(57)【要約】【課題】多孔質層によって液状成分が担持され、液状成分による効果が持続する徐放性シート、及びその製造方法を提供する。【解決手段】低結晶性ポリオレフィン及び充填材を含む樹脂組成物からなる多孔質層を備えており、該多孔質層は、充填材の周囲に空隙を有する延伸体であり、前記空隙に室温２５℃における蒸気圧が１×１０−４〜１０４Ｐａの液状成分を担持した徐放性シート及びその製造方法である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
低結晶性ポリオレフィン及び充填材を含む樹脂組成物からなる多孔質層を備えており、
該多孔質層は、充填材の周囲に空隙を有する延伸体であり、
前記空隙に室温２５℃における蒸気圧が１×１０−４〜１０４Ｐａの液状成分を担持した徐放性シート。
【請求項２】
延伸体に粘着層が積層された請求項１に記載の徐放性シート。
【請求項３】
延伸体は、多孔質層に高結晶性樹脂からなる防護層が積層された状態の積層延伸体である請求項１又は２に記載の徐放性シート。
【請求項４】
低結晶性ポリオレフィン及び充填材を含む樹脂組成物からなる第一樹脂層の未延伸体の少なくとも一部に液状成分を接触させながら延伸し、
充填材の周囲に形成された空隙に液状成分が担持された多孔質層を形成する徐放性シートの製造方法。
【請求項５】
前記第一樹脂層と結晶性樹脂組成物からなる第二樹脂層とを共押出して得られた未延伸体を用いて前記延伸を行い、
多孔質層に結晶性樹脂組成物からなる防護層を積層する請求項４に記載の徐放性シートの製造方法。
【請求項６】
未延伸体は、円筒フィルム状である請求項４又は５に記載の徐放性シートの製造方法。
【請求項７】
前記延伸により空隙に液状成分が担持された多孔質層を形成した後、さらに延伸及び／又は熱緩和処理を行う請求項４から６のいずれかに記載の徐放性シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液状成分を除放する除放性シート及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、殺虫剤・虫除け剤、殺菌剤、芳香剤といった機能性の液状成分が多く利用されている。これら液状成分は有効な成分が揮発・放出されることで目的とする効果を得るものである。液状成分を利用する方法としては、液体を塗り付けたり、スプレー状に噴霧する等の液状成分を直接塗布する方法があり、使用者が任意の箇所に液状成分を塗ることで、その効果を得ることができる。しかしながら、この方法では、液状成分が簡単に流れ落ちてしまうため、短期間しか効果が得られない。これら液状成分は、より長く効果を持たせることが求められる場合がある。
【０００３】
液状成分による効果をより長く持たせようとしたとき、簡単な方法では、液状成分を不織布に含浸させて使用する方法もある。ゆっくりと徐々に放出させて、効果をより長く持たせる方法として、合成樹脂内部に液状成分を練り込む方法も提案されている。例えば、特許文献１に、多孔質シリカに液体香料を吸着させてこれを熱可塑性樹脂中に分散させる方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−０９４５６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
不織布に液状成分を含浸させる方法では、多くの液状成分を担持させることは可能であるが、液状成分を放出する量が時間の経過と共に大幅に小さくなる上に、さほど長く効果が持続しない。また、不織布に含浸させる方法は、液状成分が不織布内に留まりにくく、不織布に接触したものに液状成分が移行することで、接触したものにシミをつくるなどの悪影響を及ぼすおそれもある。
【０００６】
合成樹脂内部に液状成分を練り込む方法では、押出機を通すために、かなりの高温下でも熱によって液状成分が変質しないことが求められる。仮に押出機を通ったとしても適切に分散し、押出し状態が安定しなければ適切な形状に成型されない。このため、利用できる範囲に大きな制約が生じてしまう。また、樹脂内に液状成分が練り込まれていることで一見長く効果が持続しそうであるが、思いのほか早期に液状成分が表面に染み出してしまい長期に効果が持続しない場合もある。
【０００７】
本発明は、多孔質層によって液状成分が担持され、液状成分による効果が持続する徐放性シート、及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、徐放性シート及びその製造方法による検討結果から得られた知見、すなわち低結晶性ポリオレフィン及び充填材を含む樹脂組成物からなる多孔質層を備えた延伸体における充填材周囲の空隙に液状成分を担持させることが、徐放性シートに好適である、との知見に基づいてなされたものである。すなわち、本発明は以下の通りである。
【０００９】
（１）低結晶性ポリオレフィン及び充填材を含む樹脂組成物からなる多孔質層を備えており、該多孔質層は、充填材の周囲に空隙を有する延伸体であり、前記空隙に室温２５℃における蒸気圧が１×１０−４〜１０４Ｐａの液状成分を担持した徐放性シート。
（２）延伸体に粘着層が積層された上記（１）に記載の徐放性シート。
（３）延伸体は、多孔質層に高結晶性樹脂からなる防護層が積層された状態の積層延伸体である上記（１）又は（２）に記載の徐放性シート。
（４）低結晶性ポリオレフィン及び充填材を含む樹脂組成物からなる第一樹脂層の未延伸体の少なくとも一部に液状成分を接触させながら延伸し、充填材の周囲に形成された空隙に液状成分が担持された多孔質層を形成する徐放性シートの製造方法。
（５）前記第一樹脂層と結晶性樹脂組成物からなる第二樹脂層とを共押出して得られた未延伸体を用いて前記延伸を行い、多孔質層に結晶性樹脂組成物からなる防護層を積層する上記（４）に記載の徐放性シートの製造方法。
（６）未延伸体は、円筒フィルム状である上記（４）又は上記（５）に記載の徐放性シートの製造方法。
（７）前記延伸により空隙に液状成分が担持された多孔質層を形成した後、さらに延伸及び／又は熱緩和処理を行う上記（４）から上記（６）のいずれかに記載の徐放性シートの製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、多孔質層によって液状成分が担持され、液状成分による効果が持続する徐放性シート、及びその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】延伸により多孔質層に液状成分が空隙に担持される様子を示す模式図。（ａ）未延伸状態、（ｂ）液状成分に接触させながら延伸を行っている状態、（ｃ）は延伸後の状態をそれぞれ示す。
【図２】各実施例及び比較例における揮発時間の評価結果を示すグラフ。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を実施するための好適な実施形態について説明する。
【００１３】
徐放性シートは、低結晶性ポリオレフィン及び充填材を含む樹脂組成物を第一樹脂層として、これを延伸した多孔質層を少なくとも有する。この低結晶性ポリオレフィンは、結晶性の低いポリオレフィンであって、低密度ポリエチレン、低立体規則性ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸アルキル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体等を単体又は複数種混合したものをいう。ポリオレフィンを用いる理由には、耐薬品性に優れ、液状成分と反応しにくいことが挙げられる。この観点では、低密度ポリエチレン、低立体規則性ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体を用いることが好ましい。延伸を伴うものであることから、線状低密度ポリエチレンを含んでいることがより好ましいといえる。
【００１４】
結晶性の低いポリオレフィンを用いる理由は、その結晶性に応じて液状成分が放出される量が変化するためである。結晶性が低いほど樹脂を通じて液状成分が放出されやすくなり、結晶性が高くなりすぎると液状成分の放出はほとんどなくなる。つまりは、低結晶性ポリオレフィンと高結晶性ポリオレフィンを組み合わせることや、低結晶性ポリオレフィンとより非結晶に近いポリオレフィンを組み合わせることでも、液状成分の放出を調節することができる。低結晶性ポリオレフィンとして、低密度ポリエチレンを用いる場合、密度が低い方が結晶性が低い傾向にあり、その密度が０．８９５〜０．９２５ｇ／ｃｍ３にあるものを含んでいることが好ましい。また、延伸を伴い、加工における液状成分の影響を考慮すると、低温で延伸加工できることが好ましく、低密度ポリエチレンの融点は８０〜１３５℃であることが好ましく、その軟化点は４５〜９０℃であることが好ましい。なお、低結晶性ポリオレフィンと組み合わせる高結晶性ポリオレフィンは、代表的には、アイソタクチックポリプロピレン、高密度ポリエチレン等であり、低密度ポリエチレンと共に混ぜる上では、分散性を考慮して高密度ポリエチレンを使用することが好ましい。
【００１５】
充填材は、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、マイカ、酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化チタン、アルミニウム等の主に無機フィラーをいうが、ポリスチレン、メタクリル樹脂、ポリエステル等、低結晶性ポリオレフィンと非相溶で常温で硬質な性状を示す有機物であってもよい。充填材は、延伸により無数の空隙を形成するためのものであり、この空隙内に液状成分を担持させることになる。そのため充填材は液状成分に侵されにくいものが好ましく、無機フィラーである方が比較的安定している。また、空隙が安定して分布していることが好ましく、粒径の整った無機フィラーを用いることでこれが実現しやすくなる。安価でこれら条件に合うものが入手しやすい観点で炭酸カルシウムを用いることが好ましい。この粒径は特に制限はないが、延伸によって形成される複数の空隙はつながった状態であること、すなわち連通孔であることが好ましい観点から、延伸後の多孔質層の厚みを考慮して選定することが好ましく、多孔質層の厚みの０．１〜４０％の間であることが好ましい。個々の粒径としては、１．０〜１５μｍであれば均一に分散させやすいため好ましい。
【００１６】
充填材は、第一樹脂層の質量の４０質量％以上を占める程度に添加することが好ましい。より好適には第一樹脂層の重量の４０〜７０質量％の範囲である。この範囲で充填材を添加することによって、延伸によって形成される複数の空隙がつながり、多孔質層の内部にまで液状成分を含ませることができ、液状成分を多量に担持させることができる。充填材が第一樹脂層の重量の４０質量％以上を下回ると、空隙がまばらにしか発生しない状態になり、層の表面付近でしか液状成分が担持できなくなる可能性がある。また、充填材が第一樹脂層の重量の７０％を上回る場合、樹脂の重量が３０質量％を下回ることになるため、シートが脆く扱いにくくなる可能性がある。
【００１７】
第一樹脂層は公知の押出機を用いてフィルム状の未延伸体を形成することができる。このフィルム状の未延伸体は一般的なフィルムを作成する方法で成型してよい。フィルム状に成型後、延伸せずに冷却し、一旦、固化する。固化した後、液状成分と接触させ、これに曝しながら延伸を行う。延伸されて液状成分が空隙に担持される様子を模式図により図１に示す。この延伸は、ロール間の速度比により延伸する公知の延伸であってよい。延伸過程では、図１（ｂ）に示したように、第一樹脂層の充填材周囲に空隙が形成されることになる。ここで形成された空隙は、真空状態で形成されることになり、液状成分に曝しながら延伸している場合、液状成分を吸い上げ、充填材周囲にこれが担持されることになる。充填材周囲に液状成分を担持させる上では、液状成分に曝した状態で延伸がなされていることが極めて重要であり、延伸を開始した段階で、液状成分に曝す前に一旦、空気に曝してしまうと充填材周囲には空気が入ってしまい液状成分を担持できる量は少なくなってしまう。未延伸体にムラなく、多くの液状成分に曝すことを考慮すれば、未延伸体全体を液状成分に浸すことが好ましい。
【００１８】
延伸して得られたシート状の延伸体の片面に、粘着剤層等を積層したり印刷することを考慮した場合、延伸体の表面に液状成分が残っているとこれらの接着が阻害される方向に働いてしまう。この対策として、片面のみに液状成分を曝すことが望まれる。然るに、徐放性シートの好適な製造方法として、低結晶性ポリオレフィン及び充填材を含む樹脂組成物からなる第一樹脂層を円筒フィルム状にして得られた未延伸体の一部を液状成分を接触させながら延伸することで充填材周囲に形成された空隙に液状成分が担持された多孔質層を形成して製造する方法が挙げられる。例えば、チューブラー方式で円筒フィルム状に未延伸体を形成し、径の両端を折り曲げ、フィルムが二重になる状態で延伸すれば、円筒内面には液状成分を接触させず、円筒外面に十分かつ確実に液状成分に曝すことができる。この方法で円筒フィルム状の未延伸体を得る場合、ブロー比を大きくしたいわゆるインフレーション状態で成形すると成形時に延伸が生じることになるため、ブロー比としては０．５〜１．２倍の範囲に留めることが望ましい。
【００１９】
上記未延伸体を延伸して得られる延伸体からなる多孔質層の空孔率は２０〜６０％の範囲にあることが好ましい。この範囲で形成されることによって、液状成分を担持できる量や、多孔質層の形状保持がバランスのとれた状態となる。多孔質層の厚みとしては５０〜２，０００μｍであることが好ましい。
【００２０】
液状成分は、殺虫剤・虫除け剤、殺菌剤、芳香剤、防錆剤、アロマオイル等に例示される生物活性や物理的、化学的作用を奏する成分を放出するものである。室温２５℃における蒸気圧が１×１０−４〜１０４Ｐａの液状成分を徐放性シートに担持させる。この蒸気圧の範囲にあるものは、揮発性が高い部類の液状成分である。本発明ではこのような液状成分でも長期に渡って効果を持たせることができる。
【００２１】
徐放性シートでは、延伸で形成される空隙が吸引する力をもって、空隙に液状成分が担持される。しかしながら、多孔質層と液状成分の間の界面張力が大きいと吸引する力に抗い空隙に液状成分が吸収されにくくなる。そのため、一般的にフィルムの延伸で水に曝した状態で延伸することも行われているが、上記の方法で水はほとんど担持しない。界面張力は、液状成分を希釈することで調節することができる。使用する成分の界面張力が大きい場合、例えば、流動パラフィン、イソプロピルアルコール、ｎ−ヘプタン等の希釈溶剤を分散させて、希釈した液状成分とすることで、多孔質層の空隙に多くの液状成分を含ませることができる。希釈溶剤は、これを用いて液状成分濃度を調整することで、シートの変質も防止し得る。なお、このシートの変質は、第一樹脂層に高結晶性ポリオレフィンを配合しておくことでも抑えることができる。
【００２２】
液状成分が担持された多孔質層には、その空孔に対し、５〜９０％の範囲で液状成分が含有されることが好ましい。この含有率が小さい場合、液状成分があまり含まれていないことになる。この含有率は高い方がより好ましいといえるが、小さい含有率であっても構造上、多孔質層内に液状成分が長く留まり、長期に渡って効果を発揮する。含有率が大きくなりすぎると、多孔質層表面に液状成分が染み出してしまうおそれもある。そのため、液状成分の含有率は５〜５０％とすることがより好ましい。
【００２３】
液状成分が担持された多孔質層を単体で徐放性シートとしてもよいが、第一樹脂層及び／又はこれを延伸して得られる多孔質層に対し、その他の層を積層してもよい。
【００２４】
延伸により液状成分が空隙に吸引され、液状成分が担持された多孔質層はほとんどその表面に染み出しがない状態になる。液状成分が表面に染み出している状態では、液状成分が介在することで、積層が困難になるが、多孔質層内部で液状成分が十分に担持されていれば、上記の第一樹脂層及び／又はこれを延伸して得られる多孔質層に対し、その他の層を積層することも可能になる。例えば、粘着剤層を積層すれば、衣服、家具、建具、電化製品等、任意の箇所に貼り付けることが可能であり、防虫効果や芳香効果等を手軽に得られる徐放性シートになる。
【００２５】
粘着剤層を積層し、手軽に貼り付けることが可能な徐放性シートとする観点では、簡単に剥がせることも求められる。剥がし易さを考慮した場合、当然強力な接着力を有する粘着剤は使用できず、アクリル系粘着剤に代表される粘着剤を使用することになる。このとき、液状成分が多孔質層表面に僅かに介在する状態であれば粘着剤層と多孔質層の接着力が落ちることになり、糊残りの原因となる。従って、多孔質層を形成する際、円筒フィルム状に未延伸体を形成した上で、液状成分に接触させて延伸する等、なるべく粘着剤層を積層する面には液状成分を存在させないことが望ましい。なお、円筒フィルム状に未延伸体を形成した上で、液状成分を接触させて延伸した場合は、液状成分を接触させた面同士を接触させて巻き取ることが可能であり、保管中に多少液状成分が染み出すことがあっても、液状成分に接触させていない面に染み出した液状成分が接触することを避けることができる。
【００２６】
粘着剤層をより確実に積層する観点では、多孔質層の片面に結晶性樹脂からなる防護層を積層しておき、その防護層に粘着剤層を積層することが好ましい。また、結晶性樹脂で形成した防護層を備えていれば、粘着剤層を設けるか否かに係わらず、防護層側の液状成分の放出が抑えられることで、効果がより持続するし、放出する方向が限定されることで効果を高めることも期待できるし、防護層によって防護層に接触するものと液状成分が放出する成分とが反応し、この接触物が変質する可能性を低減させることができる。つまりは、液状成分が放出する成分と粘着剤が反応し、粘着剤が変質することで生じる糊残り等の可能性も低減させることもできる。
【００２７】
高結晶性樹脂からなる防護層の積層は、強力な接着剤を使う等、任意の方法で積層できる。より確実な層間接着強力をもって積層する観点では、多孔質層となる第一樹脂層を成型する際に、共押出しにより、延伸後に防護層となる第二樹脂層を予め積層した状態で形成し、この未延伸体を、少なくとも第一樹脂層に液状成分を接触させながら延伸することで、充填材周囲に形成された空隙に液状成分が担持された多孔質層と防護層とを同時に形成することが好ましい。
【００２８】
防護層になる樹脂組成物としては、高い結晶性を有する樹脂であれば特に制限されないが、特に第二樹脂層に使用する樹脂組成物としては、結晶性樹脂の内、延伸後に高い結晶性を示す樹脂であることが好ましく、高密度ポリエチレン、アイソタクチックポリプロピレン、ポリアミド６、ポリエチレンテレフタラート、ポリブチレンテレフタラート等が挙げられる。これらは液状成分の特性を考慮して選択がなされる。多孔質層との接着性のみを重視すれば、高密度ポリエチレン、アイソタクチックポリプロピレン等の高結晶性ポリオレフィンを用いることが好ましい。
【００２９】
防護層と多孔質層の層比は特に制限されるものではないが、上記のように第一樹脂層と第二樹脂層を共押出して得られる未延伸体を延伸する場合、防護層と多孔質層の層比は９５：５〜５０：５０になることが好ましい。多孔質層を得るときの延伸は、比較的低温下で行うために、高温下での延伸が難しい事情がある。第二樹脂層の厚みが厚くなりすぎると、延伸の際の応力が大きく係り延伸が困難になる。そのため、延伸性の改善のために、第二樹脂層の結晶性樹脂に対し、柔軟な合成樹脂を配合してもよい。
【００３０】
第一樹脂層と第二樹脂層を共押出して得られる未延伸体を延伸する場合や片面のみに液状成分を曝して延伸する場合、片面に集中して液状成分が担持される上に、低い温度下で延伸されることも重なって、その延伸体にはカールが生じやすい。このカールは、表裏で樹脂が異なることで、特に第一樹脂層と第二樹脂層を共押出して得られる未延伸体を延伸する場合に、より大きく反り返りやすい。そのため、液状成分を担持させる延伸を行った後、さらに第二の延伸及び／又は熱緩和処理を行うことが好ましい。これらの処理を行うことで、カールを矯正し、反り返りを大幅に抑制することができる。また、液状成分を担持させる延伸を第一の延伸とすれば、第二の延伸は、第一の延伸で吸い上げきれず多孔質層の表面に付着した液状成分を吸い込み直す効果を有する。熱緩和処理では、空隙を僅かに埋める効果と、低い温度下で伸ばされたことによる伸び戻りを防止する効果を有する。これらの処理によって、徐放性シートからの液状成分の染み出しをより確実に防止すると共に、より長期に渡って液状成分による効果を発揮し続けることになる。なお、この第二の延伸や熱緩和処理は、熱板や熱ロール等で加熱し、ロール間の速度比によって延伸や熱緩和処理をする方法でよい。このときの加熱条件としては、第一の延伸よりも高い温度下で行うことが好ましく、その温度差は２０℃以内でよい。
【００３１】
上記の第二の延伸及び／又は熱緩和処理の記載は、第二の延伸と熱緩和処理のいずれかのみを行ってもよいことを意味するが、これらは双方共に行うことがより好ましく、第二の延伸を行った後に、熱緩和処理を行うことがさらに好ましい。第一の延伸と第二の延伸を行った後で放置すると伸ばされた樹脂が縮もうとする力が大きいため、この力により、空隙内に担持されていた液状成分が染み出してしまう可能性があるし、第一の延伸直後に熱緩和処理を行うと、強制的に縮めるために、空隙内に担持されていた液状成分が染み出すおそれがある。第二の延伸における延伸倍率は、１．０１〜１．５倍の範囲であることが好ましく、熱緩和処理では５〜２０％の範囲で縮めることが好ましい。
【００３２】
上記のようにして得られた徐放性シートによる液状成分の放出は、一定の放出量を保ちながら長期に渡って放出するものであり、粘着剤層を備える徐放性シートは、例えば、衣類、家具、電化製品、建具等、任意の様々な場所に貼り付けることができる。例えば、虫除け剤を液状成分として使用したものならば、衣類や窓まわりのサッシ等に貼り付けて手軽に虫除け効果を得られるし、芳香剤を液状成分として使用したものならば、衣類やリビング家具等に貼り付けて芳香スプレーの替わりとして使用することもできる。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されない。
【００３４】
［実施例１］
線状低密度ポリエチレン（密度０．９３２ｇ／ｃｍ３、融点１２３℃、ＭＦＲ３．０ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２１６０ｇ荷重））１６質量％、低密度ポリエチレン（密度０．９２３ｇ／ｃｍ３、融点１１２℃、ＭＦＲ１．５ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２１６０ｇ荷重））１６質量％、超低密度ポリエチレン（密度０．９００ｇ／ｃｍ３、融点１１５℃、ＭＦＲ２．０ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２１６０ｇ荷重））８質量％及び、炭酸カルシウム（平均粒径５μｍ）６０質量％を混合した混合物Ａを、Ｔダイ方式で押出し、チルロールで冷却して、未延伸フィルム１を得た。
【００３５】
未延伸フィルム１は、ニップロールを経由した後、延伸用の第一ロール、恒温液槽（液槽温度：６０℃）、及び延伸用の第二ロールを記載した順に通過させ、中間延伸体１を得た。なお、このとき恒温液槽には、液状成分としてメトフルトリン（蒸気圧１．９６×１０−３Ｐａ）を浸しており、第一ロールと第二ロールの速比（延伸倍率）は５倍であり、延伸は当該液状成分に曝された状態で行われるようにした。
【００３６】
中間延伸体１を得た後、連続して、中間延伸体１に対し、延伸用の複数の熱ロール群（温度：７０℃）からなる第三ロール、及び熱緩和用の複数の熱ロール群（温度：７０℃）からなる第四ロールを通し、巻き取った。第二ロールと第三ロールの最終ロール速比（延伸倍率）は１．３倍であった。第三ロールの最終ロールと第四ロールの最終ロール速比は０．９倍であり、１０％緩和されていた。巻き取られたシート体１を実施例１とした。実施例１の厚みは１８０μｍであった。
【００３７】
［実施例２］
実施例１の混合物Ａを、チューブラー方式で押出し、ブロー比０．８で、空冷方式により冷却して、筒状フィルムの未延伸フィルム２を得た。
【００３８】
未延伸フィルム２は、ニップロールでこれを挟み、幅方向の両端を折り曲げて幅方向中間部分が２枚重ねになった面状とし、以降この状態で延伸等を行ったこと以外は、実施例１と同様にして、中間延伸体２及びシート体２を得た。巻き取られたシート体２は、幅方向の両端を長手方向に沿って切断して１枚のシート体２とし、これを実施例２とした。実施例２の厚みは１８０μｍであった。
【００３９】
［実施例３］
高密度ポリエチレン（密度０．９５６ｇ／ｃｍ３、融点１３５℃、ＭＦＲ０．８ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２１６０ｇ荷重））７０質量％、低密度ポリエチレン（密度０．９２６ｇ／ｃｍ３、融点１２４℃、ＭＦＲ０．８ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２１６０ｇ荷重））３０質量％を混合した混合物Ｂを、実施例１で用いた混合物Ａと共にチューブラー方式で共押出しした。押出されたものをブロー比０．８で、空冷方式により冷却して、筒状フィルムの内側に混合物Ｂ、外側に混合物Ａの層が配置された筒状フィルムの未延伸フィルム３を得た。以降は実施例２と同様にして、中間延伸体３、及びシート体３を得た。ここで得られた１枚のシート体３を実施例３とした。実施例３の厚みは２００μｍ（内混合物Ａの層の厚みは約２０μｍ）であった。
【００４０】
［比較例１］
エチレン酢酸ビニルコポリマー（酢酸ビニル含有量１４％、融点８９℃、ＭＦＲ１．５ｇ／１０ｍｉｎ）と実施例１の液状成分であるメトフルトリンを混合した混合物Ｂを、Ｔダイ方式で押出し、チルロールで冷却して、未延伸フィルム４を得た。エチレン酢酸ビニルコポリマーとメトフルトリンの混合比は、８０：２０で混合する予定であったが、製膜が安定せず、表面に激しくメトフルトリンが染み出すことから、製膜が安定するまでメトフルトリンの混合比を下げたため、正確な混合比は定かではない。
【００４１】
未延伸フィルム４は、ニップロールを経由した後、延伸用の第一ロール、熱板及び延伸用の第二ロールを通過させた。第一ロールと第二ロールの速比（延伸倍率）は５倍であった。ここで得られたシートをシート体４とし、これを比較例１とした。比較例１の厚みは１８０μｍであった。
【００４２】
［評価試験１：含有率］
実施例１〜３、比較例１について、それぞれ５ｃｍ角に裁断した試験片を作製し、それぞれ、初期重量を測定した後、ヘキサンによる超音波洗浄を６０℃で２０分間行い、洗浄後の重量を測定した。初期重量と洗浄後重量の重量差を液状成分の含有量として求めた後、含有量を初期重量で除して百分率としたものを液状成分の含有率として求めた。
【００４３】
実施例１、及び実施例２の含有率は、共に１８．５％であり、実施例３の含有率は１４．７％、比較例１の含有率は６．５％であった。
【００４４】
［評価試験２：残存率］
実施例１〜３、比較例１について、それぞれ５ｃｍ角に裁断した試験片を作製し、それぞれ、熱風恒温室槽内（槽温４０℃）で吊下げ、その重量変化を測定することにより、試験片に担持された液状成分の揮発量の変化を確認した。得られた結果をグラフ化し図２に示す。図２では、重量変化量を測定試験１の含有量で除して百分率としたものを残存率として縦軸に示し、横軸は経過時間（ｈｒ）を示す。
【００４５】
実施例１〜３は重量変化が一定量で続いていることから、いずれも液状成分が長期に渡って徐々に揮発している状態が継続しているといえ、中でも実施例３がより長く揮発状態が継続しているといえる。これに対し、比較例１は大幅な重量変化が起こり、残存率０％の状態にすぐに達していることから、樹脂内に液状成分を留まっている期間が短く、すぐに揮発してしまっているといえる。
【００４６】
［評価試験３：粘着剤層の積層性］
実施例１〜３、比較例１について、それぞれの片面（実施例２、３では液状成分に曝した面と反対側の面）にアクリル系粘着剤を塗布した。
【００４７】
実施例１〜３では粘着剤層を形成することができたが、比較例１は液状成分の染み出しにより粘着剤が付着しにくい状態であった。粘着剤層が形成された実施例１〜３について、硬質板に貼り付けて、剥離させることを繰り返したところ、実施例１では糊残りが見られることがあった。
【００４８】
実施例１〜３を作製する過程で生じる中間延伸体１〜３について、それぞれ１枚状態にした上で、実施例１〜３同様に粘着剤を塗布したところ、中間延伸体１は液状成分の染み出しがみられ、形成された粘着剤層にややムラが生じている状態であった。中間延伸体２も液状成分の染み出しが見られたが、液状成分に曝した面を中心に生じており、その反対面の染み出しはごく僅かであり、粘着剤層のムラはほとんどみられなかった。中間延伸体１、２に生じた染み出しは中間延伸体を作成した直後にはほとんどみられなかったが、粘着剤を塗布するまでの保管中に染み出しが生じていた。中間延伸体３では片面には染み出しが見られない状態であったが、カールが激しい状態であり、非常に使用しにくい状態であった。これに対して、実施例１、実施例２、及び実施例３に係るシート体では、カールもみられず、保管期間を経ても液状成分の明らかな染み出しはみられなかった。実施例１は粘着剤の糊残りがみられたことから粘着剤層とシート体の間に液状成分が僅かに介在している可能性はあるが、実施例２及び実施例３は液状成分がほとんど介在していない状態で粘着剤が塗布できているものと推察される。実施例１から実施例３のシート体は、長期に渡って液状成分の効果が得られるだけでなく、液状成分の染み出しが抑えられ、シート体に接触した物品に液状成分のシミができるなどの悪影響も少ない上に、カールがなく美感に優れており、また粘着剤層を形成したものも壁などの所望の物品に対して貼り付けやすいものであった。
【図１】
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【図２】
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