(57)【要約】【課題】誘導加熱等による調理のための調理器天板に対して特に優れた性能を示すガラスを提供する。【解決手段】アルミノケイ酸ガラスにおいて、その組成がアルカリ金属およびＴｉＯ２を含まず、酸化物の重量％で表して、６０〜７０％のＳｉＯ２、１３〜２２％のＡｌ２Ｏ３、０〜９％のＢ２Ｏ３、１〜６％のＭｇＯ、０〜３％のＣａＯ、１〜５％のＢａＯ、２〜１２％のＺｎＯ、及び０〜３％のＳｒＯ、を含み、上記各成分はその合計が前記ガラスの重量の少なくとも９６％を占めるように含有され、Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３＋ＺｎＯ＞２３％、及び  Ｂ２Ｏ３＋ＭｇＯ−ＣａＯ−ＢａＯ−ＳｒＯ＜６％、であり、２０℃〜３００℃における熱膨張係数（ＣＴＥ）が３０×１０−７/℃より低く、ＤＩＮ １２−１１６及びＩＳＯ ６９５にしたがってそれぞれ測定した、対酸化学耐久性値（半減量/単位表面積）及び対アルカリ化学耐久性値（減量/単位表面積）が４００ｍｇ/ｄｍ２より小さい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミノケイ酸ガラスにおいて、その組成がアルカリ金属およびＴｉＯ２を含まず、酸化物の重量％で表して、
６０〜７０％のＳｉＯ２、
１３〜２２％のＡｌ２Ｏ３、
０〜９％のＢ２Ｏ３、
１〜６％のＭｇＯ、
０〜３％のＣａＯ、
１〜５％のＢａＯ、
２〜１２％のＺｎＯ、及び
０〜３％のＳｒＯ、
を含み、上記各成分はその合計が前記ガラスの重量の少なくとも９６％を占めるように含有され、
Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３＋ＺｎＯ＞２３％、及び
Ｂ２Ｏ３＋ＭｇＯ−ＣａＯ−ＢａＯ−ＳｒＯ＜６％、
であり、
２０℃〜３００℃における熱膨張係数（ＣＴＥ）が３０×１０−７/℃より低く、
ＤＩＮ １２−１１６及びＩＳＯ ６９５にしたがってそれぞれ測定した、対酸化学耐久性値（半減量/単位表面積）及び対アルカリ化学耐久性値（減量/単位表面積）が４００ｍｇ/ｄｍ２より小さい、
アルミノケイ酸ガラス。
【請求項２】
組成が、不可避的な極微量を除き、ＳｒＯを含んでいないことを特徴とする請求項１に記載のアルミノケイ酸ガラス。
【請求項３】
組成が少なくとも０.１％のＢ２Ｏ３を含むことを特徴とする請求項１に記載のアルミノケイ酸ガラス。
【請求項４】
液相温度における粘度が３００Ｐａ・秒（３０００ポアズ）より高く、及び
ガラスの粘度が３０Ｐａ・秒（３００ポアズ）であるＴ３００ポアズ（℃）が１７００℃より低いことを特徴とする請求項１に記載のアルミノケイ酸ガラス。
【発明の詳細な説明】
【関連出願の説明】
【０００１】
本出願は２０１３年７月１６日に出願された仏国特許出願第１３５６９９７号の米国特許法第１１９条の下の優先権の恩典を主張する。上記特許出願の明細書の全内容は本明細書に参照として含められる。
【技術分野】
【０００２】
本開示はアルミノケイ酸ガラスに関する。さらに詳しくは、本開示の主題は、その組成がホウ素を含んでいてもいなくても差し支えなく、かつアルカリ金属を含まない、アルミノケイ酸ガラスに関する。
【背景技術】
【０００３】
本開示のガラスは有用な特性、さらに詳しくは、低い熱膨張係数（ＣＴＥ）を有する。そのような有用な特性に関連して、本開示のガラスの特定の用途には誘導加熱調理器の調理天板のための基材がある。本開示のガラスは誘導加熱調理器用調理天板の状況において開発されたが、そのような状況には全く限定されない。
【０００４】
この状況においては、リチウムアルミノケイ酸型ガラス−セラミックプレートが主に提案されている。そのようなガラス−セラミックプレートは数多くの文書に、特に特許文献１及び特許文献２に説明されている。
【０００５】
特に、３つのタイプのそのようなプレート、（ｉ）主結晶相としてβ−石英の固溶体を含有する（リチウムアルミノケイ酸ガラス型の）バルク着色ガラス−セラミックである、ダークプレート（黒色）、（ii）主結晶相としてβ−スポジュメンの固溶体を含有する（リチウムアルミノケイ酸ガラス型の）半透明ガラス−セラミックである、白色プレート、及び（iii）主下面（主下面は加熱素子に面して配されることになっている）に彩色装飾コーティングを有する、主結晶相としてβ−石英の固溶体を含有する（リチウムアルミノケイ酸ガラス型の）無色ガラス−セラミックである、透明プレートが現在市販されている。
【０００６】
この第３のタイプのプレートについては、さらに詳しくは無色透明−セラミックの基材については、とりわけ、ガラス−セラミックを得るために用いられる（前駆体ガラス）の清澄剤のタイプに関してかなりの改善の余地がある。有毒物質の、酸化ヒ素（Ａｓ２Ｏ３）が未だに広く用いられている。酸化ヒ素の代わりとして酸化スズ（ＳｎＯ２）の使用が増え続けているが、酸化スズはガラス−セラミックに黄みがかった色合いを与える。この望ましくない黄みがかった色合いは、（電荷移動による）Ｔｉ−Ｆｅ、Ｓｎ−Ｆｅ及びＳｎ−Ｔｉ相互作用の結果である。ガラス−セラミックの前駆体ガラスの組成が核形成剤として鉄及び、一般に、ＴｉＯ２を含有し得ることは当業者には周知である。そのようなガラス−セラミックには、（原材料の価格及び、セラミック形成工程を含む、製造プロセスに対する生産コストを含む）製造コストを含むコストの上昇がともなう。
【０００７】
発明者等はそのような改善を求めて、従来技術の（リチウムアルミノケイ酸型の）ガラス−セラミックのプレートのアルミノケイ酸ガラスのプレートによる極めて有益な置換に基づく、全く独創的なアプローチをとった。
【０００８】
発明者等は、驚くべきことに、組成にアルカリ金属がないアルミノケイ酸ガラスが上述した極めて有益な置換に必要な特性を有することを見いだした。今後は、置換がセラミック形成工程の実施を不要にし、したがって、核形成剤の使用、（高価な原材料の）酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）の使用及び酸化ヒ素の使用（清澄剤としてはとりわけ、酸化スズが完全に適している）を不要にする限り、置換が最も有益であることが本開示で特記され得る。
【０００９】
組成にアルカリ金属がない、さらに詳しくは（スクリーン、テレビジョン、等の）ディスプレイ技術分野のための、数多くのアルミノケイ酸ガラスが説明されている。そのようなアルミノケイ酸ガラスは特に以下の特許文書：特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８、特許文献９、特許文献１０、特許文献１１及び特許文献１２に説明されている。一般に、これらのアルミノケイ酸ガラスは３０×１０−７/℃より高い熱膨張係数値を有する。これらのアルミノケイ酸ガラスは本明細書に開示されるようなガラスの組成を有していない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】米国特許第７６７１３０３号明細書
【特許文献２】国際公開第２０１２／０１０２７８号
【特許文献３】米国特許第５１１６７８８号明細書
【特許文献４】欧州特許第１９１１７２５号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第２００７／０２４３９９２号明細書
【特許文献６】国際公開第２００４／０２０３５６号
【特許文献７】米国特許出願公開第２００９／０２９４７７３号明細書
【特許文献８】米国特許第７７２７９１６号明細書
【特許文献９】米国特許出願公開第２００９／０１２９０６１号明細書
【特許文献１０】欧州特許第０７８７６９３号明細書
【特許文献１１】米国特許出願公開第２０１２／００３３６９３号明細書
【特許文献１２】中華人民共和国特許第１０２５１５５２４号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本開示の実施形態は、透明で、組成に着色剤がない（したがって上述した黄みがかった色付きを有していない）場合には完全に無色であるか、あるいは組成に着色剤が存在することで着色されており、所要の特性を示す、アルミノケイ酸ガラスに関する。本開示のアルミノケイ酸ガラスの特徴は非常に低い熱膨張係数（ＣＴＥ）である。本開示のアルミノケイ酸ガラスは酸性及びアルカリ性化学薬品に対する有用な耐久性も有する。本開示のアルミノケイ酸ガラスは、融液温度及び液相温度における粘度のため、工業条件下でのローリングによる形成工程を用いて容易に得ることができる。実施形態において、ガラス組成は無ＴｉＯ２である。
【００１２】
したがって、上述した用途（誘導加熱による調理のための調理器天板）に対して特に優れた性能を示す、そのようなガラスが提案されることは発明者等の功績である。しかし、本開示のガラスの使用はこの用途に限定されないことに注意されるべきである。
【００１３】
実施形態において、アルミノケイ酸ガラスは、組成がアルカリ金属を含まず、酸化物の重量％で表して、６０〜７０％のＳｉＯ２、１３〜２２％のＡｌ２Ｏ３、０〜９％のＢ２Ｏ３、１〜６％のＭｇＯ、０〜５％のＣａＯ、１〜５％のＢａＯ、２〜１２％のＺｎＯ及び０〜３％のＳｒＯを含み、Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３＋ＺｎＯ＞２３％及びＢ２Ｏ３＋ＭｇＯ−ＣａＯ−ＢａＯ−ＳｒＯ＜６％である。本開示において組成百分率は別途に示されない限り対重量ベースで表される。本開示のガラスは結晶成分を有していないかまたは実質的に有していない。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本開示のアルミノケイ酸ガラス（組成がホウ素を含んでいればアルミノホウケイ酸ガラス）は（不可避的な極微量、すなわち＜１０００ｐｐｍ、を除いて）アルカリ金属を含まない。そのような極微量の存在を、さらに詳しくは投入材料に用いられる再利用原料の状況内で、完全に除外することは事実上不可能である。本開示のガラスは特徴として上述した重量組成を有し、さらに、Ａｌ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＢａＯ及びＳｒＯの含有量は上に指定された２つの条件を満たすような量である。
【００１５】
上述の組成を有するガラスに対する、これらの２つの条件の内の第１は、２０℃と３００℃の間で低い、すなわち３０×１０−７/℃より低い、熱膨張係数（ＣＴＥ）を与える。そのようなＣＴＥ値を有するガラスは４ｍｍ厚プレートに対する基材に十分に適し、そのようなプレートは誘導加熱調理器の調理天板に十分に適している。調理天板は熱衝撃に耐え、０〜４００℃の温度範囲にわたって変形または破損することがない。
【００１６】
これらの条件の内の第２はガラスに有用な、すなわち、４００ｍｇ/ｄｍ２より小さい、対酸化学耐久性値（半減量/単位表面積）及び対アルカリ化学耐久性値（減量/単位表面積）を与える。対酸化学耐久性及び対アルカリ化学耐久性はそれぞれＤＩＮ １２−１１及びＩＳＯ ６９５にしたがって測定される。そのような耐久性値は誘導加熱調理器用調理天板のための基材としての本開示のガラスの使用に十分に適合している。
【００１７】
上述した重量組成に関して、以下の注釈がなされ得る。ガラスの組成は、特に望まれる低熱膨張係数値に関し、アルカリ金属を含まない（上記を参照されたい）。したがって組成はＬｉ２Ｏを含まず、これは原料のコストに関してさらに有利である。ＳｉＯ２の含有量は、望ましい優れた耐久性値及び低熱膨張係数値に関わって、６０％以上である。しかし、ＳｉＯ２含有量はガラスの粘度、したがってガラスの有利な作製条件を考慮して、７０％より多くはない。実施形態において、ガラスのＳｉＯ２含有量は６５％と７０％の間である。Ａｌ２Ｏ３含有量はガラスの作製に有利な条件を得るために上記のような量である。上記含有量のＡｌ２Ｏ３によって、１７００℃より低い温度において３０Ｐａ・秒（３００ポアズ）のガラス粘度を得ることが可能になる。実施形態において、Ａｌ２Ｏ３含有量は１５％と２０％の間である。ガラスはホウ素（例えばＢ２Ｏ３）を含んでいてもいなくても差し支えない。（術語「極微量」が用いられる場合）ホウ素の含有量が（投入材料における再利用原料の使用による）１０００ｐｐｍより少なければ、ガラスはホウ素を含有していないと見なされる。一般には、ホウ素が存在していれば、少なくとも０.１％、有利には少なくとも１％の、Ｂ２Ｏ３が含まれている。ホウ素の効果はガラスの熱膨張係数及び粘度を低めることである。存在量が多すぎる（Ｂ２Ｏ３＞９％）と、ガラスの耐久性が低下する。ガラスの重量組成は０〜５％のＢ２Ｏ３を含むことができる。ＭｇＯ含有量は少なくとも１％である。ＭｇＯはガラスの粘度及び液相温度における粘度を低めるように作用する。そうでなければガラスの化学耐久性が深刻な影響を受けるであろうから、含有量が高すぎる（ＭｇＯ＞６％）ことはない。実施形態においてガラスの重量組成は１％〜４％のＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ及びＳｒＯを含む。これらの成分は化学耐久性に関して相分離の現象を阻止または防止するために存在する。実施形態において、ＭｇＯの存在は肝要である。ＢａＯはガラスの粘度を低めるのに有用である。ＢａＯ含有量は１％〜５％、例えば、１.５％〜４％である。ＳｒＯは３％の含有量まで含まれ得る。しかし、実施形態において、ガラス組成は、この組成は高コストになるから、（不可避的な極微量、すなわち１０００ｐｐｍまで、を除き）ＳｒＯを含まない。極微量のＳｒＯは投入材料における再利用原料の存在の結果であり得る。ＣａＯ含有量は５％までの範囲にあり得る。実施形態において、ＣａＯ含有量は３％をこえない。ＣａＯは必ずしも含まれている必要はない。このタイプの化合物の過剰（ＢａＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＞１３％）は所望の低熱膨張係数値に有害である。ガラス組成は亜鉛（ＺｎＯ≧２％）を含むことができる。この化合物の主な効果は熱膨張係数を低めることである。失透を防止するため、亜鉛が過剰（ＺｎＯ＞１２％）に存在することはない。実施形態において、亜鉛の含有量は５％と１２％の間である。
【００１８】
成分のそれぞれの含有量の例は上に示してある。これらの含有量は互いに無関係にまたは相互の組合せで考慮されるべきである。
【００１９】
一実施形態にしたがえば、開示されるガラスは、６５〜７０％のＳｉＯ２、１５〜２０％のＡｌ２Ｏ３、０〜５％のＢ２Ｏ３、１〜４％のＭｇＯ、０〜３％のＣａＯ、１.５〜４％のＢａＯ及び５〜１２％のＺｎＯを含む。
【００２０】
ガラスはガラス組成内の上で確認された成分を、上に指定した２つの条件に正当な注意を払って上に示された含有量で、含むかまたは含むことができる（指示された０％を参照されたい）。
【００２１】
一般に、ガラス組成において、上に挙げた成分はガラスの重量の少なくとも９６％までを占め、ガラスの重量の少なくとも９８％までにもなる。ガラス組成はその（重量で）１００％を上記成分で形成することが十分にできる。しかし、当該ガラスの特性（とりわけ、熱膨張係数及び化学耐久性）に実質的に影響を与えない、明らかに少量の、他の成分の存在を全く排除することはできない。他の成分については、清澄剤及び着色剤を挙げることができるが、これらには限定されない。
【００２２】
ガラスの組成は必ずしも清澄剤を含む必要はない。しかし、所望のガラス品質（無気泡）に関して、清澄剤（少なくとも１つの清澄剤）の存在が必要になり得る。存在する場合、少なくとも１つの清澄剤の（酸化物の重量％として表される）含有量は一般に１％より多くはなく、一般に少なくとも０.１％である。清澄剤の効果が望まれる場合、その含有量は０.１％と０.５％の間である。実施形態において、従来の清澄剤（Ａｓ２Ｏ３またはＳｂ２Ｏ３）の使用は差し控えられる。一例の清澄剤は酸化スズ（ＳｎＯ２）である。塩素及び酸化セリウム（ＣｅＯ２）のような別の清澄剤を用いることができる。したがって、明らかに、本明細書に開示されるガラス組成においては、ＳｎＯ２、塩素及びＣｅＯ２の組合せでの、または個別の、存在が提供されるが、これらには限定されない。
【００２３】
本開示のガラスは、例えば無色透明ガラス−セラミック材料に代わる、調理天板の構成材料として用いることができるが、ガラスは、バルク着色のような、別の状況で用いることができる。したがって、上に示した組成はさらに、少なくとも１つの着色剤、例えば、コバルト、ニッケル、クロム、マンガン及び／またはバナジウムを含むことができる。そのような少なくとも１つの着色剤は一般に、重量で（酸化物の％として表して）０.００１％と２％間の、有効量で含まれ得る。
【００２４】
実施形態において、本開示は、その重量組成が上に挙げた成分と、清澄剤（少なくとも１つの清澄剤は、組成内に存在すれば、一般に０.１％と１％の間の含有量で存在する）及び着色剤（少なくとも１つの着色剤は、組成内に存在すれば、一般に重量で０.００１％と２％の間の含有量で存在する）から選ばれる少なくとも１つの追加成分とで１００重量％になる、ガラスに関する。
【００２５】
本開示のガラスは、２０℃から３００℃の範囲にわたって、低い、すなわち３０×１０−７/℃より低い、熱膨張係数を示す点で特に有用であることを想起されたい。熱膨張係数は一般に２４×１０−７/℃と３０×１０−７/℃の間である。実施形態において、熱膨張係数は２７×１０−７/℃より低い。熱膨張係数に加え、ガラスは、有用な、すなわち４００ｍｇ/ｄｍ２より小さい、例えば２５０ｍｇ/ｄｍ２より小さい、ＤＩＮ １２−１１６及びＩＳＯ ６９５にしたがってそれぞれ測定される、対酸化学耐久性値（半減量/単位表面積）及び対アルカリ化学耐久性値（減量/単位表面積）を示す。
【００２６】
この点において、本開示のガラスは誘導加熱調理器用調理天板のための基材として特に適している。
【００２７】
必要に応じる着色剤が含まれていない場合、本開示のガラスは、少なくともある程度はその組成にＴｉＯ２が含まれておらず、また結晶が含まれていないことから、事実上完全に無色である。「事実上完全に無色」な特徴は、本開示のガラスが（研磨された４ｍｍ厚サンプルとして）以下に挙げられる光学特性：Ｔｖ＞９０％；Ｌ＊＞９５；[−０.５,＋０.２]、例えば[−０.３,＋０.１]の間のａ＊；[−０.１,＋１.０]、例えば[−０.１,＋０.５]の間のｂ＊；及びＹＩ＜２、例えば、＜１を有する、というように定量化することができる。
【００２８】
これらのパラメータ、Ｔｖ（３８０〜７８０ｎｍの可視スペクトル範囲における全透過率）、Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊（ＣＩＥＬＡＢ色空間内の色座標）、及びＹＩ（黄色度指数）は当業者にはよく知られている。Ｌ＊及びＴｖは材料の明度を定める。より大きな値はより高い透明度及び清澄度に対応する。黄色度指数に関しては、値が小さくなるほど材料は一層無色に近づく。
【００２９】
示される値は積分球を備える顕微紫外可視近赤外複光束分光計で得られた結果に対応する。Ｔｖ、Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊はＤ６５光源及び２°オブザーバを用いて計算される。黄色度指数（ＹＩ）はＡＳＴＭ標準Ｅ３１３によって与えられる式：ＹＩ＝［１００×(１.２９８５Ｘ−１.１３３５Ｚ)］/Ｙを用いて計算され、Ｘ、Ｙ及びＺは、Ｄ６５光源及び２°オブザーバに対して計算された、ＣＥＩ １９３１色空間におけるサンプルの三刺激座標を表す。
【００３０】
ガラスは、液相温度及び融液温度におけるガラスの粘度により、容易に得ることができる。ガラスは一般に、３００Ｐａ・秒（３０００ポアズ）より高い、例えば５００Ｐａ・秒（５０００ポアズ）より高い、液相温度における粘度を有し、１７００℃より低い温度において３０Ｐａ・秒（３００ポアズ）の粘度を有する。
【００３１】
ガラスは比較的高いガラス転移温度も有する。これは、このガラスでつくられるプレートの状況において、フリットによるプレートの装飾に対して有利である。
【００３２】
当業者であれば疑いなく、経済的観点及び見栄えの観点のいずれからも、このガラスの利点を認めるであろう。
【００３３】
無色透明であるガラス−セラミックプレートの提供における技術的問題に関し、本開示のガラスが、ガラスがアルカリ金属（特にＬｉ２Ｏ）を含まず、セラミック形成工程を実施せずに、またおそらくは酸化ヒ素を用いずに、作製できる点において、特に有益な代替を表すことを想起されたい。実施形態において、ガラスは、そのガラスでつくられたプレートが誘導加熱調理天板のための基材として十分適するように、透明で、完全に無色である。
【００３４】
本開示のガラスの応用分野は無色透明な調理天板（例えば、コーティングを有する調理天板）に限定されない。ガラス自体を着色することができる。一般に、本開示のガラスは低熱膨張係数及び強い化学耐久性を有する材料から恩恵を受ける状況において用いられ得る。
【００３５】
誘導加熱調理器用調理天板及び板ガラスの中から選ばれる要素のための基材としての本開示のガラスの使用が推奨されるが、これらには全く限定されない。例えば、強い熱にさらされる大寸の板ガラスは大きな変形を受けるであろう。したがってその構成ガラスの低熱膨張係数には価値がある。コーティングの存在が排除されないかまたはコーティングが明白に与えられ得る範囲において、調理天板用基材について述べた。板ガラスに関しては、おそらくは少なくとも１つの層（例えば反射防止層）を基材上に有することができる。
【００３６】
本開示は上で開示したアルミノケイ酸ガラスを少なくともある程度含む物品にも関する。物品の例には誘導加熱調理器用天板及びそのタイプの板ガラスがある。
【００３７】
本開示のガラスを得るための方法の例は、所望のガラス組成を有する原材料のバッチ混合物を溶融する工程、必要に応じて溶融ガラスを清澄化する工程及び溶融ガラスを冷却する工程を含む。物品を得るための工程は、原材料のバッチ混合物を溶融する工程、必要に応じて溶融ガラスを清澄化する工程、溶融ガラスを冷却しながら、溶融ガラスを所望の形状に成形する工程及び成形されたガラスをアニール／または冷却する工程を含む。得られた物品は装飾することができる。
【００３８】
本明細書に開示されるようなガラス品は、いくつかの用途においてガラス−セラミック材料の代用となることができる。
【００３９】
ここで、以下の例、さらに詳しくは実施例１〜５及び対照実施例Ｃ１〜Ｃ１１によって、様々な実施形態を説明することにする。１ｋｇのガラスバッチを作製するため、下表１及び２の第１部に示される比率で原材料を慎重に混合した。
【００４０】
混合物を溶融するために白金るつぼに入れた。次いで、混合物が入っているるつぼを１５５０℃に予備過熱された炉に入れて、以下の溶融サイクル：１５５０℃に１５分間保持、温度を３０分で１５５０℃から１６５０℃まで上昇、及び１６５０℃に３９０分間保持、にかけた。
【００４１】
次いで、るつぼを炉から取り出し、溶融ガラスを予備加熱された鋼プレート上に注いだ。ガラスにその上からロールをかけて５ｍｍの厚さにした。このようにしてガラス板を得た。ガラス板を７５０℃で１時間アニールし、次いで徐冷した。
【００４２】
得られたガラスの特性が下表１及び２の第２部に与えられる。
【００４３】
表１及び２において、ＣＴＥは２０℃と３００℃の間の熱膨張係数を示す。
【００４４】
Ｔｇ（℃）はガラス転移温度である。本開示のガラスが、（ガラス板の面の一方をフリットで装飾したい場合に装飾フリットの組成の選択に関してより広い可能性を提供する）比較的高いＴｇ値を有することが確かめられる。
【００４５】
示される耐酸性及び耐アルカリ性の値はそれぞれＤＩＮ １２−１１６標準及びＩＳＯ ６９５標準を用いて測定した。
【００４６】
Ｔｌｉｑ（℃）は液相温度である。液相は関係付けられる温度及び粘度（表１及び２に与えられるＴｌｉｑ粘度（ポアズ）も参照されたい）の範囲に対して与えられる。最高温度は結晶が全く見られない最低温度に対応し、最低温度は結晶が見られる最高温度に対応する。
【００４７】
Ｔ３００ポアズ（℃）は、ガラスの粘度が３００ポアズ（３０Ｐａ・秒）である、温度である。
【００４８】
実施例のガラスの光学特性は表３にまとめられている。
【００４９】
これらのガラスの光学特性を無色透明ガラス−セラミックの光学特性と比較した。対照ガラス−セラミックは、組成にＬｉ２Ｏ及びＴｉＯ２を含む、β−石英／リチウムアルミノケイ酸型である。
【００５０】
理論に束縛されるものではないが、本開示のガラスの小さい黄色度指数値はガラス内にＴｉＯ２及び結晶が存在しない結果であると考えられる。
【００５１】
したがって、実施例１〜５は様々な実施形態を説明する。実施例１、２、３及び５はアルミノホウケイ酸ガラスである。実施例４のガラスはその組成にホウ素を全く含んでいない。
【００５２】
実施例のそれぞれのガラスは、ＣＴＥ＜３０×１０−７／℃、２５０ｍｇ/ｄｍ２より小さい化学耐久性、１７００℃より低い温度において３００ポアズの粘度（Ｔ３００ポアズ＜１７００℃）、及び３０００ポアズより高い液相温度における粘度（Ｔｌｉｑ粘度＞３０００ポアズ）を示す。
【００５３】
液相温度におけるこれらの粘度の値（値の範囲）を参照すれば、実施例１及び２のガラスが好ましい。出願人等は３０００ポアズの領域にある粘度を有するガラスの形成を十分に習得した。いかなる失透も防止するには、液相温度において３０００ポアズより高い、例えば５０００ポアズより高い、最小粘度を有するガラスを用いるべきである。実施例５のガラスも、その観点（すなわち、液相温度における粘度値）から非常に興味深いが、ＣＴＥの値の観点からは若干興味が薄れる。
【００５４】
対照実施例Ｃ１〜Ｃ１１に関しては、以下の注釈がなされる。
【００５５】
対照実施例Ｃ１のガラスの組成はＢａＯを含んでいない。対照実施例Ｃ４及びＣ７のガラスの組成はＭｇＯを含んでいない。対照実施例Ｃ１、Ｃ４及びＣ７のガラスは＞１７００℃のＴ３００ポアズを示す。
【００５６】
対照実施例Ｃ２のガラスの組成は、和Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３＋ＺｎＯが２２に等しく、２３より小さいような組成である。このガラスは３０×１０−７/℃より高いＣＴＥ値を有する。
【００５７】
対照実施例Ｃ５及びＣ６のガラスの組成は多すぎる（９％より多い）Ｂ２Ｏ３を含む。これらのガラスの耐酸性は十分ではない。
【００５８】
対照実施例Ｃ１１のガラスの組成は多すぎる（１２％より多い）ＺｎＯを含む。このガラスは液相温度において満足な粘度を有していない（失透問題）。
【００５９】
対照実施例Ｃ９のガラスの組成はＢａＯまたはＺｎＯを含んでいない。対照実施例Ｃ３、Ｃ８、Ｃ９及びＣ１０のガラスの組成は、和Ｂ２Ｏ３＋ＭｇＯ−ＣａＯ−ＢａＯ−ＳｒＯが６より大きい。対応するガラスは満足な化学耐久性を示さない。
【００６０】
【表１】
2019163209.tif 000002
【００６１】
【表２−１】
2019163209.tif 000003
【００６２】
【表２−２】
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【００６３】
【表３】
2019163209.tif 000005