(57)【要約】【課題】  亜鉛、カドミウム等の重金属を含有する水溶液用の浄化剤、及びそれを用いた重金属含有水溶液の浄化方法、浄化剤を希釈水と混合した際、難溶性塩の析出を抑制することにより配管やストレーナー等の閉塞を抑制する浄化剤を提供する。【解決手段】  ジチオカルバミン酸の塩１００重量部に対し、重量平均分子量３００以上のポリアミンを２〜５０重量部、並びにカルボキシル基を３つ以上有するヒドロキシアミノカルボン酸及び／又はその塩を含む重金属含有水溶液用浄化剤を上水、地下水、工業用水等の希釈水と混合して、亜鉛、カドミウム等の重金属を含有する水溶液から、当該重金属を除去する。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジチオカルバミン酸の塩１００重量部に対し、重量平均分子量３００以上のポリアミンを２〜５０重量部、並びにカルボキシル基を３つ以上有するヒドロキシアミノカルボン酸及び／又はその塩を含む重金属含有水溶液用浄化剤。
【請求項２】
ジチオカルバミン酸の塩が、１級アミノ基及び２級アミノ基からなる群より選ばれるアミノ基を少なくとも１つ有するアミン化合物と、二硫化炭素と、アルカリ金属水酸化物との反応生成物であることを特徴とする請求項１に記載の重金属含有水溶液用浄化剤。
【請求項３】
ジチオカルバミン酸の塩が、１級アミノ基及び２級アミノ基からなる群より選ばれるアミノ基を２つ以上有するアミン化合物と、二硫化炭素と、アルカリ金属水酸化物との反応生成物であることを特徴とする請求項１に記載の重金属含有水溶液用浄化剤。
【請求項４】
ジチオカルバミン酸の塩が、ピペラジン又はテトラエチレンペンタミンと、二硫化炭素と、アルカリ金属水酸化物との反応生成物であることを特徴とする請求項１に記載の重金属含有水溶液用浄化剤。
【請求項５】
重量平均分子量３００以上のポリアミンが、重量平均分子量３００以上のポリエチレンイミンであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の重金属含有水溶液用浄化剤。
【請求項６】
重量平均分子量３００以上のポリアミンが、重量平均分子量が１８００〜２００万のポリエチレンイミンであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の重金属含有水溶液用浄化剤。
【請求項７】
亜鉛、カドミウム、ニッケル、水銀、鉛、銅からなる群より選ばれる少なくとも一種の重金属を含む重金属含有水溶液に、請求項１〜６のいずれかに記載の重金属含有水溶液用浄化剤を添加した後、生成した固形物を除去することを特徴とする重金属含有水溶液の浄化方法。
【請求項８】
亜鉛、カドミウム、ニッケル、水銀、鉛、銅からなる群より選ばれる少なくとも一種の重金属を含む重金属含有水溶液に、請求項１〜６のいずれかに記載の重金属含有水溶液用浄化剤と希釈水を添加した後、生成した固形物を除去することを特徴とする重金属含有水溶液の浄化方法。
【請求項９】
重金属含有水溶液が、さらに亜鉛、カドミウム、ニッケル、水銀、鉛、銅からなる群より選ばれる少なくとも一種の重金属と錯生成能力を持つ化合物を含むことを特徴とする請求項７又は請求項８に記載の重金属含有水溶液の浄化方法。
【請求項１０】
亜鉛、カドミウム、ニッケル、水銀、鉛、銅からなる群より選ばれる少なくとも一種の重金属と錯生成能力を持つ化合物が、カルボキシル基及びアミノ基からなる群より選ばれる官能基を分子内に有する化合物であることを特徴とする請求項９に記載の重金属含有水溶液の浄化方法。
【請求項１１】
固形物を除去する前に、無機凝集剤を添加することを特徴とする請求項７〜１０のいずれかに記載の重金属含有水溶液の浄化方法。
【請求項１２】
固形物を除去する前に、無機凝集剤及び高分子凝集剤を添加することを特徴とする請求項７〜１０のいずれかに記載の重金属含有水溶液の浄化方法。
【請求項１３】
無機凝集剤が、鉄化合物及びアルミニウム化合物からなる群より選択されることを特徴とする請求項１１又は１２に記載の重金属含有水溶液の浄化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、亜鉛、カドミウム等の重金属を含有する水溶液から、当該重金属を除去することを可能にする浄化剤、及びそれを用いた重金属含有水溶液の浄化方法に関するものであり、上水、地下水、工業用水等の希釈水との混合使用時においても、配管やストレーナー等の閉塞を抑制可能な重金属処理剤及び重金属含有水溶液の浄化方法を提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
亜鉛、カドミウム等の重金属を含有した水溶液は、排水処理設備に送り、例えば、鉄イオンを添加してアルカリ性にし、亜鉛イオン、カドミウムイオン等を鉄イオンやその他含有されるイオンと共に水酸化物として沈殿させるなどの処理を行い、水溶液から分離した後に放流される方法などが行われてきた。
【０００３】
亜鉛含有量の排水基準は、従来５ｍｇ／Ｌと定められていたが、水生生物保全の観点から排水基準が強化され、平成１８年には２ｍｇ／Ｌに変更されている。しかし、一律排水基準に対応することが著しく困難と認められる１０業種に属する特定事業場に対しては、暫定排水基準として５ｍｇ／Ｌが適用されてきた。近年、亜鉛の排水基準である２ｍｇ／Ｌが要求されるようになった。
【０００４】
また、カドミウムは非常に有害な重金属であるため、近年、排水基準として０．０３ｍｇ／Ｌ以下が要求されるようになり、排水処理の重要性が高まっている。
【０００５】
ところで、めっき工場、電子部品・機械部品製造工場、自動車工場、火力発電所、ごみ焼却場等からの排水には、クエン酸、グルコン酸などの有機酸、エチレンジアミン四酢酸（以下、ＥＤＴＡと略す）、シアン、アミン、アンモニア、硫酸、ポリリン酸等の、亜鉛、カドミウム等の重金属と錯生成能力を持つ化合物が含まれ、上記した水酸化物法では浄化処理できない事例が多くなっている。
【０００６】
これに対し、亜鉛、カドミウム等の重金属と錯生成能力を持つ化合物を化学的に処理した後に、これら重金属を不溶化処理する方法が知られている。しかしながら、例えば、塩素系薬剤による酸化法、電解酸化法、過酸化水素−第一鉄塩法、オゾン酸化法、湿式酸化法等の化学的処理を用いても、共存する重金属元素による酸化反応の阻害、スケールの生成等の問題から、十分な浄化処理が行えない状況である。
【０００７】
排水中に含まれる各種の重金属元素を除去する技術としては、例えば、無機凝集剤又は有機凝集剤の添加による凝集分離除去法、電解による除去法、活性炭、無機吸着剤又は有機高分子材料による吸着除去法、排水を加熱蒸発させる乾固法、膜を用いた逆浸透法、電気透析又は限外ろ過法等が提案されている。
【０００８】
上記した諸方法を用いた場合であっても、以下のような問題が多々あり、いずれの方法もそれらに対する改善の必要性があった。例えば、
（１）凝集分離除去法では重金属を充分に処理できない、
（２）吸着除去法等は、例え重金属を吸着できたとしても処理後に多量の固形成分が発生する、
（３）逆浸透法、電気透析又は限外ろ過法等は、排水中に有機物を含有すると除去が困難であり、また、その処理コストが高い、
（４）加熱蒸発による乾固法は、処理法が煩雑かつ処理コストが高い、
等である。
【０００９】
一方、排水中に含まれる各種の重金属元素を除去する技術として、ジチオカルバミン酸の塩を排水中の重金属処理剤として使用する方法が提案されている（例えば、特許文献１〜４参照）。しかしながら、これら特許文献に記載の方法では、重金属と錯生成能力を持つ化合物を含む重金属含有排水からの、当該重金属の浄化処理効果が十分なものではなかった。
【００１０】
また、分子内に三つ以上のアミノ基を有するポリアミンと、アミンのカルボジチオ酸塩を含む重金属処理剤が提案されている（例えば、特許文献５参照）。しかしながら、特許文献５に開示されている方法では、亜鉛、カドミウム等の重金属の浄化処理効果は不十分であった。
【００１１】
ところで、このジチオカルバミン酸の塩といったキレート薬剤の使用方法として、キレ−ト薬剤を重金属と錯生成能力を持つ化合物を含む重金属含有排水に直接添加する場合、上水、地下水、工業用水等の希釈水によって薬剤を所定濃度に希釈混合した後、重金属と錯生成能力を持つ化合物を含む重金属含有排水に添加される。これら希釈水にはマグネシウム、カルシウム、ケイ素、鉄等の種々の無機物が含まれており、希釈水とキレート薬剤との混合により、希釈水中の無機物が難溶性塩として析出し、配管やノズルの閉塞を引き起こす問題があった。
【００１２】
この課題に対して、ヒドロキシアミノカルボン酸類とジチオカルボン酸塩を含むキレート系薬剤を用いることにより閉塞を抑制する方法が提案されている（例えば、特許文献６参照）。
【００１３】
しかしながら、ヒドロキシアミノカルボン酸類とジチオカルボン酸塩を含むキレート薬剤は、配管やストレーナー等の閉塞に対する抑制効果は十分であるが、重金属と錯生成能力を持つ化合物を含む重金属含有排水からの、当該重金属の浄化処理効果が十分なものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特開２００９−２４９３９９公報
【特許文献２】特開２０１１−０７４３５０公報
【特許文献３】特開２０１４−０８８４７７公報
【特許文献４】特開２００２−１７７９０２公報
【特許文献５】特開２００８−２７３９９５公報
【特許文献６】特許第６０４８０７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は上記の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、希釈水等との混合使用時においても、配管やストレーナー等の閉塞を抑制可能な重金属処理剤、及びこれを用いた重金属と錯生成能力を持つ化合物を含む重金属含有排水から当該重金属を浄化する方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明の重金属含有水溶液用浄化剤、及びそれを用いた重金属含有水溶液の浄化方法を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１７】
すなわち、本発明は、以下の要旨を有するものである。
【００１８】
［１］ジチオカルバミン酸の塩１００重量部に対し、重量平均分子量３００以上のポリアミンを２〜５０重量部、並びにカルボキシル基を３つ以上有するヒドロキシアミノカルボン酸及び／又はその塩を含む重金属含有水溶液用浄化剤。
【００１９】
［２］ジチオカルバミン酸の塩が、１級アミノ基及び２級アミノ基からなる群より選ばれるアミノ基を少なくとも１つ有するアミン化合物と、二硫化炭素と、アルカリ金属水酸化物との反応生成物であることを特徴とする上記［１］に記載の重金属含有水溶液用浄化剤。
【００２０】
［３］ジチオカルバミン酸の塩が、１級アミノ基及び２級アミノ基からなる群より選ばれるアミノ基を２つ以上有するアミン化合物と、二硫化炭素と、アルカリ金属水酸化物との反応生成物であることを特徴とする上記［１］に記載の重金属含有水溶液用浄化剤。
【００２１】
［４］ジチオカルバミン酸の塩が、ピペラジン又はテトラエチレンペンタミンと、二硫化炭素と、アルカリ金属水酸化物との反応生成物であることを特徴とする上記［１］に記載の重金属含有水溶液用浄化剤。
【００２２】
［５］重量平均分子量３００以上のポリアミンが、重量平均分子量３００以上のポリエチレンイミンであることを特徴とする上記［１］〜［４］のいずれかに記載の重金属含有水溶液用浄化剤。
【００２３】
［６］重量平均分子量３００以上のポリアミンが、重量平均分子量が１８００〜２００万のポリエチレンイミンであることを特徴とする上記［１］〜［４］のいずれかに記載の重金属含有水溶液用浄化剤。
【００２４】
［７］亜鉛、カドミウム、ニッケル、水銀、鉛、銅からなる群より選ばれる少なくとも一種の重金属を含む重金属含有水溶液に、上記［１］〜［６］のいずれかに記載の重金属含有水溶液用浄化剤を添加した後、生成した固形物を除去することを特徴とする重金属含有水溶液の浄化方法。
【００２５】
［８］亜鉛、カドミウム、ニッケル、水銀、鉛、銅からなる群より選ばれる少なくとも一種の重金属を含む重金属含有水溶液に、上記［１］〜［６］のいずれかに記載の重金属含有水溶液用浄化剤と希釈水を添加した後、生成した固形物を除去することを特徴とする重金属含有水溶液の浄化方法。
【００２６】
［９］重金属含有水溶液が、さらに亜鉛、カドミウム、ニッケル、水銀、鉛、銅からなる群より選ばれる少なくとも一種の重金属と錯生成能力を持つ化合物を含むことを特徴とする上記［７］又は［８］に記載の重金属含有水溶液の浄化方法。
【００２７】
［１０］亜鉛、カドミウム、ニッケル、水銀、鉛、銅からなる群より選ばれる少なくとも一種の重金属と錯生成能力を持つ化合物が、カルボキシル基及びアミノ基からなる群より選ばれる官能基を分子内に有する化合物であることを特徴とする上記［９］に記載の重金属含有水溶液の浄化方法。
【００２８】
［１１］固形物を除去する前に、無機凝集剤を添加することを特徴とする上記［７］〜［１０］のいずれかに記載の重金属含有水溶液の浄化方法。
【００２９】
［１２］固形物を除去する前に、無機凝集剤及び高分子凝集剤を添加することを特徴とする上記［７］〜［１０］のいずれかに記載の重金属含有水溶液の浄化方法。
【００３０】
［１３］無機凝集剤が、鉄化合物及びアルミニウム化合物からなる群より選択されることを特徴とする上記［１１］〜［１２］に記載の重金属含有水溶液の浄化方法。
【発明の効果】
【００３１】
本発明の重金属水溶液用の浄化剤は、亜鉛の浄化処理が難しい亜鉛含有水溶液（例えば、亜鉛と錯生成能力を持つ化合物、及び亜鉛を含有する水溶液）であっても、亜鉛濃度を２ｍｇ／Ｌ以下に低減することができる。
【００３２】
本発明の重金属水溶液用の浄化剤は、カドミウムの浄化処理が難しいカドミウム含有水溶液（例えば、カドミウムと錯生成能力を持つ化合物、及びカドミウムを含有する水溶液）であっても、カドミウム濃度を０．０３ｍｇ／Ｌ以下に低減することができる。
【００３３】
本発明の重金属水溶液用の浄化剤は、亜鉛、カドミウム以外に、ニッケル、水銀、鉛、銅、パラジウム等の重金属を含む水溶液（例えば、石炭火力発電所からの脱硫排水等）であっても、亜鉛濃度を２ｍｇ／Ｌ以下に低減でき、かつカドミウム濃度を０．０３ｍｇ／Ｌ以下に低減できるとともに、ニッケル、水銀、鉛、銅、パラジウム等の重金属の濃度も大幅に低減できる。
【００３４】
本発明の重金属水溶液用の浄化剤は、重量平均分子量３００以上のポリアミンを所定量含有することにより、ジチオカルバミン酸塩を含めた薬剤の添加量を低減することができるため、経済的である。
【００３５】
本発明の重金属処理剤は、上水、地下水、工業用水等の希釈水と混合した場合でも、配管やストレーナー等の閉塞を起こすことなく、亜鉛、カドミウムといった重金属の浄化処理が難しい重金属含有水溶液を浄化することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３６】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００３７】
本発明の重金属処理剤は、アミンのカルボジチオ酸塩１００重量部に対し、重量平均分子量３００以上のポリアミンを２〜５０重量部、及びカルボキシル基を３つ以上有するヒドロキシアミノカルボン酸及び／又はその塩を含むことを特徴とする。
【００３８】
アミンのカルボジチオ酸塩と重量平均分子量３００以上のポリアミンを２〜５０重量部、及びカルボキシル基を３つ以上有するヒドロキシアミノカルボン酸及び／又はその塩とを含んでなる重金属処理剤を用いることにより、上水、地下水、工業用水等の希釈水との混合を行った場合でも、希釈水中のマグネシウムイオンが難溶性の塩として析出することを抑制し、配管やストレーナー等の閉塞を起こすことなく、かつ亜鉛、カドミウムといった重金属の浄化処理が難しい重金属含有水溶液を浄化することができる。
【００３９】
カルボキシル基を３つ以上有するヒドロキシアミノカルボン酸及び／又はその塩が、アミンのカルボジチオ酸塩との組み合わせにおいて、配管等の閉塞防止に有効である理由は定かではないが、カルボキシル基を３つ以上有するヒドロキシアミノカルボン酸及び／又はその塩は、従来のアミノカルボン酸や、カルボキシル基が２つ以下のヒドロキシアミノカルボン酸及び／又はその塩に比べ、マグネシウムとの水溶性錯体を形成しやすく、かつその水溶性錯体の溶解度が高いため、アミンのカルボジチオ酸塩との共存下においても有効にマグネシウムイオンが難溶性の塩として析出することを抑制できるものと考えられる。
【００４０】
アミンのカルボジチオ酸塩と重量平均分子量３００以上のポリアミンを２〜５０重量部、及びカルボキシル基を３つ以上有するヒドロキシアミノカルボン酸及び／又はその塩とを含んでなる重金属含有水溶液用の浄化剤は、マグネシウムのみならず、従来のスケール防止剤であるアミノカルボン酸が有効なカルシウムにおいても同様の効果を示す。
【００４１】
本発明の重金属含有水溶液用の浄化剤で用いるジチオカルバミン酸の塩としては、分子内にジチオカルバミル基を有する化合物であれば特に限定されない。例えば、１級アミノ基及び２級アミノ基からなる群より選ばれるアミノ基を少なくとも１つ有するアミン化合物と、二硫化炭素と、アルカリ金属水酸化物を反応させて得られる化合物が挙げられる。１級アミノ基及び２級アミノ基からなる群より選ばれるアミノ基を２つ以上有するアミン化合物と、二硫化炭素と、アルカリ金属水酸化物を反応させて得られる化合物がより好ましい。
【００４２】
１級アミノ基及び２級アミノ基からなる群より選ばれるアミノ基を少なくとも１つ有するアミン化合物としては、具体的には、ジエチルアミン、ピペラジン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘプタエチレンオクタミン等が例示される。
【００４３】
これらのうち、亜鉛、カドミウムの処理性能、及び化合物としての安定性の点で、ピペラジン又はテトラエチレンペンタミンと、二硫化炭素と、アルカリ金属水酸化物を反応させて得られる化合物が好ましい。ただし、テトラエチレンペンタミンのジチオカルバミン酸の塩は、原料であるテトラエチレンペンタミンが、主成分のリニア体［下記式（１）参照］以外に類縁体［下記式（２）〜（４）参照］を含む組成物のみが工業的に製造されているため、得られるジチオカルバミン酸の塩も組成物となり、品質管理上煩雑になる欠点がある。一方、ピペラジンのジチオカルバミン酸の塩はこのような欠点がなく、特に好ましい。
【００４４】
【化１】
2019076840.tif 000002
【００４５】
【化２】
2019076840.tif 000003
【００４６】
【化３】
2019076840.tif 000004
【００４７】
【化４】
2019076840.tif 000005
【００４８】
アルカリ金属水酸化物としては、入手が容易な点で、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが特に好ましい。
【００４９】
重量平均分子量３００以上のポリアミンとしては、例えば、重量平均分子量３００以上のポリエチレンイミン類、重量平均分子量３００以上のポリエーテルアミン（ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の末端水酸基を１級アミノ基に変換した化合物）等が挙げられる。これらのうち、亜鉛、カドミウム等の重金属の処理性能の点で、重量平均分子量３００以上のポリエチレンイミン類が好ましい。
【００５０】
ポリアミンの重量平均分子量としては、亜鉛、カドミウムの処理能力向上の点で１８００以上が好ましい。重量平均分子量を１８００以上とすることで、ジチオカルバミン酸塩を含めた薬剤使用量を低減できる場合がある。これらのうち、亜鉛、カドミウム等の重金属の処理性能の点で、重量平均分子量１８００以上のポリエチレンイミン類がより好ましい。
【００５１】
重量平均分子量３００以上のポリアミンの添加量は、ジチオカルバミン酸の塩１００重量部に対し２〜５０重量部であり、好ましくは８〜２５重量部である。２重量部以上添加することにより、十分な亜鉛の処理能力を得られるが、５０重量部よりも過剰に添加した場合には亜鉛、カドミウムの処理効果が低下する。
【００５２】
本発明の重金属含有水溶液用の浄化剤で用いるカルボキシル基を３つ以上有するヒドロキシアミノカルボン酸及び／又はその塩としては、特に限定されるものではないが、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ジアミノヒドロキシプロパン四酢酸（ＤＰＴＡ）、ヒドロキシイミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）又はその塩等が挙げられ、特に環境負荷の観点からヒドロキシイミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）又はその塩等の生分解性を有するものが好ましい。
【００５３】
本発明の重金属含有水溶液用の浄化剤で用いるカルボキシル基を３つ以上有するヒドロキシアミノカルボン酸の塩の種類としてはアルカリ金属塩が挙げられ、特に溶解度が高く、安価なことからナトリウム塩又はカリウム塩が好ましい。
【００５４】
本発明の重金属含有水溶液用の浄化剤で用いるカルボキシル基を３つ以上有するヒドロキシアミノカルボン酸及び／又はその塩の濃度は、希釈水等に含まれるマグネシウムの濃度等によって異なるため、一概には決定することはできないが、重金属処理剤中に０．０１〜５重量％、さらに０．０２〜２重量％、特に０．０５〜１重量％の範囲が好ましい。
【００５５】
カルボキシル基を３つ以上有するヒドロキシアミノカルボン酸及び／又はその塩の濃度が０．０１重量％より低い場合、希釈水等に含まれるマグネシウムの濃度等が高いと十分な効果が得られないことがある。カルボキシル基を３つ以上有するヒドロキシアミノカルボン酸及び／又はその塩の濃度が５重量％より高い場合、アミンのカルボジチオ酸塩が析出する可能性がある。
【００５６】
本発明の重金属含有水溶液用の浄化剤は、これらの３つの成分を含んでいれば他に制限はないが、取扱いの観点から水溶液で用いることが好ましい。
【００５７】
本発明の重金属含有水溶液用の浄化剤は、本発明の効果を妨げない範囲で他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、無機系重金属処理剤、ｐＨ調整剤、有機溶媒、アルカリ水酸化物等が挙げられる。
【００５８】
重金属含有水溶液用の浄化剤を希釈するための上水、地下水、工業用水等の希釈水の量は特に限定されるものではないが、通常、重金属含有水溶液用の浄化剤に対し０．１〜２００倍程度の範囲で使用される。
【００５９】
本発明の重金属含有水溶液用の浄化剤は、亜鉛、カドミウム、ニッケル、水銀、鉛、銅からなる群より選ばれる少なくとも一種の重金属を含む重金属含有水溶液の浄化処理に特に有用である。
【００６０】
本発明の重金属含有水溶液の浄化方法は、亜鉛及びカドミウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の重金属を含む重金属含有水溶液に、上記した本発明の浄化剤を添加した後、生成した固形物を除去することを特徴とする。ここで、生成した固形物には、本発明の浄化剤により固定化された重金属が含まれる。
【００６１】
本発明の浄化方法は、亜鉛の処理が難しい亜鉛含有水溶液（例えば、亜鉛と錯生成能力を持つ化合物、及び亜鉛を含有する水溶液）、カドミウムの処理が難しいカドミウム含有水溶液（例えば、カドミウムと錯生成能力を持つ化合物、及びカドミウムを含有する水溶液）に対して特に有効である。
【００６２】
亜鉛、カドミウム、ニッケル、水銀、鉛、銅からなる群より選ばれる少なくとも一種の重金属と錯生成能力を持つ化合物としては、亜鉛、カドミウム、ニッケル、水銀、鉛、銅からなる群より選ばれる少なくとも一種の重金属と錯体を形成する化合物であれば特に限定されない。例えば、分子内にカルボキシル基及びアミノ基からなる群より選ばれる官能基を有する化合物が挙げられる。具体的には、ＥＤＴＡ、ポリ燐酸等が挙げられ、特に亜鉛、カドミウム、ニッケル、水銀、鉛、銅と強固な錯体を形成する化合物として、ＥＤＴＡが挙げられる。
【００６３】
ジチオカルバミン酸の塩と重量平均分子量３００以上のポリアミンとカルボキシル基を３つ以上有するヒドロキシアミノカルボン酸及び／又はその塩を重金属含有水溶液に添加する方法は、特に限定されるものではなく、本発明の重金属含有水溶液用の浄化剤をそれぞれ別々に添加する方法、事前に混合した薬剤溶液を添加する方法、事前に混合した薬剤溶液を上水、地下水、工業用水等の希釈水と混合して添加する方法が挙げられる。本発明の重金属含有水溶液用の浄化剤をそれぞれ別々に添加する場合、添加する順番は特に限定されない。
【００６４】
本発明の重金属含有水溶液用の浄化剤を希釈する場所は、特に限定されるものではなく、タンク内、配管内等が例示される。
【００６５】
固形物の除去を速やかに行うために、固形物を除去する前に、凝集剤を添加することが好ましい。凝集剤としては、例えば、無機凝集剤、高分子凝集剤が挙げられ、無機凝集剤と高分子凝集剤を併用することがより好ましい。
【００６６】
無機凝集剤としては、市販されている無機凝集剤を使用でき、特に限定されない。例えば、塩化第二鉄等の鉄化合物、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム等のアルミニウム化合物等が挙げられる。
【００６７】
重金属含有水溶液が亜鉛、カドミウム、ニッケル、水銀、鉛、銅と錯生成能力を持つ化合物を含む場合、無機凝集剤の添加量は、重金属含有水溶液中に含まれる亜鉛、カドミウム、ニッケル、水銀、鉛、銅と錯生成能力を持つ化合物の含有量以上とすることが好ましい。無機凝集剤の添加量を亜鉛、カドミウム、ニッケル、水銀、鉛、銅と錯生成能力を持つ化合物の含有量以上とすることで、凝集性が増し、処理後の水溶液の亜鉛濃度、カドミウム濃度を排水基準以下に低減することが容易になる。
【００６８】
重金属含有水溶液中の亜鉛又はカドミウムと錯生成能力を持つ化合物の含有量は、重金属含有水溶液中の亜鉛又はカドミウムと錯生成能力を持つ化合物の濃度を、例えば、ＨＰＬＣ、ガスクロマトグラフィー、滴定等の分析を行うことで算出することができる。
【００６９】
高分子凝集剤は、市販されている高分子凝集剤を使用でき、特に限定されない。例えば、アクリル酸ポリマー、アクリルアミドポリマー、ジメチルアミノエチルメタアクリレートポリマー等が挙げられる。凝集性能の点で、弱アニオン性のアクリル酸ポリマーが好ましい。固形物を除去する前に高分子凝集剤を添加することにより、除去する固形物のハンドリングが容易となる場合がある。
【００７０】
無機凝集剤と高分子凝集剤を併用する場合、これらの凝集剤を添加する順番は特に限定されないが、無機凝集剤を添加し、次に高分子凝集剤を添加することが好ましい。
【００７１】
固形物を除去する方法としては特に限定されず、例えば、ろ過、遠心分離、及び固形物を沈降させた後、上澄み液と分離する方法等が挙げられる。
【実施例】
【００７２】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００７３】
実施例、比較例で使用したジチオカルバミン酸の塩は、以下の方法に従って調製した。
【００７４】
（ジチオカルバミン酸の塩Ａの調製）
ピペラジン（東ソー製）１１２ｇと純水３８６ｇを混合した後、２５℃で、窒素気流中で攪拌しながら４８重量％水酸化カリウム３０６ｇ（キシダ化学製）と二硫化炭素１９６ｇ（キシダ化学製）をそれぞれ４分割して交互に滴下した。１時間攪拌し、化学式（５）に示す化合物４０重量％を含む水溶液を得た。
【００７５】
【化５】
2019076840.tif 000006
【００７６】
（ジチオカルバミン酸の塩Ｂの調製）
テトラエチレンペンタミン（東ソー製）１５９ｇと純水３３１ｇを混合した後、２５℃で、窒素気流中で攪拌しながら４８重量％水酸化ナトリウム２８１ｇ（キシダ化学製）と二硫化炭素２３０ｇ（キシダ化学製）をそれぞれ４分割して交互に滴下した。１時間攪拌し、化学式（６）に示す化合物４０重量％を含む水溶液を得た。
【００７７】
【化６】
2019076840.tif 000007
【００７８】
（ポリアミン）
ポリアミンとして、以下の日本触媒製ポリエチレンイミン類（重量平均分子量１８００〜７万）、ＢＡＳＦ製ポリエチレンイミン類（重量平均分子量７５万〜２００万）、ハンツマン製ポリエーテルアミン、及び東ソー製トリエチレンテトラミンを使用した。
【００７９】
ポリエチレンイミンの重量平均分子量１８００品（以下、ＰＥＩ（１８００）と略す）。
【００８０】
ポリエチレンイミンの重量平均分子量１万品（以下、ＰＥＩ（１万）と略す）。
【００８１】
ポリエチレンイミンの重量平均分子量７万品（以下、ＰＥＩ（７万）と略す）。
【００８２】
ポリエチレンイミンの重量平均分子量７５万品（以下、ＰＥＩ（７５万）と略す）。
【００８３】
ポリエチレンイミンの重量平均分子量２００万品（以下、ＰＥＩ（２００万）と略す）。
【００８４】
ポリエーテルアミンの重量平均分子量４００品（グレード名、ジェファーミンＤ−４００、以下、Ｄ−４００と略す）。
【００８５】
ポリエーテルアミンの重量平均分子量３０００品（グレード名、ジェファーミンＴ−３０００、以下、Ｔ−３０００と略す）。
【００８６】
トリエチレンテトラミン（重量平均分子量１４６）（以下、ＥＡ（１４６）と略す）。
【００８７】
ヘプタエチレンオクタミン（重量平均分子量３２０）（以下、ＥＡ（３２０）と略す）。
【００８８】
（カルボン酸の塩）
カルボン酸として以下を使用した。
【００８９】
ナガセケムテックス製のヒドロキシイミノジコハク酸四ナトリウム（ＨＩＤＳ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸三ナトリウム（以下、ＨＥＤＴＡと略す）、ジアミノヒドロキシプロパン四酢酸（以下、ＤＰＴＡと略す）。
【００９０】
キシダ化学製のクエン酸三ナトリウム、酒石酸二ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム（ＥＤＴＡ）。
【００９１】
ＢＡＳＦ製のメチルグリシン二酢酸三ナトリウム（ＭＧＤＡ）。
【００９２】
キレスト製、エチレンジアミンジコハク酸三ナトリウム（ＥＤＤＳ）、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸二ナトリウム（ＨＩＤＡ）、ジヒドロキシエチルグリシンナトリウム（ＤＨＥＧ）。
【００９３】
昭和電工製のグルタミン酸二酢酸四ナトリウム（ＧＬＤＡ）。
【００９４】
（無機凝集剤）
無機凝集剤として、以下の水溶液を使用した。
【００９５】
キシダ化学製のポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）３０ｇを水に加え、合計１００ｇにした水溶液（３０重量％ポリ塩化アルミニウム水溶液）。
【００９６】
キシダ化学製の３８重量％塩化第二鉄水溶液。
【００９７】
（高分子凝集剤）
高分子凝集剤として、オルガノ製ＯＡ−２３（弱アニオンポリマー）を使用した。
【００９８】
（分析方法）
水溶液中の重金属イオン濃度（例えば、亜鉛イオン濃度、カドミウムイオン濃度等）は、ＩＣＰ発光分光分析装置（ＯＰＴＩｓＭＡ３３００ＤＶ、Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍａｅｒ製）で測定した。
【００９９】
調製した薬剤を希釈水と混合した際の難溶性塩の発生の指標として、希釈水と混合した水溶液の透過率を測定した。すなわち、透過率が小さい程、難溶性塩の生成量が大きく、配管閉塞抑制効果が低いことを示す。透過率は、調製した薬剤１０ｍＬに対し、希釈水として３５ｍｇ／Ｌマグネシウム水溶液を１００ｍＬ加えた溶液を透過型デジタルレーザセンサ（ＬＸ２−０２、キーエンス製）を用い、以下の計算式より算出した。
【０１００】
透過率＝希釈水と混合後の水溶液の受光量（ｍＶ）／純水の受光量（ｍＶ）×１００（％）。
【０１０１】
実施例１
＜排水処理試験＞
５００ｍＬビーカーに、ジャーテスター（Ｊａｒ  Ｔｅｓｔｅｒ）を設置し、亜鉛イオン１０ｍｇ／ＬとＥＤＴＡ２６０ｍｇ／Ｌを含む水溶液を５００ｍＬ添加した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、ジチオカルバミン酸の塩Ａを４００ｍｇ／Ｌ、ポリアミンとしてＰＥＩ（１８００）を１２ｍｇ／Ｌ、カルボン酸のナトリウム塩としてＨＩＤＳを０．８ｍｇ／Ｌを加え、１５０ｒｐｍで１０分間攪拌した。次いで、３８重量％塩化第二鉄水溶液を８００ｍｇ／Ｌ加え、１５０ｒｐｍで５分間攪拌した。水溶液のｐＨは、微量の塩酸及び水酸化ナトリウムを用いて、常にｐＨ７となるよう調整した。攪拌終了後、１０分間静置し、アドバンテック製５Ａのろ紙で水溶液をろ別し、処理後の水溶液の亜鉛濃度を測定した。結果を表１に示す。
【０１０２】
＜薬剤の希釈試験＞
ジチオカルバミン酸の塩Ａ、ＰＥＩ（１８００）、ＨＩＤＳの混合比が、排水処理試験で使用した薬剤量比と同じとなるように混合した薬剤（ジチオカルバミン酸の塩Ａ：ＰＥＩ（１８００）：ＨＩＤＳ＝４００：１２：０．８）を用い、透過率を測定した。
【０１０３】
実施例２〜３
添加する薬剤を表１に示す薬剤に変更する以外、実施例１と同様にして、排水処理試験、薬剤の希釈試験を実施した。これらの結果を表１に併せて示す。
【０１０４】
実施例１〜３に示した通り、処理後の水溶液の亜鉛濃度は、排水基準である２．０ｍｇ／Ｌ以下であり、亜鉛の処理が十分であった。また、透過率は、いずれも１００％であり、配管閉塞抑制効果が十分であった。
【０１０５】
【表１】
2019076840.tif 000008
【０１０６】
比較例１〜１０
添加する薬剤を表２に示す薬剤に変更する以外、実施例１と同様にして、排水処理試験、薬剤の希釈試験を実施した。これらの結果を表２に併せて示す。
【０１０７】
【表２】
2019076840.tif 000009
【０１０８】
比較例１は、カルボン酸の塩を添加しない例である。処理後の水溶液の亜鉛濃度は、排水基準である２．０ｍｇ／Ｌ以下であり、亜鉛の処理が十分であった。しかし、透過率は、８０％であり配管閉塞抑制効果が不十分であった。
【０１０９】
比較例２〜４は、本発明の範囲外のヒドロキシカルボン酸を利用した例である。処理後の水溶液の亜鉛濃度は、排水基準である２．０ｍｇ／Ｌ以下であり、亜鉛の処理が十分であった。しかし、透過率は、８２％以下であり配管閉塞抑制効果が不十分であった。
【０１１０】
比較例５〜８は、本発明の範囲外のアミノカルボン酸を利用した例である。処理後の水溶液の亜鉛濃度は、排水基準である２．０ｍｇ／Ｌ以下であり、亜鉛の処理が十分であった。しかし、透過率は、８３％以下であり配管閉塞抑制効果が不十分であった。
【０１１１】
比較例９〜１０は、本発明の範囲外のヒドロキシアミノカルボン酸を利用した例である。処理後の水溶液の亜鉛濃度は、排水基準である２．０ｍｇ／Ｌ以下であり、亜鉛の処理が十分であった。しかし、透過率は、８２％以下であり配管閉塞抑制効果が不十分であった。
【０１１２】
実施例４〜１０
添加する薬剤を表３に示す薬剤に変更する以外、実施例１と同様にして、排水処理試験、薬剤の希釈試験を実施した。これらの結果を表３に併せて示す。
【０１１３】
【表３】
2019076840.tif 000010
【０１１４】
実施例４〜９は、ポリアミンの分子量を本発明の範囲内で変化させて処理した例である。ポリアミンの分子量によらず、処理後の水溶液の亜鉛濃度は、排水基準である２．０ｍｇ／Ｌ以下であり、亜鉛の処理が十分であった。また、透過率は、いずれも１００％であり、配管閉塞抑制効果が十分であった。
【０１１５】
実施例１０は、ジチオカルバミン酸の塩Ａの代わりにジチオカルバミン酸の塩Ｂを使用した例である。処理後の水溶液の亜鉛濃度は、排水基準である２．０ｍｇ／Ｌ以下であり、亜鉛の処理が十分であった。また、透過率は、１００％であり、配管閉塞抑制効果が十分であった。
【０１１６】
比較例１１
５００ｍＬビーカーに、ジャーテスター（Ｊａｒ  Ｔｅｓｔｅｒ）を設置し、亜鉛イオン１０ｍｇ／ＬとＥＤＴＡ２６０ｍｇ／Ｌを含む水溶液を５００ｍＬ添加した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、３８重量％塩化第二鉄水溶液を８００ｍｇ／Ｌ加え、１５０ｒｐｍで１０分間攪拌した。水溶液のｐＨは、微量の塩酸及び水酸化ナトリウムを用いて、常にｐＨ１０となるよう調整した。攪拌終了後、１０分間静置し、アドバンテック製５Ａのろ紙で水溶液をろ別し、処理後の水溶液の亜鉛濃度を測定した。結果を表４に示す。
【０１１７】
比較例１２〜１６
添加する薬剤を表４に示す薬剤に変更する以外、実施例１と同様にして、排水処理試験、薬剤の希釈試験を実施した。これらの結果を表４に併せて示す。
【０１１８】
【表４】
2019076840.tif 000011
【０１１９】
比較例１１は、鉄イオンを添加して中和し、亜鉛イオンを鉄イオンと共に水酸化物として沈殿させる従来の処理方法の例である。処理後の水溶液の亜鉛濃度は４．３ｍｇ／Ｌであり、排水基準である２ｍｇ／Ｌを超過しており、亜鉛の処理が不十分であった。
【０１２０】
比較例１２〜１４は、ポリアミンを添加せずにジチオカルバミン酸の塩Ａのみで処理した例である。処理後の水溶液の亜鉛濃度は、排水基準である２ｍｇ／Ｌを超過しており、亜鉛の処理が不十分であった。
【０１２１】
比較例１５は、ジチオカルバミン酸の塩Ａを添加せずに、ポリアミンとしてＰＥＩ（１８００）のみを添加し、次に無機凝集剤を添加してｐＨ７で処理した例である。処理後の水溶液の亜鉛濃度は、排水基準である２ｍｇ／Ｌを超過しており、亜鉛の処理が不十分であった。
【０１２２】
比較例１６は、本発明の範囲外である重量平均分子量１４６のポリアミンと、ジチオカルバミン酸の塩Ａを併用した例であるが、処理後水溶液の亜鉛濃度は、排水基準である２ｍｇ／Ｌを超過しており、亜鉛の処理が不十分であった。
【０１２３】
実施例１１〜１４、比較例１７〜１８
添加する薬剤を表５に示す薬剤に変更する以外、実施例１と同様にして、排水処理試験、薬剤の希釈試験を実施した。これらの結果を表５に併せて示す。
【０１２４】
【表５】
2019076840.tif 000012
【０１２５】
実施例１１〜１４は、ジチオカルバミン酸の塩１００重量部に対するポリアミン（ＰＥＩ（１８００））の重量部を本発明の範囲内で変化させて処理した例である。ポリアミンの添加量によらず、処理後水溶液の亜鉛濃度は、排水基準である２ｍｇ／Ｌ以下であり、亜鉛の処理が十分であった。また、透過率は、いずれも１００％であり、配管閉塞抑制効果が十分であった。
【０１２６】
比較例１７は、ジチオカルバミン酸の塩Ａと、本発明の範囲を下回る量のＰＥＩ（１８００）を添加した例である。処理後の水溶液の亜鉛濃度は、排水基準である２ｍｇ／Ｌを超過しており、亜鉛の処理が不十分であった。
【０１２７】
比較例１８は、ジチオカルバミン酸の塩Ａと、本発明の範囲を上回る量のＰＥＩ（１８００）を添加した例である。処理後の水溶液の亜鉛濃度は６．０ｍｇ／Ｌであり、亜鉛の処理性能が大幅に悪化した。
【０１２８】
比較例１７及び比較例１８から、ジチオカルバミン酸の塩と併用するポリアミンの量には、亜鉛を処理できる好適な範囲が存在することが分かる。
【０１２９】
実施例１５
５００ｍＬビーカーに、ジャーテスター（Ｊａｒ  Ｔｅｓｔｅｒ）を設置し、亜鉛イオン１０ｍｇ／ＬとＥＤＴＡ２６０ｍｇ／Ｌを含む水溶液を５００ｍＬ添加した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、ジチオカルバミン酸の塩Ａを４００ｍｇ／Ｌ、ポリアミンとしてＰＥＩ（１８００）を１２ｍｇ／Ｌ、カルボン酸の塩としてＨＩＤＳを０．８ｍｇ／Ｌを加え、１５０ｒｐｍで１０分間攪拌した。次いで、３８重量％塩化第二鉄水溶液を８００ｍｇ／Ｌ加え、１５０ｒｐｍで５分間攪拌した。次いで、高分子凝集剤として０．１重量％ＯＡ−２３水溶液を２０００ｍｇ／Ｌ加え、ｐＨ７に調整し、５０ｒｐｍで５分間攪拌した。水溶液のｐＨは、微量の塩酸及び水酸化ナトリウムを用いて、常にｐＨ７となるよう調整した。攪拌終了後、１０分間静置し、アドバンテック製５Ａのろ紙で水溶液をろ別し、処理後の水溶液の亜鉛濃度を測定した。結果を表６に示す。
【０１３０】
実施例１６
添加する薬剤を表６に示す薬剤に変更する以外、実施例１５と同様にして、処理後の水溶液の亜鉛濃度を測定した。これらの結果を表６に併せて示す。
【０１３１】
実施例１７
ジチオカルバミン酸の塩Ａを２００ｍｇ、ＰＥＩ（１８００）を６ｍｇ、ＨＩＤＳを０．４ｍｇ含む溶液に、Ｍｇを３５ｍｇ／Ｌ含む希釈水２ｍＬを混合し、薬剤希釈液を調製した。
５００ｍＬビーカーに、ジャーテスター（Ｊａｒ  Ｔｅｓｔｅｒ）を設置し、亜鉛イオン１０ｍｇ／ＬとＥＤＴＡ２６０ｍｇ／Ｌを含む水溶液を５００ｍＬ添加した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、薬剤希釈液を全量加え、１５０ｒｐｍで１０分間攪拌した。次いで、３８重量％塩化第二鉄水溶液を８００ｍｇ／Ｌ加え、１５０ｒｐｍで５分間攪拌した。水溶液のｐＨは、微量の塩酸及び水酸化ナトリウムを用いて、常にｐＨ７となるよう調整した。攪拌終了後、１０分間静置し、アドバンテック製５Ａのろ紙で水溶液をろ別し、処理後の水溶液の亜鉛濃度を測定した。結果を表６に併せて示す。
【０１３２】
【表６】
2019076840.tif 000013
【０１３３】
実施例１５は、実施例１に高分子凝集剤を添加した例である。処理後の水溶液の亜鉛濃度は、高分子凝集剤を添加しない場合と同値で排水基準である２．０ｍｇ／Ｌ以下であり、亜鉛の処理が十分であった。
【０１３４】
実施例１６は、無機凝集剤として、ＰＡＣ水溶液を用いた例である。処理後の水溶液の亜鉛濃度は、排水基準である２．０ｍｇ／Ｌ以下であり、無機凝集剤の種類によらず、亜鉛の処理が十分であった。
【０１３５】
実施例１７は、実施例１で使用した薬剤を希釈水で希釈してから亜鉛を含有する溶液に加えて処理した例である。処理後の水溶液の亜鉛濃度は、薬剤を希釈水で希釈しない場合と同値で排水基準である２．０ｍｇ／Ｌ以下であり、亜鉛の処理が十分であった。
【０１３６】
実施例１８
５００ｍＬビーカーに、ジャーテスター（Ｊａｒ  Ｔｅｓｔｅｒ）を設置し、カドミウムイオン１０ｍｇ／ＬとＥＤＴＡ２６０ｍｇ／Ｌを含む水溶液を５００ｍＬ添加した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、ジチオカルバミン酸の塩Ａを４００ｍｇ／Ｌ、ポリアミンとしてＰＥＩ（１８００）を１２ｍｇ／Ｌ、カルボン酸のナトリウム塩としてＨＩＤＳを０．８ｍｇ／Ｌを加え、１５０ｒｐｍで１０分間攪拌した。次いで、３８重量％塩化第二鉄水溶液を８００ｍｇ／Ｌ加え、１５０ｒｐｍで５分間攪拌した。水溶液のｐＨは、微量の塩酸及び水酸化ナトリウムを用いて、常にｐＨ７となるよう調整した。攪拌終了後、１０分間静置し、アドバンテック製５Ａのろ紙で水溶液をろ別し、処理後の水溶液のカドミウム濃度を測定した。結果を表７に示す。
【０１３７】
実施例１９〜２１
重金属と錯生成能力を持つ化合物、重金属を含有する水溶液、添加する薬剤を表７に示す薬剤に変更する以外、実施例１８と同様にして、処理後の水溶液の重金属の濃度を測定した。これらの結果を表７に併せて示す。
【０１３８】
【表７】
2019076840.tif 000014
【０１３９】
実施例１８〜２１は、重金属を含有する排水が、カドミウム、水銀、ニッケルの場合に本発明の薬剤を添加して処理した例である。表７から明らかなように処理後の水溶液のカドミウム濃度と水銀濃度は、それぞれ排水基準値であるカドミウム０．０３ｍｇ／Ｌ、水銀０．００５ｍｇ／Ｌ以下に処理でき、ニッケルは、４．６ｍｇ／Ｌに低減することができた。
【０１４０】
実施例２２
５００ｍＬビーカーに、ジャーテスター（Ｊａｒ  Ｔｅｓｔｅｒ）を設置し、石炭火力発電所の脱硫排水を５００ｍＬ添加した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、ジチオカルバミン酸の塩Ａを９．７ｍｇ／Ｌ、ポリアミンとしてＰＥＩ（１万）を０．３ｍｇ／、ＨＩＤＳを０．０２ｍｇ／Ｌ加え、１５０ｒｐｍで１０分間攪拌した。次いで、３０重量％ポリ塩化アルミニウム水溶液を１０００ｍｇ／Ｌ加え、１５０ｒｐｍで５分間攪拌した。次いで、高分子凝集剤として０．１重量％ＯＡ−２３水溶液を２０００ｍｇ／Ｌ加え、５０ｒｐｍで５分間攪拌した。水溶液のｐＨは、微量の塩酸及び水酸化ナトリウムを用いて、常にｐＨ７となるように調整した。攪拌終了後、１０分間静置し、アドバンテック製５Ａのろ紙で水溶液をろ別し、処理後の水溶液の重金属濃度を測定した。結果を表８に示す。
【０１４１】
実施例２３
石炭火力発電所の脱硫排水を表８に示す脱硫排水に変更する以外、実施例２２と同様にして、処理後の水溶液の重金属濃度を測定した。結果を表８に併せて示す。
【０１４２】
【表８】
2019076840.tif 000015
【０１４３】
実施例２２〜２３は、石炭火力発電所の脱硫排水中に本発明の範囲で薬剤を添加して処理した例である。処理後の水溶液の亜鉛濃度は０．１ｍｇ／Ｌ未満、かつカドミウム濃度は０．０３ｍｇ／Ｌ未満であり、さらに他の重金属類も排水基準以下に処理できた。すなわち、本発明の浄化剤は重金属を含有する実排水の浄化にも有効であることが確認できた。
【産業上の利用可能性】
【０１４４】
本発明の重金属含有水溶液の浄化方法によれば、亜鉛やカドミウム等の重金属の処理が難しい、亜鉛やカドミウム等の重金属と錯生成能力を持つ化合物、及び亜鉛やカドミウム等の重金属を含有する水溶液であっても、重金属濃度を低減できるため、新規な重金属含有水溶液の浄化方法として、めっき工場、電子部品・機械部品製造工場、自動車工場などからの亜鉛やカドミウム等の重金属含有排水の処理に使用される可能性を有している。