましい。
本発明においては、低透過性セラミックスは、組成の異なる複数のセラミックス粉末の仮焼体であることが好ましい。
本発明においては、第１の層は、第１の層が位置する歯科用ジルコニアブランクの積層方向の一端側の表面の重心からの垂線上における、一端側の表面と対向する他端側の表面までの寸法の５〜４０％の範囲まで位置していることが好ましい。
本発明においては、高透過性セラミックスを構成するセラミックス粉末及び低透過性セラミックスを構成するセラミックス粉末は、BET比表面積の差が2m2/gの範囲であり、かつ、平均1次粒子径の差が20nmの範囲であることが好ましい。
本発明においては、少なくとも１つの高透過性層状領域の透明性が、第２の層の透明性よりも高く、第１の層のL*a*b*表色系による色度をLE、aE、bEで表した時、LEが65.0以上82.0以下であり、aEが-4.0以上2.0以下であり、bEが0.0以上20.0以下であることが好ましい。
本発明においては、第１の層の透明性が、第２の層の透明性よりも高く、第１の層のL*a*b*表色系による色度をLE、aE、bEで表した時、LEが65.0以上82.0以下であり、aEが-4.0以上2.0以下であり、bEが0.0以上20.0以下であることが好ましい。
本発明においては、第１の層が、酸化エルビウムを0.0001〜.00 mol%含有することが好ましい。
本発明においては、第２の層が、酸化エルビウムを0.0001〜1.00 mol%含有することが好ましい。
【００１３】
本発明においては、高透過性セラミックスは、酸化ジルコニウム及び酸化イットリウムからなることが好ましい。
本発明においては、低透過性セラミックスは、酸化ジルコニウム及び酸化イットリウムからなることが好ましい。
本発明においては、第１の層は高透過性セラミックスからなることが好ましい。
本発明においては、第２の層は低透過性セラミックスからなることが好ましい。
本発明においては、歯科用ジルコニアブランクは、第１の層及び第２の層からなることが好ましい。
【００１４】
本明細書における重心からの垂線は、例えば図１に示すものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、CAD/CAM技術で切削加工することが可能で、焼結後、高い透過性と高強度のジルコニア補綴装置を得ることができる。適応症例を限定することなく様々な症例で使用可能であり、また、多色多層構造により天然歯に近い色調再現が可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の歯科用ジルコニアブランクは複数の層を有するものであり、複数の層の積層方向の一端に位置する第１の層と第２の層を少なくとも有する。第１の層と第２の層は順番を示すものではない。第１の層がエナメル層であり、第２の層がボディ層であることが好ましい。
【００１７】
第１の層は、酸化ジルコニウムを91.6-96.5mol%および酸化イットリウムを3.5〜8.4 mol%含有する高透過性セラミックスから構成される。
【００１８】
高透過性セラミックスにおける酸化イットリウムの含有量が3.5mol%未満の場合、エナメル層を再現することが難しくなる。また、高透過性セラミックスにおける酸化イットリウムの含有量が8.5mol%を超えると、十分な曲げ強度を得ることが難しくなる。高透過性セラミックスにおける酸化イットリウムの含有量は、好ましくは4.0〜8.0 mol%、最も好ましくは4.5〜6.5 mol%である。このような含有量とすることで、透過性が高まり、十分な曲げ強度も実現できる。
【００１９】
第２の層は、酸化ジルコニウムを95.6-98.5mol%および酸化イットリウムを1.5〜4.4 mol%含有する低透過性セラミックスから構成される。
【００２０】
低透過性セラミックスにおける酸化イットリウムの含有量が1.5mol%未満の場合、焼結体が破壊される。また、低透過性セラミックスにおける酸化イットリウムの含有量が4.4mol%を超えると、着色を施しても背景色が反映されてしまう。低透過性セラミックスにおける酸化イットリウムの含有量は、好ましくは2.0〜4.0 mol%、最も好ましくは2.5〜3.5 mol%である。このような含有量とすることで、背景色に影響されにくく、十分な曲げ強度も実現できる。
【００２１】
低透過性セラミックスの酸化イットリウムの含有率は、高透過性セラミックスの酸化イットリウムの含有率より0.5-5.4 mol%少ない。酸化イットリウムの含有量差が0.4mol%未満になると、複数層としたことによる審美性向上の効果を実感できない場合がある。一方、5.4mol%より大きくなると、審美性が損なわれる。第１の層及び第２の層の酸化イットリウムの含有量差は、好ましくは、0.5〜4.0 mol%、最も好ましくは0.5〜3.0 mol%である。このような含有量とすることで、より自然な透過性のグラデーションを実現でき、審美性が高まる。
【００２２】
第１の層は、組成が互いに異なる複数の高透過性層状領域から構成してもよい。例えば、第１の層は、高透過性セラミックスにおける酸化ジルコニウムの含有率及び／酸化イットリウムの含有率が互いに異なる複数の高透過性層状領域を有してもよい。このような構成とすることにより、色調および/または透過性のグラデーションを形成し、より天然歯に近似した補綴装置を作製できるという効果が得られる。
【００２３】
この場合、第１の層に含まれる少なくとも一つの高透過性層状領域が、酸化エルビウムを0.0001〜0.30 mol%含有することが好ましい。少なくとも一つの高透過性層状領域が酸化エルビウムを含有することで、固溶され、焼成による色飛びを抑えて赤みを着色できるという効果が得られる。酸化エルビウムの含有量が0.0001mol%未満では、このような効果が得ることが難しい。一方、0.30 mol%よりも多くなると、赤みが強くなり過ぎ、歯冠色として適さないという問題が生じる場合がある。
【００２４】
第２の層は、組成が互いに異なる複数の低透過性層状領域から構成してもよい。例えば、第２の層は、低透過性セラミックスにおける酸化ジルコニウムの含有率及び／又は酸化イットリウムの含有率が互いに異なる複数の低透過性層状領域を有してもよい。このような構成とすることにより、色調および/または透過性のグラデーションを形成し、より天然歯に近似した補綴装置を作製できるという効果が得られる。
【００２５】
この場合、第２の層に含まれる少なくとも一つの低透過性層状領域が、酸化エルビウムを0.0001〜0.30 mol%含有することが好ましい。少なくとも一つの低透過性層状領域が、酸化エルビウムを含有することで、固溶され、焼成による色飛びを抑えて赤みを着色できるという効果が得られる。酸化エルビウムの含有量が0.0001mol%未満では、このような効果が得ることが難しい。一方、0.30 mol%よりも多くなると、赤みが強くなり過ぎ、歯冠色として適さないという問題が生じる場合がある。
【００２６】
高透過性セラミックスは、組成の異なる複数のセラミックス粉末の仮焼体とすることができる。このような構成とすることにより、CAD/CAM技術による切削加工で歯の形を形成し焼結することで、簡単に色調および/または透過性の異なる補綴装置を作製できるという効果が得られる。この場合、組成の異なる複数のセラミックス粉末は、複数の高透過性層状領域を構成してもよく、単数の高透過性層状領域を構成してもよい。複数の場合は色調再現性が優れるが、単数の場合は生産性が優れ色調再現することができる。
【００２７】
低透過性セラミックスは、組成の異なる複数のセラミックス粉末の仮焼体とすることができる。このような構成とすることにより、CAD/CAM技術による切削加工で歯の形を形成し焼結することで、簡単に色調および/または透過性の異なる補綴装置を作製できるという効果が得られる。この場合、組成の異なる複数のセラミックス粉末は、複数の低透過性層状領域を構成してもよく、単数の高透過性層状領域を構成してもよい。複数の場合は色調再現性が優れるが、単数の場合は生産性が優れ色調再現することができる。
【００２８】
本発明の歯科用ジルコニアブランクは、第１の層と第２の層を型に入れて形成し、焼結させることで得ることができる。
歯科用ジルコニアブランクは、CAD/CAM技術による切削加工に使用される。歯科用ジルコニアブランクは焼結体もしくは半焼結体で提供される。より好ましくは半焼結体で提供される。半焼結体で提供された歯科用ジルコニアブランクはCAD/CAM技術による切削加工後に再焼成され、焼結体として、口腔内で用いられる。
歯科用ジルコニアブランクの形状は、円柱体であるディスクタイプでも、立方体もしくは直方体であるブロックタイプでも良い。
【００２９】
歯科用ジルコニアブランクを作製する際に、着色材を、高透過性セラミックスを構成するセラミックス粉末及び低透過性セラミックスを構成するセラミックス粉末に混合して用いることもできる。高透過性セラミックスを構成するセラミックス粉末や低透過性セラミックスを構成するセラミックス粉末を作製する際に着色材を固溶もしくは含有することが好ましい。着色材としては、鉄化合物、コバルト化合物、クロム化合物、プラセオジム化合物、バナジウム化合物などが挙げられる。
【００３０】
高透過性セラミックスを構成するセラミックス粉末や低透過性セラミックスを構成するセラミックス粉末は、焼結性を高めるために焼結助剤としての酸化アルミニウムを含有することができる。酸化アルミニウムは0.005〜0.5mol%含有することが好ましい。0.5mol%よりも多くなると、透光性が低下し、特に前歯を作製した場合、審美性が劣ることがある。
【００３１】
第１の層は、図１に示すように、第１の層（図１のエナメル層）が位置する歯科用ジルコニアブランクの積層方向の一端側の表面の重心からの垂線上における、一端側の表面と対向する他端側の表面までの寸法の５〜４０％の範囲まで位置することができる。
【００３２】
第１の層は、酸化イットリウムおよび酸化エルビウムの含有量や着色剤の含有量が同一の高透過性層状領域を、第１の層において50−100%含有することが好ましく、第１の層において図１の重心からの垂線に沿って50−100%の範囲で含有することがさらに好ましい。
【００３３】
第２の層は、酸化イットリウムおよび酸化エルビウムの含有量や着色剤の含有量が同一の低透過性層状領域を、第２の層において50−100%含有することが好ましく、第２の層において図１の重心からの垂線に沿って50−100%の範囲で含有することがさらに好ましい。
【００３４】
高透過性セラミックスを構成するセラミックス粉末及び低透過性セラミックスを構成するセラミックス粉末のそれぞれの平均1次粒子径は10-1000nm、BET比表面積は5-20m2/gであることが好ましい。平均1次粒子径が10nmより小さい場合は成型に支障を来たすことが多い。平均1次粒子径が1000nmより大きい場合は、成型に支障を来たすことが多い。BET比表面積は5m2/gより小さい場合は低温で焼結し辛い傾向にある。BET比表面積は20m2/gより大きい場合は凝集力が著しい。
【００３５】
高透過性セラミックスを構成するセラミックス粉末と低透過性セラミックスを構成するセラミックス粉末はBET比表面積の差が2m2/gの範囲であることが好ましい。さらに、BET比表面積の差が1m2/gの範囲であることが好ましい。また、高透過性セラミックスを構成するセラミックス粉末と低透過性セラミックスを構成するセラミックス粉末は平均1次粒子径の差が20nmの範囲であることが好ましい。さらに、平均1次粒子径の差が10nmの範囲であることが好ましい。
高透過性セラミックスを構成するセラミックス粉末と低透過性セラミックスを構成するセラミックス粉末はBET比表面積の差が2m2/gの範囲で且つ、平均1次粒子径の差が20nmの範囲であることが好ましい。さらに、BET比表面積の差が1m2/gの範囲であり、且つ平均1次粒子径の差が10nmの範囲であることが好ましい。
これらのBET比表面積や平均1次粒子径の差が大きいセラミックス粉末を積層成型して焼結した場合、ジルコニアブランク成型体の歪みが生じることとなる。特に、半焼結体のジルコニアブランクから削り出す場合、ブランク自体が歪んで反りが発生する、最終焼結時に補綴装置が割れる、適合が合わない、等の不具合が生じる。
【００３６】
BET比表面積や平均1次粒子径の調整は、高透過性セラミックスを構成するセラミックス粉末と低透過性セラミックスを構成するセラミックス粉末の製造時に行うことができる。
【００３７】
本発明の歯科用ジルコニアブランクの第２の層の曲げ強度は1000MPa以上を有していることが好ましい。さらに好ましくは1200MPa以上である。第２の層の曲げ強度が1000MPa以上であれば、4ユニット以上のブリッジフレームに適用することが可能となる。一方、第１の層の曲げ強度は300MPa以上を有していることが好ましい。さらに好ましくは700MPa以上である。第１の層の曲げ強度が300MPa以上であれば、大臼歯の咬合力に適応することが可能となる。なお、本明細書においては、曲げ強度とは、ISO 6872に準じて行った3点曲げ強度をいう。
【００３８】
また、本発明の歯科用ジルコニアブランクは、複数の高透過性層状領域及び／又は複数の低透過性層状領域から構成することが好ましい。好ましくは高透過性層状領域と低透過性層状領域を合わせて3-10層、より好ましくは4-6層で構成される。高透過性層状領域及び／又は低透過性層状領域を複数とすることで、審美性を得やすくなる。ただし、11層以上であれば生産性が低下する傾向がある。4-6層であれば、審美性、生産性などバランスが取れた歯科用ジルコニアブランクとなる。
【００３９】
表層の高透過性層状領域は歯科用ジルコニアブランクに含まれる高透過性層状領域の中でも最もコントラスト比で示される透明度が高くなることが好ましい。
【００４０】
第１の層のL*a*b*表色系による色度をLE、aE、bEで表した時、LEが65.0以上82.0以下であり、aEが-4.0以上2.0以下であり、bEが0.0以上20.0以下であることが好ましい。LEが69.0以上80.0以下であり、aEが-3.0以上1.0以下であり、bEが2.0以上15.0以下であることがより好ましい。また、少なくとも１つの高透過性層状領域のL*a*b*表色系による色度をLE、aE、bEで表した時、LEが65.0以上82.0以下であり、aEが-4.0以上2.0以下であり、bEが0.0以上20.0以下であることが好ましい。LEが69.0以上80.0以下であり、aEが-3.0以上1.0以下であり、bEが2.0以上15.0以下であることがより好ましい。さらに、第１の層の透明性及び／又は少なくとも１つの高透過性層状領域の透明性が、第２の層の透明性よりも高いことが好ましい。これにより、ジルコニアブランクから作製された補綴装置を、天然歯に近い色調に再現するための着色が容易になる。
【００４１】
第２の層のL*a*b*表色系による色度をLB、aB、bBで表した時、LBが67.0以上78.0以下であり、aEが-2.5以上1.0以下であり、bBが5.0 以上15.0以下であることが好ましい。
【００４２】
歯科用ジルコニアブランクの第１の層のコントラスト比は、第１の層が着色材を含まない場合には、0.71以下とすることが、審美性を高めることができる点で好ましい。一方、第１の層が着色材を含む場合には、第１の層のコントラスト比を0.75-0.85とすることが好ましい。着色材を含む第１の層のコントラスト比が0.75よりも小さい場合は、透過性が高くなり過ぎて暗くなり審美的が悪くなる場合がある。着色材を含む第１の層のコントラスト比が0.85よりも大きい場合は、透過性が低くなり過ぎて天然歯のような透過性が出ない場合がある。
【００４３】
歯科用ジルコニアブランクの第２の層のコントラスト比は、第２の層が着色材を含まない場合には、0.70以上とすることで、審美性を高めることができる点で好ましい。一方、第２の層が着色材を含む場合には、第２の層のコントラスト比を0.80-0.90とすることが好ましい。着色材を含む第２の層のコントラスト比が0.80よりも小さい場合は、透過性が高くなり支台歯の色の影響を受け易くなる場合がある。第２の層のコントラスト比が0.90よりも大きい場合は、透過性が低くなり過ぎて口腔内で隣在歯との調和が取り難くなる場合がある。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例により本発明をより詳細に、且つ具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
（各層におけるセラミックス粉末の調合）
それぞれの平均1次粒子径が40-90nm、BET比表面積は7-13m2/gである市販のジルコニア粉末、酸化イットリウム含有ジルコニア粉末、酸化エルビウム含有ジルコニア粉末及び着色材含有ジルコニア粉末を用いた。
ジルコニア粉末、酸化イットリウム含有ジルコニア粉末、酸化エルビウム含有ジルコニア粉末及び着色剤含有ジルコニア粉末を用いて、表に示す組成となる様に調合し、第１の層及び第２の層に用いるセラミックス粉末を得た。セラミックス粉末は目的とする色に合わせて微量の鉄化合物、コバルト化合物の着色剤が配合されている。
（歯科用ジルコニアブランクの成型方法）
各セラミックス粉末を直径100ｍｍの金型に、表に記載の順番に第１の層側から必要な量を充填後、10kNの圧力で1分間プレス成型を行った。試験体の形状を図１に示す。図１の上部が第１の層であり、下部が第２の層である。
プレス成型を行った後200MPaの圧力で1分間CIP成型を行った。プレス成型体の脱脂は、50℃/hの昇温速度で500℃まで昇温し、2時間係留後、100℃/hの降温速度で室温まで冷却した。脱脂後、100℃/hの昇温速度で1000〜1200℃まで昇温し、2時間係留後、炉内放冷をして予備焼結体であるジルコニアブランクを得た。
【００４５】
（仮焼成時の反りの判定）
上記方法で成型した歯科用ジルコニアブランク（半焼結体）について、反りの有無を確認した。凸に変形した面を下にして設置した時、設置面から前記底面までの距離をデジタルマイクロスコープVHX-5000（KEYENCE社）を用いて測定した。１０箇所測定して、最大距離が1mm以内である場合は○、1mmを越える場合は×として判定した。
【００４６】
（本焼成時の反りの判定）
前歯6本の支台歯形成を行った石こう模型に、6本ブリッジのワックスアップを行い、D2000（3shape社）のスキャナを用いて6本ブリッジのデータを取り込み、DWX-50（ローランド社製）の加工機を用いて、上記方法で成型した歯科用ジルコニアブランクから、データを取り込んだ6本ブリッジを加工し、5℃/minの昇温速度で1450℃まで昇温し、2時間係留後、室温まで炉内放冷して焼結体とし、適合性を確認した。焼結した6本ブリッジを石こう模型に戻した際に、ガタツキ無く適合する場合は○、ガタツキがあり適合しない場合は×として判定した。
【００４７】
（3点曲げ試験）
上記方法で成型した歯科用ジルコニアブランクの第１の層及び第２の層の積層方向における45〜55％の部分から、試験体を加工し、5℃/minの昇温速度で1450℃まで昇温し、2時間係留後、室温まで炉内放冷して焼結体とし、さらに平面研磨により、幅4mm、厚さ1.2mm、長さ16mmの曲げ試験体を作製した。曲げ試験は、ISO 6872 : 7.3 Flexural strength に準じて行い、支点間距離は12mmとした。第１の層の曲げ強度は300MPa以上で臨床上使用可能とした。また第２の層の曲げ強度は、1000MPa以上で臨床上使用可能とした。
（色調及びコントラスト比測定）
上記方法で成型した歯科用ジルコニアブランクの各層から、試験体を加工し、5℃/minの昇温速度で1450℃まで昇温し、2時間係留後、室温まで炉内放冷して焼結体とし、さらに平面研磨により、直径14mm、厚さ1.2mmの丸板を作製した。色調の測定は分光測色計（CM-5：コニカミノルタ）を用いて、白バック測色の色度（L*、a*、b*）を測定した。また、白バック及び黒バック上において測色し、測定したそれぞれのY値（白バック上で測色したY値をYW、黒バック上で測色したY値をYBとする）を用いて、
（コントラスト比）＝1-(1-YB／YW)
の式からコントラスト比を算出した。第１の層のコントラスト比は、着色材を含まない場合は0.71以下、着色材を含む場合は、0.75-0.85を臨床上使用可能とした。第２の層のコントラスト比は、着色材を含まない場合は0.70以上、着色材を含む場合は、0.80-0.90を臨床上使用可能とした。
【００４８】
【表１】
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【００４９】
【表２】
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【００５０】
【表３】
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【００５１】
【表４】
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【００５２】
【表５】
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【００５３】
【表６】
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【００５４】
実施例１〜２０は、仮焼成時の反りは1ｍｍ以内となり、本焼結時のガタツキも無く適合性は良くなった。また、ジルコニアブランクの中間層（第1の層の表面から45〜55%の位置）から作製した試験体の3点曲げ強度は1000MPa以上であった。また、第１の層のコントラスト比は、0.71以下であり、第２の層のコントラスト比は0.70以上であり、かつ、第１の層のコントラスト比＜第２の層のコントラスト比であるため、十分な審美性を有していた。
比較例1は、第１の層における曲げ強度が不足していた。
比較例２は、仮焼成時の反りが1ｍｍより大きく、本焼結時のガタツキがあり適合性は良くなかった。
比較例３は第１の層におけるコントラスト比が高く、十分な審美性が得られなかった。
比較例４は第１の層及び第２の層におけるコントラスト比に差がなく、十分な審美性が得られなかった。
比較例５は第２の層におけるコントラスト比が低く、十分な審美性が得られなかった。
比較例６は焼結体が崩壊してしまい、試験を行うことができなかった。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明は、CAD/CAM技術で切削加工することが可能で、焼結後、高い透過性と高強度のジルコニア補綴装置を得ることができる。適応症例を限定することなく様々な症例で使用可能であり、また、多色多層構造により天然歯に近い色調再現が可能なジルコニア補綴物を作製できる。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】歯科用ジルコニアブランクのイメージ図であって、仮想の垂線を示す補助線が設けられている。
【符号の説明】
【００５７】
１  第１の層（エナメル層）
２  第２の層（ボディ層）
【図１】
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