(57)【要約】【課題】内容物からの変性臭に対して高い消臭効果が得られる低コストの包装体及び包装食品を提供する。【解決手段】包装袋は、基材層１１と印刷層１２とシーラント層１５とを含む積層フィルム１ａ〜１ｃからなっており、印刷層１２は消臭体を含有する消臭層Ｌ３，Ｌ４を含んでいる。消臭層Ｌ３，Ｌ４は、消臭体として、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が３０／１〜８０００／１の疎水性ゼオライト、化学吸着剤担持無機多孔体、無機臭気分解剤のうちの少なくとも１つを含有している。【選択図】図３
2019182536.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも基材層と印刷層とシーラント層とを含む積層フィルムからなる包装体であって、前記印刷層が消臭体を含有する消臭層を含むことを特徴とする包装体。
【請求項２】
前記消臭層が、前記消臭体としてＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が３０／１〜８０００／１の疎水性ゼオライトを含有することを特徴とする請求項１記載の包装体。
【請求項３】
前記消臭層が、前記消臭体として化学吸着剤担持無機多孔体を含有することを特徴とする請求項１又は２記載の包装体。
【請求項４】
前記消臭層が、前記消臭体として無機臭気分解剤を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の包装体。
【請求項５】
前記化学吸着剤担持無機多孔体が、銅，亜鉛，銀，白金，鉄，コバルトからなる群から選択される１種又は２種以上の金属を含有することを特徴とする請求項３記載の包装体。
【請求項６】
前記無機臭気分解剤が、銅，亜鉛，銀，白金，鉄，コバルトからなる群から選択される１種又は２種以上の金属を含有することを特徴とする請求項４記載の包装体。
【請求項７】
前記消臭層が、前記消臭体を含むインキを用いたグラビア印刷法又はフレキソ印刷法によって形成されていることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の包装体。
【請求項８】
前記シーラント層が、ポリエチレンフィルム又はポリプロピレンフィルムからなることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の包装体。
【請求項９】
前記消臭層における前記消臭体の含有量が０．５〜１５重量％であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の包装体。
【請求項１０】
内部に食品の収容が可能な食品用包装体であって、加熱殺菌処理に対応したものであることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の包装体。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の包装体の内部に食品が収容された状態で密封包装されていることを特徴とする包装食品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は包装体及び包装食品に関するものであり、例えば、ヒートシールされた積層フィルムからなる加熱殺菌処理用の包装体と、その包装体に食品を密封包装してなる包装食品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
レトルト食品やチルド食品等の包装食品では、製造中の加熱殺菌（例えば、レトルト加熱やボイル加熱）や長期の保管によって内容物が劣化・変性し、変性臭が発生する場合がある。変性臭の発生源は、炭水化物，油脂，タンパク質等であり、そのなかでも、肉，魚，大豆，玉子等に含まれているタンパク質の変性臭（特に硫黄臭）が問題になることが多い。このような変性臭は、内容物の風味を損なう原因となっており、レンジ加熱，湯煎等の加熱調理の際にも発生することがある。
【０００３】
変性臭のような臭気成分を取り除くため、ゼオライトや活性炭等の臭気吸着剤を含有する包装材料が、従来より提案されている。例えば、特許文献１には、容器から内容物へ移行する有害物質や望ましくない風味を生じさせる物質を、疎水性ゼオライトで減少させる包装材料が提案されている。また、特許文献２には、包装体の構成樹脂が放射線滅菌処理により分解して生じる臭気成分を吸着するために、無機多孔体上に化学吸着剤を担持させた臭気吸着剤を樹脂組成物に含有する包装材料が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平５−２３０７９４号公報
【特許文献２】特開２０１４−２３３４０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載の包装材料では、臭気成分だけでなく大気中の湿気をも吸着してしまい、しかも一度吸着した臭気成分を脱離させてしまうという問題がある。このため、包装体の内容物から発生する変性臭に対して十分な消臭効果を得ることは困難である。しかも、包装材料を構成する板紙等に添加した疎水性ゼオライトで内容物からの変性臭を取り除くには、大量の疎水性ゼオライトが必要となるため、コストアップを招いてしまう。
【０００６】
特許文献２に記載の包装材料では、加熱殺菌処理に対応することができない。用いる化学吸着剤が高温に弱いため、加熱殺菌処理を行うと吸着能が損なわれてしまうからである。したがって、包装体の内容物が加熱されることにより発生する変性臭に対して十分な消臭効果を得ることは困難である。しかも、臭気吸着剤を含有する樹脂組成物で積層体の臭気吸着層を構成するには、大量の臭気吸着剤が必要となるため、コストアップを招いてしまう。
【０００７】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであって、その目的は、内容物からの変性臭に対して高い消臭効果が得られる低コストの包装体及び包装食品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために、第１の発明の包装体は、少なくとも基材層と印刷層とシーラント層とを含む積層フィルムからなる包装体であって、前記印刷層が消臭体を含有する消臭層を含むことを特徴とする。
【０００９】
第２の発明の包装体は、上記第１の発明において、前記消臭層が、前記消臭体としてＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が３０／１〜８０００／１の疎水性ゼオライトを含有することを特徴とする。
【００１０】
第３の発明の包装体は、上記第１又は第２の発明において、前記消臭層が、前記消臭体として化学吸着剤担持無機多孔体を含有することを特徴とする。
【００１１】
第４の発明の包装体は、上記第１〜第３のいずれか１つの発明において、前記消臭層が、前記消臭体として無機臭気分解剤を含有することを特徴とする。
【００１２】
第５の発明の包装体は、上記第３の発明において、前記化学吸着剤担持無機多孔体が、銅，亜鉛，銀，白金，鉄，コバルトからなる群から選択される１種又は２種以上の金属を含有することを特徴とする。
【００１３】
第６の発明の包装体は、上記第４の発明において、前記無機臭気分解剤が、銅，亜鉛，銀，白金，鉄，コバルトからなる群から選択される１種又は２種以上の金属を含有することを特徴とする。
【００１４】
第７の発明の包装体は、上記第１〜第６のいずれか１つの発明において、前記消臭層が、前記消臭体を含むインキを用いたグラビア印刷法又はフレキソ印刷法によって形成されていることを特徴とする。
【００１５】
第８の発明の包装体は、上記第１〜第７のいずれか１つの発明において、前記シーラント層が、ポリエチレンフィルム又はポリプロピレンフィルムからなることを特徴とする。
【００１６】
第９の発明の包装体は、上記第１〜第８のいずれか１つの発明において、前記消臭層における前記消臭体の含有量が０．５〜１５重量％であることを特徴とする。
【００１７】
第１０の発明の包装体は、上記第１〜第９のいずれか１つの発明において、内部に食品の収容が可能な食品用包装体であって、加熱殺菌処理に対応したものであることを特徴とする。
【００１８】
第１１の発明の包装食品は、上記第１〜第１０のいずれか１つの発明に係る包装体の内部に食品が収容された状態で密封包装されていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、印刷層が消臭体を含有する消臭層を含む構成になっているため、基材層又はシーラント層に消臭体を含有させた場合と比較すると、消臭体の含有量を抑えながら臭気成分に対して消臭体を効率的に作用させることができる。しかも、特殊な吸着フィルム等を用いる必要がないので、低コストかつコンパクトに消臭効果を得ることができる。したがって、内容物からの変性臭に対して高い消臭効果が得られる低コストでコンパクトな包装体及び包装食品を実現することが可能である。例えば、包装食品の製造中の加熱殺菌や長期の保管によって内容物に含まれているタンパク質が変性して硫黄臭が発生した場合でも、硫黄臭の臭気成分（ジメチルトリスルフィド等の硫黄化合物）に対する消臭体の効率的な消臭作用により、内容物の風味が損なわれることを防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】第１の実施の形態に係る包装袋及び包装食品の概略構成を示す外観図。
【図２】第２の実施の形態に係る包装袋及び包装食品の概略構成を示す外観図。
【図３】第１，第２の実施の形態に係る包装袋を構成する積層フィルムの具体例を示す断面図。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の実施の形態に係る包装体，包装食品等を、図面を参照しつつ説明する。なお、各実施の形態や具体例等の相互で同一の部分や相当する部分には同一の符号を付して重複説明を適宜省略する。
【００２２】
図１に、第１の実施の形態に係る包装袋１０１Ａで構成された包装食品２０１Ａの外観を模式的に示し、図２に、第２の実施の形態に係る包装袋１０１Ｂで構成された包装食品２０１Ｂの外観を模式的に示す。包装食品２０１Ａ，２０１Ｂは、包装袋１０１Ａ，１０１Ｂの内部に食品Ｆ（例えば、肉，ハム，ソーセージ，サラダチキン，かまぼこ，魚，大豆，ゆで玉子等）が収容された状態で密封包装されたものである。
【００２３】
包装袋１０１Ａ，１０１Ｂは、前面シート１Ａと背面シート１Ｂとの２枚で構成されている。シート１Ａ，１Ｂはいずれも積層フィルムからなっており、食品Ｆを内容物として収容する収容空間２が包装袋内側に形成されるように、ヒートシール（熱接着）により製袋されている。このヒートシールは、実製品を製造する連続製袋機での製袋時に、製品としての性状及び機能を損なわない範囲のシール温度条件で行われる。なお、積層フィルムの具体的な構成（図３）については後で説明する。
【００２４】
ここでは、包装袋１０１Ａ，１０１Ｂとして平パウチタイプを想定している。包装袋１０１Ａ，１０１Ｂの収容空間２内に食品Ｆを入れた後、脱気，ヒートシール，加熱殺菌（例えば、レトルト加熱殺菌やボイル加熱殺菌）等の処理を行うと、食品Ｆが収容空間２内に収容された状態で密封包装された包装食品２０１Ａ，２０１Ｂが得られる。包装袋１０１Ａ，１０１Ｂは包装後加熱と包装前加熱のいずれにも対応しているが、包装袋１０１Ａ，１０１Ｂの用途は、具体的な殺菌処理，流通形態等に応じて設定される。例えば、レトルト加熱殺菌処理用、それよりも低温（１００℃以下）のボイル加熱殺菌処理用に限らず、内容物の高温化だけで包装体内面を殺菌するホットパック用、熱処理無しで流通させる冷凍用等が用途に含まれる。
【００２５】
他のタイプの包装体を用いることによっても、上記と同様の包装食品を構成することは可能である。例えば、前面シート１Ａと背面シート１Ｂのうち、一方のシートに収容空間２となる凹部を形成し、その凹部内に食品Ｆを入れて脱気を行った後、他方のシートで覆ってヒートシール，加熱殺菌等の処理を施すこと（絞り包装）により、包装食品２０１Ａ，２０１Ｂを構成してもよい。また、積層フィルムからなる蓋と成形容器（例えば、トレー，ブリスターパック等）を用い、食品Ｆを入れた成形容器を蓋で密封し、加熱殺菌等の処理を施すことにより、包装食品２０１Ａ，２０１Ｂを構成してもよい。
【００２６】
図３に、包装袋１０１Ａ，１０１Ｂを構成する２枚のシート１Ａ，１Ｂの具体例として、積層フィルム１ａ，１ｂ，１ｃを積層断面で示す。図３（Ａ）に示す積層フィルム１ａと図３（Ｂ）に示す積層フィルム１ｂと図３（Ｃ）に示す積層フィルム１ｃは、いずれも基材層１１と印刷層１２と接着層１３と中間層１４とシーラント層（熱接着性樹脂層）１５とで構成されている。積層フィルム１ａ，１ｂ，１ｃにおいて、フィルム層は基材層１１と中間層１４とシーラント層１５との３層であり、積層フィルム１ａ，１ｂでは基材層１１に印刷層１２が形成された構成になっており、積層フィルム１ｃでは基材層１１と中間層１４とに印刷層１２が分けて形成された構成になっている。なお、前面シート１Ａと背面シート１Ｂのうちの一方のシートの印刷層１２を省略してもよく、また、積層フィルム１ａ，１ｂでは中間層１４を省略してもよい。
【００２７】
積層フィルム１ａ（図３（Ａ））は、包装体外側から包装体内側へ順に、基材層１１と、絵柄層Ｌ１，白色インキ層Ｌ２及び消臭層Ｌ３からなる印刷層１２と、接着層１３と、中間層１４と、接着層１３と、シーラント層１５と、からなる積層構造を有している。積層フィルム１ｂ（図３（Ｂ））は、包装体外側から包装体内側へ順に、基材層１１と、絵柄層Ｌ１及び消臭層Ｌ４からなる印刷層１２と、接着層１３と、中間層１４と、接着層１３と、シーラント層１５と、からなる積層構造を有している。積層フィルム１ｃ（図３（Ｃ））は、包装体外側から包装体内側へ順に、基材層１１と、絵柄層Ｌ１及び白色インキ層Ｌ２からなる印刷層１２と、接着層１３と、中間層１４と、消臭層Ｌ３からなる印刷層１２と、接着層１３と、シーラント層１５と、からなる積層構造を有している。
【００２８】
基材層１１の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム，ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）フィルム等のポリエステル系フィルム、もしくはナイロン等のポリアミド系フィルムが挙げられる。基材層１１の厚さは、５〜３０μｍが好ましく、１０〜３０μｍが更に好ましい。基材層１１の厚さが５μｍ以上であれば、より優れた寸法安定性，耐熱性等が得られ、３０μｍ以下であれば、より優れた耐屈曲性が得られる。
【００２９】
基材層１１をポリエステル系フィルムのみからなる単層構造にすると、基材層１１を特殊フィルム（共押出しフィルム等）で構成しなくても、低コスト化が可能となる。また、シリカ蒸着層が水蒸気，酸素等の透過を防止するバリア層として機能する二軸延伸の透明蒸着ポリエチレンテレフタレート（透明ＶＭＰＥＴ）フィルムで、例えば厚さ約１２μｍの基材層１１を構成すれば（透明ＶＭＰＥＴ（コート）／印刷／ＤＬ／ＯＮＹ／ＤＬ／ＣＰＰ）、食品Ｆの酸化等による変質を抑制しながら食品Ｆを保存することができる（賞味期限延長効果等）。
【００３０】
中間層１４の具体例としては、二軸延伸ナイロン（ＯＮＹ）フィルム等のポリアミド系フィルム，透明蒸着ポリエチレンテレフタレート（透明ＶＭＰＥＴ）フィルム，金属箔（アルミニウム箔等）が挙げられる。例えば、ポリアミド系フィルムを積層フィルム１ａ，１ｂ，１ｃの中間層１４に含むことにより、輸送時等に他の包装体の角等から受ける突き刺し、包装体に伝わる衝撃、及びその衝撃に伴う屈曲に対して優れた耐性を得ることが可能である。また、例えば厚さ約１５μｍの二軸延伸ナイロンフィルム上にシリカ等を蒸着して中間層１４とし、水蒸気，酸素等の透過を防止するようにしてもよい。
【００３１】
基材層１１又は中間層１４に無機物（金属，金属酸化物）を蒸着させる方法としては、減圧下において蒸発させた無機物を蒸着させる真空蒸着法（ＰＶＤ法）、減圧下において無機物を含む蒸着用ガスにプラズマを照射して当該無機物を基材層１１等に蒸着させるプラズマ化学気相成長法（ＣＶＤ法）等が挙げられる。蒸着させる無機物としては、例えば、酸化ケイ素（シリカ），酸化アルミニウム（アルミナ），酸化マグネシウム等の金属酸化物を用いることができる。例えば、透明ＶＭＰＥＴフィルムの透明蒸着材料としては、シリカ（化学蒸着：ＣＶＤ），アルミナ（物理蒸着：ＰＶＤ）等を用いることができ、透明蒸着材料の代わりにＰＶＡ（ポリビニルアルコール）系バリア樹脂コート剤を用いても同様の機能を得ることができる。なお、シリカやアルミナの膜厚は、５〜５０ｎｍが好ましく、１０〜３０ｎｍが更に好ましい。
【００３２】
シーラント層（熱接着性樹脂層）１５の具体例としては、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）フィルム等のポリエチレンフィルム，無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルム等のポリプロピレンフィルムが挙げられる。ＣＰＰフィルムは耐熱性に優れているため、電子レンジでの加熱により高温になる食品Ｆが包装袋１０１Ａ，１０１Ｂに収容される場合でも対応することができる。ポリエチレンフィルムは、紫外線（ＵＶ：Ultraviolet Rays）照射等による滅菌・殺菌処理に対して耐性があって分解されにくい性質があるという点で好ましい。
【００３３】
シーラント層１５の厚さは４０〜２００μｍが好ましく、５０〜８０μｍが更に好ましい。これらの範囲に厚さが設定されたシーラント層１５は、包装食品２０１Ａ，２０１Ｂの流通過程において生じ得る落下に対する耐衝撃強度に優れており、内容物の充填し易さや内容物の取り出し易さといった取扱性にも優れている。なお、シーラント層１５は、２つの積層フィルム同士を重ね合わせて、対向する周縁をヒートシールすることにより貼り合わせて密封するために設けられている。したがって、製袋したときには最も包装袋内側に位置することになる。
【００３４】
接着層１３は、例えば、ドライラミネート法で一般的に用いられているドライラミネート用接着剤（ＤＬ）で形成される。接着剤１３の具体例としては、ポリ酢酸ビニル系接着剤，ポリアクリル酸エステル系接着剤，シアノアクリレート系接着剤，エチレン共重合体系接着剤，セルロース系接着剤，ポリエステル系接着剤，ポリアミド系接着剤，アミノ樹脂系接着剤，エポキシ系接着剤，ポリウレタン系接着剤等が挙げられる。接着層１３の厚さは０．５〜５μｍが好ましく、０．５〜２．５μｍが更に好ましい。接着層の厚さが０．５μｍ以上であれば膜厚のコントロールがしやすくなり、５μｍ以下であれば充分な接着強度を付与しつつ、生産コストを抑えることが容易になる。
【００３５】
積層フィルム１ａ，１ｂ，１ｃにおいて、印刷層１２に含まれている絵柄層Ｌ１は、内容物（食品Ｆ）等に関する情報を表示するインキ層であり、例えば、基材層１１の裏面又は中間層１４の片面に所望の絵柄（文字，図形，記号，模様等）を印刷することによって、所望の厚さ（例えば１〜５μｍ）に形成されている。また、積層フィルム１ａ，１ｃにおいて、印刷層１２に含まれている白色インキ層Ｌ２は、デザイン性，遮光性等のために設けられるインキ層であり、例えば、絵柄層Ｌ１の裏面に対してシート全面を覆うようにして所望の厚さ（例えば１〜５μｍ）に形成されている。
【００３６】
絵柄層Ｌ１の形成には、例えば、シアン（藍色）Ｃ，マゼンタ（紅紫色）Ｍ，イエロー（黄色）Ｙ，ブラック（黒色）Ｋの４成分の着色顔料を含むウレタン系インキが用いられ、白色インキ層Ｌ２の形成には、例えば、ホワイト（白色）Ｗの白インキ（白色顔料：酸化チタン）を含むウレタン系インキが用いられる。なお、白色インキ層Ｌ２は適宜省略してもよく、ホワイトＷの白色顔料を絵柄層Ｌ１の着色顔料の１つとして用いてもよい。
【００３７】
積層フィルム１ａ，１ｂ，１ｃにおいて、印刷層１２に含まれている消臭層Ｌ３，Ｌ４は、消臭体として、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が３０／１〜８０００／１の疎水性ゼオライトと、化学吸着剤担持無機多孔体と、無機臭気分解剤と、のうちの少なくとも１つを含有するインキ層である。消臭体による消臭効果を効率的に得るため、消臭層Ｌ３又は消臭層Ｌ４は、印刷層１２において最も包装袋内側に配置されている。また、積層フィルム１ｂにおいて印刷層１２に含まれている消臭層Ｌ４は、上記消臭体を白色無機顔料としてインキに含むことにより、白色インキ層Ｌ２との兼用となっている。
【００３８】
積層フィルム１ａ，１ｂでは、ポリアミド系フィルムのように臭気成分が透過し易い材料を、中間層１４として想定している。つまり積層フィルム１ａ，１ｂは、積層構造として、基材層１１（例えばＰＥＴ）／印刷層１２（絵柄・消臭）／ＤＬ／中間層１４（例えばＯＮＹ）／ＤＬ／シーラント層１５（例えばＣＰＰ）を有している。このため、食品Ｆで発生した臭気成分は、シーラント層１５，中間層１４及び接着層１３を透過して、消臭層Ｌ３，Ｌ４で消臭される。それに対して、積層フィルム１ｃでは、アルミニウム箔のように臭気成分が透過しにくい材料を、中間層１４として想定している。つまり積層フィルム１ｃは、積層構造として、基材層１１（例えばＰＥＴ）／印刷層１２（絵柄）／ＤＬ／中間層１４（例えばアルミニウム箔）／印刷層１２（消臭）／ＤＬ／シーラント層１５（例えばＣＰＰ）を有している。このため、食品Ｆで発生した臭気成分は、シーラント層１５及び接着層１３を透過して、中間層１４よりも包装袋内側に位置する消臭層Ｌ３で消臭される。
【００３９】
包装袋１０１Ａ，１０１Ｂの前面シート１Ａと背面シート１Ｂには、絵柄層Ｌ１からなる絵柄印刷部Ｐ１と、白色インキ層Ｌ２からなる白色印刷部Ｐ２と、消臭層Ｌ３又は消臭層Ｌ４からなる消臭印刷部Ｐ３と、が印刷されている。絵柄印刷部Ｐ１は包装袋１０１Ａ，１０１Ｂの一部に設けられており、白色印刷部Ｐ２は包装袋１０１Ａ，１０１Ｂの全面にベタ塗り状に設けられている。消臭印刷部Ｐ３は、包装袋１０１Ａ（図１）では全面に対してベタ塗り状又は網目状に設けられており、包装袋１０１Ｂ（図２）では収容空間２を覆う範囲のみに対してベタ塗り状又は網目状に設けられている。消臭層Ｌ４は白色インキ層Ｌ２との兼用になっているため、包装袋１０１Ａのようにシート全面に対してベタ塗り状又は網目状に設けられている。
【００４０】
食品（内容物）Ｆは収容空間２内に収容されるため、シート１Ａ，１Ｂが食品Ｆと触れやすい部分は収容空間２を覆っている部分である。したがって、包装袋１０１Ｂ（図２）のように、収容空間２を覆う範囲のみに対して消臭印刷部Ｐ３を設けるようにすれば、消臭層Ｌ３に用いる消臭体が少なくて済むため、高い消臭効果を低コストで得ることができる。なお、印刷部Ｐ１〜Ｐ３は、必要とされる消臭能力等に応じて、２枚のシート１Ａ，１Ｂの一方のみに設けてもよく両方に設けてもよい。
【００４１】
印刷層１２に用いるインキを調製する際には、必要に応じて１種又は２種以上の添加剤（可塑剤，安定剤，酸化防止剤，光安定剤，紫外線吸収剤，硬化剤，架橋剤，滑剤，帯電防止剤，充填剤等）が任意に添加され、更に追加の着色剤（染料，顔料等）が適宜添加された後、溶媒，希釈剤等を用いた充分な混練が行われる。また、採用される印刷方式の具体例としては、グラビア印刷，フレキソ印刷，オフセット印刷，凸版印刷，スクリーン印刷，転写印刷等が挙げられる。
【００４２】
消臭層Ｌ３，Ｌ４は、前述したように、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が３０／１〜８０００／１の疎水性ゼオライトと、化学吸着剤担持無機多孔体と、無機臭気分解剤と、のうちの少なくとも１つを、消臭体として含有している。消臭層Ｌ３，Ｌ４は、印刷層１２を構成するインキ層のうちの１つであり、その消臭層Ｌ３，Ｌ４において、消臭体の含有量（固形分）は０．５〜１５重量％であることが好ましい。０．５重量％以上であれば良好な臭気吸着効果を発揮することが可能であり、１５重量％以下であれば良好な製膜性を得ることが可能である。したがって、消臭層Ｌ３，Ｌ４が上記消臭体を０．５〜１５重量％含有することによって、消臭性能と印刷性能とを良好にバランスさせることができる。
【００４３】
疎水性ゼオライトの市販品の具体例としては、水澤化学工業（株）製  ミズカシーブス（登録商標）  ＥＸ−１２２（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比＝３２／１，平均粒子径＝２．５〜５．５μｍ）、水澤化学工業（株）製  シルトン（登録商標）  ＭＴ４００（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比＝４００／１，平均粒子径＝５〜７μｍ）、水澤化学工業（株）製  シルトン（登録商標）  ＭＴ８０００（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比＝８０００／１，平均粒子径＝０．８μｍ）が挙げられる。化学吸着剤担持無機多孔体の市販品の具体例としては、東亞合成（株）製  ケスモン（登録商標）  ＮＳ−１０Ｃ，ＮＳ−２０Ｃが挙げられる。無機臭気分解剤の市販品の具体例としては、（株）シナネンゼオミック製  ダッシュライト（登録商標）  ＣＺＵ１７２１（酸化銅・酸化亜鉛複合化アルミノケイ酸，平均粒子径＝３〜５μｍ）が挙げられる。
【００４４】
疎水性ゼオライトは、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が高いほど疎水性が高くなるのが一般的である。疎水性が高いと、極性の高い水分子等は吸着し難く、逆に極性の低い臭気成分（例えば、臭い分子，疎水性ガス，親油性ガス（溶剤系ガスも含む）等）は親和性が高いため吸着し易い。さらに、ゼオライト表面に存在するアルカリ金属（Ｎａ，Ｋ等）やアルカリ土類金属（Ｃａ等）の効果により、ゼオライト表面は塩基性を示すため、酸性ガスを中和反応によって吸着し易い。したがって、水分の吸着が抑制されるとともに、極性の低い臭気成分が吸着し易くなって、効率的な消臭が可能となる。しかし、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が高すぎると、用いるインキの特性や消臭層Ｌ３，Ｌ４の製膜性が低下傾向となるため、消臭効果が安定しにくくなる。そこで、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が３０／１〜８０００／１の疎水性ゼオライトを用いることにより、高い消臭効果を安定して得ることを可能としている。しかも、疎水性ゼオライトは、包装袋１０１Ａ，１０１Ｂが２３０℃以上に晒された場合であっても、臭気吸着能を喪失することが無く、臭気成分の吸着効果を発揮することができる。
【００４５】
疎水性ゼオライトは、印刷層１２のインキ顔料として使用されるので、粉体状が好ましい。つまり、疎水性ゼオライトは、球状，棒状，楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状，塊状，粒状等のいかなる形態であってもよいが、消臭層Ｌ３，Ｌ４の製膜性や合成樹脂バインダーへの均一な分散性・混練特性等の観点から、粉体状が好ましい。
【００４６】
疎水性ゼオライトの平均粒子径は、用途に応じて適宜選択可能であるが、０．０１〜１０μｍであることが好ましい。この平均粒子径は、動的光散乱法による測定値である。平均粒子径が０．０１μｍよりも小さい場合には、疎水性ゼオライトの凝集が生じ易く、消臭層Ｌ３，Ｌ４中での分散性が低下する傾向にある。つまり、細かすぎて凝集した疎水性ゼオライトが合成樹脂バインダー中で沈降してしまい、分散性の低いインキで消臭層Ｌ３，Ｌ４が構成されることになる。また、平均粒子径が１０μｍよりも大きい場合には、疎水性ゼオライトを含む消臭層Ｌ３，Ｌ４の製膜性が劣る傾向になる。例えば、グラビア印刷で消臭層Ｌ３，Ｌ４を形成しようとすると、顔料としての疎水性ゼオライトがセルより大きくなって転移不良が発生し易くなる。したがって、疎水性ゼオライトの添加量は多くしにくい傾向となる。さらに、疎水性ゼオライトの表面積が減少するため、十分な消臭効果が得にくくなる可能性もある。
【００４７】
前記化学吸着剤担持無機多孔体は、例えば、臭気成分を化学反応により他の成分に変化させる金属イオン（例えば銅イオン）を化学吸着剤の形態で有することにより消臭効果を発揮するものである。また、前記無機臭気分解剤は、例えば、臭気成分を化学反応により他の成分に変化させる金属酸化物（例えば酸化銅）を有することにより消臭効果を発揮するものである。これらの消臭体の化学吸着作用によると、一度吸着した臭気成分が脱離しにくくなるため、臭気成分の効率的な吸着・分解によって消臭能力が低下せず、長期にわたって高い消臭効果を発揮することが可能となる。しかも、これらの消臭体は、臭気成分と水蒸気とが同一の吸着部位に吸着される物理吸着剤とは異なり、臭気吸着能を低下させる水蒸気等の影響を受けにくいため、内容物からの変性臭に対して高い消臭効果を発揮することが可能である。
【００４８】
前記化学吸着剤担持無機多孔体は、無機多孔体に化学吸着剤を担持させたものであり、その担持方法としては、例えば、化学吸着剤を含有する溶液を無機多孔体に含浸させて乾燥する方法が挙げられる。化学吸着剤担持無機多孔体を用いることにより、化学吸着剤の単位質量当たりの吸着能を大幅に高めることができ、包装体中の化学吸着剤及び消臭体の含有量を減らすことができる。また、無機多孔体の孔部分に対する臭気成分の物理吸着による消臭効果も得られる。
【００４９】
化学吸着剤担持無機多孔体や無機臭気分解剤は、印刷層１２のインキ顔料として使用されるので、粉体状が好ましい。つまり、化学吸着剤担持無機多孔体や無機臭気分解剤は、球状，棒状，楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状，塊状，粒状等のいかなる形態であってもよいが、消臭層Ｌ３，Ｌ４の製膜性や合成樹脂バインダーへの均一な分散性・混練特性等の観点から、粉体状が好ましい。
【００５０】
化学吸着剤担持無機多孔体や無機臭気分解剤の平均粒子径は、用途に応じて適宜選択可能であるが、０．０１〜１０μｍであることが好ましく、０．１〜８μｍであることが更に好ましく、１〜７μｍであることがより一層好ましい。この平均粒子径は、動的光散乱法による測定値である。平均粒子径が０．０１μｍよりも小さい場合には、化学吸着剤担持無機多孔体や無機臭気分解剤の凝集が生じ易く、消臭層Ｌ３，Ｌ４中での分散性が低下する傾向にある。つまり、細かすぎて凝集した化学吸着剤担持無機多孔体や無機臭気分解剤が合成樹脂バインダー中で沈降してしまい、分散性の低いインキで消臭層Ｌ３，Ｌ４が構成されることになる。
【００５１】
また、平均粒子径が１０μｍよりも大きい場合には、化学吸着剤担持無機多孔体や無機臭気分解剤を含む消臭層Ｌ３，Ｌ４の製膜性が劣る傾向になる。例えば、グラビア印刷で消臭層Ｌ３，Ｌ４を形成しようとすると、顔料としての化学吸着剤担持無機多孔体や無機臭気分解剤がセルより大きくなって転移不良が発生し易くなる。したがって、化学吸着剤担持無機多孔体や無機臭気分解剤の添加量は多くしにくい傾向となる。さらに、化学吸着剤担持無機多孔体や無機臭気分解剤の表面積が減少するため、十分な消臭効果が得にくくなる可能性もある。
【００５２】
無機多孔体としては、その表面に多数の細孔を有する任意の無機化合物を用いることができる。例えば、ゼオライト，二酸化ケイ素，ケイ酸塩，活性炭，チタニア，無機燐酸塩（燐酸カルシウム等），アルミナ，水酸化アルミニウム，水酸化マグネシウム，及びこれらの混合物が挙げられる。吸着対象物質の分子サイズやクラスターサイズに対して有効な孔サイズの多孔状態を有することや安全面の観点から、水酸化アルミニウム，ゼオライト，ケイ酸塩を用いることが好ましい。
【００５３】
無機多孔体は、球状，棒状，楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状，塊状，粒状等のいかなる形態であってもよいが、化学吸着剤を担持して化学吸着剤担持無機多孔体とした後で、消臭層Ｌ３，Ｌ４の製膜性や合成樹脂バインダーへの均一な分散性・混練特性等の観点から、粉体状が好ましい。無機多孔体の平均粒子径は、用途に応じて適宜選択可能であるが、前記化学吸着剤担持無機多孔体の平均粒子径を達成するために、０．０１〜１０μｍであることが好ましく、０．１〜８μｍであることが更に好ましく、１〜７μｍであることがより一層好ましい。
【００５４】
化学吸着剤とは、包装袋１０１Ａ，１０１Ｂの内容物である食品Ｆからの臭気成分と化学反応を起こして結合する金属イオンを有し、かつ、無機多孔体上に担持され得る化合物である。例えば、包装食品２０１Ａ，２０１Ｂの加熱殺菌や長期保管によって食品Ｆが劣化・変性すると、タンパク質の硫黄臭が発生するが、その硫黄臭の主な臭気成分であるジメチルトリスルフィド等の硫黄化合物と結合する金属イオンを有する化合物である。その金属イオンを有する化合物としては、銅，亜鉛，銀，白金，鉄，コバルトからなる群から選択される１種又は２種以上の金属を含有する化合物が挙げられる。前記無機臭気分解剤も、化学吸着剤担持無機多孔体と同様であり、臭気成分と化学反応を起こして結合する金属酸化物を有する化合物としては、銅，亜鉛，銀，白金，鉄，コバルトからなる群から選択される１種又は２種以上の金属を含有する化合物が挙げられる。
【００５５】
上述したように、第１，第２の実施の形態に係る包装袋１０１Ａ，１０１Ｂによれば、印刷層１２が消臭体を含有する消臭層Ｌ３，Ｌ４を含む構成になっているため、基材層１１又はシーラント層１５に消臭体を含有させた場合と比較すると、消臭体の含有量を抑えながら臭気成分に対して消臭体を効率的に作用させることができる。しかも、特殊な吸着フィルム等を用いる必要がないので、低コストかつコンパクトに消臭効果を得ることができる。したがって、内容物からの変性臭に対して高い消臭効果が得られる低コストでコンパクトな包装袋１０１Ａ，１０１Ｂ及び包装食品２０１Ａ，２０１Ｂを実現することが可能である。例えば、包装食品２０１Ａ，２０１Ｂの製造中の加熱殺菌や長期の保管によって内容物に含まれているタンパク質が変性して硫黄臭が発生した場合でも、硫黄臭の臭気成分（ジメチルトリスルフィド等の硫黄化合物）に対する消臭体の効率的な消臭作用により、内容物の風味が損なわれることを防止することができる。また、白色インキ等の顔料として消臭体を用いれば、積層フィルム１ｂのように消臭層Ｌ４が白色インキ層Ｌ２との兼用となるため、更なる低コスト化及びコンパクト化が可能となる。
【００５６】
以上の説明から分かるように、上述した実施の形態や後述する実施例には以下の特徴的な構成（＃１）〜（＃１３）等が含まれている。
【００５７】
（＃１）：印刷層を含む積層フィルムからなる包装体であって、
前記印刷層が、消臭体を含有する消臭層を含み、
前記消臭層が、前記消臭体として、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が３０／１〜８０００／１の疎水性ゼオライトと、化学吸着剤担持無機多孔体と、無機臭気分解剤と、のうちの少なくとも１つを含有することを特徴とする包装体。
【００５８】
（＃２）：前記化学吸着剤担持無機多孔体又は前記無機臭気分解剤が、銅，亜鉛，銀，白金，鉄，コバルトからなる群から選択される１種又は２種以上の金属を含有することを特徴とする（＃１）記載の包装体。
【００５９】
（＃３）：前記消臭層が前記消臭体を０．５〜１５重量％含有することを特徴とする（＃１）又は（＃２）記載の包装体。
【００６０】
（＃４）：前記印刷層が、包装体内に収容される内容物に関する情報を表示する絵柄層を更に含むことを特徴とする（＃１）〜（＃３）のいずれか１項に記載の包装体。
【００６１】
（＃５）：前記印刷層が、前記絵柄層の包装体内側面に形成された白色インキ層を更に含むことを特徴とする（＃１）〜（＃４）のいずれか１項に記載の包装体。
【００６２】
（＃６）：前記白色インキ層が、前記消臭体を白色顔料として含有することにより前記消臭層として兼用されることを特徴とする（＃５）記載の包装体。
【００６３】
（＃７）：前記消臭層が、前記消臭体を含むインキを用いたグラビア印刷法又はフレキソ印刷法によって形成されていることを特徴とする（＃１）〜（＃６）のいずれか１項に記載の包装体。
【００６４】
（＃８）：前記消臭層が、包装体全面に設けられていることを特徴とする（＃１）〜（＃７）のいずれか１項に記載の包装体。
【００６５】
（＃９）：前記消臭層が、包装体内に内容物を収容する収容空間を覆う範囲のみに設けられていることを特徴とする（＃１）〜（＃７）のいずれか１項に記載の包装体。
【００６６】
（＃１０）：前記消臭層が、ベタ塗り状又は網目状に設けられていることを特徴とする（＃１）〜（＃９）のいずれか１項に記載の包装体。
【００６７】
（＃１１）：前記積層フィルムが、ポリエチレンフィルム又はポリプロピレンフィルムからなるシーラント層を更に含むことを特徴とする（＃１）〜（＃１０）のいずれか１項に記載の包装体。
【００６８】
（＃１２）：内部に食品の収容が可能な食品用包装体であって、加熱殺菌処理に対応したものであることを特徴とする（＃１）〜（＃１１）のいずれか１項に記載の包装体。
【００６９】
（＃１３）：（＃１）〜（＃１２）のいずれか１項に記載の包装体の内部に食品が収容された状態で密封包装されていることを特徴とする包装食品。
【実施例】
【００７０】
以下、本発明を実施した包装体，包装食品等を、実施例及び比較例を挙げて更に具体的に説明する。実施例１〜５及び比較例１は、２枚のシート１Ａ，１Ｂの全面に消臭印刷部Ｐ３が設けられた包装袋１０１Ａで構成されている。実施例１〜５及び比較例１における各シート１Ａ，１Ｂの概略積層構造は、包装袋外側から包装袋内側にかけて、基材層１１／印刷層１２（消臭層Ｌ３のみ）／接着層１３（ＤＬ）／中間層１４／接着層１３（ＤＬ）／シーラント層１５の形式で表現した場合、ＰＥＴ／印刷層／ＤＬ／ＯＮＹ／ＤＬ／ＣＰＰとなる。
【００７１】
ただし、上記概略積層構造における各層の詳細は、
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム，厚さ１２μｍ、
ＯＮＹ：二軸延伸ナイロンフィルム，厚さ１５μｍ、
ＣＰＰ：無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルム，厚さ７０μｍ、
ＤＬ：ドライラミネート用接着剤である。
【００７２】
また、印刷層１２は消臭層Ｌ３のみからなっており、印刷インキは、ＤＩＣグラフィックス（株）製  フィナート（登録商標）のメジウムに、以下の消臭体を０．５重量％添加したものを実施例１〜５とし、消臭体を添加しないものを比較例１とした。
実施例１…消臭体（疎水性ゼオライト）：水澤化学工業（株）製  ミズカシーブス（登録商標）  ＥＸ−１２２（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比＝３２／１，平均粒子径＝２．５〜５．５μｍ）、
実施例２…消臭体（疎水性ゼオライト）：水澤化学工業（株）製  シルトン（登録商標）  ＭＴ４００（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比＝４００／１，平均粒子径＝５〜７μｍ）、
実施例３…消臭体（疎水性ゼオライト）：水澤化学工業（株）製  シルトン（登録商標）  ＭＴ８０００（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比＝８０００／１，平均粒子径＝０．８μｍ）、
実施例４…消臭体（化学吸着剤担持無機多孔体）：東亞合成（株）製  ケスモン（登録商標）  ＮＳ−１０Ｃ、
実施例５…消臭体（無機臭気分解剤）：（株）シナネンゼオミック製  ダッシュライト（登録商標）  ＣＺＵ１７２１（酸化銅・酸化亜鉛複合化アルミノケイ酸，平均粒子径＝３〜５μｍ）、である。
【００７３】
表１に、実施例１〜５及び比較例１の試験結果を示す。試験は、３枚の包装袋１０１Ａの収容空間２内に３種類の食品Ｆ（肉，魚，大豆）をそれぞれ入れた後、脱気，ヒートシール，ボイル加熱殺菌処理（１００℃，２時間）を行って、２５℃で２４時間保持した後の硫黄臭の有無を評価すること（○：硫黄臭無し，×：硫黄臭有り）により行った。実施例１〜５では、肉，魚，大豆のいずれについても硫黄臭は確認されず、比較例１では、肉，魚，大豆のいずれについても硫黄臭が確認された。
【００７４】
【表１】
2019182536.tif 000003
【符号の説明】
【００７５】
１ａ，１ｂ，１ｃ    積層フィルム
１Ａ    前面シート（積層フィルム）
１Ｂ    背面シート（積層フィルム）
２    収容空間
１１    基材層
１２    印刷層
１３    接着層
１４    中間層
１５    シーラント層
Ｌ１    絵柄層
Ｌ２    白色インキ層
Ｌ３，Ｌ４    消臭層
Ｐ１    絵柄印刷部
Ｐ２    白色印刷部
Ｐ３    消臭印刷部
１０１Ａ，１０１Ｂ    包装袋（包装体）
２０１Ａ，２０１Ｂ    包装食品
Ｆ    食品（内容物）
【図１】
2019182536.tif 000004
【図２】
2019182536.tif 000005
【図３】
2019182536.tif 000006