(57)【要約】【課題】耐熱保存性、低温定着性、及び高温定着性に優れるトナーを提供する。【解決手段】トナー粒子が、非結晶性ポリエステル樹脂と第１結晶性ポリエステル樹脂と第２結晶性ポリエステル樹脂とを含有する。非結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値と第１結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値との差は、絶対値で０．３（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上０．７（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下である。非結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値と第２結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値との差は、絶対値で０．８（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上１．２（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下である。非結晶性ポリエステル樹脂は、全アルコール成分に対して２０モル％以上４０モル％以下の割合でビスフェノールＡを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非結晶性ポリエステル樹脂を含有するトナー粒子を、複数含むトナーであって、
前記トナー粒子は、第１結晶性ポリエステル樹脂と第２結晶性ポリエステル樹脂とをさらに含有し、
前記非結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値と前記第１結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値との差は、絶対値で０．３（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上０．７（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下であり、
前記非結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値と前記第２結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値との差は、絶対値で０．８（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上１．２（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下であり、
前記非結晶性ポリエステル樹脂は、全アルコール成分に対して２０モル％以上４０モル％以下の割合でビスフェノールＡを含む、トナー。
【請求項２】
前記トナーは、粉砕トナーであり、
前記非結晶性ポリエステル樹脂のガラス転移点は５０℃以上６０℃以下であり、
前記第１結晶性ポリエステル樹脂の量と前記第２結晶性ポリエステル樹脂の量とはそれぞれ、前記非結晶性ポリエステル樹脂８０質量部に対して５質量部以上１５質量部以下である、請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
前記非結晶性ポリエステル樹脂は、付加物を有してもよいビスフェノールＡと、１，２−プロパンジオールと、芳香族ジカルボン酸と、３価カルボン酸とを含む単量体の重合物であり、
前記第１結晶性ポリエステル樹脂と前記第２結晶性ポリエステル樹脂とはそれぞれ、α，ω−アルカンジオールと不飽和ジカルボン酸とを含む単量体の重合物である、請求項１又は２に記載のトナー。
【請求項４】
前記非結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値は、１３．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上１４．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下であり、
前記第１結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値は、１２．７（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上１４．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下であり、
前記第２結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値は、１２．２（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上１４．８（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下である、請求項３に記載のトナー。
【請求項５】
前記第１結晶性ポリエステル樹脂の量は、前記第２結晶性ポリエステル樹脂の量の０．２倍以上５．０倍以下である、請求項３又は４に記載のトナー。
【請求項６】
正帯電性トナーである、請求項１〜５のいずれか一項に記載のトナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トナーに関し、特に静電潜像現像用トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
トナーに含まれる非結晶性樹脂と結晶性樹脂と離型剤との各々のＳＰ値を規定することが、特許文献１に開示されている。ただし、特許文献１に開示される技術は、重合トナーに関する技術である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−２０６６６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に開示される技術だけでは、耐熱保存性、低温定着性、及び高温定着性に優れるトナーを提供することは困難である。特許文献１に開示される技術は、重合トナーに関する技術であり、トナーの粉砕性については十分な検討がなされていない。
【０００５】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、耐熱保存性、低温定着性、及び高温定着性に優れるトナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係るトナーは、非結晶性ポリエステル樹脂を含有するトナー粒子を、複数含む。前記トナー粒子は、第１結晶性ポリエステル樹脂と第２結晶性ポリエステル樹脂とをさらに含有する。前記非結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値と前記第１結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値との差は、絶対値で０．３（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上０．７（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下である。前記非結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値と前記第２結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値との差は、絶対値で０．８（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上１．２（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下である。前記非結晶性ポリエステル樹脂は、全アルコール成分に対して２０モル％以上４０モル％以下の割合でビスフェノールＡを含む。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、耐熱保存性、低温定着性、及び高温定着性に優れるトナーを提供することが可能になる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の実施形態について説明する。なお、粉体（より具体的には、トナー母粒子、外添剤、又はトナー等）に関する評価結果（形状又は物性などを示す値）は、何ら規定していなければ、その粉体に含まれる相当数の粒子について測定した値の個数平均である。
【０００９】
粉体の個数平均粒子径は、何ら規定していなければ、顕微鏡を用いて測定された１次粒子の円相当径（ヘイウッド径：粒子の投影面積と同じ面積を有する円の直径）の個数平均値である。また、粉体の体積中位径（Ｄ50）の測定値は、何ら規定していなければ、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（株式会社堀場製作所製「ＬＡ−７５０」）を用いて測定した値である。また、酸価及び水酸基価の各々の測定値は、何ら規定していなければ、「ＪＩＳ（日本工業規格）Ｋ００７０−１９９２」に従って測定した値である。また、数平均分子量（Ｍｎ）及び質量平均分子量（Ｍｗ）の各々の測定値は、何ら規定していなければ、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定した値である。
【００１０】
ガラス転移点（Ｔｇ）は、何ら規定していなければ、示差走査熱量計（セイコーインスツル株式会社製「ＤＳＣ−６２２０」）を用いて「ＪＩＳ（日本工業規格）Ｋ７１２１−２０１２」に従って測定した値である。示差走査熱量計で測定された２回目昇温時の吸熱曲線（縦軸：熱流（ＤＳＣ信号）、横軸：温度）において、ガラス転移に起因する変曲点（ベースラインの外挿線と立ち下がりラインの外挿線との交点）の温度（オンセット温度）が、Ｔｇ（ガラス転移点）に相当する。また、軟化点（Ｔｍ）は、何ら規定していなければ、高化式フローテスター（株式会社島津製作所製「ＣＦＴ−５００Ｄ」）を用いて測定した値である。高化式フローテスターで測定されたＳ字カーブ（横軸：温度、縦軸：ストローク）において、「（ベースラインストローク値＋最大ストローク値）／２」となる温度が、Ｔｍ（軟化点）に相当する。また、融点（Ｍｐ）の測定値は、何ら規定していなければ、示差走査熱量計（セイコーインスツル株式会社製「ＤＳＣ−６２２０」）を用いて測定される吸熱曲線（縦軸：熱流（ＤＳＣ信号）、横軸：温度）中の吸熱ピークの温度（すなわち、吸熱量が最大になる温度）である。
【００１１】
帯電性は、何ら規定していなければ、摩擦帯電における帯電性を意味する。摩擦帯電における正帯電性の強さ（又は負帯電性の強さ）は、周知の帯電列などで確認できる。
【００１２】
ＳＰ値（溶解度パラメーター）は、何ら規定していなければ、Ｆｅｄｏｒｓの計算方法（Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ，「Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  ａｎｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ」，１９７４年，第１４巻，第２号，ｐ１４７−１５４）に従って算出した値（単位：（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2、温度：２５℃）である。ＳＰ値は、式「ＳＰ値＝（Ｅ／Ｖ）1/2」（Ｅ：分子凝集エネルギー［ｃａｌ／ｍｏｌ］、Ｖ：分子容［ｃｍ3／ｍｏｌ］）で表される。
【００１３】
以下、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。
【００１４】
本実施形態に係るトナーは、例えば正帯電性トナーとして、静電潜像の現像に好適に用いることができる。本実施形態のトナーは、複数のトナー粒子（それぞれ後述する構成を有する粒子）を含む粉体である。トナーは、１成分現像剤として使用してもよい。また、混合装置（例えば、ボールミル）を用いてトナーとキャリアとを混合して２成分現像剤を調製してもよい。高画質の画像を形成するためには、キャリアとしてフェライトキャリア（詳しくは、フェライト粒子の粉体）を使用することが好ましい。また、長期にわたって高画質の画像を形成するためには、キャリアコアと、キャリアコアを被覆する樹脂層とを備える磁性キャリア粒子を使用することが好ましい。キャリア粒子に磁性を付与するためには、磁性材料（例えば、フェライトのような強磁性物質）でキャリアコアを形成してもよいし、磁性粒子を分散させた樹脂でキャリアコアを形成してもよい。また、キャリアコアを被覆する樹脂層中に磁性粒子を分散させてもよい。高画質の画像を形成するためには、２成分現像剤におけるトナーの量は、キャリア１００質量部に対して、５質量部以上１５質量部以下であることが好ましい。なお、２成分現像剤に含まれる正帯電性トナーは、キャリアとの摩擦により正に帯電する。
【００１５】
本実施形態に係るトナーは、例えば電子写真装置（画像形成装置）において画像の形成に用いることができる。以下、電子写真装置による画像形成方法の一例について説明する。
【００１６】
まず、電子写真装置の像形成部（帯電装置及び露光装置）が、画像データに基づいて感光体（例えば、感光体ドラムの表層部）に静電潜像を形成する。続けて、電子写真装置の現像装置（詳しくは、トナーを含む現像剤がセットされた現像装置）が、トナーを感光体に供給して、感光体に形成された静電潜像を現像する。トナーは、感光体に供給される前に、現像装置内のキャリア、現像スリーブ、又はブレードとの摩擦により帯電する。例えば、正帯電性トナーは正に帯電する。現像工程では、感光体の近傍に配置された現像スリーブ（例えば、現像装置内の現像ローラーの表層部）上のトナー（詳しくは、帯電したトナー）が感光体に供給され、供給されたトナーが感光体の静電潜像に付着することで、感光体上にトナー像が形成される。消費されたトナーは、補給用トナーを収容するトナーコンテナから現像装置へ補給される。
【００１７】
続く転写工程では、電子写真装置の転写装置が、感光体上のトナー像を中間転写体（例えば、転写ベルト）に転写した後、さらに中間転写体上のトナー像を記録媒体（例えば、紙）に転写する。その後、電子写真装置の定着装置（定着方式：加熱ローラー及び加圧ローラーによるニップ定着）がトナーを加熱及び加圧して、記録媒体にトナーを定着させる。その結果、記録媒体に画像が形成される。例えば、ブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの４色のトナー像を重ね合わせることで、フルカラー画像を形成することができる。転写工程の後、感光体上に残ったトナーは、クリーニング部材（例えば、クリーニングブレード）により除去される。なお、転写方式は、感光体上のトナー像を、中間転写体を介さず、記録媒体に直接転写する直接転写方式であってもよい。また、定着方式は、ベルト定着方式であってもよい。
【００１８】
本実施形態に係るトナーは、複数のトナー粒子を含む。トナー粒子は、外添剤を備えていてもよい。トナー粒子が外添剤を備える場合には、トナー粒子はトナー母粒子と外添剤とを備える。外添剤はトナー母粒子の表面に付着する。トナー母粒子は、結着樹脂を含有する。トナー母粒子は、必要に応じて、結着樹脂以外に、内添剤（例えば、離型剤、着色剤、電荷制御剤、及び磁性粉の少なくとも１つ）を含有してもよい。なお、必要がなければ外添剤を割愛してもよい。外添剤を割愛する場合には、トナー母粒子がトナー粒子に相当する。
【００１９】
本実施形態に係るトナーに含まれるトナー粒子は、シェル層を備えないトナー粒子（以下、非カプセルトナー粒子と記載する）であってもよいし、シェル層を備えるトナー粒子（以下、カプセルトナー粒子と記載する）であってもよい。カプセルトナー粒子では、トナー母粒子が、トナーコアと、トナーコアの表面に形成されたシェル層とを備える。シェル層は、実質的に樹脂から構成される。例えば、低温で溶融するトナーコアを、耐熱性に優れるシェル層で覆うことで、トナーの耐熱保存性及び低温定着性の両立を図ることが可能になる。シェル層を構成する樹脂中に添加剤が分散していてもよい。シェル層は、トナーコアの表面全体を覆っていてもよいし、トナーコアの表面を部分的に覆っていてもよい。シェル層は、実質的に熱硬化性樹脂から構成されてもよいし、実質的に熱可塑性樹脂から構成されてもよいし、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂との両方を含有してもよい。
【００２０】
非カプセルトナー粒子は、粉砕法により作製できる。粉砕法は、非カプセルトナー粒子の結着樹脂中に内添剤を良好に分散させ易い。一般に、トナーは、粉砕トナーと重合トナー（ケミカルトナーとも呼ばれる）とに大別される。粉砕法で得られたトナーは粉砕トナーに属する。
【００２１】
粉砕法の一例では、まず、結着樹脂、着色剤、電荷制御剤、及び離型剤を混合する。続けて、得られた混合物を、溶融混練装置（例えば、１軸又は２軸の押出機）を用いて溶融混練する。続けて、得られた溶融混練物を冷却した後、粉砕する。続けて、得られた粉砕物を分級する。これにより、トナー母粒子が得られる。粉砕法を用いた場合には、凝集法を用いた場合よりも容易にトナー母粒子を作製できることが多い。
【００２２】
カプセルトナー粒子を製造する場合、シェル層の形成方法は任意である。例えば、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被膜法、及びコアセルベーション法のいずれかの方法を用いて、シェル層を形成してもよい。
【００２３】
本実施形態に係るトナーは、次に示す構成（以下、基本構成と記載する）を有する静電潜像現像用トナーである。
【００２４】
（トナーの基本構成）
トナーが、非結晶性ポリエステル樹脂と第１結晶性ポリエステル樹脂と第２結晶性ポリエステル樹脂とを含有するトナー粒子を、複数含む。非結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値と第１結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値との差は、絶対値で０．３（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上０．７（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下である。非結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値と第２結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値との差は、絶対値で０．８（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上１．２（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下である。非結晶性ポリエステル樹脂は、全アルコール成分に対して２０モル％以上４０モル％以下の割合でビスフェノールＡを含む。ビスフェノールＡは、付加物を有するビスフェノールＡ（より具体的には、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物又はビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物等）であってもよい。
【００２５】
以下、非結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値と第１結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値との差の絶対値を「ΔＳＰ1」と記載する場合がある。また、非結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値と第２結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値との差の絶対値を「ΔＳＰ2」と記載する場合がある。また、非結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値を「ＳＰA」と、第１結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値を「ＳＰB」と、第２結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値を「ＳＰC」と、それぞれ記載する場合がある。また、単位を割愛してＳＰ値を示している場合には、ＳＰ値の単位は「（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2」である。
【００２６】
結着樹脂として、非結晶性ポリエステル樹脂に加えて結晶性ポリエステル樹脂を使用することで、トナーの低温定着性を改善できることが知られている。しかし、こうしたトナーを粉砕法で製造する場合には粉砕性の悪化が課題になることが、本願発明者の実験により確認されている。粉砕トナーは、前述のように、溶融混練工程及び粉砕工程を経て製造される。粉砕工程に先立って、溶融混練物は冷却される。しかし、溶融混練工程で溶けた結晶性ポリエステル樹脂は、溶融混練工程後の冷却によって必ずしも再結晶化しない。結晶性ポリエステル樹脂が結晶化していない状態で溶融混練物中に存在すると、溶融混練物の粉砕性が悪化する傾向がある。粉砕工程に先立って、結晶性ポリエステル樹脂を結晶化させるために長時間のアニーリング（例えば、２０時間〜３０時間の保温処理）を行うことも考えられるが、こうしたアニーリング工程を追加すると、トナーの生産性が悪くなる。また、結晶化していない状態の結晶性ポリエステル樹脂を含む溶融混練物を粉砕してトナーを製造すると、得られたトナーの耐熱保存性が不十分になる傾向がある。
【００２７】
溶融混練物中の結晶性ポリエステル樹脂を結晶化し易くするために、非結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値と結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値との差を大きくして、非結晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とが相溶しないようにすることも考えられる。しかし、非結晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とが十分に相溶していないと、トナーの低温定着性を改善する効果が得られない。
【００２８】
上記課題を解決するため、本願発明者は実験及び検討を重ね、前述の基本構成を有するトナーを発明した。本願発明者は、前述の基本構成で規定されるような、非結晶性ポリエステル樹脂（詳しくは、アルコール成分として適量のビスフェノールＡを含む非結晶性ポリエステル樹脂）と２種類の結晶性ポリエステル樹脂（第１結晶性ポリエステル樹脂及び第２結晶性ポリエステル樹脂）とを使用することで、トナーの生産性を損なうことなく、トナーの耐熱保存性及び定着性を改善することに成功した。ＳＰA（非結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値）と、ＳＰB（第１結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値）と、ＳＰC（第２結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値）とは、下記式（Ｍ１）〜（Ｍ４）を満たす。
【００２９】
ΔＳＰ1＝｜ＳＰA−ＳＰB｜    …（Ｍ１）
ΔＳＰ2＝｜ＳＰA−ＳＰC｜    …（Ｍ２）
０．３≦ΔＳＰ1≦０．７    …（Ｍ３）
０．８≦ΔＳＰ2≦１．２    …（Ｍ４）
【００３０】
詳しくは、第２結晶性ポリエステル樹脂よりも非結晶性ポリエステル樹脂と相溶し易い第１結晶性ポリエステル樹脂がトナーにシャープメルト性を付与し、第１結晶性ポリエステル樹脂よりも非結晶性ポリエステル樹脂と相溶しにくい第２結晶性ポリエステル樹脂が、溶融混練物中の結晶性ポリエステル樹脂の再結晶化を促進すると考えられる。ΔＳＰ1が小さ過ぎると、トナーの耐熱保存性が不十分になり易くなる（後述するトナーＴＢ−１参照）。また、ΔＳＰ1が小さ過ぎると、ホットオフセットが発生し易くなる（後述するトナーＴＢ−１参照）。ΔＳＰ1が大き過ぎると、トナーのシャープメルト性が不十分になり易くなる（後述するトナーＴＢ−２参照）。ΔＳＰ2が小さ過ぎると、溶融混練物中の結晶性ポリエステル樹脂の再結晶化が進行しにくくなり、トナーの耐熱保存性が不十分になり易くなる（後述するトナーＴＢ−３参照）。ΔＳＰ2が大き過ぎると、非結晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とが十分に相溶しにくくなり、適切に溶融混練することが困難になる（後述するトナーＴＢ−４参照）。
【００３１】
本願発明者は、非結晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とを含む溶融混練物において、非結晶性ポリエステル樹脂が、アルコール成分として適量のビスフェノールＡ（詳しくは、全アルコール成分に対して２０モル％以上４０モル％以下の割合のビスフェノールＡ）を含む場合には、溶融混練物中の結晶性ポリエステル樹脂が結晶化し易くなることを見出した。非結晶性ポリエステル樹脂中にビスフェノールＡ骨格が適量存在する環境においては、結晶性ポリエステル樹脂が動き易くなり、結晶性ポリエステル樹脂の再結晶化が促進されると考えられる。非結晶性ポリエステル樹脂中のビスフェノールＡの量が適切でないと、前述のＳＰ値の要件（式（Ｍ１）〜（Ｍ４））を満たしても、トナーの耐熱保存性及び定着性の両立を図ることは困難である（後述するトナーＴＢ−５及びＴＢ−６参照）。
【００３２】
前述の基本構成は、粉砕性の改善に有効であるため、粉砕トナーが、前述の基本構成を有することが特に好ましい。また、耐熱保存性及び定着性に優れる粉砕トナーを得るためには、前述の基本構成において、非結晶性ポリエステル樹脂のガラス転移点が５０℃以上６０℃以下であり、第１結晶性ポリエステル樹脂の量と第２結晶性ポリエステル樹脂の量とがそれぞれ、非結晶性ポリエステル樹脂８０質量部に対して５質量部以上１５質量部以下であることが特に好ましい。
【００３３】
前述のＳＰ値の要件（式（Ｍ１）〜（Ｍ４））を満たすトナーを得るためには、前述の基本構成において、非結晶性ポリエステル樹脂が、付加物を有してもよいビスフェノールＡと、１，２−プロパンジオールと、芳香族ジカルボン酸と、３価カルボン酸とを含む単量体（樹脂原料）の重合物であり、第１結晶性ポリエステル樹脂と第２結晶性ポリエステル樹脂とがそれぞれ、α，ω−アルカンジオールと不飽和ジカルボン酸とを含む単量体（樹脂原料）の重合物であることが特に好ましい。これらポリエステル樹脂の好適なＳＰ値の数値範囲は、非結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値について１３．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上１４．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下であり、第１結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値について１２．７（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上１４．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下であり、第２結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値について１２．２（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上１４．８（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下である。また、第１結晶性ポリエステル樹脂の量は、第２結晶性ポリエステル樹脂の量の０．２倍以上５．０倍以下であることが好ましい。
【００３４】
画像形成に適したトナーを得るためには、トナー粒子の体積中位径（Ｄ50）が４μｍ以上９μｍ以下であることが好ましい。
【００３５】
次に、非カプセルトナー粒子の構成について説明する。詳しくは、トナー母粒子（結着樹脂及び内添剤）及び外添剤について、順に説明する。カプセルトナー粒子では、以下に示される非カプセルトナー粒子におけるトナー母粒子をトナーコアとして使用できる。
【００３６】
［トナー母粒子］
トナー母粒子は、結着樹脂を含有する。また、トナー母粒子は、内添剤（例えば、着色剤、離型剤、電荷制御剤、及び磁性粉）を含有してもよい。
【００３７】
（結着樹脂）
トナー母粒子では、一般に、成分の大部分（例えば、８５質量％以上）を結着樹脂が占める。このため、結着樹脂の性質がトナー母粒子全体の性質に大きな影響を与えると考えられる。例えば、結着樹脂がエステル基、水酸基、エーテル基、酸基、又はメチル基を有する場合には、トナー母粒子はアニオン性になる傾向が強くなり、結着樹脂がアミノ基を有する場合には、トナー母粒子はカチオン性になる傾向が強くなる。
【００３８】
前述の基本構成を有するトナーでは、トナー母粒子が、結着樹脂として、非結晶性ポリエステル樹脂と第１結晶性ポリエステル樹脂と第２結晶性ポリエステル樹脂とを含有する。
【００３９】
ポリエステル樹脂は、１種以上の多価アルコールと１種以上の多価カルボン酸とを縮重合させることで得られる。ポリエステル樹脂を合成するためのアルコールとしては、例えば以下に示すような、２価アルコール（より具体的には、脂肪族ジオール又はビスフェノール等）又は３価以上のアルコールを好適に使用できる。ポリエステル樹脂を合成するためのカルボン酸としては、例えば以下に示すような、２価カルボン酸又は３価以上のカルボン酸を好適に使用できる。
【００４０】
脂肪族ジオールの好適な例としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２−プロパンジオール、α，ω−アルカンジオール（より具体的には、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、又は１，１２−ドデカンジオール等）、２−ブテン−１，４−ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、又はポリテトラメチレングリコールが挙げられる。
【００４１】
ビスフェノールの好適な例としては、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、又はビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物が挙げられる。
【００４２】
３価以上のアルコールの好適な例としては、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、又は１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンが挙げられる。
【００４３】
２価カルボン酸の好適な例としては、芳香族ジカルボン酸（より具体的には、フタル酸、テレフタル酸、又はイソフタル酸等）、α，ω−アルカンジカルボン酸（より具体的には、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、又は１，１０−デカンジカルボン酸等）、不飽和ジカルボン酸（より具体的には、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、又はグルタコン酸等）、又はシクロアルカンジカルボン酸（より具体的には、シクロヘキサンジカルボン酸等）が挙げられる。
【００４４】
３価以上のカルボン酸の好適な例としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、又はエンポール三量体酸が挙げられる。
【００４５】
非結晶性ポリエステル樹脂の好適な例としては、付加物を有してもよいビスフェノールＡ（例えば、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物）と、１，２−プロパンジオールと、芳香族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸）と、３価カルボン酸（例えば、トリメリット酸）とを含む単量体（樹脂原料）の重合物が挙げられる。また、この例の単量体（樹脂原料）が、さらに不飽和ジカルボン酸（好ましくは、炭素数４以上１０以下の不飽和ジカルボン酸）及びα，ω−アルカンジカルボン酸（好ましくは、炭素数２以上８以下のα，ω−アルカンジオール）を含むことが特に好ましい。不飽和ジカルボン酸の好適な例としては、炭素数４のフマル酸が挙げられる。α，ω−アルカンジカルボン酸の好適な例としては、炭素数６のアジピン酸が挙げられる。
【００４６】
非結晶性ポリエステル樹脂（結着樹脂）を合成するための上記１，２−プロパンジオールとしては、植物由来の１，２−プロパンジオールが特に好ましい。植物由来の１，２−プロパンジオールは、例えば、化学合成、発酵法、又はこれらの方法を組み合わせた方法を用いて製造できる。植物由来の１，２−プロパンジオールを製造する方法の一例では、グルコースのような糖類を含む植物性バイオマスを加水分解してグリセリンを得る。続けて、グリセリンと水素とを反応させることにより、植物由来の１，２−プロパンジオールを得る。植物性バイオマスとしては、例えば、大豆油、ヤシ油、パーム油、ひまし油、及びカカオ油からなる群より選択される１種以上の植物性油脂を使用できる。植物性バイオマスを加水分解する方法としては、酸又は塩基を用いる化学的方法を採用してもよいし、酵素又は微生物を用いる生物的方法を採用してもよいし、他の方法を採用してもよい。
【００４７】
第１結晶性ポリエステル樹脂の好適な例としては、α，ω−アルカンジオール（好ましくは、炭素数２以上８以下のα，ω−アルカンジオール）と不飽和ジカルボン酸（好ましくは、炭素数４以上１０以下の不飽和ジカルボン酸）とを含む単量体（樹脂原料）の重合物が挙げられる。また、この例の単量体（樹脂原料）が、さらにα，ω−アルカンジカルボン酸（好ましくは、炭素数８以上１２以下のα，ω−アルカンジオール）を含むことが特に好ましい。α，ω−アルカンジオールの好適な例としては、炭素数４の１，４−ブタンジオールが挙げられる。不飽和ジカルボン酸の好適な例としては、炭素数４のフマル酸が挙げられる。α，ω−アルカンジカルボン酸の好適な例としては、炭素数１０のセバシン酸が挙げられる。
【００４８】
第２結晶性ポリエステル樹脂の好適な例としては、α，ω−アルカンジオール（好ましくは、炭素数２以上８以下のα，ω−アルカンジオール）と不飽和ジカルボン酸（好ましくは、炭素数４以上１０以下の不飽和ジカルボン酸）とを含む単量体（樹脂原料）の重合物が挙げられる。また、この例の単量体（樹脂原料）が、さらにα，ω−アルカンジカルボン酸（好ましくは、炭素数８以上１２以下のα，ω−アルカンジオール）を含むことが特に好ましい。α，ω−アルカンジオールの好適な例としては、炭素数４の１，４−ブタンジオールが挙げられる。不飽和ジカルボン酸の好適な例としては、炭素数４のフマル酸が挙げられる。α，ω−アルカンジカルボン酸の好適な例としては、炭素数１０のセバシン酸が挙げられる。
【００４９】
（着色剤）
トナー母粒子は、着色剤を含有してもよい。着色剤としては、トナーの色に合わせて公知の顔料又は染料を用いることができる。画像形成に適したトナーを得るためには、着色剤の量が、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。
【００５０】
トナー母粒子は、黒色着色剤を含有してもよい。黒色着色剤の例としては、カーボンブラックが挙げられる。また、黒色着色剤は、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、及びシアン着色剤を用いて黒色に調色された着色剤であってもよい。
【００５１】
トナー母粒子は、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、又はシアン着色剤のようなカラー着色剤を含有してもよい。
【００５２】
イエロー着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、及びアリールアミド化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を使用できる。イエロー着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１９１、又は１９４）、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、又はＣ．Ｉ．バットイエローを好適に使用できる。
【００５３】
マゼンタ着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、及びペリレン化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を使用できる。マゼンタ着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（２、３、５、６、７、１９、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１５０、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、又は２５４）を好適に使用できる。
【００５４】
シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物、アントラキノン化合物、及び塩基染料レーキ化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を使用できる。シアン着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、又は６６）、フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．バットブルー、又はＣ．Ｉ．アシッドブルーを好適に使用できる。
【００５５】
（離型剤）
トナー母粒子は、離型剤を含有してもよい。離型剤は、例えば、トナーの定着性又は耐オフセット性を向上させる目的で使用される。トナーの定着性又は耐オフセット性を向上させるためには、離型剤の量が、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下であることが好ましい。
【００５６】
離型剤としては、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、又はフィッシャートロプシュワックスのような脂肪族炭化水素ワックス；酸化ポリエチレンワックス又はそのブロック共重合体のような脂肪族炭化水素ワックスの酸化物；キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう、又はライスワックスのような植物性ワックス；みつろう、ラノリン、又は鯨ろうのような動物性ワックス；オゾケライト、セレシン、又はペトロラタムのような鉱物ワックス；モンタン酸エステルワックス又はカスターワックスのような脂肪酸エステルを主成分とするワックス類；脱酸カルナバワックスのような、脂肪酸エステルの一部又は全部が脱酸化したワックスを好適に使用できる。１種類の離型剤を単独で使用してもよいし、複数種の離型剤を併用してもよい。
【００５７】
（電荷制御剤）
トナー母粒子は、電荷制御剤を含有してもよい。電荷制御剤は、例えば、トナーの帯電安定性又は帯電立ち上がり特性を向上させる目的で使用される。トナーの帯電立ち上がり特性は、短時間で所定の帯電レベルにトナーを帯電可能か否かの指標になる。
【００５８】
トナー母粒子に負帯電性の電荷制御剤（より具体的には、有機金属錯体又はキレート化合物等）を含有させることで、トナー母粒子のアニオン性を強めることができる。また、トナー母粒子に正帯電性の電荷制御剤（より具体的には、ピリジン、ニグロシン、又は４級アンモニウム塩等）を含有させることで、トナー母粒子のカチオン性を強めることができる。ただし、トナーにおいて十分な帯電性が確保される場合には、トナー母粒子に電荷制御剤を含有させる必要はない。
【００５９】
（磁性粉）
トナー母粒子は、磁性粉を含有してもよい。磁性粉の材料としては、例えば、強磁性金属（より具体的には、鉄、コバルト、ニッケル、又はこれら金属の１種以上を含む合金等）、強磁性金属酸化物（より具体的には、フェライト、マグネタイト、又は二酸化クロム等）、又は強磁性化処理が施された材料（より具体的には、熱処理により強磁性が付与された炭素材料等）を好適に使用できる。１種類の磁性粉を単独で使用してもよいし、複数種の磁性粉を併用してもよい。
【００６０】
［外添剤］
トナー母粒子の表面に外添剤（詳しくは、複数の外添剤粒子を含む粉体）を付着させてもよい。外添剤は、内添剤とは異なり、トナー母粒子の内部には存在せず、トナー母粒子の表面（トナー粒子の表層部）のみに選択的に存在する。例えば、トナー母粒子（粉体）と外添剤（粉体）とを一緒に攪拌することで、トナー母粒子の表面に外添剤粒子を付着させることができる。トナー母粒子と外添剤粒子とは、互いに化学反応せず、化学的ではなく物理的に結合する。トナー母粒子と外添剤粒子との結合の強さは、攪拌条件（より具体的には、攪拌時間、及び攪拌の回転速度等）、外添剤粒子の粒子径、外添剤粒子の形状、及び外添剤粒子の表面状態などによって調整できる。
【００６１】
トナー粒子からの外添剤粒子の脱離を抑制しながら外添剤の機能を十分に発揮させるためには、外添剤の量（複数種の外添剤粒子を使用する場合には、それら外添剤粒子の合計量）が、トナー母粒子１００質量部に対して、０．５質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。
【００６２】
外添剤粒子としては、無機粒子が好ましく、シリカ粒子、又は金属酸化物（より具体的には、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、又はチタン酸バリウム等）の粒子が特に好ましい。トナーの流動性を向上させるためには、外添剤粒子として、個数平均１次粒子径５ｎｍ以上３０ｎｍ以下の無機粒子（粉体）を使用することが好ましい。ただし、外添剤粒子として、脂肪酸金属塩（より具体的には、ステアリン酸亜鉛等）のような有機酸化合物の粒子、又は樹脂粒子を使用してもよい。また、外添剤粒子として、複数種の材料の複合体である複合粒子を使用してもよい。１種類の外添剤粒子を単独で使用してもよいし、複数種の外添剤粒子を併用してもよい。
【００６３】
外添剤粒子は、表面処理されていてもよい。例えば、外添剤粒子としてシリカ粒子を使用する場合、表面処理剤によりシリカ粒子の表面に疎水性及び／又は正帯電性が付与されていてもよい。表面処理剤としては、例えば、カップリング剤（より具体的には、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、又はアルミネートカップリング剤等）、シラザン化合物（例えば、鎖状シラザン化合物又は環状シラザン化合物）、又はシリコーンオイル（より具体的には、ジメチルシリコーンオイル等）を好適に使用できる。表面処理剤としては、シランカップリング剤又はシラザン化合物が特に好ましい。シランカップリング剤の好適な例としては、シラン化合物（より具体的には、メチルトリメトキシシラン又はアミノシラン等）が挙げられる。シラザン化合物の好適な例としては、ＨＭＤＳ（ヘキサメチルジシラザン）が挙げられる。シリカ基体（未処理のシリカ粒子）の表面が表面処理剤で処理されると、シリカ基体の表面に存在する多数の水酸基（−ＯＨ）が部分的に又は全体的に、表面処理剤に由来する官能基に置換される。その結果、表面処理剤に由来する官能基（詳しくは、水酸基よりも疎水性及び／又は正帯電性の強い官能基）を表面に有するシリカ粒子が得られる。
【実施例】
【００６４】
本発明の実施例について説明する。表１に、実施例又は比較例に係るトナーＴＡ−１〜ＴＡ−１０及びＴＢ−１〜ＴＢ−８（それぞれ正帯電性トナー）を示す。また、表２及び表３には、表１に示される各トナーの製造に用いられる結着樹脂Ａ〜Ｃを示す。
【００６５】
【表１】
2019008234.tif 000002
【００６６】
表１中、結着樹脂Ａに関して、「ＡＰＥＳ−１」〜「ＡＰＥＳ−５」はそれぞれ、表２に示す非結晶性ポリエステル樹脂ＡＰＥＳ−１〜ＡＰＥＳ−５を意味する。
表１中、結着樹脂Ｂ及びＣに関して、「ＣＰＥＳ−１」〜「ＣＰＥＳ−８」はそれぞれ、表３に示す結晶性ポリエステル樹脂ＣＰＥＳ−１〜ＣＰＥＳ−８を意味する。
表１中の「量」の単位は、質量部である。結着樹脂Ｂ及びＣ（それぞれ結晶性ポリエステル樹脂）の各々の「量」は、結着樹脂Ａ（非結晶性ポリエステル樹脂）８０質量部に対する相対的な量を示している。
表１中、ΔＳＰ1（詳しくは、結着樹脂ＡのＳＰ値と結着樹脂ＢのＳＰ値との差の絶対値）及びΔＳＰ2（詳しくは、結着樹脂ＡのＳＰ値と結着樹脂ＣのＳＰ値との差の絶対値）の各々の単位は、「（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2」である。
【００６７】
【表２】
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【００６８】
表２中、「ＢＰＡ−ＰＯ」はビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物を意味し、「Ｃ３ジオール」は１，２−プロパンジオールを意味する。
表２に示す単量体のうち、ＢＰＡ−ＰＯ及びＣ３ジオールがアルコール成分に相当し、フマル酸、テレフタル酸、アジピン酸、及びトリメリット酸が酸成分に相当する。表２中、量を示す括弧内の数値は、成分ごと（アルコール成分又は酸成分）のモル割合（単位：モル％）を示している。
【００６９】
【表３】
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【００７０】
表３中、「Ｃ２ジオール」はエチレングリコールを意味し、「Ｃ４ジオール」は１，４−ブタンジオールを意味し、「Ｃ６ジオール」は１，６−ヘキサンジオールを意味する。
表３に示す単量体のうち、Ｃ２ジオール、Ｃ４ジオール、及びＣ６ジオールがアルコール成分に相当し、フマル酸及びセバシン酸が酸成分に相当する。表３中、量を示す括弧内の数値は、成分ごと（アルコール成分又は酸成分）のモル割合（単位：モル％）を示している。
【００７１】
以下、トナーＴＡ−１〜ＴＡ−１０及びＴＢ−１〜ＴＢ−８の製造方法、評価方法、及び評価結果について、順に説明する。なお、誤差が生じる評価においては、誤差が十分小さくなる相当数の測定値を得て、得られた測定値の算術平均を評価値とした。
【００７２】
［材料の準備］
（非結晶性ポリエステル樹脂の調製方法）
温度計（熱電対）、脱水管、窒素導入管、及び攪拌装置を備えた容量５Ｌの４つ口フラスコ内に、表２に示す種類及び量の単量体（樹脂原料）と、酸化ジブチル錫４ｇとを入れた。例えば、非結晶性ポリエステル樹脂ＡＰＥＳ−１の調製では、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物１０２０ｇ（全アルコール成分の３０モル％）と、１，２−プロパンジオール４５００ｇ（全アルコール成分の７０モル％）と、フマル酸１８００ｇ（酸成分の４０モル％）と、テレフタル酸３０５０ｇ（酸成分の４０モル％）と、アジピン酸１０００ｇ（酸成分の１５モル％）と、トリメリット酸２００ｇ（酸成分の５モル％）と、酸化ジブチル錫４ｇとを添加した（表２参照）。
【００７３】
続けて、温度２２０℃で９時間、フラスコ内容物を反応させた。続けて、フラスコ内を減圧して、減圧雰囲気（圧力８ｋＰａ）かつ温度２２０℃で、反応生成物（樹脂）のＴｍ（軟化点）が表２に示す温度（非結晶性ポリエステル樹脂ＡＰＥＳ−１では、９５℃）になるまで、フラスコ内容物を反応させた。その結果、表２に示す物性を有する非結晶性ポリエステル樹脂ＡＰＥＳ−１〜ＡＰＥＳ−５が得られた。非結晶性ポリエステル樹脂ＡＰＥＳ−１に関しては、Ｔｍ（軟化点）が９５℃、Ｔｇ（ガラス転移点）が５５℃、酸価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ（質量平均分子量）が４５０００、Ｍｎ（数平均分子量）が２５００、ＳＰ値が１３．５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2であった。
【００７４】
（結晶性ポリエステル樹脂の調製方法）
温度計（熱電対）、脱水管、窒素導入管、及び攪拌装置を備えた容量５Ｌの４つ口フラスコ内に、表３に示す種類及び量の単量体（樹脂原料）と、１，４−ベンゼンジオール２．５ｇとを入れた。例えば、結晶性ポリエステル樹脂ＣＰＥＳ−１の調製では、１，４−ブタンジオール１５６０ｇ（全アルコール成分の１００モル％）と、フマル酸８００ｇ（酸成分の６０モル％）と、セバシン酸５５０ｇ（酸成分の４０モル％）と、１，４−ベンゼンジオール２．５ｇとを添加した（表３参照）。
【００７５】
続けて、常圧雰囲気でフラスコ内容物の温度を１７０℃に昇温させて、常圧雰囲気かつ温度１７０℃でフラスコ内容物を５時間反応させた。続けて、常圧雰囲気でフラスコ内容物の温度を２１０℃に昇温させて、常圧雰囲気かつ温度２１０℃でフラスコ内容物を１．５時間反応させた。
【００７６】
続けて、フラスコ内を減圧して、減圧雰囲気（圧力８ｋＰａ）かつ温度２１０℃で、反応生成物（樹脂）のＴｍ（軟化点）が表３に示す温度（結晶性ポリエステル樹脂ＣＰＥＳ−１では、８９℃）になるまで、フラスコ内容物を反応させた。その結果、表３に示す物性を有する結晶性ポリエステル樹脂ＣＰＥＳ−１〜ＣＰＥＳ−８が得られた。結晶性ポリエステル樹脂ＣＰＥＳ−１に関しては、Ｔｍ（軟化点）が８９℃、Ｍｐ（融点）が７９℃、酸価が３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が７．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ（質量平均分子量）が５４０００、Ｍｎ（数平均分子量）が３６００、ＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2であった。
【００７７】
［トナーの製造方法］
（トナー母粒子の作製）
ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−２０Ｂ」）を用いて、表１に示す種類及び量の結着樹脂Ａ〜Ｃ（ただし、トナーＴＢ−７及びＴＢ−８の各々の製造では、結着樹脂Ａ及びＢのみ）と、エステルワックス（日油株式会社製「ニッサンエレクトール（登録商標）ＷＥＰ−３」）５質量部と、カーボンブラック（三菱化学株式会社製「ＭＡ−１００」）４質量部と、４級アンモニウム塩（オリヱント化学工業株式会社製「ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｐ−５１」）１質量部とを混合した。例えば、トナーＴＡ−１の製造では、８０質量部の非結晶性ポリエステル樹脂ＡＰＥＳ−１と、５質量部の結晶性ポリエステル樹脂ＣＰＥＳ−１と、５質量部の結晶性ポリエステル樹脂ＣＰＥＳ−２と、５質量部のエステルワックス（ニッサンエレクトールＷＥＰ−３）と、４質量部のカーボンブラック（ＭＡ−１００）と、１質量部の４級アンモニウム塩（ＢＯＮＴＲＯＮ  Ｐ−５１）とを混合した。
【００７８】
続けて、得られた混合物を、２軸押出機（株式会社池貝製「ＰＣＭ−３０」）を用いて、材料供給速度６ｋｇ／時、軸回転速度１６０ｒｐｍ、溶融混練温度（シリンダー温度）１２０℃の条件で溶融混練した。その後、得られた混練物を冷却した。続けて、冷却された混練物を、粉砕機（旧東亜機械製作所製「ロートプレックス１６／８型」）を用いて粗粉砕した。続けて、得られた粗粉砕物を、粉砕機（フロイント・ターボ株式会社製「ターボミル  ＲＳ型」）を用いて微粉砕した。続けて、得られた微粉砕物を、分級機（日鉄鉱業株式会社製「エルボージェットＥＪ−ＬＡＢＯ型」）を用いて分級した。その結果、体積中位径７μｍのトナー母粒子が得られた。
【００７９】
（外添工程）
ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−１０Ｂ」）を用いて、回転速度３０００ｒｐｍ、ジャケット温度２０℃の条件で、トナー母粒子１００質量部と、疎水性シリカ粒子（日本アエロジル株式会社製「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＡ−２００Ｈ」、内容：トリメチルシリル基とアミノ基とで表面修飾した乾式シリカ粒子、個数平均１次粒子径：約１２ｎｍ）１．５質量部と、導電性酸化チタン微粒子（チタン工業株式会社製「ＥＣ−１００」、基体：ＴｉＯ2粒子、被覆層：ＳｂドープＳｎＯ2層、体積中位径：約０．３５μｍ）０．８質量部とを、２分間混合した。これにより、トナー母粒子の表面に外添剤（シリカ粒子及び酸化チタン粒子）が付着した。その後、３００メッシュ（目開き４８μｍ）の篩を用いて篩別を行った。その結果、多数のトナー粒子を含むトナー（トナーＴＡ−１〜ＴＡ−１０及びＴＢ−１〜ＴＢ−８）が得られた。
【００８０】
［評価方法］
各試料（トナーＴＡ−１〜ＴＡ−１０及びＴＢ−１〜ＴＢ−８）の評価方法は、以下のとおりである。
【００８１】
（耐熱保存性）
トナー（評価対象：トナーＴＡ−１〜ＴＡ−１０及びＴＢ−１〜ＴＢ−８のいずれか）２ｇを容量２０ｍＬのポリエチレン製容器に入れて、その容器を、温度５５℃に設定された恒温槽内に３時間静置した。その後、恒温槽から取り出したトナーを室温（約２５℃）まで冷却して、評価用トナーを得た。
【００８２】
続けて、得られた評価用トナーを、質量既知の２００メッシュ（目開き７５μｍ）の篩に載せた。そして、評価用トナーを含む篩の質量を測定し、篩上のトナーの質量（篩別前のトナーの質量）を求めた。続けて、粉体特性評価装置（ホソカワミクロン株式会社製「パウダテスタ（登録商標）」）に上記篩をセットし、パウダテスタのマニュアルに従い、レオスタッド目盛り５の条件で３０秒間、篩を振動させ、評価用トナーを篩別した。篩別後、篩を通過せずに篩上に残留したトナーの質量（篩別後のトナーの質量）を測定した。そして、篩別前のトナーの質量と、篩別後のトナーの質量とに基づいて、次の式に従ってトナー凝集度（単位：質量％）を求めた。
トナー凝集度＝１００×篩別後のトナーの質量／篩別前のトナーの質量
【００８３】
トナー凝集度が２０質量％以下であれば○（良い）と評価し、トナー凝集度が２０質量％超であれば×（良くない）と評価した。
【００８４】
（定着条件）
現像剤用キャリア（ＦＳ−Ｃ５２５０ＤＮ用キャリア）１００質量部と、トナー（評価対象：トナーＴＡ−１〜ＴＡ−１０及びＴＢ−１〜ＴＢ−８のいずれか）５質量部とを、ボールミルを用いて３０分間混合して、２成分現像剤を調製した。
【００８５】
評価機としては、Ｒｏｌｌｅｒ−Ｒｏｌｌｅｒ方式の加熱加圧型の定着装置を有するプリンター（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＦＳ−Ｃ５２５０ＤＮ」を改造して定着温度を変更可能にした評価機）を用いた。上述のようにして調製した２成分現像剤を評価機の現像装置に投入し、補給用トナー（評価対象：トナーＴＡ−１〜ＴＡ−１０及びＴＢ−１〜ＴＢ−８のいずれか）を評価機のトナーコンテナに投入した。
【００８６】
温度２３℃かつ湿度５０％ＲＨの環境下、上記評価機を用いて、評価用紙（モンディ社製「ＣｏｌｏｒＣｏｐｙ（登録商標）」、Ａ４サイズ、坪量９０ｇ／ｍ2）に、線速２００ｍｍ／秒、トナー載り量１．０ｍｇ／ｃｍ2の条件で、大きさ２５ｍｍ×２５ｍｍのソリッド画像（詳しくは、未定着のトナー像）を形成した。続けて、画像が形成された紙を評価機の定着装置に通した。
【００８７】
（定着性：低温）
最低定着温度の評価では、定着温度の測定範囲が１００℃以上２００℃以下であった。定着条件は、前述のとおりであった。詳しくは、定着装置の定着温度を１００℃から５℃ずつ上げながら各定着温度について定着の可否を判定し、ソリッド画像（トナー像）を紙に定着できる最低温度（最低定着温度）を測定した。トナーを定着させることができたか否かは、以下に示すような折擦り試験で確認した。詳しくは、定着装置に通した評価用紙を、画像を形成した面が内側となるように半分に折り曲げ、布帛で被覆した１ｋｇの真鍮製の分銅を用いて、折り目上の画像を５往復摩擦した。続けて、紙を広げ、紙の折り曲げ部（ソリッド画像が形成された部分）を観察した。そして、折り曲げ部のトナーの剥がれの長さ（剥がれ長）を測定した。剥がれ長が１ｍｍ以下となる定着温度のうちの最低温度を、最低定着温度とした。最低定着温度が１４０℃以下であれば○（良い）と評価し、最低定着温度が１４０℃を超えれば×（良くない）と評価した。
【００８８】
（定着性：高温）
最高定着温度の評価では、定着温度の測定範囲が１５０℃以上２３０℃以下であった。定着条件は、前述のとおりであった。詳しくは、定着装置の定着温度を１５０℃から５℃ずつ上昇させて、オフセットが発生しない最高温度（最高定着温度）を測定した。定着装置に通した評価用紙を目視で確認して、オフセットが発生したか否かを判定した。詳しくは、定着ローラーにトナーが付着したことに起因する汚れが評価用紙上にあれば、オフセットが発生したと判定した。最高定着温度が１９０℃以上であれば○（良い）と評価し、最高定着温度が１９０℃未満であれば×（良くない）と評価した。
【００８９】
［評価結果］
各試料（トナーＴＡ−１〜ＴＡ−１０及びＴＢ−１〜ＴＢ−８）についての評価結果を、表４に示す。表４に示される評価結果は、低温定着性については最低定着温度、高温定着性については最高定着温度、耐熱保存性についてはトナー凝集度である。
【００９０】
【表４】
2019008234.tif 000005
【００９１】
トナーＴＡ−１〜ＴＡ−１０（実施例１〜１０に係るトナー）はそれぞれ、前述の基本構成を有していた。詳しくは、トナーＴＡ−１〜ＴＡ−１０ではそれぞれ、トナー粒子が、非結晶性ポリエステル樹脂（結着樹脂Ａ）と第１結晶性ポリエステル樹脂（結着樹脂Ｂ）と第２結晶性ポリエステル樹脂（結着樹脂Ｃ）とを含有していた（表１参照）。非結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値と第１結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値との差の絶対値（ΔＳＰ1）は、０．３（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上０．７（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下であった（表１〜表３参照）。非結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値と第２結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値との差の絶対値（ΔＳＰ2）は、０．８（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上１．２（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下であった（表１〜表３参照）。非結晶性ポリエステル樹脂は、全アルコール成分に対して２０モル％以上４０モル％以下の割合でビスフェノールＡを含んでいた（表１及び表２参照）。
【００９２】
表４に示されるように、トナーＴＡ−１〜ＴＡ−１０は、耐熱保存性、低温定着性、及び高温定着性に優れていた。
【００９３】
トナーＴＢ−４の製造では、非結晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とが十分に相溶せず、適切に溶融混練することができなかった。
【産業上の利用可能性】
【００９４】
本発明に係るトナーは、例えば複写機、プリンター、又は複合機において画像を形成するために用いることができる。