(57)【要約】【課題】パール顔料を使用しなくともパール調が発現できる高外観性に優れた材料で、かつ、柔軟性、成形性、寸法安定性、さらには耐衝撃性に優れたダイレクトブロー用プロピレン系樹脂組成物を提供する。【解決手段】プロピレン単独重合体又はプロピレンと含有量が３重量％未満のα−オレフィンとからなるプロピレン系共重合体であり、ＭＦＲが０．１〜８ｇ／１０分であるプロピレン系（共）重合体（Ａ）２０〜６０重量部及び、下記（Ｂ−ｉ）〜（Ｂ−ｉｉ）の特性を満たすプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｂ）４０〜８０重量部を含有する合計１００重量部であり、ＭＦＲが０．１〜６ｇ／１０分であるプロピレン系樹脂組成物であり、パール調の外観を有するダイレクトブロー成形品を与えるダイレクトブロー用プロピレン系樹脂組成物。（Ｂ−ｉ）ＭＦＲが０．１〜１０ｇ／１０分（Ｂ−ｉｉ）エチレン含有量が８〜２０重量％【選択図】図１
2019172851.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレン単独重合体又はプロピレンと含有量が３重量％未満のα−オレフィンとからなるプロピレン系共重合体であり、ＪＩＳ  Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレート（以下、ＭＦＲと略称することがある。）が０．１〜８ｇ／１０分であるプロピレン系（共）重合体（Ａ）２０〜６０重量部及び、下記（Ｂ−ｉ）〜（Ｂ−ｉｉ）の特性を満たすプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｂ）４０〜８０重量部を含有する合計１００重量部であり、ＭＦＲが０．１〜６ｇ／１０分であるプロピレン系樹脂組成物であり、パール調の外観を有するダイレクトブロー成形品を与えるダイレクトブロー用プロピレン系樹脂組成物。
（Ｂ−ｉ）ＭＦＲが０．１〜１０ｇ／１０分
（Ｂ−ｉｉ）エチレン含有量が８〜２０重量％
【請求項２】
請求項１に記載のダイレクトブロー用プロピレン系樹脂組成物を用いてなるダイレクトブロー成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ダイレクトブロー用プロピレン系樹脂組成物に関し、詳しくは、パール顔料を添加しなくともパール調が発現できる高外観性に優れた材料で、かつ、柔軟性、成形性、寸法安定性、さらには耐衝撃性に優れたダイレクトブロー用プロピレン系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品容器においては、化粧品の長期保存に耐え得るような特性や、機械的な物性面での特性が求められており、特にボトル等のキャップとの嵌合が必要な製品にはそのための寸法精度が求められ、またスクイーズ性が求められるボトル等には柔軟性が求められ、かつ、製品が落下した際に割れない特性（耐衝撃性）は、重要である。さらに化粧品容器においては、イメージ商品としての側面もあるところから、消費者に訴えるような外観、特に美観及び高級感を有していることが重要である。高級感を出す手法としては、パール調を出す方法が１つとして挙げられる。意匠性に優れることで、化粧品容器としての商品価値が増す。パール調を発現させるポリプロピレン系の材料としては、特許文献１の様にパール顔料を添加する手法があるが、パール顔料は高価格である。また、ポリエステルを添加した特許文献２の様なものもあるが、価格面やポリプロピレンと混ざりにくい材料を混合させる組成物は物性面でも好ましくない。これまで、パール顔料等を使用せずポリプロピレンでパール調を発現させる材料はなく、さらに柔軟性に優れ、耐衝撃性を有し、寸法精度の良好な材料による化粧品容器は提供されていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１１−１８４０９４号公報
【特許文献２】特開２０１７−３９８３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、上記問題点に鑑み、パール顔料を使用しなくともパール調が発現できる高外観性に優れた材料で、かつ、柔軟性、成形性、寸法安定性、さらには耐衝撃性に優れたダイレクトブロー用プロピレン系樹脂組成物（以下、プロピレン系樹脂組成物と略称することがある。）を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究の結果、特定のプロピレン系重合体を基材とした特定の範囲内にあるプロピレン系樹脂組成物は、ダイレクトブロー成形品としたときにパール顔料を用いなくともパール調が発現できる高外観性に優れた材料で、かつ、柔軟性、成形性、寸法安定性、さらには耐衝撃性を有する化粧品容器等の容器として好適であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、以下のプロピレン系樹脂組成物及び成形品を提供するもので、特に、パール調の高外観性に優れたダイレクトブロー成形品を与えるプロピレン系樹脂組成物及び成形品として主に化粧品容器等の容器を提供するものである。
【０００７】
［１］プロピレン単独重合体又はプロピレンと含有量が３重量％未満のα−オレフィンとからなるプロピレン系共重合体であり、ＪＩＳ  Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレート（以下、ＭＦＲと略称することがある。）が０．１〜８ｇ／１０分であるプロピレン系（共）重合体（Ａ）２０〜６０重量部及び、下記（Ｂ−ｉ）〜（Ｂ−ｉｉ）の特性を満たすプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｂ）４０〜８０重量部を含有する合計１００重量部であり、ＭＦＲが０．１〜６ｇ／１０分であるプロピレン系樹脂組成物であり、パール調の外観を有するダイレクトブロー成形品を与えるダイレクトブロー用プロピレン系樹脂組成物。
（Ｂ−ｉ）ＭＦＲが０．１〜１０ｇ／１０分
（Ｂ−ｉｉ）エチレン含有量が８〜２０重量％
［２］［１］に記載のダイレクトブロー用プロピレン系樹脂組成物を用いてなるダイレクトブロー成形品。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のダイレクトブロー用プロピレン系樹脂組成物を用いて製造した成形品、特に化粧品容器は、化粧品容器に求められる特性、すなわち、製品を落とした際に割れない耐衝撃性、嵌合性を最適化しやすい安定した寸法精度（寸法安定性）、化粧品溶液を押し出しやすくするためのスクイーズ性（柔軟性）、ダイレクトブロー成形できる成形性、パール調が発現できる優れた高外観性を有する化粧品容器として有用である。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、実施例１のダイレクトブロー用プロピレン系樹脂組成物を用いてダイレクトブロー成形した成形品の写真の図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、特定のプロピレン系重合体を基材とし、パール顔料等を用いなくともパール調が発現できる高外観性に優れた材料で、かつ、柔軟性、成形性、寸法安定性、さらには耐衝撃性を有することを特徴とする。
以下、本発明のプロピレン系樹脂組成物及び成形品について、詳細に説明する。
【００１１】
〔１〕プロピレン系樹脂組成物
（１）プロピレン系（共）重合体（Ａ）
本発明のダイレクトブロー用プロピレン系樹脂組成物に用いられるプロピレン系（共）重合体（Ａ）は、プロピレン単独重合体又はプロピレンと含有量が３重量％未満（０重量％超）のα−オレフィンとからなるプロピレン系共重合体であり、これらの混合物であってもよい。
プロピレン系（共）重合体（Ａ）は、製品の形状保持の観点では単独重合体が望ましく、さらにスクイーズ性を保持させようとする場合ではプロピレンとα−オレフィンとからなるランダム共重合体が望ましい。共重合に用いられるα−オレフィンは、プロピレンを除く炭素数２〜２０のα−オレフィンが挙げられ、例えばエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等を例示できる。プロピレンと共重合されるα−オレフィンは一種類でも二種類以上用いてもよい。このうち好ましくはエチレン及び１−ブテンであり、より好ましくはエチレンである。
ここで、より好ましいα−オレフィンであるエチレンとからなるプロピレン系共重合体の場合、プロピレン及びエチレンの含有量は、後述の実施例に記載の測定方法、すなわち１３Ｃ−ＮＭＲ法により組成を検定した基準物質を用いて、赤外分光法により作成した検量線に基づき赤外分光法によって計測される値である。
また、これらプロピレン系（共）重合体（Ａ）は、二種以上混合して使用してもよい。また、α−オレフィンの含有量が３重量％未満であると製品剛性の観点から、好ましい。
プロピレン系（共）重合体（Ａ）の具体的な例としては、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−１−オクテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−１−ブテン−１−オクテン共重合体などのような、プロピレン単独重合体、共単量体を任意に若干量組み合わせたプロピレン系二元又は三元共重合体が例示できる。
本発明で用いられるプロピレン系（共）重合体（Ａ）は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜８ｇ／１０分の範囲のものであり、０．１〜６ｇ／１０分が好ましく、０．３〜５ｇ／１０分がより好ましい。メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１ｇ／１０分以上であると、成形加工性が向上し、製品として満足できるものが得られる。また、８ｇ／１０分以下であると、ダイレクトブロー成形時にドローダウンが抑制され成形不良の発生がなくなり製品として満足できるものが得られる。
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、プロピレン系（共）重合体（Ａ）を製造する際の重合条件である温度や圧力を調節したり、水素等の連鎖移動剤を重合時に添加する方法における水素添加量の制御により、容易に調整を行なうことができる。
ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０：１９９９の附属書Ａ表１、条件Ｍに準拠し、試験温度２３０℃、公称荷重２．１６ｋｇで測定する値である。
ダイレクトブロー用プロピレン系樹脂組成物に用いるプロピレン系（共）重合体（Ａ）の重量割合は、２０〜６０重量部であり、好ましくは、４０〜６０重量部である。２０重量部以上であると、製品の形状保持が十分であり、６０重量部以下であると、パール調が十分に得られる。（ここで、プロピレン系（共）重合体（Ａ）２０〜６０重量部と、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｂ）４０〜８０重量部とからなるプロピレン系樹脂組成物は１００重量部となる。）
【００１２】
プロピレン系（共）重合体（Ａ）の製造方法としては、メタロセン触媒又はチーグラー触媒を用いる製造方法であればよいが、特に成形性と耐衝撃性のバランスが得られやすいチーグラー触媒を用いる方が好ましい。
チーグラー触媒の一例としては、三塩化チタン、四塩化チタン、トリクロロエトキシチタン等のハロゲン化チタン化合物、前記ハロゲン化チタン化合物とハロゲン化マグネシウムに代表されるマグネシウム化合物との接触物等の遷移金属成分とアルキルアルミニウム化合物又はそれらのハロゲン化物、水素化物、アルコキシド等の有機金属成分との２成分系触媒、さらにそれらの成分に窒素、炭素、リン、硫黄、酸素、ケイ素等を含む電子供与性化合物を加えた３成分系触媒が挙げられる。
メタロセン触媒としては（ｒ）−ジクロロ［１，１’−ジメチルシリレンビス｛２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコニウム等が挙げられるが具体的には、（ｉ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物（いわゆるメタロセン化合物）と、（ｉｉ）メタロセン化合物と反応して安定なイオン状態に活性化し得る助触媒と、必要により、（ｉｉｉ）有機アルミニウム化合物とからなる触媒であり、公知の触媒はいずれも使用できる。メタロセン化合物は、好ましくはプロピレンの立体規則性重合が可能な架橋型のメタロセン化合物であり、より好ましくはプロピレンのアイソ規則性重合が可能な架橋型のメタロセン化合物である。
メタロセン化合物（ｉ）としては、例えば、特開昭６０−３５００７号、特開昭６１−１３０３１４号、特開昭６３−２９５６０７号、特開平１−２７５６０９号、特開平２−４１３０３号、特開平２−１３１４８８号、特開平２−７６８８７号、特開平３−１６３０８８号、特開平４−３００８８７号、特開平４−２１１６９４号、特開平５−４３６１６号、特開平５−２０９０１３号、特開平６−２３９９１４号、特表平７−５０４９３４号、特開平８−８５７０８号の各公報に開示されている。
【００１３】
プロピレン系（共）重合体（Ａ）を製造するための重合方法としては、上記触媒の存在下に、不活性溶媒を用いたスラリー重合法、溶液重合法、実質的に溶媒を用いない気相重合法、重合モノマーを溶媒とするバルク重合法等が挙げられる。
例えば、スラリー重合法の場合には、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の不活性炭化水素中で行うことができる。バルク重合法の場合には、液状の重合モノマー中で行うことができる。重合温度は、通常−８０〜１５０℃であり、好ましくは４０〜１２０℃である。重合圧力は、１〜６０気圧（０．１０〜６．０８ＭＰａ）が好ましく、また得られるプロピレン系（共）重合体（Ａ）の分子量の調節は、水素又は他の公知の分子量調整剤で行うことができる。重合は連続式又はバッチ式反応で行い、その条件は通常用いられている条件でよい。さらに重合反応は一段で行ってもよく、多段で行ってもよい。
【００１４】
（２）プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｂ）
本発明のダイレクトブロー用プロピレン系樹脂組成物に用いられるプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｂ）は、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜１０ｇ／１０分であり、好ましくは、０．５〜６ｇ／１０分である。０．１ｇ／１０分以上であると、成形加工性が向上し、製品として満足できるものが得られる。また、１０ｇ／１０分以下であると、ダイレクトブロー成形時にドローダウンが抑制され成形不良の発生がなくなり製品として満足できるものが得られる。
プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｂ）のエチレン含有量は８〜２０重量％であり、好ましくは、１２〜１８重量％である。８〜２０重量％であると、パール調が発現しやすくなる。
ダイレクトブロー用プロピレン系樹脂組成物に用いるプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｂ）の重量割合は、４０〜８０重量部であり、好ましくは、４０〜６０重量部である。４０重量部以上であると、パール調が発現されやすくなり、８０重量部以下であると、成形サイクルが良好となり、成形性が向上する。（ここで、プロピレン系（共）重合体（Ａ）２０〜６０重量部と、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｂ）４０〜８０重量部とからなるプロピレン系樹脂組成物は１００重量部となる。）
【００１５】
プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｂ）の製造方法としては、メタロセン触媒、チーグラー触媒を用いる製造方法であればよいが、特に成形性やブリードの点からメタロセン触媒を用いる方が好ましい。
この様なプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｂ）としては、市販のものを用いることができる。具体的には、Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ社製、商品名：Ｖｉｓｔａｍａｘｘ  ６１０２等を挙げることができる。
プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｂ）の製造方法の別の態様としては、前記プロピレン系（共）重合体（Ａ）及びプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｂ）が多段重合体を構成するように多段重合法を用いることが挙げられる。好ましくは１段目でプロピレン系（共）重合体（Ａ）をバルク重合法又は気相重合法にて製造した後、２段目でプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｂ）を気相重合法にて製造することが挙げられる。また重合反応器は縦型、横型のいずれも用いることができ、好ましくは横型反応器による２段連続気相重合法で、より好ましくは水平軸回りに回転する撹拌機を有する横型反応器による２段連続気相重合法で製造することが挙げられる。
（３）ダイレクトブロー用プロピレン系樹脂組成物
本発明のダイレクトブロー用プロピレン系樹脂組成物のＭＦＲは０．１〜６ｇ／１０分であり、好ましくは、０．５〜５ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分以上であると、成形加工性が向上し、製品として満足できるものが得られる。また、６ｇ／１０分以上であると、ダイレクトブロー成形時にドローダウンが抑制され成形不良の発生がなくなり製品として満足できるものが得られる。
【００１６】
（４）添加剤
本発明のプロピレン系樹脂組成物においては、プロピレン系重合体の安定剤などとして使用されている各種酸化防止剤や、紫外線吸収剤、光安定剤、造核剤、中和剤等の添加剤を配合することができる。
具体的には、酸化防止剤としては、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、ジ−ステアリル−ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト等のリン系酸化防止剤、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシベンジル）イソシアヌレート等のフェノール系酸化防止剤、ジ−ステアリル−β，β’−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ミリスチル−β，β’−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ラウリル−β，β’−チオ−ジ−プロピオネート等のチオ系酸化防止剤等が挙げられる。
【００１７】
紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等の紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００１８】
光安定剤としては、ｎ−ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピぺリジル）セバケート、コハク酸ジメチル−２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジル）エタノール縮合物、ポリ｛［６−〔（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ〕−１，３，５−トリアジン−２，４ジイル］〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕｝、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ〕−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物等の光安定剤を挙げることができる。
【００１９】
さらに、耐ＮＯｘガス変色性が良好な下記式（１）や下記式（２）で表されるアミン系酸化防止剤、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジ−メチル−フェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン等のラクトン系酸化防止剤、下記式（３）等のビタミンＥ系酸化防止剤を挙げることができる。
【００２０】
【化１】
2019172851.tif 000003
【００２１】
【化２】
2019172851.tif 000004
【００２２】
【化３】
2019172851.tif 000005
【００２３】
造核剤としては、公知のものが挙げられ、例えば、有機リン酸金属塩化合物、ソルビトール系造核剤、ノニトール系造核剤、１，３，５−トリス［２，２−ジメチルプロピオニルアミノ］ベンゼンなどがある。
【００２４】
中和剤としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩、ハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ−４Ａ、協和化学工業（株）製のマグネシウムアルミニウム複合水酸化物塩）、ミズカラック（商品名、水澤化学工業（株）製のリチウムアルミニウム複合水酸化物塩）などが挙げられるが、ステアリン酸カルシウムが経済的であり、成形性向上にも寄与し、最も好ましい。
【００２５】
さらに、その他に、既知の各種添加剤、例えば、滑剤、脂肪酸金属塩等の分散剤、染料、顔料等を本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
なお、本発明のプロピレン系樹脂組成物の性質、機能、パール調外観（又はパール光沢）などの特性を損なわない範囲で、他の重合体、例えば、ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリレート共重合体、アクリレート重合体、のような単独重合体、又は二元若しくは三元共重合体を、プロピレン系（共）重合体（Ａ）２０〜６０重量部及びプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｂ）４０〜８０重量部からなるプロピレン系樹脂組成物１００重量部に対して、０〜３０重量部を任意に添加することもできる。同様に、天然ゴム、ブチルゴム、ジエン系ゴム、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、ＥＢＭ、ＥＨＭ、ＥＯＭ、ＰＢＭのような、エラストマーをブレンドすることも可能である。さらに、タルク、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、石膏、マイカ、のような汎用の無機フィラーを併用することも可能である。
【００２６】
〔２〕ダイレクトブロー用プロピレン系樹脂組成物の製造方法
本発明のダイレクトブロー用プロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系（共）重合体（Ａ）及びプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｂ）、並びに、必要に応じて他の添加剤の各所定量を、ヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサー、リボンブレンダー等に投入して混合した後、通常の単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ブラベンダー、ロール等で１９０〜２６０℃の温度範囲で溶融混練することにより得ることができる。
【００２７】
〔３〕ダイレクトブロー成形品
本発明の成形品は、上記ダイレクトブロー用プロピレン系樹脂組成物を公知の方法であるダイレクトブロー成形法によって成形することにより得られる。
本発明のパール調成形品としては、化粧品容器等の容器を挙げることができる。
【実施例】
【００２８】
以下、本発明を実施例及び比較例を挙げて、詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例で限定されるものではない。
なお、各実施例及び比較例において用いた物性測定法、並びにプロピレン系（共）重合体（Ａ）、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｂ）及び公知の樹脂用配合剤は、以下のとおりである。
【００２９】
＜１．測定の方法＞
（ア）エチレン含有量
１３Ｃ−ＮＭＲにより組成を検定したエチレン−プロピレンランダムコポリマーを基準物質として７３３ｃｍ−１の特性吸収帯を用いる赤外分光法により、ランダムコポリマー中のエチレン含有量を測定した（検量線作成）。作成した検量線に基づき、プロピレン系重合体の試料をプレス成形により約５００μｍの厚さのフィルムとしたものを用いて、赤外分光法によりエチレン含有量を測定した。
ここで、検量線作成用の基準物質のプロピレン及びエチレンの各含有量は、下記の条件の１３Ｃ−ＮＭＲ法によって計測される値である。１３Ｃ−ＮＭＲのスペクトルの解析は特開２００６−３０７１２０号公報に記載の解析方法に従って行い、プロピレン及びエチレンの含有量を算出した。
装置：日本電子（株）製  ＪＥＯＬ−ＧＳＸ２７０
濃度：３００ｍｇ／２ｍＬ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
（イ）ＭＦＲ
ＪＩＳ  Ｋ７２１０：１９９９の附属書Ａ表１、条件Ｍに準拠して、試験温度２３０℃、公称荷重２．１６ｋｇにて測定した。
【００３０】
（ウ）曲げ弾性率
ＪＩＳ  Ｋ７１７１に準拠して測定した。
【００３１】
（エ）シャルピー衝撃強度
ＪＩＳ  Ｋ７１１１に準拠して２３℃のシャルピー衝撃強度を測定した。
【００３２】
（オ）外観        
長径８．５ｃｍ×短径６．３ｃｍ×高さ１９．５ｃｍの楕円筒形状のダイレクトブローボトル成形品において、パール調を目視で確認した。
○：パール調がある。
×：パール調がない。
（カ）成形性
目標とした形状のダイレクトブローボトルが成形できるか否かの確認を実施した。
（判定は目視で実施）
○：問題なし。
×：問題あり。
（キ）溶融張力
キャピラリーレオメーターにて、オリフィスはＬ：４０ｍｍ、Ｄ：２ｍｍで、温度：１９０℃にて測定した。
【００３３】
＜２．  樹脂、添加剤＞
２−１．添加剤
（ＩＦ１６８）トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト。ＢＡＳＦ社製  商品名：「Ｉｒｇａｆｏｓ１６８」
（ＩＲ１０１０）テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン。ＢＡＳＦ社製  商品名：「ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０」
（ＣＡＳＴ）ステアリン酸カルシウム。日油（株）製
【００３４】
２−２．プロピレン系（共）重合体（Ａ）の製造例
（ｉ）製造例１
（１）第１重合工程
水平軸回りに回転する攪拌羽根を有する横型重合器（Ｌ／Ｄ＝５．２、内容積５０ｍ３）、撹拌回転数１８ｒｐｍ、反応圧力２．２５ＭＰａＧにおいて特開２０１１−１５３２８７号の実施例に即した条件下にて、第１重合工程のプロピレン―エチレンランダム共重合体の製造を実施した。さらに第１重合工程の目標生産量となるように特開２００８−１５０４６６号１に沿って製造されたチーグラー系重合触媒を生産レート８ｔ／ｈになるようフィードした。トリイソブチルアルミニウムは予備重合後の触媒中のＭｇに対してＡｌ／Ｍｇモル比が１０となるようにフィードした。また、目標ＭＦＲ、エチレン含有量となるように、水素、プロピレン及びエチレンをフィードし、水素／プロピレンモル比＝０．００２、エチレン／プロピレンモル比＝０．００３にそれぞれ調整して、プロピレン―エチレンランダム共重合体成分を製造した。
（２）第２重合工程
水平軸回りに回転する攪拌羽根を有する横型重合器（Ｌ／Ｄ＝５．２、内容積５０ｍ３）の第２重合器に第１重合工程からのプロピレン―エチレンランダム共重合体成分を受け入れ、第１重合工程と同様のプロピレン―エチレンランダム共重合体成分を製造した。このとき、撹拌回転数１８ｒｐｍ、反応圧力２．２０ＭＰａＧ、重合温度７０℃とし、プロピレン―エチレンランダム共重合体成分の目標ＭＦＲ、エチレン含有量となるように、水素、プロピレン及びエチレンをフィードし、水素／プロピレンモル比＝０．０００６、エチレン／プロピレンモル比＝０．００３にそれぞれ調整して、プロピレン―エチレンランダム共重合体成分を製造した。
得られたプロピレン−エチレン共重合体ＰＰ１は、ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分、エチレン含有量＝０．４重量％であった。
【００３５】
２−３．プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｂ）
（ＶＭ  ６１０２）ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社製、商品名Ｖｉｓｔａｍａｘｘ  ６１０２。ＭＦＲ＝３ｇ／１０分。エチレン含有量：１６重量％。
【００３６】
２−４．プロピレン系（共）重合体（Ａ）及びプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｂ）以外のプロピレン−エチレンランダム共重合体
（ｉ）製造例２
第１重合工程のチーグラー系重合触媒を生産レート８ｔ／ｈになるようフィードした。トリイソブチルアルミニウムは予備重合後の触媒中のＭｇに対してＡｌ／Ｍｇモル比が１０となるようにフィードした。水素／プロピレンモル比＝０．０５７、エチレン／プロピレンモル比＝０．０１７にそれぞれ調整し、第２重合工程の水素／プロピレンモル比＝０．０５８、エチレン／プロピレンモル比＝０．０４９にそれぞれ調整する以外は製造例１と同様にして、プロピレン―エチレンランダム共重合体成分を製造した。
得られたプロピレン−エチレン共重合体ＰＰ２は、ＭＦＲ＝１．３ｇ／１０分、エチレン含有量＝３．３重量％であった。
【００３７】
＜３．実施例、比較例＞
３−１．実施例１、比較例１〜３
プロピレン系（共）重合体（Ａ）としてＰＰ１、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｂ）としてＶＭ  ６１０２、前記（Ａ）及び（Ｂ）以外のプロピレン−エチレンランダム共重合体としてＰＰ２並びに添加剤を表１に記載の配合割合（重量部）で準備し、スーパーミキサーでドライブレンドした後、東芝機械（株）製ＴＥＭ−３５Ｂ二軸押出機を用いて、ダイ出口部温度２２０℃で溶融混練し、ペレット化した。得られたプロピレン系樹脂組成物のペレットを東芝機械（株）製ＥＣ１００ＳＸ射出成形機により、樹脂温度２００℃及び金型温度４０℃で射出成形し、試験片を作製した。得られたペレット又は試験片を、それぞれ用いて、前記各物性を測定した。また、ダイレクトブロー成形機にて、ボトルを成形し、外観評価を実施した。それらの評価結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
2019172851.tif 000006
【００３９】
表１から明らかなように、実施例１は、本発明のダイレクトブロー用プロピレン系樹脂組成物を用いたものであり、優れたパール調があり、外観も良好で、成形性、耐衝撃性、柔軟性の優れた材料であることが判る。比較例１は、プロピレン系（共）重合体（Ａ）のみの例であり、比較例２は、プロピレン系（共）重合体（Ａ）に、プロピレン系（共）重合体（Ａ）及びプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｂ）以外のプロピレン−エチレンランダム共重合体を併用して配合したもの、比較例３は、プロピレン系（共）重合体（Ａ）及びプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｂ）以外のプロピレン−エチレンランダム共重合体のみの例であり、いずれもパール調が得られないことが判る。また、比較例１〜３は柔軟性に劣り、耐衝撃性も充分ではない。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、パール顔料を使用しなくともパール調が発現できる高外観性に優れた材料で、かつ、柔軟性、成形性、寸法安定性、さらには耐衝撃性に優れていることから、パール調成形品として、キャップ、容器、スプレー部品などの化粧品関連用途に供することができる。
【図１】
2019172851.tif 000007