(57)【要約】      （修正有）【課題】特に電気自動車のためのバッテリーシステムの分野で必要とされる、高い安定性及び高温多湿な気候条件下であってさえも低い表面変化傾向を示し、ホウ酸亜鉛を使用する必要がない、極めて高い曲げ強度を有するハロゲンフリーの難燃化ポリアミド組成物の提供。【解決手段】炭素繊維、少なくとも１種のホスホン酸のアルミニウム塩、並びに１種又は複数の有機ホスフィン酸の塩及び／又は１種または複数のジホスフィン酸の塩を含む、ポリアミド６及び／又はポリアミド６６をベースとする組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）それぞれの場合において、８０〜１８０ｍｌ／ｇの範囲の、ＩＳＯ  ３０７に従って９６重量％硫酸中の０．５重量％溶液を用いて２５℃で測定可能な粘度数を有する、ポリアミド６および／またはポリアミド６６、
Ｂ）炭素繊維、
Ｃ）少なくとも１種の、ホスホン酸のアルミニウム塩、
Ｄ）１種または複数の式（Ｉ）の有機ホスフィン酸の塩、および／または１種または複数の式（ＩＩ）のジホスフィン酸の塩、および／またはそれらのポリマー
【化１】
2019172991.tif 000015
［式中、
Ｒ１、Ｒ２は、同一であるかまたは異なっていて、直鎖状もしくは分岐状のＣ１〜Ｃ６−アルキルおよび／またはＣ６〜Ｃ１４−アリールを表し、
Ｒ３は、直鎖状もしくは分岐状のＣ１〜Ｃ１０−アルキレン、Ｃ６〜Ｃ１０−アリーレン、またはＣ１〜Ｃ６−アルキル−Ｃ６〜Ｃ１０−アリーレン、またはＣ６〜Ｃ１０−アリール−Ｃ１〜Ｃ６−アルキレンを表し、
Ｍは、アルミニウム、亜鉛、またはチタンを表し、
ｍは、１〜４の整数を表し；
ｎは、１〜３の整数を表し、
ｘは、１および２を表し、
ここで、式（ＩＩ）におけるｎ、ｘおよびｍは同時には、式（ＩＩ）のジホスフィン酸の塩が全体として電荷を持たなくなるような整数値のみを取ることができる］
を含む、組成物。
【請求項２】
Ａ）ポリアミド６（８０〜１８０ｍｌ／ｇの範囲の、ＩＳＯ  ３０７に従って９６重量％硫酸中の０．５重量％溶液を用いて２５℃で測定可能な粘度数を有する）、
Ｂ）炭素繊維、
Ｃ）ホスホン酸アルミニウム（式Ａｌ２（ＨＰＯ３）３・（Ｈ２Ｏ）ｑ、ここでｑは、０〜４の範囲である）、および
Ｄ）トリス（ジエチルホスフィン酸）アルミニウム、
（ここで、成分Ｂ）の長さの測定は、ＵＳＢ顕微鏡（較正機能付き）を使用して実施される）
を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ａ）ポリアミド６６（８０〜１８０ｍｌ／ｇの範囲の、ＩＳＯ  ３０７に従って９６重量％硫酸中の０．５重量％溶液を用いて２５℃で測定可能な粘度数を有する）、
Ｂ）炭素繊維（好ましくは４〜７ｍｍの範囲の平均長さを有する）、
Ｃ）ホスホン酸アルミニウム（式Ａｌ２（ＨＰＯ３）３・（Ｈ２Ｏ）ｑ、ここでｑは、０〜４の範囲である）、および
Ｄ）トリス（ジエチルホスフィン酸）アルミニウム、
（ここで、成分Ｂ）の長さの測定は、ＵＳＢ顕微鏡（較正機能付き）を使用して実施される）
を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
成分Ｂ）が、４〜７ｍｍの範囲の平均長さを有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
成分Ａ）の１００質量部あたり、２〜１２０質量部の成分Ｂ）、３〜３０質量部の成分Ｃ）、および８〜８０質量部の成分Ｄ）が採用される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）およびＤ）に加えて、さらにＥ）少なくとも１種の、立体障害フェノールの群からの熱安定剤が存在する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
成分Ｅ）が、１００質量部の成分Ａ）を規準にして、０．０２〜４質量部の量で存在する、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
成分Ｅ）が、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
１，６−ヘキサンジオールビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート、
ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド、および
トリエチレングリコールビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、
の群からの少なくとも１種の熱安定剤である、請求項６または７に記載の組成物。
【請求項９】
成分Ｅ）として、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミドが適用される、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
成分Ａ）〜Ｅ）に加えて、あるいは成分Ｅ）に代えて、さらにＦ）ガラス繊維が存在する、請求項６〜８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
成分Ｆ）が、１００質量部の成分Ａ）を規準にして、１０〜１５０質量部の量で存在する、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
成分Ａ）〜Ｆ）に加えて、あるいは成分Ｅ）および／またはＦ）に代えて、さらにＧ）少なくとも１種の、成分Ｂ）およびＦ）とは異なる、充填剤または補強材が存在する、請求項６〜１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
成分Ｇ）が、１００質量部の成分Ａ）を規準にして、１〜１５０質量部の量で存在する、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
成分Ａ）〜Ｇ）に加えて、あるいは成分Ｅ）および／またはＦ）および／またはＧ）に代えて、さらにＨ）少なくとも１種の、成分Ｂ）〜Ｇ）とは異なる、さらなる添加剤が存在する、請求項６〜１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
成分Ｈ）が、１００質量部の成分Ａ）を規準にして、０．０１〜８０質量部の量で存在する、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
成分Ｈ）が、半芳香族ポリアミドおよび／またはポリアルキレンテレフタレートである、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
前記半芳香族ポリアミドおよび／またはポリアルキレンテレフタレートが、１００質量部の成分Ａ）を規準にして、１〜５０質量部の量で存在する、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれか１項に記載の組成物をベースとする製品、好ましくはバッテリーシステム構成要素。
【請求項１９】
製品を製造するためのプロセスであって、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の組成物を、射出成形（ガスインジェクション技術、水インジェクション技術、およびプロジェクタイルインジェクション技術の特化されたプロセスを含む）、押出し成形プロセス（異形押出し成形を含む）、またはブロー成形において使用する、プロセス。
【請求項２０】
請求項１〜１７のいずれか１項に記載の組成物の使用であって、製品、好ましくは電気駆動の車両の電力伝達装置および／またはバッテリーシステムにおいて使用するための製品を製造するための、射出成形（ガスインジェクション技術、水インジェクション技術、およびプロジェクタイルインジェクション技術の特化されたプロセスを含む）、押出し成形プロセス（異形押出し成形を含む）、またはブロー成形における成形材料としての、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭素繊維、少なくとも１種の、ホスホン酸のアルミニウム塩、ならびに１種または複数の有機ホスフィン酸の塩および／または１種または複数のジホスフィン酸の塩を含む、ポリアミド６および／またはポリアミド６６をベースとする組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミドは、それらの良好な機械的安定性、それらの耐化学薬品性、良好な加工性のために、特に自動車のための構成部品の分野においては、重要な熱可塑性プラスチック材料である。そのような理由で、ガラス繊維強化ポリアミドは、要求の厳しい自動車用途において、長年にわたって、重要な構成要素であり続けてきた。内燃エンジンが、駆動要素として長年圧倒的に使用されてきたものの、それに代わる駆動要素のための検討の過程で、材料選択に関して、新しい要求が生じてきた。そこで大きな役割を受け持つのが、電気自動車であり、そこでは内燃エンジンが、１基または複数の電気モーターにより、部分的（ハイブリッド自動車）または全面的（電気自動車）にとって代わられるが、それらのモーターは典型的には、バッテリーから電気エネルギーを得ている。バッテリーの１回の充電で到達可能な距離にもよるが、バッテリーシステムが、その車両の全重量のかなりの割合を占める。したがって、（非特許文献１）によれば、約１５０ｋｍの行程範囲の小型電気自動車でも既に、約２００ｋｇの質量を有する蓄電池を必要とする。このためには、一方では、車両にそのような質量を安全に搭載するための新規な技術と材料の考え方が必要であり、他方では、バッテリーによって増える質量を少なくとも部分的には相殺し、それと共にその車両のエネルギー消費量を削減する目的で、より密度の低い材料により大きな注目が集まる。バッテリーシステムおよび／または電力伝達装置においては高電圧、高電流であるために、特に故障の際には、温度の急上昇、スパーク、または電弧など、さらなる危険性が存在し、そのことによって、そのような車両の構成部品の火災安全性についてはさらに高い要求性能が加えられる。内燃エンジンを有する自動車で確立された、最初に述べたようなガラス繊維強化ポリアミドが、この追加の要求性能である極めて高い剛性と組み合わさった極めて高い強度および低密度および難燃性を考慮に入れると、それらの限界に達したという、総合的な結論がもたらされた。このことは、自動車産業において典型的なさらなる要求性能、特に、温度変化や、高温多湿な気候条件に対する抵抗性も含めると、なお一層あてはまる。
【０００３】
ポリアミド６（ＰＡ６）およびポリアミド６６（ＰＡ６６）中で炭素繊維を使用することは、文献からも公知である。（非特許文献２）。しかし、当業者は、この文献中には、高くなった難燃性の具体的な要求を解決するための技術的手段に関して何の教示も見出せないであろう。しかし、たとえば鉱物質繊維またはガラス繊維とは異なり、炭素繊維は、それらが炭素を含んでいるために、燃焼の際に熱の追加量に寄与するので（炭素の発熱量を文献（非特許文献３）から引用すると３２．８ＭＪ／ｋｇである）、自動車製造において使用するためには、炭素繊維強化ＰＡ６およびＰＡ６６製品の難燃性が極めて重要である。
【０００４】
難燃性ポリアミドを改良するためには、多くの場合、難燃剤を用いて変性する。近年では、それらのために好適に使用されていたハロゲン化難燃剤が、世の中の関心の高まりを踏まえた技術的理由のために、ハロゲンフリーの代替え物にますます置きかえられつつあるが、そのようなものとしては、たとえば以下のものが挙げられる：有機リン化合物をベースとするもの、たとえば、（特許文献１）に記載の、有機的に置換されたホスフィン酸の金属塩、または（特許文献２）に記載の、難燃剤と亜リン酸アルミニウムとの混合物。有機的に置換されたホスフィン酸の金属塩は、一般的には、たとえば窒素含有難燃剤をベースとする難燃性相乗剤との組合せ、またはその他の助剤たとえば金属のホウ酸塩、特に（特許文献３）に記載のホウ酸亜鉛との組合せ、または、（特許文献４）に記載のメラミンの縮合反応生成物またはメラミン−リン酸反応生成物との組合せで使用される。
【０００５】
（特許文献５）には、補強材（なかんずく、炭素繊維を含む）、有機的に置換されたホスフィン酸の金属塩、少なくとも１種の、ホスホン酸のアルミニウム塩、および少なくとも１種の多価アルコール（たとえば、ジペンタエリスリトール）を含む、熱安定化されたポリアミド組成物が教示されており、そこでは、理想的にはホウ酸亜鉛を回避することができるが、しかし、炭素繊維強化ポリアミドでの難燃性に関わる、起こりうる、より具体的な問題についての詳しい説明はない。（特許文献５）にはさらに、温度変化や、高温多湿な気候条件下での、そこに記載された組成物の挙動や安定性についても何の指摘も与えられていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】欧州特許出願公開第０  ７９２  ９１２Ａ２号明細書
【特許文献２】国際公開第２０１３／０８３２４７Ａ１号パンフレット
【特許文献３】国際公開第２００６／０２９７１１Ａ１号パンフレット
【特許文献４】米国特許出願公開第２００７／１７３５７３Ａ１号明細書
【特許文献５】欧州特許出願公開第３  ０３４  ５５３Ａ１号明細書
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】ｈｔｔｐｓ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｅｌｅｋｔｒｏａｕｔｏ
【非特許文献２】Ｂｅｃｋｅｒ，Ｇ．，Ｂｒａｕｎ，Ｄ．（ｅｄ．）（１９９８）Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，３．，Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ；４．，Ｐｏｌｙａｍｉｄｅｓ（Ｍｕｎｉｃｈ；Ｖｉｅｎｎａ；Ｈａｎｓｅｒ），ｒｅｖｉｓｅｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐ．１０６
【非特許文献３】ｈｔｔｐｓ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｈｅｉｚｗｅｒｔ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、特にバッテリーシステムの分野における、電気自動車のための用途および製品を特に視野に入れた、本発明が取り組む課題は、高い安定性および高温多湿な気候条件下であってさえも低い表面変化傾向を示し、そのため、理想的なことには、ホウ酸亜鉛を使用する必要がない、極めて高い曲げ強度を有するハロゲンフリーの難燃化ポリアミド組成物を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
驚くべきことには、炭素繊維含有ＰＡ６またはＰＡ６６、および少なくとも１種の、ホスホン酸のアルミニウム塩、およびさらに少なくとも１種の有機のホスフィン酸の金属塩をベースとする組成物、ならびにそれから製造することが可能な製品が、顕著に改良された曲げ強度および高温多湿な気候条件下での低い表面変化傾向を示し、しかもＵＬ９４試験における難燃性が損なわれることがなく、またホウ酸亜鉛を使用する必要もないということが今や見出された。
【００１０】
本明細書において高温多湿な気候条件下での表面変化の尺度として使用するのは、元々ブラックな表面の、温度８５℃、相対湿度８５％で１４日保存した後での変色であって、その変色は、ＩＳＯ  １０５−Ａ０２に従ったグレースケールに従って評価する（参照：ｈｈｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ｃａｒｌ−ｖｏｎ−ｇｅｈｌｅｎ．ｄｅ／ｇｒａｕｍａｓｓｓｔａｅｂｅ．ｈｔｍｌ）。
【００１１】
本発明は、以下のものを含む組成物を提供する：
Ａ）それぞれの場合において、８０〜１８０ｍｌ／ｇの範囲の、ＩＳＯ  ３０７に従って９６重量％硫酸中の０．５重量％溶液を用いて２５℃で測定可能な粘度数を有する、ポリアミド６および／またはポリアミド６６、
Ｂ）炭素繊維、
Ｃ）少なくとも１種の、ホスホン酸のアルミニウム塩、および
Ｄ）１種または複数の、式（Ｉ）の有機ホスフィン酸の塩、および／または１種または複数の、式（ＩＩ）のジホスフィン酸の塩、
【化１】
2019172991.tif 000002
［式中、
Ｒ１、Ｒ２は、同一であるかまたは異なっていて、直鎖状もしくは分岐状のＣ１〜Ｃ６−アルキルおよび／またはＣ６〜Ｃ１４−アリールを表し、
Ｒ３は、直鎖状もしくは分岐状のＣ１〜Ｃ１０−アルキレン、Ｃ６〜Ｃ１０−アリーレン、またはＣ１〜Ｃ６−アルキル−Ｃ６〜Ｃ１０−アリーレン、またはＣ６〜Ｃ１０−アリール−Ｃ１〜Ｃ６−アルキレンを表し、
Ｍは、アルミニウム、亜鉛、またはチタンを表し、
ｍは、１〜４の整数を表し；
ｎは、１〜３の整数を表し、そして
ｘは、１および２を表すが、
ここで、式（ＩＩ）におけるｎ、ｘおよびｍは同時には、式（ＩＩ）のジホスフィン酸の塩が全体として電荷を持たなくなるような整数値のみを取ることができる］および／またはそれらのポリマー。
【００１２】
しかし、本発明はさらに、以下のものを含む組成物をベースとする、製品、好ましくはバッテリーシステムの構成部品に関する：
Ａ）それぞれの場合において、８０〜１８０ｍｌ／ｇの範囲の、ＩＳＯ  ３０７に従って９６重量％硫酸中の０．５重量％溶液を用いて２５℃で測定可能な粘度数を有する、ポリアミド６および／またはポリアミド６６、
Ｂ）炭素繊維、
Ｃ）少なくとも１種の、ホスホン酸のアルミニウム塩、および
Ｄ）１種または複数の、式（Ｉ）の有機ホスフィン酸の塩、および／または１種または複数の、式（ＩＩ）のジホスフィン酸の塩、
【化２】
2019172991.tif 000003
［式中、
Ｒ１、Ｒ２は、同一であるかまたは異なっていて、直鎖状もしくは分岐状のＣ１〜Ｃ６−アルキルおよび／またはＣ６〜Ｃ１４−アリールを表し、
Ｒ３は、直鎖状もしくは分岐状のＣ１〜Ｃ１０−アルキレン、Ｃ６〜Ｃ１０−アリーレン、またはＣ１〜Ｃ６−アルキル−Ｃ６〜Ｃ１０−アリーレン、またはＣ６〜Ｃ１０−アリール−Ｃ１〜Ｃ６−アルキレンを表し、
Ｍは、アルミニウム、亜鉛、またはチタンを表し、
ｍは、１〜４の整数を表し；
ｎは、１〜３の整数を表し、そして
ｘは、１および２を表すが、
ここで、式（ＩＩ）におけるｎ、ｘおよびｍは同時には、式（ＩＩ）のジホスフィン酸の塩が全体として電荷を持たなくなるような整数値のみを取ることができる］および／またはそれらのポリマー。
【００１３】
好ましい製品は、電力伝達装置および／または電気駆動を有する車両（ハイブリッド自動車または電気自動車）のバッテリーシステム、特に好ましくはバッテリーシステム分野において使用するためのものである。本発明の文脈において特に好ましいバッテリーシステム構成要素は、バッテリーシステムまたはバッテリーシステムの個々の構成要素、好ましくは電池モジュール、冷却装置、またはバッテリー管理システムの支持具、固定手段、および架台である。
【００１４】
誤解がないように付言すれば、本発明の範囲には、以下において、「一般的な条項として」、または「好ましい範囲として」特定される定義およびパラメーターのすべてが、各種所望の組合せで包含されるということに注意されたい。引用した各種の標準は、本出願の出願日に施行されている版を意味すると考えられたい。
【００１５】
さらなる用途のための本発明による組成物の調製は、少なくとも１種の混合装置の中で、反応剤として使用される成分Ａ）〜Ｄ）を混合することにより実施される。このことによって、中間体としての、本発明による組成物をベースとする成形材料が得られる。それらの成形材料は、もっぱら成分Ａ）〜Ｄ）のみで構成されていてもよいし、あるいは、成分Ａ）〜Ｄ）に加えてさらなる成分を含んでいてもよい。
【００１６】
曲げ強度の測定については、Ｃ．Ｊａｒｏｓｃｈｅｋ，Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｔｅｃｈｎｉｋ，８（２０１２）５、５１６〜５２４を参照されたいが、それは、本発明の文脈においては、射出成形した直後の、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの寸法を有する試験片について、ＩＳＯ  １７８−Ａに従って求めるが、ここで本発明の文脈においては、曲げモジュラスを、曲げ強度の尺度として使用する。
【００１７】
本発明の文脈においては、特に式（Ｉ）および（ＩＩ）においては、「アルキル」という用語は、直鎖または分岐状の飽和炭化水素基を意味していると理解されたい。たとえば１〜４個の炭素原子を有するアルキル基またはポリアルキレン基が使用される場合には、これを「低級アルキル基」と呼ぶことができ、好ましくは、メチル（Ｍｅ）、エチル（Ｅｔ）、プロピル、特にｎ−プロピルおよびイソプロピル、ブチル、特にｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、またはｔｅｒｔ−ブチルを含むことができる。
【００１８】
「アリール基」（略称Ａｒまたはアリール）は、芳香族骨格を有する有機化学基である。「アリール」は、芳香族炭化水素から、環に結合されている１個の水素原子を除去することにより誘導される、単一の原子基（ｓｉｎｇｌｅ  ａｔｏｍ  ｒａｄｉｃａｌ）のための一般的な用語である。本発明において好ましいアリール基は、ベンゼン（Ｃ６Ｈ６）から誘導される。特に好ましいアリール基は、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、９−アントリル、および９−フェナントリルである。極めて特に好ましいのは、フェニル（Ｐｈ）すなわち（−Ｃ６Ｈ５）である。
【００１９】
本出願の文脈において引用されている標準は、本発明の出願日における最新の版を指している。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
好ましい実施形態においては、本発明は、以下のものを含む組成物をベースとする組成物／製品に関する：
Ａ）それぞれの場合において、８０〜１８０ｍｌ／ｇの範囲の、ＩＳＯ  ３０７に従って９６重量％硫酸中の０．５重量％溶液を用いて２５℃で測定可能な粘度数を有する、ポリアミド６および／またはポリアミド６６の１００質量部あたり、
Ｂ）２〜１２０質量部、好ましくは９〜９０質量部、特には１２〜７０質量部の、炭素繊維、
Ｃ）３〜３０質量部、好ましくは５〜２０質量部、特に好ましくは７〜１５質量部の、少なくとも１種の、ホスホン酸のアルミニウム塩、および
Ｄ）８〜８０質量部、好ましくは１０〜５５質量部、特に好ましくは８〜４５質量部の、１種または複数の式（Ｉ）の有機ホスフィン酸の塩および／または１種または複数の式（ＩＩ）のジホスフィン酸の塩、
【化３】
2019172991.tif 000004
［式中、
Ｒ１、Ｒ２は、同一であるかまたは異なっていて、直鎖状もしくは分岐状のＣ１〜Ｃ６−アルキルおよび／またはＣ６〜Ｃ１４−アリールを表し、
Ｒ３は、直鎖状もしくは分岐状のＣ１〜Ｃ１０−アルキレン、Ｃ６〜Ｃ１０−アリーレン、またはＣ１〜Ｃ６−アルキル−Ｃ６〜Ｃ１０−アリーレン、またはＣ６〜Ｃ１０−アリール−Ｃ１〜Ｃ６−アルキレンを表し、
Ｍは、アルミニウム、亜鉛、またはチタンを表し、
ｍは、１〜４の整数を表し；
ｎは、１〜３の整数を表し、そして
ｘは、１および２を表すが、
ここで、式（ＩＩ）におけるｎ、ｘおよびｍは同時には、式（ＩＩ）のジホスフィン酸の塩が全体として電荷を持たなくなるような整数値のみを取ることができる］および／またはそれらのポリマー。
【００２１】
好ましい実施形態においては、その組成物／製品が、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）およびＤ）に加えてさらに、Ｅ）少なくとも１種の、立体障害フェノールの群からの熱安定剤を、それぞれの場合において１００質量部の成分Ａ）を規準にして、好ましくは０．０２〜４質量部、特に好ましくは０．１〜２質量部、極めて特に好ましくは０．２〜１．５質量部の量で含んでいる。
【００２２】
さらなる好ましい実施形態においては、その組成物が、成分Ａ）〜Ｅ）に加えて、またはＥ）に代えてさらに、Ｆ）ガラス繊維を、それぞれの場合において１００質量部の成分Ａ）を規準にして、好ましくは１０〜１５０質量部、特に好ましくは１５〜８０質量部、極めて特に好ましくは２０〜５０質量部の量で含む。
【００２３】
さらなる好ましい実施形態においては、その組成物が、成分Ａ）〜Ｆ）に加えて、またはＥ）および／またはＦ）に代えてさらに、Ｇ）少なくとも１種の、成分Ｂ）およびＦ）とは異なる、充填剤または補強材を、それぞれの場合において１００質量部の成分Ａ）を規準にして、好ましくは１〜１５０質量部、特に好ましくは５〜８０質量部、極めて特に好ましくは１０〜５０質量部の量で含む。
【００２４】
さらなる好ましい実施形態においては、その組成物が、成分Ａ）〜Ｇ）に加えて、またはＥ）および／またはＦ）および／またはＧ）に代えてさらに、Ｈ）少なくとも１種の、成分Ｂ）〜Ｇ）とは異なる、さらなる添加剤を、それぞれの場合において１００質量部の成分Ａ）を規準にして、好ましくは０．０１〜８０質量部、特に好ましくは０．０５〜５０質量部、極めて特に好ましくは０．１〜３０質量部の量で含む。
【００２５】
成分Ａ）
成分Ａ）として、本組成物には、それぞれの場合において、８０〜１８０ｍｌ／ｇの範囲の、ＩＳＯ  ３０７に従って９６重量％硫酸中の０．５重量％溶液を用いて２５℃で測定可能な粘度数を有する、ＰＡ６［ＣＡＳ  Ｎｏ．２５０３８−５４−４］および／またはＰＡ６６［ＣＡＳ  Ｎｏ．３２１３１−１７−２］を含む。ＰＡ６および／またはＰＡ６６をベースとするコポリアミドも、本発明の主題に含まれる。
【００２６】
本出願の文脈において使用されるポリアミドの命名法は、国際的な標準に準じたものであって、最初の数が出発ジアミン中の炭素原子の数を表し、最後の数がジカルボン酸中の炭素原子の数を表している。たとえばＰＡ６の場合のように、数字が一つしか表記されていないのなら、このことは、その出発物質がα，ω−アミノカルボン酸か、またはそれから誘導されるラクタムすなわち、ＰＡ６の場合であればε−カプロラクタムであったということを意味している。さらなる情報については、次の文献を参照されたい：Ｈ．Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａｕｓ，Ｄｉｅ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ  ｕｎｄ  ｉｈｒｅ  Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ，ｐ．２７２ｆｆ，ＶＤＩ−Ｖｅｒｌａｇ，１９７６。
【００２７】
成分Ａ）として使用するためのポリアミド６は、好ましくは８５〜１６０ｍｌ／ｇの範囲、特に好ましくは９０〜１４０ｍｌ／ｇの範囲、特別に好ましくは９５〜１１５ｍｌ／ｇの範囲の、ＩＳＯ  ３０７に従って９６重量％硫酸中の０．５重量％溶液を用いて２５℃で測定可能な粘度数を有している。
【００２８】
あるいは、成分Ａ）として使用するためのポリアミド６６は、好ましくは９０〜１７０ｍｌ／ｇの範囲、特に好ましくは９５〜１６０ｍｌ／ｇの範囲、そして特別に好ましくは１００〜１３５ｍｌ／ｇの範囲の、ＩＳＯ  ３０７に従って９６重量％硫酸中の０．５重量％溶液を用いて２５℃で測定可能な粘度数を有している。
【００２９】
溶液中での粘度測定を使用して、Ｋ値が求められるが、これは、それによってプラスチックの流動性を特徴付けることが可能な分子パラメーターである。単純化した式は：［η］＝２．３０３×（７５ｋ２＋ｋ）であるが、ここでＫ値＝１０００ｋ、［η］＝Ｓｔａｕｄｉｎｇｅｒ粘度である。粘度数ＶＮ（単位：ミリリットル／グラム）は、複雑な換算をしなくても、それから、ＩＳＯ  ３０７に従って、求めることができる。
【数１】
2019172991.tif 000005
【００３０】
ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｍｈａｅｂｅｒｌ．ｄｅ／ＫＵＴ／３Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｓｃｈｍｅｌｚｅ．ｈｔｍ．を参照のこと。実際には、Ｋ値を粘度数ＶＮに換算するための表が存在している。
【００３１】
Ｈａｎｓ  Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａｕｓ，”Ｄｉｅ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ  ｕｎｄ  ｉｈｒｅ  Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ”，５ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ（１９９８），ｐ．１４によれば、「熱可塑性ポリアミド」という用語は、その分子鎖が、側鎖をまったく有さないか、または、大小の長さで各種の数の側鎖を有し、加熱をすると軟化し、事実上無限に成形が可能なポリアミドを意味していると理解されたい。成分Ａ）として使用するためのポリアミド、ＰＡ６およびＰＡ６６は、半晶質のポリアミドである。独国特許出願公開第１０  ２０１１  ０８４  ５１９Ａ１号明細書によれば、半晶質のポリアミドは、ＩＳＯ  １１３５７に従うＤＳＣ法で、第二加熱における溶融ピークを積分することによって測定して、４〜２５Ｊ／ｇの範囲の融解エンタルピーを有している。それとは対照的に、非晶質のポリアミドは、ＩＳＯ  １１３５７に従うＤＳＣ法で、第二加熱において溶融ピークを積分することによって測定して、４Ｊ／ｇ未満の融解エンタルピーしか有していない。
【００３２】
成分Ａ）として使用するためのポリアミドＰＡ６およびＰＡ６６は、単独で使用してもよいし、あるいは、加工助剤、安定剤、またはそうでなければポリマーアロイ相手、好ましくはエラストマーと組み合わせて、特定の性能を組み合わせて有する材料を得るようにしてもよい。他のポリマー、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢＳ）をある程度の割合で含むブレンド物もまた好適であるが、場合によっては、１種または複数の相溶化剤を採用することも可能である。エラストマーを添加することによって、ＰＡ６／ＰＡ６６の性質、たとえば耐衝撃性を改良することも可能である。可能な組合せが多数あることによって、極めて広く各種の性質を有する極めて多くの製品を製造することが可能となる。
【００３３】
成分Ａ）として採用されるポリアミド６は、ε−カプロラクタムから得ることができる。成分Ａ）として採用されるポリアミド６６は、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸とから得ることができる。
【００３４】
さらに、ＰＡ６、ＰＡ６６、またはポリマー鎖の中のそれぞれのポリアミド基に３〜１１個のメチレン基、特に好ましくは４〜６個のメチレン基が存在しているようなそれらのコポリアミドをベースとする化合物のほとんどのものが、好ましい。
【００３５】
本発明において成分Ａ）として使用するためのポリアミド６は、Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ（Ｃｏｌｏｇｎｅ）からＤｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）Ｂ２４の名称で得ることができ、本発明において成分Ａ）として使用するためのポリアミド６６は、ＢＡＳＦ  ＳＥ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ）からＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ａ２４Ｅ０１の名称で得ることができる。
【００３６】
成分Ｂ）
組成物には成分Ｂ）として炭素繊維が含まれる。成分Ｂ）は、以下のように実装されるのが好ましい。
【００３７】
第一の実施形態は、成分Ｂ）を、チョップド繊維として、またはチョップド繊維束もしくはエンドレス繊維束として採用するのが好ましいことを特徴としている。
【００３８】
さらなる好ましい実施形態は、成分Ｂ）として使用するための炭素繊維が、０．１〜５０ｍｍの範囲、好ましくは２〜２６ｍｍの範囲、特に好ましくは４〜８ｍｍの範囲の平均長さを有していることを特徴としているが、ここで、本発明の文脈においては、その長さの測定は、ＵＳＢ顕微鏡（較正機能付き）、特にＤｉｎｏ−Ｌｉｔｅ  Ｅｄｇｅ  ＡＭ７９１５ＭＺＴデジタル顕微鏡（Ｄｉｎｏ  Ｃａｐｔｕｒｅ  ２．０ソフトウェア付き）；Ｄｉｎｏ  Ｌｉｔｅ−Ｅｕｒｏｐｅ／ＩＤＣＰ  Ｂ．Ｖ．（Ｎａａｒｄｅｎ，ｔｈｅ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）を使用して実施する。
【００３９】
それに加えるかまたはその代わりとして、本発明において成分Ｂ）として使用するのに好ましい炭素繊維は、電子顕微鏡で測定して、５〜４０μｍの範囲、特に好ましくは５〜１０μｍの範囲の平均直径を有することを特徴としている。
【００４０】
上の記述はすべて、Ａ）に組み入れて成形材料とする直前の、成分Ｂ）のための出発物質に関するものである。Ａ）に組み入れて成形材料としたり、および／または下流側の加工操作たとえば射出成形にかけたりすると、炭素繊維を短くしてしまう可能性がある。
【００４１】
さらなる好ましい実施形態は、成分Ｂ）として使用するための炭素繊維を、セルロースベースの繊維、ピッチ、またはポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）を出発原料とした熱分解プロセスで製造することを特徴としているが、ＰＡＮから製造したものが、本発明においては極めて特に好ましい。
【００４２】
成分Ｂ）として使用するための炭素繊維は、数百から数十万の個別のフィラメント、好ましくは、電子顕微鏡で測定して５〜１０μｍの範囲のフィラメント径を有するものから形成させるのがよい。ｈｔｔｐｓ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｋｏｈｌｅｎｓｔｏｆｆｆａｓｅｒによれば、１０００〜２４，０００本の個別繊維を有するマルチフィラメントヤーンと、１２０，０００〜４００，０００本の個別繊維を有するＨＴ（Ｈｉｇｈ  Ｔｅｎｓｉｔｙ＝高張力）タイプのものとの間では違いがある。
【００４３】
さらなる好ましい実施形態においては、その成分Ｂ）として使用するための炭素繊維が、それらの加工性を改良または可能としたり、成分Ａ）として使用されるポリアミドとの良好な相溶性をもたらしたりする目的で、それらの表面の上に、サイジング系または接着促進剤系を備えていてもよい。
【００４４】
さらなる好ましい実施形態においては、（必要があり、また密度上昇という不利が伴うことを承知の上ならば）特に電磁遮蔽の必要性が高い場合に、最終的な製品における導電性の改良を達成する目的で、成分Ｂ）として使用するための炭素繊維に金属質のコーティングを施しておいてもよい。この場合、その金属としては、ニッケルが特に好ましい。この点に関しては、たとえば、欧州特許第２  ７８８  ５４２Ｂ１号明細書およびその中に引用されている文献を参照されたい。
【００４５】
ＵＳＢ顕微鏡の手段により求めた長さが４〜７ｍｍの範囲にあるチョップド炭素繊維が、好ましくはエクストルーダーを介するか、または射出成形機の手段によって、炭素繊維束の形態で成形材料の中に特に好適に混合されるような場合が、本発明においては極めて特に好ましい。
【００４６】
成分Ｂ）の炭素繊維が、エクストルーダー中で成分Ａ）と混合されれば特に好ましいが、ここで、好ましくはサイドエクストルーダーを介して、そのエクストルーダーの後方領域の中への導入するのが、極めて特に好ましい。「後方（ａｔ  ｔｈｅ  ｒｅａｒ）」という用語は、エクストルーダーの紡糸ノズルに、より近い領域を指しており、それに対して「前方（ａｔ  ｔｈｅ  ｆｒｏｎｔ）」という用語は、紡糸ノズルから、より遠い部分を指していると理解されたい。
【００４７】
必要があるならば、成分Ｂ）として使用するための炭素繊維を、それに代えて、好ましくはエクストルーダーのメインホッパーを介して、前方領域で添加してもよいが、このことは、典型的には、成形材料における炭素繊維をよりシビアに短くすることとなり、その結果剛性が低下する。
【００４８】
それらに代わる実施形態においては、炭素繊維を、炭素繊維マスターバッチの形態で成分Ａ）と混合して、本発明における成形材料を得てもよい。
【００４９】
本発明において成分Ｂ）として使用するための炭素繊維は、一般的に、たとえばＴｏｈｏ  Ｔｅｎａｘ  Ｅｕｒｏｐｅ  ＧｍｂＨから、Ｔｅｎａｘ（登録商標）−Ｅ−ＨＴ  Ｃ６０４  ６ｍｍ、またはＴｅｎａｘ（登録商標）−Ｊ  ＨＴ  Ｃ４９３  ６ｍｍの商品名で市販されているが、後者が特に好ましい。
【００５０】
成分Ｃ）
成分Ｃ）としては、組成物には、少なくとも１種の、ホスホン酸のアルミニウム塩が含まれる。
【００５１】
Ｗｉｋｉｐｅｄｉａによれば、「ホスホン酸」とは、実験式Ｈ３ＰＯ３を有する物質［ＣＡＳ  Ｎｏ．１３５９８−３６−２］を意味していると理解されたい（ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．Ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｐｈｏｓｐｈｏｎｓ％Ｃ３％Ａ４ｕｒｅ）。ホスホン酸の塩（ｓａｌｔ  ｏｆ  ｐｈｏｓｐｈｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）が、ホスホン酸塩（ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ）と呼ばれる。ホスホン酸は、二つの互変異性形で存在することが可能であり、それらの内の一つは、リン原子の上に自由電子対を有しており、他の一つは、リンに対して二重結合された酸素（Ｐ＝Ｏ）を有している。互変異性の平衡は、二重結合酸素の形の方に、大きく偏っている。Ａ．Ｆ．Ｈｏｌｌｅｍａｎ，Ｅ．Ｗｉｂｅｒｇ：Ｔｅｘｔｂｏｏｋ  ｏｆ  ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１０１ｓｔ  Ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｗａｌｔｅｒ  ｄｅ  Ｇｒｕｙｔｅｒ（Ｂｅｒｌｉｎ／Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ），１９９５，ＩＳＢＮ  ３−１１−０１２６４１−９），ｐ．７６４によれば、「亜リン酸」および「亜リン酸塩」という用語は、リンの上に自由電子対を有する互変異性化学種に対してのみ使用されるべきである。しかし、「亜リン酸（ｐｈｏｓｐｈｏｒｏｕｓ  ａｃｉｄ）」および「亜リン酸塩（ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）」という用語は、以前は、リンに二重結合した酸素を有する互変異性の形態に対しても使用されており、したがって、ホスホン酸および亜リン酸、ならびにホスホン酸塩および亜リン酸塩は、本発明においては、同義語として使用される。
【００５２】
成分Ｃ）としては、以下の群からの、少なくとも１種の、ホスホン酸のアルミニウム塩が選択されるのが好ましい：
第一ホスホン酸アルミニウム［Ａｌ（Ｈ２ＰＯ３）３］、
塩基性ホスホン酸アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）Ｈ２ＰＯ３）２・２Ｈ２Ｏ］、
Ａｌ２（ＨＰＯ３）３・ｘＡｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ（ここで、Ｘは２．２７〜１の範囲であり、そしてｎは、０〜４の範囲である）、
式（ＩＩＩ）のＡｌ２（ＨＰＯ３）３・（Ｈ２Ｏ）ｑ（ここで、ｑは、０〜４の範囲である）、特に、ホスホン酸アルミニウム・四水和物［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３・４Ｈ２Ｏ］、または第二ホスホン酸アルミニウム［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３］、
式（ＩＶ）のＡｌ２Ｍｚ（ＨＰＯ３）ｙ（ＯＨ）ｖ・（Ｈ２Ｏ）ｗ（ここで、Ｍはアルカリ金属イオンを表し、ｚは、０．０１〜１．５の範囲であり、ｙは、２．６３〜３．５の範囲であり、ｖは、０〜２の範囲であり、そしてｗは、０〜４の範囲である）、ならびに
式（Ｖ）のＡｌ２（ＨＰＯ３）ｕ（Ｈ２ＰＯ３）ｔ・（Ｈ２Ｏ）ｓ（ここで、ｕは、２〜２．９９の範囲であり、ｔは、２〜０．０１の範囲であり、そしてｓは、０〜４の範囲である）、
ここで、式（ＩＶ）におけるｚ、ｙおよびｖ、ならびに式（Ｖ）におけるｕおよびｔは、それと関連するホスホン酸のアルミニウム塩が、全体として電荷を有さないような数だけを取る。
【００５３】
式（ＩＶ）における好ましいアルカリ金属は、ナトリウムおよびカリウムである。
【００５４】
記載されたホスホン酸のアルミニウム塩は、個別に使用することも、混合物中で使用することも可能である。
【００５５】
特に好ましいホスホン酸のアルミニウム塩は、以下の群から選択される：
第一ホスホン酸アルミニウム［Ａｌ（Ｈ２ＰＯ３）３］、
第二ホスホン酸アルミニウム［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３］、
塩基性ホスホン酸アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）Ｈ２ＰＯ３）２・２Ｈ２Ｏ］、
ホスホン酸アルミニウム・四水和物［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３・４Ｈ２Ｏ］、および
Ａｌ２（ＨＰＯ３）３・ｘＡｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ（ここで、ｘは２．２７〜１の範囲であり、そしてｎは、０〜４の範囲である）。
【００５６】
極めて特に好ましいのは、第二ホスホン酸アルミニウム〔［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３］、ＣＡＳ  Ｎｏ．７１４４９−７６−８〕および第二ホスホン酸アルミニウム・四水和物〔［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３［４Ｈ２Ｏ］、ＣＡＳ  Ｎｏ．１５６０２４−７１−４］であるが、第二ホスホン酸アルミニウム［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３］〕が特別に好ましい。
【００５７】
本発明における成分Ｃ）として使用するためのホスホン酸のアルミニウム塩の製造は、たとえば、国際公開第２０１３／０８３２４７Ａ１号パンフレットに記載されている。前記の製造は、典型的には、アルミニウム源、好ましくはアルミニウムイソプロポキシド、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウムまたは水酸化アルミニウムを、リン源、好ましくはホスホン酸、ホスホン酸アンモニウム、アルカリ金属のホスホン酸塩と反応させることにより、実施される。場合によっては、そのためにテンプレートが使用される。その反応は、溶媒中、２０℃〜２００℃で、最大では４日かけて実施される。この目的のためには、アルミニウム源とリン源とを混合し、水熱反応条件下またはリフラックス条件下で加熱し、濾過し、洗浄し、乾燥させる。
【００５８】
好ましいテンプレートは、１，６−ヘキサンジアミン、グアニジンカーボネート、またはアンモニアである。
【００５９】
溶媒としては、水が好ましい。
【００６０】
成分Ｄ）
成分Ｄ）としては、本発明による組成物には、１種または複数の、上述の式（Ｉ）の有機ホスフィン酸の塩、および／または１種または複数の、上述の式（ＩＩ）のジホスフィン酸の塩、および／またはそれらのポリマーが含まれる。本発明の文脈においては、ホスフィン酸の塩とジホスフィン酸の塩とは、同じようにホスフィン酸の塩とも呼ばれる。
【００６１】
式（Ｉ）または（ＩＩ）において、Ｍは、好ましくは、アルミニウムを表す。式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｒ１およびＲ２が、同一であるかまたは異なっていて、直鎖状もしくは分岐状のＣ１〜Ｃ６−アルキルおよび／またはフェニルを表しているのが好ましい。Ｒ１およびＲ２が、同一であるかまたは異なっていて、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチルおよび／またはフェニルを表しているのが特に好ましい。
【００６２】
式（ＩＩ）のＲ３が、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、ｔｅｒｔ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−オクチレン、ｎ−ドデシレン、フェニレン、ナフチレン、メチルフェニレン、エチルフェニレン、ｔｅｒｔ−ブチルフェニレン、メチルナフチレン、エチルナフチレン、ｔｅｒｔ−ブチルナフチレン、フェニルメチレン、フェニルエチレン、フェニルプロピレン、またはフェニルブチレンを表しているのが好ましい。Ｒ３が、フェニレンまたはナフチレンを表していれば特に好ましい。好適なホスフィン酸の塩が、国際公開第Ａ９７／３９０５３号パンフレットの中に記載されているが、ホスフィン酸の塩に関するその内容は、本出願にも組み込まれる。本発明の文脈において特別に好ましいホスフィン酸の塩は、ホスフィン酸ジメチル、ホスフィン酸エチルメチル、ホスフィン酸ジエチル、およびホスフィン酸メチル−ｎ−プロピルならびにおよびそれらの混合物のアルミニウム塩および亜鉛塩である。
【００６３】
式（Ｉ）におけるｍは、好ましくは２および３、特に好ましくは３を表している。
【００６４】
式（ＩＩ）におけるｎは、好ましくは１および３、特に好ましくは３を表している。
【００６５】
式（ＩＩ）におけるｘは、好ましくは１および２、特に好ましくは２を表している。
【００６６】
成分Ｄ）として採用するのに極めて特に好ましいのは、トリス（ジエチルホスフィン酸）アルミニウム［ＣＡＳ  Ｎｏ．２２５７８９−３８−８］であり、このものは、たとえば、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｔｄ．（Ｍｕｔｔｅｎｚ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から、Ｅｘｏｌｉｔ（登録商標）ＯＰ１２３０またはＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＯＰ１２４０の商品名で供給されている。
【００６７】
成分Ｅ）
成分Ｅ）として、その組成物に、立体障害フェノールの群から選択される、少なくとも１種の熱安定剤が含まれていてもよい。
【００６８】
それらは、フェノール構造を有し、そのフェノール環の上に少なくとも１個の立体的に窮屈な基を有する化合物である。好ましい立体障害フェノールは、式（ＶＩ）：
【化４】
2019172991.tif 000006
［式中、Ｒ４およびＲ５は、アルキル基、置換されたアルキル基、または置換されたトリアゾール基を表すが、ここで、基Ｒ４とＲ５は、同一であるかまたは異なっていてよく、そしてＲ６は、アルキル基、置換されたアルキル基、アルコキシ基、または置換されたアミノ基を表す］の分子構成単位を有する化合物である。
【００６９】
有機化学においては、立体障害とは、反応のプロセスにおける、分子の空間的な広がりの影響のことを表している。その用語は、反応に関与する原子の近傍に大きく、嵩高い基が存在していると、反応が極めて遅いか、または全く進行しないという事実を伝えている。立体障害の影響のよく知られた例は、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応におけるケトンの反応である。Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応でジ−ｔｅｒｔ−ブチルケトンを使用すると、その極めてバルキーなｔｅｒｔ−ブチル基が、その反応を厳しく制限して、最大でもメチル基は導入することができるが、それに対して、それよりも大きい基は、全く反応できない。
【００７０】
極めて特に好ましい式（ＶＩ）の熱安定剤は、抗酸化剤として、たとえば米国特許第Ａ４  ３６０  ６１７号明細書に記載されている（その特許の内容をすべて、本出願に取り入れたものとする）。好ましい立体障害フェノールのさらなる群は、置換されたベンゼンカルボン酸、特に置換されたベンゼンプロピオン酸から誘導される。このタイプの特に好ましい化合物は、式（ＶＩＩ）：
【化５】
2019172991.tif 000007
［式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０、およびＲ１１は、互いに独立して、それ自体置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８−アルキル基（それらの内の少なくとも１個は、立体的に窮屈な基である）を表し、そしてＲ９は、１〜１０個の炭素原子を有する二価のアルキル基を表すが、それは、その主鎖の中にＣＯ結合を有していてもよい］の化合物である。好ましい式（ＶＩＩ）の化合物は、式（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）および（Ｘ）の化合物である。
【化６】
2019172991.tif 000008
【００７１】
式（ＶＩＩＩ）は、ＢＡＳＦ  ＳＥ製のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５［ＣＡＳ  Ｎｏ．３６４４３−６８−２］であり、それの化学名は、トリエチレングリコールビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネートである。
【化７】
2019172991.tif 000009
【００７２】
式（ＩＸ）は、ＢＡＳＦ  ＳＥ製のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）２５９［ＣＡＳ  Ｎｏ．３５０７４−７７−２］であり、それの化学名は、１，６−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ）−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメートである。
【化８】
2019172991.tif 000010
【００７３】
式（Ｘ）は、ＢＡＳＦ  ＳＥ製のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８［ＣＡＳ  Ｎｏ．２３１２８−７４−７］であり、それの化学名は、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］である。
【００７４】
成分Ｅ）として使用するのに極めて特に好ましい熱安定剤は、以下のものの群から選択される：２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，６−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ジステアリル  ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、２，６，７−トリオキサ−１−ホスファビシクロ［２．２．２］オクト−４−イルメチル  ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル−３，５−ジステアリルチオトリアジルアミン、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェノール、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルジメチルアミン。
【００７５】
成分Ｅ）として使用するのに特に好ましい、立体障害フェノールの群からの熱安定剤は、以下のものである：２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，６−ヘキサンジオールビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２５９）、ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、およびＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８）、および上述の、ＢＡＳＦ  ＳＥ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５。
【００７６】
本発明において特別に極めて特に好ましい、立体障害フェノールの群からの熱安定剤は、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド［ＣＡＳ  Ｎｏ．２３１２８−７４−７］であって、このものは、ＢＡＳＦ  ＳＥ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）からＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８として、またはなかんずく、Ｗｅｉｈａｉ  Ｊｉｎｗｅｉ  ＣｈｅｍＩｎｄｕｓｔｒｙ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から、Ｌｏｗｉｎｏｘ（登録商標）ＨＤ  ９８として得ることができる。
【００７７】
成分Ｆ）
成分Ｆ）として、本組成物にはガラス繊維が含まれていてもよい。
【００７８】
ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｆａｓｅｒ−Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｖｅｒｂｕｎｄによれば、０．１〜１ｍｍの範囲の長さを有するチョップド繊維（短繊維とも呼ばれる）と、１〜５０ｍｍの長さを有する長繊維と、Ｌ＞５０ｍｍの長さを有する連続繊維とは、区別される。短繊維は、射出成形において採用され、エクストルーダーを用いて直接的に加工することも可能である。長繊維もやはり、エクストルーダーで加工することができる。前記繊維は、繊維スプレー（ｆｉｂｒｅ  ｓｐｒａｙｉｎｇ）法で広く使用されている。長繊維は、熱硬化性樹脂に充填剤として添加されることが多い。エンドレス繊維は、ロービングまたはファブリックの形態で、繊維強化プラスチックにおいて使用される。エンドレス繊維を含む製品により、最高の剛性および強度の値が達成される。同様に利用することが可能なのが、摩砕したガラス繊維であって、摩砕した後のそれらの長さは、典型的には、７０〜２００μｍの範囲である。
【００７９】
本発明において成分Ｆ）として好適に採用されるのは、１〜５０ｍｍの範囲、特に好ましくは１〜１０ｍｍの範囲、極めて特に好ましくは２〜７ｍｍの範囲の出発時の長さを有する、チョップドガラス長繊維であるが、その出発時の長さとは、成形材料の中に組み入れ／コンパウンディングする直前の長さを指しており、チョップドガラス長繊維の長さは、ＵＳＢ顕微鏡（較正機能付き）の手段、特に、Ｄｉｎｏ−Ｌｉｔｅ  Ｅｄｇｅ  ＡＭ７９１５ＭＺＴデジタル顕微鏡（Ｄｉｎｏ  Ｃａｐｔｕｒｅ  ２．０ソフトウェア付き）；Ｄｉｎｏ−Ｌｉｔｅ  Ｅｕｒｏｐｅ／ＩＤＣＰ  Ｂ．Ｖ．（Ｎａａｒｄｅｎ，ｔｈｅ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）により、求められる。
【００８０】
成分Ｆ）として使用するのに好ましいガラス繊維は、７〜１８μｍの範囲、特に好ましくは９〜１５μｍの範囲の繊維直径を有しているが、ここでその繊維直径は、ＵＳＢ顕微鏡（較正機能付き）、特にＤｉｎｏ−Ｌｉｔｅ  Ｅｄｇｅ  ＡＭ７９１５ＭＺＴデジタル顕微鏡（Ｄｉｎｏ  Ｃａｐｔｕｒｅ  ２．０ソフトウェア付き）；Ｄｉｎｏ−Ｌｉｔｅ  Ｅｕｒｏｐｅ／ＩＤＣＰ  Ｂ．Ｖ．（Ｎａａｒｄｅｎ，ｔｈｅ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）を用いて求めることができる。好ましい実施形態においては、成分Ｆ）のガラス繊維を、適切なサイジング系または接着促進剤系を用いて変性している。シランベースのサイジング系／接着促進剤を採用するのが好ましい。それらに代わる接着促進剤は、欧州特許第１  ７１３  ８４８Ｂ１号明細書に見出すことができる。
【００８１】
成分Ｆ）として使用するためのガラス繊維を処理するのに特に好ましいシランベースの接着促進剤は、一般式（ＸＩ）
（Ｘ−（ＣＨ２）ｑ）ｋ−Ｓｉ−（Ｏ−ＣｒＨ２ｒ＋１）４−ｋ      （ＸＩ）
［式中、
Ｘは、ＮＨ２−、カルボキシル−、ＨＯ−、または次式を表し、
【化９】
2019172991.tif 000011
式（ＸＩ）中のｑは、２〜１０、好ましくは３〜４の整数を表し、
式（ＸＩ）中のｒは、１〜５、好ましくは１〜２の整数を表し、そして
式（ＸＩ）中のｋは、１〜３の整数、好ましくは１を表す］のシラン化合物である。
【００８２】
特に好ましい接着促進剤は、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシラン、置換基Ｘとしてグリシジル基またはカルボキシル基（カルボキシル基が特別に極めて特に好ましい）を含む、それらに相当するシランの群からのシラン化合物である。
【００８３】
成分Ｆ）として使用されるガラス繊維を変性するためには、接着促進剤、好ましくは式（ＸＩ）のシラン化合物を、それぞれの場合において成分Ｆ）の１００重量％を基準にして、好ましくは０．０５重量％〜２重量％の量、特に好ましくは０．２５重量％〜１．５重量％の量、極めて特に好ましくは０．５重量％〜１重量％の量で採用する。
【００８４】
組成物を得るため、および製品を得るための加工をした結果、その中の成分Ｆ）のガラス繊維は、元々採用したガラス繊維よりは短くなる可能性がある。したがって、加工後のガラス繊維の長さの算術平均は、多くの場合、わずか１５０μｍ〜３００μｍの範囲である。
【００８５】
「ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｒ−ｇ．ｄｅ／ｗｉｋｉ／Ｇｌａｓｆａｓｅｒｎ」によれば、ガラス繊維は、溶融紡糸プロセス（ダイドローイング、ロッドドローイングおよびダイブローイングプロセス）で製造される。ダイドローイングプロセスにおいては、加熱されたガラス素材が、白金紡糸口金プレートの中の数百個のダイ孔を通して、重力下に流れ出る。それらのフィラメントは、３〜４ｋｍ／分の速度で、無限の長さに引き出すことができる。
【００８６】
当業者は、各種のタイプのガラス繊維を区別しているが、例として、そのいくつかをここに列記する。
・  Ｅガラス：最善の費用−便益比を有する、最も一般的に使用されている材料（Ｒ＆Ｇ製のＥガラス）
・  Ｈガラス：重量を減少させるための中空ガラス繊維（Ｒ＆Ｇ製の中空ガラス繊維、１６０ｇ／ｍ２および２１６ｇ／ｍ２）
・  Ｒ，Ｓガラス：機械的に高性能が要求される用途のため（Ｒ＆Ｇ製のＳ２ガラス）
・  Ｄガラス：電気的に高性能が要求される用途のためのボロシリケートガラス
・  Ｃガラス：高い耐化学薬品性を有する
・  石英ガラス：高い熱安定性を有する
【００８７】
さらなる例は、「ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｇｌａｓｆａｓｅｒ」に見出すことができる。Ｅガラス繊維は、プラスチックの強化には最大級の重要性を達成した。「Ｅ」は電気絶縁ガラスを表しているが、その理由は、それが元々、特に電気産業で使用されていたからである。Ｅガラスを製造するためには、純粋な石英に、石灰石、カオリンおよびホウ酸を加えて、ガラス溶融物が製造される。二酸化ケイ素とともに、それらは、各種の量で各種の金属酸化物を含んでいる。それらの組成が、製品の性質を決定する。本発明において成分Ｆ）として好適に採用されるのは、Ｅガラス、Ｈガラス、Ｒ，Ｓガラス、Ｄガラス、Ｃガラス、および石英ガラスの群からの少なくとも１種のタイプのガラス繊維であるが、特に好ましいガラス繊維は、Ｅガラスである。
【００８８】
成分Ｇ）
その組成物には、成分Ｇ）として、少なくとも１種の、成分Ｂ）およびＦ）とは異なる、さらなる充填剤または補強材を含んでいてよい。
【００８９】
さらに採用可能なのは、好ましくは以下のものをベースとする、２種以上の充填剤および／または補強材の混合物である：タルク、マイカ、シリケート、非晶質石英ガラス、石英粉、ウォラストナイト、カオリン、非晶質シリカ、ナノスケール鉱物、特に好ましくはモンモリロナイト、炭酸マグネシウム、チョーク、長石、硫酸バリウム、またはそうでなければ、未処理の表面変性または表面サイジングの、ガラス製の球状充填剤および補強材。しかし、また別な実施形態においては、必要があれば、成分Ｇ）としてナノベーマイトを採用することもまた可能である。タルク、マイカ、シリケート、ウォラストナイト、カオリン、非晶質シリカ、炭酸マグネシウム、チョーク、長石および／または硫酸バリウムをベースとする、鉱物質の微粒子状充填剤を採用するのが好ましい。タルク、ウォラストナイト、および／またはカオリンをベースとする、鉱物質の粒状充填剤を採用するのが特に好ましい。
【００９０】
同様に好適に採用されるのは、針状の鉱物質充填剤である。本発明においては、「針状の鉱物質充填剤（ａｃｉｃｕｌａｒ  ｍｉｎｅｒａｌ  ｆｉｌｌｅｒ）」という用語は、極めて著しい針状特性を有する鉱物質充填剤を意味していると理解されたい。針状ウォラストナイトが好ましい。その針状の鉱物質充填剤が、（２：１）から（３５：１）までの範囲、特に好ましくは（３：１）から（１９：１）までの範囲、特別に好ましくは（４：１）から（１２：１）までの範囲の、（長さ：直径）の比率を有しているのが好ましい。針状の鉱物質充填剤の平均粒径は、ＣＩＬＡＳ  ＧＲＡＮＵＬＯＭＥＴＥＲで測定して、好ましくは２０μｍ未満、特に好ましくは１５μｍ未満、特別に好ましくは１０μｍ未満である。
【００９１】
しかし、特に好ましいのはさらに、ｄ９０が５〜２５０μｍの範囲、好ましくは１０〜１５０μｍの範囲、特に好ましくは１５〜８０μｍの範囲、極めて特に好ましくは１６〜２５μｍの範囲の粒径分布を有する、非繊維状で非発泡の摩砕ガラスである。好ましいのは、さらにｄ１０が、０．３〜１０μｍの範囲、好ましくは０．５〜６μｍの範囲、特に好ましくは０．７〜３μｍの範囲であるような、非繊維状で非発泡の摩砕ガラスの使用である。特に好ましいのは、さらに、ｄ５０が３〜５０μｍの範囲、好ましくは４〜４０μｍの範囲、特に好ましくは５〜３０μｍの範囲であるような、非繊維状で非発泡の摩砕ガラスであるが、ここでその粒径分布は、Ａｎｋｅｒｓｍｉｄ粒径分析器を使用して求めるが、それはレーザー遮蔽法（ｌａｓｅｒ  ｏｂｓｃｕｒａｔｉｏｎ）の原理によって動作する（Ｅｙｅ  Ｔｅｃｈ（登録商標）（ＥｙｅＴｅｃｈ（登録商標）ソフトウェアを含む）、およびＡＣＭ−１０４測定セル、Ａｎｋｅｒｓｍｉｄ  ｌａｂ（Ｏｅｓｔｅｒｈｏｕｔ，ｔｈｅ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）製）。
【００９２】
ｄ１０、ｄ５０、およびｄ９０の値、その測定、およびその意味合いに関しては、Ｃｈｅｍｉｅ  Ｉｎｇｅｎｉｅｕｒ  Ｔｅｃｈｎｉｋ（７２），Ｐ．２７３〜２７６，３／２０００（Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇｓ  ＧｍｂＨ（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ），２０００）も参考になるが、それによると、ｄ１０は、その粒径より下に粒子の量の１０％が入る粒径であり、ｄ５０は、その粒径より下に粒子の量の５０％が入る粒径（中央値）であり、ｄ９０は、その粒径より下に粒子の量の９０％が入る粒径である。
【００９３】
それぞれの場合において特定される粒径分布／粒径は、上述のＡｎｋｅｒｓｍｉｄ粒径分析器を使用した、成形材料に組み入れる直前に求めた粒径に関わるものであるが、この装置は、レーザー遮蔽法の原理により動作する（Ｅｙｅ  Ｔｅｃｈ（登録商標）（ＥｙｅＴｅｃｈ（登録商標）ソフトウェアを含む）、およびＡＣＭ−１０４測定セル、Ａｎｋｅｒｓｍｉｄ  ｌａｂ（Ｏｅｓｔｅｒｈｏｕｔ，ｔｈｅ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）製）。本発明においては、その非繊維状で非発泡の摩砕ガラスが、粒状で、非円筒形をしており、５未満、好ましくは３未満、より好ましくは２未満の長さ対厚みの比を有しているのが好ましい。ゼロの値があり得ないことは、理解されるであろう。
【００９４】
成分Ｇ）として使用するのに特に好適な非発泡で非繊維状の摩砕ガラスはさらに、繊維状ガラスに典型的な、５より大の長さ対直径の比（Ｌ／Ｄ比）の円筒状または楕円状の断面のガラスの形状を有していないことを特徴としている。
【００９５】
本発明において成分Ｇ）として使用するのに特に好ましい非発泡で非繊維状の摩砕ガラスは、好ましくは、ミル、好ましくはボールミルを用いてガラスを粉砕し、特に好ましくはそれに続けて篩別（ｓｉｆｔｉｎｇまたはｓｉｅｖｉｎｇ）することにより得る。考慮の対象となる出発物質としては、あらゆる形状の固化させたガラスが挙げられる。
【００９６】
本発明において成分Ｇ）として使用するための非繊維状で非発泡の摩砕ガラスを得るための粉砕に使用するのに好適な出発物質としてはさらに、たとえば特にガラス製品を製造する際に、望ましくない副生物として、および／または規格外の一次製品として発生するような、ガラス廃棄物が挙げられる。これに含まれるのは、特に、廃棄ガラス、リサイクルガラス、およびたとえば特に窓ガラスやガラスの製造の際、およびガラス含有充填剤および補強材の製造の際に発生する可能性があるガラス破片、特に、いわゆるメルトケーキ（ｍｅｌｔ  ｃａｋｅ）の形状のものである。そのガラスは着色していてもよいが、出発物質としては非着色のガラスが好ましい。
【００９７】
粉砕のために有用な、出発原料のガラスには、原理的には、たとえばＤＩＮ  １２５９−１に記載されているすべてのタイプのガラスが含まれる。好ましいのは、ソーダ石灰ガラス、フロートガラス、石英ガラス、鉛クリスタルガラス、ボロシリケートガラス、Ａガラス、およびＥガラスであり、特に好ましいのは、ソーダ石灰ガラス、ボロシリケートガラス、Ａガラス、およびＥガラスであり、極めて特に好ましいのは、ＡガラスおよびＥガラス、特にはＥガラスである。Ｅガラスの物理的データおよび組成については、「ｈｔｔｐ：／／ｗｉｋｉ．ｒ−ｇ．ｄｅ／ｉｎｄｅｘ．ｐｈｐ？ｔｉｔｌｅ＝Ｇｌａｓｆａｓｅｒｎ」を参照されたい。本発明において使用するのに特に好ましい非繊維状で非発泡の摩砕したＥガラスは、表Ｉに記載した次の特性の少なくとも一つを有している。
【００９８】
【表１】
2019172991.tif 000012
【００９９】
成分Ｇ）として使用するための非発泡で非繊維状のガラスを製造するのに同様に特に好ましいのは、そのＫ２Ｏ含量が、ガラスの全成分を規準にして２重量％以下であるタイプのガラスである。本発明において成分Ｇ）として使用するための非発泡で非繊維状の摩砕ガラスは、ＶｉｔｒｏＭｉｎｅｒａｌｓ（Ｃｏｖｉｎｇｔｏｎ，ＧＡ，ＵＳＡ）から市販されている。それは、ＣＳ  Ｇｌａｓｓ  Ｐｏｗｄｅｒの規格ＣＳ−３２５、ＣＳ−５００、およびＣＳ−６００、またはそうでなければＬＡ４００として供給されている。（または、「ｗｗｗ．ｇｌａｓｓｆｉｌｌｅｒｓ．ｃｏｍ」、またはＣｈｒｉｓ  ＤｅＡｒｍｉｔｔ，Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｆｅａｔｕｒｅ，Ｍｉｎｅｒａｌ  Ｆｉｌｌｅｒｓ，ＣＯＭＰＯＵＮＤＩＮＧ  ＷＯＲＬＤ，Ｆｅｂｒｕａｒｙ  ２０１１，ｐａｇｅｓ  ２８〜３８、および「ｗｗｗ．ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇｗｏｒｌｄ．ｃｏｍ」を参照のこと）。
【０１００】
好ましい実施形態において成分Ｇ）として使用される非発泡で非繊維状の摩砕ガラスは、好ましくは２４００〜２７００ｋｇ／ｍ３の範囲、特に好ましくは２４００〜２６００ｋｇ／ｍ３の範囲の、ＡＳＴＭ  Ｃ  ６９３による密度（嵩密度ではない！）を有しており、そのため、発泡ガラス（ｆｏａｍｅｄ  ｇｌａｓｓ）（密度＝１００〜１６５ｋｇ／ｍ３）、発泡ガラスペレット（密度＝１３０〜１７０ｋｇ／ｍ３）、および膨張ガラス（ｅｘｐａｎｄｅｄ  ｇｌａｓｓ）（密度＝１１０〜３６０ｋｇ／ｍ３）とは明らかに区別される（または、ＡＧＹ製品カタログ、Ｐｕｂ．Ｎｏ．ＬＩＴ−２００６−１１１  Ｒ２（０２／０６）を参照のこと）。
【０１０１】
成分Ｇ）として使用するための非発泡で非繊維状の摩砕ガラスが、アミノアルキルトリアルコキシシランをベースとした、表面変性またはサイジングを備えていれば、本発明においては好ましい。別な実施形態または好ましい実施形態においては、その非発泡で非繊維状の摩砕ガラスは、好ましくはグリシジル官能化、カルボキシル官能化、アルケニル官能化、アクリロイルオキシアルキル官能化、および／またはメタクリロイルオキシアルキル官能化したトリアルコキシシランまたはそれらの水性加水分解物、およびそれらの組合せを用いた、シランベースまたはシロキサンベースのさらなる表面変性またはサイジングを備えているのが良い。
【０１０２】
好ましいアミノアルキルトリアルコキシシランは、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシラン、またはそれらの水性加水分解物であり、極めて好ましいのは、アミノプロピルトリエトキシシランである。
【０１０３】
表面コーティングのためには、アミノアルキルトリアルコキシシランを、非発泡で非繊維状の摩砕ガラスを基準にして、好ましくは０．０１重量％〜１．５重量％の量、特に好ましくは０．０５重量％〜１．０重量％の量、極めて特に好ましくは０．１重量％〜０．５重量％の量で使用する。
【０１０４】
摩砕のための出発物質のガラスが、表面変性またはサイジングの処理をあらかじめ受けていてもよい。同様にして、本発明において成分Ｇ）として使用するための非発泡で非繊維状の摩砕ガラスに、摩砕した後で表面変性またはサイジングの処理を施すこともまた可能である。
【０１０５】
具体的に採用可能なのは、Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ（Ｃｏｌｏｇｎｅ）製のＭＦ７９００で、これは、Ｅガラスをベースとした非繊維状で非発泡の摩砕ガラスであって、上述のレーザー遮蔽法（粒径分析器、Ａｎｋｅｒｓｍｉｄ製）で求めて、それぞれの場合において、粒子の表面積を規準にして、５４μｍのｄ９０、１４μｍのｄ５０、２．４μｍのｄ１０、そして２１μｍの中央粒径を有し、そして約０．１重量％のトリエトキシ（３−アミノプロピル）シランのサイジングを含む。
【０１０６】
本発明において成分Ｇ）として使用するための非発泡で非繊維状の摩砕ガラスは、本発明の組成物を得るため、またはそれから製造することが可能な製品を得るための加工の結果として、および製品そのものの中では、元々採用された摩砕粒子よりは小さいｄ９０またはｄ５０またはｄ１０値、および／またはより小さい中央粒径を有している可能性がある。
【０１０７】
非発泡で非繊維状の摩砕ガラスはさておき、好ましい実施形態において成分Ｇ）として挙げられたその他の充填剤および／または補強材もまた、好ましくは接着促進剤または接着促進剤系を用いて、より好ましくはシランをベースとする接着促進剤系を用いて、表面変性をしておく。しかし、前処理が必須であるという訳ではない。好適な接着促進剤としては同様に、既に先に述べた一般式（ＸＩ）のシラン化合物が挙げられる。
【０１０８】
成分Ｇ）を変性するためには、シラン化合物は、成分Ｇ）の鉱物質充填剤を基準にして、一般的には０．０５重量％〜２重量％の量、好ましくは０．２５重量％〜１．５重量％の量、特には０．５重量％〜１重量％の量で、表面コーティングに使用される。
【０１０９】
これらのさらに挙げた成分Ｇ）の充填剤は、組成物を得るため、またはそれから製造される製品を得るための加工の結果として、または製品そのものの中では、やはり、元々採用された充填剤よりは、小さなｄ９７またはｄ５０を有している。
【０１１０】
成分Ｈ）
Ｈ）として採用されるのは、少なくとも１種の、成分Ｂ）〜Ｇ）とは異なる、さらなる添加剤である。
【０１１１】
成分Ｈ）として使用するのに好適な添加剤は、以下のものである：抗酸化剤および／または熱安定剤、ＵＶ安定剤、ガンマ線安定剤、加水分解安定剤、帯電防止剤、乳化剤、成核剤、可塑剤、加工助剤、耐衝撃性改良剤、染料、顔料、レーザー吸収剤、潤滑剤、および／または離型剤、ならびに、成分Ｂ）〜Ｇ）とは異なる、水の吸収を抑制するための成分、さらには、成分Ｃ）およびＤ）とは異なる、さらなる難燃剤、流動助剤、またはエラストマー変性剤。成分Ｈ）として使用するための添加剤は、個別で使用してもよいし、あるいは、混合物中、またはマスターバッチの形で使用してもよい。
【０１１２】
成分Ｈ）の好ましい熱安定剤としては以下のものが挙げられる：ホスファイト、ヒドロキノン、芳香族二級アミンたとえばジフェニルアミン、置換レソルシノール、サリチレート、ベンゾトリアゾール、およびベンゾフェノン、さらには、それらの群の各種置換された代表的化合物またはそれらの混合物。
【０１１３】
また別の実施形態においては、必要があれば、成分Ｈ）として、銅塩、特にヨウ化銅（Ｉ）を、好ましくはヨウ化カリウム、および／または次亜リン酸ナトリウムＮａＨ２ＰＯ２と組み合わせて使用することもまた可能である。
【０１１４】
使用されるＵＶ安定剤は、好ましくは、置換されたレソルシノール、サリチレート、ベンゾトリアゾール、およびベンゾフェノンである。
【０１１５】
成分Ｈ）として使用するための着色剤としては、以下のものが挙げられる：好ましくは無機顔料、特にウルトラマリンブルー、酸化鉄、二酸化チタン、硫化亜鉛、またはカーボンブラック、ならびにさらに有機顔料、特にフタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、および染料、好ましくはニグロシンおよびアントラキノン。
【０１１６】
成分Ｈ）として使用するための成核剤としては、好ましくはフェニルホスフィン酸ナトリウムまたはフェニルホスフィン酸カルシウム、酸化アルミニウム、または二酸化ケイ素、そして極めて特に好ましくはタルクであるが、ここに列挙したものに限定される訳ではない。
【０１１７】
成分Ｈ）として使用するための流動助剤は、好ましくは、少なくとも１種のα−オレフィンと、少なくとも１種の脂肪族アルコールのメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルとのコポリマーである。ここで特に好ましいのは、そのα−オレフィンがエテンおよび／またはプロペンから構成され、そのメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルが、そのアルコール成分として、６〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル基を含んでいる、コポリマーである。極めて特に好ましいのは、アクリル酸２−エチルヘキシル［ＣＡＳ  Ｎｏ．２６９８４−２７−０］である。流動助剤として好適なコポリマーの特徴は、それらの組成だけではなく、それらが低分子量であることである。したがって、本発明において熱分解から保護されるべき組成物に好適なコポリマーは特に、１９０℃、加重２．１６ｋｇで測定したＭＦＩ値が、少なくとも１００ｇ／１０分、好ましくは少なくとも１５０ｇ／１０分、より好ましくは少なくとも３００ｇ／１０分であるようなものである。ＭＦＩ、すなわちメルトフローインデックスが、熱可塑性プラスチックの溶融物の流動特性を特徴付けるが、これは、標準のＩＳＯ  １１３３またはＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８に規定されている。
【０１１８】
成分Ｈ）として使用するのに好適な可塑剤は、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジベンジル、フタル酸ブチルベンジル、炭化水素オイル、またはＮ−（ｎ−ブチル）ベンゼンスルホンアミドである。
【０１１９】
成分Ｈ）として使用するためのエラストマー変性剤としては、好ましくは、なかんずく、１種または複数の、以下のもののグラフトポリマーが挙げられる：
Ｈ．１：５重量％〜９５重量％、好ましくは３０重量％〜９０重量％の、少なくとも１種のビニルモノマー、および
Ｈ．２：９５〜５重量％、好ましくは７０〜１０重量％の、１０℃未満、好ましくは０℃未満、より好ましくは−２０℃未満のガラス転移温度を有する、１種または複数のグラフト基材。
【０１２０】
グラフト基材のＨ．２は、一般的には０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．２〜１μｍの平均粒径（ｄ５０）を有している。
【０１２１】
Ｈ．１のモノマーは、以下のものの混合物であるのが好ましい：
Ｈ．１．１：５０〜９９重量％の、ビニル芳香族化合物および／または環置換されたビニル芳香族化合物、特には、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、および／またはメタクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル、特にはメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、ならびに
Ｈ．１．２：１重量％〜５０重量％の、ビニルシアニド、特には不飽和ニトリル、たとえばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル、および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル、特にはメタクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、および／または不飽和カルボン酸の誘導体、特には無水物およびイミド、特には無水マレイン酸またはＮ−フェニルマレイミド。
【０１２２】
好適なモノマーＨ．１．１は、スチレン、α−メチルスチレンおよびメタクリル酸メチルのモノマーの少なくとも１種から選択され、好適なモノマーＨ．１．２は、アクリロニトリル、無水マレイン酸、メタクリル酸グリシジル、およびメタクリル酸メチルのモノマーの少なくとも１種から選択される。
【０１２３】
特に好適なモノマーは、Ｈ．１．１ではスチレン、Ｈ．１．２ではアクリロニトリルである。
【０１２４】
エラストマー変性剤において使用するグラフトポリマーに好適なグラフト基材のＨ．２は、たとえば、ジエンゴム、ＥＰＤＭゴム、すなわちエチレン／プロピレンおよび場合によってはジエンをベースとするもの、さらには、アクリル酸エステル、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレン、およびエチレン／酢酸ビニルゴムである。ＥＰＤＭは、エチレン−プロピレン−ジエンゴムを表している。
【０１２５】
好適なグラフト基材Ｈ．２は、ジエンゴム、特にブタジエン、イソプレンなどをベースとするもの、またはジエンゴムもしくはジエンゴムのコポリマーもしくはそれらの混合物と、さらなる共重合性モノマー、特にＨ．１．１およびＨ．１．２に記載のものとの混合物であるが、ただし、成分Ｈ．２のガラス転移温度は、１０℃未満、好ましくは０℃未満、より好ましくは−１０℃未満である。
【０１２６】
特に好ましいグラフト基材Ｈ．２は、ＡＢＳポリマー（エマルション法、バルク法、および懸濁法のＡＢＳ）であるが、ここでＡＢＳは、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、たとえば以下に記載されているようなものを表している：米国特許第Ａ３  ６４４  ５７４号明細書または英国特許出願公開第Ａ１  ４０９  ２７５号明細書、または、Ｕｌｌｍａｎｎ，Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ  ｄｅｒ  Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，ｖｏｌ．１９（１９８０），ｐ．２７７〜２９５。グラフト基材のＨ．２のゲル含量は、（トルエン中で測定して）好ましくは少なくとも３０重量％、特に好ましくは少なくとも４０重量％である。
【０１２７】
それらのエラストマー変性剤／グラフトポリマーは、フリーラジカル重合、好ましくはエマルション重合、懸濁重合、溶液重合、またはバルク重合、特には、エマルション重合またはバルク重合で製造される。
【０１２８】
特に好適なグラフトゴムとしてはさらに、ＡＢＳポリマーが挙げられるが、このものは、米国特許第Ａ４  ９３７  ２８５号明細書に従った、有機過酸化物とアスコルビン酸とからなる重合開始剤系を用いた酸化還元開始法によって製造される。
【０１２９】
周知のように、グラフト化反応においては、グラフトモノマーが、グラフトベースの上に全部がグラフトされなければならないという訳ではないので、グラフトポリマーは、本発明においては、グラフトベースの存在下にグラフトモノマーを（共）重合させ、さらに仕上げ作業によって得られた反応生成物を意味していると理解されたい。
【０１３０】
同様に好適なアクリレートゴムは、好ましくはアクリル酸アルキルのポリマーであるグラフト基材Ｈ．２をベースとしていて、それは、場合によっては、Ｈ．２を基準にして最高４０重量％までの、その他の重合性エチレン性不飽和モノマーを組み合わせたものである。好適な重合性アクリル酸エステルとしては、以下のものが挙げられる：Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、たとえばメチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロアルキルエステル、好ましくはハロＣ１〜Ｃ８−アルキルエステル、たとえばアクリル酸クロロエチル、グリシジルエステル、およびそれらのモノマーの混合物。コアとしてアクリル酸ブチルを、そしてシェルとしてメタクリル酸メチルを含むグラフトポリマーが、特に好ましい。Ｐａｒａｌｏｉｄ（登録商標）ＥＸＬ２３００（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）製）が特に好ましい。
【０１３１】
架橋は、２個以上の重合性二重結合を有する共重合性モノマーによって達成することが可能である。架橋性モノマーの好ましい例としては、以下のものが挙げられる：３〜８個の炭素原子を有する不飽和モノカルボン酸と、３〜１２個の炭素原子を有する不飽和一価アルコールまたは２〜４個のＯＨ基および２〜２０個の炭素原子を有する飽和ポリオールとのエステル、好ましくは、エチレングリコールジメタクリレート、メタクリル酸アリル；ポリ不飽和ヘテロサイクリック化合物、好ましくはトリビニルシアヌレートおよびトリアリルシアヌレート；多官能ビニル化合物、好ましくはジビニルベンゼンおよびトリビニルベンゼン、さらにはリン酸トリアリルおよびフタル酸ジアリル。
【０１３２】
好適な架橋性モノマーは、メタクリル酸アリル、エチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル、および少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有するヘテロサイクリック化合物である。
【０１３３】
特に好適な架橋性モノマーは、環状モノマーのトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベンゼンである。架橋されたモノマーの量は、グラフト基材Ｈ．２を規準にして、好ましくは０．０２〜５重量％、特には０．０５〜２重量％である。
【０１３４】
少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する環状の架橋性モノマーの場合には、グラフト基材Ｈ．２の１重量％未満の量に制限するのが有利である。
【０１３５】
アクリルエステルに加えて、場合によってはグラフト基材Ｈ．２を製造するために使用することが可能な、好ましい「その他の」重合性で、エチレン性の不飽和モノマーとしては以下のものが挙げられる：アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ１〜Ｃ６−アルキルエーテル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル、ブタジエン。グラフト基材Ｈ．２として使用するのに好ましいアクリレートゴムは、少なくとも６０重量％のゲル含量を有するエマルションポリマーである。
【０１３６】
Ｈ．２に従うさらなる好ましいグラフト基材は、たとえば以下の特許に記載されている、グラフト活性サイトを有するシリコーンゴムである：米国特許第４  ８５９  ７４０号明細書、米国特許第４  ８６１  ８３１号明細書、米国特許第４  ８０６  ５９３号明細書、および米国特許第４  ８１２  ５１５号明細書。
【０１３７】
グラフトポリマーをベースとするエラストマー変性剤と同様に、グラフトポリマーをベースとせず、１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満のガラス転移温度を有するエラストマー変性剤を使用することも可能である。好ましくは、これらには、ブロックコポリマー構造を有するエラストマーおよびそれに加えて、熱可塑性的に溶融することが可能なエラストマー、特に、ＥＰＭ、ＥＰＤＭおよび／またはＳＥＢＳゴム（ＥＰＭ＝エチレン−プロピレン・コポリマー、ＥＰＤＭ＝エチレン−プロピレン−ジエン・ゴム、ＳＥＢＳ＝スチレン−エテン−ブテン−スチレン・コポリマー）が含まれる。
【０１３８】
成分Ｈ）として使用するのに好適な難燃剤は、成分Ｃ）または成分Ｄ）とは異なる、鉱物質難燃剤、窒素含有難燃剤、またはリン含有難燃剤である。
【０１３９】
好ましい窒素含有難燃剤は、以下のものである：トリクロロトリアジン、ピペラジン、およびＣＡＳ  Ｎｏ．１０７８１４２−０２−５のモルホリンの反応生成物、特にはＭＣＡ  ＰＰＭ  Ｔｒｉａｚｉｎｅ  ＨＦ（ＭＣＡ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ＧｍｂＨ（Ｂｉｅｌ−Ｂｅｎｋｅｎ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）製）、メラミンシアヌレート、およびメラミンの縮合反応生成物、たとえばメレム（ｍｅｌｅｍ）、メラム（ｍｅｌａｍ）、メロン（ｍｅｌｏｎ）、またはこのタイプでさらに縮合度の高い化合物。好適な無機窒素含有化合物は、アンモニウム塩である。
【０１４０】
脂肪族もしくは芳香族のスルホン酸の塩または鉱物質難燃剤添加剤、特に、水酸化アルミニウムおよび／または水酸化マグネシウム、ならびに、炭酸Ｃａ−Ｍｇ水和物（たとえば、独国特許出願公開第Ａ４  ２３６  １２２号明細書）を使用することもまた可能である。
【０１４１】
同様に好適なのが、酸素含有、窒素含有または硫黄含有の金属化合物の群からの難燃性相乗剤であって、特に好ましいのが、先に説明したように亜鉛を含まない化合物、特に酸化モリブデン、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、窒化チタン、窒化ホウ素、窒化マグネシウム、リン酸カルシウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸マグネシウム、またはそれらの混合物である。
【０１４２】
それに代わる実施形態においては、（必要があり、また上述の不利が伴うことを承知の上ならば）、成分Ｈ）として亜鉛化合物を使用することもまた可能である。それらとしては、好ましくは、酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、硫化亜鉛、および窒化亜鉛、またはそれらの混合物が挙げられる。
【０１４３】
それに代わる実施形態においては、（必要があり、また随伴する不利が伴うことを承知の上ならば）、成分Ｈ）としてハロゲン含有難燃材を使用することもまた可能である。
【０１４４】
好ましいハロゲン含有難燃剤は市販されている有機ハロゲン化合物であって、特に好ましくはエチレン−１，２−ビステトラブロモフタルイミド、デカブロモジフェニルエタン、テトラブロモビスフェノールＡエポキシオリゴマー、テトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネート、テトラクロロビスフェノールＡオリゴカーボネート、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、臭素化ポリスチレン、または臭素化ポリフェニレンエーテルであるが、それらは単独で使用することもできるし、あるいは相乗剤、特に三酸化アンチモンまたは五酸化アンチモンと組み合わせて使用することもできる。
【０１４５】
成分Ｃ）またはＤ）とは異なる、好ましいリン含有難燃剤としては以下のものが挙げられる：赤リン、無機金属の次亜リン酸塩、特に次亜リン酸アルミニウム、金属のホスホン酸塩、特にホスホン酸カルシウム、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン  １０−オキシドの誘導体（ＤＯＰＯ誘導体）、レソルシノールビス（ジフェニルホスフェート）（ＲＤＰ）（オリゴマーを含む）、およびビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）（ＢＤＰ）（オリゴマーを含む）、さらには、メラミンピロホスフェート、ならびに、必要とあれば、メラミンポリホスフェート、さらには、メラミンポリ（リン酸アルミニウム）、メラミンポリ（リン酸亜鉛）、またはフェノキシホスファゼンオリゴマー、およびそれらの混合物。
【０１４６】
成分Ｈ）として使用されるさらなる難燃剤としては、炭化層形成物、特に好ましくはフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンまたはポリエーテルケトン、および、滴り防止剤（ａｎｔｉ−ｄｒｉｐｐｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、特にはテトラフルオロエチレンポリマーが挙げられる。
【０１４７】
難燃剤は、純品の形で添加してもよいし、あるいはマスターバッチまたはコンパクテートとして添加してもよい。
【０１４８】
成分Ｈ）として使用するための潤滑剤および／または離型剤としては、好ましくは、以下のものが挙げられる：長鎖脂肪酸、特にステアリン酸またはベヘン酸、それらの塩、特にステアリン酸カルシウムまたはステアリン酸亜鉛、およびそれらのエステル誘導体またはアミド誘導体、特にエチレンビスステアリルアミド、モンタンワックス、および低分子量ポリエチレンもしくはポリプロピレンワックス。
【０１４９】
本発明の文脈においては、モンタンワックスは、２８〜３２個の炭素原子の鎖長を有する、直鎖の飽和カルボン酸の混合物である。
【０１５０】
本発明において特に好ましいのは、８〜４０個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の脂肪族カルボン酸と、２〜４０個の炭素原子を有する脂肪族飽和アルコールまたはアミンとからのエステルまたはアミド、ならびに８〜４０個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の脂肪族カルボン酸の金属塩の群からの潤滑剤および／または離型剤の使用である。
【０１５１】
極めて特に好ましいのは、エチレンビスステアリルアミド、ステアリン酸カルシウム、およびエチレングリコールジモンタネートの群からの少なくとも１種の潤滑剤および／または離型剤の使用である。
【０１５２】
ステアリン酸カルシウム［ＣＡＳ  Ｎｏ．１５９２−２３−０］またはエチレンビスステアリルアミド［ＣＡＳ  Ｎｏ．１１０−３０−５］を使用するのが、特に好ましい。
【０１５３】
エチレンビスステアリルアミド（Ｌｏｘｉｏｌ（登録商標）ＥＢＳ、Ｅｍｅｒｙ  Ｏｌｅｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）を使用するのが、極めて特に好ましい。
【０１５４】
成分Ｈ）として使用する、水の吸収を抑制するのに好ましい成分は、半芳香族（ｓｅｍｉａｒｏｍａｔｉｃ）のポリアミドおよび／またはポリアルキレンテレフタレートであり、ポリアルキレンテレフタレートが極めて特に好ましい。
【０１５５】
半芳香族ポリアミドの中でも、さらに好ましいのは、α，ω−ジアミンと、ベンゼンジカルボン酸のイソフタル酸、およびテレフタル酸、好ましくはイソフタル酸とから製造されたものである。好ましい芳香族構造単位は、イソフタル酸、テレフタル酸、フェニレンジアミン、キシリレンジアミンの群の反応剤から選択される。好ましいα，ω−ジアミンは、１，４−ジアミノブタン（ヘキサブチレンジアミン）または１，６−ジアミノブタン（ヘキサメチレンジアミン）である。水の吸収を抑制するための成分として使用するのに極めて特に好ましい半芳香族ポリアミドは、イソフタル酸（ＰＡ６Ｉ）［ＣＡＳ  Ｎｏ．２５６６８−３４−２］またはテレフタル酸（ＰＡ６Ｔ）［ＣＡＳ  Ｎｏ．２４９３８−７０−３］と、ヘキサメチレンジアミン［ＣＡＳ  Ｎｏ．１２４−０９−４］とから製造される。極めて特に好ましいのは、ＰＡ６Ｉであった、これは、なかんずく、ＬＡＮＸＥＳＳ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ（Ｃｏｌｏｇｎｅ）からＤｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）Ｔ４０として入手することが可能である。
【０１５６】
半芳香族ポリアミドは、それぞれの場合において、１００質量部の成分Ａ）を規準にして、１〜５０質量部の範囲の量、特に好ましくは３〜４０質量部の範囲の量、極めて特に好ましくは８〜２５質量部の範囲の量で好適に使用される。
【０１５７】
水の吸収を抑制するための成分としては、ポリアルキレンテレフタレートの中でも、ポリブチレンテレフタレートおよび／またはポリエチレンテレフタレートを使用するのが特に好ましく、ポリエチレンテレフタレートが極めて特に好ましい。ポリアルキレンテレフタレートは、それぞれの場合において、１００質量部の成分Ａ）を規準にして、１〜５０質量部の範囲の量、特に好ましくは３〜４０質量部の範囲の量、極めて特に好ましくは８〜２５質量部の範囲の量で好適に使用される。本発明において使用するためのポリエチレンテレフタレートは、たとえば、ＰＥＴ  Ｖ００４（ホモポリマー；Ｉｎｖｉｓｔａ（Ｇｅｒｓｔｈｏｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製）として、またはＰＥＴ  Ｌｉｇｈｔｅｒ（登録商標）Ｃ９３（コポリマー；Ｅｑｕｉｐｏｌｙｍｅｒｓ（Ｍｉｌａｎ，Ｉｔａｌｙ）製）として市販されている。
【０１５８】
成分Ｈ）として使用するのに好適なレーザー吸収剤は、好ましくは、以下の群から選択される：三酸化アンチモン、酸化スズ、オルトリン酸スズ、チタン酸バリウム、酸化アルミニウム、ヒドロキシリン酸銅、オルトリン酸銅、二リン酸銅カリウム、水酸化銅、アンチモンスズ酸化物、三酸化ビスマス、およびアントラキノン。特に好ましいのは、三酸化アンチモンおよびアンチモンスズ酸化物である。極めて特に好ましいのは、三酸化アンチモンである。
【０１５９】
レーザー吸収剤、特に三酸化アンチモンは、粉体として直接使用してもよいし、あるいはマスターバッチの形で使用してもよい。好ましいマスターバッチは、ポリアミドをベースとするもの、またはポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン−ポリプロピレン・コポリマー、無水マレイン酸をグラフトされたポリエチレンおよび／または無水マレイン酸をグラフトされたポリプロピレンをベースとするものであるが、ここで三酸化アンチモンのマスターバッチのためのポリマーは、個別に使用しても、あるいは混合物として使用してもよい。極めて特に好ましいのは、ポリアミド−６ベースのマスターバッチの形態の中で三酸化アンチモンを使用することである。
【０１６０】
レーザー吸収剤は、個別に使用することもできるし、あるいは２種以上のレーザー吸収剤の混合物として使用することもできる。
【０１６１】
レーザー吸収剤は、特定の波長のレーザー光を吸収することができる。実際のところ、その波長は、１５７ｎｍ〜１０．６μｍの範囲である。これらの波長のレーザーの例は、国際公開第２００９／００３９７６Ａ１号パンフレットに記載されている。１０６４、５３２、３５５、および２６６ｎｍの波長を達成することが可能な、Ｎｄ：ＹＡＧレーザーおよびＣＯ２レーザーを使用するのが好ましい。
【０１６２】
好ましい実施形態においては、本発明は、以下のものを含む組成物をベースとする、組成物／製品、好ましくはバッテリーシステムの構成部品に関する：
Ａ）ポリアミド６（８０〜１８０ｍｌ／ｇの範囲の、ＩＳＯ  ３０７に従って９６重量％硫酸中の０．５重量％溶液を用いて２５℃で測定可能な粘度数を有する）、
Ｂ）炭素繊維（好ましくは４〜７ｍｍの範囲の平均長さを有する）、
Ｃ）ホスホン酸アルミニウム（式Ａｌ２（ＨＰＯ３）３・（Ｈ２Ｏ）ｑ、ここでｑは、０〜４の範囲である）、
Ｄ）トリス（ジエチルホスフィン酸）アルミニウム、
（ここで、成分Ｂ）の長さの測定は、ＵＳＢ顕微鏡（較正機能付き）を使用して実施される）。
【０１６３】
好ましい実施形態においては、本発明は、以下のものを含む組成物をベースとする、組成物／製品、好ましくはバッテリーシステムの構成部品に関する：
Ａ）ポリアミド６６（８０〜１８０ｍｌ／ｇの範囲の、ＩＳＯ  ３０７に従って９６重量％硫酸中の０．５重量％溶液を用いて２５℃で測定可能な粘度数を有する）、
Ｂ）炭素繊維（好ましくは４〜７ｍｍの範囲の平均長さを有する）、
Ｃ）ホスホン酸アルミニウム（式Ａｌ２（ＨＰＯ３）３・（Ｈ２Ｏ）ｑ、ここでｑは、０〜４の範囲である）、
Ｄ）トリス（ジエチルホスフィン酸）アルミニウム、
（ここで、成分Ｂ）の長さの測定は、ＵＳＢ顕微鏡（較正機能付き）を使用して実施される）。
【０１６４】
好ましい実施形態においては、本発明は、以下のものを含む組成物をベースとする、組成物／製品、好ましくはバッテリーシステムの構成部品に関する：
Ａ）ポリアミド６（８０〜１８０ｍｌ／ｇの範囲の、ＩＳＯ  ３０７に従って９６重量％硫酸中の０．５重量％溶液を用いて２５℃で測定可能な粘度数を有する）、
Ｂ）炭素繊維（好ましくは４〜７ｍｍの範囲の平均長さを有する）、
Ｃ）ホスホン酸アルミニウム（式Ａｌ２（ＨＰＯ３）３・（Ｈ２Ｏ）ｑ、ここでｑは、０〜４の範囲である）、
Ｄ）トリス（ジエチルホスフィン酸）アルミニウム、および
Ｅ）以下の群からの少なくとも１種の熱安定剤、
２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
１，６−ヘキサンジオールビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート、
ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド、および
トリエチレングリコールビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、
（ここで、成分Ｂ）の長さの測定は、ＵＳＢ顕微鏡（較正機能付き）を使用して実施される）。
【０１６５】
好ましい実施形態においては、本発明は、以下のものを含む組成物をベースとする、組成物／製品、好ましくはバッテリーシステムの構成部品に関する：
Ａ）ポリアミド６６（８０〜１８０ｍｌ／ｇの範囲の、ＩＳＯ  ３０７に従って９６重量％硫酸中の０．５重量％溶液を用いて２５℃で測定可能な粘度数を有する）、
Ｂ）炭素繊維（好ましくは４〜７ｍｍの範囲の平均長さを有する）、
Ｃ）ホスホン酸アルミニウム（式Ａｌ２（ＨＰＯ３）３・（Ｈ２Ｏ）ｑ、ここでｑは、０〜４の範囲である）、
Ｄ）トリス（ジエチルホスフィン酸）アルミニウム、および
Ｅ）以下の群からの少なくとも１種の熱安定剤、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
１，６−ヘキサンジオールビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート、
ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド、および
トリエチレングリコールビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、
（ここで、成分Ｂ）の長さの測定は、ＵＳＢ顕微鏡（較正機能付き）を使用して実施される）。
【０１６６】
好ましい実施形態においては、本発明は、以下のものを含む組成物をベースとする、組成物／製品、好ましくはバッテリーシステムの構成部品に関する：
Ａ）ポリアミド６（８０〜１８０ｍｌ／ｇの範囲の、ＩＳＯ  ３０７に従って９６重量％硫酸中の０．５重量％溶液を用いて２５℃で測定可能な粘度数を有する）、
Ｂ）炭素繊維（好ましくは４〜７ｍｍの範囲の平均長さを有する）、
Ｃ）ホスホン酸アルミニウム（式Ａｌ２（ＨＰＯ３）３・（Ｈ２Ｏ）ｑ、ここでｑは、０〜４の範囲である）、
Ｄ）トリス（ジエチルホスフィン酸）アルミニウム、および
Ｅ）Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド、
（ここで、成分Ｂ）の長さの測定は、ＵＳＢ顕微鏡（較正機能付き）を使用して実施される）。
【０１６７】
好ましい実施形態においては、本発明は、以下のものを含む組成物をベースとする、組成物／製品、好ましくはバッテリーシステムの構成部品に関する：
Ａ）ポリアミド６６（８０〜１８０ｍｌ／ｇの範囲の、ＩＳＯ  ３０７に従って９６重量％硫酸中の０．５重量％溶液を用いて２５℃で測定可能な粘度数を有する）、
Ｂ）炭素繊維（好ましくは４〜７ｍｍの範囲の平均長さを有する）、
Ｃ）ホスホン酸アルミニウム（式Ａｌ２（ＨＰＯ３）３・（Ｈ２Ｏ）ｑ、ここでｑは、０〜４の範囲である）、
Ｄ）トリス（ジエチルホスフィン酸）アルミニウム、および
Ｅ）Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド、
（ここで、成分Ｂ）の長さの測定は、ＵＳＢ顕微鏡（較正機能付き）を使用して実施される）。
【０１６８】
好ましい実施形態においては、本発明は、以下のものを含む組成物をベースとする、組成物／製品、好ましくはバッテリーシステムの構成部品に関する：
Ａ）ポリアミド６（８０〜１８０ｍｌ／ｇの範囲の、ＩＳＯ  ３０７に従って９６重量％硫酸中の０．５重量％溶液を用いて２５℃で測定可能な粘度数を有する）、
Ｂ）炭素繊維（好ましくは４〜７ｍｍの範囲の平均長さを有する）、
Ｃ）ホスホン酸アルミニウム（式Ａｌ２（ＨＰＯ３）３・（Ｈ２Ｏ）ｑ、ここでｑは、０〜４の範囲である）、
Ｄ）トリス（ジエチルホスフィン酸）アルミニウム、および
Ｈ）少なくとも１種の半芳香族ポリアミド、
（ここで、成分Ｂ）の長さの測定は、ＵＳＢ顕微鏡（較正機能付き）を使用して実施される）。
【０１６９】
好ましい実施形態においては、本発明は、以下のものを含む組成物をベースとする、組成物／製品、好ましくはバッテリーシステムの構成部品に関する：
Ａ）ポリアミド６６（８０〜１８０ｍｌ／ｇの範囲の、ＩＳＯ  ３０７に従って９６重量％硫酸中の０．５重量％溶液を用いて２５℃で測定可能な粘度数を有する）、
Ｂ）炭素繊維（好ましくは４〜７ｍｍの範囲の平均長さを有する）、
Ｃ）ホスホン酸アルミニウム（式Ａｌ２（ＨＰＯ３）３・（Ｈ２Ｏ）ｑ、ここでｑは、０〜４の範囲である）、
Ｄ）トリス（ジエチルホスフィン酸）アルミニウム、および
Ｈ）少なくとも１種の半芳香族ポリアミド、
（ここで、成分Ｂ）の長さの測定は、ＵＳＢ顕微鏡（較正機能付き）を使用して実施される）。
【０１７０】
好ましい実施形態においては、本発明は、以下のものを含む組成物をベースとする、組成物／製品、好ましくはバッテリーシステムの構成部品に関する：
Ａ）ポリアミド６（８０〜１８０ｍｌ／ｇの範囲の、ＩＳＯ  ３０７に従って９６重量％硫酸中の０．５重量％溶液を用いて２５℃で測定可能な粘度数を有する）、
Ｂ）炭素繊維（好ましくは４〜７ｍｍの範囲の平均長さを有する）、
Ｃ）ホスホン酸アルミニウム（式Ａｌ２（ＨＰＯ３）３・（Ｈ２Ｏ）ｑ、ここでｑは、０〜４の範囲である）、
Ｄ）トリス（ジエチルホスフィン酸）アルミニウム、および
Ｅ）以下の群からの少なくとも１種の熱安定剤、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
１，６−ヘキサンジオールビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート、
ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド、および
トリエチレングリコールビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、および
Ｈ）少なくとも１種の半芳香族ポリアミド、
（ここで、成分Ｂ）の長さの測定は、ＵＳＢ顕微鏡（較正機能付き）を使用して実施される）。
【０１７１】
好ましい実施形態においては、本発明は、以下のものを含む組成物をベースとする、組成物／製品、好ましくはバッテリーシステムの構成部品に関する：
Ａ）ポリアミド６６（８０〜１８０ｍｌ／ｇの範囲の、ＩＳＯ  ３０７に従って９６重量％硫酸中の０．５重量％溶液を用いて２５℃で測定可能な粘度数を有する）、
Ｂ）炭素繊維（好ましくは４〜７ｍｍの範囲の平均長さを有する）、
Ｃ）ホスホン酸アルミニウム（式Ａｌ２（ＨＰＯ３）３・（Ｈ２Ｏ）ｑ、ここでｑは、０〜４の範囲である）、
Ｄ）トリス（ジエチルホスフィン酸）アルミニウム、および
Ｅ）以下の群からの少なくとも１種の熱安定剤、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
１，６−ヘキサンジオールビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート、
ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド、および
トリエチレングリコールビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、および
Ｈ）少なくとも１種の半芳香族ポリアミド、
（ここで、成分Ｂ）の長さの測定は、ＵＳＢ顕微鏡（較正機能付き）を使用して実施される）。
【０１７２】
好ましい実施形態においては、本発明は、以下のものを含む組成物をベースとする、組成物／製品、好ましくはバッテリーシステムの構成部品に関する：
Ａ）ポリアミド６（８０〜１８０ｍｌ／ｇの範囲の、ＩＳＯ  ３０７に従って９６重量％硫酸中の０．５重量％溶液を用いて２５℃で測定可能な粘度数を有する）、
Ｂ）炭素繊維（好ましくは４〜７ｍｍの範囲の平均長さを有する）、
Ｃ）ホスホン酸アルミニウム（式Ａｌ２（ＨＰＯ３）３・（Ｈ２Ｏ）ｑ、ここでｑは、０〜４の範囲である）、
Ｄ）トリス（ジエチルホスフィン酸）アルミニウム、および
Ｅ）Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド、および
Ｈ）少なくとも１種の半芳香族ポリアミド、
（ここで、成分Ｂ）の長さの測定は、ＵＳＢ顕微鏡（較正機能付き）を使用して実施される）。
【０１７３】
好ましい実施形態においては、本発明は、以下のものを含む組成物をベースとする、組成物／製品、好ましくはバッテリーシステムの構成部品に関する：
Ａ）ポリアミド６６（８０〜１８０ｍｌ／ｇの範囲の、ＩＳＯ  ３０７に従って９６重量％硫酸中の０．５重量％溶液を用いて２５℃で測定可能な粘度数を有する）、
Ｂ）炭素繊維（好ましくは４〜７ｍｍの範囲の平均長さを有する）、
Ｃ）ホスホン酸アルミニウム（式Ａｌ２（ＨＰＯ３）３・（Ｈ２Ｏ）ｑ、ここでｑは、０〜４の範囲である）、
Ｄ）トリス（ジエチルホスフィン酸）アルミニウム、および
Ｅ）Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド、および
Ｈ）少なくとも１種の半芳香族ポリアミド、
（ここで、成分Ｂ）の長さの測定は、ＵＳＢ顕微鏡（較正機能付き）を使用して実施される）。
【０１７４】
プロセス
本発明はさらに、ＰＡ６−ベースおよび／またはＰＡ６６ベースの組成物、およびそれから（好ましくは射出成形法により）製造することが可能な製品を製造するためのプロセスにも関するが、それは、従来技術の組成物に比較して、ＵＬ９４Ｖ法に従ったＵＬ９４試験において、特に壁厚１．５ｍｍで、Ｖ−０等級が達成され、および／または、高温多湿な気候条件下で貯蔵した後で、表面品質が損なわれる程度が低いことを特徴としているが、ここで、前記プロセスには、以下のもの相互の組合せを採用することが含まれる：
炭素繊維（好ましくは４〜７ｍｍの範囲の平均長さを有する）、
と共に、
少なくとも１種の、ホスホン酸のアルミニウム塩、および
１種または複数の、式（Ｉ）の有機ホスフィン酸の塩、および／または１種または複数の、式（ＩＩ）のジホスフィン酸の塩、
【化１０】
2019172991.tif 000013
［式中、
Ｒ１、Ｒ２は、同一であるかまたは異なっていて、直鎖状もしくは分岐状のＣ１〜Ｃ６−アルキルおよび／またはＣ６〜Ｃ１４−アリールを表し、
Ｒ３は、直鎖状もしくは分岐状のＣ１〜Ｃ１０−アルキレン、Ｃ６〜Ｃ１０−アリーレン、またはＣ１〜Ｃ６−アルキル−Ｃ６〜Ｃ１０−アリーレン、またはＣ６〜Ｃ１０−アリール−Ｃ１〜Ｃ６−アルキレンを表し、
Ｍは、アルミニウム、亜鉛、またはチタンを表し、
ｍは、１〜４の整数を表し；
ｎは、１〜３の整数を表し、そして
ｘは、１および２を表すが、
ここで、式（ＩＩ）におけるｎ、ｘおよびｍは同時には、式（ＩＩ）のジホスフィン酸の塩が全体として電荷を持たなくなるような整数値のみを取ることができる］および／またはそれらのポリマー、
ここで、それぞれのポリアミドが、ＩＳＯ  ３０７に従って９６重量％硫酸中の０．５重量％溶液で２５℃にて測定して、８０〜１８０ｍｌ／ｇの範囲の粘度数を有し、ここで、その炭素繊維の長さの測定が、ＵＳＢ顕微鏡（較正機能付き）を使用して実施される。
【０１７５】
本発明は、好ましくは、ＰＡ６ベースおよび／またはＰＡ６６ベースの組成物およびそれから（好ましくは射出成形により）製造することが可能な製品を製造するためのプロセスに関するが、それは、従来技術の組成物に比較して、ＵＬ９４Ｖ法に従ったＵＬ９４試験において、特に壁厚１．５ｍｍで、Ｖ−０等級が達成され、および／または、高温多湿な気候条件下で貯蔵した後で、表面品質が損なわれる程度が低いことを特徴としているが、ここで、前記プロセスには、以下のもの相互の組合せを採用することが含まれ、炭素繊維（好ましくは４〜７ｍｍの範囲の平均長さを有する）と、国際公開第２０１３／０８３２４７Ａ１号パンフレットの実施例２に従って製造した、式Ａｌ２（ＨＰＯ３）３・（Ｈ２Ｏ）ｑの第二ホスホン酸アルミニウム（ここで、ｑは、０〜４の範囲である）と、トリス（ジエチルホスフィン酸）アルミニウム、ここで、それぞれのポリアミドが、ＩＳＯ  ３０７に従って９６重量％硫酸中の０．５重量％溶液で２５℃にて測定して、８０〜１８０ｍｌ／ｇの範囲の粘度数を有し、ここで、その炭素繊維の長さの測定が、ＵＳＢ顕微鏡（較正機能付き）を使用して実施される。
【０１７６】
本発明はさらに、特化させたプロセスのＧＩＴ（ガスインジェクション技術）、ＷＩＴ（水インジェクション技術）およびＰＩＴ（プロジェクタイルインジェクション技術）も含めた射出成形において、ならびに異形押出し成形も含めた押出し成形において、またはブロー成形プロセスにおいて、本発明による組成物を使用することによる、製品、好ましくは以下の用途で使用するための製品を製造するためのプロセスにも関する：電気駆動の車両、特にハイブリッド自動車または電気自動車の電力伝達装置および／またはバッテリーシステム、特に好ましくはバッテリーシステムの分野、特別に好ましくは、バッテリーシステムおよび／またはバッテリーシステムの個々の構成要素を、保持、固定、および懸架するための構造的構成要素のため、特に電池モジュール、冷却装置および／またはバッテリー管理システム。
【０１７７】
これらの製品を製造するために、本発明の組成物の個々の成分を、最初に少なくとも１種の混合装置の中で混合／コンパウンディングし、次いで成形材料の形態をとる、その混合物を、その少なくとも１種の混合装置の出口を介して、さらなる加工工程に直接送るか、または押出し成形して、ペレタイザー、好ましくは回転ブレードローラーの手段によって、その後の加工操作に使用できるような所望の長さのペレットに切断する。当業者ならば理解していることであるが、「コンパウンディング」という用語は、特定な性能プロファイルに最適化する目的で、添加物質（充填剤、添加剤など）を混合することによるプラスチックのための仕上げプロセスを記述する、プラスチック加工と同義の、プラスチック業界用語を意味している（参照：ｈｔｔｐｓ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｅｒｕｎｇ）。コンパウンディングは、エクストルーダー中で実施するのが好ましい。コンパウンディングには、搬送、溶融、分散、混合、脱ガス、および加圧のプロセス操作が含まれる。
【０１７８】
多くの加工業者はペレットの形態のプラスチックを希望するので、本発明の組成物から得ることが可能な成形組成物のペレット化は、重要な役割をはたす。ホットカットとコールドカットは、根本的に区別される。加工法に応じて、異なった粒子形態が得られる。ホットカットの場合においては、本発明の組成物を含むペレットは、ビーズ状またはレンズ状の形態で得られるし、コールドカットの場合には、円筒状または立方体の形態でペレットが得られる。本発明の組成物を含むペレットの形態の成形組成物は、コールドカットによって得るのが好ましい。
【０１７９】
当業者は、本発明の組成物から得られる成形組成物の中の成分の混合に関して最適な混合効果を達成させるのに適した、各種の混合装置を自由に使用してよい。本発明の文脈においては、エクストルーダーが好ましい混合装置である。好ましいエクストルーダーは、一軸スクリューエクストルーダーまたは二軸スクリューエクストルーダーおよびそれぞれのサブグループであり、最も好ましくは通常の一軸スクリューエクストルーダー、搬送（ｃｏｎｖｅｙｉｎｇ）一軸スクリューエクストルーダー、逆回転二軸スクリューエクストルーダー、または共回転二軸スクリューエクストルーダー、プラネタリーギアエクストルーダー、またはコニーダーである。
【０１８０】
これらは、以下の文献からも当業者にはよく知られている：Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｅ  ４．、Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ，ｅｄｓ．：Ｇ．Ｗ．Ｂｅｃｋｅｒ  ａｎｄ  Ｄ．Ｂｒａｕｎ，Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，１９９８，ｐ．３１１〜３１４、およびＫ．Ｂｒａｓｔ，学位論文表題「Ｖｅｒａｒｂｅｉｔｕｎｇ  ｖｏｎ  Ｌａｎｇｆａｓｅｒ−ｖｅｒｓｔａｅｒｋｔｅｎ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｅｎ  ｉｍ  ｄｉｒｅｋｔｅｎ  Ｐｌａｓｔｉｆｉｚｉｅｒ−／Ｐｒｅｓｓｖｅｒｆａｈｒｅｎ」，Ｒｈｅｉｎｉｓｃｈ−Ｗｅｓｔｆａｅｌｉｓｃｈｅ  Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ  Ｈｏｃｋｓｃｈｕｌｅ（Ａａｈｅｎ），２００１，ｐ．３０〜３３。
【０１８１】
本発明において成形組成物またはペレットの形態で存在している組成物は、最終的には、成形法を使用して、本発明による製品を製造するために使用される。好ましい成形法は、射出成形法または押出し成形法である。
【０１８２】
押出し成形または射出成形によって製品を製造するための本発明におけるプロセスは、好ましくは２３０℃〜３３０℃の範囲の溶融温度、特に好ましくは２５０℃〜３００℃の範囲の溶融温度で、そしてさらに、好ましくは２５００ｂａｒ以下の圧力、特に好ましくは２０００ｂａｒ以下の圧力、極めて特に好ましくは１５００ｂａｒ以下の圧力、特別に好ましくは７５０ｂａｒ以下の圧力で、実施される。
【０１８３】
使用
本出願はさらに、本発明による組成物から、極めて高い曲げモジュラス、高い難燃性、および高温多湿の周囲条件下での低レベルの表面変化を有する本発明の製品を製造する目的で、以下の成形法における成形材料としての、本発明による組成物の使用を提供する：射出成形法（特化されたプロセスの、ＧＩＴ（ガスインジェクション技術）、ＷＩＴ（水インジェクション技術）、およびＰＩＴ（プロジェクタイルインジェクション技術）を含む）、押出し成形プロセス（異形押出し成形を含む）、ブロー成形、特に好ましくは標準的な押出しブロー成形プロセス、３Ｄ押出しブロー成形法、またはサクションブロー成形プロセス、およびさらには３−Ｄ印刷法。
【０１８４】
本発明はさらに、製品、好ましくは以下の用途のための製品を製造するための本発明による組成物の使用にも関する：電気駆動（ハイブリッド自動車または電気自動車）の車両の電力伝達装置および／またはバッテリーシステム、特に好ましくはバッテリーシステムの分野、特別に好ましくは、バッテリーシステムおよび／またはバッテリーシステムの個々の構成要素を、保持、固定、および懸架するための構造的構成要素のため、好ましくは電池モジュール、冷却装置および／またはバッテリー管理システム。
【０１８５】
本発明さらに好ましくは、金属、機能要素および／または繊維−マトリックス半完成製品（後者の方が好ましい）のオーバー・モールディング、サラウンド・モールディング、アンダー・モールディングまたはモールディング・オンのための成形材料としての、本発明による組成物の使用を提供する。オーバー・モールディング、サラウンド・モールディング、アンダー・モールディング、またはモールディング・オンは、注型成形、または射出成形、好ましくは射出成形で実施される。これは、総合的、または部分的、または循環的な方法で実施することができる。射出成形は、アンダー・モールディングおよび／またはモールディング・オンおよび／またはサラウンド・モールディングであってよい。この技術は、イン・モールド成形（ＩＭＦ）として知られ、異なった構造原料からハイブリッド構造部材を製造するために使用される組込み型の特化された射出成形プロセスである（参照、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｉｎｄｕｓｔｒｉｅａｎｚｅｉｇｅｒ．ｄｅ／ｈｏｍｅ／−／ａｒｔｉｃｌｅ／１２５０３／１１８２４７７１／）。ＩＭＦによって、繊維−マトリックス半完成製品の縁の部分に露出した補強繊維を含ませることが可能となる。このことによって、構造部材が特に滑らかな縁を有するようになる。しかし、ＩＭＦでは、モールディング・オンのための機能要素を成形し、それと同時に、特にさらなる接着剤を使用しなくても繊維−マトリックス半完成製品の構成要素に接合させることが可能となる。ＩＭＦの原理は、独国特許出願公開第４１０１１０６Ａ１号明細書、米国特許第６０３６９０８Ｂ号明細書、米国特許第６４７５４２３Ｂ１号明細書、または国際公開第２００５／０７０６４７Ａ１号パンフレットからも公知である。
【０１８６】
ＩＭＦにおいて、本発明において好ましいやり方で使用するための、繊維−マトリックス半完成製品に適したマトリックスプラスチックは、本発明における成形材料のためのポリマーとして既に使用しているのと同じプラスチック、すなわちＰＡ６および／またはＰＡ６６であるのが好ましい。
【０１８７】
オーバー・モールディング、サラウンド・モールディング、アンダー・モールディング、またはモールディング・オンにかけるための繊維−マトリックス半完成製品の織物補強では、その中で多数の個々のフィラメントが適切に相互結合されている、織物の半完成製品を採用する。ここでの関心事項は、特に、織布、ＮＣＦ、多軸ＮＣＦ、ステッチド布、ブレイド、不織布、フェルト、マット、および一方向繊維ストランド、好ましくは織布または、エンドレス繊維および場合によっては長繊維もベースとするＮＣＦの群からシート様の織物半完成製品である。
【０１８８】
織物半完成製品のために使用するのに好ましいエンドレス繊維は、軽量で高い機械的性能を特徴としている。これらは、好ましくは、工業用繊維、特にガラス繊維または炭素繊維であるが、その中でも、本発明においては炭素繊維が好ましい。
【０１８９】
本発明において使用するために好ましい繊維−マトリックス半完成製品はさらに、たとえば欧州特許出願公開第３  ２５７  ８９３Ａ１号明細書に記載されているようにして、変性させておいて難燃性としてもよい。
【０１９０】
射出成形成分から製造される好ましい機能要素は、固定具または支持具ならびに、繊維−マトリックス半完成製品成分によってではなく、形状的な複雑さが起こりうるために、ＩＭＦにより、射出成形成分によって成形しなければならないその他の用途である。
【０１９１】
ＩＭＦを実施するには、単一層の繊維−マトリックス半完成製品を、適切な形状の金型キャビティを有する金型、好ましくは射出成形金型の中に置く。次いで射出成形成分を射出する。ここでの目的は、繊維−マトリックス半完成製品成分のマトリックスポリマーと射出成形成分のポリマーとの間で、凝集的な接合を起こさせることである。そのような凝集的な接合は、それら２種のポリマーのそれぞれが、たとえば、マトリックスポリマーとしてＰＡ６、そして射出成形成分としてのＰＡ６のように、同一のポリマーをベースとしているときに、最善の効果が得られる。同じことは、ＰＡ６６の場合にもあてはまる。本発明においては、両方の成分が、本発明による組成物をベースとしているのが好ましく、その場合、ＩＭＦもまた、たとえば溶融温度や圧力のようなプロセスパラメーターに依存する。
【０１９２】
本明細書および実施例は、説明のためのものであって、本発明を限定するものではなく、そして本発明の精神および範囲の中に入るその他の実施形態もそれ自体当業者には示唆を与えるであろうということは理解されるであろう。
【実施例】
【０１９３】
本発明に記載の性質における改良を示すために、まず、コンパウンディングによって相当するポリマー組成物を調製した。この目的のためには、表ＩＩに記載の個々の成分を、二軸スクリューエクストルーダー（ＺＳＫ２６コンパウンダー、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ  Ｗｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製）の中で２７０℃〜３００℃の範囲の温度で混合し、押出し加工し、ペレット化が可能となるまで冷却し、ペレット化したが、ここで炭素繊維は、エクストルーダーの後方（ダイエンド）領域で、サイドエクストルーダーを使用して導入した。一般的には、真空乾燥キャビネット中８０℃で２日間の乾燥をさせた後で、２７０〜２９０℃の範囲の温度でペレットを加工して、それぞれの試験のための標準試験片を得た。
【０１９４】
１２５ｍｍ×１３ｍｍ×１．５ｍｍの寸法を有する試験片の難燃性は、ＵＬ９４Ｖ法（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．，  Ｓｔａｎｄａｒｄ  ｏｆ  Ｓａｆｅｔｙ，「Ｔｅｓｔ  ｆｏｒ  Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｆｏｒ  Ｐａｒｔｓ  ｉｎ  Ｄｅｖｉｃｅｓ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉａｎｃｅｓ」、ｐ．１４〜１８，Ｎｏｒｔｈｂｒｏｏｋ，１９９８）に従って求めた。曲げモジュラスは、ＩＳＯ  １７８−Ａに従い、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの寸法を有する試験片について求めた。
【０１９５】
表面変化の評価は、それぞれ６０ｍｍ×４０ｍｍ×４ｍｍの寸法を有する、表ＩＩに記載の組成物をベースとする黒色プレートに関して、温度８５℃、相対湿度８５％での貯蔵の前と１４日後との間での色変化を、ＩＳＯ  １０５−Ａ０２に記載のグレースケールに従って評価することにより実施した。貯蔵は、Ｂｉｎｄｅｒ（Ｔｕｔｔｌｉｎｇｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製のＫＭＦ２４０タイプの一定条件の耐候試験機の中で実施し、それに対して色変化の評価は、Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｊｕｄｇｅ  タイプＩＩ照明ブース、Ｘ−Ｒｉｔｅ（Ｇｒａｎｄ  Ｒａｐｉｄｓ（ＭＩ，Ｕｎｉｔｅｄ  Ｓｔａｔｅｓ）製）の中で、「デイ」セッティング（“Ｄａｙ”  ｓｅｔｔｉｎｇ）を使用して実施した。次いで評価をグレースケールに従った段階で実施したが、ここで、グレースケール５は、色変化がまったく観察されなかったことを意味し、グレースケール１は、元の色から極めて大きな開きが観察されたことを意味している。比較可能な評価を確保する目的で、表ＩＩの中の配合に従ったすべての組成物には、０．３％のカーボンブラック（Ｂｌａｃｋｐｅａｒｌｓ  ８００、Ｃａｂｏｔ（Ｓｃａｆｆｈａｕｓｅｎ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）製）が含まれていた。
【０１９６】
採用した実験物質：
成分Ａ／１：ポリアミド６（Ｄｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）Ｂ２４、ＬＡＮＸＥＳＳ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ（Ｃｏｌｏｇｎｅ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製、ＩＳＯ  ３０７に従って９６重量％硫酸中の０．５重量％溶液を用いて２５℃で測定して、１０７ｍｌ／ｇの範囲の粘度数を有している、
成分Ｂ／１：チョップド炭素繊維、平均切断長さ６ｍｍ（Ｔｅｎａｘ（登録商標）−Ｊ  ＨＴ  Ｃ４９３、Ｔｏｈｏ  Ｔｅｎａｘ（Ｗｕｐｐｅｒｔａｌ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製）（その長さは、ＵＳＢ顕微鏡（較正機能付き）（Ｄｉｎｏ−Ｌｉｔｅ  Ｅｄｇｅ  ＡＭ７９１５ＭＺＴデジタル顕微鏡（Ｄｉｎｏ  Ｃａｐｔｕｒｅ  ２．０ソフトウェア付き）；Ｄｉｎｏ−Ｌｉｔｅ  Ｅｕｒｏｐｅ／ＩＤＣＰ  Ｂ．Ｖ．（Ｎａａｒｄｅｎ，ｔｈｅ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）の手段により求めたものである）、
成分Ｃ／１：第二ホスホン酸アルミニウム、式Ａｌ２（ＨＰＯ３）３・（Ｈ２Ｏ）ｑ（ここで、ｑは、０〜４の範囲である）のホスホン酸アルミニウム（国際公開第２０１３／０８３２４７Ａ１号パンフレットの実施例２に従って製造）、
成分Ｄ／１：トリス（ジエチルホスフィン酸）アルミニウム、［ＣＡＳ  Ｎｏ．２２５７８９−３８−８］（Ｅｘｏｌｉｔ（登録商標）ＯＰ１２３０、Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＳＥ（Ｍｕｔｔｅｎｚ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）製）、
成分Ｅ／１：熱安定剤、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８、ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製、
成分Ｆ／１：ＣＳ  ７９２８チョップドガラス繊維、ＬＡＮＸＥＳＳ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ（Ｃｏｌｏｇｎｅ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製、［平均繊維直径：１１μｍ、平均中央繊維長さ：４．５ｍｍ、Ｅガラス］、
成分Ｈ／１：エチレンビスステアリルアミド［ＣＡＳ  Ｎｏ．１１０−３０−５］、Ｌｏｘｉｏｌ（登録商標）ＥＢＳの形態で得られたもの、Ｅｍｅｒｙ  Ｏｌｅｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ製、
成分Ｈ／２：カーボンブラック、Ｂｌａｃｋｐｅａｒｌｓ  ８００の形態［ＣＡＳ  Ｎｏ．１３３３−８６−４］、Ｃａｂｏｔ（Ｓｃｈａｆｆｈａｕｓｅｎ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）製、
成分Ｈ／３：タルク［ＣＡＳ  Ｎｏ．１４８０７−９６−６］（Ｍｉｓｔｒｏｎ  Ｒ１０，Ｉｍｅｒｙｓ（Ｐａｒｉｓ，Ｆｒａｎｃｅ）製）。
【０１９７】
採用した比較例：
成分Ｘ１：メラミンポリホスフェート（Ｍｅｌａｐｕｒ  ２００／７０、ＢＡＳＦ  ＳＥ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製）、
成分Ｘ２：ホウ酸亜鉛無水物［ＣＡＳ  Ｎｏ．１２７６７−９０−７］（Ｆｉｒｅｂｒａｋｅ  ５００、Ｂｏｒａｘ  Ｅｕｒｏｐｅ  Ｌｉｍｉｔｅｄ（Ｌｏｎｄｏｎ，Ｕｎｉｔｅｄ  Ｋｉｎｇｄｏｍ）製）。
【０１９８】
【表２】
2019172991.tif 000014
【０１９９】
表ＩＩの中の本発明実施例は、成分Ｂ／１およびＣ／１を用いた本発明の組合せが、曲げモジュラスおよび高温多湿な気候条件下での貯蔵後での表面品質において顕著な改良をもたらし、しかも炭素繊維を使用しているにも関わらず、ＵＬ９４により求めた難燃性においてもいかなる低下もないということを示している。このことは、驚くべきことであるが、その理由は、成分Ｂ／１の単独使用でＣ／１を含まない比較例２では、高温高湿貯蔵の後では色変化の面で同等の表面品質を示さなかったし、また別の理由は、成分Ｄ／１、Ｘ／１およびＸ／２のみを含む従来技術の難燃剤系を用いた比較例２では、成分Ｂ／１を使用して、難燃剤系の合計濃度を同一にしたにも関わらず、Ｖ−０等級がもはや達成できなかったからである（このことは、炭素繊維に代えてガラス繊維を使用した場合（比較例１）では可能である）。
【外国語明細書】
2019172991000001.pdf