(57)【要約】【課題】  セラミック混練組成物の成形体に、優れた機械的強度を与えるセラミック粒子用被覆剤を提供する。【解決手段】  下記一般式（１）で表されるビニルモノマー（Ａ）と（メタ）アクリル酸（塩）（Ｂ）とを構成単量体として含むビニルポリマー（Ｐ）を含有してなるセラミック粒子用被覆剤（Ｄ）である。  Ｒ1−Ｏ−（ＡＯ）ｐ−Ｘ        （１）［式（１）中、Ｒ1は（メタ）アクリロイル基、（ＡＯ）は炭素数２〜４のアルキレンオキシ基、ｐは１〜２００の整数、Ｘは水素原子または炭素数１〜１８のアルキル基を示す］【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるビニルモノマー（Ａ）と（メタ）アクリル酸（塩）（Ｂ）とを構成単量体として含むビニルポリマー（Ｐ）を含有してなるセラミック粒子用被覆剤（Ｄ）。
Ｒ1−Ｏ−（ＡＯ）ｐ−Ｘ        （１）
［式（１）中、Ｒ1は（メタ）アクリロイル基、（ＡＯ）は炭素数２〜４のアルキレンオキシ基、ｐは１〜２００の整数、Ｘは水素原子または炭素数１〜１８のアルキル基を示す］
【請求項２】
前記ビニルモノマー（Ａ）と（メタ）アクリル酸（塩）（Ｂ）との合計モル数に基づいて、該（Ａ）が２〜７０モル％である請求項１記載の被覆剤。
【請求項３】
請求項１または２記載の被覆剤（Ｄ）でセラミック粒子を被覆したセラミック粒子（Ｆ）。
【請求項４】
請求項３に記載のセラミック粒子（Ｆ）と水とを混合したセラミック混練組成物（Ｇ）。
【請求項５】
請求項１または２に記載の被覆剤（Ｄ）とセラミック粒子とをスプレードライする工程を有するセラミック混練組成物（Ｇ）の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セラミック混練組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
セラミック製品は、耐熱性、耐磨耗性、耐食性に優れることから、エレクトロニクス分野や自動車排気ガスフィルタ等、幅広い分野で利用されている。
また、セラミック製品は、セラミック混練組成物を成形、焼成して製造される。セラミック混練組成物には、低分子の脂肪酸を分散剤として添加されることがある（例えば、特許文献１、２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平２−８１６０６号公報
【特許文献２】特開２００２−２９３６４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１、２の技術であっても、セラミック混練組成物の成形体について十分な機械的強度を与えるとは言えず、優れた機械的強度を有するセラミック混練組成物が求められていた。本発明は、セラミック混練組成物の成形体に、優れた機械的強度を与えるセラミック粒子用被覆剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表されるビニルモノマー（Ａ）と（メタ）アクリル酸（塩）（Ｂ）とを構成単量体として含むビニルポリマー（Ｐ）を含有してなるセラミック粒子用被覆剤（Ｄ）である。
Ｒ1−Ｏ−（ＡＯ）ｐ−Ｘ        （１）
［式（１）中、Ｒ1は（メタ）アクリロイル基、（ＡＯ）は炭素数２〜４のアルキレンオキシ基、ｐは１〜２００の整数、Ｘは水素原子または炭素数１〜１８のアルキル基を示す］
【発明の効果】
【０００６】
本発明のセラミック粒子用被覆剤（Ｄ）は、以下の効果を奏する。
（１）セラミック混練組成物（Ｇ）の成形体に、優れた硬さ、機械的強度を与える。
（２）該成形体の焼結体に、優れた機械的強度を与える。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
＜ビニルモノマー（Ａ）＞
本発明におけるビニルモノマー（Ａ）は、下記一般式（１）で表される。
Ｒ1−Ｏ−（ＡＯ）ｐ−Ｘ        （１）
【０００８】
上記一般式（１）中、Ｒ1は（メタ）アクリロイル基であり、メタアクリロイル基、アクリロイル基およびそれらの併用が挙げられる。
上記Ｒ1のうち、成形体の硬さおよび機械的強度の観点から、好ましいのはメタアクリロイル基  である。
【０００９】
上記一般式（１）中、（ＡＯ）は炭素数２〜４のアルキレンオキシ基であり、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基及びブチレンオキシ基が挙げられる。
上記（ＡＯ）のうち、成形体の硬さおよび機械的強度の観点から、好ましいのはエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基、さらに好ましいのはエチレンオキシ基である。
【００１０】
上記一般式（１）中、ｐは１〜２００の整数であり、成形体の硬さおよび機械的強度の観点から、好ましくは５〜１９０、さらに好ましくは１０〜１８０、とくに好ましくは２０〜１５０である。なお、一般式（１）における（ＡＯ）ｐの部分は、例えば、アルキレンオキサイド付加物であり、ビニルモノマー（Ａ）は、異なる付加モル数を有する化合物を一定の分布で含む混合物であってもよい。
【００１１】
上記一般式（１）中、Ｘは水素原子または炭素数１〜１８のアルキル基を示す。
Ｘのうち、炭素数１〜１８のアルキル基としては、直鎖アルキル基（メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル及びｎ−オクタデシル基等）及び分岐アルキル（イソプロピル、
ｔ−ブチル、イソペンチル、２−エチルヘキシル、イソデシル及びイソドデシル基等）が挙げられる。
これらのうち、成形体の硬さおよび機械的強度の観点から、好ましいのは直鎖アルキル基、さらに好ましいのはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル及びｎ−オクチル基である。Ｘは、成形体の硬さおよび機械的強度の観点から、水素原子であるよりも炭素数１〜１８のアルキル基が好ましく、さらに好ましくは炭素数１〜１２のアルキル基である。
【００１２】
ビニルモノマー（Ａ）としては、例えば、アルコキシ（ポリ）アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。
ビニルモノマー（Ａ）のうち、成形体の硬さおよび機械的強度の観点から、好ましいのはアルコキシ（ポリ）アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、さらに好ましいのはアルコキシ（ポリ）アルキレングリコール（炭素数２〜３）モノ（メタ）アクリレート、さらに好ましいのはアルコキシ（炭素数１〜６）（ポリ）アルキレン（炭素数２〜３）グリコールモノ（メタ）アクリレート、とくに好ましいのは、アルコキシ（炭素数１〜６）（ポリ）エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、最も好まいのはアルコキシ（炭素数１〜６）（ポリ）エチレングリコールモノメタクリレートである。
【００１３】
ビニルモノマー（Ａ）は、公知の製造方法（例えば特開２００５−２８９８４４号公報
等）で製造できるが、市販品を用いてもよい。
【００１４】
＜（メタ）アクリル酸（塩）（Ｂ）＞
本発明における（メタ）アクリル酸（塩）（Ｂ）としては、メタクリル酸、アクリル酸及びそれらの塩が挙げられる。
（メタ）アクリル酸塩としては、アルカリ金属塩（ナトリウム塩及びカリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム塩及びマグネシウム塩等）、アンモニウム塩［アンモニウム塩、テトラアルキル（炭素数１〜８）アンモニウム塩（テトラメチルアンモニウム塩等）］、有機アミン塩[炭素数１〜８のアルキルアミン塩、炭素数２〜８のアルカノールアミン塩、ポリアルキレン（炭素数１〜８）ポリアミン塩（アミノ基数２〜１０）及びポリアルキレンポリアミンの誘導体塩｛炭素数１〜８のアルキル基でアルキル化された誘導体及び炭素数２〜１２のアルキレンオキサイド付加物（アミノ基１個あたりの平均付加モル数１〜３０モル）｝等が挙げられる。
【００１５】
（Ｂ）のうち、成形体の硬さおよび機械的強度の観点から、好ましいのは（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸塩のうちの窒素原子含有化合物で塩を形成している（メタ）アクリル酸塩、及びこれらの併用であり、さらに好ましいのは（メタ）アクリル酸有機アミン塩、特に好ましくは（メタ）アクリル酸アルカノールアミン塩、最も好ましくは（メタ）アクリル酸トリエタノールアミン塩及び（メタ）アクリル酸ジエタノールアミン塩である。
【００１６】
＜ビニルポリマー（Ｐ）＞
本発明におけるビニルポリマー（Ｐ）は、前記ビニルモノマー（Ａ）と（メタ）アクリル酸（塩）（Ｂ）とを構成単量体として含む。
また、ビニルポリマー（Ｐ）におけるビニルモノマー（Ａ）は、成形体の硬さおよび機械的強度の観点から、（Ａ）と（Ｂ）との合計モル数（１００モル％）に基づいて、好ましくは２〜７０モル％、さらに好ましくは３〜６８モル％、次にさらに好ましくは４〜６６モル％、とくに好ましくは５〜６４モル％である。
【００１７】
ビニルポリマー（Ｐ）は、（Ａ）及び（Ｂ）以外に、他のビニルモノマー（Ｃ）［以下において、単に（Ｃ）と表記することがある］を構成単量体として含んでいてもよい。（
【００１８】
（Ｃ）としては、（メタ）アクリルアミド及びその誘導体［（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ’−ジメチル（メタ）アクリルアミド等］；アルキル（メタ）アクリレート及びその誘導体［メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート及びシクロヘキシル（メタ）アクリレート等］；カチオン性（メタ）アクリレート［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びこれらの４級化物等］；（メタ）アクリロイロキシアルキルスルホネート［２−（メタ）アクリロイロキシエチルスルホネート及び３−（メタ）アクリロイロキシプロピルスルホネート等］：並びに、（メタ）アリルスルホネート；等が挙げられ、さらに特開２００５−１５４２６６号公報に記載のモノマーも挙げられる。  
【００１９】
（Ｃ）のうち、成形体の硬さおよび機械的強度の観点から、好ましいのはアルキル（メタ）アクリレート及びカチオン性（メタ）アクリレートであり、さらに好ましくはアルキル（メタ）アクリレートである。
【００２０】
他のビニルモノマー（Ｃ）を構成単量体単位とする場合、（Ｃ）単位の含有量は、成形体の硬さおよび機械的強度の観点から、（Ａ）単位、（Ｂ）単位及び（Ｃ）単位の合計モル数（１００モル％）に基づいて、０〜１０モル％が好ましく、さらに好ましくは０〜９モル％、次にさらに好ましくは０〜８モル％、特に好ましくは０〜６モル％である。
【００２１】
ビニルポリマー（Ｐ）の重量平均分子量（以下、Ｍｗと略記する）は、成形体の硬さおよび機械的強度の観点から、好ましくは１０，０００〜１，８００，０００、さらに好ましくは２０，０００〜１，０００，０００、とくに好ましくは３０，０００〜８００，０００である。
なお、Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法（標準物質：ポリエチレングリコール）により測定される。このうち、Ｍｗが低い（３０，０００〜２００，０００）ものは分散性が向上しやすく、硬さ、機械的強度に優れる。また、Ｍｗが高い（２００，０００〜８００，０００）ものは、潤滑性が向上しやすく、硬さ、機械的強度に優れる。
【００２２】
ビニルポリマー（Ｐ）は、公知の重合方法（溶液重合、懸濁重合、塊状重合、逆相懸濁重合又は乳化重合等）により製造できる。公知の重合方法のうち、溶液重合、懸濁重合、逆相懸濁重合及び乳化重合が好ましい。
【００２３】
ビニルポリマー（Ｐ）が塩の場合、（メタ）アクリル酸塩を使用してビニルポリマー（Ｐ）を製造してもよいし、（メタ）アクリル酸を使用してビニルポリマーを得た後、塩を形成するアルカリ性化合物で中和して塩としてもよい（例えば、特開２００１−１５２１９９号公報）。これらの方法のうち、Ｍｗの調整のし易さの観点から後者が好ましい。
【００２４】
＜セラミック粒子用被覆剤（Ｄ）＞
本発明のセラミック粒子用被覆剤（Ｄ）は、前記ビニルポリマー（Ｐ）を含有してなる。
前記セラミック粒子としては、アルミナ、コージェライト、ムライト、シリカ、ジルコニア及びチタニア等の酸化物セラミックが挙げられ、成形体の硬さおよび機械的強度の観点から、好ましいのはアルミナ、コージェライト、さらに好ましいのはコージェライトである。該セラミックの体積平均粒子径は、好ましくは０．１〜１００μｍ、さらに好ましくは３〜５０μｍである。
本発明の被覆剤（Ｄ）は、好適には被覆剤（Ｄ）で被覆したセラミック粒子（Ｆ）を用いることにより、後述のセラミック混練組成物（Ｇ）の成形体の硬さおよび機械的強度が特異的に優れるものとなる。
【００２５】
本発明の被覆剤（Ｄ）には、公知のバインダーを含有していてもよい。バインダーとしては、セルロース誘導体（メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロース等）及び合成高分子（ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド及びポリビニルアルコール等）挙げられる。バインダーとしては、その他に特開２００４−２０３７０５号公報、特開２００２−３７６７３号公報に記載のものも使用できる。被覆剤中に含まれるバインダーとして好ましいのは合成高分子である。
【００２６】
＜セラミック粒子（Ｆ）＞
本発明のセラミック粒子（Ｆ）は、前記セラミック粒子用被覆剤（Ｄ）で被覆したセラミック粒子である。すなわち、セラミック粒子を公知の方法により、被覆剤（Ｄ）で被覆した被覆セラミック粒子である。
上記公知の方法のうち、成形体の硬さおよび機械的強度の観点から、好ましいのはスプレードライ法である。
【００２７】
上記スプレードライ法を用いるセラミック粒子（Ｆ）の製造方法としては以下の方法が挙げられる。
（１）セラミック粒子と、被覆剤（Ｄ）と、必要により希釈媒体（例えば、水）とを混合して、スラリー状にして、そのスラリーをスプレードライして、セラミック粒子（Ｆ）を得る。
（２）スプレードライ装置に、セラミック粒子と、必要により希釈媒体（例えば、水）で希釈した被覆剤（Ｄ）とを仕込み、スプレーし同時に乾燥（スプレードライ）することによりセラミック粒子（Ｆ）を得る。
上記（１）〜（２）のうち、成形体の硬さおよび機械的強度の観点から、好ましいのは（２）の方法である。
【００２８】
セラミック粒子（Ｆ）中の水分は、成形体の硬さおよび機械的強度の観点から、好ましくは５重量％以下、さらに好ましくは０．０５〜２．５重量％である。
【００２９】
＜セラミック混練組成物（Ｇ）＞
本発明のセラミック混練組成物（Ｇ）は、セラミック粒子（Ｆ）と水とを混合したものである。セラミック混練組成物（Ｇ）、例えば、セラミックス粒子（Ｆ）と水と、必要によりその他の添加剤を加えて湿式混合を行い、この混合物を、ニーダー、三本ロール又は真空土練機等の混練機を用いて混練して、セラミック混練組成物を得ることができる。混練温度は、好ましくは５〜４５℃である。
【００３０】
前記セラミック混練組成物（Ｇ）は、セラミック粒子の分散性に優れるため、硬さ（硬度）が柔らかいため、成形性に優れる。なお、セラミック混練組成物の硬さは、市販の硬度計で計測することができる。
【００３１】
＜成形体＞
本発明における成形体は、前記セラミック混練組成物（Ｇ）の成形体である。すなわち、例えば、セラミック混練組成物（Ｇ）を公知の成形方法（好ましくは押出成形、温度５〜５０℃）で成形して、必要により乾燥（好ましくは８０〜１５０℃）して成形体を得る。
この成形体の機械的強度（後述の曲げ強度、曲げ歪み等）が優れるほど、セラミック粒子が均一に分散していることを意味し、さらに後述の＜焼結体＞の機械的強度（後述の曲げ強度等）に優れるものとなる。
上記により、焼結体の強度向上、歩留まり向上、複雑な形状（例えばハニカム）に対応できる。
【００３２】
＜焼結体＞
本発明における焼結体は、前記成形体を焼結してなる。すなわち、成形体を焼結（焼成）する工程とを含む。具体的には、前記押出成形体を所定の長さに切断後、熱風やマイクロ波等を照射することにより、バインダー及び被覆剤などの有機物を脱脂及び焼成してセ焼結体（セラミック製品）を得る方法が挙げられる。
上記脱脂及び焼成の温度は、例えば５００〜１５００℃である。詳細な製造条件は、例えば特開２００２−３７６７３号公報に開示されている。また、セラミック製品を得る工程には焼成後に冷却操作が含まれ、さらに必要により、得られた焼成体を機械加工する工程を含んでもよい。
【００３３】
本発明のセラミック粒子用被覆剤（Ｄ）は、セラミック混練組成物（Ｇ）の成形体に、優れた硬さ、機械的強度を与える。また、該成形体の焼結体に、優れた機械的強度を与えことから、各種セラミック製品にきわめて有用であり、幅広い用途に適用できる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に規定しない限り、％は重量％、部は重量部を示す。
【００３５】
＜製造例１＞
温度計、攪拌機を備えたＳＵＳ製オートクレーブに、メタノール（ナカライテスク株式会社製  ＪＩＳ試薬特級）２９２部及び水酸化ナトリウム３．２１部を仕込み、容器内を十分に窒素置換した後、密閉し、１００℃に昇温した。エチレンオキシド４２１０部を１００℃で１時間かけて吹き込み反応した後、１８０℃に昇温し１８０℃で更にエチレンオキシド４２１０部を１時間かけて吹き込み反応した。その後１８０℃で１時間熟成した後、２５℃に冷却した。温度計、攪拌機、生成水分離器、還流冷却管を備えたガラス製反応器に内容物を移し替え、ハイドロキノン１３．７部、硫酸９１．５部、メタクリル酸１９６０部及びトルエン１９９０部を仕込み、１１５℃に昇温した。この温度で、生成水分離器に生成水が分離しなくなるまで、反応を継続した後、０．１ｋＰａ、１１５℃でトルエンを留去した。次いで２５℃まで冷却して、メトキシポリエチレングリコール（付加モル数２１モル）モノメタクリレート｛ビニルモノマー（Ａ−１）｝を得た。
【００３６】
＜製造例２＞
製造例１において、「メタノール２９２部」、「エチレンオキシド４２１０部」及び「エチレンオキシド４２１０部」を、「ブタノール６３７部」、「エチレンオキシド１２０４５部」及び「エチレンオキシド２８１０５部」に変更したこと以外は製造例１と同様にして、ブトキシポリエチレングリコール（付加モル数１００モル）モノメタクリレート｛ビニルモノマー（Ａ−２）｝を得た。
【００３７】
＜製造例３＞
製造例１において、「エチレンオキシド４２１０部」及び「エチレンオキシド４２１０部」を、「エチレンオキシド４０１００部」及び「エチレンオキシド４０１００部」に変更したこと以外は製造例１と同様にして、メトキシポリエチレングリコール（付加モル数２００モル）モノメタクリレート｛ビニルモノマー（Ａ−３）｝を得た。
【００３８】
＜製造例４＞
製造例１において、「メタノール２９２部」、「エチレンオキシド４２１０部」及び「エチレンオキシド４２１０部」を、「ドデカノール１５８３部」、「エチレンオキシド５０１０部」及び「エチレンオキシド５０１０部」に変更したこと以外は製造例１と同様にして、ドデシルオキシポリエチレングリコール（付加モル数２５モル）モノメタクリレート｛ビニルモノマー（Ａ−４）｝を得た。
【００３９】
＜製造例５＞
製造例１において、「エチレンオキシド４２１０部」及び「エチレンオキシド４２１０部」を、「エチレンオキシド１６００部」及び「エチレンオキシド１６００部」に変更したこと以外は製造例１と同様にして、メトキシポリエチレングリコール（付加モル数８モル）モノメタクリレート｛ビニルモノマー（Ａ−５）｝を得た。
【００４０】
＜製造例６＞
製造例１において、「メタノール２９２部」、「エチレンオキシド４２１０部」及び「エチレンオキシド４２１０部」を、「オクタデカノール２２９３部」、「エチレンオキシド４００５０部」及び「エチレンオキシド３４０３４部」に変更したこと以外は製造例１と同様にして、オクタデシルオキシポリエチレングリコール（付加モル数１８５モル）モノメタクリレート｛ビニルモノマー（Ａ−６）｝を得た。
【００４１】
＜製造例７＞
製造例１において、「メタノール２９２部」、「エチレンオキシド４２１０部」及び「エチレンオキシド４２１０部」を、「プロパノール５１９部」、「エチレンオキシド１２０５部」及び「エチレンオキシド０部」に変更したこと以外は製造例１と同様にして、プロポキシポリエチレングリコール（付加モル数３モル）モノメタクリレート｛ビニルモノマー（Ａ−７）｝を得た。
【００４２】
＜製造例８＞
製造例１において、「エチレンオキシド４２１０部」及び「エチレンオキシド４２１０部」を、「エチレンオキシド４０１５部」及び「エチレンオキシド０部」に変更したこと以外は製造例１と同様にして、メトキシポリエチレングリコール（付加モル数１０モル）モノメタクリレート｛ビニルモノマー（Ａ−８）｝を得た。
【００４３】
＜実施例１＞
反応容器に、溶剤［水４２５部及びイソプロピルアルコール（以後、ＩＰＡと略す）２２５部］を仕込み、窒素置換した後、８２℃に昇温し、撹拌下環流させながら（環流は熟成終了まで継続）、メタクリル酸６２．８部［８０モル％｛「モル％」は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計モル数に基づく含有量を意味し、以下同様である。｝］及びビニルモノマー（Ａ１）１８７．２部（２０モル％）を混合したモノマー溶液と、重合開始剤としての過硫酸ナトリウム５％水溶液１００．０部とを同時に３時間かけて滴下して重合反応した。引き続き、８２℃で２時間熟成した後、８２℃でＩＰＡを留去した。その後４０℃まで冷却し、４０℃で１０分間かけて中和剤としてのトリエタノールアミン８７．０部（８０モル％）を加えて中和した後、２５℃まで冷却した。下記の方法によってビニルポリマー水溶液の濃度を測定した後、水を加えて、ビニルポリマー（Ｐ）の含有量を３０重量％に調整し、ビニルポリマー（Ｐ−１）を含有してなる被覆剤（Ｄ−１）を得た。なお、（Ｄ−１）中の（Ｐ−１）は３０重量％であり、（Ｐ−１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２９０，０００であった。
【００４４】
＜ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）条件＞
測定機器  ；Ｗａｔｅｒｓ社製  ＧＰＣシステム［ポンプ；Ｍｏｄｅｌ５１０、
検出器；ｗａｔｅｒｓ４１０］
溶離液    ；種類  水／メタノール（７０／３０（体積比））
＋酢酸ナトリウム｛５ｇ／リットル（対水／メタノール）｝
流速  １．０（ｍｌ／ｍｉｎ）
カラム    ；ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ３０００ＰＷＸＬ及び
ＴＳＫＧｅｌ  Ｇ５００００ＰＷＸＬ
７．８ｍｌＩ．Ｄ×３０ｃｍ
カラム温度；４０℃
標準物質  ：ポリエチレングリコール｛Ｍｗ：２．４×１０4、５．０×１０4、１．０７×１０5、２．５×１０5、５．４×１０5，９．０×１０5（東ソー株式会社製  ＴＳＫ標準ポリエチレンオキシド  ＳＥ−２、ＳＥ−５、ＳＥ−８、ＳＥ−３０、ＳＥ−７０、ＳＥ−１５０）｝
【００４５】
＜ビニルポリマー水溶液中のビニルポリマーの含有量の測定方法＞
ビニルポリマー水溶液約２ｇを、ガラス製シャーレ内に採取し正確に秤量した。このガラス製シャーレを１０５℃の循風乾燥機で１時間加熱した後、循風乾燥機から取り出し、デシケータ内に入れて２５℃まで冷却した。採取したビニルポリマー水溶液の重量に対するガラス製シャーレ上に残っている残さの重量の百分率（％）を計算し、ビニルポリマーの含有量（％）とした。
【００４６】
＜実施例２〜１１、比較例１〜２＞
実施例１において、表１の反応組成（部）にしたがった以外は実施例１と同様にして、各ビニルポリマー（Ｐ）を含有してなる被覆剤（Ｄ）を得た。結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
2019182679.tif 000002
【００４８】
なお、表１中のその他のビニルモノマー（Ｃ−１）はメタクリル酸メチル、（Ｃ−２）はアクリル酸エチル、ＳＰＳは過硫酸ナトリウム５％水溶液、ＴＥＡはトリエタノールアミン、ＮａＯＨは水酸化ナトリウム４８％水溶液及びＮＨ４はアンモニア２８％水溶液を表す。
【００４９】
＜比較例３〜４＞
比較例３〜４の被覆剤として、下記の市販品を使用した。
被覆剤（比Ｄ−３）：ステアリン酸ナトリウム
被覆剤（比Ｄ−４）：ＰＥＧ４００（ポリエチレングリコール、分子量４００）
【００５０】
＜実施例２１〜３１、比較例２１〜２４＞
容器に、上記で得られた各被覆剤（Ｄ）３．３部と、バインダーとしてメチルセルロース（「メトローズ９０ＳＨ−１５０００」、信越化学工業製）８部と、水１０００部とを仕込み、撹拌して混合液を得た。
セラミック粒子［アルミナ粉末、体積平均粒径３０μｍ］１００部をスプレードライ装置［スプレーボーイＳＢ３９、プリス（株）製］に仕込み、上記混合液８００部を２時間かけて噴射しながら、スプレードライして、各被覆したセラミック粒子（Ｆ）を得た。
次に、得られた各被覆したセラミック粒子（Ｆ）１００部と、水１６部とを混合して、ニーダーで２５℃で１０分間混練して、各セラミック混練組成物（Ｇ）を得た。
このセラミック混練組成物を筒先に７．５ｍｍφの口金が付いた１２ｍｍφのピストンに詰め込み、２５℃、押出速度６ｍｍ／ｓでピストンを押出した後、長さ５０ｍｍに切断し、１００℃の順風乾燥機で４時間加熱して、各成形体を得た。
次に、各成形体を電気炉で昇温速度１０℃／ｍｉｎ、１５００℃で２時間保持した後に、室温（約２５℃）まで冷却して、各焼結体を得た。
各セラミック混練組成物（Ｇ）、各成形体、各焼結体について以下の評価方法により評価を行った。結果を表２に示す。
【００５１】
＜セラミック混練組成物の硬さ＞
押出試験後、ピストン内に残った坏土を取り出し、その表面に測定用探針が垂直になるようにして、ＮＧＫ式硬度計（日本ガイシ製）を用いて硬度を測定した。
上記の方法で異なる箇所について１０回測定し、この算術平均値を混練組成物の硬さとした。
【００５２】
＜３点曲げ強度（単位：ＭＰａ）＞
＜曲げ歪（単位：％）＞
ＪＩＳ Ｒ １６０１に従って、３点曲げ強度、曲げ歪を測定した。
【００５３】
【表２】
2019182679.tif 000003
【００５４】
表１〜２の結果から、セラミック粒子用被覆剤（Ｄ）は、比較のものと比べて、セラミック混練組成物（Ｇ）の成形体に、優れた硬さ、機械的強度を与える。また、該成形体の焼結体に、優れた機械的強度を与える。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明のセラミック粒子用被覆剤（Ｄ）は、セラミック混練組成物（Ｇ）の成形体に、優れた硬さ、機械的強度を与える。セラミック混練組成物は、その成形体の焼結体に、優れた機械的強度を与える。このことにより、セラミック焼結体の強度向上、歩留まり向上、複雑な形状（例えばハニカム）に対応できるため極めて有用である。