(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた発光効率、高い色純度、低い駆動電圧および長寿命特性を有する有機電界発光素子を提供する。【解決手段】効率的なホスト−ドーパントエネルギー伝達メカニズムを示し、これにより、向上した電子密度分布に基づく特定の高効率電界発光性能を示す有機電界発光素子。この有機電界発光素子は、低い当初効率および短い駆動寿命特性も向上させ、かつそれぞれの色について高効率で長寿命の高性能電界発光特性も確実にする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基体上のアノードとカソードとの間に有機層が設けられており、前記有機層が電界発光層を含み、前記電界発光層が下記化学式１４で表される１種以上のドーパント化合物および下記化学式５で表される１種以上のホスト化合物を含む有機電界発光素子：
【化１】
2019195074.tif 000051
式中、Ｒは置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリールを表し；
Ｌ１は下記構造
【化２】
2019195074.tif 000052
から選択され、
Ｒ２０１〜Ｒ２０３は独立して、水素、重水素、ハロゲンで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、またはハロゲンを表し；
Ｒ２０４〜Ｒ２１９は独立して水素、重水素、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、ＳＦ５、置換されているかもしくは置換されていないトリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、置換されているかもしくは置換されていないジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、置換されているかもしくは置換されていないトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、シアノまたはハロゲンを表し；
Ｒ２２０〜Ｒ２２１は独立して、水素、重水素、ハロゲンで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、または（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリールを表し；並びに、
ｎおよびｍは独立して１〜３の整数を表す：
【化３】
2019195074.tif 000053
式中、Ａ１〜Ａ１４はＣＲ６１を表し、Ａ１５〜Ａ１９は独立してＣＲ６１もしくはＮを表し；
Ｘは−Ｃ（Ｒ６２Ｒ６３）−、−Ｎ（Ｒ６４）−、または−Ｓ−を表し；
Ａｒ１は置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ４０）アリーレン、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ４０）ヘテロアリーレンを表し；
Ｒ６１〜Ｒ６４は独立して水素、重水素、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない１以上の（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルと縮合した置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、置換されているかもしくは置換されていない５〜７員のヘテロシクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない１以上の芳香環と縮合した５〜７員のヘテロシクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、１以上の芳香環と縮合した置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、シアノ、トリフルオロメチル、ＮＲ７１Ｒ７２、ＢＲ７３Ｒ７４、ＰＲ７５Ｒ７６、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ７７Ｒ７８、Ｒ７９Ｒ８０Ｒ８１Ｓｉ−、Ｒ８２Ｙ２１−、Ｒ８３Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ８４Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルを表すか、またはそれらは縮合環を有するかもしくは有しない置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンまたは置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレンによって隣の置換基に連結されて脂環式環、単環式もしくは多環式芳香環、またはヘテロ芳香環を形成しており；
前記ヘテロシクロアルキルおよびヘテロアリールはＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰからなる群から選択される１以上のヘテロ原子を含み；
Ｒ７１〜Ｒ７８は独立して、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリールを表し；
Ｒ７９〜Ｒ８１は独立して、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリールを表し；
Ｙ２１はＳもしくはＯを表し；
Ｒ８２は置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリールを表し；
Ｒ８３は置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリールオキシを表し；
Ｒ８４は置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリールオキシを表し；並びに
ｅは１であり；
前記ＲおよびＡｒ１をさらに置換している置換基が独立して、重水素、ハロゲン、ハロゲンで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、５〜７員のヘテロシクロアルキル、１以上の芳香環と縮合した５〜７員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、１以上の芳香環と縮合した（Ｃ６−Ｃ３０）シクロアルキル、Ｒ９１Ｒ９２Ｒ９３Ｓｉ−、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル、シアノ、カルバゾリル、ＮＲ９４Ｒ９５、ＢＲ９６Ｒ９７、ＰＲ９８Ｒ９９、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１００Ｒ１０１、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、Ｒ１０２Ｓ−、Ｒ１０３Ｏ−、Ｒ１０４Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ１０５Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、カルボキシル、ニトロ、またはヒドロキシルからなる群から選択される１以上を表し；
Ｒ９１〜Ｒ１０３が独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、または置換されていない５〜７員のヘテロシクロアルキルを表すか、またはそれらは縮合環を有するかもしくは有しない置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンまたは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレンによって隣の置換基に連結されて脂環式環および単環式もしくは多環式芳香環を形成しており、この形成された脂環式環および単環式もしくは多環式芳香環の炭素原子は、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される１以上のヘテロ原子で置き換えられていてよく；並びに
Ｒ１０４およびＲ１０５が（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または（Ｃ６−Ｃ３０）アリールオキシを表す。
【請求項２】
前記ホスト化合物が下記化学式５で表される、請求項１に記載の有機電界発光素子：
【化４】
2019195074.tif 000054
式中、Ａ１〜Ａ１４はＣＲ６１を表し；
Ａ１５〜Ａ１９は独立してＣＲ６１もしくはＮを表し；
Ｘは−Ｎ（Ｒ６４）−、または−Ｓ−を表し；
Ａｒ１は置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ４０）アリーレン、および置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ４０）ヘテロアリーレンを表し；
Ｒ６１およびＲ６４は独立して水素、重水素、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、ＮＲ７１Ｒ７２、およびＲ７９Ｒ８０Ｒ８１Ｓｉ−を表し；
Ｒ７１〜Ｒ７２は独立して、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリールを表し；
Ｒ７９〜Ｒ８１は独立して、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリールを表し；並びに
ｅは１である。
【請求項３】
化学式１４が下記構造
【化５】
2019195074.tif 000055
から選択される請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項４】
前記有機層が電界発光層および電荷発生層を同時に含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
白色光を放射するために、前記有機層が赤、緑または青色光を放射する１以上の有機電界発光層をさらに含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
前記電界発光層において、前記ホスト化合物に基づく前記ドーパント化合物のドーピング濃度が２０重量％未満の範囲である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｄｅｖｉｃｅ）に関し、より具体的には、基体上のアノードとカソードとの間に有機層が設けられており、この有機層が下記化学式１で表される１種以上のドーパント化合物および下記化学式２〜５で表される１種以上のホスト化合物を含む有機電界発光素子に関する。
【０００２】
【化１】
2019195074.tif 000002
【化２】
2019195074.tif 000003
［化学式３］
（Ｃｚ−Ｌ２）ａ−Ｍ
［化学式４］
（Ｃｚ）ｂ−Ｌ２−Ｍ
【化３】
2019195074.tif 000004
【背景技術】
【０００３】
ディスプレイ素子の中では、電界発光素子（ＥＬ素子）は自己発光型ディスプレイ素子であり、かつＬＣＤと比べてより広い視野角、優れたコントラストおよび速い応答速度という利点を有する。電界発光層を形成するための物質として、低分子量の芳香族ジアミンとアルミニウム錯体とを使用する有機ＥＬ素子が、１９８７年にイーストマンコダックカンパニーによって初めて開発された［Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７］。
【０００４】
有機ＥＬ素子においては、電子注入電極（カソード）および正孔注入電極（アノード）の間に形成される有機膜に電荷が注入される場合に、電子および正孔が対になって、そして光を放射しつつ消滅する。有機ＥＬ素子は、その素子がプラスチックのような可撓性の透明基体上に形成されることができ、かつプラズマディスプレイパネルもしくは無機ＥＬディスプレイと比較して低い電圧（１０Ｖ以下）で駆動されることができるという利点を有する。さらに、有機ＥＬ素子は相対的に小さな電力消費しか必要とせず、かつ優れた色を有する。一方で、有機ＥＬ素子は赤、緑および青の３色を示し、よってそれは次世代の色彩豊かなディスプレイ素子として多くの人からの注目の的となっている。
【０００５】
有機ＥＬ素子のための有機材料はおおまかに電界発光材料と電荷輸送材料とに分けられうる。電界発光材料は電界発光色および発光効率に直接関連し、かついくつかの特性、例えば、固体状態での高い蛍光量子収率、電子および正孔の高移動度、真空蒸着の際の低い分解性、および均一な薄膜形成能力を必要とする。
【０００６】
電界発光材料は機能の観点から、ホスト材料とドーパント材料とに分けられうる。一般的には、電界発光層がホストをドーパントでドープすることにより形成される構造を有する素子が、優れたＥＬ特性を有することが知られている。最近、高効率かつ長寿命特性を有する有機ＥＬ素子の開発が最も緊急の課題となっており、特に、中〜大型のＯＬＥＤパネルに必要とされるＥＬ特性の水準を考慮すると、既存の電界発光材料よりも優れた材料の開発が急を要している。この理由のために、固体状態の溶媒およびエネルギー輸送メンバーとして機能するホスト材料は高純度を有し、かつ真空蒸着を可能にするのに適した分子量を有することを必要とする。さらに、ホスト材料は高いガラス転移温度および高い熱分解温度のせいで高い熱安定性を確実にし、かつ長寿命特性のための高い電気化学的安定性を確実にすることを必要とする。さらに、ホスト材料は非晶質薄膜の形成の容易さを必要とし、かつ層間移動が起こる必要はないが、他の隣接する層の材料との優れた接着強度を有することを必要とする。
【０００７】
ＯＬＥＤの発光効率を決定する最も重要な要因として機能する電界発光材料として、現在まで、蛍光材料が広く使用されてきたが、電界発光メカニズムの観点からは、リン光材料の開発が発光効率を理論的に４倍まで向上させうる最も良い方法として知られている。
【０００８】
イリジウム（ＩＩＩ）錯体系リン光電界発光材料として、現在まで、赤色、緑色および青色のためにそれぞれ（ａｃａｃ）Ｉｒ（ｂｔｐ）２、Ｉｒ（ｐｐｙ）３およびＦｉｒｐｉｃが知られている。近年、多くのリン光材料が韓国、日本、および欧州において研究されており、よってより改良されたリン光材料が知られることとなることが期待される。
【０００９】
【化４】
2019195074.tif 000005
【００１０】
リン光電解発光体のホスト材料として、現在まで、ＣＢＰが最も広く知られており、ＣＢＰまたはＢＡｌｑの正孔ブロッキング層が適用される高効率ＯＬＥＤが知られている。
【００１１】
【化５】
2019195074.tif 000006
【００１２】
既存の材料が電界発光特性の点で有利である。しかし、それらは真空下での高温蒸着プロセスにかけられる場合に、その低いガラス転移温度および劣った熱安定性のせいで変形しうる。ＯＬＥＤにおいては、電力効率＝（π／電圧）×電流効率であるから、電力効率は電圧に反比例する。よって、ＯＬＥＤの電力消費を低減させるために、電力効率が上げられる必要がある。実際のリン光電界発光材料を使用するＯＬＥＤは、蛍光電界発光材料を使用するＯＬＥＤと比較してより高い電流効率（ｃｄ／Ａ）を有する。しかし、ＢＡｌｑまたはＣＢＰなどの既存の材料がリン光電界発光材料のホストとして使用されるＯＬＥＤは、蛍光材料を使用するＯＬＥＤと比べるとより高い駆動電圧を有し、よって電力効率（ｌｍ／ｗ）の点では大きな利点は存在しない。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
先行技術の欠点を解決するために本発明者によってなされた努力の結果、特定の化合物の組み合わせによって造られる電界発光層を含む有機層を基体上のアノードとカソードとの間に設けることにより、高い色純度、高い輝度および長寿命特性を有する有機電界発光素子が実現されうる。
本発明の目的は、基体上のアノードとカソードとの間に有機層が設けられ、この有機層が電界発光層を含み、この電界発光層が１種以上のホスト化合物および１種以上のドーパント化合物を含む有機電界発光素子、ひいては優れた発光効率、高い色純度、低い駆動電圧および長寿命特性を有する有機電界発光素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は有機電界発光素子に関し、より具体的には、基体上のアノードとカソードとの間に有機層が設けられており、この有機層が電界発光層を含み、この電界発光層が下記化学式１で表される１種以上のドーパント化合物および下記化学式２〜５で表される１種以上のホスト化合物を含む有機電界発光素子に関する。
【００１６】
【化６】
2019195074.tif 000007
【００１７】
式中、Ｌ１は有機配位子を表し；
Ｒは水素、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリールを表し；
Ｒ１〜Ｒ５は独立して水素、重水素、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない５〜７員のヘテロシクロアルキル、シアノ、ニトロ、ＢＲ１１Ｒ１２、ＰＲ１３Ｒ１４、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１５Ｒ１６、Ｒ１７Ｒ１８Ｒ１９Ｓｉ−、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルを表し；
Ｒ６〜Ｒ９は水素、重水素、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ５−Ｃ３０）ヘテロアリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない５〜７員のヘテロシクロアルキル、シアノ、ニトロ、ＢＲ１１Ｒ１２、ＰＲ１３Ｒ１４、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１５Ｒ１６、Ｒ１７Ｒ１８Ｒ１９Ｓｉ−、ＮＲ２０Ｒ２１、Ｒ２２Ｙ−、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルを表すか、またはそれらは隣の置換基に連結されて縮合環を形成しており；
Ｒ１１〜Ｒ２２は独立して、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリールを表し；
ＹはＳまたはＯを表し；
ｎおよびｍは独立して１〜３の整数を表し；
前記ヘテロシクロアルキルおよびヘテロアリールはＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰからなる群から選択される１以上のヘテロ原子を含む。
【００１８】
【化７】
2019195074.tif 000008
【００１９】
式中、Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ４１Ｒ４２）−、−Ｓｉ（Ｒ４３Ｒ４４）−、または−Ｎ（Ｒ４５）−を表し；
環Ａおよび環Ｃは独立して、
【化８】
2019195074.tif 000009
を表し；
環Ｂは
【化９】
2019195074.tif 000010
の環を表し；
【００２０】
Ｙ１１〜Ｙ１２は独立してＣおよびＮを表し；
Ｙ１３〜Ｙ１４は独立して化学結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ４１Ｒ４２）−、−Ｓｉ（Ｒ４３Ｒ４４）−、または−Ｎ（Ｒ４５）−を表すが；Ｙ１３およびＹ１４が同時に化学結合を表す場合のみを除く；
Ｒ３１およびＲ３２は独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない５〜７員のヘテロシクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル基、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アリールシリル基、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基、シアノ、ニトロ、またはヒドロキシルを表すか、またはそれらは縮合環を有するかもしくは有しない置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレンによって隣の置換基に連結されて脂環式環および単環式もしくは多環式芳香環を形成しており；
Ｒ４１〜Ｒ４５は独立して水素、重水素、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、置換されているかもしくは置換されていない５〜７員のヘテロシクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルを表すか、またはそれらは隣の置換基に連結されて環を形成しており；
ｐおよびｑは独立して０〜４の整数を表し；
ｐもしくはｑが２より大きい整数を表す場合には、それぞれのＲ３１およびＲ３２は互いに同じかもしくは異なっていてよく、およびそれらは隣の置換基に連結されて環を形成していてよく；並びに
前記ヘテロシクロアルキルおよびヘテロアリールはＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰからなる群から選択される１以上のヘテロ原子を含む。
【００２１】
［化学式３］
（Ｃｚ−Ｌ２）ａ−Ｍ
［化学式４］
（Ｃｚ）ｂ−Ｌ２−Ｍ
式中、Ｃｚは下記構造から選択され、
【００２２】
【化１０】
2019195074.tif 000011
【００２３】
環Ｅは（Ｃ６−Ｃ３０）シクロアルキル基、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、もしくは（Ｃ５−Ｃ３０）ヘテロアリール基を表し；
Ｒ５１〜Ｒ５３は独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、置換されているかもしくは置換されていない５〜７員のヘテロシクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない１以上の（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルと縮合した置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない１以上の芳香環と縮合した５〜７員のヘテロシクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない１以上の芳香環と縮合した（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、ＢＲ１１Ｒ１２、ＰＲ１３Ｒ１４、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１５Ｒ１６、Ｒ１７Ｒ１８Ｒ１９Ｓｉ−、ＮＲ２０Ｒ２１、−ＹＲ２２を表すか、またはそれらは縮合環を有するかもしくは有しない置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンまたは置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレンによって隣の置換基に連結されて脂環式環および単環式もしくは多環式芳香環を形成しており、この形成された脂環式環および単環式もしくは多環式芳香環の炭素原子は窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される１以上のヘテロ原子で置き換えられていてよく；並びに
それぞれのＲ５２もしくはＲ５３は互いに同じかもしくは異なっていてよく；
Ｌ２は化学結合、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ５−Ｃ３０）ヘテロアリール基を表し；
Ｍは置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ５−Ｃ３０）ヘテロアリールを表し；
ａ〜ｄは独立して０〜４の整数を表す。
【００２４】
【化１１】
2019195074.tif 000012
【００２５】
式中、Ａ１〜Ａ１９は独立してＣＲ６１もしくはＮを表し；
Ｘは−Ｃ（Ｒ６２Ｒ６３）−、−Ｎ（Ｒ６４）−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ６５）（Ｒ６６）−、−Ｐ（Ｒ６７）−、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６８）−、または−Ｂ（Ｒ６９）−を表し；
Ａｒ１は置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ４０）アリーレン、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ４０）ヘテロアリーレンを表すが；ｅ＝０かつＡ１５〜Ａ１９が同時にＣＲ６１である場合のみを除き；
Ｒ６１〜Ｒ６９は独立して水素、重水素、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない１以上の（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルと縮合した置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、置換されているかもしくは置換されていない５〜７員のヘテロシクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない１以上の芳香環と縮合した５〜７員のヘテロシクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、１以上の芳香環と縮合した置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、シアノ、トリフルオロメチル、ＮＲ７１Ｒ７２、ＢＲ７３Ｒ７４、ＰＲ７５Ｒ７６、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ７７Ｒ７８、Ｒ７９Ｒ８０Ｒ８１Ｓｉ−、Ｒ８２Ｙ２１−、Ｒ８３Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ８４Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルを表すか、またはそれらは縮合環を有するかもしくは有しない置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンまたは置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレンによって隣の置換基に連結されて脂環式環、単環式もしくは多環式芳香環、またはヘテロ芳香環を形成しており；
前記ヘテロシクロアルキルおよびヘテロアリールはＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰからなる群から選択される１以上のヘテロ原子を含み；
Ｒ７１〜Ｒ７８は独立して、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリールを表し；
Ｒ７９〜Ｒ８１は独立して、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリールを表し；
Ｙ２１はＳもしくはＯを表し；
Ｒ８２は置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリールを表し；
Ｒ８３は置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリールオキシを表し；
Ｒ８４は置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリールオキシを表し；並びに
ｅは０または２の整数を表す。
【００２６】
本発明の有機電界発光素子はホスト−ドーパントエネルギー伝達メカニズムを示し、これにより向上した電子密度分布に基づく特定の高効率電界発光性能を示すことができる。さらに、本発明の有機電界発光素子は低い当初効率、短い駆動寿命特性などを克服することができ、そして各色について高効率で長寿命特性の高性能電界発光性能を確実にすることができる。
【００２７】
本発明の有機電界発光素子において、ドーパントとして含まれる化学式１で表される化合物には、化学式６および７で表される化合物が挙げられることができ、ホストとして含まれる化学式２で表される化合物には、化学式８〜１３で表される化合物が挙げられることができ、そして上記化学式３〜４のＣｚには下記構造が挙げられうるが、これらに限定されない。
【００２８】
【化１２】
2019195074.tif 000013
【００２９】
【化１３】
2019195074.tif 000014
【００３０】
式中、Ｒ、Ｒ１〜Ｒ９、Ｌ１およびｎは化学式１において定義されるのと同じである。
【００３１】
【化１４】
2019195074.tif 000015
【００３２】
【化１５】
2019195074.tif 000016
【００３３】
式中、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｙ１１〜Ｙ１３、Ｚ、ｐおよびｑは化学式２において定義されるのと同じであり、化学式３〜４のＣｚは下記構造から選択される
【００３４】
【化１６】
2019195074.tif 000017
【００３５】
式中、Ｒ５２、Ｒ５３、ｃおよびｄは化学式３〜４において定義されるのと同じであり；並びに
Ｒ５４〜Ｒ５８は独立して、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリールまたはカルバゾリルを表す。
【００３６】
さらに、化学式１で表されるＬ１は下記構造から選択されうるが、これらに限定されない。
【００３７】
【化１７】
2019195074.tif 000018
【００３８】
式中、Ｒ２０１〜Ｒ２０３は独立して水素、重水素、ハロゲン置換でされているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、またはハロゲンを表し；
Ｒ２０４〜Ｒ２１９は独立して水素、重水素、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていないモノ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、置換されているかもしくは置換されていないジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、置換されているかもしくは置換されていないモノ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、置換されているかもしくは置換されていないジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、ＳＦ５、置換されているかもしくは置換されていないトリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、置換されているかもしくは置換されていないジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、置換されているかもしくは置換されていないトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、シアノまたはハロゲンを表し；
Ｒ２２０〜Ｒ２２３は独立して、水素、重水素、ハロゲンで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、または（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリールを表し；
Ｒ２２４およびＲ２２５は独立して水素、重水素、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、またはハロゲンを表し、またはＲ２２４とＲ２２５は縮合環を有するもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンによって連結されて、脂環式環および単環式もしくは多環式芳香環を形成しており；
Ｒ２２６は置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ５−Ｃ３０）ヘテロアリール、またはハロゲンを表し；
Ｒ２２７〜Ｒ２２９は独立して、水素、重水素、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、またはハロゲンを表し；
Ｑは
【化１８】
2019195074.tif 000019
を表し、並びに
Ｒ２３１〜Ｒ２４２は独立して水素、重水素、ハロゲンで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、シアノ、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ５−Ｃ３０）シクロアルキルを表し、またはそれらはアルキレンもしくはアルケニレンによって隣の置換基に連結されてスピロ環もしくは縮合環を形成しており、またはアルキレンもしくはアルケニレンによってＲ２０７もしくはＲ２０８に連結されて飽和もしくは不飽和縮合環を形成している。
【００３９】
本明細書に記載される場合、「アルキル」、「アルコキシ」および「アルキル」部分を含む置換基の用語は、線状および分岐の種類のいずれも含むことができ、「シクロアルキル」は単環式炭化水素並びに多環式炭化水素、例えば、置換されているかもしくは置換されていないアダマンチル、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ７−Ｃ３０）ビシクロアルキルを含みうる。本明細書において記載される場合、用語「アリール」は、芳香族炭化水素から１つの水素原子を除去することにより得られる有機基を意味し、適切には４〜７個の環原子、好ましくは５もしくは６個の環原子を含む単環もしくは縮合環を含むことができ、さらには複数のアリールが単結合で連結されている構造も含みうる。その具体的な例としては、フェニル、ナフチル、ビフェニル、テルフェニル、アントリル、インデニル、フルオレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニルなどが挙げられるが、これらに限定されない。ナフチルには、１−ナフチルおよび２−ナフチルが挙げられ、アントリルには１−アントリル、２−アントリルおよび９−アントリルが挙げられる。フェナントリルには１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリルおよび９−フェナントリルが挙げられ、ナフタセニルには、１−ナフタセニル、２−ナフタセニルおよび９−ナフタセニルが挙げられる。ピレニルには１−ピレニル、２−ピレニルおよび４−ピレニルが挙げられ、ビフェニルには２−ビフェニル、３−ビフェニルおよび４−ビフェニルが挙げられる。テルフェニルには、ｐ−テルフェニル−４−イル基、ｐ−テルフェニル−３−イル基、ｐ−テルフェニル−２−イル基、ｍ−テルフェニル−４−イル基、ｍ−テルフェニル−３−イル基、およびｍ−テルフェニル−２−イル基が挙げられる。
【００４０】
フルオレニルには１−フルオレニル、２−フルオレニル、３−フルオレニル、４−フルオレニルおよび９−フルオレニルが挙げられる。本明細書において記載される「ヘテロアリール」は、芳香環骨格原子としてＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰから選択される１〜４個のヘテロ原子を含み、そして他の残りの芳香環骨格原子が炭素であるアリール基を意味する。ヘテロアリールは、５員もしくは６員の単環式ヘテロアリール、または１以上のベンゼン環と縮合した多環式ヘテロアリールであってよく、部分的に飽和されていてよい。本発明においては、「ヘテロアリール」には、１以上のヘテロアリールが単結合によって結合されている形態が挙げられる。ヘテロアリール基には、環内のヘテロ原子（１つまたは複数）が酸化されるかまたは四級化されて、例えば、Ｎ−オキシドまたは第四級塩などを形成することができる２価のアリール基が挙げられる。具体的な例には、単環式ヘテロアリール、例えば、フリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニルなど；多環式ヘテロアリール、例えば、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェナントリジニル、ベンゾジオキソリル、アクリジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニルなど；そのＮ−オキシド（例えば、ピリジルＮ−オキシド、キノリルＮ−オキシド）、その第四級塩などが挙げられるが、これらに限定されない。ピロリルには、１−ピロリル、２−ピロリルおよび３−ピロリルが挙げられ；ピリジルには、２−ピリジル、３−ピリジル、および４−ピリジルが挙げられ；インドリルには、１−インドリル、２−インドリル、３−インドリル、４−インドリル、５−インドリル、６−インドリル、および７−インドリルが挙げられ；イソインドリルには、１−イソインドリル、２−イソインドリル、３−イソインドリル、４−イソインドリル、５−イソインドリル、６−イソインドリル、および７−イソインドリルが挙げられ；フリルには、２−フリルおよび３−フリルが挙げられ；ベンゾフラニルには、２−ベンゾフラニル、３−ベンゾフラニル、４−ベンゾフラニル、５−ベンゾフラニル、６−ベンゾフラニル、および７−ベンゾフラニルが挙げられ；イソベンゾフラニルには、１−イソベンゾフラニル、３−イソベンゾフラニル、４−イソベンゾフラニル、５−イソベンゾフラニル、６−イソベンゾフラニル、および７−イソベンゾフラニルが挙げられ；キノリルには、３−キノリル、４−キノリル、５−キノリル、６−キノリル、７−キノリル、および８−キノリルが挙げられ；イソキノリルには、１−イソキノリル、３−イソキノリル、４−イソキノリル、５−イソキノリル、６−イソキノリル、７−イソキノリル、および８−イソキノリル基が挙げられ；キノキサリニルには、２−キノキサリニル、５−キノキサリニル、および６−キノキサリニルが挙げられ；カルバゾリルには、１−カルバゾリル、２−カルバゾリル、３−カルバゾリル、４−カルバゾリルおよび９−カルバゾリルが挙げられ；フェナントリニルには、１−フェナントリニル、２−フェナントリニル、３−フェナントリニル、４−フェナントリニル、６−フェナントリニル、７−フェナントリニル、８−フェナントリニル、９−フェナントリニル、および１０−フェナントリニルが挙げられ；アクリジニルには、１−アクリジニル、２−アクリジニル、３−アクリジニル、４−アクリジニル、および９−アクリジニルが挙げられ；フェナントロリニルには、１，７−フェナントロリン−２−イル基、１，７−フェナントロリン−３−イル基、１，７−フェナントロリン−４−イル基、１，７−フェナントロリン−５−イル基、１，７−フェナントロリン−６−イル基、１，７−フェナントロリン−８−イル基、１，７−フェナントロリン−９−イル基、１，７−フェナントロリン−１０−イル基、１，８−フェナントロリン−２−イル基、１，８−フェナントロリン−３−イル基、１，８−フェナントロリン−４−イル基、１，８−フェナントロリン−５−イル基、１，８−フェナントロリン−６−イル基、１，８−フェナントロリン−７−イル基、１，８−フェナントロリン−９−イル基、１，８−フェナントロリン−１０−イル基、１，９−フェナントロリン−２−イル基、１，９−フェナントロリン−３−イル基、１，９−フェナントロリン−４−イル基、１，９−フェナントロリン−５−イル基、１，９−フェナントロリン−６−イル基、１，９−フェナントロリン−７−イル基、１，９−フェナントロリン−８−イル基、１，９−フェナントロリン−１０−イル基、１，１０−フェナントロリン−２−イル基、１，１０−フェナントロリン−３−イル基、１，１０−フェナントロリン−４−イル基、１，１０−フェナントロリン−５−イル基、２，９−フェナントロリン−１−イル基、２，９−フェナントロリン−３−イル基、２，９−フェナントロリン−４−イル基、２，９−フェナントロリン−５−イル基、２，９−フェナントロリン−６−イル基、２，９−フェナントロリン−７−イル基、２，９−フェナントロリン−８−イル基、２，９−フェナントロリン−１０−イル基、２，８−フェナントロリン−１−イル基、２，８−フェナントロリン−３−イル基、２，８−フェナントロリン−４−イル基、２，８−フェナントロリン−５−イル基、２，８−フェナントロリン−６−イル基、２，８−フェナントロリン−７−イル基、２，８−フェナントロリン−９−イル基、２，８−フェナントロリン−１０−イル基、２，７−フェナントロリン−１−イル基、２，７−フェナントロリン−３−イル基、２，７−フェナントロリン−４−イル基、２，７−フェナントロリン−５−イル基、２，７−フェナントロリン−６−イル基、２，７−フェナントロリン−８−イル基、２，７−フェナントロリン−９−イル基、および２，７−フェナントロリン−１０−イル基が挙げられ；フェナジニルには、１−フェナジニル、および２−フェナジニルが挙げられ；フェノチアジニルには、１−フェノチアジニル、２−フェノチアジニル、３−フェノチアジニル、４−フェノチアジニル、および１０−フェノチアジニルが挙げられ；フェノキサジニルには、１−フェノキサジニル、２−フェノキサジニル、３−フェノキサジニル、４−フェノキサジニルおよび１０−フェノキサジニルが挙げられ；オキサゾリルには、２−オキサゾリル、４−オキサゾリル、および５−オキサゾリルが挙げられ；オキサジアゾールには、２−オキサジアゾール、および５−オキサジアゾールが挙げられ；フラザニルには３−フラザニルが挙げられ；ジベンゾフラニルには、１−ジベンゾフラニル、２−ジベンゾフラニル、３−ジベンゾフラニルおよび４−ジベンゾフラニルが挙げられ；並びに、ジベンゾチオフェニルには、１−ジベンゾチオフェニル、２−ジベンゾチオフェニル、３−ジベンゾチオフェニルおよび４−ジベンゾチオフェニルが挙げられる。上述のように、用語「（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル」は（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルまたは（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルを含むことができ、用語「（Ｃ６−Ｃ３０）アリール」は（Ｃ６−Ｃ２０）アリールまたは（Ｃ６−Ｃ１２）アリールを含むことができる。用語「（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール」は（Ｃ３−Ｃ２０）ヘテロアリールまたは（Ｃ３−Ｃ１２）ヘテロアリールを含むことができ、用語「（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル」は（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキルまたは（Ｃ３−Ｃ７）シクロアルキルを含むことができる。用語「（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニルもしくはアルキニル」は（Ｃ２−Ｃ２０）アルケニルもしくはアルキニル、または（Ｃ２−Ｃ１０）アルケニルもしくはアルキニルを含むことができる。
【００４１】
本明細書において記載される場合、「置換されているかもしくは置換されていない」における「置換されている」の表現は、置換されていない置換基がさらに置換されていることを意味する。本明細書において、Ｒ、Ｒ１〜Ｒ９、Ｒ１１〜Ｒ１２、Ｒ３１〜Ｒ３２、Ｒ４１〜Ｒ４５、Ｒ５１〜Ｒ５３、Ｒ６１〜Ｒ６９、Ｒ７１〜Ｒ８４、Ｌ２、ＭおよびＡｒ１をさらに置換している置換基は独立して、重水素、ハロゲン、ハロゲンで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、５〜７員のヘテロシクロアルキル、１以上の芳香環と縮合した５〜７員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、１以上の芳香環と縮合した（Ｃ６−Ｃ３０）シクロアルキル、Ｒ９１Ｒ９２Ｒ９３Ｓｉ−、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル、シアノ、カルバゾリル、ＮＲ９４Ｒ９５、ＢＲ９６Ｒ９７、ＰＲ９８Ｒ９９、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１００Ｒ１０１、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、Ｒ１０２Ｓ−、Ｒ１０３Ｏ−、Ｒ１０４Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ１０５Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、カルボキシル、ニトロ、またはヒドロキシルからなる群から選択される１以上を表し；Ｒ９１〜Ｒ１０３は独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、または置換されているかもしくは置換されていない５〜７員のヘテロシクロアルキルを表すか、またはそれらは縮合環を有するかもしくは有しない置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）アルキレンまたは置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）アルケニレンによって隣の置換基に連結されて脂環式環および単環式もしくは多環式芳香環を形成しておりり、この形成された脂環式環および単環式もしくは多環式芳香環の炭素原子は、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される１以上のヘテロ原子で置き換えられていてよく；並びにＲ１０４およびＲ１０５は（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または（Ｃ６−Ｃ３０）アリールオキシを表す。
【００４２】
特に、化学式１４の化合物がドーパントとして選択され、そして化学式８および１０、化学式１１〜１２および化学式３〜５の化合物がホストとして選択される場合には、高効率および長寿命特性を有する高性能有機電界発光素子を得るためのより効果的な発光特性が示されることが確認される。
【００４３】
【化１９】
2019195074.tif 000020
【００４４】
式中、Ｒは置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリールを表し；
Ｌ１は下記構造
【化２０】
2019195074.tif 000021
から選択され、
Ｒ２０１〜Ｒ２０３は独立して水素、重水素、ハロゲンで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、またはハロゲンを表し；
Ｒ２０４〜Ｒ２１９は独立して水素、重水素、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、ＳＦ５、置換されているかもしくは置換されていないトリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、置換されているかもしくは置換されていないジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、置換されているかもしくは置換されていないトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、シアノまたはハロゲンを表し；
Ｒ２２０〜Ｒ２２１は独立して、水素、重水素、ハロゲンで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、または（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルで置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリールを表し；並びに、
ｎおよびｍは独立して１〜３の整数を表す。
【００４５】
【化２１】
2019195074.tif 000022
【００４６】
式中、Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ４１Ｒ４２）−、−Ｎ（Ｒ４５）−を表し；
Ｙ１１〜Ｙ１２はＣを表し；
Ｙ１３は−Ｎ（Ｒ４５）−を表し；
Ｒ３１およびＲ３２は独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、置換されている（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル基、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アリールシリル基、および置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル基を表し；
Ｒ４１〜Ｒ４２は独立して、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、および置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリールを表し；
Ｒ４５は置換されている（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、および置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリールを表し；
ｐおよびｑは独立して０〜４の整数を表し；ｐもしくはｑが２より大きい整数を表す場合には、それぞれのＲ３１およびＲ３２は互いに同じかもしくは異なっていてよい。
【００４７】
［化学式３］
（Ｃｚ−Ｌ２）ａ−Ｍ
［化学式４］
（Ｃｚ）ｂ−Ｌ２−Ｍ
式中、Ｃｚは下記構造
【００４８】
【化２２】
2019195074.tif 000023
【００４９】
を有し、
Ｒ５２〜Ｒ５３は独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、Ｒ１７Ｒ１８Ｒ１９Ｓｉ−を表し；Ｒ１７〜Ｒ１９は独立して、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリールを表し；それぞれのＲ５２またはＲ５３は互いに同じかもしくは異なっていてよく；
Ｌ２は化学結合、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、および置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ５−Ｃ３０）ヘテロアリーレンを表し；
Ｍは置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール基、および置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ５−Ｃ３０）ヘテロアリールを表し；
ａ〜ｄは独立して０〜４の整数を表す。
【００５０】
【化２３】
2019195074.tif 000024
式中、Ａ１〜Ａ１４はＣＲ６１を表し；
Ａ１５〜Ａ１９は独立してＣＲ６１もしくはＮを表し；
Ｘは−Ｎ（Ｒ６４）−、−Ｓ−、−Ｏ−、および−Ｓｉ（Ｒ６５）（Ｒ６６）−を表し；
Ａｒ１は置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ４０）アリーレン、および置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ４０）ヘテロアリーレンを表すが；ｅ＝０かつＡ１５〜Ａ１９が同時にＣＲ６１を表す場合を除き；
Ｒ６１およびＲ６４〜Ｒ６６は独立して水素、重水素、ハロゲン、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリール、ＮＲ７１Ｒ７２、およびＲ７９Ｒ８０Ｒ８１Ｓｉ−を表し；
Ｒ７１〜Ｒ７２は独立して、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ３０）ヘテロアリールを表し；
Ｒ７９〜Ｒ８１は独立して、置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、または置換されているかもしくは置換されていない（Ｃ６−Ｃ３０）アリールを表し；並びに
ｅは０〜２の整数を表す。
【００５１】
化学式１の有機電界発光化合物は下記化合物によって例示されうるが、これは本発明を限定することを意図していない。
【化２４】
2019195074.tif 000025
【化２５】
2019195074.tif 000026
【化２６】
2019195074.tif 000027
【００５２】
化学式２〜５の有機電界発光化合物は下記化合物によって例示されうるが、これは本発明を限定することを意図していない。
【００５３】
【化２７】
2019195074.tif 000028
【化２８】
2019195074.tif 000029
【化２９】
2019195074.tif 000030
【化３０】
2019195074.tif 000031
【００５４】
化学式１の化合物はスキーム１に示されるように製造されうる。下記の製造方法は化学式１の有機電界発光化合物を製造する方法を限定することを意図しておらず、かつ下記の製造方法の変更は当業者に自明であろう。
【００５５】
【化３１】
2019195074.tif 000032
【００５６】
スキーム１において、Ｌ１、Ｒ、Ｒ１〜Ｒ９、ｎおよびｍは化学式１において定義されるのと同じである。
【００５７】
電界発光層は電界発光が起こる層を意味する。それは単層、または２以上の層が積層されている複数層を有しうる。ドーパントとホストとの組み合わせが本発明において使用される場合には、発光効率の著しい向上が確認されうる。
【００５８】
さらに、電界発光層におけるホスト化合物に基づいたドーパント化合物のドーピング濃度は２０重量％未満の範囲である。
【００５９】
本発明の有機電界発光素子においては、有機層は化学式１〜４の有機電界発光化合物に加えて、元素の周期表における第１族、第２族、第４周期および第５周期遷移金属、ランタニド金属並びにｄ−遷移元素の有機金属または錯体化合物からなる群から選択される１種以上の金属をさらに含むことができる。有機層は電界発光層および電荷発生層の両方を含むことができる。
【００６０】
本発明の有機電界発光素子においては、有機層は、化学式１〜４の有機電界発光化合物を含み、かつアリールアミン系化合物およびスチリルアリールアミン系化合物からなる群から選択される１種以上の化合物を同時に含むことができる。このアリールアミン系化合物もしくはスチリルアリールアミン系化合物の具体的な例は韓国特許出願第１０−２００８−００６０３９３号の明細書における段落＜２１２＞〜＜２２４＞に記載されているが、これに限定されない。化学式２〜４の有機電界発光化合物の具体的な例は、韓国特許出願第１０−２００９−００２７２２１号、第１０−２００９−００２７２５６号、第１０−２００９−００３７５１９号、第１０−２００９−００６２８８２号、第１０−２００９−００６７３７０号、第１０−２００９−００７３２６０号、第１０−２００９−０１２３１７４号、第１０−２０１０−０００７８６６号、または第１０−２０１０−００４０３８４号に例示されるが、これらに限定されない。
【００６１】
さらに、有機層は、この有機電界発光化合物に加えて、赤、緑もしくは青色電界発光化合物を含む１以上の有機電界発光層を同時にさらに含むことができ、それにより、白色光を放射する有機電界発光素子を製造することができる。赤色、緑色もしくは青色の光を放射する化合物は韓国特許出願第１０−２００８−０１２３２７６号、第１０−２００８−０１０７６０６号または第１０−２００８−０１１８４２８号に例示されるが、これらに限定されない。
【００６２】
本発明の有機電界発光素子においては、電極の対のうちの少なくとも一方の側の内側表面上に、カルコゲナイド（ｃｈａｌｃｏｇｅｎｉｄｅ）層、ハロゲン化金属層および金属酸化物層から選択される少なくとも１層（以下、「表面層」という）を配置するのが好ましい。具体的には、電界発光媒体層のアノード表面上にケイ素およびアルミニウム金属のカルコゲナイド（酸化物など）層を配置し、並びに電界発光媒体層のカソード表面上にハロゲン化金属層または金属酸化物層を配置するのが好ましい。このことが駆動安定性が得られるのを可能にする。カルコゲナイドの例としては、ＳｉＯＸ（１≦Ｘ≦２）、ＡｌＯＸ（１≦ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどが挙げられることができ、ハロゲン化金属の例としては、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、希土類金属フッ化物などが挙げられることができ、金属酸化物の例としては、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどが挙げられうる。
【００６３】
本発明の有機電界発光素子においては、このように製造される電極の対の少なくとも一方の表面上に、電子輸送化合物と還元性ドーパントとの混合領域、または正孔輸送化合物と酸化性ドーパントとの混合領域を配置するのも好ましい。それにより、電子輸送化合物がアニオンに還元され、これがこの混合領域から電界発光媒体への電子の注入または輸送を容易にする。さらに、正孔輸送化合物は酸化されてカチオンになり、これがこの混合領域から電界発光媒体への正孔の注入または輸送を容易にする。好ましい酸化性ドーパントには様々なルイス酸およびアクセプター化合物が挙げられる。好ましい還元性ドーパントには、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属およびこれらの混合物が挙げられる。さらに、２以上の電界発光層を有する白色有機発光電界発光素子を製造するために、還元性ドーパントの層が電荷発生層として使用されうる。
【発明の効果】
【００６４】
上述のように、本発明の特定のドーパント−ホスト有機電界発光化合物を使用した有機電界発光素子は、既存の電界発光材料を使用する素子と比較して、より良好な発光効率およびより低い駆動電圧でのより長い駆動寿命を有していた。ドーパントとホストとの特定の組み合わせは、優れた発光効率と長い駆動寿命を示すのに比較的適切な水準のエネルギーを有すると考えられる。
【発明を実施するための形態】
【００６５】
以下、本発明の有機電界発光化合物、その製造方法、および素子の電解発光特性に関する実施例として本発明の代表的な化合物を採用することにより、本発明がさらに説明されるが、これらの実施例はその実施形態の例示だけのために提供されるのであって、本発明の範囲を限定することを意図していない。
【実施例】
【００６６】
［製造例１］化合物１の製造
【化３２】
2019195074.tif 000033
【００６７】
化合物１−１の製造
２，５−ジブロモ−４−メチルピリジン３０ｇ（１２０ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸４４ｇ（３５９ｍｍｏｌ）、およびＰｄ（ＰＰｈ３）４８．３ｇ（７．１７ｍｍｏｌ）がトルエン４００ｍＬ、エタノール２００ｍＬ、および２ＭのＮａ２ＣＯ３３００ｍＬ中で、窒素の存在下で溶かされ、次いで還流下１２０℃で攪拌された。２時間後反応の完了時に、得られた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。この有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そしてロータリーエバポレータによって溶媒が除去され、次いでカラムクロマトグラフィを用いた精製が行われて、それにより化合物１−１（１５．３ｇ、６１ｍｍｏｌ）を得た。
【００６８】
化合物１−２の製造
化合物１−２  ２０．１ｇ（８２ｍｍｏｌ）、塩化イリジウム（ＩｒＣｌ３）１１ｇ（３７ｍｍｏｌ）、２−エトキシエタノール４５０ｍＬ、および蒸留水１５０ｍＬが反応容器内に入れられ、次いで還流下で２４時間攪拌された。反応の完了時に、得られた物質が室温に冷却され、沈殿した固体物質が濾別された。このようにして得られた固体が水およびメタノールで洗浄され、そしてヘキサンを用いて再結晶化させられて、それにより化合物１−２  １７ｇ（１２ｍｍｏｌ）を得た。
【００６９】
化合物１８の製造
化合物１−２  １７ｇ（１２ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３７．６ｇ（７１ｍｍｏｌ）、および２，４−ペンタンジオン３．７ｍＬ（３７ｍｍｏｌ）が２−エトキシエタノール２００ｍＬに溶かされ、次いで還流下で５時間攪拌された。反応の完了時に、得られた物質が室温に冷却され、沈殿した固体が濾別された。このようにして得られた固体がシリカゲルカラムクロマトグラフィを用いることによって分離され、そして再結晶化させられて、それにより化合物１８  １３ｇ（１７ｍｍｏｌ）を得た。
【００７０】
化合物１の製造
化合物１８  ８ｇ（１０．２ｍｍｏｌ）、化合物１−１  ５ｇ（２０ｍｍｏｌ）、およびグリセロール１００ｍＬが還流下２２０℃で１２時間攪拌され、次いで室温に冷却された。得られた混合物が水およびメタノールで洗浄され、次いで塩化メチレンに溶かされ、次いでシリカゲルカラムクロマトグラフィを用いる分離が行われて、それによりイリジウム錯化合物の黄色結晶である化合物１  ６ｇ（７ｍｍｏｌ）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ測定値９２６、計算値９２５．１５。
【００７１】
［製造例２］化合物８の製造
【化３３】
2019195074.tif 000034
【００７２】
化合物２−１の製造
２，５−ジブロモピリジン５ｇ（２１ｍｍｏｌ）が化合物１−１についての製造例１の製造方法と同じように処理され、それにより化合物２−１  ４ｇ（１７ｍｍｏｌ）を得た。
【００７３】
化合物２−２の製造
化合物２−１  ４ｇ（１７ｍｍｏｌ）、ｏ−トリルボロン酸２．８ｇ（２０ｍｍｏｌ）、およびＰｄ（ＰＰｈ３）４  １ｇ（０．９ｍｍｏｌ）がトルエン８０ｍＬ、エタノール４０ｍＬ、および２ＭのＮａ２ＣＯ３４０ｍＬに、窒素の存在下で溶かされ、次いで、還流下１２０℃で攪拌された。２時間後反応の完了時に、得られた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。この有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そしてロータリーエバポレータによって溶媒が除去され、次いでカラムクロマトグラフィを用いた精製が行われて、それにより化合物２−２（４ｇ、１５ｍｍｏｌ）を得た。
【００７４】
化合物２−３の製造
２−ブロモピリジン５ｇ（２１ｍｍｏｌ）が化合物１−１についての製造例１の製造方法と同じように処理され、それにより化合物２−３  ４ｇ（１７ｍｍｏｌ）を得た。
【００７５】
化合物２−４の製造
化合物２−３  ４ｇ（１５ｍｍｏｌ）、塩化イリジウム（ＩｒＣｌ３）２ｇ（６．８ｍｍｏｌ）、２−エトキシエタノール９０ｍＬおよび蒸留水３０ｍＬが一緒にされ、そして還流下で２４時間攪拌された。反応の完了時に、得られた物質が室温に冷却され、沈殿した固体が濾別された。このようにして得られた固体が水およびメタノールで洗浄され、そしてヘキサンを用いて再結晶化させられて、それにより化合物２−４  ３ｇ（２ｍｍｏｌ）を得た。
【００７６】
化合物８の製造
化合物２−４  １４ｇ（１３ｍｍｏｌ）、化合物２−２  ９．８ｇ（３９ｍｍｏｌ）、ＡｇＣＦ３ＳＯ３  １０ｇ（３９ｍｍｏｌ）、および２−メトキシ−エチルエーテル５０ｍＬが還流下で１２時間攪拌され、次いで室温まで冷却された。得られた混合物が水およびメタノールで洗浄され、次いでメタノール中に溶かされ、次いでシリカゲルクロマトグラフィを用いた分離が行われ、それによりイリジウム錯化合物の赤色結晶である化合物８  ３．５ｇ（４．５ｍｍｏｌ）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ測定値７４５、計算値７４４．９０。
【００７７】
［製造例３］化合物１０の製造
【化３４】
2019195074.tif 000035
【００７８】
化合物３−１の製造
２，５−ジブロモピリジン５ｇ（２１ｍｍｏｌ）が化合物１−１についての製造例１の製造方法と同じように処理され、それにより化合物３−１  ２．６ｇ（１１ｍｍｏｌ）を得た。
【００７９】
化合物３−２の製造
化合物３−１  ２．６ｇ（１１ｍｍｏｌ）、ｄ５−フェニルボロン酸１．８ｇ（１３ｍｍｏｌ）、およびＰｄ（ＰＰｈ３）４  ０．７ｇ（０．６ｍｍｏｌ）がトルエン４０ｍＬ、エタノール２０ｍＬ、および２ＭのＮａ２ＣＯ３  ２０ｍＬに、窒素の存在下で溶かされ、次いで還流下１２０℃で攪拌された。２時間後反応の完了時に、得られた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。この有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そしてロータリーエバポレータによって溶媒が除去され、次いでカラムクロマトグラフィを用いた精製が行われて、それにより化合物３−２（２．２ｇ、９．３ｍｍｏｌ）を得た。
【００８０】
化合物３−３の製造
化合物３−２  ２．２ｇ（９．３ｍｍｏｌ）、塩化イリジウム（ＩｒＣｌ３）１．１ｇ（４．２ｍｍｏｌ）、２−エトキシエタノール４５ｍＬ、および蒸留水１５ｍＬが一緒にされ、還流下で２４時間攪拌された。反応の完了時に、得られた物質が室温に冷却され、沈殿した固体が濾別された。このようにして得られた固体が水およびメタノールで洗浄され、そしてヘキサンを用いて再結晶化させられて、それにより化合物３−３  １．９ｇ（１．４ｍｍｏｌ）を得た。
【００８１】
化合物の製造３−４
化合物３−３  １．９ｇ（１．４ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３  ０．８２ｇ（８．４ｍｍｏｌ）、および２，４−ペンタンジオン２．３ｍＬ（４．２ｍｍｏｌ）が２−エトキシエタノール３０ｍＬに溶かされ、次いで還流下で５時間攪拌された。反応の完了時に、得られた物質が室温に冷却され、沈殿した固体が濾別された。このようにして得られた固体は、シリカゲルカラムクロマトグラフィを用いて分離され、そして再結晶化させられて、黄色結晶の化合物３−４  ０．６７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）を得た。
【００８２】
化合物１０の製造
化合物３−４  １．４ｇ（１．８ｍｍｏｌ）、化合物３−２  ０．８５ｇ（３．６ｍｍｏｌ）およびグリセロール２０ｍＬが還流下２２０℃で１２時間攪拌され、そして室温まで冷却された。この混合物は水およびメタノールで洗浄され、塩化メチレンに溶かされ、シリカゲルカラムクロマトグラフィによって分離され、それにより、黄色結晶のイリジウム錯化合物である化合物１０  ０．８ｇ（０．９ｍｍｏｌ）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ測定値８９９、計算値８９８．１６。
【００８３】
［製造例４］化合物２０の製造
【化３５】
2019195074.tif 000036
【００８４】
化合物４−１の製造
２，５−ジブロモ−４−メチルピリジン５ｇ（２１ｍｍｏｌ）が化合物１−１についての製造例１の製造方法と同じように処理され、それにより化合物４−１  ４ｇ（１７ｍｍｏｌ）を得た。
【００８５】
化合物４−２の製造
化合物４−１  ４ｇ（１７ｍｍｏｌ）、４−フルオロフェニルボロン酸２．８ｇ（２０ｍｍｏｌ）、およびＰｄ（ＰＰｈ３）４  １ｇ（０．９ｍｍｏｌ）がトルエン８０ｍＬ、エタノール４０ｍＬ、および２ＭのＮａ２ＣＯ３  ４０ｍＬに、窒素の存在下で溶かされ、次いで還流下１２０℃で攪拌された。２時間後反応の完了時に、得られた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。この有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そしてロータリーエバポレータによって溶媒が除去され、次いでカラムクロマトグラフィを用いた精製が行われて、それにより化合物４−２（４ｇ、１５ｍｍｏｌ）を得た。
【００８６】
化合物４−３の製造
化合物４−２  ４ｇ（１５ｍｍｏｌ）、塩化イリジウム（ＩｒＣｌ３）２ｇ（６．８ｍｍｏｌ）、２−エトキシエタノール９０ｍＬ、および蒸留水３０ｍＬが一緒にされ、そして還流下で２４時間攪拌された。反応の完了時に、得られた物質が室温に冷却され、沈殿した固体が濾別された。このようにして得られた固体が水およびメタノールで洗浄され、そしてヘキサンを用いて再結晶化させられて、それにより化合物４−３  ３ｇ（２ｍｍｏｌ）を得た。
【００８７】
化合物２０の製造
化合物４−３  １４ｇ（１３ｍｍｏｌ）、化合物２−３  ９．８ｇ（３９ｍｍｏｌ）、ＡｇＣＦ３ＳＯ３  １０ｇ（３９ｍｍｏｌ）、２−メトキシ−エチルエーテル５０ｍＬが還流下で１２時間攪拌され、そして室温に冷却された。得られた物質は水およびメタノールで洗浄され、メタノールに溶かされ、そしてシリカゲルカラムクロマトグラフィを用いることにより分離され、それにより赤色結晶のイリジウム錯化合物である化合物２０  ３．５ｇ（４．５ｍｍｏｌ）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ測定値７８２、計算値８７１．０１。
【００８８】
［製造例５］化合物３７の製造
【化３６】
2019195074.tif 000037
【００８９】
化合物５−１の製造
２，５−ジブロモ−４−メチルピリジン５ｇ（２１ｍｍｏｌ）、ナフタレン−１−イルボロン酸２．６ｇ（２１ｍｍｏｌ）、およびＰｄ（ＰＰｈ３）４  １．３ｇ（１．１ｍｍｏｌ）がトルエン５０ｍＬ、エタノール２５ｍＬ、および２ＭのＮａ２ＣＯ３  ２５ｍＬに、窒素の存在下で溶かされ、次いで還流下１２０℃で攪拌された。２時間後反応の完了時に、得られた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。この有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そしてロータリーエバポレータによって溶媒が除去され、次いでカラムクロマトグラフィを用いた精製が行われて、それにより化合物５−１（２．６ｇ、１１ｍｍｏｌ）を得た。
【００９０】
化合物５−２の製造
化合物５−１  ２．６ｇ（１１ｍｍｏｌ）、ｄ５−フェニルボロン酸１．８ｇ（１３ｍｍｏｌ）、およびＰｄ（ＰＰｈ３）４  ０．７ｇ（０．６ｍｍｏｌ）が、トルエン４０ｍＬ、エタノール２０ｍＬおよび２ＭのＮａ２ＣＯ３  ２０ｍＬに、窒素の存在下で溶かされ、次いで還流下１２０℃で攪拌された。２時間後反応の完了時に、得られた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。この有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そしてロータリーエバポレータによって溶媒が除去され、次いでカラムクロマトグラフィを用いた精製が行われて、それにより化合物５−２（２．２ｇ、９．３ｍｍｏｌ）を得た。
【００９１】
化合物５−３の製造
化合物５−２  ２．２ｇ（９．３ｍｍｏｌ）、塩化イリジウム（ＩｒＣｌ３）１．１ｇ（４．２ｍｍｏｌ）、２−エトキシエタノール４５ｍＬ、および蒸留水１５ｍＬが一緒にされ、そして還流下で２４時間攪拌された。反応の完了時に、得られた物質が室温に冷却され、沈殿した固体が濾別された。このようにして得られた固体が水およびメタノールで洗浄され、そしてヘキサンを用いて再結晶化させられて、それにより化合物５−３  １．９ｇ（１．４ｍｍｏｌ）を得た。
【００９２】
化合物５−４の製造
化合物５−３  １．９ｇ（１．４ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３  ０．８２ｇ（８．４ｍｍｏｌ）、および２，４−ペンタンジオン２．３ｍＬ（４．２ｍｍｏｌ）が、２−エトキシエタノール３０ｍＬに溶かされ、次いで還流下で５時間攪拌された。反応の完了時に、得られた物質が室温に冷却され、沈殿した固体が濾別された。このようにして得られた固体は、シリカゲルカラムクロマトグラフィを用いて分離され、そして再結晶化させられて、それにより黄色結晶である化合物５−４  ０．６７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）を得た。
【００９３】
化合物３７の製造
化合物５−４  １．４ｇ（１．８ｍｍｏｌ）、化合物５−２、およびグリセロール２０ｍＬが還流下２２０℃で１２時間攪拌され、そして室温に冷却された。この混合物は水およびメタノールで洗浄され、塩化メチレンに溶かされ、そしてシリカゲルカラムクロマトグラフィによって分離されて、それによりイリジウム錯化合物の黄色結晶である化合物３７  ０．８ｇ（０．９ｍｍｏｌ）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ測定値１０９１、計算値１０９０．４２。
【００９４】
［製造例６］化合物５０の製造
【化３７】
2019195074.tif 000038
【００９５】
化合物６−２の製造
化合物６−１  ２８ｇ（１００．６８ｍｍｏｌ）がトリエチルホスフィット３００ｍｌと混合され、次いでこの混合物が１５０℃で攪拌された。６時間後、得られた物質は室温に冷却され、次いで減圧下で蒸留され、その後ＥＡでの抽出がが行われ、そして蒸留水での洗浄が行われた。次いで、硫酸マグネシウムでの乾燥、減圧下での蒸留、次いでカラム分離が行われ、それにより化合物６−２  １１ｇ（４４．６９ｍｍｏｌ、４４．３８％）を得た。
【００９６】
化合物６−３の製造
化合物６−２  １１ｇ（４４．６９ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン  １８．２３ｇ（８９．３９ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ  ４．２５ｇ（２２．３４ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４  ２８．４ｇ（１３４．０９ｍｍｏｌ）、トルエン２００ｍｌが混合され、次いでこの混合物が５０℃に加熱された。エチレンジアミン３．０１ｍｌ（４４．６９ｍｍｏｌ）がその中に入れられ、そして還流下で攪拌された。１４時間後、得られた物質が室温まで冷却され、次いでこれに蒸留水が加えられ、その後、ＥＡでの抽出および硫酸マグネシウムでの乾燥が行われた。得られた物質は減圧下で蒸留され、次いでカラム分離を行い、それにより化合物６−３  １２ｇ（３７．２４ｍｍｏｌ、８３．３２％）を得た。
【００９７】
化合物６−４の製造
化合物６−３  １２ｇ（３７．４２ｍｍｏｌ）、２−（メチルチオ）フェニルボロン酸７．５ｇ（４４．６９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ２．１５ｇ（１．６ｍｍｏｌ）、２ＭのＮａ２ＣＯ３水溶液４５ｍｌ、およびＴＨＦ２００ｍｌが混合され、次いで還流下で攪拌された。５時間後、得られた物質が室温まで冷却され、次いでＥＡで抽出され、その後蒸留水での洗浄を行った。次いで、硫酸マグネシウムでの乾燥、減圧下での蒸留、次いでカラム分離が行われ、それにより化合物６−４  １０ｇ（２７．３６ｍｍｏｌ、７３．４７％）を得た。
【００９８】
化合物６−５の製造
化合物６−４  １０ｇ（２７．３６ｍｍｏｌ）が酢酸１００ｍｌに添加され、そしてその中にＨ２Ｏ２  ２．６５ｍｌ（３０．０９ｍｍｏｌ、３５％）がゆっくりと添加された。混合物が室温で１２時間攪拌され、そしてこの酢酸が減圧下で蒸留された。残留物はジクロロメタンで抽出され、そしてＮａＨＣＯ３水溶液で中和された。次いで、硫酸マグネシウムでの乾燥、および減圧下での蒸留が行われ、それにより化合物６−５  １０ｇ（２６．２１ｍｍｏｌ、９５．７９％）を得た。
【００９９】
化合物５０の製造
化合物６−５  １０ｇ（２６．２１ｍｍｏｌ）がトリフルオロメタンスルホン酸７０ｍｌと混合され、次いでこの混合物が１００℃で攪拌された。５時間後、得られた物質は室温に冷却され、次いでピリジン−蒸留水（１：５の比率）１００ｍＬに添加された。得られた物質は還流下で１時間攪拌され、そして室温まで冷却された。生じた固体は減圧下で濾別され、次いでカラム分離を行い、それにより化合物５０  ６ｇ（１７．１６ｍｍｏｌ、６５．４７％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ測定値５０５、計算値５０４．６０。
【０１００】
［製造例７］化合物５２の製造
【化３８】
2019195074.tif 000039
【０１０１】
化合物７−１の製造
１−ブロモ−２−ニトロベンゼン１５ｇ（０．０７４ｍｏｌ）が１Ｌの２つ口ＲＢＦに入れられ、この中に９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イルボロン酸２３ｇ（０．０９６ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ４．２ｇ（０．００３ｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３（２Ｍ）１１１ｍＬ、およびＥｔＯＨ  １１１ｍＬが添加され、そしてトルエン２００ｍｌがこの中に添加された。次いで、得られた混合物が１２０℃に加熱され、次いで３時間攪拌された。反応の完了時に、得られた物質が蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。この有機層がＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そして溶媒がロータリーエバポレータによって除去され、次いでカラムクロマトグラフィを用いる精製が行われて、それにより化合物７−１  ２２ｇ（９５％）を得た。
【０１０２】
化合物７−２の製造
化合物７−１  ２４ｇ（０．０７６ｍｏｌ）が１Ｌの２つ口ＲＢＦに入れられ、そしてこれに、トリエチルホスフィット２００ｍｌおよび１，２−ジクロロベンゼン２００ｍｌが添加された。生じた混合物は１４０℃に加熱されて、次いで１２時間攪拌された。反応の完了時に、溶媒が蒸留され、次いで蒸留水での洗浄、および酢酸エチルでの抽出が行われた。この有機層がＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そして溶媒がロータリーエバポレータによって除去され、次いでカラムクロマトグラフィを用いる精製が行われて、それにより化合物７−２  ７ｇ（３３％）を得た。
【０１０３】
化合物５２の製造
ＮａＨ（鉱油中６０％）５７５ｍｇ（１４．３８ｍｍｏｌ）がＤＭＦ３０ｍＬ中で蒸留された。化合物７−２  ２．５ｇ（１１．５０ｍｍｏｌ）がＤＭＦ２０ｍＬに溶かされ、そして得られた溶液が上記希釈された溶液に添加された。次いで、この混合溶液が室温で１時間攪拌された。２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン３．０ｇ（１１．５０ｍｍｏｌ）がＤＭＦ２０ｍＬに溶かされ、次いで、この溶液が上記攪拌された溶液に添加された。得られた混合物は室温で３時間攪拌され、そして、水５００ｍＬがこれに添加された。生じた固体が減圧下で濾別され、そしてこのようにして得られた固体はＤＭＦおよびＥＡで再結晶化させられ、それにより化合物５２  ２．８ｇ（５４％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ測定値５１５、計算値５１４．６２。
【０１０４】
［製造例８］化合物７１の製造
【化３９】
2019195074.tif 000040
【０１０５】
化合物８−１の製造
１，３−ジブロモベンゼン２０ｇ（８４．７７ｍｍｏｌ）がＴＨＦ５００ｍＬに溶かされ、次いで−７８℃の温度に冷却された。これにｎ−ＢｕＬｉ  ２．５Ｍ  ３３．９ｍＬ（８４．７７ｍｍｏｌ）がゆっくりと添加され、次いで、−７８℃の温度で１時間攪拌された。クロロトリフェニルシラン（（Ｃ６Ｈ５）３ＳｉＣｌ）２９．９ｇがＴＨＦ１００ｍＬに溶かされ、そしてこの溶液が上記反応混合物に添加された。得られた混合物は室温までゆっくりと暖められ、そして１２時間攪拌された。次いで、ＥＡでの抽出、蒸留水およびＮａＣｌ水溶液での洗浄、ＭｇＳＯ４での乾燥、減圧下での蒸留、およびＭＣ−ＭｅＯＨ（１：１０の比率）を用いた再結晶化が逐次行われ、それにより化合物８−１  １８ｇ（９５％）を得た。
【０１０６】
化合物８−２の製造
化合物８−１  ２０ｇ（９０．０６ｍｍｏｌ）がＴＨＦ６００ｍＬに溶かされ、次いで−７８℃に冷却された。これに、ｎ−ＢｕＬｉ  ２．５Ｍ  ４３．２ｍＬ（１０８．０８ｍｍｏｌ）がゆっくりと添加され、次いで−７８℃で１時間攪拌された。これにホウ酸トリメチル１６．０６ｍＬ（１４４．１１ｍｍｏｌ）が添加された。得られた混合物は室温までゆっくりと暖められ、そして１２時間攪拌された。次いで、ＥＡでの抽出、蒸留水およびＮａＣｌ水溶液での洗浄、ＭｇＳＯ４での乾燥、減圧下での蒸留、およびＭＣ−ＭｅＯＨ（１：１０の比率）を用いた再結晶化が逐次行われ、それにより化合物８−２  １２ｇ（３５％）を得た。
【０１０７】
化合物８−３の製造
ＮａＨ（鉱油中６０％）３．３ｇ（８３．９０ｍｍｏｌ）がＤＭＦ１０ｍＬ中に希釈された。カルバゾール１１．２ｇ（６７．１２ｍｍｏｌ）がＤＭＦ６０ｍＬ中に溶かされ、そしてこの溶液が上記反応液に添加され、次いで室温で１時間攪拌された。２，４−ジクロロピリミジン１０ｇ（６７．１２ｍｍｏｌ）がＤＭＦ６０ｍＬに溶かされ、そしてこの溶液が上記反応液に添加された。得られた材料は室温で４時間攪拌され、次いでこれに４０ｍＬの蒸留水が添加された。次いで、ＭＣでの抽出、蒸留水およびＮａＣｌ水溶液での洗浄、ＭｇＳＯ４での乾燥、減圧下での蒸留、およびカラムクロマトグラフィを用いた精製が逐次行われ、それにより化合物８−３  ４．０ｇ（２１％）を得た。
【０１０８】
化合物７１の製造
化合物８−３  ３．８ｇ（１３．５８ｍｍｏｌ）、化合物８−２  ６．２ｇ（１６．３０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ７８４ｍｇ（０．６７ｍｍｏｌ）、２ＭのＮａ２ＣＯ３水溶液７０ｍＬ、ＥｔＯＨ  ５０ｍＬ、およびトルエン２００ｍＬが投入され、次いで還流下１２０℃で１２時間攪拌された。得られた物質は室温まで冷却され、次いでＥＡでの抽出、蒸留水およびＮａＣｌ水溶液での洗浄、ＥＡを用いた再結晶化を行い、それにより化合物７１  ５．５ｇ（６９％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ測定値５８０、計算値５７９．７６。
【０１０９】
［製造例９］化合物７６の製造
【化４０】
2019195074.tif 000041
【０１１０】
化合物９−１の製造
１，３−ジブロモベンゼン２８ｇ（０．１１９ｍｏｌ）がＴＨＦ６００ｍＬに溶かされ、次いでこれに、ｎ−ＢｕＬｉ  ４７．５ｍＬがゆっくりと滴下添加され、次いで、１時間攪拌を行った。２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン４７．５ｍＬがこれにゆっくりと滴下添加され、温度がゆっくりと上昇した後、得られた混合物が室温で５時間攪拌された。反応が完了した後で、ＥＡおよび蒸留水での抽出、並びにカラム分離が逐次的に行われ、それにより化合物９−１  １５．７ｇ（４０．４３ｍｍｏｌ、４０．４％）を得た。
【０１１１】
化合物９−２の製造
９Ｈ−カルバゾール１０ｇ（４１．１０ｍｍｏｌ）および化合物９−１  １５．７ｇ（４０．４３ｍｍｏｌ）が、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ０．４６ｇ、ＮａＯｔ−ｂｕ  ７．９ｇ（８２．２０ｍｍｏｌ）、トルエン１００ｍＬ、およびＰ（ｔ−ｂｕ）３  ２ｍＬ（４．１１ｍｍｏｌ、トルエン中５０％）に添加され、そして還流下で攪拌された。１０時間後、得られた物質は室温まで冷却された。それに蒸留水が添加され、次いでＥＡでの抽出が行われ、ＭｇＳＯ４での乾燥を行い、減圧下で乾燥させ、そしてカラム分離を行って、それにより化合物９−２  １２．５ｇ（２６．３４ｍｍｏｌ、６５．２％）を得た。
【０１１２】
化合物９−３の製造
化合物９−２  １２．５ｇ（２６．３４ｍｍｏｌ）が１つ口フラスコに入れられ、これは次いで真空雰囲気下でアルゴンで満たされた。テトラヒドロフラン５００ｍＬがこれに添加され、次いで０℃で１０分間攪拌された。これに、ＮＢＳ  ７．３５ｇ（４０．７８ｍｍｏｌ）が添加され、室温で１日間攪拌された。反応の完了時に、得られた反応物質が蒸留水およびＥＡで抽出された。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そして溶媒がロータリーエバポレータによって除去され、次いで、展開溶媒としてヘキサンおよびＥＡを用いたカラムクロマトグラフィを行って、それにより化合物９−３  ９．８ｇ（１７．７１ｍｍｏｌ、６７．３％）を得た。
【０１１３】
化合物９−４の製造
９Ｈ−カルバゾール７０ｇ（０．４２ｍｍｏｌ）、ヨードベンゼン４６ｍＬ、Ｃｕ  ４０ｇ、炭酸カリウム１７４ｇ、１８−クラウン−６  ９ｇ、および１，２−ジクロロベンゼン２Ｌが全て入れられ、次いで、還流下で１２時間攪拌された。反応の完了時に、ＥＡでの抽出、ＭｇＳＯ４での乾燥、減圧下での蒸留、およびカラムクロマトグラフィが逐次的に行われ、それにより化合物９−４  ６３．４ｇ（２６０．５８ｍｍｏｌ、６２％）を得た。
【０１１４】
化合物９−５の製造
化合物９−４  ６３．４ｇ（２６０．５８ｍｍｏｌ）が１つ口フラスコに入れられ、次いでこれは真空雰囲気下でアルゴンで満たされた。これに、テトラヒドロフラン５００ｍＬが添加され、次いで０℃で１０分間攪拌された。これに、ＮＢＳ  ７．３５ｇ（４０．７８ｍｍｏｌ）が添加され、室温で１日間攪拌された。反応の完了時に、得られた反応物質が蒸留水およびＥＡで抽出された。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そして溶媒がロータリーエバポレータによって除去され、次いで、展開溶媒としてヘキサンおよびＥＡを用いたカラムクロマトグラフィを行って、それにより化合物９−５  ５２．４ｇ（１６２．６３ｍｍｏｌ、６２．４％）を得た。
【０１１５】
化合物９−６の製造
化合物９−５  ５２．４ｇ（１６２．６３ｍｍｏｌ）が１つ口フラスコに入れられ、次いでこれは真空雰囲気下でアルゴンで満たされた。これに、テトラヒドロフラン５００ｍＬが添加され、次いで−７８℃で１０分間攪拌された。これに、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中２．５Ｍ）１５．８ｍＬ（３９．４５ｍｍｏｌ）が滴下添加され、次いで−７８℃で１時間３０分間攪拌された。これに、ホウ酸トリメチル４．８５ｍＬ（３９．４５ｍｍｏｌ）が−７８℃で添加され、次いで−７８℃で３０分間攪拌され、次いで、室温で４時間攪拌された。反応の完了時に、得られた反応物質が蒸留水およびＥＡで抽出された。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そして溶媒がロータリーエバポレータによって除去され、次いで、展開溶媒としてヘキサンおよびＥＡを用いたカラムクロマトグラフィを行って、それにより化合物１１−６  ２０．３ｇ（７０．７０ｍｍｏｌ、４３％）を得た。
【０１１６】
化合物７６の製造
化合物９−３  ９．８ｇ（１７．７１ｍｍｏｌ）、化合物９−６  ２０．３ｇ（７０．７０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ０．８ｇ（０．７ｍｍｏｌ）、２ＭのＫ２ＣＯ３水溶液２０ｍＬ、トルエン１００ｍＬおよびエタノール５０ｍＬが投入され、次いで、還流下で１２時間攪拌された。次いで、蒸留水での洗浄、ＥＡでの抽出、ＭｇＳＯ４での乾燥、減圧下での蒸留、およびカラム分離が逐次的に行われ、それにより化合物７６  ５．７ｇ（７．９６ｍｍｏｌ、５０％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ測定値７１６、計算値７１５．８４。
【０１１７】
［製造例１０］化合物７７の製造
【化４１】
2019195074.tif 000042
【０１１８】
化合物１０−１の製造
ＮａＨ  １．５７ｇ（３９．３６ｍｍｏｌ、鉱油中６０％）がＤＭＦ７０ｍＬと混合され、そして２−クロロ−４，６−ジフェニルピリミジン  ７ｇ（２６．２４ｍｍｏｌ）がＤＭＦ６０ｍＬに溶かされた。１時間後、９Ｈ−カルバゾールがＤＭＦ７０ｍＬに溶かされ、次いで１０時間攪拌された。次いで、水の添加、ＥＡでの抽出、ＭｇＳＯ４での乾燥、減圧下での蒸留、およびカラム分離が逐次的に行われ、それにより化合物１０−１  ７ｇ（１４．７８ｍｍｏｌ、５６．３３％）を得た。
【０１１９】
化合物１０−２の製造
化合物１０−１  ７ｇ（１４．７８ｍｍｏｌ）が１つ口フラスコに入れられ、次いで、それは真空雰囲気下でアルゴンで満たされた。これに、テトラヒドロフラン５００ｍＬが添加され、次いで０℃で１０分間攪拌された。これに、ＮＢＳ７．３５ｇ（４０．７８ｍｍｏｌ）が添加され、室温で１日間攪拌された。反応の完了時に、得られた反応物質が蒸留水およびＥＡで抽出された。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そして溶媒がロータリーエバポレータによって除去され、次いで、展開溶媒としてヘキサンおよびＥＡを用いたカラムクロマトグラフィを行って、それにより化合物１０−２  ５．７ｇ（１１．９７ｍｍｏｌ、８０．９％）を得た。
【０１２０】
化合物７７の製造
化合物１０−２  ５．０ｇ（１７．４ｍｍｏｌ）、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−イルボロン酸５．２ｇ（２０．８８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ０．８ｇ（０．７ｍｍｏｌ）、２ＭのＫ２ＣＯ３水溶液２０ｍＬ、トルエン１００ｍＬおよびエタノール５０ｍＬが投入され、次いで還流下で１２時間攪拌された。次いで、蒸留水での洗浄、ＥＡでの抽出、ＭｇＳＯ４での乾燥、減圧下での蒸留、およびカラム分離が逐次的に行われ、それにより化合物７７  ４．３ｇ（１０．４８ｍｍｏｌ、６０％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ測定値５８０、計算値５７９．７１。
【０１２１】
［製造例１１］化合物５３の製造
【化４２】
2019195074.tif 000043
【０１２２】
化合物１１−１の製造
ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イルボロン酸１０ｇ（４３．８４ｍｍｏｌ）、ブロモニトロベンゼン８．８５ｇ（４３．８４ｍｍｏｌ）、２ＭのＮａ２ＣＯ３水溶液７０ｍｌ、トルエン２００ｍｌおよびエタノール７０ｍｌが混合され、次いで還流下で攪拌された。５時間後、得られた物質が室温まで冷却され、次いで、ＥＡで抽出され、次いで、蒸留水での洗浄が行われた。次いで、硫酸マグネシウムでの乾燥、減圧下での蒸留、およびカラム分離が逐次的に行われ、それにより化合物１１−１  １０ｇ（３２．７４ｍｍｏｌ、７４．６８％）を得た。
【０１２３】
化合物１１−２の製造
化合物１１−１  １０ｇ（３２．７４ｍｍｏｌ）がトリエチルホスフィット  １００ｍｌと混合され、次いで、この混合物が１５０℃で７時間攪拌された。得られた物質は室温まで冷却され、減圧下で蒸留され、ＥＡで再結晶化させられて、それにより化合物１１−２  ７ｇ（２５．６０ｍｍｏｌ、７８．１９％）を得た。
【０１２４】
化合物５３の製造
ＮａＨ（鉱油中６０％）３．３ｇ（８３．９０ｍｍｏｌ）がＤＭＦ１０ｍＬ中に希釈された。化合物１１−２  １８．３ｇ（６７．１２ｍｍｏｌ）がＤＭＦ６０ｍＬに溶かされ、そしてこの溶液が上記反応液に添加され、次いで室温で１時間攪拌された。２−クロロ−４，６−ジフェニルピリミジン１０ｇ（６７．１２ｍｍｏｌ）がＤＭＦ６０ｍＬに溶かされ、そしてこの溶液が上記反応液に添加された。得られた物質は室温で４時間攪拌され、次いで、これに蒸留水４０ｍＬが添加された。次いで、ＭＣでの抽出、蒸留水およびＮａＣｌ水溶液での洗浄、ＭｇＳＯ４での乾燥、減圧下での蒸留、およびカラムクロマトグラフィを用いた精製が逐次的に行われ、それにより化合物５３  ５．４ｇ（１４．０ｍｍｏｌ、２１％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ測定値５０４、計算値５０３．６２。
【０１２５】
［製造例１２］化合物５４の製造
【化４３】
2019195074.tif 000044
【０１２６】
化合物１２−１の製造
ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−イルボロン酸１０ｇ（４３．８４ｍｍｏｌ）、ブロモニトロベンゼン８．８５ｇ（４３．８４ｍｍｏｌ）、２ＭのＮａ２ＣＯ３水溶液７０ｍｌ、トルエン２００ｍｌおよびエタノール７０ｍｌが混合され、次いで、還流下で攪拌された。５時間後、得られた物質が室温まで冷却され、次いで、ＥＡで抽出され、次いで、蒸留水での洗浄が行われた。次いで、硫酸マグネシウムでの乾燥、減圧下での蒸留、およびカラム分離が逐次的に行われ、それにより化合物１２−１  １０ｇ（３２．７４ｍｍｏｌ、７４．６８％）を得た。
【０１２７】
化合物１２−２の製造
化合物１２−１  １０ｇ（３２．７４ｍｍｏｌ）がトリエチルホスフィット１００ｍｌと混合され、次いで、この混合物が１５０℃で７時間攪拌された。得られた物質が室温まで冷却され、減圧下で蒸留され、そしてＥＡを用いて再結晶化させられて、それにより化合物１２−２  ７ｇ（２５．６０ｍｍｏｌ、７８．１９％）を得た。
【０１２８】
化合物１２−３の製造
ＮａＨ（鉱油中６０％）３．３ｇ（８３．９０ｍｍｏｌ）がＤＭＦ１０ｍＬ中に希釈された。化合物１２−２  １８．３ｇ（６７．１２ｍｍｏｌ）がＤＭＦ６０ｍＬに溶かされ、この溶液が上記反応液に添加され、次いで１時間攪拌された。２，４−ジクロロピリミジン１０ｇ（６７．１２ｍｍｏｌ）がＤＭＦ６０ｍＬ中に溶かされ、そしてこの溶液は上記反応液に添加された。得られた物質は室温で４時間攪拌され、次いでこれに蒸留水４０ｍＬが添加された。次いで、ＥＡでの抽出、蒸留水およびＮａＣｌ水溶液での洗浄、ＭｇＳＯ４での乾燥、減圧下での蒸留、およびカラムクロマトグラフィを用いた精製が逐次的に行われ、それにより化合物１２−３  ５．４ｇ（１４．０ｍｍｏｌ、２１％）を得た。
【０１２９】
化合物５４の製造
化合物１２−３  ５．２ｇ（１３．５８ｍｍｏｌ）、化合物８−２  ６．２ｇ（１６．３０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ７８４ｍｇ（０．６７ｍｍｏｌ）、２ＭのＮａ２ＣＯ３水溶液７０ｍＬ、エタノール５０ｍＬおよびトルエン２００ｍＬが投入され、次いで、還流下１２０℃で、１２時間攪拌された。得られた物質は室温まで冷却され、次いで、ＥＡでの抽出、蒸留水およびＮａＣｌ水溶液での洗浄、およびＥＡを用いた再結晶化が逐次的に行われ、それにより化合物５４  ６．４ｇ（６９％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ測定値６８６、計算値６８５．９１。
【０１３０】
［製造例１３］化合物５８の製造
【化４４】
2019195074.tif 000045
【０１３１】
化合物５８の製造
２−クロロ−４，６−ジフェニルピリミジン  ２．７ｇ（１０．１１ｍｍｏｌ）、化合物１３−１  ５ｇ（１０．１１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ５８４ｍｇ（０．５０ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（２Ｍ）１５ｍＬおよびＥｔＯＨ  １５ｍＬがトルエン３０ｍＬに溶解させられ、次いで１２０℃に加熱された。得られた物質は３時間攪拌され、次いで、反応の完了時に、得られた反応物質は蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。有機層がＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そして溶媒がロータリーエバポレータによって除去され、次いでカラムクロマトグラフィを用いた精製を行って、それにより化合物５８  ５ｇ（７２％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ測定値６８１、計算値６８０．８４。
【０１３２】
［製造例１４］化合物６４の製造
【化４５】
2019195074.tif 000046
【０１３３】
化合物１４−１の製造
ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イルボロン酸  ４５ｇ（０．２１ｍｏｌ）、１−ブロモ−２−ニトロベンゼン  ３９ｇ（０．１９ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １１．１ｇ（０．００９６ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（２Ｍ）２９０ｍＬ、およびエタノール２９０ｍＬが１Ｌの２つ口ＲＢＦに投入され、そしてこれにトルエン５８０ｍＬが添加された。得られた混合物は１２０℃に加熱され、次いで４時間攪拌された。反応の完了時に、得られた物質は蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。有機層がＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そして溶媒がロータリーエバポレータによって除去され、次いでカラムクロマトグラフィを用いた精製を行って、それにより化合物１４−１  ４７ｇ（８５％）を得た。
【０１３４】
化合物１４−２の製造
化合物１４−１  ４７ｇ（０．１６ｍｏｌ）、トリエチルホスフィット６００ｍＬ、および１，２−ジクロロベンゼン３００ｍＬが１Ｌの２つ口ＲＢＦに投入された。得られた混合物は１５０℃に加熱され、次いで１２時間攪拌された。反応の完了時に、溶媒は蒸留され、次いで蒸留水での洗浄、そして酢酸エチルでの抽出を行った。有機層がＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そして溶媒がロータリーエバポレータによって除去され、次いでカラムクロマトグラフィを用いた精製を行って、それにより化合物１４−２  ３９ｇ（８１％）を得た。
【０１３５】
化合物１４−３の製造
化合物１４−２  １５ｇ（０．０５８ｍｏｌ）、１，３−ジブリニベンゼン  ８２ｇ（０．３４９ｍｏｌ）、ＣｕＩ  ５．５ｇ（２．９１ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４  ２５ｇ（０．１１ｍｏｌ）、エチレンジアミン  ４ｍＬ（０．０５８ｍｏｌ）、およびトルエン５００ｍＬが１Ｌの２つ口ＲＢＦに投入された。得られた混合物が７５℃に加熱され、次いで１２時間攪拌された。反応完了時に、得られた反応物質は濾別されてＣｕを除去し、次いで、蒸留水での洗浄、そして酢酸エチルでの抽出を行った。有機層がＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そして溶媒がロータリーエバポレータによって除去され、次いでカラムクロマトグラフィを用いた精製を行って、それにより化合物１４−３  １７．１ｇ（７１％）を得た。
【０１３６】
化合物１４−４の製造
化合物１４−３  １７ｇ（０．０４１ｍｏｌ）が１Ｌの２つ口ＲＢＦに投入され、次いで、真空条件下で乾燥させ、次いで、窒素ガスで満たされた。これに、ＴＨＦ３００ｍｌが添加され、次いで、得られた混合物が−７８℃まで冷却された。これに、ｎ−ＢｕＬｉ（２．５Ｍ）２４．７ｍｌ（０．０６１ｍｏｌ）がゆっくりと添加され、次いで低温状態を維持しつつ１時間攪拌された。これに、Ｂ（ｉ−ｐｒｏ）３  １４．２ｍＬ（０．０６１ｍｍｏｌ）が−７８℃で添加され、次いで１２時間攪拌された。反応の完了時に、得られた反応物質に１ＭのＨＣｌが添加され、次いで１０分後に、ＥＡでの抽出が行われた。有機層がＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そして溶媒がロータリーエバポレータによって除去され、次いでカラムクロマトグラフィを用いた精製を行って、それにより化合物１４−４  １３．８ｇ（９０％）を得た。
【０１３７】
化合物６４の製造
２−ブロモトリフェニレン  ７．２ｇ（２３．４４ｍｍｏｌ）、化合物１４−４  １３．２ｇ（３５．１６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｏＡｃ）２  ７９０ｍｇ（３．５１ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３  ４．７ｍＬ（７．０３ｍｍｏｌ）、およびＫ３ＰＯ４（２Ｍ）４６ｍＬ（９３．７６ｍｍｏｌ）が５００ｍＬの２つ口ＲＢＦに投入され、そしてこれにエタノール４６ｍＬおよびトルエン２００ｍＬが添加された。得られた混合物は１２０℃に加熱され、次いで２時間攪拌された。反応の完了時に、得られた物質は蒸留水で洗浄され、そして酢酸エチルで抽出された。有機層がＭｇＳＯ４で乾燥させられ、そして溶媒がロータリーエバポレータによって除去され、次いでカラムクロマトグラフィを用いた精製を行って、それにより化合物６４  ５．８ｇ（４４％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ測定値５６０、計算値５５９．６５。
【０１３８】
［製造例１５］化合物６６の製造
【化４６】
2019195074.tif 000047
【０１３９】
化合物１５−１の製造
カルバゾール（３０ｇ、０．１８ｍｏｌ）、１，４−ジブロモベンゼン（８５ｇ、０．３６ｍｏｌ）、ＣｕＩ（３４ｇ、０．１８ｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４（１１４ｇ、０．５４ｍｏｌ）、およびトルエン（１２００ｍｌ）が５００ｍＬの丸底フラスコに投入され、そして得られた混合物が１２０℃で１０分間攪拌された。次いで、この中にエチレンジアミン（２４ｍｌ、０．３６ｍｏｌ）が添加され、次いで１２０℃で１２時間攪拌された。反応の完了後、得られた物質に対して酢酸エチルでの抽出が行われ、次いでカラムクロマトグラフィが行われ、それにより化合物を得た。この化合物（１３ｇ、０．０４ｍｏｌ）が、無水条件の１０００ｍＬの丸底フラスコに投入され、次いで、これに乾燥ＴＨＦ（２００ｍｌ）の添加が行われ、次いで、窒素下で攪拌しつつ−７８℃で、これにｎ−ＢｕＬｉ（２０ｍｌ、ヘキサン中２．２５Ｍの溶液）がゆっくりと添加された。得られた混合物は−７８℃で１時間攪拌され、次いで、−７８℃でその中へのＢ（ＯＭｅ）３（６．７ｍｌ、０．０６ｍｏｌ）のゆっくりとした添加を行い、次いでその温度が室温まで上げられ、次いで１２時間にわたって反応させた。この反応の完了後、得られた物質に対して酢酸エチルでの抽出が行われ、次いで有機層がＭｇＳＯ４で乾燥させられ、次いでろ過が行われた。溶媒が減圧下で除去され、次いでカラムクロマトグラフィを行って、それにより化合物１５−１（８．５ｇ、７３％）を白色固体として得た。
【０１４０】
化合物６６の製造
２−クロロ−４，６−ジフェニルピリミジン（５．０ｇ、０．０２ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．０００９ｍｏｌ）、２ＭのＮａ２ＣＯ３（１００ｍｌ）、トルエン（２００ｍｌ）、およびＥｔＯＨ（７０ｍｌ）が化合物１５−１（６．４ｇ、０．０２ｍｏｌ）に添加され、得られた混合物が１２０℃で１２時間攪拌された。反応の完了後、得られた物質に対して酢酸エチルでの抽出が行われ、次いで有機層がＭｇＳＯ４で乾燥させられ、次いでろ過が行われた。溶媒が減圧下で除去され、次いでＤＭＦを用いた再結晶化を行って、それにより化合物６６（３．７ｇ、４１％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ測定値４７４、計算値４７３．５７。
【０１４１】
［製造例１６］化合物７８の製造
【化４７】
2019195074.tif 000048
【０１４２】
化合物１６−１の製造
２，８−ジブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン  ２０ｇ（０．１２ｍｏｌ）、カルバゾール  ８２ｇ（２ｅｑ）、ＣｕＩ  １１．４ｇ（０．５ｅｑ）およびＫ３ＰＯ４  ７６．１ｇ（３ｅｑ）が２つ口フラスコに入れられ、次いで、これは真空雰囲気下で窒素で満たされた。次いで、トルエン  ｍＬ（０．１Ｍ）がこれに添加され、次いで、還流下８０℃で攪拌された。温度が８０℃に到達した時に、この中にエチレンジアミン８ｍＬ（１ｅｑ）が添加され、次いで、還流下１２０℃で１２時間攪拌された。反応の完了後、この中にＮＨ４Ｃｌ（ａｑ）１００ｍＬが添加され、Ｃｕが除去された。有機層はＥＡおよびＨ２Ｏで抽出され、次いで、ＭｇＳＯ４での乾燥を行って、次いで得られた有機層が減圧下で蒸留された。このようにして得られた有機層がカラムクロマトグラフィによって分離され、それにより化合物１６−１  ３６ｇ（７０％収率）を得た。
【０１４３】
化合物７８の製造
化合物１６−１  １３．８ｇ（０．０３ｍｏｌ）、９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イルボロン酸１１．５ｇ（１．５ｅｑ）、ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２  ２．３ｇ（１．５ｅｑ）、２．５Ｍ  Ｎａ２ＣＯ３  １５．４ｇ、アリコート（Ａｌｉｑｕａｔ）３３６  ５ｍＬ、トルエン１６０ｍＬ、ＥｔＯＨ  ８０ｍＬ、およびＨ２Ｏ  ７３ｍＬが一緒にされ、次いで還流下１１０℃で３時間３０分間攪拌された。反応の完了後、得られた物質に対してＥＡおよび蒸留水での抽出が行われ、次いで、ＭｇＳＯ４での乾燥を行って、ＣＨＣｌ３に溶解させ、そしてシリカろ過を行った。有機層が集められ、次いでロータリーエバポレータを用いることによって固体が生じさせられた。生じた固体はＤＭＦを用いて再結晶化させられて、次いで、その固体のシリカろ過を行った。ロータリーエバポレータによって固体を生じさせるために、有機層が再び使用され、次いで、ＥＡおよびＴＨＦを用いて再結晶化させられ、それにより化合物７８  ８ｇ（４９％収率）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ測定値５４２、計算値５４１．７０。
【０１４４】
［製造例１７］化合物９５の製造
【化４８】
2019195074.tif 000049
【０１４５】
化合物１７−１の製造
２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン（５０ｇ、０．１８３ｍｏｌ）、２−クロロアニリン（５７ｍｌ、０．５４９ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２、（１．６ｇ、０．００７ｍｏｌ）、ＮａＯ−ｔ−Ｂｕ（４４ｇ、０．４５８ｍｏｌ）、トルエン（５００ｍｌ）、およびＰ（ｔ−Ｂｕ）３（７．２ｍｌ、０．０１４６ｍｏｌ）が１０００ｍＬの丸底フラスコに入れられ、得られた混合物は１２０℃で１２時間攪拌された。反応の完了後、得られた物質に対して酢酸エチルでの抽出が行われ、次いで、有機層がＭｇＳＯ４で乾燥させられ、次いで、ろ過が行われた。溶媒が減圧下で除去され、次いでカラムクロマトグラフィを行って、それにより化合物１７−１（３２ｇ、５５％）を白色固体として得た。
【０１４６】
化合物１７−２の製造
化合物１７−１（３２ｇ、０．１ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２、（１．１ｇ、０．００５ｍｏｌ）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルホスフィン、ＨＢＦ４（２．４８ｇ、０．０１ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（４２ｇ、０．３０ｍｏｌ）、およびＤＭＡ（５５０ｍｌ）が一緒にされ、次いで２００℃で１２時間攪拌された。反応の完了後、得られた物質に対して酢酸エチルでの抽出が行われ、次いで、有機層がＭｇＳＯ４で乾燥させられ、次いで、ろ過が行われた。溶媒が減圧下で除去され、次いでカラムクロマトグラフィを行って、それにより化合物１７−２（１４ｇ、４７％）を得た。
【０１４７】
化合物９５の製造
化合物１７−２（５ｇ、１７．６４ｍｍｏｌ）および２−クロロ−４，６−ジフェニルトリアジン（５．６ｇ、２１．１７ｍｍｏｌ）がＤＭＦ（１００ｍｌ）中に溶解させられた。これに、ＮａＨ（１．０５ｇ、２６．４６ｍｍｏｌ）がゆっくりと添加され、次いで室温で１２時間攪拌された。これに蒸留水が添加され、減圧下で固体がろ過されて、次いでカラムクロマトグラフィが行われ、それにより化合物９５（３．９ｇ、４２．９６％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ測定値５１４、計算値５１４．６２。
【０１４８】
［製造例１８］化合物９６の製造
【化４９】
2019195074.tif 000050
【０１４９】
化合物１８−１の製造
化合物１７−２（３２ｇ、０．１１ｍｏｌ）、１−ブロモ−４−ヨードベンゼン（９５．８ｇ、０．３３９ｍｏｌ）、ＣｕＩ（１３ｇ、０．０６８ｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４（８６．３ｇ、０．４１ｍｏｌ）、およびトルエン（７００ｍｌ）が５００ｍＬの丸底フラスコに入れられ、そして得られた混合物が８０℃で１０分間攪拌された。次いで、これにエチレンジアミン（１８．３ｍｌ、０．２７ｍｏｌ）が添加され、次いで、１４０℃で１２時間攪拌を行った。反応の完了後、得られた物質に対して酢酸エチルでの抽出が行われ、次いでカラムクロマトグラフィが行われ、それにより化合物を得た。この化合物（４６ｇ、０．１０ｍｏｌ）が、無水条件の２０００ｍＬの丸底フラスコに入れられ、次いで、この中に乾燥ＴＨＦ（８００ｍｌ）の添加が行われ、次いで、窒素下で攪拌しつつ−７８℃で、この中にｎ−ＢｕＬｉ（６３ｍｌ、ヘキサン中２．２５Ｍの溶液）が添加された。得られた混合物は−７８℃で１時間攪拌され、次いで、−７８℃でその中へのＢ（Ｏ−ｉＰｒ）３（４８ｍｌ、０．２１ｍｏｌ）のゆっくりとした添加を行い、次いでその温度が室温まで上げられ、次いで１２時間にわたって反応させた。この反応の完了後、得られた物質に対して酢酸エチルでの抽出が行われ、次いで有機層がＭｇＳＯ４で乾燥させられ、次いでろ過が行われた。溶媒が減圧下で除去され、次いで再結晶化を行って、それにより化合物１８−１（３２．８ｇ、７８％）を白色固体として得た。
【０１５０】
化合物９６の製造
化合物１８−１（３２．８ｇ、０．０８ｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２６．１ｇ、０．０９８ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（４．７ｇ、０．００４ｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（３３．７ｇ、０．２４４ｍｏｌ）、トルエン（４１０ｍｌ）、ＥｔＯＨ（１００ｍｌ）、およびＨ２Ｏ（１２０ｍｌ）が一緒にされ、そして得られた混合物が１２０℃で１２時間攪拌された。反応の完了後、得られた物質に対して酢酸エチルでの抽出が行われ、次いで有機層がＭｇＳＯ４で乾燥させられ、次いで、ろ過が行われた。溶媒が減圧下で除去され、次いで再結晶化を行って、それにより化合物９６（１２ｇ、３０％）を得た。
ＭＳ／ＦＡＢ測定値５９１、計算値５９０．７１。
【０１５１】
［実施例１］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
本発明の電界発光材料を使用することによりＯＬＥＤ素子が製造された。まず、ＯＬＥＤ用ガラス（サムスンコーニングにより製造）から得られた透明電極ＩＴＯ薄膜（１５Ω／□）がトリクロロエチレン、アセトン、エタノールおよび蒸留水を順に使用した超音波洗浄にかけられ、使用までイソプロパノール中に貯蔵された。次に、真空蒸着装置の基体ホルダにＩＴＯ基体を取り付け、この真空蒸着装置のセル内にＮ１，Ｎ１’−（ビフェニル−４，４’−ジイル）ビス（Ｎ１−（ナフタレン−２−イル）−Ｎ４，Ｎ４−ジフェニルベンゼン−１，４−ジアミン）を入れ、次いで、この装置はこのチャンバー内の真空度が１０−６ｔｏｒｒに到達するまで脱気された。次いで、このセルに電流を適用して気化を行い、それにより、ＩＴＯ基体上に１２０ｎｍの厚みを有する正孔注入層を形成させた。次いで、真空蒸着装置の他のセルにＮ４，Ｎ４，Ｎ４’，Ｎ４’−テトラ（ビフェニル−４−イル）ビフェニル−４，４’−ジアミンを入れ、このセルに電流を適用して気化を行い、それにより正孔注入層上に２０ｎｍの厚みを有する正孔輸送層を形成させた。正孔注入層および正孔輸送層を形成した後で、形成された層上に電界発光層が以下のように形成された。ホストとしての化合物５３が真空蒸着装置内の一方のセルに入れられそしてドーパントとしての化合物１がもう一方のセルに入れられた。次いで、２０重量％未満のドーピングを行うように、これら２種類の材料は異なる速度で蒸発させられ、それにより、正孔輸送層上に４０ｎｍの厚さを有する電界発光層を形成させた。その後、２−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール）が真空蒸着装置の一方のセルに入れられ、そしてリチウムキノラートが真空蒸着装置の別のセルに入れられた。次いで、これら２つの材料は３０重量％〜７０重量％のドーピングを行うような異なる速度で蒸発させられて、それにより電界発光層上に３０ｎｍの厚さを有する電子輸送層を形成させた。次いで、電子注入層として、リチウムキノラートが１〜２ｎｍの厚みで堆積させられ、次いで、そして別の真空蒸着装置を使用して、１５０ｎｍの厚みを有するようにＡｌカソードが堆積させられ、それによりＯＬＥＤ素子を製造した。これら材料のそれぞれの化合物は１０−６ｔｏｒｒでの真空昇華によって精製されていた。
【０１５２】
結果として、３．０ｍＡ／ｃｍ２の電流が４．０Ｖの電圧で流れ、そして２０３８ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【０１５３】
［実施例２］
本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
電界発光材料として化合物５４がホストとして使用されたこと以外は、実施例１におけるのと同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、２．０ｍＡ／ｃｍ２の電流が３．６Ｖの電圧で流れ、そして１０３５ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【０１５４】
［実施例３］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
電界発光材料として化合物５９がホストとして使用されたこと以外は、実施例１におけるのと同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、１．５６ｍＡ／ｃｍ２の電流が３．７Ｖの電圧で流れ、そして１０２０ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。１５０００ｎｉｔの輝度でルミネセンスを９０％低下させるのに４０時間かかった。
【０１５５】
［実施例４］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
電界発光材料として化合物６２がホストとして使用されたこと以外は、実施例１におけるのと同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、１．９１ｍＡ／ｃｍ２の電流が３．７Ｖの電圧で流れ、そして１１０５ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【０１５６】
［実施例５］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
電界発光材料として化合物６３がホストとして使用されたこと以外は、実施例１におけるのと同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、１．９ｍＡ／ｃｍ２の電流が３．０Ｖの電圧で流れ、そして１０７０ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【０１５７】
［実施例６］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
電界発光材料として化合物６３および４８が同じ速度で蒸発させられ、そしてホストとして使用されたこと以外は、実施例１におけるのと同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、１．７３ｍＡ／ｃｍ２の電流が３．０Ｖの電圧で流れ、そして７６０ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。１５０００ｎｉｔの輝度でルミネセンスを９０％低下させるのに３５時間かかった。
【０１５８】
［実施例７］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
電界発光材料として化合物６５がホストとして使用されたこと以外は、実施例１におけるのと同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、２．３ｍＡ／ｃｍ２の電流が３．４Ｖの電圧で流れ、そして１２２０ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【０１５９】
［実施例８］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
電界発光材料として化合物６６がホストとして使用されたこと以外は、実施例１におけるのと同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、３．２ｍＡ／ｃｍ２の電流が４．０Ｖの電圧で流れ、そして１７６０ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。１５０００ｎｉｔの輝度でルミネセンスを９０％低下させるのに３２時間かかった。
【０１６０】
［実施例９］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
電界発光材料として化合物７１がホストとして使用されたこと以外は、実施例１におけるのと同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、２．２ｍＡ／ｃｍ２の電流が４．１Ｖの電圧で流れ、そして１０３０ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【０１６１】
［実施例１０］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
電界発光材料として化合物７７がホストとして使用されたこと以外は、実施例１におけるのと同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、２．０８ｍＡ／ｃｍ２の電流が３．７Ｖの電圧で流れ、そして１０２０ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【０１６２】
［実施例１１］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
電界発光材料として化合物７８および４８が同じ速度で蒸発させられ、そしてホストとして使用されたこと以外は、実施例１におけるのと同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、１．６ｍＡ／ｃｍ２の電流が４．３Ｖの電圧で流れ、そして８２０ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。１５０００ｎｉｔの輝度でルミネセンスを９０％低下させるのに３３時間かかった。
【０１６３】
［実施例１２］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
電界発光材料として化合物９４がホストとして使用されたこと以外は、実施例１におけるのと同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、１．９２ｍＡ／ｃｍ２の電流が３．８Ｖの電圧で流れ、そして１０６０ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【０１６４】
［実施例１３］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
電界発光材料として化合物９５がホストとして使用されたこと以外は、実施例１におけるのと同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、２．８１ｍＡ／ｃｍ２の電流が３．３Ｖの電圧で流れ、そして１３１５ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【０１６５】
［実施例１４］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
電界発光材料として化合物９６がホストとして使用されたこと以外は、実施例１におけるのと同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、２．４９ｍＡ／ｃｍ２の電流が２．８Ｖの電圧で流れ、そして８６０ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【０１６６】
［実施例１５］本発明の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ素子の製造
電界発光材料として化合物９７がホストとして使用されたこと以外は、実施例１におけるのと同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、２．１ｍＡ／ｃｍ２の電流が３．５Ｖの電圧で流れ、そして１０１８ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。
【０１６７】
［比較例１］先行技術の電界発光材料を使用したＯＬＥＤ素子の製造
電界発光材料として、ホストとしてＣＢＰ［４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル］およびドーパントとしてＩｒ（ｐｐｙ）３［トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム］を使用することにより、正孔輸送層上に３０ｎｍの厚さを有する電界発光層が堆積され、並びにＢＡｌｑ［ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｐ−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）］を使用することにより１０ｎｍの厚さを有する正孔ブロッキング層が堆積されること以外は、実施例１におけるのと同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、５．０ｍＡ／ｃｍ２の電流が６．０Ｖの電圧で流れ、そして１１８３ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。１５０００ｎｉｔの輝度でルミネセンスを９０％低下させるのに０．５時間かかった。
【０１６８】
［比較例２］先行技術の電界発光材料を使用したＯＬＥＤ素子の製造
電界発光材料として、ホストとして化合物６６およびドーパントとしてＩｒ（ｐｐｙ）３［トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム］を使用することにより正孔輸送層上に３０ｎｍの厚さを有する電界発光層が堆積されること以外は、実施例１におけるのと同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、１．８９ｍＡ／ｃｍ２の電流が４．６Ｖの電圧で流れ、そして９２０ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。１５０００ｎｉｔの輝度でルミネセンスを９０％低下させるのに１１時間かかった。
【０１６９】
［比較例３］先行技術の電界発光材料を使用したＯＬＥＤ素子の製造
電界発光材料として、ホストとして化合物６６およびドーパントとして化合物３０を使用することにより正孔輸送層上に３０ｎｍの厚さを有する電界発光層が堆積されること以外は、実施例１におけるのと同じ方法によってＯＬＥＤ素子が製造された。
結果的に、２．０ｍＡ／ｃｍ２の電流が４．４Ｖの電圧で流れ、そして１１２０ｃｄ／ｍ２の緑色光が放射されたことが確認された。１５０００ｎｉｔの輝度でルミネセンスを９０％低下させるのに２８時間かかった。
【０１７０】
この試験データは、典型的な実施形態に従う特定のホストおよびトリス（４−メチル−２，５−ジフェニルピリジン）イリジウムが電界発光層において一緒に使用された場合には、優れた発光効率および長い駆動寿命が示されたことを確認した。さらに、典型的な実施形態のドーパントは、２種類のホストと共に使用された場合に、優れた特性を示した。