(57)【要約】【課題】ＵＶ−Ａ領域の紫外線を有効に利用でき、且つ、ガラスとの密着強度において初期密着性及び密着耐久性のいずれにおいても、従来品に増して、極めて優れる、封止材組成物、及びそれを用いた太陽電池モジュール用の封止材シートを提供すること。【解決手段】密度０．９００ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂をベース樹脂とし、架橋剤と、ヒンダードアミン系耐光安定剤と、を含み、Ａ波紫外線吸収剤を含有せず、前記ヒンダードアミン系耐光安定剤が、特定構造の環状アミノビニル化合物と、エチレンとの共重合体であって、全樹脂成分に対する前記環状アミノビニル化合物の含有量比が０．０２質量％以上０．２７質量％以下である封止材組成物とする。【選択図】図１
2019057585.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
密度０．９００ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂をベース樹脂とし、
架橋剤と、ヒンダードアミン系耐光安定剤と、を含み、
Ａ波紫外線吸収剤を含有せず、
前記ヒンダードアミン系耐光安定剤が、下記の一般式（１）で表される環状アミノビニル化合物と、エチレンとの共重合体であって、全樹脂成分に対する前記環状アミノビニル化合物の含有量比が０．０２質量％以上０．２７質量％以下であるか、
或いは、
前記ヒンダードアミン系耐光安定剤が、下記の一般式（２）又は（３）で表される化学構造を含んでなり、エチレンとのグラフト重合が可能な反応型の耐光安定剤であって、全樹脂成分に対するモノマー成分の添加量比が０．０２質量％以上０．２７質量％以下である、
太陽電池モジュール用の封止材組成物。
【化１】
2019057585.tif 000011
（１）
（式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
【化２】
2019057585.tif 000012
（２）
【化３】
2019057585.tif 000013
（３）
【請求項２】
前記架橋剤の含有量が、０．０２質量％以上０．５質量％未満である、請求項１に記載の封止材組成物。
【請求項３】
Ａ波紫外線吸収剤以外のいかなる紫外線吸収剤も含有しない請求項１又は２に記載の封止材組成物。
【請求項４】
α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とをコモノマーとして共重合してなるシラン共重合体を更に含有する請求項１から３のいずれかに記載の封止材組成物。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の封止材組成物がシート化されてなる太陽電池モジュール用の封止材シート。
【請求項６】
架橋剤を含有しない請求項５に記載の封止材シート。
【請求項７】
請求項５又は６に記載の封止材シートと、ガラス保護基板とが対面する態様で積層されてなる太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池モジュール用の封止材組成物、及びそれを用いた太陽電池モジュール用の封止材シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境問題に対する意識の高まりから、クリーンなエネルギー源としての太陽電池が注目されている。太陽電池を構成する太陽電池モジュールには、太陽電池素子が含まれ、この太陽電池素子が太陽光等の光エネルギーを電気エネルギーに変換する役割を担う。
【０００３】
太陽電池素子は、単結晶シリコン基板や多結晶シリコン基板を用いて作製することが多い。このため、太陽電池素子は、物理的衝撃に弱く、又、屋外に太陽電池モジュールを取り付けた場合に雨等からこれを保護する必要がある。又、太陽電池素子１枚では発生する電気出力が小さいため、複数の太陽電池素子を直並列に接続して、実用的な電気出力が取り出せるようにする必要がある。このため、複数の太陽電池素子を接続し、ガラス保護基板及び封止材シートで封入して太陽電池モジュールを作製することが行なわれる。一般に、太陽電池モジュールは、ガラス保護基板、封止材シート、太陽電池素子、封止材シート及び裏面保護シート等を順次積層し、これらを真空吸引して加熱圧着するラミネーション法等により製造される。
【０００４】
ここで、太陽電池モジュールに使用される上記の封止材シートには、通常、紫外線による樹脂の劣化を防ぐための紫外線吸収剤が添加されている。この紫外線吸収剤は、樹脂の劣化が防止される一方、本来、太陽電池素子が発電に使用可能な３１５ｎｍから４００ｎｍ付近の紫外線領域（ＵＶ−Ａ領域）の紫外線（Ａ波紫外線）の大部分をも吸収してしまう。このため、このＡ波紫外線を吸収する紫外線吸収剤（Ａ波紫外線吸収剤）を含有しないタイプの太陽電池モジュール用の封止材シートの開発が進んでいる（例えば特許文献１参照）。
【０００５】
しかし、ベース樹脂がポリエチレン系樹脂主体の太陽電池モジュール用の封止材シートでは、単にＡ波紫外線吸収剤を含有させないのみでは、樹脂の劣化によってガラスとの密着力が低下するという問題が別途生じる。このため、特に、ポリエチレン系樹脂主体の太陽電池モジュール用の封止材シートにおいて、ＵＶ−Ａ領域の紫外線を有効に発電に利用できる仕様が望まれていた。
【０００６】
このような要請に対して、本発明者らは、ポリエチレン系樹脂に、従来よりも多量の光安定剤（ＨＡＬＳ）を含有させ、しかも、その分子量を限定することにより、上記の課題を解決できることを見出した（特許文献２参照）。尚、本明細書において「分子量」とは、別段の断りのない限り、「数平均分子量（Ｍｎ）」のことを言うものとする。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第６０９３７５７号明細書
【特許文献２】特開２０１３−６５６１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、近年、太陽電池モジュールに対して、砂漠や熱帯雨林を含む広範な環境条件下での使用迄をも想定したより高水準の堅剛性や耐久性が要求されるようになっている。特許文献２に開示されている通り、分子量３０００程度の一般的な高分子量タイプのＨＡＬＳを大量に（１．０質量％以上）、添加した場合には、光学特性の向上を優先して紫外線吸収剤を排除したとしても紫外線による樹脂劣化に起因する不具合は十分に抑制する。しかしながら、そのような大量のＨＡＬＳの添加は、シラン成分等からなる接着性因子の効果の発現をある程度阻害することも避けられず、上記のような要求水準の高まりに対応できるように、封止材シートの初期密着性や耐久性について、更なる改善が求められていた。
【０００９】
本発明は、以上の状況に鑑みてなされたものであり、ＵＶ−Ａ領域の紫外線を有効に利用でき、且つ、ガラスとの密着強度において初期密着性及び密着耐久性のいずれにおいても、従来品に増して、極めて優れる、封止材組成物、及びそれを用いた太陽電池モジュール用の封止材シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、行った結果、ポリエチレン系樹脂をベース樹脂とする太陽電池モジュール用の封止材組成物に添加するヒンダードアミン系耐光安定剤を、下記に詳細を説明する特定の構造を有するものに限定し、更に、その添加量についても、従来一般的とされてきた範囲とは異なる独自の範囲に限定することにより、太陽電池モジュール用の封止材に求められる耐光性を備えつつ、極めて高い初期密着性と密着耐久性を備える太陽電池モジュール用の封止材シートとすることができることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下のものを提供する。
【００１１】
（１）  密度０．９００ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂をベース樹脂とし、架橋剤と、ヒンダードアミン系耐光安定剤と、を含み、Ａ波紫外線吸収剤を含有せず、前記ヒンダードアミン系耐光安定剤が、下記の一般式（１）で表される環状アミノビニル化合物と、エチレンとの共重合体であって、全樹脂成分に対する前記環状アミノビニル化合物の含有量比が０．０２質量％以上０．２７質量％以下であるか、或いは、前記ヒンダードアミン系耐光安定剤が、下記の一般式（２）又は（３）で表される化学構造を含んでなり、エチレンとのグラフト重合が可能な反応型の耐光安定剤であって、全樹脂成分に対するモノマー成分の添加量比が０．０２質量％以上０．２７質量％以下である、
太陽電池モジュール用の封止材組成物
【化１】
2019057585.tif 000003
（１）
（式（１）中、Ｒ１及びＲ２は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
【化２】
2019057585.tif 000004
（２）
【化３】
2019057585.tif 000005
（３）
【００１２】
（２）  前記架橋剤の含有量が、０．０２質量％以上０．５質量％未満である、（１）に記載の封止材組成物。
【００１３】
（３）  Ａ波紫外線吸収剤以外のいかなる紫外線吸収剤も含有しない（１）又は（２）に記載の封止材組成物。
【００１４】
（４）  α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とをコモノマーとして共重合してなるシラン共重合体を更に含有する（１）から（３）のいずれかに記載の封止材組成物。
【００１５】
（５）  （１）から（４）いずれかに記載の封止材組成物がシート化されてなる太陽電池モジュール用の封止材シート。
【００１６】
（６）  架橋剤を含有しない（５）に記載の封止材シート。
【００１７】
（７）  （５）又は（６）に記載の封止材シートと、ガラス保護基板とが対面する態様で積層されてなる太陽電池モジュール。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、ＵＶ−Ａ領域の紫外線を有効に利用でき、且つ、ガラスとの密着強度において初期密着性及び密着耐久性のいずれにおいても、従来品に増して、極めて優れる、封止材組成物、及びそれを用いた太陽電池モジュール用の封止材シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の太陽電池モジュールの層構成の一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
＜封止材組成物＞
本発明の封止材シート（以下、単に「封止材シート」とも言う）を製造するために用いる本発明の太陽電池モジュール用の封止材組成物（以下、単に「封止材組成物」とも言う）は、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂をベース樹脂とし、このようなポリエチレン系樹脂をベース樹脂とする一般的な熱架橋系の封止材組成物よりも少ない極少量の架橋剤を含有する。そして、封止材組成物は、耐光安定剤として、特定の化学構造を含んでなる高分子型のヒンダードアミン系耐光安定剤又は反応型のヒンダードアミン系耐光安定剤を含有する。又、この封止材組成物は、Ａ波紫外線吸収剤を含有しない。
【００２１】
ここで上記の「ベース樹脂」とは封止材組成物の樹脂成分中最も多く含まれる樹脂のことを言うものとし、同樹脂成分中における「ベース樹脂」の割合は９０質量％以上であることが好ましい。尚、封止材組成物には、ベース樹脂以外の、その他の樹脂を、添加用樹脂として含まれていてもよい。例えば０．９００ｇ／ｃｍ３を超える他のポリエチレン系樹脂等をその他の樹脂の例として挙げることができる。これらの樹脂は、例えば、封止材シートの何等かの要求物性を微調整するための添加用樹脂として用いるか、或いは、その他の成分をマスターバッチ化するための樹脂として用いることができる。
【００２２】
封止材組成物に含有される架橋剤については、封止材シートを製造するための製膜工程中において重合反応の促進のために全量が消費され、製膜後の封止材シート中には残存しないことが想定されている。この製膜中に進行する、製膜に支障をきたすゲルを発生させずに分子量のみを増加させて耐熱性を向上させるという特異な重合反応は、一般的な熱架橋等とは異なる「弱架橋」と称される反応であり、本発明者らが開発した製造プロセスである（特許第５４８２８９６号）。
【００２３】
本発明の封止材シートは、上記の封止材組成物からなる単層フィルム、或いは、この封止材組成物を積層してなる多層フィルムである。封止材シートを多層フィルムとする場合には、多層フィルムとして積層されるそれぞれの各封止材組成物については、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂をベース樹脂とし、本発明特有の必須の構成成分を所定量含有し、尚且つ、Ａ波紫外線吸収剤を含有しない樹脂組成物である限りにおいて、各層ごとにその他の組成やその他の成分の含有量比が異なる封止材組成物を適宜用いることができる。
【００２４】
［ポリエチレン系樹脂］
封止材組成物は、密度０．９００ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、好ましくは直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）をベース樹脂として用いる。直鎖低密度ポリエチレンは、エチレンとα−オレフィンとの共重合体であり、本発明においては、その密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以下、好ましくは０．８７０〜０．８９０ｇ／ｃｍ３の範囲である。この範囲であれば、シート加工性を維持しつつ良好な透明性と耐熱性を付与することができる。
【００２５】
ベース樹脂として用いるポリエチレン系樹脂としては、メタロセン系直鎖低密度ポリエチレン（Ｍ−ＬＬＤＰＥ）を用いることがより好ましい。メタロセン系直鎖低密度ポリエチレンは、シングルサイト触媒であるメタロセン触媒を用いて合成されるものである。このようなポリエチレンは側鎖の分岐が少なく、コモノマーの分布が均一である。このため、分子量分布が狭く、上記のような超低密度にすることが可能である。又、結晶性分布が狭く、結晶サイズが揃っているので、結晶サイズの大きいものが存在しないばかりでなく、低密度であるために結晶性自体が低い。このため、ベース樹脂としてメタロセン系直鎖低密度ポリエチレンを用いることにより、封止材シートとしてシート状に加工した際の透明性をより優れたものとすることができる。
【００２６】
直鎖低密度ポリエチレンのα−オレフィンとしては、好ましくは分枝を有しないα−オレフィンが好ましく使用され、これらの中でも、炭素数が６〜８のα−オレフィンである１−ヘキセン、１−ヘプテン又は１−オクテンが特に好ましく使用される。α−オレフィンの炭素数が６以上８以下であることにより、封止材シートに良好な柔軟性を付与することができるとともに良好な強度を付与することができる。その結果、封止材シートとガラス保護基板等、他の積層部材との密着性が高まり、太陽電池モジュールへの水分の浸入を十分に高い精度で防ぐことができる。
【００２７】
封止材組成物のベース樹脂として用いるポリエチレン系樹脂のメルトマスフローレート（ＭＦＲ）は、１９０℃、荷重２．１６ｋｇ、において１．０ｇ／１０分以上４０ｇ／１０分以下であることが好ましく、２ｇ／１０分以上４０ｇ／１０分以下であることが更に好ましい。ＭＦＲが上記の範囲であることにより、製膜時の加工適性に優れる封止材組成物とすることができる。
【００２８】
尚、本明細書中におけるＭＦＲとは、特に断りのない限り、以下の方法により得られた値である。
ＭＦＲ（ｇ／１０ｍｉｎ）：ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠して測定。具体的には、ヒーターで加熱された円筒容器内で合成樹脂を、１９０℃で加熱・加圧し、容器底部に設けられた開口部（ノズル）から１０分間あたりに押出された樹脂量を測定した。試験機械は押出し形プラストメータを用い、押出し荷重については２．１６ｋｇとした。尚、多層フィルムである封止材シートについては、全ての層が一体積層された多層状態のまま、上記処理による測定を行い、得た測定値を当該多層の封止材シートのＭＦＲ値とする。
【００２９】
本明細書における「ポリエチレン系樹脂」には、エチレンを重合して得られる通常のポリエチレンのみならず、α−オレフィン等のようなエチレン性の不飽和結合を有する化合物を重合して得られた樹脂、エチレン性不飽和結合を有する複数の異なる化合物を共重合させた樹脂、及びこれらの樹脂に別の化学種をグラフトして得られる変性樹脂等が含まれる。
【００３０】
なかでも、少なくともα−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とをコモノマーとして共重合してなるシラン共重合体を封止材組成物のベース樹脂又は添加樹脂として好ましく用いることができる。このような樹脂を用いることにより、ガラス保護基板や太陽電池素子等といった他の積層部材と封止材シートとの間に十分な強度の接着性を得ることができる。
【００３１】
シラン共重合体とは、例えば、特開２００３−４６１０５号公報に記載されているものである。当該共重合体を太陽電池モジュールの封止材組成物の成分として用いることにより、強度、耐久性等に優れ、且つ、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風圧性、耐降雹性、その他の諸特性に優れ、更に、太陽電池モジュールを製造する加熱圧着等の製造条件に影響を受けることなく極めて優れた熱融着性を有し、安定的に、低コストで、種々の用途に適する太陽電池モジュールを製造し得る。
【００３２】
シラン共重合体は、少なくともα−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物をコモノマーとし、必要に応じて更にその他の不飽和モノマーをコモノマーとして共重合して得られる共重合体であり、該共重合体の変性体ないし縮合体も含むものである。
【００３３】
具体的には、例えば、α−オレフィンの１種ないし２種以上と、エチレン性不飽和シラン化合物の１種ないし２種以上と、必要ならば、その他の不飽和モノマーの１種ないし２種以上とを、所望の反応容器を使用し、例えば、圧力５００〜４０００Ｋｇ／ｃｍ２位、好ましくは、１０００〜４０００Ｋｇ／ｃｍ２位、温度１００〜４００℃位、好ましくは、１５０〜３５０℃位の条件下で、ラジカル重合開始剤及び必要ならば連鎖移動剤の存在下で、同時に或いは段階的にランダム共重合させ、更には、必要に応じて、その共重合によって生成するランダム共重合体を構成するシラン化合物の部分を変性ないし縮合させて、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体又はその変性ないし縮合体を製造することができる。
【００３４】
又、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体又はその変性ないし縮合体としては、例えば、α−オレフィンの１種ないし２種以上と、必要ならば、その他の不飽和モノマーの１種ないし２種以上とを、所望の反応容器を使用し、上記と同様に、ラジカル重合開始剤及び必要ならば連鎖移動剤の存在下で、同時に或いは段階的に重合させ、次いで、その重合によって生成するポリオレフィン系重合体に、エチレン性不飽和シラン化合物の１種ないし２種以上をグラフト共重合させ、更には、必要に応じて、その共重合体によって生成するグラフト共重合体を構成するシラン化合物の部分を変性ないし縮合させて、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体又はその変性ないし縮合体を製造することができる。
【００３５】
α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンより選択される１種以上を用いることができる。
【００３６】
エチレン性不飽和シラン化合物としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリペンチロキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリベンジルオキシシラン、ビニルトリメチレンジオキシシラン、ビニルトリエチレンジオキシシラン、ビニルプロピオニルオキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリカルボキシシランより選択される１種以上を用いることができる。
【００３７】
その他の不飽和モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ビニルアルコールより選択される１種以上を用いることができる。
【００３８】
上記の重合や共重合を促進させるラジカル重合開始剤としては、例えば、ラウロイルパーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物、分子状酸素、アゾビスイソブチロニトリル、アゾイソブチルバレロニトリル等のアゾ化合物等を用いることができる。
【００３９】
連鎖移動剤としては、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン等のパラフィン系炭化水素、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン等のα−オレフィン、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド等のアルデヒド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン、芳香族炭化水素、塩素化炭化水素等を用いることができる。
【００４０】
ランダム共重合体を構成するシラン化合物の部分を変性ないし縮合させる方法、或いは、グラフト共重合体を構成するシラン化合物の部分を変性ないし縮合させる方法としては、例えば、錫、亜鉛、鉄、鉛、コバルト等の金属のカルボン酸塩、チタン酸エステル及びキレート化物等の有機金属化合物、有機塩基、無機酸、及び、有機酸等のシラノール縮合触媒等を使用し、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とのランダム共重合体或いはグラフト共重合体を構成するシラン化合物の部分のシラノール間の脱水縮合反応等を行うことにより、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体の変性ないし縮合体を製造する方法が挙げられる。
【００４１】
シラン共重合体としては、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、及びグラフト共重合体のいずれであっても好ましく用いることができるが、グラフト共重合体であることがより好ましく、重合用ポリエチレンを主鎖とし、エチレン性不飽和シラン化合物が側鎖として重合したグラフト共重合体が更に好ましい。このようなグラフト共重合体は、接着力に寄与するシラノール基の自由度が高くなるため、太陽電池モジュールにおける他の部材への太陽電池モジュール用の封止材シートの接着性を向上することができる。
【００４２】
α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体を構成する際のエチレン性不飽和シラン化合物の含量としては、全共重合体質量に対して、例えば、０．００１〜１５質量％位、好ましくは、０．０１〜５質量％位、特に好ましくは、０．０５〜２質量％位が望ましいものである。
【００４３】
［架橋剤］
本発明の封止材組成物は、従来の一般的な熱架橋系の封止材組成物よりも、著しく少ない特定量の架橋剤を含有する。封止材組成物中における架橋剤の含有量は、０．０２質量％以上０．５質量％未満であればよく、好ましくは０．２質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下を上限とする。上記範囲以下であるとポリエチレン系樹脂の「弱架橋」が十分に進行せず封止材シートの耐熱性が不足するため好ましくない。又、上記範囲を超えると、成形中にゲルが発生する等して製膜性が低下し、封止材シートの透明性も低下するため好ましくない。
【００４４】
封止材組成物の弱架橋を適切に促進させるための架橋剤としては、従来公知の各種の架橋剤を用いることができる。例えば以下に例示する公知のラジカル重合開始剤を用いることができる。ラジカル重合開始剤としては、例えば、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ヒドロパーオキシ）ヘキサン等のヒドロパーオキサイド類；ジ‐ｔ‐ブチルパーオキサイド、ｔ‐ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ｔ‐ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ｔ‐パーオキシ）ヘキシン‐３等のジアルキルパーオキサイド類；ビス‐３，５，５‐トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｏ‐メチルベンゾイルパーオキサイド、２，４‐ジクロロベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類；ｔ‐ブチルパーオキシアセテート、ｔ‐ブチルｔ‐‐エチルヘキサノエート、ｔ‐ブチルパーオキシピバレート、ｔ‐ブチルパーオキシオクトエート、ｔ‐ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ‐ブチルパーオキシベンゾエート、ジ‐ｔ‐ブチルパーオキシフタレート、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキシン‐３、ｔ‐ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート等のパーオキシエステル類；メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類；ｔ−アミル−パーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ２―エチルヘキシルカーボネート等のパーオキシカーボネート類、等の有機過酸化物、又は、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２，４‐ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクテート、ジオクチル錫ジラウレート、ジクミルパーオキサイド、といったシラノール縮合触媒等を挙げることができる。
【００４５】
上記のなかでも、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキシルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン等が好ましく使用できる。これらは、活性酸素量が５％以上と高く、又、架橋剤の１分間半減期温度が１６０℃から１９０℃であり成形時点で消費され成形後に残留して余分な後架橋が進行することを抑制できるので好ましい。１分間半減期温度が１６０℃未満であると成形中に架橋剤を十分に分散させてから架橋反応を進行させることが困難である点から好ましくない。
【００４６】
［架橋助剤］
本発明の封止材組成物は、従来の一般的な熱架橋系の封止材組成物とは異なり、架橋助剤を含有しない。ここで架橋助剤とは、例えば、多官能ビニル系モノマー及び／又は多官能エポキシ系モノマー等であり、具体的には、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート等のポリアリル化合物、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート等のポリ（メタ）アクリロキシ化合物、二重結合とエポキシ基を含むグリシジルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル及びエポキシ基を２つ以上含有する１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物を挙げることができる。
【００４７】
尚、本発明において、「架橋助剤を含有しない」とは、架橋助剤を「実質的に」含有しないことを意味する。架橋反応の進行に影響を及ぼさない程度の極微量の架橋助剤が不純物的に含有していても、それをもって本発明の範囲外とはならないことを意味する。そのように「実質的に」含有しないとされる極微量な含有量の具体的範囲は、架橋助剤の場合においては、封止材組成物中における割合で０．０１質量％未満である。
【００４８】
［ヒンダードアミン系耐光安定剤（ＨＡＬＳ）］
本発明の封止材組成物は、エチレンと特定化学構造のモノマーとを重合させたヒンダードアミン系耐光安定剤を含有する。このヒンダードアミン系耐光安定剤として、環状アミノビニル化合物とエチレンとの共重合体からなる耐光安定剤（以下、「共重合型ＨＡＬＳ」と言う）、或いは、特定の化学構造を含んでなり、エチレンとのグラフト重合が可能な反応型の耐光安定剤（以下「反応型ＨＡＬＳ」と言う）を用いることができる。
【００４９】
「共重合型ＨＡＬＳ」としては、上記の一般式（１）で表される環状アミノビニル化合物と、エチレンとの共重合体である耐光安定剤を用いることができる。この「共重合型ＨＡＬＳ」は、分子量が３００００以上の巨大な分子構造からなるものであることが好ましい。このような耐光安定剤の例として、例えば、「ＸＪ−１００Ｈ」（分子量：３５０００、日本ポリエチレン株式会社製）に代表される、高分子量タイプのヒンダードアミン系光安定剤を挙げることができる。
【００５０】
封止材組成物に含有させる耐光安定剤として上記の「共重合型ＨＡＬＳ」を用いる場合、耐光安定剤の添加量は、封止材組成物の全樹脂成分に対する上記の環状アミノビニル化合物の含有量比が０．０２質量％以上０．２７質量％以下、好ましくは、０．０６質量％以上０．２３質量％以下となるような添加量とすればよい。「共重合型ＨＡＬＳ」の添加量を上記範囲下限以上とすることによって、耐光安定化の効果が十分に得られる。又、上記範囲上限以下とすることによって、ブリードアウト及びそれによる接着性の低下を十分に抑制することができる。尚、本明細書においては、ヒンダードアミン系耐光安定剤（ＨＡＬＳ）が「共重合型ＨＡＬＳ」である場合、当該ＨＡＬＳ中の「環状アミノビニル化合物」を指して、当該ＨＡＬＳの「ＨＡＬＳ成分」と称するものとする。
【００５１】
「反応型ＨＡＬＳ」としては、上記の一般式（２）又は（３）で表される化学構造を含んでなり、エチレンとのグラフト重合が可能な反応型の耐光安定剤を用いることができる。ここで、「反応型ＨＡＬＳ」とは、光反応により樹脂とグラフトすることができる耐光安定剤のことを言う。このような反応型の耐光安定剤としては、「メタクリル酸１，２，２，６，６−ペンタメチル１−４−ピペリジル（ＣＡＳ番号：６８５４８−０８−３）」や、「メタクリル酸２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル（ＣＡＳ番号：３１５８２−４５−３）」等のヒンダードアミン系光安定剤を例示することができる。
【００５２】
封止材組成物に含有させる耐光安定剤として上記の「反応型ＨＡＬＳ」を用いる場合、耐光安定剤の添加量は、封止材組成物の全樹脂成分に対する「モノマー成分」の添加量比が０．０２質量％以上０．２７質量％以下、好ましくは、０．０６質量％以上０．２３質量％以下となるような添加量とすればよい。「反応型ＨＡＬＳ」の添加量を上記範囲下限以上とすることによって、耐光安定化の効果が十分に得られる。又、上記範囲上限以下とすることによって、ブリードアウト及びそれによる接着性の低下を十分に抑制することができる。尚、本明細書においては、ヒンダードアミン系耐光安定剤（ＨＡＬＳ）が「反応型ＨＡＬＳ」である場合、上記の「モノマー成分」とは、具体的には、上記の一般式（２）又は（３）で表される化学構造からなる成分のことを言い、又、ヒンダードアミン系耐光安定剤（ＨＡＬＳ）が「反応型ＨＡＬＳ」である場合、当該ＨＡＬＳ中の上記の「モノマー成分」を指して、当該ＨＡＬＳの「ＨＡＬＳ成分」と称するものとする。
【００５３】
ここで、「反応型ＨＡＬＳ」以外の一般的な低分子量タイプの耐光安定剤は、樹脂表面部分にスムーズに移行することによりブリードや昇華によって樹脂より失われたり、接着因子の阻害を起こしたりしやすいという欠点を持っている。又、上記の高分子量タイプの「共重合型ＨＡＬＳ」以外の一般的な高分子量タイプの耐光安定剤は、樹脂に対する相溶性が不十分となりやすい。これに対して、「反応型ＨＡＬＳ」や上記の高分子量タイプの「共重合型ＨＡＬＳ」は、いずれも、樹脂に対する相溶性が良く、尚且つ、低分子量タイプにおいて起こり易い表面への過剰な移行によるＨＡＬＳ成分の喪失を回避することもできる。
【００５４】
又、弱架橋処理を行う場合も含め、架橋剤を十分に含有しない封止材組成物を用いる場合、低分子量タイプの耐光安定剤が表面にブリードすることによって、前述のシラン共重合体の末端基が加水分解することが阻害され、これにより、封止材シートの接着性が十分に向上しない場合がある。これに対して、本発明の封止材組成物においては、耐光安定剤を、上述の通り、特定構造の高分子型或いは反応型のヒンダードアミン系耐光安定剤に限定し特定の添加量範囲内でこれを含有させた上で高分子中の移行を制限することにより、上記のような接着阻害を回避して、シラン共重合体の添加による接着性向上の効果を、より安定的に享受することができる。
【００５５】
［紫外線吸収剤］
本発明の封止材組成物は、「Ａ波紫外線吸収剤」を含有しない。ここで、「Ａ波紫外線吸収剤」とは、波長３１５ｎｍから４００ｎｍ付近の紫外線領域（ＵＶ−Ａ領域）の紫外線（Ａ波紫外線）を主に吸収する紫外線吸収剤のことを言う。この「Ａ波紫外線吸収剤」の具体例として、ＫＥＭＩＳＯＲＢ１２（ケミプロ化成株式会社製）や、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ８１（ＢＡＳＦ社製）に代表されるような、ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤を挙げることができる。又、主としてＡ波紫外線を吸収するその他の有機系の紫外線吸収剤が本発明で言うところの「Ａ波紫外線吸収剤」に含まれる。封止材組成物が、このような「Ａ波紫外線吸収剤」を実質的に含有しないものとすることにより、本発明の封止材シートを用いた太陽電池モジュールにおいて、Ａ波紫外線を発電に有効に活用して、当該太陽電池モジュールの発電効率向上に寄与することができる。
【００５６】
尚、本発明において、「Ａ波紫外線吸収剤を含有しない」とは、Ａ波紫外線吸収剤を「実質的に」含有しないことを意味する。Ａ波紫外線吸収効果を示さない程度の極微量のＡ波紫外線吸収剤が不純物的に含有していても、それをもって本発明の範囲外とはならないことを意味する。そのように「実質的に」含有しないとされる極微量な含有量の具体的範囲は、Ａ波紫外線吸収剤の場合においては、封止材組成物中における割合で０．０１質量％未満である。
【００５７】
ここで、本明細書における「紫外線吸収剤」とは、紫外線のエネルギーを自らの中に取りこんで化学的に処理するタイプの有機系の添加剤のことを言うものとする。例えば、粒子（主に白色顔料）が光を反射するはたらきを利用して、ベース樹脂に添加することによって当該樹脂の紫外線劣化を防ぐことができる無機系の添加剤である「紫外線散乱剤」は、これに含まれないものとする。「紫外線散乱剤」の代表例として、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等を挙げることができる。
【００５８】
尚、封止材シートにおいては、ＵＶ−Ａ領域より更に低波長の紫外線については、これを積極的に排除することが好ましい。このためには、上記の特定のＡ波紫外線吸収剤とは異なる種類の紫外線吸収剤であって、波長２４０ｎｍ以上２８０ｎｍ以下のより低波長側の波長領域に最大吸収波長を有する紫外線吸収剤を、別途、含有させることがより好ましい。このような低波長領域の光を主として吸収する紫外線吸収剤の具体例として、「Ｔｉｎｕｖｉｎ１２０」（ＢＡＳＦ社製）等のベンゾエート系紫外線吸収剤を挙げることができる。この場合、これらの紫外線吸収剤の含有量は、封止材組成物中に０．１質量％以上０．３質量％以下であることが好ましい。この範囲で上記の紫外線吸収剤を含有させることにより、封止材シートの波長２４０から２８０ｎｍにおける分光透過率を１０％以下、好ましくは５％以下とすることができる。０．１質量％未満であるとガラス密着強度が低下するので好ましくなく、０．３質量％を超えると、ブリードアウトが発生するリスクが高まることで、これに起因するガラス密着強度の低下が起こりえる点において好ましくない。
【００５９】
尚、本明細書における封止材シートの「分光透過率」とは、他に特段の断りのない限り、当該封止材シートを厚さ４６０μｍとして測定した場合、即ち、当該封止材シートを、その組成や層構成を変更せずに厚さのみを調整して４６０μｍの厚さに成形した試料について測定した分光透過率（％）のことを言う。又、この分光透過率は、従来公知の分光光度計にて測定した値である。
【００６０】
［その他の成分］
本発明の封止材組成物には、上記の耐光安定剤等の他、Ａ波紫外線吸収剤を除くその他の成分を、必要に応じて適量範囲で添加することができる。このような「その他の成分」の例として、例えば、本発明の封止材シートに更なる耐候性を付与するための耐候性マスターバッチ、各種フィラー、熱安定剤、シランカップリング剤等の接着性向上剤、核剤、分散剤、レベリング剤、可塑剤、消泡剤、難燃剤等の成分を挙げることができる。これら各成分の含有量は、その粒子形状、密度、化学的性質等によりそれぞれ異なるものではあるが、封止材組成物中において、概ね、０．００１質量％以上５質量％以下程度の範囲内の含有量であることが好ましい。これらの成分を、適量含有することにより、封止材シートに、長期に亘る安定した機械強度や、黄変やひび割れ等の防止効果を付与することができる。
【００６１】
尚、耐候性マスターバッチとは、酸化防止剤や熱安定剤等の各種添加剤をポリエチレン等の樹脂に分散させたものであり、これを封止材組成物に添加することにより、封止材シートにより良好な耐候性を付与することができる。耐候性マスターバッチは、適宜作製して使用してもよいし、市販品を使用してもよい。耐候性マスターバッチに使用される樹脂としては、ベース樹脂と同種のポリエチレン樹脂でもよく、上述した通りのその他の樹脂であってもよい。
【００６２】
＜太陽電池モジュール用の封止材シート＞
本発明の封止材シートは、上記の封止材組成物を、従来公知の方法で成形加工して得られるものであり、単層又は多層のシート状又はフィルム状としたものである。尚、本発明におけるシート状とはフィルム状も含む意味であり両者に差はない。
【００６３】
封止材シートのシート化は、通常の熱可塑性樹脂において通常用いられる成形法、すなわち、射出成形、押出成形、中空成形、圧縮成形、回転成形等の各種成形法により行われる。尚、封止材シートが多層フィルムである場合のシート化の方法としては、一例として、２種以上の溶融混練押出機による共押出により成形する方法が挙げられる。ただし、いずれの方法においても、成形中に弱架橋を促進させるために、成形温度は前記ポリエチレン系樹脂の融点＋５０℃以上であることが好ましい。具体的には１５０から２５０℃の高温とすることが好ましく、より好ましくは１９０℃から２３０℃の範囲である。このように、本発明においては、架橋剤の添加が少量であるため、若干のＭＦＲの低下は起こるがその低下の程度が小さく、溶融成形中に架橋を進行させることができる。尚、この成形温度は架橋剤の１分間半減期温度以上であるので、成形後には封止材シート中に架橋剤は残留しない。即ち、本発明の封止材シートは架橋剤を含有せず、封止材シートの架橋処理は、この成形段階で終了する。
【００６４】
尚、本明細書において、「架橋剤を含有しない」とは、架橋助を「実質的に」含有しないことを意味する。架橋反応を引き起こすには至らない程度の極微量の架橋剤が不純物的に残存していても、それをもって本発明の範囲外とはならないことを意味する。そのように「実質的に」含有しないとされる極微量な含有量の具体的範囲は、架橋剤の場合においては、封止材シートの樹脂成分中における割合で０．０１質量％未満である。
【００６５】
従来の一般的な熱架橋処理は、製膜完了後のいずれかの段階における、架橋の進行により、封止材シートのゲル分率が３０％以上となることが想定されている。これに対して、本発明の封止材シートのゲル分率は２５％以下であり、好ましくは１０％以下であり、より好ましくは０％以上１％以下である。最も好ましくは０％である。尚、本明細書における「ゲル分率」とは以下の方法により得られた値である。
ゲル分率（％）：封止材シートを１ｇ秤量し、８０メッシュの金網袋に入れる。次いで、ソックスレー抽出器内に金網ごとサンプル投入し、キシレンを沸点下において還流させる。１０時間連続抽出したのち、金網ごとサンプルを取出し乾燥処理後秤量し、抽出前後の質量比較を行い残留不溶分の質量％を測定しこれをゲル分率とした。尚、多層フィルムである封止材シートのゲル分率については、全ての層が積層された多層状態のままで、上記処理を行い、得られた測定値を、当該多層の封止材シートのゲル分率とした。
【００６６】
封止材シートのポリスチレン換算の重量平均分子量は、１２万以上３０万以下であり、架橋（弱架橋）後の封止材／架橋前ポリエチレン系樹脂、の重量平均分子量の比は、１．５以上３．０以下の範囲である。尚、本明細書における「重量平均分子量」とは、とは以下の方法により得られた値である。
重量平均分子量：キシレン６ｗｔ％となるように溶解して粘度を測定し、その粘度から、ポリスチレン標品との換算より重量平均分子量を求めた。尚、多層フィルムである封止材シートの分子量については、全ての層が積層された多層状態のままで、上記処理を行い、得られた測定値を、当該多層の封止材シートの重量平均分子量とした。
【００６７】
封止材シートを多層フィルムとする場合においては、各層ごとのＭＦＲが異なる封止材シートとすることがより好ましい。封止材シートは、後に説明する通り、太陽電池モジュール内において、一方の面が太陽電池素子の電極面と密着して使用されることが一般的である。その場合、封止材シートには、該電極面の凹凸にかかわらず高い密着性を有するものであることが求められる。本発明の封止材シートは、単層の封止材シートである場合においても、好ましい透明性、柔軟性及び耐熱性を備えるものではあるが、太陽電池素子の電極面と密着する面については、更にこのようなモールディング特性に優れるものであることがより好ましい。各層のＭＦＲが異なる多層フィルムである封止材シートは、ＭＦＲの高い層を太陽電池素子の電極面と密着させて用いる側の最外層に配置することにより、封止材シートとして上記の好ましい透明性及び耐熱性を保持しつつ、更に太陽電池素子との密着面におけるモールディング特性をより優れたものとすることができる。
【００６８】
例えば、３層以上の層からなる多層フィルムである封止材シートにおいては、最外層の厚さは、３０μｍ以上１２０μｍ以下であり、且つ、最外層以外の全ての層からなる中間層と最外層の厚さの比は、最外層：中間層：最外層＝１：３：１〜１：８：１の範囲であることが好ましい。このようにすることにより、封止材としての好ましい耐熱性を保持しつつ、最外層における好ましいモールディング特性を備えることができ、更に製造コストも低く抑えることができる。
【００６９】
このようにして得られた封止材シートは、波長３８０ｎｍにおける分光透過率が１０％以下、好ましくは、５％以下である。これにより、短波長側の紫外線を充分に遮断でき、当該短波長側の紫外線による樹脂劣化やこれに起因するガラス密着強度の低下を防止することができる。そして、この封止材シートは、波長４００ｎｍにおける分光透過率が６０％以上であり、好ましくは７０％以上であり、より好ましくは８０％以上である。これにより、太陽電池モジュールにおける発電時にＡ波紫外線の有効利用が可能となる。
【００７０】
＜太陽電池モジュール＞
図１は、本発明の太陽電池モジュールについて、その層構成の一例を示す断面図である。本発明の太陽電池モジュール１は、入射光の受光面側から、ガラス保護基板２、前面封止材層３、太陽電池素子４、背面封止材層５、及び裏面保護シート６が順に積層されている。太陽電池モジュール１は、前面封止材層３及び背面封止材層５の少なくとも一方に本発明の太陽電池モジュール用の封止材シートを用いる。
【００７１】
太陽電池モジュール１は、例えば、上記のガラス保護基板２、前面封止材層３、太陽電池素子４、背面封止材層５、及び裏面保護シート６からなる部材を順次積層してから真空吸引等により一体化し、その後、ラミネーション法等の成形法により、上記の部材を一体成形体として加熱圧着成形して製造することができる。
【００７２】
尚、太陽電池モジュール１において、前面封止材層３及び背面封止材層５以外の部材であるガラス保護基板２、太陽電池素子４及び裏面保護シート６は、従来公知の材料を特に制限なく用いることができる。又、太陽電池モジュール１は、上記部材以外の部材を含んで構成されているものであってもよい。
【実施例】
【００７３】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００７４】
＜封止材シートの作成＞
表１の組成（単位：質量部）の封止材組成物を混合し、３層構造のフィルムを成型するための内層用及び外層用のブレンドとした。上記ブレンドを、それぞれ、φ３０ｍｍ押出し機、２００ｍｍ幅のＴダイスを有するフィルム成形機を用いて、押出し温度２１０℃、引き取り速度１．５ｍ／ｍｉｎでフィルム成型し、それらを積層して、各実施例及び比較例の、３層構造の太陽電池モジュール用の封止材シートを作製した。これらの封止材シートの層厚さは、総厚さを４６０μｍとし、外層：内層：外層の厚さの比を１：５：１とした。
【００７５】
各封止材組成物の原料としては、以下の原料を使用した。
「ベース樹脂」
：密度０．８８０ｇ／ｃｍ３、１９０℃でのＭＦＲが３．１ｇ／１０分のメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン（Ｍ−ＬＬＤＰＥ）
「架橋剤マスターバッチ（ＭＢ）」
：密度０．８８０ｇ／ｃｍ３、１９０℃でのＭＦＲが３．１ｇ／１０分のＭ−ＬＬＤＰＥペレット１００質量部に対して、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（重合開始剤Ａ）０．５質量部を含浸させて得たコンパウンドペレット
「シラン変性樹脂」
：密度０．８８１ｇ／ｃｍ３であり、１９０℃でのＭＦＲが２ｇ／１０分であるメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン（Ｍ−ＬＬＤＰＥ）９８質量部に対して、ビニルトリメトキシシラン２質量部と、ラジカル発生剤（反応触媒）としてのジクミルパーオキサイド０．１質量部とを混合し、２００℃で溶融、混練して得たシラン変性透明樹脂。この樹脂の密度は、０．８８４ｇ／ｃｍ３、１９０℃でのＭＦＲは１．８ｇ／１０分である。又、この樹脂は、「α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とをコモノマーとして共重合してなるシラン共重合体」含有する樹脂に該当する樹脂である。
【００７６】
「添加剤マスターバッチ（ＭＢ）」
：密度０．８８０ｇ／ｃｍ３のチーグラー直鎖状低密度ポリエチレンを粉砕したパウダーに対して、下記のヒンダードアミン系耐光安定剤（ＨＡＬＳ１〜５）を配合し、混合して溶融、加工し、ペレット化したマスターバッチを得た。尚、表１の添加剤ＭＢにおける数値は、封止材組成物の全樹脂成分に対する「ＨＡＬＳ成分（段落００５０の定義による）」の含有量を、質量％で示した数値である。但し、ＨＡＬＳ２〜５については、ＨＡＬＳ単体の質量を「ＨＡＬＳ成分」の質量とみなして、同値を算出した。
【００７７】
ヒンダードアミン系耐光安定剤として、以下のものを用いた。
ＨＡＬＳ１
：「ＸＪ１００」、分子量３５０００、このＨＡＬＳは、上記の一般式（１）で表される環状アミノビニル化合物と、エチレンとの共重合体である。
ＨＡＬＳ２
：「ＬＡ−８２」（メタクリル酸１，２，２，６，６−ペンタメチル１−４−ピペリジル（ＣＡＳ番号：６８５４８−０８−３））、分子量２３９、このＨＡＬＳは、上記の一般式（２）で表される化合物であり、エチレンとのグラフト重合が可能な反応型の耐光安定剤である。
ＨＡＬＳ３
：「Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ２０２０」、分子量２６００〜３４００、このＨＡＬＳは、下記の一般式（４）で表される化合物である。
ＨＡＬＳ４
：「Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９４４」、分子量２０００〜３１００、このＨＡＬＳは、下記の一般式（５）で表される化合物である。
ＨＡＬＳ５
：Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２（分子量３１００〜４０００）、このＨＡＬＳは、下記の一般式（６）で表される化合物である。
【００７８】
【化４】
2019057585.tif 000006
（４）
【００７９】
【化５】
2019057585.tif 000007
（５）
【００８０】
【化６】
2019057585.tif 000008
（６）
【００８１】
【表１】
2019057585.tif 000009
【００８２】
＜評価例１＞
上記の方法で製膜した各実施例及び比較例の封止材シートについて、ガラス密着強度を下記の方法で評価した。ガラス密着強度の評価は、先ず、透明白板半強化ガラスに、各実施例又は比較例の封止材シートを真空ラミネートし、これのテンシロンによる剥離試験（１８０°剥離、剥離速度５０ｍｍ／ｍｉｎ）を実施し、初期の密着強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。この結果を下記表２に、「初期ガラス密着強度」として示す。次に、ＩＥＣ−６１２５準拠（照射強度：６０Ｗ／ｍ２、相対湿度：５０％、槽内温度：３８℃、黒板標準板温度（ブラックスタンダード）：６５℃）におけるＸｅ照射試験にかけた際の上記のガラス密着性の維持率を評価した。測定は、ＡＴＬＡＳ社製：Ｃｉ４０００に各サンプルを投入後、Ｘｅ照射を実施し、任意の照射時間に達した後、各サンプルを取り出し、上記剥離試験を実施した。Ｘｅ照射後のサンプルの密着強度を、初期ガラス密着強度で除した値を百分率で表記した値（％）を以て、各封止材シートの「ガラス密着強度維持率」とした。結果を表２に示す。尚、比較例２の封止材シートは、上記条件による真空ラミネートによっては、タッキングするにとどまり、密着強度は５Ｎ／１５ｍｍ以下であって、素手で容易に剥離してしまうレベルであった。よって、これについては、上記の透明白板半強化ガラスに密着しなかったものと判定した。
【００８３】
＜評価例２＞
上記の方法で製膜可能であった実施例１、比較例１及び４の封止材シートを用いて製造した太陽電池モジュール評価用サンプルについて耐久性を下記の方法で評価した。先ず、ガラスと、各封止材シートと、太陽電池素子と、各封止材シートと、バックシートとを積層したものを設定温度１６５℃、真空引き３分、大気圧加圧７分で真空加熱ラミネータ処理を行い、それぞれの実施例、比較例について太陽電池モジュール評価用サンプルを得た。次に、各太陽電池モジュール評価用サンプルについて、予め、エレクトロルミネセンス法による試験（ＥＬ試験）により太陽電池素子の初期状態における発光特性を確認しておく。尚、この「ＥＬ試験」とは、特許５０５１８５４公報に記載の方法であり、太陽電池素子に順方向に直流電流を導入し、当該太陽電池素子から生じる光の発光特性を検出することにより行うものである。そして、各試料を、１２１℃、１００％ＲＨ、２ａｔｍの条件下でのＨＡＳＴ試験（不飽和プレッシャークッカー試験）に処した後に、再度上記のＥＬ試験を行い、初期状態との発光特性の変化を観察し、下記の評価基準により、モジュール耐久性を評価した。結果を「モジュール耐久性」として表２に示す。尚、比較例６の評価用サンプルについては、ＨＡＳＴ試験により太陽電池素子の劣化が確認され、分析の結果からＨＡＬＳより発生したコハク酸により、モジュール中の太陽電池素子が劣化していることが観察された。
（評価基準）  Ａ：ＥＬ試験の結果が、ＨＡＳＴ試験前後において相違しない。
Ｂ：ＨＡＳＴ試験後におけるＥＬ試験において、ＨＡＳＴ試験前に存在しなかった影が太陽電池素子の端部に生じていることが確認された。
Ｃ：ＨＡＳＴ試験後におけるＥＬ試験において、ＨＡＳＴ試験前に存在しなかった影が太陽電池素子の略全面に生じていることが確認された。
【００８４】
【表２】
2019057585.tif 000010
【００８５】
以上の評価結果から、本発明の封止材シートは、太陽電池モジュールの発電効率向上に寄与することができるように、Ａ波紫外線吸収剤を含有しない組成としたポリエチレン系樹脂シートからなるものでありながら、同様の従来品よりも、初期ガラス密着強度とその維持率が高く、耐久性に優れる太陽電池モジュールを構成することができる封止材シートであることが分かる。
【符号の説明】
【００８６】
１  太陽電池モジュール
２  ガラス保護基板
３  前面封止材層
４  太陽電池素子
５  背面封止材層
６  裏面保護シート
【図１】
2019057585.tif 000014
【手続補正書】
【提出日】平成29年12月26日(2017.12.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
密度０．９００ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂をベース樹脂とし、
架橋剤と、ヒンダードアミン系耐光安定剤と、を含み、
Ａ波紫外線吸収剤を含有せず、
前記ヒンダードアミン系耐光安定剤が、下記の一般式（１）で表される環状アミノビニル化合物と、エチレンとの共重合体であって、全樹脂成分に対する前記環状アミノビニル化合物の含有量比が０．０６質量％以上０．２３質量％以下であり、
前記架橋剤の含有量が、０．０２質量％以上０．１質量％未満である、
太陽電池モジュール用の封止材組成物。
【化１】
2019057585.tif 000015
（１）
（式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
【請求項２】
密度０．９００ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂をベース樹脂とし、
架橋剤と、ヒンダードアミン系耐光安定剤と、を含み、
Ａ波紫外線吸収剤を含有せず、
前記ヒンダードアミン系耐光安定剤が、下記の一般式（２）又は（３）で表される化学構造を含んでなり、エチレンとのグラフト重合が可能な反応型の耐光安定剤であって、全樹脂成分に対するモノマー成分の添加量比が０．０２質量％以上０．２７質量％以下であり、
前記架橋剤の含有量が、０．０２質量％以上０．１質量％未満である、
太陽電池モジュール用の封止材組成物。
【化２】
2019057585.tif 000016
（２）
【化３】
2019057585.tif 000017
（３）
【請求項３】
Ａ波紫外線吸収剤以外のいかなる紫外線吸収剤も含有しない請求項１又は２に記載の封止材組成物。
【請求項４】
α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とをコモノマーとして共重合してなるシラン共重合体を更に含有する請求項１から３のいずれかに記載の封止材組成物。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の封止材組成物がシート化されてなる太陽電池モジュール用の封止材シート。
【請求項６】
架橋剤を含有しない請求項５に記載の封止材シート。
【請求項７】
請求項５又は６に記載の封止材シートと、ガラス保護基板とが対面する態様で積層されてなる太陽電池モジュール。