(57)【要約】【課題】被洗物の縮み抑制効果にさらに優れた洗浄剤組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含み、前記（Ａ）成分が特定の化合物であり、前記（Ｂ）成分が特定の化合物であり、前記（Ｃ）成分が界面活性剤（ただしカチオン界面活性剤、及び高級脂肪酸塩を除く）である、洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含み、
前記（Ａ）成分が下記式（ａ−１）で表される化合物、及び下記式（ａ−２）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記（Ｂ）成分が下記式（ｂ）で表される化合物であり、
前記（Ｃ）成分が界面活性剤（ただしカチオン界面活性剤、及び高級脂肪酸塩を除く）である、洗浄剤組成物。
【化１】
2019163433.tif 000013
（式（ａ−１）中、Ｒａ１は、炭素数９〜２３の直鎖の炭化水素基、又は炭素数９〜２３の分岐鎖の炭化水素基であり、
Ｒａ２は、炭素数１〜４の直鎖のアルキレン基、又は炭素数１〜４の分岐鎖のアルキレン基であり、Ｒａ３及びＲａ４は、それぞれ独立に炭素数１〜４の直鎖のアルキル基、炭素数１〜４の分岐鎖のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖のヒドロキシアルキル基、炭素数１〜４の分岐鎖のヒドロキシアルキル基、又はオキシエチレン基の平均繰り返し数が１〜２５の（ポリ）オキシエチレン基である。）
【化２】
2019163433.tif 000014
（式（ａ−２）中、Ｒａ５、Ｒａ６、Ｒａ７、及びＲａ８はそれぞれ独立に炭素数１〜２４の鎖式炭化水素基であり、ただしＲａ５、Ｒａ６、Ｒａ７、及びＲａ８のうち少なくとも１つは炭素数８〜２４の鎖式炭化水素基であり、Ｒａ５、Ｒａ６、Ｒａ７、及びＲａ８の炭素数の合計が３８未満であり、Ｘ−は炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン、又はハロゲンイオンである。）
【化３】
2019163433.tif 000015
（式（ｂ）中、Ｒｂ１〜Ｒｂ３はそれぞれ独立に水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒｂ４は水素原子、又はアセチル基である。）
【請求項２】
前記（Ａ）成分の含有量が、洗浄剤組成物の総質量に対し、０．１〜５質量％である、請求項１に記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）成分／前記（Ａ）成分で表される質量比が０．２〜１５０である、請求項１又は２に記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記（Ｃ）成分が、ノニオン界面活性剤、及びアニオン界面活性剤を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
シルク製品、ウール製品、綿製のニット等のおしゃれ着を洗濯する際には、生地が傷まないようにつけ置き洗いが行われることが多い。しかしながら、洗浄力を高めるために被洗物を長時間つけ置きすると、被洗物が縮みやすいという問題がある。
【０００３】
特許文献１は、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、水難溶性溶剤、水易溶性溶剤を含む洗浄剤組成物について提案している。特許文献１の洗浄剤組成物によれば、被洗物の縮み抑制を図っている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−８８１９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら特許文献１の洗浄剤組成物はつけ置き洗い専用であり、洗濯機を用いても縮み抑制効果を発揮するかどうかは検討されていない。また、特許文献１の洗浄剤組成物では、縮み抑制効果がいまだ不充分である。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、被洗物の縮み抑制効果にさらに優れた洗浄剤組成物を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の洗浄剤組成物は、以下の態様を含む。
［１］  （Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含み、
前記（Ａ）成分が下記式（ａ−１）で表される化合物、及び下記式（ａ−２）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記（Ｂ）成分が下記式（ｂ）で表される化合物であり、
前記（Ｃ）成分が界面活性剤（ただしカチオン界面活性剤、及び高級脂肪酸塩を除く）である、洗浄剤組成物。
【化１】
2019163433.tif 000002
（式（ａ−１）中、Ｒａ１は、炭素数９〜２３の直鎖の炭化水素基、又は炭素数９〜２３の分岐鎖の炭化水素基であり、Ｒａ２は、炭素数１〜４の直鎖のアルキレン基、又は炭素数１〜４の分岐鎖のアルキレン基であり、Ｒａ３及びＲａ４は、それぞれ独立に炭素数１〜４の直鎖のアルキル基、炭素数１〜４の分岐鎖のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖のヒドロキシアルキル基、炭素数１〜４の分岐鎖のヒドロキシアルキル基、又はオキシエチレン基の平均繰り返し数が１〜２５の（ポリ）オキシエチレン基である。）
【化２】
2019163433.tif 000003
（式（ａ−２）中、Ｒａ５、Ｒａ６、Ｒａ７、及びＲａ８はそれぞれ独立に炭素数１〜２４の鎖式炭化水素基であり、ただしＲａ５、Ｒａ６、Ｒａ７、及びＲａ８のうち少なくとも１つは炭素数８〜２４の鎖式炭化水素基であり、Ｒａ５、Ｒａ６、Ｒａ７、及びＲａ８の炭素数の合計が３８未満であり、Ｘ−は炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン、又はハロゲンイオンである。）
【化３】
2019163433.tif 000004
（式（ｂ）中、Ｒｂ１〜Ｒｂ３はそれぞれ独立に水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒｂ４は水素原子、又はアセチル基である。）
［２］  前記（Ａ）成分の含有量が、洗浄剤組成物の総質量に対し、０．１〜５質量％である、［１］に記載の洗浄剤組成物。
［３］  前記（Ｂ）成分／前記（Ａ）成分で表される質量比が０．２〜１５０である、［１］又は［２］に記載の洗浄剤組成物。
［４］  前記（Ｃ）成分が、ノニオン界面活性剤、及びアニオン界面活性剤を含む、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。
［５］  前記アニオン界面活性剤／前記（Ａ）成分で表される質量比が１００以下である、［４］に記載の洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の洗浄剤組成物は、被洗物の縮み抑制効果にさらに優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
≪洗浄剤組成物≫
本発明の洗浄剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含む。
本発明の洗浄剤組成物は、粉粒状、タブレット、ブリケット、シート、バーなどの固体であってもよいし、液体であってもよい。
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、下記式（ａ−１）で表される化合物（以下、（ａ−１）成分ともいう）、及び下記（ａ−２）で表される化合物（以下、（ａ−２）成分ともいう）からなる群から選択される少なくとも１種である。
【００１０】
【化４】
2019163433.tif 000005
【００１１】
（式（ａ−１）中、Ｒａ１は、炭素数９〜２３の直鎖の炭化水素基、又は炭素数９〜２３の分岐鎖の炭化水素基であり、Ｒａ２は、炭素数１〜４の直鎖のアルキレン基、又は炭素数１〜４の分岐鎖のアルキレン基であり、Ｒａ３及びＲａ４は、それぞれ独立に炭素数１〜４の直鎖のアルキル基、炭素数１〜４の分岐鎖のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖のヒドロキシアルキル基、炭素数１〜４の分岐鎖のヒドロキシアルキル基、又はオキシエチレン基の平均繰り返し数が１〜２５の（ポリ）オキシエチレン基である。）
【００１２】
【化５】
2019163433.tif 000006
【００１３】
（式（ａ−２）中、Ｒａ５、Ｒａ６、Ｒａ７、及びＲａ８はそれぞれ独立に炭素数１〜２４の鎖式炭化水素基であり、ただしＲａ５、Ｒａ６、Ｒａ７、及びＲａ８のうち少なくとも１つは炭素数８〜２４の鎖式炭化水素基であり、Ｒａ５、Ｒａ６、Ｒａ７、及びＲａ８の炭素数の合計が３８未満であり、Ｘ−は炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン、又はハロゲンイオンである。）
【００１４】
［（ａ−１）成分］
式（ａ−１）中、Ｒａ１は、炭素数９〜２３の直鎖の炭化水素基、又は炭素数９〜２３の分岐鎖の炭化水素基である。
Ｒａ１の炭素数は、１５〜２１が好ましい。上記範囲内であれば、繊維製品の縮みをより良好に抑制し、かつ安定性を良好にできる。
Ｒａ１は、飽和炭化水素基でもよく、不飽和炭化水素基でもよい。
Ｒａ２は、炭素数１〜４の直鎖のアルキレン基、又は炭素数１〜４の分岐鎖のアルキレン基である。Ｒａ２の炭素数は、２〜３が好ましい。上記範囲内であれば、繊維製品の縮みをより良好に抑制し、安定性を良好にできる。
Ｒａ３及びＲａ４は、それぞれ独立に炭素数１〜４の直鎖のアルキル基、炭素数１〜４の分岐鎖のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖のヒドロキシアルキル基、炭素数１〜４の分岐鎖のヒドロキシアルキル基、又はオキシエチレン基の平均繰り返し数が１〜２５の（ポリ）オキシエチレン基である。
【００１５】
（ａ−１）成分としては、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド等の長鎖脂肪族アミドジアルキル３級アミン；パルミテートエステルプロピルジメチルアミン、ステアレートエステルプロピルジメチルアミン等の脂肪族エステルジアルキル３級アミン；パルミチン酸ジエタノールアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエタノールアミノプロピルアミド等の３級アミンが挙げられる。中でも、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミドが好ましい。
【００１６】
（ａ−１）成分は、市販品でもよいし、以下の方法により製造されたものでもよい。例えば、長鎖脂肪族アミドジアルキル３級アミン等の脂肪族アミドアルキル３級アミンは、以下の方法により製造される。
まず、脂肪酸又は脂肪酸誘導体（脂肪酸低級アルキルエステル、動物性油脂もしくは植物性油脂等）と、ジアルキル（又はアルカノール）アミノアルキルアミンとを縮合反応させる。その後、未反応のジアルキル（又はアルカノール）アミノアルキルアミンを減圧又は窒素ブローにて留去することにより脂肪族アミドアルキル３級アミンを製造できる。
ここで、脂肪酸又は脂肪酸誘導体としては、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、エルカ酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、とうもろこし油脂肪酸、牛脂脂肪酸、パーム核油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ひまし油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸等の植物油又は動物油脂肪酸や、これらのメチルエステル、エチルエステル、グリセライド等が挙げられ、中でも、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸等が好ましい。これら脂肪酸又は脂肪酸誘導体は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
ジアルキル（又はアルカノール）アミノアルキルアミンとしては、例えば、ジメチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノエチルアミン等が挙げられ、中でも、ジメチルアミノプロピルアミンが好ましい。
【００１７】
（ａ−１）成分の市販品としては、例えば、リポミンＡＰＡ１６８−６５Ｅ（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社製）等が挙げられる。
【００１８】
［（ａ−２）成分］
式（ａ−２）中、Ｒａ５、Ｒａ６、Ｒａ７、及びＲａ８はそれぞれ独立に炭素数１〜２４の鎖式炭化水素基であり、ただしＲａ５、Ｒａ６、Ｒａ７、及びＲａ８のうち少なくとも１つは炭素数８〜２４の鎖式炭化水素基であり、Ｒａ５、Ｒａ６、Ｒａ７、及びＲａ８の炭素数の合計が３８未満である。
【００１９】
式（ａ−２）中、炭素数８〜２４の鎖式炭化水素基は、炭素数８〜２４が好ましく、炭素数８〜１６がより好ましく、炭素数８〜１２がさらに好ましく、炭素数８〜１０が特に好ましい。鎖式炭化水素基の炭素数が上記範囲内であると、再汚染防止性を向上しやすくなる。
炭素数８〜２４の鎖式炭化水素基としては、炭素数８〜２４のアルキル基、炭素数８〜２４のアルケニル基が挙げられる。具体的には、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、オクタデシル基、９−オクタデセニル基等が挙げられる。
【００２０】
式（ａ−２）中、炭素数８〜２４の鎖式炭化水素基以外の炭素数１〜２４の鎖式炭化水素基は、炭素数１〜３のアルキル基、及び炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基が挙げられる。炭素数１〜３のアルキル基の具体例は、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基の具体例は、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等が挙げられる。
【００２１】
式（ａ−２）中、Ｘ−は炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン、又はハロゲンイオンである。炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンの具体例は、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、プロピル硫酸イオンである。ハロゲンイオンの具体例は、クロルイオン、ブロモイオンであり、衣料の黄変抑制の点からクロルイオンが好ましい。
【００２２】
（ａ−２）成分のより具体的な化合物は、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム塩、Ｎ−ミリスチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム塩、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジオレイル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジノニル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジノニル−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩、及びＮ，Ｎ−ジデシル−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩等が挙げられる。これらの塩となる対イオンは、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン又はクロルイオン等のハロゲンイオンである。
【００２３】
被洗物により高い縮み抑制効果を付与できる点で、（ａ−２）成分はＮ−ラウリル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム塩、Ｎ−ミリスチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム塩、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジオレイル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩が好ましい。これらの塩となる対イオンは、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン又はクロルイオン等のハロゲンイオンである。
【００２４】
（Ａ）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明の洗浄剤組成物が液体の場合、（Ａ）成分の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対して０．０５〜１０質量％が好ましく、０．１〜７質量％がより好ましく、０．２〜５質量％がさらに好ましく、０．２〜２質量％が特に好ましい。
（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であると、再汚染防止効果を向上しやすくなる。
（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であると、縮み抑制効果を向上しやすくなる。
【００２５】
本発明の洗浄剤組成物が固体の場合、（Ａ）成分の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対して０．０５〜１０質量％が好ましく、０．１〜７質量％がより好ましく、０．２〜５質量％がさらに好ましく、０．２〜２質量％が特に好ましい。
（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であると、再汚染防止効果を向上しやすくなる。
（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であると、縮み抑制効果を向上しやすくなる。
【００２６】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は下記式（ｂ）で表される化合物である。
【００２７】
【化６】
2019163433.tif 000007
【００２８】
（式（ｂ）中、Ｒｂ１〜Ｒｂ３はそれぞれ独立に水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒｂ４は水素原子、又はアセチル基である。）
【００２９】
式（ｂ）中、Ｒｂ１〜Ｒｂ３は、全てが水素原子であるか、又は１つがアルキル基であり、他の２つが水素原子であることが好ましい。即ち、Ｒｂ１〜Ｒｂ３の内、２つ又は３つ（２つ以上、少なくとも２つ）が水素原子であることが好ましい。Ｒｂ１〜Ｒｂ３の内、２つ又は３つが水素原子であれば、開放系に放置されても、皮膜形成やゲル化をより良好に防止できる。
Ｒｂ１〜Ｒｂ３のいずれかがアルキル基である場合、前記アルキル基の炭素数は、１〜２が好ましく、１がより好ましい。Ｒｂ１〜Ｒｂ３の炭素数が上記範囲内であれば開放系に放置された場合でも、皮膜形成やゲル化をより良好に防止できる。
Ｒｂ４は、開放系に放置された場合でも、皮膜形成やゲル化をより良好に防止する観点から、水素原子が好ましい。
【００３０】
（Ｂ）成分としては、３−メトキシブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−メトキシ−３−エチルブタノール、３−メトキシ−３−プロピルブタノール、３−メトキシ−２−メチルブタノール、３−メトキシ−２−エチルブタノール、３−メトキシ−２−プロピルブタノール、３−メトキシ−１−メチルブタノール、３−メトキシ−１−エチルブタノール又は３−メトキシ−１−プロピルブタノール等の、式（ｂ）中のＲｂ４が水素原子であるもの；３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシ−３−エチルブチルアセテート、３−メトキシ−３−プロピルブチルアセテート、３−メトキシ−２−メチルブチルアセテート、３−メトキシ−２−エチルブチルアセテート、３−メトキシ−２−プロピルブチルアセテート、３−メトキシ−１−メチルブチルアセテート、３−メトキシ−１−エチルブチルアセテート、３−メトキシ−１−プロピルブチルアセテート等の式（ｂ）中のＲｂ４がアセチル基であるもの等が挙げられる。
【００３１】
中でも、（Ｂ）成分としては、３−メトキシブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−メトキシ−２−メチルブタノール、３−メトキシ−１−メチルブタノール又は３−メトキシ−３−メチルブチルアセテートが好ましい。さらに、（Ｂ）成分としては３−メトキシ−３―メチルブタノールがより好ましい。
【００３２】
（Ｂ）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明の洗浄剤組成物が液体の場合、（Ｂ）成分の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対して０．１〜３０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましく、２〜１５質量％がさらに好ましい。
（Ｂ）成分の含有量が上記上限値以下であると、適度な流動性を維持することができる。
（Ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であると、（Ａ）成分を繊維に浸透しやすくすることで、縮み抑制効果を向上しやすくなる。
【００３３】
本発明の洗浄剤組成物が固体の場合、（Ｂ）成分の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対して０．１〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましく、２〜５質量％がさらに好ましい。
（Ｂ）成分の含有量が上記上限値以下であると、適度な溶解性を維持することができる。
（Ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であると、縮み抑制効果を向上しやすくなる。
【００３４】
本発明の洗浄剤組成物が液体の場合、（Ｂ）成分／（Ａ）成分で表される質量比（以下、Ｂ／Ａ比ともいう）は、０．２〜１５０が好ましく、０．５〜１００がより好ましく、１〜５０がさらに好ましい。
Ｂ／Ａ比が上記上限値以下であると、（Ａ）成分を繊維に浸透しやすくすることで縮み抑制効果を向上しやすくなる。
Ｂ／Ａ比が上記下限値以上であると、（Ａ）成分を繊維に浸透しやすくすることで縮み抑制効果を向上しやすくなる。
【００３５】
本発明の洗浄剤組成物が固体の場合、（Ｂ）成分／（Ａ）成分で表される質量比（以下、Ｂ／Ａ比ともいう）は、０．２〜１５０が好ましく、０．３〜５０がより好ましく、０．５〜１０がさらに好ましい。
Ｂ／Ａ比が上記上限値以下であると、製剤化しやすい。
Ｂ／Ａ比が上記下限値以上であると、（Ａ）成分を繊維に浸透しやすくすることで縮み抑制効果を向上しやすくなる。
【００３６】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は界面活性剤（ただし、カチオン界面活性剤、及び高級脂肪酸塩を除く）である。
界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤（以下、（ｃ１）成分ともいう）、高級脂肪酸塩を除くアニオン界面活性剤（以下、（ｃ２）成分ともいう）、両性界面活性剤等が挙げられる。
なかでも、（Ｃ）成分が（ｃ１）成分、及び（ｃ２）成分を両方含むことが好ましい。
【００３７】
［ノニオン界面活性剤（ｃ１）］
ノニオン界面活性剤としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられているノニオン界面活性剤であればよく、例えば、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、アルキルフェノール、高級アミン等のアルキレンオキシド付加体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、糖脂肪酸エステル、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシドなどが挙げられる。これらのノニオン界面活性剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
ノニオン界面活性剤としては、上記の中でも、粘度及び液安定性の点で、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が好ましい。
ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤としては、例えば、下記一般式（ｃ１１）で表される化合物（以下、「化合物（ｃ１１）」ということがある。）が挙げられる。
Ｒ１１−Ｘ−［（ＥＯ）ｓ／（ＰＯ）ｔ］−Ｒ１２    ・・・（ｃ１１）
【００３９】
式（ｃ１１）中、Ｒ１１は炭素数６〜２２の炭化水素基であり、Ｘは２価の連結基であり、Ｒ１２は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数２〜６のアルケニル基であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ｓはＥＯの平均繰り返し数を表し、３〜２０の数であり、ｔはＰＯの平均繰り返し数を表し、０〜６の数である。
【００４０】
式（ｃ１１）中、Ｒ１１の炭化水素基の炭素数は、６〜２２であり、８〜２２が好ましく、１０〜１８がより好ましい。Ｒ１１の炭化水素基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、不飽和結合を有していても有していなくてもよい。
−Ｘ−としては、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−等が挙げられる。
Ｒ１２におけるアルキル基の炭素数は、１〜６であり、１〜３が好ましい。
Ｒ１２におけるアルケニル基の炭素数は、２〜６であり、２〜３が好ましい。
【００４１】
−Ｘ−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−である化合物（ｃ１１）は、第１級もしくは第２級の高級アルコール（Ｒ１１−ＯＨ）、高級脂肪酸（Ｒ１１−ＣＯＯＨ）又は高級脂肪酸アミド（Ｒ１１−ＣＯＮＨ）を原料として得られる。これら原料におけるＲ１１は、式（ｃ１１）中のＲ１１と同じである。
【００４２】
ｓは、ＥＯの平均繰り返し数（すなわち、エチレンオキシドの平均付加モル数）を表す３〜２０の数であり、５〜１８が好ましい。上記上限値超では、ＨＬＢ値が高くなりすぎて皮脂に対する洗浄力が低下するおそれがある。上記下限値未満では、（ｃ１）成分自体の原料臭気の劣化を生じるおそれがある。
ｔは、ＰＯの平均繰り返し数（すなわち、プロピレンオキシドの平均付加モル数）を表す０〜６の数であり、０〜３が好ましい。上記上限値超では、洗浄剤組成物の高温下での液安定性が低下する傾向にある。
【００４３】
ｔが１以上の場合、すなわち、化合物（ｃ１１）がＥＯ及びＰＯを有する場合、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの付加方法は特に限定されず、例えば、ランダム付加方法でもよく、ブロック付加方法でもよい。ブロック付加方法としては、例えば、エチレンオキシドを付加した後、プロピレンオキシドを付加する方法、プロピレンオキシドを付加した後、エチレンオキシドを付加する方法、エチレンオキシドを付加した後、プロピレンオキシドを付加し、さらにエチレンオキシドを付加する方法などが挙げられる。
【００４４】
エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの付加モル数分布は特に限定されない。
付加モル数分布は、ノニオン界面活性剤を製造する際の反応方法によって変動しやすい。例えば、一般的な水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用いて、エチレンオキシドやプロピレンオキシドを疎水性原料に付加させた際には、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの付加モル数分布が比較的広い分布となる傾向にある。また、特公平６−１５０３８号公報に記載のＡｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて、エチレンオキシドやプロピレンオキシドを疎水基原料に付加させた際には、エチレンオキシドやプロピレンオキシドの付加モル数分布が比較的狭い分布となる傾向にある。
【００４５】
化合物（ｃ１１）としては、特に、−Ｘ−が−Ｏ−である化合物（アルコール型ノニオン界面活性剤）、又は、−Ｘ−が−ＣＯＯ−であり、Ｒ１２が炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜６のアルケニル基である化合物（脂肪酸アルキル（アルケニル）エステル）が好ましい。
【００４６】
−Ｘ−が−Ｏ−である場合、Ｒ１１の炭素数は１０〜２２が好ましく、１０〜２０がより好ましく、１０〜１８がさらに好ましい。−Ｘ−が−Ｏ−である場合、Ｒ１２は水素原子が好ましい。
【００４７】
−Ｘ−が−ＣＯＯ−である場合、Ｒ１１の炭素数は９〜２１が好ましく、１１〜２１がより好ましい。−Ｘ−が−ＣＯＯ−である場合、Ｒ１２は炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数２〜６のアルケニル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましい。
【００４８】
−Ｘ−が−Ｏ−又は−ＣＯＯ−である化合物（ｃ１１）としては、例えば、三菱化学株式会社製のＤｉａｄｏｌ（商品名、Ｃ１３（Ｃは炭素数を示す。以下同様。））、Ｓｈｅｌｌ社製のＮｅｏｄｏｌ（商品名、Ｃ１２とＣ１３との混合物）、Ｓａｓｏｌ社製のＳａｆｏｌ２３（商品名、Ｃ１２とＣ１３との混合物）等のアルコールに対して、１２モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；プロクター・アンド・ギャンブル社製のＣＯ−１２１４又はＣＯ−１２７０（商品名）等の天然アルコールに対して、１２モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；ブテンを３量化して得られるＣ１２アルケンをオキソ法に供して得られるＣ１３アルコールに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＴＯ７、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、９モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＰ９０、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＬ７０、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、６モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＡ６０、ＢＡＳＦ社製）；炭素数１２〜１４の第２級アルコールに対して、５モル相当又は７モル相当又は９モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：ソフタノール５０、ソフタノール７０、ソフタノール９０、ソフタノール１５０、株式会社日本触媒（株）製）；ヤシ脂肪酸メチル（ラウリン酸／ミリスチン酸＝８／２）に対して、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ポリオキシエチレンヤシ脂肪酸メチルエステル（ＥＯ１５モル））などが挙げられる。
【００４９】
化合物（ｃ１１）としては、上記の中でも、−Ｘ−が−ＣＯＯ−でありＲ１２が炭素数１〜６のアルキル基であり、ｔが０である化合物、すなわち、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルが好ましく、その中でも特に、Ｒ１２がメチル基であるポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル（以下、ＭＥＥということがある）がより好ましい。
ノニオン界面活性剤としてポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを用いることで、洗浄剤組成物の水への溶解性が高まり、洗浄力が向上する。加えて、洗浄剤組成物中の（ｃ１）成分の含有量を高めても粘度の著しい増大（ゲル化）が生じにくく、良好な流動性を有する濃縮型の洗浄剤組成物を得られる。
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル、特にＭＥＥは、水溶液系中で分子同士の配向性が弱く、ミセルが不安定なノニオン界面活性剤である。このため、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルは、高濃度でゲル化等を生じず、１種単独で多量に洗浄剤組成物中に配合されても、水への溶解性を高められると推測される。従って、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを含む洗浄剤組成物が水に分散されると、洗浄液中のポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの濃度が速やかに均一となり、洗浄初期から任意の濃度で被洗物と接して高い洗浄力を発揮すると考えられる。
【００５０】
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルにおいて、エチレンオキシドの付加モル数が異なる化合物の分布の割合を示すナロー率は、２０質量％以上が好ましい。ナロー率の上限値は実質的に８０質量％以下が好ましい。ナロー率は、２０〜６０質量％がより好ましい。ナロー率が高いほど良好な洗浄力が得られるが、高すぎると低温での液安定性が低下するおそれがあることから、ナロー率は３０〜４５質量％がさらに好ましい。
【００５１】
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル等のポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤のナロー率は、下記の数式（Ｓ）で求められる値である。
【００５２】
【数１】
2019163433.tif 000008
【００５３】
式（Ｓ）において、Ｓｍａｘは、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤中に最も多く存在するアルキレンオキシド付加体におけるアルキレンオキシドの付加モル数（式（ａ−１）中のｓ＋ｔの値）を示す。
ｉはアルキレンオキシドの付加モル数を示す。
Ｙｉは、式（Ｓ）で表される成分全体の中に存在するアルキレンオキシドの付加モル数がｉであるアルキレンオキシド付加体の割合（質量％）を示す。
【００５４】
前記ナロー率は、例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの製造方法等によって制御することができる。
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの製造方法としては特に制限されるものではないが、例えば、表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルに酸化エチレンを付加重合させる方法（特開２０００−１４４１７９号公報参照）が挙げられる。
前記の表面改質された複合金属酸化物触媒の好適なものとしては、例えば、金属水酸化物等により表面改質された、金属イオン（Ａｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等）が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒や、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシド等により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒等が挙げられる。
前記複合金属酸化物触媒の表面改質においては、複合金属酸化物１００質量部に対して、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシドの割合を０．５〜１０質量部とすることが好ましく、１〜５質量部とすることがより好ましい。
【００５５】
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの製造方法は上述した方法に限定されない。例えば、アルカリ土類金属化合物とオキシ酸等の混合物より調製されるアルコキシル化触媒により、脂肪酸アルキルエステルにアルキレンオキシドを付加する方法によっても、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを製造できる。上記のアルコキシル化触媒については、特許第０４９７７６０９号公報、国際公開第１９９３／００４０３０号、国際公開第２００２／０３８２６９号、国際公開第２０１２／０２８４３５号等で開示されており、例えば、カルボン酸のアルカリ土類金属塩及び／又はヒドロキシカルボン酸のアルカリ土類金属塩と硫酸等の混合物より調製したアルコキシル化触媒等が挙げられる。
【００５６】
洗浄剤組成物中の（ｃ１）成分の含有量を高めることで、少量の洗浄剤組成物で被洗物を洗浄できる、洗浄剤組成物の容器をコンパクトにできる、といった利点が得られる。洗浄剤組成物中の（ｃ１）成分の含有量を高める場合、高濃度においてもゲル化領域が小さく、配合しやすい点で、（ｃ１）成分としては、第２級アルコールにエチレンオキシドを付加した第２級アルコールエトキシレート（例えば、株式会社日本触媒社製のソフタノールシリーズ）やＭＥＥが好ましい。これらは、高濃度においてもゲル化領域が小さいため、洗浄剤組成物中の含有量を高めてもゲル化を生じにくい。
【００５７】
（ｃ１）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
（ｃ１）成分が２種以上のノニオン界面活性剤を含む場合、再汚染防止性及び塗布洗浄性がより向上する観点から、２種以上のノニオン界面活性剤のうちの少なくとも１種は、第２級アルコールのアルキレンオキシド付加体又は分岐鎖の第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体が好ましい。特に、これら付加体と、式（ｃ１１）中のＲ１１が直鎖の炭化水素基である化合物との組み合わせが好ましく、これら付加体と、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルとの組み合わせがより好ましく、これら付加体と、ＭＥＥとの組み合わせがさらに好ましい。
【００５８】
第２級アルコールのアルキレンオキシド付加体としては、下記一般式（ｃ１２）で表される化合物（以下、「化合物（ｃ１２）」ということがある。）が挙げられる。
Ｒ１３−Ｏ−［（ＥＯ）ｐ／（ＰＯ）ｑ］−（ＥＯ）ｒ−Ｈ    ・・・（ｃ１２）
【００５９】
式（ｃ１２）中、Ｒ１３は第２級アルコールに由来する炭素数６〜２２の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ｐはＥＯの平均繰返し数を表し、３〜２０の数であり、ｑはＰＯの平均繰返し数を表し、０〜６の数であり、ｒはＥＯの平均繰返し数を表し、０〜２０の数である。
【００６０】
式（ｃ１２）中、Ｒ１３の炭化水素基の炭素数は、６〜２２であり、８〜２２が好ましく、１０〜１８がより好ましい。
Ｒ１３は原料のアルコール（Ｒ１３−ＯＨ）に由来し、該アルコールは、第２級アルコールである。
【００６１】
ｐは、ＥＯの平均繰り返し数（すなわち、エチレンオキシドの平均付加モル数）を表す３〜２０の数であり、５〜１８が好ましい。
ｑは、ＰＯの平均繰り返し数（すなわち、プロピレンオキシドの平均付加モル数）を表す０〜６の数であり、０〜３が好ましい。
ｒは、ＥＯの平均繰り返し数（すなわち、エチレンオキシドの平均付加モル数）を表す０〜２０の数であり、２〜１５が好ましい。
【００６２】
分岐鎖の第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体としては、下記一般式（ｃ１３）で表される化合物（以下、「化合物（ｃ１３）」ということがある。）が挙げられる。
【００６３】
【化７】
2019163433.tif 000009
【００６４】
式（ｃ１３）中、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ｍはＥＯの平均繰り返し数を表し、３〜１０の数であり、ｘ及びｙはそれぞれ独立に１〜７の数である。
【００６５】
式（ｃ１３）中のＣｘＨ２ｘ＋１、ＣｙＨ２ｙ＋１としてはそれぞれ独立に、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、直鎖状のアルキル基であることが好ましい。ＣｘＨ２ｘ＋１、ＣｙＨ２ｙ＋１としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が好適なものとして挙げられる。特にＣｘＨ２ｘ＋１とＣｙＨ２ｙ＋１との組み合わせが、エチル基とブチル基との組合せ又はプロピル基とペンチル基との組合せであることが好ましい（いずれの組み合わせにおいても、一方がどちらの基であってもよい）。
【００６６】
化合物（ｃ１３）としては、例えばガーベット反応により得られるアルコール（ガーベットアルコール）に対して、エチレンオキサイドを付加したものを使用することができる。前記ガーベットアルコールとしては、例えば第１級アルコールをガーベット反応で処理することにより得られる分岐鎖の第１級アルコールを用いることができる。以下「ガーベットアルコール」と表記する場合は、ガーベット反応により得られたアルコールを意味するものとする。ここで「ガーベット反応」とは、「第１級アルコールを金属ナトリウム又は金属カリウムの存在で加熱すると、二分子縮合を起こしてβ位に分岐した第１級アルコールが生成する」反応を言う（以下を参照：「大有機化学第２巻  脂肪族化合物Ｉ」、小竹  無二雄  監修、朝倉書店１９５７年発行）。すなわち、ガーベット反応により得られるアルコールは、下記一般式（ｃ１４）で表される。
【００６７】
【化８】
2019163433.tif 000010
【００６８】
式（ｃ１４）中、ｘ及びｙはそれぞれ独立に１〜７の数である。
【００６９】
ガーベットアルコールとしては、炭素数８〜１２の分岐鎖の第１級アルコールが好ましい。このようなガーベットアルコールとしては、合成品を用いてもよいし、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えばＣＯＮＤＥＡ社製の「ＩＳＯＦＯＬ１２」（炭素数１２、式（ｃ１４）中のｘ＝４、ｙ＝６）などが挙げられる。
【００７０】
［アニオン界面活性剤（ｃ２）］
アニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられているアニオン界面活性剤であればよく、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩；α−オレフィンスルホン酸又はその塩；直鎖状又は分岐鎖状のアルキル硫酸エステル又はその塩；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩；ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩；アルキル基を有するアルカンスルホン酸又はその塩；α−スルホ脂肪酸エステル又はその塩；アルキルエーテルカルボン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸又はその塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アルケニルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アシルアミノカルボン酸又はその塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル又はその塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル又はその塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤などが挙げられる。
アニオン界面活性剤の塩の形態としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。
【００７１】
上記のうち、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が８〜１６の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩が好ましく、直鎖アルキル基の炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩が特に好ましい。
アルキル基の炭素数が上記範囲内であれば、再汚染防止性の向上を図ることができる。アルキル基としては、例えば、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基が挙げられる。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、市販品を用いてもよいし、公知の合成方法で製造してもよい。公知の製造方法としては、アルキルベンゼンを無水硫酸でスルホン化する方法により製造することができる。
【００７２】
α−オレフィンスルホン酸又はその塩としては、炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸又はその塩が好ましい。
アルキル硫酸エステル又はその塩としては、炭素数１０〜２０のアルキル硫酸エステル又はその塩が好ましい。
【００７３】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩としては、炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキシドを付加した（すなわち、平均１〜１０モルのオキシエチレン基を有する）アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（すなわち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩）が好ましい。また、炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比がエチレンオキシド／プロピレンオキシド＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を平均０．５〜１０モル付加した、炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩が好ましい。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩は、例えば下記一般式（ｃ２）で表される。
Ｒ２１−Ｏ−［（ＥＯ）ｖ／（ＰＯ）ｗ］−ＳＯ３−Ｍ＋    ・・・（ｃ２）
【００７４】
式（ｃ２）中、Ｒ２１は炭素数８〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ｖはＥＯの平均繰り返し数を表し、０以上の数であり、ｗはＰＯの平均繰り返し数を表し、０〜６の数であり、０＜ｍ＋ｎである。Ｍ＋は対カチオンである。
【００７５】
Ｒ２１の炭素数は、８〜２０であり、１０〜２０が好ましく、１２〜１４がより好ましい。Ｒ２１としては、例えば、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基等が挙げられる。これらの中でもドデシル基が好ましい。
ＥＯの平均繰り返し数は、０以上であり、０．５以上が好ましく、１以上がより好ましい。また、１０以下が好ましく、５以下がより好ましく、３以下がさらに好ましく、１．５以下が特に好ましい。
ＰＯの平均繰り返し数は０〜３が好ましく、０がより好ましい。
Ｍ＋としては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミンから誘導されるカチオン等が挙げられる。
（ＥＯ）ｖ／（ＰＯ）ｗにおいて、ＥＯとＰＯはランダム付加であってもよくブロック付加であってもよい。
【００７６】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有し、平均１〜１０モル（より好ましくは平均１〜５モル）のアルキレンオキシドが付加されたものが好ましい。
（ｃ２）成分としてポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩を用いることにより、洗浄剤組成物中でのアニオン界面活性剤による酵素の変性を抑制することができる。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩としては、市販品を用いてもよいし、公知の合成方法で製造してもよい。公知の製造方法としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルに、無水硫酸を反応させるか、クロルスルホン酸を反応させる方法により製造することができる。
【００７７】
ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩としては、炭素数８〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルケニル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキシドを付加したアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩（すなわち、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩）が好ましい。また、炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比がエチレンオキシド／プロピレンオキシド＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を平均０．５〜１０モル付加した、炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩が好ましい。
アルカンスルホン酸又はその塩としては、炭素数は１０〜２０のアルカンスルホン酸又はその塩が挙げられ、炭素数１４〜１７のアルカンスルホン酸又はその塩が好ましく、第２級アルカンスルホン酸又はその塩が特に好ましい。
α−スルホ脂肪酸エステル又はその塩としては、炭素数１０〜２０のα−スルホ脂肪酸エステル塩が好ましい。
【００７８】
これらのアニオン界面活性剤は、市場において容易に入手することができる。また、公知の方法により合成したものを用いてもよい。
これらのアニオン界面活性剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７９】
アニオン界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルカンスルホン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（特に、炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比がエチレンオキシド／プロピレンオキシド＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を平均０．５〜１０モル付加した、炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルエーテル硫酸エステル塩）、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩（特に、炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比がエチレンオキシド／プロピレンオキシド＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を平均０．５〜１０モル付加した、炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルエーテル硫酸エステル塩）、及びα−オレフィンスルホン酸又はその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。これらの中でも、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
【００８０】
［両性界面活性剤］
両性界面活性剤としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられている両性界面活性剤であればよく、例えば、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン酸型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型又はリン酸型等の両性界面活性剤が挙げられる。
【００８１】
（Ｃ）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明の洗浄剤組成物が液体の場合、（Ｃ）成分の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対して１〜７０質量％が好ましく、５〜６５質量％がより好ましく、１０〜６０質量％がさらに好ましい。
（Ｃ）成分の含有量が上記上限値以下であると、安定性を向上しやすくなる。
（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であると、洗浄力を向上しやすくなる。
【００８２】
本発明の洗浄剤組成物が固体の場合、（Ｃ）成分の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対して５〜７０質量％が好ましく、１０〜６５質量％がより好ましく、１５〜６０質量％がさらに好ましい。
（Ｃ）成分の含有量が上記上限値以下であると、安定性を向上しやすくなる。
（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であると、洗浄力を向上しやすくなる。
【００８３】
本発明の洗浄剤組成物が液体の場合、（ｃ２）成分の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対して０〜４０質量％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましく、２〜２０質量％がさらに好ましく、２〜１０質量％が特に好ましく、２〜５質量％が最も好ましい。
（ｃ２）成分の含有量が上記上限値以下であると、縮み抑制効果を向上しやすくなる。
（ｃ２）成分の含有量が上記下限値以上であると、再汚染防止効果を向上しやすくなる。
【００８４】
本発明の洗浄剤組成物が固体の場合、（ｃ２）成分の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対して０〜４０質量％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましく、２〜２０質量％がさらに好ましく、２〜１０質量％が特に好ましく、２〜５質量％が最も好ましい。
（ｃ２）成分の含有量が上記上限値以下であると、縮み抑制効果を向上しやすくなる。
（ｃ２）成分の含有量が上記下限値以上であると、再汚染防止効果を向上しやすくなる。
【００８５】
本発明の洗浄剤組成物が液体の場合、（ｃ２）成分／（Ａ）成分で表される質量比（以下、ｃ２／Ａ比ともいう）は、１００以下が好ましく、０．５〜５０がより好ましく、１〜３０がさらに好ましい。
ｃ２／Ａ比が上記上限値以下であると、縮み抑制効果を向上しやすくなる。
ｃ２／Ａ比が上記下限値以上であると、再汚染防止効果を向上しやすくなる。
【００８６】
本発明の洗浄剤組成物が固体の場合、（ｃ２）成分／（Ａ）成分で表される質量比（以下、ｃ２／Ａ比ともいう）は、２００以下が好ましく、１〜１００がより好ましく、５〜５０がさらに好ましい。
ｃ２／Ａ比が上記上限値以下であると、縮み抑制効果を向上しやすくなる。
ｃ２／Ａ比が上記下限値以上であると、再汚染防止効果を向上しやすくなる。
【００８７】
＜その他の成分＞
洗浄剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分以外の成分（任意成分）を含有してもよい。
任意成分としては、液体洗浄剤に通常用いられる成分が挙げられ、例えば、高級脂肪酸又はその塩、溶剤、キレート剤、酵素、ハイドロトロープ剤、消泡剤、ソイルリリース剤、再汚染防止剤、洗浄性ビルダー、安定化剤、アルカリ剤（例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン等）、金属イオン捕捉剤、シリコーン等の風合い向上剤、防腐剤、蛍光剤、移染防止剤、パール剤、酸化防止剤、抗菌剤、着色剤として汎用の色素又は顔料、乳濁化剤、香料、不溶粒子、ｐＨ調整剤などが挙げられる。
【００８８】
（高級脂肪酸又はその塩）
高級脂肪酸又はその塩としては、炭素数１０〜２０の高級脂肪酸又はその塩が好ましく、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸等の単一脂肪酸又はその塩、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の混合脂肪酸又はその塩等が挙げられる。
高級脂肪酸の塩の形態としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。
これらの高級脂肪酸又はその塩は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８９】
（溶剤）
本発明の洗浄剤組成物が液体の場合、本発明の洗浄剤組成物は、製造時のハンドリングのし易さ、使用する際の水への溶解性等の観点から、溶剤として水を含有することが好ましい。
本発明の洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分以外の有機溶媒を含むことができる、例えば炭素数２〜４の一価アルコール、多価グリコール、及び下記式（ｄ）で表されるグリコールエーテル系溶剤からなる群から選択される溶剤である。
Ｒ３１−（ＯＲ３２）ｍＯＨ  ・・・（ｄ）
（式（ｄ）中、Ｒ３１は炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ３２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｍは平均付加モル数を表し１〜５である。）
炭素数２〜４の１価アルコールとしては、たとえば、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等が挙げられる。
前記式（ｄ）で表されるグリコールエーテル系溶剤としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
これらの成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明の洗浄剤組成物が溶剤を含む場合、溶剤の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対して、１〜２５質量％が好ましい。溶剤の含有量が上記範囲内であると、液体洗剤としての流動性と液安定性を付与しやすい。
【００９０】
（ハイドロトロープ剤）
ハイドロトロープ剤としては、パラトルエンスルホン酸、安息香酸塩、並びに尿素等が挙げられる。
本発明の洗浄剤組成物がハイドロトロープ剤を含む場合、ハイドロトロープ剤の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０１〜１５質量％が好ましい。
【００９１】
（消泡剤）
消泡剤としては、高級脂肪酸塩、シリコーン等に加えて、特開２０１７−８１３９号公報に記載の脂肪酸エステルが挙げられる。特に２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシル、２−エチルヘキサン酸２−エチルブチル、２−エチルヘキサン酸２−エチルオクチル、２−エチルヘキサン酸２−エチルデシル、２−エチルヘキサン酸２−エチルドデシルからなる群より選択される１つ以上の化合物が望ましく、これらの中でも２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシルが特に好ましい。
本発明の洗浄剤組成物が消泡剤を含む場合、消泡剤の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対して、０．０１〜５質量％が好ましい。
【００９２】
（再汚染防止剤）
再汚染防止剤としては、アルキレンテレフタレート単位、及びアルキレンイソフタレート単位からなる群から選択される少なくとも一種の繰り返し単位と、オキシアルキレン単位、及びポリオキシアルキレン単位からなる群から選択される少なくとも一種の繰り返し単位と、を有する水溶性ポリマーが挙げられる。
具体的には、商品名「ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１００」（クラリアント社製、重量平均分子量２０００〜３０００）、商品名「ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−３００」（クラリアント社製、重量平均分子量７０００）、商品名「Ｒｅｐｅｌ−Ｏ−Ｔｅｘ  Ｃｒｙｓｔａｌ」（ローディア社製）、商品名「Ｒｅｐｅｌ−Ｏ−Ｔｅｘ  ＱＣ」（ローディア社製）等が挙げられる。これらのなかでは、水への溶解性が高く、保存安定性にも優れる点から、ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１００が好ましい。また、取り扱い性に優れる点から、前記ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１００の７０％水溶液として市販されている商品名ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１７０（クラリアント社製）が用いられることが好ましい。
他の再汚染防止剤としては、ポリアルキレンイミンのアルキレンオキシド付加体、ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体が挙げられる。具体的には、商品名「Ｓｏｋａｌａｎ  ＨＰ２０」（ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
本発明の洗浄剤組成物が再汚染防止剤を含む場合、再汚染防止剤の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０１〜５質量％が好ましい。
【００９３】
（洗浄性ビルダー）
洗浄性ビルダーは、無機ビルダー、有機ビルダーに大別される。
無機ビルダーとしては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等のアルカリ金属亜硫酸塩、結晶性層状珪酸ナトリウム（例えばクラリアントジャパン株式会社製の商品名［Ｎａ−ＳＫＳ−６］（δ−Ｎａ２Ｏ・２ＳｉＯ２））等の結晶性アルカリ金属珪酸塩、非晶質アルカリ金属珪酸塩、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等の硫酸塩、塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属塩化物、結晶性アルミノ珪酸塩、無定形アルミノ珪酸塩等が挙げられる。中でも、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、アルミノ珪酸塩が好ましい。
アルミノ珪酸塩としては、結晶質、非晶質（無定形）のいずれのものも用いることができる。カチオン交換能の点から結晶性アルミノ珪酸塩が好ましい。
結晶性アルミノ珪酸塩としてはゼオライトを好適に配合でき、該ゼオライトとしては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｐ型いずれも使用できる。
結晶性アルミノ珪酸塩の平均一次粒子径は０．１〜１０μｍが好ましい。
有機ビルダーとしては、例えば、デンプン、セルロース、アミロース、ペクチン等の多糖類酸化物やカルボキシメチルセルロース等の多糖類誘導体等が挙げられる。
これらの洗浄性ビルダーは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。洗浄力、処理液中での汚れ分散性を改善する目的から、有機ビルダーと、ゼオライト等の無機ビルダーとを併用するのが好ましい。
【００９４】
（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等が挙げられる。
本発明の洗浄剤組成物が酸化防止剤を含む場合、酸化防止剤の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０１〜２質量％が好ましい。
【００９５】
（防腐剤）
防腐剤としては、ダウ・ケミカル社製「ケーソンＣＧ」（商品名）、ソー・ジャパン社製「アクチサイドＭＢＳ」（商品名）、クラリアント社製「ＮＩＰＡＣＩＤＥ  ＢＩＴ  ２０」（商品名）等が挙げられる。
【００９６】
（着色剤）
着色剤としては、例えばアシッドレッド１３８、Ｐｏｌａｒ  Ｒｅｄ  ＲＬＳ、アシッドイエロー２０３、アシッドブルー９、青色１号、青色２０５号、緑色３号、赤色１０６号、黄色２０３号、ターコイズＰ−ＧＲ（いずれも商品名）等の汎用の色素や顔料などが挙げられる。
本発明の洗浄剤組成物が着色剤を含む場合、着色剤の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対して、０．００００５〜０．００５質量％が好ましい。
【００９７】
（香料）
香料としては、例えば特開２００２−１４６３９９号公報に記載の香料成分などが挙げられる。
本発明の洗浄剤組成物が香料を含む場合、香料の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対して、０．０１〜２質量％が好ましい。
【００９８】
（天然物などのエキス）
天然物などのエキスとしては、イヌエンジュ、ウワウルシ、エキナセア、コガネバナ、キハダ、オウレン、オールスパイス、オレガノ、エンジュ、カミツレ、スイカズラ、クララ、ケイガイ、ケイ、ゲッケイジュ、ホオノキ、ゴボウ、コンフリー、ジャショウ、ワレモコウ、シャクヤク、ショウガ、セイタカアワダチソウ、セイヨウニワトコ、セージ、ヤドリギ、ホソバオケラ、タイム、ハナスゲ、チョウジ、ウンシュウミカン、ティーツリー、バーベリー、ドクダミ、ナンテン、ニュウコウ、ヨロイグサ、シロガヤ、ボウフウ、オランダヒユ、ホップ、ホンシタン、マウンテングレープ、ムラサキタガヤサン、セイヨウヤマハッカ、ヒオウギ、ヤマジソ、ユーカリ、ラベンダー、ローズ、ローズマリー、バラン、スギ、ギレアドバルサムノキ、ハクセン、ホウキギ、ミチヤナギ、ジンギョウ、フウ、ツリガネニンジン、ヤマビシ、ヤブガラシ、カンゾウ、セイヨウオトギリソウなどの植物が挙げられる。
本発明の洗浄剤組成物が天然物などのエキスを含む場合、天然物などのエキスの含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対し、０〜０．５質量％が好ましい。
これらの成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００９９】
（金属イオン捕捉剤（キレート剤））
金属イオン捕捉剤（キレート剤）としては、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられる。
本発明の洗浄剤組成物が金属イオン捕捉剤を含む場合、金属イオン捕捉剤の含有量は、洗浄剤組成物の総質量に対し、０．１〜２０質量％が好ましい。
【０１００】
（酵素）
本発明の洗浄剤組成物が酵素を含有していれば、洗浄剤組成物を被洗物に直接塗布した際の塗布洗浄性がより向上する。
酵素としては、例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ、セルラーゼ等が挙げられる。
プロテアーゼとしては、セリンプロテアーゼのように、分子内にセリン、ヒスチジン、及びアスパラギン酸を有するプロテアーゼが好ましい。
一般に、プロテアーゼを含有する製剤（プロテアーゼ製剤）が市販されている。洗浄剤組成物を調製する際、プロテアーゼは、通常、このプロテアーゼ製剤を用いて配合される。
プロテアーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｓａｖｉｎａｓｅ１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６ＸＬ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ  １６Ｌ  ＴｙｐｅＥＸ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６Ｌ、Ｅｓｐｅｒａｓｅ  ８Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ  ２．５Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５ＸＬ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ  ４８Ｌ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ  Ｅｖｉｔｙ  ４８Ｌ；ジェネンコア社から入手できる商品名Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｌ、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  ＯＸ、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ  Ｌなどが挙げられる。
アミラーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｔｅｒｍａｍｙｌ  ３００Ｌ、Ｔｅｒｍａｍｙｌ  Ｕｌｔｒａ  ３００Ｌ、Ｄｕｒａｍｙｌ  ３００Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ  １２Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ  Ｐｌｕｓ  １２Ｌ；ジェネンコア社から入手できる商品名Ｍａｘａｍｙｌ；天野エンザイム株式会社から入手できる商品名プルラナーゼアマノ；生化学工業株式会社から入手できる商品名ＤＢ−２５０などが挙げられる。
リパーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｌｉｐｅｘ  １００Ｌ、Ｌｉｐｏｌａｓｅ  １００Ｌなどが挙げられる。
セルラーゼ製剤としては、例えば、ケアザイム４５００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）、ケアザイムプレミアム４５００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）、エンドラーゼ５０００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）、セルクリーン４５００Ｔ（商品名、ノボザイムズ社製）などが挙げられる。
マンナナーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｍａｎｎａｗａｙ  ４Ｌ等が挙げられる。
上記酵素は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
酵素の含有量は酵素製剤として、洗浄剤組成物の総質量に対して０．１〜３質量％が好ましい。
本発明の洗浄剤組成物に含まれる成分の合計量は１００質量％を超えない。
【０１０１】
（ｐＨ）
本発明の洗浄剤組成物が液体の場合、本発明の洗浄剤組成物は、２５℃におけるｐＨが４〜１０であることが好ましく、ｐＨが４〜９であることがより好ましく、ｐＨが４〜８であることがさらに好ましい。ｐＨがこのような範囲にあると、洗浄剤組成物の保存安定性を良好に維持できる。
洗浄剤組成物のｐＨは、必要に応じて、ｐＨ調整剤を添加することにより調整できる。ｐＨ調整剤としては、本発明の効果を損なわない限りにおいて随意であるが、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン等が好ましい。
なお、本明細書において、ｐＨは、測定対象を２５℃とし、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）により測定される値を意味する。
【０１０２】
本発明の洗浄剤組成物が液体の場合、本発明の洗浄剤組成物は、粘度（２５℃）が、３０〜２００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。粘度が上記範囲内であれば、洗浄剤組成物を計量する際の取り扱いが良好である。
なお、洗浄剤組成物の粘度は、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）により測定される値（測定条件：ロータＮｏ．２、回転数３０ｒｐｍ、１０回転後の粘度）を示す。
【０１０３】
本発明の洗浄剤組成物が粉体の場合、粉粒物の平均粒子径は、例えば、２００〜６００μｍであることが好ましく、３００〜５００μｍであることがより好ましい。平均粒子径が上記下限値以上であれば、使用時の粉立ちが抑制される。一方、上記上限値以下であれば、水への溶解性が高まる。
【０１０４】
≪製造方法≫
本発明の洗浄剤組成物は、従来公知の製造方法によって製造される。
例えば、本発明の洗浄剤組成物が液体の場合、本発明の洗浄剤組成物は、（Ａ）〜（Ｃ）成分と、必要に応じて任意成分とを、溶媒（例えばイオン交換水等の水）に混合して溶解することにより製造することができる。なお、各成分を混合して溶解した混合溶液にｐＨ調整剤を加えて、所定のｐＨになるように調整してもよい。
本発明の洗浄剤組成物が固体の場合、（Ａ）〜（Ｃ）成分と、必要に応じて任意成分とを粉体混合して、粉粒状の洗浄剤組成物を得る方法が挙げられる。さらに、粉粒状の洗浄剤組成物をタブレット、ブリケット、シート、バー等に成形する製造方法が挙げられる。
また、例えば、（Ａ）〜（Ｃ）成分と、必要に応じて任意成分とを捏和し、これをタブレット、ブリケット、シート、バー等に成形する製造方法や、得られた捏和物に粉砕造粒や押出し造粒を施し、粉粒状にする製造方法が挙げられる。
【０１０５】
≪使用方法≫
本発明の洗浄剤組成物の使用方法、水に任意の量の洗浄剤組成物を溶解又は分散して処理液とし、この処理液を被洗物に接触させる方法が挙げられる。被洗物への処理液の接触の方法は特に限定されず、処理液に被洗物を浸漬する方法、処理液を入れた洗濯機で被洗物を洗濯する方法、処理液を用いて、被洗物をブラシ等の洗浄具で擦る方法等が挙げられる。また、例えば、洗浄剤組成物を洗浄剤と共に水に溶解又は分散して処理液とし、この処理液を被洗物に接触させてもよい。
被洗物の例としては、例えば、衣料、布巾、シーツ、カーテン等の繊維製品、食器、陶器製器具、ガラス製器具、プラスチック製器具、義歯等の硬質表面が挙げられる。中でも、繊維製品が好ましい。即ち、本発明の洗浄剤組成物は、繊維製品用であることが好ましい。
洗浄剤組成物を水に溶解して使用する場合、例えば、５〜５０００倍（体積基準）に希釈することが好ましい。
【実施例】
【０１０６】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【０１０７】
表中の配合量の単位は「質量％」であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
表中の空欄はその成分が配合されていないことを示す。
「バランス」は、各例の組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように水が配合されていることを意味する。
以下に、表中に示した成分について説明する。
【０１０８】
＜（Ａ）成分＞
・（Ａ−１）ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド。商品名「リポミンＡＰＡ１６８−６５Ｅ」、脂肪酸（Ｃ１６／Ｃ１８）ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸／パルミチン酸の質量比＝７／３、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製。
・（Ａ−２）ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド。商品名「リポガード１２−３７Ｗ」、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社製。
・（Ａ−３）ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド。商品名「トリメチルテトラデシルアンモニウムクロリド」、東京化成工業（株）社製。
・（Ａ−４）ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド。商品名「リポカードＴ−８００」、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社製。
・（Ａ−５）ジデシルジメチルアンモニウムクロリド。商品名「リポカード２１０−８０Ｅ」、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社製。
・（Ａ−６）ジオレイルジメチルアンモニウムクロリド。商品名「リポカード２Ｏ−７５Ｉ」、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社製。
【０１０９】
＜Ｂ成分＞
・（Ｂ−１）３−メトキシ−３−メチルブタノール。（クラレ社製、商品名「ソルフィット」）。一般式（ｂ）中、Ｒｂ１＝メチル基、Ｒｂ２＝Ｒｂ３＝Ｒｂ４＝水素原子。
【０１１０】
＜Ｃ成分＞
・（Ｃ−１−１）ＭＥＥ、脂肪酸メチルエステルエトキシレート（脂肪酸の炭素数１６〜１８、ＥＯの平均付加モル数１５）、商品名「ＣＥＡＯ−９０」、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社製。
・（Ｃ−１−２）ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１４）エーテル（ＥＯの平均付加モル数１５）、商品名「ＬＭＡＯ−９０」、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社製。
・（Ｃ−１−３）ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１４）エーテル（ＥＯの平均付加モル数９）、商品名「レオックスＣＬ−９０」、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社製。
・（Ｃ−１−４）ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１４）エーテル（ＥＯの平均付加モル数７）、商品名「ソフタノール７０」、日本触媒（株）社製。
・（Ｃ−１−５）ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１４）エーテル（ＥＯの平均付加モル数５）、商品名「ソフタノール５０」、日本触媒（株）社製。
・（Ｃ−１−６）炭素数１２〜１４の直鎖１級アルコールに、エチレンオキシドを平均９モル、プロピレンオキシドを平均２モル、エチレンオキシドを平均９モルの順に付加させたポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、一般式（ｃ１１）中、Ｒ１１が炭素数１２〜１４の直鎖アルキル基、Ｒ１２が水素原子、Ｘが酸素原子、ｓが１８、ｔが２の化合物。
・（Ｃ−１−７）炭素数の１２〜１４の直鎖１級アルコールに、エチレンオキシドの平均９モル、プロピレンオキシドの平均２モル、エチレンオキシドの平均９モルを、この順で付加させたポリオキシアルキレンアルキルエーテル。一般式（ｃ１２）中、Ｒ１３が炭素数１２〜１４の直鎖アルキル基、ｐ＝９、ｑ＝２、ｒ＝９の化合物。
・（Ｃ’−２−１）直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸、商品名「ライポンＬＨ−２００」、平均分子量：３２２、ライオン株式会社製、系内ではモノエタノールアミンと塩を形成して直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（Ｃ−２−１）として存在（平均分子量：３８３）。
・（Ｃ−２−２）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、商品名「シノリンＳＰＥ−１１５０」、新日本理化株式会社製。
・（Ｃ−２−３）炭素数１２〜１４の直鎖１級アルコールに、エチレンオキシドを平均２モル、プロピレンオキシドを平均２モル付加させたポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、一般式（ｃ２）中、Ｒ２１が炭素数１２〜１４の直鎖アルキル基、Ｍがナトリウム原子、ｖが２、ｗが２の化合物。
【０１１１】
＜任意成分＞
［共通成分］計７．９３０３質量％
・ヤシ脂肪酸・・・・・・・・・・・・・・・・・２．０質量％。
・パルミチン酸・・・・・・・・・・・・・・・・０．０５質量％。
・乳酸Ｎａ・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．５質量％。
・ポリオキシプロピレングリセリルエーテル・・・０．５質量％。
・メチルグリシンジ酢酸３ナトリウム・・・・・・０．２質量％。
・プロテアーゼ・・・・・・・・・・・・・・・・０．６質量％。
・マンナナーゼ・・・・・・・・・・・・・・・・０．２質量％。
・塩化カルシウム・・・・・・・・・・・・・・・０．０１質量％。
・安息香酸ナトリウム・・・・・・・・・・・・・０．３質量％。
・クエン酸・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０１質量％。
・９５質量％エタノール・・・・・・・・・・・・２．０質量％。
・イソチアゾロン液・・・・・・・・・・・・・・０．０００１質量％。
・１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン・・・０．０１質量％。
・香料・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．５質量％。
・ジブチルヒドロキシトルエン・・・・・・・・・０．０５質量％。
・緑３号・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０００２質量％。
【０１１２】
なお、共通成分の構成成分は以下の通りである。
・ヤシ脂肪酸：商品名「椰子脂肪酸」、日油株式会社製。
・パルミチン酸：商品名「ＮＡＡ−１６０」、日油社製。
・乳酸Ｎａ：乳酸ナトリウム、商品名「乳酸ナトリウム」、関東化学株式会社製。
・メチルグリシンジ酢酸３ナトリウム：商品名「Ｔｒｉｌｏｎ  Ｍ  Ｌｉｑｕｉｄ」、ＢＡＳＦ社製。
・ポリオキシプロピレングリセリルエーテル：商品名「アクトコールＴ４０００」、三井化学株式会社製。
・プロテアーゼ：商品名「コロナーゼ」、ノボザイムズ社製。
・マンナナーゼ：商品名「マンナウェイ」、ノボザイムズ社製。
・塩化カルシウム：商品名「塩化カルシウム」、関東化学社製。
・安息香酸ナトリウム：商品名「安息香酸ナトリウム」、東亞合成化学株式会社製。
・クエン酸：商品名「液体クエン酸」、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製。
・９５質量％エタノール：商品名「特定アルコール９５度合成」、日本アルコール販売株式会社製。
・イソチアゾロン液：商品名「ケーソンＣＧ」、ローム・アンド・ハース社製。５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン／２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン／マグネシウム塩／水の混合液。
・１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン：商品名：ＮＩＰＡＣＩＤＥ  ＢＩＴ  ２０、クラリアントジャパン株式会社製。
・香料：特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ。
・ジブチルヒドロキシトルエン：商品名「ＳＵＭＩＬＺＥＲ  ＢＨＴ−Ｒ」、住友化学株式会社製。
・緑３号：商品名「緑３号」、癸巳化成株式会社製。
【０１１３】
［その他の任意成分］
・モノエタノールアミン（ｐＨ調整剤）：商品名「モノエタノールアミン」、株式会社日本触媒（株）社製。
・水酸化ナトリウム（ｐＨ調整剤）：商品名「水酸化ナトリウム」、鶴見曹達社製。
・水：イオン交換水。
【０１１４】
＜洗浄剤組成物の調製方法＞
下記の手順で、表１〜２に示す組成（単位：質量％）の洗浄剤組成物を製造した。
５００ｍＬのビーカーに、表１〜２に示す種類及び配合量の任意成分、並びに（Ｂ）成分を投入し完全に溶解させた後、（Ｃ）成分を投入して攪拌した。次いで、（Ａ）成分を加え、約１０分攪拌することで洗浄剤組成物を得た。
【０１１５】
＜寸法変化（縮み抑制効果）評価＞
全自動電気洗濯機（Ｈａｉｅｒ社製ＪＷ−Ｚ２３Ａ）に、各洗浄剤組成物を、実施例１は１２．５ｇ、実施例２は２０ｇ、その他の実施例及び比較例は５．０ｇ投入し、そこへ市販のニット（ＵＮＩＱＬＯ製「ＵＶカットクルーネックカーディガン（長袖）」（綿１００％）を３枚入れ、１５℃の３°ＤＨ硬水を使用し、標準コース、水量１５Ｌにて洗濯処理した。洗濯後のニットを、直射日光の当たらない場所で一晩平干しして乾燥させた。上記の乾燥後のニットについて、２５℃、湿度６５％ＲＨの恒温恒湿室に１日放置して、これを試験布とした。試験布の裾部分の長さを測定し、洗濯前後の寸法変化率を算出した。
寸法変化率（％）＝｛（（洗濯前の長さ）−（洗濯後の長さ））／（洗濯前の長さ）｝×１００
＜判定基準＞
試験布３枚の寸法変化率の平均値を用いて、下記基準に基づいて評価した。◎、○は合格、△、×は不合格とした。
◎：３％未満。
○：３％以上５％未満縮んでいる。
△：５％以上１０％未満縮んでいる。
×：１０％以上縮んでいる。
【０１１６】
＜再汚染防止性の評価方法＞
評価対象の洗浄剤組成物を用いて、以下に示す洗浄工程、すすぎ工程、乾燥工程をこの順序で３回繰り返す洗濯処理を行った。
（１）洗浄工程：
被洗物として、下記の綿布、湿式人工汚染布及び肌シャツを用いた。
綿布：再汚染判定布として綿メリヤス（谷頭商店製）５ｃｍ×５ｃｍを５枚。
湿式人工汚染布：財団法人洗濯科学協会製の汚染布（オレイン酸２８．３％、トリオレイン１５．６％、コレステロールオレート１２．２％、流動パラフィン２．５％、スクアレン２．５％、コレステロール１．６％、ゼラチン７．０％、泥２９．８％、カーボンブラック０．５％（質量比）の組成の汚れが付着した布）を２０枚。
肌シャツ：肌シャツ（ＬＬサイズ、ＤＶＤ社製）を細かく（３ｃｍ×３ｃｍ程度）裁断したもの。
洗浄工程は、Ｔｅｒｇ−ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ  ＳＴＡＴＥＳ  ＴＥＳＴＩＮＧ社製）内に、２５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬを入れ、ここに洗浄剤組成物０．３ｇを加え、次いで、前記被洗物を入れた。その後、３°ＤＨ硬水を加えて浴比を２０倍に調整し、１２０ｒｐｍ、２５℃で１０分間洗浄した。
（２）すすぎ工程：
洗浄後の被洗物を、１分間脱水した後、２５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬを入れ、１２０ｒｐｍ、２５℃で３分間すすいだ。この操作（脱水、すすぎ）を２回繰り返した。２回目には、２５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬに、所定量の柔軟剤を添加してすすぎを行った。柔軟剤には、部屋干しソフラン（ライオン社製）を用いた。
（３）乾燥工程：
すすいだ被洗物を１分間脱水した後、再汚染判定布（綿布）のみを取り出し、濾紙に挟み、アイロンで乾燥した。
（４）ΔＺの測定
反射率計（分光式色差計ＳＥ２０００（商品名）、日本電色工業社製）を用い、洗濯処理前後の再汚染判定布の反射率（Ｚ値）を測定し、下式よりΔＺを求めた。
ΔＺ＝（洗濯処理前のＺ値）−（洗濯処理後のＺ値）
再汚染判定布におけるΔＺについて、５枚の平均値を求めた。そして、この平均値を指標とした下記判定基準に従い、洗浄剤組成物による綿布への再汚染防止性を評価した。下記判定基準において、◎及び○を合格とした。
＜綿布における判定基準＞
◎：△Ｚが１０未満。
○：△Ｚが１０以上１５未満。
△：△Ｚが１５以上。
×：△Ｚが２０以上。
【０１１７】
【表１】
2019163433.tif 000011
【０１１８】
【表２】
2019163433.tif 000012
【０１１９】
本発明を適用した実施例１〜１６は、縮み抑制効果に優れていた。
（Ａ）成分、及び（Ｂ）成分を含まない比較例１、（Ａ）成分を含まない比較例２、（Ｂ）成分を含まない比較例３は、縮み抑制効果において劣っていた。