(57)【要約】【課題】本発明は、後硬化能を有さない粘着剤層であって、比誘電率が低く、かつ段差追従性と透明性に優れた粘着剤層を形成し得る粘着剤組成物を提供することを課題とする。【解決手段】本発明は、架橋性アクリル重合体、架橋剤、ジエン系重合体及び直鎖状飽和炭化水素化合物を含有する粘着剤組成物であって、架橋性アクリル重合体を粘着剤組成物に対して５０質量％以上含有し、ジエン系重合体の数平均分子量が２５０〜１５０００であり、直鎖状飽和炭化水素化合物の数平均分子量が２５０〜５０００であり、粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層を形成した場合に前記粘着剤層の周波数１ＭＨｚでの比誘電率が３．５以下である粘着剤組成物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋性アクリル重合体、架橋剤、ジエン系重合体及び直鎖状飽和炭化水素化合物を含有する粘着剤組成物であって、
前記架橋性アクリル重合体を前記粘着剤組成物に対して５０質量％以上含有し、
前記ジエン系重合体の数平均分子量が２５０〜１５０００であり、
前記直鎖状飽和炭化水素化合物の数平均分子量が２５０〜５０００であり、
前記粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層を形成した場合に前記粘着剤層の周波数１ＭＨｚでの比誘電率が３．５以下である粘着剤組成物。
【請求項２】
前記ジエン系重合体が、分子内に非共役ジエン構造を有する重合体である請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記ジエン系重合体が、ブタジエン系重合体である請求項１又は２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記ジエン系重合体は１，２−ビニル基を有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記直鎖状飽和炭化水素化合物はポリオレフィン系重合体である請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
前記架橋性アクリル重合体が有する架橋性官能基が、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、エポキシ基及びイソシアネート基から選択される１種類又は２種類以上である請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
前記架橋剤が、二官能性以上のエポキシ化合物及び二官能性以上のイソシアネート化合物から選択される１種類又は２種類以上である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
前記ジエン系重合体を前記架橋性アクリル重合体１００質量部に対して１〜２０質量部含有する請求項１〜７のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項９】
前記直鎖状飽和炭化水素化合物を前記架橋性アクリル重合体１００質量部に対して０．５〜２０質量部含有する請求項１〜８のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１０】
粘着剤層を有し、
前記粘着剤層が請求項１〜９のいずれか一項に記載の粘着剤組成物の硬化物である粘着シート。
【請求項１１】
前記粘着剤層の一方の表面に第１の剥離シートを備え、
前記粘着剤層の他方の表面に第２の剥離シートを備え、
前記第１の剥離シート及び前記第２の剥離シートの剥離力が異なる請求項１０に記載の粘着シート。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層と、前記粘着剤層の少なくとも一方の面側に被着体と、を有し、
前記被着体が段差部を有する積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は粘着剤組成物、粘着シート及び積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、様々な分野で、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示装置や、タッチパネルなどの表示装置及び入力装置を組み合わせた装置が広く用いられている。中でも、静電容量方式のタッチパネルはその機能性から急速に普及してきている。これらの表示装置や入力装置の製造等においては、光学部材を貼り合せる用途に粘着シートが使用されており、表示装置と入力装置との貼合にも粘着シートが使用されている。
【０００３】
静電容量タッチパネルにおいては、表面に指を近づけると複数の電極間の静電容量が同時に変化し、電流量の比率を測定することで高精度に位置検出することを可能にしている。ただし、この方式を大型化するとタッチパネルの誤作動が多くなる。このような問題に対応するためには、比誘電率を制御した粘着シートを用いることが検討されている。その中でも画像表示装置とタッチパネルを有する静電容量タッチパネルにおいては、画像表示装置からの電気的なノイズによりタッチパネルの誤作動が生じやすいため、画像表示装置とタッチパネルの貼り合わせに用いる粘着シートとして、比誘電率の低い粘着シートを使用することが検討されている。
【０００４】
例えば、特許文献１及び２には、比誘電率の低い粘着剤層を形成し得る粘着剤が開示されている。特許文献１には、炭素数１０〜２４の分岐したアルキル基をエステル基の末端に有するアルキル（メタ）アクリレートを１９〜９９．５重量％含むモノマー成分を重合することにより得られた（メタ）アクリル系ポリマーを含む粘着剤が開示されている。また、特許文献２には、炭素数が５以上９以下の分岐アルキル基を有する非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）及び架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２）を含有するベースポリマー（Ａ）と、重合性不飽和基を少なくとも１つ含有する単量体（Ｂ）と、熱によりベースポリマー（Ａ）と反応する架橋剤（Ｃ）と、活性エネルギー線の照射により単量体（Ｂ）の重合反応を開始させる重合開始剤（Ｄ）と、を含有する粘着剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１６−１７２８６５号公報
【特許文献２】国際公開ＷＯ２０１７／１５９７８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、本発明者らが特許文献１における粘着剤層を、段差部を有する被着体に対して貼合した場合、段差部に空気が残るなどして、段差追従性が十分ではないことがわかった。また、本発明者らは、誘電率の低い粘着剤層を得ようとした場合には、誘電率の低い材料を粘着剤に混ぜる必要があるが、これらの材料は粘着剤との相溶性が悪い場合があり、粘着剤層の透明性が悪化する場合があることも見出した。
なお、特許文献２の粘着剤組成物はデュアル硬化型粘着剤組成物であるため、粘着剤層を半硬化した後に被着体と貼合し、その後、後硬化を行う。しかし、被着体との貼合様式や用途によっては、後硬化のためのエネルギー線照射や加熱工程で被着体が黄変するなどの弊害により後硬化能を有さない粘着剤層が求められる場合があり、後硬化能を有さない粘着剤層の開発も求められていた。
【０００７】
そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、後硬化能を有さない粘着剤層であって、比誘電率が低く、かつ段差追従性と透明性に優れた粘着剤層を形成し得る粘着剤組成物を提供することを目的として検討を進めた。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、数平均分子量が２５０〜１５０００のジエン系重合体と数平均分子量が２５０〜５０００の直鎖状飽和炭化水素化合物を、架橋性アクリル重合体と併用することにより、比誘電率が低く、かつ段差追従性と透明性に優れた粘着剤層を形成し得る粘着剤組成物が得られることを見出した。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
【０００９】
［１］  架橋性アクリル重合体、架橋剤、ジエン系重合体及び直鎖状飽和炭化水素化合物を含有する粘着剤組成物であって、
架橋性アクリル重合体を粘着剤組成物に対して５０質量％以上含有し、
ジエン系重合体の数平均分子量が２５０〜１５０００であり、
直鎖状飽和炭化水素化合物の数平均分子量が２５０〜５０００であり、
粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層を形成した場合に粘着剤層の周波数１ＭＨｚでの比誘電率が３．５以下である粘着剤組成物。
［２］  ジエン系重合体が、分子内に非共役ジエン構造を有する重合体である［１］に記載の粘着剤組成物。
［３］  ジエン系重合体が、ブタジエン系重合体である［１］又は［２］に記載の粘着剤組成物。
［４］  ジエン系重合体は１，２−ビニル基を有する［１］〜［３］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［５］  直鎖状飽和炭化水素化合物はポリオレフィン系重合体である［１］〜［４］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［６］  架橋性アクリル重合体が有する架橋性官能基が、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、エポキシ基及びイソシアネート基から選択される１種類又は２種類以上である［１］〜［５］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［７］  架橋剤が、二官能性以上のエポキシ化合物及び二官能性以上のイソシアネート化合物から選択される１種類又は２種類以上である、［１］〜［６］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［８］  ジエン系重合体を架橋性アクリル重合体１００質量部に対して１〜２０質量部含有する［１］〜［７］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［９］  直鎖状飽和炭化水素化合物を架橋性アクリル重合体１００質量部に対して０．５〜２０質量部含有する［１］〜［８］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［１０］  粘着剤層を有し、
粘着剤層が［１］〜［９］のいずれかに記載の粘着剤組成物の硬化物である粘着シート。
［１１］  粘着剤層の一方の表面に第１の剥離シートを備え、
粘着剤層の他方の表面に第２の剥離シートを備え、
第１の剥離シート及び第２の剥離シートの剥離力が異なる［１０］に記載の粘着シート。
［１２］  ［１］〜［９］のいずれかに記載の粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層と、粘着剤層の少なくとも一方の面側に被着体と、を有し、
被着体が段差部を有する積層体。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、後硬化能を有さない粘着剤層であって、比誘電率が低く、かつ段差追従性と透明性に優れた粘着剤層を形成し得る粘着剤組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、本発明の粘着シートの構成の一例を表す断面図である。
【図２】図２は、本発明の積層体の構成の一例を表す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は「〜」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
【００１３】
本明細書において、“（メタ）アクリル酸”はアクリル酸及びメタクリル酸の双方、又は、いずれかを表す。また、本明細書において、“単量体”と“モノマー”とは同義である。
【００１４】
（粘着剤組成物）
本発明は、架橋性アクリル重合体、架橋剤、ジエン系重合体及び直鎖状飽和炭化水素化合物を含有する粘着剤組成物に関する。ここで、ジエン系重合体の数平均分子量は２５０〜１５０００であり、直鎖状飽和炭化水素化合物の数平均分子量は２５０〜５０００である。また、本発明の粘着剤組成物は、架橋性アクリル重合体を粘着剤組成物に対して５０質量％以上含有し、粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層を形成した場合に粘着剤層の周波数１ＭＨｚでの比誘電率は３．５以下である。
【００１５】
本発明の粘着剤組成物は、上記構成を有することにより、粘着剤層を形成した場合の比誘電率を低くすることができ、かつ段差追従性と透明性に優れた粘着剤層を形成することができる。
通常、光学用途に用いられる粘着シートを形成する際には、透明性に優れる架橋性アクリル重合体（ベースポリマー）が用いられている。比誘電率を低くするためには、このような架橋性アクリル重合体（ベースポリマー）の構造を変更することが検討されているが、比誘電率を低くすると段差追従性や透明性が劣り、逆に段差追従性や透明性を良好にすると比誘電率が高くなるなど、比誘電率を低下させることと、優れた段差追従性及び透明性を兼ね備えることは困難であった。しかし、本発明者らは、鋭意検討の末、架橋性アクリル重合体（ベースポリマー）の構造を変更するのではなく、ジエン系重合体及び直鎖状飽和炭化水素化合物を、架橋性アクリル重合体と併用することにより、粘着剤層の比誘電率を低下させることができ、かつ段差追従性と透明性を良好にさせ得ることを見出した。このように、本発明は、所定の構造を有する化合物を、架橋性アクリル重合体と併用することにより、後硬化能を有さない粘着剤層において、低い比誘電率と、優れた段差追従性及び透明性を兼ね備えることに成功したものである。
【００１６】
粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層を形成した場合、粘着剤層の周波数１ＭＨｚでの比誘電率は３．５以下であればよく、３．１以下であることが好ましく、３．０以下であることがより好ましく、２．９以下であることがさらに好ましい。粘着剤層の比誘電率を上記範囲内とすることにより、該粘着剤層を有する粘着シートはタッチパネルを搭載した表示装置を構成する光学部材の接着に好ましく用いられる。
なお、粘着剤層の比誘電率は、１ＭＨｚの周波数における比誘電率であって、ＪＩＳ  Ｃ  ２１３８に規定される方法で算出される値を用いる。
【００１７】
粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層のヘーズは２．０％以下であることが好ましく、１．５％以下であることがより好ましく、１．０％以下であることがさらに好ましい。ここで、粘着剤層のヘーズは、粘着剤層の両面に松浪ガラス社製のスライドガラス（品番：Ｓ９１１２）を貼合した状態で、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６に準拠した方法で測定される値である。具体的には、粘着剤層を松浪ガラス社製のスライドガラス（品番：Ｓ９１１２）に貼合し、さらに粘着剤層の反対側の面にもスライドガラスを空気や異物が入らないよう貼合し、ガラス／粘着剤層／ガラスの順に積層された積層体を作製する。この積層体を０．５ＭＰａ、４０℃の条件で３０分間オートクレーブ（加圧脱泡）処理を施し、日本電色工業（株）製のＮＤＨ４０００を用いてヘーズ値を測定する。
【００１８】
粘着剤組成物は、溶剤を含んでいてもよく、後述するような溶剤を含む状態では、固形分濃度が２０〜６０質量％であることが好ましく、２５〜５０質量％であることがより好ましい。
【００１９】
＜架橋性アクリル重合体＞
架橋性アクリル重合体としては、公知の架橋性アクリル重合体を用いることができる。なお、架橋性アクリル重合体は、表示装置の視認性を低下させない程度の透明性を有するものが好ましい。
【００２０】
架橋性アクリル重合体は、非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）及び架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２）を含有することが好ましい。この場合、非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）は、炭素数が５以上９以下の分岐アルキル基を有する非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）であることが好ましい。架橋性アクリル重合体が炭素数５以上９以下の分岐アルキル基を有する非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）と、架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２）を含有する場合、架橋性アクリル重合体を含む粘着剤組成物から比誘電率が十分に低い粘着剤層を形成しやすくなる。
なお、本明細書において、「単位」は重合体を構成する繰り返し単位（単量体単位）である。
【００２１】
炭素数５以上９以下の分岐アルキル基を有する非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）は、炭素数が５以上のアルキル基を有し、かつこのようなアルキル基は分岐した構造であるため、モル体積が大きく、密度が小さい。このため、架橋性アクリル重合体が、炭素数が５以上９以下の分岐アルキル基を有する非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）を含む場合、架橋性アクリル重合体のモル体積を大きくし、密度を小さくすることができる。また、単位（ａ１）が炭素数９以下のアルキル基を有することにより、ポリマーとしたときの体積収縮率を抑えることができ、架橋性アクリル重合体のモル体積を大きく維持することができるものと考えられる。これらの結果、比誘電率の低い粘着剤層を形成しやすくなる。
【００２２】
架橋性アクリル重合体の含有量は、粘着剤組成物に対して５０質量％以上であればよく、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましい。また、架橋性アクリル重合体の含有量は、粘着剤組成物に対して９８質量％以下であることが好ましい。なお、本明細書において、架橋性アクリル重合体の含有量が粘着剤組成物の全質量に対して５０質量％以上である場合、架橋性アクリル重合体は粘着剤組成物の主成分であると言える。
【００２３】
＜非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）＞
非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）は、炭素数が５以上９以下の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する繰り返し単位であることが好ましい。このような（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸イソヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソヘプチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル等が挙げられる。これらは１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。中でも、非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）として、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルを用いることが好ましい。
【００２４】
非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）が有する分岐アルキル基の炭素数は５以上９以下であればよいが、７以上９以下であることが好ましい。分岐アルキル基の炭素数を上記範囲内とすることにより、比誘電率が十分に低い粘着剤層を形成しやすくなる。また、分岐アルキル基の炭素数を上記範囲内とすることにより、架橋性アクリル重合体の重合度を制御しやすく、加工性に優れた粘着剤組成物を得ることができる。
【００２５】
架橋性アクリル重合体における非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）の含有量は、架橋性アクリル重合体の全質量に対して、６０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。単位（ａ１）の含有量を上記範囲内とすることにより、粘着剤層の比誘電率を十分に低下させることができ、さらに粘着剤層の耐久性を高めることができる。
【００２６】
＜架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２）＞
本発明では、架橋性アクリル重合体が有する架橋性官能基は、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、エポキシ基（好ましくはグリシジル基）及びイソシアネート基から選択される１種類又は２種類以上であることが好ましい。この場合、架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２）が、カルボキシ基含有単量体単位、ヒドロキシ基含有単量体単位、アミノ基含有単量体単位、アミド基含有単量体単位、エポキシ基（好ましくはグリシジル基）含有単量体単位及びイソシアネート基含有単量体単位から選択される１種類又は２種類以上であることが好ましい。
【００２７】
中でも、架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２）は、カルボキシ基含有単量体単位、ヒドロキシ基含有単量体単位、アミノ基含有単量体単位、及びグリシジル基含有単量体単位から選択される１種類又は２種類以上であることが好ましく、ヒドロキシ基含有単量体単位であることが特に好ましい。
ヒドロキシ基含有単量体単位は、ヒドロキシ基含有単量体に由来する繰り返し単位である。ヒドロキシ基含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸モノ（ジエチレングリコール）などの（メタ）アクリル酸［（モノ、ジ又はポリ）アルキレングリコール］、（メタ）アクリル酸モノカプロラクトンなどの（メタ）アクリル酸ラクトンが挙げられる。
アミノ基含有単量体単位は、例えば、（メタ）アクリルアミド、アリルアミン等のアミノ基含有単量体に由来する繰り返し単位が挙げられる。
グリシジル基含有単量体単位は、（メタ）アクリル酸グリシジル等のグリシジル基含有単量体に由来する繰り返し単位が挙げられる。
カルボキシ基含有単量体単位は、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。
【００２８】
また、架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体は、粘着剤組成物の比誘電率を高くしないという観点からアクリル酸単量体よりメタクリル酸単量体の方が好ましい。
【００２９】
架橋性アクリル重合体における架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２）の含有量は、架橋性アクリル重合体の全質量に対して、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、１質量％以上であることが特に好ましい。また、単位（ａ２）の含有量は、４０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下が特に好ましい。単位（ａ２）の含有量が上記範囲の下限値以上であれば、架橋性を十分に有しており、上記範囲の上限値以下であれば、必要な粘着物性を維持でき、かつ比誘電率が十分に低い粘着剤層を形成することができる。
【００３０】
＜他の単量体単位＞
架橋性アクリル重合体は、必要に応じて非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）及び架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体単位（ａ２）以外の他の単量体単位を有してもよい。他の単量体としては、非架橋性（メタ）アクリル酸エステルおよび架橋性官能基を有するアクリル単量体と共重合可能なものであればよく、例えば（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、塩化ビニル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン等が挙げられる。架橋性アクリル重合体における他の単量体単位の含有量は２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３１】
＜架橋性アクリル重合体の物性＞
架橋性アクリル重合体の重量平均分子量は、１０万以上２００万以下が好ましく、３０万以上１５０万以下がより好ましい。重量平均分子量を上記範囲内とすることにより、十分な段差追従性を確保することができる。なお、架橋性アクリル重合体の重量平均分子量は架橋剤で架橋される前の値である。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。架橋性アクリル重合体としては、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。
【００３２】
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定条件は以下のとおりである。
溶媒：テトラヒドロフラン
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ８０１、ＫＦ８０３Ｌ、ＫＦ８００Ｌ、ＫＦ８００Ｄ（昭和電工（株）製を４本接続して使用した）
カラム温度：４０℃
試料濃度：０．５質量％
検出器：ＲＩ−２０３１ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
ポンプ：ＲＩ−２０８０ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
流量（流速）：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
注入量：１０μｌ
校正曲線：標準ポリスチレンＳｈｏｄｅｘ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（昭和電工（株）製）Ｍｗ＝１３２０〜２，５００，０００迄の１０サンプルによる校正曲線を使用した。
【００３３】
架橋性アクリル重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−８０℃以上−１０℃以下であることが好ましく、−７５℃以上−１５℃以下であることがより好ましく、−７０℃以上−１８℃以下であることがさらに好ましい。架橋性アクリル重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）を上記範囲内とすることにより、粘着剤層としたときの凝集力をより高めることができる。これにより、耐久性に優れ、かつ粘着力に優れた粘着剤層が得られる。
【００３４】
架橋性アクリル重合体の比誘電率は４．０以下であることが好ましく、３．８以下であることがより好ましい。なお、上記の架橋性アクリル重合体の比誘電率は、架橋性アクリル重合体のみの比誘電率である。
【００３５】
＜ジエン系重合体＞
本発明の粘着剤組成物は、ジエン系重合体を含有する。ここで、ジエン系重合体の数平均分子量は２５０〜１５０００である。ジエン系重合体は、アルカジエンの重合体であることが好ましい。中でも、ジエン系重合体は、分子内に非共役ジエン構造を有する重合体であることが好ましく、分子内に非共役アルカジエン構造を有する重合体であることが特に好ましい。
【００３６】
ジエン系重合体は、アルカジエンの重合体であることが好ましく、ジエン系重合体は、炭素数が４〜１２のアルカジエン由来の単量体単位を含むことが好ましい。炭素数が４〜１２のアルカジエンとしては、例えば、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、ヘキサジエン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、イソブチレン等を挙げることができる。中でも、アルカジエンは、炭素数が４〜８のアルカジエンであることが好ましく、ブタジエンであることが特に好ましい。すなわち、ジエン系重合体は、ブタジエン系重合体であることが好ましい。
【００３７】
ブタジエン系重合体は、ブタジエン由来の単量体単位からなる重合体であってもよく、他の単量体単位を含有する共重合体であってもよい。ブタジエン系重合体が共重合体である場合、ブタジエン系重合体を構成する他の単量体単位としては、例えば、スチレン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸誘導体、ビニル系モノマー、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸誘導体等に由来する単位が挙げられる。
【００３８】
ジエン系重合体の数平均分子量は、２５０以上であればよく、５００以上であることが好ましく、８００以上であることがより好ましい。また、ジエン系重合体の数平均分子量は、１５０００以下であればよく、１００００以下であることが好ましく、８０００以下であることがより好ましく、５０００以下であることがさらに好ましい。ジエン系重合体の数平均分子量を上記範囲内とすることにより、上述した架橋性アクリル重合体との相溶性がより良好となり、光学部材に用いる際に白濁せずに透明な粘着剤層を形成することができる。また、ジエン系重合体の数平均分子量を上記範囲内とすることにより、粘着剤層の段差追従性を高めることもできる。なお、ジエン系重合体の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）または蒸気圧式分子量測定法（ＶＰＯ法）により測定して求めた値である。
【００３９】
ジエン系重合体は１，２−ビニル基（１，２−ビニル構造）を有する重合体であることが好ましい。ジエン系重合体の１，２−ビニル結合量（１，２−ビニル基比率）は、ジエン系重合体に対して１０％以上であることが好ましく、２０％以上であることがより好ましい。
なお、ここで言う１，２−ビニル結合量（１，２−ビニル基比率）とはジエン系重合体全体の分子量（数平均分子量）に対する１，２−ビニル構造の占める割合である。すなわちビニル基比率は、ジエン系重合体の数平均分子量をＭｄ、ジエン系重合体の１，２−ビニル基含有ユニットの分子量をＭｖとしたときに下記式で算出される。
（ビニル基比率％）＝Ｍｖ÷Ｍｄ×１００
なお、ビニル基含有ユニットの分子量をＭｓとすると、以下の関係が成り立つ。
（ジエン系重合体の１分子鎖あたりの１，２−ビニル基の個数）＝Ｍｄ×（１，２−ビニル基比率）÷Ｍｓ
【００４０】
ジエン系重合体は、２０℃で液状または油状であることが好ましい。ジエン系重合体が２０℃で液状または油状であることは、２０℃で測定したＢ型粘度計による粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓ以下であることを言う。なお、ジエン系重合体の粘度は５００〜３０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、８００〜２０，０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
【００４１】
ジエン系重合体の含有量は、上述した架橋性アクリル重合体１００質量部に対し、１〜２０質量部であることが好ましく、２〜１５質量部であることがより好ましく、３〜１２質量部であることがさらに好ましく、３〜１０質量部であることが特に好ましい。ジエン系重合体の含有量を上記範囲内とすることにより、比誘電率を下げる効果を発現しつつ段差追従性及び透明性に優れた粘着剤層を形成しやすくなる。
なお、ジエン系重合体は１種類単独で含んでいてもよく、構造や数平均分子量等が異なる２種類以上を含んでいてもよい。
【００４２】
ジエン系重合体としては、市販品を使用できる。市販品の例としては、ポリブタジエン（Ｔｏｔａｌ社製、Ｒｉｃｏｎ１５６、Ｒｉｃｏｎ１５７、Ｋｒａｓｏｌ  ＬＢＨ-Ｐ  ２０００、Ｋｒａｓｏｌ  ＬＢＨ-Ｐ  ３０００）等が挙げられる。
また、ジエン系重合体は重合により製造することが出来る。その製造方法は、特に限定されず、通常用いられる重合方法から適宜選択できる。重合方法としては、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法等が挙げられる。
【００４３】
＜直鎖状飽和炭化水素化合物＞
本発明の粘着剤組成物は、直鎖状飽和炭化水素化合物を含有する。ここで、直鎖状飽和炭化水素化合物の数平均分子量は２５０〜５０００である。直鎖状飽和炭化水素化合物は、直鎖状飽和炭化水素の重合体であることが好ましく、ポリオレフィン系重合体であることがより好ましい。
【００４４】
ポリオレフィン系重合体としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等を挙げることができる。中でも、ポリオレフィン系重合体は、ポリブテンであることがより好ましい。ポリブテンは、上述した架橋性アクリル重合体との相溶性に優れているため、好ましく用いられる。なお、ポリオレフィン系重合体として、エチレンとプロピレンを単量体単位とする共重合体や、エチレンとブテンを単量体単位とする共重合体を用いることもできる。
【００４５】
直鎖状飽和炭化水素化合物の数平均分子量は、２５０以上であればよく、２８０以上であることが好ましく、３００以上であることがより好ましい。また、直鎖状飽和炭化水素化合物の数平均分子量は、５０００以下であればよく、３０００以下であることが好ましく、２０００以下であることがより好ましく、１０００以下であることがさらに好ましい。直鎖状飽和炭化水素化合物の数平均分子量を上記範囲内とすることにより、上述した架橋性アクリル重合体との相溶性がより良好となり、光学部材に用いる際に白濁せずに透明な粘着剤層を形成することができる。また、直鎖状飽和炭化水素化合物の数平均分子量を上記範囲内とすることにより、粘着剤層の段差追従性を高めることもできる。なお、直鎖状飽和炭化水素化合物の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）または蒸気圧式分子量測定法（ＶＰＯ法）により測定して求めた値である。
【００４６】
直鎖状飽和炭化水素化合物は、２０℃で液状または油状であることが好ましい。直鎖状飽和炭化水素化合物が２０℃で液状または油状であることは、２０℃で測定したＢ型粘度計による粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓ以下であることを言う。
【００４７】
直鎖状飽和炭化水素化合物の含有量は、上述した架橋性アクリル重合体１００質量部に対し、０．５〜２０質量部であることが好ましく、１〜１５質量部であることがより好ましく、２〜１０質量部であることがさらに好ましい。直鎖状飽和炭化水素化合物の含有量を上記範囲内とすることにより、比誘電率を下げる効果を発現しつつ段差追従性及び透明性に優れた粘着剤層を形成しやすくなる。
なお、直鎖状飽和炭化水素化合物は１種類単独で含んでいてもよく、構造や数平均分子量等が異なる２種類以上を含んでいてもよい。
【００４８】
＜架橋剤＞
本発明の粘着剤組成物は、架橋剤を含有する。架橋剤は、熱により架橋性アクリル重合体と反応する架橋剤であることが好ましい。
【００４９】
架橋剤としては、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などの公知の架橋剤の中から、架橋性アクリル重合体が有する架橋性官能基との反応性を考慮して適宜選択できる。たとえば架橋性官能基としてヒドロキシ基を含む場合は、ヒドロキシ基との反応性から、イソシアネート化合物を用いることができる。架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２）を容易に架橋できるという観点からは、イソシアネート化合物、エポキシ化合物を用いることが好ましい。本発明では、架橋剤が二官能性以上のエポキシ化合物及び二官能性以上のイソシアネート化合物から選択される１種類又は２種類以上であることが好ましく、二官能性以上のイソシアネート化合物であることがより好ましい。
【００５０】
イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。ジイシアネートは２官能のまま用いてもよいし、アダクト、ヌレート、ビュレットなどの３官能誘導体にして用いても良い。
エポキシ化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
架橋剤としては、市販品を使用できる。市販品の例としては、キシリレンジイソシアネート化合物（三井化学（株）製、タケネートＤ−１１０Ｎ）等が挙げられる。
【００５１】
架橋剤としては１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよい。粘着剤組成物中の架橋剤の含有量は、所望とする接着物性等に応じて適宜選択され、特に限定されないが、架橋性アクリル重合体１００質量部に対し、０．０１質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．０３質量部以上３質量部以下であることがより好ましい。
また、架橋剤の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対し、０．０１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、０．０２質量％以上２．０質量％以下であることがより好ましい。
【００５２】
＜溶剤＞
本発明の粘着剤組成物はさらに溶剤を含有してもよい。この場合、溶剤は、粘着剤組成物の塗工適性を向上させ得る。
このような溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類；ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酪酸エチル等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート等のポリオール及びその誘導体が挙げられる。
【００５３】
溶剤は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。粘着剤組成物中の溶剤の含有量は、特に限定されないが、架橋性アクリル重合体１００質量部に対し、２５質量部以上５００質量部以下とすることが好ましく、３０質量部以上４００質量部以下とすることがより好ましい。
また、溶剤の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対し、１０質量％以上９０質量％以下とすることが好ましく、２０質量％以上８０質量％以下とすることがより好ましい。
【００５４】
＜可塑剤＞
本発明の粘着剤組成物は、可塑剤を含んでいてもよく、粘着剤組成物に可塑剤が含まれる場合は、粘着シートにした時の加工性や糊のはみだしなどを損なわない範囲で添加することができ、例えば可塑剤の含有量は、架橋性アクリル重合体１００質量部に対し、５０質量部以下とすることが好ましく、３０質量部以下とすることがより好ましく、１０質量部以下とすることがさらに好ましい。
【００５５】
可塑剤としては、例えば、無官能性アクリル重合体を用いることができる。無官能性アクリル重合体とは、アクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位のみからなる重合体、又はアクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位と官能基を有しない非アクリル単量体単位とからなる重合体を意味する。
アクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位としては、例えば非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）と同様のものが挙げられる。
官能基を有しない非アクリル単量体単位としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、安息香酸ビニルのようなカルボン酸ビニルエステル類やスチレン等が挙げられる。
【００５６】
＜任意成分＞
本発明の粘着剤組成物は、上述した化合物以外の任意成分を含んでいてもよい。任意成分としては、粘着剤用の添加剤として公知の成分、例えば酸化防止剤、金属腐食防止剤、粘着付与剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤等の中から必要に応じて選択できる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
金属腐食防止剤としては、ベンゾリアゾール系樹脂を挙げることができる。
粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物（例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等）などが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物などが挙げられる。
【００５７】
なお、本発明の粘着剤組成物から形成される粘着剤層は後硬化能を有さない粘着剤層であることが好ましい。ここで、後硬化とは、粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層が半硬化物となったものを用いて、被着体の表面に粘着剤層を設けた後にさらに半硬化物の粘着剤層を完全硬化する方法を言う。後硬化能を有さないとは、被着体の表面に粘着剤層を設けた後の後硬化（アフターキュア）が不要であることを言う。
【００５８】
本発明の粘着剤組成物中における単量体の含有量は５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましい。また、本発明の粘着剤組成物中における重合開始剤の含有量は０．０５質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以下であることがより好ましい。本明細書において、粘着剤組成物中における単量体及び重合開始剤の含有量が上記範囲内であれば、単量体及び重合開始剤を実質的に含まないものであると言え、後硬化能を有さない粘着剤層を形成し得る。
【００５９】
（粘着シート）
本発明の粘着シートは、粘着剤層を有し、粘着剤層が上述した粘着剤組成物の硬化物である。本発明の粘着シートは、比誘電率が低く、段差追従性及び透明性に優れる粘着剤層を有するため、タッチパネルを搭載した表示装置を構成する光学部材の接着に好ましく用いられる。
【００６０】
粘着シートは、粘着剤層のみから構成される単層の粘着シートであってもよい。また、本発明の粘着シートは、片面粘着シートでも両面粘着シートでもよい。
片面粘着シートとしては、支持体上に粘着剤層が積層した多層シートが挙げられる。また、支持体と粘着剤層との間には他の層が設けられていてもよい。
両面粘着シートとしては、粘着剤層からなる単層の粘着シート、粘着剤層を複数積層した多層の粘着シート、粘着剤層と粘着剤層の間に他の粘着剤層を積層した多層の粘着シート、粘着剤層と粘着剤層の間に支持体を積層した多層の粘着シートが挙げられる。両面粘着シートが支持体を有する場合、支持体として透明な支持体を用いたものが好ましい。このような両面粘着シートは、粘着シート全体としての透明性にも優れることから、光学部材同士の接着に好適に用いることができる。
本発明の粘着シートは上述した中でも、基材レスタイプが好ましく、粘着剤層からなる単層の粘着シート、又は粘着剤層を複数積層した多層の粘着シートが好ましく、粘着剤層からなる単層の両面粘着シートが特に好ましい。
【００６１】
本発明の粘着シートが支持体を有している場合、支持体としては、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリル共重合体、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン、トリアセチルセルロース等のプラスチックフィルム；反射防止フィルム、電磁波遮蔽フィルム等の光学フィルム等が挙げられる。
【００６２】
粘着剤層の表面は剥離シートによって覆われていることが好ましい。すなわち、粘着シートは、剥離シート付き粘着シートであってもよい。
図１は、剥離シート付き粘着シート１の構成の一例を表す断面図である。図１に示された粘着シート１１は剥離シート（１２ａ、１２ｂ）を有している。なお、図１の粘着シート１１は、基材レスの単層の粘着シートであり、両面粘着シートである。
【００６３】
剥離シートとしては、剥離シート用基材とこの剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、低極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。
剥離性積層シートにおける剥離シート用基材には、紙類、高分子フィルムが使用される。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−４５２７、ＳＤ−７２２０等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３６００、ＫＳ−７７４、Ｘ６２−２６００などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にＳｉＯ2単位と（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位あるいはＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ3）ＳｉＯ1/2単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−８４３、ＳＤ−７２９２、ＳＨＲ−１４０４等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３８００、Ｘ９２−１８３等が挙げられる。
【００６４】
本発明では、粘着剤層の一方の表面に第１の剥離シートを備え、粘着剤層の他方の表面に第２の剥離シートを備え、第１の剥離シート及び第２の剥離シートの剥離力が異なることが好ましい。図１の例では、剥離シート１２ａおよび１２ｂにおいては、剥離しやすくするために、剥離シート１２ａと剥離シート１２ｂとの剥離性を異なるものとすることが好ましい。つまり、一方からの剥離性と他方からの剥離性とが異なると、剥離性が高い方の剥離シート１２だけを先に剥離することが容易となる。その場合、貼合方法や貼合順序に応じて剥離シート１２ａと剥離シート１２ｂの剥離シート１２の剥離性を調整すればよい。
【００６５】
粘着剤層の厚みは、用途に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、通常、１０μｍ以上５００μｍ以下の範囲内であることが好ましく、２０μｍ以上４５０μｍ以下であることがより好ましく、３０μｍ以上４５０μｍ以下であることがさらに好ましく、４０μｍ以上４００μｍ以下であることが一層好ましく、４０μｍ以上３５０μｍ以下であることがより一層好ましく、４０μｍ以上３００μｍ以下であることが特に好ましい。粘着剤層の厚みを上記範囲内とすることにより、段差追従性を十分に確保することができ、さらに耐久性を高めることができる。また、粘着剤層の厚さを上記範囲内とすることにより、両面粘着シートの製造が容易となる。
【００６６】
粘着シートのヘーズは２．０％以下であることが好ましく、１．５％以下であることがより好ましく、１．０％以下であることがさらに好ましい。ここで、粘着シートのヘーズは、粘着シートの両面に松浪ガラス社製のスライドガラス（品番：Ｓ９１１２）を貼合した状態で、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６に準拠した方法で測定される値である。具体的には、粘着シートを松浪ガラス社製のスライドガラス（品番：Ｓ９１１２）に貼合し、さらに粘着シートの反対側の面にもスライドガラスを空気や異物が入らないよう貼合し、ガラス／粘着シート／ガラスの順に積層された積層体を作製する。この積層体を０．５ＭＰａ、４０℃の条件で３０分間オートクレーブ（加圧脱泡）処理を施し、日本電色工業（株）製のＮＤＨ４０００を用いてヘーズ値を測定する。
【００６７】
粘着シートの対ガラス粘着力は１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、１５Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましい。なお、上述した被着体に対する粘着シートの粘着力は、ガラスに対する１８０°引き剥がし、粘着力をＪＩＳ  Ｚ  ０２３７にならって測定した値である。
【００６８】
（粘着シートの製造方法）
粘着シートの製造方法は、特に限定されない。
本発明の粘着シートは、粘着剤層と他の層から構成されてもよいが、粘着剤層のみから構成されるものであることが好ましい。他の層としては、例えば上記以外の粘着剤組成物から形成される粘着剤層、支持体、剥離シート等が挙げられる。支持体としては、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリル共重合体、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン、トリアセチルセルロース等のプラスチックフィルム；反射防止フィルム、電磁波遮蔽フィルム等の光学フィルム；等が挙げられる。
【００６９】
粘着シートの製造工程は、剥離シート上に粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成する工程と、この塗膜を加熱により硬化物とする工程を含むことが好ましい。
【００７０】
上述した工程では、塗膜の加熱により、架橋性アクリル重合体及び架橋剤の反応が進行して硬化物（粘着シート）が形成される。粘着剤組成物を硬化状態とするためには、塗工後溶剤を除去した後に、一定温度で一定期間粘着シートを静置するエージング処理を施してもよい。エージング処理は例えば、２３℃で７日間静置して行うことができる。
【００７１】
粘着シートを形成する粘着剤組成物の塗工は、公知の塗工装置を用いて実施できる。塗工装置としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等が挙げられる。
また、塗膜の加熱は、加熱炉、赤外線ランプ等の公知の加熱装置を用いて実施できる。
【００７２】
（粘着シートの使用方法）
本発明の粘着シートを使用する場合、粘着シートの粘着剤層を露出させた状態で被着体表面に接触させる。粘着シートの粘着剤層は、ジエン系重合体及び直鎖状飽和炭化水素化合物を含む粘着剤組成物から形成されたものであるから、被着体が段差部を有していても、粘着剤層はその段差部の凹凸に追従することができる。
【００７３】
（積層体）
本発明の積層体は、上述した粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層と、粘着剤層の少なくとも一方の面側に被着体と、を有する。ここで、被着体は段差部または段差に由来する凹凸を有していてもよい。被着体は液晶モジュールを有する画像表示装置を構成する光学部材又はタッチパネルを構成する光学部材であることが好ましい。積層体は、粘着シートの粘着剤層を被着体表面に接触させる工程を経て得られることが好ましい。
【００７４】
図２は、本発明の粘着シート２１を被着体２２と被着体２４に貼合した積層体２０の構成の一例を表す断面図である。図２に示されているように、被着体２２及び２４は段差部（２７ａ、２７ｂ、２７ｃ、２７ｄ又は２７ａと２７ｂ又は２７ｃと２７ｄのいずれか片側だけでも良い）を有する。図２では、被着体２２は段差部（２７ａ、２７ｂ）を有しており、被着体２４が段差部（２７ｃ、２７ｄ）を有している。なお、段差部（２７ａ、２７ｂ、２７ｃ、２７ｄ）の厚みは、通常５μｍ以上６０μｍ以下である。このように本発明の粘着シート２１は、段差部を有する部材に貼合することができ、段差部の凹凸に追従することができる。
【００７５】
被着体は、光学部材であることが好ましい。光学部材としては、タッチパネルや画像表示装置等の光学製品における各構成部材を挙げることができる。
タッチパネルの構成部材としては、例えば透明樹脂フィルムにＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯフィルム、ガラス板の表面にＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯガラス、透明樹脂フィルムに導電性ポリマーをコーティングした透明導電性フィルム、ハードコートフィルム、耐指紋性フィルムなどが挙げられる。本発明の粘着シートは、タッチパネルと画像表示装置の積層用であることが好ましく、タッチペンを用いるタッチパネルと画像表示装置の積層用であることがより好ましい。この観点から、本発明の粘着シートの被着体としては、透明樹脂フィルムにＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯフィルム、ガラス板の表面にＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯガラス、透明樹脂フィルムに導電性ポリマーをコーティングした透明導電性フィルムが好ましく、これらガラスやフィルムの裏面（導電層が無い面）に粘着シートを貼着することが好ましい。
画像表示装置の構成部材としては、例えば液晶表示装置に用いられる反射防止フィルム、配向フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルムなどが挙げられる。
これらの部材に用いられる材料としては、ガラス、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンナフタレート、シクロオレフィンポリマー、トリアセチルセルロース、ポリイミド、セルロースアシレートなどが挙げられる。なお、これらのフィルムの粘着剤層に接する側にはハードコート層などの機能層を設けていても良い。
【００７６】
本発明の粘着シートが両面粘着シートである場合は、２つの被着体の貼合に用いることができる。この場合、本発明の粘着シートは、タッチパネルの内部におけるＩＴＯフィルム同士の貼合、ＩＴＯフィルムとＩＴＯガラスとの貼合、タッチパネルのＩＴＯフィルムと液晶パネルとの貼合、カバーガラスとＩＴＯフィルムとの貼合、カバーガラスと加飾フィルムとの貼合などに用いられる。
【００７７】
（積層体の製造方法）
本発明は積層体の製造方法に関するものでもある。積層体の製造方法は、上述した粘着シートを被着体の表面に接触させる工程を含むことが好ましい。
【実施例】
【００７８】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００７９】
［実施例１］
＜粘着剤組成物の作製＞
２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）、２−エチルヘキシルメタクリレート（２−ＥＨＭＡ）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−ＨＥＡ）を質量比で３０：６０：１０となるように配合し、ラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を溶液へ溶解した。溶液を６０℃に加熱してランダム共重合させ、架橋性アクリル重合体（Ａ）を得た。架橋性アクリル重合体（Ａ）の重量平均分子量は５０万であった。
なお、架橋性アクリル重合体（Ａ）の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン基準で求めた。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定条件は以下のとおりである。
溶媒：テトラヒドロフラン
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＫＦ８０１、ＫＦ８０３Ｌ、ＫＦ８００Ｌ、ＫＦ８００Ｄ（昭和電工（株）製を４本接続して使用した）
カラム温度：４０℃
試料濃度：０．５質量％
検出器：ＲＩ−２０３１ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
ポンプ：ＲＩ−２０８０ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
流量（流速）：０．８ｍｌ／分
注入量：１０μｌ
校正曲線：標準ポリスチレンＳｈｏｄｅｘ  ｓｔａｎｄａｒｄ  ポリスチレン（昭和電工（株）製）Ｍｗ＝１３２０〜２，５００，０００迄の１０サンプルによる校正曲線を使用した。
【００８０】
上記で得られた架橋性アクリル重合体（Ａ）の固形分１００質量部に対して、ジエン系重合体（Ｔｏｔａｌ社製、「Ｒｉｃｏｎ１５６」）を５質量部、直鎖状飽和炭化水素化合物（日油社製、「ポリブテン  グレード０Ｎ」）を５質量部、架橋剤としてキシリレンジイソシアネート化合物（三井化学（株）製、タケネートＤ−１１０Ｎ）を０．２質量部加えて、固形分濃度が４０質量％となるように酢酸エチルを添加して、粘着剤組成物を得た。
なお、ジエン系重合体の数平均分子量は１４００であり、直鎖状飽和炭化水素化合物の数平均分子量は３７０であった。
【００８１】
＜粘着シートの作製＞
上記のように作製した粘着剤組成物を、シリコーン系剥離剤で処理された剥離剤層を備えた厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（第１の剥離シート）（王子エフテックス社製：３８ＲＬ−０７（２））の表面に、乾燥後の塗工厚みが１５０μｍになるようにアプリケーターで均一に塗工した。その後、１００℃の空気循環式恒温オーブンで３分間乾燥し、第１の剥離シートの表面に粘着剤層を形成した。次いで、この粘着剤層の表面に厚さ３８μｍの第２の剥離シート（王子エフテックス社製：３８ＲＬ−０７（Ｌ））を貼合して、粘着剤層が剥離力差のある１対の剥離シートに挟まれた第１の剥離シート／粘着剤層／第２の剥離シートの構成を備える粘着シートを得た。この粘着シートに対し、２３℃、相対湿度５０％の条件で７日間静置するエージング処理を施した。
【００８２】
＜積層体の作製＞
ガラス板（縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み０．５ｍｍ）の表面に、紫外線硬化型インクを塗布厚が５μｍになるように額縁状（縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ、幅５ｍｍ）にスクリーン印刷した。次いで、紫外線を照射して印刷した上記紫外線硬化型インクを硬化させた。この工程を８回繰り返し、４０μｍの段差部を有する印刷段差ガラスを得た。
得られた粘着シートを、縦９０ｍｍ×横５０ｍｍの形状に裁断し、第１の剥離シートを剥離し、ラミネーター（株式会社ユーボン製、ＩＫＯ−６５０ＥＭＴ）を用いて、粘着剤層が印刷段差ガラスの額縁状の印刷全面を覆うように貼合した。その後、第２の剥離シートを剥離し、表出した粘着剤層の面にガラス板（縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み０．５ｍｍ）を上記ラミネーターで貼合し、オートクレーブ処理（４０℃、０．５ＭＰａ、３０分間）を実施して積層体を得た。
【００８３】
［実施例２］
ジエン系重合体の仕込み量を５質量部から８質量部に変え、直鎖状飽和炭化水素化合物の仕込み量を５質量部から２質量部に変えた以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物、粘着シート及び積層体を得た。
【００８４】
[実施例３]
ジエン系重合体化合物をＴｏｔａｌ社製、Ｒｉｃｏｎ１５６からＲｉｃｏｎ１５４に変更した以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物、粘着シート及び積層体を得た。
【００８５】
［実施例４］
直鎖状飽和炭化水素化合物を日油社製、「ポリブテン  グレード０Ｎ」からポリブテン３０Ｎに変更した以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物、粘着シート及び積層体を得た。
【００８６】
［実施例５］
ジエン系重合物の添加量を８質量部から１２質量部に変更した以外は実施例２と同様にして、粘着剤組成物、粘着シート及び積層体を得た。
【００８７】
［実施例６］
直鎖状飽和炭化水素化合物の添加量を５質量部から１２質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物、粘着シート及び積層体を得た。
【００８８】
［実施例７］
ジエン系重合体の仕込み量を５質量部から２２質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物、粘着シート及び積層体を得た。
【００８９】
［比較例１］
ジエン系重合体の仕込み量を５質量部から１０質量部に変え、直鎖状飽和炭化水素化合物を添加しなかった以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物、粘着シート及び積層体を得た。
【００９０】
［比較例２］
ジエン系重合体及び直鎖状飽和炭化水素化合物を添加しなかった以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物、粘着シート及び積層体を得た。
【００９１】
［評価］
＜比誘電率＞
粘着剤層の比誘電率の評価は以下の手順で実施した。粘着剤層（粘着シートから第１の剥離シート及び第２の剥離シートを剥離したもの）を２枚の銅箔の間に挟み、オートクレーブ処理（４０℃、０．５ＭＰａ、３０分間）を実施した。その後、誘電体測定システム（（株）東陽テクニカ製、１２６０型）によりＪＩＳ  Ｃ  ２１３８に基づいて比誘電率を測定した。周波数、測定環境は下記条件で測定した。
周波数：１ＭＨｚ
測定環境：２３℃、相対湿度５５％
【００９２】
＜段差追従性＞
積層体の印刷段差部をマイクロスコープ（倍率：２５倍）で観察し、粘着シートの段差追従性を以下の基準で評価した。
◎：積層体において完全に段差が埋まっている。
○：積層体において段差部の一部に０．５ｍｍΦ未満の気泡が残っている。
×：積層体において段差部の全体に０．５ｍｍΦ以上の気泡が残っている。
【００９３】
＜耐久性＞
得られた粘着シートを、縦５０ｍｍ×横２５ｍｍの形状に裁断し、第１の剥離シートを剥離し、厚さ１００μｍの透明ＰＥＴフィルム（品名：コスモシャインＡ４３００、東洋紡社製）に貼合した。
偏光板（ポラテクノ（株）製、ＳＫＮ−１８２４３Ｔ）をガラス板（縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み０．５ｍｍ）と同寸法に切り出し、偏光板をガラス板に貼り合わせて被着体とした。次いで、偏光板の表面に中心粒径３０μｍのガラスビーズを約０．０５ｍｇ散布したものを作製した。
上記透明ＰＥＴフィルムと一体化されている粘着シートの第２の剥離シートを剥がし、ラミネーターで上記被着体の偏光板のガラスビーズが散布された面と貼合した。その後、オートクレーブ処理（４０℃、０．５ＭＰａ、３０分間）を実施して積層体を得た。
得られた積層体を８５℃、相対湿度１０％未満の環境下で２４時間処理し、処理後のガラスビーズ散布部分をマイクロスコープ（倍率：２５倍）で観察し、粘着シートの異物埋まり性を以下の基準で評価した。
◎：ガラスビーズ周辺より新たな気泡が発生していない。
○：ガラスビーズ周辺より新たな０．５ｍｍΦ未満の気泡が発生している。
×：ガラスビーズ周辺より新たな０．５ｍｍΦ以上の気泡が発生している。
【００９４】
＜ヘーズ＞
粘着シートから第１の剥離シートを剥離して、粘着剤層の一方の面に松浪ガラス社製のスライドガラス（品番：Ｓ９１１２）を貼合した。次いで、粘着シートから第２の剥離シートを剥離して、粘着剤層の他方の面に松浪ガラス社製のスライドガラス（品番：Ｓ９１１２）を貼合し、ガラス／粘着剤層／ガラスの順に積層された積層体を作製した。この積層体を０．５ＭＰａ、４０℃の条件で３０分間オートクレーブ（加圧脱泡）処理を施し、日本電色工業（株）製のＮＤＨ４０００を用いてヘーズ値を測定した。
【００９５】
【表１】
2019182928.tif 000002
【００９６】
ポリブタジエンＡ：Ｔｏｔａｌ社製、Ｒｉｃｏｎ１５６
ポリブタジエンＢ：Ｔｏｔａｌ社製、Ｒｉｃｏｎ１５４
ポリブテンＡ：日油社製、ポリブテン  グレード０Ｎ
ポリブテンＢ：日油社製、ポリブテン３０Ｎ
【００９７】
上記表から、実施例で得られた粘着剤組成物は、比誘電率の低い粘着剤層であって、段差追従性と透明性に優れた粘着剤層を形成し得るものであることがわかった。また、実施例で得られた粘着剤組成物は、耐久性に優れた粘着剤層を形成し得るものであった。なお、ジエン系重合体を前記架橋性アクリル重合体１００質量部に対して１〜２０質量部含有する実施例１〜６では、粘着剤層の透明性がより優れていた。
【符号の説明】
【００９８】
１    剥離シート付き粘着シート
１１  粘着シート（粘着剤層）
１２ａ、１２ｂ  剥離シート
２０  積層体
２１  粘着シート（粘着剤層）
２２  被着体
２４  被着体
２７ａ、２７ｂ、２７ｃ、２７ｄ  段差部
【図１】
2019182928.tif 000003
【図２】
2019182928.tif 000004