(57)【要約】【課題】遊離脂肪酸含有量が低い魚油から、少なくとも20%のコレステロールを含む組成物を取得するための方法、並びに動物飼料における、とりわけ小エビ及びエビ飼料における該組成物の使用を提供すること。【解決手段】コレステロール濃縮物を生成するための方法であって、(a)2%を超えない遊離脂肪酸を有する魚油を、補助流体との混和物中、真空蒸留カラム内で蒸留して、第一の蒸留物及び第一の残留物を取得する工程と、(b)第一の蒸留物を、真空蒸留カラム内で蒸留して、第二の蒸留物及び第二の残留物を取得する工程とを含み、ここで、第二の残留物は、コレステロール濃縮物を含む、方法が開示される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コレステロールを含む組成物を生成するための方法であって、
(a)最大でも2%の遊離脂肪酸を有する魚油を、補助流体との混和物中、真空蒸留カラム内で蒸留して、第一の蒸留物及び第一の残留物を取得する工程と、
(b)第一の蒸留物を、真空蒸留カラム内で蒸留して、第二の蒸留物及び第二の残留物を取得する工程と
を含み、ここで、第二の残留物は、コレステロールを含む組成物を含む、方法。
【請求項２】
混和物中における補助流体に対する魚油の質量比が、約1:100から10:100である、請求項1に記載の方法。
【請求項３】
真空蒸留カラムが、短行程蒸留カラムである、請求項1に記載の方法。
【請求項４】
混和物が、工程(a)において、蒸発器面積1m2当たり1から150kg/時の速度で真空蒸留カラムに送給される、請求項1に記載の方法。
【請求項５】
工程(a)が、150から300℃の蒸発温度及び0.0001から0.5mbarのカラム圧力で行われる、請求項1に記載の方法。
【請求項６】
工程(a)における蒸発温度が180から280℃であり、カラム圧力が0.001から0.1mbarである、請求項5に記載の方法。
【請求項７】
第一の蒸留物が、工程(b)において、蒸発器面積1m2当たり10から350kg/時の速度で真空蒸留カラムに送給される、請求項1に記載の方法。
【請求項８】
工程(b)が、100から250℃の蒸発温度及び0.0001から0.5mbarのカラム圧力で行われる、請求項1に記載の方法。
【請求項９】
コレステロールを含む組成物が、少なくとも20%のコレステロールを含む、請求項1に記載の方法。
【請求項１０】
コレステロールを含む組成物が、魚油よりも低い含有量の人為起源汚染物質を有する、請求項1に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、遊離脂肪酸含有量が低い魚油からの、コレステロールを含む組成物の生成、並びに動物飼料における、とりわけ小エビ及びエビ飼料におけるその使用のための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
動物飼料配合物中におけるコレステロール
小エビ及びエビ大量養殖のための配合飼料並びに飼料成分
小エビ及びエビ大量養殖のための配合飼料は、最高の成長に必要な栄養素及びエネルギーを小エビ及びエビに供給することに特に向けられた、異なる供給源からの多数の成分の非常に複雑な混合物である(FAO: www.fao.org/fishery)。完全飼料は、急速な質量増加、高い飼料効率に必要であり、且つ小エビ及びエビの健康及び品質に必要なすべての必要栄養素を適正な割合で提供する、配合ペレットである。
【０００３】
コレステロール、並びに脂肪酸エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)、リノール酸(LA)及びアルファ-リノレン酸(ALA)は、小エビ又はエビによって合成することができない必須栄養素の中のいくつかであるため、食糧供給源が必須である。
【０００４】
一般的には、配合ペレットに2から3パーセントで組み込まれた魚油は、必須脂肪酸EPA及びDHAを提供し、一方で、大豆油及びアマニ油のような植物油は、必須脂肪酸LA及びALAを提供する。小エビ及びエビのためのEPA及びDHAの必要栄養量は、飼料中0.5から1.0パーセントの範囲である。配合ペレットの総脂質含有量は、6から9%の範囲内であるべきである。
【０００５】
魚油は、平均して約1%の総(遊離及びエステル化)コレステロールも含有するが、これだけでは小エビ又はエビのコレステロール必要量を満たすのに十分ではない。何故ならば、飼料中に一般的には2から3%で含まれる魚油は、小エビ及びエビのためのコレステロールの必要栄養量の範囲である0.5から1.0%の代わりに、食糧において最大でも0.02〜0.03%のコレステロールしかもたらさないからである。
【０００６】
英国特許第489623号は、海産動物油から、該油を異なる温度及び圧力で多重連続真空蒸留を介する分別に供することによって、コレステロールを取得するための方法であって、蒸留留分の1つ又は複数が、遊離及びエステル化両方のコレステロールを含む、方法を開示している。コレステロールを含むそのような留分は、所望ならば、鹸化、続いて、水と混和しない溶媒を用いる不鹸化物の抽出、濃縮及び結晶化等の方法によって更に精製されてよい。
【０００７】
開示されている方法の実施形態は、英国特許第489623号の実施例1であり、そこでは、精製鯨油を90℃〜220℃の温度及び約0.001から0.003mmHgの圧力で分子蒸留に供している。圧力が低下し、温度が上昇するにつれて、0.2から2%に達する連続留分が回収され、そのような留分は、遊離脂肪酸のほとんど、スクアレン及び他の揮発物を含む。0.5から10%の範囲にわたる割合のより多くの留分が、約120℃から160℃の間で回収され、そのような留分は、遊離及びエステル化コレステロールを含む。当業者には、コレステロール豊富な留分に到達するためには、それぞれ何らかの具体的な温度及び圧力での、4つ以上の連続した蒸留が必要とされることが明白である。
【０００８】
英国特許第489623号によって開示されている方法には、いくつかの不利点がある。現在、魚油は、そのエイコサペンタエン(EPA)及びドコサヘキサエン(DHA)酸の含有量により、貴重な必需品である。魚油の多重蒸留は、油のトランス脂肪酸含有量を増大させ、不飽和脂肪酸の重合を促進し、これが今度はEPA及びDHAの含有量を減少させる。多重蒸留はまた、魚油を、ヒト又は動物による消費に不適切なものにする。
【０００９】
他方で、現代の魚油は、ポリ塩化ビフェニル(PCB)、ジクロロジフェニルトリクロロエタン(DDT)及びその代謝物、ジベンゾ-ダイオキシン類(PCDD)、並びにジベンゾ-フラン類(PCDF)、多環芳香族炭化水素(PAH)、殺虫剤、並びに、環境による分解に耐性があり、故に生体蓄積する、残留性有機汚染物質又はPOPとしても公知であるそれらの分解産物のような、多種多様な毒性及び/又は有害人為起源汚染物質を含有する。したがって、コレステロールを含む蒸留留分は、そのような汚染物質の1つ又は複数も含むことになる。蒸留留分中におけるそのような汚染物質の含有量は、魚油中よりも更に高くなる。この事実は明白であるが、先行技術において見ることができる。
【００１０】
米国特許第7,678,930号は、油を真空揮散させることによって遊離コレステロールが低減した魚油を取得するための方法を開示している。他方で、米国特許第7,718,698号は、同じく油を真空揮散させることによって、魚油中における環境汚染物質の量を減少させるための方法を開示している。これらの2つの特許は、同様の開示を有する。したがって、環境汚染物質が除去される真空蒸留の条件下では、遊離コレステロールも除去され、逆も然りである。
【００１１】
米国特許第7,678,930号の方法の蒸留物は、魚油よりも高いレベルの毒性及び/又は有害人為起源汚染物質を有し、そのコレステロール含有量は、10%を超えず、したがって、配合小エビ及びエビ飼料中におけるコレステロールの供給源としては不適切である。英国特許第489623号において開示されている方法によって取得されたコレステロール濃縮物についても同じことが言え、これは、そのような方法の追加の不利点である。
【００１２】
米国特許第6,136,368号は、ウシ、ブタ、家禽、ヒツジの脂肪又は魚油の加水分解時に取得された動物起源の粗製脂肪酸の蒸留における、残留物又はピッチの使用を開示している。該方法は、コレステロール含有量を、元のコレステロール含有量の最大20倍に増大させ得る。該方法は、飼育される甲殻類の飼料において現在利用されている高純度コレステロール、すなわち、ラノリン又はヒツジウールグリースから生成された90%以上の純コレステロールよりも安価なコレステロール含有成分をもたらすが、これはいくつかの不利点を有する。例えば、魚油が利用された場合、その加水分解は、それ自体が貴重な必需品である魚油トリグリセリドの、商品価値の低い遊離脂肪酸及びグリセロールへの分裂につながる。
【００１３】
甲殻類に餌を与えるための飼料成分として米国特許第6,136,368号において特許請求されている、コレステロールを含有する蒸留のピッチ又は残留物に関して、それがそのような目的のために有用となりうるか否かは疑わしい。該特許の第2項60〜65行において、「この残留物21は、「ピッチ」と呼ばれ、脂肪酸よりも高い沸点を有し、残留物を蒸留することができない理由の一部である、多くのステロール類を含有する。ピッチは、遊離脂肪酸、重合脂肪酸、ステロール類(ビタミンE、コレステロール及び他のステロール類)、不純物等の、明確に定義されていないいくつかの物質を含有する。重合脂肪酸及び不純物は、ピッチにその典型的な黒色を与える」と述べられている。
【００１４】
重合脂肪酸(おそらく大部分が重合した多価不飽和脂肪酸)及び「明確に定義されていないいくつかの物質」も含有するコレステロール含有成分は、小エビ及びエビ飼育者が現在使用しているコレステロールの良い代替物ではないように思われる。
【００１５】
現在、小エビ及びエビのような甲殻類の養殖において使用されるコレステロールの主な商業的供給源は、約25%から約32%のコレステロールを含むラノリン又はウールワックスの不鹸化又はアルコール留分である。しかしながら、そのような留分は、水産養殖において飼料成分として直接利用することはできない。何故ならば、そのような留分が、抗栄養因子(ANF)を構成する、海産又は水生種においては見られない多種多様な他のステロール類及び稀な脂肪酸を含有するからである。飼料添加物として利用されるためには、ラノリンのアルコール留分のコレステロール含有量は、ほとんどのそのようなANFを低減させる又は除去するために少なくとも90%まで増大しなくてはならない。ラノリンからのコレステロールの精製プロセスは、化学的要求の多い、いくつかのプロセス工程(沈殿)及び溶媒(結晶化)を必要とし、溶媒回収のための高エネルギー消費及び環境への影響をもたらす。これは、コレステロールを、小エビ及びエビ飼料において使用するための単一成分として、最も高価なものにする。本発明のコレステロール含有組成物のようなより安価なコレステロールによるその代用は、現在小エビ及びエビ養殖における変動生産コストの約半分である飼料コストの低減に、大いに寄与するであろう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】英国特許第489623号
【特許文献２】米国特許第7,678,930号
【特許文献３】米国特許第7,718,698号
【特許文献４】米国特許第6,136,368号
【特許文献５】米国特許第2,126,467号
【特許文献６】英国特許第489962号
【非特許文献】
【００１７】
【非特許文献１】Young, F.V.K.、「The Chemical & Physical Properties of Crude Fish Oils for Refiners & Hydrogenators」Fish Oil Bulletin、18号、1986
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
したがって、本発明の目的は、遊離脂肪酸含有量が低い魚油から、少なくとも20%のコレステロールを含む組成物を取得するための方法、並びに動物飼料における、とりわけ小エビ及びエビ飼料における該組成物の使用を提供することである。故に、開示されている方法は、動物若しくはヒトによる消費に、又はEPA及びDHA濃縮物の産出に適切な、高品質の残留又は加工魚油を生成する。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
一態様において、開示されている技術は、コレステロールを含む組成物を生成するための方法であって、(a)最大でも2%の遊離脂肪酸を含む魚油を、補助流体との混和物中、真空蒸留カラム内で蒸留して、第一の蒸留物及び第一の残留物を取得する工程と、(b)第一の蒸留物を、真空蒸留カラム内で蒸留して、第二の蒸留物及び第二の残留物を取得する工程とを含み、ここで、第二の残留物は、コレステロールを含む組成物を含む、方法に関する。
【００２０】
一実施形態において、混和物中における補助流体に対する魚油の質量比は、約1:100から10:100である。別の実施形態において、真空蒸留カラムは、短行程蒸留カラムである。別の実施形態において、混和物は、工程(a)において、蒸発器面積1m2当たり1から150kg/時の速度で真空蒸留カラムに送給される。別の実施形態において、工程(a)は、150から300℃の蒸留温度及び0.0001から0.5mbarのカラム圧力で行われる。別の実施形態において、工程(a)における蒸留温度は180から280℃であり、カラム圧力は0.001から0.1mbarである。別の実施形態において、第一の蒸留物は、工程(b)において、蒸発器面積1m2当たり10から350kg/時の速度で真空蒸留カラムに送給される。別の実施形態において、工程(b)は、100から250℃の蒸留温度及び0.0001から0.5mbarのカラム圧力で行われる。別の実施形態において、コレステロールを含む組成物は、少なくとも20%のコレステロールを含む。別の実施形態において、コレステロールを含む組成物は、魚油よりも低い含有量の人為起源汚染物質を有する。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
魚油は、平均して約1%の総(遊離及びエステル化)コレステロールを含有するが、これだけでは小エビ又はエビのコレステロール必要量を満たすのに十分ではなく、なぜなら、上記で言及した通り、魚油は、飼料中に一般的には2から3%で含まれ、故に、小エビ及びエビのためのコレステロールの必要栄養量の0.5から1.0%範囲の代わりに、最大でも0.02〜0.03%のコレステロールしか寄与しないからである。
【００２２】
本明細書において使用される場合、用語「魚油」は、野生及び飼育された魚、甲殻類並びに他の海産動物から取得された油を指す。そのような油は、魚の全身から、又は肝臓、頭部等、その副産物から取得される。そのような油の例は、アンチョビ油、イワシ油、鮭油、マアジ油、メンハーデン油、マグロ油、オキアミ油、イカ油、スケトウダラ油、ニシン油、シシャモ油、タラ肝油及びイカ油を含む。魚油は、魚油の単一の種又は混合物に由来してよい。
【００２３】
魚油は、脱ガム又は脱色魚油を含む魚油/食品工場からの任意の魚油も指す。そのような油は、それらの主成分であるトリグリセリドに加えて、一般的には、1から10%の間の遊離脂肪酸並びに主としてコレステロール、グリセリルエーテル、脂肪アルコール、スクアレン及び飽和炭化水素から構成される約2%以下の不鹸化物を含む(Young, F.V.K.、「The Chemical & Physical Properties of Crude Fish Oils for Refiners & Hydrogenators」Fish Oil Bulletin、18号、1986)。魚油の平均コレステロール含有量は、約1%である。
【００２４】
加えて、従来の魚油は、ポリ塩化ビフェニル(PCB)、DDT及びその代謝物、ジベンゾ-ダイオキシン類(PCDD)、並びにジベンゾ-フラン類(PCDF)、多環芳香族炭化水素(PAH)、殺虫剤、並びに、環境による分解に耐性があり、故に生体蓄積する、残留性有機汚染物質又はPOPとしても公知であるそれらの分解産物のような、多種多様な毒性及び/又は有害人為起源汚染物質を含有する。
【００２５】
後述するプロセスに従って取得されるコレステロール含有組成物が、これらの組成物の取得源である魚油よりも低い含有量の人為起源汚染物質を有することは、本発明の驚くべき特色である。
【００２６】
本発明において、低含有量の遊離脂肪酸を有する魚油は、最大でも2%の遊離脂肪酸を含む魚油を意味する。そのような魚油は、魚油/食品工場から直接来るかもしれず、又は中和された魚油に対応するかもしれない。
【００２７】
中和された魚油は、アルカリ精製又は中和工程を介して加工して、その遊離脂肪酸含有量(FFA)を2mg KOH/g未満の酸価に低減させた魚油である。一般に中和と称され、アルカリ、例えば、NaOH又はKOHを、反応器内の魚油に添加し、加熱して、遊離脂肪酸と反応させて石鹸を形成し、次いで、これを遠心分離する。水で洗浄することにより、油の中和を完了する。一般的には、魚油を、最初にリン酸を用いる脱ガム工程に供してそのリン脂質含有量を低減させ、次いで、苛性ソーダで中和して、そのFFA含有量を低減させる。
【００２８】
本発明において、真空蒸留カラムは、加熱面又は蒸発器の付近に内部凝縮器を有する短行程蒸留カラムであってよい。短行程蒸留カラムは、蒸発器と凝縮器との間の距離が、動作条件下での蒸留物分子の平均自由行程に匹敵する場合、分子蒸留カラムとしても公知である。したがって、本発明において、真空蒸留カラムは、短行程蒸留カラム、分子蒸留カラム、又はそれらの同等物であってよい。
【００２９】
a)補助流体と低含有量の遊離脂肪酸を有する魚油との混和物を蒸留する
好ましくは60℃よりも低い凝縮器の温度で136℃の融点を有するコレステロールは、凝縮器で非常に粘度の高いゆっくりと流れる膜を形成することができるか、又は更に凝固することができ、それにより、凝縮器を詰まらせる。
【００３０】
補助流体(AF)は、以下で開示する真空蒸留条件で蒸留し、また、凝縮器温度では液体状態であり、コレステロールを溶解する又はそれと混和可能であり、故に、凝縮膜中におけるその濃度を低減させ、したがって、凝縮器で自由に下方へ流れる流体混合物を形成し、凝縮器の詰まり又はファウリングを防止する、任意の流体又は流体の混合物を含む。上記の要件を満たす任意の流体又は流体混合物は、補助流体として使用することができるが、本発明の好ましい補助流体は、不飽和脂肪酸のエチルエステル又は大部分が不飽和脂肪酸で構成される脂肪酸のエチルエステルの混合物を含み、なぜなら、そのような補助流体は、より低い凝縮器温度の使用を可能にし、これが今度は真空システム性能を改善し、凝縮物の再蒸発速度を低減させ、それにより、所望の蒸留物の全体的な除去収率を改善するからである。
【００３１】
補助流体フリーベースの混和物は、概して、蒸発面1m2当たり1から150kg/時、好ましくは1m2当たり10から100kg/時の速度で、真空蒸留カラムに送給される。
【００３２】
低含有量の遊離脂肪酸を有する魚油に対する補助流体の割合は、1から10%、好ましくは2から8%であってよい。
【００３３】
ある実施形態において、蒸発温度は、150℃から300℃の間、好ましくは180℃から280℃の間である。ある実施形態において、カラム圧力は、0.0001mbarから0.5mbarの間、好ましくは0.001から0.1mbarの間である。ある実施形態において、蒸発温度は、150℃から300℃の間、好ましくは180℃から280℃の間であり、カラム圧力は、0.0001mbarから0.5mbarの間、好ましくは0.001から0.1mbarの間である。
【００３４】
蒸留プロセスは、コレステロール、魚油の他の不鹸化物及び人為起源汚染物質を含む第一の蒸留物と、コレステロールの含有量が減少した魚油、不鹸化物及び人為起源汚染物質を含む第一の残留物との分離をもたらす。第一の蒸留物は、内部凝縮器で凝縮する。第一の蒸留物及び第一の残留物は、別個にカラムから出て、カラム出口で収集される。第一の残留物は、ヒト、動物による消費に、又はEPA及びDHA濃縮物の産出に適切な、高品質魚油である。
【００３５】
b)第一の蒸留物を蒸留する
第一の蒸留物は、蒸発面1m2当たり10から350kg/時、好ましくは1m2当たり50から200kg/時の速度で真空蒸留カラムに送給される。
【００３６】
ある実施形態において、蒸発温度は、100℃から250℃の間、好ましくは140℃から220℃の間である。ある実施形態において、カラム圧力は、0.0001mbarから0.5mbarの間、好ましくは0.001から0.1mbarの間である。ある実施形態において、蒸発温度は、100℃から250℃の間、好ましくは140℃から220℃の間であり、カラム圧力は、0.0001mbarから0.5mbarの間、好ましくは0.001から0.1mbarの間である。
【００３７】
第一の蒸留物の蒸留プロセスは、内部凝縮器で凝縮する第二の蒸留物と、コレステロール並びにPOP及び重金属等の魚油よりも低い含有量の人為起源汚染物質を含む第二の残留物との生成をもたらす。
【００３８】
第二の蒸留物及び第二の残留物は、別個に真空蒸留カラムから出て、カラム出口で収集される。
【００３９】
第二の残留物は、少なくとも20%のコレステロールを含む組成物であり、小エビ及びエビ飼料のためのコレステロール含有成分として使用することができる。
【００４０】
本発明のより良い理解は、例証するために記載されており、本発明を限定すると解釈されるべきではない、下記の例に照らして取得することができる。
【００４１】
比較例
英国特許第489623号の方法に従うアンチョビ油由来のコレステロール濃縮物
アンチョビ油を、鯨油について英国特許第489623号の実施例1において具現化されている通り、英国特許第489623号において開示されている方法に従って加工した。
【００４２】
7.4mg/gの総コレステロール含有量を有する100kgのアンチョビ油を、VK 83短行程蒸留カラムに送給し、90℃の温度及び0.003mbarの圧力で蒸留した。凝縮器温度を50℃に設定した。1.6kgの量の蒸留物D1が、第一の蒸留の残留アンチョビ油である残留物R1と一緒に取得された。D1のコレステロールの含有量は、0.1%未満であった。
【００４３】
次に、R1をVK 83短行程蒸留カラムに送給し、130℃の温度及び0.002mbarの圧力で蒸留した。凝縮器温度を50℃に設定した。1.1kgの量の蒸留物D2が、第二の蒸留の残留アンチョビ油である残留物R2と一緒に取得された。D2のコレステロールの含有量は、0.8%であった。
【００４４】
D2分裂が低く、1%前後であっため、以下のTable 1 (表1)に示す組成物の補助流体を使用して下記の蒸留を行った。米国特許第2,126,467号において開示されている通り、同様の状況において、補助流体の使用は、凝縮器の詰まりを防止するのを助けうることに留意すべきである。
【００４５】
R2を、5kgのTable 1 (表1)に示す組成物の補助流体と混和し、混合物をVK 83短行程蒸留カラムに送給し、180℃の温度及び0.002mbarの圧力で蒸留した。凝縮器温度を20℃に設定した。5.8kgの量の蒸留物D3が、第三の蒸留の残留アンチョビ油である残留物R3と一緒に取得された。D3中におけるコレステロールの含有量は、6.6%であった。
【００４６】
次に、R3を、5kgのTable 1 (表1)に示す組成物の補助流体と混和し、混合物をVK 83短行程蒸留カラムに送給し、220℃の温度及び0.002mbarの圧力で蒸留した。凝縮器温度を20℃に設定した。5.3kgの量の蒸留物D4が、第三の蒸留の残留アンチョビ油である残留物R4と一緒に取得された。D4中におけるコレステロールの含有量は、6.2%であった。
【００４７】
【表１】
2019136026.tif 000002
【００４８】
合わせた蒸留留分D2、D3及びD4中におけるコレステロールの総量は、720.2gであり、これは、97.3%のコレステロール回収率に等しい。しかしながら、合わせた蒸留留分中におけるコレステロールの濃度はわずか5.9%であり、したがって、小エビ及びエビ飼料において1%のコレステロールを提供するためには、17gの合わせた蒸留留分が必要であり(飼料100g当たり)、これは、少なくとも20%のコレステロール含有量を達成するための更なる加工なしに、そのような目的のためのその使用を除外する。
【００４９】
加えて、合わせた蒸留留分中における総多環芳香族炭化水素(PAH)は、88.5ppbに達し、これは、元のアンチョビ油中におけるものよりも高い。
【００５０】
各蒸留の残留魚油に関して、Table 2 (表2)は、各残留物の合わせたEPA及びDHA含有量、トランス脂肪酸含有量並びに酸性度指数を示す。
【００５１】
【表２】
2019136026.tif 000003
【００５２】
Table 2 (表2)において観察できるように、英国特許第489962号において開示されている通りの魚油の分別によるコレステロール留分の取得は、おそらく残留魚油中における重合により、トランス脂肪含有量の増大及び(EPA + DHA)の損失につながる。4回の連続蒸留の後、トランス脂肪酸含有量は約130%だけ増大し、EPA + DHA含有量は約9%だけ減少した。
【実施例１】
【００５３】
中和されたアンチョビ油由来のコレステロール濃縮物
アンチョビ油(比較例において使用したものと同じ)を苛性ソーダで中和し、温水で洗浄して、0.2mg KOH/gの酸性度指数を持つ中和されたアンチョビ油をもたらした。
【００５４】
250kgの中和されたアンチョビ油を、15kgのTable 1 (表1)に示す組成物の補助流体と混和した。
【００５５】
混和物をVK 83短行程蒸留カラムに送給し、253℃の温度及び0.008mbarの圧力で蒸留した。凝縮器温度を20℃に設定した。18kgの量の蒸留物D1が、蒸留の残留アンチョビ油である残留物R1と一緒に取得された。
【００５６】
次に、15kgの蒸留物D1を、155℃の温度及び0.007mbarの圧力でVK 83短行程蒸留カラムに送給した。凝縮器温度を20℃に設定した。3.5kgの量の残留物R2が取得された。以下のTable 3 (表3)は、実施例1についての分析結果を提示する。
【００５７】
【表３】
2019136026.tif 000004
【００５８】
観察できるように、最大でも3%の、プロセスの生成物である残留物R2を含む配合ペレットは、小エビ及びエビのコレステロール必要量を満足させるために十分である。加えて、小エビ及びエビのための配合ペレット中における総脂肪又は脂質含有量が6から9%であることを考慮すると、甲殻類の必須脂肪酸必要量を満たすための魚及び植物油、リノール酸(LA)、並びにアルファ-リノレン酸(ALA)、EPA及びDHAのような脂質の追加の供給源について、有り余る選択肢が残されている。
【００５９】
残留物R2中におけるコレステロールの濃度は32.5%であり、回収率は73.8%であった。
【００６０】
加えて、本発明の方法に従う遊離脂肪酸含有量が低い魚油に由来するコレステロール組成物は、組成物の取得源である出発魚油よりも低い汚染物質含有量を有する。
【００６１】
Table 4 (表4)は、実施例1の残留物R1の、合わせたEPA及びDHA含有量、トランス脂肪酸含有量並びに酸性度指数を示す。
【００６２】
【表４】
2019136026.tif 000005
【００６３】
そのような結果を達成することができない英国特許第489623号の方法に反して、優れた結果が実施例1において実証される。
【００６４】
本明細書において引用されている及び/又は論じられているすべての参考文献は、参照によりその全体が、及び各参考文献が参照により個々に組み込まれるかのような程度まで、本明細書に組み込まれる。
【手続補正書】
【提出日】平成30年12月25日(2018.12.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物の100%総質量に対して少なくとも20質量%のコレステロールを含む組成物を生成するための方法であって、
(a)魚油の100%総質量に対して最大でも2質量%の遊離脂肪酸を有する魚油を、補助流体との混和物中、真空蒸留カラム内で蒸留して、第一の蒸留物及び第一の残留物を取得する工程と、
(b)第一の蒸留物を、真空蒸留カラム内で蒸留して、第二の蒸留物及び第二の残留物を取得する工程と
を含み、ここで、(i)第二の残留物は、組成物の総質量に対して少なくとも20質量%のコレステロールを含む組成物を含み、(ii)組成物は、魚油よりも低い含有量の人為起源汚染物質を有する、方法。
【請求項２】
混和物中における補助流体に対する魚油の質量比が、約1:100から10:100である、請求項1に記載の方法。
【請求項３】
真空蒸留カラムが、短行程蒸留カラムである、請求項1に記載の方法。
【請求項４】
混和物が、工程(a)において、蒸発器面積1m2当たり1から150kg/時の速度で真空蒸留カラムに送給される、請求項1に記載の方法。
【請求項５】
工程(a)が、150から300℃の蒸発温度及び0.0001から0.5mbarのカラム圧力で行われる、請求項1に記載の方法。
【請求項６】
工程(a)における蒸発温度が180から280℃であり、カラム圧力が0.001から0.1mbarである、請求項5に記載の方法。
【請求項７】
第一の蒸留物が、工程(b)において、蒸発器面積1m2当たり10から350kg/時の速度で真空蒸留カラムに送給される、請求項1に記載の方法。
【請求項８】
工程(b)が、100から250℃の蒸発温度及び0.0001から0.5mbarのカラム圧力で行われる、請求項1に記載の方法。
【請求項９】
組成物の100%総質量に対して少なくとも20質量%のコレステロールを含む組成物を生成するための方法であって、
(a)魚油の100%総質量に対して最大でも2質量%の遊離脂肪酸を有する魚油を、補助流体との混和物中、真空蒸留カラム内で蒸留して、第一の蒸留物及び第一の残留物を取得する工程と、
(b)第一の蒸留物を、真空蒸留カラム内で蒸留して、第二の蒸留物及び第二の残留物を取得する工程と
を含み、
ここで、
(i)第二の残留物は、組成物の総質量に対して少なくとも20質量%のコレステロールを含む組成物を含み、
(ii)組成物は、魚油よりも低い含有量の人為起源汚染物質を有し、
(iii)補助流体は、約150℃から約300℃の間の温度で、約0.0001mbarから5mbarの間の圧力で蒸留し、コレステロールと混和可能な流体である、
方法。
【請求項１０】
補助流体が、脂肪酸の1つ又は複数のエチルエステルを含む、請求項9に記載の方法。
【請求項１１】
脂肪酸が、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、アルファ-リノレン酸、及びそれらの任意の組合せから選択される、請求項10に記載の方法。
【請求項１２】
脂肪酸が、不飽和脂肪酸である、請求項10に記載の方法。
【請求項１３】
組成物の100%総質量に対して少なくとも20質量%のコレステロールを含む組成物を生成するための方法であって、
(a)魚油の100%総質量に対して最大でも2質量%の遊離脂肪酸を有する魚油を、補助流体との混和物中、真空蒸留カラム内で蒸留して、第一の蒸留物及び第一の残留物を取得する工程と、
(b)第一の蒸留物を、真空蒸留カラム内で蒸留して、第二の蒸留物及び第二の残留物を取得する工程と
を含み、
ここで、
(i)第二の残留物は、組成物の総質量に対して少なくとも20質量%のコレステロールを含む組成物を含み、
(ii)組成物は、魚油よりも低い含有量の人為起源汚染物質を有し、
(iii)補助流体は、脂肪酸の1つ又は複数のエチルエステルを含む、
方法。
【請求項１４】
脂肪酸が、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、アルファ-リノレン酸、及びそれらの任意の組合せから選択される、請求項13に記載の方法。
【請求項１５】
脂肪酸が、不飽和脂肪酸である、請求項13に記載の方法。
【請求項１６】
工程(b)における蒸留が、補助流体の更なる添加なしに実施される、請求項13に記載の方法。
【請求項１７】
工程(a)が、約180から約280℃の蒸発温度及び約0.001から約0.1mbarのカラム圧力で行われる、請求項1に記載の方法。
【手続補正書】
【提出日】令和1年5月22日(2019.5.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物の100%総質量に対して少なくとも20質量%のコレステロールを含む組成物を生成するための方法であって、
(a)魚油の100%総質量に対して最大でも2質量%の遊離脂肪酸を有する魚油を、補助流体との混和物中、真空蒸留カラム内で蒸留して、第一の蒸留物及び第一の残留物を取得する工程と、
(b)第一の蒸留物を、真空蒸留カラム内で蒸留して、第二の蒸留物及び第二の残留物を取得する工程と
を含み、ここで、(i)第二の残留物は、組成物の総質量に対して少なくとも20質量%のコレステロールを含む組成物を含み、(ii)組成物は、魚油よりも低い含有量の人為起源汚染物質を有する、方法。
【請求項２】
混和物中における補助流体に対する魚油の質量比が、1:100から10:100である、請求項1に記載の方法。
【請求項３】
真空蒸留カラムが、短行程蒸留カラムである、請求項1に記載の方法。
【請求項４】
混和物が、工程(a)において、蒸発器面積1m2当たり1から150kg/時の速度で真空蒸留カラムに送給される、請求項1に記載の方法。
【請求項５】
工程(a)が、150から300℃の蒸発温度及び0.0001から0.5mbarのカラム圧力で行われる、請求項1に記載の方法。
【請求項６】
工程(a)における蒸発温度が180から280℃であり、カラム圧力が0.001から0.1mbarである、請求項5に記載の方法。
【請求項７】
第一の蒸留物が、工程(b)において、蒸発器面積1m2当たり10から350kg/時の速度で真空蒸留カラムに送給される、請求項1に記載の方法。
【請求項８】
工程(b)が、100から250℃の蒸発温度及び0.0001から0.5mbarのカラム圧力で行われる、請求項1に記載の方法。
【請求項９】
組成物の100%総質量に対して少なくとも20質量%のコレステロールを含む組成物を生成するための方法であって、
(a)魚油の100%総質量に対して最大でも2質量%の遊離脂肪酸を有する魚油を、補助流体との混和物中、真空蒸留カラム内で蒸留して、第一の蒸留物及び第一の残留物を取得する工程と、
(b)第一の蒸留物を、真空蒸留カラム内で蒸留して、第二の蒸留物及び第二の残留物を取得する工程と
を含み、
ここで、
(i)第二の残留物は、組成物の総質量に対して少なくとも20質量%のコレステロールを含む組成物を含み、
(ii)組成物は、魚油よりも低い含有量の人為起源汚染物質を有し、
(iii)補助流体は、150℃から300℃の間の温度で、0.0001mbarから5mbarの間の圧力で蒸留し、コレステロールと混和可能な流体である、
方法。
【請求項１０】
補助流体が、脂肪酸の1つ又は複数のエチルエステルを含む、請求項9に記載の方法。
【請求項１１】
脂肪酸が、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、アルファ-リノレン酸、及びそれらの任意の組合せから選択される、請求項10に記載の方法。
【請求項１２】
脂肪酸が、不飽和脂肪酸である、請求項10に記載の方法。
【請求項１３】
組成物の100%総質量に対して少なくとも20質量%のコレステロールを含む組成物を生成するための方法であって、
(a)魚油の100%総質量に対して最大でも2質量%の遊離脂肪酸を有する魚油を、補助流体との混和物中、真空蒸留カラム内で蒸留して、第一の蒸留物及び第一の残留物を取得する工程と、
(b)第一の蒸留物を、真空蒸留カラム内で蒸留して、第二の蒸留物及び第二の残留物を取得する工程と
を含み、
ここで、
(i)第二の残留物は、組成物の総質量に対して少なくとも20質量%のコレステロールを含む組成物を含み、
(ii)組成物は、魚油よりも低い含有量の人為起源汚染物質を有し、
(iii)補助流体は、脂肪酸の1つ又は複数のエチルエステルを含む、
方法。
【請求項１４】
脂肪酸が、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、アルファ-リノレン酸、及びそれらの任意の組合せから選択される、請求項13に記載の方法。
【請求項１５】
脂肪酸が、不飽和脂肪酸である、請求項13に記載の方法。
【請求項１６】
工程(b)における蒸留が、補助流体の更なる添加なしに実施される、請求項13に記載の方法。
【請求項１７】
工程(a)が、180から280℃の蒸発温度及び0.001から0.1mbarのカラム圧力で行われる、請求項1に記載の方法。
【外国語明細書】
2019136026000001.pdf