(57)【要約】【課題】  金属部材との密着性と剥離性のバランスに優れることから金属部材の表面保護に優れるものとなり、特に溶剤の浸透防止性にも優れることから化学処理等の際のマスク材として優れた特性を有するペースト塩ビ組成物を提供する。【解決手段】  ペースト塩ビ樹脂１００重量部に対して、可塑剤４０〜１５０重量部、ブロックイソシアネート１〜３０重量部及び分子中に２個以上の活性水素を有する化合物１〜３０重量部を含むペースト塩ビ組成物及び該ペースト塩ビ組成物を被膜層として表面の一部又は全部に有する表面被覆金属部材。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ペースト塩ビ樹脂１００重量部に対して、可塑剤４０〜１５０重量部、ブロックイソシアネート１〜３０重量部及び分子中に２個以上の活性水素を有する化合物１〜３０重量部を含むことを特徴とするペースト塩ビ組成物。
【請求項２】
分子中に２個以上の活性水素を有する化合物が、ポリオール及び／又はポリアミンであることを特徴とする請求項１に記載のペースト塩ビ組成物。
【請求項３】
ブロックイソシアネートが、解離温度が１００〜２００℃の範囲にあるブロックイソシアネートであることを特徴とする請求項１又は２に記載のペースト塩ビ組成物。
【請求項４】
金属部材被覆用であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のペースト塩ビ組成物。
【請求項５】
表面に請求項１〜４のいずれかに記載のペースト塩ビ組成物よりなる被膜層を有する金属部材であることを特徴とする表面被覆金属部材。
【請求項６】
表面の一部に被覆層を有することを特徴とする請求項５に記載の表面被覆金属部材。
【請求項７】
少なくとも下記（１）、（２）の工程を経ることを特徴とする表面被覆金属部材の製造方法。
（１）請求項１〜４のいずれかに記載のペースト塩ビ組成物をゾルとして金属部材の表面に塗布する工程
（２）（１）で得られた金属部材を加熱してペースト塩ビ組成物ゾルをゲル化し被膜層とする工程。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ペースト塩ビ組成物に関するものであり、さらに詳しくは、ペースト塩ビに対して、特定の成分を特定の割合で配合してなることにより特に金属部材の被覆用として密着性と剥離性のバランスに優れると共に、優れた浸透防止性を有するペースト塩ビ組成物及び表面にそれよりなる被覆層を有し表面保護に優れる表面被覆金属部材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車や航空機などの輸送機器の部品を軽量化するため、金属の一部を樹脂に置き換えた複合体が検討されている。金属と樹脂との複合体として、金型内に物理的処理及び／又は化学処理を施した表面を有する金属部材をインサートし、樹脂を射出成形して直接一体化した複合体（以下、射出インサート成形と表記する場合がある）が、良量産性、少部品点数、低コスト、高設計自由度、低環境負荷の観点から注目されており、自動車部品やスマートフォン等の携帯電子機器に提案されている（例えば、特許文献１、２参照。）。
【０００３】
しかし、特許文献１、２に提案された化学処理を施した射出インサート成形法により得られる金属部材−熱可塑性樹脂部材複合体においては、金属部材に物理的処理及び／又は化学処理を施した金属部材とする際には表面全面に処理を施すことが一般的であり、例えばめっき、印字、パターンあるいは各種部品などを予め設けた金属部材の処理を試みるとこれらの破壊を生じ、金属部材−熱可塑性樹脂部材複合体として用途拡大に制限が生じていた。そこで、金属部材に物理的処理及び／又は化学処理を施す際に金属表面を保護する材料又はその方法の出現が望まれている。
【０００４】
一方、ペースト塩ビ樹脂（ペースト加工用ポリ塩化ビニル樹脂と称される場合もある）は、可塑剤、安定剤、必要に応じ充填剤、発泡剤、沈降抑制剤等の添加剤を加えて混練することで、常温で流動性を示すペースト塩ビゾルとなることが知られている。この特徴を活かしてコーティング成型、浸漬成型、スラッシュ成型等で成型加工され、壁紙、床材、玩具、手袋、自動車のアンダーコート等、幅広い用途で使用されている（例えば、特許文献３〜５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第５７１４１９３号公報
【特許文献２】特許第ＷＯ２０１６／１５８５１６号公報
【特許文献３】特開２００６−６３１０２号公報
【特許文献４】特開２０００−３３４３７４号公報
【特許文献５】特許第３４７４００６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明は、金属表面を被覆することにより優れた浸透防止性を発現し、密着性と剥離性のバランスに優れる表面保護層としての機能をも発現するペースト塩ビ組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の組成のペースト塩ビ組成物が、金属部材との密着性と剥離性のバランスに優れ、化学処理等からの金属部材保護の後、その剥離性に優れるとの特性を発現しうることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、ペースト塩ビ樹脂１００重量部に対して、可塑剤４０〜１５０重量部、ブロックイソシアネート１〜３０重量部及び分子中に２個以上の活性水素を有する化合物１〜３０重量部を含むことを特徴とするペースト塩ビ組成物及びそれよりなる被覆層を有する表面被覆金属部材に関するものである。
【０００９】
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
本発明のペースト塩ビ組成物は、ペースト塩ビ樹脂に可塑剤、ブロックイソシアネート及び分子中に２個以上の活性水素を有する化合物を含んでなるものである。なお、一般的にペースト塩ビ組成物は、ペースト塩ビと可塑剤、その他添加剤を配合した状態では液状のゾル状態となるものであり、ゾル状態のペースト塩ビ組成物を成形・加工し、例えば熱を加えゲル化を行い固体状とすることにより成形体となるものである。
【００１１】
そして、ペースト塩ビ樹脂としては、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂と称されるものであり、可塑剤等の配合剤と共に混練することにより、液状のペースト塩ビゾルとなるものである。該ペースト塩ビ樹脂としては、例えばリューロンペースト（東ソー（株）製）を挙げることができる。
【００１２】
可塑剤としては、ペースト塩ビ樹脂を均一に分散させることができるものであればいかなるものも使用することができ、例えばジ−ｎ−オクチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジラウリルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジイソデシルフタレートなどのフタル酸エステル系化合物；ジ−ｎ−オクチルアジペート、ジ−２−エチルエキシルアジペートなどの脂肪族二塩基酸エステル系化合物；アセチルクエン酸トリブチルなどのクエン酸系化合物；トリ−２−エチルヘキシルトリメリテートなどのトリメリット酸エステル系化合物；エポキシ化大豆油などのエポキシ系化合物；トリクレジルホスフェートなどのリン酸エステル系化合物；オレイン酸ブチルなどの脂肪酸エステル系化合物；塩素化パラフィンなどの塩素系化合物；その他ポリエステル系化合物；テトラヒドロフタレート系化合物など、ジアリルフタレートなどの反応性可塑剤、等を挙げることができ、これら可塑剤は１種又は２種以上の混合物として用いることができる。そして、その際の可塑剤の添加量としては、ペースト塩ビ樹脂１００重量部に対して、可塑剤４０〜１５０重量部を含むものである。ここで、可塑剤が４０重量部未満である場合、成形性、加工性に劣るものとなる。また、１５０重量部を越える場合は剥離性に劣るものとなる。
【００１３】
本発明におけるブロックイソシアネートとは、分子中にイソシアネート基を２個又は３個以上有するポリイソシアネート化合物のイソシアネート基をブロック剤でマスクした化合物であり、例えば（商品名）コロネート（東ソー（株）製）、ケミオックス（三洋化成工業（株）製）、アデカレジンＱＲ（（株）ＡＤＥＫＡ製）、バーノック（ＤＩＣ（株）製）を挙げることができる。そして、本発明のペースト塩ビ組成物においてはブロックイソシアネートを用いることにより、ゲル化の際までは後述する分子中に２個以上の活性水素を有する化合物との反応が抑制され、安定なゾル状態を維持できるものとなる。ここで、単なるイソシアネートとした場合には、ゾル状態においても活性水素化合物との反応が進行し安定なゾル状態を維持することが困難となる。
【００１４】
そして、ブロックイソシアネートを構成するポリイソシアネート化合物としては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、その他のポリイソシアネートが挙げられる。そして、芳香族ポリイソシアネートとしては、例えばトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）が挙げられる。また、脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。その他のポリイソシアネートとしては、水添ＴＤＩ、イソホロンジイソシアネート、水添ＭＤＩなどの脂環式ジイソシアネート等が挙げられる。また、ポリイソシアネート化合物は、単量体のほか、これらのプレポリマー、アダクト体（トリメチロールプロパンや多価アルコール等の付加体）、イソシアヌレート体、ビウレット体といった変性体であってもよい。また、２種以上のポリイソシアネートまたはその誘導体を組み合わせて使用してもよい。更には、ＴＤＩ等のジイソシアネートまたはポリイソシアネートを、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリマーポリオール等のポリオールと反応させてイソシアネート基末端のウレタンプレポリマーとしたものでもよい。
【００１５】
また、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基のブロック剤としては、例えばメチルエチルケトオキシム（ＭＥＫＯ）等のケトオキシム；アセチルアセトン、アセト酢酸エステル等の活性メチレン化合物；ε−カプロラクタム等のラクタム類；クレゾール、オキシベンゾイックアシッドエステル、アルキルフェノール等を挙げることができる。
【００１６】
そして、該ブロックイソシアネートとしては、ペースト塩ビ組成物とした際の成形性、加工性に優れるものとなることからイソシアネート基をマスクしたブロック剤の解離が発生する温度である解離温度が１００〜２００℃の範囲であるブロックイソシアネートが好ましく、特に１００〜１８０℃の範囲であるブロックイソシアネートが好ましい。このようなブロックイソシアネートの具体的例示としては、コロネート２５２１（東ソー（株）製）、コロネート２５５４（東ソー（株）製）、コロネート２５０７（東ソー（株）製）、コロネートＢＩ−３０１（東ソー（株）製）、ケミオックスＫＡ−１０００（三洋化成工業（株）製）が挙げられる。
【００１７】
ブロックイソシアネートの添加量としては、ペースト塩ビ樹脂１００重量部に対して、ブロックイソシアネート１〜３０重量部を含むものである。ここで、ブロックイソシアネートが1重量部未満である場合、金属部材との密着性に劣るものとなる。一方、ブロックイソシアネートが３０重量部を越える場合、成形性、剥離性に劣るものとなる。
【００１８】
本発明における分子中に２個以上の活性水素を有する化合物としては、例えばポリオール、ポリアミン、アルカノールアミン及びこれらの２種以上の混合物等を挙げることができる。
【００１９】
そして、ポリオールとしては、例えばポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリオレフィンポリオール、フッ素ポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール、及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。その具体的例示としては、例えば（商品名）ケミオックス（三洋化成工業（株）製）、ハイフレックス（第一工業製薬（株）製）、ＤＫポリオール（第一工業製薬（株）製）、アデカポリエーテル（（株）ＡＤＥＫＡ製）、アデカニューエース（（株）ＡＤＥＫＡ製）を挙げることができる。
【００２０】
さらに、ポリエーテルポリオールとしては、例えばポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエチレントリオール、ポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレントリオール、ポリオキシプロピレンポリオール等が挙げられ、これら２種以上の混合物であってもよい。
【００２１】
ポリエステルポリオールとしては、例えばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等のカルボン酸の群から選ばれた二塩基酸の単独または混合物と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、グリセリンなどの群から選ばれた多価アルコールの単独または混合物との縮合物であるポリエステルポリオール、及び、多価アルコールを用いたε−カプロラクトンの開環物であるポリカプロラクトン類等が挙げられ、これら２種以上の混合物であってもよい。
【００２２】
アクリルポリオールとしては、例えばヒドロキシル基を有するエチレン性不飽和結合含有単量体の単独または混合物と、これと共重合可能な他のエチレン性不飽和結合含有単量体の単独または混合物との共重合体を挙げることができる。
【００２３】
ポリアミンとしては、アミノ基を２つ以上有する化合物であればよく、例えば低分子量ポリアミン、高分子量ポリアミン、ポリアミドポリアミン等が挙げられ、例えば（商品名）ケミオックス（三洋化成工業（株）製）、ヌーリーボンド（（株）エアプロダクツ製）、アデカハードナー（（株）ＡＤＥＫＡ製）を挙げることができる。
【００２４】
低分子量ポリアミンとしては、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジアミン、１，３−または１，４−キシリレンジアミン、その混合物などの芳香脂肪族アミン；３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン（慣用名：イソホロンジアミン）、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−シクロヘキサンジアミン、エチレンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、ヒドラジン（水和物を含む。）、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンなどの脂肪族アミンなどが挙げられる。
【００２５】
高分子量ポリアミンとしては、例えば、ポリオキシエチレンジアミン（重量平均分子量４００〜４０００）、ポリオキシエチレントリアミン（重量平均分子量４００〜５０００）、ポリオキシプロピレンジアミン（重量平均分子量４００〜４０００）、ポリオキシプロピレントリアミン（重量平均分子量４００〜５０００）などが挙げられる。
【００２６】
ポリアミドポリアミンとしては、分子中にアミド結合とアミノ基とを併有する化合物、例えば、脂肪族アミンと、不飽和天然油脂脂肪酸を重合させることにより得られるダイマー酸との反応により得られる化合物などが挙げられる。
【００２７】
アルカノールアミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、モノ−、ジ−（ｎ−またはイソ−）プロパノールアミン、エチレングリコールービスープロピルアミン、ネオペンタノールアミン、メチルエタノールアミンなどが挙げられる。
【００２８】
分子中に２個以上の活性水素を有する化合物の添加量としては、ペースト塩ビ樹脂１００重量部に対して、分子中に２個以上の活性水素を有する化合物１〜３０重量部を含むものである。ここで、分子中に２個以上の活性水素を有する化合物が１重量部未満である場合、金属部材との密着性に劣るものとなる。一方、分子中に２個以上の活性水素を有する化合物が３０重量部を越える場合、成形性、剥離性に劣るものとなる。
【００２９】
本発明のペースト塩ビ組成物は、必要に応じて、増量によるコストダウンや隠蔽性の付与を目的とした充填剤、脱塩酸防止や熱安定性付与を目的とした安定剤、ゾルの粘度を調整するための希釈剤、ゾルを加熱して形成されるゲルを発泡して軽量化することを目的とした発泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、顔料、チキソトロープ剤、防カビ剤等を配合してもよい。
【００３０】
充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、酸化チタンなどを挙げる事ができる。安定剤としては、例えばバリウム系安定剤、マグネシウム系安定剤、カルシウム系安定剤、亜鉛系、錫系安定剤などを挙げる事ができる。減粘剤としては、例えば脂肪族炭化水素類や芳香族炭化水素類の溶剤を挙げる事ができる。発泡剤としては、例えばアゾ化合物系、ニトロソ化合物系、ヒドラジン誘導体系、重炭酸塩類などが挙げられる。
【００３１】
本発明のペースト塩ビ組成物は、特に金属部材表面との密着性、溶剤等の浸透防止性に優れると共に、剥離の際の剥離性にも優れることから金属部材の表面保護用の被膜として適したものであり、特に金属部材表面に部分的な化学処理を行う際の保護用被膜層として適したものである。具体的には、表面に塗装、印字、装飾等を施した金属部材の表面化学処理を行う際に、塗装、印字、装飾等を施した部分を本発明のペースト塩ビ組成物で保護し、化学処理を行った後、該ペースト塩ビ組成物を除去することにより、塗装、印字、装飾等の部分が保護された表面化学処理金属部材を得ることが可能となる。
【００３２】
そして、その際の金属部材としては、金属部材の範疇に属するものであればいかなる材質よりなる部材でもよい。例えば、アルミニウム製部材、アルミニウム合金製部材、銅製部材、銅合金製部材、マグネシウム製部材、マグネシウム合金製部材、鉄製部材、チタン製部材、チタン合金製部材、ステンレス製部材が挙げられる。また、該金属部材は、板に代表される展伸材であっても、ダイカストに代表される鋳造材であっても、鍛造材からなる金属部材であってもかまわない。
【００３３】
また、その際の化学処理としては、例えば酸及び／又はアルカリの水溶液で化学処理する方法、陽極酸化処理法等を挙げることができる。
【００３４】
酸及び／又はアルカリの水溶液で化学処理する方法としては、例えば金属部材を酸及び／又はアルカリの水溶液に浸せきし金属部材表面を化学処理する方法であってもよく、その際の酸及び／又はアルカリの水溶液としては、例えばリン酸等のリン酸系化合物；クロム酸等のクロム酸系化合物；フッ化水素酸等のフッ化水素酸系化合物；硝酸等の硝酸系化合物；塩酸等の塩酸系化合物；硫酸等の硫酸系化合物；水酸化ナトリウム、アンモニア水溶液、Ｎ−エチルモルホリン溶液などのアルカリ水溶液；トリアジンチオール水溶液、トリアジンチオール誘導体水溶液により化学処理する方法、２５℃における水素イオン濃度指数（ｐＨ）が９．０以上１１．０以下の範囲にあり、かつ、分子内に窒素原子を有する化合物により化学処理する方法等を挙げることができ、より具体的例示としては、特開平１０−０９６０８８号公報、特開平１０−０５６２６３号公報、特開平０４−０３２５８５号公報、特開平０４−０３２５８３号公報、特開平０２−２９８２８４号公報、ＷＯ２００９／１５１０９９号公報、ＷＯ２０１１／１０４９４４号公報、ＷＯ２０１６／１５８５１６号公報、特開２０１７−２１８６１６号公報等に提案の方法、等を挙げることができる。
【００３５】
また、陽極酸化処理法としては、例えば金属部材を陽極として電解液中で電化反応を行いその表面に酸化被膜を形成する方法であってもよく、メッキ等の分野において陽極酸化法として一般的に知られている方法を用いることができる。より具体的には、例えば１）一定の直流電圧をかけて電解を行う直流電解法、２）直流成分に交流成分を重畳した電圧をかけることにより電解を行うバイポーラ電解法、等を挙げることができる。陽極酸化法の具体的例示としては、ＷＯ２００４／０５５２４８号公報等に提案の方法等を挙げることができる。
【００３６】
該化学処理は、複数の化学処理を併用、例えば、金属部材を酸又はアルカリの水溶液に浸漬した後に酸又はアルカリの水溶液に浸漬してもよく、また、本発明を損なわない限り物理的処理を併用して処理しても良く、例えば、表面に物理的処理を施した後に表面が部分的に化学処理を施した金属部材であっても良い。さらに、該金属部材は、表面にめっきなどを施したものであっても構わない。
【００３７】
そして、本発明のペースト塩ビ組成物により金属部材表面を保護する際には、金属部材表面の一部または全部にゾル状態のペースト塩ビ組成物を塗布し、加熱しゲル化を行うことにより表面の一部または全部に被覆層を有する金属部材とすることができる。その際の塗布の方法としては、例えば浸漬、刷毛やへら等での塗布、滴下等を挙げることができる。
【００３８】
本発明のペースト塩ビ組成物は、金属部材との密着性と剥離性のバランスに優れ、溶剤の浸透防止性にも優れることから、金属部材の表面を処理する際の表面保護層として優れた特性を有し、特にめっき、印字、パターンあるいは各種部品などが予め設けられた金属部材の保護に優れたものとなる。
【発明の効果】
【００３９】
本発明のペースト塩ビ組成物は、金属部材との密着性と剥離性のバランスに優れることから金属部材の表面保護に優れるものとなり、特に溶剤の浸透防止性にも優れることから化学処理等の際のマスク材として優れた特性を有するものであり、その産業的価値は極めて高いものである。
【実施例】
【００４０】
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらによりなんら制限されるものではない。
【００４１】
実施例及び比較例において用いた、金属試験片、化学処理方法を以下に示す。
【００４２】
＜金属試験片＞
サイズ（４０ｍｍ×１８ｍｍ×１．５ｍｍ厚さ）のアルミニウム合金製（Ａ５０５２）試験片を調製し、表面にシボ加工を施した。
【００４３】
＜化学処理＞
金属試験片をアルミニウム合金用脱脂剤（メルテックス製、（商品名）ＮＥ−６）を用いた７．５重量％水溶液に浸漬することにより表面の洗浄を行った後、塩酸１重量％水溶液、次いで水酸化ナトリウム１重量％水溶液に浸漬した。次に、Ｎ−エチルモルホリン４重量％水溶液に１０分間浸漬することで、化学処理したアルミニウム合金製試験片を得た。
【００４４】
＜剥離試験＞
アルミニウム合金製試験片を被覆したペースト塩ビ組成物を爪で剥離除去する際に、全て界面剥離するものを〇、凝集破壊（部分的含む）するもの、ペースト塩ビ組成物が破断するものを×として評価した。
【００４５】
＜金属部材の表面保護性の評価＞
ペースト塩ビ組成物で被覆したアルミニウム合金製試験片を化学処理した後に、該ペースト塩ビ組成物を除去した部分の表面を実体顕微鏡（ニコン製、（商品名）ＳＭＺ）で観察し、全体のシボ加工が初期状態を維持しているものは○、シボ加工が初期状態を維持していないものは×とした。
【００４６】
実施例１
ペースト塩ビ樹脂（東ソー（株）製、（商品名）リューロンペースト８６０）１００重量部に対し、フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）（ジェイプラス製、工業用グレード）６０重量部、バリウム亜鉛系安定剤（ＡＤＥＫＡ製、（商品名）アデカスタブＡＣ−２８５）３重量部、ブロックイソシアネート（東ソー（株）製、（商品名）コロネート２５２１、有効ＮＣＯ量４．８ｗｔ％、固形分６５％）１４重量部、ポリアミン（三洋化成工業製、（商品名）ケミオックスＫＣ−５０５、アミン価２２０、固形分濃度８０ｗｔ％）６重量部を配合し、ディゾルバーを用いて３分混練し、混練後のゾルを振動脱泡機にて脱泡し、ゾル状態のペースト塩ビ組成物を得た。
【００４７】
得られたペースト塩ビ組成物に、２００℃×２ｍｉｎの条件で予熱しておいたアルミニウム合金製試験片の長辺側の半分（２０ｍｍ×１８ｍｍ）を浸漬し、ペースト塩ビ組成物が塗布されたアルミニウム合金製試験片を２００℃×２ｍｉｎの条件で加熱することで、ペースト塩ビ組成物を被膜層とするアルミニウム合金製試験片を得た。そして、該試験片に化学処理を施した。
【００４８】
剥離試験では全体が剥がれ、ペースト塩ビ組成物は良好な剥離性を示した。そして、ペースト塩ビ組成物で覆われていた部位は、全体のシボ加工が初期状態を維持しており、非常に良好な金属部材保護性を示した。また、密着性、浸透防止性に優れることを確認した。結果を表１に示す。
【００４９】
実施例２
ペースト塩ビ樹脂（東ソー（株）製、（商品名）リューロンペースト８６０）の代わりに、ペースト塩ビ（東ソー（株）製、（商品名）リューロンペースト９５２）を用いた以外は、実施例１と同様にしてペースト塩ビ組成物を作製し、ペースト塩ビ組成物を被膜層とするアルミニウム合金製試験片を得、化学処理を施した。
【００５０】
剥離試験では全体が剥がれ、ペースト塩ビ組成物は良好な剥離性を示した。そして、ペースト塩ビ組成物で覆われていた部位は、全体のシボ加工が初期状態を維持しており、非常に良好な金属部材保護性を示した。また、密着性、浸透防止性に優れることを確認した。結果を表１に示す。
【００５１】
実施例３
実施例１と同様にペースト塩ビ組成物を作製し、予熱していないアルミニウム合金製試験片の長辺側の半分（２０ｍｍ×１８ｍｍ）をペースト塩ビ組成物に浸漬し、ペースト塩ビ組成物が塗布されたアルミニウム合金製試験片を２００℃×２ｍｉｎの条件で加熱することで、ペースト塩ビ組成物を被膜層として有するアルミニウム合金製試験片を得た。そして、該試験片に化学処理を施した。
【００５２】
剥離試験では全体が剥がれ、ペースト塩ビ組成物は良好な剥離性を示した。そして、ペースト塩ビ組成物で覆われていた部位は、全体のシボ加工が初期状態を維持しており、非常に良好な金属部材保護性を示した。また、密着性、浸透防止性に優れることを確認した。結果を表１に示す。
【００５３】
実施例４
フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）を１００重量部とした以外は、実施例１と同様にしてペースト塩ビ組成物を作製し、ペースト塩ビ組成物を被膜層とするアルミニウム合金製試験片を得、化学処理を施した。
【００５４】
剥離試験では全体が剥がれ、ペースト塩ビ組成物は良好な剥離性を示した。そして、ペースト塩ビ組成物で覆われていた部位は、全体のシボ加工が初期状態を維持しており、非常に良好な金属部材保護性を示した。また、密着性、浸透防止性に優れることを確認した。結果を表１に示す。
【００５５】
実施例５
フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）を５０重量部とした以外は、実施例１と同様にしてペースト塩ビ組成物を作製し、ペースト塩ビ組成物を被膜層とするアルミニウム合金製試験片を得、化学処理を施した。
【００５６】
剥離試験では全体が剥がれ、ペースト塩ビ組成物は良好な剥離性を示した。そして、ペースト塩ビ組成物で覆われていた部位は、全体のシボ加工が初期状態を維持しており、非常に良好な金属部材保護性を示した。また、密着性、浸透防止性に優れることを確認した。結果を表１に示す。
【００５７】
実施例６
ポリアミン（三洋化成工業製、（商品名）ケミオックスＫＣ−５０５）の代わりに、ポリアミン（エアプロダクツ製、（商品名）ヌーリーボンド２７２、アミン価２００）を用いた以外は、実施例１と同様にしてペースト塩ビ組成物を作製し、ペースト塩ビ組成物を被膜層とするアルミニウム合金製試験片を得、化学処理を施した。
【００５８】
剥離試験では全体が剥がれ、ペースト塩ビ組成物は良好な剥離性を示した。そして、ペースト塩ビ組成物で覆われていた部位は、全体のシボ加工が初期状態を維持しており、非常に良好な金属部材保護性を示した。また、密着性、浸透防止性に優れることを確認した。結果を表１に示す。
【００５９】
実施例７
ポリアミン（三洋化成工業製、（商品名）ケミオックスＫＣ−５０５）を１５重量部とした以外は、実施例１と同様にしてペースト塩ビ組成物を作製し、ペースト塩ビ組成物を被膜層とするアルミニウム合金製試験片を得、化学処理を施した。
【００６０】
剥離試験では全体が剥がれ、ペースト塩ビ組成物は良好な剥離性を示した。そして、ペースト塩ビ組成物で覆われていた部位は、全体のシボ加工が初期状態を維持しており、非常に良好な金属部材保護性を示した。また、密着性、浸透防止性に優れることを確認した。結果を表１に示す。
【００６１】
実施例８
ブロックイソシアネート（東ソー（株）製、（商品名）コロネート２５２１）１４重量部の代わりに、ブロックイソシアネート（東ソー（株）製、（商品名）コロネート２５５４、有効ＮＣＯ量１０．０ｗｔ％、固形分８０％）５重量部とした以外は、実施例１と同様にしてペースト塩ビ組成物を作製し、ペースト塩ビ組成物を被膜層とするアルミニウム合金製試験片を得、化学処理を施した。
【００６２】
剥離試験では全体が剥がれ、ペースト塩ビ組成物は良好な剥離性を示した。そして、ペースト塩ビ組成物で覆われていた部位は、全体のシボ加工が初期状態を維持しており、非常に良好な金属部材保護性を示した。また、密着性、浸透防止性に優れることを確認した。結果を表１に示す。
【００６３】
【表１】
2019163346.tif 000002
【００６４】
比較例１
ブロックイソシアネートを２０重量部とし、ポリアミンを配合しなかったこと以外は、実施例１と同様にペースト塩ビ組成物を作製し、アルミニウム合金製試験片の作製を行った。そして、該試験片に化学処理を施した。
【００６５】
剥離試験では全体が剥がれ、ペースト塩ビ組成物は良好な剥離性を示したが、シボ加工は化学処理による影響を受けており保護が不十分なものであった。また、密着性、浸透防止性も不十分であった。結果を表２に示す。
【００６６】
比較例２
ブロックイソシアネートを配合せず、ポリアミンを配合しなかったこと以外は、実施例１と同様にペースト塩ビ組成物を作製し、アルミニウム合金製試験片の作製を行った。そして該試験片に化学処理を施した。
【００６７】
剥離試験では全体が剥がれ、良好な剥離性を示したが、シボ加工は化学処理による影響を受けており保護が不十分なものであった。また、密着性、浸透防止性も不十分であった。結果を表２に示す。
【００６８】
比較例３
フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）を３０重量部とした以外は、実施例１と同様にペースト塩ビ組成物を作製した。流動性がなく、試験片の作製が行えなかった。結果を表２に示す。
【００６９】
比較例４
ポリアミン（三洋化成工業製、（商品名）ケミオックスＫＣ−５０５）を０．５重量部とした以外は、実施例１と同様にペースト塩ビ組成物を作製し、アルミニウム合金製試験片の作製を行った。そして、該試験片に化学処理を施した。
【００７０】
剥離試験では全体が剥がれ、ペースト塩ビ組成物は良好な剥離性を示したが、シボ加工は化学処理による影響を受けており保護が不十分なものであった。また、密着性、浸透防止性も不十分であった。結果を表２に示す。
【００７１】
比較例５
フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）を２００重量部とした以外は、実施例１と同様にペースト塩ビ組成物を作製し、アルミニウム合金製試験片の作製を行った。そして、該試験片に化学処理を施した。
【００７２】
剥離試験では界面剥離ではあったものの組成物が破断してしまい、剥離性が不十分なものであった。結果を表２に示す。
【００７３】
【表２】
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【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明のペースト塩ビ組成物は、金属部材との密着性と剥離性のバランスに優れることから金属部材の表面保護に優れるものとなり、特に溶剤の浸透防止性にも優れることから化学処理等の際のマスク材として優れた特性を有するものであり、その産業的価値は極めて高いものである。