(57)【要約】      （修正有）【課題】液晶ディスプレイの表面またはセル壁において、従来の配向層なしで液晶媒体のホメオトロピック（垂直）配向に効果を有する新規な自己配向メソゲン（自己配向添加剤）を含むＬＣ媒体の提供。【解決手段】５個の環系を含む、新規な自己配向添加剤、及びそれを含有する液晶媒体（ＬＣ媒体）のホメオトロピック配向を有するＬＣディスプレイ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉの化合物。
【化１】
2019163236.tif 000222
（式中、
ｍは、４を表し、
Ａ１は、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環基を表し、ただし、該基は縮合環を含有してもよく、また該基は基Ｌまたは−Ｓｐ−Ｐで一置換または多置換されていてもよく、
Ａ２は、それぞれの場合に互いに独立に、同一にまたは異なって、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環基を表し、ただし、該基は縮合環を含有してもよく、また該基は基Ｌまたは−Ｓｐ−Ｐで一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、それぞれの場合に互いに独立に、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ（ただし加えて、１個以上のＨ原子はそれぞれＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）を表すか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ０）Ｒ００、または３〜６個のＣ原子を有するシクロアルキルを表し、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を表し、
Ｚ２は、それぞれの場合で互いに独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、または−（ＣＲ０Ｒ００）ｎ１−、−ＣＨ（−Ｓｐ−Ｐ）−、−ＣＨ２ＣＨ（−Ｓｐ−Ｐ）−、−ＣＨ（−Ｓｐ−Ｐ）ＣＨ（−Ｓｐ−Ｐ）−を表し、
ｎ１は、１、２、３または４を表し、
Ｒ０は、それぞれの場合で互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ００は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ１は、１〜２５個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、この基の１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏ／Ｓ原子が互いに直接連結しないようにして、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、
【化２】
2019163236.tif 000223
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて１個以上のＨ原子がＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）を表すか、またはＨ、もしくは基−Ｓｐ−Ｐを表し、
Ｒａは、下式のアンカー基を表し、
【化３】
2019163236.tif 000224
ｐは、１または２を表し、
ｑは、２または３を表し、
Ｂは、置換もしくは無置換の環系または縮合環系を表し、
ｏは、０または１を表し、
Ｘ１は、互いに独立に、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＮＨＲ１１、ＮＲ１１２、Ｃ（Ｏ）ＯＨまたは−ＣＨＯを表し、
Ｒ１１は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし、該アルキルは、直鎖状でも分岐状でもよく、かつ、Ｈは、フッ素で置換されていてもよい。）、または１〜８個のＣ原子を有するアルコキシを表し、
Ｓｐａ、Ｓｐｃ、Ｓｐｄは、それぞれの場合に互いに独立に、スペーサー基または単結合を表し、そして
Ｓｐｂは、３価または４価の基を表す。）
【請求項２】
式Ｉの化合物が、少なくとも１個の重合性基Ｐを存在する基Ａ１、Ａ２およびＺ２中に含有することを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ａ１が、以下の基を表すことを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
【化４】
2019163236.tif 000225
（式中、
Ｌ、Ｓｐ、Ｐは、請求項１について定義されたとおりであり、
ｒ１は、０または１を表し、そして
ｐ１は、１または２を表す。）
【請求項４】
Ａ２が、１，４−または１，３−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル（ただし加えて、これらの基において１個以上のＣＨ基がそれぞれＮで置き換えられていてもよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、３，３’−ビシクロブチリデン、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイル、パーヒドロシクロペンタ［ａ］フェナントレン−３，１７−ジイル（ただし、これらの基全ては、基Ｌまたは−Ｓｐ−Ｐで一置換または多置換されていてもよい。）であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】
下式Ｉ−Ａの、請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
【化５】
2019163236.tif 000226
（式中、
Ｌ、Ｐ、Ｓｐ、ＲａおよびＲ１は、請求項１に従って定義され、
【化６】
2019163236.tif 000227
ｐ１は、１または２を表し、
ｒ１は、０、１または２を表し、
ｒ２は、０、１または２を表し、
ｒ３は、０または１を表し、
ｒ４は、０または１を表し、そして
ｒ５は、０または１を表す。）
【請求項６】
【化７】
2019163236.tif 000228
ことを特徴とする、請求項５に記載の化合物。
【請求項７】
Ｓｐａが、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分岐上のアルキレン鎖（ただし、１個以上のＣＨ２基は、Ｏ／Ｓ原子が互いに直接連結しないように−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ３−、−Ｓ−または−（ＣＯ）−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌまたは−ＯＨで置き換えられていてもよい。）を表すか、または０＝１の場合は、追加的に単結合を表すことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項８】
基Ｒａにおいて、
Ｓｐｂが、−ＣＨもしくは−ＣＲ３（ｐ＝１の場合）またはＣ（ｐ＝２の場合）（ただし、Ｒ３は、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル基である。）を表し、
かつ、
Ｓｐｃが、好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレン鎖（ただし１個以上のＣＨ２基は−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦ、Ｃｌまたは−ＯＨで置き換えられていてもよい。）、または単結合を表すことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項９】
基Ｚ２が、それぞれの場合で単結合であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１０】
それぞれの式において、
Ｌが、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、エチル、プロピル、シクロプロピルまたはイソプロピルを表すことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１１】
基Ｒａが、以下の式から選択されることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の化合物。
【化８】
2019163236.tif 000229
（式中、Ｓｐａ、Ｓｐｂ、Ｓｐｃ、Ｘ１およびｐは、請求項１において定義されるとおりである。）
【請求項１２】
以下の式から選択される、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の化合物。
【化９】
2019163236.tif 000230
【化１０】
2019163236.tif 000231
【化１１】
2019163236.tif 000232
【化１２】
2019163236.tif 000233
【化１３】
2019163236.tif 000234
【化１４】
2019163236.tif 000235
（式中、Ｒ１、ＬおよびＲａは、それぞれの場合で独立に、請求項１に記載の式Ｉについて定義されるとおりである。）
【請求項１３】
基Ｒａが、以下のサブ式から選択される基を表すことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の化合物。
【化１５】
2019163236.tif 000236
【化１６】
2019163236.tif 000237
【請求項１４】
式Ｉの化合物について、１個以上の重合性基Ｐが、アクリレート、メタクリレート、エチルアクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、ビニルオキシ、オキセタンおよびエポキシドから選択されることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１５】
ＬＣ媒体を画定する表面に対するＬＣ媒体のホメオトロピック配向に効果を及ぼすためのＬＣ媒体のための添加剤としての、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物の使用であって、ただし該化合物はホメオトロピック配向に効果を及ぼした後に任意で重合される、使用。
【請求項１６】
低分子量非重合性液晶成分と、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の式Ｉの１種類以上の化合物、または可能であれば、重合された形態の式Ｉの化合物（１種類または多種類）を含む（コ）ポリマーとを含む、ＬＣ媒体。
【請求項１７】
重合性成分または重合された成分（ただし、重合性成分または重合された成分は、１個、２個、またはそれ以上の重合性基Ｐを含有する式Ｉの化合物を包含し、ただし重合された成分は、重合性成分の重合によって得ることができる。）を含むことを特徴とする、請求項１６に記載のＬＣ媒体。
【請求項１８】
式Ｍの１種類以上の重合性化合物、または重合された形態の式Ｍの化合物を含む（コ）ポリマーを含むことを特徴とする、請求項１６または１７に記載のＬＣ媒体。
【化１７】
2019163236.tif 000238
［式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２は、それぞれ独立に、重合性基を表し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２は、それぞれ独立に、スペーサー基を表し、
Ａ１、Ａ２は、それぞれ互いに独立に、以下の群より選択される基を表し、
ａ）トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンおよび４，４’−ビシクロヘキシレン（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＬで置き換えられていてもよい。）、または
【化１８】
2019163236.tif 000239
から選択されるものから成る群、
ｂ）１，４−フェニレンおよび１，３−フェニレン（ただし加えて、１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＬまたは−Ｓｐ３−Ｐで置き換えられていてもよい。）から成る群、
ｃ）テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、テトラヒドロフラン−２，５−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、チオフェン−２，５−ジイルおよびセレノフェン−２，５−ジイル（ただし、それぞれの基は、基Ｌで一置換または多置換されていてもよい。）から成る群、
ｄ）飽和、部分的に不飽和または完全に不飽和で、任意で置換されていてもよく、５〜２０個の環Ｃ原子（ただし加えて、このうちの１個以上は、ヘテロ原子で置き換えられていてもよい。）を有する多環式基から成る群、
Ｐ３は、重合性基を表し、
Ｓｐ３は、スペーサー基を表し、
ｎは、０、１、２または３を表し、
Ｚ１は、それぞれの場合で互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−（式中、ｎは、２、３または４である。）、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｃＲｄ）−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−または単結合を表し、
Ｌは、それぞれの出現において同一にまたは異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または、直鎖状もしくは分岐状でそれぞれの場合で任意でフッ素化されていてもよい、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを表し、
ＲｃおよびＲｄは、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜６個のＣ原子を有するアルキル、好ましくは、Ｈ、メチルまたはエチルを表し、
ただし存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−、−Ｓｐ２−Ｐ２および−Ｓｐ３−Ｐ３のうちの少なくとも１個がＲａａを表さないことを条件として、基Ｐ１−Ｓｐ１−、−Ｓｐ２−Ｐ２および−Ｓｐ３−Ｐ３のうちの１個以上は基Ｒａａを表してもよく、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、それぞれＦ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよい。）を表し、ただし、基−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＳＨ、−ＮＨＲ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨおよび−ＣＨＯはＲａａ内に存在しない。］
【請求項１９】
−  ９５重量％以上の低分子量非重合性液晶成分、および
−  ５重量％以下の重合性成分または重合された成分
を含むことを特徴とする、請求項１６〜１８のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項２０】
式Ａ、ＢおよびＣの化合物群より選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１６〜１９のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１９】
2019163236.tif 000240
式中、
Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または１５個までのＣ原子を有するアルキル基を表し、ただし該基は無置換であるか、ＣＮもしくはＣＦ３で一置換されているか、またはハロゲンで少なくとも一置換されており、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれＯ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化２０】
2019163236.tif 000241
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を表し、
Ｚ２およびＺ２’は、それぞれ互いに独立に、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−を表し、
ｐは、１または２、好ましくは１を表し、
ｑは、０または１を表し、
（Ｏ）は、−Ｏ−または単結合を表し、そして
ｖは、１〜６を表す。）
【請求項２１】
２枚の基板および少なくとも２個の電極（ただし少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１個または２個の電極を有する。）を有し、かつ該基板間に配置される請求項１６〜２０のいずれか１項に記載のＬＣ媒体の層を有する、ＬＣセルを含む、液晶ディスプレイ。
【請求項２２】
基板の一方または両方が、ＬＣ媒体のホメオトロピック配向のための配向層を有しない、請求項２１に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項２３】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の式Ｉの１種類以上の化合物を、低分子量液晶化合物と混合し、１種類以上のさらなる重合性化合物および／または任意の所望の添加剤を任意で添加することを特徴とする、ＬＣ媒体の調製のための方法。
【請求項２４】
２枚の基板および少なくとも２個の電極（ただし少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１個または２個の電極を有する。）を有するＬＣセルを含むＬＣディスプレイを製造する方法であって、
−  請求項１６〜２０のいずれか１項に記載のＬＣ媒体をセルに充填する工程であって、基板表面に対するＬＣ媒体のホメオトロピック配向が確立される工程と、
−  任意でセルに電圧を印加するかまたは電界の作用下において、一段または多段のプロセス工程で、重合性成分（１種類または多種類）を重合する任意の工程と
を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）の表面またはセル壁において液晶媒体（ＬＣ媒体：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ  ｍｅｄｉｕｍ）のホメオトロピック（垂直）配向に効果を有する新規な自己配向メソゲン（自己配向添加剤）を含むＬＣ媒体に関する。新規な自己配向添加剤は、５個の環系を含む。また本発明は、従来の配向層なしで液晶媒体（ＬＣ媒体）のホメオトロピック配向を有するＬＣディスプレイも包含する。
【背景技術】
【０００２】
電気的制御複屈折の原理、ＥＣＢ（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）効果またはＤＡＰ（ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｐｈａｓｅｓ：配向層の変形）効果は、１９７１年に初めて記載された（Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ、「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｎｅｍａｔｉｃ  ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌｓ  ｗｉｔｈ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  ｆｉｅｌｄｓ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９巻（１９７１年）、３９１２頁（非特許文献１））。その後、Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２０巻（１９７２年）、１１９３頁（非特許文献２））およびＧ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４４巻（１９７３年）、４８６９頁（非特許文献３））による報文が続いた。
【０００３】
Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ（ＳＩＤ  ８０  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０年）、３０頁（非特許文献４））、Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ（Ｄｉｓｐｌａｙｓ  ７巻（１９８６年）、３頁（非特許文献５））およびＨ．Ｓｃｈａｄ（ＳＩＤ  ８２  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２年）、２４４頁（非特許文献６））による報文において、ＥＣＢ効果に基づく高度情報ディスプレイ素子中での使用に適するものとするためには、高い値の弾性定数の比Ｋ３／Ｋ１、高い値の光学異方性Δｎ、および−０．５以下の値の誘電異方性Δεを液晶相が有していなければならないことが示された。ＥＣＢ効果に基づく電気光学的ディスプレイ素子はホメオトロピックなエッジ配向を有している（ＶＡ技術、即ち、垂直配向（ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ））。
【０００４】
ＥＣＢ効果を使用するディスプレイは、所謂ＶＡＮ（ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：垂直配向ネマチック）ディスプレイとして、例えば、ＭＶＡ（ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍａｉｎ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向、例えば：Ｙｏｓｈｉｄｅ、Ｈ．ら、論文３．１：「ＭＶＡ  ＬＣＤ  ｆｏｒ  Ｎｏｔｅｂｏｏｋ  ｏｒ  Ｍｏｂｉｌｅ  ＰＣｓ（以下省略）」ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第６〜９頁（非特許文献７）およびＬｉｕ、Ｃ．Ｔ．ら、論文１５．１：「Ａ  ４６−ｉｎｃｈ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ＨＤＴＶ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（以下省略）」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５０〜７５３頁（非特許文献８））、ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：パターン化垂直配向、例えば：Ｋｉｍ、Ｓａｎｇ  Ｓｏｏ、論文１５．４：「Ｓｕｐｅｒ  ＰＶＡ  Ｓｅｔｓ  Ｎｅｗ  Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ  ｆｏｒ  ＬＣＤ−ＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７６０〜７６３頁（非特許文献９））、ＡＳＶ（ａｄｖａｎｃｅｄ  ｓｕｐｅｒ  ｖｉｅｗ：先進スーパーヴュー、例えば：Ｓｈｉｇｅｔａ、ＭｉｔｚｕｈｉｒｏおよびＦｕｋｕｏｋａ、Ｈｉｒｏｆｕｍｉ、論文１５．２：「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｈｉｇｈ  Ｑｕａｌｉｔｙ  ＬＣＤＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５４〜７５７頁（非特許文献１０））モードにおいて、現在のところ最も重要な液晶ディスプレイの３種類のより最近のタイプの１つとして、特にテレビ用途向けとして、ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイ（例えば：Ｙｅｏ、Ｓ．Ｄ．、論文１５．３：「Ａｎ  ＬＣ  Ｄｉｓｐｌａｙ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  ＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５８および７５９頁（非特許文献１１））および長く知られているＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック）ディスプレイに加えて、確立されてきた。その技術は、一般的な形で、例えば、Ｓｏｕｋ、Ｊｕｎ、ＳＩＤセミナー  ２００４、セミナーＭ−６：「Ｒｅｃｅｎｔ  Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  ＬＣＤ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、セミナー講義ノート、Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６（非特許文献１２）およびＭｉｌｌｅｒ、Ｉａｎ、ＳＩＤセミナー  ２００４、セミナーＭ−７：「ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ」、セミナー講義ノート、Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２（非特許文献１３）において比較されている。オーバードライブによるアドレス方法、例えば：Ｋｉｍ、Ｈｙｅｏｎ  Ｋｙｅｏｎｇら、論文９．１：「Ａ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ  ＵＸＧＡ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ｆｏｒ  ＨＤＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第１０６〜１０９頁（非特許文献１４）によって、近年のＥＣＢディスプレイの応答時間は既に著しく改良されてきたが、ビデオに対応できる応答時間を達成することは、特に中間階調のスイッチングにおいて、依然として未だに満足いくほどには解決されていない問題である。
【０００５】
異なる優先方向の２つ以上のドメインを有するＶＡディスプレイの製造には、多大の労力を伴う。比較的短い応答時間および良好な視野角依存性などのＶＡ技術の利点を諦めることなく、製造プロセスおよびディスプレイ装置自体を簡略化することを本発明の目的とする。
【０００６】
Ｓ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．（１９９７年）、７１巻、２８５１〜２８５３頁（非特許文献１５）には、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体を含むＶＡディスプレイが記載されている。これらのディスプレイは、とりわけ、商業的に入手可能なＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイ（例えば、ドイツ国特許第４０  ００  ４５１号明細書（特許文献１）およびドイツ国特許第０  ５８８  ５６８号明細書（特許文献２）において開示される通りである。）において用いられている通り、基板表面上に配置されたインターデジタル電極（櫛形構造を有する面内アドレス電極配置）を使用し、液晶媒体のホメオトロピック配向（これは、電界を印加すると平面配向に変化する。）を有する。
【０００７】
上述のディスプレイの更なる開発は、例えば、Ｋ．Ｓ．Ｈｕｎら、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．（２００８年）、１０４巻、０８４５１５頁（ＤＳＩＰＳ：「ｄｏｕｂｌｅ−ｓｉｄｅ  ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ」ｆｏｒ  ｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔｓ  ｏｆ  ｄｒｉｖｅｒ  ｖｏｌｔａｇｅ  ａｎｄ  ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ）（非特許文献１６）、Ｍ．ＪｉａｏらＡｐｐ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ（２００８年）、９２巻、１１１１０１頁（ＤＦＦＳ：「ｄｕａｌ  ｆｒｉｎｇｅ  ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ」ｆｏｒ  ｉｍｐｒｏｖｅｄ  ｒｅｓｐｏｎｓｅ  ｔｉｍｅｓ）（非特許文献１７）およびＹ．Ｔ．Ｋｉｍら、Ｊａｐ．Ｊ．Ａｐｐ．Ｐｈｙｓ．（２００９年）、４８巻、１１０２０５頁（ＶＡＳ：「ｖｉｅｗｉｎｇ  ａｎｇｌｅ  ｓｗｉｔｃｈａｂｌｅ」ＬＣＤ）（非特許文献１８）において見い出すことができる。加えて、ＶＡ−ＩＰＳディスプレイは、また、ＨＴ−ＶＡ（ｈｉｇｈ  ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ  ＶＡ（高透過型ＶＡ））の名称でも知られている。
【０００８】
そのようなディスプレイ（下では、一般に、ＶＡ−ＩＰＳディスプレイと呼ぶ。）の全てにおいて、ＬＣ媒体のホメオトロピック配向のために、配向層が両方の基板の表面上に設けられており、これまで、この層の作製は著しい労力を伴ってきた。
【０００９】
比較的短い応答時間、良好な視野角依存性および高いコントラストなどのＶＡまたはＶＡ−ＩＰＳ技術の利点を諦めることなく、製造方法自体を簡略化することが、本発明の目的である。
【００１０】
これらの効果を電気光学的ディスプレイ素子中で工業的に応用するには、多数の要求を満足するＬＣ相が必要となる。ここで特に重要なものは、水分、空気、基板表面における材料、ならびに、熱、赤外線、可視および紫外領域の放射、ならびに直流および交流電界などの物理的影響に対する化学的安定性である。
【００１１】
更に、工業的に使用できるＬＣ相は、適切な温度範囲内での液晶中間相および低粘度を有することが要求される。
【００１２】
一般に、ＶＡおよびＶＡ−ＩＰＳディスプレイは、非常に高い比抵抗と同時に、広い動作温度範囲、短い応答時間および低い閾電圧を有するよう意図されており、これらのおかげで、多様な中間階調を生成できる。
【００１３】
従来のＶＡおよびＶＡ−ＩＰＳディスプレイにおいては、基板表面上のポリイミド層によって、液晶のホメオトロピック配向を確実なものとする。ディスプレイ内に適切な配向層を設けるためには、多大な労力を要する。加えて、ＬＣ媒体と配向層との相互作用によって、ディスプレイの電気抵抗が損なわれることがある。このタイプの相互作用の可能性があるため、適切な液晶成分の数が著しく減少する。従って、ポリイミドなしで、ＬＣ媒体のホメオトロピック配向を達成することが望まれるであろう。
【００１４】
頻繁に使用されるアクティブマトリクスＴＮディスプレイの不具合は、ディスプレイの比較的低いコントラスト、比較的高い視野角依存性、および、これらのディスプレイにおいて中間階調を生じさせることが困難なことである。
【００１５】
ＶＡディスプレイは、著しく、より良好な視野角依存性を有し、よって、主に、テレビおよびモニター用に使用されている。
【００１６】
更なる開発は、所謂ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ：ポリマー維持）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）ディスプレイである。ＰＳＡディスプレイは、特に、コントラストの好ましい視野角依存性などの他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく応答時間を短縮することによって、際立っている。
【００１７】
これらのディスプレイにおいては、少量（例えば、０．３重量％、典型的には１重量％未満）の１種類以上の重合性化合物（１種類または多種類）をＬＣ媒体に添加し、ＬＣセルに導入後、電極間に電圧を印加するか印加せずに、通常ＵＶ光重合により、その場で重合または架橋する。反応性メソゲンまたは「ＲＭ」（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することが、特に適切であることが証明されている。これまで、ＰＳＡ技術は、主に、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体のために用いられてきた。
【００１８】
当面のところ、ポリマー安定化の原理は、さまざまな古典的ＬＣディスプレイ中で使用されている。よって、例えば、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳおよびＰＳ−ＴＮディスプレイが知られている。好ましくは、ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合、電圧を印加し、ＰＳ−ＩＰＳディスプレイの場合、電圧を印加するか印加せずに、重合性化合物（１種類または多種類）の重合を行う。試験用セルで示される通り、ＰＳ（Ａ）法は、結果としてセル中に「プレチルト（ｐｒｅｔｉｌｔ）」を生じる。ＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合、例えば、オフセット電圧が不必要となるか低減できるように、ベンド構造を安定化することが可能である。ＰＳ−ＶＡディスプレイの場合、プレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。標準的なピクセルおよび電極配置を、ＰＳ−ＶＡディスプレイ用に使用できる。加えて、しかしながら、また、例えば、突起なしで、１つの構造化された電極側（このため製造が著しく簡略化され、同時に、結果として、非常に良好なコントラストとなり、同時に、光の透過が非常に良好となる。）のみで扱うことも可能である。 
【００１９】
ＰＳ−ＶＡディスプレイは、例えば、特開平１０−０３６８４７号公報（特許文献３）、欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号公報（特許文献４）、米国特許第６，８６１，１０７号明細書（特許文献５）、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献６）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報（特許文献７）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報（特許文献８）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報（特許文献９）に記載されている。ＰＳ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．（２００６年）、４５巻、２７０２〜２７０４頁（非特許文献１９）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．（２００４年）、４３巻、７６４３〜７６４７頁（非特許文献２０）に記載されている。ＰＳ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６，１７７，９７２号明細書（特許文献１０）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．（１９９９年）、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献２１）に記載されている。ＰＳ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ（２００４年）、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献２２）に記載されている。ＰＳ−ＶＡ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、国際公開第２０１０／０８９０９２号公報（特許文献１１）に開示されている。
【００２０】
上に記載される従来のＬＣディスプレイと同様に、ＰＳディスプレイは、アクティブマトリクスまたはパッシブマトリクス（ＰＭ：ｐａｓｓｉｖｅ−ｍａｔｒｉｘ）ディスプレイとして動作できる。アクティブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えば、トランジスタ（例えば、薄膜トランジスタまたは「ＴＦＴ」（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ））などの集積非線形アクティブ素子によってアドレスされ、一方、パッシブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、マルチプレックス法によってアドレスされ、両方法とも先行技術より既知である。
【００２１】
特に、モニター、および、特にはテレビ用途において、ＬＣディスプレイの応答時間、しかしながら、また、コントラストおよび輝度（即ち、透過）の最適化も、依然として、求められている。この場合、ＰＳＡ法によって、重要な利点を提供できる。特に、ＰＳ−ＶＡディスプレイの場合、他のパラメータに著しい悪影響を与えることなく、応答時間（これは、試験用セル内で測定できるプレチルトと相関している。）の短縮を達成できる。
【００２２】
先行技術においては、ＰＳ−ＶＡ用に、例えば、以下の式の重合性化合物が使用されている。
【００２３】
【化１】
2019163236.tif 000002
式中、例えば、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献６）に記載される通り、Ｐ１／２は重合性基、通常、アクリレートまたはメタクリレート基を表す。
【００２４】
ポリイミド層の作製、層の処理および突起またはポリマー層による改良のための労力は、比較的大きい。従って、一方で製造コストを低減し、一方で画像品位（視野角の依存性、コントラスト、応答時間）の最適化を助ける技術の簡略化が望まれるであろう。
【００２５】
欧州特許出願公開第２９１８６５８号Ａ２公報（特許文献１２）および米国特許出願公開第２０１５／０２５２２６５号Ａ１公報（特許文献１３）の明細書には、アンカー基（例えば、ＯＨ）を含む自己配向性で、場合により重合性のメソゲンと、かかる添加剤を含む液晶媒体とが記載されている。該文献に開示の添加剤は、本発明による化合物とは異なる構造を有する。本発明の化合物は、５個の環系を鎖状の配列で含む。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２６】
【特許文献１】ドイツ国特許第４０  ００  ４５１号明細書
【特許文献２】ドイツ国特許第０  ５８８  ５６８号明細書
【特許文献３】特開平１０−０３６８４７号公報
【特許文献４】欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号公報
【特許文献５】米国特許第６，８６１，１０７号明細書
【特許文献６】米国特許第７，１６９，４４９号明細書
【特許文献７】米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報
【特許文献８】米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報
【特許文献９】米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報
【特許文献１０】米国特許第６，１７７，９７２号明細書
【特許文献１１】国際特許出願公開第２０１０／０８９０９２号公報
【特許文献１２】欧州特許出願公開第２９１８６５８号公報
【特許文献１３】米国特許出願公開第２０１５／０２５２２６５号公報
【非特許文献】
【００２７】
【非特許文献１】Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ、「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｎｅｍａｔｉｃ  ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌｓ  ｗｉｔｈ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  ｆｉｅｌｄｓ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９巻（１９７１年）、３９１２頁
【非特許文献２】Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２０巻（１９７２年）、１１９３頁
【非特許文献３】Ｇ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４４巻（１９７３年）、４８６９頁
【非特許文献４】Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ、ＳＩＤ  ８０  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０年）、３０頁
【非特許文献５】Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ、Ｄｉｓｐｌａｙｓ  ７巻（１９８６年）、３頁
【非特許文献６】Ｈ．Ｓｃｈａｄ、ＳＩＤ  ８２  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２年）、２４４頁
【非特許文献７】Ｙｏｓｈｉｄｅ、Ｈ．ら、論文３．１：「ＭＶＡ  ＬＣＤ  ｆｏｒ  Ｎｏｔｅｂｏｏｋ  ｏｒ  Ｍｏｂｉｌｅ  ＰＣｓ（以下省略）」ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第６〜９頁
【非特許文献８】Ｌｉｕ、Ｃ．Ｔ．ら、論文１５．１：「Ａ  ４６−ｉｎｃｈ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ＨＤＴＶ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（以下省略）」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５０〜７５３頁
【非特許文献９】Ｋｉｍ、Ｓａｎｇ  Ｓｏｏ、論文１５．４：「Ｓｕｐｅｒ  ＰＶＡ  Ｓｅｔｓ  Ｎｅｗ  Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ  ｆｏｒ  ＬＣＤ−ＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７６０〜７６３頁
【非特許文献１０】Ｓｈｉｇｅｔａ、ＭｉｔｚｕｈｉｒｏおよびＦｕｋｕｏｋａ、Ｈｉｒｏｆｕｍｉ、論文１５．２：「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｈｉｇｈ  Ｑｕａｌｉｔｙ  ＬＣＤＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５４〜７５７頁
【非特許文献１１】Ｙｅｏ、Ｓ．Ｄ．、論文１５．３：「Ａｎ  ＬＣ  Ｄｉｓｐｌａｙ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  ＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５８および７５９頁
【非特許文献１２】Ｓｏｕｋ、Ｊｕｎ、ＳＩＤセミナー  ２００４、セミナーＭ−６：「Ｒｅｃｅｎｔ  Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  ＬＣＤ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、セミナー講義ノート、Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６
【非特許文献１３】Ｍｉｌｌｅｒ、Ｉａｎ、ＳＩＤセミナー  ２００４、セミナーＭ−７：「ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ」、セミナー講義ノート、Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２
【非特許文献１４】Ｋｉｍ、Ｈｙｅｏｎ  Ｋｙｅｏｎｇら、論文９．１：「Ａ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ  ＵＸＧＡ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ｆｏｒ  ＨＤＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第１０６〜１０９頁
【非特許文献１５】Ｓ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．（１９９７年）、７１巻、２８５１〜２８５３頁
【非特許文献１６】Ｋ．Ｓ．Ｈｕｎら、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．（２００８年）、１０４巻、０８４５１５頁（ＤＳＩＰＳ：「ｄｏｕｂｌｅ−ｓｉｄｅ  ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ」ｆｏｒ  ｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔｓ  ｏｆ  ｄｒｉｖｅｒ  ｖｏｌｔａｇｅ  ａｎｄ  ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ）
【非特許文献１７】Ｍ．ＪｉａｏらＡｐｐ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ（２００８年）、９２巻、１１１１０１頁（ＤＦＦＳ：「ｄｕａｌ  ｆｒｉｎｇｅ  ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ」ｆｏｒ  ｉｍｐｒｏｖｅｄ  ｒｅｓｐｏｎｓｅ  ｔｉｍｅｓ）
【非特許文献１８】Ｙ．Ｔ．Ｋｉｍら、Ｊａｐ．Ｊ．Ａｐｐ．Ｐｈｙｓ．（２００９年）、４８巻、１１０２０５（ＶＡＳ：「ｖｉｅｗｉｎｇ  ａｎｇｌｅ  ｓｗｉｔｃｈａｂｌｅ」ＬＣＤ）
【非特許文献１９】Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．（２００６年）、４５巻、２７０２〜２７０４頁
【非特許文献２０】Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．（２００４年）、４３巻、７６４３〜７６４７頁
【非特許文献２１】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．（１９９９年）、７５巻（２１号）、３２６４頁
【非特許文献２２】Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ（２００４年）、１２巻（７号）、１２２１頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２８】
しかしながらポリイミド層のないＶＡディスプレイ用途を得るための既存の取組は、まだ完全に満足できるものではない。商業用ディスプレイには、加工性に対する高い要求がある。これには、例えば、良好な溶解度、速いチルト角調整、良好なチルト安定性およびむら欠陥の傾向が低いなどの特性が求められる。
【課題を解決するための手段】
【００２９】
本発明は、以下の式Ｉの化合物と、低分子量非重合性液晶成分、および式Ｉの１種類以上の化合物を含む重合性成分または重合された成分（ただし、該重合された成分は、重合性成分の重合によって得ることができる）を含むＬＣ媒体と、に関する。
【００３０】
【化２】
2019163236.tif 000003
式中、
ｍは、４を表し、
Ａ１は、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環基を表し、ただし該基は縮合環を含有してもよく、かつ該基はまた基Ｌまたは−Ｓｐ−Ｐで一置換または多置換されていてもよく、
Ａ２は、それぞれの場合に互いに独立に、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環基を表し、ただし該基は縮合環を含有してもよく、かつ該基はまた基Ｌまたは−Ｓｐ−Ｐで一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、それぞれの場合に互いに独立に、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ（ただし加えて１個以上のＨ原子は、それぞれＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）を表すか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ０）Ｒ００、または３〜６個のＣ原子を有するシクロアルキルを表し、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基（スペーサーとも呼ぶ。）または単結合を表し、
Ｚ２は、それぞれの場合で互いに独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、または−（ＣＲ０Ｒ００）ｎ１−を表し、
ｎ１は、１、２、３または４を表し、
Ｒ０は、それぞれの場合で互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ００は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｈ、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ１は、１〜２５個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えてこの基の１個以上の隣接しないＣＨ２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏ／Ｓ原子が互いに直接連結しないようにして、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、
【００３１】
【化３】
2019163236.tif 000004
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子がＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）を表すか、またはＨ、もしくは基−Ｓｐ−Ｐを表し、
Ｒａは、下式のアンカー基を表し、
【００３２】
【化４】
2019163236.tif 000005
ｐは、１または２を表し、
ｑは、２または３を表し、
Ｂは、置換または無置換の環系または縮合環系を表し、
ｏは、０または１を表し、
Ｘ１は、互いに独立に、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ２、ＮＨＲ１１、ＮＲ１１２、Ｃ（Ｏ）ＯＨまたは−ＣＨＯを表し、
Ｒ１１は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし該アルキルは、直鎖状でも分岐状でもよく、ただし、Ｈは、フッ素で置換されていてもよい。）、または１〜８個のＣ原子を有するアルコキシを表し、
Ｓｐａ、Ｓｐｃ、Ｓｐｄは、それぞれの場合で互いに独立に、スペーサー基または単結合を表し、そして
Ｓｐｂは、３価または４価の基を表す。
【００３３】
ＬＣ媒体の重合性成分または重合された成分は、さらなる重合性成分を任意で含んでもよい。ＰＳ原理に好適なこれらの成分は、本明細書において好ましく使用される。
【００３４】
本発明の好ましい実施形態において、本発明による式Ｉの化合物は、１個、２個またはそれ以上の重合性基（Ｐ）を含むという点で重合性である。したがって、本発明の好ましい実施形態はまた、式Ｉのモノマーを含むポリマー、すなわち、対応する重合生成物から少なくとも部分的に構築されるポリマーである。このタイプのポリマーは、一般に、液晶媒体中に均一または不均一に分散されるか隣接する基板上に完全にまたは部分的に堆積し、ただし、これらの状態の混合形態も包含される。
【００３５】
本発明は更に、２枚の基板および少なくとも２個の電極（ただし少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１個または２個の電極を有する。）と、本発明によるＬＣ媒体の基板間に配置される層とを有するＬＣセルを含むＬＣディスプレイに関する。ＬＣディスプレイは、好ましくはＰＳタイプの１つである。
【００３６】
本発明は更に、ＬＣ媒体を画定する表面に対するＬＣ媒体のホメオトロピック配向に効果を及ぼすための添加剤としての式Ｉの化合物の使用に関する。
【００３７】
本発明の更なる態様は本発明によるＬＣ媒体を調製する方法であって、
１種類以上の任意に重合性の自己配向添加剤（式Ｉの化合物）を低分子量の液晶成分と混合し、任意で１種類以上のさらなる重合性化合物を添加することを特徴とする方法に関する。
【００３８】
本発明は更に、２枚の基板および少なくとも２個の電極（ただし少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１個または２個の電極を有する。）を有するＬＣセルを含むＬＣディスプレイを製造する方法であって、
・本発明によるＬＣ媒体をセルに充填する工程であって、基板表面に対するＬＣ媒体のホメオトロピック（垂直）配向が確立される工程と、
・任意にセルに電圧を印加するかまたは電界の作用下において、一段または多段のプロセス工程で重合性成分（１種類または多種類）を重合する工程と
を含む方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【００３９】
ＬＣ媒体の添加剤としての自己配向添加剤の本発明による使用は、特定のＬＣ媒体に限定されない。ＬＣ媒体またはその中に存在する非重合性成分は、正または負のいずれの誘電率異方性も有することができる。ＶＡの原理に基づく大部分のディスプレイはネマチックＬＣ媒体を含むので、ＬＣ媒体は好ましくはネマチックである。
【００４０】
自己配向添加剤は、添加剤としてＬＣ媒体に導入される。これは、基板表面（例えば、ガラス製の、またはＩＴＯもしくはポリイミドでコーティングされた表面など）に対する液晶のホメオトロピック配向に効果を及ぼす。本発明に関連する検討の観点から、極性アンカー基は基板表面と相互作用するものと思われる。これにより基板表面上で配向添加剤が配向し、隣接するＬＣ媒体のホメオトロピック配向を誘発する。
【００４１】
特に、単純なＯＨ基のみからなるものではないアンカー基Ｒａが好ましい。したがって、以下の式のアンカー基Ｒａについて、
【００４２】
【化５】
2019163236.tif 000006
ｏ＝０である場合の基Ｓｐａは好ましくはスペーサー基であり、単結合のみではない。Ｓｐａは特に好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレン鎖であり、ただし１個以上のＣＨ２基は、Ｏ／Ｓ原子が互いに直接連結しないように、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ３−、−Ｓ−および−（ＣＯ）−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌまたは−ＯＨで置き換えられていてもよい。
【００４３】
本発明による自己配向添加剤は室温で主に結晶性固体であり、その結果、例えば油性物質と比較して取り扱いおよび貯蔵性が改良される。融点は、側鎖を変えることで更に有利な値に変化できる。
【００４４】
加えて化合物は適用条件下で、即ちディスプレイ製造のＵＶ照射プロセス後に比較的良好なＶＨＲ値を有するＬＣ媒体を提供する。また、これにより曝露試験において、これまでは不安定であった混合の考え方を、本発明による添加剤で達成することが可能となる。ＶＡディスプレイの他のパラメータ、例えば応答時間またはＰＳ−ＶＡディスプレイの製造におけるチルト角の安定性などは、本発明による添加剤によって悪影響を受けない。ＬＣ媒体は、ＶＡディスプレイの製造における非常に良好な加工性および比較的低いむら欠陥を有する。
【００４５】
本発明によるＬＣディスプレイのＬＣセルは、好ましくは、ＬＣ媒体のホメオトロピック配向のために、配向層、特にポリイミド層を有さない。ここで、配向層とは、セルが充填される前に既に存在する層を意味する。これに関連して、ＬＣ媒体の重合された成分は配向層とは見なされない。それにも関わらず、ＬＣセルが配向層または同等の層を有する場合、この層は、好ましくは、ホメオトロピック配向の唯一の要因ではなく、その代わりに、自己配向添加剤の効果を支持するかまたは調整する。本発明によれば、例えばポリイミド層のラビングは、基板表面に対するＬＣ媒体のホメオトロピック配向を達成するために必要ではない。本発明によるＬＣディスプレイは、好ましくは、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体と、対向する基板上に配置された電極とを含むＶＡディスプレイである。あるいは、それは、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体と、少なくとも一方の基板上に配置されたインターデジタル電極とを含むＶＡ−ＩＰＳディスプレイである。
【００４６】
式Ｉの自己配向添加剤は、好ましくは１０重量％未満、特に好ましくは５重量％以下、非常に特に３重量％以下の濃度で用いられる。該自己配合添加剤は、好ましくは、少なくとも０．０５重量％、好ましくは少なくとも０．２重量％の濃度で用いられる。０．１〜２．５重量％の自己配向添加剤を使用すれば結果として、従来の基板材料で通常のセル厚（３〜４μｍ）の場合でＬＣディスプレイの従来の製造プロセスの条件下において既に一般的に、ＬＣ層の完全なホメオトロピック配向がもたらされる。重合性の性質のために、長期に渡りＬＣ媒体に影響を及ぼすことなく、自己配向添加剤を高濃度とすることも可能であり、これは、重合性物質が、重合により再度結合するためである。
【００４７】
本発明の式Ｉおよびそのサブ式の自己配向添加剤のさらに好ましく例示的な実施形態を下記に開示する。
【００４８】
定義によれば、アンカー基Ｒａは、１個、２個または３個の基Ｘ１を含み、これは、表面に対する結合メンバーとして機能することが意図される。式Ｉに従って、ｎ＝１である化合物、ならびにサブ式ＩＣおよびＩＣ−１〜ＩＣ−３（式Ｉを参照、ｎ＝１）は、これらのアンカー基Ｒａが（好ましくは）ただ１つのＯＨ基のみを含有するように定義される。
【００４９】
スペーサー基Ｓｐａ〜Ｓｐｃは、環を有するメソゲン基と、基Ｘ１（１個または複数）との間に、屈曲性の結合を形成することが意図される。したがって、スペーサー基の構造は、非常に多様であり、また式Ｉの最も一般的な場合、定義的に限定されない。当業者であれば、鎖の可能な変形の多くのものがここでの検討の対象となることを理解するであろう。
【００５０】
上および下で定義されるとおりの下式のアンカー基：
【００５１】
【化６】
2019163236.tif 000007
は、好ましくは、以下の式から選択されるアンカー基を表し、
【００５２】
【化７】
2019163236.tif 000008
（式中、それぞれの場合で独立に、基は上および下で定義されるとおりである。）
特に好ましくは下式の基を表す。
【００５３】
【化８】
2019163236.tif 000009
（式中、それぞれの場合で独立に、基は上および下で定義されるとおりである。）
【００５４】
基Ｓｐｂは、
好ましくは、Ｃ（Ｒ３）またはＮ（ｐ＝１の場合）から選択される式の３価の基、
または４価の基Ｃ（炭素原子、ｐ＝２の場合）を表す。
【００５５】
３価の基Ｓｐｂは、特に好ましくは、ＣＲ３（ｐ＝１の場合）またはＣ（ｐ＝２の場合）、特にＣＲ３を表し、ただし、Ｒ３は、Ｈ、または１〜１０個のＣ原子を有するアルキル基（ただし、該基は、直鎖状もしくは分岐状であり、かつＨは、フッ素で置換されていてもよい。）または１〜８個のＣ原子を有するアルコキシを表す。
【００５６】
Ｓｐｂ（３価の基として）中の基Ｒ３は、好ましくは、Ｈ、または直鎖状もしくは分岐状の１〜１０個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による式（Ｉ）の添加剤の融点は、基Ｒ３の選択によって調整することができる。基Ｒ３は、基板表面上の添加剤のホモジニアスな分布にも影響を及ぼし得る。好ましい実施形態において、Ｓｐｂは−Ｃ（Ｒ３）基であり、式中Ｒ３は、Ｈ、または１〜８個のＣ原子を有する基、例えば好ましくは、Ｃ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、Ｃ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、Ｃ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３）もしくはＣ（ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）３）を表す。好ましい基Ｒ３はまた、下記の明示的なアンカー基においても開示される。
【００５７】
基Ｓｐａは、ｏ＝０の場合、好ましくは単結合を意味しない。１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状のアルキレン鎖が好ましく、ただし、１個以上のＣＨ２基は、Ｏ／Ｓ原子が互いに直接連結されないように、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ３−、−Ｓ−または−（ＣＯ）−で置き換えられていてよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌまたは−ＯＨで置き換えられていてもよく、またはｏ＝１の場合は、追加的に単結合も表し、
特に好ましくは、式：−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−および−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−、特に好ましくは−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−および−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−から選択される基である。
【００５８】
基Ｓｐｃは、好ましくは単結合を表さず、好ましくは１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレン鎖（ただし１個以上のＣＨ２基は−Ｏ−で置き換えられてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦ、Ｃｌまたは−ＯＨで置き換えられてもよい。）、好ましくは式−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−および−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−から選択される基、特に好ましくは−ＣＨ２−を表す。
【００５９】
基Ｓｐｄは、好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状のアルキレン鎖（ただし、１個以上のＣＨ２基は、Ｏ／Ｓ原子が互いに直接連結されないように、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ３−、−Ｓ−および−（ＣＯ）−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌまたは−ＯＨで置き換えらていてもよい。）を表す。
【００６０】
好ましい実施形態において、アンカー基Ｒａは、以下の式の基を表す。
【００６１】
【化９】
2019163236.tif 000010
式中、Ｒ３は、Ｈ、または１〜１０個のＣ原子を有するアルキル基（ただし、該基は直鎖状もしくは分岐状であり、かつＨは、フッ素で置換されていてもよい。）、または１〜８個のＣ原子を有するアルコキシ基を表す。Ｒ３は、特に好ましくは、１個、２個、３個、４個、５個もしくは６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基またはＨを表す。
【００６２】
基Ｒ１は、好ましくは、１〜１５個の炭素原子を有する非置換のアルキル基もしくはアルコキシ基、または２〜１５個の炭素原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、もしくはアルキニル基を表し、ただし該基は、それぞれの場合で、任意で、一ハロゲン化もしくは多ハロゲン化されていてもよい。Ｒ１は、特に好ましくは、２〜８個の炭素原子を有するアルキル基を表す。
【００６３】
式Ｉにおける基Ａ２は、好ましくは、それぞれの場合に独立に、１，４−もしくは１，３−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルもしくはナフタレン−２，６−ジイル（ただし加えて、これらの基において１個以上のＣＨ基は、それぞれＮで置き換えられていてもよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、３，３’−ビシクロブチリデン、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイル、パーヒドロシクロペンタ［ａ］フェナントレン−３，１７−ジイル（特に、ゴナン−３，１７−ジイル）を表し、
ただし、これらの全ての基は無置換であっても、基Ｌで一置換または多置換されていてもよい。
【００６４】
基Ａ１、Ａ２は、特に好ましくは、それぞれ独立して、以下から選択される基を表す。
ａ）１，４−フェニレン、２，６−ナフチレンおよび１，３−フェニレン（ただし加えて、１個以上のＨ原子が、Ｌおよび／または−Ｓｐ−Ｐで置き換えられていてもよい。）からなる群、
ｂ）トランス−１，４−シクロヘキシレンおよび１，４−シクロヘキセニレン（ただし加えて、１個以上の隣接しないＣＨ２基が−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子がＦ、Ｌおよび／または−Ｓｐ−Ｐで置き換えられてもよい。）からなる群。
【００６５】
基Ａ１、Ａ２は、特に好ましくは、それぞれ独立して、以下から選択される基を表す。
ａ）１，４−フェニレン（ただし加えて、１個以上のＨ原子が、Ｌおよび／または−Ｓｐ−Ｐで置換されていてもよい。）からなる群、
ｂ）トランス−１，４−シクロヘキシレン（ただし加えて、１個以上の隣接しないＣＨ２基が−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子がＦ、Ｌおよび／または−Ｓｐ−Ｐで置き換えられてもよい。）からなる群。
【００６６】
特に、基Ａ１およびＡ２は、先述のサブグループａ）による基を表す。Ａ２は、非常に特に好ましくは、独立して、１，４−フェニレンまたはシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し、これらはそれぞれ、基Ｌで一置換または多置換されていてもよい。
【００６７】
式Ｉの基Ａ１は、特に好ましくは、以下の式の環基を表す。
【００６８】
【化１０】
2019163236.tif 000011
式中、
Ｌ、Ｓｐ、Ｐは、上記のとおりまたは請求項１に従って定義され、
ｒ１は、０または１を表し、そして
ｐ１は、１または２を表す。
【００６９】
上記の式におけるアンカー基Ｒａは、特に好ましくは、１個、２個または３個のＯＨ基、特に好ましくは１個または２個のＯＨ基を含有する。
【００７０】
特に好ましい式Ｒａのアンカー基は、以下のサブ式から選択され、ただしＲａは点線を介してそれぞれの式に結合している。
【００７１】
【化１１】
2019163236.tif 000012
【００７２】
【化１２】
2019163236.tif 000013
【００７３】
式Ｉおよびそのサブ式において、変数ｒ３およびｒ４は好ましくは両方とも０を表す。変数ｒ１は好ましくは０または１を表す。変数ｒ２は好ましくは０または１を表す。
【００７４】
式Ｉの化合物は、好ましくは、存在する基Ａ１、Ａ２およびＺ２内に少なくとも１つの重合性基Ｐを含有する。本発明による式Ｉの添加剤における重合性基Ｐの数は、好ましくは１または２、特に２である。これらの基は、好ましくは環Ａ１またはＡ２の一方、特に環Ａ１に局在する。
【００７５】
重合性基は、特に好ましくはメタクリレート基である。スペーサー基Ｓｐは、好ましくは式−（ＣＨ２）ｎ−（式中、ｎ＝１、２、３、４または５）の基、特に−（ＣＨ２）３−である。
【００７６】
基Ｌは、好ましくは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、エチル、プロピル、シクロプロピルまたはイソプロピルを表す。
【００７７】
式Ｉおよび関連するサブ式の架橋基Ｚ２は、好ましくは、単結合を表す。式Ｉおよび関連するサブ式の架橋基Ｚ３は、好ましくは、単結合を表す。 
【００７８】
好ましい式Ｉの自己配向添加剤は、式Ｉ−ＡまたはＩ−Ｂ、好ましくはＩ−Ａの添加剤であり、特に好ましくは、Ｉ−１、Ｉ−２およびＩ−３から選択される添加剤である。
【００７９】
【化１３】
2019163236.tif 000014
【００８０】
【化１４】
2019163236.tif 000015
式中、それぞれの場合に独立に、
Ｒ１、Ｓｐ、Ｐ、ＬおよびＲａは式Ｉについてのように定義され、
環Ａ、ＢおよびＣは、それぞれの場合に独立に、以下の式の環を表し、
【００８１】
【化１５】
2019163236.tif 000016
ｐ１は、１または２、好ましくは２を表し、
そして
ｒ１、ｒ２、ｒ３、ｒ４、ｒ５は、それぞれ独立に、０、１または２、好ましくは０または１を表し、
そして具体的には、それぞれの場合に独立に、
ｒ１は、好ましくは０を表し、
ｒ２は、好ましくは１を表し、
ｒ３は、好ましくは１を表し、
ｒ４は、好ましくは０または１を表し、
ｒ５は、好ましくは０または１、特に好ましくは０を表す。
【００８２】
本発明による特に好ましい自己配向添加剤は、以下の式から選択される。
【００８３】
【化１６】
2019163236.tif 000017
【００８４】
【化１７】
2019163236.tif 000018
【００８５】
【化１８】
2019163236.tif 000019
【００８６】
【化１９】
2019163236.tif 000020
【００８７】
【化２０】
2019163236.tif 000021
【００８８】
【化２１】
2019163236.tif 000022
式中、Ｒ１、ＬおよびＲａは、それぞれの場合に独立に、式Ｉおよびそのサブ式についてのように定義される。したがって置換基Ｌは、複数回出現する場合は、それぞれ異なる意味が適用され得る。
【００８９】
以下の式は、非常に特に好ましい自己配向添加剤の例示である。
【００９０】
【化２２】
2019163236.tif 000023
【００９１】
【化２３】
2019163236.tif 000024
【００９２】
【化２４】
2019163236.tif 000025
【００９３】
【化２５】
2019163236.tif 000026
【００９４】
【化２６】
2019163236.tif 000027
【００９５】
【化２７】
2019163236.tif 000028
【００９６】
【化２８】
2019163236.tif 000029
【００９７】
【化２９】
2019163236.tif 000030
【００９８】
【化３０】
2019163236.tif 000031
【００９９】
【化３１】
2019163236.tif 000032
【０１００】
【化３２】
2019163236.tif 000033
【０１０１】
【化３３】
2019163236.tif 000034
【０１０２】
【化３４】
2019163236.tif 000035
【０１０３】
【化３５】
2019163236.tif 000036
【０１０４】
【化３６】
2019163236.tif 000037
【０１０５】
【化３７】
2019163236.tif 000038
【０１０６】
【化３８】
2019163236.tif 000039
【０１０７】
【化３９】
2019163236.tif 000040
【０１０８】
【化４０】
2019163236.tif 000041
【０１０９】
【化４１】
2019163236.tif 000042
式中、Ｒ１は独立に、式Ｉにおけるように定義され、そしてＬ１およびＬ２は独立に、Ｈを表すか、または式ＩにおけるＬの意味が適用され、好ましくは独立に、
Ｌ１は、Ｈ、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、ＦまたはＣｌを表し、
Ｌ２は、Ｈ、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、ＦまたはＣｌを表す。
【０１１０】
特に好ましくは、Ｌ１およびＬ２からの少なくとも１つの基はＨではない。
【０１１１】
式Ｉの自己配向添加剤の他に、本発明によるＬＣ媒体はまた、例えば５未満の環を含有する式Ｋのさらなる自己配向添加剤を含んでもよい。式Ｉの重合性自己配向添加剤および式Ｋのさらなる（従来の）自己配向添加剤の合計濃度は、あわせて好ましくは上に示した値、すなわち例えば０．１〜２．５重量％である。
【０１１２】
さらなる自己配向添加剤は、式Ｋの構造を有することができ、ただし、式Ｉの化合物は式Ｋでは除外される。
【０１１３】
【化４２】
2019163236.tif 000043
式中、基Ｒ１、Ｚ２およびＲａは独立に上記式Ｉの場合と同様に定義され、
ｍは、１、２または３を表し、
そしてそれぞれの場合で独立に
それぞれの場合で好ましい定義に関して、ＡＫ１は式ＩにおけるＡ１のように、ＡＫ２は式ＩにおけるＡ２のように定義される。
【０１１４】
式Ｋは、重合性化合物および非重合性化合物を包含する。アンカー基Ｒａ、構成要素Ａ２、Ｚ２、Ｒ１ならびに置換基Ｌおよび−Ｓｐ−Ｐなどの好ましい実施形態は、式Ｋの従来の添加剤にも適用することができる。
【０１１５】
従来の自己配向添加剤の調製は、例えば、国際公開第２０１２／０３８０２６号、欧州特許出願公開第２９１８６５８号Ａ２公報、米国特許出願公開第２０１５／０２５２２６５号Ａ１明細書、または国際公開第２０１６／０１５８０３号Ａ１パンフレットの明細書に開示されている。
【０１１６】
用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれから誘導される基を表す。
【０１１７】
アリール基は単環または多環のいずれでもよく、即ち、それらは、１個の環（例えば、フェニルなど）または縮合された２個以上の環を含有することができる。ここで少なくとも１個の環は、芳香族性のコンフィギュレーションを有する。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【０１１８】
６〜２５個のＣ原子を有する単環、二環または三環アリール基が特に好ましい。更に、５員、６員または７員のアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれＮ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。
【０１１９】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ナフチル、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【０１２０】
本発明において、用語「アルキル」は、１〜１５個（即ち、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４または１５個）の炭素原子を有し、直鎖状または分岐状で、飽和の、脂肪族の炭化水素基を表す。
【０１２１】
用語「環式アルキル」は、少なくとも１個の炭素環式部分を有するアルキル基、即ち、例えばまた、シクロアルキルアルキル、アルキルシクロアルキルおよびアルキルシクロアルキルアルキルも包含する。本明細書における炭素環式基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、シクロヘキシル、スピロ［３．３］ビシクロへプチル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどが挙げられる。
【０１２２】
本発明に関して、用語「フルオロアルキル」は、１個以上のフッ素原子で置換されている、１〜１５個（すなわち、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４または１５個）の炭素原子を有する、直鎖状または分岐状の、飽和または不飽和、好ましくは飽和の、脂肪族炭化水素基を表す。
【０１２３】
本発明に関して「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素、好ましくは、フッ素または塩素を表す。
【０１２４】
本明細書において、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、一般に「Ｓｐ」（またはＳｐａ／ｃ／ｄ／１／２／３）で表され、当業者に既知で文献、例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．（２００４年）、１１６巻、６３４０〜６３６８頁に記載されている。本開示において、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、メソゲン基を重合性基に連結する連結基、例えばアルキレン基を意味する。メソゲン基は一般に環を含むが、スペーサー基は一般に環系を含有せず、即ち鎖状の形態であり、ただし鎖はまた分岐していてもよい。鎖という用語は例えば、アルキレン基に適用される。鎖上および鎖中での、例えば−Ｏ−または−ＣＯＯ−による置換が一般に包含される。
【０１２５】
上記の式Ｉの好ましい化合物は、原則として、以下の例示的な合成経路（スキーム１〜３）によって調製することができる。
【０１２６】
【化４３】
2019163236.tif 000044
＜スキーム１＞定義
ｍ＝０、１；
環Ａ、Ｂ＝式Ｉ−Ａにおいて記載したとおりの芳香族または非芳香族環
Ｌ＝互いに独立に、同一にまたは異なって、式Ｉ−Ａにおいて記載したとおり。
【０１２７】
【化４４】
2019163236.tif 000045
＜スキーム２＞スキーム１の続き。定義：
Ｒ２＝式Ｉにおいて記載したとおり；
ｏ＝０、１、２、３；
ｐ＝０、１、２（ｐ＞１の場合、Ｒ２は存在しない）；
ｒ＝０、１；
ｍ＝０、１；
環Ａ、Ｂ＝式Ｉ−Ａにおいて記載したとおりの芳香族または非芳香族環；
Ｌ＝互いに独立に、同一にまたは異なって、式Ｉ−Ａにおいて記載したとおり。
【０１２８】
【化４５】
2019163236.tif 000046
＜スキーム３＞定義：スキーム２のとおり、
Ｐｇ＝保護基：例えば、ベンジル
【０１２９】
式Ｉの化合物の他に、本発明によるＬＣ媒体の重合性成分は、好ましくはさらなる重合性成分または（部分的に）重合された化合物を含む。これらは、好ましくはアンカー基を有さない従来の重合性化合物、好ましくはメソゲン化合物、特にＰＳ技術に適したものである。この目的のために好ましい重合性化合物は、式Ｍおよびそのサブ式について下記に示される構造である。それから形成されたポリマーは、ＬＣ媒体の配向を安定化し、任意でパッシベーション層を形成し、また任意でプレチルトを生成することができる。
【０１３０】
本発明はまた、
−  ９５重量％以上の低分子量非重合性液晶成分、および
−  ５重量％以下の重合性成分または重合された成分。
を含む、上および下に記載のＬＣ媒体を包含する。
重合性成分は、好ましくは、式Ｉの化合物もしくは式Ｍの化合物またはその両方を様々な割合で含む。
【０１３１】
したがって、本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは０重量％より多く５重量％未満の、特に好ましくは０．０５〜１重量％の、非常に特に好ましくは０．２〜１重量％の、アンカー基Ｒａを有しない重合性化合物、特に、下記に規定されるとおりの式Ｍの化合物（およびそれに続く好ましい化合物）を含む。
【０１３２】
重合性成分の重合は、一緒に、または異なる重合条件下で部分段階的に行われる。重合は、好ましくはＵＶ光の作用下で行われる。一般に、重合は重合開始剤およびＵＶ光の助けを借りて開始される。好ましい（メタ）アクリレートの場合、このようにして実質的に完全な重合が達成される。重合の間、ＬＣ媒体の配向にさらに影響を及ぼすために、セルの電極に任意で電圧を印加することができ、または別の電界を印加することができる。
【０１３３】
式Ｉの化合物の他に、さらなる重合性または（部分的に）重合された化合物（アンカー基を有しない）、および任意でさらなる自己配向添加剤を含む本発明のＬＣ媒体が特に好ましい。これらのさらなる自己配向添加剤は、好ましくは、上で定義したような式Ｋのものである。
【０１３４】
ＬＣ媒体の重合性成分の任意で存在するさらなるモノマーは、好ましくは以下の式Ｍによって記載される。
【０１３５】
【化４６】
2019163236.tif 000047
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２は、それぞれ互いに独立に、重合性基を表し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２は、それぞれの出現において同一または異なって、スペーサー基または単結合を表し、
Ａ１、Ａ２は、それぞれ互いに独立に、以下の群より選択される基を表し：
ａ）トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンおよび４，４’−ビシクロヘキシレン（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は基Ｌで置き換えられていてもよい。）、または以下の式の基から成る群、
【０１３６】
【化４７】
2019163236.tif 000048
ｂ）１，４−フェニレンおよび１，３−フェニレン（ただし加えて、１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は基Ｌまたは−Ｓｐ３−Ｐで置き換えられていてもよい。）から成る群、
ｃ）テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、テトラヒドロフラン−２，５−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、チオフェン−２，５−ジイルおよびセレノフェン−２，５−ジイル（それぞれの基はまた、Ｌで一置換または多置換されていてもよい。）から成る群、
ｄ）飽和、部分的に不飽和または完全に不飽和で、任意で置換されていてもよい、５〜２０個の環Ｃ原子を有する多環式基（加えて、１個以上の該基は、ヘテロ原子で置き換えられていてもよい。）から成る群であって、好ましくは、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、
【０１３７】
【化４８】
2019163236.tif 000049
（ただし加えて、これらの基における１個以上のＨ原子は、それぞれ基Ｌもしくは−Ｓｐ３−Ｐで置き換えられていてもよく、かつ／または、１個以上の二重結合は、それぞれ単結合で置き換えられていてもよく、かつ／または、１個以上のＣＨ基は、それぞれＮで置き換えられていてもよい。）から成る群から選択されるもの、
Ｐ３は、重合性基を表し、
Ｓｐ３は、スペーサー基を表し、
ｎは、０、１、２または３、好ましくは１または２を表し、
Ｚ１は、それぞれの場合で互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−（式中、ｎは、２、３または４である。）、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｃＲｄ）−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−または単結合を表し、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または、直鎖状もしくは分岐状でそれぞれの場合で任意で一フッ素化もしくは多フッ素化されていてよい、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを表し、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、または、直鎖状もしくは分岐状で１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個以上のＨ原子は、それぞれＦで置き換えられていてもよい。）を表し、
Ｍは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＣＨＹ１−または−ＣＹ１Ｙ２−を表し、かつ
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ０について上で示した意味のうちの一つを有するか、またはＣｌまたはＣＮを表し、好ましくはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＦ３またはＣＦ３を表し、
Ｗ１、Ｗ２は、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−Ｃ（ＲｃＲｄ）−または−Ｏ−を表し、
ＲｃおよびＲｄは、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜６個のＣ原子を有するアルキル、好ましくは、Ｈ、メチルまたはエチルを表し、
ただし、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−、−Ｓｐ２−Ｐ２および−Ｓｐ３−Ｐ３のうちの少なくとも１個が基Ｒａａを表さないことを条件として、１個以上の基Ｐ１−Ｓｐ１−、−Ｓｐ２−Ｐ２および−Ｓｐ３−Ｐ３は基Ｒａａを表してもよく、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、各々互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、それぞれＦ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは直鎖状もしくは分岐状で、任意で一フッ素化もしくは多フッ素化されていてもよい１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を含有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を含有する。）を表し、ただし、基−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＳＨ、−ＮＨＲ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨおよび−ＣＨＯはＲａａ内に存在しない。
【０１３８】
上および下の式において重合性基Ｐ、Ｐ１、Ｐ２またはＰ３は、例えば、フリーラジカルまたはイオン連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応、または、高分子類似反応、例えば、主鎖上への付加または縮合に適切な基である。連鎖重合のための基、特に、重合性のＣ＝Ｃ二重結合または−Ｃ≡Ｃ−三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適切な基が特に好ましい。
【０１３９】
好ましい基Ｐ／Ｐ１／Ｐ２／Ｐ３は、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１４０】
【化４９】
2019163236.tif 000050
ＣＨ２＝ＣＷ２−Ｏ−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、上に定義される通りでＰ−Ｓｐ−以外の１個以上の基Ｌで任意で置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【０１４１】
特に好ましい基Ｐ／Ｐ１／Ｐ２／Ｐ３は、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１４２】
【化５０】
2019163236.tif 000051
ＣＨ２＝ＣＷ２−Ｏ−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌ、または１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【０１４３】
非常に特に好ましい基Ｐ／Ｐ１／Ｐ２／Ｐ３は、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、特には、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、更には、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【０１４４】
【化５１】
2019163236.tif 000052
から成る群より選択される。
【０１４５】
従って、非常に特に好ましい基Ｐ／Ｐ１／Ｐ２／Ｐ３は、アクリレート、メタクリレート、エチルアクリレート、フルオロアクリレート、更に、ビニルオキシ、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド基から成る群、これらの中でも順番に好ましくは、アクリレートまたはメタクリレート基より選択される。
【０１４６】
好ましいスペーサー基Ｓｐ、Ｓｐ１、Ｓｐ２またはＳｐ２は単結合であるか、基Ｐ（１／２）−Ｓｐ（１／２）−が式Ｐ１／２−Ｓｐ”−Ｘ”−またはＰ−Ｓｐ”−Ｘ”−と一致するように式Ｓｐ”−Ｘ”より選択され、ただし、
Ｓｐ”は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、任意でＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｉ（Ｒ００Ｒ０００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ”は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ００は、それぞれの場合で独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ０００は、それぞれの場合で独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。
【０１４７】
Ｘ”は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−または単結合である。
【０１４８】
典型的なスペーサー基Ｓｐ”は、例えば、単結合、−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ００Ｒ０００−Ｏ）ｐ１−であり、式中、ｐ１は１〜１２の整数、ｑ１は１〜３の整数、そしてＲ００およびＲ０００は上で示される意味を有する。
【０１４９】
特に好ましい基−Ｓｐ”−Ｘ”−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、式中、ｐ１およびｑ１は上で示される意味を有する。
【０１５０】
特に好ましい基Ｓｐ”は、例えば、それぞれの場合で直鎖状のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【０１５１】
式Ｍの物質は好ましくは、一般的にかつ好ましくは、アンカー基を含有せず、すなわち基−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＳＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨおよび−ＣＨＯを含有しない。
【０１５２】
本発明によるディスプレイにおける使用に適切で好ましい（コ）モノマーは、例えば以下の式から選択される。
【０１５３】
【化５２】
2019163236.tif 000053
【０１５４】
【化５３】
2019163236.tif 000054
【０１５５】
【化５４】
2019163236.tif 000055
【０１５６】
【化５５】
2019163236.tif 000056
【０１５７】
【化５６】
2019163236.tif 000057
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２およびＰ３は、それぞれ互いに独立に、好ましくはＰに上および下で示される意味のうちの１つを有する重合性基、好ましくはアクリレート、メタクリレート、エチルアクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニルオキシまたはエポキシド基を表し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３は、それぞれ互いに独立に、単結合、または、好ましくは、上および下で式Ｍに示される意味の１つを有するスペーサー基、特に好ましくは、
−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、ｐ１は、１〜１２の整数である。）を表し、ただし、基−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−および−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−と、隣接する環との間の結合はＯ原子を介しており、
ただし加えて、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−の少なくとも１個がＲａａを表さないことを条件として、基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−のうちの１つ以上のはＲａａを表してもよく、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、それぞれＦ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、直鎖状または分岐状で、任意で一フッ素化または多フッ素化されていてもよい１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
ただし、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＳＨ、−ＮＨＲ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨおよび−ＣＨＯは基Ｒａａには存在せず、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現で同一にまたは異なって、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、Ｏ−ＣＯ−または単結合を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現において同一にまたは異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または、直鎖状または分岐状で、任意で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。
【０１５８】
式Ｍ１〜Ｍ３７の化合物において、以下の環基：
【０１５９】
【化５７】
2019163236.tif 000058
式中、Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、上の意味の１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−、特に好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ−Ｓｐ−、非常に特に好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３、特にはＦまたはＣＨ３を表す。
【０１６０】
ＬＣ媒体または重合性成分は、好ましくは、式Ｍ１〜Ｍ２８の群より、特に好ましくは、式Ｍ２〜Ｍ１５の群より、非常に特に好ましくは、Ｍ２、Ｍ３、Ｍ９、Ｍ１４およびＭ１５の群より選択される１種類以上の化合物を含む。ＬＣ媒体または重合性成分は、好ましくは、Ｚ２およびＺ３が−（ＣＯ）Ｏ−または−Ｏ（ＣＯ）−を表す式Ｍ１０の化合物を含まない。
【０１６１】
したがって、例えば、以下の式の重合性化合物が特に好ましい。
【０１６２】
【化５８】
2019163236.tif 000059
【０１６３】
ＰＳディスプレイを製造するために、任意に電圧を印加して、ＬＣディスプレイの基板間でＬＣ媒体中において、その場での重合により、重合性化合物を重合または（重合性化合物が２個以上の重合性基を含有しているのであれば）架橋する。重合は一段階で行える。また、プレチルト角を生成するために第１工程において電圧を印加して最初に重合を行い、引き続いて、第１工程において完全には反応しなかった化合物を重合または架橋するために、第２の重合工程において電圧を印加せずに重合（「最終硬化」）を行うことも可能である。
【０１６４】
適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ光重合である。また、本明細書においては、１種類以上の開始剤を任意で加えることもできる。重合のために適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）がフリーラジカル重合に適する。開始剤を用いる場合、開始剤の割合は、好ましくは０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．００１〜１重量％である。
【０１６５】
また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの望ましくない自発的な重合を防止するために、重合性成分またはＬＣ媒体は１種類以上の安定剤も含んでよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などのＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）から商業的に入手可能な安定剤が、例えば、特に適切である。安定剤を用いる場合、ＲＭまたは重合性成分の総量に基づく安定剤の割合は、好ましくは１０〜１０，０００ｐｐｍ、特に好ましくは５０〜５００ｐｐｍである。
【０１６６】
上記の自己配向添加剤および任意成分である上記の重合性化合物（Ｍ）に加え、本発明によるＬＣディスプレイにおける使用のためのＬＣ媒体は、１種類以上、好ましくは、２種類以上の低分子量（即ち、モノマー性または重合していない）化合物を含む、低分子量非重合性成分（ＬＣ混合物、「ホスト混合物」）を含む。重合していない化合物は、重合性化合物の重合のために使用される条件下における重合反応に対して安定または非反応性である。原理的には、従来のＶＡおよびＶＡ−ＩＰＳディスプレイにおける使用に適する任意の誘電的に負または正のＬＣ混合物がホスト混合物として適切である。液晶ディスプレイ用のホスト混合物の割合は、一般に９５重量％以上、好ましくは９７重量％以上である。
【０１６７】
適切なＬＣ混合物は、当業者に既知であり文献に記載されている。負の誘電異方性を有するＶＡディスプレイ用のＬＣ媒体は、例えば欧州特許出願公開第１  ３７８  ５５７号Ａ１公報または国際公開第２０１３／００４３７２号に記載されている。
【０１６８】
ＬＣＤおよび特にＩＰＳに好適な正の誘電異方性を有する適切なＬＣ混合物は、例えば、日本特許出願公開第０７−１８１  ４３９号（Ａ）公報、欧州特許第０  ６６７  ５５５号公報、欧州特許第０  ６７３  ９８６号、独国特許第１９５  ０９  ４１０号、独国特許第１９５  ２８  １０６号、独国特許第１９５  ２８  １０７号、国際公開第９６／２３  ８５１号および国際公開第９６／２８  ５２１号から知られている。
【０１６９】
本発明による負の誘電異方性を有する液晶媒体の好ましい実施形態を下に示す。
【０１７０】
式Ａ、ＢおよびＣの化合物群より選択される１種類以上の化合物を好ましくは追加的に含むＬＣ媒体。
【０１７１】
【化５９】
2019163236.tif 000060
式中、
Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１５個までのＣ原子を有するアルキル基を表し、該基は無置換であるか、ＣＮまたはＣＦ３で一置換されているか、ハロゲンで少なくとも一置換されており、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれＯ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【０１７２】
【化６０】
2019163236.tif 000061
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を表し、
Ｚ２およびＺ２’は、それぞれ互いに独立に、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−を表し、
ｐは、１または２、好ましくは１を表し、
ｑは、０または１を表し、
（Ｏ）は、−Ｏ−または単結合を表し、そして
ｖは、１〜６を表す。
【０１７３】
式ＡおよびＢの化合物において、Ｚ２は、同一または異なる意味を有してよい。式Ｂの化合物において、Ｚ２およびＺ２’は、同一または異なる意味を有してよい。式Ａ、ＢおよびＣの化合物において、Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、それぞれ好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキル、特には、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１を表す。
【０１７４】
式ＡおよびＢの化合物において、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４は、好ましくは、Ｌ１＝Ｌ２＝ＦかつＬ３＝Ｌ４＝Ｆ、更には、Ｌ１＝ＦかつＬ２＝Ｃｌ、Ｌ１＝ＣｌかつＬ２＝Ｆ、Ｌ３＝ＦかつＬ４＝Ｃｌ、Ｌ３＝ＣｌかつＬ４＝Ｆを表す。式ＡおよびＢにおけるＺ２およびＺ２’は、好ましくは、それぞれ互いに独立に、単結合、更には、−Ｃ２Ｈ４−架橋を表す。
【０１７５】
式ＢにおいてＺ２＝−Ｃ２Ｈ４−の場合、Ｚ２’は、好ましくは、単結合であり、または、Ｚ２’＝−Ｃ２Ｈ４−の場合、Ｚ２は、好ましくは、単結合である。式ＡおよびＢの化合物において、（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１は、好ましくは、ＯＣｖＨ２ｖ＋１、更には、ＣｖＨ２ｖ＋１を表す。式Ｃの化合物において、（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１は、好ましくは、ＣｖＨ２ｖ＋１を表す。式Ｃの化合物において、Ｌ３およびＬ４は、好ましくは、それぞれ、Ｆを表す。
【０１７６】
式Ａ、ＢおよびＣの好ましい化合物は、例えば以下である。
【０１７７】
【化６１】
2019163236.tif 000062
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【０１７８】
ＬＣ媒体は、好ましくは追加的に式Ｄの１種類以上の化合物を含む。
【０１７９】
【化６２】
2019163236.tif 000063
式中、
Ｒ３１、Ｒ３２は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基、好ましくは、ｎ−アルキル基、特に好ましくは２〜５個のＣ原子を有するもの、または２〜７個のＣ原子を有する、特に好ましくは２〜５個のＣ原子を有する非置換のアルコキシ基を表し、
ただし、好ましくは基Ｒ３１およびＲ３２のうちの少なくとも一方は、アルコキシを表す。
【０１８０】
ＬＣ媒体は、好ましくは−１．５〜−８．０、特に−２．５〜−６．０のΔεを有する。
【０１８１】
さらに好ましい実施形態において、媒体は、式Ｄ−１〜Ｄ−３の１種類以上の化合物を含む。
【０１８２】
【化６３】
2019163236.tif 000064
式中、
ａｌｋｙｌ、ａｌｋｙｌ’は、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙ、ａｌｋｏｘｙ’は、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルコキシを表す。
【０１８３】
媒体は、好ましくは式Ｅの１種類以上の化合物を含む。
【０１８４】
【化６４】
2019163236.tif 000065
式中、
Ａ１、Ａ２は、独立に、
【０１８５】
【化６５】
2019163236.tif 000066
の式から選択される環基を表し、
ただし、式Ｄは、少なくとも１個の以下の基を含有し、
【０１８６】
【化６６】
2019163236.tif 000067
Ｒ２Ｄは、独立に、Ｈ、非置換であるか、ＣＮもしくはＣＦ３で一置換されているか、またはハロゲンで少なくとも一置換されている１５個までのＣ原子を有するアルキル基を表し、ただし加えて、これらの基の１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結されないように、−Ｏ−、−Ｓ−、
【０１８７】
【化６７】
2019163236.tif 000068
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｌ５、Ｌ６は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を表し、
Ｚ２は、独立に、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−を表し、
ｑは、０または１を表し、
（Ｏ）は、−Ｏ−または単結合を表し、そして
ｖは、１〜６を表す。
【０１８８】
液晶混合物における複屈折Δｎの値は一般に０．０７〜０．１６の間、好ましくは０．０８〜０．１２の間である。重合前の２０℃での回転粘度γ１は、好ましくは≦１６５ｍＰａ・ｓ、特に≦１４０ｍＰａ・ｓである。
【０１８９】
負または正の誘電率異方性を有する本発明による液晶媒体の好ましい実施形態を以下に示す。
【０１９０】
式ＩＩおよび／またはＩＩＩの１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０１９１】
【化６８】
2019163236.tif 000069
式中、
環Ａは、１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンを表し、
ａは、０または１であり、
Ｒ３は、それぞれの場合で互いに独立して、１〜９個のＣ原子を有するアルキルまたは２〜９個のＣ原子を有するアルケニル、好ましくは２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを表し、
Ｒ４は、それぞれの場合で互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有する非置換のまたはハロゲン化されたアルキル基（ただし加えて、１または２個の隣接しないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合していないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−（ＣＯ）−、−Ｏ（ＣＯ）−または−（ＣＯ）Ｏ−で置き換えられていてもよい。）を表し、好ましくは、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルまたは２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１９２】
式ＩＩの化合物は、好ましくは以下の式からなる群から選択される。
【０１９３】
【化６９】
2019163236.tif 000070
【０１９４】
【化７０】
2019163236.tif 000071
式中、Ｒ３ａおよびＲ４ａは、互いに独立に、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはＣ３Ｈ７を表し、「ａｌｋｙｌ」は、それぞれの場合で独立に、１〜８個、好ましくは１、２、３、４または５個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。式ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩｇおよびＩＩｈの化合物、特にＲ３ａがＨまたはＣＨ３、好ましくはＨを表すもの、および式ＩＩｄの化合物、特にＲ３ａおよびＲ４ａがＨ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５を表すものが特に好ましい。
【０１９５】
正の誘電率異方性を有する本発明による液晶媒体の好ましい実施形態を以下に示す。
【０１９６】
ＬＣ媒体は、好ましくは式ＩＶおよびＶの１種類以上の化合物を含む。
【０１９７】
【化７１】
2019163236.tif 000072
式中、
Ｒ０は、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基（ただし加えて、これらの基の１個以上のＣＨ２基は、任意で、互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結されないように、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【０１９８】
【化７２】
2019163236.tif 000073
−Ｏ−、−（ＣＯ）Ｏ−または−Ｏ（ＣＯ）−で置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は任意でハロゲンで置き換えられていてもよく、
【０１９９】
【化７３】
2019163236.tif 000074
環Ｂは、互いに独立に、任意で１個または２個のＦまたはＣｌで置換されている１，４−フェニレン、
【０２００】
【化７４】
2019163236.tif 000075
を表し、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、それぞれ６個までの炭素原子を有するハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基またはハロゲン化アルケニルオキシ基を表し、
Ｙ１〜４は、それぞれ互いに独立して、ＨまたはＦを表し、
Ｚ０は、−ＣＦ２Ｏ−、−（ＣＯ）Ｏ−または単結合を表し、そして
ｃは、０、１または２、好ましくは１または２を表し、
【０２０１】
【化７５】
2019163236.tif 000076
Ｒ０は、好ましくは、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルケニルを表し、
Ｘ０は、好ましくはＦ、ＯＣＦ３、ＣｌまたはＣＦ３、特にＦを表す。
【０２０２】
本発明による誘電的に負または正のＬＣ媒体のネマチック相は、好ましくは１０℃以下〜６０℃以上、特に好ましくは０℃以下〜７０℃以上の温度範囲でネマチック相を有する。
【０２０３】
本願の目的のために、置換ベンゼン環についての以下の２つの式は同等である。
【０２０４】
【化７６】
2019163236.tif 000077
１，４−置換シクロヘキサンは、
【０２０５】
【化７７】
2019163236.tif 000078
によって表される。
ただし、該基は、好ましくは、１，４−トランス−コンフィギュレーションである。
【０２０６】
以下の式のフェニレン環（基Ｌで置換されている）は、所望の正確な１つの位置で基Ｌで置換されている。
【０２０７】
【化７８】
2019163236.tif 000079
対応して、置換基（Ｌ）ｒは、様々な自由な位置の置換基Ｌの数ｒを表す。
【０２０８】
本発明および特に以下の例においてメソゲン化合物の構造は略語で表され、これは「頭字語」とも呼ばれる。これらの頭字語において、化学式は、下記表Ａ〜Ｃを使用して以下のように略される。全ての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｌＨ２ｌ＋１、またはＣｎＨ２ｎ−１、ＣｍＨ２ｍ−１およびＣｌＨ２ｌ−１は、それぞれ直鎖状のアルキルまたはアルケニル基、好ましくは１−Ｅ−アルケニルを表し、それぞれの場合でｎ個、ｍ個またはｌ個のＣ原子を有する。表Ａは化合物のコア構造の環構成要素に使用されるコードを示し、一方表Ｂは連結基を示す。表Ｃは、左手または右手側の末端基のためのコードの意味を示す。頭字語は、任意で連結基と共に環構成要素のコード、これに続く第１のハイフンおよび左手側末端基のコード、ならびに第２のハイフンおよび右手側末端基のコードからなる。表Ｄは、化合物の例示的な構造をそれぞれの略号で示す。
【０２０９】
【表１】
2019163236.tif 000080
【０２１０】
【表２】
2019163236.tif 000081
【０２１１】
【表３】
2019163236.tif 000082
【０２１２】
【表４】
2019163236.tif 000083
【０２１３】
表中、ｎおよびｍは、それぞれ整数であり、３つの点“．．．”は、この表からの他の略号のための位置である。
【０２１４】
以下の表に、例示構造を、それらのそれぞれの略号と共に示す。これらは、略号のルールの意味を示すために示される。本発明による混合物は、式Ｉの化合物に加えて、好ましくは下記に述べる化合物の１種類以上の化合物を含む。
【０２１５】
以下の略号が使用される：
（ｎ、ｍおよびｚは、互いに独立に、それぞれの場合に整数、好ましくは１〜６である。）
【０２１６】
【表５】
2019163236.tif 000084
【０２１７】
【表６】
2019163236.tif 000085
【０２１８】
【表７】
2019163236.tif 000086
【０２１９】
【表８】
2019163236.tif 000087
【０２２０】
【表９】
2019163236.tif 000088
【０２２１】
【表１０】
2019163236.tif 000089
【０２２２】
【表１１】
2019163236.tif 000090
【０２２３】
【表１２】
2019163236.tif 000091
【０２２４】
【表１３】
2019163236.tif 000092
【０２２５】
【表１４】
2019163236.tif 000093
【０２２６】
【表１５】
2019163236.tif 000094
【０２２７】
【表１６】
2019163236.tif 000095
【０２２８】
【表１７】
2019163236.tif 000096
【０２２９】
【表１８】
2019163236.tif 000097
【０２３０】
【表１９】
2019163236.tif 000098
【０２３１】
【表２０】
2019163236.tif 000099
【０２３２】
【表２１】
2019163236.tif 000100
【０２３３】
【表２２】
2019163236.tif 000101
【０２３４】
【表２３】
2019163236.tif 000102
【０２３５】
【表２４】
2019163236.tif 000103
【０２３６】
＜表Ｅ＞
表Ｅは、本発明によるＬＣ媒体に添加できるキラルドーパントの候補を示す。
【０２３７】
【表２５】
2019163236.tif 000104
【０２３８】
【表２６】
2019163236.tif 000105
【０２３９】
ＬＣ媒体は、任意で、０〜１０重量％、特には０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％の、好ましくは表Ｅからの化合物より成る群より選択されるドーパントを含む。
【０２４０】
＜表Ｆ＞
表Ｆに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能な安定剤を示す。
（ｎは、ここでは、１〜１２の整数、好ましくは、１、２、３、４、５、６、７または８を表し、末端のメチル基は示していない。）
【０２４１】
【表２７】
2019163236.tif 000106
【０２４２】
【表２８】
2019163236.tif 000107
【０２４３】
【表２９】
2019163236.tif 000108
【０２４４】
【表３０】
2019163236.tif 000109
【０２４５】
ＬＣ媒体は好ましくは、０〜１０重量％、特には１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１重量％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は好ましくは、表Ｆからの化合物から成る群より選択される１種類以上の安定剤を含む。
【０２４６】
＜表Ｇ＞
表Ｇに、本発明によるＬＣ媒体において好ましくは重合性化合物として使用できる例示化合物を示す。
【０２４７】
【表３１】
2019163236.tif 000110
【０２４８】
【表３２】
2019163236.tif 000111
【０２４９】
【表３３】
2019163236.tif 000112
【０２５０】
【表３４】
2019163236.tif 000113
【０２５１】
【表３５】
2019163236.tif 000114
【０２５２】
【表３６】
2019163236.tif 000115
【０２５３】
【表３７】
2019163236.tif 000116
【０２５４】
【表３８】
2019163236.tif 000117
【０２５５】
【表３９】
2019163236.tif 000118
【０２５６】
【表４０】
2019163236.tif 000119
【０２５７】
【表４１】
2019163236.tif 000120
【０２５８】
【表４２】
2019163236.tif 000121
【０２５９】
【表４３】
2019163236.tif 000122
【０２６０】
【表４４】
2019163236.tif 000123
【０２６１】
【表４５】
2019163236.tif 000124
【０２６２】
【表４６】
2019163236.tif 000125
【０２６３】
【表４７】
2019163236.tif 000126
【０２６４】
【表４８】
2019163236.tif 000127
【０２６５】
【表４９】
2019163236.tif 000128
【０２６６】
【表５０】
2019163236.tif 000129
【０２６７】
【表５１】
2019163236.tif 000130
【０２６８】
【表５２】
2019163236.tif 000131
【０２６９】
本発明の好ましい実施形態において、メソゲン媒体は、表Ｇからの化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０２７０】
本出願において、他に明らかに示さない限り、用語「化合物（ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」（また、「化合物（１種類または多種類）（ｃｏｍｐｏｕｎｄ（ｓ））」とも書く。）は、１種類および多種類の両方の化合物を表す。反対に、定義により、これが可能であり、他に示されていない場合、用語「化合物（ｃｏｍｐｏｕｎｄ）」は、一般に、多種類の化合物も包含する。ＬＣ媒体（ＬＣ  ｍｅｄｉａ）およびＬＣ媒体（ＬＣ  ｍｅｄｉｕｍ）という用語についても同様である。用語「成分」は、それぞれの場合において、１種類または多種類の物質、化合物および／または粒子を包含する。
【０２７１】
加えて、以下の略称および記号を使用する：
ｎｅは２０℃および５８９ｎｍにおける異常光屈折率であり、
ｎ０は２０℃および５８９ｎｍにおける常光屈折率であり、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性であり、
ε⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率であり、
ε‖は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率であり、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性であり、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）は透明点［℃］であり、
γ１は２０℃における回転粘度［ｍＰａ・ｓ］であり、
Ｋ１は２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ２は２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ３は２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｖ０は２０℃における容量閾値（フレデリックス閾値）［Ｖ］である。
【０２７２】
他に明記しない限り、本出願において全ての濃度は重量パーセントで示されており、全ての固形分または液晶成分を含み、溶媒を含まない対応する混合物の全体に関する。
【０２７３】
全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明らかに示さない限り、温度は２０℃が適用され、Δｎは５８９ｎｍで、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【０２７４】
所与の時間で所定の強度のＵＶＡ光（通常、３６５ｎｍ）を照射し、同時に任意で電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）して、ディスプレイまたは試験用セル中で、重合性化合物を重合する。例において他に示さない限り、１００ｍＷ／ｃｍ２の水銀蒸気ランプを使用し、３２０ｎｍ（３４０ｎｍでもよい。）帯域通過フィルターが装着された標準的なＵＶメーター（Ｕｓｈｉｏ  ＵＮＩメーター）を使用して強度を測定する。
【０２７５】
以下の例は、本発明を一切制限することを意図せず、本発明を説明する。しかしながら、物理的特性は、当業者に対して、どのような特性を達成でき、それらを、どの範囲まで改変できるかを明らかにする。よって、特に、好ましく達成できる種々の特性の組み合わせが、当業者に対して十分に規定される。
【０２７６】
本発明の実施形態および可変部の更なる組み合わせは、記載に従って、特許請求の範囲からも分かる。
【実施例】
【０２７７】
用いられる化合物は商業的に入手できない場合、標準的な実験室的手法によって合成する。ＬＣ媒体は、ドイツ国メルク社製である。
【０２７８】
＜Ａ）合成例＞
＜例１＞
工程１：中間体５（ボロン酸）の合成
【０２７９】
【化７９】
2019163236.tif 000132
【０２８０】
９．７ｇ（０．４ｍｏｌ）のマグネシウムを４０ｍｌのＴＨＦで覆い、そして両者を５０℃に加熱する。次いで、１００ｍｌのＴＨＦ中の約１０％のブロモ芳香族化合物２（６９．９ｇ、０．４ｍｏｌ）の溶液を滴下する。反応が開始した後、混合物が連続的に沸騰するような速度で２を計量供給する。添加が完了したら、混合物を６５℃に冷却し、１００ｍｌのＴＨＦに溶解した１００ｇ（０．４ｍｏｌ）のケトン１を滴下する。後処理により１２８．３ｇのアルコール３を得、これをそれ以上精製せずに８００ｍｌのトルエンに溶解し、そして３．２ｇのｐ−トルエンスルホン酸水和物を添加した後に還流下で２時間沸騰させる。後処理により９８ｇの粗製オレフィンが得られ、これを接触水素化により４に変換する。
７１．７ｇ（２１７ｍｍｏｌ）の４を２００ｍｌのＴＨＦ中に溶解し、そして−７０℃に冷却する。次いで、ヘキサン中のｓ−ブチルリチウムの１．４モル溶液  １７０ｍｌ（０．２３９ｍｏｌ）をこの温度で滴下する。添加が完了したら、混合物を−７０℃でさらに１時間撹拌し、続いて１００ｍｌのＴＨＦ中の、２８．３ｍｌ（０．２４９ｍｏｌ）のホウ酸トリメチルの溶液を滴加する。後処理およびヘプタンからの結晶化により、６５．８ｇのボロン酸５を得る。
【０２８１】
＜工程２＞中間体８の合成
【０２８２】
【化８０】
2019163236.tif 000133
【０２８３】
６５．２ｇ（１７２ｍｍｏｌ）のボロン酸５、６３ｇ（１７２ｍｍｏｌ）の臭化物６、５．９５ｇ（５．１ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニルホスフィノ）パラジウム（０）および４７．３ｇの炭酸ナトリウムを５３ｍｌのエタノール、３６０ｍｌのトルエンおよび１７０ｍｌの水中に懸濁させ、そして加熱還流する。後処理により９０．０ｇの無色の固体が得られ、これを１．８ｌのテトラヒドロフラン中で３０ｇの炭素担持パラジウム（５％）で水素化する。粗生成物をヘプタン／トルエン（１：１）から再結晶して５５ｇのフェノール７を得る。
４０ｇ（７６ｍｍｏｌ）の７を５００ｍｌのテトラヒドロフラン中に入れ、２ｍｌのジイソプロピルアミンを添加し、そして２７．０ｇ（１５２ｍｍｏｌ）のＮ−ブロモスクシンイミドを−５℃で少しずつ加える。混合物を０℃で１時間撹拌してから室温にする。後処理により、５６．８ｇの二臭化物８が得られる。
【０２８４】
＜工程３＞中間体１１の合成
【０２８５】
【化８１】
2019163236.tif 000134
【０２８６】
１５ｇ（２１．９ｍｍｏｌ）の８および９．２ｇ（２６．３ｍｍｏｌ）の９を、６．９ｇ（２６．３ｍｍｏｌ）のトリフェニルホスフィンと共に１２０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し、そして５．５ｍｌ（２６．３ｍｍｏｌ）のアゾジカルボン酸ジイソプロピルを室温で滴下する。混合物を室温で一晩撹拌する。後処理により、１１．７ｇの１０が白色のワックス様固体として得られる。
１１．７ｇ（１１．５ｍｍｏｌ）の１０を、６．２ｇ（４３．８ｍｍｏｌ）の２−ブトキシ−１，２−オキサボロラン、１４ｇのリン酸カリウム、２６．１ｍｇ（０．１１５ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム、１１３．２ｍｇ（０．２３０ｍｍｏｌ）のＲｕｐｈｏｓ（ＣＡＳ  ７８７６１８−２２−８）、３５ｍｌの水および１７０ｍｌのテトラヒドロフランを添加し、３時間加熱還流する。後処理により、８．９ｇの１１が白色のワックス様物質として得られる。
【０２８７】
＜工程４＞最終化合物１２（自己配向添加剤Ｎｏ．２）の合成
【０２８８】
【化８２】
2019163236.tif 000135
８．９ｇ（９．１ｍｍｏｌ）の１１、３．９ｍｌ（４５．７ｍｍｏｌ）のメタクリル酸および２２３ｍｇ（１．８ｍｍｏｌ）のＤＭＡＰを９０ｍｌのジクロロメタンに溶解し、そして７．９ｍｌ（４５．７ｍｍｏｌ）のＥＤＣ（１−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−３−エチルカルボジイミド塩酸塩）を５℃で滴下する。混合物を室温で一晩撹拌し、そして慣用の後処理に供する。粗生成物（６．２ｇ）を５０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し、そして８．３ｍｌ（１６．８ｍｍｏｌ）の２モル塩酸を５℃で添加する。次いで混合物を室温で一晩撹拌し、そして慣用の後処理に供する。ヘプタンからの結晶化により、３．０ｇの１２を融点７２℃の白色粉末として得る。
【０２８９】
相：ガラス転移温度（Ｔｇ）−２６℃、融点７２℃
１Ｈ  ＮＭＲ（７００ＭＨｚ、クロロホルム−ｄ）δ７．４１−７．３６（ｍ、２Ｈ）、７．０３（ｓ、２Ｈ）、７．０１（ｄｄ、Ｊ＝１２．０、１．７Ｈｚ、１Ｈ）、６．１０（ｓ、２Ｈ）、５．５６（ｑ、Ｊ＝１．７Ｈｚ、２Ｈ）、４．２４（ｔ、Ｊ＝６．７Ｈｚ、４Ｈ）、３．９５−３．８９（ｍ、４Ｈ）、３．８０（ｄｄ、Ｊ＝１０．８、６．７Ｈｚ、２Ｈ）、２．７７−２．７２（ｍ、４Ｈ）、２．６９（ｓ、１Ｈ）、２．６３（ｑ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、２Ｈ）、２．４９（ｔｔ、Ｊ＝１２．１、３．５Ｈｚ、１Ｈ）、２．１２（ｑｑ、Ｊ＝１０．７、６．５、５．４Ｈｚ、１Ｈ）、２．０７−２．００（ｍ、４Ｈ）、２．００−１．９５（ｍ、２Ｈ）、１．９４（ｓ、６Ｈ）、１．８７（ｑ、Ｊ＝６．３Ｈｚ、４Ｈ）、１．８１−１．７２（ｍ、４Ｈ）、１．４９−１．４１（ｍ、２Ｈ）、１．３４−１．２７（ｍ、４Ｈ）、１．２７−１．２１（ｍ、２Ｈ）、１．２１−１．０５（ｍ、１０Ｈ）、１．０１（ｑｄ、Ｊ＝１２．０、２．８Ｈｚ、２Ｈ）、０．８８（ｑ、Ｊ＝８．９、８．１Ｈｚ、５Ｈ）．
【０２９０】
以下の化合物も、記載した合成により同様に調製することができる。
【０２９１】
＜例２＞（自己配向添加剤Ｎｏ．１）
【０２９２】
【化８３】
2019163236.tif 000136
相：ガラス転移温度（Ｔｇ）−９℃、融点８０℃
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、クロロホルム−ｄ）δ７．５７（ｄ、Ｊ＝１．９Ｈｚ、２Ｈ）、７．５０（ｄｄ、Ｊ＝７．８、１．９Ｈｚ、２Ｈ）、７．３８−７．２０（ｍ、６Ｈ）、７．０７（ｓ、２Ｈ）、６．１３（ｔ、Ｊ＝１．３Ｈｚ、２Ｈ）、５．５８（ｐ、Ｊ＝１．７Ｈｚ、２Ｈ）、４．２６（ｔ、Ｊ＝６．５Ｈｚ、４Ｈ）、３．９９（ｔ、Ｊ＝６．３Ｈｚ、２Ｈ）、３．７１（ｓ、４Ｈ）、２．９６−２．６３（ｍ、９Ｈ）、２．５５（ｔｔ、Ｊ＝１２．１、３．４Ｈｚ、１Ｈ）、２．１７−１．８４（ｍ、１６Ｈ）、１．５３（ｑｄ、Ｊ＝１２．８、３．２Ｈｚ、３Ｈ）、１．４１−１．０１（ｍ、２３Ｈ）、０．９３（ｄｔ、Ｊ＝８．７、７．０Ｈｚ、６Ｈ）．
【０２９３】
＜例３＞
【０２９４】
【化８４】
2019163236.tif 000137
相：ガラス転移温度（Ｔｇ）−１７℃、融点６５℃
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、クロロホルム−ｄ）δ７．５８（ｄ、Ｊ＝１．８Ｈｚ、２Ｈ）、７．５１（ｄｄ、Ｊ＝７．９、２．０Ｈｚ、２Ｈ）、７．３６−７．２１（ｍ、６Ｈ）、７．０７（ｓ、２Ｈ）、６．１４（ｓ、２Ｈ）、５．５９（ｑ、Ｊ＝１．７Ｈｚ、２Ｈ）、４．２８（ｔ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、４Ｈ）、３．９５（ｄｔ、Ｊ＝１０．４、５．３Ｈｚ、４Ｈ）、３．８４（ｄｄ、Ｊ＝１０．８、６．７Ｈｚ、２Ｈ）、２．８６−２．６０（ｍ、１０Ｈ）、２．５６（ｔｔ、Ｊ＝１２．１、３．４Ｈｚ、１Ｈ）、２．１５（ｔｔ、Ｊ＝６．５、４．２Ｈｚ、１Ｈ）、２．１１−２．０４（ｍ、４Ｈ）、２．０３−１．８５（ｍ、１２Ｈ）、１．５４（ｑｄ、Ｊ＝１２．８、３．３Ｈｚ、３Ｈ）、１．３２（ｄｄｄｄ、Ｊ＝２６．７、１５．０、８．８、６．３Ｈｚ、９Ｈ）、１．２０（ｔｄ、Ｊ＝７．５、４．６Ｈｚ、６Ｈ）、１．１１（ｑｄ、Ｊ＝１３．１、３．３Ｈｚ、２Ｈ）、０．９３（ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、３Ｈ）．
【０２９５】
＜例４＞
【０２９６】
【化８５】
2019163236.tif 000138
相：ガラス転移温度（Ｔｇ）−２０℃、融点７１℃、ネマチック−アイソトロピック相転移１２０．０℃
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、クロロホルム−ｄ）δ７．４９（ｄ、Ｊ＝１．６Ｈｚ、１Ｈ）、７．４１（ｄｄｄ、Ｊ＝８．０、５．０、３．１Ｈｚ、２Ｈ）、７．２５（ｄ、Ｊ＝７．９Ｈｚ、１Ｈ）、７．１２−６．９９（ｍ、４Ｈ）、６．１３（ｔ、Ｊ＝１．３Ｈｚ、２Ｈ）、５．５８（ｐ、Ｊ＝１．６Ｈｚ、２Ｈ）、４．２６（ｔ、Ｊ＝６．５Ｈｚ、４Ｈ）、３．９９（ｔ、Ｊ＝６．３Ｈｚ、２Ｈ）、３．７１（ｓ、４Ｈ）、２．９０−２．７０（ｍ、５Ｈ）、２．６６（ｑ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、２Ｈ）、２．５７−２．４８（ｍ、１Ｈ）、２．１２−１．９４（ｍ、１３Ｈ）、１．９０（ｄ、Ｊ＝９．１Ｈｚ、２Ｈ）、１．８５−１．７４（ｍ、４Ｈ）、１．４８（ｑ、Ｊ＝１２．１Ｈｚ、２Ｈ）、１．３２（ｄｄｔ、Ｊ＝２３．３、９．４、６．４Ｈｚ、１２Ｈ）、１．２３−１．１３（ｍ、９Ｈ）、１．０６（ｄｔｄ、Ｊ＝２３．８、１３．２、１１．３、２．４Ｈｚ、３Ｈ）、０．９３（ｄｔ、Ｊ＝１６．１、７．０Ｈｚ、８Ｈ）．
【０２９７】
＜例５＞
【０２９８】
【化８６】
2019163236.tif 000139
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、クロロホルム−ｄ）δ７．４６（ｔ、Ｊ＝１．７Ｈｚ、１Ｈ）、７．３９（ｔ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）、７．２３−７．１２（ｍ、３Ｈ）、７．０６（ｄｄ、Ｊ＝８．０、１．７Ｈｚ、１Ｈ）、７．０１（ｄｄ、Ｊ＝１２．１、１．７Ｈｚ、１Ｈ）、６．８９（ｄ、Ｊ＝８．３Ｈｚ、１Ｈ）、６．０８（ｄｄ、Ｊ＝１．７、１．０Ｈｚ、１Ｈ）、５．５４（ｐ、Ｊ＝１．６Ｈｚ、１Ｈ）、４．４１（ｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、２Ｈ）、４．１２（ｔ、Ｊ＝５．９Ｈｚ、２Ｈ）、３．９０（ｄｄ、Ｊ＝１０．８、４．１Ｈｚ、２Ｈ）、３．７９（ｄｄ、Ｊ＝１０．８、６．８Ｈｚ、２Ｈ）、３．０４（ｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、２Ｈ）、２．６４（ｑ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、２Ｈ）、２．５０（ｑｄ、Ｊ＝８．６、７．６、３．０Ｈｚ、３Ｈ）、２．１４（ｔｄｄ、Ｊ＝６．８、５．４、２．８Ｈｚ、１Ｈ）、１．９７（ｄｄ、Ｊ＝１２．９、３．３Ｈｚ、２Ｈ）、１．９３−１．８３（ｍ、７Ｈ）、１．８２−１．７０（ｍ、４Ｈ）、１．５１−１．３９（ｍ、２Ｈ）、１．３５−１．２０（ｍ、６Ｈ）、１．２０−０．９５（ｍ、１２Ｈ）、０．８８（ｑ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、５Ｈ）．
【０２９９】
＜例６＞
【０３００】
【化８７】
2019163236.tif 000140
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、クロロホルム−ｄ）δ７．４９（ｓ、１Ｈ）、７．４２（ｔ、Ｊ＝７．９Ｈｚ、２Ｈ）、７．２６−７．１６（ｍ、３Ｈ）、７．０９（ｄｄ、Ｊ＝８．０、１．６Ｈｚ、１Ｈ）、７．０４（ｄｄ、Ｊ＝１２．０、１．６Ｈｚ、１Ｈ）、６．９６（ｄ、Ｊ＝８．３Ｈｚ、１Ｈ）、６．１１（ｓ、１Ｈ）、５．５６（ｔ、Ｊ＝１．７Ｈｚ、１Ｈ）、４．４２（ｔ、Ｊ＝７．１Ｈｚ、２Ｈ）、４．１８（ｔ、Ｊ＝６．２Ｈｚ、２Ｈ）、３．９３−３．４８（ｍ、４Ｈ）、３．０６（ｔ、Ｊ＝７．１Ｈｚ、２Ｈ）、２．８３−２．１２（ｍ、５Ｈ）、２．０８−１．９６（ｍ、４Ｈ）、１．９６−１．８４（ｍ、５Ｈ）、１．８４−１．６９（ｍ、４Ｈ）、１．５４−１．３８（ｍ、４Ｈ）、１．３８−０．９８（ｍ、１９Ｈ）、０．９２（ｄｑ、Ｊ＝１４．９、７．６Ｈｚ、８Ｈ）．
【０３０１】
＜さらなる例＞（例１の類似合成）：
【０３０２】
【化８８】
2019163236.tif 000141
【０３０３】
【化８９】
2019163236.tif 000142
【０３０４】
【化９０】
2019163236.tif 000143
【０３０５】
【化９１】
2019163236.tif 000144
【０３０６】
【化９２】
2019163236.tif 000145
【０３０７】
【化９３】
2019163236.tif 000146
【０３０８】
【化９４】
2019163236.tif 000147
【０３０９】
【化９５】
2019163236.tif 000148
【０３１０】
【化９６】
2019163236.tif 000149
【０３１１】
【化９７】
2019163236.tif 000150
【０３１２】
【化９８】
2019163236.tif 000151
【０３１３】
【化９９】
2019163236.tif 000152
【０３１４】
【化１００】
2019163236.tif 000153
【０３１５】
【化１０１】
2019163236.tif 000154
【０３１６】
【化１０２】
2019163236.tif 000155
【０３１７】
【化１０３】
2019163236.tif 000156
【０３１８】
【化１０４】
2019163236.tif 000157
【０３１９】
【化１０５】
2019163236.tif 000158
【０３２０】
【化１０６】
2019163236.tif 000159
【０３２１】
【化１０７】
2019163236.tif 000160
【０３２２】
【化１０８】
2019163236.tif 000161
【０３２３】
【化１０９】
2019163236.tif 000162
【０３２４】
【化１１０】
2019163236.tif 000163
【０３２５】
【化１１１】
2019163236.tif 000164
【０３２６】
【化１１２】
2019163236.tif 000165
【０３２７】
【化１１３】
2019163236.tif 000166
【０３２８】
【化１１４】
2019163236.tif 000167
【０３２９】
【化１１５】
2019163236.tif 000168
【０３３０】
【化１１６】
2019163236.tif 000169
【０３３１】
Ｂ）混合物例
本発明によるＬＣ媒体を、示された重量パーセント割合の低分子量成分からなる以下の液晶混合物を用いて調製する（頭字語は、上記表Ａ〜Ｄ参照）。
【０３３２】
【表５３】
2019163236.tif 000170
【０３３３】
【表５４】
2019163236.tif 000171
【０３３４】
【表５５】
2019163236.tif 000172
【０３３５】
【表５６】
2019163236.tif 000173
【０３３６】
【表５７】
2019163236.tif 000174
【０３３７】
【表５８】
2019163236.tif 000175
【０３３８】
【表５９】
2019163236.tif 000176
【０３３９】
【表６０】
2019163236.tif 000177
【０３４０】
【表６１】
2019163236.tif 000178
【０３４１】
【表６２】
2019163236.tif 000179
【０３４２】
【表６３】
2019163236.tif 000180
【０３４３】
【表６４】
2019163236.tif 000181
【０３４４】
【表６５】
2019163236.tif 000182
【０３４５】
【表６６】
2019163236.tif 000183
【０３４６】
【表６７】
2019163236.tif 000184
【０３４７】
【表６８】
2019163236.tif 000185
【０３４８】
【表６９】
2019163236.tif 000186
【０３４９】
【表７０】
2019163236.tif 000187
【０３５０】
【表７１】
2019163236.tif 000188
【０３５１】
【表７２】
2019163236.tif 000189
【０３５２】
【表７３】
2019163236.tif 000190
【０３５３】
【表７４】
2019163236.tif 000191
【０３５４】
【表７５】
2019163236.tif 000192
【０３５５】
【表７６】
2019163236.tif 000193
【０３５６】
【表７７】
2019163236.tif 000194
【０３５７】
【表７８】
2019163236.tif 000195
【０３５８】
【表７９】
2019163236.tif 000196
【０３５９】
【表８０】
2019163236.tif 000197
【０３６０】
【表８１】
2019163236.tif 000198
【０３６１】
【表８２】
2019163236.tif 000199
【０３６２】
【表８３】
2019163236.tif 000200
【０３６３】
【表８４】
2019163236.tif 000201
【０３６４】
【表８５】
2019163236.tif 000202
【０３６５】
【表８６】
2019163236.tif 000203
【０３６６】
【表８７】
2019163236.tif 000204
【０３６７】
【表８８】
2019163236.tif 000205
【０３６８】
【表８９】
2019163236.tif 000206
【０３６９】
【表９０】
2019163236.tif 000207
【０３７０】
【表９１】
2019163236.tif 000208
【０３７１】
【表９２】
2019163236.tif 000209
【０３７２】
【表９３】
2019163236.tif 000210
【０３７３】
【表９４】
2019163236.tif 000211
【０３７４】
【表９５】
2019163236.tif 000212
【０３７５】
【表９６】
2019163236.tif 000213
【０３７６】
【表９７】
2019163236.tif 000214
【０３７７】
【表９８】
2019163236.tif 000215
【０３７８】
【表９９】
2019163236.tif 000216
【０３７９】
【表１００】
2019163236.tif 000217
【０３８０】
以下の（重合性）自己配向添加剤を使用する。
【０３８１】
【化１１７】
2019163236.tif 000218
【０３８２】
以下の重合性化合物を使用する。
【０３８３】
【化１１８】
2019163236.tif 000219
【０３８４】
＜実施例＞
自己配向添加剤Ｎｏ．１および２は、一般に、ホスト混合物Ｈ１〜Ｈ４７のうちの一つに０．０２〜１．５重量％の量で溶解する。
【０３８５】
＜混合物例の一般的な手順＞
最初に、０．３％の重合性化合物ＲＭ−１をホスト混合物に添加する。続いてこのホスト混合物に、本発明による自己配向添加剤を指示された量（一般に０．０２〜２．５重量％）で添加する。
形成された混合物を試験用セル（ポリイミド配向層なし、層厚ｄ＝約４．０μｍ、両側にＩＴＯコーティング、ＶＨＲ測定用）に導入する。ＬＣ媒体は、基板表面に対する自発的ホメオトロピック（垂直）配向を有する。
【０３８６】
光学的閾電圧（例えば１４Ｖｐｐ）より高い電圧を印加して、ＶＡセルに、３２０ｎｍの帯域通過フィルターを用いて２０℃または４０℃で強度１００ｍＷ／ｃｍ２のＵＶ光を照射する。これは重合性化合物の重合を引き起こす。これにより「プレチルト」が発生する。
【０３８７】
プレチルト設定のためのＵＶプロセスの条件：メタルハライドランプ（１００ｍＷ／ｃｍ３、３２０ｎｍカットオフフィルター、６０分間照射、試料温度を４０℃に調整、印加電圧：２０Ｖ（２００Ｈｚ、交流）。
【０３８８】
プレチルト測定：セルのプレチルト角は、５７８ｎｍの波長で、ＡＸＯＳＣＡＮ（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ，Ｉｎｃ．、１０３  Ｑｕａｌｉｔｙ  Ｃｉｒｃｌｅ，Ｓｕｉｔｅ  ２１５  Ｈｕｎｔｓｖｉｌｌｅ，ＡＬ  ３５８０６  Ｕ．Ｓ．Ａ）を使用してプレチルトの設定後に直接測定する。
【０３８９】
プレチルト安定性を決定するための条件：セルを６０Ｖｐｐに６０時間供する。プレチルトは、電圧印加の前後に測定する。電圧印加後のプレチルトの変化は、プレチルトの安定性の尺度である。
【０３９０】
ＶＨＲ測定のためのＵＶプロセス：表面全体をＩＴＯでコーティングした試験用セルを用いて４０℃でメタルハライドランプ（１００ｍＷ／ｃｍ３、３２０ｎｍカットオフフィルターで６０分間）。
【０３９１】
ＶＨＲ測定は、Ｔｏｙｏ  ＶＨＲ装置を用いて行う：ＶＨＲは、試験用セルの処理の１時間後に、以下の条件で測定する：印加電圧：１Ｖ、周波数：０．６Ｈｚ、バイポーラモードにおいて、６０℃で。
【０３９２】
バックライト試験：印加電圧（３０Ｖ（ｐｐ）、１ＭＨｚ、約５０℃）で２つのバックライトモジュール間で７日間。
【０３９３】
「添加剤の広がり」（添加剤の分布挙動）の測定：試験用セル（８ｃｍ×４ｃｍ）を試験混合物で充填する。下部（充填口に近い部分）は良好な配向性を有するが、上部（充填口の反対側）の配向は不良な場合があり、これは交差偏光子間の透過率が高いことを特徴とする。これら２つの領域の比率は、添加剤の広がり特性の尺度である。
【０３９４】
＜混合物例Ｖ１（比較用）＞
重合性化合物ＲＭ−１（０．３重量％）およびターフェニル構造に基づく重合性自己配向添加剤Ｖ１（０．３重量％）をＶＡタイプ（Δε＜０）のネマチックＬＣ媒体Ｈ１に添加して、ホモジナイズする。
【０３９５】
混合物の特性評価については、下記の混合物例１および２を参照されたい。
【０３９６】
＜混合物例Ｍ１＞
０．７重量％の自己配向添加剤Ｎｏ．１の、ＶＡタイプ（Δε＜０）のネマチックＬＣ媒体Ｈ１（これは、追加的に、０．３％のＲＭ−１を含む）への添加。結果として得られる媒体を、電圧印加下、ＵＶ光を使用して、示したとおり重合する。
【０３９７】
配向（光学評価）：非常に良好な垂直配向。ポリイミド層を有しないセルは、可逆的にスイッチすることができる。
【０３９８】
“添加剤の広がり”試験用セルの９５％の領域が、良好なＶＡ配向を示す（Ｖ１：９５％との比較）
【０３９９】
ＶＨＲ測定：
試験用セルのＶＨＲ（電圧保持率）値を、ＵＶ照射によって開始される重合操作の前後に測定する（ＰＳ安定性）（表１）。
【０４００】
【表１０１】
2019163236.tif 000220
【０４０１】
ＬＴＳ（−２０℃）  １０００時間を超える（Ｖ１、０．３重量％：１４４時間との比較）
【０４０２】
チルト角生成（２０℃）：１１°（Ｖ１：３°との比較）
プレチルト安定性（６０分間の照射後）：応力適用後０．４°変化（Ｖ１：０．４°との比較）
【０４０３】
Ｖ１（ターフェニル構造を有する自己配向添加剤３重量％）と比較して、低温安定性、ＶＨＲ、およびチルト角生成が、特に改善される。
【０４０４】
＜混合物例Ｍ２＞
０．６重量％の自己配向添加剤Ｎｏ．２の、ＶＡタイプ（Δε＜０）のネマチックＬＣ媒体Ｈ１（これは、追加的に、０．３％のＲＭ−１を含む）への添加。結果として得られる媒体を、電圧印加下、ＵＶ光を使用して、示したとおり重合する。 
【０４０５】
配向（光学評価）：非常に良好な垂直配向。ポリイミド層を有しないセルは可逆的にスイッチすることができる。
【０４０６】
添加剤の広がり：試験用セルの９５％の領域が、良好なＶＡ配向を示す（Ｖ１：９５％との比較）
【０４０７】
ＬＴＳ（−２０℃）  ６００時間を超える（Ｖ１、０．３％：１４４時間との比較）
【０４０８】
チルト角生成（２０℃）：１０．５°（Ｖ１：３°との比較）
【０４０９】
プレチルト安定性（６０分間の照射後）：応力適用後０．３°変化（Ｖ１：０．４°との比較）
【０４１０】
ＶＨＲ測定：
試験用セルのＶＨＲ（電圧保持率）値を、ＵＶ照射によって開始される重合操作の前後に測定する（ＰＳ安定性）（表２）。
【０４１１】
【表１０２】
2019163236.tif 000221
【外国語明細書】
2019163236000001.pdf