(57)【要約】【課題】製造時に不具合を生じる可能性が低い電極シートを提供する。【解決手段】シート状の集電箔１ａに活物質層１ｂが形成された電極シートの製造方法が、活物質を含むスラリをシート状の集電箔１ａ上に間欠的に塗布して、スラリの塗布領域と非塗布領域とを、シート状の集電箔の巻取方向に交互に形成しつつ、集電箔を巻取方向に沿って巻き取る塗布工程と、集電箔１ａ上に形成された活物質層１ｂを厚さ方向に圧縮させる圧縮工程と、を含む。圧縮工程は、活物質層１ｂの、塗布工程における活物質層１ｂの形成方向における形成開始点１ｂ１側から形成終了点側に向かって圧縮していくことを含む。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート状の集電箔に活物質層が形成された電極シートの製造方法であって、
活物質を含むスラリをシート状の前記集電箔上に間欠的に塗布して、前記スラリの塗布領域と非塗布領域とを、前記シート状の集電箔の巻取方向に交互に形成しつつ、前記集電箔を前記巻取方向に沿って巻き取る塗布工程と、前記集電箔上に形成された前記活物質層を厚さ方向に圧縮させる圧縮工程と、を含み、
前記圧縮工程は、前記活物質層の、前記塗布工程における前記活物質層の形成方向における形成開始点側から形成終了点側に向かって圧縮していくことを含む、リチウムイオン二次電池用電極シートの製造方法。
【請求項２】
前記圧縮工程では、前記活物質層に対して１回の圧縮を行い、
前記塗布工程において、前記シート状の集電箔の巻取方向に沿って前記スラリを順次塗布していく方向と、前記圧縮工程において、前記シート状の集電箔の巻取方向に沿って前記集電箔および前記活物質層を順次圧縮していく方向とが一致している、請求項１に記載のリチウムイオン二次電池用電極シートの製造方法。
【請求項３】
前記塗布工程の終了後に、前記活物質層が形成された前記集電箔をロール状に巻き取り、それから前記活物質層が形成された前記集電箔を巻き替えて二次ロールを形成し、前記二次ロールから繰り出した、前記活物質層が形成された前記集電箔に対して前記圧縮工程を行う、請求項１または２に記載のリチウムイオン二次電池用電極シートの製造方法。
【請求項４】
前記圧縮工程では、前記活物質層に対して２段階の圧縮を行い、前記塗布工程において前記シート状の集電箔の巻取方向に沿って前記スラリを順次塗布していく方向と、第１段階の圧縮において前記シート状の集電箔の巻取方向に沿って前記集電箔および前記活物質層を順次圧縮していく方向とは逆向きであり、前記塗布工程において前記シート状の集電箔の巻取方向に沿って前記スラリを順次塗布していく方向と、第２段階の圧縮において前記シート状の集電箔の巻取方向に沿って前記集電箔および前記活物質層を順次圧縮していく方向とは一致している、請求項１に記載のリチウムイオン二次電池用電極シートの製造方法。
【請求項５】
前記第１段階の圧縮では、前記第２段階の圧縮における圧力の６９％以下の圧力で前記活物質層の圧縮を行う、請求項４に記載のリチウムイオン二次電池用電極シートの製造方法。
【請求項６】
前記シート状の集電箔の両面にそれぞれ前記活物質層を形成し、前記集電箔の両面の前記活物質層の形成開始点が、前記シート状の集電箔の巻取方向において、前記集電箔の両面で略同一位置にある、請求項１から５のいずれか一項に記載のリチウムイオン二次電池用電極シートの製造方法。
【請求項７】
前記圧縮工程において、前記スラリが塗布された塗布領域の中央部で前記活物質層および前記集電箔に加わる線圧は０．１ｔ／ｃｍ以上０．５ｔ／ｃｍ以下である、請求項１から６のいずれか一項に記載のリチウムイオン二次電池用電極シートの製造方法。
【請求項８】
前記塗布工程の後であって前記圧縮工程を行う前の段階で、前記活物質層の、前記塗布工程における前記活物質層の形成開始点から、間欠的に形成された各々の活物質層全体の長さの４．４％以内の範囲に形成される活物質層の厚さが、前記活物質層の形成開始点より、間欠的に形成された各々の活物質層全体の長さの４．４％を超える範囲に形成される活物質層の厚さに対して２％以上５％以下の範囲で厚い、請求項１から７のいずれか一項に記載のリチウムイオン二次電池用電極シートの製造方法。
【請求項９】
前記圧縮工程は、前記活物質層が形成された前記集電箔を、一対のローラの間を挿通させることで行う、請求項１から８のいずれか一項に記載のリチウムイオン二次電池用電極シートの製造方法。
【請求項１０】
前記圧縮工程において前記活物質層の密度を１．６５ｇ／ｃｍ３ 以上にする、請求項１から９のいずれか一項に記載のリチウムイオン二次電池用電極シートの製造方法。
【請求項１１】
リチウムイオン二次電池の負極シートを製造する、請求項１から１０のいずれか一項に記載のリチウムイオン二次電池用電極シートの製造方法。
【請求項１２】
前記スラリは、前記活物質と水系バインダとを少なくとも含む、請求項１から１１のいずれか一項に記載のリチウムイオン二次電池用電極シートの製造方法。
【請求項１３】
前記水系バインダの含有量が前記活物質を含むスラリのうち０．０１質量部以上３質量部以下である、請求項１２に記載のリチウムイオン二次電池用電極シートの製造方法。 
【請求項１４】
前記スラリは前記活物質として黒鉛を少なくとも含む、請求項１から１３のいずれか一項に記載のリチウムイオン二次電池用電極シートの製造方法。
【請求項１５】
前記スラリは前記活物質として人造黒鉛を少なくとも含む、請求項１４に記載のリチウムイオン二次電池用電極シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リチウムイオン二次電池用電極シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
携帯電話、デジタルカメラ、ラップトップコンピュータなどの携帯型電子機器の電源や車両用電源や家庭用電源として、電気化学デバイスの１種である二次電池が広く普及している。電気化学デバイスは、２種類の電極シート（正極シートおよび負極シート）がセパレータを介して積層された電極積層体を有している。各電極シートは、金属製の集電箔に活物質層が形成されたものである。
【０００３】
特に近年の環境問題を踏まえた、電動自動車の需要の高まりに伴い、その駆動源である二次電池の高エネルギー密度化、高容量化が求められ、そうした高容量化の技術的要求に従い、電池の大型化が容易な積層型形状の電池が選択されるようになっている。
【０００４】
二次電池用の電極は、アルミニウムや銅等のシート状の集電箔上に活物質を含むスラリを塗布して乾燥させた電極シートから作製される。具体的には、スラリの塗布および乾燥によって活物質層を形成した集電箔をロール状に一旦巻き取り、それから集電箔を所定の長さごとに切断して、複数の電極シートを作製している。活物質を含むスラリの塗布方法は、間欠塗工方式と連続塗工方式とに大別できる。
上述の積層型形状の電池において、電極面積を大きくする場合、シート状の集電箔に、活物質を含むスラリを塗布して形成する塗布領域とスラリを塗布しない非塗布領域とを、集電箔の巻取方向に所定の間隔で交互に形成する間欠塗工方式で作製された電極シートを用いることが少なくない。
【０００５】
また、高エネルギー密度に設計された二次電池に用いる電極は、活物質層を高密度に圧縮する必要があるため、より大きな圧力をかけて加圧成型されることが多く、集電箔の厚さを薄く設計する傾向にある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−２１４１４０号公報
【特許文献２】特開２００３−２２３８９９号公報
【特許文献３】特許４２８４７６０号公報
【特許文献４】特開２００２−１２４２４９号公報
【特許文献５】特開２００３−２０８８９０号公報
【特許文献６】特開２００７−１７２８７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
近年広く普及している電気化学デバイス（例えばリチウムイオン二次電池）の電極シートの製造方法では、特許文献１から６に記載されているように、シート状の集電箔の両面にそれぞれ活物質層を形成した後にプレス（圧延）加工を行って、集電箔に形成された活物質層を厚さ方向に圧縮させている。それにより、集電箔の両面に所望の密度および厚さの活物質層を有する電極シートが形成できる。
【０００８】
集電箔の両面にそれぞれ活物質層を有する電極シートを製造する際には、集電箔の両面にそれぞれ活物質を含むスラリを塗布する。上述の間欠塗工方式を用いて集電箔にスラリを塗布する際には、塗布開始点、すなわち活物質層の形成開始点（始端部）において局所的に盛り上がって肉厚になることがある。その状態でプレス（圧延）加工を行うと、活物質層の肉厚の部分において、活物質層のひび割れや欠けを生じるおそれがある。そこで、特許文献１に記載された方法では、集電箔の一方の面の始端部と他方の面の始端部とが、集電箔の長さ方向において０．５〜２．９ｍｍ離れて位置するように、集電箔の両面でスラリの塗布開始点をずらしている。それにより、集電箔の両面の活物質層の盛り上がり（始端部）の位置が長さ方向においてずれる。その結果、集電箔の両面の盛り上がりが同時にプレスされる状態は回避でき、プレス時に極度に高い圧力が加わる部分がなく分散するため、上述の活物質層のひび割れや欠けが生じにくい。特許文献２から４に記載された方法では、集電箔の一方の面に活物質を塗布する時の集電箔の進行方向と、他方の面に活物質を塗布する時の集電箔の進行方向とを反対向きにしている。その結果、集電箔の一方の面の始端部と他方の面の始端部とが集電箔の長さ方向において離れて位置するため、特許文献２と同様な効果が得られるとともに、負極の活物質層の始端部の盛り上がりに起因する負極の活物質層と集電箔との密着強度の低下を抑えることができる。
【０００９】
特許文献５に記載された方法では、活物質層の、盛り上がった始端部の密度を、始端部以外の密度の１．０２倍〜１．５０倍にしている。特許文献６に記載された構成では、正極の活物質層は始端部から終端部に向かって密度が低下し、負極の活物質層は始端部から終端部に向かって密度が高くなっている。
【００１０】
特許文献１から４に記載された方法によると、集電箔および活物質層の一部に極度に高い圧力が加わることがなく、活物質層が大きな破損を生じる可能性が小さくなる。しかし、それだけでは電極シートの製造不良が無くなるわけではない。例えば、非塗布領域の集電箔に活物質のかけらが付着して不具合を起こすことがある。また、特許文献５に記載された方法では、活物質層の盛り上がった始端部を特に強く圧縮させるため、活物質層が破損する可能性はむしろ高いと考えられる。特許文献６に記載された方法では、正極と負極とが積層された状態において放電深度のバランスをとっている。しかし、個々の電極自体の製造の際（特に圧縮工程）に破損が生じる可能性については全く考慮されていない。このように、個々の電極の製造時に活物質層の破損や飛散等の不具合が生じることを、より信頼性高く抑制することが望まれている。
【００１１】
そこで、本発明の目的は、製造時に不具合を生じる可能性が低いリチウムイオン二次電池用電極シートの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明のシート状の集電箔に活物質層が形成された電極シートの製造方法が、活物質を含むスラリをシート状の集電箔上に間欠的に塗布して、スラリの塗布領域と非塗布領域とを、シート状の集電箔の巻取方向に交互に形成しつつ、集電箔を巻取方向に沿って巻き取る塗布工程と、集電箔上に形成された活物質層を厚さ方向に圧縮させる圧縮工程と、を含み、圧縮工程は、活物質層の、塗布工程における活物質層の形成方向における形成開始点側から形成終了点側に向かって圧縮していくことを含む。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によると、電極シートの製造時に不具合を生じる可能性が低くなる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１Ａ】本発明の一実施形態の電極シートの製造方法の塗布工程の前半を模式的に示す正面図である。
【図１Ｂ】図１Ａに示す電極シートの製造方法の塗布工程の後半を模式的に示す正面図である。
【図１Ｃ】図１Ａ，１Ｂに示す電極シートの製造方法の圧縮工程を模式的に示す正面図である。
【図２】圧縮工程における活物質層の破損による不具合が発生した状態を模式的に示す正面図である。
【図３】本発明の第１の実施形態の圧縮工程を示す正面図である。
【図４Ａ】本発明の第２の実施形態の圧縮工程の第１段階の圧縮を示す正面図である。
【図４Ｂ】図４Ａに続く状態を示す正面図である。
【図４Ｃ】本発明の第２の実施形態の圧縮工程の第２段階の圧縮を示す正面図である。
【図４Ｄ】図４Ｃに続く状態を示す正面図である。
【図５】圧縮工程の線圧と圧縮された活物質層の密度との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施形態について図面を参照し説明する。
本発明に係る方法によって製造される電極シートは、リチウムイオン二次電池に用いられるものである。リチウムイオン二次電池は、２種類の電極シート（正極と負極）がセパレータを介して交互に積層されてなる電極積層体が、電解液とともに外装容器内に収容された構成である。この電極シートの具体的な製造方法について、図１Ａ〜４Ｄには負極１についてのみ示している。ただし、図示および説明を省略するが、正極についても負極１と同様に製造することができる。
【００１６】
図１Ａに示すように、活物質を含むスラリをシート状の集電箔１ａの一方の面に塗布して活物質層１ｂを形成する。そして、図１Ｂに示すように、同一のスラリを集電箔１ａの他方の面に塗布して活物質層１ｂを形成する。こうして、集電箔１ａの両面に活物質層１ｂを形成する（塗布工程）。この時、スラリの塗布および乾燥によって活物質層１ｂを形成した集電箔１ａをロール状に一旦巻き取り、それから集電箔１ａを所定の長さごとに切断して、複数の電極シート（負極１）を作製する。集電箔１ａの巻取方向における活物質層１ｂの始端部１ｂ１の位置は、集電箔１ａの両面において略同一位置になるように形成している。
【００１７】
このように図１Ａ，１Ｂに示す塗布工程を行った後に、圧縮工程を行う。圧縮工程では、図１Ｃに示すように、一対のローラ２で集電箔１ａおよび活物質層１ｂを挟み込み、ローラ２を回転させて集電箔１ａおよび活物質層１ｂを送り出す。このとき、一対のローラ２の間の間隔は一定であるため、一対のローラ２の間に挟み込まれた活物質層１ｂは両ローラ２から加圧されて圧縮し、所定の密度（例えば１．６６ｇ／ｃｃ）になる。このような電極シートの製造方法において、本実施形態では、塗布工程における活物質の塗布開始点、すなわち活物質層の形成開始点（始端部）から、活物質の塗布終了点、すなわち活物質層の形成終了点（終端部）に向かう方向と、圧縮工程における活物質層の圧縮開始点（プレス開始点）から、活物質層の圧縮終了点（プレス終了点）に向かう方向とが一致している。それにより、電極シートの製造時の不良品の発生を抑えられる。その理由および本発明の技術的意義について以下に説明する。
【００１８】
リチウムイオン二次電池に用いられる電極１は、一般的に集電箔１ａに活物質層１ｂが形成された後に、所望の密度になるまで活物質層１ｂが圧縮させられることで製造される。従って、多数の電極１を製造する時には、シート状の集電箔１ａに連続的または間欠的に活物質層１ｂを形成する。この時、活物質層の形成開始点（始端部）において局所的に盛り上がって肉厚になる。例えば、塗布工程において間欠的に形成する各活物質層１ｂの塗布領域の長さが２２７ｍｍ、目付け量が１２．７ｍｇ／ｃｍ２となるように、シート状の集電箔１ａを送り出すローラ２の回転速度を３０ｍ／ｍｉｎにした。そして、分散媒として水を含み、バインダとしてスチレン・ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）を含むスラリを、Ｂ型粘度計（ブルックフィールド社製、回転粘度計）を用いて、２５℃、せん断速度３．４ｓ−１の条件で測定した場合の粘度が５０００ｍＰａ・ｓ〜１００００ｍＰａ・ｓの範囲になるように調整した。これらの条件の下で、ダイコータを用いてスラリを塗布した場合に、形成開始点から各活物質層１ｂの塗布領域の長さの４．４％に当たる１０ｍｍ以内の範囲の平均厚さは、塗布工程における形成開始点から１０ｍｍを越える範囲の厚さの平均厚さよりも２％以上５％以下の範囲で厚くなる（各図面では、判りやすくするために形成開始点の盛り上がりを誇張して示している）。その後に、活物質層１ｂが形成された集電箔１ａを加圧部材（例えば一対のローラ２）に搬送して、活物質層１ｂに加圧して圧縮させる。このように活物質層１ｂに加圧して圧縮させる圧縮工程において不良が発生することがある。この不良の発生原因について本出願人が考察したところ、図２に模式的に示すように、活物質の一部が、加圧部材（例えばローラ２）に加圧された際に欠けて飛び散って、非塗布領域の集電箔１ａに付着することがあるという問題が見出された。このように非塗布領域の集電箔１ａに活物質層片１ｂ２（図２参照）が付着すると、この集電箔１ｂに重なり合う他の集電箔を傷つけることや、要求される寸法、形状、性能を備えた電極１を製造できなくなることがある。なお、図２〜４Ｄでは、便宜上、図面下側に位置する活物質層１ｂを省略している。
【００１９】
これに対し、本出願人は、圧縮工程においてプレスする活物質層１ｂが形成された集電箔１ａの送り方向を工夫することで、活物質層１ｂが加圧された際に活物質層の一部が飛散して非塗布領域の集電箔１ａに付着することを回避できることを見出した。この点について図２に示す負極１を例にとって説明する。通常は、シート状の集電箔１ａに活物質層１ｂを形成した時点で、集電箔１ａをロール状に巻き取って保管することが一般的である。そして、後続の圧縮工程では、ロール状の集電箔１ａを再び繰り出して加圧部材（例えば一対のローラ）２のところへ搬送してプレス加工を行う。すなわち、塗布工程における始端部１ｂ１側から順番にロール状に巻き取っていった集電箔１ａを繰り出す際には、終端部側から順番に繰り出されることになる。従って、加圧部材２には終端部側から供給され、集電箔１ａの終端部側から始端部１ｂ１側に向かって順次圧縮させられる。このとき、活物質層１ｂの始端部１ｂ１の盛りあがった部分に加圧部材２が当接して、活物質層１ｂの一部が欠けて飛散すると、活物質層１ｂの始端部１ｂ１と次の活物質層１ｂの終端部との間の非塗布領域の集電箔１ａの上に、活物質層片１ｂ２が付着する。こうして非塗布領域の集電箔１ａの上に活物質層片１ｂ２が付着することで、前述した不具合が生じる。この時の非塗布領域への活物質片付着の不良が発生する割合（不良率）は３９％程度であった。仮に、始端部１ｂ１の盛り上がりを低減して比較的なだらかな形状にしたとしても、この方法によると１７％程度の非塗布領域への活物質片付着の不良が発生した。
【００２０】
これに対し、本実施形態では、シート状の集電箔１ａに活物質層１ｂを形成した時点で集電箔１ａをロール状に巻き取った後に、集電箔１ａを一旦巻き替えて二次ロール（第２のロール）を形成する。それから、第２のロールから集電箔１ａを繰り出して加圧部材２に供給する。このように、集電箔１ａを一旦巻き替えるという工程を追加することにより、塗布工程における始端部１ｂ１側から順番に加圧部材２に供給してプレス加工を施すことができる。その場合、図３に示すように、活物質層１ｂの始端部１ｂ１の盛りあがった部分に加圧部材２が当接して、活物質層１ｂの一部が欠けて飛散すると、非塗布領域の集電箔１ａの上ではなく、塗布領域の活物質層１ｂの上に、活物質層１ｂ２が付着する。すなわち、この方法によると、非塗布領域の集電箔１ａの上に活物質層片１ｂ２が付着することはないので、前述した不具合は回避できる。また、活物質片１ｂ２が付着した箇所は、その後にプレス加工を施されるため、塗布領域の活物質層１ｂの上に活物質層片１ｂ２が付着して活物質層１ｂの厚さが局所的に若干増大しても、あまり影響はない。このように、本実施形態では、ロール状に巻き取った集電箔１ａを一旦巻き替えるという工程を追加して、始端部１ｂ１の盛り上がった活物質層１ｂの欠けに起因して不具合が生じることを抑制できる。なお、正極においても同様な加工を行うことで同様な効果が得られる。
【００２１】
以上説明した本発明の電極１の製造方法のより具体的な実施例について説明する。この実施例では、二次電池等の電気化学デバイス用の負極１を製造する。その一例の加工条件（条件１）は以下の通りである。集電箔１ａは厚さ８μｍの銅箔である。活物質層１ｂは、概ね、活物質と導電剤（図示せず）とバインダを含んでいる。一例では、活物質として天然黒鉛を含み、導電剤として約３０ｎｍの一次粒子が連鎖状に凝集したカーボンブラックを含み、バインダとしてＳＢＲ（スチレン・ブタジエン共重合体ゴム）とＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース粉末、日本製紙株式会社製サンローズ（登録商標）のＭＡＣシリーズ）を含む。それらの組成は、活物質が９６．４ｗｔ％、導電剤が０．４ｗｔ％、ＳＢＲが２ｗｔ％、ＣＭＣが１ｗｔ％である。そして、目付量１１．１５ｍｇ／ｃｍ２であり、活物質層１ｂの密度は１．５５ｇ／ｃｃである。
【００２２】
また、他の例では以下の加工条件（条件２）で電極を製造した。集電箔１ａは厚さ６μｍの銅箔である。活物質として天然黒鉛と人造黒鉛を含み、導電剤として約３０ｎｍの一次粒子が連鎖状に凝集したカーボンブラックを含み、バインダとしてＳＢＲとＣＭＣを含む。それらの組成は、天然黒鉛が７７．１ｗｔ％、人造黒鉛が１９．３ｗｔ％、導電剤が０．４ｗｔ％、ＳＢＲが１．５ｗｔ％、ＣＭＣが１ｗｔ％である。そして、目付量１２．７０ｍｇ／ｃｍ２であり、活物質層１ｂの密度は１．６３ｇ／ｃｃである。
【００２３】
今回、条件２に基づいて負極１を製造する実験を行った。シート状の集電箔（銅箔）１ａの両面に合剤（活物質＋導電剤＋バインダ）であるスラリを間欠的に塗布して活物質層１ｂを形成した。集電箔１ａの両面において、そのシート状の集電箔の巻取方向における活物質層１ｂの形成位置は実質的に同一となるようにした。こうして両面に活物質層１ｂを形成したシート状の集電箔１ａを、図示しないがロール状に巻き取る。
【００２４】
そして、ロール状に巻き取った集電箔１ａを繰り出して巻き替え、二次ロールを形成する。それから、二次ロールから集電箔を繰り出して図１Ｃに示す一対のローラ２の間隔を挿通させる。一対のローラ２の間の間隔は一定に保たれているため、活物質層１ｂが圧縮される（定位方式プレス）。この方法によると、集電箔１ａをロール状に巻き取った後に一旦巻き替えてから再び繰り出しながら圧縮するため、スラリの塗布方向と圧縮方向は一致する。すなわち、活物質層１ｂの始端部１ｂ１と同じ側（始端部側）から圧縮する。その結果、図３に示すように、活物質層１ｂの始端部１ｂ１の盛りあがった部分にローラ２が当接して活物質層１ｂが欠けたとしても、非塗布領域の集電箔１ａ上ではなく塗布領域の活物質層１ｂ上に活物質層片１ｂ２が付着し、しかも付着後にプレス加工を施されるため、ほとんど問題にならない。なお、二次ロールから集電箔１ａを繰り出す際の繰り出し速度は８０ｍ／ｍｉｎで、ローラ２から活物質層１ｂに加える線圧は０．３６ｔ／ｃｍである。そして、活物質層１ｂの密度が１．６５ｇ／ｃｃの負極１が得られた。圧縮した後に、集電箔１ａを所定の長さ毎に切断した場合の非塗布領域への活物質片付着の不良が発生する割合（不良率）は１．８％であった。
【００２５】
条件２では、活物質として天然黒鉛と人造黒鉛の混合物を用いているが、どちらか一方のみを含むものであってもよい。負極１の活物質は、天然であるか人造であるかを問わず、黒鉛を主な成分とすることが好ましく、ハードカーボンやソフトカーボンなどの非晶質カーボンであってもよい。また、活物質は、リチウムを吸蔵および放出可能な金属や金属化合物（例えばＳｉ、ＳｉＯｘ、Ｓｎなど）を含んでいてもよい。バインダは、ＳＢＲ等に限られず、アクリル酸やメタクリル酸を単位構造として含むアクリル系樹脂や、アミド系樹脂またはイミド系樹脂が含まれていても構わない。
【００２６】
次に、他の実施形態として、圧縮工程を二段階に分けて行う方法について説明する。第１の実施形態では、塗布工程を終えてロール状に巻き取った集電箔１ａを一旦巻き替えてから圧縮工程に供している。これに対し、本実施形態では、図４Ａ〜４Ｂに負極１を示すように、塗布工程を終えてロール状に巻き取った集電箔１ａを繰り出して加圧部材２に供給し、プレス加工を行う。ただし、この段階でのプレス加工は、圧力が小さくて活物質層１ｂを所望の密度にするには至らない程度である（例えば密度１．５５ｇ／ｃｃにする）。この第一段階の圧縮は、活物質層１ｂの始端部１ｂ１と反対側（終端側）から行う。ただし、プレス加工の圧力が小さいため活物質層１ｂは破損せず、非塗布領域の集電箔１ａ上に活物質層片１ｂ２は付着しない。
【００２７】
そして、このように第１段階の圧縮が終わった集電箔１ａは、再びロール状に巻いても巻かなくてもよい。いずれにしても、図４Ｃ〜４Ｄに示すように、活物質層１ｂがある程度圧縮された集電箔１ａを再び加圧部材２に供給し、第二段階の圧縮を行う。第二段階の圧縮では、活物質層１ｂの始端部１ｂ１側からプレス加工を行う。第一段階の圧縮において始端部１ｂ１の盛り上がりはある程度潰して均されているので、第二段階の圧縮で始端部１ｂ１が欠けて活物質層片１ｂ２が飛散する可能性は低い。また、仮に第二段階の圧縮で活物質層１ｂが欠けたとしても、飛散した活物質層片１ｂ２は非塗布領域の集電箔１ａではなく塗布領域の活物質層１ｂ上に付着し、しかも付着後にプレス加工を施されるため、ほとんど問題にならない。この第二段階の圧縮で活物質層１ｂを所望の密度（例えば１．６５ｇ／ｃｃ）にする。
【００２８】
図５に示すグラフには、本例においてローラ２から活物質層１ｂに加える線圧と、圧縮される活物質層１ｂの密度との関係を示している。このグラフを参照すると、前述した第一段階の圧縮では線圧を０．２５ｔ／ｃｍにし、第二段階の圧縮では線圧を０．３６ｔ／ｃｍ程度にすることが好ましい。すなわち、第一段階の圧縮では、第二段階の圧縮における線圧の６９％程度の線圧で圧縮を行う。
【００２９】
次に、本発明の最もシンプルな形態を説明する。本実施形態の方法は、活物質を含むスラリをシート状の集電箔１ａ上に間欠的に塗布して、スラリの塗布領域と非塗布領域とを、シート状の集電箔の巻取方向に交互に形成しつつ、集電箔を巻取方向に沿って巻き取る活物質層１ｂを形成する塗布工程と、集電箔１ａ上に形成された活物質層１ｂを厚さ方向に圧縮させる圧縮工程と、を含む。圧縮工程は、活物質層１ｂの、塗布工程における活物質層１ｂの形成方向における形成開始点（始端部）１ｂ１側から形成終了点（終端部）側に向かって圧縮することを含む。この方法によると、活物質層１ｂの始端部１ｂ１の盛り上がった部分が圧縮される際に活物質層片１ｂ２が飛散したとしても、非塗布領域の集電箔１ａ上ではなく塗布領域の活物質層１ｂ上に付着するため、問題は生じない。
【産業上の利用可能性】
【００３０】
本発明の電極シートの製造方法は、シート状の集電箔に活物質を含むスラリをシート状の集電箔上に間欠的に塗布して、スラリの塗布領域と非塗布領域とを、シート状の集電箔の巻取方向に交互に形成しつつ、集電箔を巻取方向に沿って巻き取る塗布工程と、集電箔上に形成された活物質層を厚さ方向に圧縮させる圧縮工程と、を含み、この方法により、高エネルギー密度に設計された二次電池に用いる電極を作製する場合において、不良品が製造される可能性が低く、歩留まりが良好な電極シートを提供することが可能となる。
【符号の説明】
【００３１】
１      負極（電極シート）
１ａ    集電体
１ｂ    活物質層
１ｂ１  始端部（形成開始点）
１ｂ２  活物質層片
２      ローラ（加圧部材）
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図１Ｃ】
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【図２】
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【図３】
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【図４Ａ】
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【図４Ｂ】
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【図４Ｃ】
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【図４Ｄ】
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【図５】
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