(57)【要約】【課題】長期保管安定性に優れ、長期保管後であっても、得られる偏光膜における配向欠陥の発生を有効に抑制できる偏光膜形成用組成物を提供する。【解決手段】重合性液晶化合物、二色性色素、光重合開始剤、及び有機溶剤を含み、下記式（１）  Ａ（３８０）≧１．２      （１）［式中、Ａ（３８０）は、偏光膜形成用組成物を、該濃度が０．４質量％となるように前記有機溶剤で希釈した溶液の３８０ｎｍにおける吸光度を表す］を満たす、偏光膜形成用組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性液晶化合物、二色性色素、光重合開始剤、及び有機溶剤を含み、下記式（１）
Ａ（３８０）≧１．２      （１）
［式中、Ａ（３８０）は、偏光膜形成用組成物を、該濃度が０．４質量％となるように前記有機溶剤で希釈した溶液の３８０ｎｍにおける吸光度を表す］
を満たす、偏光膜形成用組成物。
【請求項２】
さらに下記式（２）
０．８≧Ａ（６５０）      （２）
［式中、Ａ（６５０）は、偏光膜形成用組成物を、該濃度が０．４質量％となるように前記有機溶剤で希釈した溶液の６５０ｎｍにおける吸光度を表す］
を満たす、請求項１に記載の偏光膜形成用組成物。
【請求項３】
重合性液晶化合物は、スメクチック液晶性を示す化合物である、請求項１又は２に記載の偏光膜形成用組成物。
【請求項４】
偏光膜形成用組成物における固形分の含有量は、該偏光膜形成用組成物の質量の５〜５０質量％である、請求項１〜３のいずれかに記載の偏光膜形成用組成物。
【請求項５】
重合性液晶化合物の含有量は、偏光膜形成用組成物における固形分の質量の５０〜９９質量％である、請求項１〜４のいずれかに記載の偏光膜形成用組成物。
【請求項６】
二色性色素の含有量は、偏光膜形成用組成物における固形分の質量の１〜２０質量％である、請求項１〜５のいずれかに記載の偏光膜形成用組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の偏光膜形成用組成物の硬化物である、偏光膜。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれかに記載の偏光膜形成用組成物の塗膜を形成し、該塗膜から有機溶剤を乾燥除去する工程（ii）、及び
重合性液晶化合物をスメクチック液晶相の状態で配向硬化させる工程（iii）を含む、偏光膜の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれかに記載の偏光膜形成用組成物を、前記式（１）及び／又は（２）を満たす状態で保管する工程（i）を含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
請求項７に記載の偏光膜、基材、及び配向膜を含む、偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性液晶化合物、二色性色素、光重合開始剤、及び有機溶剤を含む偏光膜形成用組成物、偏光膜、該偏光膜の製造方法、並びに、偏光板に関する。
【背景技術】
【０００２】
フラットパネル表示装置（ＦＰＤ）には、偏光板や位相差板等の光学フィルムが用いられている。近年、薄膜化の観点から、重合性液晶化合物、二色性色素、光重合開始剤及び有機溶剤を含む組成物を硬化させてなる偏光膜を含む偏光板が検討されている（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−０８３７３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
このような偏光膜を連続的に形成するためには、重合性液晶化合物、二色性色素、光重合開始剤及び有機溶剤を含む偏光膜形成用組成物を作製し、長期保管する必要がある。しかし、本発明者の検討によれば、該偏光膜形成用組成物は、長期保管する際に、光重合開始剤が光の照射を受けることによりラジカルを発生する。このようにして発生したラジカルにより組成物中の重合性液晶化合物が反応してしまうため、保管後に、重合性液晶化合物を配向状態で硬化させると配向欠陥が生じる場合があることがわかった。
従って、本発明の目的は、長期保管安定性に優れ、長期保管後であっても、得られる偏光膜における配向欠陥の発生を有効に抑制できる偏光膜形成用組成物等を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、重合性液晶化合物、二色性色素、光重合開始剤、及び有機溶剤を含む偏光膜形成用組成物において、３８０ｎｍの吸光度が特定の範囲内であれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明には、以下のものが含まれる。
【０００６】
［１］重合性液晶化合物、二色性色素、光重合開始剤、及び有機溶剤を含み、下記式（１）
Ａ（３８０）≧１．２      （１）
［式中、Ａ（３８０）は、偏光膜形成用組成物を、該濃度が０．４質量％となるように前記有機溶剤で希釈した溶液の３８０ｎｍにおける吸光度を表す］
を満たす、偏光膜形成用組成物。
［２］さらに下記式（２）
０．８≧Ａ（６５０）      （２）
［式中、Ａ（６５０）は、偏光膜形成用組成物を、該濃度が０．４質量％となるように前記有機溶剤で希釈した溶液の６５０ｎｍにおける吸光度を表す］
を満たす、［１］に記載の偏光膜形成用組成物。
［３］重合性液晶化合物は、スメクチック液晶性を示す化合物である、［１］又は［２］に記載の偏光膜形成用組成物。
［４］偏光膜形成用組成物における固形分の含有量は、該偏光膜形成用組成物の質量の５〜５０質量％である、［１］〜［３］のいずれかに記載の偏光膜形成用組成物。
［５］重合性液晶化合物の含有量は、偏光膜形成用組成物における固形分の質量の５０〜９９質量％である、［１］〜［４］のいずれかに記載の偏光膜形成用組成物。
［６］二色性色素の含有量は、偏光膜形成用組成物における固形分の質量の１〜２０質量％である、［１］〜［５］のいずれかに記載の偏光膜形成用組成物。
［７］［１］〜［６］のいずれかに記載の偏光膜形成用組成物の硬化物である、偏光膜。
［８］［１］〜［６］のいずれかに記載の偏光膜形成用組成物の塗膜を形成し、該塗膜から有機溶剤を乾燥除去する工程（ii）、及び
重合性液晶化合物をスメクチック液晶相の状態で配向硬化させる工程（iii）を含む、偏光膜の製造方法。
［９］［１］〜［６］のいずれかに記載の偏光膜形成用組成物を、前記式（１）及び／又は（２）を満たす状態で保管する工程（i）を含む、［８］に記載の方法。
［１０］［７］に記載の偏光膜、基材、及び光配向膜を含む、偏光板。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の偏光膜形成用組成物は、長期保管安定性に優れ、長期保管後であっても、得られる偏光膜における配向欠陥の発生を有効に抑制できる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
＜偏光膜形成用組成物＞
本発明の偏光膜形成用組成物は、重合性液晶化合物、二色性色素、光重合開始剤、及び有機溶剤を含み、下記式（１）
Ａ（３８０）≧１．２      （１）
［式中、Ａ（３８０）は、偏光膜形成用組成物を、該濃度が０．４質量％となるように前記有機溶剤で希釈した溶液の３８０ｎｍにおける吸光度を表す］
を満たす。偏光膜形成用組成物の３８０ｎｍにおける吸光度が特定の範囲内であると、該組成物の保管の際に、光重合開始剤のラジカルの発生及び該ラジカルによる重合性液晶化合物の重合反応を有効に抑制又は防止できる。そのため、本発明の偏光膜形成用組成物は、該組成物中の重合性液晶化合物を配向状態で重合させても、配向欠陥がほとんど又は全く生じない。従って、本発明の偏光膜形成用組成物は、長期保管安定性に優れ、長期保管後であっても優れた配向性を示す偏光膜を形成できる。
【０００９】
前記式（１）において、Ａ（３８０）の値は、好ましくは１．４以上であり、より好ましくは１．６以上である。式（１）におけるＡ（３８０）が上記の値以上であると、重合性液晶化合物の重合（ポリマー化）をより有効に抑制又は防止でき、偏光膜形成用組成物の長期保管安定性をより向上できる。また、式（１）におけるＡ（３８０）の値は通常４．０以下であり、好ましくは３．５以下である。前記式（１）が上記の値以下であると、二色性色素の析出等が低減される。
【００１０】
本発明の偏光膜形成用組成物は、さらに下記式（２）
０．８≧Ａ（６５０）      （２）
［式中、Ａ（６５０）は、偏光膜形成用組成物を、該濃度が０．４質量％となるように前記有機溶剤で希釈した溶液の６５０ｎｍにおける吸光度を表す］
を満たすことが好ましい。偏光膜形成用組成物の６５０ｎｍにおける吸光度が０．８以下であると、可視光（特に赤色の光）の一部が、偏光膜形成用組成物に吸収されずに透過するため、偏光膜形成用組成物中にほこり等の異物や二色性色素等の溶け残りがあれば、目視で確認できる。そのため、このような異物や溶け残り等を偏光膜形成用組成物から容易に取り除くことができ、該異物や溶け残りに起因する配向欠陥の発生を有効に抑制又は防止できる。
一方、偏光膜は、偏光性能の観点から、可視光をカットできることが好ましい。本発明の一実施態様では、偏光膜形成用組成物は、硬化前の状態で上記のように６５０ｎｍの光が透過されるが、硬化して偏光膜を形成すると、極大吸収波長が長波長側にシフト（レッドシフトという場合がある）される影響で、６５０ｎｍの光がカットされる。このように本発明の偏光膜形成用組成物は、硬化前には異物等を目視できるという利点を有し、硬化後には偏光性能を確保できるという利点を有する。なお、偏光膜形成用組成物を硬化させて偏光膜を形成するとレッドシフトするのは、重合性液晶化合物が配向状態で硬化した液晶（重合液晶という場合がある）中に二色性色素が包摂されることで、重合液晶と二色性色素との距離が近くなり、電子密度が上がり、互いに相互作用を起こすからであると推定される。
【００１１】
ここで、３８０ｎｍ及び６５０ｎｍの吸光度を測定する溶液において、偏光膜形成用組成物の濃度（質量％）は、偏光膜形成用組成物と希釈用の有機溶剤との総質量（１００質量％）に対する偏光膜形成用組成物の質量（含有量）を表す。上記３８０ｎｍ及び６５０ｎｍにおける吸光度は、偏光膜形成用組成物を光路長が１ｃｍとなるように石英セルに入れ、分光光度計を用いて測定でき、例えば実施例に記載の方法により測定できる。なお、吸光度を測定する有機溶剤は、偏光膜形成用組成物中の有機溶剤と同様のものが使用される。
【００１２】
前記式（２）において、Ａ（６５０）の値は、好ましくは０．７以下であり、より好ましくは０．５以下である。式（２）におけるＡ（６５０）が上記の値以下であると、６５０ｎｍの光が偏光膜形成用組成物を透過しやすく、異物や溶け残り等を目視でより確認しやすくなる。Ａ（６５０）の値は、通常０．４以上である。式（２）におけるＡ（６５０）が上記の値以上であると、得られる偏光膜の偏光性能を向上しやすい。
【００１３】
本発明の偏光膜形成用組成物は、さらに下記式（３）
Ａ（４００〜６００）≧１．０      （３）
［式中、Ａ（４００〜６００）は、偏光膜形成用組成物を、該濃度が０．４質量％となるように前記有機溶剤で希釈した溶液の４００〜６００ｎｍにおける吸光度を表す］
を満たすことが好ましい。式（３）の関係を満たすと、得られる偏光膜の偏光性能を向上しやすい。Ａ（４００〜６００）の値は通常４．０以下であり、好ましくは３．５以下である。なお、波長４００〜６００ｎｍの吸光度は上記３８０ｎｍ及び６５０ｎｍの吸光度と同様の方法により測定できる。
【００１４】
本発明の好ましい態様において、偏光膜形成用組成物は、上記式（１）〜（３）を満たす。このような偏光膜形成用組成物は、長期保管安定性に優れ、かつ異物等の混入を目視確認できるため、得られる偏光膜の配向欠陥を有効に抑制でき、十分な偏光性能も確保できる。このような偏光膜形成用組成物の色は若干赤味を帯びた黒色であり得るが、得られる偏光膜はレッドシフトにより、偏光膜形成用組成物と比べ、６５０ｎｍ付近の吸光度が上昇する影響で、赤味のない黒色であり得る。
【００１５】
［重合性液晶化合物］
本発明の重合性液晶組成物は、少なくとも１つの重合性基を有し、スメクチック液晶性を示す重合性液晶化合物（以下、「重合性液晶化合物（Ｂ）」ともいう）を含んでなる。スメクチック液晶性を示す重合性液晶化合物を用いることにより、配向秩序度の高い偏光膜を形成することができる。重合性液晶化合物（Ｂ）の示す液晶状態はスメクチック相（スメクチック液晶状態）であり、より高い配向秩序度を実現し得る観点から、高次スメクチック相（高次スメクチック液晶状態）であることがより好ましい。該高次スメクチック相とは、スメクチックＢ相、スメクチックＤ相、スメクチックＥ相、スメクチックＦ相、スメクチックＧ相、スメクチックＨ相、スメクチックＩ相、スメクチックＪ相、スメクチックＫ相及びスメクチックＬ相を意味し、これらの中でも、スメクチックＢ相、スメクチックＦ相及びスメクチックＩ相がより好ましい。配向秩序度の高い偏光膜は、Ｘ線回折測定においてヘキサチック相やクリスタル相といった高次構造由来のブラッグピークが得られる。ブラッグピークとは、分子配向の面周期構造に由来するピークを意味し、周期間隔が３．０〜６．０Åである偏光膜が好ましい。なお、スメクチック液晶性を示す重合性液晶化合物（スメクチック相を有する重合性液晶化合物）を重合性スメクチック液晶化合物と称する。
【００１６】
本発明の偏光膜形成用組成物中に、重合性スメクチック液晶化合物を含有すると、得られる偏光膜中にスメクチック相が形成される。スメクチック相の状態では、液晶中に包摂される二色性色素と配向する重合液晶とがより近接した位置で配列されるため、電子密度がより向上しやすく、硬化後に長波長側にシフトしやすい。そのため、偏光膜形成後の６５０ｎｍにおける吸光度が上昇しやすく、得られる偏光膜の偏光性能をより向上し得る。
【００１７】
重合性液晶化合物（Ｂ）としては、式（Ｂ１）で表される化合物及び該化合物の重合体（以下、該化合物及び該重合体を総称して、「重合性液晶化合物（Ｂ１）」ということがある）が挙げられる。
Ｕ１−Ｖ１−Ｗ１−Ｘ１−Ｙ１−Ｘ２−Ｙ２−Ｘ３−Ｗ２−Ｖ２−Ｕ２      （Ｂ１）
［式（Ｂ１）中、
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、互いに独立に、２価の芳香族基又は２価の脂環式炭化水素基を表し、ここで、該２価の芳香族基又は２価の脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のフルオロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、シアノ基又はニトロ基に置換されていてもよく、該２価の芳香族基又は２価の脂環式炭化水素基を構成する炭素原子が、酸素原子又は硫黄原子又は窒素原子に置換されていてもよい。ただし、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３のうち少なくとも１つは、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基又は置換基を有していてもよいシクロヘキサン−１，４−ジイル基である。
Ｙ１及びＹ２は、互いに独立に、単結合又は二価の連結基である。
Ｕ１は、水素原子又は重合性基を表わす。
Ｕ２は、重合性基を表わす。
Ｗ１及びＷ２は、互いに独立に、単結合又は二価の連結基である。
Ｖ１及びＶ２は、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基を構成する−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−又はＮＨ−に置き換わっていてもよい。］
【００１８】
重合性液晶化合物（Ｂ１）において、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３のうち少なくとも１つは、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基、又は、置換基を有していてもよいシクロヘキサン−１，４−ジイル基である。特に、Ｘ１及びＸ３は置換基を有していてもよいシクロヘキサン−１，４−ジイル基であることが好ましく、該シクロへキサン−１，４−ジイル基は、トランス−シクロへキサン−１，４−ジイル基であることがさらに好ましい。置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基、又は、置換基を有していてもよいシクロへキサン−１，４−ジイル基が任意に有する置換基としては、メチル基、エチル基及びブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基、シアノ基及び塩素原子、フッ素原子などのハロゲン原子が挙げられる。好ましくは無置換である。また、Ｙ１及びＹ２が同一構造である場合、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３のうち少なくとも１つが異なる構造であることが好ましい。Ｘ１、Ｘ２及びＸ３のうち少なくとも１つが異なる構造である場合には、スメクチック液晶性が発現しやすい傾向にある。
【００１９】
Ｙ１及びＹ２は、互いに独立して、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯＯ−、単結合、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＲａ＝ＣＲｂ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲａ＝Ｎ−又はＣＯ−ＮＲａ−が好ましい。Ｒａ及びＲｂは、互いに独立して、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表わす。Ｙ１は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−又は単結合であることがより好ましく、Ｙ２は、−ＣＨ２ＣＨ２−又はＣＨ２Ｏ−であることがより好ましい。また、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３が全て同一構造である場合、Ｙ１及びＹ２が互いに異なる構造であることが好ましい。Ｙ１及びＹ２が互いに異なる構造である場合には、スメクチック液晶性が発現しやすい傾向にある。
【００２０】
Ｕ２は、重合性基である。Ｕ１は、水素原子又は重合性基であり、好ましくは重合性基である。Ｕ１及びＵ２がともに重合性基であることが好ましく、ともに光重合性基であることが好ましい。光重合性基とは、後述する光重合開始剤から発生した活性ラジカルや酸などによって重合反応に関与し得る基のことを意味する。
【００２１】
Ｕ１で示される光重合性基とＵ２で示される重合性基とは、互いに異なっていてもよいが、同じ種類の基であることが好ましい。重合性基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、１−クロロビニル基、イソプロペニル基、４−ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基等が挙げられる。中でも、ラジカル重合性基が好ましく、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル基、ビニルオキシ基がより好ましく、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基がさらに好ましく、アクリロイルオキシ基がさらにより好ましい。
【００２２】
Ｖ１及びＶ２で表されるアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘプタン−１，７−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル基、デカン−１，１０−ジイル基、テトラデカン−１，１４−ジイル基及びイコサン−１，２０−ジイル基が挙げられる。Ｖ１及びＶ２は、好ましくは炭素数２〜１２のアルカンジイル基であり、より好ましくは炭素数６〜１２のアルカンジイル基である。
【００２３】
該アルカンジイル基が任意に有する置換基としては、シアノ基及びハロゲン原子が挙げられるが、該アルカンジイル基は、無置換であることが好ましく、無置換且つ直鎖状のアルカンジイル基であることがより好ましい。
【００２４】
Ｗ１及びＷ２としては、互いに独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−又はＯＣＯＯ−が好ましく、より好ましくは単結合又は−Ｏ−である。
【００２５】
重合性液晶化合物（Ｂ１）としては、式（Ｂ−１）〜式（Ｂ−２５）で表される化合物が挙げられる。重合性液晶化合物（Ｂ１）がシクロヘキサン−１，４−ジイル基を有する場合、そのシクロヘキサン−１，４−ジイル基は、トランス体であることが好ましい。
【００２６】
【化１】
2019133151.tif 000002
【００２７】
【化２】
2019133151.tif 000003
【００２８】
【化３】
2019133151.tif 000004
【００２９】
【化４】
2019133151.tif 000005
【００３０】
【化５】
2019133151.tif 000006
【００３１】
これらの中でも、式（Ｂ−２）、式（Ｂ−３）、式（Ｂ−４）、式（Ｂ−５）、式（Ｂ−６）、式（Ｂ−７）、式（Ｂ−８）、式（Ｂ−１３）、式（Ｂ−１４）、式（Ｂ−１５）、式（Ｂ−１６）及び式（Ｂ−１７）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００３２】
例示した重合性液晶化合物は、単独又は組み合わせて、使用することができる。２種以上の重合性液晶化合物を組み合わせる場合には、少なくとも１種が重合性液晶化合物であると好ましく、２種以上が重合性液晶化合物であるとより好ましい。組み合わせることにより、液晶−結晶相転移温度以下の温度でも一時的に液晶性を保持することができる場合がある。２種類の重合性液晶化合物を組み合わせる場合の混合比としては、通常、１：９９〜５０：５０であり、好ましくは５：９５〜５０：５０であり、より好ましくは１０：９０〜５０：５０である。
【００３３】
重合性液晶化合物は、Ｌｕｂ  eｔ  aｌ.  Ｒｅｃｌ．Ｔｒａｖ．Ｃｈｉｍ．Ｐａｙｓ−Ｂａｓ，１１５,  ３２１−３２８（１９９６）、特許第４７１９１５６号などに記載の公知の方法で製造される。
【００３４】
偏光膜形成用組成物の固形分における重合性液晶化合物の含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上であり、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、さらに好ましくは９０質量％以下である。本明細書において、偏光膜形成用組成物における固形分とは、偏光膜形成用組成物から溶剤等の揮発性成分を除いた成分の合計量をいう。
【００３５】
［二色性色素］
本発明の偏光膜形成用組成物は、二色性色素を含有する。二色性色素とは、分子の長軸方向における吸光度と、短軸方向における吸光度とが異なる性質を有する色素を意味する。このような性質を有するものであれば、二色性色素は制限されず、染料であってもよいし、顔料であってもよい。二種以上の染料を組み合わせて用いてもよいし、二種以上の顔料を組み合わせて用いてもよいし、染料と顔料とを組み合わせて用いてもよい。
【００３６】
偏光膜形成用組成物は、波長３００〜７００ｎｍの範囲に極大吸収波長（λＭＡＸ）を有する二色性色素を含むことが好ましく、波長３００〜５５０ｎｍの範囲に極大吸収、特に３８０ｎｍ付近に吸収を有する二色性色素（二色性色素（１）と称する場合がある）を含むことがより好ましい。前記式（１）の範囲に調整する方法は、限定されないが、特にこのような吸収を有する二色性色素の量を、偏光膜形成用組成物の３８０ｎｍにおける吸光度が１．２以上となるように調整することで、前記式（１）の関係を満たすことができる。
【００３７】
偏光膜形成用組成物は、波長５５０〜７００ｎｍの範囲に極大吸収波長（λＭＡＸ）、特に６５０ｎｍ付近に吸収波長を有する二色性色素（二色性色素（２）と称する場合がある）を含むことがより好ましい。前記式（２）の範囲に調整する方法は、限定されないが、特にこのような吸収を有する二色性色素の量を、偏光膜形成用組成物の６５０ｎｍにおける吸光度が０．８以下となるように調整することで、前記式（２）の関係を満たすことができる。なお、二色性色素の吸光度は、二色性色素の濃度が０．０２質量％となるように、好ましくはクロロホルム等の有機溶剤で希釈した溶液の吸光度を表し、例えば実施例に記載の方法により測定できる。
【００３８】
本発明の偏光膜形成用組成物は、二色性色素として、少なくとも二色性色素（１）を含むことが好ましく、さらに二色性色素（２）を含むことがさらに好ましい。二色性色素（１）及び二色性色素（２）はそれぞれ単独又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００３９】
偏光膜形成用組成物に含まれる二色性色素としては、アクリジン色素、オキサジン色素、シアニン色素、ナフタレン色素、アゾ色素及びアントラキノン色素が挙げられ、中でも、アゾ色素が好ましい。アゾ色素としては、モノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素、テトラキスアゾ色素及びスチルベンアゾ色素が挙げられ、ビスアゾ色素及びトリスアゾ色素が好ましい。
【００４０】
アゾ色素としては、式（Ｉ）で表される化合物（以下、場合により「化合物（Ｉ）」という）が挙げられる。
Ｋ１（−Ｎ＝Ｎ−Ｋ２）ｐ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ３      （Ｉ）
［式（Ｉ）中、Ｋ１及びＫ３は、互いに独立に、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基又は置換基を有していてもよい１価の複素環基を表わす。Ｋ２は、置換基を有していてもよいｐ−フェニレン基、置換基を有していてもよいナフタレン−１，４−ジイル基又は置換基を有していてもよい２価の複素環基を表わす。ｐは１〜４の整数を表わす。ｐが２以上の整数である場合、複数のＫ２は互いに同一でも異なっていてもよい。可視域に吸収を示す範囲で−Ｎ＝Ｎ−結合が−Ｃ＝Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｎ＝ＣＨ−結合に置き換わっていてもよい。］
【００４１】
１価の複素環基としては、キノリン、チアゾール、ベンゾチアゾール、チエノチアゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾールなどの複素環化合物から１個の水素原子を除いた基が挙げられる。２価の複素環基としては、前記複素環化合物から２個の水素原子を除いた基が挙げられる。
【００４２】
Ｋ１及びＫ３におけるフェニル基、ナフチル基及び１価の複素環基、並びにＫ２におけるｐ−フェニレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基及び２価の複素環基が任意に有する置換基としては、炭素数１〜４のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などの炭素数１〜４のアルコキシ基；トリフルオロメチル基などの炭素数１〜４のフッ化アルキル基；シアノ基；ニトロ基；ハロゲン原子；アミノ基、ジエチルアミノ基、ピロリジノ基などの置換又は無置換アミノ基（置換アミノ基とは、炭素数１〜６のアルキル基を１つ又は２つ有するアミノ基、あるいは２つの置換アルキル基が互いに結合して炭素数２〜８のアルカンジイル基を形成しているアミノ基を意味する。無置換アミノ基は、−ＮＨ２である。）が挙げられる。
【００４３】
化合物（Ｉ）の中でも、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−８）のいずれかで表される化合物が好ましく、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−３）のいずれかで表される化合物がより好ましく、式（Ｉ−１）及び式（Ｉ−３）のいずれかで表される化合物がさらに好ましい。
【化６】
2019133151.tif 000007
［式（Ｉ−１）〜（Ｉ−８）中、
Ｂ１〜Ｂ３０は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、置換又は無置換のアミノ基（置換アミノ基及び無置換アミノ基の定義は前記のとおり）、塩素原子又はトリフルオロメチル基を表わす。
ｎ１〜ｎ４は、互いに独立に０〜３の整数を表わす。
ｎ１が２以上である場合、複数のＢ２は互いに同一でも異なっていてもよく、
ｎ２が２以上である場合、複数のＢ６は互いに同一でも異なっていてもよく、
ｎ３が２以上である場合、複数のＢ９は互いに同一でも異なっていてもよく、
ｎ４が２以上である場合、複数のＢ14は互いに同一でも異なっていてもよい。］
【００４４】
前記アントラキノン色素としては、式（Ｉ−９）で表される化合物が好ましい。
【化７】
2019133151.tif 000008
［式（Ｉ−９）中、
Ｒ１〜Ｒ８は、互いに独立に、水素原子、−Ｒｘ、−ＮＨ２、−ＮＨＲｘ、−ＮＲｘ２、−ＳＲｘ又はハロゲン原子を表わす。
Ｒｘは、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基を表わす。］
【００４５】
前記オキサゾン色素としては、式（Ｉ−１０）で表される化合物が好ましい。
【化８】
2019133151.tif 000009
［式（Ｉ−１０）中、
Ｒ９〜Ｒ１５は、互いに独立に、水素原子、−Ｒｘ、−ＮＨ２、−ＮＨＲｘ、−ＮＲｘ２、−ＳＲｘ又はハロゲン原子を表わす。
Ｒｘは、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基を表わす。］
【００４６】
前記アクリジン色素としては、式（Ｉ−１１）で表される化合物が好ましい。
【化９】
2019133151.tif 000010
［式（Ｉ−１１）中、
Ｒ１６〜Ｒ２３は、互いに独立に、水素原子、−Ｒｘ、−ＮＨ２、−ＮＨＲｘ、−ＮＲｘ２、−ＳＲｘ又はハロゲン原子を表わす。
Ｒｘは、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基を表わす。］
式（Ｉ−９）、式（Ｉ−１０）及び式（Ｉ−１１）において、Ｒｘの炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基及びヘキシル基が挙げられ、炭素数６〜１２のアリール基としては、フェニル基、トルイル基、キシリル基及びナフチル基が挙げられる。
【００４７】
前記シアニン色素としては、式（Ｉ−１２）で表される化合物及び式（Ｉ−１３）で表される化合物が好ましい。
【化１０】
2019133151.tif 000011
［式（Ｉ−１２）中、
Ｄ１及びＤ２は、互いに独立に、式（Ｉ−１２ａ）〜式（Ｉ−１２ｄ）のいずれかで表される基を表わす。
【化１１】
2019133151.tif 000012
ｎ５は１〜３の整数を表わす。］
【化１２】
2019133151.tif 000013
［式（Ｉ−１３）中、
Ｄ３及びＤ４は、互いに独立に、式（Ｉ−１３ａ）〜式（Ｉ−１３ｈ）のいずれかで表される基を表わす。
【化１３】
2019133151.tif 000014
ｎ６は１〜３の整数を表わす。］
【００４８】
これらの二色性色素の中でも、配向性の観点から、アゾ色素が好ましい。
【００４９】
波長３００〜５５０ｎｍの範囲に極大吸収波長（λＭＡＸ）を有する二色性色素（１）の具体例としては、特開２０１６−００６５０２号記載の化合物等が挙げられる。
【００５０】
波長５５０〜７００ｎｍの範囲に極大吸収波長（λＭＡＸ）を有する二色性色素（２）の具体例としては、特開２０１３−２２７５３２号記載の化合物等が挙げられる。
【００５１】
偏光膜形成用組成物の固形分における二色性色素（１）の含有量は、好ましくは１．３質量％以上、より好ましくは１．５質量％以上、さらに好ましくは１．８質量％以上、さらにより好ましくは２．０質量％以上、特に好ましくは３．０質量％以上、最も好ましくは３．５質量％以上である。二色性色素（１）の種類にもよるが、二色性色素（１）の含有量が上記の値以上であると、前記式（１）を満たす偏光膜形成用組成物が得られやすいため、偏光膜形成用組成物の長期保管安定性が向上し、得られる偏光膜の配向欠陥の発生をより抑制しやすい。上記二色性色素（１）の含有量の値は、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。
【００５２】
偏光膜形成用組成物の固形分における二色性色素（２）の含有量は、好ましくは３．８質量％以下、より好ましくは３．５質量％以下、さらに好ましくは３．０質量％以下、特に好ましくは２．５質量％以下である。二色性色素（２）の種類にもよるが、二色性色素（２）の含有量が上記の値以下であると、前記式（２）を満たす偏光膜形成用組成物が得られやすいため、該組成物中の異物等を目視しやすくなる。上記二色性色素（２）の含有量の値は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上である。
【００５３】
本発明の偏光膜形成用組成物が少なくとも二色性色素（１）と二色性色素（２）とを含む場合、組成物中の異物等の視認性及び得られる偏光膜の良好な配向性を発現しやすい観点から、二色性色素（２）の含有量は、二色性色素（１）１質量部に対して、好ましくは０．１〜５質量部、より好ましくは０．３〜３質量部であってもよく、好ましくは０．０５〜３質量部、より好ましくは０．１〜１質量部、さらに好ましくは０．２〜０．８質量部であってもよい。
【００５４】
偏光膜形成用組成物の固形分における二色性色素の含有量（合計含有量）は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であり、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以下である。二色性色素の含有量（合計含有量）が上記の値以上であると、含まれる二色性色素の種類にもよるが、偏光膜形成用組成物の長期保管安定性や、得られる偏光膜の良好な配向性及び偏光性能を発現しやすい。二色性色素の含有量（合計含有量）が上記の値以下であると、含まれる二色性色素の種類にもよるが、偏光膜形成用組成物中の異物等の良好な視認性を発現しやすい。
【００５５】
［有機溶剤］
本発明の偏光膜形成用組成物は有機溶剤を含む。有機溶剤は、重合性液晶化合物及び二色性色素を溶解可能なものを、これらの種類に応じて適宜選択できる。一般にスメクチック液晶化合物は粘度が高いため、重合性液晶組成物に有機溶剤を含むと、塗布が容易となり、結果として偏光膜の形成がし易くなる場合が多い。有機溶剤の具体例としては、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル等のエステル溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶剤、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶剤；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶剤、アセトニトリル等のニトリル溶剤；テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル溶剤；及び、クロロホルム、クロロベンゼン等の塩素化炭化水素溶剤などが挙げられる。有機溶剤は、単独又は二種以上組み合わせて使用できる。溶剤の含有量は、重合性液晶組成物１００質量部に対して、好ましくは１００〜１９００質量部、より好ましくは１５０〜９００質量部、さらに好ましくは１８０〜６００質量部である。
【００５６】
［光重合開始剤］
本発明の偏光膜形成用組成物は、光重合開始剤を含有する。光重合開始剤として、通常、波長３００ｎｍ〜３８０ｎｍに光吸収を有する光重合開始剤が用いられる。光重合開始剤は、重合性液晶化合物の重合反応を開始し得る化合物であり、より低温下で重合反応を開始できる。具体的には、吸収した光の作用により活性ラジカル又は酸を発生できる光重合開始剤が挙げられ、中でも、光の作用によりラジカルを発生する光重合開始剤が好ましい。
【００５７】
光重合開始剤としては、ベンゾイン化合物、ベンゾフェノン化合物、アルキルフェノン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、トリアジン化合物、ヨードニウム塩及びスルホニウム塩が挙げられる。これらの光重合開始剤は単独又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００５８】
ベンゾイン化合物としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル及びベンゾインイソブチルエーテルが挙げられる。
【００５９】
ベンゾフェノン化合物としては、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン及び２，４，６−トリメチルベンゾフェノンが挙げられる。
【００６０】
アルキルフェノン化合物としては、ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−２−ベンジル−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１，２−ジフェニル−２，２−ジメトキシエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマーが挙げられる。
【００６１】
アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド及びビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドが挙げられる。
【００６２】
トリアジン化合物としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチ_ル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン及び２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジンが挙げられる。
【００６３】
光重合開始剤には、市販のものを用いることができる。市販の重合開始剤としては、”イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）（登録商標）９０７”、”イルガキュア（登録商標）１８４”、”イルガキュア（登録商標）６５１”、”イルガキュア（登録商標）８１９”、”イルガキュア（登録商標）２５０”、”イルガキュア（登録商標）３６９”（チバ・ジャパン（株））；”セイクオール（登録商標）ＢＺ”、”セイクオール（登録商標）Ｚ”、”セイクオール（登録商標）ＢＥＥ”（精工化学（株））；”カヤキュアー（ｋａｙａｃｕｒｅ）（登録商標）ＢＰ１００”（日本化薬（株））；”カヤキュアー（登録商標）ＵＶＩ−６９９２”（ダウ社製）；”アデカオプトマーＳＰ−１５２”、”アデカオプトマーＳＰ−１７０”（（株）ＡＤＥＫＡ）；”ＴＡＺ−Ａ”、”ＴＡＺ−ＰＰ”（日本シイベルヘグナー社）；及び”ＴＡＺ−１０４”（三和ケミカル社）が挙げられる。
【００６４】
光重合開始剤は、光、例えば波長３００〜３８０ｎｍを含む紫外光を吸収し、これによりラジカル又は酸を発生するため、発生したラジカル等により組成物中の重合性液晶化合物の重合反応が進行し、ポリマー化してしまう。しかし、本発明の偏光膜形成用組成物は、好ましくは二色性色素（特に二色性色素（１））により波長３８０ｎｍにおける吸光度が１．２以上に調整されているため、保管中に前記光が組成物中に曝露されても、組成物自体、特に組成物中に含まれる二色性色素（特に二色性色素（１））が暴露光を吸収し、光重合開始剤のラジカル等の発生及び該ラジカル等による重合性液晶化合物のポリマー化を有効に抑制又は防止できる。そのため、本発明の偏光膜形成用組成物は、該組成物中の重合性液晶化合物を配向状態で重合させても、配向欠陥がほとんど又は全く生じない。従って、本発明の偏光膜形成用組成物は、光重合開始剤、好ましくは配向重合性の点で有利な波長３００〜３８０ｎｍに光吸収を有する光重合開始剤を含んでいても、長期保管安定性に優れ、長期保管後であっても優れた配向性を示す偏光膜を得ることができる。
【００６５】
光重合開始剤の含有量は、該偏光膜形成用組成物に含有される重合性液晶化合物の種類及びその量に応じて適宜調節できるが、重合性液晶化合物１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、さらに好ましくは１質量部以上であり、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、さらに好ましくは１０質量部以下である。光重合開始剤の含有量が上記の下限値以上であると、重合性液晶化合物の配向を乱すことなく重合できる。また、光重合開始剤の含有量が上記の上限値以下であると、長期保管安定性を向上でき、得られる偏光膜の配向欠陥の発生をより抑制又は防止しやすい。
【００６６】
［他の添加剤］
本発明の偏光膜形成用組成物は、１以上のレベリング剤を含んでいてよい。レベリング剤は、偏光膜形成用組成物の流動性を調整し、該組成物を塗布することにより得られる塗布膜をより平坦にする機能を有し、具体的には、界面活性剤が挙げられる。レベリング剤としては、ポリアクリレート化合物を主成分とするレベリング剤及びフッ素原子含有化合物を主成分とするレベリング剤からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００６７】
ポリアクリレート化合物を主成分とするレベリング剤としては、”ＢＹＫ−３５０”、”ＢＹＫ−３５２”、”ＢＹＫ−３５３”、”ＢＹＫ−３５４”、”ＢＹＫ−３５５”、”ＢＹＫ−３５８Ｎ”、”ＢＹＫ−３６１Ｎ”、”ＢＹＫ−３８０”、”ＢＹＫ−３８１”及び”ＢＹＫ−３９２”［ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社］が挙げられる。
【００６８】
フッ素原子含有化合物を主成分とするレベリング剤としては、”メガファック（登録商標）Ｒ−０８”、同”Ｒ−３０”、同”Ｒ−９０”、同”Ｆ−４１０”、同”Ｆ−４１１”、同”Ｆ−４４３”、同”Ｆ−４４５”、同”Ｆ−４７０”、同”Ｆ−４７１”、同”Ｆ−４７７”、同”Ｆ−４７９”、同”Ｆ−４８２”及び同”Ｆ−４８３”［ＤＩＣ（株）］；”サーフロン（登録商標）Ｓ−３８１”、同”Ｓ−３８２”、同”Ｓ−３８３”、同”Ｓ−３９３”、同”ＳＣ−１０１”、同”ＳＣ−１０５”、”ＫＨ−４０”及び”ＳＡ−１００”［ＡＧＣセイミケミカル（株）］；”Ｅ１８３０”、”Ｅ５８４４”［（株）ダイキンファインケミカル研究所］；”エフトップＥＦ３０１”、”エフトップＥＦ３０３”、”エフトップＥＦ３５１”及び”エフトップＥＦ３５２”［三菱マテリアル電子化成（株）］が挙げられる。
【００６９】
偏光膜形成用組成物がレベリング剤を含有する場合、その含有量は、重合性液晶化合物１００質量部に対して、０．０５〜５質量部が好ましく、０．０５〜３質量部がより好ましい。レベリング剤の含有量が上記の範囲内であると、得られる偏光膜がより平滑化しやすく、ムラも生じにくい傾向がある。
【００７０】
本発明の偏光膜形成用組成物は光増感剤をさらに含有していてもよい。光増感剤としては、キサントン、チオキサントンなどのキサントン化合物（２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントンなど）；アントラセン、アルコキシ基含有アントラセン（ジブトキシアントラセンなど）などのアントラセン化合物；フェノチアジン及びルブレンが挙げられる。光増感剤は単独又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００７１】
偏光膜形成用組成物が光増感剤を含有する場合、該組成物に含有される重合性液相化合物の重合反応をより促進することができる。光増感剤の使用量は、光重合開始剤及び重合性液晶化合物の種類及びその量に応じて適宜調節できるが、重合性液晶化合物１００質量部に対して、０．１〜３０質量部が好ましく、０．５〜１０質量部がより好ましく、０．５〜８質量部がさらに好ましい。
【００７２】
偏光膜形成用組成物の重合反応をより安定的に進行させるために、該組成物には適量の重合禁止剤を含有してもよく、これにより、重合性液晶化合物の重合反応の進行度合いを制御しやすくなる。
【００７３】
重合禁止剤としては、ハイドロキノン、アルコキシ基含有ハイドロキノン、アルコキシ基含有カテコール（例えば、ブチルカテコールなど）、ピロガロール、２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシラジカルなどのラジカル補足剤；チオフェノール類；β−ナフチルアミン類及びβ−ナフトール類が挙げられる。
【００７４】
偏光膜形成用組成物が重合禁止剤を含有する場合、その含有量は、重合性液晶化合物の種類及びその量、並びに光増感剤の使用量などに応じて適宜調節できるが、重合性液晶化合物１００質量部に対して、０．１〜３０質量部が好ましく、０．５〜１０質量部がより好ましく、０．５〜８質量部がさらに好ましい。重合禁止剤の含有量が、この範囲内であれば、重合性液晶化合物の配向を乱すことなく重合させることができる。
【００７５】
偏光膜形成用組成物は、レベリング剤、光増感剤、及び重合禁止剤以外の他の添加剤を含有してよい。他の添加剤としては、酸化防止剤、離型剤、安定剤、ブルーイング剤等の着色剤、難燃剤及び滑剤などが挙げられる。偏光膜形成用組成物が他の添加剤を含有する場合、他の添加剤の含有量は、重合性液晶組成物の固形分の質量に対して、０％を超えて２０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０％を超えて１０質量％以下である。
【００７６】
偏光膜形成用組成物における固形分の含有量は、該偏光膜形成用組成物の質量を基準に、好ましくは５〜５０質量％、より好ましくは１０〜４５質量％、さらに好ましくは２０〜４０質量％である。
【００７７】
偏光膜形成用組成物は、通常、前記重合性液晶化合物、二色性色素、光重合開始剤、及び有機溶剤、並びに必要に応じて上記の添加剤を、慣用の方法、例えば撹拌混合することにより調製できる。
【００７８】
＜偏光膜＞
本発明は、前記偏光膜形成用組成物の硬化物である偏光膜を包含する。本発明の偏光膜は、偏光機能を有する膜（フィルム）であり、配向状態の重合性液晶に二色性色素が包摂されている。本発明の偏光膜は、前記偏光膜形成用組成物から形成されるため、配向欠陥がほとんど又は全くなく、優れた偏光性能を有する。
【００７９】
本発明の偏光膜は、例えば、前記偏光膜形成用組成物の塗膜を形成し、該塗膜から有機溶剤を乾燥除去する工程（ii）、及び
重合性液晶化合物をスメクチック液晶相の状態で配向硬化させる工程（iii）を含む、方法により製造することができる。
【００８０】
工程（ii）は、後述の基材、配向膜又は他の層（例えば機能層）上に前記偏光膜形成用組成物を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜中に含まれる重合性液晶化合物が重合しない条件で、有機溶剤を乾燥除去し、乾燥被膜を得る工程である。偏光膜は基材や他の層（例えば機能層）上に直接塗布してもよいが、配向規則力を有する配向膜上に塗布することが好ましい。
【００８１】
工程（ii）において、乾燥方法としては、自然乾燥法、通風乾燥法、加熱乾燥及び減圧乾燥法が挙げられる。重合性液晶化合物が重合性スメクチック液晶化合物である場合、乾燥被膜に含まれる重合性スメクチック液晶化合物の液晶状態をネマチック相（ネマチック液晶状態）にした後、スメクチック相に転移させることが好ましい。ネマチック相を経由してスメクチック相を形成させるためには、例えば、乾燥被膜に含まれる重合性スメクチック液晶化合物がネマチック相の液晶状態に相転移する温度以上に乾燥被膜を加熱し、次いで重合性スメクチック液晶化合物がスメクチック相の液晶状態を示す温度まで冷却するといった方法が採用される。
【００８２】
工程（iii）は、乾燥皮膜中の重合性液晶化合物をスメクチック液晶相の状態で配向硬化させる工程である。以下に、工程（ii）で乾燥被膜中の重合性液晶化合物の液晶状態をスメクチック相にした後、スメクチック相の液晶状態を保持したまま、重合性液晶化合物を光重合させる方法について説明する。光重合において、乾燥被膜に照射する光としては、当該乾燥被膜に含まれる光重合開始剤の種類、重合性液晶化合物の種類（特に、該重合性液晶化合物が有する光重合基の種類）及びその量に応じて適宜選択され、その具体例としては、可視光、紫外光、赤外光、Ｘ線、α線、β線及びγ線からなる群より選択される１種以上の光や活性電子線が挙げられる。中でも、重合反応の進行を制御し易い点や、光重合装置として当分野で広範に用いられているものが使用できるという点で、紫外光が好ましく、紫外光によって光重合可能なように重合性液晶組成物に含有される重合性液晶化合物や光重合開始剤の種類を選択しておくことが好ましい。また、重合時に、適切な冷却手段により乾燥被膜を冷却しながら光照射することにより、重合温度を制御することもできる。このような冷却手段の採用により、より低温で重合性液晶化合物の重合を実施すれば、基材が比較的耐熱性が低いものを用いたとしても適切に偏光膜を形成できる。光重合の際、マスキングや現像を行うなどによって、パターニングされた偏光膜を得ることもできる。
【００８３】
前記活性エネルギー線の光源としては、低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク灯、タングステンランプ、ガリウムランプ、エキシマレーザー、波長範囲３８０〜４４０ｎｍを発光するＬＥＤ光源、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。
【００８４】
紫外線照射強度は、通常、１０〜３，０００ｍＷ／ｃｍ２である。紫外線照射強度は、好ましくは光重合開始剤の活性化に有効な波長領域における強度である。光を照射する時間は、通常０．１秒〜１０分であり、好ましくは１秒〜５分、より好ましくは５秒〜３分、さらに好ましくは１０秒〜１分である。このような紫外線照射強度で１回又は複数回照射すると、その積算光量は、１０〜３，０００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは５０〜２，０００ｍＪ／ｃｍ２、より好ましくは１００〜１，０００ｍＪ／ｃｍ２である。
【００８５】
光重合を行うことにより、重合性液晶化合物は、スメクチック相、好ましくは高次のスメクチック相の液晶状態を保持したまま重合し、偏光膜が形成される。重合性液晶化合物がスメクチック相の液晶状態を保持したまま重合して得られる偏光膜は、前記二色性色素の作用にも伴い、従来のホストゲスト型偏光膜、すなわち、ネマチック相の液晶状態からなる偏光膜と比較して、偏光性能が高いという利点がある。さらに、二色性色素やリオトロピック液晶のみを塗布したものと比較して、強度に優れるという利点がある。
【００８６】
偏光膜の厚みは、適用される表示装置に応じて適宜選択でき、好ましくは０．１〜５μｍ、より好ましくは０．３〜４μｍ、さらに好ましくは０．５〜３μｍである。
【００８７】
本発明の偏光膜形成用組成物は、長期保管安定性に優れるため、長期保管後に使用することができる。そのため、工程（ii）では、保管後の偏光膜形成用組成物を使用してもよい。保管後の偏光膜形成用組成物を使用する場合、得られる偏光膜の配向欠陥を有効に抑制又は防止する観点から、さらに工程（i）を行うことが好ましい。
【００８８】
工程（i）は、偏光膜形成用組成物を、前記式（１）及び／又は式（２）を満たす状態で保管する工程である。
【００８９】
工程（i）において、保管温度は、好ましくは１５〜３５℃、より好ましくは２０〜３０℃である。このような温度であると、前記式（１）及び式（２）を満たす状態で保管しやすい。
【００９０】
偏光膜形成用組成物は有機溶剤が蒸発しないように、通常密封状態で保管する。偏光膜形成用組成物を入れた容器は、遮蔽することができるが、本発明の偏光膜形成用組成物は、特に該組成物中の二色性色素が、光重合開始剤に起因するラジカルを発生し得る紫外光（波長３８０ｎｍ）を吸収し得るため、遮蔽しなくても長期保管安定性に優れる。
【００９１】
＜偏光板＞
本発明は、偏光膜、基材、及び配向膜を含む偏光板を包含する。本発明の偏光板は、前記偏光膜を含むため、配向欠陥がほとんど又は全くなく、優れた偏光性能を有する。
【００９２】
本発明の偏光板において、偏光膜、基材、及び配向膜の順序は特に限定されないが、製造工程において偏光膜に配向規則力を付与するという観点から、基材、配向膜及び偏光膜の順に配置されている。
【００９３】
［基材］
基材は、通常、透明基材である。本発明の偏光膜を含む偏光板は、基材が表示素子の表示面に設置されないとき、例えば該偏光板から基材を取り除いた積層体を表示素子の表示面に設置する場合は、基材は透明でなくてもよい。透明基材とは、光、特に可視光を透過し得る透明性を有する基材を意味し、透明性とは、波長３８０〜７８０ｎｍにわたる光線に対しての透過率が８０％以上となる特性をいう。具体的な透明基材としては、透光性樹脂基材が挙げられる。透光性樹脂基材を構成する樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン；ノルボルネン系ポリマーなどの環状オレフィン系樹脂；ポリビニルアルコール；ポリエチレンテレフタレート；ポリメタクリル酸エステル；ポリアクリル酸エステル；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネートなどのセルロースエステル；ポリエチレンナフタレート；ポリカーボネート；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ポリエーテルケトン；ポリフェニレンスルフィド及びポリフェニレンオキシドが挙げられる。入手のしやすさや透明性の観点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリメタクリル酸エステル、セルロースエステル、環状オレフィン系樹脂又はポリカーボネートが好ましい。セルロースエステルは、セルロースに含まれる水酸基の一部又は全部が、エステル化されたものであり、市場から容易に入手することができる。また、セルロースエステル基材も市場から容易に入手することができる。市販のセルロースエステル基材としては、“フジタックフィルム”（富士写真フイルム（株））；“ＫＣ８ＵＸ２Ｍ”、“ＫＣ８ＵＹ”及び“ＫＣ４ＵＹ”（コニカミノルタオプト（株））などが挙げられる。
【００９４】
基材に求められる特性は、偏光板の構成によって異なるが、通常、位相差性ができるだけ小さい基材が好ましい。位相差性ができるだけ小さい基材としては、ゼロタック（コニカミノルタオプト株式会社）、Ｚタック（富士フィルム株式会社）等の位相差を有しないセルロースエステルフィルムが挙げられる。未延伸の環状オレフィン系樹脂基材も好ましい。
【００９５】
例えば基材上に配向膜を介するか又は介さずに偏光膜が積層されている偏光板の場合、偏光膜が積層されていない基材の面に、ハードコート処理、反射防止処理、帯電防止処理等がなされてもよい。また、性能に影響しない範囲で、紫外線吸収剤などの添加剤をハードコート層は含んでいてもよい。
【００９６】
基材の厚みは、薄すぎると強度が低下し、加工性に劣る傾向があるため、通常５〜３００μｍであり、好ましくは２０〜２００μｍ、より好ましくは２０〜１００μｍである。
【００９７】
［配向膜］
偏光膜は配向膜上に形成されることが好ましい。該配向膜は、重合性液晶化合物を所望の方向に液晶配向させる配向規制力を有する。配向膜としては、重合性液晶化合物を含有する偏光膜形成用組成物の塗布等により溶解しない溶剤耐性を有し、また、溶剤の除去や重合性液晶化合物の配向のための加熱処理における耐熱性を有するものが好ましい。かかる配向膜としては、配向性ポリマーを含む配向膜、光配向膜及び表面に凹凸パターンや複数の溝を有するグルブ配向膜、配向方向に延伸してある延伸フィルム等が挙げられる。
【００９８】
配向性ポリマーとしては、分子内にアミド結合を有するポリアミドやゼラチン類、分子内にイミド結合を有するポリイミド及びその加水分解物であるポリアミック酸、ポリビニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリオキサゾール、ポリエチレンイミン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸及びポリアクリル酸エステルが挙げられる。中でも、ポリビニルアルコールが好ましい。配向性ポリマーは単独又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００９９】
配向性ポリマーを含む配向膜は、通常、配向性ポリマーが溶剤に溶解した組成物（以下、配向性ポリマー組成物ということがある）を基材に塗布し、溶剤を除去する、又は、配向性ポリマー組成物を基材に塗布し、溶剤を除去し、ラビングすること（ラビング法）で得られる。溶剤としては、上記［有機溶剤］の項に記載の溶剤と同様のものが挙げられる。
【０１００】
配向性ポリマー組成物中の配向性ポリマーの濃度は、配向性ポリマー材料が、溶剤に完溶できる範囲であればよいが、溶液に対して固形分換算で０．１〜２０％が好ましく、０．１〜１０％程度がさらに好ましい。
【０１０１】
配向性ポリマー組成物として、市販の配向膜材料をそのまま使用してもよい。市販の配向膜材料としては、サンエバー（登録商標、日産化学工業（株）製）、オプトマー（登録商標、ＪＳＲ（株）製）などが挙げられる。
【０１０２】
配向性ポリマー組成物を基材に塗布する方法としては、スピンコーティング法、エクストルージョン法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、バーコーティング法、アプリケータ法などの塗布法、フレキソ法などの印刷法などの公知の方法が挙げられる。
【０１０３】
配向性ポリマー組成物に含まれる溶剤を除去する方法としては、自然乾燥法、通風乾燥法、加熱乾燥及び減圧乾燥法等が挙げられる。
【０１０４】
配向膜に配向規制力を付与するために、必要に応じてラビング処理を行うことができる（ラビング法）。
【０１０５】
ラビング法により配向規制力を付与する方法としては、ラビング布が巻きつけられ、回転しているラビングロールに、配向性ポリマー組成物を基材に塗布しアニールすることで基材表面に形成された配向性ポリマーの膜を、接触させる方法が挙げられる。
【０１０６】
光配向膜は、通常、光反応性基を有するポリマー又はモノマーと溶剤とを含む組成物（以下、「光配向膜形成用組成物」と称する場合がある）を基材に塗布し、偏光（好ましくは、偏光ＵＶ）を照射することで得られる。光配向膜は、照射する偏光の偏光方向を選択することにより、配向規制力の方向を任意に制御できる点でより好ましい。
【０１０７】
光反応性基とは、光照射することにより液晶配向能を生じる基をいう。具体的には、光照射により生じる分子の配向誘起又は異性化反応、二量化反応、光架橋反応もしくは光分解反応等の液晶配向能の起源となる光反応に関与する基が挙げられる。中でも、二量化反応又は光架橋反応に関与する基が、配向性に優れる点で好ましい。光反応性基として、不飽和結合、特に二重結合を有する基が好ましく、炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ結合）、炭素−窒素二重結合（Ｃ＝Ｎ結合）、窒素−窒素二重結合（Ｎ＝Ｎ結合）及び炭素−酸素二重結合（Ｃ＝Ｏ結合）からなる群より選ばれる少なくとも一つを有する基が特に好ましい。
【０１０８】
Ｃ＝Ｃ結合を有する光反応性基としては、ビニル基、ポリエン基、スチルベン基、スチルバゾ−ル基、スチルバゾリウム基、カルコン基及びシンナモイル基が挙げられる。Ｃ＝Ｎ結合を有する光反応性基としては、芳香族シッフ塩基、芳香族ヒドラゾンなどの構造を有する基が挙げられる。Ｎ＝Ｎ結合を有する光反応性基としては、アゾベンゼン基、アゾナフタレン基、芳香族複素環アゾ基、ビスアゾ基、ホルマザン基、及び、アゾキシベンゼン構造を有する基が挙げられる。Ｃ＝Ｏ結合を有する光反応性基としては、ベンゾフェノン基、クマリン基、アントラキノン基及びマレイミド基が挙げられる。これらの基は、アルキル基、アルコキシ基、アリ−ル基、アリルオキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、ハロゲン化アルキル基などの置換基を有していてもよい。
【０１０９】
中でも、光二量化反応に関与する光反応性基が好ましく、光配向に必要な偏光照射量が比較的少なく、かつ、熱安定性や経時安定性に優れる光配向膜が得られやすいという点で、シンナモイル基及びカルコン基が好ましい。光反応性基を有するポリマーとしては、当該ポリマー側鎖の末端部が桂皮酸構造となるようなシンナモイル基を有するものが特に好ましい。
【０１１０】
光配向膜形成用組成物を基材上に塗布することにより、基材上に光配向誘起層を形成することができる。該組成物に含まれる溶剤としては、［有機溶剤］の項に記載の溶剤と同様のものが挙げられ、光反応性基を有するポリマーあるいはモノマーの溶解性に応じて適宜選択することができる。
【０１１１】
光配向膜形成用組成物中の光反応性基を有するポリマー又はモノマーの含有量は、ポリマー又はモノマーの種類や目的とする光配向膜の厚みによって適宜調節できるが、光配向膜形成用組成物の質量に対して、少なくとも０．２質量％とすることが好ましく、０．３〜１０質量％の範囲がより好ましい。光配向膜の特性が著しく損なわれない範囲で、光配向膜形成用組成物は、ポリビニルアルコ−ルやポリイミドなどの高分子材料や光増感剤を含んでいてもよい。
【０１１２】
光配向膜形成用組成物を基材に塗布する方法としては、配向性組成物を基材に塗布する方法と同様の方法が挙げられる。塗布された光配向膜形成用組成物から、溶剤を除去する方法としては、自然乾燥法、通風乾燥法、加熱乾燥及び減圧乾燥法等が挙げられる。
【０１１３】
偏光を照射するには、基板上に塗布された光配向膜形成用組成物から溶剤を除去したものに、偏光ＵＶを直接照射する形式でも、基材側から偏光を照射し、偏光を透過させて照射する形式でもよい。当該偏光は、実質的に平行光であると特に好ましい。照射する偏光の波長は、光反応性基を有するポリマー又はモノマーの光反応性基が、光エネルギーを吸収し得る波長領域のものがよい。具体的には、波長２５０〜４００ｎｍの範囲のＵＶ（紫外線）が特に好ましい。当該偏光照射に用いる光源としては、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ＫｒＦ、ＡｒＦなどの紫外光レ−ザ−などが挙げられ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ及びメタルハライドランプがより好ましい。これらの中でも、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ及びメタルハライドランプが、波長３１３ｎｍの紫外線の発光強度が大きいため好ましい。前記光源からの光を、適当な偏光子を通過して照射することにより、偏光ＵＶを照射することができる。かかる偏光子としては、偏光フィルターやグラントムソン、グランテ−ラ−などの偏光プリズムやワイヤーグリッドタイプの偏光子を用いることができる。
【０１１４】
なお、ラビング又は偏光照射を行う時に、マスキングを行えば、液晶配向の方向が異なる複数の領域（パターン）を形成することもできる。
【０１１５】
グルブ（ｇｒｏｏｖｅ）配向膜は、膜表面に凹凸パターン又は複数のグルブ（溝）を有する膜である。等間隔に並んだ複数の直線状のグルブを有する膜に重合性液晶化合物を塗布した場合、その溝に沿った方向に液晶分子が配向する。
【０１１６】
グルブ配向膜を得る方法としては、感光性ポリイミド膜表面にパターン形状のスリットを有する露光用マスクを介して露光後、現像及びリンス処理を行って凹凸パターンを形成する方法、表面に溝を有する板状の原盤に、硬化前のＵＶ硬化樹脂の層を形成し、形成された樹脂層を基材へ移してから硬化する方法、及び、基材に形成した硬化前のＵＶ硬化樹脂の膜に、複数の溝を有するロール状の原盤を押し当てて凹凸を形成し、その後硬化する方法等が挙げられる。
【０１１７】
配向膜（配向性ポリマーを含む配向膜又は光配向膜）の厚さは、通常１０〜１００００ｎｍの範囲であり、好ましくは１０〜１０００ｎｍの範囲であり、より好ましくは５００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１０〜２００ｎｍ、特に好ましい５０〜１５０ｎｍの範囲である。
【０１１８】
本発明の偏光板、例えば基材、配向膜及び偏光膜をこの順に有する好ましい偏光板は、基材上に上記のように配向膜を形成した後、配向膜上に、工程（ii）及び工程（iii）又は工程（i）〜工程（iii）を含む方法により偏光膜を形成して製造することができる。
【０１１９】
本発明の偏光板は、基材、配向膜及び偏光膜以外の他の層を含んでいてよい。他の層としては機能層が挙げられ、機能層としては、前記偏光膜以外の偏光層、位相差層、紫外線吸収層、粘着層、色相調整層、屈折率調整層等の機能を有する層が例示できる。偏光板は、単数又は複数の機能層を備えていてもよい。また、１つの機能層が複数の機能を有してもよい。
【０１２０】
本発明の偏光板は、偏光性能に優れるため、表示装置等に適用できる。表示装置とは、表示機構を有する装置であり、発光源として発光素子又は発光装置を含む。表示装置としては、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置、無機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置、タッチパネル表示装置、電子放出表示装置（電場放出表示装置（ＦＥＤ等）、表面電界放出表示装置（ＳＥＤ））、電子ペーパー（電子インクや電気泳動素子を用いた表示装置）、プラズマ表示装置、投射型表示装置（グレーティングライトバルブ（ＧＬＶ）表示装置、デジタルマイクロミラーデバイス（ＤＭＤ）を有する表示装置等）及び圧電セラミックディスプレイ等が挙げられ、特に有機ＥＬ表示装置及びタッチパネル表示装置が好ましく、特に有機ＥＬ表示装置が好ましい。なお、本発明の偏光板を粘着剤又は接着剤を介して表示装置の表面に貼合することで、本発明の偏光板を含む表示装置を得ることができる。
【実施例】
【０１２１】
本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明する。ただし、本発明は、これらの実施例により限定されるものではない。実施例、比較例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
【０１２２】
〔実施例１〕
［偏光膜形成用組成物の製造］
下記の成分を下記の割合で混合し、得られた混合物を８０℃で１時間攪拌することにより、偏光膜形成用組成物を得た。二色性色素として、特開２０１３−１０１３２８号公報に記載の化合物と同様に合成した下記アゾ系色素を用いた。
【０１２３】
（重合性液晶化合物）
・式（１−６）で表される重合性液晶化合物  ７５部
【化１４】
2019133151.tif 000015
・式（１−７）で表される重合性液晶化合物  ２５部
【化１５】
2019133151.tif 000016
【０１２４】
（二色性色素）
・下記に示す二色性色素（１−１）（３８０ｎｍに極大吸収波長を有する）  ２．６部
【化１６】
2019133151.tif 000017
・下記に示す二色性色素（２）（５９０ｎｍに極大吸収波長を有する）  ２．２部
【化１７】
2019133151.tif 000018
・下記に示す二色性色素（１−２）（４９０ｎｍに極大吸収波長を有する）  ２．６部
【化１８】
2019133151.tif 000019
【０１２５】
（他の成分）
重合開始剤；
２−ジメチルアミノ−２−ベンジル−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン（イルガキュア３６９；チバスペシャルティケミカルズ社製）            ６部
レベリング剤；
ポリアクリレート化合物（ＢＹＫ−３６１Ｎ；ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ社製）
１．２部
溶剤；
o-キシレン                                                          ２５０部
【０１２６】
〔吸光度の測定〕
上記で得られた偏光膜形成用組成物を該濃度が０．４質量％となるように、ｏ−キシレン（オルト−キシレン）で希釈し、得られた溶液の３８０ｎｍにおける吸光度（Ａ（３８０））及び６５０ｎｍにおける吸光度（Ａ（６５０））を、分光光度計〔日本分光（株）製の製品名「Ｖ７１００」〕に上記希釈した偏光膜形成用組成物を光路長が１ｃｍとなるように石英セルに入れて測定した。測定結果を表１に示す。なお、上記濃度は、偏光膜形成用組成物と希釈用のｏ−キシレンとの総質量（１００質量％）に対する偏光膜形成用組成物の質量を示す。
【０１２７】
〔色素の極大吸収波長の測定〕
二色性色素（１−１）、（２）、（１−２）について、二色性色素の濃度が０．０２質量％となるようにクロロホルムで希釈し、得られた溶液の吸光度を分光光度計〔日本分光（株）製の製品名「Ｖ７１００」〕に上記希釈した溶液を光路長が１ｃｍとなるように石英セルに入れて測定した。
【０１２８】
〔静置試験〕
上記で得られた偏光層形成用組成物をサンプル瓶に入れて室温（２０〜３０℃）にて１カ月静置保管し、１カ月後にサンプル瓶を振ってみて、偏光層形成用組成物の液状を目視で確認し、下記の評価基準で評価した。評価結果を表１に示す。
（評価基準）
○…初期（１ヶ月前）と大差がない
△…粘度上昇が確認された
×…ゲル化が確認された
【０１２９】
〔目視試験〕
上記で得られた偏光層形成用組成物に異物として０．１質量％のシリカゲルを加えた後、内径０．０４ｍｍのキャピラリーに充填し、下記の評価基準で評価した。評価結果を表１に示す。
（評価基準）
○…シリカゲルが容易に視認できる
×…視認が困難である
【０１３０】
〔配向欠陥の確認〕
基材としてのトリアセチルセルロースフィルム（コニカミノルタ社製、「ＫＣ４ＵＹ−ＴＡＣ」、厚み４０μｍ）を２０×２０ｍｍに切り出し、その表面にコロナ処理（春日電機株式会社製、「ＡＧＦ−Ｂ１０」）を施した。コロナ処理が施された基材（フィルム）表面に、バーコーターを用いて光配向膜形成用組成物を塗布した後、１２０℃に設定した乾燥オーブンで１分間乾燥し、光配向膜用塗工層を得た。光配向膜用塗工層上に偏光ＵＶ照射装置（「ＳＰＯＴ  ＣＵＲＥ  ＳＰ−７」、ウシオ電機株式会社製）を用いて、フィルム辺に対して０°方向の偏光ＵＶを、５０ｍＪ／ｃｍ2（３１３ｎｍ基準）の積算光量で照射し配向膜（厚み９０ｎｍ）を形成した。得られた配向膜上に、バーコーターを用いて前記静置試験にて使用した（前記静置試験後の）偏光膜形成用組成物を塗布した後、１１０℃に設定した乾燥オーブンで１分間乾燥した。その後高圧水銀ランプ（「ユニキュアＶＢ−１５２０１ＢＹ−Ａ」、ウシオ電機株式会社製）を用いて、紫外線を照射（窒素雰囲気下、波長：３６５ｎｍ、波長３６５ｎｍにおける積算光量：１０００ｍＪ／ｃｍ2）することにより、重合性液晶化合物及び二色性色素が配向した偏光膜（厚み１．６μｍ）を得た。得られた偏光膜を、偏光顕微鏡（「ＢＸ５１」、オリンパス株式会社製）を用いて４００倍の倍率で観察し、以下の評価基準で評価した。評価結果を表１に示す。
（評価基準）
○…偏光膜表面に配向欠陥が認められた
△…偏光膜表面に配向欠陥がわずかに認められた
×…偏光膜表面に配向欠陥が認められた
【０１３１】
〔実施例２〕
二色性色素（１−１）を３．７部、二色性色素（２）を３．４部、及び二色性色素（１−２）を３．７部に変更したことを除き、実施例１と同様に、偏光膜形成用組成物及び偏光膜を作製した。各評価結果を表１に示す。
【０１３２】
〔実施例３〕
二色性色素（１−１）を２．１部、二色性色素（２）を１．８部、及び二色性色素（１−２）を２．１部に変更したことを除き、実施例１と同様に、偏光膜形成用組成物及び偏光膜を作製した。各評価結果を表１に示す。
【０１３３】
〔実施例４〕
二色性色素（１−１）を１．８部、二色性色素（２）を１．６部、及び二色性色素（１−２）を１．８部に変更したことを除き、実施例１と同様に、偏光膜形成用組成物及び偏光膜を作製した。各評価結果を表１に示す。
【０１３４】
〔実施例５〕
二色性色素（１−１）を４．８部、二色性色素（２）を４．５部、及び二色性色素（１−２）を４．８部に変更したことを除き、実施例１と同様に、偏光膜形成用組成物及び偏光膜を作製した。各評価結果を表１に示す。
【０１３５】
〔実施例６〕
二色性色素（１−１）を２．６部、二色性色素（２）を４．５部、及び二色性色素（１−２）を２．６部に変更したことを除き、実施例１と同様に、偏光膜形成用組成物及び偏光膜を作製した。各評価結果を表１に示す。
【０１３６】
〔比較例１〕
二色性色素（１−１）を１．４部、二色性色素（２）を１．２部、及び二色性色素（１−２）を１．４部に変更したことを除き、実施例１と同様に、偏光膜形成用組成物及び偏光膜を作製した。各評価結果を表１に示す。
【０１３７】
【表１】
2019133151.tif 000020
【０１３８】
表１に示されるように、実施例１〜６の偏光膜形成用組成物は、Ａ（３８０）が１．２以上であるため、長期安定性に優れ、長期保管後であっても、得られる偏光膜における配向欠陥の発生を有効に抑制できることがわかった。また、実施例１〜４の偏光膜形成用組成物は、Ａ（６５０）が０．８以下であるため、該組成物中の異物を目視で容易に視認できることがわかった。