(57)【要約】【課題】高屈性率、高アッベ数で、かつ両者のバランスがとれた、優れた光学特性を有する硬化物（特に、光学レンズ用プラスチック）を形成することができる硬化性エピスルフィド樹脂組成物の成分として有用なエピスルフィド基を有するエピスルフィド化合物、該エピスルフィド化合物を含有する硬化性エピスルフィド樹脂組成物、及びその硬化物を提供すること。【解決手段】本発明は、分子内（一分子中）に、１個以上の脂環（脂肪族炭化水素環）と１個以上のエピスルフィド基とを有する脂環式エピスルフィド化合物、該脂環式エピスルフィド化合物を含有する硬化性エピスルフィド樹脂組成物、及びその硬化物を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子内（一分子中）に、１個以上の脂環（脂肪族炭化水素環）と１個以上のエピスルフィド基とを有する脂環式エピスルフィド化合物。
【請求項２】
下記式（２）で表される化合物である請求項１に記載の脂環式エピスルフィド化合物。
【化１】
2019008289.tif 000023
（式中、Ｙは単結合又は連結基を示す。Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ1及びＸ2の少なくとも１つは硫黄原子である。脂環を構成する炭素原子の１以上には、置換基が結合していてもよい。但し、Ｙが−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−で表される二価の基である場合、シクロヘキサン環にアルキル基が結合しており、かつＸ1及びＸ2は共に硫黄原子である。）
【請求項３】
下記式（２ａ）で表される化合物である請求項２に記載の脂環式エピスルフィド化合物。
【化２】
2019008289.tif 000024
（式中、Ｘ3及びＸ4は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ3及びＸ4の少なくとも１つは硫黄原子である。脂環を構成する炭素原子の１以上には、置換基が結合していてもよい。）
【請求項４】
下記式（４）で表される化合物である請求項１に記載の脂環式エピスルフィド化合物。
【化３】
2019008289.tif 000025
（式中、Ｚは単結合又は連結基を示す。Ｘ25及びＸ26は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ25及びＸ26の少なくとも１つは硫黄原子である。脂環を構成する炭素原子の１以上には、置換基が結合していてもよい。但し、Ｚが−Ｃ（ＣＨ3）2−で表される基である場合は、Ｘ25及びＸ26の一方が硫黄原子、他方が酸素原子である。）
【請求項５】
下記式（４−１）で表される化合物である請求項４に記載の脂環式エピスルフィド化合物。
【化４】
2019008289.tif 000026
（式中、Ｘ27及びＸ28は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ27及びＸ28の少なくとも１つは硫黄原子である。脂環を構成する炭素原子の１以上には、置換基が結合していてもよい。）
【請求項６】
分子内（一分子中）に、１個以上の脂環（脂肪族炭化水素環）と１個以上のエピスルフィド基とを有する脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）と、硬化触媒（Ｂ）とを含む硬化性エピスルフィド樹脂組成物。
【請求項７】
さらに、硬化剤（Ｃ）を含む請求項６に記載の硬化性エピスルフィド樹脂組成物。
【請求項８】
前記硬化剤（Ｃ）が、チオール化合物である請求項７に記載の硬化性エピスルフィド樹脂組成物。
【請求項９】
前記脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）が、下記式（２’）で表される化合物である請求項６〜８のいずれか１項に記載の硬化性エピスルフィド樹脂組成物。
【化５】
2019008289.tif 000027
（式中、Ｙ'は単結合又は連結基を示す。Ｘ1'及びＸ2'は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ1'及びＸ2'の少なくとも１つは硫黄原子である。脂環を構成する炭素原子の１以上には、置換基が結合していてもよい。但し、Ｙ'が−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−で表される二価の基である場合は、Ｘ1)及びＸ2'は、共に硫黄原子である。）
【請求項１０】
前記脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）が、下記式（２−１）で表される化合物である請求項９に記載の硬化性エピスルフィド樹脂組成物。
【化６】
2019008289.tif 000028
【請求項１１】
前記脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）が、下記式（２ａ）で表される化合物である請求項９に記載の硬化性エピスルフィド樹脂組成物。
【化７】
2019008289.tif 000029
（式中、Ｘ3及びＸ4は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ3及びＸ4の少なくとも１つは硫黄原子である。脂環を構成する炭素原子の１以上には、置換基が結合していてもよい。）
【請求項１２】
前記脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）が、下記式（１−１）で表される化合物である請求項６〜８のいずれか１項に記載の硬化性エピスルフィド樹脂組成物。
【化８】
2019008289.tif 000030
（式中、脂環を構成する炭素原子の１以上には、置換基が結合していてもよい。）
【請求項１３】
前記脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）が、下記式（４）で表される化合物である請求項６〜８のいずれか１項に記載の硬化性エピスルフィド樹脂組成物。
【化９】
2019008289.tif 000031
（式中、Ｚは単結合又は連結基を示す。Ｘ25及びＸ26は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ25及びＸ26の少なくとも１つは硫黄原子である。脂環を構成する炭素原子の１以上には、置換基が結合していてもよい。但し、Ｚが−Ｃ（ＣＨ3）2−で表される基である場合は、Ｘ25及びＸ26の一方が硫黄原子、他方が酸素原子である。）
【請求項１４】
前記脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）が、下記式（４−１）で表される化合物である請求項１３に記載の硬化性エピスルフィド樹脂組成物。
【化１０】
2019008289.tif 000032
（式中、Ｘ27及びＸ28は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ27及びＸ28の少なくとも１つは硫黄原子である。脂環を構成する炭素原子の１以上には、置換基が結合していてもよい。）
【請求項１５】
光学レンズ用樹脂組成物である請求項６〜１４のいずれか１項に記載の硬化性エピスルフィド樹脂組成物。
【請求項１６】
メガネレンズ用樹脂組成物である請求項６〜１４のいずれか１項に記載の硬化性エピスルフィド樹脂組成物。
【請求項１７】
請求項６〜１６のいずれか１項に記載の硬化性エピスルフィド樹脂組成物の硬化物。
【請求項１８】
請求項１５に記載の硬化性エピスルフィド樹脂組成物の硬化物により成形された光学レンズ。
【請求項１９】
請求項１６に記載の硬化性エピスルフィド樹脂組成物の硬化物により成形されたメガネレンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分子内に脂環骨格と１個以上のエピスルフィド基を有するエピスルフィド化合物、該エピスルフィド化合物を含有する硬化性エピスルフィド樹脂組成物、該硬化性エピスルフィド樹脂組成物の硬化物等に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックは、ガラスに比べて、軽量で割れにくく、染色が容易なため、近年、メガネレンズ、カメラレンズ、光ファイバーケーブル、プリズム、情報記録基盤、フィルター等の各種光学材料として広く使用されている。プラスチックを光学材料、特にメガネレンズに使用する場面で求められる光学特性として、レンズの厚さを薄くできるように屈性率が高く、かつ色収差を少なくするためにアッベ数も高いプラスチック材料が望まれている。しかし、一般的な樹脂の光学特性は、屈性率が高くなるとアッベ数が低下する傾向があり、高屈性率及び高アッベ数を両立するプラスチックレンズ材料の開発が精力的に進められている。
【０００３】
近年、屈性率及びアッベ数をバランスよく向上させるために、原子屈折が高く、分散が比較的小さい硫黄原子を有する化合物（硫黄含有化合物）を樹脂組成物中に導入する手法が検討されており、例えば、特許文献１では硫黄含有化合物としてポリチオール化合物をポリイソシアネート化合物と反応させて得られるチオウレタン樹脂、特許文献２、３では硫黄含有化合物として直鎖アルキルスルフィド型エピスルフィド化合物を硬化重合したエピスルフィド樹脂等の硫黄含有化合物を含む樹脂材料が報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６０−１９９０１６号公報
【特許文献２】特平９−１１０９７９号公報
【特許文献３】特平１０−２９８２８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１記載のチオウレタン樹脂は、ポリチオール化合物と反応させるポリイソシアネートとしてキシリレンジイソシアネート類を使用した場合に１．６０程度の高い屈折率を示す一方、キシリレン基の芳香環の影響によりアッベ数が低くなり、色収差による虹発生の問題があった。また、特許文献２、３記載のエピスルフィド樹脂は、硫黄含有化合物である直鎖アルキルスルフィド型エピスルフィド化合物が高い硫黄濃度を有するため、屈折率が１．７程度と非常に高い硬化物を形成する一方、アッベ数は３５程度であり、光学特性のバランスが悪く、屈折率調整のための添加剤的な用途などに限られていた。
【０００６】
従って、本発明の目的は、高屈性率、高アッベ数で、かつ両者のバランスがとれた、優れた光学特性を有し、各種光学材料（例えば、メガネ、カメラなどの光学レンズ、光ファイバーケーブル、プリズム、情報記録基盤、フィルター等）に適した硬化物を形成することができる硬化性エピスルフィド樹脂組成物の成分として有用なエピスルフィド基を有する化合物（エピスルフィド化合物）を提供することである。
また、本発明の他の目的は、高屈性率、高アッベ数で、かつ両者のバランスがとれた、優れた光学特性を有し、各種光学材料（例えば、メガネ、カメラなどの光学レンズ、光ファイバーケーブル、プリズム、情報記録基盤、フィルター等）に適した硬化物を形成することができる硬化性エピスルフィド樹脂組成物を提供することである。
さらに、本発明の他の目的は、高屈性率、高アッベ数で、かつ両者のバランスがとれた、優れた光学特性を有し、各種光学材料（例えば、メガネ、カメラなどの光学レンズ、光ファイバーケーブル、プリズム、情報記録基盤、フィルター等）に適した硬化物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、エピスルフィド基を有する化合物として、分子内に１個以上の脂環と１個以上のエピスルフィド基を有する化合物（以下、本明細書において「脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）」と称する場合がある）によれば、これを含有する硬化性エピスルフィド樹脂組成物の硬化物が、高屈性率、高アッベ数で、かつ両者のバランスがとれた、優れた光学特性を示し、メガネ、カメラなどの光学レンズ、光ファイバーケーブル、プリズム、情報記録基盤、フィルター等の各種光学材料用のプラスチックとして好適に使用できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は、分子内（一分子中）に、１個以上の脂環（脂肪族炭化水素環）と１個以上のエピスルフィド基とを有する脂環式エピスルフィド化合物を提供する。
【０００９】
前記脂環式エピスルフィド化合物は、下記式（２）で表される化合物であってもよい。
【化１】
2019008289.tif 000002
（式中、Ｙは単結合又は連結基を示す。Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ1及びＸ2の少なくとも１つは硫黄原子である。脂環を構成する炭素原子の１以上には、置換基が結合していてもよい。但し、Ｙが−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−で表される二価の基である場合、シクロヘキサン環にアルキル基が結合しており、かつＸ1及びＸ2は共に硫黄原子である。）
【００１０】
前記脂環式エピスルフィド化合物は、下記式（２ａ）で表される化合物であってもよい。
【化２】
2019008289.tif 000003
（式中、Ｘ3及びＸ4は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ3及びＸ4の少なくとも１つは硫黄原子である。脂環を構成する炭素原子の１以上には、置換基が結合していてもよい。）
【００１１】
前記脂環式エピスルフィド化合物は、下記式（４）で表される化合物であってもよい。
【化３】
2019008289.tif 000004
（式中、Ｚは単結合又は連結基を示す。Ｘ25及びＸ26は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ25及びＸ26の少なくとも１つは硫黄原子である。脂環を構成する炭素原子の１以上には、置換基が結合していてもよい。但し、Ｚが−Ｃ（ＣＨ3）2−で表される基である場合は、Ｘ25及びＸ26の一方が硫黄原子、他方が酸素原子である。）
【００１２】
前記脂環式エピスルフィド化合物は、下記式（４−１）で表される化合物であってもよい。
【化４】
2019008289.tif 000005
（式中、Ｘ27及びＸ28は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ27及びＸ28の少なくとも１つは硫黄原子である。脂環を構成する炭素原子の１以上には、置換基が結合していてもよい。）
【００１３】
また、本発明は、分子内（一分子中）に、１個以上の脂環（脂肪族炭化水素環）と１個以上のエピスルフィド基とを有する脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）と、硬化触媒（Ｂ）とを含む硬化性エピスルフィド樹脂組成物を提供する。
【００１４】
前記硬化性エピスルフィド樹脂組成物は、さらに、硬化剤（Ｃ）を含んでいてもよい。
【００１５】
前記硬化性エピスルフィド樹脂組成物において、前記硬化剤（Ｃ）は、チオール化合物であってもよい。
【００１６】
前記硬化性エピスルフィド樹脂組成物において、前記脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）は、下記式（２’）で表される化合物であってもよい。
【化５】
2019008289.tif 000006
（式中、Ｙ'は単結合又は連結基を示す。Ｘ1'及びＸ2'は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ1'及びＸ2'の少なくとも１つは硫黄原子である。脂環を構成する炭素原子の１以上には、置換基が結合していてもよい。但し、Ｙ'が−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−で表される二価の基である場合は、Ｘ1'及びＸ2'は、共に硫黄原子である。）
【００１７】
前記硬化性エピスルフィド樹脂組成物において、前記脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）は、下記式（２−１）で表される化合物であってもよい。
【化６】
2019008289.tif 000007
【００１８】
前記硬化性エピスルフィド樹脂組成物において、前記脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）は、下記式（２ａ）で表される化合物であってもよい。
【化７】
2019008289.tif 000008
（式中、Ｘ3及びＸ4は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ3及びＸ4の少なくとも１つは硫黄原子である。脂環を構成する炭素原子の１以上には、置換基が結合していてもよい。）
【００１９】
前記硬化性エピスルフィド樹脂組成物において、前記脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）は、下記式（１−１）で表される化合物であってもよい。
【化８】
2019008289.tif 000009
（式中、脂環を構成する炭素原子の１以上には、置換基が結合していてもよい。）
【００２０】
前記硬化性エピスルフィド樹脂組成物において、前記脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）は、下記式（４）で表される化合物であってもよい。
【化９】
2019008289.tif 000010
（式中、Ｚは単結合又は連結基を示す。Ｘ25及びＸ26は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ25及びＸ26の少なくとも１つは硫黄原子である。脂環を構成する炭素原子の１以上には、置換基が結合していてもよい。但し、Ｚが−Ｃ（ＣＨ3）2−で表される基である場合は、Ｘ25及びＸ26の一方が硫黄原子、他方が酸素原子である。）
【００２１】
前記硬化性エピスルフィド樹脂組成物において、前記脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）は、下記式（４−１）で表される化合物であってもよい。
【化１０】
2019008289.tif 000011
（式中、Ｘ27及びＸ28は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ27及びＸ28の少なくとも１つは硫黄原子である。脂環を構成する炭素原子の１以上には、置換基が結合していてもよい。）
【００２２】
前記硬化性エピスルフィド樹脂組成物は、光学レンズ用樹脂組成物であってもよい。
前記硬化性エピスルフィド樹脂組成物は、メガネレンズ用樹脂組成物であってもよい。
【００２３】
また、本発明は、前記硬化性エピスルフィド樹脂組成物の硬化物を提供する。
【００２４】
また、本発明は、前記硬化性エピスルフィド樹脂組成物の硬化物により成形された光学レンズを提供する。
【００２５】
さらに、本発明は、前記硬化性エピスルフィド樹脂組成物の硬化物により成形されたメガネレンズを提供する。
【発明の効果】
【００２６】
本発明の脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）は上記構成を有するため、これを含有する硬化性エピスルフィド樹脂組成物の硬化物は、硫黄濃度が最適化され、かつ脂環構造を有しているため、高屈性率、高アッベ数で、かつ両者のバランスがとれた、優れた光学特性を有する。従って、メガネ、カメラなどの光学レンズ、光ファイバーケーブル、プリズム、情報記録基盤、フィルター等の各種光学材料用のプラスチック材料として好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】図１は、実施例１で得られた脂環式エピスルフィド化合物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルのチャートである。
【図２】図２は、実施例２で得られた脂環式エピスルフィド化合物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルのチャートである。
【図３】図３は、実施例３で得られた脂環式エピスルフィド化合物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルのチャートである。
【図４】図４は、実施例４で得られた脂環式エピスルフィド化合物（生成物１）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルのチャートである。
【図５】図５は、実施例４で得られた脂環式エピスルフィド化合物（生成物２）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルのチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
［脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）］
本発明の脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）は、分子内（一分子中）に、１個以上の脂環（脂肪族炭化水素環）と１個以上のエピスルフィド基とを有する化合物である。脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）が有するエピスルフィド基の数は、１個以上であれば特に限定されないが、硬化物の高屈性率、高アッベ数、屈折率とアッベ数のバランス、耐熱性、機械強度等の観点から、２個以上が好ましい。
【００２９】
脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）が有する脂環（脂肪族炭化水素環）は、特に限定されないが、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の３〜１０員のシクロアルカン類、ノルボルナン環、アダマンタン環、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン環等の架橋式炭化水素環が挙げられ、硬化性、並びに硬化物の高屈性率、高アッベ数、屈折率とアッベ数のバランスの観点で、５又は６員のシクロアルカンが好ましい。
【００３０】
脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）としては、例えば、（i）分子内に脂環エピスルフィド基（脂環を構成する隣接する２個の炭素原子と硫黄原子とで構成されるエピスルフィド基）を少なくとも１個（好ましくは２個以上）有する化合物；（ii）脂環に直接単結合で結合したエピスルフィド基を有する化合物；（iii）脂環と２，３−エピスルフィドプロピル基とを有する化合物等が挙げられる。
【００３１】
上述の（i）分子内に脂環エピスルフィド基を少なくとも１個有する化合物が有する脂環エピスルフィド基としては、特に限定されないが、中でも、硬化性、並びに硬化物の高屈性率、高アッベ数、屈折率とアッベ数のバランスの観点で、エピスルフィドシクロヘキシル基（シクロヘキサン環を構成する隣接する２個の炭素原子と硫黄原子とで構成されるエピスルフィド基）が好ましい。即ち、（i）分子内に脂環エピスルフィド基を少なくとも１個有する化合物としては、分子内に１個以上のエピスルフィドシクロヘキシル基を有する化合物が好ましい。具体的には、下記式（１）で表される化合物が挙げられる。
【化１１】
2019008289.tif 000012
【００３２】
上記式（１）中、Ｘは１価の有機基を示す。上記１価の有機基としては、例えば、炭化水素基（１価の炭化水素基）、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、グリシジル基、エポキシ基、エピスルフィド基、シアノ基、イソシアナート基、カルバモイル基、イソチオシアナート基、これらの基と後述の連結基（１以上の原子を有する２価の基）が結合した基などが挙げられる。なお、式（１）における脂環を構成する炭素原子の１以上には、アルキル基等の置換基が結合していてもよい。
【００３３】
上記炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、これらが２以上結合した基などが挙げられる。
【００３４】
上記脂肪族炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基が挙げられる。上記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、イソオクチル基、デシル基、ドデシル基などのＣ1-20アルキル基などが挙げられる。上記アルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、メタリル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、５−ヘキセニル基などのＣ2-20アルケニル基などが挙げられる。上記アルキニル基としては、例えば、エチニル基、プロピニル基などのＣ2-20アルキニル基などが挙げられる。
【００３５】
上記脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロドデシル基などのＣ3-12シクロアルキル基；シクロヘキセニル基などのＣ3-12のシクロアルケニル基；ビシクロヘプタニル基、ビシクロヘプテニル基などのＣ4-15架橋環式炭化水素基などが挙げられる。
【００３６】
上記芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等のＣ6-14アリール基（特に、Ｃ6-10アリール基）などが挙げられる。
【００３７】
また、上記脂肪族炭化水素基と脂環式炭化水素基とが結合した基としては、例えば、シクロへキシルメチル基、メチルシクロヘキシル基などが挙げられる。脂肪族炭化水素基と芳香族炭化水素基とが結合した基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基等のＣ7-18アラルキル基、シンナミル基等のＣ6-10アリール−Ｃ2-6アルケニル基、トリル基等のＣ1-4アルキル置換アリール基、スチリル基等のＣ2-4アルケニル置換アリール基などが挙げられる。
【００３８】
上記炭化水素基は置換基を有していてもよい。上記炭化水素基における置換基の炭素数は、特に限定されないが、０〜２０が好ましく、より好ましくは０〜１０である。該置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；ヒドロキシル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブチルオキシ基等のアルコキシ基（特に、Ｃ1-6アルコキシ基）；アリルオキシ基等のアルケニルオキシ基（特に、Ｃ2-6アルケニルオキシ基）；フェノキシ基、トリルオキシ基、ナフチルオキシ基等の、芳香環にＣ1-4アルキル基、Ｃ2-4アルケニル基、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルコキシ基等の置換基を有していてもよいアリールオキシ基（特に、Ｃ6-14アリールオキシ基）；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアラルキルオキシ基（特に、Ｃ7-18アラルキルオキシ基）；アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基（特に、Ｃ1-12アシルオキシ基）；メルカプト基；メチルチオ基、エチルチオ基等のアルキルチオ基（特に、Ｃ1-6アルキルチオ基）；アリルチオ基等のアルケニルチオ基（特に、Ｃ2-6アルケニルチオ基）；フェニルチオ基、トリルチオ基、ナフチルチオ基等の、芳香環にＣ1-4アルキル基、Ｃ2-4アルケニル基、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルコキシ基等の置換基を有していてもよいアリールチオ基（特に、Ｃ6-14アリールチオ基）；ベンジルチオ基、フェネチルチオ基等のアラルキルチオ基（特に、Ｃ7-18アラルキルチオ基）；カルボキシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基（特に、Ｃ1-6アルコキシ−カルボニル基）；フェノキシカルボニル基、トリルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等のアリールオキシカルボニル基（特に、Ｃ6-14アリールオキシ−カルボニル基）；ベンジルオキシカルボニル基等のアラルキルオキシカルボニル基（特に、Ｃ7-18アラルキルオキシ−カルボニル基）；アミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のモノ又はジアルキルアミノ基（特に、モノ又はジ−Ｃ1-6アルキルアミノ基）；アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基（特に、Ｃ1-11アシルアミノ基）；エポキシ基、グリシジル基、グリシジルオキシ基、シクロヘキセンオキシド基等のエポキシ基含有基；エピスルフィド基、２，３−エピスルフィドプロピル基、２，３−エピスルフィドプロピルオキシ基、エピスルフィドシクロヘキシル基等のエピスルフィド基含有基；エチルオキセタニルオキシ基等のオキセタニル基含有基；アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等のアシル基；オキソ基；これらの２以上が必要に応じてＣ1-6アルキレン基を介して結合した基などが挙げられる。
【００３９】
上記式（１）中のＸの好ましい態様としては、脂肪族炭化水素基が好ましく、より好ましくはＣ2-20アルケニル基であり、さらに好ましくは、ビニル基である。即ち、（i）分子内に脂環エピスルフィド基を少なくとも１個有する化合物としては、下記式（１−１）で表される化合物が好ましい。
【化１２】
2019008289.tif 000013
【００４０】
また、上記式（１）で表される化合物の好ましい態様としては、特に、硬化物の高屈性率、高アッベ数、屈折率とアッベ数のバランス、耐熱性、耐光性等の観点で、下記式（２）で表される化合物も好ましい。
【化１３】
2019008289.tif 000014
【００４１】
上記式（２）中、Ｙは単結合又は連結基（１以上の原子を有する２価の基）を示す。上記連結基としては、例えば、２価の炭化水素基、炭素−炭素二重結合の一部又は全部がエピスルフィド化されたアルケニレン基、カルボニル基（−ＣＯ−）、エーテル結合（−Ｏ−）、エステル結合（−ＣＯＯ−）、アミド基（−ＣＯＮＨ−）、カーボネート基（−ＯＣＯＯ−）、スルホニル基（−ＳＯ2−）、及びこれらが複数個連結した基等が挙げられる。なお、式（２）における脂環を構成する炭素原子の１以上には、アルキル基等の置換基が結合していてもよい。
【００４２】
上記式（２）中、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ1及びＸ2の少なくとも１つ（好ましくは２つ）は硫黄原子である。但し、Ｙが−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−で表される二価の基である場合、シクロヘキサン環にアルキル基が結合しており、かつＸ1及びＸ2は共に硫黄原子である。
【００４３】
また、上記式（１）で表される化合物の好ましい態様としては、特に、硬化物の高屈性率、高アッベ数、屈折率とアッベ数のバランス、耐熱性、耐光性等の観点で、下記式（２’）で表される化合物も好ましい。
【化１４】
2019008289.tif 000015
（式中、Ｙ'は単結合又は連結基を示す。Ｘ1'及びＸ2'は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ1'及びＸ2'の少なくとも１つは硫黄原子である。脂環を構成する炭素原子の１以上には、置換基が結合していてもよい。但し、Ｙ'が−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−で表される二価の基である場合は、Ｘ1'及びＸ2'は、共に硫黄原子である。）
【００４４】
上記式（２’）中のＹ'、Ｘ1'及びＸ2'は、上記式（２）中のＹ、Ｘ1及びＸ2とそれぞれ同様のものが例示される。但し、Ｙ'が−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−で表される二価の基である場合は、Ｘ1'及びＸ2'は、共に硫黄原子である。上記式（２’）で表される化合物は、上記式（２）で表される化合物の他、好ましい態様として、下記式（２−１）で表される化合物も包含する。
【化１５】
2019008289.tif 000016
【００４５】
式（２）、（２’）中のＹ、Ｙ'が単結合である脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）としては、下記式（２ａ）で表される化合物などが挙げられる。
【化１６】
2019008289.tif 000017
【００４６】
上記式（２ａ）中、Ｘ3及びＸ4は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ3及びＸ4の少なくとも１つ（好ましくは２つ）は硫黄原子である。なお、式（２ａ）における脂環を構成する炭素原子の１以上には、アルキル基等の置換基が結合していてもよい。
【００４７】
上記２価の炭化水素基としては、炭素数が１〜１８の直鎖又は分岐鎖状のアルキレン基、２価の脂環式炭化水素基等が挙げられる。炭素数が１〜１８の直鎖又は分岐鎖状のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基等が挙げられる。上記２価の脂環式炭化水素基としては、例えば、１，２−シクロペンチレン基、１，３−シクロペンチレン基、シクロペンチリデン基、１，２−シクロヘキシレン基、１，３−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキシレン基、シクロヘキシリデン基等の２価のシクロアルキレン基（シクロアルキリデン基を含む）などが挙げられる。
【００４８】
上記炭素−炭素二重結合の一部又は全部がエピスルフィド化又はエポキシ化されたアルケニレン基（「エピスルフィド化アルケニレン基」と称する場合がある）におけるアルケニレン基としては、例えば、ビニレン基、プロペニレン基、１−ブテニレン基、２−ブテニレン基、ブタジエニレン基、ペンテニレン基、ヘキセニレン基、ヘプテニレン基、オクテニレン基等の炭素数２〜８の直鎖又は分岐鎖状のアルケニレン基（アルカポリエニレン基も含まれる）等が挙げられる。特に、上記エピスルフィド化アルケニレン基としては、炭素−炭素二重結合の全部がエピスルフィド化又はエポキシ化されたアルケニレン基が好ましく、より好ましくは炭素−炭素二重結合の全部がエピスルフィド化又はエポキシ化された炭素数２〜４のアルケニレン基である。
【００４９】
上記連結基Ｙ、Ｙ'としては、特に、酸素原子を含有する連結基が好ましく、具体的には、例えば、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−；これらの基が複数個連結した基；これらの基の１又は２以上と２価の炭化水素基の１又は２以上とが連結した基などが挙げられる。２価の炭化水素基としては上記で例示したものが挙げられる。
【００５０】
上記式（２）又は（２’）で表される脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）の代表的な例としては、２，２−ビス（３，４−エピスルフィドシクロヘキサン−１−イル）プロパン、２−（３，４−エピスルフィドシクロヘキサン−１−イル）−２−（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）プロパン、ビス（３，４−エピスルフィドシクロヘキシルメチル）エーテル、（３，４−エピスルフィドシクロヘキシルメチル）（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、１，２−ビス（３，４−エピスルフィドシクロヘキサン−１−イル）エタン、１−（３，４−エピスルフィドシクロヘキサン−１−イル）−２−（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）エタン、１，２−エピスルフィド−１，２−ビス（３，４−エピスルフィドシクロヘキサン−１−イル）エタン、１，２−エポキシ−１，２−ビス（３，４−エピスルフィドシクロヘキサン−１−イル）エタン、１，２−エピスルフィド−１−（３，４−エピスルフィドシクロヘキサン−１−イル）−２−（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）エタン、１，２−エポキシ−１−（３，４−エピスルフィドシクロヘキサン−１−イル）−２−（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）エタン、下記式（２ａ）、（２−１）〜（２−１０）で表される化合物などが挙げられる。なお、下記式（２−５）中のｌ、（２−７）中のｍは、それぞれ１〜３０の整数を表す。下記式（２−５）中のＲは炭素数１〜８のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ｓ−ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基等の直鎖又は分岐鎖状のアルキレン基が挙げられる。これらの中でも、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基等の炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖状のアルキレン基が好ましい。下記式（２−９）、（２−１０）中のｎ１〜ｎ６は、それぞれ１〜３０の整数を示す。下記式（２ａ）中、Ｘ3及びＸ4は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ3及びＸ4の少なくとも１つ（好ましくは２つ）は硫黄原子である。下記式（２−３）中、Ｘ5及びＸ6は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ5及びＸ6の少なくとも１つ（好ましくは２つ）は硫黄原子である。下記式（２−４）中、Ｘ7及びＸ8は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ7及びＸ8の少なくとも１つ（好ましくは２つ）は硫黄原子である。下記式（２−５）中、Ｘ9及びＸ10は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ9及びＸ10の少なくとも１つ（好ましくは２つ）は硫黄原子である。下記式（２−６）中、Ｘ11及びＸ12は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ11及びＸ12の少なくとも１つ（好ましくは２つ）は硫黄原子である。下記式（２−７）中、Ｘ13及びＸ14は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ13及びＸ14の少なくとも１つ（好ましくは２つ）は硫黄原子である。下記式（２−８）中、Ｘ15及びＸ16は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ15及びＸ16の少なくとも１つ（好ましくは２つ）は硫黄原子である。下記式（２−９）中、Ｘ17、Ｘ18及びＸ19は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ17、Ｘ18及びＸ19の少なくとも１つ（好ましくは、２つ以上）は硫黄原子である。下記式（２−１０）中、Ｘ20、Ｘ21、Ｘ22及びＸ23は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ20、Ｘ21、Ｘ22及びＸ23の少なくとも１つ（好ましくは、２つ以上）は硫黄原子である。
【化１７】
2019008289.tif 000018
【００５１】
【化１８】
2019008289.tif 000019
【００５２】
上記式（２ａ）、（２−１）〜（２−１０）で表される脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）としては、例えば、商品名「セロキサイド８０００」、「セロキサイド２０２１Ｐ」、「セロキサイド２０８１」（以上、（株）ダイセル製）などの市販の対応する脂環式エポキシ化合物などを原料として、後述の「脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）の製造方法」により製造することができる。
【００５３】
上述の（ii）脂環に直接単結合で結合したエピスルフィド基を有する化合物としては、例えば、下記式（３）で表される化合物等が挙げられる。
【化１９】
2019008289.tif 000020
【００５４】
式（３）中、Ｒ'は、構造式上、ｐ価のアルコールからｐ個の水酸基（−ＯＨ）を除いた基（ｐ価の有機基）であり、ｐ、ｑはそれぞれ自然数を表す。ｐ価のアルコール［Ｒ'（ＯＨ）p］としては、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノール等の多価アルコール（炭素数１〜１５のアルコール等）等が挙げられる。ｐは１〜６が好ましく、ｑは１〜３０が好ましい。ｐが２以上の場合、それぞれの［  ］内（外側の括弧内）の基におけるｑは同一でもよく異なっていてもよい。上記式（３）中、複数（ｐ×ｑ個）のＸ24は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ24の少なくとも１つ（好ましくは２つ以上）は硫黄原子である。上記式（３）で表される化合物としては、具体的には、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物［例えば、商品名「ＥＨＰＥ３１５０」（（株）ダイセル製）等］等の市販の対応する脂環式エポキシ化合物などを原料として、後述の「脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）の製造方法」により製造することができる。
【００５５】
上述の（iii）脂環と２，３−エピスルフィドプロピル基とを有する化合物としては、例えば、下記式（４）で表される化合物等が挙げられる。
【化２０】
2019008289.tif 000021
【００５６】
上記式（４）中、Ｚは単結合又は連結基（１以上の原子を有する２価の基）を示す。Ｚで示される連結基としては、上記式（２）中のＹで示される連結基と同様のものが挙げられる。なお、式（４）における脂環を構成する炭素原子の１以上には、アルキル基等の置換基が結合していてもよい。
【００５７】
上記式（４）中、Ｘ25及びＸ26は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ25及びＸ26の少なくとも１つ（好ましくは２つ）は硫黄原子である。但し、Ｚが−Ｃ（ＣＨ3）2−で表される基である場合は、Ｘ25及びＸ26の一方が硫黄原子、他方が酸素原子である。
【００５８】
（iii）脂環と２，３−エピスルフィドプロピル基とを有する化合物の具体例としては、２−［４−（２，３−エピスルフィドプロポキシ）シクロへキシル］−２−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）シクロへキシル］プロパン、ビス［２−（２，３−エピスルフィドプロポキシ）シクロへキシル］メタン、［２−（２，３−エピスルフィドプロポキシ）シクロへキシル］［２−（２，３−エポキシプロポキシ）シクロへキシル］メタン、［２−（２，３−エピスルフィドプロポキシ）シクロへキシル］［４−（２，３−エピスルフィドプロポキシ）シクロへキシル］メタン、［２−（２，３−エピスルフィドプロポキシ）シクロへキシル］［４−（２，３−エポキシプロポキシ）シクロへキシル］メタン、［２−（２，３−エポキシプロポキシ）シクロへキシル］［４−（２，３−エピスルフィドプロポキシ）シクロへキシル］メタン、ビス［４−（２，３−エピスルフィドプロポキシ）シクロへキシル］メタン、［４−（２，３−エピスルフィドプロポキシ）シクロへキシル］［４−（２，３−エポキシプロポキシ）シクロへキシル］メタン、ビス［３，５−ジメチル−４−（２，３−エピスルフィドプロポキシ）シクロへキシル］メタン、［３，５−ジメチル−４−（２，３−エピスルフィドプロポキシ）シクロへキシル］［３，５−ジメチル−４−（２，３−エポキシプロポキシ）シクロへキシル］メタン、ビスフェノールＦ型エピスルフィド樹脂を水素化したもの（水添ビスフェノールＦ型エピスルフィド樹脂）等；水添ビフェノール型エピスルフィド樹脂；水添ノボラック型エピスルフィド樹脂（例えば、水添フェノールノボラック型エピスルフィド樹脂、水添クレゾールノボラック型エピスルフィド樹脂、ビスフェノールＡの水添クレゾールノボラック型エピスルフィド樹脂等）；水添ナフタレン型エピスルフィド樹脂；トリスフェノールメタンから得られるエピスルフィド樹脂の水添エポキシ樹脂等が挙げられる。ここで、上記エピスルフィド樹脂とは、対応するエポキシ樹脂中に含まれるエポキシ基の少なくとも１つがエピスルフィド基に置換された化合物である。なかでも、下記式（４−１）で表される水添ビフェノール型エピスルフィド樹脂が好ましい。
【化２１】
2019008289.tif 000022
【００５９】
上記式（４−１）中、Ｘ27及びＸ28は、それぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を示すが、Ｘ27及びＸ28の少なくとも１つ（好ましくは２つ）は硫黄原子である。なお、式（４−１）における脂環を構成する炭素原子の１以上には、アルキル基等の置換基が結合していてもよい。
【００６０】
上記式（４）で表される脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）としては、例えば、商品名「ＹＸ８０００」、商品名「ＹＸ８０３４」、商品名「ＹＬ−６７５３」（以上、三菱化学（株）製）などの市販の対応する脂環式エポキシ化合物などを原料として、後述の「脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）の製造方法」により製造することができる。
【００６１】
上記脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）としては、その他、例えば、１，２，８，９−ジエピスルフィドリモネン、１，２−エピスルフィド−８，９−エポキシリモネン、８，９−エピスルフィド−１，２−エポキシリモネン等が挙げられ、１，２，８，９−ジエポキシリモネン等を原料として、後述の「脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）の製造方法」により製造することができる。
【００６２】
［脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）の製造方法］
本発明の脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）は、対応する脂環式エポキシ化合物（脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）の硫黄原子の全てが酸素原子で置換された化合物。以下、本明細書において「脂環式エポキシ化合物（Ａ）」と称する場合がある）を、チア化剤と反応させることにより製造することができる。
【００６３】
本発明の脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）製造の原料である脂環式エポキシ化合物（Ａ）は、公知の方法により製造することができ、また、商品名「セロキサイド２０２１Ｐ」、「セロキサイド２０８１」、「セロキサイド２０００」、「セロキサイド８０００」、「ＥＨＰＥ３１５０」（以上、（株）ダイセル製）などの市販品を使用することもできる。
【００６４】
本発明の脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）の製造に使用されるチア化剤は、脂環式エポキシ化合物（Ａ）のエポキシ基と反応してエピスルフィド基を生成させる反応（以下、本明細書において「エピスルフィド化反応」と称する場合がある）を進行させる化合物であれば、特に限定されるものではない。１種のチア化剤を単独で用いてもよいし、２種以上のチア化剤を組み合わせて用いてもよい。
【００６５】
本発明のエピスルフィド化反応に使用されるチア化剤としては、チオシアン酸塩、チオ尿素類等が挙げられる。
該チオシアン酸塩としては、チオシアン酸リチウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ルビジウム、チオシアン酸セシウム、チオシアン酸銀、チオシアン酸第一コバルト、チオシアン酸第二水銀、チオシアン酸第一タリウム、チオシアン酸第一銅、二チオシアン酸鉛、二チオシアン酸ニッケル、二チオシアン酸バリウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸グアニジン等が挙げられ、入手が容易で、反応性に優れる点から、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸アンモニウムが好ましい。
【００６６】
該チオ尿素類としては、チオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ジメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ジエチルチオ尿素、プロピルチオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ジイソプロピルチオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ジブチルチオ尿素、Ｎ−メチル−Ｎ'−（２−メチル−２−プロペニル）チオ尿素、Ｎ−フェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ジフェニルチオ尿素、１−メチル−２−イミダゾリヂンチオン、１−ベンジル−２−チオ尿素、Ｎ−（３，５−ジメチルフェニル）チオ尿素、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）チオ尿素、Ｎ−（２，３−ジメチルフェニル）チオ尿素、Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ビス（２−メチルフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ビス（３，５−ジメチルフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，６−ジメチルフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）チオ尿素、Ｎ−（２−クロロフェニル）チオ尿素、Ｎ−（３−クロロフェニル）チオ尿素、Ｎ−（４−クロロフェニル）チオ尿素、Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）チオ尿素、Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）チオ尿素、Ｎ−（２，６−ジクロロフェニル）チオ尿素、Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ビス（２−クロロフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ビス（３，５−ジクロロフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，６−ジクロロフェニル）チオ尿素、Ｎ−（２−フルオロフェニル）チオ尿素、Ｎ−（３−フルオロフェニル）チオ尿素、Ｎ−（４−フルオロフェニル）チオ尿素、Ｎ−［２−（トリフルオロメチル）フェニル］チオ尿素、Ｎ−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］チオ尿素、Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］チオ尿素、Ｎ−（２，６−ジフルオロフェニル）チオ尿素、Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）チオ尿素、Ｎ−（２，３−ジフルオロフェニル）チオ尿素、Ｎ−（２，４，６−トリフルオロフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ビス（２−フルオロフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，６−ジフルオロフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，４，６−トリフルオロフェニル）チオ尿素、Ｎ−（２−シアノフェニル）チオ尿素、Ｎ−（３−シアノフェニル）チオ尿素、Ｎ−（４−シアノフェニル）チオ尿素、Ｎ−（３，５−ジシアノフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ビス（４−シアノフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ビス（３，５−ジシアノフェニル）チオ尿素、Ｎ−（２−メトキシフェニル）チオ尿素、Ｎ−（３−メトキシフェニル）チオ尿素、Ｎ−（４−メトキシフェニル）チオ尿素、Ｎ−（２，６−ジメトキシフェニル）チオ尿素、Ｎ−（３，５−ジメトキシフェニル）チオ尿素、Ｎ−（２，４，６トリジメトキシフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ビス（４−メトキシフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，６−ジメトキシフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，４，６トリジメトキシフェニル）チオ尿素、Ｎ−（２−ニトロフェニル）チオ尿素、Ｎ−（３−ニトロフェニル）チオ尿素、Ｎ−（４−ニトロフェニル）チオ尿素、Ｎ−（３，５−ジニトロフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ビス（３，５−ジニトロフェニル）チオ尿素等が挙げられ、経済性、反応性の観点からチオ尿素が好ましい。
【００６７】
本発明のエピスルフィド化反応に使用されるチア化剤の使用量は、エピスルフィド化反応を進行させる限り特に限定されないが、原料として用いる脂環式エポキシ化合物（Ａ）に含まれるエポキシ基の合計モル量（１００モル％）に対して、１００〜２０００モル％が好ましく、１０５〜１０００モル％がより好ましい。チア化剤の使用量が１００モル％以上であれば、エピスルフィド化反応が良好に進行する。一方、チア化剤の使用量が２０００モル％を超えてもエピスルフィド化反応の進行には影響は少なく、経済的に不利になる。
【００６８】
本発明のエピスルフィド化反応は、溶媒の存在下で行うこともできるし、非存在下で行うこともできる。中でも溶媒の存在下で行うことが好ましい。上記溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素；ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル等のエステル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド；アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール、水等が挙げられる。上記溶媒としては、中でも、アルコールが好ましい。溶媒は１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００６９】
溶媒の使用量は、特に限定されず、脂環式エポキシ化合物（Ａ）１００重量部に対して、０〜２０００重量部の範囲内で、所望の反応時間等に応じて、適宜調整することができる。
【００７０】
上記エピスルフィド化反応の反応温度は、特に限定されないが、−１００〜１５０℃が好ましく、より好ましくは１０〜８０℃である。また、上記エピスルフィド化反応の反応時間は、特に限定されないが、１〜１００時間が好ましく、より好ましくは３〜５０時間である。また、上記エピスルフィド化反応は、常圧下で行うこともできるし、加圧下又は減圧下で行うこともできる。なお、上記エピスルフィド化反応を行う際の雰囲気は、特に限定されず、例えば、窒素雰囲気、アルゴン雰囲気等の不活性ガス雰囲気下、空気下等の酸素存在下等のいずれであってもよい。
【００７１】
上記エピスルフィド化反応により、本発明の脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）が得られる。上記エピスルフィド化反応の終了後には、本発明の脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）を、例えば、水洗、酸洗浄、アルカリ洗浄、濾過、濃縮、蒸留、抽出、晶析、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の分離手段や、これらを組み合わせた分離手段等により分離・精製してもよい。
【００７２】
本発明の脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）は上記構成を有するため、これを必須成分として含有する硬化性組成物（以下、「本発明の硬化性エピスルフィド樹脂組成物」と称する場合がある）を硬化させることにより、高屈性率、高アッベ数で、屈折率とアッベ数のバランスに優れる硬化物を形成することができる。
【００７３】
＜硬化性エピスルフィド樹脂組成物＞
本発明の硬化性エピスルフィド樹脂組成物は、脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）と、硬化触媒（Ｂ）とを必須成分として含有する樹脂組成物である。本発明の硬化性エピスルフィド樹脂組成物は、さらに、硬化剤（Ｃ）、脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）以外のエピスルフィド化合物等を任意成分として含有していてもよい。
【００７４】
本発明の硬化性エピスルフィド樹脂組成物において、脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）は１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００７５】
本発明の硬化性エピスルフィド樹脂組成物における脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）の含有量（配合量）は、特に限定されないが、硬化性エピスルフィド樹脂組成物に含まれるエピスルフィド基を有する化合物の全量（全エピスルフィド化合物）１００重量％に対して、３０〜１００重量％が好ましく、より好ましくは４０〜９５重量％、さらに好ましくは５０〜９０重量％、特に好ましくは６０〜８５重量％である。脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）の含有量が３０重量％未満では、硬化物の屈性率、アッベ数、屈折率とアッベ数のバランス、耐光性等が低下する場合がある。なお、脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）として２種以上を使用する場合には、これらの脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）の総量が上記範囲を満たすことが好ましい。
【００７６】
本発明の硬化性エピスルフィド樹脂組成物（１００重量％）中の脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）の含有量（配合量）は、特に限定されないが、３０重量％以上１００重量％未満が好ましく、より好ましくは４０〜９０重量％、さらに好ましくは５０〜８０重量％である。脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）の含有量が３０重量％未満では、硬化物の屈折率、アッベ数、耐熱性、耐光性が低下する場合がある。なお、脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）として２種以上を使用する場合には、これらの脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）の総量が上記範囲を満たすことが好ましい。
【００７７】
［硬化触媒（Ｂ）］
本発明の硬化性エピスルフィド樹脂組成物は、必須成分として硬化触媒（Ｂ）を含む。硬化触媒（Ｂ）を用いることによって、エピスルフィド基を有する化合物の硬化反応を進行させ、硬化物を得ることができる。硬化触媒（Ｂ）としては、特に限定されないが、アミン類；ホスフィン類；有機酸、その塩、又はそのエステル；無機酸；４級アンモニウム塩類；４級ホスホニウム塩類；３級スルホニウム塩類、２級ヨードニウム塩類；ルイス酸類；ラジカル重合触媒；カチオン重合触媒等を用いることができる。なお、硬化触媒（Ｂ）は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００７８】
硬化触媒（Ｂ）としてのアミン類（アミン系硬化触媒）としては、公知乃至慣用のアミン系硬化触媒を使用でき、特に限定されないが、例えば、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｓｅｃ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミスチリルアミン、１，２−ジメチルヘキシルアミン、３−ペンチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、アリルアミン、アミノエタノール、１−アミノプロパノール、２−アミノプロパノール、アミノブタノール、アミノペンタノール、アミノヘキサノール、３−エトキシプロピルアミン、３−プロポキシプロピルアミン、３−イソプロポキシプロピルアミン、３−ブトキシプロピルアミン、３−イソブトキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシロキシ）プロピルアミン、アミノシクロペンタン、アミノシクロヘキサン、アミノノルボルネン、アミノメチルシクロヘキサン、アミノベンゼン、ベンジルアミン、フェネチルアミン、α−フェニルエチルアミン、ナフチルアミン、フルフリルアミン等の１級アミン；エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ビス−（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−（３−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３−アミノプロポキシ）−２，２'−ジメチルプロパン、アミノエチルエタノールアミン、１，２−、１，３−あるいは１，４−ビスアミノシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノエチルシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノプロピルシクロヘキサン、水添４，４'−ジアミノジフェニルメタン、２−あるいは４−アミノピペリジン、２−あるいは４−アミノメチルピペリジン、２−あるいは４−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、イソホロンジアミン、メンタンジアミン、１，４−ビスアミノプロピルピペラジン、ｏ−、ｍ−、あるいはｐ−フェニレンジアミン、２，４−あるいは２，６−トリレンジアミン、２，４−トルエンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミン、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、テトラクロロ−ｐ−キシリレンジアミン、４−メトキシ−６−メチル−ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−、あるいはｐ−キシリレンジアミン、１，５−あるいは、２，６−ナフタレンジアミン、ベンジジン、４，４'−ビス（ｏ−トルイジン）、ジアニシジン、４，４'−ジアミノジフェニルメタン、２，２−（４，４'−ジアミノジフェニル）プロパン、４，４'−ジアミノジフェニルエーテル、４，４'−チオジアニリン、４，４'−ジアミノジフェニルスルホン、４，４'−ジアミノジトリルスルホン、メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）、３，９���ビス（３−アミノプロピル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、Ｎ−アミノプロピルピペラジン、１，４−ビス（アミノエチルピペラジン）、１，４−ビス（アミノプロピルピペラジン）、２，６−ジアミノピリジン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン等の１級ポリアミン；ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−３−ペンチルアミン、ジヘキシルアミン、オクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、メチルヘキシルアミン、ジアリルアミン、ピロリジン、ピペリジン、２−、３−、４−ピコリン、２，４−、２，６−、３，５−ルペチジン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、ジベンジルアミン、メチルベンジルアミン、ジナフチルアミン、ピロール、インドリン、インドール、モルホリン等の２級アミン；Ｎ，Ｎ'−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−あるいは２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）メタン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）ブタン、テトラメチルグアニジン等の２級ポリアミン；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−イソプロピルアミン、トリ−１，２−ジメチルプロピルアミン、トリ−３−メトキシプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−イソブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリ−ペンチルアミン、トリ−３−ペンチルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、トリ−２−エチルヘキシルアミン、トリ−ドデシルアミン、トリ−ラウリルアミン、トリ−シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミン、Ｎ−メチルジヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルメチルアミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミン、トリエタノールアミン、トリベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ジエチルベンジルアミン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルフェノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、キノリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、２−（２−ジメチルアミノエトキシ）−４−メチル−１，３，２−ジオキサボルナン等の３級アミン；テトラメチルエチレンジアミン、ピラジン、Ｎ，Ｎ'−ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ'−ビス（（２−ヒドロキシ）プロピル）ピペラジン、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチル−１，３−ブタンアミン、２−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロパン、ジエチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン、２，４，６−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、ヘプタメチルイソビグアニド等の３級ポリアミン；イミダゾール、Ｎ−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、４−メチルイミダゾール、Ｎ−エチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、４−エチルイミダゾール、Ｎ−ブチルイミダゾール、２−ブチルイミダゾール、Ｎ−ウンデシルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、Ｎ−フェニルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、Ｎ−ベンジルイミダゾール、２−ベンジルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（２'−シアノエチル）−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（２'−シアノエチル）−２−ウンデシルイミダゾール、Ｎ−（２'−シアノエチル）−２−フェニルイミダゾール、３，３−ビス−（２−エチル−４−メチルイミダゾリル）メタン、アルキルイミダゾールとイソシアヌール酸の付加物、アルキルイミダゾールとホルムアルデヒドの縮合物等の各種イミダゾール類；１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン−５、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７等のアミジン類等が挙げられる。
【００７９】
硬化触媒（Ｂ）としてのホスフィン類（ホスフィン系硬化触媒）としては、公知乃至慣用のホスフィン系硬化触媒を使用でき、特に限定されないが、例えば、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリ−イソプロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリ−ｎ−シクロヘキシルホスフィン、トリ−ｎ−オクチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィン、トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（３−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（４−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（ジエチルアミノ）ホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、ジエチルフェニルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、ジエチルフェニルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、エチルジフェニルホスフィン、ジフェニルシクロヘキシルホスフィン、クロロジフェニルホスフィン等が挙げられる。
【００８０】
硬化触媒（Ｂ）としての有機酸類、その塩、又はそのエステルとしては、特に限定されないが、例えば、スルホン酸、カルボン酸およびそのエステル類が好ましく、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、１０−カンファースルホン酸、およびそのメチルおよびエチルエステル類が挙げられる。
【００８１】
硬化触媒（Ｂ）としての無機酸としては、特に限定されないが、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸、炭酸等の鉱酸類が挙げられる。
【００８２】
硬化触媒（Ｂ）としての４級アンモニウム塩類としては、特に限定されないが、例えば、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムアセテート、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフルオライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヨーダイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヘキサフルオロホスファイト、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムハイドロゲンサルファイト、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラフルオロボーレート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラフェニルボーレート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムパラトルエンスルフォネート、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリエチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムフルオライド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムクロライド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムヨーダイド、メチルトリフェニルアンモニウムクロライド、メチルトリフェニルアンモニウムブロマイド、エチルトリフェニルアンモニウムクロライド、エチルトリフェニルアンモニウムブロマイド、ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウムクロライド、ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウムブロマイド、１−メチルピリジニウムブロマイド、１−エチルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−ブチルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−ヘキシルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−オクチルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−ドデシルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−フェニルピリジニウムブロマイド、１−メチルピコリニウムブロマイド、１−エチルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−ブチルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−ヘキシルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−オクチルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−ドデシルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−フェニルピコリニウムブロマイド等が挙げられる。
【００８３】
硬化触媒（Ｂ）としての４級ホスホニウム塩類としては、特に限定されないが、例えば、テトラメチルホスホニウムクロライド、テトラメチルホスホニウムブロマイド、テトラエチルホスホニウムクロライド、テトラエチルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムクロライド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムヨーダイド、テトラ−ｎ−ヘキシルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−オクチルホスホニウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、ｎ−ブチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ｎ−ブチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、ｎ−ヘキシルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ｎ−オクチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムクロライド、テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムブロマイド、テトラキスヒドロキシエチルホスホニウムクロライド、テトラキスヒドロキシブチルホスホニウムクロライド等が挙げられる。
【００８４】
硬化触媒（Ｂ）としての３級スルホニウム塩類としては、特に限定されないが、例えば、トリメチルスルホニウムブロマイド、トリエチルスルホニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムクロライド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムヨーダイド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムテトラフルオロボーレート、トリ−ｎ−ヘキシルスルホニウムブロマイド、トリ−ｎ−オクチルスルホニウムブロマイド、トリフェニルスルホニウムクロライド、トリフェニルスルホニウムブロマイド、トリフェニルスルホニウムヨーダイド等が挙げられる。
【００８５】
硬化触媒（Ｂ）としての２級ヨードニウム塩類としては、特に限定されないが、例えば、ジフェニルヨードニウムクロライド、ジフェニルヨードニウムブロマイド、ジフェニルヨードニウムヨーダイド等が挙げられる。
【００８６】
硬化触媒（Ｂ）としてのルイス酸類としては、特に限定されないが、例えば、３フッ化ホウ素、３フッ化ホウ素のエーテラート、ジブチルスズジクロライド、ジブチルスズジラウリル酸等が挙げられる。
【００８７】
硬化触媒（Ｂ）としてのラジカル重合触媒類（ラジカル重合開始剤）としては、公知乃至慣用のラジカル重合開始剤を使用でき、特に限定されないが、例えば、光ラジカル重合開始剤、熱ラジカル重合開始剤等が挙げられる。
【００８８】
前記光ラジカル重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、アセトフェノンベンジル、ベンジルジメチルケトン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ジメトキシアセトフェノン、ジメトキシフェニルアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ジフェニルジサルファイト、オルトベンゾイル安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本化薬（株）製、商品名「カヤキュアＥＰＡ」等）、２，４−ジエチルチオキサンソン（日本化薬（株）製、商品名「カヤキュアＤＥＴＸ」等）、２−メチル−１−［４−（メチル）フェニル］−２−モルホリノプロパノン−１（チバガイギ−（株）製、商品名「イルガキュア９０７」等）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバガイギ−（株）製、商品名「イルガキュア１８４」等）、２−ジメチルアミノ−２−（４−モルホリノ）ベンゾイル−１−フェニルプロパン等の２−アミノ−２−ベンゾイル−１−フェニルアルカン化合物、テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、ベンジル、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、４，４−ビスジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゼン誘導体、２，２'−ビス（２−クロロフェニル）−４，５，４'，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾ−ル（保土谷化学（株）製、商品名「Ｂ−ＣＩＭ」等）等のイミダゾール化合物、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（４−メトキシナフタレン−１−イル）−１，３，５−トリアジン等のハロメチル化トリアジン化合物、２−トリクロロメチル−５−（２−ベンゾフラン２−イル−エテニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のハロメチルオキサジアゾール化合物等を挙げることができる。また、必要に応じて、光増感剤を加えることができる。
【００８９】
前記熱ラジカル重合開始剤としては、例えば、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシエステル、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシケタール、ケトンパーオキサイド等（具体的には、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイル）パーオキシヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジブチルパーオキシヘキサン、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、１，４−ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、メチルエチルケトンパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等）等の有機過酸化物類を挙げることができる。
【００９０】
硬化触媒（Ｂ）としてのカチオン重合触媒類（カチオン重合開始剤）としては、公知乃至慣用のカチオン重合開始剤を使用でき、特に限定されないが、例えば、光カチオン重合開始剤、熱カチオン重合開始剤等が挙げられる。
【００９１】
光カチオン重合開始剤としては、例えば、ヘキサフルオロアンチモネート塩、ペンタフルオロヒドロキシアンチモネート塩、ヘキサフルオロホスフェート塩、ヘキサフルオロアルゼネート塩などが挙げられる。上記カチオン触媒としては、例えば、商品名「ＵＶＡＣＵＲＥ１５９０」（ダイセル・サイテック（株）製）、商品名「ＣＤ−１０１０」、商品名「ＣＤ−１０１１」、商品名「ＣＤ−１０１２」（以上、米国サートマー製）、商品名「イルガキュア２６４」（ＢＡＳＦ社製）、商品名「ＣＩＴ−１６８２」（日本曹達（株）製）等の市販品を好ましく使用することもできる。
【００９２】
熱カチオン重合開始剤としては、例えば、アリールジアゾニウム塩、アリールヨードニウム塩、アリールスルホニウム塩、アレン−イオン錯体などが挙げられ、商品名「ＰＰ−３３」、商品名「ＣＰ−６６」、商品名「ＣＰ−７７」（（株）ＡＤＥＫＡ製）、商品名「ＦＣ−５０９」（スリーエム製）、商品名「ＵＶＥ１０１４」（Ｇ．Ｅ．製）、商品名「サンエイド  ＳＩ−６０Ｌ」、商品名「サンエイド  ＳＩ−８０Ｌ」、商品名「サンエイド  ＳＩ−１００Ｌ」、商品名「サンエイド  ＳＩ−１１０Ｌ」、商品名「サンエイド  ＳＩ−１５０Ｌ」（三新化学工業（株）製）、商品名「ＣＧ−２４−６１」（チバ・ジャパン製）等の市販品を好ましく使用することができる。さらに、アルミニウムやチタンなどの金属とアセト酢酸若しくはジケトン類とのキレート化合物とトリフェニルシラノール等のシラノールとの化合物、又は、アルミニウムやチタンなどの金属とアセト酢酸若しくはジケトン類とのキレート化合物とビスフェノールＳ等のフェノール類との化合物であってもよい。
【００９３】
硬化触媒（Ｂ）としては、硬化物の高屈折率、高アッベ数、屈折率とアッベ数のバランスの観点で、４級アンモニウム塩類、４級ホスホニウム塩類、３級スルホニウム塩類、２級ヨードニウム塩類、ルイス酸類が好ましく、より好ましくは４級アンモニウム塩類、４級ホスホニウム塩類、さらに好ましくは４級ホスホニウムである。
好ましい具体例としては、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラフェニルアンモニウムブロマイド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、１−ｎ−ドデシルピリジニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド等の第４級ホスホニウム塩等が挙げられる。
【００９４】
硬化触媒（Ｂ）の含有量（配合量）は、特に限定されないが、硬化性エピスルフィド樹脂組成物に含まれるエピスルフィド基を有する化合物の全量（１００重量部）に対して、０．０１〜１５重量部が好ましく、より好ましくは０．０１〜１２重量部、さらに好ましくは０．０５〜１０重量部、特に好ましくは０．１〜１０重量部である。硬化触媒（Ｂ）を上記範囲内で使用することにより、高屈折率、高アッベ数で、かつ屈折率とアッベ数のバランスが良く、耐熱性、耐光性、透明性に優れた硬化物を得ることができる。なお、硬化触媒（Ｂ）として２種以上を使用する場合には、これらの硬化触媒（Ｂ）の総量が上記範囲を満たすことが好ましい。
【００９５】
［硬化剤（Ｃ）］
本発明の硬化性エピスルフィド樹脂組成物は、さらに、硬化剤（Ｃ）を含んでいてもよい。本発明の硬化性エピスルフィド樹脂組成物における硬化剤（Ｃ）は、エピスルフィド基を有する化合物と反応して硬化させる働きを有する化合物である。硬化剤（Ｃ）としては、エピスルフィド樹脂用硬化剤として公知乃至慣用の硬化剤を使用することができ、例えば、チオール化合物、イソシアネート化合物、チオイソシアネート化合物、エポキシ化合物、酸無水物、多価フェノール化合物等が挙げられる。
【００９６】
硬化剤（Ｃ）としては、中でも、チオール化合物が好ましい。硬化剤（Ｃ）としてチオール化合物を用いることにより、メルカプト基がエピスルフィド基に対する反応性に優れるため、硬化性が向上し、また、硬化物中の硫黄濃度を調整することのより、高屈折率、高アッベ数で、かつ屈折率とアッベ数のバランスのよい硬化物を形成することができる。
【００９７】
硬化剤（Ｃ）としてのチオール化合物としては、特に限定されないが、例えば、チオフェノール類、チオール類、メルカプトアルコール類、ヒドロキシチオフェノール類、メルカプト有機酸類、メルカプトアミン類等が挙げられる。
【００９８】
チオフェノール類としては、特に限定されないが、例えば、チオフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェノール、２−メチルチオフェノール、３−メチルチオフェノール、４−メチルチオフェノール、ｏ−ジメルカプトベンゼン、ｍ−ジメルカプトベンゼン、ｐ−ジメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン等が挙げられる。
【００９９】
チオール類としては、特に限定されないが、例えば、チルメルカプタン、エチルメルカプタン、ｎ−プロピルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、アリルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−デシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−オクタデシルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン、イソプロピルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ノニルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、ベンジルメルカプタン、４−クロロベンジルメルカプタン、メチルチオグリコレート、エチルチオグリコレート、ｎ−ブチルチオグリコレート、ｎ−オクチルチオグリコレート、メチル（３−メルカプトプロピオネート）、エチル（３−メルカプトプロピオネート）、３−メトキシブチル（３−メルカプトプロピオネート）、ｎ−ブチル（３−メルカプトプロピオネート）、２−エチルヘキシル（３−メルカプトプロピオネート）、ｎ−オクチル（３−メルカプトプロピオネート）等のモノチオール類、メタンジチオール、１，２−ジメルカプトエタン、２，２−ジメルカプトプロパン、１，３−ジメルカプトプロパン、１，２，３−トリメルカプトプロパン、１，４−ジメルカプトブタン、１，６−ジメルカプトヘキサン、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，５−ジメルカプト−３−オキサペンタン、１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メルカプトメチル−１，３−ジメルカプトプロパン、２−メルカプトメチル１，４−ジメルカプトプロパン、２−（２−メルカプトエチルチオ）−１，３−ジメルカプトプロパン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン、１，１，１−トリス（メルカプトメチル）プロパン、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ブタンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ブタンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，１−ジメルカプトシクロヘキサン、１，２−ジメルカプトシクロヘキサン、１，３−ジメルカプトシクロヘキサン、１，４−ジメルカプトシクロヘキサン、１，３−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（メルカプトエチル）−１，４−ジチアン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、ビス（４−メルカプトフェニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトフェニル）エーテル、２，２−ビス（４−メルカプトフェニル）プロパン、ビス（４−メルカプトメチルフェニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトメチルフェニル）エーテル、２，２−ビス（４−メルカプトメチルフェニル）プロパン等の多価チオール類等が挙げられる。
【０１００】
メルカプトアルコール類としては、特に限定されないが、例えば、２−メルカプトエタノール、２−メルカプトプロパノール、３−メルカプトプロパノール、２−ヒドロキシプロピルメルカプタン、２−フェニル−２−メルカプトエタノール、２−フェニル−２−ヒドロキシエチルメルカプタン、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、２−メルカプト−１，３−プロパンジオール、２，３−ジメルカプトプロパノール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、グリセリルジチオグリコレート等が挙げられる。
【０１０１】
ヒドロキシチオフェノール類としては、特に限定されないが、例えば、２−ヒドロキシチオフェノール、３−ヒドロキシチオフェノール、４−ヒドロキシチオフェノール等が挙げられる。
【０１０２】
メルカプト有機酸類としては、特に限定されないが、例えば、２−メルカプト酢酸（チオグリコール酸）、３−メルカプトプロピオン酸等のメルカプトカルボン酸類が挙げられる。
【０１０３】
メルカプトアミン類としては、特に限定されないが、例えば、２−メルカプトエチルアミン、３−メルカプトプロピルアミン、３−メルカプトブチルアミン等のメルカプトアルキルアミン類；４−アミノチオフェノール等のアミノチオフェノール類等が挙げられる。
【０１０４】
硬化剤（Ｃ）としてのイソシアネート化合物としては、特に限定されないが、例えば、ジエチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、２，６−ビス（イソシアナートメチル）デカヒドロナフタレン、リジントリイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｏ−トリジンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルエーテルジイソシアネート、３−（２'−イソシアネートシクロヘキシル）プロピルイソシアネート、トリス（フェニルイソシアネート）チオホスフェート、イソプロピリデンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、２、２'−ビス（４−イソシアナートフェニル）プロパン、トリフェニルメタントリイソシアネート、ビス（ジイソシアナートトリル）フェニルメタン、４，４'，４"−トリイソシアネート−２，５−ジメトキシフェニルアミン、３，３'−ジメトキシベンジジン−４，４'−ジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４'−ジイソシアナートビフェニル、４，４'−ジイソシアナート−３，３'−ジメチルビフェニル、ジシクロヘキシルメタン−４，４'−ジイソシアネート、１，１'−メチレンビス（４−イソシアナートベンゼン）、１，１'−メチレンビス（３−メチル−４−イソシアナートベンゼン）、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、１，３−ビス（１−イソシアナート−１−メチルエチル）ベンゼン、１，４−ビス（１−イソシアナート−１−メチルエチル）ベンゼン、１，３−ビス（２−イソシアナート−２−プロピル）ベンゼン、２，６−ビス（イソシアナートメチル）ナフタレン、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ビス（イソシアナートメチル）テトラヒドロジシクロペンタジエン、ビス（イソシアナートメチル）ジシクロペンタジエン、ビス（イソシアナートメチル）テトラヒドロチオフェン、ビス（イソシアナートメチル）ノルボルネン、ビス（イソシアナートメチル）アダマンタン、ダイマー酸ジイソシアネート、１，３，５−トリ（１−イソシアナートヘキシル）イソシアヌル酸、チオジエチルジイソシアネート、チオジプロピルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソシアネート、ビス〔（４−イソシアナートメチル）フェニル〕スルフィド、２，５−ジイソシアネート−１，４−ジチアン、２，５−ジイソシアナートメチル−１，４−ジチアン、２，５−ジイソシアナートメチルチオフェン、ジチオジエチルジイソシアネート、ジチオジプロピルジイソシアネート等挙げることができる。また、以上のうちポリイソシアネート類については、ビュレット型反応による二量体、環化三量体およびアルコールまたはチオールの付加物等のイソシアネート類を挙げることができる。
【０１０５】
硬化剤（Ｃ）としてのチオイソシアネート化合物としては、特に限定されないが、例えば、上記イソシアネート化合物のイソシアネート基の全部または一部をイソチオシアネート基に変えた化合物が挙げられる。
【０１０６】
硬化剤（Ｃ）としてのエポキシ化合物としては、特に限定されないが、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、ナフトール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールスルホン、ビスフェノールエーテル、ビスフェノールスルフィド、ハロゲン化ビスフェノールＡ、ノボラック樹脂等の芳香族ヒドロキシ化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるフェノール系エポキシ化合物、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ネオペンチルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、１，３−および１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−および１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ・エチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ・プロピレンオキサイド付加物等のアルコール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるアルコール系エポキシ化合物、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、イソ酪酸、イソ吉草酸、安息香酸、ベンゾイル酢酸、ナフタリンカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸、ドデシルカルボン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソテレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘット酸、ナジック酸、マレイン酸、コハク酸、フマル酸、トリメリット酸、ベンゼンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸等のカルボン酸化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるグリシジルエステル系エポキシ化合物、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ビス（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス（３−アミノプロポキシ）−２，２'−ジメチルプロパン、１，２−、１，３−または１，４−ビスアミノシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノエチルシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノプロピルシクロヘキサン、水添４，４'−ジアミノジフェニルメタン、イソホロンジアミン、１，４−ビスアミノプロピルピペラジン、ｍ−またはｐ−フェニレンジアミン、２，４−または２，６−トリレンジアミン、ｍ−またはｐ−キシリレンジアミン、１，５−または２，６−ナフタレンジアミン���４，４'−ジアミノジフェニルメタン、４，４'−ジアミノジフェニルエーテル、２，２−（４，４'−ジアミノジフェニル）プロパン等の１級アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、メチルエチルアミン、メチルプロピルアミン、メチルブチルアミン、メチルペンチルアミン、メチルヘキシルアミン、エチルプロピルアミン、エチルブチルアミン、エチルペンチルアミン、エチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，７−ジアミノヘプタン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−または２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ（４−ピペリジル）メタン、１，２−ジ（４−ピペリジル）エタン、１，３−ジ（４−ピペリジル）プロパン、１，４−ジ（４−ピペリジル）ブタン等の２級アミンとエピハロヒドリンの縮合により製造されるアミン系エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物（上述の脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）の硫黄原子が酸素原子に置換した化合物等）、スチレンオキシド、シクロペンタジエポキシド、エポキシ化大豆油、エポキシ化ポリブタジエン、ビニルシクロヘキセンエポキシド等の不飽和化合物のエポキシ化により製造されるエポキシ化合物、上述の多価アルコール、フェノール化合物とジイソシアネートおよびグリシドール等から製造されるウレタン系エポキシ化合物等が挙げられる。
【０１０７】
硬化剤（Ｃ）としての酸無水物としては、公知乃至慣用の酸無水物系硬化剤を使用でき、特に限定されないが、例えば、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸等の２５℃で液状の酸無水物；無水コハク酸、水素化無水ピロメリット酸、水素化ビフェニル二無水物、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸（例えば、１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸）、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物等の２５℃で固体（固体状）の酸無水物等が挙げられる。また、上記酸無水物系硬化触媒としては、例えば、特開２０１１−２１９５３４号公報に記載の多価カルボン酸縮合体等を使用することもできる。
【０１０８】
硬化剤（Ｃ）としての多価フェノール化合物としては、特に限定されないが、例えば、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールスルホン、ビスフェノールエーテル、ビスフェノールスルフィド、ハロゲン化ビスフェノールＡ、ノボラック樹脂等が挙げられる。
【０１０９】
硬化剤（Ｃ）は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。硬化剤（Ｃ）としては、硬化物の高屈折率、高アッベ数、屈折率とアッベ数のバランス、耐熱性、耐光性の観点で、多価チオール化合物が好ましく、中でもチオール基が１分子中に２個以上６個以下の化合物が好適である。その具体例としてはビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼンが挙げられる。
【０１１０】
本発明の硬化性エピスルフィド樹脂組成物が硬化剤（Ｃ）を含有する場合、その含有量（配合量）としては、特に限定されないが、本発明の硬化性エピスルフィド樹脂組成物に含まれるエピスルフィド基を有する化合物の全量１００重量部に対して、１０〜２００重量部が好ましく、より好ましくは３０〜１５０重量部である。より具体的には、本発明の硬化性エピスルフィド樹脂組成物に含まれる全てのエピスルフィド基を有する化合物におけるエポキシ基１当量当たり、メルカプト基が０．１〜１．５当量となる割合で使用することが好ましい。硬化剤（Ｃ）の含有量が１０重量部未満であると、硬化が不十分となり、硬化物の屈折率、アッベ数、強靱性が低下する傾向がある。一方、硬化剤（Ｃ）の含有量が２００重量部を超えると、硬化物の屈折率とアッベ数のバランスが悪化する場合がある。なお、硬化剤（Ｃ）として２種以上を使用する場合には、これらの硬化剤（Ｃ）の総量が上記範囲を満たすことが好ましい。
【０１１１】
［その他のエピスルフィド化合物］
本発明の硬化性エピスルフィド樹脂組成物は、脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）以外のエピスルフィド化合物（「その他のエピスルフィド化合物」と称する場合がある）を含んでいてもよい。上記その他のエピスルフィド化合物としては、例えば、芳香族チオグリシジルエーテル系エピスルフィド化合物［例えば、ビスフェノールＡ型エピスルフィド化合物、ビスフェノールＦ型エピスルフィド化合物、ビフェノール型エピスルフィド化合物、フェノールノボラック型エピスルフィド化合物、クレゾールノボラック型エピスルフィド化合物、ビスフェノールＡのクレゾールノボラック型エピスルフィド化合物、ナフタレン型エピスルフィド化合物、トリスフェノールメタンから得られるエピスルフィド化合物など］、脂肪族チオグリシジルエーテル系エピスルフィド化合物［例えば、脂肪族２，３−エピスルフィドプロピルエーテルなど］、チオグリシジルエステル系エピスルフィド化合物、チオグリシジルアミン系エピスルフィド化合物、エピスルフィド基を有するイソシアヌレート化合物［例えば、ジアリルモノ（２，３−エピスルフィドプロピル）イソシアヌレート化合物、モノアリルジ（２，３−エピスルフィドプロピル）イソシアヌレート化合物、トリ（２，３−エピスルフィドプロピル）イソシアヌレート化合物など］、２，２−ビス［４−（２，３−エピスルフィドプロポキシ）シクロへキシル］プロパン、２，２−ビス［３，５−ジメチル−４−（２，３−エピスルフィドプロポキシ）シクロへキシル］プロパン、ビスフェノールＡ型エピスルフィド樹脂を水素化したもの（水添ビスフェノールＡ型エピスルフィド樹脂）、上記式（２）で表される化合物であって、Ｙが−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−で表される二価の基であり、かつＸ1及びＸ2の一方が硫黄原子、他方が酸素原子である化合物等などが挙げられる。その他のエピスルフィド化合物は、エピスルフィド基の一部がエポキシ基と置き換わった化合物も包含する。
【０１１２】
上記モノアリルジ（２，３−エピスルフィドプロピル）イソシアヌレート化合物の代表的な例としては、モノアリルジ（２，３−エピスルフィドプロピル）イソシアヌレート、１−アリル−３，５−ビス（２−メチル−２，３−エピスルフィドプロピル）イソシアヌレート、１−（２−メチルプロペニル）−３，５−ジ（２，３−エピスルフィドプロピル）イソシアヌレート、１−（２−メチルプロペニル）−３，５−ビス（２−メチル−２，３−エピスルフィドプロピル）イソシアヌレート等が挙げられる。
【０１１３】
なお、上記モノアリルジ（２，３−エピスルフィドプロピル）イソシアヌレート化合物は、アルコールや酸無水物など、エピスルフィド基と反応する化合物を加えてあらかじめ変性して用いることもできる。
【０１１４】
本発明の硬化性エピスルフィド樹脂組成物において上記その他のエピスルフィド化合物は、１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。中でも、上記その他のエピスルフィド化合物としては、硬化物の高屈折率、高アッベ数、屈折率とアッベ数のバランス、透明性、機械物性（例えば、強靭性）の観点で、２，２−ビス［４−（２，３−エピスルフィドプロポキシ）シクロへキシル］プロパン、２，２−ビス［３，５−ジメチル−４−（２，３−エピスルフィドプロポキシ）シクロへキシル］プロパン、ビスフェノールＡ型エピスルフィド樹脂を水素化したもの（水添ビスフェノールＡ型エピスルフィド樹脂）が好ましい。
【０１１５】
本発明の硬化性エピスルフィド樹脂組成物が上記その他のエピスルフィド化合物を含有する場合、その含有量（配合量）は、特に限定されないが、脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）１００重量部に対して、５〜１５０重量部が好ましく、より好ましくは１０〜１００重量部である。
【０１１６】
［添加剤］
本発明の硬化性エピスルフィド樹脂組成物は、上記以外にも、本発明の効果を損なわない範囲内で各種添加剤を含有していてもよい。上記添加剤として、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどの水酸基を有する化合物を使用すると、反応を緩やかに進行させることができる。その他にも、粘度や透明性を損なわない範囲内で、アミノ酸、（メタ）アクリレート類等のオレフィン類、硫黄等の無機物質、シリコーン系やフッ素系消泡剤、レベリング剤、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランや３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤、界面活性剤、アルミナなどの無機充填剤、難燃剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、イオン吸着体、顔料、離型剤などの慣用の添加剤を使用することができる。
【０１１７】
本発明の硬化性エピスルフィド樹脂組成物は、特に限定されないが、上記の各成分を、必要に応じて加熱した状態で攪拌・混合することにより調製することができる。なお、本発明の硬化性エピスルフィド樹脂組成物は、各成分があらかじめ混合されたものをそのまま使用する１液系の組成物として使用することもできるし、例えば、別々に保管しておいた２以上の成分を使用前に所定の割合で混合して使用する多液系（例えば、２液系）の組成物として使用することもできる。上記攪拌・混合の方法は、特に限定されず、例えば、ディゾルバー、ホモジナイザーなどの各種ミキサー、ニーダー、ロール、ビーズミル、自公転式撹拌装置などの公知乃至慣用の攪拌・混合手段を使用できる。また、攪拌・混合後、真空下にて脱泡してもよい。
【０１１８】
本発明の硬化性エピスルフィド樹脂組成物の２５℃における粘度は、特に限定されないが、１００〜１００００ｍＰａ・ｓが好ましく、より好ましくは２００〜９０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは３００〜８０００ｍＰａ・ｓである。２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満であると、硬化物の耐熱性が低下する傾向がある。一方、２５℃における粘度が１００００ｍＰａ・ｓを超えると、注型時の作業性が低下したり、硬化物に注型不良に由来する不具合が生じやすくなる傾向がある。硬化性エピスルフィド樹脂組成物の２５℃における粘度は、例えば、デジタル粘度計（型番「ＤＶＵ−ＥＩＩ型」、（株）トキメック製）を用いて、ローター：標準１°３４'×Ｒ２４、温度：２５℃、回転数：０．５〜１０ｒｐｍの条件で測定することができる。
【０１１９】
＜硬化物＞
本発明の硬化性エピスルフィド樹脂組成物を硬化させることにより、高屈折率、高アッベ数で、かつ屈折率とアッベ数のバランスの良い硬化物を高い生産性で得ることができる。特に、本発明の硬化性エピスルフィド樹脂組成物が上述の硬化剤（Ｃ）を含む場合、上記硬化物はいっそう優れた高屈折率、高アッベ数を発揮する。硬化の際の加熱温度（硬化温度）は、特に限定されないが、１０〜２００℃が好ましく、より好ましくは２０〜１９０℃、さらに好ましくは３０〜１８０℃である。また、硬化の際に加熱する時間（硬化時間）は、特に限定されないが、３０〜６００分が好ましく、より好ましくは４５〜５４０分、さらに好ましくは６０〜４８０分である。硬化温度と硬化時間が上記範囲の下限値より低い場合は、硬化が不十分となり、逆に上記範囲の上限値より高い場合は、樹脂成分の分解が起きる場合があるので、いずれも好ましくない。硬化条件は種々の条件に依存するが、例えば、硬化温度を高くした場合は硬化時間を短く、硬化温度を低くした場合は硬化時間を長くすること等により、適宜調整することができる。
【０１２０】
＜光学材料＞
本発明の硬化性エピスルフィド樹脂組成物を硬化させることにより得られる硬化物（以下、「本発明の硬化物」と称する場合がある）は、高い屈折率と高いアッベ数と示し、さらに屈折率とアッベ数のバランスに優れるため、各種光学材料、例えば、メガネ、カメラなどの光学レンズ、光ファイバーケーブル、プリズム、情報記録基盤、フィルター等のプラスチックとして好適に使用することができる。ここで、屈折率とアッベ数のバランスに優れるとは、屈折率とアッベ数が高い値を示しながら、光学材料として満足できる範囲にそれぞれ調整されていることを意味する。本発明の硬化物は、光学材料、特にメガネレンズの薄型化、色収差による虹発生を効果的に防止できるという観点から、ｅ線（５４６．１ｎｍ）における硬化物の屈折率（ｎｅ）は１．５０〜１．８０であることが好ましく、１．５５〜１．７５がより好ましい。また、色収差による虹発生を効果的に防止できるという観点から、ｅ線（５４６．１ｎｍ）におけるアッベ数（νｅ）は３０〜６０であることが好ましく、４０〜５５がより好ましい。このように、本発明の硬化物は高い屈折率と高いアッベ数と両者のバランスを同時に満足する良好な光学特性を有することから、光学フィルム、メガネレンズ用プラスチック、透明封止材等として特に有用である。硬化物の屈折率及びアッベ数は、プリズムカプラーを使用して測定される値である。具体的には、硬化物の波長５４６．１ｎｍでの屈折率（ｎｅ）、４８８ｎｍでの屈折率（ｎＦ'）、及び６４３．９ｎｍでの屈折率（ｎＣ'）を求め、アッベ数＝（ｎｅ−１）／（ｎＦ'−ｎＣ'）の式に代入してアッベ数（νｅ）を求める。
【実施例】
【０１２１】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【０１２２】
（1Ｈ−ＮＭＲの測定）
実施例で得られた脂環式エピスルフィド化合物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、以下の条件で測定した。
装置：  ＪＥＯＬ  ４００ＭＨｚ
溶媒：  重クロロホルム（テトラメチルシラン含有）
【０１２３】
（硬化物の屈折率・アッベ数の測定）
重合により得られた硬化物の屈折率（ｎｅ）、アッベ数（νｅ）は、Ｍｅｔｒｉｃｏｎ社製Ｐｒｉｓｍ  Ｃｏｕｐｌｅｒ  Ｍｏｄｅｌ  １００を用いて測定した。
【０１２４】
実施例１
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート（５．０ｇ）、及びチオシアン酸アンモニウム（９．０５ｇ）をメタノール溶媒（５０ｍＬ）中で、２５℃にて３６時間反応させた。反応混合物をジクロロメタンで抽出・水洗し、濃縮して得られた抽出物をシリカゲルカラム精製（溶出溶媒：ジクロロメタン）して、４．７６ｇの生成物を得た。ＮＭＲ測定により、生成物は、３，４−エピスルフィドシクロヘキシルメチル（３，４−エピスルフィド）シクロヘキサンカルボキシレート（上記（２−１）で表される化合物）と同定できた。
実施例１で得られた脂環式エピスルフィド化合物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルのチャートを図１に示す。
【０１２５】
実施例２
４−ビニルシクロヘキセン−１，２−エポキシド（２３９ｇ）、及びチオシアン酸アンモニウム（２９３ｇ）をメタノール溶媒（２．９Ｌ）中で、４３℃にて４時間反応させた。反応混合物をジクロロメタンで抽出・水洗し、濃縮して得られた抽出物をシリカゲルカラム精製（溶出溶媒：ジクロロメタン）して、１７０ｇの生成物を得た。ＮＭＲ測定により、生成物は、４−ビニルシクロヘキセン−１，２−エピスルフィド（上記（１−１）で表される化合物）と同定できた。
実施例２で得られた脂環式エピスルフィド化合物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルのチャートを図２に示す。
【０１２６】
実施例３
水添ビフェノール（１００ｇ）をＴＨＦ溶媒（１Ｌ）中で、水素化ナトリウム（２６．６ｇ）、及び臭化アリル（１５２．５ｇ）と５０℃で２０時間反応させた。反応混合物を水洗し、ＴＨＦを濃縮後、濃縮物をシリカゲルカラム（溶出溶媒：ＴＨＦ）で分離・精製した。この結果、水添ビフェニルジアリルエーテル（７８ｇ）、及び水添ビフェノールモノアリルエーテル（４０ｇ）を得た。
得られた水添ビフェニルジアリルエーテル（７８ｇ）、及びメタクロロ過安息香酸（１２０．８ｇ）をジクロロメタン溶媒（２Ｌ）中で、室温にて１８時間反応させた。反応混合物を水洗、ジクロロメタンを濃縮後、濃縮物をシリカゲルカラム（溶出溶媒ジクロロメタン）で分離・精製した。この結果、水添ビフェニルジグリシジルエーテルを７５ｇ得た。
得られた水添ビフェニルジグリシジルエーテル（３ｇ）とチオシアン酸アンモニウム（４．４１ｇ）をメタノール溶媒（３０ｍＬ）中で室温にて３６時間反応させた。反応混合物をジクロロメタンで抽出・水洗し、濃縮して得られた抽出物をシリカゲルカラム精製（溶出溶媒：ジクロロメタン）して、生成物を０．９０ｇ得た。ＮＭＲ測定により、生成物は、水添ビフェニルジ（２，３−エピスルフィドプロピル）エーテル（上記（４−１）で表され、Ｘ27及びＸ28が共に硫黄原子である化合物）と同定できた。
実施例３で得られた脂環式エピスルフィド化合物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルのチャートを図３に示す。
【０１２７】
実施例４
温度計、滴下ロート、還流管を備えた１０００ｍｌの三口丸底フラスコに、チオシアン酸アンモニウム（ＮＨ4ＳＣＮ，７８ｇ，４．０当量）とメタノール（７５０ｍｌ）を仕込んだ。室温、窒素を反応系内に流しながら、固体が溶解するまで攪拌した後、（３，４，３’，４’−ジエポキシ）ビシクロヘキシル（５０ｇ，０．２６ｍｏｌ）を２分以上かけて滴下ロートを用いて滴下し、反応溶液（淡黄色）を２５℃で、１８時間攪拌を続けた（不溶成分の析出がみられた）。反応液を石油エーテル（ＰＥ）（３００ｍｌ、６０〜９０℃）で抽出する操作を６回行い、抽出液は硫酸ナトリウム（Ｎａ2ＳＯ4）で脱水した後、３０℃を保って濃縮し、カラム精製（ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ，展開液：ＰＥ／酢酸エチル＝２０／１）し、無色のオイル状液体として生成物１（７．２ｇ，収率１２％）と生成物２（０．８ｇ，収率１．３％）を得た。
ＮＭＲ測定により、生成物１は、（３，４，３’，４’−ジエピスルフィド）ビシクロヘキシル（上記（２ａ）で表され、Ｘ3及びＸ4が共に硫黄原子である化合物）、生成物２は（３，４−エピスルフィド−３’，４’−エポキシ）ビシクロヘキシル（上記（２ａ）で表され、Ｘ3及びＸ4の一方が硫黄原子、他方が酸素原子である化合物）と同定できた。
実施例４で得られた脂環式エピスルフィド化合物（生成物１）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルのチャートを図４、脂環式エピスルフィド化合物（生成物２）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルのチャートを図５にそれぞれ示す。
【０１２８】
実施例５
脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）として、実施例１で合成した３，４−エピスルフィドシクロヘキシルメチル（３，４−エピスルフィド）シクロヘキサンカルボキシレートを３５ｇ、硬化触媒（Ｂ）として、テトラブチルホスホニウムブロマイドを０．３５ｇ用いた。
これらを、シンキー（株）製「あわとり練太郎」を用いて、室温下で２０分間攪拌しながら混合することによって配合し、硬化性エピスルフィド樹脂組成物を得た。
得られた硬化性エピスルフィド樹脂組成物をガラスモールド（厚さ３ｍｍ）に注入した。このガラスモールドを３０℃から１９時間かけて少しずつ昇温し８０℃まで上昇させ、８０℃で２時間保持した後、更に１２０℃で３時間硬化を行った。得られた硬化物は、透明性に優れ歪みも無く、メガネレンズとして外観良好なものであった。また、屈折率（ｎｅ）１．６０２、アッベ数（νｅ）４５であった。
【０１２９】
実施例６
脂環式エピスルフィド化合物（Ａ）として、実施例２で合成した４−ビニルシクロヘキセン−１，２−エピスルフィドを１９．８ｇ、硬化触媒（Ｂ）として、テトラブチルホスホニウムブロマイドを０．２０ｇ、硬化剤（Ｃ）としてペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）を１５．２ｇ用いた。
これらを、シンキー（株）製「あわとり練太郎」を用いて、室温下で２０分間攪拌しながら混合することによって配合し、硬化性エピスルフィド樹脂組成物を得た。
得られた硬化性エピスルフィド樹脂組成物をガラスモールド（厚さ３ｍｍ）に注入した。このガラスモールドを３０℃から１９時間かけて少しずつ昇温し８０℃まで上昇させ、８０℃で２時間保持した後、更に１２０℃で３時間硬化を行った。得られた硬化物は、透明性に優れ歪みも無く、メガネレンズとして外観良好なものであった。また、屈折率（ｎｅ）１．６５２、アッベ数（νｅ）４４であった。
【０１３０】
比較例１
脂環式エポキシ化合物として、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレートを３５ｇ、硬化触媒として、サンエイドＳＩ-１００Ｌ（三新化学工業（株）製）を０．２１ｇ用いた。
これらを、シンキー（株）製「あわとり練太郎」を用いて、室温下で２０分間攪拌しながら混合することによって配合し、硬化性エポキシ樹脂組成物を得た。
得られた硬化性エポキシ樹脂組成物をガラスモールド（厚さ３ｍｍ）に注入した。このガラスモールドを６５℃で２時間、１５０℃で２時間保温した。得られた硬化物は、透明性に優れるものの歪みがあり、メガネレンズとしては使用が困難なものであった。また、屈折率（ｎｅ）１．５２０、アッベ数（νｅ）５５であった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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