(57)【要約】      （修正有）【課題】収率、製造コストに優れたアルコキシシラン基含有イソシアネートの製造方法の提供。【解決手段】以下の工程Ａ）〜Ｄ）を有するアルコキシシラン基含有イソシアネートの製造方法。Ａ）アルコキシシラノアルキルアミンを、アルコールの存在下に、尿素と反応させて、アルコキシシラノアルキルウレタンを生成させる工程、Ｂ）低沸点物、中沸点物および／または高沸点物を除去する工程、Ｃ）精製アルコキシシラノアルキルウレタンを熱解離させ、イソシアネート及び副生成物の遊離と底部材料を残留させる工程、ここで、ｉ）前記底部材料を解離装置から排出、ｉｉ）熱処理、かつ／又は精製し、かつ／又はアルコールの存在下で後処理し、ｉｉｉ）前記取り出した材料を、再度工程Ｂ）又はＣ）に供給、Ｄ）アルコキシシラン基含有イソシアネートおよび副生成物を分離させるとともに前記底部材料からも分離して回収する工程。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルコキシシラン基含有イソシアネートの製造方法であって、以下の工程Ａ）〜Ｄ）：
Ａ）アルコキシシラノアルキルアミンを、アルコールの存在下に任意で少なくとも１種の触媒の存在下に尿素と反応させて、アルコキシシラノアルキルウレタンを生成させる工程、
Ｂ）以下のことを同時にまたは順に行う工程：
−  前記触媒を使用する場合には、前記触媒の分離除去および／または失活、および
−  低沸点物、中沸点物および／または高沸点物の除去、
Ｃ）精製されたアルコキシシラノアルキルウレタンを熱解離させて、アルコキシシラン基含有イソシアネートおよび副生成物を遊離させるとともに、底部材料が残留する工程、ならびに
Ｄ）アルコキシシラン基含有イソシアネートおよび副生成物を、互いに分離させるとともに前記底部材料からも分離して回収する工程
の順序で行う方法において、工程Ｃ）において、
ｉ）前記底部材料を完全にまたは部分的に解離装置から排出し、
ｉｉ）熱処理し、かつ／または精製し、かつ／またはアルコールの存在下で後処理に供し、そして
ｉｉｉ）前記熱処理および／または精製および／または後処理の後に取り出した材料を、再度工程Ｂ）またはＣ）に供給することを特徴とする方法。
【請求項２】
前記アルコキシシラノアルキルアミンは、式（１）
Ｒ３ｍ（ＯＲ２）３−ｍＳｉ−Ｒ１−ＮＨ２      （１）
［式中、
Ｒ３、Ｒ２およびＲ１は、互いに独立して、炭素原子を１〜６個有する同一または異なる炭化水素基を表し、該基は、直鎖状であっても分岐状であっても環状であってもよく、かつ
ｍは、０〜２を表す］を有することを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
使用される尿素は、コンディショニングされていないことを特徴とする、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
前記アルコールは、式（２）
Ｒ４ＯＨ      （２）
［式中、Ｒ４は、炭素原子を１〜６個有する直鎖状、分岐状または環状の炭化水素基である］を有することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
アルコキシシラノアルキルアミンおよび尿素およびアルコールを、これら３成分のモル比を１：１．０１：３．０〜１：１．５：１０として使用することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
工程Ａ）において前記反応時に生じるアンモニアを除去する、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
工程Ｂ）において、以下の工程ｉ）〜ｉｖ）：
ｉ）前記触媒を使用する場合には、前記触媒を分離除去し、かつ／または失活させる工程、
ｉｉ）低沸点物を、フラッシュ蒸発により分離除去する工程、
ｉｉｉ）中沸点物を、流下液膜式蒸発または液膜式蒸発により分離除去する工程、および
ｉｖ）高沸点物を、ショートパス式蒸発または液膜式蒸発により分離除去する工程
の順序で行うことを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
前記分離除去された低沸点物および中沸点物を、前記ウレタン合成の工程Ａ）に返送することを特徴とする、請求項７記載の方法。
【請求項９】
前記熱解離の工程Ｃ）を、無溶媒でかつ触媒の存在下で、１４０〜２８０℃の温度で０．５〜２００ミリバールの圧力で行うことを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
前記触媒の濃度は、０．５〜２５０ｐｐｍであることを特徴とする、請求項９記載の方法。
【請求項１１】
工程Ｃ）において、フィードに対して１〜９０重量％に相当する量の底部材料を底部から排出して、工程Ｂ）またはＣ）に再度添加することを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
前記排出された底部材料を、
−  １９０〜２９０℃の温度で０．２〜４時間にわたって熱処理し、かつ／または
−  減圧下に１９０〜２９０℃の温度で蒸留し、かつ／または
−  式Ｒ２ＯＨ［式中、Ｒ２は、炭素原子を１〜６個有する直鎖状、分岐状または環状の炭化水素基である］のアルコールの存在下で、２５〜１００℃で、触媒の存在下または非存在下で反応させることを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
アルコールとの反応を行わないことを特徴とする、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
工程Ｄ）における分離は、精留であることを特徴とする、請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１５】
前記精留により得られたイソシアネートを、さらに蒸留により精製する、請求項１４記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルコキシシラン基含有イソシアネートの製造方法に関する。
【０００２】
アルコキシシラン基含有イソシアネートは、ヘテロ官能単位として多くの用途で使用することが可能であり、これらの使用分野に限定されるものではないが、例えばコーティング、シーラント、接着剤およびエラストマー材料において使用可能である。
【０００３】
アルコキシシラン基含有イソシアネートの製造方法は公知である。アルコキシシラン基含有イソシアネートは例えば、第三級アミンの存在下でのアルコキシシラノアルキルアミンとホスゲンとの反応によって得ることができるが（独国特許発明第３５４４６０１号明細書（ＤＥ  ３５４４６０１  Ｃ２）、米国特許第９，３０９，２７１号明細書（ＵＳ  ９，３０９，２７１  Ｂ２））、しかしホスゲンの毒性に加え、塩素含有副生成物および塩が形成される点が不利である。
【０００４】
またアルコキシシラン基含有イソシアネートの入手は、貴金属触媒の存在下でのオレフィン基含有イソシアネートのヒドロシリル化によっても達成可能である（欧州特許第０７０９３９２号明細書（ＥＰ  ０７０９３９２  Ｂ１））。この場合には、総じて選択率が十分でなく、また必要な触媒の量が多いことが欠点である。
【０００５】
アルコキシシラン含有イソシアネートへのさらなる経路は、ハロアルキルアルコキシシランと金属のシアン酸塩との反応によりアルコキシシラノアルキルウレタンを形成させ、次いで該ウレタンを熱解離させて、対応するイソシアネートを遊離させるというものである（米国特許第３，８２１，２１８号明細書（ＵＳ  ３，８２１，２１８  Ａ）、米国特許第３，５９８，８５２号明細書（ＵＳ  ３，５９８，８５２  Ａ）、独国特許出願公開第３５２４２１５号明細書（ＤＥ  ３５２４２０１５  Ａ１））。この場合には、多量の塩が形成される点や、溶媒の使用が必要であり、通常はジメチルホルムアミドを使用しなければならない点が不利である。
【０００６】
米国特許第５，２１８，１３３号明細書（ＵＳ  ５，２１８，１３３  Ａ）には、アルコキシシラノアルキルウレタンの製造方法であって、障害となる化学量論量の塩の形成が回避される方法が記載されている。このために、アルコキシシラノアルキルアミンが、塩基性触媒の存在下で、特に金属アルコキシドの存在下でアルキルカーボネートと反応され、次いで反応混合物が中和される。
【０００７】
米国特許第５，３９３，９１０号明細書（ＵＳ  ５，３９３，９１０  Ａ）には、好ましくは米国特許第５，２１８，１３３号明細書（ＵＳ  ５，２１８，１３３  Ａ）に従って製造されたアルコキシシラノアルキルウレタンを気相中、高温で熱解離させる方法が記載されている。この方法の欠点は、高温に対して安定性があり、したがって費用がかかる特別な装置が必要とされる点にある。さらに、シラノイソシアネートには特に関連性のない特許において、必要とされる高温が反応器の炭化を招くことが報告されている。このことは、プラント稼働率が低下することから不利である。
【０００８】
気相中でのウレタン解離の代替法として、熱により誘導されるアルコキシシラン基含有イソシアネートの遊離を、不活性溶媒中に希釈した状態で行うことも可能である（米国特許第５，８８６，２０５号明細書（ＵＳ  ５，８８６，２０５  Ａ）、米国特許第６，００８，３９６号明細書（ＵＳ  ６，００８，３９６  Ａ）参照）。この場合、アルコキシシラノアルキルウレタンが不活性溶媒に添加され、該溶媒の温度は、一方ではウレタン解離が促進されるものの、他方では望ましくない副反応が可能な限り回避されるような高温となるように選択される。米国特許第５，８８６，２０５号明細書（ＵＳ  ５，８８６，２０５  Ａ）には、バッチ式でも連続式でも実施可能な反応について、８未満のｐＨ値、３５０℃以下の温度、ならびにＳｎ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｒ、ＴｉおよびＰｂから選択される少なくとも１種の金属またはこれらの金属を含む少なくとも１種の金属化合物を含む触媒が開示されている。気相での解離と比較して溶媒の精製にコストを要することや、溶媒の損失が避けられない点が不利である。
【０００９】
欧州特許出願公開第１０１０７０４号明細書（ＥＰ  １０１０７０４  Ａ２）には、アルコキシシラノアルキルアミン、尿素およびアルコールからアルコキシシラノアルキルウレタンを製造するための一段法または二段法が開示されている。アルコキシシラノアルキルウレタンを熱解離して、アルコキシシラン基含有イソシアネートを得ることができる。前述の出願の実施例には、まず３−アミノプロピルトリエトキシシランを尿素およびエタノールと反応させ、生じるアンモニアおよび未反応エタノール、低沸点物およびより高分子量の化合物を分離除去する方法が開示されている。次いで、得られたカルバメートを解離および精留装置内で熱解離させ、その際、遊離エタノールを塔頂で抜き出し、側方抜出し部を通じて生じる３−イソシアナトプロピルトリエトキシシランを取り出し、そして、未反応ウレタンを含む精留ユニットの底部の一部をカルバメート製造に返送する。しかしこの方法は、解離底部材料中に含まれる高沸点物によって装置内に堆積物が生じる可能性があり、またカルバメート合成の収率、ひいては方法全体の収率に悪影響を及ぼすという欠点を有する。さらに、カルバメート合成への返送によって、蒸留によるカルバメートの精製の手間が余計に増大し、このことは、投資コストおよびエネルギーコストの増大にも現れる。さらに、解離底部の物質流中に含まれる有価物分は、収率向上の機会を逃さずに捉えるという意味で最適には利用されていない。
【００１０】
したがって本発明の課題は、前述の従来技術の欠点を回避することである。特に本発明の課題は、アルコキシシラノアルキルアミン、尿素およびアルコールからアルコキシシラン基含有イソシアネートを製造するための、収率向上を示す方法を提供することである。
【００１１】
上述の課題は、驚くべきことに、アルコキシシラン基含有イソシアネートの本発明による製造方法であって、以下の工程Ａ）〜Ｄ）：
Ａ）アルコキシシラノアルキルアミンを、アルコールの存在下で任意に少なくとも１種の触媒の存在下で尿素と反応させて、アルコキシシラノアルキルウレタンを生成させる工程、
Ｂ）以下のことを同時にまたは順に行う工程：
−  前記触媒を使用する場合には、前記触媒を分離除去し、かつ／または失活させること、および
−  低沸点物、中沸点物および／または高沸点物を除去すること、
Ｃ）精製されたアルコキシシラノアルキルウレタンを熱解離させて、アルコキシシラン基含有イソシアネートおよび副生成物を遊離させるとともに、底部材料が残留する工程、ならびに
Ｄ）アルコキシシラン基含有イソシアネートおよび副生成物を、互いに分離させるとともに前記底部材料から分離して、これを回収する工程
の順序で行い、工程Ｃ）において、
ｉ）前記底部材料を完全にまたは部分的に解離装置から排出し、
ｉｉ）熱処理し、かつ／または精製し、かつ／またはアルコールの存在下で後処理に供し、そして
ｉｉｉ）前記熱処理および／または精製および／または後処理の後に取り出した材料を、工程Ｂ）またはＣ）に再度供給する
方法により解決できることが判明した。
【００１２】
アルコールの存在下でアルコキシシラノアルキルアミンおよび尿素からアルコキシシラン基含有イソシアネートを製造する方法とは、本明細書において以下では、１種または複数種のアルコキシシラノールアルキルアミン、尿素および１種または複数種のアルコールからまず、アンモニアの遊離下に１種または複数種のアルコキシシラノアルキルウレタンを製造し、これを次いで熱により反応させて、１種または複数種のアルコキシシラン基含有イソシアネートと、１種または複数種の副生成物、特に当初使用したアルコールとを生成させる方法であると理解されるべきである。好ましくは、本発明による方法は、１種のアルコキシシラノールアルキルアミン、尿素および１種のアルコールから、アンモニアの遊離下にまず１種のアルコキシシラノアルキルウレタンを製造し、次いでこれを熱により反応させて、１種のアルコキシシラン基含有イソシアネートと、当初使用したアルコールとを生成させる方法である。
【００１３】
工程Ｃ）において、底部材料を排出し、熱処理し、かつ／または精製し、かつ／または底部材料中に存在するイソシアネートを再度アルコールの存在下で後処理に供することによって、底部材料中の高沸点物の割合が低下し、かつ／または有価物の割合が高まる。驚くべきことに、排出し、熱処理し、かつ／または精製し、かつ／または再ウレタン化した流れをプロセスの工程Ｂ）またはＣ）に再循環させることによって、収率が向上する。さらに、この方法操作によって、連続的な方法操作が可能となる。したがって好ましくは、底部材料の排出、熱処理および／または精製および／またはアルコールによる後処理および供給を連続的に行うことができる。特に好ましくは、底部材料を排出し、精製し、底部材料中に存在するイソシアネートを再度アルコールで処理し、精製した底部材料を工程Ｂ）またはＣ）に再度供給する。
【００１４】
使用可能なアルコキシシラノールアミンは、原則的に任意の構造式を有することができる。該アミンは、例えば２つのアミノ基を有していてもよいし、アルコキシシラン官能基とアミノ基との間に１つまたは複数のエステル基またはエーテル基を有していてもよい。しかし好ましくは、工程Ａ）で使用されるアルコキシシラノアルキルアミンは、式（１）
Ｒ３ｍ（ＯＲ２）３−ｍＳｉ−Ｒ１−ＮＨ２      （１）
［式中、
Ｒ３、Ｒ２およびＲ１は、互いに独立して、炭素原子を１〜６個有する同一または異なる炭化水素基を表し、該基は、直鎖状であっても分岐状であっても環状であってもよく、かつ
ｍは、０〜２を表す］を有する。好ましくは、ｍは０であり、かつＲ１はメチルまたはプロピルであり、かつＲ２はメチルまたはエチルである。
【００１５】
使用される尿素は、コンディショニングされていないことが好ましい。つまり、尿素は無機物質（例えばタルク、ベントナイト、珪藻土、珪藻類、カオリン、固化防止剤として使用される他のケイ酸塩物質、硫黄または油）で表面処理されていてはならず、ホルムアルデヒド（パラホルムアルデヒドを含む）で処理された尿素溶融物に由来してはならず、またホルムアルデヒド（パラホルムアルデヒドを含む）で表面処理されていてはならない。好ましくは、使用される尿素の最大ホルムアルデヒド（パラホルムアルデヒドを含む）濃度は、０．１０重量％未満、有利には０．０１重量％未満、特に好ましくは０．００１重量％未満である。
【００１６】
工業規模で製造された慣用の商業的形態の尿素は、プリル、すなわち直径１〜３ｍｍの小粒子である。結晶性尿素は、含水量が＜０．１％と非常に低い場合であっても固化傾向が非常に強いことから、ばら状態で多量に貯蔵することには適していない。例えばサイロで多量に貯蔵する場合に必要となる尿素プリルの貯蔵特性の改善は、粉末状物質、特にタルク、ベントナイト、珪藻土、珪藻類、他のケイ酸塩物質、硫黄でプリルを後から表面処理することによって達成され、またさらには少量の油を噴霧することによっても達成される。
【００１７】
目下、尿素産業では、プリルの安定性を高めるべく、プリル化前に尿素溶融物に好ましくはホルムアルデヒドが０．６重量％まで添加されている（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  Ｒｅｌｅａｓｅ  ２００６，  ７ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎも参照）。この措置は、輸送時の分解および固化の防止および貯蔵安定性の向上に役立つ。
【００１８】
プリル化または造粒の前にホルムアルデヒド（パラホルムアルデヒドを含む）で処理された尿素溶融物から得られた尿素や、ホルムアルデヒド（パラホルムアルデヒドを含む）で表面処理された尿素も同様に、プリルの貯蔵特性を改善するために工業的に実施される措置であるが、これによって、例えば欧州特許出願公開第１０１０７０４号明細書（ＥＰ  １０１０７０４  Ａ２）にも記載の方法のように、ウレタン合成およびイソシアネート遊離の２つの段階において望ましくない副生成物が形成される。形成された副生成物は、アルコキシシラノアルキルウレタン段階で手間のかかる精製手法を用いても不十分にしか分離除去することができない。
【００１９】
アルコキシシラノアルキルウレタンを熱解離させてアルコキシシラン基含有イソシアネートを得るための装置では、ウレタン段階自体から得られた、定量的に分離除去されない副生成物だけでなく、該副生成物から新たに生成された様々な副生成物も目的生成物の汚染を招き、こうした汚染は、生成物の色および貯蔵安定性に悪影響を及ぼす。こうした影響は、蒸留費用の増大と前駆体の大幅な分離除去との組み合わせによって軽減可能である。しかしこの場合、エネルギー需要量が増大し、蒸留設備の投資コストが増大し、さらには達成可能な収率が低下し、ひいては供給原料の最大限の利用に関する効率が低下することが不利であることが判明した。
【００２０】
したがって、コンディショニングしていない尿素の使用によってもたらされる利点は、通常であれば生成される様々な副生成物を、アルコキシシラン基含有イソシアネートの精製のための上記の蒸留および精留ユニットを用いて分離除去しなくても済み、その応用技術的特性プロフィールによって追加の後処理工程なしでさらなる精製段階への使用が可能となるような生成物品質が得られる点にある。
【００２１】
アルコキシシラノアルキルウレタン段階において、ホルムアルデヒドからおよび／または使用したコンディショニングしていない尿素のホルムアルデヒド含有成分から、アルコールの存在下でのアルコキシシラノアルキルアミンとの反応の際に生成された様々な副生成物を分離除去することは不要であり、したがって追加の蒸留の使用は不要である。アルコキシシラノアルキルウレタン段階における副生成物が回避されることに基づき、さらに引き続き、アルコキシシラノアルキルウレタンの熱解離によるアルコキシシラン基含有イソシアネートの生成におけるさらなる様々な副生成物が回避される。この段階においても、所望のイソシアネート純度を達成するための付加的な蒸留コストと前駆体の大幅な分離除去との組合せは不要である。
【００２２】
したがって、コンディショニングしていない尿素の本発明による使用によって、エネルギー需要量が低下し、全方法収率が向上し、そして方法の経済性が向上する。
【００２３】
コンディショニングしていない尿素は、提供形態に関係なく使用することができる。好ましくは、コンディショニングしていない尿素は、プリル、造粒物、結晶、溶融物または溶液として使用される。
【００２４】
使用されるアルコールは好ましくは、式
Ｒ４ＯＨ      （２）
［式中、Ｒ４は、炭素原子を１〜６個有する直鎖状、分岐状または環状の炭化水素基である］を有する。さらに好ましくは、Ｒ４は、式（１）における基Ｒ２に相当する。好ましいアルコールは、メタノール、エタノール、１−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、１−ヘキサノールまたはシクロヘキサノールである。
【００２５】
アルコキシシラノアルキルアミン、尿素およびアルコールからのウレタンの合成は、少なくとも１種の触媒の存在下で行うことも非存在下で行うことも可能である。好ましくは、本発明による方法は、触媒なしで行われる。なぜならば、そうすることで、手間のかかる触媒の除去を回避できるためである。したがって、本発明の好ましい対象は、アルコキシシラン基含有イソシアネートの製造方法であって、以下の工程Ａ）〜Ｄ）：
Ａ）アルコキシシラノアルキルアミンを、アルコールの存在下で尿素と反応させて、アルコキシシラノアルキルウレタンを生成させる工程、
Ｂ）同時にまたは順に、低沸点物、中沸点物および／または高沸点物を除去する工程、
Ｃ）精製されたアルコキシシラノアルキルウレタンを熱解離させて、アルコキシシラン基含有イソシアネートおよび副生成物を遊離させるとともに、底部材料が残留する工程、ならびに
Ｄ）アルコキシシラン基含有イソシアネートおよび副生成物を、互いに分離させるとともに前記底部材料から分離して回収する工程
の順序で行い、工程Ｃ）において、
ｉ）前記底部材料を完全にまたは部分的に解離装置から排出し、
ｉｉ）熱処理し、かつ／または精製し、かつ／またはアルコールの存在下で後処理に供し、そして
ｉｉｉ）前記熱処理および／または精製および／または後処理の後に取り出した材料を、工程Ｂ）またはＣ）に再度供給する方法である。
【００２６】
それにもかかわらず、反応速度を高めるために少なくとも１種の触媒を使用することができる。触媒として好ましくは、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．  ２３１０  Ｓｕｐｅｒｉｏｒ  Ａｖｅ．  Ｎ．Ｅ．  Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，  Ｏｈｉｏから出版されたＨａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  １４ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎにより定義された周期律表の第ＩＡ族、第ＩＢ族、第ＩＩＡ族、第ＩＩＢ族、第ＩＩＩＡ族、第ＩＩＩＢ族、第ＩＶＡ族、第ＩＶＢ族、第ＶＡ族、第ＶＢ族、第ＶＩＢ族、第ＶＩＩＢ族および第ＶＩＩＩＢ族の金属の１種または複数種の、好ましくは１種のカチオンを含む無機または有機化合物が適している。好ましい触媒は、これらのカチオンのハロゲン化物（特に塩化物および臭化物）、硫酸塩、リン酸塩、硝酸塩、ホウ酸塩、アルコキシド、フェノキシド、スルホン酸塩、酸化物、水和酸化物、水酸化物、カルボン酸塩、キレート、炭酸塩およびチオ−またはジチオカルバミン酸塩である。さらに好ましい触媒は、以下の金属のカチオンを有する：リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ガリウム、スズ、鉛、ビスマス、アンチモン、銅、銀、金、亜鉛、水銀、セリウム、チタン、バナジウム、クロム、モリブデン、マンガン、鉄、コバルトおよびニッケル。極めて特に好ましい触媒は、以下の化合物である：リチウムエトキシド、リチウムブトキシド、ナトリウムメトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、マグネシウムエトキシド、カルシウムメトキシド、塩化スズ（ＩＩ）、塩化スズ（ＩＶ）、酢酸鉛、三塩化アルミニウム、三塩化ビスマス、酢酸銅（ＩＩ）、塩化銅（ＩＩ）、塩化亜鉛、オクタン酸亜鉛、チタンテトラブトキシド、三塩化バナジウム、バナジウムアセトニルアセテート、酢酸マンガン（ＩＩ）、酢酸鉄（ＩＩ）、酢酸鉄（ＩＩＩ）、シュウ酸鉄、塩化コバルト、ナフテン酸コバルト、塩化ニッケルおよびナフテン酸ニッケル。触媒を、場合によりそのアンモニア化物の形態で使用してもよい。
【００２７】
反応段階Ａ）におけるアルコキシシラノアルキルウレタンの製造のために、アルコキシシラノアルキルアミンおよび尿素およびアルコールは、好ましくはこれら３成分の、１：１．０１：３．０〜１：１．５：１０、有利には１：１．０２：４〜１：１．３：９のモル比で使用される。反応は好ましくは、触媒の非存在下または存在下で、１４０〜２７０℃、有利には１６０〜２５０℃の反応温度で、使用されるアルコールに応じて２〜８０バール、有利には５〜４０バールの圧力下で、２〜２０時間以内、有利には４〜９時間以内で行われる。尿素以外にさらに、炭酸ジアルキルおよび／またはカルバミン酸アルキルエステルがカルボニル化剤として添加されていてもよい。しかし、アルコキシシラノアルキルアミン、尿素およびアルコールのみを互いに反応させることが好ましい。
【００２８】
工程Ａ）における反応混合物の反応の過程で、アンモニアが遊離される。該アンモニアが反応時にすでに反応平衡から除去されることが好ましい。反応器からアンモニアを排出する際には、反応器の壁温度および排出管の壁温度が６０℃より高くなるように留意すべきであり、それによって、尿素の分解によりアンモニアおよび二酸化炭素から最小限の量で形成されるカルバミン酸アンモニウムによる被覆を回避することができる。例えば、反応が加圧蒸留反応器内で行われ、その際、反応混合物が底部に導入されたアルコール蒸気と向流で導かれ、このようにしてトレー（実質的にそれぞれ１つのカスケード段に相当する）上でこのような液体の激しい混合が行われることが有効であることが判明した。頂部から抜き出したアルコールとアンモニアとの蒸気状混合物を、好ましくは加圧蒸留反応器の圧力下で、かつ事前の凝縮を行わずに蒸留塔に導くことで、アンモニア不含のアルコールを得ることができ、該アルコールが、加圧蒸留反応器の底部および塔の底部に返送される。カルバミン酸アンモニウムによる還流冷却器の被覆を防止する目的で、頂部温度を少なくとも６０℃に調整するために、該還流冷却器への相応する割合のアルコールの流入が許容される。
【００２９】
反応は、バッチ式反応器で行われてもよいし、連続運転式撹拌槽カスケード内で行われもよく、また加圧蒸留反応器内で行われてもよい。有利には、反応は加圧蒸留反応器内で行われる。
【００３０】
工程Ｂ）において、（触媒を使用する場合には）触媒の分離除去および／または失活と、低沸点物、中沸点物および／または高沸点物の除去とが、同時にまたは順に行われる。
【００３１】
触媒を使用する場合には、最初に触媒を分離除去し、かつ／または失活させ、次いで低沸点物、中沸点物および／または高沸点物を除去することが可能である。また、最初に低沸点物、中沸点物および／または高沸点物を除去し、次いで触媒を分離除去し、かつ／または失活させることも可能である。これら双方の部分工程を同時に行うことも可能である。しかし、最初に触媒を失活させ、次いで低沸点物、固形物、塩負荷物および／または高沸点物を除去することが好ましい。
【００３２】
特に触媒が金属アルコキシドまたは金属フェノキシドである場合には、これを好ましくはまず酸の添加により失活させることができ、その際、理想的には、少なくとも等モル量の酸が使用される。
【００３３】
触媒または失活された触媒は、好ましくは高沸点成分と一緒に分離除去される。
【００３４】
好ましくは、低沸点物は、アルコールおよび場合により依然として存在するアンモニアである。中沸点物は好ましくは、さらなるアルコールおよび場合により存在するジアルキルカーボネートおよびカルバミン酸アルキルエステルである。高沸点物は好ましくは、ウレタン合成の望ましくない副生成物である。分離除去は、２段階または３段階で行うことができる。有利には、低沸点物はフラッシュ蒸発により分離除去され、中沸点物および高沸点物は、１段階または２段階で流下液膜式蒸発装置および／または液膜式蒸発装置内で行われる。低沸点物、中沸点物および／または高沸点物の分離を、３つの別々の部分工程で行うことが好ましい。さらに好ましくは、フラッシュ蒸発によって低沸点物を分離除去し、第１の流下液膜式蒸発または液膜式蒸発によって中沸点物を分離除去し、かつショートパス式蒸発または（場合によりさらなる）液膜式蒸発によって高沸点物を分離除去することができる。この場合、まず低沸点物を分離除去し、次に中沸点物を分離除去し、そして最後に高沸点物を分離除去することが有利である。
【００３５】
低沸点物の分離除去は、反応混合物を反応段階Ａ）の圧力レベルから好ましくは１〜５００ミリバール、有利には２〜２５０ミリバールの圧力に放圧することによって行われる。このようにして、主要量のアルコールを含むガス状の蒸気と、好ましくはアルコールおよびジアルキルカーボネートからなる液体流出物とへの分離が行われる。
【００３６】
場合によりさらになおも存在する、液体流出物中の低沸点物および中沸点物の分離除去は、好ましくは７０〜１６０℃、好ましくは９０〜１４０℃で、０．１〜４０ミリバール、有利には１〜２０ミリバールの圧力で行われる。好ましくは、流下液膜式または液膜式蒸発装置を使用することができる。
【００３７】
除去された低沸点物および中沸点物、特に除去されたアルコールおよび場合により存在するカルボニル化中沸点物、例えばジアルキルカーボネートおよび／またはカルバミン酸アルキルエステルを、好ましくは反応段階Ａ）に返送することができる。さらに好ましくは、これらを、分離除去後でかつ返送の前に蒸留により精製することができる。
【００３８】
高沸点物の分離除去は、好ましくはショートパス式蒸発または液膜式蒸発により、極めて特に好ましくは液膜式蒸発により行われ、その際、１〜３０ミリバール、有利には２〜２０ミリバールの圧力で、８０〜２２０℃、好ましくは１００〜２００℃の温度で、８０重量％超：２０重量％、有利には８５重量％超：１５重量％、特に好ましくは９０重量％超：１０重量％の留出物／残留物のカット比で行われる。
【００３９】
熱解離工程Ｃ）において、アルコキシシラン基含有イソシアネートと、副生成物、好ましくはアルコールとが生じる。溶媒を添加せずに熱解離を行うことが好ましい。
【００４０】
工程Ｃ）における熱解離は、好ましくは触媒の存在下に無溶媒で、１４０〜２８０℃、有利には１６０〜２６０℃の温度で、０．５〜２００ミリバール、有利には１．０〜１００ミリバールの圧力下で行われる。触媒の濃度は、好ましくは０．５〜２５０ｐｐｍであり、有利には１〜１００ｐｐｍである。
【００４１】
熱解離の際に、底部材料は完全にまたは部分的に解離装置から排出される。反応混合物の一部を、好ましくはフィードに対して１〜９０重量％、有利にはフィードに対して５〜６０重量％を、底部から常に排出することが好ましい。したがって好ましくは、対応する量の底部材料が解離装置から排出される。
【００４２】
この場合、熱解離は好ましくは部分的に行われ、すなわち、工程Ｂ）で得られた生成物／留出物からアルコキシシラン基含有イソシアネートへの転化率は自由に選択され、通常は、供給量（フィード）の１０〜９５重量％、有利には２０〜８５重量％の範囲である。好ましくは、未反応ウレタンに加え、高沸点副生成物ならびに他の再利用可能および再利用不可能な副生成物を含む反応混合物の一部を、底部から連続的に排出する。排出量は、特に所望の転化率および所望の解離反応能力に依存し、実験により容易に求めることができる。排出量は好ましくは、フィードに対して１〜９０重量％、有利には５〜６０重量％である。
【００４３】
アルコキシシラン基含有ウレタンの化学的解離の触媒としては、例えばウレタン形成を触媒する無機および有機化合物が使用される。亜鉛またはスズの塩化物および亜鉛、マンガン、鉄またはコバルトの酸化物を使用することが有利であり、その際、本質的にウレタンを含む精製工程Ｂ）で得られた物質流、特に工程Ｂ）ｉｖ）で得られた物質流、および任意でさらなる循環流を、０．０１〜２５重量％、有利には０．０５〜１０重量％のアルコール溶液またはアルコール懸濁液として解離に供給する前に、これらの流れに、０．５〜２５０ｐｐｍ、有利には１〜１００ｐｐｍの量で触媒が添加される。好ましくはないが原則的に、触媒を添加せずにウレタン解離を行うことも可能である。
【００４４】
解離装置としては、好ましくは円筒状解離反応器、例えば管状炉、または有利には蒸発装置、例えば流下液膜式、液膜式またはバルク式蒸発装置、例えばロバート（Ｒｏｂｅｒｔ）蒸発装置、ハーバート（Ｈｅｒｂｅｒｔ）蒸発装置、キャドル式蒸発装置、オスカー（Ｏｓｋａｒ）蒸発装置および加熱カートリッジ式蒸発装置が適している。
【００４５】
基本的に、アルコールの脱保護の際に必然的に遊離されるイソシアネート基の解離ゾーンにおける平均滞留時間をできるだけ短く抑え、それによって望ましくない副反応を最小限に抑えることが重要である。
【００４６】
解離と精留とを組み合わせた塔であって、エネルギー供給のために底部には流下液膜式蒸発装置を備え、上部には生成物または粗生成物を抜き出すための設備を備え、頂部には還流およびアルコールの抜出しのための凝縮器を備えた塔において解離を行うことが好ましい。必要に応じてさらに、追加のエネルギー入力のための設備が下方３分の１の箇所に設置されていてもよい。
【００４７】
熱解離の際に形成される解離生成物であって、特にアルコールとアルコキシシラン基含有イソシアネートとから構成されるものを、好ましくは１４０〜２８０℃、有利には１６０〜２６０℃の温度および０．５〜２００ミリバール、有利には１〜１００ミリバールの圧力での精留によって、アルコールとアルコキシシラン基含有イソシアネートとに分離することができ、その際、特にイソシアネートは、場合によっては依然として副次的な割合のウレタンを含有する。この分離は、例えば、上述の解離と精留とを組み合わせた塔の解離塔内で行うことができる。
【００４８】
解離装置の高沸点物を含有する底部材料を、排出後に好ましくは熱処理し、かつ／または精製し、かつ／またはアルコールの存在下で後処理に供し、次いでこれを好ましくは工程Ｂ）またはＣ）に再度供給する。それにより、高沸点物の割合を低下させ、かつ材料混合物の有価物の割合を高めることができる。さらに、それにより、工程Ｃ）およびＤ）の連続的な方法操作が可能となる。これまで、工程Ａ）およびＢ）を連続的に行う方法しか存在しなかった。したがって、返送を行う本発明による底部排出によって、工程Ａ）〜Ｄ）のすべての方法操作を連続的に行うことが可能となる。特に好ましくは、底部材料を排出し、精製し、かつ底部材料中に存在するイソシアネートをアルコールで再度処理し、精製された底部材料を、工程Ｂ）またはＣ）に再度供給する。
【００４９】
熱による後処理は、好ましくは１９０〜２９０℃の温度で０．２〜４時間にわたって、さらに好ましくは１９０〜２５０℃で０．５〜１．５時間にわたって、標準圧力で行われる。
【００５０】
精製工程は好ましくは、蒸留により行われる。この場合、排出された底部材料が減圧下で１９０〜２９０℃の温度で次のように蒸留されることが好ましく、すなわち、底部で生じたアルコキシシラノアルキルイソシアネートおよび／またはアルコキシシラノアルキルウレタンから高沸点物が分離除去されるように蒸留されることが好ましい。得られた留出物を、本方法の工程Ｂ）またはＣ）に供給することができる。好ましくは、得られた留出物は、ショートパス式または液膜式蒸発工程Ｂ）ｉｖ）または解離工程Ｃ）に供給される。
【００５１】
解離段階Ｃ）で得られた底部排出物は、未反応ウレタン以外にさらに、高沸点副生成物ならびに他の再利用可能および再利用不可能な副生成物を含有する。狙い通りの熱による後処理と、蒸留による材料の精製とを組み合わせることによって、材料混合物の再利用可能物質の割合、すなわち有価物の割合を高めることができ、ひいては本方法の全収率を高めることができる。材料は、有価物流と廃棄物流とに分離され、その際、高沸点物に富む廃棄物流は、プロセスから排出されて廃棄または再循環される。
【００５２】
アルコキシシラノアルキルイソシアネートおよび／またはアルコキシシラノアルキルウレタンを含む排出された底部材料を、さらに好ましくは、先行する精製工程を行うかまたは行わずに、任意にさらなる後処理に供することができ、それにより、材料混合物の有価物の割合が高められる。この目的のために、必要に応じて蒸留された底部材料を、式Ｒ４ＯＨ［式中、Ｒ４は、炭素原子を１〜６個有する直鎖状、分岐状または環状の炭化水素基である］のアルコールの存在下で、好ましくは解離工程Ｃ）で生じ、再循環されたアルコールの存在下で、２５〜１００℃で、０．５〜２０バール、好ましくは１〜１５バールの圧力で、触媒の存在下または非存在下で反応させる。触媒としては、例えばオクタン酸スズ、ラウリン酸ジブチルスズ、二塩化スズ、二塩化亜鉛またはトリエチルアミンといった、ＮＣＯ／ＯＨ−反応を促進するいずれの固体触媒も対象となる。ＮＣＯ基とＯＨ基とのモル比は、有利には１：１００まで、有利には１：６０まで、特に好ましくは１：３０までである。反応は、触媒の存在下または非存在下で、バッチ式反応器、カスケードまたはさらには管状反応器内で行うことができる。反応をカスケードまたは管状反応器内で行うことが好ましい。この場合、生じたアルコキシシラノアルキルイソシアネートが、対応するウレタンに転化され（「再ウレタン化」）、そして再循環される。
【００５３】
熱による後処理の工程、有価物流と廃棄物流とへの分離の工程、および再ウレタン化の工程は、連続して行われてもよいし並行して行われてもよい。熱による後処理には例えばバッチ式反応器が適しており、その際、各成分の分離を、並行してかつ／または引き続き蒸留塔内で行ってもよいし、流下液膜式、ショートパス式または液膜式蒸発装置を用いて行ってよく、例えば高沸点物分離除去Ｂ）ｉｖ）への返送によって行ってもよい。さほど好ましくはないが、分離操作を抽出によっても行うこともできる。あるいはこれらの工程を、流下液膜式、液膜式またはショートパス式蒸発装置で行うこともでき、直列または並列に接続された複数の蒸発装置を使用することも可能である。
【００５４】
熱による後処理は、典型的なウレタン化触媒の存在下で行うことも、該触媒の非存在下で行うこともできる。熱による後処理を完全に省くことも可能であるが、この措置によって収率に関する可能性が損なわれる。
【００５５】
所与の容量で有価物の割合を可能な限り最適に高めるためには、特に熱による後処理の滞留時間および温度のパラメーターが重要であり、その最適条件は、プロセス技術の構成の寸法および基本構造に依存し、当業者はこれを実験により容易に求めることができる。
【００５６】
本発明による特に好ましい変法では、解離段階Ｃ）で得られた底部排出物を、撹拌槽内での熱による後処理に供し、該撹拌槽の後には、１９０〜２９０℃、有利には２１５〜２６５℃で減圧での蒸留塔が上方に設置されており、次いで、これを液膜式またはショートパス式蒸発装置に搬送する。本質的に高沸点物を含む蒸発装置からの流出物を、プロセスから排出し、有価物を含む留出物をプロセスに再循環させ、好ましくは高沸点物分離除去工程Ｂ）ｉｖ）か、または排出された底部材料とアルコールとの反応に再循環させる。
【００５７】
工程Ｄ）において、アルコキシシラン基含有イソシアネートおよび副生成物、好ましくはアルコールを底部材料から分離して回収する。さらに好ましくは、アルコキシシラン基含有イソシアネートおよび副生成物を、互いに、好ましくは精留により分離する。好ましくは、１４０〜２８０℃、有利には１６０〜２６０℃の温度で、０．５〜２００ミリバール、有利には１〜１００ミリバールの圧力で精留を行う。得られたイソシアネートは、場合によりなおも元のウレタン分を含み得る。この分離は、例えば上述の解離と精留とを組み合わせた塔の解離塔内で行うことができる。
【００５８】
有利には精留により得られたアルコキシシラン基含有イソシアネートを、必要に応じて８０〜２２０℃、有利には１００〜２００℃の温度で、０．５〜２００ミリバール、有利には１〜１００ミリバールの圧力下での蒸留によってさらに精製し、高純度の生成物として単離することができる。この場合にも、好ましくは蒸留底部物質の一部を連続的に排出し、これを、解離工程Ｃ）から排出された底部材料と合することができる。
【００５９】
本方法により製造可能なイソシアネートは、好ましくは、式（３）
Ｒ３ｍ（ＯＲ２）３−ｍＳｉ−Ｒ１−ＮＣＯ      （３）
［式中、
Ｒ３、Ｒ２およびＲ１は、互いに独立して、炭素原子を１〜６個有する同一または異なる炭化水素基を表し、ここで、該基は、分岐状であっても環状であってもよく、また一緒になって環式系を形成してもよく、かつ
ｍは、０〜２を表す］を有する。好ましくは、ｍ＝０である。Ｒ１は、好ましくはプロピルである。Ｒ２は、好ましくはメチルまたはエチルである。ｍが０であり、Ｒ１がメチルまたはプロピルであり、かつＲ２がメチルまたはエチルである化合物が、非常に特に好ましい。
【００６０】
本発明による方法は、イソシアナトプロピルトリメトキシシランおよびイソシアナトプロピルトリエトキシシランの製造に非常に特に適している。
【００６１】
本発明による方法の利点は特に、アルコキシシラン基含有イソシアネートを、高いプラント稼働率で連続運転において高収率で製造できることにある。本発明による多段法での利点は特に、アルコキシシラン基含有イソシアネートの連続的製造の出発材料として式（１）のアルコキシシラノアルキルアミンを使用した場合、特に本質的に比較的高粘度である高沸点成分によって助長される堆積物を大幅に回避することができ、さらに長期にわたって良好なプラント稼働率および良好なプロセス収率が保証されることにある。さらに本発明による多段法の利点は、該方法によって、下流の熱による後処理ゆえに、例えば反応蒸留による後処理ゆえに、プロセス収率をさらに向上させることができ、このようにして原材料のより効率的な利用を促進できる点にある。
【００６２】
底部排出物の熱による後処理、例えば反応蒸留による後処理、有価物と廃棄物とへの分離、有価物のウレタン化、およびウレタン化された有価物流のプロセスへの返送から構成される上述の任意のシーケンスは、原則として以下の順序で行われてもよい：底部排出物のウレタン化、熱による後処理、有価物と廃棄物とへの分離、およびプロセスへの返送。
【００６３】
副生成物を返送および排出させてアルコキシシラン基含有イソシアネートを製造するための本発明による多段法を用いることで、特にコンディショニングしていない尿素を使用した場合、および熱により後処理を行った場合に、高選択率で障害なく連続的に進行するプロセスを長期間にわたって保証することができる。本発明による方法は、ケイ素原子とイソシアネート基との間に１〜１６個の炭素原子を有するアルコキシシラン基含有イソシアネートの製造に適しているが、特にイソシアナトプロピルトリメトキシシランおよびイソシアナトプロピルトリエトキシシランの製造に適している。
【００６４】
製造されたアルコキシシラン基含有イソシアネートは、これらの使用分野に限定されるものではないが、様々な基材へのコーティング、シーラント、接着剤およびエラストマー材料における使用にも、樹脂または離散分子の狙い通りの変性にも適している。
【００６５】
本発明を、以下の実施例によって詳細に説明する。
【００６６】
例１：イソシアナトプロピルトリメトキシシランの本発明による製造
加圧蒸留反応器の最上部のトレイに、１時間あたり、１３．９ｋｇのＡＭＭＯ（アミノプロピルトリメトキシシラン）、４．９ｋｇのコンディショニングしていない尿素および１０．２ｋｇのメタノールを装入し、遊離したアンモニアを連続的に除去しながら、この反応混合物を２２０℃で８．５時間の平均滞留時間で沸騰させた。反応器排出物を再ウレタン化から得られた物質流と合したものから、２５０ミリバールでのフラッシュ蒸発、およびそれに続く１２５℃、１０ミリバールでの液膜式蒸発によって、余剰分のアルコールおよびさらなる低沸点物および中沸点物を除去し、得られた粗ウレタンを、１８５℃、５ミリバールでのさらなる液膜式蒸発に供した。この液膜式蒸発の留出物（２４．７ｋｇ／ｈ）を、解離および精留塔の循環部に連続的に搬送し、その際、脱保護反応を、１９５℃の温度で６０ミリバールの底部圧力で、１６ｐｐｍの二塩化スズの定常濃度の存在下で行った。解離ガスであるＩＰＭＳおよびメタノールを、２つの連続した凝縮器で凝縮し、その際、頂部生成物として生じるメタノールを、さらなる蒸留後に原料として再度使用することが可能であり、ＩＰＭＳを、＞９８％の純度で１５．０ｋｇ／ｈの量で側方抜出し部において取り出した。これは、９４％の連続収率に相当する。解離および精留塔内での物質収支を維持し、解離装置の被覆および場合により閉塞を回避し、そして有価物を再生するために、部分流を循環路から連続的に排出し、これを、２２５℃、３０ミリバールで、液膜式蒸発装置（２１５℃、５ミリバール）内の、上方に蒸留部が設置された撹拌槽に通した。上方に設置された蒸留部および液膜式蒸発装置から得られた留出物流をメタノールと合し、そしてこの合した流れ（６．５ｋｇ／ｈ）を、すべてのＮＣＯ基が完全にウレタン化されるまで６５℃において管状反応器内で反応させた。この再ウレタン化流を、フラッシュ段階に再循環させた。
【００６７】
例２：イソシアナトプロピルトリメトキシシランの本発明によらない製造
加圧蒸留反応器の最上部のトレイに、１時間あたり、１５．５ｋｇのＡＭＭＯ（アミノプロピルトリメトキシシラン）、５．５ｋｇの尿素（標準物）および１１．６ｋｇのメタノールを装入し、遊離したアンモニアを連続的に除去しながら、この反応混合物を２２０℃で８．５時間の平均滞留時間で沸騰させた。反応器排出物を再ウレタン化から得られた物質流と合したものから、２５０ミリバールでのフラッシュ蒸発、およびそれに続く１２５℃、１０ミリバールでの液膜式蒸発によって、余剰分のアルコールおよびさらなる低沸点物および中沸点物を除去し、得られた粗ウレタンを、１８５℃、５ミリバールでのさらなる液膜式蒸発に供した。この液膜式蒸発の留出物（２５．８ｋｇ／ｈ）を、解離および精留塔の循環部に連続的に搬送し、その際、脱保護反応を、２１０℃の温度で７５ミリバールの底部圧力で、３０ｐｐｍの二塩化スズの定常濃度の存在下で行った。解離ガスであるＩＰＭＳおよびメタノールを、２つの連続した凝縮器で凝縮し、その際、頂部生成物として生じるメタノールを、さらなる蒸留後に原料として再度使用することが可能であり、ＩＰＭＳを、＞９８％の純度で１５．５ｋｇ／ｈの量で側方抜出し部において取り出した。これは、８８％の連続収率に相当する。解離および精留塔内での物質収支を維持し、かつ有価物を再生するために、部分流を循環路から連続的に排出し、これをメタノールと合し、そしてこの合した流れ（７．８ｋｇ／ｈ）を、すべてのＮＣＯ基が完全にウレタン化されるまで６５℃において管状反応器内で反応させた。再ウレタン化流を、フラッシュ段階に再循環させた。
【００６８】
例３：イソシアナトプロピルトリメトキシシランの本発明によらない製造
加圧蒸留反応器の最上部のトレイに、１時間あたり、１５．１ｋｇのＡＭＭＯ（アミノプロピルトリメトキシシラン）、５．４ｋｇの尿素（標準物）および１１．５ｋｇのメタノールならびに循環路からの部分流を装入し、遊離したアンモニアを連続的に除去しながら、この反応混合物を２２０℃で８．５時間の平均滞留時間で沸騰させた。反応器排出物を再ウレタン化から得られた物質流と合したものから、２５０ミリバールでのフラッシュ蒸発、およびそれに続く１２５℃、１０ミリバールでの液膜式蒸発によって、余剰分のアルコールおよびさらなる低沸点物および中沸点物を除去し、得られた粗ウレタンを、１８５℃、５ミリバールでのさらなる液膜式蒸発に供した。この液膜式蒸発の留出物（２５．４ｋｇ／ｈ）を、解離および精留塔の循環部に連続的に搬送し、その際、脱保護反応を、２０５℃の温度で７０ミリバールの底部圧力で、３５ｐｐｍの二塩化スズの定常濃度の存在下で行った。解離ガスであるＩＰＭＳおよびメタノールを、２つの連続した凝縮器で凝縮し、その際、頂部生成物として生じるメタノールを、さらなる蒸留後に原料として再度使用することが可能であり、ＩＰＭＳを、＞９８％の純度で１５．０ｋｇ／ｈの量で側方抜出し部において取り出した。これは、８７％の連続収率に相当する。解離および精留塔内での物質収支を維持し、かつ有価物を再生するために、部分流を循環路から連続的に排出し、これをメタノールと合し、そしてこの合した流れ（７．３ｋｇ／ｈ）を、加圧蒸留反応器に返送した。