(57)【要約】      （修正有）【課題】有機電界発光デバイスのための発光効率が優れた青色発光材料と有機電界発光デバイスを提供する。【解決手段】カソード７、アノード２、及びカソード及びアノードの間に配置された有機層を含み、有機層が下記式（１）で表される化合物を含む。式中、Ｘは炭素原子又は窒素原子、Ａ１は環構成原子数６のアリール環又は環構成原子数５もしくは６のヘテロアリール環、Ａ２は環構成原子数５もしくは６のヘテロアリール環、ＲＡ１，ＲＡ２は任意選択により環Ａ１，環Ａ２上に存在していても良い置換基。2019192772.tif 000023【選択図】図１
2019192772.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カソード、アノード、及び前記カソード及びアノードの間に配置された有機層を含み、前記有機層が下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする有機電界発光素子。
【化１】
2019192772.tif 000017
式（１）中、Ｘは、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｎは窒素原子を表し、Ｂはホウ素原子を表し；
Ａ１は、環構成原子数６のアリール環又は環構成原子数５もしくは６のヘテロアリール環を表し；
Ａ２は、環構成原子数５もしくは６のヘテロアリール環を表し；
ＲＡ１は、任意選択により環Ａ１上に存在していてもよい置換基を表し、mは０であるか、又は１から環Ａ１に結合可能な置換基の最大数までのいずれかの整数であり；
ＲＡ２は、任意選択により環Ａ２上に存在していてもよい置換基を表し、nは０であるか、又は１から環Ａ２に結合可能な置換基の最大数までのいずれかの整数であり；
ＲＡ１及びＲＡ２は、それぞれ独立に、重水素原子、炭素数１〜１２の置換又は非置換アルキル基、炭素数１〜１２の置換又は非置換アルコキシ基、環構成原子数６〜３０の置換又は非置換アリール基、環構成原子数６〜３０の置換又は非置換アリールオキシ基、環構成原子数６〜３０の置換又は非置換アリールチオ基、環構成原子数５〜３０の置換又は非置換ヘテロアリール基、環構成原子数５〜３０の置換又は非置換ヘテロアリールオキシ基、環構成原子数５〜３０の置換又は非置換ヘテロアリールチオ基、−ＮＲａＲｂ（Ｒａ及びＲｂはそれぞれ独立に、置換又は非置換の環構成原子数６〜３０のアリール又は環構成原子数５〜３０ヘテロアリール基を表す）、シアノ基、ハロゲン基、−ＳｉＲｃＲｄＲｅ（Ｒｃ〜Ｒｅはそれぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、又は置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基を表す）からなる群から選択される基を表し、あるいは、２つ以上のＲＡ１及び／又はＲＡ２はそれらが直接結合している環Ａ１又はＡ２の原子と一緒になって環構成原子数５〜３０の飽和、不飽和、又は芳香族の、置換もしくは非置換の環を形成していてもよく；
Ｙは、それぞれ独立に、重水素原子、炭素数１〜１２の置換又は非置換アルキル基、炭素数１〜１２の置換又は非置換アルコキシ基、又はハロゲン基を表す。
【請求項２】
前記環Ａ１が、ベンゼン環であるか又は環構成原子として１、２、又は３個の窒素原子を有するヘテロアリール環であり、前記環Ａ２が、環構成原子として１、２、又は３個の窒素原子を有するヘテロアリール環である、請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項３】
前記式（１）の化合物が、下記一般式（２）で表される、請求項１に記載の有機電界発光素子。
【化２】
2019192772.tif 000018
式（２）中、Ｎ、Ｂ、及びＹは請求項１で定義したとおりであり；
Ｚ１〜Ｚ８はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子であり、Ｚ１〜Ｚ８のいずれかが窒素原子である場合にはそれに結合するＲ１〜Ｒ８は存在せず；
Ｒ１〜Ｒ８はそれが存在する場合にはそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し；
Ｒ１〜Ｒ８はそれらが置換基を表す場合には、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、及び／又はＲ７とＲ８は、それらが結合している環に縮合した飽和、不飽和、又は芳香族の、置換又は非置換の環を形成してもよく；
Ｒ１〜Ｒ８及びそれらが結合して形成された環が置換基を有する場合、その置換基はそれぞれ独立して、重水素、炭素数１〜１２の置換又は非置換アルキル基、炭素数１〜１２の置換又は非置換アルコキシ基、環構成原子数６〜３０の置換又は非置換アリール基、環構成原子数６〜３０の置換又は非置換アリールオキシ基、環構成原子数６〜３０の置換又は非置換アリールチオ基、環構成原子数５〜３０の置換又は非置換ヘテロアリール基、環構成原子数５〜３０の置換又は非置換ヘテロアリールオキシ基、環構成原子数５〜３０の置換又は非置換ヘテロアリールチオ基、−ＮＲａＲｂ（Ｒａ及びＲｂはそれぞれ独立に、置換又は非置換の環構成原子数６〜３０のアリール又は環構成原子数５〜３０ヘテロアリール基を表す）、シアノ基、ハロゲン基、−ＳｉＲｃＲｄＲｅ（Ｒｃ〜Ｒｅはそれぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、又は置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基を表す）からなる群から選択される基を表す。
【請求項４】
前記一般式（２）で表される化合物において、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、及びＲ７とＲ８のうち少なくとも１組が、それらが結合している環に縮合した飽和、不飽和、又は芳香族の、置換又は非置換の環を形成している、請求項２に記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
前記一般式（２）で表される化合物において、Ｚ１〜Ｚ８のうち少なくとも１つが窒素原子である、請求項３に記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
前記一般式（２）で表される化合物において、Ｚ５〜Ｚ８のうち少なくとも１つが窒素原子である、請求項３に記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
前記一般式（２）で表される化合物において、Ｚ１〜Ｚ４が炭素原子であり、Ｚ５が窒素原子であり、Ｚ６〜Ｚ８が炭素原子である、請求項３に記載の有機電界発光素子。
【請求項８】
一般式（１）で表される化合物が下記式で表される化合物から選択される、請求項１に記載の有機電界発光素子。
【化３】
2019192772.tif 000019
【化４】
2019192772.tif 000020
【化５】
2019192772.tif 000021
【化６】
2019192772.tif 000022
【請求項９】
前記有機層が発光層である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
前記式（１）で表される化合物が、発光層に、発光層の質量を基準にして０．１〜１０質量％含まれる、請求項９に記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｎ，Ｃ又はＮ，Ｎ二座芳香族キレート配位子を有するホウ素錯体を有機電界発光デバイスの発光材料として用いる方法、及び前記ホウ素錯体を含む有機電界発光デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光デバイス（以下において有機ＥＬデバイスともいう）では、通常、アノードとカソードおよびこれらの電極間に配置された、発光層を含めた有機物層を含む構造を有する。有機ＥＬデバイスでは、アノード及びカソードからそれぞれ注入された正孔及び電子が再結合して生じる励起子のエネルギーを利用して発光材料分子から発光が生じる。ここで、一般に、有機ＥＬデバイスの有機物層は、その有機ＥＬデバイスの特性、例えば、発光効率を高めるためにそれぞれ異なる機能を備えた異なる物質を含んでなる複数の層からなる多層構造を有し、それら複数の層は、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、及び電子注入層などからなる。しかし、これらの層はそのうちのいくつかの機能を１つの層が担うことができ、したがって、これらの層のいくつかは省略してもよい。さらに、これらの有機物層に加えて、電極表面の平坦性を高めるための平坦化層、発光層に正孔、電子、及び／又は励起子を閉じ込めるための、正孔阻止層、電子阻止層、及び／又は正孔阻止層を有機ＥＬデバイスの有機層に含めることもできる。
【０００３】
このような構造を有する有機ＥＬデバイスにおいて、二つの電極の間に電圧を印加した場合、アノードからは正孔が、カソードからは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が結合した時に発光性分子においてその分子の基底状態エネルギーよりも高いエネルギーを有する励起子が形成され、この励起子が基底状態に戻る時に発光が生じる。このような有機ＥＬデバイスは、自発光型の発光デバイスであって、従来のバックライトを用いる液晶デバイスと比較して、高輝度、高効率、低い駆動電圧、広い視野角、高いコントラスト、及び高速応答などの特性を有しうることが知られている。
【０００４】
有機ＥＬデバイスの発光機能としては、一重項励起子の励起状態から基底状態への遷移に伴って生じる蛍光発光、励起子の励起三重項状態から基底状態への遷移に伴って生じるリン光発光を利用するものが知られている。さらに、近年は、遅延蛍光発光を生じる有機化合物を発光材料として用いる、高い発光効率を示す有機ＥＬデバイスも開発されている。
【０００５】
有機ＥＬデバイスにおいて用いられる発光材料は、発光色に応じ、青色、緑色、赤色の発光材料と、より良い天然色を実現するために必要な黄色および橙色の発光材料に分類することができる。一方、発光層を一つの物質だけから形成した場合、分子間相互作用によって最大発光波長が長波長に移動して色純度が低下したり、発光減衰効果によってデバイスの効率が低下したりする問題が発生しうるので、発光の高い色純度及び発光効率の向上のために、発光材料及びホスト材料を含むホスト／ドーパント系を発光層に用いることができる。
【０００６】
より高い発光効率、高い色純度、より長い寿命を目指して、様々な化学構造を有する発光性化合物がこれまでに開発されている。有機ＥＬデバイスの発光材料として用いることができる化合物として、特開２０１５−１８８０９９号公報及び特開２０１５−２１６３８０号公報には、ホウ素原子を含む多環芳香族化合物と、それを有機ＥＬデバイスの緑色発光材料として用いる方法が記載されている。また、特開２０１３−１０５６６５号公報には、白色系ＥＬデバイスのための赤色発光性ドーパント材料として多環式ホウ素錯体を用いることが記載されている。
【０００７】
また、米国特許出願公開第６，６６１，０２３号明細書には、脱プロトン化されたビス（アジニル）アミン配位子を有するホウ素錯体を、有機ＥＬデバイスの青色発光材料として用いることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１５−１８８０９９号公報
【特許文献２】特開２０１５−２１６３８０号公報
【特許文献３】特開２０１３−１０５６６５号公報
【特許文献４】米国特許出願公開第６，６６１，０２３号明細書
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】S.P.J.T. Bacholletら, Chem. Eur. J., 2016, 22, 12430-12438
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
有機ＥＬデバイスのための発光材料のうち、青色発光材料については、発光効率、寿命等の特性のさらなる改善が特に望まれている。本発明は、有機ＥＬデバイスのための、より高い発光効率を示す発光材料、特に青色発光材料を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するために、本発明は下記式（１）で表される化合物を有機ＥＬデバイス、すなわち有機電界発光素子の発光材料として用いる。下記式（１）で表される化合物自体は、S.P.J.T. Bacholletら, Chem. Eur. J., 2016, 22, 12430-12438に記載されており、同文献に記載された方法に準拠して合成することができるが、同文献にはその化合物を有機ＥＬデバイスの発光材料として用いることは記載も示唆もされていない。
【００１２】
したがって、本発明の有機ＥＬデバイスは、カソード、アノード、及び前記カソード及びアノードの間に配置された有機層を含み、有機層が下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする。
【化１】
2019192772.tif 000003
式（１）中、Ｘは、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｎは窒素原子を表し、Ｂはホウ素原子を表し；
Ａ１は、環構成原子数６のアリール環又は環構成原子数５もしくは６のヘテロアリール環を表し；
Ａ２は、環構成原子数５もしくは６のヘテロアリール環を表し
ＲＡ１は、任意選択により環Ａ１上に存在していてもよい置換基を表し、mは０であるか、又は１から環Ａ１に結合可能な置換基の最大数までのいずれかの整数であり、
ＲＡ２は、任意選択により環Ａ２上に存在していてもよい置換基を表し、nは０であるか、又は１から環Ａ２に結合可能な置換基の最大数までのいずれかの整数であり；
ＲＡ１及びＲＡ２は、それぞれ独立に、重水素原子、炭素数１〜１２の置換又は非置換アルキル基、炭素数１〜１２の置換又は非置換アルコキシ基、環構成原子数６〜３０の置換又は非置換アリール基、環構成原子数６〜３０の置換又は非置換アリールオキシ基、環構成原子数６〜３０の置換又は非置換アリールチオ基、環構成原子数５〜３０の置換又は非置換ヘテロアリール基、環構成原子数５〜３０の置換又は非置換ヘテロアリールオキシ基、環構成原子数５〜３０の置換又は非置換ヘテロアリールチオ基、−ＮＲａＲｂ（Ｒａ及びＲｂはそれぞれ独立に、置換又は非置換の環構成原子数６〜３０のアリール又は環構成原子数５〜３０ヘテロアリール基を表す）、シアノ基、ハロゲン基、−ＳｉＲｃＲｄＲｅ（Ｒｃ〜Ｒｅはそれぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、又は置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基を表す）からなる群から選択される基を表し、あるいは、２つ以上のＲＡ１及び／又はＲＡ２はそれらが直接結合している環Ａ１又はＡ２の原子と一緒になって環構成原子数５〜３０の飽和、不飽和、又は芳香族の、置換もしくは非置換の環を形成していてもよく；
Ｘは、炭素原子又は窒素原子を表し；
Ｙは、それぞれ独立に、重水素原子、炭素数１〜１２の置換又は非置換アルキル基、炭素数１〜１２の置換又は非置換アルコキシ基、又はハロゲン基を表す。置換アルキルとしてはハロアルキル基が好ましく、置換アルコキシとしてはハロアルコキシ基が好ましい。
【００１３】
上記式（１）の環Ａ１は、ベンゼン環であるか又は環構成原子として１、２、又は３個の窒素原子を有するヘテロアリール環であり、前記環Ａ２が、環構成原子として１、２、又は３個の窒素原子を有するヘテロアリール環であることが好ましい。
【００１４】
上記式（１）の化合物としては、下記一般式（２）で表される化合物が好ましい。
【化２】
2019192772.tif 000004
式（２）中、Ｎ、Ｂ、及びＹは上記式（１）に対して定義したとおりであり；
Ｚ１〜Ｚ８はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子であり、Ｚ１〜Ｚ８のいずれかが窒素原子である場合にはそれに結合するＲ１〜Ｒ８は存在せず；
Ｒ１〜Ｒ８はそれが存在する場合にはそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し；
Ｒ１〜Ｒ８はそれらが置換基を表す場合には、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、及び／又はＲ７とＲ８は、それらが結合している環に縮合した飽和、不飽和、又は芳香族の、置換又は非置換の環を形成してもよく；
Ｒ１〜Ｒ８及びそれらが結合して形成された環が置換基を有する場合、その置換基はそれぞれ独立して、重水素、炭素数１〜１２の置換又は非置換アルキル基、炭素数１〜１２の置換又は非置換アルコキシ基、環構成原子数６〜３０の置換又は非置換アリール基、環構成原子数６〜３０の置換又は非置換アリールオキシ基、環構成原子数６〜３０の置換又は非置換アリールチオ基、環構成原子数５〜３０の置換又は非置換ヘテロアリール基、環構成原子数５〜３０の置換又は非置換ヘテロアリールオキシ基、環構成原子数５〜３０の置換又は非置換ヘテロアリールチオ基、−ＮＲａＲｂ（Ｒａ及びＲｂはそれぞれ独立に、置換又は非置換の環構成原子数６〜３０のアリール又は環構成原子数５〜３０ヘテロアリール基を表す）、シアノ基、ハロゲン基、−ＳｉＲｃＲｄＲｅ（Ｒｃ〜Ｒｅはそれぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、又は置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基を表す）からなる群から選択される基を表す。
【００１５】
上記一般式（２）において、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、及びＲ７とＲ８のうち少なくとも１組が、それらが結合している環に縮合した飽和、不飽和、又は芳香族の、置換又は非置換の環を形成していることが好ましい。
【００１６】
また、一般式（２）で表される化合物において、Ｚ１〜Ｚ８のうち少なくとも１つが窒素原子であることが好ましい。
【００１７】
特に、一般式（２）で表される化合物において、Ｚ５〜Ｚ８のうち少なくとも１つが窒素原子であることが好ましい。
【００１８】
また、一般式（２）で表される化合物において、Ｚ１〜Ｚ４が炭素原子であり、Ｚ５が窒素原子であり、Ｚ６〜Ｚ８が炭素原子であることが好ましい。
【００１９】
一般式（１）で表される化合物の例として、以下に示す化学式で表される化合物が挙げられる。
【化３】
2019192772.tif 000005
【化４】
2019192772.tif 000006
【化５】
2019192772.tif 000007
【化６】
2019192772.tif 000008
【００２０】
本発明の有機ＥＬ素子において、上記一般式（１）又は（２）で表される化合物を含有する有機層が、発光層であることが好ましい。
【００２１】
本発明の有機ＥＬ素子において、上記式（１）又は（２）で表される化合物は、発光層に、発光層の質量を基準にして０．１〜１０質量％含まれていることが好ましい。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１は有機ＥＬデバイスの典型的な構造を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明の実施の形態についてさらに詳細に説明する。
【００２４】
本発明の有機ＥＬデバイスは、カソード、アノード、及び前記カソード及びアノードの間に配置された有機層を含み、その有機層、特に発光層が下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする。
【化７】
2019192772.tif 000009
【００２５】
式（１）中、Ｎは窒素原子であり、Ｘは炭素原子又は窒素原子を表す。Ｂはホウ素原子を表す。
【００２６】
式（１）中、Ａ１は、環構成原子数６のアリール環又は環構成原子数５もしくは６のヘテロアリール環を表し；
Ａ２は、環構成原子数５もしくは６のヘテロアリール環を表す。Ａ１のアリール環はベンゼン環であるか又は環構成原子として１、２、又は３個の窒素原子を有するヘテロアリール環である。ヘテロアリール環としては、環構成原子として窒素原子を１つ有する、ピロール、オキサゾール、チアゾール、及びピリジン環、環構成原子として窒素原子を２つ有するイミダゾール、ピリダジン、ピリミジン、及びピラジン環、及び環構成原子として窒素原子を３つ有する1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、1,2,3-トリアジン、1,2,4-トリアジン、及び1,3,5-トリアジンが挙げられるがこれらに限定されない。好ましいヘテロアリール環としては、ピロール、イミダゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、及び1,3,5-トリアジン環が挙げられる。
【００２７】
式（１）中、Ａ１は、ベンゼン環、ピロール環、イミダゾール環、またはピリジン環であることが特に好ましい。Ａ２は、ピリジン環、ピラジン環、又はピリミジン環であることが特に好ましい。Ａ１及びＡ２がともにピリジン環であることがさらに好ましい。
【００２８】
式（１）中、ＲＡ１は、任意選択により環Ａ１上に存在していてもよい置換基を表し、ｍはＡ１環上のＲＡ１基の数を表し、mは０であるか、又は１から環Ａ１に結合可能な置換基の最大数までのいずれかの整数であり、
ＲＡ２は、任意選択により環Ａ２上に存在していてもよい置換基を表し、ｎはＡ２環上のＲＡ２基の数を表し、nは０であるか、又は１から環Ａ２に結合可能な置換基の最大数までのいずれかの整数である。
【００２９】
置換基ＲＡ１及びＲＡ２は、それぞれ独立に、重水素原子、炭素数１〜１２の置換又は非置換アルキル基、炭素数１〜１２の置換又は非置換アルコキシ基、環構成原子数６〜３０の置換又は非置換アリール基、環構成原子数６〜３０の置換又は非置換アリールオキシ基、環構成原子数６〜３０の置換又は非置換アリールチオ基、環構成原子数５〜３０の置換又は非置換ヘテロアリール基、環構成原子数５〜３０の置換又は非置換ヘテロアリールオキシ基、環構成原子数５〜３０の置換又は非置換ヘテロアリールチオ基、−ＮＲａＲｂ（Ｒａ及びＲｂはそれぞれ独立に、置換又は非置換の環構成原子数６〜３０のアリール又は環構成原子数５〜３０ヘテロアリール基を表す）、シアノ基、ハロゲン基、−ＳｉＲｃＲｄＲｅ（Ｒｃ〜Ｒｅはそれぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、又は置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基を表す）からなる群から選択される基を表し、あるいは、２つ以上のＲＡ１及び／又はＲＡ２は一緒になって、飽和、不飽和、又は芳香族の、置換もしくは非置換の環、好ましくはその環を構成するＲＡ１及び／又はＲＡ２が直接結合している環Ａ１及び／又は環Ａ２の原子と合わせて環構成原子数５〜３０の環を形成していてもよい。
【００３０】
式（１）中、Ｙは、それぞれ独立に、重水素原子、炭素数１〜１２の置換又は非置換アルキル基、炭素数１〜１２の置換又は非置換アルコキシ基、又はハロゲン基を表す。アルキル基及びアルコキシ基のアルキル部分は直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。置換アルキルとしてはハロアルキル基が好ましく、特に好ましい基として、フルオロアルキル基、例えば、トリフルオロメチル、2,2,2-トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル、3,3,3-トリフルオロプロピル、及びパーフルオロプロピル基が挙げられるがこれらに限定されない。置換アルコキシとしては、ハロアルコキシ基すなわちハロゲン化アルキルオキシ基が好ましく、特に好ましい基としてはフルオロアルキルオキシ基、例えば、トリフルオロメトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ、3,3,3-トリフルオロプロポキシ、パーフルオロプロポキシ基が挙げられるが、これらに限定されない。Ｙとしては、フッ素原子、フルオロアルキル基、特にパーフルオロアルキル基から選択される基が好ましい。
【００３１】
本明細書に記載した炭素数１〜１２のアルキル基には、直鎖状、分岐状、及び環状のアルキル基が含まれ、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、デシル、ドデシル基、及びそれらの異性体、並びにシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基が例示できるが、これらに限定されない。アルキル基が置換基を有する場合、置換基は特に限定されないが、例えば、ハロゲン基、例えば、フッ素、塩素、臭素基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、環構成原子数６〜３０のアリール基、環構成原子数６〜３０のアリールオキシ基、環構成原子数６〜３０のアリールチオ基、炭素数１〜１２のアルコキシカルボニル基、−ＮＲａ’Ｒｂ’基、−ＣＯＮＲａ’Ｒｂ’基、−ＳＯ２Ｒａ’、及び−ＳＯ３Ｒａ’（Ｒａ’及びＲｂ’は独立に炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数６〜３０のアリール基を表す）を挙げることができる。
【００３２】
本明細書に記載した炭素数１〜１２のアルコキシ基は、上記の炭素数１〜１２のアルキル基に酸素原子が結合したアルコキシ基であることができる。アルコキシ基が置換基を有する場合、その置換基は上記アルキル基の置換基として挙げた基であることができる。
【００３３】
本明細書に記載した環構成原子数６〜３０の置換又は非置換アリール基の構造は特に限定されず、単環式アリール基、多環式アリール基、及びそれらの組み合わせのいずれであってもよく、例えば、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ピレニル、ペリレニル、クリセニル、フルオランテニル、及びトリフェニレニルが挙げられる。アリール基が置換基を有する場合、その置換基は上記アルキル基の置換基としてあげた基と同じもの及び炭素数１〜１２のアルキル基からなる群から選択することができる。
【００３４】
本明細書に記載した環構成原子数６〜３０の置換又は非置換アリールオキシ基は、上記置換又は非置換アリール基に酸素原子が結合した基であることができる。また、本明細書に記載した環構成原子数６〜３０の置換又は非置換アリールチオ基は、上記置換又は非置換アリール基に硫黄原子が結合した基であることができる。
【００３５】
本明細書に記載した環構成原子数５〜３０の置換又は非置換へテロアリール基は、環を構成する原子の１つ以上、好ましくは１〜３個がヘテロ原子、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、及びケイ素原子からなる群から選択される１種以上の原子である単環式又は多環式芳香族基であることができる。ヘテロアリール基の具体例としては、フリル、チエニル、セレノフェン、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、イソオキサゾリル、イソチアゾリル、オキサジアゾリル、トリアゾリル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、インドリル、キノリル、イソキノリル、カルバゾリルなどの単環式へテロアリール基、及びこれらのいずれか１つの環に１又は複数のベンゼン環が縮合した縮合環、例えば、インドリル、キノリル、イソキノリル、カルバゾリル、アクリジニル基が挙げられる。
【００３６】
本明細書に記載した環構成原子数５〜３０の置換又は非置換へテロアリールオキシ基は、上記置換又は非置換ヘテロアリール基に酸素原子が結合した基であることができる。また、本明細書に記載した環構成原子数５〜３０の置換又は非置換へテロアリールチオ基は、上記置換又は非置換ヘテロアリール基に硫黄原子が結合した基であることができる。
【００３７】
上記−ＮＲａＲｂ（Ｒａ及びＲｂはそれぞれ独立に、置換又は非置換の環構成原子数６〜３０のアリール又は環構成原子数５〜３０ヘテロアリール基を表す）のアリール及びヘテロアリール基並びにそれらが有していてもよい置換基は上で定義したとおりである。−ＮＲａＲｂの具体例としては、ジフェニルアミノ、フェニルナフチルアミノ、ジナフチルアミノ基などが挙げられる。
【００３８】
上記−ＳｉＲｃＲｄＲｅ（Ｒｃ〜Ｒｅはそれぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、又は置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基を表す）のアルキル基及びアリール基並びにそれらが有していてもよい置換基は上で定義したとおりである。−ＳｉＲｃＲｄＲｅの具体例としては、トリメチルシリル、トリエチルシリル、tert-ブチルジメチルシリル、トリフェニルシリル基などが挙げられる。
【００３９】
式（１）において、２つ以上のＲＡ１及び／又はＲＡ２、特に隣接する２〜４つのＲＡ１及び／又はＲＡ２はそれらが結合している環Ａ１又は環Ａ２の原子と一緒になって環構成原子数５〜３０の飽和、不飽和、又は芳香族の、置換もしくは非置換の環を形成していてもよい。この場合、２つ以上のＲＡ１及び／又はＲＡ２が一緒になって飽和又は不飽和環を形成しているとは、例えば２つ以上のＲＡ１及び／又はＲＡ２が環Ａ１又は環Ａ２と一緒になって縮合環を形成している場合に、その縮合環から環Ａ１部分又は環Ａ２部分を除いた残りの部分が飽和基であるか不飽和基であることを意味する。また、２つ以上のＲＡ１及び／又はＲＡ２が芳香族環を形成しているとは、例えば２つ以上のＲＡ１が環Ａ１と一緒になって縮合環を形成している場合に、環Ａ１に新たに縮合した環が芳香族環であることを意味する。例えば、環Ａ１がベンゼン環であり、環Ａ１に置換した２つの隣接するＲＡ１基が一緒になって-CH2-CH2-CH2-CH2-を形成している場合、環Ａ１と２つのＲＡ１基はテトラヒドロナフタレン環を形成することになり、２つのＲＡ１基はそのテトラヒドロナフタレン環の飽和された部分を形成している。同様に、環Ａ１がベンゼン環であり、環Ａ１に置換した２つの隣接するＲＡ１基が一緒になって-CH=CH-CH2-CH2-を形成している場合、環Ａ１と２つのＲＡ１基はジヒドロナフタレン環を形成することになり、２つのＲＡ１基はそのジヒドロナフタレン環のベンゼン環を除いた不飽和結合を有する部分を形成している。また、環Ａ１がベンゼン環であり、環Ａ１に置換した２つの隣接するＲＡ１基が環Ａ２とともにナフタレン環を形成している場合は、２つのＲＡ１基はナフタレン環の芳香族環部分を形成している。
【００４０】
上記式（１）の環Ａ１又は環Ａ２に結合した２つ以上の隣接するＲＡ１及びＲＡ２基が、それらが直接結合している環Ａ１及び／又は環Ａ２と一緒になって縮合環を形成している場合、形成される縮合環には、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、キノキサリン、インドール、イソインドール、及びベンゾイミダゾールなどのヘテロアリール及び縮合ヘテロアリール環；ナフタレン、アントラセン、テトラセン、ペンタセン、フェナントレン、クリセン、トリフェニレン、フルオランテン、テトラフェン、ピレン、ピセン、ペリレン、ヘリセン、及びコロネンなどの縮合芳香族炭化水素環、並びにこれらの縮合芳香族炭化水素環の環構成炭素原子の１つ以上が窒素原子で置換された縮合芳香環、例えば、アザトリフェニレン環、並びに環Ａ１及び／又は環Ａ２に追加された環の部分が一部又は全部飽和された環、例えば、5,6,7,8-テトラヒドロイソキノリン環が含まれる。これらの縮合環のうち、アザトリフェニレン、インドール、キノリン、イソキノリン、アザフルオランテン、及びアザトリフェニレンが特に好ましい。
【００４１】
上記式（１）の化合物としては、下記一般式（２）で表される化合物がさらに好ましい。
【化８】
2019192772.tif 000010
【００４２】
式（２）中、Ｂはホウ素原子、Ｎは窒素原子を表す。
【００４３】
式（２）中、Ｙは、上記式（１）に対して定義したとおりである。したがって、Ｙは、それぞれ独立に、重水素原子、炭素数１〜１２の置換又は非置換アルキル基、炭素数１〜１２の置換又は非置換アルコキシ基、又はハロゲン基を表す。アルキル基及びアルコキシ基のアルキル部分は直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。置換アルキルとしてはハロアルキル基が好ましく、特に好ましい基として、フルオロアルキル基、例えば、トリフルオロメチル、2,2,2-トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル、3,3,3-トリフルオロプロピル、パーフルオロプロピル基が挙げられるがこれらに限定されない。置換アルコキシとしては、ハロアルコキシ基すなわちハロゲン化アルキルオキシ基が好ましく、特に好ましい基としてはフルオロアルキルオキシ基、例えば、トリフルオロメトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ、3,3,3-トリフルオロプロポキシ、パーフルオロプロポキシ基が挙げられるが、これらに限定されない。Ｙとしては、フッ素原子、フルオロアルキル基、特にパーフルオロアルキル基から選択される基が好ましい。
【００４４】
式（２）中、Ｚ１〜Ｚ８はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子である。好ましくは、一般式（２）で表される化合物において、Ｚ１〜Ｚ８の全てが炭素原子であるか、Ｚ１〜Ｚ８のうち少なくとも１つ、特に好ましくは１〜３つが窒素原子であることが好ましい。特に、Ｚ５〜Ｚ８の全てが炭素原子であるか、Ｚ５〜Ｚ８のうち少なくとも１つ、好ましくは１又は２つが窒素原子であることが好ましい。また、Ｚ１〜Ｚ４は全てが炭素原子であるか、１又は２つが窒素原子であることが好ましい。式（２）中、Ｚ１〜Ｚ４が炭素原子であり、Ｚ５が窒素原子であり、Ｚ６〜Ｚ８が炭素原子であることが特に好ましい。Ｚ５が窒素原子であり、Ｚ６〜Ｚ８が炭素原子である場合は、Ｒ８は置換又は非置換アリール基、特に置換又は非置換フェニル基、あるいは置換又はナフチル基であることが好ましい。
【００４５】
式（２）中、Ｚ１〜Ｚ８のいずれかが窒素原子である場合にはそれに結合するＲ１〜Ｒ８は存在しない。式（２）中、Ｒ１〜Ｒ８はそれが存在する場合にはそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。
【００４６】
Ｒ１〜Ｒ８が置換基を表す場合、置換基の種類は特に限定されないが、上記式（１）のＲＡ１及びＲＡ２が表すことができる置換基であってよい。すなわち、置換基Ｒ１〜Ｒ８が置換基を表す場合は、それらはそれぞれ独立に、重水素原子、炭素数１〜１２の置換又は非置換アルキル基、炭素数１〜１２の置換又は非置換アルコキシ基、環構成原子数６〜３０の置換又は非置換アリール基、環構成原子数６〜３０の置換又は非置換アリールオキシ基、環構成原子数６〜３０の置換又は非置換アリールチオ基、環構成原子数５〜３０の置換又は非置換ヘテロアリール基、環構成原子数５〜３０の置換又は非置換ヘテロアリールオキシ基、環構成原子数５〜３０の置換又は非置換ヘテロアリールチオ基、−ＮＲａＲｂ（Ｒａ及びＲｂはそれぞれ独立に、置換又は非置換の環構成原子数６〜３０のアリール又は環構成原子数５〜３０ヘテロアリール基を表す）、シアノ基、ハロゲン基、−ＳｉＲｃＲｄＲｅ（Ｒｃ〜Ｒｅはそれぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、又は置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基を表す）からなる群から選択される基を表す。あるいは、Ｒ１〜Ｒ８から選択される２つ以上の隣接する基は、それらが結合する環の原子と一緒になって、飽和、不飽和、又は芳香族の、置換もしくは非置換の環、好ましくはその環を構成するＲ１〜Ｒ８が直接結合している環Ａ１及び／又は環Ａ２の原子と合わせて環構成原子数５〜３０の環を形成していてもよい。
【００４７】
より詳細には、Ｒ１〜Ｒ８はそれらが置換基を表す場合には、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、及び／又はＲ７とＲ８、あるいはＲ１〜Ｒ８のうち互いに隣接する３つまたは４つの基は、それらが結合している環に縮合した飽和、不飽和、又は芳香族の、置換又は非置換の環を形成してもよい。この場合、形成される環の構成原子数は、Ｒ１ないしＲ８が直接結合しているＺ１ないしＺ８を含めて５〜３０であることが好ましい。Ｒ１〜Ｒ８が、それらが結合した環と一緒になって縮合環を形成する場合、形成される縮合環には、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、キノキサリン、インドール、イソインドール、及びベンゾイミダゾール環などのヘテロアリール及び縮合ヘテロアリール環；ナフタレン、アントラセン、テトラセン、ペンタセン、フェナントレン、クリセン、トリフェニレン、フルオランテン、テトラフェン、ピレン、ピセン、ペリレン、ヘリセン、及びコロネン環などの縮合芳香族炭化水素環、並びにこれらの縮合芳香族炭化水素環の環構成炭素原子の１つ以上が窒素原子で置換された縮合芳香環、例えば、アザトリフェニレン環、並びに環Ａ１及び／又は環Ａ２に追加された環の部分が一部又は全部飽和された環である環、例えば、5,6,7,8-テトラヒドロイソキノリン環が含まれる。これらの縮合環のうち、アザトリフェニレン、インドール、キノリン、イソキノリン、アザフルオランテン、及びアザトリフェニレン環が特に好ましい。特に、式（２）においてＲ１〜Ｒ４が結合している窒素原子を有する環においてＲ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、又はＲ３とＲ４が、それらが結合している環の原子と一緒になって縮合環を形成する場合は、その形成された環は、置換又は非置換のキノリン又はイソキノリン環であることが好ましい。さらに、式（２）においてＲ５〜Ｒ８が、それらが結合している環と一緒になって縮合環を形成する場合は、その形成された環は置換又は非置換のアザトリフェニレン環であることが特に好ましく、その場合にアザトリフェニレン環の窒素原子が式（２）のＺ５であることが特に好ましい。
【００４８】
Ｒ１〜Ｒ８及びそれらが結合して形成された環が置換基を有する場合、その置換基はそれぞれ独立して、重水素、炭素数１〜１２の置換又は非置換アルキル基、炭素数１〜１２の置換又は非置換アルコキシ基、環構成原子数６〜３０の置換又は非置換アリール基、環構成原子数５〜３０の置換又は非置換ヘテロアリール基、−ＮＲａＲｂ（Ｒａ及びＲｂはそれぞれ独立に、置換又は非置換の環構成原子数６〜３０のアリール又は環構成原子数５〜３０ヘテロアリール基を表す）、シアノ基、ハロゲン基、−ＳｉＲｃＲｄＲｅ（Ｒｃ〜Ｒｅはそれぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、又は置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基を表す）からなる群から選択される基を表す。
【００４９】
上記一般式（２）において、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、及びＲ７とＲ８のうち少なくとも１組が、それらが結合している環に縮合した飽和、不飽和、又は芳香族の、置換又は非置換の環を形成していることが好ましい。
【００５０】
上記一般式（１）又は（２）で表される化合物の具体例として、以下に示す化学式で表される化合物が挙げられるが、本発明の化合物はこれらに限定されない。
【化９】
2019192772.tif 000011
【化１０】
2019192772.tif 000012
【化１１】
2019192772.tif 000013
【化１２】
2019192772.tif 000014
【００５１】
［有機電界発光素子］
本発明の有機電界発光素子、すなわち有機ＥＬデバイスは、上記一般式（１）又は（２）で表される化合物を含有する有機層を含む。有機層は発光層であり、式（１）又は（２）で表される化合物を発光層中の発光材料として用いることが好ましい。
【００５２】
有機ＥＬデバイスは、一般に、第１電極と第２電極およびそれらの間に配置された１つ以上の有機物層を含み、第１電極及び第２電極のうち少なくとも１つが光透過性電極である。これら２つの電極の間に電圧を印加して、アノードから正孔を注入し、カソードから電子を注入すると、正孔と電子が有機物層中で再結合し、再結合によって生じる励起子のエネルギーを利用して有機物層中に含まれる発光体が発光する。有機ＥＬデバイスは、その有機物層からの発光を、光透過性電極側から取り出す構造を有する。有機ＥＬデバイスのデバイス構造は一つに限定されず、様々なデバイス構造が提案されている。発光方式についても、トップ・エミッション型、ボトム・エミッション型、及び両面エミッション（両面発光）型などが知られている。本発明の有機ＥＬデバイスの有機物層は１層からなる単層構造であってもよいが、発光層を含む２層以上の多層構造であってもよい。本発明の有機ＥＬデバイスの有機物層が多層構造を有する場合は、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層などが積層された構造であってもよい。さらに、電極表面を平坦化するための平坦化層、正孔阻止層、電子阻止層、及び励起子阻止層などの様々な層を設けて、有機ＥＬデバイスの特性を向上させることができることが知られている。本発明の式（１）又は（２）の化合物は、全ての発光方式及び構造の有機ＥＬデバイスにおいて用いることができる。したがって、本発明の式（１）又は（３）の化合物を含む有機ＥＬデバイスは、その発光の方式及びデバイス構造は特定のものに限定されない。
【００５３】
有機ＥＬデバイスの典型的な構造を図１に示す。図１において、１は基板、２はアノード、３は正孔注入層、４は正孔輸送層、５は有機発光層、６は電子輸送層、そして、７はカソードを示している。通常、図１のような構造の有機ＥＬデバイスを正方向構造の有機ＥＬデバイスという。本発明の有機ＥＬデバイスは、このような正方向構造であることができるが、この構造のものに限定されず、逆方向構造の有機ＥＬデバイス、すなわち、基板、カソード、電子輸送層、有機発光層、正孔輸送層、正孔注入層および正極が順次積層された構造を有していてもよい。また、これらの複数の有機層からいくつかを省略することもできる。また、本発明の有機ＥＬデバイスは、上述したデバイス構造のものに限定されず、有機ＥＬデバイスの構造として公知のどのようなデバイス構造を有していてもよい。
【００５４】
本発明の式（１）又は（２）の化合物は、有機ＥＬデバイスのための発光材料、特に青色発光材料として用いることができる。
【００５５】
本発明に係る有機ＥＬデバイスは、式（１）又は（２）の化合物を発光材料、特に青色発光材料として用いることを条件とするほかは、公知の有機ＥＬデバイスの製造方法および有機ＥＬデバイスに用いられる材料を用いて製造することができる。例えば、本発明に係る有機ＥＬデバイスは、スパッタリングや電子ビーム蒸着などの物理蒸着（ＰＶＤ）法を利用して、基板上に金属、合金、または導電性を有する金属酸化物、及びそれらの組み合わせを蒸着してアノードを形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層および電子輸送層などから選択される１つ以上の層を含む有機物層を形成した後、その上にカソードとして用いることのできる物質を蒸着することによって製造することができる。このような方法の他にも、前述したように逆方向構造の有機ＥＬデバイスを製作するために、基板上にカソード物質から有機物層、アノード物質を順次蒸着して有機ＥＬデバイスを作ることもできる。また、上述した有機物層のいくつかを省略すること及び上述したもの以外の有機物層を追加することもできる。
【００５６】
前記有機物層を形成する方法として、溶液法、例えば、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレードコーティング、スクリーン印刷、又はインクジェット印刷、あるいは熱転写法などの方法を用いることもできる。さらに、異なる有機層に対して、溶液法と蒸着法を組み合わせて用いることもできる。
【００５７】
アノードのための材料としては、通常、有機物層への正孔注入が円滑になるように仕事関数の大きい物質を用いることが好ましい。本発明で用いられるアノード材料の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金などの金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）などの金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂなどの金属と酸化物の組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンなどの導電性高分子などが挙げられるが、これらには限定されない。
【００５８】
カソードのための材料としては、通常、有機物層への電子注入が容易になるように仕事関数の小さい物質を用いることが好ましい。カソード材料の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛などの金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌなどの多層構造の物質などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５９】
本発明の有機ＥＬデバイスの正孔注入層の材料には公知の正孔注入材料を用いることができる。正孔注入材料は、低い電圧においてアノードからの正孔の注入を円滑に受けられる物質であって、正孔注入材料の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）が、アノード材料の仕事関数と正孔注入層に隣接するアノードと反対側の有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入材料の具体的な例としては、金属ポルフィリン、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン系の有機物、ペリレン系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００６０】
正孔輸送層の材料としては、公知の正孔輸送材料を用いることができる。正孔輸送材料は、アノードや正孔注入層から正孔の輸送を受けて発光層に正孔を移動させることができる材料であって、正孔移動度の大きい材料が好適である。具体的な例としてはアリールアミン系の化合物；カルバゾール系の化合物；アントラセン系の化合物；ピレン系の化合物；導電性高分子、および共役部分と非共役部分が共に存在するブロック共重合体などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００６１】
本発明の有機ＥＬデバイスにおいては、発光層の発光材料として、上記式（１）又は（２）で表されるホウ素錯体を用いる。式（１）又は（２）で表される化合物は、例えば、S.P.J.T. Bacholletら, Chem. Eur. J., 2016, 22, 12430-12438に記載された合成方法を参考にして製造することができる。以下の実施例において示すとおり、本発明の式（１）又は（２）の化合物は、有機ＥＬデバイスのための発光材料、特に青色発光材料として用いることができる。これは、式（１）の環Ａ２、環Ａ１、及びホウ素原子を含む５員環の３つがホウ素原子を含む５員環を中心としてそれに芳香族環Ａ１及びＡ２が結合した少なくとも３つの環から形成された平面性の高いホウ素原子含有多環式縮合環構造が、有機ＥＬデバイスの発光材料として、特に青色発光材料として適した分子軌道及びエネルギー準位をもたらすものと考えられる。同様に、式（２）の化合物も、中央のホウ素原子を含む５員環とその左右の２つの環を合わせた３つの環が結合して平面性の高いホウ素原子含有多環式縮合環構造を形成することによって、有機ＥＬデバイスの発光材料、特に青色発光材料として適した分子軌道及びエネルギー準位をもたらすものと考えられる。
【００６２】
本発明の式（１）又は（２）で表されるホウ素錯体を有機ＥＬデバイスのための発光材料として用いる場合、ホウ素錯体を単独で発光層に用いてもよいが、ホウ素錯体をドーパント、すなわちゲスト材料として、ホスト材料と組み合わせて用いることが特に好ましい。ホスト材料として好適に用いることができる化合物は、式（１）又は（２）のホウ素錯体よりも大きなバンドギャップを有しており、かつ電荷輸送性を有する化合物の中から選択して用いることができる。有機ＥＬデバイスの発光層において、発光材料をゲストとしてホスト材料と組み合わせて用いる方法は周知の技術である。有機ＥＬデバイスの発光層のためのホスト材料として用いることができる多くの化合物が当技術分野において知られている。ホスト材料の例としては、以下のものに限定されないが、例えば、4,4’-ビス(9H-カルバゾール-9-イル)ビフェニル、4,4'-ビス(2,2-ジフェニルビニル)ビフェニル、9,9'-ビアントラセン、4,4'-ビス(9H-カルバゾール-9-イル)ビフェニル、2,6-ビス[3-(9H-カルバゾール-9-イル)フェニル]ピリジン、ビス[2-(2-ピリジニル)フェノラート]ベリリウム (II)、4,4'-ビス(9H-カルバゾール-9-イル)-2,2'-ジメチルビフェニル、2,8-ビス(9H-カルバゾール-9-イル)ジベンゾチオフェン、2,6-ビス(9H-カルバゾール-9-イル)ピリジン、2,2''-ビ-9,9'-スピロビ[9H-フルオレン] 、9,9-ビス[4-(1-ピレニル)フェニル]フルオレン、9,10-ビス(4-メトキシフェニル)アントラセン、4,4'-ビス(2,2-ジフェニルビニル)ビフェニル、ビス[2-[(オキソ)ジフェニルホスフィノ]フェニル] エーテル、9,10-ジフェニルアントラセン、9,10-ジ(1-ナフチル)アントラセン、1,3-ジ-9-カルバゾリルベンゼン、9,10-ジ(2-ナフチル)アントラセン、9,10-ジフェニルアントラセン、3,3'-ジ(9H-カルバゾール-9-イル)-1,1'-ビフェニル、9,9'-ジフェニル-9H,9'H-3,3'-ビカルバゾール、3,3''-ジ(9H-カルバゾール-9-イル)-1,1':3',1''-ターフェニル、9-[3-(ジベンゾフラン-2-イル)フェニル]-9H-カルバゾール、ジフェニル[9,9'-スピロビ[9H-フルオレン]-2-イル]ホスフィンオキシド、1,4-ジ(1-フェニル)ベンゼン、2,7-ジ(1-ピレニル)-9,9'-スピロビ[9H-フルオレン]、9,10-ジ(1-ナフチル)アントラセン、9,10-ジ(2-ナフチル)アントラセン、2-メチル-9,10-ジ(2-ナフチル)アントラセン、ポリ(N-ビニルカルバゾール) 、9-フェニル-3,6-ビス[4-(1-フェニルベンゾイミダゾール-2-イル)フェニル]カルバゾール、2-(9,9'-スピロビ[フルオレン]-2-イル)-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン、トリス(8-キノリノラト)アルミニウム、1,3,5-トリ(9H-カルバゾール-9-イル)ベンゼン、トリス(8-キノリノラト)アルミニウム、4,4',4''-トリ-9-カルバゾリルトリフェニルアミン、1,3,5-トリ(1-ナフチル)ベンゼン、9,9',10,10'-テトラフェニル-2,2'-ビアントラセン、及び2,2'':7'',2''''-テル-9,9'-スピロビ[9H-フルオレン]を挙げることができる。
【００６３】
本発明の有機ＥＬデバイスにおいては、前記式（１）又は（２）で表される化合物が、発光層に、発光層の質量を基準にして０．１〜１０質量％含まれるように、ホスト材料と組み合わせて用いることが好ましい。
【００６４】
本発明の有機ＥＬデバイスは、電子輸送層を有していてもよい。電子輸送層を形成するための電子輸送材料としては、カソードから電子の注入を円滑に受けて、それを発光層に移動させることができる材料であって、電子移動度の大きい物質を用いることが好ましい。電子輸送材料の具体例としては８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体；アントラセン系の化合物；ピレン系の化合物；ベンゾオキサゾール、ベンズチアゾールおよびベンズイミダゾール系の化合物；ピリジル系の化合物；フェナントロリン系の化合物；キノリン系の化合物；キナゾリン系の化合物などが挙げられるが、これらに限定されない。また、これらの化合物に金属または金属化合物をドーピングすることによって電子輸送層を形成してもよい。
【００６５】
上述した各層の他に、必要に応じて、電極表面を平坦化するための平坦化層；正孔、電子、及び励起子を目的とする有機層に閉じ込めるための、正孔阻止層、電子阻止層、及び励起子阻止層から選択される層を、有機ＥＬデバイスに用いることもでき、そのような技術は公知の技術である。そのほかにも、有機ＥＬデバイスに関する公知の技術を、本発明の式（１）の化合物を含む有機ＥＬデバイスに適用することができる。
【００６６】
以下に、本発明の理解を助けるために比較例と好ましい実施例の結果を示すが、本発明は以下の実施例に限定されない。
【実施例】
【００６７】
以下の実施例及び比較例において用いた本発明の化合物１１及び比較化合物はそれぞれ以下の化学式で表される化合物である。
【化１３】
2019192772.tif 000015
【００６８】
上記比較化合物１は、米国特許第6,661,023号明細書に記載された、有機ＥＬデバイスにおいて青色発光を示す化合物（Inv-1）である。化合物１１は、非特許文献１（S.P.J.T. Bacholletら, Chem. Eur. J., 2016, 22, 12430-12438）に記載されたScheme 2に示された合成経路によって得ることができる化合物4aと同じである。実施例で用いたその他の化合物は市販されているか又は公知文献に記載された合成方法によって合成することができる。
【００６９】
［例１］
最初に、予めパターン形成をし、洗浄をしたITO-ガラス基板に対して、UV-オゾン（Ｏ３）を用いた表面処理を行った。ITO-ガラス基板のITO層（第一の電極）の厚さは約150 nmだった。表面処理の後、有機層を形成させるために、ガラス基板を蒸着装置に入れ、約10-4〜約10-5 Paの真空度において、正孔注入層、正孔輸送層（HTL）、発光層、及び電子輸送層を１つずつ堆積させた。
【００７０】
正孔注入層は、4,4’,4’’-トリス(N,N-2-ナフチルアミノ)トリフェニルアミン（2-TNATA）を用いて、約60 nmの厚さの層に形成した。正孔輸送層（HTL）は、N,N’-ビス(ナフチル-1-イル)-N,N’-ジフェニル-4,4’-ベンジジン（NPD）を用いて、約30 nmの厚さの層に形成した。発光層は、発光ホスト材料として9,10-ジ(2-ナフチル)アントラセン（AND）及びドーパント材料として化合物１１を用いて、約25 nmの厚さの層に形成した。ドーパント材料のドーピング量は、ホスト材料の総量を基準にして3質量％だった。電子輸送層は、Alq3を用いて、約25 nmの厚さの層に形成した。
【００７１】
次に、金属層を形成させるために、基板を蒸着装置に移し、電子注入層及び第二の電極を約10-4〜約10-5 Paの真空度において堆積させ、それにより有機ＥＬデバイスを作製した。電子注入層は、フッ化リチウム（LiF）を用いて約1 nmの厚さの層に形成し、第二の電極はアルミニウム（Al）を用いて約100 nmの厚さの層に形成した。上述した方法にしたがって、例１の有機ＥＬデバイスを作製した。
【００７２】
［比較例１］
化合物１１に代えて比較化合物１を用いて発光層（EML）を形成したことを除いて、例１に記載した工程と実質的に同じ工程を行うことによって、比較例１による有機ＥＬデバイスを作製した。
【００７３】
［評価結果］
例１及び比較例１にしたがって作製した有機ＥＬデバイスのそれぞれの評価結果を、表１に示す。
上述した方法によって作製した有機ＥＬデバイスの発光特性を、浜松ホトニクス株式会社の輝度配光分布特性測定装置C9920-11を使用して10 mA/cm2の電流密度において測定した。測定結果を下の表に示す。
【００７４】
【表１】
2019192772.tif 000016
【００７５】
表１に示した結果から、本発明の一つの態様である化合物１１を用いて形成した発光層（EML）を有する本発明の有機ＥＬデバイスは、従来技術である比較化合物１を用いて形成した発光層を有する比較例１の有機ＥＬデバイスに比べて、発光効率が顕著に向上していることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明の化合物は、有機電界発光素子のための材料、特に青色発光材料として用いることができる。
【符号の説明】
【００７７】
１  ・・・基板
２  ・・・アノード
３  ・・・正孔注入層
４  ・・・正孔輸送層
５  ・・・有機発光層
６  ・・・電子輸送層
７  ・・・カソード
【図１】
2019192772.tif 000024