(57)【要約】【課題】光に対する感度が十分で、良好な液晶配向性を有する配向膜を、少ない積算露光量で製造する方法、該配向膜を含む液晶セル、および該配向膜を含む位相差素子を提供する。【解決手段】感光性ポリマーおよび有機溶剤を含有する配向剤の成膜と、減圧乾燥と、感光性ポリマーの光による分子の配向誘導を含む、配向膜の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
感光性ポリマーおよび有機溶剤を含有する配向剤の成膜と、
減圧乾燥と、
感光性ポリマーの光による分子の配向誘導を含む、配向膜の製造方法。
【請求項２】
光反応による配向誘導を含む、請求項１に記載の配向膜の製造方法。
【請求項３】
ポリアミック酸構造またはポリイミド構造を含む感光性ポリマーおよび有機溶剤を含有する配向剤を、基材上に塗布することによる成膜と、
成膜された塗膜の減圧乾燥と、
感光性ポリマーの光による分子の配向誘導と、
塗膜の加熱により感光性ポリマーに含まれるポリアミック酸構造の少なくとも一部をポリイミド構造とする反応、を含む、配向膜の製造方法。
【請求項４】
感光性ポリマーが、下記式（１）で表される構造単位を有するポリマーである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の配向膜の製造方法。
【化１】
2019074636.tif 000030
（式（１）中、
Ｘ１は４価の有機基であり、
Ｙ１は２価の有機基であり、
Ｒ１、およびＲ２はそれぞれ、水素、炭素数１〜５のアルキル、または炭素数１〜５のアルカノイルであり、
Ｒ３は水素、または炭素数１〜５のアルキルである。）
【請求項５】
Ｘ１が下記式（Ｘ−１）〜（Ｘ−７）で表される４価の基の群から選ばれる少なくとも一つである、請求項４に記載の配向膜の製造方法。
【化２】
2019074636.tif 000031
（式（Ｘ−１）〜（Ｘ−７）中、Ｒ４およびＲ６はそれぞれ単結合、または炭素数１〜２０のアルキレンであり、該アルキレンにおいて少なくとも一つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、または−ＣＯＮＨ−で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、Ｒ５は独立して水素、または炭素数１〜５のアルキルであり、式（Ｘ−１）および（Ｘ−２）中のベンゼン環は１価の置換基を有してもよい。）
【請求項６】
Ｙ１は−ＣＯ−、炭素数１〜２０のアルキレン、および下記式（Ｙ−１）〜（Ｙ−７）で表される２価の基の群から選ばれる少なくとも一つである、請求項４または５に記載の配向膜の製造方法。
【化３】
2019074636.tif 000032
（式（Ｙ−１）〜（Ｙ−７）中、Ｒ７は単結合、または炭素数１〜２０のアルキレンであり、該アルキレンにおいて少なくとも一つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、または−ＣＯＮＨ−で置き換えられてもよく、該アルキレンにおいて少なくとも一つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、式（Ｙ−１）〜（Ｙ−７）中のベンゼン環は１価の置換基を有してもよい。）
【請求項７】
Ｙ１の少なくとも一つが、請求項６に記載の式（Ｙ−１）で表される２価の基である、請求項４〜６のいずれか１項に記載の配向膜の製造方法。
【請求項８】
減圧乾燥後、光による分子の配向誘導前までの間に４０℃を超える温度による熱処理は行わない、請求項１〜７のいずれか１項に記載の配向膜の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の製造方法にて得られる配向膜を有する液晶セル。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の製造方法にて得られる配向膜上に、液晶重合体層を形成した、位相差素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光によって配向誘導させる配向膜の製造方法、ならびに該製造方法で作製した配向膜を利用した液晶セルおよび位相差素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子は、液晶の配列状態を均一に制御することを目的とし、配向膜が用いられている。また、重合性液晶化合物を重合することにより得られる液晶重合体の配向状態を制御するためにも、配向膜が用いられる。
【０００３】
工業的には、ラビング法が配向処理方法として広く用いられている。ラビング法は、ポリアミック酸やポリイミドなどの高分子膜が被覆した基材において、該高分子膜の表面を、布、ナイロン、ポリエステル等の布で一方向に擦る処理方法である。
【０００４】
近年、光配向処理法が注目されている（特許文献１）。光配向処理法は、高分子膜が被覆した基材に偏光された紫外線を照射する方法である。光配向処理法は非接触の配向処理方法であるため、配向膜の表面に傷が付かない、発塵や静電気が発生しにくい、配向の均一性が高いなどの優れた特徴を有する。光配向処理法のメカニズムとしては、光異性化反応を利用したもの、光架橋反応を利用したもの、光分解反応を利用したもの、および光転移反応を利用したものなどが提案されている。
【０００５】
特許文献２に、減圧乾燥する工程を含む、配向膜の形成方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−２４０１０２号
【特許文献２】ＷＯ２０１３／１５７４６３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従来の液晶組成物を光によって配向誘導させる配向膜の製造方法は、配向膜中の分子を配向させるために、大量の露光量が必要であった。そのため、従来の製法は、時間およびコストを要した。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の態様１は、
感光性ポリマーおよび有機溶剤を含有する配向剤の成膜と、
減圧乾燥と、
感光性ポリマーの光による分子の配向誘導を含む、配向膜の製造方法。
【０００９】
本発明の第２の態様は、
光反応による配向誘導を含む、態様１の配向膜の製造方法。
【００１０】
本発明の第３の態様は、
ポリアミック酸構造またはポリイミド構造を含む感光性ポリマーおよび有機溶剤を含有する配向剤を、基材上に塗布することによる成膜と、
成膜された塗膜の減圧乾燥と、
感光性ポリマーの光による分子の配向誘導と、
塗膜の加熱により感光性ポリマーに含まれるポリアミック酸構造の少なくとも一部をポリイミド構造とする反応、を含む、配向膜の製造方法。
【００１１】
本発明の第４の態様は、
感光性ポリマーが、下記式（１）で表される構造単位を有するポリマーである、態様１〜３のいずれかに記載の配向膜の製造方法。
【００１２】
【化１】
2019074636.tif 000002
（式（１）中、
Ｘ１は４価の有機基であり、
Ｙ１は２価の有機基であり、
Ｒ１、およびＲ２はそれぞれ、水素、炭素数１〜５のアルキル、または炭素数１〜５のアルカノイルであり、
Ｒ３は水素、または炭素数１〜５のアルキルである。
【００１３】
本発明の第５の態様は、
Ｘ１が下記式（Ｘ−１）〜（Ｘ−７）で表される４価の基の群から選ばれる少なくとも一つである、態様４の配向膜の製造方法。
【００１４】
【化２】
2019074636.tif 000003
式（Ｘ−１）〜（Ｘ−７）中、Ｒ４およびＲ６はそれぞれ単結合、または炭素数１〜２０のアルキレンであり、該アルキレンにおいて少なくとも一つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、または−ＣＯＮＨ−で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、Ｒ５は独立して水素、または炭素数１〜５のアルキルであり、式（Ｘ−１）および（Ｘ−２）中のベンゼン環は１価の置換基を有してもよい。
【００１５】
本発明の第６の態様は、
Ｙ１は−ＣＯ−、炭素数１〜２０のアルキレン、および下記式（Ｙ−１）〜（Ｙ−７）で表される２価の基の群から選ばれる少なくとも一つである、態様４または５の配向膜の製造方法。
【００１６】
【化３】
2019074636.tif 000004
式（Ｙ−１）〜（Ｙ−７）中、Ｒ７は単結合、または炭素数１〜２０のアルキレンであり、該アルキレンにおいて少なくとも一つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、または−ＣＯＮＨ−で置き換えられてもよく、該アルキレンにおいて少なくとも一つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または-Ｃ≡Ｃ-で置き換えられてもよく、式（Ｙ−１）〜（Ｙ−７）中のベンゼン環は１価の置換基を有してもよい。
【００１７】
本発明の第７の態様は、
Ｙ１の少なくとも一つが、上記式（Ｙ−１）で表される２価の基である、態様４〜６のいずれかに記載の配向膜の製造方法。
【００１８】
本発明の第８の態様は、
減圧乾燥後、光による分子の配向誘導前までの間に４０℃を超える温度による熱処理は行わない、態様１〜７のいずれかに記載の配向膜の製造方法。
【００１９】
本発明の第９の態様は、
態様１〜８の製造方法にて得られる配向膜を有する液晶セル。
【００２０】
本発明の第１０の態様は、
態様１〜８の製造方法にて得られる配向膜上に、液晶重合体層を形成した、位相差素子。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の配向膜の製造方法は、配向誘導に必要な露光量が少なく、配向膜を、短時間または／および低コストで生産できる。また、本発明の液晶セルは、該配向膜を有し、安価に作製できる。本発明の位相差素子は、該配向膜を有し、安価に作製できる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明において、「コントラスト比」とは、２枚のクロスニコル状態の偏光板の間に液晶セルを配置した際の、（白表示時の輝度）／（黒表示時の輝度）の値である。
本発明において、「黒表示時の輝度」とは、輝度の最小値ある。
本発明において、「白表示時の輝度」とは、液晶セルに任意の短形波電圧を印加した際の、輝度の最大値ある。
【００２３】
本発明において、「正面コントラスト」とは、２枚の偏光板の間に物体を配置した際の、（パラレルニコル状態での輝度）／（クロスニコル状態での輝度）の値である。
本発明において、「クロスニコル状態」とは、対向配置した偏光板の偏光軸が直交した状態である。
本発明において、「パラレルニコル状態」とは、対向配置した偏光板の偏光軸が一致した状態である。
【００２４】
本発明において、「Ｒｅ」とは、常光に対する異常光の位相の遅れのことである。Ｒｅ＝Δｎ・ｄの関係がある。ただし、ここで、ｄは液晶層または液晶重合体層の厚み、Δｎは複屈折率である。
本発明において、「Ｒｅ（λ）」とは、波長λｎｍの光をフィルム面に対して垂直に入射した時のＲｅである。
【００２５】
本発明において、「π電子の数」とは、価電子が局在化しているとみなして示した、有機化合物の価標による構造式において、｛価標による構造式中の２重結合の個数｝×２で算出した数である。
【００２６】
本発明において「化合物（Ｘ）」とは、式（Ｘ）で表わされる化合物を意味する。ここで「化合物（Ｘ）」中のＸは文字列、数字、記号等である。
【００２７】
本発明において「配向誘導」とは、高分子膜に配向規制力を獲得させることである。
配向膜中の液晶化合物の分子群を一定方向に並べるため、光により配向誘導する方法がある。配向誘導を効率よく行うため、該光は、紫外線が好ましい。配向誘導を効率よく行うため、該光は、偏光した紫外線が好ましい。
本発明において「配向膜」とは、基材に被覆した高分子膜であり、配向規制力を有する膜である。
本発明において「配向規制力」とは、配向膜に接する液晶分子群を一定方向に配向させる能力をいう。
【００２８】
本発明において「配向剤」とは、感光性ポリマーと有機溶剤を含む物である。
本発明において「感光性ポリマー」とは、感光性基を含むポリマーである。
本発明において「感光性基」とは、分子内の電子の励起により、化学反応（光反応）を起こす官能基である。光異性化反応、光架橋反応、光分解反応、および光転移反応などの光反応が、上記の化学反応である。光フリース転移などが、光転移反応である。
【００２９】
本発明において「液晶化合物」とは、液晶組成物の成分となる化合物の総称である。
本発明において「液晶組成物」とは、液晶相を有する混合物である。
【００３０】
本発明において「液晶セル」とは、２枚の基材に狭持された液晶層を有するセルであって、該２枚の基材の少なくとも一方は、電極を備えている。
【００３１】
本発明において、「重合性基」とは、化合物中に有すると、光、熱、触媒などの手段により重合しより大きな分子量を有する高分子へと変化させる官能基である。β位が無置換の、α，β−不飽和カルボニルなどが、重合性基である。
本発明において、「単官能化合物」とは、重合性基を一つ有する化合物である。
本発明において、「多官能化合物」とは、重合性基を複数有する化合物である。
本発明において、「Ｘ官能化合物」とは、重合性基をＸ個有する化合物である。ここで、「Ｘ官能化合物」中のＸは整数である。
【００３２】
本発明において、「重合性化合物」とは、重合性基を少なくとも一つ有する化合物である。
本発明において「重合性液晶化合物」とは、液晶化合物である重合性化合物である。
本発明において、「非液晶性重合性化合物」とは、純物質では液晶相を有さない化合物である重合性化合物である。
【００３３】
本発明において、「重合性液晶組成物」とは、重合性液晶化合物を含み、液晶相を有する組成物を意味する。
本発明において、「重合性液晶組成物溶液」とは、重合性液晶組成物と溶剤を含む混合物を意味する。
本発明において、「液晶重合体」とは、重合性液晶組成物を硬化して得られた部分を意味する。
本発明において、「位相差素子」とは、光学異方性を有する素子を意味し、例えば、位相差フィルムを含む。位相差フィルムは、位相差素子のうち、その形状がフィルム状またはシート状の板状体を意味する。
本発明において、「偏光板」とは、特定の振動方向の光の透過率を制御する素子である。
【００３４】
本発明において、「チルト角」とは、液晶分子の長軸の配向方向と基材の面の間の角度である。
本発明において、「ホモジニアス配向」とは、チルト角が０度から５度である配向状態を指す。
【００３５】
本発明において「室温」とは、１５℃から３５℃を指す。
本発明において「減圧乾燥」とは、大気圧以下に減圧して乾燥することである。
【００３６】
化学式中に下記の化学構造の記載があった場合には、波線部が原子または該官能基の結合位置である。ここでＣは任意の原子または官能基である。
【００３７】
【化４】
2019074636.tif 000005
【００３８】
≪配向膜≫
配向膜の製造方法としては、ラビング法、配向法などの、高分子膜に配向規制力を与える方法が知られている。ラビング法は、高分子膜の表面を布で擦ることで、配向膜を製造する方法である。配向法は、光照射、例えば偏光照射、によって高分子膜に配向規制力を与えることで、配向膜を製造する方法である。
本発明の配向膜は、前述した配向法により製造される配向膜であり、感光性ポリマーおよび有機溶剤を含有する配向剤の成膜と、減圧乾燥と、光による分子の配向誘導により製造できる。かかる配向膜は、配向の均一性が高く、その配向膜を有する液晶セルまたは位相差素子（例えば位相差フィルム）の正面コントラストを向上できる。
【００３９】
本発明の配向膜は、例えば、以下によって作製される。
ポリアミック酸構造またはポリイミド構造を含む感光性ポリマーおよび有機溶剤を含有する配向剤を、基材上に塗布することによる成膜と、
成膜された塗膜の減圧乾燥と、
感光性ポリマーの光による分子の配向誘導と、
塗膜の加熱により感光性ポリマーに含まれるポリアミック酸構造の少なくとも一部をポリイミド構造とする反応。
【００４０】
≪配向剤≫
本発明の配向膜の製造方法では、まず、感光性ポリマーおよび有機溶剤を含有する配向剤を成膜する。成膜は、例えば、基材上にかかる配向剤を塗布することにより行うことができる。
本発明の感光性ポリマーの感光性基としては、光異性化、光二量化、光分解、または光フリース転移反応を起こす感光性基であることが好ましく、該感光性基としては、カルコン、シンナモイル、シンナミリデン、クマリン、スチルベン、シクロブタン、およびアゾベンゼンなどが挙げられる。
感光性ポリマーとしては、例えば、上述した感光性基を含む、ポリイミド、ポリアミック酸、シクロオレフィンポリマーおよびポリアクリレートなどが挙げられる。
【００４１】
これら感光性ポリマーの中でも、コントラスト向上の観点から、アゾベンゼンまたはシクロブタンを感光性基として有する、ポリアミック酸構造またはポリイミド構造を含有する感光性ポリマーが好ましい（以下、感光性ポリマー（Ａ）とも称する。）。ポリアミック酸構造またはポリイミド構造を有するポリマーは、例えば、ジアミンまたはジアミン誘導体およびテトラカルボン酸二無水物またはテトラカルボン酸二無水物誘導体の縮合反応により得られる。
【００４２】
感光性ポリマー（Ａ）の中でも、下記式（１）で表される構造単位を含むポリマーが好ましい。
【００４３】
【化５】
2019074636.tif 000006
式（１）中、
Ｘ１は４価の有機基であり、
Ｙ１は２価の有機基であり、
Ｒ１、およびＲ２はそれぞれ、水素、炭素数１〜５のアルキル、または炭素数１〜５のアルカノイルであり、
Ｒ３は水素、または炭素数１〜５のアルキルである。
【００４４】
コントラスト向上の観点から、Ｘ１が下記式（Ｘ−１）〜（Ｘ−７）で表される４価の基の群から選ばれる基であることが好ましい。
【００４５】
【化６】
2019074636.tif 000007
式（Ｘ−１）〜（Ｘ−７）中、Ｒ４およびＲ６はそれぞれ単結合または炭素数１〜２０のアルキレンであり、該アルキレンにおいて少なくとも一つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、または−ＣＯＮＨ−で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、Ｒ５は独立して水素または炭素数１〜５のアルキルであり、式（Ｘ−１）および（Ｘ−２）中のベンゼン環は１価の置換基を有してもよい。
【００４６】
Ｘ１のうち少なくとも一つが、式（Ｘ−３）で表される４価の基である場合、感光性ポリマー（Ａ）は光分解反応を誘起する感光性ポリマーとなり得る。
【００４７】
コントラスト向上の観点から、Ｙ１は−ＣＯ−、炭素数１〜２０のアルキレン、および下記式（Ｙ−１）〜（Ｙ−７）で表される２価の基の群から選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。
【００４８】
【化７】
2019074636.tif 000008
式（Ｙ−１）〜（Ｙ−７）中、Ｒ７は単結合、または炭素数１〜２０のアルキレンであり、該アルキレンにおいて少なくとも一つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、または−ＣＯＮＨ−で置き換えられてもよく、該アルキレンにおいて少なくとも一つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または-Ｃ≡Ｃ-で置き換えられてもよく、式（Ｙ−１）〜（Ｙ−７）中のベンゼン環は１価の置換基を有してもよい。
【００４９】
更なるコントラスト向上の観点から、Ｙ１の少なくとも一つが、式（Ｙ−１）で表される２価の基であることが好ましい。この場合、感光性ポリマー（Ａ）は光異性化反応を誘起する感光性ポリマーとなり得る。
【００５０】
上記配向剤は感光性ポリマーを２種類以上含有してもよい。本発明の配向剤は感光性ポリマー（Ａ）以外のポリマーを含有してもよい。
【００５１】
上記配向剤は、成膜（典型的には基材への塗布）を容易にするなどのために、有機溶剤を含有する。配向剤中の有機溶剤の含有量は、９０〜９９重量％が好ましく、９２〜９８重量％がより好ましい。
感光性ポリマーとの相溶性の観点から、有機溶剤はＮ−メチル−ピロリドンまたはＮ−エチル−ピロリドンを含有することが好ましい。
【００５２】
基材への濡れ性向上の観点から、配向膜剤は有機溶剤として、アルコールをさらに含有してもよい。かかるアルコールとしては、例えば、１−ヘキサノール、シクロヘキサノール、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、およびプロピレングリコールモノブチルエーテルなどが挙げられる。
【００５３】
感光性ポリマーとの相溶性を損なわない限り、その他の有機溶剤、例えばアミド化合物エステル化合物、エーテル化合物、またはケトン化合物などをさらに含有してもよい。
【００５４】
本発明の配向剤は、感光性ポリマーと反応可能な添加剤を含有してもよい。該添加剤としては、エポキシ化合物、オキセタン化合物、ビニル化合物、イソシアネート化合物、オキサゾリン化合物などである。これらの反応可能な添加剤は感光性ポリマー同士を架橋する構造を有していてもよい。
【００５５】
≪基材≫
上記配向剤を塗布する基材の材質は、特に制限はなく、例えば、ガラス、プラスチック、および金属などが挙げられる。
【００５６】
配向剤の塗布には、各種コート法が用いられる。配向膜の膜厚の均一性の観点から、塗布方法として、スピンコート法、オフセットコート法、スリットコート法、ダイコート法およびインクジェットコート法が好ましい。
【００５７】
本発明の製造方法では、上記成膜に続いて、配向剤の膜、典型的には基材に塗布された配向剤の塗膜を減圧乾燥する。該乾燥の真空度は７００Ｐａ以下でもよく、１００Ｐａ以下が好ましく、１０Ｐａ以下がより好ましく、１Ｐａ以下がさらに好ましく、コストの観点から０．０１〜１０００Ｐａがよりさらに好ましい。残存溶剤の除去の観点から、０．１〜１００Ｐａが特に好ましい。かかる減圧乾燥により、配向剤に含まれる感光性ポリマーが、少ない積算露光量であっても優れた光配向性を有する配向膜となり得る状態になるものと推定される。一方、通常行われる加熱（典型的には４０℃を超える加熱）による有機溶剤の除去を行うと、感光性ポリマーがかかる状態にはなりにくいものと推定される。
【００５８】
上述の観点、プロセス負荷低減、および本発明の配向膜を用いて得られる位相差素子のコントラスト向上などの観点から、本発明の配向膜は減圧乾燥後、光による分子の配向誘導を行うまでの間に、加熱しない、具体的には４０℃を超える温度による熱処理は行わないことが好ましい。ここで、「加熱」とは該膜の温度を４０℃を超える温度で加熱することである。
【００５９】
また、減圧乾燥を行う際にも、４０℃以下の温度で行うことが好ましく、室温（１５〜３０℃の温度）で行うことがより好ましい。
【００６０】
本発明の製造方法では、上述の減圧乾燥を経た、配向剤の膜の光による分子の配向誘導を行うことにより、配向膜を作製する。配向誘導は、膜に対して、光、通常、直線偏光紫外光を照射することにより行う。照射する光の波長の範囲は２００〜４００ｎｍである。感光性基の感度の観点から、光の波長の範囲は２５０〜４００ｎｍが好ましい。直線偏光紫外光の照射量は０．０５〜１０Ｊ／ｃｍ２である。プロセス負荷低減およびコントラスト向上の観点から、０．１〜５Ｊ／ｃｍ２が好ましい。高い液晶配向能を得るためには、直線偏光紫外光の膜表面に対する照射角度は、膜表面に対してなるべく垂直であることが好ましい。
【００６１】
本発明の配向膜の製造方法では、上述した、配向剤の成膜、減圧乾燥、および感光性ポリマーの光による分子の配向誘導以外に、その他の工程、例えば、感光性ポリマーに含まれる構造単位の反応を行うことを目的とした工程が含まれていてもよい。例えば、感光性ポリマーとしてポリアミック酸構造を含むポリマーを用いた場合には、加熱等により、ポリアミック酸構造の少なくとも一部をポリイミド構造とする、脱水・環化する反応（イミド化）を含んでいてもよい。
ポリアミック酸構造を含む感光性ポリマーのイミド化は、本発明の効果を損なわない限り、どのタイミングで行ってもよいが、配向剤の成膜および減圧乾燥が行われた後であることが好ましく、配向膜の成膜、減圧乾燥、および感光性ポリマーの光による分子の配向誘導を経た後に行うことがより好ましい。
ポリアミック酸構造を含む感光性ポリマーのイミド化は、例えば加熱によって行うことができる。イミド化のための加熱は、通常８０〜３００℃の温度で、通常５分間〜３時間行う。コントラスト向上の観点、および配向膜の耐熱性の観点から、加熱温度は１００℃〜２５０℃が好ましい。該加熱はホットプレート、オーブン、赤外炉などが利用できる。
【００６２】
本発明の配向膜は感光性ポリマーの光による分子の配向誘導後に得られた膜を洗浄してもよい。洗浄方法はブラッシング、ジェットスプレー、蒸気洗浄、超音波洗浄などである。洗浄液は、純水、アルコール溶剤、ケトン系溶剤などである。なお、前述したポリアミック酸構造を含む感光性ポリマーのイミド化を含む場合には、イミド化した後に上述した洗浄をすることが望ましい。
【００６３】
本発明の配向膜の膜厚は、通常１０〜３００ｎｍである。コントラスト向上の観点から、３０〜１５０ｎｍであることが好ましい。
【００６４】
≪液晶セル≫
本発明の液晶セルは、たとえば、対向配置されている一対の基材と、該一対の基材それぞれの対向している面の一方または両方に形成されている電極と、該一対の基材それぞれの対向している面に形成された配向膜と、前記一対の基材間に形成された液晶層とを有する。
【００６５】
液晶セルに用いられる電極は、ＩＴＯや金属の蒸着膜などである。電極は、基材の一方の面の一部に形成されてもよく、パターン化されて所望の形状に形成されてもよい。該パターン化形状は櫛型、ジグザグ構造などがある。本発明の配向膜は、基材または電極の上に形成されてもよい。
【００６６】
液晶セルの液晶層の形成では、対向配置されている一対の基材間に適当な間隔を形成するために、樹脂製のスペーサを必要に応じて用いることが出来る。
【００６７】
液晶層に用いられる液晶組成物は、誘電率異方性が正または負の各種液晶組成物を用いることが出来る。
【００６８】
誘電率異方性が正の液晶組成物としては、下記式（ＬＣ−１）で表される化合物を少なくとも一つ含有する液晶組成物であることが好ましい。
【００６９】
【化８】
2019074636.tif 000009
（式（ＬＣ−１）中、Ｒ２１は炭素数１〜１０のアルキル、炭素数１〜１０のアルコキシ、炭素数２〜１０のアルケニルまたは炭素数２〜１０のアルケニルオキシであり、Ｍ２１〜Ｍ２３はそれぞれ独立して、トランス−１，４−シクロへキシレンまたは１，４−フェニレンであり、該トランス−１，４−シクロへキシレン中の１つまたは２つの−ＣＨ２−は酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−で置換されていてもよく、該フェニレン基中の１つまたは２つの水素はフッ素で置換されていてもよく、Ｘ２１およびＸ２２はそれぞれ、水素またはフッ素であり、Ｒ２２はフッ素、トリフルオロメトキシまたはトリフルオロメチルであり、Ｋ２１は−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−または−ＯＣＦ２−であり、ｎ２１はおよびｎ２２はそれぞれ、０、１または２であり、ｎ２１＋ｎ２２は０、１または２である。）
【００７０】
誘電率異方性が正の液晶組成物は、上記式（ＬＣ−１）で表される化合物に加えて、下記式（ＬＣ−２）で表される化合物をさらに含有してもよい。
【００７１】
【化９】
2019074636.tif 000010
（式（ＬＣ−２）中、Ｒ３１およびＲ３２はそれぞれ、炭素数１〜１０のアルキル、炭素数１〜１０のアルコキシまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、Ｍ３１およびＭ３２はおそれぞれ独立して、トランス−１，４−シクロへキシレンまたは１，４−フェニレンであり、該フェニレン基中の１つの水素はフッ素で置換されていてもよく、ｎ３１は１または２である。）
【００７２】
誘電率異方性が負の液晶組成物としては、下記式（ＬＣ−３）で表される化合物、および式（ＬＣ−４）で表される化合物をそれぞれ少なくとも一つ含有する液晶組成物であることが好ましい。
【００７３】
【化１０】
2019074636.tif 000011
（式（ＬＣ−３）中、Ｒ４１およびＲ４２はそれぞれ、炭素数１〜８のアルキル、炭素数２〜８のアルケニル、炭素数１〜８のアルコキシまたは炭素数２〜８のアルケニルオキシであり、Ｚ４１およびＺ４２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−ＣＦ２Ｏ−であり、Ｍ４１およびＭ４２はそれぞれ独立して、フッ素で置換されていてもよい、１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、ｎ４１およびｎ４２はそれぞれ０〜４の整数であり、ｎ４１＋ｎ４２＝１〜４である。）
【００７４】
【化１１】
2019074636.tif 000012
（式（ＬＣ−４）中、Ｒ５１およびＲ５２はそれぞれ、炭素数１〜８のアルキル、炭素数１〜８のアルコキシ、炭素数２〜８のアルケニルまたは炭素数２〜１０のアルケニルオキシであり、Ｍ５１はトランス−１，４−シクロへキシレンまたは１，４−フェニレンである。）
【００７５】
本発明の液晶セルに用いられる液晶組成物は添加剤を含有してもよい。添加剤は光重合性モノマー、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、消泡剤、重合開始剤、重合禁止剤などである。
【００７６】
≪位相差素子≫
本発明の位相差素子（例えば、位相差フィルム、位相差膜など）は上述のようにして得られた本発明の配向膜上に重合性液晶組成物を重合して得られた液晶重合体層が形成されたものである。
【００７７】
本発明の位相差素子は、以下の工程で作製される。
（Ｉ）重合性液晶組成物と溶剤の混合物を、配向膜上に塗布し、
（ＩＩ）加温そのほかの方法で、配向膜上の重合性液晶組成物と溶剤の混合物から、溶剤を除き、配向膜上に重合性液晶組成物の塗膜を作り、
（ＩＩＩ）配向膜上の重合性液晶組成物を配向させた状態で、光、熱、触媒などの手段で重合させて、位相差素子を作製する。
【００７８】
本発明で用いる重合性液晶組成物は重合性液晶化合物および重合開始剤を含有する。重合性液晶化合物としては下記式（ＭＬ−1）で表される化合物が好ましい。
【００７９】
【化１２】
2019074636.tif 000013
（式（ＭＬ-１）中、ＰＭＬは重合性官能基であり、ＳｐＭＬは単結合または炭素数１〜２０のアルキレンであり、該アルキレンにおいて、少なくとも一つの水素は炭素数１〜３のアルキルで置き換えられてもよく、少なくとも一つの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも一つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、ＭＭＬはそれぞれ独立して、１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、該１，４−フェニレンにおいて、少なくとも一つの水素はフッ素、炭素数１〜５のアルキル、炭素数２〜５のアルケニル、炭素数１〜５のアルコキシ、炭素数１〜５のアルカノイル、炭素数１〜５のアルカノイルオキシまたは下記式（１−ａ）で置き換えられてもよく、ＺＭＬはそれぞれ独立して、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−または−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−であり、ＧＭＬは、１，４−フェニレン、トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、インダノン−４，７−ジイルまたは下記式（Ｇ−１）〜（Ｇ−４）で表される２価の基であり、該１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、インダノン−４，７−ジイルにおいて、少なくとも一つの水素はフッ素、炭素数１〜５のアルキル、炭素数２〜５のアルケニル、炭素数１〜５のアルコキシ、炭素数１〜５のアルカノイル、炭素数１〜５のアルカノイルオキシまたは下記式（１−ａ）で表される１価の基で置き換えられてもよく、ＲＭＬは水素、フッ素、シアノ、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数１〜２０のアルコキシまたは下記式（１−ａ）で表される１価の基である。
【００８０】
【化１３】
2019074636.tif 000014
（式（１−ａ）中、Ｐ１ａは重合性官能基であり、Ｓｐ１ａはＳｐＭＬと同じ基である。）
【００８１】
【化１４】
2019074636.tif 000015
（式（Ｇ−１）〜式（Ｇ−４）中、Ｕ１は独立して、−ＣＨ２−、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＣＯ−であり、−ＣＨ２−または−ＮＨ−において、少なくとも一つの水素は炭素数１〜５のアルキルで置き換えられてもよく、Ｕ２は独立して−ＣＨ＝または−Ｎ＝であり、ＺＧは単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−ＮＲＧ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−ＮＲＧ−または−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−であり、ここで、ＲＧは水素、炭素数１〜１０のアルキルまたは式（１−ａ）で表される１価の基であり、Ｔ１、Ｔ４およびＴ５はそれぞれπ電子の数が６〜１４である１価の基であり、Ｔ２、Ｔ３およびＴ６はそれぞれ独立して、水素、トリフルオロメチル、シアノ、炭素数１〜５のアルキル、炭素数２〜５のアルケニル、炭素数１〜５のアルコキシ、炭素数１〜５のアルコキシカルボニル、炭素数１〜５のアルカノイル、炭素数１〜５のアルカノイルオキシ、炭素数１〜５のアルキルスルフィド、または式（１−ａ）で表される１価の基であり、Ｔ２とＴ３は酸素原子、窒素原子、硫黄原子を含む５〜７員環の複素環または環状ケトンを形成してもよい。））
【００８２】
高い硬化性、溶剤への溶解性、および取扱いのしやすさなどの点から、本発明の重合性液晶組成物は、重合性官能基はβ位に置換基を有さない、α，β-不飽和カルボニル構造を有する重合性液晶化合物を含むことが好ましい。
【００８３】
本発明で用いる上記重合性液晶組成物は重合速度を最適化するために、重合開始剤を含有できる。重合プロセスの容易さから、重合開始剤は光ラジカル開始剤が好ましい。光ラジカル開始剤は、アルキルフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤などである。重合開始剤の含有重量は、重合性液晶組成物全量に対して、１〜１５重量％が一般的である。
【００８４】
本発明の位相差素子の正面コントラストを向上し、べたつきを防止し、および、Ｒｅの経時変化を防止する観点から、重合性液晶組成物中の光ラジカル重合開始剤の総含有重量は、重合性液晶組成物全量に対して、１〜３０重量％が好ましく、１〜１５重量％がより好ましく、３〜１０重量％がさらに好ましい。
【００８５】
上記重合性液晶組成物は重合性液晶化合物および重合開始剤以外の添加物を、液晶相を損なわない限り、含有してもよい。添加剤は、界面活性剤、光重合性モノマー、増感剤、光学活性化合物、連鎖移動剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、消泡剤、重合禁止剤などである。
【００８６】
配向膜への塗布を容易にするため、重合性液晶組成物と溶剤の混合物を配向膜上に塗布する。溶剤は重合性液晶組成物と相溶するものであれば、特に限定されない。溶剤としては、例えば、エステル化合物、アミド化合物、アルコール化合物、鎖状エーテル化合物、環状エーテル化合物、芳香族炭化水素化合物、ハロゲン化芳香族炭化水素化合物、脂肪族炭化水素化合物、ハロゲン化脂肪族炭化水素化合物、脂環式炭化水素化合物、ケトン化合物、およびアセテート化合物などが挙げられる。溶剤の含有量は、重合性液晶組成物と溶剤の混合物の総重量に対し、５０〜９０重量％である。
【００８７】
重合性液晶組成物と溶剤の混合物の塗布には、各種コート法が用いられる。配向膜上の重合性液晶組成物の膜厚の均一性の観点から、塗布方法として、スピンコート法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、メニスカスコート法、およびダイコート法が好ましい。
コントラスト比が高い液晶セルを内蔵する液晶表示素子は、幅広い色を表示できる。
コントラスト比が高い液晶セルを内蔵する調光窓は、調光窓の、調整できる光透過度の幅が、増える。
【００８８】
本発明の製造方法によって作製した配向膜を使って、コントラスト比が高い液晶セルおよび正面コントラストが高い位相差フィルムを作製できる。
本発明で得られる液晶セルは、コントラスト比が高い。
本発明で得られる位相差素子（例えば、位相差フィルム、位相差膜など）は、正面コントラストが高い。
【実施例】
【００８９】
本発明の範囲は公開した実施例のみに制限されない。
【００９０】
本発明の実施例において用いた溶剤は次の通りである。
＜溶剤＞
ＮＭＰ ： Ｎ−メチル−２−ピロリドン
ＧＢＬ ： γ−ブチロラクトン
ＢＣ ： エチレングリコールモノブチルエーテル
ＰＧＭＥＡ ： プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＣＨＮ ： シクロヘキサノン
【００９１】
本発明の実施例において用いたジアミンは次の通りである。
＜ジアミン＞
【００９２】
【化１５】
2019074636.tif 000016
【００９３】
本発明の実施例において用いたテトラカルボン酸二無水物は次の通りである。
＜テトラカルボン酸二無水物＞
【００９４】
【化１６】
2019074636.tif 000017
【００９５】
本発明の実施例において用いた液晶組成物は次の通りである。
＜液晶組成物＞
ポジ液晶組成物：ＬＣ−１
【００９６】
【化１７】
2019074636.tif 000018
【００９７】
ネガ液晶組成物：ＬＣ−２
【００９８】
【化１８】
2019074636.tif 000019
【００９９】
本発明の実施例において用いた重合性液晶化合物は次の通りである。
＜重合性液晶化合物＞
【０１００】
【化１９】
2019074636.tif 000020
【０１０１】
本発明の実施例において、「ＥＰＸ−１」は、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランである。
本発明の実施例において、「ＯＸ−１」は、１，３−ビス（４，５−ジヒドロ−２−オキサゾリル）ベンゼンである。
本発明の実施例において、「Ｉｒｇ−９０７」は、ＢＡＳＦジャパン（株）製のイルガキュアー（商標）９０７である。
本発明の実施例において、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６」は、ＢＡＳＦジャパン（株）製のIRGANOX（商標）１０７６である。
本発明の実施例において、「ＮＣＩ−９３０」は、（株）ＡＤＥＫＡ製のアデカクルーズ（商標）ＮＣＩ−９３０である。
本発明の実施例において、「ＦＴＸ−２１８」は、（株）ネオス製のフタージェント（商標）ＦＴＸ−２１８である。
本発明の実施例において、「ＴＦ３７０」は、エボニック・ジャパン（株）のＴＥＧＯＦｌｏｗ（商標）３７０である。
【０１０２】
本発明の実施例において、「ワイヤーグリッド偏光板」は、ポラテクノ社製のＵＶＴ３００Ａである。
本発明の実施例において、「超高圧水銀灯」は、ウシオ電機社製のマルチライトＵＳＨ−２５０ＢＹである。
【０１０３】
本発明の実施例において、「分子量既知のポリスチレン」は、東ソー株式会社製のＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンである。
本発明の実施例において、「ゲル浸透クロマトグラフ」は、Ｗａｔｅｒｓ製の２６９５セパレーションモジュールおよびＷａｔｅｒｓ製の２４１４示差屈折計からなるシステムである。
本発明の実施例において、「ゲル浸透クロマトグラフのカラム」は、Ｗａｔｅｒｓ製のＨＳＰｇｅｌ  ＲＴ  ＭＢ−Ｍである。
本発明の実施例において、「偏光解析装置」は、シンテック（株）製のＯＰＩＰＲＯ偏光解析装置である。
本発明の実施例において、「３６５受光器」は、ウシオ電機社製のＵＶＤ−Ｓ３６５にウシオ電機社製のＵＩＴ−１５０−Ａをつないだものである。
【０１０４】
本発明の実施例において、偏光顕微鏡は（株）ニコン社製のＥＣＬＩＰＳＥ  Ｅ６００  ＰＯＬである。
本発明の実施例において、「輝度計」は、ＹＯＫＯＧＡＷＡ  ３２９８Ｆである。
【０１０５】
＜重量平均分子量の計測＞
重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフを用い、分子量既知のポリスチレンを標準物質として用いることで決定した。該展開時のカラムの温度は、５０℃に設定した。ゲル浸透クロマトグラフの展開溶媒としては、リン酸−ＮＭＰ混合溶液を使用した。リン酸−ＮＭＰ混合溶液の重量比は０．６／１００であった。
【０１０６】
＜液晶セルのコントラスト比の計測＞
クロスニコル状態の偏光顕微鏡下に液晶セルを配置した。輝度計により、該液晶セルを透過する光の輝度を測定し、最小となる輝度を黒輝度とした。液晶セルに矩形波電圧を印加し、最大となる輝度を白輝度として測定した。この白輝度／黒輝度の値をコントラスト比とした。
【０１０７】
＜光学特性等の計測＞
＜偏光解析装置による測定＞
位相差膜のレターデーションを、偏光解析装置で、光の入射角を０°にして計測した。
【０１０８】
＜クロスニコル状態での輝度の計測＞
クロスニコル状態での輝度を以下の手順で測定した。
（１）基材つき液晶重合膜を２枚の偏光板の間に挟持し、かつ、該両偏光板がクロスニコルになるように、輝度計に配置し、
（２）該基材を水平に回転させた時に最小となった輝度を、「クロスニコル状態での輝度」とした。
【０１０９】
＜パラレルニコル状態での輝度の計測＞
パラレルニコル状態での輝度を以下の手順で測定した。
（１）基材つき液晶重合膜を２枚の偏光板の間に挟持し、かつ、該両偏光板がパラレルニコルになるように、輝度計に配置し、
（２）該基材を水平に回転させた時に最大となった輝度を、「パラレルニコル状態での輝度」とした。
＜位相差膜の正面コントラストの測定＞
位相差膜の正面コントラストは、「パラレルニコル状態での輝度」/「クロスニコル状態での輝度」で算出した。
【０１１０】
＜ポリアミック酸溶液の調製＞
[製造例１]
ポリアミック酸溶液はジアミンおよびテトラカルボン酸二無水物を用い、特開２０１２−１９３１６７に記載の方法と同様にして合成した。
０．９０ｇのジアミン化合物（ＤＡ−１）、０．０６ｇのジアミン化合物（ＤＡ−３）および１７ｍｌのＮＭＰを入れ、窒素気流下で攪拌し溶解させた。次いで１．８ｇのテトラカルボン酸二無水物化合物（ＡＡ−４）および１０ｍｌのＮＭＰを入れ、室温で２４時間攪拌した。得られた溶液に、２０．８ｍｌのBCを加え、７５℃で４時間撹拌し、ポリアミック酸溶液（ＰＡ−１）を得た。ポリアミック酸溶液（ＰＡ−１）の、ポリマー固形分の濃度は、６重量％であった。ポリアミック酸溶液（ＰＡ−１）の重量平均分子量は、２３，０００であった。
【０１１１】
[製造例２〜４]
製造例１に記載のポリアミック酸溶液（ＰＡ−１）の合成において、ジアミン化合物（ＤＡ−１）、ジアミン化合物（ＤＡ−３）およびテトラカルボン酸二無水物化合物（ＡＡ−４）を、表１に記載のジアミンおよびテトラカルボン酸二無水物に置き換え、ポリマー固形分濃度が６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ−２）〜（ＰＡ−４）をそれぞれ調製した。
【０１１２】
【表１】
2019074636.tif 000021
【０１１３】
＜配向剤の調製＞
[製造例３]
表２に記載した量比で、ポリアミック酸、溶剤および必要に応じて添加剤を混合し、配向剤（ＰＡＡ−１）〜（ＰＡＡ−４）を調製した。表２中の０は、該当する化合物を混ぜなかったことを示す。
【０１１４】
【表２】
2019074636.tif 000022
【０１１５】
＜配向膜の作製＞
[実施例１]
配向膜の付いた基材を次の手順で作製した。
（１）製造例３の表２に記載の配向剤を、ガラス基材に、２０００ｒｐｍでスピンコートし、
（２）該ガラス基材を、室温で、真空ポンプで3分間減圧乾燥し、該配向剤の溶剤を除去することで、塗膜を作製し、
（３）該塗膜に、室温で、塗布面に対して９０度の方向から、３６５nmの波長の直線偏光を１J/cm２または２J/cm２のエネルギーで照射し、
（４）その後、２２０℃に設定したオーブン中で、３０分間焼成し、配向膜を得た。
該手順により作製した配向膜を表３に記載した。なお、表３に記載の配向膜は、本発明の製造方法により作製したものである。
【０１１６】
【表３】
2019074636.tif 000023
【０１１７】
[比較例１]
配向膜の付いた基材を次の手順で作製した。
（１）実施例３の表２に記載の配向剤を、ガラス基材に、２０００ｒｐｍでスピンコートし、
（２）該ガラス基材を、６０℃のホットプレート上に１分間置いて、該ブレンド溶液の溶剤を除去することで、塗膜を作製し
（３）該塗膜に、室温で、塗布面に対して９０度の方向から、３６５nmの波長の直線偏光を１J/cm２または２J/cm２のエネルギーで照射した。
（４）その後２２０℃に設定したオーブン中で、３０分間焼成し、配向膜を得た。
該手順により作製した配向膜を表４に記載した。なお、表４に記載の配向膜は、本発明の製造方法とは異なる。
【０１１８】
【表４】
2019074636.tif 000024
【０１１９】
[参考例１]
配向膜の付いた基材を次の手順で作製した。
（１）実施例３の表２に記載の配向剤を、ガラス基材に、２０００ｒｐｍでスピンコートし、
（２）該ガラス基材を、室温で真空ポンプで3分間減圧乾燥し、次いで６０℃のホットプレート上に１分間置いて、該ブレンド溶液の溶剤を除去することで、塗膜を作製し
（３）該塗膜に、室温で、塗布面に対して９０度の方向から、３６５nmの波長の直線偏光を１J/cm２または２J/cm２のエネルギーで照射した。
（４）その後２２０℃に設定したオーブン中で、３０分間焼成し、配向膜を得た。
該手順により作製した配向膜を表４に記載した。なお、表５に記載の配向膜は、本発明の製造方法とは異なる。
【０１２０】
【表５】
2019074636.tif 000025
【０１２１】
＜液晶セルの作製＞
[実施例２]
液晶セルを次の手順で作製した。
（１）配向膜の付いた基材を、配向膜が付いている面が向かい合うように対向させ、かつ光配向処理方向が平行になるように配置し、
（２）該対向する配向膜の付いた基材を、液晶組成物を注入させるための空隙を形成して張り合わせ、空隙の厚みが４μmの空のセルを組み立て、
（３）該空のセルに、液晶組成物を真空注入し、液晶セルを作製した。
該手順により作製した液晶セルおよび該液晶セルのコントラスト比の値を表６に記載した。
【０１２２】
【表６】
2019074636.tif 000026
【０１２３】
本発明の製造方法で作製した配向膜（ＡＦ−１）〜（ＡＦ−５）から、液晶セル（ＬＣＣ−１）〜（ＬＣＣ−７）を作製したところ、コントラスト比が高い液晶セルが得られる。
配向膜（ＡＦＣ−１）〜（ＡＦＣ−４）から作製した液晶セル（ＣＬＣＣ−１）〜（ＣＬＣＣ−４）は、コントラスト比が高い液晶セルが得られなかった。
このことから、本発明の製造方法で作製した配向膜はコントラスト比の高い液晶セルを得られることが明らかになった。
【０１２４】
＜重合性液晶組成物の作製＞
[製造例４]
表７に記載した量を混合し、重合性液晶組成物（Ｓ−１）から（Ｓ−５）を作製した。
【０１２５】
【表７】
2019074636.tif 000027
【０１２６】
＜重合性液晶組成物溶液の作製＞
[製造例５]
表８に記載の重合性液晶組成物と溶剤を混合し、重合性液晶組成物溶液を調製し、表８に記載の名称を名づけた。
【０１２７】
【表８】
2019074636.tif 000028
【０１２８】
＜位相差膜の作製＞
[実施例３] 
位相差膜を以下の手順で作製した。
手順（１）配向膜付きのガラスの基材の上へ、重合性液晶組成物溶液を、スピンコートにより塗布し、
手順（２）該基材を、８０℃のホットプレートに上に３分間置いて、該重合性液晶組成物溶液の溶剤を除去し、
手順（３）続けて、該基材を、室温で３分間置き、
手順（４）窒素雰囲気下の室温で、該基材上の該塗膜に対し垂直の方向から、該基材上の重合性液晶組成物に対し、一定出力の超高圧水銀灯の光を照射し、該基材上の重合性液晶組成物を硬化させた。
ここで、３６５受光器を用いて、該手順（４）の重合性液晶組成物の表面に対する超高圧水銀灯の光の露光量が５００ｍＪ／ｃｍ2になるように、手順（４）の照射時間を５秒から４０秒の間で調整した。
【０１２９】
位相差膜の物性を表９に記載した。
【０１３０】
【表９】
2019074636.tif 000029
【０１３１】
本発明の製造方法で作製した配向膜（ＡＦ−１）〜（ＡＦ−５）から、位相差膜（Ｆ−１）〜（Ｆ−９）を作製したところ、正面コントラストが高い位相差膜が得られる。
配向膜（ＡＦＣ−１）〜（ＡＦＣ−４）から作製した位相差膜（FC−１）〜（FC−４）は、正面コントラストが高い位相差膜が得られなかった。
このことから、本発明の製造方法で作製した配向膜は正面コントラストの高い液晶セルを得られることが明らかになった。