(57)【要約】【課題】優れた柔軟性、熱伝導性及び難燃性を兼ね備えた熱伝導性発泡体並びにそれを用いた熱伝導性発泡体粘着シートを提供する。【解決手段】本発明は、エラストマー樹脂を含むマトリックス成分、金属水酸化物及び金属水酸化物以外の熱伝導性フィラーを含む発泡性樹脂組成物を発泡してなる熱伝導性発泡体であって、熱伝導性フィラー１００質量部に対して、金属水酸化物の含有量が１０質量部を超える。本発明の熱伝導性発泡体粘着シートは本発明の熱伝導性発泡体とその熱伝導性発泡体の片面、又は両面に設けられた粘着材とを備える。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エラストマー樹脂を含むマトリックス成分、金属水酸化物及び金属水酸化物以外の熱伝導性フィラーを含む発泡性樹脂組成物を発泡してなる熱伝導性発泡体であって、
前記熱伝導性フィラー１００質量部に対して、前記金属水酸化物の含有量が１０質量部を超える、熱伝導性発泡体。
【請求項２】
前記熱伝導性フィラー１００質量部に対して、前記金属水酸化物の含有量が５００質量部以下である、請求項１に記載の熱伝導性発泡体。
【請求項３】
前記マトリックス成分１００質量部に対して、前記金属水酸化物及び前記熱伝導性フィラーの含有量の合計が２００〜６００質量部である、請求項１又は２に記載の熱伝導発泡体。
【請求項４】
前記マトリックス成分１００質量部に対して、前記熱伝導性フィラーの含有量が５０〜５００質量部である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱伝導発泡体。
【請求項５】
前記発泡性樹脂組成物が前記金属水酸化物以外の難燃剤をさらに含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱伝導発泡体。
【請求項６】
前記金属水酸化物に対する前記金属水酸化物以外の難燃剤の質量比が０．２〜３である、請求項５に記載の熱伝導発泡体。
【請求項７】
前記発泡性樹脂組成物が、熱分解型発泡剤をさらに含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱伝導発泡体。
【請求項８】
発泡倍率が１．５倍以上である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の熱伝導性発泡体。
【請求項９】
熱伝導率が０．２Ｗ／ｍ・Ｋ以上である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の熱伝導性発泡体。
【請求項１０】
３０％圧縮時の圧縮強度が４８０ｋＰａ以下である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の熱伝導性発泡体。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の熱伝導性発泡体と、前記熱伝導性発泡体の片面、又は両面に設けられた粘着材とを備えた熱伝導性発泡体粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱伝導性発泡体及びそれを用いた熱伝導性発泡体粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子機器内の部品の高性能化、集積化、機器の小型化により部品及び機器から発する熱の増大が著しい。熱対策を行わない場合、部材の機能および性能の低下や寿命の低下を招くだけでなく、機器自体が熱を持ち、低温火傷や発火の原因ともなりかねない。特に、ＣＰＵ、ＰＡ、カメラ、センサー部品といった熱を発する部材の放熱対策は不可欠となっている。
これらの部材の熱対策として、機器内部に搭載された発熱部材と機器内部の板金やシールド材といったヒートシンクを兼ねた金属部材とを放熱性の有るシート材料で接触させて熱パスをつくり、発熱部材の温度の低下を図っているのが一般的である。
発熱部材と金属部材の間の隙間（ギャップ）の公差や凹凸に良好に密着する発泡放熱シートが開発されてきた。しかし、より高性能化が進む中で放熱材にも高い性能安定性が求められてきた。
近年、機器の電子部品集積により、設計不具合等で機器が発火する事例もあり、機器および部材の難燃化も注目されている。更に、車載に搭載される電子機器および電池部材に使用される熱対策部品には、安全性の観点から難燃化が重要視されている。
例えば、特許文献１に記載のアクリル樹脂放熱発泡体シート及び特許文献２に記載の電子機器用熱伝導性積層体には、難燃剤及び難燃助剤が添加されている
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２０１６／１５２６６０号
【特許文献２】国際公開第２０１５／１４７２５４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、難燃剤及び難燃助剤は発泡性樹脂組成物の発泡を阻害するため、難燃剤及び難燃助剤を単に添加しただけでは、優れた柔軟性、熱伝導性及び難燃性を兼ね備えた熱伝導性発泡体を得られない。特に、環境性を考慮して、ノンハロゲン系難燃剤を用いる場合、難燃剤を多量に配合する必要があるため、優れた柔軟性、熱伝導性及び難燃性を兼ね備えた熱伝導性発泡体を得ることがさらに困難となる。また、無機フィラーを難燃剤として用いた場合、樹脂組成物に含有させることのできる無機フィラー量は限られているため、その分、樹脂組成物に含有させることのできる熱伝導性フィラー量は低くなる。このため、熱伝導性発泡シートの熱伝導率は低くなる。
そこで、本発明は、優れた柔軟性、熱伝導性及び難燃性を兼ね備えた熱伝導性発泡体並びにそれを用いた熱伝導性発泡体粘着シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、熱伝導性フィラーに対する金属水酸化物の含有量が特定の条件を満たす発泡性樹脂組成物の熱伝導性発泡体によれば当該課題が解決できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、下記［１］〜［１１］に関する。
【０００６】
［１］エラストマー樹脂を含むマトリックス成分、金属水酸化物及び金属水酸化物以外の熱伝導性フィラーを含む発泡性樹脂組成物を発泡してなる熱伝導性発泡体であって、
前記熱伝導性フィラー１００質量部に対して、前記金属水酸化物の含有量が１０質量部を超える、熱伝導性発泡体。
［２］前記熱伝導性フィラー１００質量部に対して、前記金属水酸化物の含有量が６００質量部以下である、上記［１］に記載の熱伝導性発泡体。
［３］前記マトリックス成分１００質量部に対して、前記金属水酸化物及び前記熱伝導性フィラーの含有量の合計が２００〜６００質量部である、上記［１］又は［２］に記載の熱伝導発泡体。
［４］前記マトリックス成分１００質量部に対して、前記熱伝導性フィラーの含有量が５０〜５００質量部である、上記［１］〜［３］のいずれか１つに記載の熱伝導発泡体。
［５］前記発泡性樹脂組成物が前記金属水酸化物以外の難燃剤をさらに含む、上記［１］〜［４］のいずれか１つに記載の熱伝導発泡体。
［６］前記金属水酸化物に対する前記金属水酸化物以外の難燃剤の質量比が０．２〜３である、上記［５］に記載の熱伝導発泡体。
［７］前記発泡性樹脂組成物が、熱分解型発泡剤をさらに含む、上記［１］〜［６］のいずれか１つに記載の熱伝導発泡体。
［８］発泡倍率が１．５倍以上である、上記［１］〜［７］のいずれか１つに記載の熱伝導性発泡体。
［９］熱伝導率が０．２Ｗ／ｍ・Ｋ以上である、上記［１］〜［８］のいずれか１つに記載の熱伝導性発泡体。
［１０］３０％圧縮時の圧縮強度が４８０ｋＰａ以下である、上記［１］〜［９］のいずれか１つに記載の熱伝導性発泡体。
［１１］上記［１］〜［１０］のいずれか１つに記載の熱伝導性発泡体と、前記熱伝導性発泡体の片面、又は両面に設けられた粘着材とを備えた熱伝導性発泡体粘着シート。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、優れた柔軟性、熱伝導性及び難燃性を兼ね備えた熱伝導性発泡体並びにそれを用いた熱伝導性発泡体粘着シートを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
［熱伝導性発泡体］
本発明の熱伝導性発泡体は、エラストマー樹脂を含むマトリックス成分、金属水酸化物及び金属水酸化物以外の熱伝導性フィラーを含む発泡性樹脂組成物を発泡してなる熱伝導性発泡体である。そして、熱伝導性フィラー１００質量部に対して、金属水酸化物の含有量が１０質量部を超える。
既述のとおり、発泡性樹脂組成物に難燃剤を用いた場合、難燃剤は発泡性樹脂組成物の発泡を阻害するため、高い発泡倍率が得られにくく、従来は、優れた柔軟性、熱伝導性及び難燃性を兼ね備えた熱伝導性発泡体が得られなかった。これに対し、本発明の熱伝導性発泡体では、熱伝導性フィラーに対する金属水酸化物の含有量が特定の条件を満たすことで、優れた柔軟性、熱伝導性及び難燃性を兼ね備えた熱伝導性発泡体を得ることができる。
以下、本発明の熱伝導性発泡体について、詳細に説明する。
【０００９】
（マトリックス成分）
マトリックス成分は、エラストマー樹脂を含む。また、マトリックス成分は、さらに、エラストマー樹脂以外の樹脂及びプロセスオイルからなる群から選択される１種以上を含んでもよい。すなわち、マトリックス成分は、エラストマー樹脂単体からなってもよいし、エラストマー樹脂と、ポリオレフィン及びプロセスオイルから選択される少なくとも1種とからなるものでもよい。
【００１０】
＜エラストマー樹脂＞
エラストマー樹脂としては、特に限定されないが、アクリロニトリルブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、水素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体、水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体等が挙げられる。これらの中でも、熱伝導性フィラーを多く配合しても発泡性を良好とする観点から、アクリロニトリルブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴムが好ましく、エチレン−プロピレン−ジエンゴムがより好ましい。マトリックス成分は、エチレン−プロピレン−ジエンゴムを含むことが好ましい。
エラストマー樹脂は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１１】
エラストマー樹脂は、室温（２３℃）、常圧（１気圧）で液状となる液状エラストマー樹脂であってもよいし、固体状エラストマー樹脂であってもよい。また、液状エラストマー樹脂と固体状エラストマー樹脂との混合物であってもよい。混合物を使用する場合は、液状エラストマー樹脂の配合量（Ｌ）と固体状エラストマー樹脂の配合量（Ｓ）との質量比（Ｌ／Ｓ）は、３０／７０〜７０／３０が好ましく、３５／６５〜６５／３５がより好ましい。
【００１２】
固体状エラストマー樹脂のムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１２５℃）は、１０〜１００が好ましく、１５〜７０がより好ましく、２０〜５０が更に好ましい。
固体状エラストマー樹脂のムーニー粘度が上記範囲であると、発泡性を良好にすることが可能になる。ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１２５℃）は、試験温度を１２５℃とした以外は、ＪＩＳ Ｋ６３００−１と同様の方法で測定することができる。
液状エラストマー樹脂の２３℃動粘度は、５〜１０００Ｐａ・ｓが好ましく、５〜８５０Ｐａ・ｓがより好ましく、５〜６００Ｐａ・ｓが更に好ましく、５〜３００Ｐａ・ｓが特に好ましい。液状エラストマー樹脂の２３℃動粘度が上記範囲であると、混練性に優れ、良好な発泡性を得ることが可能になる。
【００１３】
マトリックス成分中におけるエラストマー樹脂の含有量は、４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましい。マトリックス成分中におけるエラストマー樹脂の含有量の上限値は例えば１００質量％である。
マトリックス成分中におけるエラストマー樹脂の含有量が、上記範囲であると、熱伝導性発泡体シートの発泡性が良好になると共に、発泡倍率を高くすることが可能になる。
【００１４】
＜ポリオレフィン＞
マトリックス成分は、ポリオレフィンを含むことが好ましい。マトリックス成分がポリオレフィンを含むことで、発泡性樹脂組成物を発泡処理して熱伝導性発泡体シートとした際の発泡倍率が従来と比較して向上し、得られる発泡体シートの柔軟性を向上させることができる。また、熱伝導性フィラーによる高い熱伝導率も維持した状態での熱伝導性発泡体シートとすることができる。さらに、原反での抗張力が向上することにより、シートが破断しにくくなり、生産性を向上させることができる。
【００１５】
エチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等が挙げられる。
エチレン系樹脂を構成するモノマーは、エチレン以外のモノマーを含んでいてもよく、酢酸ビニル及びアクリル酸エステルからなる群から選択される１種以上の共重合成分を含むことが好ましい。モノマーとして上記共重合成分を含むことで、エチレンプロピレンジエンゴム等のエラストマー樹脂との架橋性が良好となる。
エチレン系樹脂を構成する全モノマー中における、上記共重合成分の含有量は、２〜４５質量％が好ましく、３〜３５質量％がより好ましく、５〜２５質量％が更に好ましく、１０〜２０質量％が特に好ましい。上記共重合成分の含有量が上記範囲であると、原反での抗張力を向上させたり、発泡倍率を向上させることが可能になる。
酢酸ビニル及びアクリル酸エステルからなる群から選択される１種以上をモノマーとして含むエチレン系樹脂としては、エチレンを主成分とするエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ樹脂）、エチレンを主成分とするエチレン−アルキルアクリレート共重合体等が挙げられる。
これらの共重合体は、交互共重合体であっても、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよい。
なお、「エチレンを主成分とする」とは、エチレン系樹脂を構成する全モノマー中におけるエチレンの含有量が、好ましくは５５質量％以上をいう。
【００１６】
エチレンを主成分とするエチレン−アルキルアクリレート共重合体におけるアルキルアクリレートの具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート等の炭素数１〜４のアルキルのアクリレートが挙げられる。これらのアルキルアクリレートは、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。好ましいエチレン−アルキルアクリレート共重合体としては、エチレンアクリル酸メチルコポリマー（ＥＭＡ）、エチレンアクリル酸エチルコポリマー（ＥＥＡ）等が挙げられる。
【００１７】
プロピレン系樹脂としては、ホモポリプロピレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、塩素化ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ブチレン−プロピレン共重合体等が挙げられる。
ポリオレフィンは、エチレン系樹脂及びプロピレン系樹脂から選ばれる１種以上が好ましく、中でもエチレン系樹脂がより好ましく、ＥＶＡ樹脂が特に好ましい。また、ポリオレフィンは、マトリックス成分がプロセスオイルを含有する場合に使用されることが好ましい。
【００１８】
ポリオレフィンのメルトフローレートは、１．５〜４５ｇ／１０ｍｉｎ．が好ましく、１．７〜３５ｇ／１０ｍｉｎ．がより好ましく、２〜１０ｇ／１０ｍｉｎ．が更に好ましい。
ポリオレフィンのメルトフローレートが上記範囲であると、高い発泡倍率を得ることが可能になる。
メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して測定することができる。
【００１９】
マトリックス成分中におけるポリオレフィンの含有量は、１〜２５質量％が好ましく、２〜１５質量％がより好ましく、３〜１０質量％が更に好ましい。
ポリオレフィンの含有量が上記下限値以上であると、優れた生産性、柔軟性及び熱伝導率を得ることが可能になる。また、ポリオレフィンの含有量が上記上限値以下であると、熱伝導性発泡体シートの外観と柔軟性をより良好にすることが可能になる。
【００２０】
＜プロセスオイル＞
マトリックス成分は、プロセスオイルを含むことが好ましい。マトリックス成分がプロセスオイルを含むことで、エラストマー樹脂と熱伝導性フィラーとの親和性を高め、発泡性が良好となり、優れた表面平滑性が得られる。
プロセスオイルとしては、特に制限されないが、植物油、動物油、鉱物油、合成油等が挙げられる。これらの中でも、鉱物油及び合成油からなる群から選択される少なくとも１種が好ましく、鉱物油がより好ましい。
プロセスオイルは、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
鉱物油としては、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル等が挙げられ、これらの中でも、エラストマー樹脂との親和性を高め、粗大気泡の発生を抑制する観点から、パラフィン系プロセスオイルが好ましい。特に、エラストマー樹脂として、エチレンプロピレンジエンゴムを用いる場合は、プロセスオイルとしてパラフィン系プロセスオイルを用いることで、粗大気泡の発生が抑制されやすい。
パラフィン系プロセスオイルとして市販されている製品としては、出光興産（株）製のダイアナプロセスオイルＰＷ−３２、ＰＷ−９０、ＰＷ−３８０、ＪＸエネルギー（株）製のスーパーオイルＭ−１０、Ｍ−１２、Ｍ−２２、Ｍ−３２、Ｍ−４６、Ｍ−６８、Ｍ−１００、Ｍ−１５０、Ｍ−４６０、日本サン石油（株）製のサンパー１０７、１１０、１１５、１５０、２１００、２２８０、エッソ石油（株）製のスタノールＬＰ４０等が挙げられる。
【００２２】
プロセスオイルである合成油としては、特に制限されないが、炭化水素系オリゴマーが好ましい。炭化水素系オリゴマーとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等のαオレフィンから選択される１種のモノマーを単独で重合した単独重合系オリゴマー、又は２種以上のモノマーを共重合した共重合系オリゴマーのいずれでもよいが、エラストマー樹脂との親和性を高め、粗大気泡の発生を抑制する観点から、共重合系オリゴマーが好ましい。
【００２３】
プロセスオイルの重量平均分子量は、６５００以下が好ましく、３００〜５０００がより好ましく、４５０〜４０００が更に好ましく、５００〜２０００が特に好ましい。
プロセスオイルの重量平均分子量が上記上限値以下であると、粗大気泡の数を減少させ、熱伝導性発泡体シートの発泡性を良好にすることが可能になる。
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定することができる。
【００２４】
プロセスオイルの４０℃動粘度は、３００００ｍｍ２／ｓ以下が好ましく、２０〜１００００ｍｍ２／ｓがより好ましく、７０〜３０００ｍｍ２／ｓが更に好ましく、８０〜５００ｍｍ２／ｓが特に好ましい。
プロセスオイルの４０℃動粘度が上記上限値以下であると、粗大気泡の数を減少させ、熱伝導性発泡体シートの発泡性を良好にすることが可能になる。
プロセスオイルの４０℃動粘度は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３に準拠して測定することができる。
【００２５】
プロセスオイルと固体状エラストマー樹脂とを併用する場合、プロセスオイルの配合量（Ｐ）と固体状エラストマー樹脂の配合量（Ｓ）との質量比（Ｐ／Ｓ）は、３０／７０〜７０／３０が好ましく、３５／６５〜６５／３５がより好ましい。なお、プロセスオイルと液状エラストマー樹脂と固体状エラストマー樹脂とを併用する場合、プロセスオイルの配合量（Ｐ）と液状エラストマー樹脂の配合量（Ｌ）との合計配合量（ＰＬ）と固体状エラストマー樹脂の配合量（Ｓ）との質量比（ＰＬ／Ｓ）が上記範囲となることが好ましい。
【００２６】
（金属水酸化物）
本発明の熱伝導性発泡体は、金属水酸化物を含むことにより、難燃性が良好となる。金属水酸化物としては、熱分解生成物としてＨ２Ｏを発生するものであれば、特に限定されない。燃焼時、有毒ガスを発生しないという観点から、金属水酸化物としては、例えば、水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）３）、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）、水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）２）、ドーソナイト（ＮａＡｌ（ＯＨ）２ＣＯ３）、カルシウムアルミネート類（Ｃａ３Ａｌ２（ＯＨ）１２）、ハイドロタルサイト類（Ｍｇ４Ａｌ（ＯＨ）１２ＣＯ３・３Ｈ２Ｏ）、塩基性炭酸マグネシウム（Ｍｇ４（ＣＯ３）３（ＯＨ）２・４Ｈ２Ｏ）、カルシウム−マグネシウム系水酸化物（Ｃａ０．５４Ｍｇ０．３６（ＯＨ）２、Ｃａ０．６０Ｍｇ０．４０（ＯＨ）２、Ｃａ０．５５Ｍｇ０．４０Ｎｉ０．０５（ＯＨ）３等）等が好ましい。吸熱量が高いという観点から、より好ましい金属水酸化物は、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウムであり、更に好ましい金属水酸化物は水酸化アルミニウムである。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
熱伝導性発泡体の柔軟性及び難燃性の観点から、金属水酸化物以外の熱伝導性フィラー１００質量部に対して、金属水酸化物の含有量は、１０質量部を超え、１２質量部以上であることが好ましく、１５質量部以上であることがより好ましく、５００質量部以下であることが好ましく、４００質量部以下であることがより好ましく、３００質量部以下であることが更に好ましい。
金属水酸化物の分散性及び熱伝導性発泡体の難燃性の観点から、金属水酸化物の粒径は、０．１〜２００μｍが好ましく、０．５〜１５０μｍがより好ましく、０．８〜１００μｍが更に好ましい。
平均粒径の測定方法については、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（ＨＥＬＯＳ／ＢＦＭ，Ｓｙｍｐａｔｅｃ  ＧｍｂＨ社製）を用いる。本装置により、常法により粒度分布を測定して平均粒径を求め、５回測定値した際の平均値を平均粒径とする。
【００２７】
（金属水酸化物以外の難燃剤）
本発明の熱伝導性発泡体に用いる発泡性樹脂組成物は、金属水酸化物以外の難燃剤を含んでもよい。しかし、環境性の観点から、金属水酸化物以外の難燃剤は、ハロゲンを含有しないことが好ましく、アンチモン等の重金属を更に含有しないことがより好ましい。
金属水酸化物以外の難燃剤には、例えば、ハロゲンを含まないリン系難燃剤、ハロゲンを含まない窒素系難燃剤及び金属水酸化物以外の無機系難燃剤等が挙げられる。
ハロゲンを含まないリン系難燃剤には、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ポリリン酸アンモニウム等が挙げられる。好ましいハロゲンを含まないリン系難燃剤はポリリン酸アンモニウムである。
ハロゲンを含まない窒素系難燃剤には、例えば、リン酸グアニジン、スルファミン酸グアニジン等のグアニジン化合物、シアヌール酸メラミン等のメラミン化合物、シクロホスファゼンオリゴマー等のホスファゼン化合物等が挙げられる。好ましいハロゲンを含まない窒素系難燃剤はホスファゼン化合物である。
金属水酸化物以外の無機系難燃剤には、例えば、ホウ酸亜鉛、ドーソナイト、炭酸カルシウム等が挙げられる。好ましい金属水酸化物以外の無機系難燃剤は炭酸カルシウムである。
これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
なお、金属水酸化物以外の難燃剤は、後述の金属水酸化物以外の熱伝導性フィラーを除いたものである。
【００２８】
金属水酸化物に対する金属水酸化物以外の難燃剤の質量比（金属水酸化物以外の難燃剤の質量／金属水酸化物の質量）は、本発明の目的が損なわれない範囲であれば、特に限定されない。金属水酸化物及び金属水酸化物以外の難燃剤における難燃性に対する相乗効果という観点から、金属水酸化物に対する金属水酸化物以外の難燃剤の質量比は、０．２〜３であることが好ましく、０．２〜２．５であることがより好ましく、０．２〜２であることが更に好ましい。
【００２９】
（金属水酸化物以外の熱伝導性フィラー）
本発明の熱伝導性発泡体は、金属水酸化物以外の熱伝導性フィラーを含有することにより、熱伝導性が良好となる。金属水酸化物以外の熱伝導性フィラーとしては、例えば、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、窒化ホウ素、タルク、窒化アルミニウム、グラファイト、グラフェン、シリカ、炭化ケイ素、窒化ケイ素、酸化チタン、炭素繊維等が挙げられ、これら以外にも銅粉、ニッケルフィラー等が挙げられる。これらの中では、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、窒化ホウ素が好ましく、窒化ホウ素、酸化マグネシウムがより好ましい。熱伝導性フィラーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
熱伝導性発泡体の熱伝導率を高くするという観点から、金属水酸化物以外の熱伝導性フィラーの熱伝導率は、５Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることが好ましく、１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることがより好ましく、２０Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることが更に好ましく、３０Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることが特に好ましい。
【００３０】
熱伝導性発泡体の柔軟性及び熱伝導性の観点から、マトリックス成分１００質量部に対する金属水酸化物以外の熱伝導性フィラーの含有量は、５０〜５００質量部であることが好ましく、７０〜４００質量部であることがより好ましく、８０〜３５０質量部であることが更に好ましい。
また、金属水酸化物以外の熱伝導性フィラーの分散性及び熱伝導性発泡体の熱伝導性の観点から、金属水酸化物以外の熱伝導性フィラーの粒径は、０．１〜２００μｍが好ましく、０．５〜１５０μｍがより好ましく、１〜１００μｍが更に好ましい。
平均粒径の測定方法については、上記金属水酸化物の平均粒径と同様な方法で測定できる。
【００３１】
（金属水酸化物及び金属水酸化物以外の熱伝導性フィラーの含有量の合計）
マトリックス成分１００質量部に対して、金属水酸化物及び金属水酸化物以外の熱伝導性フィラーの含有量の合計は２００〜６００質量部であることが好ましい。マトリックス成分１００質量部に対して、金属水酸化物及び金属水酸化物以外の熱伝導性フィラーの含有量の合計が２００〜６００質量部であると、熱伝導性発泡体の難燃性、熱伝導性及び柔軟性が良好になる。熱伝導性発泡体の難燃性、熱伝導性及び柔軟性の観点から、マトリックス成分１００質量部に対して、金属水酸化物及び金属水酸化物以外の熱伝導性フィラーの含有量の合計は、２２０〜５８０質量部であることがより好ましく、２５０〜５５０質量部であることがより好ましい。
【００３２】
（熱分解型発泡剤）
本発明の熱伝導性発泡体に用いる発泡性樹脂組成物は、熱分解型発泡剤をさらに含んでもよい。熱分解型発泡剤は、熱膨張性微粒子とともに気泡の形成により発泡倍率の向上に寄与する。熱分解型発泡剤の発泡開始温度は、実際上の観点から１４０℃〜２７０℃程度であり、有機系又は無機系といった種々の熱分解型発泡剤を用いることができる。
【００３３】
有機系発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸金属塩（アゾジカルボン酸バリウム等）、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、ヒドラゾジカルボンアミド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、トルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジン誘導体、トルエンスルホニルセミカルバジド等のセミカルバジド化合物等が挙げられる。
無機系発泡剤としては、炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、無水クエン酸モノソーダ等が挙げられる。
【００３４】
上記の中では、微細な気泡を得る観点、及び経済性、安全面の観点から、アゾ化合物、ニトロソ化合物が好ましく、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミンがより好ましく、アゾジカルボンアミドがさらに好ましい。これらの熱分解型発泡剤は、単独で又は２以上を組み合わせて使用することができる。
【００３５】
なお、アゾジカルボンアミドの分解開始温度はその粒径等にもよるが、２００℃前後である。この分解開始温度については、アゾジカルボンアミドに発泡助剤を混合したりすることで低くすることができる。当該発泡助剤としては、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化カドミウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カドミウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、酢酸亜鉛、硼砂、尿素、エタノールアミン、ビウレア、二塩基性亜リン酸鉛、水酸化カルシウム、グリセリン、ジエチレングリコール、ジブチルチンジマレート、アルカリ性化合物、チオウレア系、チアゾール系、スルフェアミド系、チウラム系、ジオカルバミン酸系等の加硫促進剤等の公知の助剤と加硫促進剤が挙げられる。
【００３６】
発泡性樹脂組成物における熱分解型発泡剤の含有量は、マトリックス成分１００質量部に対し、５〜３０質量部であることが好ましく、５〜２０質量部であることがより好ましい。含有量が５〜３０質量部であることで、より良好な発泡倍率とすることができる。
【００３７】
また、熱分解型発泡剤の分解開始温度が熱膨張性微粒子の膨張開始温度以上であり、その差が９５℃以内であること好ましい。これらの差が９５℃以内であることで、熱分解型発泡剤の分解と熱膨張性微粒子の膨張とが均一に生じやすくなる。当該差は、６０℃以内であることがより好ましい。
【００３８】
なお、熱分解型発泡剤の分解開始温度は、ＴＧ（熱重量測定）／ＤＴＡ（示差熱分析）での減量開始温度とする。なお、昇温速度は２℃／ｍｉｎ.程度とする。
【００３９】
（熱膨張性微粒子）
高い発泡倍率を得る観点から、本発明の熱伝導性発泡体に用いられる発泡性樹脂組成物は熱膨張性微粒子をさらに含んでもよい。
熱膨張性微粒子は熱伝導性発泡体中にセル壁を有する気泡を発生させるものであり、最終的な発泡倍率の向上に寄与する。また、発泡性樹脂組成物は、上記した熱分解型発泡剤と、熱膨張性微粒子の両方を含むことが好ましい。両方を含むことで発泡倍率をより向上させやすくなる。
高い発泡倍率を得る観点から、熱膨張性微粒子の膨張開始温度は好ましくは１２０℃以上とし、より好ましくは１３０℃以上とし、更に好ましくは１５０℃とする。また実用上の観点から２７０℃以下であることが好ましい。
【００４０】
熱膨張性微粒子の膨張開始温度は、例えば熱機械分析装置（ＴＭＡ）を用いて行うことができる。すなわち、所定の試料をアルミ製容器に入れ、その上から０．１Ｎの力を加えた状態で、５℃／ｍｉｎの昇温速度で８０℃から２２０℃まで加熱する。この状態での測定端子の垂直方向における変位を測定し、変位が上がり始める温度を膨張開始温度とする。
【００４１】
好ましい熱膨張性微粒子としては、膨張開始温度が１２０℃以上であれば特に制限されないが、熱膨張性マイクロカプセルを用いることが好ましい。熱膨張性マイクロカプセルとしては、合成樹脂カプセルの中に、加熱することにより膨張する液体や気体を内包させたものを用いることが好ましい。特に、押出成形や射出成形の際のスクリューやカレンダ等による混練溶融熱で内包された液体や気体が膨張することにより外殻となるマイクロカプセルを膨張させるが、成形時の温度条件によっては溶融し、破裂することなく成形が完了するものを用いることが好ましい。
【００４２】
マイクロカプセルの素材としては、アクリルニトリルをモノマー成分の１つとした共重合体が用いられ、アクリルニトリルと共重合する他のモノマー成分として、例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、及び塩化ビニリデン等を挙げることができる。
【００４３】
マイクロカプセルに内包する液体または気体としては、マイクロカプセルの軟化点以下の温度でガスになって膨張するもので、例えば、プロパン、プロピレン、ブテン、ノルマルブタン、イソブタン、イソペンタン、ネオペンタン、ノルマルペンタン、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、塩化メチルやメチレンクロリド等のメタンのハロゲン化物、ＣＣｌ３ＦやＣＣｌ２Ｆ２等のクロロフルオロカーボン、及びテトラメチルシランやトリメチルエチルシラン等のテトラアルキルシラン等の低沸点液体のほか、加熱により熱分解してガス状になるＡＩＢＮ等の化合物を挙げることができる。
【００４４】
市販の熱膨張性マイクロカプセルとしては、例えば、エクスパンセル９８０ＤＵ１２０、エクスパンセル９２０ＤＵ４０、エクスパンセル９２０ＤＵ８０、エクスパンセル００９ＤＵ８０、エクスパンセル９２０ＤＵ２０（以上、日本フィラライト（株）製）、マツモトマイクロスフェアーＦ−１０５Ｄ（松本油脂製薬（株）製）、アドバンセルＥＭＨ２０４、アドバンセルＥＭ５０１、アドバンセルＥＭ４０３（以上、積水化学工業（株）製）等を使用することができる。
【００４５】
発泡性樹脂組成物における熱膨張性微粒子の含有量は、マトリックス成分１００質量部に対し、０．３〜２０質量部であることが好ましく、０．４〜１０質量部であることがより好ましい。含有量が０．３〜２０質量部であることで、より良好な発泡倍率とすることができる。
【００４６】
熱膨張性微粒子は膨張後の粒径が１０μｍ以上であることが好ましく、３０μｍ以上であることがより好ましく、１００μｍ以上であることがさらに好ましい。また、実際上の観点から、膨張後の粒径は２００μｍ以下であることが好ましい。
【００４７】
（高級脂肪酸誘導体）
本発明の熱伝導性発泡体に用いられる発泡性樹脂組成物は、分散剤として高級脂肪酸誘導体をさらに含んでもよい。当該高級脂肪酸誘導体を添加することにより、熱伝導性フィラーの含有量が高い配合でも外観を良好に保つことができる。当該高級脂肪酸誘導体は、マトリックス成分１００質量部に対し、０．５〜１２質量部含有されてなることが好ましく、１〜１０質量部含有されてなることがより好ましい。
高級脂肪酸誘導体を構成する脂肪酸の炭素数は１６〜２４であることが好ましく、１６〜２０であることがより好ましい。また、高級脂肪酸誘導体は不飽和結合を有することが好ましい。
高級脂肪酸誘導体として具体的には、第一工業製薬（株）製、商品名「ノイゲンＥＳ−９９Ｄ」や日油（株）製、商品名「ファルパックＬ−１０１４」等が挙げられる。
【００４８】
（他の任意成分）
熱伝導性発泡体は、本発明の目的が損なわれない範囲で、上記以外にも必要に応じて各種の添加成分を含有させることができる。具体的には、これらの添加成分は、マトリックス成分１００質量部に対して、例えば、５０質量部以下、好ましくは２０質量部以下含有される。
この添加成分の種類は特に限定されず、発泡成形に通常使用される各種添加剤を用いることができる。このような添加剤として、例えば、滑剤、内滑剤、収縮防止剤、気泡核剤、結晶核剤、可塑剤、着色剤（顔料、染料等）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤、上記導電付与材を除いた充填剤、補強剤、帯電防止剤、界面活性剤、加硫剤、表面処理剤等が挙げられる。添加剤の添加量は、気泡の形成等を損なわない範囲で適宜選択でき、通常の樹脂の発泡、成形に用いられる添加量を採用できる。かかる添加剤は、単独で又は二種以上組み合わせて用いることができる。
【００４９】
（ハロゲン化合物）
環境性の観点から、熱伝導性発泡体中のハロゲン化合物の含有量は、ハロゲン原子換算で、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることが更に好ましく、０．５質量以下であることが更に好ましく、０．１質量以下であることが更に好ましく、０．０５質量％以下であることが更に好ましく、０質量％であることが特に好ましい。なお、ハロゲン化合物とは、分子構造中にハロゲンを含有する化合物である。
【００５０】
（熱伝導性発泡体の物性）
熱伝導性発泡体の発泡倍率は好ましくは１．５倍以上であることが好ましく、１．５〜７倍であることがより好ましい。発泡倍率が１．５倍以上であると熱伝導性が良好でありながら、発泡体に柔軟性を付与することができる。また、難燃性の観点から、熱伝導性発泡体の発泡倍率は１．５〜２．５倍がより好ましい。なお、熱伝導性発泡体の発泡倍率は後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
熱伝導性発泡体の３５％圧縮時の熱伝導率は、０．２Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることが好ましく、０．２〜２．０Ｗ／ｍ・Ｋであることがより好ましく、０．２５〜２．０Ｗ／ｍ・Ｋであることが更に好ましい。熱伝導性発泡体の３５％圧縮時の熱伝導率が０．２Ｗ／ｍ・Ｋ以上であると、部材の放熱対策のために熱伝導性発泡体を使用することができる。なお、熱伝導性発泡体の３５％圧縮時の熱伝導率は後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
熱伝導性発泡体の３０％圧縮時の圧縮強度は、４８０ｋＰａ以下であることが好ましく、２０〜４８０ｋＰａであることがより好ましく、５０〜４００ｋＰａであることが更に好ましい。熱伝導性発泡体の３０％圧縮時の圧縮強度が４８０ｋＰａ以下であると、熱伝導性発泡体の柔軟性は良好である。なお、熱伝導性発泡体の３０％圧縮時の圧縮強度は後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
【００５１】
本発明の熱伝導性発泡体は、電子機器の内部に好適に使用され、例えば、スマートフォンにおいて放熱シートとして使用されるものである。より詳細には、例えば、発熱源と放熱部材との間で適度に圧縮され、隙間なく配置されるものとなる。また、落下した場合には、電子部品等に付与される衝撃を吸収することも可能になる。
【００５２】
［熱伝導性発泡体の製造方法］
本発明の熱伝導性発泡体は、例えば、以下に説明する熱伝導性発泡体の製造方法により製造することができる。
まず、上記したマトリックス成分、熱伝導性フィラー、ハロゲン系難燃剤及びその他添加剤を配合し、混練することにより得られた発泡性樹脂組成物をシート状に成形することにより発泡性樹脂シートを準備する。次いで発泡性樹脂シートを電離放射線等により架橋した後、加熱炉、オーブン等の加熱装置内にて加熱して発泡させる方法により製造することが好ましい。
【００５３】
（発泡性樹脂シートの製造方法）
発泡性樹脂シートの製造方法としては、例えば、発泡性樹脂組成物をバンバリーミキサーや加圧ニーダ等の混練り機を用いて混練した後、押出機、カレンダ、コンベアベルトキャスティング等により連続的に押し出すことにより発泡性樹脂シートを製造する方法が挙げられる。また、混練して得た混練物をプレスなどしてシート状にしてもよい。
【００５４】
（発泡性樹脂シートの架橋方法）
次に、発泡性樹脂シートの架橋方法としては、電離性放射線による架橋、有機過酸化物による架橋等が挙げられるが、電離性放射線による架橋が好ましい。
電離性放射線により架橋する場合、電離性放射線としては、例えば、光、γ線、電子線等が挙げられる。電離性放射線の照射量は、０．５〜１０Ｍｒａｄが好ましく、０．７〜５．０Ｍｒａｄがより好ましい。
電離性放射線により架橋を行った場合、径が小さく均一な気泡を有する熱伝導性発泡体を得ることができる。このような径が小さく均一な気泡を有する熱伝導性発泡体は、その表面が平滑であって被着面に対する接触面積が大きくなり密着性が向上する。
【００５５】
有機過酸化物により架橋する場合、有機過酸化物としては、例えば、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、クミルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ｔ−ブチルパーオキシクメン等が挙げられる。
有機過酸化物の配合量は、マトリックス成分１００質量部に対して０．０５〜１０質量部が好ましく、０．１〜７質量部がより好ましい。
【００５６】
（発泡性樹脂シートの発泡方法）
発泡性樹脂シートを発泡させる方法としては、オーブンのようなバッチ方式や、発泡性樹脂シートを長尺のシート状とし、連続的に加熱炉内を通す連続発泡方式を挙げることができる。加熱温度は、好ましくは２００〜３２０℃、より好ましくは２５０〜３００℃である。
【００５７】
発泡性樹脂シートを発泡させている間、または発泡性樹脂シートを発泡させた後に、得られた発泡樹脂シートを延伸させてもよい。すなわち、発泡性樹脂シートを発泡させて発泡樹脂シートとした後に延伸を行ってもよいし、架橋発泡性樹脂シートを発泡させつつ延伸を行ってもよい。これにより、発泡樹脂シートの厚みを所望の範囲に調整しやすくなる。
【００５８】
［熱伝導性発泡体粘着シート］
本発明の熱伝導性発泡体粘着シートは、本発明の熱伝導性発泡体と、本発明の熱伝導性発泡体の片面、又は両面に設けられた粘着材とを備える。
粘着材は、少なくとも粘着剤層を備え、その粘着剤層により、熱伝導性発泡体を他の部材に接着させる。粘着材は、より具体的には、熱伝導性発泡体の表面に直接積層された粘着剤層単体であってもよいし、熱伝導性発泡体の表面に貼付された両面粘着テープであってもよい。
両面粘着テープは、基材と、基材の両面に設けられた粘着剤層とを備えるものである。両面粘着テープは、一方の粘着剤層を熱伝導性発泡体シートに接着させるとともに、他方の粘着剤層を他の部材に接着させる。
【００５９】
粘着剤層は粘着剤により構成される。粘着剤としては、特に制限はなく、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤等が挙げられるが、これらの中では、アクリル系粘着剤が好ましい。また、両面粘着テープの基材としては、例えば樹脂フィルムが使用される。粘着剤は両面異なる仕様になっていてもよく、発泡体に接さない面にはシリコン系粘着剤の使用も可能である。
【実施例】
【００６０】
本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
以下の実施例及び比較例で使用した材料は以下のとおりである。
（１）マトリックス成分
（１−１）エラストマー樹脂
（ｉ）固体エチレン−プロピレン−ジエンゴム（固体ＥＰＤＭ）
ＪＳＲ（株）製、商品名「ＥＰ２１」
ムーニー粘度：２６（ＭＬ１＋４、１２５℃）
（ｉｉ）液状エチレン−プロピレン−ジエンゴム（液状ＥＰＤＭ）
三井化学（株）製、商品名「ＰＸ−０６８」
動粘度（２３℃）：１０Ｐａ・ｓ
（１−２）ポリオレフィン
東ソー（株）製、商品名「ウルトラセン６３６」
化学物質名：エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）
酢酸ビニル含量：１９質量％
メルトフローレート：２．５ｇ／１０ｍｉｎ．
（１−３）プロセスオイル
出光興産（株）製、商品名「ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０」
重量平均分子量（Ｍｗ）：７５０
動粘度（４０℃）：４０９ｍ２／ｓ
【００６１】
（２）金属水酸化物
（２−１）水酸化アルミニウム
アルモリックス（株）製、商品名「Ｂ−３２５」
平均粒径：２７μｍ
密度：２．４２ｇ／ｃｍ３
形状：球状
（２−２）水酸化マグネシウム
タテホ化学工業（株）製、商品名「ＥＣＯＭＡＧ  Ｚ−１０」
平均粒径：１．２μｍ
形状：球状
（３）金属水酸化物以外の難燃剤
（３−１）リン系難燃剤
ポリリン酸アンモニウム
クラリアント社製、商品名「Ｅｘｏｌｉｔ  ＡＰ４２２」
リン含有量：３１．０〜３２．０％
平均粒径：約１５μｍ
密度：１．９ｇ／ｃｍ３
分解温度：２７５℃以上
（３−２）窒素系難燃剤
ホスファゼン
大塚化学（株）製、商品名「ＳＰＢ−１００」
化学物質名：シクロホスファゼンオリゴマー
リン含有量：１３％
融点：１１０℃
分解温度：３５０℃以上
（３−３）金属水酸化物以外の無機系難燃剤
炭酸カルシウム
備北粉化工業（株）製、商品名「ＢＦ３００」
平均粒径：１７．５μｍ
【００６２】
（４）金属水酸化物以外の熱伝導性フィラー
（４−１）酸化マグネシウム（ＭｇＯ）
宇部マテリアル（株）製、商品名「ＲＦ−１０Ｃ」
粒径：１０μｍ
密度：３．６５ｇ／ｃｍ３
熱伝導率（λ）：４２〜６０Ｗ／ｍ・Ｋ
形状：球状
（４−２）窒化ホウ素（ＢＮ）
モメンティブ社製、商品名「ＰＴＸ−２５」
平均粒径：２５μｍ
密度：２．２ｇ／ｃｍ３
熱伝導率（λ）：７０Ｗ／ｍ・Ｋ
形状：麟片状
【００６３】
（５）熱分解型発泡剤
永和化成工業（株）製、商品名「ビニホールＡＣ−Ｋ３−ＴＡ」
化学物質名：アゾジカルボンアミド
分解温度：２１０℃
平均粒径：２０μｍ
（６）熱膨張性微粒子
積水化学工業（株）製、商品名「アドバンセルＥＭ５０１」
粒径２２〜２８μｍ
膨張開始温度１６０℃
（７）助剤
ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名「アデカスタブ  ＳＢ−１００２」
（８）分散剤
高級脂肪酸誘導体
日油（株）製、商品名「ファルパックＬ−１０１４」
【００６４】
（実施例１）
６０質量部の固体ＥＰＤＭ、４０質量部の液状ＥＰＤＭ、５０質量部の水酸化アルミニウム、４５質量部のポリリン酸アンモニウム、４５質量部の炭酸カルシウム、３００質量部の酸化マグネシウム、１５質量部の熱分解型発泡剤、３質量部の助剤、５質量部の熱膨張性微粒子、及び２質量部の分散剤を溶融混練した。そして、得られた混練物をプレスすることにより厚さが１．５ｍｍの発泡性樹脂シートを得た。
得られた発泡性樹脂シートの両面に加速電圧５００ｋｅＶにて電子線を１．２Ｍｒａｄ照射して発泡性樹脂シートを架橋させた。次にシートを２５０℃に加熱することによって発泡性樹脂シートを発泡させて、熱伝導性発泡体シート（熱伝導性発泡体）を得た。
上記熱伝導性発泡体シートについて、発泡倍率、熱伝導率、３０％圧縮時の圧縮強度及び燃焼性を以下に示すとおり評価した。
【００６５】
（実施例２〜８、比較例１〜６）
配合を表１〜３のとおり変更したこと以外は、実施例１と同様に熱伝導性発泡体シートを製造し、下記評価を行った。結果を表１〜３に示す。
【００６６】
＜物性評価＞
得られた熱伝導性発泡体シートの物性は以下のように測定した。各測定結果は表１及び２に示す。
〔発泡倍率〕
アルキメデスの原理（浮力）を用いて発泡前の発泡性樹脂シートと熱伝導性発泡体シートの比容積（単位：ｃｍ３／ｇ）を測定し、熱伝導性発泡体シートの比容積／発泡前の発泡性樹脂シートの比容積によって算出した。
【００６７】
〔熱伝導率〕
熱伝導性発泡体シートの熱伝導率は、ホットディスク熱物性測定装置（京都電子工業（株）製、型名「ＴＰＳ１５００」）を用い、２５ｍｍ×２５ｍｍの熱伝導性発泡体シートを厚さ１０ｍｍ以上になるように重ねて、３５％圧縮して試験片とし、二つの試験片でセンサーを挟み、センサーを発熱させ、温度上昇から熱伝導率を測定した。
【００６８】
〔３０％圧縮時の圧縮強度〕
熱伝導性発泡体シートの３０％圧縮時の圧縮強度は、ＪＩＳ Ｋ６７６７−７．２．３(ＪＩＳ２００９)に準拠して測定した。
【００６９】
〔難燃性〕
燃焼試験機（スガ試験機（株）製、ＣＳ−２Ｓ垂直型燃焼試験機）を用いて熱伝導性発泡体シートの難燃性を調べた。熱伝導性発泡体シートを１００ｍｍ×３５６ｍｍにカットし、端から３８ｍｍの地点に標線Ａ、さらに端から２５４ｍｍの地点に標線Ｂを記入した。この試験片をクランプに水平に取り付け、３８ｍｍ炎による接炎を１５秒間行い、炎がＡ線に到達したときからＢ線に到達するまでの時間を調べた。炎がＢ線到着までに消火した場合は、消化するまでの時間と燃焼距離とを調べた。そして、以下の評価基準で評価した。
（評価基準）
「優」（◎）：炎が標線Ａに到達する前に消化した。
「良」（○）：炎が標線Ａに到達する前に消化しなかったが、標線Ｂに到達する前に消化し、かつ、燃焼速度が１０ｃｍ／ｍｉｎ以内であった。
「不可」（×）：炎が標線Ｂに到達する前に消化しなかったか、又は炎が標線Ａに到達する前に消化せず、燃焼距離も１０ｃｍ／ｍｉｎを超えた。
なお、燃焼速度は、炎を試験片に接炎してから消化するまでの時間で燃焼距離を割り算した値である。
【００７０】
【表１】
2019172907.tif 000002
【００７１】
【表２】
2019172907.tif 000003
【００７２】
【表３】
2019172907.tif 000004
【００７３】
表１〜３の結果から明らかなように、本発明の熱伝導性発泡体シートは、優れた柔軟性、熱伝導性及び難燃性を兼ね備えていることが分かった。