(57)【要約】【課題】  本発明は、正反射及び散乱反射の両方を低減し、かつ平滑性と黒色度、遮光性に優れたブラックマトリクス基板、及び該基板の製造方法、該基板を有する画像表示装置を提供することを目的とする。【解決手段】  上記課題は、少なくとも基板及び黒色膜を有するブラックマトリクス基板であって、  前記黒色膜が、空隙率が５０％以上の多孔質黒色顔料とバインダー成分とを５０：５０〜９９：１（体積比率）で含み、  前記黒色膜の表面の粗さパラメーターＲｔが０．１５〜５μｍ、Ｒａが０．０１〜０．５μｍであり、Ｌ＊値が２０以下、４００〜７００ｎｍにおける、正反射率の最大値が０．８％以下、散乱反射率の最大値が２％以下、光透過率の最大値が５％以下である、ブラックマトリクス基板によって解決される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも基板及び黒色膜を有するブラックマトリクス基板であって、
前記黒色膜が、空隙率が５０％以上の多孔質黒色顔料とバインダー成分とを５０：５０〜９９：１（体積比率）で含み、
前記黒色膜の表面の粗さパラメーターＲｔが０．１５〜５μｍ、Ｒａが０．０１〜０．５μｍであり、Ｌ＊値が２０以下、４００〜７００ｎｍにおける、正反射率の最大値が０．８％以下、散乱反射率の最大値が２％以下、光透過率の最大値が５％以下である、ブラックマトリクス基板。
【請求項２】
前記黒色膜の表面の４００ｎｍから７００ｎｍにおける正反射率の最大値が０．４％以下、散乱反射率の最大値が１．３％以下である、請求項１に記載のブラックマトリクス基板。
【請求項３】
前記黒色膜の表面の粗さパラメーターＲｔが０．１５〜２μｍ、Ｒａが０．０１〜０．１５μｍである、請求項１又は２に記載のブラックマトリクス基板。
【請求項４】
前記黒色膜の膜厚が０．３μｍ以上である、請求項１〜３いずれか１項に記載のブラックマトリクス基板。
【請求項５】
前記多孔質黒色顔料のＢＥＴ比表面積が６００ｍ２／ｇ以上である、請求項１〜４いずれか１項に記載のブラックマトリクス基板。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか１項に記載のブラックマトリクス基板を有する、画像表示装置。
【請求項７】
少なくとも基板及びパターン加工された黒色膜を有するブラックマトリクス基板の製造方法あって、
空隙率が５０％以上の多孔質黒色顔料と分散媒とバインダー成分とを含有し、前記多孔質黒色顔料の平均分散粒子径（ｄ５０）が０．２μｍから１０μｍである黒色膜形成用組成物を、前記基板に塗工した後、乾燥及びパターン加工することを特徴とし、
前記黒色膜が、前記多孔質黒色顔料と前記バインダー成分とを５０：５０〜９９：１（体積比率）で含み、
前記黒色膜の表面の粗さパラメーターＲｔが０．１５〜５μｍ、Ｒａが０．０１〜０．５μｍ、Ｌ＊値が２０以下、４００〜７００ｎｍにおける、正反射率の最大値が０．８％以下、散乱反射率の最大値が２％以下、光透過率の最大値が５％以下である、ブラックマトリクス基板の製造方法。
【請求項８】
少なくとも基板及びパターン加工された黒色膜を有するブラックマトリクス基板の製造方法あって、以下の工程１〜５を含むブラックマトリクス基板の製造方法。
工程１：空隙率５０％以上の多孔質黒色顔料と分散媒とバインダー成分とを含有する黒色膜形成用組成物を、剥離性シートの表面に塗工した後、乾燥し、第１の黒色膜を形成する。
工程２：前記透明基材に接着剤層を設ける。
工程３：前記接着剤層に前記黒色膜を重ね合わせる。
工程４：前記剥離性シートを剥がし、前記黒色膜を前記接着剤層に転移させ、前記多孔質黒色顔料と前記バインダー成分とを５０：５０〜９９：１（体積比率）で含み、表面の粗さパラメーターＲｔが０．１５〜５μｍ、Ｒａが０．０１〜０．５μｍ、Ｌ＊値が２０以下、４００〜７００ｎｍにおける、正反射率の最大値が０．８％以下、散乱反射率の最大値が２％以下、光透過率の最大値が５％以下である第２の黒色膜を形成する。
工程５：前記第２の黒色膜にパターン加工を行う。
【請求項９】
前記黒色膜の膜厚が０．３μｍ以上である、請求項７又は８に記載のブラックマトリクス基板の製造方法。
【請求項１０】
前記多孔質黒色顔料のＢＥＴ比表面積が６００ｍ２／ｇである、請求項７〜９いずれか１項に記載のブラックマトリクス基板の製造方法。
【請求項１１】
前記バインダー成分がエネルギー線硬化型樹脂を含む、請求項７〜１０いずれか１項に記載のブラックマトリクス基板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等に代表される画像表示装置及び発光デバイスに適した、ブラックマトリクス基板及びブラックマトリクス基板の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ等に代表される表示装置には赤、緑、青のフィルタセグメントが配列されており、コントラスト比を向上させることを目的として画素間に遮光性を有するブラックマトリクス（以下、ＢＭと記す場合がある）と呼ばれる格子状の黒色パターンを形成するのが一般的である。
【０００３】
ブラックマトリクスには、表示装置の画像品質を優れたものにするために、遮光性に優れていることが要求される。また近年ではディスプレイ表面での周辺光源の光の映り込みを抑制する目的で低反射性が求められることがある。一般的に、塗膜表面を低反射にするためには、有機微粒子や無機微粒子を用いて、塗膜表面に凹凸を形成させて塗膜をマットにする技術が知られている。しかし、この手法では正反射率を小さくすることは可能であるが、表面の凹凸による散乱が強くなり、散乱反射率が大きくなる。
【０００４】
別の手法として、低屈折率の塗膜を最表面に配置する手法がある。特許文献１には、多孔質カーボンから形成される着色低抵抗膜上に、前記着色低体積膜より低屈折率の膜が形成されてなる多層膜が開示されている
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０８−０５４５０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、有機物や無機物の屈折率は１．３台が限界であり、空気の屈折率１．０とは乖離が大きく、反射率の低減レベルは不十分である。ところで、反射防止膜のうち黒色系の反射防止膜はカメラなどの光学機器は勿論のこと、液晶ディスプレイ等の表示材料のように発光素子からの光の漏れ込みが問題となる製品に必要とされることから、反射率が低いだけでなく外観は漆黒性が高く、ざらつき感のない平滑性が求められている。多孔質の材料は空気を多く含むため、多孔質の材料を用いることで、塗膜の屈折率を低下させることは可能である。
【０００７】
しかし、多くの場合、多孔質の材料は比表面積が高いため、分散性や分散安定性が悪く塗膜化が困難であったり、塗膜表面の凹凸が大きくなるため散乱反射が増加したりする他、平滑性も損なわれるという課題があった。一方、分散状態を良くするために多孔質の材料に対し分散剤や樹脂をより多く使用したり、分散時間を長くしたりシェアをかけて分散すると多孔質構造が破壊されたり、孔部に樹脂が侵入し多孔質性が損なわれたりする。また分散剤や樹脂が存在することにより塗膜の屈折率が大きくなり、その結果反射率が大きくなってしまう。
例えば、特許文献１に開示される着色低抵抗膜形成用塗布液のように、平均粒子径が１３０ｎｍと微細な分散体から形成される塗膜の表面は非常に平滑なものとなり、正反射が大きくなってしまう。しかも、微細な分散体から形成される塗膜では光を透過させてしまい、十分な遮光性を得ることができない。
【０００８】
前述の通り、正反射率と拡散反射率のトレードオフ解消、さらには平滑性及び遮光性の全てを満たすことは技術難易度が非常に高いものであった。本発明は、正反射及び散乱反射の両方を低減し、かつ平滑性と黒色度、遮光性に優れたブラックマトリクス基板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、以下の〔１〕〜〔１１〕に関する。
【００１０】
〔１〕  少なくとも基板及び黒色膜を有するブラックマトリクス基板であって、
前記黒色膜が、空隙率が５０％以上の多孔質黒色顔料とバインダー成分とを５０：５０〜９９：１（体積比率）で含み、
前記黒色膜の表面の粗さパラメーターＲｔが０．１５〜５μｍ、Ｒａが０．０１〜０．５μｍであり、Ｌ＊値が２０以下、４００〜７００ｎｍにおける、正反射率の最大値が０．８％以下、散乱反射率の最大値が２％以下、光透過率の最大値が５％以下である、ブラックマトリクス基板。
【００１１】
〔２〕  前記黒色膜の表面の４００ｎｍから７００ｎｍにおける正反射率の最大値が０．４％以下、散乱反射率の最大値が１．３％以下である、〔１〕に記載のブラックマトリクス基板。
【００１２】
〔３〕  前記黒色膜の表面の粗さパラメーターＲｔが０．１５〜２μｍ、Ｒａが０．０１〜０．１５μｍである、〔１〕又は〔２〕に記載のブラックマトリクス基板。
【００１３】
〔４〕  前記黒色膜の膜厚が０．３μｍ以上である、〔１〕〜〔３〕いずれか１項に記載のブラックマトリクス基板。
【００１４】
〔５〕  前記多孔質黒色顔料のＢＥＴ比表面積が６００ｍ２／ｇ以上である、〔１〕〜〔４〕いずれか１項に記載のブラックマトリクス基板。
【００１５】
〔６〕  〔１〕〜〔５〕いずれか１項に記載のブラックマトリクス基板を有する、画像表示装置。
【００１６】
〔７〕  少なくとも基板及びパターン加工された黒色膜を有するブラックマトリクス基板の製造方法あって、
空隙率が５０％以上の多孔質黒色顔料と分散媒とバインダー成分とを含有し、前記多孔質黒色顔料の平均分散粒子径（ｄ５０）が０．２μｍから１０μｍである黒色膜形成用組成物を、前記基板に塗工した後、乾燥及びパターン加工することを特徴とし、
前記黒色膜が、前記多孔質黒色顔料と前記バインダー成分とを５０：５０〜９９：１（体積比率）で含み、
前記黒色膜の表面の粗さパラメーターＲｔが０．１５〜５μｍ、Ｒａが０．０１〜０．５μｍ、Ｌ＊値が２０以下、４００〜７００ｎｍにおける、正反射率の最大値が０．８％以下、散乱反射率の最大値が２％以下、光透過率の最大値が５％以下である、ブラックマトリクス基板の製造方法。
【００１７】
〔８〕  少なくとも基板及びパターン加工された黒色膜を有するブラックマトリクス基板の製造方法あって、以下の工程１〜５を含むブラックマトリクス基板の製造方法。
工程１：空隙率５０％以上の多孔質黒色顔料と分散媒とバインダー成分とを含有する黒色膜形成用組成物を、剥離性シートの表面に塗工した後、乾燥し、第１の黒色膜を形成する。
工程２：前記透明基材に接着剤層を設ける。
工程３：前記接着剤層に前記黒色膜を重ね合わせる。
工程４：前記剥離性シートを剥がし、前記黒色膜を前記接着剤層に転移させ、前記多孔質黒色顔料と前記バインダー成分とを５０：５０〜９９：１（体積比率）で含み、表面の粗さパラメーターＲｔが０．１５〜５μｍ、Ｒａが０．０１〜０．５μｍ、Ｌ＊値が２０以下、４００〜７００ｎｍにおける、正反射率の最大値が０．８％以下、散乱反射率の最大値が２％以下、光透過率の最大値が５％以下である第２の黒色膜を形成する。
工程５：前記第２の黒色膜にパターン加工を行う。
【００１８】
〔９〕  前記黒色膜の膜厚が０．３μｍ以上である、〔７〕又は〔８〕に記載のブラックマトリクス基板の製造方法。
【００１９】
〔１０〕  前記多孔質黒色顔料のＢＥＴ比表面積が６００ｍ２／ｇである、〔７〕から〔９〕いずれか１項に記載のブラックマトリクス基板の製造方法。
【００２０】
〔１１〕  前記バインダー成分がエネルギー線硬化型樹脂を含む、〔７〕〜〔１０〕いずれか１項に記載のブラックマトリクス基板の製造方法。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によって、正反射及び散乱反射のいずれもが小さく低反射性に優れ、平滑感があり、かつ黒色度と遮光性に優れたブラックマトリクス基板を提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の低反射性発現の原理を説明する。
本発明では空隙率が高い多孔質黒色顔料を使用する。多孔質材料は空隙率が高いほど、空気の屈折率に近づくことになる。すなわち、空隙率の高い多孔質材料で形成された塗膜の屈折率は空気の屈折率である１に近づく。通常空気層からブラックマトリクスに入射する光には、空気層とブラックマトリクスの屈折率差により反射されることになるが、ブラックマトリクスの屈折率を空気層の屈折率に近づけることにより、光の反射界面が極小化され反射率は小さくなる。また、多孔質の黒色顔料を使用することで、入射した光が外部に出ることなく遮蔽される構造をとることが可能となる。
しかしながら、多孔質材料の屈折率を空気と同等にすることは困難で、ブラックマトリクスの屈折率が高くなることから、ブラックマトリクスの反射率の低下は不十分である。そこで、外観上平滑さを損なわない程度に、ブラックマトリクス表面に凹凸を付与することにより、反射率を低下させることが可能となった。
【００２３】
＜黒色膜＞
本発明の黒色膜は、前述の通り、少なくとも空隙率が５０％以上の多孔質黒色顔料とバインダー成分とを５０：５０〜９９：１（体積比率）で含み、前記黒色膜の表面の粗さパラメーターＲｔが０．１５〜５μｍ、Ｒａが０．０１〜０．５μｍであり、Ｌ＊値が２０以下、４００〜７００ｎｍにおける、正反射率の最大値が０．８％以下、散乱反射率の最大値が２％以下、光透過率の最大値が５％以下であることを特徴とする。
【００２４】
［空隙率が５０％以上の多孔質黒色顔料］
本発明に使用することができる黒色顔料は、空隙率が５０％以上であれば特に制限はなく、カーボンブラック、黒鉛、酸化物系黒色顔料などや、カーボンブラック、黒鉛、酸化物系黒色顔料を骨格としたエアロゲルのような形態を持つ多孔質体を使用でき、これらは単独でも混合して用いても良いが、特に多孔質カーボンブラックを単独で使用することが好ましい。
また、空隙率が高くなるほど、屈折率は空気層に近づくため、前述した本発明の低反射性発現の原理により、空隙率は５０％以上であることが必要であり、好ましくは７５％以上である。
多孔質ではない黒色顔料を併用することも可能ではあるが、低反射性の発現の観点からは多孔質黒色顔料１００質量部に対し、５０質量部以下が好ましい。使用できる多孔質ではない黒色顔料は、カーボンブラック、黒鉛、酸化物系黒色顔料などが挙げられるが、黒色であれば特に制限はない。
【００２５】
空隙率は既知の方法から算出することができ、例えば、物理ガス吸着法、ｔプロット、ＢＪＨ法などによって算出することができる。
【００２６】
多孔質黒色顔料の比表面積は、６００ｍ２／ｇ以上であることが好ましく、より好ましくは１２００ｍ２／ｇ以上である。比表面積が高いほど多孔質黒色顔料の表面側に、微細な凹凸が形成されており、さらにそこには多くの空気層を含むため、低反射性の観点から望ましい。
【００２７】
本発明のブラックマトリクス基板は、前記多孔質黒色顔料の他にバインダー成分を含む。
多孔質黒色顔料とバインダー成分の比率は、体積比率で５０：５０〜９９：１であり、６５：３５〜９９：１であることが好ましく、より好ましくは８５：１５〜９５：５である。５０：５０より多く多孔質黒色顔料が配合されることで、ブラックマトリクス基板における黒色膜の屈折率を低下させることができ、低反射性を発現できる。さらに６５：３５より多く多孔質黒色顔料が配合されることで、より一層の黒色膜の低屈折率を達成でき、反射率を大きく低下させることが可能となる。また、９５：５より多孔質黒色顔料を少なくすることで膜の強度を良好とすることができる。
【００２８】
各成分の体積比率は、各成分の質量と比重から理論的に求めた。なお、多孔質黒色
顔料以外のその他の成分は、「１（ｇ／ｃｍ３）」と概算した。
例えば、多孔質黒色顔料の体積比率は、以下のようにして理論的に求めた。
（１）多孔質黒色顔料の体積＝質量（ｇ）÷（１−空隙率）
空隙率が８０％の多孔質黒色顔料、１ｇの占める体積は、
１（ｇ）÷（１−０．８）（ｇ／ｃｍ３）＝５ｃｍ３
（２）多孔質黒色顔料以外のその他の成分の体積＝質量（ｇ）÷１（ｇ／ｃｍ３）
バインダー成分、１ｇの占める体積は、
１（ｇ）÷１（ｇ／ｃｍ３）＝１ｃｍ３
従って、多孔質黒色顔料をＡ（ｇ）、バインダー成分をＢ（ｇ）用いる場合、両者の体積比率は、（１）×Ａ：（２）×Ｂとなる。
【００２９】
前述の各成分の体積比率の計算式から、本発明のブラックマトリクス基板中に含有される多孔質黒色顔料とバインダー成分との比率は、質量比率で１７／８３〜９８／２であり、２７／７３〜９８／２が好ましく、より好ましくは５３／４７〜８８／１２である。
【００３０】
［バインダー成分］
本発明に使用することができるバインダー成分に特に制限はないが、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、ウレタンウレア樹脂、アルキッド樹脂、ブチラール樹脂、アセタール樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレン樹脂、ニトロセルロース、ベンジルセルロース、セルロース（トリ）アセテート、カゼイン、シェラック、ギルソナイト、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／マレイン酸共重合体樹脂、フッ素樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、マレイン酸樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ケトン樹脂、石油樹脂、ロジン、ロジンエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルエチルセルロース、カルボキシメチルニトロセルロース、エチレン／ビニルアルコール樹脂、ポリオレフィン樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、変性塩素化ポリオレフィン樹脂、及び塩素化ポリウレタン樹脂等が挙げられる。
【００３１】
本発明には必要に応じて、硬化剤を使用することができる。使用できる硬化剤に制限はないが、ポリイソシアネート、エポキシ樹脂などが挙げられる。
【００３２】
また、本発明に使用することができるバインダー成分として、感光性組成物が硬化した硬化成分を含んでも良い。感光性組成物として通常は、紫外線硬化樹脂や感光性モノマー等を好適に用いることができる。
紫外線硬化樹脂としては、特に制限はないが水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等を介して、（メタ）アクリル化合物、ケイヒ酸等の光架橋性基を導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化した重合物も用いられる。
【００３３】
また感光性モノマーとして、以下に記載する単官能モノマー、多官能モノマーを単一あるいは複数混合して使用することができる。
単官能モノマーとしては、特に制限はないが、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、ステアリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ラウリルアクリレート、２ − フェノキシエチルアクリレート、インデシルアクリレート、イソクチルアクリレート、トリデシルアクリレート、カプロラクトンアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、エトキシ化ノニフェノールアクリレート、プロポキシ化ノニルフェノールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシジエチレンアクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェニルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、エチレンオキサイド２−エチルヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジプロピレングリコールアクリレート等やこれらのメタクリレートモノマーが挙げられる。
【００３４】
二官能モノマーとしては、１ ，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、（水素化） ビスフェノールＡ ジアクリレート、（水素化） エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ ジアクリレート、（水素化） プロピレングリコール変性ビスフェノールＡ ジアクリレート、１， ６−ヘキサンジオールジアクリレート、２−エチル，２−ブチル−プロパンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート等やこれらのメタクリレートモノマーが挙げられる。
【００３５】
多官能モノマーとしては、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、プロピレンオキサイド変性グリセリルトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパンアクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンアクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパンアクリレート、トリス（ アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタアクリレートエステル、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等やこれらのメタクリレートモノマーが挙げられる。
【００３６】
ラジカル重合性の架橋成分を紫外線により架橋させる場合には、特に制限はないが、例えば、光重合開始剤としてアセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、芳香族ジアゾニウム塩、メタロセンなどが挙げられる。また、重合促進剤として、アミン類、ホスフィン類を併用することも可能である。電子線により架橋させる場合にはこれらを配合しなくても良い。
また、カチオン反応性の成分を紫外線により架橋させる場合には、カチオン系開始剤としては、ルイス酸のジアゾニウム塩、ルイス酸のヨードニウム塩、ルイス酸のスルホニウム塩、ルイス酸のホスホニウム塩、その他のハロゲン化物、トリアジン系開始剤、ボーレート系開始剤、及びその他の光酸発生剤などが挙げられる。電子線により架橋させる場合にはこれらを配合しなくても良い。
【００３７】
これらバインダー樹脂、オリゴマー、モノマーは単独でも混合して用いても良い
【００３８】
本発明の黒色膜は、さらに顔料分散剤、界面活性剤、カップリング剤や顔料誘導体を含有しても良い。顔料誘導体とは、カラーインデックスに記載されている有機顔料残基，トリアジン残基，ベンズイミダゾロン残基に特定の置換基を導入したもので特に限定されるものでなく、従来公知のものを用いることができる。
【００３９】
本発明の黒色膜には、必要に応じて、難燃剤、充填剤、及びその他各種添加剤を含むことができる。難燃剤としては例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及びリン酸化合物等が挙げられる。
添加剤として例えば、基材密着性を高めるためのカップリング剤、吸湿時・高温時の信頼性を高めるためのイオン捕捉剤・酸化防止剤、及びレベリング剤等が挙げられる。
【００４０】
［表面の粗さパラメーター等］
本願の黒色膜は、特定の表面状態を呈することで、優れた低反射性と黒色度、表面平滑性を並立させることができる。
表面の粗さパラメータＲｔは０．１５〜５μｍであり、０．１５〜２μｍであることが好ましい。Ｒｔが０．１５μｍ以上であることで、塗膜表面の凸部が十分な大きさを有し、正反射を低減させることができる。Ｒｔが５μｍ以下であることで、散乱反射を低下させることができ、かつ外観にも平滑感がある塗膜が得られる。また、Ｒｔが２μｍ以下であることで、正反射と散乱反射を低減することができる。
【００４１】
表面の粗さパラメータＲａは０．０１〜０．５μｍであり、０．０１〜０．１５μｍであることが好ましい。Ｒａが０．０１μｍ以上であることで、黒色膜表面の凸部が十分な大きさを有し、正反射を低減させることができる。Ｒａが０．５μｍ以下であることで、散乱反射を低下させることができ、かつ外観にも平滑感がある塗膜が得られる。また、Ｒａが０．１５μｍ以下であることで、正反射と散乱反射を低減することができる。
本来正反射と散乱反射はトレードオフの関係にあるものが、適切なＲｔ、Ｒａとすることでトレードオフの関係を解消することができる。
【００４２】
表面の粗さ曲線Ｒｔ、Ｒａは、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１に準拠した方法で測定した値を示す。Ｒｔは粗さ曲線の最大断面高さを表し、評価長さにおける輪郭曲線の山高さＺｐの最大値と谷深さＺｖの最大値との和であり、次の式によって求められる値である。Ｒａは算術平均粗さを表し、粗さ曲線からその平均線の方向に基準長さだけを抜き取り、この抜取り部分の平均線の方向にＸ軸を、縦倍率の方向にＺ 軸を取り、粗さ曲線をＺ＝ｆ(ｘ)で表したときに、次の式によって求められる値である。
【００４３】
【数１】
2019191447.tif 000002
【００４４】
【数２】
2019191447.tif 000003
【００４５】
本発明の黒色膜のＬ＊値は、２０以下であり、好ましくは１０以下である。Ｌ＊値が２０以下であることで、漆黒性の高い、鮮やかな黒色塗膜となる。Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊表色系におけるＬ＊は、分光測色計（例えば、コニカミノルタ株式会社製（ＣＭ−７００ｄ）によって測定される。
【００４６】
また、本発明の黒色膜の４００〜７００ｎｍにおける、正反射率の最大値は０．８％以下であり、好ましくは０．４％以下、より好ましくは０．１％以下である。正反射率が０．８％以下であることで、低反射性としての機能が発現し、外観上も例えば蛍光灯などの映り込みが目立たない。４００〜７００ｎｍにおける、散乱反射率の最大値は２％以下であり、好ましくは１．３％以下、より好ましくは０．９％以下である。散乱反射率が２％以下であることで、低反射性としての機能が発現し、また漆黒性の高い塗膜となる。
【００４７】
本発明の黒色膜の正反射成分及び散乱反射成分は、分光測色計（例えば、コニカミノルタ株式会社製、ＣＭ−７００ｄ）によって測定される。
正反射成分とは、入射光に対する正反射光の割合であり、正反射光は、全反射光から散乱反射光を除外した反射光である。散乱反射成分とは、入射光に対する拡散光の割合であり、拡散光とは、全反射光から正反射光を除外した反射光である。
【００４８】
さらに、本発明の黒色膜の４００〜７００ｎｍにおける透過率の最大値は５％以下であり、好ましくは２％以下である。透過率が５％以下であることで、透明性の低い黒色塗膜となる。透過率は、分光光度計（例えば、株式会社日立ハイテクノロジーズ製Ｕ−４１００）を用いて測定される。
【００４９】
本発明の黒色膜の膜厚は０．３μｍ以上が好ましく、１μｍ以上がより好ましい。膜厚が０．３μｍ以上であることで、低反射性、漆黒性が良好となる。
【００５０】
＜基板＞
本発明の基板とは、基板上に黒色膜が形成されている基板をいう。基板としては透明基板のほか着色基板を用いてもよい。透明基板としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。また、ポリイミド樹脂膜等を用いたフレキシブルな基板を使用することもできる。
基板上への黒色膜の形成方法としては、特に限定されるものではないが、スピンコート、スリットコート、ロールコート等の方法により塗布することが好ましい。
【００５１】
＜ブラックマトリクス基板＞
本発明のブラックマトリクス基板は、基板と、特定の表面状態等を呈する（特定のＲｔ、特定のＲａ等）前述の黒色膜とを有する。パターン加工前の黒色膜を有するブラックマトリクス基板は種々の方法で得ることができる。
例えば、空隙率が５０％以上の多孔質黒色顔料と分散媒とバインダー成分とを含有し、前記多孔質黒色顔料の平均分散粒子径（ｄ５０）が０．２μｍ〜１０μｍである黒色膜形成用組成物を、基板に塗工した後、乾燥し、必要に応じてパターン加工することによって得ることができる。
【００５２】
多孔質黒色顔料の平均分散粒子径（ｄ５０）は、０．３μｍ〜５μｍである分散液を用いることが好ましい。ｄ５０が０．２μｍ以上の黒色膜形成用組成物を用いることで、塗膜表面のＲｔ、Ｒａを十分に大きくすることができ、正反射率と散乱反射率の両方を小さくすることができる。ｄ５０が１０μｍ以下の黒色膜形成用組成物を用いることで、表面の粗さが大きくなりすぎず（Ｒｔ、Ｒａが大になり過ぎない）、塗膜を適度に平滑にでき、散乱反射率を小さくできる。
【００５３】
黒色膜形成用組成物の平均分散粒子径（ｄ５０）は、レーザー回折・散乱式の粒子径分布測定装置、例えば、マイクロトラックＭＴ３０００II（マイクロトラック・ベル社製）を使用して、分散液と同様の分散媒体に希釈して２５℃にて測定した数値である。
【００５４】
［黒色膜形成用組成物］
黒色膜形成用組成物は、様々な方法で得ることができる。
例えば、多孔質黒色顔料を分散媒に分散したり、多孔質黒色顔料を分散媒に分散した後、この分散体にバインダー成分を添加したり、もしくはバインダー成分を分散媒に溶解しバインダー溶液とし、前記分散体に添加したり、あるいは、バインダー成分を分散媒に溶解しバインダー溶液に多孔質黒色顔料を分散したりすることができる。
【００５５】
黒色膜形成用組成物を得る際、使用できる分散機としては特に制限はなく、例えば、ニーダー、アトライター、ボールミル、ガラスビーズやジルコニアビーズなどを使用したサンドミル、スキャンデックス、アイガーミル、ペイントコンディショナー、ペイントシェイカー等のメディア型分散機、コロイドミルなどが使用できる。
【００５６】
（分散媒）
黒色膜形成用組成物に用いてもよい分散媒としては、２５℃で液状の媒体が好ましい。具体的には、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのエステル系溶剤、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、ジイソプロピルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ｎ−オクタンなどの炭化水素系溶剤などの公知の溶剤を、単独又は複数使用できる。
【００５７】
ブラックマトリクス基板の製造方法としてより好ましくは、空隙率が５０％以上の多孔質黒色顔料と分散媒とバインダー成分とを含有し、前記多孔質黒色顔料の平均分散粒子径（ｄ５０）が０．２μｍから１０μｍである黒色膜形成用組成物を、前記基板に塗工した後、乾燥及びパターン加工して、前記黒色膜が、前記多孔質黒色顔料と前記バインダー成分とを５０：５０〜９９：１（体積比率）で含み、前記黒色膜の表面の粗さパラメーターＲｔが０．１５〜５μｍ、Ｒａが０．０１〜０．５μｍ、Ｌ＊値が２０以下、４００〜７００ｎｍにおける、正反射率の最大値が０．８％以下、散乱反射率の最大値が２％以下、光透過率の最大値が５％以下である、ブラックマトリクス基板を得る方法である（第１の製造方法）。
【００５８】
また、ブラックマトリクス基板の製造方法としてより好ましくは、以下の工程１〜５を含むものである（第２の製造方法）。
工程１：空隙率５０％以上の多孔質黒色顔料と分散媒とバインダー成分とを含有する黒色膜形成用組成物を、剥離性シートの表面に塗工した後、乾燥し、第１の黒色膜を形成する。
工程２：前記透明基材に接着剤層を設ける。
工程３：前記接着剤層に前記黒色膜を重ね合わせる。
工程４：前記剥離性シートを剥がし、前記黒色膜を前記接着剤層に転移させ、前記多孔質黒色顔料と前記バインダー成分とを５０：５０〜９９：１（体積比率）で含み、表面の粗さパラメーターＲｔが０．１５〜５μｍ、Ｒａが０．０１〜０．５μｍ、Ｌ＊値が２０以下、４００〜７００ｎｍにおける、正反射率の最大値が０．８％以下、散乱反射率の最大値が２％以下、光透過率の最大値が５％以下である第２の黒色膜を形成する。
工程５：前記第２の黒色膜にパターン加工を行う。
【００５９】
前記工程１〜５において、
剥離性シートとしては、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、及びポリイミドフィルム等の樹脂フィルムに離型処理したものが挙げられる。
接着剤層は、特に限定されるものではないが、用いられる樹脂の例としては、アクリル樹脂、ニトロセルロース樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ロジン系樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、テルペン樹脂、フェノール変性テルペン樹脂、ケトン樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、ブチラール、石油樹脂、及びこれらの変性樹脂などを挙げることができる。これらの樹脂は、単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。これら樹脂層は、グラビア印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷、コーター塗工、スピンコーターなどの既知の方式で塗工することができる。
【００６０】
接着剤層に黒色膜を重ね合わせる工程において、ローラーなどによる加圧、ラミネーターによる加熱加圧などを行うことができる。ラミネーターの条件は、特に制限されるものはないが、温度条件としては接着剤層のＴｇより２０℃程度高い温度、加圧条件としては０．１ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下が好ましい。
【００６１】
さらに、ブラックマトリクス基板は、以下に示す工程Ａ、Ｂにより製造されても良い（第３の製造方法）。工程Ａ：黒色膜形成用組成物を、前記基板に塗工した後、乾燥し、黒色膜を形成する。
工程Ｂ：表面の粗さパラメーターＲｔが０．１５〜５μｍ、Ｒａが０．０１０〜０．５μｍである型の前記表面を、前記黒色塗膜に押圧し、前記黒色塗膜の表面に前記型の表面形状を転写し、Ｌ＊値が２０以下の黒色低反射膜を形成する。
即ち、多孔質黒色顔料の平均分散粒子径（ｄ５０）が０．２μｍ〜１０μｍである黒色低反射膜用塗料を用いなくとも、前記のような表面の型を用いることによっても、黒色低反射膜の表面の状態を上記のようにすることができる。
【００６２】
［パターン加工］
黒色膜のパターン加工については、従来公知の方法を単独あるいは組み合わせて用いることができ、フォトリソグラフィ加工（ネガ型、ポジ型）やレーザーアブレーション加工等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
フォトリソグラフィ加工（ネガ型）の場合には、基板上に黒色膜を有するブラックマトリクス基板の黒色膜上に、ブラックマトリクスを形成するパターン状にエネルギー線を照射し、その後現像工程によって非露光部を除去する工程を経由し、さらにはポストベーク工程によって黒色膜の硬化を促進させることで、パターン加工されたブラックマトリクス基板を得ることができる。エネルギー線として通常は紫外線を用いる。この場合、黒色膜形成用組成物は感光性及びアルカリ現像性を有する必要がある。
レーザーアブレーション加工の場合には、基板上に黒色膜を有するブラックマトリクス基板の黒色膜上にエキシマーレーザー等のレーザーを用いてレーザーアブレーション加工でパターンを形成することによって、パターン加工されたブラックマトリクス基板を得ることができる。
【００６３】
また、本発明のブラックマトリクス基板は、基板と黒色膜との間に、樹脂層を有していてもよい。この場合、基板上に樹脂層を設けた後、前記樹脂層上に黒色膜形成用組成物を塗工し、分散媒を除去することにより、形成することができる。
基板と黒色膜との間に設けられる樹脂層として、特に限定されるものではないが、例えば、アクリル樹脂、ニトロセルロース樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ロジン系樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、テルペン樹脂、フェノール変性テルペン樹脂、ケトン樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、ブチラール、石油樹脂、及びこれらの変性樹脂などを挙げることができる。これらの樹脂は、単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。これら樹脂層は、グラビア印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷、コーター塗工、スピンコーターなどの既知の方式で塗工することができる。
【００６４】
＜画像表示装置＞
本発明の画像表示装置としては、画像や映像を表示する装置であれば特に限定は受けないが、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置又はカラーＬＥＤ表示装置等が挙げられる。例えば液晶表示装置の場合は、国際公開公報２００７−０６３８０９号に記載される方法、半導体基板上にブラックマトリクス層を形成する手法として国際公開公報２０１３−１５７３４１号に記載される方法、カラーＬＥＤについては、特開２００３−１６２２２９号公報に記載される方法が挙げられる。以下に、各々について一例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６５】
［液晶表示装置及びカラーフィルタ］
本発明の液晶表示装置は、本発明のブラックマトリクス基板を用いて作製されたものであり、カラー画素やブラックマトリクスの形成順序や形成位置等特に制限を受けるものではない。
例えば、ＴＦＴ素子基板上に、本発明のブラックマトリクス基板を設け、赤色、緑色、青色の画素を形成し、必要に応じてオーバーコート層を形成した後に、更にその上に、画像上にＩＴＯ、ＩＺＯ等の透明電極を形成して、カラーディスプレー、液晶表示装置などの部品の一部として使用される。また一部、平面配向型駆動方式（ＩＰＳモード）などの用途においては、透明電極を形成しないこともある。
【００６６】
液晶表示装置は、通常、カラーフィルター上に配向膜を形成し、この配向膜上にスペーサーを散布したり、フォトスペーサーを形成した後、対向基板と貼り合わせて液晶セルを形成し、形成した液晶セルに液晶を注入し、対向電極に結線して完成する。配向膜としては、ポリイミド等の樹脂膜が好適である。配向膜の形成には、通常、グラビア印刷法及び／又はフレキソ印刷法が採用され、配向膜の厚さは数１０ｎｍとされる。熱焼成によって配向膜の硬化処理を行った後、紫外線の照射やラビング布による処理によって表面処理し、液晶の傾きを調整しうる表面状態に加工される。
【００６７】
［有機ＥＬ表示装置及びカラーフィルタ］
本発明の有機ＥＬ表示装置は、本発明のブラックマトリクス基板を用いて作製されたものであり、まず透明基板上に、本発明のブラックマトリクス基板を形成し、次いで着色樹脂組成物により形成されたパターンを形成したカラーフィルターを作成する。該カラーフィルター上に有機保護層と無機酸化膜を介して有機発光体を積層することによって、有機ＥＬ素子を作製することができる。有機発光体の積層方法としては、カラーフィルター上面へ透明陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子注入層、及び陰極を逐次形成していく方法や、別基板上へ形成した有機発光体を無機酸化膜上に貼り合わせる方法などが挙げられる。このようにして作製された有機ＥＬ素子を用い、例えば「有機ＥＬディスプレイ」（オーム社，２００４年８月２０日発光，時任静士、安達千波矢、村田英幸著）に記載された方法等にて、有機ＥＬディスプレイを作製することができる。
なお、本発明のブラックマトリクスは、パッシブ駆動方式の有機ＥＬ表示装置にもアクティブ駆動方式の有機ＥＬ表示装置にも適用可能である。
【００６８】
［カラーＬＥＤ表示装置］
本発明のカラーＬＥＤ表示装置は、電極上のＬＥＤ素子から発光された光を拡散する拡散フィルムの上層にカラーフィルター層を積層する。さらにカラーフィルター層の上層に光透過部間の境界領域に光吸収領域としてブラックマトリクスを形成する。さらには表示面のＬＥＤ素子と拡散フィルムが対向するようにスペーサーを介して発光ダイオード表示装置に固定されることで本発明のカラーＬＥＤ表示装置を作成することができる。
【実施例】
【００６９】
以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、本発明における「部」及び「％」は、特に注釈の無い場合、「質量部」及び「質量％」を表す。
【００７０】
［水酸基価（ＯＨＶ）、酸価（ＡＶ）］
ＪＩＳ Ｋ００７０に従って求めた。
【００７１】
［質量平均分子量（Ｍｗ）］
質量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）装置（東ソー株式会社製ＨＬＣ−８２２０）を用いて分子量分布を測定し、ポリスチレンを標準物質に用いた換算分子量として求めた。下記に測定条件を示す。
カラム：下記カラムを直列に連結して使用した。
東ソー株式会社製ガードカラムＨＸＬ−Ｈ
東ソー株式会社製ＴＳＫｇｅｌＧ５０００ＨＸＬ
東ソー株式会社製ＴＳＫｇｅｌＧ４０００ＨＸＬ
東ソー株式会社製ＴＳＫｇｅｌＧ３０００ＨＸＬ
東ソー株式会社製ＴＳＫｇｅｌＧ２０００ＨＸＬ
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
測定条件：カラム温度４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン
流速：１．０ｍＬ／分
【００７２】
＜バインダー成分の製造＞
［バインダー１］
撹拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、及び窒素導入管を備えた反応容器にプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸２０．０部、メチルメタクリレート１０．０部、ｎ−ブチルメタクリレート５５．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５．０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル４．０部の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、アクリル樹脂溶液を得た。室温まで冷却した後、アクリル樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、測定結果に基づき、先に合成したアクリル樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタートを添加し、アクリル樹脂組成物１を得た。得られたアクリル樹脂の質量平均分子量は４０，０００であった。
次に、下記組成にて混合された組成物をディスパー型攪拌機で２０００ｒｐｍ、３０分撹拌混合することでバインダー１の溶液を得た。
アクリル樹脂組成物１                                      ：９０部
重合性化合物（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）  ：２２部
開始剤（４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン）  ：１０部
有機溶剤（プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート）：７８部
【００７３】
［バインダー２］
撹拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、及び窒素導入管を備えた反応容器に、メタクリル酸メチル２０．０部、メタクリル酸０．６部、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル３．０部、メタクリル酸ｎ−ブチル７６．４部、及びプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２―アセタート１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル０．５部を加え、２時間重合反応を行った。次いで、転化率が９８％以上となるまで１時間毎にアゾビスイソブチロニトリルを０．５部加えて重合反応を行った。転化率が９８％以上になったことを確認した後、プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート５０部を加えて希釈した。以上のようにして、固形分量２０％、Ｍｗ３０，０００のアクリル樹脂として、バインダー２の溶液を得た。
【００７４】
＜接着剤の製造＞
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、及び窒素導入管を備えた反応容器にｎ−ブチルアクリレート６０部、メチルアクリレート３０部、２−エチルへキシルアクリレート５部、アクリル酸５部、酢酸エチル７０部、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．１０部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら、還流温度で７時間反応させた。反応終了後、酢酸エチルで希釈し、固形分量３０％、質量平均分子量Ｍｗ９８万のアクリル樹脂ａ１の溶液を得た。
【００７５】
反応容器にトルエン１００部を仕込み、滴下装置にメタアクリル酸ｎ−エチル９６部、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート４部、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．０８部を仕込み、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気下中で、１時間で滴下した後に、この反応溶液を還流温度で８時間反応させた。反応終了後、酢酸エチルで希釈し、固形分量３０％、質量平均分子量Ｍｗ３万のアクリル樹脂ａ２の溶液を得た。
【００７６】
得られたアクリル樹脂ａ１の溶液６５部とアクリル樹脂ａ２の溶液３５部、酢酸エチル５０部を容器に入れ、撹拌混合し、接着剤１を得た。
【００７７】
＜黒色顔料分散液の製造＞
［黒色顔料分散液１］
多孔質黒色顔料（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製カーボンＥＣＰ：空隙率６０％、比表面積８００ｍ２／ｇ）を１部、分散剤ＢＹＫ１１１（ビックケミー株式会社製）を０．２部、プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート５０部、直径３ｍｍガラスビーズ２５部を容器に入れ、撹拌混合し、ペイントシェーカーで１２０分間分散し、黒色顔料分散液１を得た。
【００７８】
［黒色顔料分散液２］
多孔質黒色顔料として、カーボンＥＣＰの代わりにライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製カーボンＥＣＰ６００ＪＤ（空隙率８０％、比表面積１４００ｍ２／ｇ）を用いたこと以外は黒色顔料分散液１と同様の方法で黒色顔料分散液２を得た
【００７９】
［黒色顔料分散液３］
分散時間を３６０分としたこと以外は黒色顔料分散液２と同様の方法で黒色顔料分散液３を得た。
【００８０】
［黒色顔料分散液４］
分散時間を６００分としたこと以外は黒色顔料分散液１と同様の方法で黒色顔料分散液４を得た。
【００８１】
［黒色顔料分散液５］
分散時間を５分とし、分散剤を使用しなかったこと以外は黒色顔料分散液１と同様の方法で黒色顔料分散液５を得た。
【００８２】
［黒色顔料分散液６］
分散時間を６００分としたこと以外は黒色顔料分散液２と同様の方法で黒色顔料分散液６を得た。
【００８３】
［黒色顔料分散液７］
分散時間を５分とし、分散剤を使用しなかったこと以外は黒色顔料分散液２と同様の方法で黒色顔料分散液７を得た。
【００８４】
［黒色顔料分散液８、９］
黒色顔料として、カーボンＥＣＰの代わりに三菱ケミカル株式会社製ＭＡ−１１０（空隙率０％、比表面積１１０ｍ３／ｇ）とし、分散時間を３０分又は１２０分としたこと以外は黒色顔料分散液１と同様の方法で黒色顔料分散液８、９を得た。
【００８５】
＜黒色膜形成用組成物の製造＞
［黒色膜形成用組成物１の製造］
黒色顔料分散液１：４０部に対して、バインダー１の溶液を１．１０部加え、黒色膜形成用組成物１を得た。粒度分布計マイクロトラックＭＴ３０００II（マイクロトラック・ベル社製）を用いて測定した平均分散粒子径（ｄ５０）は０．８０μｍであった。
【００８６】
［黒色膜形成用組成物２〜１２、１０１〜１０９の製造］
表１に記載された黒色顔料分散液、バインダー成分及び配合に変更した以外は、黒色膜形成用組成１と同様の方法で、黒色膜形成用組成物２〜１２、１０１〜１０９を得た。
【００８７】
＜ブラックマトリクス基板の製造＞
［実施例１］
（ブラックマトリクス基板１）
得られた黒色膜形成用組成物１をスピンコート法により１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板にポストベーク後の膜厚が、概ね５μｍになるよう塗工した後、クリーンオーブン中で、７０℃で１５分間プリベークし、第１の製造方法により基板を作製した。次いで、この基板を室温に冷却後、超高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して紫外線を露光し、その後、この基板を２３℃の炭酸ナトリウム水溶液を用いてスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄し、風乾した。その後、クリーンオーブン中で、２３０℃で３０分間ポストベークを行い、基板上にフォトリソグラフィ加工によりパターン加工された、ストライプ状のフィルタセグメントを有するブラックマトリックス基板１を形成した。
【００８８】
［実施例２〜９、比較例１〜４、６，７］
（ブラックマトリクス基板２〜９、１０１〜１０４、１０６、１０７）
表１に記載された黒色膜形成用組成物に変更した以外は実施例１と同様にしてブラックマトリクス基板２〜９、１０１〜１０４、１０６、１０７を得た。
【００８９】
［実施例１０、１１、比較例５］
（ブラックマトリクス基板１０、１１、１０５）
表１に記載された黒色膜形成用組成物を用い、ポストベーク後の膜厚を１．０μｍ、０．５μｍ、０．１μｍとしたこと以外は実施例１と同様にしてブラックマトリクス基板１０、１１、１０５を得た。
【００９０】
［実施例１２］
（ブラックマトリクス基板１２）
剥離性シート（厚さ７５μｍの離型処理ポリエチレンテレフタレートフィルム）の剥離性の表面に、黒色膜形成用組成物１のポストベーク後膜厚が概ね８μｍとなるように塗工、乾燥して黒色塗膜を形成した。別途、１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板に、接着剤１を塗工し接着剤層とした。
黒色塗膜と接着剤層を重ね合わせた状態で、ラミネーター（ＶＡ−７００：大成ラミネーター株式会社）により８０℃、０．４ＭＰａ、０．５ｍ／ｓで加熱加圧した後に、剥離フィルムを剥離して、第２の製造方法により基板を作製した。
得られた基板について、実施例１と同様の方法で、フォトリソグラフィ加工のパターン加工を行うことにより、ブラックマトリクス基板１２を得た。
【００９１】
［実施例１３、１４、比較例８］
（ブラックマトリクス基板１３、１４、１０８）
表１に記載された黒色膜形成用組成物を用いた以外は実施例１２と同様にしてブラックマトリクス基板１３、１４、１０８を得た。
【００９２】
［実施例１５］
（ブラックマトリクス基板１５）
得られた黒色膜形成用組成物１をスピンコート法により１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板に乾燥後の膜厚が概ね５μｍになるよう塗工、乾燥し、第１の製造方法により基板を作製した。次いで、得られた基板上に、フッ化クリプトンエキシマーレーザービーム（４５ｍＪ）を用いてレーザーアブレーション加工のパターン加工を行い、２５０μｍ幅のストライプ状のフィルタセグメントを有するブラックマトリックス基板１５を得た。
【００９３】
［実施例１６、比較例９］
（ブラックマトリクス基板１６、１０９）
表１に記載された黒色膜形成用組成物を用いた以外は実施例１５と同様にしてブラックマトリクス基板１６、１０９を得た。
【００９４】
［実施例１７］
（ブラックマトリクス基板１７）
得られた黒色膜形成用組成物１２を用いて実施例１２と同様にして成膜して、第２の製造方法により基板を作製した。次いで、実施例１５と同様にしてレーザーアブレーション加工のパターン加工を行い、ブラックマトリクス基板１７を得た。
【００９５】
［比較例１０］
（ブラックマトリクス基板１１０）
黒色膜形成用組成物１０９を用いたこと以外は実施例１７と同様にしてブラックマトリクス基板１１０を得た。
【００９６】
＜ブラックマトリクス基板評価＞
得られたブラックマトリクス基板について以下の評価を実施した。結果を表１に示す。
【００９７】
［Ｒｔ、Ｒａ、膜厚の測定方法］
Ｔａｙｌａｒ Ｈоｂｓоｎ社製のファームタリサーフシリーズｉ６０を用いて測定した。測定条件は下記のとおりであり、５回の測定の平均値をもって値とした。
針の種類；先端２μｍダイヤモンドスタイラス
カットオフ周波数λｃ；０．０８ｍｍ
測定長；１０ｍｍ
速度；２０ｍｍ／ｍｉｎ．
【００９８】
［反射率の測定方法］
白色校正板の上に各黒色膜を乗せ、正反射成分と散乱反射成分を、分光測色計（コニカミノルタ株式会社製、ＣＭ−７００ｄ）によって、視野角１０°、光源Ｄ６５で測定した。
【００９９】
［Ｌ＊値の測定方法］
白色校正板の上に各黒色膜を乗せ、分光測色計（コニカミノルタ株式会社製、ＣＭ−７００ｄ）によって、視野角１０°、光源Ｄ６５で測定した。
【０１００】
［透過率の測定方法］
光光度計（株式会社日立ハイテクノロジーズ製Ｕ−４１００）を用いて測定した。
【０１０１】
【表１】
2019191447.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【０１０２】
本発明のブラックマトリクス基板は、正反射、散乱反射の両方を抑えることができることから表面への外光の映り込みが殆どなく、主として液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、タッチパネル、電子ペーパー、カラーフィルタ、マイクロＬＥＤディスプレイといった表示デバイス、太陽電池、ＣＭＯＳなどの受光デバイス等の、フレキシブルデバイス等に好適に用いることができる。