(57)【要約】【課題】本発明の課題は、安定性と接着力に優れた段ボール製造用接着剤（糊）を提供することである。特に本発明の課題は、接着力だけでなく糊液の安定性に優れた段ボール製造用の澱粉系接着剤を提供することである。【解決手段】本発明によって、架橋剤と澱粉とをキャリア部に含む段ボール用接着剤組成物が提供される。本発明に係る架橋剤は、トリメタリン酸塩、無水アジピン酸、無水リン酸、オキシ塩化リン、アクロレイン、エピクロロヒドリン、グリオキザール、メラミンからなる群より選択される１以上である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
中芯紙とライナー紙を接着させるための接着剤用組成物であって、
架橋剤と澱粉とをキャリア部として含み、架橋剤が、トリメタリン酸塩、無水アジピン酸、無水リン酸、オキシ塩化リン、アクロレイン、エピクロロヒドリン、グリオキザールおよびメラミンからなる群より選択される１以上である、上記接着剤用組成物。
【請求項２】
ステインホール方式で用いられる、請求項１に記載の接着剤用組成物。
【請求項３】
キャリア部の澱粉１００質量部に対して０．１〜２０質量部の架橋剤を含む、請求項１または２に記載の接着剤用組成物。
【請求項４】
前記架橋剤が、トリメタリン酸塩、無水アジピン酸およびオキシ塩化リンからなる群より選択される１以上である、請求項１〜３のいずれかに記載の接着剤用組成物。
【請求項５】
１．０〜３．０という倍水率で使用される、請求項１〜４のいずれかに記載の接着剤用組成物。
【請求項６】
ホウ素化合物と澱粉とをメイン部として含む、請求項１〜５のいずれかに記載の接着剤用組成物。
【請求項７】
キャリア部の澱粉とメイン部の澱粉の合計に対するキャリア部の澱粉の重量割合が５０質量％以下である、請求項６に記載の接着剤用組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の接着剤用組成物から接着剤を調製する工程と、
調製した接着剤を中芯紙に塗布する工程と、
接着剤が塗布された中芯紙とライナー紙を貼合する工程と、
を含む、段ボールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、段ボールの製造に用いられる澱粉系接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に段ボールは、波状に加工した中芯紙をライナー紙で挟んで接着して製造される。この中芯紙とライナー紙を接着するために、種々の接着剤（バインダー）が使用される。
段ボール製造用の接着剤として、安価であるという理由から澱粉系高分子が広く使用されており、一般に、ステインホール方式（ツータンク、ワンタンク）、ノーキャリア方式、プレミックス方式などの製法によって接着剤が調製される。これら製法で調製した澱粉系接着剤は、キャリア部の澱粉（キャリア澱粉）、メイン部の澱粉（メイン澱粉）、ホウ素化合物などを含んでおり、中芯紙の接着部に塗布された澱粉系接着剤中の澱粉がライナー紙との間で膨潤・糊化・乾燥を経て接着力（貼合力）が発揮される。
【０００３】
段ボールを製造する機械であるコルゲーターにおいて、中芯紙とライナー紙を加温接着する役割を有するのが熱板である。一般的に熱板は、ボイラで発生させた飽和蒸気（蒸気圧：１．０〜１．２ＭＰａ）を使用して、熱板の温度が１８０〜１９０℃となるように管理されている。中芯紙の接着部に塗布された澱粉系接着剤が熱板を通過する際に、ライナー紙との間で熱板の熱を受け、澱粉の膨潤・糊化・乾燥を経て段ボールが製造される仕組みとなっている。
【０００４】
また、熱板を通過する際、中芯紙やライナー紙も熱板の熱を受ける。その結果、中芯紙やライナー紙に含まれる水分が急激に蒸発することで、紙繊維の伸縮が生じ、段ボールが平面でなくなる「反り」が発生する。この「反り」が極端な場合には、不良品発生の原因ともなり、段ボールの品質を大きく左右するものである。また、この「反り」を矯正するために多くの労働力が費やされており、人件費増大にもつながっている。さらには、段ボールを材料となる原紙の高騰により、原紙の質の低下が進んでおり、今までにも増して段ボールの「反り」が発生しやすい環境となっている。このため、「反り」が発生しない段ボール製造が近年の大きな課題となっている。
【０００５】
紙繊維の伸縮により生じる段ボールの「反り」は、熱板の温度を低くして紙繊維の伸縮をなるべく抑えることによって抑制できることが明らかになってきた。また、熱板の温度を低くすると、飽和蒸気を発生させるための重油量を削減したり、二酸化炭素排出量を削減したりすることができる。このため、段ボールの「反り」を抑制するという品質向上だけでなく、燃料コストの削減、二酸化炭素排出量の削減にもつながり、低温貼合に期待が集まっている。
【０００６】
ところが、低温貼合においては、コルゲーターの熱板の熱量が抑制されるため、澱粉が膨潤・糊化・乾燥を経て接着力（貼合力）を発揮するだけの熱量が足らず、貼合不良が発生しやすい。貼合不良を起こさないためには、段ボールの貼合速度を落とし、熱板との接触時間を延ばし、澱粉系接着剤に十分な熱量を与える必要がある。しかし、熱板との接触時間を延ばすと、段ボール製造において生産性の悪化につながってしまう。このため、低温貼合でも生産性を落とさない、少ない熱量でも接着力を発揮し、十分な接着強度を有した段ボールを製造できる接着剤の開発が望まれてきた。
【０００７】
低温貼合に適した接着剤の条件として、接着剤に含まれる水分が少ないこと（倍水率が低い）、少ない熱量でも接着力を発揮できることなどが求められる。近年では、接着剤に含まれる水分が少ない接着剤として、アミロース含有量が高い澱粉を使用する技術が提案されている（特許文献１〜２）。また、少ない熱量でも接着力を発揮できる澱粉を含む接着剤を利用する技術などが提案されている（特許文献３〜４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平７−０１１２１３号公報
【特許文献２】特開平５−２３９４２３号公報
【特許文献３】特開２００５−１７９５８６号公報
【特許文献４】特開２００７−２８４５６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、特許文献１〜２に係る技術は、アミロース含有量が高い特殊な澱粉を使用するため価格が非常に高価である。また、従来の段ボール用接着剤は、性能として、製糊後１〜２日保存すると粘度が大きく上昇してしまい、粘度安定性に欠けるため使用しにくいといった課題があった。
【００１０】
このような状況に鑑み、本発明の課題は、経時的な粘度上昇が少なく、十分な接着強度を有した段ボール用接着剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らが上記課題について鋭意検討したところ、トリメタリン酸塩、無水アジピン酸、無水リン酸、オキシ塩化リン、アクロレイン、エピクロロヒドリン、グリオキザール、メラミンからなる群より選択される１以上の架橋剤をキャリア部に配合しておくことで、上記課題が解決できることを見出した。
【００１２】
本発明は、これに限定されるものではないが、下記の態様を包含する。
（１）  中芯紙とライナー紙を接着させるための接着剤用組成物であって、架橋剤と澱粉とをキャリア部として含み、架橋剤が、トリメタリン酸塩、無水アジピン酸、無水リン酸、オキシ塩化リン、アクロレイン、エピクロロヒドリン、グリオキザールおよびメラミンからなる群より選択される１以上である、上記接着剤用組成物。
（２）  ステインホール方式で用いられる、（１）に記載の接着剤用組成物。
（３）  キャリア部の澱粉１００質量部に対して０．１〜２０質量部の架橋剤を含む、（１）または（２）に記載の接着剤用組成物。
（４）  前記架橋剤が、トリメタリン酸塩、無水アジピン酸およびオキシ塩化リンからなる群より選択される１以上である、（１）〜（３）のいずれかに記載の接着剤用組成物。
（５）  １．０〜３．０という倍水率で使用される、（１）〜（４）のいずれかに記載の接着剤用組成物。
（６）  ホウ素化合物と澱粉とをメイン部として含む、（１）〜（５）のいずれかに記載の接着剤用組成物。
（７）  キャリア部の澱粉とメイン部の澱粉の合計に対するキャリア部の澱粉の重量割合が５０質量％以下である、（６）に記載の接着剤用組成物。
（８）  （１）〜（７）のいずれかに記載の接着剤用組成物から接着剤を調製する工程と、調製した接着剤を中芯紙に塗布する工程と、接着剤が塗布された中芯紙とライナー紙を貼合する工程と、を含む、段ボールの製造方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、経時的な粘度上昇が少なく、十分な接着強度を有した段ボール用接着剤を得ることができる。本発明の接着剤用組成物は、粘度の安定性に優れるとともに、少ない熱量で高い接着性が得られるため、低温貼合での段ボール製造に特に好適である。
【００１４】
また、本発明に係る接着剤用組成物を製糊して得られる接着剤は、製糊後一週間程度が経過しても粘度の変化が小さく、極めてハンドリング性に優れている。一般に、従来の澱粉系接着剤は、製糊後１〜２日後に糊の粘度が大きく上昇してしまうため、安定して段ボール製造に使用することが難しかったところ、本発明に係る特定の架橋剤を澱粉とともにキャリア部に使用すると、製糊後の粘度安定性に優れ、しかも十分な接着強度を有する段ボール用接着剤を得ることができる。好ましい態様において、本発明によって得られる接着剤は、保水性にも優れる。
【００１５】
本発明によって優れた段ボール用接着剤が得られる理由については、その詳細は明らかでなく、本発明は下記の推論に拘束されるものではないが、特定の架橋剤とキャリア部の澱粉が製糊時に架橋反応することによって、製糊後の粘度変化が少なく、粘度の安定性に優れた接着剤が得られるものと推測される。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１は、実験１で調製した糊液の経時的な粘度変化を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明は、段ボール製造用の接着剤に関する。特に本発明は、段ボールの中芯紙とライナー紙とを貼り合わせる際の接着剤に関し、本発明によって得られる接着剤は、粘度安定性に優れ、また、十分な接着力を備えたものである。
【００１８】
本明細書において段ボールの製造に用いられる澱粉系接着剤とは、澱粉を含んでなる接着剤であって、接着剤を加熱することで澱粉の持つ吸水・膨潤・糊化の各物性を利用して接着機能を発現させ、中芯紙とライナー紙を接着させるものである。
【００１９】
本発明に基づいて段ボール用接着剤を調製する場合、いわゆるステインホール方式を採用することが好ましく、ツータンクのステインホール方式であってもワンタンクのステインホール方式であってもよい。本発明の一つの態様において、例えば、ステインホール方式で糊液を調製する場合、アルカリ物質などを用いてキャリア部の澱粉を糊化してキャリア部を調製し、そのキャリア部にメイン部の成分を添加して糊液を調製することが可能である。ツータンクのステインホール方式では、１つのタンク（キャリアタンク）でキャリア部を調製し、そのキャリア部を別のタンク（メインタンク）においてメイン部と混合して糊液を製造することができる。ワンタンクのステインホール方式では、キャリア部を調製してから、そこにメイン部を添加して糊液を製造するため、１つのタンクで糊液を調製することができる。また別の態様において、プレミックス方式によって本発明に係る段ボール用接着剤を調製することもできる。プレミックス方式では、キャリア部の澱粉、メイン部の澱粉、ホウ砂があらかじめ１つのバックに入っており、１つのタンクで糊液を製造できるため、製糊における作業性が良好である。
【００２０】
本発明の接着剤用組成物において、キャリア部に使用する澱粉は特に制限されず、種々の原料に由来する澱粉を使用することができる。好ましい態様において、例えば、コーンスターチ、ハイアミロースコーンスターチ（ワキシー種のコーンスターチ）、タピオカ澱粉、小麦澱粉、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉などを単独あるいは混合したものを使用することができる。また、酸化、酸処理、エステル化、エーテル化、α化など、を施した化工澱粉、あるいは、これらの化工処理を複数組み合わせた化工澱粉も、制限なく本発明に使用することができる。さらに、本発明の接着剤用組成物に使用する澱粉に関して、キャリア部の澱粉とメイン部の澱粉の合計に対するキャリア部の澱粉の重量割合は５０質量％以下が好ましく、１〜４５質量％がより好ましく、３〜４０質量％がさらに好ましく、５〜３５質量％がよりさらに好ましい。
【００２１】
本発明の接着剤用組成物は、澱粉に加えて特定の架橋剤をキャリア部に含んでなる。具体的には、本発明の接着剤用組成物は、トリメタリン酸塩、無水アジピン酸、無水リン酸、オキシ塩化リン、アクロレイン、エピクロロヒドリン、グリオキザール、メラミンからなる群より選択される１以上の架橋剤をキャリア部に含み、好ましい態様において、架橋剤としてトリメタリン酸塩および／または無水アジピン酸および／またオキシ塩化リンをキャリア部に含む。これらの架橋剤を澱粉とともに接着剤用組成物のキャリア部に配合すると、その組成物から調製した糊液は経時安定性に優れた接着剤となる。
【００２２】
本発明の接着剤用組成物においては、キャリア部の澱粉１００質量部に対して０．１〜２０質量部の架橋剤をキャリア部に配合することが好ましいが、架橋剤の配合量は２〜１５質量部がより好ましく、３〜１２質量部がさらに好ましく、４〜１０質量部がよりさらに好ましい。
【００２３】
本発明の接着剤用組成物には、アルカリ物質（水に溶解して塩基性を示す物質）を配合してもよい。アルカリ物質としては、アルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物などを好適に使用でき、具体的には、水酸化ナトリウム（苛性ソーダ）、水酸化カリウムなどの、段ボール用澱粉系接着剤に従来使われてきたものを制限なく使用できる。本発明の接着剤の苛性率は、適性糊化温度を得るために製糊条件に合わせて決めればよい。一般的には、アルカリの添加量は苛性率として、０．３〜１．２％の範囲が好ましい。また、接着剤を調製する場合、アルカリ条件で製糊すると架橋剤による架橋反応が効率よく進行するため好ましい。具体的には、ｐＨを９以上にすることが好ましく、ｐＨを１０．５以上や１２以上とすることがより好ましい。
【００２４】
本発明の段ボール用接着剤用組成物には、ホウ素化合物を配合してもよい。例えば、ホウ砂やホウ酸などのホウ素化合物をメイン部に配合することによって、接着剤の初期接着力をより迅速に発現させることができるため、段ボール生産時の貼合スピードを上げることが容易になる。ホウ素化合物としては、例えば、ホウ砂、ホウ酸、メタホウ酸ナトリウムなどを挙げることができる。本発明においては、ホウ素化合物を使用しなくてもよいが、使用する場合は、ホウ砂換算量として、メイン部の澱粉に対して３．０質量％以下で使用することが好ましく、２．５質量％以下、２．０質量％以下の量で使用してもよい。ホウ素化合物の使用量の下限は特にないが、例えば、ホウ砂換算量として、メイン部の澱粉に対して０．５質量％以上、１．０質量％以上、または、１．５質量％以上としてもよい。
【００２５】
本発明の接着剤用組成物は、種々の澱粉をメイン部に使用することができる。メイン部に使用する澱粉は特に制限されず、種々の原料に由来する澱粉を使用することができる。好ましい態様において、例えば、コーンスターチ、ハイアミロースコーンスターチ（ワキシー種のコーンスターチ）、タピオカ澱粉、小麦澱粉、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉などを単独あるいは混合したものを使用することができる。また、酸化、酸処理、エステル化、エーテル化、α化、あるいは、これらの化工処理を複数組み合わせた化工澱粉などを施した化工澱粉も、制限なく使用することができる。
【００２６】
本発明の接着剤用組成物には、アルデヒド基を持つ化合物や珪酸ナトリウムを配合してもよい。アルデヒド基を持つ化合物としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、グルタルアルデヒド等が使用できる。アルデヒド基を持つ化合物の添加率は、使用澱粉量に対し、通常０．１〜５質量％、好ましくは０．３〜２質量％である。珪酸ナトリウムとしては、例えば、ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏのモル比が０．５〜４の珪酸ナトリウムが好適に使用できる。珪酸ナトリウムの添加率は、使用澱粉量に対して、０．５〜２０質量％が好ましく、２〜１０質量％がより好ましい。
【００２７】
本発明の好ましい態様において、低温貼合や低倍水率であっても粘度安定性や接着性に優れる接着剤が得られる。ここでいう「低温貼合」とは、段ボールの中芯紙とライナー紙を接着するコルゲーターから得られる熱量が低減される状況の貼合を意味する。本発明に係る接着剤によれば、十分な接着強度を有する段ボールを高速で製造することが可能であり、例えば、貼合温度を１００〜１７０℃とすることができ、１１０〜１６０℃とすることが好ましく、１２０〜１５０℃としてもよい。また、本発明において「倍水率」とは、澱粉系接着剤における（全水量／全澱粉量）の質量比を意味し、「低倍水率」とは、（全水量／全澱粉量）の質量比が低いことを意味する。本発明の接着剤用組成物から接着剤を調製する場合、倍水率は、例えば、１．０〜４．５とすることができ、好ましくは１．１〜３．５、より好ましくは１．２〜３．０、さらに好ましくは１．３〜２．５であり、１．４〜２．０としてもよい。倍水率が低すぎると澱粉が糊化するために十分な水分が欠如して接着不良が発生しやすい一方、倍水率が高すぎると接着剤中の余剰水分が増加し、低温貼合での段ボール製造に適さない場合がある。上述のとおり、本発明によれば、粘度安定性に優れた段ボール用接着剤を得ることができる。
【００２８】
本発明の段ボール用接着剤用組成物には、ホウ素化合物、アルカリ物質、珪酸ナトリウム、アルデヒド基を持つ化合物などを適宜配合してもよいが、これらの成分を本発明の接着剤用組成物にあらかじめ配合することはせず、例えば、糊液の調製時に、これらの成分を添加して製糊することもできる。
【００２９】
本発明の接着剤用組成物から調製された糊液は経時的な粘度変化が少ないため、取扱いが容易である。好ましい態様において、本発明の接着剤用組成物から調製された糊液は、製糊から８日以内に使用する。一つの例示的な態様において、糊液は製糊後３日以内（７２時間以内）に使用されるが、もちろん、製糊後２４時間以内、製糊後１０時間以内、製糊後５時間以内、製糊後３時間以内で使用しても構わない。
【００３０】
本発明の接着剤用組成物から接着剤を調製する場合、例えば、糊化温度は３５〜７０℃が好ましく、４０〜６５℃がより好ましく、４５〜６０℃がさらに好ましい。糊化温度が低すぎると、本発明の接着剤用組成物の特定の架橋剤での架橋反応では粘度を安定させることが困難となり、一方、糊化温度が高すぎると、特に低温貼合において澱粉が糊化するだけの熱量が不足して十分な接着力を発揮できない場合がある。ここでいう、「糊化温度」とは、接着剤中の未糊化のメイン澱粉が、糊化を開始し、接着力を発揮し始める温度のことである。
【００３１】
ある観点からは、本発明は、段ボールの製造技術に関する。すなわち、本発明は、上述の接着剤用組成物から接着剤を調製する工程と、得られた接着剤を中芯紙に塗布する工程と、接着剤が塗布された中芯紙とライナー紙を貼合する工程と、を含む、段ボールの製造方法であると理解することができる。
【００３２】
本発明の段ボールは、本発明の接着剤用組成物を用いて製造されるものであり、波形に成形された中芯紙と、中芯紙の片面又は両面に貼合されるライナー紙とから少なくとも構成され、中芯紙とライナー紙の貼合に、本発明に係る接着剤用組成物が用いられる。
【００３３】
段ボールの製造においては、通常使用されるコルゲーターを用いることが可能である。すなわち、本発明の段ボールは、例えば、糊ロール及び糊ロールに澱粉系接着剤を付着させる手段を少なくとも有するコルゲーターを用い、波形に成形された中芯紙の頂縁と糊ロールとを当接させて頂縁に糊液を塗布する工程と、中芯の、澱粉系接着剤が塗布された両面にライナーを貼り合わせる工程と、を含むことができる。
【００３４】
また別の観点からは、本発明は、上述の接着剤用組成物から調製された接着剤によって中芯紙とライナー紙が貼合されている段ボールに関する。本発明の段ボールは、中芯紙とライナー紙の貼合に本発明に係る接着剤用組成物から得られた糊液を用いるものであれば特に制限はなく、片面段ボール、両面段ボール、複両面段ボール、複複両面段ボールのいずれであってもよい。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明の具体的な実験例を挙げながら本発明をより詳細に説明するが、本発明の範囲は下記の実験例に限定されるものではない。また、本明細書において特に記載しない限り、「％」などの濃度は質量基準であり、数値範囲はその端点を含むものとして記載される。
【００３６】
実験１：段ボール用接着剤の製造と評価
種々の接着剤用組成物から、ステインホール方式（ワンタンク）によって糊（接着剤）を調製し、調製した糊を用いて段ボールを製造した。
【００３７】
（糊液の調製）
下表（キャリア部）に示す量で、架橋剤と酸化澱粉（敷島スターチ社製、コーン）を４０℃の水に分散してスラリーとした後、水酸化ナトリウム水溶液５０ｍｌ（水酸化ナトリウム：１７ｇ）を撹拌しながら加え、さらに４０℃で２０分間撹拌して糊化し、キャリア部を調製した（ｐH：約１３）。
【００３８】
次に、このキャリア部に、下表（メイン部）に示す量で、４０℃の水、コーンスターチ（敷島スターチ製）、ホウ砂を添加し、さらに２０分間、加温しながら撹拌して糊液を得た（糊液の仕上がり時の糊化温度：約５３℃）。
【００３９】
（製糊後の糊液粘度の測定）
全国段ボール工業組合連合会のフォードカップ法に基づいて、製糊直後から製糊７日後までの糊液のフォードカップ粘度（ＦＣＶ）を測定した。下表に４０℃における流出時間（秒）を示す。
【００４０】
（段ボールの製造と接着強度の測定）
上記のように調製した糊液（接着剤）をガラス板に０．１ｍｍの厚みで塗布した後、５０ｍｍ（段と平行方向）×８５ｍｍ（段と直角方向）の大きさのＡフルート片段ボール（Ｋライナー、２８０ｇ／ｍ２）の試験片（５ｃｍ×１０ｃｍ、１０段）と強化中芯（１８０ｇ／ｍ２）の片段ボール片を押し付け、中芯の段頂に接着剤を転移させた。これに、同じ寸法のＫライナー（２８０ｇ／ｍ２）を１４０℃に加熱した鉄板に乗せ、７秒間、２．２ｋｇの荷重をかけて圧着して、段ボールを製造した。糊液は、製糊後１時間以内に使用した。
【００４１】
次いで、リングクラッシャー試験機（日本ＴＭＣ社製）を用いて段ボールの接着強度を測定した。接着強度は、試験片のすべての段がライナーから剥がれるのにかかった重量（ｋｇ）として測定した。
【００４２】
【表１】
2019163392.tif 000003
【００４３】
表から明らかなように、本発明に基づいて調製されたサンプル（実験１−１〜１−９）は、キャリア部に架橋剤を使用しないサンプル（実験１−１０）と比較して、２倍程度も接着強度が大きくなっていた。
【００４４】
また、製糊直後から７日後までの粘度変化を追跡したところ、本発明に基づいて調製された接着剤は、粘度が経時的に大きく変化することはなく、実用上、極めて取り扱いやすいものであった。一方、キャリア部に架橋剤を使用しないと、製糊３日後以降は、粘度があまりにも高く、フォードカップ法で使用するフォードカップが詰まってしまい粘度が測定不能であった（実験１−１０）。
【００４５】
実験２：澱粉の由来
下記の澱粉（未糊化）をキャリア部に用いた以外は、実験１と同様にしてステインホール方式（ワンタンク）によって糊を調製し、段ボールを製造した。
・コーンスターチ（敷島スターチ社製）
・タピオカ澱粉（敷島スターチ社製）
・小麦澱粉（敷島スターチ社製）
・ハイアミロースコーンスターチ（敷島スターチ社製）
下表から明らかなように、本発明に基づいて調製されたサンプル（実験２−１〜２−４）は、キャリア部に架橋剤を使用しないサンプル（実験２−５〜２−８）と比較して、２倍程度も接着強度が大きくなっていた。
【００４６】
また、製糊直後から７日後までの粘度変化を追跡したところ、本発明に基づいて調製された接着剤は、粘度が経時的に大きく変化することはなく、実用上、極めて取り扱いやすいものであった。一方、キャリア部に架橋剤を使用しないと接着剤の粘度が経時的に大きく変化し、特に、実験２−５〜２−７では、製糊３日後以降は、粘度があまりにも高く、フォードカップ法で使用するフォードカップが詰まってしまい粘度が測定不能であった。なお、キャリア部の澱粉としてハイアミローススターチを使用すると、糊液粘度の経時的な上昇がやや抑えられていた（実験２−８）。
【００４７】
【表２】
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【００４８】
実験３：化工澱粉
キャリア部に用いる澱粉を下記の化工澱粉（未糊化のコーンスターチ由来）に変更した以外は、実験１と同様にしてステインホール方式（ワンタンク）によって糊を調製し、段ボールを製造した。
・酸化澱粉（敷島スターチ社製、実験１と同じ）
・酸処理澱粉（敷島スターチ社製）
・エステル化澱粉（敷島スターチ社製）
・エーテル化澱粉（敷島スターチ社製）
・架橋化澱粉（敷島スターチ社製）
下表から明らかなように、本発明に基づいて調製されたサンプル（実験３−１〜３−５）は、キャリア部に架橋剤を使用しないサンプル（実験３−６〜３−１０）と比較して、２倍程度も接着強度が大きくなっていた。
【００４９】
また、製糊直後から７日後までの粘度変化を追跡したところ、本発明に基づいて調製された接着剤は、粘度が経時的に大きく変化することはなく、実用上、極めて取り扱いやすいものであった。一方、架橋剤を使用しないと、製糊３日後以降は、粘度があまりにも高く、フォードカップ法で使用するフォードカップが詰まってしまい粘度が測定不能であった。なお、実験３−６（キャリア部の澱粉：酸化澱粉）と実験３−１０（キャリア部の澱粉：架橋化澱粉）を比較すると、架橋化澱粉を使用した場合に粘度の上昇度合が少し抑えられていた。
【００５０】
【表３】
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【００５１】
実験４：糊化温度
キャリア部に用いる水酸化ナトリウムの量と糊液調製時の糊化温度を変更した以外は、実験１と同様にしてステインホール方式（ワンタンク）によって糊を調製し、段ボールを製造した。本実験では、１７〜２６ｇの水酸化ナトリウムを５０ｍｌの水に溶解させた水酸化ナトリウム水溶液を使用した。
【００５２】
下表から明らかなように、本発明に基づいて調製されたサンプル（実験４−１〜４−４）は、キャリア部に架橋剤を使用しないサンプル（実験４−５〜４−８）と比較して、２倍程度も接着強度が大きくなっていた。
【００５３】
また、製糊直後から７日後までの粘度変化を追跡したところ、本発明に基づいて調製された接着剤は、粘度が経時的に大きく変化することはなく、実用上、極めて取り扱いやすいものであった。一方、架橋剤を使用しないと接着剤の粘度が経時的に大きく変化し、実験４−５や実験４−６では製糊３日後以降、実験４−７や実験４−８では製糊２日後以降、粘度があまりにも高く、フォードカップ法で使用するフォードカップが詰まってしまい粘度が測定不能であった。
【００５４】
【表４】
2019163392.tif 000006
【００５５】
実験５：倍水率
倍水率を変更した以外は、実験１と同様にして糊を調製し、段ボールを製造した。
下表から明らかなように、本発明に基づいて調製されたサンプル（実験５−１〜５−４）は、キャリア部に架橋剤を使用しないサンプル（実験５−５〜５−８）と比較して、２倍程度も接着強度が大きくなっていた。また、水分含量が少なくなるにつれて（倍水率が低くなるにつれて）、接着強度が高くなる傾向があった。
【００５６】
また、製糊直後から７日後までの粘度変化を追跡したところ、本発明に基づいて調製された接着剤は、粘度が経時的に大きく変化することはなく、実用上、極めて取り扱いやすいものであった。一方、架橋剤を使用しないと接着剤の粘度が経時的に大きく変化し、製糊３日後以降は、粘度があまりにも高く、フォードカップ法で使用するフォードカップが詰まってしまい粘度が測定不能であった。
【００５７】
【表５】
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【図１】
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