(57)【要約】【課題】吐出性に優れた油性インクジェットインクを提供する。【解決手段】色材と、ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有するアクリル系ポリマーである油溶性樹脂と、非水系溶剤と、を含有する、油性インクジェットインク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材と、
ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有するアクリル系ポリマーである油溶性樹脂と、
非水系溶剤と、を含有する、油性インクジェットインク。
【請求項２】
前記非水系溶剤が、シリコーンオイルを含む、請求項１に記載の油性インクジェットインク。
【請求項３】
前記シリコーンオイルが、アルキル変性シリコーンオイルを含む、請求項２に記載の油性インクジェットインク。
【請求項４】
前記非水系溶剤が、シリコーンオイルを非水系溶剤全量に対して１０〜１００質量％含む、請求項２又は３に記載の油性インクジェットインク。
【請求項５】
前記油溶性樹脂において、ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有する構成単位の量が、前記油溶性樹脂の全構成単位に対して、１０〜４０質量％である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の油性インクジェットインク。
【請求項６】
前記色材及び樹脂を含む着色樹脂粒子を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の油性インクジェットインク。
【請求項７】
前記着色樹脂粒子の前記樹脂が、酸性樹脂を含む、請求項６に記載の油性インクジェットインク。
【請求項８】
前記油溶性樹脂が、塩基性基を有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の油性インクジェットインク。
【請求項９】
前記油溶性樹脂が、炭素数８〜１８のアルキル基及び／又はβ−ジカルボニル基をさらに有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の油性インクジェットインク。
【請求項１０】
非水系溶剤、及び、ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有するアクリル系ポリマーである油溶性樹脂を含む連続相と、水、色材、及び水分散性樹脂を含む分散相とを含む油中水型エマルションを作製する工程と、
前記油中水型エマルションから前記水を除去する工程とを含む、油性インクジェットインクの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の実施形態は、油性インクジェットインク及び油性インクジェットインクの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、流動性の高いインクジェットインクを微細なノズルから液滴として噴射し、ノズルに対向して置かれた記録媒体に画像を記録するものであり、低騒音で高速印字が可能であることから、近年急速に普及している。このようなインクジェット記録方式に用いられるインクとして、水を主溶媒として含有する水性インク、重合性モノマーを主成分として高い含有量で含有する紫外線硬化型インク（ＵＶインク）、ワックスを主成分として高い含有量で含有するホットメルトインク（固体インク）とともに、非水系溶剤を主溶媒として含有する、いわゆる非水系インクが知られている。非水系インクは、主溶媒が揮発性有機溶剤であるソルベントインク（溶剤系インク）と、主溶媒が低揮発性あるいは不揮発性の有機溶剤である油性インク（オイル系インク）に分類できる。ソルベントインクは主に有機溶剤の蒸発によって記録媒体上で乾燥するのに対して、油性インクは記録媒体への浸透が主となって乾燥する。
【０００３】
インクジェットインクの吐出性能については、特許文献１は、顔料と分散剤と非水系溶媒とを含有し、非水系溶媒の全重量の５０％以上は、炭素数２４以上３６以下のエステル系溶媒である、インクジェット用非水系インク組成物によって、高い吐出安定性が得られることを開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−１５４１４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１の開示するインクでは、非水系溶媒全重量の５０％以上が炭素数２４以上３６以下のエステル系溶媒であるが、高炭素数のエステル系溶剤によりインクが高粘度となる傾向があり、このため、インクジェットノズルからの吐出性能については、改善の余地がある。
本発明の一目的は、吐出性に優れた油性インクジェットインクを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一実施形態によれば、色材と、ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有するアクリル系ポリマーである油溶性樹脂と、非水系溶剤と、を含有する、油性インクジェットインクが提供される。  
本発明の他の実施形態によれば、非水系溶剤、及び、ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有するアクリル系ポリマーである油溶性樹脂を含む連続相と、水、色材、及び水分散性樹脂を含む分散相とを含む油中水型エマルションを作製する工程と、前記油中水型エマルションから前記水を除去する工程とを含む、油性インクジェットインクの製造方法が提供される。  
【発明の効果】
【０００７】
本発明の実施形態により、吐出性に優れた油性インクジェットインクを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明の実施形態を詳しく説明するが、本発明がこれらの実施形態に限定されることはなく、様々な修正や変更を加えてもよいことは言うまでもない。以下、油性インクジェットインクを、単に「インク」又は「油性インク」と称する場合がある。
【０００９】
本発明の実施形態の油性インクジェットインクは、色材と、ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有するアクリル系ポリマーである油溶性樹脂と、非水系溶剤と、を含有する、油性インクジェットインクである。
【００１０】
この油性インクジェットインクは、吐出性に優れる。特定の理論に拘束されるものではないが、この理由として、以下のように考えられる。
シロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）は、炭素-炭素結合に比べ、結合エネルギー、原子間距離、及び結合核が大きく、らせん型の分子構造をとる。このため、ポリジメチルシロキサン構造では、メチル基が外側に配向する構造となり、分子間力が小さくなると考えられる。ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有するアクリル系ポリマーである油溶性樹脂を用いることで、この効果により、樹脂の分子量を下げることなく、インクを低粘度化することができると考えられる。これにより油溶性樹脂による色材等の分散性を維持しつつ、インクを低粘度化でき、吐出性能を確保することができると考えられる。
【００１１】
クリアファイル、特にポリプロピレン（ＰＰ）製のクリアファイルを用いて、油性インクによる印刷物を挟み込む場合、印刷物のインク成分、特に非水系溶剤成分が揮発して、クリアファイルに接触すると、クリアファイルの内側の面が大きく変性し、クリアファイルの外側の面に対して膨潤ないし収縮して、クリアファイルが変形することがある。
本実施形態の油性インクジェットインクによれば、クリアファイル変形も抑制することもできる。
【００１２】
インクは、色材として顔料、染料、またはこれらの組み合わせを含むことができる。
顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料、染付レーキ顔料等の有機顔料；及び、カーボンブラック、金属酸化物等の無機顔料を用いることができる。アゾ顔料としては、溶性アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料及び縮合アゾ顔料等が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、金属フタロシアニン顔料及び無金属フタロシアニン顔料等が挙げられる。多環式顔料としては、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料及びジケトピロロピロール（ＤＰＰ）等が挙げられる。カーボンブラックとしては、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。これらの顔料は単独で、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１３】
顔料の分散形態は、例えば、顔料が後述する着色樹脂粒子に含まれ、この着色樹脂粒子を分散剤で分散させた分散体であってもよく、顔料分散剤を顔料表面に直接吸着させて分散させた分散体であってもよい。顔料を含む着色樹脂粒子は、例えば、顔料が油溶性樹脂で被覆されたいわゆるカプセル顔料であってもよい。
【００１４】
顔料の平均粒子径としては、吐出安定性と保存安定性の観点から、３００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１５０ｎｍ以下である。
顔料は、インク全量に対し、通常０．０１〜２０質量％であり、印刷濃度とインク粘度の観点から、１〜１５質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることが一層好ましい。
【００１５】
染料としては、当該技術分野で一般に用いられているものを任意に使用することができる。例えば、油溶性染料を用いてもよく、油溶性染料としては、アゾ染料、金属錯塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロシアニン染料、金属フタロシアニン染料等を挙げることができる。これらは単独で、または複数種を組み合わせて使用してもよい。
【００１６】
染料は、インク全量に対し、通常０．０１〜２０質量％であり、画像濃度とインク粘度の観点から、１〜１５質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることが一層好ましい。
【００１７】
ローラ転写汚れの低減の観点から、インクは、色材及び樹脂を含む着色樹脂粒子（以下、単に「着色樹脂粒子」と称する場合がある。）を含むことが好ましい。インクジェット印刷では、インクジェットプリンタ内において印刷直後の印刷物をローラで搬送した際に、印刷直後の印刷物上のインクが、インクジェットプリンタの、駆動ローラまたは従動ローラ等のローラ面に付着し、このローラ面からその後に搬送されてくる記録媒体にインクが付着して、汚れ（「ローラ転写汚れ」）が生じることがある。色材及び樹脂を含む着色樹脂粒子を含むインクとすることで、ローラ転写汚れを低減することができる。
【００１８】
着色樹脂粒子は、色材として、顔料、染料、またはこれらの組み合わせを含むことができる。
【００１９】
着色樹脂粒子が顔料を含む場合、着色樹脂粒子に含まれる顔料としては、例えば、上述の顔料から１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
例えば、油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションの油中乾燥法を用いた方法で着色樹脂粒子を含む油性インクジェットインクを製造する場合、顔料は、水に分散させた水分散体の形態で好ましく用いることができる。顔料としては、顔料表面に、カルボキシ基、カルボニル基、ヒドロキシ基、スルホ基等の水に対する可溶化基等を結合させ、顔料自体が水中に分散するようにした自己分散顔料を使用してもよい。例えば、自己分散顔料の水分散体を好ましく用いることができる。または、顔料を、例えば、後述する水溶性非イオン性分散剤等の顔料分散剤を用いて水中に分散させることも好ましい。水分散体を用いた場合、水分散体に含まれる水は、インクの製造工程で除去されることが好ましい。
【００２０】
着色樹脂粒子が染料を含む場合、着色樹脂粒子に含まれる染料としては、裏抜けの低減の観点から、インクに含まれる非水系溶剤には溶解しにくいか又は溶解しないものが好ましく、また、油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションの油中乾燥法を用いた方法で油性インクジェットインクを製造する場合、水に溶解または分散する染料を用いることが好ましい。
着色樹脂粒子に含まれる染料としては、塩基性染料、酸性染料、直接染料、可溶性バット染料、酸性媒染染料、媒染染料、反応染料、バット染料、硫化染料等のうち水溶性の染料および還元等により水溶性になった水溶性染料を好ましく用いることができる。また、アゾ系、アントラキノン系、アゾメチン系、ニトロ系等の分散染料も好ましく用いることができる。これらは単独で、または複数種を組み合わせて使用してもよい。
【００２１】
着色樹脂粒子に含まれる樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリルシリコーン樹脂、塩化ビニル樹脂、スチレン（メタ）アクリル樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ローラ転写汚れの低減の観点から、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂が好ましく、ウレタン樹脂がより好ましい。
ウレタン樹脂は、ウレタン基を有する。一般にウレタン樹脂のウレタン基は、ポリオールとポリイソシアネートとの反応により得ることができるが、ウレタン樹脂は、貯蔵安定性の観点から、ポリイソシアネートとして脂肪族ポリイソシアネートを用いたものが好ましい。ローラ転写汚れの低減の観点から、ウレタン樹脂としては、ウレタン基のほかにウレア基をさらに有するウレタンウレア樹脂が好ましい。
ウレタン樹脂の例には、ウレタン（メタ）アクリル樹脂も含まれるが、これは、（メタ）アクリル樹脂の例にも含まれる。
（メタ）アクリルは、メタクリル、アクリル、またはこれらの組み合わせを含むことを意味し、（メタ）アクリル樹脂は、メタクリル単位を含む樹脂、アクリル単位を含む樹脂、またはこれらの単位をともに含む樹脂を意味する。
【００２２】
着色樹脂粒子に含まれる樹脂としては、酸性樹脂、塩基性樹脂、非イオン性樹脂の何れも用いることができるが、ローラ転写汚れの低減及びインク貯蔵安定性の観点から、酸性樹脂がより好ましい。酸性樹脂としては、酸性の官能基を有する樹脂であってもよいし、インクの製造において、原料として、酸性水分散性樹脂を用いることでもよい。酸性樹脂としては、酸性の官能基を有する樹脂が好ましく、酸性の官能基としては、カルボキシ基、スルホ基等が好ましい。
着色樹脂粒子に含まれる樹脂としては、酸性ウレタン樹脂、酸性(メタ)アクリル樹脂が好ましく、酸性ウレタン樹脂がより好ましく、酸性ウレタンウレア樹脂がさらに好ましい。
【００２３】
着色樹脂粒子に含まれる樹脂は、インクの非水系溶剤への溶解性が、２３℃においてインクの非水系溶剤１００ｇに対して溶解できる樹脂の量として、１ｇ以下であることが好ましい。樹脂の非水系溶剤への溶解性が低くなると、記録媒体内部に非水系溶剤が浸透する際に、着色樹脂粒子が非水系溶剤から離脱して記録媒体表面に存在しやすくなると考えられる。このため、インクの非水系溶剤への溶解性が、２３℃においてインクの非水系溶剤１００ｇに対して溶解できる樹脂の量として１ｇ以下であるとき、裏抜け低減、及び画像濃度が得られやすい傾向がある。さらに、非水系溶剤中にウレタンウレア樹脂が溶けにくいことで、インクの低粘度化にも寄与しうる。
【００２４】
着色樹脂粒子に含まれる樹脂の重量平均分子量は、樹脂の種類によっても異なるが、例えば、５，０００〜２００，０００が好ましく、１０，０００〜１５０，０００がより好ましい。例えば、ウレタン樹脂の重量平均分子量は、５，０００〜５０，０００が好ましく、１０，０００〜３０，０００がより好ましい。（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量は、１０，０００〜２００，０００が好ましく、３０，０００〜１５０，０００がより好ましい。  
樹脂の重量平均分子量は、ＧＰＣ法で標準ポリスチレン換算で求めた値である。
【００２５】
例えば、油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションの油中乾燥法を用いた方法で、着色樹脂粒子を含む油性インクジェットインクを製造する場合等では、樹脂粒子に含まれる樹脂とするために、水分散性樹脂を用いることが好ましい。水分散性樹脂は、インクの製造において、例えば水などの液体に予め分散された分散体（水中油型（Ｏ／Ｗ）の樹脂エマルション）の形態で加えることが望ましい。水分散体を用いた場合、水分散体に含まれる水は、インクの製造工程で除去されることが好ましい。
水分散性樹脂は、自己乳化型樹脂のように、樹脂が親水性の官能基を有するものでもよいし、樹脂粒子表面が親水性の分散剤を付着させる等の表面処理されたものでもよい。
【００２６】
水分散性樹脂としては、酸性水分散性樹脂を用いることが好ましい。酸性水分散性樹脂は、自己乳化型樹脂のように、樹脂が有する酸性の官能基が粒子表面に存在するものでもよいし、樹脂粒子表面が酸性の分散剤を付着させる等の表面処理されたものでもよい。着色樹脂粒子が酸性樹脂を含む場合、着色樹脂粒子に含まれる酸性樹脂は、これらのいずれを用いて得られたものでもよい。酸性の官能基は、代表的にはカルボキシ基、スルホ基等であり、酸性の分散剤は、陰イオン界面活性剤等である。  
【００２７】
水分散性ウレタン樹脂の水分散体の市販品としては、例えば、三井化学株式会社製「ＷＳ５９８４」（商品名）、第一工業製薬株式会社製「スーパーフレックス１５０Ｈ」（商品名）等が挙げられ、水分散性ウレタン（メタ）アクリル樹脂の水分散体の市販品としては、例えば、ダイセル・オルネクス株式会社製「ＤＡＯＴＡＮ  ＶＴＷ１２６５」（商品名）等が挙げられ、水分散性（メタ）アクリル樹脂の市販品としては、例えば、ジャパンコーティングレジン株式会社製「モビニール６７５０」（商品名）等が挙げられる。「ＷＳ５９８４」、「スーパーフレックス１５０Ｈ」、及び「ＤＡＯＴＡＮ  ＶＴＷ１２６５」のウレタン樹脂は、ウレア基を有するウレタンウレア樹脂である。
【００２８】
着色樹脂粒子は、これらの樹脂を、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２９】
着色樹脂粒子に含まれる樹脂の量は、適宜調整できる。
着色樹脂粒子に含まれる樹脂の量は、インク全量に対して、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、３質量％以上がさらに好ましい。一方、着色樹脂粒子に含まれる樹脂の量は、インク全量に対して、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。着色樹脂粒子に含まれる樹脂の量は、例えば、インク全量に対して、０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜２０質量％がより好ましく、１〜１５質量％がより好ましく、３〜１０質量％がさらに好ましい。
【００３０】
着色樹脂粒子に含まれる樹脂の量は、着色樹脂粒子全量に対して、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以上がさらに好ましい。一方、着色樹脂粒子に含まれる樹脂の量は、着色樹脂粒子全量に対して、７０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下がさらに好ましい。着色樹脂粒子に含まれる樹脂の量は、例えば、着色樹脂粒子全量に対して、１〜７０質量％が好ましく、５〜７０質量％がより好ましく、１０〜６０質量％がより好ましく、２０〜５０質量％がさらに好ましい。
【００３１】
着色樹脂粒子に含まれる樹脂の量は、着色樹脂粒子中の色材の量に対して、質量比で、０．１〜２．０であることが好ましく、０．２〜１．０であることがより好ましい。
【００３２】
着色樹脂粒子が顔料を含む場合、着色樹脂粒子は、例えばインクの製造工程等において顔料を分散させるための顔料分散剤をさらに含んでよい。上述したように、油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションの油中乾燥法を用いた方法で、色材として顔料を含む着色樹脂粒子を含む油性インクジェットインクを製造する場合、例えば、インクの製造において、このような顔料分散剤を用いて水中に顔料を分散させることが好ましい。好ましくは、着色樹脂粒子の色材は顔料を含み、着色樹脂粒子は顔料分散剤を含んでよい。
着色樹脂粒子に含まれてよいこのような顔料分散剤としては、例えば、水溶性塩基性（カチオン性）分散剤、水溶性酸性（アニオン性）分散剤、水溶性非イオン性分散剤等が挙げられる。例えば、油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションの油中乾燥法を用いた方法で油性インクジェットインクを製造する場合、水溶性非イオン性分散剤が好ましい。
【００３３】
水溶性非イオン性分散剤は、親水基がイオン解離性をもたない分散剤である。水溶性非イオン性分散剤としては、例えば、分子内の主要な結合の仕方により、エステル型水溶性非イオン性分散剤、エーテル型水溶性非イオン性分散剤、エステル・エーテル型水溶性非イオン性分散剤が挙げられる。
エステル型水溶性非イオン性分散剤は、例えば、グリセリン、ソルビトール、しょ糖などの多価アルコールと脂肪酸がエステル結合した構造をもち、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルおよびしょ糖脂肪酸エステルなどがある。
エーテル型水溶性非イオン性分散剤は、例えば、高級アルコール、アルキルフェノール、アリールフェノール、アリールアルキルフェノールなど水酸基をもつ原料に、主として酸化エチレンを付加させてつくることができ、例えば、ポリグリコールエーテル（例えば、アリールポリグリコールエーテル、アルキルポリグリコールエーテル）が挙げられる。より具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアリールアルキルフェニルエーテルなどがある。
エステル・エーテル型水溶性非イオン性分散剤は、例えば、グリセリン、ソルビトールなどの多価アルコールと脂肪酸とからなるエステルに酸化エチレンを付加したものである。分子中にエステル結合とエーテル結合の両方を有している。例えば、脂肪酸ポリエチレングリコールエーテルエステルが挙げられる。
また、水溶性非イオン性分散剤としては、例えば、ポリカルボン酸重合体、ポリシロキサン共重合体等を用いることもできる。
これらの水溶性非イオン性分散剤は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３４】
水溶性非イオン性分散剤としては、脂肪酸ポリエチレングリコールエーテルエステル、ポリグリコールエーテル（例えば、アリールポリグリコールエーテル）等がより好ましい。
【００３５】
水溶性非イオン性分散剤を用いることで、インクの作製工程において、顔料をより微細にすることができ、効率良く高分子化合物が顔料を覆うことにより、着色樹脂粒子の粒子径をコントロールすることが可能になり、画像濃度を向上させることができると考えられる。
また、水溶性非イオン性分散剤を用いるとき、着色樹脂粒子に含まれる樹脂が酸性樹脂である場合、顔料凝集を防ぎやすく、貯蔵安定性がさらに良好なインクを作製することができる傾向がある。
【００３６】
水溶性非イオン性分散剤の市販品としては、例えば、Ｂｏｒｃｈｅｒｓ製「ＢｏｒｃｈｉＧｅｎＤＦＮ」（商品名）（アリルアルキルビフェニルポリグリコールエーテル）、「Ｂｏｒｃｈｉｇｅｎ  １２」（商品名）（脂肪酸ポリエチレングリコールエーテルエステル）等が挙げられる。
【００３７】
着色樹脂粒子は、これらの顔料分散剤を、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて含んでよい。
着色樹脂粒子中のこれらの顔料分散剤の量は、適宜設定できる。例えば、質量比で、顔料１に対し０．１〜５の割合で配合することができ、好ましくは０．１〜１である。これらの顔料分散剤の量は、インク全量に対し、例えば、０．０１〜１０質量％であってよく、好ましくは０．０１〜５質量％である。
着色樹脂粒子が水溶性非イオン性分散剤を含むとき、水溶性非イオン性分散剤は、着色樹脂粒子中の顔料分散剤全量に対して、５０〜１００質量％が好ましく、７０〜１００質量％がより好ましい。水溶性非イオン性分散剤の量は、例えば、質量比で、顔料１に対し０．１〜５の割合で配合することができ、好ましくは０．１〜１である。水溶性非イオン性分散剤の量は、例えば、インク全量に対し、例えば、０．０１〜１０質量％であってよく、好ましくは０．０１〜５質量％である。
【００３８】
インクが着色樹脂粒子を含む場合、インク中の着色樹脂粒子の平均粒子径は、５０〜３００ｎｍが好ましく、８０〜２００ｎｍがより好ましい。インク中の着色樹脂粒子の量は、インク全量に対する、着色樹脂粒子成分の固形分の量として、１〜４０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましい。
着色樹脂粒子の平均粒子径は、動的散乱方式による体積基準の平均粒子径であり、例えば、株式会社堀場製作所製の動的光散乱式粒径分布測定装置「ＬＢ−５００」等を用いて測定することができる。
【００３９】
インクは、ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有するアクリル系ポリマーである油溶性樹脂を含むことが好ましい。ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有するアクリル系ポリマーである油溶性樹脂は、分散剤としてインク中の顔料等の色材や着色樹脂粒子等を良好に分散させることができる。
油溶性樹脂は、油性インクに含まれる溶剤に溶解する樹脂であり、具体的には、１気圧２０℃において樹脂と油性インクに含まれる非水系溶剤とを同容量で混合した場合に、二相に分かれることなく均一に溶解するものを意味する。
ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有するアクリル系ポリマーである油溶性樹脂を「油溶性樹脂Ａ」と称する場合がある。
インクは、油溶性樹脂Ａを１種単独で含んでもよく、２種以上を組み合わせて含んでもよい。
【００４０】
油溶性樹脂Ａの側鎖に含まれるポリジメチルシロキサン構造としては、例えば、下記式で表される構造が挙げられる。
【化１】
2019172956.tif 000002
【００４１】
上記式において、ｎは０以上であり、０〜１００が好ましく、１〜３０がより好ましい。Ｒ３はアルキル基を表す。
【００４２】
油溶性樹脂Ａは、アクリル系ポリマーであるが、単独重合体又は共重合体のいずれでもよい。
油溶性樹脂Ａが共重合体であるとき、共重合形式はとくに限定されない。例えば、油溶性樹脂は、ランダムポリマー、ブロックポリマー等のいずれであってもよい。
油溶性樹脂Ａは、モノマー混合物の共重合体を用いて成るアクリル系ポリマーであることが好ましい。モノマー混合物の共重合体を用いて成るアクリル系ポリマーは、例えば、モノマー混合物の共重合体であってよく、または、例えば、モノマー混合物の共重合体に、側鎖が更に結合した共重合体であってもよい。モノマー混合物は、後述するモノマーａ〜ｇからなる群から選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、モノマーａ〜ｅからなる群から選択される少なくとも一種を含むことがより好ましい。一例において、モノマー混合物は、例えば、ポリジメチルシロキサン構造を含む基を有するモノマー（後述するモノマーａ）を含んでもよい。他の一例において、モノマー混合物の共重合体に、ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を更に結合させてもよい。
【００４３】
油溶性樹脂Ａは、炭素数８〜１８のアルキル基を有することが好ましい。炭素数８〜１８のアルキル基は、後述する非水系溶剤の石油系炭化水素溶剤と相溶性が高い。炭素数８〜１８のアルキル基の炭素数は、１２〜１８がより好ましい。  
【００４４】
炭素数８〜１８のアルキル基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。具体的には、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エチルヘキシル基等が挙げられ、これらは１種のみ含まれてもよく、複数種が含まれていてもよい。
【００４５】
油溶性樹脂Ａは、インクの低粘度化の観点から、β−ジカルボニル基を有することが好ましい。β−ジカルボニル基の好ましい例としてアセトアセチル基、プロピオンアセチル基等のβ−ジケトン基、アセトアセトキシ基、プロピオンアセトキシ基等のβ−ケト酸エステル基が挙げられる。これらは１種のみ含まれてもよく、複数種が含まれていてもよい。なお、β−ジカルボニル基は、後述するアミノ基と反応する官能基でもある。
【００４６】
油溶性樹脂Ａは、アミノ基と反応する官能基を有することが好ましい。アミノ基と反応する官能基は、アミノアルコール等との反応により、後述するウレタン結合を含む側鎖の形成に用いることができる。アミノ基と反応する官能基は、例えば、塩基性化合物との反応により、後述する塩基性基の導入等にも用いることができる。一方、未反応のアミノ基と反応する官能基は、顔料の吸着基としても作用すると考えられる。例えば、アミノ基と反応する官能基としては、エポキシ基、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、イソシアネート基、及び前述のβ−ジカルボニル基を好ましく挙げることができ、エポキシ基、β−ジカルボニル基がより好ましい。エポキシ基は、グリシジル基の一部であってもよい。これらは１種のみ含まれてもよく、複数種が含まれていてもよい。
【００４７】
油溶性樹脂Ａは、芳香環含有基を有することが好ましい。芳香環含有基は、ベンゼン環を有することが好ましく、例えば、ベンジル基、フェニル基等が挙げられる。芳香環含有基は、顔料の吸着基として作用すると考えられる。これらは１種のみ含まれてもよく、複数種が含まれていてもよい。
【００４８】
油溶性樹脂Ａは、ウレタン結合を含む側鎖を有してもよい。油溶性樹脂Ａは、例えば、ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖のほかに、さらに、ウレタン結合を含む側鎖を有してもよい。また、例えば、ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を、ウレタン結合を利用してグラフトしてもよい。このような側鎖として、例えば、ウレタン結合を含む連結基を介してポリジメチルシロキサン構造が結合する側鎖が例示される。
【００４９】
油溶性樹脂Ａは塩基性基を有してもよい。インクが、色材及び樹脂を含む着色樹脂粒子を含む場合、着色樹脂粒子の分散安定性の向上の観点から、油溶性樹脂Ａは塩基性基を含むことが好ましい。
塩基性基としては、例えば、アミノ基、アミド基、イミノ基、ピロリドン基、モルホリノ基、ニトリル基等が挙げられる。例えば、アミノ基の例としては、非置換アミノ基、及び、モノ又はジアルキルアミノ基（例えば、ジメチルアミノ基等）等の置換アミノ基が挙げられ、例えば、アルキル基等の置換基が、さらに水酸基、アリール基等の置換基等で置換されていてもよい。アミド基の例としても同様に非置換アミド基、及びモノ又はジアルキルアミド基（例えば、ジメチルアミド基等）等の置換アミド基が挙げられ、例えば、アルキル基等の置換基が、さらに水酸基、アリール基等の置換基等で置換されていてもよい。油溶性樹脂Ａは、塩基性基を１種のみ、または２種以上含んでよい。
【００５０】
油溶性樹脂Ａは、その他、例えば、炭素数１９以上のアルキル基等を有してよい。炭素数１９以上のアルキル基としては、炭素数１９〜２２のアルキル基が好ましく、例えば、ノナデシル基、エイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシル基等が挙げられる。油溶性樹脂Ａは、炭素数１９以上のアルキル基を１種のみ、または２種以上含んでよい。
【００５１】
油溶性樹脂Ａが塩基性基を有する場合、油溶性樹脂Ａは、例えば、炭素数８〜１８のアルキル基、β−ジカルボニル基、アミノ基と反応する官能基、芳香環含有基、炭素数１９以上のアルキル基等から選択される１種または２種以上をさらに有してよい。例えば、一実施形態において、インクの低粘度化の観点から、油溶性樹脂Ａは、塩基性基と、炭素数８〜１８のアルキル基及び／またはβ−ジカルボニル基とを有することが好ましく、塩基性基、炭素数８〜１８のアルキル基及びβ−ジカルボニル基を有することがさらに好ましい。これらは同一の構成単位に含まれてもよく、互いに異なる構成単位に含まれてもよいが、異なる構成単位に含まれることが好ましい。
【００５２】
油溶性樹脂Ａは、ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有する構成単位を含み、さらに、炭素数８〜１８のアルキル基を有する構成単位、β−ジカルボニル基を有する構成単位、及びアミノ基と反応する官能基を有する構成単位からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。油溶性樹脂Ａは、例えば、ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有する構成単位のほかに、さらに、ウレタン結合を含む側鎖を有する構成単位を有してもよい。油溶性樹脂Ａは、例えば、ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有する構成単位が、ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖中にウレタン結合を有してよく、このような側鎖として、例えば、ウレタン結合を含む連結基を介してポリジメチルシロキサン構造が結合する側鎖が例示される。
【００５３】
油溶性樹脂Ａは、塩基性基を有する構成単位を含んでもよい。インクが、色材及び樹脂を含む着色樹脂粒子を含む場合、着色樹脂粒子の分散安定性の向上の観点から、油溶性樹脂Ａは、塩基性基を有する構成単位を含むことが好ましい。
油溶性樹脂Ａは、例えば、ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有する構成単位と、塩基性基を有する構成単位とを含む樹脂であってよく、この場合、炭素数８〜１８のアルキル基を有する構成単位、β−ジカルボニル基を有する構成単位、及びアミノ基と反応する官能基を有する構成単位からなる群から選択される少なくとも１種とをさらに含むことが好ましい。油溶性樹脂Ａは、ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有する構成単位と、塩基性基を有する構成単位と、炭素数８〜１８のアルキル基を有する構成単位及びβ−ジカルボニル基を有する構成単位からなる群から選択される少なくとも1種とを含むことがより好ましく、ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有する構成単位と、塩基性基を有する構成単位と、炭素数８〜１８のアルキル基を有する構成単位と、β−ジカルボニル基を有する構成単位とを含むことがさらに好ましい。
【００５４】
塩基性基を有する単位は、後述する塩基性基を有するモノマーに由来する単位であってよいが、例えば、アミノ基と反応する官能基を有する単位等のアミノ基と反応する官能基に塩基性化合物を反応させて得ることもできる。
【００５５】
油溶性樹脂Ａは、例えば、ポリジメチルシロキサン構造を含む基を有するモノマー（以下、「モノマーａ」と称する場合がある。）を重合したアクリル系ポリマーであってよく、また、例えば、モノマーａとその他のモノマーとを含むモノマー混合物の共重合体であるアクリル系ポリマーであってよい。その他のモノマーとして、例えば、炭素数８〜１８のアルキル基を有するモノマー（以下、「モノマーｂ」と称する場合がある。）、β−ジカルボニル基を有するモノマー（以下、「モノマーｃ」と称する場合がある。）、アミノ基と反応する官能基を有するモノマー（以下、「モノマーｄ」と称する場合がある。）、芳香環含有基を有するモノマー（以下、「モノマーｅ」と称する場合がある。）、塩基性基を有するモノマー（「以下、モノマーｆ」と称する場合がある。）、及び、炭素数１９以上のアルキル基を有するモノマー（「以下、モノマーｇ」と称する場合がある。）等が挙げられ、その他のモノマーは、例えば、これらからなる群から選択される少なくとも１種（例えば、モノマーｂ〜ｅからなる群から選択される少なくとも１種、又は、モノマーｂ〜ｇからなる群から選択される少なくとも１種等）を含んでよい。炭素数８〜１８のアルキル基、β−ジカルボニル基、アミノ基と反応する官能基、芳香環含有基、塩基性基、炭素数１９以上のアルキル基については、上述の通りである。
【００５６】
油溶性樹脂Ａとしては、例えば、モノマーａ〜ｅからなる群から選択される少なくとも一種を含むモノマー混合物の共重合体を用いて成るアクリル系ポリマー；モノマーａと、モノマーｂと、モノマーｃ及びモノマーｄから選択される少なくとも１種とを含むモノマー混合物の共重合体を用いて成るアクリル系ポリマー；モノマーａと、モノマーｂと、モノマーｃ及びモノマーｄから選択される少なくとも１種と、モノマーｆとを含むモノマー混合物の共重合体を用いて成るアクリル系ポリマー等が挙げられる。
【００５７】
モノマーａとしては、ポリジメチルシロキサン構造を含む基を有する（メタ）アクリレート等のポリジメチルシロキサン構造を有する（メタ）アクリルモノマーを好ましく用いることができる。例えば、（メタ）アクリロイルオキシ基に直接又は連結基を介してポリジメチルシロキサン構造が結合した化合物（例えば、メタクリル変性シリコーンオイル等の（メタ）アクリル変性シリコーンオイル）等が挙げられる。連結基としては特に限定されないが、例えば、アルキレン基等が挙げられ、炭素数２〜６のアルキレン基が好ましく、炭素数２〜４のアルキレン基がより好ましい。
モノマーａとして、例えば、下記式で表される化合物等が挙げられる。下記式において、ｘは２〜６が好ましく、２〜４が好ましい。ｎは０以上であり、０〜１００が好ましく、１〜３０がより好ましい。Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ１´はアルキル基を表す。
【００５８】
【化２】
2019172956.tif 000003
【００５９】
モノマーａの市販品としては、たとえば、信越化学工業株式会社製Ｘ−２２−２４０４、Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ、Ｘ−２２−１７４ＢＸ等が挙げられる。「（メタ）アクリロイルオキシ基」は、「アクリロイルオキシ基」及び「メタクリロイルオキシ基」を包含する。「（メタ）アクリレート」は、「メタクリレート」及び「アクリレート」を包含する。モノマーａは、１種を単独で、または２種以上を併用することができる。
【００６０】
モノマーｂとしては、炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート等を好ましく用いることができる。炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、パルミチル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等を好ましく挙げることができる。これらは、１種を単独で、または２種以上を併用することができる。
【００６１】
モノマーｃとしては、β−ジカルボニル基を有する（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリルアミド等を好ましく用いることができる。たとえば、エステル鎖にβ−ジケトン基またはβ−ケト酸エステル基を含む（メタ）アクリレート、アミド鎖にβ−ジケトン基またはβ−ケト酸エステル基を含む（メタ）アクリルアミド等が好ましい例として挙げられる。より詳細には、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート等のアセトアセトキシアルキル（メタ）アクリレート、ヘキサジオン（メタ）アクリレート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリルアミド等のアセトアセトキシアルキル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。これらは単独で、または２種以上を併用することができる。（メタ）アクリルアミドは「メタクリルアミド」及び「アクリルアミド」を包含する。
【００６２】
モノマーｄとしては、グリシジル基を有する（メタ）アクリレート、ビニル基を有する（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート、イソシアネート基を有する（メタ）アクリレート等を好ましく用いることができる。上記のモノマーｃの例として挙げられたものも、モノマーｄの例に含まれる。グリシジル基を有する（メタ）アクリレートとしては、グリシジル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル等が挙げられ、ビニル基を有する（メタ）アクリレートとしては、ビニル（メタ）アクリレート、２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート等が好ましく挙げられる。（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートとしては、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。イソシアネート基を有する（メタ）アクリレートとしては、２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。モノマーｄは、１種を単独で、または２種以上を併用することができる。
【００６３】
モノマーｅとしては、芳香環含有基を有する（メタ）アクリレート等を好ましく用いることができ、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。モノマーｅは、１種を単独で、または２種以上を併用することができる。
【００６４】
モノマーｆとしては、例えば、塩基性基を有する（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン等を用いることができ、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。モノマーｆは、１種を単独で、または２種以上を併用することができる。
モノマーｆとしては、例えば、モノマーｃ又はモノマーｄに塩基性化合物を付加したモノマーを用いてもよい。付加する塩基性化合物としては、ヒドロキシ基を有するアミン化合物（例えばアルカノールアミン等）が好ましい。ヒドロキシ基を有するアミン化合物としては、例えば、ベンジルエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等が挙げられる。塩基性化合物としては、２級アミン化合物が好ましく、ジエタノールアミンが特に好ましい。モノマーｄに塩基性化合物を付加したモノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレートのジエタノールアミン付加物、グリシジル（メタ）アクリレートのベンジルエタノールアミン付加物等が挙げられる。
なお、モノマーｆを用いることで、油溶性樹脂Ａに塩基性基を導入することができるが、塩基性基は、例えば、モノマーｃ又はモノマーｄに由来する単位に、上述の塩基性化合物を付加することで油溶性樹脂Ａに導入することもできる。
【００６５】
モノマーｇとしては、炭素数１９以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート等を好ましく用いることができる。炭素数１９のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ベヘニル（メタ）アクリレート等を好ましく挙げることができる。モノマーｇは、１種を単独で、または２種以上を併用することができる。
【００６６】
上記の各モノマーは、公知のラジカル重合により、容易に重合させることができる。反応系としては、溶液重合または分散重合で行うことが好ましい。重合反応の際には、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート等の過酸化物等、公知の熱重合開始剤を使用することができる。その他にも、活性エネルギー線照射によりラジカルを発生する光重合型開始剤を用いることができる。溶液重合に用いる重合溶媒には、例えば石油系炭化水素溶剤、極性溶剤等を使用できる。この重合溶媒は、そのままインクの非水系溶剤（後述）として使用できるもののなかから１種以上を選択することが好ましい。
【００６７】
また、重合反応に際し、その他、通常使用される重合禁止剤、重合促進剤、分散剤等を反応系に添加することもできる。重合後の樹脂の分子量を後述の好ましい範囲とするために、重合時に連鎖移動剤を併用することが有効である。連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−ブチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、ステアリルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン等のチオール類が用いられる。
【００６８】
油溶性樹脂Ａを合成する際の、具体的な反応条件および好適な反応フローの１例は以下のとおりである。
（１）合成用の容器内で、非水系溶剤を５０〜１５０℃に加温する。
（２）モノマーａ、必要に応じて他のモノマー（例えば、モノマーｂ〜ｇからなる群から選択される少なくとも１種を含む他のモノマー）、必要に応じて重合開始剤、および必要に応じて非水系溶剤を含む混合液を１〜５時間かけて非水系溶剤に添加し、さらに１〜５時間撹拌する。
（３）必要に応じて、非水系溶剤で希釈する。
このようなフローを含む合成方法により、油溶性樹脂Ａが得られるが、油溶性樹脂Ａの合成方法はこのような合成方法例に限定されるわけではない。
工程２の混合液において必要に応じて加える他のモノマーは、例えば、モノマーｂ〜ｅからなる群から選択される少なくとも１種を含んでよい。油溶性樹脂Ａが塩基性基を含む場合、例えば、工程２の混合液は、モノマーｆを含んでよい。
【００６９】
油溶性樹脂Ａが、ウレタン結合を含む側鎖を有する場合、上述のように、油溶性樹脂Ａは、ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖のほかに、さらに、ウレタン結合を含む側鎖を有してもよく、ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖が、ウレタン結合を含んでもよい。
側鎖のウレタン結合は、例えば、アミノ基と反応する官能基を有するアクリル系ポリマー（以下、「アクリル系ポリマーＰ」と称する場合もある。）のアミノ基と反応する官能基と、アミノアルコールと多価イソシアネート化合物との反応により導入することができる。また、アミノ基と反応する官能基は、アミノアルコール等との反応に用いられない場合は、上述のように、顔料の吸着基として作用すると考えられる。
ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖がウレタン結合を含む場合、例えば、アミノ基と反応する官能基を用いて導入されたウレタン結合を含む連結基に、ポリジメチルシロキサン構造を結合させてもよい。
【００７０】
アクリル系ポリマーＰは、例えば、上述のモノマーｄを重合したアクリル系ポリマーであってよく、また、例えば、モノマーｄとその他のモノマーとを含むモノマー混合物の共重合体であるアクリル系ポリマーであってよい。その他のモノマーとしては、例えば、上述の、モノマーａ、モノマーｂ、モノマーｃ、モノマーｅ、モノマーｆ、モノマーｇ等が挙げられ、その他のモノマーは、例えば、これらからなる群から選択される少なくとも１種（例えば、モノマーａ、ｂ、ｃ及びｅからなる群から選択される少なくとも１種、又は、モノマーａ、ｂ、ｃ、ｅ、ｆ及びｇからなる群から選択される少なくとも１種等）を含んでよい。
これらの各成分は、公知のラジカル重合により、容易に重合させることができる。反応系、重合開始剤、重合溶媒、反応系に添加する重合禁止剤、重合促進剤、分散剤、連鎖移動剤等については、既述の説明が適用される。
【００７１】
油溶性樹脂Ａがウレタン結合を含む側鎖を有する場合（ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖が、ウレタン結合を含む場合を含む）、側鎖のウレタン結合は、例えば、アクリル系ポリマーＰのアミノ基と反応する官能基と、後述するアミノアルコールと多価イソシアネート化合物と、必要に応じて多価アルコールとの反応により導入することができる。また、さらに、ポリジメチルシロキサン構造を含む多価アルコール化合物を用いると、側鎖に、ウレタン結合を有する連結基を介してポリジメチルシロキサン構造を結合させることもできる。
【００７２】
アミノ基と反応する官能基にアミノアルコールが反応して結合し、アミノアルコールのヒドロキシ基に、多価イソシアネート化合物のイソシアン酸エステル基（Ｒ1Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）が付加反応すると、カルバミン酸エステル構造Ｒ1ＮＨＣＯＯＲを形成し、ウレタン結合が導入される。ここでＲは、アミノ基と反応する官能基に結合したアミノアルコール部を示す。多価アルコールは、多価イソシアネート化合物との反応により一分子中のウレタン基の個数を増やすことが出来る。ポリジメチルシロキサン構造を含む多価アルコール化合物は、ウレタン結合を介してポリジメチルシロキサン構造を側鎖にグラフトすることが出来る。
【００７３】
アミノアルコールとしては、モノメチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等を例示できる。これらのアミノアルコールは、複数種を組み合わせて用いることもできる。
【００７４】
アミノアルコールは、アミノ基と反応する官能基に対して、０．０５〜１モル当量で反応させることが好ましく、０．１〜１モル当量で反応させることがより好ましい。アミノアルコールが１モル当量より少ない場合は、アミノ基と反応する官能基が未反応で残ることになるが、残ったアミノ基と反応する官能基は、上述のように、顔料の吸着基として作用すると考えられる。
【００７５】
多価イソシアネート化合物としては、１，６−ジイソシアネートへキサン、１，３−ビス（イソシアネートメチル）ベンゼン、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，５−ナフタレンジイソシアネート等の脂肪族系、脂環式系、芳香族系のものが挙げられ、複数種を使用することもできる。多価イソシアネート化合物は、ヒドロキシ基との反応でウレタン基を導入する際に未反応原料などが残らないようにするために、仕込んだ原料に含まれるヒドロキシ基に対してほぼ当量（０．９８〜１．０２モル当量）で反応させることが好ましい。
【００７６】
多価アルコールとしては、例えば、１，３-プロパンジオール等を用いることができる。  多価アルコールは、仕込んだイソシアネート基に対して、ほぼ当量（０．９８〜１．０２モル当量）、で反応させることが好ましい。
【００７７】
ポリジメチルシロキサン構造を含む多価アルコール化合物としては、例えば、カルビノール変性シリコーンオイル（市販品としては、例えば信越化学工業株式会社製ＫＦ−６０００等）等を用いることができる。ポリジメチルシロキサン構造を含む多価アルコール化合物は、仕込んだイソシアネート基に対してほぼ当量（０．９８〜１．０２モル当量）で反応させることが好ましい。
【００７８】
油溶性樹脂Ａがウレタン結合を含む側鎖を有する場合、油溶性樹脂Ａを合成する際の、具体的な反応条件および好適な反応フローの一例は以下のとおりである。
（１´）合成用の容器内で、非水系溶剤を５０〜１５０℃に加熱する。
（２´）モノマーｄ、必要に応じて他のモノマー（例えば、モノマーａ、モノマーｂ、モノマーｃ、モノマーｅ、モノマーｆ及びモノマーｇからなる群から選択される少なくとも１種を含む他のモノマー）、必要に応じて重合開始剤、及び必要に応じて非水系溶剤を含む混合液を１〜５時間かけて、非水系溶剤に添加し、その後、さらに１〜３時間撹拌を続け、アクリル系ポリマーＰが得られる。
（３´）合成用の容器内で、アクリル系ポリマーＰを５０〜１５０℃に加熱後、アミノアルコールを添加し、１〜２時間撹拌する。
（４´）多価イソシアネート、必要に応じて多価アルコール及び／又はポリジメチルシロキサン構造を含む多価アルコール化合物、及び、必要に応じてウレタン化触媒を１時間かけて添加し、１〜５時間撹拌する。
（５´）必要に応じて、非水系溶剤で希釈する。
【００７９】
このようなフローを含む合成方法によって、ウレタン結合を含む側鎖を有した油溶性樹脂Ａが得られるが、油溶性樹脂Ａがウレタン結合を含む側鎖を有する場合の油溶性樹脂Ａの合成方法はこのような合成方法例に限定されるわけではない。なお、工程２´で、他のモノマーの１つとしてモノマーａを用いることで、ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖と、さらに、ウレタン結合を含む側鎖とを有する油溶性樹脂Ａを得ることができる。また、工程４´でポリジメチルシロキサン構造を含む多価アルコール化合物を用いることで、ウレタン結合を含む連結基を介してポリジメチルシロキサン構造が結合する側鎖を有する油溶性樹脂Ａが得られる。
ウレタン化触媒としては、例えば、カルボン酸ビスマス塩を用いることができる。
工程２´の混合液において必要に応じて加える他のモノマーは、例えば、モノマーａ、モノマーｂ、モノマーｃ及びモノマーｅからなる群から選択される少なくとも１種を含んでよい。油溶性樹脂Ａが塩基性基を含む場合、例えば、工程２´の混合液は、モノマーｆを含んでよい。
【００８０】
油溶性樹脂Ａが塩基性基を含む場合、例えば、上記に説明した方法のいずれかにおいて、モノマー混合物にモノマーｆを含める方法で製造することができる。例えば、上記の反応フローのいずれかにおいて、モノマー混合物にモノマーｆを含める方法で製造してもよい。
油溶性樹脂Ａが塩基性基を含む場合、塩基性基は、アミノ基と反応する官能基と上述の塩基性化合物との反応で導入してもよい。この場合、油溶性樹脂Ａは、例えば、上述のポリマーＰのアミノ基と反応する官能基と上述の塩基性化合物を反応させて得られたものであってもよい。また、例えば、モノマーａと、モノマーｂと、モノマーｃ及びモノマーｄから選択される少なくとも１種とを含むモノマー混合物の共重合体のアミノ基と反応する官能基と上述の塩基性化合物とを反応させて得られたものであってよい。
【００８１】
印刷物の良好な画像濃度を得る観点及び裏抜け低減の観点から、油溶性樹脂Ａの全構成単位に対して、ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有する構成単位は、２質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましい。良好な画像濃度を得る観点、裏抜け低減の観点及び貯蔵安定性の観点から、油溶性樹脂Ａの全構成単位に対して、ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有する構成単位は、８０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましい。
油溶性樹脂Ａの全構成単位に対して、ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有する構成単位は、例えば、２〜８０質量％であってよく、５〜７０質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％であることがより好ましい。
油溶性樹脂Ａの全構成単位に対する、ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有する構成単位の量は、油溶性樹脂Ａを構成する原料化合物の合計量に対する、ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有する構成単位を構成する原料化合物の合計量の割合（質量％）として求めることができる。
【００８２】
また、印刷物の良好な画像濃度を得る観点及び裏抜け低減の観点から、油溶性樹脂Ａの全構成単位に対して、側鎖にポリジメチルシロキサン構造を有する構成単位が、５〜７０質量％、より好ましくは１０〜４０質量％であり、且つ、後述する非水系溶剤がシリコーンオイルを含むことが好ましい。
【００８３】
油溶性樹脂Ａが塩基性基を有する構成単位を含む場合、油溶性樹脂Ａの全構成単位に対して、塩基性基を有する構成単位の量は、１〜４０質量％が好ましく、２〜３０質量％がより好ましく、５〜２０質量％がさらに好ましい。油溶性樹脂Ａが塩基性基を有する構成単位を含む場合、油溶性樹脂Ａの全構成単位に対して、ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有する構成単位の量は、上記範囲であってよいが、例えば、１〜６０質量％であってもよく、２〜４０質量％が好ましく、４〜３０質量％がより好ましい。
【００８４】
油溶性樹脂Ａが炭素数８〜１８のアルキル基を有する構成単位及び／又は炭素数１９以上のアルキル基を有する構成単位を含む場合、油溶性樹脂Ａの全構成単位に対して、これらの構成単位の量（両者を含む場合はその合計量）は、５〜７０質量％が好ましい。
【００８５】
油溶性樹脂Ａが炭素数８〜１８のアルキル基を有する構成単位を含む場合、油溶性樹脂Ａの全構成単位に対して、炭素数８〜１８のアルキル基を有する構成単位の量は、１〜７０質量％が好ましく、１〜４０質量％がより好ましい。
【００８６】
油溶性樹脂Ａがβ−ジカルボニル基を有する構成単位及び／又はアミノ基と反応する官能基を有する構成単位を含む場合、油溶性樹脂Ａの全構成単位に対して、β−ジカルボニル基を有する構成単位及びアミノ基と反応する官能基を有する構成単位の量（両者を含む場合はその合計量）は、１０〜４０質量％が好ましい。
油溶性樹脂Ａの全構成単位に対する、各構成単位の量は、油溶性樹脂Ａを構成する原料化合物の合計量に対する、それぞれの構成単位を構成する原料化合物の合計量の割合（質量％）として求めることができる。
【００８７】
油溶性樹脂Ａの分子量（重量平均分子量）は、特に限定されないが、インクジェットインクに用いる場合には、インクの吐出性の観点から５０００〜５００００程度であることが好ましく、１００００〜３００００程度であることがより好ましい。重量平均分子量は、ＧＰＣ法で測定されるスチレン換算の重量平均分子量である。
油溶性樹脂Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）は、常温以下であることが好ましく、さらには０℃以下であることがより好ましい。これにより、インクが記録媒体上で定着する際に、常温で成膜を促進させることができる。
【００８８】
油溶性樹脂Ａは、例えば、質量比で、色材１に対し、０．１〜５の割合で配合することができ、好ましくは０．１〜１である。例えば、インクに顔料が含まれる場合、油溶性樹脂Ａは、例えば、質量比で、顔料１に対し、０．１〜５の割合で配合することができ、好ましくは０．１〜１である。また、インクが着色樹脂粒子を含む場合、油溶性樹脂Ａは、例えば、質量比で、着色樹脂粒子１に対し、０．１〜５の割合で配合することができ、好ましくは０．１〜１である。
【００８９】
油溶性樹脂Ａのインク全量に対する含有量は、顔料又は着色樹脂粒子等の分散性を確保する観点から０．０１質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましく、２質量以上であることがさらに好ましい。一方、油溶性樹脂Ａの含有量は、インクの粘度及び高温環境下での保存安定性の観点から、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、８質量％以下であることがさらに好ましく、５質量％であることがさらに好ましい。例えば、インク全量に対する油溶性樹脂Ａの含有量は、０．０１〜２０質量％が好ましく、０．１〜２０質量％が好ましく、1〜１０質量％であることがより好ましく、１〜８質量％であることがさらに好ましく、２〜８質量％であることがさらに好ましく、１〜５質量％であることがさらに好ましい。
【００９０】
油溶性樹脂Ａを含む樹脂成分の含有量は、例えば、インク粘度の上昇を防止し、吐出性能をより改善する観点から、インク全量に対し１０質量％以下であることが好ましい。油溶性樹脂Ａを含む樹脂成分の含有量は、インク全量に対し、例えば、７質量％以下であってよく、５質量％以下であってもよい。
【００９１】
インクが顔料を含む場合、及び、インクが着色樹脂粒子を含む場合、インクは、他の分散剤を含んでもよい。他の分散剤としては、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、ビニルピロリドンと長鎖アルケンとの共重合体、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリエステルポリアミン等が好ましく用いられる。
【００９２】
他の分散剤の市販品例としては、例えば、アイ・エス・ピー・ジャパン株式会社製「アンタロンＶ２１６（ビニルピロリドン・ヘキサデセン共重合体）、Ｖ２２０（ビニルピロリドン・エイコセン共重合体）」（いずれも商品名）；日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１３９４０（ポリエステルアミン系）、１６０００、１７０００、１８０００（脂肪酸アミン系）、１１２００、２４０００、２８０００」（いずれも商品名）；  ＢＡＳＦジャパン株式会社製「エフカ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（変性ポリアクリレート）、４６、４７、４８、４９、４０１０、４０５５（変性ポリウレタン）」（いずれも商品名）；楠本化成株式会社製「ディスパロンＫＳ−８６０、ＫＳ−８７３Ｎ４（ポリエステルのアミン塩）」（いずれも商品名）；第一工業製薬株式会社製「ディスコール２０２、２０６、ＯＡ−２０２、ＯＡ−６００（多鎖型高分子非イオン系）」（いずれも商品名）；ビックケミー・ジャパン株式会社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ２１５５、９０７７」（いずれも商品名）；クローダジャパン株式会社製「ＨｙｐｅｒｍｅｒＫＤ２、ＫＤ３、ＫＤ１１、ＫＤ１２」（いずれも商品名）等が挙げられる。
【００９３】
上述の他の分散剤がインクに含まれる場合、油溶性樹脂Ａと上述の他の分散剤の合計量は、例えば、インクに顔料を含む場合は、質量比で、顔料１に対し、０．１〜５とすることができ、好ましくは０．１〜２であり、より好ましくは０．１〜１である。インクに着色樹脂粒子を含む場合は、例えば、質量比で、着色樹脂粒子１に対し、０．１〜５とすることができ、好ましくは０．１〜２であり、より好ましくは０．１〜１である。また、油溶性樹脂Ａと上述の他の分散剤の合計量は、インク全量に対し、０．０１〜２０質量％で配合することが好ましく、より好ましくは０．０１〜１０質量％であり、例えば、０．０１〜５質量％であってもよい。
【００９４】
非水系溶剤としては、非極性有機溶剤、極性有機溶剤のいずれも使用できる。非水系溶剤としては、シリコーンオイルを用いてもよい。なお、本実施形態において、非水系溶剤には、１気圧２０℃において同容量の水と均一に混合しない非水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。
【００９５】
非極性有機溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の石油系炭化水素溶剤を好ましく挙げることができる。
脂肪族炭化水素溶剤及び脂環式炭化水素溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系等の非水系溶剤を挙げることができる。市販品としては、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、カクタスノルマルパラフィンＮ−１０、カクタスノルマルパラフィンＮ−１１、カクタスノルマルパラフィンＮ−１２、カクタスノルマルパラフィンＮ−１３、カクタスノルマルパラフィンＮ−１４、カクタスノルマルパラフィンＮ−１５Ｈ、カクタスノルマルパラフィンＹＨＮＰ、カクタスノルマルパラフィンＳＨＮＰ、アイソゾール３００、アイソゾール４００、テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、ＡＦソルベント４号、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、ＡＦソルベント７号、ナフテゾール１６０、ナフテゾール２００、ナフテゾール２２０（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）；アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、エクソールＤ４０、エクソールＤ６０、エクソールＤ８０、エクソールＤ９５、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（いずれもエクソンモービル社製）；モレスコホワイトＰ−４０、モレスコホワイトＰ−６０、モレスコホワイトＰ−７０、モレスコホワイトＰ−８０、モレスコホワイトＰ−１００、モレスコホワイトＰ−１２０、モレスコホワイトＰ−１５０、モレスコホワイトＰ−２００、モレスコホワイトＰ−２６０、モレスコホワイトＰ−３５０Ｐ（いずれも株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製）等を好ましく挙げることができる。
芳香族炭化水素溶剤としては、グレードアルケンＬ、グレードアルケン２００Ｐ（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、ソルベッソ２００ＮＤ（いずれもエクソンモービル社製）等を好ましく挙げることができる。
石油系炭化水素溶剤の蒸留初留点は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることがさらに好ましく、２５０℃以上がさらに好ましく、３００℃以上がさらに好ましく、３５０℃以上が一層好ましい。蒸留初留点はＪＩＳ  Ｋ００６６「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定することができる。
【００９６】
極性有機溶剤としては、脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等を好ましく挙げることができる。
例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸イソブチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸２−オクチルデシル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル等の１分子中の炭素数が１３以上、好ましくは１６〜３０の脂肪酸エステル系溶剤；
イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、ヘキシルデカノール、ステアリルアルコール（１−オクタデカノール）、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、イソエイコシルアルコール、デシルテトラデカノール等の１分子中の炭素数が６以上、好ましくは１２〜２０の高級アルコール系溶剤；
ラウリン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、α−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の１分子中の炭素数が１２以上、好ましくは１４〜２０の高級脂肪酸系溶剤等が挙げられる。
脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等の極性有機溶剤の沸点は、１５０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましく、２５０℃以上であることがさらに好ましく、３００℃以上がさらに好ましく、３５０℃以上が一層好ましい。なお、沸点が２５０℃以上の非水系溶剤、沸点が３００℃以上の非水系溶剤、及び、沸点が３５０℃以上の非水系溶剤には、沸点を示さない非水系溶剤も含まれる。
【００９７】
これらの石油系炭化水素溶剤及び極性溶剤は、クリアファイル変形抑制の観点からは、初留点又は沸点が高いことが好ましい。一方、初留点又は沸点が高く、揮発性が低い非水系溶剤は、インク粘度を高くする傾向がある。本実施形態のインクによれば、初留点が高い石油系炭化水素溶剤及び／又は沸点が高い極性溶剤を用いた場合にも、良好な吐出性を得やすい。
【００９８】
シリコーンオイルは、１分子内にケイ素原子及び炭素原子を有し、２３℃において液体状の化合物である。
シリコーンオイルとしては、シリル基を有する化合物、シリルオキシ基を有する化合物、シロキサン結合を有する化合物等を用いることができ、特にポリシロキサン化合物を好ましく用いることができる。
【００９９】
シリコーンオイルとしては、例えば、鎖状シリコーンオイル、環状シリコーンオイル、変性シリコーンオイル等を用いることができる。
鎖状シリコーンオイルは、ケイ素数が２〜３０の鎖状ポリシロキサンであることが好ましく、２〜２０がより好ましく、３〜１０が一層好ましい。鎖状シリコーンオイルとしては、例えば、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン等の直鎖ジメチルシリコーンオイル、メチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、テトラキス（トリメチルシロキシ）シラン等の分岐ジメチルシリコーンオイルが挙げられる。
環状シリコーンオイルとしては、ケイ素数が５〜９の環状ポリシロキサンであることが好ましく、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルシクロオクタシロキサン、オクタデカメチルシクロノナシロキサン等の環状ジメチルシリコーンオイルを好ましく用いることができる。
【０１００】
変性シリコーンオイルとしては、鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルの一部のケイ素原子に各種有機基を導入したシリコーンオイルを用いることができる。変性シリコーンオイルとしては、すべてのケイ素原子が炭素原子またはシロキサン結合の酸素原子のいずれかとのみ結合していることが好ましい。変性シリコーンオイルとしては、非反応性シリコーンオイルであることが好ましい。変性シリコーンオイルとしては、その構成原子がケイ素原子、炭素原子、酸素原子、水素原子のみからなることが好ましい。
【０１０１】
変性シリコーンオイルとしては、例えば、鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルに含まれる少なくとも１つのメチル基が、アルキル基、カルボン酸エステル結合含有基、芳香環含有基、及びエーテル結合含有基からなる群から選択される１種以上によって置換された化合物を用いることができる。
また、変性シリコーンオイルとしては、例えば、鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルに含まれる、少なくとも１つのケイ素原子にアルキレン基を介してさらに別の鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルのケイ素原子が結合する化合物を用いることができる。この場合、アルキレン基を介して結合する鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルに含まれる、少なくとも１つのメチル基は、アルキル基、カルボン酸エステル結合含有基、芳香環含有基、及びエーテル結合含有基からなる群から選択される１種以上によって置換されていてもよい。
【０１０２】
変性シリコーンオイルとしては、例えば、アルキル変性シリコーンオイル、フェニル変性シリコーンオイルやアラルキル変性シリコーンオイル等のアリール変性シリコーンオイル、カルボン酸エステル変性シリコーンオイル、アルキレン変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル等が挙げられる。
変性シリコーンオイルとしては、ケイ素数が２〜２０であることが好ましく、２〜１０がより好ましく、２〜６がさらに好ましく、３〜６が一層好ましい。
【０１０３】
アルキル変性シリコーンオイルとしては、例えば、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、エイコシル基等の炭素数２〜２０のアルキル基を、１分子中に１個、又は２個以上有するシリコーンオイルが挙げられる。
アルキル変性シリコーンオイルの有するアルキル基の炭素数は、４以上がより好ましく、６以上がさらに好ましく、８以上がより好ましい。アルキル変性シリコーンオイルの有するアルキル基の炭素数は、２０以下が好ましく、１６以下がより好ましく、１２以下がさらに好ましい。  
【０１０４】
アルキル変性シリコーンオイルの例としては、例えば、鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルに含まれる少なくとも１つのメチル基が、炭素数２以上（より好ましくは２〜２０）のアルキル基で置換されたもの、及び、後述する変性シリコーンオイルＳであって、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基として炭素数４以上のアルキル基を有するもの、等が挙げられる。
【０１０５】
アリール変性シリコーンオイルとしては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、トリメチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等、又はこれらの少なくとも１個の水素原子がアルキル基に置換された官能基等を、１分子中に１個、又は２個以上有するシリコーンオイルが挙げられる。
【０１０６】
なかでも、フェニル変性シリコーンオイルとしては、例えば、ジフェニルジメチコン、トリメチルシロキシフェニルジメチコン、フェニルトリメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−フェニル−３−（トリメチルシリルオキシ）トリシロキサン等のメチルフェニルシリコーン等が挙げられる。
【０１０７】
カルボン酸エステル変性シリコーンオイルとしては、例えば、炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキルカルボニルオキシ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基を有するアルコキシカルボニル基等を、１分子中に１個、又は２個以上有するシリコーンオイルが挙げられる。
【０１０８】
シリコーンオイルとしては、例えば、信越化学工業株式会社製「ＫＦ−９６Ｌ−２ＣＳ」、「ＫＦ−９６Ｌ−５ＣＳ」、「ＫＦ−９６Ａ−６ＣＳ」、「ＫＦ−５６Ａ」；東レ・ダウコーニング株式会社製「ＤＣ２４６Ｆｌｕｉｄ」、「ＦＺ−３１９６」；東京化成工業株式会社製「１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−フェニル−３−（トリメチルシリルオキシ）トリシロキサン」、「デカメチルシクロペンタシロキサン」、「ドデカメチルシクロヘキサシロキサン」等の市販品を用いてもよい。
【０１０９】
変性シリコーンオイルの一例には、１分子中のケイ素数が２〜６であり、ケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基を有し、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が４〜２０であるシリコーンオイルが含まれる。以下、このシリコーンオイルを変性シリコーンオイルＳとも記す。
【０１１０】
変性シリコーンオイルＳは、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基として、下記の（Ａ）〜（Ｄ）からなる群から選択される１種以上を有することができる。
（Ａ）炭素数４以上のアルキル基。
（Ｂ）炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基。
（Ｃ）炭素数６以上の芳香環含有基。
（Ｄ）炭素数４以上のアルキレン基。
【０１１１】
変性シリコーンオイルＳは、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が４以上であることが好ましく、より好ましくは８以上であり、さらに好ましくは１０以上である。これによって、ノズルプレート面へのインクの濡れ性を低下することができる。
変性シリコーンオイルＳは、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が２０以下であることが好ましく、より好ましくは１６以下であり、さらに好ましくは１２以下である。これによって、インクを低粘度として吐出性能を改善することができる。
変性シリコーンオイルＳの１分子中に炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基が２個以上含まれる場合は、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基の炭素数及び酸素数の合計は、２個以上の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基の炭素数及び酸素数の合計である。
【０１１２】
変性シリコーンオイルＳは、ノズルプレートへのインクの付着を防止する観点から、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が４〜１２であることが好ましい。
また、変性シリコーンオイルＳは、インクを低粘度化して吐出性能を改善する観点から、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が８〜２０であることが好ましい。
【０１１３】
変性シリコーンオイルＳの例には、下記一般式（Ｘ）で表される化合物であるシリコーンオイルが含まれる。
【化３】
2019172956.tif 000004
【０１１４】
一般式（Ｘ）において、Ｒ１は、酸素原子、又はケイ素原子に炭素原子が直接結合する２価の有機基であり、Ｒ２は、それぞれ独立的に、ケイ素原子に炭素原子が直接結合する１価の有機基であり、ｍ及びｎは、それぞれ独立的に、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０〜２の整数であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも１個は、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基であり、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である。
【０１１５】
一般式（Ｘ）において、Ｒ１は、酸素原子、又は炭素数及び酸素数の合計が４以上である２価の有機基であり、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、又は炭素数及び酸素数の合計が４以上である１価の有機基であることが好ましい。
【０１１６】
好ましくは、一般式（Ｘ）において、Ｒ１は、酸素原子、又は炭素数４以上のアルキレン基であり、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、又は炭素数６以上の芳香環含有基であり、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも１個は、炭素数４以上のアルキレン基、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数６以上の芳香環含有基からなる群から選択され、１分子中の炭素数４以上のアルキレン基、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数６以上の芳香環含有基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である。
【０１１７】
変性シリコーンオイルＳの例には、下記一般式（Ｘ−１）で表される化合物であるシリコーンオイルが含まれる。
【化４】
2019172956.tif 000005
【０１１８】
一般式（Ｘ−１）において、Ｒ２は、それぞれ独立的に、ケイ素原子に炭素原子が直接結合する１価の有機基であり、ｎは、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０又は１であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ２のうち少なくとも１個は、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基であり、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である。
【０１１９】
一般式（Ｘ−１）において、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、又は炭素数及び酸素数の合計が４以上である１価の有機基であることが好ましい。
一般式（Ｘ−１）において、Ｒ２のうち少なくとも１個は、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数６以上の芳香環含有基からなる群から選択されることが好ましい。
【０１２０】
変性シリコーンオイルＳにおいて、炭素数４以上のアルキル基は、鎖状または脂環式であってよく、直鎖または分岐鎖のアルキル基であってよい。
このアルキル基の炭素数は４以上が好ましく、より好ましくは６以上、さらに好ましくは８以上、さらに好ましくは１０以上である。
このアルキル基の炭素数は２０以下が好ましく、より好ましくは１６以下、さらに好ましくは１２以下である。
【０１２１】
炭素数４以上のアルキル基は、例えば、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、エイコシル基等を挙げることができる。
好ましくは、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基であり、より好ましくはデシル基、ドデシル基である。  
【０１２２】
アルキル基を有する変性シリコーンオイルＳには、例えば、上記一般式（Ｘ−１）において、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、又はケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上のアルキル基であり、ｎは、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０又は１であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ２のうち少なくとも１個は、上記アルキル基であり、１分子中の上記アルキル基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である化合物を好ましく用いることができる。
【０１２３】
アルキル基を有する変性シリコーンオイルＳには、例えば、下記一般式（１）で表される化合物を用いることができる。
【化５】
2019172956.tif 000006
【０１２４】
一般式（１）中、Ｒは、炭素数４〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、ｍ及びｎは、それぞれ独立的に０〜２の整数であり、ｍ＋ｎ≦２である。
【０１２５】
一般式（１）において、Ｒは、炭素数４〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基である。Ｒで表されるアルキル基の炭素数が４以上、より好ましくは６以上、さらに好ましくは８以上、さらに好ましくは１０以上であることで、ノズルプレートに対するインクの濡れ性を改善することができる。特に、１０以上とすることで表面張力が上がり、濡れ性が改善する。
また、Ｒで表されるアルキル基の炭素数が２０以下、より好ましくは１６以下、さらに好ましくは１２以下であることで、クリアファイル変形を防止するとともに、インクの高粘度化を抑えて、吐出性能を改善することができる。
一般式（１）において、ｍ及びｎがそれぞれ０であることが好ましい。
【０１２６】
変性シリコーンオイルＳにおいて、カルボン酸エステル結合含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介してカルボン酸エステル結合が結合する−ＲＢｂ−Ｏ−（ＣＯ）−ＲＢａで表される基、または、−ＲＢｂ−（ＣＯ）−Ｏ−ＲＢａで表される基を好ましく用いることができる。
ここで、ＲＢａは、炭素数１以上の、直鎖または分岐鎖であってよい、鎖状または脂環式のアルキル基であることが好ましい。また、ＲＢｂは、炭素数１以上の、直鎖又は分岐鎖であってよい、鎖状または脂環式のアルキレン基であることが好ましい。主鎖のシロキサン結合のケイ素原子とカルボン酸エステル結合を結ぶアルキレン基は、炭素数２以上であることがより好ましい。
【０１２７】
カルボン酸エステル結合含有基の炭素数及び酸素数の合計は、エステル結合（−Ｏ−（ＣＯ）−）の１個の炭素原子と２個の酸素原子と、アルキル基（ＲＢａ）の炭素数と、アルキレン基（ＲＢｂ）の炭素数との合計になる。
【０１２８】
カルボン酸エステル結合含有基において、アルキル基（ＲＢａ）は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基等を挙げることができる。
好ましくは、ペンチル基、ヘプチル基、ノニル基、トリデシル基であり、より好ましくはヘプチル基、ノニル基である。
【０１２９】
カルボン酸エステル結合含有基において、アルキレン基（ＲＢｂ）は、炭素数１〜８の直鎖アルキレン基であることが好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基等を挙げることができる。好ましくは、エチレン基である。
【０１３０】
カルボン酸エステル結合含有基を有する変性シリコーンオイルＳには、例えば、上記一般式（Ｘ−１）において、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、又はケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基であり、ｎは、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０又は１であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ２のうち少なくとも１個は、上記カルボン酸エステル結合含有基であり、１分子中の上記カルボン酸エステル結合含有基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である化合物を好ましく用いることができる。  
【０１３１】
変性シリコーンオイルＳにおいて、芳香環含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子に芳香環が直接結合する−ＲＣａで表される基、または、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介して芳香環が結合する−ＲＣｂ−ＲＣａで表される基を好ましく用いることができる。
ここで、ＲＣａは、炭素数６以上の芳香環であることが好ましい。また、ＲＣｂは、炭素数１以上の、直鎖又は分岐鎖であってよい、鎖状または脂環式のアルキレン基であることが好ましい。
芳香環含有基が、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子に芳香環が直接結合する−ＲＣａで表される基である場合、主鎖のシロキサン結合からトリメチルシリルオキシ基等が側鎖として分岐していることが好ましい。芳香環含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介して芳香環が結合する−ＲＣｂ−ＲＣａで表される基であることがより好ましい。
【０１３２】
芳香環含有基において、芳香環部分（ＲＣａ）は、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、トリメチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等、又はこれらの少なくとも１個の水素原子がアルキル基に置換された官能基を挙げることができる。
芳香環含有基には、１個、又は２個以上の芳香環が含まれてもよいが、１分子中の炭素数６以上の芳香環含有基の炭素数が６〜２０であることが好ましい。
【０１３３】
芳香環含有基において、任意のアルキレン基（ＲＣｂ）は、炭素数１〜８の直鎖または分岐鎖のアルキレン基であることが好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基等を挙げることができる。
好ましくは、プロピレン基、メチルエチレン基、エチレン基である。
【０１３４】
芳香環含有基を有する変性シリコーンオイルＳには、例えば、上記一般式（Ｘ−１）において、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、又はケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数が６以上である芳香環結合含有基であり、ｎは、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０又は１であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ２のうち少なくとも１個は、上記芳香環結合含有基であり、１分子中の上記芳香環結合含有基に含まれる炭素数の合計が６〜２０である化合物を好ましく用いることができる。
【０１３５】
変性シリコーンオイルＳの一実施形態としては、２〜６個のケイ素原子と、炭素数４以上のアルキレン基とを有する化合物であり、好ましくは、炭素数が４以上であるアルキレン基の両端の炭素原子のうち、一方の炭素原子にシロキサン結合が結合し、他方の炭素原子にシリル基又はシロキサン結合が結合する化合物である。
【０１３６】
炭素数４以上のアルキレン基は、鎖状または脂環式であってよく、直鎖または分岐鎖のアルキレン基であってよい。
【０１３７】
炭素数４以上のアルキレン基は、例えば、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ドデシレン基、ヘキサデシレン基、エイコシレン基等を挙げることができる。
好ましくは、オクチレン基、デシレン基、ドデシレン基であり、より好ましくは、オクチレン基、デシレン基である。
【０１３８】
アルキレン基を有する変性シリコーンオイルＳには、例えば、上記一般式（Ｘ）において、Ｒ１は、炭素数が４以上であるアルキレン基であり、Ｒ２は、メチル基であり、ｍ及びｎは、それぞれ独立的に、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０〜２の整数であり、１分子中のケイ素数が２〜６である化合物を好ましく用いることができる。
【０１３９】
上記した変性シリコーンオイルＳは、これに限定されないが、以下の方法によって製造することができる。
例えば、シロキサン原料と、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基とともに反応性基を有する反応性化合物とを、有機溶媒中で反応させることで、アルキル変性シリコーンオイルを得ることができる。シロキサン原料と反応性化合物とは、シロキサン原料の反応性基と反応性化合物の反応性基とがモル比で１：１〜１：１．５で反応させることが好ましい。また、反応に際し、０価白金のオレフィン錯体、０価白金のビニルシロキサン錯体、２価白金のオレフィン錯体ハロゲン化物、塩化白金酸等の白金触媒等の触媒を好ましく用いることができる。
【０１４０】
シロキサン原料としては、例えば、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，３，３，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン、１，１，１，３，３，５，７，７，９，９，９−ウンデカメチルペンタシロキサン、ペンタメチルジシロキサン、１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７，９，９−デカメチルペンタシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（トリメチルシリルオキシ）トリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，１，３，５，５−ペンタメチル−３−（ジメチルシリルオキシ）トリシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１−ドデカメチルヘキサシロキサン等を用いることができる。
【０１４１】
反応性化合物は、反応性基として炭素二重結合を有することが好ましい。
変性シリコーンオイルＳにアルキル基を導入するためには、反応性化合物として、例えば、１−ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、２−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−ヘキサデセン、１−エイコセン等の、炭素数が４以上であるアルケンを用いることができる。
また、アルケンの他にも、ビニルシクロヘキサン等のエチレン性不飽和２重結合を有する脂環式炭化水素を用いることができる。
【０１４２】
変性シリコーンオイルＳにエステル結合含有基を導入するためには、反応性化合物として、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソブタン酸ビニル、ペンタン酸ビニル、ピバル酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、ヘプタン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、オクタン酸ビニル、イソオクタン酸ビニル、ノナン酸ビニル、デカン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、エイコサン酸ビニル、ヘキサン酸アリル等の、炭素数及び酸素数の合計が６以上である脂肪酸ビニル又は脂肪酸アリル化合物等を用いることができる。
【０１４３】
変性シリコーンオイルＳに芳香環含有基を導入するためには、反応性化合物として、例えば、スチレン、４−メチルスチレン、２−メチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、アリルベンゼン、１−アリルナフタレン、４−フェニル−１−ブテン、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン、１−ビニルナフタレン、α−メチルスチレン、２−メチル−１−フェニルプロペン、１，１−ジフェニルエチレン、トリフェニルエチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、シス−β−メチルスチレン、トランス−β−メチルスチレン、３−フェニル−１−プロペン等のビニル結合と炭素数６以上の芳香環とを有するアリール化合物等を用いることができる。
【０１４４】
変性シリコーンオイルＳにアルキレン基を導入するためには、反応性化合物として、例えば、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１０−ウンデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、ヘキサデカジエン、エイコサジエン等の炭素数が４以上であるジエン化合物等を用いることができる。
【０１４５】
これらの非水系溶剤は、単独で使用してもよく、単一の相を形成する限り２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【０１４６】
非水系溶剤は、クリアファイル変形抑制の観点から、シリコーンオイルを含むことが好ましい。
シリコーンオイルは、吐出性能向上の観点から、アルキル変性シリコーンオイルを含むことが好ましい。アルキル変性シリコーンオイルは、インクの表面張力を向上させる傾向があり、吐出性を向上させやすい。
【０１４７】
クリアファイル変形抑制の観点から、非水系溶剤全量に対してシリコーンオイルを１０質量％以上含むことが好ましく、１５質量％以上含むことがより好ましい。また、非水系溶剤全量に対して、シリコーンオイルは、１００質量％であってもよく、９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましい。
【０１４８】
インクは、画像濃度および裏抜け低減の観点から、非油溶性樹脂を含むことが好ましい。非油溶性樹脂は、インクの非水系溶剤に相溶性が低く、インクの非水系溶剤中で液滴状に分散することが好ましい。
非油溶性樹脂としては、アミノ基を有する非油溶性樹脂がこのましい。アミノ基を有する非油溶性樹脂は、アミノ基として１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、またはこれらの組み合わせを有することができるが、１級アミノ基及び／または２級アミノ基を有することが好ましい。
アミノ基を有する非油溶性樹脂の数平均分子量は、５００以上であることが好ましく、６００以上がより好ましい。また、アミノ基を有する非油溶性樹脂の数平均分子量は、１５０００以下が好ましい。
【０１４９】
アミノ基を有する非油溶性樹脂としては、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリビニルピリジン等の塩基性高分子電解質またはそれらの誘導体を挙げることができ、特に、数平均分子量が２００〜２００００のポリエチレンイミンを好適に使用することができる。ポリエチレンイミンの数平均分子量が２００以上であると普通紙に対する高濃度化の効果が得られやすく、２００００以下であると、良好な保存安定性が得られやすい。ポリエチレンイミンの数平均分子量は、３００〜２０００であることがより好ましい。
【０１５０】
ポリエチレンイミンは、市販のものを用いることが可能であり、たとえば、株式会社日本触媒製ＳＰ−００６、ＳＰ−０１２、ＳＰ−０１８、ＳＰ−２００；ＢＡＳＦ社製Ｌｕｐａｓｏｌ  ＦＧ、Ｌｕｐａｓｏｌ Ｇ２０  Ｗａｔｅｒｆｒｅｅ、Ｌｕｐａｓｏｌ ＰＲ８５１５等を好ましく挙げることができる。
【０１５１】
非油溶性樹脂の含有量は、顔料に対する質量比で０．０１〜０．５であることが好ましく、０．０５〜０．３であることがより好ましく、０．１〜０．２であることがより好ましい。
インク総量に対して、非油溶性樹脂は、０．１〜５質量％程度含まれていることが好ましく、０．５〜２．０質量％であることが一層好ましい。
【０１５２】
上記各成分に加えて、本発明のインクには慣用の添加剤が含まれていてよい。
添加剤の例としては、界面活性剤、酸化防止剤、等が挙げられる。界面活性剤としては、例えばアニオン性、カチオン性、両性、もしくはノニオン性の界面活性剤が挙げられる。酸化防止剤としては、例えばジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、及びノルジヒドログアヤレチック酸等、が挙げられる。
【０１５３】
例えば、油中水型エマルションの油中乾燥法を用いた方法等でインクを製造する場合、インクの製造工程で水が用いられる場合があるが、水は、インクの製造工程で除去されることが好ましい。
インク中の水の量は、インク全量に対して１質量％以下が好ましく、１質量％未満がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましく、０．１質量％以下がさらに好ましい。
【０１５４】
インクの粘度は、インクジェット記録システム用の場合、吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において５〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０ｍＰａ・ｓ程度であることが、一層好ましい。
【０１５５】
インクの製造方法は特に限定されない。
例えば、顔料を含むインクの場合、インクは、顔料と油溶性樹脂Ａと非水系溶剤と、必要に応じてその他の成分とを混合し、ボールミル、ビーズミル等の任意の分散手段を用いて顔料を分散させ、所望により、メンブレンフィルター等の公知のろ過機を通すことにより調製できる。なお、その他の成分として、非油溶性樹脂のポリエチレンイミンを用いる場合、ポリエチレンイミンは汎用の非水系溶剤には、微溶もしくは難溶であることが多い。そのため、ビーズミルのようなシェアをかけることのできる装置を用い、シェアのかかった状態で混合させることが望ましい。使用する非水系溶剤に水溶性樹脂が可溶である場合は、このようなシェアは不要であるが、撹拌下で混合させることが好ましい。
【０１５６】
インクが、色材及び樹脂を含む着色樹脂粒子を含む場合は、インクの製造には、例えば、液中乾燥法を好ましく用いることができ、油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションの油中乾燥法を特に好ましく用いることができる。
【０１５７】
油中水型エマルションの油中乾燥法を用いた油性インクジェットインクの製造方法としては、例えば、非水系溶剤及び油溶性樹脂Ａを含む連続相と、水、色材、及び、水分散性樹脂を含む分散相とを含む油中水型エマルションを作製する工程（以下、「工程１」という場合もある。）と、油中水型エマルションから水を除去する工程（以下、「工程２」という場合もある。）とを含む方法が挙げられる。
この製造方法において、非水系溶剤、油溶性樹脂Ａ、色材及び水分散性樹脂については、上述のインクにおいて説明した通りである。水としては、水道水、イオン交換水、脱イオン水等を使用することができる。
【０１５８】
「工程１」において、連続相及び分散相は、他の成分を含んでよい。例えば、分散相は、顔料分散剤等をさらに含んでよい。分散相の顔料分散剤としては、例えば、上述のインクにおいて着色樹脂粒子に含まれてもよい成分として説明したとおりである。
【０１５９】
色材の量は、分散相全量に対して、１〜４０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましい。色材の量は、油中水型エマルション全量に対して、０．１〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。
水分散性樹脂の量（固形分量）は、分散相全量に対して、０．１〜４０質量％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましい。水分散性樹脂の量は、油中水型エマルション全量に対して、０．１〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。
水の量は、分散相全量に対して、４０〜９０質量％が好ましく、５０〜８０質量％がより好ましい。水の量は、油中水型エマルション全量に対して、１〜５０質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましく、１０〜４０質量％がさらに好ましい。
【０１６０】
工程１で作製する油中水型エマルションにおいて、分散相に顔料分散剤が含まれるとき、その量は、分散相全量に対して、０．１〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。分散相の顔料分散剤の量は、油中水型エマルション全量に対して、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。分散相の顔料分散剤として水溶性非イオン性分散剤が含まれるとき、水溶性非イオン性分散剤は、分散相の顔料分散剤全量に対して、５０〜１００質量％が好ましく、７０〜１００質量％がより好ましい。
【０１６１】
油溶性樹脂Ａの量は、連続相全量に対して、０．１〜１０質量％が好ましく、０．２〜５質量％がより好ましい。油溶性樹脂Ａの量は、油中水型エマルション全量に対して、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。
非水系溶剤の量は、連続相全量に対して、７０〜９９質量％が好ましく、８０〜９９質量％がより好ましい。非水系溶剤の量は、油中水型エマルション全量に対して、３０〜８０質量％が好ましく、４０〜７０質量％がより好ましい。
【０１６２】
工程１において、油中水型エマルションは、例えば、上記の分散相と連続相とを混合、乳化させることにより製造することができる。
連続相と分散相は、あらかじめ別々に調製することが好ましい。次いで、連続相に分散相を添加し、乳化処理することが好ましい。乳化処理は、例えば、連続相に分散相を添加しながら、超音波ホモジナイザー等を用いて行ってもよく、また、例えば、連続相に分散相を添加後に行ってもよい。
工程１において、油中水型エマルションは、水を除去する前の状態の質量比として、油中水型エマルション全量に対して、分散相２０〜５０質量％及び連続相８０〜５０質量％であることが好ましい。
【０１６３】
工程２において、油中水型エマルションの分散相の水が除去される。これにより、水が除去された分散相成分を含む着色樹脂粒子が得られる。
水を除去する方法としては、例えば、減圧及び／又は加熱、又は、液体に気体を吹き込みバブリングすることで、蒸発を促進する方法、及びそれらを組み合わせて用いることができる。減圧及び／または加熱の条件としては、水が除去されるが、連続相の非水系溶剤は残るような条件を採用することができる。減圧には、例えばエバポレーターを用いることができる。加熱温度としては、３０℃以上が好ましく、４０〜１００℃がより好ましく、６０℃〜９０℃がさらに好ましい。  
工程２では、分散相の水は除去前の量に対して８０質量％以上除去されることが好ましく、９０質量％以上除去されることが好ましく、９５質量％以上除去されることがさらに好ましく、９９質量％以上除去されることがさらに好ましい。
【０１６４】
インクジェットインクを用いた印刷方法としては、特に限定されず、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよい。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから本実施形態によるインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにすることが好ましい。
【０１６５】
記録媒体は、特に限定されるものではなく、普通紙、コート紙、特殊紙等の印刷用紙、布、無機質シート、フィルム、ＯＨＰシート等、これらを基材として裏面に粘着層を設けた粘着シート等を用いることができる。これらの中でも、インクの浸透性の観点から、普通紙、コート紙等の印刷用紙を好ましく用いることができる。
【０１６６】
ここで、普通紙とは、通常の紙の上にインクの受容層やフィルム層等が形成されていない紙である。普通紙の一例としては、上質紙、中質紙、ＰＰＣ用紙、更紙、再生紙等を挙げることができる。普通紙は、数μｍ〜数十μｍの太さの紙繊維が数十から数百μｍの空隙を形成しているため、インクが浸透しやすい紙となっている。
【０１６７】
また、コート紙としては、マット紙、光沢紙、半光沢紙等のインクジェット用コート紙や、いわゆる塗工印刷用紙を好ましく用いることができる。ここで、塗工印刷用紙とは、従来から凸版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等で使用されている印刷用紙であって、上質紙や中質紙の表面にクレーや炭酸カルシウム等の無機顔料と、澱粉等のバインダーを含む塗料により塗工層を設けた印刷用紙である。塗工印刷用紙は、塗料の塗工量や塗工方法により、微塗工紙、上質軽量コート紙、中質軽量コート紙、上質コート紙、中質コート紙、アート紙、キャストコート紙等に分類される。
【０１６８】
本発明の実施形態は下記を含むが、本発明は下記実施形態に限定されるものではない。
＜１＞色材と、
ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有するアクリル系ポリマーである油溶性樹脂と、
非水系溶剤と、を含有する、油性インクジェットインク。
＜２＞顔料と、
ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有するアクリル系ポリマーである油溶性樹脂と、
非水系溶剤と、を含有する、油性インクジェットインク。
＜３＞前記非水系溶剤が、シリコーンオイルを含む、＜１＞又は＜２＞に記載の油性インクジェットインク。
＜４＞前記シリコーンオイルが、アルキル変性シリコーンオイルを含む、＜３＞に記載の油性インクジェットインク。
＜５＞前記非水系溶剤が、シリコーンオイルを非水系溶剤全量に対して１０〜１００質量％含む、＜３＞又は＜４＞に記載の油性インクジェットインク。
＜６＞前記油溶性樹脂において、ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有する構成単位の量が、前記油溶性樹脂の全構成単位に対して、１０〜４０質量％である、＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の油性インクジェットインク。
＜７＞前記色材及び樹脂を含む着色樹脂粒子を含む、＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の油性インクジェットインク。
＜８＞前記着色樹脂粒子の前記樹脂が、酸性樹脂を含む、＜７＞に記載の油性インクジェットインク。
＜９＞前記油溶性樹脂が、塩基性基を有する、＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載の油性インクジェットインク。
＜１０＞前記油溶性樹脂が、炭素数８〜１８のアルキル基及び／又はβ−ジカルボニル基をさらに有する、＜１＞〜＜９＞のいずれか１項に記載の油性インクジェットインク。
＜１１＞非水系溶剤、及び、ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有するアクリル系ポリマーである油溶性樹脂を含む連続相と、水、色材、及び水分散性樹脂を含む分散相とを含む油中水型エマルションを作製する工程と、
前記油中水型エマルションから前記水を除去する工程とを含む、油性インクジェットインクの製造方法。
【実施例】
【０１６９】
以下、本発明を実施例に基づきより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。特に断らない限り、「％」は「質量％」である。
【０１７０】
＜＜実施例１〜１２及び比較例１〜３＞＞
＜インクの作製＞
（樹脂溶液ａ〜ｇの作製）
３００ｍｌ四つ口フラスコに、イソノナン酸イソトリデシル（高級アルコール工業株式会社製）８７．５ｇを仕込み、窒素ガスを通気し撹拌しながら、１１０℃まで昇温した。次に、温度を１１０℃に保ちながら、表１に示す組成のモノマー混合物１００．０ｇに、イソノナン酸イソトリデシル１６．７ｇ、及びパーブチルＯ（ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート（日本油脂株式会社製））４ｇを混合した混合物を３時間かけて滴下した。その後、１１０℃に保ちながら１時間撹拌した後、パーブチルＯを０．２ｇ添加し、さらに１１０℃に保ちながら１時間撹拌し、固形分５０質量％の樹脂溶液ａ〜ｇを得た。表１中の各材料の配合量は「質量％」で示す。
【０１７１】
【表１】
2019172956.tif 000007
【０１７２】
表１に記載の材料は下記の通りである。
ＳＭＡ：ステアリルメタクリレート（新中村工業株式会社製）
ＥＨＭＡ：２−エチルヘキシルメタクリレート（三菱ケミカル株式会社製）
メタクリル変性シリコーンオイル１：Ｘ−２２−２４０４（信越化学工業株式会社製）
メタクリル変性シリコーンオイル２：Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ（信越化学工業株式会社製）
メタクリル変性シリコーンオイル３：Ｘ−２２−１７４ＢＸ（信越化学工業株式会社製）
ＢＺＡ：ベンジルアクリレート（大阪有機化学工業株式会社製）
ＧＭＡ:グリシジルメタクリレート（日油株式会社製）
ＡＡＥＭ：アセトアセトキシエチルメタクリレート（日本合成化学工業株式会社製）
【０１７３】
（樹脂溶液ｈの作製）
５００ｍｌ四つ口フラスコに樹脂溶液ｇ２００．０ｇを仕込み、窒素ガスを通気し、撹拌しながら１１０℃まで昇温した。次に、ジエタノールアミン（株式会社日本触媒製）２．８ｇを添加し、撹拌しながら１１０℃で１時間保持した後、ウレタン化触媒（和光純薬工業株式会社製ネオデカン酸ビスマス）を添加し、タケネート６００（三井化学株式会社製１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン）７．８ｇとＫＦ−６０００（信越シリコーン化学工業株式会社製カルビノール変性シリコーンオイル）１４．０ｇとイソノナン酸イソトリデシル（高級アルコール工業株式会社製）８７．０ｇとの混合物を１時間かけて滴下した。滴下後、１１０℃で４時間反応させ、冷却して、固形分４０質量％の樹脂溶液ｈを得た。樹脂溶液ｈの製造に用いた上記材料（ウレタン化触媒を除く）の組成を表２に示す。表２において、「ジイソシアネート」は、「タケネート６００」を示す。表２中の各材料の配合量の単位は「ｇ」である。
【０１７４】
（樹脂溶液ｉの作製）
５００ｍｌ四つ口フラスコに樹脂溶液ａ２００．０ｇを仕込み、窒素ガスを通気し、撹拌しながら１１０℃まで昇温した。次に、ジエタノールアミン（株式会社日本触媒製）２．８ｇを添加し、撹拌しながら１１０℃で１時間保持した後、ウレタン化触媒（和光純薬工業株式会社製ネオデカン酸ビスマス）を添加し、タケネート６００（三井化学株式会社製１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン）７．８ｇと１，３−プロパンジオール（東京化成工業株式会社製）４．０ｇとイソノナン酸イソトリデシル（高級アルコール工業株式会社製）７２．０ｇとの混合物を１時間かけて滴下した。滴下後、１１０℃で４時間反応させ、冷却して、固形分４０質量％の樹脂溶液ｉを得た。樹脂溶液ｉの製造に用いた上記材料（ウレタン化触媒を除く）の組成を表２示す。
【０１７５】
【表２】
2019172956.tif 000008
【０１７６】
（インクの作製）
表３及び４に示す処方の混合物を、ジルコニアビーズ（直径０．５ｍｍ）を充填率８５％にて充填したダイノーミル（株式会社シンマルエンタープライゼス製）により滞留時間１５分間の条件で分散することで、インクを作製した。
表３及び４において、「油溶性樹脂Ａ固形分に対するポリジメチルシロキサン構造の割合」は、油溶性樹脂Ａの全構成単位に対するポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有する構成単位の量であり、油溶性樹脂Ａを構成する原料化合物の合計量に対する、ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有する構成単位を構成する原料化合物の合計量の割合（質量％）として算出した数値である。
【０１７７】
表３及び４に示す材料は下記の通りである。表３及び４において、樹脂溶液ａ〜ｉの量は、溶液としての量である。
カーボンブラック１：エボニックジャパン株式会社製ＮＥＲＯＸ６００
カーボンブラック２：三菱ケミカル株式会社製ＭＡ８
Ｓ１８０００：日本ルーブリゾール株式会社製ソルスパース１８０００（脂肪酸アミン系分散剤）
ポリエチレンイミン：株式会社日本触媒製エポミンＳＰ−０１８
脂肪酸エステル系溶剤：日清オイリオグループ株式会社製サラコス９１３（イソノナン酸イソトリデシル、沸点３５６℃）
高級アルコール系溶剤：高級アルコール工業株式会社製リソノール１６ＳＰ（ヘキシルデカノール、沸点約＞２８５℃）
シリコーンオイル１：信越化学工業株式会社製ＫＦ−９６Ａ−６ＣＳ（ジメチルシリコーンオイル、沸点約＞３５０℃）
シリコーンオイル２：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製ＳＩＬＳＯＦＴ０３４（３−オクチルヘプタメチルトリシロキサン（カプリリルメチコン）、沸点２６０℃）
石油系炭化水素溶剤：株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製モレスコホワイトＰ−６０（初留点１６８℃（１０ｍｍＨｇ））  
【０１７８】
＜評価＞
得られた各実施例及び比較例のインクを用いて下記の評価を行った。結果を表３及び４に示す。
【０１７９】
（吐出性能）
ライン式インクジェットプリンタ「オルフィスＥＸ９０５０」(理想科学工業株式会社製)にインクを装填し、普通紙「理想用紙薄口」（理想科学工業株式会社製）に、主走査方向約５１ｍｍ（ノズル６００本）×副走査方向２６０ｍｍのベタ画像を印刷することにより、印刷物を得た。
インクの不吐出による非印字部分は白いスジとなって観察されるが、この白スジが１０枚の印刷物中にどの程度発生するかによって、吐出性能を以下の基準で評価した。
Ｓ：１０枚の印刷物の白スジの合計が０〜５本
Ａ：１０枚の印刷物の白スジの合計が６〜９本
Ｂ：１０枚の印刷物の白スジの合計が１０本以上
【０１８０】
（インク貯蔵安定性）
各インクを密閉容器に入れ、７０℃の環境下で４週間放置した。放置前のインク粘度「粘度の初期値」と、放置後のインク粘度「４週間後の粘度」とを測定し、粘度変化率を下記式から求めた。粘度変化率から、下記基準で貯蔵安定性を評価した。  
インク粘度は、２３℃における粘度であり、アントンパール社製ＭＣＲ３０２（コーン角１℃、直径５０ｍｍ）を用いて測定した。
粘度変化率＝［（４週間後の粘度×１００）／（粘度の初期値）］−１００（％）
Ｓ：粘度変化率が±５％未満
Ａ：粘度変化率が±５％以上１０％未満
Ｂ：粘度変化率が±１０％以上
【０１８１】
（クリアファイル変形）
ライン式インクジェットプリンタ「オルフィスＥＸ９０５０」（理想科学工業株式会社製）にインクを装填し、普通紙「理想用紙薄口」（理想科学工業株式会社製）に、主走査方向約５１ｍｍ（ノズル６００本）×副走査方向２６０ｍｍのベタ画像を印刷することにより、印刷物を得た。
得られた１枚の印刷物をＰＰ（ポリプロピレン）製クリアファイルに挟み、室温で１週間放置後に、クリアファイルの変形量を確認して評価した。
クリアファイルの１枚のシートの厚さは０．２ｍｍであった。
クリアファイルの変形量は、平らな面にクリアファイルを置き、この平面から、クリアファイルが変形し持ち上がった最大の高さを測定して求めた。
Ｓ：クリアファイルの変形量が１ｃｍ未満
Ａ：クリアファイルの変形量が１ｃｍ以上５ｃｍ未満
Ｂ：クリアファイルの変形量が５ｃｍ以上
【０１８２】
（画像濃度及び裏抜け）
ライン式インクジェットプリンタ「オルフィスＥＸ９０５０」(理想科学工業株式会社製)にインクを装填し、普通紙「理想用紙薄口」（理想科学工業株式会社製）に、主走査方向約５１ｍｍ（ノズル６００本）×副走査方向２６０ｍｍのベタ画像を印刷することにより、印刷物を得た。
得られた印刷物の表面のＯＤ値（画像濃度）及び裏面のＯＤ値（裏抜け）を光学濃度計（マクベス社製「ＲＤ９２０」）で測定し、以下の基準で評価した。
表面ＯＤ値（画像濃度）
Ｓ：１．１２以上
Ａ：１．００以上１．１２未満
Ｂ：１．００未満
裏面ＯＤ値（裏抜け）
Ｓ：０．０８未満
Ａ：０．０８以上０．１５未満
Ｂ：０．１５以上
【０１８３】
【表３】
2019172956.tif 000009
【０１８４】
【表４】
2019172956.tif 000010
【０１８５】
表３及び４からわかるように、ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有する油溶性樹脂を用いている実施例１〜１２は、比較例と比べて吐出性に優れていた。
【０１８６】
＜＜実施例１３〜２２及び比較例４〜５＞＞
＜インクの作製＞
（樹脂溶液１〜５の作製）
３００ｍｌ四つ口フラスコに、エキセパールＭ−ＯＬ（オレイン酸メチル、花王株式会社製）５０ｇを仕込み、窒素ガスを通気し撹拌しながら、１１０℃まで昇温した。 次に、温度を１１０℃に保ちながら、表５に示す組成のモノマー混合物１００．０ｇにエキセパールＭ−ＯＬ２５ｇ、及びパーブチルＯ（ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、日本油脂株式会社製））６ｇを混合した混合物を３時間かけて滴下した。その後、１１０℃に保ちながら１時間撹拌した後、パーブチルＯを０．６ｇ添加し、さらに１１０℃に保ちながら１時間撹拌した。固形分５０質量％になるようエキセパールＭ−ＯＬを追加し、樹脂溶液１〜５を得た。表５中の各材料の配合量は質量％で表す。 
【０１８７】
【表５】
2019172956.tif 000011
【０１８８】
表５に記載の材料は下記の通りである。
ＶＭＡ：ベヘニルメタクリレート（日油株式会社製）
ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート（花王株式会社製）
ＧＭＡ:グリシジルメタクリレート（日油株式会社製）
ＡＡＥＭ：アセトアセトキシエチルメタクリレート（日本合成化学工業株式会社製）
ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン（ＫＪケミカルズ株式会社製）
メタクリル変性シリコーンオイル３：Ｘ−２２−１７４ＢＸ（信越化学工業株式会社製）
メタクリル変性シリコーンオイル２：Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ（信越化学工業株式会社製）
【０１８９】
（樹脂溶液６〜９の作製）
樹脂溶液１〜４を用いて樹脂溶液６〜９を作製した。
表６に示す通り、作製した樹脂溶液２００ｇを５００ｍｌ四つ口フラスコに仕込み、窒素ガスを通気し、撹拌しながら１１０℃まで昇温した。次に、ジエタノールアミン（株式会社日本触媒製）７．４ｇを添加し、撹拌しながら１１０℃で１時間保持した後、固形分５０質量％になるようエキセパールＭ−ＯＬ（オレイン酸メチル、花王株式会社製）を追加し、樹脂溶液６〜９を得 た。表６において、表６中の各材料の量の配合量の単位は「ｇ」である。
【０１９０】
【表６】
2019172956.tif 000012
【０１９１】
（インクの作製）
実施例１３〜２２及び比較例４のインクを下記のように製造した。
表７〜９に、各インクの材料及びその配合量を、分散相の材料及び連続相の材料に分けて示す。
表７〜９に示す配合量で、連続相の材料（油溶性樹脂Ａの溶液又は比較の分散剤、及び非水系溶剤）を混合し連続相を調整した。
次に、表７〜９に示す配合量で、分散相の材料のうち、色材、精製水、及び、顔料分散剤が含まれる場合は顔料分散剤を混合し、ビーズミル（株式会社シンマルエンタープライゼス製、ダイノーミル Ｍｕｌｔｉ ＬＡＢ）にて分散し、得られた分散液組成物に、表７〜９に示す樹脂エマルションを表７〜９に示す配合量で添加した後、マグネティックスターラーで撹拌した。これを分散相とした。
連続相をマグネティックスターラーで攪拌した状態で、この連続相に、上記のように予め混合しておいた分散相を滴下しながら、氷冷下、超音波ホモジナイザー「Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ  ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ  ＶＣ―７５０」（ソニックス社製）を１０分間照射し、油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションを得た。
得られたエマルションを、エバポレーターで減圧しながら、水を除去して、着色樹脂粒子分散体を得た。水の除去率は、ほぼ１００質量％であった。この着色樹脂粒子分散体をそのままインクとして用いた。比較例４では、着色樹脂粒子分散体を作製できなかった。
実施例１３〜２２及び比較例４〜５のインクの、水除去後の組成を表１０〜１２に示す。
【０１９２】
表７〜１２に示す材料は下記の通りである。表７〜９に記載の各材料の配合量は質量部で表す。表１０〜１２中に記載の各材料の配合量は質量％で示す。表７〜１２中の各材料の配合量は、揮発分が含まれる成分については、揮発分を含めた量である。表７〜１２において、樹脂溶液５〜９の量は、揮発分を含む溶液としての量である。表７〜９において、「樹脂エマルション」（ウレタン１〜３）の量は、揮発分を含む量であるが、表１０〜１２において、「樹脂」（ウレタン１〜３）の量は、樹脂エマルションから水を除去した後の量である。
【０１９３】
カーボンブラック３：キャボットスペシャリティーケミカルズ製ＭＯＧＡＬ  Ｌ
ジメチルキナクリドン顔料：大日精化工業株式会社製ＣＦＲ３２１−１（Ｓ）
銅フタロシアニンブルー顔料：クラリアントジャパン株式会社製ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＢＧ
直接染料：オリヱント化学工業株式会社製Ｗａｔｅｒ  Ｂｌｕｅ  ３
【０１９４】
水溶性非イオン性分散剤１：Ｂｏｒｃｈｅｒｓ製ＢｏｒｃｈｉＧｅｎ１２（有効成分１００％）
水溶性非イオン性分散剤２：Ｂｏｒｃｈｅｒｓ製ＢｏｒｃｈｉＧｅｎＤＦＮ（アリルアルキルビフェニルポリグリコールエーテル、有効成分１００％）
【０１９５】
ウレタン１：ダイセル・オルネクス株式会社製ＤＡＯＴＡＮ  ＶＴＷ１２６５（酸性ウレタンウレア（メタ）アクリル樹脂の水分散体、有効成分３６％）
ウレタン２：三井化学株式会社製ＷＳ５９８４（酸性ウレタンウレア樹脂の水分散体、有効成分４０％）
ウレタン３：第一工業製薬株式会社製スーパーフレックス１５０Ｈ（酸性ウレタンウレア樹脂の水分散体、有効成分３８％）
【０１９６】
Ｓ２８０００：日本ルーブリゾール株式会社製ソルスパース２８０００（ポリアミド系分散剤）（有効成分１００質量％）
ＥＳ５６００：東レ・ダウコーニング株式会社製ＥＳ−５６００（セシルジグリセリルトリス（トリメチルシロキシ）シリルエチルジメチコン（有効成分１００質量％）
【０１９７】
石油系炭化水素溶剤１：株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製モレスコホワイトＰ−６０
脂肪酸エステル系溶剤１：オレイン酸メチル（富士フイルム和光純薬株式会社製）
脂肪酸エステル系溶剤２：パルミチン酸エチルヘキシル(富士フイルム和光純薬株式会社製)
シリコーンオイル２：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製ＳＩＬＳＯＦＴ０３４（３−オクチルヘプタメチルトリシロキサン（カプリリルメチコン）、沸点２６０℃）
【０１９８】
＜評価＞
得られた各実施例及び比較例のインクを用いて、下記の評価を行った。結果を表１０〜１２に示す。  
【０１９９】
（吐出性能）
実施例１〜１２及び比較例１〜３と同様の方法により、吐出性能を評価した。
【０２００】
（インク貯蔵安定性）
実施例１〜１２及び比較例１〜３と同様の方法により、インク貯蔵安定性を評価した。
【０２０１】
（クリアファイル変形）
実施例１〜１２及び比較例１〜３と同様の方法により、クリアファイル変形を評価した。
【０２０２】
（画像濃度）
実施例１〜１２及び比較例１〜３と同様の方法により、印刷物を得た。
【０２０３】
カーボンブラック３を含むインクを用いた印刷物については、光学濃度計（マクベス社製「ＲＤ９２０」）により、印刷物の表面のＯＤ値（画像濃度）を測定し、以下の基準で画像濃度を評価した。
表面ＯＤ値（画像濃度）
Ｓ：１．１２以上
Ａ：１．００以上１．１２未満
Ｂ：１．００未満
【０２０４】
ジメチルキナクリドン顔料、銅フタロシアニンブルー顔料又は直接染料を含むインクを用いた印刷物については、分光濃度・測色計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製「ｅＸａｃｔ」）により、印刷物の表面の彩度を測定し、比較例５との差をもとめ、下記の評価基準で評価した。
なお、彩度は国際照明委員会によるＣＩＥ （１９７６）Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の規定に従って、下記式により表わされる。
彩度ｃ* ＝｛（ａ*）２＋（ｂ*）２｝１／２
発色・彩度
Ｓ：比較例５との彩度の差が１０以上
Ａ：比較例５との彩度の差が３以上１０未満
Ｂ：比較例５との彩度の差が３未満
【０２０５】
（裏抜け）
実施例１〜１２及び比較例１〜３と同様の方法により、裏抜けを評価した。
【０２０６】
（ローラ転写汚れ）
インクジェットプリンタ「オルフィスＧＤ９６３０」（理想科学工業株式会社製）にインクを装填し、普通紙「理想用紙マルチ」（理想科学工業株式会社製)１００枚に、主走査方向約５１ｍｍ（ノズル６００本）×副走査方向２６０ｍｍのベタ画像を印刷して、１００枚の印刷物を得た。得られた１００枚目の印刷物を目視で観察し、以下の基準で評価した。
Ｓ：画像周辺の汚染がほとんど見られない  
Ａ：画像周辺の汚染がわずかに見られる  
Ｂ：画像周辺の汚染が見られる
【０２０７】
実施例１についても、上記同様にしてローラ転写汚れを評価したところ、結果はＢであった。
【０２０８】
【表７】
2019172956.tif 000013
【０２０９】
【表８】
2019172956.tif 000014
【０２１０】
【表９】
2019172956.tif 000015
【０２１１】
【表１０】
2019172956.tif 000016
【０２１２】
【表１１】
2019172956.tif 000017
【０２１３】
【表１２】
2019172956.tif 000018
【０２１４】
表１０〜１２からわかるように、着色樹脂粒子を含む実施例１３〜２２のインクも吐出性に優れていた。ポリジメチルシロキサン構造を含む側鎖を有するアクリル系ポリマーである油溶性樹脂Ａを含まない比較例４及び５では、インクが作製できないか、吐出性能に劣っていた。