(57)【要約】【課題】  低温粘度上昇能を有し、且つ基油溶解性に優れる潤滑油添加剤、及び潤滑油添加剤と基油とを含んでなる潤滑油組成物を提供する。【解決手段】炭素数１〜３２の直鎖又は分岐のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（ａ）を必須構成単量体としてなる共重合体（Ａ）を含有し、共重合体（Ａ）の結晶化温度（Ｔｃｓ）が−１５〜１３℃であり、（Ａ）の重量平均分子量が５，０００〜５００，０００である潤滑油添加剤（Ｒ）を用いる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数１〜３２の直鎖又は分岐のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（ａ）を必須構成単量体としてなる共重合体（Ａ）を含有し、共重合体（Ａ）の結晶化開始温度（Ｔｃｓ）が−１５〜１３℃であり、（Ａ）の重量平均分子量が５，０００〜５００，０００である潤滑油添加剤（Ｒ）。
【請求項２】
共重合体（Ａ）を構成する（メタ）アクリル酸エステル（ａ）中のエステル部分のアルキル基の炭素数に、（ａ）の合計重量に対する（ａ）の各重量分率を乗じたものの総和である平均炭素数（Ｃａ）が１０．０〜２０．０である請求項１記載の潤滑油添加剤。
【請求項３】
共重合体（Ａ）の溶解性パラメーターが８．３〜９．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である請求項１又は２に記載の潤滑油添加剤。
【請求項４】
（メタ）アクリル酸エステル（ａ）中のアルキル基の炭素数が８〜３２である請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑油添加剤。
【請求項５】
請求項１〜４いずれか記載の潤滑油添加剤と、１００℃動粘度が１．５０〜１０．０ｍｍ２／ｓ、かつ粘度指数が１００以上である基油（Ｂ）とを含む潤滑油組成物（Ｖ）。
【請求項６】
潤滑油組成物の重量に基づいて、共重合体（Ａ）の含有量が０．０１〜１０重量％である請求項５に記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
基油（Ｂ）が鉱物油である請求項５又は６に潤滑油組成物。
【請求項８】
さらに、粘度指数向上剤（Ｃ）、清浄剤、分散剤、酸化防止剤、油性向上剤、摩擦摩耗調整剤、極圧剤、消泡剤、抗乳化剤及び腐食防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の添加剤を含有してなる請求項５〜７いずれか記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低温粘度を調整する潤滑油添加剤、及びこの潤滑油添加剤を含有してなる潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
炭化水素系燃料油や潤滑油などは、冬期あるいは寒冷地において低温にさらされると流動性が低下することがあり問題になっている。例えば、石油中間留分からなる燃料油（例えばディーゼル燃料油及びＡ重油など）では、その中に含まれるワックスが析出し、配管系のフィルターを目詰まりさせたり、配管系内で固化したりする。また潤滑油においてもワックス起因の流動性悪化により、エンジンなどのオイルポンプの空運転やエアの吸い込み、駆動系油圧装置の作動不良などのトラブルが生じる。これらの問題を解決する手段として、いくつかの提案がなされている。
燃料油に関しては、例えばエチレン−飽和カルボン酸のビニルエステル共重合体を燃料油に添加する方法（ 特許文献１〜３参照）が提案されており、潤滑油に関してはポリメタクリレートを添加する方法（特許文献４〜６参照）が提案されている。
潤滑油におけるこれらのポリメタクリレートは一般的に流動点降下剤と言われ、 特許文献４〜６には低温粘度や流動点を低下させることのみが記載されている。
しかし、同じ潤滑油添加剤として使用される粘度指数向上剤も、流動点降下剤と同じポリメタクリレート構造であり、流動点降下剤を使用しなくても低温粘度や流動点が低下することがある。実際の潤滑油は低温粘度を低ければ低い方が必ずしもよいという訳ではなく、適正な範囲に調整する必要がある。例えば、粘度指数向上剤で意図せずに低温粘度が下がり過ぎた場合には低温特性が悪い基油を一部配合する必要がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第２７３２１８７号公報
【特許文献２】特許第２９４１３９２号公報
【特許文献３】特開平７−６２３７２号公報
【特許文献４】特開２００４−３０７５５１号公報
【特許文献５】特開２００５−２００４５４号公報
【特許文献６】特表２００８−５４６８９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題と目的は、低温粘度上昇能を有し、かつ基油溶解性に優れる潤滑油添加剤、及び潤滑油添加剤と基油とを含んでなる潤滑油組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、鋭意検討した結果、本発明に至った。
すなわち本発明は、炭素数１〜３２の直鎖又は分岐のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（ａ）を必須構成単量体としてなる共重合体（Ａ）を含有し、共重合体（Ａ）の結晶化温度（Ｔｃｓ）が−１５〜１３℃であり、（Ａ）の重量平均分子量が５，０００〜５００，０００である潤滑油添加剤（Ｒ）；並びにこの潤滑油添加剤と、１００℃動粘度が１．５０〜１０．０ｍｍ２／ｓで、粘度指数が１００以上である基油（Ｂ）を含む潤滑油組成物である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の潤滑油添加剤は、低温粘度上昇能及び基油溶解性に優れ、潤滑油添加剤と基油とを含んでなる潤滑油組成物は低温粘度特性に優れるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の潤滑油添加剤は、炭素数１〜３２の直鎖又は分岐のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（ａ）を必須構成単量体としてなる共重合体（Ａ）を含有してなる。
【０００８】
本発明における炭素数１〜３２の直鎖又は分岐のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（ａ）としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−又はｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−及びｉｓｏ−又はｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルウンデシル、（メタ）アクリル酸２−エチルデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−トリデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルドデシル、（メタ）アクリル酸２−エチルウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルトリデシル、（メタ）アクリル酸２−エチルドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンタデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルテトラデシル、（メタ）アクリル酸２−エチルトリデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルペンタデシル、（メタ）アクリル酸２−エチルテトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルヘキサデシル、（メタ）アクリル酸２−エチルペンタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル、（メタ）アクリル酸２−オクチルデシル、（メタ）アクリル酸２−ヘキシルドデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルヘプタデシル、（メタ）アクリル２−メチルオクタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−エイコシル、（メタ）アクリル酸２−オクチルドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドコシル、（メタ）アクリル酸２−デシルテトラデシル、（メタ）アクリル酸２−ドデシルヘキサデシル、（メタ）アクリル酸２−テトラデシルオクタデシル等が挙げられる。
【０００９】
炭素数１〜３２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルのうち、低温粘度向上能の観点から好ましいのは、炭素数４〜３２の直鎖／又は分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルであり、更に好ましいのは炭素数４〜２８の直鎖／又は分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、特に好ましいのは炭素数８〜２４の直鎖／又は分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、最も好ましいのは炭素数１０〜２０の直鎖／又は分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルである。
【００１０】
（メタ）アクリル酸エステル（ａ）の平均炭素数（Ｃａ）は、低温粘度向上能と基油への溶解性の観点から好ましいのは１０．０〜２０．０、更に好ましいのは１０．５〜１８．０、特に好ましい範囲は１１．０〜１７．０である。
なお、平均炭素数（Ｃａ）とは、共重合体を構成する（メタ）アクリル酸エステル（ａ）が２種以上の場合は、（ａ）におけるエステル部分のアルキル基の炭素数に、（ａ）の合計重量に対する（ａ）の各重量分率を乗じたものの総和で計算する。
例えば、共重合体（Ａ）の組成がメタクリル酸ｎ−ドデシル／メタクリル酸ｎ−テトラ
デシル＝７０／３０重量％の平均炭素数（Ｃａ）は、次のように計算される。
Ｃａ＝１２×０．７＋１４×０．３＝１２．６
【００１１】
（Ａ）は、構成単量体として（Ａ）の重量に基づいて、低温粘度向上能及び基油への溶解性の観点から、炭素数１〜７のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの含有量は好ましくは０〜２０重量％であり、より好ましくは０〜１５重量％、更に好ましくは０〜１０重量％であり、また、炭素数８〜２０のアルキル基は好ましくは４０〜１００重量％であり、より好ましくは５５〜１００重量％、更に好ましくは７０〜１００重量％であり、また、炭素数２１〜３２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの含有量は好ましくは０〜４０重量％であり、より好ましくは０〜３０重量％、更に好ましくは０〜２０重量％である。
【００１２】
（Ａ）は必要により、構成単位として、他のラジカル重合性単量体（ｂ）〜（ｋ）を含
有することができる。窒素原子含有単量体（ｂ）としては、（ａ）を除く、以下の単量体（ｂ１）〜（ｂ４）が挙げられる。
【００１３】
アミド基含有単量体（ｂ１）：
（メタ）アクリルアミド、モノアルキル（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が１つ結合したもの；例えばＮ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ−ｎ−又はイソブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ−（Ｎ’−モノアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が１つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ−（Ｎ’−メチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’−エチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’−イソプロピルアミノ−ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド及びＮ−（Ｎ’−ｎ−又はイソブチルアミノ−ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド等］、ジアルキル（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が２つ結合したもの；例えばＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミド［アミノアルキル基の窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が２つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド及びＮ−（Ｎ’，Ｎ’−ジ−ｎ−ブチルアミノブチル）（メタ）アクリルアミド等］；Ｎ−ビニルカルボン酸アミド［Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−又はイソプロピオン酸アミド及びＮ−ビニルヒドロキシアセトアミド等］等が挙げられる。
【００１４】
ニトロ基含有単量体（ｂ２）：
４−ニトロスチレン等が挙げられる。
【００１５】
１〜３級アミノ基含有単量体（ｂ３）：
１級アミノ基含有単量体｛炭素数３〜６のアルケニルアミン［（メタ）アリルアミン及びクロチルアミン等］、アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレート等］｝；２級アミノ基含有単量体｛モノアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート［窒素原子に炭素数１〜６のアルキル基が１つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、炭素数６〜１２のジアルケニルアミン［ジ（メタ）アリルアミン等］｝；３級アミノ基含有単量体｛ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート［窒素原子に炭素数１〜６のアルキル基が２つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、窒素原子を有する脂環式（メタ）アクリレート［モルホリノエチル（メタ）アクリレート等］、芳香族系単量体［Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルチオピロリドン等］｝、及びこれらの塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩又は低級アルキル（炭素数１〜８）モノカルボン酸（酢酸及びプロピオン酸等）塩等が挙げられる。
【００１６】
ニトリル基含有単量体（ｂ４）：
（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。
【００１７】
（ｂ）のうち好ましくは、（ｂ１）及び（ｂ３）であり、更に好ましくは、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートである。
【００１８】
水酸基含有単量体（ｃ）：
水酸基含有芳香族単量体（ｐ−ヒドロキシスチレン等）、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及び２−又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等］、モノ−又はビス−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド等］、ビニルアルコール、炭素数３〜１２のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−オクテノール及び１−ウンデセノール等］、炭素数４〜１２のアルケンモノオール又はアルケンジオール［１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール及び２−ブテン−１，４−ジオール等］、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜１０）エーテル（２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル等）、多価（３〜８価）アルコール（グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、糖類及び蔗糖等）のアルケニル（炭素数３〜１０）エーテル又は（メタ）アクリレート［蔗糖（メタ）アリルエーテル等］等；
ポリオキシアルキレングリコール（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜５０）、ポリオキシアルキレンポリオール［上記３〜８価のアルコールのポリオキシアルキレンエーテル（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜１００）］、ポリオキシアルキレングリコール又はポリオキシアルキレンポリオールのアルキル（炭素数１〜４）エーテルのモノ（メタ）アクリレート［ポリエチレングリコール（Ｍｎ：１００〜３００）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（Ｍｎ：１３０〜５００）モノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（Ｍｎ：１１０〜３１０）（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールエチレンオキサイド付加物（２〜３０モル）（メタ）アクリレート及びモノ（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン（Ｍｎ：１５０〜２３０）ソルビタン等］等；が挙げられる。
【００１９】
（ｃ）のうち好ましいのは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及びＮ，Ｎ−ビス（ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミドである。
【００２０】
リン原子含有単量体（ｄ）としては、以下の単量体（ｄ１）〜（ｄ２）が挙げられる。
【００２１】
リン酸エステル基含有単量体（ｄ１）：
（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２〜４）リン酸エステル［（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート及び（メタ）アクリロイロキシイソプロピルホスフェート］及びリン酸アルケニルエステル［リン酸ビニル、リン酸アリル、リン酸プロペニル、リン酸イソプロペニル、リン酸ブテニル、リン酸ペンテニル、リン酸オクテニル、リン酸デセニル及びリン酸ドデセニル等］等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリロイロキシ」は、アクリロイロキシ又はメタクリロイロキシを意味する。      
【００２２】
ホスホノ基含有単量体（ｄ２）：
（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数２〜４）ホスホン酸［（メタ）アクリロイロキシエチルホスホン酸等］及びアルケニル（炭素数２〜１２）ホスホン酸［ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸及びオクテニルホスホン酸等］等が挙げられる。
【００２３】
（ｄ）のうち好ましいのは（ｄ１）であり、更に好ましいのは（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２〜４）リン酸エステルであり、特に好ましいのは（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェートである。
【００２４】
脂肪族炭化水素系単量体（ｅ）：
炭素数２〜２０のアルケン（エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等）及び炭素数４〜１２のアルカジエン（ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘプタジエン及び１，７−オクタジエン等）等が挙げられる。
【００２５】
脂環式炭化水素系単量体（ｆ）：
シクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン等が挙げられる。
【００２６】
芳香族炭化水素系単量体（ｇ）：
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ブチルスチレン、４−フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ベンジルスチレン、４−クロチルベンゼン、インデン及び２−ビニルナフタレン等が挙げられる。
【００２７】
ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン類（ｈ）：
炭素数２〜１２の飽和脂肪酸のビニルエステル（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル及びオクタン酸ビニル等）、炭素数１〜１２のアルキル、アリール又はアルコキシアルキルビニルエーテル（メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ビニル−２−メトキシエチルエーテル及びビニル−２−ブトキシエチルエーテル等）及び炭素数１〜８のアルキル又はアリールビニルケトン（メチルビニルケトン、エチルビニルケトン及びフェニルビニルケトン等）等が挙げられる。
【００２８】
エポキシ基含有単量体（ｉ）：
グリシジル（メタ）アクリレート及びグリシジル（メタ）アリルエーテル等が挙げられる。
【００２９】
ハロゲン元素含有単量体（ｊ）：
塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化（メタ）アリル及びハロゲン化スチレン（ジクロロスチレン等）等が挙げられる。
【００３０】
不飽和ポリカルボン酸のエステル（ｋ）：
不飽和ポリカルボン酸のアルキル、シクロアルキル又はアラルキルエステル［不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸及びイタコン酸等）の炭素数１〜８のアルキルジエステル（ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエート及びジオクチル
【００３１】
（Ａ）を構成する（ｂ）〜（ｋ）の割合は、潤滑油の流動点の観点から、（Ａ）の重量
の基づき、それぞれ独立に好ましくは０〜１０重量％であり、更に好ましくは１〜８重量
％、特に好ましくは１〜５重量％である。
【００３２】
共重合体（Ａ）の結晶化開始温度（Ｔｃｓ）は低温粘度向上能と基油への溶解性の観点から、通常は−１５〜１３℃、好ましくは−１２．５〜１２．０℃、更に好ましくは−１１．０〜１１．０℃、特に好ましくは−１０．５〜１０．５℃であり、最も好ましくは−１０．０〜１０．０℃である。結晶化温度が−１５℃よりも低いと低温粘度を上げる効果が無く、又結晶化温度が１３℃よりも高いと基油に不溶又は流動点を悪化させる。なお、結晶化開始温度は、示差走査熱量計「ＵＮＩＸ（登録商標）ＤＳＣ７」（ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製）を使用し、試料［共重合体（Ａ）］５ｍｇを、１０℃／分の等温速度で１００℃から−８０℃まで冷却したときに観測される結晶化開始温度である。
【００３３】
共重合体（Ａ）の結晶化開始温度（Ｔｃｓ）は、（メタ）アクリル酸エステル（ａ）および他のラジカル重合性単量体（ｂ）〜（ｋ）の構成比率によって、調整することができる。結晶化開始温度（Ｔｃｓ）を上げるには、炭素数の大きいアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（ａ）の構成比率を増やすことで調整することができる。また、結晶化開始温度（Ｔｃｓ）を下げるには、炭素数の大きいアルキル基を有するメタ（アクリル）酸エステル（ａ）の構成比率を減らすこと、あるいは、結晶性の低い他のラジカル重合性単量体（ｂ）〜（ｋ）を共重合することで調整することができる。
【００３４】
（Ａ）の溶解度パラメーター（以下ＳＰ値と略記する）は、通常８．３〜９．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、潤滑油基油の結晶性物質の結晶形状の制御の点から、好ましくは８．４〜９．２である。
なお、（Ａ）のＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｆｅｂｕｒｕａｒｙ，１９７４，Ｖｏｌ．１４、Ｎｏ．２ Ｐ．１４７〜１５４）に記載の方法で算出される値である。
（Ａ）のＳＰ値は、（Ａ）を構成する単量体それぞれのＳＰ値を前記の方法で算出し、それぞれの単量体のＳＰ値を、構成単量体単位のモル分率に基づいて平均した値である。  （Ａ）のＳＰ値は、使用する単量体のＳＰ値、モル分率を適宜調整することにより調整することができる。
【００３５】
（Ａ）の重量平均分子量（以下Ｍｗと略記する）は、通常、５，０００〜５００，０
００であり、低温粘度向上能と基油溶解性の観点から、好ましくは８，０００〜４００，０００であり、更に好ましくは１０，０００〜３００，０００の範囲であり、特に好ましくは１０，０００〜１５０，０００の範囲であり、最も好ましくは１０，０００〜５０，０００の範囲である。Ｍｗが５，０００未満であると低温粘度向上能が小さく、又５００，０００を超えると基油への溶解性が悪化する。
【００３６】
なお、（Ａ）のＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、以下の条件で測定することができる。
【００３７】
＜Ｍｗの測定条件＞
装置      ：「ＨＬＣ−８０２Ａ」［東ソー（株）製］
カラム    ：「ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨ６」２本
測定温度  ：４０℃
試料溶液  ：０．５重量％のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量：２００μｌ
検出装置  ：屈折率検出器
標準      ：ポリスチレン
【００３８】
（Ａ）は、公知の製造方法によって得ることができ、具体的には前記単量体を溶剤中で重合触媒存在下に溶液重合することにより得る方法が挙げられる。溶剤としては、トルエン、キシレン、炭素数９〜１０のアルキルベンゼン、メチルエチルケトン及び鉱物油等が挙げられる。ラジカル重合開始剤としては、公知のアゾ系開始剤（２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）及び２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等）、過酸化物系開始剤（ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキサイド及びラウリルパーオキサイド等）、及びレドックス系開始剤（ベンゾイルパーオキサイドと第三アミンの混合物等）が挙げられる。更に必要により、公知の連鎖移動剤（炭素数２〜２０のアルキルメルカプタン等）を使用することもできる。重合温度は、好ましくは２５〜１４０℃であり、更に好ましくは５０〜１２０℃である。また、上記の溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合又は懸濁重合により（Ａ）を得ることができる。（Ａ）の重合形態としては、ランダム付加重合体又は交互共重合体のいずれでもよく、また、グラフト共重合体又はブロック共重合体のいずれでもよい。
【００３９】
本発明の潤滑油組成物は、本発明の潤滑油添加剤及び基油を含有してなる。基油としては、鉱物油（溶剤精製油、パラフィン油、イソパラフィンを含有する高粘度指数油、イソパラフィンの水素化分解による高粘度指数油及びナフテン油等）、合成潤滑油［炭化水素系合成潤滑油（ポリ−α−オレフィン系合成潤滑油等）及びエステル系合成潤滑油等］及びこれらの混合物が挙げられる。これらのうち好ましいのは鉱物油及びエステル系合成潤滑油であり、更に好ましくは鉱物油である。また、基油は単独で使用しても、複数の基油を混合しても良い。
【００４０】
基油の１００℃における動粘度（ＪＩＳ−Ｋ２２８３で測定したもの）は、粘度指数向上効果の観点から好ましくは１．５〜１０．０ｍｍ２／ｓであり、更に好ましくは１．５〜６．０ｍｍ２／ｓであり、特に好ましくは１．５〜４．５ｍｍ２／ｓである。基油の粘度指数（ＪＩＳ−Ｋ２２８３で測定したもの）は、粘度指数向上効果の観点から好ましくは１００以上であり、更に好ましくは１１０以上であり、特に好ましくは１２０である。
【００４１】
基油の曇り点（ＪＩＳ−Ｋ２２６９で測定したもの）は、好ましくは−５℃以下であり、更に好ましくは−１５℃以下である。基油の曇り点がこの範囲内であると潤滑油組成物の低温粘度が良好である。
【００４２】
本発明の潤滑油組成物における低温粘度向上能を有する潤滑油添加剤の含有率は、基油の重量に基づいて、好ましくは０．０１〜１０重量％であり、更に好ましくは０．０３〜５重量％であり、特に好ましくは０．０５〜３重量％である。
【００４３】
本発明の潤滑油組成物は、ギヤ油（デファレンシャル油及び工業用ギヤ油等）、ＭＴＦ、変速機油［ＡＴＦ及びｂｅｌｔ−ＣＶＴＦ等］、トラクション油（トロイダル−ＣＶＴＦ等）、ショックアブソーバー油、パワーステアリング油、作動油（建設機械用作動油及び工業用作動油等）及びエンジン油等に好適に用いられる。これらのうち好ましいのは、ギヤ油、ＭＴＦ、変速機油、トラクション油及びエンジン油であり、更に好ましいのはデファレンシャル油、ＭＴＦ、ＡＴＦ、ｂｅｌｔ−ＣＶＴＦ及びエンジン油であり、特に好ましいのはＭＴＦ、ＡＴＦ、ｂｅｌｔ−ＣＶＴＦ及びエンジン油である。
【００４４】
本発明の潤滑油組成物は、各種添加剤を含有してもよい。添加剤としては、粘度指数向上剤、清浄剤、分散剤、酸化防止剤、油性向上剤、摩擦摩耗調整剤、極圧剤、消泡剤、抗乳化剤及び腐食防止剤などが挙げられる。
【００４５】
（１）粘度指数向上剤（Ｃ）：
共重合体（Ａ）以外の（Ｃ１〜７）アルキル（メタ）アクリレート／（Ｃ８〜４０）直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート共重合体、共重合体（Ａ）以外の分散モノマー（アミンモノマー等）／（Ｃ１〜７）アルキル（メタ）アクリレート／（Ｃ８〜４０）直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート共重合体、共重合体（Ａ）以外のヒドロキシ基含有モノマー／（Ｃ１〜７）アルキル（メタ）アクリレート／（Ｃ８〜４０）直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート共重合体、櫛形ポリマー［（Ｃ１〜７）アルキル（メタ）アクリレート／（Ｃ８〜４０）直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート／ポリオレフィンマクロモノマー］、エチレン／（Ｃ１〜１８）アルキル（メタ）アクリレート共重合体、ポリイソブチレン、ポリアルキルスチレン、エチレン／プロピレン共重合体、スチレン／マレイン酸エステル共重合体、スチレン／イソプレン水素化共重合体等；
（２）清浄剤：
塩基性、過塩基性又は中性の金属塩［スルフォネート（石油スルフォネート、アルキルベンゼンスルフォネート及びアルキルナフタレンスルフォネート等）の過塩基性又はアルカリ土類金属塩等］、サリシレート類、フェネート類、ナフテネート類、カーボネート類、フォスフォネート類及びこれらの混合物；
（３）分散剤：
コハク酸イミド類（ビス−又はモノ−ポリブテニルコハク酸イミド類）、マンニッヒ縮合物及びボレート類等；
（４）酸化防止剤：
ヒンダードフェノール類及び芳香族２級アミン類等；
（５）油性向上剤：
長鎖脂肪酸及びそれらのエステル（オレイン酸及びオレイン酸エステル等）、長鎖アミン及びそれらのアミド（オレイルアミン及びオレイルアミド等）等；
（６）摩擦摩耗調整剤：
モリブデン系及び亜鉛系化合物（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンジチオカーバメート及びジンクジアルキルジチオフォスフェート等）等；
（７）極圧剤：
硫黄系化合物（モノ又はジスルフィド、スルフォキシド及び硫黄フォスファイド化合物）、フォスファイド化合物及び塩素系化合物（塩素化パラフィン等）等；
（８）消泡剤：
シリコン油、金属石けん、脂肪酸エステル及びフォスフェート化合物等；
（９）抗乳化剤：
４級アンモニウム塩（テトラアルキルアンモニウム塩等）、硫酸化油及びフォスフェート（ポリオキシエチレン含有非イオン性界面活性剤のフォスフェート等）等；
（１０）腐食防止剤：
窒素原子含有化合物（ベンゾトリアゾール及び１，３，４−チオジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート等）等；
（１１）流動点効果剤：
共重合体（Ａ）以外のポリアルキルメタクリレート、共重合体（Ａ）以外のポリアルキルアクリレート、ポリアルキルスチレン、ポリビニルアセテート等。
【００４６】
共重合体（Ａ）を含有する潤滑油組成物の流動点（ＪＩＳ  Ｋ２２６８で測定したもの）は、好ましくは−２０℃以下であり、更に好ましくは−２５℃以下であり、特に好ましくは−２５℃以下である。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４８】
＜製造例１〜１２、比較製造例１〜９＞      
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、滴下ロート、窒素吹き込み管及び減圧装置を備えた
反応容器に、ＹＵＢＡＳＥ２（ＳＫルブリカンツ製、１００℃動粘度：２．４１ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度：８．６５ｍｍ２／ｓ、粘度指数：９６）を４０部投入し、別のガラス製ビーカーに、表１記載の単量体１００重量部、連鎖移動剤としてのドデシルメルカプタンを表１記載の重量部、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）及び２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）を表１記載の重量部投入し、２０℃で撹拌、混合して単量体溶液を調製し、滴下ロートに投入した。反応容器の気相部の窒素置換（気相酸素濃度：１００ｐｐｍ以下）を行った後、密閉下系内温度を８０℃に保ちながら、２時間かけて単量体溶液を滴下し、滴下終了から２時間、８５℃で熟成した後、１２０〜１３０℃に昇温後、同温度で減圧下（０．０２７〜０．０４０ＭＰａ）残存モノマーを除去し、共重合体（Ａ−１）〜（Ａ−１２）及び共重合体（Ａ’−１）〜（Ａ’−９）を得た。
得られた共重合体（Ａ−１）〜（Ａ−１２）及び（Ａ’−１）〜（Ａ’−９）の平均炭素数（Ｃａ）及びＳＰ値を上記の方法で計算し、Ｍｗ及び結晶化開始温度を上記の方法で測定した。結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
2019172763.tif 000002
【００５０】
表１に記載の単量体の組成は、以下に記載した通りである。
（ａ−１）：メタクリル酸メチル
（ａ−２）：メタクリル酸ｎ−ブチル
（ａ−３）：アクリル酸デシル
（ａ−４）：メタクリル酸デシル
（ａ−５）：アクリル酸ｎ−ドデシル
（ａ−６）：メタクリル酸ｎ−ドデシル
（ａ−７）：アクリル酸ドデシル／アクリル酸トリデシル＝５０／５０（ｗｔ％）（シェルケミカルズ製ネオドール２３をアクリル酸とエステル化したメタクリル酸エステル）
（ａ−８）：メタクリル酸ドデシル／メタクリル酸トリデシル＝５０／５０（ｗｔ％）（シェルケミカルズ製ネオドール２３をメタクリル酸とエステル化したメタクリル酸エステル）
（ａ−９）：アクリル酸ｎ−テトラデシル
（ａ−１０）：メタクリル酸ｎ−テトラデシル
（ａ−１１）：アクリル酸テトラデシル／アクリル酸ペンタデシル＝５０／５０（ｗｔ％）（シェルケミカルズ製ネオドール４５をアクリル酸とエステル化したメタクリル酸エステル）
（ａ−１２）：メタクリル酸テトラデシル／メタクリル酸ペンタデシル＝５０／５０（ｗｔ％）（シェルケミカルズ製ネオドール４５をメタクリル酸とエステル化したメタクリル酸エステル）
（ａ−１３）：アクリル酸ｎ−ヘキサデシル
（ａ−１４）：メタクリル酸ｎ−ヘキサデシル
（ａ−１５）：アクリル酸ｎ−オクタデシル
（ａ−１６）：メタクリル酸ｎ−オクタデシル
（ａ−１７）：アクリル酸ｎ−イコシル
（ａ−１８）：メタクリル酸ｎ−イコシル
（ａ−１９）：アクリル酸ｎ−ヘンイコシル
（ａ−２０）：メタクリル酸ｎ−ヘンイコシル
（ａ−２１）：メタクリル酸２−デシルテトラデシル
（ａ−２２）：メタクリル酸２−ドデシルヘキサデシル
（ａ−２３）：メタクリル酸２−テトラデシルオクタデシル
（ｂ−１）：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
（ｃ−１）：メタクリル酸２−ヒドロキシエチル  
【００５１】
＜実施例１〜１６、比較例１〜１２＞
製造例１〜１０で得られた共重合体（Ａ−１）〜（Ａ−１２）、及び比較製造例１〜９で得られた比較例用の共重合体（Ａ’−１）〜（Ａ’−９）を下記の評価用の基油に、基油の重量に対して０．３重量％になるよう添加し、潤滑油組成物（Ｖ―１）〜（Ｖ―１６）、（Ｖ’―１）〜（Ｖ’―１２）を得た。潤滑油組成物（Ｖ―１）〜（Ｖ―１６）、（Ｖ’―１）〜（Ｖ’―１２）の低温粘度、溶解性、流動点を以下の方法で測定した。結果を表２及び表３に示す。
【００５２】
基油（Ｂ−１）：ＧｒIII鉱物油、１００℃動粘度＝３．６０ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度＝１５．００ｍｍ２／ｓ、粘度指数＝１２４。
基油（Ｂ−２）：ＧｒIII鉱物油、１００℃動粘度＝４．１６ｍｍ２／ｓ、４０℃動粘度＝１７．９０ｍｍ２／ｓ、粘度指数＝１３４。
粘度指数向上剤（Ｃ−１）：メチルメタクリレート３５重量部／Ｃ１６−２４メタクリレート６５重量部からなるポリメタクリレート、樹脂分５４％、結晶化温度Ｔｃｓ＝−４７．９℃、平均炭素数（Ｃａ）＝１３．７、ＳＰ値＝９．２２、重量平均分子量＝３０，０００。
【００５３】
＜潤滑油組成物の低温粘度の測定方法＞
ＪＰＩ−５Ｓ−２６の方法で測定した。
【００５４】
＜共重合体（Ａ）の溶解性＞
共重合体（Ａ）を評価油に０．３重量％になるよう添加し、外観を目視で観察し、以下の評価基準で基油溶解性を評価した。
［評価基準］
○：外観が均一であり、共重合体の不溶解物がない
×：外観が不均一であり、共重合体の不溶解物が認められる
【００５５】
＜潤滑油の流動点の測定方法＞
ＪＩＳ  Ｋ２２６８の方法で測定した。
【００５６】
【表２】
2019172763.tif 000003
【００５７】
【表３】
2019172763.tif 000004
【００５８】
表２と表３の結果から明らかなように、本発明の共重合体を含有してなる実施例１〜１６の潤滑油組成物は、比較例１〜１２の潤滑油組成物と比較して、流動点を悪化させずに低温粘度のみを上昇させることができるため、従来は困難だった低温粘度の調整が共重合体（Ａ）により容易に可能となる。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明の粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物は、ギヤ油（デファレンシャル油及び工業用ギヤ油等）、ＭＴＦ、変速機油［ＡＴＦ及びｂｅｌｔ−ＣＶＴＦ等］、トラクション油（トロイダル−ＣＶＴＦ等）、ショックアブソーバー油、パワーステアリング油、作動油（建設機械用作動油及び工業用作動油等）及びエンジン油等に好適に用いられる。