(57)【要約】【課題】優れた柔軟性、熱伝導性及び難燃性を兼ね備えた熱伝導性発泡体並びにそれを用いた熱伝導性発泡体粘着シートを提供する。【解決手段】本発明は、エラストマー樹脂を含むマトリックス成分、熱伝導性フィラー及びハロゲン系難燃剤を含む発泡性樹脂組成物を発泡してなる熱伝導性発泡体であって、マトリックス成分１００質量部に対する前記熱伝導性フィラーの含有量が６００質量部以下であり、マトリックス成分１００質量部に対する前記ハロゲン系難燃剤の含有量が１６質量部以上であり、発泡倍率が２倍以上である。本発明の熱伝導性発泡体粘着シートは本発明の熱伝導性発泡体とその熱伝導性発泡体の片面、又は両面に設けられた粘着材とを備える。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エラストマー樹脂を含むマトリックス成分、熱伝導性フィラー及びハロゲン系難燃剤を含む発泡性樹脂組成物を発泡してなる熱伝導性発泡体であって、
前記マトリックス成分１００質量部に対する前記熱伝導性フィラーの含有量が６００質量部以下であり、
前記マトリックス成分１００質量部に対する前記ハロゲン系難燃剤の含有量が１６質量部以上であり、
発泡倍率が２倍以上である、熱伝導性発泡体。
【請求項２】
前記ハロゲン系難燃剤が臭素系難燃剤である、請求項１に記載の熱伝導性発泡体。
【請求項３】
前記エラストマー樹脂がエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）を含む、請求項１又は２に記載の熱伝導性発泡体。
【請求項４】
前記マトリックス成分１００質量部に対する前記ハロゲン系難燃剤の含有量が１００質量部以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱伝導性発泡体。
【請求項５】
前記発泡性樹脂組成物がアンチモン系難燃剤を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱伝導性発泡体。
【請求項６】
前記臭素系難燃剤１００質量部に対する前記アンチモン系難燃剤の含有量が２０〜８０質量部である、請求項５に記載の熱伝導性発泡体。
【請求項７】
発泡倍率が１０倍以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱伝導性発泡体。
【請求項８】
前記発泡性樹脂組成物が熱分解型発泡剤をさらに含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の熱伝導性発泡体。
【請求項９】
熱伝導率が０．２Ｗ／ｍ・Ｋ以上である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の熱伝導性発泡体。
【請求項１０】
５０％圧縮時の圧縮強度が４８０ｋＰａ以下である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の熱伝導性発泡体。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の熱伝導性発泡体と、前記熱伝導性発泡体の片面、又は両面に設けられた粘着材とを備えた熱伝導性発泡体粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱伝導性発泡体及びそれを用いた熱伝導性発泡体粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子機器内の部品の高性能化、集積化、機器の小型化により部品及び機器から発する熱の増大が著しい。熱対策を行わない場合、部材の機能及び性能の低下や寿命の低下を招くだけでなく、機器自体が熱を持ち、低温火傷や発火の原因ともなりかねない。特に、ＣＰＵ、ＰＡ、カメラ、センサー部品といった熱を発する部材の放熱対策は不可欠となっている。
これらの部材の熱対策として、機器内部に搭載された発熱部材と機器内部の板金やシールド材といったヒートシンクを兼ねた金属部材とを放熱性の有るシート材料で接触させて熱パスをつくり、発熱部材の温度の低下を図っているのが一般的である。
発熱部材と金属部材の間の隙間（ギャップ）の公差や凹凸に良好に密着する発泡放熱シートが開発されてきた。しかし、より高性能化が進む中で放熱材にも高い性能安定性が求められてきた。
近年、機器の電子部品集積により、設計不具合等で機器が発火する事例もあり、機器及び部材の難燃化も注目されている。更に、車載に搭載される電子機器及び電池部材に使用される熱対策部品には、安全性の観点から難燃化が重要視されている。
例えば、特許文献１に記載のアクリル樹脂放熱発泡体シート及び特許文献２に記載の電子機器用熱伝導性積層体には、難燃剤が添加されている
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２０１６／１５２６６０号
【特許文献２】国際公開第２０１５／１４７２５４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、難燃剤は発泡性樹脂組成物の発泡を阻害するため、難燃剤及を単に添加しただけでは、優れた柔軟性、熱伝導性及び難燃性を兼ね備えた熱伝導性発泡体を得られない。
そこで、本発明は、優れた柔軟性、熱伝導性及び難燃性を兼ね備えた熱伝導性発泡体並びにそれを用いた熱伝導性発泡体粘着シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、発泡性樹脂組成物における熱伝導性フィラーの含有量及びハロゲン系難燃剤の含有量が特定の条件を満たすことで、発泡倍率が高くした熱伝導性発泡体によれば当該課題が解決できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、下記［１］〜［１１］に関する。
【０００６】
［１］エラストマー樹脂を含むマトリックス成分、熱伝導性フィラー及びハロゲン系難燃剤を含む発泡性樹脂組成物を発泡してなる熱伝導性発泡体であって、前記マトリックス成分１００質量部に対する前記熱伝導性フィラーの含有量が６００質量部以下であり、前記マトリックス成分１００質量部に対する前記ハロゲン系難燃剤の含有量が１６質量部以上であり、発泡倍率が２倍以上である、熱伝導性発泡体。
［２］前記ハロゲン系難燃剤が臭素系難燃剤である、上記［１］に記載の熱伝導性発泡体。
［３］前記エラストマー樹脂がエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）を含む、上記［１］又は［２］に記載の熱伝導性発泡体。
［４］前記マトリックス成分１００質量部に対する前記ハロゲン系難燃剤の含有量が１００質量部以下である、上記［１］〜［３］のいずれか１つに記載の熱伝導性発泡体。
［５］前記発泡性樹脂組成物がアンチモン系難燃剤を含む、上記［１］〜［４］のいずれか１つに記載の熱伝導性発泡体。
［６］前記臭素系難燃剤１００質量部に対する前記アンチモン系難燃剤の含有量が２０〜８０質量部である、上記［５］に記載の熱伝導性発泡体。
［７］発泡倍率が１０倍以下である、上記［１］〜［６］のいずれか１つに記載の熱伝導性発泡体。
［８］前記発泡性樹脂組成物が熱分解型発泡剤をさらに含む、上記［１］〜［７］のいずれか１つに記載の熱伝導性発泡体。
［９］熱伝導率が０．２Ｗ／ｍ・Ｋ以上である、上記［１］〜［８］のいずれか１つに記載の熱伝導性発泡体。
［１０］５０％圧縮時の圧縮強度が４８０ｋＰａ以下である、上記［１］〜［９］のいずれか１つに記載の熱伝導性発泡体。
［１１］上記［１］〜［１０］のいずれか１つに記載の熱伝導性発泡体と、前記熱伝導性発泡体の片面、又は両面に設けられた粘着材とを備えた熱伝導性発泡体粘着シート。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、優れた柔軟性、熱伝導性及び難燃性を兼ね備えた熱伝導性発泡体並びにそれを用いた熱伝導性発泡体粘着シートを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
［熱伝導性発泡体］
本発明の熱伝導性発泡体は、エラストマー樹脂を含むマトリックス成分、熱伝導性フィラー及びハロゲン系難燃剤を含む発泡性樹脂組成物を発泡してなる熱伝導性発泡体である。そして、マトリックス成分１００質量部に対する熱伝導性フィラーの含有量が６００質量部以下であり、マトリックス成分１００質量部に対するハロゲン系難燃剤の含有量が１６質量部以上であり、熱伝導性発泡体の発泡倍率が２倍以上である。
既述のとおり、発泡性樹脂組成物に難燃剤を用いた場合、難燃剤は発泡性樹脂組成物の発泡を阻害するため、高い発泡倍率が得られにくい。このため、従来は、優れた柔軟性、熱伝導性及び難燃性を兼ね備えた熱伝導性発泡体が得られなかった。これに対し、本発明の熱伝導性発泡体では、発泡性樹脂組成物における熱伝導性フィラーの含有量及びハロゲン系難燃剤の含有量が特定の条件を満たすことで、熱伝導性発泡体の発泡倍率が高くなり、熱伝導性発泡体本来の優れた柔軟性及び熱伝導性を維持しつつ、優れた難燃性を熱伝導性発泡体に付与できる。
以下、本発明の熱伝導性発泡体について、詳細に説明する。
【０００９】
（マトリックス成分）
マトリックス成分は、エラストマー樹脂を含む。また、マトリックス成分は、さらに、エラストマー樹脂以外の樹脂及びプロセスオイルからなる群から選択される１種以上を含んでもよい。すなわち、マトリックス成分は、エラストマー樹脂単体からなってもよいし、エラストマー樹脂と、ポリオレフィン及びプロセスオイルから選択される少なくとも1種とからなるものでもよい。
【００１０】
＜エラストマー樹脂＞
エラストマー樹脂としては、特に限定されないが、アクリロニトリルブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、水素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体、水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体等が挙げられる。これらの中でも、熱伝導性フィラーを多く配合しても発泡性を良好とする観点から、アクリロニトリルブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴムが好ましく、エチレン−プロピレン−ジエンゴムがより好ましい。マトリックス成分は、エチレン−プロピレン−ジエンゴムを含むことが好ましい。
エラストマー樹脂は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１１】
エラストマー樹脂は、室温（２３℃）、常圧（１気圧）で液状となる液状エラストマー樹脂であってもよいし、固体状エラストマー樹脂であってもよい。また、液状エラストマー樹脂と固体状エラストマー樹脂との混合物であってもよい。混合物を使用する場合は、液状エラストマー樹脂の配合量（Ｌ）と固体状エラストマー樹脂の配合量（Ｓ）との質量比（Ｌ／Ｓ）は、３０／７０〜７０／３０が好ましく、３５／６５〜６５／３５がより好ましい。
【００１２】
固体状エラストマー樹脂のムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１２５℃）は、１０〜１００が好ましく、１５〜７０がより好ましく、２０〜５０が更に好ましい。
固体状エラストマー樹脂のムーニー粘度が上記範囲であると、発泡性を良好にすることが可能になる。ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１２５℃）は、試験温度を１２５℃とした以外は、ＪＩＳ Ｋ６３００−１と同様の方法で測定することができる。
液状エラストマー樹脂の２３℃動粘度は、５〜１０００Ｐａ・ｓが好ましく、５〜８５０Ｐａ・ｓがより好ましく、５〜６００Ｐａ・ｓが更に好ましく、５〜３００Ｐａ・ｓが特に好ましい。液状エラストマー樹脂の２３℃動粘度が上記範囲であると、混練性に優れ、良好な発泡性を得ることが可能になる。
【００１３】
マトリックス成分中におけるエラストマー樹脂の含有量は、４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましい。マトリックス成分中におけるエラストマー樹脂の含有量の上限値は例えば１００質量％である。
マトリックス成分中におけるエラストマー樹脂の含有量が、上記範囲であると、熱伝導性発泡体シートの発泡性が良好になると共に、発泡倍率を高くすることが可能になる。
【００１４】
＜ポリオレフィン＞
マトリックス成分は、ポリオレフィンを含むことが好ましい。マトリックス成分がポリオレフィンを含むことで、発泡性樹脂組成物を発泡処理して熱伝導性発泡体シートとした際の発泡倍率が従来と比較して向上し、得られる発泡体シートの柔軟性を向上させることができる。また、熱伝導性フィラーによる高い熱伝導率も維持した状態での熱伝導性発泡体シートとすることができる。さらに、原反での抗張力が向上することにより、シートが破断しにくくなり、生産性を向上させることができる。
【００１５】
エチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等が挙げられる。
エチレン系樹脂を構成するモノマーは、エチレン以外のモノマーを含んでいてもよく、酢酸ビニル及びアクリル酸エステルからなる群から選択される１種以上の共重合成分を含むことが好ましい。モノマーとして上記共重合成分を含むことで、エチレンプロピレンジエンゴム等のエラストマー樹脂との架橋性が良好となる。
エチレン系樹脂を構成する全モノマー中における、上記共重合成分の含有量は、２〜４５質量％が好ましく、３〜３５質量％がより好ましく、５〜２５質量％が更に好ましく、１０〜２０質量％が特に好ましい。上記共重合成分の含有量が上記範囲であると、原反での抗張力を向上させたり、発泡倍率を向上させることが可能になる。
酢酸ビニル及びアクリル酸エステルからなる群から選択される１種以上をモノマーとして含むエチレン系樹脂としては、エチレンを主成分とするエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ樹脂）、エチレンを主成分とするエチレン−アルキルアクリレート共重合体等が挙げられる。
これらの共重合体は、交互共重合体であっても、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよい。
なお、「エチレンを主成分とする」とは、エチレン系樹脂を構成する全モノマー中におけるエチレンの含有量が、好ましくは５５質量％以上をいう。
【００１６】
エチレンを主成分とするエチレン−アルキルアクリレート共重合体におけるアルキルアクリレートの具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート等の炭素数１〜４のアルキルのアクリレートが挙げられる。これらのアルキルアクリレートは、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。好ましいエチレン−アルキルアクリレート共重合体としては、エチレンアクリル酸メチルコポリマー（ＥＭＡ）、エチレンアクリル酸エチルコポリマー（ＥＥＡ）等が挙げられる。
【００１７】
プロピレン系樹脂としては、ホモポリプロピレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、塩素化ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ブチレン−プロピレン共重合体等が挙げられる。
ポリオレフィンは、エチレン系樹脂及びプロピレン系樹脂から選ばれる１種以上が好ましく、中でもエチレン系樹脂がより好ましく、ＥＶＡ樹脂が特に好ましい。また、ポリオレフィンは、マトリックス成分がプロセスオイルを含有する場合に使用されることが好ましい。
【００１８】
ポリオレフィンのメルトフローレートは、１．５〜４５ｇ／１０ｍｉｎ．が好ましく、１．７〜３５ｇ／１０ｍｉｎ．がより好ましく、２〜１０ｇ／１０ｍｉｎ．が更に好ましい。
ポリオレフィンのメルトフローレートが上記範囲であると、高い発泡倍率を得ることが可能になる。
メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して測定することができる。
【００１９】
マトリックス成分中におけるポリオレフィンの含有量は、１〜２５質量％が好ましく、２〜１５質量％がより好ましく、３〜１０質量％が更に好ましい。
ポリオレフィンの含有量が上記下限値以上であると、優れた生産性、柔軟性及び熱伝導率を得ることが可能になる。また、ポリオレフィンの含有量が上記上限値以下であると、熱伝導性発泡体シートの外観と柔軟性をより良好にすることが可能になる。
【００２０】
＜プロセスオイル＞
マトリックス成分は、プロセスオイルを含むことが好ましい。マトリックス成分がプロセスオイルを含むことで、エラストマー樹脂と熱伝導性フィラーとの親和性を高め、発泡性が良好となり、優れた表面平滑性が得られる。
プロセスオイルとしては、特に制限されないが、植物油、動物油、鉱物油、合成油等が挙げられる。これらの中でも、鉱物油及び合成油からなる群から選択される少なくとも１種が好ましく、鉱物油がより好ましい。
プロセスオイルは、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
鉱物油としては、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル等が挙げられ、これらの中でも、エラストマー樹脂との親和性を高め、粗大気泡の発生を抑制する観点から、パラフィン系プロセスオイルが好ましい。特に、エラストマー樹脂として、エチレンプロピレンジエンゴムを用いる場合は、プロセスオイルとしてパラフィン系プロセスオイルを用いることで、粗大気泡の発生が抑制されやすい。
パラフィン系プロセスオイルとして市販されている製品としては、出光興産（株）製のダイアナプロセスオイルＰＷ−３２、ＰＷ−９０、ＰＷ−３８０、ＪＸエネルギー（株）製のスーパーオイルＭ−１０、Ｍ−１２、Ｍ−２２、Ｍ−３２、Ｍ−４６、Ｍ−６８、Ｍ−１００、Ｍ−１５０、Ｍ−４６０、日本サン石油（株）製のサンパー１０７、１１０、１１５、１５０、２１００、２２８０、エッソ石油（株）製のスタノールＬＰ４０等が挙げられる。
【００２２】
プロセスオイルである合成油としては、特に制限されないが、炭化水素系オリゴマーが好ましい。炭化水素系オリゴマーとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等のαオレフィンから選択される１種のモノマーを単独で重合した単独重合系オリゴマー、又は２種以上のモノマーを共重合した共重合系オリゴマーのいずれでもよいが、エラストマー樹脂との親和性を高め、粗大気泡の発生を抑制する観点から、共重合系オリゴマーが好ましい。
【００２３】
プロセスオイルの重量平均分子量は、６５００以下が好ましく、３００〜５０００がより好ましく、４５０〜４０００が更に好ましく、５００〜２０００が特に好ましい。
プロセスオイルの重量平均分子量が上記上限値以下であると、粗大気泡の数を減少させ、熱伝導性発泡体シートの発泡性を良好にすることが可能になる。
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定することができる。
【００２４】
プロセスオイルの４０℃動粘度は、３００００ｍｍ２／ｓ以下が好ましく、２０〜１００００ｍｍ２／ｓがより好ましく、７０〜３０００ｍｍ２／ｓが更に好ましく、８０〜５００ｍｍ２／ｓが特に好ましい。
プロセスオイルの４０℃動粘度が上記上限値以下であると、粗大気泡の数を減少させ、熱伝導性発泡体シートの発泡性を良好にすることが可能になる。
プロセスオイルの４０℃動粘度は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３に準拠して測定することができる。
【００２５】
プロセスオイルと固体状エラストマー樹脂とを併用する場合、プロセスオイルの配合量（Ｐ）と固体状エラストマー樹脂の配合量（Ｓ）との質量比（Ｐ／Ｓ）は、３０／７０〜７０／３０が好ましく、３５／６５〜６５／３５がより好ましい。なお、プロセスオイルと液状エラストマー樹脂と固体状エラストマー樹脂とを併用する場合、プロセスオイルの配合量（Ｐ）と液状エラストマー樹脂の配合量（Ｌ）との合計配合量（ＰＬ）と固体状エラストマー樹脂の配合量（Ｓ）との質量比（ＰＬ／Ｓ）が上記範囲となることが好ましい。
【００２６】
（熱伝導性フィラー）
本発明の熱伝導性発泡体は、熱伝導性フィラーを含有することにより、熱伝導性が優れたものとなる。熱伝導性フィラーとしては、例えば、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、窒化ホウ素、タルク、窒化アルミニウム、グラファイト、グラフェン、シリカ、炭化ケイ素、窒化ケイ素、酸化チタン、炭素繊維等が挙げられ、これら以外にも銅粉、ニッケルフィラー等が挙げられる。これらの中では、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛及び窒化ホウ素が好ましく、窒化ホウ素及び酸化マグネシウムがより好ましく、酸化マグネシウムがさらに好ましい。熱伝導性フィラーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。これらの熱伝導性フィラーは、樹脂への密着性、及び加工性向上のために、表面処理がされていてもよい。
熱伝導性フィラーを加えることにより、熱伝導性発泡体の熱伝導性が向上するが、さらに、サンプル間の熱伝導性の高低のバラつきを小さくすることができ、物性が安定することにより製品の信頼性が向上する。
なお、難燃性の観点から、熱伝導性フィラーは、窒化ホウ素及び酸化マグネシウムの混合物が好ましい。窒化ホウ素及び酸化マグネシウムの質量比は、４０：６０〜６０：４０が好ましく、４５：５５〜５５：４５がより好ましい。
【００２７】
優れた柔軟性、熱伝導性及び難燃性を兼ね備えた熱伝導性発泡体を得られるという観点から、マトリックス成分１００質量部に対する熱伝導性フィラーの含有量は、６００質量部以下であり、１００〜６００質量部であることが好ましく、１５０〜４５０質量部であることがより好ましく、２００〜３００質量部であることが更に好ましい。マトリックス成分１００質量部に対する熱伝導性フィラーの含有量が６００質量部よりも多いと、発泡倍率が小さくなり、柔軟性が優れた熱伝導性発泡体が得られない。
【００２８】
熱伝導性フィラーの分散性及び熱伝導性発泡体の熱伝導性の観点から、熱伝導性フィラーの粒径は、０．１〜２００μｍが好ましく、５〜１５０μｍがより好ましく、１０〜１００μｍが更に好ましい。
平均粒径の測定方法については、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（ＨＥＬＯＳ／ＢＦＭ，Ｓｙｍｐａｔｅｃ  ＧｍｂＨ社製）を用いる。本装置により、常法により粒度分布を測定して平均粒径を求め、５回測定値した際の平均値を平均粒径とする。
熱伝導性フィラーの熱伝導率は、５Ｗ／ｍ・Ｋ以上が好ましく、２０Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることがより好ましい。
熱伝導性フィラーの形状は特に限定されず、球状、中空状、板状、麟片状、針状等いずれの形状でもよく、異なる形状を混在させてもよい。
【００２９】
（ハロゲン系難燃剤）
ハロゲン系難燃剤は、ガス相におけるラジカルトラップ効果により活性ＯＨラジカルを安定化させる。また、燃焼時、ハロゲン系難燃剤より生成するハロゲン水素によって燃焼推進役となる活性なＯＨ・Ｈラジカルがトラップされ安定化する。さらに、燃焼時、ハロゲン系難燃剤より生成するハロゲン水素は不燃性であるので、希釈効果を生じさせ、さらに酸素遮断効果も生じさせる。したがって、熱伝導性発泡体は、ハロゲン系難燃剤を含有することにより、難燃性が優れたものとなる。ハロゲン系難燃剤としては、分子構造中にハロゲンを含有する難燃剤であれば特に限定されない。ハロゲン系難燃剤には、例えば、臭素系難燃剤及び塩素系難燃剤が挙げられる。優れた難燃性を熱伝導性発泡体に付与できるという観点から、好ましいハロゲン系難燃剤は臭素系難燃剤である。
【００３０】
臭素系難燃剤としては、分子構造中に臭素を含有する難燃剤であれば特に限定されない。臭素系難燃剤には、例えば、デカブロモジフェニルエーテル、オクタブロモジフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＢＡ）、ＴＢＢＡエポキシオリゴマー、ＴＢＢＡカーボネートオリゴマー、ＴＢＢＡビス（ジブロモプロピルエーテル）、ＴＢＢＡビス（アリールエーテル）、ビス（ペンタブロモフェニル）エタン、１，２−ビス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）エタン、２，４，６−トリス（２，４，６−チロブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，６−  ｏｒ  （２，４−）ジブロモフェノールホモポリマー、臭素化ポリスチレン、ポリ臭素化スチレン、エチレンビステトラブロモフタルイミド、ヘキサブロモシクロドデカン、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモベンジルアクリレートモノマー、ペンタブロモベンジルアクリレートポリマー等が挙げられる。難燃性及び発泡性の観点から、ビス（ペンタブロモフェニル）エタンが好ましい。これらの臭素系難燃剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３１】
市販されているデカブロモジフェニルエーテルには、例えば、アルベマール日本（株）製の「ＳＡＹＴＥＸ  １０２Ｅ」、ケムチュラ・ジャパン（株）製の「ＤＥ−８３Ｒ」、東ソー（株）製の「フレームカット１１０Ｒ」、日宝化学（株）製の「ＦＲ−ＰＥ」、マナック（株）製の「ＥＢ−１０ＷＳ」、ＩＣＬ−ＩＰ  ＪＡＰＡＮ（株）製の「ＦＲ−１２１０」等が挙げられる。
また、市販されているテトラブロモビスフェノールＡには、例えば、アルベマール日本（株）製の「ＳＡＹＴＥＸ  ＣＰ２０００」、ケムチュラ・ジャパン（株）製の「ＢＡ−５９Ｐ」、東ソー（株）製の「フレームカット１２０Ｇ」、マナック（株）製の「ＥＢ−４００Ａ」、ＩＣＬ  ＪＡＰＡＮ（株）製の「ＦＲ−１５２４」、等が挙げられる。
【００３２】
市販されているＴＢＢＡエポキシオリゴマーには、例えば、ＩＣＬ  ＪＡＰＡＮ（株）製の「Ｆ−２３００Ｈ」、「Ｆ−２４００」及び「Ｆ−３０２０」、阪本薬品工業（株）製の「ＳＲ−Ｔ５０００」、「ＳＲ−Ｔ３０４０」及び「ＳＲ−Ｔ２００００」等が挙げられる。
また、市販されているＴＢＢＡカーボネートオリゴマーには、例えば、帝人（株）製の「ファイヤガード７０００」、「ファイヤガード７５００」及び「ファイヤガード８５００」、ケムチュラ・ジャパン（株）製の「ＢＣ−５２」及び「ＢＣ−５８」等が挙げられる。
【００３３】
市販されているＴＢＢＡビス（ジブロモプロピルエーテル）には、例えば、ケムチュラ・ジャパン（株）製の「ＰＥ−６８」、ＩＣＬ  ＪＡＰＡＮ（株）製の「ＦＲ−７２０」、マナック（株）製の「ＥＢ−４２２」、第一工業製薬（株）製の「ピロガードＳＲ−７２０」、東ソー（株）製の「フレームカット１２１Ｋ」等が挙げられる。
また、市販されているＴＢＢＡビス（アリールエーテル）には、例えば、帝人（株）製の「ファイヤガード３２００」等が挙げられる。
【００３４】
市販されているビス（ペンタブロモフェニル）エタンには、例えば、アルベマール日本（株）製の「ＳＡＹＴＥＸ  ８０１０」、ケムチュラ・ジャパン（株）製の「ＦＭ−２１００」等が挙げられる。
また、市販されている１，２−ビス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）エタンには、例えば、ケムチュラ・ジャパン（株）製の「ＦＦ−６８０」等が挙げられ、市販されている２，４，６−トリス（２，４，６−チロブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジンには、第一工業製薬（株）製の「ピロガードＳＲ−２４５」、ＩＣＬ  ＪＡＰＡＮ（株）製の「ＦＲ−２４５」等が挙げられる。
さらに、市販されている２，６−  ｏｒ  （２，４−）ジブロモフェノールホモポリマーには、例えば、第一工業製薬（株）製の「ピロガードＳＲ−４６０Ｂ」等が挙げられる。
【００３５】
市販されている臭素化ポリスチレンには、例えば、ＩＣＬ  ＪＡＰＡＮ（株）製の「ＦＲ−８０３Ｐ」、アルベマール日本（株）製「ＳＡＹＴＥＸ−ＨＰ−７０１０」及び「ＳＡＹＴＥＸ−ＨＰ−３０１０」、マナック（株）製の「ＰＳ−９００」及び「ＰＳ−１２００」等が挙げられる。
また、市販されているポリ臭素化スチレンには、例えば、ケムチュラ・ジャパン（株）製の「ＰＢＤＳ−８０」、「ＰＢＳ−６４ＨＷ」及び「ＣＰ−４４ＨＦ」等が挙げられる。
市販されているエチレンビステトラブロモフタルイミドには、例えば、アルベマール日本（株）製の「ＳＡＹＴＥＸ  ＢＴ−９３」及び「ＳＡＹＴＥＸ  ＢＴ−９３Ｗ」等が挙げられる。
さらに、市販されているヘキサブロモシクロドデカンには、例えば、ＩＣＬ  ＪＡＰＡＮ（株）製の「ＦＲ−１２０６」、ケムチュラ・ジャパン（株）製の「ＣＤ−７５Ｐ」、アルベマール日本（株）製の「ＳＡＹＴＥＸ  ＨＰ−９００」、第一工業製薬（株）製の「ピロガードＳＲ−１０３」等が挙げられる。
【００３６】
市販されているヘキサブロモベンゼンには、例えば、日宝化学（株）製の「ＦＲ−Ｂ」、マナック（株）製の「」ＨＢＢ」等が挙げられる。
また、市販されているペンタブロモベンジルアクリレートモノマーには、例えば、ＩＣＬ  ＪＡＰＡＮ（株）製の「ＦＲ−１０２５Ｍ」等が挙げられる。
さらに、市販されているペンタブロモベンジルアクリレートポリマーには、例えば、ＩＣＬ  ＪＡＰＡＮ（株）製の「ＦＲ−１０２５」等が挙げられる。
【００３７】
塩素系難燃剤としては、分子構造中に塩素を含有する難燃剤であれば特に限定されない。塩素系難燃剤には、例えば、ドデカクロロシクロオクタン、クロレンド酸、無水クロレンド酸、塩素化リン酸エステル、高塩素化パラフィン、塩素化ポリエチレン等が挙げられる。これらの塩素系有難燃剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３８】
マトリックス成分１００質量部に対するハロゲン系難燃剤の含有量は、１６質量部以上であり、１６〜１００質量部であることが好ましく、１６〜８０質量部であることがより好ましく、２５〜６０質量部であることが更に好ましい。マトリックス成分１００質量部に対するハロゲン系難燃剤の含有量が１６質量部未満であると、優れた難燃性を熱伝導性発泡体に付与できない場合がある。
【００３９】
（アンチモン系難燃剤）
本発明の熱伝導性発泡体に用いる発泡性樹脂組成物は、アンチモン系難燃剤をさらに含んでもよい。アンチモン系難燃剤は、ハロゲン系難燃剤との相乗効果により、熱伝導性発泡体の難燃性をより改善できると共に、ハロゲン系難燃剤の含有量を低減できる。具体的には、アンチモン系難燃剤は、燃焼時、ハロゲン系難燃剤と反応し、ハロゲン化アンチモンとなる。ハロゲン化アンチモンは不燃性であるので、これにより、酸素に対する表面遮蔽効果が生じる。また、アンチモン系難燃剤は、ハロゲン化難燃剤との相互作用により発泡体の燃焼促進役となるラジカル連鎖反応を停止させる。更に、アンチモン系難燃剤がハロゲン系難燃剤と反応してオキシハロゲン化アンチモンを生成するとき、脱水素反応によって不燃性の炭化層が形成される。したがって、本発明の熱伝導性発泡体に用いる発泡性樹脂組成物はアンチモン系難燃剤を含むことが好ましい。
【００４０】
アンチモン系難燃剤には、例えば、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン等が挙げられる。市販されている三酸化アンチモンには、例えば、日本精鉱（株）製の「ＰＡＴＯＸ−Ｍ」、「ＰＡＴＯＸ−ＭＫ」、「ＰＡＴＯＸ−Ｋ」、「ＰＡＴＯＸ−Ｃ」、「ＰＡＴＯＸ−Ｌ」、「ＰＡＴＯＸ−Ｕ」、「ＰＡＴＯＸ−ＨＳ」、「ＰＡＴＯＸ−ＭＺ」、「ＰＡＴＯＸ−ＣＺ」及び「ＳＴＯＸ」、（株）鈴裕化学製の「ＦＣＰ  ＡＴ−３」及び「ＦＣＰ  ＡＴ−３ＣＮ」等が挙げられる。市販されている五酸化アンチモンには、例えば、日産化学工業（株）製の「サンエポック」等が挙げられる。
【００４１】
ハロゲン系難燃剤との相乗効果の観点から、アンチモン系難燃剤の含有量は、ハロゲン系難燃剤１００質量部に対して、好ましくは２０〜８０質量部であり、より好ましくは３０〜７０質量部であり、さらに好ましくは４０〜６０質量部である。
【００４２】
なお、上述したように、発泡性樹脂組成物がアンチモン系難燃剤を含むとき、ハロゲン系難燃剤の含有量を低減できる。したがって、発泡性樹脂組成物がアンチモン系難燃剤を含むときは、難燃性の観点から、マトリックス成分１００質量部に対するハロゲン系難燃剤の含有量は、１０質量部以上としてもよく、更に、１０〜１００質量部、もしくは１５〜８０質量部としてもよい。
【００４３】
（ハロゲン系難燃剤及びアンチモン系難燃剤以外の難燃剤）
本発明の熱伝導性発泡体に用いられる発泡性樹脂組成物はハロゲン系難燃剤及びアンチモン系難燃剤以外の難燃剤をさらに含んでもよい。ハロゲン系難燃剤及びアンチモン系難燃剤以外の難燃剤には、例えば、水酸化物、ホウ素系化合物等の無機系難燃剤、芳香族リン酸エステル類、芳香族縮合リン酸エステル類、含ハロゲンリン酸エステル類、含ハロゲン縮合リン酸エステル類、赤リン等のリン系難燃剤、グアニジン化合物、メラミン化合物、ホスファゼン化合物等の窒素系難燃剤等が挙げられる。
【００４４】
無機系難燃剤として用いられる水酸化物には、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ドーソナイト（ＮａＡｌ（ＯＨ）２ＣＯ３）、カルシウムアルミネート類（Ｃａ３Ａｌ２（ＯＨ）１２）、ハイドロタルサイト類（Ｍｇ４Ａｌ（ＯＨ）１２ＣＯ３・３Ｈ２Ｏ）、塩基性炭酸マグネシウム（Ｍｇ４（ＣＯ３）３（ＯＨ）２・４Ｈ２Ｏ）、カルシウム−マグネシウム系水酸化物（Ｃａ０．５４Ｍｇ０．３６（ＯＨ）２、Ｃａ０．６０Ｍｇ０．４０（ＯＨ）２、Ｃａ０．５５Ｍｇ０．４０Ｎｉ０．０５（ＯＨ）３等）等が挙げられる。
無機系難燃剤として用いられるホウ素系化合物には、例えば、ホウ素亜鉛（２ＺｎＯ・３Ｂ２Ｏ３・３．５Ｈ２Ｏ）等が挙げられる。
【００４５】
リン系難燃剤として用いられる芳香族リン酸エステル類には、例えば、トリフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（ｔ−ブチル化フェニル）ホスフェート、トリス（ｉ−プロピル化フェニル）ホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート等が挙げられる。
リン系難燃剤として用いられる芳香族縮合リン酸エステル類には、例えば、１，３−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）、１，３−フェニレンビス（ジキシレニル）ホスフェート、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）等が挙げられる。
リン系難燃剤として用いられる含ハロゲンリン酸エステル類には、例えば、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（β−クロロプロピル）ホスフェート、トリス（クロロエチル）ホスフェート等が挙げられる。
リン系難燃剤として用いられる含ハロゲン縮合リン酸エステル類には、例えば、２，２−ビス（クロロメチル）トリメチレンビス(ビス(２−クロロエチル)ホスフェート)、ポリオキシアルキレンビスジクロロアルキルホスフェート等が挙げられる。
【００４６】
窒素系難燃剤として用いられるグアニジン化合物には、例えば、リン酸グアニジン、スルファミン酸グアニジン等が挙げられる。
窒素系難燃剤として用いられるメラミン化合物には、例えば、シアヌール酸メラミン等が挙げられる。
窒素系難燃剤として用いられるホスファゼン化合物には、例えば、シクロホスファゼンオリゴマー等が挙げられる。
【００４７】
ハロゲン系難燃剤及びアンチモン系難燃剤以外の難燃剤の含有量は、本発明の目的が損なわれない範囲であれば、特に限定されない。ハロゲン系難燃剤及びアンチモン系難燃剤以外の難燃剤の含有量は、ハロゲン系難燃剤１００質量部に対して、例えば、０〜１５０質量部、好ましくは０〜１２０質量部、より好ましくは０〜３０質量部である。本発明では、ハロゲン系難燃剤及びアンチモン系難燃剤以外の難燃剤の配合量を少なくすることで、熱伝導性発泡体の発泡性が良好となる。また、ハロゲン系難燃剤及びアンチモン系難燃剤以外の難燃剤の配合量を少なくしても、又は配合しなくても、十分な難燃性を確保できる。
【００４８】
（熱分解型発泡剤）
本発明の熱伝導性発泡体に用いられる発泡性樹脂組成物は熱分解型発泡剤を含んでもよい。熱分解型発泡剤は、気泡の形成により発泡倍率の向上に寄与する。熱分解型発泡剤の発泡開始温度は、実際上の観点から１４０℃〜２７０℃程度であり、有機系又は無機系といった種々の熱分解型発泡剤を用いることができる。
【００４９】
有機系発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸金属塩（アゾジカルボン酸バリウム等）、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、ヒドラゾジカルボンアミド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、トルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジン誘導体、トルエンスルホニルセミカルバジド等のセミカルバジド化合物等が挙げられる。
無機系発泡剤としては、炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、無水クエン酸モノソーダ等が挙げられる。
【００５０】
上記の中では、微細な気泡を得る観点、及び経済性、安全面の観点から、アゾ化合物、ニトロソ化合物が好ましく、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミンがより好ましく、アゾジカルボンアミドがさらに好ましい。これらの熱分解型発泡剤は、単独で又は２以上を組み合わせて使用することができる。
【００５１】
なお、アゾジカルボンアミドの分解開始温度はその粒径等にもよるが、２００℃前後である。この分解開始温度については、アゾジカルボンアミドに発泡助剤を混合したりすることで低くすることができる。当該発泡助剤としては、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化カドミウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カドミウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、酢酸亜鉛、硼砂、尿素、エタノールアミン、ビウレア、二塩基性亜リン酸鉛、水酸化カルシウム、グリセリン、ジエチレングリコール、ジブチルチンジマレート、アルカリ性化合物、チオウレア系、チアゾール系、スルフェアミド系、チウラム系、ジオカルバミン酸系等の加硫促進剤等の公知の助剤と加硫促進剤が挙げられる。
【００５２】
発泡性樹脂組成物における熱分解型発泡剤の含有量は、マトリックス成分１００質量部に対し、５〜３０質量部であることが好ましく、５〜２０質量部であることがより好ましい。含有量が５〜３０質量部であることで、より良好な発泡倍率とすることができる。
【００５３】
また、熱分解型発泡剤の分解開始温度が後述する熱膨張性微粒子の膨張開始温度以上であり、その差が９５℃以内であること好ましい。これらの差が９５℃以内であることで、熱分解型発泡剤の分解と熱膨張性微粒子の膨張とが均一に生じやすくなる。当該差は、６０℃以内であることがより好ましい。
【００５４】
なお、熱分解型発泡剤の分解開始温度は、ＴＧ（熱重量測定）／ＤＴＡ（示差熱分析）での減量開始温度とする。なお、昇温速度は２℃／ｍｉｎ.程度とする。
【００５５】
（熱膨張性微粒子）
高い発泡倍率を得る観点から、本発明の熱伝導性発泡体に用いられる発泡性樹脂組成物は熱膨張性微粒子をさらに含んでもよい。
熱膨張性微粒子は熱伝導性発泡体中にセル壁を有する気泡を発生させるものであり、最終的な発泡倍率の向上に寄与する。また、発泡性樹脂組成物は、上記した熱分解型発泡剤と、熱膨張性微粒子の両方を含むことが好ましい。両方を含むことで発泡倍率をより向上させやすくなる。
高い発泡倍率を得る観点から、熱膨張性微粒子の膨張開始温度は好ましくは１２０℃以上とし、より好ましくは１３０℃以上とし、更に好ましくは１５０℃とする。また実用上の観点から２７０℃以下であることが好ましい。
【００５６】
熱膨張性微粒子の膨張開始温度は、例えば熱機械分析装置（ＴＭＡ）を用いて行うことができる。すなわち、所定の試料をアルミ製容器に入れ、その上から０．１Ｎの力を加えた状態で、５℃／ｍｉｎの昇温速度で８０℃から２２０℃まで加熱する。この状態での測定端子の垂直方向における変位を測定し、変位が上がり始める温度を膨張開始温度とする。
【００５７】
好ましい熱膨張性微粒子としては、膨張開始温度が１２０℃以上であれば特に制限されないが、熱膨張性マイクロカプセルを用いることが好ましい。熱膨張性マイクロカプセルとしては、合成樹脂カプセルの中に、加熱することにより膨張する液体や気体を内包させたものを用いることが好ましい。特に、押出成形や射出成形の際のスクリューやカレンダ等による混練溶融熱で内包された液体や気体が膨張することにより外殻となるマイクロカプセルを膨張させるが、成形時の温度条件によっては溶融し、破裂することなく成形が完了するものを用いることが好ましい。
【００５８】
マイクロカプセルの素材としては、アクリルニトリルをモノマー成分の１つとした共重合体が用いられ、アクリルニトリルと共重合する他のモノマー成分として、例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、及び塩化ビニリデン等を挙げることができる。
【００５９】
マイクロカプセルに内包する液体または気体としては、マイクロカプセルの軟化点以下の温度でガスになって膨張するもので、例えば、プロパン、プロピレン、ブテン、ノルマルブタン、イソブタン、イソペンタン、ネオペンタン、ノルマルペンタン、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、塩化メチルやメチレンクロリド等のメタンのハロゲン化物、ＣＣｌ３ＦやＣＣｌ２Ｆ２等のクロロフルオロカーボン、及びテトラメチルシランやトリメチルエチルシラン等のテトラアルキルシラン等の低沸点液体のほか、加熱により熱分解してガス状になるＡＩＢＮ等の化合物を挙げることができる。
【００６０】
市販の熱膨張性マイクロカプセルとしては、例えば、エクスパンセル９８０ＤＵ１２０、エクスパンセル９２０ＤＵ４０、エクスパンセル９２０ＤＵ８０、エクスパンセル００９ＤＵ８０、エクスパンセル９２０ＤＵ２０（以上、日本フィラライト（株）製）、マツモトマイクロスフェアーＦ−１０５Ｄ（松本油脂製薬（株）製）、アドバンセルＥＭＨ２０４、アドバンセルＥＭ５０１、アドバンセルＥＭ４０３（以上、積水化学工業（株）製）等を使用することができる。
【００６１】
発泡性樹脂組成物における熱膨張性微粒子の含有量は、マトリックス成分１００質量部に対し、０．３〜２０質量部であることが好ましく、０．４〜１０質量部であることがより好ましい。含有量が０．３〜２０質量部であることで、より良好な発泡倍率とすることができる。
【００６２】
熱膨張性微粒子は膨張後の粒径が１０μｍ以上であることが好ましく、３０μｍ以上であることがより好ましく、１００μｍ以上であることがさらに好ましい。また、実際上の観点から、膨張後の粒径は２００μｍ以下であることが好ましい。
【００６３】
（高級脂肪酸誘導体）
本発明の熱伝導性発泡体に用いられる発泡性樹脂組成物は、分散剤として高級脂肪酸誘導体をさらに含んでもよい。当該高級脂肪酸誘導体を添加することにより、熱伝導性フィラーの含有量が高い配合でも外観を良好に保つことができる。当該高級脂肪酸誘導体は、マトリックス成分１００質量部に対し、０．５〜１２質量部含有されてなることが好ましく、１〜１０質量部含有されてなることがより好ましい。
高級脂肪酸誘導体を構成する脂肪酸の炭素数は１６〜２４であることが好ましく、１６〜２０であることがより好ましい。また、高級脂肪酸誘導体は不飽和結合を有することが好ましい。
高級脂肪酸誘導体として具体的には、第一工業製薬（株）製、商品名「ノイゲンＥＳ−９９Ｄ」や日油（株）製、商品名「ファルパックＬ−１０１４」等が挙げられる。
【００６４】
（他の任意成分）
熱伝導性発泡体は、本発明の目的が損なわれない範囲で、上記以外の各種の添加成分を含有させることができる。具体的には、これらの添加成分は、マトリックス成分１００質量部に対して、例えば、５０質量部以下、好ましくは２０質量部以下含有される。
この添加成分の種類は特に限定されず、発泡成形に通常使用される各種添加剤を用いることができる。このような添加剤として、例えば、滑剤、内滑剤、収縮防止剤、気泡核剤、結晶核剤、可塑剤、着色剤（顔料、染料等）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤、上記導電付与材を除いた充填剤、補強剤、帯電防止剤、界面活性剤、加硫剤、表面処理剤等が挙げられる。添加剤の添加量は、気泡の形成等を損なわない範囲で適宜選択でき、通常の樹脂の発泡、成形に用いられる添加量を採用できる。かかる添加剤は、単独で又は二種以上組み合わせて用いることができる。
【００６５】
（熱伝導性発泡体の物性）
熱伝導性発泡体の発泡倍率は２倍以上であり、２．５〜１０倍であることが好ましく、３〜８倍であることがより好ましく、３．５〜７倍が更に好ましい。発泡倍率が２倍未満であると、発泡体の柔軟性が低下する。発泡倍率が１０倍以下であると発泡体の熱伝導性を良好にできる。なお、熱伝導性発泡体の発泡倍率は後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
熱伝導性発泡体の３５％圧縮時の熱伝導率は、０．２Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることが好ましく、０．２〜２．０Ｗ／ｍ・Ｋであることがより好ましく、０．２５〜２．０Ｗ／ｍ・Ｋであることが更に好ましい。熱伝導性発泡体の３５％圧縮時の熱伝導率が０．２Ｗ／ｍ・Ｋ以上であると、部材の放熱対策のために熱伝導性発泡体を使用することができる。なお、熱伝導性発泡体の３５％圧縮時の熱伝導率は後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
熱伝導性発泡体の５０％圧縮時の圧縮強度は、４８０ｋＰａ以下であることが好ましく、１０〜４８０ｋＰａであることがより好ましく、２０〜４００ｋＰａであることが更に好ましい。熱伝導性発泡体の５０％圧縮時の圧縮強度が４８０ｋＰａ以下であると、熱伝導性発泡体の柔軟性は良好である。なお、熱伝導性発泡体の５０％圧縮時の圧縮強度は後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
【００６６】
本発明の熱伝導性発泡体は、電子機器の内部に好適に使用され、例えば、スマートフォンにおいて放熱シートとして使用されるものである。より詳細には、例えば、発熱源と放熱部材との間で適度に圧縮され、隙間なく配置されるものとなる。また、落下した場合には、電子部品等に付与される衝撃を吸収することも可能になる。
【００６７】
［熱伝導性発泡体の製造方法］
本発明の熱伝導性発泡体は、例えば、以下に説明する熱伝導性発泡体の製造方法により製造することができる。
まず、上記したマトリックス成分、熱伝導性フィラー、ハロゲン系難燃剤及びその他添加剤を配合し、混練することにより得られた発泡性樹脂組成物をシート状に成形することにより発泡性樹脂シートを準備する。次いで発泡性樹脂シートを電離放射線等により架橋した後、加熱炉、オーブン等の加熱装置内にて加熱して発泡させる方法により製造することが好ましい。
【００６８】
（発泡性樹脂シートの製造方法）
発泡性樹脂シートの製造方法としては、例えば、発泡性樹脂組成物をバンバリーミキサーや加圧ニーダ等の混練り機を用いて混練した後、押出機、カレンダ、コンベアベルトキャスティング等により連続的に押し出すことにより発泡性樹脂シートを製造する方法が挙げられる。また、混練して得た混練物をプレスなどしてシート状にしてもよい。
【００６９】
（発泡性樹脂シートの架橋方法）
次に、発泡性樹脂シートの架橋方法としては、電離性放射線による架橋、有機過酸化物による架橋等が挙げられるが、電離性放射線による架橋が好ましい。
電離性放射線により架橋する場合、電離性放射線としては、例えば、光、γ線、電子線等が挙げられる。電離性放射線の照射量は、０．５〜１０Ｍｒａｄが好ましく、０．７〜５．０Ｍｒａｄがより好ましい。
電離性放射線により架橋を行った場合、径が小さく均一な気泡を有する熱伝導性発泡体を得ることができる。このような径が小さく均一な気泡を有する熱伝導性発泡体は、その表面が平滑であって被着面に対する接触面積が大きくなり密着性が向上する。
【００７０】
有機過酸化物により架橋する場合、有機過酸化物としては、例えば、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、クミルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ｔ−ブチルパーオキシクメン等が挙げられる。
有機過酸化物の配合量は、マトリックス成分１００質量部に対して０．０５〜１０質量部が好ましく、０．１〜７質量部がより好ましい。
【００７１】
（発泡性樹脂シートの発泡方法）
発泡性樹脂シートを発泡させる方法としては、オーブンのようなバッチ方式や、発泡性樹脂シートを長尺のシート状とし、連続的に加熱炉内を通す連続発泡方式を挙げることができる。加熱温度は、好ましくは２００〜３２０℃、より好ましくは２５０〜３００℃である。
【００７２】
発泡性樹脂シートを発泡させている間、または発泡性樹脂シートを発泡させた後に、得られた発泡樹脂シートを延伸させてもよい。すなわち、発泡性樹脂シートを発泡させて発泡樹脂シートとした後に延伸を行ってもよいし、架橋発泡性樹脂シートを発泡させつつ延伸を行ってもよい。これにより、発泡樹脂シートの厚みを所望の範囲に調整しやすくなる。
【００７３】
［熱伝導性発泡体粘着シート］
本発明の熱伝導性発泡体粘着シートは、本発明の熱伝導性発泡体と、本発明の熱伝導性発泡体の片面、又は両面に設けられた粘着材とを備える。
粘着材は、少なくとも粘着剤層を備え、その粘着剤層により、熱伝導性発泡体シートを他の部材に接着させる。粘着材は、より具体的には、熱伝導性発泡体シートの表面に直接積層された粘着剤層単体であってもよいし、熱伝導性発泡体の表面に貼付された両面粘着テープであってもよい。
両面粘着テープは、基材と、基材の両面に設けられた粘着剤層とを備えるものである。両面粘着テープは、一方の粘着剤層を熱伝導性発泡体に接着させるとともに、他方の粘着剤層を他の部材に接着させる。
【００７４】
粘着剤層は粘着剤により構成される。粘着剤としては、特に制限はなく、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤等が挙げられるが、これらの中では、アクリル系粘着剤が好ましい。また、両面粘着テープの基材としては、例えば樹脂フィルムが使用される。粘着剤は両面異なる仕様になっていてもよく、発泡体に接さない面にはシリコン系粘着剤の使用も可能である。
【実施例】
【００７５】
本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
以下の実施例及び比較例で使用した材料は以下のとおりである。
（１）マトリックス成分
（１−１）エラストマー樹脂
（ｉ）固体エチレン−プロピレン−ジエンゴム（固体ＥＰＤＭ）
ＪＳＲ（株）製、商品名「ＥＰ２１」
ムーニー粘度：２６（ＭＬ１＋４、１２５℃）
（ｉｉ）液状エチレン−プロピレン−ジエンゴム（液状ＥＰＤＭ）
三井化学（株）製、商品名「ＰＸ−０６８」
動粘度（２３℃）：１０Ｐａ・ｓ
（１−２）ポリオレフィン
東ソー（株）製、商品名「ウルトラセン６３６」
化学物質名：エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）
酢酸ビニル含量：１９質量％
メルトフローレート：２．５ｇ／１０ｍｉｎ．
（１−３）プロセスオイル
出光興産（株）製、商品名「ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０」
重量平均分子量（Ｍｗ）：７５０
動粘度（４０℃）：４０９ｍ２／ｓ
【００７６】
（２）熱伝導性フィラー
（２−１）酸化マグネシウム（ＭｇＯ）
宇部マテリアル（株）製、商品名「ＲＦ−１０Ｃ」
粒径：１０μｍ
密度：３．６５ｇ／ｃｍ３
熱伝導率（λ）：４２〜６０Ｗ／ｍ・Ｋ
形状：球状
（２−２）窒化ホウ素（ＢＮ）
モメンティブ社製、商品名「ＰＴＸ−２５」
平均粒径：２５μｍ
密度：２．２ｇ／ｃｍ３
熱伝導率（λ）：７０Ｗ／ｍ・Ｋ
形状：麟片状
【００７７】
（３）ハロゲン系難燃剤
（３−１）臭素系難燃剤
アルベマール日本（株）製、商品名「ＳＡＹＴＥＸ  ８０１０」
化学物質名：ビス（ペンタブロモフェニル）エタン
臭素含有量：８２％
融点：３４５℃
分解温度：３７０℃
（４）アンチモン系難燃剤
日本精鉱（株）製、商品名「ＰＡＴＯＸ−Ｍ」
化学物質名：三酸化アンチモン
平均粒径：０．４０〜０．６０μｍ
純度：９９．５％以上
（５）ハロゲン系難燃剤及びアンチモン系難燃剤以外の難燃剤
（５−１）無機系難燃剤
アルモリックス（株）製、商品名「Ｂ−３２５」
化学物質名：水酸化アルミニウム
平均粒径：２７μｍ
密度：２．４２ｇ／ｃｍ３
形状：球状
【００７８】
（６）熱分解型発泡剤
永和化成工業（株）製、商品名「ビニホールＡＣ−Ｋ３−ＴＡ」
化学物質名：アゾジカルボンアミド
分解温度：２１０℃
平均粒径：２０μｍ
（７）熱膨張性微粒子
積水化学工業（株）製、商品名「アドバンセルＥＭ５０１」
粒径２２〜２８μｍ
膨張開始温度１６０℃
（８）助剤
ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名「アデカスタブ  ＳＢ−１００２」
（９）分散剤
高級脂肪酸誘導体
日油（株）製、商品名「ファルパックＬ−１０１４」
【００７９】
（実施例１）
６０質量部の固体ＥＰＤＭ、４０質量部の液状ＥＰＤＭ、３００質量部のＭｇＯ、３３質量部の臭素系難燃剤、１７質量部のアンチモン系難燃剤、１５質量部の熱分解型発泡剤、３質量部の助剤、５質量部の熱膨張性微粒子、及び２質量部の分散剤を溶融混練した。そして、得られた混練物をプレスすることにより厚さが２ｍｍの発泡性樹脂シートを得た。
得られた発泡性樹脂シートの両面に加速電圧５００ｋｅＶにて電子線を１．２Ｍｒａｄ照射して発泡性樹脂シートを架橋させた。次にシートを２５０℃に加熱することによって発泡性樹脂シートを発泡させて、熱伝導性発泡体シート（熱伝導性発泡体）を得た。
上記熱伝導性発泡体シートについて、発泡倍率、熱伝導率、５０％圧縮時の圧縮強度及び燃焼性を以下に示すとおり評価した。
【００８０】
（実施例２〜６、比較例１〜４）
配合を表１及び２のとおり変更したこと以外は、実施例１と同様に熱伝導性発泡体シートを製造し、下記評価を行った。結果を表１に示す。
【００８１】
＜物性評価＞
得られた熱伝導性発泡体シートの物性は以下のように測定した。各測定結果は表１及び２に示す。
〔発泡倍率〕
アルキメデスの原理（浮力）を用いて発泡前の発泡性樹脂シートと熱伝導性発泡体シートの比容積（単位：ｃｍ３／ｇ）を測定し、熱伝導性発泡体シートの比容積／発泡前の発泡性樹脂シートの比容積によって算出した。
【００８２】
〔熱伝導率〕
熱伝導性発泡体シートの熱伝導率は、ホットディスク熱物性測定装置（京都電子工業（株）製、型名「ＴＰＳ１５００」）を用い、２５ｍｍ×２５ｍｍの熱伝導性発泡体シートを厚さ１０ｍｍ以上になるように重ねて、３５％圧縮して試験片とし、二つの試験片でセンサーを挟み、センサーを発熱させ、温度上昇から熱伝導率を測定した。
【００８３】
〔５０％圧縮時の圧縮強度〕
熱伝導性発泡体シートの５０％圧縮時の圧縮強度は、ＪＩＳ Ｋ６７６７−７．２．３(ＪＩＳ２００９)に準拠して測定した。
【００８４】
〔難燃性〕
燃焼試験機（スガ試験機（株）製、ＣＳ−２Ｓ垂直型燃焼試験機）を用いて熱伝導性発泡体シートの難燃性を調べた。７５ｍｍ×３０５ｍｍの熱伝導性発泡体シートをクランプに垂直に取り付け、３８ｍｍ炎による接炎を１２秒間行い、燃焼状態を調べ、以下の基準で評価した。
（評価基準）
「優」（◎）：３秒以内の時間で消化し、かつ燃焼距離が２０３ｍｍ以下。
「良」（○）：３秒超、１５秒以内の時間で消化し、かつ燃焼距離が２０３ｍｍ以下。
「不可」（×）：１５秒超えても消化しないか、又は燃焼距離が２０３ｍｍを超えた。
【００８５】
【表１】
2019172903.tif 000002
【００８６】
【表２】
2019172903.tif 000003
【００８７】
表１及び２の結果から明らかなように、本発明の熱伝導性発泡体シートは、優れた柔軟性、熱伝導性及び難燃性を兼ね備えていることが分かった。