(57)【要約】【課題】紡糸時の糸切れが生じにくく、かつ、親水性に優れる不織布を提供する。【解決手段】不織布は、融点（Ｔｍ）が１２５℃〜１５５℃の範囲にあるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体１００質量部と、結晶化度が４５％〜８５％であるエチレン系重合体１質量部〜１０質量部と、界面活性剤０．５質量部〜５質量部と、を含み、前記界面活性剤は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含む、繊維を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
融点（Ｔｍ）が１２５℃〜１５５℃の範囲にあるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体１００質量部と、
結晶化度が４５％〜８５％であるエチレン系重合体１質量部〜１０質量部と、
界面活性剤０．５質量部〜５質量部と、を含み、
前記界面活性剤は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含む、繊維を含む不織布。
【請求項２】
前記エチレン系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比、（Ｍｗ／Ｍｎ）は、４．０以上である、請求項１に記載の不織布。
【請求項３】
重量平均分子量（Ｍｗ）が４００〜１５０００であるエチレン系重合体ワックスを更に含む、請求項１又は請求項２に記載の不織布。
【請求項４】
前記エチレン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）が、２ｇ／１０分〜２５ｇ／１０分である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の不織布。
【請求項５】
前記界面活性剤は、ポリオキシアルキレンアルキルアミド及びグリセリンモノ脂肪酸エステルを更に含む、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の不織布。
【請求項６】
前記界面活性剤の全質量に対して、前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを３０質量％〜６０質量％、前記ポリオキシアルキレンアルキルアミドを２０質量％〜５０質量％、前記グリセリンモノ脂肪酸エステルを２０質量％〜５０質量％含む、請求項５に記載の不織布。
【請求項７】
スパンボンド不織布である、請求項１〜請求項６いずれか１項に記載の不織布。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不織布に関する。
【背景技術】
【０００２】
プロピレン系重合体を用いた不織布（ポリプロピレン不織布）は通気性、柔軟性及び軽量性に優れることから各種用途に幅広く用いられている。そのため、不織布には、その用途に応じた各種の特性が求められるとともに、その特性の向上が要求されている。
一方、ポリプロピレン不織布は、本質的に疎水性であるので、紙おむつ、生理用ナプキン等の衛生材料のトップシート、ワイパーなどに使用するには、親水処理することが必須である。
【０００３】
不織布の製造後短時間に親水性が発現する不織布として、例えば、特定のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体と、特定の非イオン系界面活性剤と、を添加及び混合することにより得られる繊維からなる不織布が開示されている（例えば、特許文献１及び２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１０／０２４１４７号
【特許文献２】特開２０１０−１５０６７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来のポリプロピレン不織布の表面を界面活性剤で処理する方法により得られた不織布では、親水性のさらなる向上が求められる場合があった。しかし、親水剤の添加量を単に増やすだけでは、親水性の向上に限界があり、また、紡糸時に糸切れが発生しやすくなる場合があった。
【０００６】
本発明は、上記のような事情に鑑みてなされたものであり、紡糸時の糸切れが生じにくく、かつ、親水性に優れる不織布を提供することを課題とする。
発明者らが検討したところ、特定のプロピレン・エチレンランダム共重合体と、特定のエチレン系重合体と、特定の界面活性剤と、を含む繊維を含む不織布では、親水性に優れることを見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するための手段は、以下の実施形態を含む。
＜１＞  融点（Ｔｍ）が１２５℃〜１５５℃の範囲にあるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体１００質量部と、
結晶化度が４５％〜８５％であるエチレン系重合体１質量部〜１０質量部と、
界面活性剤０．５質量部〜５質量部と、を含み、
前記界面活性剤は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含む、繊維を含む不織布。
＜２＞  前記エチレン系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比、（Ｍｗ／Ｍｎ）は、４．０以上である、＜１＞に記載の不織布。
＜３＞  重量平均分子量（Ｍｗ）が４００〜１５０００であるエチレン系重合体ワックスを更に含む、＜１＞又は＜２＞に記載の不織布。
＜４＞  前記エチレン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）が、２ｇ／１０分〜２５
ｇ／１０分である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の不織布。
＜５＞  前記界面活性剤は、ポリオキシアルキレンアルキルアミド及びグリセリンモノ脂肪酸エステルを更に含む、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の不織布。
＜６＞  前記界面活性剤の全質量に対して、前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを３０質量％〜６０質量％、前記ポリオキシアルキレンアルキルアミドを２０質量％〜５０質量％、前記グリセリンモノ脂肪酸エステルを２０質量％〜５０質量％含む、＜５＞に記載の不織布。
＜７＞  スパンボンド不織布である、＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の不織布。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、紡糸時の糸切れが生じにくく、かつ、親水性に優れる不織布を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する該複数の物質の合計量を意味する。
なお、本明細書において、プロピレン系共重合体とは、共重合体の全構成単位に対するプロピレンの含有率が５０質量％以上である共重合体を意味する。
なお、本明細書において、エチレン系重合体とは、重合体の全構成単位に対するエチレンの含有率が５０質量％以上である重合体を意味する。
【００１０】
《不織布》
本開示に係る不織布は、融点（Ｔｍ）が１２５℃〜１５５℃の範囲にあるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体１００質量部と、結晶化度が４５％〜８５％であるエチレン系重合体１質量部〜１０質量部と、界面活性剤０．５質量部〜５質量部と、を含み、前記界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含む、繊維を含む。
本開示の不織布を構成する繊維は、特定のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体と、特定のエチレン系重合体と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含む界面活性剤とを、それぞれ特定量含むので、紡糸時の糸切れが生じにくく、かつ、親水性に優れる。この理由は、明らかではないが以下のように推察される。
【００１１】
界面活性剤が不織布の表面に偏在すると親水性に優れると考えられている。本開示に係る不織布においては、ポリプロピレン系共重合体と特定の結晶化度のエチレン系重合体とを組み合わせることで、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが、ポリプロピレン系共重合体の非結晶質部分を通って繊維の表面に偏在しやすくなり、その結果、不織布は親水性により優れると推測される。
また、本開示に係る不織布は、結晶化度が特定の範囲内にあるエチレン系重合体と、特定量の界面活性剤と、を含有する繊維を含むので、紡糸時に糸切れが生じにくいと推察される。
以下、本開示に係る不織布を構成する繊維の各成分について説明する。
【００１２】
（プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体）
本開示に係る不織布を構成する繊維は、融点（Ｔｍ）が１２５℃〜１５５℃の範囲にあるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体を含む。
本開示に係る不織布を構成する繊維は、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体を含むことで、親水性に優れる。
【００１３】
プロピレンと共重合されるα−オレフィンとしては、初期親水性に優れる不織布が得られる観点から、プロピレンを除く炭素数が２以上のα−オレフィンであることが好ましく、炭素数が２又は４〜８のα−オレフィンであることがより好ましく、炭素数２のα−オレフィン、すなわちエチレンであることが更に好ましい。
このようなα−オレフィンとして、具体的には、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。
α−オレフィンは、１種単独であってもよく、または２種以上を併用してもよい。
【００１４】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の融点（Ｔｍ）は、１２５℃〜１５５℃の範囲である。
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の融点（Ｔｍ）が１２５℃以上であると、糸切れが少なく、安定して紡糸することができる。また、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の融点（Ｔｍ）が１５５℃以下であると、親水性に優れる。
上記観点から、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の融点（Ｔｍ）は、１２５℃〜１５０℃の範囲であることが好ましく、１３０℃〜１４７℃の範囲であることがより好ましい。
【００１５】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、２３０℃、荷重２１６０ｇ）は、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体を溶融紡糸し得る限り、特に限定はされないが、好ましくは１ｇ／１０分〜５００ｇ／１０分、より好ましくは５ｇ／１０分〜２００ｇ／１０分、更に好ましくは１０ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分の範囲である。
【００１６】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の融点（Ｔｍ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定することができる。
示差走査熱量計（ＤＳＣ）で、昇温速度１０℃／分で昇温したときの融解吸熱曲線の極値を与える温度より５０℃程度高い温度まで昇温して、この温度で１０分間保持した後、降温速度１０℃／分で３０℃まで冷却し、再度、昇温速度１０℃／分で所定の温度まで昇温したときの融解曲線を測定し、かかる融解曲線から、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８の方法にならい、融解吸熱曲線の極値を与える温度（Ｔｐ）を求め、かかるピーク温度の吸熱ピークを融点（Ｔｍ）として求めることができる。
【００１７】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．５〜５．０であることが好ましい。紡糸性が良好であり、かつ繊維強度が特に優れる繊維が得られる点で、Ｍｗ／Ｍｎは、１．５〜４．５の範囲がより好ましい。
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によって、後述のエチレン系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定方法と同様にして、求めることができる。
【００１８】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の密度は、０．８９５ｇ／ｃｍ３〜０．９１５ｇ／ｃｍ３の範囲が好ましく、０．９００ｇ／ｃｍ３〜０．９１５ｇ／ｃｍ３がより好ましく、０．９０５ｇ／ｃｍ３〜０．９１０ｇ／ｃｍ３が更に好ましい。
なお、本開示において、密度は、ＪＩＳ  Ｋ７１１２（１９９９）の密度勾配法に従って測定して得られた値である。
【００１９】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体におけるα−オレフィンの含有量は、プロピレン・エチレンランダム共重合体の融点（Ｔｍ）が上記範囲内である限り、特に制限はなく、０．５モル％〜１０モル％であることが好ましく、３モル％〜８モル％であることがより好ましく、４モル％〜７モル％であることが更に好ましい。
【００２０】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の含有量は、紡糸性をより向上させる観点から、樹脂組成物の全質量に対して、８５質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％〜９９質量％であることが更に好ましい。
【００２１】
（エチレン系重合体）
本開示に係る不織布を構成する繊維は、結晶化度が４５％〜８５％であるエチレン系重合体を含有する。エチレン系重合体は、エチレンの単独重合体、又は、エチレンと他のα−オレフィンとの共重合体であり、エチレンの含有率が全構成単位の５０質量％以上である。
【００２２】
エチレンと共重合される他のα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン等の炭素数３〜２０のα−オレフィン等が挙げられる。これらエチレン系重合体は１種単独であってもよく、２種以上の混合物であってもよい。
【００２３】
本開示に係る不織布を構成する繊維が含むエチレン系重合体の結晶化度は、４５％〜８５％である。エチレン系重合体の結晶化度が４５％〜８５％であると、界面活性剤に含まれるポリオキシアルキレンアルキルエーテルが繊維表面に偏在しやすくなり、親水性に優れると推測される。
エチレン系重合体の結晶化度は、重合反応における触媒の種類、圧力等を変更することで所望の結晶化度に調整することができる。
親水性により優れる不織布が得られる観点から、エチレン系重合体の結晶化度は、６０％〜８５％であることが好ましく、６５％〜８５％であることがより好ましい。これは、エチレン系重合体の結晶化度が６０％以上、好ましくは６５％以上であることにより、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの繊維表面への偏在がより促進されると推測される。
エチレン系重合体の結晶化度は、Ｘ線回折により求められ、得られた結晶質のピーク面積を、エチレン系重合体の全ピーク面積で除して求めることができる。
【００２４】
エチレン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８、１９０℃、荷重２１６０ｇ）は、エチレン系重合体を上記プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体と混合して溶融紡糸し得る限り、特に限定はされない。エチレン系重合体のＭＦＲとしては、繊維の紡糸性、繊維径及び強度の点から、１ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分の範囲であることが好ましく、２ｇ／１０分〜２５ｇ／１０分の範囲であることより好ましく、２ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分の範囲であることが更に好ましい。
エチレン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）が上記範囲にあると、樹脂組成物の紡糸性が良好であり、得られる不織布は更に強度が優れる。
【００２５】
エチレン系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、親水性がより向上する観点から、４以上であることが好ましく、５〜１５であることがより好ましく、６〜１３であることが更に好ましい。
エチレン系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法から求めた値であり、以下の条件で測定した値である。
なお、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、市販の単分散標準ポリスチレンを用いて検量線を作成し、下記の換算法に基づいて求める。
【００２６】
装置：ＨＬＣ８３２１  ＧＰＣ／ＨＴ（東ソー（株）製）
溶剤：Ｏ−ジクロロベンゼン
カラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨ６−ＨＴ２本、ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨ６−ＨＴＬカラム２本（東ソー（株）製）
流速：１．０ｍｌ／分
試料：Ｏ−ジクロロベンゼン溶液０．１０ｍｇ／ｍＬ
温度：１４０℃
分子量換算：ポリプロピレン（ＰＰ）換算／汎用較正法
【００２７】
なお、汎用較正の計算には、以下に示すＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度式の係数を用いた。
ポリスチレン（ＰＳ）の係数：ＫＰＳ＝１．３８×１０−４，ａＰＳ＝０．７０
ポリプロピレン（ＰＰ）の係数：ＫＰＰ＝２．４２×１０−４，ａＰＰ＝０．７０７
【００２８】
エチレン系重合体の含有量は、親水性により優れる不織布が得られる観点から、上記プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体１００質量部に対して、１質量部〜１０質量部であることが好ましく、２質量部〜８質量部であることがより好ましく、２質量部〜６質量部であることが更に好ましく、２．５質量部〜５質量部であることが特に好ましい。
【００２９】
エチレン系重合体は、種々公知の製造方法、例えば、高圧法、チーグラー触媒又はメタロセン触媒を用いて得られる中低圧法によって得られる重合体を用いてもよい。
これらの中でも、メタロセン系触媒による重合で得られるエチレン系重合体を用いた場合には、樹脂組成物の紡糸性がより良好なものとなり、不織布の強度等が良好となる点で好ましい。
【００３０】
＜界面活性剤＞
本開示に係る不織布を構成する繊維は、界面活性剤を含有し、界面活性剤はポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含む。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのポリオキシアルキレン部は、親水性により優れる不織布が得られる観点から、オキシエチレンであることが好ましい。
同様の観点から、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、脂肪族アルコールのエチレンオキサイド付加物であることが好ましく、より好ましくは、下記式（１）で表される化合物である。
【００３１】
【化１】
2019173245.tif 000002
【００３２】
式中Ｒは、炭素数１２〜３０の炭化水素基を表し、ｘは平均付加モル数を表し、１〜２０の整数を表す。）
【００３３】
炭素数１２〜３０の炭化水素基としては、直鎖であってもよく、分岐鎖状であってもよく、飽和又は不飽和の炭化水素基であってもよい。
これらの中でも、親水性により優れる不織布が得られる観点から、直鎖の炭化水素基であることが好ましく、直鎖の飽和炭化水素基であることがより好ましく、炭素数１４〜２０の直鎖の飽和炭化水素基であることが更に好ましい。
【００３４】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの含有量は、本開示に係る不織布を構成する繊維に含まれる界面活性剤の全質量に対して、３０質量％〜６０質量％であることが好ましく、４０質量％〜５５質量％であることがより好ましい。
【００３５】
界面活性剤は、親水性により優れる不織布が得られる観点から、ポリオキシアルキレンアルキルアミド及びグリセリンモノ脂肪酸エステルの少なくとも一方を更に含むことが好ましく、ポリオキシアルキレンアルキルアミド及びグリセリンモノ脂肪酸エステルを含むことがより好ましい。
【００３６】
ポリオキシエチレンアルキルアミドとしては、親水性により優れる不織布が得られる観点から、好ましくは、下記式（２）で表される化合物である。
【００３７】
【化２】
2019173245.tif 000003
【００３８】
式中、Ｒ１は、炭素数１６〜１８の炭化水素基を表し、ｙ及びｚは、それぞれ独立に、１以上の整数を表し、ｙ＋ｚは、５以上１０以下の整数を表す。
【００３９】
炭素数１６〜１８の炭化水素基としては、直鎖であってもよく、分岐鎖状であってもよく、飽和又は不飽和の炭化水素基であってもよい。
炭素数１６〜１８の炭化水素基としては、親水性により優れる不織布が得られる観点から、直鎖の炭化水素基であることが好ましく、直鎖の飽和炭化水素基であることがより好ましい。
【００４０】
ポリオキシアルキレンアルキルアミドの含有量としては、繊維に含まれる界面活性剤の全質量に対して、２０質量％〜５０質量％であることが好ましく、２０質量％〜４０質量％であることがより好ましい。
【００４１】
グリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、直鎖又は分岐鎖脂肪酸のグリセリンモノ脂肪酸エステルであってもよく、飽和又は不飽和脂肪酸のグリセリンモノ脂肪酸エステルであってもよい。
親水性により優れる不織布が得られる観点から、グリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、直鎖飽和脂肪酸のグリセリンモノ脂肪酸エステルであることが好ましく、直鎖飽和脂肪酸の炭素数が１６〜１８のグリセリンモノ脂肪酸エステルであることがより好ましい。
【００４２】
親水性により優れる不織布が得られる観点から、グリセリンモノ脂肪酸エステルの含有量としては、繊維に含まれる界面活性剤の全質量に対して、２０質量％〜５０質量％であることが好ましく、２０質量％〜４０質量％であることがより好ましい。
【００４３】
界面活性剤の含有量は、上記プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体１００質量部に対して、界面活性剤０．５質量部〜５質量部である。
界面活性剤の含有量が、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体１００質量部に対して、０．５質量部以上であると、親水性により優れた不織布が得られる。また、界面活性剤の含有量が、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体１００質量部に対して、５質量部以下であると、紡糸時の糸切れが生じにくい。
上記観点から、界面活性剤の含有量としては、１質量部〜４質量部であることが好ましく、１質量部〜３質量部であることがより好ましい。
【００４４】
親水性により優れた不織布が得られる観点から、本開示に係る不織布を構成する繊維は、界面活性剤の全質量に対して、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを３０質量％〜６０質量％、ポリオキシアルキレンアルキルアミドを２０質量％〜５０質量％、グリセリンモノ脂肪酸エステルを２０質量％〜５０質量％を含むことが好ましい。
【００４５】
界面活性剤は、繊維の内部に取り込まれていてもよく、繊維の表面に付着していてもよい。繰り返しの使用に対しても親水性を維持する観点から、界面活性剤は繊維の内部に取り込まれつつ、親水性を示す部分が繊維の表面に偏在していることが好ましい。
界面活性剤を繊維の内部に取り込ませる方法としては、例えば、上述のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体と、上述のエチレン系重合体と、を含む樹脂組成物中に界面活性剤を添加し、溶融及び紡糸して繊維を形成する方法が挙げられる。
また、繊維の表面に界面活性剤を付着させる方法としては、例えば、上述のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体と、上述のエチレン系重合体と、を含む樹脂組成物を溶融及び紡糸して繊維を形成した後に、界面活性剤を繊維の表面に塗布して、界面活性剤が表面に付着した繊維を形成する方法が挙げられる。
界面活性剤を繊維の表面に塗布する方法としては、特に制限はなく、界面活性剤を含む溶液に繊維を浸漬する方法、界面活性剤を含む溶液を繊維に塗布する方法等の公知公用の方法により繊維の表面に付着させることができる。
【００４６】
（エチレン系重合体ワックス）
本開示に係る不織布を構成する繊維は、別の態様として、必要に応じて、エチレン系重合体ワックスを含有していてもよい。
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体とエチレン系重合体との分散性を向上する効果が得られて、紡糸性がより向上しやすくなる観点から、本開示に係る不織布を構成する繊維は、エチレン系重合体ワックスを更に含有することが好ましい。
なお、本明細書において、エチレン系重合体ワックスとは、上記エチレン系重合体に比べて分子量が低い、ワックス状の重合体を示す。
【００４７】
エチレン系重合体ワックスは、エチレンの単独重合体、又は、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体のいずれであってもよい。
エチレン系重合体ワックスとして、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体を用いた場合、エチレンと共重合させるα−オレフィンの炭素数としては３〜８がより好ましく、炭素数３又は４がより好ましく、炭素数３が更に好ましい。
エチレンと共重合させるα−オレフィンの炭素数が上記範囲にあると、紡糸性が良好となり、不織布の強度等の特性を高めることができる。
エチレン系重合体ワックスとしてエチレン単独重合体を用いた場合、エチレン系重合体との混練性に優れ、且つ、紡糸性に優れる。
また、エチレン系重合体ワックスは単独でも、その２種以上の混合物であってもよい。
【００４８】
エチレン系重合体ワックスの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１５０００以下の範囲であることが好ましい。１５０００未満の範囲であることが好ましく、９０００以下の範囲であることがより好ましく、６０００以下の範囲であることが更に好ましく、６０００未満であることが特に好ましく、５０００以下の範囲であることが最も好ましい。
下限値としては、４００以上であることが好ましく、１０００以上であることがより好ましい。
エチレン系重合体ワックスの重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲内にある場合には、樹脂組成物の紡糸性を改善しやすく、繊維径が細くなりやすく、更に、経時的な安定性が得られやすくなる。
また、本開示に係る不織布を、例えば、エチレン系重合体等から形成されたメルトブローン不織布と、積層して不織布積層体を形成した場合、層間の接着性に優れたものとなりやすくなる点で好ましい。
【００４９】
上記エチレン系重合体ワックスの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法から求めた値であり、以下の条件で測定した値である。
なお、重量平均分子量は、市販の単分散標準ポリスチレンを用いて検量線を作成し、下記の換算法に基づいて求める。
【００５０】
装置：ゲル浸透クロマトグラフＡｌｌｉａｎｃｅＧＰＣ２０００型（Ｗａｔｅｒｓ社製）
溶剤：ｏ−ジクロロベンゼン
カラム：ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソ−社製）×４
流速：１．０ｍｌ／分
試料：０．１５ｍｇ／ｍＬｏ−ジクロロベンゼン溶液
温度：１４０℃
分子量換算：ＰＥ換算／汎用較正法
なお、汎用較正の計算には、以下に示すＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度式の係数を用いた。
ポリスチレン（ＰＳ）の係数：ＫＰＳ＝１．３８×１０−4,ａＰＳ＝０．７０
ポリエチレン（ＰＥ）の係数：ＫＰＥ＝５．０６×１０−4，ａＰＥ＝０．７０
【００５１】
エチレン系重合体ワックスは、ＪＩＳ  Ｋ２２０７（２００６）に従って測定した軟化点が９０℃〜１４５℃の範囲であることが好ましく、９０℃〜１３０℃の範囲であることがより好ましい。
【００５２】
繊維をより細くし、又、繊維の強度を向上させる観点から、エチレン系重合体ワックスの含有量としては、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体１００質量部に対して、０．１質量部〜１０質量部であることが好ましく、０．５質量部〜５質量部であることがより好ましい。
【００５３】
エチレン系重合体ワックスの製造方法は、特に制限されず、通常用いられる低分子量重合体の重合による製造方法、又は、高分子量のエチレン系重合体を加熱減成によって分子量を低減させる方法等のいずれの製造方法であってもよい。
【００５４】
また、エチレン系重合体ワックスは、溶媒に対する溶解度の差で分別する溶媒分別、又は、蒸留などの方法で精製されていてもよい。
エチレン系重合体ワックスが、通常用いられる低分子量重合体の重合による製造方法で得られる場合、種々公知の製造方法、例えば、チーグラー／ナッタ触媒、及び、特開平０８−２３９４１４号公報、国際公開第２００７／１１４１０２号等に記載された、メタロセン系触媒等により重合する製造方法等により製造し得る。
【００５５】
エチレン系重合体ワックスの密度は、特に限定されず、０．８９０ｇ／ｃｍ３〜０．９８０ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．９１０ｇ／ｃｍ３以上であることがより好ましく、０．９２０ｇ／ｃｍ３以上であることが更に好ましい。
また、エチレン系重合体ワックスの密度は、０．９６０ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．９５０ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。
密度の範囲が上記範囲内にあるエチレン系重合体ワックスを用いると、樹脂組成物の紡糸性が優れたものとなりやすい。また、本開示に係る不織布を、例えば、エチレン系重合体などによるメルトブローン不織布と積層して不織布積層体を形成した場合、層間の接着性に優れたものとなりやすい点でも好ましい。
【００５６】
プロピレン・αオレフィン共重合体の密度と、エチレン系重合体ワックスの密度と、の差は、特に限定されるものではなく、０．３５ｇ／ｃｍ３より小さいことが好ましく、０．２０ｇ／ｃｍ３より小さいことがより好ましく、０．１５ｇ／ｃｍ３未満であることが更に好ましい。
密度差が上記範囲にあると、紡糸性が良好となり、不織布の強度等の特性を高めることができる。
【００５７】
本開示に係る不織布を構成する繊維に用いられるプロピレン系共重合体組成物の製造には、従来公知の触媒、例えば特開昭５７−６３３１０号公報、特開昭５８−８３００６号公報、特開平３−７０６号公報、特許３４７６７９３号公報、特開平４−２１８５０８号公報、特開２００３−１０５０２２号公報等に記載されているマグネシウム担持型チタン触媒、国際公開第２００１／５３３６９号、国際公開第２００１／２７１２４号、特開平３−１９３７９６号公報あるいは特開平０２−４１３０３号公報中に記載のメタロセン触媒などを好適に用い得る。
【００５８】
本開示に係る不織布を構成する繊維は、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体、エチレン系重合体、上記界面活性剤、及び、エチレン系重合体ワックスの他に、さらに、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて用いることができる任意の他の成分を含有することができる。これらの各成分は、種々公知の方法を用いて混合することができる。
【００５９】
必要に応じて用いることができる任意の他の成分としては、他の重合体、着色剤、リン系やフェノール系などの酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系などの耐候安定剤、ヒンダードアミン系等の耐光安定剤、ブロッキング防止剤、ステアリン酸カルシウム等の分散剤、滑剤、核剤、顔料、柔軟剤、上記界面活性剤以外の親水剤、撥水剤、助剤、撥水剤、充填剤、抗菌剤、農薬、防虫剤、薬剤、天然油、合成油等の種々公知の添加剤が挙げられる。
【００６０】
本開示に係る不織布としては、特に制限はなく、例えば、スパンボンド不織布、メルトブローン不織布、湿式不織布、スパンレース不織布、乾式不織布、乾式パルプ不織布、エアレイド不織布、ウォータージェット不織布、フラッシュ紡糸不織布、開繊不織布、ニードルパンチ不織布等、種々公知の短繊維不織布及び長繊維不織布（例えば長繊維セルロース不織布）が挙げられる。
これらの中でも、不織布の強度の観点から、不織布としては、スパンボンド不織布であることが好ましい。
また、不織布は、単層構造であってもよいし、２層以上の積層構造であってもよい。
【００６１】
さらに、本開示に係る不織布を構成する繊維は、上記プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体、エチレン系重合体及び上記特定の界面活性剤を少なくとも含む樹脂組成物を含む単一の繊維であってもよく、本発明の目的を損なわない範囲で、上記樹脂組成物を含むサイドバイサイド、芯鞘構造を有する複合繊維であってもよい。
【００６２】
本開示に係る不織布を構成する繊維の断面形状は、丸型、星型、又は三角型、四角型、五角型等の多角型、楕円型、又は、中空型などの形状を採り得る。
【００６３】
本開示に係る不織布は、本発明の目的を損なわない範囲で、上記プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体、エチレン系重合体及び上記特定の界面活性剤を少なくとも含む繊維に加え、他の繊維、例えば、樹脂組成が異なるその他のオレフィン系重合体、ポリエステル、熱可塑性エラストマーなどから得られる繊維を混合してなる混合繊維を含む不織布であってもよい。
【００６４】
＜不織布の物性＞
本開示に係る不織布は、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６（２０１０）に準じたフラジール通気度測定機による圧力差１２５Ｐａでの流量の条件で測定した通気度が５００ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ以下であることが好ましく、４５０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ以下がより好ましく、４００ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ以下が更に好ましい。また、通気度の下限値は特に限定されないが、５０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ以上が挙げられる。通気度が１００ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ以上が好ましく、２００ｃｍ３／ｃｍ２／ｓ以上がより好ましい。
不織布の通気度が上記範囲であると、適度な通気性及びバリア性が得られる。また、得られたスパンボンド不織布は強度に優れる。
【００６５】
本開示に係る不織布は、目付が５ｇ／ｍ２〜５０ｇ／ｍ２の範囲であることが好ましく、１０ｇ／ｍ２〜２５ｇ／ｍ２の範囲であることがより好ましい。
【００６６】
本開示に係る不織布を構成する繊維の平均繊維径は、５μｍ〜３０μｍの範囲であることが好ましい。平均繊維径の上限としては、より好ましくは２５μｍ以下、更に好ましくは２０μｍ以下である。特に、平均繊維径が２０μｍ以下であると、不織布を構成する繊維は十分に細いものとなる。また、平均繊維径の下限としては、特に限定されないが、１０μｍ以上であると、強度に優れたものが得られる。
【００６７】
本開示に係る不織布がスパンボンド不織布である場合、スパンボンド不織布は公知のスパンボンド不織布の製造方法、すなわちスパンボンド法により製造し得る。
具体的には、例えば、予め、不織布を構成する繊維が含む樹脂組成物を紡糸ノズルから紡糸し、紡出された長繊維フィラメントを冷却流体などにより冷却し、延伸空気によってフィラメントに張力を加えて所定の繊度とし、得られたフィラメントを移動する捕集ベルト上に集めて、所定の厚さに堆積させたスパンボンド不織布とすることにより製造し得る。
また、必要に応じて、堆積したウェブを交絡処理することができる。交絡方法としては、例えば、エンボスロールを用いて熱エンボス加工処理する方法、超音波により融着する方法、ウォータージェットを用いて繊維を交絡させる方法、ホットエアースルーにより融着する方法、ニードルパンチを用いる方法などの各種の方法を、適宜、使用することができる。
【００６８】
なお、本開示に係る不織布は、エンボス加工等により部分的に熱圧着すると、得られる不織布の強度等が向上し、更に、柔軟性、通気性のバランスを保つ点でも好ましい。熱エンボス加工により熱圧着する場合は、エンボス面積率（熱圧着部）が５％〜３０％が好ましく、より好ましくは５％〜２０％の範囲である。刻印形状は、例えば、円、楕円、長円、正方、菱、長方、四角、キルト、格子、亀甲及びそれら形状を基本とする連続した形が例示される。
【００６９】
本開示に係る不織布は、本発明の目的を損なわない範囲で、ギア加工、印刷、塗布、ラミネート、熱処理、賦型加工、プレス加工などの二次加工を施して用いてもよい。なお、二次加工は、本発明のスパンボンド不織布を含む不織布積層体とした場合にも適用できる。
【００７０】
本開示に係る不織布は、制電性を付与してもよい。制電性の付与方法としては、適当な制電性付与剤、たとえば、脂肪酸エステル、第４級アンモニウム塩等を塗布する方法又は添加剤として樹脂原料に混ぜ合わせて不織布を成形することなどが挙げられる。
制電性の程度としては、２０℃、４０％ＲＨの雰囲気でＪＩＳ  Ｌ１０９４Ｃ法（２０１４）に示す方法で１０００Ｖ以下（摩擦布は綿布とする。）であることが好ましい。
制電性の程度としては、２０℃、４０％ＲＨの雰囲気でＪＩＳ  Ｌ  １０９４Ｃ法（２０１４）に示す方法で１０００Ｖ以下（摩擦布は綿布とする。）が好ましい。
【００７１】
本開示に係る不織布は、例えば、衛生材料、生活資材、工業資材全般等の各資材に適用することができる。本開示に係る不織布は、親水性に優れるので、使い捨ておむつ、生理用品等の吸収性物品のトップシート、セカンドシート又は吸収体を包むシート（コア・ラップ）として特に有用であり、衛生材用、包装材、産業資材等の用途に好適に用いることができる。
【００７２】
また、本開示に係る不織布は、単独で用いてもよいが、他の機能を付与するために、他の材料と積層して用いることが好ましい。本開示に係る不織布は、更にヒートシール性等の後加工性が良好であるため、脱酸素剤、カイロ、温シップ、マスク、ＣＤ（コンパクトディスク）袋、食品包装材、衣服カバーなどに生活資材全般に適用可能である。同様の理由で、本開示に係る不織布は、自動車内装材及び各種バッキング材としても好適に使用できる。また、細繊維で構成されることから、液体フィルター、エアフィルター資材としても広く適用可能である。
【実施例】
【００７３】
以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００７４】
（実施例１）
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしてポリオキシエチレン（５モル）ステアリルエーテルを５０質量部と、ポリオキシアルキレンアルキルアミドとしてポリオキシエチレン（１０モル）ステアリルアミドを２５質量部と、グリセリンモノ脂肪酸エステルとしてグリセリンモノステアレートを２５質量部と、を混合して、界面活性剤混合物を得た。
【００７５】
次いで、プロピレン・エチレンランダム共重合体（融点（Ｔｍ）：１４２℃、ＭＦＲ：６０ｇ／１０分）１００質量部と、結晶化度が７４．４％であるポリエチレン（ＭＦＲ：１６ｇ／１０分、分子量分布：１１．９）４質量部と、エチレン系重合体ワックス（密度：０．９２２ｇ／ｃｍ３、重量平均分子量（Ｍｗ）：１２００、軟化点：１１３℃）２質量部と、上記で調製した界面活性剤混合物８質量部（界面活性剤の総質量は１．６質量部）とを用いて、２３０℃にて溶融混練し、スパンボンド法にて紡糸を行い、得られた繊維を補集面上に堆積させた後、熱エンボスにより、繊維径が１８μｍ、目付が２０ｇ／ｍ２のスパンボンド不織布（ＳＢ）を得た。
【００７６】
[評価]
＜親水性＞
得られたスパンボンド不織布を２５０ｍｍ×２００ｍｍのサイズにカットし、試料とした。水平方向に対して４５度に傾斜させて固定した板上に、濾紙（Ｎｏ．２、アドバンテック社製）を５枚重ねて置き、濾紙の上に試料を置いて、試料の長手方向の両端を濾紙と一緒に板上に固定した。２５℃の環境下で、試料面に対して垂直方向に約１０ｍｍの高さから、スポイトにて人工尿を５．０ｍｌ落下させ、液滴の落下点から液滴が完全に吸収された点までの距離を計測し、液流れ距離（ｍｍ）とした。
液流れ距離は、下記の評価基準に基づき評価した。結果を表１に示す。
なお、上記人工尿は、表面張力が７０±２ｍＮ／ｍである塩化ナトリウムの水溶液（９ｇ／リットル）を用いた。
【００７７】
―評価基準―
Ａ：液流れ距離が５０ｍｍ未満であり、親水性に優れている。
Ｂ：液流れ距離が５０ｍｍ以上８０ｍｍ未満であり、親水性にやや優れている。
Ｃ：液流れ距離が８０ｍｍ以上であり、親水性に劣る。
【００７８】
＜紡糸性＞
紡糸性は、上記の紡糸時に１０分間の糸切れ回数を測定し、以下の分類により評価した。結果を表１に示す。
【００７９】
−評価基準−
Ａ：糸切れ回数０回〜１回
Ｂ：糸切れ回数２回〜６回
Ｃ：糸切れ回数７回以上
【００８０】
（実施例２〜実施例１２及び比較例１〜比較例８）
組成を表１及び表２に示す配合量に変更した以外は、実施例１と同様にして、スパンボンド不織布（ＳＢ）を得た。得られたスパンボンド不織布を用いて、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１及び表２に示す。
【００８１】
【表１】
2019173245.tif 000004
【００８２】
【表２】
2019173245.tif 000005
【００８３】
表１及び表２に示す略語又は各成分の詳細は以下のとおりである。下記結晶化度、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）及びメルトフローレート（ＭＦＲ）は、既述の測定方法により求めた値を示す。
なお、表１及び表２において、「−」は、該当する成分が含有されていないことを示す。
【００８４】
・プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体１：プロピレン・エチレンランダム共重合体（融点：１４２℃、ＭＦＲ：６０ｇ／１０分）
・プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体２：プロピレン・エチレンランダム共重合体（融点：１２０℃、ＭＦＲ：２０ｇ／１０分）
・プロピレン単独重合体：融点：１６２℃、ＭＦＲ：６０ｇ／１０分
・ＰＥ１：結晶化度が７６．０％であるポリエチレン（ＭＦＲ：１６ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ：１１．９）
・ＰＥ２：結晶化度が５６．８％であるポリエチレン（ＭＦＲ：３８ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ：４．８）
・ＰＥ３：結晶化度が６９．０％であるポリエチレン（ＭＦＲ：４０、結晶化度：６９．０％、Ｍｗ／Ｍｎ：９．８）
・ＰＥ４：結晶化度が４７．９％であるポリエチレンＭＦＲ：２５、分子量分布６．４
・ＰＥ５：結晶化度が３５．６％であるポリエチレン（MFR：３．８、Ｍｗ／Ｍｎ：２．６）
・エチレン系重合体ワックス：三井化学（株）製、製品名「ハイワックス１１０Ｐ」、密度：０．９２２ｇ／ｃｍ３、重量平均分子量（Ｍｗ）：１２００、軟化点：１１３℃
・ポリオキシエチレンステアリルエーテル：ポリオキシエチレン（５モル）ステアリルエーテル（式（１）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル）
・ポリオキシエチレンステアリルアミド：ポリオキシエチレン（１０モル）ステアリルアミド（式（２）で表されるポリオキシアルキレンアルキルアミド）
・グリセリンモノステアレート：グリセリンモノ脂肪酸エステル
・ポリオキシエチレン，ポリオキシプロピレン共重合体：ポリオキシエチレンとポリオキシプロプレンの共重合体
【００８５】
表１及び表２から、融点（Ｔｍ）が１２５℃〜１５５℃の範囲にあるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体１００質量部と、結晶化度が４５％〜８５％であるエチレン系重合体１質量部〜１０質量部と、界面活性剤０．５質量部〜５質量部と、を含み、前記界面活性剤は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含む繊維を含む不織布では、比較例の不織布と比べて、紡糸時の糸切れが生じにくく、かつ、親水性に優れていた。
これに対して、比較例の不織布は、紡糸時の糸切れの生じ難さ及び親水性の両方を満たすものではなかった。
【００８６】
以上より、本開示に係る不織布は、紡糸時の糸切れが生じにくく、かつ、親水性に優れるので、使い捨ておむつ、生理用品等の吸収性物品のトップシート、セカンドシート又は吸収体を包むシートなどとして好適に用いることができる。