(57)【要約】【課題】  仕上がりの毛髪の感触への悪影響（例えばキューティクルの荒れ）がより低減され、経時的に安定な酸化染毛用第１剤及び新規塗布方法を提供すること。【解決手段】  （Ａ）少なくとも１種のＨＬＢ１２以下のノニオン界面活性剤界面活性剤と、（Ｂ）少なくとも１種の液状油脂剤及び少なくとも１種のＣ１４以上を有する高級アルコールと、（Ｃ）少なくとも１種のアニオン界面活性剤又は少なくとも１種の両性界面活性剤と、（Ｄ）少なくとも１種の溶剤を含有する、酸化染毛用第１剤である。又、この酸化染毛用第１剤を含有する、酸化染毛用第１剤及び塗布方法。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）少なくとも１種のＨＬＢ１２以下のノニオン界面活性剤と、
（Ｂ）少なくとも１種の液状油脂剤及び少なくとも１種のＣ１４以上を有する高級アルコールと、
（Ｃ）少なくとも１種のアニオン界面活性剤又は少なくとも１種の両性界面活性剤と、
（Ｄ）少なくとも１種の溶剤を含有する、
酸化染毛用第１剤。
【請求項２】
前記ノニオン界面活性の含有量が、前記酸化染毛用第１剤１００質量％に対して１０〜２０質量％である、
請求項１に記載の酸化染毛用第１剤。
【請求項３】
前記液状油脂剤の含有量が、前記酸化染毛用第１剤１００質量％に対して５〜１５質量%であり、
前記高級アルコールの含有量が、前記酸化染毛用第１剤１００質量％に対して０．００１〜５質量％である、
請求項１又は２に記載の酸化染毛用第１剤。
【請求項４】
前記アニオン界面活性剤又は前記両性界面活性剤の含有量が、前記酸化染毛用第１剤１００質量％に対して３〜１２質量％である、
請求項１〜３のいずれかに記載の酸化染毛用第１剤。
【請求項５】
前記溶剤の含有量が、前記酸化染毛用第１剤１００質量％に対して５〜２５質量％である、
請求項１〜４のいずれかに記載の酸化染毛用第１剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の酸化染毛用第１剤を含む、酸化染毛剤キット。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の酸化染毛用第１剤及び酸化染毛用第２剤を毛髪に塗布することを含む、染毛方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化染毛用第１剤、これを用いた酸化染毛剤キット及び染毛方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、ヘアカラーリングは、広く普及しており、その目的等に応じた様々な原理に基づくヘアカラーリング剤が市販されている。中でも、酸化染毛剤は、染色性が良好であり、且つその持続性も高いことから、広く用いられている。
【０００３】
酸化染毛剤は、酸化染料及びアルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とからなり、使用時にこれらを混合することによって用いられる。これを、毛髪に塗布すると、アルカリ剤が毛髪を膨張させて、酸化染料の浸透性を高めるとともに、酸化剤(通常、過酸化水素)と反応することにより酸化染料の発色および毛髪中のメラニンの分解を引き起こし、毛髪が染色される。
【０００４】
ただ、酸化染毛剤による染毛は、一般に、毛髪のキューティクルの荒れを引き起こし、これにより毛髪の感触(くし通り)の悪化を引き起こしてしまう。特に、染毛対象が白髪を含む場合、新たに伸びてくる白い部分と、染色された黒い部分との差が目立つため、頻繁に染毛する必要があることから、この問題がより一層顕著となる。
【０００５】
一般的に、白髪を含む毛髪の場合は、白髪は疎水性の性質を有しており、このため酸化染料が浸透し難く、染まり難いといわれている。これらの問題の解決を図るべく、特許文献１では、特定の界面活性剤と特定のエステルとが組み合わせて配合された酸化染毛用第１剤が提案されている。
【０００６】
従来、酸化染毛剤は、染毛性が良好である一方、頭皮などに刺激があることが欠点とされてきた。また、近年のヘアカラーの流行に伴い、毛髪の明度をより上げて明るく染毛することが望まれるようになってきたが、毛髪を明るく染毛するためには、２剤型酸化染毛剤の第１剤に含まれるアルカリ剤の量を多くする必要があり、頭皮などに対する刺激が強くなるという問題が生じてきている。また、染着に十分なアンモニアを含有させると、刺激臭が目立ち、さらに頭皮への刺激も多く見られことがあり、毛髪へ負担をかけることがよく知られている。これらの問題の解決を図るべく、刺激臭が少なく、頭皮への刺激が低く、また、毛髪への負担が少ない毛髪脱色剤及び酸化染毛剤がいくつか提案されている。
【０００７】
特許文献２では、２剤型酸化染毛剤において第１剤中のアンモニア量を減らし、他のアルカリ剤を併用する方法が知られていた。しかし、この方法では、毛髪を充分に明るい色合いに染色することはできず、しかも、多量に用いた場合には、頭皮への残存性が高く、頭皮に刺激を与えやすいという問題があった。
【０００８】
特許文献３では、第１剤中のアンモニア量を１重量%以下とし、有機アミン０．１〜５重量%を併用し、第１剤と第２剤を混合した全組成物中のアニオン性界面活性剤の含有量を５〜６０重量%、水の含有量を２５〜７０重量%とした２剤型酸化染毛剤または毛髪脱色剤も提案されている。これによれば、毛髪を明るい色合いに染め上げるとともに、刺激臭が少なく、頭皮への刺激の低い酸化染毛剤または毛髪脱色剤が提供されるとしている。しかしながら、有機アミンは、アンモニアと比較して刺激臭は少ないが、頭皮への残存性が高く、毛髪損傷や皮膚刺激の原因となる恐れがある。さらに、この酸化染毛剤あるいは毛髪脱色剤は液状であり、毛髪に塗布する際の取り扱い性に劣る上、頭皮に付着した際に拡散、浸透しやすいという問題点がある。
【０００９】
また、特許文献４では、第１剤中のアンモニアのようなアルカリ剤量を減量しても、有機アミンを併用し、かつ酸化染料、酸化剤、1000〜100000cpsのアニオン性界面活性剤を併用することを特徴とする酸化染毛剤が提案されている。しかしながら、有機アミンは、アンモニアと比較して刺激臭は少ないが、頭皮への残存性が高く、毛髪損傷や皮膚刺激の原因となる恐れがある。さらに、この酸化染毛剤あるいは毛髪脱色剤は液状であり、毛髪に塗布する際の取り扱い性に劣る上、頭皮に付着した際に拡散、浸透しやすいという問題点がある。さらに、特許文献５では、第１剤中のアンモニアのようなアルカリ剤量を減量しても、塩酸モノエタノールアミンとの組み合わせ、且つ、pHが８〜１２であることを特徴とする酸化染毛剤が提案されている。しかしながら、刺激臭は少なく、頭皮への刺激が低くなってはいるが、毛髪への負担に関しては、満足のいくものではなかった。
【００１０】
具体的には、仕上がりの毛髪の感触への悪影響（例えばキューティクルの荒れ）がより低減され、経時的に安定な液体酸化染毛剤を提供することが必要とされている。既存の技術には、本発明の利点及び利益の全てを提供するものは存在しない。
【００１１】
毛髪のダメージは、表面のキューティクルが剥がれて内部の潤いが流出することで生じる。特に洗髪中はキューティクルが摩擦の影響を受けやすい状態にあるため、毛髪にダメージを与える大きな要因となる。そのため、ダメージ毛用シャンプーにはキューティクルを保護して摩擦を軽減する機能が求められている。一般にダメージ毛用シャンプーに汎用される合成原料のシリコーンは、毛髪の表面をコーティングし、キューティクルの摩擦を軽減する役割を担う。滑らかな指通りを実現し、毛髪のダメージを防止する効果が高い原料であると言える。しかしながら、ヘアケア製品に配合される高重合シリコーンや変性シリコーンは、毛髪への高い付着性が原因で、長期間使用することによって頭皮の毛穴を塞ぎ、髪表面に過剰に蓄積する「ビルドアップ」という現象を起こす。ここで、高重合シリコーンは、保護皮膜用シリコーンとして、耐水性、保湿性、耐皮脂性を毛髪に付与する。変性シリコーンは、高重合シリコーンよりも吸着性が向上し、コンディショニング効果の持続性が向上する。その結果、頭皮環境を悪化させ、キューティクルを剥がすなど、頭皮や毛髪に悪影響を及ばす恐れがある。加えて、ヘアカラーの染色やパーマのかかりを阻害することもある。これらの背景からも、酸化染毛剤の開発においても、ノンシリコンのニーズが高まってきている。
【００１２】
近年は、化粧品市場全体の自然派ニーズの高まりと、シリコーンを敬遠する消費者ニーズが影響し、ノンシリコンシャンプーの市場規模が拡大している。ノンシリコンシャンプーは、文字通りシリコーンを使用しないため、ビルドアップによる毛髪表面や頭皮への悪影響はない。しかしながら、シリコーンに代替可能な性能(持続力のある付着性、毛髪への滑らかさの付与)を持つ原料がないため、ノンシリコンシャンプーは洗髪時の毛髪の摩擦を抑える機能が弱く、ダメージケアには不向きである。このように、ダメージ毛用シャンプーの開発において、洗髪時の摩擦軽減効果によるダメージケアと、ビルドアップを防ぎ、頭皮や毛髪を正常に保つスカルプケアを両立させることは難しく、技術的にトレードオフの関係にあると言える。これらの背景からも、酸化染毛剤の開発においても、ノンシリコンのニーズが高まってきている。
【００１３】
そこで、最近では、刺激臭が少なく、頭皮への刺激が低く、また、毛髪への負担が少ない酸化染毛剤として、アンモニアをまったく使用しない“アンモニアフリー”が、強く望まれるようになってきている。さらに、白髪染めには、PPD（パラフェニレンジアミン）という合成化学染料が市販の白髪染めやヘアカラー剤の多くに使用されている。PPDは、様々な色味を容易に作り出すことができ、濃い色に染めることもできるため、特に白髪染め、ヘアカラー剤には欠かせない成分であるが、アレルギーの症状を引き起こす成分と知られている。このことから、最近では、“PPDフリー“が、強く望まれるようになってきている。さらには、より安心・安全な商品が求められて、酸化染毛剤においても、”シリコンフリー”、”アンモニアフリー”、”PPDフリー”のものだけでなく、オーガニック認証COSMOSの認証VEGAN及びHALAL認証のものが、より強く望まれるようになってきている。また、可能な限り再生・持続可能な自然由来原料を採用する傾向が高まり、成分だけでなく、COSMOS、ISO22716という二つの認証を受けた自社工場や製造工程、パッケージに至るまで、環境にも配慮ことが、より求められるようになってきている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特開２００９−１６１４９２号公報
【特許文献２】特開平１０−２５２３０号公報
【特許文献３】特開２００１−３５４５３１号公報
【特許文献４】特開２００４−３３９１７９号公報
【特許文献５】特開２００４−２６６９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は、仕上がりの毛髪の感触への悪影響（例えばキューティクルの荒れ）がより低減され、経時的に安定な酸化染毛用第１剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者は、上記課題について検討を行い、ＨＬＢ１２以下のノニオン界面活性剤と、液状油脂剤及びＣ１４以上を有する高級アルコールと、アニオン界面活性剤又は両性界面活性剤と、溶剤とを配合することにより、仕上がりの毛髪の感触への悪影響（例えばキューティクルの荒れ）がより低減され、経時的に安定な酸化染毛剤組成物を提供する技術を見出し、本発明を完成させた。即ち、本発明は、下記の態様を包含する。
【００１７】
項１.（Ａ）少なくとも１種のＨＬＢ１２以下のノニオン界面活性剤と、（Ｂ）少なくとも１種の液状油脂剤及び少なくとも１種のＣ１４以上を有する高級アルコールと、（Ｃ）少なくとも１種のアニオン界面活性剤又は少なくとも１種の両性界面活性剤と、（Ｄ）少なくとも１種の溶剤を含有する、酸化染毛用第１剤。
項２．前記ノニオン界面活性（Ａ）の含有量が、前記酸化染毛用第１剤１００質量%に対して１０〜２０質量%である、請求項１に記載の酸化染毛用第１剤。
項３．前記液状油脂剤の含有量が、前記酸化染毛用第１剤１００質量％に対して５〜１５質量%であり、前記高級アルコールの含有量が、前記酸化染毛用第１剤１００質量％に対して０．００１〜５質量％である、請求項１又は２に記載の酸化染毛用第１剤。
項４．前記アニオン界面活性剤又は前記両性界面活性剤の含有量が、前記酸化染毛用第１剤１００質量％に対して３〜１２質量％である、請求項１〜３のいずれかに記載の酸化染毛用第１剤。
項５．前記溶剤の含有量が、前記酸化染毛用第１剤１００質量％に対して５〜２５質量％である、請求項１〜４のいずれかに記載の酸化染毛用第１剤。
項６.請求項１〜５のいずれかに記載の酸化染毛用第１剤を含む、酸化染毛剤キット。
項７．請求項１〜６のいずれかに記載の酸化染毛用第１剤及び酸化染毛用第２剤を毛髪に塗布することを含む、染毛方法。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の酸化染毛用第1剤を用いることにより、液体酸化染毛剤の質感向上だけではなく、さらに、液体酸化染毛剤の安定性の向上と、染毛剤の塗布時及び放置中の垂れ落ちを防止する効果を向上することができる。加えて、本発明の酸化染毛用第１剤を用いた酸化染毛剤キット及び染毛方法も提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】ベースブレイク技術の概要を示した図である。
【図２】実施例で用いたベースブレイクの塗布方法とその効果を示すフロー図である。
【図３】実施例で用いたベースブレイクの詳細を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明において、「酸化染毛用第１剤」とは、酸化染料及びアルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とを含み、使用時に第１剤と第２剤とを混合して用いる酸化染毛剤キットの内の、第１剤の方を指す。
【００２１】
本明細書は、本発明を特に指摘し明確に請求する特許請求の範囲をもって結論とするが、本発明は、以下の説明からよりよく理解されるものと考えられる。百分率、部分及び比率はすべて、特に指定されない限り本発明の組成物の総重量に基づいている。提示された成分に関する全てのこのような重量は活性物質の濃度に基づき、従って市販材料に含まれる可能性があるキャリア又は副生成物を含まない。
【００２２】
１．酸化染毛用第１剤
本発明は、（Ａ）少なくとも１種のＨＬＢ１２以下のノニオン界面活性剤と、（Ｂ）少なくとも１種の液状油脂剤及び少なくとも１種のＣ１４以上を有する高級アルコールと、（Ｃ）少なくとも１種のアニオン界面活性剤又は少なくとも１種の両性界面活性剤と、（Ｄ）少なくとも１種の溶剤を含有する、酸化染毛用第１剤(本明細書において、「本発明の酸化染毛用第１剤」と示すこともある。)に関する。以下、これについて説明する。
【００２３】
界面活性剤としては、酸化染毛剤に採用し得る界面活性剤である限り特に限定されず、公知のものを広く採用することができる。界面活性剤としては、例えば、アニオン両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン性界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも、より均一に濃く染色することができるという観点から、ノニオン界面活性剤、カチオン性界面活性剤等が好ましく、ノニオン界面活性剤がより好ましい。さらに、毛髪の感触への悪影響をより低減できるという観点からは、アニオン、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等が好ましく、ノニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤との併用、ノニオン界面活性剤と両性界面活性剤との併用がより好ましい。したがって、より均一に濃く染色することができ、かつ毛髪の感触への悪影響をより低減できるという観点からは、少なくとも１種のノニオン界面活性剤と、少なくとも１種のアニオン界面活性剤又は少なくとも１種の両性界面活性剤とを組み合わせて用いることが好ましい。
【００２４】
また、本発明の効果をより効果的に発揮できるという観点から、本発明の酸化染毛剤は、界面活性剤として、少なくとも１種のＨＬＢ１２以下のノニオン界面活性剤と、少なくとも１種のアニオン界面活性剤又は両性界面活性剤との併用が好ましく、少なくとも１種のアニオン界面活性剤及び少なくとも１種の両性界面活性剤を含むことがより好ましく、それぞれが特定の含有量で含むことがさらに好ましい。
【００２５】
本発明においては、ノニオン界面活性剤のＨＬＢが１２以下であることが好ましい。
【００２６】
具体的は、例えば、イソステアリルグリセリルエーテル（ＨＬＢ値５）、イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ＨＬＢ値５）、ジイソステアリン酸ＰＥＧ（６）（ＨＬＢ５）、ジオレイン酸ＰＥＧ（６）（ＨＬＢ値５）、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−３（ＨＬＢ値５）、ジステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ値５）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−１０グリセリル（ＨＬＢ値５）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−１５水添ヒマシ油（ＨＬＢ値５）、ＰＯＥ（５）ラウリルエーテルイソステアリン酸エステル（ＨＬＢ値５）、ＰＯＥ（２）セチルエーテル（ＨＬＢ値５）、イソステアリン酸ＰＥＧ−３グリセリル（ＨＬＢ値６）、ジイソステアリン酸ＰＥＧ−８（ＨＬＢ値６）、トリイソステアリン酸ＰＯＥ（２０）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値６）、ＰＯＥ（３）セチルエーテル（ＨＬＢ値６）、ＰＯＥ（７）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値６）、イソステアリン酸ＰＯＥ（１５）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値７）、ジイソステアリン酸ＰＯＥ（１０）グリセリル（ＨＬＢ値7）、ジラウリン酸ＰＯＥ（６）（ＨＬＢ値７）、セスキイソステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ値７）、トリイソステアリン酸ＰＯＥ（３０）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値７）、イソステアリン酸ＰＯＥ（３）（ＨＬＢ値７）、イソステアリン酸ＰＯＥ（５）グリセリル（ＨＬＢ値８）、イソステアリン酸ＰＯＥ（２０）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値８）、ジイソステアリン酸ＰＯＥ（１２）（ＨＬＢ値８）、トリイソステアリン酸ＰＯＥ（２０）グリセリル（ＨＬＢ値８）、ＰＯＥ（５）イソステアリルエーテル（ＨＬＢ値８）、ＰＯＥ（５）セチルエーテル（ＨＬＢ値８）、イソステアリン酸ＰＥＧ−３０水添ヒマシ油（ＨＬＢ値９）、イソステアリン酸ＰＯＥ（６）（ＨＬＢ値９）、水添レシチン（ＨＬＢ値９）、イソステアリン酸ＰＯＥ（１０）グリセリル（ＨＬＢ値１０）、イソステアリン酸ＰＯＥ（８）グリセリル（ＨＬＢ値１０）、ジイソステアリン酸ＰＯＥ（２０）グリセリル（ＨＬＢ値１０）、トリイソステアリン酸ＰＯＥ（３０）グリセリル（ＨＬＢ値１０）、ＰＯＥ（８）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値１０）、ＰＯＥ（７）セチルエーテル（ＨＬＢ値１０）、モノイソステアリン酸ＰＯＥ（８）（ＨＬＢ値１０）、イソステアリン酸ＰＯＥ（４０）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値１１）、ＰＯＥ（１０）イソステアリルエーテル（ＨＬＢ値１１）、イソステアリン酸ＰＯＥ（１０）（ＨＬＢ値１１）、イソステアリン酸ＰＯＥ（１５）グリセリル（ＨＬＢ値１２）、ＰＯＥ（１５）イソステアリルエーテル（ＨＬＢ値１２）等が挙げられる。
【００２７】
さらに、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテル ラウロマクロゴール (ＨＬＢ値１３．６), ポリオキシエチレンラウリルエーテル(ＨＬＢ値９．７), ポリオキシエチレンセチルエーテル (ＨＬＢ値５．３,１１．２,１１．９), ポリオキシエチレンラウリルエーテル (ＨＬＢ値９．７), ポリオキシエチレンセチルエーテル  (ＨＬＢ値５．３,１１．２,１１．９), ポリオキシエチレンオレイルエーテル (ＨＬＢ値４．９、９), ポリオキシエチレンステアリルエーテル (ＨＬＢ値４．９,１０．７), ポリオキシエチレンアルキル（１２−１４）エーテル (ＨＬＢ値８．１),  ポリオキシエチレントリデシルエーテル (ＨＬＢ値８．３,１１．４), ポリオキシエチレンミリスチルエーテル (ＨＬＢ値７．６,９), ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル (ＨＬＢ値４．９、９), ジラウリン酸ポリエチレングリコール(ＨＬＢ値９．７), ジパルミチン酸 ポリエチレングリコール150 (ＨＬＢ値３．６), ジオレイン酸ポリエチレングリコール (ＨＬＢ値８), ジステアリン酸Vリエチレングリコール(1) (ＨＬＢ値８), ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール(ＨＬＢ値８, １０．３), イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル(ＨＬＢ値１０．２),トリイソステアリン酸ポオキシエチレングリセリル (ＨＬＢ値７．２,１０．２),ジステアリン酸ポリオキシエチレン トリメチロールプロパン (ＨＬＢ値６．５),モノオレイン酸ポリオキシエチレン ソルビタン(６Ｅ．Ｏ．) (ＨＬＢ値１１．８)、トリオレイン酸ポリオキシエチレン ソルビタン(２０Ｅ．Ｏ．) (ＨＬＢ値１０．８), トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(２０Ｅ．Ｏ．) (ＨＬＢ値１０．７), ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油２０ (ＨＬＢ値１０．１), ポリオキシエチレン 硬化ヒマシ油(ＨＬＢ値１０．１), ラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(ＨＬＢ値９), モノイソステアリン酸ポリオキシエチレン 硬化ヒマシ油(ＨＬＢ値８．６, １２), テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット(ＨＬＢ値５,１１．２), ペンタオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット (ＨＬＢ値１１．４),イソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット(３Ｅ．Ｏ．) (ＨＬＢ値４．７) 等が挙げられる。
【００２８】
ノニオン界面活性剤（Ａ）は、1種単独であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。
【００２９】
ノニオン界面活性剤（Ａ）の含有量は、本発明の効果をより確実に発揮できるという観点から、酸化染毛用第１剤１００質量%に対して、例えば１０〜２０質量%、好ましくは１２〜１８質量%である。
【００３０】
液状油脂剤の油性成分としては、液体状と固形油、例えばＣ１４以上を有する高級アルコール（ミリスチルアルコール）で、以下に示すものを含む。高級アルコールとしては、例えば、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、セトステアリルアルコール等の、炭素数１２〜２５のアルコールが挙げられる。高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸などが挙げられる。
【００３１】
植物油としては、例えば、アボカド油、アーモンド油、オリーブ油、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、大豆油、トウモロコシ油、ナタネ油、パーム油、ヒマシ油、グレープシード油、ヤシ油、硬化油などが挙げられる。動物油としては、例えば、エミュー油、馬油、ミンク油などが挙げられる。ロウとしては、例えば、ホホバ油、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、コメヌカロウ、ラノリン、セラックなどが挙げられる。石油系炭化水素としては、例えば、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、パラフィン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックスなどが挙げられる。シリコーンとしては、例えば、ジメチルシリコーン、環状シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、メチルフェニルシリコーンなどが挙げられる。液状及び固形状油脂剤の油性成分としては、特に限定されないが、例えば、植物油、動物油、ロウ、石油系炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコールが挙げられる。これらの中でも、本発明の効果をより確実に発揮できるという観点から、Ｃ１４以上の高級アルコールが好ましい。
【００３２】
液状油脂剤及びＣ１４以上を有する高級アルコール（Ｂ）は、１種単独であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。
【００３３】
液状油脂剤及びＣ１４以上を有する高級アルコール（Ｂ）の含有量について、本発明の効果をより確実に発揮できるという観点から、液状油脂剤の含有量は、酸化染毛用第１剤１００質量%に対して、例えば、５〜１５質量%、好ましくは７．５〜１１．５質量%である。また、Ｃ１４以上を有する高級アルコールの含有量は、酸化染毛用第１剤１００質量%に対して、例えば、０.００１〜５質量%、好ましくは０.０１〜３質量%である。
【００３４】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩(ヤシ油脂肪酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などの脂肪酸のカリウム塩、ナトリウム塩、イソプロパノールアミン塩など)、アルキルエーテルカルボン酸塩(ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸カリウム、ラウリルエーテル酢酸ナトリウムなど)、アシル乳酸塩(ステアロイル乳酸ナトリウム、イソステアロイル乳酸ナトリウムなど)、 N-アシルサルコシン塩(ヤシ油脂肪酸サルコシン、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシン、ラウロイルサルコシナトリウムなど)、N-アシルグルタミン酸塩(ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸カリウム、ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸、ラウロイルグルタミン酸カリウム、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸カリウム、ステアロイルグルタミン酸、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、ステアロイルグルタミン酸カリウム、N-アシル-L-グルタミン酸ナトリウム、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ナトリウムなど)、N-アシルメチルアラニン塩(ヤシ油脂肪酸メチルアラニン、ヤシ油脂肪酸メチルアラニンナトリウム、ラウロイルメチルアラニン、ラウロイルメチルアラニンナトリウム、ミリストイルメチルアラニン、ミリストイルメチルアラニンナトリウムなど)、N-アシルメチルタウリン塩(ヤシ油脂肪酸メチルタウリンカリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンカリウムマグネシウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ミリストイルメチルタウリンナトリウムなど)、アルカンスルフォン酸塩(アルカンスルフォン酸ナトリウムなど)、アルキルスルホコハク酸塩[スルホコハク酸ジ(2-エチルヘキシル)ナトリウム、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウムなど、アシルイセチオン酸塩(ヤシ油脂肪酸エチルエステルスルフォン酸ナトリウムなど)、アルキル硫酸エステル塩(アルキル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸マグネシウムなど)、アルキルエーテル硫酸エステル塩(ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムなど)、モノアルキルリン酸エステル塩(ラウリルリン酸、ラウリルリン酸ナトリウムなど)、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩(ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウムなど) などが挙げられる。 これらの中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムが好ましく、ポリオキシエチレン(酸化エチレンの付加モル数:２〜６、好ましくは２〜４)アルキル(炭素原子数:５〜２０、好ましくは８〜１６、より好ましくは１０〜１４) エーテル硫酸ナトリウ���がより好ましい。
【００３５】
また、両性界面活性剤としては、アミノ酸型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤が挙げられる。アミノ酸型両性界面活性剤の具体例としては、例えば、2-アルキル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、N-ヤシ油脂肪酸アシル-N’-カルボキシエチル-N’-ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、N-ヤシ油脂肪酸アシル-N’-カルボキシエトキシエチル-N’-カルボキシエチルエチレンジアミン二ナトリウム、N-ヤシ油脂肪酸アシル-N’-カルボキシメトキシエチル-N’-カルボキシメチルエチレンジアミン二ナトリウム、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウムなどのグリシン型両性界面活性剤; ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウムなどのアミノプロピオン酸型両性界面活性剤;などが挙げられる。また、ベタイン型両性界面活性剤の具体例としては、例えば、ヤシ油アルキルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルベタインナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、パーム油脂肪酸アミドプロピオンベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタインなどのアミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤;ラウリルヒドロキシスルホベタインなどのスルホベタイン型両性界面活性剤;などが挙げられる。
【００３６】
アニオン界面活性剤又は両性界面活性剤（Ｃ）は、１種単独であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。又、アニオン界面活性剤及び両性界面活性剤を両方添加して組み合わせても構わない。
【００３７】
アニオン界面活性剤又は両性界面活性剤（Ｃ）の含有量について、本発明の効果をより確実に発揮できるという観点から、アニオン界面活性剤の含有量は、酸化染毛用第１剤１００質量%に対して、例えば、３〜１２質量%、好ましくは６〜９質量%である。また、両性界面活性剤の含有量は、酸化染毛用第１剤１００質量%に対して、例えば、３〜１２質量%、好ましくは６〜９質量%である。
【００３８】
溶媒（Ｄ）は、水或いは、メタノール、エタノール、プロパノール、ベンシジルアルコール、フェネチルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、ヘキシルアルコール、2-エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、オクチルアルコール、ブタノール、ペンタノール等の1価アルコール; アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類; エタノール、2-プロパノール(イソプロピルアルコール)、ブタノール、イソブチルアルコール等の低級アルコール類; プロピレングリコール、1，3-ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、イソペンチルジオール等のグリコール類; エチレングリコールモノエチルエーテル(エトキシジグリコール)、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類; エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールエーテルエステル類; コハク酸ジエトキシエチル、エチレングリコールジサクシネート等のグリコールエステル類; ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、炭酸プロピレン、炭酸ジアルキル、アセトン、酢酸エチル、N-メチルピロリドン; トルエン; フルオロカーボン、次世代フロン; LPG、ジメチルエーテル、炭酸ガス、セロソルブ、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、クロタミトン、から選ばれる１種又は２種以上であるのが望ましい。 
【００３９】
溶剤（Ｄ）は、１種単独であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。
【００４０】
溶剤（Ｄ）の含有量は、本発明の効果をより確実に発揮できるという観点から、酸化染毛用第１剤１００質量%に対して、例えば、５〜２５質量%、好ましくは１０〜２０質量%である。
【００４１】
本発明の酸化染毛用第１剤は、上記した成分以外にも、剤形等により必要に応じて、溶媒、上記以外の油性成分、直接染料、酸化染料の安定化剤、乳化状態の安定化剤、pH調整剤、植物エキス、水溶性高分子、アミノ酸及びその誘導体、タンパク質及びその誘導体、ビタミン剤、紫外線防御剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、香料等、酸化染毛剤に配合し得る公知の成分を含むことができる。これらの中でも、本発明の効果をより確実に発揮できるという観点から、本発明の酸化染毛用第１剤は、さらに上記以外の油性成分を含むことが好ましい。
【００４２】
酸化染料には、単独での重合により発色する染料中間体、またはカップラーと組み合わせた上で重合により発色する染料中間体と前記カップラーとの組み合わせが挙げられる。染料中間体としては、酸化染毛用第1剤に配合され得るものであれば特に制限はないが、例えば、塩酸トルエン-2，5-ジアミン、塩酸パハラフェニレンジアミン、オルトアミノフェノール、p-フェニレンジアミン、トルエン-2，5-ジアミン、トルエン-3，4-ジアミン、o-アミノフェノール、p-アミノフェノール、p-メチルアミノフェノール、硫酸オルトアミノフェジフェニルアミン、硫酸トルエン-2，5-ジアミン、硫酸パラアミノフェノール、硫酸パラフェニレンジアミン、硫酸パラメチルアミノフェノール等が挙げられる。また、必要に応じて染料中間体と組み合わせられるカップラーとしては、例えば、塩酸2，4-ジアミノフェノキシエタノール、m-フェニレンジアミン、2，6-ジアミノピリジン、5-アミノオルトクレゾール、m-アミノフェノール、α-ナフトール、ヒドロキノン、レゾルシン、カテコール、3，3‘-イミノジフェノール、塩酸2，4-ジアミノフェノール、塩酸メタフェニレンジアミン、1，5-ジヒドロキシナフタレン、5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)-2-メチルフェノール、硫酸5-アミノオルトクレゾール、硫酸2，4-ジアミノフェノール、硫酸メタアミノファノール、硫酸メタフェニレンジアミン等が挙げられる。安全性の観点から、パラフェニレンジアミンのみ含まない方が望ましい。
【００４３】
安定化剤としては、特に制限はないが、例えば、アスコルビン酸類、チオグリコール酸類、システイン類、メルカプト化合物、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ硫酸塩などが挙げられる。pH調整剤としては、特に制限はないが、例えば、クエン酸、リン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸などの酸;クエン酸Na、リン酸2Naなどの塩類;が挙げられる。
【００４４】
本発明の液状酸化染毛用第１剤は、より均一で濃く染色することができ、かつ毛髪の感触への悪影響をより低減できるので、白髪を含む色むらの毛髪の染毛に特に適している。
【００４５】
２．酸化染毛剤キット
本発明は、本発明の酸化染毛用第１剤及び本発明の酸化染毛用第２剤を含む、酸化染毛剤キット(本明細書において、「本発明の酸化染毛剤キット」と示すこともある)に関する。
【００４６】
本発明の単一の酸化染毛剤組成物、もしくは本発明の酸化染毛用第１剤と第２剤と組み合わせが対象である。酸化染毛用第１剤は、通常、酸化染料、アルカリ剤、油性成分、界面活性剤、溶媒等を含有する。酸化染毛用第２剤は、通常、これらの他に、酸化剤等を含有する。
【００４７】
酸化剤としては、例えば、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物などが挙げられる。これらの酸化剤は単独で配合してもよいし、2種以上を組み合わせて配合してもよい。これらの酸化剤の中でも、毛髪に対するブリーチ力が優れている点で、過酸化水素が好ましい。
【００４８】
油性成分、界面活性剤、酸化剤の安定化剤、溶媒等のその他の成分としは、上記「1.酸化染毛用第１剤」で例示したもの、或いは公知の成分を採用することができる。
【００４９】
本発明の酸化染毛剤キットにおいては、本発明の酸化染毛用第１剤と、酸化染毛用第２剤とが、それぞれ別々の容器に収容されている。
【００５０】
３．染毛及び塗布方法
本発明は、本発明の酸化染毛用第１剤及び酸化染毛用第２剤を毛髪に塗布することを含む、染毛方法、塗布方法、特に、酸化染料及びアルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とを含み、使用時に第１剤と第２剤とを混合して用いる酸化染毛剤キットの毛髪の既染部及び新生部への塗布方法(本明細書において、「本発明の染毛方法」と示す場合もある)に関するものを含む。
【００５１】
塗布の態様は、本発明の酸化染毛用第１剤及び酸化染毛用第２剤が、毛髪上で、混合された状態となるような態様である限り特に限定されない。例えば、本発明の酸化染毛用第１剤及び酸化染毛用第２剤を混合してから毛髪に塗布する態様や、本発明の酸化染毛用第１剤を毛髪に塗布し、その後、本発明の酸化染毛用第２剤を毛髪に塗布する態様が挙げられる。
【００５２】
４．ベースブレーク(髪の境界ラインを消す技術)による塗布方法
（１）暗い新生毛と明るい既染毛をなじませるために使用し、ナチュラルグラデーションを短時間、低ダメージで表現できる。
（２）褪色時においても従来のリタッチと境界ラインがわかりにくく、ダメージも少ない為、非常にメリットがある。
【００５３】
新生部への酸化染毛剤の塗布方法は、以下が望ましい。先ず、施術をする場所はセット面やシャンプー台で行うことができる。より新生毛と既染毛を塗り分けることができるセット面が好ましい。また、塗布する酸化染毛剤は新生毛と既染毛をきちんと塗り分けることができる粘性を有することが好ましい。塗布後、所定時間だけ放置するが、この時の放置時間は１０分間等が望ましい。ここで、酸化染毛剤のメカニズムは脱色と発色によってなる。一般的に脱色は塗布後１０分でも十分な効果を発揮するのに対し、発色は１０分では不十分である。発色は青→緑→黄→橙→赤→紫の順で発色するので、青を発色させ赤を発色させない色みの放置時間とすることが好ましい。放置時間経過後に水洗・乾燥し、次に、既染部に酸化染毛剤を塗布する。ここで、既染部と同時に新生部に酸化染毛剤を塗布しても良い。そして、塗布後に、所定時間だけ放置し、水洗・乾燥して完了する。
【００５４】
図１には、ベースブレイク技術の概要を示した図である。図１に示すように、ベースブレイク技術では、ヘアカラーを１度でもしたことがある人が対象である。ベースブレイク技術は、新生部に対してはリフト力を持つ青みの色み中心のヘアカラーを１０分作用させて発色と脱色を同時に行う。既染部に対してはリフトをしないアルカリカラーを使用し、発色を行う。ベースブレイク技術は、新生毛と既染毛がナチュラルグラデーションになる施術である。褪色時は、使用した薬剤がリフトをする能力がない為、新生毛/既染毛１/既染毛２の差が小さくなる。
【実施例】
【００５５】
以下に、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００５６】
（１）酸化染毛用第１剤の調製
後述の表２〜５に示す配合に従い酸化染毛用第１剤を調製した。調整手順は、例えば、特開２０１７−５７１６４号公報等の記載と同様である。尚、表２〜５中、成分に関する数値は、酸化染毛用第１剤１００質量％に対する、その成分の質量％を示し、「残部」とは、水以外の各成分の合計量に、水の量を加えて１００質量％となるようにしたことを示す。
【００５７】
（２）酸化染毛用第２剤の調製
後述の表６に示す配合に従い酸化染毛用第２剤を調製した。調整手順は、例えば、特開２０１７−５７１６４号公報等の記載と同様である。尚、表６中、成分に関する数値は、酸化染毛用第１剤１００質量％に対する、その成分の質量％を示し、「残部」とは、水以外の各成分の合計量に、水の量を加えて１００質量％となるようにしたことを示す。
【００５８】
（３）染毛処理
上記「（１）酸化染毛用第１剤の調製」で調製した酸化染毛用第１剤５ｇと、上記「（２）酸化染毛用第２剤の調製」で調製した酸化染毛用第２剤５ｇとを（酸化染毛用第１剤と酸化染毛用第２剤との混合比率は１：１）、均一になるまで混ぜ合わせた。得られた混合物を付着させたハケを、１ｇの白髪（マタイジャパン製、Shigle Tuft(人毛白））の扇状に広げた毛束の表と裏に塗布し、３０℃で３０分間放置することにより染毛を行った。その後、毛束を水洗し、水洗後の毛束を、所定のシャンプー組成物を用いて１回洗浄し、乾燥した。
【００５９】
（４）感触の評価
染毛処理で処理された毛束に手ぐしを通した際の感触について、専門のパネラー１０名により官能評価を行った。評価は、以下の表に示すように、３段階(３点:まったく引っかかりを確認できない、２点:ひっかかりを確認できない、１点:ひっかかりを確認できるかどちらともいえない)で行い、各パネラーの点数を合計して、以下の基準によってランク付けをした。◎および○の評価のものが製品として合格である。結果を表２〜５に示す。
<基準>
◎:点数の合計が26点以上、
○:点数の合計が20点以上25点以下、
×:点数の合計が19点以下。
【００６０】
【表１】
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【００６１】
【表２】
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【００６２】
【表３】
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【００６３】
【表４】
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【００６４】
【表５】
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【００６５】
【表６】
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【００６６】
図２には、実施例で用いたベースブレイクの塗布方法とその効果を示すフロー図である。実施例で用いたベースブレイクの塗布方法とその効果について以下に記載する。ベースブレイクの塗布方法は、図２に示すように、先ず、酸化染毛剤を使用するシーンはセット面とし、新生部に酸化染毛剤を塗布した（図２Ａ）。その後、１０分間、放置した。酸化染毛剤は、塗布しても垂れ落ちない粘性がある組成物に調整している。次に、毛髪を水洗・乾燥した（図２Ｂ）。その後、既染部に酸化染毛剤を塗布した（図２Ｃ）。それと同時に新生部に酸化染毛剤を塗布した。その後、１０分間、放置し、最後に、毛髪を水洗・乾燥した（図２Ｄ）。図３は、実施例で用いたベースブレイクの詳細を示す図である。図３に示すように、実施例では、仕上がりの毛髪の感触への悪影響（例えばキューティクルの荒れ）がより低減され、経時的に安定となっている。
【００６７】
ベースブレイクの効果について、ベースブレイクとは、髪の境界ラインを消す技術のことを示す。暗い新生毛と明るい既染毛をなじませるために使用し、ナチュラルグラデーションを短時間、低ダメージで表現できる。褪色時においても従来のリタッチと境界ラインがわかりにくく、ダメージも少ない為、非常にメリットがある。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
以上のように、本発明に係る酸化染毛用第１剤、酸化染毛剤キット及び染毛方法は、ヘアカラーリングに有用であり、酸化染毛剤の質感向上だけではなく、さらに、酸化染毛剤の安定性の向上と、染毛剤の塗布時及び放置中の垂れ落ちを防止する効果を向上することができる酸化染毛用第１剤、酸化染毛剤キット及び染毛方法として有効である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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