(57)【要約】【課題】種々の材質の記録シートに簡便で高画質な捺染を行うとともに、記録シートの前処理や後処理も不要なインクジェット捺染用インクおよびインクジェット捺染方法、並びにインクジェット捺染用インクの製造方法を提供する。【解決手段】本発明のインクジェット捺染用インクは、分散染料とポリエステル樹脂とを含む着色粒子と、水と、を含み、インクジェット記録装置を用いて記録シート上に吐出される。ポリエステル樹脂は、ポリエステル樹脂を構成する酸とアルコールの少なくとも一方が２種以上である非結晶性ポリエステル樹脂である。非結晶性ポリエステル樹脂の酸価は１０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇである。着色粒子中の非結晶性ポリエステル樹脂の重量比は５０重量％以上である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット記録装置を用いて記録シート上に吐出されるインクジェット捺染用インクであって、
分散染料とポリエステル樹脂とを含む着色粒子と、水と、を含み、
前記ポリエステル樹脂は、前記ポリエステル樹脂を構成する酸とアルコールの少なくとも一方が２種以上である非結晶性ポリエステル樹脂であり、
前記非結晶性ポリエステル樹脂の酸価が１０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
前記着色粒子中の前記非結晶性ポリエステル樹脂の重量比が５０重量％以上であるインクジェット捺染用インク。
【請求項２】
前記分散染料は、前記着色粒子中で前記非結晶性ポリエステル樹脂に分子状態で分散していることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット捺染用インク。
【請求項３】
前記分散染料の分子量が３００〜７５０であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のインクジェット捺染用インク。
【請求項４】
前記非結晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度が４５〜７５℃であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載のインクジェット捺染用インク。
【請求項５】
前記ポリエステル樹脂が、ウレタン結合または長鎖アルキル基を有することを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれかに記載のインクジェット捺染用インク。
【請求項６】
前記着色粒子中に、ブロックイソシアナート基を有するラテックス粒子を含むことを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれかに記載のインクジェット捺染用インク。
【請求項７】
前記着色粒子中に、前記非結晶性ポリエステル樹脂の中和剤として揮発性アミンを含むことを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれかに記載のインクジェット捺染用インク。
【請求項８】
前記着色粒子の平均粒子径が２０〜３００ｎｍであることを特徴とする請求項１乃至請求項７のいずれかに記載のインクジェット捺染用インク。
【請求項９】
請求項１乃至請求項８のいずれかに記載のインクジェット捺染用インクを用い、インクジェット記録装置により前記インクジェット捺染用インクを前記記録シートとしての布帛上に吐出して画像を形成する画像形成工程を含むインクジェット捺染方法。
【請求項１０】
請求項１乃至請求項８のいずれかに記載のインクジェット捺染用インクを用い、インクジェット記録装置により前記インクジェット捺染用インクを前記記録シートとしての転写紙基材上に吐出して画像を形成した後、乾燥することにより転写紙を製造する転写紙製造工程と、
前記転写紙製造工程によって製造された前記転写紙を布帛に重ね合わせて加熱および加圧することにより前記転写紙上に形成された画像を前記布帛に転写する転写工程と、
前記転写工程によって画像が定着された後の前記布帛から前記転写紙を剥離する剥離工程と、
を含むインクジェット捺染方法。
【請求項１１】
少なくとも一方が２種以上である多価カルボン酸と多価アルコールとを縮合反応させて非結晶性ポリエステル樹脂を製造する非結晶性ポリエステル樹脂製造工程と、
前記非結晶性ポリエステル樹脂に分散染料を混合、溶解して前記非結晶性ポリエステル樹脂と前記分散染料とを含む着色粒子を製造する着色粒子製造工程と、
前記着色粒子を有機溶剤に溶解し、溶解液に中和剤を添加して前記非結晶性ポリエステル樹脂のカルボキシル基をイオン化し、水を加えることにより前記非結晶性ポリエステル樹脂を転相乳化させて乳化分散体を製造する乳化分散体製造工程と、
前記乳化分散体に水を加えて前記着色粒子を水中に分散させてインク化するインク化工程と、
を含むインクジェット捺染用インクの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録装置によって画像を記録シートに記録する際に用いられるインクジェット捺染用インクおよびインクジェット捺染方法、並びにインクジェット捺染用インクの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、綿や、絹、ポリエステル等の布帛に捺染を行う方法としては、スクリーン捺染法やローラー捺染法などが広く用いられていた。これらの捺染方法は、図柄毎にスクリーン枠や彫刻ローラーなどを用意する必要があるため、多品種少量生産の捺染には不向きであった。また、糊剤等を洗い落とす必要があり大量の廃水を排出するため環境負荷の増大が課題になっていた。これに対して、インクジェット捺染法は、スクリーン枠や彫刻ローラーなどの製版作業が不要であり、デジタルデータを変更するだけで図柄や色を変更することができるため、多品種少量生産に向いており、廃水の排出量も大幅に低減できることで近年広く用いられてきている。
【０００３】
インクジェット捺染法に用いるインクとしては、基材や目的に応じた染料、顔料等の色材を用いた種々のインクが提案されている。具体的には、基材となる布の種類に応じて色材や分散剤、結着樹脂の物性、前処理および後処理等が決定される。例えば綿を染色するためには綿のセルロース官能基と反応する反応染料を水性インクの中に溶解し、綿の表面にこのインクを吐出し、後処理によって反応を完結する。
【０００４】
一方、ポリエステル繊維を染色するためには、分子が小さく、ニトロ基やキノン基を有するアントラキノン、キノリン系等の、ポリエステル繊維のエステル基との親和性が強い官能基を有する分散染料を用いる。
【０００５】
このポリエステル繊維に対するインクジェット捺染法として、現状では以下の２つの技術が実用化されている。一つは昇華捺染法であり、インクジェットプリンターによってインクを転写紙に吐出し画像形成した後、加熱転写によってポリエステル繊維に対し昇華染料を拡散させ、染色する方法である。この昇華捺染法の課題としては、短時間で昇華転写させるために染料の分子量が比較的低いものしか使えないこと、耐候堅牢性が劣ること、転写紙側に大量の転写残染料が残置されることが挙げられる。一方、利点としては、廃水の発生が皆無であり環境負荷が少ないこと、インクジェットによる画像形成工程と転写工程とを分割して行えるという点が挙げられる。また、発色性が良く高彩度の捺染が可能になる等の利点もある。
【０００６】
もう一つの方法は分散染料をインク化し、インクジェットプリンターによってポリエステル繊維に直接画像形成した後、後処理で昇華・拡散によってポリエステル繊維の中に染料を入れて染色する直接捺染法である。この直接捺染法の課題としては、比較的分子量の大きい染料を使用可能であるが、ポリエステル繊維に着弾したインクが繊維方向に滲み、柄のエッジ部が不鮮明になること、染着しない染料は洗い流す必要があり、後処理が必要であることが挙げられる。一方、利点としては、転写紙及び転写工程が不要であるという点が挙げられる。
【０００７】
また、分散染料や顔料粒子等の水に不溶な色材粒子を用いる場合には色材特有の課題がある、即ち、粒子径が１００ｎｍ以下の粒子が増えると、分散安定性が低下してインク粘度の上昇や粒子成長によるインク吐出孔の詰まりが発生する。また粒子の粒度分布がブロードであると発色性が変化する。特に顔料インクの場合には顔料粒子が繊維の織目の中に入って十分な濃度が得られなくなり、彩度の乏しい発色となる。
【０００８】
そこで、昇華性の染料インクを用いてポリエステル繊維以外の幅広い繊維に適用できる捺染技術の開発が進んでいる。例えば特許文献１には、水、水性有機溶剤、非水溶性染料、分散剤、及び樹脂を含み、非水溶性染料及び樹脂が分散している捺染用インクジェットインクが開示されている。このインクを用いることにより、綿、綿／ポリエステル混紡に対しての染色が可能になるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１７−１７１９０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかし、特許文献１のように非水溶性染料を樹脂と共に水中に分散させただけでは染色工程の他に繊維の前処理および後処理工程が必要となり、捺染の工程短縮や廃水の発生という課題を解決できなかった。
【００１１】
本発明は、上記問題点に鑑み、種々の材質の記録シートに簡便で高画質な捺染を行うとともに、記録シートの前処理や後処理も不要なインクジェット捺染用インクおよびインクジェット捺染方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記目的を達成するために本発明の第１の構成は、分散染料とポリエステル樹脂とを含む着色粒子と、水と、を含み、インクジェット記録装置を用いて記録シート上に吐出されるインクジェット捺染用インクである。ポリエステル樹脂は、ポリエステル樹脂を構成する酸とアルコールの少なくとも一方が２種以上である非結晶性ポリエステル樹脂である。非結晶性ポリエステル樹脂の酸価は１０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇである。着色粒子中の非結晶性ポリエステル樹脂の重量比は５０重量％以上である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の第１の構成によれば、分散染料とポリエステル樹脂とを含む着色粒子を均一に吐出でき、簡便な熱処理によってインク中のポリエステル樹脂がポリエステル繊維と一体化し、分子状態で分散されたインク内の分散染料がポリエステル繊維の表面に拡散するため均一な仕上がりになる。また、インクの定着樹脂として非結晶性ポリエステル樹脂を用いることにより、ポリエステル繊維に着弾したインクは繊維との親和性が高く、熱処理によって非結晶性ポリエステル樹脂がポリエステル繊維と一体化し、予め分子状態に拡散した分散染料の一部が繊維内に浸透する。従って、エッジ部の滲みが少なく鮮明な捺染物を得ることができる。
【００１４】
また、ポリエステル繊維以外の多種類の布帛にも捺染を行うことができ、ポリエステル樹脂によって布帛の表面付近に分散染料を固着させることができるため、従来に比べて鮮明な捺染物を製造することができ、製造された捺染物の堅牢性にも優れている。さらに、布帛の前処理や後処理を必要とせず、廃水等が発生しないため、環境に対する負荷も少なく適用範囲も広い捺染方法となる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明のインクジェット捺染用インクを用いる転写捺染装置を模式的に示す図
【図２】本発明のインクジェット捺染用インクを用いる直接捺染装置を模式的に示す図
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明のインクジェット捺染用インクは、インクジェットプリンターを用いて布帛や転写紙等の基材上に画像を形成するインクジェット捺染法に用いられる。インクジェット捺染用インクは、分散染料と、ポリエステル樹脂と、を含有する。分散染料は、ポリエステル樹脂中において分子状態で拡散している。ポリエステル樹脂は非結晶性ポリエステルであり、分散染料と一体化した微粒子状態で水中に乳化分散されている。以下、本発明のインクジェット捺染用インクについて説明する。
【００１７】
（１．分散染料）
分散染料は、本発明のインクジェット捺染用インクの色材である。分散染料はポリエステル繊維の結晶部には染着されず、非結晶部に侵入して染着されることが知られている。一般的なポリエステル繊維では、結晶部分と非結晶部分の比率は７：３程度で、圧倒的に結晶部分が多い。この高結晶性が緻密な構造となり、高強度な繊維として商品化されている。逆に染色可能な部分は３割以下であり、極めて染色が難しい構造でもある。
【００１８】
一方、ポリエステル繊維の有するエステル基は分散染料が有するニトロ基やキノン基と強い親和性がある。このため、ポリエステル繊維をガラス転移温度以上になるまで加熱すると、ポリエステル樹脂の非結晶部の分子の結合が弱まり、分散染料の分子が染着助剤の助けを借りて非結晶部の分子間に侵入して固着する。即ち、基材がポリエステル繊維の場合にはインク中の分散染料の一部がポリエステル繊維の中に浸透・拡散する機能を有する。また、基材が綿のような天然繊維の場合には着色されたインクの非結晶ポリエステル樹脂が繊維表面に付着して染着される。
【００１９】
分子量が３００〜７５０の分散染料を用いることで、インクを基材に直接吐出して画像形成し、加熱処理する方法、およびインクを転写紙に印刷した後、ポリエステル、綿等の各種基材に転写する方法のいずれにおいても、耐アイロン性や耐候性を高めることができるため好ましい。
【００２０】
本発明のインクジェット捺染用インクに配合する分散染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２、４９、７６、８３、８８、９３、９９、１１９、１２６、１６０、１６３、１６５、１８０、１８３、１８６、１９８、１９９、２００、２２４、２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ２９、３０、３１、３８、４２、４４、４５、５３、５４、５５、７１、７３、８０、８６、９６、１１８、１１９；Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド７３、８８、９１、９２、１１１、１２７、１３１、１４３、１４５、１４６、１５２、１５３、１５４、１７９、１９１、１９２、２０６、２２１、２５８、２８３、３０２、３２３、３２８、３５９；Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、３５、４８、５６、７７，９７；Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２７、５４、６０、７３、７７、７９、７９：１、８７、１４３、１６５、１６５：１、１６５：２、１８１、１８５、１９７、２２５、２５７、２６６、２６７、２８１、３４１、３５３、３５４、３５８、３６４、３６５、３６８、３５９、３６０等が挙げられる。これらは単独または２種以上併用して用いても良い。
【００２１】
また、ブルー系染料を主体とし、オレンジ系染料及びレッド系染料を配合した混合染料もブラック系染料として用いることができる。またブラック系染料には、高品位な色味のない色調へと微調整する目的で、さらに他の分散染料を含んでも良い。
【００２２】
また、本発明のインクジェット捺染用インクを転写捺染法に用いる場合には、熱転写適性を有する分散染料を用いることが好ましい。熱転写適性を有する分散染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５１、５４、６０；Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５、７、２０、２３；Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５０、５３、５９、６０、２３９、２４０；Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット８、１１、１７、２６、２７、２８、３６；Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３、５、２６、３５、５５、５６、７２、８１、９１、１０８、３５９；Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ６７、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６、６３、８３、１０５、１１１等が挙げられる。これらは単独または２種以上併用して用いても良い。
【００２３】
非結晶性ポリエステル樹脂に対する分散染料の濃度は１重量％〜２０重量％程度であり、最終的にインク中に０．５〜１０重量％程度含有されることが好ましく、１〜７重量％含有されることがより好ましい。インク中の濃度が０．５重量％以下では十分な濃度が得られない。またインク中の濃度が１０重量％以上であると分散染料の濃度が高すぎて本来の彩度が得られない。
【００２４】
（２．ポリエステル樹脂）
ポリエステル樹脂は、エステル構造を有することによりニトロ基、キノン基を有するアントラキノン、キノリン等の分散染料との親和性を高め、分散染料をポリエステル樹脂中に完全に分子状態で溶解することができる。
【００２５】
本発明のインクジェット捺染用インクに用いるポリエステル樹脂は適度の極性基を有する必要がある。これはインク化する時に水中に転相乳化させるために必須である。即ち、非結晶性ポリエステルの酸価（ＡＶ）が１０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇが４５〜７５℃の範囲にあることが重要である。乳化に当たっては、溶剤およびアミン等の中和剤の存在下で攪拌することによって平均粒子径が２０〜３００ｎｍ程度の着色粒子を得ることができる。
【００２６】
本発明のインクジェット捺染用インクに用いるポリエステル樹脂は、分散染料の分散性、定着樹脂としての性能を考慮し、非結晶性であることが必要である。そのため、各原料成分の種類や比率を適宜調整することが重要である。具体的には、ポリエステルを構成する酸とアルコールモノマーを選択し、強い非結晶性が発現するように設計される。
【００２７】
ポリエステル樹脂を非結晶性とするためには、ポリエステルが結晶を形成するための規則性を作らせないようなモノマーの選択が必要である。即ち、ポリエステル樹脂を構成するアルコール及び酸として、２種以上の異なるモノマーを用いること、立体障害となる官能基を有するモノマーを用いることでポリエステル樹脂の結晶を形成しない非規則性を実現する。この非規則性を実現するためには、例えば、ポリエステルを構成するアルコール、酸共にアルキル鎖の炭素数が奇数個であるモノマーを用いると規則性が低減することが知られている。例えば、ポリエステル繊維の場合にはアルコールとして通常のエチレングリコールを用いるＰＥＴ繊維に対し、１，３−プロパンジオールを用いたＰＴＴ繊維は結晶化度が低下し、強度は低下するが伸縮性が発現し、より低い温度で染色が可能になる。
【００２８】
ポリエステル樹脂が非結晶性であることは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって確認することができる。即ち、結晶性ポリエステルはガラス転移温度（以下、Ｔｇと略す）と融点（以下、Ｔｍと略す）を有するのに対し、非結晶性ポリエステルはＴｇのみを有し、明確なＴｍを有しないという特徴を有しており、容易に確認できる。
【００２９】
＜２−１．多価アルコール＞
ポリエステル樹脂を構成する多価アルコールとしては、脂肪族ジオール等を用いることができる。脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ポリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、イソソルバイド、エリスルタンなどが挙げられる。これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができ、また、脂肪族ジオールと芳香族ジオールを組み合せて使用することもできる。
【００３０】
また、多価アルコールとしては、これらのジオール以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で３価以上の多価アルコールを使用することもできる。３価以上の多価アルコールとしては、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサテトラロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチル−１，２，３−プロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン、グリセリン等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中では、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、グリセリンが特に好ましい。
【００３１】
さらに、多価アルコールとしてビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物を用いると、ポリエステルの非結晶性を実現するのに特に有効である、これは、アルコール成分に大きな（嵩高い）分子を入れることで結晶化に対し立体障害性を有するからである。ポリエステル樹脂の多価アルコールとして使用できるビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物としては、特に制限されないが、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物またはエチレンオキサイド付加物が挙げられ、付加モル数は２〜６が好ましい。具体的には、ポリオキシプロピレン−（２．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．２）−ポリオキシエチレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等が挙げられる。
【００３２】
＜２−２．多価カルボン酸＞
ポリエステル樹脂を構成する多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジブチル、イソフタル酸ジブチル、またはこれらの酸無水物等の芳香族ジカルボン酸成分、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、イソデシルコハク酸、ドデセニルコハク酸、マレイン酸、フマル酸、またはこれらのエステルもしくは酸無水物等の脂肪族ジカルボン酸成分等を用いることができる。ハンドリング性およびコストの点でテレフタル酸やイソフタル酸が好ましい。
【００３３】
芳香族ジカルボン酸の配合量は特に制限されないが、全酸成分１００モル部中に、６０〜９０モル部配合することが好ましい。芳香族ジカルボン酸の配合量が６０モル部以上である場合、インクの保存安定性が良好となり、樹脂強度が向上する傾向にある。芳香族ジカルボン酸の使用量の下限値は７０モル部以上がより好ましい。
【００３４】
また、ポリエステル樹脂に非結晶性を発現させて樹脂強度を付与するために、三価以上の酸成分を含でいてもよい。三価以上の酸成分を含むことで、得られるインクの基材への密着性が良好となる傾向にある。全酸成分１００モル部に対する三価以上の酸成分の量は、０．１〜３０モル部であることが好ましい。三価以上の酸成分の量を０．１モル部以上とすることで、得られるインクの密着性が良好となり、３０モル部以下とすることで、インクの密着性が良好となり、また重縮合反応時のゲル化反応を制御しやすくなるためである。全酸成分１００モル部に対する三価以上の酸成分の量の上限値は２５モル部以下がより好ましい。
【００３５】
本発明において使用できる三価以上の酸成分としては、トリメリット酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸またはこれらのエステルもしくは酸無水物等、ピロメリット酸、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、またはこれらのエステルもしくは酸無水物等が挙げられる。工業的に入手が容易な点でトリメリット酸またはその酸無水物が好ましい。
【００３６】
なお、ポリエステル樹脂を構成する酸またはアルコール成分のモノマーまたはブロック共重合体として、ウレタン結合、長鎖アルキル基などの柔軟構造を有する化合物を使用することで、印字した「風合い」を高めることができる。ウレタン結合を有するポリエステル樹脂は、例えば活性水素基含有化合物と、活性水素基含有化合物の活性水素基と反応可能な官能基を有するポリエステル樹脂（プレポリマー）とを、伸長反応または架橋反応して得ることができる。プレポリマーと活性水素基含有化合物との混合比率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００３７】
活性水素基含有化合物は、水系溶媒中でプレポリマーが伸長反応、架橋反応等する際の伸長剤、架橋剤等として作用する。活性水素基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水酸基（アルコール性水酸基又はフェノール性水酸基）、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基などが挙げられる。これらは、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上が含まれていてもよい。
【００３８】
活性水素基含有化合物としては、活性水素基を有すれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水などが挙げられ、プレポリマーが後述するイソシアネート基含有プレポリマーである場合には、高分子量化が可能となる点で、アミン類が好ましい。
【００３９】
プレポリマーとしては、前述した活性水素基含有化合物と反応可能な官能基を少なくとも有するポリエステル樹脂であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。プレポリマーにおける活性水素基と反応可能な官能基としては、特に制限はなく、例えば、イソシアネート基、エポキシ基、カルボン酸、酸クロリド基などが挙げられる。これらは、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上が含まれていてもよい。これらの中でもイソシアネート基が好ましい。
【００４０】
長鎖アルキル基を有するポリエステル樹脂は、例えば長鎖脂肪族ジカルボン酸化合物又は長鎖脂肪族ジオール化合物を用いて合成することによって得られる。長鎖脂肪族ジオール化合物としては、例えば、デカンジオール、ウンデカンジオール、ドデカンジオール、トリデカンジオール、テトラデカンジオール、ペンタデカンジオール、ヘキサデカンジオール、ヘプタデカンジオール、オクタデカンジオール、ノナデカンジオール、イコサンジオール、ヘンイコサンジオール、ドコサンジオール、トリコサンジオール、テトラコサンジオール、ペンタコサンジオール、ヘキサコサンジオール、ヘプタコサンジオール、オクタコサンジオール、ノナコサンジオール、トリアコンタンジオール、ヘントリアコンタンジオール、ドトリアコンタンジオール等の直鎖あるいは分岐のジオールが挙げられる。
【００４１】
長鎖脂肪族ジカルボン酸の化合物としては、例えば、セバシン酸、１，９−ノナメチレンジカルボン酸、１，１０−デカメチレンジカルボン酸、１，１１−ウンデカメチレンジカルボン酸、１，１２−ドデカメチレンジカルボン酸、１，１３−トリデカメチレンジカルボン酸、１，１４−テトラデカメチレンジカルボン酸、１，１５−ペンタデカメチレンジカルボン酸及び１，１６−ヘキサデカメチレンジカルボン酸が挙げられる。
【００４２】
＜２−３．軟化温度＞
本発明のインクジェット捺染用インクに用いられるポリエステル樹脂の軟化温度は、８０〜２００℃であることが好ましい。軟化温度が８０℃以上の場合に得られるインクの定着性と保存性が良好となる傾向にある。また、インクの基材に対する密着性を得るためには１３０℃以上２００℃以下の範囲で軟化することが好ましい。
＜２−４．ガラス転移温度＞
ポリエステル樹脂のＴｇは特に制限されないが、４０〜７５℃が好ましい。Ｔｇが４０℃以下である場合に、インクの保存安定性が不良になる傾向にあり、また、７５℃以下である場合にインクの基材への密着性が不良となる傾向にある。
【００４３】
＜２−５．重合反応＞
本発明のインクジェット捺染用インクに用いるポリエステル樹脂の重合法としては、上述した多価アルコールと多価カルボン酸およびその低級アルキルエステルを含むモノマー混合物を反応容器内に投入して、エステル化反応又はエステル交換反応にて水または低級アルキルアルコールを留去したのち、重縮合反応にてグリコールを除去しつつ重合度を高めて樹脂を得る方法が挙げられる。
【００４４】
ポリエステル樹脂の重合反応において、エステル化反応又はエステル交換反応の温度は２２０℃〜２８０℃であることが好ましい。２２０℃以上とすることでポリエステル樹脂の生産性が向上するためであり、２４５℃以上がより好ましい。また２８０℃以下とすることで、重合した樹脂の分解や、臭気の要因となる揮発分の副生成を抑制できる傾向にあるためであり、２７０℃以下がより好ましい。
【００４５】
また、重縮合反応の温度は２２０℃〜２５０℃が好ましい。重縮合反応の温度が２２０℃以上とすることでポリエステル樹脂生産性が良好となる傾向にある。また２５０℃以下とすることで、重合した樹脂の分解や、臭気の要因となる揮発分の副生成が抑制される傾向にある。
【００４６】
上述の温度範囲にて、原料組成比率などを考慮し、重縮合反応温度を設定することが好ましい。例えば、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物の量が少ない、三価の酸成分の量が多い、カルボキシル基数を１としたときの水酸基数が少ない、といった、反応性が優位な組成比率の場合は重縮合反応温度を低く、逆に反応性が劣位な組成比率の場合は重縮合反応温度を高く設定することが有効である。
【００４７】
（３．着色粒子）
非結晶性ポリエステル樹脂に分散染料を混合、溶解して着色粒子を製造する。ポリエステル樹脂への分散染料の溶解には特定の溶剤を用いる必要性はなく、物理的な分散混合によって容易に溶解することができる。そのため、ポリエステル樹脂の分子中におけるエステル基の個数は多い方が好ましく、少なくともインクジェット捺染用インクの固形成分の５０重量％以上はポリエステル樹脂であることが好ましい。
【００４８】
非結晶性ポリエステル樹脂はアントラキノン系の分散染料と親和性が強く、分散性は良好である。この他、分散染料とポリエステル樹脂を一体化する方法として、ポリエステル樹脂と分散染料とを共通の有機溶剤に溶解しながら混合する方法、樹脂のモノマー中に染料を溶解させ重合度を上げる方法もあり、特に限定するものではないが、非結晶性ポリエステルと分散染料をあらかじめ混合・混練し結合を強化してある方が、後工程での乳化時に染料だけが分離して再結晶する比率を下げることができる。
【００４９】
有機溶剤としては、ポリエステル樹脂の溶解性及び溶剤の留去の容易性の観点から、ケトン系溶剤が好ましく、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケトン等が挙げられ、好ましくは、メチルエチルケトンである。
【００５０】
有機溶剤中におけるポリエステル樹脂の濃度は、一般に５〜７０重量％であり、ポリエステル分散液中のポリエステル粒子の粒径制御及び生産性の観点から、１０〜６０重量％であることが好ましく、１０〜５０重量％がさらに好ましい。
【００５１】
なお、着色粒子中に酸化防止剤、紫外線吸収剤等の安定剤を添加することにより、分散染料の耐候安定性を向上させることができる。酸化防止剤、紫外線吸収剤は従来公知のものを使用することができる。
【００５２】
（４．乳化分散体）
着色粒子を有機溶剤に溶解させ、溶解液に中和剤を添加してポリエステル樹脂のカルボキシル基をイオン化し、水を加えた後、より好ましくは有機溶剤を留去した後、ポリエステル樹脂を転相乳化させる方法により乳化分散体を製造する。具体的には、例えば、攪拌機、還流冷却管、温度計、滴下ロート、窒素ガス導入管を備えた反応器を準備し、有機溶剤に溶解したポリエステル樹脂に中和剤を加え、カルボキシル基をイオン化し（すでにイオン化されている場合は不要）、更に水を加えた後、有機溶剤を留去して水系に転相する。
【００５３】
中和剤としては、例えばアンモニア水、水酸化ナトリウム等のアルカリ水溶液、アリルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、３−エトキシプロピルアミン、ジイソブチルアミン、３−ジエチルアミノプロピルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、プロピルアミン、メチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ｎ−プロパノールアミン、ブタノールアミン、２−アミノ−４−ペンタノール、２−アミノ−３−ヘキサノール、５−アミノ−４−オクタノール、３−アミノ−３−メチル−２−ブタノール、モノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ネオペンタノールアミン、ジグリコールアミン、エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノプロパン、１，６−ジアミノヘキサン、１，９−ジアミノノナン、１，１２−ジアミノドデカン、二量体脂肪酸ジアミン、２，２，４，−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、Ｎ−アミノプロピルピペラジン、Ｎ−アミノプロピルジピペリジプロパン、ピペラジン等のアミン類等を使用することができるが、揮発性が高く、良好な熱転写受像シートの離型性が得られることから、アンモニア水、水酸化ナトリウムが好ましく、アンモニア水がより好ましい。
【００５４】
中和剤を用いてポリエステル樹脂を中和する場合、中和剤の使用量は下記の式（１）を満たす量であって、ポリエステル樹脂の酸価を中和できる量であることが好ましい。
１０≦Ａ×Ｂ≦１８    ・・・（１）
（式中、Ａはポリエステル樹脂溶液のポリエステルの中和当量、Ｂはポリエステルの酸価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］を示す）
【００５５】
式（１）を満たすように中和剤をポリエステル樹脂溶液に添加することで、生産安定性、すなわち、一定の粒子径を有する着色粒子の乳化粒子を生産バッチに関わりなく製造することができる。生産安定性の観点から、上記Ａ×Ｂの値は、１１≦Ａ×Ｂ≦１８を満たすことが好ましく、１２≦Ａ×Ｂ≦１８を満たすことがより好ましい。なお、中和剤の添加は、通常有機溶剤の沸点以下の温度で行うことが好ましく、より好ましくは５０℃以下で行う。
【００５６】
上記のようにして得られた乳化分散体を水中に分散させ、必要に応じて保湿剤（水溶性溶剤）、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を配合することにより、本発明のインクジェット捺染用インクとなる。保湿剤の種類および含有量は、インクジェットプリンターからの吐出安定性（インク粘度）、布帛への浸透性等の観点から適宜その種類および含有量を調整すればよい。本発明の転写捺染用インクの粘度は、２３℃で３ｍＰａｓ〜１０ｍＰａｓに調整することが好ましい。
【００５７】
本発明のインクジェット捺染用インクに用いられる水溶性溶剤としては、メタノール、エタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等のグリコールエーテル類、プロピレングリコール、グリセリン、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホラン、およびこれらの混合物が挙げられる。インクジェット捺染用インク中の水溶性溶剤の含有量は１０〜６０質量％であることが好ましい。
【００５８】
本発明のインクジェット捺染用インクは、分散染料が非結晶性ポリエステル樹脂中に分子状態で完全に溶解することに着目し、分散染料と非結晶性ポリエステル樹脂を一体化した着色粒子を形成することを特徴としている。この着色粒子を形成するためには非結晶ポリエステルの酸価を特定する必要があり、乳化反応によって着色粒子の乳化分散体を作製する。次にこの乳化分散体を水中に分散させてインク化し、ポリエステル繊維に固着させ、熱処理することによって分散染料の一部が繊維の表面に拡散する。
【００５９】
また、ポリエステル繊維に着弾したインクの量が多く、結果としてポリエステル樹脂成分が多くなった場合には、捺染物の使用時にアイロン等によってポリエステル樹脂が軟化し、別の基材に転写されて汚染の要因になる。この対策として、イソシアネート基がブロック剤によってブロックされたブロックイソシアナート基を有するラテックス粒子を着色粒子中に添加し、熱処理によるイソシアナート基とポリエステル樹脂の官能基との架橋反応によって、耐熱堅牢性及び摩擦堅牢性を高めることができる。
【００６０】
本発明のインクジェット捺染用インクは、インクジェット捺染用インクを転写紙基材上に吐出して転写紙を製造する工程（転写紙製造工程）と、布帛と転写紙との積層体を加熱・加圧処理し、転写紙のインク層を布帛に転写する工程（転写工程）と、布帛から転写紙を剥離する工程（剥離工程）とを含む転写捺染方式に使用可能である。
【００６１】
図１は、本発明のインクジェット捺染用インクを用いる転写捺染装置を模式的に示す図である。転写捺染装置１００は、連続式の転写捺染法によって布帛Ｒを捺染する装置であって、図１に示すように、布帛繰出部２１と、転写紙繰出部２２と、インクジェット記録部２３と、乾燥部２４と、転写部２５と、剥離部２６と、布帛回収部２７と、転写紙回収部２８と、を含む。
【００６２】
長尺状の記録シートである布帛７は、インクジェット記録部２３の搬送方向上流側（図１の左側）に設けられる布帛繰出部２１に設置される。布帛繰出部２１は、ロール状の布帛Ｒが装着される回転軸と、回転軸を所定の回転方向に回転駆動するモーターと（いずれも図示せず）を備える。布帛７は、モーターが駆動されることにより回転軸の回転に伴って搬送方向下流側（図１の右方向）に繰り出される。
【００６３】
転写紙繰出部２２は、ロール状の転写紙基材３′が装着される。モーター（図示せず）を駆動することによって転写紙基材３′が繰り出されたとき、転写紙基材３′の転写面がインクジェット記録部２３のインクジェットヘッド１に対向するように取り付けられる。
【００６４】
インクジェット記録部２３は、インクジェットヘッド１を用いて転写紙繰出部２２から繰り出された転写紙基材３′上に画像を描画してインク層を形成することにより転写紙（画像形成後の転写紙）３を製造する。乾燥部２４は、インクジェット記録部２３の下流側に設けられ、インク層５に含まれる定着樹脂の架橋温度よりも低温で転写紙３を乾燥させる。
【００６５】
転写部２５は、内部に熱源を有する加熱ローラー２５ａと、加熱ローラー２５ａに圧接される加圧ローラー２５ｂとを備える。インクジェット記録部２３により画像が描写され、乾燥部２４により乾燥された転写紙３は、布帛繰出部２１から繰り出された布帛７に画像面（インク層）を対向させて積層された状態で加熱ローラー２５ａと加圧ローラー２５ｂのニップ部を通過する。このとき、転写紙３と布帛７の積層体９に加熱・加圧処理が施され、転写紙３のインク層が布帛７の表面に転写されて捺染物１０となる。転写部２５による加熱処理は、インク層に含まれる定着樹脂の架橋温度よりも高温で行われる。
【００６６】
剥離部２６は転写部２５の下流側に設けられ、転写部２５において転写処理が施された後の積層体９から転写紙基材３′を剥離して捺染物１０とする。布帛回収部２７は剥離部２６の下流側に設けられ、剥離部２６において剥離工程が施された捺染物１０を巻き取りながら回収する。転写紙回収部２８は、剥離部２６の下流側に隣接して設けられ、剥離部２６において積層体９から剥離した使用済の転写紙基材３′を巻き取りながら回収する。
【００６７】
なお、図１では、ロール状に巻かれた長尺の転写紙基材３′と布帛７とを所定の速度で繰り出し、転写紙基材３′上に画像を描画して転写紙３とした後、布帛７と重ね合わせて積層体９とした後に転写部２５を通過させて布帛７上に画像を転写させた後、転写紙基材３′を巻き取りながら剥離する連続式の転写捺染装置１００について説明したが、転写紙３を布帛７に重ね合わせた積層体９を上下からプレスするバッチ式の転写捺染装置も使用可能である。
【００６８】
また、図１では転写捺染装置１００について説明したが、本発明のインクジェット捺染用インクは、インクジェットヘッドを用いてインクジェット捺染用インクを直接布帛に吐出して画像を形成する工程（画像形成工程）を含む直接捺染方式にも使用可能である。
【００６９】
図２は、本発明のインクジェット捺染用インクを用いる直接捺染装置を模式的に示す図である。直接捺染装置１０１では、布帛繰出部２１から繰り出された布帛７上にインクジェット記録部２３により画像を描画してインク層を形成する。乾燥部２４は、インクジェット記録部２３の下流側に設けられ、インク層に含まれる定着樹脂の架橋温度よりも低温で布帛７を乾燥させる。
【００７０】
加熱処理部２９は、転写部２５と同様に、内部に熱源を有する加熱ローラー２５ａと、加熱ローラー２５ａに圧接される加圧ローラー２５ｂとを備える。インクジェット記録部２３により画像が描写され、乾燥部２４により乾燥された布帛７は、加熱処理部２９の加熱ローラー２５ａと加圧ローラー２５ｂのニップ部を通過する。このとき、布帛７に加熱・加圧処理が施され、インク層が布帛７の繊維と一体となって捺染物１０となる。加熱処理部２９による加熱処理は、インク層に含まれる定着樹脂の架橋温度よりも高温で行われる。布帛回収部２７は加熱処理部２９の下流側に設けられ、加熱処理部２９において加熱・加圧処理が施された捺染物１０を巻き取りながら回収する。
【００７１】
本発明のインクジェット捺染用インクは、分散染料とポリエステル樹脂とを含む着色粒子を均一に吐出でき、簡便な熱処理によってインク中のポリエステル樹脂がポリエステル繊維と一体化し、分子状態で分散されたインク内の分散染料はポリエステル繊維の表面に拡散するため均一な仕上がりになる。また、インクの定着樹脂として非結晶性ポリエステル樹脂を用いることにより、ポリエステル繊維に着弾したインクは繊維との親和性が高く、熱処理によって非結晶性ポリエステル樹脂がポリエステル繊維と一体化し、予め分子状態に拡散した分散染料の一部が繊維内に浸透する。従って、エッジ部の滲みが少なく鮮明な捺染物を得ることができる。
【００７２】
また、ポリエステル繊維以外の多種類の布帛への捺染を行うことができ、ポリエステル樹脂によって布帛の表面付近に分散染料を固着させることができるため、従来に比べて鮮明な捺染物を製造することができ、製造された捺染物の堅牢性にも優れている。さらに、布帛の前処理や後処理を必要とせず、廃水等が発生しないため、環境に対する負荷も少なく適用範囲も広い捺染方法を提供するものである。以下、実施例を用いて本発明の効果についてさらに具体的に説明する。
【実施例１】
【００７３】
（非結晶性ポリエステル樹脂の作製）
仕込み組成の多価カルボン酸（テレフタル酸６０ｍｏｌ％、イソフタル酸３９ｍｏｌ％、トリメリット酸１ｍｏｌ％）、多価アルコール（ＢＰＰ（ポリオキシプロピレン−（２．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）１０ｍｏｌ％、ＢＰＥ（ポリオキシエチレン−（２．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）１ｍｏｌ％、エチレングリコール８４ｍｏｌ％）、および触媒（テトラブトキシチタン１５０ｐｐｍ）を蒸留塔備え付けの反応容器に投入した。次いで昇温を開始し、反応系内の温度が２６５℃になるように加熱し、この温度を保持して反応系からの水の留出がなくなるまでエステル化反応を行った。
【００７４】
次いで、反応系内の温度を２３５℃とし、反応容器内を減圧して反応系からポリアルコールを留出させながら縮合反応を実施した。反応容器の攪拌翼のトルクが所望の軟化温度を示す値となるまで縮合反応を実施し、重合終点とした。次に反応装置の攪拌を停止し、装置内部を常圧とし、窒素により反応容器内部を加圧して反応容器下部より反応物を取り出して１００℃以下に冷却し、ポリエステル樹脂を得た。
【００７５】
得られたポリエステル樹脂を、示差走査熱量計（ＤＳＣ−６０、島津製作所社製）を用いて、昇温速度５℃／分で測定した時のチャートのベースラインとガラス転移温度近傍にある吸熱カーブの接線との交点の温度をガラス転移温度（Ｔｇ）として求めた。その結果、Ｔｇ５５℃を計測できたが、明確な融点（Ｔｍ）を計測することはできなかった。
【実施例２】
【００７６】
（着色粒子の作製）
実施例１で得られた非結晶性ポリエステル１００重量部に対し、１０重量部のアントラキノン系分散染料（Disperse Blue 359）を薄膜旋回型高速ミキサー（フイルミックス、プライミックス社製）にて混合し、ニーダー及び２軸連続混練機によって混練物を作製した。非結晶性ポリエステル樹脂はアントラキノン系の分散染料と親和性が強く、分散性は良好であった。
【実施例３】
【００７７】
（乳化分散体の作製）
実施例２で得られた着色粒子（非結晶性ポリエステル９０％  Disperse Blue 359 １０％）１００ｇを、窒素導入管、還流冷却管、攪拌器及び熱電対を装備した四つ口フラスコに入れ、７０℃でＭＥＫ（メチルエチルケトン）１００ｇに溶解させた。次にこの混合物４０ｇに１Ｎの水酸化ナトリウム７ｇ添加し中和をおこなった。この中和物に水／ＭＥＫの混合溶媒（水１６０ｇ、ＭＥＫ４０ｇ）を加えて十分撹拌した。その後、減圧下３０℃でＭＥＫを留去し、着色ポリエステル樹脂の乳化分散体を得た。得られた乳化分散体中のポリエステル粒子の体積中位粒径は９３ｎｍ、固形分は２０％であった。
【実施例４】
【００７８】
（インクジェット捺染用インクの作製）
実施例３で得られた乳化分散体（着色固形分３０％  水分７０％）１００ｇ、水溶性溶剤としてプロピレングリコール２０ｇ、グリセリン２０ｇ、サーフィノール１０４（アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学製）０．５ｇ、ブロックイソシアナートを含むウレタン３％を添加して混合し、５μｍのフイルターにてろ過を行い、インクジェット捺染用インクを得た。インク中の分散染料の濃度は２．５％であり、インクの粘度は５．５ｍＰａ・Ｓであった。
【実施例５】
【００７９】
分散染料をDisperse Blue 60に変更した以外は実施例１〜４と同様の工程により本発明のインクジェット捺染用インクを作製した。インク中の分散染料の濃度は２．５％であった。
【実施例６】
【００８０】
（捺染物の作製）
実施例４で得られた本発明のインクジェット捺染用インクを用いて、インクジェットヘッド（ＫＪ４Ｂ、京セラ社製）をセットしたインクジェット印刷実験治具によりポリエステル繊維（テトロンポンジ）、昇華転写紙、および綿繊維に濃度１００％のベタ画像を形成した。ポリエステル繊維および綿繊維については、インク吐出後、１８０℃にて６０秒間熱処理行うことで、繊維とインクが一体となった捺染物を得た。また、昇華転写紙に形成された転写物は７０〜９０℃で２０秒間乾燥した後、ポリエステル繊維（テトロンポンジ）に１９０℃で６０秒間転写を行うことにより捺染物を得た（本発明１、２、５）。
【００８１】
また、実施例５で得られた本発明のインクジェット捺染用インクを用いて、同様の方法によりポリエステル繊維（テトロンポンジ）および綿繊維に濃度１００％のベタ画像を形成した。インク吐出後、１８０℃にて６０秒間熱処理行うことで、繊維とインクが一体となった捺染物を得た（本発明３、４）。
【００８２】
また比較例として、分散染料（Disperse Blue 359）１００ｇにデモールＮ（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩、花王社製）２０ｇを添加し、精製水３００ｇを加えてビーズミルにて分散した。この分散液にプロピレングリコール、グリセリンを加えてインクジェット捺染用インクを得た。インク中の分散染料の濃度は２．５％であった。
【００８３】
このインクを用いてポリエステル繊維（テトロンポンジ）および昇華転写紙に濃度１００％のベタ画像を形成した。ポリエステル繊維については、インク吐出後、１８０℃にて６０秒間熱処理行うことで、繊維とインクが一体となった捺染物を得た。また、昇華転写紙に形成された転写物は７０〜９０℃で２０秒間乾燥した後、ポリエステル繊維（テトロンポンジ）に１９０℃で６０秒間転写を行うことにより捺染物を得た（比較例１、２）。
【００８４】
また、シアン顔料インク（フタロシアニン顔料、松井色素工業社製）を用い、ポリエステル繊維に対しての前処理、インク吐出、後処理を行うことにより捺染物を得た（比較例３）。熱乾燥は１９０℃で６０秒間行った。
【００８５】
（インクジェット捺染用インクおよび捺染物の評価）
インクジェット捺染用インクを６０℃の恒温糟に入れて１週間放置し、ゼータサイザー１０００（マルバーン社製）を使用して粒径変化率を求め、保存安定性について以下の基準により評価した。
○：平均粒径の増加率が５％未満である。
△：平均粒径の増加率が５％以上１０％以内（許容レベル）である。
×：平均粒径の増加率が１０％以上（不可レベル）である。
【００８６】
インクジェット捺染用インクの吐出安定性について、３０分間連続で印刷した後、１０分間放置した後にインク不吐出の有無、ドットの直進性を確認し、以下の基準により評価した。
○：不吐出ノズルに起因する画像欠損がなく、ドットの直進性に起因するラインの直線性も良好。
△：不吐出ノズルに起因する画像欠損はないが、ドットのよれに起因するラインのがたつきが認められる。
×：不吐出ノズルが多く、画像欠損が認められる。
【００８７】
捺染物の洗濯堅牢性について、ＩＳＯ１０５−Ｃ１０：２００６に準じた方法で洗濯堅牢性評価を実施し、以下の基準により評価した。
◎：洗濯堅牢度が４級以上である。
○：洗濯堅牢度が３級以上、４級未満である。
×：洗濯堅牢度が３級未満である。
【００８８】
捺染物の耐候堅牢性について、ＪＩＳ−Ｌ０８４２：２００４に準じた方法で耐候堅牢性評価を実施し、以下の基準により評価した。
◎：耐候堅牢度が３．５級以上である。
○：耐候堅牢度が３級以上、３．５級未満である。
×：耐候堅牢度が３級未満である。
【００８９】
捺染物の発色濃度について、ポータブル分光測色計（Spectrolino、エックスライト社製）を用いて濃度測定を行い、以下の基準により評価した。
○：測定結果が１．１以上
△：測定結果が０．９以上１．１未満
×：測定結果が０．９未満
【００９０】
捺染物の彩度について、蛍光分光濃度計（ＦＤ−７、コニカミノルタ社製）を用いて測色し、捺染物の発色性の評価を行った。染色された布の濃度を測定し、その中の最大値のＣ＊を選出した。彩度Ｃ＊は、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表示系に基づくａ＊及びｂ＊を測定し、Ｃ＊＝｛（ａ＊）２＋（ｂ＊）２｝１／２の式により算出した値である。また、捺染物の滲みを目視により判定し、以下の基準により評価した。
○：なし又は許容レベル  
×：不可レベル
【００９１】
インクの保存安定性、吐出安定性、捺染物の洗濯堅牢性、耐候堅牢性、発色濃度、滲み、最大彩度の評価結果を表１に示す。
【００９２】
【表１】
2019182941.tif 000003
【００９３】
表１から明らかなように、分散染料を非結晶性ポリエステル樹脂中に分散させた着色粒子とし、さらに乳化させて乳化分散体とした本発明１〜５のインクジェット捺染用インクは、保存安定性、吐出安定性に優れていた。また、捺染物の洗濯堅牢性、耐候堅牢性も良好であった。さらに、発色濃度も１．１以上であり、滲みもなく彩度も高かった。
【００９４】
これに対し、非結晶性ポリエステル樹脂に代えてβ−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩を使用した比較例１、２のインクジェット捺染用インクでは、保存安定性、吐出安定性は良好であったが、捺染物の洗濯堅牢性、耐候堅牢性が低く、滲みも発生した。この理由としては、インク中の分散染料がポリエステル繊維に強固に固着しないためであると考えられる。
【００９５】
また、顔料インクである比較例３のインクジェット捺染用インクでは、保存安定性、吐出安定性が十分ではなかった。また、捺染物の耐候堅牢性は優れているが洗濯堅牢性が悪く、発色濃度も１以下であり滲みも発生した。
【００９６】
以上の結果より、分散染料を非結晶性ポリエステル樹脂中に分散させて着色粒子とし、さらに着色粒子を乳化させた乳化分散体を用いることにより、保存安定性、インクジェットプリンターを用いてポリエステル繊維、綿繊維、転写紙に印字を行う際の吐出安定性に優れ、且つ製造された捺染物の洗濯堅牢性、耐候堅牢性、発色性にも優れたインクジェット捺染用インクとなることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００９７】
本発明は、インクジェット記録装置によって記録シートに画像をするインクジェット捺染方法に用いるインクジェット捺染用インクに利用可能である。本発明の利用により、ポリエステル、綿等の種々の材質の記録シートに簡便で高画質な捺染を行うことができ、記録シートの前処理や後処理も不要なインクジェット捺染用インクおよびインクジェット捺染方法を提供することができる。
【符号の説明】
【００９８】
１              インクジェットヘッド
３              転写紙
３′            転写紙基材
７              布帛（記録シート）
９              積層体
１０            捺染物
２３            インクジェット記録部
２４            乾燥部
２５            転写部
２５ａ          加熱ローラー
２５ｂ          加圧ローラー
２６            剥離部
２９            加熱処理部
１００          転写捺染装置
１０１          直接捺染装置
【図１】
2019182941.tif 000004
【図２】
2019182941.tif 000005