(57)【要約】【課題】光学性能に優れるとともに、白濁の発生および高温高湿条件下における光学性能の劣化が抑制され、さらに金型の光学面の汚れを抑制できる光学部品を提供する。【解決手段】本発明の光学部品は、環状オレフィン系重合体（Ａ）と、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルと、脂肪酸金属塩と、を含む環状オレフィン系樹脂組成物により構成された光学部品であって、上記環状オレフィン系樹脂組成物中の上記ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの含有量が、上記環状オレフィン系重合体（Ａ）１００質量部に対して、１．２質量部以上２．０質量部未満である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
環状オレフィン系重合体（Ａ）と、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルと、脂肪酸金属塩と、を含む環状オレフィン系樹脂組成物により構成された光学部品であって、
前記環状オレフィン系樹脂組成物中の前記ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの含有量が、前記環状オレフィン系重合体（Ａ）１００質量部に対して、１．２質量部以上２．０質量部未満である光学部品。
【請求項２】
請求項１に記載の光学部品において、
当該光学部品の厚みが２ｍｍ以上３０ｍｍ以下である光学部品。
【請求項３】
請求項１または２に記載の光学部品において、
前記環状オレフィン系重合体（Ａ）がエチレンまたはα−オレフィンと環状オレフィンとの共重合体（Ａ１）および環状オレフィンの開環重合体（Ａ２）から選択される少なくとも一種を含む、光学部品。
【請求項４】
請求項３に記載の光学部品において、
前記環状オレフィン系重合体（Ａ）が前記共重合体（Ａ１）を含み、
前記共重合体（Ａ１）が、
下記一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のオレフィン由来の繰り返し単位（ａ）と、
下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位、下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位および下記一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の環状オレフィン由来の繰り返し単位（ｂ）と、
を有する光学部品。
【化１】
2019133157.tif 000016
（上記一般式（Ｉ）において、Ｒ３００は水素原子又は炭素原子数１〜２９の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。）
【化２】
2019133157.tif 000017
（上記一般式（ＩＩ）において、ｕは０または１であり、ｖは０または正の整数であり、ｗは０または１であり、Ｒ６１〜Ｒ７８ならびにＲａ１およびＲｂ１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数３〜１５のシクロアルキル基または炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、Ｒ７５〜Ｒ７８は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。）
【化３】
2019133157.tif 000018
（上記一般式（ＩＩＩ）において、ｘおよびｄは０または１以上の整数であり、ｙおよびｚは０、１または２であり、Ｒ８１〜Ｒ９９は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基若しくは炭素原子数３〜１５のシクロアルキル基である脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、Ｒ８９およびＲ９０が結合している炭素原子と、Ｒ９３が結合している炭素原子またはＲ９１が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｙ＝ｚ＝０のとき、Ｒ９５とＲ９２またはＲ９５とＲ９９とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。）
【化４】
2019133157.tif 000019
（上記一般式（ＩＶ）において、Ｒ１００、Ｒ１０１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数１〜５の炭化水素基を示し、ｆは１≦ｆ≦１８である。）
【請求項５】
請求項４に記載の光学部品において、
前記共重合体（Ａ１）中の前記環状オレフィン由来の繰り返し単位（ｂ）が、ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテンおよびテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンから選ばれる少なくとも一種の化合物に由来する繰り返し単位を含む光学部品。
【請求項６】
請求項４または５に記載の光学部品において、
前記共重合体（Ａ１）中の前記オレフィン由来の繰り返し単位（ａ）が、エチレンに由来する繰り返し単位を含む光学部品。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか一項に記載の光学部品において、
前記環状オレフィン系樹脂組成物中の前記脂肪酸金属塩の含有量が、前記環状オレフィン系重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．００５質量部以上０．０５質量部以下である光学部品。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれか一項に記載の光学部品において、
前記ペンタエリスリトール脂肪酸エステルが、ペンタエリスリトールと、ステアリン酸およびパルミチン酸から選択される少なくとも一種の脂肪酸とのエステルを含む光学部品。
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれか一項に記載の光学部品において、
前記脂肪酸金属塩がステアリン酸金属塩およびパルミチン酸金属塩から選択される少なくとも一種の脂肪酸金属塩を含む光学部品。
【請求項１０】
請求項１乃至９のいずれか一項に記載の光学部品において、
前記環状オレフィン系樹脂組成物のガラス転移温度が１２０℃以上１５０℃以下の範囲にある光学部品。
【請求項１１】
ウェアラブル端末向けのレンズ、ｆθレンズ、撮像レンズ、センサーレンズ、プリズムまたは導光板である、請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の光学部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
環状オレフィン系樹脂組成物は光学性能に優れるため、例えば、光学レンズ等の光学部品として用いられている。
光学部品に用いられる環状オレフィン系樹脂組成物に関する技術としては、例えば、特許文献１（特許第５７７８８８４号公報）や特許文献２（特開２０１５−１９９９３９号公報）に記載のものが挙げられる。
【０００３】
特許文献１には、環状オレフィン系重合体およびペンタエリスリトール脂肪酸エステルを含む環状オレフィン系樹脂組成物が開示されている。
特許文献２には、環状オレフィン系重合体およびジグリセリン脂肪酸エステルを含む環状オレフィン系樹脂組成物が開示されている。
これらの特許文献には、このような環状オレフィン系樹脂組成物を用いると、光学性能に優れ、さらに高温高湿条件下における光学性能の劣化が抑制された成形体が得られると記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第５７７８８８４号公報
【特許文献２】特開２０１５−１９９９３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らの検討によれば、特許文献１に記載されているような、環状オレフィン系重合体およびペンタエリスリトール脂肪酸エステルを含む環状オレフィン系樹脂組成物や、特許文献２に記載されているような、環状オレフィン系重合体およびジグリセリン脂肪酸エステルを含む環状オレフィン系樹脂組成物を用いると、光学性能に優れ、さらに高温高湿条件下における光学性能の劣化が抑制された光学部品を実現できるものの、光学部品を厚くすると、得られる光学部品に白濁が発生してしまう場合や、成形直後の光学部品に白濁が認められなくても、光学部品が高温高湿下に曝されると、光学部品に白濁が発生してしまう場合等があることが明らかになった。
また、厚みが大きい光学部品では、連続的に射出成形を行うと金型の光学面に汚れが発生する傾向にあることが分かった。
光学部品に白濁があったり、金型の光学面に汚れがあったりすると、光学部品に光学欠陥が生じ、フレア現象やゴースト現象といった画質低下を引き起こす懸念がある。
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、光学性能に優れるとともに、白濁の発生および高温高湿条件下における光学性能の劣化が抑制され、さらに金型の光学面の汚れを抑制できる光学部品を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、環状オレフィン系重合体、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルおよび脂肪酸金属塩を含み、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの含有量を特定の範囲とした環状オレフィン系樹脂組成物を用いることにより、光学部品の厚みが大きい場合でも、光学性能に優れるとともに、白濁の発生および高温高湿条件下における光学性能の劣化が抑制され、さらに金型の光学面の汚れを抑制できる光学部品が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
本発明によれば、以下に示す光学部品が提供される。
【０００９】
［１］
環状オレフィン系重合体（Ａ）と、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルと、脂肪酸金属塩と、を含む環状オレフィン系樹脂組成物により構成された光学部品であって、
上記環状オレフィン系樹脂組成物中の上記ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの含有量が、上記環状オレフィン系重合体（Ａ）１００質量部に対して、１．２質量部以上２．０質量部未満である光学部品。
［２］
上記［１］に記載の光学部品において、
当該光学部品の厚みが２ｍｍ以上３０ｍｍ以下である光学部品。
［３］
上記［１］または［２］に記載の光学部品において、
上記環状オレフィン系重合体（Ａ）がエチレンまたはα−オレフィンと環状オレフィンとの共重合体（Ａ１）および環状オレフィンの開環重合体（Ａ２）から選択される少なくとも一種を含む、光学部品。
［４］
上記［３］に記載の光学部品において、
上記環状オレフィン系重合体（Ａ）が上記共重合体（Ａ１）を含み、
上記共重合体（Ａ１）が、
下記一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のオレフィン由来の繰り返し単位（ａ）と、
下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位、下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位および下記一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の環状オレフィン由来の繰り返し単位（ｂ）と、
を有する光学部品。
【化１】
2019133157.tif 000002
（上記一般式（Ｉ）において、Ｒ３００は水素原子又は炭素原子数１〜２９の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。）
【化２】
2019133157.tif 000003
（上記一般式（ＩＩ）において、ｕは０または１であり、ｖは０または正の整数であり、ｗは０または１であり、Ｒ６１〜Ｒ７８ならびにＲａ１およびＲｂ１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数３〜１５のシクロアルキル基または炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、Ｒ７５〜Ｒ７８は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。）
【化３】
2019133157.tif 000004
（上記一般式（ＩＩＩ）において、ｘおよびｄは０または１以上の整数であり、ｙおよびｚは０、１または２であり、Ｒ８１〜Ｒ９９は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基若しくは炭素原子数３〜１５のシクロアルキル基である脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、Ｒ８９およびＲ９０が結合している炭素原子と、Ｒ９３が結合している炭素原子またはＲ９１が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｙ＝ｚ＝０のとき、Ｒ９５とＲ９２またはＲ９５とＲ９９とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。）
【化４】
2019133157.tif 000005
（上記一般式（ＩＶ）において、Ｒ１００、Ｒ１０１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数１〜５の炭化水素基を示し、ｆは１≦ｆ≦１８である。）
［５］
上記［４］に記載の光学部品において、
上記共重合体（Ａ１）中の上記環状オレフィン由来の繰り返し単位（ｂ）が、ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテンおよびテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンから選ばれる少なくとも一種の化合物に由来する繰り返し単位を含む光学部品。
［６］
上記［４］または［５］に記載の光学部品において、
上記共重合体（Ａ１）中の上記オレフィン由来の繰り返し単位（ａ）が、エチレンに由来する繰り返し単位を含む光学部品。
［７］
上記［１］乃至［６］のいずれか一つに記載の光学部品において、
上記環状オレフィン系樹脂組成物中の上記脂肪酸金属塩の含有量が、上記環状オレフィン系重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．００５質量部以上０．０５質量部以下である光学部品。
［８］
上記［１］乃至［７］のいずれか一つに記載の光学部品において、
上記ペンタエリスリトール脂肪酸エステルが、ペンタエリスリトールと、ステアリン酸およびパルミチン酸から選択される少なくとも一種の脂肪酸とのエステルを含む光学部品。
［９］
上記［１］乃至［８］のいずれか一つに記載の光学部品において、
上記脂肪酸金属塩がステアリン酸金属塩およびパルミチン酸金属塩から選択される少なくとも一種の脂肪酸金属塩を含む光学部品。
［１０］
上記［１］乃至［９］のいずれか一つに記載の光学部品において、
上記環状オレフィン系樹脂組成物のガラス転移温度が１２０℃以上１５０℃以下の範囲にある光学部品。
［１１］
ウェアラブル端末向けのレンズ、ｆθレンズ、撮像レンズ、センサーレンズ、プリズムまたは導光板である、上記［１］乃至［１０］のいずれか一つに記載の光学部品。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、光学性能に優れるとともに、白濁の発生および高温高湿条件下における光学性能の劣化が抑制され、さらに金型の光学面の汚れを抑制できる光学部品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明に係る実施形態の光学部品の構造の一例を模式的に示した断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施形態について、図面を用いて説明する。また、図は概略図であり、実際の寸法比率とは一致していない。また、数値範囲を示す「Ａ〜Ｂ」は特に断りがなければ、Ａ以上Ｂ以下を表す。
【００１３】
［光学部品］
はじめに、本発明に係る実施形態の光学部品について説明する。
本実施形態に係る光学部品は、環状オレフィン系重合体（Ａ）と、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルと、脂肪酸金属塩と、を含む環状オレフィン系樹脂組成物により構成された光学部品であって、上記環状オレフィン系樹脂組成物中の上記ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの含有量が、上記環状オレフィン系重合体（Ａ）１００質量部に対して、１．２質量部以上２．０質量部未満である。
【００１４】
本実施形態に係る光学部品の厚みは、好ましくは２ｍｍ以上３０ｍｍ以下、より好ましくは５ｍｍ以上３０ｍｍ以下、さらに好ましくは５ｍｍ以上２５ｍｍ以下、さらにより好ましくは５ｍｍ以上２０ｍｍ以下、さらにより好ましくは５ｍｍ以上１５ｍｍ以下、特に好ましくは５ｍｍ以上１０ｍｍ以下である。
【００１５】
図１は、本発明に係る実施形態の光学部品の構造の一例を模式的に示した断面図である。光学部品の最大厚みをＴｍａｘとしている。本実施形態に係る光学部品は、図１（ｂ）〜（ｄ）に示す例のように厚みが均一でない場合は、最大厚みＴｍａｘを厚みと定義する。また、本発明に係る実施形態の光学部品は、例えばメニスカスレンズ等の厚みが均一な光学部品であってもよい。
【００１６】
本発明者らの検討によれば、厚みが大きい光学部品は、白濁が発生してしまう場合や、成形直後の光学部品に白濁が認められなくても、光学部品が高温高湿下に曝されると、光学部品に白濁が発生してしまう場合等があることを発見した。さらには厚みが大きい光学部品では、連続的に射出成形を行うと金型の光学面に汚れが発生する傾向にあることが分かった。すなわち、厚みが上記範囲にある光学部品は、厚みが２ｍｍ未満の薄肉の光学部品に比べて、これらの要求が厳しい傾向にあることが窺えた。
本実施形態に係る光学部品は、本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物により構成されているため、光学性能に優れている。そのため像を高精度に識別する必要がある光学系において、光学部品として好適に用いることができる。光学部品とは光学系機器等に使用される部品であり、具体的には、ヘッドマウントディスプレイ等のウェアラブル端末向けのレンズ、センサーレンズ、ピックアップレンズ、プロジェクタレンズ、プリズム、ｆθレンズ、撮像レンズ、導光板等が挙げられ、本実施形態に係る効果の観点から、ウェアラブル端末向けのレンズ、ｆθレンズ、撮像レンズ、センサーレンズ、プリズムまたは導光板に好適に用いることができる。撮像レンズとは撮像用のレンズ、センサーレンズとは各種センサー用のレンズを指す。
特に、本実施形態に係る光学部品は、高い耐熱性を有しながらも耐湿熱性を満足し、さらに白濁の発生が抑制されているという驚くべき効果を有する。
そのため本実施形態に係る光学部品はヘッドマウントディスプレイ等のウェアラブル端末向けのレンズ、車載カメラレンズや携帯機器（携帯電話、スマートフォン、タブレット等）用のカメラレンズ等の耐熱性が求められる光学部品にとりわけ好適に用いることができる。
【００１７】
本実施形態に係る光学部品を得る方法としては特に限定されるものではなく、公知の方法を用いることができる。その用途および形状にもよるが、例えば、押出成形、射出成形、インフレーション成形、ブロー成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、プレス成形、真空成形、パウダースラッシュ成形、カレンダー成形、発泡成形等が適用可能である。これらの中でも、成形性、生産性の観点から射出成形法が好ましい。また、成形条件は使用目的、または成形方法により適宜選択されるが、例えば射出成形における樹脂温度は、例えば１５０℃〜４００℃、好ましくは２００℃〜３５０℃、より好ましくは２３０℃〜３３０℃の範囲で適宜選択される。
【００１８】
［環状オレフィン系樹脂組成物］
つぎに、本発明に係る実施形態の環状オレフィン系樹脂組成物について説明する。
本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物は、環状オレフィン系重合体（Ａ）と、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルと、脂肪酸金属塩と、を含む。また、本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物中のペンタエリスリトール脂肪酸エステルの含有量は、環状オレフィン系重合体（Ａ）１００質量部に対して、１．２質量部以上２．０質量部未満である。
【００１９】
本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物によれば、光学部品の厚みが大きい場合でも、光学性能に優れるとともに、白濁の発生および高温高湿条件下における光学性能の劣化が抑制され、さらに金型の光学面の汚れを抑制できる光学部品を実現できる。
この理由は明らかではないが、以下のように考えられる。ペンタエリスリトール脂肪酸エステルは親水基の量が適度であるとともに脂肪酸由来の疎水基を含むため、環状オレフィン系重合体（Ａ）との相溶性に優れ、光学性能に優れた光学部品を得ることができる。また、脂肪酸金属塩は、アルカンのような疎水基とカルボン酸塩のような極性の官能基を有する。そのため、射出成形時に安定剤がガス化して金属からなる金型の光学面に付着した汚れ成分を除去することができると推察される。
【００２０】
本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物中の環状オレフィン系重合体（Ａ）、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、および脂肪酸金属塩の含有量の合計の下限は、環状オレフィン系樹脂組成物の全体を１００質量％としたとき、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上である。本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物中の環状オレフィン系重合体（Ａ）、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルおよび脂肪酸金属塩の含有量の合計が上記下限値以上であることにより、光学性能をより一層良好にすることができる。
本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物中の環状オレフィン系重合体（Ａ）、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、および脂肪酸金属塩の含有量の合計の上限は特に限定されないが、例えば、１００質量％以下である。
【００２１】
以下、各成分について具体的に説明する。
【００２２】
（環状オレフィン系重合体（Ａ））
本実施形態に係る環状オレフィン系重合体（Ａ）は、環状オレフィンに由来する繰り返し単位を必須構成単位とする重合体である。
環状オレフィン系重合体（Ａ）としては、例えば、エチレンまたはα−オレフィンと環状オレフィンとの共重合体（Ａ１）および環状オレフィンの開環重合体（Ａ２）から選択される少なくとも一種が挙げられる。
【００２３】
本実施形態に係る共重合体（Ａ１）を構成する環状オレフィン化合物は特に限定はされないが、例えば、国際公開第２００６／１１８２６１号の段落００３７〜００６３に記載の環状オレフィンモノマー等を挙げることができる。
【００２４】
本実施形態に係る共重合体（Ａ１）は、得られる光学部品の透明性および屈折率の性能バランスを良好に保ちつつ耐熱性をさらに向上できたり、成形性を向上できたりする観点から、下記一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のオレフィン由来の繰り返し単位（ａ）と、下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位、下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位および下記一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の環状オレフィン由来の繰り返し単位（ｂ）と、を有することが好ましい。
【００２５】
【化５】
2019133157.tif 000006
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ３００は水素原子または炭素原子数１〜２９の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。
【００２６】
【化６】
2019133157.tif 000007
上記一般式（ＩＩ）において、ｕは０または１であり、ｖは０または正の整数、好ましくは０以上２以下の整数、より好ましくは０または１であり、ｗは０または１であり、Ｒ６１〜Ｒ７８ならびにＲａ１およびＲｂ１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数３〜１５のシクロアルキル基または炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、Ｒ７５〜Ｒ７８は互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。
【００２７】
【化７】
2019133157.tif 000008
上記一般式（ＩＩＩ）において、ｘおよびｄは０または１以上の整数、好ましくは０以上２以下の整数、より好ましくは０または１であり、ｙおよびｚは０、１または２であり、Ｒ８１〜Ｒ９９は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基若しくは炭素原子数３〜１５のシクロアルキル基である脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、Ｒ８９およびＲ９０が結合している炭素原子と、Ｒ９３が結合している炭素原子またはＲ９１が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｙ＝ｚ＝０のとき、Ｒ９５とＲ９２またはＲ９５とＲ９９とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。
【００２８】
【化８】
2019133157.tif 000009
上記一般式（ＩＶ）において、Ｒ１００、Ｒ１０１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数１〜５の炭化水素基を示し、ｆは１≦ｆ≦１８である。
【００２９】
本実施形態に係る共重合体（Ａ１）の共重合原料の一つであるオレフィンモノマーは付加共重合して上記一般式（Ｉ）で表される構成単位を形成するものである。具体的には上記一般式（Ｉ）に対応する下記一般式（Ｉａ）で表されたオレフィンモノマーが用いられる。
【００３０】
【化９】
2019133157.tif 000010
上記一般式（Ｉａ）において、Ｒ３００は水素原子または炭素原子数１〜２９の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。上記一般式（Ｉａ）で表されるオレフィンモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン等が挙げられる。より優れた耐熱性、機械的特性および光学特性を有する光学部品を得る観点から、これらのなかでも、エチレンとプロピレンが好ましく、エチレンが特に好ましい。上記一般式（Ｉａ）で表されるオレフィンモノマーは２種類以上を用いてもよい。
本実施形態に係る共重合体（Ａ１）を構成する構成単位の全体を１００モル％としたとき、オレフィン由来の繰り返し単位（ａ）の割合が、好ましくは５モル％以上９５モル％以下、より好ましくは２０モル％以上９０モル％以下、さらに好ましくは４０モル％以上８５モル％以下、特に好ましくは５０モル％以上８０モル％以下である。
なお、オレフィン由来の繰り返し単位（ａ）の割合は、１３Ｃ−ＮＭＲによって測定することができる。
【００３１】
本実施形態に係る共重合体（Ａ１）の共重合原料の一つである環状オレフィンモノマー（ｂ）は付加共重合して上記一般式（ＩＩ）、上記一般式（ＩＩＩ）または上記一般式（ＩＶ）で表される環状オレフィン由来の繰り返し単位（ｂ）を形成するものである。具体的には、上記一般式（ＩＩ）、上記一般式（ＩＩＩ）、および上記一般式（ＩＶ）にそれぞれ対応する一般式（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、および（ＩＶａ）で表される環状オレフィンモノマー（ｂ）が用いられる。
【００３２】
【化１０】
2019133157.tif 000011
上記一般式（ＩＩａ）において、ｕは０または１であり、ｖは０または正の整数、好ましくは０以上２以下の整数、より好ましくは０または１であり、ｗは０または１であり、Ｒ６１〜Ｒ７８ならびにＲａ１およびＲｂ１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数３〜１５のシクロアルキル基、または炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、Ｒ７５〜Ｒ７８は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。
【００３３】
【化１１】
2019133157.tif 000012
上記一般式（ＩＩＩａ）において、ｘおよびｄは０または１以上の整数、好ましくは０以上２以下の整数、より好ましくは０または１であり、ｙおよびｚは０、１または２であり、Ｒ８１〜Ｒ９９は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基若しくは炭素原子数３〜１５のシクロアルキル基である脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、Ｒ８９およびＲ９０が結合している炭素原子と、Ｒ９３が結合している炭素原子またはＲ９１が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｙ＝ｚ＝０のとき、Ｒ９５とＲ９２またはＲ９５とＲ９９とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。
【００３４】
【化１２】
2019133157.tif 000013
上記一般式（ＩＶａ）において、Ｒ１００、Ｒ１０１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数１〜５の炭化水素基を示し、ｆは１≦ｆ≦１８である。
【００３５】
共重合成分として、上述した一般式（Ｉａ）で表されるオレフィンモノマー、一般式（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）または（ＩＶａ）で表される環状オレフィンモノマー（ｂ）を用いることにより、環状オレフィン系重合体（Ａ）の溶媒への溶解性がより向上するため成形性が良好となり、製品の歩留まりが向上する。
【００３６】
一般式（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）または（ＩＶａ）で表される環状オレフィンモノマー（ｂ）の具体例については国際公開第２００６／１１８２６１号の段落００３７〜００６３に記載の化合物を用いることができる。
【００３７】
具体的には、ビシクロ−２−ヘプテン誘導体（ビシクロヘプト−２−エン誘導体）、トリシクロ−３−デセン誘導体、トリシクロ−３−ウンデセン誘導体、テトラシクロ−３−ドデセン誘導体、ペンタシクロ−４−ペンタデセン誘導体、ペンタシクロペンタデカジエン誘導体、ペンタシクロ−３−ペンタデセン誘導体、ペンタシクロ−４−ヘキサデセン誘導体、ペンタシクロ−３−ヘキサデセン誘導体、ヘキサシクロ−４−ヘプタデセン誘導体、ヘプタシクロ−５−エイコセン誘導体、ヘプタシクロ−４−エイコセン誘導体、ヘプタシクロ−５−ヘンエイコセン誘導体、オクタシクロ−５−ドコセン誘導体、ノナシクロ−５−ペンタコセン誘導体、ノナシクロ−６−ヘキサコセン誘導体、シクロペンタジエン−アセナフチレン付加物、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン誘導体、１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−ヘキサヒドロアントラセン誘導体、炭素数３〜２０のシクロアルキレン誘導体等が挙げられる。
【００３８】
一般式（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）または（ＩＶａ）で表される環状オレフィンモノマー（ｂ）の中でも、一般式（ＩＩａ）で表される環状オレフィンが好ましい。
【００３９】
上記一般式（ＩＩａ）で表される環状オレフィンモノマー（ｂ）として、ビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテン（ノルボルネンとも呼ぶ。）、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン（テトラシクロドデセンとも呼ぶ。）を用いることが好ましく、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンを用いることがより好ましい。これらの環状オレフィンは剛直な環構造を有するため共重合体および光学部品の弾性率が保持され易くなる利点がある。
【００４０】
本実施形態に係る共重合体（Ａ１）を構成する構成単位の全体を１００モル％としたとき、環状オレフィンモノマー（ｂ）由来の繰り返し単位（ｂ）の割合が、好ましくは５モル％以上９５モル％以下、より好ましくは１０モル％以上８０モル％以下、さらに好ましくは１５モル％以上６０モル％以下、特に好ましくは２０モル％以上５０モル％以下である。
【００４１】
本実施形態に係る共重合体（Ａ１）の共重合タイプは特に限定されないが、例えば、ランダム共重合体、ブロック共重合体等を挙げることができる。本実施形態においては、透明性、屈折率および複屈折率等の光学物性に優れ、高精度の光学部品を得ることができる観点から、本実施形態に係る共重合体（Ａ１）としてはランダム共重合体を用いることが好ましい。
【００４２】
本実施形態に係る共重合体（Ａ１）としては、エチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンとのランダム共重合体およびエチレンとビシクロ［２．２．１］−２−ヘプテンとのランダム共重合体であることが好ましく、エチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンとのランダム共重合体がより好ましい。
【００４３】
また、環状オレフィン系重合体（Ａ）としては、環状オレフィンの開環重合体（Ａ２）を用いることができる。
環状オレフィンの開環重合体（Ａ２）としては、例えば、ノルボルネン系単量体の開環重合体およびノルボルネン系単量体とこれと開環共重合可能なその他の単量体との開環重合体、ならびにこれらの水素化物等が挙げられる。
【００４４】
ノルボルネン系単量体としては、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（慣用名：ノルボルネン）およびその誘導体（環に置換基を有するもの）、トリシクロ［４．３．０１，６．１２，５］デカ−３，７−ジエン（慣用名ジシクロペンタジエン）およびその誘導体、７，８−ベンゾトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３−エン（慣用名メタノテトラヒドロフルオレン：１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンともいう）およびその誘導体、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン（慣用名：テトラシクロドデセン）およびその誘導体等が挙げられる。
これらの誘導体の環に置換される置換基としては、アルキル基、アルキレン基、ビニル基、アルコキシカルボニル基、アルキリデン基等が挙げられる。なお、置換基は、１個または２個以上を有することができる。このような環に置換基を有する誘導体としては、例えば、８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−メチル−８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−エチリデン−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン等が挙げられる。
これらのノルボルネン系単量体は、それぞれ単独であるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
【００４５】
ノルボルネン系単量体の開環重合体、またはノルボルネン系単量体とこれと開環共重合可能なその他の単量体との開環重合体は、単量体成分を、公知の開環重合触媒の存在下で重合して得ることができる。
開環重合触媒としては、例えば、ルテニウム、オスミウム等の金属のハロゲン化物と、硝酸塩またはアセチルアセトン化合物と、還元剤とからなる触媒；チタン、ジルコニウム、タングステン、モリブデン等の金属のハロゲン化物またはアセチルアセトン化合物と、有機アルミニウム化合物とからなる触媒；等を用いることができる。
ノルボルネン系単量体と開環共重合可能なその他の単量体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等の単環の環状オレフィン系単量体等を挙げることができる。
【００４６】
ノルボルネン系単量体の開環重合体の水素化物や、ノルボルネン系単量体とこれと開環共重合可能なその他の単量体との開環重合体の水素化物は、通常、上記開環重合体の重合溶液に、ニッケル、パラジウム等の遷移金属を含む公知の水素化触媒を添加し、炭素−炭素不飽和結合を水素化することにより得ることができる。
【００４７】
本実施形態において環状オレフィン系重合体（Ａ）は１種類を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
本実施形態に係る共重合体（Ａ１）は、例えば、特開昭６０−１６８７０８号公報、特開昭６１−１２０８１６号公報、特開昭６１−１１５９１２号公報、特開昭６１−１１５９１６号公報、特開昭６１−２７１３０８号公報、特開昭６１−２７２２１６号公報、特開昭６２−２５２４０６号公報、特開昭６２−２５２４０７号公報等の方法に従い適宜条件を選択することにより製造することができる。
本実施形態に係る環状オレフィンの開環重合体（Ａ２）は、例えば、特開昭６０−２６０２４号公報、特開平９−２６８２５０号公報、特開昭６３−１４５３２４号公報、特開２００１−７２８３９号公報等の方法に従い適宜条件を選択することにより製造することができる。
【００４９】
本実施形態に係る環状オレフィン系重合体（Ａ）の分子量は特に限定されないが、分子量の代替指標として極限粘度［η］を用いた場合、１３５℃のデカリン中で測定される極限粘度［η］が、好ましくは０．０３ｄｌ／ｇ〜１０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．０５ｄｌ／ｇ〜５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．１０ｄｌ／ｇ〜２ｄｌ／ｇを示す分子量である。
分子量が上記下限値以上であると、光学部品の機械的強度を向上させることができる。また、分子量が上記上限値以下であると、成形性を向上させることができる。
【００５０】
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠し、２６０℃、荷重２．１６ｋｇで測定される環状オレフィン系重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）の下限値は、環状オレフィン系重合体（Ａ）の加工性や製造の容易さ等の観点から、好ましくは５ｇ／１０分以上であり、より好ましくは８ｇ／１０分以上であり、さらに好ましくは１０ｇ／１０分以上である。
また、環状オレフィン系重合体（Ａ）のＭＦＲの上限値は、光学部品の機械的強度をより良好にする観点から、好ましくは１００ｇ／１０分以下であり、より好ましくは８０ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは７０ｇ／１０分以下であり、特に好ましくは６０ｇ／１０分以下である。
環状オレフィン系重合体（Ａ）のＭＦＲは、後述する重合反応の際のエチレンフィード量に対する水素フィード量の比等を調整することにより、調整することができる。
【００５１】
本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は１２０℃以上１５０℃以下の範囲にあることが好ましい。環状オレフィン系樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）が上記範囲であると、本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物をヘッドマウントディスプレイ等のウェアラブル端末向けのレンズや、車載カメラレンズ、携帯機器用カメラレンズ等の耐熱性が求められる光学部品として使用する際に、十分な耐熱性を得ることができるとともに、良好な成形性を得ることができる。
【００５２】
本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、ＳＩＩナノテクノロジー社製ＲＤＣ２２０を用いて窒素雰囲気下で常温から１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温した後に５分間保持し、次いで１０℃／分の降温速度で３０℃まで降温した後に５分保持し、次いで１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温する際にガラス転移温度を測定することができる。
【００５３】
（ペンタエリスリトール脂肪酸エステル）
本実施形態に係るペンタエリスリトール脂肪酸エステルは、ペンタエリスリトールと脂肪酸とのエステル化合物である。ここで、本実施形態に係るペンタエリスリトール脂肪酸エステルには、エステル化されていない未反応のペンタエリスリトール（すなわち、下記式（１）においてｎ＝０である構造を有する化合物）が含まれていてもよい。ただし、本実施形態に係るペンタエリスリトール脂肪酸エステルは下記式（１）においてｎ＝０である構造を有する化合物のみからなる態様は含まない。
本実施形態に係るペンタエリスリトール脂肪酸エステルとしては、例えば、下記式（１）で示される化合物が挙げられる。
【００５４】
【化１３】
2019133157.tif 000014
（ただし、上記式（１）中、Ｒは炭素原子数が１１〜２１のアルキル基、ｎは０〜４の実数を示す。）
以下、本実施形態に係るペンタエリスリトール脂肪酸エステルの好ましい態様について説明する。
【００５５】
上記式（１）で表されるペンタエリスリトール脂肪酸エステルの組成が、式（ａ）および（ｂ）；
０．２質量％≦［Ａ０］≦２質量％              （ａ）
６０面積％≦Ａ１＋Ａ２≦１００面積％            （ｂ）
（ただし、式（ａ）中、［Ａ０］は、ガスクロマトグラフィー法において定量された、式（１）においてｎ＝０である構造を有する化合物の、式（１）で表されるペンタエリスリトール脂肪酸エステル中の含有量（質量％）を示す。なお、式（ａ）において、式（１）のｎ＝０〜４である構造を有する全ての化合物の合計質量を１００質量％とする。
また、式（ｂ）中、Ａ１は、式（１）においてｎ＝１である構造を有する化合物のＧＰＣ法におけるピーク面積％を示し、Ａ２は、式（１）においてｎ＝２である構造を有する化合物のＧＰＣ法におけるピーク面積％を示す。なお、式（ｂ）において、式（１）のｎ＝０〜４である構造を有する化合物の各々のピーク面積の合計を１００面積％とする。）の少なくとも一方を満たすことが好ましく、上記式（ａ）および（ｂ）の両方を満たすことがより好ましい。
【００５６】
本実施形態に係るペンタエリスリトール脂肪酸エステルは、上記式（１）においてｎ＝０、１、２、３、または４である構造を有する化合物の混合物であってもよい。
【００５７】
上記式（１）において、光学性能をより向上させ、さらに高温高湿時における光学性能の劣化をより抑制する観点から、Ｒは炭素原子数が１２〜２０のアルキル基であることがより好ましく、炭素原子数が１３〜１８のアルキル基であることがさらに好ましく、炭素原子数１５〜１７のアルキル基であることが特に好ましい。
【００５８】
（ペンタエリスリトール脂肪酸エステル中のペンタエリスリトール）
上記式（１）で表されるペンタエリスリトール脂肪酸エステルは、その組成において、式（ａ）；
０．２質量％≦［Ａ０］≦２質量％                （ａ）
（ただし、式（ａ）中、［Ａ０］は、ガスクロマトグラフィー法において定量された、式（１）においてｎ＝０である構造を有する化合物（ペンタエリスリトール）の、式（１）で表されるペンタエリスリトール脂肪酸エステル中の含有量（質量％）を示す。なお、式（ａ）において、式（１）のｎ＝０〜４である構造を有する全ての化合物の合計質量を１００質量％とする。）
を満たすことが好ましい。
【００５９】
式（ａ）で表されるペンタエリスリトールの含有量は、式（ａ'）；
０．３質量％≦［Ａ０］≦１質量％              （ａ'）
（ただし、式（ａ'）中、［Ａ０］は上記式（ａ）と同様である。）
を満たすことがより好ましい。
【００６０】
ペンタエリスリトール脂肪酸エステルをろ過することによって、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル中のペンタエリスリトールの含有量を上記式（ａ）または式（ａ'）の範囲に調整することができる。
【００６１】
ペンタエリスリトール脂肪酸エステル中のペンタエリスリトールの含有量が上記下限値以上であると、本実施形態に係る光学部品の耐湿熱性をより良好にすることができ、高精度の光学部品として高温多湿下で用いた場合でも、分光光線透過率の変化や収差変化などの光学性能の劣化をより一層抑制することができる。
【００６２】
また、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル中のペンタエリスリトールの含有量が上記上限値以下であると、押出機の付設したポリマーフィルターなどを使用して樹脂組成物を溶融濾過する際にもフィルターの詰まりが抑制され、生産性が向上する。さらに、光学部品中でペンタエリスリトールの相分離を抑えることができるため透明性・均質性により一層優れた光学部品を得ることができる。
つまり、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル中のペンタエリスリトールの含有量が上記式（ａ）または式（ａ'）を満たすことにより、高温多湿下における分光光線透過率の
変化や収差変化などの光学性能の変化がより一層抑制できるとともに、光学部品の生産性や光学部品の透明性・均質性をより一層良好にすることができる。
【００６３】
（ペンタエリスリトール脂肪酸エステル中のペンタエリスリトールの含有量の測定方法）
ペンタエリスリトール脂肪酸エステル中のペンタエリスリトールの含有量は、ペンタエリスリトール（和光純薬工業（株）製）などにより、検量線を作成し、ガスクロマトグラフィーにより定量する。
具体的には、例えば、次のような測定条件が例示できる。
測定機器：６８９０Ｎ（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）
カラム：ＤＢ−１ＨＴ（Ｊ＆Ｗ社製）
キャリヤーガス：Ｈｅ（コンスタントフローモード）
検出器：ＦＩＤ
より具体的には、本実施形態に係るペンタエリスリトール脂肪酸エステル中のペンタエリスリトールの含有量は、特許第５７７８８８４号公報の段落０１６８〜０１７０に記載の方法で測定することができる。
【００６４】
（ペンタエリスリトール脂肪酸エステル中のモノエステルおよびジエステル）
本実施形態に係るペンタエリスリトール脂肪酸エステルは、上記式（１）においてｎ＝１であるペンタエリスリトールと脂肪酸のモノエステル（以下、単にモノエステルと表現する）および／または上記式（１）においてｎ＝２であるペンタエリスリトールと脂肪酸のジエステル（以下、単にジエステルと表現する）を含むことが好ましい。
【００６５】
ペンタエリスリトール脂肪酸エステル中のモノエステルおよびジエステルの含有量は、式（ｂ）；
６０面積％≦Ａ１＋Ａ２≦１００面積％            （ｂ）
（式（ｂ）中、Ａ１は、式（１）においてｎ＝１である構造を有する化合物のＧＰＣ法におけるピーク面積％を示し、Ａ２は、式（１）においてｎ＝２である構造を有する化合物のＧＰＣ法におけるピーク面積％を示す。なお、式（ｂ）において、式（１）のｎ＝０〜４である構造を有する化合物の各々のピーク面積の合計を１００面積％とする。）
を満たすことが好ましい。
【００６６】
ペンタエリスリトール脂肪酸エステル中のモノエステルおよびジエステルの含有量は、式（ｂ'）；
６５面積％≦Ａ１＋Ａ２≦１００面積％            （ｂ'）
（ただし、式中、Ａ１、Ａ２は式（ｂ）と同じ。）
の範囲にあることがより好ましい。
【００６７】
ペンタエリスリトール脂肪酸エステル中のモノエステルおよびジエステルの含有量が上記下限値以上であると、本実施形態に係る光学部品の耐湿熱性能をより良好にすることができる。また、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル中のモノエステルおよびジエステルの含有量は製造の際の濾過性を考慮すれば、９０面積％以下であることが好ましく、より好ましくは８０面積％以下である。
つまり、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル中のモノエステルおよびジエステルの含有量が上記式（ｂ）または（ｂ'）を満たすことにより、光学部品の耐湿熱性能により一
層優れるとともに、高温多湿下における光学部品の分光光線透過率の変化や収差変化などの光学性能の変化をより一層抑制することができる。
【００６８】
ペンタエリスリトールと炭素原子数１２〜２２の脂肪酸とのエステル化反応時の仕込み比や反応条件を調整することによって、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル中のモノエステルおよびジエステルの含有量を調整することが可能である。
【００６９】
（モノエステルおよびジエステルの定量方法）
本実施形態に係るペンタエリスリトール脂肪酸エステル中のモノエステルおよびジエステルの量比は、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、以下の条件で分析チャートから計算することができる。
【００７０】
測定機器は限定されるものではないが、例えば次の装置・条件を用いて測定することができる。
ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ(東ソー（株）製)、カラム:Ｇ２０００ＨＸＬ＋Ｇ１０００ＨＸＬ(東ソー（株）製)、溶媒:ＴＨＦ、サンプル濃度：０．３％。検出器：ＲＩ
より具体的には、本実施形態に係るペンタエリスリトール脂肪酸エステル中のモノエステルおよびジエステルの量比は、特許第５７７８８８４号公報の段落０１７１に記載の方法で測定することができる。
【００７１】
（式（１）で示されるペンタエリスリトール脂肪酸エステルの製造方法）
式（１）で示されるペンタエリスリトール脂肪酸エステルの製造方法は、例えば、以下の工程を含む。
工程（ａ）：ペンタエリスリトール１モルに対し、炭素原子数１２乃至２２の脂肪酸を、例えば１．０モル以上１．７モル以下の量で反応させて、ペンタエリスリトールをエステル化する。
工程（ｂ）：工程（ａ）において得られたペンタエリスリトールのエステル化物を濾過する。
【００７２】
まず、工程（ａ）においては、例えば、所定量のペンタエリスリトールと所定量の炭素原子数１２〜２２の脂肪酸を窒素吹き込み下、２２０〜２４０℃で脱水反応を行い、ペンタエリスリトールをエステル化する。炭素原子数１２〜２２の脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、エルカ酸等が挙げられ、耐白化性や樹脂ヘの相溶性の面からパルミチン酸およびステアリン酸から選択される少なくとも一種の脂肪酸が好ましい。エステル化反応は、例えば、脱水反応系内の温度を２２０〜２４０℃下、窒素吹き込み下で行う。脱水反応時の減圧は脂肪酸の系外への留出が起こり、仕込み比が変わるため好ましくない。
【００７３】
脂肪酸の仕込みモル比は、ペンタエリスリトール１．０モルに対し、例えば１．０〜１．７モル、好ましくは１．３〜１．７モルである。
上記脂肪酸の仕込みモル比で、かつ、好ましくは２２０〜２４０℃、より好ましくは２３０〜２４０℃で反応させることにより、モノエステルおよびジエステルの含有量が上記式（ｂ）を満たすペンタエリスリトール脂肪酸エステルを得ることができる。
【００７４】
次いで、工程（ｂ）において、工程（ａ）で得られたペンタエリスリトールのエステル化物を濾過する。
濾過は、得られたペンタエリスリトールのエステル化物を、好ましくは７０〜９０℃、より好ましくは７０〜８０℃の温度に調整し、該温度を保持しつつ、ラヂオライト（昭和化学工業株式会社製）などの濾過助剤を用い、好ましくは６０ｋＰａ以下、より好ましくは４０ｋＰａ以下の減圧濾過、又は、好ましくは１００〜６００ｋＰａ、より好ましくは２００〜５１０ｋＰａの加圧濾過の条件下において行うことができる。これにより、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル中のペンタエリスリトール含有量（質量％）を、上記式（ａ）を満たすように調整することができる。
【００７５】
本実施形態に係る光学部品において、環状オレフィン系樹脂組成物に含まれる環状オレフィン系重合体（Ａ）を１００質量部としたとき、環状オレフィン系樹脂組成物中のペンタエリスリトール脂肪酸エステルの含有量の下限は、高温高湿条件下における光学性能の劣化を抑制する観点から、１．２質量部以上であり、１．４質量部以上であることが好ましい。
また、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの含有量の上限は、成形時のペンタエリスリトール脂肪酸エステルのガス化量を抑制し、白濁の発生を抑制する観点から、２．０質量部未満であることが好ましく、１．９質量部以下であることがより好ましく、１．８質量部以下であることがさらに好ましい。
【００７６】
（脂肪酸金属塩）
本実施形態に係る脂肪酸金属塩を構成する脂肪酸としては炭素原子数１２〜２２の脂肪酸が好ましく、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、エルカ酸等が挙げられる。これらの中でも、本実施形態に係る脂肪酸金属塩を構成する脂肪酸としては、パルミチン酸およびステアリン酸から選択される少なくとも一種の脂肪酸が好ましい。
また、本実施形態に係る脂肪酸金属塩を構成する金属としては、例えば、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、バリウム、アルミニウム等が挙げられる。これらの中でも、本実施形態に係る脂肪酸金属塩を構成する金属としては、亜鉛が好ましい。
これらの中でも、本実施形態に係る脂肪酸金属塩としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸アルミニウム等のステアリン酸金属塩；およびパルミチン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸マグネシウム、パルミチン酸バリウム、パルミチン酸アルミニウム等のパルミチン酸金属塩から選択される少なくとも一種の脂肪酸金属塩が好ましく、パルミチン酸亜鉛およびステアリン酸亜鉛から選択される少なくとも一種の脂肪酸金属塩がより好ましく、ステアリン酸亜鉛が特に好ましい。
【００７７】
本実施形態に係る光学部品において、環状オレフィン系樹脂組成物に含まれる環状オレフィン系重合体（Ａ）を１００質量部としたとき、環状オレフィン系樹脂組成物中の脂肪酸金属塩の含有量は、金型の光学面に付着した汚れをより一層抑制する観点から、例えば０．００５質量部以上０．０５質量部以下であり、より好ましくは０．０１質量部以上０．０５質量部以下である。
【００７８】
（その他の成分）
本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物には、環状オレフィン系重合体（Ａ）、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルおよび脂肪酸金属塩以外に、本実施形態に係る光学部品の良好な物性を損なわない範囲内で任意成分として公知の添加剤を含有させることができる。
添加剤としては、例えば、酸化防止剤、二次抗酸化剤、滑剤、離型剤、防曇剤、耐候安定剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、金属不活性化剤等が挙げられる。
【００７９】
本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物は、環状オレフィン系重合体（Ａ）、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルおよび脂肪酸金属塩を、押出機およびバンバリーミキサー等の公知の混練装置を用いて溶融混練する方法；環状オレフィン系重合体（Ａ）、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルおよび脂肪酸金属塩を共通の溶媒に溶解した後、溶媒を蒸発させる方法；貧溶媒中に環状オレフィン系重合体（Ａ）、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルおよび脂肪酸金属塩の溶液を加えて析出させる方法；等の方法により得ることができる。
【００８０】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
また、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
【実施例】
【００８１】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれにより何等制限されるものではない。
【００８２】
［実施例１］
＜樹脂組成物Ａ１の調製＞
（触媒の調製）
ＶＯ（ＯＣ２Ｈ５）Ｃｌ２をシクロヘキサンで希釈し、バナジウム濃度が６．７ミリモル／Ｌ−シクロヘキサンであるバナジウム触媒を調製した。エチルアルミニウムセスキクロリド（Ａｌ（Ｃ２Ｈ５）１．５Ｃｌ１．５）をシクロヘキサンで希釈し、アルミニウム濃度が１０７ミリモル／Ｌ−ヘキサンである有機アルミニウム化合物触媒を調製した。
【００８３】
（重合）
攪拌式重合器（内径５００ｍｍ、反応容積１００Ｌ）を用いて、連続的にエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンとの共重合反応を行った。ここで、エチレンは水素ガスとともに重合器内に供給した。
この共重合反応を行う際には、上記方法によって調製されたバナジウム触媒を、重合溶媒として用いられた重合器内のシクロヘキサンに対するバナジウム触媒濃度が０．６ミリモル／Ｌになるような量で重合器内に供給した。
また、有機アルミニウム化合物触媒であるエチルアルミニウムセスキクロリドを、Ａｌ／Ｖ＝１８．０になるような量で重合器内に供給した。重合温度を８℃とし、重合圧力を１．８ｋｇ／ｃｍ２Ｇとして連続的に共重合反応を行った。
【００８４】
（脱灰）
重合器より抜出したエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンとの共重合体溶液に対して、水およびｐＨ調節剤として濃度が２５質量％のＮａＯＨ溶液を添加し重合反応を停止させた。また、共重合体中に存在する触媒残渣をこの共重合体溶液中から除去（脱灰）した（ポリマー溶液Ａ）。
上記脱灰処理を行った、エチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンとの共重合体のシクロヘキサン溶液（ポリマー溶液Ａ、ポリマー濃度７．７質量％）を、ニッケル／珪藻土触媒（日揮化学製Ｎ１１２）で反応温度１００℃、反応圧力１ＭＰａ、ＬＨＳＶ＝５／ｈｒの条件で連続的に水素添加することにより該共重合体を水素添加した。
次いで、得られた溶液に、安定剤としてペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］を共重合体に対する添加量が共重合体１００質量部に対して０．４質量部となるように添加し、さらにステアリン酸亜鉛を共重合体に対する添加量が共重合体１００質量部に対して０．０２質量部となるように添加した。次いで、フラッシュ乾燥工程に入る前に一旦、有効容積１．０ｍ３の攪拌槽を用いて１時間混合した。
【００８５】
（脱溶媒）
熱源として２０ｋｇ／ｃｍ２Ｇの水蒸気を用いた二重管式加熱器（外管径２Ｂ、内管径３／４Ｂ、長さ２１ｍ）に、シクロヘキサン溶液中の共重合体の濃度を５質量％とした上記共重合体のシクロヘキサン溶液を１５０ｋｇ／ｈｒの量で供給して、１８０℃に加熱した。
次いで、熱源として２５ｋｇ／ｃｍ２Ｇの水蒸気を用いた二重管式フラッシュ乾燥器（外管径２Ｂ、内管径３／４Ｂ、長さ２７ｍ）とフラッシュホッパー（容積２００Ｌ）とを用いて、上記加熱工程を経た上記共重合体のシクロヘキサン溶液から重合溶媒であるシクロヘキサンとともに大半の未反応モノマーを除去することでフラッシュ乾燥された溶融状態のエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンとのランダム共重合体を得た。
【００８６】
（押出）
ベント付二軸混練押出機を用い、上記の溶融状態の樹脂Ａを押出機の樹脂装入部より装入した。次いで、ベント部分より揮発物を除去する目的で、トラップを介し真空ポンプで吸引しつつ、ベント部よりも下流側のシリンダー部に、ペンタエリスリトールステアリン酸エステル（商品名：エキセパールＰＥ−ＭＳ、花王株式会社製、モノエステルの含有量（Ａ１）：２１．１面積％、ジエステルの含有量（Ａ２）：４８．２面積％、Ａ１＋Ａ２：６９．３面積％、ペンタエリスリトールの含有量（［Ａ０］）：０．４８質量％）をエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンとのランダム共重合体１００質量部に対して１．４質量部となるように添加し、押出機のベント部よりも下流側で混錬して混合した。このとき、押出機ダイバーター部樹脂温度の最大値と最小値の差が３℃以内になるように押出機条件を調整した。次いで、押出機出口に取り付けられたアンダーウォーターペレタイザーによりペレット化し、得られたペレットを温度１００℃の熱風にて４時間乾燥した。さらに、鉄原子（Ｆｅ）の混入を抑えるため、ポリマー製造設備としてステンレス製の配管や重合装置を用い、さらに重合器内の平均滞留時間から計算される樹脂量の３〜５倍程度の樹脂を洗浄（パージ）のために流し、その後サンプルを採取する操作を行うことによって樹脂組成物Ａ１を得た。樹脂組成物Ａ１のガラス転移温度（Ｔｇ）は１３２℃、ＭＦＲは１２ｇ／１０分（２６０℃、２．１６ｋｇ荷重）であった。
ここで、樹脂組成物Ａ１のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＳＩＩナノテクノロジー社製ＲＤＣ２２０を用いて、樹脂組成物Ａ１を、窒素雰囲気下で常温から１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温した後に５分間保持し、次いで１０℃／分の降温速度で３０℃まで降温した後に５分保持し、次いで１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温する際に測定した。
【００８７】
［実施例２］
表１に記載のように、ペンタエリスリトールステアリン酸エステルをエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンとのランダム共重合体１００質量部に対して１．６質量部の量で用いた以外は実施例１と同様にして樹脂組成物Ａ２を調製した。
【００８８】
［実施例３］
表１に記載のように、ペンタエリスリトールステアリン酸エステルをエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンとのランダム共重合体１００質量部に対して１．８質量部の量で用いた以外は実施例１と同様にして樹脂組成物Ａ３を調製した。
【００８９】
［実施例４］
エチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンとの共重合反応時の、エチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンとの割合と、エチレンフィード量に対する水素フィード量の比を調整することにより、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１４０℃、ＭＦＲが４０ｇ／１０ｍｉｎ（２６０℃、２．１６ｋｇ荷重）になるよう調整した以外は、実施例１と同様にしてエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンとのランダム共重合体を得た。
表１に記載のように、得られたエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンとのランダム共重合体１００質量部に対して、ペンタエリスリトールステアリン酸エステル１．８質量部の量で用いた以外は実施例１と同様にしてガラス転移温度（Ｔｇ）が１２９℃、ＭＦＲが５９ｇ／１０ｍｉｎ（２６０℃、２．１６ｋｇ荷重）である樹脂組成物Ａ４を得た。
【００９０】
［実施例５］
エチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンとの共重合反応時の、エチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンとの割合と、エチレンフィード量に対する水素フィード量の比を調整することにより、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１５０℃、ＭＦＲが３５ｇ／１０ｍｉｎ（２６０℃、２．１６ｋｇ荷重）になるよう調整した以外は、実施例１と同様にしてエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンとのランダム共重合体を得た。
表１に記載のように、得られたエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンとのランダム共重合体１００質量部に対して、ペンタエリスリトールステアリン酸エステル１．９質量部の量で用いた以外は実施例１と同様にしてガラス転移温度（Ｔｇ）が１３９℃、ＭＦＲが５４ｇ／１０ｍｉｎ（２６０℃、２．１６ｋｇ荷重）である樹脂組成物Ａ５を得た。
【００９１】
［比較例１］
表１に記載のように、ペンタエリスリトールステアリン酸エステルをエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンとのランダム共重合体１００質量部に対して１．０質量部の量で用いた以外は実施例１と同様にして樹脂組成物Ａ６を調製した。
【００９２】
［比較例２］
表１に記載のように、ペンタエリスリトールステアリン酸エステルをエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンとのランダム共重合体１００質量部に対して２．０質量部の量で用いた以外は実施例１と同様にして樹脂組成物Ａ７を調製した。
【００９３】
［比較例３］
表１に記載のように、ステアリン酸亜鉛を添加しなかった以外は実施例２と同様にして樹脂組成物Ａ８を調製した。
【００９４】
［比較例４］
表１に記載のように、ペンタエリスリトールステアリン酸エステルの代わりにジグリセリンモノオレート（商品名：リケマールＤＯ−１００、理研ビタミン社製）をエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンとのランダム共重合体１００質量部に対して０．５質量部の量で用いた以外は実施例１と同様にして樹脂組成物Ａ９を調製した。
【００９５】
実施例１〜５および比較例１〜４の樹脂組成物Ａ１〜Ａ９から得られた光学部品について、以下の評価方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【００９６】
（光学部品の評価方法）
（１）ヘイズ
射出成形機（ファナック社製  ＲＯＢＯＳＨＯＴ  Ｓ２０００ｉ−３０α）を用いて、シリンダー温度２７５℃で実施例および比較例で得られた樹脂組成物Ａ１〜Ａ９を射出成形し、外径３０ｍｍφ×厚み１５ｍｍｔの光学面を持つテストピースをそれぞれ作製した。金型温度は１２０℃にそれぞれ設定した。光学部品の内部ヘイズはベンジルアルコールを使用し、ＪＩＳ  Ｋ−７１０５に基づいて測定した。
次いで、得られた光学部品の光学面を目視で観察し、光学面における白濁の有無をそれぞれ評価した。
○：光学面に白濁なし
×：光学面に白濁あり
【００９７】
（２）環境試験
上記で得られた外径３０ｍｍφ×厚み１５ｍｍｔの光学面を持つテストピースを温度６０℃、相対湿度９０％の雰囲気下に１６８時間放置した。その後、取り出し４８時間後にヘイズを測定した。
次いで、光学部品の光学面を目視で観察し、光学面における白濁の有無をそれぞれ評価した。
○：光学面に白濁なし
×：光学面に白濁あり
【００９８】
（３）屈折率
射出成形機（ファナック社製  ＲＯＢＯＳＨＯＴ  Ｓ２０００ｉ−３０α）を用いて、シリンダー温度２７５℃で実施例および比較例で得られた樹脂組成物Ａ１〜Ａ９を射出成形し、３５ｍｍ×６５ｍｍ×厚み３ｍｍｔの光学面を持つテストピースをそれぞれ作製した。金型温度は１２０℃にそれぞれ設定した。
光学部品の屈折率は、屈折率計（島津サイエンス社製  ＫＰＲ３０００）を用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ５４２に準じて、２５℃、波長５８９ｎｍにおける屈折率（ｎｄ）を測定した。
【００９９】
（４）複屈折
射出成形機（ファナック社製  ＲＯＢＯＳＨＯＴ  Ｓ２０００ｉ−３０α）を用いて、シリンダー温度２７５℃、金型温度１２０℃の条件で実施例および比較例で得られた樹脂組成物Ａ１〜Ａ９を射出成形し、３５ｍｍ×６５ｍｍ×厚み３ｍｍｔの光学面を持つテストピースをそれぞれ作製した。位相差の測定は、王子計測機器製ＫＯＢＲＡ  ＣＣＤを用いて、測定波長６５０ｎｍで、試験片中央部（ゲート方向をゲートから３０〜４５ｍｍの部位）の位相差の平均値を求めた。
次いで、以下の基準で複屈折をそれぞれ評価した。
◎：位相差の平均値が３０ｎｍ未満
○：位相差の平均値が３０ｎｍ以上４０ｎｍ未満
×：位相差の平均値が４０ｎｍ以上
【０１００】
（５）金型汚れ
射出成形機（ファナック社製  ＲＯＢＯＳＨＯＴ  Ｓ２０００ｉ−３０α）を用いて、シリンダー温度２７５℃、金型温度１２０℃の条件で実施例および比較例で得られた樹脂組成物Ａ１〜Ａ９を射出成形し、メニスカスレンズ（厚み２．７ｍｍ）を連続的に３０ショット成形した。次いで、３０ショット成形後の金型光学面の汚れを観察した。金型汚れは以下の基準で評価した。
○：金型の光学面に汚れが付着していない
×：金型の光学面に汚れが付着している
【０１０１】
【表１】
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【図１】
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