(57)【要約】【課題】撥液性を示す材料の表面からの剥離が有効に防止され、さらに、粗面加工、プラズマ処理及び蒸着などの格別の手段を行うことなく、優れた撥液性を示す表面を備えた包装部材を提供する。【解決手段】本発明の包装部材は、基材ポリマーに含フッ素ポリマーが混合されたブレンド物から形成された表面層を有しており、該表面層は、フッ素原子が内部よりも表面に多く分布しているフッ素原子の濃度勾配が形成されていることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材ポリマーに含フッ素ポリマーが混合されたブレンド物から形成された表面層を有しており、該表面層は、フッ素原子が内部よりも表面に多く分布しているフッ素原子の濃度勾配が形成されていることを特徴とする撥液性表面を有する包装部材。
【請求項２】
前記表面は、水接触角が１０５度以上の撥水性を示す請求項１に記載の包装部材。
【請求項３】
前記表面は、算術平均表面粗さ（Ｒａ）が１０μｍ以下の平滑面である請求項１または２に記載の包装部材。
【請求項４】
前記含フッ素ポリマーが、含フッ素アクリル樹脂または含フッ素シリコーン樹脂である請求項１〜３の何れかに記載の包装部材。
【請求項５】
前記基材ポリマーが、ポリオレフィンまたはポリエステルである請求項１〜４の何れかに記載の包装部材。
【請求項６】
前記ブレンド物は、基材ポリマー１００質量部当り、０．０１〜５０質量部の量で含フッ素ポリマーがブレンドされている請求項１〜５の何れかに記載の包装部材。
【請求項７】
前記ブレンド物からなる表面層は、下地基材の少なくとも一方の表面に形成された積層構造を有している請求項１〜６の何れかに記載の包装部材。
【請求項８】
前記包装部材が目薬吐出用のノズルであることを特徴とした請求項７に記載の包装部材。
【請求項９】
前記包装部材がキャップであることを特徴とした請求項７に記載の包装部材。
【請求項１０】
前記包装部材がパウチであることを特徴とした請求項７に記載の包装部材。
【請求項１１】
基材ポリマーに含フッ素ポリマーが混合されたブレンド物を使用して、該ブレンド物により表面が形成された包装部材を得、この後、該包装部材の表面を３０℃以上１６０℃未満の温度に１秒以上保持するマイグレーション処理を行うことを特徴とする撥液性表面を有する包装部材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、撥液性に優れた表面を有する包装部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般にプラスチックは、ガラスや金属等に比して成形が容易であり、種々の形状に容易に成形できるため、種々の用途に使用されている。その中でも、ボトルなどの容器や容器に装着されるキャップ等の包装の分野は、プラスチックの用途の代表的な分野である。
【０００３】
ところで、上記の容器に液体が収容されている場合には、必ず液垂れや液付着の問題があり、液体が容器口部の外壁面に沿って外部に垂れ落ちることなく、且つ容器内に残らず、スムーズに排出されるという特性が要求される。
また、容器に限らず、液体と接触する用途に適用される包装部材、例えば、スパウトなどの注出具や、ノズル、ピペット、ディスペンサなどの用途においても、同様の特性が要求される。
【０００４】
液垂れや液付着を防止するためには、プラスチック成形体の表面の液体に対する滑り性を高めるために撥液性を付与することであり、液に対する撥液性を向上させる手段として、かかる成形体の表面に、ポリテトラフルオロエチレンなどの含フッ素樹脂のコーティングを設けるという手段や表面を粗面にしておくなどの手段が、特許文献１〜３で提案されている。
また、特許文献４には、合成樹脂製の基材と、該基材の一面にプラズマエッチング処理により形成された処理面と、該処理面の一面に蒸着により担持されたフッ素化合物からなるフッ素含有膜とを備えた蒸着容器が提案されている。
【０００５】
上記のように、成形体の表面に含フッ素樹脂を存在させるという手段は、含フッ素樹脂により表面に撥液性を付与するというものであり、従来から広く採用されている。しかしながら、かかる手段は、含フッ素樹脂と下地の基材表面との接着性に乏しいため、含フッ素樹脂の剥離を生じ易いという問題がある。これは、蒸着によりフッ素化合物からなる膜を形成する場合も同じである。
【０００６】
一方、表面を粗面にしておくという手段は、この表面を流れる液体と基材表面との間に空気層を存在させるというものであり、空気が最も高い撥液性を示すことを利用して、成形体表面に優れた撥液を発現させるというものである。また、粗面上に含フッ素樹脂コーティングを設けることにより、含フッ素樹脂コーティングの表面からの剥離を抑制できるという効果もある。しかしながら、表面を粗面にするための粗面加工（例えばエッチング処理）がかなり面倒であり、コストの増大を招いてしまうし、成形体の表面形態によっては、粗面加工が困難となってしまう。また、樹脂中にシリカ等の無機微粒子を配合しておき、無機微粒子が配合された樹脂を用いての成形により、成形表面を粗面とする方法も知られているが、このような方法は、粗面のバラツキが大きく、従って、成形体の表面部分によって撥液性の程度が異なってしまうという問題があり、さらには、粗面の程度にも限界があり、大きな撥液性を確保することが困難である。
【０００７】
また、特許文献５には、プラスチック成形体の表面にフッ素プラズマ処理を行うことにより、該成形体の表面に撥液性を付与することが、本出願人により開示されている。かかる手段によれば、成形表面にフッ素樹脂を設けるのではなく、成形体表面を形成しているポリマー中にフッ素原子を導入することにより撥液性が付与されているため、フッ素樹脂の剥がれなどの問題は有効に回避されている。しかも、フッ素プラズマ処理により、成形体表面がエッチングされて粗面となるため、著しく高い撥液性が付与されることとなる。
しかしながら、かかる手段は、プラスチックの成形後に、フッ素プラズマ処理という非常に高価な装置を必要とし、また、処理をバッチ方式で行わなければならず、生産コストや生産効率の点で問題がある。
【０００８】
さらに、特許文献６には、芯成分が熱可塑性樹脂、鞘成分がフッ素系共重合体を含有する熱可塑性樹脂からなり、溶融紡糸、延伸、巻き取り後に、１６０〜２００℃の温度での熱処理が行われたことを特徴とする芯鞘型複合繊維が提案されている。かかる複合繊維は、表面にフッ素系共重合体が分布しており、撥水、撥油、防汚性に優れている。即ち、特許文献６では、１６０℃〜２００℃の温度での熱処理を１５秒〜５分間程度を行うことにより、フッ素系共重合体の結合を熱分子運動させることができ、この結果として、撥水、撥油、防汚性が向上するというものである。
しかしながら、かかる手段は、繊維に限定されてしまうという問題があり、容器や蓋材などの包装部材としての用途には適用することができない。本発明者等が実験により確認したところ、フッ素系共重合体を含有するオレフィン系樹脂からなる表面層を含んだ多層フィルムを１６０〜２００℃の温度で熱処理３分間行ったところ、多層フィルムに熱変形が発生し、シートが大きく収縮してしまったため、撥水、撥液性を評価することができなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特許第３３５８１３１号
【特許文献２】特開２０１４−６５１７５号公報
【特許文献３】特許第５８０７６９２号
【特許文献４】特許第６０７６１９７号
【特許文献５】特開２０１６−８８９４７号公報
【特許文献６】特開２０００−９６３４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明の目的は、撥液性を示す材料の表面からの剥離が有効に防止され、さらに、粗面加工、プラズマ処理及び蒸着などの格別の手段を行うことなく、優れた撥液性を示す表面を備えた包装部材及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明によれば、基材ポリマーに含フッ素ポリマーが混合されたブレンド物から形成された表面層を有しており、該表面層は、フッ素原子が内部よりも表面に多く分布しているフッ素原子の濃度勾配が形成されていることを特徴とする撥液性表面を有する包装部材が提供される。
【００１２】
本発明の包装部材においては、
（１）前記表面は、水接触角が１０５度以上の撥水性を示すこと、
（２）前記表面は、算術平均表面粗さ（Ｒａ）が１０μｍ以下の平滑面であること、
（３）前記含フッ素ポリマーが、含フッ素アクリル樹脂または含フッ素シリコーン樹脂であること、
（４）前記基材ポリマーが、ポリオレフィンまたはポリエステルであること、
（５）前記ブレンド物は、基材ポリマー１００質量部当り、０．０１〜５０質量部の量でブレンドされていること、
（６）前記ブレンド物からなる表面層は、下地基材の少なくとも一方の表面に形成された積層構造を有していること、
が好ましい。
【００１３】
本発明によれば、また、基材ポリマーに含フッ素ポリマーが混合されたブレンド物を使用して、該ブレンド物により表面が形成された包装部材を得、この後、該包装部材の表面を３０℃以上１６０℃未満の温度に１秒以上保持するマイグレーション処理を行うことを特徴とする撥液性表面を有する包装部材の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の包装部材は、基材ポリマーに含フッ素ポリマーが混合したブレンド物により形成された表面層を有しているという基本構造を有しているが、このような基本構造に加えて、この表面層中に存在している含フッ素ポリマーが均一に分布しているのではなく、フッ素原子が内部よりも表面に多く分布しているというフッ素原子の濃度勾配が形成されている点に重要な特徴を有している。
【００１５】
即ち、本発明の包装部材は、含フッ素ポリマーにより種々の液体に対する撥液性を発現させるものであり、この点においては、従来公知の包装部材と共通している。しかしながら、本発明の包装部材では、この含フッ素ポリマーが、包装部材表面を形成している基材ポリマー中にブレンドされている。このため、この含フッ素ポリマーは、基材ポリマーと共に包装部材表面に固定されており、含フッ素ポリマーが剥離等により脱落してしまうという不都合が有効に回避され、含フッ素ポリマーによる撥液性が長期にわたって安定に発揮されることとなる。
【００１６】
また、本発明の包装部材では、包装部材表面を形成している表面層中に存在している含フッ素ポリマーは、フッ素原子が内部よりも表面に多く分布している。このようなフッ素原子の濃度勾配により、本発明では、含フッ素ポリマーによる撥液性が最大限に発現し、かつ、高価な含フッ素ポリマーの添加量を減らすことができる。
【００１７】
しかも、本発明では、上記のようなフッ素原子の濃度勾配は、基材ポリマーに含フッ素ポリマーが混合したブレンド物により形成された表面層を有している包装部材を成形後に、３０℃以上１６０℃未満の温度に、１秒以上保持するというマイグレーション処理を行うことにより容易に形成することができる。即ち、このマイグレーション処理により、表面自由エネルギーの小さい含フッ素ポリマーは、内部から表面に徐々に移行し、この結果、フッ素原子濃度は、表面が最も高く、内部にいくほど低濃度となる。
【００１８】
このように、本発明では、エッチングなどの面倒な粗面化処理或いは蒸着のような面倒で且つ大幅なコストアップとなる格別の手段を用いることなく、優れた撥液性が発揮され、これを利用して種々の用途に本発明の包装部材を適用することができる。
かかる本発明は、特に内容液を排出する際の液垂れ、付着残存、排出性（転落性）が大きな問題となる包装分野、例えばキャップやボトルなどの容器等の包装材、或いはスパウト、ノズル、ピペット、ディスペンサなどの表面が液体と接触する用途に適用される。
また、目薬吐出用ノズルに適用した場合は、注出口周辺部の濡れ性が低下するので、注出口先端に形成される液滴径が縮小し少量滴下が可能になるという効果も期待できる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の包装部材の表面形態を説明するためのモデル図。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
図１を参照して、本発明の包装部材は、表面層１が下地基材３の表面に形成された積層構造を有している。
【００２１】
本発明において、表面層１は、基材ポリマーと含フッ素ポリマーとのブレンド物からなり、この表面１ａには、マイグレーションにより、含フッ素ポリマーが有する含フッ素基Ｒｆが分布しており、これにより、種々の液体に対して大きな撥液性を示す。
【００２２】
含フッ素ポリマーとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、パーフルオロアルコキシフッ素樹脂（ＰＦＡ）、四フッ化エチレン・六フッ化プロピレン共重合体（ＦＥＰ）、エチレン・四フッ化エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン・クロロトリフオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）などが代表的であるが、本発明においては、特にマイグレーション性や基材ポリマーとの親和性の観点から、含フッ素アクリル樹脂や、含フッ素シリコーン樹脂が好適である。
【００２３】
上記の含フッ素アクリル樹脂は、例えば、下記式：
Ｒｆ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＯＣ−（ＣＸ）＝ＣＨ２
式中、Ｒｆは、パーフルオロアルキル基などの含フッ素アルキル基であり、
Ｘは、水素原子または、メチル基等のアルキル基である、
で表される含フッ素アクリル樹脂であり、これを重合して得られるポリマーが好適である。
【００２４】
また、含フッ素シリコーン樹脂は、例えば下記式：
（ＲＯ）２ＲｆＳｉＯ−（ＲＯＲｆＳｉＯ）ｎ−ＳｉＲｆ（ＯＲ）２
式中、Ｒは、水素原子または、メチル基等のアルキル基であり、
Ｒｆは、フロロアルキル基等の含フッ素基である、
ｎは、重合度を示す数である、
で表されるポリオルガノシロキサンである。
【００２５】
本発明において、上述した含フッ素ポリマーとしては、一般に含フッ素基がＣ８テロマー未満の分子量を持つものが、安全性の観点から好適だと言われている。
【００２６】
上記の含フッ素ポリマーがブレンドされる基材ポリマーは、フッ素を含有しない樹脂であり、かかる基材ポリマーの使用により、表面層１の下地となる基材３との密着性を確保することができ、しかも、マイグレーションにより表面１ａに分布した含フッ素ポリマーをしっかりと表面層１に保持することができる。
【００２７】
このような基材ポリマーとしては、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂の何れも使用することができるが、特に成形性や、含フッ素ポリマーのマイグレーション性等の観点から、熱可塑性樹脂が好適である。
かかる熱可塑性樹脂の例としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテンあるいはエチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン同士のランダムあるいはブロック共重合体、環状オレフィン共重合体などのオレフィン系樹脂；
エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合体等のエチレン・ビニル系共重合体；
ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、ＡＢＳ、α−メチルスチレン・スチレン共重合体等のスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のビニル系樹脂；
ナイロン６、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン１１、ナイロン１２等のポリアミド樹脂；
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、及びこれらの共重合ポリエステル等のポリエステル樹脂；
ポリカーボネート樹脂；
ポリフエニレンオキサイド樹脂；
ポリ乳酸など生分解性樹脂；などを例示することができる。勿論、これらの熱可塑性樹脂のブレンド物を使用することもでき、包装部材の用途に応じて、適宜の熱可塑性樹脂を使用すればよい。
例えば、包装の分野では、オレフィン系樹脂やポリエステル樹脂が好適である。
【００２８】
また、本発明において、表面層１を形成する上記基材ポリマーと含フッ素樹脂とのブレンド物は、該基材ポリマー１００質量部当り０．０１〜５０質量部、好ましくは０．０５〜１０質量部、より好ましくは０．０５〜３質量部未満、特に好ましくは０．１〜１質量部の量で含フッ素ポリマーがブレンドされていることが好適である。含フッ素ポリマーの配合量が必要以上に多く配合されたとしても、撥液性が更に向上することはなく、むしろ、コストの点で不満足となったり、表面層１が下地基材３から剥離し易くなる。また、含フッ素ポリマーの配合量が少ない場合、後述するマイグレーション処理（加熱処理）によっても十分な撥液性を確保することが困難となる。
【００２９】
さらに、上記のようなブレンド物からなる表面層１は、後述するマイグレーション処理によって、フッ素原子の濃度勾配が形成され、表面層１の内部に比して表面１ａでのフッ素原子が高濃度となっている。即ち、図１に示されているように、含フッ素ポリマーが有している含フッ素官能基Ｒｆは、表面１ａ側に露出するように分布し、これにより、含フッ素ポリマーが表面層１内に均一に分散している場合に比して、より優れた撥液性が発現することとなる。
【００３０】
本発明における優れた撥液性は、水接触角を測定することにより、確認することができ、例えば、後述する実施例に示されているように、本発明の包装部材の表面１ａは、１０５度以上の水接触角（２３℃で測定）を示し、撥水性面となっている。
【００３１】
また、本発明において、下地基材３としては、この包装部材の用途に応じて適宜の材料から形成されていてよく、例えば、プラスチック、紙、ガラス、金属等により形成されていてよいが、特に表面層１との接着性の観点から、プラスチック及び紙であることが好適であり、また、表面層１との接着性を確保するために、それ自体公知の接着剤樹脂を用いることもできる。
さらに、下地基材３を、エチレン−ビニルアルコール共重合体に代表されるガスバリア性樹脂を中間層として用いた多層構造とすることもできる。
本発明においては、成形性、密着性などの観点から、下地基材３の表面層１と接触している面が、オレフィン系樹脂やエステル系樹脂、特にオレフィン系樹脂から形成されていることが最も好適である。
【００３２】
尚、本発明の包装部材では、表面層１が上述した含フッ素ポリマーを含むブレンド物により形成され且つフッ素原子の濃度勾配が形成されている限りにおいて、原理的には、下地基材３を有しておらず、該ブレンド物による単層構造とすることもできる。しかしながら、この場合には、高価な含フッ素ポリマーの使用量が多くなり、コスト的に不利となり、用途が大きく制限されることとなる。従って、下地基材３上に表面層１が形成された積層構造を有していることが好適である。
【００３３】
本発明において、下地基材３の形態は、用途に応じた適宜の形態を有していればよく、例えば、ボトル、フィルム、袋、カップ、紙コップ、容器蓋、スパウトなどの形態を有していればよい。ノズル、ディスペンサ、ピペット、ピペットチップなどの形態を有していてもよい。即ち、使用時に液体と接触する種々の部材、容器や容器に装着される部材、吸引により液を採取し且つ吐出し得る部材や、これらに装着されて使用される部材としても使用することができる。
【００３４】
さらに、上述した表面層１は、前述した基材ポリマーと含フッ素ポリマーとを含むブレンド物を適当な揮発性有機溶剤に溶解ないし分散させた塗布液を調製し、この塗布液を予め所定の形状に成形された下地基材３の表面に塗布し、乾燥することによって形成することができる。この塗布は、成形された下地基材３の形態に応じて、スプレー噴霧、刷毛塗り、ディッピング、スクリーンコート、ロールコート等によって行うことができる。
また、下地基材３がプラスチック製であるときには、基材ポリマーと含フッ素ポリマーと溶融混練した樹脂組成物を調製し、この樹脂組成物を用いての共射出、共押出等の一体成形により形成することができる。
【００３５】
上記のようにして表面層１を有する包装部材を得た後は、マイグレーション処理を行うことにより、所定のフッ素濃度分布を有し、より優れた撥液性表面を本発明の包装部材を得ることができる。
【００３６】
本発明において、上記のマイグレーション処理は、少なくとも表面層１を、３０℃以上１６０℃未満の温度に１秒以上保持することにより行われる。
マイグレーション処理の温度が１６０℃よりも高い場合には、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂の熱変形温度よりも高くなってしまうので、下地基材は収縮、しわなどの熱変形を生じてしまうこともある。
また、マイグレーション処理の温度が上記温度よりも低温で行うと、含フッ素ポリマーのマイグレーションが不十分となり、仮にマイグレーションにより撥液性が向上するとしても、著しく長時間を要することとなり、工業的に採用することができない。
さらに、マイグレーション処理の時間が短時間であると、やはり、含フッ素ポリマーのマイグレーションが不十分となり、撥液性の向上は発現しない。上記のように１秒以上所定温度での加熱処理を行うことにより、水接触角が１０５度以上となる撥水性表面を得ることができる。例えば、プラスチックにとって吸収係数が高い炭酸ガスレーザを用いて加熱する場合、表面層１が局所的に加熱されるので、加熱時間１秒間でもマイグレーションが可能となる。
【００３７】
尚、マイグレーション処理を必要以上に長く行うことは生産性の低下に繋がる。従って、この処理時間は、例えば予めラボ試験を行い、目的とする１０５度以上、特に１１０度程度の水接触角が得られる時間を確認しておき、過度の処理時間を避けることが好適である。
【００３８】
このように、本発明にしたがい、上記のようなマイグレーション処理を行うことにより、１０５度以上、特に１１０度以上の水接触角を有する撥水性表面を実現することができる。例えば、フッ素プラズマ処理などを行うことにより、粗面化とフッ素原子の導入により撥水性即表面を得ることができることが知られているが、本発明では、このような高価な装置を用いての処理を行うことなく、フッ素プラズマ処理を行った場合に匹敵する撥水性表面を実現することができる。
また、本発明の包装部材では、エッチング処理などによる粗面加工を行う必要もないため、例えば、表面層１ａの算術平均粗さＲａは１０μｍ以下の平滑面となっている。
【００３９】
本発明の包装部材は、各種液体に対して著しく優れた撥液性を示すため、成形表面１ａが各種液体に接触する用途、例えば、ボトル、カップ、パウチ、コップ、容器蓋、スパウトなどの包装の分野に特に有効であり、液垂れや液付着などを有効に防止することができる。
また、この包装部材の表面１ａは液切れ性も良好であるため、ノズルやディスペンサ、ピペット、ピペットチップなどの用途にも好適に適用される。
【実施例】
【００４０】
＜実施例１＞
（供試サンプル作製方法）
低密度ポリエチレン樹脂（日本ポリエチレン株式会社製ＬＪ８０４１）または、ポリプロピレン（株式会社プライムポリマー製Ｊ２４６Ｍ）に含フッ素ポリマー（ＡＧＣ株式会社製アサヒガードＡＧ−Ｅ０６０または、ダイキン工業株式会社製ダイフリーＦＢ９６２）を所定の質量部でブレンドしたものを、ニーダーで低密度ポリエチレン樹脂または、ポリプロピレンの融点以上の温度で溶融混練した。
形成された混練物を電動ミルにて破砕し、ペレット状に成形した。
ペレットを電動ホットプレスで加熱加圧し、厚さ１００μｍのフィルムを成形した。
成形したフィルムを、厚さ１２μｍの二軸延伸ＰＥＴフィルムと接着剤を介してドライラミネートし、供試サンプルを得た後、所定の温度に設定された電気オーブン内で、所定の時間保管し、含フッ素ポリマーのマイグレーションを行った。
【００４１】
（評価方法）
電気オーブン内での保管前後、つまり、含フッ素ポリマーのマイグレーション前後の供試サンプルについて、以下の条件で水接触角を測定した。
・実液：純水５μＬ
・測定装置：協和界面科学株式会社製ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ７００
また、電気オーブン保管前の供試サンプルについて、白色干渉計を用いた以下の条件で表面粗さ（算術平均粗さＲａ）を測定した。
・測定装置：ＺＹＧＯ社ＮｅｗＶｉｅｗ７３００
・対物レンズ５０倍
・接眼レンズ２．０倍
・長波長カットオフ値λｃ＝１３．８４６１５５μｍ
・短波長カットオフ値λｓ＝３４６．１５５ｎｍ
【００４２】
（評価結果）
評価結果を以下の表１に示した。
低密度ポリエチレン樹脂バルク材の水接触角は９０°であるので、水接触角の評価を以下の通り行った。
◎：≧１１０°
○：１０５〜１０９°
×：≦１０４°もしくは熱変形のため測定不可
本実施例により、粗面加工、プラズマ処理などの格別の手段を行うことなく、優れた撥液性が発現することを証明できた。
【００４３】
＜比較例＞
含フッ素ポリマーマイグレーションのために行う電気オーブンでの保管条件を１８０℃−１分間とする以外は、実施例と同じ条件で供試サンプルを作製した。
評価結果を以下の表１に示した。
供試サンプルは大きく収縮し、しわが発生したため、水接触角を測定することができなかった。
【００４４】
【表１】
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【００４５】
＜実施例２＞
（供試サンプル作製方法）
低密度ポリエチレン樹脂（ＬＪ８０４１）に含フッ素ポリマー（ＡＧ−Ｅ０６０）を０．１質量部でブレンドしたものを、ニーダーでポリエチレン樹脂の融点以上の温度で溶融混練した。
形成された混練物を電動ミルにて破砕し、ペレット状に成形した。
キャップ金型を射出成形機に搭載し、ペレットを射出成形機のホッパーに投入し、シリンダ温度１８０℃の設定で射出成形し、供試キャップサンプルを得た。
続いて、供試キャップサンプルを９０℃に設定された電気オーブン内で１分間保管し、含フッ素ポリマーのマイグレーションを行った。
供試キャップサンプルを予めソース（キッコーマン株式会社製デリシャスソースとんかつ）が３００ｍＬ充填されたＰＥＴ製ボトルに嵌合し、供試ボトルサンプルを得た。
【００４６】
（評価方法・結果）
供試ボトルサンプルを傾け、ソースを注出させた。
１回当たりの注出量は約３ｍＬであり、ソースが無くなるまで約１００回繰り返し注出した。
注出後のキャップを観察したところ、液垂れの発生は無く、かつ、注出部の液残りも無かった。
本実施例により、粗面加工、プラズマ処理などの格別の手段を行うことなく、優れた撥液性が発現することを証明できた。
【００４７】
＜実施例３＞
（供試サンプル作製方法）
低密度ポリエチレン樹脂（ＬＪ８０４１）に含フッ素ポリマー（ＡＧ−Ｅ０６０）を１．０質量部でブレンドしたものを、ニーダーでポリエチレン樹脂の融点以上の温度で溶融混練した。
形成された混練物を電動ミルにて破砕し、ペレット状に成形した。
目薬用ノズル金型を射出成形機に搭載し、ペレットを射出成形機のホッパーに投入し、シリンダ温度１８０℃の設定で射出成形し、供試ノズルサンプルを得た。
続いて、供試ノズルサンプルを９０℃に設定された電気オーブン内で１分間保管し、含フッ素ポリマーのマイグレーションを行った。
供試ノズルサンプルを予め目薬が充填されたＰＥＴ製目薬容器に嵌合し、供試目薬サンプルを得た。
【００４８】
（評価方法・結果）
供試目薬サンプルをノズルが鉛直下方に位置するよう手に持ち押圧し、目薬を１００回滴下させた。
滴下量を電子メトラーで測定したところ、滴下量の平均値は７μＬであった。
これに対して市販目薬の平均的滴下量を測定したところ３０〜５０μＬであった。
目薬が注出口から吐出された後、注出口周辺に濡れ拡がり大きな液滴を形成し、液滴の自重が注出口周辺との密着力を超えた時に滴下が行われるので、濡れ性が良いノズルは滴下量が多くなる。
本実施例によるノズルは優れた撥液性が付与されたので、濡れ性は低下し、滴下量が少なくなったと考える。
【００４９】
＜実施例４＞
（供試サンプル作製方法）
ポリプロピレン（Ｊ２４６Ｍ）に含フッ素ポリマー（ＦＢ９６２）を０．５質量部でブレンドしたものを、ニーダーでポリプロピレン樹脂の融点以上の温度で溶融混練した。
形成された混練物を電動ミルにて破砕し、ペレット状に成形した。
ペレットを電動ホットプレスで加熱加圧し、厚さ６０ｕｍのフィルムを成形した。
成形したフィルムを、厚さ７ｕｍのアルミ箔、厚さ１２ｕｍの二軸延伸ＰＥＴフィルムと接着剤を介してドライラミネートした後、２枚のフィルムを互いにポリプロピレン樹脂面が向き合うように重ね、３方をヒートシールし供試パウチを得た。
パウチにカレー（ハウス食品株式会社製カリー屋カレー＜中辛＞）を充填を充填した後、１方をヒートシールし密封し、供試サンプルを得た。
供試サンプルを１２５℃−３０分に設定したオートクレーブ内で加熱した後、常温まで自然冷却した。
【００５０】
（評価方法・結果）
供試サンプルが常温に戻った後、ヒートシールした１方を切り取り、カレーを注ぎ出した。
注ぎ出した後、サンプル内面を目視したところ、カレーの残滓も無く、かつ、カレー色素の吸着も見られなかった。
本実施例により、粗面加工、プラズマ処理などの格別の手段を行うことなく、優れた撥液性が発現することを証明できた。
【符号の説明】
【００５１】
１：表面層
１ａ：包装部材表面
３：下地基材
【図１】
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