(57)【要約】【課題】ＳＮＲが良好で、かつ、磁性層の膜強度に優れる磁気記録媒体の製造が可能な磁性粒子を形成できるβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子及びその製造方法、ε−酸化鉄系化合物の粒子の製造方法、並びに磁気記録媒体の製造方法を提供する。【解決手段】下記の式（１）で表され、一次粒子の平均円相当径が５ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲であり、一次粒子の円相当径の変動係数が１０％以上３０％以下の範囲であるβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子〔式（１）中、Ａは、Ｆｅ以外の少なくとも１種の金属元素を表し、ａは、０≦ａ＜１を満たす。〕、及びその応用。2019172553.tif 000019【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式（１）で表され、一次粒子の平均円相当径が５ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲であり、一次粒子の円相当径の変動係数が１０％以上３０％以下の範囲であるβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子。
【化１】
2019172553.tif 000017
式（１）中、Ａは、Ｆｅ以外の少なくとも１種の金属元素を表し、ａは、０≦ａ＜１を満たす。
【請求項２】
前記式（１）におけるＡが、Ｇａ、Ｃｏ、及びＴｉからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素であり、かつ、ａが、０＜ａ＜１を満たす請求項１に記載のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子。
【請求項３】
前記一次粒子の平均円相当径が７ｎｍ以上１５ｎｍ以下の範囲であり、前記一次粒子の円相当径の変動係数が１０％以上２０％以下の範囲である請求項１又は請求項２に記載のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子。
【請求項４】
磁性粒子の形成に用いられる請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子。
【請求項５】
３価の鉄イオンを含む化合物を含有する水溶液に、アルカリ剤を添加して、下記の式（１）で表されるβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液を得る工程と、
前記粒子分散液から、下記の式（１）で表され、一次粒子の平均円相当径が５ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲であり、一次粒子の円相当径の変動係数が１０％以上３０％以下の範囲であるβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子を、分級手段により取り出す工程と、
を含むβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子の製造方法。
【化２】
2019172553.tif 000018
式（１）中、Ａは、Ｆｅ以外の少なくとも１種の金属元素を表し、ａは、０≦ａ＜１を満たす。
【請求項６】
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子、又は、請求項５に記載の製造方法により得られたβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子の分散液に、加水分解性基を有するシラン化合物を添加して、前駆体粒子分散液を得る工程と、
前記前駆体粒子分散液から前駆体粒子を取り出す工程と、
前記前駆体粒子を８００℃以上１４００℃以下の範囲の温度で熱処理して、熱処理粒子を得る工程と、
前記熱処理粒子をアルカリ水溶液に添加する工程と、
を含むε−酸化鉄系化合物の粒子の製造方法。
【請求項７】
請求項６に記載の製造方法により得られたε−酸化鉄系化合物の粒子を用いて磁性層形成用組成物を調製する工程と、
非磁性支持体上に、前記磁性層形成用組成物を付与して、磁性層形成用組成物層を形成する工程と、
形成された前記磁性層形成用組成物層を磁場配向処理する工程と、
前記磁場配向処理された前記磁性層形成用組成物層を乾燥して、磁性層を形成する工程と、
を含む磁気記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、β−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子及びその製造方法、ε−酸化鉄系化合物の粒子の製造方法、並びに磁気記録媒体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、磁気記録媒体の高性能化に伴い、磁気記録媒体に用いられる磁気材料として、ナノサイズの粒子でありながら、非常に高い保磁力を発現するイプシロン型酸化鉄（以下、「ε−Ｆｅ２Ｏ３」又は「ε−酸化鉄」ともいう。）の結晶構造体が注目されている。
ε−酸化鉄の結晶構造体を製造する方法としては、ベータ型オキシ水酸化鉄（以下、「β−ＦｅＯＯＨ」又は「β−オキシ水酸化鉄」ともいう。）を原料として用いる方法が知られている。
【０００３】
例えば、単相のε−Ｆｅ２Ｏ３であって、平均粒径が１５ｎｍ以下である酸化鉄ナノ磁性粒子からなる酸化鉄ナノ磁性粒子粉の製造方法であって、平均粒径１５ｎｍ以下のβ−ＦｅＯＯＨと純水を混合し、Ｆｅ換算濃度０．０１モル／Ｌ〜１モル／Ｌの分散液を調製し、β−ＦｅＯＯＨ  １モルあたり３モル〜３０モルのアンモニアをアンモニア水溶液の滴下により添加し、０℃〜１００℃で撹拌し、さらにβ−ＦｅＯＯＨ  １モルあたり０．５モル〜１５モルのテトラエトキシシランを滴下し、１５時間〜３０時間で撹拌した後、室温まで放冷し、その後、β−ＦｅＯＯＨ  １モルあたり１モル〜３０モルの硫酸アンモニウムを加えて沈殿を析出させ、採集し、純水で洗浄し、乾燥し、粉砕し、粉砕物を得て、粉砕物を酸性雰囲気下、９００℃以上１２００未満で、０．５時間〜１０時間熱処理し、解粒処理した後、水酸化ナトリウム水溶液を添加して撹拌することでシリコン酸化物を除去して、酸化鉄ナノ磁性粒子粉を得ることを特徴とする酸化鉄ナノ粒子粉の製造方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第５９６６９６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、近年、磁気抵抗効果型（ＭＲ：Magneto-Resistance）ヘッドのような高感度の再生ヘッドを用いて再生した場合にも、高い信号ノイズ比（ＳＮＲ：Signal to Noise Ratio）が得られる磁気記録媒体が求められている。磁気記録媒体における磁性材料としてε−酸化鉄の結晶構造体を使用する場合、高いＳＮＲを実現する観点からは、ε−酸化鉄の結晶構造体は、粒子径が小さいこと、及び、粒子径の変動係数が小さいこと（即ち、粒子径のバラツキが少ないこと）が重要となる。しかし、その一方で、磁気記録媒体の１種である磁気テープにおいては、ε−酸化鉄の結晶構造体の粒子径が小さいと、ε−酸化鉄の結晶構造体を含む磁性層の膜質が弱くなるという問題がある。
【０００６】
このような問題に対し、本発明者らは、ε−酸化鉄の結晶構造体の原料であるβ−オキシ水酸化鉄に着目し、種々の検討を重ねたところ、β−オキシ水酸化鉄の粒子径の制御が有効であることが判明した。
【０００７】
本発明の一実施形態が解決しようとする課題は、ＳＮＲが良好で、かつ、磁性層の膜強度に優れる磁気記録媒体の製造が可能な磁性粒子を形成できるβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子を提供することである。
また、本発明の他の実施形態が解決しようとする課題は、ＳＮＲが良好で、かつ、磁性層の膜強度に優れる磁気記録媒体の製造が可能な磁性粒子を形成できるβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子の製造方法を提供することである。
また、本発明の他の実施形態が解決しようとする課題は、ＳＮＲが良好で、かつ、磁性層の膜強度に優れる磁気記録媒体の製造が可能なε−酸化鉄系化合物の粒子の製造方法を提供することである。
また、本発明の他の実施形態が解決しようとする課題は、ＳＮＲが良好で、かつ、磁性層の膜強度に優れる磁気記録媒体の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  下記の式（１）で表され、一次粒子の平均円相当径が５ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲であり、一次粒子の円相当径の変動係数が１０％以上３０％以下の範囲であるβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子。
【０００９】
【化１】
2019172553.tif 000002
【００１０】
式（１）中、Ａは、Ｆｅ以外の少なくとも１種の金属元素を表し、ａは、０≦ａ＜１を満たす。
【００１１】
＜２＞  上記式（１）におけるＡが、Ｇａ、Ｃｏ、及びＴｉからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素であり、かつ、ａが、０＜ａ＜１を満たす＜１＞に記載のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子。
＜３＞  上記一次粒子の平均円相当径が７ｎｍ以上１５ｎｍ以下の範囲であり、上記一次粒子の円相当径の変動係数が１０％以上２０％以下の範囲である＜１＞又は＜２＞に記載のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子。
＜４＞  磁性粒子の形成に用いられる＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子。
＜５＞  ３価の鉄イオンを含む化合物を含有する水溶液に、アルカリ剤を添加して、下記の式（１）で表されるβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液を得る工程と、
上記粒子分散液から、下記の式（１）で表され、一次粒子の平均円相当径が５ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲であり、一次粒子の円相当径の変動係数が１０％以上３０％以下の範囲であるβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子を、分級手段により取り出す工程と、
を含むβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子の製造方法。
【００１２】
【化２】
2019172553.tif 000003
【００１３】
式（１）中、Ａは、Ｆｅ以外の少なくとも１種の金属元素を表し、ａは、０≦ａ＜１を満たす。
【００１４】
＜６＞  ＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子、又は、＜５＞に記載の製造方法により得られたβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子の分散液に、加水分解性基を有するシラン化合物を添加して、前駆体粒子分散液を得る工程と、
上記前駆体粒子分散液から前駆体粒子を取り出す工程と、
上記前駆体粒子を８００℃以上１４００℃以下の範囲の温度で熱処理して、熱処理粒子を得る工程と、
上記熱処理粒子をアルカリ水溶液に添加する工程と、
を含むε−酸化鉄系化合物の粒子の製造方法。
【００１５】
＜７＞  ＜６＞に記載の製造方法により得られたε−酸化鉄系化合物の粒子を用いて磁性層形成用組成物を調製する工程と、
非磁性支持体上に、上記磁性層形成用組成物を付与して、磁性層形成用組成物層を形成する工程と、
形成された上記磁性層形成用組成物層を磁場配向処理する工程と、
上記磁場配向処理された上記磁性層形成用組成物層を乾燥して、磁性層を形成する工程と、
を含む磁気記録媒体の製造方法。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の一実施形態によれば、ＳＮＲが良好で、かつ、磁性層の膜強度に優れる磁気記録媒体の製造が可能な磁性粒子を形成できるβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子が提供される。
また、本発明の他の実施形態によれば、ＳＮＲが良好で、かつ、磁性層の膜強度に優れる磁気記録媒体の製造が可能な磁性粒子を形成できるβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子の製造方法が提供される。
また、本発明の他の実施形態によれば、ＳＮＲが良好で、かつ、磁性層の膜強度に優れる磁気記録媒体の製造が可能なε−酸化鉄系化合物の粒子の製造方法が提供される。
また、本発明の他の実施形態によれば、ＳＮＲが良好で、かつ、磁性層の膜強度に優れる磁気記録媒体の製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明を適用したβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子及びその製造方法、ε−酸化鉄系化合物の粒子の製造方法、並びに磁気記録媒体の製造方法の一例について説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜、変更を加えて実施できる。
【００１８】
本開示において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本開示において、各成分の量は、各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、複数種の物質の合計量を意味する。
【００１９】
本開示において、「工程」の用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば本用語に含まれる。
【００２０】
本開示において、「一次粒子」とは、凝集のない独立した粒子をいう。また、本開示において、「二次粒子」とは、凝集した粒子（所謂、凝集体）をいう。
【００２１】
本開示における「β−オキシ水酸化鉄系化合物」には、β型以外の結晶構造（例えば、α型、γ型、及びδ型）の割合が、全結晶構造に対して、３０質量％以下であるものも包含される。β型以外の結晶構造の割合は、全結晶構造に対して、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、０質量％、すなわち、β型以外の結晶構造を含まないことが特に好ましい。
【００２２】
［β−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子］
本開示のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子は、下記の式（１）で表され、一次粒子の平均円相当径が５ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲であり、一次粒子の円相当径の変動係数が１０％以上３０％以下の範囲であるβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子である。
【００２３】
既述のとおり、ε−酸化鉄の結晶構造体は、ナノサイズの微粒子でありながら、非常に大きな保磁力を発現することから、磁性材料として注目されている。磁気記録媒体における磁性材料としてε−酸化鉄の結晶構造体を使用する場合、高いＳＮＲを実現する観点から、ε−酸化鉄の結晶構造体の粒子径及び粒子径の変動係数は、小さいことが望ましい。しかし、その一方で、磁気記録媒体の１種である磁気テープにおいては、ε−酸化鉄の結晶構造体の粒子径が小さいと、ε−酸化鉄の結晶構造体を含む磁性層の膜質が弱くなるという問題がある。そのため、従来のε−酸化鉄の結晶構造体を磁性材料として使用する磁気記録媒体では、良好なＳＮＲと優れた膜強度とを両立させることが困難であった。
【００２４】
このような問題に対し、本発明者らは、ε−酸化鉄の粒子の原料であるβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子に着目し、研究を重ねたところ、β−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子の粒子径及びその変動係数をある特定の範囲に制御することで、磁性層の膜強度を低下させることなく、高いＳＮＲを実現できる磁性粒子（即ち、ε−酸化鉄の粒子）を形成できることを見出した。より詳細には、本開示のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子は、一次粒子の平均円相当径が５ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲であり、かつ、一次粒子の円相当径の変動係数が１０％以上３０％以下の範囲であることにより、ＳＮＲが良好で、かつ、磁性層の膜強度に優れる磁気記録媒体の製造が可能な磁性粒子（特に、ε−酸化鉄の粒子）の形成を実現し得る。
【００２５】
これに対し、特許文献１（特許第５９６６９６４号公報）には、β−オキシ水酸化鉄の粒子を原料として用いる酸化鉄ナノ粒子粉（所謂、ε−酸化鉄の粒子）の製造方法が記載されている。しかし、本発明者らの確認によれば、特許文献１に記載のβ−オキシ水酸化鉄の粒子の平均円相当径及び円相当径の変動係数は、本開示の範囲外であることが判明している（後述の比較例６参照）。また、本発明者らが、特許文献１に記載の方法によりε−酸化鉄の粒子を製造したところ、本開示のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子のように、ＳＮＲが良好で、かつ、磁性層の膜強度に優れる磁気記録媒体の製造が可能なε−酸化鉄の粒子が得られないことを確認している（後述の比較例６参照）。
【００２６】
〔用途〕
本開示のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子は、磁性粒子の形成に好適に用いることができる。本開示のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子を用いて形成された磁性粒子によれば、ＳＮＲが良好で、かつ、磁性層の膜強度に優れる磁気記録媒体を製造することができる。
また、β型のオキシ水酸化鉄の粒子は、ε型の酸化鉄の粒子を形成しやすいため、磁性粒子の中でも、特に、ε−酸化鉄系化合物の形成に好適に用いることができる。
【００２７】
〔平均相当径及び円相当径の変動係数〕
本開示のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子は、一次粒子の平均円相当径が５ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲であり、一次粒子の円相当径の変動係数が１０％以上３０％以下の範囲である。
一次粒子の平均円相当径が５ｎｍ以上であるため、磁性層の膜強度に優れる磁気記録媒体の製造が可能な磁性粒子の形成を実現し得る。また、一次粒子の平均円相当径が３０ｎｍ以下であるため、ＳＮＲが良好な磁気記録媒体の製造が可能な磁性粒子の形成を実現し得る。そして、一次粒子の平均円相当径が５ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲であり、かつ、一次粒子の円相当径の変動係数が１０％以上３０％以下の範囲であるため、良好なＳＮＲと、優れた膜強度と、がバランスよく両立した磁気記録媒体の製造が可能な磁性粒子の形成を実現し得る。
【００２８】
一次粒子の平均円相当径は、６ｎｍ以上２０ｎｍ以下の範囲であることが好ましく、７ｎｍ以上１５ｎｍ以下の範囲であることがより好ましい。
一次粒子の円相当径の変動係数は、１０％以上２５％以下の範囲であることが好ましく、１０％以上２０％以下の範囲であることがより好ましい。
また、一次粒子の平均円相当径が、６ｎｍ以上２０ｎｍ以下の範囲であり、かつ、一次粒子の円相当径の変動係数が、１０％以上２５％以下の範囲であることが好ましく、一次粒子の平均円相当径が、６ｎｍ以上２０ｎｍ以下の範囲であり、かつ、一次粒子の円相当径の変動係数が、１０％以上２０％以下の範囲であることがより好ましく、一次粒子の平均円相当径が、７ｎｍ以上２０ｎｍ以下の範囲であり、かつ、一次粒子の円相当径の変動係数が、１０％以上２０％以下の範囲であることが更に好ましい。
【００２９】
本開示において、「β−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子の一次粒子の平均円相当径」は、以下の方法により求める。
β−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子を、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ：Transmission Electron Microscope）を用いて、撮影倍率８０，０００倍で撮影し、総倍率５００，０００倍になる倍率で印画紙に印刷する。印刷された粒子から一次粒子を選び、デジタイザーで一次粒子の輪郭をトレースする。トレースした領域と同じ面積となる円の直径（同面積円相当直径）を、画像解析ソフトを用いて求める。
数枚の印画紙に印刷された一次粒子のうち任意に抽出した５００個について同面積円相当直径を算出する。得られた５００個の粒子の同面積円相当直径を単純平均（即ち、数平均）することにより、一次粒子の平均円相当径を求める。
本開示において、「β−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子の一次粒子の円相当径の変動係数（単位：％）」は、上記にて求めた一次粒子の円相当径の標準偏差を平均円相当径で除算し、１００倍することにより求める。
【００３０】
透過型電子顕微鏡としては、例えば、（株）日立ハイテクノロージーズの透過型電子顕微鏡（型番：Ｈ−９０００型）を使用することができる。但し、透過型電子顕微鏡は、これに限定されない。
画像解析ソフトとしては、例えば、カールツァイス製の画像解析ソフト（商品名：ＫＳ−４００）を使用することができる。但し、画像解析ソフトは、これに限定されない。
【００３１】
β−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子の一次粒子の平均円相当径は、置換する金属元素の種類、合成に使用する原料及び試薬の添加量、反応温度、原料を添加するタイミング及びスピード、撹拌速度等によって制御することができる。
例えば、β−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子の一次粒子の円相当径は、例えば、反応温度を上げることにより大きくすることができ、反応温度を下げることにより小さくすることができる。
【００３２】
なお、本開示のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子が二次粒子を形成する場合には、二次粒子の平均円相当径は、５ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲であることが好ましく、６ｎｍ以上２０ｎｍ以下の範囲であることがより好ましく、７ｎｍ以上１５ｎｍ以下の範囲であることが更に好ましい。また、二次粒子の円相当径の変動係数は、１０％以上３０％以下の範囲であることが好ましく、１０％以上２５％以下の範囲であることがより好ましく、１０％以上２０％以下の範囲であることが更に好ましい。
また、二次粒子の平均円相当径が、５ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲であり、かつ、二次粒子の円相当径の変動係数が、１０％以上３０％以下の範囲であることが好ましく、二次粒子の平均円相当径が、６ｎｍ以上２０ｎｍ以下の範囲であり、かつ、二次粒子の円相当径の変動係数が、１０％以上２５％以下の範囲であることがより好ましく、二次粒子の平均円相当径が、６ｎｍ以上２０ｎｍ以下の範囲であり、かつ、二次粒子の円相当径の変動係数が、１０％以上２０％以下の範囲であることが更に好ましく、二次粒子の平均円相当径が、７ｎｍ以上２０ｎｍ以下の範囲であり、かつ、二次粒子の円相当径の変動係数が、１０％以上２０％以下の範囲であることが特に好ましい。
【００３３】
本開示において、「β−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子の二次粒子の平均円相当径」は、以下の方法により求める。
β−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子を、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ：Transmission Electron Microscope）を用いて、撮影倍率８０，０００倍で撮影し、総倍率５００，０００倍になる倍率で印画紙に印刷する。印刷された粒子から二次粒子を選び、デジタイザーで二次粒子の輪郭をトレースする。トレースした領域と同じ面積となる円の直径（同面積円相当直径）を、画像解析ソフトを用いて求める。
数枚の印画紙に印刷された二次粒子のうち任意に抽出した２００個について同面積円相当直径を算出する。得られた２００個の粒子の同面積円相当直径を単純平均（即ち、数平均）することにより、二次粒子の平均円相当径を求める。
本開示において、「β−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子の二次粒子の円相当径の変動係数（単位：％）」は、上記にて求めた二次粒子の円相当径の標準偏差を平均円相当径で除算し、１００倍することにより求める。
透過型電子顕微鏡及び画像解析ソフトの具体例は、既述のとおりである。但し、透過型電子顕微鏡及び画像解析ソフトは、既述の具体例に限定されない。
【００３４】
〔組成〕
β−オキシ水酸化鉄系化合物は、下記の式（１）で表される化合物である。
【００３５】
【化３】
2019172553.tif 000004
【００３６】
式（１）中、Ａは、Ｆｅ以外の少なくとも１種の金属元素を表し、ａは、０≦ａ＜１を満たす。
【００３７】
式（１）で表される化合物には、β−ＦｅＯＯＨと、β−ＦｅＯＯＨのＦｅ３＋イオンサイトの一部がＦｅ以外の金属元素で置換された化合物と、が包含される。
β−ＦｅＯＯＨのＦｅ３＋イオンサイトの一部をＦｅ以外の金属元素で置換することにより、例えば、ε−酸化鉄系化合物の粒子を形成する際に、ε−酸化鉄系化合物の磁性特性を好ましく制御することができる。
【００３８】
式（１）におけるＡは、Ｆｅ以外の少なくとも１種の金属元素であれば、金属元素の種類及び数は、特に制限されない。
例えば、ε−酸化鉄の結晶構造をより形成しやすく、かつ、形成された結晶構造をより安定化しやすいという観点からは、式（１）におけるＡは、Ｇａ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｒｈ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｔｉ、及びＳｎからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素であることが好ましく、Ｇａ、Ｃｏ、及びＴｉからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素であることがより好ましく、Ｇａを含むことが更に好ましい。
式（１）におけるａは、例えば、磁気特性の制御、並びに、ε相の形成性及び安定性の観点から、０＜ａ＜１が好ましく、０＜ａ＜０．８がより好ましく、０．０５＜ａ＜０．６が更に好ましい。
【００３９】
式（１）で表される化合物のうち、下記の式（２）で表される化合物、下記の式（３）で表される化合物、下記の式（４）で表される化合物、下記の式（５）で表される化合物、及び下記の式（６）で表される化合物は、好ましい態様である。
これらの中でも、下記の式（６）で表される化合物は、より良好なＳＮＲを実現しやすい点で好ましい。
【００４０】
【化４】
2019172553.tif 000005
【００４１】
式（２）中、Ｚは、Ｇａ、Ａｌ、Ｉｎ、及びＮｂからなる群より選ばれる少なくとも１種の３価の金属元素を表す。ｚは、０＜ｚ＜１を満たす。
【００４２】
式（２）におけるＺは、例えば、磁気特性の制御、並びに、ε相の形成性及び安定性の観点から、Ｇａ及びＡｌから選ばれる少なくとも１種の金属元素が好ましく、Ｇａがより好ましい。
式（２）におけるｚは、例えば、磁気特性の制御、並びに、ε相の形成性及び安定性の観点から、好ましくは０＜ｚ＜０．９を満たし、より好ましくは０．０５＜ｚ＜０．６を満たす。
【００４３】
式（２）で表される化合物の具体例としては、Ｇａ（０．１２）Ｆｅ（０．８８）ＯＯＨ、Ｇａ（０．２５）Ｆｅ（０．７５）ＯＯＨ、Ｇａ（０．３０）Ｆｅ（０．７０）ＯＯＨ等が挙げられる。
【００４４】
【化５】
2019172553.tif 000006
【００４５】
式（３）中、Ｘは、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、及びＺｎからなる群より選ばれる少なくとも１種の２価の金属元素を表し、Ｙは、Ｔｉ及びＳｎから選ばれる少なくとも１種の４価の金属元素を表す。ｘは、０＜ｘ＜０．５を満たし、ｙは、０＜ｙ＜０．５を満たす。
【００４６】
式（３）におけるＸは、例えば、磁気特性の制御、並びに、ε相の形成性及び安定性の観点から、Ｃｏ及びＭｎから選ばれる少なくとも１種の金属元素が好ましく、Ｃｏがより好ましい。同様の観点から、式（３）におけるＹは、Ｔｉが好ましい。
式（３）におけるｘ及びｙは、例えば、磁気特性の制御、並びに、ε相の形成性及び安定性の観点から、ｘが、０＜ｘ＜０．２５を満たし、かつ、ｙが、０＜ｙ＜０．２５を満たすことが好ましい。
【００４７】
式（３）で表される化合物の具体例としては、Ｃｏ（０．０５）Ｔｉ（０．０５）Ｆｅ（０．９０）ＯＯＨ、Ｃｏ（０．０７）Ｔｉ（０．０７）Ｆｅ（０．８６）ＯＯＨ等が挙げられる。
【００４８】
【化６】
2019172553.tif 000007
【００４９】
式（４）中、Ｘは、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、及びＺｎからなる群より選ばれる少なくとも１種の２価の金属元素を表し、Ｚは、Ｇａ、Ａｌ、及びＩｎからなる群より選ばれる少なくとも１種の３価の金属元素を表す。ｘは、０＜ｘ＜０．５を満たし、ｚは、０＜ｚ＜０．５を満たす。
【００５０】
式（４）におけるＸは、例えば、磁気特性の制御、並びに、ε相の形成性及び安定性の観点から、Ｃｏ及びＭｎから選ばれる少なくとも１種の金属元素が好ましく、Ｃｏがより好ましい。同様の観点から、式（４）におけるＺは、Ｇａ及びＡｌから選ばれる少なくとも１種の金属元素が好ましく、Ｇａがより好ましい。
式（４）におけるｘ及びｚは、例えば、磁気特性の制御、並びに、ε相の形成性及び安定性の観点から、ｘが、０＜ｘ＜０．２５を満たし、かつ、ｚが、０＜ｚ＜０．３を満たすことが好ましい。
【００５１】
式（４）で表される化合物の具体例としては、Ｇａ（０．２５）Ｃｏ（０．０５）Ｆｅ（０．７０）ＯＯＨ、Ｇａ（０．３０）Ｃｏ（０．０５）Ｆｅ（０．６５）ＯＯＨ等が挙げられる。
【００５２】
【化７】
2019172553.tif 000008
【００５３】
式（５）中、Ｙは、Ｔｉ及びＳｎから選ばれる少なくとも１種の４価の金属元素を表し、Ｚは、Ｇａ、Ａｌ、及びＩｎからなる群より選ばれる少なくとも１種の３価の金属元素を表す。ｙは、０＜ｙ＜０．５を満たし、ｚは、０＜ｚ＜０．５を満たす。
【００５４】
式（５）におけるＹは、例えば、磁気特性の制御、並びに、ε相の形成性及び安定性の観点から、Ｔｉが好ましい。同様の観点から、式（５）におけるＺは、Ｇａ及びＡｌから選ばれる少なくとも１種の金属元素が好ましく、Ｇａがより好ましい。
式（５）におけるｙ及びｚは、例えば、磁気特性の制御、並びに、ε相の形成性及び安定性の観点から、ｙが、０＜ｙ＜０．２５を満たし、かつ、ｚが、０＜ｚ＜０．３を満たすことが好ましい。
【００５５】
式（５）で表される化合物の具体例としては、Ｇａ（０．３）Ｔｉ（０．０５）Ｆｅ（０．６５）ＯＯＨ、Ｇａ（０．２５）Ｔｉ（０．０５）Ｆｅ（０．７）ＯＯＨ等が挙げられる。
【００５６】
【化８】
2019172553.tif 000009
【００５７】
式（６）中、Ｘは、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、及びＺｎからなる群より選ばれる少なくとも１種の２価の金属元素を表し、Ｙは、Ｔｉ及びＳｎから選ばれる少なくとも１種の４価の金属元素を表し、Ｚは、Ｇａ、Ａｌ、及びＩｎからなる群より選ばれる少なくとも１種の３価の金属元素を表す。ｘは、０＜ｘ＜０．５を満たし、ｙは、０＜ｙ＜０．５を満たし、ｚは、０＜ｚ＜０．５を満たし、ｘ＋ｙ＋ｚ＜１である。
【００５８】
式（６）におけるＸは、例えば、磁気特性の制御、並びに、ε相の形成性及び安定性の観点から、Ｃｏ及びＭｎから選ばれる少なくとも１種の金属元素が好ましく、Ｃｏがより好ましい。同様の観点から、式（６）におけるＹは、Ｔｉが好ましい。また、同様の観点から、式（６）におけるＺは、Ｇａ及びＡｌから選ばれる少なくとも１種の金属元素が好ましく、Ｇａがより好ましい。
式（６）におけるｘ、ｙ、及びｚは、例えば、磁気特性の制御、並びに、ε相の形成性及び安定性の観点から、ｘが、０＜ｘ＜０．２５を満たし、ｙが、０＜ｙ＜０．２５を満たし、かつ、ｚが、０＜ｚ＜０．３を満たすことが好ましく、ｘが、０＜ｘ＜０．１５を満たし、ｙが、０＜ｙ＜０．１５を満たし、かつ、ｚが、０＜ｚ＜０．３を満たすことがより好ましい。
【００５９】
式（６）で表される化合物の具体例としては、Ｇａ（０．１２）Ｃｏ（０．０２５）Ｔｉ（０．０２５）Ｆｅ（０．８３）ＯＯＨ、Ｇａ（０．１５）Ｃｏ（０．０２５）Ｔｉ（０．０２５）Ｆｅ（０．８）ＯＯＨ、Ｇａ（０．１０）Ｃｏ（０．０２５）Ｔｉ（０．０２５）Ｆｅ（０．８５）ＯＯＨ、Ｇａ（０．２５）Ｃｏ（０．００５）Ｔｉ（０．００５）Ｆｅ（０．７４）ＯＯＨ、Ｇａ（０．２０）Ｃｏ（０．０１２５）Ｔｉ（０．０１２５）Ｆｅ（０．７７５）ＯＯＨ、Ｇａ（０．１３２５）Ｃｏ（０．０２５）Ｔｉ（０．０２５）Ｆｅ（０．８１７５）ＯＯＨ、Ｇａ（０．１２５）Ｃｏ（０．０２５）Ｔｉ（０．０２５）Ｆｅ（０．８２５）ＯＯＨ等が挙げられる。
【００６０】
β型の結晶構造を有するオキシ水酸化鉄系化合物であることの確認は、例えば、Ｘ線回折（ＸＲＤ：X-Ray-Diffraction）法により行うことができる。
【００６１】
また、β−オキシ水酸化鉄系化合物の組成は、高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ：Inductively Coupled Plasma）発光分光分析法により確認する。
具体的には、試料の粒子１２ｍｇ及び４ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液１０ｍＬを入れた容器を、設定温度８０℃のホットプレート上で３時間保持し、溶解液を得る。次いで、得られた溶解液を０．１μｍのメンブレンフィルタを用いて濾過する。得られた濾液の元素分析を、高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光分析装置を用いて行う。得られた元素分析の結果に基づき、鉄原子１００原子％に対する各金属原子の含有率を求める。得られた含有率に基づき、組成を確認する。
測定装置としては、例えば、（株）島津製作所のＩＣＰＳ−８１００（商品名）を好適に用いることができる。但し、測定装置は、これに限定されない。
【００６２】
〔形状〕
β−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子の形状としては、特に制限はなく、例えば、球状、ロッド状、針状等の形状が挙げられる。
これらの中でも、β−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子の形状としては、球状が好ましい。球状は、他の形状と比較して比表面積をより小さくできるため、例えば、ε−酸化鉄系化合物の粒子の製造に用いた場合、得られるε−酸化鉄系化合物の粒子の分散及び配向の観点から好ましい。
【００６３】
［β−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子の製造方法］
本開示のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子の製造方法は、３価の鉄イオンを含む化合物を含有する水溶液に、アルカリ剤を添加して、式（１）で表されるβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液を得る工程（以下、「工程（Ａ）」ともいう。）と、上記粒子分散液から、式（１）で表され、一次粒子の平均円相当径が５ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲であり、一次粒子の円相当径の変動係数が１０％以上３０％以下の範囲であるβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子を、分級手段により取り出す工程（以下、「工程（Ｂ）」ともいう。）と、を含む。
本開示のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子の製造方法によれば、ＳＮＲが良好で、かつ、磁性層の膜強度に優れる磁気記録媒体の製造が可能な磁性粒子（特に、ε−酸化鉄系化合物の粒子）を形成できるβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子を得ることができる。
【００６４】
〔工程（Ａ）〕
工程（Ａ）では、３価の鉄イオンを含む化合物を含有する水溶液に、アルカリ剤を添加して、式（１）で表されるβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液を得る。
３価の鉄イオンを含む化合物としては、特に制限はなく、例えば、入手容易性及びコストの観点から、硝酸塩、硫酸塩、塩化物等の水溶性の無機酸塩が好ましい。具体的には、硝酸鉄（ＩＩＩ）９水和物、塩化鉄（ＩＩＩ）６水和物等が挙げられる。
【００６５】
３価の鉄イオンを含む化合物を含有する水溶液には、β−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子に含ませる鉄以外の金属元素を含有させることができる。
鉄以外の金属元素としては、例えば、既述の式（１）におけるＡで表される金属元素が挙げられる。具体的には、Ｇａ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｒｈ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｔｉ、及びＳｎが挙げられる。鉄以外の金属元素の添加、及びその含有量を変えることにより、得られる酸化鉄系化合物の相を変えることができる。
【００６６】
鉄以外の金属元素の供給源としては、特に制限はなく、例えば、入手容易性及びコストの観点から、硝酸塩、硫酸塩、塩化物等の水溶性の無機酸塩が好ましい。
具体的には、例えば、硝酸ガリウム（ＩＩＩ）８水和物、硝酸コバルト（ＩＩ）６水和物、硫酸チタン（ＩＩＩ）、硫酸チタン（ＩＶ）、硝酸アルミニウム（ＩＩＩ）９水和物、硝酸インジウム（ＩＩＩ）３水和物、硝酸ロジウム（ＩＩＩ）、塩化コバルト（ＩＩ）６水和物、硝酸マンガン（ＩＩ）６水和物、塩化マンガン（ＩＩ）４水和物、硝酸ニッケル（ＩＩ）６水和物、塩化ニッケル（ＩＩ）６水和物、硝酸亜鉛（ＩＩ）６水和物、塩化亜鉛（ＩＩ）、塩化すず（ＩＶ）５水和物等が挙げられる。
【００６７】
分散媒として用いる水は、純水、イオン交換水等であることが好ましい。
【００６８】
３価の鉄イオンを含む化合物を含有する水溶液には、更に、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、及び臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウムから選ばれる少なくとも１種の化合物を含有させてもよい。これらの化合物を更に含有させることで、β−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子を、後述の本開示のε−酸化鉄系化合物の粒子の製造方法に用いた場合に、工程（Ｄ）で得られる前駆体の粒子の粒子径が、より均一化する傾向にある。
【００６９】
工程（Ａ）では、まず、３価の鉄イオンを含む化合物、並びに、必要に応じて含有させる鉄以外の金属元素を含む化合物、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）及び臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウムから選ばれる少なくとも１種の化合物を水に添加し、撹拌して水溶液を調製する。
撹拌には、公知の方法を適用することができ、例えば、マグネチックスターラーを用いた撹拌等を挙げることができる。
【００７０】
次に、３価の鉄イオンを含む化合物を含有する水溶液の撹拌を継続しながら、アルカリ剤を添加する。アルカリ剤を添加することで、水酸化物ゾルが生成する。
アルカリ剤としては、アンモニア水溶液、アンモニウム塩化合物の水溶液、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液、水酸化カリウム（ＫＯＨ）水溶液等が挙げられる。
アンモニア水溶液及びアンモニウム塩化合物の水溶液の濃度は、例えば、２０質量％〜３０質量％とすることができる。
水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液及び水酸化カリウム（ＫＯＨ）水溶液の濃度は、例えば、０．１質量％〜１．０質量％とすることができる。
【００７１】
アルカリ剤を添加する雰囲気は、特に制限されない。アルカリ剤の添加は、例えば、大気雰囲気下、即ち、常圧下であって、空気の存在する環境下で行ってもよい。
アルカリ剤を添加する際、３価の鉄イオンを含む化合物を含有する水溶液の液温は、４℃〜７０℃とすることが好ましく、１０℃〜６０℃とすることがより好ましく、１５℃〜４０℃とすることが更に好ましい。
液温が４℃〜７０℃であると、β−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子をより形成しやすい傾向がある。また、液温が７０℃以下であると、ＳＮＲが良好な磁気記録媒体の製造が可能な磁性粒子を形成できるβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子をより形成しやすい傾向がある。
【００７２】
〔工程（Ｂ）〕
工程（Ｂ）では、工程（Ａ）で得られたβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液から、式（１）で表され、一次粒子の平均円相当径が５ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲であり、一次粒子の円相当径の変動係数が１０％以上３０％以下の範囲であるβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子を、分級手段により取り出す。
【００７３】
分級手段としては、一次粒子の平均円相当径及び円相当径の変動係数が上記の範囲であるβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子を分級できれば、特に制限されず、公知の分級手段を適用することができる。
例えば、分級手段としては、遠心分離、限外濾過等の手段が挙げられる。
【００７４】
分級手段が遠心分離の場合、遠心分離の条件は、例えば、２０，０００ｒｐｍ（revolutions per minute；以下、同じ。）〜１００，０００ｒｐｍにて、５分間〜１８０分間とすることが好ましく、３０，０００ｒｐｍ〜１００，０００ｒｐｍにて、５分間〜１５０分間とすることがより好ましく、５０，０００ｒｐｍ〜１００，０００ｒｐｍにて、１０分間〜６０分間とすることが更に好ましい。
また、異なる条件（回転数、回転時間等）の遠心分離を多段で行うこともできるが、例えば、粒子の凝集による二次粒子の発生を抑制する観点からは、１段で行うことが好ましい。
上記の遠心分離の条件は、日立工機（株）の遠心分離装置（商品名：ＣＰ１００ＷＸ）を用いた場合の条件である。
【００７５】
分級手段が限外濾過の場合には、限外濾過膜の孔径を適宜選択することで、所望の粒子を分級することができる。
【００７６】
［ε−酸化鉄系化合物の粒子の製造方法］
本開示のε−酸化鉄系化合物の粒子の製造方法は、既述の本開示のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子、又は、既述の本開示のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子の製造方法により得られたβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子の分散液に、加水分解性基を有するシラン化合物を添加して、前駆体粒子分散液を得る工程（以下、「工程（Ｄ）」ともいう。）と、上記前駆体粒子分散液から前駆体粒子を取り出す工程（以下、「工程（Ｅ）」ともいう。）と、上記前駆体粒子を８００℃以上１４００℃以下の範囲の温度で熱処理して、熱処理粒子を得る工程（以下、「工程（Ｆ）」ともいう。）と、熱処理粒子をアルカリ水溶液に添加する工程（以下、「工程（Ｇ）」ともいう。）と、を含む。
以下、既述の本開示のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子、及び、既述の本開示のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子の製造方法により得られたβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子を、総称して「本開示のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子」ともいう。
【００７７】
本開示のε−酸化鉄系化合物の粒子の製造方法は、目的に応じて、更に他の工程を含んでいてもよい。
好ましい他の工程としては、例えば、工程（Ｄ）の前に含み得る工程（Ｃ）が挙げられる。工程（Ｃ）は、下記の工程（Ｃ−１）及び工程（Ｃ−２）を含む。
工程（Ｃ−１）：本開示のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子に、多価カルボン酸水溶液を添加し、生成した固形成分を取り出す工程
工程（Ｃ−２）：取り出した固形成分を水に再分散する工程
【００７８】
また、好ましい他の工程としては、例えば、工程（Ｇ）の後に含み得る下記の工程（Ｈ）等が挙げられる。
工程（Ｈ）：得られたε−酸化鉄系化合物の粒子を洗浄し、乾燥する工程
【００７９】
〔工程（Ｃ）〕
工程（Ｃ−１）では、本開示のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子に、多価カルボン酸水溶液を添加する。多価カルボン酸を添加すると固形成分が生成する。生成した固形成分は、固液分離して取り出す。そして、工程（Ｃ−２）において、取り出した固形成分を水に再分散する。この工程を経ることで、その後の工程（Ｅ）で得られる前駆体粒子において、非晶質成分の含有量が少なくなる傾向にある。そして、更にその後の工程（Ｆ）における熱処理の際に、非晶質分の存在に起因する、所望されない微細な粒子の生成が抑制される傾向にある。
前駆体中の非晶質成分の含有量を更に少なくする観点から、工程（Ｃ−１）において取り出した固形成分は、純水で洗浄し、乾燥してから、水に再分散することが好ましい。
【００８０】
多価カルボン酸としては、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸等が挙げられる。
これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、固形成分の粒子の粒子径がより均一化するという観点から、クエン酸が好ましい。
【００８１】
多価カルボン酸の使用量は、３価のＦｅイオン１モルに対して、０．２モル〜５．０モルの範囲であることが好ましく、０．５モル〜２．５モルの範囲であることがより好ましい。
【００８２】
多価カルボン酸を添加した後は、撹拌することが好ましい。
撹拌時間は、例えば、１０分間〜２時間とすることができる。
撹拌後に固形成分が沈殿するため、この沈殿した固形成分を取り出す。
固形成分を取り出す方法としては、特に制限されず、例えば、操作の簡便性の観点から、遠心分離する方法が好ましく挙げられる。
【００８３】
取り出した固形成分は、次の工程（Ｃ−２）の前に、水等で洗浄し、乾燥してもよい。
乾燥温度は、特に制限されず、例えば、６０℃〜１００℃とすることができる。
【００８４】
工程（Ｃ−２）では、工程（Ｃ−１）で取り出した固形成分を水に再分散する。
水は、純水、イオン交換水等であることが好ましい。
【００８５】
〔工程（Ｄ）〕
工程（Ｄ）では、本開示のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子の分散液に、加水分解性基を有するシラン化合物を添加して、前駆体粒子分散液を得る。
本開示のε−酸化鉄系化合物の粒子の製造方法が、既述の工程（Ｃ−１）及び工程（Ｃ−２）を含む場合には、工程（Ｄ）では、工程（Ｃ−２）にて得られる分散液に、加水分解性基を有するシラン化合物を添加して前駆体粒子分散液を得る。
【００８６】
加水分解性基を有するシラン化合物としては、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ：Tetraethyl Orthosilicate）、テトラメトキシシラン等が挙げられる。
これらの中でも、加水分解性基を有するシラン化合物としては、ＴＥＯＳが好ましい。
【００８７】
加水分解性基を有するシラン化合物の使用量は、Ｆｅ１モルに対して、Ｓｉが０．５モル〜３０モルの範囲となる量が好ましく、２モル〜１５モルの範囲となる量がより好ましい。
【００８８】
加水分解性基を有するシラン化合物を添加した後は、撹拌することが好ましい。
撹拌時間は、特に制限されず、例えば、１時間〜２４時間とすることができる。
撹拌の際の液温は、１５℃〜８０℃の範囲とすることができ、３０℃〜８０℃に昇温してもよい。
【００８９】
加水分解性基を有するシラン化合物を添加した後は、凝集剤を添加してもよい。
凝集剤としては、価数が２価以上の塩が好ましい。
また、凝集剤は、水に対する溶解度が高いことが好ましい。ここで、「水に対する溶解度が高い」とは、２５℃の水に添加した際に、５質量％以上溶解することを指す。
凝集剤として、硫酸アンモニウム、シュウ酸アンモニウム等が挙げられる。
【００９０】
凝集剤を添加する際の液温は、例えば、１５℃〜８０℃とすることができる。
凝集剤は、水溶液を撹拌しながら、添加することが好ましい。
【００９１】
〔工程（Ｅ）〕
工程（Ｅ）では、工程（Ｄ）で得られた前駆体粒子分散液から前駆体粒子を取り出す。
前駆体粒子を取り出す方法は、特に制限されず、例えば、操作の簡便性の観点から、遠心分離する方法が好ましく挙げられる。
遠心分離の条件は、特に制限されず、例えば、１，０００ｒｐｍ〜１０，０００ｒｐｍにて１分間〜６０分間とすることができる。
【００９２】
取り出した前駆体粒子は、乾燥してもよい。
乾燥方法は、特に制限されず、例えば、乾燥機（例えば、オーブン）を用いる方法が挙げられる。
前駆体粒子は、上記のシラン化合物の加水分解によって生成したＳｉ含有被膜が形成された粒子である。このＳｉ含有被膜は、Ｓｉの酸化物又は水酸化物の被膜と推察される。
【００９３】
〔工程（Ｆ）〕
工程（Ｆ）では、工程（Ｅ）で得られた前駆体粒子を、８００℃〜１４００℃の温度範囲内で熱処理して、熱処理粒子を得る。熱処理を施すことで、前駆体粒子が磁性を帯びる。
熱処理における雰囲気は、特に制限されない。熱処理は、例えば、大気雰囲気下、即ち、常圧下であって、空気の存在する環境下で行ってもよい。
熱処理時間は、特に制限されず、例えば、１時間〜８時間とすることができる。
【００９４】
〔工程（Ｇ）〕
工程（Ｇ）では、工程（Ｆ）で得られた熱処理粒子をアルカリ水溶液に添加する。
アルカリ水溶液に添加してアルカリ処理することで、熱処理粒子に残存するＳｉ含有被膜が除去される。
アルカリ水溶液としては、特に制限されないが、例えば、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液、水酸化カリウム（ＫＯＨ）水溶液等の強アルカリ水溶液が好ましい。
アルカリ水溶液の溶媒である水は、純水、イオン交換水等であることが好ましい。
【００９５】
アルカリ水溶液の液温は、特に制限されず、例えば、７０℃以上とすることができる。溶媒が水であることから、アルカリ水溶液の液温は、１００℃未満であることが好ましい。
アルカリ水溶液の濃度は、特に制限されず、例えば、４モル／Ｌ以上とすることができる。
【００９６】
熱処理粒子が添加されたアルカリ水溶液は、撹拌することが好ましい。
撹拌時間は、特に制限されず、例えば、１８時間〜３６時間とすることができる。
【００９７】
アルカリ処理後は、アルカリ水溶液中からＳｉ含有被膜が除去された粒子（即ち、ε−酸化鉄系化合物の粒子）を取り出す。
粒子を取り出す方法としては、特に制限されず、例えば、操作の簡便性の観点から、遠心分離する方法が好ましく挙げられる。
【００９８】
〔工程（Ｈ）〕
工程（Ｈ）では、工程（Ｇ）で得られたε−酸化鉄系化合物の粒子を洗浄し、乾燥する。
洗浄には、水を用いてもよく、水溶性高分子を含有する水溶液を用いてもよい。
水溶性高分子を含有する水溶液を用いると、水溶液中のε−酸化鉄系化合物の粒子の分散性が向上する傾向にある。また、ε−酸化鉄系化合物の粒子の表面が水溶性高分子で処理されることで、その後の固液分離によって、所望されない微細粒子を効率よく除去できる傾向にある。
【００９９】
洗浄に用いる水、及び、水溶性高分子を含有する水溶液の溶媒である水は、純水、イオン交換水等であることが好ましい。
水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ヒドロキシメチルセルロース（ＨＭＣ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等が挙げられる。
【０１００】
固液分離の方法としては、特に制限されず、例えば、操作の簡便性の観点から、遠心分離する方法が好ましく挙げられる。
遠心分離の条件は、特に制限されず、例えば、１，０００ｒｐｍ〜１０，０００ｒｐｍにて１分間〜６０分間とすることができる。
【０１０１】
洗浄したε−酸化鉄系化合物の粒子の乾燥方法は、特に制限されず、例えば、内部雰囲気温度６０℃〜１１０℃の乾燥機（例えば、オーブン）を用いる方法が挙げられる。
【０１０２】
［ε−酸化鉄系化合物］
本開示のε−酸化鉄系化合物の粒子の製造方法により得られるε−酸化鉄系化合物の粒子は、本開示のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子を用いて製造されているため、ＳＮＲが良好で、かつ、磁性層の膜強度に優れる磁気記録媒体を製造することができる。
【０１０３】
本開示のε−酸化鉄系化合物の粒子の製造方法において、β−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子として、既述の式（１）で表される化合物の粒子を用いた場合には、下記の式（１−１）で表されるε−酸化鉄系化合物の粒子が得られる。
【０１０４】
【化９】
2019172553.tif 000010
【０１０５】
式（１−１）中、Ａ１は、Ｆｅ以外の少なくとも１種の金属元素を表し、ａ１は、０≦ａ１＜２を満たす。
式（１−１）におけるＡ１は、既述の式（１）におけるＡに対応する。また、式（１−１）におけるａ１は、既述の式（１）におけるａの約２倍に相当する値となる。
【０１０６】
以下、β−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子として、既述の式（２）〜（６）で表される化合物の粒子を用いた場合に得られるε−酸化鉄系化合物について説明する。
【０１０７】
本開示のε−酸化鉄系化合物の粒子の製造方法において、β−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子として、既述の式（２）で表される化合物の粒子を用いた場合には、下記の式（２−１）で表されるε−酸化鉄系化合物の粒子が得られる。
【０１０８】
【化１０】
2019172553.tif 000011
【０１０９】
式（２−１）中、Ｚ１は、Ｇａ、Ａｌ、Ｉｎ、及びＮｂからなる群より選ばれる少なくとも１種の３価の金属元素を表す。ｚ１は、０＜ｚ１＜２を満たす。
式（２−１）におけるＺ１は、既述の式（２）におけるＺに対応する。また、式（２−１）におけるｚ１は、既述の式（２）におけるｚの約２倍に相当する値となる。
【０１１０】
本開示のε−酸化鉄系化合物の粒子の製造方法において、β−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子として、既述の式（３）で表される化合物の粒子を用いた場合には、下記の式（３−１）で表されるε−酸化鉄系化合物の粒子が得られる。
【０１１１】
【化１１】
2019172553.tif 000012
【０１１２】
式（３−１）中、Ｘ１は、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、及びＺｎからなる群より選ばれる少なくとも１種の２価の金属元素を表し、Ｙ１は、Ｔｉ及びＳｎから選ばれる少なくとも１種の４価の金属元素を表す。ｘ１は、０＜ｘ１＜１を満たし、ｙ１は、０＜ｙ１＜１を満たす。
式（３−１）におけるＸ１及びＹ１は、それぞれ既述の式（３）におけるＸ及びＹに対応する。また、式（３−１）におけるｘ１及びｙ１は、それぞれ既述の式（３）におけるｘ及びｙの約２倍に相当する値となる。
【０１１３】
本開示のε−酸化鉄系化合物の粒子の製造方法において、β−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子として、既述の式（４）で表される化合物の粒子を用いた場合には、下記の式（４−１）で表されるε−酸化鉄系化合物の粒子が得られる。
【０１１４】
【化１２】
2019172553.tif 000013
【０１１５】
式（４−１）中、Ｘ１は、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、及びＺｎからなる群より選ばれる少なくとも１種の２価の金属元素を表し、Ｚ１は、Ｇａ、Ａｌ、及びＩｎからなる群より選ばれる少なくとも１種の３価の金属元素を表す。ｘ１は、０＜ｘ１＜１を満たし、ｚ１は、０＜ｚ１＜１を満たす。
式（４−１）におけるＸ１及びＺ１は、それぞれ既述の式（４）におけるＸ及びＺに対応する。また、式（４−１）におけるｘ１及びｚ１は、それぞれ既述の式（４）におけるｘ及びｚの約２倍に相当する値となる。
【０１１６】
本開示のε−酸化鉄系化合物の粒子の製造方法において、β−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子として、既述の式（５）で表される化合物の粒子を用いた場合には、下記の式（５−１）で表されるε−酸化鉄系化合物の粒子が得られる。
【０１１７】
【化１３】
2019172553.tif 000014
【０１１８】
式（５−１）中、Ｙ１は、Ｔｉ及びＳｎから選ばれる少なくとも１種の４価の金属元素を表し、Ｚ１は、Ｇａ、Ａｌ、及びＩｎからなる群より選ばれる少なくとも１種の３価の金属元素を表す。ｙは、０＜ｙ１＜１を満たし、ｚは、０＜ｚ１＜１を満たす。
式（５−１）におけるＹ１及びＺ１は、それぞれ既述の式（５）におけるＹ及びＺに対応する。また、式（５−１）におけるｙ１及びｚ１は、それぞれ既述の式（５）におけるｙ及びｚの約２倍に相当する値となる。
【０１１９】
本開示のε−酸化鉄系化合物の粒子の製造方法において、β−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子として、既述の式（６）で表される化合物の粒子を用いた場合には、下記の式（６−１）で表されるε−酸化鉄系化合物の粒子が得られる。
【０１２０】
【化１４】
2019172553.tif 000015
【０１２１】
式（６−１）中、Ｘ１は、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、及びＺｎからなる群より選ばれる少なくとも１種の２価の金属元素を表し、Ｙ１は、Ｔｉ及びＳｎから選ばれる少なくとも１種の４価の金属元素を表し、Ｚ１は、Ｇａ、Ａｌ、及びＩｎからなる群より選ばれる少なくとも１種の３価の金属元素を表す。ｘ１は、０＜ｘ１＜１を満たし、ｙ１は、０＜ｙ１＜１を満たし、ｚ１は、０＜ｚ１＜１を満たし、ｘ＋ｙ＋ｚ＜２である。
式（６−１）におけるＸ１、Ｙ１、及びＺ１は、それぞれ既述の式（６）におけるＸ、Ｙ、及びＺに対応する。また、式（６−１）におけるｘ１、ｙ１、及びｚ１は、それぞれ既述の式（６）におけるｘ、ｙ、及びｚの約２倍に相当する値となる。
【０１２２】
本開示のε−酸化鉄系化合物の粒子の製造方法により得られたε−酸化鉄系化合物の粒子が、ε型の結晶構造を有する酸化鉄系化合物であることの確認は、例えば、Ｘ線回折（ＸＲＤ）法により行うことができる。
【０１２３】
また、ε−酸化鉄系化合物の組成は、高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光分析法により確認する。
具体的な確認方法は、既述のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の組成の確認方法と同様であるため、ここでは説明を省略する。
測定装置としては、例えば、（株）島津製作所のＩＣＰＳ−８１００（商品名）を好適に用いることができる。但し、測定装置は、これに限定されない。
【０１２４】
ε−酸化鉄系化合物の粒子の形状としては、特に制限はなく、例えば、球状、ロッド状、針状等の形状が挙げられる。
これらの中でも、ε−酸化鉄系化合物の粒子の形状としては、球状が好ましい。球状は、他の形状と比較して比表面積をより小さくできるため、例えば、分散及び配向の観点から好ましい。
【０１２５】
ε−酸化鉄系化合物の粒子の平均円相当径としては、例えば、７ｎｍ〜３５ｎｍであることが好ましく、８ｎｍ〜２５ｎｍであることがより好ましく、１０ｎｍ〜１７ｎｍであることが更に好ましい。
ε−酸化鉄系化合物の粒子の平均円相当径が７ｎｍ以上であると、取り扱い性がより良好となる。また、ε−酸化鉄の結晶構造がより安定化し、かつ、磁気特性の分布がより小さくなる。
ε−酸化鉄系化合物の粒子の平均円相当径が３５ｎｍ以下であると、記録密度がより向上し得る。また、記録再生に適した磁気特性に調整しやすいため、ＳＮＲがより良好な磁気記録媒体を実現し得る。
【０１２６】
本開示において、「ε−酸化鉄系化合物の粒子の平均円相当径」は、ε−酸化鉄系化合物の一次粒子５００個の円相当径の数平均値を意味する。
個々のε−酸化鉄系化合物の粒子の円相当径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）像に基づき求める。詳細には、ＴＥＭ像におけるε−酸化鉄系化合物の粒子の面積（即ち、投影面積）と同一面積の円の直径を、円相当径とする。
ε−酸化鉄系化合物の粒子の平均円相当径の測定方法の具体例は、後述の実施例に示すとおりである。
【０１２７】
ε−酸化鉄系化合物の粒子の平均円相当径は、ε−酸化鉄系化合物の粒子を調製する際の焼成温度、置換する金属元素の種類等によって制御することができる。例えば、ε−酸化鉄系化合物の粒子の平均円相当径は、粒子を調製する際の焼成温度を高くすることにより大きくすることができ、低くすることにより小さくすることができる。
【０１２８】
［磁気記録媒体の製造方法］
本開示の磁気記録媒体の製造方法は、既述の本開示のε−酸化鉄系化合物の粒子の製造方法により得られたε−酸化鉄系化合物の粒子を用いて磁性層形成用組成物を調製する工程（以下、「工程Ｉ」ともいう。）と、非磁性支持体上に、磁性層形成用組成物を付与して、磁性層形成用組成物層を形成する工程（以下、「工程ＩＩ」ともいう。）と、形成された磁性層形成用組成物層を磁場配向処理する工程（以下、「工程ＩＩＩ」ともいう。）と、磁場配向処理された磁性層形成用組成物層を乾燥して、磁性層を形成する工程（以下、「工程ＩＶ」ともいう。）と、を含む。
本開示の磁気記録媒体の製造方法によれば、ＳＮＲが良好で、かつ、磁性層の膜強度に優れる磁気記録媒体を製造できる。
【０１２９】
本開示の磁気記録媒体の製造方法は、必要に応じて、更に、磁性層を有する非磁性支持体をカレンダー処理する工程（以下、「工程Ｖ」ともいう。）、非磁性層、バックコート層等の任意の層を形成する工程（以下、「工程ＶＩ」ともいう。）等を含むことができる。また、個々の工程は、それぞれ２段階以上に分かれていてもよい。
以下、各工程について詳細に説明する。
【０１３０】
〔工程Ｉ〕
工程Ｉでは、本開示のε−酸化鉄系化合物の粒子の製造方法により得られたε−酸化鉄系化合物の粒子を用いて磁性層形成用組成物を調製する。
本開示のε−酸化鉄系化合物の粒子の製造方法によりε−酸化鉄系化合物の粒子を得ることの詳細については、既述のとおりであるため、ここでは詳細な説明を省略する。
工程Ｉは、ε−酸化鉄系化合物の粒子、結合剤、並びに、必要に応じて、研磨剤、各種添加剤（例えば、後述の他の添加剤）、及び溶媒を混合する工程（以下、「工程Ｉ−１」ともいう。）と、工程Ｉ−１で得られた混合液を分散する工程（以下、「工程Ｉ−２」ともいう。）を含むことができる。
【０１３１】
ε−酸化鉄系化合物の粒子、研磨剤、結合剤等の全ての原料は、工程Ｉ中のいずれの時点で混合してもよい。
個々の原料は、一括して混合してもよいし、２回以上に分割して混合してもよい。
例えば、結合剤は、工程Ｉ−２にて他の原料と混合した後、分散後の粘度調整のために更に添加して混合することができる。
【０１３２】
磁性層形成用組成物の原料の分散には、バッチ式縦型サンドミル、横型ビーズミル等の公知の分散装置を用いることができる。
分散ビーズとしては、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、チタニアビーズ、スチールビーズ等を用いることができる。分散ビーズの粒径（所謂、ビーズ径）及び充填率は、適宜最適化して用いることができる。
磁性層形成用組成物の原料の分散には、例えば、公知の超音波装置を用いることもできる。
また、工程Ｉ−２の前に、磁性層形成用組成物の原料の少なくとも一部を、例えば、オープンニーダを用いて混練してもよい。
【０１３３】
磁性層形成用組成物の原料は、それぞれの原料ごとに溶液を調製した後に、混合してもよい。例えば、ε−酸化鉄系化合物の粒子を含む磁性液と、研磨剤を含む研磨剤液と、をそれぞれ調製した後に、混合して分散することができる。
【０１３４】
（磁性層形成用組成物）
磁性層形成用組成物を調製するための「ε−酸化鉄系化合物の粒子」は、「ε−酸化鉄系化合物の粒子」の項で説明したものと同義であり、好ましい態様も同様であるため、ここでは説明を省略する。
【０１３５】
磁性層形成用組成物中におけるε−酸化鉄系化合物の粒子の含有率は、磁性層形成用組成物の全質量に対して、５質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、８質量％以上２０質量％以下であることがより好ましい。
【０１３６】
（結合剤）
磁性層形成用組成物は、結合剤を含むことが好ましい。
結合剤としては、各種樹脂が挙げられる。
結合剤に用いられる樹脂は、目的とする強度、耐久性等の物性を満たす層を形成できれば、特に制限されない。
【０１３７】
結合剤に用いられる樹脂は、単独重合体（所謂、ホモポリマー）であってもよいし、共重合体（所謂、コポリマー）であってもよい。また、樹脂は、公知の電子線硬化型樹脂であってよい。
結合剤に用いられる樹脂としては、ポリウレタン、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート等を共重合したアクリル系樹脂、ニトロセルロース等のセルロース樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルキラール樹脂などが挙げられる。
これらの中でも、結合剤に用いられる樹脂としては、ポリウレタン、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、及び塩化ビニル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【０１３８】
結合剤に用いられる樹脂は、例えば、ε−酸化鉄系化合物の粒子の分散性をより向上させる観点から、ε−酸化鉄系化合物の粒子の表面に吸着する官能基（例えば、極性基）を分子内に有することが好ましい。
好ましい官能基としては、−ＳＯ３Ｍ、−ＳＯ４Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ）２、−ＯＰＯ（ＯＭ）２、−ＣＯＯＭ、＝ＮＳＯ３Ｍ、−ＮＲＳＯ３Ｍ、−ＮＲ１Ｒ２、−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｘ−等が挙げられる。
ここで、Ｍは、水素原子又はＮａ、Ｋ等のアルカリ金属原子を表す。Ｒは、アルキレン基を表し、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、各々独立に、水素原子、アルキル基、又はヒドロキシアルキル基を表す。Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン原子を表す。
結合剤に用いられる樹脂が上記官能基を有する場合、樹脂中の官能基の含有量は、０．０１ｍｅｑ／ｇ〜２．０ｍｅｑ／ｇであることが好ましく、０．３ｍｅｑ／ｇ〜１．２ｍｅｑ／ｇ以下であることがより好ましい。
樹脂中の官能基の含有量が上記範囲内にあると、磁性層におけるε−酸化鉄系化合物の粒子の分散性がより良好となり、磁性密度がより向上し得る。
【０１３９】
結合剤に用いられる樹脂としては、−ＳＯ３Ｎａ基を有するポリウレタンがより好ましい。ポリウレタンが−ＳＯ３Ｎａ基を有する場合、−ＳＯ３Ｎａ基は、ポリウレタンに対して、０．０１ｍｅｑ／ｇ〜１．０ｍｅｑ／ｇの範囲の量で含まれることが好ましい。
【０１４０】
結合剤に用いられる樹脂の分子量は、重量平均分子量として、例えば、１０，０００〜２００，０００とすることができる。
本開示における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された値をポリスチレン換算して求められる値である。測定条件としては、下記の条件を挙げることができる。
【０１４１】
−条件−
ＧＰＣ装置：ＨＬＣ−８１２０（東ソー（株））
カラム：ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＸＬ−Ｍ（東ソー（株）、７．８ｍｍＩＤ（Ｉｎｎｅｒ  Ｄｉａｍｅｔｅｒ）×３０．０ｃｍ）
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
試料濃度：０．５質量％
サンプル注入量：１０μＬ
流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
測定温度：４０℃
検出器：ＲＩ検出器
【０１４２】
磁性層形成用組成物は、結合剤を含む場合、結合剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【０１４３】
磁性層形成用組成物が結合剤を含む場合、磁性層形成用組成物中における結合剤の含有量は、特に制限されず、例えば、ε−酸化鉄系化合物の粒子１００質量部に対して、５質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上３０質量部以下であることがより好ましい。
磁性層形成用組成物中における結合剤の含有量が、ε−酸化鉄系化合物の粒子１００質量部に対して、上記の範囲内であると、例えば、磁性層中におけるε−酸化鉄系化合物の粒子の分散性がより良好となり、磁性密度がより向上し得る。
【０１４４】
（研磨剤）
磁性層形成用組成物は、研磨剤を含むことができる。
研磨剤は、磁気記録媒体の走行中に生じ得る磨耗、傷付き等のテープダメージの低減、及び磁気記録媒体の使用中にヘッドに付着する付着物（所謂、デブリ）の除去に寄与し得る。
研磨剤としては、α−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、人造ダイヤモンド、窒化ケイ素、炭化ケイ素チタンカーバイド、酸化チタン、二酸化ケイ素、窒化ホウ素等、主としてモース硬度６以上の公知の材料の粒子が挙げられる。
研磨剤としては、既述の研磨剤同士の複合体（例えば、研磨剤を他の研磨剤で表面処理したもの）を用いてもよい。このような研磨剤には、主成分以外の化合物又は元素が含まれる場合もあるが、主成分が９０質量％以上であれば、研磨剤としての効果に変わりはない。
【０１４５】
研磨剤の形状としては、特に制限はなく、例えば、針状、球状、立方体状、直方体状等の粒子形状が挙げられる。
これらの中でも、研磨剤の形状としては、例えば、研磨性がより良好になるとの観点から、針状、立方体状等、粒子の一部に角を有するものが好ましい。
【０１４６】
研磨剤の粒子の平均円相当径としては、特に制限はなく、例えば、研磨剤の研磨性をより適切に維持する観点から、０．０１μｍ〜２．０μｍであることが好ましく、０．０５μｍ〜１．０μｍであることがより好ましく、０．０５μｍ〜０．５μｍであることが更に好ましい。
粒径の異なる複数種の研磨剤を組み合わせることで、磁性層の耐久性を向上させることができる。また、研磨剤の粒子の粒度分布を狭くすることで、磁気記録媒体の電磁変換特性を高めることもできる。
【０１４７】
本開示において、研磨剤の粒子の平均円相当径は、既述のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子の平均円相当径と同様の方法により測定することができる。
【０１４８】
研磨剤のＢＥＴ比表面積は、１ｍ２／ｇ〜３０ｍ２／ｇであることが好ましい。
研磨剤のタップ密度は、０．３ｇ／ｍＬ〜２ｇ／ｍＬであることが好ましい。
【０１４９】
磁性層形成用組成物は、研磨剤を含む場合、研磨剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【０１５０】
研磨剤としては、市販品を用いることができる。
市販品の例としては、住友化学（株）のＡＫＰ−１２、ＡＫＰ−１５、ＡＫＰ−２０、ＡＫＰ−３０、ＡＫＰ−５０、ＨＩＴ２０、ＨＩＴ−３０、ＨＩＴ−５５、ＨＩＴ６０Ａ、ＨＩＴ７０、ＨＩＴ８０、ＨＩＴ１００、レイノルズ社のＥＲＣ−ＤＢＭ、ＨＰ−ＤＢＭ、ＨＰＳ−ＤＢＭ、（株）フジミインコーポレーテッドのＷＡ１００００、上村工業（株）のＵＢ２０、日本化学工業（株）のＧ−５、クロメックスＵ２、クロメックスＵ１、戸田工業（株）のＴＦ１００、ＴＦ１４０、イビデン社のベータランダムウルトラファイン、昭和ＫＤＥ（株）のＢ−３等（以上、いずれも商品名）が挙げられる。
【０１５１】
磁性層形成用組成物が研磨剤を含む場合、磁性層形成用組成物中における研磨剤の含有量は、特に制限されず、例えば、ε−酸化鉄系化合物の粒子１００質量部に対して、０．１質量部〜２０質量部であることが好ましく、０．５質量部〜１５質量部であることがより好ましい。
磁性層形成用組成物中における研磨剤の含有量が、ε−酸化鉄系化合物の粒子１００質量部に対して、０．１質量部以上であると、形成される磁性層の耐擦傷性がより向上し得る。
磁性層形成用組成物中における研磨剤の含有量が、ε−酸化鉄系化合物の粒子１００質量部に対して、２０質量部以下であると、ε−酸化鉄系化合物の粒子の含有率への影響が少ないため、ＳＮＲがより良好な磁気記録媒体を実現し得る。
【０１５２】
（他の添加剤）
磁性層形成用組成物は、ε−酸化鉄系化合物の粒子、結合剤、及び研磨剤以外に、効果を損なわない範囲において、必要に応じて、種々の添加剤（所謂、他の添加剤）を含んでいてもよい。
他の添加剤としては、非磁性フィラー、潤滑剤、分散剤、硬化剤、分散助剤、防黴剤、帯電防止剤、酸化防止剤等が挙げられる。
他の添加剤は、１つの成分が２つ以上の機能を担うものであってもよい。
【０１５３】
−非磁性フィラー−
磁性層は、非磁性フィラーを含むことができる。
非磁性フィラーは、磁性層の膜強度、表面粗さ等の物性の調整に寄与し得る。
本開示において、「非磁性フィラー」とは、残留磁束密度が１０ｍＴ以下であること、及び、保磁力が７．９８ｋＡ／ｍ（１００Ｏｅ）以下であること、の少なくとも一方を満たすフィラーを意味する。
【０１５４】
非磁性フィラーとしては、カーボンブラック、無機粒子等が挙げられる。
例えば、分散安定性及び磁性層中への均一配置の観点からは、非磁性フィラーとしては、コロイド粒子が好ましい。また、例えば、入手容易性の観点からは、非磁性フィラーとしては、カーボンブラック及び無機コロイド粒子からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、カーボンブラック及び無機酸化物コロイド粒子からなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
無機酸化物コロイド粒子としては、α化率９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、θ−アルミナ、二酸化ケイ素、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、ゲータイト、コランダム、窒化ケイ素、チタンカーバイト、二酸化チタン、酸化スズ、酸化マグネシウム、酸化タングステン、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モリブデン等の無機酸化物のコロイド粒子の他、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２／Ｂ２Ｏ３、ＴｉＯ２／ＣｅＯ２、ＳｎＯ２／Ｓｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３／ＴｉＯ２、ＴｉＯ２／ＣｅＯ２／ＳｉＯ２等の複合無機酸化物のコロイド粒子が挙げられる。
無機酸化物コロイド粒子としては、単分散のコロイド粒子の入手容易性の観点から、シリカコロイド粒子（コロイダルシリカ）が特に好ましい。
【０１５５】
非磁性フィラーの平均粒子径としては、特に制限はなく、例えば、記録エラーの低減及び磁気ヘッドのスペーシング確保の観点から、３０ｎｍ〜３００ｎｍであることが好ましく、４０ｎｍ〜２５０ｎｍであることがより好ましく、５０ｎｍ〜２００ｎｍであることが更に好ましい。
【０１５６】
本開示において、非磁性フィラーの平均粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により測定される値である。
【０１５７】
磁性層形成用組成物は、非磁性フィラーを含む場合、非磁性フィラーを１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
非磁性フィラーとしては、市販品を用いることができる。
【０１５８】
磁性層形成用組成物が非磁性フィラーを含む場合、磁性層形成用組成物中における非磁性フィラーの含有量は、特に制限されず、例えば、ε−酸化鉄系化合物の粒子１００質量部に対して、０．０１質量部〜１０質量部であることが好ましい。
【０１５９】
−潤滑剤−
磁性層形成用組成物は、潤滑剤を含むことができる。
潤滑剤は、例えば、磁気記録媒体の走行耐久性の向上に寄与し得る。
【０１６０】
潤滑剤としては、公知の炭化水素系潤滑剤、フッ素系潤滑剤等を用いることができる。
炭化水素系潤滑剤としては、オレイン酸、ステアリン酸等のカルボン酸系化合物、ステアリン酸ブチル等のエステル系化合物、オクタデシルスルホン酸等のスルホン酸系化合物、リン酸モノオクタデシル等のリン酸エステル系化合物、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等のアルコール系化合物、ステアリン酸アミド等のカルボン酸アミド系化合物、ステアリルアミン等のアミン系化合物などが挙げられる。
炭化水素系潤滑剤としては、摩擦力を低減する効果が高いとの観点から、アルキル基の炭化水素鎖中に、水酸基、エステル基、カルボキシ基等の極性基を有する化合物が好ましい。
フッ素系潤滑剤としては、既述の炭化水素系潤滑剤のアルキル基の一部又は全部が、フルオロアルキル基又はパーフルオロポリエーテル基で置換された化合物が挙げられる。
【０１６１】
磁性層形成用組成物は、潤滑剤を含む場合、潤滑剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
潤滑剤としては、市販品を用いることができる。
【０１６２】
磁性層形成用組成物が潤滑剤を含む場合、磁性層形成用組成物中における潤滑剤の含有量は、特に制限されず、例えば、ε−酸化鉄系化合物の粒子１００質量部に対して、０．１質量部〜２０質量部であることが好ましく、０．５質量部〜１５質量部であることがより好ましい。
【０１６３】
−分散剤−
磁性層形成用組成物は、分散剤を含むことができる。
分散剤は、ε−酸化鉄系化合物の粒子の分散性を向上させ、粒子の凝集防止に寄与し得る。また、分散剤は、研磨剤の分散性の向上にも寄与し得る。
【０１６４】
分散剤としては、ε−酸化鉄系化合物の粒子の表面に吸着する官能基を有する有機化合物が好ましい。
ε−酸化鉄系化合物の粒子の表面に吸着する官能基を有する有機化合物としては、アミノ基、カルボキシ基、スルホン酸基、又はスルフィン酸基を１個〜３個有する化合物が挙げられ、これらのポリマーであってもよい。
【０１６５】
好ましい分散剤としては、Ｒ−ＮＨ２、ＮＨ２−Ｒ−ＮＨ２、ＮＨ２−Ｒ（ＮＨ２）−ＮＨ２、Ｒ−ＣＯＯＨ、ＣＯＯＨ−Ｒ−ＣＯＯＨ、ＣＯＯＨ−Ｒ（ＣＯＯＨ）−ＣＯＯＨ、Ｒ−ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３Ｈ−Ｒ−ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３Ｈ−Ｒ（ＳＯ３Ｈ）−ＳＯ３Ｈ、Ｒ−ＳＯ２Ｈ、ＳＯ２Ｈ−Ｒ−ＳＯ２Ｈ、ＳＯ２Ｈ−Ｒ（ＳＯ２Ｈ）−ＳＯ２Ｈ等の構造式で表される化合物が挙げられる。
構造式中のＲは、直鎖、分岐若しくは環状の飽和又は不飽和の炭化水素であり、例えば炭素数１個〜２０個のアルキル基であることが好ましい。
【０１６６】
好ましい分散剤の具体例としては、オレイン酸、ステアリン酸、２，３−ジヒドロキシナフタレン等が挙げられる。
これらの中でも、分散剤としては、分散性の観点から、オレイン酸及び２，３−ジヒドロキシナフタレンから選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
【０１６７】
磁性層形成用組成物は、分散剤を含む場合、分散剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
分散剤としては、市販品を用いることができる。
【０１６８】
磁性層形成用組成物が分散剤を含む場合、磁性層形成用組成物中における分散剤の含有量は、ε−酸化鉄系化合物の粒子（研磨剤を含む場合には、ε−酸化鉄系化合物の粒子及び研磨剤の合計）１００質量部に対して、０．１質量部〜３０質量部であることが好ましい。
磁性層形成用組成物中における分散剤の含有量が、ε−酸化鉄系化合物の粒子（研磨剤を含む場合には、ε−酸化鉄系化合物の粒子及び研磨剤の合計）１００質量部に対して、上記の範囲内であると、例えば、ε−酸化鉄系化合物の粒子（研磨剤を含む場合には、ε−酸化鉄系化合物の粒子及び研磨剤）の分散性がより良好となり、形成される磁性層の耐擦傷性がより向上し得る。
【０１６９】
−硬化剤−
磁性層形成用組成物は、硬化剤を含むことができる。
硬化剤は、膜強度の向上に寄与し得る。硬化剤によれば、磁性層を形成する既述の結合剤との間で架橋構造を形成することで、磁性層の膜強度を向上させることができる。
【０１７０】
硬化剤としては、イソシアネート系化合物が好ましい。
イソシアネート系化合物としては、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等が挙げられる。
また、イソシアネート系化合物としては、既述のイソシアネート系化合物とポリアルコールとの反応生成物、既述のイソシアネート系化合物の縮合生成物等のポリイソシアネートを用いることもできる。
【０１７１】
硬化剤としては、市販品を用いることができる。
硬化剤であるイソシアネート系化合物の市販品の例としては、東ソー（株）のコロネート（登録商標）Ｌ、コロネート（登録商標）ＨＬ、コロネート（登録商標）２０３０、コロネート（登録商標）２０３１、コロネート（登録商標）３０４１、ミリオネート（登録商標）ＭＲ、ミリオネート（登録商標）ＭＴＬ、三井化学（株）のタケネート（登録商標）Ｄ−１０２、タケネート（登録商標）Ｄ−１１０Ｎ、タケネート（登録商標）Ｄ−２００、タケネート（登録商標）Ｄ−２０２、コベストロ社のデスモジュール（登録商標）Ｌ、デスモジュール（登録商標）ＩＬ、デスモジュール（登録商標）Ｎ、デスモジュール（登録商標）ＨＬ等（以上、いずれも商品名）が挙げられる。
【０１７２】
磁性層形成用組成物は、硬化剤を含む場合、硬化剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
硬化剤としては、市販品を用いることができる。
【０１７３】
磁性層形成用組成物が硬化剤を含む場合、磁性層形成用組成物中における硬化剤の含有量は、結合剤１００質量部に対して、例えば、０質量部を超えて８０質量部以下とすることができ、磁性層等の各層の強度向上の観点からは、好ましくは、５０質量部〜８０質量部とすることができる。
【０１７４】
−溶媒−
磁性層形成用組成物は、溶媒を含むことが好ましい。
溶媒は、ε−酸化鉄系化合物の粒子、結合剤、研磨剤等の分散媒として寄与し得る。
溶媒は、１種のみであってよく、又は２種以上の混合溶媒であってもよい。
溶媒としては、有機溶媒が好ましい。
有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、テトラヒドロフラン等のケトン系化合物、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルシクロヘキサノール等のアルコール系化合物、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコール等のエステル系化合物、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系化合物、ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン等の芳香族炭化水素系化合物、メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素系化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサンなどを用いることができる。
これらの中でも、有機溶媒としては、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、及びこれらを任意の割合で含む混合溶媒が好ましい。
【０１７５】
例えば、分散性を向上させる観点からは、溶媒としては、ある程度極性が高い溶媒が好ましく、磁性層形成用組成物中に、誘電率が１５以上の溶媒が、溶媒の全質量に対して、５０質量％以上含まれることが好ましい。また、溶媒の溶解パラメータは８〜１１であることが好ましい。
【０１７６】
〔工程ＩＩ〕
本開示の磁気記録媒体の製造方法は、工程Ｉの後に、非磁性支持体上に、磁性層形成用組成物を付与して、磁性層形成用組成物層を形成する工程（即ち、工程ＩＩ）を含む。
工程ＩＩは、例えば、走行下にある非磁性支持体上に、磁性層形成用組成物を所定の膜厚となるように塗布することにより行うことができる。
【０１７７】
本開示において、「非磁性支持体」とは、残留磁束密度が１０ｍＴ以下であること、及び、保磁力が７．９８ｋＡ／ｍ（１００Ｏｅ）以下であること、の少なくとも一方を満たす支持体を意味する。
【０１７８】
非磁性支持体としては、磁気記録媒体に用いられる公知の非磁性支持体であれば、特に制限なく用いることができる。
非磁性支持体の材料は、磁性を有しない材料の中から、磁気記録媒体の種類に応じて、成形性等の物性、耐久性などを考慮し、適宜選択することができる。非磁性支持体の材料としては、例えば、磁性材料を含まない樹脂材料、磁性を有しない無機材料等の材料が挙げられる。
【０１７９】
樹脂材料としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアラミドを含む芳香族ポリアミド等のポリアミド系樹脂、ポリイミド、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリスルホン、ポリベンゾオキサゾールなどの樹脂材料が挙げられる。
これらの中でも、樹脂材料としては、強度及び耐久性が良好であり、かつ、加工が容易であるとの観点から、ポリエステル及びポリアミド系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、及びポリアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
【０１８０】
非磁性支持体は、磁気記録媒体の使用形態に応じて選択される。
例えば、磁気記録媒体が磁気テープ、フレキシブルディスク等の形態をとる場合、非磁性支持体としては、可撓性を有する樹脂フィルム（又は樹脂シート）を用いることができる。
【０１８１】
非磁性支持体として樹脂フィルムを用いる場合、樹脂フィルムは、未延伸フィルムでもよいし、一軸延伸、二軸延伸等の延伸フィルムでもよい。例えば、非磁性支持体としてポリエステルフィルムを用いる場合には、寸法安定性を向上させる観点から、二軸延伸したポリエステルフィルムを用いてもよい。
非磁性支持体に用いられる樹脂フィルムは、２層以上の積層構造を有していてもよい。例えば、特開平３−２２４１２７号公報に示されているように、磁性層を形成する面と、磁性層を形成しない面との表面粗さを変えるため等の目的で、２層の異なるフィルムを積層した非磁性支持体を用いることもできる。
【０１８２】
非磁性支持体には、例えば、非磁性支持体の面上に設けられる磁性層との密着性を向上させる目的で、必要に応じて、予めコロナ放電、プラズマ処理、易接着処理、熱処理等の表面処理が施されていてもよい。また、非磁性支持体には、例えば、磁性層への異物の混入を抑制するため、防塵処理等の表面処理が施されていてもよい。
これらの表面処理は、公知の方法により行うことができる。
【０１８３】
非磁性支持体の厚みは、特に制限はなく、磁気記録媒体の使用形態に応じて、適宜選択される。
非磁性支持体の厚みは、例えば、２．０μｍ〜８０．０μｍであることが好ましく、３．０μｍ〜５０．０μｍであることがより好ましい。
非磁性支持体の厚みが２．０μｍ以上であると、成膜性が良好となり、かつ、より高い強度を得ることができる。
非磁性支持体の厚みが８０．０μｍ以下であると、磁気テープ全体の厚みが無用に厚くなりすぎない。
磁気記録媒体が磁気テープの形態をとる場合には、非磁性支持体の厚みは、２．０μｍ〜２０．０μｍであることが好ましく、３．０μｍ〜１０．０μｍであることがより好ましい。
【０１８４】
非磁性支持体上に、磁性層形成用組成物を塗布する方法としては、エアードクターコート、ブレードコート、ロッドコート、押出しコート、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート、トランスファーロールコート、グラビヤコート、キスコート、キャストコート、スプレイコート、スピンコート等の公知の方法が挙げられる。
塗布の方法については、例えば、（株）総合技術センター発行の「最新コーティング技術」（昭和５８年５月３１日）を参照することができる。
【０１８５】
磁性層形成用組成物の塗布量は、特に制限されない。
磁気記録媒体に使用される磁気ヘッドの飽和磁化量、ヘッドギャップ長、記録信号の帯域等に応じて、磁性層の厚みが所望の値となるように、適宜調整される。
磁性層形成用組成物は、例えば、乾燥後の磁性層の厚みが、１０ｎｍ〜１５０ｎｍとなるように塗布することが好ましく、２０ｎｍ〜１２０ｎｍとなるように塗布することがより好ましく、３０ｎｍ〜１００ｎｍとなるように塗布することが更に好ましい。
磁性層の厚みが１０ｎｍ以上であると、記録密度をより向上させることができる。
磁性層の厚みが１５０ｎｍ以下であると、ノイズがより少なくなり、電磁変換特性がより良好となる。
【０１８６】
〔工程ＩＩＩ〕
本開示の磁気記録媒体の製造方法は、工程ＩＩの後に、形成された磁性層形成用組成物層を磁場配向処理する工程（即ち、工程ＩＩＩ）を含む。
【０１８７】
形成された磁性層形成用組成物層は、非磁性支持体が磁気テープ等のフィルム状である場合、磁性層形成用組成物に含まれるε−酸化鉄系化合物の粒子に対して、コバルト磁石、ソレノイド等を用いて、磁場配向処理することができる。
磁場配向処理する方法としては、コバルト磁石を斜めに交互に配置する、ソレノイドで交流磁場を印加する等、公知のランダム配向装置を用いる方法が好ましい。また、異極対向磁石を用いる方法等の公知の方法を用いて垂直配向とすることで、円周方向に等方的な磁気特性を付与することもできる。特に高密度記録を行う場合は、垂直配向が好ましい。また、スピンコートを用いて円周配向することもできる。
磁場配向処理は、形成された磁性層形成用組成物層が乾燥する前に行うことが好ましい。
【０１８８】
磁場配向処理は、磁場強度０．１Ｔ〜１．０Ｔの磁場を、塗布した磁性層形成用組成物面に対して垂直方向に印加する垂直配向処理によって行うことができる。
【０１８９】
〔工程ＩＶ〕
本開示の磁気記録媒体の製造方法は、工程ＩＩＩの後に、磁場配向処理された磁性層形成用組成物層を乾燥して、磁性層を形成する工程（即ち、工程ＩＶ）を含む。
【０１９０】
磁性層形成用組成物層の乾燥は、乾燥風の温度、風量、及び塗布速度により制御することができる。
塗布速度は、例えば、２０ｍ／分〜１０００ｍ／分であることが好ましい。
乾燥風の温度は、例えば、６０℃以上であることが好ましい。
また、磁場を印加する前に、磁性層形成用組成物層を適度に予備乾燥してもよい。
【０１９１】
〔工程Ｖ〕
本開示の磁気記録媒体の製造方法は、工程Ｉ、工程ＩＩ、工程ＩＩＩ、及び工程ＩＶを経た後に、磁性層を有する非磁性支持体をカレンダー処理する工程（即ち、工程Ｖ）を含むことが好ましい。
【０１９２】
磁性層を有する非磁性支持体は、巻き取りロールで一旦巻き取られた後、この巻き取りロールから巻き出されて、カレンダー処理に供することができる。
カレンダー処理によれば、表面平滑性が向上し、かつ、乾燥の際の溶媒の除去によって生じた空孔が消滅して、磁性層中のε−酸化鉄系化合物の粒子の充填率が向上するので、電磁変換特性（例えば、ＳＮＲ）の高い磁気記録媒体を得ることができる。
工程Ｖは、磁性層の表面の平滑性に応じて、カレンダー処理条件を変化させながら行うことが好ましい。
【０１９３】
カレンダー処理には、例えば、スーパーカレンダーロールを用いることができる。
カレンダーロールとしては、エポキシ系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂等の樹脂で形成された耐熱性プラスチックロールを用いることができる。また、金属ロールを用いて処理することもできる。
【０１９４】
カレンダー処理の条件としては、カレンダーロールの温度を、例えば、６０℃〜１２０℃の範囲、好ましくは８０℃〜１００℃の範囲とすることができ、圧力を、例えば、１００ｋｇ／ｃｍ〜５００ｋｇ／ｃｍ（９８ｋＮ／ｍ〜４９０ｋＮ／ｍ）の範囲、好ましくは２００ｋｇ／ｃｍ〜４５０ｋｇ／ｃｍ（１９６ｋＮ／ｍ〜４４１ｋＮ／ｍ）の範囲とすることができる。
【０１９５】
〔工程ＶＩ〕
本開示の磁気記録媒体の製造方法は、必要に応じて、非磁性層、バックコート層等の任意の層を形成する工程（即ち、工程ＶＩ）を含むことができる。
非磁性層は、磁性層の薄層化等に寄与する層である。非磁性層は、非磁性支持体と磁性層との間に設けることができる。
バックコート層は、走行安定性等に寄与する層である。バックコート層は、非磁性支持体の磁性層側とは反対側の表面に設けることができる。
非磁性層及びバックコート層は、それぞれの層を形成するための組成物（所謂、非磁性層形成用組成物及びバックコート層形成用組成物）を調製した後、磁性層における工程ＩＩ及び工程ＩＶと同様の工程を経ることで、形成することができる。
【０１９６】
非磁性層には、磁性を有しない層、及び、不純物として又は意図的に少量の強磁性体（例えば、ε−酸化鉄系化合物の粒子）を含む実質的に非磁性な層が包含される。
本開示において、「非磁性層」とは、残留磁束密度が１０ｍＴ以下であること、及び、保磁力が７．９８ｋＡ／ｍ（１００Ｏｅ）以下であること、の少なくとも一方を満たす層を意味する。
【０１９７】
（非磁性層形成用組成物）
−非磁性粒子−
非磁性層形成用組成物は、非磁性粒子を含むことが好ましい。
非磁性粒子は、フィラーとして機能し得る。
本開示において、「非磁性粒子」とは、残留磁束密度が１０ｍＴ以下であること、及び、保磁力が７．９８ｋＡ／ｍ（１００Ｏｅ）以下であること、の少なくとも一方を満たす粒子を意味する。
【０１９８】
非磁性粒子は、無機粒子であってもよいし、有機粒子であってもよい。
非磁性粒子としては、カーボンブラックを用いることもできる。
無機粒子としては、例えば、金属、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物等の粒子が挙げられる。
非磁性粒子の具体例としては、二酸化チタン等のチタン酸化物、酸化セリウム、酸化スズ、酸化タングステン、ＺｎＯ、ＺｒＯ２、ＳｉＯ２、Ｃｒ２Ｏ３、α化率９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、α−酸化鉄、ゲータイト、コランダム、窒化ケイ素、チタンカーバイト、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、２硫化モリブデン、酸化銅、ＭｇＣＯ３、ＣａＣＯ３、ＢａＣＯ３、ＳｒＣＯ３、ＢａＳＯ４、炭化ケイ素、炭化チタンなどが挙げられる。
これらの中でも、非磁性粒子としては、α−酸化鉄が好ましい。
【０１９９】
非磁性粒子の形状は、特に制限はなく、針状、球状、多面体状、及び板状のいずれでもあってもよい。
非磁性粒子の平均粒子径は、例えば、５ｎｍ〜５００ｎｍであることが好ましく、１０ｎｍ〜２００ｎｍであることがより好ましい。
非磁性粒子の平均粒子径が、上記範囲内であると、非磁性粒子の分散性がより良好となり、かつ、形成される非磁性層をより好適な表面粗さに調整することができる。
平均粒子径の異なる非磁性粒子を組み合わせたり、又は、非磁性粒子の粒径分布を調整したりすることにより、非磁性粒子の分散性及び非磁性層の表面粗さを好適に調整することができる。
非磁性粒子の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により測定される値である。
非磁性粒子のＢＥＴ比表面積は、例えば、５０ｍ２／ｇ〜１５０ｍ２／ｇであることが好ましい。
【０２００】
非磁性層形成用組成物は、非磁性粒子を含む場合、非磁性粒子を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
非磁性粒子は、市販品として入手可能であり、公知の方法で製造することもできる。
【０２０１】
非磁性層形成用組成物は、非磁性粒子を含む場合、非磁性層形成用組成物中における非磁性粒子の含有率は、非磁性層形成用組成物の固形分量に対して、５０質量％〜９０質量％であることが好ましく、６０質量％〜９０質量％であることが好ましい。
【０２０２】
−結合剤−
非磁性層形成用組成物は、結合剤を含むことが好ましい。
非磁性層形成用組成物における結合剤は、磁性層形成用組成物の項において説明した結合剤と同義であり、好ましい態様も同義であるため、ここでは説明を省略する。
【０２０３】
−他の添加剤−
非磁性層形成用組成物は、既述の非磁性粒子及び結合剤以外に、必要に応じて、各種添加剤（即ち、他の添加剤）を含んでいてもよい。
非磁性層形成用組成物における他の添加剤は、磁性層形成用組成物の項において説明した他の添加剤と同義であり、好ましい態様も同義であるため、ここでは説明を省略する。
【０２０４】
非磁性層形成用組成物の塗布量は、特に制限されない。
非磁性層形成用組成物は、例えば、乾燥後の非磁性層の厚みが、０．０５μｍ〜３．０μｍとなるように塗布することが好ましく、０．０５μｍ〜２．０μｍとなるように塗布することがより好ましく、０．０５μｍ〜１．５μｍとなるように塗布することが更に好ましい。
【０２０５】
（バックコート層形成用組成物）
−非磁性粒子−
バックコート層形成用組成物は、非磁性粒子を含むことが好ましい。
バックコート層形成用組成物における非磁性粒子は、非磁性層形成用組成物の項において説明した非磁性粒子と同義であり、好ましい態様も同義であるため、ここでは説明を省略する。
【０２０６】
−結合剤−
バックコート層形成用組成物は、結合剤を含むことが好ましい。
バックコート層形成用組成物における結合剤は、磁性層形成用組成物の項において説明した結合剤と同義であり、好ましい態様も同義であるため、ここでは説明を省略する。
【０２０７】
−他の添加剤−
バックコート層形成用組成物は、既述の非磁性粒子及び結合剤以外に、必要に応じて、各種添加剤（即ち、他の添加剤）を含んでいてもよい。
バックコート層における他の添加剤は、磁性層形成用組成物の項において説明した他の添加剤と同義であり、好ましい態様も同義であるため、ここでは説明を省略する。
【０２０８】
バックコート層形成用組成物の塗布量は、特に制限されない。
バックコート層形成用組成物は、例えば、乾燥後のバックコート層の厚みが、０．９μｍ以下となるように塗布することが好ましく、０．１μｍ〜０．７μｍとなるように塗布することがより好ましい。
【０２０９】
［磁気記録媒体］
本開示の製造方法により得られる磁気記録媒体は、少なくとも、非磁性支持体と、非磁性支持体の少なくとも一方の面上に設けられ、本開示のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子を用いて製造されたε−酸化鉄系化合物の粒子を含む磁性層と、を有する。
本開示の製造方法により得られる磁気記録媒体は、磁性層に、本開示のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子に由来するε−酸化鉄系化合物の粒子を含むため、ＳＮＲが良好で、かつ、磁性層の膜強度に優れる。
【０２１０】
［磁気記録媒体の記録方式］
本開示の磁気記録媒体の記録方式としては、ヘリカルスキャン記録方式であってもよいし、リニア記録方式であってもよく、好ましくはリニア記録方式である。
本開示の磁気記録媒体は、ＳＮＲ及び磁性層の膜強度に優れるため、リニア方式による記録に好適である。
【０２１１】
本開示の磁気記録媒体は、電磁波アシスト記録に用いられることが好ましい。
本開示の磁気記録媒体では、磁性材料として、ε−酸化鉄系化合物の粒子を用いている。ε−酸化鉄系化合物の粒子は、保磁力が非常に高いため、スピンを反転させ難い。本開示の磁気記録媒体では、磁性層に含まれるε−酸化鉄系化合物の粒子に対して電磁波を照射し、スピンを歳差運動させながら磁界によって反転させて記録する、所謂、電磁波アシスト記録を適用することで、スピンを記録の際にのみ容易に反転させて、良好な記録を実現し得る。
【実施例】
【０２１２】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【０２１３】
＜ε−酸化鉄系化合物の作製＞
−磁性体１の作製−
〔工程（Ａ）〕
純水９１．５ｇに、硝酸鉄（ＩＩＩ）９水和物８．１ｇ、硝酸ガリウム（ＩＩＩ）８水和物１．３ｇ、硝酸コバルト（ＩＩ）６水和物１８８．０ｍｇ、硫酸チタン（ＩＩＩ）１５０．０ｍｇ、及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）１．１３ｇを添加し、マグネチックスターラーを用いて撹拌して、３価の鉄イオンを含む化合物を含有する水溶液Ａを得た。
大気雰囲気下、液温２５℃（反応温度）の条件で、水溶液Ａを、マグネチックスターラーを用いて撹拌し、撹拌中の水溶液Ａ中に、２５質量％のアンモニア水溶液（アルカリ剤）３．７ｇを加えた。その後、液温を２５℃に保ったまま２時間撹拌し、オキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液を得た。
【０２１４】
〔工程（Ｂ）〕
得られたオキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液に対し、１００，０００ｒｐｍにて２０分間遠心分離を行い、沈殿したスラリーを取り出した。遠心分離には、日立工機（株）の遠心分離装置（商品名：ＣＰ１００ＷＸ）を用いた。
【０２１５】
取り出したスラリーの一部を採取した。採取したスラリーに純水を添加し、超音波分散処理を行い、分散処理液を得た。得られた分散処理液を透過型電子顕微鏡像（ＴＥＭ）撮影用メッシュに滴下し、乾燥させて、オキシ水酸化鉄系化合物１の粒子を得た。
【０２１６】
〔工程（Ｃ）〕
クエン酸０．８ｇを純水９．２ｇに加えてクエン酸水溶液を調製した。
一部を取り出した後のスラリーに、調製したクエン酸水溶液を加え、１時間撹拌した。撹拌後、生成した沈殿物を遠心分離により取り出した〔工程（Ｃ−１）〕。
取り出した沈殿物を純水で洗浄し、８０℃で乾燥させて、乾燥物を得た。次いで、得られた乾燥物に純水を８００．０ｇ加えて再度水に分散させて、分散液を得た〔工程（Ｃ−２）〕。
【０２１７】
〔工程（Ｄ）〕
得られた分散液を５０℃に昇温し、撹拌しながら２５質量％アンモニア水溶液を３９．０ｇ滴下した後、５０℃の温度を保ったまま１時間撹拌した。次いで、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）１３．４ｍＬを滴下し、２４時間撹拌した後、硫酸アンモニウム５１．０ｇを加えて、沈殿物を含む分散液を得た。
【０２１８】
〔工程（Ｅ）〕
生成した沈殿物を遠心分離により取り出した。取り出した沈殿物を純水で洗浄した後、８０℃で乾燥させて、ε−酸化鉄系化合物の前駆体粒子を得た。
【０２１９】
〔工程（Ｆ）〕
得られたε−酸化鉄系化合物の前駆体粒子を、炉内に装填し、大気雰囲気下、１０２８℃にて４時間熱処理し、熱処理粒子を得た。
【０２２０】
〔工程（Ｇ）〕
得られた熱処理粒子を、４モル／Ｌの水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液中に投入し、液温７０℃で２４時間撹拌し、熱処理粒子からＳｉ含有被膜を除去した。次いで、遠心分離を行い、得られた沈殿物を回収した。
【０２２１】
〔工程（Ｈ）〕
回収した沈殿物を純水で洗浄した後、９０℃で乾燥させて、磁性体１の粒子を得た。
【０２２２】
−磁性体２の作製−
〔工程（Ａ）〕
磁性体１の作製における工程（Ａ）と同様の方法で、オキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液を得た。
【０２２３】
〔工程（Ｂ）〕
得られたオキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液に対し、１００，０００ｒｐｍにて１０分間遠心分離を行い、沈殿したスラリーを取り出した。遠心分離には、日立工機（株）の遠心分離装置（商品名：ＣＰ１００ＷＸ）を用いた。
【０２２４】
取り出したスラリーの一部を採取した。採取したスラリーに純水を添加し、超音波分散処理を行い、分散処理液を得た。得られた分散処理液を透過型電子顕微鏡像（ＴＥＭ）撮影用メッシュに滴下し、乾燥させて、オキシ水酸化鉄系化合物２の粒子を得た。
【０２２５】
〔工程（Ｃ）〜工程（Ｈ）〕
磁性体１の作製における工程（Ｃ）〜工程（Ｈ）と同様の方法で、磁性体２の粒子を得た。
【０２２６】
−磁性体３の作製−
〔工程（Ａ）〕
磁性体１の作製における工程（Ａ）と同様の方法で、オキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液を得た。
【０２２７】
〔工程（Ｂ）〕
得られたオキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液に対し、１００，０００ｒｐｍにて１５分間遠心分離を行い、上澄み液を回収した。遠心分離には、日立工機（株）の遠心分離装置（商品名：ＣＰ１００ＷＸ）を用いた。
【０２２８】
回収した上澄み液の一部を採取した。採取した上澄み液を透過型電子顕微鏡像（ＴＥＭ）撮影用メッシュに滴下し、乾燥させて、オキシ水酸化鉄系化合物３の粒子を得た。
【０２２９】
〔工程（Ｃ）〕
クエン酸０．８ｇを純水９．２ｇに加えてクエン酸水溶液を調製した。
一部を回収した後の上澄み液に、調製したクエン酸水溶液を加え、１時間撹拌した。撹拌後、生成した沈殿物を遠心分離により取り出した〔工程（Ｃ−１）〕。
取り出した沈殿物を純水で洗浄し、８０℃で乾燥させて、乾燥物を得た。次いで、得られた乾燥物に純水を８００．０ｇ加えて再度水に分散させて、分散液を得た〔工程（Ｃ−２）〕。
【０２３０】
〔工程（Ｄ）〜工程（Ｈ）〕
磁性体１の作製における工程（Ｄ）〜工程（Ｈ）と同様の方法で、磁性体３の粒子を得た。
【０２３１】
−磁性体４の作製−
〔工程（Ａ）〕
磁性体１の作製における工程（Ａ）と同様の方法で、３価の鉄イオンを含む化合物を含有する水溶液Ａを得た。
大気雰囲気下、液温６℃（反応温度）の条件で、水溶液Ａを、マグネチックスターラーを用いて撹拌し、撹拌中の水溶液Ａ中に、２５質量％のアンモニア水溶液（アルカリ剤）３．７ｇを加えた。その後、液温を６℃に保ったまま２時間撹拌し、オキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液を得た。
【０２３２】
〔工程（Ｂ）〕
得られたオキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液に対し、１００，０００ｒｐｍにて３０分間遠心分離を行い、沈殿したスラリーを取り出した。遠心分離には、日立工機（株）の遠心分離装置（商品名：ＣＰ１００ＷＸ）を用いた。
【０２３３】
取り出したスラリーの一部を採取した。採取したスラリーに純水を添加し、超音波分散処理を行い、分散処理液を得た。得られた分散処理液を透過型電子顕微鏡像（ＴＥＭ）撮影用メッシュに滴下し、乾燥させて、オキシ水酸化鉄系化合物４の粒子を得た。
【０２３４】
〔工程（Ｃ）〜工程（Ｈ）〕
磁性体１の作製における工程（Ｃ）〜工程（Ｈ）と同様の方法で、磁性体４の粒子を得た。
【０２３５】
−磁性体５の作製−
〔工程（Ａ）〕
磁性体１の作製における工程（Ａ）と同様の方法で、３価の鉄イオンを含む化合物を含有する水溶液Ａを得た。
大気雰囲気下、液温５５℃（反応温度）の条件で、水溶液Ａを、マグネチックスターラーを用いて撹拌し、撹拌中の水溶液Ａ中に、２５質量％のアンモニア水溶液（アルカリ剤）３．７ｇを加えた。その後、液温を５５℃に保ったまま２時間撹拌し、オキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液を得た。
【０２３６】
〔工程（Ｂ）〕
得られたオキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液に対し、１００，０００ｒｐｍにて５分間遠心分離を行い、上澄み液を回収した。回収した上澄み液に対し、超音波分散処理を行った後、１００，０００ｒｐｍにて１５分間遠心分離を行い、沈殿したスラリーを取り出した。遠心分離には、日立工機（株）の遠心分離装置（商品名：ＣＰ１００ＷＸ）を用いた。
【０２３７】
取り出したスラリーの一部を採取した。採取したスラリーに純水を添加し、超音波分散処理を行い、分散処理液を得た。得られた分散処理液を透過型電子顕微鏡像（ＴＥＭ）撮影用メッシュに滴下し、乾燥させて、オキシ水酸化鉄系化合物５の粒子を得た。
【０２３８】
〔工程（Ｃ）〜工程（Ｈ）〕
磁性体１の作製における工程（Ｃ）〜工程（Ｈ）と同様の方法で、磁性体５の粒子を得た。
【０２３９】
−磁性体６の作製−
〔工程（Ａ）〕
純水９１．５ｇに、硝酸鉄（ＩＩＩ）９水和物８．１ｇ、硝酸ガリウム（ＩＩＩ）８水和物３．１ｇ、及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）１．１３ｇを添加し、マグネチックスターラーを用いて撹拌して、３価の鉄イオンを含む化合物を含有する水溶液Ｂを得た。
大気雰囲気下、液温２５℃（反応温度）の条件で、水溶液Ｂを、マグネチックスターラーを用いて撹拌し、撹拌中の水溶液Ｂ中に、２５質量％のアンモニア水溶液（アルカリ剤）３．７ｇを加えた。その後、液温を２５℃に保ったまま２時間撹拌し、オキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液を得た。
【０２４０】
〔工程（Ｂ）〜工程（Ｈ）〕
磁性体１の作製における工程（Ｂ）〜工程（Ｈ）と同様の方法で、オキシ水酸化鉄系化合物６の粒子、及び、磁性体６の粒子を得た。
【０２４１】
−磁性体７の作製−
〔工程（Ａ）〕
純水９１．５ｇに、硝酸鉄（ＩＩＩ）９水和物８．１ｇ、硝酸ガリウム（ＩＩＩ）８水和物２．１ｇ、硝酸コバルト（ＩＩ）６水和物１３１．０ｍｇ、硫酸チタン（ＩＩＩ）１０７．０ｍｇ、及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）１．１３ｇを添加し、マグネチックスターラーを用いて撹拌して、３価の鉄イオンを含む化合物を含有する水溶液Ｃを得た。
大気雰囲気下、液温２５℃（反応温度）の条件で、水溶液Ｃを、マグネチックスターラーを用いて撹拌し、撹拌中の水溶液Ｃ中に、２５質量％のアンモニア水溶液（アルカリ剤）３．７ｇを加えた。その後、液温を２５℃に保ったまま２時間撹拌し、オキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液を得た。
【０２４２】
〔工程（Ｂ）〜工程（Ｈ）〕
磁性体１の作製における工程（Ｂ）〜工程（Ｈ）と同様の方法で、オキシ水酸化鉄系化合物７の粒子、及び、磁性体７の粒子を得た。
【０２４３】
−磁性体８の作製−
〔工程（Ａ）〕
磁性体１の作製における工程（Ａ）と同様の方法で、３価の鉄イオンを含む化合物を含有する水溶液Ａを得た。
大気雰囲気下、液温６℃（反応温度）の条件で、水溶液Ａを、マグネチックスターラーを用いて撹拌し、撹拌中の水溶液Ａ中に、２５質量％のアンモニア水溶液（アルカリ剤）３．７ｇを加えた。その後、液温を６℃に保ったまま２時間撹拌し、オキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液を得た。
【０２４４】
〔工程（Ｂ）〕
磁性体１の作製における工程（Ｂ）を行わなかった。
【０２４５】
工程（Ａ）で得られたオキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液の一部を採取した。採取したオキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液を透過型電子顕微鏡像（ＴＥＭ）撮影用メッシュに滴下し、乾燥させて、オキシ水酸化鉄系化合物８の粒子を得た。
【０２４６】
〔工程（Ｃ）〕
クエン酸０．８ｇを純水９．２ｇに加えてクエン酸水溶液を調製した。
一部を回収した後のオキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液に、調製したクエン酸水溶液を加え、１時間撹拌した。撹拌後、生成した沈殿物を遠心分離により取り出した〔工程（Ｃ−１）〕。
取り出した沈殿物を純水で洗浄し、８０℃で乾燥させて、乾燥物を得た。次いで、得られた乾燥物に純水を８００．０ｇ加えて再度水に分散させて、分散液を得た〔工程（Ｃ−２）〕。
【０２４７】
〔工程（Ｄ）〜工程（Ｈ）〕
磁性体１の作製における工程（Ｄ）〜工程（Ｈ）と同様の方法で、磁性体８の粒子を得た。
【０２４８】
−磁性体９の作製−
〔工程（Ａ）〕
磁性体１の作製における工程（Ａ）と同様の方法で、３価の鉄イオンを含む化合物を含有する水溶液Ａを得た。
大気雰囲気下、液温５５℃（反応温度）の条件で、水溶液Ａを、マグネチックスターラーを用いて撹拌し、撹拌中の水溶液Ａ中に、２５質量％のアンモニア水溶液（アルカリ剤）３．７ｇを加えた。その後、液温を５５℃に保ったまま２時間撹拌し、オキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液を得た。
【０２４９】
〔工程（Ｂ）〕
磁性体１の作製における工程（Ｂ）を行わなかった。
【０２５０】
工程（Ａ）で得られたオキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液の一部を採取した。採取したオキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液を透過型電子顕微鏡像（ＴＥＭ）撮影用メッシュに滴下し、乾燥させて、オキシ水酸化鉄系化合物９の粒子を得た。
【０２５１】
〔工程（Ｃ）〕
クエン酸０．８ｇを純水９．２ｇに加えてクエン酸水溶液を調製した。
一部を回収した後のオキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液に、調製したクエン酸水溶液を加え、１時間撹拌した。撹拌後、生成した沈殿物を遠心分離により取り出した〔工程（Ｃ−１）〕。
取り出した沈殿物を純水で洗浄し、８０℃で乾燥させて、乾燥物を得た。次いで、得られた乾燥物に純水を８００．０ｇ加えて再度水に分散させて、分散液を得た〔工程（Ｃ−２）〕。
【０２５２】
〔工程（Ｄ）〜工程（Ｈ）〕
磁性体１の作製における工程（Ｄ）〜工程（Ｈ）と同様の方法で、磁性体９の粒子を得た。
【０２５３】
−磁性体１０の作製−
〔工程（Ａ）〕
磁性体１の作製における工程（Ａ）と同様の方法で、３価の鉄イオンを含む化合物を含有する水溶液Ａを得た。
大気雰囲気下、液温６℃（反応温度）の条件で、水溶液Ａを、マグネチックスターラーを用いて撹拌し、撹拌中の水溶液Ａ中に、２５質量％のアンモニア水溶液（アルカリ剤）３．７ｇを加えた。その後、液温を６℃に保ったまま２時間撹拌し、オキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液を得た。
【０２５４】
〔工程（Ｂ）〕
得られたオキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液に対し、１００，０００ｒｐｍにて１０分間遠心分離を行い、上澄み液を回収した。回収した上澄み液に対し、超音波分散処理を行った後、１００，０００ｒｐｍにて４５分間遠心分離を行い、沈殿したスラリーを取り出した。遠心分離には、日立工機（株）の遠心分離装置（商品名：ＣＰ１００ＷＸ）を用いた。
【０２５５】
取り出したスラリーの一部を採取した。採取したスラリーに純水を添加し、超音波分散処理を行い、分散処理液を得た。得られた分散処理液を透過型電子顕微鏡像（ＴＥＭ）撮影用メッシュに滴下し、乾燥させて、オキシ水酸化鉄系化合物１０の粒子を得た。
【０２５６】
〔工程（Ｃ）〜工程（Ｈ）〕
磁性体１の作製における工程（Ｃ）〜工程（Ｈ）と同様の方法で、磁性体１０の粒子を得た。
【０２５７】
−磁性体１１の作製−
〔工程（Ａ）〕
磁性体１の作製における工程（Ａ）と同様の方法で、オキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液を得た。
【０２５８】
〔工程（Ｂ）〕
得られたオキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液に対し、８０，０００ｒｐｍにて１５分間遠心分離を行い、沈殿したスラリーを取り出した。遠心分離には、日立工機（株）の遠心分離装置（商品名：ＣＰ１００ＷＸ）を用いた。
【０２５９】
取り出したスラリーの一部を採取した。採取したスラリーに純水を添加し、超音波分散処理を行い、分散処理液を得た。得られた分散処理液を透過型電子顕微鏡像（ＴＥＭ）撮影用メッシュに滴下し、乾燥させて、オキシ水酸化鉄系化合物１１の粒子を得た。
【０２６０】
〔工程（Ｃ）〜工程（Ｈ）〕
磁性体１の作製における工程（Ｃ）〜工程（Ｈ）と同様の方法で、磁性体１１の粒子を得た。
【０２６１】
−磁性体１２の作製−
〔工程（Ａ）〕
磁性体１の作製における工程（Ａ）と同様の方法で、オキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液を得た。
【０２６２】
〔工程（Ｂ）〕
得られたオキシ水酸化鉄系化合物の粒子分散液に対し、１００，０００ｒｐｍにて４５分間遠心分離を行い、上澄み液を回収した。遠心分離には、日立工機（株）の遠心分離装置（商品名：ＣＰ１００ＷＸ）を用いた。
【０２６３】
回収した上澄み液の一部を採取した。採取した上澄み液を透過型電子顕微鏡像（ＴＥＭ）撮影用メッシュに滴下し、乾燥させて、オキシ水酸化鉄系化合物１２の粒子を得た。
【０２６４】
〔工程（Ｃ）〕
クエン酸０．８ｇを純水９．２ｇに加えてクエン酸水溶液を調製した。
一部を回収した後の上澄み液に、調製したクエン酸水溶液を加え、１時間撹拌した。撹拌後、生成した沈殿物を遠心分離により取り出した〔工程（Ｃ−１）〕。
取り出した沈殿物を純水で洗浄し、８０℃で乾燥させて、乾燥物を得た。次いで、得られた乾燥物に純水を８００．０ｇ加えて再度水に分散させて、分散液を得た〔工程（Ｃ−２）〕。
【０２６５】
〔工程（Ｄ）〜工程（Ｈ）〕
磁性体１の作製における工程（Ｄ）〜工程（Ｈ）と同様の方法で、磁性体１２の粒子を得た。
【０２６６】
−磁性体１３の作製−
特許第５９６６０６４号公報に記載の実施例１の方法に従い、磁性体１３を得た。
３０Ｌ（リットル）容量の反応槽において、純水３１３６８．６８ｇに、硝酸鉄（ＩＩＩ）９水和物（純度：９９．５質量％）２９１０．２７ｇ、硝酸ガリウム（ＩＩＩ）溶液（ガリウム濃度：１０．３質量％）７８６．２５ｇ、硝酸コバルト（ＩＩ）６水和物（純度：９７．０質量％）６５．７６ｇ、及び硫酸チタン（ＩＶ）（チタン濃度：１５．２質量％）６９．０４ｇを、大気雰囲気下、液温４０℃の条件で、撹拌羽根により機械的に撹拌しながら溶解させて、仕込み溶液を得た。この仕込み溶液中の金属イオンのモル比は、Ｆｅ：Ｇａ：Ｃｏ：Ｔｉ＝１．６３５：０．２６５：０．０５０：０．０５０である。
大気雰囲気下、液温４０℃の条件で、仕込み溶液を、撹拌羽根により機械的に撹拌し、撹拌中の仕込み溶液中に、２２．０９質量％のアンモニア水溶液１５９５．９１ｇを一度に添加した。その後、液温を４０℃に保ったまま２時間撹拌した。アンモニア水溶液の添加初期は、茶色で濁った液であったが、２時間後には、透明感のある茶色の液となり、そのｐＨは、１．６７であった。
次いで、１０質量％のクエン酸水溶液１６８４．３８ｇを、４０℃の条件下で、１時間かけて連続添加した後、１０質量％のアンモニア水溶液２０００ｇを一度に添加し、ｐＨを８．５１にした。その後、液温を４０℃に保ったまま１時間撹拌し、生成したスラリーを回収した。なお、３価の鉄イオン量に対するクエン酸のモル比は０．１２２である。
回収したスラリーを、限外ろ過膜（分画分子量：５０，０００）を用いて、濾液の電気伝導率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで洗浄した。洗浄後のスラリーの導電率は、１０５ｍＳ／ｍであった。
洗浄後のスラリーの一部を採取した。採取したスラリーに純水を添加し、超音波分散処理を行い、分散処理液を得た。得られた分散処理液を透過型電子顕微鏡像（ＴＥＭ）撮影用メッシュに滴下し、乾燥させて、オキシ水酸化鉄系化合物１３の粒子を得た。
【０２６７】
５Ｌ容量の反応槽に、洗浄後のスラリーを３１６２．８９ｇ（ε−酸化鉄系化合物６０ｇ含有）分取した後、液量が４０００ｍＬになるように純水を加え、スラリーの希釈液を得た。次いで、大気雰囲気下、液温３０℃の条件で、スラリーの希釈液を撹拌し、撹拌中のスラリーの希釈液中に、２２．０９質量％のアンモニア水溶液２１２．４６ｇを添加した後、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）４２８．９５ｇを３５分かけて添加した。添加後、約１日間、撹拌を続けた。その後、純水３００ｇに硫酸アンモニウム２０２．６ｇを溶解した溶液を添加し、得られた溶液を洗浄し、固液分離して、固形物である沈殿物を回収した。回収した沈殿物は、ε−酸化鉄系化合物の前駆体であり、ＴＥＯＳの加水分解によって生成したＳｉ含有被膜により被覆されている。
得られた沈殿物を乾燥させた後、炉内に装填し、大気雰囲気下、１０６６℃以上１０７９℃以下にて４時間熱処理し、熱処理粒子を得た。
得られた熱処理粒子を、２０質量％の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液中に投入し、液温約７０℃で２４時間撹拌し、熱処理粒子からＳｉ含有被膜を除去した。次いで、限外ろ過膜（分画分子量：５０，０００）を用いて、洗浄後のスラリーの導電率が１．４７６ｍＳ／ｍになるまで純水で洗浄した後、乾燥させて、磁性体１３の粒子を得た。
【０２６８】
［測定及び構造確認］
１．結晶構造
（１）オキシ水酸化鉄系化合物の結晶構造
オキシ水酸化鉄系化合物１〜１３の結晶構造を、Ｘ線回折（ＸＲＤ）法により確認した。測定装置には、ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ社のＸ’Ｐｅｒｔ  Ｐｒｏ回折計を用いた。測定条件を以下に示す。
【０２６９】
−測定条件−
Ｘ線源：Ｃｕ  Ｋα線
〔波長：１．５４Å（０．１５４ｎｍ）、出力：４０ｍＡ、４５ｋＶ〕
スキャン範囲：２０°＜２θ＜７０°
スキャン間隔：０．０５°
スキャンスピード：０．７５°／ｍｉｎ
【０２７０】
その結果、オキシ水酸化鉄系化合物１〜１３は、いずれもβ型の結晶構造を有していることが確認された。また、オキシ水酸化鉄系化合物１〜１３は、いずれもα型、γ型、及びδ型の結晶構造を含まない単相のβ−オキシ水酸化鉄系化合物であることが確認された。
【０２７１】
（２）磁性体の結晶構造
磁性体１〜１３の結晶構造を、Ｘ線回折（ＸＲＤ）法により確認した。測定装置及び測定条件は、上記の「（１）オキシ水酸化鉄系化合物の結晶構造」における測定装置及び測定条件と同じである。
【０２７２】
その結果、磁性体１〜１３は、いずれもε型の結晶構造を有していることが確認された。また、磁性体１〜１３は、いずれもα型、β型、及びγ型の結晶構造を含まない単相のε−酸化鉄系化合物であることが確認された。
【０２７３】
２．組成
（１）オキシ水酸化鉄系化合物の組成
オキシ水酸化鉄系化合物１〜１３の組成を、高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光分析法により確認した。測定装置には、（株）島津製作所のＩＣＰＳ−８１００（商品名）を用いた。
具体的には、１２ｍｇのオキシ水酸化鉄系化合物及び４ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液１０ｍＬを入れた容器を、設定温度８０℃のホットプレート上で３時間保持し、溶解液を得た。得られた溶解液に純水３０ｍＬを加えた後、０．１μｍのメンブレンフィルタを用いて濾過し、濾液を得た。得られた濾液について、上記の測定装置を用いて元素分析した。
得られた元素分析の結果に基づき、鉄原子１００原子％に対する各金属原子の含有率を求めた。そして、得られた含有率に基づき、オキシ水酸化鉄系化合物の組成を確認した。各オキシ水酸化鉄系化合物の組成を以下に示す。
【０２７４】
・オキシ水酸化鉄系化合物１〜５及び８〜１２
β−Ｇａ（０．１２５）Ｃｏ（０．０２５）Ｔｉ（０．０２５）Ｆｅ（０．８２５）ＯＯＨ
〔式（６）で表されるβ−オキシ水酸化鉄系化合物〕
・オキシ水酸化鉄系化合物６
β−Ｇａ（０．３０）Ｆｅ（０．７０）ＯＯＨ
〔式（２）で表されるβ−オキシ水酸化鉄系化合物〕
・オキシ水酸化鉄系化合物７
β−Ｇａ（０．２０）Ｃｏ（０．０１２５）Ｔｉ（０．０１２５）Ｆｅ（０．７７５）ＯＯＨ
〔式（６）で表されるβ−オキシ水酸化鉄系化合物〕
・オキシ水酸化鉄系化合物１３
β−Ｇａ（０．１３２５）Ｃｏ（０．０２５）Ｔｉ（０．０２５）Ｆｅ（０．８１７５）ＯＯＨ
〔式（６）で表されるβ−オキシ水酸化鉄系化合物〕
【０２７５】
（２）磁性体の組成
磁性体１〜１３の組成を、高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光分析法により確認した。測定装置及び測定方法は、上記の「（１）オキシ水酸化鉄系化合物の組成」における測定装置及び測定方法と同じである。
得られた元素分析の結果に基づき、鉄原子１００原子％に対する各金属原子の含有率を求めた。そして、得られた含有率に基づき、磁性体の組成を確認した。各磁性体の組成を以下に示す。
【０２７６】
・磁性体１〜５及び８〜１２
ε−Ｇａ（０．２５）Ｃｏ（０．０５）Ｔｉ（０．０５）Ｆｅ（１．６５）Ｏ３
〔式（６−１）で表されるε−酸化鉄系化合物〕
・磁性体６
ε−Ｇａ（０．６０５）Ｆｅ（１．３９５）Ｏ３
〔式（２−１）で表されるε−酸化鉄系化合物〕
・磁性体７
ε−Ｇａ（０．３９９）Ｃｏ（０．０２６）Ｔｉ（０．０２５）Ｆｅ（１．５５０）Ｏ３
〔式（６−１）で表されるε−酸化鉄系化合物〕
・磁性体１３
ε−Ｇａ（０．２６５）Ｃｏ（０．０５０）Ｔｉ（０．０５０）Ｆｅ（１．６３５）Ｏ３
〔式（６−１）で表されるε−酸化鉄系化合物〕
【０２７７】
３．形状
（１）オキシ水酸化鉄系化合物の粒子の形状
オキシ水酸化鉄系化合物１〜１３の粒子の形状を、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による観察により確認したところ、いずれも球状を有していた。
【０２７８】
（２）磁性体の粒子の形状
磁性体１〜１３の粒子の形状を、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による観察により確認したところ、いずれも球状を有していた。
【０２７９】
４．平均円相当径
（１）オキシ水酸化鉄系化合物の粒子の平均円相当径及び円相当径の変動係数
オキシ水酸化鉄系化合物１〜１３の粒子の平均円相当径を、以下の方法により求めた。結果を表１に示す。
オキシ水酸化鉄系化合物の粒子を、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）（型番：Ｈ−９０００型、（株）日立ハイテクノロージーズ）を用いて、撮影倍率８０，０００倍で撮影し、総倍率５００，０００倍になる倍率で印画紙に印刷した。印刷された粒子から一次粒子を選び、デジタイザーで一次粒子の輪郭をトレースした。トレースした領域と同じ面積となる円の直径（同面積円相当直径）を、画像解析ソフトとしてカールツァイス製の画像解析ソフトＫＳ−４００を用いて求めた。
数枚の印画紙に印刷された一次粒子のうち任意に抽出した５００個について同面積円相当直径を算出した。得られた５００個の粒子の同面積円相当直径を単純平均（即ち、数平均）することにより、一次粒子の平均円相当径を求めた。
【０２８０】
二次粒子の存在が確認された場合には、数枚の印画紙に印刷された二次粒子のうち任意に抽出した２００個についても同面積円相当直径を算出した。得られた２００個の粒子の同面積円相当直径を単純平均（即ち、数平均）することにより、二次粒子の平均円相当径を求めた。なお、二次粒子とは、既述のとおり、凝集した粒子（所謂、凝集体）をいう。
【０２８１】
円相当径の変動係数（単位：％）は、上記にて求めた粒子の円相当径の標準偏差を平均円相当径で除算し、１００倍することにより求めた。結果を表１に示す。
【０２８２】
（２）磁性体の粒子の平均円相当径
磁性体１〜１３の粒子の平均円相当径は、上記の「（１）オキシ水酸化鉄系化合物の粒子の平均円相当径」と同様の方法により求めた。結果を以下に示す。
磁性体１：１３．３ｎｍ、磁性体２：２８．６ｎｍ、磁性体３：７．７ｎｍ、磁性体４：７．２ｎｍ、磁性体５：３２．４ｎｍ、磁性体６：１３．１ｎｍ、磁性体７：１２．９ｎｍ、磁性体８：６．９ｎｍ、磁性体９：３１．４ｎｍ、磁性体１０：７．１ｎｍ、磁性体１１：３４．１ｎｍ、磁性体１２：６．５ｎｍ、磁性体１３：８．８ｎｍ
【０２８３】
［磁気記録媒体（磁気テープ）の作製］
＜実施例１〜７及び比較例１〜６＞
１．磁性層形成用組成物の調製
下記に示す組成の磁性層形成用組成物を、以下の方法により調製した。
まず、下記に示す組成の磁性液の各成分を、バッチ式縦型サンドミルを用いて２４時間ビーズ分散することにより、磁性液を調製した。このビーズ分散では、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いた。ジルコニアビーズは、磁性体の粒子に対して、質量基準で１５倍量用いた。
【０２８４】
次いで、下記に示す組成の研磨剤液の各成分を、バッチ型超音波装置（処理条件：２０ｋＨｚ、３００Ｗ）を用いて２４時間分散することにより、研磨剤液を調製した。
【０２８５】
次いで、上記にて調製した磁性液及び研磨剤液、並びに下記に示す他の成分（非磁性フィラー液、潤滑剤、硬化剤、及び仕上げ用添加溶媒）を混合した後、得られた混合物に対し、バッチ型超音波装置（処理条件：２０ｋＨｚ、３００Ｗ）を用いて３０分間分散処理を行った。この分散処理の後、平均孔径０．５μｍのフィルタを用いて濾過することにより、磁性層形成用組成物を調製した。
【０２８６】
＜磁性層形成用組成物の組成＞
（磁性液）
磁性体                                          １００．０質量部
（上記にて調製した磁性体１〜１３）
ＳＯ３Ｎａ基含有ポリウレタン樹脂                   １４．０質量部
（重量平均分子量：７０，０００、ＳＯ３Ｎａ基：０．４ｍｅｑ／ｇ）
シクロヘキサノン                                １５０．０質量部
メチルエチルケトン                              １５０．０質量部
【０２８７】
（研磨剤液）
−研磨剤液Ａ−
アルミナ研磨剤                                      ３．０質量部
（平均粒子径：１００ｎｍ）
ＳＯ３Ｎａ基含有ポリウレタン樹脂                     ０．３質量部
（重量平均分子量：７０，０００、ＳＯ3Ｎａ基：０．３ｍｅｑ／ｇ）
シクロヘキサノン                                  ２６．７質量部
−研磨剤液Ｂ−
ダイヤモンド研磨剤                                  １．０質量部
（平均粒子径：１００ｎｍ）
ＳＯ３Ｎａ基含有ポリウレタン樹脂                     ０．１質量部
（重量平均分子量：７０，０００、ＳＯ3Ｎａ基：０．３ｍｅｑ／ｇ）
シクロヘキサノン                                  ２６．７質量部
【０２８８】
（非磁性フィラー液）
コロイダルシリカ                                    ０．２質量部
（平均粒子径：１００ｎｍ）
メチルエチルケトン                                  １．４質量部
【０２８９】
（潤滑剤）
ステアリン酸                                        ２．０質量部
ステアリン酸ブチル                                  ６．０質量部
【０２９０】
（硬化剤）
ポリイソシアネート                                  ２．５質量部
（商品名：コロネート（登録商標）Ｌ、東ソー（株））
【０２９１】
（仕上げ用添加溶媒）
シクロヘキサノン                                ２００．０質量部
メチルエチルケトン                              ２００．０質量部
【０２９２】
２．非磁性層形成用組成物の調製
下記に示す組成の非磁性層形成用組成物を、以下の方法により調製した。
まず、下記に示す組成の非磁性層形成用組成物の各成分を、バッチ式縦型サンドミルを用いて２４時間ビーズ分散した。このビーズ分散では、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いた。次いで、０．５μｍの平均孔径を有するフィルタを用いて濾過することにより、非磁性層形成用組成物を調製した。
【０２９３】
＜非磁性層形成用組成物の組成＞
非磁性無機粒子；α−酸化鉄                      １００．０質量部
（平均粒子径（平均長軸長）：１０ｎｍ、平均針状比：１．９、ＢＥＴ比表面積：７５ｍ２／ｇ）
カーボンブラック                                  ２５．０質量部
（平均粒子径：２０ｎｍ）
ＳＯ３Ｎａ基含有ポリウレタン樹脂                   １８．０質量部
（重量平均分子量：７０，０００、ＳＯ3Ｎａ基：０．２ｍｅｑ／ｇ）
ステアリン酸（潤滑剤）                              １．０質量部
シクロヘキサノン                                ３００．０質量部
メチルエチルケトン                              ３００．０質量部
【０２９４】
３．バックコート層形成用組成物の調製
下記に示す組成のバックコート層形成用組成物を、以下の方法により調製した。
まず、下記に示す組成のバックコート層形成用組成物の成分のうち、潤滑剤であるステアリン酸及びステアリン酸ブチル、硬化剤であるポリイソシアネート、並びにシクロヘキサノン（Ａ）を除いた各成分を、オープンニーダにより混練及び希釈した。希釈には、メチルエチルケトン及びシクロヘキサノンの混合溶媒を用いた。
次いで、混練及び希釈により得られた混練物を、横型ビーズミル分散機により、直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ビーズ充填率８０体積％及びローター先端周速１０ｍ／秒の条件で、１パスあたりの滞留時間を２分とし、１２パスの分散処理を行い、第１の分散液を得た。
次いで、得られた第１の分散液に、残りの成分（即ち、潤滑剤であるステアリン酸及びステアリン酸ブチル、硬化剤であるポリイソシアネート、並びにシクロヘキサノン（Ａ））を添加し、ディゾルバー撹拌機を用いて撹拌することにより、第２の分散液を得た。
次いで、得られた第２の分散液に対し、平均孔径１．０μｍのフィルタを用いた濾過を行うことにより、バックコート層形成用組成物を調製した。
【０２９５】
＜バックコート層形成用組成物の組成＞
非磁性無機粒子；α−酸化鉄                        ８０．０質量部
（平均粒子径（平均長軸長）：０．１５μｍ、平均針状比：７、ＢＥＴ比表面積：５２ｍ２／ｇ）
カーボンブラック                                  ２０．０質量部
（平均粒子径：２０ｎｍ）
塩化ビニル共重合体                                １３．０質量部
（商品名：ＭＲ−１０４、日本ゼオン（株））
ＳＯ３Ｎａ基含有ポリウレタン樹脂                     ６．０質量部
（重量平均分子量：５０，０００、ＳＯ3Ｎａ基：０．０７ｍｅｑ／ｇ）
フェニルホスホン酸                                  ３．０質量部
シクロヘキサノン（希釈用）                      １５５．０質量部
メチルエチルケトン（希釈用）                    １５５．０質量部
ステアリン酸（潤滑剤）                              ３．０質量部
ステアリン酸ブチル（潤滑剤）                        ３．０質量部
ポリイソシアネート（硬化剤）                        ５．０質量部
（商品名：コロネート（登録商標）３０４１、東ソー（株））
シクロヘキサノン（Ａ）                          ２００．０質量部
【０２９６】
４．磁気テープの作製
厚み５．０μｍのポリエチレンナフタレート製の支持体（即ち、非磁性支持体）の上に、乾燥後の厚みが１００ｎｍになるように非磁性層形成用組成物を塗布し乾燥させて非磁性層を形成した。
次いで、形成した非磁性層の上に、乾燥後の厚みが７０ｎｍになるように磁性層形成用組成物を塗布して塗布層を形成した。この形成した塗布層が湿潤状態にあるうちに、対向配置された電磁石を用いて、磁場強度０．６Ｔの磁場を塗布層表面に対し垂直方向に印加し、垂直配向処理を行った後、塗布層を乾燥させて磁性層を形成した。
次いで、上記非磁性支持体の、非磁性層及び磁性層を形成した面とは反対側の面上に、乾燥後の厚みが０．４μｍになるようにバックコート層形成用組成物を塗布し乾燥させてバックコート層を形成し、バックコート層／非磁性支持体／非磁性層／磁性層の層構成を有する積層体を得た。
次いで、得られた積層体に対し、金属ロールのみから構成された一対のカレンダーロールを用いて、カレンダー処理速度１００ｍ／ｍｉｎ、線圧３００ｋｇ／ｃｍ（２９４ｋＮ／ｍ）、及びカレンダーロールの表面温度１００℃にて、表面平滑化処理（所謂、カレンダー処理）を行った後、雰囲気温度７０℃の環境下で３６時間熱処理を行った。熱処理後、積層体を１／２インチ（０．０１２７メートル）幅に裁断し、磁気テープを作製した。
【０２９７】
［評価］
上記にて作製した実施例１〜７及び比較例１〜６の磁気テープに対して、以下の評価を行った。なお、評価には、５０ｍの長さに切り出した磁気テープを用いた。評価結果を表１に示す。
【０２９８】
１．ＳＮＲ（Signal to Noise Ratio）の評価
磁気テープを下記の走行条件で走行させ、下記の記録再生条件にて、磁気信号を磁気テープの長手方向に記録し、磁気ヘッドにより再生した。なお、磁気ヘッドには、磁気抵抗効果型（ＭＲ：Magnetoresistive）ヘッドを用いた。
【０２９９】
−走行条件−
搬送速度（ヘッド／テープ相対速度）：１２．０ｍ／秒
１パスあたりの長さ：１０００ｍ
走行回数：１０００パス往復
【０３００】
−記録再生条件−
（記録）
記録トラック幅：５．０μｍ
記録ギャップ：０．１７μｍ
ヘッドの飽和磁束密度（Ｂｓ）：１．８Ｔ
（再生）
再生トラック幅：０．４μｍ
シールド（ｓｈ；shield）間距離（ｓｈ−ｓｈ距離）：０．０８μｍ
線記録密度：３００ｋｆｃｉ（ｆｃｉ：flux change per inch；以下、同じ。）
【０３０１】
再生信号を、シバソク社のスペクトラムアナライザーを用いて周波数分析し、３００ｋｆｃｉの出力と、０ｋｆｃｉ〜６００ｋｆｃｉの範囲で積分したノイズと、の比をＳＮＲとした。なお、ＳＮＲを求める際には、磁気テープの走行を開始してから、十分に安定した信号を使用した。
ここでは、比較例１の磁気テープのＳＮＲを基準としたＳＮＲの差に基づいて評価を行った。評価基準を以下に示す。
下記の評価基準において、磁気テープのＳＮＲが最も良好であるものは、「５」であり、「５」、「４」、又は「３」であれば、実用上許容される範囲内であると判断した。
【０３０２】
（評価基準）
５：比較例１の磁気テープに対し、ＳＮＲが＋１．０ｄＢ以上である。
４：比較例１の磁気テープに対し、ＳＮＲが＋０．７５ｄＢ以上＋１．０ｄＢ未満である。
３：比較例１の磁気テープに対し、ＳＮＲが＋０．５ｄＢ以上＋０．７５ｄＢ未満である。
２：比較例１の磁気テープに対し、ＳＮＲが−０．５ｄＢ以上＋０．５ｄＢ未満である。
１：比較例１の磁気テープに対し、ＳＮＲが−０．５ｄＢ未満である。
【０３０３】
２．膜強度
磁気テープを下記の走行条件で走行させた。走行後、磁性層の表面状態を、光学顕微鏡（商品名：ＥｃｌｉｐｓｅＬＶ１５０、（株）ニコン）を用いて、１００倍の倍率で観察し、下記の評価基準に従い、磁気テープの膜強度を評価した。
下記の評価基準において、磁気テープの膜強度が最も優れるものは、「５」であり、「５」、「４」、又は「３」であれば、実用上許容される範囲内であると判断した。
【０３０４】
−走行条件−
搬送速度（ヘッド／テープ相対速度）：３．０ｍ／秒
１パスあたりの長さ：１０００ｍ
走行回数：１０００パス往復
【０３０５】
（評価基準）
５：磁性層の表面に摺動痕は確認されなかった。
４：磁性層の表面に弱い摺動痕は確認されたが、磁性層の表面が削れるまでには至っていない。
３：磁性層の表面がわずかに削れているが、実用上問題がない。
２：磁性層の表面が明らかに削れており、磁性層の表面が剥離した箇所、又は、磁性層が欠落した箇所が多数確認され、実用上問題がある。
１：磁性層の表面全体が削り取られており、実用上問題がある。
【０３０６】
【表１】
2019172553.tif 000016
【０３０７】
表１中、二次粒子の欄の「−」は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）の観察視野において、二次粒子が確認されなかったことを意味する。
【０３０８】
表１に示すように、実施例１〜７の磁気テープは、いずれもＳＮＲが良好であり、かつ、磁性層の膜強度が優れていた。
一方、比較例１〜６の磁気テープは、ＳＮＲ及び磁性層の膜強度の少なくとも一方が、実施例の磁気テープと比較して劣っていた。
これらの結果から、式（１）で表され、一次粒子の平均円相当径が５ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲であり、一次粒子の円相当径の変動係数が１０％以上３０％以下の範囲である、本開示のβ−オキシ水酸化鉄系化合物の粒子によれば、ＳＮＲが良好で、かつ、磁性層の膜強度に優れる磁気記録媒体の製造が可能な磁性粒子（即ち、ε−酸化鉄系化合物の粒子）を形成できることが確認された。