(57)【要約】【課題】優れたフィルム形成能を有しながら耐熱性及び接着性が高く、かつ誘電率及び誘電正接の低い高分子共重合体化合物及び該共重合体化合物を用いた末端変性高分子化合物を提供すること。【解決手段】（Ａ）両末端にフェノール性水酸基を有するポリフェニレンエーテル樹脂及び（Ｂ）両末端にカルボキシ基を有する脂肪族高分子と、（Ｃ）結合剤とのランダム共重合体である高分子化合物であって、該（Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂のモル数ａ、該（Ｂ）脂肪族高分子のモル数ｂ及び該結着剤（Ｃ）のモル数ｃが、（ａ＋ｂ）＞ｃの関係を満たす高分子共重合体化合物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）両末端にフェノール性水酸基を有するポリフェニレンエーテル樹脂及び（Ｂ）両末端にカルボキシ基を有する脂肪族高分子と、（Ｃ）結合剤とのランダム共重合体である高分子化合物であって、該（Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂のモル数ａ、該（Ｂ）脂肪族高分子のモル数ｂ及び該結合剤（Ｃ）のモル数ｃが、（ａ＋ｂ）＞ｃの関係を満たす高分子共重合体化合物。
【請求項２】
ａ＞ｂの関係を満たす請求項１に記載の高分子共重合体化合物。
【請求項３】
（Ｃ）結合剤が、ジイソシアネート化合物である請求項１又は２に記載の高分子共重合体化合物。
【請求項４】
（Ｂ）両末端にカルボキシ基を有する脂肪族高分子が、両末端にカルボキシ基を有するブタジエンゴム（ＣＴＢ）である請求項１乃至３のいずれか一項に記載の高分子共重合体化合物。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載の高分子共重合体化合物と、（Ｄ）一分子中に水酸基と反応し得る置換基と不飽和二重結合基とを有するビニル系化合物との反応物である末端変性高分子化合物。
【請求項６】
高分子共重合体化合物１モルと（Ｄ）一分子中に水酸基と反応し得る置換基と不飽和二重結合基とを有するビニル系化合物２モルとの反応物である請求項５に記載の末端変性高分子化合物。
【請求項７】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載の高分子共重合体化合物又は請求項５若しくは６に記載の末端変性高分子化合物、及びラジカル開始剤を含む樹脂組成物。
【請求項８】
請求項７に記載の樹脂組成物からなるフィルム状接着剤。
【請求項９】
請求項７に記載の樹脂組成物、又は請求項８に記載のフィルム状接着剤の硬化物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キャスト法により容易にフィルム形状に成形することができ、ラジカル開始剤を併用した樹脂組成物とすることにより硬化物とすることが可能で、かつ該樹脂組成物の硬化物はフレキシビリティー、耐熱性、耐水性、誘電特性及び接着性等の特性に優れる変性ポリフェニレンエーテル樹脂系高分子共重合体化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
フェノキシ樹脂は二官能のエポキシ樹脂と二官能のフェノール化合物を重合することにより得られる分子量の非常に大きな高分子化合物である。このフェノキシ樹脂は、一般的なエポキシ樹脂組成物やラジカル重合性組成物に添加することによりフィルム形状に成形することができるため、フィルム状接着剤の重要な成分として幅広い分野で使用されている。特に電気・電子分野ではプリント配線基板の層間絶縁層や樹脂付き銅箔などに用いられている。
しかしながら、フェノキシ樹脂を添加した樹脂組成物の硬化物は、接着性に優れフィルム形成能を有するものの、耐熱性が低く、また誘電率・誘電正接が高いため（周波数１ＧＨｚで誘電率３．５、誘電正接０．０３程度である。）、近年の信号応答速度が高速化した電子機器用途には使用できないのが実情である。
【０００３】
誘電特性に優れた樹脂としてはポリテトラフルオロエタン（ＰＴＦＥ）などの高分子フッ素化合物（特許文献１）や液晶ポリマー（特許文献２）等が一般に知られているが、これらの樹脂は他の樹脂との相溶性が極めて低く、しかも接着性が低いことが問題であった。特許文献３には、ポリフェニレンエーテル樹脂にゴム成分を混合することにより、フレキシビリティーを付与する手法が記載されているが、これらの樹脂のみでは接着性が発現しないため、エポキシ樹脂を併用せざるを得なかった。エポキシ樹脂は接着性には優れるが、反応時に生じる極性の高いアルコール性水酸基が誘電特性を悪化させることが問題であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−００１２７４号公報
【特許文献２】特開２０１４−０６０４４９号公報
【特許文献３】特開２０１０−２２２４０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記の点に鑑みてなされたものであり、優れたフィルム形成能を有しながら耐熱性及び接着性が高く、かつ誘電率及び誘電正接の低い高分子共重合体化合物及び該共重合体化合物を用いた末端変性高分子化合物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意検討を行った結果、比較的分子量の低い両末端にフェノール性水酸基を有するポリフェニレンエーテル樹脂及び両末端にカルボキシ基を有するポリブタジエン樹脂と、結合剤とのランダム共重合体である高分子共重合体化合物が、上記の要求を満たすものであることを見出し、本発明を完成させた。
即ち本発明は、
（１）（Ａ）両末端にフェノール性水酸基を有するポリフェニレンエーテル樹脂及び（Ｂ）両末端にカルボキシ基を有する脂肪族高分子と、（Ｃ）結合剤とのランダム共重合体である高分子化合物であって、該（Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂のモル数ａ、該（Ｂ）脂肪族高分子のモル数ｂ及び該結合剤（Ｃ）のモル数ｃが、（ａ＋ｂ）＞ｃの関係を満たす高分子共重合体化合物、
（２）ａ＞ｂの関係を満たす前項（１）に記載の高分子共重合体化合物、
（３）（Ｃ）結合剤が、ジイソシアネート化合物である前項（１）又は（２）に記載の高分子共重合体化合物、
（４）（Ｂ）両末端にカルボキシ基を有する脂肪族高分子が、両末端にカルボキシ基を有するブタジエンゴム（ＣＴＢ）である前項（１）乃至（３）のいずれか一項に記載の高分子共重合体化合物、
（５）前項（１）乃至（４）のいずれか一項に記載の高分子共重合体化合物と、（Ｄ）一分子中に水酸基と反応し得る置換基と不飽和二重結合基とを有するビニル系化合物との反応物である末端変性高分子化合物、
（６）高分子共重合体化合物１モルと（Ｄ）一分子中に水酸基と反応し得る置換基と不飽和二重結合基とを有するビニル系化合物２モルとの反応物である前項（５）に記載の末端変性高分子化合物、
（７）前項（１）乃至（４）のいずれか一項に記載の高分子共重合体化合物又は前項（５）若しくは（６）に記載の末端変性高分子化合物、及びラジカル開始剤を含む樹脂組成物、
（８）前項（７）に記載の樹脂組成物からなるフィルム状接着剤、及び
（９）前項（７）に記載の樹脂組成物、又は前項（８）に記載のフィルム状接着剤の硬化物、
に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、キャスト法により容易にフィルム形状に成形することができ、ラジカル開始剤を併用した樹脂組成物とすることにより硬化物とすることが可能で、かつ該樹脂組成物の硬化物はフレキシビリティー、耐熱性、耐水性、誘電特性及び接着性等の特性に優れる変性ポリフェニレンエーテル樹脂系高分子共重合体化合物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下に、本発明の実施形態について説明する。
本発明の高分子共重合体化合物の原料である（Ａ）両末端にフェノール性水酸基を有するポリフェニレンエーテル樹脂（以下、単に「（Ａ）成分」とも記載する）は、一般に下記式（１）で表される構造を有する
【０００９】
【化１】
2019182989.tif 000002
【００１０】
式（１）中、Ｘはフェノール性水酸基を二つ有する化合物のフェノール性水酸基から水素原子を二つ除いた二価の連結基を表し、該フェノール性水酸基を二つ有する化合物の具体例としてはビスフェノールＡ、テトラメチルビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ及び４，４’−ビフェノール等が挙げられる。
式（１）中、Ｒは水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、アリル基又はフェニル基を表す。
ｍ及びｎは、それぞれ独立に１乃至１００の整数を表す。
ｙは１乃至４の整数を表す。
【００１１】
（Ａ）成分は、数平均分子量が通常数千乃至数十万のものを市販品として入手可能であるが、本発明の高分子共重合体化合物の原料としては数平均分子量が一万以下の物が好ましい。（Ａ）成分の市販品の具体例としては、サビック合同会社製のノリルＳＡ９０（数平均分子量１，７００）などが使用できるが、これに限定されるものではない。
尚、本明細書における分子量は、ゲルパーミネイションクロマトグラフィーの測定結果に基づいて、ポリスチレン換算で算出した値を意味する。
【００１２】
本発明の高分子共重合体化合物の原料である（Ｂ）両末端にカルボキシ基を有する脂肪族高分子（以下、単に「（Ｂ）成分」とも記載する）としては、両末端にカルボキシ基を有するブタジエン共重合体や両末端にカルボキシ基を有する水素化ブタジエン共重合体などが挙げられ、両末端にカルボキシ基を有するブタジエンゴム（ＣＴＢ）が好ましい。これらの末端変性脂肪族高分子の数平均分子量は通常５００乃至１０，０００であり、好ましくは７５０乃至７，０００である。
【００１３】
本発明の高分子共重合体化合物を作成する際の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の使用量は特に限定されず、（Ａ）成分に対して過剰なモル数の（Ｂ）成分を用いても、（Ｂ）成分に対して過剰なモル数の（Ａ）成分を用いても、また（Ａ）成分と（Ｂ）成分を等しいモル数用いても構わないが、（Ｂ）成分に対して過剰なモル数の（Ａ）成分を用いること、即ち（Ａ）成分のモル数をａ、（Ｂ）成分のモル数をｂとした場合にａ＞ｂの関係を満たすことが好ましい。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の使用量が前記の好ましい関係を満たすことにより、耐熱性及び溶剤溶解性に優れた高分子共重合体化合物が得られる。
【００１４】
本発明の高分子共重合体化合物の原料である（Ｃ）結合剤（以下、単に「（Ｃ）成分」とも記載する）としては例えばジイソシアネート化合物であり、その具体例としてはトリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及びトリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられるが、イソホロンジイソシアネート又はヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。
【００１５】
本発明の高分子共重合体化合物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分が（Ｃ）成分を介してランダムに共重合した構造を有する化合物である。（Ｃ）成分を介した共重合は、（Ａ）成分同士、（Ｂ）成分同士及び（Ａ）成分と（Ｂ）成分の間の何れでも起こり、これらの成分間が二価の連結基「−ＮＨＣ（＝Ｏ）−」基で結合された構造となる。
また、本発明の高分子共重合体化合物は、両末端にフェノール性水酸基及び／又はカルボキシ基を有する化合物、即ち、（Ａ）成分のモル数ａ、（Ｂ）成分のモル数ｂ及び（Ｃ）成分のモル数ｃが、（ａ＋ｂ）＞ｃの関係を満たす化合物である。高分子共重合体化合物の両末端をフェノール性水酸基及び／又はカルボキシ基とすることにより、これらの置換基が有する水酸基を利用して更に末端の構造を変性することが可能となる。
【００１６】
本発明の末端変性高分子化合物は、本発明の高分子共重合体化合物が末端に有するフェノール性水酸基及び／又はカルボキシ基を、（Ｄ）一分子中に水酸基と反応し得る置換基と不飽和二重結合基とを有するビニル系化合物（以下、単に「（Ｄ）成分」とも記載する）で変性した化合物である。変性は高分子共重合体化合物が末端に有する水酸基と（Ｄ）成分が有する水酸基と反応し得る置換基との反応によってもたらされ、高分子共重合体化合物の両末端が変性されていても一方の末端のみが変性されていても構わないが、両末端が編成された末端変性高分子化合物が好ましい。
【００１７】
高分子共重合体化合物の末端変性に用いられる（Ｄ）成分としては、例えば２−イソアイアナトエチルメタクリレート、２−イソシアナトエチルアクリラート、メタクリル酸２−（０−［１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ］エチル、２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ］エチルメタクリレート、１，１−（ビスアクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート及びビニルベンジルクロライド等が挙げられ、２−イソアイアナトエチルメタクリレート、２−イソシアナトエチルアクリラート又はメチルベンジルクロライドが好ましい。
【００１８】
本発明の高分子共重合体化合物は、（Ａ）成分のモル数が（Ｂ）成分のモル数よりも過剰となる量の（Ａ）成分と（Ｂ）成分を溶剤中に均一に溶解した後に（Ｃ）成分を加え、加熱下で反応させることにより得ることができる。また更に（Ｄ）成分を加え加熱下で反応させることにより、より誘電特性の優れた本発明の末端変性高分子化合物を得ることができる。溶剤の種類としては、トルエン、キシレン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミド等が挙げられ、これらの混合溶剤でも構わないが、特に沸点が低く乾燥しやすいトルエンが好ましい。反応温度は（Ｃ）成分を加える反応、（Ｄ）成分を加える反応共に通常５０乃至１５０℃であり、好ましくは６０乃至１４０℃である。反応時間は好ましくは５乃至６０時間である。
【００１９】
反応には触媒は用いてもよく、反応を促進させるために触媒を使用することもできる。触媒を使用する場合、その使用量は反応物の総量に対して０．０１乃至１質量％程度である。該触媒としては一般の塩基性触媒、例えば、エチルヘキサン酸スズ等のルイス塩基触媒が挙げられる。
【００２０】
また、反応の際の分子中の二重結合間の重合反応を防ぐために、重合禁止剤を反応前に加えておくことが好ましい。重合禁止剤の具体例としては、パラメトキシフェノール、メチルハイドロキノン等が挙げられる。
【００２１】
こうして得られた本発明の高分子共重合体化合物及び末端変性高分子化合物の分子量範囲は、ＧＰＣにおけるポリスチレンの換算重量平均分子量が好ましくは１０，０００乃至２００，０００、より好ましくは１５，０００乃至１５０，０００である。前記の範囲よりも分子量が小さい場合はフィルム形成能が不十分なことがあり、大きい場合は粘度が高くなり塗工等が困難となることがある。
【００２２】
本発明の高分子共重合体化合物及び末端変性高分子化合物は、ポリブタジエン骨格を含有するが、ブタジエンは重合の際、１，４−付加重合と１，２−付加重合が同時に発生する。１，２−付加重合した場合は側鎖に炭素−炭素二重結合を有するが、この二重結合は活性が高いため、ラジカル発生剤の存在下では分子間で架橋反応が起こり樹脂を硬化させることができる。また更に末端フェノール性水酸基に（Ｄ）成分を反応させた場合は末端基の架橋反応に寄与することが可能であり、その結果硬化物に高い接着性と耐熱性を付与することができる。
【００２３】
本発明の樹脂組成物は、ラジカル開始剤を含有する。本発明の樹脂組成物に用いられるラジカル開始剤の量は、樹脂成分の合計１００質量部を基準として０．１乃至１０質量部、好ましくは０．１乃至８質量部である。ラジカル開始剤の代表的な例を挙げると、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ジ（トリメチルシリル）パーオキサイド、トリメチルシリルトリフェニルシリルパーオキサイド等の過酸化物が挙げられる。
【００２４】
本発明の樹脂組成物には、有機溶剤を併用してもよい。有機溶剤の具体例としては、γ−ブチロラクトン及びγ−バレロラクトン等のラクトン類、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン等のアミド系溶剤、テトラメチレンスルフォン等のスルフォン類、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルモノアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤等が挙げられ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びはＮ−メチル−２−ピロリドン等のアミド計溶剤やγ−ブチロラクトン及びγ−バレロラクトン等のラクトン類が好ましい。本発明の樹脂組成物における有機溶剤の含有量は、樹脂組成物中に通常９０質量％以下、好ましくは３０乃至８０質量％である。
【００２５】
本発明の樹脂組成物には、保存安定性を向上させるために重合禁止剤を併用してもよい。重合禁止剤は一般に公知のものが使用でき、例えば、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、クロラニル、トリメチルキノン等のキノン類および芳香族ジオール類、ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン等が挙げられる。
【００２６】
本発明の樹脂組成物は、耐熱性などを向上させるためにラジカル重合性の化合物を含んでもよい。具体的にはトリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ジビニルベンゼン、イソフタル酸ジビニル、Ｎ−フェニル−マレイミド、Ｎ−フェニル−メチルマレイミド、Ｎ−フェニル−クロロマレイミド、Ｎ−ｐ−クロロフェニル−マレイミド、Ｎ−ｐ−メトキシフェニル−マレイミド、Ｎ−ｐ−メチルフェニル−マレイミド、Ｎ−ｐ−ニトロフェニル−マレイミド、Ｎ−ｐ−フェノキシフェニル−マレイミド、Ｎ−ｐ−フェニルアミノフェニル−マレイミド、Ｎ−ｐ−フェノキシカルボニルフェニル−マレイミド、１−マレイミド−４−アセトキシスクシンイミド−ベンゼン、４−マレイミド−４’−アセトキシスクシンイミド−ジフェニルメタン、４−マレイミド−４’−アセトキシスクシンイミド−ジフェニルエーテル、４−マレイミド−４’−アセトアミド−ジフェニルエーテル、２−マレイミド−６−アセトアミド−ピリジン、４−マレイミド−４’−アセトアミド−ジフェニルメタンおよびＮ−ｐ−フェニルカルボニルフェニル−マレイミドＮ−エチルマレイミド、Ｎ−２，６−キシリルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−２，３−キシリルマレイミド、キシリルマレイミド、２，６−キシレンマレイミド、４，４’−ビスマレイミドジフェニルメタンおよびそれらの組み合わせ物よりなる群から選択される。
【００２７】
本発明の樹脂組成物は、その用途に応じて所望の性能を付与させる目的で本来の性能を損なわない範囲の量の充填剤や添加剤を配合して用いることができる。充填剤は繊維状であっても粉末状であってもよく、シリカ、ガラスクロス、カーボンブラック、アルミナ、タルク、雲母、ガラスビーズ、ガラス中空球等を挙げることができる。
【００２８】
本発明の樹脂組成物には、難燃性化合物、添加剤などの併用も可能である。これらは一般に使用されているものであれば、特に限定されるものではない。例えば、難燃性の化合物では、４，４−ジブロモビフェニルなどの臭素化合物、リン酸エステル、リン酸メラミン、リン含有エポキシ樹脂、メラミンやベンゾグアナミンなどの窒素化合物、オキサジン環含有化合物、シリコン系化合物等が挙げられる。添加剤としては、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光重合開始剤、蛍光増白剤、光増感剤、染料、顔料、増粘剤、滑剤、消泡剤、分散剤、レベリング剤、光沢剤等、所望に応じて適宜組み合わせて使用することも可能である。
【００２９】
本発明の樹脂組成物は、さまざまな基材上に塗布して使用することができる。例えばＰＥＴフィルム上に塗布することにより、多層プリント基板の層間絶縁層として、また銅箔上に塗布することにより樹脂付き銅箔として使用することができる。
【００３０】
本発明の樹脂組成物を用いて作製したフィルムを接着剤として用いることもできる。フィルム状接着剤はフレキシブル基板の絶縁接着層に使用することができる。
【００３１】
本発明の樹脂組成物（及び前記フィルム状接着剤）の硬化物は、十分なフレキシビリティーを有しており、屈曲性が要求される分野にも使用することができる。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明を実施例、比較例により更に詳細に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３３】
実施例１（本発明の高分子共重合体化合物１の合成）
温度計、冷却管、撹拌器を取り付けたフラスコに、両末端にフェノール性水酸基を有するポリフェニレンエーテル樹脂（ＳＡ−９０、サビック合同会社製）２４部（０．０１４１モル）、両末端にカルボキシ基を有するポリブタジエン樹脂（ハイプロＣＴＢ２０００Ｘ１６２、エメラルドポリマー製）１６部（０．００３８１モル）、トルエン５０部を加え撹拌溶解させた後、触媒としてジブリル錫ラウリレート０．０４部を加え１０５℃まで昇温し、トルエン７．２８部に溶解させたヘキサメチレンジイソシアネート２．７２部（０．０１６１９モル）を１時間かけて滴下し更に２時間反応させることにより本発明の高分子共重合体化合物の４０％トルエン溶液を得た。得られた高分子共重合体化合物の重量平均分子量は２１，０００、数平均分子量は５，６００であった。尚、ここでいう重量平均分子量及び数平均分子量はゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定結果に基づいて、ポリスチレン換算で算出した値である。
【００３４】
実施例２（本発明の末端変性高分子化合物の合成）
実施例１で得られたトルエン溶液５０部（トルエン溶液中に含まれる高分子共重合体化合は０．０００８６５モル）を８５℃に昇温し、重合禁止剤としてメチルハイドロキノンを０．２部加えた後、トルエン０．９部にカレンズＭＯＩ（株式会社製）を０．２６８部（０．００１７３モル）を溶解した溶液を３０分間掛けて滴下し、更に６時間反応させることにより本発明の末端変性高分子化合物の４０％トルエン溶液を得た。得られた末端変性高分子化合物の重量平均分子量は２４，０００、数平均分子量は６，７００であった。
【００３５】
実施例３及び４
実施例１及び２で得られた高分子共重合体化合物溶液及び末端変性高分子化合物溶液各１０部に、ラジカル開始剤としてジクミルパーオキサイド０．１６部を加えて均一に混合した後、アプリケーターを用いて離型ＰＥＴフィルム上に厚さ５０μｍで塗布し、１３０℃で１０分間加熱して溶剤を乾燥させることにより本発明の樹脂組成物からなるフィルム状接着剤を得た。前記で得られたフィルム状接着剤から離型ＰＥＴフィルムを除去した後、更に１７５℃で１時間加熱することにより、本発明のフィルム状接着剤の硬化物を得た。得られたフィルム状接着剤の硬化物の厚さは２０μｍであり、十分なフレキシビリティーと強度を有していた。それぞれのフィルム状接着剤の硬化物について、引張強度と弾性率をオートグラフＡＧＸ−５０（島津製作所製）を用いて、ガラス転移温度を動的粘弾性測定装置（セイコーエプソン社製ＥＸＳＴＡＲ６０００）を用いて、また１ＧＨｚにおける誘電率と誘電正接を、ネットワークアナライザー８７１９ＥＴ（アジレントテクノロジー製）を用いて測定した。結果を表１に示した。
【００３６】
実施例５及び６
実施例１及び２で得られた高分子共重合体化合物溶液及び末端変性高分子化合物溶液各１０部に、ラジカル開始剤としてジクミルパーオキサイド０．１６部を加えて均一に混合した後、アプリケーターを用いて厚さ１２μｍの銅箔（ＣＦ−Ｔ４Ｘ−ＳＶ：福田金属箔粉株式会社製）のマット面上に厚さ５０μｍで塗布し、１３０℃で１０分間加熱して溶剤を乾燥させることにより本発明の樹脂組成物からなるフィルム状接着剤を有する銅箔を得た。前記で得られた銅箔の接着剤面上に、前記と同じ銅箔のマット面を重ねあわせて真空プレス中で３ＭＰａの圧力で１時間加熱硬化させた後、銅箔間の９０度接着強度をオートグラフＡＧＸ−５０（島津製作所製）を用いて測定した。結果を表１に示した。
【００３７】
【表１】
2019182989.tif 000003
【００３８】
以上のように、本発明の高分子共重合体化合物及び末端変性高分子化合物は高いフレキシビリティーを有し、優れた耐熱性、誘電特性、接着性を示した。