(57)【要約】【課題】反射率を抑制しつつ、カラーユニフォミティに優れる反射防止フィルムを提供する。【解決手段】透明基材上に高屈折率層及び低屈折率層を有する反射防止フィルムであって、該反射防止フィルムは、反射防止フィルムの透明基材の高屈折率層側とは反対側の面に透明粘着剤を介して黒色板を貼り合わせたサンプルから測定した視感反射率Ｙ値、Ｌａｂ表色系のａ＊値及びｂ＊値が下記条件（１）及び（２）を満たす反射防止フィルム。＜条件（１）＞  サンプルの低屈折率層側の表面に対して垂直に入射する光の入射角を０度として、入射角５度でサンプルに光を入射させた際に、該入射光の正反射光の視感反射率Ｙ値が０．５０％以下である。＜条件（２）＞  サンプルの低屈折率層側の表面に対して垂直に入射する光の入射角を０度として、入射角５度から４５度まで５度間隔でサンプルに光を入射させ、該入射光の正反射光のＬａｂ表色系のａ＊値及びｂ＊値を測定し、各入射角におけるａ＊値の絶対値及びｂ＊値の絶対値の和（Ｓ）を算出した際に、該和の最小値（Ｓｍｉｎ）を示す入射角ｘ（度）が、２０度≦ｘ≦３０度である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材上に高屈折率層及び低屈折率層を有する反射防止フィルムであって、該反射防止フィルムは、反射防止フィルムの透明基材の高屈折率層側とは反対側の面に透明粘着剤を介して黒色板を貼り合わせたサンプルから測定した視感反射率Ｙ値、Ｌａｂ表色系のａ＊値及びｂ＊値が下記条件（１）及び（２）を満たす反射防止フィルム。
＜条件（１）＞
サンプルの低屈折率層側の表面に対して垂直に入射する光の入射角を０度として、入射角５度でサンプルに光を入射させた際に、該入射光の正反射光の視感反射率Ｙ値が０．５０％以下である。
＜条件（２）＞
サンプルの低屈折率層側の表面に対して垂直に入射する光の入射角を０度として、入射角５度から４５度まで５度間隔でサンプルに光を入射させ、該入射光の正反射光のＬａｂ表色系のａ＊値及びｂ＊値を測定し、各入射角におけるａ＊値の絶対値及びｂ＊値の絶対値の和（Ｓ）を算出した際に、該和の最小値（Ｓｍｉｎ）を示す入射角ｘ（度）が、２０度≦ｘ≦３０度である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反射防止フィルム、該反射防止フィルムを用いた表示装置、及び反射防止フィルムの選択方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地上デジタル放送への移行等に伴い、超高精細の画像表示が可能な表示装置の開発が進んでいる。このような超高精細の表示装置の画像品質を損なわないために、表示装置の表面には外光の映り込みを防止する性能が求められる。
外光の映り込みを防止する手段としては、主に、表面を凹凸にして正反射光を低減するアンチグレア処理と、多層薄膜の干渉作用により反射率を低減する反射防止処理が挙げられる。近年では、映像の高級感を出しやすい反射防止処理が主流となっている。
【０００３】
多層薄膜は薄膜を重ねれば重ねるほど反射率や色味を低減できるが、費用対効果の観点から、２〜４層の干渉作用を利用したものが多い。このような反射防止フィルムとしては、例えば特許文献１のものが挙げられる。
【０００４】
また、近年、２〜４層の干渉作用を利用した反射防止フィルムでも、超高精細の表示装置の画像品質を損なわないために、反射率０．５０％以下の超低反射率品が求められている。
また、近年の表示装置の超高精細化により、表示装置を大画面化しても画素が気にならなくなったため、大画面の表示装置がさらに増加している。このような大画面の表示装置では、正面から観察しても画面の左右両端は出射角が大きくなる。また、タブレット型の携帯情報端末に代表されるタッチパネル付きの表示装置においては、画面と人間の目との距離が近くなるため、大画面ではなくても、画面の左右両端は出射角が大きくなる場合がある（例えば横向きに用いた場合）。また、表示装置が凸面形状の場合も、左右両端の出射角が大きくなる。このため、出射角が異なる範囲においての色味の均一性（以下、「カラーユニフォミティ」と称する。）が重要視され始めている。
多層薄膜の反射防止フィルムの反射率や色味は、正面方向の反射率及び色味を低減するため、入射角５度の光の正反射光により管理されている。しかし、入射角５度の光の正反射光が反射率及び色味を抑制した値を示しても、カラーユニフォミティが十分ではない場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−１５２３１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、反射率を抑制しつつ、カラーユニフォミティに優れた反射防止フィルム、反射防止フィルムを用いた表示装置、及び反射防止フィルムの選択方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究し、色味の問題を生じる反射防止フィルムは、正面方向から離れた角度（３０〜４５度付近）から観察した場合に、色味を感じやすいとの知見を得た。そして本発明者らはさらに鋭意研究した結果、色味の管理を正面方向で行うのではなく、あえて正面方向から離れた角度で行うことにより、色味の角度依存性を抑制し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明は、以下の［１］〜［１１］の反射防止フィルム、該反射防止フィルムを用いた表示装置、及び反射防止フィルムの選択方法を提供する。
［１］透明基材上に高屈折率層及び低屈折率層を有する反射防止フィルムであって、該反射防止フィルムは、反射防止フィルムの透明基材の高屈折率層側とは反対側の面に透明粘着剤を介して黒色板を貼り合わせたサンプルから測定した視感反射率Ｙ値、Ｌａｂ表色系のａ＊値及びｂ＊値が下記条件（１）及び（２）を満たす反射防止フィルム。
＜条件（１）＞
サンプルの低屈折率層側の表面に対して垂直に入射する光の入射角を０度として、入射角５度でサンプルに光を入射させた際に、該入射光の正反射光の視感反射率Ｙ値が０．５０％以下である。
＜条件（２）＞
サンプルの低屈折率層側の表面に対して垂直に入射する光の入射角を０度として、入射角５度から４５度まで５度間隔でサンプルに光を入射させ、該入射光の正反射光のＬａｂ表色系のａ＊値及びｂ＊値を測定し、各入射角におけるａ＊値の絶対値及びｂ＊値の絶対値の和（Ｓ）を算出した際に、該和の最小値（Ｓｍｉｎ）を示す入射角ｘ（度）が、２０度≦ｘ≦３０度である。
【０００９】
［２］入射角５〜４５度の各入射角におけるａ＊値の絶対値及びｂ＊値の絶対値の和（Ｓ）を算出した際に、該和の累積値（ＳＣ５−４５）が下記条件（３）を満たす上記［１］に記載の反射防止フィルム。
ＳＣ５−４５≦３４．０  （３）
［３］入射角５度のａ＊値の絶対値及びｂ＊値の絶対値の和（Ｓ５）が下記条件（４）を満たす上記［１］又は［２］に記載の反射防止フィルム。
２．０≦Ｓ５≦５．０  （４）
［４］入射角４５度のａ＊値の絶対値及びｂ＊値の絶対値の和（Ｓ４５）が下記条件（５）を満たす上記［１］〜［３］の何れかに記載の反射防止フィルム。
Ｓ４５≦８．０  （５）
［５］入射角５度のａ＊値の絶対値及びｂ＊値の絶対値の和（Ｓ５）と、前記Ｓｍｉｎとの比が下記条件（６）を満たす上記［１］〜［４］の何れかに記載の反射防止フィルム。
１．６≦Ｓ５／Ｓｍｉｎ  （６）
［６］入射角３５〜４５度の各入射角においてａ＊値の絶対値及びｂ＊値の絶対値の和（Ｓ）を算出した際に、該和の標準偏差（Ｓσ３５−４５）が、下記条件（７）を満たす上記［１］〜［５］の何れかに記載の反射防止フィルム。
Ｓσ３５−４５≦１．６５  （７）
【００１０】
［７］前記透明基材と前記高屈折率層との間にハードコート層を有してなる上記［１］〜［６］の何れかに記載の反射防止フィルム。
［８］表示素子上に、上記［１］〜［７］の何れかに記載の反射防止フィルムを該反射防止フィルムの透明基材側が表示素子側を向くように配置してなる表示装置。
［９］表示素子上にタッチパネルを有し、該タッチパネル上に、前記反射防止フィルムを配置してなる上記［８］に記載の表示装置。
［１０］前記表示素子の画素数が３８４０×２１６０ピクセル以上である上記［８］又は［９］に記載の表示装置。
【００１１】
［１１］透明基材上に高屈折率層及び低屈折率層を有してなる反射防止フィルムの透明基材の高屈折率層側とは反対側の面に透明粘着剤を介して黒色板を貼り合わせたサンプルを作製し、該サンプルから測定した視感反射率Ｙ値、並びにＬａｂ表色系のａ＊値及びｂ＊値が下記条件（１）及び（２）を満たすことを判定条件とする、反射防止フィルムの選択方法。
＜条件（１）＞
サンプルの低屈折率層側の表面に対して垂直に入射する光の入射角を０度として、入射角５度でサンプルに光を入射させた際に、該入射光の正反射光の視感反射率Ｙ値が０．５０％以下である。
＜条件（２）＞
サンプルの低屈折率層側の表面に対して垂直に入射する光の入射角を０度として、入射角５度から４５度まで５度間隔でサンプルに光を入射させ、該入射光の正反射光のＬａｂ表色系のａ＊値及びｂ＊値を測定し、各入射角におけるａ＊値の絶対値及びｂ＊値の絶対値の和（Ｓ）を算出した際に、該和の最小値（Ｓｍｉｎ）を示す入射角ｘ（度）が、２０度≦ｘ≦３０度である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の反射防止フィルム及び表示装置は、反射率を抑制しつつ、カラーユニフォミティに優れる。また、本発明の反射防止フィルムの選択方法は、反射率が抑制され、かつカラーユニフォミティに優れた反射防止フィルムを正確に選択することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
［反射防止フィルム］
本発明の反射防止フィルムは、透明基材上に高屈折率層及び低屈折率層を有する反射防止フィルムであって、該反射防止フィルムの透明基材の高屈折率層側とは反対側の面に透明粘着剤を介して黒色板を貼り合わせたサンプルから測定した視感反射率Ｙ値、Ｌａｂ表色系のａ＊値及びｂ＊値が下記条件（１）及び（２）を満たすものである。
＜条件（１）＞
サンプルの低屈折率層側の表面に対して垂直に入射する光の入射角を０度として、入射角５度でサンプルに光を入射させた際に、該入射光の正反射光の視感反射率Ｙ値が０．５０％以下である。
＜条件（２）＞
サンプルの低屈折率層側の表面に対して垂直に入射する光の入射角を０度として、入射角５度から４５度まで５度間隔でサンプルに光を入射させ、該入射光の正反射光のＬａｂ表色系のａ＊値及びｂ＊値を測定し、各入射角におけるａ＊値の絶対値及びｂ＊値の絶対値の和（Ｓ）を算出した際に、該和の最小値（Ｓｍｉｎ）を示す入射角ｘ（度）が、２０度≦ｘ≦３０度である。
なお、本発明において、サンプルに用いる透明粘着剤の屈折率は、透明基材及び黒色板の屈折率との屈折率差が０．０５以内のものを用いる。
【００１４】
条件（１）
条件（１）は、上記測定条件において反射防止フィルムの視感反射率Ｙ値が０．５０％以下であること、言い換えると、反射防止フィルムが超低反射であることを示している。反射防止フィルムの視感反射率Ｙ値が０．５０％を超える場合、色味の角度依存性を抑制できる傾向にあるが、視感反射率Ｙ値の高さを原因として、超高精細の表示装置の画像品質が損なわれてしまう。
条件（１）において、視感反射率Ｙ値は０．３０％以下であることが好ましく、０．２０％以下であることがより好ましく、０．１５％以下であることが好ましい。
条件（１）の測定は、視野角、光源、測定波長を以下の条件とすることが好ましい。
視野角；２度、光源；Ｄ６５、測定波長；３８０〜７８０ｎｍを０．５ｎｍ間隔
なお、視感反射率Ｙ値は、ＣＩＥ１９３１標準表色系のＹ値のことをいう。
【００１５】
条件（２）
条件（２）は、上記測定条件において反射防止フィルムのａ＊値の絶対値及びｂ＊値の絶対値の和（Ｓ）を算出した際に、該和の最小値（Ｓｍｉｎ）を示す入射角ｘ（度）が、２０度≦ｘ≦３０度であることを示している。言い換えると、条件（２）は、Ｓｍｉｎを示す入射角ｘ（度）が正面方向に位置するのではなく、正面方向から離れた角度（入射角２０〜３０度）に位置することを示している。従来の反射防止フィルムは、Ｓｍｉｎを示す入射角は正面方向に位置していたが、本発明ではＳｍｉｎを示す入射角をあえて正面方向からずらしている。
【００１６】
ｘ（度）が２０度未満の場合、正面方向の色味は抑制できるが、２０度を越える角度（特に３５〜４５度）において色味を強く感じ、カラーユニフォミティを良好にできない。この理由は以下のように考えられる。
反射防止フィルムのａ＊値の絶対値及びｂ＊値の絶対値の和（Ｓ）は、ｘ（度）より入射角が小さくなる場合、及びｘ（度）より入射角が大きくなる場合の何れにおいても増大する傾向にある。したがって、ｘ（度）が２０度未満の場合、ａ＊値の絶対値及びｂ＊値の絶対値の和（Ｓ）は、正面方向から離れた角度（３５〜４５度付近）において大きな値を示し、視認者は強い色味を認識することになる。なお、４５度は、視認者が４５度を超える角度で表示装置を観察する頻度が少ないことを意図している。
ｘ（度）が３０度を超える場合、正面方向の反射率及び色味を抑制することが困難となる。
一方、条件（２）を満たす本発明の反射防止フィルムは、カラーユニフォミティを良好にすることができる。具体的には、大画面（画面サイズ対角１０６．７ｃｍ以上）の表示装置を正面方向から観察する場合、タッチパネル付きの表示装置（画面サイズ対角３８．１ｃｍ超）を正面方向から観察する場合、凸面形状の表示装置を観察する場合などにおいて、画面の中心付近と画面の両端付近との色味の違いを抑制できる。また、表示装置を視認する角度を変更する場合に、移動前後での画面の中心付近の色味の違いを抑制できる。
【００１７】
なお、条件（２）のＬａｂ表色系のａ＊値及びｂ＊値は、入射光の正反射光のＣＩＥ  ＸＹＺのＸ値、Ｙ値及びＺ値を測定し、得られたＸ値、Ｙ値及びＺ値から汎用の変換式により変換することにより算出できる。また、条件（２）の測定は、視野角、光源、測定波長を以下の条件とすることが好ましい。
視野角；２度、光源；Ｄ６５、測定波長；３８０〜７８０ｎｍを０．５ｎｍ間隔
なお、後述する条件（３）〜（７）の測定条件は条件（２）と同一である。
【００１８】
条件（３）
本発明の反射防止フィルムは、上記測定条件において、入射角５〜４５度の各入射角におけるａ＊値の絶対値及びｂ＊値の絶対値の和（Ｓ）を算出した際に、該和の累積値（ＳＣ５−４５）が下記条件（３）を満たすことが好ましい。
ＳＣ５−４５≦３４．０  （３）
ＳＣ５−４５を３４．０以下とすることにより、視認者が表示装置を観察する頻度が多い角度範囲において、色味をより認識させづらくでき、カラーユニフォミティをより良好にすることができる。
条件（３）は、ＳＣ５−４５≦３２．０を満たすことがより好ましく、ＳＣ５−４５≦３０．０を満たすことがさらに好ましい。なお、ＳＣ５−４５の下限は１５．０程度である。
【００１９】
条件（４）
本発明の反射防止フィルムは、上記測定条件において、入射角５度のａ＊値の絶対値及びｂ＊値の絶対値の和（Ｓ５）が下記条件（４）を満たすことが好ましい。
２．２≦Ｓ５≦５．０  （４）
Ｓ５を２．２以上とすることにより、上述した条件（１）及び（２）を同時に満たす反射防止フィルムを得やすくでき、反射率を抑制しつつ、カラーユニフォミティを良好にしやすくできる。また、Ｓ５を５．０以下とすることにより、正面方向の色味を抑制しやすくでき、カラーユニフォミティを良好にしやすくできる。
条件（４）は、２．３≦Ｓ５≦４．５を満たすことがより好ましく、２．４≦Ｓ５≦４．０を満たすことがさらに好ましい。
【００２０】
条件（５）
本発明の反射防止フィルムは、上記測定条件において、入射角４５度のａ＊値の絶対値及びｂ＊値の絶対値の和（Ｓ４５）が下記条件（５）を満たすことが好ましい。
Ｓ４５≦８．０  （５）
条件（５）を満たすことにより、視認者が表示装置を観察する頻度が多い角度範囲において、色味をより認識させづらくでき、カラーユニフォミティをより良好にすることができる。
条件（５）は、Ｓ４５≦７．５を満たすことがより好ましく、Ｓ４５≦６．５を満たすことがさらに好ましい。なお、Ｓ４５の下限は４．０程度である。
【００２１】
条件（６）
本発明の反射防止フィルムは、上記測定条件において、入射角５度のａ＊値の絶対値及びｂ＊値の絶対値の和（Ｓ５）と、Ｓｍｉｎとの比が下記条件（６）を満たすことが好ましい。
１．６≦Ｓ５／Ｓｍｉｎ  （６）
条件（６）は、正面方向（入射角５度）の色味が、色味の最低値（Ｓｍｉｎ）よりも十分大きいことを示している。条件（６）を満たすことにより、上述した条件（２）の効果をより発揮しやすくできる。
条件（６）は、１．７≦Ｓ５／Ｓｍｉｎを満たすことがより好ましく、１．８≦Ｓ５／Ｓｍｉｎを満たすことがさらに好ましい。なお、Ｓ５／Ｓｍｉｎの上限は５．０程度である。
【００２２】
条件（７）
本発明の反射防止フィルムは、上記測定条件において、入射角３５〜４５度の各入射角におけるａ＊値の絶対値及びｂ＊値の絶対値の和（Ｓ）を算出した際に、該和の標準偏差（Ｓσ３５−４５）が、下記条件（７）を満たすことが好ましい。
Ｓσ３５−４５≦１．６５  （７）
条件（７）を満たすことにより、視認者が３５〜４５度の範囲で観察する角度をずらした場合、急激な色味の変化を認識することを抑制でき、カラーユニフォミティをより良好にすることができる。
条件（７）は、Ｓσ３５−４５≦１．６０を満たすことがより好ましく、Ｓσ３５−４５≦１．５０を満たすことがさらに好ましい。なお、Ｓσ３５−４５が小さすぎると、視感反射率Ｙ値を小さくできない傾向にあることから、Ｓσ３５−４５は０．５０以上が好ましく、１．００以上がより好ましい。
【００２３】
反射防止フィルムの構成
本発明の反射防止フィルムは、透明基材上に高屈折率層及び低屈折率層を有する基本構成からなる。高屈折率層及び低屈折率層は、多層薄膜の光学干渉機能により反射防止機能を付与する役割を有する。反射防止フィルムは、さらに中屈折率層を設ける等して３層以上の光学干渉機能による反射防止機能を付与してもよいが、あまりに多層構造にすると費用対効果の点から好ましくない。
したがって、本発明の反射防止フィルムは、高屈折率層及び低屈折率層の２層で光学干渉機能による反射防止機能を付与するものであることが好ましい。なお、透明基材と高屈折率層との間に後述するハードコート層を有する場合には、ハードコート層を中屈折率化して、中屈折率層（ハードコート層）、高屈折率層及び低屈折率層の３層で光学干渉機能による反射防止機能を付与するものであることが好ましい。
【００２４】
（透明基材）
反射防止フィルムの透明基材は、一般的に反射防止フィルムの基材として用いられる透明なものであれば特に限定されないが、材料コスト、生産性等の観点から、好ましくはプラスチックフィルム、プラスチックシート等を、用途に応じて適宜選択することができる。
【００２５】
プラスチックフィルム又はプラスチックシートとしては、各種の合成樹脂からなるものが挙げられる。合成樹脂としては、トリアセチルセルロース樹脂（ＴＡＣ）、ジアセチルセルロース、アセテートブチレートセルロース、セロファン等のセルロース樹脂；ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等のポリエステル樹脂；低密度ポリエチレン樹脂（線状低密度ポリエチレン樹脂を含む）、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、エチレンαオレフィン共重合体、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリブテン樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、オレフィン系熱可塑性エラストマーあるいは、これらの混合物等のポリオレフィン樹脂；ポリ（メタ）アクリル酸メチル樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エチル樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル樹脂等のアクリル樹脂；ナイロン６又はナイロン６６などで代表されるポリアミド樹脂；ポリスチレン樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリアリレート樹脂；又はポリイミド樹脂等が好ましく挙げられる。
【００２６】
透明基材としては、上記したプラスチックフィルム、プラスチックシートの中から単独で、又は２種以上を選んで混合物として用いることができるが、柔軟性、強靭性、透明性などの観点から、セルロース樹脂、ポリエステル樹脂がより好ましく、さらに好ましくはトリアセチルセルロース樹脂（ＴＡＣ）、ポリエチレンテレフタレート樹脂である。
透明基材の厚みについては、特に制限はないが、用途に応じて適宜選択されるが、通常５〜１３０μｍであり、耐久性やハンドリング性等を考慮すると、１０〜１００μｍが好ましい。
【００２７】
（ハードコート層）
透明基材と高屈折率層との間には、反射防止フィルムの耐擦傷性を向上させる目的で、ハードコート層を有することが好ましい。ここで、ハードコートとは、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４：１９９９で規定される鉛筆硬度試験で「Ｈ」以上の硬度を示すものをいう。
ハードコート層は、例えば、硬化性樹脂組成物を含むハードコート層塗布液から形成することができる。硬化性樹脂組成物としては、熱硬化性樹脂組成物又は電離放射線硬化性樹脂組成物が挙げられ、耐擦傷性の観点から電離放射線硬化性樹脂組成物が好ましい。
【００２８】
熱硬化性樹脂組成物は、少なくとも熱硬化性樹脂を含む組成物であり、加熱により、硬化する樹脂組成物である。
熱硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂組成物には、これら硬化性樹脂に、必要に応じて硬化剤が添加される。
【００２９】
電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物（以下、「電離放射線硬化性化合物」ともいう）を含む組成物である。電離放射線硬化性官能基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合基、及びエポキシ基、オキセタニル基等が挙げられる。電離放射線硬化性化合物としては、エチレン性不飽和結合基を有する化合物が好ましく、エチレン性不飽和結合基を２つ以上有する化合物がより好ましく、中でも、エチレン性不飽和結合基を２つ以上有する、多官能性（メタ）アクリレート系化合物が更に好ましい。多官能性（メタ）アクリレート系化合物としては、モノマー及びオリゴマーのいずれも用いることができる。
なお、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられるが、その他、Ｘ線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も使用可能である。
【００３０】
多官能性（メタ）アクリレート系化合物のうち、２官能（メタ）アクリレート系モノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエトキシジアクリレート、ビスフェノールＡテトラプロポキシジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート等が挙げられる。
３官能以上の（メタ）アクリレート系モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸変性トリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
また、上記（メタ）アクリレート系モノマーは、分子骨格の一部を変性しているものでもよく、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、カプロラクトン、イソシアヌル酸、アルキル、環状アルキル、芳香族、ビスフェノール等による変性がなされたものも使用することができる。
【００３１】
また、多官能性（メタ）アクリレート系オリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート等のアクリレート系重合体等が挙げられる。
ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、多価アルコール及び有機ジイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレートとの反応によって得られる。
また、好ましいエポキシ（メタ）アクリレートは、３官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる（メタ）アクリレート、２官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と多塩基酸と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる（メタ）アクリレート、及び２官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等とフェノール類と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる（メタ）アクリレートである。
上記電離放射線硬化性化合物は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３２】
電離放射線硬化性化合物が紫外線硬化性化合物である場合には、電離放射線硬化性組成物は、光重合開始剤や光重合促進剤等の添加剤を含むことが好ましい。
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α−ヒドロキシアルキルフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシルオキシムエステル、チオキサンソン類等から選ばれる１種以上が挙げられる。これら光重合開始剤は、融点が１００℃以上であることが好ましい。光重合開始剤の融点を１００℃以上とすることにより、透明導電膜形成時や結晶化工程の熱により残留した光重合開始剤が昇華し、透明導電膜の低抵抗化が損なわれることを防止することができる。後述する高屈折率層及び低屈折率層で光重合開始剤を用いる際も同様である。
また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合阻害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００３３】
ハードコート層の厚みは、０．１〜１００μｍの範囲にあることが好ましく、０．８〜２０μｍの範囲がより好ましい。ハードコート層の厚みが上記範囲内にあれば、充分なハードコート性能が得られ、外部からの衝撃に対してクラック等の発生もなく割れにくくなる。
ハードコート層、並びに、後述する高屈折率層及び低屈折率層の厚みは、例えば、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）又は走査透過型電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）を用いて撮影した断面の画像から２０箇所の厚みを測定し、２０箇所の値の平均値から算出できる。測定する膜厚がμｍオーダーの場合、ＳＥＭを用いることが好ましく、ｎｍオーダーの場合、ＴＥＭ又はＳＴＥＭを用いることが好ましい。ＳＥＭの場合、加速電圧は１〜１０ｋＶ、倍率は１０００〜７０００倍とすることが好ましく、ＴＥＭ又はＳＴＥＭの場合、加速電圧は１０〜３０ｋＶ、倍率は５万〜３０万倍とすることが好ましい。
【００３４】
ハードコート層の屈折率は、後述する高屈折率層の屈折率より小さいことが好ましく、１．４５〜１．７０であることがより好ましく、１．４５〜１．６０であることがさらに好ましい。ハードコート層の屈折率がこのような範囲にあれば、ハードコート層が中屈折率層としての役割を有し、ハードコート層（中屈折率層）、高屈折率層及び低屈折率層の３層による干渉作用が可能となることから、上述した各種条件を満たしやすくなる点で好適である。また、干渉縞を抑制する観点からは、ハードコート層の屈折率と透明基材の屈折率との差を小さくすることが好ましい。
【００３５】
ハードコート層に中屈折率層としての役割を付与する手段としては、ハードコート層塗布液に屈折率の高い樹脂を配合する手段と、屈折率の高い粒子を配合する手段が挙げられる。屈折率の高い粒子を配合した場合、該粒子の凝集による白化や塗布欠陥が生じる場合があることから、前者の手段（屈折率の高い樹脂を配合）が好ましい。
屈折率の高い樹脂としては、上述した熱硬化性樹脂又は電離放射線硬化性化合物に硫黄、リン、臭素を含有する基や芳香環等を導入したものが挙げられる。屈折率の高い粒子としては、後述する高屈折率層に用いる高屈折率粒子と同様のものを用いることができる。
【００３６】
ハードコート層、並びに、後述する高屈折率層及び低屈折率層等の屈折率は、例えば、反射光度計により測定した反射スペクトルと、フレネル係数を用いた多層薄膜の光学モデルから算出した反射スペクトルとのフィッティングにより算出することができる。
【００３７】
ハードコート層は、上述した硬化性樹脂組成物、必要に応じて配合する紫外線吸収剤やレベリング剤等の添加剤及び希釈溶剤によってハードコート層形成用塗布液を調整し、当該塗布液を透明基材上に従来公知の塗布方法によって塗布、乾燥、必要に応じて電離放射線を照射して硬化することにより形成することができる。
【００３８】
（高屈折率層）
高屈折率層は、例えば、硬化性樹脂組成物及び高屈折率粒子を含む高屈折率層塗布液から形成することができる。
高屈折率層は、反射防止フィルムを超低反射率化する観点からは屈折率を高くすることが好ましいが、屈折率を高くするには多量の高屈折率粒子が必要となり、高屈折粒子の凝集を招き、白化の原因となる。このため、屈折率は１．５５〜１．８５とすることが好ましく、１．５６〜１．７０とすることがより好ましい。
また、高屈折率層の厚みは、２００ｎｍ以下であることが好ましく、５０〜１８０ｎｍであることがより好ましい。なお、高屈折率層が後述する２層構成からなる場合、２層の合計厚みが前記値を満たすことが好ましい。
また、高屈折率層は、上記屈折率の範囲を満たす複数の層から形成してもよいが、費用対効果の観点から、２層以下が好ましく、単層がより好ましい。
【００３９】
高屈折率粒子としては、五酸化アンチモン（１．７９）、酸化亜鉛（１．９０）、酸化チタン（２．３〜２．７）、酸化セリウム（１．９５）、スズドープ酸化インジウム（１．９５〜２．００）、アンチモンドープ酸化スズ（１．７５〜１．８５）、酸化イットリウム（１．８７）及び酸化ジルコニウム（２．１０）等が挙げられる。なお、上記かっこ内は、各粒子の材料の屈折率を示す。
これら高屈折率粒子の中では、少量の添加で上記の好適な屈折率を達成する観点から、屈折率が２．０を超えるものが好ましい。また、五酸化アンチモン、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化スズ（ＡＴＯ）等の導電性を有する高屈折率粒子は、プラズマ振動数が近赤外域にある自由電子を有し、該自由電子のプラズマ振動を原因として、可視光域の光も一部吸収ないしは反射され、色味を抑制しづらくなる場合がある。このため、高屈折率粒子は非導電性のものが好ましい。
以上のことから、上記に例示した高屈折率粒子の中では、酸化チタン及び酸化ジルコニウムが好適であり、さらに耐光性等の耐久安定性が高いという観点から、酸化ジルコニウムが最適である。なお、反射防止フィルムに帯電防止性を付与したい場合は、高屈折率層を後述のように２層構成として、一方の層に導電性の高屈折率粒子を含有させることが好ましい。
【００４０】
高屈折率粒子の一次粒子の平均粒子径は、５〜２００ｎｍが好ましく、５〜１００ｎｍがより好ましく、１０〜８０ｎｍがさらに好ましい。
高屈折率粒子及び後述する低屈折率粒子の一次粒子の平均粒子径は、以下の（１）〜（３）の作業により算出できる。
（１）粒子そのもの、または粒子の分散液を透明基材上に塗布乾燥させたものについて、ＳＥＭ、ＴＥＭまたはＳＴＥＭの表面像を撮像する。
（２）表面像から任意の１０個の粒子を抽出し、個々の粒子の長径及び短径を測定し、長径及び短径の平均から個々の粒子の粒子径を算出する。なお、長径は、画面上において最も長い径とし、短径は、長径を構成する線分の中点に直交する線分を引き、該直交する線分が粒子と交わる２点間の距離をいうものとする。
（３）同じサンプルの別画面の撮像において同様の作業を５回行って、合計５０個分の粒子の粒子径の数平均から得られる値を平均粒子径とした。
なお、粒子の平均粒子径を算出する際において、算出する平均粒子径がμｍオーダーの場合、ＳＥＭを用いることが好ましく、算出する平均粒子径がｎｍオーダーの場合、ＴＥＭ又はＳＴＥＭを用いることが好ましい。ＳＥＭの場合、加速電圧は１〜１０ｋＶ、倍率は１０００〜７０００倍とすることが好ましく、ＴＥＭ又はＳＴＥＭの場合、加速電圧は１０〜３０ｋＶ、倍率は５万〜３０万倍とすることが好ましい
【００４１】
高屈折率粒子の含有量は、高屈折率化、色味抑制及び白化抑制のバランスの観点から、硬化性樹脂組成物１００質量部に対して、３０〜４００質量部であるこ
とが好ましく、５０〜２００質量部であることがより好ましく、８０〜１５０質量部であることがさらに好ましい。
【００４２】
高屈折率層は、高屈折粒子の過度な凝集を抑制するために、分散安定化することが好ましい。分散安定化の手段としては、例えば、ベースとなる高屈折粒子に対して、該粒子よりも表面電荷量が少ない別の高屈折率粒子を添加する手段が挙げられる。該手段によれば、該別の高屈折率粒子の周りにベースとなる高屈折率粒子が適度に集まり、ベースとなる高屈折粒子が過度に凝集することを抑制できる。また、別の分散安定化の手段として、高屈折率粒子として表面処理されたものを用いたり、高屈折率層塗布液中に分散剤を添加する手段が挙げられる。
【００４３】
高屈折率層を形成する硬化性樹脂組成物としては、ハードコート層で例示したものと同様のものを用いることができ、電離放射線硬化性樹脂組成物が好適である。
また、高屈折率粒子の添加量を過度にすることなく上述した屈折率を得るために、屈折率の高い硬化性樹脂組成物を用いることが好ましい。硬化性樹脂組成物の屈折率は１．５４〜１．７０程度が好ましい。
【００４４】
また、高屈折率層は、ハードコート層側に位置する高屈折率層（Ａ）と、低屈折率層側に位置する高屈折率層（Ｂ）との２層構成としてもよい。また、その際、高屈折率層（Ａ）の屈折率よりも高屈折率層（Ｂ）の屈折率の方を高くすることが好ましい。高屈折率層を該構成とすることにより、低屈折率層との屈折率差を大きくでき、反射率を低くできるとともに、高屈折率層とハードコート層との屈折率差を小さくでき、干渉縞の発生を抑制できる。
高屈折率層を２層構成とする場合、高屈折率層（Ａ）の屈折率が１．５５〜１．７０、高屈折率層（Ｂ）の屈折率が１．６０〜１．８５であることが好ましい。
さらに、上記２層構成において、高屈折率層（Ａ）及び高屈折率層（Ｂ）の一方に導電性の高屈折率粒子を含有させ、他方に非導電性の高屈折率粒子を含有させ、かつ、［導電性高屈折率粒子を含有する層の厚み＜非導電性高屈折率粒子を含有する層の厚み］とすることが好ましい。当該構成とすることにより、色味の原因となり得る導電性高屈折率粒子の添加量を抑えつつ帯電防止性を付与することができる。また、導電性高屈折率粒子は、層内でネットワーク化させることにより、少ない添加量で帯電防止性を付与し、ひいては色味及び白化を抑制し得る点で好ましい。
【００４５】
高屈折率層は、高屈折率粒子、硬化性樹脂組成物、必要に応じて配合する紫外線吸収剤やレベリング剤等の添加剤及び希釈溶剤によって高屈折率層形成用塗布液を調整し、当該塗布液をハードコート層上に従来公知の塗布方法によって塗布、乾燥、必要に応じて電離放射線を照射して硬化することにより形成することができる。
【００４６】
（低屈折率層）
低屈折率層は、高屈折率層上に設けられる層である。
低屈折率層は、反射防止フィルムを超低反射率とするために、屈折率が１.２６〜１．３６であることが好ましく、１．２８〜１．３４であることがより好ましく、１．３０〜１．３２であることがさらに好ましい。
低屈折率層の屈折率を低くすれば低くするほど、高屈折率層の屈折率をそれほど高くしなくても反射防止フィルムの屈折率を低くすることができる。その一方、低屈折率層の屈折率を低くし過ぎると、低屈折率層の強度が低下する傾向にある。このため、低屈折率層の屈折率を上記範囲とすることにより、低屈折率層の強度を保ちつつ、高屈折率層の高屈折率粒子の添加量を抑えることができ、色味及び白化を抑制につながる点で好適である。
また、低屈折率層の厚みは、８０〜１２０ｎｍであることが好ましく、８５〜１１０ｎｍであることがより好ましく、９０〜１０５ｎｍであることがさらに好ましい。
また、低屈折率層は、上記屈折率の範囲を満たす複数の層から形成してもよいが、費用対効果の観点から、２層以下が好ましく、単層がより好ましい。
【００４７】
低屈折率層を形成する手法としては、ウェット法とドライ法とに大別できる。ウェット法としては、金属アルコキシド等を用いてゾルゲル法により形成する手法、フッ素樹脂のような低屈折率の樹脂を塗工して形成する手法、樹脂組成物に低屈折率粒子を含有させた低屈折率層形成用塗布液を塗工して形成する手法が挙げられる。ドライ法としては、後述する低屈折率粒子の中から所望の屈折率を有する粒子を選び、物理気相成長法又は化学気相成長法により形成する手法が挙げられる。
ウェット法は生産効率の点で優れており、本発明においては、ウェット法の中でも、樹脂組成物に低屈折率粒子を含有させた低屈折率層形成用塗布液により形成することが好ましい。
【００４８】
低屈折率粒子は、その屈折率を低下させるため、すなわち反射防止特性を向上させる目的で、好ましく用いられ、シリカやフッ化マグネシウムなどの無機系、又は有機系のいずれであっても制限なく用いることができるが、反射防止特性をより向上させ、かつ良好な表面硬度を確保する観点から、それ自身が空隙を有する構造の粒子が好ましく用いられる。
【００４９】
それ自身が空隙を有する構造をもつ粒子は、微細な空隙を内部に有しており、例えば、屈折率１．０の空気などの気体が充填されているので、それ自身の屈折率が低いものとなっている。このような空隙を有する粒子としては、無機系、又は有機系の多孔質粒子、中空粒子などが挙げられ、例えば、多孔質シリカ、中空シリカ粒子、又はアクリル樹脂などが用いられた多孔質ポリマー粒子や中空ポリマー粒子が挙げられる。無機系の粒子としては、特開２００１−２３３６１１号公報で開示される技術を用いて調製した空隙を有するシリカ粒子が、有機系の粒子としては、特開２００２−８０５０３号公報で開示される技術を用いて調製した中空ポリマー粒子などが好ましい一例として挙げられる。上記のような空隙を有するシリカ、又は多孔質シリカは、それらの屈折率が１．１８〜１．４４の範囲にあり、屈折率が１．４５程度である一般的なシリカ粒子よりも屈折率が低いため、低屈折率層の低屈折率化を図る観点から好ましい。
【００５０】
中空状シリカ粒子は、低屈折率層の塗膜強度を保持しつつ、その屈折率を下げる機能を有する粒子である。本発明で用いる中空状シリカ粒子は、内部に空洞を有する構造のシリカ粒子である。中空状シリカ粒子は、シリカ粒子本来の屈折率（屈折率ｎ＝１．４５程度）に比べて、内部の空洞の占有率に反比例して屈折率が低下するシリカ粒子である。このため、中空状シリカ粒子の粒子全体としての屈折率は１．１８〜１．４４となる。
【００５１】
中空状シリカ粒子としては、特に限定されず、例えば、外殻を有し、その内部が多孔質または空洞になっている粒子であり、特開平６−３３０６０６、特開平７−０１３１３７、特開平７−１３３１０５、特開２００１−２３３６１１号公報で開示されている技術を用いて調製したシリカ粒子が挙げられる。
【００５２】
低屈折率粒子の一次粒子の平均粒子径は、５〜２００ｎｍが好ましく、５〜１００ｎｍがより好ましく、１０〜８０ｎｍがさらに好ましい。一次粒子の平均粒子径が上記範囲内にあれば、低屈折率層の透明性を損なうことがなく、良好な粒子の分散状態が得られる。特に、低屈折率粒子として中空状粒子を用い、該中空状粒子の平均粒子径が７０〜８０ｎｍのものは、強度不足とならない外殻の厚みを保持しつつ空隙率を上げて屈折率を低下させることができ、かつ反射率を低くするための理想的な低屈折率層の厚み（約１００ｎｍ）とのバランスにも優れる点で好適である。
【００５３】
本発明で用いられる低屈折率粒子は、表面処理されたものが好ましい。低屈折率粒子の表面処理としては、シランカップリング剤を用いた表面処理がより好ましく、この中で、（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリング剤を用いた表面処理を行うことが好ましい。低屈折率粒子に表面処理を施すことにより、後述するバインダー樹脂との親和性が向上し、粒子の分散が均一となり、粒子同士の凝集が生じにくくなるので、凝集由来の大粒子化による低屈折率層の透明化の低下や、低屈折率層形成用組成物の塗布性、該組成物の塗膜強度の低下が抑制される。
【００５４】
また、シランカップリング剤が（メタ）アクリロイル基を有した場合、該シランカップリング剤は電離放射線硬化性を有するため、後述するバインダー樹脂と容易に反応するので、低屈折率層形成用組成物の塗膜中において、低屈折率粒子がバインダー樹脂に良好に固定される。すなわち、低屈折率粒子がバインダー樹脂中で架橋剤としての機能を有することになる。これにより、該塗膜全体の引き締め効果が得られ、バインダー樹脂が本来有する柔軟性を残したまま、低屈折率層に優れた表面硬度を付与することが可能となる。従って、低屈折率層がそれ自体の柔軟性をいかして変形することにより、外部衝撃に対する吸収力や、復元力を有するため、傷の発生が抑制されて、耐擦傷性に優れた高い表面硬度を有するものとなる。
【００５５】
低屈折率粒子の表面処理において好ましく用いられるシランカップリング剤としては、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、２−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等を例示することができる。
【００５６】
低屈折率層における低屈折率粒子の含有量は、低屈折率層の樹脂１００質量部に対して１０〜２５０質量部が好ましく、５０〜２００質量部がより好ましく、１００〜１８０質量部がさらに好ましい。低屈折率粒子の含有量が上記範囲内にあれば、良好な反射防止特性と表面硬度とが得られる。
また、低屈折率層に含まれる全低屈折率粒子に占める中空粒子及び／又は多孔質粒子の割合は、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、８０〜９５質量％がさらに好ましい。
【００５７】
低屈折率層形成用塗布液に含まれる樹脂組成物としては、まず硬化性樹脂組成物が挙げられる。硬化性樹脂組成物としては、ハードコート層で例示したものと同様のものを用いることができ、電離放射線硬化性樹脂組成物が好適である。
また、樹脂組成物として、それ自体が低屈折率性を示す含フッ素ポリマーやフッ素モノマーも好ましく用いられる。含フッ素ポリマーは、少なくとも分子中にフッ素原子を含む重合性化合物の重合体であり、防汚性及び滑り性を付与できる点で好適である。含フッ素ポリマーは、分子中に反応性基を有して硬化性樹脂組成物として機能するものが好ましく、電離放射線硬化性反応性基を有して電離放射線硬化性樹脂組成物として機能するものがより好ましい。
【００５８】
含フッ素ポリマーとしては、低屈折率層表面の汚れをはじくだけではなく、はじいた汚れの拭取り性を付与するために、フッ素とともにケイ素を含むものが好ましく、例えば、共重合体にシリコーン成分を含有させたシリコーン含有フッ化ビニリデン共重合体が好ましく挙げられる。この場合のシリコーン成分としては、（ポリ）ジメチルシロキサン、（ポリ）ジエチルシロキサン、（ポリ）ジフェニルシロキサン、（ポリ）メチルフェニルシロキサン、アルキル変性（ポリ）ジメチルシロキサン、アゾ基含有（ポリ）ジメチルシロキサンや、ジメチルシリコーン、フェニルメチルシリコーン、アルキル・アラルキル変性シリコーン、フルオロシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、脂肪酸エステル変性シリコーン、メチル水素シリコーン、シラノール基含有シリコーン、アルコキシ基含有シリコーン、フェノール基含有シリコーン、メタクリル変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カルボン酸変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。なかでも、ジメチルシロキサン構造を有するものが好ましい。
【００５９】
低屈折率層は、例えば、低屈折率粒子、樹脂組成物、必要に応じて配合する紫外線吸収剤やレベリング剤等の添加剤及び希釈溶剤によって低屈折率層形成用塗布液を調整し、当該塗布液を高屈折率層上に従来公知の塗布方法によって塗布、乾燥、必要に応じて電離放射線を照射して硬化することにより形成することができる。
【００６０】
（反射防止フィルムの物性）
反射防止フィルムは、全光線透過率（ＪＩＳ Ｋ７３６１−１：１９９７）が９０％以上であることが好ましく、９２％以上であることがより好ましい。また、本発明の反射防止フィルムは、ヘイズ（ＪＩＳＫ７１３６：２０００）が１．０％以下であることが好ましく、０．５％以下であることがより好ましく、０．３％以下であることがさらに好ましい。
全光線透過率及びヘイズを測定する際の光入射面は透明基材側である。
【００６１】
反射防止フィルムの表面（低屈折率層側の表面）の算術平均粗さＲａ（ＪＩＳ  Ｂ０６０１：１９９４）は、１０ｎｍ以下であることが好ましく、１〜８ｎｍであることがより好ましい。また、反射防止フィルムの表面（低屈折率層側の表面）の十点平均粗さＲｚ（ＪＩＳ  Ｂ０６０１：１９９４）は、１６０ｎｍ以下であることが好ましく、５０〜１５５ｎｍであることがより好ましい。
Ｒａ、Ｒｚが上記範囲であれば、平滑性を有し、耐擦傷性が向上する。
【００６２】
上述した本発明の反射防止フィルムは、反射率を抑制しつつ、カラーユニフォミティに優れるものである。特に、画面サイズが対角１０６．７ｃｍ以上の大画面の表示装置、画素数が３８４０×２１６０ピクセル以上のいわゆる４Ｋ解像度以上の解像度を有する表示装置、凸面形状の表示装置、タッチパネル付きの表示装置（画面サイズ対角３８．１ｃｍ超）に対して本発明の反射防止フィルムを用いた場合、前記効果を発揮しやすくできる。
【００６３】
［表示装置］
本発明の表示装置は、表示素子上に、上述した本発明の反射防止フィルムを該反射防止フィルムの透明基材側が表示素子側を向くように配置してなるものである。
表示装置を構成する表示素子としては、液晶表示素子、プラズマ表示素子、有機ＥＬ表示素子等が挙げられる。
表示素子の具体的な構成は特に制限されない。例えば液晶表示素子の場合、下部ガラス基板、下部透明電極、液晶層、上部透明電極、カラーフィルター及び上部ガラス基板を順に有する基本構成からなり、超高精細の液晶表示素子では、該下部透明電極及び上部透明電極が高密度にパターニングされている。
【００６４】
表示素子は、画素数が３８４０×２１６０ピクセル以上のいわゆる４Ｋ解像度以上の解像度を有するものが好ましい。４Ｋ解像度以上の超高精細の表示素子は、１ピクセルあたりの光量が少ないことから、色味による影響を受けやすい。また、４Ｋ解像度以上の表示素子を備えた表示装置は大画面化されており、カラーユニフォミティの問題が生じやすい。このため、４Ｋ解像度以上の解像度を有する表示素子は、本発明の効果を発揮しやすい点で好適である。
なお、４Ｋ解像度の表示素子としては、画素数が３８４０×２１６０ピクセルのもの、画素数が４０９６×２１６０ピクセルのもの等が挙げられる。
また、４Ｋ解像度以上の解像度を有さない場合でも、画面サイズが対角１０６．７ｃｍ以上の大画面の表示装置は、本発明の効果を発揮しやすい点で好適である。
また、凸面形状の表示装置もカラーユニフォミティの問題が生じやすく、本発明の効果を発揮しやすい点で好適である。
【００６５】
本発明の表示装置は、表示素子上にタッチパネルを有し、該タッチパネル上に、反射防止フィルムを配置してなるものであってもよい。なお、該実施形態においても、反射防止フィルムの透明基材側が表示素子側を向くように配置することが必要である。タッチパネル付きの表示装置の場合、表示装置の画面サイズが対角３８．１ｃｍ超の場合に、本発明の効果を発揮しやすい点で好適である。
タッチパネルとしては、静電容量式タッチパネル、抵抗膜式タッチパネル、光学式タッチパネル、超音波式タッチパネル及び電磁誘導式タッチパネル等が挙げられる。
【００６６】
抵抗膜式タッチパネルは、導電膜を有する上下一対の透明基板の導電膜同士が対向するようにスペーサーを介して配置されてなる構成を基本構成として、該基本構成に回路が接続されてなるものである。
静電容量式タッチパネルは、表面型及び投影型等が挙げられ、投影型が多く用いられている。投影型の静電容量式タッチパネルは、Ｘ軸電極と、該Ｘ電極と直交するＹ軸電極とを絶縁体を介して配置した基本構成に、回路が接続されてなるものである。該基本構成をより具体的に説明すると、（１）１枚の透明基板上の別々の面にＸ電極及びＹ電極を形成する態様、（２）透明基板上にＸ電極、絶縁体層、Ｙ電極をこの順で形成する態様、（３）透明基板上にＸ電極を形成し、別の透明基板上にＹ電極を形成し、接着剤層等を介して積層する態様等が挙げられる。また、これら基本態様に、さらに別の透明基板を積層する態様が挙げられる。
【００６７】
タッチパネル付きの表示装置は、画面と人間の目との距離が近くなり、大画面ではなくても画面の左右両端は出射角が大きくなるため、カラーユニフォミティが問題となりやすい。このため、タッチパネル付きの表示装置に対して本発明の反射防止フィルムを用いた場合、本発明の効果を発揮しやすくできる。
【００６８】
［反射防止フィルムの選択方法］
本発明の反射防止フィルムの選択方法は、透明基材上に高屈折率層及び低屈折率層を有してなる反射防止フィルムの透明基材の高屈折率層側とは反対側の面に透明粘着剤を介して黒色板を貼り合わせたサンプルを作製し、該サンプルから測定した視感反射率Ｙ値、並びにＬａｂ表色系のａ＊値及びｂ＊値が下記条件（１）及び（２）を満たすことを判定条件とするものである。
＜条件（１）＞
サンプルの低屈折率層側の表面に対して垂直に入射する光の入射角を０度として、入射角５度でサンプルに光を入射させた際に、該入射光の正反射光の視感反射率Ｙ値が０．５０％以下である。
＜条件（２）＞
サンプルの低屈折率層側の表面に対して垂直に入射する光の入射角を０度として、入射角５度から４５度まで５度間隔でサンプルに光を入射させ、該入射光の正反射光のＬａｂ表色系のａ＊値及びｂ＊値を測定し、各入射角におけるａ＊値の絶対値及びｂ＊値の絶対値の和（Ｓ）を算出した際に、該和の最小値（Ｓｍｉｎ）を示す入射角ｘ（度）が、２０度≦ｘ≦３０度である。
【００６９】
本発明の反射防止フィルムの選択方法は、さらに、上述した条件（３）〜（７）から選ばれる一以上を追加の判定条件とすることが好ましい。また、上述した条件（３）〜（７）の全てを追加の判定条件とすることがより好ましい。
【００７０】
本発明で選択する対象の反射防止フィルムは、透明基材上に高屈折率層及び低屈折率層以外の層を有していてもよい。例えば、透明基材と高屈折率層との間にハードコート層を有していてもよい。
本発明の反射防止フィルムの選択方法で選択する反射防止フィルムの透明基材、高屈折率層、低屈折率層及び必要に応じて設けるハードコート層の実施の形態は、本発明の反射防止フィルムの透明基材、高屈折率層、低屈折率層及びハードコート層の実施の形態と同様である。
【００７１】
本発明の反射防止フィルムの選択方法によれば、反射率が低く、カラーユニフォミティに優れた反射防止フィルムを正確に選択することができ、かつ反射防止フィルムの品質を標準化することができる。
【実施例】
【００７２】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によって何ら限定されるものではない。
【００７３】
１．物性及び評価
実施例及び比較例で得られた反射防止フィルムについて、以下の測定及び評価を行った。結果を表１及び２に示す。
１−１．反射防止フィルムの視感反射率Ｙ値
反射防止フィルムの透明基材の高屈折率層側とは反対側の面に、透明粘着剤（屈折率１．４９）を介して黒色板（屈折率：１．４９）を貼り合わせたサンプルを作製した。サンプルの低屈折率層側の表面に対して垂直に入射する光の入射角を０度として、入射角５度でサンプルに光を入射させた際に、該入射光の正反射光の視感反射率Ｙ値を測定した。
視感反射率Ｙ値の測定装置は、分光光度計（島津製作所株式会社製、商品名：ＵＶ−２４５０）を用い、視野角は２度、光源はＤ６５、測定波長は３８０〜７８０ｎｍを０．５ｎｍ間隔とした。
【００７４】
１−２．反射防止フィルムのＬａｂ表色系のａ＊値及びｂ＊値
上記１−１で作製したサンプルの低屈折率層側の表面に対して垂直に入射する光の入射角を０度として、入射角５度から４５度まで５度間隔でサンプルに光を入射させ、該入射光の正反射光のＬａｂ表色系のａ＊値及びｂ＊値を測定した。また、ａ＊値及びｂ＊値の測定結果から、上述した条件（２）〜（７）の数値を算出した。
ａ＊値及びｂ＊値の測定装置は、分光光度計（日本分光株式会社製、商品名：Ｖ−７１００）を用い、視野角は２度、光源はＤ６５、測定波長は３８０〜７８０ｎｍを０．５ｎｍ間隔とした。
【００７５】
１−３．反射防止フィルムの反射防止性能の評価
画素数が３８４０×２１６０ピクセルの液晶表示素子上に、反射防止フィルムの透明基材側の面が液晶表示素子側を向くようにして、反射防止フィルムを設置し、模擬液晶表示装置を作製した。明室環境下で、表示素子に画像を表示しない状態で、該模擬液晶表示装置の表面（低屈折率層）の中心付近に、該模擬液晶表示装置の垂直方向から観察者自身の映り込みを目視で観察した。
その結果、黒色が強いため映り込んだ観察者の肌の色が認識できないものを「Ａ」、映り込んだ観察者の肌の色が認識できるものを「Ｃ」とした。
【００７６】
１−４．反射防止フィルムのカラーユニフォミティ
上記１−１で作製したサンプルに対して、明室下で蛍光灯を映りこませて、正反射光が確認できる位置から目視でサンプル表面の色味を観察した。なお、該観察の際に、蛍光灯直下でサンプルを、蛍光灯に対して垂直（０度）から４５度まで徐々に変化するように移動させた。
該観察を２０人が行い、色味を強く感じた箇所、及び色味の急激な変化を感じた箇所が何れもないサンプルを１点、前記２箇所のうち一方を有するサンプルを２点、前記２箇所のうち両方を有するサンプルを３点として、各人が評価した。２０人の評価の平均点が１．１点以下のものを「ＡＡ」、１．１点超１．５点以下のものを「Ａ」、１．５点超２．０点以下のものを「Ｂ」、２．０点超２．５点以下のものを「Ｃ」、２．５点超３．０点以下のものを「Ｄ」とした。
【００７７】
２．反射防止フィルムの作製
［実施例１］
厚み８０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（屈折率１．４９）上に、下記処方のハードコート層形成用塗布液を塗布、乾燥及び紫外線照射し、厚み１０μｍ、屈折率１・５４、鉛筆硬度２Ｈ）のハードコート層を形成した。次いで、ハードコート層上に、下記処方の高屈折率層形成用塗布液を塗布、乾燥及び紫外線照射し、厚み１５０ｎｍ、屈折率１．６３）の高屈折率層を形成した。次いで、高屈折率層上に、下記処方の低屈折率層形成用塗布液を塗布、乾燥及び紫外線照射し、厚み１００ｎｍ、屈折率１．３０）の低屈折率層を形成し、反射防止フィルムを得た。
【００７８】
＜ハードコート層形成用塗布液の調製＞
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、イルガキュア１２７、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン）を１．６質量部、希釈溶剤（メチルイソブチルケトン／シクロヘキサノン＝８／２）を５８．３質量部入れ、溶け残りがなくなるまで撹拌した。ここに光硬化樹脂（荒川化学社製、ビームセット５７７）を２０質量部、及び高屈折率樹脂（ＤＩＣ株式会社製、ポリライトRX−４８００）を２０質量部入れ撹拌し、溶け残りがなくなるまで撹拌した。最後にレベリング剤（大日精化工業社製、セイカビーム１０−２８（ＭＢ））を０．１質量部入れ撹拌し、ハードコート層形成用塗布液を調製した。
【００７９】
＜高屈折率層形成用塗布液の調製＞
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、イルガキュア１２７）０．１質量部、希釈溶剤（メチルイソブチルケトン／シクロヘキサノン／メチルエチルケトン=４／２／４）を９２．６質量部入れ、溶け残りがなくなるまで撹拌した。ここに光硬化樹脂（荒川化学社製、ビームセット５７７）を１．２５質量部入れ、溶け残りがなくなるまで撹拌した。さらに酸化ジルコニウム（住友大阪セメント社製、ＭＺ−２３０Ｘ、固形分３２．５質量％、平均一次粒子径１５〜５０ｎｍ）を６質量部、レベリング剤（大日精化工業社製、セイカビーム１０−２８（ＭＢ））０．０５質量部をそれぞれ入れ撹拌し、高屈折率層形成用塗布液を調製した。
【００８０】
＜低屈折率層形成用塗布液の調製＞
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、イルガキュア１２７）０．２質量部、希釈溶剤（ＭＩＢＫ/ＡＮ=７/３）を９１．１質量部入れ、溶け残りがなくなるまで撹拌した。ここに光硬化樹脂（日本化薬社製、ＫＡＹＡＲＡＤ−ＰＥＴ−３０）１．０質量部、中空シリカ粒子（固形分２０質量％、平均一次粒子径６０ｎｍ）７．６質量部、レベリング剤（大日精化工業社製、セイカビーム１０−２８（ＭＢ））０．１質量部をそれぞれ入れ撹拌し、低屈折率層形成用塗布液を調製した。
【００８１】
［実施例２］
実施例１のハードコート層形成用塗布液の光硬化樹脂を４０質量部、高屈折率樹脂を０質量部に変更し（変更後の屈折率１．５１）、さらに、高屈折率層を２層構成とし、ハードコート層側の高屈折率層（Ａ）の塗布液として実施例１の高屈折率層形成用塗布液の酸化ジルコニウムをアンチモンドープ酸化スズ（固形分４５質量％）に変更したもの（変更後の屈折率１．５９）を用い、厚みを７０ｎｍとして、低屈折率層側の高屈折率層（Ｂ）の塗布液として実施例１の高屈折率層形成用塗布液を用い、厚みを９０ｎｍとした以外は、実施例１と同様にして反射防止フィルムを得た。
【００８２】
［実施例３］
実施例２の低屈折率層側の高屈折率層（Ｂ）の厚みを１０５ｎｍに変更した以外は、実施例２と同様にして反射防止フィルムを得た。
【００８３】
［実施例４］
実施例３のハードコート層側の高屈折率層（Ａ）の厚みを６０ｎｍ、低屈折率層側の高屈折率層（Ｂ）の厚みを１２０ｎｍに変更した以外は、実施例３と同様にして反射防止フィルムを得た。
【００８４】
［比較例１］
実施例２の高屈折率層（Ａ）及び（Ｂ）を形成せず、さらに低屈折率層形成用塗布液の光硬化樹脂を２．０質量部、中空シリカ粒子を６．６質量部に変更（変更後の屈折率１．３６）した以外は、実施例２と同様にして反射防止フィルムを得た。
【００８５】
［比較例２］
実施例２の高屈折率層（Ｂ）を形成せず、高屈折率層（Ａ）に関して、塗布液の光硬化樹脂を４．２５質量部、アンチモンドープ酸化スズを３質量部に変更したものを用い(変更後の屈折率１．５６)、膜厚を１６０ｎｍに変更し、さらに低屈折率層に関して、塗布液の光硬化樹脂を３．１質量部、中空シリカ粒子を５．５質量部に変更し（変更後の屈折率１・３８）、厚みを９０ｎｍに変更した以外は、実施例２と同様にして反射防止フィルムを得た。
【００８６】
［比較例３］
実施例１のハードコート層形成用塗布液の光硬化樹脂を４０質量部、高屈折率樹脂を０質量部に変更した（変更後の屈折率１．５１）以外は、実施例１と同様にして反射防止フィルムを得た。
【００８７】
［比較例４］
実施例３のハードコート層側の高屈折率層（Ａ）に関して、塗布液のアンチモンドープ酸化スズを五酸化アンチモン（固形分４０質量％）に変更したものを用い（変更後の屈折率１．５８）、厚みを５０ｎｍに変更した以外は、実施例３と同様にして反射防止フィルムを得た。
【００８８】
【表１】
2019117414.tif 000002
【００８９】
【表２】
2019117414.tif 000003
【００９０】
表１及び表２の結果から明らかなように、条件（１）及び条件（２）を満たす実施例１〜４の反射防止フィルムは、良好な反射防止性能を有しつつ、カラーユニフォミティに優れたものであることが分かる。
一方、比較例１及び２の反射防止フィルムは、条件（１）を満たさず、反射率を抑制できないものであった。また、比較例３及び４の反射防止フィルムは、ａ＊値の絶対値及びｂ＊値の絶対値の和（Ｓ）の最小値（Ｓｍｉｎ）を示す入射角ｘ（度）が、２０度未満であることから、正面方向から離れた角度（３５〜４５度付近）において該絶対値の和（Ｓ）が大きな値を示し、カラーユニフォミティを良好にできないものであった。
【産業上の利用可能性】
【００９１】
本発明の反射防止フィルム及び表示装置は、反射率を抑制しつつ、カラーユニフォミティに優れる点で有用である。
【手続補正書】
【提出日】平成31年4月26日(2019.4.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材上に、高屈折率層と、前記高屈折率層上に配置される低屈折率層とを有する反射防止フィルムであって、
前記高屈折率層が２層構成であり、一方の高屈折率層が導電性の高屈折率粒子を含み、他方の高屈折率層が非導電性の高屈折率粒子を含み、前記透明基材側に位置する高屈折率層の屈折率が１．５５〜１．７０であり、前記低屈折率層側に位置する高屈折率層の屈折率が１．６０〜１．８５であり、前記高屈折率層の２層の合計厚みが５０〜１８０ｎｍであり、前記低屈折率層の屈折率が１．２６〜１．３６、低屈折率層の厚みが８０〜１２０ｎｍであり、
前記反射防止フィルムは、反射防止フィルムの透明基材の高屈折率層側とは反対側の面に透明粘着剤を介して黒色板を貼り合わせたサンプルから測定した視感反射率Ｙ値、Ｌａｂ表色系のａ＊値及びｂ＊値が下記条件（１）及び（２）を満たす反射防止フィルム。
＜条件（１）＞
サンプルの低屈折率層側の表面に対して垂直に入射する光の入射角を０度として、入射角５度でサンプルに光を入射させた際に、該入射光の正反射光の視感反射率Ｙ値が０．５０％以下である。
＜条件（２）＞
サンプルの低屈折率層側の表面に対して垂直に入射する光の入射角を０度として、入射角５度から４５度まで５度間隔でサンプルに光を入射させ、該入射光の正反射光のＬａｂ表色系のａ＊値及びｂ＊値を測定し、各入射角におけるａ＊値の絶対値及びｂ＊値の絶対値の和（Ｓ）を算出した際に、該和の最小値（Ｓｍｉｎ）を示す入射角ｘ（度）が、２０度≦ｘ≦３０度である。
【請求項２】
前記高屈折率層の２層の合計厚みが５０〜１６０ｎｍである請求項１に記載の反射防止フィルム。
【請求項３】
前記高屈折率層の２層の厚みが下記の条件を満たす請求項１又は２に記載の反射防止フィルム。
導電性高屈折率粒子を含有する高屈折率層の厚み＜非導電性高屈折率粒子を含有する高屈折率層の厚み
【請求項４】
前記導電性の高屈折率粒子が、五酸化アンチモン又はアンチモンドープ酸化スズである、請求項１〜３の何れか１項に記載の反射防止フィルム。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか１項に記載の反射防止フィルム（但し、前記低屈折率層側に位置する高屈折率層が、含フッ素アルキル基を有するユニット又はポリジアルキルシロキサン基を有するユニットと、高屈折率粒子を表面修飾する反応基を有するユニットとを持つポリマーによって表面修飾されてなる高屈折率粒子を含むものを除く。）。
【請求項６】
入射角５〜４５度の各入射角におけるａ＊値の絶対値及びｂ＊値の絶対値の和（Ｓ）を算出した際に、該和の累積値（ＳＣ５−４５）が下記条件（３）を満たす請求項１〜５の何れか１項に記載の反射防止フィルム。
ＳＣ５−４５≦３４．０  （３）
【請求項７】
入射角５度のａ＊値の絶対値及びｂ＊値の絶対値の和（Ｓ５）が下記条件（４）を満たす請求項１〜６の何れか１項に記載の反射防止フィルム。
２．０≦Ｓ５≦５．０  （４）
【請求項８】
入射角４５度のａ＊値の絶対値及びｂ＊値の絶対値の和（Ｓ４５）が下記条件（５）を満たす請求項１〜７の何れか１項に記載の反射防止フィルム。
Ｓ４５≦８．０  （５）
【請求項９】
入射角５度のａ＊値の絶対値及びｂ＊値の絶対値の和（Ｓ５）と、前記Ｓｍｉｎとの比が下記条件（６）を満たす請求項１〜８の何れか１項に記載の反射防止フィルム。
１．６≦Ｓ５／Ｓｍｉｎ  （６）
【請求項１０】
入射角３５〜４５度の各入射角においてａ＊値の絶対値及びｂ＊値の絶対値の和（Ｓ）を算出した際に、該和の標準偏差（Ｓσ３５−４５）が、下記条件（７）を満たす請求項１〜９の何れか１項に記載の反射防止フィルム。
Ｓσ３５−４５≦１．６５  （７）
【請求項１１】
前記透明基材と前記高屈折率層との間にハードコート層を有してなる請求項１〜１０の何れか１項に記載の反射防止フィルム。
【請求項１２】
表示素子上に、請求項１〜１１の何れか１項に記載の反射防止フィルムを該反射防止フィルムの透明基材側が表示素子側を向くように配置してなる表示装置。
【請求項１３】
表示素子上にタッチパネルを有し、該タッチパネル上に、前記反射防止フィルムを配置してなる請求項１２に記載の表示装置。
【請求項１４】
前記表示素子の画素数が３８４０×２１６０ピクセル以上である請求項１２又は１３に記載の表示装置。