(57)【要約】【課題】本発明は、合成高分子化合物に因らずとも、肌への密着性や使用感に優れた表面処理粉体及びこの表面処理粉体を配合した化粧料を提供することを課題とする。【解決手段】平均粒子径が２００μｍ以下の球状炭酸カルシウム粉体に、融点が４０℃以上の固形のエステル結合を有するワックスを被覆処理することで、肌への密着性や使用感に優れた表面処理粉体を得ることを見出し、さらにこの表面処理粉体を配合した化粧料を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒子径が２００μｍ以下の合成球状炭酸カルシウム粉末に、融点が４０℃以上の固形のエステル結合を有するワックスを被覆処理してなることを特徴とする表面処理粉体。
【請求項２】
請求項１に記載の表面処理粉体を含有することを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、使用感と肌への密着性に優れた表面処理粉体および該粉体を含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料には、化粧料用粉体として様々な粉体が用いられており、その使用目的に合わせて、随時種々の化合物で表面処理が行なわれている。また、化粧品の感触改良、光拡散性を高めて毛穴を目立たなくする目的、充填時の滑沢性の向上を目的として、球状粉体に関する研究が行われている。
従来、提案されている化粧用球状粉体としては、例えば、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリカパウダー、球状結晶化セルロースなどが利用されている。（特許文献１〜４）
しかしながら、これらの球状粉体は、合成高分子であるため河川の汚染の原因になることや、合成高分子でないものでも使用感に問題があるなど、必ずしも十分満足できるものではなかった。
【０００３】
これを解決するために、天然植物由来のショ糖脂肪酸エステル化合物を化粧料に配合する技術が、特許文献５において提案されている。この文献に記載された化粧料によれば、親油性エステルワックスを配合することにより、汗や皮脂等分泌物によって化粧料の肌への密着性が阻害されにくく、耐水性及び持続性に優れた化粧料を得ることができる。しかしながら、上記特許文献５にて提案された技術は、粉体そのものにエステルワックスに起因する性質を付与する技術ではないため、パウダーファンデーションやルースパウダーへの応用が困難であるなど、種々の形態の化粧料への適応について課題が残されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−１２６９５１号公報
【特許文献２】特開平０５−２３９３４０号公報
【特許文献３】特開平０６−０６４９１５号公報
【特許文献４】特開平０６−１３６１７５号公報
【特許文献５】特開平０８−０８１３３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、肌への密着性や使用感に優れた合成高分子化合物に因らない表面処理粉体及びこの表面処理粉体を配合した化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意研究を進めた結果、粒子径が２００μｍ以下の球状炭酸カルシウム粉体に、融点が４０℃以上の固形のエステル結合を有するワックスを表面処理することで、肌への密着性や使用感に優れた表面処理粉体を得ることができること、また、この粉体が容易に化粧品に配合可能であることを見出し、本発明を完成するに到った。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、合成高分子を用いることなく感触の良い球状粉体を提供することができる。本発明の表面処理紛体は従来までの粉体とエステル結合を有するワックスを別々に用いる方法とは異なり、化粧品で用いられる種々の粉体との混和性にも優れており、容易に感触に優れた高機能な化粧料を提供することができ、及びその製造方法、並びにこの表面処理粉体を配合した、ワックス成分を配合しにくいパウダーファンデーションやルースパウダーなどの化粧料を提供できる。
本発明の効果は、球状炭酸カルシウム上に処理したワックスによる摩擦係数の低減の他、炭酸カルシウム表面が高ｐＨであるためワックスのエステル結合が一部分解し脂肪酸カルシウム塩となることで、より高い滑沢効果が付与される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明の表面処理粉体について詳述する。
本発明の表面処理粉体とは、粒子径が２００μｍ以下の合成球状炭酸カルシウム粉末に、融点が４０℃以上の固形のエステル結合を有するワックスを被覆処理してなる粉体である。
【０００９】
本発明に使用される粉体は、粒子径が２００μｍ以下の球状の炭酸カルシウムであれば公知のものを使用することができ、その多形（方解石、霰石、バテライト、イカアイト等）、及び粒子構造（多孔質、無孔質等）は問わない。粒子径が２００μｍを超えるとワックスエステルが上手く被覆せず、化粧料配合時の使用感が著しく低下する。
本発明に使用できる球状の炭酸カルシウムとしては、特に制限されるものではないが、例えば北海道石灰化工社のＨＰＣ−Ｓ（球状バテライト）、白石工業社のカルライト−ＳＡ（球状カルサイト）、ニューライム社のＮＬ−ＱＣ１０，ＮＬ−ＱＣ２０（球状カルサイト）などが使用でき、また特開２００２−１６０９１８の方法に準じて調製することができる。
【００１０】
本発明に使用されるワックスは、融点が４０℃以上のエステル結合を有する固形物であれば公知のものを使用することができ、官能基の種類や、炭素数は問わない。融点が４０℃より低いものは化粧料への配合時に処方そのものを固化する可能性があり、ワックス形状の炭化水素やアミド化合物なども知られているが炭酸カルシウム表面と反応を起こさないため、これらの化合物では表面処理による特徴が得られない。
本発明に使用されるエステル結合を有するワックスは特に制限されるものではないが、例えば、次のような物質が挙げられる。各種硬化油、牛脂、豚脂、ハゼ蝋、ウルシ蝋などのトリアシルグリセロール、硬化ホホバ油、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、サトウキビワックス、蜜蝋、γ−オリザノール、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズのＮＩＫＫＯＬ  ＭＭ（ミリスチン酸ミリスチル）、ＮＩＫＫＯＬ  Ｎ−ＳＰＶ（パルミチン酸セチル）などが挙げられる。これらのワックスは、１種または２種以上を混合して用いても構わない。
【００１１】
本発明は、前記エステル結合を有するワックス成分を表面処理する事により、高分子化合物に因らない、従来では得られない肌への密着性と使用感を両立した粉体が得られることにある。表面処理量について制限するものではないが、本発明の表面処理成分は基材粉体１００質量部に対して、０．１以上５０質量部以下であることが好ましい。
表面処理剤を使用して基材粉体の表面を処理する方法は、一般的には湿式法、乾式法の２方法がある。湿式法は溶剤、もしくは水／溶剤溶液に基材粉体を分散し、ここに攪拌しながら、加温融解または溶剤で希釈したワックスを添加し、均一にコートした後ろ過して、乾燥し表面処理粉体を得るものである。乾式法はヘンシェルミキサー、ボールミルなどに基材粉体を加え、加温融解したワックスを加え、良く混合後乾燥、冷却して処理粉体を得るものである。
【００１２】
更に、本発明に係わる基材粉体の表面処理にあたっては、本発明の効果を損なわない範囲で、エステル結合を有するワックス以外の表面処理剤を同時又は連続的に基材粉体に表面処理することができる。ハイドロジェンシリコーン、アミノシリコーン、反応性オルガノポリシロキサン、アルキルシランなどのシリコーン化合物、有機チタネート、ポリオレフィン、レシチン及び／又はその塩、水添レシチン及び／又はその塩などのレシチン類、アシル化アミノ酸及び／又はその塩、酸性エステル油、脂肪酸及び／又はその塩類、デキストリン脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステル、コラーゲン、高級アルコール、金属石鹸などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
これら表面処理剤の使用量を限定するものではないが、本発明の表面処理剤の特性を損なわない程度に使用することが好ましい。好ましくは０．１から２０質量％程度である。
【００１３】
次に本発明の化粧料について詳述する。
本発明の化粧料は、上述の本発明の表面処理粉体を含有するもので、その剤型は任意であり、一般に従来の化粧料用粉体を含有する化粧料はすべて含まれる。このような化粧料としては、例えば、ファンデーション、コンシーラー、白粉、ほほ紅などのフェイシャル化粧料、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、眉墨、口紅、ネイルエナメルなどといったメークアップ化粧料及び日焼け止め化粧品、乳液、ローションなどの基礎化粧料等が挙げられる。また、化粧料の他、皮膚外用剤、医薬用軟膏等にも好適に使用できる。
本発明の表面処理粉体の配合量は、通常０．０１〜９９．９質量％であり、化粧料の形態や目的用途に応じて変動する。化粧料として香料等の他の成分を配合させること、十分な使用感を得るためには、表面処理粉体の配合量が０．１〜９０質量％の範囲であることが好ましい。より具体的には、化粧料の種類により、例えば固形粉体化粧料には１〜８０質量％、クリーム状化粧料には０．１〜２０質量％、乳液状化粧料には０．１〜１０質量％、ローション類には０．１〜１０質量％を配合するのがさらに好ましい。
【００１４】
本発明の化粧料に配合できる、本発明に係わる表面処理粉体以外の成分としては、目的とする化粧料の種類に応じて、通常の化粧料に配合される成分から適宜選択して使用することができる。これらの成分としては、例えば、流動パラフィン、ワセリンなどの炭化水素、植物油脂、ロウ類、合成エステル油、シリコーン系の油相成分、フッ素系の油相成分、高級アルコール類、低級アルコール、脂肪酸類、増粘剤、紫外線吸収剤、粉体、無機・有機顔料、色材、各種界面活性剤、多価アルコール、糖、高分子化合物、生理活性成分、経皮吸収促進剤、溶媒、酸化防止剤、香料、防腐剤、各種添加剤等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
本発明の化粧料は、通常の方法に従って製造することができる。本発明の化粧料用粉体を配合した化粧料は、肌上への塗布時の感触が滑らかで、付着性に優れ、しっとりした使用感を与えることができる。
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の技術的範囲はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００１５】
＜実施例１＞
１．表明処理粉体の調製
（表面処理粉体の製造１）
ヘンシェルミキサーに球状炭酸カルシウム（ＮＬ−ＱＣ１０，ニューライム社製）９７０ｇを入れ、ショ糖脂肪酸エステル（ポリステアリン酸スクロース、製品名：シュガーワックス  Ｓ−１０Ｅ，第一工業製薬製）３０ｇを加えて８０℃で３０分攪拌した。３０分後、攪拌しながら徐々に室温まで冷却し、８０メッシュスクリーンを通過したものを本発明品１とした。
（表面処理粉体の製造２）
ビーカーに球状炭酸カルシウム（ＮＬ−ＱＣ１０，ニューライム社製）９７．０ｇを秤り取り、エタノール３００ｇとショ糖脂肪酸エステル（ポリステアリン酸スクロース、製品名：シュガーワックス  Ｓ−１０Ｅ，第一工業製薬製）３ｇを加えて加温還流下３０分攪拌した。３０分後、攪拌しながら徐々に室温まで冷却し、ろ過後、得られた粉体を減圧乾燥してアトマイザーで粉砕したものを本発明品２とした。
（表面処理粉体の製造３）
ヘンシェルミキサーに球状炭酸カルシウム（ＮＬ−ＱＣ１０，ニューライム社製）９７０ｇを入れ、各種固体エステル（硬化ヒマシ油、カルナウバワックス、ソルビタン脂肪酸エステル、パルミチン酸セチル）３０ｇを加えて８０℃で３０分攪拌した。３０分後、攪拌しながら徐々に室温まで冷却し、８０メッシュスクリーンを通過したものを本発明品３〜６とした。
【００１６】
（比較品の製造１）
ヘンシェルミキサーに球状シリカ（ＨＰＳ−３５００，東亞合成社製）９７０ｇを入れ、とショ糖脂肪酸エステル（ポリステアリン酸スクロース、製品名：シュガーワックス  Ｓ−１０Ｅ，第一工業製薬製）３０ｇを加えて８０℃で３０分攪拌した。３０分後、攪拌しながら徐々に室温まで冷却し、８０メッシュスクリーンを通過したものを比較品１とした。
（比較品の製造２）
ヘンシェルミキサーに球状炭酸カルシウム（ＮＬ−ＱＣ１０，ニューライム社製）９７０ｇを入れ、エステルでないワックス成分３０ｇを加えて８０℃で３０分攪拌した。３０分後、攪拌しながら徐々に室温まで冷却し、８０メッシュスクリーンを通過したものを比較品２〜３とした。
【００１７】
２．評価方法
（付着性）モニター５名で、上腕内側部に試料を均質に擦り付け、これを刷毛ではき取った時に付着している様子を肉眼観察し、以下の５点のスコアで評価し、その平均を求めた。
５：  未処理粉体よりも付着性に優れる
４：  未処理粉体よりも比較的付着性に優れる
３：  未処理粉体と同程度
２：  未処理粉体よりも比較的崩れやすい
１：  未処理粉体よりもかなり崩れやすい
（感触）モニター５名で、塗布時の滑らかさを以下の５点のスコアで評価し、その平均
を求めた。
５：  未処理粉体よりもかなり良い
４：  未処理粉体より良い
３：  未処理粉体と同程度
２：  未処理粉体よりも比較的劣る
１：  未処理粉体よりもかなり劣る
【００１８】
３．評価結果
評価結果を表１に示す。乾式表面処理、湿式表面処理のどちらの表面処理方法を用いても感触、付着性に優れた良好な粉体が得られた。
比較品１〜３に示すように、炭酸カルシウムを用いない場合やエステル結合を有しないワックスを用いた場合、本開発品と比較して感触が極端に劣り、付着性も劣ることという結果が得られた。
【００１９】
【表１】
2019172600.tif 000002
【００２０】
＜実施例２＞
１．製造方法
（表面処理剤の製造４）
ヘンシェルミキサーに球状炭酸カルシウム（ＮＬ−ＱＣ１０，ニューライム社製）１００質量％に対し、各種固体エステルを任意の質量％加えて、８０℃で３０分攪拌した。３０分後、攪拌しながら徐々に室温まで冷却し、８０メッシュスクリーンを通過したものを本発明品７〜１５とした。
【００２１】
２．評価方法
（付着性）モニター５名で、上腕内側部に試料を均質に擦り付け、これを刷毛ではき取った時に付着している様子を肉眼観察し、以下の５点のスコアで評価し、その平均を求めた。
５：  未処理粉体よりも付着性に優れる
４：  未処理粉体よりも比較的付着性に優れる
３：  未処理粉体と同程度
２：  未処理粉体よりも比較的崩れやすい
１：  未処理粉体よりもかなり崩れやすい
（感触）モニター５名で、塗布時の滑らかさを以下の５点のスコアで評価し、その平均
を求めた。
５：  未処理粉体よりもかなり良い
４：  未処理粉体より良い
３：  未処理粉体と同程度
２：  未処理粉体よりも比較的劣る
１：  未処理粉体よりもかなり劣る
【００２２】
３．評価結果
評価結果を表２に示す。炭酸カルシウムと各種固体エステルの比率に因らず、感触、付着性に優れた良好な粉体が得られた。
【００２３】
【表２】
2019172600.tif 000003
【００２４】
＜実施例３＞
化粧下地
（処方）                                                  （質量％）
Ａ  水                                                        残部
グリセリン                                              ５．０
ステアロキシＰＧヒドロキシＰＧヒドロキシエチル
スルホン酸ナトリウム      ２．０
Ｂ  パーフルオロアルキル（Ｃ４−１４）エトキシジメチコン  １３．０
シクロメチコン                                        １０．０
ジメチコン                                              ６．０
メトキシケイヒ酸オクチル                                ４．０
エタノール                                              ３．０
イソステアリルグリセリン                                ３．０
１、３−ブチレングリコール                              ２．０
カーボマー（４％水溶液）                                ２．０
本発明品１                                              ４．０
シリコーン処理酸化チタン                                ２．０
シリコーン処理ベンガラ                                  ０．５
シリコーン処理黄色酸化鉄                                １．５
シリコーン処理黒酸化鉄                                  ０．１
（調製方法）Ａ相を常温にてホモミキサーにて攪拌しなら、Ｂ相を加えて乳化した。
（結果）ＳＰＦ３０／ＰＡ＋＋、肌への密着感と伸びの良い化粧下地を得た。
【００２５】
＜実施例４＞
パウダーファンデーション
（処方）                                                  （質量％）
Ａ  シリコーン処理セリサイト                                  残部
シリコーン処理タルク                                  １５．０
シリコーン処理セリサイト                              １０．０
本発明品１                                            １０．０
Ｂ  ジメチコン                                              ７．０
ミリスチン酸イソセチル                                  ５．０
メトキシケイヒ酸オクチル                                ５．０
（ジフェニルジメチコン／ビニルフェニルジメチコン／
シルセスキオキサン）クロスポリマー                ３．０
トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル                  ３．０
水添ポリイソブテン                                      ３．０
（調製方法）Ｂ成分をよく混和し、Ａ成分を加えて均一になるまでさらに混和し、容器に充填して製品とした。
（結果）ＳＰＦ２５／ＰＡ＋＋、感触の良いファンデーションを得た。
【００２６】
＜実施例５＞
リキッドファンデーション
（処方）                                              （質量％）
Ａ  水                                                    残部
ブチレングリコール                                  ５．０
グリセリン                                          ２．０
カルボマー                                          ０．１
フェノキシエタノール                                ３．０
Ｂ  シクロペンタシロキサン                            ２０．０
顔料酸化チタン                                      ５．０
微粒子酸化亜鉛                                      ６．０
ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン      ２．０
（アクリルサンアルキル／ジメチコン）コポリマー      ２．０
（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー      ２．０
フィトステロールイソステアレート                    １．０
本発明品４                                          ３．０
色材                                                  適量
（調製方法）Ｂ相をディスパーで良く混合後、均一溶液としたＡ相にホモミキサー攪拌しながら、加えて乳化した。
（結果）使用感に優れた乳液状ファンデーションを得た。紫外線防御能もＳＰＦ２０、ＰＡ＋＋と高い値を示した。
【００２７】
＜実施例６＞
口紅
（処方）                                        （質量％）
水添ポリイソブテン                              ６０．０
リンゴ酸イソステアリル                          １０．０
トリオクタノイン                                １０．０
パルミチン酸デキストリン                          ３．０
トリイソステアリン酸ジグリセリン                  ３．０
テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル          ３．０
（ジメチコン／メチコン）コポリマー                ２．０
ジメチコン                                        ２．０
本発明品３                                        １．０
ミリスチン酸デキストリン                          １．０
ステアリン酸処理酸化チタン                        １．０
ステアリン酸表面処理ベンガラ                      １．０
ステアリン酸表面処理マイカ                        １．０
その他色材、香料                                    残部
（調製方法）下記の処方にて、ロールミルを使用して、均一に混和して作成した。
（結果）唇への付着性に優れ、鮮やかな色調の口紅が得られた。
【００２８】
＜実施例７＞
マスカラ
（処方）                                          （質量％）
Ａ  黒酸化鉄                                        ５．０
アクリル酸アルキルコポリマーアンモニウム      ３０．０
防腐剤                                            適量
水                                            １０．０
Ｂ  軽質イソパラフィン                            ３０．０
固形パラフィン                                  ８．０
ラノリンワックス                                ８．０
セスキオレイン酸ソルビタン                      ４．０
本発明品５                                      ３．０
香料                                              適量
（調製方法）Ａ相をホモミキサーで均一分散したのち、Ｂを加え、ホモミキサーで均一に乳化分散した後、容器に充填して製品とした。
（結果）伸びの良いマスカラが得られた。
【００２９】
＜実施例８＞ 
保湿クリーム
（処方）                                          （質量％）
Ａ  スクワラン                                      ３．０
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル              ２．０ 
イソオクタン酸セチル                            ３．０ 
ジメチコン６ｍｍ２／ｓ                          ８．０ 
ステアリン酸グリセリル                          ０．５ 
トリステアリン酸ポリグリセリル−６              ０．８ 
セチルアルコール                                ０．５ 
ステアリルアルコール                            ０．５ 
ベヘニルアルコール                              １．０ 
本開発品１                                      １．０
Ｂ  ステアリン酸ポリグリセリル−１０                ３．０ 
１，３−ブチレングリコール                      ５．０ 
グリセリン                                      ５．０ 
ヒドロキシエチルセルロース                      ０．３ 
キサンタンガム                                  ０．１ 
カルボマー                                      ０．１ 
水酸化ナトリウム                                  適量 
防腐剤                                            適量 
水                                                残部
（調製方法）Ａ相を８０℃にて均一溶解し、ディスパーミキサーで攪拌しなら、８０℃に 加熱したＢ相に加えて乳化した。 
（結果）油性感の少ないさっぱりしたクリームを得た。
【産業上の利用可能性】
【００３０】
本発明の表面処理粉体は、合成高分子でなければ困難だった使用感と肌への密着性に優れた粉体であるため、これを用いて化粧の使用感が良い化粧料を提供する。