(57)【要約】【課題】  被印刷物に付与される前処理液に赤外線吸収剤を含有させ、赤外線を照射して加熱する場合、被印刷物が直接加熱されるため、被印刷物において変形等の劣化を生じる課題がある。また、被印刷物に付与されたインク等の液体組成物上に、紫外線吸収剤を含有する後処理液を付与してから加熱した場合、加熱により紫外線吸収剤が失活し、紫外線存在下で使用するときに、液体組成物により形成される層において変色等の劣化を生じる課題がある。【解決手段】  被印刷物に対して付与され、体積平均粒子径が３００ｎｍ以上である第一の無機粒子を含有する前処理液と、前記被印刷物の前記前処理液が付与された領域に対して付与される液体組成物と、前記被印刷物の前記液体組成物が付与された領域に対して付与され、体積平均粒子径が２００ｎｍ以下である第二の無機粒子を含有する後処理液と、を有する液体セット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
被印刷物に対して付与され、体積平均粒子径が３００ｎｍ以上である第一の無機粒子を含有する前処理液と、
前記被印刷物の前記前処理液が付与された領域に対して付与される液体組成物と、
前記被印刷物の前記液体組成物が付与された領域に対して付与され、体積平均粒子径が２００ｎｍ以下である第二の無機粒子を含有する後処理液と、を有する液体セット。
【請求項２】
前記第一の無機粒子は、体積平均粒子径が２０００ｎｍ以下である請求項１に記載の液体セット。
【請求項３】
前記第二の無機粒子は、体積平均粒子径が５ｎｍ以上である請求項１又は２に記載の液体セット。
【請求項４】
前記液体組成物は、沸点が２４０℃以下のアルコールを含有する請求項１乃至３のいずれか一項に記載の液体セット。
【請求項５】
前記第一の無機粒子は、金属粒子である請求項１乃至４のいずれか一項に記載の液体セット。
【請求項６】
前記第一の無機粒子は、銀粒子、アルミニウム粒子、鉄粒子、及び銅粒子から選ばれる少なくとも１つである請求項１乃至５のいずれか一項に記載の液体セット。
【請求項７】
前記第二の無機粒子は、金属酸化物粒子である請求項１乃至６のいずれか一項に記載の液体セット。
【請求項８】
前記第二の無機粒子は、酸化チタン粒子、及び酸化亜鉛粒子から選ばれる少なくとも１つである請求項１乃至７のいずれか一項に記載の液体セット。
【請求項９】
前記液体組成物は、赤外線吸収剤を含有し、
前記赤外線吸収剤は、７００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下における最大吸収波長を１とした場合に、３８０ｎｍ以上７００ｎｍ以下における最大吸収波長が０．５以下である請求項１乃至８のいずれか一項に記載の液体セット。
【請求項１０】
前記液体組成物は、ピグメントイエロー７４を含有する請求項１乃至９のいずれか一項に記載の液体セット。
【請求項１１】
被印刷物に対し、体積平均粒子径が３００ｎｍ以上である無機粒子を含有する前処理液を付与する前処理液付与手段と、
前記被印刷物の前記前処理液が付与された領域に対し液体組成物を付与する液体組成物付与手段と、
前記被印刷物の前記液体組成物が付与された領域に対し、体積平均粒子径が２００ｎｍ以下である無機粒子を含有する後処理液を付与する後処理液付与手段と、を有する記録装置。
【請求項１２】
前記液体組成物が付与される領域に赤外線を含む光を照射する赤外線照射手段を有する請求項１１に記載の記録装置。
【請求項１３】
前記被印刷物は、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下の非浸透性基材である請求項１１又は１２に記載の記録装置。
【請求項１４】
被印刷物に対し、体積平均粒子径が３００ｎｍ以上である無機粒子を含有する前処理液を付与する前処理液付与工程と、
前記被印刷物の前記前処理液が付与された領域に対し液体組成物を付与する液体組成物付与工程と、
前記被印刷物の前記液体組成物が付与された領域に対し、体積平均粒子径が２００ｎｍ以下である無機粒子を含有する後処理液を付与する後処理液付与工程と、
を有する記録方法。
【請求項１５】
被印刷物上に、被印刷物側から順に、第一の無機粒子含有層、中間層、及び第二の無機粒子含有層が積層している記録物であって、
前記第一の無機粒子含有層は、体積平均粒子径が３００ｎｍ以上である第一の無機粒子を含有し、
前記第二の無機粒子含有層は、体積平均粒子径が２００ｎｍ以下である第二の無機粒子を含有する記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体セット、記録装置、記録方法、及び記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
記録媒体などの被印刷物に吐出されたインクを乾燥させる方法としては、被印刷物上のインクに温風を吹き付けて乾燥させる方法が知られている。また、他の方法としては、被印刷物上のインクに赤外線を含む光を照射して乾燥させる方法が知られている。この赤外線を含む光を照射して乾燥させる方法は、温風を吹き付けて乾燥させる方法に比べてインクの乾燥性に優れ、インクの乾燥に必要な時間を短縮することができるため、近年注目されている。
【０００３】
特許文献１には、インクの乾燥速度を向上させることを目的として、着色剤及び水を含有するインクジェット記録用インクと、赤外線吸収剤を含有しインクジェット記録用インクが吐出される前に記録媒体上に吐出される処理液と、を含むインクジェット用インクセットが開示されている。
【０００４】
特許文献２には、印刷層の耐候性を向上させることを目的として、一種以上の水系着色インクと、水系オーバーコートインクと、を組み合わせてなり、水系オーバーコートインクが、着色剤、水溶性溶剤、樹脂、紫外線吸収剤及び水を含むインクセットが開示されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、被印刷物に付与される前処理液に赤外線吸収剤を含有させ、赤外線を照射して加熱する場合、被印刷物が直接加熱されるため、被印刷物において変形等の劣化を生じる課題がある。また、被印刷物に付与されたインク等の液体組成物上に、紫外線吸収剤を含有する後処理液を付与してから加熱すると、加熱により紫外線吸収剤が失活する場合があり、紫外線存在下で使用するときに、液体組成物により形成される層において変色等の劣化を生じる課題がある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
請求項１に係る発明は、被印刷物に対して付与され、体積平均粒子径が３００ｎｍ以上である第一の無機粒子を含有する前処理液と、前記被印刷物の前記前処理液が付与された領域に対して付与される液体組成物と、前記被印刷物の前記液体組成物が付与された領域に対して付与され、体積平均粒子径が２００ｎｍ以下である第二の無機粒子を含有する後処理液と、を有する液体セットである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の液体セットは、被印刷物において変形等の劣化が抑制され、液体組成物により形成される層において変色等の劣化が抑制される優れた効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、記録装置の一例を示す斜視説明図である。
【図２】図２は、メインタンクの一例を示す斜視説明図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の実施形態について説明する。
【００１０】
［液体セット］
本実施形態の液体セットは、被印刷物に対して付与され、体積平均粒子径が３００ｎｍ以上である第一の無機粒子を含有する前処理液と、被印刷物の前処理液が付与された領域に対して付与される液体組成物と、被印刷物の前記液体組成物が付与された領域に対して付与され、体積平均粒子径が２００ｎｍ以下である第二の無機粒子を含有する後処理液と、を有する。液体セットは、前処理液、液体組成物、及び後処理液以外の他の液体を含むセットであってもよい。また、前処理液、液体組成物、及び後処理液は、それぞれ、１種類の液体、複数種類の液体のいずれであってもよい。
【００１１】
＜＜液体組成物＞＞
液体組成物は、被印刷物の前処理液が付与された領域に対して付与される液体である。この液体は、必要に応じて、赤外線吸収剤、有機溶剤、水、色材、樹脂、及び界面活性剤等の添加剤を含有する。なお、液体組成物は、インクであることが好ましい。以降の記載では、説明の便宜上、「液体組成物」を「インク」と称して説明するが、液体組成物の用途はインクに限定されない。
【００１２】
＜水＞
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【００１３】
＜有機溶剤＞
本実施形態に使用可能な有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。
多価アルコール類の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル−１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペトリオール等が挙げられる。
多価アルコールアルキルエーテル類としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
多価アルコールアリールエーテル類としては、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等が挙げられる。
含窒素複素環化合物としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。
アミド類としては、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド等が挙げられる。
アミン類としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等が挙げられる。
含硫黄化合物類としては、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等が挙げられる。
その他の有機溶剤としては、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。
【００１４】
有機溶剤として、炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。炭素数８以上のポリオール化合物の具体例としては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどが挙げられる。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。
【００１５】
また、インクに含まれる有機溶剤は、沸点が２４０℃以下のアルコールを含有することが好ましく、沸点が１００℃以上のアルコールであることがより好ましい。沸点が２４０℃以下のアルコールは、被印刷物に吐出される前のインク中においては湿潤剤として機能してインクの吐出安定性を向上させ、被印刷物に吐出された後においてはインクの乾燥性を向上させる。また、アルコールは、インクに含有される赤外線吸収剤との相溶性に優れる。そのため、インク中における赤外線吸収剤の析出を抑制することができ、インクの吐出安定性を向上させることができる。
沸点が２４０℃以下のアルコールとしては、２５℃、１気圧下で液体のアルコールを使用することができ、多価アルコールも含まれる。沸点が２４０℃以下のアルコールとしては、例えば、エチレングリコール（ｂ．ｐ．１９７℃）、１，２−プロパンジオール（ｂ．ｐ．１８７℃）、１，３−プロパンジオール（ｂ．ｐ．２１３℃）、１，２−ブタンジオール（ｂ．ｐ．１９２℃）、１，３−ブタンジオール（ｂ．ｐ．２０７℃）、１，４−ブタンジオール（ｂ．ｐ．２３０℃）、２，３−ブタンジオール（ｂ．ｐ．１８０℃）、３−メチル−１，３−ブタンジオール（ｂ．ｐ．２０４℃）、１，２−ペンタンジオール（ｂ．ｐ．２０６℃）、２，４−ペンタンジオール（ｂ．ｐ．２０２℃）、１，２−ヘキサンジオール（ｂ．ｐ．２２４℃）、２，５−ヘキサンジオール（ｂ．ｐ．２１８℃）、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール（ｂ．ｐ．２３２℃）、３−メトキシ−３−メチルブタノール（ｂ．ｐ．１７４℃）等が挙げられる。また、沸点が２４０℃以下のアルコールとしては、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ｂ．ｐ．１９０℃）等のグリコールエーテルなども挙げられる。これらの中でも、３−メトキシ−３−メチルブタノール（ｂ．ｐ．１７４℃）、１，２−プロパンジオール（ｂ．ｐ．１８７℃）、１，３−ブタンジオール（ｂ．ｐ．２０７℃）、１，２−ヘキサンジオール（ｂ．ｐ．２２４℃）が好ましい。なお、「ｂ．ｐ．」は沸点を示す。
【００１６】
沸点が２４０℃以下のアルコールの含有量は、インク全量に対して５．０質量％以上であり、１０．０質量％以上であることが好ましい。また、沸点が２４０℃以下のアルコールの含有量は、インク全量に対して４０．０質量％以下であることが好ましく、３０．０質量％以下であることがより好ましく、２０．０質量％以下であることが更に好ましい。沸点が２４０℃以下のアルコールの含有量が５．０質量％以下であると、インクが被印刷物に吐出された後の乾燥性が不十分となり、ビーディングなどの異常画像を発生させてしまう。
【００１７】
有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【００１８】
＜色材＞
色材としては特に限定されず、顔料、染料を使用可能である。顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。また、顔料として、混晶を使用しても良い。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンダ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料があげられる。
さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等がある。
染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック１，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック１９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３，４，３５が挙げられる。
これら色材の中でも、顔料を用いることが好ましく、イエロー顔料を用いることがより好ましく、ピグメントイエロー７４を用いることが更に好ましい。これらは、紫外線に対して劣化が進みやすいため、特に、本実施形態の液体セットを用いることが好ましい。
【００１９】
インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。
【００２０】
顔料を分散してインクを得る方法としては、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法、などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えばカーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加することで、水中に分散可能とする方法が挙げられる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能とする方法が挙げられる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。
分散剤としては、顔料に応じて例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使用することが可能である。
分散剤として、竹本油脂社製ＲＴ−１００（ノニオン系界面活性剤）や、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
分散剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
＜顔料分散体＞
顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を混合、分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いると良い。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
顔料分散体に対し、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
【００２２】
＜樹脂＞
インク中に含有する樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。
これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いても良い。樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。また、これらは、１種を単独で用いても、２種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、高い画像硬度を得る点から、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が特に好ましい。
体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【００２４】
樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性、インクの保存安定性の点から、インク全量に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。
【００２５】
インク中の固形分の粒径については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。吐出安定性、画像濃度などの画像品質を高くする点から、インク中の固形分の粒径の最大頻度が最大個数換算で２０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。固形分は樹脂粒子や顔料の粒子等が含まれる。粒径は、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【００２６】
＜赤外線吸収剤＞
インクは、赤外線吸収剤を含有することが好ましい。インクが赤外線吸収剤を含有することで、赤外線を照射した際におけるインクの加熱乾燥効率が向上する。しかし、インクが加熱されやすくなることで、被印刷物において生じる変形等の劣化の課題、及び加熱により紫外線吸収剤が失活し、印刷物を紫外線存在下で使用するときに、インクにより形成される層において生じる変色等の劣化の課題が生じやすくなる。そのため、インクに赤外線吸収剤が含有される場合は、本実施形態の液体セットを用いることが好ましい。
赤外線吸収剤は、例えば、赤外線吸収色素などである。赤外線吸収剤は、７００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の間に最大吸収波長を有する材料であることが好ましく、有機色素や金属錯体の電荷移動に基づいて強い光吸収機能を有する。また、赤外線吸収剤は、７００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下における最大吸収波長を１とした場合に、３８０ｎｍ以上７００ｎｍ以下における最大吸収波長が０．５以下であることが好ましく、０．４以下であることがより好ましい。
赤外線吸収剤としては，例えば、ポリメチン骨格を伸ばしたシアニン色素，アルミニウムや亜鉛を中心に持つフタロシアニン色素，各種ナフタロシアニン化合物，平面四配位構造を有するニッケルジチオレン錯体，スクアリウム色素，キノン系化合物，ジインモニウム化合物、アゾ化合物等が知られている。このような赤外線吸収剤は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ＱＣＲ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ Ｃｏｒｐ社製のＮＩＲ７４６Ａ、ＮＩＲ７８２Ｅ、ＮＩＲ８１８Ｄ、ＮＩＲ８６９Ａ、ＮＩＲ８８０Ｄ、ＮＩＲ９１１Ａ、ＮＩＲ９８０Ａ、ＮＩＲ１０５４ＷＤ、ＮＩＲ１０５４Ｂ、ｌｕｍｉｎｏｃｈｅｍ社製のＬＵＷＳＩＲ４、ＬＵＮＩＲ５、ＬＵＮＩＲ８／１、ＬＵＮＩＲ６、ＡｍｅｒｉｃａｎＤｙｅＳｏｕｒｃｅ社製のＡＤＳ７７５ＭＩ、ＡＤＳ７７５ＭＰ、ＡＤＳ７７５ＰＩ、ＡＤＳ７７５ＰＰ、ＡＤＳ７８０ＨＯ、ＡＤＳ７９８ＳＭ、ＡＤＳ８００ＡＴ、ＡＤＳ８１５ＥＩ、ＡＤＳ８３０ＡＴ、ＡＤＳ１０６５Ａ、ＡＤＳ１０７５Ａ、ＡＤＳ７８０ＷＳ、ＡＤＳ８４５ＭＣなどが挙げられる。
【００２７】
赤外線吸収剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、０．１質量％以上１０．０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上５．０質量％以下がより好ましく、０．８質量％以上１．５質量％以下が更に好ましい。
【００２８】
また、インク中において、沸点が２４０℃以下のアルコールの含有量（質量基準）は赤外線吸収剤の含有量（質量基準）に対して５．０以上３０．０以下であることが好ましく、１０．０以上３０．０以下であることがより好ましく、１０．０以上２０．０以下であることが更に好ましい。この範囲であることにより、インク中における赤外線吸収剤の析出が抑制され、インクの吐出安定性を向上させることができる。
【００２９】
＜添加剤＞
インクには、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等を加えても良い。
【００３０】
＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
シリコーン系界面活性剤には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましい。シリコーン系界面活性剤としては、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学などから入手できる。
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一般式（Ｓ−１）式で表わされる、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入したものなどが挙げられる。
【化１】
2019172850.tif 000002
（但し、一般式（Ｓ−１）式中、ｍ、ｎ、ａ、及びｂは、それぞれ独立に、整数を表わし、Ｒは、アルキレン基を表し、Ｒ’は、アルキル基を表す。）
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、ＫＦ−６１８、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３（信越化学工業株式会社）、ＥＭＡＬＥＸ−ＳＳ−５６０２、ＳＳ−１９０６ＥＸ（日本エマルジョン株式会社）、ＦＺ−２１０５、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−２１５４、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２１６２、ＦＺ−２１６３、ＦＺ−２１６４（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社）、ＢＹＫ−３３、ＢＹＫ−３８７（ビックケミー株式会社）、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４５３（東芝シリコン株式会社）などが挙げられる。
【００３２】
フッ素系界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が２〜１６の化合物が好ましく、フッ素置換した炭素数が４〜１６である化合物がより好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないため好ましく、特に一般式（Ｆ−１）及び一般式（Ｆ−２）で表わされるフッ素系界面活性剤が好ましい。
【化２】
2019172850.tif 000003
上記一般式（Ｆ−１）で表される化合物において、水溶性を付与するためにｍは０〜１０の整数が好ましく、ｎは０〜４０の整数が好ましい。
【化３】
2019172850.tif 000004
上記一般式（Ｆ−２）で表される化合物において、ＹはＨ、又はＣｍＦ２ｍ＋１でｍは１〜６の整数、又はＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−ＣｍＦ２ｍ＋１でｍは４〜６の整数、又はＣｐＨ２ｐ＋１でｐは１〜１９の整数である。ｎは１〜６の整数である。ａは４〜１４の整数である。
上記のフッ素系界面活性剤としては市販品を使用してもよい。この市販品としては、例えば、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（いずれも、旭硝子株式会社製）；フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（いずれも、住友スリーエム株式会社製）；メガファックＦ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ−４７４（いずれも、大日本インキ化学工業株式会社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＵＲ、キャプストーンＦＳ−３０、ＦＳ−３１、ＦＳ−３１００、ＦＳ−３４、ＦＳ−３５（いずれも、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製）；ＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ（いずれも、株式会社ネオス社製）、ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ，ＰＦ−１５６Ａ、ＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−１５４、ＰＦ−１５９（オムノバ社製）、ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する浸透性、濡れ性、均染性が著しく向上する点から、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製のＦＳ−３１００、ＦＳ−３４、ＦＳ−３００、株式会社ネオス製のＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ、オムノバ社製のポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ及びダイキン工業株式会社製のユニダインＤＳＮ−４０３Ｎが特に好ましい。
【００３３】
インク中における界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性、吐出安定性に優れ、画像品質が向上する点から、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下がより好ましい。
【００３４】
＜消泡剤＞
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
【００３５】
＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。
【００３６】
＜防錆剤＞
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００３７】
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
【００３８】
＜インクの物性＞
インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ−８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、被印刷物上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７〜１２が好ましく、８〜１１がより好ましい。
【００３９】
＜＜前処理液＞＞
前処理液は、被印刷物に対して付与され、体積平均粒子径が３００ｎｍ以上である第一の無機粒子を含有する。また、必要に応じて、多価金属塩、有機溶剤、水、及び界面活性剤等の添加剤を含有する。なお、有機溶剤、水、及び界面活性剤等の添加剤については、上記の液体組成物で用いられる有機溶剤、水、及び界面活性剤等の添加剤と同様なので、その説明を省略する。
【００４０】
＜第一の無機粒子＞
前処理液は、体積平均粒子径が３００ｎｍ以上である第一の無機粒子を含む。この第一の無機粒子は、波長が７００ｎｍ以上１２００ｎｍ以下の赤外線を効果的に遮蔽し、赤外線遮蔽粒子として機能する。これにより、第一の無機粒子を含む前処理液を被印刷物上に付与することで形成される第一の無機粒子含有層は、赤外線を効果的に反射させることができるため、赤外線による被印刷物に対する加熱効果を抑制することができる。そのため、被印刷物が、赤外線を照射されることにより変形等の劣化を生じやすい性質を有していたとしても、変形等の劣化を抑制することができる。
【００４１】
第一の無機粒子の体積平均粒子径は、３００ｎｍ以上である。また、第一の無機粒子の体積平均粒子径は、２０００ｎｍ以下であることが好ましく、１０００ｎｍ以下であることがより好ましく、５００ｎｍ以下であることが更に好ましい。第一の無機粒子の体積平均粒子径が、３００ｎｍ以上であることにより、赤外線を効果的に反射することができる。なお、第一の無機粒子の体積平均粒子径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【００４２】
また、第一の無機粒子を構成する材料としては、例えば、アルミニウム、銀、鉄、銅、ニッケル、タングステン等の金属、酸化銀等の金属酸化物、レンガ、グラファイト、石膏、アルミナセラミックス、シリア、セメント等の非金属などが挙げられるが、金属であることが好ましい。また、金属粒子の中でも、銀粒子、アルミニウム粒子、鉄粒子、及び銅粒子から選ばれる少なくとも１つであることがより好ましく、銀粒子であることが更に好ましい。なお、第一の無機粒子の材料は、１種類でも複数種類でもよい。
【００４３】
また、第一の無機粒子は、前処理液全量に対して、０．１質量％以上２０．０質量％以下含まれることが好ましく、１．０質量％以上１０．０質量％以下含まれることがより好ましく、２．０質量％以上５．０質量％以下含まれることが更に好ましい。
【００４４】
＜多価金属塩＞
多価金属塩は、前処理液上に付与されたインクに含まれている色材を凝集させ、カラーブリードを抑制するとともに、発色性を向上させる。多価金属塩としては、例えば、チタン化合物、クロム化合物、銅化合物、コバルト化合物、ストロンチウム化合物、バリウム化合物、鉄化合物、アルミニウム化合物、カルシウム化合物、マグネシウム化合物、及びニッケル化合物などの塩が挙げられる。
【００４５】
多価金属塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適切に選択することができ、例えば、チタン化合物、クロム化合物、銅化合物、コバルト化合物、ストロンチウム化合物、バリウム化合物、鉄化合物、アルミニウム化合物、カルシウム化合物、マグネシウム化合物、亜鉛化合物、ニッケル化合物などの塩が挙げられる。これらは、１種単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。これらのなかでも、色材を効果的に凝集させることができる点から、カルシウム化合物、マグネシウム化合物、ニッケル化合物の塩が好ましく、カルシウム化合物、マグネシウム化合物のアルカリ土類金属塩がより好ましい。
【００４６】
多価金属塩の具体例としては、炭酸カルシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、硫酸カルシウム、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。これらの中でも、酢酸カルシウムが好ましい。
【００４７】
多価金属塩の前処理液全量に対する濃度は、０．０５モル／ｋｇ以上０．５モル／ｋｇ以下であることが好ましい。この範囲内であることにより、優れた貯蔵安定性と、カラーブリードの抑制を両立することができる。
【００４８】
＜＜後処理液＞＞
後処理液は、被印刷物の液体組成物が付与された領域に対して付与され、体積平均粒子径が２００ｎｍ以下である第二の無機粒子を含有する。また、必要に応じて、樹脂、有機溶剤、水、及び界面活性剤等の添加剤を含有する。なお、樹脂、有機溶剤、水、及び界面活性剤等の添加剤については、上記の液体組成物で用いられる樹脂、有機溶剤、水、及び界面活性剤等の添加剤と同様なので、その説明を省略する。
【００４９】
＜第二の無機粒子＞
後処理液は、体積平均粒子径が２００ｎｍ以下である第二の無機粒子を含む。この第二の無機粒子は、波長が２８０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の紫外線を効果的に反射し、紫外線遮蔽粒子として機能する。これにより、第二の無機粒子を含む後処理液を被印刷物の液体組成物が付与された領域に対して付与することで形成される第二の無機粒子含有層は、紫外線を効果的に反射させることができるため、紫外線存在下で使用するときに、液体組成物により形成される層において変色等の劣化を抑制することができる。そのため、液体組成物が、例えば色材のような、紫外線を照射されることにより変色等の劣化を生じやすい性質を有する紫外線劣化物を含んでいたとしても、これらの劣化を抑制することができる。また、被印刷物に付与されたインク等の液体組成物上に、第二の無機粒子を含有する後処理液を付与してから加熱した場合であっても、紫外線遮蔽粒子として無機物を使用するため、紫外線遮蔽機能が低下することが抑制される。
【００５０】
第二の無機粒子の体積平均粒子径は、２００ｎｍ以下であり、１００ｎｍ以下であることが好ましく、８０ｎｍ以下であることがより好ましく、５０ｎｍ以下であることが更に好ましい。また、第二の無機粒子の体積平均粒子径は、５ｎｍ以上であることが好ましく、１０ｎｍ以上であることがより好ましく、２０ｎｍ以上であることが更に好ましい。第二の無機粒子の体積平均粒子径が、２００ｎｍ以下であることにより、紫外線を効果的に遮蔽することができる。なお、第二の無機粒子の体積平均粒子径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【００５１】
また、第二の無機粒子を構成する材料としては、金属酸化物であることが好ましい。また、金属酸化物の中でも、酸化チタン、酸化亜鉛、及び酸化セリウムから選ばれる少なくとも１つであることがより好ましく、酸化チタン、及び酸化亜鉛から選ばれる少なくとも１つであることが更に好ましい。なお、第一の無機粒子の材料は、１種類でも複数種類でもよい。
【００５２】
また、第二の無機粒子は、後処理液全量に対して、０．１質量％以上２０．０質量％以下含まれることが好ましく、１．０質量％以上１０．０質量％以下含まれることがより好ましく、２．０質量％以上５．０質量％以下含まれることが更に好ましい。
【００５３】
＜被印刷物＞
被印刷物としては特に制限はなく、普通紙、光沢紙、特殊紙、布などを用いることもできるが、非浸透性基材を用いても良好な画像形成が可能である。
非浸透性基材とは、水透過性、吸収性が低い表面を有する基材であり、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれ、より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である基材をいう。
非浸透性基材としては、例えば、塩化ビニル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネートフィルムなどのプラスチックフィルムを、好適に使用することができる。
【００５４】
ポリプロピレン、ポリエチレンを用いた非浸透性基材としては、例えば、ＡＲ１０２５、ＡＲ１０５６、ＡＲ１０８２、ＥＣ１０８２、１０８２Ｄ、１０７３Ｄ、１０５６Ｄ、１０２５Ｄ、ＦＲ１０７３（旭・デュポン フラッシュスパン プロダクツ株式会社）、Ｐ２００２、Ｐ２１０２、Ｐ２１０８、Ｐ２１６１、Ｐ２１７１、Ｐ２１１１、Ｐ４２６６、Ｐ５７６７、Ｐ３１６２、Ｐ６１８１、Ｐ８１２１、Ｐ１１６２、Ｐ１１１１、Ｐ１１２８、Ｐ１１８１、Ｐ１１５３、Ｐ１１５７、Ｐ１１４６、Ｐ１１４７、Ｐ１１７１（東洋紡株式会社）、ＹＰＩ、アクアユポ、スーパーユポ、ウルトラユポ、ニューユポ、ユポ電飾用紙、ユポ建材用紙、ユポハイグロス、ユポジェット、メタリックユポ（株式会社ユポ・コーポレーション）などが挙げられる。
【００５５】
なお、浸透性基材にインク等の液体を付与した場合、液体は表面からの揮発に加えて基材内部への浸透が起きる。一方で、非浸透性基材にインク等の液体を付与した場合、液体は基材内部に浸透しないため、表面からの揮発性を高めることが重要となる。そのため、赤外線を照射することで表面からの揮発性を高めることが好ましい。しかし、赤外線を照射して加熱乾燥させる場合、従来技術では上述の通り、被印刷媒体及び紫外線吸収剤が劣化する場合があるため、被印刷物が非浸透性基材である場合は、特に、本実施形態の液体セットを用いることが好ましい。
【００５６】
＜記録物＞
本実施形態の液体セットを用いて形成される記録物は、被印刷物上に、被印刷物側から順に、第一の無機粒子含有層、中間層、及び第二の無機粒子含有層が積層している
第一の無機粒子含有層は、被印刷物に対して付与された前処理液が乾燥又は硬化して形成された層であり、体積平均粒子径が３００ｎｍ以上である第一の無機粒子を含有する。
中間層は、被印刷物の前処理液が付与された領域に対して付与された液体組成物が乾燥又は硬化して形成された層である。
第二の無機粒子含有層は、被印刷物の前記液体組成物が付与された領域に対して付与された後処理液が乾燥又は硬化して形成された層であり、体積平均粒子径が２００ｎｍ以下である第二の無機粒子を含有する。
【００５７】
＜記録装置、記録方法＞
本実施形態の液体セットは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本願において、記録装置、記録方法とは、被印刷物に対して、前処理液、液体組成物、及び後処理液を付与することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。被印刷物とは、例えば記録媒体などであって、前処理液、液体組成物、及び後処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、液体組成物を被印刷物に付与するヘッド等の液体組成物付与手段だけでなく、被印刷物の給送、搬送、排紙に係わる手段、前処理液を被印刷物に付与する前処理液付与手段、後処理液を被印刷物に付与する後処理液付与手段などを含むことができる。
記録装置、記録方法は、被印刷物上の液体組成物が付与される領域に赤外線を含む光を照射する赤外線照射工程で用いる赤外線照射手段を有する。赤外線照射手段が被印刷物に付与された液体組成物に対して赤外線を照射することで、インクに含まれる赤外線吸収剤が赤外線を吸収して発熱し、この結果、液体組成物が乾燥する。なお、赤外線は、波長が７００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であり、レーザー光であることが好ましい。赤外線照射手段としては、例えば、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、ハロゲンランプ、キセノンランプなどが挙げられる。また、赤外線照射手段は被印刷物上の液体組成物が付与される領域にのみ赤外線を照射する手段であることが好ましい。なお、液体セットが付与された領域を乾燥させる手段としては、赤外線照射手段に加えて、公知の加熱手段、乾燥手段を用いることができる。公知の加熱手段、乾燥手段としては、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。また、加熱、乾燥は、印字中、印字後などに行うことができる。
また、赤外線照射手段を用いてインクを乾燥させる場合、赤外線照射工程時の被印刷物の温度は、５０℃以上であることが好ましい。赤外線照射工程時の被印刷物の温度の上限は、適宜選択することができるが、被印刷物の熱変形を抑制するため、２００℃以下であることが好ましい。
また、記録装置、記録方法は、液体組成物によって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの被印刷物への印刷も可能とする広幅の被印刷物や、ロール状に巻き取られた連続する被印刷物を用いる連帳プリンタも含まれる。
記録装置の一例について図１乃至図２を参照して説明する。図１は同装置の斜視説明図である。図２はメインタンクの斜視説明図である。記録装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース４１４内に収容される。これによりメインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から被印刷物へインクを吐出可能となる。
【００５８】
この記録装置には、インクを吐出する部分だけでなく、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
前処理装置、後処理装置の一態様として、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）などのインクの場合と同様に、前処理液や、後処理液を有する液体収容部と液体吐出ヘッドを追加し、前処理液や、後処理液をインクジェット記録方式で吐出する態様がある。
前処理装置、後処理装置の他の態様として、インクジェット記録方式以外の、例えば、ブレードコート法、ロールコート法、スプレーコート法による前処理装置、後処理装置を設ける態様がある。
【実施例】
【００５９】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
【００６０】
＜イエロー顔料分散体の調製例＞
以下の処方混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社ＫＤＬ型、メディア：直径０．３ｍｍジルコニアボール使用）で７時間循環分散してイエロー顔料分散液を得た。
・ピグメントイエロー７４（商品名：ファーストイエロー５３１、大日精化工業株式会社製）  １５部
・アニオン性界面活性剤（パイオニンＡ−５１−Ｂ、竹本油脂株式会社製）  ２質量部
・イオン交換水  ８３質量部
【００６１】
＜インクの調製例＞
（インク１）
各成分を以下の添加量で混合して撹拌した後、５μｍのフィルター（ザルトリウス社製ミニザルト）で濾過して、インク１を得た。各成分を添加する際、全量が１００質量％なるようにイオン交換水の量を調整した。
・イエロー顔料分散液（固形分濃度：１５質量％）  ２０．０質量％
・樹脂粒子（ポリウレタン樹脂、商品名：スーパーフレックス３００、製造元：第一工業製薬社製、固形分濃度：３０質量％）  ２０．０質量％
・赤外線吸収剤（商品名：ＮＩＲ７４６Ａ、製造元：ＱＣＲ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ  Ｃｏｒｐ社製、最大吸収波長：７４６ｎｍ）  １．０質量％
・界面活性剤（商品名：ＢＹＫ−３４８、製造元：ＢＹＫ社製）  １．０質量％
・１，２−プロパンジオール（沸点：１８８℃）  １５．０質量％
・防腐剤（商品名：プロキセルＬＶ、製造元：アビシア社製）  ０．１質量％
・高純水  残量
【００６２】
（インク２〜５）
インク１の調整において使用した各成分の組み合わせ及び添加量を、下記表１に示す組み合わせ及び添加量に変更し、インク２〜５を作製した。なお、表１における各数字の単位は「質量％」であり、全量が１００質量部になるように高純水の量を調整した。
【００６３】
【表１】
2019172850.tif 000005
【００６４】
なお、上記表１において、成分の商品名、及び製造会社名については下記の通りである。
・樹脂粒子（アクリル-シリコーン樹脂、商品名：ＡＥ９８０、製造元：イーテック社製、固形分濃度：５０質量％）
・赤外線吸収剤（商品名：ＡＤＳ８３２ＷＳ、製造元：Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｄｙｅ  Ｓｏｕｒｃｅ社製、最大吸収波長：８３０ｎｍ）
・赤外線吸収剤（商品名：ＮＩＲ９８０Ａ、製造元：ＱＣＲ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ  Ｃｏｒｐ社製、最大吸収波長：９８０ｎｍ）
・界面活性剤（商品名：ＦＳ３００、製造元：Ｄｕｐｏｎｔ社製）
・１，３−ブタンジオール（沸点：２０７℃）
・１，２−ヘキサンジオール（沸点：２２３℃）
・３−メトキシ−３−メチルブタノール（沸点：１７４℃）
・グリセリン（沸点：２９０℃）
【００６５】
また、上記表１において、赤外線吸収剤はいずれも７００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下における最大吸収波長を１とした場合に、３８０ｎｍ以上７００ｎｍ以下における最大吸収波長が０．５以下である。
【００６６】
＜前処理液の調製例＞
（前処理液１）
各成分を以下の添加量で混合して撹拌した後、５μｍのフィルター（ザルトリウス社製ミニザルト）で濾過して、前処理液１を得た。各成分を添加する際、全量が１００質量％なるようにイオン交換水の量を調整した。
・１，２−プロパンジオール  １０．０質量％
・界面活性剤（商品名：エマルゲンＬＳ−１０６、製造元：花王社製）  １．０質量％
・炭酸カルシウム１水和物  ２．０質量％
・銀粒子（体積平均粒子径：３２０ｎｍ）  ３．０質量％
・防腐剤（商品名：プロキセルＬＶ、製造元：アビシア社製）  ０．１質量％
・イオン交換水  残量
【００６７】
（前処理液２〜７）
前処理液１の調整において使用した各成分の組み合わせ及び添加量を、下記表２に示す組み合わせ及び添加量に変更し、前処理液２〜７を作製した。なお、下記表２における各数字の単位は「質量％」であり、全量が１００質量部になるようにイオン交換水の量を調整した。また、下記表２における各第一の無機粒子は、ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製の金属ナノ粒子を用いた。
【００６８】
【表２】
2019172850.tif 000006
【００６９】
＜後処理液の調製例＞
（後処理液１）
各成分を以下の添加量で混合して撹拌した後、５μｍのフィルター（ザルトリウス社製ミニザルト）で濾過して、後処理液１を得た。各成分を添加する際、全量が１００質量％なるようにイオン交換水の量を調整した。
・１，２−プロパンジオール  １０．０質量％
・界面活性剤（商品名：エマルゲンＬＳ−１０６、製造元：花王社製）  １．０質量％
・酸化チタン（商品名：ＴＴＯ−５５（Ｂ）、製造元：石原産業社製、体積平均粒子径：４０ｎｍ）  ３．０質量％
・防腐剤（商品名：プロキセルＬＶ、製造元：アビシア社製）  ０．１質量％
・イオン交換水  残量
【００７０】
（後処理液２〜７）
後処理液１の調整において使用した各成分の組み合わせ及び添加量を、下記表３に示す組み合わせ及び添加量に変更し、前処理液２〜７を作製した。なお、表３における各数字の単位は「質量％」であり、全量が１００質量部になるようにイオン交換水の量を調整した。
【００７１】
【表３】
2019172850.tif 000007
【００７２】
なお、上記表３において、成分の商品名、及び製造会社名については下記の通りである。
・酸化チタン（商品名：ＴＴＯ−５１（Ａ）、製造元：石原産業社製、体積平均粒子径：２０ｎｍ）
・酸化チタン（商品名：ＴＴＯ−Ｓ−１、製造元：石原産業社製、体積平均粒子径：７５ｎｍ）
・酸化チタン（商品名：ＴＴＯ−Ｖ−３、製造元：石原産業社製、体積平均粒子径：６０ｎｍ）
・酸化チタン（商品名：ＴＴＯ−５１（Ａ）、製造元：石原産業社製、体積平均粒子径：２０ｎｍ）
・酸化亜鉛（商品名：ＸＺ−１００Ｆ−ＬＰ、製造元：堺化学工業社製、体積平均粒子径：１００ｎｍ）
・酸化チタン（商品名：ＣＲ−ＥＬ、製造元：石原産業社製、体積平均粒子径：２５０ｎｍ）
【００７３】
（実施例１〜１５、比較例１〜４）
得られたインク、前処理液、及び後処理液を下記表４において記載する組み合わせのセットとした。このセットを下記に示す方法、評価基準に従い、被印刷物の変形性、液体組成物により形成される層の変色性、及び記録物の乾燥性を評価した。評価結果を表４に示した。
【００７４】
［変形性］
インクジェットプリンタＩＰＳｉＯ  ＧＸ５０００（リコー社製）の改造機に、インク、前処理液、及び後処理液をそれぞれ充填し、ポリ塩化ビニルフィルム（ＣＰＰＶＷＰ１３００、桜井株式会社製、以下、「ＰＶＣフィルム」とも称することがある）に対して解像度６００ｄｐｉでベタ画像を形成した。なお、インクジェットプリンタの改造機は、インク吐出工程直前に、ＰＶＣフィルムに対する前処理液の付与量が３ｇ／ｍ２となるように調整されている前処理液付与工程と、付与された前処理液を８０℃の温風で２分間乾燥させる前処理液乾燥工程と、を有するように改造されている。また、インクジェットプリンタの改造機は、インク吐出工程直後に、インクが付与された領域に対しインクジェット方式で後処理液を付与する後処理液付与工程と、後処理液が付与された後のＰＶＣフィルムを赤外線照射ユニットに対して２ｍ／分の速度で通過させる赤外線照射工程と、赤外線を照射した後のＰＶＣフィルムを７０℃の温風で１分間乾燥させる温風乾燥工程と、を有するように改造されている。
【００７５】
次に、印刷後のＰＶＣフィルムを目視で観察し、下記の基準で評価した。評価がＢ以上である場合を実用可能であると判断した。
（評価基準）
Ａ：ＰＶＣフィルムの変形は殆ど観察されない
Ｂ：ＰＶＣフィルムの変形が若干観察される
Ｃ：ＰＶＣフィルムの変形が明らかに観察される
【００７６】
［変色性］
まず、変形性の評価と同様にしてベタ画像を有する印刷物を作製した。
その後、２３℃４０％ＲＨの環境下で、反射濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ  ｅＸａｃｔ（エックスライト社製）を用いて画像濃度を測色し、初期画像の色特性を測定した。
次に、アトラス製キセノン・ウェザオメータＣｉ３５ＡＷを用いて印刷物の劣化画像を作製した。キセノン・ウェザオメータＣｉ３５ＡＷは、放射照度が０．３５ｍＷ／ｍ２に設定された波長３４０ｎｍの紫外線を照射し、Ｂ−Ｓｉ／Ｂ−Ｓｉフィルターを用い、ブラックパネル温度を８９℃に設定し、乾球温度を７０℃に設定し、相対湿度を５０％ＲＨとし、２４時間照射を行った。その後、２３℃４０％ＲＨの環境下で、反射濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ  ｅＸａｃｔ（エックスライト社製）を用いて画像濃度を測色し、劣化画像の色特性を測定した。
露光前の画像濃度に対する露光後の画像濃度の色差ΔＥを算出し、下記の基準で評価した。評価がＢ以上である場合を実用可能であると判断した。
（評価基準）
Ａ：ΔＥが３５未満である
Ｂ：ΔＥが３５以上４０未満である
Ｃ：ΔＥが４０以上である
【００７７】
［乾燥性］
まず、変形性の評価と同様にしてベタ画像を有する印刷物を作製した。
次に、ＰＶＣフィルムに形成されたベタ画像へ濾紙を押し当て、濾紙への転写具合を目視で観察し、下記の基準で評価した。評価がＢ以上である場合を好ましい場合であると判断した。
（評価基準）
Ａ：濾紙への顔料転写は殆どみられない
Ｂ：若干の顔料転写が見られる
Ｃ：明らかに顔料が転写している
【００７８】
【表４】
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【符号の説明】
【００７９】
４００  画像形成装置
４０１  画像形成装置の外装
４０１ｃ  装置本体のカバー
４０４  カートリッジホルダ
４１０  メインタンク
４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ  ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク
４１１  インク収容部
４１３  インク排出口
４１４  収容容器ケース
４２０  機構部
４３４  吐出ヘッド
４３６  供給チューブ
【先行技術文献】
【特許文献】
【００８０】
【特許文献１】特開２０１６−６５１３７号公報
【特許文献２】特開２０１７−２２５５号公報
【図１】
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【図２】
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