(57)【要約】【課題】改善された偽造防止性を有する感熱基材、及びこれを用いた識別コードを備える印刷物を提供する。【解決手段】識別コードプリント用の感熱基材１０は、基材１１、識別コードをサーマルプリントするためのサーマル層１２及び隠蔽層１３を有し、更に隠蔽層１３の少なくとも一部を覆う保護層１４を更に有する。感熱基材１０では、隠蔽層１３と保護層１４とは、同一の樹脂を主成分として含む。保護層１４は、樹脂に加え、ワックスも含む。ワックスは、樹脂の重量に対して９％以上、３０％未満の比率で保護層１４中に含まれる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材、識別コードをサーマルプリントするためのサーマル層及び隠蔽層を有する、識別コードプリント用の感熱基材であって、
前記隠蔽層の少なくとも一部を覆う保護層を更に有し、
前記隠蔽部と前記保護層とは、同一の樹脂を主成分として含み、
前記保護層は、ワックスを更に含み、
前記ワックスは、前記樹脂の重量に対して９％以上、３０％未満の比率で前記保護層中に含まれる、
ことを特徴とする感熱基材。
【請求項２】
前記隠蔽層と前記保護層とに含有される前記樹脂は、ウレタン変性共重合ポリエステルである、
ことを特徴とする請求項１に記載の感熱基材。
【請求項３】
前記ワックスは、植物系ワックス、石油系ワックス、合成炭化水素系ワックス又は変性ワックスから選択される、
ことを特徴とする請求項１又は２に記載の感熱基材。
【請求項４】
前記ワックスは、ポリエチレンワックスである、
ことを特徴とする請求項１又は２に記載の感熱基材。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか１項に記載の感熱基材に、識別コードがサーマルプリントされている、
ことを特徴とする印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、識別コードをサーマルプリントするための感熱基材、及びそれを用いた識別コード付き印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、１次元コード、２次元コード等識別コードが付された印刷物が知られている。このような印刷物としては、例えば、特許文献１では、基材と、基材上に形成された赤外吸収性発色層と、赤外吸収性発色層を覆う隠蔽層と、隠蔽層を覆う保護層と、を備える光学読取帳票が開示されている。
【０００３】
また、特許文献２では、識別コード付きの印刷物として、支持体と、支持体上に設けられた情報を記録するための感熱・感圧記録層と、感熱・感圧記録層上に設けられた絵柄印刷層と、絵柄印刷層上に設けられた耐熱保護層と、を備える情報記録媒体が開示されている。加えて、特許文献３では、基材と、基材上に設けられた赤外線吸収パターン層と、赤外線吸収パターン層を覆うＯＰクリア層とを備える印刷物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−１０７７号公報
【特許文献２】特開平７−９６６５６号公報
【特許文献３】特開平９−３１３８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、例えば特許文献１の光学読取帳票では、コピー機を利用した識別コードの複製の防止のため、識別コードを覆うように赤外光非吸収インキを印刷した隠蔽層を備えている。
【０００６】
しかし、特許文献１では、隠蔽層として赤外光非吸収インキを用いる点に言及があるものの、具体的な材料に言及はなく、保護層としてもＵＶマットＯＰニスを利用してよいという記載があるのみである。
【０００７】
従って、特許文献１の光学読取帳票では、水、消しゴム等によって、隠蔽層が除去されると識別コードが露出してしまい、容易に正規の識別コードが付された印刷物を複製できるという問題がある。
【０００８】
また、特許文献２では、絵柄印刷層として、ポリビニルアルコール、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂等を高分子結着剤を用いる点が開示されている。また、保護層の材料として、ポリビニルアルコール、ヒドロキシセルロース、カルボキシメチルロース等が挙げられている。ポリビニルアルコール、ヒドロキシセルロース、カルボキシメチルロース等は水溶性の樹脂であり、耐水性が低いという問題がある。また、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂等は消しゴムに使用されている可塑剤によって軟化する樹脂であり、消しゴムでこすり続けることにより除去される可能性が高い。
【０００９】
また、特許文献３では、ＯＰクリア層は、ビヒクルを構成する樹脂を利用可能との記載はあるが、耐水性、消しゴムのようなものでこすり続けられた際に耐えられるかについては考慮されていない。
【００１０】
従って、耐水性を有し、消しゴムによって除去されにくく、改善された偽造防止性を有する感熱基材、及びこれを用いた識別コードを備える印刷物が求められていた。
【００１１】
本発明は上述した実情に鑑みてなされたものであり、改善された偽造防止性を有する感熱基材、及びこれを用いた識別コードを備える印刷物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の第１の観点に係る感熱基材は、
基材、識別コードをサーマルプリントするためのサーマル層及び隠蔽層を有する、識別コードプリント用の感熱基材であって、
前記隠蔽層の少なくとも一部を覆う保護層を更に有し、
前記隠蔽部と前記保護層とは、同一の樹脂を主成分として含み、
前記保護層は、ワックスを更に含み、
前記ワックスは、前記樹脂の重量に対して９％以上、３０％未満の比率で前記保護層中に含まれる、
ことを特徴とする。
【００１３】
本発明の第２の観点に係る印刷物は、
上記第１の観点に係る感熱基材に、識別コードがサーマルプリントされている、
ことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、改善された偽造防止性を有する感熱基材、及びこれを用いた識別コードを備える印刷物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】実施形態に係る感熱基材の概要を示す断面図である。
【図２】実施形態に係る印刷物の概要を示す断面図である。
【図３】図３（ａ）は、実施形態に係る印刷物上に印刷される識別コードを平面視した図である。図３（ｂ）は、識別コードと、識別コード上に設けられる隠蔽層及び保護層を示す平面図である。図３（ｃ）は、識別コードと、識別コード上に設けられる隠蔽層及び保護層を示す平面図である。
【図４】実施例１〜３及び比較例１〜５における隠蔽層を形成するためのインキ成分、保護層を形成するためのインキ成分、樹脂バインダーの固形分に対するワックスの固形分の比率、ＱＲコードを読み取ることができたときの消しゴムの往復回数及び評価を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本実施形態に係る感熱基材１０と、感熱基材１０を用いて形成される識別コードを有する印刷物２０について、図面を用いて説明する。
【００１７】
（感熱基材）
感熱基材１０は、図１に示すように、基材１１、サーマル層１２、隠蔽層１３及び保護層１４を備える。詳細に後述するように、感熱基材１０のサーマル層１２上に識別コード１２ａが印刷されることにより、図２に示すような識別コード１２ａを有する印刷物２０が形成される。
【００１８】
基材１１は、上質紙、再生紙、紙、ラベルなどの紙類、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルムなどの樹脂フィルムである。基材１１の一方の面（図１に示す上面）にはサーマル層１２が設けられる。なお、基材１１としては、基材１１上にサーマル層１２を形成することができれば、任意の材料からなる紙又は樹脂フィルムを使用することができる。
【００１９】
サーマル層１２は、図１に示すように、基材１１の一方の面上に設けられる。サーマル層１２は、例えば、赤外発色するロイコ染料（電子供与体）と酸性物質（電子受容体）を樹脂バインダー中に固体微粒子として分散させた層である。サーマル層１２をサーマルヘッドで加熱することにより、微粒子が溶融し、ロイコ染料と酸性物質の両成分が互いに反応して、発色する。発色した部分が赤外光を吸収し、発色しない部分は赤外光を透過又は反射する。なお、サーマル層１２としては、プリントされた部分が赤外光を吸収し、サーマルプリントされない部分が赤外光を透過又は反射する性質があれば、他の材料から形成されてもよい。
【００２０】
隠蔽層１３は、サーマル層１２上に設けられる。隠蔽層１３は、ウレタン変性共重合ポリエステルと、着色顔料とを含む層である。また、隠蔽層１３は、可視光を吸収し、且つ識別コードのリーダーが用いる波長の赤外光を透過する。これにより、サーマル層１２に形成される識別コードを視認されにくくするとともに、識別コードの複製を防止する。
【００２１】
隠蔽層１３に含まれるウレタン変性共重合ポリエステルは、芳香族ポリエステルを基本骨格とするウレタン変性共重合ポリエステル、エステルの繰返し単位とウレタンの繰返し単位とを骨格中に含むウレタン変性共重合ポリエステル等である。このようなウレタン変性共重合ポリエステルとしては、例えば東洋紡（株）製のバイロン（登録商標）ＵＲシリーズを挙げることができる。また、後述するように、本実施形態では、隠蔽層１３と保護層１４とが、同じ樹脂を含む点に特徴を有する。
【００２２】
隠蔽層１３は着色顔料を含むことにより、可視光を吸収し、且つ識別コードのリーダーが用いる波長の赤外光を透過する。また、遮蔽層１３は、目視で好ましくは黒色である。
【００２３】
なお、着色顔料としては公知の顔料を使用することができる。着色顔料としては、例えば、ＢＡＳＦジャパン（株）社製のマイクロリスＹｅｌｌｏｗ３Ｇ−Ｋ／ＫＰ、マイクロリスＹｅｌｌｏｗ２Ｒ−Ｋ／ＫＰ、マイクロリスＹｅｌｌｏｗ３Ｒ−Ｋ／ＫＰ、「マイクロリスＢｒｏｗｎ２Ｒ−Ｋ、マイクロリスＢｒｏｗｎ５Ｒ−Ｋ／ＫＰ、マイクロリスＳｃａｒｌｅｔＲ−Ｋ／ＫＰ、マイクロリスＲｅｄＢＲ−Ｋ／ＫＰ、マイクロリスＲｅｄ４Ｃ−Ｋ、マイクロリスＭａｇｅｎｔａ１７４−Ｋ、マイクロリスＶｉｏｌｅｔＢ−Ｋ／ＫＰ、マイクロリスＢｌｕｅＡ３Ｒ−Ｋ／ＫＰ、マイクロリスＢｌｕｅ４Ｇ−Ｋ／ＫＰ、マイクロリスＧｒｅｅｎＧ−Ｋ／ＫＰ等、富士色素（株）社製のＩＫイエロー、ＩＫレッド、ＩＫブルー、ＩＫグリーン等が挙げられる。
【００２４】
また、隠蔽層１３は、サーマル層１２上に形成される識別コードの少なくとも一部を覆うことができるよう、識別コードがサーマルプリントされる領域の少なくとも一部を覆って設けられる。また、隠蔽層１３は、識別コード全体を覆ってもよく、一部のみを覆ってもよい。具体的には、図３（ｂ）に示すように、識別コード１２ａの一部のみを覆うと、識別コード付き印刷物２０の利用者が印刷物２０のどこに識別コードがあるのかを認識しやすくなる。なお、隠蔽層１３が識別コードを覆う面積に限定はないが、識別コードの一部のみを覆う場合は、識別コードがコピー機等でコピーされたとしても、コピーされた識別コードが読み込み不可能となるように隠蔽層１３を設けることが好ましい。
【００２５】
例えば、識別コードがＱＲコード（登録商標、以下省略）である場合、隠蔽層１３で隠蔽される部分の面積が小さすぎると、コピー機でコピーしたＱＲコードが読み込み可能となる場合がある。従って、隠蔽層１３は、識別コードがプリントされる部分の２０％以上、３０％以上、４０％以上、又は５０％以上の面積に存在することが好適であり、１００％以下、８０％以下、又は６０％以下の面積に存在することが好適である。また、ＱＲコードが読み取り不可となるように、ＱＲコードの位置検出パターン、クワイエットゾーン等を隠蔽するように隠蔽層１３を形成してもよい。ＱＲコード以外の二次元コード、一次元コードでも同様である。
【００２６】
また、隠蔽層１３は、後述する隠蔽層１３を形成するためのインキを用いて、印刷されることによって形成される。隠蔽層１３は、隠蔽層１３を形成するためのインキを用いて１回印刷することによって形成されてもよく、２回又は３回以上重ねて印刷し、印刷部の濃度を高めたりすることもできる。
【００２７】
隠蔽層１３は、規則的又は不規則な線若しくは点で描かれた、多角形、円若しくは楕円、文字、模様等である。この場合は、隠蔽層１３の下に位置する識別コードを目視で読み取りにくくする印刷であることが好ましい。図１に示す隠蔽層１３は、規則的又は不規則な線若しくは点で描かれたものである。なお、隠蔽層１３は、線若しくは点で描かれる場合に限られない。
【００２８】
隠蔽層１３が線若しくは点で描かれる場合、２次元コードのコード部（サーマル層１２の発色部分に対応）の１セルの辺長と、隠蔽層を構成する線の径又は点の最小径とは同程度であることが、目視で読み取りにくくするために好ましい。ここで、２次元コードは、サーマル層１２の発色部分に対応するコード部と、余白部とを備える。具体的には、隠蔽層１３を構成する線の径又は点の最小径の、２次元コードのコード部の１セルの辺長に対する比（隠蔽層の径／２次元コードの辺長）は、０．５以上、０．７以上、又は０．９以上であることが好ましく、かつ２．０以下、１．５以下、又は１．２以下であることが好ましい。
【００２９】
また、識別コードの余白部の面積の、識別コード全体の面積に対する比（識別コードの余白部の面積／識別コードの面積：識別コードの余白率）と、上記識別コード上に隠蔽層が存在しない部分の、識別コード全体の面積に対する比（識別コード上に隠蔽層が存在しない部分の面積／識別コードの面積：隠蔽層の不存在率）との差は、同程度であることが好ましい。具体的には、この差（識別コードの余白率−隠蔽層の不存在率）は、０．４以下、０．３以下、０．２以下、又は０．１以下であることが好ましい。
【００３０】
保護層１４は、図１に示すように、隠蔽層１３を覆うように隠蔽層１３上に設けられる。保護層１４を隠蔽層１３の上に設けることにより、隠蔽層１３の剥離を防ぎ、隠蔽層１３下に設けられる識別コードの複製を防止する。また、保護層１４が設けられる面積は任意であり、保護層１４は、図３（ｂ）に示すように隠蔽層１３の全体を覆ってもよい。更には、保護層１４は、図３（ｃ）に示すように隠蔽層１３の一部のみを覆ってもよい。加えて、保護層１４は、サーマル層１２全体を覆うように設けられてもよい。
【００３１】
また、保護層１４を平面視した際の形状は任意である。保護層１４は、図１及び図３（ｂ）に示すように、ベタ層として形成されてもよいし、多角形、円若しくは楕円、文字、模様等の形状とされてもよい。
【００３２】
保護層１４は、ウレタン変性共重合ポリエステルと、ワックスとを含む。保護層１４がワックスを含むことで、保護層１４の表面での滑り性が良好となり、耐摩耗性が向上する。もっとも、ワックスが含有される割合が高すぎると保護層１４が軟化し、耐摩耗性が低下する。一方、ワックスが含有される割合が低すぎると、保護層１４の表面の滑り性が良好でなくなる。従って、保護層１４において、ウレタン変性共重合ポリエステルの重量に対するワックスの重量の比率は、９％以上、３０％未満であることが好適である。
【００３３】
ウレタン変性共重合ポリエステルは、芳香族ポリエステルを基本骨格とするウレタン変性共重合ポリエステル、エステルの繰返し単位とウレタンの繰返し単位とを骨格中に含むウレタン変性共重合ポリエステル等である。このようなウレタン変性共重合ポリエステルとしては、例えば東洋紡（株）製のバイロン（登録商標）ＵＲシリーズを挙げることができる。
【００３４】
特に、本実施形態では、隠蔽層１３と保護層１４とが、同じウレタン変性共重合ポリエステルを主成分として含む。これにより、隠蔽層１３と保護層１４との界面の密着性が向上し、隠蔽層１３と保護層１４とは剥離に対し強くなり、耐摩耗性が向上する。また、このような隠蔽層１３は、グラビア印刷での印刷適性も良好である。
【００３５】
また、ワックスとしては、キャンデリラワックス、カルナバロウワックス、ライスワックス等の植物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等の石油系ワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素系ワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体等の変性ワックスを用いることができる。
【００３６】
本実施形態では、保護層１４がワックスを含むことで、保護層１４の耐摩耗性を向上させることができる。保護層の耐摩耗性を向上させるためには、例えば、シリコーンオイルを保護層に加えることも考えられる。しかし、保護層に加えられたシリコーンオイルは、塗膜（保護層）中に良好に固定されず、消しゴムによって容易に除去されてしまう。従って、シリコーンオイルが除去されると共に耐摩耗性も容易に低下してしまうため、好適ではない。これに対し、保護層１４にワックスを添加するとワックスは塗膜（保護層）中に良好に固定されるため、消しゴムによって容易に除去されず、耐摩耗性をより長く維持することができる。
【００３７】
また、特に隠蔽層１３と保護層１４とが、同じウレタン変性共重合ポリエステルを主成分として含むことにより、特に保護層１４と隠蔽層１３とが、消しゴムによって容易に除去されないようにすることができる。
【００３８】
一般的なプラスチック消しゴムは、ポリ塩化ビニル樹脂製であり、ポリ塩化ビニル用の可塑剤（例えば、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）等のフタル酸系の可塑剤）を含む。また、従来、隠蔽層は、樹脂バインダーとして塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマーを含む。しかし、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマーは、消しゴム中に含まれる可塑剤に接触することで軟化してしまい容易に除去されてしまうという問題がある。これに対し、本実施形態のようなウレタン変性共重合ポリエステルは、消しゴム中に含まれる可塑剤によって軟化されにくいため、消しゴムをこすることによって、樹脂が軟化してしまうことも抑制できる。
【００３９】
また、本実施形態では、隠蔽層１３と保護層１４とが、ウレタン変性共重合ポリエステルを主成分として含む。ウレタン変性共重合ポリエステルは水溶性ではないため、これにより、ウレタン変性共重合ポリエステルを含む隠蔽層１３と保護層１４とは、耐水性も備えることができる。
【００４０】
このように本実施形態の隠蔽層１３及び保護層１４は、耐水性を有し、消しゴムによって除去されにくいため、改善された偽造防止性を有する感熱基材１０を提供することができる。
【００４１】
また、通常、隠蔽層の印刷適性を考慮すると、隠蔽層では、着色のための顔料に適した樹脂（例えば、塩化ビニル・酢酸ビニル系変性樹脂）を用い、保護層では、サーマルプリンタを用いた印字の際の熱を考慮して耐熱性のある樹脂（ポリウレタン等）を用いる。これに対し、本実施形態の感熱基材１０では、隠蔽層１３及び保護層１４でウレタン変性共重合ポリエステルを用いることで、耐摩耗性の向上が得られるだけでなく、隠蔽層１３のグラビア印刷における良好な印刷適性も得られる。
【００４２】
（識別コードを有する印刷物）
本発明の識別コード付き印刷物２０は、基材層１１、サーマル層１２、隠蔽層１３及び保護造１４を備える上記の感熱基材１０に、識別コードをサーマルプリントすることによって得られる。
【００４３】
識別コードとしては１次元コード及び２次元コードが挙げられる。さらに１次元コードとしては、具体的には、ＣＯＤＥ３９、ＣＯＤＥ１２８、ＪＡＮ、ＩＴＦ等のバーコードが挙げられ、２次元コードとしては、具体的には、ＱＲコード、ＰＤＦ４１７、データマトリックス、ＣＰコード、ＭａｘｉＣｏｄｅ等が挙げられる。本実施形態では、ＱＲコードを例に挙げて説明する。
【００４４】
識別コードのコード部及び隠蔽層はいずれも可視光を吸収するため目視ではいずれも同色であり、本発明の感熱基材に識別コードをサーマルプリントした場合は、隠蔽層の存在によって、識別コードのコピー機による複製及び目視での複製を防止することができる。これに対して、識別コードリーダーが主に用いる８５０ｎｍ付近の赤外光では、識別コードのコード部は光を吸収する一方で、隠蔽層は光を透過するため、隠蔽層があっても識別コードリーダーはコードを読み取ることができる。
【００４５】
図３（ａ）は、識別コード１２ａを示す平面図である。また、図３（ａ）は、印刷物２０の一部（識別コード１２ａ）の平面図である。また、図３（ａ）は、リーダーで読み取る場合（赤外光）における印刷物２０の見え方の概略図にも相当し、図３（ｂ）は、目視で見た場合（可視光）の印刷物２０の見え方の概略図にも相当する。図３（ｂ）に示すように、目視の場合は、隠蔽層１３が識別コード１２ａの一部を隠蔽しているが、リーダーを用いて読み取る場合には、隠蔽層１３が赤外光を透過するため、識別コード１２ａは隠蔽層１３によって隠蔽されず、識別コード１２ａを読み取ることができる。
【００４６】
上述したように、本実施形態の隠蔽層１３及び保護層１４は、耐水性を有し、消しゴムによって除去されにくいため、感熱基材１０は改善された偽造防止性を有する。従って、これを用いた印刷物２０も改善された偽造防止性を有する。
【００４７】
（隠蔽層を形成するためのインキ）
隠蔽層１３は、樹脂バインダー、着色顔料、及び溶媒を含む混色インキを用いて印刷することによって形成される。隠蔽層１３を形成するためのインキはいわゆる溶剤系インキである。混色インキは、例えば黒色を呈する混色黒インキである。混色黒インキは、シアン、マゼンタ、及びイエローの三色の着色顔料を混合することによって調製される。これらの各色の顔料は、識別コードリーダーが用いる波長域の赤外光は吸収しないため、混合しても赤外光は吸収しないが、可視光域では黒色を呈する。
【００４８】
混色インキは、樹脂バインダーとして、ウレタン変性共重合ポリエステルを含む。ウレタン変性共重合ポリエステルは、芳香族ポリエステルを基本骨格とするウレタン変性共重合ポリエステル、エステルの繰返し単位とウレタンの繰返し単位とを骨格中に含むウレタン変性共重合ポリエステル等である。このようなウレタン変性共重合ポリエステルとしては、例えば東洋紡（株）製のバイロン（登録商標）ＵＲシリーズを挙げることができる。なお、ウレタン変性共重合ポリエステルは、顔料分散性も優れており、好適である。
【００４９】
隠蔽層１３を印刷するための混色インキ中の樹脂バインダーの含有量は、適度な粘度と定着性が得られるように、固形分量で、１．０重量％以上、２．０重量％以上又は３．０重量％以上であることが好ましくは、また１５．０重量％以下、１０．０重量％以下、又は８．０重量％以下であることが好ましい。
【００５０】
隠蔽層１３を印刷するための混色インキ中に含まれる着色顔料としては、顔料を樹脂に担持させたものを使用することができる。例えば着色顔料としては、ＢＡＳＦジャパン（株）社製のマイクロリスＹｅｌｌｏｗ３Ｇ−Ｋ／ＫＰ、マイクロリスＹｅｌｌｏｗ２Ｒ−Ｋ／ＫＰ、マイクロリスＹｅｌｌｏｗ３Ｒ−Ｋ／ＫＰ、マイクロリスＢｒｏｗｎ２Ｒ−Ｋ、マイクロリスＢｒｏｗｎ５Ｒ−Ｋ／ＫＰ、マイクロリスＳｃａｒｌｅｔＲ−Ｋ／ＫＰ、マイクロリスＲｅｄＢＲ−Ｋ／ＫＰ、マイクロリスＲｅｄ４Ｃ−Ｋ、マイクロリスＭａｇｅｎｔａ１７４−Ｋ、マイクロリスＶｉｏｌｅｔＢ−Ｋ／ＫＰ、マイクロリスＢｌｕｅＡ３Ｒ−Ｋ／ＫＰ、マイクロリスＢｌｕｅ４Ｇ−Ｋ／ＫＰ、マイクロリスＧｒｅｅｎＧ−Ｋ／ＫＰ等、富士色素（株）社製のＩＫイエロー、ＩＫレッド、ＩＫブルー、ＩＫグリーン等を挙げることができる。
【００５１】
隠蔽層１３を印刷するための混色インキ中の着色顔料の含有量は、適度な粘度と着色が得られるように、１．０重量％以上、３．０重量％以上又は５．０重量％以上であることが好ましくは、また３０．０重量％以下、２０．０重量％以下、又は１０．０重量％以下であることが好ましい。
【００５２】
混色インキ中で用いられる溶媒としては、炭化水素系溶媒（例えば、トルエン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサン等）、エステル系溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル等）、アルコール系溶媒（例えば、イソプロピルアルコール、ブタノール等）、ケトン系溶媒（例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）を挙げることができる。
【００５３】
隠蔽層１３を印刷するための混色インキ中の溶媒の含有量は、適度な粘度が得られるように、４０．０重量％以上、４５．０重量％以上又は５０．０重量％以上であることが好ましくは、また８５．０重量％以下、又は８０．０重量％以下であることが好ましい。
【００５４】
隠蔽層１３の印刷は、グラビア印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷等の公知の方法で行うことができる。上述した混色インキを用いた場合には、隠蔽層は、グラビア印刷で印刷することが好ましい。
【００５５】
通常、隠蔽層の印刷適性を考慮すると、隠蔽層では、着色のための顔料に適した樹脂（例えば、塩化ビニル・酢酸ビニル系変性樹脂）を用いることが多い。しかし、本実施形態のように、隠蔽層１３を形成するためのインキとして、ウレタン変性共重合ポリエステルを用いると、隠蔽層１３の耐摩耗性の向上が得られるだけでなく、グラビア印刷における良好な印刷適性も得られる。
【００５６】
（保護層を形成するためのインキ）
保護層１４は、樹脂バインダー、ワックス及び溶媒を含むインキを用いて印刷することによって形成される。保護層１４を形成するためのインキは、いわゆる溶剤系インキである。
【００５７】
保護層１４を形成するためのインキは、樹脂バインダーとして、ウレタン変性共重合ポリエステルを含む。ウレタン変性共重合ポリエステルは、芳香族ポリエステルを基本骨格とするウレタン変性共重合ポリエステル、エステルの繰返し単位とウレタンの繰返し単位とを骨格中に含むウレタン変性共重合ポリエステル等である。このようなウレタン変性共重合ポリエステルとしては、例えば東洋紡（株）製のバイロン（登録商標）ＵＲシリーズを挙げることができる。
【００５８】
保護層１４を印刷するためのインキ中の樹脂バインダーの含有量は、適度な粘度と定着性が得られるように、固形分量で、１．０重量％以上、２．０重量％以上又は３．０重量％以上であることが好ましくは、また２５重量％以下、２０重量％以下、又は１５．０重量％以下であることが好ましい。
【００５９】
また、ワックスとしては、キャンデリラワックス、カルナバロウワックス、ライスワックス等の植物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等の石油系ワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素系ワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体等の変性ワックスを用いることができる。
【００６０】
また、保護層１４を形成するインキにおいて、樹脂バインダーの固形分（重量部）に対するワックスの固形分（重量部）の比率は、９％以上、３０％未満であることが好適である。保護層１４を形成するインキにおいてワックスが添加されることにより、耐摩耗性を向上させることができるが、添加率が低いと耐摩耗性が低く、添加率が高すぎても耐摩耗性が低下するためである。
【００６１】
溶媒としては、炭化水素系溶媒（例えば、トルエン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサン等）、エステル系溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル等）、アルコール系溶媒（例えば、イソプロピルアルコール、ブタノール等）、ケトン系溶媒（例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）を挙げることができる。
【００６２】
保護層１４を形成するためのインキ中の溶媒の含有量は、適度な粘度が得られるように、４０．０重量％以上又は４５．０重量％以上であることが好ましくは、また８５．０重量％以下、又は８０．０重量％以下であることが好ましい。
【００６３】
保護層１４の印刷は、グラビア印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷等の公知の方法で行うことができるが、保護層は、グラビア印刷で印刷することが好ましい。
【００６４】
本実施形態では、隠蔽層１３を形成するためのインキ、保護層１４を形成するためのインキは、いずれも溶剤系インキである。このため、巻き取りロール紙にグラビア印刷することによって、隠蔽層１３と保護層１４とを形成することができる。
【００６５】
隠蔽層及び／又は保護層に耐水性をもたせ、耐摩耗性を向上させるためには、紫外線硬化型インキ又は電子線硬化型インキを用いて、これらの層を形成することも考えられる。しかし、紫外線硬化型インキ又は電子線硬化型インキを巻き取りロール紙に印刷する場合は、高速印刷のオフセット輪転機を使用する。従って、印刷位置、色調の調整のため、大量の用紙が必要となりコストが増大する問題がある。特に、発色した部分が赤外光を吸収し、発色しない部分は赤外光を透過又は反射するサーマルプリントが可能なサーマル紙は、通常の紙と比較して高価であり、更にコストが増大するという問題がある。これに対し、本実施形態では、印刷位置、色調の調整の際に巻き取りロール紙に低速でグラビア印刷することが可能であるため、コストの増加を防ぐこともできる。
【００６６】
（実施例１）
感熱基材として、発色させると赤外光吸収がある黒色を呈する白色のサーマル紙（王子イメージングメディア株式会社製）を使用した。サーマル紙上に、バーコーターＮｏ．４を用いて以下の組成のインキを塗布し、７０℃のオーブンで１分間乾燥させ、厚さ１μｍの塗膜を形成した。これにより、隠蔽層を形成した。なお、厚さの測定はデジタルマイクロメータＭ−３０（ソニーマグネスケール（株））を使用した。
【００６７】
＜隠蔽層を形成するためのインキ＞
ウレタン変性共重合ポリエステル  ＵＲ−８２００
（東洋紡  固形分３０％）                              １３．３重量部
マイクロリスレッドＢＲ−Ｋ  （ＢＡＳＦジャパン）      ２．８重量部
マイクロリスブルー４Ｇ−Ｋ  （ＢＡＳＦジャパン）      ２．６重量部
マイクロリスイエロー３Ｇ−Ｋ  （ＢＡＳＦジャパン）    ２．６重量部
メチルエチルケトン                                  ７５．３重量部
トルエン                                              ３．４重量部
【００６８】
続いて、隠蔽層全体を覆うようにして隠蔽層の上にバーコーターＮｏ．４を用いて以下の組成のインキを塗布し、７０℃のオーブンで１分間乾燥させ、厚さ１μｍの塗膜を形成した。これにより、保護層を形成した。
【００６９】
＜保護層を形成するためのインキ＞
ウレタン変性共重合ポリエステル  ＵＲ−８２００
（東洋紡  固形分３０％）                          ４２．６重量部
ポリエチレンワックス  スリップエイドＳＬ−５５１
（Elementis  Japan  KK  固形分１８．５％）          ６．９重量部
メチルエチルケトン                                ３０．０重量部
トルエン                                          １０．７重量部
酢酸エチル                                          ９．８重量部
【００７０】
隠蔽層と保護層とを形成したサーマル紙にサーマルプリンタＰＸ４３０（（株）フェニックス）を用いてＱＲコード（データ：５６７８９、バージョン１、訂正レベル：標準のＭ、６ドット／セル、３００ｄｐｉ）を、エネルギー１４で印字した。
【００７１】
続いて、ＱＲコードが印字された部分をプラスチック消しゴムで複数回こすることで擦過試験を実施した。擦過試験は、試験サンプル（隠蔽層及び保護層を有する感熱基材）上を、消しゴム（トンボモノＰＥ−０３Ａ、（株）トンボ鉛筆）を往復させることで行った。消しゴムは、手で保持し、消しゴムを試験サンプルに押しつける強さは、一般的な紙に鉛筆で書かれた文字を消せる程度の力とした。
【００７２】
こすった後、コピー機を使用し、ＱＲコードが印字された部分をコピーした。コピー機として、コニカミノルタ株式会社製  ｂｉｚｈｕｂ  Ｃ７５４ｅを使用し、コピー条件は、フルカラー、原稿画質は文字／写真、濃度は中間の設定とした。次に、コピー機によって複製されたＱＲコードを読取装置（ＢＨＴ−８４５ＱＷ、株式会社デンソーウェーブ製）で読み取り、読み取り可否を確認した。また、評価は、５００回以上、消しゴムを往復させた場合に複製されたＱＲコードを読み取れなかったものを良好（○）、５００回を下回る回数でＱＲコードを読み取ることができたものを不良（×）とした。
【００７３】
（実施例２）
保護層を形成するためのインキを以下のように変更した以外は、実施例１と同様である。具体的には、保護層を形成するためのインキについて、保護層のウレタン変性共重合ポリエステルの固形分に対するポリエチレンワックスの固形分の比率を１８％とした。
＜保護層を形成するためのインキ＞
ウレタン変性共重合ポリエステル  ＵＲ−８２００
（東洋紡  固形分３０％）                          ４０．０重量部
ポリエチレンワックス  スリップエイドＳＬ−５５１
（Elementis  Japan  KK  固形分１８．５％）        １１．７重量部
メチルエチルケトン                                ２８．０重量部
トルエン                                          １０．３重量部
酢酸エチル                                        １０．０重量部
【００７４】
（実施例３）
保護層を形成するためのインキを以下のように変更した以外は、実施例１と同様である。具体的には、保護層を形成するためのインキについて、保護層のウレタン変性共重合ポリエステルの固形分に対するポリエチレンワックスの固形分の比率を２５％とした。
＜保護層を形成するためのインキ＞
ウレタン変性共重合ポリエステル  ＵＲ−８２００
（東洋紡  固形分３０％）                          ３８．６重量部
ポリエチレンワックス  スリップエイドＳＬ−５５１
（Elementis  Japan  KK  固形分１８．５％）        １５．７重量部
メチルエチルケトン                                ２７．１重量部
トルエン                                            ９．７重量部
酢酸エチル                                          ８．９重量部
【００７５】
（比較例１）
比較例１では、隠蔽層を形成するためのインキの組成を以下のように変更し、保護層は形成しなかった。それ以外は、実施例１と同様とした。
＜隠蔽層を形成するためのインキ＞
ウレタン変性共重合ポリエステル  ＵＲ−８２００
（東洋紡  固形分３０％）                              １３．２重量部
マイクロリスレッドＢＲ−Ｋ  （ＢＡＳＦジャパン）      ２．７重量部
マイクロリスブルー４Ｇ−Ｋ  （ＢＡＳＦジャパン）      ２．６重量部
マイクロリスイエロー３Ｇ−Ｋ  （ＢＡＳＦジャパン）    ２．６重量部
ポリエチレンワックス  スリップエイドＳＬ−５５１
（Elementis  Japan  KK  固形分１８．５％）            ２．２重量部
メチルエチルケトン                                  ７０．０重量部
トルエン                                              ６．７重量部
【００７６】
（比較例２）
保護層を形成するためのインキを以下のように変更した以外は、実施例１と同様である。具体的には、具体的には、保護層を形成するためのインキについて、保護層のウレタン変性共重合ポリエステルの固形分に対するポリエチレンワックスの固形分の比率を５％とした。
＜保護層を形成するためのインキ＞
ウレタン変性共重合ポリエステル  ＵＲ−８２００
（東洋紡  固形分３０％）                          ４８．０重量部
ポリエチレンワックス  スリップエイドＳＬ−５５１
（Elementis  Japan  KK  固形分１８．５％）          ３．９重量部
メチルエチルケトン                                ２８．１重量部
トルエン                                          １０．０重量部
酢酸エチル                                        １０．０重量部
【００７７】
（比較例３）
保護層を形成するためのインキを以下のように変更した以外は、実施例１と同様である。具体的には、保護層を形成するためのインキについて、保護層のウレタン変性共重合ポリエステルの固形分に対するポリエチレンワックスの固形分の比率を８％とした。
＜保護層を形成するためのインキ＞
ウレタン変性共重合ポリエステル  ＵＲ−８２００
（東洋紡  固形分３０％）                          ４６．０重量部
ポリエチレンワックス  スリップエイドＳＬ−５５１
（Elementis  Japan  KK  固形分１８．５％）          ５．９重量部
メチルエチルケトン                                ２８．１重量部
トルエン                                          １０．０重量部
酢酸エチル                                        １０．０重量部
【００７８】
（比較例４）
保護層を形成するためのインキを以下のように変更した以外は、実施例１と同様である。具体的には、保護層を形成するためのインキについて、保護層のウレタン変性共重合ポリエステルの固形分に対するポリエチレンワックスの固形分の比率を３０％とした。
＜保護層を形成するためのインキ＞
ウレタン変性共重合ポリエステル  ＵＲ−８２００
（東洋紡  固形分３０％）                          ３７．５重量部
ポリエチレンワックス  スリップエイドＳＬ−５５１
（Elementis  Japan  KK  固形分１８．５％）        １８．３重量部
メチルエチルケトン                                ２６．３重量部
トルエン                                            ９．４重量部
酢酸エチル                                          ８．５重量部
【００７９】
（比較例５）
隠蔽層を形成するためのインキを以下のように変更した以外は、実施例１と同様である。具体的には、隠蔽層中に含まれる樹脂を、ウレタン変性共重合ポリエステル及び塩化ビニル・酢酸ビニル系変性樹脂とした。
＜隠蔽層を形成するためのインキ＞
塩化ビニル・酢酸ビニル系変性樹脂  ソルバインＡ
（日信化学（株））                                    ４．９重量部
ウレタン変性共重合ポリエステル  ＵＲ−８２００
（東洋紡  固形分３０％）                              ６．１重量部
マイクロリスレッドＢＲ−Ｋ  （ＢＡＳＦジャパン）      ２．１重量部
マイクロリスブルー４Ｇ−Ｋ  （ＢＡＳＦジャパン）      １．８重量部
マイクロリスイエロー３Ｇ−Ｋ  （ＢＡＳＦジャパン）    １．８重量部
メチルエチルケトン                                  ６０．０重量部
トルエン                                            ２３．３重量部
【００８０】
図４に、実施例１〜３、比較例１〜比較例５における、保護層を形成するためのインキ成分、隠蔽層を形成するためのインキ成分、保護層のウレタン変性共重合ポリエステルの固形分に対するポリエチレンワックスの固形分の比率（％）、ＱＲコードが読み取れた時の消しゴムのこすり回数（１往復を１回と示す）及び評価を示す。保護層のウレタン変性共重合ポリエステルの固形分に対するポリエチレンワックスの固形分の比率（％）は、図４に示す重量部及び各材料中の固形分の含有率（％）より算出した。なお、図４では、比較例１については、隠蔽層におけるウレタン変性共重合ポリエステルの固形分に対するポリエチレンワックスの固形分の比率（％）を示す。
【００８１】
実施例１〜実施例３では、ＱＲコードが読み取れたのは、図４に示されるように、５００回以上であった。消しゴムでこすり続けることにより、保護層、隠蔽層の順に塗膜の厚さが薄くなった。しかし、実施例１及び２では、往復５００回においても保護層と隠蔽層とが残存し、ＱＲコードは読み取れなかった。実施例３でも、５００回の往復でようやくＱＲコードを読み取れた。従って、実施例１〜実施例３では、隠蔽層と保護層との密着性が良好であった。また、実施例１〜実施例３では、耐摩耗性も良好であった。
【００８２】
これに対し、比較例１では、隠蔽層に実施例１の保護層と同じ割合でワックスを添加したが、保護層を備えなかった。このため、隠蔽層の耐摩耗性が低く、消しゴムを１００回往復させた時点でＱＲコードを読み取ることができた。従って、隠蔽層を容易に除去されないためには、保護層を備えることが必要であることがわかった。
【００８３】
次に、比較例２及び比較例３は、保護層においてワックスの割合を低くしたものである。比較例２では、消しゴムを３００回往復させた時点で、比較例３では消しゴムを４００回往復させた時点で、ＱＲコードを読み取ることができた。比較例２及び比較例３では、それぞれワックスが含有される割合が５％、又は８％と各実施例と比較して低いため、保護層の耐摩耗性が低下したものと考えられる。
【００８４】
更に、比較例４は、保護層においてワックスの割合を実施例１〜実施例３と比較して高くしたものである。比較例４でも消しゴムを４００回往復させた時点でＱＲコードを読み取ることができた。比較例４では、ワックスの含有される割合が３０％と各実施例と比較して高いため、保護層の耐摩耗性が低下したものと考えられる。
【００８５】
以上の比較例２〜比較例４によれば、保護層のウレタン変性共重合ポリエステルの固形分（重量部）に対するポリエチレンワックスの固形分（重量部）の比率（％）は、９％以上、３０％未満が好適である。
【００８６】
比較例５は、実施例１と保護層の成分は同じであるが、隠蔽層の樹脂成分が実施例１と異なる。比較例５によれば、樹脂成分を異ならせることで耐摩耗性が低下しており、実施例１の樹脂成分であるウレタン変性共重合ポリエステルが、耐摩耗性の向上に効果がある点が分かった。
【００８７】
また、隠蔽層が、保護層と同じ樹脂を主成分として含むことにより、密着性が向上し、耐摩耗性が向上することがわかった。なお、本実施形態で樹脂として採用しているウレタン変性共重合ポリエステルは、耐水性が高いため、本実施形態の保護層及び隠蔽層は良好な耐水性も備える。
【００８８】
以上、本発明の好ましい実施形態について説明したが、本発明は係る特定の実施形態に限定されるものではなく、本発明には、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲とが含まれる。
【符号の説明】
【００８９】
１０…感熱基材、１１…基材、１２…サーマル層、１２ａ…識別コード、１３…隠蔽層、１４…保護層、２０…印刷物
【図１】
2019195933.tif 000003
【図２】
2019195933.tif 000004
【図３】
2019195933.tif 000005
【図４】
2019195933.tif 000006