(57)【要約】      （修正有）【課題】再生使用が可能な吸着材、吸着材の製造方法及び吸着材の再生方法を提供する。【解決手段】ゼオライトと熱硬化性樹脂を含有し、前記ゼオライトの含有量が５０〜９５質量％とすることにより、耐熱性や耐薬品性に優れ、再生使用が可能な吸着材を得る。【効果】吸着材は、耐熱性や耐薬品性に優れるという特性を備え、吸着材料に吸着された被吸着物質を加熱処理や薬品処理等によって脱着することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゼオライトと熱硬化性樹脂を含有し、前記ゼオライトの含有量が５０〜９５質量％である、吸着材。
【請求項２】
ゼオライト５５〜９５質量％と熱硬化性樹脂５〜４５質量％からなる、請求項１に記載の吸着材。
【請求項３】
ゼオライト９０〜９５質量％と熱硬化性樹脂５〜１０質量％からなる、請求項１に記載の吸着材。
【請求項４】
前記ゼオライトが合成ゼオライトである、請求項１〜３の何れかに記載の吸着材。
【請求項５】
前記合成ゼオライトの結晶構造が、構造コードとして、ＬＴＡ型、ＦＡＵ型、ＢＥＡ型、ＬＴＬ型、ＭＦＩ型、ＭＷＷ型、ＦＥＲ型及びＭＯＲ型からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項４に記載の吸着材。
【請求項６】
前記合成ゼオライトの結晶構造が、Ａ型、Ｘ型、β型、Ｙ型、Ｌ型、ＺＳＭ−５型、ＭＣＭ−２２型、フェリエライト型及びモルデナイト型からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項４に記載の吸着材。
【請求項７】
前記合成ゼオライトの平均粒径が１０μｍ以下である、請求項４〜６の何れかに記載の吸着材。
【請求項８】
前記合成ゼオライトの９０質量％以上の粒径が４４μｍ以下である、請求項４〜７の何れかに記載の吸着材。
【請求項９】
前記熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、マレイミド樹脂、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂から選ばれる一種以上である、請求項１〜８の何れかに記載の吸着材。
【請求項１０】
前記合成ゼオライトが、表面処理剤により表面処理された合成ゼオライトである、請求項４〜９の何れかに記載の吸着材。
【請求項１１】
前記表面処理剤が、シランカップリング剤、イソシアネート化合物、水酸基を含有する化合物、チオール基を含有する化合物、カルボン酸化合物の少なくとも１種である、請求項１０に記載の吸着材。
【請求項１２】
ゼオライトと熱硬化性樹脂を混合して、前記ゼオライトの含有量が５０〜９５質量％である組成物を得る工程を有する、吸着材の製造方法。
【請求項１３】
ゼオライト５５〜９５質量％と熱硬化性樹脂５〜４５質量％を混合して組成物を得る工程を有する、吸着材の製造方法。
【請求項１４】
ゼオライト９０〜９５質量％と熱硬化性樹脂５〜１０質量％を混合して組成物を得る工程を有する、吸着材の製造方法。
【請求項１５】
前記組成物を熱硬化、光硬化、電子線硬化、酸または塩基反応による硬化の何れかの方法で硬化させる工程を有する、請求項１２〜１４の何れかに記載の吸着材の製造方法。
【請求項１６】
請求項１〜１１の何れかの吸着材に吸着した被吸着物質を、加熱処理によって脱着する、吸着材の再生方法。
【請求項１７】
前記の加熱処理を１５０℃以上で行う、請求項１５の吸着材の再生方法。
【請求項１８】
請求項１〜１１の何れかの吸着材に吸着した被吸着物質を、常圧以下の減圧条件で脱着する、吸着材の再生方法。
【請求項１９】
請求項１〜１１の何れかの吸着材に吸着したイオンを、該イオンを含まない水または有機溶媒と接触させて脱着する、吸着材の再生方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸着材、吸着材の製造方法及び吸着材の再生方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゼオライトの有する吸着性、イオン交換性などの機能と、樹脂の易加工性を合わせ持つ吸着材料に関し、ゼオライト系吸着剤を１〜５０重量％配合したポリオレフィン等の合成樹脂をフイルム状に押出したのち延伸割繊する技術が開示されている（特許文献１）。
【０００３】
しかし、特許文献１の吸着材料は、耐熱性や耐薬品性が低く、吸着材料に吸着された被吸着物質を加熱処理や薬品処理等によって脱着することができず、吸着材料を再生使用することができないという課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平７−１０３４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、本発明は、上記した従来技術の課題を解決し、再生使用が可能な吸着材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意検討した結果、ゼオライトと熱硬化性樹脂を含有し、前記ゼオライトの含有率を５０〜９５質量％とすることにより、耐熱性や耐薬品性に優れ、再生使用が可能な吸着材が得られることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
【０００７】
本発明は、以下の［１］〜［１９］を提供する。
［１］ゼオライトと熱硬化性樹脂を含有し、前記ゼオライトの含有量が５０〜９５質量％である、吸着材。
［２］ゼオライト５５〜９５質量％と熱硬化性樹脂５〜４５質量％からなる、前記［１］の吸着材。
［３］ゼオライト９０〜９５質量％と熱硬化性樹脂５〜１０質量％からなる、前記［１］の吸着材。
［４］前記ゼオライトが合成ゼオライトである、前記［１］〜前記［３］の何れかの吸着材。
［５］前記合成ゼオライトの結晶構造が、構造コードとして、ＬＴＡ型、ＦＡＵ型、ＢＥＡ型、ＬＴＬ型、ＭＦＩ型、ＭＷＷ型、ＦＥＲ型及びＭＯＲ型からなる群より選ばれる少なくとも１種である、前記［４］の吸着材。
［６］前記合成ゼオライトの結晶構造が、Ａ型、Ｘ型、β型、Ｙ型、Ｌ型、ＺＳＭ−５型、ＭＣＭ−２２型、フェリエライト型及びモルデナイト型からなる群より選ばれる少なくとも１種である、前記［４］の吸着材。
［７］前記合成ゼオライトの平均粒径が１０μｍ以下である、前記［４］〜前記［６］の何れかの吸着材。
［８］前記合成ゼオライトの９０質量％以上の粒径が４４μｍ以下である、前記［４］〜前記［６］の何れかの吸着材。
［９］前記熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、マレイミド樹脂、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂から選ばれる一種以上である、前記［１］〜前記［８］の何れかの吸着材。
［１０］前記合成ゼオライトが、表面処理剤により表面処理された合成ゼオライトである、前記［４］〜前記［９］の何れかの吸着材。
［１１］前記表面処理剤が、シランカップリング剤、イソシアネート化合物、水酸基を含有する化合物、チオール基を含有する化合物、カルボン酸化合物の少なくとも１種である、前記［１０］の吸着材。
［１２］ゼオライトと熱硬化性樹脂を混合して、前記ゼオライトの含有量が５０〜９５質量％である組成物を得る工程を有する、吸着材の製造方法。
［１３］ゼオライト５５〜９５質量％と熱硬化性樹脂５〜４５質量％を混合して組成物を得る工程を有する、吸着材の製造方法。
［１４］ゼオライト９０〜９５質量％と熱硬化性樹脂５〜１０質量％を混合して組成物を得る工程を有する、吸着材の製造方法。
［１５］前記組成物を熱硬化、光硬化、電子線硬化、酸または塩基反応による硬化の何れかの方法で硬化させる工程を有する、前記［１２］〜前記［１４］の何れかに記載の吸着材の製造方法。
［１６］前記［１］〜前記［１１］の何れかの吸着材に吸着した被吸着物質を、加熱処理によって脱着する、吸着材の再生方法。
［１７］前記の加熱処理を１５０℃以上で行う、前記［１５］の吸着材の再生方法。
［１８］前記［１］〜前記［１１］の何れかの吸着材に吸着した被吸着物質を、常圧以下の減圧条件で脱着する、吸着材の再生方法。
［１９］前記［１］〜前記［１１］の何れかの吸着材に吸着したイオンを、該イオンを含まない水または有機溶媒と接触させて脱着する、吸着材の再生方法。
【発明の効果】
【０００８】
ゼオライトと熱硬化性樹脂を含有し、前記ゼオライトの含有率が５０〜９５質量％
である本発明の吸着材は、耐熱性や耐薬品性に優れるという特性を備える。本発明によれば、吸着材料に吸着された被吸着物質を加熱処理や薬品処理等によって脱着することができ、再生使用することができる吸着材料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明するが、本発明は下記の実施形態に限定されるものではない。なお、以下の説明において、数値範囲を示す「Ａ〜Ｂ」の記載は、端点であるＡ及びＢを含む数値範囲を表し、「Ａ以上Ｂ以下」（Ａ＜Ｂの場合）、又は、「Ａ以下Ｂ以上」（Ａ＞Ｂの場合）を表す。
【００１０】
＜吸着材＞
本発明の吸着材は、ゼオライトと熱硬化性樹脂を含有し、前記ゼオライトの含有率が５０〜９５質量％である。
本発明の吸着材は、耐熱性や耐薬品性に優れるという特性を備える。
ここで、耐熱性に優れるとは、１００℃以上の高温でも外観の変化、溶解等の変化、性能低下が少ないことを意味する。また、耐薬品性に優れるとは酸性化合物や塩基性化合物、有機化合物等と接触しても性能低下が少ないことを意味する。
【００１１】
本発明の吸着材は、ゼオライトと熱硬化性樹脂のみからなることが好ましい。
具体的には、ゼオライトを５５〜９５質量％、熱硬化性樹脂を５〜４５質量％、含有することが好ましく、ゼオライトを８０〜９５質量％、熱硬化性樹脂を５〜２０質量％含有することがより好ましく、ゼオライトを９０〜９５質量％、熱硬化性樹脂を５〜１０質量％含有することが更に好ましい。
ゼオライトの含有量が多いほど、吸着材の吸着機能が向上する。
熱硬化性樹脂を５質量％以上含有することにより、本発明の吸着材の強度や耐薬品性等を発現することができる。
【００１２】
＜ゼオライト＞
一般に、ゼオライトとは、結晶性アルミノケイ酸塩の総称である。本発明で用いるゼオライトは天然又は合成のいずれであってもよいが、合成ゼオライトであることが好ましい。
【００１３】
[ゼオライトの結晶構造]
一般に、ゼオライトが有する結晶構造（骨格構造ともいう。）の基本的な単位は、ケイ素原子又はアルミニウム原子を取り囲んだ４個の酸素原子からなる四面体であり、これらが３次元方向に連なって結晶構造を形成している。
本発明で用いるゼオライトの結晶構造は、特に制限はなく、例えば、国際ゼオライト学会（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）が定めるアルファベット３文字からなる構造コードにて表される各種の結晶構造が挙げられる。構造コードの例としては、例えば、ＬＴＡ、ＦＥＲ、ＭＷＷ、ＭＦＩ、ＭＯＲ、ＬＴＬ、ＦＡＵ、ＢＥＡのコードが挙げられる。また、本発明で用いる当該結晶構造の好適な一態様を結晶構造の名称で示すと、好ましくはＡ型、Ｘ型、β型、Ｙ型、Ｌ型、ＺＳＭ−５型、ＭＣＭ−２２型、フェリエライト型及びモルデナイト型からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはＡ型、Ｘ型及びＹ型からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、更に好ましくはＸ型又はＹ型である。
【００１４】
一般に、ゼオライトは、その結晶構造中に、陽イオンを有しており、当該陽イオンが、アルミノケイ酸塩から構成される上記結晶構造中の負電荷を補償して、正電荷の不足を補っている。
本発明で用いるゼオライトは、特に制限はないが、当該陽イオンとして、好ましくは、水素イオン、リチウムイオン、カルシウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン及びバリウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有するゼオライトである。そして、より好ましくは、当該陽イオンとして、水素イオン、リチウムイオン、カルシウムイオン、ナトリウムイオン及びカリウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有するゼオライト、更に好ましくは水素イオン、リチウムイオン、カルシウムイオン及びナトリウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有するゼオライトである。
【００１５】
本発明で用いるゼオライトは、平均粒径が２０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以下であることが更に好ましい。平均粒径を２０μｍ以下とすることにより、本発明の吸着材中のゼオライトの分散性や吸着材の表面平滑性を上げることができる。また、本発明で用いるゼオライトの平均粒径は、０．１μｍ以上であることが好ましく、０．５μｍ以上であることが好ましく、１．０μｍ以上であることが更に好ましい。ゼオライトの粒径を０．１μｍ以上とすることで、ゼオライトの凝集を回避することができる。ここで平均粒径とは、レーザー回折・散乱法により算出された粒径の体積平均径（ＭＶ）を意味する。
ゼオライト全粒子の９０質量％以上の粒径が４４μｍ以下であることが好ましい。ゼオライト全粒子の９０質量％以上の粒径を４４μｍ以下とすることより量産時の性能安定性を上げることができる。
【００１６】
[ゼオライトの表面処理]
本発明で用いるゼオライトは、表面処理剤により表面処理された合成ゼオライトであることが好ましい。
表面処理は、シランカップリング剤処理、イソシアネート化合物処理、チオール化合物処理、酸化合物処理、アルコール化合物処理、エポキシ化合物処理の少なくとも何れかであることが好ましい。
ゼオライト表面に上記の表面処理を施すことで熱硬化性樹脂への高充填が可能となり、熱硬化性樹脂との強固な化学結合ができるようになる。
ただし、Ａ型、Ｘ型等の親水性ゼオライトに表面処理を施す場合、親水性が低下する恐れがあり、親水性ゼオライトの吸水機能を阻害しない範囲での表面処理が好ましい。
親水性ゼオライトに表面処理を施す際は、好ましくは親水性ゼオライトの０．１〜８０質量％の表面処理剤で処理することが好ましく、１〜５０質量％がより好ましく、２〜１０質量％が更に好ましい。０．１質量％以上とすることで表面処理効果が得られ、８０質量％未満とすることで親水性ゼオライトの吸水等の親水機能が損なわれるリスクを回避できる。
【００１７】
（シランカップリング剤処理）
シランカップリング剤処理には、ガラス繊維の表面処理等に使用される公知のシランカップリング剤を用いることができる。シランカップリング剤は、アミノ基、エポキシ基、（メタ）アクリロイル基、トリアジンチオール基から選ばれる一種以上を有するものが好ましい。
シランカップリング剤の低濃度の水溶液や有機溶剤溶液をゼオライト表面に接触させることで同表面に存在する水酸基等とシランカップリング剤の加水分解で生じたシラノール基とが反応したり、シラノール基どうしが縮合して生じたオリゴマーがゼオライト表面に吸着し、乾燥処理で強固な化学結合が形成される。こうして、有効なアンカー効果を有するゼオライト表面に、更にコーティング樹脂層や積層ＦＲＰのような有機材料層とゼオライト間の強固な接着を可能ならしめる化学結合を形成することができる官能基を導入することができる。
【００１８】
シランカップリング剤として、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、２−（３,４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩、トリス−（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、３−ウレイドプロピルトリアルコキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、ジチオールトリアジンプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００１９】
（イソシアネート化合物処理）
イソシアネート化合物処理には、公知のイソシアネート化合物を用いることができる。イソシアネート化合物は、（メタ）アクリロイル基を有するイソシアネート化合物であることが好ましい。
イソシアネート化合物として、多官能のイソシアネートであるジフェニルメタンジイソシナネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等や、ラジカル反応性基を有するイソシアネート化合物である２−イソシアネトエチルメタクリレート（昭和電工（株）社製、カレンズＭＯＩ）、２−イソシアネートエチルアクリレート（昭和電工（株）社製、カレンズＡＯＩ）、１，１−（ビスアクリロイルオキシエチル）エチルイソシナネート（昭和電工（株）社製、カレンズＢＥＩ）、２−イソシアネートエチルアクリレート（昭和電工（株）社製、ＡＯＩ−ＶＭ）等が挙げられる。
【００２０】
（チオール化合物処理）
チオール化合物処理には、チオール基を含有する化合物（以下、チオール化合物）であって、市販品として容易に入手可能なものを用いることができる。チオール化合物は、一級及び／または二級のチオール化合物であることが好ましい。
市販のチオール化合物として、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）（三菱化学（株）社製、ＱＸ４０，東レ・ファインケミカル（株）社製、ＱＥ−３４０Ｍ）、エーテル系一級チオール（コグニス（Ｃｏｇｎｉｓ）社製、カップキュア３−８００，)、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン（昭和電工（株）社製、カレンズＭＴ ＢＤ１）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）（昭和電工（株）社製、カレンズＭＴ  ＰＥ１）、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（昭和電工（株）社製、カレンズＭＴ ＮＲ１）等が挙げられる。中でもエポキシ樹脂中での安定性はカレンズＭＴ  ＰＥ１が優れている。
【００２１】
（酸化合物処理）
酸化合物処理には、カルボン酸、スルホン基を含有する化合物等（以下、酸化合物）を用いることができる。カルボン酸は、酢酸、プロピオン酸、安息香酸等のカルボン酸、ベンゼンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸等の酸化合物を用いることができる。
【００２２】
（アルコール化合物処理）
アルコール化合物処理には、水酸基を含有する化合物（以下、アルコール化合物）を用いることができる。アルコール化合物は、一級及び／または二級のアルコール化合物であることが好ましい。市販のアルコール化合物として、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等の脂肪族アルコールの他に、フェノール、レゾルシノール、カテコール等のフェノール系化合物を用いることができる。
【００２３】
（エポキシ化合物処理）
エポキシ化合物処理には、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等の単官能のエポキシ化合物や脂環式エポキシ化合物として（株）ダイセル社製セロキサイド２０２１P（二官能脂環式エポキシ）、セロキサイド２０００（ビニル基を有する脂環式エポキシ）が挙げられる。或いは〔００２７〕に記載のエポキシ樹脂を使用してもよい。エポキシ化合物処理には３級アミン等の触媒を併用するとよい。
【００２４】
各表面処理剤を用いるゼオライト表面の処理法は公知の方法を使用することができる。各表面処理剤をゼオライト粉末の中に直接混合し撹拌してもよいし、各表面処理剤を溶剤で数％〜数十％に希釈した溶液にゼオライトを常温〜１００℃程度で１分〜数日間浸漬した後、これを引き揚げて常温〜１００℃程度で１分〜数時間乾燥させてもよい。また、必要に応じて酸／塩基触媒を用いて表面処理を効率的に行うこともできる。
具体的には、ゼオライトと表面処理剤を乳鉢等に入れて混合、ボールミル、ヘンシェルミキサー等に入れて混合撹拌等の方法で行うことができる。混合と同時にあるいは混合後に必要に応じて加熱することで表面処理の効率を上げることができる。また、親水性ゼオライトを用いる場合は親水性ゼオライトの吸水機能を損なわないように、ドライルーム内やドライガス雰囲気下で表面処理を行うことが好ましい。
【００２５】
ラジカル重合型の樹脂の場合、ラジカル重合型樹脂製造時に反応修了後の混合予定の反応性希釈剤中にシランカップリング剤を添加しその中にゼオライトを常温〜１００℃程度で１分〜数日間浸漬して表面処理を進行させ、反応終了時に残りのラジカル重合型樹脂分を混合して樹脂組成物を製造してもよい。
【００２６】
＜熱硬化性樹脂＞
熱硬化性樹脂は公知のものを用いることができる。例えばエポキシ樹脂、フェノール樹脂、マレイミド樹脂、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂から選ばれる1種以上を用いることができ、更にその他の樹脂を含んでいてもよい。
【００２７】
（エポキシ樹脂）
エポキシ樹脂は、公知の方法により製造されるものであってよく、１成分中に少なくとも２個のエポキシ基を有する熱硬化性エポキシ樹脂が好ましい。このようなエポキシ樹脂としては、例えば、エーテル型のビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族型エポキシ樹脂、エステル系の芳香族エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、エーテル・エステル型エポキシ樹脂等の公知のものが挙げられ、ビスフェノールＡ型エポキシが最も好ましい。エポキシ樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。三菱化学社製「エピコート１００１」、「エピコート８２８」等の汎用品を用いることができる。
またエポキシ硬化剤としては公知のものが使用できる。アミン化合物、酸無水物、フェノール樹脂、カチオン系やアニオン系の触媒などが使用できる。
【００２８】
（フェノール樹脂）
フェノール樹脂は、フェノール類とアルデヒド類との付加反応物を縮合重合させたものであって、特に限定されず、当該技術分野において公知のものを用いることができる。フェノール樹脂の例としては、レゾール型フェノール樹脂およびノボラック型フェノール樹脂等が挙げられる。
レゾール型フェノール樹脂としては、特に限定されず、当該技術分野において公知のものを用いることができる。レゾール型フェノール樹脂の製造原料として使用されるフェノール類としては、例えばフェノール、各種クレゾール、各種エチルフェノール、各種キシレノール、各種ブチルフェノール、各種オクチルフェノール、各種ノニルフェノール、各種フェニルフェノール、各種シクロヘキシルフェノール、カテコール、レゾシノール、ハイドロキノン等を、単独でまたは２種以上混合して使用することができる。アルデヒド類の例としてはホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、パラホルムアルデヒド、プロピルアルデヒド、ブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、ベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、ジヒドロキシベンズアルデヒド、ヒドロキシメチルベンズアルデヒド、グリオキザール、クロトンアルデヒド、グルタルアルデヒド等が挙げられるが、実用性からホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒドが好ましい。好ましいレゾール型フェノール樹脂は、粘度が５００〜８０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、比重が１．１５〜１．３０、ｐＨが６．６〜７．２、不揮発分が４０〜８０％に調整された液状のレゾール型フェノール樹脂である。このようなレゾール型フェノール樹脂は、市販されており、例えば、アイカＳＤＫフェノール社製「ＢＲＬ−２４０」、「ＢＲＬ−１０１７」等を用いることができる。
ノボラック型フェノール樹脂としては、特に限定されず、当該技術分野において公知のものを用いることができる。ノボラック型フェノール樹脂の製造原料として使用されるフェノール類は、例えばフェノール、各種クレゾール、各種エチルフェノール、各種キシレノール、各種ブチルフェノール、各種オクチルフェノール、各種ノニルフェノール、各種フェニルフェノール、各種シクロヘキシルフェノール、カテコール、レゾシノール、ハイドロキノン等が挙げられる。これらフェノール類は単独で用いても、または混合して用いてもよい。また、アルデヒド類としてはホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、パラホルムアルデヒド、プロピルアルデヒド、ブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、ベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、ジヒドロキシベンズアルデヒド、ヒドロキシメチルベンズアルデヒド、グリオキザール、クロトンアルデヒド、グルタルアルデヒド等が使用でき、特にホルムアルデヒド水溶液（ホルマリン）が好ましく使用される。これらアルデヒド類は単独で用いても、または混合して用いてもよい。また、ノボラック化触媒の例としては塩酸、硫酸等の無機酸や酢酸、シュウ酸等の有機酸が挙げられる。これら触媒は単独で用いても、または混合して用いてもよい。ノボラック型フェノール樹脂の数平均分子量は好ましくは３００〜１０００である。このようなノボラック型フェノール樹脂は、市販されており、例えば、アイカＳＤＫフェノール社製「ＢＲＧ−５５６」、「ＢＲＧ−５５７」等のＢＲＧシリーズ等を用いることができる。
フェノール樹脂は単独で熱硬化してもよいが、エポキシ樹脂と組み合わせて硬化してもよい。エポキシ樹脂とフェノール樹脂の混合比は、好ましくはエポキシ当量／水酸基当量＝０．６／１．４〜１．４／０．６、より好ましくはエポキシ当量／水酸基当量＝０．８／１．２〜１．２／０．８である。混合比がこの範囲外であると硬化物の耐水性、耐熱性が低下する場合がある。
【００２９】
硬化物の柔軟性、耐水性を付与する目的で、フェノール樹脂の全てまたは一部をアルキル基および／またはアリル基を有するフェノール樹脂に置き換えてもよい。アルキル基および／またはアリル基を有するフェノール樹脂は、特に限定されず、当該技術分野において公知のものを用いることができる。アルキル基を有するフェノール樹脂としては、原料として４−ターシャリーブチルフェノール、４−オクチルフェノール等を使用して製造したフェノール樹脂であり、例えば、アイカＳＤＫフェノール社製「ＣＫＭ−１６３４」等を用いることができる。
またアリル基を有するフェノール樹脂としては、フェノール樹脂をアリルエーテル化しクライゼン転位させて得られるアリル化フェノール樹脂が使用できる。例えばアイカＳＤＫフェノール社製の「ＢＲＧシリーズ」をアリルエーテル化しクライゼン転位させて得られるものが有効である。
アルキル基および／またはアリル基を有するフェノール樹脂の使用は、硬化物の柔軟性、耐水性の向上に有用でありスケールの付着防止にも効果的である。その置き換え割合はフェノール樹脂の１００％でもよいが、好ましくは１０％以上、より好ましくは３０％以上である。１０％未満の使用量では硬化物の柔軟性、耐水性向上の効果が出難い。
【００３０】
（マレイミド樹脂）
ビスマレイミド、ビスマレイミドとアリル化合物との組合せ、ビスマレイミドとラジカル重合性化合物との組み合わせの何れかを指す。
【００３１】
ビスマレイミドとしては市販のものが使用できる。例えば、４，４´−ビスマレイミドジフェニルメタン、１，６−ビス（マレイミド）ヘキサン、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、１，４−ビス（マレイミド）ブタン、ビスフェノールＡビス（４−マレイミドフェニルエーテル）、１，２−ビス（マレイミド）エタン、Ｎ，Ｎ´−１，４−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ´−１，３−フェニレンジマレイミド、３，３´−ジメチル−５，５´−ジエチル−４，４´−ジフェニルメタンビスマレイミド、４−メチル−１，３−フェニレンビスマレイミド、１，６´−ビスマレイミド−（２，２，４−トリメチル）ヘキサン、４，４´−ジフェニルエーテルビスマレイミド、４，４´−ジフェニルスルフォンビスマレイミド、１，３−ビス（３−マレイミドフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−マレイミドフェノキシ）ベンゼン等を挙げることができる。
【００３２】
ビスマレイミドは、アリル化合物、好ましくはアリル化フェノール化合物、ラジカル重合性化合物、アミン等と組み合わせて使用することが好ましい。
アリル化合物としては市販のものが使用できる。例えば２，２´−ジアリルビスフェノールＡ、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル等が挙げられる。
アリル化フェノール化合物は、上記２，２´−ジアリルビスフェノールＡのほか、フェノール樹脂類をアリルエーテル化し、得られたアリルエーテル化フェノール樹脂を加熱しクライゼン転位させる周知の方法で得られたものであってもよい。例えばアイカＳＤＫフェノール社製の「ＢＲＧシリーズ」をアリルエーテル化しクライゼン転位させて得られるアリル化フェノール樹脂が好ましく使用できる。
ビスマレイミドとアリル化合物の混合比（当量比）は、好ましくはマレイミド基／アリル基＝１．０／５．０〜５．０／１．０、より好ましくはマレイミド基／アリル基＝３．０／１．０〜１．０／３．０である。混合比がこの範囲外であると硬化物の柔軟性、耐水性が低下する場合がある。
ラジカル重合性化合物としては、公知のラジカル重合性の樹脂、オリゴマー、モノマーが使用できる。例としてはビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アリル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルモノマー、スチレンモノマー、ジビニルベンゼン等を挙げることができる。ビスマレイミドとラジカル重合性化合物の混合比（当量比）は、好ましくはマレイミド基／ラジカル重合性不飽和基＝５．０／１．０〜１．０／５．０より好ましくはマレイミド基／ラジカル重合性不飽和基＝３．０／１．０〜１．０／３．０である。混合比がこの範囲外であると硬化物の柔軟性、耐水性が低下する場合がある。
アミンとしては、活性水素を有する一級アミンまたは二級アミンが好ましい。耐熱性を考慮すると、例としてはジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン等が挙げられ、ビスマレイミドとアミンの混合比（当量比）は、好ましくはマレイミド基／活性水素＝５．０／１．０〜１．０／５．０より好ましくはマレイミド基／活性水素＝３．０／１．０〜１．０／３．０である。混合比がこの範囲外であると硬化物の柔軟性、耐水性が低下する場合がある。
また、ビスマレイミドと組み合わせるアリル化合物、ラジカル重合性化合物、アミン等は、単独で用いてもよいし、これらを同時に使用してもよい。
【００３３】
（ビニルエステル樹脂）
ビニルエステル樹脂は、ビニルエステルをスチレンのような重合性モノマーに溶解したものである。このようなビニルエステル樹脂は、エポキシアクリレート樹脂とも呼ばれており、「ポリエステル樹脂ハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８８年発行）または「塗料用語辞典」（色材協会編、１９９３年発行）等に記載されている。
【００３４】
ビニルエステルとしては、特に限定されず、公知の方法のものを用いることができる。ビニルエステルの例としては、エポキシ樹脂に不飽和一塩基酸（例えば、アクリル酸またはメタクリル酸）を反応させて得られる樹脂や、飽和多塩基酸および／または不飽和多塩基酸と多価アルコールから得られる末端カルボキシル基を有する飽和ポリエステルまたは不飽和ポリエステルとα，β−不飽和カルボン酸エステル基を有するエポキシ化合物とを反応させて得られる樹脂が挙げられる。
【００３５】
エポキシ樹脂の例としては、ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテルおよびその高分子量同族体、ノボラック型ポリグリシジルエーテルおよびその高分子量同族体、並びに１，６ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等の脂肪族系グリシジルエーテルが挙げられる。より具体的には、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応物、水素化ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応物、シクロヘキサンジメタノールとエピクロルヒドリンとの反応物、ノルボルナンジアルコールとエピクロルヒドリンとの反応物、テトラブロムビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応物、トリシクロデカンジメタノールとエピクロルヒドリンとの反応物、アリサイクリックジエポキシカーボネート、アリサイクリックジエポキシアセタール、アリサイクリックジエポキシカルボキシレート、ノボラック型グリシジルエーテル、クレゾールノボラック型グリシジルエーテル等が挙げられる。これらの中でも、靭性の観点から、ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテル、ノボラック型ポリグリシジルエーテル、およびそれらの臭素化物が好ましい。これらは単独または２種以上を組み合わせて用いることができる。また、可撓性を付与する観点から、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸等の飽和二塩基酸をエポキシ樹脂と反応させてもよい。
【００３６】
飽和多塩基酸、不飽和多塩基酸および多価アルコールの例は、前記（不飽和ポリエステル樹脂）の説明箇所において記載したものであってよい。また、前記α，β−不飽和カルボン酸エステル基を有するエポキシ化合物の例としては、グリシジルメタクリレート等が挙げられる。
【００３７】
ビニルエステルの重量平均分子量は、特に限定されないが、好ましくは１，０００〜６，０００、より好ましくは１，５００〜５，０００である。ビニルエステルの重量平均分子量が上記範囲から外れると、ゼオライトの表面に対する樹脂コーティング層の接着強度が十分でない場合がある。
【００３８】
また、不飽和ポリエステル樹脂やビニルエステル樹脂と同様の使い方ができる樹脂として、ウレタン（メタ）アクリルレート樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂が挙げられる。
【００３９】
上記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂は、例えば、ポリイソシアネートと、ポリヒドロキシ化合物または多価アルコール類とを反応させた後、更に、水酸基含有（メタ）アクリル化合物および必要に応じて水酸基含有アリルエーテル化合物を反応させることによって得ることができるラジカル重合性不飽和基含有オリゴマーである。また、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂は、水酸基含有（メタ）アクリル化合物と、ポリヒドロキシ化合物または多価アルコール類とを反応させた後、更に、ポリイソシアネートを反応させることによっても得られる。
また本発明に使用できるポリエステル（メタ）アクリレート樹脂は、（１）飽和多塩基酸および不飽和多塩基酸の少なくとも何れか一方と、多価アルコールとから得られる末端カルボキシル基のポリエステルに、α，β−不飽和カルボン酸エステル基を含有するエポキシ化合物を反応させて得られる（メタ）アクリレート、（２）飽和多塩基酸および不飽和多塩基酸の少なくとも何れか一方と、多価アルコールとから得られる末端カルボキシル基のポリエステルに、水酸基含有アクリレートを反応させて得られる（メタ）アクリレート、（３）飽和多塩基酸および不飽和多塩基酸の少なくとも何れか一方と、多価アルコールとから得られる末端水酸基のポリエステルに、（メタ）アクリル酸を反応させて得られる（メタ）アクリレートである。
【００４０】
（不飽和ポリエステル樹脂）
不飽和ポリエステル樹脂は、多価アルコールと不飽和多塩基酸（および必要に応じて飽和多塩基酸）とのエステル化反応による縮合生成物（不飽和ポリエステル）を、スチレンのような重合性モノマーに溶解したものである。このような不飽和ポリエステル樹脂は、「ポリエステル樹脂ハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８８年発行）または「塗料用語辞典」（色材協会編、１９９３年発行）等に記載されている。
【００４１】
多価アルコールとしては、特に限定されないが、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。これらは単独または２種以上を組み合わせて用いることができる。
不飽和多塩基酸としては、特に限定されないが、フマル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、イタコン酸、およびこれらの酸無水物等が挙げられる。これらは単独または２種以上を組み合わせて用いることができる。
飽和多塩基酸としては、特に限定されないが、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セバチン酸、およびこれらの酸無水物等が挙げられる。これらは単独または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４２】
不飽和ポリエステルの重量平均分子量は、特に限定されないが、好ましくは２０００〜６０００、より好ましくは３０００〜５０００である。不飽和ポリエステルの重量平均分子量が上記範囲から外れると、樹脂中のスチレン量のバランスが崩れ、強度が十分でない場合がある。
【００４３】
（ウレタン樹脂）
本発明で使用する樹脂は、複数の水酸基を有するポリオール化合物と複数のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物を組み合わせたウレタン結合を有する樹脂で公知のものが使用できる。
ポリオール化合物の具体例としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、フェノール樹脂等を挙げることができる。ポリエーテルポリオールの具体例としては、例えば低分子ポリオール（プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等）、ビスフェノール類、ジヒドロキシベンゼン、プロピレンオキサイド、ジヒドロキシベンゼン（カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン等）等を開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加重合させることによって得られるポリエーテルポリオールが挙げられる。
ポリエステルポリオールの具体例としては、ポリオール成分と酸性分のエステル化物が挙げられる。エステル化に使用するポリオールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールグリセリン、トリメチロールプロパン、ポリプロピレングリコール等が挙げられ、酸成分としては、例えばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、マレイン酸等が挙げられる。
またフェノール樹脂を使用する場合は〔００２８〕に記載のものが使用できる。
ポリイソシアネート化合物の具体例としては、２，４−または２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）またはその混合物、ｐ−フェニレンジシソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）やその多核体混合物であるポリメリックＭＤＩ等が挙げられ、これらの中でも特にポリメリックＭＤＩが適している。イソシアネート成分の配合量としては、−ＯＨ／−ＮＣＯ当量比で０．７〜１．５の範囲が適当である。ウレタン化触媒としては、トリエチレンジアミン、テトラメチルグアニジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルヘキサン−１，６−ジアミン、ジメチルエーテルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´´，Ｎ´´−ペンタメチルジプロピレン−トリアミン、Ｎ−メチルモルフォリン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、ジメチルアミノエトキシエタノール、トリエチルアミン等のアミン系触媒；ジブチルチンジアセテート、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチンチオカルボキシレート、ジブチルチンジマレエート等の有機錫系触媒が挙げられるが、アミン系触媒と有機錫系触媒の併用が特に有利である。これらウレタン化触媒の使用量は、一般にはポリオール成分１００重量部に対し０．０１〜１０重量部が好ましい。また、本発明ではポリオールの代わりにポリアミンとポリイソシアネートを反応させたポリウレア樹脂もポリウレタン樹脂と同様に使用することができる。
【００４４】
（尿素樹脂）
尿素樹脂とは尿素とホルムアルデヒドを付加重合させた樹脂であり公知のものが使用できる。本発明に使用する尿素樹脂の初期縮合物は、一般的な方法反応法でよい。例えばｐＨ７〜１２で尿素とホルムアルデヒドを尿素１モルに対してホルムアルデヒド１〜３モルを混合し、３０〜１００℃で付加反応して尿素樹脂初期縮合物を得て、硬化剤（塩化アンモニウム、ヘキサメチレンテトラミン等）を添加し乾燥して得たものが使用できる。
【００４５】
（ラジカル重合性不飽和単量体）
上記不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂等のラジカル重合性樹脂の製造に使用するラジカル重合性不飽和単量体としては、例えば、スチレンモノマー、スチレンのα−，ｏ−，ｍ−，ｐ−アルキル，ニトロ，シアノ，アミド，エステル誘導体、クロルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン等のスチレン系モノマー；ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のジエン類；（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸−ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフリル、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートおよびフェノキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられる。また、マレイン酸やフマル酸、イタコン酸等の不飽和酸とアルコールとの縮合物等も用いることができる。また、多官能の各種（メタ）アクリレートを使用してもよい。
また用途によっては、各樹脂の代わりにラジカル重合性不飽和単量体のみを使用してもよい。
【００４６】
（ラジカル重合開始剤）
不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂を硬化させるためのラジカル重合開始剤としては、過酸化物触媒を使用することができる。過酸化物触媒としては公知のものが使用できる。例えばベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、３−イソプロピルヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジクミルヒドロパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、イソブチルパーオキサイド、３，３，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスカルボンアミド等が使用できる。
【００４７】
（硬化促進剤）
エポキシ樹脂とフェノール樹脂の組み合わせからなる樹脂組成物やマレイミド樹脂を使用する場合は硬化促進剤を使用することができる。
エポキシ樹脂とフェノール樹脂の組み合わせに使用される硬化促進剤の例としては、アミン系および／またはリン系の公知の硬化促進剤が挙げられる。アミン系促進剤としては３級アミン、イミダゾール系化合物が使用され、リン系促進剤としてはホスフィン系等の促進剤が使用される。アミン系促進剤の具体例としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペラジン、トリエチレンジアミン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、２−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２トリターシャリーブチルホスフィン−フェニル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール等が挙げられる。
またリン系促進剤の具体例としては、トリフェニルホスフィン、トリターシャリーブチルホスフィン、トリパラトリルホスフィン、ジフェニルシクロヘキシルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド、テトラフェニルホスホニウムテトラ−ｐ−トリルボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、テトラブチルホスホニウムブロマイド、トリフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
アミン系および／またはリン系の硬化促進剤の使用量は、樹脂組成物１００重量部に対して０．０５〜１０重量部、好ましくは０．３〜３．０重量部である。０．０５重量部未満では硬化の促進に効果が乏しく、１０重量部を超えると耐水性が良好な硬化物が得られない場合がある。
【００４８】
ビスマレイミドまたはビスマレイミドとアリル化合物との組合せを用いる場合、ビスマレイミドの硬化には、ビスマレイミド／アリル化合物、ビスマレイミド／ラジカル重合化合物の硬化の促進剤として過酸化物触媒を使用して、ラジカル重合を積極的に併用してもよい。
【００４９】
＜吸着材の製造方法＞
本発明の吸着材の製造方法は、ゼオライト熱硬化性樹脂を混合して、前記ゼオライトの含有量が５０〜９５質量％である組成物を得る工程を有する。また、前記組成物を熱硬化、光硬化、電子線硬化、酸または塩基反応による硬化の何れかの方法で硬化させる工程を有することが好ましい。
【００５０】
ゼオライトと硬化促進剤との混合は公知の方法で行うことができる。単純に混合してもよいが、ブレンダーやニーダーを使用してもよい。乾式の成形材料とする場合は、ブレンダー等で混合しハンマーミルやクラッシャーを使用して粉砕する。
ゼオライトと熱硬化性樹脂からなる硬化性樹脂組成物の成形は、型等に注入し或いはプレスを使用して加熱して成形する。
【００５１】
＜吸着材の再生方法＞
前記のように、本発明の吸着材は、耐熱性や耐薬品性に優れるという特性を備えるため、被吸着物質を吸着した吸着材を１５０℃以上で加熱して再生することができる。加熱による再生は、被吸着物質が水分及び/又は臭気成分及び/又は有機化合物等の場合に有効である。
また、本発明の吸着材は減圧処理に耐えうる強度を有するため、被吸着物質を吸着した吸着材を常圧以下の減圧条件下に置いて再生することもできる。減圧による再生は、被吸着物質が水分及び/又は臭気成分及び/又は有機化合物等の場合に有効である。
本発明の吸着材の吸着材に吸着したイオンを、該イオンを含まない水または有機溶媒と接触させて脱着させて再生することもできる。水または有機溶媒との接触による再生は、被吸着物質がイオンの場合に有効である。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【００５３】
（実施例１）
固形ビニルエステル樹脂（昭和電工（株）社製リポキシＶＲ−６０）：１．０ｇをアセトン３０ｇに溶解し、有機過酸化物触媒（化薬アクゾ（株）社製パーブチルＺ）：０．１ｇを混合した中に、
合成ゼオライト（ユニオン昭和（株）社製、モレキュラーシーブ３Aパウダー。以下、合成ゼオライトパウダーという）：９．０ｇを混合し、厚みが５ｍｍになるようガラス容器に移し、６０℃で減圧しアセトンを揮発させた。
揮発分を全て揮発させた後、２枚のガラス板で挟み込みクランプして１２０℃の加熱炉に移し２時間保持してゼオライト含有率９０質量％の成形体１を得た。成形体１の重量は１０．０ｇであった。
成形体１を２５℃湿度９５％の恒温恒湿槽に２４時間保管したところ、重量が１１．７ｇとなり、１７質量％増加し、成形体１が吸水性能を有していることが分かった。
評価後、吸水した成形体１を２２０℃の恒温槽で１時間保管し、吸着した水を脱着させた。ドライボックス中で冷却後、重量測定すると１０．３ｇであった。これを再度同じ条件で吸水性評価をしたところ、重量が１１．６ｇとなった。成形体１が、吸水剤として再生再使用できることが分かった。
【００５４】
（実施例２）
実施例１で使用した合成ゼオライトパウダーを自動乳鉢に３０分間かけてゼオライトパウダーを粉砕し、篩にかけて１μm以下の微細パウダーを取り除いた粉砕ゼオライトパウダーを得た。
次に粉体のフェノールアラルキル型エポキシ樹脂（日本化薬（株）社製ＮＣ−３０００）５質量％、粉体のビフェニルアラルキル型フェノール樹脂（アイカＳＤＫフェノール樹脂（株）社製ＴＲＩ−２００）４質量％、再粉砕ゼオライトパウダー９１質量％をブレンダーで混合し、エポキシ／フェノール成形材料を得た。
エポキシ／フェノール成形材料をプレート状金型に充填し１８０℃で加熱重合させ、ゼオライト含有率９1質量％の成形体２を得た。成形体２の重量は３．５ｇであった。
成形体２を２５℃湿度９５％の恒温恒湿槽に２４時間保管したところ、重量が４．１５ｇとなり、１８．６質量％増加し、成形体２が吸水性能を有していることが分かった。
評価後、吸水した成形体２を２２０℃の恒温槽で１時間保管し、吸着した水を脱着させた。ドライボックス中で冷却後、重量測定すると３．５５ｇであった。これを再度同じ条件で吸水性評価をしたところ、重量が４．０ｇとなった。成形体２が、吸水剤として再生再使用できることが分かった。
【００５５】
（比較例１
固形ビニルエステル樹脂（昭和電工（株）社製リポキシＶＲ−６０）：０．４ｇをアセトン３０ｇに溶解し、有機過酸化物触媒（化薬アクゾ（株）社製パーブチルＺ）：０．０４ｇを混合した中に、実施例１で使用した合成ゼオライトパウダー：９．６ｇを混合し、厚みが５ｍｍになるようガラス容器に移し、６０℃で減圧しアセトンを揮発させた。
揮発分を全て揮発させた後、２枚のガラス板で挟み込んだが崩壊してしまい、ゼオライト含有率９６質量％の成形体は成形できなかった。