(57)【要約】【課題】顔料分散液を用いてインクを調製する際にインク中の粒子径変化が抑制され、非浸透性基材にインクを付与した際に、光沢、画質、印画濃度、及び耐光性に優れた印画物を得ることができるインク、上記インクを含むインクセット、上記インクを用いたインクジェット記録方法、及び上記インクの製造方法を提供すること。【解決手段】明細書に記載の一般式（１）で表される顔料（Ｐ）、明細書に記載の一般式（２−１）で表される繰り返し単位及び一般式（２−２）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物である水溶性高分子分散剤（Ｄ）、ポリマー粒子（Ｌ）、親水性有機溶剤（Ｓ）、及び水を含有するインク、上記インクを含むインクセット、上記インクを用いたインクジェット記録方法、及び上記インクの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される顔料（Ｐ）、
下記一般式（２−１）で表される繰り返し単位及び下記一般式（２−２）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物である水溶性高分子分散剤（Ｄ）、
ポリマー粒子（Ｌ）、
親水性有機溶剤（Ｓ）、及び
水、
を含有するインク。
【化１】
2019163417.tif 000033
一般式（１）中、
Ｚは、置換基を有していてもよい、５員ヘテロ環又は６員ヘテロ環を表す。
Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。
Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立に置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
【化２】
2019163417.tif 000034
一般式（２−１）中、Ｒ１は水素原子、又はメチル基若しくは置換メチル基を表し、Ｒ２は置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
一般式（２−２）中、Ｒ３は水素原子、又はメチル基若しくは置換メチル基を表し、Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
【請求項２】
前記水溶性高分子分散剤（Ｄ）中の親水性繰り返し単位の含有量が、前記水溶性高分子分散剤（Ｄ）中の全繰り返し単位に対して２０モル％以上である請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記水溶性高分子分散剤（Ｄ）中の親水性繰り返し単位の含有量が、前記水溶性高分子分散剤（Ｄ）中の全繰り返し単位に対して２５モル％以上である請求項１又は２に記載のインク。
【請求項４】
前記水溶性高分子分散剤（Ｄ）の重量平均分子量が５０００〜１０００００である請求項１〜３のいずれか１項に記載のインク。
【請求項５】
前記顔料（Ｐ）に対する前記水溶性高分子分散剤（Ｄ）の質量比が０．６０以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載のインク。
【請求項６】
前記顔料（Ｐ）に対する前記ポリマー粒子（Ｌ）の質量比が０．７〜１．５である請求項１〜５のいずれか１項に記載のインク。
【請求項７】
前記ポリマー粒子（Ｌ）がポリエステル、ポリウレタン、及びポリスチレンの少なくともいずれかである請求項１〜６のいずれか１項に記載のインク。
【請求項８】
前記ポリマー粒子（Ｌ）がポリエステルである請求項１〜７のいずれか１項に記載のインク。
【請求項９】
前記親水性有機溶剤（Ｓ）のうち、沸点が２００℃以上の有機溶剤を、前記インクの全質量に対して２０質量％以上含有する請求項１〜８のいずれか１項に記載のインク。
【請求項１０】
前記顔料（Ｐ）が、下記式（ｄ１）で表される顔料、下記式（ｄ２）で表される顔料、及び下記式（ｄ３）で表される顔料からなる群から選択される少なくとも１種である請求項１〜９のいずれか１項に記載のインク。
【化３】
2019163417.tif 000035
【化４】
2019163417.tif 000036
【化５】
2019163417.tif 000037
【請求項１１】
インクジェット記録用である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のインク。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクと、シアンインクと、マゼンタインクとを含有するインクセット。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクを、インクジェット法により非浸透性基材上に付与するインクジェット記録方法。
【請求項１４】
前記非浸透性基材がポリ塩化ビニルを含む基材である請求項１３記載のインクジェット記録方法。
【請求項１５】
下記一般式（１）で表される顔料（Ｐ）、下記一般式（２−１）で表される繰り返し単位及び下記一般式（２−２）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物である水溶性高分子分散剤（Ｄ）、及び水を含有する顔料分散液と、
ポリマー粒子（Ｌ）の分散液と、
親水性有機溶剤（Ｓ）と、
水と、
を混合する工程を有するインクの製造方法。
【化６】
2019163417.tif 000038
一般式（１）中、
Ｚは、置換基を有していてもよい、５員ヘテロ環又は６員ヘテロ環を表す。
Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。
Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立に置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
【化７】
2019163417.tif 000039
一般式（２−１）中、Ｒ１は水素原子、又はメチル基若しくは置換メチル基を表し、Ｒ２は置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
一般式（２−２）中、Ｒ３は水素原子、又はメチル基若しくは置換メチル基を表し、Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク、インクセット、インクジェット記録方法、及びインクの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アゾ顔料は、色彩的特性である色相及び着色力に優れているため、様々な分野に広く使用されている。たとえば、アゾ顔料を分散剤により水に分散させた顔料分散液は、インクジェット記録用インクなどに用いられている。
特許文献１には、特定構造のアゾ顔料と水不溶性樹脂とを含む顔料分散液、水溶性有機溶剤、及び水を含むインクジェット記録用インクが開示されている。
特許文献２には、特定構造のアゾ顔料とビニルポリマーとを含む顔料分散体、水溶性有機溶剤、及び水を含むインクジェット記録用インクが開示されている。
特許文献３には、特定構造のアゾ顔料と水不溶性ポリマー分散剤とを含む顔料分散液、ポリマー粒子、水溶性有機溶剤、及び水を含むインクジェット用インクが開示されている。
特許文献４には、特定のアゾ顔料と水溶性高分子分散剤とを含む顔料分散物、水溶性有機溶剤、及び水を含むインクジェット記録用インクが開示されている。
【０００３】
また、インクジェット記録方法は、印刷版を必要とせず、画像形成部のみにインクを吐出して記録媒体上に直接画像形成を行うため、インクを効率良く使用でき、ランニングコストが安い。更に、インクジェット方式は印刷装置も比較的安価で、小型化も可能であり、騒音も少ない。このように、インクジェット方式は他の画像記録方式に比べて種々の利点を兼ね備えている。
そのため、インクジェット記録方法は、近年、オフィスプリンタ、ホームプリンタの分野に加え、商業印刷分野、サイン、ディスプレーなど、産業印刷分野においてもインクジェット記録方法が適用されるようになってきた。これらの分野で使用されるインクには、オフィスプリンタ、ホームプリンタとは異なる性能も求められる。
例えば、水性インクを、従来のような紙媒体とは異なるフィルム基材等の非浸透性基材に好適に使用できることなどが求められる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−２１５８３９号公報
【特許文献２】特開２０１１−２１３９１６号公報
【特許文献３】特開２０１１−５１２２２号公報
【特許文献４】特開２０１４−１６２８７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らが検討したところ、特許文献１〜３に記載のインクは、ポリ塩化ビニルのような疎水的な非浸透性基材にインクジェット法などにより付与した際に得られる印画物の光沢に関して、改善の余地があることが分かった。
また、特許文献１〜３に記載のインクは、顔料分散液にその他の成分を混合して調製した際に、インク中の粒子の粒子径変化（凝集による粗大化）が起こる場合があり、インク中の粒子径が大きくなり、インクの吐出時に目詰まりを生じることがあり、さらに、基材に印画した際にも粒子のばらつきが大きくなるため、乱反射を引き起こし、光沢が低下する場合があることが分かった。
また、特許文献４に記載のインクは、非浸透性基材にインクジェット法などにより付与した際に、基材に定着しないため、印画物の光沢について改善の余地があることに加え、画質の低下（濃度ムラ、ひび割れ、及び他色のインクとの混色部におけるハジキ）、並びに印画濃度の低下が起こる場合があることが分かった。
更に、非浸透性基材へ適用した際に得られる印画物の耐光性についても求められている。
【０００６】
本発明の課題は、顔料分散液を用いてインクを調製する際にインク中の粒子径変化が抑制され、非浸透性基材にインクを付与した際に、光沢、画質、印画濃度、及び耐光性に優れた印画物を得ることができるインク、上記インクを含むインクセット、上記インクを用いたインクジェット記録方法、及びインクの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、特定の顔料（Ｐ）、特定の水溶性高分子分散剤（Ｄ）、ポリマー粒子（Ｌ）、親水性有機溶剤（Ｓ）及び水を含有するインクにより上記課題を解決でき、さらには、得られる印画物の画質、印画濃度、及び耐光性にも優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明のインクをインクジェット法により非浸透性基材上に付与した場合に、光沢を有する画像が形成され、更にインクの調製時の粒子径変化が小さい理由は、詳細には明らかではないが、本発明者らは以下のように推定している。
顔料分散液からインク（典型的にはインクジェット記録用インク）を調製する際、一般的にはインクとしての諸性能を付与するために顔料分散液に更に親水性有機溶剤を添加する。この際、顔料の分散に用いられている高分子分散剤が水不溶性であると、水よりも親水性有機溶剤との親和性が高いため、高分子分散剤が顔料粒子表面から脱着した場合に顔料に再吸着しにくくなり、その結果、インク中の顔料を含む粒子の粒子径が大きくなってしまうと考えられる。特に非浸透性基材に印画する場合、インク中の親水性有機溶媒が多くなるため、顕著である。これに対して、顔料の分散に用いる高分子分散剤を水溶性とすることにより、高分子分散剤が顔料粒子表面から脱着しても、再吸着が可能となり、顔料を含む粒子の粒子径変化が起こりにくくなると考えられる。
また、上記のように、インク中の顔料を含む粒子の粒子径を小さく保てることから、粗大な粒子による乱反射が抑制され、印画物の光沢も良好となるものと考えられる。
インク中にポリマー粒子を含有させることにより、インクの液滴が非浸透性基材に定着しやすくなり、さらに、ポリマー粒子が顔料粒子の間隙を埋めて平滑にすることで、印画物の光沢、画質、印画濃度が良好となるものと考えられる。
【０００９】
即ち、本発明の上記課題は、以下の手段により解決された。
【００１０】
〔１〕
下記一般式（１）で表される顔料（Ｐ）、
下記一般式（２−１）で表される繰り返し単位及び下記一般式（２−２）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物である水溶性高分子分散剤（Ｄ）、
ポリマー粒子（Ｌ）、
親水性有機溶剤（Ｓ）、及び
水、
を含有するインク。
【００１１】
【化１】
2019163417.tif 000002
【００１２】
一般式（１）中、
Ｚは、置換基を有していてもよい、５員ヘテロ環又は６員ヘテロ環を表す。
Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。
Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立に置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
【００１３】
【化２】
2019163417.tif 000003
【００１４】
一般式（２−１）中、Ｒ１は水素原子、又はメチル基若しくは置換メチル基を表し、Ｒ２は置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
一般式（２−２）中、Ｒ３は水素原子、又はメチル基若しくは置換メチル基を表し、Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
〔２〕
上記水溶性高分子分散剤（Ｄ）中の親水性繰り返し単位の含有量が、上記水溶性高分子分散剤（Ｄ）中の全繰り返し単位に対して２０モル％以上である〔１〕に記載のインク。
〔３〕
上記水溶性高分子分散剤（Ｄ）中の親水性繰り返し単位の含有量が、上記水溶性高分子分散剤（Ｄ）中の全繰り返し単位に対して２５モル％以上である〔１〕又は〔２〕に記載のインク。
〔４〕
上記水溶性高分子分散剤（Ｄ）の重量平均分子量が５０００〜１０００００である〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載のインク。
〔５〕
上記顔料（Ｐ）に対する上記水溶性高分子分散剤（Ｄ）の質量比が０．６０以下である〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載のインク。
〔６〕
上記顔料（Ｐ）に対する上記ポリマー粒子（Ｌ）の質量比が０．７〜１．５である〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載のインク。
〔７〕
上記ポリマー粒子（Ｌ）がポリエステル、ポリウレタン、及びポリスチレンの少なくともいずれかである〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載のインク。
〔８〕
上記ポリマー粒子（Ｌ）がポリエステルである〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載のインク。
〔９〕
上記親水性有機溶剤（Ｓ）のうち、沸点が２００℃以上の有機溶剤を、上記インクの全質量に対して２０質量％以上含有する〔１〕〜〔８〕のいずれか１項に記載のインク。
〔１０〕
上記顔料（Ｐ）が、下記式（ｄ１）で表される顔料、下記式（ｄ２）で表される顔料、及び下記式（ｄ３）で表される顔料からなる群から選択される少なくとも１種である〔１〕〜〔９〕のいずれか１項に記載のインク。
【００１５】
【化３】
2019163417.tif 000004
【００１６】
【化４】
2019163417.tif 000005
【００１７】
【化５】
2019163417.tif 000006
【００１８】
〔１１〕
インクジェット記録用である、〔１〕〜〔１０〕のいずれか１項に記載のインク。
〔１２〕
〔１〕〜〔１１〕のいずれか１項に記載のインクと、シアンインクと、マゼンタインクとを含有するインクセット。
〔１３〕
〔１〕〜〔１１〕のいずれか１項に記載のインクを、インクジェット法により非浸透性基材上に付与するインクジェット記録方法。
〔１４〕
上記非浸透性基材がポリ塩化ビニルを含む基材である〔１３〕記載のインクジェット記録方法。
〔１５〕
下記一般式（１）で表される顔料（Ｐ）、下記一般式（２−１）で表される繰り返し単位及び下記一般式（２−２）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物である水溶性高分子分散剤（Ｄ）、及び水を含有する顔料分散液と、
ポリマー粒子（Ｌ）の分散液と、
親水性有機溶剤（Ｓ）と、
水と、
を混合する工程を有するインクの製造方法。
【００１９】
【化６】
2019163417.tif 000007
【００２０】
一般式（１）中、
Ｚは、置換基を有していてもよい、５員ヘテロ環又は６員ヘテロ環を表す。
Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。
Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立に置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
【００２１】
【化７】
2019163417.tif 000008
【００２２】
一般式（２−１）中、Ｒ１は水素原子、又はメチル基若しくは置換メチル基を表し、Ｒ２は置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
一般式（２−２）中、Ｒ３は水素原子、又はメチル基若しくは置換メチル基を表し、Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、顔料分散液を用いてインクを調製する際にインク中の粒子径変化が抑制され、非浸透性基材にインクを付与した際に、光沢、画質、印画濃度、及び耐光性に優れた印画物を得ることができるインク、上記インクを含むインクセット、上記インクを用いたインクジェット記録方法、及びインクの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２５】
本明細書では、「（メタ）アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの少なくとも一種を表し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びメタクリルの少なくとも一種を表し、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルの少なくとも一種を表す。
本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
【００２６】
本発明のインクは、
下記一般式（１）で表される顔料（Ｐ）、
下記一般式（２−１）で表される繰り返し単位及び下記一般式（２−２）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物である水溶性高分子分散剤（Ｄ）、
ポリマー粒子（Ｌ）、
親水性有機溶剤（Ｓ）、及び
水、
を含有するインクである。
【００２７】
【化８】
2019163417.tif 000009
【００２８】
一般式（１）中、
Ｚは、置換基を有していてもよい、５員ヘテロ環又は６員ヘテロ環を表す。
Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。
Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立に置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
【００２９】
【化９】
2019163417.tif 000010
【００３０】
一般式（２−１）中、Ｒ１は水素原子、又はメチル基若しくは置換メチル基を表し、Ｒ２は置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
一般式（２−２）中、Ｒ３は水素原子、又はメチル基若しくは置換メチル基を表し、Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
【００３１】
以下に、本発明に用いる各成分につき説明する。
【００３２】
（顔料（Ｐ））
本発明のインクは、上記一般式（１）で表される顔料（Ｐ）を含有する。
顔料（Ｐ）は、上記一般式（１）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はその化合物の塩若しくはその互変異性体の塩を含む顔料である。
【００３３】
顔料（Ｐ）は、その特異的な構造により分子内及び分子間相互作用（水素結合やπ−πスタッキング）を形成しやすく耐光性に優れ、水又は有機溶媒等に対する溶解性が低く、好ましい形態のアゾ顔料とすることができる。顔料は、媒体中に分子集合体等の粒子として分散させて用いられる。
【００３４】
一般式（１）において、Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立に置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
【００３５】
Ｗ１、Ｗ２が置換若しくは無置換のアルキル基を表す場合のアルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、トリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。直鎖又は分岐状の置換若しくは無置換のアルキル基としては、好ましくは、置換若しくは無置換の炭素数１から３０のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられる。置換若しくは無置換のシクロアルキル基としては、好ましくは、置換若しくは無置換の炭素数３から３０のシクロアルキル基であり、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられる。置換若しくは無置換のビシクロアルキル基としては、好ましくは、置換若しくは無置換の炭素数５から３０のビシクロアルキル基であり、すなわち、置換若しくは無置換の炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。アルキル基が有していてもよい置換基については後で更に詳述する。
【００３６】
Ｗ１、Ｗ２が置換若しくは無置換のアルコキシ基を表す場合のアルコキシ基としては、好ましくは炭素数１から３０のアルコキシ基であり、炭素数１から８のアルコキシ基がより好ましく、炭素数１から４のアルコキシ基が更に好ましい。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられ、特に好ましくはメトキシ基である。アルコキシ基は置換基を有していてもよい。置換基については後述する。
【００３７】
Ｗ１、Ｗ２が置換若しくは無置換のアミノ基を表す場合の置換若しくは無置換のアミノ基としては、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基が好ましく、より好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０のアルキルアミノ基、炭素数６から３０のアニリノ基であり、更に好ましくは、アミノ基、炭素数１から８のアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアニリノ基であり、特に好ましくは、アミノ基、炭素数１から４のアルキルアミノ基、炭素数６から１２のアニリノ基である。置換若しくは無置換のアミノ基としては、例えば、アミノ基（−ＮＨ２）、メチルアミノ基（−ＮＨＣＨ３）、ジメチルアミノ基｛−Ｎ（ＣＨ３）２｝、アニリノ基（−ＮＨＰｈ）、Ｎ−メチル−アニリノ基｛−Ｎ（ＣＨ３）Ｐｈ｝、ジフェニルアミノ基｛−Ｎ（Ｐｈ）２｝等が挙げられ、特に好ましくはアミノ基である。Ｐｈはフェニル基を表す。アミノ基が有していてもよい置換基については後で更に詳述する。
【００３８】
Ｗ１、Ｗ２が置換若しくは無置換のアリール基を表す場合のアリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０のアリール基であり、炭素数６から１８のアリール基がより好ましく、炭素数６から１２のアリール基が更に好ましい。置換若しくは無置換のアリール基としては、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。アリール基が有していてもよい置換基については後で更に詳述する。
【００３９】
Ｗ１、Ｗ２は、それぞれ独立に置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基又は置換若しくは無置換のアルキル基を表すことが好ましく、置換若しくは無置換のアルコキシ基又は置換若しくは無置換のアミノ基を表すことがより好ましく、総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ２基）、又は総炭素数５以下のアルキルアミノ基を表すことが更に好ましく、総炭素数３以下のアルコキシ基又は総炭素数３以下のアルキルアミノ基を表すことが特に好ましく、メトキシ基を表すことが最も好ましい。
【００４０】
一般式（１）において、Ｒ１１、Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。
Ｒ１１、Ｒ１２が置換基を表す場合の置換基としては、置換若しくは無置換のアルキル基（例えば、置換若しくは無置換の炭素数１〜１２の直鎖又は分岐状のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、２−メチルスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル）、置換若しくは無置換の炭素数７〜１８のアラルキル基、置換若しくは無置換の炭素数２〜１２の直鎖又は分岐状のアルケニル基、置換若しくは無置換の炭素数２〜１２の直鎖又は分岐状のアルキニル基、置換若しくは無置換の炭素数３〜１２のシクロアルキル基（例えば、シクロペンチル）、置換若しくは無置換の炭素数３〜１２のシクロアルケニル基、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、置換若しくは無置換のアリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）、置換若しくは無置換のヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メチルスルホニルエトキシ）、置換若しくは無置換のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルボニルフェノキシ、３−メトキシカルボニルフェニルオキシ）、置換若しくは無置換のアシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）、置換若しくは無置換のアルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、置換若しくは無置換のアリールアミノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ）、置換若しくは無置換のウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）、置換若しくは無置換のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）、置換若しくは無置換のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ）、置換若しくは無置換のアルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基（例えば、メチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、置換若しくは無置換のカルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）、置換若しくは無置換のスルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、置換スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、置換若しくは無置換のアルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル）、置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、置換アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、置換若しくは無置換のアシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、置換若しくは無置換のシリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、置換イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、置換若しくは無置換のヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、置換若しくは無置換のスルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、置換若しくは無置換のホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、置換若しくは無置換のアシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル）、イオン性親水性基（例えば、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基）が挙げられる。
【００４１】
Ｒ１１、Ｒ１２はそれぞれ独立に、置換若しくは無置換の総炭素数１〜８のアシルアミノ基、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基を表すことが好ましく、総炭素数１〜８の直鎖又は分岐状のアルキル基、又は置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基を表すことがより好ましく、総炭素数１〜８の直鎖又は分岐状のアルキル基が好ましい。具体的には、メチル基、ｉ−プロピル基又はｔ−ブチル基が好ましく、特にｉ−プロピル基又はｔ−ブチル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【００４２】
一般式（１）において、Ｚは置換基を有していてもよい、５員ヘテロ環又は６員ヘテロ環を表し、好ましくは、炭素数３から１０の６員含窒素ヘテロ環である。２つの置換基が互いに結合して縮環を形成してもよい。なお、置換基については後述する。
【００４３】
Ｚが表す５員ヘテロ環又は６員ヘテロ環としては、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ピロリン環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、イソオキサゾール環、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、イミダゾリジン環、チアゾリン環などが挙げられる。５員ヘテロ環又は６員ヘテロ環の２つの置換基が互いに結合して形成される縮環としては、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、フタラジン環、キノキサリン環、インドール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイソオキサゾール環などが挙げられる。
【００４４】
Ｚは好ましくは、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環、１，２，４−チアジアゾール環、１，３，４−チアジアゾール環、イミダゾール環であり、より好ましくは、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環であり、特に色相、着色力、画像堅牢性の点から、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環が好ましく、更に４位及び６位で一般式（１）の窒素原子と連結するピリミジン環、２位に炭素数１〜４のアルコキシ基を有するＳ−トリアジン環が色相と画像堅牢性の点から好ましく、特に２位に炭素数１〜４のアルコキシ基を有するＳ−トリアジン環が良好な画像の光堅牢性向上の点から最も好ましい。
【００４５】
一般式（１）において、Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０）、置換若しくは無置換のアラルキル基（好ましくは炭素数７〜２０）、置換若しくは無置換のアルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０）、置換若しくは無置換のアルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０）、置換若しくは無置換のアリール基（好ましくは炭素数２〜２０）、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２０）を表す。
Ｇ１及びＧ２は、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基、ベンジル基、２−フェネチル基、ビニル基、アリル基、エチニル基、プロパルギル基、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジニル基、又はピラジニル基を表すことが好ましく、水素原子、メチル基、フェニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、又はピラジニル基を表すことがより好ましく、総炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐状のアルキル基、２−ピリジル基、２，６−ピリミジニル基、２，５−ピラジニル基、又はフェニル基を表すことが更に好ましく、総炭素数３以下のアルキル基がより好ましい。更に色相と画像堅牢性の観点から、水素原子、メチル基、フェニル基が好ましく、その中でも色相と光堅牢性向上の点からメチル基が特に好ましい。
【００４６】
一般式（１）において、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。
Ｙ１、Ｙ２が置換基を表す場合の置換基の例は、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が例として挙げられる。
Ｙ１及びＹ２として特に好ましくは、水素原子、アルキル基（例えば、メチル基）、アリール基（例えば、フェニル基）、ヘテロ環基（例えば２−ピリジル基）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基）であり、更に水素原子、総炭素数１〜４の直鎖又は分岐アルキル基、フェニル基、メチルチオ基であることが好ましい。更に色相と画像堅牢性の観点から、水素原子、メチル基が好ましく、その中でも色相と光堅牢性向上の点から水素原子が特に好ましい。
【００４７】
一般式（１）において、Ｇ１、Ｇ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｗ１、Ｗ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｚが、更に置換基を有する場合の置換基としては、下記の置換基（以下「置換基Ｊ」と称する場合がある）を挙げることができる。
【００４８】
（置換基Ｊ）
置換基Ｊとしては、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が例として挙げられる。また、上記の置換基の中で水素原子を有するものは、その水素原子がさらに上記の置換基で置換されていてもよい。
置換基Ｊのより詳細な説明は、特開２０１１−７４３７７号公報の［００６８］〜［０１０６］の記載を参照することができる。
【００４９】
顔料（Ｐ）は、下記一般式（１−１）で表される顔料であることが好ましい。
【００５０】
【化１０】
2019163417.tif 000011
【００５１】
一般式（１−１）中、
Ｒ１ａ、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。
Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立に置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
【００５２】
一般式（１−１）中のＹ１、Ｙ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｇ１、Ｇ２、Ｗ１及びＷ２は、それぞれ一般式（１）中のＹ１、Ｙ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｇ１、Ｇ２、Ｗ１及びＷ２と同義であり、好ましい範囲も同じである。
一般式（１−１）中のＲ１ａは水素原子又は置換基を表す。
Ｒ１ａが置換基を表す場合の置換基の例は、Ｙ１及びＹ２が置換基を表す場合の置換基の例と同様であり、好ましくはアルコキシ基であり、より好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基であり、最も好ましくはメトキシ基である。
Ｒ１ａが更に置換基を有する場合の置換基としては、上記置換基Ｊを挙げることができる。
【００５３】
顔料（Ｐ）の具体例としては、特開２０１１−７４３７６号公報の［０１２４］〜［０１３９］に記載された化合物が参照できる。
顔料（Ｐ）は、下記式（ｄ１）で表される顔料、下記式（ｄ２）で表される顔料、及び下記式（ｄ３）で表される顔料からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、下記式（ｄ１）又は式（ｄ２）で表される顔料であることがより好ましく、下記式（ｄ１）で表される顔料であることが更に好ましい。
【００５４】
【化１１】
2019163417.tif 000012
【００５５】
【化１２】
2019163417.tif 000013
【００５６】
【化１３】
2019163417.tif 000014
【００５７】
本発明で用いる顔料に結晶多形が存在する場合、どの多形であってもよく、また２種以上の多形の混合物であっても良いが、結晶型が単一のものを主成分とすることが好ましい。すなわち結晶多形が混入していないものが好ましく、単一の結晶型を有する顔料の含有量は顔料全体に対し７０％〜１００％、好ましくは８０％〜１００％、より好ましくは９０％〜１００％、更に好ましくは９５％〜１００％、特に好ましくは１００％である。
【００５８】
本発明で用いる顔料は、一般式（１）で表される化合物の互変異性体を含むものであってもよい。
一般式（１）は、化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示しているが、記載された構造以外の互変異性体であってもよく、複数の互変異性体を含有した混合物として用いても良い。
例えば、一般式（１）で表される化合物には、下記一般式（１’）で表されるアゾ−ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
【００５９】
【化１４】
2019163417.tif 000015
【００６０】
一般式（１’）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｗ１、Ｗ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｇ１、Ｇ２及びＺは一般式（１）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｗ１、Ｗ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｇ１、Ｇ２及びＺと同義である。
【００６１】
一般式（１）で表される化合物は、酸基を有する場合には、酸基の一部あるいは全部が塩型のものであってもよく、塩型の化合物と遊離酸型の化合物が混在していてもよい。塩型の例としてＮａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等のアルカリ土類金属の塩、アルキル基若しくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、又は有機アミンの塩が挙げられる。有機アミンの例として、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリアミン等が挙げられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。
【００６２】
一般式（１）で表される化合物は、その１分子中に酸基が複数個含まれる場合は、その複数の酸基は塩型あるいは遊離酸型であり互いに異なるものであってもよい。
【００６３】
本発明で用いる顔料は、結晶中に水分子を含む水和物であっても良い。
【００６４】
本発明で用いる顔料は、一般式（１）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はそれらの塩を含む顔料であり、一般式（１）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はそれらの塩の分子の集合体が微粒子の形態となったものである。顔料中の一般式（１）で表される化合物若しくはその互変異性体、又はそれらの塩の含有率は、８０質量％以上であることが好ましい。
本発明で用いられる一般式（１）で表される化合物の合成方法、及び顔料の製造方法（ソルベントソルトリミング等の後処理を含む）としては、特開２０１１−７４３７６号公報の［０１５３］〜［０１５９］の記載を参照することができる。
【００６５】
本発明のインクに含まれる顔料（Ｐ）は１種でも２種以上であってもよい。
【００６６】
本発明のインク中の顔料（Ｐ）の含有量は、本発明のインクの全質量に対して、０．１〜５０質量％であることが好ましく、０．５〜３０質量％であることがより好ましく、１〜１５質量％であることが更に好ましく、印画濃度と光沢の点で１．５〜４質量％であることが更に好ましい。
【００６７】
（水溶性高分子分散剤（Ｄ））
本発明で用いる水溶性高分子分散剤（Ｄ）（以下、分散剤（Ｄ）ともいう）は、下記一般式（２−１）で表される繰り返し単位及び下記一般式（２−２）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物である。
【００６８】
【化１５】
2019163417.tif 000016
【００６９】
一般式（２−１）中、Ｒ１は水素原子、又はメチル基若しくは置換メチル基を表し、Ｒ２は置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
一般式（２−２）中、Ｒ３は水素原子、又はメチル基若しくは置換メチル基を表す。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
【００７０】
本発明で用いる高分子分散剤は、水溶性である。
本発明において、高分子分散剤が水溶性であるとは、高分子分散剤を１０５℃で２時間乾燥させた後、２５℃の水１００ｇ中に溶解させたときに、その溶解量が５ｇ以上であることをいう。上記溶解量は、高分子分散剤の塩生成基の種類に応じて、水酸化ナトリウム又は酢酸で１００％中和した時の溶解量である。本発明における高分子分散剤（Ｄ）は、１０５℃で２時間乾燥させた後、２５℃の水１００ｇ中に溶解させたときに、その溶解量が６ｇ以上であることが好ましく、７ｇ以上であることがより好ましい。
上述のように、本発明では、水溶性高分子分散剤を用いることによって、顔料分散液を用いてインクを調製する際にインク中の粒子径変化が小さくなる。また、インクを用いて非浸透性基材上に形成した印画物の光沢が良好となる。
【００７１】
上記一般式（２−１）中、Ｒ１は水素原子、又はメチル基若しくは置換メチル基を表す。Ｒ１は水素原子又はメチル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。置換メチル基が有する置換基としては、前述の置換基Ｊが挙げられる。
【００７２】
上記一般式（２−１）中、Ｒ２は置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。
置換若しくは無置換のアルキル基としては、置換若しくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、置換若しくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基がより好ましく、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、２―エチルヘキシル基、ｎ−オクタデシル基、２−ヒドロキシエチル基又は２−フェノキシエチル基であることが好ましい。
置換若しくは無置換のアラルキル基としては、置換若しくは無置換の炭素数７〜３０のアラルキル基が好ましく、置換若しくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基がより好ましく、具体的にはベンジル基又は２−フェネチル基であることが好ましい。
置換若しくは無置換のアリール基としては、置換若しくは無置換の炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、置換若しくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基がより好ましく、具体的にはフェニル基、ｐ−トリル基、又はナフチル基であることが好ましい。
上記アルキル基、アラルキル基、及びアリール基が、置換基を有する場合の置換基としては、前述の置換基Ｊが挙げられる。
【００７３】
Ｒ２はベンジル基、メチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクタデシル基、２−ヒドロキシエチル基又は２−フェノキシエチル基であることが好ましく、より好ましくはベンジル基である。
【００７４】
一般式（２−２）中、Ｒ３は水素原子、又はメチル基若しくは置換メチル基を表す。Ｒ３は水素原子又はメチル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。置換メチル基が有する置換基としては、前述の置換基Ｊが挙げられる。
【００７５】
一般式（２−２）中、Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍがカウンターカチオンを表す場合、カウンターカチオンとしては、ナトリウムイオン、リチウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、有機カチオンが挙げられる。有機カチオンの例として、低級アルキルアンモニウムカチオン、ヒドロキシ置換低級アルキルアンモニウムカチオン、カルボキシ置換低級アルキルアンモニウムカチオン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有する有機カチオン等が挙げられる。
一般式（２−２）中のＭは、すべてが水素原子であっても良いし、すべてがカウンターカチオンであっても良いし、一部が水素原子で一部がカウンターカチオンであっても良い。また、カウンターカチオンは１種でも良いし、２種以上が混在していても良い。水素原子とカウンターカチオンの比率（水素原子／カウンターカチオンのモル比率）は、５０／５０〜０／１００であることが好ましく、３０／７０〜０／１００であることがより好ましい。
【００７６】
上記水溶性高分子分散剤（Ｄ）は、上記一般式（２−１）で表される繰り返し単位と上記一般式（２−２）で表される繰り返し単位とを有する場合は、上記一般式（２−１）で表される繰り返し単位／上記一般式（２−２）で表される繰り返し単位、として表される、水溶性高分子分散剤１分子中に含まれる各モノマー単位の含有比率（モル比率）が、５０／５０〜９５／５であることが好ましく、６０／４０〜９０／１０であることがより好ましい。
水溶性高分子分散剤（Ｄ）中に含まれる上記一般式（２−１）で表される繰り返し単位、及び上記一般式（２−２）で表される繰り返し単位は、それぞれ１種であってもよく、２種以上であってもよい。
【００７７】
水溶性高分子分散剤（Ｄ）は、更に他の繰り返し単位を含有していてもよい。他の繰り返し単位としては例えば、スチレン、（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。水溶性高分子分散剤（Ｄ）が、他の繰り返し単位を含有する場合、他の繰り返し単位の含有量としては、水溶性高分子分散剤（Ｄ）の全繰り返し単位に対して、０．１〜４０モル％が好ましい。
【００７８】
水溶性高分子分散剤（Ｄ）は、親水性繰り返し単位を水溶性高分子分散剤（Ｄ）全繰り返し単位に対して２０モル％以上含有することが水溶性確保の観点から好ましく、２５モル％以上含有することがより好ましい。また、６０モル％以下とすることが顔料への吸着性、すなわちインクの貯蔵安定性の観点から好ましい。
ここで、上記親水性繰り返し単位とは、水溶性高分子分散剤（Ｄ）を構成する繰返し単位のうち、親水性基を含有する繰り返し単位のことである。
上記親水性基としては、特に制限はなく、解離性基であっても、非解離性基であっても、ノニオン性親水性基であってもよく、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ポリアルキレンオキシ基（好ましくはポリエチレンオキシ基、ポリプロピレンオキシ基等）、ホスホン酸基、スルホ基、アルキルアンモニウムアルキル基（好ましくはトリメチルアンモニウムエチル基等）等が挙げられる。
【００７９】
親水性繰り返し単位としては、上記一般式（２−２）で表される繰り返し単位、及び上記一般式（２−１）で表される繰り返し単位のうちＲ２として親水性基を有する繰り返し単位が好ましく挙げられる。
具体的には、上記一般式（２−２）で表される繰り返し単位である、アクリル酸又はメタクリル酸に由来する繰り返し単位が挙げられる。また、上記一般式（２−１）で表される繰り返し単位である、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、トリメチル−２−メタクロイルオキシエチルアンモニウムクロリドに由来する繰返し単位が挙げられる。
【００８０】
水溶性高分子分散剤（Ｄ）は、公知の方法（例えば、特開２０１１−７４３７７号公報、特開２０１２−２５８６６号公報等に記載の方法）で合成することができる。
【００８１】
水溶性高分子分散剤（Ｄ）の合成に用いられる重合溶媒には、特に制限はない。重合溶媒として使用した有機溶剤を本発明のインク中の親水性有機溶剤（Ｓ）として用いることもできる。
【００８２】
水溶性高分子分散剤（Ｄ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は５０００〜１０００００であることが好ましく、７０００〜７００００であることがより好ましく、７０００〜５００００であることが更に好ましい。水溶性高分子分散剤（Ｄ）の重量平均分子量が５０００以上であると、印画物の画質が優れ好ましい。水溶性高分子分散剤（Ｄ）の重量平均分子量が１０００００以下であると、印画物の光沢に優れることに加え、水溶性を確保でき、インクの貯蔵安定性の低下を防ぐことができ、好ましい。
本明細書において、水溶性高分子分散剤（Ｄ）の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法により測定したポリスチレン換算値である。ＧＰＣは、ＨＬＣ−８２２０（東ソー（株）製）を用い、カラムとしてＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨＸＬ、ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｇ４０００ＨＸＬ、およびＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｇ２０００ＨＸＬ（東ソー（株）製、７．８ｍｍＩＤ×３０．０ｃｍ）を、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いて測定した。
【００８３】
本発明のインクにおいて、顔料（Ｐ）に対する水溶性高分子分散剤（Ｄ）の質量比（［水溶性高分子分散剤（Ｄ）の含有質量］／［顔料（Ｐ）の含有質量］）が０．６０以下であることが好ましく、０．５５以下であることがより好ましい。
また、上記顔料（Ｐ）に対する上記水溶性高分子分散剤（Ｄ）の質量比は、０．１５を超えることが好ましく、０．２０以上が更に好ましい。
上記顔料（Ｐ）に対する上記水溶性高分子分散剤（Ｄ）の質量比が０．１５を超えることにより、顔料（Ｐ）を分散させることができるため好ましい。また、上記顔料（Ｐ）に対する上記水溶性高分子分散剤（Ｄ）の質量比が０．６０以下であることにより、顔料（Ｐ）に対して水溶性高分子分散剤（Ｄ）が過剰になりすぎず、疎水的な非浸透性基材に印画して乾燥した際に、液滴が固くなりすぎずにひび割れを起こしにくく、画質を確保できる点から好ましい。
また、水溶性高分子分散剤（Ｄ）は、１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８４】
本発明のインク中の水溶性高分子分散剤（Ｄ）の含有量は、インクの全質量に対して０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜５質量％であることがより好ましく、０．１５〜３質量％であることが更に好ましい。
【００８５】
（ポリマー粒子（Ｌ））
本発明のインクは、ポリマー粒子（Ｌ）を含む。
以下、ポリマー粒子（Ｌ）を構成しているポリマーをポリマー（Ｌ）とも呼ぶ。
【００８６】
本発明のインクは、ポリマー粒子（Ｌ）含むことで、上述のように得られる印画物の光沢を良好とすることができる。さらに、非浸透性基材への定着および顔料粒子の間隙を埋めて平滑化することで、印画物の光沢、画質及び印画濃度が良好となる。
【００８７】
ポリマー粒子（Ｌ）は水不溶性である（すなわち、ポリマー（Ｌ）は水不溶性である）ことが好ましい。
本発明において、ポリマーが水不溶性であるとは、ポリマーを１０５℃で２時間乾燥させた後、２５℃の水１００ｇ中に溶解させたときに、その溶解量が５ｇ未満であることをいう。上記溶解量は、ポリマーの塩生成基の種類に応じて、水酸化ナトリウム又は酢酸で１００％中和した時の溶解量である。本発明におけるポリマー（Ｌ）は、１０５℃で２時間乾燥させた後、２５℃の水１００ｇ中に溶解させたときに、その溶解量が２ｇ以下であることが好ましく、１ｇ以下であることがより好ましい。
なお、ポリマー（Ｌ）は高分子分散剤とは異なる成分である。ポリマー（Ｌ）は、インク中で単独で分散して存在するが、高分子分散剤は、インク中で顔料との混合物で分散して存在する。
ポリマー（Ｌ）は無色又は淡黄色のポリマーであることが好ましい。
【００８８】
ポリマー粒子（Ｌ）としては、ポリエステル、ポリウレタン、ポリスチレン、（メタ）アクリルポリマー（（メタ）アクリル樹脂）、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル等が挙げられる。
【００８９】
ポリマー粒子（Ｌ）は公知の方法で合成してもよいし、市販品を用いてもよい。
ポリマー粒子（Ｌ）として用いることができるポリエステルとしては、具体的には、東洋紡（株）製バイロナール、高松油脂（株）製ペスレジンなどが挙げられる。
ポリマー粒子（Ｌ）として用いることができるポリウレタンとしては、具体的には、三井化学（株）製タケラック、第一工業製薬（株）製エラストロン、大成ファインケミカル（株）製ＷＢＲシリーズ、明成化学工業（株）製パスコール、楠本化成（株）製Ｎｅｏｒｅｚシリーズなどが挙げられる。
ポリマー粒子（Ｌ）として用いることができるポリスチレンとしては、具体的には、Ｍａｌｌａｒｄ  Ｃｒｅｅｋ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製Ｒｏｖｅｎｅシリーズのポリスチレンなどが挙げられる。
ポリマー粒子（Ｌ）として用いることができる（メタ）アクリルポリマーとしては、具体的には、日本合成化学（株）製モビニールシリーズのスチレン／（メタ）アクリル樹脂、Ｍａｌｌａｒｄ  Ｃｒｅｅｋ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製Ｒｏｖｅｎｅシリーズのスチレン／（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ウレタン／（メタ）アクリル樹脂が挙げられる。
ポリマー粒子（Ｌ）として用いることができるスチレン−ブタジエン共重合体としては、Ｍａｌｌａｒｄ  Ｃｒｅｅｋ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製Ｒｏｖｅｎｅシリーズ、日本ゼオン（株）製Ｎｉｐｏｌ  Ｌｘ４２１が挙げられる。
ポリマー粒子（Ｌ）として用いることができるポリ塩化ビニルとしては、具体的には、日信化学工業（株）製ビニブランなどが挙げられる。
【００９０】
ポリマー粒子（Ｌ）は、印画物の画質、特に本発明のインク（典型的にはイエローインク）と他色のインク（例えばシアンインク、マゼンタインク）とを非浸透性基材上で混色する場合における、混色部の画質向上の観点から、ポリエステル、ポリウレタン、及びポリスチレンの少なくともいずれかであることが好ましく、ポリエステルであることがより好ましい。
これは、ポリマー粒子（Ｌ）を上記種類のポリマーとすることにより、他色インクに用いられているバインダー樹脂（主にスチレン系樹脂）と、ポリマー粒子（Ｌ）との親和性が高くなり、上記混色部におけるハジキを抑制できるためと推察している。
【００９１】
本発明におけるポリマー粒子（Ｌ）の体積平均粒子径（以下、単に「平均粒子径」ともいう。）は、０．１〜２００ｎｍであることが好ましく、０．１〜１７０ｎｍであることがより好ましく、１．４〜１７０ｎｍであることが更に好ましく、１．４〜１５０ｎｍであることが特に好ましい。
また、ポリマー粒子（Ｌ）の粒子径分布に関しては、特に制限は無く、広い粒子径分布を持つもの、又は単分散の粒子径分布を持つもの、いずれでもよい。また、ポリマー粒子（Ｌ）を、２種以上混合して使用してもよい。
【００９２】
ポリマー粒子（Ｌ）の体積平均粒子径及び粒子径分布は、光散乱法を用いて測定することができる。
【００９３】
本発明におけるポリマー（Ｌ）の分子量範囲は、重量平均分子量で、３０００〜２０００００であることが好ましく、１００００〜２０００００であることがより好ましく、３００００〜１５００００であることが更に好ましい。重量平均分子量を３０００以上とすることで水溶性成分量を効果的に抑制することができる。また、重量平均分子量を２０００００以下とすることで、自己分散安定性を高めることができる。
ポリマー（Ｌ）の重量平均分子量は、水溶性高分子分散剤（Ｄ）の重量平均分子量と同様の方法で測定される。
【００９４】
本発明のインクにおいて、顔料（Ｐ）に対するポリマー粒子（Ｌ）の質量比（［ポリマー粒子（Ｌ）の含有質量］／［顔料（Ｐ）の含有質量］）は０．６〜３．０であることが好ましい。上記顔料（Ｐ）に対する上記ポリマー粒子（Ｌ）の質量比を上記範囲とすることにより、得られる印画物の画質を確保でき、さらに光沢をより良好とすることができる。上記顔料（Ｐ）に対する上記ポリマー粒子（Ｌ）の質量比は、０．７〜３．０であることがより好ましく、０．７〜２．５であることがさらに好ましく、０．７〜１．５であることが最も好ましい。
【００９５】
また本発明のインク中のポリマー粒子（Ｌ）の含有量としては、インクの全質量に対して、１〜３０質量％であることが好ましく、２〜２０質量％であることがより好ましく、２〜１０質量％であることが特に好ましい。
ポリマー粒子（Ｌ）は、１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００９６】
（親水性有機溶剤（Ｓ））
本発明のインクは、親水性有機溶剤（Ｓ）を含有する。本発明において、親水性有機溶剤とは、２５℃における水溶解度として１０ｇ／１００ｇ−Ｈ２Ｏ以上であるものが好ましく、２０ｇ／１００ｇ−Ｈ２Ｏ以上であるものがより好ましく、水と任意の割合で混和するものが特に好ましい。
【００９７】
親水性有機溶剤（Ｓ）は、グリセリン、ジグリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール、１，２−ブタンジオール等のアルカンジオール（多価アルコール類）；ヴルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の糖類；糖アルコール類；ピアルロン酸類；尿素類等のいわゆる固体湿潤剤；エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテルなどのグリコールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホラン等が挙げられる。
【００９８】
上記親水性有機溶剤（Ｓ）は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。インクをインクジェット記録用インクとして用いる場合のインク液物性（特に、表面張力及び粘度）調整の観点から、２種以上を併用することが好ましい。
【００９９】
本発明において、インク中の上記親水性有機溶剤（Ｓ）の含有量は、インクの全質量に対して２０〜５５質量％であることが好ましく、２５〜５５質量％であることがより好ましく、２５〜５１質量％であることが更に好ましい。
【０１００】
また、親水性有機溶剤（Ｓ）のうち、沸点が２００℃以上の有機溶剤を、インクの全質量に対して１５質量％以上含有することが好ましく、２０質量％以上含有することがより好ましい。沸点の高い有機溶剤を一定量以上含有することによって、印画物の画質が良好となる。これは、インクの乾燥が徐々に起こるため印画物表面がなだらかになることに加え、インクの疎水性が上がり、ポリ塩化ビニルのような非浸透性基材を用いた際に、基材との親和性が高くなり、得られた画像のひび割れ及びムラが起こりにくいためと推定される。
なお、本明細書中における沸点の値は、１気圧（１０１３００Ｐａ）での値である。
【０１０１】
沸点が２００℃以上の親水性有機溶剤（Ｓ）としては、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル（２３０℃）、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル（２３０℃）、２−ピロリドン（２４５℃）、１，２−ヘキサンジオール（２２３℃）、ジプロピレングリコール（２３２℃）、グリセリン（２９０℃）、１，６−ヘキサンジオール（２５０℃）、トリエチレングリコール（２７６℃）、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル（２７２℃）等が挙げられる。
【０１０２】
さらに、親水性有機溶剤（Ｓ）のうち、沸点が２００℃以上、かつ溶解度パラメーター（ＳＰ値）が２９ＭＰａ１／２以下の有機溶剤をインクの全質量に対して２０質量％以上含有することが印画物の画質の観点からより好ましい。なお、ＳＰ値は、分子凝集エネルギーの平方根で表される値で、Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，１４，ｐ１４７〜１５４（１９７４）に記載の方法で計算される値である。
【０１０３】
（水）
本発明で用いる水としては、水道水、井水等であってもよく、特に制限はないが、例えば、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水が好ましい。更に、カビ又はバクテリア等の発生を防ぐ目的で、紫外線処理、過酸化水素水処理等により滅菌された水を用いることも好ましい。
インク中の水の含有量は、インクの全質量に対して、２０〜９８質量％であることが好ましく、３０〜９０質量％であることがより好ましい。
【０１０４】
（その他の成分）
本発明のインクは、顔料（Ｐ）、水溶性高分子分散剤（Ｄ）、ポリマー粒子（Ｌ）、親水性有機溶剤（Ｓ）及び水に加え、その他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、防腐剤、界面活性剤、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤（特開２００３−３０６６２３号公報に記載）が挙げられる。
【０１０５】
（防腐剤）
防腐剤とは微生物、特に細菌及び真菌（カビ）の発生、発育を防止する機能を有するものをいう。
防腐剤としては、重金属イオンを含有する無機物系の防腐剤（銀イオン含有物など）や塩類を挙げることができる。また、有機系の防腐剤としては、第四級アンモニウム塩（テトラブチルアンモニウムクロリド、セチルピリジニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド等）、フェノール誘導体（フェノール、クレゾール、ブチルフェノール、キシレノール、ビスフェノール等）、フェノキシエーテル誘導体（フェノキシエタノール等）、ヘテロ環化合物（ベンゾトリアゾール、プロキセル（ＰＲＯＸＥＬ）、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン等）、酸アミド類、カルバミン酸、カルバメート類、アミジン・グアニジン類、ピリジン類（ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド等）、ジアジン類、トリアジン類、ピロール・イミダゾール類、オキサゾール・オキサジン類、チアゾール・チアジアジン類、チオ尿素類、チオセミカルバジド類、ジチオカルバメート類、スルフィド類、スルホキシド類、スルホン類、スルファミド類、抗生物質類（ペニシリン、テトラサイクリン等）、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、及び、その塩など種々のものが使用可能である。
また、防腐剤としては、防菌防微ハンドブック（技報堂出版（株）：１９８６）、防菌防黴剤事典（日本防菌防黴学会事典編集委員会編）等に記載のものも使用することができる。
【０１０６】
防腐剤の含有量は、広い範囲で使用可能であるが、顔料に対して、０．０１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましく、０．５〜５質量％が更に好ましい。
【０１０７】
〔インクの製造方法〕
本発明のインクの製造方法は特に限定されず、公知の方法で製造することができるが、顔料（Ｐ）を水溶性高分子分散剤（Ｄ）によって水中に分散させた顔料分散液と、これとは別に、ポリマー粒子（Ｌ）の分散液とを製造し、顔料分散液、ポリマー粒子（Ｌ）の分散液、親水性有機溶剤（Ｓ）、及び水、並びに、必要に応じてその他の成分を混合して、インクを製造する方法が好ましい。
【０１０８】
（顔料分散液の製造方法）
顔料分散液の製造方法は、
工程（Ａ）：顔料（Ｐ）、水溶性高分子分散剤（Ｄ）、及び水を含む組成物を得る工程、並びに、
工程（Ｂ）：分散機を用いて、工程（Ａ）で得られた組成物中の顔料（Ｐ）を分散させ、顔料分散液を得る工程、を含むことが好ましい。
以下に各工程について説明する。
【０１０９】
＜工程（Ａ）＞
工程（Ａ）においては、各成分を公知の混合方法で混合することが好ましい。混合方法は、特に制限はない。
また、工程（Ａ）における混合温度及び混合時間は、特に限定されず、所望の混合の進行状況に応じ適宜選択すればよい。
工程（Ａ）においては、各成分は任意の順で混合してもよい。
また、工程（Ａ）において、必要に応じ、上述の親水性有機溶剤、又は親水性有機溶剤以外の有機溶剤、防腐剤等のその他の成分を添加してもよい。
【０１１０】
＜工程（Ｂ）＞
工程（Ｂ）は、分散機を用いて、工程（Ａ）で得られた組成物中の顔料（Ｐ）を分散させ、顔料分散液を得る工程である。
工程（Ｂ）では、工程（Ａ）で得られた組成物を分散機により撹拌等を行い、組成物中の顔料を分散させて顔料分散液とする。
なお、工程（Ｂ）では、工程（Ａ）で得られた組成物を用いるが、工程（Ａ）と工程（Ｂ）とが同時に行われてもよい。工程（Ａ）と工程（Ｂ）とが同時に行われる場合の例としては、分散機に工程（Ａ）で用いる顔料（Ｐ）、水溶性高分子分散剤（Ｄ）、及び水、並びに必要に応じてその他の成分を投入し、工程（Ａ）の組成物を得ると同時に分散機による分散を行う場合などが挙げられる。
【０１１１】
工程（Ｂ）では、顔料（Ｐ）を含む粒子の体積平均粒子径が所望の範囲となるように、分散させることが好ましく、顔料（Ｐ）を含む粒子の体積平均粒子径が１００ｎｍ以下となるように、分散することがより好ましい。
【０１１２】
本発明において、顔料分散液中の顔料（Ｐ）を含む粒子の体積平均粒子径は、下記のように測定して得られた測定値である。
得られた顔料分散液について、ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装（株）製）を用い、動的光散乱法により平均粒子径を測定した。顔料分散液３０μｌに対してイオン交換水１０ｍｌを加えて測定用サンプル液を調製し、これを２５℃に調温して測定した。
【０１１３】
工程（Ｂ）における顔料の分散方法は、公知の分散機を用いて行うことができ、特に限定されない。工程（Ｂ）には、例えば、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ペイントシェイカー、アジテーターミル等）、超音波方式（超音波ホモジナイザー）、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）、高速撹拌型分散機等を使用することができる。
これらの中でも、ミル方式であることが好ましく、媒体分散方式、すなわち分散メディアを用いる分散機（コロイドミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル等）であることがより好ましく、ビーズミルが更に好ましい。
【０１１４】
＜工程（Ｃ）＞
顔料分散液の製造方法では、工程（Ｂ）の後に、工程（Ｃ）として、工程（Ｂ）で得られた顔料分散液に加熱処理を行う工程（以下、単に「加熱処理工程」ともいう。）を更に含むことが好ましい。加熱処理工程を有することにより、顔料分散液中の顔料（Ｐ）と水溶性高分子分散剤（Ｄ）との関係がより安定なものとなる。
加熱処理工程における加熱温度としては、４０℃以上９５℃以下が好ましく、５０℃以上９５℃以下がより好ましく、６０℃以上９５℃以下が更に好ましい。
また、加熱処理工程における加熱時間としては、５分以上が好ましく、５分以上２４時間以下がより好ましく、３０分以上１２時間以下が更に好ましい。
また、加熱処理工程において、撹拌を行いながら加熱処理を行ってもよい。
【０１１５】
顔料分散液の製造方法は、上記の工程（Ａ）〜（Ｃ）に加え、他の工程を含んでいてもよい。他の工程としては、例えば、ｐＨ調整工程、殺菌工程、溶媒除去工程、脱イオン工程、遠心分離工程、ろ過工程などが挙げられる。
【０１１６】
（ポリマー粒子（Ｌ）の分散液の製造方法）
ポリマー粒子（Ｌ）の分散液の製造方法は、前述のとおり公知の方法（例えば、特開２０１１−４６９０８号公報等に記載の方法）で調製することができる。
【０１１７】
インク中の顔料を含む粒子の体積平均粒子径は、２０〜４００ｎｍであることが好ましく、３０〜３００ｎｍであることがさらに好ましく、４０〜２５０ｎｍであることが特に好ましい。
本発明のインクは、上記顔料分散液に他の成分を混合して、上記の製造方法にてインクを調製する際、顔料を含む粒子の体積平均粒子径の変化が起こりにくい。
インク中の顔料を含む粒子の体積平均粒子径の測定は、インク３０μｌに対してイオン交換水５ｍｌを加えて測定用サンプル液を調製した以外は、上述の顔料分散液中の顔料を含む粒子の体積平均粒子径の測定と同様にして測定できる。
【０１１８】
［インクジェット記録用インク］
本発明のインクは、種々の用途に用いることができるが、特に、インクジェット記録用であることが好ましい。すなわち、本発明のインクはインクジェット記録用インクであることが好ましい。
【０１１９】
［インクセット］
本発明は、上記の本発明のインクと、シアンインクと、マゼンタインクとを含有するインクセットにも関する。
本発明のインクを用いたインクジェット記録用インク（好ましくはイエローインク）、特にポリマー粒子（Ｌ）として、ポリエステル、ポリウレタン、及びポリスチレンの少なくともいずれかを用いたイエローインクは、他色のインクと非浸透性基材上で混色する場合において、混色部の画質を向上させることができるため、インクセットとして用いることも好ましい。
【０１２０】
［インクジェット記録方法］
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクをインクジェット法により非浸透性基材上に付与して画像を形成するインク付与工程を備えるが、必要に応じて、その他の工程を備えて構成される。
【０１２１】
以下、本発明の記録方法を構成する各工程を説明する。
−インク付与工程−
インク付与工程は、既述の本発明のインクを記録媒体（非浸透性基材）にインクジェット法で付与する。本工程では、記録媒体上に選択的にインクを付与でき、所望の可視画像を形成できる。本発明のインクにおける各成分の詳細及び好ましい態様などの詳細については、既述した通りである。
【０１２２】
インクジェット法は、特に制限はなく、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式等のいずれであってもよい。
【０１２３】
−非浸透性基材−
本発明の記録方法は、非浸透性基材（以下、単に「基材」ともいう。）に上に画像を記録するものである。
非浸透性基材の「非浸透性」とは、インクに含まれる水の吸収が少ない又は吸収しないことをいい、具体的には、水の吸収量が０．３ｇ／ｍ２以下である性質をいう。
なお、基材の水の吸収量は、非浸透性基材の画像記録面の１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさの領域に水を接触させた状態で２５℃にて１分間保持し、吸収された水の質量を求め、単位面積当たりの吸収量を算出することで得られる。
【０１２４】
非浸透性基材としては、少なくとも一方の表面（好ましくは、処理液及びインクが付与される表面）に樹脂を有する基材、表面に易接着層を有する基材等を挙げることができる。
少なくとも一方の表面に樹脂を有する基材には、例えば紙材の一方面又は両面の少なくとも一部が樹脂で被覆された樹脂被覆紙、樹脂を成形した樹脂成形体（例えば樹脂を板状（シート状）に成形した樹脂板）が含まれる。
【０１２５】
上記した樹脂の例としては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ））、ポリオレフィン（例えばポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ））、（メタ）アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリウレタン等が挙げられ、ポリ塩化ビニルであることが好ましい。
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）の例としては、リンテック社製のＬＡＧジェットシリーズ（例えば、ＬＡＧジェットＰ−２２４ＲＷ、ＬＡＧジェットＰ−２８０ＲＷ、ＬＡＧジェットＰ−２８４ＺＣ）、（株）ミマキエンジニアリング社製の白塩ビシリーズ（例えば、白塩ビＧ−１１５Ａ）が挙げられる。
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の例としては、リンテック社製のＬＡＧジェットシリーズ（例えば、ＬＡＧジェットＥ−２２０４ＲＣ、ＬＡＧジェットＧ−１１００ＥＣ）が挙げられる。
ポリウレタンの例としては、リンテック社製のＬＡＧジェットシリーズ（例えば、ＬＡＧジェットＵ−１００３ＲＷ）が挙げられる。
【０１２６】
また、表面に易接着層を有する基材としては、表面に易接着層を有するポリエチレンテレフタレートが挙げられ、具体例としては、きもと社製のビューフルＵＶシリーズ（例えば、ＴＰ−５０、ＴＰ−１００、ＴＰ−１８８）が挙げられる。
【０１２７】
上記のうち、非浸透性基材は、少なくとも一方の表面（例えば処理液及びインクが付与される表面）にＰＶＣ、ＰＥＴ、ＰＰ、又はＰＥを有する基材が好ましい。具体的には、非浸透性基材の例として、紙材の一方面又は両面の少なくとも一部がＰＶＣ、ＰＥＴ、ＰＰ、又はＰＥで被覆された樹脂被覆紙、ＰＶＣ、ＰＥＴ、ＰＰ、又はＰＥを成形した板材等を挙げることができる。
【０１２８】
非浸透性基材の厚みとしては、１０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましい。中でも、非浸透性基材の厚みは、１０μｍ以上１００μｍ以下がより好ましい。
【実施例】
【０１２９】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」、「％」は質量基準である。
【０１３０】
（合成例１  水溶性高分子分散剤Ｈ１の合成）
１，２−ＨＤＯ（１，２−ヘキサンジオール）７８．１ｇにＶ−６０１（和光純薬（株）製）２．７ｇを添加し、撹拌して溶解させて開始剤溶液を調製した。
別に、１，２−ＨＤＯ５８．６ｇにメタクリル酸ベンジル１２３．４ｇ、メタクリル酸２６．０ｇ、及び、連鎖移動剤として３−メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシル６．６ｇを添加し、撹拌してモノマー溶液を調製した。
１Ｌ３口フラスコに１，２−ＨＤＯを１０１．４ｇ入れ、窒素気流化、内温８０℃に昇温し、ここに開始剤溶液、及びモノマー溶液を同時に添加し始め、それぞれ５時間、及び４時間かけて添加した。開始剤溶液を添加終了後、２時間８０℃にて撹拌した後、７０℃に冷却して、ここに５０質量％水酸化カリウム水溶液を２７．１ｇ、水を１８．４ｇ、１，２−ＨＤＯを５．３ｇ加え、７０℃にて１時間撹拌し、水溶性高分子分散剤Ｈ１の１，２−ＨＤＯ溶液を得た（分散剤溶液１）を４５３ｇ得た。分散剤溶液１の固形分濃度は３６．５質量％であった。水溶性高分子分散剤Ｈ１の重量平均分子量（Ｍｗ）は８０００であり、酸価は１．９ｍｍｏｌ／ｇであった。
なお、固形分濃度とは、溶剤以外の成分の濃度をいう。
【０１３１】
（合成例２  水溶性高分子分散剤Ｈ２の合成）
ＤＰＧ（ジプロピレングリコール）７５．４ｇにＶ−６０１（和光純薬（株）製）２．２ｇを添加し、撹拌して溶解させて開始剤溶液を調製した。
別に、ＤＰＧ５６．６ｇにメタクリル酸ステアリル５５．１ｇ、メタクリル酸ベンジル５５．９ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル２８．６ｇ、メタクリル酸９．８ｇ、及び、連鎖移動剤として３−メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシル１．８ｇを添加し、撹拌してモノマー溶液を調製した。
１Ｌ３口フラスコにＤＰＧを９８．０ｇ入れ、窒素気流化、内温８０℃に昇温し、ここに開始剤溶液、及びモノマー溶液を同時に添加し始め、それぞれ５時間、及び４時間かけて添加した。開始剤溶液を添加終了後、２時間８０℃にて撹拌した後、７０℃に冷却して、ここにジメチルアミノエタノールを８．１ｇ、水を２３．０ｇ加え、７０℃にて１時間撹拌し、水溶性高分子分散剤Ｈ２のＤＰＧ溶液を得た（分散剤溶液２）を４１５ｇ得た。分散剤溶液Ｈ２の固形分濃度は３６．２質量％であった。水溶性高分子分散剤Ｈ２の重量平均分子量（Ｍｗ）は２００００であり、酸価は０．７ｍｍｏｌ／ｇであった。
【０１３２】
（合成例３  水溶性高分子分散剤Ｈ３の合成）
１，２−ＨＤＯ７６．４ｇにＶ−６０１（和光純薬（株）製）２．７１ｇを添加し、撹拌して溶解させて開始剤溶液を調製した。
別に、１，２−ＨＤＯ５７．３ｇにメタクリル酸ベンジル１２４．０ｇ、メタクリル酸２５．４ｇ、及び、連鎖移動剤として３−メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシル３．３ｇを添加し、撹拌してモノマー溶液を調製した。
１Ｌ３口フラスコに１，２−ＨＤＯを９９．３ｇ入れ、窒素気流化、内温８０℃に昇温し、ここに開始剤溶液、及びモノマー溶液を同時に添加し始め、それぞれ５時間、及び４時間かけて添加した。開始剤溶液を添加終了後、２時間８０℃にて撹拌した後、７０℃に冷却して、ここに５０質量％水酸化カリウム水溶液を２６．５ｇ、水を１２．０ｇ、１，２−ＨＤＯを５．２ｇ加え、７０℃にて１時間撹拌し、水溶性高分子分散剤Ｈ３の１，２−ＨＤＯ溶液を得た（分散剤溶液３）を４３５ｇ得た。分散剤溶液３の固形分濃度は３７．５質量％であった。水溶性高分子分散剤Ｈ３の重量平均分子量（Ｍｗ）は１６０００であり、酸価は１．９ｍｍｏｌ／ｇであった。
【０１３３】
（合成例４  水溶性高分子分散剤Ｈ４の合成）
１，２−ＨＤＯ７５．９ｇにＶ−６０１（和光純薬（株）製）２．７ｇを添加し、撹拌して溶解させて開始剤溶液を調製した。
別に、１，２−ＨＤＯ５６．９ｇにメタクリル酸ベンジル１２４．１ｇ、メタクリル酸２５．２ｇ、及び、連鎖移動剤として３−メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシル２．２ｇを添加し、撹拌してモノマー溶液を調製した。
１Ｌ３口フラスコに１，２−ＨＤＯを９８．６ｇ入れ、窒素気流化、内温８０℃に昇温し、ここに開始剤溶液、及びモノマー溶液を同時に添加し始め、それぞれ５時間、及び４時間かけて添加した。開始剤溶液を添加終了後、２時間８０℃にて撹拌した後、７０℃に冷却して、ここに５０質量％水酸化カリウム水溶液を２６．３ｇ、水を１１．９ｇ、１，２−ＨＤＯを５．２ｇ加え、７０℃にて１時間撹拌し、水溶性高分子分散剤Ｈ３の１，２−ＨＤＯ溶液を得た（分散剤溶液４）を４３０ｇ得た。分散剤溶液４の固形分濃度は３７．８質量％であった。水溶性高分子分散剤Ｈ４の重量平均分子量（Ｍｗ）は１９０００であり、酸価は１．９ｍｍｏｌ／ｇであった。
【０１３４】
（合成例５  水溶性高分子分散剤Ｈ５の合成）
１，２−ＨＤＯ７７．０ｇにＶ−６０１（和光純薬（株）製）２．７ｇを添加し、撹拌して溶解させて開始剤溶液を調製した。
別に、１，２−ＨＤＯ５７．７ｇにメタクリル酸ベンジル１２３．８ｇ、メタクリル酸２５．６ｇ、及び、連鎖移動剤として３−メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシル４．４ｇを添加し、撹拌してモノマー溶液を調製した。
１Ｌ３口フラスコに１，２−ＨＤＯを１００．０ｇ入れ、窒素気流化、内温８０℃に昇温し、ここに開始剤溶液、及びモノマー溶液を同時に添加し始め、それぞれ５時間、及び４時間かけて添加した。開始剤溶液を添加終了後、２時間８０℃にて撹拌した後、７０℃に冷却して、ここに５０質量％水酸化カリウム水溶液を２６．７ｇ、水を１２．１ｇ、１，２−ＨＤＯを５．３ｇ加え、７０℃にて１時間撹拌し、水溶性高分子分散剤Ｈ５の１，２−ＨＤＯ溶液を得た（分散剤溶液５）を４５３ｇ得た。分散剤溶液５の固形分濃度は３６．７質量％であった。水溶性高分子分散剤Ｈ５の重量平均分子量（Ｍｗ）は１３０００であり、酸価は１．９ｍｍｏｌ／ｇであった。
【０１３５】
水溶性高分子分散剤Ｈ６〜Ｈ２０、Ｈ２２及びＨ２４についても、上記合成例５に示す水溶性高分子分散剤の原料モノマー種及びモル比、連鎖移動剤種及び使用量、開始剤種、並びに重合溶媒種を下記表１に示すように変更した以外は合成例５と同様にして合成した。
【０１３６】
使用した原料モノマー種及びその組成（モル％）、水溶性高分子分散剤全繰り返し単位中の親水性構造単位の含有量（モル％）、連鎖移動剤種、モノマーと連鎖移動剤のモル比（モノマー／連鎖移動剤）、開始剤種、重合溶媒種については、下記表１に示す。また、水溶性高分子分散剤の重量平均分子量及び酸価についても表１に示す。
連鎖移動剤を用いていないＨ２１及びＨ２３は特開２０１４−１６２８７５号公報記載の合成例（１）−６を参照して合成した。
なお、比較例で使用した高分子分散剤ＨＲ１は特開２０１１−５１２２２号公報記載の樹脂分散剤Ｐ−１に従って合成した。
【０１３７】
高分子分散剤Ｈ１〜Ｈ２４については、それぞれ、１０５℃で２時間乾燥させた後、固形分が５ｇになるように量りとり、２５℃の水１００ｇを加え、完溶していることを確認した。すなわち、高分子分散剤Ｈ１〜Ｈ２４は水溶性高分子であった。
一方、高分子分散剤ＨＲ１は非水溶性高分子（水不溶性高分子）であった。
【０１３８】
【表１】
2019163417.tif 000017
【０１３９】
【表２】
2019163417.tif 000018
【０１４０】
上記表１において用いられる略号は以下のとおりである。
ＢｎＡ：アクリル酸ベンジル
ＢｎＭＡ：メタクリル酸ベンジル
ＡＡ：アクリル酸
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＳＭＡ：メタクリル酸ステアリル
ＨＥＭＡ：メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
ＰｈＥＭＡ：メタクリル酸２−フェノキシエチル
ＰｈＭＡ：メタクリル酸フェニル 
２ＥＨＭＡ：メタクリル酸２−エチルヘキシル 
２−ＥＨＭＰＡ：３−メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシル
３−ＭＰＡ：３−メルカプトプロピオン酸
ＭＭＰＡ：３−メルカプトプロピオン酸メチル
ＢＭＰＡ：３−メルカプトプロピオン酸メブチル
ＭＥＫ：メチルエチルケトン
【０１４１】
なお、「パーブチルＯ」は日油（株）製の重合開始剤である
【０１４２】
（顔料分散液（Ｓ１）の調製）
水溶性高分子分散剤Ｈ１の１，２−ＨＤＯ溶液（分散剤溶液１）２１．１ｇに水７３．５ｇ、前述の式（ｄ１）で表される化合物（アゾ顔料（ｄ１））からなる粉体の顔料を１５．４ｇ加えて混合した。このとき、顔料に対する水溶性高分子分散剤の質量比（Ｄ／Ｐ）は０．５である。これを直径０．１ｍｍのジルコニア製のビーズ３７５ｇを用いて、バッチ式ビーズミルＢＳＧ−０１（８１Ｄ  ０３０）（アイメックス株式会社製）で１５００ｒｐｍ（ｒｏｔａｔｉｏｎ  ｐｅｒ  ｍｉｎｕｔｅ）にて２３時間分散した。分散終了後、ろ布を用いてビーズを分離し、超純水を用いて洗浄して顔料分散液１―１（顔料濃度：１２．１質量％）を１１５ｇ得た。
得られた顔料分散液１−１に水２６ｇを加え、内温９０℃に昇温して１２時間撹拌した。その後、１時間３０分かけて内温４５℃に冷却した。ここに水１３０ｇを加えて、遠心分離機で粗大粒子を沈降させた。沈降した固体を除去した後、分画分子量５０，０００の限外ろ過膜を用いてクロスフローろ過方式にて精製を行った後、顔料濃度１０質量％に濃縮した。内温７０℃にて１時間加熱し、室温（２５℃）に冷却した後に孔径１．０μｍのフィルターを通して、顔料分散液（Ｓ１）（顔料濃度：１０．１質量％）を１２５ｇ得た。明細書中に記載の測定方法により測定した顔料を含む粒子の体積平均粒子径は８４ｎｍだった。。
【０１４３】
（顔料分散液（Ｓ２）の調製）
水溶性高分子分散剤Ｈ２のＤＰＧ溶液（分散剤溶液２）２６．７ｇに水５９．１ｇ、前述の式（ｄ２）で表される化合物（アゾ顔料（ｄ２））からなる粉体の顔料を２４．２ｇ加えて混合した。このとき、顔料に対する水溶性高分子分散剤の質量比（Ｄ／Ｐ）は０．４である。これを実施例１―１と同様にして４７時間分散した。分散終了後、ろ布を用いてビーズを分離し、超純水を用いて洗浄して顔料分散液１−２（顔料濃度：１６．８質量％）を１２４ｇ得た。
得られた顔料分散液１−２に水７２ｇを加え、内温９０℃に昇温して６時間撹拌した。その後、１時間３０分かけて内温４５℃に冷却した。遠心分離機で粗大粒子を沈降させ、沈降した固体を除去した後、孔径０．３μｍのフィルターを通して、顔料分散液（Ｓ２）（顔料濃度：１０．１質量％）を１８６ｇ得た。体積平均粒子径は８９ｎｍだった。
【０１４４】
（顔料分散液（Ｓ３）の調製）
オレイン酸ナトリウム４．８ｇを水８１．０ｇに溶解させ、前述の式（ｄ２）で表される化合物（アゾ顔料（ｄ２））から成る粉体の顔料を２４．２ｇ加えて混合した。このとき、顔料に対する低分子分散剤であるオレイン酸ナトリウムの質量比（Ｓ／Ｐ）は０．２である。これを実施例１−１と同様にして１１時間分散した。分散終了後、ろ布を用いてビーズを分離し、超純水を用いて洗浄して顔料分散液１−３（顔料濃度：１５．１質量％）を１４２ｇ得た。
水溶性高分子分散剤Ｈ２のＤＰＧ溶液（分散剤溶液２）２６．２ｇに水３６．２ｇ、顔料分散液１−３を１３０ｇ加え、内温９０℃に昇温して１２時間撹拌した。このとき、顔料に対する水溶性高分子分散剤の質量比（Ｄ／Ｐ）は０．４である。その後、１時間３０分かけて内温４５℃に冷却した。遠心分離機で粗大粒子を沈降させ、沈降した固体を除去した後、孔径０．３μｍのフィルターを通して、顔料分散液（Ｓ３）（顔料濃度：１０．１質量％）を１７２ｇ得た。体積平均粒子径は８２ｎｍだった。
【０１４５】
（顔料分散液（Ｓ４）〜（Ｓ３４）及び（ＨＳ１）〜（ＨＳ４）の調製）
顔料分散液（Ｓ１）の調製において使用した顔料、水溶性高分子分散剤、及び顔料に対する水溶性高分子分散剤の質量比（Ｄ／Ｐ）を下記表３及び表４に示す顔料、水溶性高分子分散剤及び質量比（Ｄ／Ｐ）に変更した以外は顔料分散液（Ｓ１）と同様にして、顔料分散液（Ｓ４）〜（Ｓ２０）、（Ｓ２２）〜（Ｓ３４）及び顔料分散液（ＨＳ１）、（ＨＳ３）、（ＨＳ４）を調製した。
また、顔料分散液（Ｓ３）の調製において使用した顔料、水溶性高分子分散剤、及び顔料に対する水溶性高分子分散剤の質量比（Ｄ／Ｐ）を下記表２に示す顔料、水溶性高分子分散剤及び質量比（Ｄ／Ｐ）に変更した以外は顔料分散液（Ｓ３）と同様にして、顔料分散液（Ｓ２１）及び顔料分散液（ＨＳ２）を調製した。
【０１４６】
特開２０１０−３１２２４号公報記載のＰｉｇ．−２５を顔料（ｄ４）として、Ｐｉｇ．−５５を顔料（ｄ５）として用いた。
Ｐ．Ｙ．７４は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を表す。
Ｐ．Ｙ．１２０は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０を表す。
なお「Ｃ．Ｉ．」はカラーインデックスの略語である。
【０１４７】
【化１６】
2019163417.tif 000019
【０１４８】
【化１７】
2019163417.tif 000020
【０１４９】
使用した顔料（Ｐ）、水溶性高分子分散剤（Ｄ）、顔料に対する水溶性高分子分散剤の質量比（Ｄ／Ｐ）、及び顔料に対する低分子分散剤の質量比（Ｓ／Ｐ）については下記表３及び表４に示す。また、顔料分散液の体積平均粒子径及び顔料濃度についても表３及び表４に示す。
【０１５０】
【表３】
2019163417.tif 000021
【０１５１】
【表４】
2019163417.tif 000022
【０１５２】
（実施例１  イエローインク（Ｙ１)の調製）
上記顔料分散液（Ｓ１）１１．４ｇ、超純水７．７ｇ、２−ピロリドン２．７ｇ、１，２-ブタンジオール１３．５ｇ、ジエチレングリコールイソブチルエーテル９．０ｇ、サーフィノール１０４ＰＧ−５０を２．０ｇ加え、良く撹拌した後、ポリマー粒子として東洋紡株式会社製バイロナールＭＤ−１９３０（ポリエステル樹脂、３１質量％）３．７ｇを加えて良く撹拌し、イエローインク（Ｙ１）を得た。このとき、顔料に対するポリマー粒子の質量比（Ｌ／Ｐ）は１．０である。
【０１５３】
（実施例２〜４９及び比較例１〜５）
実施例１において使用した顔料分散液、ポリマー粒子、親水性有機溶剤、界面活性剤及びそれらの使用量、並びに超純水の使用量を下記表５〜１４に示すように変更した以外は実施例１と同様にして、イエローインク（Ｙ２）〜（Ｙ４９）および比較例のイエローインク（ＨＹ１）〜（ＨＹ４）を調製した。
【０１５４】
以下にイエローインク（Ｙ４２）、（Ｙ４３）の調製において用いたポリマー粒子Ｂ−０１（Ｌ−６）の調製法を示す。
【０１５５】
〜自己分散性ポリマー粒子Ｂ−０１の調製〜
攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた２リットル三口フラスコに、メチルエチルケトン５６０．０ｇを仕込んで、８７℃まで昇温した。反応容器内は還流状態を保ちながら（以下、反応終了まで還流）、メチルメタクリレート２２０．４ｇ、イソボルニルメタクリレート３０１．６ｇ、メタクリル酸５８．０ｇ、メチルエチルケトン１０８ｇ、及び「Ｖ−６０１」（和光純薬（株）製）２．３２ｇからなる混合溶液を、２時間で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、１時間攪拌後、（１）「Ｖ−６０１」１．１６ｇ、メチルエチルケトン６．４ｇからなる溶液を加え、２時間攪拌を行った。続いて、（１）の工程を４回繰り返し、さらに「Ｖ−６０１」１．１６ｇ、メチルエチルケトン６．４ｇからなる溶液を加えて３時間攪拌を続けた。重合反応終了後、溶液の温度を６５℃に降温し、イソプロパノール１６３．０ｇを加えて放冷した。得られた共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は６３０００、酸価は６５．１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。
次に、得られた重合溶液３１７．３ｇ（固形分濃度４１．０％）を秤量し、イソプロパノール４６．４ｇ、２０％無水マレイン酸水溶液１．６５ｇ（水溶性酸性化合物、共重合体に対してマレイン酸として０．３％相当）、２モル／ＬのＮａＯＨ水溶液２８．５４ｇを加え、反応容器内温度を７０℃に昇温した。次に蒸留水３８０ｇを１０ｍｌ／ｍｉｎの速度で滴下し、水分散化せしめた（分散工程）。
その後、減圧下、反応容器内温度７０℃で１．５時間保って、イソプロパノール、メチルエチルケトン、蒸留水を合計で２８７．０ｇ留去し（溶剤除去工程）、プロキセルＧＸＬ（Ｓ）（アーチ・ケミカルズ・ジャパン（株）製）０．２７８ｇ（ポリマー固形分に対してベンゾイソチアゾリン−３−オンとして４４０ｐｐｍ（ｐａｒｔｓ  ｐｅｒ  ｍｉｌｌｉｏｎ））、水７０ｇを添加した。その後１μｍのフィルターでろ過を実施し、ろ過液を回収し、固形分濃度２３．０質量％の自己分散性ポリマー粒子Ｂ−０１の水性分散物を得た。
【０１５６】
［画像記録及び評価］
富士フイルムＤｉｍａｔｉｘ社製ＤＭＰ２８５０プリンターを用いて、インク液滴量１０ｐＬで１２７０ＤＰＩ（ｄｏｔｓ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈ）、カートリッジ温度を３０℃、プレート温度を５５℃に設定し、ＨＳＬ形式で｛鮮やかさ；明るさ｝がそれぞれ｛０；０｝、｛０；３８｝、｛０；７６｝、｛０；１２８｝のカラーパッチを、ミマキエンジニアリング社製白塩ビＧ−１１５Ａ（非浸透性基材）に各実施例及び比較例のイエローインクを用いて印画した後、(株)ミマキエンジニアリング社製Ｌｘ１０１ラテックスインクパックシアンおよびマゼンタを用いてそれぞれ同様に印画することで、黄色（イエローインク単色）、緑色（イエローインクとシアンインクとの混色部）、赤色（イエローインクとマゼンタインクとの混色部）のカラーパッチを形成し、７０℃の送風乾燥機で１０分間乾燥させて非浸透性基材上に形成された印画物を作製した。
【０１５７】
＜画質＞
印画物の黄色、緑色、赤色の｛鮮やかさ；明るさ｝がそれぞれ｛０；０｝、｛０；１２８｝の部分をそれぞれ光学顕微鏡（ＢＸ５１、オリンパス社製）および目視で観察し、下記基準を用いて評価した。なお、下記基準においてＢ以上であることが実用上好ましい。
（黄色の評価）
Ａ：光学顕微鏡で観察しても濃度ムラ、ひび割れがない
Ｂ：目視では濃度ムラ、ひび割れが観察されないが、光学顕微鏡では濃度ムラ、ひび割れが観察される。
Ｃ：目視において濃度ムラが観察される
Ｄ：目視において激しい濃度ムラが観察される。
【０１５８】
（緑色及び赤色の評価）
Ａ：光学顕微鏡で観察しても濃度ムラ、ハジキがない
Ｂ：目視では濃度ムラ、ハジキが観察されないが、光学顕微鏡では濃度ムラ、ハジキが観察される。
Ｃ：目視において濃度ムラ、ハジキが観察される。
Ｄ：目視において激しい濃度ムラ、ハジキが観察される。
【０１５９】
＜光沢＞
印画物の黄色、緑色、赤色の｛鮮やかさ；明るさ｝がそれぞれ｛０；０｝の部分の２０°光沢度を、光沢度計（堀場製作所製  ＩＧ−３３１）で測定し、算出した平均値を、下記基準を用いて評価した。下記基準においてＢ以上であることが実用上好ましい。
Ａ：５０以上
Ｂ：４０以上５０未満
Ｃ：３０以上４０未満
Ｄ：３０未満
【０１６０】
＜印画濃度＞
印画物の黄色、緑色、赤色の｛鮮やかさ；明るさ｝がそれぞれ｛０；０｝の部分のＯＤ（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙ）を、Ｘ−ｒｉｔｅ社製ｉ１  Ｐｒｏ分光測色計で測定して平均値を下記基準を用いて評価した。
Ａ：１．８以上
Ｂ：１．７以上１．８未満
Ｃ：１．６以上１．７未満
Ｄ：１．６未満
【０１６１】
＜耐光性＞
上記印画物をキセノンウェザーメーター（スガ試験機社製）を用いて６０Ｗ／ｍ２（３００−４００ｎｍ）、４０℃、相対湿度５０％、２７５ｎｍカットフィルター条件下、１４日間照射した。黄色、緑色、赤色それぞれの画像部に関して、照射前のＯＤが１に最も近い部分の、照射前後の色差ΔＥを測定して平均値を下記基準を用いて評価した。
Ａ：ΔＥが６．５未満
Ｂ：ΔＥが６．５以上１０未満
Ｃ：ΔＥが１０以上１３．５未満
Ｄ：ΔＥが１３．５以上
【０１６２】
＜顔料分散液を用いてインクを調製する際にインク中の粒子径変化＞
イエローインク中の顔料を含む粒子の体積平均粒子径について、インク３０μｌに対してイオン交換水５ｍｌを加えて測定用サンプル液を調製し、明細書中に記載の方法にて測定し、イエローインクの調製に用いた顔料分散液中における顔料を含む粒子の体積平均粒子径と比較し、下式の値に関して下記基準を用いて評価した。結果を下記表５〜１４の「粒子径変化」の欄に示した。
体積平均粒子径［インク］−体積平均粒子径［顔料分散液］
Ａ：１０ｎｍ未満（負の値を含む）
Ｂ：１０ｎｍ以上３０ｎｍ未満
Ｃ：３０ｎｍ以上５０ｎｍ未満
Ｄ：５０ｎｍ以上
【０１６３】
イエローインクの調製に使用した各種成分及び上記評価の結果について、下記表５〜表１４に示す。
【０１６４】
【表５】
2019163417.tif 000023
【０１６５】
【表６】
2019163417.tif 000024
【０１６６】
【表７】
2019163417.tif 000025
【０１６７】
【表８】
2019163417.tif 000026
【０１６８】
【表９】
2019163417.tif 000027
【０１６９】
【表１０】
2019163417.tif 000028
【０１７０】
【表１１】
2019163417.tif 000029
【０１７１】
【表１２】
2019163417.tif 000030
【０１７２】
【表１３】
2019163417.tif 000031
【０１７３】
【表１４】
2019163417.tif 000032
【０１７４】
上記表５〜１４において、顔料分散液、ポリマー粒子、沸点２００℃以上の溶剤、沸点２００℃未満の溶剤、界面活性剤、超純水の欄に記載の各数値は、イエローインク全質量に対する各成分の含有量（単位  質量％）で表したものである。
【０１７５】
表５〜１４中の各成分について記載する。
（ポリマー粒子）
Ｌ−１：バイロナール（登録商標）ＭＤ−１４８０（ポリエステル  含有率２５質量％）
Ｌ−２：バイロナール（登録商標）ＭＤ−１９３０（ポリエステル  含有率３１質量％）
Ｌ−３：ＮｅｏＲｅｚ（登録商標）Ｒ６００（ポリウレタン  含有率３３質量％）
Ｌ−４：ＷＢＲ−２１０１（ポリウレタン  含有率２５質量％）
Ｌ−５：Ｒｏｖｅｎｅ（登録商標）４１７０（ポリスチレン  含有率５０質量％）
Ｌ−６：Ｂ−０１（アクリル樹脂  含有率２３質量％）
【０１７６】
（沸点２００℃以上の溶剤）
Ｓ−１：ジエチレングリコールイソブチルエーテル（２３０℃）
Ｓ−２：２−ピロリドン（２４５℃）
Ｓ−３：１，２−ヘキサンジオール（２２３℃）
Ｓ−４：ジプロピレングリコール（２３２℃）
Ｓ−５：グリセリン（２９０℃）
なお、括弧内の値は沸点を示す。
【０１７７】
（沸点２００℃未満の溶剤）
Ｓ−１１：１，２−ブタンジオール（１９４℃）
Ｓ−１２：ジエチレングリコールジエチルエーテル（１８９℃）
なお、括弧内の値は沸点を示す。
【０１７８】
（界面活性剤）
Ｗ−１：サーフィノール１０４ＰＧ−５０（日信化学工業株式会社製）
Ｗ−２：サーフィノール４６５（日信化学工業株式会社製）
【０１７９】
表５〜１４の結果より、本発明のインクから得られた印画物は、光沢に優れ、画質、印画濃度、及び耐光性にも優れることが分かった。また、本発明のインクは、インク調製時の、顔料を含む粒子の体積平均粒子径の変化が小さいことも分かった。
一方、非水溶性高分子分散剤（水不溶性高分子分散剤）を用いた比較例１、分散剤を用いなかった比較例２においては、顔料分散液を用いてインクを調製する際にインク中の粒子径変化が大きく、かつ得られた印画物の光沢が実施例のインクを用いた場合に比べて低かった。
ポリマー粒子（Ｌ）を用いなかった比較例３においては、得られた印画物の光沢、画質、印画濃度がいずれも実施例のインクを用いた場合に比べて劣っていた。