(57)【要約】【課題】人工木材の強度の向上が可能な樹脂を提供する。【解決手段】−ＣＨ２−Ｏ−Ｒで表される基（Ｒは、炭素数１〜６のアルキル基を表す）で置換されたフェノール構造単位を有する、人工木材製造用フェノール樹脂。この人工木材製造用フェノール樹脂は、好ましくは、さらに、ジメチレンエーテル構造を含む構造単位を有する。また、この人工木材製造用フェノール樹脂中の、−ＣＨ２−Ｏ−Ｒで表される基（Ｒの定義は同上）のモル量をＭＲとし、フェノール樹脂中のヒドロキシメチル基のモル量をＭＨとしたとき、ＭＲ／（ＭＲ＋ＭＨ）の値は、好ましくは０．３以上である。この人工木材製造用フェノール樹脂と、木粉、熱可塑性樹脂、相溶化剤等を混練し成形することで、強度が良好な人工木材を得ることができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下一般式（１）で表される構造単位を含む人工木材製造用フェノール樹脂。
【化１】
2019172837.tif 000006
一般式（１）中、Ｒは、炭素数１〜６のアルキル基を表す。
【請求項２】
請求項１に記載の人工木材製造用フェノール樹脂であって、
さらに、以下一般式（２）で表される構造単位を含むフェノール樹脂。
【化２】
2019172837.tif 000007
一般式（２）中、Ｒ’は、水素原子または一価の置換基を表す。
【請求項３】
請求項１または２に記載の人工木材製造用フェノール樹脂であって、
当該フェノール樹脂中の−ＣＨ２−Ｏ−Ｒで表される基（Ｒの定義は一般式（１）のものと同様である）のモル量をＭＲとし、
当該フェノール樹脂中のヒドロキシメチル基のモル量をＭＨとしたとき、
ＭＲ／（ＭＲ＋ＭＨ）が０．３以上であるフェノール樹脂。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の人工木材製造用フェノール樹脂、木粉、熱可塑性樹脂および相溶化剤を含む、人工木材製造用組成物。
【請求項５】
請求項４に記載の人工木材製造用組成物により製造された人工木材。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の人工木材製造用フェノール樹脂、木粉、熱可塑性樹脂および相溶化剤を加熱しながら混練して混練物を得る混練工程と、
前記混練物を金型に入れて成形する成形工程と
を含む人工木材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、人工木材製造用フェノール樹脂、人工木材製造用組成物、および、人工木材の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂や木粉などを混合または混練して得られた樹脂組成物を、所望の形状に成形して得られる人工木材の研究開発が行われている。
【０００３】
人工木材は、木材の風合いを持ちつつも、天然の木材と比較して耐久性が高い（腐食に強い）、耐水性、耐候性、寸法安定性などが高い、プラスチックのように成形が可能である、等の特徴がある。また、一度使用した人工木材を粉砕して再度成形体を製造するマテリアルリサイクルも可能である。
人工木材は、これまで木材が用いられてきた各種エクステリア製品、住宅用内装材等の建材、各種構造材、例えばデッキ材、手すり、枕木等として使用することができる。人工木材は、木材・プラスチック複合材（Ｗｏｏｄ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ：ＷＰＣ）と呼ばれることもある。
【０００４】
例えば、特許文献１には、ポリオレフィン樹脂を、木粉などと配合して樹脂組成物を調製し、その樹脂組成物を用いて人工木材を得たことが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−１３１７２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来の人工木材には、なお様々な改善の余地がある。特に、強度については更なる改善の余地がある。人工木材は建材や構造材などとしてしばしば用いられるため、強度の向上は重要である。
【０００７】
今回、本発明者は、木粉などと混合する樹脂として新たなものを用いることで、人工木材の強度を向上させられないかと考えた。
つまり、本発明者は、人工木材の強度の向上が可能な樹脂を提供することを課題として、新たな発明を検討した。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討の結果、以下に提供される発明を完成させ、上記課題を達成できることを見出した。
【０００９】
本発明によれば、
以下一般式（１）で表される構造単位を含む人工木材製造用フェノール樹脂
が提供される。
【００１０】
【化１】
2019172837.tif 000002
一般式（１）中、Ｒは、炭素数１〜６のアルキル基を表す。
【００１１】
また、本発明によれば、
上記の人工木材製造用フェノール樹脂、木粉、熱可塑性樹脂および相溶化剤を含む、人工木材製造用組成物
が提供される。
【００１２】
また、本発明によれば、
上記の人工木材製造用組成物により製造された人工木材
が提供される。
【００１３】
また、本発明によれば、
上記の人工木材製造用フェノール樹脂、木粉、熱可塑性樹脂および相溶化剤を加熱しながら混練して混練物を得る混練工程と、
前記混練物を金型に入れて成形する成形工程と
を含む人工木材の製造方法
が提供される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、人工木材の強度の向上が可能な樹脂が提供される。また、そのような樹脂を用いて人工木材を製造することで、高強度の人工木材を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
【００１６】
本明細書中、数値範囲の説明における「ａ〜ｂ」との表記は、特に断らない限り、ａ以上ｂ以下のことを表す。例えば、「１〜５質量％」とは「１質量％以上５質量％以下」の意である。
【００１７】
本明細書における基（原子団）の表記において、置換か無置換かを記していない表記は、置換基を有しないものと置換基を有するものの両方を包含するものである。例えば「アルキル基」とは、置換基を有しないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
本明細書における「（メタ）アクリル」との表記は、アクリルとメタクリルの両方を包含する概念を表す。「（メタ）アクリレート」等の類似の表記についても同様である。
【００１８】
＜人工木材製造用フェノール樹脂＞
本実施形態の人工木材製造用フェノール樹脂は、以下一般式（１）で表される構造単位を含む。
【００１９】
【化２】
2019172837.tif 000003
【００２０】
一般式（１）において、Ｒは、炭素数１〜６のアルキル基を表す。
【００２１】
なお、以下では、「人工木材製造用フェノール樹脂」を、単に「フェノール樹脂」とも表記する。
【００２２】
本実施形態のフェノール樹脂は、主として−ＣＨ２−Ｏ−Ｒの構造を含むことにより、人工木材の製造で通常用いられる相溶化剤（例えば、無水カルボン酸変性ポリオレフィンなどが挙げられる）と相溶しやすくなると考えられる。そのため、木粉や相溶化剤などと混練して硬化させたときに、フェノール樹脂が従来よりも均質に混合されたうえで硬化すると考えられる。よって、人工木材の強度を高めることができると考えられる。
なお、上記の説明は推測を含むものであり、また、上記説明の内容により本発明が限定されるものではない。
【００２３】
フェノール樹脂は、さらに、以下一般式（２）で表される構造単位を含むことが好ましい。
【００２４】
【化３】
2019172837.tif 000004
【００２５】
一般式（２）において、Ｒ’は、水素原子または一価の置換基を表す。
【００２６】
一般式（２）の構造単位中のエーテル構造は、加熱により、ジメチレンエーテル部分が解離してヒドロキシメチル基を生じると考えられる。このため、相溶化剤が溶融して、後述する熱可塑性樹脂や木粉との密着性を十分に高めた後に、発生したヒドロキシメチル基と他成分が反応して人工木材が形成されると考えられる。このため、熱可塑性樹脂、木粉及び相溶化剤間の密着性をより高めることができ、結果として、人工木材の強度をより向上させることができると考えられる。
【００２７】
Ｒ’が１価の置換基である場合、その置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、カルボキシ基等が挙げられる。１価の置換基の炭素数は、例えば１〜１０、好ましくは１〜６である。
Ｒ’は、好ましくは水素原子である。換言すると、一般式（２）で表される構造単位は、好ましくは、式に明示されている原子団以外の原子団により置換されていない。
【００２８】
フェノール樹脂中の、一般式（１）で表される構造単位の量を適切に調整することで、一層、人工木材の強度を高めることができる（相溶化剤などとの相溶性が最適になるものと考えられる）。具体的には、
・フェノール樹脂中の−ＣＨ２−Ｏ−Ｒで表される基（Ｒの定義は一般式（１）のものと同様である）のモル量をＭＲとし、
・フェノール樹脂中のヒドロキシメチル基のモル量をＭＨとしたとき、
ＭＲ／（ＭＲ＋ＭＨ）は、例えば０．１以上、好ましくは０．３以上、より好ましくは０．５以上、さらに好ましくは０．７以上である。
なお、理想的には、ＭＲ／（ＭＲ＋ＭＨ）の値は、１である（これは、ＭＲ／（ＭＲ＋ＭＨ）の上限値でもある）。換言すると、フェノール樹脂は、特に好ましくは、ヒドロキシメチル基を有しない。
【００２９】
ここで、本実施形態の人工木材製造用フェノール樹脂中に、アルコキシメチル基（具体的には、一般式（１）中の−ＣＨ２−Ｏ−Ｒで表される基）やヒドロキシメチル基（−ＣＨ２ＯＨ）が存在していることの確認や、これら基の量比については、例えば、プロトン核磁気共鳴分光法（１Ｈ−ＮＭＲ）での測定により知ることができる。具体的な測定については、以下のように行うことができる。
【００３０】
まず、フェノール樹脂にアセチル化処理をして、ヒドロキシメチル基をアセチルオキシメチル基（−ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ３）に置換する。この樹脂をフラスコの中に入れて、フラスコに重アセトン、重クロロホルム、重水などの重溶媒で溶解させる。この樹脂溶解液をＮＭＲ用試験管へ入れ、１Ｈ−ＮＭＲ装置（例えばＪＥＯＬ社製、共鳴周波数３００ＭＨｚのもの）により１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを得る。
【００３１】
得られたスペクトルにおいて、シフト値が４．９ｐｐｍ以上５．５ｐｐｍ以下にあるアセチルオキシメチル基（−ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ３）中のメチレン基由来のピークの有無やその面積（積分値）、シフト値が４．３ｐｐｍ以上４．９ｐｐｍ未満であるアルコキシメチル基（−ＣＨ２−ＯＲ）中のメチレン基由来のピークの有無やその面積（積分値）から、各基の存在や量比を知ることができる。
なお、シフト値が３．８ｐｐｍ以上４．３ｐｐｍ未満であるピークは、フェニレン基（−Ｐｈ−）間のメチレン基（−Ｐｈ−ＣＨ２−Ｐｈ−）に対応するシグナルである。
【００３２】
特に、本実施形態では、アセチル化処理したフェノール樹脂を、重アセトン溶媒で測定した場合の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおいて、シフト値が４．９ｐｐｍ以上５．５ｐｐｍ以下であるピークの積分値を（ａ）、シフト値が４．３ｐｐｍ以上４．９ｐｐｍ未満であるピークの積分値を（ｂ）としたとき、（ｂ）／｛（ａ）＋（ｂ）｝の値が、前述のＭＲ／（ＭＲ＋ＭＨ）の値に対応する。つまり、本実施形態では、（ｂ）／｛（ａ）＋（ｂ）｝の値が０．３以上であることが好ましい。このことは、フェノール樹脂中の全ての置換基に対して、アルコキシメチル基中のメチレン基（−ＣＨ２−ＯＲ）の割合が適当な範囲にあることを表す。
【００３３】
本実施形態のフェノール樹脂は、典型的には、レゾール型フェノール樹脂が有するヒドロキシメチル基をエーテル化することで得ることができる。換言すると、原料樹脂としてレゾール型フェノール樹脂を準備し、その樹脂が有するヒドロキシメチル基と、炭素数１〜６のアルコールとを脱水反応させることで得ることができる。
【００３４】
ここでの原料樹脂としてのレゾール樹脂については、特に限定されず、フェノール、クレゾール、ビスフェノールＡ等をフェノール源として、苛性ソーダ、水酸化バリウム、消石灰等の塩基性触媒や酢酸亜鉛等の二価金属塩触媒の存在下でアルデヒド源と反応して得られるメチロールレゾール型フェノール樹脂及びジメチレンエーテルレゾール型フェノール樹脂、あるいは桐油、アマニ油、クルミ油等で変性した油変性のレゾール型フェノール樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、後述する熱可塑性樹脂、木粉及び相溶化剤間の密着性をより高める観点から、フェノールをフェノール源としたジメチレンエーテルレゾール型フェノール樹脂（すなわち、上記一般式（２）に該当する構造単位が含まれている樹脂）が特に好ましい。
なお、ジメチレンエーテルレゾール型フェノール樹脂は、合成により得てもよいし、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば住友ベークライト株式会社のもの（品番：ＰＲ−５３５２９など）が挙げられる。また、合成法については、特開平５−１４８３３４号公報などの記載を参考にすることができる。
【００３５】
本実施形態のフェノール樹脂の重量平均分子量は、特に限定されないが、例えば３００〜１００００、好ましくは５００〜８０００である。また、本実施形態のフェノール樹脂の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、例えば１〜１０、好ましくは２〜８である。これらの値は、ポリスチレンを標準物質として用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により求めることができる。
【００３６】
本実施形態のフェノール樹脂の形態、形状については、特に限定されない。つまり、固形、粉末、液状いずれの状態であってもよい。また、これらは１種を用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
相溶性という観点では、液状が好ましいと考えられる。一方、混練の際の扱いやすさの観点からは、フェノール樹脂は固形状であることが好ましい。
【００３７】
＜人工木材製造用組成物＞
本実施形態の人工木材製造用組成物は、上述の人工木材製造用フェノール樹脂、木粉、熱可塑性樹脂および相溶化剤を含む。また、人工木材を製造可能な限りにおいて、これら以外に任意の成分を含んでいてもよい。
【００３８】
人工木材製造用組成物の全体を基準としたときの、上述の人工木材製造用フェノール樹脂の含有量は、典型的には０．０５〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．５〜３質量％である。
【００３９】
以下、フェノール樹脂以外の成分について説明する。
【００４０】
・木粉
本実施形態の人工木材製造用組成物は、木粉を含む。
使用可能な木粉については、特に限定されず、他の成分と混合または混練できる形状および大きさであればよい。具体的には、製材工場から排出されるノコギリ屑（木屑、オガ屑）、木材チップ、廃木材の粉砕チップなどが挙げられる。
木粉の粒度は、１０〜２００メッシュパス程度のもの、粒径にして２０〜１５０μｍのものが好ましい。
木粉は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、木粉の原料は、バージン原料である必要はなく、建築廃材等から再生されたリサイクル原料であってもよい。
【００４１】
人工木材製造用組成物の全体を基準としたときの、木粉の含有量は、典型的には２０〜９５質量％、好ましくは３０〜９０質量％、より好ましくは５０〜７０質量％である。
【００４２】
・熱可塑性樹脂
本実施形態の人工木材製造用組成物は、熱可塑性樹脂を含む。
使用可能な熱可塑性樹脂については、特に限定されない。
具体的には、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ＡＢＳ、ＥＶＡ、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等）、アクリル系樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンスルフイド、ポリアセタール等が挙げられる。
ポリオレフィンとしては、具体的には、ＬＬＤＰＥ（線状低密度ポリエチレン）、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）等のポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン・エチレンブロック共重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体等が挙げられる。
なかでも、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ＡＢＳ等が好ましく、ポリオレフィンがより好ましい。
熱可塑性樹脂は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、熱可塑性樹脂はバージン原料である必要はなく、容器包装廃棄物、家電廃棄物、産業廃棄物から再生されたリサイクル原料であってもよい。
【００４３】
人工木材製造用組成物の全体を基準としたときの、熱可塑性樹脂の含有量は、典型的には５〜７０質量％、好ましくは１０〜６０質量％、より好ましくは２０〜５０質量％である。
【００４４】
・相溶化剤
本実施形態の人工木材製造用組成物は、相溶化剤を含む。
使用可能な相溶化剤については、特に限定されない。人工木材に通常用いられるものは、いずれも用いることができる。
具体的には、ポリエチレン又はポリプロピレン等のポリオレフィンベースポリマーとして、これを不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体（単量体）の一種又は二種以上の混合物によって変性した変性ポリオレフィンが挙げられる。不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸などの不飽和カルボン酸、又はその誘導体、例えば、無水物、アミド、イミド、エステルなどが挙げられる。なかでも、ポリオレフィンをベースポリマーとする無水カルボン酸変性ポリオレフィンが好ましく、より好ましくは、無水マレイン酸変性ポリエチレン又は無水マレイン酸変性ポリプロピレンである。
相溶化剤は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
相溶化剤を、上述した本実施形態のフェノール樹脂等と組み合わせて用いることにより、人工木材成形品の強度を向上させることができる。
【００４５】
人工木材製造用組成物の全体を基準としたときの、相溶化剤の含有量は、典型的には０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜５質量％である。
【００４６】
・その他成分
本実施形態の人工木材製造用組成物は、種々の目的のために、上記以外の任意成分を含んでもよい。例えば、滑剤や充填材などを含んでもよい。
【００４７】
例えば、成形性向上のために、滑剤を用いてもよい。使用可能な滑剤については特に限定されない。具体的には、ステアリン酸等の脂肪酸、ステアリルアルコール等の高級アルコール、ステアリン酸鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪酸金属塩が挙げられる。滑剤は１種のみ用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
また、人工木材としたときの特性を改善するために、充填材を用いてもよい。使用可能な充填材としては特に限定されない。例えば、一般に樹脂組成物に配合されるタルク、炭酸カルシウム、マイカ、ウォラストナイト、ガラス繊維、水酸化マグネシウム、高炉スラグ、フライアッシュ等の無機充填材を挙げることができる。充填材は１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４９】
＜人工木材の製造方法および人工木材＞
本実施形態の人工木材の製造方法は、上記のフェノール樹脂、木粉、熱可塑性樹脂および相溶化剤（または、上記の人工木材製造用組成物）を加熱しながら混練して混練物を得る混練工程と、その混練物を金型に入れて成形する成形工程とを含む。また、これら以外の任意の工程を含んでもよいし、含まなくてもよい。
【００５０】
混練工程で用いる混練装置については、特に限定されない。例えば、ヘンシェルミキサー等の高速アジテート式混練機、ニーダー等の高粘性用ブレード型混練機、単軸または多軸押出機等、通常の人工木材組成物の製造で用いられる混練装置を用いることができる。また、これらの混練装置は、回分式混練装置であっても連続式混練装置であってもよい。
【００５１】
なお、各成分は、一括して混練されてもよいし、まず一部の成分のみを混練し、その後他の成分を追添して混練してもよい。例えば、熱可塑性樹脂、木粉及び相溶化剤を含む配合物を混練し、その後、本実施形態のフェノール樹脂を添加してさらに混練してもよい。
人工木材成形品の耐水性や強度を向上させる観点からは、熱可塑性樹脂、木粉及び相溶化剤を含む配合物を混練し、その後、本実施形態のフェノール樹脂を添加してさらに混練する方法が好ましい。
【００５２】
回分式混練装置を用いる場合は、例えば、熱可塑性樹脂、木粉及び相溶化剤を含む配合物を回分式混練装置に投入して混練し、その後で、フェノール樹脂を回分式混練装置に添加してさらに混練することによって、人工木材組成物を得ることができる。また、連続式混練装置を用いる場合は、例えば、連続式混練装置の原料投入口と組成物排出口との間に中間フィード口を設置して、熱可塑性樹脂、木粉及び相溶化剤を含む配合物を原料投入口から投入して混練した後に、フェノール樹脂を中間フィード口から添加し、さらに混練することによって、人工木材組成物（混練物）を得ることができる。
【００５３】
混練温度は特に限定されるものではなく、好ましくは、熱可塑性樹脂、相溶化剤およびフェノール樹脂の融点以上、木粉の分解温度以下である。具体的には、通常、１３０〜２３０℃が好ましく、より好ましくは１５０〜２２０℃以下である。混練温度を下限値以上とすることにより、熱可塑性樹脂や相溶化剤が溶融し、十分な混練を実現することができる。また、混練温度を上限値以下とすることにより、木粉が分解することによって人工木材の特性が低下するのを抑制することができる。
【００５４】
混練時間は特に限定されるものではなく、各原料が十分に混練された状態を確保できればよい。通常は１〜６０分が好ましく、より好ましくは、５〜３０分の範囲である。
【００５５】
成形工程については、典型的には、所望の金型に、上記で得られた混練物を注入するなどして行うことができる。
金型に混練物を注入する方法については特に限定されず、押出成形、射出成形等、公知の成形方法を適用することができる。
【００５６】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することができる。また、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれる。
【実施例】
【００５７】
本発明の実施態様を、実施例および比較例に基づき詳細に説明する。なお、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００５８】
＜フェノール樹脂の製造（合成）＞
・合成例１
撹拌装置、還流冷却器及び温度計を備えた反応装置を準備した。
この装置内に、フェノール１０００質量部、３７質量％ホルマリン水溶液２５０質量部、９２質量％パラホルムアルデヒド７５０質量部、３０質量％アンモニア水溶液を８４質量部添加した。これを８０℃に加熱昇温させ、２時間撹拌し反応させた。以上によりレゾール型フェノール樹脂を合成した。（なお、このレゾール型フェノール樹脂の中には、レゾール型フェノール樹脂が通常有するヒドロキシメチル基と、２つ以上のヒドロキシメチル基が脱水して形成された一般式（２）に該当する構造が含まれる。）
その後、リン酸を３５質量部入れて中和した。さらにその後、９１ｋＰａの減圧下で脱水を行い系内の温度が６５℃に達したところで、ｎ−ブタノール１５００質量部を投入し、１１０℃で脱水しながら還流反応を１１時間反応させて、そして冷却した。
以上により、不揮発分５８質量％の、レゾール型フェノール樹脂のヒドロキシメチル基がブチルエーテル化された構造（一般式（１）に該当する構造）を含む樹脂を２０００質量部得た。
この樹脂を、フェノール樹脂１とする。
【００５９】
・合成例２
ｎ−ブタノール投入後の還流時間を１１時間ではなく８時間にした以外は、合成例１と同様にしてフェノール樹脂を得た。
このフェノール樹脂を「フェノール樹脂２」とする。
【００６０】
・合成例３
ｎ−ブタノール投入後の還流時間を１１時間ではなく４時間にした以外は、合成例１と同様にしてフェノール樹脂を得た。
このフェノール樹脂を「フェノール樹脂３」とする。
【００６１】
・合成例４
ｎ−ブタノール投入後の還流時間を１１時間ではなく２時間にした以外は、合成例１と同様にしてフェノール樹脂を得た。
このフェノール樹脂を「フェノール樹脂４」とする。
【００６２】
・合成例５（比較）
ｎ−ブタノールを用いた脱水反応を全く行わなかった以外は、合成例１と同様にして、フェノール樹脂を得た。
このフェノール樹脂を「比較フェノール樹脂」とする。
【００６３】
フェノール樹脂１〜４および比較フェノール樹脂については、前述の方法に準じて、１Ｈ−ＮＭＲを用いて、ＭＲ／（ＭＲ＋ＭＨ）の値を求めた。なお、アセチル化処理の方法は、以下のようにした。
【００６４】
まず、各フェノール樹脂をナス型フラスコに入れて、冷エタノールに浸漬して減圧凍結乾燥を行い、水分、アルコールを除去した。
上記の凍結乾燥処理した樹脂１ｇを、２０ｍｌ三角フラスコに入れて、三角フラスコを氷水中に浸漬し、これにピリジン１０ｇを添加して樹脂を溶かした。その後、無水酢酸１０ｇを添加した。これを、三角フラスコに入れ、光が当たらないようにして、５℃で２４時間放置した。その後、２００ｍｌの純水中に三角フラスコ内容物を入れた。ろ紙を用いて沈殿物を取り出し、ろ紙上で沈殿物を純水でよく洗浄した。沈殿物をアセトンに溶かして、ナス型フラスコに入れて、冷エタノールに浸漬して減圧凍結乾燥を行い、溶剤、水分を除去して、樹脂のアセチル化を行った。
【００６５】
＜実施例１：人工木材の製造＞
まず、以下の原料を準備した。
・木粉：粒径１５０μｍ以下に調整された木粉
・熱可塑性樹脂：低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、日本ポリエチレン株式会社製、品番：ノバテックＬＦ４４３）
・相溶化剤：マレイン酸変性直鎖状短鎖分岐ポリエチレン（マレイン酸変性ＬＬＤＰＥ、三菱ケミカル株式会社製、モディックＭ５４５）
・フェノール樹脂：上記のフェノール樹脂１
・滑剤：ステアリン酸亜鉛
【００６６】
上記の木粉６０質量部、熱可塑性樹脂３６質量部、相溶化剤４質量部、フェノール樹脂２．５質量部および滑剤３．５質量部を乾式混合した。
その後、連続式混練機を用い、１９０℃で６分加熱混練して混練物を得た。この混練物を、押出機を用いて、長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み４０ｍｍの金型に注入した。これを冷却して、評価用の人工木材を得た。
【００６７】
＜実施例２〜４および比較例：人工木材の製造＞
フェノール樹脂として、フェノール樹脂１の代わりにフェノール樹脂２〜４または比較フェノール樹脂を用いた以外は、実施例１と同様にして、評価用の人工木材を得た。
【００６８】
＜曲げ強度の評価＞
得られた評価用の人工木材を用いて、プラスチック−曲げ特性の求め方（ＪＩＳ  Ｋ  ７１７１  ２００８）に基づき、曲げ強度を測定した。支点間距離は６４ｍｍ、試験速度は２ｍｍ／ｍｉｎとした。
【００６９】
各実施例および比較例について、用いたフェノール樹脂、そのフェノール樹脂のＭＲ／（ＭＲ＋ＭＨ）、および曲げ強度をまとめて表１に示す。なお、曲げ強度については、比較例を１００に規格化した値を掲載している。
【００７０】
【表１】
2019172837.tif 000005
【００７１】
表１より、一般式（１）に該当する構造を含むフェノール樹脂（レゾール型フェノール樹脂のヒドロキシメチル基がアルキルエーテル化された構造）を用いることで、人工木材の強度の向上が可能であることが示された。
特に、実施例４と１〜３の対比からわかるとおり、ＭＲ／（ＭＲ＋ＭＨ）が０．３以上である（レゾール型フェノール樹脂中のヒドロキシメチル基のエーテル化率が０．３以上である）ことにより、比較例に対して顕著に曲げ強度が向上していることがわかる。