(57)【要約】      （修正有）【課題】配線回路パターンとなるようにパターニング加工することで得た細線が絶縁性基材から剥がるのを抑えることが可能な配線基板用積層体を提供する。【解決手段】ポリイミドフィルム等の絶縁性基材と、その少なくとも片面に形成されたベース金属層と、該ベース金属層の上に形成された銅めっき層とからなる配線基板用積層体であって、前記銅めっき層は、硫黄を０.５〜３.０質量ｐｐｍ含んでいるか若しくは塩素を０.９〜２.１質量ｐｐｍ含んでいるか又はこれら両方を含んでいる。【選択図】図１
2019057683.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
絶縁性基材と、その少なくとも片面に形成されたベース金属層と、該ベース金属層の上に形成された銅めっき層とからなる配線基板用積層体であって、前記銅めっき層は硫黄を０.５〜３.０質量ｐｐｍ含んでいることを特徴とする配線基板用積層体。
【請求項２】
絶縁性基材と、その少なくとも片面に形成されたベース金属層と、該ベース金属層の上に形成された銅めっき層とからなる配線基板用積層体であって、前記銅めっき層は塩素を０.９〜２.１質量ｐｐｍ含んでいることを特徴とする配線基板用積層体。
【請求項３】
絶縁性基材と、その少なくとも片面に形成されたベース金属層と、該ベース金属層の上に形成された銅めっき層とからなる配線基板用積層体であって、前記銅めっき層は硫黄を０.５〜３.０質量ｐｐｍ、及び塩素を０.９〜２.１質量ｐｐｍ含んでいることを特徴とする配線基板用積層体。
【請求項４】
前記絶縁性基材の表面粗さＲａが３〜１００ｎｍであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の回線基板用積層体。
【請求項５】
絶縁性基材の少なくとも片面に乾式めっき法によりベース金属層を成膜する乾式成膜工程と、該ベース金属層の上に湿式めっき法により銅めっき層を成膜する湿式成膜工程とからなる配線基板用積層体の製造方法であって、前記銅めっき層の硫黄含有量が０.５〜３.０質量ｐｐｍとなるように前記湿式めっきのめっき条件を調整することを特徴とする配線基板用積層体の製造方法。
【請求項６】
絶縁性基材の少なくとも片面に乾式めっき法によりベース金属層を成膜する乾式成膜工程と、該ベース金属層の上に湿式めっき法により銅めっき層を成膜する湿式成膜工程とからなる配線基板用積層体の製造方法であって、前記銅めっき層の塩素含有量が０.９〜２.１質量ｐｐｍとなるように前記湿式めっきのめっき条件を調整することを特徴とする配線基板用積層体の製造方法。
【請求項７】
絶縁性基材の少なくとも片面に乾式めっき法によりベース金属層を成膜する乾式成膜工程と、該ベース金属層の上に湿式めっき法により銅めっき層を成膜する湿式成膜工程とからなる配線基板用積層体の製造方法であって、前記銅めっき層の硫黄含有量が０.５〜３.０質量ｐｐｍであって且つ塩素含有量が０.９〜２.１質量ｐｐｍとなるように前記湿式めっきのめっき条件を調整することを特徴とする配線基板用積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プリント配線基板の材料となる配線基板用積層体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
携帯電話等の携帯用電子機器はますます小型化・軽量化する傾向にあり、これらに搭載する電子部品群の配置間隔を狭くして高密度に実装するため、プリント配線基板の多層化、配線ピッチの狭幅化、ビアホールの微細化、ＩＣパッケージの小型多ピン化等の高密度実装化の技術に関する研究開発が進められている。特に上記のプリント配線基板の表面又は内部に電子部品を直接実装する技術は、高密度実装を達成できるだけでなく信頼性の向上にも寄与するため、盛んに研究開発が進められている。また、電子部品のうち、コンデンサや抵抗等の受動素子の小型化・集積化の技術や表面実装化の技術に関する研究開発も合わせて進められている。
【０００３】
上記のように高密度実装化が進むに伴い、プリント配線基板の配線回路パターンは寸法精度が高いこと、例えば配線ピッチにばらつきが少ないことが求められるようになっている。また、プリント配線基板が熱的安定性に優れていること、例えばプリント配線基板の配線回路パターンが熱により変形しにくいことも求められるようになっている。更に、電子部品等をより高密度に実装するため、絶縁性基材の両面に金属層が成膜された両面配線基板用材料が求められる場合がある。
【０００４】
上記のプリント配線基板のうち、フレキシブル配線基板の場合は一般的に絶縁性フィルムの表面に金属層等が成膜された配線基板用材料が用いられており、その主な製造方法としては熱圧着法とメタライジング法が知られている。熱圧着法は、配線回路のパターニング加工が行われる導体層としての金属箔と絶縁性フィルムとを熱圧着（ラミネート）により貼り合わせる方法である。一方、メタライジング法は、絶縁性フィルムの表面上にスパッタリング法、イオンプレーティング法、真空蒸着法等の乾式めっき法によって薄膜の金属シード層と該金属シード層上の第１金属層とを成膜し、次に厚膜化のため該第１金属層の表面上に無電解めっき又は電解めっきによる湿式めっき法で第２金属層を成膜する方法である。
【０００５】
後者のメタライジング法による配線基板用材料の製造方法について、例えば特許文献１には、熱可塑性液晶ポリマーフィルム上に、先ずスパッタリング法でニッケル、クロム、又はこれらの合金からなる金属シード層を成膜し、次いでスパッタリング法で銅導電層を成膜し、更にこの銅導電層の上に電気銅めっき法若しくは無電解銅めっき法、又はこれら両者の併用により銅導電層を成膜する技術が開示されている。また、特許文献２には、ポリイミドフィルムの表面に金属被膜を形成するスパッタリング工程と、該金属被膜の上に連続めっき装置を用いて金属導電体を形成する電気めっき工程とからなる金属被覆ポリイミド基板の製造方法が開示されている。
【０００６】
更に特許文献３には、高密度化に対応する微細な配線回路を形成するため、硫黄を含む銅めっき層を形成する技術が開示されている。この特許文献３には、硫黄を含んだめっき液を用いて銅めっき層を有する配線基板用材料を作製することによって、該銅めっき層をパターニング加工することにより形成される配線回路を構成する導電線の断面形状を、トップ幅とボトム幅の差が小さな略矩形形状にできると記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−２９７４０５号公報
【特許文献２】特開２００９−０２６９９０号公報
【特許文献３】特開２０１３−０１９０３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記のように、プリント配線基板の配線回路は高密度実装化に対応して微細化が進んでおり、これに伴い配線回路を構成する細線の線幅がますます狭くなっているが、その結果、細線が絶縁性フィルムなどの絶縁性基材から剥がれ易いといった問題が生じていた。例えばフレキシブル配線基板の製造工程において、配線回路が形成された半製品の搬送時にローラー等の搬送手段に配線回路が接触することで細線の一部に剥がれが生じたり、あるいは切断加工時などにおいて細線に応力が加わることで細線の一部が剥がれたりすることがあった。
【０００９】
上記の細線の剥がれを防止するため、パターニング加工する前の配線基板用材料において、配線回路が形成される金属層と絶縁フィルムとの密着性を高めることが考えられる。金属層と絶縁フィルムとの密着性を高めるための一般的な手法としては密着面の粗化処理が知られており、これにより密着面積を広くでき且つアンカー効果を得ることができる。しかしながら、微細な配線回路パターンを形成するには、金属層と絶縁フィルムとの界面ができるだけ平坦であるのが好ましく、そのため凹凸の少ない絶縁フィルムの表面にスパッタリング法等の乾式めっき法によりベース金属層を形成し、更にその上に湿式めっき法により銅めっき層を形成したいわゆるメタライズ基板からなる積層体がよく使われる。すなわち、密着力を高めるべく絶縁フィルムの表面を過度に粗化することはむしろ微細な配線回路パターンの形成の妨げになっていた。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
このような従来の配線基板用材料が抱える問題を解決するため、本発明者は乾式めっきで成膜したベース金属層と、湿式めっき法で成膜した銅めっき層とからなる積層構造の配線基板用材料において、該銅めっき層の成膜時の湿式めっき条件と細線の剥がれ易さとの関係を調査したところ、当該湿式めっき条件を変えることによって細線の剥がれ易さに差異が生じることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明に係る第１の態様の配線基板用積層体は、絶縁性基材と、その少なくとも片面に形成されたベース金属層と、該ベース金属層の上に形成された銅めっき層とからなる配線基板用積層体であって、前記銅めっき層は硫黄を０.５〜３.０質量ｐｐｍ含んでいることを特徴としている。
【００１２】
また、本発明に係る第２の態様の配線基板用積層体は、絶縁性基材と、その少なくとも片面に形成されたベース金属層と、該ベース金属層の上に形成された銅めっき層とからなる配線基板用積層体であって、前記銅めっき層は塩素を０.９〜２.１質量ｐｐｍ含んでいることを特徴としている。
【００１３】
更に、本発明に係る第３の態様の配線基板用積層体は、絶縁性基材と、その少なくとも片面に形成されたベース金属層と、該ベース金属層の上に形成された銅めっき層とからなる配線基板用積層体であって、前記銅めっき層は硫黄を０.５〜３.０質量ｐｐｍ、及び塩素を０.９〜２.１質量ｐｐｍ含んでいることを特徴としている。
【００１４】
また、本発明に係る第１の態様の配線基板用積層体の製造方法は、絶縁性基材の少なくとも片面に乾式めっき法によりベース金属層を成膜する乾式成膜工程と、該ベース金属層の上に湿式めっき法により銅めっき層を成膜する湿式成膜工程とからなる配線基板用積層体の製造方法であって、前記銅めっき層の硫黄含有量が０.５〜３.０質量ｐｐｍとなるように前記湿式めっきのめっき条件を調整することを特徴としている。
【００１５】
また、本発明に係る第２の態様の配線基板用積層体の製造方法は、絶縁性基材の少なくとも片面に乾式めっき法によりベース金属層を成膜する乾式成膜工程と、該ベース金属層の上に湿式めっき法により銅めっき層を成膜する湿式成膜工程とからなる配線基板用積層体の製造方法であって、前記銅めっき層の塩素含有量が０.９〜２.１質量ｐｐｍとなるように前記湿式めっきのめっき条件を調整することを特徴としている。
【００１６】
また、本発明に係る第３の態様の配線基板用積層体の製造方法は、絶縁性基材の少なくとも片面に乾式めっき法によりベース金属層を成膜する乾式成膜工程と、該ベース金属層の上に湿式めっき法により銅めっき層を成膜する湿式成膜工程とからなる配線基板用積層体の製造方法であって、前記銅めっき層の硫黄含有量が０.５〜３.０質量ｐｐｍであって且つ塩素含有量が０.９〜２.１質量ｐｐｍとなるように前記湿式めっきのめっき条件を調整することを特徴としている。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、微細な配線回路パターンとなるようにパターニング加工した場合であっても、該パターニング加工で得た細線が絶縁性基材から剥がるのを抑えることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】実施例で作製したフレキシブル配線基板の切断部分の写真であり、直線導電部に剥離が生じていないことが分かる。
【図２】実施例で作製したフレキシブル配線基板の切断部分の写真であり、直線導電部に一部剥離が生じていることが分かる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の第１の形態のプリント配線基板用の積層体について説明する。この本発明の第１の形態の積層体は、ポリイミドに代表される樹脂フィルム等の絶縁性基材と、該絶縁性基材の少なくとも片面にスパッタリング法等の乾式めっき法で形成されたベース金属層と、該ベース金属層の上に電気めっきによる湿式めっき法で形成された銅めっき層とからなる。この本発明の第１の態様の積層体をパターニング加工して得られるプリント配線基板は、リジット基板でもフレキシブル基板でもかまわないが、フレキシブル基板の場合により顕著な効果が得られる。従って以降の説明では、フレキシブル基板用として使用される積層体について説明する。
【００２０】
上記のベース金属層及び銅めっき層の成膜のための基材となる絶縁性基材の材料は特に限定がなく、種々の一般的な樹脂フィルムを用いることができる。例えば、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の耐熱性樹脂や、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリテトラフルオロエチレン系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリエチレンナフタレート系樹脂、液晶ポリマー系樹脂等を用いることができる。これらの樹脂フィルムの材料の中では、耐熱性や絶縁性に優れることからポリイミド樹脂が好ましく、例えば東レ・デュポン株式会社製のカプトン（登録商標）シリーズや宇部興産株式会社製のユーピレックス（登録商標）シリーズ等として市販されている。
【００２１】
上記の樹脂フィルムの厚さについては特に限定はないが、５μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上がより好ましく、２５μｍ以上が特に好ましい。樹脂フィルムの厚さの上限値についても特に限定はないが、過度に厚くなると積層体の作製時や作製後の取扱いが困難になるので、８０μｍ以下が好ましく、３８μｍ以下がより好ましい。この絶縁性基材は、表面粗さＲａが３〜１００ｎｍであるのが好ましく、これにより適度なアンカー効果が得られるので、微細な配線回路のパターニング加工を阻害することなく絶縁性基板の表面により剥がれにくい配線回路を形成することができる。上記の表面粗さＲａが３ｎｍ未満ではアンカー効果が発揮されにくくなり、逆に表面粗さＲａが３００ｎｍを超えると微細な配線回路パターンをパターニング加工するのが困難になる。
【００２２】
乾式めっき法で成膜されるベース金属層は、金属シード層と銅薄膜層とからなり、この順に絶縁性基材の表面に成膜される。金属シード層は、絶縁性基材と銅薄膜層との密着性を高める役割を担っており、その材料については特に限定がないが、例えば、ニッケル、クロム、モリブデン、チタン、バナジウム、スズ、金、銀、亜鉛、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、鉄、アルミニウム、鉛、炭素、鉛−スズ系はんだ合金などのうちの１種若しくは２種以上含む金属又はその合金が好ましい。これらの中ではニッケル若しくはその合金、クロム若しくはその合金、又はニッケル及びクロムを含む合金であることがより好ましく、ニッケル及びクロムを含む合金、例えば、Ｎｉ−Ｃｒ合金であることが特に好ましい。
【００２３】
この金属シード層の膜厚は２ｎｍ以上５０ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下がより好ましい。金属シード層の膜厚が２ｎｍ未満では、パターニング加工を行う際に金属シード層と絶縁性基材との間にエッチング液の浸食によりエッチング液が染み込んで、配線が浮いてしまう場合がある。逆に、金属シード層の膜厚が５０ｎｍを超えると、パターニング加工を行う際に金属シード層のうち除去すべき部分をエッチングにより完全に除去するのが困難になり、残渣として配線間に残って絶縁不良を発生させる恐れがある。
【００２４】
上記金属シード層の上に形成される銅薄膜層は、銅又は銅を主成分とする銅合金からなり、その厚さについては特に限定はないが、１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であるのが好ましい。その理由は、１０ｎｍ以上であれば後述する銅めっき層を電気めっきで成膜する時の給電量を十分に確保することができるからである。逆に銅薄膜層の厚みが３００ｎｍを超えると生産性の観点から好ましくない。上記の金属シード層及び銅薄膜層からなるベース金属層の上に形成する銅めっき層は、一般的な電気めっき法で成膜することができる。この銅めっき層の膜厚は０.１μｍ以上２０μｍ以下が好ましい。
【００２５】
ところで、電解銅めっき浴に使用する硫酸銅めっき液には添加剤として市販の光沢剤の添加が行われる。この光沢剤には硫黄が含有されており、電気めっきの電流密度を調整することで銅めっき層中の硫黄の含有量を変えることができる。そこで、本発明の第１の態様の積層体では、電気めっきの電流密度を調整することで銅めっき層中の硫黄の含有量を０.５〜３.０質量ｐｐｍの範囲内にしている。これにより、積層体の金属層をパターニング加工することで形成した配線回路を構成する細線が絶縁性基材から剥がれるのを抑えることができる。このように銅めっき層中の硫黄濃度を調整することでパターニング加工で得た細線の剥がれやすさが抑えられる理由は定かではないが、硫黄は銅めっき被膜中では主に銅の結晶粒界に存在し、この硫黄濃度が高くなる条件でめっきをすると、析出する銅めっき被膜は面内方向へ延びる力が発生する。これによりフィルムと銅めっき被膜との間で内部応力に差異が生じ得るが、硫黄の含有率を上記の範囲内に抑えることによって内部応力が抑えられているためと推測している。
【００２６】
次に、本発明の第２の形態のプリント配線基板用の積層体について説明する。この本発明の第２の形態の積層体は、ポリイミドに代表される樹脂フィルム等の絶縁性基材と、該絶縁性基材の少なくとも片面にスパッタリング法等の乾式めっき法で形成されたベース金属層と、該ベース金属層の上に電気めっきによる湿式めっき法で形成された銅めっき層とからなる。この本発明の第２の形態の積層体における銅めっき層の成膜の際に用いられる硫酸銅めっき液には塩素が添加されている。
【００２７】
この場合、塩素濃度を調整するか、若しくは電気めっきの電流密度を調整するか、又は塩素濃度と電流密度の両方を調整することで銅めっき層中の塩素の含有量を変えることができる。そこで、本発明の第２の態様の積層体では、上記の塩素濃度及び／又は電流密度の調整により銅めっき層中の塩素の含有量を０.９〜２.１質量ｐｐｍの範囲内にしている。これにより、積層体の金属層をパターニング加工することで形成した配線回路を構成する細線が絶縁性基材から剥がれるのを抑えることができる。このように銅めっき層中の塩素濃度を調整することでパターニング加工で得た細線の剥がれやすさが抑えられる理由は定かではないが、塩素は銅めっき被膜中では主に銅の結晶粒界に存在し、この塩素濃度が高くなる条件でめっきをすると、析出する銅めっき被膜は面内方向へ延びる力が発生する。これによりフィルムと銅めっき被膜との間で内部応力に差異が生じ得るが、塩素の含有率を上記の範囲内に抑えることによって内部応力が抑えられているためと推測している。
【００２８】
次に、本発明の第３の形態のプリント配線基板用の積層体について説明する。この本発明の第３の形態の積層体は、ポリイミドに代表される樹脂フィルム等の絶縁性基材と、該絶縁性基材の少なくとも片面にスパッタリング法等の乾式めっき法で形成されたベース金属層と、該ベース金属層の上に電気めっきによる湿式めっき法で形成された銅めっき層とからなる。この本発明の第３の形態の積層体における銅めっき層の成膜の際に用いられる硫酸銅めっき液には硫黄を含む市販の光沢剤が添加されており、更に塩素が添加されている。
【００２９】
この場合、硫黄濃度及び／又は塩素濃度を調整するか、若しくは電気めっきの電流密度を調整するか、又は硫黄濃度及び／又は塩素濃度と電流密度の両方を調整することで銅めっき層中の硫黄の含有量及び塩素の含有量を変えることができる。そこで、本発明の第３の態様の積層体では、上記の硫黄や塩素濃度及び／又は電流密度の調整により銅めっき層中の硫黄の含有量を０.５〜３.０質量ｐｐｍの範囲内にし且つ塩素の含有量を０.９〜２.１質量ｐｐｍの範囲内にしている。これにより、積層体の金属層をパターニング加工することで形成した配線回路を構成する細線が絶縁性基材から剥がれるのを抑えることができる。このように銅めっき層中の硫黄及び塩素の濃度を調整することでパターニング加工で得た細線の剥がれやすさが抑えられる理由は定かではないが、硫黄及び塩素は銅めっき被膜中では主に銅の結晶粒界に存在し、これらの濃度が高くなる条件でめっきをすると、析出する銅めっき被膜は面内方向へ延びる力が発生する。これによりフィルムと銅めっき被膜との間で内部応力に差異が生じ得るが、硫黄及び塩素の含有率をそれぞれ上記の範囲内に抑えることによって内部応力が抑えられているためと推測している。
【実施例】
【００３０】
［実施例１］
基材として表面粗さＲａがそれぞれ３ｎｍ及び７ｎｍの２種類の厚さ２５μｍのポリイミドフィルムと、表面粗さＲａがそれぞれ６０ｎｍ及び１００ｎｍの２種類の厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムとを用意し、これら４種類の基材の各々の片面に、厚さ０.０３μｍのニッケル-クロム合金層と、その上の厚さ０.１μｍの銅薄膜層とからなるベース金属層をスパッタリング法により形成した。次に、このベース金属層の上に電気めっきにより銅めっき層を形成した。この電気めっきに用いる電解銅めっき浴の硫酸銅めっき液は、硫酸銅濃度１００ｇ／Ｌ、硫酸濃度１８０ｇ／Ｌ、及び塩酸濃度５０ｍｇ／Ｌとし、これにアトテック社製の添加剤（カパラシドＧＳ）を濃度１ｍＬ／Ｌとなるように添加し、更に塩素濃度６０質量ｐｐｍとなるように塩酸を添加した。
【００３１】
上記電気めっきの際、先ずベース金属層が成膜された表面粗さＲａ３ｎｍのポリイミドフィルムに対して濃度１０質量％の硫酸水溶液で洗浄した後、これを６枚の試験片に切断した。これら６枚の試験片を浴温２５℃の上記硫酸銅めっき液に浸漬し、それぞれ１〜８Ａ／ｄｍ２の範囲内で異なる電流密度で膜厚８μｍの銅めっき層を成膜した。具体的には、上記の６枚の試験片の電気めっきの電流密度を、それぞれ１Ａ／ｄｍ２、１.５Ａ／ｄｍ２、２Ａ／ｄｍ２、４Ａ／ｄｍ２、６Ａ／ｄｍ２、及び８Ａ／ｄｍ２とした。なお、電流密度が異なることで成膜速度に差が生ずるので、めっき時間を調整することで全て上記の同じ膜厚になるようにした。このようにして試料１Ａ〜６Ａの積層体を作製した。得られた試料１Ａ〜６Ａの積層体の各々に対して、銅めっき層中に含まれる硫黄と塩素の濃度を二次イオン質量分析法を用いて分析した。その結果を下記表１に示す。
【００３２】
【表１】
2019057683.tif 000003
【００３３】
上記表１に示されるように、硫酸銅めっき液に添加した添加剤を構成する光沢剤に含まれる硫黄及び添加した塩素に起因すると思われる硫黄及び塩素の濃度は、いずれもめっき時の電流密度が低いほど高くなった。次に、上記のようにして銅めっき層が成膜された６枚の試験片の各々に対して、該銅めっき層の表面に市販のドライフィルムレジストをラミネート法により貼り付けた後、このレジストにフォトマスクを介して紫外線露光を行い、更に１％炭酸ナトリウム水溶液により余分なレジストを溶解することで現像処理した。次に、濃度３％の塩化第二鉄水溶液に液温４０℃の条件で１８０秒浸漬してエッチング処理した後、水洗してから４％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬することでレジストを剥離し、再度水洗してから乾燥した。
【００３４】
このようにして線幅が２０μｍ、２５μｍ、３０μｍ、３５μｍ、４０μｍ、及び４５μｍの直線導電部が１０本ずつ形成された配線パターンを各々有する試料１〜６のプリント配線基板をそれぞれ試料１Ａ〜６Ａの積層体から作製した。得られた試料１〜６のプリント配線基板をカッターナイフで該直線導電部の延在方向に対して直交する方向に切断し、切断部分を電子顕微鏡で観察して切断部分における該直線導電部とポリイミドフィルムとの剥離の有無を調べた。その結果を下記表２に示す。また、該直線導電部が剥離しない部分の写真と剥離した部分の写真をそれぞれ図１及び図２に示す。なお、「○」は剥離が生じなかったことを示しており、「×」は少なくとも一部に剥離が生じたことを示している。
【００３５】
【表２】
2019057683.tif 000004
【００３６】
表面粗さＲａ７ｎｍのポリイミドフィルム、表面粗さＲａ６０ｎｍのＰＥＴフィルム、及び表面粗さＲａ１００ｎｍのＰＥＴフィルムに対しても、上記と同様に電気めっきの電流密度を１〜８Ａ／ｄｍ２の範囲内で様々に変えて電気めっきした後、パターニング加工することで、それぞれ試料７〜１２、試料１３〜１８、及び試料１９〜２４のプリント配線基板を作製した。これら試料７〜２４のプリント配線基板に対しても上記の試料１〜６のプリント配線基板と同様にして切断時の剥離しやすさを調べた。その結果を下記表３（ポリイミドフィルム、Ｒａ７ｎｍ）、表４（ＰＥＴフィルム、Ｒａ６０ｎｍ）、及び表５（ＰＥＴフィルム、Ｒａ１００ｎｍ）に示す。
【００３７】
【表３】
2019057683.tif 000005
【００３８】
【表４】
2019057683.tif 000006
【００３９】
【表５】
2019057683.tif 000007
【００４０】
［実施例２］
電解銅めっき浴に添加する添加剤にアトテック社製の添加剤に代えてマクダーミッド社製の添加剤（ＳＴ２０００）を濃度２０ｍＬ／Ｌとなるように添加した以外は上記実施例１と同様にして電気めっきの電流密度が異なる条件で銅めっき層を形成した後、上記実施例１と同様に、表面粗さＲａ３ｎｍのポリイミドフィルムを用いて作製した試料２５Ａ〜３０Ａの積層体に対して、その銅めっき層中の硫黄と塩素の濃度を二次イオン質量分析法を用いて分析した。その結果を下記表６に示す。
【００４１】
【表６】
2019057683.tif 000008
【００４２】
更に、上記実施例１と同様に、表面粗さＲａ３ｎｍのポリイミドフィルムを基材に用いて作製した上記の試料２５Ａ〜３０Ａの積層体をパターニング加工することで試料２５〜３０のプリント配線基板をそれぞれ形成した。同様に、表面粗さＲａ７ｎｍのポリイミドフィルムを基材に用いた試料３１〜３６のプリント配線基板と、表面粗さＲａ６０ｎｍのＰＥＴフィルムを基材に用いた試料３７〜４２のプリント配線基板と、表面粗さＲａ１００ｎｍのＰＥＴフィルムを基材に用いた試料４３〜４８のプリント配線基板とを作製した。これら試料２５〜４８のプリント配線基板の各々に対して、実施例１と同様に切断して配線の剥離の有無を調べた。その結果を下記表７〜１０に示す。
【００４３】
【表７】
2019057683.tif 000009
【００４４】
【表８】
2019057683.tif 000010
【００４５】
【表９】
2019057683.tif 000011
【００４６】
【表１０】
2019057683.tif 000012
【図１】
2019057683.tif 000013
【図２】
2019057683.tif 000014