(57)【要約】【課題】アルミニウム蒸着フィルムを酸素バリア層および紫外線遮蔽層として用いながら、特殊な補強層を用いることなく、安価に薬液用の外装袋を提供できる積層体を作製しようとするものである。【解決手段】外側から、基材フィルム、アルミニウム蒸着フィルム、シーラントフィルムを少なくともこの順に積層してなる積層体であって、前記アルミニウム蒸着フィルムは、酸素透過度が１．０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であり、尚且つ延伸されており、位相差測定法により測定される分子鎖の配向角がＭＤ方向に対して５５°から９０°または、−５５°から−９０°であり、前記アルミニウム蒸着フィルムの少なくとも蒸着面にアンカーコート剤層が積層されてなることを特徴とする積層体である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
外側から、基材フィルム、アルミニウム蒸着フィルム、シーラントフィルムを少なくともこの順に積層してなる積層体であって、
前記アルミニウム蒸着フィルムは、酸素透過度が１．０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であり、
尚且つ延伸されており、位相差測定法により測定される分子鎖の配向角がＭＤ方向に対して５５°から９０°または、−５５°から−９０°であり、
前記アルミニウム蒸着フィルムの少なくとも蒸着面にアンカーコート剤層が積層されてなることを特徴とする積層体。
【請求項２】
前記アンカーコート剤層が、アルミニウム蒸着フィルムの両面に積層されてなることを特徴とする請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
前記アンカーコート剤層が、ウレタン系接着剤であることを特徴とする請求項１または請求項２のいずれかに記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸素バリア性と紫外線遮蔽性を有する積層包装材料を用いた、厚みと重みのある物を梱包、輸送した際に、ピンホールの発生し難い包装袋用積層体に関し、医療、医薬品や、食品などの分野において、酸素や紫外線の侵入により品質が容易に劣化するような内容物の包装に利用する包装袋に適した積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
医療用薬液等の充填容器として従来使用されていたガラス壜は、重く、衝撃による破損の危険性があるほか、嵩張るため、輸送や保管に不便である等の不具合があり、近年では、ガラス壜に代えて、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等のプラスチック素材からなる軟質の袋ないし袋状の容器が多く用いられている。
【０００３】
このような容器は、ハンドリング（取扱い）性の良さや、容器の軽量化、ゴミの容積低減などの観点から、例えば特許文献１のような柔軟なプラスチック製の一次容器に充填されている場合が多い。
【０００４】
このような容器に充填されている内容液の中でも、特にアミノ酸液や糖、電解質液などの薬液は、酸素によって著しく変質し、ビタミンは近紫外線によって容易に劣化してしまうものも多い。
【０００５】
他方で、これらの薬液を直接体内に注入することもあることから、これらの薬液と直接接触する袋状容器は、容器自体からの成分の溶出で薬液に悪影響を与えることの無いように、無添加のプラスチックを使用した容器を用いることが多い。
【０００６】
しかしながら、無添加のプラスチックを使用した容器では、先に示したような薬液の変質や劣化を防止できるような高度な酸素バリア性や紫外線遮蔽性を保証することは困難である。
【０００７】
そこで、近年では薬液を充填密封した１次容器をバリア性の高い外装袋で２次包装することが行われている。
【０００８】
上述のような酸素バリア性と紫外線遮蔽性を有するバリア層としては、例えばアルミニウム箔などを例示することができるが、アルミニウム箔をプラスチックフィルムとラミネート加工した場合には、バリア効果は優れるもののポリ袋タイプに比べて袋が硬くなることは避けられず、用途によっては取り扱いに難点があり、また価格的にも高価なものになっている。
【０００９】
これに対して、アルミニウム蒸着フィルムを用いる考え方もあるが、一般のアルミニウム蒸着フィルムは、加工工程上で、ロールとの接触などによりアルミニウム蒸着膜が傷付き易いこともあり、比較的傷の発生し難いドライラミネート法が用いられる場合が多い。
【００１０】
しかし、ドライラミネート法を用いる場合には、接着剤層の膜厚も薄く、搬送中の衝撃などによるピンホールの発生を抑制するために、補強層を要する場合が多い。
【００１１】
中には、特許文献２のように、ナイロン層／エチレン−ビニルアルコール共重合体層／ナイロン層からなる共押共延伸フィルムであるバリア層とアルミニウム蒸着フィルムとを、予めドライラミネートして、アルミ層を保護した後に、この予めドライラミネートしたフィルムに対して最外層と最内層とを押出樹脂を介してラミネート加工する、所謂押出ラミネートする方法なども提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開平１０−３１４２７２号公報
【特許文献２】特開２００４−０５０６０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、このような状況に鑑み、アルミニウム蒸着フィルムを酸素バリア層および紫外線遮蔽層として用いながら、特殊な補強層を用いることなく、安価に薬液用の外装袋を提供できる積層体を作製しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明はこれらの課題を解決すべくなされたものである。
すなわち、請求項１に記載の発明は、基材フィルム、アルミニウム蒸着フィルム、シーラントフィルムを少なくともこの順に積層してなる積層体であって、前記アルミニウム蒸着フィルムは、酸素透過度が１．０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であり、尚且つ延伸されており、位相差測定法により測定される分子鎖の配向角がＭＤ方向に対して５５°から９０°または、−５５°から−９０°であり、前記アルミニウム蒸着フィルムの少なくとも蒸着面にアンカーコート剤層が積層されてなることを特徴とする積層体である。
【００１５】
請求項２に記載の発明は、前記アンカーコート剤層が、アルミニウム蒸着フィルムの両面に積層されてなることを特徴とする請求項１に記載の積層体である。
【００１６】
請求項３に記載の発明は、前記アンカーコート剤層が、ウレタン系接着剤であることを特徴とする請求項１または請求項２のいずれかに記載の積層体である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、アルミニウム蒸着フィルムをバリア層ならびに紫外線遮蔽層として用いながら、特殊な補強層を必要とせず、薬液用の外装袋として使用可能な押出ラミネート積層体の提供が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の積層体の構成例を示す断面図である。
【図２】本発明のアルミニウム蒸着フィルムの構成例を示す断面図である。
【図３】本発明のアルミニウム蒸着フィルムの配向角につて定義を示す説明図である。
【図４】本発明のアルミニウム蒸着フィルムの配向角と酸素バリア性の関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下に、本発明の実施の形態について詳細に説明する。以下の説明において適宜図面を参照するが、図面に記載された態様は本発明の例示であり、本発明はこれらの図面に記載された態様に制限されない。
【００２０】
なお、全ての図面を通じて、同様又は類似した機能を発揮する構成要素には同一の参照符号を付し、重複する説明は省略する。
【００２１】
図１は、本発明の積層体の構成例を示す断面図である。
【００２２】
図１は、基材フィルム（１１）、両面にアンカーコート剤層（１３）が設けられたアルミニウム蒸着フィルム（１４）、シーラント層（１５）の各層が、押出樹脂層（１２）を介してラミネートされている構成例が示されている。
【００２３】
ここで、基材フィルム（１１）は、従来公知のフィルムを何れも使用することができ、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルムなどのポリエステルフィルム、ポリプロピレンなどのポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、６−ナイロン、ＭＸＤ６（ポリメタキシリレンアジパミド）などのポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルムなどが挙げられるが、機械的強度や寸法安定性を有するものであれば、特に限定されるものではない。特に二軸延伸されたフィルムなどが好ましく、基材フィルムの厚みとしては、加工性を考慮すると、１０〜５０μｍの範囲であることが好ましい。
【００２４】
また、基材フィルム（１１）には、必要に応じて適宜印刷層などを設けることができる。印刷層としては、ウレタン系、アクリル系、ニトロセルロース系、ゴム系など従来公知のバインダー樹脂に各種顔料、体質顔料および可塑剤、乾燥剤、安定剤などが任意に添加されてなるインキなどを用いて構成することができる。
【００２５】
印刷方法としては、例えば、オフセット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、インクジェット印刷など従来公知の手法を任意に用いることができる。
【００２６】
また、基材フィルム（１１）の表面には、コロナ処理やオゾン処理といった易接着処理が施されていても良い。
【００２７】
アルミニウム蒸着フィルム（１４）は、図２に示すように、蒸着フィルム基材（１４１）上に、アルミニウム蒸着膜（１４２）を設けたもので、少なくともアルミニウム蒸着膜（１４２）上には、アンカーコート剤層（１３）が積層されている。図２に示すように、アンカーコート剤層（１３）は、アルミニウム蒸着フィルム（１４）の両面に設けられていても良い。
【００２８】
蒸着フィルム基材（１４１）は、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリプロプレンなどのポリオレフィンフィルム、ナイロンフィルム、エチレン−ポリビニルアルコール共重合体フィルムなどを用いることができる。
【００２９】
中でも、機械的強度や取扱いの容易性などを考慮すると、延伸されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを好適に用いることができる。
【００３０】
ここで、蒸着フィルム基材（１４１）は、位相差測定法により測定される分子鎖の配向角がＭＤ方向（Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ：流れ方向）に対して、５５°から９０°または−５５°から−９０°である。
【００３１】
ここで、配向角は、図に示すように、ＭＤ方向を０°とし、左側に傾いて分子鎖が並んでいれば（＋）、右に傾いて分子鎖が並んでいれば（−）と定義する。なお、図中におけるＴＤ（Ｔｒａｎｓｖｅｒｓ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）は、アルミニウム蒸着フィルム（１４）の幅方向を示している。
【００３２】
分子鎖の配向角は、可視光を用いた位相差測定法、マイクロウエーブを用いた分子配向測定法などの手法を用いて求めることができるが、マイクロウエーブを用いた分子配向測
定法の場合には測定者による特定値のバラつきが大きくなる。
【００３３】
これに対して、位相差測定法は測定者によらず安定して測定することができ、測定値のバラつきも少ない。しかも正確に配向角を測定することができるため、分子鎖の配向角の測定においては、位相差測定法を用いることが望ましい。
【００３４】
本発明者らは、アルミニウム蒸着フィルム（１４）の酸素バリア性の低下すなわち酸素透過度の増加要因について検討を行った結果、アルミニウム蒸着フィルムに対する後加工工程すなわち、アンカーコート剤層（１３）の塗工工程などにおいて、アルミニウム蒸着フィルム（１４）の搬送経路中に、アルミニウム蒸着面が、装置内のロールやコーティング用の版、あるいは巻取り状態のアルミニウム蒸着フィルム（１４）を巻き出す際の裏面の蒸着フィルム基材（１４１）などとの、擦れなどが生じることによって、アルミニウム蒸着膜（１４２）の部分的欠落が発生するためであることを見出した。
【００３５】
また、このようなアルミニウム蒸着膜（１４２）と装置内のロールやコーティング版、蒸着フィルム基材（１４１）などとの擦れは、アルミニウム蒸着フィルム（１４）にわずかな撓み（弛み、ヨレ、シワなど）があることにより、搬送中のアルミニウム蒸着フィルム（１４）のバタつきやズレなどが生じ易くなることに起因することを究明した。
【００３６】
更に、この様なアルミニウム蒸着フィルム（１４）のわずかな撓みは、蒸着フィルム基材（１４１）の分子鎖の配向角を所定範囲のものとすることで、撓みを小さくすることが可能であることを見出したのである。
【００３７】
すなわち、蒸着フィルム基材（１４１）に用いられる２軸延伸フィルムは、通常、２軸延伸した後、適切な熱固定温度で保持し、分子鎖が一定方向に配列するように調整される。この分子鎖の配向の角度で、ＭＤ方向に対する配向角が決まる。
【００３８】
このＭＤ方向に対する分子鎖の配向角を５５°から９０°または−５５°から−９０°とすることにより、アルミニウム蒸着フィルム（１４）の撓みを低減することが可能となり、結果としてアルミニウム蒸着膜（１４２）の擦れ傷のような部分的欠落を抑制することが可能となる。
【００３９】
蒸着フィルム基材（１４１）の厚さは、３〜２００μｍ程度とすることができるが、より好ましくは、６〜５０μｍである。
【００４０】
アルミニウム蒸着膜（１４２）は、酸素バリア性の付与と紫外線の遮蔽を目的として設けられる。
【００４１】
アルミニウム蒸着膜（１４２）を有するアルミニウム蒸着フィルム（１４）としての酸素バリア性としては、ＪＩＳ  Ｋ７１２６による酸素透過度が、１．０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ（温度２２℃、湿度６５％ＲＨ条件下）以下であることが望ましい。
【００４２】
これは、一般的にアミノ酸液や糖、電解質液などの薬液を充填した１次容器用の外装袋となる外装袋には、１．０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下の酸素透過度が求められているためである。
【００４３】
また、アルミニウム蒸着フィルム（１４）としての紫外線遮蔽性としては、日本電色工業（株）製  ＳＺ−Σ８０による光透過率が、０．１％以下であることが望ましい。
【００４４】
上述のようなアルミニウム蒸着膜（１４２）の膜厚としては、５〜３００ｎｍ程度の範
囲とすることができるが、より好ましくは、１０〜１００ｎｍの範囲である。
【００４５】
アルミニウム蒸着膜（１４２）を形成する方法としては、従来公知の薄膜形成法であればいずれを用いても良く、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などの物理的気相成長法などを例示することができる。
【００４６】
アルミニウム蒸着膜（１４２）の形成に先立って、蒸着フィルム基材（１４１）の表面には、コロナ処理、プラズマ処理、イオンボンバード処理などの表面処理が施されても何ら問題ない。
【００４７】
上述のようにして得られるアルミニウム蒸着フィルム（１４）の少なくとも蒸着面側すなわちアルミニウム蒸着膜（１４２）上には、アンカーコート剤層（１３）が設けられる。
【００４８】
アンカーコート剤層（１３）は、例えば、溶剤溶解性または水溶性のポリエステル樹脂、イソシアネート樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、ビニル変性樹脂、エポキシ樹脂、イミン系樹脂、オキサゾリン基含有樹脂、変性スチレン樹脂、変性シリコン樹脂またはアルキルチタネート等から選択され、これらは単独あるいは２種以上組み合わせて使用することができる。
【００４９】
またアンカーコート剤層（１３）には、用いる樹脂に応じて、硬化剤や触媒、安定剤、開始剤などの各種添加剤が添加されていても良い。
【００５０】
特に、２液硬化型ウレタン系樹脂などのウレタン系接着剤を好適に用いることができる。
【００５１】
アンカーコート剤層（１３）は、通常、５ｎｍ〜５μｍ程度の厚さにすることができる。このような厚さを有するアンカーコート剤層（１３）は、内部応力が抑制された均一な膜厚で、アルミニウム蒸着フィルム（１４）の表面に形成することができる。より好ましいアンカーコート剤層（１３）の膜厚は、１０ｎｍ〜１μｍである。
【００５２】
アンカーコート剤層（１３）の塗布性、接着性を改良するために、アンカーコート剤層形成に先立って、アルミニウム蒸着フィルム（１４）表面に、コロナ処理などが施されていても良い。
【００５３】
このようなアンカーコート剤層（１３）は、従来公知のコーティング法を用いて設けることができ、例えば、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、ロールコート法、ダイコート法などを例示することができるが、中でもグラビアコート法を好適に用いることができる。
【００５４】
シーラント層（１５）は、ポリオレフィン系樹脂を用いることができ、具体的には、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン樹脂（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰ）、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、アイオノマー樹脂などを例として、挙げることができる。
【００５５】
このようなシーラント層（１５）は、単独の層であっても良いし、２層以上の多層構成であっても何ら問題ない。
【００５６】
以上のような、基材フィルム（１１）、アンカーコート剤層（１３）を含むアルミニウム蒸着フィルム（１４）、シーラント層（１５）の各層は、押出樹脂層（１２）を介して積層されている。
【００５７】
押出樹脂層（１２）は、一般的に上市されている押し出し樹脂を使用することが可能であり、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）や中密度ポリエチレン樹脂（ＭＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）やポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、又はエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、やエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、更にはアイオノマーやエチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、又はエチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）やエチレン−アクリル酸エステル共重合体（ＥＥＡ）などを用いることができる。
【００５８】
押出樹脂層の厚さは、１０〜３０μｍ程度であることが望ましい。この様に、押出樹脂層を用いた押出ラミネート法を用いることにより、接着剤樹脂をコーティングしてラミネートするドライラミネート法に比べて、厚い樹脂層を設ける事が可能となる。
【００５９】
従って、ドライラミネート法を用いた場合に必要とされた補強層などを設けなくとも、薬液を充填した１次包装袋を封入した後の運搬作業における衝撃等でもピンホールの発生しない薬液用の外装袋を提供可能な積層体とすることができる。
【実施例】
【００６０】
以下に示す実施例は、１例を示すものであり、本発明は必ずしも以下に示したものに限定されるものではない。
【００６１】
＜実施例１＞
表層の基材フィルムにポリプロピレンを用いて、アルミニウム蒸着フィルム、シーラント層と順に押出ラミネートにより貼りあわせて積層体サンプル１を作製した。
【００６２】
その際に、ＭＤ方向に対する分子鎖の配向角が５５°のアルミニウム蒸着フィルムを使用し、アルミニウム蒸着面には、以下に示すアンカーコート剤層を設けた。
【００６３】
（基材フィルム）
延伸プロピレンフィルム（ＯＰＰ）  …  フタムラ化学（株）製  ＦＯＳ  ５０μｍ
（アルミニウム蒸着フィルム）
アルミニウム蒸着したＰＥＴフィルム      …  尾池パックマテリアル（株）製
ＪＣ−Ｖ８  １２μｍ
（シーラント層）
直鎖低密度ポリエチレンフィルム（ＬＬＤＰＥ）  …  三井化学東セロ（株）製
ＬスマートＣ−１  ４０μｍ
（押出樹脂層）
低密度ポリエチレン                …  日本ポリエチレン（株）製
ＬＣ６００Ａ  ２０μｍ
（アンカーコート剤層）
２液硬化型ウレタン系樹脂
【００６４】
＜実施例２＞
アルミニウム蒸着フィルムとして、ＭＤ方向に対する分子鎖の配向角が６７°のものを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層体サンプル２を作製した。
【００６５】
＜比較例１＞
アルミニウム蒸着フィルムとして、ＭＤ方向に対する分子鎖の配向角が４８°のものを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層体サンプル３を作製した。
【００６６】
＜比較例２＞
アルミニウム蒸着フィルムとして、ＭＤ方向に対する分子鎖の配向角が５２°のものを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層体サンプル４を作製した。
【００６７】
上記実施例１、実施例２、比較例１、比較例２において使用したアルミニウム蒸着フィルムとそれぞれ作製した各積層体サンプルについて、温度２２℃、湿度６５％ＲＨ条件下でのＪＩＳ  Ｋ７１２６による酸素透過度の測定を実施し、積層体加工前と加工後の酸素透過度の変化を確認した。
【００６８】
測定結果を表１に示す。
【００６９】
【表１】
2019217734.tif 000003
【００７０】
実施例１ならびに実施例２の結果から、配向角が５５°以上の場合には、積層体加工前と加工後での酸素透過度の変化量が０．２ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ未満であるのに対し、比較例１および比較例２の結果より、配向角が５５°未満の場合には、酸素透過度の変化量が０．２ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以上であることが判った。
【００７１】
これはすなわち、配向角が５５°以上のアルミニウム蒸着フィルムを用いた場合には、フィルムの撓み（弛み、ヨレ、シワなど）によって発生する搬送中のアルミニウム蒸着フィルムのバタつきやズレなどを低減して、アルミニウム蒸着膜の擦れによる部分的欠落の発生を抑制していることによるものと考えることができる。
【００７２】
従って、積層体加工前と加工後の酸素透過度の差が少なく、十分な酸素バリア効果を発揮していると考えられる。
【００７３】
＜追加実験＞
上記の実施例ならびに比較例と同様にして、配向角が５５°以上の場合と５５°未満の場合のそれぞれについて、試作サンプル数を追加し、合計６０サンプルの積層体サンプルについて、積層体加工後、すなわちラミネート加工品（ラミ品）の酸素透過度を測定した結果を図４に示した。
【００７４】
図４に示すように、配向角が５５°以上の場合には、酸素透過度のバラつきが０．４ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ程度の範囲内に安定しているのに対して、配向角が５５°未満の場合には、酸素透過度のバラつきが大きく、積層体加工前のアルミニウム蒸着フィルム自体の酸素透過度のバラつきを考慮すると、薬液を充填した１次容器に対する外装袋に求められる１．０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下の酸素透過度を超える可能性を示唆していると考えることができる。
【００７５】
以上の結果より、本発明の積層体を用いることにより、薬液を充填した１次容器に対する外装袋用として十分な特性を有すると伴に、各種要求特性を満たすための補強層を特に必要としない安価な外装袋用の積層体を提供することができる。
【符号の説明】
【００７６】
１０  …  積層体
１１  …  基材フィルム
１２  …  押出樹脂層
１３  …  アンカーコート剤層
１４  …  アルミニウム蒸着フィルム
１５  …  シーラント層
【図１】
2019217734.tif 000004
【図２】
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【図３】
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【図４】
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