(57)【要約】【課題】良好な潤滑性を奏するとともに、火災の危険性をより一層低下させることができる、優れた難燃性と非延焼性を有するグリース組成物を提供する。【解決手段】本発明に係るグリース組成物は、基油と、増ちょう剤とを含有し、難燃性及び非延焼性を有するグリース組成物であって、基油は合成油を含み、その合成油は少なくともポリオールエステルであり、リン酸エステルをさらに含有する。ここで、基油を構成するポリオールエステルは、引火点が２８０℃以上であることが好ましく、また、その４０℃動粘度が６４ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油と、増ちょう剤とを含有するグリース組成物であって、
前記基油は合成油を含み、該合成油は少なくともポリオールエステルであり、
リン酸エステルをさらに含有する
グリース組成物。
【請求項２】
前記ポリオールエステルは、引火点が２８０℃以上である
請求項１に記載のグリース組成物。
【請求項３】
前記ポリオールエステルは、４０℃動粘度が６４ｍｍ２／ｓ以上である
請求項１又は２に記載のグリース組成物。
【請求項４】
前記ポリオールエステルの含有量が、１０質量％以上５５質量％以下の範囲である
請求項１乃至３のいずれか１項に記載のグリース組成物。
【請求項５】
前記リン酸エステルは、引火点が２００℃以上４００℃以下の範囲である
請求項１乃至４のいずれかに記載のグリース組成物。
【請求項６】
前記リン酸エステルの含有量が、０．１質量％以上２０質量％以下の範囲である
請求項１乃至５のいずれかに記載のグリース組成物。
【請求項７】
前記基油は、前記ポリオールエステルと、ポリアルファオレフィンとの混合物により構成されている
請求項１乃至６のいずれかに記載のグリース組成物。
【請求項８】
添加剤として固体潤滑剤を含有し、
前記固体潤滑剤は、グラファイト又は炭酸カルシウムである
請求項１乃至７のいずれか１項に記載のグリース組成物。
【請求項９】
添加剤としてフェノール系酸化防止剤を含有する
請求項１乃至８のいずれか１項に記載のグリース組成物。
【請求項１０】
前記増ちょう剤は、リチウム複合石けんである
請求項１乃至９のいずれか１項に記載のグリース組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性かつ非延焼性を有するグリース組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
グリース組成物は、基油にリチウム石けんのような金属石けん等を増ちょう剤として混合したものであり、一般に広く使用されている。
【０００３】
近年の産業機械や電気機器、自動車等の機械技術の進歩に伴い、各種機器は小型化、高出力化し、また耐熱性等の耐久性が向上したが、一方で運転時の発熱による機器温度の上昇、高温雰囲気下における機器の稼働等、機器運転時における高温対策が要求されることとなった。
【０００４】
これに伴い、各種機器に使用されるグリースについても、高温下での使用により一層に適することが要求されている。
【０００５】
その中でも、特に産業機械等に使用されるグリースは、高温下での使用における火災発生を防ぐという観点から、燃え難いこと、すなわち優れた難燃性を有することが要求されている。また、万一燃焼した場合でも、延焼しにくいこと、すなわち燃え広がらないという非延焼性を有することがより高い安全性を確保の観点から要求されている。
【０００６】
これまで、難燃性に優れたグリース組成物は種々提案されている（例えば特許文献１、２を参照）。しかしながら、機器の使用環境はますます苛酷化しており、そのような苛酷な使用環境であっても火災等の発生を抑制するために、より一層に優れた難燃性を有し、さらに非延焼性を有するとともに、高い潤滑性を奏するグリース組成物が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−６７８４３号公報
【特許文献２】特開２０１１−１０５８２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上述した実情に鑑みて提案されたものであり、良好な潤滑性を奏するとともに、火災の危険性をより一層低下させることができる、優れた難燃性と非延焼性を有するグリース組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上述した課題を解決するために鋭意検討を重ねた。その結果、合成油として少なくともポリオールエステルを含む基油により構成され、さらにリン酸エステルを含有するグリース組成物であることにより、優れた難燃性と非延焼性を奏することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
（１）本発明の第１の発明は、基油と、増ちょう剤とを含有するグリース組成物であって、前記基油は合成油を含み、該合成油は少なくともポリオールエステルであり、リン酸エステルをさらに含有する、グリース組成物である。
【００１１】
（２）本発明の第２の発明は、第１の発明において、前記ポリオールエステルは、引火点が２８０℃以上である、グリース組成物である。
【００１２】
（３）本発明の第３の発明は、第１又は第２の発明において、前記ポリオールエステルは、４０℃動粘度が６４ｍｍ２／ｓ以上である、グリース組成物である。
【００１３】
（４）本発明の第４の発明は、第１乃至第３のいずれかの発明において、前記ポリオールエステルの含有量が、１０質量％以上５５質量％以下の範囲である、グリース組成物である。
【００１４】
（５）本発明の第５の発明は、第１乃至第４のいずれかの発明において、前記リン酸エステルは、引火点が２００℃以上４００℃以下の範囲である、グリース組成物である。
【００１５】
（６）本発明の第６の発明は、第１乃至第５のいずれかの発明において、前記リン酸エステルの含有量が、０．１質量％以上２０質量％以下の範囲である、グリース組成物である。
【００１６】
（７）本発明の第７の発明は、第１乃至第６のいずれかの発明において、前記基油は、前記ポリオールエステルと、ポリアルファオレフィンとの混合物により構成されている、グリース組成物である。
【００１７】
（８）本発明の第８の発明は、第１乃至第７のいずれかの発明において、添加剤として固体潤滑剤を含有し、前記固体潤滑剤は、グラファイト又は炭酸カルシウムである、グリース組成物である。
【００１８】
（９）本発明の第９の発明は、第１乃至第８のいずれかの発明において、添加剤としてフェノール系酸化防止剤を含有する、グリース組成物である。
【００１９】
（１０）本発明の第１０の発明は、第１乃至第９のいずれかの発明において、前記増ちょう剤は、リチウム複合石けんである、グリース組成物である。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、良好な潤滑性を奏するとともに、火災の危険性をより低下させることができる、優れた難燃性と非延焼性を有するグリース組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の具体的な実施形態（以下、「本実施の形態」という）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において種々の変更が可能である。また、本明細書において、「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ、Ｙは任意の数値）との表記は、「Ｘ以上Ｙ以下」の意味である。
【００２２】
≪１．グリース組成物≫
本実施の形態に係るグリース組成物は、基油と、増ちょう剤とを含有するものであり、難燃性を有し、かつ非延焼性を有するグリース組成物である。ここで、「難燃性」とは、着火し難い性質をいい、あるいは着火した場合でも短時間で消火する性質をいう。また、「非延焼性」とは、着火した場合でも燃え広がりを抑制することができる性質をいう。
【００２３】
難燃性については、例えば後述する実施例にて行ったような、高温に加熱した鋼球等の加熱物を接触させる燃焼試験により評価することができる。また、非延焼性についても、実施例にて行ったような、高温に加熱した鋼球等の加熱物を接触させ、消火した時点での延焼距離を縦方向と横方向とで測定する非延焼性試験により評価することができる。
【００２４】
具体的に、本実施の形態に係るグリース組成物は、基油として合成油を含み、その合成油が少なくともポリオールエステルであり、また、リン酸エステルをさらに含有することを特徴としている。このように、基油として少なくともポリオールエステルを含むとともに、リン酸エステルを含むグリース組成物であることにより、良好な潤滑性能を発揮させながら、優れた難燃性と非延焼性を奏する。以下、具体的に説明する。
【００２５】
［基油］
基油は、グリース組成物の主成分をなすものである。本実施の形態に係るグリース組成物においては、基油として合成油を含む。基油としては、合成油と共に鉱物油を併用してもよいが、合成油のみからなり鉱物油を含まないことがより好ましい。基油として合成油のみから構成することで、難燃性及び非延焼性の効果を向上させることができる。ここで、「合成油」とは化学的に合成された油であり、一方で、「鉱物油」とは天然の原油から分離、蒸留、精製されて得られる油である。
【００２６】
そして、このグリース組成物においては、基油を構成する合成油として、少なくともポリオールエステルを含む。
【００２７】
また、このグリース組成物において、基油としては、ポリオールエステルとポリアルファオレフィンとの混合物により構成されることがより好ましい。このように、ポリオールエステルとポリアルファオレフィンとの混合基油であることにより、効率的にグリース組成物を調製することができ、より優れた難燃性及び非延焼性を発揮させることができる。
【００２８】
（ポリオールエステル）
ポリオールエステルとは、多価アルコール（ポリオール）と、直鎖状又は分岐鎖状の飽和又は不飽和脂肪酸とのエステルをいう。ポリオールエステルを基油として含むグリース組成物によれば、優れた難燃性及び非延焼性を奏するものとなる。
【００２９】
ポリオールとしては、例えば、２〜１０価、好ましくは２〜６価のものが用いられる。例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール等の２価アルコール；グリセリン、ポリグリセリン（例えばジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等）、トリメチロールアルカン（トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等）、ペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，３，４−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の多価アルコール；キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、スクロース等の糖類等が挙げられる。その中でも特に、より高い熱安定性が得られる観点から、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、及びこれらの混合物等がより好ましい。なお、ポリオールとしては、これらの多価アルコールと直鎖状又は分岐状の脂肪酸との部分エステル類も使用することができる。
【００３０】
脂肪酸としては、例えば、炭素数７〜３２の直鎖状又は分岐鎖状の飽和又は不飽和の脂肪酸であり、分岐鎖状の脂肪酸であることがより好適に用いられる。具体的には、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、２−エチルペンタン酸、２，２−ジメチルペンタン酸、２−エチル−２−メチルブタン酸、２−メチルヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、２−プロピルペンタン酸、２，２−ジメチルへキサン酸、２−エチル−２−メチルヘプタン酸、２−メチルオクタン酸、２，２−ジメチルヘプタン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、２，２−ジメチルオクタン酸等を挙げることができる。なお、ポリオールエステルを構成する脂肪酸において、炭素数が７未満であると、優れた潤滑性が得られない可能性があり、一方で、炭素数が３２を越えると、特に低温における流動性が低下する可能性がある。
【００３１】
ポリオールエステルとしては、ポリオール中の水酸基又はカルボキシル基の全てがエステル化された完全エステルでもよく、水酸基又はカルボキシル基の一部がエステル化されずにそのまま残存する部分エステルでもよい。
【００３２】
ポリオールエステルとしては、特に、引火点が２８０℃以上のものであることが好ましく、３００℃以上のものであることがより好ましい。引火点が２８０℃以上のポリオールエステルであることにより、難燃性及び非延焼性の効果をより高めることができる。なお、引火点が高ければ高いほどより効果を奏するため、上限値としては特に限定されないが、例えば４００℃以下程度とすることができる。
【００３３】
また、ポリオールエステルとしては、流動点が−１０℃以下のものが好ましく、−２０℃以下のものがより好ましい。なお、流動点とは、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６９に準拠して測定した値をいう。また、ポリオールエステルは、４０℃における動粘度が６４ｍｍ２／ｓ〜５００ｍｍ２／ｓ程度の範囲であることが好ましく、これにより、低温流動性が向上するため好ましい。
【００３４】
ポリオールエステルの含有量としては、グリース組成物全量に対して１０質量％〜５５質量％の範囲とすることが好ましく、２０質量％〜４５質量％の範囲とすることがより好ましく、２５質量％〜４０質量％の範囲とすることが特に好ましい。ポリオールエステルの含有量が１０質量％未満であると、非延焼性の効果が十分に発揮されない可能性がある。一方で、含有量５５質量％を超えると、有効にグリース化しない可能性がある。
【００３５】
（ポリアルファオレフィン）
本実施の形態に係るグリース組成物は、上述したように、基油として少なくともポリオールエステルを含むものであるが、特に、ポリオールエステルとポリアルファオレフィンとの混合基油であることがより好ましい。
【００３６】
ポリアルファオレフィン（ポリαオレフィン）は、αオレフィンの重合体である。モノマーであるαオレフィンの炭素数としては、粘度指数や蒸発性の観点から、炭素数６〜２０程度のものが好ましく、炭素数８〜１６程度のものがより好ましく、炭素数１０〜１４程度のものがさらに好ましい。また、ポリアルファオレフィンとしては、低蒸発性及び省エネルギーの観点から、αオレフィンの２量体〜５量体までのものが好ましい。なお、目的とする性状に合わせて、モノマーの炭素数、配合比、重合度を調節することができる。
【００３７】
αオレフィンの重合触媒としては、メタロセン触媒、ＡｌＣｌ３触媒、チーグラー型触媒等が使用可能であり、特に、メタロセン触媒により重合させることが好ましい。メタロセン触媒を使用して重合したポリアルファオレフィンは、安価であるとともに、低分子量成分が少なく分子量分布が狭い範囲となる。そのため、引火しにくい。
【００３８】
なお、メタロセン触媒としては、例えば、メタロセン錯体を組み合わせた公知のものを用いることができる。メタロセン錯体としては、例えば、チタン、ジルコニウム、又はハフニウム等を含有する共役炭素５員環を有する錯体を用いることができる。
【００３９】
また、ポリアルファオレフィンとしては、特に限定されないが、４０℃における動粘度が４００ｍｍ２／ｓ以上のものであることが好ましい。４０℃動粘度が４００ｍｍ２／ｓ以上であるポリアルファオレフィンを含んで基油を構成することで、そのグリース組成物の難燃性及び非延焼性をより向上させることができる。ここで、メタロセン触媒を用いて重合させてポリアルファオレフィンを合成することで、効率的に、４０℃動粘度が４００ｍｍ２／ｓ以上のものとすることができる。なお、４０℃動粘度が４００ｍｍ２／ｓ未満であると、難燃性の効果が低下してしまう可能性がある。
【００４０】
混合基油を構成するポリアルファオレフィンの含有量としては、特に限定されず、ポリオールエステルの含有量も考慮して決定すればよいが、例えば、グリース組成物全量に対して２０質量％〜５０質量％程度の範囲とすることができ、３０質量％〜４０質量％程度の範囲とすることがより好ましい。ポリアルファオレフィンの含有量が少なすぎると、効率的にグリース組成物を製造できない可能性がある。一方で、含有量が多すぎると、相対的にポリオールエステルの含有量が少なくなり、難燃性及び非延焼性の効果が十分に得られない可能性がある。
【００４１】
（ポリオールエステルとポリアルファオレフィンの混合比率）
上述したように、基油としてポリオールエステルとポリアルファオレフィンとの混合基油とする場合、その混合比率としては、質量比で、ポリオールエステル：ポリアルファオレフィン＝３０：７０〜７０：３０の範囲とすることが好ましく、４０：６０〜６０：４０の範囲とすることが好ましく、５０：５０とすることがより好ましい。
【００４２】
混合比率に関して、ポリオールエステルの割合が少なすぎると、グリース組成物の難燃性及び非延焼性の効果が十分に得られない可能性があり、一方で、ポリオールエステルの割合が多すぎると、グリースを調製するにあたって添加した水と反応して加水分解が生じ、グリース組成物が有効に得られない可能性がある。
【００４３】
（基油の含有量）
なお、グリース組成物中における基油の含有量としては、特に限定されないが、グリース組成物中に６０質量％〜９５質量％程度の割合とすることができる。なお、基油の含有量に関しては、所望のグリース硬度を得るために添加する増ちょう剤の含有量も考慮して任意に定めることができる。
【００４４】
［増ちょう剤］
増ちょう剤は、上述した基油と共にグリース基剤（ベースグリース）を構成し、油を保持する成分であり、従来から一般的に使用されているものを用いることができる。
【００４５】
具体的に、増ちょう剤は、石けん系と非石けん系とに大別できる。石けん系としては、例えば、リチウム石けん、リチウム複合石けん、カルシウム石けん、カルシウム複合石けん、アルミニウム石けん、アルミニウム複合石けん等が挙げられる。また、非石けん系としては、例えば、ウレア化合物、有機ベントナイト、シリカ等が挙げられる。その中でも特に、リチウム複合石けんを用いることが好ましい。なお、これらの増ちょう剤は、１種類を単独で、又は２種以上を併用することができる。
【００４６】
増ちょう剤の含有量としては、特に限定されず、基油と共に所望とするグリース硬度となるように配合すればよく、基油との関係で任意に決定することができる。例えば、グリース硬度を硬くするためには基油の割合を少なくし、一方で、柔らかくするためには基油の割合を多くすることで、調整することができる。
【００４７】
［固体潤滑剤］
本実施の形態に係るグリース組成物には、添加剤として固体潤滑剤を含有させることができる。このように固体潤滑剤を含有させることによって、耐荷重性等の優れた潤滑性を発揮させながら、難燃性及び非延焼性を有するグリース組成物とすることができる。
【００４８】
固体潤滑剤としては、特に限定されないが、難燃性や自己消化性に優れている点で、グラファイト又は炭酸カルシウムが好ましい。これら固体潤滑剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。「自己消化性」とは、難燃性の性質のうち、火源があれば燃焼するものの、火源を取り除けば自ら消火する性質をいう。
【００４９】
なお、固体潤滑剤としては、上述したグラファイトや炭酸カルシウムのほか、二硫化モリブデン、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、窒化ホウ素、メラミンシアヌレート、二硫化タングステン等を使用することも可能ではある。ただし、例えば二硫化モリブデン等を使用した場合は、グリースに着火してから消化までの時間が若干長くなる可能性がある。したがって、これらの固体潤滑剤を使用する場合には、炭酸カルシウムやグラファイト等の固体潤滑剤と併用して、その含有量を調整することが好ましい。
【００５０】
固体潤滑剤の含有量としては、特に限定されず、その要求される潤滑性に応じた含有量とすることができる。具体的には、グリース組成物全量に対して０．１質量％〜１０質量％程度の範囲とすることができ、１質量％〜５質量％程度の範囲とすることがより好ましい。固体潤滑剤の含有量が０．１質量％未満であると、グリース組成物の潤滑性の向上効果が十分に得られず、一方で、含有量が１０質量％を超えると、グリースの圧送性を阻害する可能性がある。
【００５１】
［リン酸エステル］
本実施の形態に係るグリース組成物においては、リン酸エステルを含有する。このように、上述したポリオールエステルを含む基油に対して、添加剤としてリン酸エステルを含有させることで、より優れた難燃性の特性が得られ、例えば実施例にて示すような燃焼試験において着火しない。したがって、苛酷な使用環境であっても火災等の発生を有効に防ぐことができ、安全性を向上させることができる。
【００５２】
リン酸エステルとしては、特に限定されないが、引火点が２００℃〜４００℃の範囲の化合物であることが好ましく、２５０℃〜３５０℃の範囲の化合物であることがより好ましい。具体的には、例えば下記一般式（Ｉ）で示されるような芳香族系リン酸エステルを好適に用いることができる。なお、式（Ｉ）中のＲはアルキル基又は水素を示し、またｎは０〜５である。また、その形状としては、液状であっても、粉状であってもよい。
【００５３】
【化１】
2019172920.tif 000002
【００５４】
例えば上記一般式にて表されるようなリン酸エステル化合物は、優れた難燃性を奏する難燃剤として作用するとともに、摩耗を効果的に抑制することもでき、グリース組成物としてより潤滑性を高めることが可能となる。
【００５５】
リン酸エステルの含有量としては、特に限定されないが、グリース組成物全量に対して０．１質量％〜２０質量％の範囲であることが好ましく、０．５質量％〜１．５質量％の範囲であることがより好ましい。リン酸エステルの含有量が０．１質量％未満であると、難燃性の効果が十分に得られない可能性がある。一方で、含有量が２０質量％を超えると、圧送性が悪くなり、グリース組成物のハンドリング性が悪化する。
【００５６】
［フェノール系酸化防止剤］
また、本実施の形態に係るグリース組成物には、添加剤としてフェノール系酸化防止剤を含有させることができる。フェノール系酸化防止剤は、優れた難燃性を有する成分である。そのメカニズムは明らかではないが、フェノール系酸化防止剤を配合させることで、より優れた難燃性を発揮させることができる。
【００５７】
フェノール系酸化防止剤としては、特に限定されるものではなく、公知のものを用いることができる。具体的には、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，６−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス［２−（３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プロピオニロキシ）−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン等が挙げられる。これらの中でも、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が特に好ましい。
【００５８】
フェノール系酸化防止剤の含有量としては、特に限定されないが、グリース組成物全量に対して０．１質量％〜５質量％の範囲とすることが好ましく、１質量％〜４質量％の範囲とすることがより好ましい。フェノール系酸化防止剤の含有量が０．１質量％〜５質量％の範囲であることにより、難燃性の向上効果を十分に発揮させることができる。
【００５９】
［その他の添加剤］
本実施の形態に係るグリース組成物においては、上述した各成分のほか、グリースに一般的に用いられている各種添加剤を、難燃性及び非延焼性の作用を阻害しない範囲でさらに配合させることができる。具体的には、フェノール系酸化防止剤以外の酸化防止剤、防錆剤、油性剤、極圧剤、耐摩耗剤、金属不活性剤、ポリマー、金属系清浄剤、非金属系清浄剤、着色剤、撥水剤等が挙げられる。
【００６０】
例えば、酸化防止剤としては、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−α−ナフチルアミン、フェノチアジン等が挙げられる。また、防錆剤としては、酸化パラフィン、カルボン酸金属塩、スルフォン酸金属塩、カルボン酸エステル、スルフォン酸エステル、サリチル酸エステル、コハク酸エステル、ソルビタンエステルや各種アミン塩等が挙げられる。また、油性剤、極圧剤、耐摩耗剤としては、硫化ジアルキルジチオリン酸亜鉛、硫化ジアリルジチオリン酸亜鉛、硫化ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛、硫化ジアリルジチオカルバミン酸亜鉛、硫化ジアルキルジチオリン酸モリブテン、硫化ジアリルジチオリン酸モリブテン、硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブテン、硫化ジアリルジチオカルバミン酸モリブテン、有機モリブテン錯体、硫化オレフィン、トリフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフォロチオネート、トリクレジンフォスフェート、その他リン酸エステル類、硫化油脂類等が挙げられる。
【００６１】
また、金属不活性剤としては、Ｎ，Ｎ’ジサリチリデン−１，２−ジアミノプロパン、ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、チアジアゾール等が挙げられる。また、ポリマーとしては、ポリブテン、ポリイソブテン、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、ポリメタクリレート等が挙げられる。また、金属系清浄剤として、金属スルホネート、金属サリチレート、金属フィネート等が挙げられる。また、非金属系清浄剤として、コハク酸イミド等が挙げられる。
【００６２】
これらの任意の添加剤の含有量としては、特に限定されないが、グリース組成物全量に対して０．１質量％〜５質量％程度の割合で含有させることができる。
【００６３】
≪２．グリース組成物の製造方法≫
本実施の形態に係るグリース組成物は、基油と、増ちょう剤と、リン酸エステルとを含有し、具体的に、その基油としては少なくともポリオールエステルを含む。
【００６４】
このようなグリース組成物の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、基油としてのポリオールエステルと、増ちょう剤とを銅釜等の耐熱容器内で混合し、１００℃〜３００℃程度の温度で１時間〜２４時間加熱して溶解させながら撹拌し、続いて、リン酸エステル、固体潤滑剤、酸化防止剤、その他の任意の添加剤を混合してさらに撹拌し、その後冷却することによって、グリース組成物を得ることができる。あるいは、銅釜等の耐熱容器内に、基油と、リチウム石けんやリチウム複合石けん等の増ちょう剤を構成する脂肪酸やカルボン酸を加え、撹拌しながら約８０℃〜１００℃まで加熱したのち、水酸化リチウム水溶液を加えて約１時間〜２時間反応させ、続いて、反応液を撹拌しながら２３０℃程度に加熱し、その後冷却することによって、グリース組成物を得ることができる。
【００６５】
また、基油として、ポリオールエステルとポリアルファオレフィンとの混合基油とする場合には、例えば以下のようにして製造することができる。すなわち、先ず、基油としてのポリアルファオレフィンに増ちょう剤を添加し、または高級脂肪酸とアルカリ（水酸化リチウム等）とを使用して１次及び２次けん化反応を生じさせて増ちょう剤（例えばリチウム石けん）を生成させる。次に、完全に水分を除去した状態で、ポリオールエステルを追油することによって混合させる。そして、１００℃〜２００℃程度の温度で１〜２４時間加熱し、その後冷却することによって、グリース組成物を製造する。なお、さらにその他の任意の添加剤を、その後に添加混合することもできる。
【００６６】
なお、撹拌、混練処理に際しては、例えば、３本ロールミル、万能撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル等の周知の混練処理装置を用いて行うことができる。
【実施例】
【００６７】
≪３．実施例≫
以下、本発明の実施例を示してより詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【００６８】
［グリース組成物の製造］
実施例、比較例において、下記表１に示す組成となるようにグリース組成物を製造し、難燃性、非延焼性、耐摩耗性についての評価を行った。
【００６９】
具体的には、下記表１に示す各成分原料（単位：質量％）を秤量して混合させた後、自転公転ミキサー（泡取り練太郎）を用いて自転１０００ｒｐｍ×１分間、公転２０００ｒｐｍ×１分間の撹拌処理を行い、脱泡後、３本ロールミル（２パス）で混練させた。
【００７０】
なお、グリース組成物の成分原料のうち、基グリース、合成油（基油）、酸化防止剤としては、それぞれ以下のものを用いた。
＜基グリース＞
・リチウム複合石鹸グリース
メタロセンＰＡＯを基油とし、リチウム複合石鹸を増ちょう剤として含有するグリース
＜合成油（基油）＞
・ポリアルファオレフィン：メタロセンＰＡＯ（４０℃動粘度：４００ｍｍ２／ｓ）
（メタロセン触媒を用いた重合させたポリアルファオレフィン）
・ポリオールエステル：ペンタエリスリトールエステル
（引火点：３００℃、４０℃動粘度：６４ｍｍ２／ｓ）
＜リン酸エステル＞
芳香族系リン酸エステル
＜フェノール系酸化防止剤＞
ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
【００７１】
［評価試験について］
（１）難燃性の評価
（燃焼試験１）
φ８５ｍｍの円形のブリキ製皿（深さ７ｍｍ）に、作製したグリース組成物１０ｇを均一に詰め、電気炉中で９００℃に加熱した３／４インチＪＩＳ玉軸受鋼球１個を、その中央投入して、着火の有無、着火した場合は消火するまでの時間（秒）を測定した。
【００７２】
（燃焼試験２）
φ８５ｍｍの円形のブリキ製皿（深さ７ｍｍ）に、作製したグリース組成物１０ｇを均一に詰め、電気炉中で９００℃に加熱した３／４インチＪＩＳ玉軸受鋼球２個を、その中央に連続投入して、着火の有無、着火した場合は消火するまでの時間（秒）を測定した。
【００７３】
（難燃性の評価）
上述した難燃試験の結果から、下記表１の評価欄では、燃焼試験１及び燃焼試験２の両方において着火しなかった場合を「○」とし、燃焼試験１では着火せず燃焼試験２では着火した場合を「△」、燃焼試験１及び燃焼試験２の両方で着火した場合を「×」として表記し、実施例、比較例にて作製したグリース組成物について評価した。なお、着火した場合には消火するまでの時間も併記した。
【００７４】
（２）非延焼性の評価
非延焼性とは、上述したような燃焼試験において着火した場合でも短時間で消火して燃え広がりを抑制することができる性質をいうものとする。
【００７５】
（非延焼性試験）
非延焼性の評価は、φ８５ｍｍの円形のブリキ製皿（深さ７ｍｍ）に、作製したグリース組成物１０ｇを均一に詰め、電気炉中で９００℃に加熱した３／４インチＪＩＳ玉軸受鋼球１個を、その中央に投入して、延焼距離を縦方向と横方向とで測定してその平均値（ｍｍ）を求めた。なお、着火しない場合もブリキ製皿内のグリース組成物への焦げ範囲で測定した。
【００７６】
（非延焼性の評価）
上述した非延焼性試験の結果から、実施例、比較例にて作製したグリース組成物について、延焼距離の平均値が２５ｍｍ以下の場合を非延焼性に優れる（「○」）として評価し、延焼距離の平均値が２５ｍｍを超える場合を非延焼性が無い（十分ではない）（「×」）として評価した。なお、表１には、延焼距離についても表記した。
【００７７】
［潤滑性（耐摩耗性）の評価］
潤滑性（耐摩耗性）の評価として、耐荷重性試験を実施した。耐荷重性試験としては、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２５９６により規定された方法に基づいてシェル式四球試験を実施し、融着荷重（ＷＬ、Ｎ）を測定した。下記表１の評価欄では、その融着荷重の測定結果から、耐荷重性が良好であったものを「○」とし、それよりもやや耐荷重性が劣ったものを「△」として表記した。この耐荷重性試験においては、融着荷重が２４５２Ｎ以上であると、実用上、耐荷重性が特に良好であるといえる。
【００７８】
【表１】
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【００７９】
表１の実施例１〜５の結果に示したように、基油としてポリオールエステルを含有し、さらにリン酸エステルを含有するグリース組成物であることにより、優れた難燃性を奏することが分かった。また、非延焼性試験の結果も、延焼範囲が小さくなり、優れた非延焼性を奏することが分かった。さらに、潤滑性についても良好なものであった。
【００８０】
これに対して、比較例１〜５のグリース組成物では、良好な非延焼性を示すものはあったものの、燃焼試験１又は２のいずれかで着火が認められ、難燃性に劣るものであった。
【００８１】
これらの結果から、基油としてポリオールエステルを含有し、さらにリン酸エステルを含有するグリース組成物であることにより、良好な潤滑性を示すとともに、難燃性及び非延焼性に優れており、高温に曝される環境下においても火災の危険性をより低下させることができるグリース組成物となることが分かった。