(57)【要約】      （修正有）【課題】黄緑色に発光し、デバイスの電流特性を高めてデバイスの駆動電圧を低くし、出力効率および操作寿命を高める有機エレクトロルミネセントデバイスを提供する。【解決手段】特定構造を有するイリジウム錯体である１つ以上のドーパント化合物、および特定構造を有するカルバゾール誘導体である１つ以上のホスト化合物の組み合わせであって、黄緑色の光を発光する組み合わせ、並びにその組合せを含む黄緑色に発光する有機エレクトロルミネセントデバイス。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式１により表される１つ以上のドーパント化合物、および次式２により表される１つ以上のホスト化合物の組み合わせであって、黄緑色の光を発光する前記組み合わせ：
【化１】
2019057711.tif 000048
式中、
Ｌは、次の構造から選択される：
【化２】
2019057711.tif 000049
Ｒ１〜Ｒ９は、それぞれ独立して水素、重水素、ハロゲン、置換若しくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、シアノ、または置換若しくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシを表す；
Ｒ２０１〜Ｒ２１１それぞれ独立して水素、重水素、ハロゲン、置換若しくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、または置換若しくは非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキルを表す；および
ｎは、１〜３の整数を表す；
【化３】
2019057711.tif 000050
式中、
Ｃｚは次の構造から選択される：
【化４】
2019057711.tif 000051
式中「＊」は、ＨまたはＬ１に連結される結合を表す；
Ｒ５１〜Ｒ５３は、それぞれ独立して水素、重水素、ハロゲン、置換若しくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換若しくは非置換３〜３０員ヘテロアリール、置換若しくは非置換５〜７員ヘテロシクロアルキル、少なくとも１つの置換若しくは非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）脂環式環と縮合した置換若しくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、少なくとも１つの置換若しくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）芳香族環と縮合した５〜７員ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、少なくとも１つの置換若しくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）芳香族環と縮合した（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、または置換若しくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルを表す；
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して単結合、置換若しくは非置換（Ｃ６〜Ｃ４０）アリーレン、置換若しくは非置換３〜３０員ヘテロアリーレン、（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル環と縮合した置換若しくは非置換３〜３０員ヘテロアリーレン、または置換若しくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）シクロアルキレンを表す；
Ｍは、置換若しくは非置換トリアジニル、置換若しくは非置換テトラジニル、置換若しくは非置換ピリジル、置換若しくは非置換ピラジニル、置換若しくは非置換ピリミジニル、置換若しくは非置換ピリダジニル、置換若しくは非置換ベンゾチアゾリル、置換若しくは非置換ベンゾキサゾリル、置換若しくは非置換キノリル、置換若しくは非置換イソキノリル、置換若しくは非置換キナゾリニル、または置換若しくは非置換キノキサリニルを表す；
ａは、１または２を表す；ａが２である場合、Ｃｚのそれぞれは同一または異なっていてもよい、およびＬ１のそれぞれは同一または異なっていてもよい；
ｃおよびｄは、それぞれ独立して０〜４の整数を表す；ｃまたはｄが、２以上の整数である場合、Ｒ５２のそれぞれ、およびＲ５３のそれぞれは同一または異なっていてもよい。
【請求項２】
次式１により表される１つ以上のドーパント化合物、および次式７、８または９により表される１つ以上のホスト化合物の組み合わせであって、黄緑色の光を発光する前記組み合わせ：
【化５】
2019057711.tif 000052
式中、
Ｌは、次の構造から選択される：
【化６】
2019057711.tif 000053
Ｒ１〜Ｒ９は、それぞれ独立して水素、重水素、ハロゲン、置換若しくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、シアノ、または置換若しくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシを表す；
Ｒ２０１〜Ｒ２１１それぞれ独立して水素、重水素、ハロゲン、置換若しくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、または置換若しくは非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキルを表す；および
ｎは、１〜３の整数を表す；
【化７】
2019057711.tif 000054
【化８】
2019057711.tif 000055
【化９】
2019057711.tif 000056
式中、
Ａｒは、置換若しくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、または置換若しくは非置換５〜３０員ヘテロアリールを表す；
Ｘは、−Ｃ（Ｒ１６Ｒ１７）−、−Ｎ（Ｒ１８）−、−Ｓ−、または−Ｏ−を表す；
Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立して単結合、置換若しくは非置換（Ｃ６〜Ｃ４０）アリーレン、置換若しくは非置換５〜３０員ヘテロアリーレン、または（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル環と縮合した置換若しくは非置換５〜３０員ヘテロアリーレンを表す；
Ｒ１１〜Ｒ１４、およびＲ１６〜Ｒ１８は、それぞれ独立して水素、重水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、置換若しくは非置換アミノ、置換若しくは非置換シリル、置換若しくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、置換若しくは非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換若しくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、または置換若しくは非置換５〜３０員ヘテロアリールを表す、または互いに結合して飽和または不飽和環を形成する；
ｅは、１の整数を表す；
ｆおよびｉは、それぞれ独立して１〜４の整数を表す；ｆまたはｉが、２以上の整数である場合、Ｒ１１のそれぞれ、およびＲ１４のそれぞれは同一または異なっていてもよい
；および
ｇおよびｈは、それぞれ独立して１〜３の整数を表す；ｇまたはｈが、２以上の整数である場合、Ｒ１２のそれぞれ、およびＲ１３のそれぞれは同一または異なっていてもよい。
【請求項３】
式７〜９において、Ａｒは、置換若しくは非置換（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール、または置換若しくは非置換５〜２０員ヘテロアリールを表す；
Ｒ１６〜Ｒ１８がそれぞれ独立して置換若しくは非置換シリル、置換若しくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、置換若しくは非置換（Ｃ３〜Ｃ１０）シクロアルキル、置換若しくは非置換（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール、または置換若しくは非置換５〜２０員ヘテロアリールを表す場合、Ｘは、−Ｃ（Ｒ１６Ｒ１７）−、−Ｎ（Ｒ１８）−、−Ｏ−、または−Ｓ−である；
Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立して単結合、置換若しくは非置換（Ｃ６〜Ｃ２０）アリーレン、置換若しくは非置換５〜２０員ヘテロアリーレン、または（Ｃ３〜Ｃ１０）シクロアルキル環と縮合した置換若しくは非置換５〜２０員ヘテロアリーレンを表す；
Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、置換若しくは非置換アミノ、置換若しくは非置換シリル、置換若しくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、置換若しくは非置換５〜２０員ヘテロアリール、または置換若しくは非置換（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表す；または互いに結合して単環式もしくは多環式、５〜３０員脂環式もしくは芳香族環を形成する請求項２記載の組み合わせ。
【請求項４】
次式１により表される１つ以上のドーパント化合物、および次式Ｈ−３〜Ｈ−２９２により表される１つ以上のホスト化合物の組み合わせであって、黄緑色の光を発光する前記組み合わせ：
【化１０】
2019057711.tif 000057
式中、
Ｌは、次の構造から選択される：
【化１１】
2019057711.tif 000058
Ｒ１〜Ｒ９は、それぞれ独立して水素、重水素、ハロゲン、置換若しくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、シアノ、または置換若しくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシを表す；
Ｒ２０１〜Ｒ２１１それぞれ独立して水素、重水素、ハロゲン、置換若しくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、または置換若しくは非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキルを表す；および
ｎは、１〜３の整数を表す；
【化１２】
2019057711.tif 000059
【化１３】
2019057711.tif 000060
【化１４】
2019057711.tif 000061
【化１５】
2019057711.tif 000062
【請求項５】
式１により表される前記化合物は、式３または４：
【化１６】
2019057711.tif 000063
（式中、Ｒ１〜Ｒ９、Ｌ、およびｎは、請求項１〜５で定義した通りである）
により表される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組み合わせ。
【請求項６】
式１、Ｒ１〜Ｒ９は、それぞれ独立して水素、重水素、非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルまたはハロゲンで置換された（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、非置換（Ｃ３〜Ｃ７）シクロアルキル、または非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシまたはハロゲンで置換された（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシを表す；および
Ｒ２０１〜Ｒ２１１は、それぞれ独立して水素、または非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルを表す請求項１〜４のいずれか１項に記載の組み合わせ。
【請求項７】
式１により表される前記化合物は：
【化１７】
2019057711.tif 000064
からなる群から選択される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組み合わせ。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の組み合わせを含み、黄緑色に発光する有機エレクトロルミネセントデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホスト化合物およびドーパント化合物の新規組み合わせおよびそれを含む有機エレクトロルミネセンスデバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
エレクトロルミネセント（ＥＬ）デバイスは、より広い視野角、より大きなコントラスト比、およびＬＣＤに比べより速い応答時間を提供するという利点を有する自己発光デバイスである。有機ＥＬデバイスは、小さい芳香族ジアミン分子およびアルミニウム錯体を、発光層を形成するための材料として使用することによって、イーストマン・コダック（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋ）によって最初に開発された［Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７参照］。
【０００３】
有機ＥＬデバイスにおける発光効率を決定する最も重要な因子は発光材料である。エレクトロルミネセント材料は、機能性を目的にホスト材料およびドーパント材料を含む。典型的に、非常に優れたエレクトロルミネセント特性を持つデバイスは、エレクトロルミネセント層を形成するためホストがドーパントにドープされた構造を有することで知られている。近年、高効率および長寿命を有する有機ＥＬデバイスの開発が、緊急に必要とされている。特に、中間から大型のＯＬＥＤパネルに要求されるエレクトロルミネセント特性を考慮すると、従来のエレクトロルミネセント材料より非常に優れた材料の開発が急を要する。そのようなことを達成するため、固体相中、溶媒として機能し、およびエネルギーを輸送する役割を果たすホスト材料は、高純度であるべきであり、真空蒸着を可能とするために適切な分子量を有さねばならない。また、熱安定性を確実にするためガラス転移温度および熱分解温度は高くあるべきであり、長寿命を達成するため高電子化学安定性が必要とされ、アモルファス薄膜の材料の形成は簡単になるベきであり、他の隣接する層の材料への接着力は良好であらねばならないが、界面層マイグレーションは引き起すベきでない。
【０００４】
現在までのところ、蛍光性材料は発光材料として広く使用されている。しかしながら、エレクトロルミネセント機序を考慮して、リン光性材料を開発することが、理論上発光効率を４倍向上させるための最良の方法の１つである。それぞれ赤色、緑色、および青色材料として、ビス（２−（２’−ベンゾチエニル）−ピリジナート−Ｎ，Ｃ３’イリジウム（アセチルアセトネート）［（ａｃａｃ）Ｉｒ（ｂｔｐ）２］、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）およびビス（４，６−ジフルオロフェニルピリジナート−Ｎ，Ｃ２）ピコリネートイリジウム［Ｆｉｒｐｉｃ］を含有するイリジウム（ＩＩＩ）錯体がリン光性物質のドーパント化合物として広く知られている。現在までのところ、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）はリン光性物質のホスト材料として最も広く知られている。さらに、バトクプロイン（ＢＣＰ）およびアルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリネート）（４−フェニルフェノレート）（ＢＡｌｑ）を正孔ブロック層に用いた有機ＥＬデバイスも知られている。
【０００５】
しかしながら、従来のドーパントおよびホスト化合物を含む発光材料を有機ＥＬデバイスに適用する場合、出力効率、操作寿命、および発光効率に悪影響を及ぼすという問題がある。さらに、優れた性能を有する黄緑色の光を発光する発光材料を得ることが難しい。
【０００６】
韓国特許出願公開第ＫＲ１０−２００５−００５０４８９Ａ号、およびＫＲ１０−２０１１−００６５４９６Ａ号は、アリール基などを、Ｉｒ（ｐｐｙ）３構造に導入したイリジウム錯体を開示しており、これは、有機エレクトロルミネセントデバイスの発光材料に含まれるドーパント化合物として従来のドーパント化合物である。しかしながら、上記文献は、特定のホスト化合物との組み合わせを開示していない。
【０００７】
韓国特許出願公開第ＫＲ１０−２０１２−００１２４３１Ａ号は、イリジウム錯体ドーパント化合物、およびさまざまなホスト化合物の組み合わせを開示している。しかしながら、上記文献は、黄緑色の光を発光する発光材料を開示していない。
【０００８】
本発明の発明者らは、高色純度、高発光、および長寿命を有する有機ＥＬデバイスを製造するのに適した、ドーパント化合物を含む発光材料および黄緑色の光を発光するホスト化合物の特定の組み合わせを見出した。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、新規ドーパントおよびホスト化合物の組み合わせ、およびそれを含む有機エレクトロルミネセントデバイスを提供することであり、該有機エレクトロルミネセントデバイスは、デバイスの電流特性を高めてデバイスの駆動電圧を低くし、出力効率および操作寿命を高め、および黄緑色に発光する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するため、本発明は、次式１により表される１つ以上のドーパント化合物、および次式２により表される１つ以上のホスト化合物の組み合わせを提供する：
【００１１】
【化１】
2019057711.tif 000002
【００１２】
式中、
【００１３】
Ｌは、次の構造から選択される：
【００１４】
【化２】
2019057711.tif 000003
【００１５】
Ｒ１〜Ｒ９はそれぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、シアノ、または置換若しくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシを表す；
【００１６】
Ｒ２０１〜Ｒ２１１は、それぞれ独立して水素、重水素、ハロゲン、置換若しくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、または置換若しくは非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキルを表す；および
【００１７】
ｎは、１〜３の整数を表す；
【００１８】
【化３】
2019057711.tif 000004
【００１９】
式中、
【００２０】
Ｃｚは、次の構造から選択される：
【００２１】
【化４】
2019057711.tif 000005
【００２２】
環Ｅは、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、または置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリールを表す；
【００２３】
Ｒ５１〜Ｒ５３はそれぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール、置換もしくは非置換５〜７員ヘテロシクロアルキル、少なくとも１つの置換もしくは非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）脂環式環と縮合した置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、少なくとも１つの置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）芳香族環と縮合した５〜７員ヘテロシクロアルキル、置換もしくは非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、少なくとも１つの置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）芳香族環と縮合した（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、または置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルを表す；
【００２４】
Ｌ１およびＬ２はそれぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ４０）アリーレン、置換若しくは非置換３〜３０員ヘテロアリーレン、（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル環と縮合した置換若しくは非置換３〜３０員ヘテロアリーレン、または置換若しくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）シクロアルキレンを表す；
【００２５】
Ｍは、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、または置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリールを表す；
【００２６】
ａは、１または２を表す；ａが２である場合、各Ｃｚは、同一または異なっていてもよく、各Ｌ１は、同一または異なっていてもよい；
【００２７】
ｃおよびｄは、それぞれ独立して０〜４の整数を表す；ｃまたはｄは、２以上の整数である場合、Ｒ５２、およびＲ５３のそれぞれは、同一または異なっていてもよい。
【発明の効果】
【００２８】
本発明のドーパントおよびホストの組み合わせを含む有機エレクトロルミネセントデバイスは、黄緑色に発光し、デバイスの電流特性を高めてデバイスの駆動電圧を低くし、出力効率および操作寿命を高める。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下、本発明を詳細に説明する。しかしながら、以下の記載は本発明を説明することを意図し、本発明の範囲を制限することを決して意味しない。
【００３０】
本発明は、式１により表される１つ以上のドーパント化合物、および式２により表される１つ以上のホスト化合物の組み合わせ；およびそれを含む有機エレクトロルミネセントデバイスに関する。
【００３１】
式１により表されるドーパント化合物は、好ましくは式３または４により表される：
【００３２】
【化５】
2019057711.tif 000006
【００３３】
【化６】
2019057711.tif 000007
【００３４】
式中、Ｒ１〜Ｒ９、Ｌ、およびｎは、式１で定義した通りである。
【００３５】
式１、３および４中、Ｒ１〜Ｒ９は、好ましくはそれぞれ独立して、水素、重水素、非置換若しくはハロゲンで置換した（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、非置換（Ｃ３〜Ｃ７）シクロアルキル、または非置換若しくはハロゲンで置換した（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシである。Ｒ２０１〜Ｒ２１１は、好ましくはそれぞれ独立して水素、または非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル表す。
【００３６】
式１の代表的な化合物は次の化合物を含むが、これらに限定されない。
【００３７】
【化７】
2019057711.tif 000008
【００３８】
式２中、Ｃｚは、好ましくは次の構造から選択される：
【００３９】
【化８】
2019057711.tif 000009
【００４０】
式中、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、ｃ、およびｄは、式２で定義した通りである。
【００４１】
式２中、Ｌ２が単結合の時、式２は式２’により表されてもよく、Ｌ１が単結合の時、式２は式２’’により表されてもよい：
【００４２】
【化９】
2019057711.tif 000010
【００４３】
【化１０】
2019057711.tif 000011
【００４４】
式中、Ｃｚ、Ｌ１、Ｌ２、Ｍ、およびａは、式２で定義した通りである。
【００４５】
式２により表される化合物は、式５により表されてもよい：
【００４６】
【化１１】
2019057711.tif 000012
【００４７】
式中、
【００４８】
Ａｒは、置換若しくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、または置換若しくは非置換５〜３０員ヘテロアリールを表す；
【００４９】
Ｘは、−Ｃ（Ｒ１６Ｒ１７）−、−Ｎ（Ｒ１８）−、−Ｓ−、または−Ｏ−を表す；
【００５０】
Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立して単結合、置換若しくは非置換（Ｃ６〜Ｃ４０）アリーレン、置換若しくは非置換５〜３０員ヘテロアリーレン、または（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル環と縮合した置換若しくは非置換５〜３０員ヘテロアリーレンを表す；
【００５１】
Ｒ１１〜Ｒ１４、およびＲ１６〜Ｒ１８は、それぞれ独立して水素、重水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、置換若しくは非置換アミノ、置換若しくは非置換シリル、置換若しくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、置換若しくは非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換若しくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、または置換若しくは非置換５〜３０員ヘテロアリールを表す、または互いに結合して飽和または不飽和環を形成する；
【００５２】
ｅは、０〜１の整数を表す；
【００５３】
ｆおよびｉは、それぞれ独立して１〜４の整数を表す；ｆまたはｉが、２以上の整数である場合、Ｒ１１のそれぞれ、およびＲ１４のそれぞれは同一または異なっていてもよい
；および
【００５４】
ｇおよびｈは、それぞれ独立して１〜３の整数を表す；ｇまたはｈが、２以上の整数である場合、Ｒ１２のそれぞれ、およびＲ１３のそれぞれは同一または異なっていてもよい。
【００５５】
式５により表されるホスト化合物は、好ましくは式６〜９から選択される：
【００５６】
【化１２】
2019057711.tif 000013
【００５７】
【化１３】
2019057711.tif 000014
【００５８】
【化１４】
2019057711.tif 000015
【００５９】
【化１５】
2019057711.tif 000016
【００６０】
式中、Ａｒ、Ｘ、Ｌ３、Ｌ４、Ｒ１１〜Ｒ１４、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、およびｉは、式５で定義した通りである。
【００６１】
式５〜９中、Ａｒは、好ましくは置換若しくは非置換（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール、または置換若しくは非置換５〜２０員ヘテロアリールを表す；
【００６２】
Ｒ１６〜Ｒ１８が、好ましくはそれぞれ独立して置換若しくは非置換シリル、置換若しくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、置換若しくは非置換（Ｃ３〜Ｃ１０）シクロアルキル、置換若しくは非置換（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール、または置換若しくは非置換５〜２０員ヘテロアリール、さらに好ましくはそれぞれ独立して非置換トリ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルシリル；非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル；非置換（Ｃ３〜Ｃ１０）シクロアルキル；非置換（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールまたはハロゲン若しくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルで置換された（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール；または非置換５〜２０員ヘテロアリールである場合、Ｘは、好ましくは−Ｃ（Ｒ１６Ｒ１７）−、−Ｎ（Ｒ１８）−、−Ｏ−、または−Ｓ−を表す。
【００６３】
Ｌ３およびＬ４は、好ましくはそれぞれ独立して単結合、置換若しくは非置換（Ｃ６〜Ｃ２０）アリーレン、置換若しくは非置換５〜２０員ヘテロアリーレン、または（Ｃ３〜Ｃ１０）シクロアルキル環と縮合した置換若しくは非置換５〜２０員ヘテロアリーレンを表し、さらに好ましくはそれぞれ独立して単結合；非置換（Ｃ６〜Ｃ２０）アリーレン若しくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルで置換された（Ｃ６〜Ｃ２０）アリーレン；非置換５〜２０員ヘテロアリーレン若しくは（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールで置換された５〜２０員ヘテロアリーレン、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール、または５〜２０員ヘテロアリーレン；または（Ｃ３〜Ｃ１０）シクロアルキル環と縮合した非置換５〜２０員ヘテロアリーレンを表す。
【００６４】
Ｒ１１〜Ｒ１４は、好ましくはそれぞれ独立して水素、ハロゲン、置換若しくは非置換アミノ、置換若しくは非置換シリル、置換若しくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、置換若しくは非置換５〜２０員ヘテロアリール、または置換若しくは非置換（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表す；または互いに結合して単環式もしくは多環式、５〜３０員脂環式もしくは芳香族環を形成し、さらに好ましくはそれぞれ独立して水素；ハロゲン；非置換ジ（Ｃ６〜Ｃ１２）アリールアミノ；非置換ジ（Ｃ６〜Ｃ１２）アリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルシリル；非置換トリ（Ｃ６〜Ｃ１２）アリールシリル；非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル；非置換５〜２０員ヘテロアリール若しくは（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールで置換された５〜２０員ヘテロアリール；または非置換（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール若しくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル若しくは（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールで置換された（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表す、または互いに結合して単環式、５〜１２員芳香族環を形成する。
【００６５】
式２の代表的な化合物は次の化合物を含むが、これらに限定されない。
【００６６】
【化１６】
2019057711.tif 000017
【００６７】
【化１７】
2019057711.tif 000018
【００６８】
【化１８】
2019057711.tif 000019
【００６９】
【化１９】
2019057711.tif 000020
【００７０】
【化２０】
2019057711.tif 000021
【００７１】
【化２１】
2019057711.tif 000022
【００７２】
【化２２】
2019057711.tif 000023
【００７３】
【化２３】
2019057711.tif 000024
【００７４】
【化２４】
2019057711.tif 000025
【００７５】
【化２５】
2019057711.tif 000026
【００７６】
【化２６】
2019057711.tif 000027
【００７７】
【化２７】
2019057711.tif 000028
【００７８】
【化２８】
2019057711.tif 000029
【００７９】
【化２９】
2019057711.tif 000030
【００８０】
本明細書中で、「（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（エン）」は、１〜３０個の炭素原子を有する直線状または分枝アルキル（エン）であることを意味し、ここで、炭素原子の数は好ましくは１〜２０であり、さらに好ましくは１〜１０であり、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどが挙げられる；「（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル」は、２〜３０個の炭素原子を有する直線状または分枝アルケニルであることを意味し、ここで、炭素原子の数は好ましくは２〜２０、さらに好ましくは２〜１０であり、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、２−メチルブト−２−エニルなどが挙げられる；「（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキニル」は、２〜３０個の炭素原子を有する直線状または分枝アルキニルであり、ここで、炭素原子の数は好ましくは２〜２０であり、さらに好ましくは２〜１０であり、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチルペント−２−イニルなどが挙げられる；「（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル」は、３〜３０個の炭素原子を有する単環式または多環式炭化水素であり、ここで、炭素原子の数は、好ましくは３〜２０であり、さらに好ましくは３〜７であり、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる；「３〜７員ヘテロシクロアルキル」は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰ、好ましくはＯ、ＳおよびＮから選択される少なくとも１個のヘテロ原子、および３〜７個の環骨格原子を有するシクロアルキルであり、テトラヒドロフラン、ピロリジン、チオラン、テトラヒドロピランなどが挙げられる；「（Ｃ６〜Ｃ４０）アリール（エン）」は、６〜４０個の炭素原子を有する芳香族炭化水素から誘導される単環式または縮合環であり、ここで、炭素原子の数は、好ましくは６〜２０であり、さらに好ましくは６〜１５であり、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、ナフチル、フルオレニル、フェナントレニル、アントラセニル、インデニル、トリフェニレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニルなどが挙げられ；「３〜３０員ヘテロアリール（エン）」は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰからなる群から選択される少なくとも１個、好ましくは１〜４個のヘテロ原子ならびに３〜３０個の環骨格原子を有するアリール基であり；単環式環、または少なくとも１つのベンゼン環と縮合した縮合環であり；好ましくは５〜２０個、さらに好ましくは５〜１５個の環骨格原子を有し；部分飽和であってよく；少なくとも１つのヘテロアリーまたはアリール基をヘテロアリール基に単結合（複数可）を介して結合させることによって形成されるものであってよく；単環式環型ヘテロアリール、例えばフリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニルなど、および縮合環型ヘテロアリール、例えばベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソキサゾリル、ベンゾキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェノキサジニル、フェナントリジニル、ベンゾジオキソリルなどが挙げられる。さらに、「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩを包含する。
【００８１】
本明細書中では、「置換または非置換」という表現における「置換」とは、ある官能基中の水素原子が別の原子または基、すなわち置換基で置換されていることを意味する。
【００８２】
上記式中の置換アルキル（エン）、置換アリール（エン）、置換ヘテロアリール（エン）、置換シクロアルキル、および置換ヘテロシクロアルキルの置換基は、それぞれ独立して好ましくは、重水素；ハロゲン；非置換であるかハロゲンで置換された（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル；（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール；非置換であるか（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールで置換された３〜３０員ヘテロアリール；５〜７員ヘテロシクロアルキル；少なくとも１つの（Ｃ６〜Ｃ３０）芳香族環と縮合した５〜７員ヘテロシクロアルキル；（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル；少なくとも１つの（Ｃ６〜Ｃ３０）芳香族環と縮合した（Ｃ６〜Ｃ３０）シクロアルキル；ＲａＲｂＲｃＳｉ−；（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル；（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキニル；シアノ；カルバゾリル；−ＮＲｄＲｅ；−ＢＲｆＲｇ；−ＰＲｈＲｉ；−Ｐ（＝Ｏ）ＲｊＲｋ；（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール；ＲｌＺ−；ＲｍＣ（＝Ｏ）−；ＲｍＣ（＝Ｏ）Ｏ−；カルボキシル；ニトロ；およびヒドロキシルからなる群から少なくとも１つ選択される。ここでＲａ〜Ｒｌはそれぞれ独立して、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、または３〜３０員ヘテロアリールを表す；または隣接する置換基（複数可）と結合して、炭素原子（複数可）が窒素、酸素およびイオウから選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置換されてもよい単環式もしくは多環式、５〜３０員脂環式もしくは芳香族環を形成し；ＺはＳまたはＯを表す；およびＲｍは（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、または（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールオキシを表す。
【００８３】
具体的に、前記有機エレクトロルミネセントデバイスは、第１電極と、第２電極と、前記第１および第２電極間の少なくとも１つの有機層とを含む。前記有機層は発光層を含み、そして前記発光層は、式１により表される１つ以上のドーパント化合物、および式２により表される１つ以上のホスト化合物の組み合わせを含む。
【００８４】
前記発光層は光を発する層であり、単一の層であってもよく、または２以上の層が積層した多数層であってもよい。
【００８５】
ドーピング濃度、ホスト化合物に対するドーパント化合物の割合は、好ましくは２０重量％以下であればよい。
【００８６】
本発明の別の実施形態は、式１により表される１つ以上のドーパント化合物、および式２により表される１つ以上のホスト化合物のドーパントおよびホストの組み合わせ、および該ドーパントおよびホストの組み合わせを含む有機ＥＬデバイスを提供する。
【００８７】
本発明の更なる別の実施形態は、式１により表される１つ以上のドーパント化合物、および式２により表される１つ以上のホスト化合物の組み合わせから成る有機層を提供する。前記有機層は、複数の層を含む。前記ドーパント化合物および前記ホスト化合物は、同一の層に含まれ、または、異なる層に含まれる。さらに、本発明は、有機層を含む有機ＥＬデバイスを提供する。
【００８８】
本発明による有機エレクトロルミネセントデバイスにおいて、電子輸送化合物と還元性ドーパントとの混合領域、または正孔輸送化合物と酸化性ドーパントとの混合領域が１対の電極の少なくとも１つの表面上に配置されていてもよい。この場合、電子輸送化合物はアニオンに還元され、したがって混合領域からエレクトロルミネセント媒体への電子の注入および輸送がさらに容易になる。さらに、正孔輸送化合物はカチオンに酸化され、したがって混合領域からエレクトロルミネセント媒体への正孔の注入および輸送がさらに容易になる。好ましくは、酸化性ドーパントは様々なルイス酸およびアクセプタ化合物を含み；還元性ドーパントは、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属、およびそれらの混合物を含む。還元性ドーパント層を電荷発生層として用いて、２以上の発光層を有し、そして白色発光する有機エレクトロルミネセントデバイスを調製することができる。
【００８９】
本発明による有機エレクトロルミネセントデバイスの各層を形成するために、真空蒸発、スパッタリング、プラズマ、イオンめっき法などの乾式フィルム形成法、またはスピンコーティング、ディップコーティング、フローコーティングなどの湿式フィルム形成法を使用することができる。
【００９０】
湿式フィルム形成法を使用する場合、各層を形成する材料を、例えばエタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの任意の好適な溶媒中に溶解または拡散させることによって薄膜を形成することができる。溶媒は、各層を形成する材料を溶解または拡散させることができ、フィルム形成能に問題のない任意の溶媒であり得る。
【００９１】
以下、化合物、該化合物の調製法、およびデバイスの発光特性を、下記実施例を参照して詳細に説明する。しかしながら、これらは本発明の実施形態を例示するだけであり、それゆえ本発明の範囲はこれらに限定されない。
【００９２】
実施例１：化合物Ｄ−１の調製
【００９３】
【化３０】
2019057711.tif 000031
【００９４】
化合物１−１の調製
【００９５】
２,４−ジクロロピリジン５ｇ（３４ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸１６ｇ（１３５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、３.９ｇ（２.４ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３２３ｇ（１３５ｍｍｏｌ）、トルエン１００ｍＬ、エタノール５０ｍＬ、およびＨ２Ｏ５０ｍＬをフラスコに添加し、混合物を１２０℃で６時間撹拌した。そして、反応混合物反応混合物を乾燥し、カラムで分離して化合物１−１６.４ｇ（８２％）を得た。
【００９６】
化合物１−２の調製
【００９７】
化合物１−１４ｇ（１７ｍｍｏｌ）、ＩｒＣｌ３２.３ｇ（７.８ｍｍｏｌ）、２−エトキシエタノール６０ｍＬ、およびＨ２Ｏ２０ｍＬ（２−エトキシエタノール／Ｈ２Ｏ＝３／１）をフラスコに添加し、混合物を還流下１２０℃で２４時間撹拌した。反応が完了した後、混合物をＨ２Ｏ／ＭｅＯＨ／Ｈｅｘを用いて洗浄し、乾燥して化合物１−２３.０ｇ（５６％）を得た。
【００９８】
化合物１−３の調製
【００９９】
化合物１−２３.０ｇ（２.２ｍｍｏｌ）、２,４−ペンタンジオン０.６ｇ（６.５ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３１.４ｇ（１３ｍｍｏｌ）、および２−エトキシエタノール１０ｍＬをフラスコに添加した後、混合物を１１０℃で１２時間撹拌した。反応が完了した後、生成した固体を乾燥させカラムで分離して化合物１−３３ｇ（７５％）を得た。
【０１００】
化合物Ｄ−１の調製
【０１０１】
化合物１−３２.４４ｇ（３.２５ｍｍｏｌ）、および化合物１−１１.５ｇ（６.４９ｍｍｏｌ）をフラスコに添加し、グリセロールを混合物に添加し、混合物を還流下１６時間撹拌した。反応が完了した後、生成した固体をろ過し、乾燥し、カラムで分離して化合物Ｄ−１２.５ｇ（８７％）を得た。
【０１０２】
実施例２：化合物Ｄ−２およびＤ−８の調製
【０１０３】
【化３１】
2019057711.tif 000032
【０１０４】
化合物２−１の調製
【０１０５】
２,５−ジブロモピリジン２０ｇ（８４ｍｍｏｌ）、２,４−ジメチルベンゼンボロン酸１５ｇ（１０１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４４ｇ（３.４ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３２７ｇ（２５３ｍｍｏｌ）、トルエン２４０ｍＬ、およびＨ２Ｏ１２０ｍＬをフラスコ内に添加した後、混合物を１００℃で１２時間撹拌した。次いで、反応混合物を酢酸エチル（ＥＡ）で抽出し、水分をＭｇＳＯ４で除去し、減圧下で蒸留した。次いで、反応混合物を乾燥し、カラムで分離して化合物２−１１８ｇ（７０％）を得た。
【０１０６】
化合物２−２の調製
【０１０７】
化合物２−２１８ｇ（９９％）をフラスコ内で化合物２−１１８ｇ（７０ｍｍｏｌ）、およびフェニルボロン酸１３ｇ（１０５ｍｍｏｌ）を用いて、化合物１−１の同様の合成方法を用いて調製した。
【０１０８】
化合物２−３の調製
【０１０９】
化合物２−３１３ｇ（７２％）をフラスコ内で化合物２−２１４ｇ（５４ｍｍｏｌ）、およびＩｒＣｌ３７.５ｇ（２４.３ｍｍｏｌ）を用いて、化合物１−２の同様の合成方法を用いて調製した。
【０１１０】
化合物Ｄ−２の調製
【０１１１】
化合物Ｄ−２２.４ｇ（７４％）をフラスコ内で化合物２−３３ｇ（２ｍｍｏｌ）を用いて、化合物１−３の同様の合成方法を用いて調製した。
【０１１２】
化合物Ｄ−８の調製
【０１１３】
化合物Ｄ−８１.５ｇ（５０％）をフラスコ内で化合物Ｄ−２２.４ｇ（３ｍｍｏｌ）を用いて、化合物Ｄ−１の同様の合成方法を用いて調製した。
【０１１４】
実施例３：化合物Ｄ−９およびＤ−１０の調製
【０１１５】
【化３２】
2019057711.tif 000033
【０１１６】
化合物３−１の調製
【０１１７】
化合物３−１１６ｇ（７９％）をフラスコ内で２,５−ジブロモピリジン２０ｇ（８４ｍｍｏｌ）、およびフェニルボロン酸１２ｇ（１０１ｍｍｏｌ）を用いて化合物２−１の同様の合成方法を用いて調製した。
【０１１８】
化合物３−２の調製
【０１１９】
化合物３−２１７ｇ（９７％）をフラスコ内で化合物３−１１６ｇ（６７ｍｍｏｌ）、および３,５−ジメチルフェニルボロン酸１５ｇ（１０１ｍｍｏｌ）を用いて、化合物２−２の同様の合成方法を用いて調製した。
【０１２０】
化合物３−３の調製
【０１２１】
化合物３−３６ｇ（６５％）をフラスコ内で化合物３−２７ｇ（２７ｍｍｏｌ）、およびＩｒＣｌ３３.７ｇ（１２ｍｍｏｌ）を用いて、化合物２−３の同様の合成方法を用いて調製した。
【０１２２】
化合物Ｄ−１０の調製
【０１２３】
化合物Ｄ−１０５ｇ（８１％）をフラスコ内で化合物３−３６ｇ（４ｍｍｏｌ）、および２,４−ペンタンジオン１.２ｇ（１２ｍｍｏｌ）を用いて、化合物Ｄ−２の同様の合成方法を用いて調製した。
【０１２４】
化合物Ｄ−９の調製
【０１２５】
化合物Ｄ−９１.６ｇ（４５％）をフラスコ内で化合物Ｄ−１０３ｇ（３.７ｍｍｏｌ）、および化合物３−２２ｇ（７.４ｍｍｏｌ）を用いて、化合物Ｄ−８の同様の合成方法を用いて調製した。
【０１２６】
実施例４：化合物Ｄ−１１およびＤ−１２の調製
【０１２７】
【化３３】
2019057711.tif 000034
【０１２８】
化合物４−１の調製
【０１２９】
化合物４−１６０ｇ（８７％）をフラスコ内で２,５−ジブロモピリジン７０ｇ（２９５.５ｍｍｏｌ）、およびフェニルボロン酸８３ｇ（６７９.６ｍｍｏｌ）を用いて、化合物１−１の同様の合成方法を用いて調製した。
【０１３０】
化合物４−２の調製
【０１３１】
化合物４−２４４ｇ（９２％）をフラスコ内で化合物４−１４０ｇ（３８０.５ｍｍｏｌ）、およびＩｒＣｌ３２３.５ｇ（１７３ｍｍｏｌ）を用いて、化合物１−２の同様の合成方法を用いて調製した。
【０１３２】
化合物Ｄ−１１の調製
【０１３３】
化合物Ｄ−１１４２ｇ（８７.４％）をフラスコ内で化合物４−２４４ｇ（４８ｍｍｏｌ）、および２,４−ペンタンジオン９.６ｇ（９６ｍｍｏｌ）を用いて、化合物１−３の同様の合成方法を用いて調製した。
【０１３４】
化合物Ｄ−１２の調製
【０１３５】
化合物Ｄ−１２２０ｇ（３８％）をフラスコ内で化合物Ｄ−１１４２ｇ（８０.５ｍｍｏｌ）、および化合物４−１２０ｇ（１６１ｍｍｏｌ）を用いて、化合物Ｄ−１の同様の合成方法を用いて調製した。
【０１３６】
実施例５：化合物Ｈ−１の調製
【０１３７】
【化３４】
2019057711.tif 000035
【０１３８】
化合物５−１の調製
【０１３９】
９−フェニル−９Ｈ，９’Ｈ−３,３’−ビカルバゾール２０ｇ（０.０４９ｍｏｌ）、１−ブロモ−３−ヨードベンゼン２８ｇ（０.０９８ｍｏｌ）、ＣｕＩ９.３２ｇ（０.０４９ｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４２６ｇ（０.１２ｍｏｌ）、エチレンジアミン３.３ｍＬ、およびトルエン３００ｍＬをフラスコ内に添加した後、混合物を１２０℃で１２時間撹拌した。反応が完了した後、混合物をろ過し、メタノールで洗浄し、カラムでろ過した。次いで、溶媒を減圧下で除去し、ＥＡ／メタノールで再結晶化させて、化合物５−１１４ｇ（５２％）を得た。
【０１４０】
化合物５−２の調製
【０１４１】
化合物５−１２０ｇ（０.０３５ｍｏｌ）、およびテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１９０ｍＬをフラスコ内に添加した後、ｎ−ｂｕＬｉ１５ｍＬ（ヘキサン中、２.２５Ｍ）を混合物に−７８℃で、ゆっくりと添加した。混合物を１時間−７８℃で撹拌した後、Ｂ（ＯＭｅ）３１６ｍＬ（０.０７ｍｏｌ）を混合物に−７８℃で、ゆっくりと添加し、室温まで温め、１２時間反応させた。反応が完了した後、混合物を酢酸エチルで抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過し、そして溶媒を減圧下で除去した。次いで、残存する生成物をを再結晶化させて、化合物５−２１０ｇ（７５％）を得た。
【０１４２】
化合物Ｈ−１の調製
【０１４３】
２−ブロモ−６−フェニルピリジン６.５ｇ（０.０３ｍｏｌ）、化合物５−２１９.２ｇ（０.０３６ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４１.６ｇ（０.００１ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３１１ｇ（０.０８ｍｏｌ）、トルエン１４０ｍＬ、ＥｔＯＨ３５ｍＬ、およびＨ２Ｏ４０ｍＬをフラスコ内に添加した後、混合物を１２０℃で１２時間撹拌した。反応が完了した後、混合物を酢酸エチルで抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過し、そして溶媒を減圧下で除去した。次いで、残存する生成物をカラムで分離して、化合物Ｈ−１８.７ｇ（４９％）を得た。
【０１４４】
実施例６：化合物Ｈ−１７の調製
【０１４５】
【化３５】
2019057711.tif 000036
【０１４６】
化合物６−１の調製
【０１４７】
９−フェニル−９Ｈ，９’Ｈ−３,３’−ビカルバゾール１２.５ｇ（３０.５１ｍｍｏｌ）をフラスコに添加し、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１５０ｍＬに溶解させ、およびＮａＨ１.８ｇ（４５.７７ｍｍｏｌ）を混合物に添加した。３０分後、２,５−ジクロロピリミジン５ｇ（３３.５６ｍｍｏｌ）を反応混合物に添加した。混合物を室温で４時間撹拌した後、メタノールを混合物に添加した。次いで、生成した固体を減圧下でろ過し、カラムで分離して化合物６−１１３.３ｇ（８４％）を得た。
【０１４８】
化合物Ｈ−１７の調製
【０１４９】
化合物６−１６.５ｇ（１２.４８ｍｍｏｌ）、４−フェニルボロン酸３ｇ（１４.９７ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’,６’−ジメトキシビフェニル（Ｓ−ホス）０.５１ｇ（１.２５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２０.２８ｇ（１.２５ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３１２.２ｇ（３７.４４ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン６５ｍＬ、エタノール３０ｍＬ、および蒸留水３０ｍＬをフラスコ内に添加した後、混合物を還流下撹拌した。４時間後、混合物を室温まで冷却し、メタノールを添加した。次いで、生成した固体を減圧下でろ過し、カラムで分離して化合物Ｈ−１７３.５ｇ（４４％）を得た。
【０１５０】
実施例７：化合物Ｈ−３３の調製
【０１５１】
【化３６】
2019057711.tif 000037
【０１５２】
化合物Ｈ−３３６.５ｇ（５４％）をフラスコ内で９−フェニル−９Ｈ，９’Ｈ−３,３’−ビカルバゾール１０ｇ（２２.４ｍｍｏｌ）、および２−クロロ−４,６−ジフェニル
−１,３,５−トリアジン５ｇ（１８.６ｍｍｏｌ）を使用して、化合物６−１の同様の合成方法を用いて調製した。
【０１５３】
実施例８：化合物Ｈ−６６の調製
【０１５４】
【化３７】
2019057711.tif 000038
【０１５５】
９−フェニル−９Ｈ，９’Ｈ−３,３’−ビカルバゾール３６．２ｇ（９３．２ｍｍｏｌ）、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン４０ｇ（９７．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２１．２５ｇ（５．５９ｍｍｏｌ）、Ｓ−ホス４．６ｇ（１１．１８ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−ｂｕ２６．８ｇ（２７９．７ｍｍｏｌ）、およびｏ−キシレン４５０ｍＬをフラスコに添加した後、混合物を還流下撹拌した。６時間後、混合物を室温まで冷却し、生成した固体を減圧下でろ過した。次いで、残存する生成物をカラムで分離して化合物Ｈ−６６３４．８ｇ（５２．１％）を得た。
【０１５６】
実施例９：化合物Ｈ−９７の調製
【０１５７】
【化３８】
2019057711.tif 000039
【０１５８】
化合物Ｈ−９７９.５ｇ（８６％）をフラスコ内で９’−フェニル−９Ｈ，９’Ｈ−２, ３’−ビカルバゾール７ｇ（１７.１４ｍｍｏｌ）、および２−クロロ−４,６−ジフェニル−１,３,５−トリアジン５.１ｇ（１８.８５ｍｍｏｌ）を用いて、化合物６−１の同様の合成方法を用いて調製した。
【０１５９】
実施例１０：化合物Ｈ−１００の調製
【０１６０】
【化３９】
2019057711.tif 000040
【０１６１】
化合物Ｈ−１００４ｇ（２８.５％）をフラスコ内で９−フェニル−９Ｈ，９’Ｈ−２,３’−ビカルバゾール４ｇ（９.８ｍｍｏｌ）、および２−（３−ブロモフェニル）−４,６−ジフェニル−１,３,５−トリアジン４.６ｇ（１１.７５ｍｍｏｌ）を用いて、化合物Ｈ−６６の同様の合成方法を用いて調製した。
【０１６２】
実施例１１：化合物Ｈ−２１９の調製
【０１６３】
【化４０】
2019057711.tif 000041
【０１６４】
化合物Ｈ−２１９４ｇ（４７.４％）をフラスコ内で４−（ビフェニル−４−イル）−２−クロロキナゾリン４.６ｇ（１４.７ｍｍｏｌ）、および９−フェニル−９Ｈ，９’Ｈ−２,３’−ビカルバゾール５ｇ（１２.２ｍｍｏｌ）を用いて、化合物６−１の同様の合成方法を用いて調製した。
【０１６５】
実施例１〜４で調製されたドーパント化合物、および実施例１〜４を用いて容易に調製されたドーパント化合物の詳細なデータは、下記の表１に示される。
【０１６６】
【表１】
2019057711.tif 000042
【０１６７】
実施例５〜１１で調製されたホスト化合物、および実施例５〜１１を用いて容易に調製されたホスト化合物は、下記の表２に示される。
【０１６８】
【表２−１】
2019057711.tif 000043
【０１６９】
【表２−２】
2019057711.tif 000044
【０１７０】
【表２−３】
2019057711.tif 000045
【０１７１】
【表２−４】
2019057711.tif 000046
【０１７２】
【表２−５】
2019057711.tif 000047
【０１７３】
デバイス実施例１：本発明による有機エレクトロルミネセント化合物を使用するＯＬＥＤデバイスの製造
【０１７４】
本発明による発光材料を使用してＯＬＥＤデバイスを製造した。有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）デバイス（Ｓａｍｓｕｎｇ  Ｃｏｒｎｉｎｇ、大韓民国）用のガラス基板上の透明電極インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）薄膜（１５Ω／ｓｑ）を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノールおよび蒸留水を連続して用いた超音波洗浄に供し、次いでイソプロパノール中で保管した。次いで、ＩＴＯ基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに取り付けた。Ｎ１，Ｎ１’−（［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイル）ビス（Ｎ１−（ナフタレン−１−イル）−Ｎ４，Ｎ４−ジフェニルベンゼン−１，４−ジアミン）を真空蒸着装置のセルに導入し、次いで装置のチャンバー中の圧力を１０−６ｔｏｒｒに制御した。その後、セルに電流をかけて、導入物質を蒸発させ、それによって、ＩＴＯ基板上に１２０ｎｍの厚さを有する正孔注入層を形成した。次いで、Ｎ４，Ｎ４，Ｎ４’，Ｎ４’−テトラ（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’ −ジアミンを前記真空蒸着装置の別のセルに導入し、セルに電流をかけることによって蒸発させ、それによって正孔注入層上に２０ｎｍの厚さを有する正孔輸送層を形成した。その後、ホスト材料として化合物Ｈ−５６を真空蒸着装置の１つのセル中に導入し、ドーパントとして化合物Ｄ−１を別のセル中に導入した。２つの材料を異なる速度で蒸発させ、ホストおよびドーパントの総重量に基づいて１２重量％のドーピング量で堆積させて、正孔輸送層上に４０ｎｍの厚さを有する発光層を形成した。次いで、２−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾールを１つのセルに導入し、リチウムキノレート（Ｌｉｑ）を別のセルに導入した。２つの材料を同じ速度で蒸発させ、５０重量％のドーピング量でそれぞれ堆積させて、３０ｎｍの厚さを有する電子輸送層を発光層上に形成した。次いで、リチウムキノレートを、２ｎｍの厚さを有する電子注入層として電子輸送層上に堆積させた後、１５０ｎｍの厚さを有するＡｌカソードを別の真空蒸着装置によって電子注入層上に堆積させた。このように、ＯＬＥＤデバイスを製造した。ＯＬＥＤデバイスを製造するために使用したすべての材料は、使用前に１０−６ｔｏｒｒでの真空昇華によって精製した。
【０１７５】
製造されたＯＬＥＤデバイスは、１０２０ｃｄ／ｍ２の輝度および３．０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する黄緑色発光を示した。
【０１７６】
デバイス実施例２：本発明による有機エレクトロルミネセント化合物を使用するＯＬＥＤデバイスの製造
【０１７７】
発光材料中にホストとして化合物Ｈ−９７を用い、およびドーパントとして化合物Ｄ−３を用いる以外は、デバイス実施例１と同じ方法でＯＬＥＤデバイスを製造した。
【０１７８】
製造されたＯＬＥＤデバイスは、２５４０ｃｄ／ｍ２の輝度および５．３４ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する黄緑色発光を示した。
【０１７９】
デバイス実施例３：本発明による有機エレクトロルミネセント化合物を使用するＯＬＥＤデバイスの製造
【０１８０】
発光材料中にホストとして化合物Ｈ−９８を用い、ドーパントとして化合物Ｄ−４を用いる以外は、デバイス実施例１と同じ方法でＯＬＥＤデバイスを製造した。
【０１８１】
製造されたＯＬＥＤデバイスは、５２０ｃｄ／ｍ２の輝度および１.０２ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する黄緑色発光を示した。
【０１８２】
デバイス実施例４：本発明による有機エレクトロルミネセント化合物を使用するＯＬＥＤデバイスの製造
【０１８３】
発光材料中にホストとして化合物Ｈ−５６を用い、ドーパントとして化合物Ｄ−５を用いる以外は、デバイス実施例１と同じ方法でＯＬＥＤデバイスを製造した。
【０１８４】
製造されたＯＬＥＤデバイスは、１８９５ｃｄ／ｍ２の輝度および６.８６ｍＡ／ｃｍの電流密度を有する黄緑色発光を示した。
【０１８５】
デバイス実施例５：本発明による有機エレクトロルミネセント化合物を使用するＯＬＥＤデバイスの製造
【０１８６】
発光材料中にホストとして化合物Ｈ−３５を用い、ドーパントとして化合物Ｄ−１２を用いる以外は、デバイス実施例１と同じ方法でＯＬＥＤデバイスを製造した。
【０１８７】
製造されたＯＬＥＤデバイスは、３０３０ｃｄ／ｍ２の輝度および１９.２ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する黄緑色発光を示した。
【０１８８】
デバイス実施例６：本発明による有機エレクトロルミネセント化合物を使用するＯＬＥＤデバイスの製造
【０１８９】
発光材料中にホストとして化合物Ｃ−１００を用い、ドーパントとして化合物Ｄ−９を用いる以外は、デバイス実施例１と同じ方法でＯＬＥＤデバイスを製造した。
【０１９０】
製造されたＯＬＥＤデバイスは、７６０ｃｄ／ｍ２の輝度および１.６２ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する黄緑色発光を示した。
【０１９１】
デバイス実施例７：本発明による有機エレクトロルミネセント化合物を使用するＯＬＥＤデバイスの製造
【０１９２】
発光材料中にホストとして化合物Ｈ−６６を用い、ドーパントとして化合物Ｄ−９を用いる以外は、デバイス実施例１と同じ方法でＯＬＥＤデバイスを製造した。
【０１９３】
製造されたＯＬＥＤデバイスは、９２０ｃｄ／ｍ２の輝度および２.３８ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する黄緑色発光を示した。
【０１９４】
デバイス実施例８：本発明による有機エレクトロルミネセント化合物を使用するＯＬＥＤデバイスの製造
【０１９５】
発光材料中にホストとして化合物Ｈ−６６を用い、ドーパントとして化合物Ｄ−１２を用いるを用いる以外は、デバイス実施例１と同じ方法でＯＬＥＤデバイスを製造した。
【０１９６】
製造されたＯＬＥＤデバイスは、１１１０ｃｄ／ｍ２の輝度および２.５７ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する黄緑色発光を示した。
【０１９７】
デバイス実施例９：本発明による有機エレクトロルミネセント化合物を使用するＯＬＥＤデバイスの製造
【０１９８】
発光材料中にホストとして化合物Ｈ−３３を用い、ドーパントとして化合物Ｄ−９を用いるを用いる以外は、デバイス実施例１と同じ方法でＯＬＥＤデバイスを製造した。
【０１９９】
製造されたＯＬＥＤデバイスは、１９１５ｃｄ／ｍ２の輝度および４.３４ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する黄緑色発光を示した。
【０２００】
デバイス実施例１０：本発明による有機エレクトロルミネセント化合物を使用するＯＬＥＤデバイスの製造
【０２０１】
発光材料中にホストとして化合物Ｈ−３３を用い、ドーパントとして化合物Ｄ−１２を用いる以外は、デバイス実施例１と同じ方法でＯＬＥＤデバイスを製造した。
【０２０２】
製造されたＯＬＥＤデバイスは、４０１０ｃｄ／ｍ２の輝度および８.９１ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する黄緑色発光を示した。
【０２０３】
デバイス実施例１１：本発明による有機エレクトロルミネセント化合物を使用するＯＬＥＤデバイスの製造
【０２０４】
発光材料中にホストとして化合物Ｈ−１５６を用い、ドーパントとして化合物Ｄ−１８を用いる以外は、デバイス実施例１と同じ方法でＯＬＥＤデバイスを製造した。
【０２０５】
製造されたＯＬＥＤデバイスは、５２０ｃｄ／ｍ２の輝度および４.７３ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する黄緑色発光を示した。
【０２０６】
デバイス実施例１２：本発明による有機エレクトロルミネセント化合物を使用するＯＬＥＤデバイスの製造
【０２０７】
発光材料中にホストとして化合物Ｈ−１６０を用い、ドーパントとして化合物Ｄ−９を用いる以外は、デバイス実施例１と同じ方法でＯＬＥＤデバイスを製造した。
【０２０８】
製造されたＯＬＥＤデバイスは、８８２ｃｄ／ｍ２の輝度および２.１５ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する黄緑色発光を示した。
【０２０９】
デバイス実施例１３：本発明による有機エレクトロルミネセント化合物を使用するＯＬＥＤデバイスの製造
【０２１０】
発光材料中にホストとして化合物Ｈ−２５９を用い、ドーパントとして化合物Ｄ−１８を用いる以外は、デバイス実施例１と同じ方法でＯＬＥＤデバイスを製造した。
【０２１１】
製造されたＯＬＥＤデバイスは、４０５５ｃｄ／ｍ２の輝度および７.５１ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する黄緑色発光を示した。
【０２１２】
上記に示したように、本発明の有機ＥＬデバイスは、ドーパント化合物およびホスト化合物の特定の組み合わせを含み、したがって黄緑色に発光し、かつ優れた電流効率を提供する。通常、有機ＥＬデバイスは、３色、すなわち、赤色、緑色、青色を混ぜて白色を発光することができる。他方で、本発明によるドーパント化合物およびホスト化合物を使用すると、ＣＩＥにおけるＸ値は、０.４５であると思われ、黄緑色の光となる。よって、本発明によるドーパントおよびホストの組み合わせを含む有機ＥＬデバイスを使用すると、青色との２色の組み合わせにより、白色を発光することが可能である。
【外国語明細書】
2019057711000001.pdf
2019057711000002.pdf
2019057711000003.pdf