(57)【要約】【課題】  木材より低分子量のリグニン分解物を効率的に製造する方法の提供。【解決手段】  木材をソーダ蒸解する工程において、キノン化合物を木材絶乾重量当たり１〜１０質量％添加してソーダ蒸解することによって、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜２５００程度のリグニン分解物を製造する。得られたリグニン分解物は、熱硬化性樹脂、分散剤、接着剤として利用できる。また、さらに低分子化することによりフェノール樹脂原料やエポキシ樹脂原料として利用することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
木材をソーダ蒸解する工程において、キノン化合物を木材絶乾重量当たり１〜１０質量％添加してソーダ蒸解する工程を含む、リグニン分解物の製造方法。
【請求項２】
（ａ）木材チップをソーダ蒸解する工程、
（ｂ）ソーダ蒸解後に排出される黒液に酸及び／又は二酸化炭素を添加して、該黒液のｐＨを１〜９に調整し、懸濁液とする工程、
（ｃ）前記懸濁液中に生成した不溶物を脱水・洗浄して分取する工程、
を含むリグニン分解物の製造方法において、
（ａ）の工程において、キノン化合物を木材チップの絶乾重量当たり１〜１０質量％添加してソーダ蒸解を行うリグニン分解物の製造方法。
【請求項３】
（ａ）木材チップをソーダ蒸解する工程、
（ｂ）ソーダ蒸解後に排出される黒液に酸及び／又は二酸化炭素を添加して、該黒液のｐＨを１〜９に調整し、懸濁液とする工程、
（ｃ）前記懸濁液中に生成した不溶物を脱水・洗浄して分取する工程、
（ｄ）前記（ｃ）の工程で得られた不溶物に有機溶媒を添加して懸濁液とし、懸濁液中の溶解物を固液分離して分取する工程、
を含むリグニン分解物の製造方法において、
（ａ）の工程において、キノン化合物を木材チップの絶乾重量当たり１〜１０質量％添加してソーダ蒸解を行うリグニン分解物の製造方法。
【請求項４】
（ａ）木材チップをソーダ蒸解する工程、
（ｂ）ソーダ蒸解後に排出される黒液に二酸化炭素を添加してｐＨを７〜９に調整し、懸濁液とする工程、
（ｃ）前記懸濁液中に生成した不溶物１を脱水・洗浄して分取する工程、
（ｄ）前記（ｃ）の工程で得られた不溶物１に酸を添加してｐＨを１〜９に調整し、懸濁液とする工程、
（ｅ）前記（ｄ）の工程で懸濁液中に生成した不溶物２を脱水・洗浄して分取する工程、
（ｆ）前記（ｅ）の工程で得られた不溶物２に有機溶媒を添加して懸濁液とし、懸濁液中の溶解物を固液分離して分取する工程、
を含むリグニン分解物の製造方法において、
（ａ）の工程において、キノン化合物を木材チップの絶乾重量当たり１〜１０質量％添加してソーダ蒸解を行うリグニン分解物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、木材チップをソーダ蒸解する工程から排出される黒液より、リグニン分解物を製造するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、石油の代替としてリグニンを原料として、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等に変換して利用することが検討されている。リグニンは木材中に多量に存在するが、抽出するためには酸、アルカリ、あるいは有機溶媒を使用する化学処理、粉砕等の機械的処理が必要である。例えば、サルファイト蒸解法では、酸性亜硫酸塩と亜硫酸の混液を加えて、１３０〜１４５℃で蒸煮し木材中のリグニンをリグニンスルホン酸塩として溶出し（例えば、特許文献１）、クラフト蒸解法では、苛性ソーダ（ＮａＯＨ）と硫化ソーダ（Ｎａ２Ｓ）を主成分とする薬品を加えて、１５０〜１７０℃程度で蒸解して、クラフトリグニンとして溶出する。しかしながら、これらの方法にて得られるリグニンは化学的に変性されており、分子内に硫黄元素を含むため、樹脂用途としては好ましくない。そこで、苛性ソーダ等のアルカリ水溶液を加えてリグニンを溶出することが検討されている（特許文献２）。
【０００３】
また、抽出されたリグニンを効率よく分離することも重要である。例えば、クラフト蒸解法等で得られる黒液を酸性化してリグニンを沈殿させて脱水し、リグニン濾過ケーキを洗浄してリグニンを得ることが開示されている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−８９９８６号公報
【特許文献２】特開２０１４−２０８８０３号公報
【特許文献３】特表２００８−５１３５４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記の方法で得られるリグニンは分子量が高く、樹脂原料とするためにはさらに低分子化処理する必要があり、工程が増加しコストの面で不利であった。
【０００６】
本発明の課題は、木材から低分子量のリグニン分解物を簡便な処理方法により得ることである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、木材チップをソーダ蒸解する工程において、キノン化合物を木材チップの絶乾重量当たり１〜１０質量％添加してソーダ蒸解を行うことにより、低分子量のリグニン分解物を効率的に製造できることを見出した。本発明の主な構成は以下の通りである。
（１）  木材をソーダ蒸解する工程において、キノン化合物を木材絶乾重量当たり１〜１０質量％添加してソーダ蒸解する工程を含む、リグニン分解物の製造方法。
（２）  （ａ）木材チップをソーダ蒸解する工程、
（ｂ）ソーダ蒸解後に排出される黒液に酸及び／又は二酸化炭素を添加して、該黒液のｐＨを１〜９に調整し、懸濁液とする工程、
（ｃ）前記懸濁液中に生成した不溶物を脱水・洗浄して分取する工程、
を含むリグニン分解物の製造方法において、
（ａ）の工程において、キノン化合物を木材チップの絶乾重量当たり１〜１０質量％添加してソーダ蒸解を行うリグニン分解物の製造方法。
（３）  （ａ）木材チップをソーダ蒸解する工程、
（ｂ）ソーダ蒸解後に排出される黒液に酸及び／又は二酸化炭素を添加して、該黒液のｐＨを１〜９に調整し、懸濁液とする工程、
（ｃ）前記懸濁液中に生成した不溶物を脱水・洗浄して分取する工程、
（ｄ）前記（ｃ）の工程で得られた不溶物に有機溶媒を添加して懸濁液とし、懸濁液中の溶解物を固液分離して分取する工程、
を含むリグニン分解物の製造方法において、
（ａ）の工程において、キノン化合物を木材チップの絶乾重量当たり１〜１０質量％添加してソーダ蒸解を行うリグニン分解物の製造方法。
（４）  （ａ）木材チップをソーダ蒸解する工程、
（ｂ）ソーダ蒸解後に排出される黒液に二酸化炭素を添加してｐＨを７〜９に調整し、懸濁液とする工程、
（ｃ）前記懸濁液中に生成した不溶物１を脱水・洗浄して分取する工程、
（ｄ）前記（ｃ）の工程で得られた不溶物１に酸を添加してｐＨを１〜９に調整し、懸濁液とする工程、
（ｅ）前記（ｄ）の工程で懸濁液中に生成した不溶物２を脱水・洗浄して分取する工程、
（ｆ）前記（ｅ）の工程で得られた不溶物２に有機溶媒を添加して懸濁液とし、懸濁液中の溶解物を固液分離して分取する工程、
を含むリグニン分解物の製造方法において、
（ａ）の工程において、キノン化合物を木材チップの絶乾重量当たり１〜１０質量％添加してソーダ蒸解を行うリグニン分解物の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、木材チップを原料として、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜２５００程度の低分子量であって、硫黄元素を含まないリグニン分解物を効率的に製造することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明は、木材をソーダ蒸解する工程において、キノン化合物を木材絶乾重量当たり１〜１０質量％添加してソーダ蒸解する工程を含む、リグニン分解物の製造方法である。好ましくは、（ａ）木材チップをソーダ蒸解する工程、（ｂ）ソーダ蒸解後に排出される黒液に酸及び／又は二酸化炭素を添加して、該黒液のｐＨを１〜９に調整し、懸濁液とする工程、（ｃ）前記懸濁液中に生成した不溶物を脱水・洗浄して分取する工程、（ｄ）前記（ｃ）の工程で得られた不溶物に有機溶媒を添加して懸濁液とし、懸濁液中の溶解物を固液分離して分取する工程、を含むリグニン分解物の製造方法において、（ａ）の木材チップをソーダ蒸解する工程において、キノン化合物を木材チップの絶乾重量当たり２〜１０質量％添加してソーダ蒸解を行うリグニン分解物の製造方法である。以下に、本発明の各工程について具体的に説明する。
【００１０】
ソーダ蒸解工程
原料の木材としては、広葉樹、針葉樹のいずれもが使用できる。具体的には、広葉樹としては、ブナ、シナ、シラカバ、ポプラ、ユーカリ、アカシア、ナラ、イタヤカエデ、センノキ、ニレ、キリ、ホオノキ、ヤナギ、セン、ウバメガシ、コナラ、クヌギ、トチノキ、ケヤキ、ミズメ、ミズキ、アオダモ等が例示される。針葉樹としては、スギ、エゾマツ、カラマツ、クロマツ、トドマツ、ヒメコマツ、イチイ、ネズコ、ハリモミ、イラモミ、イヌマキ、モミ、サワラ、トガサワラ、アスナロ、ヒバ、ツガ、コメツガ、ヒノキ、イチイ、イヌガヤ、トウヒ、イエローシーダー（ベイヒバ）、ロウソンヒノキ（ベイヒ）、ダグラスファー（ベイマツ）、シトカスプルース（ベイトウヒ）、ラジアータマツ、イースタンスプルース、イースタンホワイトパイン、ウェスタンラーチ、ウェスタンファー、ウェスタンヘムロック、タマラック等が例示される。
【００１１】
洗浄後のチップは、蒸解液と共に蒸解釜へ投入され、ソーダ蒸解に供する。また、１ベッセル液相型、１ベッセル気相／液相型、２ベッセル液相／気相型、２ベッセル液相型などの蒸解型式なども特に限定はない。すなわち、本願のアルカリ性水溶液を含浸し、これを保持する工程は、従来の蒸解液の浸透処理を目的とした装置や部位とは別個に設置してもよい。好ましくは、蒸解を終えた未晒パルプは蒸解液を抽出後、ディフュージョンウォッシャーなどの洗浄装置で洗浄する。洗浄後の未晒パルプのカッパー価は、７〜５０にすることが好ましく、９〜３０としてもよい。
【００１２】
ソーダ蒸解工程は、木材チップをソーダ蒸解液とともに耐圧性容器に入れて行うことができるが、容器の形状や大きさは特に制限されない。木材チップと蒸解液の液比（蒸解液容量／木材チップ固形分重量）は、１．０Ｌ／ｋｇ以上４０Ｌ／ｋｇ以下とすることができ、１．５Ｌ／ｋｇ以上３５Ｌ／ｋｇ以下が好ましく、２．０Ｌ／ｋｇ以上３０Ｌ／ｋｇ以下がさらに好ましい。液比が１．０Ｌ／ｋｇ未満ではリグニンの分解が不十分で、得られる芳香族モノマーの収率が低くなる。また、液比が４０Ｌ／ｋｇを超えても得られる芳香族モノマーの収率の向上は頭打ちとなる。
【００１３】
また、本発明においては、絶乾チップ当たり１〜１０質量％のキノン化合物を含むアルカリ性蒸解液を添加することが必要である。キノン化合物の添加量は２〜７質量％がより好ましい。キノン化合物の添加量が１質量％未満であると黒液中に抽出されるリグニンの分子量の低減が十分ではない。また、キノン化合物の添加量が１０質量％を超えてもさらなるリグニンの分子量の低減は困難である。
【００１４】
使用されるキノン化合物はいわゆる公知の蒸解助剤としてのキノン化合物、ヒドロキノン化合物又はこれらの前駆体であり、これらから選ばれた少なくとも１種の化合物を使用することができる。これらの化合物としては、例えば、アントラキノン、ジヒドロアントラキノン（例えば、１，４−ジヒドロアントラキノン）、テトラヒドロアントラキノン（例えば、１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノン、１，２，３，４−テトラヒドロアントラキノン）、メチルアントラキノン（例えば、１−メチルアントラキノン、２−メチルアントラキノン）、メチルジヒドロアントラキノン（例えば、２−メチル−１，４−ジヒドロアントラキノン）、メチルテトラヒドロアントラキノン（例えば、１−メチル−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノン、２−メチル−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノン）等のキノン化合物であり、アントラヒドロキノン（一般に、９，１０−ジヒドロキシアントラセン）、メチルアントラヒドロキノン（例えば、２−メチルアントラヒドロキノン）、ジヒドロアントラヒドロアントラキノン（例えば、１，４−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシアントラセン）又はそのアルカリ金属塩等（例えば、アントラヒドロキノンのジナトリウム塩、１，４−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム塩）等のヒドロキノン化合物であり、アントロン、アントラノール、メチルアントロン、メチルアントラノール等の前駆体が挙げられる。これら前駆体は蒸解条件下ではキノン化合物又はヒドロキノン化合物に変換する可能性を有している。
【００１５】
蒸解液は、木材チップが広葉樹の場合、対絶乾木材チップ重量当たりの活性アルカリ添加率（ＡＡ）を８〜２０質量％とすることが好ましい。活性アルカリ添加率が８質量％未満であるとリグニンやヘミルロースの除去が不十分となり、２０質量％を超えると収率の低下や品質の低下が起こる。ここで活性アルカリ添加率とは、ＮａＯＨ添加率をＮａ２Ｏの添加率として換算したもので、ＮａＯＨの添加率に０．７７５を乗じることでＮａ２Ｏの添加率に換算できる。
【００１６】
ソーダ蒸解は、１４０〜１８０℃の温度範囲で行うことが好ましく、１５０〜１７０℃がより好ましい。温度が低過ぎると黒液中へのリグニン分解物の溶出が不十分であり、温度が高過ぎると溶出したリグニンが過度に分解し、後工程での回収が困難になる。また、本発明における蒸解時間とは、蒸解温度が最高温度に達してから温度が下降し始めるまでの時間であるが、蒸解時間は、６０分以上６００分以下が好ましく、１２０分以上３６０分以下がさらに好ましい。蒸解時間が６０分未満ではリグニン分解物の溶出が不十分であり、６００分を超えると溶出したリグニンが過度に分解し、後工程での回収が困難になる。
【００１７】
また、本発明におけるソーダ蒸解は、Ｈファクター（Ｈｆ）を指標として、処理温度及び処理時間を設定することができる。Ｈファクターとは、蒸解過程で反応系に与えられた熱の総量を表す目安であり、下記の式によって表わされる。Ｈファクターは、チップと水が混ざった時点から蒸解終了時点まで時間積分することで算出する。本発明においては、Ｈファクターは３００〜１５００が好ましい。Ｈファクターが３００未満では黒液中へのキシラン含有物の溶出が十分に進行せず、１５００を超えると溶出したキシランの重合度が低下し、後工程での回収が困難になるために好ましくない。
【００１８】
Ｈｆ＝∫exp（43.20−16113／Ｔ）ｄｔ
［式中、Ｔはある時点の絶対温度を表す］
本発明においては、蒸解後得られた未漂白（未晒）パルプは、必要に応じて、種々の処理に供することができる。例えば、ソーダ蒸解後に得られた未漂白パルプに対して、漂白処理を行うことができる。
【００１９】
ソーダ蒸解後に得られる黒液に酸及び／又は二酸化炭素を添加して、黒液のｐＨを１〜９に調整する工程
ソーダ蒸解後に得られる黒液に酸及び／又は二酸化炭素を添加して、黒液のｐＨを１〜９、好ましくは２〜８に調整することにより、黒液中に溶解しているリグニン分解物を沈殿させることが可能となる。この工程は２回以上繰り返して行ってもよい。ｐＨ９を超えた場合、リグニン分解物の沈殿物が十分に生成せず、ｐＨ１未満ではリグニン分解物が分解してしまい沈殿物の回収率が低下する。使用する酸は無機酸でも有機酸でもよい。無機酸としては、硫酸、亜硫酸、塩酸、硝酸、亜硝酸、リン酸、炭酸等が挙げられ、硫酸が好ましい。また、二酸化塩素発生装置から排出される残留酸を使用してもよい。有機酸としては、酢酸、乳酸、蓚酸、クエン酸、ギ酸等が挙げられる。なお、黒液はｐＨを調整する前に、エバポレーターなどを用いて濃縮することができ、固形分は１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上５０質量％以下であることがより好ましい。
【００２０】
黒液のｐＨを１〜９に調整する際の温度は室温〜１００℃が好ましい。１００℃を超えるとリグニンが縮合するので、リグニン分解物の分子量が高くなる。
【００２１】
また、前述のｐＨを１〜９に調整する工程に先立って、二酸化炭素を添加してｐＨを７〜９に調整する工程を設けることが好ましい。処理温度としては、特に限定されないが、８０℃程度が好ましい。二酸化炭素を加える方法は特に限定されないが、大気圧下で吹き込む方法、あるいは密閉容器中で二酸化炭素を吹き込んで加圧（０．１〜１ＭＰａ）する方法がある。二酸化炭素としては、純粋な二酸化炭素ガスでもよいが、焼却炉、ボイラーなどから排出される燃焼排ガス、石灰焼成工程などから発生する二酸化炭素を含むガスを用いることもできる。
【００２２】
また、必要に応じて凝集剤を添加して、リグニン分解物の沈殿を促進させてもよい。凝集剤としては、硫酸バンド、塩化アルミ、ポリ塩化アルミ、ポリアミン、ＤＡＤＭＡＣ、メラミン酸コロイド、ジンアンジアジド等が挙げられる。
【００２３】
生成した沈殿物を脱水・洗浄して分取する工程
鉱酸及び／又は二酸化炭素を添加してｐＨを１〜９に調整する工程にて得られたリグニン分解物の沈殿物は脱水し、水で洗浄する。沈殿物を脱水・洗浄するための装置としては、フィルタープレス、ドラムプレス、遠心脱水装置、吸引濾過装置等を使用することができる。洗浄する際に使用する水のｐＨは１〜９、温度は室温〜８０℃が好ましい。
【００２４】
また、前述の二酸化炭素を添加してｐＨを１〜９に調整する工程後においても、沈殿物を同様に脱水・洗浄する。
【００２５】
沈殿物に有機溶媒を添加して懸濁液とし、懸濁液中の不溶物を固液分離して分取する工程
脱水・洗浄したリグニン分解物の沈殿物に有機溶媒を添加して懸濁液とする。添加する有機溶媒としては、糖類の非溶媒または貧溶媒であり、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、２−メトキシルエタノール、ブタノールなどを含むアルコール類、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフランなどを含むエーテル類、アセトンやメチルエチルケトンなどを含むケトン類、アセトニトリルなどを含むニトリル類、ピリジンなどを含むアミン類、ホルムアミドなどを含むアミド類、酢酸エチル、酢酸メチルなどを含むエステル類、ヘキサンなどを含む脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等を含む芳香族炭化水素などのうち、一種類または複数を混合したもの、若しくは一種類または複数を混合し、水を加えたものを用いることができる。特に、アセトンが好ましい。有機溶媒を添加することにより、リグニン分解物を溶解させることが可能となる。懸濁液中の不溶物を固液分離する方法としては、フィルタープレス、ドラムプレス、遠心脱水装置、吸引濾過装等を使用することができる。
【００２６】
なお、有機溶媒中の不溶物にはキシランが含まれているので、本発明においてはキシランを同時に分取することも可能である。
【００２７】
本発明で得られるリグニン分解物は重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜２５００程度であり、熱硬化性樹脂、分散剤、接着剤として利用できる。また、さらに低分子化することによりフェノール樹脂原料やエポキシ樹脂原料として利用することができる。
【実施例】
【００２８】
以下に実施例にて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の％は特に断らない限り質量％を示す。
【００２９】
［実施例１］
＜ソーダ蒸解＞
２．４Ｌ容の回転型オートクレーブにスギのチップ絶乾量３００ｇを入れ、水酸化ナトリウム２３％（対チップ重量）、テトラヒドロアントラキノン（１，４−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシアントラセンジナトリウム、川崎化成工業株式会社製、商品名：ＳＡＱ）を１％（対チップ重量）、液比３Ｌ／ｋｇとなるように水酸化ナトリウムを水に混合した蒸解薬液を添加して、１７０℃、Ｈファクター＝１５００でソーダ・ＡＱ蒸解を行い、パルプと黒液を得た。
＜リグニンの粗精製＞
・二酸化炭素処理：黒液（固形分２２％）をビーカーに入れ、８０℃に予熱した後、二酸化炭素０．３ＭＰａで加圧した耐圧容器内で撹拌しながら、３０分処理し、ｐＨ７．５に調整した。ガラスフィルター（ＧＳ−２５、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製）を用いて吸引脱水し、固液分離した後、ガラスフィルター上に残った固形分に黒液の半量の水を加えて、リスラリー化した。
・酸処理：スラリーに硫酸を加えｐＨを２に調整した。スラリーを８０℃に予熱した後、ガラスフィルター（ＧＳ−２５、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製）を用いて吸引脱水し、固液分離した後、ガラスフィルター上に残った固形分を黒液の半量の熱水（８０℃）で洗浄し、さらに吸引脱水した。ガラスフィルター上に残った固形分を風乾し、粗精製リグニンを得た。
【００３０】
［実施例２］
蒸解において、蒸解薬液に、テトラヒドロアントラキノン（１，４−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシアントラセンジナトリウム、川崎化成工業株式会社製、商品名：ＳＡＱ）を２％（対チップ重量）となるように加えた点を除いて、実施例１と同様にして粗精製リグニンを得た。
【００３１】
［実施例３］
蒸解において、蒸解薬液に、テトラヒドロアントラキノン（１，４−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシアントラセンジナトリウム、川崎化成工業株式会社製、商品名：ＳＡＱ）を３％（対チップ重量）となるように加えた点を除いて、実施例１と同様にして粗精製リグニンを得た。
【００３２】
［実施例４］
蒸解において、蒸解薬液に、テトラヒドロアントラキノン（１，４−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシアントラセンジナトリウム、川崎化成工業株式会社製、商品名：ＳＡＱ）を５％（対チップ重量）となるように加えた点を除いて、実施例１と同様にして粗精製リグニンを得た。
【００３３】
［比較例１］
蒸解において、蒸解薬液に、テトラヒドロアントラキノン（１，４−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシアントラセンジナトリウム、川崎化成工業株式会社製、商品名：ＳＡＱ）を０．１％（対チップ重量）となるように加えた点を除いて、実施例１と同様にして粗精製リグニンを得た。
【００３４】
［比較例２］
蒸解において、蒸解薬液に、テトラヒドロアントラキノン（１，４−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシアントラセンジナトリウム、川崎化成工業株式会社製、商品名：ＳＡＱ）を０．５％（対チップ重量）となるように加えた点を除いて、実施例１と同様にして粗精製リグニンを得た。
【００３５】
実施例、比較例にて得られたリグニンの分子量を下記に示すようにして測定し、結果を表１に示した。
【００３６】
＜リグニンの分子量＞
ＲＩ検出器で検出した分子量マーカー（ポリエチレングリコール（PEG））の各ピーク時間、及び、ＲＩ検出器とＵＶ検出器の流路差と流速から計算される時間から、ＵＶ検出器での分子量の検量線を作成した。次に、溶離液を用いて10倍希釈した黒液を、下記条件のゲル浸透クロマトグラフィーにて測定した。ＵＶ280ｎｍの吸収スペクトルのピークトップ時間と上記検量線から得られた分子量を、黒液中のリグニンの分子量とした。
〇リグニン分子量の分析条件（ゲル浸透クロマトグラフィー（GPC））
・分析装置：高速液体クロマトグラフ LcSolution Multi-PDA（島津製作所製）
・使用カラム：HW-55F特注カラム（東ソー製）7.8ｍｍ＊30ｃｍ
・溶離液：0.5Ｍ NaOH
・流速：1.0ｍｌ／min
・検出：ＵＶ検出器（280ｎｍ）
・分子量マーカー：分子量の異なる8種類のポリエチレングリコール（PEG）、PEGはRI検出器で検出。
【００３７】
【表１】
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【００３８】
表１に示されるように、実施例１〜４のキノン化合物を木材絶乾重量当たり１．０〜５．０質量％添加してソーダ蒸解する方法により低分子量のリグニンが得られることが判明した。