(57)【要約】【課題】  初期の粘着力が高く、屋外で長期間使用しても粘着力が高く保持され、かつ、耐候性に優れたマーキング用フィルムを提供する。【解決手段】  ポリ塩化ビニルに、エポキシ系安定剤、紫外線吸収剤及び可塑剤が配合された基材と、１級アミノ基を有するアクリル樹脂を含有するプライマー層と、アクリル系粘着剤及びイソシアネート系硬化剤を含有する粘着剤層と、を順に備え、上記イソシアネート系硬化剤は、上記アクリル系粘着剤１００重量部に対して０．４重量部以下配合されているマーキング用フィルム。【選択図】  図１
2019156970.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ塩化ビニルに、エポキシ系安定剤、紫外線吸収剤及び可塑剤が配合された基材と、
１級アミノ基を有するアクリル樹脂を含有するプライマー層と、
アクリル系粘着剤及びイソシアネート系硬化剤を含有する粘着剤層と、を順に備え、
前記イソシアネート系硬化剤は、前記アクリル系粘着剤１００重量部に対して０．４重量部以下配合されていることを特徴とするマーキング用フィルム。
【請求項２】
前記紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤又はベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であることを特徴とする請求項１に記載のマーキング用フィルム。
【請求項３】
前記紫外線吸収剤は、前記ポリ塩化ビニル１００重量部に対して０．２〜２重量部配合されていることを特徴とする請求項１又は２に記載のマーキング用フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マーキング用フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ塩化ビニルフィルムは、マーキング、補修等の用途で物品に貼り付けて用いられることがある。
【０００３】
例えば、特許文献１では、紫外線吸収剤を含有してなる軟質塩化ビニル系樹脂フィルムの片面に、ガラス転移点が５０〜１００℃であるアクリル酸エステル系樹脂プライマー層を介して、ガラス転移点が−７０〜−３０℃であるアクリル酸エステル系樹脂粘着剤層を設け、かつ、他の片面に防塵層を設けたことを特徴とする農業用被覆材補修テープが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平３−１３１６７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ポリ塩化ビニルフィルムは、マーキング用途で屋外の物品（例えば、工場の配管、電柱等）に貼り付けて用いられる場合、高温環境下（例えば、直射日光が当たる環境下）に曝されるため、初期の粘着力が長期間保持されず、更に、変退色が見られることがあった。
【０００６】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、初期の粘着力が高く、屋外で長期間使用しても粘着力が高く保持され、かつ、耐候性に優れたマーキング用フィルムを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、マーキング用フィルムとして、ポリ塩化ビニルに、エポキシ系安定剤、紫外線吸収剤及び可塑剤が配合された基材と、１級アミノ基を有するアクリル樹脂を含有するプライマー層と、アクリル系粘着剤及びイソシアネート系硬化剤を含有する粘着剤層との積層体を利用した上で、粘着剤層中のイソシアネート系硬化剤の配合量を所定の範囲とすれば、初期の粘着力が高まり、屋外で長期間使用しても粘着力が高く保持され、かつ、耐候性が高まることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
本発明のマーキング用フィルムは、ポリ塩化ビニルに、エポキシ系安定剤、紫外線吸収剤及び可塑剤が配合された基材と、１級アミノ基を有するアクリル樹脂を含有するプライマー層と、アクリル系粘着剤及びイソシアネート系硬化剤を含有する粘着剤層と、を順に備え、上記イソシアネート系硬化剤は、上記アクリル系粘着剤１００重量部に対して０．４重量部以下配合されていることを特徴とする。
【０００９】
上記紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤又はベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であることが好ましい。
【００１０】
上記紫外線吸収剤は、上記ポリ塩化ビニル１００重量部に対して０．２〜２重量部配合されていることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のマーキング用フィルムによれば、初期の粘着力が高く、屋外で長期間使用しても粘着力が高く保持され、かつ、耐候性に優れたマーキング用フィルムを実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明のマーキング用フィルムの一例を示す断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明のマーキング用フィルムは、ポリ塩化ビニルに、エポキシ系安定剤、紫外線吸収剤及び可塑剤が配合された基材と、１級アミノ基を有するアクリル樹脂を含有するプライマー層と、アクリル系粘着剤及びイソシアネート系硬化剤を含有する粘着剤層と、を順に備え、上記イソシアネート系硬化剤は、上記アクリル系粘着剤１００重量部に対して０．４重量部以下配合されていることを特徴とする。
【００１４】
本明細書中、「フィルム」は「シート」と同義であり、厚みによって両者を区別しない。
【００１５】
本明細書中、「Ｘ〜Ｙ」は、「Ｘ以上、Ｙ以下」を意味する。
【００１６】
図１は、本発明のマーキング用フィルムの一例を示す断面模式図である。図１に示すように、マーキング用フィルム１は、基材２と、プライマー層３と、粘着剤層４と、を順に有している。
【００１７】
＜基材＞
基材２は、ポリ塩化ビニルに、エポキシ系安定剤、紫外線吸収剤及び可塑剤が配合されたもの（ポリ塩化ビニルフィルム）である。
【００１８】
基材２は、ポリ塩化ビニルを含有することから、伸びやすく、破断しにくいため、マーキング用フィルム１を３次元曲面へ容易に貼り付けることができる。また、ポリ塩化ビニルにはエポキシ系安定剤が配合されているため、ポリ塩化ビニルの熱安定性が確保される。エポキシ系安定剤は粘着剤層４へ移行しにくいため、屋外で長期間使用しても、マーキング用フィルム１の粘着力が低下しにくくなる。また、基材２によれば、紫外線吸収剤による耐候性の向上効果も得られる。更に、ポリ塩化ビニルには可塑剤が配合されているため、基材２として、柔軟性が付与された軟質ポリ塩化ビニルフィルムが得られる。軟質ポリ塩化ビニルフィルムによれば、硬質ポリ塩化ビニルフィルム（ポリ塩化ビニルに可塑剤が配合されていないもの）、ポリエチレンテレフタレートフィルム等と比較して、マーキング用フィルム１の３次元曲面への貼り付けが極めて容易になる。
【００１９】
（ポリ塩化ビニル）
ポリ塩化ビニルとしては、例えば、塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニルと他の単量体との共重合体、等が挙げられる。中でも、寸法安定性の観点から、塩化ビニルの単独重合体が好ましい。
【００２０】
ポリ塩化ビニルが、塩化ビニルと他の単量体との共重合体である場合、他の単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；エチレン、プロピレン、スチレン等のオレフィン；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸エステル；マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジエチル等のマレイン酸ジエステル；フマル酸ジブチル、フマル酸ジエチル等のフマル酸ジエステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル；塩化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル、等が挙げられる。これらの単量体は、１種のみの単独で用いられてもよいし、２種以上で併用されてもよい。
【００２１】
ポリ塩化ビニルが、塩化ビニルと他の単量体との共重合体である場合、共重合体中の他の単量体の含有量は、通常、５０重量％以下であり、好ましくは１０重量％以下である。他の単量体の含有量が５０重量％よりも多い場合、基材２の耐屈曲性が低下することがある。
【００２２】
ポリ塩化ビニルの平均重合度は、基材２の所望の硬さ、その硬さの調整に用いられる可塑剤の量等に応じて適宜調整されるものであるが、加工性の観点から、好ましくは８００〜１３００である。なお、本明細書中、「ポリ塩化ビニルの平均重合度」は、ＪＩＳ  Ｋ６７２１「塩化ビニル樹脂試験方法」に準拠して測定された平均重合度を意味する。
【００２３】
（エポキシ系安定剤）
エポキシ系安定剤は、ポリ塩化ビニルの安定剤として配合されるものであり、好ましくは、常温（約２３℃）で固体状（粉体状）のエポキシ樹脂である。エポキシ系安定剤が常温で固体状（粉体状）のエポキシ樹脂であれば、液体状である場合と比較して、エポキシ系安定剤が粘着剤層４へ極めて移行しにくくなるため、屋外で長期間使用しても、マーキング用フィルム１の粘着力の低下が充分に抑制される。このようなエポキシ系安定剤（エポキシ樹脂）としては、例えば、エポキシ化１，２−ポリブタジエン、エポキシ化脂肪酸オクチルエステル、等が挙げられる。
【００２４】
エポキシ系安定剤は、ポリ塩化ビニル１００重量部に対して０．５〜１０重量部配合されていることが好ましい。エポキシ系安定剤の配合量が０．５重量部よりも少ない場合、ポリ塩化ビニルの熱安定性が充分に高まらないことがある。エポキシ系安定剤の配合量が１０重量部よりも多い場合、エポキシ系安定剤が基材２の表面に移行し、噴き出すことがある。
【００２５】
（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤又はベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であることが好ましい。これにより、ポリ塩化ビニルとの相溶性が充分に確保され、マーキング用フィルム１の耐候性がより高まる。
【００２６】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）、等が挙げられる。これらのベンゾフェノン系紫外線吸収剤は、１種のみの単独で用いられてもよいし、２種以上で併用されてもよい。
【００２７】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２−［２−ヒドロキシ−３−（２−アクリロイルオキシエチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−アミル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシメチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル］ベンゾトリアゾール、等が挙げられる。これらのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、１種のみの単独で用いられてもよいし、２種以上で併用されてもよい。
【００２８】
紫外線吸収剤は、ポリ塩化ビニル１００重量部に対して０．２〜２重量部配合されていることが好ましい。紫外線吸収剤の配合量が０．２重量部よりも少ない場合、紫外線吸収量が不充分となり、耐候性が充分に高まらないことがある。紫外線吸収剤の配合量が２重量部よりも多い場合、紫外線吸収剤が基材２の表面に移行し、噴き出すことがある。
【００２９】
（可塑剤）
可塑剤としては、例えば、高分子ポリエステル系可塑剤；フタル酸オクチル（ジ−２−エチルヘキシルフタレート）、フタル酸ジブチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノニル等のフタル酸系可塑剤；アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル等の脂肪族二塩基酸系可塑剤；トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート等のリン酸系可塑剤、等が挙げられる。これらの可塑剤は、１種のみの単独で用いられてもよいし、２種以上で併用されてもよい。
【００３０】
高分子ポリエステル系可塑剤としては、例えば、フタル酸の、ポリエチレングリコールジエステル、ポリプロピレングリコールジエステル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールジエステル等のポリアルキレングリコールジエステル；アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族二塩基酸の、ポリエチレングリコールジエステル、ポリプロピレングリコールジエステル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールジエステル等のポリアルキレングリコールジエステル、等が挙げられる。これらの高分子ポリエステル系可塑剤は、１種のみの単独で用いられてもよいし、２種以上で併用されてもよい。
【００３１】
可塑剤の数平均分子量は、好ましくは３５０〜５０００である。可塑剤の数平均分子量が３５０よりも小さい場合、可塑剤が基材２の表面に移行し、噴き出すことがある。可塑剤の数平均分子量が５０００よりも大きい場合、可塑剤によって充分な柔軟性が付与されず、基材２の加工性が低下することがある。
【００３２】
可塑剤は、ポリ塩化ビニル１００重量部に対して１０〜５０重量部配合されていることが好ましい。可塑剤の配合量が１０重量部よりも少ない場合、可塑剤によって充分な柔軟性が付与されず、基材２の加工性が低下することがある。可塑剤の配合量が５０重量部よりも多い場合、可塑剤が基材２の表面に移行し、噴き出すことがある。
【００３３】
基材２は、着色剤、発泡剤、滑剤、改質剤、充填剤、希釈剤、等の添加剤を更に含有していてもよい。これらの添加剤としては、ポリ塩化ビニルに対して一般的に配合されるものが使用可能である。
【００３４】
基材２の厚みは、好ましくは５０〜１２０μｍである。基材２の厚みが５０μｍよりも小さい場合、基材２の柔軟性が高くなり過ぎてしまい、加工性が低下することがある。基材２の厚みが１２０μｍよりも大きい場合、基材２の柔軟性が低くなり過ぎてしまい、加工性が低下することがある。
【００３５】
基材２のプライマー層３とは反対側の表面には、印刷が施されていてもよい。これにより、マーキング用フィルム１の意匠性が高まる。基材２への印刷方法としては、例えば、熱転写印刷法等が挙げられる。基材２への熱転写印刷は、例えば、熱転写方式のラベルプリンターを用いれば可能であり、基材２が軟質ポリ塩化ビニルフィルムであるために熱転写印刷が容易となる。
【００３６】
基材２のプライマー層３とは反対側の表面には、エンボス加工等の表面加工が施されていてもよい。基材２のプライマー層３とは反対側の表面にエンボス加工が施されて、エンボス形状（凹凸形状）が付与されると、そのエンボス形状によって質感が向上するため、マーキング用フィルム１の意匠性が高まる。
【００３７】
＜プライマー層＞
プライマー層３は、１級アミノ基を有するアクリル樹脂を含有するものである。
【００３８】
プライマー層３によれば、基材２と粘着剤層４との密着性が高まる。更に、プライマー層３が１級アミノ基を有するアクリル樹脂を含有しているため、基材２中の可塑剤の粘着剤層４への移行が防止される。その結果、屋外で長期間使用しても、マーキング用フィルム１の粘着力が低下しにくくなる。
【００３９】
（１級アミノ基を有するアクリル樹脂）
１級アミノ基を有するアクリル樹脂としては、例えば、アミノエチル化アクリルポリマー等が挙げられる。
【００４０】
プライマー層３を形成する際、１級アミノ基を有するアクリル樹脂の使用量（塗布量）は、好ましくは２〜１２ｇ／ｍである。
【００４１】
＜粘着剤層＞
粘着剤層４は、アクリル系粘着剤及びイソシアネート系硬化剤を含有するものである。
【００４２】
粘着剤層４によれば、マーキング用フィルム１の貼り付けが容易になる。また、アクリル系粘着剤は、粘着性、加工性、耐熱老化性、耐湿老化性、及び、耐候性に優れており、イソシアネート系硬化剤と組み合わせて配合されることで架橋反応が促進され、結果的に、粘着力が顕著に高まる。
【００４３】
（アクリル系粘着剤）
アクリル系粘着剤は、アクリル系重合体を含有する粘着剤である。アクリル系粘着剤としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの単独重合体、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと他の単量体との共重合体、等が挙げられる。
【００４４】
（イソシアネート系硬化剤）
イソシアネート系硬化剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、等が挙げられる。
【００４５】
イソシアネート系硬化剤は、アクリル系粘着剤１００重量部に対して、０．４重量部以下配合され、０．０５〜０．４重量部配合されていることが好ましい。イソシアネート系硬化剤の配合量が０．４重量部よりも多い場合、アクリル系粘着剤の凝集力が低下し、結果的に、粘着力が低下する。一方、イソシアネート系硬化剤の配合量が少な過ぎる、例えば、０．０５重量部よりも少ない場合、アクリル系粘着剤との架橋反応が不充分となり、粘着力が低下することがある。ここで、上述したアクリル系粘着剤及びイソシアネート系硬化剤の配合量は、これらの希釈溶剤を除いた配合量を指す。
【００４６】
粘着剤層４の厚みは、好ましくは１０〜６０μｍ、より好ましくは１０〜４０μｍである。粘着剤層４の厚みが１０μｍよりも小さい場合、充分な粘着力が得られないことがある。粘着剤層４の厚みが６０μｍよりも大きい場合、粘着剤層４の柔軟性が低くなり過ぎてしまい、加工性が低下することがある。
【００４７】
マーキング用フィルム１は、粘着剤層４のプライマー層３とは反対側の表面上に、セパレーターを更に有していてもよい。これにより、マーキング用フィルム１の製造、運搬、保存中に粘着剤層４が露出しないようになるため、粘着剤層４の劣化が防止され、マーキング用フィルム１の取り扱い性が高まる。セパレーターは、マーキング用フィルム１の貼り付け直前に剥離されればよい。
【００４８】
セパレーターとしては、フィルムの分野で通常用いられるものを使用可能であり、例えば、離型フィルム、離型紙等が挙げられる。
【００４９】
離型フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム等の樹脂フィルムの粘着剤層４に貼り付けられる側の表面に、シリコン系剥離剤、アルキド系剥離剤、フッ素系剥離剤等の塗布による離型処理が施されたものが挙げられる。
【００５０】
離型紙としては、例えば、上質紙の粘着剤層４に貼り付けられる側の表面に、シリコン系剥離剤、アルキド系剥離剤、フッ素系剥離剤等の塗布による離型処理が施されたものが挙げられる。
【００５１】
以上より、マーキング用フィルム１によれば、初期の粘着力が高く、屋外で長期間使用しても粘着力が高く保持され、かつ、耐候性に優れたマーキング用フィルムが実現される。
【００５２】
マーキング用フィルム１は、その用途がマーキング用途であればよく、例えば、工場の配管（例えば、パイプ、ケーブル等）、電柱等に貼り付けて用いられてもよい。マーキング用フィルム１は、耐候性に優れているため、特に屋外で効果的に用いられる。また、マーキング用フィルム１は、常温下でも、加熱しながらでも貼り付け可能である。
【００５３】
マーキング用フィルム１は、例えば、以下の方法で製造可能である。
【００５４】
まず、ポリ塩化ビニルに対して、エポキシ系安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤等を配合し、ポリ塩化ビニル系組成物を調製する。そして、得られたポリ塩化ビニル系組成物を、バンバリーミキサー、ニーダー、押出機等の装置で溶融混練した後、カレンダー成形、押出成形、射出成形等の成形法によって、基材２を形成する。カレンダー成形時に用いられるカレンダー形式としては、例えば、逆Ｌ型、Ｚ型、直立２本型、Ｌ型、傾斜３本型等が挙げられる。
【００５５】
次に、１級アミノ基を有するアクリル樹脂を基材２の表面上に塗布し、乾燥させることによって、プライマー層３を基材２の表面上に形成する。
【００５６】
次に、アクリル系粘着剤に対してイソシアネート系硬化剤等を配合し、アクリル系粘着剤組成物を調製する。そして、得られたアクリル系粘着剤組成物をセパレーターの表面上に塗布し、乾燥させることによって、粘着剤層４をセパレーターの表面上に一旦形成する。その後、セパレーターを粘着剤層４側からプライマー層３に貼り付けることによって、粘着剤層４をプライマー層３の基材２とは反対側の表面上に形成（転写）する。以上の結果、マーキング用フィルム１が得られる。なお、マーキング用フィルム１を貼り付ける際には、セパレーターを剥離すればよい。また、粘着剤層４を形成する際には、アクリル系粘着剤組成物をプライマー層３の基材２とは反対側の表面上に塗布し、乾燥させてもよい。
【実施例】
【００５７】
以下、本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００５８】
（実施例１）
まず、ポリ塩化ビニル１００重量部に対して、エポキシ系安定剤（日油社製の「マープルーフ（登録商標）Ｇ−０１５０Ｍ」：常温で固体状（粉体状））３重量部と、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（ＡＤＥＫＡ社製の「アデカスタブ（登録商標）１４１３」）１重量部と、高分子ポリエステル系可塑剤（ＡＤＥＫＡ社製の「ＰＮ−７２３０」）２０重量部と、を配合し、ポリ塩化ビニル系組成物を調製した。そして、得られたポリ塩化ビニル系組成物をバンバリーミキサーで溶融混練した後、カレンダー成形を行うことによって、基材を形成した。基材の厚みは、８０μｍであった。
【００５９】
次に、１級アミノ基を有するアクリル樹脂（日本触媒社製の「ポリメント（登録商標）ＮＫ−３８０」）を基材の表面上に塗布し、乾燥させることによって、プライマー層を基材の表面上に形成した。
【００６０】
次に、アクリル系粘着剤（綜研化学社製の「ＳＫダイン（登録商標）１５０２Ｃ」）を希釈溶剤で希釈したもの（固形分濃度：３９重量％）１００重量部に対して、イソシアネート系硬化剤（綜研化学社製の「Ｌ−４５」）を希釈溶剤で希釈したもの（固形分濃度：４６重量％）０．１重量部を配合し、アクリル系粘着剤組成物を調製した。得られたアクリル系粘着剤組成物において、イソシアネート系硬化剤（固形分）は、アクリル系粘着剤（固形分）１００重量部に対して０．１２重量部であった。そして、得られたアクリル系粘着剤組成物をセパレーターの表面上に塗布し、乾燥させることによって、粘着剤層をセパレーターの表面上に一旦形成した。その後、セパレーターを粘着剤層側からプライマー層に貼り付けることによって、粘着剤層をプライマー層の基材とは反対側の表面上に形成（転写）した。粘着剤層の厚みは、２５μｍであった。以上の結果、実施例１のマーキング用フィルムが得られた。
【００６１】
（実施例２〜４、及び、比較例１〜４）
基材、プライマー層及び粘着剤層の仕様を表１、２に示すように変更したこと以外、実施例１と同様にして、各例のマーキング用フィルムを製造した。なお、比較例２、４において配合されたエポキシ系安定剤は、ＡＤＥＫＡ社製のエポキシ化大豆油「アデカサイザー（登録商標）Ｏ−１３０Ｐ」（常温で液体状）であった。また、実施例２〜４、及び、比較例１〜３においては、アクリル系粘着剤及びイソシアネート系硬化剤の配合量（固形分の配合量）が表１、２に示すようなものになるように、アクリル系粘着剤を希釈溶剤で希釈したもの（固形分濃度：３９重量％）とイソシアネート系硬化剤を希釈溶剤で希釈したもの（固形分濃度：４６重量％）とを所定の割合で混合し、アクリル系粘着剤組成物を調製した。また、表１、２中、アクリル系粘着剤の種類Ａ、Ｂ、Ｃは、下記の通りである。
Ａ：綜研化学社製の「ＳＫダイン１５０２Ｃ」
Ｂ：トーヨーケム社製の「オリバイン（登録商標）ＢＰＳ５７６２Ｋ」
Ｃ：日本触媒社製の「アクリセット（登録商標）ＡＳＴ−８１５５」
【００６２】
［評価］
各例のマーキング用フィルムについて、以下の評価を行った。結果を表１、２に示す。
【００６３】
（粘着性）
まず、マーキング用フィルムを裁断し、長さ１５０ｍｍ、幅２５ｍｍの試験片（セパレーターが剥離された状態）を作製した。次に、得られた試験片を、ステンレス（ＳＵＳ）製の試験板と、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂製の試験板と、に貼り付け、温度８０℃の環境下で７日間放置する高温放置試験の前後での粘着力を測定した。粘着力の測定は、ＪＩＳ  Ｚ０２３７「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準拠した方法（１８０°引き剥がし試験）で行った。そして、下記式（Ｘ）により粘着力保持率を算出した。
「粘着力保持率（％）」＝１００×「高温放置試験後の粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）」／「高温放置試験前の粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）」  （Ｘ）
【００６４】
（耐候性）
まず、マーキング用フィルムを構成する基材単体を裁断し、長さ３０ｍｍ、幅３０ｍｍの試験片を作製した。次に、得られた試験片に対して、メタルハライド耐候性試験機（スガ試験機社製）を用いて９６時間暴露する促進耐候性試験を、下記の条件で行った。
光源：メタルハライド
放射照度：１．２ｋＷ／ｍ２（波長：３００〜４００ｎｍ）
ブラックパネル温度（ＢＰＴ）：５３℃
槽内湿度：４０％
試験サイクル：照射２０時間→暗黒＋結露４時間（照射２０時間内には、シャワー（雨）を１５分毎に１０秒間実施）
そして、促進耐候性試験の前後での色差（ΔＥ）を測定した。ここで、色差が小さいほど耐候性が高いと判断した。
【００６５】
【表１】
2019156970.tif 000003
【００６６】
【表２】
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【００６７】
実施例１〜４では、高温放置試験前後での粘着力及び粘着力保持率が高く、かつ、耐候性が高かった（顕著な変退色が見られなかった）。すなわち、実施例１〜４によれば、初期の粘着力が高く、屋外で長期間使用しても粘着力が高く保持され、かつ、耐候性に優れたマーキング用フィルムが実現されていた。
【００６８】
比較例１では、プライマー層が設けられていなかったため、高温放置試験後において粘着力が大きく低下し、粘着力保持率が低かった。
【００６９】
比較例２では、プライマー層が設けられておらず、粘着剤層において、イソシアネート系硬化剤の配合量がアクリル系粘着剤１００重量部に対して０．４重量部よりも顕著に多かったため、高温放置試験前後での粘着力、特に高温放置試験後の粘着力が非常に低く、粘着力保持率が非常に低かった。
【００７０】
比較例３では、プライマー層が設けられておらず、粘着剤層において、イソシアネート系硬化剤の配合量がアクリル系粘着剤１００重量部に対して０．４重量部よりも多かったため、高温放置試験前後での粘着力が低かった。
【００７１】
比較例４では、基材単体（プライマー層及び粘着剤層がともに設けられていない状態）が評価されたが、紫外線吸収剤が配合されていなかったため、耐候性が非常に低かった。
【符号の説明】
【００７２】
１：マーキング用フィルム
２：基材
３：プライマー層
４：粘着剤層
【図１】
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