(57)【要約】【課題】鮮鋭性に優れる記録物を与えることのできるインクセット、及び該インクセットを用いた記録方法を提供することを目的とする。【解決手段】  白色色材と樹脂とを含有する白色インク組成物と、非白色色材と樹脂とを含有する非白色インク組成物と、を備え、該インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含む処理液と共に用いられるものであり、酢酸カルシウム１水和物５質量％水溶液とインク組成物とを混合した際の粘度上昇比が、前記白色インク組成物のほうが前記非白色インク組成物よりも低い、インクセット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
白色色材と樹脂とを含有する白色インク組成物と、非白色色材と樹脂とを含有する非白色インク組成物と、を備え、
前記非白色インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含む処理液と共に用いられるものであり、
酢酸カルシウム１水和物５質量％水溶液とインク組成物とを混合した際の混合前に対する混合後の粘度上昇比が、前記白色インク組成物のほうが前記非白色インク組成物よりも小さい、
インクセット。
【請求項２】
インク組成物の５０質量％を蒸発させた際の蒸発前に対する蒸発後の粘度上昇比が、前記白色インク組成物のほうが前記非白色インク組成物よりも大きい、
請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記白色インク組成物の顔料含有量が前記非白色インク組成物の顔料含有量より多い、
請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記凝集剤が、多価金属塩、有機酸又はその塩、及びカチオン性化合物の何れか１種以上である、
請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項５】
前記白色色材が、金属酸化物、及び中空樹脂粒子の少なくとも何れか１種以上である、
請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項６】
前記白色インク組成物が、前記混合前に対する混合後の粘度上昇比が３．００以下である、
請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項７】
前記白色インク組成物が、前記蒸発前に対する蒸発後の粘度上昇比が２０．００以上である、
請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクセットを用いる記録方法であって、
前記処理液を記録媒体へ付着させる処理液付着工程と、
前記非白色インク組成物を前記記録媒体へ付着させる非白色インク付着工程と、
前記白色インク組成物を前記記録媒体へ付着させる白色インク付着工程と、を有する、
記録方法。
【請求項９】
前記非白色インク付着工程と前記白色インク付着工程が、それぞれインクジェットヘッドから前記インク組成物を吐出して行う工程である、
請求項８に記載の記録方法。
【請求項１０】
前記インクジェットヘッドは、記録に用いる白色インク組成物用ノズル群よりも副走査方向の下流側に記録に用いる非白色インク組成物用ノズル群を有し、前記記録に用いる白色インク組成物用ノズル群よりも副走査方向の上流側または重なる部分に記録に用いる処理液用ノズル群を有する構成となっている、
請求項８又は９に記載の記録方法。
【請求項１１】
前記インクジェットヘッドは、記録に用いる白色インク組成物用ノズル群よりも副走査方向の下流側に記録に用いる処理液用ノズル群を有し、前記記録に用いる処理液用ノズル群よりも副走査方向の下流側に記録に用いる非白インク組成物用ノズル群を有する構成となっている、
請求項８又は９に記載の記録方法。
【請求項１２】
前記処理液付着工程と前記非白色インク付着工程と前記白色インク付着工程を、
インクジェットヘッドを記録媒体との相対位置を主走査方向へ変えながらインクジェットヘッドから、前記処理液、前記非白色インク組成物、前記白色インク組成物を吐出して前記記録媒体へ付着させる主走査と、
該主走査方向に交差する副走査方向にインクジェットヘッドと記録媒体の相対位置を変える副走査と、により行う、
請求項８〜１１の何れか一項に記載の記録方法。
【請求項１３】
前記インクジェットヘッドは、記録に用いる非白色インク組成物用ノズル群を記録に用いる白色インク組成物用ノズル群よりも主走査方向の一方の側に有し、記録に用いる処理液用ノズル群を記録に用いる白色インク組成物用ノズル群よりも主走査方向の他方の側に有する構成となっている、
請求項１２に記載の記録方法。
【請求項１４】
前記記録媒体が、低吸収記録媒体又は非吸収性記録媒体である、
請求項８〜１３のいずれか一項に記載の記録方法。
【請求項１５】
前記記録媒体を加熱する加熱工程を備え、加熱された前記記録媒体へ前記インク組成物の付着を行う、
請求項８〜１４のいずれか一項に記載の記録方法。
【請求項１６】
白色色材と樹脂とを含有する白色インク組成物と、非白色色材と樹脂とを含有する非白色インク組成物と、前記非白色インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含む処理液と、を用いる記録方法であって、
前記処理液とインク組成物とを混合した際の混合前に対する混合後の粘度上昇比が、前記白色インク組成物のほうが前記非白色インク組成物よりも小さく、
前記処理液を記録媒体へ付着させる処理液付着工程と、
前記非白色インク組成物を前記記録媒体へ付着させる非白色インク付着工程と、
前記白色インク組成物を前記記録媒体へ付着させる白色インク付着工程と、を有する、
記録方法。
【請求項１７】
請求項８〜１６の何れか一項に記載の記録方法により記録を行う記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセット、及び該インクセットを用いた記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、画質や吐出安定性等について種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体上に複数のインクを重ねて記録した場合に、それらのインク間でのブリードが防止でき、かつ目詰りしにくいインクセットを提供することを目的として、凝集剤を含む処理液と、色材を含む第１インクと、色材を含む第２インクと、を備え、非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体への記録に用いるものであり、前記被記録媒体に、前記処理液、前記第１インク、及び前記第２インクを、この順に重ねて付与され用いられるものである、インクセットが開示されている。特許文献１のように、透明な記録媒体や色つきの記録媒体などの白色以外の記録媒体に対して記録を行う場合、カラーインクの背景画像として白色インクを記録媒体に対して付着させることで、白色インクによる遮蔽効果により発色性等を向上させる方法が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１５−７１７３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、白色インクと重ねて描画されるカラーインクは、細かな線や絵を描くのに使用されることもあり、十分な画質を得るという観点から、カラーインクを処理液と十分に反応をさせ、ブリードの発生を抑制することが必要となる。白色インクとカラーインクを重ねて記録する場合に、白色インクとカラーインクとが混色して、鮮鋭性が劣る問題があった。
【０００５】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、鮮鋭性に優れる記録物を与えることのできるインクセット、及び該インクセットを用いた記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、相対的に凝集性の低い白色インク組成物と相対的に凝集性の高い非白色インク組成物とを組み合わせて用いることにより上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
〔１〕
白色色材と樹脂とを含有する白色インク組成物と、非白色色材と樹脂とを含有する非白色インク組成物と、を備え、
前記非白色インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含む処理液と共に用いられるものであり、
酢酸カルシウム１水和物５質量％水溶液とインク組成物とを混合した際の混合前に対する混合後の粘度上昇比が、前記白色インク組成物のほうが前記非白色インク組成物よりも小さい、
インクセット。
〔２〕
インク組成物の５０質量％を蒸発させた際の蒸発前に対する蒸発後の粘度上昇比が、前記白色インク組成物のほうが前記非白色インク組成物よりも大きい、
〔１〕に記載のインクセット。
〔３〕
前記白色インク組成物の顔料含有量が前記非白色インク組成物の顔料含有量より多い、
〔１〕又は〔２〕に記載のインクセット。
〔４〕
前記凝集剤が、多価金属塩、有機酸又はその塩、及びカチオン性化合物の何れか１種以上である、
〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載のインクセット。
〔５〕
前記白色色材が、金属酸化物、及び中空樹脂粒子の少なくとも何れか１種以上である、
〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載のインクセット。
〔６〕
前記白色インク組成物が、前記混合前に対する混合後の粘度上昇比が３．００以下である、
〔１〕〜〔５〕のいずれか一項に記載のインクセット。
〔７〕
前記白色インク組成物が、前記蒸発前に対する蒸発後の粘度上昇比が２０．００以上である、
〔１〕〜〔６〕のいずれか一項に記載のインクセット。
〔８〕
〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載のインクセットを用いる記録方法であって、
前記処理液を記録媒体へ付着させる処理液付着工程と、
前記非白色インク組成物を前記記録媒体へ付着させる非白色インク付着工程と、
前記白色インク組成物を前記記録媒体へ付着させる白色インク付着工程と、を有する、
記録方法。
〔９〕
前記非白色インク付着工程と前記白色インク付着工程が、それぞれインクジェットヘッドから前記インク組成物を吐出して行う工程である、
〔８〕に記載の記録方法。
〔１０〕
前記インクジェットヘッドは、記録に用いる白色インク組成物用ノズル群よりも副走査方向の下流側に記録に用いる非白色インク組成物用ノズル群を有し、前記記録に用いる白色インク組成物用ノズル群よりも副走査方向の上流側または重なる部分に記録に用いる処理液用ノズル群を有する構成となっている、
〔８〕又は〔９〕に記載の記録方法。
〔１１〕
前記インクジェットヘッドは、記録に用いる白色インク組成物用ノズル群よりも副走査方向の下流側に記録に用いる処理液用ノズル群を有し、前記記録に用いる処理液用ノズル群よりも副走査方向の下流側に記録に用いる非白インク組成物用ノズル群を有する構成となっている、
〔８〕又は〔９〕に記載の記録方法。
〔１２〕
前記処理液付着工程と前記非白色インク付着工程と前記白色インク付着工程を、
インクジェットヘッドを記録媒体との相対位置を主走査方向へ変えながらインクジェットヘッドから、前記処理液、前記非白色インク組成物、前記白色インク組成物を吐出して前記記録媒体へ付着させる主走査と、
該主走査方向に交差する副走査方向にインクジェットヘッドと記録媒体の相対位置を変える副走査と、により行う、
〔８〕〜〔１１〕の何れか一項に記載の記録方法。
〔１３〕
前記インクジェットヘッドは、記録に用いる非白色インク組成物用ノズル群を記録に用いる白色インク組成物用ノズル群よりも主走査方向の一方の側に有し、記録に用いる処理液用ノズル群を記録に用いる白色インク組成物用ノズル群よりも主走査方向の他方の側に有する構成となっている、
〔１２〕に記載の記録方法。
〔１４〕
前記記録媒体が、低吸収記録媒体又は非吸収性記録媒体である、
〔８〕〜〔１３〕のいずれか一項に記載の記録方法。
〔１５〕
前記記録媒体を加熱する加熱工程を備え、加熱された前記記録媒体へ前記インク組成物の付着を行う、
〔８〕〜〔１４〕のいずれか一項に記載の記録方法。
〔１６〕
白色色材と樹脂とを含有する白色インク組成物と、非白色色材と樹脂とを含有する非白色インク組成物と、前記非白色インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含む処理液と、を用いる記録方法であって、
前記処理液とインク組成物とを混合した際の混合前に対する混合後の粘度上昇比が、前記白色インク組成物のほうが前記非白色インク組成物よりも小さく、
前記処理液を記録媒体へ付着させる処理液付着工程と、
前記非白色インク組成物を前記記録媒体へ付着させる非白色インク付着工程と、
前記白色インク組成物を前記記録媒体へ付着させる白色インク付着工程と、を有する、
記録方法。
〔１７〕
〔８〕〜〔１６〕の何れか一項に記載の記録方法により記録を行う記録装置。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本実施形態に用いるインクジェットヘッドのノズル群の配置を示す概略図である。
【図２】本実施形態に用いる記録装置の構成を示す概略断面図である。
【図３】インク付着工程における記録装置の部分側面図であって、（ａ）はキャリッジが配置されていない態様を示し、（ｂ）はキャリッジが配置されている態様を示す。
【図４】本実施形態に用いるインクジェットヘッドのノズル群の別の配置を示す概略図である。
【図５】本実施形態に用いるインクジェットヘッドのノズル群のまた別の配置を示す概略図である。
【図６】本実施形態に用いる記録装置のキャリッジ周辺の構成を示す概略斜視図である。
【図７】本実施形態に用いる記録装置の他の構成例を示す概略斜視図である。
【図８】本実施形態の記録方法で用いるノズル群の例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【００１０】
〔インクセット〕
本実施形態のインクセットは、白色色材と樹脂とを含有する白色インク組成物と、非白色色材と樹脂とを含有する非白色インク組成物と、を備え、該非白色インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含む処理液と共に用いられるものであり、酢酸カルシウム１水和物５質量％水溶液とインク組成物とを混合した際の混合前に対する混合後の粘度上昇比が、前記白色インク組成物のほうが前記非白色インク組成物よりも低い。
【００１１】
白色インク組成物と非白色インク組成物（カラー）とを重ね印刷する場合に、処理液の凝集剤は白色インク組成物で消費されると非白色インク組成物が処理液と反応することができず、得られる記録物の鮮鋭性が低下するという問題が生じる。これに対して、本実施形態では、白色インク組成物の反応性（凝集性）を相対的に低くすることにより、白色インク組成物による凝集剤の消費を抑え、非白色インク組成物と凝集剤との反応を確保する。これにより、得られる記録物の鮮鋭性を確保することができる。
【００１２】
また、処理液と白色インク組成物と非白色インク組成物の記録媒体への付着順によっては、インクジェットヘッドのノズル列の配置において、処理液列が白色インク組成物列の近くに配置される場合がある。この際に、白色インク組成物が非白色インク組成物より反応性が低い場合には、処理液ミストの飛散による隣接する白色インク組成物のノズルの目詰まりが生じにくくなるという効果も得られる。
【００１３】
さらに、白色インク組成物は、処理液との反応による増粘だけでなく、乾燥増粘性を高くすることで、より素早い画質形成が可能となる。したがって、白色インク組成物の乾燥増粘性が非白色インク組成物よりも高い場合には、白色インク組成物と処理液とを積極的に反応させなくとも、記録媒体上で乾燥により増粘させることでブリードを低減することも可能である。
【００１４】
（インク組成物）
インク組成物は、白色インク組成物と非白色インク組成物を含み、酢酸カルシウム１水和物５質量％水溶液とインク組成物とを混合した際の混合前に対する混合後の粘度上昇比（以下、「凝集剤粘度上昇比」ともいう。）が、白色インク組成物のほうが非白色インク組成物よりも低いものである。これにより、得られる記録物の鮮鋭性が優れたものにできる。遮蔽層として用いられる白色インクはベタパターンなどとして記録され非白インクよりも多量を付着し用いられることが多いため、白インクの凝集粘度上昇比が大きい場合、処理液が白色インクによりかなり消費されてしまい、非白インクの凝集が充分進まない場合がある。この場合に白色インクと非白インクとを重ねて記録すると、白色インクと非白インクとが混色することがあり非白インクで記録した画像が白色インクで滲んだりする。また、記録物を白色インク側から見た時に、向こう側の非白インクが白色インクの遮蔽層に混色して見えるたりする。このような現象がみられる記録物は、鮮鋭性に劣るものとなる。そこで、白インクを非白インクよりも凝集粘度上昇比が低いものにすることで、記録物の鮮鋭性が優れたものにできる。
【００１５】
本実施形態において凝集剤粘度上昇比は、以下の様に測定する。まず、酢酸カルシウム１水和物５質量％水溶液１ｇに対して、白色インク組成物又は非白色インク組成物を１０ｇとなるような質量比で混合し、１０秒撹拌する。このように混合比は１：１０の質量比である。撹拌後、粘度を速やかに測定する。得られた粘度と、混合前のインクの粘度から下記式により凝集剤粘度上昇比を算出する。混合前のインクの粘度に対する混合後のインクの粘度の比である。なお、上記試験は全て常温で行い、粘度計としてはＥ型粘度計を用いる。撹拌は混合液の全体が流動しているように行い、例えばマグネチックスターラーを用いて混合液の液面がすり鉢状になる程度に行う。酢酸カルシウム１水和物５質量％水溶液を試験液とも呼ぶ。
凝集剤粘度上昇比＝混合後のインクの粘度／混合前のインクの粘度
【００１６】
白色インク組成物の凝集剤粘度上昇比は、好ましくは７．００以下であり、より好ましくは５．００以下であり、さらに好ましくは３．００以下であり、特に好ましくは２．５０以下であり、特に好ましくは２．００以下であり、より特に好ましくは１．５０以下である。また、下限は限るものでは無いが、混合により全く増粘しないものであっても良い。また、例えば０．８０以上であり、好ましくは１．００以上であり、より好ましくは１．２０以上である。
【００１７】
白色インク組成物の凝集剤粘度上昇比が上記範囲であることにより、白色インク組成物と非白色組成物インクの混色がより抑制され、耐擦性がより向上する傾向にある。また、白色インク組成物の凝集剤粘度上昇比が上記範囲であることにより、吐出安定性がより向上する傾向にある。
【００１８】
また、非白色インク組成物の凝集剤粘度上昇比は、好ましくは２．００以上であり、より好ましくは３．００以上であり、さらにより好ましくは３．５０以上であり、よりさらに好ましくは４．００以上であり、特に好ましくは５．００以上であり、より特に好ましくは６．００以上である。また、上限は限るものでは無いが、好ましくは８．００以下であり、より好ましくは７．５０以下であり、さらに好ましくは７．００以下であり、特に好ましくは６．００以下である。
【００１９】
非白色インク組成物の凝集剤粘度上昇比が上記範囲であることにより、得られる記録物の鮮鋭性がより向上し、耐擦性がより向上する傾向にある。また、非白色インク組成物の凝集剤粘度上昇比が上記範囲であることにより、吐出安定性がより向上する傾向にある。
【００２０】
さらに、白色インク組成物と非白色インク組成物の凝集剤粘度上昇比の差は、好ましくは２．００以上である。また、好ましくは３．００〜７．００であり、より好ましくは３．５０〜６．５０であり、さらに好ましくは４．００〜６．００である。凝集剤粘度上昇比の差が上記範囲以上であることにより、得られる記録物の鮮鋭性がより向上する傾向にある。また、凝集剤粘度上昇比の差が上記範囲以下であることにより、吐出安定性がより向上する傾向にある。
【００２１】
インクの凝集剤粘度上昇比は、例えばインクに含む凝集性に影響し得る成分の種類や含有量を調整することで調整することができる。そのような成分としては色材や樹脂などが上げられる。その場合、例えば、上述のインクの凝集粘度上昇比の測定方法において、インクの代わりにインクの調製に用いるような樹脂分散液や色材分散液を用いて同様に測定を行った場合の樹脂分散液や色材分散液の凝集剤粘度上昇比を測定して、これらを調整することによって、これらを用いて調製するインクの凝集剤粘度上昇比を調整すればよい。
【００２２】
樹脂分散液の凝集剤粘度上昇比は、例えば、樹脂の合成に用いる単量体（モノマー）の種類や構成比を調整したり、樹脂を乳化分散する場合は乳化剤の種類や使用量を調整することで調整することができる。例えば酸価の低い単量体を多く用いて樹脂の酸価を低いものにしたり、乳化剤の使用量を多くすることで樹脂の凝集剤粘度上昇比を低くすることができる。酸価の低い単量体としてはカルボキシル基やスルホン基などのアニオン性基を有しない単量体があげあげられる。こうして得た樹脂分散液の凝集性を上述の方法で確認して所望の凝集剤粘度上昇比を有する樹脂分散液を選択して使用すればよい。
【００２３】
色材の凝集剤粘度上昇比は、色材がその表面に有する上述のアニオン性基の量を調整したり、樹脂で色剤の少なくとも一部を覆って分散させる場合は、該樹脂の合成に用いる単量体（モノマー）の種類や構成比を調整したりすることで調整することができる。例えば、色材が有するアニオン性基の量を多くしたり、該樹脂の酸価を高くすることで、凝集性の高い樹脂にすることができる。その逆にすれば凝集性の低い色材にすることができる。こうして得た色材の凝集性を上述の方法で確認して所望の凝集性を有する色材を選択して使用すればよい。
【００２４】
インク組成物の５０質量％を蒸発させた際の粘度上昇比（以下、「乾燥粘度上昇比」ともいう。）は、非白色インク組成物のほうが白色インク組成物よりも低いことが好ましい。これにより、得られる記録物の鮮鋭性がより向上する傾向にある。なお、本実施形態において乾燥粘度上昇比は、乾燥前のインクの粘度と、４０℃開放系にて乾燥させインクの５０質量％が減少した時点の粘度から下記式により算出する。乾燥前のインクの粘度に対する乾燥後のインクの粘度の比である。なお、上記粘度測定は常温で行い、粘度計としてはＥ型粘度計を用いる。
乾燥粘度上昇比＝乾燥後のインクの粘度／乾燥前のインクの粘度
【００２５】
白色インク組成物の乾燥粘度上昇比は、下限は好ましくは１５．００以上であり、より好ましくは２０．００以上であり、さらに好ましくは２５．００以上である。また好ましくは３５．００〜６０．００であり、より好ましくは３５．００〜５０．００であり、さらに好ましくは３７．５０〜４５．００である。白色インク組成物の乾燥粘度上昇比が上記範囲以上であることにより、白色インク組成物と非白色組成物インクの混色がより抑制され、記録速度を向上させることができ、かつ耐擦性がより向上する傾向にある。また、白色インク組成物の乾燥粘度上昇比が上記範囲以下であることにより、吐出安定性がより向上する傾向にある。
【００２６】
また、非白色インク組成物の乾燥粘度上昇比は、好ましくは３０．００以下である。下限は限るものでは無いが例えば２．００以上である。また、好ましくは１０．００〜３０．００であり、より好ましくは１５．００〜２５．００であり、さらに好ましくは１７．５０〜２２．５０である。非白色インク組成物の乾燥粘度上昇比が上記範囲以上であることにより、得られる記録物の鮮鋭性がより向上し、耐擦性がより向上する傾向にある。また、非白色インク組成物の乾燥粘度上昇比が上記範囲以下であることにより、吐出安定性がより向上する傾向にある。
【００２７】
さらに、白色インク組成物と非白色インク組成物の乾燥粘度上昇比の差は、好ましくは
１０．００以上である。また、好ましくは１２．５０〜３０．００であり、より好ましくは１５．００〜２５．００であり、さらに好ましくは１７．５．００〜２２．５０である。乾燥粘度上昇比の差が上記範囲以上であることにより、得られる記録物の鮮鋭性がより向上する傾向にある。また、乾燥粘度上昇比の差が上記範囲以下であることにより、吐出安定性がより向上する傾向にある。
【００２８】
インクの乾燥粘度上昇比は、例えば、インクに含む固形分の含有量を調整することで調整することができる。固形分は樹脂や色材などが上げられる。また、インクに含む樹脂や色材の種類によってもインクの乾燥粘度上昇比が異なる場合は、インクに含む樹脂や色材の種類を変えることでインクの乾燥粘度上昇比を調整してもよい。こうして得たインクの乾燥粘度上昇比を上述の方法で確認して所望の乾燥粘度上昇比を有するインクを選択して使用すればよい。
【００２９】
本実施形態で用い得る各インク組成物は、色材と溶剤とを含む。必要に応じて、樹脂、ワックス、消泡剤、界面活性剤を含むことができる。樹脂微粒子及び有機溶剤を含有する水系インク組成物であることが好ましい。各インク組成物は、それぞれ白色インクが白色色材を含み非白色インクが非白色色材を含むこと以外は、その基本組成は独立して同様のものを例示することができる。
【００３０】
白色インク組成物は非白色インク組成物よりも固形分の含有量が多いことが好ましく、３〜２０質量％多いことが好ましく、４〜１５質量％多いことがより好ましく、５〜１０質量％多いことがさらに好ましい。白色インク組成物の固形分の含有量は１０〜２５質量％が好ましく、１３〜２０質量％がより好ましく、１４〜１８質量％がさらに好ましい。白色インク組成物の固形分の含有量は１〜１５質量％が好ましく、２〜１３質量％がより好ましく、４〜１０質量％がさらに好ましい。以下、各成分について説明する。
【００３１】
（色材）
白色色材としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  ６、１８、２１、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化マグネシウム、及び酸化ジルコニウムの白色無機顔料；白色の中空樹脂粒子及び高分子粒子などの白色有機顔料が挙げられる。このなかでも、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化マグネシウム、及び酸化ジルコニウムのような金属酸化物及び中空樹脂粒子の少なくとも何れか１種以上を用いることが好ましい。このような白色色材を用いることにより、隠ぺい性がより向上し、得られる記録物の鮮鋭性がより向上する傾向にある。
【００３２】
白色色材の含有量は、白色インク組成物の総量に対して、好ましくは４〜１５質量％であり、より好ましくは６〜１５質量％であり、さらに好ましくは８〜１５質量％である。白色色材の含有量が上記範囲内であることにより、隠蔽性が向上し、得られる記録物の画質がより向上する傾向にある。
【００３３】
非白色色材としては、上記白色色材以外の顔料及び染料が挙げられる。顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄等の無機顔料；キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチン系顔料、及びアゾ系顔料等の有機顔料が挙げられる。また、染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット、Ｃ．Ｉ．アシッドブラックのような酸性染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラックのような塩基性染料；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラックのような直接染料；Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラックのような反応性染料；Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット、Ｃ．Ｉ．ディスパースブラックのような分散染料が挙げられる。色材は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３４】
非白色色材の含有量は、非白色インク組成物の総量に対して、好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは０．５〜７質量％であり、さらに好ましくは１．０〜４質量％である。非白色色材の含有量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の鮮鋭性がより向上する傾向にある。
【００３５】
白色インク組成物の顔料含有量は非白色インク組成物の顔料含有量より多いことが好ましい。これにより白色インク組成物による隠ぺい性がより向上し、得られる記録物の鮮鋭性がより向上する傾向にある。この観点から、非白色色材の含有量に対する白色色材の含有量は、好ましくは１．１〜６倍であり、より好ましくは１．５〜５倍である。
【００３６】
色材が顔料である場合には、顔料分散液の状態で用いることができる。顔料分散液は、顔料及び溶剤の他、必要に応じて分散剤を含んでもよい。溶剤としては、水及びジエチレングリコールなどの親水性溶剤が挙げられる。また、分散剤としては、スチレン―アクリル酸共重合体が挙げられる。特に制限されないが、分散剤の酸価はその分散性の観点から、好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、より好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、さらに好ましくは８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。分散剤の酸価の上限は特に制限されないが、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００３７】
（溶媒）
溶媒としては、水及び有機溶剤が挙げられる。水の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは５０〜８０質量％であり、より好ましくは５５〜７５質量％であり、さらに好ましくは６０〜７０質量％である。水系のインク組成物であることが好ましい。水系とは組成物の主要な溶媒成分として水を少なくとも含む組成物である。
【００３８】
有機溶剤としては、特に限定されないが、具体的には、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、及びｔｅｒｔ−ペンタノール等のアルコール類又はグリコール類が挙げられる。有機溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３９】
有機溶剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは５〜４０質量％であり、より好ましくは１０〜３５質量％であり、さらに好ましくは１５〜３０質量％である。
【００４０】
（含窒素溶剤）
また、有機溶剤としては、含窒素溶剤を用いることも好ましい。含窒素溶剤を含むことにより、含窒素溶剤の樹脂粒子の軟化を促進させる効果により、加熱温度が低い場合でも耐擦性がより向上する傾向にある。含窒素溶剤としてアミド系溶剤があげられる。アミド系溶剤としては、環状アミド系溶剤、非環状アミド系溶剤が上げられ好ましい。環状アミド系溶剤としては下記のピロリドン系などがあげられる。非環状アミド系溶剤としては下記のアミドエーテル系溶剤があげられる。
【００４１】
及びまたは含窒素溶剤としては、特に限定されないが、ピロリドン系溶剤、イミダゾリジノン系溶剤、アミドエーテル系溶剤、ピリジン系溶剤、ピラジン系溶剤、ピリドン系溶剤、が挙げられる。好ましくはピロリドン系溶剤、アミドエーテル系溶剤であり、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドンが挙げられる。アミドエーテル系溶剤としては、３−メトキシ−Ｎ、Ｎ−ジメチルプロパンアミド、３−ブトキシ−Ｎ、Ｎ−ジメチルプロパンアミドなどがあげられる。含窒素溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
上記観点から、含窒素溶剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは３〜２５質量％であり、より好ましくは５〜２３質量％であり、さらに好ましくは１０〜２１質量％である。
【００４３】
含窒素溶剤以外の有機溶剤の含有量は、好ましくは１〜２０質量％であり、より好ましくは５〜２０質量％であり、さらに好ましくは６〜１５質量％である。
有機溶剤は、標準沸点が１８０〜２８０℃のものを含むことが好ましく、２００〜２６０℃のものを含むことがより好ましく、２１０〜２５０℃のものを含むことがさらに好ましい。この場合、画像の鮮鋭性や混色防止、耐擦性、吐出安定性などがより優れる点で好ましい。
また、有機溶剤は、標準沸点が２８０℃超のもののインクに対する含有量が１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以下であることがさらに好ましく、下限は０質量％でもよい。この場合、画像の鮮鋭性や混色防止、耐擦性などがより優れる点で好ましい。
【００４４】
（樹脂）
樹脂としては、インク組成物中で溶解するもの、又は、エマルション若しくは微粒子の形態で分散するものが挙げられる。このような樹脂を用いることにより、耐擦性により優れた記録物が得られる傾向にある。特に、記録媒体とインク塗膜との結着性（耐擦性）の向上に寄与する傾向がある。このような樹脂としては、特に限定されないが、例えば、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ブタジエン樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、パラフィン樹脂、フッ素樹脂、及び水溶性樹脂、並びにこれらの樹脂を構成する単量体を組み合わせた共重合体が挙げられる。共重合体としては、特に限定されないが、例えば、スチレンブタジエン樹脂、スチレンアクリル樹脂が挙げられる。また、樹脂としては、これら樹脂を含むポリマーラテックスを用いることができる。例えば、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、スチレン樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン樹脂の微粒子を含むポリマーラテックスが挙げられる。なお、樹脂は、１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００４５】
アクリル樹脂は少なくともアクリル系モノマーを単量体として用いて重合して得た単重合体または共重合体である樹脂である。アクリル系モノマーとしては、(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸、アクリルアミド、アクリロニトリルなどがあげられる。アクリル樹脂が共重合体の場合、他のモノマーとしてビニル系モノマーを用いたアクリル−ビニル樹脂などがあげられ、ビニル系モノマーとしてスチレンを用いたスチレンアクリル樹脂などが上げられる。
樹脂は、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂などが入手しやすく、所望の特性を有する樹脂として得やすい点で好ましい。
【００４６】
樹脂の酸価は凝集性の観点から、好ましくは１〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは３〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、さらに好ましくは５〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇである。また、白色インク組成物に含む樹脂の酸価は、好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、より好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、下限は０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。非白色インク組成物に含む樹脂の酸価は、好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、より好ましくは２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、さらに好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、上限は限るものではないが例えば２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００４７】
樹脂の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは１〜１２．５質量％であり、より好ましくは２〜１０質量％であり、さらに好ましくは３〜７．５質量％である。樹脂の含有量が１質量％以上であることにより、上記のとおり、耐擦性がより向上する傾向にある。また、樹脂の含有量が１２．５質量％以下であることにより、インクの粘度が低下し吐出安定性に優れ、目詰まり回復性に優れる傾向にある。
【００４８】
（ワックス）
樹脂としてワックスを用いてもよい。ワックスとしては、インク組成物中で溶解するもの、又は、エマルション若しくは微粒子の形態で分散するものが挙げられる。このようなワックスを用いることにより、耐擦性により優れた記録物が得られる傾向にある。特に、記録媒体上のインク塗膜の表面（空気とインク塗膜の界面）に偏在することによる耐擦性の向上に寄与する傾向がある。このようなワックスとしては、特に制限されないが、例えば、高級脂肪酸と高級１価アルコールまたは２価アルコール（好ましくは１価アルコール）とのエステルワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス若しくはオレフィンワックス又はこれらの混合物が挙げられる。
【００４９】
ワックスの含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．１〜５質量％であり、好ましくは０．２〜４質量％であり、好ましくは０．３〜３質量％である。ワックスの含有量が０．１質量％以上であることにより、上記のとおり、耐擦性がより向上する傾向にある。また、ワックスの含有量が５質量％以下であることにより、インクの粘度が低下し吐出安定性に優れ、目詰まり回復性に優れる傾向にある。
【００５０】
（界面活性剤）
界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びポリシロキサン系界面活性剤が挙げられる。
【００５１】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される一種以上が好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ、サーフィノール４６５やサーフィノール６１（日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製商品名）などが挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５２】
フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス製）などが挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５３】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。
【００５４】
界面活性剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．１〜３質量％であり、より好ましくは０．２〜２質量％であり、さらに好ましくは０．３〜１．５質量％である。
【００５５】
（消泡剤）
消泡剤としては、特に制限されないが、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤、及びアセチレングリコール系消泡剤が挙げられる。消泡剤の市販品としては、ＢＹＫ−０１１、ＢＹＫ−０１２、ＢＹＫ−０１７、ＢＹＫ−０１８、ＢＹＫ−０１９、ＢＹＫ−０２０、ＢＹＫ−０２１、ＢＹＫ−０２２、ＢＹＫ−０２３、ＢＹＫ−０２４、ＢＹＫ−０２５、ＢＹＫ−０２８、ＢＹＫ−０３８、ＢＹＫ−０４４、ＢＹＫ−０８０Ａ、ＢＹＫ−０９４、ＢＹＫ−１６１０、ＢＹＫ−１６１５、ＢＹＫ−１６５０、ＢＹＫ−１７３０、ＢＹＫ−１７７０（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、サーフィノールＤＦ３７、ＤＦ１１０Ｄ、ＤＦ５８、ＤＦ７５、ＤＦ２２０、ＭＤ−２０、エンバイロジェムＡＤ０１（以上全て商品名、日信化学工業社（Nissin Chemical Industry Co.,Ltd.）製）が挙げられる。消泡剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００５６】
消泡剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．０３〜０．７質量％であり、より好ましくは０．０５〜０．５質量％であり、さらに好ましくは０．０８〜０．３質量％である。
【００５７】
（その他の成分）
本実施形態で用いるインク組成物は、その他必要に応じて、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を含んでもよい。
【００５８】
（処理液）
処理液は、インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含むものであれば、特に制限されない。必要に応じて、水、有機溶剤、消泡剤、界面活性剤を含んでいてもよい。水系の処理液が好ましい。本実施形態のインクセットは処理液とともに用いられるものであるが、処理液がインクセットに含まれるものであってもよい。処理液の凝集剤以外の含んでも良い成分は、インクに含んでもよい成分の色材以外のものの種類やその含有量などとして、インクに含むものとは独立して含むことができる。処理液は記録媒体を着色するために用いる組成物ではない。処理液の色材の含有量は好ましくは０．１質量％以下であり、より好ましくは０．０５質量％以下であり、さらに好ましくは０．０１質量％以下であり、下限は０．００質量％である。
【００５９】
（凝集剤）
凝集剤としては、非白色インク組成物の成分を凝集させるものであれば、特に制限されない。例えば、多価金属塩、有機酸又はその塩、及びカチオン性化合物が挙げられる。このような凝集剤を用いることにより、凝集性がより向上する傾向にある。凝集剤は、１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。凝集剤はさらに白色インク組成物の成分を凝集させるものであってもよい。
【００６０】
多価金属塩としては、特に限定されないが、例えば、無機酸の多価金属塩又は有機酸の多価金属塩が挙げられる。多価金属としては、特に制限されないが、例えば、周期表の第２属のアルカリ土類金属（例えば、マグネシウム、カルシウム）、周期表の第３属の遷移金属（例えば、ランタン）、周期表の第１３属からの土類金属（例えば、アルミニウム）、ランタニド類（例えば、ネオジム）が挙げられる。これら多価金属の塩としては、カルボン酸塩（蟻酸、酢酸、安息香酸塩など）、硫酸塩、硝酸塩、塩化物、及びチオシアン酸塩が好適である。中でも、好ましくは、カルボン酸（蟻酸、酢酸、安息香酸塩など）のカルシウム塩又はマグネシウム塩、硫酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩、硝酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、及びチオシアン酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩が挙げられる。なお、多価金属塩は、１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００６１】
有機酸としては、特に限定されないが、例えば、酢酸、リン酸、シュウ酸、マロン酸、クエン酸が挙げられる。このなかでも、１価あるいは２価以上のカルボン酸が好ましい。また、有機酸は塩の状態であってもよい。なお、有機酸又はその塩は１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。なお、有機酸又はその塩で多価金属塩でもあるものは多価金属塩に含めるものとする。
【００６２】
カチオン性化合物としては、特に限定されないが、例えばアミン系樹脂があげられる。アミン系樹脂は構造中にアミノ基を有する樹脂であればよい。アミン・エピクロロヒドリン縮合型ポリマー、ポリアリルアミン、ポリアリルアミン誘導体などのアミン系樹脂が挙げられる。カチオン性化合物は、処理液に可溶な樹脂、又は樹脂エマルションなどの状態で処理液中で分散するものが好ましく、前者がより好ましい。
【００６３】
凝集剤の含有量は、処理液の総量に対して、好ましくは１〜１０質量％であり、より好ましくは３〜１０質量％であり、さらに好ましくは３〜７質量％である。凝集剤の含有量が上記範囲内であることにより得られる記録物の耐ブリード性及び埋まり性、耐擦性により優れる傾向にある。
【００６４】
（水）
水の含有量は、処理液の総量に対して、好ましくは５５〜８５質量％であり、より好ましくは６０〜８０質量％であり、さらに好ましくは６５〜７５質量％である。
【００６５】
（有機溶剤）
処理液に含まれる有機溶剤としては、インク組成物で例示したものと同様のものを例示することができる。有機溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。有機溶剤の含有量は、処理液の総量に対して、好ましくは１０〜４０質量％であり、より好ましくは１５〜３５質量％であり、さらに好ましくは２０〜３０質量％である。
【００６６】
また、処理液は、有機溶剤として含窒素系溶剤を含んでいてもよい。含窒素溶剤の含有量は、処理液の総量に対して、好ましくは３〜２５質量％であり、より好ましくは５〜２２質量％であり、さらに好ましくは８〜２０質量％である。含窒素溶剤としては前述のインク組成物に含んでもよい含窒素溶剤をインク組成物に含むものとは独立して用いることができる。
【００６７】
（界面活性剤）
処理液に含まれる界面活性剤としては、インク組成物で例示したものと同様のものを例示することができる。界面活性剤の含有量は、処理液の総量に対して、好ましくは０．１〜３質量％であり、より好ましくは０．２〜２質量％であり、さらに好ましくは０．３〜１．５質量％である。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、処理液の濡れ性がより向上する傾向にある。
【００６８】
（消泡剤）
処理液に含まれる消泡剤としては、インク組成物で例示したものと同様のものを例示することができる。消泡剤の含有量は、処理液の総量に対して、好ましくは０．０３〜０．７質量％であり、より好ましくは０．０５〜０．５質量％であり、さらに好ましくは０．０８〜０．３質量％である。
【００６９】
〔記録方法〕
本実施形態の第１の記録方法は、白色色材と樹脂とを含有する白色インク組成物と、非白色色材と樹脂とを含有する非白色インク組成物と、非白色インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含む処理液を用いる記録方法であって、酢酸カルシウム１水和物５質量％水溶液とインク組成物とを混合した際の混合前に対する混合後の粘度上昇比が、白色インク組成物のほうが非白色インク組成物よりも低く、処理液を記録媒体へ付着させる処理液付着工程と、非白色インク組成物を記録媒体へ付着させる非白色インク付着工程と、白色インク組成物を前記記録媒体へ付着させる白色インク付着工程と、を有する。
【００７０】
このような記録方法によれば鮮鋭性に優れる記録方法とすることができる。なお、処理液としては前述のものを使用することができる。酢酸カルシウム１水和物５質量％水溶液とインク組成物とを混合した際の混合前に対する混合後の粘度上昇比が、白色インク組成物のほうが非白色インク組成物よりも低いものであれば、前述の様な処理液を用いた記録方法においても、白色インクによる凝集剤の消費を抑えることができ、非白色インクの凝集が充分進むことができ、優れた鮮鋭性が得られる。
記録方法はシリアル方式、ライン方式の何れも用いることができる。
【００７１】
〔処理液付着工程〕
処理液付着工程は、インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含有する処理液を、記録媒体へ付着させる工程である。なお、処理液は、少なくとも、インク組成物が付着した領域、又は、インク組成物を付着させる領域に対して行う。処理液付着工程を備えることにより、インク組成物の成分が記録媒体の表面で凝集する。処理液の付着方法としては、後述するインク付着工程と同様にインクジェット方式を用いて付着させる方法の他ほのか、バーコーター、ロールコーター、スプレーなどを用いて、塗布してもよい。なお、インクジェット方式としては、上記インク組成物の吐出方法と同様の方法が例示できる。
【００７２】
処理液付着工程は、インク付着工程の前に行っても、後に行ってもよい。また、インク付着工程の前に処理液付着工程を行う場合、処理液が乾燥する前にインク付着工程を行っても、処理液が乾燥してからインク付着工程を行ってもよい。この際、処理液付着後からインク組成物付着までの間隔は、好ましくは２０秒以内である。さらに、インク付着工程の後に処理液付着工程を行う場合、インク組成物が乾燥する前に処理液付着工程を行うことが好ましい。
処理液付着工程を白インク付着工程と同時にまたは白インク付着工程と非白インク付着工程の間に行うことが、鮮鋭性などがより優れる点で好ましい。
また記録に用いる処理液用ノズル群を記録に用いる白色インク組成物用ノズル群よりも下流側または重なる部分に配し、記録に用いる非白色インク用ノズル群を記録に用いる処理液用ノズル群よりも下流側に配することが好ましい。この場合、鮮鋭性がより優れる点で好ましい。
【００７３】
インク組成物と処理液を付着させる記録領域の少なくとも一部において、インク組成物の付着量に対する処理液の付着量は、好ましくは５〜３０質量％であり、より好ましくは７〜２５質量％であり、さらに好ましくは１０〜２０質量％である。このような付着量の領域を有することにより、得られる記録物の画質がより向上する傾向にある。さらにインク組成物と処理液を付着させる記録領域において、インク組成物の付着量に対する処理液の付着量の最大が上記範囲とすることも上記の点で好ましい。
【００７４】
〔インク付着工程〕
非白色インク付着工程は、非白色インク組成物を記録媒体へ付着させる工程であり、白色インク付着工程は、白色インク組成物を記録媒体へ付着させる工程である。両工程において、インク組成物は、インクジェットヘッドから吐出して、記録媒体へ付着させてもよい。ここで、インクジェットヘッドは、インク組成物を記録媒体に向けて吐出して記録を行うヘッドであり、当該ヘッドは、収容したインク組成物をノズルから吐出させるキャビティーと、インク組成物に対して吐出の駆動力を付与する吐出駆動部と、ヘッドの外へインク組成物を吐出するノズルと、を有する。吐出駆動部は、機械的な変形によりキャビティーの容積を変化させる圧電素子などの電気機械変換素子や、熱を発することによりインクに気泡を発生させ吐出させる電子熱変換素子などを用いて形成することができる。
【００７５】
インク組成物と処理液を付着させる記録領域の少なくとも一部において、白色インク組成物の付着量、非白色インク組成物の付着量は、それぞれ独立して、好ましくは５〜３０ｍｇ／ｉｎｃｈ2であり、より好ましくは７〜２５ｍｇ／ｉｎｃｈ2であり、さらに好ましくは１０〜２０ｍｇ／ｉｎｃｈ2である。このような付着量の領域を有することにより、有用な記録物を記録する点で好ましい。さらにインク組成物と処理液を付着させる記録領域において、各インク組成物の付着量の最大が上記範囲とすることも上記の点で好ましい。
【００７６】
また、処理液付着工程、白色インク付着工程、及び非白色インク付着工程は、インクジェットヘッドを搭載したキャリッジを記録媒体との相対位置を走査方向へ変えながらインクジェットヘッドから、処理液、白色インク組成物、又は非白色インク組成物を吐出して記録媒体へ付着させる主走査を行う工程であることが好ましい。すなわち、インクジェットヘッドは、シリアルヘッドであることが好ましい。シリアルヘッドを用いたシリアル方式では、ヘッドを主走査方向（記録媒体の横方向、幅方向）に沿って移動させ、この移動に連動してヘッドのノズル開口からインク滴を吐出させることにより、記録媒体上に画像を記録することができる。そして、徐々に記録媒体を主走査方向に交差する副走査方向（記録媒体の縦方向、搬送方向）に沿って移動させ、記録媒体の相対位置を変えることで記録を進める。シリアル方式の記録方法の場合、後述するライン方式の記録方法で用いるラインヘッドを用いなくても幅方向の広い記録媒体への記録が可能な点で好ましい。
【００７７】
インクジェットヘッドは、処理液を吐出する処理液用ノズル群と、白色インク組成物を吐出する白色インク組成物用ノズル群と、非白色インク組成物を吐出する非白色インク組成物用ノズル群と、を有する。吐出するノズル群は、記録方法において記録に用いるノズル群の意味である。主走査を行う際に、該ノズル群と対向する記録媒体の領域に仮に記録すべき画像があればノズルからインク等を吐出するであろうノズルの群であり、副走査方向に連続するノズル群である。よってノズル群自体は存在するものの記録方法において記録に用いないノズル群は吐出するノズル群に含めない。
【００７８】
白色インク上に非白色インクを記録する際には、記録に用いる非白色インク組成物用ノズル群を、記録に用いる白色インク組成物用ノズル群よりも搬送方向の下流側に配されることが好ましい。これにより、得られる記録物の鮮鋭性がより向上し、混色が抑制される傾向にある。
【００７９】
図４及び５はインクジェットヘッドのノズル列の配置の例を示す。図４は、搬送方向（副走査方向）の上流側から下流側に第１ヘッド、第２ヘッド、第３ヘッドを配置している。例えば第２ヘッドのノズル群の１つに白色インクを充填し第３ヘッドのノズル群の1つに非白色インクを充填し、これらノズル群を何れも記録に用いれば、非白色インク組成物用ノズル群は、白色インク組成物用ノズル群よりも搬送方向の下流側に配される。また、図５のように、横に並んだヘッドのうち、例えば第２ヘッドのノズル群の１つに白色インクを充填し、第３ヘッドのノズル群の1つに非白色インクを充填し、網掛け部のノズル群は記録に使用せず、網掛け以外の部分のノズル群を記録に使用することで、搬送方向に順番にヘッドが並ぶようなヘッドの構成にし、非白色インク組成物用ノズル群は、白色インク組成物用ノズル群よりも搬送方向の下流側に配されるようにしてもよい。
【００８０】
図１にインクジェットヘッドのノズル列の配置の種々の形態を模式的に示す。図１（ｂ）、（ｃ）、（ｅ）、（ｆ）の例は、（ｃ）に示すように、白色インク組成物用ノズル群Ｗが非白色インク組成物用ノズル群Ｃ１〜Ｃ４よりも搬送方向上流側に位置する突出分Ｌを有している。突出分Ｌを記録に用いることで非白色インク組成物用ノズル群は、白色インク組成物用ノズル群よりも搬送方向の下流側に配されることとなり、記録媒体には白色インク組成物が非白色インク組成物より先に付着する。また、（ｃ）に示すように、非白色インク組成物用ノズル群が白色インク組成物用ノズル群よりも搬送方向下流に位置する突出分Ｎを有している。突出分Ｎを記録に用いることで、この部分の非白色インク組成物用ノズル群は、白色インク組成物用ノズル群よりも搬送方向の下流側に配されることとなり、記録媒体には白色インク組成物が非白色インク組成物より先に付着する。
【００８１】
図１（ｂ）、（ｃ）、（ｅ）、（ｆ）の例において、白色インク組成物用ノズル群と非白色インク組成物用ノズル群のうち、搬送方向の位置が重なっている部分Ｍのノズル群は、この部分のノズル群を部分的に白色インクと非白色インクの何れか一方の記録に用いる、または記録に用いないことで、記録に用いるノズル群が搬送方向に重なる部分が無い様にすることが好ましい。こうすることで鮮鋭性や耐混色性などをより優れたものにできる。
【００８２】
図１（ａ）、（ｂ）のヘッド構成例を用いる場合も、記録に用いないノズル群を設けることで、記録に用いる非白色インク組成物用ノズル群を記録に用いる白色インク組成物用ノズル群よりも搬送方向の下流側に配することができる。図５の例と同様である。白ノズル群と非白ノズル群について、図１で、（ｃ）、（ｆ）の例は、（ｂ）、（ｅ）よりも非白色インク組成物用ノズル群をより多く白色インク組成物用ノズル群よりも搬送方向の下流側に配することができ、記録速度が増す点で好ましい。一方、（ａ）、（ｄ）の例は、（ｂ）、（ｅ）よりもキャリッジに搭載するヘッド全体の副走査方向の長さを小型化できる点で好ましい。
【００８３】
記録に用いる処理液用ノズル群は、記録に用いる白色インク組成物用ノズル群よりも上流側または重なる部分に配されることが好ましい。これにより、得られる記録物の鮮鋭性がより向上し、混色が抑制される傾向にある。「上流側の位置」は、例えば図１（ｄ）で処理液用ノズル群Ｒがインク用ノズル群よりも副走査方向の上流側に突出した部分を記録に用いる場合、該部分は上流側の位置である。これにより、搬送方向への突出分だけ、記録媒体には処理液が白色インク組成物より先に付着する。
【００８４】
「重なる部分」とは、記録に用いる組成物Ａ用ノズル群と記録に用いる組成物Ｂ用ノズル群のうち、副走査方向に同じ位置にある部分をいう。これにより、記録媒体には組成物Ａが組成物Ｂと同じ主走査で重なり付着する。例えば、図１（ｃ）の突出分Ｌを処理液と白インクとも記録に用いるノズル群とする場合、該ノズル群は処理液と白インクが重なる部分である。
【００８５】
図１（ａ）〜（ｆ）において、記録に用いないノズル群を設けることによって、記録に用いる処理液用ノズル群を記録に用いる白色インク組成物用ノズル群よりも搬送方向の上流側または重なる位置に配すこともできる。また、図１（ａ）〜（ｆ）において、記録に用いないノズル群を設けることによって、記録に用いる処理液用ノズル群を記録に用いる非白色インク組成物用ノズル群よりも搬送方向の上流側または重なる位置に配すこともできる。
【００８６】
図４の例では、例えば第１ヘッドのノズル群の１つに処理液を充填して、第２ヘッドのノズル群の１つに白インクを充填して、これらを記録に用いることで、記録に用いる処理液用ノズル群を記録に用いる白色インク組成物用ノズル群よりも上流側に配することができる。図５の例では、例えば第１ヘッドのノズル群の１つに処理液を充填して、第２ヘッドのノズル群の１つに白インクを充填して、記録に用いないノズル群を適宜設定することで、記録に用いる処理液用ノズル群を、記録に用いる白色インク組成物用ノズル群よりも、上流側または重なる部分に配することができる。
【００８７】
付着工程において、記録に用いる非白色インク組成物用ノズル群を記録に用いる白色インク組成物用ノズル群よりも搬送方向の下流側に配し、記録に用いる処理液用ノズル群を記録に用いる白色インク組成物用ノズル群よりも搬送方向の上流側または重なる部分に配すことが好ましい。これらの場合、非白色インクの吐出安定性がより優れる点で好ましい。シリアル方式の記録方法の場合、主走査によって処理液のミストが記録に用いる処理液用ノズル群の主走査方向に飛散する場合がある。上記の構成によれば、記録に用いる非白色インク用ノズル群が記録に用いる白色インク用ノズル群よりも、記録に用いる処理液用ノズル群からの搬送方向の距離が遠くなり、処理液ミストが非白色インク用ノズル群に飛来してインクと反応してノズルで異物となり吐出安定性を低下させることを低減できる。また、白色インクが非白色インクよりも処理液混合時の粘度上昇が小さいことで、白色インク用ノズル群でインクが飛来した処理液ミストと反応して異物となり吐出安定性を低下させることを低減できる。後述するライン方式の記録方法の場合も、シリアル方式の記録媒体の場合の搬送方向（副走査方向）を搬送方向として記録に用いるノズル群を同様の構成にすることで、搬送方向の距離に関して同様の構成となり、同様の点で好ましい。
【００８８】
また、記録に用いる非白色インク組成物用ノズル群を記録に用いる白色インク組成物用ノズル群よりも主走査方向の一方の側に配し、記録に用いる処理液用ノズル群を記録に用いる白色インク組成物用ノズル群よりも主走査方向の他方の側に配すことが好ましい。この場合、非白色インクの吐出安定性がさらにより優れる点で好ましい。処理液のミストが副走査方向にも若干飛散しており、非白色インクのノズル群の位置が主走査方向においても処理液用ノズル群の位置からより離れた位置となることで、吐出安定性がさらにより優れると推測する。
なお、白インクは凝集増粘が小さいため、何れの構成においても吐出安定性が優れることができる。
【００８９】
また、記録に用いる白色インク組成物用ノズル群を記録に用いる非白色インク組成物用ノズル群よりも搬送方向の上流側に配し、記録に用いる処理液用ノズル群を記録に用いる非白色インク組成物用ノズル群よりも搬送方向の上流側に配すことが、鮮鋭性がより優れる点で好ましい。この場合において、記録に用いる処理液用ノズル群を記録に用いる白色インク組成物用ノズル群よりも搬送方向の上流側、重なる部分、下流側の何れかに配することができ、鮮鋭性がより優れる点で重なる部分または下流側の何れかがより好ましい。
【００９０】
すなわち、ノズル群自体を図４に示すように配置せずとも、記録に用いないノズル群を設定することで同様の構成を達成することができる。なお非白色インクの上に白色インクを記録する場合、および、非白色インクの上に白色インクを記録しさらに非白色インクを記録する際にも、ヘッドに充填するインクを入れ替えたり、記録する順序に応じて記録に用いないノズル群を設定することで、行うことができる。
【００９１】
上述のようにして構成できる各工程の順序については、特に制限されず、例えば、以下を基本構成として挙げることができる。なお、「／」は記録媒体から右方向の順で順番に記録媒体に付着させることを示す。
記録媒体／白色インク組成物／非白色インク組成物
記録媒体／非白色インク組成物／白色インク組成物
記録媒体／非白色インク組成物／白色インク組成物／非白色インク組成物
【００９２】
そして、上記基本構成において、白色インク組成物及び非白色インク組成物の前後又はこれらと同時に、処理液を付着させることができる。一例として、以下の順序が挙げられる。なお、「／」は順に付着させることを示し、「＋」は重なる部分のノズル群を記録に用いて同時に付着させることを示す。
記録媒体／処理液／白色インク組成物／非白色インク組成物
記録媒体／処理液＋白色インク組成物／非白色インク組成物
記録媒体／処理液／白色インク組成物／処理液／非白色インク組成物
記録媒体／処理液＋白色インク組成物／処理液／非白色インク組成物
記録媒体／処理液／白色インク組成物／処理液＋非白色インク組成物
記録媒体／処理液＋白色インク組成物／処理液＋非白色インク組成物
記録媒体／処理液／非白色インク組成物／白色インク組成物
記録媒体／処理液＋非白色インク組成物／白色インク組成物
記録媒体／処理液／非白色インク組成物／処理液／白色インク組成物
記録媒体／処理液＋非白色インク組成物／処理液／白色インク組成物
記録媒体／処理液／非白色インク組成物／処理液＋白色インク組成物
記録媒体／処理液＋非白色インク組成物／処理液＋白色インク組成物
記録媒体／白色インク組成物／処理液／非白色インク組成物
記録媒体／白色インク組成物＋処理液／非白色インク組成物
記録媒体／白色インク組成物／処理液＋非白色インク組成物
記録媒体／白色インク組成物／非白色インク組成物／処理液
記録媒体／白色インク組成物／非白色インク組成物＋処理液
記録媒体／非白色インク組成物／処理液／白色インク組成物
記録媒体／非白色インク組成物＋処理液／白色インク組成物
記録媒体／非白色インク組成物／処理液＋白色インク組成物
記録媒体／非白色インク組成物／白色インク組成物／処理液
記録媒体／非白色インク組成物／白色インク組成物＋処理液
記録媒体／非白色インク組成物／処理液／白色インク組成物／非白色インク組成物
記録媒体／非白色インク組成物＋処理液／白色インク組成物／非白色インク組成物
記録媒体／非白色インク組成物／処理液＋白色インク組成物／非白色インク組成物
記録媒体／非白色インク組成物／白色インク組成物／処理液／非白色インク組成物
記録媒体／非白色インク組成物／白色インク組成物＋処理液／非白色インク組成物
【００９３】
後述するライン方式の記録方法を行う場合は、搬送方向の上流側のインクジェットヘッドに組成物Ａを充填して、下流側のインクジェットヘッドに組成物Ｂを充填して、これらを記録に用いることで、記録に用いる組成物Ａ用ノズル群を記録に用いる組成物Ｂ用ノズル群よりも下流側に配することができる。この様にして、各組成物を充填するインクジェットヘッドを異ならせることで、記録に用いる何れかの組成物用ノズル群を記録に用いる他の何れかの組成物用ノズル群よりも下流側に配することができる。
【００９４】
例えば、搬送方向の上流側のインクジェットヘッドに白色インクを充填して、下流側のインクジェットヘッドに非白色インクを充填して、これらを記録に用いることで、記録に用いる非白色インク用ノズル群を記録に用いる白色インク組成物用ノズル群よりも下流側に配することができる。
【００９５】
また、搬送方向の上流側のインクジェットヘッドに処理液を充填して、下流側のインクジェットヘッドに白色インクを充填して、これらを記録に用いることで、記録に用いる処理用ノズル群を記録に用いる白色インク組成物用ノズル群よりも上流側に配することができる。
【００９６】
また、充填するインクジェットを異ならせることで、記録に用いる処理用ノズル群を記録に用いる非白色インク組成物用ノズル群よりも上流側に配することができる。また、記録に用いる処理用ノズル群を記録に用いる白色インク組成物用ノズル群よりも上流側または下流側に配することができる。
【００９７】
（主走査数）
主走査数をパス数ともいう。シリアル方式の記録方法の場合に、記録媒体の記録するある位置に対して、ある組成物の記録に用いるノズル群が対向して通過する主走査の回数を該組成物の主走査数という。主走査数は組成物毎に決められる。例えば４の例において第２ヘッドの１ノズル列に白インクを充填し該ノズル列全体を記録に用いる場合に、１回の副走査の距離が該ノズル列の副走査方向の長さの２分の１の距離だった場合、白インクの主走査数は２である。主走査数が多いほうが、付着させる組成物の合計の付着量を多くすることができることや組成物を複数回の主走査で分けて付着させることができる点で好ましい。一方、主走査数が少ない場合、記録速度が早い点で好ましい。主走査数は１回の副走査の距離を短くすることで多くすることができ、該距離を長くすることで少なくすることができる。
【００９８】
各付着工程において、記録媒体を加熱する加熱工程を備え、加熱された記録媒体の記録面へインク組成物などの付着を行うことが好ましい。記録媒体の加熱には、プラテンヒーターや温風ヒーターやＩＲヒーターなどの加温機構を用いることができる。付着工程においてインク組成物を付着する際の記録媒体の表面温度は、好ましくは２０〜６０℃であり、より好ましくは２０〜５０℃であり、さらにより好ましくは２５〜４５℃であり、さらに好ましくは３０〜４０℃であり、特に好ましくは３２〜３８℃である。記録媒体を加熱し表面温度を高くすることにより、得られる記録物の画質が向上する傾向にある。記録媒体の表面温度が６０℃以下であることにより、吐出安定性、ノズルの目詰まり回復性がより向上する傾向にある。
【００９９】
また、付着工程において、インク組成物が付着した領域へ風を送る送風工程を備えることが好ましい。送風方法としては、特に制限されないが、例えば、記録装置に設けられた送風機などが用いられる。送風工程を有することにより、記録媒体に付着したインク組成物を効率的に乾燥させることができ、得られる記録物の画質がより向上する傾向にある。また乾燥粘度上昇比の高い白色インク組成物の乾燥をより促進することで鮮鋭性などがより優れる点で好ましい。
【０１００】
インク付着工程の後において、記録媒体を加熱する後加熱工程を有することが好ましい。加熱方法としては、特に制限されないが、例えば、プラテンヒーターや温風ヒーターやＩＲヒーターが挙げられる。加熱温度は、好ましくは６０℃以上とすることができる。さらに好ましくは７０〜１２０℃であり、より好ましくは８０〜１１０℃である。
【０１０１】
（第２の記録方法）
本実施形態の第２の記録方法は、白色色材と樹脂とを含有する白色インク組成物と、非白色色材と樹脂とを含有する非白色インク組成物と、非白色インク組成物の成分を凝集させる凝集剤を含む処理液を用いる記録方法であって、処理液とインク組成物とを混合した際の混合前に対する混合後の粘度上昇比が、白色インク組成物のほうが非白色インク組成物よりも低く、処理液を記録媒体へ付着させる処理液付着工程と、非白色インク組成物を記録媒体へ付着させる非白色インク付着工程と、白色インク組成物を前記記録媒体へ付着させる白色インク付着工程と、を有する。
【０１０２】
このような記録方法によれば鮮鋭性に優れる記録方法とすることができる。処理液としては前述のものを使用することができる。前述の処理液を用い、処理液とインク組成物とを混合した際の混合前に対する混合後の粘度上昇比が、白色インク組成物のほうが非白色インク組成物よりも低いものであればよい。処理液とインク組成物とを混合した際の混合前に対する混合後の粘度上昇比は、前述の酢酸カルシウム１水和物５質量％水溶液である試験液を用いた凝集剤粘度上昇比の測定方法において、該試験液を記録方法に用いる処理液に置き換え、同様に粘度上昇比を測定したものである。白色インク組成物と非白色インク組成物は、この点以外は前述する白色インク組成物や非白色インク組成物を使用することができる。前述する白色インク組成物や非白色インク組成物に含んでもよい成分を含有しても良く、その含有量や組成物の特性などを前述する白色インク組成物や非白色インク組成物のものにすることができる。
このような記録方法によれば、白色インクによる凝集剤の消費を抑えることができ、非白色インクの凝集が充分進むことができ、優れた鮮鋭性が得られる。
第２の記録方法は、上記以外の点については前述の第１の記録方法と同様のものとすることができる。
【０１０３】
（記録媒体）
記録媒体として、例えば、吸収性記録媒体、低吸収性記録媒体、又は非吸収性記録媒体が挙げられる。このなかでも、低吸収性記録媒体、又は非吸収性記録媒体が好ましい。このような記録媒体を用いることにより、得られる記録物の画質がより向上し、本発明が特に有用である。
【０１０４】
吸収性記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インク組成物の浸透性が高い電子写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙）等が挙げられる。
【０１０５】
低吸収性記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、表面にインクを受容するための塗工層が設けられた塗工紙が挙げられる。塗工紙としては、特に限定されないが、例えば、アート紙、コート紙、マット紙等の印刷本紙、壁紙等が挙げられる。
【０１０６】
非吸収性記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン等のプラスチック類のフィルムやプレート；鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート；又はそれら各種金属を蒸着により製造した金属プレートやプラスチック製のフィルム、ステンレスや真鋳等の合金のプレート；紙や布、フィルム等の基材にポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン等のプラスチック類のフィルムを接着（コーティング）した記録媒体等が挙げられる。
【０１０７】
ここで、「低吸収性記録媒体」又は「非吸収性記録媒体」は、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃまでの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ2以下である記録媒体をいう。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。なお、低吸収性記録媒体は、上記の水吸収量が、５ｍＬ／ｍ2以上、１０ｍＬ／ｍ2以下である記録媒体をいう。一方、吸収性記録媒体は、上記の水吸収量が１０ｍＬ／ｍ2超である記録媒体をいう。
【０１０８】
また、非吸収性記録媒体又は低吸収性記録媒体は、記録面の水に対する濡れ性によって分類することができる。例えば、記録媒体の記録面に０．５μＬの水滴を滴下し、接触角の低下率（着弾後０．５ミリ秒における接触角と５秒における接触角の比較）を測定することによって記録媒体を特徴付けることができる。より具体的には、記録媒体の性質として、「非吸収性記録媒体」の非吸収性は上記の低下率が１％未満のことを指し、「低吸収性記録媒体」の低吸収性は上記の低下率が１％以上５％未満のことを指す。また、吸収性とは上記の低下率が５％以上のことを指す。なお、接触角はポータブル接触角計  ＰＣＡ−１（協和界面科学株式会社製）等を用いて測定することができる。
【０１０９】
〔記録装置〕
本実施形態で用いる記録装置は、上記記録方法により記録を行うものであって、記録媒体へ白色インク組成物と非白色インク組成物を吐出するノズルを有するインクジェットヘッドと、処理液を付着させる機構と、を有するものであれば特に限定されない。記録装置の概略断面図を図２に示す。図２に示すように、記録装置１は、記録用ヘッド２と、ＩＲヒーター３と、プラテンヒーター４と、乾燥ヒーター５と、冷却ファン６と、プレヒーター７と、ファン８と、を備えている。
【０１１０】
記録用ヘッド２は記録媒体に対し白色インク組成物と非白色インク組成物を吐出するものである。記録用ヘッド２としては、従来公知の方式を使用でき、圧電素子の振動を利用して液滴を吐出するもの、即ち電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するヘッドが挙げられる。ＩＲヒーター３及びプラテンヒーター４は、主に記録媒体１０の加熱をするものであるが、記録用ヘッドも加熱され得る。ＩＲヒーター３により、記録用ヘッド２側から記録媒体を加熱することができる。これにより、また、プラテンヒーター４を用いると、記録用ヘッド２側と反対側から記録媒体を加熱することができる。乾燥ヒーター５は、白色インク組成物と非白色インク組成物が付着した記録媒体を乾燥するものである。画像が記録された記録媒体を加熱することにより、インク組成物中に含まれる水分などがより速やかに蒸発飛散して、インク組成物中に含まれる樹脂によって被膜が形成される。このようにして、記録媒体上においてインク乾燥物が強固に定着（接着）して、耐擦性に優れた高画質な画像を短時間で得ることができる。記録中、記録媒体１０は図の右から左へ搬送される。
【０１１１】
記録装置１は、冷却ファン６を有していてもよい。乾燥後、冷却ファン６により記録媒体上の白色インク組成物と非白色インク組成物を冷却することにより、記録媒体上に密着性よく被膜を形成することができる傾向にある。
【０１１２】
また、記録装置１は、記録媒体に対し白色インク組成物と非白色インク組成物が吐出される前に、記録媒体を予め加熱する（プレ加熱する）プレヒーター７を備えていてもよい。インク組成物の吐出前に記録媒体がプレ加熱されることにより、記録媒体、特に非吸収性及び低吸収性の記録媒体上に滲みが少ない高画質な画像を形成することができる傾向にある。
【０１１３】
記録用ヘッド２はキャリッジ９に搭載されている。キャリッジ９は、図の手前−奥方向に移動しつつインク組成物をヘッドから吐出して、ヘッドが対向する記録媒体へ付着させる走査（主走査）を行う。走査と記録媒体１０の搬送（副走査）を交互に行うことで記録が行われる。つまり走査を複数回行うことで記録が行われるシリアル方式記録方法を行う。
【０１１４】
図６は、図２の記録装置のキャリッジ周辺の構成の一例を示す斜視図である。キャリッジ周辺の構成１１は、キャリッジ９と、キャリッジ９に搭載されたインクジェットヘッド２と、インクジェットヘッド２の一部でありインクを吐出するノズルを含む部材１２と、インク収容体（不図示）と、インク収容体からインクジェットヘッド２にインクを供給するインク供給管等のインク供給路（不図示）と、を有する。インク収容体はキャリジ９以外の場所に設けても良いしキャリジに設けても良い。また、キャリッジ９の下方に配設され記録媒体１０が搬送されるプラテン４と、キャリッジ９を記録媒体１０に対して相対的に移動させるキャリッジ移動機構１３と、記録媒体１０を副走査方向（搬送方向）に搬送するローラーである搬送手段１４と、キャリッジ９等の動作を制御する制御部ＣＯＮＴと、を備える。Ｓ１−Ｓ２の方向が主走査方向であり、Ｔ１→Ｔ２の方向が副走査方向である。なお１回の主走査で主走査方向（装置の左右方向）の何れか一方の方向に主走査が行われる。
【０１１５】
さらに、図２の記録装置１は、インク組成物の効率的な乾燥の観点や記録媒体とノズル面の温度の調整の観点から、記録媒体表面に風を送るためのファン８を備える。ファン８をより詳細に説明するため、図３で説明を行う。図３においても、記録用ヘッド２は、キャリッジに搭載されており、図の手前−奥方向である主走査方向に移動しつつインク組成物をヘッドから吐出して主走査を行う。図３において、キャリッジの主走査において、主走査方向（図の手前−奥方向）のキャリッジがない場所の風が記録媒体に流れている状態を示す図３（ａ）と、キャリッジがある場所の風が記録媒体に直接は流れていない状態を示す図３（ｂ）とを示す。
【０１１６】
ファン８は、記録媒体１０の幅方向（主走査方向）に並んで複数設けられており、記録媒体１０の幅の端から端に亘って常に風を帯状に送ることが可能なように設けられている。図３（ａ）において、風は記録媒体１０の表面に当たる。当たる角度は記録媒体表面に対して図の左方向へ傾いているため、当たった後、風の向きは図の左方向へ変化し、記録媒体のインクが付着した領域において、風は、記録媒体の表面に平行に記録媒体搬送方向下流側へ送られる。こうすることで記録媒体のインクが付着した領域のインクの乾燥を促進することができる。
【０１１７】
一方、図３（ｂ）において、風はキャリッジの上部に設けられた風よけ部材に当たり、図の左右方向に分離して向きを変え、直接的に記録媒体表面には当たらない。こうすることで、キャリッジがある場所においては、ノズルや飛行中のインク滴が風を受けて生じる目詰まりや着弾位置ずれの影響を低減することが可能である。
【０１１８】
ただし、図３（ａ）で、記録媒体の表面に平行に送られる風は向きが若干変動することがあり、キャリッジがある場所においても記録用ヘッド２に側方向から風が吹き込むため着弾位置への影響がある。また、図３（ｂ）で、風よけ部材に当たり向きを変えた風が意図しない方向へ流れる場合があり、同様の影響が若干生じる場合がある。
【０１１９】
なお、図３のファン８は記録媒体上に風を送る送付手段の一態様を示すものであり、記録媒体に風を送ることができるものであれば、送風手段はこれに限定されるものではない。他の態様としては、記録媒体の上層に送風口を横向きにして風を流す態様や記録媒体面のインク付着領域に対して上方向から風を当てる態様が考えられる。
【０１２０】
図７は、本実施形態で用いることができる記録装置の他の例を示す概略図である。記録装置１は、記録媒体１０の搬送方向である走査方向と交差する方向に、ラインヘッドであるインクジェットヘッド（２ａ〜２ｄ）が配置されている。記録媒体を支持するベルト１５と記録媒体を搬送する搬送手段（１６、１７）を備える。ラインヘッドは記録媒体の搬送方向と交差する方向の記録媒体の記録幅以上の長さを有するインクジェットヘッドである。記録媒体を搬送走行に搬送させながらラインヘッドのノズル開口からインク滴を吐出させて記録媒体に付着させる走査により記録を行う。このような走査により処理液の付着工程や各インク組成物の付着工程が行われる。こうしてライン方式の記録方法で記録を行う。ライン方式の記録装置である。１個のインクジェットヘッドから１つのインク等の組成物を吐出する。記録媒体の搬送方向の上流側に備えるインクジェットヘッドから下流側に備えるインクジェットヘッドの順番でインク等の組成物が記録媒体に付着される。インクジェットヘッドの数は４個に限られず記録に用いるインク等の組成物の数に応じて備えればよい。ライン方式の記録装置の図７に示す構成以外の構成は、図２の記録装置のインクジェットヘッドやキャリッジ以外の構成と同様のものを用いればよい。ライン方式の記録方法は記録速度が早い点で好ましい。
【実施例】
【０１２１】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【０１２２】
［インク組成物用の材料］
下記の実施例及び比較例において使用したインク組成物及び処理液の主な材料は、以下のとおりである。
〔顔料分散液〕
下記製造例１〜３参照。
〔有機溶剤〕
ジプロピレングリコールジメチルエーテル
プロピレングリコール
２−ピロリドン
〔凝集剤〕
酢酸カルシウム一水和物
塩化カルシウム二水和物
酢酸
カチオマスターＰＤ−７（四日市合成社製、カチオン性樹脂：アミン・エピクロルヒドリン縮合型ポリマー）
〔樹脂〕
樹脂エマルジョン１（下記製造例４参照。）
樹脂エマルジョン２（下記製造例５参照。）
〔ワックス〕
ＡＱＵＡＣＥＲ５１５（ビックケミー・ジャパン社製、ワックスエマルション）
〔界面活性剤〕
ダイノール６０７（エアープロダクツジャパン社製、アセチレンジオール系界面活性剤）
ＢＹＫ３４８（ビックケミー・ジャパン社製、シリコーン系界面活性剤）
〔消泡剤〕
サーフィノールＤＦ１１０Ｄ（日信化学工業社製、アセチレンジオール系）
【０１２３】
〔製造例１：シアン顔料分散液の調製〕
Ｓｔ−Ａｃ酸共重合体（メタクリル酸／ブチルアクリレート／スチレン／ヒドロキシエチルアクリレート＝２５／５０／１５／１０の質量比で共重合したもの。重量平均分子量７０００、酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）４０質量部を、水酸化カリウム７質量部、水２３質量部、及びトリエチレングリコール−モノ−ｎ−ブチルエーテル３０質量部を混合した液に投入し、８０℃で撹拌しながら加熱して樹脂水溶液を調製した。
【０１２４】
顔料２０質量部、樹脂水溶液１０質量部、ジエチレングリコール１０質量部、及びイオン交換水６０質量部を混合し、ジルコニアビーズミルを用いて分散させて、各色の顔料分散液を得た。なお、用いた顔料は、以下のとおりである。
ブラック顔料分散液；カーボンブラック
シアン顔料分散液  ；Ｃ．Ｉ．ＰＢ１５：３
【０１２５】
〔製造例２：ブラック顔料分散液の調製〕
カーボンブラックを１５質量部と、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２７００（ルーブリゾール（株）製）１．５質量部と、トリエタノールアミン  １．８質量部と、消泡剤（エアープロダクツ社製「サーフィノール１０４Ｅ」）０．１質量部と、イオン交換水８１．６質量部を混合し、ジルコニアビースを用いてにて分散し、ブラック顔料分散体を得た。
【０１２６】
〔製造例３：ホワイト顔料分散液の調製〕
酸化チタン（商品名：ＣＲ−５８、石原産業株式会社製）２５ｇと、分散剤（商品名ディスパロンＡＱ−３８０、楠本化成（株）製）８．５ｇと、水６６．５ｇとを混合し、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填率：６０体積％、８ｍ／ｓにて５分間分散し、固形分濃度が２５質量％であるホワイト顔料分散液を得た。
【０１２７】
〔製造例４：樹脂エマルジョン１の調製〕
スチレン７５質量部、アクリル酸０．８質量部、メチルメタクリレート１４．２質量部、及びシクロヘキシルメタクリレート１０質量部を乳化共重合させることにより、樹脂エマルジョン１（酸価７ｍｇＫＯＨ／ｇ）を得た。なお、乳化重合用界面活性剤としては、ニューコールＮＴ−３０（日本乳化剤（株）製）を用い、その使用量は、モノマー全量を１００質量部として、２質量部とした。
【０１２８】
〔製造例５：樹脂エマルジョン２の調製〕
モノマー組成を変更した以外は上記と同様にして樹脂エマルジョン２（酸価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を得た。
【０１２９】
［インク組成物及び処理液の調製］
各材料を下記の表１〜２に示す組成で混合し、十分に撹拌し、各インク組成物及び処理液を得た。なお、下記の表１〜２中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。顔料、樹脂は、それぞれ顔料、樹脂の固形分のインク中の質量％である。
【０１３０】
（凝集剤粘度上昇）
酢酸カルシウム１水和物５質量％水溶液１ｇに対してインク組成物を１０ｇとなる質量比で混合し、１０秒撹拌した。１０秒後の粘度を速やかに測定した。なお、上記試験は全て常温で行い、粘度計としてはＥ型粘度計（アントンパール社製ＭＣＲ３０２）を用い、せん断速度は２００ｓ−１とした。前述の式により、凝集剤粘度上昇を算出した。
なおインク１〜５は何れも混合前の初期粘度は２〜５ｍＰａ・ｓ程度であった。
【０１３１】
（乾燥粘度上昇）
インク組成物５０ｇを１００ｍｌサンプル瓶に注入し、４０℃の開放系にて撹拌しながら揮発成分を除去し、インク組成物の質量が５０質量％減少（揮発）した時点の粘度を測定した。また、乾燥前のインク組成物の粘度も測定した。粘度測定は常温で行い、粘度計としてはＥ型粘度計（アントンパール社製ＭＣＲ３０２）を用い、せん断速度は２００ｓ−１とした。前述の式により、乾燥粘度上昇を求めた。
【０１３２】
【表１】
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【０１３３】
【表２】
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【０１３４】
［記録方法］
プラテンヒーターを有するＳＣ−Ｓ８０６５０（セイコーエプソン社製）の改造機（以下、「ＳＣ−Ｓ８０６５０改造機」という。）を用意した。図５のようなシリアル型インクジェットヘッドを用いインク等を順番に記録可能とした。形態１〜５は第１、２、３ヘッドの各ヘッドの左端の1ノズル群に処理液、白インク、非白インクの順で充填した。形態６、７は第１、２、３のヘッド（同様に各1ノズル群）に処理液、非白インク、白インクの順で充填した。下記の形態ごとに記録に用いるノズル群を設定し記録を行った。＋は重なる部分のノズル群を用いて同じ主走査で付着させることを意味する。→はこの順で順番に付着させることを意味する。
【０１３５】
各形態において記録に用いるノズル群のみの位置関係をイメージ的に表したものを図８に示す。図においてＲは記録に用いる処理液用ノズル群、Ｗは記録に用いる白色インク用ノズル群、Ｃは記録に用いる非白色インク用ノズル群を示す。
形態
１：処理液  →  白インク  →  非白インク
２：白インク  →  処理液  →  非白インク
３：処理液  →  非白インク  →  白インク
４：（処理液＋白インク）  →  非白インク
５：（処理液＋非白インク）→（処理液＋白インク）→  非白インク
６：（処理液＋非白インク）→（処理液＋白インク）→  非白インク
７：処理液  →  非白インク  →  白インク
【０１３６】
形態１は、第１ヘッドの副走査方向に３分割された最上流側のノズル群に充填された処理液の液滴が初めに記録媒体上に付着し、次いで、第２ヘッドの3分割された真ん中のノズル群に充填された白インクの液滴がその上に付着し、最後に、第３ヘッドの3分割された最下流側のノズル群に充填された非白インクの液滴が付着する。
【０１３７】
形態２は、第２ヘッドの副走査方向に3分割された最上流側のノズル群に充填された白インクの液滴が初めに記録媒体上に付着し、次いで、第１ヘッドの3分割された真ん中のノズル群に充填された処理液の液滴がその上に付着し、最後に、第３ヘッドの3分割された最下流側のノズル群に充填された非白インクの液滴が付着する。
【０１３８】
形態３は、第１ヘッドの副走査方向に3分割された最上流側のノズル群に充填された処理液の液滴が初めに記録媒体上に付着し、次いで、第３ヘッドの3分割された真ん中のノズル群に充填された非白インクの液滴がその上に付着し、最後に、第２ヘッドの3分割された最下流側のノズル群に充填された白インクの液滴が付着する。
【０１３９】
形態４は、第１ヘッドの３分割された最上流側のノズル群に充填された処理液と第２ヘッドの３分割された最上流側のノズル群に充填された白色インクが同時に記録媒体上に付着し、次いで、第３ヘッドの３分割された真ん中のノズル群に充填された非白インクの液滴が付着する。
【０１４０】
形態５は、第１ヘッドの3分割された最上流側のノズル群及び、第3ヘッドの3分割された最上流側のノズル群を用いて、処理液と非白インクが同時に記録媒体上に付着し、次いで、第１ヘッドの3分割された真ん中のノズル群及び、第２ヘッドの3分割された真ん中のノズル群を用いて、処理液と白インクが同時に記録媒体上に付着し、最後に、第3ヘッドの3分割された最下流側のノズル群を用いて、非白インクが記録媒体上に付着する。
【０１４１】
形態６は、第１ヘッドの3分割された最上流側のノズル群及び、第２ヘッドの3分割された最上流側のノズル群を用いて、処理液と非白インクが同時に記録媒体上に付着し、次いで、第１ヘッドの3分割された真ん中のノズル群及び、第３ヘッドの3分割された真ん中のノズル群を用いて、処理液と白インクが同時に記録媒体上に付着し、最後に、第２ヘッドの3分割された最下流側のノズル群を用いて、非白インクが記録媒体上に付着する。
【０１４２】
形態７は、第１ヘッドの副走査方向に3分割された最上流側のノズル群に充填された処理液の液滴が初めに記録媒体上に付着し、次いで、第２ヘッドの3分割された真ん中のノズル群に充填された非白インクの液滴がその上に付着し、最後に、第３ヘッドの3分割された最下流側のノズル群に充填された白インクの液滴が付着する。
各使用しないノズル群は記録に用いないノズル群とする。
【０１４３】
インクジェット法により、インクジェットヘッドから処理液及びインク組成物を吐出し記録媒体（Ｓｏｌｖｏｐｒｉｎｔ  ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ｃｌｅａｒ８０（Ｎｅｓｃｈｅｎ製）に付着させた。処理液の付着量は、表３〜５のとおりとした。なお、各インクの合計の付着量に対する処理液の付着量である。白色インク組成物及び非白色インク組成物の付着領域の付着量は各１０ｍｇ／ｉｎｃｈ2ずつとした。各組成物毎に基本解像度を７２０×７２０ｄｐｉとし、付着量が上記の値になるようにドット密度を調整した。
主走査回数は各層で８パスずつとした。つまり、１回の副走査の距離を記録に用いる１つの組成物のノズル群の副走査方向の長さの８分の１として、記録する領域の副走査方向のある地点に、１つの組成物の記録に用いるノズル群が８回の主走査で対向するようにした。
最後に、インクジェットヘッドより下流側にある二次ヒーターで、記録物を９５℃で１５０秒加熱し乾燥させた。
【０１４４】
上記記録方法において、記録中のヘッドと対向するプラテン領域における記録媒体の表面温度が表３〜５中の加熱温度になるようにプラテンヒーターを制御した。具体的には、表面温度を３２℃以上とする場合は、プラテンヒーターをオンにし温度を調整し、表面温度を２５℃以下とする場合はプラテンヒーターを用いず室温を調整し記録時の記録媒体の表面温度を調整した。
【０１４５】
【表３】
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【０１４６】
【表４】
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【０１４７】
【表５】
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【０１４８】
〔鮮鋭性評価〕
上記記録方法により白色インク組成物を付着させたベタパターンの領域の上に、非白色インク組成物を用いて４ｐｔで「驚」を印字した。なお、形態５，６の場合は、記録場体の表面及び裏面の両方から評価を行い、悪い方の評価を採用した。
Ａ：文字が鮮明であり、問題なく判読できる
Ｂ：膨張もしくは線幅低下がみられるが、判読できる
Ｃ：にじみもしくは途切れがみられるが、判読できる
Ｄ：判読できない
【０１４９】
〔混色評価〕
上記記録方法により、白インクのベタパターンと非白インクのベタパターンを重ねて記録した３０×３０ｍｍ矩形の評価用の記録物を記録した。また別途、各形態において、非白インクを用いずに記録を行い白色インク組成物及び処理液からなる比較用記録物も記録した。評価用記録物と比較用記録物の白印字面のＬ＊を測定した。なお、評価用記録物は白色インク組成物を先に印刷した場合は記録媒体の裏側から、非白色インク組成物を先に印刷した場合は記録媒体の表側から測定した。比較用記録物は評価用記録物と同じ方向から測定した。
得られたＬ＊に基づいて、下記評価基準により、混色評価を行った。なお、形態５、６は評価対象外とした。
Ａ：比較用Ｌ＊に対し、評価用Ｌ＊が９０％以上
Ｂ：比較用Ｌ＊に対し、評価用Ｌ＊が８０％以上、９０％未満
Ｃ：比較用Ｌ＊に対し、評価用Ｌ＊が７０％以上、８０％未満
Ｄ：比較用Ｌ＊に対し、評価用Ｌ＊が７０％未満
【０１５０】
〔耐擦性〕
混色評価の評価用記録物の記録面を、学振型摩擦堅牢度試験機ＡＢ−３０１（テスター産業社製の商品名）に平織布を取り付けた摩擦子で、荷重４００ｇをかけて１０回擦った。そして、記録媒体の記録パターン部分の剥がれを目視で観察し、下記評価基準により評価した。
Ａ：剥がれが生じず、布への転写もない。
Ｂ：剥がれが生じないが、布への転写がある。
Ｃ：剥がれが生じ、剥がれた面積が評価面積に対し１割未満である。
Ｄ：剥がれが生じ、剥がれた面積が評価面積に対し１割以上である。
【０１５１】
〔白色インク組成物の吐出安定性〕
混色評価の評価用記録物の記録を１Ｈ連続で行った。記録後、不吐出ノズル検査を行った。
Ａ：不吐出ノズルがない
Ｂ：不吐出ノズルが記録に用いたノズル数の１〜２％
Ｃ：不吐出ノズルが記録に用いたノズル数３〜５％
Ｄ：不吐出ノズルが記録に用いたノズル群の６％以上
【０１５２】
〔非白色インク組成物の吐出安定性）
白色インク組成物の吐出安定性と同様の条件で、抜けノズル本数をカウントし評価した。なお、形態５、６の吐出安定性については最上流ノズル群に対して評価した。評価基準は白インクと同様である。
【０１５３】
処理液を用い白色インク組成物のほうが非白色インク組成物より凝集粘度上昇が低いという関係を満たすインクセットを用いた実施例は何れも、得られる記録物の鮮鋭性が優れることが分かった。これに対し、そうではない比較例は何れも鮮鋭性が劣っていた。詳細に記す。
【０１５４】
実施例１０、１１、２４、１の比較から、記録媒体の表面温度が低いほど白色インク組成物及び非白色インク組成物の吐出安定性は向上するが、一方で、記録媒体の表面温度が高いほど得られる記録物の文字評価及び混色評価並びに耐擦性に優れることがわかる。
【０１５５】
実施例１２、１３、１の比較から、処理液の付着量がインク組成物の総量に対して、多いほど文字評価及び混色評価に優れ、少ないほど耐擦性に優れた記録物が得られる傾向にある。
【０１５６】
実施例１４〜１８と、１、６〜９の比較から、白色インク組成物の乾燥粘度上昇比が非白色インク組成物の乾燥粘度上昇比よりも高いことにより文字評価及び混色評価に優れ、また、吐出安定性も向上することがわかる。
【０１５７】
実施例３〜５、２３、１の比較から、凝集剤として多価金属塩、カチオンポリマ―を用いた場合、耐擦性がより優れていた。また凝集剤として多価金属塩を用いる場合、吐出安定性がより優れていた。凝集剤としてカチオンポリマ―を用いた場合に付着温度を高くすることで鮮鋭性をより優れるものにできることがわかった。
【０１５８】
実施例６，８と１の比較から、処理液付着を白インクの付着と非白インクの付着の間または白インクの付着と同時に行う場合、鮮鋭性がより優れていた。
【０１５９】
実施例７と１の比較から、処理液の付着の後で白インクの付着より前に非白インクの付着を行う場合、鮮鋭性がより優れていた。
【０１６０】
実施例７と１との比較から、記録に用いる処理液のノズル群と記録に用いる非白色インクのノズル群が副走査方向の距離が離れている方が、非白インクの吐出安定性がより優れていた。
実施例８と７は、記録に用いた処理液用ノズル群と非白インク用ノズル群の位置関係は同じであったが、実施例８のほうが７より非白インクの吐出安定性が優れていた。これは実施例８は処理液用ノズル群と重なる部分に白インク用ノズル群があることで処理液のミストが非白インク用ノズル群に届きにくかったのではないかと推測する。
【０１６１】
実施例９から、非白インクの記録に用いるノズル群が処理液の記録に用いるノズル群の主走査方向に重なる部分となっている場合、非白インクの吐出安定性が劣る傾向がみられたが、実施例２０と比べるとやや良好であった。このことから、非白インクを処理液と副走査方向に重なるノズル群を用いて記録を行う場合に、処理液用ノズル群から主走査方向にみた時に白インク用ノズル群、非白インク用ノズル群の順に配置することで非白インクの吐出安定性がより優れることがわかった。
【０１６２】
実施例７と２２の比較から、記録に用いる非白インク用ノズル群が記録に用いる処理液用ノズル群の副走査方向の異なる位置にある場合も、記録に用いる処理液用ノズル群から主走査方向にみた時に、処理液用ノズル群から主走査方向にみた時に白インク用ノズル群、非白インク用ノズル群の順に配置することで非白インクの吐出安定性がより優れることがわかった。
【０１６３】
一方で、比較例１〜５、７、８のように、凝集粘度上昇比が白色インク組成物のほうが非白色インク組成物よりも高い場合には、鮮鋭性に優れた記録物が得られなかった。また、比較例６のように、処理液を用いない場合には、ブリードが生じ、鮮鋭性に劣る結果となった。
【０１６４】
また、表中には記載しなかったが、各記録例において記録に用いた処理液による白インクと非白インクの凝集剤粘度上昇比を測定し、白インクと非白インクの凝集剤粘度上昇比の比較をしたところ、各表に記載の比較と同じとなった。このことから記録に用いる処理液による凝集剤粘度上昇比が白インクの方が非白インクより小さいことで、優れた鮮鋭性が得られることがわかった。
【符号の説明】
【０１６５】
１…記録装置、２、２ａ〜２ｄ…記録用ヘッド（インクジェットヘッド）、３…ＩＲヒーター、４…プラテンヒーター、５…乾燥ヒーター、６…冷却ファン、７…プレヒーター、８…ファン、９…キャリッジ、１０…記録媒体、１１…キャリッジ周辺の構成、１２…ノズルを含む部材、１３…キャリッジ移動機構、１４…搬送手段、１５…ベルト、１６，１７…搬送手段
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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