(57)【要約】【課題】部材シートと粘着シートが積層されてなる積層シートにおいて、当該部材シートにかかるストレスを低減し、低温及び高温における環境下で折り畳み操作をしても、割れやデラミを生じない粘着シート及び積層シートを提供せんとするものであり、さらには、折り畳んだ状態から開いたときの復元性が良好な粘着シートを提供する。【解決手段】下記（１）〜（２）の要件を満たす粘着シートを提案する。（１）周波数１Ｈｚの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる８０℃の貯蔵剪断弾性率（Ｇ’（８０℃））が、１ｋＰａ以上２０ｋＰａ未満であり、８０℃の損失正接（ｔａｎδ（８０℃））が０．５０未満である。（２）周波数１Ｈｚの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる−２０℃の貯蔵剪断弾性率（Ｇ’（−２０℃））が、１ｋＰａ以上１０００ｋＰａ未満である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（１）〜（２）の要件を満たす粘着シート。
（１）周波数１Ｈｚの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる８０℃の貯蔵剪断弾性率（Ｇ’（８０℃））が、１ｋＰａ以上２０ｋＰａ未満であり、８０℃の損失正接（ｔａｎδ（８０℃））が０．５０未満である。
（２）周波数１Ｈｚの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる−２０℃の貯蔵剪断弾性率（Ｇ’（−２０℃））が、１ｋＰａ以上１０００ｋＰａ未満である。
【請求項２】
ヘイズが１．０％未満である請求項１に記載の粘着シート。
【請求項３】
ブテン系重合体とアクリル系重合体を含む請求項１または２に記載の粘着シート。
【請求項４】
前記アクリル系重合体が、構造単位に２官能ウレタンアクリレートを含む請求項３に記載の粘着シート。
【請求項５】
周波数１Ｈｚの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる８０℃の貯蔵剪断弾性率（Ｇ’（８０℃））が、１ｋＰａ以上１０ｋＰａ未満である請求項１〜４のいずれかに記載の粘着シート。
【請求項６】
８０℃の損失正接（ｔａｎδ（８０℃））が０．３未満である請求項１〜５のいずれかに記載の粘着シート。
【請求項７】
第１の部材シートと粘着シートが積層されてなる構成を備えた積層シートであって、下記（１）〜（３）の要件を満たす積層シート。
（１）前記粘着シートについて、周波数１Ｈｚの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる８０℃の貯蔵剪断弾性率（Ｇ’（８０℃））が、１ｋＰａ以上２０ｋＰａ未満であり、８０℃の損失正接（ｔａｎδ（８０℃））が０．５０未満である。
（２）前記粘着シートについて、周波数１Ｈｚの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる−２０℃の貯蔵剪断弾性率（Ｇ’（−２０℃））が、１ｋＰａ以上１０００ｋＰａ未満である。
（３）前記第１の部材シートについて、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に準拠して測定した２５℃の引張強度が、１０ＭＰａ〜９００ＭＰａである。
【請求項８】
前記第１の部材シートと、前記粘着シートと、第２の部材シートがこの順で積層されてなる構成を備えた請求項７に記載の積層シート。
【請求項９】
前記粘着シートのヘイズが１．０％未満である請求項７又は８に記載の積層シート。
【請求項１０】
前記粘着シートが、ブテン系重合体とアクリル系重合体を含むものである請求項７〜９のいずれかに記載の積層シート。
【請求項１１】
前記アクリル系重合体が、構造単位に２官能ウレタンアクリレートを含む請求項１０に記載の積層シート。
【請求項１２】
前記粘着シートについて、周波数１Ｈｚの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる８０℃の貯蔵剪断弾性率（Ｇ’（８０℃））が、１ｋＰａ以上１０ｋＰａ未満である請求項７〜１１のいずれかに記載の積層シート。
【請求項１３】
前記粘着シートについて、８０℃の損失正接（ｔａｎδ（８０℃））が０．３未満である請求項７〜１２のいずれかに記載の積層シート。
【請求項１４】
第１の部材シートがタッチ入力機能を有することを特徴とする請求項７〜１３のいずれかに記載の積層シート。
【請求項１５】
請求項１〜６のいずれかに記載の粘着シートを備えた画像表示装置。
【請求項１６】
請求項７〜１４のいずれかに記載の積層シートを備えた画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着シート、積層シート及びそれを用いたフレキシブル画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）や量子ドット（ＱＤ）を用いた、曲面からなる画像表示装置や、折り曲げ可能な画像表示装置が開発され、広く商用化されつつある。
このような表示装置では、カバーレンズ、円偏光板、タッチフィルムセンサー、発光素子等の複数の部材シート部材が、透明な粘着シートで貼り合された積層構造をしており、ある粘着シートに焦点を当てると、第１の部材シートと粘着シートが積層された積層シートとみなすことができる。
【０００３】
折り畳み可能な画像表示装置に関しては、折り曲げた時の層間応力に起因する様々な課題が生じている。例えば、折り畳んだ際に層間で剥がれが発生する場合があり、折り畳んでも剥がれない積層シートが求められていた。また、画面を折り畳んだ状態から開いたときに、速やかに平らな状態に復元する積層体が求められていた。さらに、折り畳み操作を繰り返すうちに、被着体である部材シートに亀裂が生じ、遂には破断する場合があり、特に低温での繰り返しの折り畳み操作で耐久性のある積層シートが求められていた。
【０００４】
特許文献１には、光学装置部材に、第１の粘着フィルムと、タッチ機能部材と、第２の粘着フィルムを備え、第１の粘着フィルム又は第２の粘着フィルムの８０℃の貯蔵剪断弾性率が１０ｋＰａ〜１０００ｋＰａで、−２０℃〜８０℃の貯蔵剪断弾性率の平均傾きが−９．９〜０であるフレキシブルディスプレイ向けの光学装置部材が開示されており、好適な粘弾性の範囲が示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＵＳ２０１６／０１２２５９９Ａ１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、粘着シートの粘弾性が上記特許文献１に開示されている範囲に入っていたとしても、不具合抑制に不十分な場合が多々あり、積層構成や、折り畳み時の曲率半径によっては、粘着シートの歪量が大きくなり、粘着後に層間が剥離する現象（；デラミネーション、層間が剥離する現象を「デラミ」と称する）等の不具合が生じることがあった。
また、近年では被着体の厚みがますます薄くなっており、折り畳みによる層間応力によっては、被着体に亀裂を生じるなどの問題があった。特に、低温で折り畳み操作を行ったときには、粘着シートの貯蔵弾性率が大きくなることに起因し、この問題が生じやすかった。例えば、特許文献１に基づいて８０℃貯蔵弾性率が１０ｋＰａであったとしても、−２０℃〜８０℃の貯蔵弾性率の傾きが−９．９あった場合には、−２０℃の貯蔵弾性率は約１０ＭＰａにもなり、−２０℃で繰り返し折り畳み操作をした際には部材シートが割れてしまう場合があった。
【０００７】
そこで、本発明は、部材シートと粘着シートが積層されてなる積層シートにおいて、当該部材シートにかかるストレスを低減し、低温及び高温における環境下で折り畳み操作をしても、割れやデラミを生じない粘着シート及び積層シートを提供せんとするものであり、さらには、折り畳んだ状態から開いたときの復元性が良好な粘着シート及び積層シートを提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記（１）〜（２）の要件を満たす粘着シートを提案する。
（１）周波数１Ｈｚの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる８０℃の貯蔵剪断弾性率（Ｇ’（８０℃））が、１ｋＰａ以上２０ｋＰａ未満であり、８０℃の損失正接（ｔａｎδ（８０℃））が０．５０未満である。
（２）周波数１Ｈｚの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる−２０℃の貯蔵剪断弾性率（Ｇ’（−２０℃））が、１ｋＰａ以上１０００ｋＰａ未満である。
【０００９】
本発明はまた、第１の部材シートと粘着シートが積層されてなる構成を備えた積層シートであって、下記（１）〜（３）の要件を満たす積層シートを提案する。
（１）前記粘着シートは、周波数１Ｈｚの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる８０℃の貯蔵剪断弾性率（Ｇ’（８０℃））が、１ｋＰａ以上２０ｋＰａ未満であり、８０℃の損失正接（ｔａｎδ（８０℃））が０．５０未満である。
（２）前記粘着シートは、周波数１Ｈｚの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる−２０℃の貯蔵剪断弾性率（Ｇ’（−２０℃））が、１ｋＰａ以上１０００ｋＰａ未満である。
（３）前記第１の部材シートは、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に準拠して測定した２５℃の引張強度が、１０ＭＰａ〜９００ＭＰａである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明が提案する粘着シートは、当該粘着シートの貯蔵弾性率を低くし、好ましくは特許文献１で規定されている下限値よりも低くし、且つ、損失正接を所定の範囲にすることで、粘着シートを被着体と貼着した際に、折り畳み操作によるデラミや割れを防止することができ、復元性を良好にすることができる。
また、本発明が提案する積層シートは、第１の部材シートと粘着シートが積層されてなる積層シートであり、当該粘着シートの貯蔵弾性率を低くし、好ましくは特許文献１で規定されている下限値よりも低くし、且つ、前記部材シートの引張強度を所定の範囲とすることで、第１の部材シートにかかるストレスを低減し、低温及び高温における環境下で折り畳み操作をしても、積層体のデラミや割れを防止できるようにした。さらに、粘着シートの損失正接を所定の範囲にすることで、復元性も良好にした。
よって、本発明が提案する粘着シート、及び、積層体は、フレキシブル画像表示装置等の構成部材として好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
次に、実施の形態例に基づいて本発明を説明する。但し、本発明が次に説明する実施形態に限定されるものではない。
【００１２】
［本積層体］
本発明の実施形態の一例に係る積層シート（以下、「本積層シート」と称することがある。）は、第１の部材シートと、粘着シートが積層されてなる積層シートである。後述するように、本積層シートは、第１の部材シートと、粘着シートと、第２の部材シートがこの順で積層されてなる構成を備えてなる積層シートであってもよい。
【００１３】
＜本積層シートの厚み＞
本積層シートの厚みは、特に制限されるものではないが、画像表示装置に使用される場合の一例としては、本成形体はシート状であり、その厚みが０．０１ｍｍ以上であれば、ハンドリング性が良好であり、また、厚みが１ｍｍ以下であれば、積層体の薄型化に寄与することができる。
よって、本積層シートの厚みは、０．０１ｍｍ以上であるのが好ましく、中でも０．０３ｍｍ以上、特に０．０５ｍｍ以上であるのがより好ましい。一方、上限に関しては、１ｍｍ以下であるのが好ましく、中でも０．７ｍｍ以下、特に０．５ｍｍ以下であるのがさらに好ましい。
【００１４】
以下、本積層シートを構成する本粘着シートと部材シートについて説明する。
【００１５】
［本粘着シート］
＜貯蔵剪断弾性率と損失正接＞
本積層シートに用いられる粘着シート（「本粘着シート」と称する）は、周波数１Ｈｚの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる８０℃の貯蔵剪断弾性率（Ｇ’（８０℃））が、１ｋＰａ以上２０ｋＰａ未満であり、８０℃の損失正接（ｔａｎδ（８０℃））が０．５０未満であるのが好ましい。
【００１６】
本粘着シートの８０℃の貯蔵剪断弾性率（Ｇ’（８０℃））は１ｋＰａ以上２０ｋＰａ以下であるのが好ましく、中でも２ｋＰａ以上或いは１０ｋＰａ未満であるのがさらに好ましい。（Ｇ’（８０℃））を上記範囲とすることで、常温から高温において、折り曲げ時の層間応力を小さくすることができ、部材シートのデラミや割れを抑制することができる。
【００１７】
本粘着シートの周波数１Ｈｚの剪断測定における８０℃の損失正接（ｔａｎδ（８０℃））は、０．５０未満であるのが好ましく、０．３未満であるのがより好ましく、その中でも０．３０未満であるのがさらに好ましく、０．２８未満であるのがさらに好ましく、０．２６未満であるのが特に好ましい。ｔａｎδ（８０℃）を上記範囲とすることで、流動を抑えることができ、本積層体を折り曲げ状態から開いた際の復元性も良好にすることができる。
【００１８】
このように（Ｇ’（８０℃））と損失正接（ｔａｎδ（８０℃））の両方を小さくするためには、架橋点間分子量を大きくし、ゲル成分を大きくすればよい。粘着シートにおいて架橋点間分子量を大きくするには、多官能のモノマーを減らしたり、高分子量の架橋剤を用いたりするなどの手法によって調整できる。
さらに、損失正接（ｔａｎδ（８０℃））を小さくするには、本粘着シート中の未架橋や未反応の成分を減らすといった手法を用いることができる。
【００１９】
本粘着シートの（Ｇ’（８０℃））が２０ｋＰａ以下であっても、損失正接（tanδ（８０℃））が大きい場合は本粘着シートが流動することになる。しかしながら、損失正接（ｔａｎδ（８０℃））を０．５０未満、好ましくは０．３未満とすることで、流動を抑えることができ、折り曲げ状態から開いた際の復元性も良好にすることができる。
【００２０】
本粘着シートの周波数１Ｈｚの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる−２０℃の貯蔵剪断弾性率（Ｇ’（−２０℃））は、１ｋＰａ以上１０００ｋＰａ未満であるのが好ましく、中でも１０ｋＰａ以上或いは１０００ｋＰａ未満がさらに好ましい。粘着シートの（Ｇ’（−２０℃））を１０００ｋＰａ未満とすることで、低温での折り曲げ時の層間応力を小さくすることができ、部材シートのデラミや割れを抑制することができる。
【００２１】
一般的に粘着シートは、低温〜常温にガラス転移温度（Ｔｇ）があるため、（Ｇ’（−２０℃））は（Ｇ’（８０℃））よりも大きくなる。しかし、Ｇ’（−２０℃））が１０００ｋＰａ未満であれば、低温で折り曲げ操作をしても、部材シートの割れを防止することができる。また、近年、部材シートの厚みはますます薄くなっており、Ｇ’（−２０℃））が１０００ｋＰａ未満であれば、部材シートへのストレスを低減することができる。
他方、上述したように、本積層体を折り曲げ状態から開いた際の復元性を良好にするためには、８０℃の損失正接（ｔａｎδ（８０℃））を０．５０未満にするのが好ましい。
（Ｇ’（−２０℃））を前記のように１０００ｋＰａ未満とするには、粘着シートのＴｇを低くする必要がある。しかし、特許文献１のように、２ＥＨＡ（２−エチルへキシルアクリレート）と４ＨＢＡ（４−ヒドロキシブチルアクリレート）などの低Ｔｇの単官能モノマーを共重合させただけでは、貯蔵弾性率におけるプラトー域のフラット性を発現させることが難しいため、ｔａｎδ（８０℃）を上記範囲に調整することは難しい。よって、復元性に関して良好な粘着シートを得ることは困難である。これは特許文献１の比較例におけるＲｅｃｏｖｅｒｙ  ｒａｔｅが小さい事からも明らかである。
そこで、特許文献１においては、復元性を補うために、マトリックス樹脂と屈折率を合わせた有機粒子を添加しているが、この有機粒子を添加する方法には欠点があることが確認された。それは、光学用途に用いられるアクリル系粘着シートのヘイズは通常０．２〜０．３であるが、有機粒子を添加したものは屈折率を合わせていたとしてもヘイズ比較的が大きくなるという事である。特に、高温高湿下では、さらにヘイズが大きくなるという欠陥があることが分かっており、これはマトリックス樹脂が吸湿しやすく、屈折率も変化しやすいが、有機粒子は吸湿しにくく、屈折率が変化しにくいことから、屈折率差が生じたものと考えている。
【００２２】
画像表示装置に使用される部材シートとして使用されるものとしては、ポリイミド、ポリエステル、ＴＡＣ、環状オレフィン等がある。中でも環状オレフィンポリマーの２５℃の引張強度は１００μｍで４０〜６０ＭＰａと低く、このような引張強度が低めの部材シートを用いた積層体の場合は、折り曲げ時に割れが生じやすく、従来技術では割れを解消することが困難であった。よって、逆に本発明の効果をより享受できるということができる。
【００２３】
本積層体は、折り曲げ時に生じる層間応力を低減することで、引張強度が低めの部材シートを使用したとしても、割れを生じずに折り畳むことができる。
層間応力を低減するための方法として様々な方法が考えられる。その中で、本積層体は、通常使用される光学用粘着シートよりも、プラトー弾性率があえて１桁以上低い粘着シートを使用することで、層間応力を低減している。すなわち、通常、粘着シートのＴｇは常温以下であり、且つ、粘着シートは架橋構造を有するため、８０℃はゴム状平坦域と重なり、粘着シートの８０℃の貯蔵弾性率（Ｇ’（８０℃））はプラトー弾性率と近い値を示す。これに対し、本粘着シートの貯蔵弾性率（Ｇ’（８０℃））は２０ｋＰａ以下、好ましくは１０ｋＰａ以下である。
そもそも、折り曲げた時の層間応力は、「折り曲げ時の速度（周波数）・温度から決定される弾性率」と「歪み」の積によって求めることができるため、プラトー弾性率を低くすると、広い温度域で層間応力を低減することができる。
従来は、粘着シート自体の流動やピール強度の低下を懸念して、プラトー弾性率（Ｇ’（８０℃））が２０ｋＰａ以下の粘着シートを画像表示装置向けに使用することはほとんどなかった。しかし、ｔａｎδ（８０℃）が０．５０未満、好ましくは０．３未満を満たす粘着シートであれば、このような問題は起こりにくいことが分かった。
また、プラトー弾性率が２０ｋＰａ以下であっても、Ｔｇが十分に低くなければ、低温での弾性率が大きくなり、低温での折り畳み操作で部材シートが割れる懸念があるが、一つの目安として−２０℃の貯蔵弾性率（Ｇ’（−２０℃））が１０００ｋＰａ未満であれば、部材シートの割れを抑制できることも分かってきた。
【００２４】
さらに、従来技術では復元性に関して、どの程度歪が回復するかということに特化して評価がなされており、復元速度に関してはほとんど議論されてこなかった。これに対し、本積層体は、折り畳み状態から開いたときに速やかに復元するという特徴を有し、折り畳み可能な画像表示装置を使用する上での潜在的なニーズに応えることができる。
以上のように、本積層体においては、通常使用される光学用粘着シートよりも、プラトー弾性率があえて１桁以上低い材料を使用して粘着シートを使用して、折り曲げ時に生じる層間応力を低減することで、引張強度が低めの部材シートを使用したとしても、割れを生じずに折り畳むことができるから、そのような特性を備えた粘着シートであれば、材料の種類にかかわらず同様の効果を享受できるものと考えることができる。
【００２５】
［損失正接（ｔａｎδ）の極大点、及び、ガラス転移温度（Ｔｇ）］
本粘着シートの周波数１Ｈｚの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる損失正接の極大点は、−１５℃以下にあるのが好ましい。
当該損失正接（ｔａｎδ）の極大点は、ガラス転移温度（Ｔｇ）と解釈することができ、Ｔｇが上記範囲にあることで、本粘着シートの（Ｇ’（−２０℃））を１０００ｋＰａ未満に調整しやすい。
【００２６】
なお、「ガラス転移温度」とは、損失正接（ｔａｎδ）の主分散のピークが現れる温度をいう。よって、周波数１Ｈｚの剪断モードで動的粘弾性測定により得られる損失正接（ｔａｎδ）の極大点が１点のみ観察される場合、言い換えれば、ｔａｎδ曲線が単峰山形状を呈する場合、ガラス転移温度（Ｔｇ）が単一であるとみなすことができる。
損失正接（ｔａｎδ）の「極大点」とは、ｔａｎδ曲線におけるピーク値、すなわち微分した際に正（＋）から負（−）に変化する変曲点の中で、所定範囲或いは全体範囲において最大の値を持つ点の意味である。
【００２７】
種々の温度における弾性率（貯蔵弾性率）Ｇ’、粘性率（損失弾性率）Ｇ”及びｔａｎδ＝Ｇ”／Ｇ’は、ひずみレオメーターを用いて測定することができる。
【００２８】
＜比誘電率＞
本粘着シートの比誘電率は３．０以下であるのが好ましい。
本粘着シートの比誘電率が３．０以下であれば、本粘着シートを例えばタッチパネルの下側の部材に使用した際、誤作動などを少なくすることができる。
かかる観点から、本粘着シートは、比誘電率が３．０以下であるのが好ましく、中でも２．０以上或いは３．０以下、その中でも２．０以上或いは２．８以下であるのが好ましい。
本粘着シートの比誘電率を調整する方法としては、例えばポリオレフィン系粘着剤、シリコーン系粘着剤などを使用することで、比誘電率を上記範囲に調整することができる。
本粘着シートの一例として後述する、ブテン系重合体とアクリル系重合体を含む粘着剤においては、ブテン系重合体の量を増やすほど、比誘電率を下げることができる。
【００２９】
＜全光線透過率、ヘイズ＞
本粘着シートの全光線透過率は８５％以上であることが好ましく、８８％以上であることがさらに好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。
また、本粘着シートは、ヘイズが１．０％以下であることが好ましく、０．８％以下であることがさらに好ましく、特に０．５％以下であることがより好ましい。
本粘着シートのヘイズが１．０％以下であることにより、画像表示装置用の用途に使用することができる。
本粘着シートのヘイズを上記範囲にするためには、本粘着シートが有機粒子を含まないことが好ましい。
【００３０】
本粘着シートの一例として後述する、ブテン系重合体とアクリル系重合体を含む粘着剤については、ブテン系重合体の種類を調整してもよいし、また、ブテン系重合体に対してアクリル系重合体の種類と量を調整することで、上記全光線透過率の範囲又はヘイズの範囲とすることができる。
【００３１】
＜本粘着シートの厚み＞
本粘着シートの厚みは、特に制限されるものではなく、その厚みが０．０１ｍｍ以上であれば、ハンドリング性が良好であり、また、厚みが１ｍｍ以下であれば、積層体の薄型化に寄与することができる。
よって、本粘着シートの厚みは、０．０１ｍｍ以上であるのが好ましく、中でも０．０３ｍｍ以上、特に０．０５ｍｍ以上であるのがより好ましい。一方、上限に関しては、１ｍｍ以下であるのが好ましく、中でも０．７ｍｍ以下、特に０．５ｍｍ以下であるのがさらに好ましい。
【００３２】
＜本粘着シートの材質＞
本粘着シートの材質は上記物性を満たしていれば特に限定されない。中でもアクリル系粘着剤、ポリオレフィン系粘着剤、シリコーン系粘着剤を挙げることができる。中でもアクリル系粘着剤と、ポリオレフィン系粘着剤が好ましく、特に、部材シートへの密着性と復元性の観点から、本粘着シートはブテン系重合体とアクリル系重合体を含むことが好ましい。
次に好ましい本粘着シートの一例として、ブテン系重合体とアクリル系重合体を含む粘着シートの組成例に関して説明する。
【００３３】
本粘着シートとして、ブテン系重合体と、アクリル系重合体を含む粘着剤を使用する場合は、ブテン系重合体及びアクリル系重合体の種類と量をそれぞれ調整するのが好ましい。また、粘着性付与剤を加えることも、粘弾性を調整する観点からは好ましい。
そこで先ず、ブテン系重合体、これに組み合わせるアクリル系重合体、さらには粘着性付与剤について順次説明する。
【００３４】
（ブテン系重合体）
本粘着シートに用いるブテン系重合体は、内部摩擦と防湿性を高める観点から、構造単位として、iso−ブテン単位を有するものであるのが好ましい。より具体的には、下記式（１）で示されるiso−ブテン単位を５〜１００質量％を有する共重合体であることが好ましい。
中でも、iso−ブテン単位の含有割合は、１０質量％以上或いは１００質量％以下、その中でも５０質量％以上或いは９９質量％以下であるのがさらに好ましい。
iso−ブテン単位の共重合成分として好ましいものには、ｎ−ブテン、イソプレン、スチレン、ビニルエーテル等が挙げられるが、特に好ましいものは、ｎ−ブテンである。
ブテン系重合体がｎ−ブテン単位を含有する場合の含有割合は、０．１質量％以上或いは５０質量％以下、その中でも１質量％以上或いは４０質量％以下であるのがさらに好ましい。
【００３５】
【化１】
2019173005.tif 000002
【００３６】
ブテン系重合体としては、上記共重合体を臭素化又は塩素化等したものを挙げることができる。またこれらの重合体は一種単独、あるいは二種以上を組み合せて用いることができる。
【００３７】
ブテン系重合体の合成方法としては、塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素等のルイス酸触媒の存在下で、イソブテン等のモノマー成分を重合する方法を挙げることができる。
【００３８】
本粘着シートが、数平均分子量（Ｍｎ）が５０００未満であるブテン系重合体を含有することにより、水蒸気バリア性及び低誘電率性を維持することができる。但し、数平均分子量（Ｍｎ）が低すぎると、形状の保持が困難となる可能性がある。
よって、ブテン系重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は５０００未満であるのが好ましく、中でも１０以上或いは４０００以下、その中でも１００以上或いは３０００以下、その中でも特に５００以上或いは２０００以下であるのがさらに好ましい。
【００３９】
ブテン系重合体は、数平均分子量（Ｍｎ）が異なる２種類以上のブテン系重合体を組み合わせて使用することもできる。
例えば、数平均分子量（Ｍｎ）が５０００未満のブテン系重合体と、数平均分子量（Ｍｎ）が５０００以上のブテン系重合体を組み合わせて併用し、ブテン系重合体全体としての数平均分子量（Ｍｎ）が上記範囲となるように調性すればよい。
【００４０】
（アクリル系重合体）
本粘着シートにおいて、ブテン系重合体と組み合わせるアクリル系重合体は、構造単位として、下記式（２）に示す単官能（メタ）アクリレート単位、及び、多官能（メタ）アクリレート単位をそれぞれ有するのが好ましい。
【００４１】
【化２】
2019173005.tif 000003
【００４２】
上記（２）式中、Ｒは炭素数１０以上の長鎖アルキル基を表す。上記式中、Ｒ’は、水素（Ｈ）又はメチル基（ＣＨ３）であることが好ましい。
【００４３】
炭素数１０以上の長鎖アルキル基（Ｒ）とは、例えば主鎖の炭素数１０以上のアルキル基をいい、例としては、デシル基（Ｃ１０）、ウンデシル基（Ｃ１１）、ドデシル基（Ｃ１２）、トリデシル基（Ｃ１３）、テトラデシル基（Ｃ１４）、ペンタデシル基（Ｃ１５）、ヘキサデシル基（Ｃ１６）、ヘプタデシル基（Ｃ１７）、オクタデシル基（Ｃ１８）、ノナデシル基（Ｃ１９）等を挙げることができる。主鎖の炭素数の上限は特に定めないが、２０以下、好ましくは１８以下であれば、単官能脂肪族（メタ）アクリレート同士による結晶化が起こりにくくなるため、低ヘイズ、高全光線透過率による透明性を発現しやすくなる。
【００４４】
主鎖の炭素数が１０以上であれば、長鎖アルキル基（Ｒ）は分岐アルキル基を有していてもよい。一般に分岐アルキル基の方が直鎖アルキル基と比較して常温領域で結晶化しにくく、透明性を発現しやすくなる。
【００４５】
また、長鎖アルキル基の異なる２種類以上を併用する事も結晶化を抑制し、透明性を向上させるのには有効である。
【００４６】
単官能（メタ）アクリレートのハンセン溶解度パラメーター（ＨＳＰ）は、ブテン系重合体とのＨＳＰ距離が５．０以下であることが好ましく、４．５以下であるのがより好ましく、さらに３．８以下であるのが特に好ましい。
ブテン系重合体と、アクリレート系重合体の単官能アクリレートとのＨＳＰ距離が５．０以下であれば、ブテン系重合体とアクリレート系重合体の相溶性が良好となり、ブリードアウトや、分散径の増大による透明性の悪化を抑えることができる。
【００４７】
ここで、「ハンセンの溶解度パラメーター（ＨＳＰ）」は、ある物質が他のある物質にどのくらい溶けるのかという溶解性を表す指標である。
ＨＳＰは、ヒルデブランド（Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ）によって導入された溶解度パラメーターを、分散項δＤ、極性項δＰ、水素結合項δＨの３成分に分割し、三次元空間に表したものである。分散項δＤは分散力による効果、極性項δＰは双極子間力による効果、水素結合項δＨは水素結合力による効果を示し、
δＤ：  分子間の分散力に由来するエネルギー
δＰ：  分子間の極性力に由来するエネルギー
δＨ：  分子間の水素結合力に由来するエネルギー
と、表記される。（ここで、それぞれの単位はＭＰａ０．５である。）
【００４８】
ＨＳＰの定義と計算は、下記の文献に記載されている。
Ｃｈａｒｌｅｓ  Ｍ．  Ｈａｎｓｅｎ著、Ｈａｎｓｅｎ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ：  Ａ  Ｕｓｅｒｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（ＣＲＣプレス、２００７年）。
【００４９】
それぞれ、分散項はファンデルワールス力、極性項はダイポール・モーメント、水素結合項は水、アルコールなどによる作用を反映している。そしてＨＳＰによるベクトルが似ているもの同士は溶解性が高いと判断でき、ベクトルの類似度はハンセン溶解度パラメーターの距離（ＨＳＰ距離）で判断し得る。また、ハンセンの溶解度パラメーターは、溶解性の判断だけではなく、ある物質が他のある物質中にどの程度存在しやすいか、すなわち分散性がどの程度よいかの判断の指標ともなり得る。
【００５０】
本発明において、ＨＳＰ［δＤ、δＰ、δＨ］は、例えば、コンピュータソフトウエア
Ｈａｎｓｅｎ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ  ｉｎ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ（ＨＳＰｉＰ）を用いることによって、その化学構造から簡便に推算できる。具体的には、ＨＳＰｉＰに実装されている、Ｙ−ＭＢ法により化学構造から求められるものである。また化学構造が未知である場合は、複数の溶媒を用いた溶解テストの結果からＨＳＰｉＰに実装されているスフィア法により求められるものである。
ＨＳＰ距離（Ｒａ）は、例えば溶質（例えば単官能（メタ）アクリレート）のＨＳＰを（δＤ１，δＰ１，δＨ１）とし、溶媒（例えばブテン系重合体）のＨＳＰを（δＤ２，δＰ２，δＨ２）としたとき、下記式により算出することができる。
ＨＳＰ距離（Ｒａ）＝｛４×（δＤ１−δＤ２）２＋（δＰ１−δＰ２）２＋（δＨ１−δＨ２）２｝０．５
【００５１】
単官能（メタ）アクリレートは１種類のみを用いても、数種類を併用してもよい。
【００５２】
単官能（メタ）アクリレートは、前記アクリレート系重合体成分全体に対する含有率が６０〜９０質量％であることが好ましく、中でも７０質量％以上或いは９０質量％以下であることがより好ましい。上記範囲とすることで透明性を発現しつつ、凝集力も高めることができる。
【００５３】
前記（メタ）アクリレート成分の含有量は５質量％以上であることが好ましく、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは１５質量％以上である。５質量％以上であることで、本粘着シートの耐クリープ性を高めることができる。一方、上限については好ましくは４０質量％以下であり、好ましくは３８質量％以下であり、より好ましくは３５質量％以下である。４０質量％以下であることで、成形体の水蒸気バリア性を高めることができる。
【００５４】
本粘着シートは、アクリレート系重合体の分子鎖ネットワークを発現させ、成形体のｔａｎδを調整するために、多官能（メタ）アクリレート単位を含むことが好ましい。
【００５５】
多官能アクリレートとは、（メタ）アクリロイルオキシ基を２個以上有し、少なくとも（メタ）アクリロイルオキシ基同士が炭化水素基を介して結合する（メタ）アクリレートである。多官能（メタ）アクリレートの例として２官能脂肪族（メタ）アクリレートの構造を下記式（３）に示す。
【００５６】
【化３】
2019173005.tif 000004
【００５７】
上記式中、Ｒは、水素（Ｈ）又はメチル基（ＣＨ３）である。
Ｘは脂肪族炭化水素基、又は、脂環式炭化水素基である。
【００５８】
多官能（メタ）アクリレートのハンセン溶解度パラメーター（ＨＳＰ）は、イソブチレン重合体とのＨＳＰ距離が９．０以下の位置にあることが好ましく、８．０以下の位置にあることがより好ましい。
ＨＳＰ距離を上記範囲とすることで、ブリードアウト等の透明性や接着性に関わるトラブルを抑制することができる。
【００５９】
多官能（メタ）アクリレート中、脂肪族炭化水素基、又は、脂環式炭化水素基（Ｘ）は、本粘着シートの長期安定性の観点から多重結合を含まない炭化水素基であることが好ましい。
【００６０】
本粘着シートに用いられる多官能（メタ）アクリレートとしては、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、水素添加ポリブタジエン（メタ）アクリレート等の直鎖アルキル基を有するジ（メタ）アクリレート；トリシクロデカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等の脂環式骨格を有するジ（メタ）アクリレートを挙げることができる。但し、これらに限定されない。
【００６１】
また、多官能（メタ）アクリレートとして、多官能のウレタンアクリレートを用いることもでき、多官能（メタ）アクリレートは２官能ウレタンアクリレートを含むことが好ましい。ブテン系重合体成分との相溶性の観点から、ポリブタジエンなどの脂肪族ポリマーを骨格に有するウレタンアクリレートが好ましい。
市販品としては、商品名：ＣＮ９０１４  ＮＳ（サートマー社）、商品名：ＢＡＣ−４５（大阪有機化学社製、ポリブタジエン末端ジアクリレート）等を挙げることができる。
【００６２】
多官能（メタ）アクリレートとしては、２官能（メタ）アクリレートに限定されず、３、４、又は４超の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートを使用してもよい。中でも、粘着シートの長期安定性、アクリレートの入手のし易さの観点から２官能（メタ）アクリレートであることが好ましい。
【００６３】
なお、多官能（メタ）アクリレートは１種類のみを用いても、数種類を併用してもよい。
【００６４】
多官能（メタ）アクリレートの含有量は、本粘着シートに対して０．５質量％以上１０質量％未満であるのが好ましく、中でも１質量％以上或いは９質量％未満であるのがさらに好ましく、その中でも２質量％以上或いは８質量％未満であるのが更に好ましい。
多官能（メタ）アクリレートの含有量を０．５質量％以上加えることで、アクリル系重合体のネットワークを調整することが可能である一方、１０質量％未満とすることで、ブリードアウトを低減でき、前記単官能（メタ）アクリレートとの組み合わせで、透明性を高めることができる。
【００６５】
（アクリレート系重合体の含有割合）
ブテン系重合体と組み合わせるアクリル系重合体は、ブテン系重合体１００質量部に対して５〜１００質量部の割合で含まれることが好ましい。
アクリレート系重合体の含有量が５質量部以上であれば、本粘着シートの凝集力を効果的に向上できる。また、（メタ）アクリレート系重合体の含有量が１００質量部以下であれば、低誘電率、衝撃吸収性を発現できる。
かかる観点から、アクリレート系重合体は、ブテン系重合体１００質量部に対して５〜１００質量部の割合で含むことが好ましく、中でも８質量部以上或いは９０質量部以下、その中でも１０質量部以上或いは８０質量部以下の割合で含むことがさらに好ましい。
【００６６】
（粘着付与剤）
本粘着シートは、ｔａｎδの極大点の温度（ガラス転移温度）を調整するために粘着付与剤を含んでもよい。
粘着付与剤の添加に起因する高温凝集力の低下や、黄変などの課題を防止するために、粘着付与剤の含有量が１０質量％未満であることが好ましい。この範囲にすることで、高温凝集力に優れた本粘着シートとすることができる。粘着付与剤は、本粘着シートの接着性を高める任意の化合物又は化合物の混合物であってもよい。
【００６７】
粘着付与剤としては、例えば、テルペン系粘着付与剤に代表される脂肪族炭化水素系粘着付与剤、フェノール系粘着付与剤に代表される芳香族炭化水素系粘着付与剤、ロジン系粘着付与剤に代表される脂環族炭化水素系粘着付与剤、これらの炭化水素系共重合体からなる粘着付与剤、エポキシ系粘着付与剤、ポリアミド系粘着付与剤、ケトン系粘着付与剤、及び、これらの水素添加物などが挙げられる。これらのうちでも、相溶性の観点から、脂肪族炭化水素系粘着付与剤、芳香族炭化水素系粘着付与剤、脂環族炭化水素系粘着付与剤、これらの炭化水素系共重合体からなる粘着付与剤が好ましい。特に脂肪族炭化水素系粘着付与剤が好ましい。
また、これらの粘着付与剤は１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６８】
（その他成分）
本粘着シートは、柔軟化剤を含有してもよい。
柔軟化剤は、例えば、加工性を向上させるために組成物の粘度を調節することができる。
【００６９】
使用可能な柔軟化剤の例としては、芳香族型、パラフィン型、及びナフテン型などの石油系炭化水素、液状ゴム又はその誘導体、ワセリン、及び石油系アスファルトを挙げることができる。但し、これらに限定するものではない。
柔軟化剤を使用する実施形態において、１種類の柔軟化剤又は複数の柔軟化剤の組み合わせを使用することができる。
なお、本粘着シートにおいては、液状ポリブテン樹脂は、ブテン系重合体として扱う。
【００７０】
本粘着シートは、防錆剤を含有してもよい。
防錆剤の種類としては、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類が特に好ましく、タッチパネル上の透明電極が腐食するのを防止することができる。
好ましい添加量は本粘着シートに対して０．０１〜５質量％であり、０．１〜３質量％がさらに好ましい。本粘着シートは防錆剤とのＨＳＰが離れているため、０．０１質量％の添加でも効果を発現することができる。一方で、５質量％以下に調整することで透明性を維持することができる。
【００７１】
本粘着シートは、シランカップリング剤を含有してもよい。
シランカップリング剤の種類としては、グリシジル基を含有する物や、（メタ）アクリル基、ビニル基を有するものが特に好ましい。これらを含有することで、粘着シートを積層体にした際に、部材シートとの密着性が向上し、湿熱環境下での発泡現象を抑制することができる。
好ましい添加量は本粘着シートに対して０．０１〜３質量％であり、０．１〜１質量％がさらに好ましい。被着体によっては、シランカップリング剤は０．０１質量％の添加でも効果を発現することができる。一方で、３質量％以下に調整することで透明性を維持することができる。
【００７２】
また、本粘着シートは、アクリルアミド類を含有してもよい。
アクリルアミドを含有することにより、シランカップリング剤と同様に、部材シートとの密着性を向上することができる。部材シートや用途に合わせて、シランカップリング剤と使い分け、あるいは併用することが好ましい。
アクリルアミドとして特に好ましいものとして、アクリロイルモルフォリン、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ジメチプアミノプロピルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミドが挙げられる。
好ましい添加量は本粘着シートに対して０．０１〜２０質量％であり、０．１〜１０質量％がさらに好ましい。部材シートによっては、アクリルアミドは０．０１質量％の添加でも効果を発現することができる。一方で、２０質量％以下に調整することで透明性を維持することができる。
【００７３】
本粘着シートは、その他、重合開始剤、硬化促進剤、充填剤、カップリング剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、安定剤、顔料、又はこれらの幾つかの組み合わせを、硬化性組成物に添加してもよい。
これら添加剤の量は、典型的には、樹脂組成物の硬化に悪影響を与えないように、又は硬化性組成物の物理的特性に悪影響を与えないように選択するのが好ましい。
【００７４】
［部材シート］
本積層シートは、第１の部材シートと本粘着シートとが積層されてなる構成を備えた積層シートである。
中でも、第１の部材シートと、本粘着シートと、第２の部材シートとが、この順で積層されてなる構成を備えた積層シートであるのが好ましい。この場合、第１の部材シートと第２の部材シートは、本粘着シートの両面それぞれに位置するシートという意味であり、第１及び第２には個別の定義はない。
よって、第１の部材シートと第２の部材シートは同じでもよいし、異なるものでもよい。
【００７５】
フレキシブル画像表示装置の構成や本粘着シートの位置にも依るが、第１の部材シート及び第２の部材シートとしては、カバーレンズ、偏光板、位相差フィルム、バリアフィルム、タッチセンサーフィルム、発光素子等が挙げられる。
【００７６】
第１の部材シート及び第２の部材シートの材質としては、例えばポリイミド、ポリカーボネート、アクリルポリマー、ＴＡＣ、ポリエステル、環状オレフィンポリマー等が挙げられる。
特に、画像表示の構成を考慮すると、第１の部材シートは、タッチ入力機能を有することが好ましい。本粘着シートが前述した第２の部材シートを有する場合、第２の部材シートもタッチ入力機能を有していてもよい。
【００７７】
さらに、第１の部材シートのＡＳＴＭ  Ｄ８８２に準拠して測定した２５℃の引張強度は１０ＭＰａ〜９００ＭＰａであることが好ましく、中でも１５ＭＰａ以上或いは８００ＭＰａ以下、中でも２０ＭＰａ以上或いは７００ＭＰａ以下であることがさらに好ましい。
本粘着シートが前述した第２の部材シートを有する場合、第２の部材シートのＡＳＴＭ  Ｄ８８２に準拠して測定した２５℃の引張強度は１０ＭＰａ〜９００ＭＰａであることが好ましく、中でも１５ＭＰａ以上或いは８００ＭＰａ以下、中でも２０ＭＰａ以上或いは７００ＭＰａ以下であることがさらに好ましい。
【００７８】
引張強度の高い部材シートとしては、ポリイミドフィルムやポリエステルフィルム等を挙げることができ、これらの引張強度としては一般に９００ＭＰａ以下である。
他方、引張強度がやや低い部材シートとしては、ＴＡＣフィルム、環状オレフィンポリマー（ＣＯＰ）フィルム等を挙げることができ、これらの引張強度としては１０ＭＰａ以上である。本積層体は、このような引張強度がやや低い材料からなる部材シートを用いても、割れなどの不具合を抑制することができる。
【００７９】
［本積層シートの製造方法］
次に、本積層シートの製造方法について説明する。但し、以下の説明は、本積層体を製造する方法の一例であり、本積層体はかかる製造方法により製造されるものに限定されるものではない。
【００８０】
本積層シートの作製においては、例えば、ブテン系重合体及びアクリル系重合体、必要に応じて粘着付与剤、重合開始剤、その他の成分などを含有する本成形体形成用樹脂組成物を調製し、当該樹脂組成物をシート状に成形し、ブテン系重合体とアクリル系重合体を架橋すなわち重合反応させて硬化させ、必要に応じて適宜加工を施すことにより、本粘着シートを作製すればよい。但し、この方法に限定するものではない。
そして、本粘着シートを、第１の部材シート乃至第２の部材シートに貼着することにより、本積層シートを作製することができる。但し、このような製造方法に限定するものではない。
【００８１】
本粘着シート用樹脂組成物を調製する際、上記原料を、温度調節可能な混練機（例えば、一軸押出機、二軸押出機、プラネタリーミキサー、二軸ミキサー、加圧ニーダー等）を用いて混練すればよい。
なお、種々の原料を混合する際、シランカップリング剤、酸化防止剤等の各種添加剤は、予め樹脂とともにブレンドしてから押出機に供給してもよいし、予め全ての材料を溶融混合してから供給してもよいし、添加剤のみを予め樹脂に濃縮したマスターバッチを作製し供給してもよい。
【００８２】
本粘着シートに硬化性を付与するためには、上述のように、本粘着シート用樹脂組成物を重合、言い換えれば架橋させるのが好ましい。
この際、第１の部材シート乃至第２の部材シートに本粘着シート用樹脂組成物を塗布して重合させてもよいし、本粘着シート用樹脂組成物を重合させて貼着してもよい。
【００８３】
本粘着シート用樹脂組成物を重合させるには、本粘着シート用樹脂組成物は重合開始剤を含むのが好ましい。
該重合開始剤としては、重合反応に利用できる重合開始剤であれば特に限定されない。例えば、熱により活性化するもの、活性エネルギー線により活性化するもの、いずれも使用できる。また、ラジカルを発生し、ラジカル反応を引き起こすもの、カチオンやアニオンを発生し、付加反応を引き起こすものいずれも使用することができる。
好ましい重合開始剤としては、光重合開始剤であり、一般に光重合開始剤の選択は、硬化性組成物で用いられる具体的な成分、及び所望の硬化速度に少なくとも部分的に依存する。
【００８４】
光重合開始剤の例としては、フェニル及びジフェニルホスフィンオキシド、ケトン、及びアクリジン等の、アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾフェノン、ベンゾイル化合物、アントラキノン、チオキサントン、ホスフィンオキシドを挙げることができる。
具体的には、商品名ＤＡＲＯＣＵＲ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）及びＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯとして入手可能なエチル−２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィネート等のＬＵＣＩＲＩＮ（ＢＡＳＦ）として入手可能な光重合開始剤を挙げることができる。
【００８５】
光重合開始剤としては、４００ｎｍ以上に励起波長域を有するものを選択して用いることもできる。具体的な光重合開始剤としては、カンファーキノン、１−フェニル−１,２−プロパンジオンなどのα−ジケトン類；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドなどのアシルホスフィンオキサイド類；２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−(４−モルフォリノフェニル)−ブタノン−１、２−メチル−１−(４−メチルチオフェニル)−２−モルフォリノプロパン−１−オンなどのα−アミノアルキルフェノン類；またはビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）フェニル）チタニウムなどのチタノセン化合物などのチタノセン類などを挙げることができる。これらの中でも、重合活性の良さ、生体への為害性の少なさなどの観点から、α−ジケトン類やアシルホスフィンオキサイド類が好ましく、カンファーキノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドがより好ましい。
【００８６】
一方、重合には、光重合開始剤以外にも熱重合開始剤を使用することができる。
熱重合開始剤の例としては、アゾ化合物、キニーネ、ニトロ化合物、アシルハロゲン化物、ヒドラゾン、メルカプト化合物、ピリリウム化合物、イミダゾール、クロロトリアジン、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル、ジケトン、フェノン、並びにジラウロイルペルオキシド及びＮＯＦ  Ｃｏ．からＰＥＲＨＥＸＡ  ＴＭＨとして入手可能な１，１−ジ（ｔ−ヘキシルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等の有機ペルオキシドを挙げることができる。
【００８７】
重合開始剤は、硬化性組成物の総質量に基づいて約０．０１〜約１０質量％、又は約０．０１〜約５質量％の濃度で用いられることが多い。重合開始剤の混合物を用いてもよい。
【００８８】
粘着シート用樹脂組成物を成形体状に成形する方法としては、公知の方法、例えばウェットラミネーション、ドライラミネート、Ｔダイを用いる押出キャスト法、押出ラミネート法、カレンダー法やインフレーション法、射出成型、注液硬化法等を採用することができる。中でも、シートを製造する場合は、ウェットラミネーション法、押出キャスト法、押出ラミネート法が好適である。
【００８９】
溶融成形時の成形温度は、流動特性や製膜性等によって適宜調整されるが、本粘着シート用樹脂組成物の熱安定性の観点から、好ましくは２０〜２３０℃、より好ましくは２０〜１６０℃である。
溶融成形の場合、成形体の厚みはＴダイのリップギャップ、成形体の引き取り速度、ラミロールのクリアランス等により適宜調整することができる。
【００９０】
また、粘着シート用樹脂組成物が重合開始剤を含む場合、熱及び／又は活性エネルギー線を照射し硬化させることにより、硬化物を製造することができる。特に、本粘着シート用樹脂組成物を成形体成形したものに、熱及び／又は活性エネルギー線を照射することにより、本粘着シートを製造することができる。
ここで、照射する活性エネルギー線としては、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線、紫外線、可視光線などが挙げられ、中でも光学装置構成部材へのダメージ抑制や反応制御の観点から紫外線が好適である。
また、活性エネルギー線の照射エネルギー、照射時間、照射方法などに関しては特に限定されず、重合開始剤を活性化させてアクリレート成分を重合できればよい。
【００９１】
また、本粘着シートの製造方法の別の実施態様として、後述する本粘着シート用樹脂組成物を適切な溶剤に溶解させ、各種コーティング手法を用いて実施することもできる。但し、この実施形態では、溶剤回収など、製造コストの点で考慮が必要である。
コーティング手法を用いた場合、上記の活性エネルギー線照射硬化の他、熱硬化させることにより本粘着シートを得ることもできる。
【００９２】
コーティング手法による成形を選択する場合、活性エネルギー線硬化の他に、熱硬化により硬化組成物が得られやすく、熱硬化性組成物とする場合は、溶剤の乾燥温度よりも高い分解温度を持つ、重合開始剤が選択される。
【００９３】
コーティングの場合、粘着シートの厚みは塗工厚みと塗工液の固形分濃度によって調整できる。
【００９４】
なお、ブロッキング防止や異物付着防止の観点から、本粘着シートの少なくとも片面に、離型層が積層されてなる保護フィルムを設けることもできる。
また、必要に応じて、エンボス加工や種々の凹凸（円錐や角錐形状や半球形状など）加工を行ってもよい。また、各種部材シートへの接着性を向上させる目的で、表面にコロナ処理、プラズマ処理およびプライマー処理などの各種表面処理を行ってもよい。
【００９５】
［画像表示装置］
本積層体を組み込むことで、例えば本積層体を他の画像表示装置構成部材に積層することで、画像表示装置を形成することができる。
特に本積層体は、低温及び高温における環境下で折り畳み操作をしても、積層体のデラミや割れを防止でき、復元性も良好であるから、フレキシブル画像表示装置を形成することができる。
【００９６】
上記他の画像表示装置構成部材としては、偏光フィルム、位相差フィルム等の光学フィルム、液晶材料およびバックライトパネルなどを挙げることができる。
【００９７】
[語句の説明など]
一般的に「シート」とは、ＪＩＳにおける定義上、薄く、その厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいい、一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう（日本工業規格ＪＩＳＫ６９００）。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
また、画像表示パネル、保護パネル等のように「パネル」と表現する場合、板体、シートおよびフィルムを包含するものである。
【００９８】
本明細書において、「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と記載した場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」或いは「好ましくはＹより小さい」の意も包含するものである。
また、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）と記載した場合、特にことわらない限り「好ましくはＸより大きい」の意を包含し、「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と記載した場合、特にことわらない限り「好ましくはＹより小さい」の意も包含するものである。
【実施例】
【００９９】
本発明は、以下の実施例により更に説明する。但し、下記に示す実施例に本発明が限定解釈されるものではない。
【０１００】
[粘着シートの作製]
実施例１〜４及び比較例１〜４において、表１に示した質量比で下記原料を配合して樹脂組成物を作製し、シリコーン離型処理された厚さ１００μｍの離形フィルム（三菱ケミカル社製ＰＥＴフィルム）上に、樹脂組成物の厚みが１００μｍとなるようにシート状に展開した。
次に、当該シート状の樹脂組成物の上からシリコーン離型処理された厚さ７５μｍの離形フィルム（三菱ケミカル社製ＰＥＴフィルム）を積層して積層体を形成し、メタルハライドランプ照射装置（ウシオ電機社、ＵＶＣ−０５１６Ｓ１、ランプＵＶＬ−８００１Ｍ３−Ｎ）を用いて、波長３６５ｎｍの照射量が積算で２０００ｍＪ／ｃｍ２となるように光照射を行い、粘着シート（サンプル）の表裏両側に離形フィルムが積層された粘着シート積層体を得た。
【０１０１】
＜粘着シートの原料＞
粘着シートの作製に用いた原料の詳細は次のとおりである。
【０１０２】
（ブテン系重合体）
・Ｍｎ５０００未満のブテン系重合体：iso−ブテン９６質量％、ｎ−ブテン４質量％、数平均分子量（Ｍｎ）１，６６０、質量平均分子量（Ｍｗ）３，７２０、ＨＳＰ：δＤ15.1，δＰ0.0，δＨ0.1
・ＩＰソルベント２８３５：Ｃ１６−Ｃ２４のイソパラフィン１００質量％、質量平均分子量（Ｍｗ）：３００以下、ＨＳＰ：δＤ15.1，δＰ0.0，δＨ0.0
・テトラックス３Ｔ：ポリｉｓｏ−ブテン、数平均分子量（Ｍｎ）２１，４００、質量平均分子量（Ｍｗ）４９，０００、ＨＳＰ：δＤ15.1，δＰ0.0，δＨ0.0
・オパノールＮ５０：ポリｉｓｏ−ブテン、数平均分子量（Ｍｎ）２３５，４００、質量平均分子量（Ｍｗ）５６５，０００、ＨＳＰ：δＤ15.1，δＰ0.0，δＨ0.0
【０１０３】
（アクリレート系重合体  構成単位）
・ＮＫエステルＳ１８００ＡＬＣ：新中村化学社製、イソステアリルアクリレート、ＨＳＰ:δＤ16.2，δＰ1.7，δＨ2.5
・ブレンマーＣＡ：日油社製、セチルアクリレート、ＨＳＰ:δＤ16.1，δＰ2.2，δＨ2.8
・ＮＫエステルＡ−ＤＯＤ−Ｎ：新中村化学社製、１，１０-デカンジオールジアクリレート、ＨＳＰ:δＤ16.3，δＰ3.8，δＨ4.9
・ＩＤＡＡ：大阪有機化学工業社製、イソデシルアクリレート、ＨＳＰ：δＤ16.0，δＰ2.4，δＨ3.6
【０１０４】
（ウレタンアクリレート系重合体）
・ＣＮ９０１４ＮＳ：サートマー社製、水素添加ポリブタジエンの２官能ウレタンアクリレート
（石油樹脂）
・クイントンＣＸ４９５：ゼオン社製、石油樹脂
（酸化防止剤）
・Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６：ＢＡＳＦ社製、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
（光重合開始剤）
・Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ−Ｇ：ＢＡＳＦ社製、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤
【０１０５】
【表１】
2019173005.tif 000005
【０１０６】
[粘着シートの評価］
実施例・比較例で得た粘着シート（サンプル）を次のように評価した。
【０１０７】
＜貯蔵剪断弾性率（Ｇ’）及び損失正接（tanδ）＞
貯蔵剪断弾性率Ｇ’は、レオメータ（英弘精機株式会社製「ＭＡＲＳ」）を用いて、実施例及び比較例において作製した各積層体から離型ＰＥＴを取り除き、積層することで、厚み約２ｍｍの粘着シート（サンプル）を得た。
得られた粘着シート（サンプル）を、試料（厚み約２ｍｍ、直径２０ｍｍの円状）として用いて以下の測定条件下で、貯蔵剪断弾性率（Ｇ’）及び損失正接（tanδ）を測定した。
得られたデータから、−２０℃における貯蔵剪断弾性率Ｇ’（−２０℃）、２０℃における貯蔵剪断弾性率Ｇ’（２０℃）、８０℃における貯蔵剪断弾性率Ｇ’（８０℃）を求めた。さらに、−２０℃〜８０℃の貯蔵弾性率の傾き（（（Ｇ’（−２０℃）−Ｇ’（８０℃））／１００））を算出した。
また、得られたデータから、−２０℃における損失正接tanδ（−２０℃）、８０℃における損失正接tanδ（８０℃）を求めた。
さらに、得られたデータから、ｔａｎδの極大点（ピーク）をガラス転移温度（Ｔｇ）として求めた。
【０１０８】
（測定条件）
・粘着治具：Φ２０ｍｍパラレルプレート、
・歪み：０．１％
・周波数：１Ｈｚ
・測定温度：−７０〜１６０℃
・昇温速度：３℃／分の条件
【０１０９】
＜比誘電率＞
得られた粘着シート（サンプル）の一方の離型ＰＥＴフィルムを剥がし、ＳＵＳ板（６５ｍｍ×６５ｍｍ×１ｍｍ厚）に貼着した。残りの剥離フィルムを剥がして４５ｍｍφのアルミ箔をロール圧着し、比誘電率測定サンプルを作成した。
作成した試料を用いて、ＬＣＲメータ（アジレントテクノロジー社製、ＨＰ４２８４Ａ）にて、ＪＩＳ  Ｋ６９１１に準拠して、２３℃５０％ＲＨ、周波数１００ｋＨｚにおける比誘電率を測定した。
【０１１０】
＜粘着シートのヘイズ＞
実施例・比較例で得られた粘着シート積層体から離型ＰＥＴを剥がした粘着シート（サンプル）の両面にガラスを貼り合せた状態で、ヘイズメーター（日本電色工業株式会社製、ＮＤＨ５０００）を用いてＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準じて全光線透過率を、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準じてヘイズをそれぞれ測定した。その結果を表２に示す。
【０１１１】
[積層シートの作製]
次に、得られた粘着シート積層体の離型フィルムを取り除き、粘着シート（サンプル）の両面に第１の部材シート及び第２の部材シートをハンドロールにより貼り合わせ、積層シート（サンプル）を得た。
【０１１２】
この際、実施例１、３、４及び比較例１〜３では、第１の部材シート及び第２の部材シートとして、ともにユーピレックス５０Ｓ（宇部興産（株）商品名、厚さ５０μｍのポリイミドフィルム、２５℃引張強度：４５５ＭＰａ）を用いた。
また、実施例２及び比較例４では、第１の部材シート、第２の部材シートとして、ともにゼオノアフィルムＺＦ１４−１００（日本ゼオン（株）商品名、厚さ１００μｍのシクロオレフィンポリマーフィルム、２５℃引張強度：５９ＭＰａ）を用いた。
【０１１３】
[積層シートの評価］
実施例・比較例で得た積層シート（サンプル）を次のように評価した。
【０１１４】
（Dynamic  folding）
得られた積層シート（サンプル）を、恒温恒湿器内耐久システムと面状体無負荷Ｕ字伸縮試験機（ユアサシステム機器(株)製）を用いて、Ｒ＝３ｍｍ、６０ｒｐｍ（１Ｈｚ）の設定にてＵ字曲げのサイクル評価を行った。
温度、湿度条件とサイクル数は-２０℃、３万回と、６０℃、９０％Ｒｈ、５万回の２水準で評価した。なお、下記の評価基準で評価した。
○：屈曲部のデラミ、破断、座屈、流動なし。
×：屈曲部のデラミ、破断、座屈、流動のいずれかが発生。
【０１１５】
（Static  folding）
得られた積層シート（サンプル）を、屈曲試験機タイプ１  IMC-A0F0型（(株)井元製作所  商品名、マンドレル径φ１ｍｍ）を用いて屈曲し、曲率半径０．５ｍｍ（Ｒ＝０．５）のマンドレルに沿わせて屈曲し、各環境条件で２４時間保管後、治具を開いて１時間後の復元性を評価した。温度、湿度条件は２０℃又は６０℃で９０％Ｒｈの２水準で評価した。なお、下記の評価基準で評価した。
○：屈曲部の角度が９０°〜１８０°（フラット）に復元
×：屈曲部の角度が９０°未満、又は、デラミ、破断、座屈、流動のいずれかが見られるもの。
【０１１６】
（復元速度）
得られた積層シート（サンプル）を、屈曲試験機タイプ１  IMC-A0F0型（(株)井元製作所  商品名、マンドレル径φ１ｍｍ）を用いて屈曲し、曲率半径０．５ｍｍ（Ｒ＝０．５）のマンドレルに沿わせて２０℃の環境で屈曲し、１時間後に治具を開き、フラット（屈曲部の角度が１８０°）に復元するまでの時間（sec）を計測し、下記基準で評価した。
○：復元までの時間が１０秒以内
×：復元までの時間が１０秒超
【０１１７】
粘着シート（サンプル）及び積層シート（サンプル）の評価結果を表２に示す。
【０１１８】
【表２】
2019173005.tif 000006
【０１１９】
実施例１〜４は、貯蔵剪断弾性率（Ｇ’（−２０℃））が１ｋＰａ以上、１０００ｋＰａ未満であるため、Dynamic foldingで‐２０℃でも外観の不具合や部材シートの破断は起こらなかった。これは、１０００ｋＰａ未満であることで、フィルムに対するストレスを低減できたためと思われる。
また、Ｇ’（８０℃）が１ｋＰａ以上、１０ｋＰａ未満であり、８０℃の損失正接（tanδ（８０℃））が０．５０未満であることから、６０℃，９０％ＲｈでのDynamic folding及びStatic foldingでデラミが生じなかった。これは、接着力が落ちやすい高温領域で貯蔵剪断弾性率が小さいことで、層間応力が小さくなった結果と推定される。
評価が良好であった実施例１〜４は、（Ｇ’（−２０℃）−Ｇ’（８０℃））／１００で計算される貯蔵剪断弾性率の傾きが１０以下であった。
【０１２０】
さらに、Ｇ’（８０℃）が１ｋＰａ以上、１０ｋＰａ未満に入っており、ｔａｎδ（８０℃）が０．５０未満のものは、復元速度が良好であることがわかる。
高温域の貯蔵剪断弾性率が小さいものは、架橋点間分子量が大きいということであり、高温域のtanδが小さいということは、しっかり架橋しており弾性変形しやすいということである。このような粘着シートを用いた積層体ほど、復元性が良好であることがわかった。