(57)【要約】【課題】定着画像の画像濃度ムラが抑制される現像剤セットを提供すること。【解決手段】黒色トナー以外の第１のトナーと第１のキャリアとを含む第１の現像剤と、第２のトナーと第２のキャリアとを含む第２の現像剤と、を有し、前記第１のキャリア及び前記第２のキャリアが、磁性芯材と、前記磁性芯材を被覆し、窒素含有粒子を含む被覆樹脂層とを備え、前記第１のトナーに比べ、前記第２のトナーの誘電損率が高く、前記第２のキャリアの表面の前記窒素含有粒子の含有量（Ｎ２）に比べ、前記第１のキャリアの表面の前記窒素含有粒子の含有量（Ｎ１）が高い現像剤セットである。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
黒色トナー以外の第１のトナーと第１のキャリアとを含む第１の現像剤と、第２のトナーと第２のキャリアとを含む第２の現像剤と、を有し、
前記第１のキャリア及び前記第２のキャリアが、磁性芯材と、前記磁性芯材を被覆し、窒素含有粒子を含む被覆樹脂層とを備え、
前記第１のトナーに比べ、前記第２のトナーの誘電損率が高く、
前記第２のキャリアの表面の前記窒素含有粒子の含有量（Ｎ２）に比べ、前記第１のキャリアの表面の前記窒素含有粒子の含有量（Ｎ１）が高い
現像剤セット。
【請求項２】
黒色トナー以外の第１のトナーと第１のキャリアとを含む第１の現像剤と、第２のトナーと第２のキャリアとを含む第２の現像剤と、を有し、
前記第１のキャリア及び前記第２のキャリアが、磁性芯材と、前記磁性芯材を被覆し、窒素含有粒子を含む被覆樹脂層とを備え、
前記第１のトナーに比べ、前記第２のトナーの比重及び体積平均粒子径の少なくとも一方が高く、
前記第２のキャリアの表面の前記窒素含有粒子の含有量（Ｎ２）に比べ、前記第１のキャリアの表面の前記窒素含有粒子の含有量（Ｎ１）が高い
現像剤セット。
【請求項３】
前記第２のキャリアの表面の前記窒素含有粒子の含有量（Ｎ２）に対する前記第１のキャリアの表面の前記窒素含有粒子の含有量（Ｎ１）の比が、
１．１０＜Ｎ１／Ｎ２＜２．５０
を満たす請求項１又は請求項２に記載の現像剤セット。
【請求項４】
前記比が、
１．６＜Ｎ１／Ｎ２＜２．２
を満たす請求項３に記載の現像剤セット。
【請求項５】
前記第１のキャリアの表面の前記窒素含有粒子の含有量（Ｎ１）が、
６．０＜Ｎ１＜８．０
を満たす請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の現像剤セット。
【請求項６】
前記第１のキャリアの表面の前記窒素含有粒子の含有量（Ｎ１）が、
７．０＜Ｎ１＜７．８
を満たす請求項５に記載の現像剤セット。
【請求項７】
前記窒素含有粒子の平均粒子径が１００ｎｍ以上８００ｎｍ以下である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の現像剤セット。
【請求項８】
前記窒素含有粒子の平均粒子径が３００ｎｍ以上５００ｎｍ以下である請求項７に記載の現像剤セット。
【請求項９】
前記窒素含有粒子が、メラミン樹脂粒子、及びベンゾクアナミン樹脂粒子からなる群から選ばれる少なくとも一つを含む請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の現像剤セット。
【請求項１０】
前記窒素含有粒子が、メラミン樹脂粒子である請求項９に記載の現像剤セット。
【請求項１１】
前記第１の現像剤は、
前記第１のトナーとしてイエロートナーを含むイエロー現像剤、
前記第１のトナーとしてマゼンタトナーを含むマゼンタ現像剤、
前記第１のトナーとしてシアントナーを含むシアン現像剤、及び
前記第１のトナーとしてクリアトナーを含むクリア現像剤からなる群から選択される少なくとも１つを含む請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の現像剤セット。
【請求項１２】
前記第２の現像剤は、
前記第２のトナーとして白色トナーを含む白色現像剤、及び
前記第２のトナーとして光輝性トナーを含む光輝性現像剤の少なくとも一方を含む請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の現像剤セット。
【請求項１３】
請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の現像剤セットのうち、前記第１の現像剤を収容した第１の画像形成ユニットと、
請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の現像剤セットのうち、前記第２の現像剤を収容した第２の画像形成ユニットと、を備え、
前記第１の画像形成ユニット及び前記第２の画像形成ユニットが被転写体の走行方向に沿って配列され、
前記第１の画像形成ユニットよりも前記第２の画像形成ユニットが前記被転写体の走行方向の下流側に配置される画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、現像剤セット、及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法は、像保持体（感光体）の表面に形成された静電荷像を、トナーを含む現像剤で現像し、得られたトナー画像を記録媒体へ転写し、これを熱ロール等で定着することにより画像が得られるものである。
【０００３】
特許文献１には、「複数色のトナー像を順次転写して画像を形成する画像形成方法に用いる現像剤を構成するキャリアであって、最初にトナー像を転写する現像剤のキャリアにおけるキャリアコート量Ｃ１を、それ以降に転写する各色の現像剤のキャリアにおけるキャリアコート量Ｃ２〜Ｃｎ（ｎは画像を形成するトナーの全色数を示し、Ｃｎはｎ番目に転写する現像剤のキャリアにおけるキャリアコート量を示す。）よりも小さくしたことを特徴とするキャリア。」が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−２４８９７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
画像形成装置に適用される現像剤には、トナーとキャリアが含まれる２成分現像剤が用いられる。
一方、複数の画像形成ユニットが被転写体の走行方向に沿って配列した画像形成装置も知られている。例えば、第１の画像形成ユニットよりも前記第２の画像形成ユニットが前記被転写体の走行方向の下流側に配置される画像形成装置では、被転写体に第１の画像形成ユニットで形成された第１のトナー画像が転写された後、第２の画像形成ユニットで形成された第２のトナー画像が重ねて転写される。
ここで、第１の画像形成ユニットに収容された現像剤（以下、「第１の現像剤」という。）に含まれているトナー（黒色トナーを除く）に比べ、第２の画像形成ユニットに収容された現像剤（以下、「第２の現像剤」という。）に含まれているトナーの誘電損率が高いとき、第２のトナー画像が重ねて転写されたときに、第１のトナー画像が崩れることがあった。この第１のトナー画像の崩れが定着画像に反映され、その結果、画像濃度ムラが発生することがあった。
【０００６】
また、「第１の現像剤」に含まれているトナー（黒色トナーを除く）に比べ、「第２の現像剤」に含まれているトナーの比重及び体積平均粒子径の少なくとも一方が高いときも同様に、第１のトナー画像が崩れ、その結果、画像濃度ムラが発生することがあった。
【０００７】
本発明の課題は、第１の現像剤に含まれているトナーよりも第２の現像剤に含まれているトナーの誘電損率が高い現像剤セット、あるいは、第１の現像剤に含まれているトナーよりも第２の現像剤に含まれているトナーの比重及び平均粒径の少なくとも一方が高い現像剤セットにおいて、第１の現像剤に含まれているキャリアの表面の窒素含有粒子の含有量（Ｎ１）と、第２の現像剤に含まれているキャリアの表面の窒素含有粒子の含有量（Ｎ２）が同じである場合に比べ、第１の画像形成ユニットよりも第２の画像形成ユニットが被転写体の走行方向の下流側に配置される画像形成装置により得られる定着画像の画像濃度ムラが抑制される現像剤セットを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、以下の手段により解決される。
【０００９】
＜１＞
黒色トナー以外の第１のトナーと第１のキャリアとを含む第１の現像剤と、第２のトナーと第２のキャリアとを含む第２の現像剤と、を有し、前記第１のキャリア及び前記第２のキャリアが、磁性芯材と、前記磁性芯材を被覆し、窒素含有粒子を含む被覆樹脂層とを備え、前記第１のトナーに比べ、前記第２のトナーの誘電損率が高く、前記第２のキャリアの表面の前記窒素含有粒子の含有量（Ｎ２）に比べ、前記第１のキャリアの表面の前記窒素含有粒子の含有量（Ｎ１）が高い現像剤セット。
＜２＞
黒色トナー以外の第１のトナーと第１のキャリアとを含む第１の現像剤と、第２のトナーと第２のキャリアとを含む第２の現像剤と、を有し、前記第１のキャリア及び前記第２のキャリアが、磁性芯材と、前記磁性芯材を被覆し、窒素含有粒子を含む被覆樹脂層とを備え、前記第１のトナーに比べ、前記第２のトナーの比重及び体積平均粒子径の少なくとも一方が高く、前記第２のキャリアの表面の前記窒素含有粒子の含有量（Ｎ２）に比べ、前記第１のキャリアの表面の前記窒素含有粒子の含有量（Ｎ１）が高い現像剤セット。
＜３＞
前記第２のキャリアの表面の前記窒素含有粒子の含有量（Ｎ２）に対する前記第１のキャリアの表面の前記窒素含有粒子の含有量（Ｎ１）の比が、１．１０＜Ｎ１／Ｎ２＜２．５０を満たす＜１＞又は＜２＞に記載の現像剤セット。
＜４＞
前記比が、１．６＜Ｎ１／Ｎ２＜２．２を満たす＜３＞に記載の現像剤セット。
＜５＞
前記第１のキャリアの表面の前記窒素含有粒子の含有量（Ｎ１）が、６．０＜Ｎ１＜８．０を満たす＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の現像剤セット。
＜６＞
前記第１のキャリアの表面の前記窒素含有粒子の含有量（Ｎ１）が、７．０＜Ｎ１＜７．８を満たす＜５＞に記載の現像剤セット。
＜７＞
前記窒素含有粒子の平均粒子径が１００ｎｍ以上８００ｎｍ以下である＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の現像剤セット。
＜８＞
前記窒素含有粒子の平均粒子径が３００ｎｍ以上５００ｎｍ以下である＜７＞に記載の現像剤セット。
＜９＞
前記窒素含有粒子が、メラミン樹脂粒子、及びベンゾクアナミン樹脂粒子からなる群から選ばれる少なくとも一つを含む＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の現像剤セット。
＜１０＞
前記窒素含有粒子が、メラミン樹脂粒子である＜９＞に記載の現像剤セット。
＜１１＞
前記第１の現像剤は、前記第１のトナーとしてイエロートナーを含むイエロー現像剤、前記第１のトナーとしてマゼンタトナーを含むマゼンタ現像剤、前記第１のトナーとしてシアントナーを含むシアン現像剤、及び前記第１のトナーとしてクリアトナーを含むクリア現像剤からなる群から選択される少なくとも１つを含む＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の現像剤セット。
＜１２＞
前記第２の現像剤は、前記第２のトナーとして白色トナーを含む白色現像剤、及び前記第２のトナーとして光輝性トナーを含む光輝性現像剤の少なくとも一方を含む＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載の現像剤セット。
＜１３＞
＜１＞〜＜１２＞のいずれか１項に記載の現像剤セットのうち、前記第１の現像剤を収容した第１の画像形成ユニットと、＜１＞〜＜１２＞のいずれか１項に記載の現像剤セットのうち、前記第２の現像剤を収容した第２の画像形成ユニットと、を備え、前記第１の画像形成ユニット及び前記第２の画像形成ユニットが被転写体の走行方向に沿って配列され、前記第１の画像形成ユニットよりも前記２の画像形成ユニットが前記被転写体の走行方向の下流側に配置される画像形成装置。
【発明の効果】
【００１０】
＜１＞に係る発明によれば、
第１の現像剤に含まれているトナーよりも第２の現像剤に含まれているトナーの誘電損率が高い現像剤セットにおいて、第１の現像剤に含まれているキャリアの表面の窒素含有粒子の含有量（Ｎ１）と、第２の現像剤に含まれているキャリアの表面の窒素含有粒子の含有量（Ｎ２）が同じである場合に比べ、第１の画像形成ユニットよりも第２の画像形成ユニットが被転写体の走行方向の下流側に配置される画像形成装置により得られる定着画像の画像濃度ムラが抑制される現像剤セットが提供される。
＜２＞に係る発明によれば、
第１の現像剤に含まれているトナーよりも第２の現像剤に含まれているトナーの比重及び平均粒径の少なくとも一方が高い現像剤セットにおいて、第１の現像剤に含まれているキャリアの表面の窒素含有粒子の含有量（Ｎ１）と、第２の現像剤に含まれているキャリアの表面の窒素含有粒子の含有量（Ｎ２）が同じである場合に比べ、第１の画像形成ユニットよりも第２の画像形成ユニットが被転写体の走行方向の下流側に配置される画像形成装置により得られる定着画像の画像濃度ムラが抑制される現像剤セットが提供される。
＜３＞及び＜４＞に係る発明によれば、
前記第２のキャリアの表面の前記窒素含有粒子の含有量（Ｎ２）に対する前記第１のキャリアの表面の前記窒素含有粒子の含有量（Ｎ１）の比が、１．１０以下又は２．５０以上である場合に比べ、得られる定着画像の画像濃度ムラが抑制される現像剤セットが提供される。
＜５＞及び＜６＞に係る発明によれば、
前記第１のキャリアの表面の前記窒素含有粒子の含有量（Ｎ１）が、６以下又は８以上である場合に比べ、得られる定着画像の画像濃度ムラが抑制される現像剤セットが提供される。
＜７＞及び＜８＞に係る発明によれば、
前記窒素含有粒子の平均粒子径が１００ｎｍ未満又は８００ｎｍ超えである場合に比べ、得られる定着画像の画像濃度ムラが抑制される現像剤セットが提供される。
＜９＞〜＜１２＞に係る発明によれば、
第１のキャリアの表面の窒素含有粒子の含有量（Ｎ１）と、第２のキャリアの表面の窒素含有粒子の含有量（Ｎ２）が同じである場合に比べ、
得られる定着画像の画像濃度ムラが抑制される現像剤セットが提供される。
＜１３＞に係る発明によれば、
第１のキャリアの表面の窒素含有粒子の含有量（Ｎ１）と、第２のキャリアの表面の窒素含有粒子の含有量（Ｎ２）が同じである現像剤セットが適用された画像形成装置に比べ、得られる定着画像の画像濃度ムラが抑制される画像形成装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態のプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、発明の実施形態を説明する。これらの説明及び実施例は実施形態を例示するものであり、発明の範囲を制限するものではない
【００１３】
以下に、本実施形態の現像剤セットについて、好ましい２形態（［第１実施形態］、［第２実施形態］）を挙げて説明する。また、上記の２形態を合わせて、「本実施形態」とも称する。
【００１４】
［第１実施形態］
第１実施形態の現像剤セットは、黒色トナー以外の第１のトナーと第１のキャリアとを含む第１の現像剤と、第２のトナーと第２のキャリアとを含む第２の現像剤と、を有し、前記第１のキャリア及び前記第２のキャリアが、磁性芯材と、前記磁性芯材を被覆し、窒素含有粒子を含む被覆樹脂層とを備え、前記第１のトナーに比べ、前記第２のトナーの誘電損率が高く、前記第２のキャリアの表面の前記窒素含有粒子の含有量（Ｎ２）に比べ、前記第１のキャリアの表面の前記窒素含有粒子の含有量（Ｎ１）が高い。
【００１５】
［第２実施形態］
第２実施形態の現像剤セットは、黒色トナー以外の第１のトナーと第１のキャリアとを含む第１の現像剤と、第２のトナーと第２のキャリアとを含む第２の現像剤と、を有し、前記第１のキャリア及び前記第２のキャリアが、磁性芯材と、前記磁性芯材を被覆し、窒素含有粒子を含む被覆樹脂層とを備え、前記第１のトナーに比べ、前記第２のトナーの比重及び体積平均粒子径の少なくとも一方が高く、前記第２のキャリアの表面の前記窒素含有粒子の含有量（Ｎ２）に比べ、前記第１のキャリアの表面の前記窒素含有粒子の含有量（Ｎ１）が高い。
【００１６】
第１実施形態及び第２実施形態の現像剤セットは共に、上記構成とすることで、第１の画像形成ユニットよりも第２の画像形成ユニットが被転写体の走行方向の下流側に配置される画像形成装置により得られる定着画像の画像濃度ムラが抑制される現像剤セットが得られる。
その理由は定かではないが、以下のように推測される。
【００１７】
第１の画像形成ユニットよりも２の画像形成ユニットが被転写体の走行方向の下流側に配置される画像形成装置では、被転写体に第１の画像形成ユニットで形成された第１のトナー画像が転写された後、第２の画像形成ユニットで形成された第２のトナー画像が重ねて転写される。この被転写体へのトナーの転写は、現像機内でのトナーとキャリアとの攪拌で摩擦帯電が生じ、トナーが帯電しているため、転写部で印加される電圧差によって被転写体に転移することによりなされる。
このとき、第１の画像形成ユニットに備えられる第１の現像剤に含まれる第１のトナー（黒色トナーを除く）に比べ、第２の画像形成ユニットに備えられる第２の現像剤に含まれる第２のトナーの誘電損率が高いという関係、あるいは第１のトナー（黒色トナーを除く）に比べ第２のトナーの比重及び体積平均粒子径の少なくとも一方が高いという関係にあると、第２のトナー画像が転写されたとき、第１のトナー画像が崩れることがあった。
これは、第２のトナーが第１のトナーに対して、少なくとも高誘電損率、高比重、又は大径という性質を有しているため、これらの性質が第１のトナーと第２のトナーとで同じである場合に比べて、第２のトナー画像が第１のトナー画像に重ねて転写されたとき、転写部のニップ圧の荷重に加え、より多くの荷重が第１のトナー画像に対してかかることによるものと考えられる。そのため、第１のトナー画像中のトナーのうち被転写体への静電付着力が弱いものは、押し出された状態となりトナー画像が変形したり、トナー同士の再配置が生じる。第１のトナー画像の変形やトナーの再配置が生じると、第１のトナー画像のズレが生じて、濃度ムラとして現れることがある。
一方、本実施形態に係る現像剤セットにおいては、第２のキャリアの表面の窒素含有粒子の含有量（Ｎ２）に比べ、前記第１のキャリアの表面の窒素含有粒子の含有量（Ｎ１）が高い。
ここで、窒素含有粒子は高い正帯電性を示すことで知られているため、キャリアを被覆する表面層に窒素含有粒子が多く存在することで、物理的な摩擦力向上と電気的な帯電付与力向上が可能となり、帯電立ち上がり性が改善し、少ない攪拌でも十分な帯電が得られ、帯電分布が均一化され狭くなる。
本実施形態の現像剤セットは上記構成とすることにより、少ない攪拌でも第１のトナーは十分な帯電が得られ、帯電分布が均一化され狭くなるため、被転写体との静電付着力の弱いトナーである低帯電のトナーが減少する。
そのため、第１のトナー画像に対して第２のトナー画像が重ねて転写されたときでも、第１のトナー画像の崩れが生じにくく、得られる定着画像の画像濃度ムラが抑制されると考えられる。
【００１８】
以下、前述した第１実施形態及び第２実施形態（以下、便宜上「本実施形態」とまとめて称する）に係る現像剤セットの構成を詳細に説明する。
【００１９】
＜現像剤セット＞
本実施形態に係る現像剤セットは、黒色トナー以外の第１のトナー及び第１のキャリアを含む第１の現像剤と、第２のトナー及び第２のキャリアを含む第２の現像剤と、を有している。
【００２０】
第１の現像剤は、例えば、第１のトナーとしてイエロートナーを含むイエロー現像剤、第１のトナーとしてマゼンタトナーを含むマゼンタ現像剤、第１のトナーとしてシアントナーを含むシアン現像剤、及び前記第１のトナーとしてクリアトナーを含むクリア現像剤からなる群から選択される少なくとも１つが該当する。
第２の現像剤は、例えば、第２のトナーとして白色トナーを含む白色現像剤、及び第２のトナーとして光輝性トナーを含む光輝性現像剤の少なくとも一方が該当する。
つまり、第１の現像剤および第２の現像剤は、各々、１種類であってもよいし、複数種であってもよい。
さらに、本実施形態に係る現像剤は、第１の現像剤、及び第２の現像剤の他に、その他の現像剤を有していてもよい。その他の現像剤としては、トナーとして黒色トナーを含む黒色現像剤を有してもよい。
【００２１】
各現像剤における、トナーとキャリアとの混合比（質量比）は、用いるトナー及びキャリアの種類によって異なり、特に限定されないが、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。
【００２２】
［キャリア］
以下、本実施形態に係る現像剤セットに用いるキャリア（すなわち、第１のキャリア及び第２のキャリア）の詳細について説明する。
第１のキャリア及び第２のキャリアは、磁性芯材と、磁性芯材を被覆し、窒素含有粒子を含む被覆樹脂層とを備えている。
【００２３】
（磁性芯材）
磁性芯材としては、例えば、磁性金属粒子（例えば、鉄、鋼、ニッケル、コバルト等の粒子）、磁性酸化物粒子（例えば、フェライト、マグネタイト等の粒子）、これら粒子を樹脂に分散した分散型樹脂粒子等が挙げられる。また、磁性芯材としては、多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた粒子も挙げられる。
【００２４】
磁性芯材としては、例えば、下記式で表されるフェライト粒子であることがよい。
・式：（ＭＯ）Ｘ（Ｆｅ２Ｏ３）Ｙ
式において、Ｙは２．１以上２．４以下を表し、Ｘは３−Ｙを表す。Ｍは金属元素を表し、該金属元素として少なくともＭｎを含むことがよい。
Ｍとしては、Ｍｎを主体とするが、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｂａ、Ｍｇ、及びＴｉからなる群（好ましくは環境面から、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｍｇ、及びＴｉからなる群）より選択される少なくとも一種を組み合わせてもよい。
【００２５】
磁性芯材は、磁性造粒、焼結により得られるが、その前処理として、磁性材料を粉砕してもよい。粉砕方法は特に問わず、公知の粉砕方法が挙げられ、具体的には、例えば、乳鉢、ボールミル、ジェットミル等が挙げられる。
【００２６】
ここで、磁性芯材としての分散型樹脂粒子等に含まれる樹脂としては、特に限定されず、例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコーン系樹脂等が挙げられる。また、磁性芯材としての分散型樹脂粒子等には、目的に応じて、更に、帯電制御剤やフッ素含有粒子等のその他の成分を含有させてもよい。
【００２７】
磁性芯材の体積平均粒径は、例えば、１０μｍ以上５００μｍ以下がよく、好ましくは１５μｍ以上８０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以上６０μｍ以下である。
【００２８】
なお、磁性芯材の体積平均粒径は、以下の方法で測定される。
レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（ＬＳ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（ベックマン−コールター社製）測定装置を用いて、粒度分布を測定する。電解液としては、ＩＳＯＴＯＮ−II（ベックマン−コールター社製）を使用する。測定する粒子数は５０，０００である。
そして、測定された粒度分布を、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小径側から累積分布を描き、累積５０％となる粒径（「Ｄ５０ｖ」と表現する場合もある）を「体積平均粒径」と定義する。
なお、キャリアの体積平均粒径は、現像装置中の現像剤をエアーブローによって、トナーとキャリアとを分離して取り出したキャリアについて上記測定を行うことで求められる。
【００２９】
（被覆樹脂層）
本実施形態の第１のキャリア及び第２のキャリアは、磁性芯材を被覆し、窒素含有粒子を含む被覆樹脂層を備えている。
【００３０】
被覆樹脂層の被覆樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、ポリビニルケトン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、オルガノシロキサン結合を有するストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、アミド樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００３１】
窒素含有粒子としては、メラミン樹脂粒子、ベンゾクアナミン樹脂粒子、尿素樹脂粒子、ウレタン樹脂粒子が挙げられ、得られる定着画像の画像濃度ムラを抑制する観点から、メラミン樹脂粒子、またはベンゾクアナミン樹脂が好ましい。
【００３２】
ここで、本実施形態の現像剤セットは、第２のキャリアの表面の窒素含有粒子の含有量（Ｎ２）に比べ、前記第１のキャリアの表面の前記窒素含有粒子の含有量（Ｎ１）が高いため、得られる定着画像の画像濃度ムラが抑制される。
また、得られる定着画像の画像濃度ムラを抑制する観点から、第２のキャリアの表面の窒素含有粒子の含有量（Ｎ２）に対する第１のキャリアの表面の窒素含有粒子の含有量（Ｎ１）の比は、１．１０＜Ｎ１／Ｎ２＜２．５０であることが好ましく、１．６０＜Ｎ１／Ｎ２＜２．２であることがより好ましい。
また、同じく、得られる定着画像の画像濃度ムラを抑制する観点から、第１のキャリアの表面の含有量（Ｎ１）は、６．０＜Ｎ１＜８．０であることが好ましく、７．０＜Ｎ１＜７．８であることがより好ましい。
【００３３】
ここで、キャリアの表面の窒素含有粒子の含有量とは、キャリアを被覆している被覆樹脂に含まれる元素Ｃと元素Оの合計に対する窒素含有粒子に含まれる元素Ｎの含有割合のことを示す。
被覆樹脂に含まれる元素Ｃと元素Оの合計に対する窒素含有粒子に含まれる元素Ｎの含有割合は、Ｘ線光電子分光装置（ＸＰＳ）を用いることにより測定可能であり、以下の方法により測定される。
キャリア表面からキャリアの中心に向かって１５０ｎｍ毎に、深さ６００ｎｍまでＸＰＳ元素分析装置により、元素Ｎ、元素Ｃ、元素Оを評価し、被覆樹脂に含まれる元素Ｃと元素Оの合計に対する窒素含有粒子に含まれる元素Ｎの含有割合を「キャリアの表面の窒素含有粒子の含有量（ａｔｏｍ％）」とする。
測定条件は、次の通りである。
・分析装置：日本電子社製ＪＰＳ−９０００ＭＸ
・Ｘ線源：ＭｇＫα線
・加速電圧：１０ｋＶ
・エミッション電流：３０ｍＡに設定して得た値とする
【００３４】
なお、窒素含有粒子に含まれる元素Ｎと、樹脂層を含め窒素含有粒子以外の成分（被覆樹脂層等）に含まれる元素Ｎとの判別については、測定された元素分析結果をピーク分離することにより判別することができる。
また、被覆樹脂層に含まれる元素Ｃ、元素Оと、被覆樹脂以外の成分（窒素含有粒子等）に含まれる元素Ｃ、元素Оとの判別についても、測定された元素分析結果をピーク分離することにより判別することができる。
【００３５】
窒素含有粒子は、被覆樹脂層の表面に一部が露出している。ただし、被覆樹脂層が摩耗する前の段階で、窒素含有粒子の露出量が少なくても、経時による被覆樹脂層の摩耗により、窒素含有粒子の露出量が増加し、帯電付与能力が発揮されることになる。
なお、キャリアの表面の窒素含有粒子の含有量は、被覆樹脂層が摩耗する前の含有量（つまり、新品同等程度のキャリアの表面の窒素含有粒子の含有量）である
【００３６】
窒素含有粒子の平均粒子径は、得られる定着画像の画像濃度ムラを抑制する観点から、１００ｎｍ以上８００ｎｍ以下であることが好ましく、３００ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００３７】
窒素含有粒子の平均粒子径は、層中から窒素含有粒子を分離し、この窒素含有粒子の一次粒子１００個をＳＥＭ（Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）装置により４００００倍の倍率で観察し、一次粒子の画像解析によって粒子ごとの円相当径を測定する。得られた円相当径の体積基準の累積頻度における５０％径（Ｄ５０ｖ）を求め、これを窒素含有粒子の平均粒子径（体積平均粒径）として測定する。
【００３８】
被覆樹脂層には、帯電を制御する目的などで前述した窒素含有粒子以外の他の樹脂粒子、抵抗を制御する目的などで導電性粒子等を含んでいてもよい。被覆層には、その他添加剤を含んでいてもよい。
樹脂粒子としては、特に限定されるものではないが、帯電制御付与性のあるものが好ましく、例えば、ポリエステル樹脂粒子、アクリル樹脂粒子などが挙げられる。
導電性粒子としては、例えば、カーボンブラック、各種金属粉、金属酸化物（例えば、酸化チタン、酸化すず、マグネタイト、フェライト等）が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、製造安定性、コスト、導電性等の良好な点で、カーボンブラック粒子が好ましい。カーボンブラックの種類としては、特に制限はないが、ＤＢＰ吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上２５０ｍｌ／１００ｇ以下程度であるカーボンブラックが製造安定性に優れて好ましい。
【００３９】
被覆樹脂層が導電性粒子を含む場合、被覆樹脂層中の導電性粒子の含有量は、例えば、０．１質量％以上５０質量％以下が挙げられ、０．１５質量％以上２０質量％以下が好ましく、０．２質量％以上１０質量％以下がより好ましい。
【００４０】
被覆樹脂層の被覆量としては、第１のキャリア及び第２のキャリアのいずれにおいても、例えば、キャリアの全質量に対し０．５質量％以上（好ましくは０．７質量％以上６．０質量％以下、より好ましくは１．０質量％以上５．０質量％以下）が挙げられる。
【００４１】
被覆樹脂層の被覆量は、次のようにして求められる。
溶剤可溶の被覆樹脂層の場合は、精量したキャリアを、被覆樹脂層を溶解しうる溶剤（例えば、トルエン、Ｎ−メチルピロリドン等）に溶解させ、磁性芯材を磁石で保持し、被覆樹脂層が溶解した溶液を洗い流す。これを数度繰り返す事により、被覆樹脂層が取り除かれた磁性芯材が残る。乾燥させ、磁性芯材の質量を測定し、差分をキャリア量で割る事により被覆量が算出される。
具体的には、キャリア２０．０ｇを計り取り、ビーカーに入れ、トルエン１００ｇを加え攪拌翼で１０分攪拌する。ビーカーの底に磁石をあて、磁性芯材が流れ出さないようにトルエンを流す。これを４回繰り返し、洗い流した後のビーカーを乾燥させる。乾燥後磁性粉量を測定し、式［（キャリア量−洗浄後の磁性芯材量）／キャリア量］で被覆量を算出する。
一方、溶剤不溶の被覆層の場合は、Ｒｉｇａｋｕ社製Ｔｈｅｒｍｏ  ｐｌｕｓ  ＥＶＯII  差動型示差熱天秤  ＴＧ８２０を用い、窒素雰囲気下で、室温（２５℃）以上１０００℃以下の範囲で加熱し、その質量減少から樹脂被覆量を算出する。
【００４２】
被覆樹脂層を磁性芯材表面に形成する方法としては、特に限定されず、従来公知の方法が採用される。例えば、被覆樹脂層形成用溶液を調製し、被覆樹脂層形成用溶液中に磁性芯材を浸漬して被覆する浸漬法；被覆樹脂層形成用溶液を磁性芯材の表面に噴霧するスプレー法；磁性芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆樹脂層形成用溶液を噴霧する流動床法；ニーダーコーター中で磁性芯材と被覆樹脂層形成用溶液とを混合し、次いで、溶剤を除去するニーダーコーター法；例えば、磁性芯材と樹脂粉末とを共に加熱混合するパウダーコート法；等が挙げられる。更に、被覆樹脂層を形成した後に、電気炉やキルン等の装置により加熱処理してもよい。
【００４３】
−キャリアの他の特性−
キャリアの磁力は、１０００エルステッドの磁場における飽和磁化が、例えば、４０ｅｍｕ／ｇ以上であってよく、５０ｅｍｕ／ｇ以上であってもよい。
ここで、キャリアの飽和磁化の測定は、振動試料型磁気測定装置ＶＳＭＰ１０−１５（東英工業社製）を用いて行う。測定試料は内径７ｍｍ、高さ５ｍｍのセルに詰めて前記装置にセットする。測定は印加磁場を加え、最大３０００エルステッドまで掃引する。次いで、印加磁場を減少させ、記録紙上にヒステリシスカーブを作製する。カーブのデータより、飽和磁化を求める。
【００４４】
−キャリアの体積平均粒径−
本実施形態に係る現像剤セットに用いるキャリア（すなわち、第１のキャリア及び第２のキャリア）は、体積平均粒径２０μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましい。そして、第２のキャリアの体積平均粒径は、第１のキャリアの体積平均粒径より大きい。
ここで、上記キャリアの体積平均粒径は、以下の方法で測定される。なお、磁性芯材の体積平均粒径の測定も同様である。
レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（ＬＳ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（ベックマン−コールター社製）測定装置を用いて、粒度分布を測定する。電解液としては、ＩＳＯＴＯＮ−II（ベックマン−コールター社製）を使用する。測定する粒子数は５０，０００である。
そして、測定された粒度分布を、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小径側から累積分布を描き、累積５０％となる粒径（「Ｄ５０ｖ」と表現する場合もある）を「体積平均粒径」と定義する。
なお、キャリアの体積平均粒径は、現像装置中の現像剤をエアーブローによって、トナーとキャリアとを分離して取り出したキャリアについて上記測定を行うことで求められる。
【００４５】
［トナー］
本実施形態の第１のトナーは、上述のように、黒色トナー以外のトナーであり、例えば、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、クリアトナーを含む群から選択される少なくとも１つが該当する。本実施形態の第１のトナーは、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー以外の中間色のトナーも該当する。
本実施形態の第２のトナーは、例えば、白色トナー、及び光輝性トナーを含む群から選択される少なくとも１つが該当する。
本実施形態において、第１のトナー及び第２のトナー以外に、さらに、黒色トナーを使用してもよい。
【００４６】
−トナーの誘電損率−
トナーの誘電損率は、第１のトナーに比べ、第２のトナーの方が高い。
トナーの誘電損率は、トナーの組成や着色剤の分散状態によって変わるが、その中でも特に、用いられる着色剤の種類によってトナーの誘電損率が左右され易い。例えば、着色剤として光輝性顔料を用いた光輝性トナー、及び着色剤として白色顔料を用いた白色トナーは、その他のトナー（例えば、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、黒色トナー、クリアトナー等）に比べて誘電損率が大きくなり易い。
【００４７】
ここで、トナーの誘電損率について説明する。まず、誘電正接（ｔａｎδ）は、複素誘電率ε＝ε’−ｉε”において（ｉは虚数単位）、実数部分ε’と虚数部分ε”との比で表され、誘電正接（ｔａｎδ）＝ε”／ε’で表される。このうち、虚数部分ε”のことを誘電損率と呼ぶ。
トナーの誘電損率は、例えば、測定対象のトナー５ｇを圧力成型機でペレット成型（直径５０ｍｍ）し、２８℃８５％ＲＨの環境下で１７時間シーズニング処理を行った後、ＬＣＲメーター（ＬＣＲメーター６４４０Ａ型：東陽テクニカ社製）にて、２８℃８５％ＲＨの環境下で、周波数１ｋＨｚ、電圧５Ｖの条件にて測定することで、求められる。
【００４８】
第２のトナーの誘電損率は、第１のトナーの誘電損率の１．５倍以上６．０倍以下が好ましく、１．８倍以上５．０倍以下がより好ましく、２．０倍以上３．７倍以下が更に好ましい。
また、第２のトナーの誘電損率は、３０×１０−３以上７０×１０−３以下が好ましく、４０×１０−３以上６５×１０−３以下がより好ましく、４５×１０−３以上６５×１０−３以下が更に好ましい。
現像剤セットが第１の現像剤を複数有する場合には、複数ある第１のトナーの全てに対して上記の好ましい範囲が適用されることが好ましい。
【００４９】
−トナーの比重−
トナーの比重は、トナーに使用される顔料の種類や顔料量によって変わるが、その中でも顔料の種類に左右されやすい。トナーの平均粒径は製造工程である程度の大きさ(３.５μｍ程度)以上は制御可能である。
トナーの比重又は平均粒子径は、第１のトナーに比べ、第２のトナーの比重及び平均粒子径の少なくとも一方が高い。
【００５０】
第１のトナーの比重は、１．００以上１．１５以下であることが好ましく、１．０７以上１．１３以下であることがさらに好ましい。また、第２のトナーの比重は、１．００以上２．００以下であることが好ましく、１．１６以上１．７０以下であることがさらに好ましい。
【００５１】
トナーの比重は下記の測定方法により測定される。
ルシャトリエ比重瓶を用い、ＪＩＳ−Ｋ−００６１（２００１）の５−２−１に準拠して、比重を下記の作業にてする。
（１）ルシャトリエ比重瓶に２５０ｍｌのエチルアルコールを入れ、メニスカスが目盛の位置にくるように調整する。
（２）比重瓶を恒温水槽に浸し、液温が２０．０±０．２℃になったときに、メニスカスの位置を比重瓶の目盛で正確に読み取る（精度０．００２５ｍｌ）。
（３）試料を１００ｇ量り取る。
（４）量り取った試料を比重瓶に入れ泡を除く。
（５）比重瓶を恒温槽に浸し、液温が２０．０±０．２℃になったときに、メニスカスの位置を比重瓶の目盛で正確に読み取る（精度０．００２５ｍｌ）。
（６）次式により比重を算出する。
・式：  Ｄ＝Ｗ／（Ｌ２−Ｌ１）
・式：  Ｓ＝Ｄ／０．９９８２
式中、Ｄは試料の密度（ｇ／ｃｍ３、２０℃）、Ｓは試料の比重（２０℃）、Ｗは試料の見かけの質量（ｇ）、Ｌ１は試料を比重瓶に入れる前のメニスカスの読み値（ｍｌ、２０℃）、Ｌ２は試料を比重瓶に入れた後のメニスカスの読み値（ｍｌ、２０℃）、０．９９８２は２０℃における水の密度（ｇ／ｃｍ３）である。
【００５２】
−トナーの体積平均粒子径−
第１のトナーの体積平均粒子径は、４．０μｍ以上６．５μｍ以下であることが好ましく、４．５μｍ以上６．０μｍ以下であることがさらに好ましい。また、第２のトナーの平均粒子径は、５．０μｍ以上１５．０μｍ以下であることが好ましく、５．０μｍ以上１２．０μｍ以下であることがさらに好ましい。
【００５３】
トナーの体積平均粒子径、コールターマルチサイザーII（ベックマン・コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−II（ベックマン・コールター社製）を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は５００００個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャンネル）に対して体積を小径側から累積分布を描いて、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖと定義する。
【００５４】
以下、第１のトナー及び第２のトナーについて詳細に説明する。
まず、黒色トナー以外の第１のトナーとして好適に用いられる一般的なトナー、例えばイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー等について説明するが、その他のトナーとして使用される黒色トナーについても以下で説明する一般的なトナーと同様の構成である。
【００５５】
トナーは、トナー粒子と、必要に応じて、外添剤と、を含んで構成される。
【００５６】
（トナー粒子）
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤と、を含んで構成される。
【００５７】
−結着樹脂−
結着樹脂としては、例えば、スチレン類（例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等）、（メタ）アクリル酸エステル類（例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等）、エチレン性不飽和ニトリル類（例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン類（例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５８】
結着樹脂の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、４０質量％以上９５質量％以下が好ましく、５０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下が更に好ましい。
【００５９】
−着色剤−
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
着色剤は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６０】
着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。
【００６１】
着色剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
【００６２】
−離型剤−
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
【００６３】
離型剤の融解温度は、５０℃以上１１０℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がより好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
【００６４】
離型剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
【００６５】
−その他の添加剤−
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
【００６６】
−トナー粒子の特性等−
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。
【００６７】
トナー粒子の平均円形度としては、０．９４以上１．００以下が好ましく、０．９５以上０．９８以下がより好ましい。
【００６８】
トナー粒子の平均円形度は、（円相当周囲長）／（周囲長）［（粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）］により求められる。具体的には、次の方法で測定される値である。
まず、測定対象となるトナー粒子を吸引採取し、扁平な流れを形成させ、瞬時にストロボ発光させることにより静止画像として粒子像を取り込み、その粒子像を画像解析するフロー式粒子像解析装置（シスメックス社製のＦＰＩＡ−３０００）によって求める。そして、平均円形度を求める際のサンプリング数は３５００個とする。
なお、トナーが外添剤を有する場合、界面活性剤を含む水中に、測定対象となるトナー（現像剤）を分散させた後、超音波処理をおこなって外添剤を除去したトナー粒子を得る。
【００６９】
（外添剤）
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
【００７０】
外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば、疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下である。
【００７１】
外添剤としては、樹脂粒子（ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等も挙げられる。
【００７２】
外添剤の外添量としては、例えば、トナー粒子に対して、０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。
【００７３】
（トナーの製造方法）
次に、トナーの製造方法について説明する。
トナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
【００７４】
トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば、凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。トナー粒子の製法は、これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。
【００７５】
具体的には、例えば、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程（樹脂粒子分散液準備工程）と、樹脂粒子分散液中で（必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で）、樹脂粒子（必要に応じて他の粒子）を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、トナー粒子を製造する。
【００７６】
なお、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、を更に混合し、凝集粒子の表面に更に樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程と、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア／シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。
【００７７】
ここで、融合・合一工程終了後は、溶液中に形成されたトナー粒子を、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て乾燥した状態のトナー粒子を得る。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、気流乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。
【００７８】
そして、トナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えば、Ｖブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。
【００７９】
（クリアトナー）
次に、第１のトナーとして好適に用いられるクリアトナー（以下、「透明トナー」ともいう。）について説明する。
透明トナーとは、着色剤を含まない、又は、着色剤の含有量がトナー粒子の１．０質量％以下である透明トナー粒子を含む。
透明トナーは、例えば、透明トナー粒子と、外添剤と、を有するトナーが挙げられる。透明トナー粒子は、必要に応じて、離型剤、その他の添加剤を含んでもよい。
なお、透明トナーの透明トナー粒子全体に対する着色剤の含有量は、１．０質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、着色剤が含まれていないことが最も好ましい。
結着樹脂、外添剤、離型剤、及びその他の添加剤については、前述のトナー（すなわち、第１のトナーとして用いられるイエロートナー等）と同様であるため説明を省略する。その他、前述のトナーと同様の事項については説明を省略する。
【００８０】
（光輝性トナー）
次に、第２のトナーとして好適に用いられる光輝性トナーについて説明する。
光輝性トナーは、例えば、扁平状の光輝性顔料と結着樹脂とを含有する光輝性トナー粒子と、外添剤と、を有するトナーが挙げられる。光輝性トナー粒子は、必要に応じて、離型剤、光輝性顔料以外の着色剤、その他の添加剤を含んでもよい。
結着樹脂、外添剤、離型剤、光輝性顔料以外の着色剤、及びその他の添加剤については、前述のトナー（すなわち、第１のトナーとして用いられるイエロートナー等）と同様であるため説明を省略する。その他、前述のトナーと同様の事項については説明を省略する。
【００８１】
−光輝性顔料−
光輝性顔料としては、例えば、金属光沢のごとき光輝感を付与し得る顔料（光輝性顔料）が挙げられる。光輝性顔料として具体的には、例えば、アルミニウム（Ａｌ単体の金属）、黄銅、青銅、ニッケル、ステンレス、亜鉛等の金属粉末；酸化チタン、黄色酸化鉄等を被覆した雲母；硫酸バリウム、層状ケイ酸塩、層状アルミニウムのケイ酸塩等の被覆薄片状無機結晶基質；単結晶板状酸化チタン；塩基性炭酸塩；酸オキシ塩化ビスマス；天然グアニン；薄片状ガラス粉；金属蒸着された薄片状ガラス粉などが挙げられ、光輝性を有するものならば特に制限はない。
光輝性顔料の中でも、特に鏡面反射強度の観点で、金属粉末が好ましく、その中でもアルミニウムが最も好ましい。
【００８２】
光輝性顔料の形状としては、例えば、扁平状（鱗片状）が挙げられる。
光輝性顔料の長軸方向の平均長さは、１μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上２０μｍ以下がより好ましく、５μｍ以上１５μｍ以下が更に好ましい。
光輝性顔料の厚み方向の平均長さを１としたときの長軸方向の平均長さの比率（アスペクト比）は、５以上２００以下であることが好ましく、１０以上１００以下がより好ましく、３０以上７０以下が更に好ましい。
【００８３】
光輝性顔料の各平均長さ及びアスペクト比は、以下の方法により測定される。走査電子顕微鏡（Ｓ−４８００，（株）日立ハイテクノロジーズ製）を用い、測定し得る倍率（３００から１００，０００倍）で顔料粒子の写真を撮影し、得られた顔料粒子の画像を二次元化した状態で、各粒子の長軸方向の長さ及び厚み方向の長さを測定し、光輝性顔料長軸方向の平均長さ及びアスペクト比を算出する。
【００８４】
光輝性顔料の含有量としては、例えば、光輝性トナー粒子１００質量部に対して１質量部以上５０質量部以下が好ましく、１５質量部以上２５質量部以下がより好ましい。
【００８５】
−光輝性トナー粒子の特性等−
トナー粒子は、単層構造の光輝性トナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造の光輝性トナー粒子であってもよい。
コア・シェル構造の光輝性トナー粒子は、例えば、光輝性顔料と結着樹脂と必要に応じて離型剤等のその他添加剤とを含む芯部と、結着樹脂を含む被覆層と、で構成されていることがよい。
【００８６】
・光輝性トナー粒子の平均最大厚さＣ及び平均円相当径Ｄ
光輝性トナー粒子は、扁平状であり、その平均最大厚さＣよりも平均円相当径Ｄが長いことが好ましい。尚、平均最大厚さＣと平均円相当径Ｄの比（Ｃ／Ｄ）が０．００１以上０．５００以下の範囲にあることがより好ましく、０．０１０以上０．２００以下の範囲が更に好ましく、０．０５０以上０．１００以下の範囲が特に好ましい。
比（Ｃ／Ｄ）が０．００１以上であることにより、光輝性トナーの強度が確保され、画像形成の際における応力による破断が抑制され、顔料が露出することによる帯電の低下、その結果発生するカブリが抑制される。一方０．５００以下であることにより、優れた光輝性が得られる。
【００８７】
上記平均最大厚さＣ及び平均円相当径Ｄは、以下の方法により測定される。
光輝性トナー粒子を平滑面にのせ、振動を掛けてムラのないように分散する。１０００個の光輝性トナー粒子について、カラーレーザ顕微鏡「ＶＫ−９７００」（キーエンス社製）により１０００倍に拡大して光輝性トナー粒子における最大の厚さＣと上から見た面の円相当径Ｄを測定し、それらの算術平均値を求めることにより算出する。
【００８８】
・光輝性トナー粒子の断面における長軸方向と光輝性顔料の長軸方向との角度
光輝性トナー粒子の厚さ方向への断面を観察した場合に、光輝性トナー粒子の該断面における長軸方向と光輝性顔料の長軸方向との角度が−３０°乃至＋３０°の範囲となる光輝性顔料の割合（個数基準）が、観察される全光輝性顔料のうち６０％以上であることが好ましい。更には、上記割合が７０％以上９５％以下であることがより好ましく、８０％以上９０％以下であることが特に好ましい。
上記の割合が６０％以上であることにより優れた光輝性が得られる。
【００８９】
ここで、光輝性トナー粒子の断面の観察方法について説明する。
光輝性トナー粒子をビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂と硬化剤とを用いて包埋したのち、切削用サンプルを作製する。次にダイヤモンドナイフを用いた切削機、例えば、ウルトラミクロトーム装置（ＵｌｔｒａｃｕｔＵＣＴ、Ｌｅｉｃａ社製）を用いて−１００℃の下、切削サンプルを切削し、観察用サンプルを作製する。観察サンプルを超高分解能電界放出形走査電子顕微鏡（Ｓ−４８００、日立ハイテクノロジーズ社製）により１視野に光輝性トナー粒子が１から１０個程度見える倍率で観察する。
具体的には、光輝性トナー粒子の断面（トナー粒子の厚み方向に沿った断面）を観察し、観察された１００個のトナー粒子について、光輝性トナー粒子の断面における長軸方向と光輝性顔料の長軸方向との角度が−３０°乃至＋３０°の範囲となる光輝性顔料の数を、例えば、三谷商事株式会社製の画像解析ソフト（ＷｉｎＲＯＯＦ）などの画像解析ソフト若しくは観察画像の出力サンプルと分度器を用いて数えその割合を計算する。
【００９０】
なお、「光輝性トナー粒子の断面における長軸方向」とは、前述の平均最大厚さＣよりも平均円相当径Ｄが長い光輝性トナー粒子における厚み方向と直交する方向を表し、また「光輝性顔料の長軸方向」とは、光輝性顔料における長さ方向を表す。
【００９１】
・光輝性トナー粒子の体積平均粒径
光輝性トナー粒子の体積平均粒子径は１μｍ以上３０μｍ以下であることが望ましく、より望ましくは３μｍ以上２０μｍ以下である。
【００９２】
（白色トナー）
次に、第２のトナーとして好適に用いられる白色トナーについて説明する。
白色トナーは、例えば、白色顔料と結着樹脂とを含有する白色トナー粒子と、外添剤と、を有するトナーが挙げられる。白色トナー粒子は、必要に応じて離型剤、その他の添加剤を含んでもよい。
結着樹脂、外添剤、離型剤、及びその他の添加剤については、前述のトナー（すなわち、第１のトナーとして用いられるイエロートナー等）と同様であるため説明を省略する。その他、前述のトナーと同様の事項については説明を省略する。
【００９３】
−白色顔料−
白色顔料は、白色であれば特に限定されるものではなく、例えば、無機顔料（例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化鉛、酸化亜鉛、チタン酸鉛、チタン酸カリウム、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、ジルコニア、三酸化アンチモン、鉛白、硫化亜鉛、炭酸バリウム等）、有機顔料（例えば、ポリスチレン樹脂、尿素ホルマリン樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリスチレン／アクリル樹脂、ポリスチレン／ブタジエン樹脂、アルキルビスメラミン樹脂等）などが挙げられる。
また、中空構造を有する顔料を用いてもよい。中空構造を有する顔料としては、中空無機顔料（例えば、中空シリカ、中空酸化チタン、中空炭酸カルシウム、中空酸化亜鉛、酸化亜鉛チューブ粒子等）、中空有機粒子（スチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン／アクリル樹脂、スチレン／アクリル酸エステル／アクリル酸樹脂、スチレン／ブタジエン樹脂、スチレン／メタクリル酸メチル／ブタジエン樹脂、エチレン／酢酸ビニル樹脂、アクリル酸／酢酸ビニル樹脂、アクリル酸／マレイン酸樹脂等）が挙げられる。
更には、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、タルク、硫酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、非晶シリカ、コロイダルシリカ、ホワイトカーボン、カオリン、焼成カオリン、デラミネートカオリン、アルミノケイ酸塩、セリサイト、ベントナイト、スメクサイト等が挙げられる。
これらの中でも、白色顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛が好ましい。
白色顔料は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００９４】
白色顔料としては、必要に応じて表面処理された白色顔料を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。
【００９５】
白色顔料の含有量としては、例えば、白色トナー粒子１００質量部に対して、１０質量部以上５０質量部以下が好ましい。白色顔料の含有量が１０質量部以上であれば白色性及び隠ぺい性が発揮され易い。一方、白色顔料の含有量が５０質量部以下であれば、白色顔料と結着樹脂との界面が必要以上に増加しないため白色トナー画像が破壊され難くなり、画像破壊の抑制効果が向上し易い。
白色顔料の含有量としては、白色トナー粒子１００質量部に対して、２０質量部以上５０質量部以下が好ましく、２５質量部以上４５質量部以下がより好ましい。
【００９６】
白色顔料の数平均粒子径は、例えば、２００ｎｍ以上４００ｎｍ以下が挙げられる。白色顔料の数平均粒子径が２００ｎｍ以上４００ｎｍ以下であれば、高い白色性及び隠ぺい性が発揮される。白色顔料の数平均粒子径は、２５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることが好ましく、２５０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００９７】
トナー粒子中の白色顔料の粒度分布は、例えば、次のようにして算出する。
白色トナーをエポキシ樹脂に混合し包埋し終夜放置することで固化した後、ウルトラミクロトーム装置（ＵｌｔｒａｃｕｔＵＣＴ、Ｌｅｉｃａ社製）を用いて、例えば、厚み２５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下程度の薄片を作製する。
得られた薄片を超高分解能電界放出形走査電子顕微鏡（Ｓ−４８００、日立ハイテクノロジーズ社製）にて観察し、トナー粒子内部の白色顔料を確認する。
観察した写真を電子化し、三谷商事株式会社製の画像解析ソフト（Ｗｉｎ  ＲＯＯＦ）に取り込み、トナー粒子中の白色顔料の数平均粒子径が求められる。
【００９８】
＜画像形成装置及び画像形成方法＞
本実施形態に係る画像形成装置及び画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、第１の画像形成ユニットと、第１の画像形成ユニットよりも被転写体の走行方向の下流側に配置された第２の画像形成ユニットと、を備えている。
以下、画像形成ユニットを単に「ユニット」ともいう。また、被転写体の走行方向の下流側を単に「下流側」ともいい、被転写体の走行方向の上流側を単に「上流側」ともいう。
第１のユニットは、第１の像保持体と、第１の像保持体の表面に形成された静電荷像を第１の現像剤によりトナー画像として現像する第１の現像手段と、を有する。
第２のユニットは、第２の像保持体と、第２の像保持体の表面に形成された静電荷像を第２の現像剤によりトナー画像として現像する第２の現像手段と、を有する。
そして、第１の現像手段には、第１のトナーと第１のキャリアとを含む第１の現像剤が、第２の現像手段には、第２のトナーと第２のキャリアとを含む第２の現像剤が、それぞれ収容されている。
また、本実施形態に係る画像形成装置は、第１の現像手段によって第１の像保持体の表面に形成されたトナー画像を被転写体に転写する第１の転写手段と、第２の現像手段によって、第２の像保持体の表面に形成されたトナー画像を、第１のトナー画像が転写された被転写体に転写する第２の転写手段と、を備えている。
【００９９】
また、本実施形態に係る画像形成方法では、第１のユニットにおいて、第１の像保持体の表面に第１の静電荷像を形成し、第１のトナー及び第１のキャリアを含む第１の現像剤により第１の静電荷像を第１のトナー画像として現像し、被転写体に第１のトナー画像を転写する第１の画像形成工程と、第２のユニットにおいて、第２の像保持体の表面に第２の静電荷像を形成し、第２のトナー及び第２のキャリアを含む第２の現像剤により第２の静電荷像を第２のトナー画像として現像し、第１のトナー画像が転写された被転写体に第２のトナー画像を転写する第２の画像形成工程と、有する。
【０１００】
ここで、「画像形成ユニット」とは、少なくとも像保持体及び現像手段を備えた画像形成手段であり、画像形成ユニットは、その他に、帯電手段、静電荷像形成手段、及び像保持体を清掃する清掃部材から選択される少なくとも１つを備えてもよい。
【０１０１】
「被転写体」とは、像保持体の表面に形成されたトナー画像が転写される媒体である。例えば、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置の場合には、被転写体は記録媒体となる。また、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置の場合には、被転写体は中間転写体となる。
【０１０２】
また、「第１の画像形成ユニットよりも被転写体の走行方向の下流側に配置」された第２のユニットは、被転写体の走行方向に沿って配列された複数のユニットのうち、第１のユニットよりも下流側に配置されたユニットである。
本実施形態においては、第１のユニットは、１つでもよく、複数でもよい。また、第１のユニットを複数備えた画像形成装置では、第１の転写手段も、第１のユニットの数と同じ数だけ備える。第２のユニットも、１つでもよく、複数でもよい。また、第２のユニットを複数備えた画像形成装置では、第２の転写手段も、第２のユニットの数と同じ数だけ備える。
また、画像形成装置は、第１のユニット及び第２のユニット以外のその他のユニット（例えば、第１のユニットよりも上流側に配置されたユニット、第２のユニットよりも下流側に配置されたユニット等）を備えていてもよい。
【０１０３】
本実施形態に係る画像形成装置には、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。
中間転写方式の装置の場合、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。その場合、一次転写手段として、前記第１の転写手段及び前記第２の転写手段を有する。
【０１０４】
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、各ユニットにおける各現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。
【０１０５】
以下、本実施形態に係る画像形成装置について、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置を一例に挙げて示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
【０１０６】
図１は、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
本実施形態に係る画像形成装置の一例として、画像形成ユニットが複数設けられたタンデム型の構成であり、特色トナーとして光輝性トナーを用い、且つ、被転写体である中間転写体として中間転写ベルトを備えた中間転写方式の画像形成装置について説明する。
【０１０７】
図１に示す画像形成装置は、例えば、それぞれイエロー、マゼンタ、シアン、及びブラックの各色のトナー画像を形成する４つの画像形成ユニット５０Ｙ、５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋと、光輝性トナーを含む現像剤を用いて光輝性を有するトナー画像を形成する画像形成ユニット５０Ｂが、間隔をおいて並列的に（タンデム状に）配置されている。
なお、各画像形成ユニットは、中間転写ベルト３３の回転方向上流側から、画像形成ユニット５０Ｙ、５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋ、５０Ｂの順に配列されている。
ここで、各画像形成ユニット５０Ｙ、５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋ、５０Ｂは、収納されている現像剤中のトナーの色を除き同様の構成を有しているため、ここではイエロー画像を形成する画像形成ユニット５０Ｙについて代表して説明する。尚、画像形成ユニット５０Ｙと同様の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）、銀（Ｂ）を付した参照符号を付すことにより、各画像形成ユニット５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋ、５０Ｂの説明を省略する。
【０１０８】
ここで、図１に示す画像形成装置においては、画像形成ユニット５０Ｙ、５０Ｍ、及び５０Ｃは、いずれも前記第１のユニットに相当する。そして、各画像形成ユニット５０Ｙ、５０Ｍ、及び５０Ｃの現像装置２０Ｙ、２０Ｍ、及び２０Ｃ（すなわち、第１の現像手段の一例）には、それぞれ、イエロートナー、マゼンタトナー、及びシアントナーと、第１のキャリアと、を含む第１の現像剤が収容されている。
また、画像形成ユニット５０Ｋは、前記第１及び第２のユニット以外のユニットに相当する。そして、ユニット５０Ｋの現像装置２０Ｋ（現像手段の一例）には、黒色トナーと、キャリアと、を含む現像剤（第１及び第２の現像剤以外の現像剤）が収容されている。
また、最下流側にある画像形成ユニット５０Ｂは、前記第２のユニットに相当する。そして、ユニット５０Ｂの現像装置２０Ｂ（すなわち、第１の現像手段の一例）には、前記第２のトナーに相当する光輝性トナーと、第２のキャリアと、を含む第２の現像剤が収容されている。
【０１０９】
ここで、各ユニット５０Ｙ、５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋ、５０Ｂは、収納されている現像剤中のトナーの色を除き同様の構成を有しているため、ここではイエロー画像を形成するユニット５０Ｙについて代表して説明する。
ただし、ユニット５０Ｙ、５０Ｍ、及び５０Ｃがそれぞれ備える像保持体としての感光体２１Ｙ、２１Ｍ、及び２１Ｃが前記第１の像保持体に、各ユニット５０Ｙ、５０Ｍ、及び５０Ｃにより形成されたそれぞれのトナー画像が前記第１のトナー画像に、第１のトナー画像を中間転写ベルト３３に転写するそれぞれの一次転写ロール１７Ｙ、１７Ｍ、及び１７Ｃが前記第１の転写手段に該当する。
また、ユニット５０Ｂが備える像保持体としての感光体２１Ｂが前記第２の像保持体、ユニット５０Ｂにより形成されたトナー画像が前記第２のトナー画像、第２のトナー画像を中間転写ベルト３３に転写する一次転写ロール１７Ｂが前記第２の転写手段に該当する。
以下、なお、ユニット５０Ｙと同様の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）、銀（Ｂ）を付した参照符号を付すことにより、各ユニット５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋ、５０Ｂの説明を省略する。
【０１１０】
イエローの画像形成ユニット５０Ｙは、像保持体としての感光体２１Ｙを備えており、この感光体２１Ｙは、図示の矢印Ａ方向に沿って図示しない駆動手段によって予め定められたプロセススピードで回転駆動されるようになっている。感光体２１Ｙとしては、例えば、赤外領域に感度を持つ有機感光体が用いられる。
【０１１１】
感光体２１Ｙの上部には、帯電ロール（帯電手段）２８Ｙが設けられており、帯電ロール２８Ｙには、不図示の電源により予め定められた電圧が印加され、感光体２１Ｙの表面が予め定められた電位に帯電される。
【０１１２】
感光体２１Ｙの周囲には、帯電ロール２８Ｙよりも感光体２１Ｙの回転方向下流側に、感光体２１Ｙの表面を露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段）１９Ｙが配置されている。なお、ここでは露光装置１９Ｙとして、スペースの関係上、小型化が実現されるＬＥＤアレイを用いているが、これに限定されるものではなく、他のレーザービーム等による静電荷像形成手段を用いても、勿論問題ない。
【０１１３】
また、感光体２１Ｙの周囲には、露光装置１９Ｙよりも感光体２１Ｙの回転方向下流側に、イエロー色の現像剤を保持する現像剤保持体を備える現像装置（現像手段）２０Ｙが配置されており、感光体２１Ｙ表面に形成された静電荷像を、イエロー色のトナーによって顕像化し、感光体２１Ｙ表面にトナー画像を形成する構成になっている。
【０１１４】
感光体２１Ｙの下方には、感光体２１Ｙ表面に形成されたトナー画像を一次転写する中間転写ベルト（被転写体、一次転写手段）３３が、５つの感光体２１Ｙ、２１Ｍ、２１Ｃ、２１Ｋ、２１Ｂの下方に渡るように配置されている。この中間転写ベルト３３は、一次転写ロール１７Ｙによって感光体２１Ｙの表面に押し付けられている。また、中間転写ベルト３３は、駆動ロール２２、支持ロール２３及びバイアスロール２４の３つのロールによって張架され、感光体２１Ｙのプロセススピードと等しい移動速度で、矢印Ｂ方向に周動されるようになっている。中間転写ベルト３３表面には、イエローのトナー画像が一次転写され、更に、マゼンタ、シアン、ブラック、及び銀（光輝性）の各色のトナー画像が順次一次転写され、積層される。
【０１１５】
また、感光体２１Ｙの周囲には、一次転写ロール１７Ｙよりも感光体２１Ｙの回転方向（矢印Ａ方向）下流側に、感光体２１Ｙの表面に残留したトナーやリトランスファー（再転写）したトナーを清掃するためのクリーニング装置１５Ｙが配置されている。クリーニング装置１５Ｙには、ブレードクリーニング方式の装置が用いられる。クリーニング装置１５Ｙおけるクリーニングブレードは、感光体２１Ｙの表面にカウンター方向に圧接するように取り付けられている。
【０１１６】
クリーニングブレードの材質としては、特にその制限はなく、様々な弾性体が用いられる。具体的な弾性体としては、ポリウレタン弾性体、シリコーンゴム、クロロプレンゴム等の弾性体が挙げられる。
【０１１７】
中間転写ベルト３３を張架するバイアスロール２４には、中間転写ベルト３３を介して二次転写ロール（二次転写手段）３４が圧接されている。中間転写ベルト３３表面に一次転写され積層されたトナー画像は、バイアスロール２４と二次転写ロール３４との圧接部において、図示しない用紙収容容器から給紙される記録紙（記録媒体）Ｐ表面に、静電的に転写される。この際、中間転写ベルト３３上に転写、積層されたトナー画像は銀トナー画像が一番上（最上層）になっているため、記録紙Ｐ表面に転写されたトナー画像では、銀トナー画像が一番下（最下層）になる。
【０１１８】
ここで、中間転写ベルト３３は、ベルト自体の強度が高く耐久性を満足できることからポリイミド樹脂又はポリアミドイミド樹脂を含有することが好ましい。また、中間転写ベルト３３の表面抵抗率は、１×１０９Ω／□以上１×１０１４Ω／□以下の範囲が好ましい。表面抵抗率を制御するために、中間転写ベルト３３には必要に応じて導電性フィラーが含有される。該導電性フィラーとしては、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウム、銅合金などの金属若しくは合金、酸化スズ、酸化亜鉛、チタン酸カリウム、酸化スズ−酸化インジウム若しくは酸化スズ−酸化アンチモン複合酸化物などの金属酸化物、又はポリアニリンなどの導電性ポリマーなどが単独又は２種以上の併用により用いられる。中でも、導電性フィラーとしては、コストの点でカーボンブラックが好適である。また、必要に応じて分散剤、滑剤などの加工助剤を添加してもよい。
【０１１９】
また、二次転写ロール３４の下流には（経路は不図示）、記録紙Ｐ上に多重転写されたトナー画像を、熱及び圧力によって記録紙Ｐ表面に定着して、永久像とするための定着器（定着手段）３５が配置されている。
【０１２０】
なお、定着器３５としては、例えば、表面にフッ素樹脂成分やシリコーン系樹脂に代表される低表面エネルギー材料を用い、ベルト形状を有する定着ベルト、及び、表面にフッ素樹脂成分やシリコーン系樹脂に代表される低表面エネルギー材料を用い、円筒状の定着ロールが挙げられる。
【０１２１】
図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ４０Ｂ、４０Ｙ、４０Ｍ、４０Ｃ、及び４０Ｋを備えている。トナーカートリッジ４０Ｂ、４０Ｙ、４０Ｍ、４０Ｃ、及び４０Ｋは、各色のトナーが収容され、画像形成装置に着脱するカートリッジであり、それぞれの色に対応した現像装置２０Ｙ、２０Ｍ、２０Ｃ、２０Ｋ、及び２０Ｂと、図示しないトナー供給管で接続されている。そして、各トナーカートリッジ内に収納されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジの交換がなされる。
【０１２２】
次に、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、そして銀（光輝性）の各色の画像を形成する各ユニット５０Ｙ、５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋ、５０Ｂの動作について説明する。各ユニット５０Ｙ、５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋ、５０Ｂの動作は、それぞれ同様であるため、イエローのユニット５０Ｙの動作を、その代表として説明する。
【０１２３】
イエローのユニット５０Ｙにおいて、感光体２１Ｙは、矢印Ａ方向に予め定められたプロセススピードで回転する。帯電ロール２８Ｙにより、感光体２１Ｙの表面は予め定められた電位にマイナス帯電される。その後、感光体２１Ｙの表面は、露光装置１９Ｙによって露光され、画像情報に応じた静電荷像が形成される。続いて、現像装置２０Ｙによりマイナス帯電されたトナーが反転現像され、感光体２１Ｙの表面に形成された静電荷像は感光体２１Ｙ表面に可視像化され、トナー画像が形成される。その後、感光体２１Ｙ表面のトナー画像は、一次転写ロール１７Ｙにより中間転写ベルト３３表面に一次転写される。一次転写後、感光体２１Ｙは、その表面に残留したトナー等の転写残留成分がクリーニング装置１５Ｙのクリーニングブレードにより掻き取られ、清掃され、次の画像形成工程に備える。
【０１２４】
以上の動作が各ユニット５０Ｙ、５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋ、５０Ｂで行われ、各感光体２１Ｙ、２１Ｍ、２１Ｃ、２１Ｋ、２１Ｂ表面にそれぞれ可視像化されたトナー画像が、次々と中間転写ベルト３３表面に多重転写されていく。カラーモード時は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、そして銀（光輝性）の順に各色のトナー画像が多重転写されるが、二色、三色モード時のときもこの順番で、必要な色のトナー画像のみが単独又は多重転写されることになる。その後、中間転写ベルト３３表面に単独又は多重転写されたトナー画像は、二次転写ロール３４により、図示しない用紙カセットから搬送されてきた記録紙Ｐ表面に二次転写され、続いて、定着器３５において加熱・加圧されることにより定着される。二次転写後に中間転写ベルト３３表面に残留したトナーは、中間転写ベルト３３用のクリーニングブレードで構成されたベルトクリーナ２６により清掃される。
また、トナー画像が単独又は多重転写された中間転写ベルト３３は、駆動ロール２２によって除電される。
【０１２５】
図１に示す画像形成装置では、帯電装置として帯電ロールを用いているが、これに限られず、例えば、帯電ブラシ、帯電フィルム、帯電ゴムブレード、帯電チューブ等を用いた接触型帯電器、非接触方式のロール帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器等のそれ自体公知の帯電器等も使用される。
【０１２６】
図１に示す画像形成装置では、一次転写手段として一次転写ロールを用い、二次転写手段として二次転写ロールを用いているが、これに限られず、例えば、ベルト、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の転写帯電器を用いてもよい。
【０１２７】
図１に示す画像形成装置においては、中間転写ベルト３３の回転方向上流側から、ユニット５０Ｙ、ユニット５０Ｍ、ユニット５０Ｃ、ユニット５０Ｋ、ユニット５０Ｂの順に５つ配列されており、ユニット５０Ｙ、５０Ｍ、及び５０Ｃが第１のユニットであり、ユニット５０Ｂが第２のユニットである。
本実施形態に係る画像形成装置は、上記の態様に限定されず、第１のユニットより下流側に第２のユニットが配置されていれば、配列順は、これに限られない。
また、図１に示す画像形成装置においては、第２のユニットであるユニット５０Ｂが、全ユニットのうち、中間転写ベルト３３の回転方向の最下流側に設けられているが、これに限られず、第２のユニットの下流側に更にその他のユニットが設けられていてもよい。
図１に示す画像形成装置においては、第１のユニットであるユニット５０Ｙ、５０Ｍ、及び５０Ｃの３つが、第２のユニットの上流側に設けられているが、そのうち１〜２つのユニットは、その他のユニットであってもよい。
第１のユニットに収容された第１のキャリアは、隣接する第２のユニットにおける第２の現像手段に混入する可能性が高いため、図１に示す画像形成装置のように、第１のユニットと第２のユニットとは、隣接することが好ましい。また、白抜けの発生を効果的に抑制する点から、第２のユニットの上流側のユニットは、全て第１のユニットであることが好ましい。
【０１２８】
図１に示す画像形成装置においては、５つのユニットが中間転写ベルト３３の回転方向に沿って配置されているが、ユニットの数は２以上であればよい。なお、ユニットの数は３以上５以下が好ましい。
図１に示す画像形成装置においては、第１のユニットとして、透明トナーを含む現像剤を用いて透明トナー画像を形成する画像形成ユニットを有していてもよい。また、第２のユニットとして、光輝性トナーを含む現像剤を用いて光輝性を有するトナー画像を形成する画像形成ユニットに代え、又は加えて白色トナーを含む現像剤を用いて白色トナー画像を形成する画像形成ユニットを有していてもよい。
【０１２９】
図１に示す画像形成装置にけるユニット５０Ｂは、銀（光輝性）色の現像剤を保持する現像剤保持体を含む現像装置２０Ｂと感光体２１Ｂと帯電ロール２８Ｂとクリーニング装置１５Ｂとが一体となって画像形成装置本体から着脱するプロセスカートリッジとして構成されてもよい。また、ユニット５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋ、及び５０Ｂもユニット５０Ｙと同様にプロセスカートリッジとして構成されてもよい。
プロセスカートリッジの構成については、以下に説明する。
【０１３０】
図２に、プロセスカートリッジの一例を示す。ただし、上記プロセスカートリッジは、図２に示される形態に限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール２１６及び露光のための開口部２１８が備えられた筐体２１７により、感光体２０７（像保持体の一例）と、感光体２０７の周囲に備えられた帯電ロール２０８（帯電手段の一例）、現像装置２１１（現像手段の一例）、及び感光体クリーニング装置２１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
なお、図２中、２０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、２１２は一次転写ロール（一次転写手段の一例）、２２０は中間転写ベルト（中間転写体の一例）を示している。
なお、プロセスカートリッジは、上記構成に限られず、現像装置と、その他、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。
【実施例】
【０１３１】
以下、実施例により本実施形態を詳細に説明するが、本実施形態は、これら実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「％」はすべて質量基準である。
【０１３２】
［キャリアの作製］
（キャリア１−１の作製）
・Ｍｎ−Ｍｇフェライト粒子（体積平均粒径３７μｍ）：              １００部
・シクロヘキシルメタクリレート：                                      ３部
・メラミン樹脂粒子：（「エポスターＳ（日本触媒社製）」、
メラミン・ホルムアルデヒド縮合樹脂粒子、平均粒径３５０ｎｍ）  ０．３０部
・トルエン                                                          １４部
上記キャリア組成に示す成分のうち、Ｍｎ−Ｍｇフェライト粒子を除く各成分、及びガラスビーズ（φ１ｍｍ、トルエンと同量）を、関西ペイント社製サンドミルを用いて１２００ｒｐｍで３０分攪拌し、樹脂被覆層形成用溶液１とした。更に、この樹脂被覆層形成用溶液１とＭｎ−Ｍｇフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、トルエンを留去することにより、樹脂が被覆されたキャリアを形成した。引き続き、エルボジェットにて微粉及び粗粉を取り除くことでキャリア１−１を得た。
【０１３３】
（キャリア１−２の作製）
メラミン樹脂粒子の部数を０．２５部に変更した以外は、キャリア１−１と同様にしてキャリア１−２を得た。
【０１３４】
（キャリア１−３の作製）
メラミン樹脂粒子の部数を０．３２部に変更した以外は、キャリア１−１と同様にしてキャリア１−３を得た。
【０１３５】
（キャリア１−４の作製）
メラミン樹脂粒子の部数を０．３６部に変更した以外は、キャリア１−１と同様にしてキャリア１−４を得た。
【０１３６】
（キャリア１−５の作製）
メラミン樹脂粒子の部数を０．４０部に変更した以外は、キャリア１−１と同様にしてキャリア１−５を得た。
【０１３７】
（キャリア１−６の作製）
メラミン樹脂粒子の部数を０．４４部に変更した以外は、キャリア１−１と同様にしてキャリア１−６を得た。
【０１３８】
（キャリア１−７の作製）
メラミン樹脂粒子をベンゾクアナミン樹脂粒子（「エポスターＭＳ（日本触媒社製）」、ベンゾクアナミン・ホルムアルデヒド縮合樹脂粒子分級品、平均粒径８００ｎｍ）に変更した以外は、キャリア１−１と同様にしてキャリア１−７を得た。
【０１３９】
（キャリア１−８の作製）
メラミン樹脂粒子を「エポスターＳＳ（日本触媒社製）」（メラミン・ホルムアルデヒド縮合樹脂粒子、平均粒径１２０ｎｍ）にし、メラミン樹脂粒子の部数を０．４０部に変更した以外は、キャリア１−１と同様にしてキャリア１−８を得た。
【０１４０】
（キャリア１−９の作製）
メラミン樹脂粒子の部数を０．５０部に変更した以外は、キャリア１−１と同様にしてキャリア１−９を得た。
【０１４１】
［トナーの作製］
（トナー２Ｂ（光輝性トナー）の作製）
＜ポリエステル樹脂の作製＞
・アジピン酸ジメチル                      ：      ７４部
・テレフタル酸ジメチル                    ：    １９２部
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物：    ２１６部
・エチレングリコール                      ：      ３８部
・テトラブトキシチタネート（触媒）        ：０．０３７部
上記材料を加熱乾燥した二口フラスコに入れ、容器内に窒素ガスを導入して不活性雰囲気に保ち攪拌しながら昇温した後、１６０℃で７時間、縮重合反応させ、次いで、１０Ｔｏｒｒまで徐々に減圧しながら２２０℃まで昇温し４時間保持した。次いで、常圧に戻し、無水トリメリット酸９部を加え、再度１０Ｔｏｒｒまで徐々に減圧し、２２０℃で１時間保持し、ポリエステル樹脂を得た。ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は６４℃であった。
【０１４２】
＜樹脂粒子分散液の作製＞
・ポリエステル樹脂                  ：１６０部
・酢酸エチル                        ：２３３部
・水酸化ナトリウム水溶液（０．３Ｎ）：０．１部
上記材料を１Ｌのセパラブルフラスコに入れ、７０℃で加熱し、スリーワンモーター（新東科学）で攪拌して樹脂混合液を調製した。この樹脂混合液を更に９０ｒｐｍで攪拌しながら、徐々にイオン交換水３７３部を加え転相乳化させ、脱溶剤し、樹脂粒子分散液（固形分濃度３０％）を得た。
【０１４３】
＜光輝性顔料分散液の作製＞
・扁平状のアルミニウム顔料（東洋アルミニウムの２１７３ＥＡ）：１００部
・アニオン界面活性剤（第一工業製薬のネオゲンＲ）            ：１．５部
・イオン交換水                                              ：９００部
上記材料を混合し、乳化分散機（太平洋機工のキャビトロンＣＲ１０１０）による分散処理を１時間行い、光輝性顔料分散液（固形分濃度１０％）を得た。
【０１４４】
＜離型剤分散液の作製＞
・カルナバワックス（東亜化成工業のＲＣ−１６０）    ：  ５０部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬のネオゲンＲＫ）：１．０部
・イオン交換水                                      ：２００部
上記材料を混合して９５℃に加熱し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社のウルトラタラックスＴ５０）による分散処理を行い、次いで、マントンゴーリン高圧ホモジナイザ（ゴーリン社）による分散処理を３６０分間行い、離型剤分散液（固形分濃度２０％）を得た。離型剤分散液中における離型剤粒子の体積平均粒径は２３０ｎｍであった。
【０１４５】
＜光輝性トナー粒子の作製＞
・樹脂粒子分散液                          ：５００部（固形分濃度３０％）
・光輝性顔料分散液                        ：３５０部（固形分濃度１０％）
・離型剤分散液                            ：  ５０部（固形分濃度２０％）
・ノニオン性界面活性剤（Ｉｇｅｐａｌ ＣＡ８９７）：１．４０部
上記原料を２Ｌの円筒ステンレス容器（直径３０ｃｍ）に入れ、ホモジナイザー（ＩＫＡ社のウルトラタラックスＴ５０）により４０００ｒｐｍでせん断力を加えながらの分散処理を１０分間行った。次いで、ポリ塩化アルミニウムの１０％水溶液１．７５部を徐々に滴下して、ホモジナイザーの回転数を５０００ｒｐｍにして分散処理を１５分間行い、原料分散液とした。
【０１４６】
次いで、２枚パドルの攪拌翼を有する攪拌装置及び温度計を備えた重合釜に原料分散液を移し、攪拌回転数２００ｒｐｍで攪拌しながらマントルヒーターにて加熱を開始し、５４℃で２時間保持して第１凝集体を形成した。この際、０．３Ｎ硝酸及び１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で原料分散液のｐＨを２．２乃至３．５に制御した。
次いで、樹脂粒子分散液１２３部を追添加し、第１凝集体の表面に樹脂粒子を付着させ第２凝集体を形成した。次いで、５６℃に昇温し、光学顕微鏡及びマルチサイザーII（ベックマン・コールター）で第２凝集体の形態及び大きさを確認しながら２時間保持した。次いで、ｐＨを８．０に上げた後、６７．５℃まで昇温し第２凝集体を融合させ、６７．５℃に保持したままｐＨを６．０まで下げ、１時間後に加熱を止め、０．１℃／分の降温速度で冷却した。次いで、２０μｍメッシュで篩分し、水洗を繰り返した後、真空乾燥機で乾燥して光輝性トナー粒子を得た。光輝性トナー粒子の体積平均粒径は９μｍであった。
【０１４７】
＜外添トナーの作製＞
得られた光輝性トナー粒子１００部と、疎水性シリカ（日本アエロジルのＲＹ５０）１．５部と、をヘンシェルミキサーにより周速３３ｍ／ｓで２分間混合した。次いで、目開き４５μｍの振動篩いで篩分して、外添された光輝性トナーであるトナー２Ｂを得た。
【０１４８】
（トナー１Ｋ（黒トナー）の作製）
＜着色剤粒子分散液Ｋ＞
・カーボンブラック：５０部
・アニオン界面活性剤：５部
・イオン交換水：  ２００部
上記各成分を混合し、ＩＫＡ社製ウルトラタラックスにより５分間、更に超音波バスにより１０分間分散し、固形分２１％のブラック用の着色剤粒子分散液Ｋを得た。
【０１４９】
＜離型剤粒子分散液１＞
・パラフィンワックス：ＨＮＰ−９（日本精鑞社製）：    １９部
・アニオン界面活性剤：ネオゲンＳＣ（第一工業製薬社製）：１部
・イオン交換水：                                      ８０部
上記各成分を耐熱容器中で混合し、９０℃に昇温して３０分、攪拌を行った。次いで、容器底部より溶融液をゴーリンホモジナイザーへと流通し、５ＭＰａの圧力条件のもと、３パス相当の循環運転を行った。その後、圧力を３５ＭＰａに昇圧し、更に３パス相当の循環運転を行った。こうして出来た乳化液を前記耐熱溶液中で４０℃以下になるまで冷却し、離型剤粒子分散液１を得た。
【０１５０】
＜樹脂粒子分散液１＞
−油相−
・スチレン（和光純薬工業社製）：３０部
・アクリル酸ｎ−ブチル（和光純薬工業社製）：                  １０部
・β−カルボキシエチルアクリレート（ソルベイ日華社製）：    １．３部
・ドデカンチオール（和光純薬工業社製）：                    ０．４部
【０１５１】
−水相１−
・イオン交換水：１７部
・アニオン界面活性剤（ダウファックス、ダウケミカル社製）：  ０．４部
【０１５２】
−水相２−
・イオン交換水：                                              ４０部
・アニオン界面活性剤（ダウファックス、ダウケミカル社製）：０．０５部
・ペルオキソ二硫酸アンモニウム（和光純薬工業社製）：        ０．４部
【０１５３】
上記の油相の成分と水相１の成分をフラスコに入れて攪拌混合し、単量体乳化分散液とした。
反応容器に上記水相２の成分を投入し、容器内を窒素で十分に置換し、攪拌をしながらオイルバスで反応系内が７５℃になるまで加熱した。
更に反応容器内に上記の単量体乳化分散液を３時間かけて徐々に滴下し、乳化重合を行った。滴下終了後更に７５℃で重合を継続し、３時間後に重合を終了させた。
【０１５４】
得られた樹脂粒子は、レーザ回折式粒度分布測定装置ＬＡ−７００堀場製作所社製）で樹脂粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖを測定したところ２５０ｎｍであった。
示差走査熱量計（ＤＳＣ−５０島津製作所社製）を用いて昇温速度１０℃／分で樹脂のガラス転移温度を測定したところ５２℃であった。
分子量測定器（ＨＬＣ−８０２０東ソー社製）を用い、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を溶媒として数平均分子量（ポリスチレン換算）を測定したところ１３，０００であった。
これにより体積平均粒径２５０ｎｍ、固形分４２％、ガラス転移温度５２℃、数平均分子量Ｍｎが１３，０００の樹脂粒子分散液１を得た。
【０１５５】
＜トナー粒子Ｋの作製＞
・樹脂粒子分散液１：    ５０部
・着色剤粒子分散液Ｋ：    ３０部
・離型剤粒子分散液１：    ４０部
・ポリ塩化アルミニウム：０．４部
【０１５６】
上記の各成分をステンレス製フラスコ中でＩＫＥ社製のウルトラタラックスを用い十分に混合、分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら４８℃まで加熱した。４８℃で８０分保持した後、ここに上記と同じ樹脂粒子分散液１を緩やかに７０部追加した。
【０１５７】
その後、濃度０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を用いて系内のｐＨを６．０に調整した後、ステンレス製フラスコを密閉し、攪拌軸のシールを磁力シールして攪拌を継続しながら９７℃まで加熱して３時間保持した。反応終了後、降温速度を１℃／分で冷却し、濾過、イオン交換水で洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を行った。これを更に４０℃のイオン交換水３Ｌを用いて再分散し、１５分間３００ｒｐｍで攪拌・洗浄した。
この洗浄操作を更に５回繰り返し、濾液のｐＨが６．５４、電気伝導度６．５μＳ／ｃｍとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過により、ろ紙（Ｎｏ．５Ａ）を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を１２時間継続してトナー粒子Ｋを得た。
【０１５８】
トナー粒子Ｋの体積平均粒径をコールターマルチサイザー−II型（ベックマン−コールター社製）を用いて、５０μｍのアパーチャー径で測定したところ６．２μｍであり、体積粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２０であった。
ルーゼックス社製のルーゼックス画像解析装置で形状観察を行ったところ、粒子の形状係数ＳＦ１は１３５であることが観察された。
またトナー粒子Ｋのガラス転移温度は５２℃であった。
【０１５９】
＜外添剤の外添＞
更に、このトナー粒子Ｋに、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）で表面疎水化処理した一次粒子平均粒径４０ｎｍのシリカ（ＳｉＯ２）粒子と、メタチタン酸とイソブチルトリメトキシシランの反応生成物である一次粒子平均粒径２０ｎｍのメタチタン酸化合物粒子とを、トナー粒子Ｋの表面に対する被覆率が４０％となるように添加し、ヘンシェルミキサーで混合し、黒色用のトナーであるトナー１Ｋを作製した。
【０１６０】
（トナー１Ｙ（イエロートナー）、トナー１Ｍ（マゼンタトナー）、及びトナー１Ｃ（シアントナー）の作製）
＜着色剤粒子分散液Ｙ、Ｍ、及びＣ＞
着色剤粒子分散液Ｋの作製において、カーボンブラックに代えて、イエロー顔料（ＰＹ１８０：クラリアントジャパン社製）、マゼンタ顔料（ＰＲ１２２：大日インキ化学社製）、シアン顔料（銅フタロシアニン、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  ｂｌｕｅ１５：３：大日精化社製）を用いた以外は、ブラック用の着色剤粒子分散液Ｋと同様にして、イエロー用の着色剤粒子分散液Ｙ、マゼンタ用の着色剤粒子分散液Ｍ、及びシアン用の着色剤粒子分散液Ｃを得た。
【０１６１】
＜トナー粒子Ｙ、Ｍ、及びＣの作製＞
トナー粒子Ｋの作製において、ブラック用の着色剤粒子分散液Ｋを、それぞれ、イエロー用の着色剤粒子分散液Ｙ、マゼンタ用の着色剤粒子分散液Ｍ、及びシアン用の着色剤粒子分散液Ｃに変更した以外は、ブラック用のトナー粒子Ｋと同様にして、イエロー用のトナー粒子Ｙ、マゼンタ用のトナー粒子Ｍ、及びシアン用のトナー粒子Ｃを作製した。
【０１６２】
＜外添剤の外添＞
トナー粒子Ｋの代わりに、それぞれトナー粒子Ｙ、トナー粒子Ｍ、及びトナー粒子Ｃを用いた以外は、ブラック用のトナーであるトナー１Ｋと同様にして、イエロー用のトナーであるトナー１Ｙ、マゼンタ用のトナーであるトナー１Ｍ、及びシアン用のトナーであるトナー１Ｃを得た。
【０１６３】
（トナー２Ｗ（白色トナー）の作製）
＜着色剤粒子分散液Ｗ＞
・酸化チタン粒子（１）（石原産業社製、製品名：ＣＲ−６０−２）：２１０部
・ノニオン性界面活性剤（三洋化成工業製、製品名：ノニポール４００）：１０部
・イオン交換水  ：４８０部
上記材料を混合して、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）を用いて３０分間攪拌し、その後、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（ＨＪＰ３０００６：スギノマシン社製）にて１時間分散処理した。更に、静置して上澄みを除去して、数平均粒径が３００ｎｍである酸化チタン粒子が分散された着色剤粒子分散液Ｗ（固形分濃度：３０％）を調製した。
【０１６４】
＜トナー粒子Ｗの作製＞
トナー粒子Ｋの作製において、ブラック用の着色剤粒子分散液Ｋを白色用の着色剤粒子分散液Ｗに変更した以外は、ブラック用のトナー粒子Ｋと同様にして、白色用のトナー粒子Ｗを作製した。
【０１６５】
＜外添剤の外添＞
トナー粒子Ｋの代わりに、トナー粒子Ｗを用いた以外は、ブラック用のトナーであるトナー１Ｋと同様にして、白色用のトナーであるトナー２Ｗを得た。
【０１６６】
［現像剤の作製］
表３に示すキャリア１００部と、表３に示すトナー１０部と、をＶ−ブレンダーを用い４０ｒｐｍで２０分間攪拌し、１２５μｍの網目を有するシーブで篩うことにより各現像剤を得た。
【０１６７】
＜実施例１〜１０、比較例１、２＞
図１に示す画像形成装置（富士ゼロックス株式会社製、型番：ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＣｏｌｏｒ４００の改造機：中間転写方式）を用い、ユニット５０Ｙ、５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋ、及び５０Ｂの各現像装置２０Ｙ、２０Ｍ、２０Ｃ、２０Ｋ、及び２０Ｂに、それぞれ表４に示す現像剤を充填した。
【０１６８】
この装置を用いて、中間転写ベルト上に、トナー載り量３．８ｇ／ｍ２のイエロートナー画像、トナー載り量３．８ｇ／ｍ２のマゼンタトナー画像、トナー載り量３．８ｇ／ｍ２のシアントナー画像、トナー載り量４．４ｇ／ｍ２の光輝性トナー画像を重ねて転写したベタバッチトナー画像（５．２ｃｍ×１．２ｃｍの画像）を、Ａ４サイズの普通紙（Ｃ２紙、富士ゼロックス株式会社製）に転写した後、定着した。
【０１６９】
高温高湿（温度３０℃湿度８５％ＲＨ）環境下、低温低湿（温度１０℃湿度１０％ＲＨ）環境下で、各々、上記画像形成を普通紙に１０００枚出力した。
そして、１枚目（初期）、１０００枚目に出力したベタバッチ画像について次の評価を実施した。
【０１７０】
画像の周辺部（端部から１０ｍｍ）と、画像内部のそれぞれ１０箇所について、エックスライト社製Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９（アパーチャー径４ｍｍ）を用いてＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系の座標値（Ｌ＊値、ａ＊値及びｂ＊値）を求めた。
そして、Ｌ＊値、ａ＊値及びｂ＊値の平均値に対して、色差ΔＥが最大となる測定箇所との色差（最大色差ΔＥ）を求めた。そして、下記評価基準で評価した。
なお、色差ΔＥは、ΔＥ＝（（Δａ）２＋（Δｂ）２＋（ΔＬ）２）１／２で定義される。最大色差ΔＥが小さいほど濃度ムラが少ないことを示す。
【０１７１】
−評価基準−
Ａ：画像上の濃度ばらつきΔＥ＜０．３で、目視では判断できず、画質に問題はない。
Ｂ：画像上の濃度ばらつきΔＥは０．３〜０．５で、わずかなムラがあるが、画質に問題はない。
Ｃ：画像上の濃度ばらつきΔＥは０．５〜１．０で、わずかなムラが観察される。
Ｄ：画像上の濃度ばらつきΔＥ＞１．０で、画像上にはっきりとした濃度ムラが観察される。
【０１７２】
また、白色トナーを含む現像剤Ｗを使用した画像については、画像隠蔽性について下記基準で評価した。
Ａ：用紙上に有色画像が完全に隠蔽されていて、限度見本から濃度バラつきΔＥは０〜０．５以内で画質に問題はない。
Ｂ：用紙上に有色画像が完全に隠蔽されていなく、限度見本から濃度ばらつきΔＥ＞１．０で、画像上にはっきりとした濃度ムラが観察される。
【０１７３】
以下、各例の詳細を表１〜表４に一覧にして示す。
なお、表中の略称等の詳細は、次の通りである。
・Ｎ粒子：窒素含有粒子
・Ｎ１：第１のキャリアの表面の窒素含有粒子の含有量（Ｎ１）
・Ｎ２：第２のキャリアの表面の窒素含有粒子の含有量（Ｎ２）
【０１７４】
【表１】
2019191418.tif 000003
【０１７５】
【表２】
2019191418.tif 000004
【０１７６】
【表３】
2019191418.tif 000005
【０１７７】
【表４】
2019191418.tif 000006
【０１７８】
上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、濃度ムラの発生が抑制されていることがわかる。
【符号の説明】
【０１７９】
１５Ｂ、１５Ｙ、１５Ｍ、１５Ｃ、１５Ｋ  クリーニング装置
１７Ｂ、１７Ｙ、１７Ｍ、１７Ｃ、１７Ｋ、２１２  一次転写ロール
１９Ｂ、１９Ｙ、１９Ｍ、１９Ｃ、１９Ｋ、２０９  露光装置
２０Ｂ、２０Ｙ、２０Ｍ、２０Ｃ、２０Ｋ、２１１  現像装置
２１Ｂ、２１Ｙ、２１Ｍ、２１Ｃ、２１Ｋ、２０７  感光体
２２  駆動ロール
２３  支持ロール
２４  バイアスロール
２６  ベルトクリーナー
２８Ｂ、２８Ｙ、２８Ｍ、２８Ｃ、２８Ｋ、２０８  帯電ロール
３３、２２０  中間転写ベルト
３４  二次転写ロール
３５  定着器
４０Ｂ、４０Ｙ、４０Ｍ、４０Ｃ、４０Ｋ  トナーカートリッジ
５０Ｂ、５０Ｙ、５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋ  画像形成ユニット
２００  プロセスカートリッジ
２１３  感光体クリーニング装置
２１６  取り付けレール
２１７  筐体
２１８  開口部
Ｐ  記録紙
【図１】
2019191418.tif 000007
【図２】
2019191418.tif 000008