(57)【要約】【課題】透明電極パターンが画面上に映りこむ「骨見え現象」を抑制し、凹凸の設けられたセンサに対して用いても気泡の発生の無い転写型屈折率調整フィルムと、それを用いた積層体、タッチパネルの製造方法を提供する。【解決手段】支持フィルムと、金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層と、第二の樹脂層とを、この順で有する、転写型屈折率調整フィルム。前記の転写型屈折率調整フィルムの第一の樹脂層又は第二の樹脂層が感光性を有し、前記第二の樹脂層を透明電極パターン付き基材上にラミネートする工程と、前記支持フィルム側から露光する工程と、前記転写型屈折率調整フィルムの支持フィルムを除去する工程と、前記転写型屈折率調整フィルムの未露光部を現像で除去する工程と、を備える、積層体又はタッチパネルの製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持フィルムと  金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層と、第二の樹脂層とを、この順で有する、転写型屈折率調整フィルム。
【請求項２】
前記金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層の屈折率（２５℃）が、１．６以上である、請求項１に記載の転写型屈折率調整フィルム。
【請求項３】
前記第二の樹脂層の屈折率（２５℃）が、１．５以下である、請求項１又は請求項２に記載の転写型屈折率調整フィルム。
【請求項４】
前記金属酸化物粒子が、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム・スズ、酸化インジウム、酸化アルミウム、酸化ケイ素及び酸化イットリウムからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の転写型屈折率調整フィルム。
【請求項５】
前記金属酸化物粒子が、酸化チタン及び酸化ジルコニウムの少なくともいずれか１種を含有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の転写型屈折率調整フィルム。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか一項に記載の転写型屈折率調整フィルムの第一の樹脂層又は第二の樹脂層が感光性を有し、前記第二の樹脂層を透明電極パターン付き基材上にラミネートする工程と、前記支持フィルム側から露光する工程と、前記転写型屈折率調整フィルムの支持フィルムを除去する工程と、前記転写型屈折率調整フィルムの未露光部を現像で除去する工程と、を備える、積層体の製造方法。
【請求項７】
請求項６に記載の積層体の製造方法によって製造される透明電極基板を有する、タッチパネルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、転写型屈折率調整フィルム及びそれを用いた積層体、タッチパネルの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、パソコン、カーナビゲーション、携帯電話（スマートフォン）、電子辞書等の電子機器、ＯＡ（Ｏｆｆｉｃｅ  Ａｕｔｏｍａｔｉｏｎ）機器、ＦＡ（Ｆａｃｔｏｒｙ  Ａｕｔｏｍａｔｉｏｎ）機器等の表示機器等へのタッチパネルの普及が進んでいる。タッチパネルは各種の方式が実用化されており、特に近年、投影型静電容量方式のタッチパネルの適用が進んでいる。一般に、投影型静電容量方式のタッチパネルでは、Ｘ軸とＹ軸による２次元座標を表現するために、複数のＸ電極と、該Ｘ電極に直交する複数のＹ電極とが、２層構造を形成している。
【０００３】
これらタッチパネルには高い光透過率と、上述のような座標検出の２層構造の電極が必要であり、透明電極基板が用いられる。透明電極材料としては、高い光透過率を示すことから、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ−Ｔｉｎ−Ｏｘｉｄｅ：酸化インジウム・スズ）、酸化インジウム、又は酸化スズなどがタッチパネル用基板の電極として主流になっている。
【０００４】
投影型静電容量方式のタッチパネルには、透明電極パターンが形成された部分と、形成されていない部分との光学的な反射特性の違いにより、色差が大きくなり、モジュール化した際に透明電極パターンが画面上に映りこむ、いわゆる「骨見え現象」の問題がある。また、基材と透明電極との間、又はモジュール化する際に使用するカバーガラスと透明電極パターンとを接着する視認性向上フィルム（ＯＣＡ：Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｃｌｅａｒ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ）と透明電極パターンとの間で、反射光強度が増加し、画面の透過率を低下させるという問題もある。
【０００５】
これに対し、例えば下記特許文献１には、基材と透明電極パターンとの間にインデックスマッチング層（光学調整層）（以下、「ＩＭ層」という）を設けることで、透明電極パターンが形成された部分と形成されていない部分との色差を低減し、骨見え現象と、画面の透過率低下を防ぐ透明導電樹脂基板が開示されている。
【０００６】
また、例えば下記特許文献２には、透明電極パターンが視認されることを防ぐ手法として、特定の屈折率の範囲に調整された低屈折率の第一の硬化性透明樹脂層及び高屈折率の第二の硬化性透明樹脂層とを隣接して有する転写フィルムが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開第２０１３／０８４８７３号
【特許文献２】国際公開第２０１４／０８４１１２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、１μｍ以上の凹凸の設けられたセンサにおいて、特許文献２に記載の転写フィルムでは、転写時に凹凸部に追従せず、気泡が発生する課題が発生した。気泡が発生すると、タッチパネルに適用することは不可となる。
本発明は、透明電極パターンが画面上に映りこむ「骨見え現象」を抑制し、凹凸の設けられたセンサに対して用いても気泡の発生の無い転写型屈折率調整フィルムと、それを用いた積層体、タッチパネルの製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、支持フィルム上に、金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層、第二の樹脂層、及び必要により保護フィルムをこの順で積層する転写型屈折率調整フィルムを用いることで、凹凸の設けられたセンサに対しても、気泡の発生が無く、骨見えが抑制されたタッチセンサを提供でき得ることを見出した。
【００１０】
即ち、本発明の第一の態様は、支持フィルムと、金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層と、第二の樹脂層とを、この順で有する、転写型屈折率調整フィルムに関する。
前記転写型屈折率調整フィルムを用いることで、パターン見え（骨見え）を抑制しつつ、気泡のない追従性に優れたタッチセンサ（タッチパネル）を提供することができる。
【００１１】
本発明の第二の態様は、前記金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層の屈折率（２５℃）が、１．６以上である、転写型屈折率調整フィルムに関する。
前記転写型屈折率調整フィルムを用いることで、透明電極パターンの骨見えを大幅に抑制することができる。
【００１２】
本発明の第三の態様は、前記第二の樹脂層の屈折率（２５℃）が、１．５以下である、転写型屈折率調整フィルムに関する。
【００１３】
本発明の第四の態様は、前記金属酸化物粒子が、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム・スズ、酸化インジウム、酸化アルミウム、酸化ケイ素及び酸化イットリウムからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する、転写型屈折率調整フィルムに関する。
【００１４】
本発明の第五の態様は、前記金属酸化物粒子が、酸化チタン及び酸化ジルコニウムの少なくともいずれか１種を含有する、転写型屈折率調整フィルムに関する。
【００１５】
本発明の第六の態様は、転写型屈折率調整フィルムの第一の樹脂層又は第二の樹脂層が感光性を有し、前記第二の樹脂層を透明電極パターン付き基材上にラミネートする工程と、前記支持フィルム側から露光する工程と、前記転写型屈折率調整フィルムの支持フィルムを除去する工程と、前記転写型屈折率調整フィルムの未露光部を現像で除去する工程と、を備える、積層体の製造方法に関する。
【００１６】
本発明の第七の態様は、前記の積層体の製造方法によって製造される透明電極基板を有する、タッチパネルの製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、支持フィルム上に、金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層と、第二の樹脂層をこの順で有する転写型屈折率調整フィルムを用いることで、パターン見えを抑制しつつ、発泡のない追従性に優れたタッチセンサ（タッチパネル）を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の一実施形態に係る転写型屈折率調整フィルムを示す模式断面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る転写型屈折率調整フィルムを用い、透明電極パターン付き基材上に形成した積層体を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸又はメタクリル酸を意味し、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はそれに対応するメタクリレートを意味する。「（ポリ）オキシエチレン鎖」とは、オキシエチレン基又はポリオキシエチレン基を意味し、「（ポリ）オキシプロピレン鎖」とは、オキシプロピレン基又はポリオキシプロピレン基を意味する。「Ａ又はＢ」とは、ＡとＢのどちらか一方を含んでいればよく、両方とも含んでいてもよい。
【００２０】
また、本明細書において「層」との語は、平面図として観察したときに、全面に形成されている形状の構造に加え、一部に形成されている形状の構造も包含される。また、本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。また、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
【００２１】
図１は、本発明の一実施形態に係る転写型屈折率調整フィルムを示す模式断面図である。図１に示される転写型屈折率調整フィルム１は、支持フィルム１０と、該支持フィルム１０上に設けられた金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層２０と、該金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層上に設けられた第二の樹脂層３０とを備える。転写型屈折率調整フィルムは、第二の樹脂層３０の金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層とは反対の面側に保護フィルム４０を有してもよい。
【００２２】
（支持フィルム）
支持フィルム１０としては、重合体フィルムを用いることができる。例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルムが挙げられる。これらのうち、透明性、耐熱性及び耐溶剤性などの観点から、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
【００２３】
上記の支持フィルム１０は、表面がハードコート処理されたものであってもよい。また、前記ハードコート層上に反射防止層などの機能層を設けることができる。
【００２４】
支持フィルム１０の厚みは、被覆性の確保と、支持フィルム１０を介して活性光線を照射する際の解像度の低下を抑制する観点から、５〜１００μｍであることが好ましく、１０〜７０μｍであることがより好ましく、１５〜４０μｍであることがさらに好ましく、１５〜３５μｍであることが特に好ましい。
【００２５】
（金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層）
金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層２０は、金属酸化物粒子を含有する樹脂層である。金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層２０は、金属酸化物粒子を含有することにより、第二の樹脂層３０よりも相対的に高い屈折率を有することができる。金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層２０は、６３３ｎｍにおける屈折率（２５℃、以下同様）が１．４０〜１．９０の範囲内であることが好ましく、１．５０〜１．９０であることがより好ましく、１．５３〜１．８５であることがさらに好ましく、１．５５〜１．７５であることが特に好ましい。また、金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層が硬化性成分を含む場合、硬化後における高屈折率層の６３３ｎｍにおける屈折率も上記範囲内であることが好ましい。
【００２６】
金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層２０の６３３ｎｍにおける屈折率が上記範囲内であると、硬化膜パターンをＩＴＯ等の透明電極パターン上に設けた場合に、ＩＴＯ等の透明電極パターンが形成されている部分と形成されていない部分での光学的な反射による色差を小さくすることが可能となり、骨見え現象を防止できる。
【００２７】
ＩＴＯ等の透明電極の屈折率は、１．８０〜２．１０であることが好ましく、１．８５〜２．０５であることがより好ましく、１．９０〜２．００であることがさらに好ましい。
金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層２０の屈折率は、上記に係らず１．６以上であることが骨見え現象を確実に抑制できるので好ましい。
【００２８】
金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層２０は、４５０〜６５０ｎｍの波長域における最小光透過率が８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。また、第一の樹脂層２０が硬化性成分を含む場合、硬化後における高屈折率層の４５０〜６５０ｎｍの波長域における最小光透過率も上記範囲内であることが好ましい。
【００２９】
金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層２０は、後述の（Ａ）バインダーポリマー成分、（Ｂ）光重合性化合物成分及び（Ｃ）光重合開始剤成分を含有することができる。金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層２０は（Ｂ）成分、（Ｃ）成分等の光重合成分を必ずしも含有する必要はなく、層形成により隣接する第二の樹脂層から移行する光重合成分を利用して高屈折率層を光硬化させることもできる。
【００３０】
金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層２０は、金属酸化物粒子（以下、（Ｄ）成分ともいう）を含有する。金属酸化物粒子としては、特に波長６３３ｎｍにおける屈折率が１．５０以上である、金属酸化物粒子を含有することが好ましい。これにより、転写型屈折率調整フィルムを作製した際、金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層の透明性及び波長６３３ｎｍにおける屈折率を向上させることが可能となる。
【００３１】
金属酸化物粒子としては、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム・スズ、酸化インジウム、酸化アルミウム、酸化ケイ素及び酸化イットリウムからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する粒子が挙げられる。これらの中でも、骨見え現象抑制の観点から、酸化ジルコニウム及び酸化チタンの少なくともいずれか１種の粒子を含有することが好ましい。
【００３２】
酸化ジルコニウム粒子としては、透明電極の材料がＩＴＯの場合、屈折率向上と、ＩＴＯ及び透明基材との密着性の観点から、酸化ジルコニウムナノ粒子を用いることが好ましい。酸化ジルコニウムナノ粒子の中でも、粒度分布Ｄｍａｘが４０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００３３】
酸化ジルコニウムナノ粒子は、ＯＺ−Ｓ３０Ｋ（日産化学工業株式会社製、製品名）、ＯＺ−Ｓ４０Ｋ−ＡＣ（日産化学工業株式会社製、製品名）、ＳＺＲ−Ｋ（酸化ジルコニウムメチルエチルケトン分散液、堺化学工業株式会社製、製品名）、ＳＺＲ−Ｍ（酸化ジルコニウムメタノール分散液、堺化学工業株式会社製、製品名）として商業的に入手可能である。
【００３４】
金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層２０には、（Ｄ）成分として酸化チタンナノ粒子を含有させることも可能である。また、酸化チタンナノ粒子の中でも、粒度分布Ｄｍａｘが５０ｎｍ以下であることが好ましく、１０〜５０ｎｍがより好ましい。
【００３５】
（Ｄ）成分として、上記金属酸化物粒子のほかに、例えばＭｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｂａ等の原子を含む酸化物粒子又は硫化物粒子を用いることもできる。これらは、単独で又は二種類以上を組み合わせて使用できる。
【００３６】
また上記金属酸化物粒子の他に、例えばトリアジン環を有する化合物、イソシアヌル酸骨格を有する化合物、フルオレン骨格を有する化合物等の有機化合物を用いることも可能である。これにより波長６３３ｎｍにおける屈折率を向上させることができる。
【００３７】
上記金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層２０の厚みは、１０〜１０００ｎｍであってもよく、３０〜５００ｎｍであることが好ましく、４０〜３００ｎｍであることがより好ましく、７０〜２５０ｎｍであることがさらに好ましく、５０〜２００ｎｍであることが特に好ましい。厚みが３０〜５００ｎｍであることにより、上述の反射光強度をより低減することが可能となる。また、硬化後における金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層の厚みも上記範囲内であることが好ましい。
【００３８】
金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層２０の屈折率は、金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層が単層で、膜厚が膜厚方向で均一な場合、ＥＴＡ−ＴＣＭ（ＡｕｄｉｏＤｅｖＧｍｂＨ株式会社製、製品名）を用いて以下のように求めることができる。また、以下の測定は、２５℃の条件下で行う。
（１）金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層を形成するための塗布液を、厚み０．７ｍｍ、縦１０ｃｍ×横１０ｃｍのガラス基材上にスピンコーターで均一に塗布し、１００℃の熱風対流式乾燥機で３分間乾燥して溶剤を除去し、金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層を形成する。
（２）次いで、１４０℃に加熱した箱型乾燥機（三菱電機株式会社製、型番：ＮＶ５０−ＣＡ）内に３０分間静置し、金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層を有する屈折率測定用試料を得る。
（３）次いで、得られた屈折率測定用試料について、ＥＴＡ−ＴＣＭ（ＡｕｄｉｏＤｅｖＧｍｂＨ株式会社製、製品名）にて波長６３３ｎｍにおける屈折率を測定する。
【００３９】
（第二の樹脂層）
第二の樹脂層３０は、バインダーポリマー（以下、（Ａ）成分ともいう）と、光重合性化合物（以下、（Ｂ）成分ともいう）と、光重合開始剤（以下、（Ｃ）成分ともいう）と、を含有する感光性樹脂組成物から形成されることが好ましい。すなわち、第二の樹脂層２０は感光性樹脂層であることが好ましい。
【００４０】
［（Ａ）成分；バインダーポリマー］
（Ａ）成分のバインダーポリマーとしては、例えば、アクリル樹脂、スチレン樹脂、エポキシ樹脂、アミド樹脂、アミドエポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、エステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応で得られるエポキシアクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂と酸無水物の反応で得られる酸変性エポキシアクリレート樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４１】
上記の中でも、アルカリ現像性及びフィルム形成性に優れる観点から、アクリル樹脂を用いることが好ましい。また。上記アクリル樹脂が（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来するモノマー単位を構成単位として有するとより好ましい。ここで、「アクリル樹脂」とは、（メタ）アクリル基を有する重合性単量体に由来するモノマー単位を主に有する重合体のことを意味する。
【００４２】
上記アクリル樹脂は、例えば、（メタ）アクリル基を有する重合性単量体をラジカル重合して製造される。このアクリル樹脂は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４３】
上記（メタ）アクリル基を有する重合性単量体としては、例えば、ジアセトンアクリルアミド等のアクリルアミド、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリルエステル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルエステル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルエステル、（メタ）アクリル酸グリシジルエステル、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、α−ブロモ（メタ）アクリル酸、α−クロル（メタ）アクリル酸、β−フリル（メタ）アクリル酸、β−スチリル（メタ）アクリル酸が挙げられる。
【００４４】
また、上記アクリル樹脂は、上記のような（メタ）アクリル基を有する重合性単量体の他に、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等のα−位又は芳香族環において置換されている重合可能なスチレン誘導体、アクリロニトリル、ビニル−ｎ−ブチルエーテル等のビニルアルコールのエステル類、マレイン酸、マレイン酸無水物、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノイソプロピル等のマレイン酸モノエステル、フマール酸、ケイ皮酸、α−シアノケイ皮酸、イタコン酸、クロトン酸等の１種又は２種以上の重合性単量体が共重合されていてもよい。
【００４５】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、（メタ）アクリル酸プロピルエステル、（メタ）アクリル酸ブチルエステル、（メタ）アクリル酸ペンチルエステル、（メタ）アクリル酸ヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸ヘプチルエステル、（メタ）アクリル酸オクチルエステル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸ノニルエステル、（メタ）アクリル酸デシルエステル、（メタ）アクリル酸ウンデシルエステル、（メタ）アクリル酸ドデシルエステルが挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４６】
（Ａ）成分は、アルカリ現像性をより良好にする観点から、カルボキシル基を有することが好ましい。このようなバインダーポリマーを得るためのカルボキシル基を有する重合性単量体としては、上述したような（メタ）アクリル酸が挙げられる。
【００４７】
（Ａ）バインダーポリマーが有するカルボキシル基の比率は、バインダーポリマーを得るために使用する全重合性単量体に対するカルボキシル基を有する重合性単量体の割合として、１０〜５０質量％であることが好ましく、１２〜４０質量％であることがより好ましく、１５〜３０質量％であることがさらに好ましく、１５〜２５質量％であることが特に好ましい。アルカリ現像性に優れる点では１０質量％以上であることが好ましく、非現像部のアルカリ耐性に優れる点では、５０質量％以下であることが好ましい。
【００４８】
（Ａ）成分の重量平均分子量は、機械強度及びアルカリ現像性のバランスを図る観点から、５，０００〜３００，０００であることが好ましく、２０，０００〜１５０，０００であることがさらに好ましく、３０，０００〜１００，０００であることが特に好ましい。非現像部の耐現像液性に優れる点では、重量平均分子量が、５，０００以上であることが好ましい。また、現像時間の観点からは、３００，０００以下であることが好ましい。なお、重量平均分子量の測定条件は本願明細書の実施例に記載したゲルパーミエーションクロマトグラフィー法によって測定することができる。
【００４９】
（Ａ）成分の酸価は、現像工程において、公知の各種現像液に対する現像性を向上させる観点から、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。
【００５０】
（Ａ）成分の酸価は、次のようにして測定することができる。酸価を測定すべきバインダーポリマー１ｇを精秤する。上記バインダーポリマーにアセトン３０ｇを加え、これを均一に溶解する。次いで、指示薬であるフェノールフタレインを上記溶液に適量添加して、０．１ＮのＫＯＨ水溶液を滴定することで測定できる。なお、酸価は次式により算出できる。
酸価＝１０×Ｖｆ×５６．１／（Ｗｐ×Ｉ）
式中、ＶｆはＫＯＨ水溶液の滴定量（ｍＬ）を示し、Ｗｐは測定した樹脂溶液の質量（ｇ）を示し、Ｉは測定した樹脂溶液中の不揮発成分の割合（質量％）を示す。
【００５１】
なお、バインダーポリマーに合成溶媒や希釈溶媒が含まれる場合は、精秤前に予め、上記溶媒の沸点よりも１０℃程度高い温度で１〜４時間加熱し、揮発分を除去しておく。この際、低分子量の重合性化合物等の揮発性成分が除去されることもある。
【００５２】
［（Ｂ）成分；光重合性化合物］
（Ｂ）成分の光重合性化合物としては、公知の化合物を用いることができる。例えば、多価アルコールにα，β−不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物、グリシジル基含有化合物にα，β−不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物、ウレタン結合を有する（メタ）アクリレート化合物等のウレタンモノマー、γ−クロロ−β−ヒドロキシプロピル−β´−（メタ）アクリロイルオキシエチル−ｏ−フタレート、β−ヒドロキシエチル−β´−（メタ）アクリロイルオキシエチル−ｏ−フタレート、β−ヒドロキシプロピル−β´−（メタ）アクリロイルオキシエチル−ｏ−フタレート等のフタル酸系化合物、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用される。
【００５３】
上記多価アルコールにα，β−不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物としては、公知の化合物を用いることができる。例えば、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシポリプロポキシ）フェニル）プロパン等のビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物、エチレン基の数が２〜１４であるポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレン基の数が２〜１４であるポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレン基の数が２〜１４であり、プロピレン基の数が２〜１４であるポリエチレンポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンテトラエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンペンタエトキシトリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、プロピレン基の数が２〜１４であるポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５４】
上記ウレタンモノマーとしては、例えば、β位にヒドロキシル基を有する（メタ）アクリルモノマーとイソホロンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物との付加反応物、トリス［（メタ）アクリロキシテトラエチレングリコールイソシアネート］、ヘキサメチレンイソシアヌレート、ＥＯ変性ウレタンジ（メタ）アクリレート、ＥＯ、ＰＯ変性ウレタンジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５５】
上記ＥＯ変性ウレタンジ（メタ）アクリレートとしては、例えば、「ＵＡ−１１」（新中村化学工業株式会社製、商品名）が挙げられる。また、ＥＯ、ＰＯ変性ウレタンジ（メタ）アクリレートとしては、例えば、「ＵＡ−１３」（新中村化学工業株式会社製、商品名）が挙げられる。
【００５６】
（Ｂ）成分の含有割合は、（Ａ）成分のバインダーポリマー及び（Ｂ）成分の光重合性化合物の総量１００質量部に対して、３０〜８０質量部であることが好ましく、４０〜７０質量部であることがより好ましい。光硬化性に優れる点では、３０質量部以上であることが好ましく、フィルムとして巻き取った場合の保管安定性に優れる点では、８０質量部以下であることが好ましい。
【００５７】
［（Ｃ）成分；光重合開始剤］
（Ｃ）成分の光重合開始剤としては、活性光線の照射によって第二の樹脂層３０を硬化させることができるものであれば、特に制限されない。光硬化性に優れる観点からは、ラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。例えば、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ´−テトラメチル−４，４´−ジアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、Ｎ，Ｎ´−テトラエチル−４，４´−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４´−ジメチルアミノベンゾフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパノン−１等の芳香族ケトン；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物；ベンゾイン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン化合物；１，２−オクタンジオン−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）等のオキシムエステル化合物；ベンジルジメチルケタール等のベンジル誘導体；２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体等の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体；９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９´−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体；Ｎ−フェニルグリシン、Ｎ−フェニルグリシン誘導体、クマリン系化合物、オキサゾール系化合物が挙げられる。これらは、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用される。また、２つの２，４，５−トリアリールイミダゾールのアリール基の置換基は同一で対称な化合物を与えてもよいし、相違して非対称な化合物を与えてもよい。また、ジエチルチオキサントンとジメチルアミノ安息香酸の組み合わせのように、チオキサントン系化合物と３級アミン化合物とを組み合わせてもよい。
【００５８】
これらの中でも、透明性、及びパターン形成能の観点から、オキシムエステル化合物が好ましく、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１又は１，２−オクタンジオン−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）を含有することが好ましい。これらは、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用される。
【００５９】
（Ｃ）成分の光重合開始剤の含有割合は、（Ａ）成分のバインダーポリマー及び（Ｂ）成分を有する光重合性化合物の総量１００質量部に対して、０．１〜２０質量部であることが好ましく、１〜１０質量部であることがより好ましく、１〜５質量部であることがさらに好ましい。光感度に優れる点では、０．１質量部以上であることが好ましく、第二の樹脂層３０の内部の光硬化性に優れる点では、１０質量部以下であることが好ましい。
【００６０】
第二の樹脂層３０には、必要に応じて、各種添加剤を含有させることができる。添加剤としては、ｐ−トルエンスルホンアミド等の可塑剤、充填剤、消泡剤、難燃剤、安定剤、密着性付与剤、レベリング剤、剥離促進剤、酸化防止剤、香料、イメージング剤、熱架橋剤、防錆剤等の添加剤を、単独で又は２種類以上を組み合わせて含有させることができる。これらの添加剤の添加量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して各々０．０１〜２０質量部であることが好ましい。
【００６１】
第二の樹脂層３０の厚みは、用途により異なるが、乾燥後の厚みで１〜２００μｍであることが好ましく、１〜５０μｍであることがより好ましく、１〜３０μｍであることがさらに好ましい。この厚みが１μｍ以上であると、塗工による層形成が容易となる傾向にあり、２００μｍ以下であると、光透過性が良好であり、充分な感度を得ることができ、第二の樹脂層３０の光硬化性の観点から好ましい。第二の樹脂層３０の厚みは、走査型電子顕微鏡により測定することができる。
【００６２】
（保護フィルム）
保護フィルム４０としては、耐熱性及び耐溶剤性を有する重合体フィルムを用いることができる。例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルムが挙げられる。また、保護フィルムとして上述の支持体フィルムと同様の重合体フィルムを用いてもよい。
【００６３】
保護フィルム４０の厚みは、１〜１００μｍであることが好ましく、５〜５０μｍであることがより好ましく、５〜４０μｍであることがさらに好ましく、１５〜３０μｍであることが特に好ましい。保護フィルムの厚みは、機械的強度に優れる点で１μｍ以上であることが好ましく、比較的安価となる点で１００μｍ以下であることが好ましい。
【００６４】
保護フィルム４０と第二の樹脂層３０との間の接着力は、保護フィルムを第二の樹脂層から剥離しやすくするために、支持フィルム１０と第一の樹脂層２０との間の接着力よりも小さいことが好ましい。
【００６５】
また、保護フィルムは、保護フィルム中に含まれる直径８０μｍ以上のフィッシュアイ数が５個／ｍ２以下であることが好ましい。なお、「フィッシュアイ」とは、材料を熱溶融し、混練、押し出し、２軸延伸、キャスティング法等によりフィルムを製造する際に、材料の異物、未溶解物、酸化劣化物等がフィルム中に取り込まれたものである。
【００６６】
（転写型屈折率調整フィルム）
転写型屈折率調整フィルム１は、例えば、支持フィルム１０上に金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層となる塗布液を塗布、乾燥し、その後、金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層２０上に、第二の樹脂層となる感光性樹脂組成物を含有する塗布液を塗布、乾燥し、保護フィルム４０を貼り付けることにより形成することができる。
【００６７】
また、転写型屈折率調整フィルム１の第二の樹脂層３０、金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層２０は、第二の樹脂層となる感光性樹脂組成物を含有する塗布液、及び第一の樹脂層となる屈折率調整組成物を含有する塗布液を調製し、これを各々保護フィルム４０、支持フィルム１０上に塗布、乾燥することで形成し、転写型屈折率調整フィルム１は、金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層２０が形成された支持フィルム１０と、第二の樹脂層３０が形成された保護フィルム４０とを、金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層２０と第二の樹脂層３０とが対向した状態で貼り合わせることにより形成できる。
【００６８】
塗布液は、上述した本実施形態に係る感光性樹脂組成物、高屈折率組成物を構成する各成分を溶剤に均一に溶解又は分散することにより得ることができる。
【００６９】
塗布液として用いる溶剤は、特に制限は無く、公知のものが使用できる。具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、メチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、クロロホルム、塩化メチレン等が挙げられる。
【００７０】
塗布方法としては、ドクターブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、ロールコーティング法、スクリーンコーティング法、スピナーコーティング法、インクジェットコーティング法、スプレーコーティング法、ディップコーティング法、グラビアコーティング法、カーテンコーティング法、ダイコーティング法等が挙げられる。
【００７１】
乾燥条件に特に制限は無いが、乾燥温度は、６０〜１３０℃とすることが好ましく、乾燥時間は、０．５〜３０分とすることが好ましい。
【００７２】
（積層体、タッチパネル）
図２は、本発明の一実施形態に係る転写型屈折率調整フィルムを用いて形成した硬化膜を透明電極パターン付き基材上に備える積層体１００を示す模式断面図である。図２に示される積層体１００は、透明電極パターン５０ａを有する透明電極パターン付き基材５０と、透明電極パターン付き基材５０の透明電極パターン５０ａ上に設けられた硬化膜６０とを備える。硬化膜６０は、硬化した金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層２１及び硬化した第二の樹脂層３１からなる硬化膜であり、本実施形態の転写型屈折率調整フィルム１を用いて形成されている。硬化膜６０は、透明電極パターン５０ａの保護機能と、透明電極パターン５０ａの不可視化又はタッチ画面の視認性向上の両機能を満たす。以下、透明電極パターン付き基材上に硬化膜が形成された積層体の製造方法の一実施形態について説明する。
【００７３】
まず、転写型屈折率調整フィルムの保護フィルム４０を除去した後、第二の樹脂層３０、金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層２０及び支持フィルム１０の順で構成された転写型屈折率調整フィルムを、透明電極パターン付き基材５０表面に第二の樹脂層３０側から圧着することによりラミネート（転写）する。圧着手段としては、圧着ロールが挙げられる。圧着ロールは、加熱圧着できるように加熱手段を備えたものであってもよい。
【００７４】
加熱圧着する場合の加熱温度は、第二の樹脂層３０と透明電極パターン付き基材５０との密着性の観点、及び、金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層２０又は第二の樹脂層３０の構成成分が熱硬化又は熱分解されにくいようにする観点から、１０〜１６０℃とすることが好ましく、２０〜１５０℃とすることがより好ましく、３０〜１４０℃とすることがさらに好ましい。
【００７５】
また、加熱圧着時の圧着圧力は、第二の樹脂層３０と透明電極パターン付き基材５０との密着性を充分確保しながら、透明電極パターン付き基材５０の変形を抑制する観点から、線圧で５０〜１×１０５Ｎ／ｍとすることが好ましく、２．５×１０２〜５×１０４Ｎ／ｍとすることがより好ましく、５×１０２〜４×１０４Ｎ／ｍとすることがさらに好ましい。
【００７６】
転写型屈折率調整フィルム１を上記のように加熱圧着すれば、透明電極パターン付き基材５０の予熱処理は必ずしも必要ではないが、第二の樹脂層３０と透明電極パターン付き基材５０との密着性をさらに向上させる点から、透明電極パターン付き基材５０を予熱処理してもよい。このときの処理温度は、３０〜１４０℃とすることが好ましい。
【００７７】
透明電極パターン付き基材５０を構成する基材としては、例えばタッチパネル（タッチセンサ）に用いられる、ガラス板、プラスチック板、セラミック板等の基材が挙げられる。この基材上には、硬化膜を形成する対象となる電極が設けられる。電極としては、ＩＴＯ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｍｏ等の電極が挙げられる。また、基材上には、基材と電極との間に絶縁層又はインデックスマッチング層が設けられていてもよい。インデックスマッチング層は、上述した金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層２０と同様の組成を有していてもよい。
【００７８】
次に、転写後の第二の樹脂層及び金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層の所定部分に、フォトマスクを介して、活性光線をパターン状に照射する。活性光線を照射する際、第二の樹脂層及び金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層上の支持フィルム１０が透明の場合には、そのまま活性光線を照射することができ、不透明の場合には除去してから活性光線を照射する。活性光線の光源としては、公知の活性光源を用いることができる。
【００７９】
活性光線の照射量は、１×１０２〜１×１０４Ｊ／ｍ２であり、照射の際に、加熱を伴うこともできる。この活性光線の照射量が、１×１０２Ｊ／ｍ２以上であれば、第二の樹脂層及び金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層の光硬化を充分に進行させることが可能となり、１×１０４Ｊ／ｍ２以下であれば第二の樹脂層及び金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層が変色することを抑制できる傾向がある。
【００８０】
続いて、活性光線照射後の第二の樹脂層及び金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層の未露光部を現像液で除去して、透明電極の一部又は全部を被覆する硬化膜６０を形成する。なお、活性光線の照射後、第二の樹脂層及び金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層に支持フィルム１０が積層されている場合にはそれを除去した後、現像工程が行われる。
【００８１】
現像工程は、アルカリ水溶液、水系現像液、有機溶剤等の公知の現像液を用いて、スプレー、シャワー、揺動浸漬、ブラッシング、スクラッビング等の公知の方法により行うことができる。中でも、環境、安全性の観点からアルカリ水溶液を用いて、スプレー現像することが好ましい。なお、現像温度及び時間は従来公知の範囲で調整することができる。
【００８２】
本実施形態に係る転写型屈折率調整フィルムは、各種電子部品における保護膜の形成に適用することができる。本実施形態に係る電子部品は、転写型屈折率調整フィルムを用いて形成した硬化膜パターンを備えている。電子部品としては、タッチパネル、液晶ディスプレイ、有機エレクトロルミネッサンス、太陽電池モジュール、プリント配線板、電子ペーパ等が挙げられる。
【実施例】
【００８３】
以下に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００８４】
＜バインダーポリマー（ポリマーＡ１）の合成：合成例１＞
撹拌機、還流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入管を備えたフラスコに、１−メトキシ−２−プロパノールとトルエンとの混合液（１−メトキシ−２−プロパノール／トルエン＝３／２（質量比）、以下、「溶液ｓ」という）９０ｇを加えた。次に、窒素ガスを吹き込みながら撹拌すると共に７０℃まで加熱した。次に、単量体として、メタクリル酸１２ｇ、メタクリル酸メチル５８ｇ、及びアクリル酸エチル３０ｇと、アゾビスイソブチロニトリル０．８ｇとを混合した溶液（以下、「溶液ａ」という）を用意した。７０℃に加熱された溶液ｓに溶液ａを４時間かけて滴下した。滴下後の溶液を７０℃で撹拌しながら２時間保温した。さらに、８ｇの溶液ｓにアゾビスイソブチロニトリル０．１ｇを溶解した溶液を、５分かけてフラスコ内に滴下した。そして、滴下後の溶液を撹拌しながら７０℃で２時間保温した後、３０分間かけて９０℃に加熱して、単量体の重合により表１に示したポリマーＡ１を合成した。その後、９０℃で１時間保温した後、冷却してバインダーポリマー溶液を得た。不揮発成分（固形分）が５０質量％に調整されるようにこのバインダーポリマー溶液にアセトンを加えることにより、ポリマーＡ１を含有するバインダーポリマー溶液を得た。得られたポリマーＡの重量平均分子量（Ｍｗ）は８０，０００であり、酸価は７８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００８５】
重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）によって測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて換算することにより導出した。ＧＰＣの条件を以下に示す。
【００８６】
ＧＰＣ条件
ポンプ：日立  Ｌ−６０００型（株式会社日立製作所製、製品名）
カラム：Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬ−Ｒ４２０、Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬ−Ｒ４３０、Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬ−Ｒ４４０（以上、日立化成株式会社製、製品名）
溶離液：テトラヒドロフラン
測定温度：４０℃
流量：２．０５ｍＬ／分
検出器：日立  Ｌ−３３００型ＲＩ（株式会社日立製作所製、製品名）
【００８７】
【表１】
2019130683.tif 000003
【００８８】
（実施例１〜４及び比較例１〜２）
＜金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層用溶液の調製＞
表２に示した成分を、同表に示す配合量（単位：質量部）で配合し、溶液の固形分が１質量％となるよう、メチルエチルケトンを適量加え、攪拌機を用いて１５分間混合して金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層形成用塗布液を作製した。表２中、（Ａ）成分の配合量は固形分の配合量を示す。
＜第二の樹脂層用溶液の調製＞
表２に示した成分を、同表に示す配合量（単位：質量部）で配合し、溶液の固形分が３０質量％となるよう、メチルエチルケトンを適量加え、攪拌機を用いて１５分間混合して第二の樹脂層形成用塗布液を作製した。表２中、（Ａ）成分の配合量は固形分の配合量を示す。なお表２中においては、簡略化のため金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層を、第一の樹脂層と記載する。
【００８９】
【表２】
2019130683.tif 000004
＊表２中の「硬化物の屈折率」は波長依存の値で、５５０ｎｍの値である。
【００９０】
表２中の成分の記号は以下を示す。
〔（Ａ）成分；バインダーポリマー〕
Ａ１：上述した方法で作製したバインダーポリマー溶液
〔（Ｂ）成分；光重合性化合物〕
Ｔ−１４２０（Ｔ）：ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（日本化薬株式会社製、製品名）
ＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学株式会社製、製品名）
〔（Ｃ）成分；光重合開始剤〕
ＯＸＥ−０１：１，２−オクタンジオン，１−〔４−(フェニルチオ)−，２−（O−ベンゾイルオキシム）〕（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、正式名称：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１（「ＩＲＧＡＣＵＲＥ」は登録商標））
ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、正式名称：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯ）
〔（Ｄ）成分；金属酸化物粒子〕
Ｄ１：酸化ジルコニウム分散体（溶媒：ＭＦＧ；１−メトキシ−２−プロパノール）
【００９１】
＜転写型屈折率調整フィルムの作製：実施例１〜４＞
支持フィルムとして厚さ１６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、製品名：ＦＢ４０）を使用し、上記で作製した金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層形成用塗布液を支持フィルム上にダイコーターを用いて均一に塗布し、１１０℃の熱風対流式乾燥機で３分間乾燥して溶剤を除去し、厚さ６０ｎｍの金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層を形成した。
【００９２】
支持フィルム上に形成した金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層上に、上記で作製した第二の樹脂層形成用塗布液を支持フィルム上にコンマコーターを用いて均一に塗布し、１１０℃の熱風対流式乾燥機で３分間乾燥して溶剤を除去し、厚さ８μｍの第二の樹脂層を形成した。
【００９３】
次いで、第二の樹脂層上を保護フィルムとして厚さ３０μｍのポリプロピレンフィルム（王子エフテックス株式会社製、製品名：ＥＳ−２０１）で覆い、支持フィルム、金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層、第二の樹脂層、及び保護フィルムがこの順で積層された転写型屈折率調整フィルムを得た。
【００９４】
＜転写型屈折率調整フィルムの作製：比較例１〜２＞
保護フィルムとして厚さ３０μｍのポリプロピレンフィルム（王子エフテックス株式会社製、製品名：ＥＳ−２０１）を使用し、上記で作製した金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層形成用塗布液を保護フィルム上にダイコーターを用いて均一に塗布し、１１０℃の熱風対流式乾燥機で３分間乾燥して溶剤を除去し、厚さ６０ｎｍの金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層を形成した。
【００９５】
支持フィルムとして厚さ１６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、製品名：ＦＢ４０）を使用し、上記で作製した第二の樹脂層形成用塗布液を支持フィルム上にコンマコーターを用いて均一に塗布し、１１０℃の熱風対流式乾燥機で３分間乾燥して溶剤を除去し、厚さ８μｍの第二の樹脂層を形成した。
【００９６】
次いで、得られた金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層を有する保護フィルムと、第二の樹脂層を有する支持フィルムとを、ラミネータ（日立化成株式会社製、製品名：ＨＬＭ−３０００型）を用いて、２３℃で貼り合わせて、支持フィルム、第二の樹脂層、金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層、及び保護フィルムがこの順で積層された転写型屈折率調整フィルムを得た。
【００９７】
＜パターン視認性評価試験＞
パターニングされたＩＴＯ基板（Ｌ／Ｓ（ライン／スペース）＝１００／２０μｍ、抵抗値：１００Ω／□、材質：ＰＥＴ）に、転写型屈折率調整フィルムの保護フィルムを剥がしながら、ラミネータ（日立化成株式会社製、商品名ＨＬＭ−３０００型）を用いて、ロール温度１１０℃、基板送り速度０．６ｍ／分、圧着圧力（シリンダ圧力）０．４ＭＰａの条件でラミネートして、ＩＴＯ基板上に、支持フィルムを含む転写型屈折率調整フィルムを得た。
【００９８】
次いで、基板上の転写型屈折率調整フィルムに、平行光線露光機（株式会社オーク製作所製、ＥＸＭ１２０１）を使用して、支持体フィルム側より露光量５×１０２Ｊ／ｍ２（ｉ線における測定値）で紫外線を照射した。その後、支持体フィルムを除去し、ＩＴＯ基板上に、金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層及び第二の樹脂層が積層された積層体を作製した。
【００９９】
得られた積層体を、積層した金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層及び第二の樹脂層側からパターニングされたＩＴＯ基板を目視で観察し、パターンの視認性を評価した。評価水準は下記の通りとした。
○；パターンが視認できない
△；パターンが視認できる
×；パターンが明瞭に視認できる
【０１００】
＜追従性評価方法＞
ＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製、商品名Ａ４３００、厚さ１２５μｍ）上に２μｍ径のＳｉＯ２粒子を散布し、作製した転写型屈折率調整フィルムの保護フィルムを剥がしながら、ラミネータ（日立化成株式会社製、商品名ＨＬＭ−３０００型）を用いて、ロール温度１１０℃、基板送り速度０．６ｍ／分、圧着圧力（シリンダ圧力）０．４ＭＰａの条件でラミネートして、ＰＥＴフィルム上に、支持フィルムを含む転写型屈折率調整フィルムを得た。
【０１０１】
次いで、基板上の該転写型屈折率調整フィルムに、平行光線露光機（株式会社オーク製作所製、ＥＸＭ１２０１）を使用して、支持体フィルム側（転写型屈折率調整フィルム側上方）より露光量５×１０２Ｊ／ｍ２（ｉ線における測定値）で紫外線を照射した。その後、支持体フィルムを除去し、ＰＥＴフィルム上に、金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層及び第二の樹脂層が積層された積層体を作製した。
【０１０２】
作製した感光性フィルムの追従性を評価するため、噛み込んだＳｉＯ２粒子を顕微鏡で観察し、気泡発生の有無を評価した。追従性に優れたフィルムでは粒子に追従し、気泡が発生しない一方で、追従性に劣るフィルムでは、粒子に追従せずに気泡が発生する。
気泡発生が観察されなかったものは「なし」と、気泡の発生が観察されたものは「あり」として追随性を評価した。
【０１０３】
表２より実施例１〜４の転写型屈折率調整フィルムでは、パターニングされたＩＴＯ基板とは第二の樹脂層が接し、パターン視認性を抑制しつつ、追従性に優れることが分かった。第二の樹脂層は金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層よりも相対的に流動性が高いためと推定する。一方で、比較例１〜２の転写型屈折率調整フィルムでは、基板とは金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層が接する。この場合には、パターン視認性は抑制されるが、追従性試験で気泡が発生し、追従性に劣ることが分かった。
【符号の説明】
【０１０４】
１  転写型屈折率調整フィルム
１０  支持フィルム
２０  金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層
３０  第二の樹脂層
４０  保護フィルム
２１  硬化した金属酸化物粒子を含有する第一の樹脂層
３１  硬化した第二の樹脂層
５０  透明電極パターン付き基材
５０ａ  透明電極パターン
６０  硬化膜
１００  積層体
【図１】
2019130683.tif 000005
【図２】
2019130683.tif 000006