(57)【要約】【課題】精細さに優れ、かつ、べたつきが抑制された画像を記録できるインクセット及び画像記録方法を提供する。【解決手段】樹脂、白色顔料、及び酸性化合物を含有する第１インクと、水、水溶性有機溶剤、着色剤、及び樹脂粒子を含有し、かつ、沸点２２０℃超の水溶性有機溶剤種Ａの含有量が、第２インクの全量に対して５．５質量％以下である第２インクと、を備えるインクセット、並びに、画像記録方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂、白色顔料、及び酸性化合物を含有する第１インクと、
水、水溶性有機溶剤、着色剤、及び樹脂粒子を含有し、かつ、沸点２２０℃超の水溶性有機溶剤種Ａの含有量が、第２インクの全量に対して５．５質量％以下である第２インクと、
を備えるインクセット。
【請求項２】
前記第２インクは、沸点１２０℃以上２２０℃以下の多価アルコール、及び、沸点１２０℃以上２２０℃以下の多価アルコールアルキルエーテルからなる群から選択される少なくとも１種である水溶性有機溶剤種Ｂを含有し、
前記水溶性有機溶剤種Ｂの含有量が、前記第２インクの全量に対して４質量％〜３５質量％である請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記第２インクに含有される前記樹脂粒子を構成する樹脂が、
親水性の構造単位と、脂環式（メタ）アクリレートに由来する構造単位と、を含む請求項１又は請求項２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記第２インクは、更に、ワックスを含有する請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のインクセットが用いられ、
非浸透性基材上に、前記第１インクを付与して第１インク層を形成する第１付与工程と、
前記第１インク層上の少なくとも一部に、前記第２インクを、インクジェット法によって付与して画像を記録する第２付与工程と、
を含む画像記録方法。
【請求項６】
前記第２インクの付与は、前記非浸透性基材上への前記第１インクの付与が完了した時点から６０秒以内に開始する請求項５に記載の画像記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、インクセット及び画像記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、インク（インキと称されることもある）を用いて画像を記録する技術に関し、様々な検討がなされている。
例えば、特許文献１には、樹脂と、溶媒と、ｐＫａ値が１〜６の酸及びその無水物もしくはこれらの化合物の誘導体ならびに塩（ａ）から選ばれる少なくとも１種又は／及び酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の化合物（ｂ）の少なくとも１種である酸性成分とを含有する水性インキ受容層用インキ組成物が開示されており、更に、上記水性インキ受容層用インキ組成物と、アニオン性官能基を有する樹脂のカチオン中和物を含有する水性インキ記録材料と、を含む水性インキセットが開示されている。特許文献１には、この水性インキセットによれば、薄膜で安定した水性インキ受容層と水性インキ層を有する印刷物が、簡便かつ連続的に製作可能であることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１８−３０１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本開示の課題は、精細さに優れ、かつ、べたつきが抑制された画像を記録できるインクセット及び画像記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  樹脂、白色顔料、及び酸性化合物を含有する第１インクと、
水、水溶性有機溶剤、着色剤、及び樹脂粒子を含有し、かつ、沸点２２０℃超の水溶性有機溶剤種Ａの含有量が、第２インクの全量に対して５．５質量％以下である第２インクと、
を備えるインクセット。
＜２＞  第２インクは、沸点１２０℃以上２２０℃以下の多価アルコール、及び、沸点１２０℃以上２２０℃以下の多価アルコールアルキルエーテルからなる群から選択される少なくとも１種である水溶性有機溶剤種Ｂを含有し、
水溶性有機溶剤種Ｂの含有量が、第２インクの全量に対して４質量％〜３５質量％である＜１＞に記載のインクセット。
＜３＞  第２インクに含有される樹脂粒子を構成する樹脂が、
親水性の構造単位と、脂環式（メタ）アクリレートに由来する構造単位と、を含む＜１＞又は＜２＞に記載のインクセット。
＜４＞  第２インクは、更に、ワックスを含有する＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のインクセット。
＜５＞  ＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のインクセットが用いられ、
非浸透性基材上に、第１インクを付与して第１インク層を形成する第１付与工程と、
第１インク層上の少なくとも一部に、第２インクを、インクジェット法によって付与して画像を記録する第２付与工程と、
を含む画像記録方法。
＜６＞  第２インクの付与は、非浸透性基材上への第１インクの付与が完了した時点から６０秒以内に開始する＜５＞に記載の画像記録方法。
【発明の効果】
【０００６】
本開示によれば、精細さに優れ、かつ、べたつきが抑制された画像を記録できるインクセット及び画像記録方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本開示の一例に係る画像記録方法の実施に用いることができる、画像記録装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】実施例における、画像の精細さの評価に用いた文字画像を概念的に示す図である。
【図３】実施例における、画像の精細さの評価基準の詳細を説明するための図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本開示において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本開示において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよく、また、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本開示において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
【０００９】
〔インクセット〕
本開示のインクセットは、樹脂、白色顔料、及び酸性化合物を含有する第１インクと、水、水溶性有機溶剤、着色剤、及び樹脂粒子を含有し、かつ、沸点２２０℃超の水溶性有機溶剤種Ａの含有量が、第２インクの全量に対して５．５質量％以下である第２インクと、を備える。
【００１０】
本開示のインクセットによれば、精細さに優れ、かつ、べたつきが抑制された画像を記録できる。
かかる効果が奏される理由は、以下のように推測される。但し、本開示のインクセットは、以下の理由によって限定されることはない。
【００１１】
本開示のインクセットによれば、被記録媒体（例えば、後述の非浸透性基材）に対し、まず、第１インクを付与して第１インク層を形成し、形成された第１インク層を下地として、第１インク層上に第２インクを付与することにより、画像を記録することができる。
精細さに優れた画像を記録できる理由は、第１インク層に含まれる酸性化合物により、第２インク中の成分（着色剤、樹脂粒子等）を凝集させることができるためと考えられる。
べたつきが抑制された画像を記録できる理由は、第２インク中における沸点２２０℃超の水溶性有機溶剤種Ａの含有量が、５．５質量％以下（０質量％である場合を含む）に制限されているためと考えられる。
【００１２】
本開示のインクセットでは、特に、第２インクを付与した直後（例えば、第２インクの付与を完了した時点から３０秒以内）における画像のべたつきが抑制される。
【００１３】
上述したとおり、本開示のインクセットに備えられる第１インクは、画像の下地となる第１インク層を形成するためのインクである。
上述したとおり、第２インクは、着色剤を含む画像（即ち、着色画像）を記録するためのインク（即ち、着色インク）である。
即ち、本開示のインクセットによれば、白色顔料を含む第１インク層である下地上に、着色インクを含む第２インクによる着色画像を記録できる。記録された着色画像は、視認性（即ち、下地とのコントラスト）に優れる。
【００１４】
本開示のインクセットは、第１インクを、１種のみ備えていてもよいし、２種以上備えていてもよい。
第１インクとして、典型的にはホワイトインクである。但し、ホワイト（白色）に対し、色味が加わることがあってもよい。
【００１５】
本開示のインクセットは、第２インクを、１種のみ備えていてもよいし、２種以上備えていてもよい。
第２インクとしては、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、グリーンインク、オレンジインク、バイオレットインク等が挙げられる。
【００１６】
＜第１インク＞
第１インクは、樹脂、白色顔料、及び酸性化合物を含有する。
第１インクは、被記録媒体（例えば非浸透性基材）上に、第１インク層を形成するためのインクである。第１インク層を下地とし、第１インク層上に第２インクが付与され、画像が記録される。
【００１７】
（樹脂）
第１インクは、樹脂を含有する。
第１インクに含有される樹脂は、１種のみであっても２種以上であってもよい。
第１インクに含有される樹脂は、被記録媒体と第１インク層との密着性向上に寄与する。
【００１８】
樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、活性エネルギー線硬化性樹脂等が挙げられる。
樹脂としては、熱可塑性樹脂が好ましい。
【００１９】
熱可塑性樹脂は、シルクスクリーン印刷法、グラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法、ローラーコーター法、刷毛塗り法、スプレー法、ナイフジェットコーター法、インクジェット法、パッド印刷法、グラビアオフセット印刷法、ダイコーター法、バーコーター法、スピンコーター法、コンマコーター法、含浸コーター法、ディスペンサー法、メタルマスク法等公知の印刷法に適用できる樹脂であれば、いずれでもよい。
中でも、グラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法、インクジェット法に適用できる樹脂であることがより好ましく、グラビア印刷法、インクジェット法に適用できる樹脂であることがさらに好ましい。
【００２０】
熱可塑性樹脂の具体例としては、セラック類、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、酢酸セルロース、セルロースアセチルプロピオネート、セルロースアセチルブチレート、塩化ゴム、環化ゴム、ハロゲン化ビニル系樹脂（例えば、塩化ビニル系樹脂、フッ素含有ビニル系樹脂等）、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、アクリルスチレン共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ケトン樹脂、エチレンビニルアセテート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ニトロセルロース樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、塩素化エチレン−ビニルアセテート樹脂、ポリブチラール樹脂、ロジン系樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、カゼイン、アルキッド樹脂、アクリル系エマルジョン、ウレタン系エマルジョン、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン−ビニルアルコール樹脂等が挙げられる。
中でも、ポリウレタン樹脂、ニトロセルロース樹脂、ポリアミド樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体等が好ましい。
【００２１】
熱硬化性樹脂の具体例としては、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、ポリエーテル（メタ）アクリレート樹脂、（メタ）アクリルポリオール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。
中でも、（メタ）アクリルポリオール樹脂等が好ましい。
【００２２】
活性エネルギー線硬化性樹脂の具体例としては、活性エネルギー線を照射することによって重合されるモノマー又はオリゴマーであるエチレン性不飽和化合物を含有する樹脂であることが好ましく、（メタ）アクリロイル基を有する化合物（以下、（メタ）アクリレートともいう）であることがより好ましい。単官能性（メタ）アクリレートであっても、多官能性（メタ）アクリレートであってもよい。また、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ化植物油（メタ）アクリレートであってもよい。具体例としては、フェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロハントリアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、酸変性フェノールエポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
中でも、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、酸変性フェノールエポキシ（メタ）アクリレート等がより好ましい。
ここでいう活性エネルギー線として、好ましくは紫外線又は電子線である。
【００２３】
第１インク中における樹脂の含有量は、第１インクの全固形分量に対し、好ましくは１質量％〜７０質量％であり、より好ましくは２質量％〜６５質量％であり、更に好ましくは３質量％〜６０質量％である。
第１インク中における樹脂の含有量が１質量％以上である場合、被記録媒体と第１インク層との密着性をより向上させることができる。
第１インク中における樹脂の含有量が７０質量％以下である場合、第１インクの粘度をより低減できるので、被記録媒体に対する第１インクの付与しやすさにより優れる。
【００２４】
（酸性化合物）
第１インクは、酸性化合物を含有する。
第１インクに含有される酸性化合物は、１種のみであっても２種以上であってもよい。
第１インクに含有される酸性化合物は、画像の精細さ向上に寄与する。
【００２５】
酸性化合物のｐＫａ１は、１．００〜６．００であることが好ましい。
酸性化合物のｐＫａ１が１．００以上である場合、第１インクを保管するための保管容器、第１インクを付与するための付与装置等の劣化をより抑制できる。
酸性化合物のｐＫａ１が６．００以下である場合、画像の精細さがより向上する。
酸性化合物のｐＫａ１は、より好ましくは１．５０〜５．００であり、更に好ましくは１．６０〜４．２０である。
【００２６】
ここで、酸性化合物のｐＫａ１は、水溶液中での酸解離指数ｐＫａ１を表す。
酸性化合物のｐＫａ１は、市販の電位差滴定装置（例えば、平沼産業（株）製「ＣＯＭ−９８０Ｗｉｎ」、京都電子工業（株）製「ＡＴ−５１０」等）等によって測定できる。  また、酸性化合物のｐＫａ１は、化学便覧基礎編II（日本化学会編、丸善（株）発行）等の文献に記載の値を参照してもよい。
【００２７】
酸性化合物の酸価は、好ましくは１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、より好ましくは１ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１０００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、更に好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ〜８
００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
酸性化合物の酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である場合、画像の精細さがより向上する。
酸性化合物の酸価が１０００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である場合、第１インクを保管するための保管容器、第１インクを付与するための付与装置等の劣化をより抑制できる。
【００２８】
ここで、酸性化合物の酸価は、酸性化合物１ｇ中に含有する酸基を中和するのに必要な水酸化カリウムのｍｇ数である。
酸性化合物の酸価は、ＪＩＳ  Ｋ００７０により測定できる。
【００２９】
酸性化合物の具体例としては；
塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、次亜塩素酸、塩素酸、過塩素酸、ヨウ化水素酸、次亜ヨウ素酸、ヨウ素酸、過ヨウ素酸、臭化水素酸、次亜臭素酸、臭素酸、過臭素酸、亜硫酸、過硫酸、炭酸、亜リン酸、次亜リン酸、等の無機酸；
ポリアクリル酸、酢酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、グリセリン酸、メチルマロン酸、ジメチルマロン酸、プロピルマロン酸、コハク酸、メソ酒石酸、グルタル酸、β−メチルグルタル酸、β，β−ジメチルグルタル酸、β−エチルグルタル酸、β，β−ジエチルグルタル酸、β−プロピルグルタル酸、β，β−メチルプロピルグルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、グルタコン酸、１，１−シクロブタンジカルボン酸、１，３−シクロブタンジカルボン酸、１，１−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロペンタンジカルボン酸、１，１−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキセンジカルボン酸、安息香酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、３，４−ジメチル安息香酸、３，４−ジメトキシ安息香酸、３，５−ジメトキシ安息香酸、ｐ−トルイル酸、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、２−ヒドロキシ−ｍ−トルイル酸、２−ヒドロキシ−ｏ−トルイル酸、マンデル酸、没食子酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、メルドラム酸、アスコルビン酸、尿酸、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水マレイン酸、シクロヘキセンジカルボン酸無水物、シクロヘキサンジカルボン酸無水物、無水フタル酸、クエン酸、イソクエン酸、酒石酸、乳酸、スルホン酸、オルトリン酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、ベンジル酸、等の有機酸；
上記有機酸の誘導体（例えば塩）；
ｏ−スルホベンズイミド（別名サッカリン）及びその誘導体；
２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、酸変性エポキシ（メタ）アクリレート等の酸性モノマー化合物；
等が挙げられる。
【００３０】
第１インクにおいて、樹脂１００質量部に対する酸性化合物の含有量は、好ましくは１質量部〜３０質量部であり、より好ましくは１質量部〜２０質量部であり、更に好ましくは５質量部〜１５質量部である。
樹脂１００質量部に対する酸性化合物の含有量が１質量部以上である場合、画像の精細さをより向上させることができる。
樹脂１００質量部に対する酸性化合物の含有量が３０質量部以下である場合、第１インクによって形成される第１インク層の、機械的強度、経時安定性、耐久性、被記録媒体との密着性等がより向上する。
【００３１】
（白色顔料）
第１インクは、白色顔料を含有する。
第１インクに含有される白色顔料は、１種のみであっても２種以上であってもよい。
第１インクに含有される白色顔料は、第２インクによって記録される画像の視認性向上に寄与する。
【００３２】
白色顔料としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、硫化亜鉛、マイカ、タルク、パール、等が挙げられる。
白色顔料としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、又は酸化亜鉛が好ましく、酸化チタンがより好ましい。
【００３３】
第１インクにおいて、樹脂１００質量部に対する白色顔料の含有量は、好ましくは１０質量部〜１０００質量部であり、より好ましくは１００質量部〜５００質量部であり、更に好ましくは２００質量部〜３００質量部である。
樹脂１００質量部に対する白色顔料の含有量が１０質量部以上である場合、第２インクによって記録される画像の視認性をより向上させることができる。
樹脂１００質量部に対する白色顔料の含有量が１０００質量部以下である場合、第１インク層の、機械的強度、経時安定性、耐久性、被記録媒体との密着性等がより向上する。
【００３４】
第１インクは、白色顔料以外の着色剤を含有していてもよい。
白色顔料以外の着色剤としては；
弁柄、アルミニウム、カーボンブラック等の無機顔料；
フタロシアニン顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、ジオキサジン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料等の有機顔料；
その他の顔料（例えば、各種蛍光顔料、金属粉顔料、体質顔料等）；
が挙げられる。
【００３５】
（溶媒）
第１インクは、溶媒を含有することが好ましい。
第１インクに含有され得る溶媒は、１種のみであっても２種以上であってもよい。
第１インクに含有され得る溶媒としては、有機溶剤、水、重合性モノマー（好ましくは単官能（メタ）アクリレート化合物又は二官能（メタ）アクリレート化合物）等が挙げられる。
第１インクに含有され得る溶媒は、第１インクの態様に応じて適宜選択できる。
【００３６】
グラビアインク（即ち、グラビア印刷法によって被記録媒体上に付与するためのインク）の態様である第１インクに含有され得る溶媒としては、有機溶剤が好ましい。
グラビアインクの態様である第１インクに含有され得る有機溶剤としては、例えば、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤；
ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤；
メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール系溶剤；
酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル等のエステル系溶剤；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤及びこれらのエステル化物；
等が挙げられる。グリコールエーテル系溶剤のエステル化物としては、グリコールエーテル系溶剤のアセテート化物が挙げられる。グリコールエーテル系溶剤のアセテート化物としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等が挙げられる。
【００３７】
グラビアインクの態様である第１インクは、２０℃蒸気圧が２．５０ｋＰａ以上（より好ましくは４．００ｋＰａ以上、更に好ましくは６．００ｋＰａ以上、特に好ましくは８．００以上）の有機溶剤を含むことがより好ましい。
グラビアインクの態様である第１インクに含有され得る、２０℃蒸気圧が２．５０ｋＰａ以上である有機溶剤としては、
トルエン（２０℃蒸気圧２．９０ｋＰａ）、
イソプロピルアルコール（２０℃蒸気圧４．３０ｋＰａ）、
酢酸エチル（２０℃蒸気圧８．７０ｋＰａ）、
アセトン（２０℃蒸気圧２４ｋＰａ）、
酢酸メチル（２０℃蒸気圧２３ｋＰａ）、
酢酸ｎ−プロピル（２０℃蒸気圧２．５ｋＰａ）、
テトラヒドロフラン（２０℃蒸気圧１９ｋＰａ）、
メタノール（２０℃蒸気圧１３ｋＰａ）、
メチルエチルケトン（２０℃蒸気圧９．５ｋＰａ）、
エタノール（２０℃蒸気圧５．９ｋＰａ）、
メチルシクロヘキサン（２０℃蒸気圧６．２ｋＰａ）、
シクロヘキサン（２０℃蒸気圧１０．３ｋＰａ）、
等が挙げられる。
【００３８】
インクジェットインク（即ち、インクジェット法によって被記録媒体上に付与するためのインク）の態様である第１インクに含有され得る溶媒としては、水及び／又は有機溶剤が好ましい。
インクジェットインクの態様である第１インクに含有され得る有機溶剤は、水溶性有機溶剤であっても水不溶性有機溶剤であってもよい。
【００３９】
本開示において、「水溶性有機溶剤」とは、水に一定濃度以上溶解する有機溶剤を指す。
水溶性有機溶剤としては、２５℃の水１００ｇ対する溶解度が１ｇ以上（好ましくは５ｇ以上、より好ましくは１０ｇ以上）である有機溶剤が好ましい。
本開示において、「水不溶性有機溶剤」とは、水に一定濃度以上溶解しない水溶性有機溶剤を指す。
水不溶性有機溶剤としては、２５℃の水１００ｇに対する溶解度が１ｇ未満（より好ましくは０．５ｇ未満）である有機溶剤が好ましい。
【００４０】
インクジェットインクである態様の第１インクに含有され得る有機溶剤としては、
グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオール等の多価アルコール；
グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の糖；
糖アルコール、ヒアルロン酸、尿素等のいわゆる固体湿潤剤；
エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール；
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル；
等が挙げられる。
その他にも、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホラン等も挙げられる。
【００４１】
インクジェットインクの態様である第１インクは、溶媒として、水を含有することもできる。
インクジェットインクの態様である第１インクが水を含有する場合、第１インクは、更に、水溶性有機溶剤を含有することが好ましい。
インクジェットインクの態様である第１インクが水及び水溶性有機溶剤を含有する場合における上記水溶性有機溶剤としては、多価アルコール及び多価アルコールアルキルエーテルからなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
インクジェットインクの態様である第１インクが水及び水溶性有機溶剤を含有する場合における上記水溶性有機溶剤としては、後述する第２インクに含有され得る水溶性有機溶剤種Ｂも好ましい。
【００４２】
インクジェットインクの態様である第１インクは、重合性モノマーを含有することもできる。
重合性モノマーとしては、単官能（メタ）アクリレート化合物及び二官能（メタ）アクリレート化合物が挙げられ、単官能（メタ）アクリレート化合物が好ましい。
【００４３】
オフセットインク（即ち、オフセット印刷法によって被記録媒体上に付与するためのインク）の態様である第１インクに含有され得る溶媒としては、有機溶剤が好ましい。
この場合の有機溶剤としては、石油系溶剤、植物油類等が挙げられる。
石油系溶剤としては、アロマフリー溶剤、ノルマルパラフィン系溶剤、イソパラフィン系溶剤、マシン油、シリンダー油等が挙げられる。
植物油類としては、大豆油、アマニ油、菜種油、ヤシ油、オリーブ油、桐油等の植物油；これらの植物油を再生処理したもの；上記植物油由来の脂肪酸エステル；上記植物油由来のビニリデンオレフィン；等が挙げられる。
【００４４】
第１インクが溶媒を含有する場合は、溶媒の含有量は、樹脂１００質量部に対し、好ましくは２００質量部〜８００質量部であり、より好ましくは３００質量部〜７００質量部である。
溶媒の含有量が樹脂１００質量部に対して２００質量部以上である場合、被記録媒体への付与適性（例えば印刷適性）がより向上する。
溶媒の含有量が樹脂１００質量部に対して８００質量部以下である場合、被記録媒体と第１インク層との密着性がより向上する。
【００４５】
第１インクは、溶媒として、有機溶剤を含有することが好ましく、２０℃蒸気圧が２．５０ｋＰａ以上である有機溶剤を含有することがより好ましい。
第１インクが溶媒として２０℃蒸気圧が２．５０ｋＰａ以上である有機溶剤を含有する場合、第１インク中の溶媒に占める２０℃蒸気圧が２．５０ｋＰａ以上である有機溶剤の割合は、好ましくは８０質量％以上であり、より好ましくは９０質量％以上であり、更に好ましくは９５質量％以上であり、更に好ましくは９７質量％以上である。
第１インクが溶媒として２０℃蒸気圧が２．５０ｋＰａ以上である有機溶剤を含有する場合、第１インク中の溶媒に占める水の割合は、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下であり、更に好ましくは５質量％以下であり、更に好ましくは３質量％以下である。
第１インクが溶媒として２０℃蒸気圧が２．５０ｋＰａ以上である有機溶剤を含有する場合、第１インクは水を含有しないこと（即ち、含有量０質量％）が好ましい。
【００４６】
（その他の成分）
第１インクは、上述した成分以外のその他の成分を含有してもよい。
その他の成分としては、ワックス、無機充填剤、有機充填剤、消泡剤、レベリング剤、ブロッキング防止剤、顔料分散剤、帯電防止剤、スリップ剤、可塑剤、粘着付与剤、酸化防止剤、重合開始剤、光増感剤、重合禁止剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、表面調整剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、電荷付与剤、殺菌剤、防臭剤、湿潤剤、皮張り防止剤、金属キレート剤、等が挙げられる。
【００４７】
第１インクは、樹脂、酸性化合物、白色顔料、溶媒等の原料を混合する公知の方法で製造できる。
混合のための装置としては、ディゾルバー、ロールミル、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、アトライター、ペイントシェーカー、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、パールミル、超音波ホモジナイザー、湿式ジェットミル、ニーダー、ホモミキサー等の各種撹拌機又は分散機を使用できる。
これらの装置は一種類又は二種類以上組み合せて使用してもよい。
【００４８】
第１インクの粘度は、印刷に支障のない範囲であれば、特に制限はない。
第１インクをグラビア印刷法又はフレキソ印刷法で使用する場合の製造適性、取扱い等を考慮した場合、第１インクの粘度は、２５℃において１０ｍＰａ・ｓ〜１，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。この場合の粘度は、ブルックフィールド型粘度計やコーンプレート型粘度計等の市販の粘度計を用いて測定することができる。
第１インクをインクジェット法で使用する場合の製造適性、取扱い等を考慮した場合、第１インクの粘度は、２５℃において１ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。この場合の粘度は、後述の第２インクの粘度と同様にして測定できる。
【００４９】
＜第２インク＞
第２インクは、水、水溶性有機溶剤、着色剤、及び樹脂粒子を含有し、かつ、沸点２２０℃超の水溶性有機溶剤種Ａの含有量が、第２インクの全量に対して５．５質量％以下である。
第２インクは、下地である第１インク層上に、画像を記録するためのインクである。
【００５０】
第２インクは、水及び水溶性有機溶剤を含有する。
本開示における水溶性有機溶剤の意味については前述したとおりである。
第２インクに含有される水溶性有機溶剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
水及び水溶性有機溶剤は、第２インクの流動性を確保するための成分である。
このうち、水溶性有機溶剤の機能としては、第２インクをインクジェットインクとして用いた場合の吐出性（即ち、インクジェットヘッドのノズルからの吐出性。以下同じ。）を確保する機能もある。
【００５１】
（水溶性有機溶剤種Ａ）
上述のとおり、第２インクは、水溶性有機溶剤を含有する。
しかし、水溶性有機溶剤のうち、沸点２２０℃超の水溶性有機溶剤種Ａについては、その含有量が、第２インクの全量に対して５．５質量％以下に制限されている。
これにより、画像のべたつきが抑制される。特に、第２インクを付与した直後（例えば、第２インクの付与完了から３０秒以内）における画像のべたつきが抑制される。
水溶性有機溶剤種Ａの含有量は、第２インクの全量に対し、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下である。
水溶性有機溶剤種Ａの含有量は、第２インクの全量に対し、０質量％であってもよい。即ち、第２インクは、水溶性有機溶剤種Ａを含まなくてもよい。
【００５２】
本開示において、沸点は、１気圧（１０１３２５Ｐａ）下における沸点を意味する。
【００５３】
水溶性有機溶剤種Ａの具体例としては、
グリセリン（沸点２９０℃）、
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点２４３℃）
１，２−ヘキサンジオール（沸点２２３℃）、
ジプロピレングリコール（沸点２３２℃）、
トリプロピレングリコール（沸点２７３℃）、
トリエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２７６℃）、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル（別名ブチルカルビトール）（沸点２３０℃）、
ジエチレングリコール（沸点２４４℃）、
１，４−ブタンジオール（沸点２３０℃）、
１，５−ペンタンジオール（沸点２４２℃）、
１，６−ヘキサンジオール（沸点２５０℃）、
ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（沸点２２７℃）、
等が挙げられる。
【００５４】
（水溶性有機溶剤種Ｂ）
第２インクは、水溶性有機溶剤として、沸点１２０℃以上２２０℃以下の多価アルコール、及び、沸点１２０℃以上２２０℃以下の多価アルコールアルキルエーテルからなる群から選択される少なくとも１種である水溶性有機溶剤種Ｂを含有することが好ましい。
第２インクが水溶性有機溶剤種Ｂを含有することにより、第２インクをインクジェットインクとして用いた場合の吐出性が向上する。
【００５５】
水溶性有機溶剤種Ｂのうち、沸点１２０℃以上２２０℃以下の多価アルコールとしては、例えば、
プロピレングリコール（沸点１８８℃）、
１，３−プロパンジオール（沸点２１０℃）、
１，３−ブタンジオール（沸点２０３℃）、
エチレングリコール（沸点１９７℃）、
沸点１２０℃以上２２０℃以下のポリエチレングリコール、
沸点１２０℃以上２２０℃以下のポリプロピレングリコール、
１，３−プロパンジオール（沸点２１０℃）、
３−メチル−１，３−ブタンジオール（沸点２０３℃）、
２−メチル−２，４−ペンタンジオール（沸点１９６℃）、
１，２，６−ヘキサントリオール（沸点１７８℃）、
１，２，４−ブタントリオール（沸点１９０℃）、
１，２，３−ブタントリオール（沸点１７５℃）、
ペトリオール（沸点２１６℃）、
等が挙げられる。
【００５６】
水溶性有機溶剤種Ｂのうち、沸点１２０℃以上２２０℃以下の多価アルコールアルキルエーテルとしては、例えば、
エチレングリコールモノエチルエーテル（沸点１３５℃）、
エチレングリコールモノブチルエーテル（沸点１７１℃）、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃）、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル（沸点２０２℃）、
トリエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２２℃）、
トリエチレングリコールモノイソブチルエーテル（沸点１６０℃）、
テトラエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１５８℃）、
プロピレングリコールモノエチルエーテル（沸点１３３℃）、
等が挙げられる。
【００５７】
水溶性有機溶剤種Ｂの含有量は、第２インクの全量に対し、好ましくは４質量％〜３５質量％である。
第２インクの全量に対する水溶性有機溶剤種Ｂの含有量が４質量％以上である場合、第２インクの吐出性がより向上する。
第２インクの全量に対する水溶性有機溶剤種Ｂの含有量が３５質量％以下である場合、画像のべたつきがより抑制される。
第２インクの全量に対する水溶性有機溶剤種Ｂの含有量は、より好ましくは１０質量％〜３０質量％であり、更に好ましくは１５質量％〜２５質量％である。
【００５８】
第２インクは、水溶性有機溶剤種Ａ及び水溶性有機溶剤種Ｂ以外のその他の水溶性有機溶剤種を含有していてもよい。
第２インクに含有される水溶性有機溶剤全体に占める水溶性有機溶剤種Ｂの割合は、好ましくは８０質量％以上であり、より好ましくは９０質量％以上であり、更に好ましくは９５質量％以上である。
第２インクに含有される水溶性有機溶剤全体に占める水溶性有機溶剤種Ｂの割合は、１００質量％であってもよい。
【００５９】
（水）
第２インクは、水を含有する。
第２インクにおける水の含有量は、第２インクの全量に対し、好ましくは３０質量％以上であり、より好ましくは４０質量％以上であり、更に好ましくは５０質量％以上である。
第２インクにおける水の含有量の上限は、他の成分の量にもよるが、例えば９０質量％であり、好ましくは８０質量％である。
【００６０】
（着色剤）
第２インクは、着色剤を含有する。
第２インクに含有される着色剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
着色剤としては、特に限定されず、公知の着色剤（顔料、染料等）が使用可能であるが、有機顔料又は無機顔料が好ましい。
【００６１】
有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、等が挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料等がより好ましい。
無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラック、等が挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが特に好ましい。
着色剤としては、特開２００９−２４１５８６号公報の段落００９６〜０１００に記載の着色剤が好ましく挙げられる。
【００６２】
着色剤の含有量としては、第２インクの全量に対して、１質量％〜２５質量％が好ましく、２質量％〜２０質量％がより好ましく、２質量％〜１５質量％が更に好ましい。
【００６３】
（分散剤）
インクは、着色剤を分散するための分散剤を含有してもよい。分散剤としては、ポリマー分散剤、又は低分子の界面活性剤型分散剤のいずれでもよい。また、ポリマー分散剤は、水溶性の分散剤、又は非水溶性の分散剤のいずれでもよい。
分散剤としては、例えば、特開２０１６−１４５３１２号公報の段落００８０〜００９６に記載の分散剤が好ましく挙げられる。
【００６４】
着色剤（ｐ）と分散剤（ｓ）との混合質量比（ｐ：ｓ）としては、１：０．０６〜１：３の範囲が好ましく、１：０．１２５〜１：２の範囲がより好ましく、更に好ましくは１：０．１２５〜１：１．５である。
【００６５】
着色剤及び分散剤については、国際公開第２０１７／１６３７３８号の段落０１１４〜０１３６を参照してもよい。
【００６６】
（樹脂粒子）
第２インクは、樹脂粒子を含有する。
第２インクに含有される樹脂粒子は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
第２インクに含有される樹脂粒子の機能は、第２インクが被記録媒体の第１インク層上に付与された際に、第１インク層中の酸性化合物の作用によって凝集することにより、画像の精細さを向上させることである。
【００６７】
樹脂粒子は、着色剤を分散するためのポリマー分散剤とは異なり、顔料とは別に存在している、樹脂からなる粒子である。
【００６８】
樹脂粒子としては、非水溶性又は難水溶性の樹脂粒子が好ましい。
ここで、「非水溶性又は難水溶性」であるとは、樹脂粒子を１０５℃で２時間乾燥させた後、２５℃の水１００ｇ中に溶解させた場合に、その溶解量が１５ｇ以下であることをいう。
第２インクの吐出性向上の観点から、樹脂粒子の溶解量は好ましくは１０ｇ以下、より好ましくは５ｇ以下であり、更に好ましくは１ｇ以下である。溶解量は、非水溶性又は難水溶性の樹脂粒子の塩生成基の種類に応じて、水酸化ナトリウム又は酢酸で１００％中和した時の溶解量である。
【００６９】
第２インクに含有される樹脂粒子については、国際公開第２０１７／１６３７３８号の段落０１３７〜０１７１、特開２０１０−０７７２１８号公報の段落００３６〜００８１を適宜参照することができる。
【００７０】
第２インクに含有される樹脂粒子を構成する樹脂として、好ましくはアクリル樹脂である。
ここで、アクリル樹脂とは、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸の誘導体（例えば、（メタ）アクリル酸エステル等）からなる群から選択される少なくとも１種を含む原料モノマーの重合体（単独重合体又は共重合体）を意味する。
【００７１】
第２インクに含有される樹脂粒子を構成する樹脂は、画像の精細さをより向上させる観点から、親水性の構造単位と、脂環式（メタ）アクリレートに由来する構造単位と、を含むことが好ましい。
これにより、画像の精細さがより向上する。
【００７２】
親水性の構造単位としては、親水性基を有する構造単位が好ましく、カルボキシ基又はその塩を有する構造単位がより好ましく、（メタ）アクリル酸に由来する構造単位が更に好ましい。
親水性の構造単位が（メタ）アクリル酸に由来する構造単位である場合、樹脂中の（メタ）アクリル酸に由来する構造単位及び脂環式（メタ）アクリレートに由来する構造単位は、（メタ）アクリル酸及び脂環式（メタ）アクリレートを含む原料モノマーの共重合によって生成される。共重合後、（メタ）アクリル酸由来のカルボキシ基の一部が中和されていてもよい。中和により、カルボキシ基の塩が生成される。
【００７３】
共重合後にカルボキシ基の一部が中和される場合の例として、転相乳化法によって樹脂粒子の水性分散物を製造する場合が挙げられる。
転相乳化法としては、例えば、樹脂を溶媒（例えば、水溶性有機溶剤等）中に溶解又は分散させた後、界面活性剤を添加せずにそのまま水中に投入し、樹脂が有する塩生成基（例えば、カルボキシ基）を中和した状態で、撹拌、混合し、次いで溶媒を除去することにより、乳化又は分散状態となった樹脂粒子の水性分散物を得る方法が挙げられる。
この転相乳化法によれば、自己分散性樹脂からなる粒子の水性分散物を得ることができる。
自己分散性樹脂とは、界面活性剤の不存在下、転相乳化法により分散状態とした場合、樹脂自身が有する親水性基（カルボキシ基又はその塩）によって、水性媒体中で分散状態となり得る水不溶性の樹脂を意味する。
【００７４】
樹脂粒子を構成する樹脂中、親水性の構造単位の含有量は、樹脂の全量に対し、好ましくは１質量％〜３０質量％であり、より好ましくは３質量％〜２０質量％である。
【００７５】
脂環式（メタ）アクリレートに由来する構造単位を形成するための脂環式（メタ）アクリレートとしては、単環式（メタ）アクリレート、２環式（メタ）アクリレート、及び」３環式以上の多環式（メタ）アクリレートが挙げられる。
単環式（メタ）アクリレートとしては、シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘブチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、シクロノニル（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート等の、炭素数３〜１０のシクロアルキル構造を有するシクロアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
２環式（メタ）アクリレートとしては、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
３環式（メタ）アクリレートとしては、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００７６】
脂環式（メタ）アクリレートとしては、樹脂粒子の分散安定性と、定着性、ブロッキング耐性の観点から、２環式（メタ）アクリレート及び３環式以上の多環式（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種が好ましく、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、及びジシクロペンタニル（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種であることがより好ましい。
【００７７】
樹脂粒子を構成する樹脂中、脂環式（メタ）アクリレートの含有量は、樹脂の全量に対し、好ましくは１０質量％〜９５質量％であり、より好ましくは１５質量％〜９０質量％であり、更に好ましくは１５質量％〜８０質量％であり、更に好ましくは２５質量％〜７０質量％である。
【００７８】
樹脂粒子を構成する樹脂が、親水性の構造単位と、脂環式（メタ）アクリレートに由来する構造単位と、を含む場合、樹脂は、更に、その他の構造単位を含んでいてもよい。
【００７９】
その他の構成単位を形成するためのモノマーとしては、ポリマー骨格の柔軟性やガラス転移温度（Ｔｇ）制御の容易さの観点から、アルキル基含有モノマーであることが好ましい。
アルキル基含有モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等の水酸基を有するエチレン性不飽和モノマー；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎーヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−，イソ）ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−、イソ）ブトキシエチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド；等が挙げられる。
【００８０】
樹脂粒子を構成する樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは３０００〜２０００００であり、より好ましくは５０００〜１５００００であり、更に好ましくは、１００００〜１０００００である。
重量平均分子量を３０００以上とすることで水溶性成分量を効果的に抑制することができる。また、重量平均分子量を２００，０００以下とすることで、分散安定性を高めることができる。
【００８１】
本開示において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された値を指す。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定は、測定装置として、ＨＬＣ（登録商標）−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株））を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｈ（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ、東ソー（株））を３本用い、溶離液として、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、測定条件としては、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、及び測定温度を４０℃とし、ＲＩ検出器を用いて行う。
検量線は、東ソー（株）の「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、及び「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
【００８２】
樹脂粒子の体積平均粒子径は、好ましくは１０ｎｍ〜４００ｎｍであり、より好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜１００ｎｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５０ｎｍである。
体積平均粒子径が１０ｎｍ以上であると製造適性が向上する。
体積平均粒子径が４００ｎｍ以下であると第２インクの保存安定性が向上する。
また、樹脂粒子の粒径分布に関しては、特に制限はなく、広い粒径分布を持つもの又は単分散の粒径分布を持つもののいずれでもよい。また、樹脂粒子を２種以上混合して使用してもよい。
ここで、樹脂粒子の体積平均粒子径及び粒径分布は、動的光散乱法によって求められた値を指す。樹脂粒子の体積平均粒子径及び粒径分布は、例えば、ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装（株）製）を用いて測定できる。
【００８３】
第２インクの全量に対する樹脂粒子の含有量は、好ましくは１質量％〜３０質量％であり、より好ましくは３質量％〜１５質量％である。
【００８４】
（ワックス）
第２インクは、ワックスを少なくとも１種含有することが好ましい。
これにより、画像を乾燥させた後の耐擦性（即ち、乾燥後の耐擦性）がより向上する。
【００８５】
第２インクに含有され得るワックスとしては、天然ワックス、合成ワックス等が挙げられる。
天然ワックスとしては、石油ワックス、植物ワックス、動植物ワックス、等が挙げられる。
石油ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム、等が挙げられる。
植物ワックスとしては、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウ、等が挙げられる。
動物植物ワックスとしては、ラノリン、みつろう、等を挙げることができる。
【００８６】
合成ワックスとしては、合成炭化水素ワックス、変性ワックス、樹脂ワックス、等が挙げられる。
合成炭化水素ワックスとしては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、フィッシャー・トロブシュワックス、等が挙げられる。
変性ワックスとしては、パラフィンワックス誘導体、モンタンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、脂肪酸アミドワックス誘導体、等が挙げられる。
樹脂ワックスとしては、アクリルワックス、ウレタンワックス、等が挙げられる。
【００８７】
第２インクに含有され得るワックスとしては、カルナバワックス、ポリエチレンワックス、キャンデリアワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリプロピレンワックス、又はエチレン酢酸ビニルワックスが好ましく、カルナバワックス又はポリエチレンワックスがより好ましい。
【００８８】
ワックスを含有する態様の第２インクを調製する際、ワックスの水分散物の市販品を用いてもよい。
市販品としては、
セロゾール（登録商標）５２４（中京油脂（株）製、カルナバワックスの水分散物）、
ノプコートＰＥＭ１７（サンノプコ社製、ポリエチレンワックスの水分散物）、
ケミパール（登録商標）Ｗ４００５（三井化学（株）製、ポリエチレンワックスの水分散物）、
ＡＱＵＡＣＥＲ（登録商標）５３１（ビックケミー・ジャパン（株）製、パラフィンワックスと炭化水素ワックスとの混合物の水分散物）、
ハイテックＥ６３１４（東邦化学工業（株）製、ポリエチレンワックスの水分散物）、等が挙げられる。
中でも、セロゾール（登録商標）５２４が特に好ましい。
【００８９】
第２インクはがワックスを含有する場合、第２インクの全量に対するワックスの含有量は、好ましくは０．１質量％〜１０質量％であり、より好ましくは０．３質量％〜５質量％であり、更に好ましくは１質量％〜５質量％である。
【００９０】
（界面活性剤）
第２インクは、界面活性剤の少なくとも１種を含有していてもよい。
界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ベタイン界面活性剤等が挙げられる。凝集速度の観点からは、アニオン性界面活性剤又はノニオン性界面活性剤であることが好ましい。
【００９１】
界面活性剤は、インクジェット法によって良好に打滴する観点から、第２インクの表面張力を２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下に調整できる量を含有するのが好ましい。中でも、界面活性剤の含有量は、表面張力を２７ｍＮ／ｍ〜３７ｍＮ／ｍに調整できる量が好ましい。
【００９２】
また、これら界面活性剤は、消泡剤としても使用することができる。
界面活性剤としては、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、及びエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）に代表されるキレート剤等、も使用することができる。
【００９３】
（その他の成分）
インク組成物は、上記成分以外にその他の添加剤を更に含有することができる。その他の添加剤としては、例えば、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、インク組成物を調製後に直接添加してもよく、インク組成物の調製時に添加してもよい。
【００９４】
ｐＨ調整剤としては、中和剤（有機塩基、無機アルカリ）を用いることができる。
ｐＨ調整剤は、第２インクの保存安定性を向上させる観点から、第２インクのｐＨが６〜１０となるように添加するのが好ましく、ｐＨが７〜１０となるように添加するのがより好ましい。
【００９５】
第２インクの粘度は、インクジェット法で吐出する場合の吐出性の観点等から、１ｍＰａ・ｓ〜３０ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、１ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓの範囲がより好ましく、２ｍＰａ・ｓ〜１５ｍＰａ・ｓの範囲がさらに好ましく、２ｍＰａ・ｓ〜１０ｍＰａ・ｓの範囲が特に好ましい。
粘度は、２５℃の条件下で測定された値を意味する。
粘度は、例えばＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ−２２（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ  ＣＯ．ＬＴＤ製）を用いて測定できる。
【００９６】
以上で説明した本開示のインクセットは、あらゆる被記録媒体に対する画像記録に用いることができる。
中でも、非浸透性基材に対する画像記録に好適である。
非浸透性基材は、紙等の浸透性基材と比較して、インクの浸透性に乏しい基材である。
このことに起因し、一般的には、非浸透性基材上への画像記録においては、紙等の浸透性基材上への画像記録と比較して、精細さに優れ、かつ、べたつきが抑制された画像を得ることが難しい傾向がある。
しかし、本開示のインクセットを用いた本一例に係る画像記録方法によれば、非浸透性基材上に、精細さに優れ、かつ、べたつきが抑制された画像を記録できる。
【００９７】
＜非浸透性基材＞
非浸透性基材としては特に制限はないが、樹脂基材が好ましい。
樹脂基材としては特に限定されないが、例えば熱可塑性樹脂からなる基材が挙げられる。
樹脂基材としては、例えば、熱可塑性樹脂をシート状に成形した基材が挙げられる。
樹脂基材は、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリエチレン、又は、ポリイミドを含むことが好ましい。
【００９８】
樹脂基材は、透明な樹脂基材であっても、着色された樹脂基材であってもよいし、少なくとも一部に金属蒸着処理等がなされていてもよい。
ここで、透明とは、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの可視光の透過率が、８０％以上（好ましくは９０％以上）であることを意味する。
【００９９】
樹脂基材の形状は、特に限定されないが、シート状の樹脂基材であることが好ましく、被記録媒体の生産性の観点から、巻き取りによってロールを形成可能なシート状の樹脂基材であることがより好ましい。
樹脂基材の厚さとしては、１０μｍ〜２００μｍが好ましく、１０μｍ〜１００μｍがより好ましい。
【０１００】
樹脂基材は、表面エネルギーを向上させる観点から、表面処理がなされていてもよい。
表面処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理、熱処理、摩耗処理、光照射処理（ＵＶ処理）、火炎処理等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
本開示における「表面エネルギーが４０ｍＮ／ｍ以上である表面を含む非浸透性基材」の範囲には、表面処理によって、表面の少なくとも一部の表面エネルギーが４０ｍＮ／ｍ以上に調整された非浸透性基材も包含される。
コロナ処理は、例えば、コロナマスター（信光電気計社製、ＰＳ−１０Ｓ）等を用いて行なうことができる。
コロナ処理の条件は、樹脂基材の種類、インクの組成等、場合に応じて適宜選択すればよい。例えば、下記の処理条件としてもよい。
・処理電圧：１０〜１５．６ｋＶ
・処理速度：３０〜１００ｍｍ／ｓ
【０１０１】
本開示のインクセットの具体的な用途には特に制限はなく、あらゆる用途に適用できる。
本開示のインクセットは、例えば、包装用、食品保存用、農業用、土木用、漁業用、自動車内外装用、船舶用、日用品用、建材内外装用、住設機器用、医療・医療機器用、医薬用、家電品用、家具類用、文具類・事務用品用、販売促進用、商業用、電機電子産業用、衣料品用、装飾品用等の各種用途における画像記録に使用できる。
【０１０２】
例えば、本開示のインクセットを用い、画像が記録された包装袋を製造することができる。
包装袋の形態としては、二方シール、三方シール、四方シール、ピローシール、スタンディングパウチ、封筒貼り、ガゼット、溶断シール、チューブ、キャラメル包装、オーバーホールド、フィンシール、まんじゅう包装、ひねり、ロケット等の形態が挙げられる。
【０１０３】
本開示のインクセットは、包装袋以外にも、内容物を包む形態の包装体（例えば、食品用のバーガーラップ）、包装紙、包装シート、包装フィルム、建材用の化粧紙等にも適用できる。
【０１０４】
また、本開示のインクセットを用い、画像が記録された包装容器を製造することもできる。
包装容器の形態としては、食品包装用の容器、食品包装用のトレイ、カップ、皿、ボトル、テトラパック、ゲーブルトップ、ブリック、カートン缶、ケーキ箱等の形態が挙げられる。
【０１０５】
また、本開示のインクセットを用い、画像が記録されたラベルを製造することもできる。
ラベルとしては、ガラス瓶用ラベル、金属缶用ラベル、プラスチックボトル用ラベル、その他の容器用のラベルが挙げられる。
ラベルの形態としては、貼着ラベル、胴巻きラベル等が挙げられる。
【０１０６】
また、本開示のインクセットを用い、画像が記録された蓋材を製造することもできる。
蓋材としては、有底筒状の容器（例えば、食品用又は日用品用のプラスチック容器、ガラス容器、金属缶、紙缶、等）と密着することにより、密閉容器を形成できる蓋材が挙げられる。
蓋材と容器との密着は、人の手を介して実施してもよいが、自動密封装置等の装置を用いてもよい。
蓋材と容器との密着の方法は、適宜選択できる。
密着の方法としては、ヒートシール（熱圧シール）、面シール、粘着剤又は接着剤を用いた貼り付け、嵌合、等を適用できる。
【０１０７】
〔画像記録方法〕
以下、本開示のインクセットを用いた画像記録方法の一例について説明する。
本一例に係る画像記録方法は、上述した本開示のインクセットが用いられ、非浸透性基材上に、第１インクを付与して第１インク層を形成する第１付与工程と、第１インク層上の少なくとも一部に、第２インクを、インクジェット法によって付与して画像を記録する第２付与工程と、を含む。
本開示の画像記録方法は、必要に応じ、その他の工程を含んでもよい。
以下、本一例に係る画像記録方法の各工程について説明する。
【０１０８】
＜第１付与工程＞
第１付与工程は、非浸透性基材上に、第１インクを付与して第１インク層を形成する工程である。
非浸透性基材については、インクセットの項で説明したとおりである。
非浸透性基材上に第１インクを付与する方法には特に制限はなく、シルクスクリーン印刷法、グラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法、ローラーコーター法、刷毛塗り法、スプレー法、ナイフジェットコーター法、インクジェット法、パッド印刷法、グラビアオフセット印刷法、ダイコーター法、バーコーター法、スピンコーター法、コンマコーター法、含浸コーター法、ディスペンサー法、メタルマスク法等公知の印刷法を適用できる。
中でも、グラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法、又はインクジェット法が好ましく、グラビア印刷法がより好ましい。
インクジェット法の詳細については、後述する第２付与工程に適用され得るインクジェット法と同様である。
【０１０９】
グラビア印刷法又はフレキソ印刷法によって第１インクを付与する場合、第１インクは、非浸透性基材上にそのまま付与してもよいし、希釈溶剤により所望の粘度となるように希釈してから付与してもよい。
この場合の希釈後の粘度は、１０秒〜４０秒のザーン秒に対応する粘度であることが好ましい。
ここで、ザーン秒は、ザーンカップＮｏ．３を用い２５℃で測定する。
ザーンカップＮｏ．３としては、例えば、離合社製のザーンカップＮｏ．３を用いる。
希釈溶剤としては特に制限はないが、有機溶剤が挙げられ、２０℃蒸気圧が２．５０ｋＰａ以上である有機溶剤が好ましい。有機溶剤（好ましくは２０℃蒸気圧が２．５０ｋＰａ以上である有機溶剤）としては、第１インクに含有され得る２０℃蒸気圧が２．５０ｋＰａ以上であるグラビアインクで使用される有機溶剤として例示したものが挙げられる。有機溶剤（好ましくは２０℃蒸気圧が２．５０ｋＰａ以上である有機溶剤）は、１種単独で、又は、２種以上を混合して用いることができる。
また、希釈溶剤としては、ＷＡ７３５、ＴＡ５２、ＰＵ５１５、ＳＬ９１５５、ＣＮ１０４、ＡＣ３７２、ＰＰ５７５、ＰＡ４６３（以上、いずれも東京インキ（株）製）等の市販品を用いてもよい。
【０１１０】
第１付与工程では、第１インクの付与後であって、後述の第２付与工程の前に、第１インクを加熱乾燥させて第１インク層を形成してもよい。
第１インクの加熱乾燥を行うための手段としては、ヒータ等の公知の加熱手段、ドライヤー等の公知の送風手段、及び、これらを組み合わせた手段が挙げられる。
第１インクの加熱乾燥を行うための方法としては、例えば、
非浸透性基材の第１インクが付与された面とは反対側からヒータ等で熱を与える方法、
非浸透性基材の第１インクが付与された面に温風又は熱風をあてる方法、
非浸透性基材の第１インクが付与された面又は第１インクが付与された面とは反対側から、赤外線ヒータで熱を与える方法、
これらの複数を組み合わせた方法、
等が挙げられる。
【０１１１】
第１付与工程で形成される第１インク層の厚さは、例えば０．１μｍ〜５０μｍであり、好ましくは０．５μｍ〜１０μｍであり、より好ましくは１μｍ〜５μｍである。
【０１１２】
＜第２付与工程＞
第２付与工程は、第１インク層上の少なくとも一部に、第２インクを、インクジェット法によって付与して画像を記録する
本工程により、下地である第１インク層上に選択的にインクを付与でき、これにより、所望とする画像（詳細には、可視画像）を記録できる。
本工程では、第１インク層上の全体に第２インクを付与してもよいし、第１インク層上の一部に第２インクを付与してもよい。上記一部に第２インクを付与した場合には、第１インク層上の上記一部に画像が記録され、その他の部分は画像非記録領域となる。
【０１１３】
第２付与工程では、第１インク層上の少なくとも一部に、第２インクを１種のみ付与してもよいし、第２インクを２種以上付与しもよい。第２付与工程において、２色以上の第２インクを付与した場合には、２色以上の画像を記録することができる。
【０１１４】
第２インクの付与は、インクジェット法によって行う。
インクジェット法におけるインクの吐出方式には特に制限はなく、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式等のいずれであってもよい。
インクジェット法としては、特に、特開昭５４−５９９３６号公報に記載の方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させるインクジェット法を有効に利用することができる。
インクジェット法として、特開２００３−３０６６２３号公報の段落番号００９３〜０１０５に記載の方法も適用できる。
【０１１５】
インクジェット法による第２インクの付与は、インクジェットヘッドのノズルからインクを吐出することにより行う。
インクジェットヘッドの方式としては、短尺のシリアルヘッドを、被記録媒体（本一例においては、第１インク層が形成された非浸透性基材。以下同じ。）の幅方向に走査させながら記録を行なうシャトル方式と、被記録媒体の１辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いたライン方式と、がある。
ライン方式では、記録素子の配列方向と交差する方向に被記録媒体を走査させることで被記録媒体の全面に画像記録を行なうことができる。ライン方式では、シャトル方式における、短尺ヘッドを走査するキャリッジ等の搬送系が不要となる。また、ライン方式では、シャトル方式と比較して、キャリッジの移動と被記録媒体との複雑な走査制御が不要になり、被記録媒体だけが移動する。このため、ライン方式によれば、シャトル方式と比較して、画像記録の高速化が実現される。
【０１１６】
第２インクの付与は、３００ｄｐｉ以上（より好ましくは６００ｄｐｉ、更に好ましくは８００ｄｐｉ）の解像度を有するインクジェットヘッドを用いて行うことが好ましい。
ここで、ｄｐｉは、ｄｏｔ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈの略であり、１ｉｎｃｈ（１インチ）は２．５４ｃｍである。
【０１１７】
インクジェットヘッドのノズルから吐出される第２インクの液滴量としては、高精細な画像を得る観点で、１ｐＬ（ピコリットル）〜１０ｐＬが好ましく、１．５ｐＬ〜６ｐＬがより好ましい。
また、画像のムラ、連続階調のつながりを改良する観点で、異なる液適量を組み合わせて吐出することも有効である。
【０１１８】
第２インクの付与は、非浸透性基材上への第１インクの付与が完了した時点から１００秒以内に開始することが好ましい。言い換えれば、第１インクの付与が完了した時点から第２インクの付与を開始するまでの時間が１００秒以内であることが好ましい
これにより、第１インク層と、第２インクによって記録される画像と、の密着性をより向上させることができる。
第１インクの付与が完了した時点から第２インクの付与を開始するまでの時間は、７０秒以内がより好ましく、６０秒以内が更に好ましく、５０秒以内が更に好ましい。
第１インクの付与が完了した時点から第２インクの付与を開始するまでの時間の下限には特に制限はないが、下限としては、１秒が好ましく、３秒がより好ましい。
【０１１９】
本開示において、「第２インクの付与は、非浸透性基材上への第１インクの付与が完了した時点からＸ秒以内に開始する」及び「非浸透性基材上への第１インクの付与が完了した時点から第２インクの付与を開始するまでの時間がＸ秒以内である」とは、いずれも、非浸透性基材上の特定の地点を地点Ａとした場合に、地点Ａに対する第１インクの最後の液滴の着弾が完了した時点から、地点Ａに対し第２インクの最初の液滴が着弾する時点までの時間が、Ｘ秒以内であることを意味する。
【０１２０】
第２付与工程では、付与された第２インクを加熱乾燥させてもよい。
加熱乾燥を行うための手段としては、ヒータ等の公知の加熱手段、ドライヤ等の公知の送風手段、及び、これらを組み合わせた手段が挙げられる。
第２インクの加熱乾燥を行うための方法としては、例えば、
非浸透性基材の第２インクが付与された面とは反対側からヒータ等で熱を与える方法、
非浸透性基材の第２インクが付与された面に温風又は熱風をあてる方法、
非浸透性基材の第２インクが付与された面又は第２インクが付与された面とは反対側から、赤外線ヒータで熱を与える方法、
これらの複数を組み合わせた方法、
等が挙げられる。
【０１２１】
加熱乾燥時の加熱温度は、５５℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましく、６５℃以上が特に好ましい。
加熱温度の上限には特に制限はないが、上限としては、例えば１００℃が挙げられ、９０℃が好ましい。
第２インクの加熱乾燥の時間には特に制限はないが、３秒〜６０秒が好ましく、５秒〜６０秒がより好ましく、１０秒〜４５秒が特に好ましい。
【０１２２】
また、第２付与工程では、第２インクの付与前に、非浸透性基材（詳細には、第１インク層が形成された非浸透性基材）を加熱してもよい。
加熱温度としては、適宜設定すればよいが、非浸透性基材の温度を２０℃〜５０℃とすることが好ましく、２５℃〜４０℃とすることがより好ましい。
なお、第１付与工程において第１インクを加熱乾燥させて第１インク層を得る場合、第１インクの加熱乾燥のための加熱が、第２インク付与前の非浸透性基材の加熱を兼ねていてもよい。
【０１２３】
本一例に係る画像記録方法は、別個独立の第１インク付与装置及び第２インク付与装置を用いて実施することができる。
この場合の例として、第１インク付与装置としてグラビア印刷装置を用い、第２インク付与装置としてインクジェット記録装置を用いる態様が挙げられる。
【０１２４】
また、本一例に係る画像記録方法は、第１インク付与部及び第２インク付与部を含む単一の画像記録装置を用いて実施することもできる。
以下、第１インク付与部及び第２インク付与部を含む単一の画像記録装置の一例について、図１を参照しながら説明する。
【０１２５】
図１は、画像記録装置の一例を概念的に示す図である。
図１に示されるように、本一例に係る画像記録装置は、ロール状に巻き取られている長尺形状の非浸透性基材Ｓ１を、巻き出し装置Ｗ１によって巻き出し、巻き出された非浸透性基材Ｓ１をブロック矢印の方向に搬送させ、第１インク付与装置Ａ１、第１インク乾燥ゾーンＤｒｙ１、第２インク付与装置ＩＪ１、及び第２インク乾燥ゾーンＤｒｙ２をこの順に通過させ、最後に巻取り装置Ｗ２にて巻き取る装置である。
なお、図１は、概念図であるため、非浸透性基材Ｓ１の搬送経路を簡略化し、非浸透性基材Ｓ１が一方向に搬送されるかのように図示している。実際には、非浸透性基材Ｓ１の搬送経路は蛇行していてもよいことは言うまでもない。非浸透性基材Ｓ１の搬送方式としては、胴、ローラー等の各種ウェブ搬送方式を適宜選択することができる。
【０１２６】
第１インク付与装置Ａ１及び第１インク乾燥ゾーンＤｒｙ１において、上述した一例に係る画像記録方法における、第１付与工程が実施される。第１インク乾燥ゾーンＤｒｙ１は省略されていてもよい。
第１インク付与装置Ａ１における第１インクの付与の方法及び条件については、「画像記録方法」の項で例示した方法及び条件を適用できる。
第１インク付与装置Ａ１として、具体的には、例えば、グラビア印刷機、ロールコーター、バーコーター、インクジェットヘッド等を用いることができる。
【０１２７】
第１インク乾燥ゾーンＤｒｙ１における乾燥の方法及び条件についても、「画像記録方法」の項の説明で例示した方法及び条件を適用できる。
また、第１インク付与装置Ａ１に対して非浸透性基材Ｓ１の搬送方向上流側には、非浸透性基材Ｓ１に表面処理（好ましくはコロナ処理）を施すための表面処理部（不図示）が設けられていてもよい。
【０１２８】
第２インク付与装置ＩＪ１及び第２インク乾燥ゾーンＤｒｙ２により、上述した第２付与工程が実施される。第２インク乾燥ゾーンＤｒｙ２は省略されていてもよい。
第２インク付与装置ＩＪ１における第２インクの付与の方法及び条件については、第２付与工程の項で例示した方法及び条件を適用できる。
第２インク乾燥ゾーンＤｒｙ２における乾燥の方法及び条件についても、第２付与工程の項で例示した方法及び条件を適用できる。
【０１２９】
図示は省略したが、第２インク付与装置ＩＪ１の構造は、少なくとも１つのインクジェットヘッドを備える構造とすることができる。
インクジェットヘッドは、シャトルヘッドでも構わないが、画像記録の高速化の観点から、長尺形状の非浸透性基材の幅方向にわたって多数の吐出口（ノズル）が配列されたラインヘッドが好ましい。
画像記録の高速化の観点から、第２インク付与装置ＩＪ１の構造として、好ましくは、ブラック（Ｋ）インク用のラインヘッド、シアン（Ｃ）インク用のラインヘッド、マゼンタ（Ｍ）インク用のラインヘッド、及びイエロー（Ｙ）インク用のラインヘッドのうちの少なくとも１つを備える構造である。
第２インク付与装置ＩＪ１の構造として、より好ましくは、上記４つのラインヘッドのうちの少なくとも２つを備え、これら２つ以上のラインヘッドが、非浸透性基材の搬送方向（ブロック矢印の方向）に配列されている構造である。
第２インク付与装置ＩＪ１は、更に、オレンジインク用のラインヘッド、グリーンインク用のラインヘッド、パープルインク用のラインヘッド、ライトシアンインク用のラインヘッド、及びライトマゼンタインク用のラインヘッドのうちの少なくとも１つのラインヘッドを備えていてもよい。
【０１３０】
上述したとおり、本一例に係る画像記録装置では、ロール状に巻き取られている長尺形状の非浸透性基材Ｓ１を、巻き出し装置Ｗ１によって巻き出し、巻き出された非浸透性基材Ｓ１をブロック矢印の方向に搬送させ、第１インク付与装置Ａ１及び第１インク乾燥ゾーンＤｒｙ１によって第１インクの付与及び乾燥を行い、次いで、第２インク付与装置ＩＪ１及び第２インク乾燥ゾーンＤｒｙ２によって第２インクの付与及び乾燥を行うことにより、画像を記録することができる。画像が記録された非浸透性基材Ｓ１（即ち、画像記録物）は、巻き出し装置Ｗ２によって巻き取られる。
【実施例】
【０１３１】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【０１３２】
＜第１インクの調製＞
第１インクとして、インク１−１〜１−１１をそれぞれ調製した。
第１インクは、ホワイトインクである。
以下、詳細を示す。
【０１３３】
（インク１−１の調製）
ウレタン樹脂ワニス（固形分３０％）２３８部に、白色顔料としての酸化チタン１９０部、酢酸エチル９８部、酢酸ｎ−プロピル９８部、イソプロピルアルコール９０部を仕込み、ペイントシェーカーにて練肉し、ミルベースを作製した。塩素化ポリオレフィン樹脂ワニス（固形分３０％）９５部、酸性化合物溶液（クエン酸：トルエン：酢酸エチル：イソプロピルアルコール＝１：３：３：３（質量比）の混合溶液）９５部、及びポリエチレンワックス４８部を混合して混合溶液を調製した。この混合溶液を上述のミルベースに加えて混合することにより、インク１−１を得た。
【０１３４】
（インク１−２〜インク１−７の調製）
酸性化合物溶液の組成を、表１に示すように変更したこと以外はインク１−１と同様にして、インク１−２〜インク１−７をそれぞれ調製した。
【０１３５】
（インク１−８〜インク１−１１の調製）
酸性化合物溶液中の各成分の量を、表１に示すように変更したこと以外はインク１−１と同様にして、インク１−８〜インク１−１１をそれぞれ調製した。
【０１３６】
【表１】
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【０１３７】
−表１の説明−
表１中の素材は以下のとおりである。
・ポリウレタン樹脂ワニス：ＴＡ２４−５０７Ｃ（固形分３０％、日立化成（株）製）
・ニトロセルロース樹脂ワニス：ＤＨＸ５−１０（固形分７０％）を酢酸エチルにて調製（固形分３０％、Ｎｏｂｅｌ  ＮＣ社製）
・ポリアミド樹脂ワニス：レオマイド  Ｓ−８２００をメチルシクロヘキサノン／酢酸エチル＝５０／５０の混合溶剤にて調製（固形分３０％、花王（株）製）
・塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂ワニス：カネビニール  ＨＭ５１５をメチルシクロヘキサノン／酢酸エチル＝５０／５０の混合溶剤にて調製（固形分３０％、（株）カネカ製）
・酸化チタン（白色顔料）：ＴＩＴＯＮＥ  Ｒ−４５Ｍ（堺化学（株）製）
・塩素化ポリオレフィン樹脂ワニス：スーパークロン８０３Ｍ（固形分３０％、日本製紙
（株）製）
・ポリエチレンワックス：ＣＥＲＡＦＬＯＵＲ  ９２５（ビックケミー・ジャパン製）
・クエン酸：ｐＫａ１＝２．８７
・サッカリン：ｐＫａ１＝１．６０
・安息香酸：ｐＫａ１＝４．２０
・イソクエン酸：ｐＫａ１＝３．４０
・ＤＬ−リンゴ酸：ｐＫａ１＝３．２４
・マロン酸：ｐＫａ１＝２．６５
・リン酸：ｐＫａ１＝２．１５
ｐＫａ１は、下記の文献から引用した。
サッカリン：Royal Soc. ,197.(1949.), Bell, R.P.; Higginson, W.C.E. ,141.
イソクエン酸：Organic Acids and Food Preservation, (1975.),Maria M. Theron; J. F. Rykers Lues ,24
サッカリン及びイソクエン酸以外のｐＫａ１は、化学便覧基礎編ＩＩ（改訂３版、日本化学会編、丸善）に記載の文献値である。
【０１３８】
〔実施例１〕
＜第２インクの調製＞
表２に示す各素材を混合し、第２インクとして、シアン（Ｃ）インク及びマゼンタ（Ｍ）インクをそれぞれ調製した。
以下のシアンインク中に占める水の含有量、及び、以下のマゼンタインク中に占める水の含有量は、いずれも６２質量％である。
【０１３９】
【表２】
2019172888.tif 000003
【０１４０】
−表２の説明−
表２中、水の量として示した「残量」は、素材の合計が１００部となるための残量を意味する。
表２中の素材は以下のとおりである。
・Pro-Jet Cyan APD3000：ピグメント・ブルー１５：３を含有する顔料分散液（顔料濃度１２．０％、固形分濃度２１．８％、FUJIFILM Imaging Colorants社製）
・Pro-Jet Magenta APD3000：ピグメント・レッド１２２を含有する顔料分散液（顔料濃度１５．０％、固形分濃度２１．６％、FUJIFILM Imaging Colorants社製）
・ラテックスＡ：以下のようにして調製した樹脂粒子Ａの水分散物（固形分濃度２３．０％）
・ＰＶＰ  Ｋ１５：ポリビニルピロリドン（東京化成工業（株）製）
・オルフィンＥ１０１０：アセチレングリコール系界面活性剤（日信化学工業（株）製）
・オルフィンＥ１０２０：アセチレングリコール系界面活性剤（日信化学工業（株）製）
・スノーテックスＸＳ：コロイダルシリカ（日産化学工業（株）製）；固形分濃度２０．０％）
・ＢＹＫ−０２４：シリコーン系消泡剤（ビックケミー・ジャパン社製、固形分濃度１５．０質量％）
・Capstone FS-63：フッ素系界面活性剤（デュポン社製、固形分３５．０質量％〕
【０１４１】
−ラテックスＡ（樹脂粒子Ａの水分散物）の調製−
撹拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた２リットル三口フラスコ（以下、「反応容器」ともいう）に、メチルエチルケトン２９３ｇを仕込んで８０℃まで昇温した。次に、この反応容器内の温度を８０℃に保ちながら、ここに、メチルメタクリレート（三菱ガス化学社製）１６５．７ｇ、イソボロニルメタクリレート（共栄社化学社製）６３．７ｇ、メタクリル酸（三菱ガス化学社製）２５．５ｇ、メチルエチルケトン４８ｇ、及び「Ｖ−６０１」（和光純薬工業社製、重合開始剤）１.２５ｇからなる混合溶液を、２時間で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、（１）「Ｖ−６０１」０．６０ｇ及びメチルエチルケトン５．０ｇを混合した溶液を加え、さらに２時間撹拌した。その後、（１）の工程を４回繰り返し、さらに「Ｖ−６０１」０．６０ｇ及びメチルエチルケトン５．０ｇを混合した溶液を加え、３時間撹拌した。
以上により、メチルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート／メタクリル酸（＝６５／２５／１０［質量比］）共重合体の溶液である重合体溶液を得た。
重合体溶液中の共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は７２，０００であり、酸価は６２．９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
なお、酸価は、日本工業規格（ＪＩＳ  Ｋ００７０：１９９２）に記載の方法に準拠して測定した。重量平均分子量は、ＧＰＣにより既述の方法で測定した。
【０１４２】
次に、反応容器に重合体溶液５８８．２ｇを秤量し、イソプロパノール１６５ｇ及び１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液１２０．８ｍｌを加え、反応容器内の温度を８０℃に昇温した。次に、反応容器内に蒸留水７１８．０ｇを２０ｍｌ／ｍｉｎの速度で滴下し、水分散化を行った。その後、大気圧下にて反応容器内の温度を８０℃として２時間、８５℃として２時間、９０℃として２時間保った後、反応容器内を減圧し、イソプロパノール、メチルエチルケトン、及び蒸留水を合計量で９１３．７ｇ留去した。このようにして、固形分濃度２３．０質量％の樹脂粒子Ａの水分散物（エマルジョン）を得た。
樹脂粒子Ａを構成する樹脂は、下記構造の共重合体（即ち、メチルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート／メタクリル酸（＝６５／２５／１０［質量比］）共重合体）の中和物である。
以下の構造における各構成単位の右下の数字は、質量比を表す。
【０１４３】
【化１】
2019172888.tif 000004
【０１４４】
＜インクセットの準備＞
上述したインク１−１（第１インク；ホワイトインク）と、上述した第２インク（シアンインク）と、上述した第２インク（マゼンタインク）と、の組み合わせであるインクセットを準備した。
【０１４５】
＜画像記録＞
上述したインクセットを用い、非浸透性基材として、コロナ放電処理済みＯＰＰフィルム（厚さ４０μｍ、フタムラ化学（株）製、略称：ＯＰＰ）を用い、以下のようにして画像記録を行った。
【０１４６】
（第１付与工程；第１インク層の形成）
第１インクを、ザーンカップＮｏ．３（離合社製）を用いて２５℃で測定されるザーン秒が１８秒となるように希釈調製した。希釈調製は、溶剤（トルエン：酢酸エチル：イソプロピルアルコール＝１：１：１（容積比）の混合溶剤）を用いて行った。
希釈調製後の第１インクを、版深３０μｍ、１７５線、１５０ｍｍ×１１０ｍｍベタ画像の網グラビア版を備えたグラビア印刷機を用いて非浸透性基材に塗布し、次いでドライヤー乾燥させることにより、非浸透性基材に１５０ｍｍ×１１０ｍｍのサイズの第１インク層（即ち、ホワイトインク層）を形成した。第１インク層の厚みは３μｍであった。
以上により、非浸透性基材上に第１インク層が設けられた構造を有する第１インク層付き基材を得た。
【０１４７】
（第２付与工程；第２インクの付与）
基材を搬送するための搬送系及びインクジェットヘッドを備える画像記録装置を用い、上記第１インク層付き基材の第１インク層上に、第２インクであるシアンインク及びマゼンタインクを、それぞれ、シングルパス方式により下記条件で付与することにより、画像を得た。
【０１４８】
−付与条件−
・インクジェットヘッド：１２００ｄｐｉ／２０ｉｎｃｈ幅ピエゾフルラインヘッド
・第２インクの吐出量：２．４ｐＬ
・駆動周波数：３０ｋＨｚ（基材搬送速度６３５ｍｍ／ｓｅｃ）
【０１４９】
上記画像記録において、第１インクの付与が完了した時点から第２インクの付与が開始されるまでの時間は、７０秒となるように調整した。
【０１５０】
＜評価＞
上述したインクセットを用い、以下の評価を行った。
結果を表３に示す。
【０１５１】
（画像の精細さ）
上記画像記録に示した条件により、第１インク層付き基材の第１インク層上に第２インク（シアンインク及びマゼンタインク）を付与し、図２に示す文字画像（unicode：U+9DF9；２ｐｔ、３ｐｔ、４ｐｔ、及び５ｐｔ）を記録した。詳細には、第１インク層上に、シアン色の上記文字画像と、マゼンタ色の上記文字画像と、をそれぞれ記録した。
ここで、ｐｔはフォントサイズを表すＤＴＰポイントを意味し、１ｐｔは１／７２ｉｎｃｈである。
文字画像を観察し、下記評価基準により、画像の精細さの評価を行った。
画像の精細さの評価は、シアン色の上記文字画像と、マゼンタ色の上記文字画像とのそれぞれについて行った。
下記評価基準において、画像の精細さにもっとも優れるランクは「Ａ」である。
【０１５２】
−画像の精細さの評価基準−
Ａ：  ２ｐｔ文字が再現可能
Ｂ：  ３ｐｔ文字が再現可能であったが、２ｐｔの文字は再現できなかった。
Ｃ：  ４ｐｔ文字が再現可能であったが、３ｐｔ以下の文字は再現できなかった。
Ｄ：  ５ｐｔ文字が再現可能であったが、４ｐｔ以下の文字は再現できなかった。
Ｅ：  ５ｐｔ文字が再現できなかった。
なお、上記「再現可能」とは、０．５ｍ離れた場所から確認した場合に、図２に記載の文字画像において、図３に記載の１１で表された横線と、図３に記載の１２で表された横線とが、分離されていることを意味する。
【０１５３】
（画像のべたつき）
上記画像記録に示した条件により、第１インク層付き基材の第１インク層上に、第２インクであるシアンインク及びマゼンタインクを、この順序（即ち、シアンインク、マゼンタインクの順序）でベタ画像状に付与し、記録デューティ１００％のブルーのベタ画像を記録した。ベタ画像のサイズは、５０ｍｍ×５０ｍｍとした。
ここで、記録デューティ１００％とは、解像度１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉで１／１２００インチ×１／１２００インチの単位領域（１画素）に２．４ｐＬのインクを１滴付与する条件で記録された画像を意味する。
得られたベタ画像を相対湿度５０％の条件下に置き、マゼンタインクの付与完了から２０秒後、マゼンタインクの付与完了から３０秒後、及びマゼンタインクの付与完了から４０秒後のそれぞれの時点においてベタ画像に手で触れ、以下の評価条件により、画像のべたつきを評価した。
【０１５４】
−画像のべたつきの評価基準−
Ａ：マゼンタインクの付与完了から１０秒後にベタ画像に手で触れても、ベタ画像の剥がれが生じない。
Ｂ：マゼンタインクの付与完了から１０秒後にベタ画像に手で触れるとベタ画像の剥がれが生じるが、マゼンタインクの付与から２０秒後にベタ画像に手で触れるとベタ画像の剥がれが生じない。
Ｃ：マゼンタインクの付与完了から２０秒後にベタ画像に手で触れるとベタ画像の剥がれが生じるが、マゼンタインクの付与から３０秒後にベタ画像に手で触れるとベタ画像の剥がれが生じない。
Ｄ：マゼンタインクの付与完了から３０秒後にベタ画像に手で触れるとベタ画像の剥がれが生じるが、マゼンタインクの付与から４０秒後にベタ画像に手で触れるとベタ画像の剥がれが生じない。
Ｅ：マゼンタインクの付与完了から４０秒後にベタ画像に手で触れるとベタ画像の剥がれが生じない。
【０１５５】
（画像の密着性）
上記画像のべたつきの評価と同様にして、第１インク層付き基材の第１インク層上にブルーのベタ画像を記録した。
ベタ画像が記録された第１インク層付き基材を、８０℃のホットプレート上に、ホットプレートと第１インク層付き基材の非浸透性基材側（即ち、ベタ画像が記録されていない側）とが接する配置で載せ、この状態で、ベタ画像を３０秒間乾燥させた。
乾燥後のベタ画像上に、セロテープ（登録商標）（Ｎｏ．４０５、ニチバン（株）製、幅１２ｍｍ、以下、単に「テープ」ともいう。）のテープ片を貼り付け、次いでテープ片を剥離することにより、画像の密着性を評価した。
テープの貼り付け及び剥離は、下記の方法により行った。
一定の速度でテープを取り出し、約７５ｍｍの長さにカットし、テープ片を得た。
得られたテープ片をベタ画像上に重ね、テープ片の中央部の幅１２ｍｍ、長さ２５ｍｍの領域を指で貼り付け、指先でしっかりこすった。
テープ片を貼り付けてから５分以内に、テープ片の端をつかみ、できるだけ６０°に近い角度で０．５秒〜１．０秒かけて剥離した。
剥離したテープ片における付着物の有無と、非浸透性基材上のベタ画像の剥がれの有無と、を目視で観察し、下記評価基準に従い、画像の密着性を評価した。
下記評価基準において、密着性がもっとも優れるランクは「Ａ」である。
【０１５６】
−密着性の評価基準−
Ａ：  剥離したテープ片に付着物が認められず、ベタ画像の剥がれも認められなかった。
Ｂ：  剥離したテープ片に若干の色付きの付着物が認められたが、ベタ画像の剥がれは認められなかった。
Ｃ：  剥離したテープ片に若干の色付きの付着物が認められ、ベタ画像の画像に若干の剥がれが認められるが、実用上許容できる範囲内である。
Ｄ：  剥離したテープ片に色付きの付着物が認められ、非浸透性基材上の画像に剥がれも認められ、実用上許容できる範囲を超えている。
Ｅ：  剥離したテープ片に色付きの付着物が認められ、非浸透性基材上の画像がほとんど剥がれ、非浸透性基材が視認される。
【０１５７】
（第２インクの吐出性）
上記画像のべたつきの評価と同様にして、第１インク層付き基材の第１インク層上にブルーのベタ画像（５０ｍｍ×５０ｍｍサイズ）を記録した。記録後、２５℃、相対湿度５０％の条件下で、インクジェットヘッドを３０分間放置した。
３０分間の放置したインクジェットヘッドを用い、第１インク層付き基材の第１インク層上に、第２インクとしてのシアンインクにより、記録デューティ１００％のベタ画像（５０ｍｍ×５０ｍｍサイズ；シアンベタ画像）を記録した。記録したベタ画像を目視により観察し、吐出不良（不吐出又は吐出曲がり）に起因する、白く抜けたスジ（単位：本）を確認し、以下に示す評価基準に従って、第２インク（シアンインク）の吐出性を評価した。
この第２インク（シアンインク）の吐出性の評価と同様に、３０分間の放置したインクジェットヘッドを用い、第１インク層付き基材の第１インク層上に、第２インクとしてのマゼンタインクにより、記録デューティ１００％のベタ画像（５０ｍｍ×５０ｍｍサイズ；マゼンタベタ画像）を記録した。記録したベタ画像を目視により観察し、吐出不良（不吐出又は吐出曲がり）に起因する、白く抜けたスジ（単位：本）を確認し、以下に示す評価基準に従って、第２インク（マゼンタインク）の吐出性を評価した。
以下の評価基準において、第２インクの吐出性に最も優れるものは、「Ａ」である。
【０１５８】
−第２インク（シアンインク、マゼンタインク）の吐出性の評価基準−
Ａ：白く抜けたスジがない
Ｂ：白く抜けたスジが1〜２本である。
Ｃ：白く抜けたスジが３〜５本である。
Ｄ：白く抜けたスジが６本以上である。
【０１５９】
（画像の乾燥後の耐擦性）
上記画像のべたつきの評価と同様にして、第１インク層付き基材の第１インク層上にブルーのベタ画像を記録した。
ベタ画像が記録された第１インク層付き基材を、２５℃、相対湿度５０％の環境下に２４時間放置した。
２４時間の放置後、ベタ画像が記録された第１インク層付き基材のベタ画像を、２×１０４Ｎ／ｍ２の荷重をかけたシルボン紙により５０回擦過した。この操作中に、ベタ画像を目視で観察し、以下の評価基準に従い、画像の乾燥後の耐擦性を評価した。
【０１６０】
−画像の耐擦性の評価基準−
Ａ：  ５０回の擦過後において、画像に擦過痕がついていなかった。
Ｂ：  ５０回の擦過後において、画像に擦過痕がついていたが、４０回の擦過後においては画像に擦過痕がついていなかった。
Ｃ：  ４０回の擦過後において、画像に擦過痕がついていたが、３０回の擦過後においては画像に擦過痕がついていなかった。
Ｄ：  ３０回の擦過後において、既に画像に擦過痕がついていた。
【０１６１】
〔実施例２〜１１〕
第１インクとして用いたインク１−１を、表３に示すように変更（即ち、インク１−２〜１−１１のいずれか１つに変更）したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表３に示す。
【０１６２】
〔実施例１２〜１７〕
第２インクであるシアンインク及びマゼンタインクのそれぞれの処方（表２）において、表３に示す種類及び量の水溶性有機溶剤種Ａを加え、かつ、水溶性有機溶剤種Ｂの量を表２に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表３に示す。
【０１６３】
〔実施例１８〕
第２インクであるシアンインク及びマゼンタインクのそれぞれの処方（表２）において、水溶性有機溶剤種Ｂを、同質量のε−カプロラクタム（表３中では「ε−ＣＬ」）に変更したこと以外は実施例１２と同様の操作を行った。
結果を表３に示す。
なお、ε−カプロラクタムは、多価アルコールにも多価アルコールアルキルエーテルにも該当しないので、水溶性有機溶剤種Ｂには該当しないが、表３では、便宜上、水溶性有機溶剤種Ｂ欄に記載した。
【０１６４】
〔実施例１９及び２０〕
第２インクであるシアンインク及びマゼンタインクのそれぞれの処方（表２）において、水溶性有機溶剤種Ｂの種類を、表３に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表３に示す。
【０１６５】
〔実施例２１〕
第２インクであるシアンインク及びマゼンタインクのそれぞれの処方（表２）において、水溶性有機溶剤種Ｂの量（質量％）を表３に示すように変更し、かつ、水の量を調整したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。詳細には、水の量を調整することにより、水溶性有機溶剤種Ｂ以外の各成分の量（質量％）が変わらないようにした。
結果を表３に示す。
【０１６６】
〔実施例２２及び２３〕
第２インクであるシアンインク及びマゼンタインクのそれぞれの処方（表２）において、水溶性有機溶剤種Ｂの量（質量％）を表３に示すように変更し、かつ、水の量を調整したこと以外は実施例１２と同様の操作を行った。詳細には、水の量を調整することにより、水溶性有機溶剤種Ｂ以外の各成分の量（質量％）が変わらないようにした。
結果を表３に示す。
【０１６７】
〔実施例２４〕
第２インクであるシアンインク及びマゼンタインクのそれぞれの処方（表２）において、ラテックスＡ（樹脂粒子Ａの水分散物）を、ＢＡＳＦ社製の「ジョンクリル（登録商標）１９０８」（樹脂粒子Ｂの水分散物；固形分濃度３０質量％）に変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。この例では、実施例１における樹脂粒子Ａの量（質量％）と同じ量（質量％）の樹脂粒子Ｂが含まれるように「ジョンクリル１９０８」を加え、かつ、水の量を調整することにより、各成分の量（質量％）が変わらないようにした。
結果を表３に示す。
樹脂粒子Ｂは、スチレン−アクリル酸共重合体のアンモニア中和物からなる粒子である。
【０１６８】
〔実施例２５〕
第２インクであるシアンインク及びマゼンタインクのそれぞれの処方（表２）において、中京油脂（株）製の「セロゾール（登録商標）５２４」（ワックスＡの水分散物；固形分濃度３０％）を加えたこと以外は実施例１と同様の操作を行った。この例では、第２インクの全量に対するワックスＡの含有量が２質量％となるように「セロゾール（登録商標）５２４」を加えた。更に、水の量を調整することにより、ワックス以外の各成分の量（質量％）が変わらないようにした。
結果を表３に示す。
ワックスＡは、カルナバワックスである。
【０１６９】
〔実施例２６〕
第２インクであるシアンインク及びマゼンタインクのそれぞれの処方（表２）において、水溶性有機溶剤種Ｂを、同質量のジエチレングリコールモノメチルエーテル（表３中では「ＤＥＧｍＭＥ」）に変更したこと以外は実施例１２と同様の操作を行った。
結果を表３に示す。
【０１７０】
〔比較例１〕
第２インクの調製において、ラテックスＡ（樹脂粒子Ａの水分散物）を用いず、かつ、水の量を調整したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。詳細には、水の量を調整することにより、ラテックスＡ以外の各成分の量（質量％）が変わらないようにした。
結果を表３に示す。
【０１７１】
〔比較例２及び３〕
第２インクの調製において、表２に示す種類及び量の水溶性有機溶剤種Ａを加え、かつ、水溶性有機溶剤種Ｂの量を表３に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表３に示す。
【０１７２】
【表３】
2019172888.tif 000005
【０１７３】
−表３の説明−
・水溶性有機溶剤種Ａの「量（％）」は、第２インクの全量に対する水溶性有機溶剤種Ａの含有量（質量％）を意味し、水溶性有機溶剤種Ｂの「量（％）」は、第２インクの全量に対する水溶性有機溶剤種Ｂの含有量（質量％）を意味する。
・化合物名（略称）に付したかっこ書きの温度は、各化合物の沸点を意味する。
・水溶性有機溶剤種Ａ欄の略語の意味は以下のとおりである。
ＧＬ：グリセリン
ＴＰＧｍＭＥ：トリプロピレングリコールモノメチルエーテル
１，２−ＨＤ：１，２−ヘキサンジオール
ＤＰＧ：ジプロピレングリコール
ＴＰＧ：トリプロピレングリコール
ＴＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
ＤＥＧｍＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
・水溶性有機溶剤種Ｂ欄の略語の意味は以下のとおりである。
ＰＧ  …  プロピレングリコール
１，３−ＢＤ  …  １，３−ブタンジオール
１，３−ＰＤ  …  １，３−プロパンジオール
ＤＥＧｍＭＥ  …  ジエチレングリコールモノメチルエーテル
ε−ＣＬ  …  ε−カプロラクタム
（注：ε−カプロラクタムは、多価アルコールにも多価アルコールアルキルエーテルにも該当しないので、水溶性有機溶剤種Ｂには該当しないが、便宜上、水溶性有機溶剤種Ｂ欄に記載した）
・樹脂粒子Ａは、前述のラテックスＡ中に含まれる、メチルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート／メタクリル酸（＝６５／２５／１０［質量比］）共重合体の中和物からなる粒子である。
・樹脂粒子Ｂは、ＢＡＳＦ社製の「ジョンクリル（登録商標）１９０８」（水分散物）中に含まれる、スチレン−アクリル酸共重合体のアンモニア中和物からなる粒子である。
・ワックスＡは、中京油脂（株）製の「セロゾール５２４」（水分散物）中に含まれる、カルナバワックスである。
【０１７４】
表３に示すように、樹脂、白色顔料、及び酸性化合物を含有する第１インク（インク１−１〜１−１１）と、水、水溶性有機溶剤、着色剤、及び樹脂粒子を含有し、かつ、沸点２２０℃超の水溶性有機溶剤種Ａの含有量が、第２インクの全量に対して５．５質量％以下である第２インクと、を備えるインクセットを用いた実施例１〜２６では、画像の精細さに優れ、かつ、画像のべたつきが抑制されていた。
これに対し、第２インクが樹脂粒子を含有しない比較例１では、画像の精細さが損なわれた。
第２インクにおける水溶性有機溶剤種Ａの含有量が５．５質量％超である比較例２及び３では、画像のべたつきが顕著となった。
【０１７５】
実施例１２、１８、２２、２３、及び２６の結果から、第２インクが、沸点１２０℃以上２２０℃以下の多価アルコール、及び、沸点１２０℃以上２２０℃以下の多価アルコールアルキルエーテルからなる群から選択される少なくとも１種である水溶性有機溶剤種Ｂを含有し、水溶性有機溶剤種Ｂの含有量が、第２インクの全量に対して４質量％〜３５質量％である場合（実施例１２及び２６）、第２インクの吐出性がより向上した。
【０１７６】
実施例１及び２４の結果から、第２インクに含有される樹脂粒子を構成する樹脂が、親水性の構造単位と、脂環式（メタ）アクリレートに由来する構造単位と、を含む場合（実施例１；樹脂粒子Ａ）、画像の精細さ、第２インクの吐出性、及び画像の耐擦性がより向上することがわかる。
【０１７７】
実施例１及び２５の結果から、第２インクが、更に、ワックスを含有する場合（実施例２５）、画像の乾燥後の耐擦性がより向上することがわかる。
【０１７８】
〔実施例１０１〕
第１インクの付与が完了した時点から第２インクの付与が開始されるまでの時間を、７０秒から５０秒に変更したこと以外は実施例１２の密着性の評価と同様の評価を行った。
その結果、実施例１２の密着性の評価結果「Ｂ」（表３参照）が、「Ａ」に向上した。
この理由は、第１インクの付与が完了した時点から第２インクの付与が開始されるまでの時間を６０秒以内としたことにより、第１インク層と、第２インクによる画像と、の密着性が向上したためと考えられる。
【符号の説明】
【０１７９】
Ｓ１  非浸透性基材
Ｗ１  巻き出し装置
Ａ１  第１インク付与装置
Ｄｒｙ１  第１インク乾燥ゾーン
ＩＪ１  第２インク付与装置
Ｄｒｙ２  第２インク乾燥ゾーン
Ｗ２  巻取り装置
【図１】
2019172888.tif 000006
【図２】
2019172888.tif 000007
【図３】
2019172888.tif 000008