(57)【要約】【課題】  色味に優れ、環境変化に伴う帯電性の変化が小さいトナーを提供する。【解決手段】  非晶性ポリエステルおよびＰＹ７４を含有するトナー粒子を有するイエロートナーであって、該トナー粒子中の該ＰＹ７４は、ＣｕＫα線によるＸ線回折において、（ｉ）回折角（２θ±０．２°）における２６．００〜２７．００°の範囲に、半値幅が０．３７〜０．４１°の回折ピークを有し、（ｉｉ）回折角（２θ±０．２°）における２６．６０°の回折ピークの回折強度をＩ２６．６０°とし、１１．７０°の回折ピークの回折強度をＩ１１．７０°としたとき、比（Ｉ２６．６０°／Ｉ１１．７０°）が、０．６６以上０．８４以下であり、該トナー粒子中のＰＹ７４の含有量が、該非晶性ポリエステル１００質量部に対して３〜２０質量部であることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非晶性ポリエステルおよびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含有するトナー粒子を有するイエロートナーであって、
該Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４は、結晶状態でトナー粒子中に含有されており、
該トナー粒子中の該Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４は、ＣｕＫα線によるＸ線回折において、
（ｉ）回折角（２θ±０．２°）における２６．００〜２７．００°の範囲に、半値幅が０．３７〜０．４１°の回折ピークを有し、
（ｉｉ）回折角（２θ±０．２°）における２６．６０°の回折ピークの回折強度をＩ２６．６０°とし、１１．７０°の回折ピークの回折強度をＩ１１．７０°としたとき、比（Ｉ２６．６０°／Ｉ１１．７０°）が、０．６６以上０．８４以下であり、
該トナー粒子中のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の含有量が、該非晶性ポリエステル１００質量部に対して３〜２０質量部である
ことを特徴とするイエロートナー。
【請求項２】
前記トナー粒子が、さらに、結晶性ポリエステルを含有する請求項１に記載のイエロートナー。
【請求項３】
前記結晶性ポリエステルが、炭素数６以上１２以下の脂肪族ジオールと炭素数６以上１２以下の脂肪族ジカルボン酸との縮重合体である請求項２に記載のイエロートナー。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか１項に記載のイエロートナーの製造方法であって、
第一の非晶性ポリエステル、結晶性ポリエステル、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を水の存在下で加熱混合して、含水率が５質量％以上２５質量％以下の含水マスターバッチを得る工程、
該含水マスターバッチと第二の非晶性ポリエステルとを溶融混練し、混練物を得る工程、および
該混練物を粉砕してトナー粒子を得る工程、
を有することを特徴とするイエロートナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式、静電記録方式、静電印刷方式、トナージェット方式などに用いられるトナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真方式によるカラー画像形成技術の発展に伴い、更なる高画質化への要求はますます高まっている。
【０００３】
高画質化を達成するためには、トナー粒子中での顔料の分散性を向上させ、トナー粒子中での顔料の着色能力を最大限に発揮させることが重要である。
【０００４】
一般的に有機顔料は、発色性や耐光性に優れる一方で、無機顔料と比較するとトナー粒子中で分散しにくい。そのため、有機顔料の分散性を高めるために顔料の一次粒径を大きくする検討が行われていたが、顔料の一次粒径を大きくしてしまうと顔料の着色能力を十分に発揮することが困難であった。
【０００５】
特に、イエロー顔料であるピグメントイエロー７４は、トナーの製造過程において強いシェアを受けたりすると、結晶構造に大きな歪みが生じ、色味変動や再凝集が起こりやすく、十分な着色能力を発揮しにくいものであった。さらに、近年ではトナーの使用量抑えるために有機顔料の入れ目を増やす検討が行われており、より所望の結晶構造を保ったまま均一分散させることが難しい。
【０００６】
また、有機顔料の入れ目を増やすと有機顔料中の帯電サイトとなる官能基がトナー表面に露出する面積が増え、トナーの帯電性、特に高温高湿下における帯電性が低下してしまいカブリが発生するという課題も存在する。
【０００７】
そこで、ピグメントイエロー７４を多く添加しても結着樹脂中に所望の結晶状態を維持しつつ分散しており、かつ、高温高湿下における帯電性を向上させることのできるトナーの開発が必要とされている。
【０００８】
特許文献１では、ピグメントイエロー７４と結着樹脂を含有するマスターバッチを作成する際に、水を含ませることで、ピグメントイエロー７４を結着樹脂中に均一分散させる技術が提案されている。
【０００９】
特許文献２では、ピグメントイエロー７４と重量平均分子量（Ｍｗ）５，０００以上５０，０００以下のアミド結合構造を含むポリエステルを用いてマスターバッチを作成することで、帯電性や色特性を向上させる技術が提案されている。
【００１０】
しかしながら、ピグメントイエロー７４を含有するトナーにおいて、ピグメントイエロー７４の色味が最大限に活かされており、かつ、環境安定性を向上させることに関して未だ改善の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００５−１５７３４２号公報
【特許文献２】特開２０１１−２０３７０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、上記の課題を解決したトナーを提供することにある。具体的には、色味に優れ、環境変化に伴う帯電性の変化が小さいトナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、本発明の構成を用いることにより、トナー粒子中での顔料分散性を高めて、トナーの色味を改善し、トナーの環境安定性を向上させることが可能となった。本発明は以下のとおりである。
【００１４】
非晶性ポリエステルおよびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含有するトナー粒子を有するイエロートナーであって、
該Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４は、結晶状態でトナー粒子中に含有されており、
該トナー粒子中の該Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４は、ＣｕＫα線によるＸ線回折において、
（ｉ）回折角（２θ±０．２°）における２６．００〜２７．００°の範囲に、半値幅が０．３７〜０．４１°の回折ピークを有し、
（ｉｉ）回折角（２θ±０．２°）における２６．６０°の回折ピークの回折強度をＩ２６．６０°とし、１１．７０°の回折ピークの回折強度をＩ１１．７０°としたとき、比（Ｉ２６．６０°／Ｉ１１．７０°）が、０．６６以上０．８４以下であり、
該トナー粒子中のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の含有量が、該非晶性ポリエステル１００質量部に対して３〜２０質量部であることを特徴とするイエロートナー。
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、色味に優れ、且つ、環境変化に伴う帯電性の変化が小さいトナーを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明のトナーは、
非晶性ポリエステルおよびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（以下、「ＰＹ７４」とも記載する。）を含有するトナー粒子を有するイエロートナーであって、
該Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４は、結晶状態でトナー粒子中に含有されており、
該トナー粒子中の該Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４は、ＣｕＫα線によるＸ線回折において、
（ｉ）回折角（２θ±０．２°）における２６．００〜２７．００°の範囲に、半値幅が０．３７〜０．４１°の回折ピークを有し、
（ｉｉ）回折角（２θ±０．２°）における２６．６０°の回折ピークの回折強度をＩ２６．６０°とし、１１．７０°の回折ピークの回折強度をＩ１１．７０°としたとき、比（Ｉ２６．６０°／Ｉ１１．７０°）が、０．６６以上０．８４以下であり、
該トナー粒子中のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の含有量が、該非晶性ポリエステル１００質量部に対して３〜２０質量部であることを特徴とする。
【００１７】
トナー粒子中のＰＹ７４のＸ線回折ピークは、トナー粒子中のＰＹ７４の結晶の結晶子径（最小微結晶単位の大きさを表す）および結晶構造の歪みを制御することによって制御できると考えている。
【００１８】
Ｘ線回折分析において得られるＰＹ７４の結晶由来のメインピークの半値幅は、結晶子径を反映していると考えられ、結晶子が成長すればするほど、Ｘ線回折ピークはシャープな形状となり、半値幅は小さくなる。
【００１９】
本発明の回折ピークの半値幅は、０．３７〜０．４１°である。さらに好ましくは、０．３８〜０．４０°である。回折ピークの半値幅が上記の範囲内であれば、ＰＹ７４の結晶子の成長が適度であるため、分散性と発色性との両立が達成され、環境安定性と良好な色味との両立が可能となる。
【００２０】
また、Ｘ線回折分析において、２６．６０°の回折ピークの回折強度をＩ２６．６０°とし、１１．７０°の回折ピークの回折強度をＩ１１．７０°としたときの比（Ｉ２６．６０°／Ｉ１１．７０°）は、結晶構造の歪みを反映していると考えられ、結晶構造の歪みが小さいほど、比が１．００に近い値となる。
【００２１】
本発明の比（Ｉ２６．６０°／Ｉ１１．７０°）は０．６６以上０．８４以下である。比が上記の範囲内であれば、結晶構造の歪みが適度となり、色味の変動や凝集を抑制でき、環境安定性と良好な色味との両立が可能となる。
【００２２】
トナー粒子中のＰＹ７４の結晶構造をコントロールする手法としては、ＰＹ７４と結着樹脂とを用いてマスターバッチを作成する際に、ＰＹ７４の結晶構造に作用する化合物を添加する方法が挙げられる。
【００２３】
従来のマスターバッチ化工程では、ＰＹ７４の再凝集性が強いため、ＰＹ７４化合物の結晶構造が歪みやすく、トナー粒子化した際に、トナー粒子表面に露出する顔料量を減らすことが難しかった。
【００２４】
しかしながら、マスターバッチ化工程において、ＰＹ７４とは異なる結晶子径を有する化合物、例えば、結晶性ポリエステル樹脂を添加することで、ＰＹ７４と結晶性ポリエステル樹脂との相互作用を生じさせ、ＰＹ７４の再凝集性を弱めることができる。
【００２５】
［結着樹脂］
本発明のトナーは、結着樹脂としては、非晶性ポリエステルを含有する。
【００２６】
非晶性ポリエステルは、吸熱量の測定において吸熱ピークを有さないものであって、２価以上のアルコールモノマー成分と、２価以上のカルボン酸、２価以上のカルボン酸無水物及び２価以上のカルボン酸エステル等の酸モノマー成分とを、縮重合することで得られるものである。
【００２７】
例えば、２価以上のアルコールモノマー成分として、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）−ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ソルビット、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセリン、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。
【００２８】
これらの中で好ましく用いられるアルコールモノマー成分としては、芳香族ジオールであり、ポリエステルを構成するアルコールモノマー成分において、芳香族ジオールは、８０モル％以上の割合で含有することが好ましい。
【００２９】
一方、２価以上のカルボン酸、２価以上のカルボン酸無水物及び２価以上のカルボン酸エステル等の酸モノマー成分としては、フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸の如き芳香族ジカルボン酸類又はその無水物；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸の如きアルキルジカルボン酸類又はその無水物；炭素数６〜１８のアルキル基又はアルケニル基で置換されたコハク酸もしくはその無水物；フマル酸、マレイン酸及びシトラコン酸の如き不飽和ジカルボン酸類又はその無水物；が挙げられる。
【００３０】
これらの中で好ましく用いられる酸モノマー成分としては、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、フマル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸やその無水物等の多価カルボン酸である。
【００３１】
また、ポリエステルの酸価は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが、環境安定性の観点で好ましい。さらに、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合、高湿環境下で吸水量が増してしまい、トナーの環境安定性が低下する。
【００３２】
なお、酸価は、樹脂に用いるモノマーの種類や配合量を調整することにより、上記範囲とすることができる。具体的には、樹脂製造時のアルコールモノマー成分比／酸モノマー成分比、分子量を調整することにより制御できる。また、エステル縮重合後、末端アルコールを多価酸モノマー（例えば、トリメリット酸）で反応させることに制御できる。
【００３３】
トナーには、非晶性ポリエステル以外に、他の樹脂も併用することができる。例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体などのスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、石油系樹脂などが使用できる。
【００３４】
［結晶性ポリエステル］
トナーには、結晶性ポリエステルを含有させることが好ましい。
結晶性ポリエステルの含有量は、環境安定性を向上させるという観点から、結着樹脂１００質量部に対して、５質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上２０質量部以下であることがより好ましい。
【００３５】
本発明において、結晶性樹脂とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において吸熱ピークが観測される樹脂である。
【００３６】
結晶性ポリエステルは、２価以上の多価カルボン酸とジオールの反応により得ることができる。その中でも、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸との縮重合体であることが、結晶化度が高く、ＰＹ７４と相互作用し易いために好ましい。また、本発明において結晶性ポリエステルは、１種類のみを用いても、複数種を併用してもよい。
【００３７】
結晶性ポリエステルは、炭素数２以上２２以下の脂肪族ジオール及びこれらの誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物を含有するアルコール成分と、炭素数２以上２２以下の脂肪族ジカルボン酸及びこれらの誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物を含有するカルボン酸成分とを縮重合して得られる樹脂であることが好ましい。その中でも、結晶性ポリエステルは、炭素数６以上１２以下の脂肪族ジオール及びこれらの誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物を含有するアルコール成分と、炭素数６以上１２以下の脂肪族ジカルボン酸及びこれらの誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物を含有するカルボン酸成分とを縮重合して得られる結晶性ポリエステルであることが、環境安定性向上の観点からより好ましい。
【００３８】
結晶性ポリエステルの脂肪族ジカルボン酸の分子量が大きいほど、結晶性ポリエステルの結晶性が強く働くため、ＰＹ７４との強い相互作用を示す。このためＰＹ７４の結晶性の制御が行いやすくなる。
【００３９】
炭素数２以上２２以下（好ましくは炭素数６以上１２以下）の脂肪族ジオールとしては、特に限定されないが、鎖状（好ましくは直鎖状）の脂肪族ジオールであることが、トナーの環境安定性を向上させる観点で最適である。
【００４０】
例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，４−ブタジエングリコール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、及び１，１２−ドデカンジオールが挙げられる。
【００４１】
これらの中でも、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、及び１，１２−ドデカンジオールなどのような直鎖脂肪族α，ω−ジオールが好ましく例示される。
【００４２】
本発明において、誘導体としては、上記縮重合により同様の樹脂構造が得られるものであれば特に限定されない。例えば、上記ジオールをエステル化した誘導体が挙げられる。
【００４３】
結晶性ポリエステルを構成するアルコール成分において、上記炭素数２以上２２以下（好ましくは炭素数６以上１２以下）の脂肪族ジオール及びこれらの誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物が、全アルコール成分に対して、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。
【００４４】
上記脂肪族ジオール以外の多価アルコールを用いることもできる。
【００４５】
多価アルコールのうち、上記脂肪族ジオール以外のジオールとしては、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡなどの芳香族アルコール；１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。
【００４６】
また、多価アルコールのうち３価以上の多価アルコールとしては、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンなどの芳香族アルコール；ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセリン、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、及びトリメチロールプロパンなどの脂肪族アルコールなどが挙げられる。
【００４７】
さらに、結晶性ポリエステルの特性を損なわない程度に１価のアルコールを用いてもよい。１価のアルコールとしては、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコールなどが挙げられる。
【００４８】
一方、上記炭素数２以上２２以下（好ましくは炭素数６以上１２以下）の脂肪族ジカルボン酸としては、特に限定されないが、鎖状（好ましくは直鎖状）の脂肪族ジカルボン酸であるとよい。
【００４９】
例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、グルタコン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸が挙げられる。
【００５０】
これらの酸無水物又は低級アルキルエステルを加水分解したものなども含まれる。
【００５１】
本発明において、誘導体としては、縮重合により同様の樹脂構造が得られるものであれば特に限定されない。例えば、ジカルボン酸成分の酸無水物、ジカルボン酸成分をメチルエステル化、エチルエステル化、又は酸クロライド化した誘導体が挙げられる。
【００５２】
結晶性ポリエステルを構成するカルボン酸成分において、炭素数２以上２２以下（好ましくは炭素数６以上１２以下）の脂肪族ジカルボン酸及びこれらの誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物が、全カルボン酸成分に対して、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。
【００５３】
脂肪族ジカルボン酸以外の多価カルボン酸を用いることもできる。多価カルボン酸のうち、脂肪族ジカルボン酸以外の２価のカルボン酸としては、イソフタル酸、テレフタル酸などの芳香族カルボン酸；ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸などの脂肪族カルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式カルボン酸が挙げられ、これらの酸無水物又は低級アルキルエステルなども含まれる。
【００５４】
また、その他の多価カルボン酸において、３価以上の多価カルボン酸としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、及びピロメリット酸などの芳香族カルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパンなどの脂肪族カルボン酸が挙げられ、これらの酸無水物又は低級アルキルエステルなどの誘導体なども含まれる。
【００５５】
さらに、結晶性ポリエステルの特性を損なわない程度に１価のカルボン酸を用いてもよい。１価のカルボン酸としては、安息香酸、ナフタレンカルボン酸、サリチル酸、４−メチル安息香酸、３−メチル安息香酸、フェノキシ酢酸、ビフェニルカルボン酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、オクタン酸などが挙げられる。
【００５６】
結晶性ポリエステルは、通常のポリエステル合成法に従って製造することができる。例えば、カルボン酸成分とアルコール成分とをエステル化反応、又はエステル交換反応させた後、減圧下又は窒素ガスを導入して常法に従って縮重合反応させることで結晶性ポリエステルを得ることができる。
【００５７】
エステル化又はエステル交換反応は、必要に応じて硫酸、チタンブトキサイド、２−エチルヘキサン酸錫、ジブチルスズオキサイド、酢酸マンガン、及び酢酸マグネシウムなどの通常のエステル化触媒又はエステル交換触媒を用いて行うことができる。
【００５８】
また、縮重合反応は、通常の重合触媒、例えばチタンブトキサイド、２−エチルヘキサン酸錫、ジブチルスズオキサイド、酢酸スズ、酢酸亜鉛、二硫化スズ、三酸化アンチモン、及び二酸化ゲルマニウムなど公知の触媒を使用して行うことができる。重合温度、触媒量は特に限定されるものではなく、適宜に決めればよい。
【００５９】
エステル化若しくはエステル交換反応、又は重縮合反応において、得られる結晶性ポリエステル樹脂の強度を上げるために全モノマーを一括に仕込むことや、低分子量成分を少なくするために２価のモノマーを先ず反応させた後、３価以上のモノマーを添加して反応させたりするなどの方法を用いてもよい。
【００６０】
［ワックス］
トナーには、必要に応じてワックスを含有させることもできる。低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、アルキレン共重合体、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックスの如き炭化水素系ワックス；酸化ポリエチレンワックスの如き炭化水素系ワックスの酸化物又はそれらのブロック共重合物；カルナバワックスの如き脂肪酸エステルを主成分とするワックス類；脱酸カルナバワックスの如き脂肪酸エステル類を一部又は全部を脱酸化したもの。さらに、以下のものが挙げられる。パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸の如き飽和直鎖脂肪酸類；ブラシジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸の如き不飽和脂肪酸類；ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコールの如き飽和アルコール類；ソルビトールの如き多価アルコール類；パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸の如き脂肪酸類と、ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコールの如きアルコール類とのエステル類；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドの如き脂肪酸アミド類；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドの如き飽和脂肪酸ビスアミド類；エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’ジオレイルセバシン酸アミドの如き不飽和脂肪酸アミド類；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’ジステアリルイソフタル酸アミドの如き芳香族系ビスアミド類；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムの如き脂肪族金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸の如きビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス類；ベヘニン酸モノグリセリドの如き脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物；植物性油脂の水素添加によって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物。
【００６１】
これらのワックスの中でも、環境安定性を向上させるという観点で、フィッシャートロプシュワックスが好ましい。
【００６２】
ワックスの含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、０．５質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。さらに３．０質量部以上１２質量部以下がより好ましい。また、トナーの環境安定性向上の観点から、示差走査熱量分析装置（ＤＳＣ）で測定される昇温時の吸熱曲線において、温度３０℃以上２００℃以下の範囲に存在する最大吸熱ピークのピーク温度が、５０℃以上１１０℃以下であることが好ましい。さらに、７０℃以上１００℃以下であることがより好ましい。
【００６３】
［着色剤］
着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（ＰＹ７４）が用いられる。なお、ＰＹ７４の使用量は、非晶性ポリエステル１００質量部に対して、１〜２５質量部、好ましくは３〜２０質量部である。
【００６４】
尚、ＰＹ７４以外の公知のイエロー着色剤を併用してもよい。
【００６５】
［荷電制御剤］
トナーには、必要に応じて荷電制御剤を含有させることもできる。トナーに含有される荷電制御剤としては、公知のものが利用できるが、特に、無色でトナーの帯電スピードが速く且つ一定の帯電量を安定して保持できる芳香族カルボン酸の金属化合物が好ましい。
【００６６】
ネガ系荷電制御剤としては、サリチル酸金属化合物、ナフトエ酸金属化合物、ジカルボン酸金属化合物、スルホン酸又はカルボン酸を側鎖に持つ高分子型化合物、スルホン酸塩或いはスルホン酸エステル化物を側鎖に持つ高分子型化合物、カルボン酸塩或いはカルボン酸エステル化物を側鎖に持つ高分子型化合物、ホウ素化合物、尿素化合物、ケイ素化合物、カリックスアレーンが挙げられる。荷電制御剤はトナー粒子に対して内添しても良いし外添しても良い。荷電制御剤の添加量は、結着樹脂１００質量部に対して、０．２質量部以上１０質量部以下が好ましい。
【００６７】
［外添剤］
トナーには、流動性向上や摩擦帯電量調整のために、更に外添剤が添加されていてもよい。
【００６８】
外添剤としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、チタン酸ストロンチウムの如き無機微粒子が好ましい。無機微粒子は、シラン化合物、シリコーンオイル又はそれらの混合物の如き疎水化剤で疎水化処理されていることが好ましい。
【００６９】
外添剤の比表面積としては、比表面積が１０ｍ２／ｇ以上５０ｍ２／ｇ以下の無機微粒子が、外添剤の埋め込み抑制の観点で好ましい。
【００７０】
また、外添剤は、トナー粒子１００質量部に対して、０．１質量部以上５．０質量部以下使用されることが好ましい。
【００７１】
トナー粒子と外添剤との混合は、ヘンシェルミキサーの如き公知の混合機を用いることができるが、混合できればよく、特に装置は限定されるものではない。
【００７２】
［二成分現像剤］
本発明のトナーは、磁性キャリアと混合して二成分現像剤として用いることが好ましい。
【００７３】
磁性キャリアとしては、例えば、表面を酸化した鉄粉、或いは、未酸化の鉄粉や、鉄、リチウム、カルシウム、マグネシウム、ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、マンガン、希土類の如き金属粒子、それらの合金粒子、酸化物粒子、フェライト等の磁性体や、磁性体と、この磁性体を分散した状態で保持するバインダー樹脂とを含有する磁性体分散樹脂キャリア（いわゆる樹脂キャリア）等、公知のものを使用できる。
【００７４】
［製造方法］
本発明において、トナー粒子の製造方法は特に限定されることはないが、トナー粒子中のＰＹ７４化合物の結晶性の制御、及び分散性向上の観点から、溶融混練法を用いることが好ましい。
【００７５】
以下、溶融混練法を用いたトナー粒子の製造手順について説明する。
【００７６】
原料混合工程では、トナー粒子を構成する材料として、例えば、非晶性ポリエステルを含む結着樹脂及びワックス、並びに必要に応じて着色剤、荷電制御剤等の他の成分を、所定量秤量して配合し、混合する。混合装置の一例としては、ダブルコン・ミキサー、Ｖ型ミキサー、ドラム型ミキサー、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、メカノハイブリッド（日本コークス工業株式会社製）などが挙げられる。
【００７７】
次に、混合した材料を溶融混練して、結着樹脂中に着色剤等を分散させる。溶融混練工程では、加圧ニーダー、バンバリィミキサーの如きバッチ式練り機や、連続式の練り機を用いることができ、連続生産できる優位性から、１軸又は２軸押出機が主流となっている。例えば、ＫＴＫ型２軸押出機（神戸製鋼所社製）、ＴＥＭ型２軸押出機（東芝機械社製）、ＰＣＭ混練機（池貝鉄工製）、２軸押出機（ケイ・シー・ケイ社製）、コ・ニーダー（ブス社製）、ニーデックス（日本コークス工業株式会社製）などが挙げられる。更に、溶融混練することによって得られる混練物は、２本ロール等で圧延され、冷却工程で水などによって冷却してもよい。
【００７８】
尚、溶融混練工程においては、結着樹脂の一部と着色剤とを混練してマスターバッチを製造し、その後、マスターバッチと残りの結着樹脂とを混練することが好ましい。特に、マスターバッチを得る際に、水を加えて、含水マスターバッチとすることが好ましい。
【００７９】
具体的には、一部の結着樹脂（第一の非晶性ポリエステル）、結晶性ポリエステル、及びＰＹ７４を水の存在下で加熱混合して、含水率が５質量％以上２５質量％以下の含水マスターバッチを得、次いで、含水マスターバッチと残りの結着樹脂（第二の非晶性ポリエステル）とを溶融混練し、混練物を得ることが好ましい。
【００８０】
ついで、混練物の冷却物は、粉砕工程で所望の粒径にまで粉砕される。粉砕工程では、例えば、クラッシャー、ハンマーミル、フェザーミルの如き粉砕機で粗粉砕した後、更に、例えば、クリプトロンシステム（川崎重工業社製）、スーパーローター（日清エンジニアリング社製）、ターボ・ミル（ターボ工業製）やエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕する。
【００８１】
その後、必要に応じて慣性分級方式のエルボージェット（日鉄鉱業社製）、遠心力分級方式のターボプレックス（ホソカワミクロン社製）、ＴＳＰセパレータ（ホソカワミクロン社製）、ファカルティ（ホソカワミクロン社製）の如き分級機や篩分機を用いて分級し、トナー粒子を得る。
【００８２】
その後、必要に応じ選択された無機微粉体や樹脂粒子などの外部添加剤を加えて混合（外添）することにより、例えば流動性付与、環境安定性を向上させ、トナーを得る。混合装置としては、攪拌部材を有する回転体と、攪拌部材と間隙を有して設けられた本体ケーシングとを有する混合装置によって行われる。
【００８３】
このような混合装置の一例としては、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）；スーパーミキサー（カワタ社製）；リボコーン（大川原製作所社製）；ナウターミキサー、タービュライザー、サイクロミックス（ホソカワミクロン社製）；スパイラルピンミキサー（太平洋機工社製）；レーディゲミキサー（マツボー社製）、ノビルタ（ホソカワミクロン株式会社製）等が挙げられる。特に、均一に混合しシリカ凝集体をほぐすためには、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）が好ましく用いられる。
【００８４】
混合の装置条件としては、処理量、撹拌軸回転数、撹拌時間、撹拌羽根形状、槽内温度などが挙げられるが、所望のトナー性能を達成するために、熱処理トナー粒子の諸物性や添加剤の種類などを鑑みて適宜選定するものであり、とくに限定されるものではない。
【００８５】
さらには、例えば添加剤の粗大凝集物が、得られたトナー中に遊離して存在する場合などには、必要に応じて篩分機などを用いてもよい。
【００８６】
［各物性の測定方法］
次に、本発明におけるトナー及び原材料の各種物性の測定法について以下に説明する。
［樹脂のピーク分子量（Ｍｐ）、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）］
ピーク分子量（Ｍｐ）、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、以下のようにして測定する。
【００８７】
まず、室温で２４時間かけて、試料（樹脂）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解する。そして、得られた溶液を、ポア径が０．２μｍの耐溶剤性メンブランフィルター「マエショリディスク」（東ソー社製）で濾過してサンプル溶液を得る。尚、サンプル溶液は、ＴＨＦに可溶な成分の濃度が約０．８質量％となるように調整する。このサンプル溶液を用いて、以下の条件で測定する。
装置          ：ＨＬＣ８１２０  ＧＰＣ（検出器：ＲＩ）（東ソー社製）
カラム        ：Ｓｈｏｄｅｘ  ＫＦ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７の７連（昭和電工社製）
溶離液        ：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速          ：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
オーブン温度  ：４０．０℃
試料注入量    ：０．１０ｍＬ
【００８８】
試料の分子量の算出にあたっては、標準ポリスチレン樹脂（例えば、商品名「ＴＳＫスタンダード  ポリスチレン  Ｆ−８５０、Ｆ−４５０、Ｆ−２８８、Ｆ−１２８、Ｆ−８０、Ｆ−４０、Ｆ−２０、Ｆ−１０、Ｆ−４、Ｆ−２、Ｆ−１、Ａ−５０００、Ａ−２５００、Ａ−１０００、Ａ−５００」、東ソ−社製）を用いて作成した分子量校正曲線を使用する。
【００８９】
［樹脂の軟化点］
樹脂の軟化点の測定は、定荷重押し出し方式の細管式レオメータ「流動特性評価装置  フローテスターＣＦＴ−５００Ｄ」（島津製作所社製）を用い、装置付属のマニュアルに従って行う。本装置では、測定試料の上部からピストンによって一定荷重を加えつつ、シリンダに充填した測定試料を昇温させて溶融し、シリンダ底部のダイから溶融された測定試料を押し出し、この際のピストン降下量と温度との関係を示す流動曲線を得ることができる。
【００９０】
本発明においては、「流動特性評価装置  フローテスターＣＦＴ−５００Ｄ」に付属のマニュアルに記載の「１／２法における溶融温度」を軟化点とする。尚、１／２法における溶融温度とは、次のようにして算出されたものである。まず、流出が終了した時点におけるピストンの降下量Ｓｍａｘと、流出が開始した時点におけるピストンの降下量Ｓｍｉｎとの差の１／２を求める（これをＸとする。Ｘ＝（Ｓｍａｘ−Ｓｍｉｎ）／２）。そして、流動曲線においてピストンの降下量がＸとなるときの流動曲線の温度が、１／２法における溶融温度である。
【００９１】
測定試料は、約１．０ｇの樹脂を、２５℃の環境下で、錠剤成型圧縮機（例えば、ＮＴ−１００Ｈ、エヌピーエーシステム社製）を用いて約１０ＭＰａで、約６０秒間圧縮成型し、直径約８ｍｍの円柱状としたものを用いる。
【００９２】
ＣＦＴ−５００Ｄの測定条件は、以下の通りである。
試験モード：昇温法
開始温度：４０℃
到達温度：２００℃
測定間隔：１．０℃
昇温速度：４．０℃／ｍｉｎ
ピストン断面積：１．０００ｃｍ２
試験荷重（ピストン荷重）：１０．０ｋｇｆ（０．９８０７ＭＰａ）
予熱時間：３００秒
ダイの穴の直径：１．０ｍｍ
ダイの長さ：１．０ｍｍ
【００９３】
［樹脂の酸価］
結着樹脂の酸価はＪＩＳ  Ｋ  ００７０−１９９２に準じて測定されるが、具体的には、以下の手順に従って測定する。
【００９４】
（１）試薬の準備
フェノールフタレイン１．０ｇをエチルアルコール（９５ｖｏｌ％）９０ｍＬに溶かし、イオン交換水を加えて１００ｍＬとし、フェノールフタレイン溶液を得る。
【００９５】
特級水酸化カリウム７ｇを５ｍＬの水に溶かし、エチルアルコール（９５ｖｏｌ％）を加えて１Ｌとする。炭酸ガス等に触れないように、耐アルカリ性の容器に入れて３日間放置後、ろ過して、水酸化カリウム溶液を得る。得られた水酸化カリウム溶液は、耐アルカリ性の容器に保管する。前記水酸化カリウム溶液のファクターは、０．１モル／Ｌ塩酸２５ｍＬを三角フラスコに取り、前記フェノールフタレイン溶液を数滴加え、前記水酸化カリウム溶液で滴定し、中和に要した前記水酸化カリウム溶液の量から求める。前記０．１モル／Ｌ塩酸は、ＪＩＳ  Ｋ  ８００１−１９９８に準じて作成されたものを用いる。
【００９６】
（２）操作
（Ａ）本試験
試料２．０ｇを２００ｍＬの三角フラスコに精秤し、トルエン／エタノール（２：１）の混合溶液１００ｍＬを加え、５時間かけて溶解する。次いで、指示薬として前記フェノールフタレイン溶液を数滴加え、前記水酸化カリウム溶液を用いて滴定する。尚、滴定の終点は、指示薬の薄い紅色が約３０秒間続いたときとする。
【００９７】
（Ｂ）空試験
試料を用いない（すなわちトルエン／エタノール（２：１）の混合溶液のみとする）以外は、上記操作と同様の滴定を行う。
【００９８】
（３）得られた結果を下記式に代入して、酸価を算出する。
Ａ＝［（Ｃ−Ｂ）×ｆ×５．６１］／Ｓ
ここで、Ａ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｂ：空試験の水酸化カリウム溶液の添加量（ｍＬ）、Ｃ：本試験の水酸化カリウム溶液の添加量（ｍＬ）、ｆ：水酸化カリウム溶液のファクター、Ｓ：試料（ｇ）である。
【００９９】
［樹脂の水酸基価］
結着樹脂の水酸基価はＪＩＳ  Ｋ  ００７０−１９９２に準じて測定されるが、具体的には、以下の手順に従って測定する。
【０１００】
（１）試薬の準備
特級無水酢酸２５ｇをメスフラスコ１００ｍＬに入れ、ピリジンを加えて全量を１００ｍＬにし、十分に振りまぜてアセチル化試薬を得る。得られたアセチル化試薬は、湿気、炭酸ガス等に触れないように、褐色びんにて保存する。
【０１０１】
フェノールフタレイン１．０ｇをエチルアルコール（９５ｖｏｌ％）９０ｍＬに溶かし、イオン交換水を加えて１００ｍＬとし、フェノールフタレイン溶液を得る。
【０１０２】
特級水酸化カリウム３５ｇを２０ｍＬの水に溶かし、エチルアルコール（９５ｖｏｌ％）を加えて１Ｌとする。炭酸ガス等に触れないように、耐アルカリ性の容器に入れて３日間放置後、ろ過して、水酸化カリウム溶液を得る。得られた水酸化カリウム溶液は、耐アルカリ性の容器に保管する。水酸化カリウム溶液のファクターは、０．５モル／Ｌ塩酸２５ｍＬを三角フラスコに取り、フェノールフタレイン溶液を数滴加え、水酸化カリウム溶液で滴定し、中和に要した水酸化カリウム溶液の量から求める。０．５モル／Ｌ塩酸は、ＪＩＳ  Ｋ  ８００１−１９９８に準じて作成されたものを用いる。
【０１０３】
（２）操作
（Ａ）本試験
粉砕した結着樹脂の試料１．０ｇを２００ｍＬ丸底フラスコに精秤し、これに前記のアセチル化試薬５．０ｍＬをホールピペットを用いて正確に加える。この際、試料がアセチル化試薬に溶解しにくいときは、特級トルエンを少量加えて溶解する。
【０１０４】
フラスコの口に小さな漏斗をのせ、約９７℃のグリセリン浴中にフラスコ底部約１ｃｍを浸して加熱する。このときフラスコの首の温度が浴の熱を受けて上昇するのを防ぐため、丸い穴をあけた厚紙をフラスコの首の付根にかぶせることが好ましい。
【０１０５】
１時間後、グリセリン浴からフラスコを取り出して放冷する。放冷後、漏斗から水１ｍＬを加えて振り動かして無水酢酸を加水分解する。さらに完全に加水分解するため、再びフラスコをグリセリン浴中で１０分間加熱する。放冷後、エチルアルコール５ｍＬで漏斗およびフラスコの壁を洗う。
【０１０６】
指示薬としてフェノールフタレイン溶液を数滴加え、水酸化カリウム溶液で滴定する。尚、滴定の終点は、指示薬の薄い紅色が約３０秒間続いたときとする。
【０１０７】
（Ｂ）空試験
結着樹脂の試料を用いない以外は、上記操作と同様の滴定を行う。
【０１０８】
（３）得られた結果を下記式に代入して、水酸基価を算出する。
Ａ＝［｛（Ｂ−Ｃ）×２８．０５×ｆ｝／Ｓ］＋Ｄ
ここで、Ａ：水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｂ：空試験の水酸化カリウム溶液の添加量（ｍＬ）、Ｃ：本試験の水酸化カリウム溶液の添加量（ｍＬ）、ｆ：水酸化カリウム溶液のファクター、Ｓ：試料（ｇ）、Ｄ：結着樹脂の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。
【０１０９】
［トナー粒子の重量平均粒径（Ｄ４）］
トナー粒子の重量平均粒径（Ｄ４）は、１００μｍのアパーチャーチューブを備えた細孔電気抵抗法による精密粒度分布測定装置「コールター・カウンター  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３」（登録商標、ベックマン・コールター社製）と、測定条件設定及び測定データ解析をするための付属の専用ソフト「ベックマン・コールター  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３  Ｖｅｒｓｉｏｎ３．５１」（ベックマン・コールター社製）を用いて、実効測定チャンネル数２万５千チャンネルで測定し、測定データの解析を行い、算出する。
【０１１０】
測定に使用する電解水溶液は、特級塩化ナトリウムをイオン交換水に溶解して濃度が約１質量％となるようにしたもの、例えば、「ＩＳＯＴＯＮ  ＩＩ」（ベックマン・コールター社製）が使用できる。
【０１１１】
尚、測定、解析を行う前に、以下のように前記専用ソフトの設定を行う。
【０１１２】
前記専用ソフトの「標準測定方法（ＳＯＭ）を変更画面」において、コントロールモードの総カウント数を５００００粒子に設定し、測定回数を１回、Ｋｄ値は「標準粒子１０．０μｍ」（ベックマン・コールター社製）を用いて得られた値を設定する。閾値／ノイズレベルの測定ボタンを押すことで、閾値とノイズレベルを自動設定する。また、カレントを１６００μＡに、ゲインを２に、電解液をＩＳＯＴＯＮ  ＩＩに設定し、測定後のアパーチャーチューブのフラッシュにチェックを入れる。
【０１１３】
専用ソフトの「パルスから粒径への変換設定画面」において、ビン間隔を対数粒径に、粒径ビンを２５６粒径ビンに、粒径範囲を２μｍ以上６０μｍ以下に設定する。
【０１１４】
具体的な測定法は以下の通りである。
【０１１５】
（１）Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３専用のガラス製２５０ｍＬ丸底ビーカーに前記電解水溶液約２００ｍＬを入れ、サンプルスタンドにセットし、スターラーロッドの撹拌を反時計回りで２４回転／秒にて行う。そして、解析ソフトの「アパーチャーのフラッシュ」機能により、アパーチャーチューブ内の汚れと気泡を除去しておく。
【０１１６】
（２）ガラス製の１００ｍＬ平底ビーカーに前記電解水溶液約３０ｍＬを入れ、この中に分散剤として「コンタミノンＮ」（非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、有機ビルダーからなるｐＨ７の精密測定器洗浄用中性洗剤の１０質量％水溶液、和光純薬工業社製）をイオン交換水で３質量倍に希釈した希釈液を約０．３ｍＬ加える。
【０１１７】
（３）発振周波数５０ｋＨｚの発振器２個を、位相を１８０度ずらした状態で内蔵し、電気的出力１２０Ｗの超音波分散器「Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ  Ｄｉｓｐｅｎｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ  Ｔｅｔｏｒａ１５０」（日科機バイオス社製）の水槽内に所定量のイオン交換水を入れ、この水槽中に前記コンタミノンＮを約２ｍＬ添加する。
【０１１８】
（４）前記（２）のビーカーを前記超音波分散器のビーカー固定穴にセットし、超音波分散器を作動させる。そして、ビーカー内の電解水溶液の液面の共振状態が最大となるようにビーカーの高さ位置を調整する。
【０１１９】
（５）前記（４）のビーカー内の電解水溶液に超音波を照射した状態で、トナー約１０ｍｇを少量ずつ前記電解水溶液に添加し、分散させる。そして、さらに６０秒間超音波分散処理を継続する。尚、超音波分散にあたっては、水槽の水温が１０℃以上４０℃以下となる様に適宜調節する。
【０１２０】
（６）サンプルスタンド内に設置した前記（１）の丸底ビーカーに、ピペットを用いてトナーを分散した前記（５）の電解質水溶液を滴下し、測定濃度が約５％となるように調整する。そして、測定粒子数が５００００個になるまで測定を行う。
【０１２１】
（７）測定データを装置付属の前記専用ソフトにて解析を行い、重量平均粒径（Ｄ４）を算出する。尚、専用ソフトでグラフ／体積％と設定したときの、分析／体積統計値（算術平均）画面の「平均径」が重量平均粒径（Ｄ４）である。
【０１２２】
［ワックス及び結晶性ポリエステル樹脂の最大吸熱ピーク］
ワックスの最大吸熱ピークのピーク温度は、示差走査熱量分析装置「Ｑ１０００」（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用いてＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２に準じて測定する。装置検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正についてはインジウムの融解熱を用いる。
【０１２３】
具体的には、試料約５ｍｇを精秤し、これをアルミニウム製のパンの中に入れ、リファレンスとして空のアルミニウム製のパンを用い、測定温度範囲３０〜２００℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行う。尚、測定においては、一度２００℃まで昇温させ、続いて３０℃まで降温し、その後に再度昇温を行う。この２度目の昇温過程での温度３０〜２００℃の範囲におけるＤＳＣ曲線の最大の吸熱ピークを示す温度を、ワックスの最大吸熱ピークのピーク温度とする。
［Ｘ線回折］
Ｘ線回折測定は、測定装置「ＲＩＮＴ−ＴＴＲＩＩ」（株式会社リガク社製）と、装置付属の制御ソフト及び解析ソフトを用いる。測定条件は以下の通りである。
【０１２４】
Ｘ線：Ｃｕ／５０ｋＶ／３００ｍＡ
ゴニオメータ：ロータ水平ゴニオメータ（ＴＴＲ−２）
アタッチメント：標準試料ホルダー
発散スリット：解放
発散縦制限スリット：１０．００ｍｍ
散乱スリット：開放
受光スリット：開放
カウンタ：シンチレーションカウンタ
走査モード：連続
スキャンスピード：４．００００°／ｍｉｎ
サンプリング幅：０．０２００°
走査軸：２θ／θ
走査範囲：１０．００００〜４０．００００°
【０１２５】
続いて試料板にトナーをセットして測定を開始する。ＣｕＫα特性Ｘ線において、ブラッグ角（２θ±０．２０ｄｅｇ）３ｄｅｇ〜３５ｄｅｇの範囲で測定を行い、得られたスペクトルから２θが２６．００〜２７．００ｄｅｇにおけるスペクトルの半値幅と、２６．６０±０．２０ｄｅｇの回折ピークの回折強度の、１１．７０±０．２０ｄｅｇの回折ピークの回折強度に対する比の値を、トナー中のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の結晶構造の歪みの指標とした。
【実施例】
【０１２６】
以下、実施例に基づいて具体的に本発明について説明する。しかしながら、本発明は何らこれに限定されるものではない。
【０１２７】
［非晶性ポリエステルの製造例１］
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７６．９質量部（０．１６７モル部）、テレフタル酸２４．１質量部（０．１４５モル部）、アジピン酸８．０質量部（０．０５４モル部）及びチタンテトラブトキシド０．５質量部をガラス製４リットルの４つ口フラスコに入れ、温度計、撹拌棒、コンデンサー及び窒素導入管を取りつけマントルヒーター内においた。次にフラスコ内を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら徐々に昇温し、２００℃の温度で撹拌しつつ、４時間反応させた。        
【０１２８】
（第１反応工程）
その後、無水トリメリット酸１．２質量部（０．００６モル部）を添加し、１８０℃で１時間反応させ（第２反応工程）、結着樹脂１を得た。
【０１２９】
この結着樹脂１の酸価は５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、水酸基価は６５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、ＧＰＣによる分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）８，０００、数平均分子量（Ｍｎ）３，５００、ピーク分子量（Ｍｐ）５，７００であり、軟化点は９０℃であった。
【０１３０】
［非晶性ポリエステルの製造例２］
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７１．３質量部（０．１５５モル部）、テレフタル酸２４．１質量部（０．１４５モル部）、及びチタンテトラブトキシド０．６質量部をガラス製４リットルの４つ口フラスコに入れ、温度計、撹拌棒、コンデンサー及び窒素導入管を取りつけマントルヒーター内においた。次にフラスコ内を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら徐々に昇温し、２００℃の温度で撹拌しつつ、２時間反応させた。（第１反応工程）
その後、無水トリメリット酸５．８質量部（０．０３０モル部）を添加し、１８０℃で１０時間反応させ（第２反応工程）、結着樹脂２を得た。
【０１３１】
この結着樹脂２の酸価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、水酸基価は７ｍｇＫＯＨ／ｇである。また、ＧＰＣによる分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）２００，０００、数平均分子量（Ｍｎ）５，０００、ピーク分子量（Ｍｐ）１０，０００であり、軟化点は１３０℃であった。
【０１３２】
［結晶性ポリエステルの製造例１］
・１，６−ヘキサンジオール                            ３３．９部
（０．２９モル部；多価アルコールの総モル数に対して１００．０ｍｏｌ％）
・ドデカン二酸                                        ６６．１部
（０．２９モル部；多価カルボン酸の総モル数に対して１００．０ｍｏｌ％）
上記材料を秤量し、冷却管、攪拌機、窒素導入管及び熱電対のついたフラスコに投入した。
【０１３３】
次に、フラスコ内を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら徐々に昇温し、１４０℃の温度で撹拌しつつ、３時間反応させた。その後、２−エチルヘキサン酸錫０．５部を加え、フラスコ内の圧力を８．３ｋＰａに下げ、温度２００℃に維持したまま、４時間反応させた。その後、フラスコ内を５ｋＰａ以下へ減圧して２００℃で３時間反応させることにより、結晶性ポリエステル１を得た。なお、結晶性ポリエステル１は結晶構造に由来する吸熱ピークが観測された。
【０１３４】
［結晶性ポリエステルの製造例２〜５］
結晶性ポリエステルの製造例１において、脂肪族ジオール及び脂肪族ジカルボン酸を表１のように変更した以外は同様にして、結晶性ポリエステル２〜５を得た。なお、結晶性ポリエステル２〜５は結晶構造に由来する吸熱ピークが観測された。
【０１３５】
【表１】
2019191514.tif 000002
【０１３６】
［マスターバッチの製造例１］
・非晶性ポリエステル１（第一の非晶性ポリエステルに該当）  ３５．０質量部
・結晶性ポリエステル１  ３５．０質量部
・ピグメントイエロー７４を含有する顔料スラリーから水を除去して得られる固形分３０質量％のペースト状顔料（残りの７０質量％は水）（一次粒子の平均径１３９ｎｍ、合成後、一度も乾燥工程を経ずに得られたもの）１００．０質量部
【０１３７】
（第一の混練工程）
上記の原材料をまずニーダー型ミキサーに仕込み、混合しながら非加圧下で昇温させた。最高温度（ペースト中の溶媒の沸点により必然的に決定される。この場合は８０〜１００℃程度）まで加温し、１５分間９０〜１００℃で加熱溶融混練させた。この工程において、水相中（顔料スラリー）の顔料は、溶融樹脂相に分配又は移行される。その後、一旦ミキサーを停止し、熱水を排出した後、非加熱で１０分間混合して水分を留去し、その後冷却した。更に、ピンミル粉砕で約１ｍｍ程度に粉砕して、マスターバッチ１を得た。マスターバッチ１の含水量は１５．０質量％、顔料分は３０．０質量％、樹脂分が５５．０質量％であった。
【０１３８】
［マスターバッチの製造例２〜６］
マスターバッチの製造例１において、原材料の種類及びマスターバッチ中の各成分の割合が表２の値となるように変更した以外は同様にして、マスターバッチ２〜６を得た。
【０１３９】
【表２】
2019191514.tif 000003
【０１４０】
［マスターバッチの製造例７］
・非晶性ポリエステル１（第一の非晶性ポリエステルに該当）  ５４．０質量部
・結晶性ポリエステル３  １６．０質量部
・粉体のピグメントイエロー７４  ３０．０質量部
をニーダー型ミキサーに仕込み、混合しながら非加圧下で昇温させて、９０〜１１０℃で３０分間加熱溶融混練させて顔料を樹脂中に充分に分散させた。冷却後、ピンミル粉砕で約１ｍｍ程度に粉砕してイエローマスターバッチ７を得た。
【０１４１】
［マスターバッチの製造例８〜１０］
マスターバッチの製造例７において、原材料の種類及びマスターバッチ中の各成分の割合が表３の値となるように変更した以外は同様にして、マスターバッチ８〜１０を得た。
【０１４２】
【表３】
2019191514.tif 000004
【０１４３】
［マスターバッチの製造例１１］
マスターバッチの製造例１において、原材料の樹脂を非晶性ポリエステル１を７０質量部のみとした以外は同様にして、マスターバッチ１１を得た。
【０１４４】
［マスターバッチの製造例１２］
マスターバッチの製造例７において、原材料の樹脂を非晶性ポリエステル１を７０質量部のみとした以外は同様にして、マスターバッチ１２を得た。
【０１４５】
［トナーの製造例１］
・非晶性ポリエステル１                                            ６１．７質量部
・非晶性ポリエステル２                                            ３０．０質量部
・フィッシャートロプシュワックス（最大吸熱ピークのピーク温度９０℃）５．０質量部
・マスターバッチ１                                                ３０．０質量部
上記原材料をヘンシェルミキサー（ＦＭ−７５型、三井鉱山（株）製）を用いて、回転数２０ｓ−１、回転時間５ｍｉｎで混合した。その後、温度１２０℃に設定した二軸混練機（ＰＣＭ−７０型、株式会社池貝製）にて混練した。尚、マスターバッチと混合される２種類の非晶性ポリエステルが、「第二の非晶性ポリエステル」に該当する。得られた混練物を冷却し、ハンマーミルにて１ｍｍ以下に粗粉砕し、粗砕物を得た。得られた粗砕物を、機械式粉砕機（Ｔ−２５０、ターボ工業（株）製）にて微粉砕した。さらに回転型分級機（２００ＴＳＰ、ホソカワミクロン社製）を用い、分級を行い、トナー粒子を得た。回転型分級機（２００ＴＳＰ、ホソカワミクロン社製）の運転条件は、分級ロータ回転数を５０．０ｓ−１で分級を行った。得られたトナー粒子は、重量平均粒径（Ｄ４）が６．５μｍであった。
【０１４６】
得られたトナー粒子１００質量部に、一次粒子の個数平均粒径が１０ｎｍの疎水性シリカ微粒子（ヘキサメチルジシラザン２０質量％で表面処理したもの）０．８質量部を添加し、ヘンシェルミキサー（ＦＭ−７５型、三井鉱山（株）製）で回転数３０ｓ−１で１０分間混合して、トナー１を得た。
【０１４７】
トナー１を用いて、Ｘ線回折のピークを測定したところ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４は、２６．００〜２７．００°の範囲にピークを有しており、該ピークの半値幅は、０．３９であった。また、比（Ｉ２６．６０°／Ｉ１１．７０°）は０．７５であった。
【０１４８】
［トナーの製造例２〜１２、１４〜１８］
トナーの製造例１において、原材料の種類及び添加量を表４に記載のように変更した以外は同様にして、トナー２〜１２、１４〜１８を得た。
【０１４９】
尚、表４に記載したピークの半値幅はいずれも、２６．００〜２７．００°の範囲に現れたピークの半値幅である。
【０１５０】
［トナーの製造例１３］
（非晶性ポリエステル分散液１の調製）
非晶性ポリエステル１とイオン交換水とを、２：８の割合（質量基準）で混合した。その後、アンモニアを用いて混合液のｐＨを８．５に調整し、１５０℃の加熱条件でキャビトロンを運転し、非晶性ポリエステル１の分散液（固形分：２０％）を得た。
【０１５１】
（非晶性ポリエステル分散液２の調製）
非晶性ポリエステル２を用いる以外は、非晶性ポリエステル分散液１の調製と同様に、非晶性ポリエステル２の分散液（固形分：２０％）を得た。
【０１５２】
（着色剤分散液の調製）
・マスターバッチ１                                    １０００部
・アニオン性界面活性剤                                  １５０部
・イオン交換水                                        ９０００部
上記の原材料を混合した後、高圧衝撃式分散機を用いて分散した。
【０１５３】
得られた着色剤分散液における着色剤粒子の体積基準の５０％径（Ｄ５０）は０．１６μｍ、着色剤濃度は６．９％であった。
【０１５４】
（ワックス分散液の調製）
・フィッシャートロプシュワックス                          ４５部
（最大吸熱ピークのピーク温度９０℃）
・アニオン性界面活性剤                                      ５部
・イオン交換水                                          １５０部
上記の原材料を混合した後、９５℃に加熱して、ホモジナイザーを用いて分散した。その後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理し、体積基準の５０％径（Ｄ５０）が０．２１μｍであるワックス粒子が分散したワックス分散液（ワックス濃度：２０％）を調製した。
【０１５５】
（トナーの調製）
・非晶性ポリエステル分散液１                        ３０９．０部
・非晶性ポリエステル分散液２                        １５０．０部
・着色剤分散液                                      １３０．０部
・ワックス分散液                                      ２５．０部
・１．５質量％硫酸マグネシウム水溶液                  ５０．０部
上記材料を、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散させた。続いて、０．１モル／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを８．１に調整した。
【０１５６】
その後、加熱用ウォーターバス中で４５℃まで撹拌翼にて撹拌しながら加熱した。４５℃で１時間保持した後、光学顕微鏡にて観察すると、個数平均粒径が約５．５μｍである凝集粒子が形成されていることが確認された。
【０１５７】
５質量％クエン酸三ナトリウム水溶液４０．０部加えた後、撹拌を継続しながら８５℃まで昇温して１２０分間保持し樹脂粒子を融合させた。
【０１５８】
次いで、撹拌を継続しながら、ウォーターバス内に水を入れ、２５℃まで冷却した。また、樹脂粒子の粒径をコールター法による粒度分布解析装置（コールターマルチサイザーＩＩＩ：コールター社製）で測定したところ、体積基準のメジアン径は５．５μｍであった。
【０１５９】
その後、ろ過・固液分離した後、上記水酸化ナトリウムでｐＨを８．０に調整した８００．０部のイオン交換水を固形分に加え、３０分間撹拌洗浄した。
【０１６０】
その後、再びろ過・固液分離を行った。続いて、８００．０部のイオン交換水を固形分に加え３０分間撹拌洗浄した。その後、再びろ過・固液分離を行い、これを５回繰り返した。
【０１６１】
次に、得られた固形分を乾燥させることにより、トナー粒子を得た。
【０１６２】
得られたトナー粒子１００．０部に、一次粒子の個数平均粒径が１０ｎｍの疎水性シリカ微粒子（ヘキサメチルジシラザン２０質量％で表面処理したもの）０．８部を添加し、ヘンシェルミキサー（ＦＭ−７５型、三井鉱山（株）製）を用い、回転数３０ｓ−１で１０分間で混合して、トナー１３を得た。
【０１６３】
得られたトナー１３のＤＳＣ測定において、結晶性樹脂に由来する吸熱ピークが観察された。
【０１６４】
【表４】
2019191514.tif 000005
【０１６５】
［キャリアの製造］
（磁性コア粒子１の製造例）
・工程１（秤量・混合工程）：
Ｆｅ２Ｏ３                                ６２．７質量部
ＭｎＣＯ３                                ２９．５質量部
Ｍｇ（ＯＨ）２                              ６．８質量部
ＳｒＣＯ３                                  １．０質量部
上記材料を秤量し、直径１／８インチのステンレスビーズを用いた乾式振動ミルで５時間粉砕・混合した。
【０１６６】
・工程２（仮焼成工程）：
得られた粉砕物をローラーコンパクターにて、約１ｍｍ角のペレットにした。このペレットを目開き３ｍｍの振動篩にて粗粉を除去し、次いで目開き０．５ｍｍの振動篩にて微粉を除去した。その後、バーナー式焼成炉を用いて、窒素雰囲気下（酸素濃度０．０１体積％）で、温度１０００℃で４時間焼成し、仮焼フェライトを作製した。得られた仮焼フェライトの組成は、下記の通りである。
【０１６７】
（ＭｎＯ）ａ（ＭｇＯ）ｂ（ＳｒＯ）ｃ（Ｆｅ２Ｏ３）ｄ
上記式において、ａ＝０．２５７、ｂ＝０．１１７、ｃ＝０．００７、ｄ＝０．３９３
・工程３（粉砕工程）：
仮焼きフェライトをクラッシャーで０．３ｍｍ程度に粉砕した後に、直径１／８インチのジルコニアビーズを用い、仮焼フェライト１００質量部に対し、水を３０質量部加え、湿式ボールミルで１時間粉砕した。そのスラリーを、直径１／１６インチのアルミナビーズを用いた湿式ボールミルで４時間粉砕し、フェライトスラリー（仮焼フェライトの微粉砕品）を得た。
【０１６８】
・工程４（造粒工程）：
フェライトスラリーに、仮焼フェライト１００質量部に対して分散剤としてポリカルボン酸アンモニウム１．０質量部、バインダーとしてポリビニルアルコール２．０質量部を添加し、スプレードライヤー（製造元：大川原化工機）で、球状粒子に造粒した。得られた粒子を粒度調整した後、ロータリーキルンを用いて、６５０℃で２時間加熱し、分散剤やバインダーの有機成分を除去した。
【０１６９】
・工程５（焼成工程）：
焼成雰囲気をコントロールするために、電気炉にて窒素雰囲気下（酸素濃度１．００体積％）で、室温から温度１３００℃まで２時間で昇温し、その後、温度１１５０℃で４時間焼成した。その後、４時間をかけて、温度６０℃まで降温し、窒素雰囲気から大気に戻し、温度４０℃以下で取り出した。
【０１７０】
・工程６（選別工程）：
凝集した粒子を解砕した後に、磁力選鉱により低磁力品をカットし、目開き２５０μｍの篩で篩分して粗大粒子を除去し、体積基準の５０％径（Ｄ５０）３７．０μｍの磁性コア粒子を得た。
【０１７１】
（被覆樹脂の調製）
・シクロヘキシルメタクリレート                      ２６．８質量％
・メチルメタクリレート                                ０．２質量％
・メチルメタクリレートマクロモノマー                    ８．４質量％
（片末端にメタクリロイル基を有する重量平均分子量５０００のマクロモノマー）
・トルエン                                          ３１．３質量％
・メチルエチルケトン                                ３１．３質量％
・アゾビスイソブチロニトリル                          ２．０質量％
【０１７２】
上記材料のうち、シクロヘキシルメタクリレート、メチルメタクリレート、メチルメタクリレートマクロモノマー、トルエン、メチルエチルケトンを、還流冷却器、温度計、窒素導入管及び攪拌装置を取り付けた四つ口のセパラブルフラスコに添加した。該セパラブルフラスコに窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、８０℃まで加温し、アゾビスイソブチロニトリルを添加して５時間還流し重合させた。得られた反応物にヘキサンを注入して共重合体を沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥して被覆樹脂を得た。得られた被覆樹脂を３０質量部、トルエン４０質量部、メチルエチルケトン３０質量部に溶解させて、重合体溶液（固形分３０質量％）を得た。
【０１７３】
（被覆樹脂溶液の調製）
・上記重合体溶液（固形分濃度３０％）                  ３３．３質量％
・トルエン                                            ６６．４質量％
・カーボンブラック（Ｒｅｇａｌ３３０；キャボット社製）  ０．３質量％
（一次粒径２５ｎｍ、窒素吸着比表面積９４ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量７５ｍＬ／１００ｇ）
上記材料を、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズと共に、ペイントシェーカーに投入し、１時間分散を行った。得られた分散液を、５．０μｍのメンブランフィルターで濾過し、被覆樹脂溶液を得た。
【０１７４】
（樹脂被覆工程）
常温で維持されている真空脱気型ニーダーに上記被覆樹脂溶液を磁性コア粒子の１００質量部に対して樹脂成分として２．５質量部になるように投入した。投入後、回転速度３０ｒｐｍで１５分間撹拌し、溶媒が一定以上（８０質量％）揮発した後、減圧混合しながら８０℃まで昇温し、２時間かけてトルエンを留去した後冷却した。得られた磁性粒子に対して、磁力選鉱により低磁力品の分別を行った。更に、開口７０μｍの篩を通した後、風力分級器で分級し、体積基準の５０％径（Ｄ５０）３８．２μｍの磁性キャリアを得た。
【０１７５】
［実施例１〜１３、比較例１〜５］
トナー１と磁性キャリアとを用い、トナー濃度が９質量％になるようにＶ型混合機（Ｖ−１０型：株式会社徳寿製作所）で０．５ｓ−１、回転時間５ｍｉｎで混合し、二成分現像剤１を得た。また、トナーを表５のように変更して、二成分現像剤２〜２１を得た。
【０１７６】
そして得られた二成分現像剤１〜２１を用いて、以下に示す評価を行った。評価結果を表６に示す。
【０１７７】
【表５】
2019191514.tif 000006
【０１７８】
＜トナーの着色力の評価方法＞
画像形成装置として、キヤノン製フルカラー複写機ｉｍａｇｅＲＵＮＮＥＲ  ＡＤＶＡＮＣＥ  Ｃ５２５５の改造機を用い、マゼンタステーションの現像器に二成分現像剤を投入して、評価を行った。
【０１７９】
評価環境は、常温常湿環境下（温度２３℃、相対湿度５０％）とし、評価紙は、コピー用普通紙ＣＳ−６８０（Ａ４紙、坪量：６８ｇ／ｍ２、キヤノンマーケティングジャパン（株）より販売）を用いた。
【０１８０】
まず、現像バイアスが一定の状態で画像出力を行い、出力画像の画像濃度を調べた。
【０１８１】
画像濃度は、Ｘ−Ｒｉｔｅカラー反射濃度計（５００シリーズ：Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を使用して測定した。
【０１８２】
Ｘ−Ｒｉｔｅカラー反射濃度計の結果から、下記の基準でトナーの着色力を評価した。評価結果を表６に示す。
【０１８３】
（評価基準）
Ａ：１．３０以上                  （非常に優れている）
Ｂ：１．２５以上、１．３０未満    （良好）
Ｃ：１．２０以上、１．２５未満    （本発明では問題ないレベルである）
Ｄ：１．２０未満                  （本発明では許容できない）
【０１８４】
＜トナーの明度・彩度の評価方法＞
画像形成装置として、キヤノン製フルカラー複写機ｉｍａｇｅＲＵＮＮＥＲ  ＡＤＶＡＮＣＥ  Ｃ５２５５の改造機を用い、マゼンタステーションの現像器に二成分現像剤を投入して、評価を行った。
【０１８５】
評価環境は、常温常湿環境下（２３℃、５０％ＲＨ）とし、評価紙は、コピー用普通紙ＣＳ−６８０（Ａ４紙、坪量：６８ｇ／ｍ２、キヤノンマーケティングジャパン（株）より販売）を用いた。
【０１８６】
まず、紙上のトナー乗り量を変化させて、画像濃度と、紙上のトナー載り量との関係を調べた。次いで、ＦＦＨ画像（ベタ部）の画像濃度が１．４０になるようにトナー載り量を調整し、ベタ画像を出力した。ＳｐｅｃｔｒｏＳｃａｎ  Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）（測定条件：Ｄ５０  視野角２°）を用いてベタ画像のＬ＊、ａ＊、ｂ＊を測定した。
Ｌ＊が大きいほど高明度であり、下記の基準で評価を行った。評価結果を表６に示す。
【０１８７】
（評価基準）
Ａ：Ｌ＊が８６以上              （非常に優れている）
Ｂ：Ｌ＊が８４以上８６未満    （良好である）
Ｃ：Ｌ＊が８２以上８４未満    （本発明では問題ないレベルである）
Ｄ：Ｌ＊が８２未満              （本発明では許容できない）
また、下記の式からＣ＊を求めた。
Ｃ＊＝｛（ａ＊）２＋（ｂ＊）２｝０．５
Ｃ＊が大きいほど高彩度であり、下記の基準で評価を行った。評価結果を表６に示す。
【０１８８】
（評価基準）
Ａ：Ｃ＊が９０以上              （非常に優れている）
Ｂ：Ｃ＊が８５以上９０未満    （良好である）
Ｃ：Ｃ＊が８０以上８５未満    （本発明では問題ないレベルである）
Ｄ：Ｃ＊が８０未満              （本発明では許容できない）
【０１８９】
＜環境安定性＞
高温高湿環境下（３０℃／８０％）において、画像印字比率４０％の条件で連続５００００枚出力後、Ａ３紙全面に００ｈのベタ画像（ベタ白画像）を印字した。得られたベタ画像を用いて、以下の基準で判断した。リフレクトメータ（東京電色株式会社製の「ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＴＣ−６ＤＳ」）によって、印字しない紙と印字しない紙との反射率をそれぞれ６点について測定した。印字しない紙の６点の平均反射率Ｄｒ（％）と、印字した紙の６点の平均反射率Ｄｓ（％）とを用いて、下式よりカブリ率（％）を求めた。
カブリ率（％）＝Ｄｒ（％）−Ｄｓ（％）
（評価基準）
Ａ：カブリ率が０．５％未満                  （非常に優れている）
Ｂ：カブリ率が０．５％以上１．０％未満        （良好である）
Ｃ：カブリ率が１．０％以上３．０％未満      （本発明として問題ないレベル）
Ｄ：カブリ率が３．０％以上                  （本発明として許容できないレベル）
【０１９０】
【表６】
2019191514.tif 000007