(57)【要約】      （修正有）【課題】所定のメラニン前駆体を含有する毛髪化粧料において、処理後の毛髪のすすぎ時のきしみ感、及び、処理後にすすぎ及び乾燥を行い、さらにシャンプーした後の毛髪のすすぎ時のきしみ感を改善した毛髪化粧料の提供。【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物又はその塩2019182829.tif 000017〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Ｒ１は水酸基又はアセトキシ基を示す。Ｒ２は水素原子、又は−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）を示す。Ｒ３は水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕、（Ｂ）ジメチルシリコーン、（Ｃ）アミノ変性シリコーンを含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ｃ）の質量比（Ｃ）／（Ｂ）が０．３以上３．０以下であり、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量比が、（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］≦１．０を満たす毛髪化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物又はその塩
【化１】
2019182829.tif 000016
〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Ｒ１は水酸基又はアセトキシ基を示す。Ｒ２は水素原子、又は−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）を示す。Ｒ３は水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
（Ｂ）ジメチルシリコーン
（Ｃ）アミノ変性シリコーン
を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ｃ）の質量比（Ｃ）／（Ｂ）が０．３以上３．０以下であり、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量比が、（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］≦１．０を満たす毛髪化粧料。
【請求項２】
成分（Ａ）の含有量が、０．０５質量％以上５質量％以下である請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
成分（Ｃ）中の窒素含有量が、０．１０質量％以上０．８０質量％以下である請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
成分（Ｃ）が、２種以上のアミノ変性シリコーンを含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
成分（Ｂ）の含有量が、０．０１質量％以上５質量％以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項６】
成分（Ｃ）の含有量が、０．０１質量％以上５質量％以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項７】
さらに、非イオン性界面活性剤を含有する請求項１〜６のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項８】
さらに、カチオン性界面活性剤を含有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項９】
２５℃におけるｐＨが８．０以上１２．０以下である請求項１〜８のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、白髪染め用の染毛剤として、メラニン前駆体である、５，６−ジヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドリン又はこれらの誘導体を使用した空気酸化型染毛剤が知られている。これらメラニン前駆体は酸化剤を使用しないため染毛剤に用いた場合にも毛髪の痛みが少なく、また染毛剤用染料としての簡便性も高い。
その一方で、上記メラニン前駆体を含有する染毛剤により処理された毛髪には独特のきしみ感が発生し、硬さやごわつきが感じられ、処理後の毛髪の感触の点で十分満足しうる水準とは言い難いものであった。そこで、例えば特許文献１には、上記メラニン前駆体の他に、アミノ変性シリコーン等のシリコーン類、及び多価アルコールを含有し、染色性、感触及び使用性に優れる染毛剤組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−３２６８１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
一方、上記メラニン前駆体を含有する組成物にシリコーン類を配合すると、該組成物により処理した後の毛髪の乾燥時の硬さやごわつき感は緩和される。しかし、処理後に組成物を洗い流す際の毛髪のすすぎ時や、処理後にすすぎ及び乾燥を行い、翌日以降にさらにシャンプーしてシリコーン類が洗い流された後の毛髪のすすぎ時において、上記メラニン前駆体に特有のきしみ感が生じることが見出された。
本発明の課題は、所定のメラニン前駆体を含有する毛髪化粧料において、処理後の毛髪のすすぎ時のきしみ感、及び、処理後にすすぎ及び乾燥を行い、さらにシャンプーした後の毛髪のすすぎ時のきしみ感を改善することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、所定のメラニン前駆体、及び、ジメチルシリコーンとアミノ変性シリコーンを特定の比率で含有する毛髪化粧料により、前記課題を解決できることを見出した。
すなわち、本発明は下記に関する。
［１］次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物又はその塩
【化１】
2019182829.tif 000002
〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Ｒ１は水酸基又はアセトキシ基を示す。Ｒ２は水素原子、又は−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）を示す。Ｒ３は水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
（Ｂ）ジメチルシリコーン
（Ｃ）アミノ変性シリコーン
を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ｃ）の質量比（Ｃ）／（Ｂ）が０．３以上３．０以下であり、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量比が、（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］≦１．０を満たす毛髪化粧料。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の毛髪化粧料によれば、処理後の毛髪のすすぎ時のきしみ感、及び、処理後にすすぎ及び乾燥を行い、さらにシャンプーした後の毛髪のすすぎ時のきしみ感を改善し、処理後の毛髪の感触を向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
［毛髪化粧料］
本発明の毛髪化粧料は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物又はその塩
【化２】
2019182829.tif 000003
〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Ｒ１は水酸基又はアセトキシ基を示す。Ｒ２は水素原子、又は−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）を示す。Ｒ３は水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
（Ｂ）ジメチルシリコーン
（Ｃ）アミノ変性シリコーン
を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ｃ）の質量比（Ｃ）／（Ｂ）が０．３以上３．０以下であり、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）質量比が、（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］≦１．０を満たす毛髪化粧料である。
本発明の毛髪化粧料は上記構成を有することで、成分（Ａ）を含有していても、該毛髪化粧料により処理した後の毛髪のすすぎ時のきしみ感、及び、処理後にすすぎ及び乾燥を行い、さらにシャンプーした後の毛髪のすすぎ時のきしみ感を改善することができる。また、日常のヘアケア行動により、容易に白髪等の染色を行うことができる。
【０００８】
本発明において毛髪化粧料としては、シャンプー等の毛髪洗浄剤、リンス、コンディショニング剤、トリートメント剤、スタイリング剤、染毛剤、育毛剤等が挙げられる。これらの中でも、好ましくはリンス、コンディショニング剤、及びトリートメント剤からなる群から選ばれる毛髪化粧料である。
毛髪化粧料の剤型には特に制限はなく、例えば液体状、泡状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状等、任意の剤型とすることが可能である。毛髪への塗布性の観点からは、液体状、ペースト状又はクリーム状とすることが好ましい。
【０００９】
＜成分（Ａ）＞
本発明の毛髪化粧料は、下記一般式（１）で表される化合物又はその塩である成分（Ａ）を含有する。成分（Ａ）は空気酸化により重合してメラニン色素に変換されるメラニン前駆体であり、毛髪の染色剤として作用する。
【化３】
2019182829.tif 000004
〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Ｒ１は水酸基又はアセトキシ基を示す。Ｒ２は水素原子、又は−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）を示す。Ｒ３は水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
成分（Ａ）のメラニン前駆体は、一般式（１）で表される化合物であるインドール誘導体又はインドリン誘導体、又はこれらの塩であり、本発明においてはその１種又は２種以上の組み合わせを用いることができる。成分（Ａ）は、染毛性の観点からインドール誘導体（すなわち、一般式（１）中の破線部分にπ結合が存在する）であることがより好ましい。
成分（Ａ）の入手性及び染毛性の観点から、一般式（１）において、Ｒ１は好ましくは水酸基であり、Ｒ２は好ましくは水素原子又は−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）、より好ましくは水素原子又は−ＣＯＯＨである。Ｒ３は好ましくは水素原子である。
【００１０】
前記一般式（１）で表される化合物としては、５，６−ジヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸、５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸メチル、５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸エチル、Ｎ−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸、Ｎ−エチル−５，６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−エチル−５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸、Ｎ−アセチル−５，６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−アセチル−５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸、５−アセトキシ−６−ヒドロキシインドール、５−アセトキシ−６−ヒドロキシインドール−２−カルボン酸、５，６−ジヒドロキシインドリン、５，６−ジヒドロキシインドリン−２−カルボン酸、５，６−ジヒドロキシインドリン−２−カルボン酸メチル、５，６−ジヒドロキシインドリン−２−カルボン酸エチル、Ｎ−メチル−５，６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−メチル−５，６−ジヒドロキシインドリン−２−カルボン酸、Ｎ−エチル−５，６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−エチル−５，６−ジヒドロキシインドリン−２−カルボン酸、Ｎ−アセチル−５，６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−アセチル−５，６−ジヒドロキシインドリン−２−カルボン酸、５−アセトキシ−６−ヒドロキシインドリン、５−アセトキシ−６−ヒドロキシインドリン−２−カルボン酸、等が挙げられる。
【００１１】
前記一般式（１）で表される化合物の塩としては、該化合物の塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、乳酸塩、クエン酸塩等が挙げられ、なかでも入手性の観点から臭化水素酸塩が好ましい。
また一般式（１）においてＲ２が−ＣＯＯＨである場合、一般式（１）で表される化合物の塩としては、そのカルボン酸塩（Ｒ２が−ＣＯＯ−Ｘ＋（Ｘ＋は、Ｎａ＋、Ｋ＋等のアルカリ金属イオン、Ｃａ＋、Ｍｇ＋等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンなどの陽イオン）である）が挙げられる。
【００１２】
毛髪を自然な色合いに染める観点から、成分（Ａ）としては５，６−ジヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸、５，６−ジヒドロキシインドリン、５，６−ジヒドロキシインドリン−２−カルボン酸、及びこれらの塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、５，６−ジヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸、及び５，６−ジヒドロキシインドリン臭化水素酸塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、５，６−ジヒドロキシインドール及び５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸からなる群から選ばれる１種又は２種がさらに好ましく、５，６−ジヒドロキシインドール及び５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸を併用することがよりさらに好ましい。
５，６−ジヒドロキシインドール及び５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸を併用する場合は、そのモル比は５０：５０〜９９：１の範囲とすることが好ましく、８０：２０〜９９：１の範囲とすることがより好ましく、８５：１５〜９５：５の範囲とすることがさらに好ましい。５，６−ジヒドロキシインドール及び５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸のモル比が上記範囲であると染毛後の毛髪の仕上がりが自然な色味に近づく。
５，６−ジヒドロキシインドールと５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸とのモル比は、逆相ＨＰＬＣにより定量することができる。
【００１３】
毛髪化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、染毛性向上の観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．０７質量％以上、さらに好ましくは０．１０質量％以上、よりさらに好ましくは０．２０質量％以上であり、経済性の観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは２質量％以下、さらに好ましくは１．０質量％以下、よりさらに好ましくは０．８０質量％以下、よりさらに好ましくは０．５０質量％以下、よりさらに好ましくは０．４０質量％以下である。
【００１４】
＜成分（Ｂ）＞
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ｂ）としてジメチルシリコーンを含有する。成分（Ｂ）を含有することで、本発明の毛髪化粧料により処理した後の毛髪のすすぎ時の感触、及び処理後の毛髪の感触が向上する。本発明における成分（Ｂ）は、未変性のジメチルシリコーンを指すものとする。
成分（Ｂ）はジメチルポリシロキサンであることが好ましく、より好ましくは下記一般式（ｂ）で表されるジメチルポリシロキサンである。
【化４】
2019182829.tif 000005
〔式中、Ｒ４はＳｉ（ＣＨ３）３又は水素原子を示し、ｐは３以上２０，０００以下の数を示す。〕
【００１５】
本発明に用いる成分（Ｂ）として、ジメチルシリコーン、好ましくは上記一般式（ｂ）で表されるジメチルポリシロキサンを１種又は２種以上用いることができる。中でも、毛髪のすすぎ時の感触向上、及び処理後の毛髪の感触向上の観点から、成分（Ｂ）として、（Ｂ１）数平均重合度１，０００未満のジメチルポリシロキサンと、（Ｂ２）数平均重合度１，０００以上のジメチルポリシロキサン（高重合ジメチルポリシロキサン）とを組み合わせて用いることが好ましく、（Ｂ１）数平均重合度３００〜８００のジメチルポリシロキサンと、（Ｂ２）数平均重合度１，０００〜５，０００のジメチルポリシロキサンとを組み合わせて用いることがより好ましく、（Ｂ１）数平均重合度４５０〜６５０のジメチルポリシロキサンと、（Ｂ２）数平均重合度２，０００〜３，５００のジメチルポリシロキサンとを組み合わせて用いることがさらに好ましい。これらを組み合わせる場合の成分（Ｂ１）と成分（Ｂ２）との質量比は、好ましくは１０：９０〜９９：１、より好ましくは３０：７０〜９５：５、さらに好ましくは５０：５０〜９５：５、よりさらに好ましくは６０：４０〜８０：２０である。
【００１６】
ジメチルポリシロキサンのうち成分（Ｂ１）（数平均重合度１，０００未満）の市販品としては、ＳＨ２００シリーズ（ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  １ＣＳ、同２ＣＳ、同５ＣＳ、同１０ＣＳ、同２０ＣＳ、同３０ＣＳ、同５０ＣＳ、同１００ＣＳ、同２００ＣＳ、同３５０ＣＳ、同５００ＣＳ、同１，０００ＣＳ、同５，０００ＣＳ、ＳＨ２００  Ｆｌｕｉｄ  １．５ＣＳ、同３，０００ＣＳ、同１０，０００ＣＳ、同１２，５００ＣＳ、同３０，０００ＣＳ等；東レ・ダウコーニング（株））、ＴＳＦ−４５１シリーズ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社）、ＫＦ−９６シリーズ（信越化学工業（株））等が挙げられる。また、これらのジメチルポリシロキサンをエマルションとしたものも使用できる。
【００１７】
ジメチルポリシロキサンのうち成分（Ｂ２）（数平均重合度１，０００以上）の市販品としては、ＳＨ２００シリーズ（ＳＨ２００  Ｆｌｕｉｄ  ６０，０００ＣＳ、同１００，０００ＣＳ、同１，０００，０００ＣＳ等；東レ・ダウコーニング（株））、ＴＳＦ４５１−１００ＭＡ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社）、ＢＹ１１−０２６（東レ・ダウコーニング（株）；高重合ジメチルポリシロキサンの低粘度シリコーンによる希釈溶液）、ＫＦ９００８（信越化学工業（株）；高重合ジメチルポリシロキサンの環状シリコーンによる希釈溶液）、ＢＹ２２−０５０Ａ（東レ・ダウコーニング（株）；高重合ジメチルポリシロキサンのカチオンエマルション）、ＢＹ２２−０６０（東レ・ダウコーニング（株）；高重合ジメチルポリシロキサンを低粘度シリコーンで希釈した溶液のカチオンエマルション）、ＢＹ２２−０２０（東レ・ダウコーニング（株）；高重合ジメチルポリシロキサンを流動パラフィンで希釈した溶液のカチオンエマルション）、ＫＭ９０４（信越化学工業（株）；高重合ジメチルポリシロキサンを低粘度シリコーンで希釈した溶液のカチオンエマルション）等が挙げられる。
【００１８】
また、前記市販品のうち高重合ジメチルポリシロキサンを低粘度シリコーンで希釈したものであるＢＹ１１−０２６、ＢＹ２２−０６０、ＢＹ１１−０３９（以上、東レ・ダウコーニング（株））、ＫＦ９００８、ＫＭ９０４（以上、信越化学工業（株））等は成分（Ｂ１）と成分（Ｂ２）との混合物の市販品として用いることができる。
【００１９】
本発明の毛髪化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、処理後の毛髪のすすぎ時の感触向上、及び処理後の毛髪の感触向上の観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．１５質量％以上、よりさらに好ましくは０．３０質量％以上、よりさらに好ましくは０．３４質量％以上であり、また、処理後、乾燥後の毛髪の感触向上の観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下、よりさらに好ましくは１質量％以下である。
【００２０】
＜成分（Ｃ）＞
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ｃ）としてアミノ変性シリコーンを含有する。本発明の毛髪化粧料は、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを特定の比率で含有することで、毛髪化粧料による処理後の毛髪のすすぎ時の感触、及び、処理後にすすぎ及び乾燥を行い、さらにシャンプーした後の毛髪のすすぎ時の感触が共に向上する。
成分（Ｃ）であるアミノ変性シリコーンは、アミノ基又はアンモニウム基を有するシリコーンであればよい。成分（Ｃ）としては例えば、末端水酸基の全て又は一部がメチル基等で封鎖されたアミノ変性シリコーン、末端水酸基が封鎖されていないアモジメチコーンのいずれでもよく、また、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーンでもよい。
好ましいアミノ変性シリコーンとしては、下記一般式（ｃ１）又は（ｃ２）で表されるものが挙げられる。また、これらのアミノ変性シリコーンをエマルションとしたものも使用できる。
【化５】
2019182829.tif 000006
〔式中、Ｒ５はＳｉ(ＣＨ３)３又は水素原子を示し、Ｒ６は炭素数２以上８以下のアルキレン基を示す。ｑ１は１以上２０，０００以下の数を示し、ｑ２は１以上２，０００以下の数を示し、ａは０以上３以下の数を示す。〕
一般式（ｃ１）又は（ｃ２）で表されるアミノ変性シリコーン中の窒素含有量は、毛髪表面の潤滑性を向上させ、処理後の毛髪のすすぎ時の感触向上、及び処理後の毛髪の感触向上の観点から、好ましくは０．０２質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上であり、好ましくは４質量％以下、より好ましくは１質量％以下である。
【００２１】
本発明に用いる成分（Ｃ）として、アミノ変性シリコーン、好ましくは上記一般式（ｃ１）又は（ｃ２）で表されるアミノ変性シリコーンの１種又は２種以上を用いることができる。処理後の毛髪のすすぎ時のきしみ感、及び、処理後にさらにシャンプーした後の毛髪のきしみ感を共に改善する観点からは、成分（Ｃ）は、２種以上のアミノ変性シリコーンを含むことが好ましく、前記一般式（ｃ１）及び（ｃ２）で表されるアミノ変性シリコーンからなる群から選ばれる２種以上のアミノ変性シリコーンを用いることがより好ましく、前記一般式（ｃ１）で表されるアミノ変性シリコーンと前記一般式（ｃ２）で表されるアミノ変性シリコーンを併用することがさらにより好ましい。
２種以上のアミノ変性シリコーンの組み合わせとしては、例えば、窒素含有量、重合度、分子構造、形態（エマルション、オイル又はガムなど）等が互いに異なるアミノ変性シリコーンの組み合わせが挙げられる。これらの中でも、窒素含有量又は形態が互いに異なる２種以上のアミノ変性シリコーンの組み合わせが好ましい。
形態が互いに異なるアミノ変性シリコーンの組み合わせとしては、例えば、（Ｃ１）アミノ変性シリコーンオイルと、（Ｃ２）アミノ変性シリコーンのエマルションとの組み合わせが挙げられる。例えば数平均重合度１，０００以上の高重合アミノ変性シリコーンオイルは毛髪に定着しやすい一方で、毛髪のきしみ感が生じやすい。そこで、アミノ変性シリコーンのエマルションを併用すると、粒径の小さいエマルションの効果によりすべり性が良好になり、処理後の毛髪のすすぎ時のきしみ感、及び、処理後にさらにシャンプーした後の毛髪のきしみ感が改善され、処理後の毛髪の感触をより向上させることができる。
これらを組み合わせる場合の質量比は、（Ｃ１）アミノ変性シリコーンオイルと、（Ｃ２）アミノ変性シリコーンのエマルション中のシリコーン成分との質量比が、好ましくは１：９９〜９０：１０、より好ましくは５：９５〜７０：３０、さらに好ましくは５：９５〜６０：４０、よりさらに好ましくは１０：９０〜６０：４０、よりさらに好ましくは１０：９０〜４０：６０である。
【００２２】
アミノ変性シリコーンの市販品としては、ＳＦ８４５１Ｃ（東レ・ダウコーニング（株），粘度６００ｍｍ２／ｓ，窒素含有量０．８質量％）、ＳＦ８４５２Ｃ（東レ・ダウコーニング（株），粘度７００ｍｍ２／ｓ，窒素含有量０．２質量％）、ＳＦ８４５７Ｃ（東レ・ダウコーニング（株），粘度１２００ｍｍ２／ｓ，窒素含有量０．８質量％）、ＫＦ８００３（信越化学工業（株），粘度１８５０ｍｍ２／ｓ，窒素含有量０．７質量％）、ＫＦ８００５（信越化学工業（株），粘度１２００ｍｍ２／ｓ，窒素含有量０．１質量％）、ＫＦ８６７（信越化学工業（株），粘度１３００ｍｍ２／ｓ，窒素含有量０．８質量％）、ＫＦ８０１２（信越化学工業（株），粘度９０ｍｍ２／ｓ，窒素含有量０．６質量％）等のアミノ変性シリコーンオイルや、ＳＭ８７０４Ｃ（東レ・ダウコーニング（株），窒素含有量０．８質量％）、ＳＭ８９０４Ｃ（東レ・ダウコーニング（株），窒素含有量０．３質量％）、ＢＹ２２−０７９（東レ・ダウコーニング（株），窒素含有量０．６質量％）、ＸＳ６５−Ｃ００３２（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社，窒素含有量０．１質量％）等のアモジメチコーンエマルションが挙げられる。
また、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の混合物として、ジメチルポリシロキサン（数平均重合度５５０）、ジメチルポリシロキサン（数平均重合度２７００）及びアミノ変性シリコーンの混合物（質量比は１０：３．７：２．９）であるＣＦ１０４６（東レ・ダウコーニング（株），窒素含有量０．１４質量％）等も好適に使用できる。
【００２３】
本発明の毛髪化粧料中の成分（Ｃ）の含有量は、処理後の毛髪のすすぎ時の感触向上、及び処理後の毛髪の感触向上の観点から、好ましくは０．００３質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、さらに好ましくは０．０３質量％以上、よりさらに好ましくは０．１質量％以上、よりさらに好ましくは０．１５質量％以上であり、また、毛髪乾燥後の感触、毛髪のべたつき抑制の観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下である。
【００２４】
成分（Ｃ）中の窒素含有量は、処理後の毛髪のすすぎ時の感触向上の観点から、好ましくは０．１０質量％以上、より好ましくは０．１５質量％以上、さらに好ましくは０．２０質量％以上であり、また、入手性の観点から、好ましくは０．８０質量％以下、より好ましくは０．７５質量％以下、さらに好ましくは０．６０質量％以下、よりさらに好ましくは０．５０質量％以下、よりさらに好ましくは０．４０質量％以下である。
【００２５】
また、シリコーン成分である成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の合計量中の窒素含有量は、処理後の毛髪のすすぎ時の感触向上の観点から、好ましくは０．０３質量％以上、より好ましくは０．０４質量％以上、さらに好ましくは０．０５質量％以上、よりさらに好ましくは０．１０質量％以上であり、好ましくは０．４０質量％以下、より好ましくは０．３０質量％以下、さらに好ましくは０．２０質量％以下である。
【００２６】
本発明の毛髪化粧料中、成分（Ｂ）に対する成分（Ｃ）の質量比（Ｃ）／（Ｂ）は０．３以上３．０以下である。
処理後の毛髪のすすぎ時の感触向上、及び処理後にすすぎ及び乾燥を行い、さらにシャンプーした後の毛髪のすすぎ時のきしみ感改善の観点から、質量比（Ｃ）／（Ｂ）は好ましくは０．３５以上、より好ましくは０．４以上、さらに好ましくは０．４５以上、よりさらに好ましくは０．５以上、よりさらに好ましくは０．６以上であり、また、同様の観点から、好ましくは２．８以下、より好ましくは２．５以下、さらに好ましくは１．５以下、よりさらに好ましくは１．１以下、よりさらに好ましくは１．０以下である。また、質量比（Ｃ）／（Ｂ）は好ましくは０．３５〜２．８、より好ましくは０．４〜２．８、さらに好ましくは０．４〜２．５、よりさらに好ましくは０．４５〜２．５、よりさらに好ましくは０．５〜１．５、よりさらに好ましくは０．５〜１．１、よりさらに好ましくは０．５〜１．０、よりさらに好ましくは０．６〜１．０である。
【００２７】
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量比が、（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］≦１．０を満たすものである。なお、本発明の毛髪化粧料は成分（Ａ）を含有することから、質量比（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］は、０を超える値である。
処理後の毛髪のすすぎ時の感触向上、及び処理後にすすぎ及び乾燥を行い、さらにシャンプーした後の毛髪のすすぎ時の毛髪のきしみ感改善の観点から、質量比（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］は、好ましくは０．９以下、より好ましくは０．８以下、さらに好ましくは０．７以下、よりさらに好ましくは０．６以下であり、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０４以上、さらに好ましくは０．０５以上、よりさらに好ましくは０．１以上、よりさらに好ましくは０．１５以上である。また、同様の観点から、質量比（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］は、好ましくは０．０１〜０．９、より好ましくは０．０１〜０．８、さらに好ましくは０．０４〜０．７、よりさらに好ましくは０．０５〜０．７、よりさらに好ましくは０．１〜０．６である。
【００２８】
本発明の毛髪化粧料は、処理後の毛髪のすすぎ時の感触向上、処理後にすすぎ及び乾燥を行い、さらにシャンプーした後の毛髪のすすぎ時の毛髪のきしみ感を改善する観点から、好ましくは、成分（Ｂ）に対する成分（Ｃ）の質量比（Ｃ）／（Ｂ）が０．４〜２．８でかつ質量比（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］が０．０１〜０．８、より好ましくは、質量比（Ｃ）／（Ｂ）が０．４〜２．５でかつ質量比（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］が０．０５〜０．７、さらに好ましくは、質量比（Ｃ）／（Ｂ）が０．５〜１．１でかつ質量比（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］が０．１〜０．６である。
【００２９】
＜界面活性剤＞
本発明の毛髪化粧料は、さらに、界面活性剤を含有することができる。界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びアニオン性界面活性剤が挙げられる。これらの中でも、シリコーン成分の分散性及び処方安定性の観点からは非イオン性界面活性剤を含有することが好ましく、毛髪の感触向上の観点からカチオン性界面活性剤を含有することが好ましい。
【００３０】
（非イオン性界面活性剤）
非イオン性界面活性剤としては、シリコーンの分散性及び処方安定性の観点から、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、及びアルキルサッカライドからなる群から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルがより好ましい。
【００３１】
毛髪化粧料が非イオン界面活性剤を含有する場合、その含有量は、シリコーンの分散性及び処方安定性の観点から、毛髪化粧料中、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上であり、また、毛髪の感触低下抑制の観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。
【００３２】
（カチオン性界面活性剤）
カチオン性界面活性剤としては、下記一般式で表されるモノ又はジ長鎖アルキル４級アンモニウム塩が挙げられる。
【化６】
2019182829.tif 000007
〔式中、Ｒ１１は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数８以上２２以下のアルキル基、Ｒ１５ＣＯＮＨ（ＣＨ２）ｍ−、Ｒ１５−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−又はＲ１５ＣＯＯ（ＣＨ２）ｍ−（Ｒ１５は直鎖又は分岐鎖の炭素数７以上２１以下のアルキル基を示し、ｍは１以上４以下の数を示す。）で表される基を示し、Ｒ１２は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数１以上２２以下のアルキル基、又は前記Ｒ１５ＣＯＮＨ（ＣＨ２）ｍ−、Ｒ１５−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−若しくはＲ１５ＣＯＯ（ＣＨ２）ｍ−で表される基を示し、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ独立に炭素数１以上４以下のアルキル基を示し、Ｙ−は塩化物イオン、臭化物イオン又はメトサルフェートイオンを示す。〕
【００３３】
上記一般式において、好ましくは、Ｒ１１は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数８以上２２以下のアルキル基又はＲ１５−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−（Ｒ１５は直鎖又は分岐鎖の炭素数７以上２１以下のアルキル基を示し、ｍは１以上４以下の数を示す。）で表される基であり、Ｒ１２は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数１以上２２以下のアルキル基又は前記Ｒ１５−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−で表される基であり、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ独立に炭素数１以上４以下のアルキル基であり、Ｙ−は塩化物イオンである。
【００３４】
Ｒ１１における、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基の炭素数は８以上２２以下であり、好ましくは８以上１８以下である。
Ｒ１２における直鎖若しくは分岐鎖の炭素数１以上２２以下のアルキル基の炭素数は、モノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩の場合、好ましくは１以上４以下、より好ましくは１以上３以下であり、ジ長鎖アルキル４級アンモニウム塩の場合、好ましくは８以上２２以下、より好ましくは８以上１８以下である。
Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基であり、好ましくはメチル基である。
Ｒ１５における、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基の炭素数は７以上２１以下であり、好ましくは７以上１９以下である。
【００３５】
カチオン性界面活性剤の具体例としては、毛髪に対して優れた感触を付与させる観点から、塩化モノアルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化モノアルキロキシアルキルトリメチルアンモニウム、及び臭化モノアルキルトリメチルアンモニウムからなる群から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、なかでも塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（ステアルトリモニウムクロリド）、塩化セチルトリメチルアンモニウム（セトリモニウムクロリド）、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム（ラウリルトリモニウムクロリド）、塩化ジアルキル（Ｃ１２〜Ｃ１８）ジメチルアンモニウム、及び塩化オクタデシロキシプロピルトリメチルアンモニウムからなる群から選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。
【００３６】
毛髪化粧料がカチオン性界面活性剤を含有する場合、その含有量は、毛髪に対して優れた感触を付与する観点から、毛髪化粧料中、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上であり、また、毛髪の感触低下抑制の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
【００３７】
（アニオン性界面活性剤）
毛髪化粧料が毛髪洗浄剤である場合は、アニオン性界面活性剤を含有することが好ましい。アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸、リン酸モノ又はジエステル、スルホコハク酸エステル等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。
アニオン性界面活性剤のアニオン性基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）が挙げられる。
毛髪化粧料がアニオン性界面活性剤を含有する場合、その含有量は、毛髪化粧料が毛髪洗浄剤である場合の良好な泡立ち、洗い易さの観点から、毛髪化粧料中、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは８質量％以上である。また、染毛性向上、及び毛髪ダメージ抑制の観点からは、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下、よりさらに好ましくは１５質量％以下である。
【００３８】
（両性界面活性剤）
両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のベタイン系界面活性剤；ラウリルヒドロキシスルタイン等のスルタイン系界面活性剤；が挙げられる。
毛髪化粧料が両性界面活性剤を含有する場合、その含有量は、毛髪へのなじみ易さ、良好な泡立ちの観点から、毛髪化粧料中、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．１５質量％以上であり、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１２質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。
【００３９】
＜その他の成分＞
本発明の毛髪化粧料は、前記成分の他、毛髪化粧料に通常使用される成分を、本発明の目的を損なわない範囲で適宜含有してもよい。当該成分としては、例えば、アルカリ剤、高級アルコール、油剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、成分（Ａ）以外の染色剤、水性媒体、ポリマー、芳香族アルコール、抗フケ剤、ビタミン剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、保湿剤、パール剤、セラミド類、香料、紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００４０】
（アルカリ剤）
本発明の毛髪化粧料は、アルカリ剤を含有することが好ましい。アルカリ剤は毛髪を膨潤させてキューティクルを開き、成分（Ａ）等の染色剤成分を毛髪の内部まで浸透させる作用と共に、成分（Ａ）の重合反応を促進し、染毛性を向上させる作用を有する。アルカリ剤としては、通常の染毛剤に使用されるアルカリ剤であれば特に制限なく用いることができる。
当該アルカリ剤としては、例えば、アンモニア；モノ−、ジ−又はトリメタノールアミン、モノ−、ジ−又はトリエタノールアミン等のアルカノールアミン；メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルエチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン等のアルキルアミン；ベンジルアミン等のアラルキルアミン；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ化合物等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。アルカノールアミン、アルキルアミン、又はアラルキルアミンの炭素数は、水溶性の観点から、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下である。
なかでも、染毛性の観点からは、アルカリ剤はアンモニア、アルカノールアミン、アルキルアミン、アラルキルアミン、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウムからなる群から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、アンモニア及びアルカノールアミンからなる１種又は２種以上を含むことがより好ましく、モノアルカノールアミンを含むことがさらに好ましく、モノエタノールアミンを含むことがよりさらに好ましい。
【００４１】
毛髪化粧料中のアルカリ剤の含有量は、染毛性向上の観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上であり、刺激性を抑制する観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７．５質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。
【００４２】
（高級アルコール）
本発明の毛髪化粧料は、高級アルコールを含有することができる。毛髪化粧料がリンス、コンディショニング剤、及びトリートメント剤からなる群から選ばれる毛髪化粧料である場合には乳化安定性が向上し、毛髪洗浄剤の場合は泡立ちが向上するなどの効果を奏する。
高級アルコールとしては、一般式Ｒ３１−ＯＨ〔式中、Ｒ３１は炭素数１２以上２４以下の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示す。〕で表されるものを用いることができる。Ｒ３１は、好ましくは炭素数１２以上２４以下の直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基、より好ましくは炭素数１２以上２４以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、又は、炭素数１２以上２４以下の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基、さらに好ましくは炭素数１２以上２４以下の直鎖アルキル基、又は、炭素数１２以上２４以下の直鎖アルケニル基である。
高級アルコールとしては例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナービルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。高級アルコールは、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４３】
毛髪化粧料が高級アルコールを含有する場合、その含有量は、乳化安定性向上の観点からは、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上であり、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。
【００４４】
（油剤）
本発明の毛髪化粧料は、毛髪の感触を向上させるため、油剤を含有することができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセリド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類；その他、イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル等が挙げられる。油剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４５】
毛髪化粧料が油剤を含有する場合、その含有量は、毛髪の感触向上の観点から、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上であり、毛髪の感触低下を抑制する観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。
【００４６】
（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、亜硫酸、アスコルビン酸、チオグリコール酸、Ｌ−システイン、Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン及びそれらの塩が挙げられる。成分（Ａ）の安定化、及び染毛性向上の観点からはアスコルビン酸及びその塩が好ましい。
酸化防止剤を用いる場合、その含有量は、毛髪化粧料中、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上であり、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下である。
【００４７】
（ｐＨ調整剤）
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ａ）の重合に最適なｐＨ範囲に調整して染毛性を向上させる観点から、ｐＨ調整剤を含有することができる。毛髪化粧料が前記アルカリ剤を含有する場合は、ｐＨ調整剤としてはプロトン化剤が好ましい。プロトン化剤は一塩基酸及び多塩基酸のいずれでもよく、有機酸（炭素数１以上８以下、但しアスコルビン酸を除く）及び無機酸のいずれでもよい。当該プロトン化剤としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸、クエン酸からなる群から選ばれる１種又は２種以上が挙げられ、リン酸及びクエン酸からなる群から選ばれる１種又は２種がより好ましい。
【００４８】
ｐＨ調整剤を用いる場合、その含有量は、毛髪化粧料のｐＨを所望の範囲に調整できる量であれば特に制限はないが、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．２質量％以上である。また、処方安定性の観点からは、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは４．０質量％以下、さらに好ましくは３．５質量％以下である。
【００４９】
（成分（Ａ）以外の染色剤）
本発明の毛髪化粧料は、さらに、成分（Ａ）以外の染色剤を含有してもよい。当該染色剤としては、通常染毛剤に用いられる酸化染料（プレカーサー及びカップラーから構成される）、直接染料が挙げられる。
成分（Ａ）以外の上記染色剤は、１種又は２種以上を用いることができる。当該染色剤としては酸化染料が好ましく、プレカーサーとしてはパラフェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、パラアミノフェノール、４−アミノメタクレゾール、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾール並びにこれらの塩、カップラーとしては２，４−ジアミノフェノキシエタノール、メタアミノフェノール、２−メチル−５−アミノフェノール［＝５−アミノオルトクレゾール］、レゾルシン、２−メチルレゾルシン、４−クロロレゾルシノール、１−ナフトール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２−アミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノアニソール、並びにこれらの塩が好ましい。
【００５０】
成分（Ａ）以外の染色剤を用いる場合、その含有量は、毛髪化粧料中、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上であり、さらに好ましくは０．０５質量％以上であり、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下である。
【００５１】
（水性媒体）
毛髪化粧料は、通常、水性媒体を含有する。水性媒体としては、水；エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール；１，３−ブチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の炭素数６以下の低分子ジオール及びトリオールが挙げられ、水が好ましい。毛髪化粧料中の水性媒体の含有量は、毛髪化粧料の剤型により適宜選択することができるが、通常、１〜９５質量％の範囲である。水性媒体として水を用いる場合には、毛髪化粧料が使用時に水で希釈された際にコアセルベーションを生じさせ、成分（Ａ）を毛髪表面へ吸着させて、高い染毛性を発現させる観点から、毛髪化粧料中の水の含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％であり、また、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下である。
【００５２】
＜ｐＨ＞
本発明の毛髪化粧料のｐＨは、染毛性向上の観点から、好ましくは８．０以上、より好ましくは８．５以上、さらに好ましくは９．０以上である。メラニン前駆体である成分（Ａ）は塩基性条件で空気中の酸素と反応し、メラニン色素に変換されやすいためである。当該ｐＨは、染毛性向上、及び毛髪へのダメージ抑制の観点から、好ましくは１２．０以下、より好ましくは１１．０以下、さらに好ましくは１０．５以下である。
上記ｐＨは２５℃における測定値であり、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
【００５３】
本発明の毛髪化粧料の製造方法は特に限定されない。例えば、成分（Ａ）〜（Ｃ）、及び必要に応じて用いられるその他の成分を実施例に記載の方法で配合し、公知の攪拌装置等を用いて混合することにより製造できる。
【００５４】
本発明の毛髪化粧料を毛髪に適用することにより、毛髪を染色することができる。毛髪の染色方法としては、例えば毛髪化粧料を毛髪に塗布し、必要に応じて洗浄する工程を日常的に繰り返す方法が挙げられる。このような日常のヘアケア行動により、容易に白髪等の染色を行うことができる。
【００５５】
上述の実施形態に関し、本発明は以下の毛髪化粧料を開示する。
＜１＞  次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物又はその塩  ０．０５質量％以上２質量％以下
【化７】
2019182829.tif 000008
〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Ｒ１は水酸基又はアセトキシ基を示す。Ｒ２は水素原子、又は−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）を示す。Ｒ３は水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
（Ｂ）ジメチルシリコーン  ０．１質量％以上３質量％以下
（Ｃ）アミノ変性シリコーン  ０．１質量％以上３質量％以下
を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ｃ）の質量比（Ｃ）／（Ｂ）が０．３以上３．０以下であり、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量比が、（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］≦１．０を満たす毛髪化粧料。
＜２＞  次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物又はその塩  ０．０５質量％以上２質量％以下
【化８】
2019182829.tif 000009
〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Ｒ１は水酸基又はアセトキシ基を示す。Ｒ２は水素原子、又は−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）を示す。Ｒ３は水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
（Ｂ）ジメチルシリコーン
（Ｃ）アミノ変性シリコーン
を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ｃ）の質量比（Ｃ）／（Ｂ）が０．３５以上２．８以下であり、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量比；（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］が０．０１以上０．８以下を満たす毛髪化粧料。
＜３＞  次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物又はその塩  ０．１０質量％以上１．０質量％以下
【化９】
2019182829.tif 000010
〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Ｒ１は水酸基又はアセトキシ基を示す。Ｒ２は水素原子、又は−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）を示す。Ｒ３は水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
（Ｂ）ジメチルシリコーン
（Ｃ）アミノ変性シリコーン
を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ｃ）の質量比（Ｃ）／（Ｂ）が０．４５以上２．５以下であり、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量比；（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］が０．０４以上０．７以下を満たす毛髪化粧料。
＜４＞  次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物又はその塩  ０．０５質量％以上０．８０質量％以下
【化１０】
2019182829.tif 000011
〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Ｒ１は水酸基又はアセトキシ基を示す。Ｒ２は水素原子、又は−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）を示す。Ｒ３は水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
（Ｂ）ジメチルシリコーン
（Ｃ）アミノ変性シリコーン
を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ｃ）の質量比（Ｃ）／（Ｂ）が０．５以上１．１以下であり、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量比；（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］が０．１以上０．６以下を満たす毛髪化粧料。
＜５＞  次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）５，６−ジヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸、及び５，６−ジヒドロキシインドリン臭化水素酸塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上  ０．０５質量％以上１．０質量％以下
（Ｂ）（Ｂ１）数平均重合度３００〜８００のジメチルポリシロキサン及び（Ｂ２）数平均重合度１，０００〜５，０００のジメチルポリシロキサン
（Ｃ）（Ｃ１）アミノ変性シリコーンオイル及び（Ｃ２）アミノ変性シリコーンエマルション
を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ｃ）の質量比（Ｃ）／（Ｂ）が０．４５以上２．５以下であり、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量比；（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］が０．０４以上０．７以下を満たす毛髪化粧料。
＜６＞  次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物又はその塩  ０．０５質量％以上１．０質量％以下
【化１１】
2019182829.tif 000012
〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Ｒ１は水酸基又はアセトキシ基を示す。Ｒ２は水素原子、又は−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）を示す。Ｒ３は水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
（Ｂ）ジメチルポリシロキサン  ０．３質量％以上３質量％以下
（Ｃ）アミノ変性シリコーン  ０．１５質量％以上５質量％以下
を含有し、成分（Ｃ）中の窒素含有量が０．１５質量％以上０．６質量％以下であり、成分（Ｂ）に対する成分（Ｃ）の質量比（Ｃ）／（Ｂ）が０．４５以上２．５以下であり、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量比；（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］が０．０５以上０．７以下を満たす毛髪化粧料。
＜７＞  次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）５，６−ジヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸、及び５，６−ジヒドロキシインドリン臭化水素酸塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上  ０．０５質量％以上１．０質量％以下
（Ｂ）（Ｂ１）数平均重合度３００〜８００のジメチルポリシロキサン及び（Ｂ２）数平均重合度１，０００〜５，０００のジメチルポリシロキサンを含むジメチルシリコーン  ０．３質量％以上３質量％以下
（Ｃ）下記一般式（ｃ１）及び（ｃ２）で表される１種又は２種以上を含むアミノ変性シリコーン  ０．１５質量％以上５質量％以下
【化１２】
2019182829.tif 000013
〔式中、Ｒ５はＳｉ(ＣＨ３)３又は水素原子を示し、Ｒ６は炭素数２以上８以下のアルキレン基を示す。ｑ１は１以上２０，０００以下の数を示し、ｑ２は１以上２，０００以下の数を示し、ａは０以上３以下の数を示す。〕
を含有し、成分（Ｃ）中の窒素含有量が０．１５質量％以上０．６質量％以下であり、成分（Ｂ）に対する成分（Ｃ）の質量比（Ｃ）／（Ｂ）が０．４５以上２．５以下であり、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量比；（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］が０．０５以上０．７以下を満たす毛髪化粧料。
＜８＞  次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）５，６−ジヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸、及び５，６−ジヒドロキシインドリン臭化水素酸塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上  ０．０５質量％以上１．０質量％以下
（Ｂ）（Ｂ１）数平均重合度３００〜８００のジメチルポリシロキサン及び（Ｂ２）数平均重合度１，０００〜５，０００のジメチルポリシロキサンを含むジメチルシリコーン  ０．３質量％以上３質量％以下
（Ｃ）下記一般式（ｃ１）及び（ｃ２）で表される１種又は２種以上を含むアミノ変性シリコーン  ０．１５質量％以上５質量％以下
【化１３】
2019182829.tif 000014
〔式中、Ｒ５はＳｉ(ＣＨ３)３又は水素原子を示し、Ｒ６は炭素数２以上８以下のアルキレン基を示す。ｑ１は１以上２０，０００以下の数を示し、ｑ２は１以上２，０００以下の数を示し、ａは０以上３以下の数を示す。〕
を含有し、成分（Ｃ）中の窒素含有量が０．１５質量％以上０．６質量％以下であり、成分（Ｂ）に対する成分（Ｃ）の質量比（Ｃ）／（Ｂ）が０．４５以上２．５以下であり、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量比；（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］が０．０５以上０．７以下であり、質量比（Ｂ１）：（Ｂ２）が５０：５０〜９５：５を満たす毛髪化粧料。
＜９＞  次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）５，６−ジヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸、及び５，６−ジヒドロキシインドリン臭化水素酸塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上  ０．１０質量％以上１．０質量％以下
（Ｂ）（Ｂ１）数平均重合度３００〜８００のジメチルポリシロキサン及び（Ｂ２）数平均重合度１，０００〜５，０００のジメチルポリシロキサン
（Ｃ）（Ｃ１）アミノ変性シリコーンオイル及び（Ｃ２）アミノ変性シリコーンエマルション
を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ｃ）の質量比（Ｃ）／（Ｂ）が０．４５以上２．５以下であり、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量比；（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］が０．０４以上０．７以下であり、質量比（Ｃ１）：（Ｃ２）が５：９５〜６０：４０を満たす毛髪化粧料。
＜１０＞  次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）５，６−ジヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸、及び５，６−ジヒドロキシインドリン臭化水素酸塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上  ０．１０質量％以上１．０質量％以下
（Ｂ）（Ｂ１）数平均重合度３００〜８００のジメチルポリシロキサン及び（Ｂ２）数平均重合度１，０００〜５，０００のジメチルポリシロキサン
（Ｃ）（Ｃ１）アミノ変性シリコーンオイル及び（Ｃ２）アミノ変性シリコーンエマルション
を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ｃ）の質量比（Ｃ）／（Ｂ）が０．４５以上２．５以下であり、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量比；（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］が０．０４以上０．７以下であり、質量比（Ｂ１）：（Ｂ２）が５０：５０〜９５：５を満たす毛髪化粧料。
【００５６】
＜１１＞  成分（Ｃ）中の窒素含有量が、０．１０質量％以上０．８０質量％以下である＜１＞〜＜５＞、＜９＞又は＜１０＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１２＞  成分（Ｃ）が、２種以上のアミノ変性シリコーンを含む＜１＞〜＜４＞又は＜６＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１３＞  さらに、非イオン性界面活性剤を含有する＜１＞〜＜１２＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１４＞  さらに、カチオン性界面活性剤を含有する＜１＞〜＜１３＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１５＞  ２５℃におけるｐＨが８．０以上１２．０以下である＜１＞〜＜１４＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１６＞  ２５℃におけるｐＨが８．５以上１１．５以下である＜１＞〜＜１５＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１７＞  ２５℃におけるｐＨが９．０以上１１．０以下である＜１＞〜＜１６＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
【実施例】
【００５７】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例の範囲に限定されない。
【００５８】
〔ｐＨ測定〕
ｐＨメーター（Ｆ−５１、株式会社堀場製作所製）を用いて、毛髪化粧料の２５℃におけるｐＨを測定した。
【００５９】
〔毛髪化粧料（コンディショニング剤）の調製〕
実施例１〜２２、比較例１〜６
表１に示す配合成分のうち、まず、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び非イオン性界面活性剤と水の一部を混合し、均一なシリコーン乳化物とした。次に、アスコルビン酸及び成分（Ａ）を除く成分を混合して水溶液を調製し、これをシリコーン乳化物と混合して混合液を得た。得られた混合液に、窒素雰囲気下にてアスコルビン酸及び成分（Ａ）の溶液を添加し、均一に混合することにより毛髪化粧料を調製した。毛髪化粧料のｐＨはいずれも１０であった。
【００６０】
〔毛髪化粧料の評価（感触評価）〕
感触評価には、長さ３０ｃｍ、質量１０ｇの黒髪トレス（ＢＳ−Ｂ３Ａ、株式会社ビューラックス）を用いた。
上記黒髪トレスを下記組成のプレーンシャンプーで１回洗浄し、風乾した後、さらに３０分のブリーチ処理を１回行い、プレーンシャンプーで１回洗浄し、風乾した。このトレスを以下の評価に供した。
（プレーンシャンプー）                                  （質量％）
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム
（エマールＥ−２７Ｃ（有効成分量：２７質量％）、花王（株）製）
５７．４
ラウラミドＤＥＡ
（アミノーン  Ｌ−０２、花王（株）製）                １．５
ＥＤＴＡ−２Ｎａ
（フロスト  ＤＳ、第一化学薬品（株）製）              ０．３
リン酸（ｐＨ７．０に調整）                              適  量
精製水                                                  残  余    
計                                            １００
【００６１】
予め温水で３０秒間すすいだ評価用トレスを前記プレーンシャンプーで１５秒間洗髪し、温水で３０秒間すすいだ。このトレスに対し、浴比１：０．５：０．５（トレス：水：毛髪化粧料）となるように、各例で得られた毛髪化粧料５ｇを均一に塗布し、３０℃雰囲気下で５分間放置してトレスを処理した。
次いで、処理後のトレスを温水で３０秒間すすいで毛髪化粧料を洗い流し、タオルドライ、ドライヤー乾燥を行った。さらに、トレスを再び温水で３０秒間すすぎ、前記プレーンシャンプーで１５秒間洗髪した後、温水で３０秒間すすいだ。
【００６２】
感触評価は、上記工程において、毛髪化粧料による処理後のトレスのすすぎ時（評価１）、及び、評価１の後にトレスを乾燥し、さらにシャンプーした後のすすぎ時（評価２）の２時点で評価した。専門パネラー６人により、トレスの根元から毛先にかけて指を通した時に、「引っ掛かりがなく、滑らかで感触良好」と評価したパネラーの人数によって評価値を決定した。
【００６３】
【表１】
2019182829.tif 000015
【００６４】
表１に記載の成分は下記である。なお表１に記載の配合量（質量％）は、いずれも有姿である。
*１：（Ａ１）特許第５５７０１６１号公報に記載された方法により製造した溶液（５，６−ジヒドロキシインドール：１質量％、５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸：０．１４質量％、エタノール：２０質量％、水：残部）
*２：（Ａ２）；５，６−ジヒドロキシインドール溶液（ＭＡＴＲＩＸ  ＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ社製、５，６−ジヒドロキシインドール：１質量％、エタノール：２０質量％、水：残部）
*３：（Ａ３）；５，６−ジヒドロキシインドリン臭化水素酸塩溶液（ＡＫ−ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、５，６−ジヒドロキシインドリン臭化水素酸塩：１質量％、エタノール：２０質量％、水：残部）
*４：シリコーン  ＢＹ１１−０３９（東レ・ダウコーニング（株）製、（Ｂ１）数平均重合度５５０のジメチルポリシロキサン成分７３質量％、（Ｂ２）数平均重合度２，７００のジメチルポリシロキサン成分２７質量％）
*５：（Ｃ１）ＳＦ８４５７Ｃ（東レ・ダウコーニング（株）製、アミノ変性シリコーンオイル）
*６：（Ｃ２）ＸＳ６５−Ｃ００３２（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、アモジメチコーンエマルション、有効成分量；４０質量％、非イオン性界面活性剤含有量；９．７質量％）
*７：ニッコールＢＣ−２５（日光ケミカルズ（株）製）
*８：ソフタノール９０（（株）日本触媒製）
*９：コータミン８６Ｗ（花王（株）製、有効成分量；２８質量％）
*１０：モノエタノールアミン（ペトロナスケミカルズ社製）
*１１：アスコルビン酸（日局アスコルビン酸、渡辺ケミカル（株）製）
*１２：食品添加物７５％燐酸（日本化学工業（株）製）
*１３：酸化染料Ｘ；トルエン２，５−ジアミン硫酸塩、パラアミノフェノール、メタアミノフェノール、レゾルシン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール塩酸塩、５−アミノオルトクレゾール、パラフェニレンジアミン硫酸塩、各０．００５質量％（毛髪化粧料全量に対する量）
*１４：酸化染料Ｙ；２−メチルレゾルシン、４−アミノメタクレゾール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２−アミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノアニソール硫酸塩、４−クロロレゾルシノール、１−ナフトール、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾール硫酸塩、各０．００５質量％（毛髪化粧料全量に対する量）
【００６５】
表１より、以下のことが判った。
実施例１〜２２に示すように、毛髪化粧料中の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の含有比率が本発明の範囲内であると、評価１及び評価２のいずれにおいても良好な感触が得られた。一方、比較例１〜６のように、毛髪化粧料中の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の含有比率が本発明の範囲外となると、評価１又は２のいずれかにおいて良好な感触が得られないことが判った。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の毛髪化粧料によれば、処理後の毛髪のすすぎ時のきしみ感、及び、処理後にすすぎ及び乾燥を行い、さらにシャンプーした後の毛髪のすすぎ時のきしみ感を改善し、処理後の毛髪の感触を向上させることができる。また日常のヘアケア行動により、容易に白髪等の染色を行うことができる。