(57)【要約】      （修正有）【課題】異種材料を段差なく十分に接合することが可能な表面処理剤の提供。【解決手段】表面処理剤は、トリアジン環、アミノ基、及びシラノール発生基を含む第１化合物２と、アミノ基、及びシラノール発生基と、第１化合物とは構造が異なる、環を含まないシラノール発生基を含む第２化合物３と、溶媒とを含む。【選択図】図１
2019163514.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
トリアジン環、アミノ基、及びシラノール発生基を含む第１化合物と、アミノ基、及びシラノール発生基を含み、前記第１化合物とは構造が異なり、非アロマティックの第２化合物と、溶媒とを含むことを特徴とする表面処理剤。
【請求項２】
前記第１化合物が、下記一般式（１）で表されることを特徴とする請求項１に記載の表面処理剤。
【化１】
2019163514.tif 000008
式中、Ａ、Ｂ、またはＣのうち１つはシラノール発生基を含み、かつ１つはアミンを含む。
【請求項３】
前記Ａ、Ｂ、またはＣのうち、少なくとも１つはシラノール発生基とエステル構造とを含むことを特徴とする請求項２に記載の表面処理剤。
【請求項４】
前記Ａはシラノール発生基を有し、
前記Ｂ及び前記Ｃはアミンを有し、
前記Ａはシラノール発生基とトリアジン環との間に、Ｃｎ１Ｈ２ｎ１であらわされる部分を有し、
前記Ｂはシラノール発生基とアミンとの間に、Ｃｎ２Ｈ２ｎ２であらわされる部分を有し、
前記Ｃはシラノール発生基とアミンとの間に、Ｃｎ３Ｈ２ｎ３であらわされる部分を有し、
式中、ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＝９である請求項２に記載の表面処理剤。
【請求項５】
前記シラノール発生基はアルコキシシリル基である請求項１ないし４のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項６】
前記第１化合物は、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−アミノエチル）−６−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、２，４−（２−アミノエチル）−６−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジン類、Ｎ，Ｎ，Ｎ’、Ｎ‘−テトラ（２−アミノエチル）−６−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン６−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノ−２，４−ジヒドラジニル−１，３，５−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ’−ジ−３−トリエトキシシリルプロピル）アミノ−４，６−ジ（２−アミノエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン、２−（２−アミノエチル）アミノ−４，６−ジ（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジン、６−（２−アミノエチル）アミノ−２，４−ビス（メチルエチルケトキシミノシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、６−（２−アミノエチル）アミノ−２，４−ジ（トリイソプロポキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、６−（２−アミノエチル）アミノ−２，４−ジ（トリアセトキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、６−（２−アミノエチル）アミノ−２，４−ジ（トリイソプロペノオキシシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、６−（２−アミノエチル）アミノ−２，４−ジ（トリイソプロポキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、６−（２−アミノエチル）アミノ−２，４−ジ（トリベンゾキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、６−（２−アミノエチル）アミノ−２，４−ビス（トリエトキシシリルへキシル）アミノ−１，３，５−トリアジン、６−（２−アミノエチル）アミノ−２，４−ビス（トリエトキシシリルドデシル）アミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（２−アミノエチル）アミノ−６−ビス（メチルエチルケトキシミノシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（２−アミノエチル）アミノ−６−ビス（メチルエチルケトキシミノシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（２−アミノエチル）アミノ−６−ジ（トリイソプロポキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（２−アミノエチル）アミノ−６−ジ（トリアセトキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（２−アミノエチル）アミノ−６−ジ（トリイソプロペノオキシシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（２−アミノエチル）アミノ−６−ジ（トリイソプロポキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（２−アミノエチル）アミノ−６−ジ（トリベンゾキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（２−アミノエチル）アミノ−６−ビス（トリエトキシシリルヘキシルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（２−アミノエチル）アミノ−６−ビス（トリエトキシシリルプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ジメチルアミノエチル）−６−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−アミノヘキシル）−６−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス｛２−[ビス−（２-アミノエチル）アミノ]エチル｝−６−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１２−アミノドデシル）−６−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、６−アジド−２，４−ビス（エタノールアミノ）−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（ヘキサノールアミノ）−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（デカノールアミノ）−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（３，４−ビスヒド
ロキフェニル）アミノ）−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（２，２−ジヒドロキシメチル）エチルアミノ−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（トリスメタノールメチル）メチルアミノ−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−（１，２−ジヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（３−トリエトキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（３−メチルエチルケトキシミノシリル）プロピルアミノ−１,３,５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（３−メチルエチルケトキシミノシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（３−トリイソプロポキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（３−トリアセトキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（３−トリイソプロペノオキシシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（３−トリイソプロポキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（３−トリベンゾキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（ジエタノールアミノ）−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（ジヘキサノールアミノ）−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（ジデカノールアミノ）−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（６−トリエトキシシリルへキシル）アミノ−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（１０−トリエトキシシリルドデシル）アミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（Ｎ，Ｎ−ジエタノール）アミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（Ｎ，Ｎ−ジデカノール）アミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（３，４−ビスヒドロキフェニル）アミノ）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（２，２−ジヒドロキシメチル）エチルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（トリスメタノールメチル）メチルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（１，２−ジヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−ビス（３−メチルエチルケトキシミノシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−ビス（３−メチルエチルケトキシミノシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（３−トリイソプロポキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（３−トリアセトキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（３−トリイソプロペノオキシシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（３−トリイソプロポキシシリル）プロピルアミノ−１���３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（３−トリベンゾキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−ビス（ジヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（Ｎ，Ｎ−ジヘキサノール）アミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（Ｎ，Ｎ−ジデカノール）アミノ−１,３,５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（Ｎ，Ｎ−ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（Ｎ，Ｎ−ビス（６−トリエトキシシリルヘキシル）アミノ−１，３，５−トリアジン、６−（１１−トリエトキシシリルウンデシル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアジド、６−（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアジド、６−（４−トリエトキシシリルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアジド、６−（３−（トリエトキシシリル）プロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール・モノナトリウム、６−（３−（トリエトキシシリル）プロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール、６−（３−（モノメチルジエトキシシリル）プロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール・モノナトリウム、６−（３−（ジメチルモノエトキシシリル）プロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール・モノナトリウム、６−ジ−（３−トリエトキシシリルプロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール・モノナトリウム、６−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（３−（トリエトキシシリル）プロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール・モノナトリウム、６−Ｎ−ベンジル−Ｎ−（３−（モノメチルジエトキシシリル）プロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール・モノナトリウムのうち１つである請求項１ないし５のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項７】
前記第２化合物が、下記一般式（２）で表される請求項１ないし６のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【化２】
2019163514.tif 000009
式中、Ｄはシラノール発生基を含み、Ｅはアミンを含み、Ｆはアルキル基、またはアルコキシ基を含む。
【請求項８】
前記第２化合物は、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２-（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２-（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニルー３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチルー３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、６−アルコキシシリルプロピルアミン、６−ビス（３−アルコキシシリルプロピル)アミン、６−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（３−（トリエトキシシリル）プロピルアミン）、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、４−アミノブチルトリエトキシシラン、ｍ−アミノフェニルトリエトキシシラン、１１−アミノウンデシルトリメトキシシラン、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）ピロール、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、アミノプロピルシラントリオール、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルシラントリオール、Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−トリメトキシシリルプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、ビス（トリメトキシシリルプロピル)アミン等のうち１つである請求項１ないし７のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項９】
前記溶媒は、水、アルコール、またはエチレングリコールのうち１つを含む単体または混合物である、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１０】
前記第２化合物に対する前記第１化合物のモル比は、０より大きく０．４以下であることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１１】
前記第２化合物に対する前記第１化合物のモル比は、０．６より大きく１未満であることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１２】
前記第２化合物に対する前記第１化合物のモル比が、０．４より大きく０．６未満であることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１３】
前記表面処理剤中の前記第２化合物と前記第１化合物の合計の濃度が、０．０５重量％以上３重量％未満であることを特徴とする請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１４】
金属、ポリマー、または無機化合物のうち１つの第１材料からなる第１層と、請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の表面処理剤により前記第１層上に設けられた表面処理層と、前記表面処理層上に接合され、前記第１材料とは異なり、金属、ポリマー、または無機化合物のうち１つの第２材料からなる第２層とを含むことを特徴とする積層体。
【請求項１５】
基材と、請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の表面処理剤により前記基材上に設けられた表面処理層と、前記表面処理層上に設けられためっき層とを含む無電解めっき製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の実施形態は、表面処理剤、これを用いた積層体、及び無電解めっき製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属、セラミックス、ポリマー等の異種材料を接着層による段差なく接着する技術は、製品の製造プロセスの効率化、バリエーションの拡大、低コスト化、性能向上に大きく寄与するものである。上記を実現する手段として、トリアジン環、シラノール発生基、アミンを１分子中に有する表面処理剤が提案されている。
【０００３】
しかしながら、このような表面処理剤は分子が大きく、金属、セラミックス、ポリマー等に塗布された場合に分子間にすきまができ、官能基の密度に限界がある。官能基の密度に限界が生じると、めっきの場合はその均一性が、接合の場合はピール強度に限界が生じる。特に、非常に狭い領域にめっきする場合には問題になる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１３／１８６９４１Ａ１号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の実施形態は、多種類の異種材料を段差なく強固に接合することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
実施形態によれば、トリアジン環、アミノ基、及びシラノール発生基を含む第１化合物と、アミノ基、及びシラノール発生基を含み、前記第１化合物とは構造が異なり、非アロマティックの第２化合物と、前記第１化合物及び前記第２化合物を分散させる溶媒とを含むことを特徴とする表面処理剤が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】表面処理層中の第１化合物と第２化合物の状態を表すモデル図である。
【図２】図１を上面から見たモデル図である。
【図３】他の表面処理層を上面から見たモデル図である。
【図４】第２の実施形態にかかる積層体の断面構造を表す模式図である。
【図５】第３実施形態にかかるめっき製品の構成を表す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
実施形態は、第１ないし第３の実施形態を含む。
【０００９】
第１実施形態にかかる表面処理剤は、トリアジン環、アミノ基、及びシラノール発生基を含む第１化合物と、アミノ基、及びシラノール発生基を含み、第１化合物とは構造が異なり、非アロマティックの第２化合物と、溶媒とを含む混合物である。
【００１０】
第２実施形態にかかる積層体は、第１実施形態にかかる表面処理剤により表面処理された金属、ポリマー、または無機化合物のうち１つの第１材料からなる第１層と、表面処理層を介して接合され、第１材料とは異なり、金属、ポリマー、または無機化合物のうち１つの第２材料からなる第２層とを含む。
【００１１】
第３実施形態にかかる無電解めっき製品は、基材と、第１実施形態にかかる表面処理剤により基材上に設けられた表面処理層と、表面処理層上に設けられためっき層とを含む。
【００１２】
シラノール発生基として例えばアルコキシシリル基を用いることができる。
【００１３】
ここでいう非アロマティックとは、骨格に芳香族を持たないという意味である。
【００１４】
実施形態によれば、トリアジン環を含む大きな分子である第１化合物のすきまに、骨格にトリアジン環などの環状化合物を含まない小さい分子である第２化合物が入り込むことにより、基材上に官能基密度がより大きい表面処理剤層を形成することができる。また、金属、セラミックス、ポリマー等に塗布された表面処理剤の密度を向上し、かつ表面エネルギーの調整自由度、アモルファス性を付与することにより、多種類の異種材料を段差なく強固に接合し、また狭い領域にも均一なめっきを施すことが可能となる。
【００１５】
また、第１化合物は疎水的であり、第２化合物は親水的である。第１化合物と第２化合物とを割合を変えて混合することにより、基材上の表面エネルギーを広範囲で調整することが可能となる。さらに、第１化合物と第２化合物の混合系においては、基材表面上は高アモルファス性であり、第１及び第２化合物の結晶化が起こり難い。
【００１６】
第１化合物は、一般式（１）に示す構造を有することができる。
【００１７】
【化１】
2019163514.tif 000003
【００１８】
上記一般式（１）において、Ａ、Ｂ、またはＣのうち１つはシラノール発生基を含み、かつ１つはアミンを含む。
【００１９】
第２化合物は、下記一般式（２）に示す構造を有することができる。
【００２０】
【化２】
2019163514.tif 000004
【００２１】
式中、Ｄはシラノール発生基を含み、Ｅはアミンを含み、Ｆはアルキル基、またはアルコキシ基を含む。
【００２２】
第１化合物には、エステル基など、加熱されると第２化合物と化学結合を形成する置換基を導入することができる。実施形態にかかる表面処理剤を用いて微細な配線を形成する場合、分子量が小さい第２化合物の一部が揮発すると、膨潤等の影響により配線のパターンが崩れることがあるが、加熱時に第１化合物が第２化合物と結合する置換基を有すると、揮発を防ぐことができる。
【００２３】
第１化合物と第２化合物を溶解する溶媒として、水、アルコール類、エステル類のような親水性の溶媒またはこれらの混合体を使用することができる。
【００２４】
以下、実施の形態について、図面を参照して説明する。
【００２５】
実施形態にかかる表面処理剤により処理された基材の表面処理層の状態は、第１化合物と第２化合物の種類と混合比に依存する。
【００２６】
実施形態にかかる表面処理剤は、混合物中の第１化合物２と第２化合物３が分子レベルに均一に混合している場合だけでなく、マトリクスとドメインを形成する場合も含む。
【００２７】
図１に、表面処理層中の第１化合物と第２化合物の様子の分子の状態を表すモデル図を示す。
【００２８】
図示するように、表面処理層中に第１化合物２の分子の集まり５と第２化合物３の分子の集まり４が形成されることがある。
【００２９】
図２に、図１の表面処理層を上面から見た図を示す。
【００３０】
図３に、他の実施形態の表面処理層を上面から見た図を示す。
【００３１】
図２に示すように、第１化合物２の分子の集まり５がマトリクス、第２化合物３の分子の集まり４がドメインを形成することができる。また、図３に示すように、第２化合物３の分子の集まり４がドメイン、第１化合物２の分子の集まり５がマトリクスを形成することもできる。
【００３２】
第１化合物と第２化合物で構成されるテクスチャーには、ストライプ状、ドメインが連続したものなど、多数の形態が考えられる。
【００３３】
第２化合物に対する第１化合物の割合は、基材の表面の性質を大きく左右する。第１化合物単独の場合は、第２化合物単独の場合と比較して表面上の官能基の密度が大きく、基材を接着した時の接着強度が大きくなる。大きい分子の第１化合物に小さい分子の第２化合物が少量混合されると、第１化合物のすきまに第２化合物が入り込み、基材表面の官能基密度がさらに大きくなる。また、表面の性質がより親水的になるため、基材表面の微小領域のくぼみ等に均一に表面処理層を形成し、その上に強固にめっき層を形成することができる。第２化合物に対する第１化合物の割合が０．６以上１未満であると、より良好な接着強度が得られる。より好ましくは０．７以上０．９９以下にすることができる。さらに好ましくは、０．８以上０．９９以下にすることができる。
【００３４】
一方、第２化合物に少量の第１化合物を添加した場合であっても、第１化合物と第２化合物の比例配分から予想される値を上回る接着強度が得られる。トリアジン環を含む第１化合物は比較的高価であるけれども、第２化合物には比較的安価な材料も含まれる。第２化合物に対する第１化合物の割合は、０を越え０．４以下にすることにより、より低コストにすることができる。より好ましくは０．０５以上０．３以下にすることができる。さらに好ましくは０．１以上０．３以下にすることができる。
【００３５】
また、第２化合物に対する第１化合物の割合が１対１に近く、モル比が均等に近い領域であると、均一性に優れた表面処理層を形成することができる。このため、第２化合物に対する第１化合物の割合が０．４を越え０．６未満であると、表面処理層の均一性をより良好にすることができる。
【００３６】
第１化合物としては、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−アミノエチル）−６−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、２，４−（２−アミノエチル）−６−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジン類、Ｎ，Ｎ，Ｎ’、Ｎ‘−テトラ（２−アミノエチル）−６−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、６−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノ−２，４−ジヒドラジニル−１，３，５−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ’−ジ−３−トリエトキシシリルプロピル）アミノ−４，６−ジ（２−アミノエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン、２−（２−アミノエチル）アミノ−４，６−ジ（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジン、６−（２−アミノエチル）アミノ−２，４−ビス（メチルエチルケトキシミノシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、６−（２−アミノエチル）アミノ−２，４−ジ（トリイソプロポキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、６−（２−アミノエチル）アミノ−２，４−ジ（トリアセトキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、６−（２−アミノエチル）アミノ−２，４−ジ（トリイソプロペノオキシシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、６−（２−アミノエチル）アミノ−２，４−ジ（トリイソプロポキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、６−（２−アミノエチル）アミノ−２，４−ジ（トリベンゾキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、６−（２−アミノエチル）アミノ−２，４−ビス（トリエトキシシリルへキシル）アミノ−１，３，５−トリアジン、６−（２−アミノエチル）アミノ−２，４−ビス（トリエトキシシリルドデシル）アミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（２−アミノエチル）アミノ−６−ビス（メチルエチルケトキシミノシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（２−アミノエチル）アミノ−６−ビス（メチルエチルケトキシミノシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（２−アミノエチル）アミノ−６−ジ（トリイソプロポキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（２−アミノエチル）アミノ−６−ジ（トリアセトキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（２−アミノエチル）アミノ−６−ジ（トリイソプロペノオキシシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（２−アミノエチル）アミノ−６−ジ（トリイソプロポキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（２−アミノエチル）アミノ−６−ジ（トリベンゾキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（２−アミノエチル）アミノ−６−ビス（トリエトキシシリルヘキシルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（２−アミノエチル）アミノ−６−ビス（トリエトキシシリルプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ジメチルアミノエチル）−６−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−アミノヘキシル）−６−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス｛２−[ビス−（２-アミノエチル）アミノ]エチル｝−６−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１２−アミノドデシル）−６−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、６−アジド−２，４−ビス（エタノールアミノ）−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（ヘキサノールアミノ）−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（デカノールアミノ）−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（３，４−ビスヒドロキフェニル）アミノ）−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（２，２−ジヒドロキシメチル）エチルアミノ−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（トリスメタノールメチル）メチルアミノ−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−（１，２−ジヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（３−トリエトキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン（ＴＥ−ＭＡＺ）、６−アジド−２，４−ビス（３−メチルエチルケトキシミノシリル）プロピルアミノ−１,３,５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（３−メチルエチルケトキシミノシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（３−トリイソプロポキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（３−トリアセトキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（３−トリイソプロペノオキシシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（３−トリイソプロポキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（３−トリベンゾキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（ジエタノールアミノ）−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（ジヘキサノールアミノ）−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（ジデカノールアミノ）−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（６−トリエトキシシリルへキシル）アミノ−１，３，５−トリアジン、６−アジド−２，４−ビス（１０−トリエトキシシリルドデシル）アミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（Ｎ，Ｎ−ジエタノール）アミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（Ｎ，Ｎ−ジデカノール）アミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（３，４−ビスヒドロキフェニル）アミノ）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（２，２−ジヒドロキシメチル）エチルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（トリスメタノールメチル）メチルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（１，２−ジヒドロキシプロピル）アミノ−１���３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−ビス（３−メチルエチルケトキシミノシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−ビス（３−メチルエチルケトキシミノシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（３−トリイソプロポキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（３−トリアセトキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（３−トリイソプロペノオキシシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（３−トリイソプロポキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（３−トリベンゾキシシリル）プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−ビス（ジヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（Ｎ，Ｎ−ジヘキサノール）アミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（Ｎ，Ｎ−ジデカノール）アミノ−１,３,５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（Ｎ，Ｎ−ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアジド−６−（Ｎ，Ｎ−ビス（６−トリエトキシシリルヘキシル）アミノ−１，３，５−トリアジン、６−（１１−トリエトキシシリルウンデシル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアジド、６−（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアジド、６−（４−トリエトキシシリルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアジド、６−（３−（トリエトキシシリル）プロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール・モノナトリウム、６−（３−（トリエトキシシリル）プロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール、６−（３−（モノメチルジエトキシシリル）プロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール・モノナトリウム、６−（３−（ジメチルモノエトキシシリル）プロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール・モノナトリウム、６−ジ−（３−トリエトキシシリルプロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール・モノナトリウム、６−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（３−（トリエトキシシリル）プロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール・モノナトリウム、６−Ｎ−ベンジル−Ｎ−（３−（モノメチルジエトキシシリル）プロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール・モノナトリウムがある。
【００３７】
第２化合物としては、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２-（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２-（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニルー３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチルー３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、６−アルコキシシリルプロピルアミン、６−ビス（３−アルコキシシリルプロピル)アミン、６−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（３−（トリエトキシシリル）プロピルアミン）、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、４−アミノブチルトリエトキシシラン、ｍ−アミノフェニルトリエトキシシラン、１１−アミノウンデシルトリメトキシシラン、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）ピロール、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、アミノプロピルシラントリオール、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルシラントリオール、Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−トリメトキシシリルプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、ビス（トリメトキシシリルプロピル)アミン等が挙げられる。
【００３８】
実施形態に使用される溶媒は、アミノ基、アルコキシシリル基、及びアルコキシシリル基に含まれる官能基と反応しないことが必要であり、アミノ基とアルコキシシリル基含有官能基との組合せにより種々選択できる。このような溶媒として、例えば水、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、セルソルブ、カルビトール等）、ケトン（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等）、脂肪族炭化水素（例えば、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、オクタデカン等）、エステル（例えば、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、フタル酸メチル）、エーテル（例えば、テトラヒドロフラン、エチルブチルエーテル、アニソール等）、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００３９】
図４は、第２の実施形態にかかる積層体の断面構造を表す模式図である。
【００４０】
図示するように、第２の実施形態にかかる積層体２０は、金属、ポリマー、または無機化合物のうち１つの第１材料からなる第１層１１と、第１層１１上に第１実施形態にかかる表面処理剤により形成された表面処理層１２と、表面処理層１２を介して第１層１１と接合された、第１材料とは異なり、金属、ポリマー、または無機化合物のうち１つの第２材料からなる第２層１３とを含む。
【００４１】
第２実施形態によれば、第１実施形態にかかる表面処理剤を用いることにより、異なる材料を段差なく十分に接合することができる。
【００４２】
第２実施形態にかかる積層体として、例えば、回路基板、半導体部材、装飾品、模型、及び無電解めっき製品などがあげられる。
【００４３】
以下、実施例を示し、実施形態を具体的に説明する。
【００４４】
実施例１
実施例に使用可能な第１化合物を下記式（３）、第２化合物を式（４）に示す。
【００４５】
【化３】
2019163514.tif 000005
【００４６】
式中、Ｇは、Ｃｎ１Ｈ２ｎ１で表され、Ｈは、Ｃｎ２Ｈ２ｎ２で表され、Ｉは、Ｃｎ３Ｈ２ｎ３で表され、ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＝９である。
【００４７】
【化４】
2019163514.tif 000006
【００４８】
式中、Ｊは、Ｃｎ４Ｈ２ｎ４で表され、ｎ４は１〜９である。
【００４９】
具体的に、Ｇ、Ｈ、Ｉの組み合わせは下記表１に示すように１６通りである。
【００５０】
【表１】
2019163514.tif 000007
【００５１】
第１化合物の疎水性パラメータ（ｌｏｇ  Ｐ）（１−オクタノール／水系における分子  の分配係数Ｐの対数（Ｐ  ＝  Ｃｏ／Ｃｗ））を計算すると、第１化合物は４以上と疎水的であり、第２化合物は親水的である。第１化合物と第２化合物の混合比は、必要とされる疎水性、親水性を考慮して決めることができる。
【００５２】
第１化合物として、表１に記載の第１化合物０．８に対し、第２化合物０．２を用い、溶媒を水とした。両化合物は水に対し１重量％混合し、表面処理剤を作成した。
【００５３】
５０μｍのポリイミドフィルムを表面処理剤に１分浸漬し、ＳｎＰｄからなるめっき触媒液に室温で６０秒含浸させて活性化処理して乾燥した後、Ｃｕ無電解めっきの層を０．１μｍ形成、電解銅めっきを２５μｍ形成、１２０℃１０分のアニールをし、第３実施形態にかかるめっき製品を得た。
【００５４】
図５に、第３実施形態にかかるめっき製品の構成を表す断面図を示す。
【００５５】
図示するように、このめっき製品３０は、基材となるポリイミドフィルム１４と、ポリイミドフィルム１４表面に表面処理剤により形成された表面処理層１５と、表面処理層１５上にめっきされたＣｕ無電解めっき層１６及び電解銅めっき１７からなる銅めっき層１８を備えている。
【００５６】
ポリイミド基材と銅めっき層との密着性を確認するために、１０ｍｍ幅の銅めっき５０ｍｍ／分の速度でピールしたところ、１６Ｎ／ｃｍのピール強度であった。
【００５７】
比較例１
第１化合物単体を１重量％含む表面処理剤を使用すること以外は実施例１と同様にして銅めっき層を形成したところ、ピール強度は１３Ｎ／ｃｍであった。
【００５８】
比較例２
また、第２化合物単体を１重量％含む表面処理剤を使用すること以外は実施例１と同様にして銅めっき層を形成したところ、ピール強度は６Ｎ／ｃｍであり、密着強度の向上がみられた。
【００５９】
比較例１の表面処理剤は、トリアジン環を含む比較的大きい分子であるため、分子間にすきまができ、官能基の密度に限界がある。官能基の密度に限界が生じると、めっきの場合はその均一性が、接合の場合はピール強度に限界が生じる。特に、非常に狭い領域にめっきする場合には問題になる。
【００６０】
また、基板上の表面エネルギーの調整自由度がない。表面エネルギーの調整自由度がないと均一なめっきができないことがある。さらに、基板表面上で表面処理剤が部分的に結晶化すると、その部分が段差になり、均一なめっきができなくなる。
【００６１】
また、比較例２の表面処理剤は、接着強度が不十分である。
【００６２】
本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
【符号の説明】
【００６３】
２…第１化合物、３…第２化合物、１２，１５…表面処理層、２０…積層体、３０…めっき製品
【図１】
2019163514.tif 000010
【図２】
2019163514.tif 000011
【図３】
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【図４】
2019163514.tif 000013
【図５】
2019163514.tif 000014