(57)【要約】【課題】塗工部の縁部にダレが生じることを抑制できる蓄電装置用の電極、電極製造装置、及び蓄電装置用の電極の製造方法を提供すること。【解決手段】電極１０は、矩形シート状の金属箔１１と、金属箔１１の両面に存在する活物質層１２と、活物質層１２の一つの長縁部１２ｂよりも突出したタブ１３と、を備える。電極１０は、活物質層１２の長縁部１２ｂに沿ってタブ１３を凹ませた凹部１３ａと、凹部１３ａに積層された撥水層１４と、を備える。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート状の金属箔と、
前記金属箔の表面に存在する活物質層と、
前記金属箔のうち前記活物質層の存在しない部分で形成され、前記活物質層の一つの縁部から突出した未塗工部と、を備えた蓄電装置用の電極であって、
前記未塗工部における前記縁部に沿う部分を凹ませた凹部と、
前記未塗工部のうち前記凹部に積層された撥水層と、を備えることを特徴とする蓄電装置用の電極。
【請求項２】
長手方向に搬送される長尺金属箔の一面に、該長尺金属箔の短手方向の両端より内側に位置した活物質合剤の塗布場所が予め設定されるとともに、前記短手方向に沿った前記塗布場所より外側に前記長尺金属箔が露出し、前記活物質合剤が塗布されない露出部が設定され、
前記短手方向の両側の前記露出部のうちの少なくとも一方に対し、前記塗布場所の端に沿う位置を凹ませて塗布用凹部を形成しつつ、前記塗布用凹部に撥水材を塗布する塗布ローラと、
前記塗布ローラの外周面に前記撥水材を供給する撥水材供給部と、
前記塗布用凹部に塗布された撥水材を乾燥させる乾燥装置と、を備えることを特徴とする電極製造装置。
【請求項３】
長手方向に搬送される長尺金属箔の一面に、該長尺金属箔の短手方向の両端より内側に位置した活物質合剤の塗布場所が予め設定されるとともに、前記短手方向に沿った前記塗布場所より外側に前記長尺金属箔が露出し、前記活物質合剤が塗布されない露出部が設定され、
前記短手方向の両側の前記露出部のうちの少なくとも一方に対し、前記塗布場所の端に沿う位置を塗布ローラで凹ませて塗布用凹部を形成しつつ、前記塗布ローラの外周面に付着させた撥水材を、前記長尺金属箔の一面における前記塗布用凹部に塗布する撥水材塗布工程と、
前記撥水材塗布工程の後に実行され、前記撥水材を乾燥させる乾燥工程と、
前記乾燥工程の後に実行され、前記塗布場所に前記活物質合剤を塗布する塗工工程と、を備えることを特徴とする蓄電装置用の電極の製造方法。
【請求項４】
前記撥水材は、ＰＴＦＥを水に分散させたものであり、搬送される前記長尺金属箔の送り速度と、前記塗布ローラによる前記長尺金属箔の送り速度を異ならせる請求項３に記載の蓄電装置用の電極の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蓄電装置用の電極、電極製造装置、及び蓄電装置用の電極の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ＥＶ（Electric Vehicle）やＰＨＶ（Plug-in Hybrid Vehicle）などの車両に搭載される蓄電装置としては、リチウムイオン二次電池や、ニッケル水素二次電池などがある。蓄電装置は、金属箔の表面に活物質層を有する電極（正極及び負極）が間にセパレータを介在させた状態で層状に重なる電極組立体を有している。電極組立体には、個片状の電極を、多数積層して形成される積層型が知られており、このような電極組立体を備えた積層型の蓄電装置も知られている。
【０００３】
積層型の蓄電装置に用いる電極の製造は、搬送される長尺金属箔に対し、活物質、導電材、バインダ、及び溶媒を混練した活物質合剤を塗布して塗工部を形成し、その塗工部を乾燥させる。その後、塗工部を加圧して活物質密度を高めた後、個片の電極に切断することで電極が製造される。
【０００４】
ところで、長尺金属箔上に塗布されたスラリー状の活物質合剤はその流動性により、塗工部の縁部にダレが生じる。塗工部の縁部にダレが生じた状態で活物質合剤が乾燥されて活物質層が形成されると、活物質層の縁部は厚みが設計値より薄くなる。このため、リチウムイオン二次電池では、活物質層の縁部において、充放電時に電圧のばらつきやリチウムイオンの移動量・吸収量のばらつきが生じる。このばらつきにより、リチウムイオンに動き易い・動き難いが生じて、動き難いところでリチウム析出が発生する虞がある。
【０００５】
よって、塗工部の縁部にダレが生じることを抑制することが望まれており、例えば、特許文献１では、長尺金属箔の表面のうち、活物質合剤の塗布されない部分に撥水性塗料を塗布して、活物質合剤の塗布後に、塗工部の縁部にダレが生じることを抑制している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−２８３２７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、特許文献１において、撥水性塗料を長尺金属箔に塗布した後、撥水性塗料が長尺金属箔の表面で濡れ拡がることがあり、この場合には、塗工部の縁部にダレが生じることを抑制できなくなる。
【０００８】
本発明の目的は、塗工部の縁部にダレが生じることを抑制できる蓄電装置用の電極、電極製造装置、及び蓄電装置用の電極の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記問題点を解決するための蓄電装置用の電極は、シート状の金属箔と、前記金属箔の表面に存在する活物質層と、前記金属箔のうち前記活物質層の存在しない部分で形成され、前記活物質層の一つの縁部から突出した未塗工部と、を備えた蓄電装置用の電極であって、前記未塗工部における前記縁部に沿う部分を凹ませた凹部と、前記未塗工部のうち前記凹部に積層された撥水層と、を備えることを要旨とする。
【００１０】
このような電極において、撥水層は、活物質層の材料である活物質合剤を金属箔の材料である長尺金属箔に塗布する前に、その長尺金属箔に撥水材を塗布し、乾燥させることで形成される。また、凹部は、活物質合剤を長尺金属箔に塗布する前に、該長尺金属箔に形成された塗布用凹部から形成される。そして、塗布用凹部に撥水材が塗布される。したがって、電極の製造時、塗布用凹部内に撥水材が留まり、長尺金属箔に塗布された撥水材が長尺金属箔上で濡れ拡がることを抑制でき、この濡れ拡がりの抑制された撥水材により、塗布された活物質合剤が濡れ拡がることを抑制できる。その結果として、塗布された活物質合剤から形成される塗工部の縁部のうち、凹部に沿う部分にダレが生じることを抑制でき、塗工部から得られる活物質層の縁部における厚みが設計値より薄くなることを抑制できる。
【００１１】
上記問題点を解決するための電極製造装置は、長手方向に搬送される長尺金属箔の一面に、該長尺金属箔の短手方向の両端より内側に位置した活物質合剤の塗布場所が予め設定されるとともに、前記短手方向に沿った前記塗布場所より外側に前記長尺金属箔が露出し、前記活物質合剤が塗布されない露出部が設定され、前記短手方向の両側の前記露出部のうちの少なくとも一方に対し、前記塗布場所の端に沿う位置を凹ませて塗布用凹部を形成しつつ、前記塗布用凹部に撥水材を塗布する塗布ローラと、前記塗布ローラの外周面に前記撥水材を供給する撥水材供給部と、前記塗布用凹部に塗布された撥水材を乾燥させる乾燥装置と、を備えることを要旨とする。
【００１２】
これによれば、塗布ローラによって、長尺金属箔の露出部に塗布用凹部を形成しつつ、撥水材供給部から供給された撥水材を塗布用凹部に塗布できる。塗布用凹部内に撥水材が留まり、塗布された撥水材が濡れ拡がることを抑制できる。そして、乾燥装置により、塗布用凹部に塗布された撥水材を乾燥させ、撥水材の固体成分を塗布用凹部に固定することができる。よって、撥水材の固体成分を長尺金属箔の塗布用凹部に位置決めでき、撥水材の固体成分によって、後に塗布される活物質合剤の濡れ拡がりを抑制でき、塗工部の縁部にダレが生じることを抑制できる。
【００１３】
上記問題点を解決するための蓄電装置用の電極の製造方法は、長手方向に搬送される長尺金属箔の一面に、該長尺金属箔の短手方向の両端より内側に位置した活物質合剤の塗布場所が予め設定されるとともに、前記短手方向に沿った前記塗布場所より外側に前記長尺金属箔が露出し、前記活物質合剤が塗布されない露出部が設定され、前記短手方向の両側の前記露出部のうちの少なくとも一方に対し、前記塗布場所の端に沿う位置を塗布ローラで凹ませて塗布用凹部を形成しつつ、前記塗布ローラの外周面に付着させた撥水材を、前記長尺金属箔の一面における前記塗布用凹部に塗布する撥水材塗布工程と、前記撥水材塗布工程の後に実行され、前記撥水材を乾燥させる乾燥工程と、前記乾燥工程の後に実行され、前記塗布場所に前記活物質合剤を塗布する塗工工程と、を備えることを要旨とする。
【００１４】
これによれば、撥水材塗布工程を実行することにより、露出部に塗布用凹部を形成しつつ、塗布用凹部に撥水材を塗布できる。その結果、塗布用凹部内に撥水材が留まり、撥水材が濡れ拡がることを抑制できる。そして、乾燥工程を実行することにより、塗布用凹部に塗布された撥水材を乾燥させ、撥水材の固体成分を塗布用凹部に固定することができる。その後、塗工工程が実行されると、塗布場所に活物質合剤が塗布され、塗工部が形成されるが、位置決めされた撥水材の固体成分によって、塗工部の縁部にダレが生じることを抑制できる。
【００１５】
また、蓄電装置用の電極の製造方法について、前記撥水材は、ＰＴＦＥを水に分散させたものであり、搬送される前記長尺金属箔の送り速度と、前記塗布ローラによる前記長尺金属箔の送り速度を異ならせてもよい。
【００１６】
これによれば、送り速度が異なることにより、撥水材に含まれるＰＴＦＥにせん断を発生させ、撥水材に粘性を発現させることができる。このため、撥水材を塗布用凹部に付着させることができ、撥水材の濡れ拡がりを抑制できる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、塗工部の縁部にダレが生じることを抑制できる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】電極を示す斜視図。
【図２】タブ、撥水層、及び凹部を示す部分拡大図。
【図３】電極製造装置を示す模式図。
【図４】塗布ローラ、撥水材供給部、支持部材を示す図。
【図５】塗布ローラ、撥水材供給部、支持部材を示す拡大図。
【図６】塗布ローラ、撥水材供給部、支持部材を示す側面図。
【図７】（ａ）は塗布用凹部に撥水材を塗布した状態を示す平面図、（ｂ）は塗布用凹部及び撥水層前駆体を示す断面図。
【図８】（ａ）は塗工部を形成した状態を示す平面図、（ｂ）は塗工部、塗布用凹部及び撥水層前駆体を示す断面図。
【図９】電極材料を電極の形状に切断した状態を示す平面図。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、蓄電装置用の電極、電極製造装置、及び蓄電装置用の電極の製造方法を、二次電池用の電極、電極製造装置、及び二次電池用の電極の製造方法に具体化した一実施形態を図１〜図９にしたがって説明する。
【００２０】
まず、電極を備える蓄電装置としての二次電池について説明する。図示しないが、二次電池は外観が角型をなす角型電池である。二次電池は、リチウムイオン二次電池である。二次電池は、ケース内に電極組立体を備える。電極組立体は、複数の正極の電極と、複数の負極の電極とが、両者の間を絶縁した状態で交互に積層されて構成されている。
【００２１】
図１に示すように、正極及び負極の電極１０は、それぞれ矩形状である。電極１０は、矩形シート状の金属箔１１（正極はアルミニウム箔、負極は銅箔）の両面に活物質層１２を備える。電極１０は、活物質層１２の一対の長縁部１２ｂ，１２ｃのうち、一方の長縁部１２ｂの一部から突出した形状のタブ１３を未塗工部として備える。電極１０は、一対の長縁部１２ｂ，１２ｃの両端を繋ぐ一対の短縁部１２ｄを備える。タブ１３は、金属箔１１のうち、活物質層１２が存在しない部分で形成され、金属箔１１そのもので形成された部分である。
【００２２】
図２に示すように、電極１０は、タブ１３の厚み方向の両面において、根本に凹部１３ａを備える。凹部１３ａは、活物質層１２の長縁部１２ｂの一部に沿ってタブ１３の短手方向全体に亘って存在する。凹部１３ａは、活物質層１２の長縁部１２ｂからの突出方向に沿う位置のうち、長縁部１２ｂ寄りの一部に存在する。凹部１３ａは、活物質層１２とタブ１３の境界に沿って存在する。凹部１３ａは、タブ１３における凹部１３ａ以外の部位より凹んだ部分である。
【００２３】
凹部１３ａは、タブ１３の根本において厚み方向に圧縮され、塑性変形した部分である。凹部１３ａの形成に伴う圧縮残留応力と加工硬化によって、タブ１３の根本は、その他の部位よりも強度が高められている。
【００２４】
電極１０は、凹部１３ａに積層された薄膜状の撥水層１４を備える。撥水層１４は、凹部１３ａ内に位置し、タブ１３の両面に存在する。撥水層１４の成分は、シリコン樹脂やフッ素樹脂である。本実施形態では、撥水層１４は、フッ素樹脂であるポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）である。なお、撥水層１４の成分は、ＰＴＦＥ以外にも、四フッ化エチレンと六フッ化プロピレンの共重合体であるＦＥＰであってもよいし、その他の撥水性を有する樹脂であってもよい。
【００２５】
活物質層１２の表面に沿い、かつ、活物質層１２の短縁部１２ｄの延びる方向を活物質層１２の短手方向とする。活物質層１２の縁部である長縁部１２ｂ，１２ｃの厚みは一定であり、短手方向に沿って長縁部１２ｂ，１２ｃに向かうにしたがって厚みが薄くなっていない。
【００２６】
次に、電極１０の製造方法について説明する。
電極１０の製造方法は、帯状の長尺金属箔の表面に撥水材を塗布する撥水材塗布工程と、撥水材を乾燥させる乾燥工程と、活物質、導電材、バインダ、及び溶媒を混練した活物質合剤を長尺金属箔に連続塗工する塗工工程と、活物質合剤によって形成された塗工部を乾燥させる塗工部乾燥工程と、を含む。さらに、電極の製造方法は、塗工部を圧縮し、活物質密度を高める加圧工程と、塗工部及び長尺金属箔を個片の電極の形状に切断する切断工程と、を含む。
【００２７】
次に、上記撥水材塗布工程、乾燥工程、塗工工程及び塗工部乾燥工程を行う電極製造装置２０について説明する。
図３に示すように、電極製造装置２０は、長尺金属箔１８を長手方向に搬送する搬送装置２１を備える。長尺金属箔１８は、電極１０の金属箔１１を形成する。搬送装置２１は、供給リール２２を備える。長尺金属箔１８は長手方向が供給リール２２の周方向に延びる状態で供給リール２２に巻装されている。供給リール２２は、図示しない支持装置によって回転可能に支持されている。
【００２８】
また、搬送装置２１は、巻取リール２３を備える。長尺金属箔１８は長手方向が巻取リール２３の周方向に延びる状態で巻き取られる。巻取リール２３は、図示しない支持装置によって回転可能に支持されている。供給リール２２から供給された長尺金属箔１８が、回転する巻取リール２３に巻き取られることにより、長尺金属箔１８は一定の送り速度で長手方向に搬送される。また、長尺金属箔１８が搬送される方向を搬送方向Ｘとする。送り速度とは、単位時間当たりにおける長尺金属箔１８の送り量である。長尺金属箔１８の送り速度は、供給リール２２からの長尺金属箔１８の送り出し速度によって決定され、供給リール２２の支持装置によって制御される。
【００２９】
電極製造装置２０は、長尺金属箔１８の搬送方向Ｘにおける供給リール２２より下流に第１テンションローラ２４ａを有する。第１テンションローラ２４ａは、供給リール２２から斜め上方に向けて供給された長尺金属箔１８が横方向に搬送されるように向きを変更する。
【００３０】
電極製造装置２０は、長尺金属箔１８の搬送方向Ｘにおける巻取リール２３より上流に第２テンションローラ２４ｂを有する。第２テンションローラ２４ｂは、搬送される長尺金属箔１８が斜め下方の巻取リール２３に向かうように向きを変更する。
【００３１】
電極製造装置２０は、塗工工程を実行する塗工装置３０を備える。塗工装置３０は、長尺金属箔１８の搬送方向Ｘにおける第１テンションローラ２４ａより下流に配置されている。塗工装置３０は、ダイヘッドを備えるスリット式の塗工装置である。塗工装置３０は、長尺金属箔１８の一面に対向するように長尺金属箔１８の上方に配置されている。塗工装置３０は、搬送される長尺金属箔１８の一面に活物質合剤１２ａを塗布する。活物質合剤１２ａは、活物質、導電材、バインダ、及び溶媒を混練して調整され、粘性及び流動性を有する。
【００３２】
図３又は図８（ａ）に示すように、塗工装置３０は、直方体状のボディ３１を備える。ボディ３１は、長尺金属箔１８への対向面となる下端面にリップ面３１ａを備える。リップ面３１ａは、長手が長尺金属箔１８の短手方向に延びる矩形状である。ボディ３１において、リップ面３１ａの長手が延びる方向を横幅方向とする。ボディ３１は、横幅方向が長尺金属箔１８の短手方向に延びるように長尺金属箔１８の上方に配置されている。
【００３３】
塗工装置３０は、ボディ３１の内側に活物質合剤１２ａの貯留部３２を備える。また、塗工装置３０は、貯留部３２の空間に連通するスリット３３をボディ３１に備える。貯留部３２及びスリット３３は、ボディ３１の横幅方向全体に亘って存在する。スリット３３において、リップ面３１ａに面した開口部は活物質合剤１２ａの吐出口３４を構成する。吐出口３４の長手は、ボディ３１の横幅方向に延びている。吐出口３４の長手方向一端は、長尺金属箔１８の短手方向一端より内側に位置し、吐出口３４の長手方向他端は、長尺金属箔１８の短手方向他端より内側に位置している。
【００３４】
図示しないタンクから図示しないポンプにより圧送された活物質合剤１２ａは、貯留部３２に流入し、貯留部３２によりボディ３１の横幅方向に広げられる。活物質合剤１２ａは、貯留部３２の空間と連通するスリット３３に流入し、スリット３３の吐出口３４から吐出される。
【００３５】
吐出口３４から吐出された活物質合剤１２ａは、長尺金属箔１８におけるスリット３３と対向する箇所に、長手が横幅方向に延びる帯状に塗布される。長尺金属箔１８が送られていくことにより、長尺金属箔１８の片面には、搬送方向Ｘに長手が延びる帯状の塗工部１９が形成される。塗工部１９は、短手方向の両端部に縁部１９ａを有する。また、スリット３３の長手方向の両端は、長尺金属箔１８の短手方向両端より内側に位置しているため、長尺金属箔１８の短手方向における塗工部１９の縁部１９ａより外側は、長尺金属箔１８そのもので形成された露出部Ｔである。
【００３６】
長尺金属箔１８において、吐出口３４から活物質合剤１２ａが塗布される場所を塗布場所Ｒとする。塗布場所Ｒは、長尺金属箔１８の表面のうち、スリット３３に対向した場所であり、長尺金属箔１８の短手方向へ長手が延びる帯状である。
【００３７】
図３に示すように、電極製造装置２０は、搬送方向Ｘにおける第１テンションローラ２４ａより下流で、かつ塗工装置３０の上流に配置された支持部材３９を備える。図４又は図５に示すように、支持部材３９は、長尺金属箔１８の下方で、かつ長尺金属箔１８の短手方向両側に配置され、搬送される長尺金属箔１８の両方の露出部Ｔを下方から支持する。支持部材３９は弾性を有する材料製であり、本実施形態ではシリコンゴムによって形成されている。
【００３８】
電極製造装置２０は、搬送方向Ｘにおける第１テンションローラ２４ａより下流で、かつ塗工装置３０の上流に配置された塗布ローラ４０を備える。塗布ローラ４０は、長尺金属箔１８の上方で、かつ長尺金属箔１８の短手方向両側に配置されている。各塗布ローラ４０は、碁石状のローラ本体４１を備える。ローラ本体４１の厚み方向に沿った断面視では、ローラ本体４１の外周面４１ａは弧状である。ローラ本体４１の外周面４１ａは、塗布ローラ４０の外周面でもある。
【００３９】
図５又は図６に示すように、塗布ローラ４０は、ローラ本体４１の外周面４１ａにおける周方向の一部が、露出部Ｔの一部に対向する位置に配設されている。ローラ本体４１の外周面４１ａのうち、露出部Ｔに最も近い下端部を頂点Ｐとする。なお、支持部材３９は、露出部Ｔを挟んでローラ本体４１の外周面４１ａと対向する位置に配置されている。
【００４０】
ローラ本体４１の中心軸線Ｌから頂点Ｐまでの最短距離をローラ本体４１の半径ｒとする。また、中心軸線Ｌから露出部Ｔの表面までの最短距離を離間距離ｋとする。ローラ本体４１は、半径ｒが離間距離ｋより長くなるように形成されている。頂点Ｐは、露出部Ｔにおけるローラ本体４１の外周面４１ａが接触していない部分より下方に位置する。よって、露出部Ｔにおいて、ローラ本体４１の頂点Ｐが接触した場所は下方に押圧される。
【００４１】
露出部Ｔの一部は、ローラ本体４１による押圧によって、支持部材３９に向けて凸となる形状に変形するとともに、露出部Ｔには塗布用凹部１８ｂが形成される。長尺金属箔１８の短手方向に沿う断面視では、塗布用凹部１８ｂは、ローラ本体４１の外周面４１ａに沿う弧状である。長尺金属箔１８は搬送されるため、塗布用凹部１８ｂは長尺金属箔１８の長手方向に沿って連続的に形成される。
【００４２】
塗布ローラ４０は、ローラ本体４１と一体の回転軸４２を備える。回転軸４２はモータ４３によって回転する。モータ４３には制御装置４４が信号接続されている。塗布ローラ４０の回転速度は、制御装置４４によってモータ４３の駆動を制御することにより調節可能である。なお、制御装置４４には、搬送装置２１による長尺金属箔１８の送り量（送り速度）が入力されており、制御装置４４は、搬送装置２１による送り量に基づいてモータ４３を制御する。制御装置４４は、搬送装置２１による長尺金属箔１８の送り量よりも、塗布ローラ４０による送り量が多く又は少なくなるようにモータ４３の回転数（回転速度）を制御する。そして、送り量に差を生じさせることにより、ローラ本体４１の外周面４１ａに付着させた撥水材４７に含まれるＰＴＦＥにせん断を発生させ、ＰＴＦＥを三次元ファイバー化させることにより、撥水材４７に粘性を発現させることができる。
【００４３】
搬送装置２１による送り量よりも塗布ローラ４０による送り量を多くする場合は、塗布ローラ４０による送り量は、搬送装置２１による送り量の５％までの範囲で多くする。塗布ローラ４０による送り量を、搬送装置２１による送り量の５％より多くすると、長尺金属箔１８が塗布ローラ４０によって引っ張られて破れる虞があり好ましくないためである。一方、搬送装置２１による送り量よりも塗布ローラ４０による送り量を少なくする場合は、塗布ローラ４０による送り量は、搬送装置２１による送り量の３％までの範囲で少なくする。塗布ローラ４０による送り量を、搬送装置２１による送り量の３％より少なくすると、ＰＴＦＥにせん断を発生させにくくなり、ＰＴＦＥを三次元ファイバー化させにくくなる結果、撥水材４７に粘性を発現させにくくなり好ましくないためである。
【００４４】
電極製造装置２０は、ローラ本体４１の上方に配置された撥水材供給部４６を備える。撥水材供給部４６は例えば、スポンジ製である。撥水材供給部４６は、ローラ本体４１の外周面４１ａに常に接触している。撥水材供給部４６には、液状の撥水材４７が染み込ませてある。
【００４５】
撥水材４７は、撥水層１４の材料である。撥水材４７は、ＰＴＦＥを水に分散させて調整されている。なお、撥水材４７は、ＰＴＦＥを水に分散させて調整したもの以外にも、上述のＦＥＰを溶媒に分散させたものであってもよいし、その他の撥水性塗料であってもよい。そして、ローラ本体４１の回転によって、外周面４１ａが撥水材供給部４６に摺接することにより、外周面４１ａに撥水材４７が転写され、外周面４１ａに撥水材４７が付着する。外周面４１ａに付着した撥水材４７は、ローラ本体４１の回転によって露出部Ｔに向けて送られる。すると、露出部Ｔに塗布用凹部１８ｂに形成されると同時に塗布用凹部１８ｂ内に撥水材４７が塗布される。
【００４６】
図３に示すように、電極製造装置２０は、搬送方向Ｘにおける塗布ローラ４０より下流に乾燥装置５０を備える。乾燥装置５０の内部には、高温の熱媒体（例えば空気や窒素ガスなどの気体）が外部から供給される。そして、乾燥工程において、塗布用凹部１８ｂに塗布された撥水材４７は、同乾燥装置５０の内部を通過する過程で乾燥される。これにより、撥水材４７に含まれる液体成分である水が蒸発し、塗布用凹部１８ｂに、撥水材４７の固体成分（ＰＴＦＥ）が固定されるとともに、撥水材４７の固体成分からなる撥水層前駆体４８が形成される。
【００４７】
電極製造装置２０は、搬送方向Ｘにおける塗工装置３０より下流側に塗工部乾燥装置６０を備える。塗工部乾燥装置６０の内部には、高温の熱媒体（例えば空気や窒素ガスなどの気体）が外部から供給される。そして、塗工部乾燥工程において、長尺金属箔１８に塗布された活物質合剤１２ａは、同塗工部乾燥装置６０の内部を通過する過程で乾燥される。これにより、活物質合剤１２ａに含まれるバインダが硬化し、塗工部１９が乾燥するとともに、電極材料１７が形成される。電極材料１７は、巻取リール２３に巻き取られる。
【００４８】
その後、電極材料１７は電極１０の外形形状に沿って切断され、電極１０が製造される。
次に、電極１０の製造方法を作用とともに説明する。
【００４９】
図３に示すように、供給リール２２から供給された長尺金属箔１８は、第１テンションローラ２４ａ及び第２テンションローラ２４ｂによって支持されながら巻取リール２３に巻き取られ、一定の送り速度で搬送方向Ｘに搬送される。
【００５０】
まず、図６又は図７（ａ）に示すように、撥水材塗布工程が行われる。モータ４３によって塗布ローラ４０を回転させる。すると、撥水材供給部４６からローラ本体４１の外周面４１ａに撥水材４７が転写される。そして、塗布ローラ４０のローラ本体４１によって長尺金属箔１８の露出部Ｔが押圧される。ローラ本体４１の押圧により、露出部Ｔの一部は圧縮され、塑性変形し、塗布用凹部１８ｂが形成される。そして、塗布用凹部１８ｂが形成されると同時に、ローラ本体４１の外周面４１ａに転写された撥水材４７が塗布用凹部１８ｂに塗布される。すると、塗布用凹部１８ｂ内に撥水材４７が留まり、撥水材４７が露出部Ｔで濡れ拡がることが抑制される。
【００５１】
塗布ローラ４０の制御装置４４は、搬送装置２１による長尺金属箔１８の送り量よりも、塗布ローラ４０による送り量が多く又は少なくなるようにモータ４３を制御する。送り量の差により、ＰＴＦＥが三次元ファイバー化し、撥水材４７に粘性が発現する。このため、撥水材４７は、ローラ本体４１による露出部Ｔへの押圧により、塗布用凹部１８ｂに付着する。
【００５２】
次に、撥水材４７の塗布された長尺金属箔１８が乾燥装置５０に送られ、乾燥工程が実行される。すると、図７（ｂ）に示すように、撥水材４７に含まれる水が蒸発し、塗布用凹部１８ｂに、撥水材４７の固体成分が固定されるとともに、固体成分からなる撥水層前駆体４８が形成される。撥水層前駆体４８は、長尺金属箔１８の長手方向に沿って帯状に形成されるとともに、長尺金属箔１８の短手方向の両側に形成される。
【００５３】
次に、図８（ａ）及び図８（ｂ）に示すように、塗工工程が行われ、塗工装置３０によって、長尺金属箔１８の塗布場所Ｒに活物質合剤１２ａが塗布される。このとき、塗布場所Ｒの両端には撥水層前駆体４８が形成されているため、撥水層前駆体４８により、塗布直後の活物質合剤１２ａが濡れ拡がることが抑制される。また、撥水層前駆体４８は、長尺金属箔１８の長手方向に連続的に形成され、その撥水層前駆体４８に塗工部１９の縁部１９ａが沿う。このため、塗工部１９の縁部１９ａにダレが生じることが抑制される。
【００５４】
そして、活物質合剤１２ａの塗布によって、塗工部１９が形成されるとともに、電極材料１７が形成される。電極材料１７は、塗工部乾燥装置６０内を長手方向に搬送され、塗工部１９が硬化する。その後、長尺金属箔１８は、巻取リール２３に巻き取られる。
【００５５】
長尺金属箔１８の他方の面にも、上記と同様に撥水層前駆体４８及び塗工部１９が形成され、長尺金属箔１８の両面に撥水層前駆体４８及び塗工部１９を備える電極材料１７が形成される。そして、電極材料１７を巻取リール２３から巻き出しながら、塗工部１９の加圧工程が行われ、塗工部１９が圧縮され、活物質密度が高められる。
【００５６】
次に、電極材料１７を電極１０の外形形状に切断して電極１０が製造される。
図９に示すように、塗工部１９の一対の縁部１９ａのうち、一方の縁部１９ａに沿って切断した部分から、活物質層１２の一方の長縁部１２ｂが形成され、塗工部１９の他方の縁部１９ａよりも短手方向の内側に沿って切断した部分から、活物質層１２の他方の長縁部１２ｃが形成される。
【００５７】
活物質層１２の一方の長縁部１２ｂについては、ダレの生じていない塗工部１９の縁部１９ａそのもので形成され、厚みが一定である。また、他方の長縁部１２ｃについては、塗工部１９の縁部１９ａよりも内側が切断されて形成されるため、厚みが一定である。
【００５８】
また、一対の長縁部１２ｂ，１２ｃの両端を繋ぐ部分が切断されて活物質層１２の短縁部１２ｄが形成される。また、一方の露出部Ｔからタブ１３が形成される。また、一方の露出部Ｔに形成された撥水層前駆体４８によって、タブ１３の根本に撥水層１４が形成されるとともに、塗布用凹部１８ｂによって凹部１３ａが形成される。
【００５９】
上記実施形態によれば、以下のような効果を得ることができる。
（１）電極１０は、タブ１３の根本に凹部１３ａを備えるとともに、凹部１３ａに積層された撥水層１４を備える。撥水層１４は、電極１０の製造時、活物質合剤１２ａを長尺金属箔１８に塗布する前、活物質合剤１２ａの塗布場所Ｒの両端に塗布用凹部１８ｂを形成しつつ、その塗布用凹部１８ｂに撥水材４７を塗布することで形成される。そして、塗布用凹部１８ｂ内に撥水材４７が留まり、撥水材４７が露出部Ｔで濡れ拡がることを抑制できる。その結果として、濡れ拡がりの抑制された撥水材４７によって、長尺金属箔１８に塗布された活物質合剤１２ａが濡れ拡がることを抑制でき、活物質合剤１２ａからなる塗工部１９の縁部１９ａにダレが生じることが抑制される。よって、撥水層１４を備えた電極１０においては、活物質層１２の長縁部１２ｂ，１２ｃにダレが生じることを抑制できる。
【００６０】
（２）電極１０は、タブ１３の根本に凹部１３ａ及び撥水層１４を備える。撥水層１４は、塗布ローラ４０によって、長尺金属箔１８の露出部Ｔを押圧して塗布用凹部１８ｂを形成しつつ、塗布用凹部１８ｂに撥水材４７を塗布することで形成される。タブ１３の根本には、塗布ローラ４０の押圧によって、圧縮残留応力と加工硬化が発生しており、その他の部分に比べて強度が向上している。よって、二次電池の充放電や熱による膨張収縮が生じても、タブ１３の根本が破断しにくくなる。
【００６１】
（３）電極製造装置２０は、塗布ローラ４０を備える。塗布ローラ４０のローラ本体４１は、その半径ｒが離間距離ｋより長くなる位置に配置されている。このため、露出部Ｔにおいて、ローラ本体４１の頂点Ｐが接触した場所を下方に押圧でき、露出部Ｔに塗布用凹部１８ｂを形成できる。
【００６２】
（４）電極製造装置２０は、塗布ローラ４０と撥水材供給部４６を備える。撥水材供給部４６は、ローラ本体４１の外周面４１ａに摺接する位置に配置されている。このため、ローラ本体４１の外周面４１ａに撥水材４７を常に供給でき、回転するローラ本体４１によって、露出部Ｔに塗布用凹部１８ｂを形成しつつ、塗布用凹部１８ｂに撥水材４７を塗布できる。したがって、塗布用凹部１８ｂの形成と、塗布用凹部１８ｂへの撥水材４７の塗布を、搬送方向Ｘにおける長尺金属箔１８の別々の場所で行う場合と比べると、電極製造装置２０を搬送方向Ｘに小型化できる。
【００６３】
（５）塗布ローラ４０の制御装置４４は、搬送装置２１による長尺金属箔１８の送り量よりも、塗布ローラ４０による送り量が多く又は少なくなるようにモータ４３を制御する。このため、送り量の差により、撥水材４７に含まれるＰＴＦＥにせん断を発生させ、撥水材４７に粘性を発現させることができる。このため、撥水材４７を塗布用凹部１８ｂに強固に付着させることができ、塗布用凹部１８ｂを所望する場所に位置決めできる。その結果、塗布用凹部１８ｂによって活物質合剤１２ａの濡れ拡がりを効果的に抑制でき、塗工部１９の縁部１９ａにダレが生じることを抑制できる。
【００６４】
なお、上記実施形態は以下のように変更してもよい。
○  電極製造装置２０は、塗布ローラ４０と、撥水材供給部４６と、乾燥装置５０を備えていればよく、塗工装置３０及び塗工部乾燥装置６０は備えていなくてもよい。この場合、乾燥装置５０によって撥水材４７を乾燥させ、撥水層前駆体４８とした後、長尺金属箔１８は巻取ローラに巻き取られる。その後、巻取ローラから長尺金属箔１８を巻き出しながら長尺金属箔１８の塗布場所Ｒに塗工装置３０から活物質合剤１２ａを塗布し、塗工部乾燥装置６０によって塗工部１９を乾燥させる。
【００６５】
○  塗布ローラ４０は、一対の露出部Ｔのうち、タブ１３が形成される側の露出部Ｔのみに対向して配置されていてもよい。
○  塗布ローラ４０において、ローラ本体４１の外周面４１ａの形状や、ローラ本体４１自体の形状は、塗布用凹部１８ｂを形成し、塗布用凹部１８ｂに撥水材４７を塗布できるのであれば所望する形状に変更してもよい。
【００６６】
○  制御装置４４は、搬送装置２１による長尺金属箔１８の送り量と、塗布ローラ４０による送り量が同じになるようにモータ４３を制御してもよい。又は、塗布ローラ４０を長尺金属箔１８に連れ回りさせてもよい。
【００６７】
○  撥水材供給部４６は、ローラ本体４１の外周面４１ａに摺接しなくてもよい。例えば、ローラ本体４１の外周面４１ａに向けて撥水材４７を吹き付けてもよいし、塗布してもよい。
【００６８】
○  電極１０の未塗工部は、活物質層１２の一方の長縁部１２ｂ全体に沿って金属箔１１が露出した部分としてもよい。このように構成した場合、凹部１３ａ及び撥水層１４は、活物質層１２の長縁部１２ｂ全体に沿って形成される。
【００６９】
○  電極材料１７の切断工程の際、タブ１３が形成されない露出部Ｔ側において、塗工部１９の縁部１９ａを残したまま露出部Ｔのみを切断し、塗工部１９の縁部１９ａそのもので活物質層１２の他方の長縁部１２ｃを形成してもよい。このようにしても、塗布用凹部１８ｂに形成された撥水層前駆体４８によって、塗工部１９の縁部１９ａのダレが抑制されているため、得られる活物質層１２の他方の長縁部１２ｃについて厚みを一定とすることができる。
【００７０】
○  塗工部１９は連続塗工でなく、間欠塗工で長尺金属箔１８に形成されてもよい。
○  電極材料１７は、長尺金属箔１８の片面だけに塗工部１９及び撥水層前駆体４８が形成されたものであってもよい。この場合、電極１０は、金属箔１１の片面だけに活物質層１２を備え、未塗工部の厚み方向の両面のうち、活物質層１２が存在する片面だけに凹部１３ａ及び撥水層１４を備える。
【００７１】
○  二次電池は、リチウムイオン二次電池であったが、これに限らず、ニッケル水素二次電池といった他の二次電池であってもよい。要するに、正極活物質と負極活物質との間をイオンが移動するとともに電荷の授受を行うものであればよい。
【００７２】
次に、上記実施形態及び別例から把握できる技術的思想について以下に追記する。
（１）前記未塗工部は、前記縁部の一部から突出したタブである蓄電装置用の電極。
【符号の説明】
【００７３】
Ｒ…塗布場所、Ｔ…露出部、１０…電極、１１…金属箔、１２…活物質層、１２ａ…活物質合剤、１２ｂ…長縁部、１３…未塗工部としてのタブ、１３ａ…凹部、１４…撥水層、１８…長尺金属箔、１８ｂ…塗布用凹部、２０…電極製造装置、４０…塗布ローラ、４１ａ…外周面、４６…撥水材供給部、４７…撥水材、５０…乾燥装置。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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