(57)【要約】【課題】塗膜の仕上がり外観及び耐汚染性に優れた消泡剤を提供することである。【解決手段】重量平均分子量が２０万〜２００万であるシリコーン（Ａ１）と、重量平均分子量が３万〜１５万であるシリコーン（Ａ２）と、液状ポリマー（Ｂ）とを含有することを特徴とする消泡剤を用いる。シリコーン（Ａ１）、シリコーン（Ａ２）及び液状ポリマー（Ｂ）の合計重量に基づいて、シリコーン（Ａ１）の含有量が３５〜９９重量％、シリコーン（Ａ２）の含有量が０．１〜２０重量％、液状ポリマー（Ｂ）の含有量が０．９〜４５重量％であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均分子量が２０万〜２００万であるシリコーン（Ａ１）と、重量平均分子量が３万〜１５万であるシリコーン（Ａ２）と、液状ポリマー（Ｂ）とを含有することを特徴とする消泡剤。
【請求項２】
シリコーン（Ａ１）、シリコーン（Ａ２）及び液状ポリマー（Ｂ）の合計重量に基づいて、シリコーン（Ａ１）の含有量が３５〜９９重量％、シリコーン（Ａ２）の含有量が０．１〜２０重量％、液状ポリマー（Ｂ）の含有量が０．９〜４５重量％である請求項１に記載の消泡剤。
【請求項３】
請求項１又は２に記載された消泡剤、フィラー及びバインダーを含有してなることを特徴とする非水系コーティング組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、消泡剤に関する。さらに詳しくは非水系コーティング組成物用として好適な消泡剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
非水系コーティング組成物用消泡剤として、下記一般式（１）
【化１】
2019076825.tif 000002
［式中、Ｒｆはフルオロアルキル基、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基またはフェニル基であり、これらは同一でも異なっていてもよく、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基、ＯＨ基またはアルコキシ基である。ｍは１〜２００００の整数を、ｎは１〜１０００の整数を示す。］で表される化合物と下記一般式（２）
【化２】
2019076825.tif 000003
［式中、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ４は炭素数１２〜２４の炭化水素基である。］で表されるアクリル酸アルキルエステル単量体の単独あるいはその２種以上を重合（共重合）して得られる平均分子量１００００〜２０００００の重合体とからなる非水系樹脂分散型塗料用消泡剤が知られている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−３０１３０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の消泡剤は、クレーター等が発生し、塗膜の仕上がり外観や汚染性に劣るという問題がある。
本発明の目的は、塗膜の仕上がり外観及び耐汚染性に優れた消泡剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
重量平均分子量が２０万〜２００万であるシリコーン（Ａ１）と、重量平均分子量が３万〜１５万であるシリコーン（Ａ２）と、液状ポリマー（Ｂ）とを含有することを特徴とする消泡剤とを含有する点を要旨とする。
【０００６】
本発明の非水系コーティング組成物の特徴は、上記の消泡剤、フィラー、バインダーを含有してなる点を要旨とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の消泡剤は、塗膜の仕上がり外観及び耐汚染性に優れる。
【０００８】
本発明の非水系コーティング組成物は、上記の消泡剤を含有するので、塗膜の仕上がり外観及び耐汚染性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
重量平均分子量（Ｍｗ）が２０万〜２００万（好ましくは３０万〜８０万、さらに好ましくは３５万〜７３万）であるシリコーン（Ａ１）としては、ポリジメチルシロキサン（ａ１１）、α，ω−ジヒドロキシ−ポリジメチルシロキサン（ａ１２）及びα−アミノプロピルポリジメチルシロキサン（ａ１３）が含まれる。
【００１０】
重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、分子量既知のポリスチレンを標準物質として測定される。
【００１１】
シリコーン（Ａ１）は市場から容易に入手でき、ポリジメチルシロキサン（ａ１１）としては、ＫＦ-９００８、ＫＦ-９０１１、ＫＦ-９０１３、ＫＦ-９０１４、ＫＦ-９０２８、ＫＦ-９０３０、ＭＫ-１５Ｈ、Ｘ-２１-５４９５、ＫＦ−９０２８、ＫＦ−９０３０、Ｘ−２１−５６１３、Ｘ−２１−５６６６、Ｘ−２１−５８４７及びＸ−２１−５８４９（以上、信越化学工業株式会社）；ＳＨ２００−１，０００，０００ｃｓ、ＢＹ１６−１４０、ＢＹ１１-００３、ＢＹ１１-００７、ＢＹ１１-０１４、ＢＹ１１-０２６、ＢＹ１１-０４０、ＢＹ２２-０１９、ＢＹ２２-０２０、ＢＹ２２-０３４、ＢＹ２２-０５５、ＢＹ２２-０６０及びＢＹ２５-３２０（以上、東レ・ダウコーニング株式会社）等が挙げられる。
【００１２】
α、ω−ジヒドロキシ−ポリジメチルシロキサン（ａ１２）としては、Ｘ−２１−５６１３、Ｘ−２１−５６６６（以上、信越化学工業株式会社）；１５０１Ｆｌｕｉｄ、１５０３Ｆｌｕｉｄ及びＣＢ−１５５６Ｆｌｕｉｄ（以上、東レ・ダウコーニング株式会社）等が挙げられる。
【００１３】
α−アミノプロピルポリジメチルシロキサン（ａ１３）としては、ＫＦ−８０１７、ＫＦ−８０１８及びＫＦ−８０２０（信越化学工業株式会社）等が挙げられる。
【００１４】
シリコーン（Ａ１）のうち、ポリジメチルシロキサン（ａ１１）、α、ω−ジヒドロキシ−ジメチルシロキサン（ａ１２）及びこれらの混合物が好ましく、さらに好ましくはポリジメチルシロキサン（ａ１１）である。
【００１５】
重量平均分子量（Ｍｗ）が３万〜１５万（好ましくは３．２万〜１４万、さらに好ましくは３．４万〜１３万）であるシリコーン（Ａ２）としては、ポリジメチルシロキサンが含まれ、市場から容易に入手でき、ＫＦ−９６−１００，０００ｃｓ〜２，０００ｃｓ（以上、信越化学工業株式会社）；ＳＨ２００−１００，０００ｃｓ〜２，０００ｃｓ（以上、東レ・ダウコーニング株式会社）等が挙げられる。
【００１６】
液状ポリマー（Ｂ）の液状とは、ＪＩＳ  Ｋ７１１７−１：１９９９に準拠したブルックフィールド形回転式粘度計で測定した粘度｛そのものの粘度（ニートの粘度）｝が１，０００Ｐａ・ｓ（２５℃）以下であることを意味する。
【００１７】
液状ポリマー（Ｂ）の粘度（ＪＩＳ  Ｋ７１１７−１：１９９９、２５℃、Ｐａ・ｓ、ニートの粘度）としては、０．３〜１００が好ましく、さらに好ましくは０．６〜９５、特に好ましくは０．７〜９０である。
【００１８】
液状ポリマー（Ｂ）としては、液状であれば特に限定されないが、ポリαオレフィン（ｂ１）、ポリジエン（ｂ２）及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００１９】
ポリαオレフィン（ｂ１）としては、αオレフィンから構成され、液状の（共）重合体であれば、特に限定されない。
【００２０】
αオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテン等が使用できる。これらのうち、エチレン、プロピレン及び１−ブテンが好ましく、さらに好ましくはエチレン及びプロピレンである。
【００２１】
ポリαオレフィン（ｂ１）のうち、塗膜の仕上がり外観及び耐汚染性の観点から、エチレン−αオレフィン共重合体及びポリプロピレンが好ましく、さらに好ましくはエチレン−プロピレン共重合体である。
【００２２】
ポリαオレフィンは市場から容易に入手でき、ルーカント(登録商標)シリーズ｛ＨＣ−４０（８３０ｍＰａ・ｓ）、ＨＣ−１００（２．６Ｐａ・ｓ）、ＨＣ−６００（２７Ｐａ・ｓ）、ＨＣ−１１００（５０Ｐａ・ｓ）、ＨＣ−２０００（９５Ｐａ・ｓ）｝等（三井化学株式会社）が挙げられる。なお、括弧内の数値はそれぞれＪＩＳ  Ｋ７１１７−１：１９９９に準拠したブルックフィールド形回転式粘度計を用いて、２５℃で測定した粘度である。
【００２３】
ポリジエン（ｂ２）としては、液状のポリジエンであれば制限ないが、ポリブタジエン及びブタジエン共重合体が好ましく、特に好ましくはポリブタジエンである。
【００２４】
ブタジエン共重合体の共重合単量体としては、アクリロニトリル及びスチレン等が挙げられる。
【００２５】
ポリジエン（ｂ２）としては市場から容易に入手でき、ＰＯＬＹＶＥＳＴ(登録商標)１１０（ポリブタジエン、６５０ｍＰａ・ｓ）、ＰＯＬＹＶＥＳＴ１３０（ポリブタジエン、２．４Ｐａ・ｓ）等（エボニックジャパン株式会社）が挙げられる。なお、括弧内の数値はそれぞれＪＩＳ  Ｋ７１１７−１：１９９９に準拠したブルックフィールド形回転式粘度計を用いて、２５℃で測定した粘度である。
【００２６】
液状ポリマー（Ｂ）としては、ポリαオレフィン（ｂ１）、ポリジエン（ｂ２）及びこれらの混合物以外に、ポリ（メタ）アクリレート（ｂ３）、ポリアルキレンオキサイド化合物（ｂ４）及びこれらの混合物等を用いてもよい。
【００２７】
ポリ（メタ）アクリレート（ｂ３）としては、液状のポリ(メタ)アクリレートであれば制限なく、ポリアクリレート、ポリメタクリレート及びアクリレート／メタクリレート共重合体等が使用できる。（メタ）アクリレートとしては、炭素数１〜３０のアルキルと（メタ）アクリル酸とのエステル等が挙げられる。なお、「・・（メタ）アクリ・・」とは、「・・アクリ・・」及び「・・メタクリ・・」を意味する。
【００２８】
ポリアルキレンオキサイド化合物（ｂ４）としては、液状のポリアルキレンオキサイド化合物であれば制限なく、活性水素化合物とアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びブチレンオキサイド等）との反応体等が挙げられる。
【００２９】
これらの液状ポリマー（Ｂ）のうち、ポリαオレフィン（ｂ１）及びポリジエン（ｂ２）が好ましく、さらに好ましくはポリαオレフィン（ｂ１）である。
【００３０】
重量平均分子量（Ｍｗ）が２０万〜２００万であるシリコーン（Ａ１）の含有量（重量％）は、シリコーン（Ａ１）、重量平均分子量（Ｍｗ）が３万〜１５万であるシリコーン（Ａ２）及び液状ポリマー（Ｂ）の合計重量に基づいて、３５〜９９が好ましく、さら好ましくは５０〜９８、特に好ましくは６０〜９４である。
【００３１】
シリコーン（Ａ２）の含有量（重量％）は、シリコーン（Ａ１）、シリコーン（Ａ２）及び液状ポリマー（Ｂ）の合計重量に基づいて、０．１〜２０が好ましく、さら好ましくは０．５〜１０、特に好ましくは１〜５である。
【００３２】
液状ポリマー（Ｂ）の含有量（重量％）は、シリコーン（Ａ１）、シリコーン（Ａ２）及び液状ポリマー（Ｂ）の合計重量に基づいて、０．９〜５０が好ましく、さら好ましくは１．５〜４５、特に好ましくは５〜３９である。これらの範囲であると、塗膜の仕上がり外観及び耐汚染性がさらに良好となる。
【００３３】
本発明の消泡剤には、さらに、シリコーン（Ａ２）よりも重量平均分子量が小さいポリオルガノシロキサン（Ｃ）を含有させることができる。
【００３４】
ポリオルガノシロキサン（Ｃ）としては、シリコーン（Ａ１）及びシリコーン（Ａ２）を除いたポリオルガノシロキサンであれば制限なく使用できる。
【００３５】
ポリオルガノシロキサン（Ｃ）としては、シリコーン（Ａ１）及びシリコーン（Ａ２）を均一に溶解できることが好ましく、０．６〜１，０００ｃＳｔ（２５℃、重量平均分子量１６２〜２２，０００）であるポリジメチルシロキサン（ＫＦ−９６シリーズ：信越化学工業株式会社、ＳＨ２００シリーズ：東レ・ダウコーニング株式会社等）、及び環状ジメチルシロキサン（ヘキサメチルシクロトリシロキサン（分子量：２２２）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（分子量：２９６）及びデカメチルシクロペンタシロキサン（分子量：３７０）等）等が使用できる。これらのうち、ポリジメチルシロキサン及び環状ジメチルシロキサンが好ましい。
【００３６】
ポリオルガノシロキサン（Ｃ）を含有する場合、ポリオルガノシロキサン（Ｃ）の含有量（重量％）は、シリコーン（Ａ１）、シリコーン（Ａ２）及び液状ポリマー（Ｂ）の合計１００重量部に対して、５０〜１０００が好ましく、さらに好ましくは１００〜５００である。この範囲にあると、消泡性能がさらに良好となる。
【００３７】
本発明の消泡剤には、さらに、ポリエーテル変成シリコーン（Ｄ）を含有させることができる。
【００３８】
ポリエーテル変成シリコーン（Ｄ）は市場から容易に入手でき、ＳＨ３７４６、ＳＨ８４２８、ＳＨ３７７１、ＢＹ１６−０３６、ＢＹ１６−０２７、ＳＨ８４００、ＳＨ３７４９、ＳＨ３７４８、ＳＦ８４１０、Ｌ−７７、Ｌ−７００１、Ｌ−７００２、Ｌ−７６０４、Ｙ−７００６、ＦＺ−２１０１、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−２１０５、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−２１２０、ＦＺ−２１２３、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２１６２、ＦＺ−２１６３、ＦＺ−２１６４、ＦＺ−２１６６及びＦＺ−２１９１（以上、東レ・ダウコーニング株式会社）；ＫＦ−３５１、ＫＦ−３５２、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６１８、ＫＦ−６０１１及びＫＦ−６０１５（以上、信越化学工業株式会社）；ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４５３及びＴＳＦ４４６０（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社）等が挙げられる。
【００３９】
ポリエーテル変成シリコーン（Ｄ）を含有する場合、ポリエーテル変成シリコーン（Ｄ）の含有量（重量％）は、シリコーン（Ａ１）、シリコーン（Ａ２）及び液状ポリマー（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．１〜１である。この範囲にあると、塗膜の仕上がり外観がさらに良好となる。
【００４０】
本発明の消泡剤には、さらに溶剤（Ｅ）を含有してもよい。
【００４１】
溶剤（Ｅ）としては、シリコーン（Ａ１）、シリコーン（Ａ２）及び液状ポリマー（Ｂ）並びに必要によりポリオルガノシロキサン（Ｃ）及びポリエーテル変成シリコーン（Ｄ）を均一に溶解できれば特に制限ないが、炭素数３〜９のケトン（Ｅ１）、炭素数５〜１２の炭化水素（Ｅ２）及び炭素数３〜６の酢酸エステル（Ｅ３）等が挙げられる。
【００４２】
炭素数３〜９のケトン（Ｅ１）としては、ジメチルケトン（アセトン）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、ジイソブチルケトン（ＤＩＢＫ）及びシクロヘキサノン等が挙げられる。
【００４３】
炭素数５〜１２の炭化水素（Ｅ２）としては、直鎖飽和炭化水素（ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン及びｎ−ドデカン等）、分岐飽和炭化水素（ｓｅｃ−ペンタン、ｔｅｒｔ−ペンタン及びイソドデカン等）、直鎖不飽和炭化水素（１−ペンテン、１−ヘキセン及び１−ドデセン等）及び分岐不飽和炭化水素（イソペンテン、３−メチル−１−ブテン、２，２−ジメチルー１ープロペン及びイソドデセン等）等が挙げられる。
【００４４】
炭素数３〜６の酢酸エステル（Ｅ３）としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル及び酢酸ブチル等が挙げられる。
【００４５】
溶剤（Ｅ）を含有する場合、溶剤（Ｅ）の含有量（重量部）は、シリコーン（Ａ１）、シリコーン（Ａ２）及び液状ポリマー（Ｂ）の合計１００重量部に対して、１００〜２００００が好ましく、さらに好ましくは４００〜２０００である。この範囲であると、消泡性能及び塗膜の仕上がり外観がさらに良好となる。
【００４６】
本発明の消泡剤には、さらに、疎水性シリカを含有させてもよい。疎水性シリカを含有すると、消泡性能がさらに良好となる。
【００４７】
疎水性シリカとしては、本発明の消泡剤中に微分散できれば大きさ、種類等に制限はないが、疎水性シリカのＢＥＴ法による比表面積は少なくとも５０ｍ２／ｇであることが好ましい。
【００４８】
ＢＥＴ法による比表面積は、ＪＩＳ  Ｚ８８３０：２０１３「ガス吸着による粉体（固体）の比表面積測定方法」に準拠し、乾燥した状態の疎水性シリカを気体吸着法（キャリアガス法）の一点法で測定する。キャリアガスとしては窒素−ヘリウムの混合ガスを用いる。そして脱着ピークの値から比表面積を算出することができる。
【００４９】
疎水性シリカとしては、市場から容易に入手でき、たとえば、商品名として、Ｎｉｐｓｉｌ  ＳＳ−１０、ＳＳ−４０、ＳＳ−５０及びＳＳ−１００（東ソー・シリカ株式会社、「Ｎｉｐｓｉｌ」は東ソー・シリカ株式会社 の登録商標である。）、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、ＲＸ２００及びＲＹ２００（日本アエロジル株式会社、「ＡＥＲＯＳＩＬ」はエボニック  デグサ  ゲーエムベーハーの登録商標である。 ）、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、ＴＳ−７２０（キャボットカーボン社）、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ２０２，Ｒ８０５及びＲ８１２（デグサジャパン株式会社）、ＲＥＯＬＯＳＩＬ  ＭＴ−１０、ＤＭ−１０及びＤＭ−２０Ｓ（株式会社トクヤマ、「ＲＥＯＬＯＳＩＬ」は同社の登録商標である。）、並びにＳＹＬＯＰＨＯＢＩＣ１００、７０２、５０５及び６０３（富士シリシア化学株式会社、「ＳＹＬＯＰＨＯＢＩＣ」は同社の登録商標である。）等が挙げられる。
【００５０】
疎水性シリカを含有する場合、疎水性シリカの含有量（重量％）は、シリコーン（Ａ１）、シリコーン（Ａ２）及び液状ポリマー（Ｂ）の合計重量に基づいて、０．５〜５０が好ましく、さらに好ましくは１〜３０である。この範囲であると、消泡性がさらに良好となる。
【００５１】
本発明の消泡剤は、シリコーン（Ａ１）、シリコーン（Ａ２）及び液状ポリマー（Ｂ）並びに必要により、ポリオルガノシロキサン（Ｃ）、ポリエーテル変成シリコーン（Ｄ）、溶剤（Ｅ）及び／又は疎水性シリカを均一混合して調製できる。
溶剤（Ｅ）を含有させる場合、これらの揮発性を考慮して、できるだけ低い温度（１０〜５０℃が好ましく、さらに好ましくは２０〜４０℃）で均一混合することが好ましい。
【００５２】
本発明の消泡剤は、水系発泡液及び非水系発泡液のいずれにも効果があるが、非水系発泡液により効果的であり、特に非水系コーティング組成物に効果的である。非水系コーティング組成物のうち、さらに産業製品や建造物の塗装に用いられる非水系塗料、床用コーティング材及び屋上用防水塗料等に効果的である。なお、水系発泡液とは水を含む発泡液を意味し、非水系発泡液（非水系コーティング組成物等）とは水を含まない発泡液（コーティング組成物等）を意味する。
【００５３】
本発明の非水系コーティング組成物は、上記の消泡剤、フィラー及びバインダーを含有してなるが、上記の消泡剤以外の成分（フィラー及びバインダー）は公知のものが使用できる。
【００５４】
フィラーとして、無機微粒子（雲母、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化鉄、アルミナ、シリカ、カーボンブラック等）及び有機微粒子（アクリルビーズ、シリコンビーズ及びポリエチレンワックス等）等が使用できる。
【００５５】
バインダーとしては、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、アクリル樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビニル及びこれらの混合物等が使用できる。
【００５６】
非水系コーティング組成物中の消泡剤の含有量（重量％）は、上記の消泡剤、フィラー及びバインダーの重量に基づいて、０．０５〜１が好ましく、さらに好ましくは０．１〜０．５である。
【００５７】
フィラーの含有量（重量％）は、上記の消泡剤、フィラー及びバインダーの重量に基づいて、４〜８０が好ましく、さらに好ましくは９．５〜７０である。
【００５８】
バインダーの含有量（重量％）は、上記の消泡剤、フィラー及びバインダーの重量に基づいて、１９〜９５が好ましく、さらに好ましくは２９．５〜９０である。
【００５９】
本発明の非水系コーティング組成物には、一般的な非水系コーティング組成物に配合できる添加剤を本発明の効果に影響しない範囲内で含有できる。このような添加剤としては、硬化剤、増粘剤、可塑剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、レベリング剤、顔料分散剤、皮張り防止剤、ドライヤー、艶消し剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、低汚染化剤及び触媒等が挙げられる。
【００６０】
本発明の非水系コーティング組成物は、従来公知の方法で製造することが可能である。即ち、上記の消泡剤、フィラー、バインダー及び必要により添加剤を均一に混合することにより得られる。
【実施例】
【００６１】
以下、特記しない限り、部は重量部を、％は重量％を意味する。
重量平均分子量は以下の装置及び条件で測定した。
測定装置  ；東ソー株式会社製 ＨＬＣ−８２２０
カラム    ；東ソー株式会社製ガードカラムＨＸＬ−Ｈ、東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ３０００、東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ２０００及び東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ２０００を直列に繋いだもの
検出器    ；ＲＩ（示差屈折計）
データ処理；東ソー株式会社製 ＳＣ−８０１０
カラム温度 ４０℃
溶  媒    ；テトラヒドロフラン
流  速    ：１．０ｍｌ／分
標準物質  ；ポリスチレン
サンプル  ：１％テトラヒドロフラン溶液
【００６２】
（実施例１）
シリコーン（ａ１１１、ＢＹ１６−１４０、東レ・ダウコーニング株式会社、ポリジメチルシロキサン、重量平均分子量５０万）６０部、シリコーン（ａ２１１、ＫＦ−９６−１００，０００ｃｓ信越化学工業株式会社、ポリジメチルシロキサン、重量平均分子量１２，５０００）１部、液状ポリマー（Ｂ１、ルーカントＨＣ−２０００、三井化学株式会社、エチレン・プロピレン共重合体、２５℃粘度９５Ｐａ・ｓ）３９部及び溶剤（Ｅ１１、メチルイソブチルケトン）９００部を均一に混合し、本発明の消泡剤（１）を得た。
【００６３】
（実施例２）
シリコーン（ＫＦ−９０２８、信越化学工業株式会社、重量平均分子量３５万のポリジメチルシロキサン（ａ１１２）を２０％含有したデカメチルシクロペンタシロキサン（ｃ１、分子量３７０）希釈溶液）４７０部（ポリジメチルシロキサン（ａ１１２）９４部及びデカメチルシクロペンタシロキサン（ｃ１）３７６部の混合溶液）、シリコーン（ａ２１２、ＫＦ−９６−３，０００ｃｓ信越化学工業株式会社、ポリジメチルシロキサン、重量平均分子量３４，０００）１部、液状ポリマー（Ｂ２、ルーカントＨＣ−４０、三井化学株式会社、エチレン・プロピレン共重合体、２５℃粘度８３０ｍＰａ・ｓ）５部、及び溶剤（Ｅ２１、ｎ−デカン）４００部を均一に混合し、本発明の消泡剤（２）を得た。
【００６４】
（実施例３）
シリコーン（ＫＦ−９００８、信越化学工業株式会社、重量平均分子量７１万のポリジメチルシロキサン（ａ１１３）を２０％含有したデカメチルシクロペンタシロキサン（ｃ１）希釈溶液）４５０部（ポリジメチルシロキサン（ａ１１３）９０部及びデカメチルシクロペンタシロキサン（ｃ１）３６０部の混合溶液）、シリコーン（ａ２１３、ＫＦ−９６−１０，０００ｃｓ信越化学工業株式会社、ポリジメチルシロキサン、重量平均分子量５４，０００）５部、液状ポリマー（Ｂ３、ＰＯＬＹＶＥＳＴ１１０、エボニックジャパン株式会社、ポリブタジエン、２５℃粘度６５０ｍＰａ・ｓ）５部、ポリエーテル変成シリコーン（Ｄ、ＦＺ−２１１０、東レ・ダウコーニング株式会社）０．５部及び溶剤（Ｅ３１、酢酸ブチル）２０００部を均一に混合し、本発明の消泡剤（３）を得た。
【００６５】
（比較例１）
フルオロシリコーン（信越化学工業株式会社、ＦＡ−６３０、フルオロカーボン変性ジメチルシロキサン）１００部及び溶剤（Ｅ１１）２０００部を均一に混合し、比較用の消泡剤（Ｈ１）を得た。
【００６６】
評価試料として、本発明の消泡剤（１）〜（３）及び比較用の消泡剤（Ｈ１）を用いて、つぎの配合組成で均一混合して、評価用の非水系コーティング組成物（１）〜（３）及び（Ｈ１）を調製した｛各番号は実施例、比較例で得た消泡剤の番号に対応する。｝。また、評価試料を使用しないこと以外、同様にして、非水系コーティング組成物（ブランク）を調製した。
【００６７】
アクリデイックＡ−８３７（※１）            １４７部
タイペークＲ−９３０（※２）                ２２８部
ミネラルスピリット                            ８０部
エフカＲＭ１９２０（※３）                      ２部
アクリデイックＡ−８４８（※１）            ５０８部
ミネラルスピリット                            ３０部
評価試料（消泡剤）                              ５部
【００６８】
※１  ポリオール樹脂、ＤＩＣ株式会社、「アクリディック」はＤＩＣ株式会社の登録商標である。
※２  二酸化チタン、石原産業株式会社、「タイペーク」は石原産業株式会社の登録商標である。
※３  増粘剤、ＢＡＳＦジャパン株式会社、「ｅｆｋａ」はビーエーエスエフ  ソシエタス・ヨーロピアの登録商標である。
【００６９】
性能試験１（消泡性能）
非水系コーティング組成物（１）〜（３）、（Ｈ１）及び（ブランク）の各１０００部をミネラルスピリットで希釈してストーマー粘度計で７７ＫＵ（２５℃）になるように調整した後、２５℃に温調し、２５℃でブリキ板に中毛ウールローラー（大塚刷毛製造株式会社）にて、塗布量５０ｇ（３０ｃｍ×３０ｃｍあたり）となるよう塗装し、塗装開始から発生した泡が消失するまでの時間を計測し、以下の基準により消泡性能を判定した。この結果を表１に示した。
【００７０】
○：１５秒未満で泡が消失した 
△：１５以上３０秒未満で泡が消失した 
×：泡が消失するのに３０秒以上かかった 
【００７１】
性能試験２（仕上がり外観）
非水系コーティング組成物（１）〜（３）、（Ｈ１）及び（ブランク）の各１０００部をミネラルスピリットで希釈してストーマー粘度計で５０ＫＵ（２５℃）になるように調整した後、２５℃に温調し、ウェット膜厚０．０７６ｍｍで１０ｃｍ×１０ｃｍとなるよう塗装し、２５℃、２４時間乾燥後の塗膜のクレーターの個数を数え、同じ操作を３回行い３回の合計から、以下の基準により仕上がり外観を判定した。この結果を表１に示した。
【００７２】
○：クレーターが２個以下
×：クレーターが３個以上
【００７３】
性能試験３（耐汚染性）
非水系コーティング組成物（１）〜（３）、（Ｈ１）及び（ブランク）の各１０００部をミネラルスピリットで希釈してストーマー粘度計で７７ＫＵ（２５℃）になるように調整した後、２５℃に温調し、これと、硬化剤｛バーノックＤＮ−９９０、ＤＩＣ株式会社、ポリイソシアネート、「バーノック」はＤＩＣ株式会社の登録商標である。）８１．７部とを均一混合し１０×３０ｃｍのステンレス板に、ウェット膜厚０．１ｍｍとなるように塗装し、乾燥させた塗装板を愛知県東海市の地上高１８ｍ（６階建屋の屋上）の屋外雨垂れ試験台（ステンレス製、縦８０ｃｍ、横１１０ｃｍ、５ｍｍ間隔にて深さ５ｍｍの集雨溝を持つ屋根（水平面に対して３０度の傾斜を持つ）を備える）に塗装面を垂直に、かつ塗装面が真北を向くようにして取り付け、屋根の集雨溝からの雨水が塗装面を伝わって流れるようにして３０日放置し、汚れの程度を以下の基準により評価して、これを耐汚染性とし、表１に示した。
【００７４】
○：雨水の垂れが目立たない
×：雨水の垂れ跡がはっきりしている
【００７５】
【表１】
2019076825.tif 000004
【００７６】
本発明の消泡剤は、表１に示すとおり、比較用の消泡剤と比べ、塗膜の仕上がり外観及び耐汚染性に優れていた。