(57)【要約】      （修正有）【課題】剥離に適した接合強度で硬化メラミン樹脂層と接合することができる表面層を有する剥離シート、及び該剥離シートを使用した化粧板の製造方法の提供。【解決手段】基材シート１１と表面層１２とを備え、表面層１２が、電離放射線硬化性樹脂と、アミノ基を有するシランカップリング剤とを含む電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物で形成されており、電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれるシランカップリング剤の量が、電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して、３質量部以上９質量部以下である、剥離シート１０。【選択図】図１
2019136877.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１面及び前記第１面の反対側に位置する第２面を有する剥離シートであって、
前記剥離シートが、基材シートと、前記剥離シートの第１面を形成する表面層とを備え、
前記表面層が、電離放射線硬化性樹脂と、アミノ基を有するシランカップリング剤とを含む電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物で形成されており、
前記電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる前記シランカップリング剤の量が、前記電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して、３質量部以上９質量部以下である、前記剥離シート。
【請求項２】
前記電離放射線硬化性樹脂組成物が、前記電離放射線硬化性樹脂組成物の固形分総質量を基準として、８０質量％以上９７質量％以下の多官能性モノマーを含む、請求項１に記載の剥離シート。
【請求項３】
前記基材シートと前記表面層との間に設けられたプライマー層をさらに備える、請求項１又は２に記載の剥離シート。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の剥離シートを使用して化粧板を製造する方法であって、
（１）第１面及び前記第１面の反対側に位置する第２面を有する支持層と、前記支持層の第１面の一部に設けられた離型層と、前記支持層の第１面の残部及び前記離型層を被覆する未硬化メラミン樹脂層と、前記剥離シートの第１面が前記未硬化メラミン樹脂層と接するように、前記未硬化メラミン樹脂層上に設けられた前記剥離シートと、前記支持層の第２面に設けられたコア層の前駆層とを備える積層体を準備する工程、
（２）前記積層体を加圧及び加熱することにより、前記未硬化メラミン樹脂層を硬化させ、硬化メラミン樹脂層を形成する工程、並びに、
（３）前記剥離シートを剥離することにより、前記硬化メラミン樹脂層のうち前記離型層を被覆する部分を剥離し、前記硬化メラミン樹脂層に、前記離型層の表面を露出させる開口部を形成する工程
を含む、前記方法。
【請求項５】
前記支持層が紙質基材を有する、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記支持層が、前記紙質基材上に設けられた装飾層をさらに有する、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
工程（１）で準備される前記積層体が、前記紙質基材の空隙に充填されたメラミン樹脂の未硬化物を含み、
工程（２）において、前記積層体を加圧及び加熱することにより、前記紙質基材の空隙に充填された前記メラミン樹脂の未硬化物を前記未硬化メラミン樹脂層とともに硬化させ、前記紙質基材の空隙に充填されたメラミン樹脂の硬化物と、前記硬化メラミン樹脂層に含まれるメラミン樹脂の硬化物とを一体化させる、請求項５又は６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、剥離シート及び該剥離シートを使用した化粧板の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、テーブル、カウンター、壁、床等の表面には、チタン紙等の紙質基材にメラミン樹脂の未硬化物を含む液状樹脂組成物を含浸させ、必要に応じてフェノール樹脂含浸紙等のコア紙上に積層した後、熱プレスによりメラミン樹脂の未硬化物を硬化させて製造されるメラミン化粧板が使用されている。
【０００３】
一方、高級感のある意匠を表現するために、化粧板の表面には、凹凸形状を付与されている。このような凹凸形状として、グロスマット調凹凸形状が知られている（例えば、特許文献１及び２）。グロスマット調凹凸形状は、物品表面に高光沢（ｇｒｏｓｓ）領域と低光沢（ｍａｔｔｅ）領域とを模様状に混在させた凹凸形状を意味する。グロスマット調凹凸形状を有する物品表面は、物理的な凹凸とは無関係に、視覚的に、低光沢領域が高光沢領域に比べて凹んで見え、これにより立体的意匠感を表現することができる。
【０００４】
特許文献３には、グロスマット調の意匠感を表現できる化粧板及びその製造方法が開示されている。特許文献３に記載の化粧板は、紙質基材と、紙質基材の表面の一部に設けられた離型層と、紙質基材の表面の残部（紙質基材の表面のうち離型層が設けられていない領域）に設けられた硬化メラミン樹脂層とを備える。特許文献３に記載の化粧板は、紙質基材の表面の一部に離型層を設ける工程、紙質基材の表面の残部及び離型層を被覆する未硬化メラミン樹脂層を形成する工程、未硬化メラミン樹脂層上に剥離シートを積層した後、加熱することにより、未硬化メラミン樹脂層を硬化させ、硬化メラミン樹脂層を形成する工程、及び、剥離シートを剥離することにより、硬化メラミン樹脂層のうち離型層を被覆する部分を剥離する工程を含む方法により製造される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公昭４９−３９１６６号公報
【特許文献２】特公平１−２００６５号公報
【特許文献３】国際公開第２０１６／１４８０９１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献３において、剥離シートと硬化メラミン樹脂層との接合強度は、剥離対象部分（硬化メラミン樹脂層のうち離型層を被覆する部分）と離型層との接合強度よりも大きく、硬化メラミン樹脂層の残部（硬化メラミン樹脂層のうち離型層を被覆しない部分）と紙質基材との接合強度よりも小さく、かつ、離型層と紙質基材との接合強度よりも小さくなるように調整される。しかしながら、剥離シートと硬化メラミン樹脂層との接合強度が十分に大きくないと、剥離対象部分が十分に剥離されずに、剥離対象部分の一部が離型層上に残存するおそれがある。特に、化粧板を量産する場合、製造時の熱プレス条件、硬化メラミン樹脂層の形成に使用されるメラミン樹脂組成物の組成等に通常想定される程度のバラツキが生じるため、剥離シートの剥離時に再現性よく安定して剥離対象部分が剥離されないおそれがある。
【０００７】
そこで、本発明は、剥離対象部分（硬化メラミン樹脂層のうち離型層を被覆する部分）の剥離に適した接合強度で硬化メラミン樹脂層と接合することができる剥離シート及び該剥離シートを使用した化粧板の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために、本発明は、以下の発明を提供する。
［１］第１面及び前記第１面の反対側に位置する第２面を有する剥離シートであって、
前記剥離シートが、基材シートと、前記剥離シートの第１面を形成する表面層とを備え、
前記表面層が、電離放射線硬化性樹脂と、アミノ基を有するシランカップリング剤とを含む電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物で形成されており、
前記電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる前記シランカップリング剤の量が、前記電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して、３質量部以上９質量部以下である、前記剥離シート。
［２］前記電離放射線硬化性樹脂組成物が、前記電離放射線硬化性樹脂組成物の固形分総質量を基準として、８０質量％以上９７質量％以下の多官能性モノマーを含む、［１］に記載の剥離シート。
［３］前記基材シートと前記表面層との間に設けられたプライマー層をさらに備える、［１］又は［２］に記載の剥離シート。
［４］［１］〜［３］のいずれかに記載の剥離シートを使用して化粧板を製造する方法であって、
（１）第１面及び前記第１面の反対側に位置する第２面を有する支持層と、前記支持層の第１面の一部に設けられた離型層と、前記支持層の第１面の残部及び前記離型層を被覆する未硬化メラミン樹脂層と、前記剥離シートの第１面が前記未硬化メラミン樹脂層と接するように、前記未硬化メラミン樹脂層上に設けられた前記剥離シートと、前記支持層の第２面に設けられたコア層の前駆層とを備える積層体を準備する工程、
（２）前記積層体を加圧及び加熱することにより、前記未硬化メラミン樹脂層を硬化させ、硬化メラミン樹脂層を形成する工程、並びに、
（３）前記剥離シートを剥離することにより、前記硬化メラミン樹脂層のうち前記離型層を被覆する部分を剥離し、前記硬化メラミン樹脂層に、前記離型層の表面を露出させる開口部を形成する工程
を含む、前記方法。
［５］前記支持層が紙質基材を有する、［４］に記載の方法。
［６］前記支持層が、前記紙質基材上に設けられた装飾層をさらに有する、［５］に記載の方法。
［７］工程（１）で準備される前記積層体が、前記紙質基材の空隙に充填されたメラミン樹脂の未硬化物を含み、
工程（２）において、前記積層体を加圧及び加熱することにより、前記紙質基材の空隙に充填された前記メラミン樹脂の未硬化物を前記未硬化メラミン樹脂層とともに硬化させ、前記紙質基材の空隙に充填されたメラミン樹脂の硬化物と、前記硬化メラミン樹脂層に含まれるメラミン樹脂の硬化物とを一体化させる、［５］又は［６］に記載の方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、剥離対象部分（硬化メラミン樹脂層のうち離型層を被覆する部分）の剥離に適した接合強度で硬化メラミン樹脂層と接合することができる剥離シート及び該剥離シートを使用した化粧板の製造方法を提供することを目的とする。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係る剥離シートの構成を模式的に示す断面図である。
【図２】図２は、本発明の一実施形態に係る化粧板の平面図である。
【図３】図３は、図２中の符号Ｒで示される領域の拡大図である。
【図４】図４は、図３のＡ−Ａ線断面図である。
【図５】図５は、図３のＢ−Ｂ線断面図である。
【図６】図６は、本発明の一実施形態に係る化粧板の製造方法を説明するための説明図である。
【図７】図７は、本発明の一実施形態に係る化粧板の製造方法を説明するための説明図（図６の続き）である。
【図８】図８は、剥離重さの測定方法を説明するための説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、図面に基づいて、本発明の実施形態について説明する。
【００１２】
≪剥離シートの構成≫
以下、図１に基づいて、本発明の一実施形態に係る剥離シート１０の構成について説明する。図１は、剥離シート１０の構成を模式的に示す断面図である。
【００１３】
図１に示すように、剥離シート１０は、第１面Ｓ１０及び第１面Ｓ１０の反対側に位置する第２面Ｔ１０を有する。
【００１４】
図１に示すように、剥離シート１０は、基材シート１１と、剥離シート１０の第１面Ｓ１０を形成する表面層１２と、基材シート１１と表面層１２との間に設けられたプライマー層１３とを備える。なお、プライマー層１３は、必要に応じて設けられる層であり、本発明には、プライマー層１３が省略された実施形態も包含される。
【００１５】
基材シート
基材シート１１は、その表面上に設けられた層を支持し得る限り特に限定されない。基材シート１１は、可撓性を有することが好ましく、可撓性に加えて耐熱性及び寸法安定性を有することがさらに好ましい。基材シート１１としては、例えば、プラスチックシートが使用される。プラスチックシートを構成する合成樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン樹脂；ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂等のビニル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、エチレンナフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等のポリエステル樹脂；ポリ（メタ）アクリル酸メチル樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エチル樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル樹脂等のアクリル樹脂；ナイロン６又はナイロン６６等で代表されるポリアミド樹脂；三酢酸セルロース樹脂、セロファン等のセルロース系樹脂；ポリスチレン樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリアリレート樹脂；ポリイミド樹脂等が挙げられる。これらのうち、耐熱性及び寸法安定性に優れている点から、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、特に２軸延伸したポリエステル樹脂が好ましい。
【００１６】
基材シート１１の表面上に設けられる層との密着性を向上させるために、基材シート１１の表面に酸化法、凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理を施してもよい。酸化法としては、例えば、コロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理法等が挙げられ、凹凸化法としては、例えば、サンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。
【００１７】
基材シート１１の表面上に設けられる層との密着性を向上させるために、基材シート１１の表面に易接着層を形成してもよい。易接着層（プライマー層、アンカー層と呼ばれることもある）に含まれる易接着性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等が挙げられる。
【００１８】
基材シート１１の厚さは適宜調整することができるが、基材シート１１としてプラスチックシートを使用する場合、プラスチックシートの厚さは、好ましくは２５μｍ以上１００μｍ以下、さらに好ましくは３８μｍ以上５０μｍ以下である。
【００１９】
表面層
図１に示すように、表面層１２は、基材シート１１の第１面Ｓ１０側に設けられており、剥離シート１０の第１面Ｓ１０を形成している。表面層１２は、剥離シート１０の第１面Ｓ１０の一部を形成していてもよいが、剥離シート１０の第１面Ｓ１０の全体を形成していることが好ましい。表面層１２は、連続した１つの層で構成されていてもよいし、不連続な複数の層で構成されていてもよい。
【００２０】
表面層１２の厚みは適宜調整することができるが、好ましくは１μｍ以上５μｍ以下、さらに好ましくは２μｍ以上４μｍ以下である。なお、表面層１２の厚みが均一でない場合、表面層１２の最小厚み及び最大厚みの両者が、上記範囲内であることが好ましい。
【００２１】
表面層１２は、電離放射線硬化性樹脂と、アミノ基を有するシランカップリング剤とを含む電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物で形成されている。したがって、表面層１２は、電離放射線硬化性樹脂の硬化物及びアミノ基を有するシランカップリング剤を含む。アミノ基を有するシランカップリング剤は、その加水分解物又は加水分解物の重縮合物の状態で表面層１２に存在し得る。アミノ基を有するシランカップリング剤、その加水分解物又は加水分解物の重縮合物は、電離放射線硬化性樹脂の硬化物と結合した状態で表面層１２に存在し得る。
【００２２】
表面層１２の形成に使用される電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる電離放射線硬化性樹脂は、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。表面層１２の形成に使用される電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれるアミノ基を有するシランカップリング剤は、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。
【００２３】
表面層１２の形成に使用される電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる電離放射線硬化性樹脂の量は、電離放射線硬化性樹脂組成物の固形分総質量を基準として、通常７０質量％以上９７質量％以下、好ましくは７５質量％以上９７質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以上９７質量％以下である。電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる電離放射線硬化性樹脂が２種以上である場合、電離放射線硬化性樹脂の量は、２種以上の電離放射線硬化性樹脂の合計量を意味する。
【００２４】
表面層１２の形成に使用される電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれるアミノ基を有するシランカップリング剤の量は、電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して、３質量部以上９質量部以下、好ましくは４質量部以上８質量部以下、さらに好ましくは５質量部７以上質量部以下である。電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれるアミノ基を有するシランカップリング剤が２種以上である場合、アミノ基を有するシランカップリング剤の量は、アミノ基を有する２種以上のシランカップリング剤の合計量を意味する。
【００２５】
電離放射線硬化性樹脂組成物
電離放射線硬化性樹脂組成物に関する以下の説明は、別段規定される場合を除き、表面層１２の形成に使用される電離放射線硬化性樹脂組成物だけでなくて、表面層１２以外の層の形成に使用される電離放射線硬化性樹脂組成物にも適用される。
【００２６】
電離放射線硬化性樹脂組成物は、１種又は２種以上の電離放射線硬化性樹脂を含む。電離放射線硬化性樹脂は、電離放射線の照射により架橋重合反応を生じ、３次元の高分子構造に変化する樹脂である。電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合又は架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が使用されるが、その他、Ｘ線、γ線等の電磁波、α線、イオン線等の荷電粒子線も含むものである。電離放射線硬化性樹脂の中でも、電子線硬化性樹脂は、無溶剤化が可能であり、安定な硬化特性が得られる点で好ましい。
【００２７】
電離放射線硬化性樹脂としては、例えば、電離放射線の照射により架橋可能な重合性不飽和結合、カチオン重合性官能基等を分子中に有するモノマー、オリゴマー、プレポリマー等の１種以上を使用することができる。
【００２８】
電離放射線硬化性樹脂として使用される上記モノマーとしては、例えば、分子中にラジカル重合性不飽和基を有する（メタ）アクリレートモノマー等が挙げられ、特に、多官能性（メタ）アクリレートモノマーが好ましい。なお、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００２９】
多官能性（メタ）アクリレートモノマーは、分子内に重合性不飽和結合を２個以上（２官能以上）、好ましくは３個以上（３官能以上）有する（メタ）アクリレートモノマーであればよく、特に限定されない。多官能性（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。多官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。多官能性（メタ）アクリレートとともに、その粘度を低下させる等の目的で、単官能性（メタ）アクリレートを併用してもよい。
【００３０】
電離放射線硬化性樹脂として使用される上記オリゴマーとしては、例えば、分子中にラジカル重合性不飽和基を有する（メタ）アクリレートオリゴマー等が挙げられ、特に、分子内に重合性不飽和結合を２個以上（２官能以上）有する多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましい。多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、例えば、ポリカーボネート（メタ）アクリレート、アクリルシリコーン（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリブタジエン（メタ）アクリレート、シリコン（メタ）アクリレート、分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマー（例えば、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等）等が挙げられる。ここで、ポリカーボネート（メタ）アクリレートは、ポリマー主鎖にカーボネート結合を有し、かつ末端又は側鎖に（メタ）アクリレート基を有するものであれば特に制限されず、例えば、ポリカーボネートポリオールを（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリカーボネート（メタ）アクリレートは、例えば、ポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート等であってもよい。ポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、ポリカーボネートポリオールと、多価イソシアネート化合物と、ヒドロキシ（メタ）アクリレートとを反応させることにより得られる。アクリルシリコーン（メタ）アクリレートは、シリコーンマクロモノマーを（メタ）アクリレートモノマーとラジカル共重合させることにより得ることができる。ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。エポキシ（メタ）アクリレートは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ（メタ）アクリレートを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ（メタ）アクリレートも使用することができる。ポリエステル（メタ）アクリレートは、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、或いは多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエーテル（メタ）アクリレートは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリブタジエン（メタ）アクリレートは、ポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリル酸を付加することにより得ることができる。シリコン（メタ）アクリレートとは、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコンの末端又は側鎖に（メタ）（メタ）アクリル酸を付加することにより得ることができる。これらの中でも、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物の硬度をより一層高める観点からは、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましい。これらのオリゴマーは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３１】
電離放射線硬化性樹脂の重量平均分子量は、好ましくは５００以上、さらに好ましくは１０００以上である。電離放射線硬化性樹脂の重量平均分子量が上記範囲であると、電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布する際、電離放射線硬化性樹脂組成物の塗膜を形成しやすい。
【００３２】
電離放射線硬化性樹脂の重量平均分子量は、好ましくは８００００以下、さらに好ましくは５００００以下である。電離放射線硬化性樹脂の重量平均分子量が上記範囲であると、電離放射線硬化性樹脂組成物の粘度を、塗布に適した粘度に調整しやすい。
【００３３】
なお、「重量平均分子量」は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、ポリスチレンを標準物質に用いて測定される値である。
【００３４】
電離放射線硬化性樹脂は、重量平均分子量が５００以上である多官能モノマー及びオリゴマーから選択される少なくとも１種であることが好ましい。このような多官能モノマー又はオリゴマーとしては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート等のアクリレート樹脂が挙げられる。
【００３５】
電離放射線硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、電離放射線硬化性樹脂の硬化反応に関与する成分、例えば、光重合開始剤（増感剤）を含んでもよい。例えば、紫外線の照射により電離放射線硬化性樹脂を硬化させる場合、電離放射線硬化性樹脂組成物は光重合開始剤（増感剤）を含むことが好ましい。なお、電離放射線硬化性樹脂は電子線を照射すれば十分に硬化するので、電子線の照射により電離放射線硬化性樹脂を硬化させる場合、電離放射線硬化性樹脂組成物は光重合開始剤（増感剤）を含まなくてもよい。
【００３６】
電離放射線硬化性樹脂がラジカル重合性不飽和基を有する場合、光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート等の少なくとも１種を使用することができる。また、電離放射線硬化性樹脂がカチオン重合性官能基を有する場合、光重合開始剤としては、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシスルホキソニウムジアリルヨードシル塩等の少なくとも１種を使用することができる。
【００３７】
電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる光重合開始剤の量は特に限定されないが、電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して、通常０．１質量部以上１０質量部以下である。
【００３８】
電離放射線硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、溶剤乾燥型樹脂（熱可塑性樹脂等、塗工時に固形分を調整するために添加した溶剤を乾燥させるだけで、被膜となるような樹脂）、熱硬化性樹脂等を含んでもよい。電離放射線硬化性樹脂組成物に溶剤乾燥型樹脂を添加することにより、電離放射線硬化性樹脂組成物の塗布面の被膜欠陥を有効に防止することができる。溶剤乾燥型樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂を使用することができ、熱可塑性樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ハロゲン含有樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース誘導体、シリコーン系樹脂及びゴム又はエラストマー等が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、ケイ素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられる。
【００３９】
電離放射線硬化性樹脂組成物は、多官能性モノマーを含むことが好ましい。電離放射線硬化性樹脂組成物が多官能性モノマーを含むことにより、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物の硬度を向上させることができる。電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物の硬度は、電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる多官能性モノマーの官能数、量等を調整することにより、所望の範囲に調整することができる。電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる多官能性モノマーの量は、電離放射線硬化性樹脂組成物の固形分総質量を基準として、通常７０質量部以上９７質量部以下、好ましくは７５質量部以上９７質量部以下、さらに好ましくは８０質量部以上９７質量部以下である。多官能性モノマーは、重合性不飽和基又はカチオン重合性官能基を２個以上有する限り特に限定されないが、３官能以上のモノマーが好ましい。多官能性モノマーとしては、例えば、上記した多官能性（メタ）アクリレートモノマー等が挙げられる。
【００４０】
シランカップリング剤
シランカップリング剤は、加水分解により水酸基となって無機材料と化学結合する反応基（加水分解性基）と、有機材料と化学結合する反応基（反応性官能基）の２種以上の異なった反応基を有する有機ケイ素化合物である。
【００４１】
アミノ基を有するシランカップリング剤は、反応性官能基としてアミノ基を有する。アミノ基を有するシランカップリング剤は、第一級アミノ基を有するシランカップリング剤であってもよいし、第二級アミノ基を有するシランカップリング剤であってもよいが、第一級アミノ基を有するシランカップリング剤であることが好ましい。第一級アミノ基を有するシランカップリング剤は、第一級アミノ基に加えて第二級アミノ基を有していてもよい。
【００４２】
アミノ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、以下の式Ａ又は式Ｂで表されるシランカップリング剤が挙げられる。
【００４３】
式Ａ：Ｒ５ＨＮ−Ｒ１−Ｓｉ（−Ｒ３）ｎ（−Ｒ４）３−ｎ
式Ｂ：Ｒ５ＨＮ−Ｒ１−ＮＨ−Ｒ２−Ｓｉ（−Ｒ３）ｎ（−Ｒ４）３−ｎ
【００４４】
式Ａ及びＢ中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜６（好ましくは炭素数１〜４）の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を表し、Ｒ３は、それぞれ独立して、炭素数１〜６（好ましくは炭素数１〜４）の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３〜８のシクロアルキル基を表し、Ｒ４は、それぞれ独立して、炭素数１〜６（好ましくは炭素数１〜４）の直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基を表し、Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６（好ましくは炭素数１〜４）の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。
【００４５】
Ｒ１又はＲ２で表されるアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられる。
【００４６】
Ｒ３で表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。
【００４７】
Ｒ３で表されるシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル等が挙げられる。
【００４８】
Ｒ４で表されるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。Ｒ４で表されるアルコキシ基は、好ましくはメトキシ基又はエトキシ基である。
【００４９】
Ｒ５で表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。
【００５０】
Ｒ５で表されるシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル等が挙げられる。
【００５１】
Ｒ５で表されるアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。
【００５２】
Ｒ５で表されるアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基等が挙げられる。
【００５３】
シランカップリング剤が有する第一級アミノ基を有する場合、Ｒ５は水素原子である。
【００５４】
アミノ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（Ｎ−フェニル）アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩等が挙げられる。アミノ基を有するシランカップリング剤は、好ましくは、３−アミノプロピルトリメトキシシラン又は３−アミノプロピルトリエトキシシランである。
【００５５】
シリカ粒子
表面層１２の形成に使用される電離放射線硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、シリカ粒子を含んでもよい。シリカ粒子は、ツヤ消し剤として使用されているものの中から適宜選択することができる。シリカ粒子の平均粒径は、好ましくは１μｍ以上１０μｍ以下、さらに好ましくは３μｍ以上７μｍ以下である。平均粒径は、ＪＩＳ  Ｚ８８２５：２０１３に準拠するレーザー回折・散乱法によって、体積基準で測定される。レーザー回折・散乱法によって体積基準の粒度分布を測定するための市販の機器としては、例えば、ベックマンコールター社製の粒度分布測定装置ＬＳ−２３０が挙げられる。シリカ粒子としては、例えば、日本アエロジル株式会社製のアエロジル−２００、２００Ｖ、３００、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ９７６、Ｒ９７６Ｓ、Ｒ２０２、Ｒ８１２，Ｒ８０５、ＯＸ５０、ＴＴ６００、ＲＹ５０、ＲＸ５０、ＮＹ５０、ＮＡＸ５０、ＮＡ５０Ｈ、ＮＡ５０Ｙ、ＮＸ９０、ＲＹ２００Ｓ、ＲＹ２００、ＲＸ２００、Ｒ８２００、ＲＡ２００Ｈ、ＲＡ２００ＨＳ、ＮＡ２００Ｙ、Ｒ８１６、Ｒ１０４、ＲＹ３００、ＲＸ３００、Ｒ１０６等が挙げられる。表面層１２の形成に使用される電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれるシリカ粒子は、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。表面層１２の形成に使用される電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれるシリカ粒子の量は、電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して、好ましくは３０質量部以下、さらに好ましくは２０質量部以下である。電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれるシリカ粒子の量の下限値は特に限定されないが、電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれるシリカの量は、好ましくは５質量部以上、さらに好ましくは１０質量部以上である。
【００５６】
プライマー層
図１に示すように、プライマー層１３は、基材シート１１と表面層１２との間に設けられている。本実施形態において、プライマー層１３は、基材シート１１の第１面Ｓ１０側表面の全体に形成されているが、基材シート１１の第１面Ｓ１０側表面の一部に形成されていてもよい。本実施形態において、プライマー層１３は、基材シート１１の第１面Ｓ１０側表面に設けられているが、基材シート１１とプライマー層１３との間には１又は２以上の層が設けられていてもよい。本実施形態において、表面層１２は、プライマー層１３の第１面Ｓ１０側表面に設けられているが、表面層１２とプライマー層１３との間には１又は２以上の層が設けられていてもよい。このような層は、当該層に求められる機能に応じて適宜選択することができる。
【００５７】
プライマー層１３は、バインダー樹脂を含む。バインダー樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリル−ウレタン共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ニトロセルロース樹脂（硝化綿）、酢酸セルロース樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５８】
プライマー層１３は、必要に応じて、安定剤、潤滑剤、酸化防止剤、帯電防止剤、消泡剤、蛍光増白剤等の１種又は２種以上の添加剤を含んでもよい。
【００５９】
プライマー層１３の厚みは適宜調整することができるが、好ましくは１μｍ以上５μｍ以下、さらに好ましくは２μｍ以上４μｍ以下である。
【００６０】
≪剥離シートの製造≫
以下、剥離シート１０の製造方法の一実施形態について説明する。
まず、基材シート１１の第１面Ｓ１０側表面に、プライマー層１３を形成する。プライマー層１３を形成する前に、基材シート１１の第１面Ｓ１０側表面に対して、易接着層の形成や、酸化法、凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理を行ってもよい。これにより、基材シート１１と表面層１２との密着性を高めることができる。
【００６１】
プライマー層１３は、基材シート１１の第１面Ｓ１０側表面に、プライマー層形成用組成物を塗布することにより形成することができる。プライマー層形成用組成物を塗布する方法としては、スピンコート、ディップ法、スプレー法、スライドコート法、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、ダイコート法等が挙げられる。
【００６２】
プライマー層形成用組成物は、例えば、溶剤又は分散媒と、バインダー樹脂等の固形分との混合物である。溶剤又は分散媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水等の無機溶剤等が挙げられる。溶剤又は分散媒は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００６３】
プライマー層形成用組成物の塗布量は適宜調整することができるが、好ましくは１ｇ／ｍ２以上５ｇ／ｍ２以下、さらに好ましくは２ｇ／ｍ２以上４ｇ／ｍ２以下である。
【００６４】
プライマー層１３の形成後、プライマー層１３上に、表面層１２の形成に使用される電離放射線硬化性樹脂組成物（表面層形成用組成物）を塗布する。表面層形成用組成物の塗布方法の具体例は、上記と同様である。
【００６５】
表面層形成用組成物は、例えば、溶剤又は分散媒と、電離放射線硬化性樹脂、アミノ基を有するシランカップリング剤等の固形分との混合物である。溶剤又は分散媒の具体例は、上記と同様である。溶剤又は分散媒は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。表面層形成用組成物は、必要に応じて、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光重合開始剤等を含んでもよい。また、表面層形成用組成物は、表面層の硬度を高くする、硬化収縮を抑える等を目的として、分散剤、界面活性剤、帯電防止剤、アミノ基を有さないシランカップリング剤、増粘剤、着色防止剤、着色剤（顔料、染料）、消泡剤、レベリング剤、難燃剤、紫外線吸収剤、接着付与剤、重合禁止剤、酸化防止剤、表面改質剤、易滑剤等を含んでもよい。
【００６６】
表面層形成用組成物の塗布量は適宜調整することができるが、好ましくは１ｇ／ｍ２以上５ｇ／ｍ２以下、さらに好ましくは２ｇ／ｍ２以上４ｇ／ｍ２以下である。
【００６７】
プライマー層１３上に形成された表面層形成用組成物の塗膜を乾燥させた後、紫外線、電子線等の電離放射線を照射して表面層形成用組成物の塗膜を硬化させ、表面層１２を形成する。
【００６８】
電離放射線として紫外線を使用する場合には、紫外線源として、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯等の光源を使用することができる。紫外線の波長は、通常１９０ｎｍ以上３８０ｎｍ以下である。電離放射線として電子線を使用する場合には、電子線源として、例えば、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の電子線加速器を使用することができる。電子線のエネルギーは、通常１００ｋｅＶ以上１０００ｋｅＶ以下、好ましくは１００ｋｅＶ以上３００ｋｅＶ以下である。電子線の照射量は、通常２Ｍｒａｄ以上１５Ｍｒａｄ以下である。
【００６９】
≪剥離シートの使用≫
剥離シート１０は、表面に凹部を有する化粧板を製造するために使用される。以下、図面に基づいて、剥離シート１０を使用して化粧板を製造する方法の一実施形態について説明する。
【００７０】
＜化粧板＞
以下、図面に基づいて、本実施形態に係る製造方法の結果物である化粧板２０について説明する。図２は、化粧板２０の平面図であり、図３は、図２中の符号Ｒで示される領域の拡大図であり、図４は、図３のＡ−Ａ線断面図であり、図５は、図３のＢ−Ｂ線断面図である。
【００７１】
図２〜図５に示すように、化粧板２０は、互いに直交する第１方向Ｘ、第２方向Ｙ及び厚み方向Ｚを有する。本実施形態では、第１方向Ｘが化粧板２０の長手方向に相当し、第２方向Ｙが化粧板２０の短手方向に相当するが、第１方向Ｘが化粧板２０の短手方向に相当し、第２方向Ｙが化粧板２０の長手方向に相当してもよい。
【００７２】
図２〜図５に示すように、化粧板２０は、第１面Ｓ２０と、第１面Ｓ２０の反対側に位置する第２面Ｔ２０とを有する。
【００７３】
図４及び図５に示すように、化粧板２０は、第１面Ｓ２１及び第１面Ｓ２１の反対側に位置する第２面Ｔ２１を有する支持層２１と、支持層２１の第１面Ｓ２１の一部に設けられた離型層２２と、支持層２１の第１面Ｓ２１の残部に設けられた硬化メラミン樹脂層２３と、支持層２１の第２面Ｔ２１に設けられたコア層２４とを備える。
【００７４】
支持層
図４及び図５に示すように、支持層２１の第１面Ｓ２１は、化粧板２０の第１面Ｓ２０側に位置し、支持層２１の第２面Ｔ２１は、化粧板２０の第２面Ｔ２０側に位置する。
【００７５】
図４及び図５に示すように、支持層２１は、紙質基材２１１と、紙質基材２１１の第１面Ｓ２１側に設けられた装飾層２１２とを備える。
【００７６】
紙質基材
紙質基材２１１は、化粧板又は化粧紙の分野において一般的に使用されている原紙の中から適宜選択することができる。紙質基材２１１としては、例えば、チタン紙、薄葉紙、クラフト紙、コート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙、和紙等が挙げられる。
【００７７】
紙質基材２１１の坪量は適宜調整することができるが、好ましくは３０ｇ／ｍ２以上２００ｇ／ｍ２以下、さらに好ましくは４０ｇ／ｍ２以上１５０ｇ／ｍ２以下である。
【００７８】
紙質基材２１１の厚みは適宜調整することができるが、好ましくは３０μｍ以上２００μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以上１７０μｍ以下である。
【００７９】
紙質基材２１１は、無機成分を含むことが好ましい。紙質基材２１１に含まれる無機成分は、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。無機成分を含む紙質基材２１１は、例えば、抄造工程において、紙の原料に無機成分を配合し、紙に無機成分を抄き込むことにより製造することができる。
【００８０】
無機成分は、化粧板又は化粧紙の分野において一般的に使用されている無機成分の中から適宜選択することができる。無機成分としては、例えば、無機充填剤（無機フィラー）、無機顔料等が挙げられる。
【００８１】
無機充填剤としては、例えば、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、シリカ、カオリン、クレー、硫酸バリウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、水酸化マグネシウム、タルク、マイカ、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、焼成タルク、ウォラストナイト、チタン酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、燐酸マグネシウム等が挙げられる。
【００８２】
無機顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等が挙げられる。
【００８３】
無機成分は、例えば、無機粒子である。無機粒子の平均粒径は、特に限定されないが、好ましくは０．１μｍ以上５０μｍ以下、さらに好ましくは０．１μｍ以上１０μｍ以下である。なお、平均粒径は、レーザー回折散乱法によって測定した体積基準粒度分布のメジアン径を意味する。
【００８４】
無機成分は、好ましくは酸化チタンである。酸化チタンを含む紙は、チタン紙と呼ばれる。紙質基材２１１に含まれる酸化チタンの量を増加させるほど、紙質基材２１１に対する未硬化メラミン樹脂組成物及び電離放射線硬化性樹脂組成物の浸透性を向上させることができる。
【００８５】
紙質基材２１１に含まれる無機成分の量は、無機成分の種類等に応じて適宜調整することができる。紙質基材２１１に含まれる酸化チタンの量は、紙質基材２１１の総質量を基準として、好ましくは５質量％以上５０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以上４０質量％以下である。なお、紙質基材２１１の総質量は、紙質基材２１１の乾燥時の総質量（すなわち、紙質基材２１１中の固形分の総質量）を意味する。
【００８６】
紙質基材２１１は、着色されていてもよい。紙質基材２１１の製造段階（例えば、紙質基材２１１が紙であれば、抄造段階）において、形成原料に着色剤（顔料又は染料）を配合することにより、紙質基材２１１を着色することができる。また、硬化メラミン樹脂層２３を形成する際、硬化メラミン樹脂層２３の形成原料として、着色剤を含む樹脂組成物を使用し、これを紙質基材２１１に含浸させることにより、紙質基材２１１を着色することができる。着色剤としては、例えば、カーボンブラック、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の粒子からなる無機顔料；キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の粒子からなる有機顔料又は染料；アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料；二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料等が挙げられる。着色剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。着色剤の配合量は、所望の色合い等に応じて適宜調整することができる。
【００８７】
紙質基材２１１は、必要に応じて、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等の添加剤を含んでもよい。
【００８８】
装飾層
装飾層２１２は、紙質基材２１１の第１面Ｓ２１側表面に設けられている。装飾層２１２は、紙質基材２１１の第１面Ｓ２１側表面の全体に形成されていてもよいし、紙質基材２１１の第１面Ｓ２１側表面の一部に形成されていてもよい。装飾層２１２が紙質基材２１１の第１面Ｓ２１側表面の全体に形成される場合、支持層２１の第１面Ｓ２１は、装飾層２１２の表面により形成される。装飾層２１２が紙質基材２１１の第１面Ｓ２１側表面の一部に形成される場合、支持層２１の第１面Ｓ２１は、紙質基材２１１の第１面Ｓ２１側表面の一部（装飾層２１２が設けられていない部分）及び装飾層２１２の表面により形成される。
【００８９】
なお、装飾層２１２は必要に応じて設けられる層であり、本発明には、装飾層２１２が省略された実施形態も包含される。装飾層２１２が省略された実施形態において、支持層２１の第１面Ｓ２１は、紙質基材２１１の第１面Ｓ２１側表面により形成される。
【００９０】
装飾層２１２は、化粧板２０に装飾性（意匠性）を付与する。装飾層２１２は、例えば、着色層、絵柄層又はこれらの組み合わせである。
【００９１】
着色層は、化粧板２０に所望の色を付与する。着色層は、例えば、紙質基材２１１の第１面Ｓ２１側表面の全体に形成された全面ベタ層である。着色層の色は、通常、不透明色であるが、紙質基材２１１等の下地の色又は模様を活かす場合には、透明色であってもよい。また、紙質基材２１１等の下地の色又は模様を活かす場合には、着色層を形成しなくてもよい。
【００９２】
絵柄層は、化粧板２０に所望の模様を付与する。絵柄層は、例えば、紙質基材２１１の第１面Ｓ２１側表面の一部又は全体あるいは着色層の第１面Ｓ２１側表面の一部又は全体に形成された印刷層である。模様層を構成する模様としては、例えば、年輪断面の春材領域及び秋材領域、導管部等から構成される木目模様、レザー（皮シボ）模様、大理石、花崗岩、砂岩等の石材表面の石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。本実施形態における装飾層２１２は、図１に示すように、化粧板２０に木目模様を付与する。
【００９３】
装飾層２１２の形成に使用されるインキは、例えば、溶剤又は分散媒と、着色剤、バインダー樹脂等の成分との混合物である。インキは、その他の成分として、着色剤、体質顔料、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を含んでもよい。インキは、シートのＶＯＣ（揮発性有機化合物）を低減する観点から、水性組成物であってもよい。
【００９４】
インキに含まれる着色剤としては、例えば、カーボンブラック、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料；キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料；アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料；二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料等が挙げられる。着色剤は、１種類を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００９５】
インキに含まれるバインダー樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ニトロセルロース樹脂（硝化綿）、酢酸セルロース樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００９６】
インキに含まれる溶剤又は分散媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水等の無機溶剤等が挙げられる。溶剤又は分散媒は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００９７】
装飾層２１２の厚みは適宜調整することができるが、好ましくは０．１μｍ以上５０μｍ以下、さらに好ましくは０．１μｍ以上２０μｍ以下である。
【００９８】
離型層
離型層２２は、支持層２１の第１面Ｓ２１の一部に設けられている。支持層２１の第１面Ｓ２１のうち、離型層２２が設けられる領域は、連続した１つの領域であってもよいし、不連続な複数の領域であってもよい。離型層２２は、連続した１つの層で構成されていてもよいし、不連続な複数の層で構成されていてもよい。離型層２２が連続した１つの層で構成される場合、離型層２２の厚みは一定であってもよいし、部分的に異なっていてもよい。離型層２２が不連続な複数の層で構成される場合、各層の厚みは一定であってもよいし、部分的に異なっていてもよい。離型層２２が不連続な複数の層で構成される場合、ある層の厚みと別の層の厚みは同一であってもよいし、異なっていてもよい。離型層２２の厚みは適宜調整することができるが、好ましくは０．１μｍ以上５０μｍ以下、さらに好ましくは０．１μｍ以上２０μｍ以下である。
【００９９】
離型層２２は、支持層２１の第１面Ｓ２１に所定のパターン（模様状）で形成されていることが好ましく、装飾層２１２が形成する絵柄模様のうち視覚的に凹部又は低光沢（艷消）としたい領域と位置同調したパターンで形成されていることがさらに好ましい。離型層２２が形成するパターンとしては、例えば、装飾層２１２が木目模様の場合は木目板の導管部、春材領域等の凹部又は低光沢領域、石目模様の場合はトラバーチン大理石板の凹陥部、花崗岩板の劈開面の凹部等の石板表面凹凸、布目模様の場合は布表面テクスチャア、レザー模様の場合は皮シボの皺形状、タイル貼模様や煉瓦積模様の場合は目地凹部、其の他、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝、文字、記号、幾何学模様等のパターンが挙げられる。
【０１００】
離型層２２は、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化により形成された層であり、電離放射線硬化性樹脂の硬化物を含む。
【０１０１】
離型層２２を形成するための組成物（離型層形成用組成物）として使用される電離放射線硬化性樹脂組成物に関する説明は、上記と同様である。
【０１０２】
離型層２２は、シリコーン系離型剤を含んでもよい。離型層２２に含まれるシリコーン系離型剤は、離型層形成用組成物に添加されるシリコーン系離型剤（シリコーンオイル）に由来する。シリコーン系離型剤は、離型層形成用組成物の硬化時に、離型層２２の表面に配向するので、離型層２２の離型性が向上する。離型層形成用組成物に添加されるシリコーン系離型剤は、反応性シリコーン系離型剤であってもよいし、非反応性シリコーン系離型剤であってもよい。離型層形成用組成物に添加されるシリコーン系離型剤が反応性シリコーン系離型剤である場合、シリコーン系離型剤は、離型層２２のその他の成分（例えば、硬化性樹脂の硬化物等）と結合した状態で離型層２２に含まれ得る。シリコーン系離型剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１０３】
離型層形成用組成物に含まれるシリコーン系離型剤の量は、離型層形成用組成物に含まれる電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して、通常０．１〜５０質量部、好ましくは０．５〜２０質量部、さらに好ましくは３〜２０質量部、さらに一層好ましくは３〜１０質量部である。シリコーン系離型剤の量が上記範囲であると、離型層２２の離型性を効果的に向上させることができる。
【０１０４】
シリコーン系離型剤は、オルガノポリシロキサン構造を基本構造とし、側鎖及び／又は末端に有機基が導入された変性シリコーンである。有機機が導入される末端は、片方の末端であってもよいし、両方の末端であってもよい。
【０１０５】
反応性シリコーン系離型剤は、側鎖及び／又は末端に有機基が導入された変性シリコーンのうち、導入する有機基の性質によって反応性を有するものをいう。反応性シリコーン系離型剤としては、例えば、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、メタクリル変性シリコーン、異種官能基変性シリコーン等が挙げられる。より具体的には、アミノ変性ポリジメチルシロキサン、エポキシ変性ポリジメチルシロキサン、メルカプト変性ポリジメチルシロキサン、カルボキシル変性ポリジメチルシロキサン、カルビノール変性ポリジメチルシロキサン、フェノール変性ポリジメチルシロキサン、メタクリル変性ポリジメチルシロキサン、異種官能基変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。反応性シリコーン系離型剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１０６】
非反応性シリコーン系離型剤は、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、（メタ）アクリロイル基、アリル基等の反応性官能基を有しないシリコーンであれば特に制限されない。非反応性シリコーン系離型剤としては、例えば、ポリシロキサンからなるシリコーンのほか、ポリエーテル変性シリコーン、アラルキル変性シリコーン、フロロアルキル変性シリコーン、長鎖アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、高級脂肪酸アミド変性シリコーン、フェニル変性シリコーン等が挙げられる。より具体的には、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、アラルキル変性ポリジメチルシロキサン、フロロアルキル変性ポリジメチルシロキサン、長鎖アルキル変性ポリジメチルシロキサン、高級脂肪酸エステル変性ポリジメチルシロキサン、高級脂肪酸アミド変性ポリジメチルシロキサン、フェニル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。非反応性シリコーン系離型剤は、１種類を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１０７】
シリコーン系離型剤として、ポリエーテル変性シリコーンを使用することが好ましい。ポリエーテル変性シリコーンは、主鎖がポリシロキサンであり、１個以上のポリオキシアルキレン基を置換基として有するものである。主鎖は環を形成していてもよい。
【０１０８】
ポリエーテル変性シリコーンにおけるポリオキシアルキレン基の結合位置は、任意の適切な結合位置であり得る。例えば、ポリオキシアルキレン基は、主鎖の両末端に結合されていてもよいし、主鎖の片末端に結合されていてもよいし、側鎖に結合されていてもよい。ポリエーテル変性シリコーンは、ポリオキシアルキレン基が側鎖に結合された側鎖型ポリエーテル変性シリコーンであることが好ましい。
【０１０９】
側鎖型ポリエーテル変性シリコーンは、例えば、一般式（１）で表される。
【０１１０】
【化１】
2019136877.tif 000003
【０１１１】
一般式（１）中、Ｒはそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜１５のアルキル基を表し、Ｒ３は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−で表されるポリオキシアルキレン基であり、ａは１〜５０であり、ｂは０〜３０であり、ｍは１〜７０００であり、ｎは１〜５０である。
【０１１２】
一般式（１）中、Ｒは、好ましくはメチル基である。
【０１１３】
ポリエーテル変性シリコーンとしては、例えば、信越シリコーン（株）製の商品名「ＫＦ−６０１１」（ＨＬＢ：１４．５）、「ＫＦ−６０１１Ｐ」（ＨＬＢ：１４．５）、「ＫＦ−６０１２」（ＨＬＢ：７．０）、「ＫＦ−６０１３」（ＨＬＢ：１０．０）、「ＫＦ−６０１５」（ＨＬＢ：４．５）、「ＫＦ−６０１６」（ＨＬＢ：４．５）、「ＫＦ−６０１７」（ＨＬＢ：４．５）、「ＫＦ−６０１７Ｐ」（ＨＬＢ：４．５）、「ＫＦ−６０４３」（ＨＬＢ：１４．５）、「ＫＦ−６００４」（ＨＬＢ：９．０）、「ＫＦ３５１Ａ」（ＨＬＢ：１２）、「ＫＦ３５２Ａ」（ＨＬＢ：７）、「ＫＦ３５３」（ＨＬＢ：１０）、「ＫＦ３５４Ｌ」（ＨＬＢ：１６）、「ＫＦ３５５Ａ」（ＨＬＢ：１２）、「ＫＦ６１５Ａ」（ＨＬＢ：１０）、「ＫＦ９４５」（ＨＬＢ：４）、「ＫＦ−６４０」（ＨＬＢ：１４）、「ＫＦ−６４２」（ＨＬＢ：１２）、「ＫＦ−６４３」（ＨＬＢ：１４）、「ＫＦ−６４４」（ＨＬＢ：１１）、「ＫＦ−６０２０」（ＨＬＢ：４）、「ＫＦ−６２０４」（ＨＬＢ：１０）、「Ｘ２２−４５１５」（ＨＬＢ：５）等の側鎖型（直鎖タイプ）ポリエーテル変性シリコーンオイル；信越シリコーン（株）製の商品名「ＫＦ−６０２８」（ＨＬＢ：４．０）、「ＫＦ−６０２８Ｐ」（ＨＬＢ：４．０）等の側鎖型（分岐鎖タイプ）ポリエーテル変性シリコーンオイル；信越シリコーン（株）製の商品名「ＫＦ−６０３８」（ＨＬＢ：３．０）等の側鎖型（分岐鎖タイプ、アルキル共変性タイプ）ポリエーテル変性シリコーンオイル等が挙げられる。
【０１１４】
離型層形成用組成物は、体質顔料を含むことが好ましい。これにより、離型層形成用組成物にチキソトロピー性を付与することができ、版を使用して離型層形成用組成物を印刷する際に、離型層形成用組成物の模様形状を維持させることができる。体質顔料としては、例えば、シリカ、タルク、クレー、硫酸バリウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等が挙げられる。これらのうち、材料設計の自由度が高く、意匠性、白さ及びインキとしての塗工安定性に優れた材料であるシリカが好ましく、特に微粉末のシリカが好ましい。
【０１１５】
離型層形成用組成物に含まれる体質顔料の量は、離型層形成用組成物に含まれる樹脂１００質量部に対して、通常０．１質量部以上２０質量部以下、好ましくは０．５質量部１５質量部以下、さらに好ましくは２質量部以上１５質量部以下であり、さらに一層好ましくは５質量部以上１５質量部以下である。体質顔料の含有量を上記範囲とすることにより、離型層形成用組成物に十分なチキソトロピー性を付与することができるとともに、隆起形状及び微細凹凸面の発現を付与する効果が得られる。
【０１１６】
離型層形成用組成物は、無色であってもよいし、着色されていてもよい。着色する場合には、装飾層で使用する着色剤と同様のものを使用することができる。
【０１１７】
離型層形成用組成物は、粘度を調整する目的で溶媒を含んでもよい。溶媒としては、水；トルエン、キシレン等の炭化水素化合物；メタノール、エタノール、メチルグリコール等のアルコール化合物；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン化合物；ギ酸メチル、酢酸エチル等のエステル化合物；Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の含窒素化合物；テロラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル化合物；塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素化合物；ジメチルスルホキシド等が挙げられる。これらの溶媒は、１種単独で又は２種以上を混合して使用することができる。離型層形成用組成物中の溶媒の量は、離型層形成用組成物に求められる粘度に応じて適宜設定することができる。
【０１１８】
離型層形成用組成物には、望まれる物性に応じて、公知の添加剤を適宜配合することができる。添加剤として、例えば、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、架橋剤、帯電防止剤、酸化防止剤、レベリング剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、熱ラジカル発生剤、アルミキレート剤等が挙げられる。
【０１１９】
硬化メラミン層
図３〜図５に示すように、硬化メラミン樹脂層２３は、支持層２１の第１面Ｓ２１の残部に設けられており、離型層２２の一部又は全体を囲繞する。支持層２１の第１面Ｓ２１の残部は、支持層２１の第１面Ｓ２１のうち、離型層２２が形成されていない領域を意味する。支持層２１の第１面Ｓ２１のうち、硬化メラミン樹脂層２３が形成される領域は、第１面Ｓ２１の残部の全体であってもよいし、第１面Ｓ２１の残部の一部であってもよい。支持層２１の第１面Ｓ２１のうち、硬化メラミン樹脂層２３が形成される領域は、連続した１つの領域であってもよいし、不連続な複数の領域であってもよい。硬化メラミン樹脂層２３は、連続した１つの層で構成されていてもよいし、不連続な複数の層で構成されていてもよい。硬化メラミン樹脂層２３が連続した１つの層で構成される場合、硬化メラミン樹脂層２３の厚みは一定であってもよいし、部分的に異なっていてもよい。硬化メラミン樹脂層２３が不連続な複数の層で構成される場合、各層の厚みは一定であってもよいし、部分的に異なっていてもよい。硬化メラミン樹脂層２３が不連続な複数の層で構成される場合、ある層の厚みと別の層の厚みは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【０１２０】
支持層２１の第１面Ｓ２１のうち、硬化メラミン樹脂層２３が形成される領域の面積（Ｓａ）と、離型層２２が形成される面積（Ｓｂ）との比（Ｓａ：Ｓｂ）は、好ましくは３：７〜９：１、さらに好ましくは５：５〜８：２である。面積比が上記範囲内であると、化粧板２０によって表現される凹凸形状の意匠感がより鮮明となる。
【０１２１】
図３〜図５に示すように、硬化メラミン樹脂層２３は、離型層２２の表面Ｓ２２を露出させる開口部２３０を有する。硬化メラミン樹脂層２３の開口部２３０は、平面視において、離型層２２と位置同調している。本発明において、「位置同調」とは、平面視において、硬化メラミン樹脂層２３の開口部２３０の少なくとも一部が、離型層２２の少なくとも一部と重なっていることを意味する。硬化メラミン樹脂層２３の開口部２３０は、平面視において離型層２２と重ならない部分を有していてもよいが、硬化メラミン樹脂層２３の開口部２３０の全体が、離型層２２の少なくとも一部と重なっていることが好ましい。離型層２２は、平面視において硬化メラミン樹脂層２３の開口部２３０と重ならない部分を有していてもよい。
【０１２２】
なお、本発明において、「平面視」とは、対象となる部材又は部分を、化粧板２０の厚み方向Ｚから観察することを意味する。例えば、図４及び図５において、同図に向かって上方から下方を見降ろすことを意味する。また、「平面視」は、対象となる部材又は部分がその他の部材又は部分に隠れて実際には観察できない場合であっても観察できるものとして取り扱う仮想的な概念である。すなわち、「平面視」は、対象となる部材又は部分を、化粧板２０の厚み方向Ｚに対して垂直な仮想平面に投影することに相当する。
【０１２３】
図３〜図５に示すように、硬化メラミン樹脂層２３の開口部２３０は、化粧板２０の第１面Ｓ２０に凹部２５を形成しており、凹部２５の底面は、離型層２２の表面Ｓ２２により形成されている。
【０１２４】
凹部２５の深さは、好ましくは０．１μｍ以上５０μｍ以下、さらに好ましくは０．１μｍ以上３０μｍ以下である。凹部２５の深さが上記範囲内であると、化粧板２０が表現する凹凸形状の意匠感が鮮明となる。
【０１２５】
凹部２５の深さは、化粧板２０の第１面Ｓ２０のうち、離型層２２が形成されていない領域（硬化メラミン樹脂層２３が形成されている領域）と、離型層２２が形成されている領域との高低差として測定される。測定は、株式会社小坂研究所製  三次元表面粗さ測定器ＳＥ−３０Ｋを使用して、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２０１３に規定された方法に従って実施される。表面の最大高さ粗さ（Ｒｚ）を高低差のパラメ−タ−として使用し、１０箇所の平均値を「高低差」とする。
【０１２６】
図３〜図５に示すように、化粧板２０の第１面Ｓ２０のうち、凹部２５に隣接する領域（硬化メラミン樹脂層２３の表面Ｓ２３により形成される領域）は、相対的に凸部となっており、化粧板２０の第１面Ｓ２０には、凹凸形状が形成されている。化粧板２０の第１面Ｓ２０のうち、凹部２５の底面（離型層２２の表面Ｓ２２）により形成される領域は相対的に粗面となり、入射光に対して拡散反射性を有する低光沢領域となる一方、化粧板２０の第１面Ｓ２０のうち、凹部２５に隣接する領域（硬化メラミン樹脂層２３の表面Ｓ２３により形成される領域）は相対的に鏡面となり、入射光に対して鏡面反射性を有する高光沢領域となる。これにより、化粧板２０は、凹凸形状に基づいて、グロスマット調の意匠感を表現することができる。特に、化粧板２０の凹凸形状（即ち、高光沢領域及び低光沢領域）を、装飾層２１２の絵柄模様と位置同調させることにより、化粧板２０は、優れたグロスマット調の意匠感を表現することができる。例えば、装飾層２１２が木目模様を形成する場合、凹部２５を、木目模様中の導管部（即ち、導管の切断面開口部によって形成される線条の溝部）と、両者の平面視での位置が一致するように位置同調させるとともに、凹部２５に隣接する領域を、木目模様中の導管部以外の領域と、両者の平面視での位置が一致するように位置同調させることにより、木目模様中の導管部が相対的に凹部の外観を呈し、これにより、化粧板２０は、本物の木目模様と同様の表面凹凸形状の意匠感（質感）を表現することができる。
【０１２７】
離型層２２の表面Ｓ２２の全体が、硬化メラミン樹脂層２３の開口部２３０から露出し、凹部２５の底面を形成していてもよいが、必ずしもその必要はない。離型層２２の表面Ｓ２２の一部は、硬化メラミン樹脂層２３で被覆されていてもよい。特に、離型層２２が、装飾層２１２が形成する木目模様の導管部と位置同調する場合、離型層２２のうち導管部の周縁部に相当する部分は、硬化メラミン樹脂層２３で被覆されていてもよい。なお、凹部２５と凸部（硬化メラミン樹脂層２３）とから成る凹凸形状の高低差が目視外観上で十分に確保され、且つ耐摩耗性等の表面物性上も実用上支障が無い範囲内においては、離型層２２の表面Ｓ２２の全体にわたって硬化メラミン樹脂層２３が残渣又は痕跡程度に微量に残留していてもよい。化粧板２０を平面視したとき、離型層２２のうち硬化メラミン樹脂層２３の開口部２３０から露出し、凹部２５の底面を形成している部分の面積は、支持層２１の第１面Ｓ２１のうち離型層２２が設けられる領域の面積の５０％以上であることが好ましい。これにより、化粧板２０は、凹凸形状の意匠感を表現することができる。
【０１２８】
化粧板２０の第１面Ｓ２０には、凹部２５以外の凹部が形成されていてもよい。例えば、硬化メラミン樹脂層２３の表面Ｓ２３に凹部が形成されていてもよい。
【０１２９】
硬化メラミン樹脂層２３は、未硬化メラミン樹脂層の硬化により形成された層であり、メラミン樹脂の硬化物を含む。
【０１３０】
未硬化メラミン樹脂層は、未硬化メラミン樹脂組成物により形成される層であり、メラミン樹脂の未硬化物を含む。未硬化メラミン樹脂組成物は、メラミン樹脂の未硬化物を含む。メラミン樹脂の未硬化物は、メラミンとホルムアルデヒドとを中性又はアルカリ性条件下で反応させて得られる熱硬化性樹脂であり、メラミンとホルムアルデヒドとの反応生成物（初期縮合物）は、メチロールメラミン類（モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン）を含む。
【０１３１】
未硬化メラミン樹脂組成物は、粘度を調整する目的で溶媒を含んでもよい。溶媒としては、水；トルエン、キシレン等の炭化水素化合物；メタノール、エタノール、メチルグリコール等のアルコール化合物；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン化合物；ギ酸メチル、酢酸エチル等のエステル化合物；Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の含窒素化合物；テロラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル化合物；塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素化合物；ジメチルスルホキシド等が挙げられる。これらの溶媒は、１種単独で又は２種以上を混合して使用することができる。未硬化メラミン樹脂組成物中の溶媒の量は、未硬化メラミン樹脂組成物の粘度に応じて適宜設定することができる。
【０１３２】
未硬化メラミン樹脂組成物には、望まれる物性に応じて、公知の添加剤を適宜配合することができる。添加剤として、例えば、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、架橋剤、帯電防止剤、酸化防止剤、レベリング剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、熱ラジカル発生剤、アルミキレート剤等が挙げられる。
【０１３３】
硬化メラミン樹脂層２３の厚みは、離型層２２の厚みとの関係で適宜調整することができるが、好ましくは１μｍ以上５００μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以上３００μｍ以下である。
【０１３４】
化粧板２０において、紙質基材２１１の空隙には、メラミン樹脂の硬化物が充填されており、硬化メラミン樹脂層２３に含まれるメラミン樹脂の硬化物は、紙質基材２１１の空隙に充填されたメラミン樹脂の硬化物と一体化している。これにより、支持層２１と硬化メラミン樹脂層２３との接合強度を向上させることができ、化粧板２０の使用時において、硬化メラミン樹脂層２３が支持層２１から剥離しにくくなる。
【０１３５】
コア層
コア層２４は、化粧板の分野で一般的に使用されているコア層と同様に構成することができる。コア層２４は、例えば、多孔質基材と、多孔質基材の空隙に充填された熱硬化性樹脂の硬化物とを有する。
【０１３６】
多孔質基材としては、例えば、繊維シート等が挙げられる。繊維シートとしては、例えば、紙、不織布、織布等が挙げられる。紙としては、例えば、チタン紙、薄葉紙、クラフト紙、リンター紙、板紙、石膏ボード紙、紙にポリ塩化ビニル樹脂をゾルコート又はドライラミネートしたいわゆるビニル壁紙原反、上質紙、コート紙、パーチメント紙、和紙等が挙げられる。その他の繊維シートとしては、例えば、ガラス繊維、石綿、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、炭素繊維等の無機繊維で構成されるシート；ポリエステル、ビニロン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成樹脂繊維で構成されるシート等が挙げられる。
【０１３７】
熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂（２液硬化性ポリウレタンも含む）、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられる。
【０１３８】
コア層２４の前駆層としては、例えば、熱硬化性樹脂含浸シートを使用することができる。コア層２４は、例えば、熱硬化性樹脂含浸シートを加熱して、熱硬化性樹脂を硬化させることにより形成することができる。熱硬化性樹脂含浸シートとしては、例えば、メラミン化粧板のコア紙として汎用されているフェノール樹脂含浸紙等が挙げられる。熱硬化性樹脂は、例えば、熱硬化性樹脂含浸シートをその他の層と共に熱圧成形する工程において硬化させることができる。
【０１３９】
フェノール樹脂含浸紙は、例えば、コア紙として坪量１５０ｇ／ｍ２以上２５０ｇ／ｍ２以下のクラフト紙にフェノール樹脂を含浸率４５％以上６０％以下となるように含浸し、１００℃以上１４０℃以下で乾燥させることにより製造することができる。市販のフェノール樹脂含浸紙を使用してもよい。
【０１４０】
熱硬化性樹脂含浸シートは、ガラスクロス又はガラス不織布を基材とするプリプレグであってもよい。プリプレグは、例えば、熱硬化性樹脂をガラスクロス又はガラス不織布に含浸させることにより製造することができる。
【０１４１】
コア層２４の厚みは適宜調整することができるが、好ましくは３００μｍ以上１７５０μｍ以下、さらに好ましくは３００μｍ以上１４００μｍ以下である。
【０１４２】
化粧板２０は、必要に応じて、コア層２４の一方の面又は両方の面に積層された補強層を有していてもよい。例えば、コア紙の黒褐色の色調が化粧板２０の表面から透視されることを隠蔽するために、チタン白顔料を混抄したチタン紙からなるバリアー紙を、コア層２４と支持層２１との間に積層することができる。また、熱圧成形の際に生じる化粧板２０の反りを相殺するために、チタン紙からなるバランス紙等を、コア層２４の裏面（コア層２４の第２面Ｔ２０側の面）に積層することができる。これらの補強層は、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂を含む未硬化状態の樹脂組成物を含浸した上で、その他の層と共に熱圧成形することにより、その他の層と一体化することができる。
【０１４３】
＜化粧板の製造方法＞
以下、図面に基づいて、化粧板２０の製造方法の一実施形態について説明する。図６〜図８は、化粧板２０の製造方法の一実施形態を説明するための説明図である。なお、図７は、図６の続きであり、図８は、図７の続きである。
【０１４４】
本実施形態に係る化粧板２０の製造方法は、
（１）第１面Ｓ２１及び第１面Ｓ２１の反対側に位置する第２面Ｔ２１を有する支持層２１と、支持層２１の第１面Ｓ２１の一部に設けられた離型層２２と、支持層２１の第１面Ｓ２１の残部及び離型層２２を被覆する未硬化メラミン樹脂層Ｌ１と、剥離シート１０の第１面Ｓ１０が未硬化メラミン樹脂層Ｌ１と接するように、未硬化メラミン樹脂層Ｌ１上に設けられた剥離シート１０と、支持層２１の第２面Ｔ２１に設けられたコア層２４の前駆層Ｌ２とを備える積層体Ｍ３を準備する工程、
（２）積層体Ｍ３を加圧及び加熱することにより、未硬化メラミン樹脂層Ｌ１を硬化させ、硬化メラミン樹脂層２３を形成する工程、及び
（３）剥離シート１０を剥離することにより、硬化メラミン樹脂層２３のうち離型層２２を被覆する部分２３１を剥離し、硬化メラミン樹脂層２３に、離型層２２の表面Ｓ２２を露出させる開口部２３０を形成する工程
を含む。
以下、各工程について説明する。
【０１４５】
工程（１）
工程（１）は、積層体Ｍ３を準備する工程である。積層体Ｍ３は、以下の工程（１−１）〜（１−４）を含む方法により製造することができる。
【０１４６】
工程（１−１）は、図６（ａ）に示すように、第１面Ｓ２１及び第１面Ｓ２１の反対側に位置する第２面Ｔ２１を有する支持層２１を準備する工程である。
【０１４７】
支持層２１は、紙質基材２１１の第１面Ｓ２１側表面に装飾層２１２を形成することにより製造することができる。インキを使用して装飾層２１２を形成する法としては、例えば、コーティング法、印刷法等が挙げられる。コーティング法としては、例えば、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等が挙げられる。印刷法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。
【０１４８】
紙質基材２１１の第１面Ｓ２１側表面に装飾層２１２を形成する前に、紙質基材２１１の第１面Ｓ２１側表面に易接着層を形成してもよい。易接着層（プライマー層、アンカー層と呼ばれることもある）に含まれる易接着性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等が挙げられる。これにより、装飾層２１２の密着性を高めることができる。
【０１４９】
紙質基材２１１の第１面Ｓ２１側表面に装飾層２１２を形成する前に、紙質基材２１１の第１面Ｓ２１側表面に、酸化法、凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理を施してもよい。これにより、装飾層２１２の密着性を高めることができる。酸化法としては、例えば、コロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理法等が挙げられ、凹凸化法としては、例えば、サンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。
【０１５０】
装飾層２１２の厚みは適宜調整することができるが、インキ塗工時の厚みは、例えば１μｍ以上２００μｍ以下であり、乾燥後の厚みは、例えば０．１μｍ以上２０μｍ以下である。
【０１５１】
装飾層２１２は、手描き法、墨流し法、写真法、転写法、レーザービーム描画法、電子ビーム描画法等の方法により形成してもよい。装飾層２１２がアルミニウム、クロム、金、銀、銅等の金属層（金属薄膜）である場合、蒸着法、スパッタリング法、エッチング法等の方法により装飾層２１２を形成することができる。
【０１５２】
工程（１−２）
工程（１−２）は、図６（ｂ）に示すように、支持層２１の第１面Ｓ２１の一部に離型層２２を形成する工程である。工程（１−２）において、支持層２１と、支持層２１の第１面Ｓ２１の一部に形成された離型層２２とを備える積層体Ｍ１が形成される。
【０１５３】
離型層２２は、支持層２１の第１面Ｓ２１の一部に、離型層形成用組成物として使用される電離放射線硬化性樹脂組成物を所定の模様状に印刷し、電離放射線を照射して硬化させることにより形成することができる。離型層形成用組成物がシリコーン系離型剤（シリコーンオイル）を含む場合、シリコーン系離型剤が、離型層形成用組成物の硬化時に、離型層２２の表面に配向するので、離型層２２の離型性が向上する。これにより、工程（３）において、硬化メラミン樹脂層２３のうち離型層２２を被覆する部分２３１を剥離する際、当該部分２３１を離型層２２から剥離しやすい。
【０１５４】
離型層形成用組成物を印刷する方法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。離型層形成用組成物は、印刷法以外の方法で支持層２１の第１面Ｓ２１の一部に塗布してもよく、離型層形成用組成物を塗布する方法としては、例えば、ロールコート法、グラビアコート法等の塗布法が挙げられる。離型層形成用組成物の塗工時の厚み（乾燥前の厚み）は、好ましくは１μｍ以上２００μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以上１００μｍ以下であり、乾燥後の厚みは、好ましくは１μｍ以上４０μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以上２０μｍ以下である。
【０１５５】
電離放射線として紫外線を使用する場合には、紫外線源として、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯等の光源を使用することができる。紫外線の波長は、例えば１９０ｎｍ以上３８０ｎｍ以下である。電離放射線として電子線を使用する場合には、電子線源として、例えば、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の電子線加速器を使用することができる。電子線のエネルギーは、通常１００ｋｅＶ以上１０００ｋｅＶ以下、好ましくは１００ｋｅＶ以上３００ｋｅＶ以下である。電子線の照射量は、好ましくは２Ｍｒａｄ以上１５Ｍｒａｄ以下である。
【０１５６】
工程（１−３）
工程（１−３）は、図６（ｃ）に示すように、積層体Ｍ１に未硬化メラミン樹脂組成物を供給し、支持層２１の第１面Ｓ２１の残部（支持層２１の第１面Ｓ２１のうち離型層２２が形成されていない領域）及び離型層２２を被覆する未硬化メラミン樹脂層Ｌ１とを備える積層体Ｍ２を形成する工程である。
【０１５７】
積層体Ｍ１に未硬化メラミン樹脂組成物を供給する際、未硬化メラミン樹脂組成物は、例えば、支持層２１の第１面Ｓ２１側から供給される。供給された未硬化メラミン樹脂組成物のうち、一部は紙質基材２１１に含浸し、紙質基材２１１に含浸されない残部は、支持層２１の第１面Ｓ２１の残部及び離型層２２を被覆する。なお、未硬化メラミン樹脂組成物は、離型層２２には含浸されず、離型層２２を被覆する。未硬化メラミン樹脂組成物の紙質基材２１１への含浸を促進するために、支持層２１の第１面Ｓ２１側からの未硬化メラミン樹脂組成物の供給に加えて、支持層２１の第２面Ｔ２１側からの未硬化メラミン樹脂組成物の供給を行ってもよい。支持層２１の第２面Ｔ２１側からの未硬化メラミン樹脂組成物の供給のみを行ってもよい。支持層２１の第２面Ｔ２１側からの未硬化メラミン樹脂組成物の供給のみが行われる場合も同様に、供給された未硬化メラミン樹脂組成物のうち、一部は、紙質基材２１１に含浸し、紙質基材２１１に含浸されない残部は、支持層２１の第１面Ｓ２１の残部及び離型層２２を被覆する。未硬化メラミン樹脂組成物の供給方法としては、例えば、未硬化メラミン樹脂組成物への浸漬；キスコーター、コンマコーター等のコーターによる塗布；スプレー装置、シャワー装置等による吹き付け等が挙げられる。
【０１５８】
未硬化メラミン樹脂層Ｌ１の厚みは、離型層２２の厚みとの関係で適宜調整することができるが、塗工時の厚み（乾燥前の厚み）は、好ましくは１μｍ以上８００μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以上５００μｍ以下であり、乾燥後の厚みは、好ましくは１μｍ以上５００μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以上３００μｍ以下である。
【０１５９】
未硬化メラミン樹脂組成物を紙質基材２１１に含浸させると、未硬化メラミン樹脂組成物は紙質基材２１１の空隙に充填される。したがって、積層体Ｍ２は、紙質基材２１１の空隙に充填されたメラミン樹脂の未硬化物を含む。紙質基材２１１の空隙にメラミン樹脂の未硬化物が含浸することにより、硬化メラミン樹脂層２３に含まれるメラミン樹脂の硬化物を、紙質基材２１１の空隙に充填されたメラミン樹脂の硬化物と一体化させることができる。これにより、支持層２１と硬化メラミン樹脂層２３との接合強度を向上させることができ、化粧板２０の使用時において、硬化メラミン樹脂層２３が支持層２１から剥離しにくくなる。
【０１６０】
紙質基材２１１の空隙に充填される未硬化メラミン樹脂組成物の充填率は、化粧板２０に求められる性能、紙質基材２１１の空隙率等に応じて適宜調整することができる。未硬化メラミン樹脂組成物の充填率は、好ましくは３０％以上２００％以下、さらに好ましくは５０％以上１５０％以下である。なお、樹脂組成物の充填率は、下記式により算出される。
充填率（％）＝[（樹脂組成物を含浸させた後の紙質基材の重量−樹脂組成物を含浸させる前の紙質基材の重量）／樹脂組成物を含浸させる前の紙質基材の重量]×１００
【０１６１】
未硬化メラミン樹脂組成物は離型層２２の少なくとも一部を被覆していればよい。支持層２１の第１面Ｓ２１のうち離型層２２が占める全面積（支持層２１の第１面Ｓ２１のうち離型層２２が設けられている領域の面積）のうち、未硬化メラミン樹脂組成物により被覆される部分の面積は、例えば３０％以上、好ましくは５０％以上である。なお、上限は１００％である。
【０１６２】
工程（１−４）
工程（１−４）は、図６（ｄ）に示すように、未硬化メラミン樹脂層Ｌ１に剥離シート１０を積層するとともに、支持層２１の第２面Ｔ２１にコア層２４の前駆層Ｌ２を積層する工程である。工程（１−４）において、支持層２１と、支持層２１の第１面Ｓ２１の一部に形成された離型層２２と、支持層２１の第１面Ｓ２１の残部（支持層２１の第１面Ｓ２１のうち離型層２２が形成されていない領域）及び離型層２２を被覆する未硬化メラミン樹脂層Ｌ１と、未硬化メラミン樹脂層Ｌ１に積層された剥離シート１０と、支持層２１の第２面Ｔ２１に積層されたコア層２４の前駆層Ｌ２とを備える積層体Ｍ３が形成される。未硬化メラミン樹脂層Ｌ１への剥離シート１０の積層は、支持層２１の第２面Ｔ２１へのコア層２４の積層の前、後、同時のいずれの時点で行ってもよい。
【０１６３】
図６（ｄ）に示すように、剥離シート１０は、剥離シート１０の第１面Ｓ１０が未硬化メラミン樹脂層Ｌ１と接するように、未硬化メラミン樹脂層Ｌ１上に積層される。
【０１６４】
工程（２）
工程（２）は、積層体Ｍ３を加圧及び加熱することにより、未硬化メラミン樹脂層Ｌ１を硬化させ、硬化メラミン樹脂層２３を形成する工程である。
【０１６５】
積層体Ｍ３の加圧及び加熱は、例えば、図６（ｅ）に示すように、積層体Ｍ３を２枚の鏡面加工金属板ＭＰ１，ＭＰ２の間に挟んだ状態で行うことができる。鏡面加工金属板ＭＰ１，ＭＰ２によって加えられる圧力は、通常０．１ｋｇ／ｃｍ２以上２００ｋｇ／ｃｍ２以下である。加熱温度は、通常１００℃以上２００℃以下、加熱時間は、通常１秒以上１２０分以下である。
【０１６６】
積層体Ｍ３の加圧及び加熱により、未硬化メラミン樹脂層Ｌ１が硬化し、硬化メラミン樹脂層２３が形成されるとともに、コア層２４の前駆層Ｌ２が硬化し、コア層２４が形成される。紙質基材２１１の空隙に充填されたメラミン樹脂の未硬化物もこの段階で硬化し、紙質基材２１１の空隙に充填されたメラミン樹脂の硬化物と、硬化メラミン樹脂層２３に含まれるメラミン樹脂の硬化物とが一体化する。剥離シート１０の表面層１２は、この段階で硬化メラミン樹脂層２３と接合する。
【０１６７】
これにより、図７（ｆ）に示すように、支持層２１と、支持層２１の第１面Ｓ２１の一部に形成された離型層２２と、支持層２１の第１面Ｓ２１の残部（支持層２１の第１面Ｓ２１のうち離型層２２が形成されていない領域）及び離型層２２を被覆する硬化メラミン樹脂層２３と、硬化メラミン樹脂層２３に積層された剥離シート１０と、支持層２１の第２面Ｔ２１に積層されたコア層２４とを備える積層体Ｍ４が形成される。
【０１６８】
図７（ｆ）に示すように、硬化メラミン樹脂層２３は、離型層２２を被覆する部分２３１と、離型層２２を被覆しない部分２３２とを有する。離型層２２を被覆する部分２３１は、離型層２２の表面Ｓ２２上に、離型層２２を被覆するように形成されている。離型層２２を被覆しない部分２３２は、支持層２１の第１面Ｓ２１上に、離型層２２を囲繞するように形成されている。
【０１６９】
工程（３）
工程（３）は、図７（ｇ）に示すように、積層体Ｍ４から剥離シート１０を剥離することにより、硬化メラミン樹脂層２３のうち離型層２２を被覆する部分２３１を剥離し、硬化メラミン樹脂層２３に、離型層２２の表面Ｓ２２を露出させる開口部２３０を形成する工程である。
【０１７０】
硬化メラミン樹脂層２３のうち離型層２２を被覆する部分２３１は、離型層２２を被覆しない部分２３２よりも剥離されやすい。このため、離型層２２を被覆する部分２３１は、剥離シート１０に接合したまま、剥離シート１０とともに剥離される。一方、離型層２２を被覆しない部分２３２は、支持層２１の第１面Ｓ２１の残部に残る。離型層２２を被覆する部分２３１が除去されることにより、硬化メラミン樹脂層２３に開口部２３０が形成されるとともに、離型層２２の表面Ｓ２２が、硬化メラミン樹脂層２３の開口部２３０を通じて露出し、化粧板２０の第１面Ｓ２０に凹部２５が形成される。これにより、図７（ｈ）に示すように、化粧板２０が製造される。
【０１７１】
離型層２２がシリコーン系離型剤を含む場合、離型層２２にはシリコーン系離型剤により離型性が付与されるので、工程（３）において、離型層２２を被覆する部分２３１を剥離しやすい。離型層２２及び硬化メラミン樹脂層２３の両者がシリコーン系離型剤を含む場合は、この効果が大きくなる。
【０１７２】
剥離シート１０の表面層１２と硬化メラミン樹脂層２３との接合強度は、剥離対象部分（硬化メラミン樹脂層２３のうち離型層２２を被覆する部分２３１）と離型層２２との接合強度よりも大きく、硬化メラミン樹脂層２３の残部（離型層２２を被覆しない部分２３２）と支持層２１との接合強度よりも小さく、かつ、離型層２２と支持層２１との接合強度よりも小さくなるように調整される。但し、剥離シート１０の表面層１２と硬化メラミン樹脂層２３との接合強度が十分に大きくないと、剥離対象部分が十分に剥離されずに、剥離対象部分の一部が離型層２２上に残存するおそれがある。したがって、化粧板を量産する際に、製造時の熱プレス条件、硬化メラミン樹脂層の形成に使用されるメラミン樹脂組成物の組成等に通常想定される程度のバラツキが生じてもなお、剥離シート１０の剥離により、離型層２２から離型層２２直上の剥離対象部分を、剥離シート１０とともに安定して剥離（除去）する（その結果、化粧板２０の第１面Ｓ２０に凹部２５が形成される）ためには、剥離シート１０の表面層１２と硬化メラミン樹脂層２３との接合強度の指標である剥離シート１０の剥離重さは、１Ｎ／インチ以上であることが好ましく、１．５Ｎ／インチ以上であることがさらに好ましく、２Ｎ／インチ以上であることがさらに一層好ましい。剥離シート１０の剥離重さが１Ｎ／インチ以上であると、剥離対象部分を十分に剥離することができる。剥離シート１０の剥離重さの上限値は、好ましくは１０Ｎ／インチ、さらに好ましくは５Ｎ／インチ、さらに一層好ましくは３Ｎ／インチである。剥離重さが１０Ｎ／インチを超えると、剥離シート１０が破断したり、硬化メラミン樹脂層２３のうち剥離対象部分以外の部分も剥離されたりするおそれがある。
【０１７３】
剥離シート１０の剥離重さの測定方法は、次の通りである。離型層２２が設けられていない点を除き、積層体Ｍ４と同一の構成を有する積層体サンプルＭ４’を準備する。積層体サンプルＭ４’は、図８に示すように、第１面Ｓ２１及び第１面Ｓ２１の反対側に位置する第２面Ｔ２１を有する支持層２１と、支持層２１の第１面Ｓ２１に設けられた硬化メラミン樹脂層２３と、硬化メラミン樹脂層２３に積層された剥離シート１０と、支持層２１の第２面Ｔ２１に積層されたコア層２４とを備える。積層体サンプルＭ４’は、離型層２２を形成しない点を除き、積層体Ｍ４と同様の方法により製造される。すなわち、剥離シート１０を、第１面Ｓ１０が未硬化メラミン樹脂層と接するように、未硬化メラミン樹脂層上に積層した後、未硬化メラミン樹脂層とともに加圧及び加熱し、剥離シート１０の表面層１２を、未硬化メラミン樹脂層の硬化により形成される硬化メラミン樹脂層２３と接合させる。この際、剥離シート１０を硬化メラミン樹脂層２３から剥離しても、硬化メラミン樹脂層２３が支持層２１から剥離しないように、硬化メラミン樹脂層２３と支持層２１との接合強度を調整する。積層体サンプルＭ４’を準備した後、剥離シート１０に１インチ幅の切り込みを入れ、切り込みを入れた剥離シート１０の一端を剥がした後、積層体サンプルＭ４’の一端（下部）を試験機に固定する。１８０°剥がした剥離シート１０を上部の方向（矢印方向）に１００ｍｍ／分のスピードで剥離したときの重さを測定し、これを「剥離重さ」とする。剥離重さは、株式会社オリエンテック製テンシロン万能材料試験機ＲＴＣ−１２５０Ａを使用して測定される。
【実施例】
【０１７４】
〔実施例１〕
（１）剥離シートの製造
厚み５０μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製コスモシャイン（登録商標）Ａ４１００）の易接着性面に、プライマー層形成用組成物（昭和インク株式会社製ＥＢＦプライマー）を塗工し、その上に電離放射線硬化性樹脂組成物を５ｇ／ｍ２（乾燥時）の量で塗工し、１６５ｋＶの加速電圧にて５Ｍｒａｄの電子線照射を行い、電離放射線硬化性樹脂組成物の塗膜を硬化させることにより、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物により形成された表面層を有する剥離シートを製造した。
【０１７５】
電離放射線硬化性樹脂組成物は、大日精化工業株式会社製セイカビームＥＢ・ＣＯＮ（ａ）ＮＳクリヤー１００質量部に対して、アミノ変性シランカップリング剤（アミノ基を有するシランカップリング剤）４質量部を添加することにより調製した。アミノ変性シランカップリング剤としては、３−アミノプロピルトリエトキシシランを使用した。電離放射線硬化性樹脂組成物の組成は以下の通りであり、電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれるアミノ変性シランカップリング剤の量は、電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる電離放射線硬化性樹脂（３官能アクリレートモノマー）１００質量部に対して、４．１１質量部である。
・３官能アクリレートモノマー  ９７．２６質量部
・非反応性ポリマー  ２．２４質量部
・シリカ微粒子（平均粒径：５μｍ）  ０．５質量部
・アミノ変性シランカップリング剤  ４質量部
【０１７６】
（２）剥離シートの剥離重さの測定
グラビア印刷法を使用して、原紙上に印刷インキ（ＤＩＣグラフィックス株式会社製オーデＳＰＴＩ）を印刷し、厚み３μｍの木目柄状の絵柄層を有する印刷紙を製造した。原紙としては、坪量１００ｇ／ｍ２の白チタン紙（ＫＪ特殊紙株式会社製ＰＭ−７Ｐ）を使用した。白チタン紙に含まれる灰分（無機成分）の量は２３質量％であり、灰分の量は、酸化チタンの量とほぼ等しい。
【０１７７】
α−セルロースパルプ繊維に対して、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン樹脂、カルボキシメチルセルロース、硫酸バンド及びアルミン酸ソーダが添加された、坪量４２ｇ／ｍ２のオーバーレイ原紙に、未硬化メラミン樹脂組成物を含浸させて乾燥させ、メラミン樹脂含浸オーバーレイ紙を製造した。なお、未硬化メラミン樹脂組成物の充填率（含浸率）は１４２％である。
【０１７８】
未硬化メラミン樹脂組成物の組成は以下の通りである。
・メラミン樹脂の未硬化物（水溶性メチロールメラミン樹脂、日本カーバイド工業社製ニカレジンＳ−２６０）  ６０質量部
・水  ３５質量部
・イソプロピルアルコール  ５質量部
【０１７９】
印刷紙を、クラフト紙にフェノール樹脂液を含浸させて製造した、坪量２４５ｇ／ｍ２のフェノール樹脂含浸コア紙（太田産業株式会社製太田コア）２枚の上に積層し、更にフェノール樹脂含浸コア紙の上にメラミン樹脂含浸オーバーレイ紙を積層し、更にメラミン樹脂含浸オーバーレイ紙の上に剥離シートを積層し、積層体を形成した。剥離シートは、剥離シートの表面層がメラミン樹脂含浸オーバーレイ紙と接するように積層した。
【０１８０】
形成された積層体を２枚の鉄板表面にクロムメッキしてなる鏡面板で挟み、熱プレス機を用いて、圧力１９５ｋｇ／ｃｍ２、成型温度１４５℃、成型時間７分間の条件にて加熱成型し、未硬化メラミン樹脂組成物を熱硬化させることにより、メラミン樹脂の硬化物を含む硬化メラミン樹脂層を形成した。
【０１８１】
硬化メラミン樹脂層から剥離シートを剥離する際の剥離重さを次の方法で測定した。剥離シートに１インチ幅の切り込みを入れ、切り込みを入れた剥離シートの一端を剥がした後、積層体の一端（下部）を試験機に固定した。１８０°剥がした剥離シートを上部の方向（矢印方向）に１００ｍｍ／分のスピードで剥離したときの重さを測定し、これを「剥離重さ」とした。剥離重さは、株式会社オリエンテック製テンシロン万能材料試験機ＲＴＣ−１２５０Ａを使用して測定した。結果を表１に示す。
【０１８２】
〔実施例２〕
実施例２は、アミノ変性シランカップリング剤の添加量を、大日精化工業株式会社製セイカビームＥＢ・ＣＯＮ（ａ）ＮＳクリヤー１００質量部に対して６質量部に変更した点を除き、実施例１と同様である。結果を表１に示す。なお、電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれるアミノ変性シランカップリング剤の量は、電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる電離放射線硬化性樹脂（３官能アクリレートモノマー）１００質量部に対して、６．１７質量部である。
【０１８３】
〔実施例３〕
実施例３は、アミノ変性シランカップリング剤の添加量を、大日精化工業株式会社製セイカビームＥＢ・ＣＯＮ（ａ）ＮＳクリヤー１００質量部に対して８質量部に変更した点を除き、実施例１と同様である。結果を表１に示す。なお、電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれるアミノ変性シランカップリング剤の量は、電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる電離放射線硬化性樹脂（３官能アクリレートモノマー）１００質量部に対して、８．２３質量部である。
【０１８４】
〔比較例１〕
比較例１は、アミノ変性シランカップリング剤を添加しなかった点を除き、実施例１と同様である。結果を表１に示す。
【０１８５】
なお、実施例及び比較例では離型層が設けられていないが、剥離シートの表面層と硬化メラミン樹脂層との接合強度の指標である剥離シートの剥離重さが、比較例１よりも十分に大きければ、好ましくは１Ｎ／インチ以上、さらに好ましくは１．５Ｎ／インチ以上、さらに一層好ましくは２Ｎ／インチ以上であれば、離型層が設けられている場合において、剥離対象部分（硬化メラミン樹脂層のうち離型層を被覆する部分）を十分に剥離できることが分かっている。
【０１８６】
〔比較例２〕
比較例２は、アミノ変性シランカップリング剤の添加量を、大日精化工業株式会社製セイカビームＥＢ・ＣＯＮ（ａ）ＮＳクリヤー１００質量部に対して１質量部に変更した点を除き、実施例１と同様である。結果を表１に示す。なお、電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれるアミノ変性シランカップリング剤の量は、電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる電離放射線硬化性樹脂（３官能アクリレートモノマー）１００質量部に対して、１．０３質量部である。
【０１８７】
〔比較例３〕
比較例３は、アミノ変性シランカップリング剤の添加量を、大日精化工業株式会社製セイカビームＥＢ・ＣＯＮ（ａ）ＮＳクリヤー１００質量部に対して２質量部に変更した点を除き、実施例１と同様である。結果を表１に示す。なお、電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれるアミノ変性シランカップリング剤の量は、電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる電離放射線硬化性樹脂（３官能アクリレートモノマー）１００質量部に対して、２．０６質量部である。
【０１８８】
〔比較例４〕
比較例２は、アミノ変性シランカップリング剤の添加量を、大日精化工業株式会社製セイカビームＥＢ・ＣＯＮ（ａ）ＮＳクリヤー１００質量部に対して１０質量部に変更した点を除き、実施例１と同様である。結果を表１に示す。なお、電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれるアミノ変性シランカップリング剤の量は、電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる電離放射線硬化性樹脂（３官能アクリレートモノマー）１００質量部に対して、１０．２８質量部である。
【０１８９】
〔比較例５〕
比較例５は、アミノ変性シランカップリング剤の代わりに、アクリル変性シランカップリング剤（３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン）を、大日精化工業株式会社製セイカビームＥＢ・ＣＯＮ（ａ）ＮＳクリヤー１００質量部に対して１、２又は１０質量部の量で添加した点を除き、実施例１と同様である。結果を表１に示す。なお、電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれるアクリル変性シランカップリング剤の量は、電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる電離放射線硬化性樹脂（３官能アクリレートモノマー）１００質量部に対して、１．０３、２．０６又は１０．２８質量部である。
【０１９０】
〔比較例６〕
比較例３は、アミノ変性シランカップリング剤の代わりに、メルカプト変性シランカップリング剤（３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン）を、大日精化工業株式会社製セイカビームＥＢ・ＣＯＮ（ａ）ＮＳクリヤー１００質量部に対して１、２又は１０質量部の量で添加した点を除き、実施例１と同様である。結果を表１に示す。なお、電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれるメルカプト変性シランカップリング剤の量は、電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる電離放射線硬化性樹脂（３官能アクリレートモノマー）１００質量部に対して、１．０３、２．０６又は１０．２８質量部である。
【０１９１】
【表１】
2019136877.tif 000004
【符号の説明】
【０１９２】
１０・・・剥離シート
１１・・・基材シート
１２・・・表面層
１３・・・プライマー層
２０・・・化粧板
２１・・・支持層
２２・・・離型層
２３・・・硬化メラミン樹脂層
２４・・・コア層
２５・・・凹部
Ｓ１０・・・剥離シートの第１面
Ｔ１０・・・剥離シートの第２面
Ｓ２０・・・化粧板の第１面
Ｔ２０・・・化粧板の第２面
Ｓ２１・・・支持層の第１面
Ｔ２１・・・支持層の第２面
Ｓ２２・・・離型層の表面
Ｓ２３・・・硬化メラミン樹脂層の表面
【図１】
2019136877.tif 000005
【図２】
2019136877.tif 000006
【図３】
2019136877.tif 000007
【図４】
2019136877.tif 000008
【図５】
2019136877.tif 000009
【図６】
2019136877.tif 000010
【図７】
2019136877.tif 000011
【図８】
2019136877.tif 000012