(57)【要約】【課題】本発明の目的は、基板上に厚く（例えば、４０μｍ以上の厚さ）硬化塗膜を形成しても、硬化塗膜のアンダーカットを抑制できる感光性樹脂組成物、該感光性樹脂組成物をフィルムに塗布した塗膜を有するドライフィルム、該感光性樹脂組成物の光硬化膜を有するプリント配線板を提供することにある。【解決手段】（Ａ）カルボキシル基含有感光性樹脂と、（Ｂ）エポキシ化合物と、（Ｃ）反応性希釈剤と、（Ｄ）光重合開始剤と、を含有し、前記（Ｂ）エポキシ化合物の０．１質量％エチルジグリコールアセテート溶液を用いて紫外可視分光光度計で測定された３６０ｎｍ以上の範囲の吸光度の最大値が０．２５０以下、３１０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の範囲の吸光度の最大値が０．０２０以上であり、前記（Ａ）カルボキシル基含有感光性樹脂１００質量部に対して、前記（Ｂ）エポキシ化合物を１５質量部以上含有し、前記（Ｄ）光重合開始剤を０．６質量部以上含有することを特徴とする感光性樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）カルボキシル基含有感光性樹脂と、（Ｂ）エポキシ化合物と、（Ｃ）反応性希釈剤と、（Ｄ）光重合開始剤と、を含有し、
前記（Ｂ）エポキシ化合物の０．１質量％エチルジグリコールアセテート溶液を用いて紫外可視分光光度計で測定された３６０ｎｍ以上の範囲の吸光度の最大値が０．２５０以下、３１０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の範囲の吸光度の最大値が０．０２０以上であり、
前記（Ａ）カルボキシル基含有感光性樹脂１００質量部に対して、前記（Ｂ）エポキシ化合物を１５質量部以上含有し、前記（Ｄ）光重合開始剤を０．６質量部以上含有することを特徴とする感光性樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）エポキシ化合物が、０．１質量％エチルジグリコールアセテート溶液を用いて紫外可視分光光度計で測定された３２０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の範囲の吸光度の最大値が０．０２０以上であるエポキシ化合物を含むことを特徴とする請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）エポキシ化合物が、０．１質量％エチルジグリコールアセテート溶液を用いて紫外可視分光光度計で測定された３４０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の範囲の吸光度の最大値が１．０以上であるエポキシ化合物を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ｂ）エポキシ化合物が、２官能ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビフェノールアラルキル型エポキシ樹脂及びダイマー酸グリシジルエステル型エポキシ樹脂からなる群から選択された少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項５】
前記（Ｄ）光重合開始剤が、α−アミノアルキルフェノン系光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項６】
前記（Ｄ）光重合開始剤が、α−アミノアルキルフェノン系光重合開始剤とオキシムエステル系光重合開始剤とを含有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物をフィルムに塗布した塗膜を有することを特徴とするドライフィルム。
【請求項８】
請求項１乃至６のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物の光硬化膜を有することを特徴とするプリント配線板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被覆材料、例えば、リジッド基板やフレキシブル基板に形成された導体回路パターンを有するプリント配線板の該導体回路パターンを被覆するための絶縁被覆材料に用いる感光性樹脂組成物、該感光性樹脂組成物をフィルムに塗布した塗膜を有するドライフィルム及び該感光性樹脂組成物を光硬化させた硬化物を被覆したプリント配線板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
基板上には導体（例えば、銅箔）の導体回路パターンが形成され、該回路パターンのはんだ付けランドに電子部品をはんだ付けにより搭載し、そのはんだ付けランドを除く回路部分は保護膜としての絶縁被膜で被覆される。前記絶縁被膜として、カルボキシル基含有感光性樹脂と、エポキシ化合物と、光重合開始剤とを含有する感光性樹脂組成物の光硬化膜が使用されることがある。前記絶縁被膜では、絶縁被膜の解像性等の点からアンダーカットを抑制することが要求されることがある。
【０００３】
アンダーカットを抑制できる感光性樹脂組成物として、例えば、（Ａ）カルボキシル基含有感光性樹脂、（Ｂ）光重合開始剤、（Ｃ）エポキシ樹脂、（Ｄ）（メタ）アクリルモノマーを含有するアルカリ現像型感光性樹脂組成物であって、（Ｂ）光重合開始剤として、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有し、かつ、（Ｃ）エポキシ樹脂として、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂を含有するアルカリ現像型感光性樹脂組成物が提案されている（特許文献１）。
【０００４】
一方で、導体回路パターンの高さが高く（例えば、４０μｍ程度の高さ）設計されているプリント配線板に絶縁被覆が被覆されることがある。この場合、プリント配線板に絶縁被覆の厚さを厚く（例えば、４０μｍ以上の厚さ）塗工する必要がある。
【０００５】
しかし、絶縁被覆の厚さを厚く（例えば、４０μｍ以上の厚さ）塗工すると、活性エネルギー線（紫外線）が、塗膜の下部まで透過しにくくなってしまう。紫外線が塗膜の下部まで透過しにくくなると、塗膜の下部における光硬化が十分ではなくなり、硬化塗膜にアンダーカットが生じてしまう。特許文献１では、厚く塗工された塗膜の下部における光硬化性を向上させてアンダーカットを抑制することに改善の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１５―０６４５４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記事情に鑑み、本発明の目的は、基板上に厚く（例えば、４０μｍ以上の厚さ）硬化塗膜を形成しても、硬化塗膜のアンダーカットを抑制できる感光性樹脂組成物、該感光性樹脂組成物をフィルムに塗布した塗膜を有するドライフィルム、該感光性樹脂組成物の光硬化膜を有するプリント配線板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の態様は、（Ａ）カルボキシル基含有感光性樹脂と、（Ｂ）エポキシ化合物と、（Ｃ）反応性希釈剤と、（Ｄ）光重合開始剤と、を含有し、前記（Ｂ）エポキシ化合物の０．１質量％エチルジグリコールアセテート溶液を用いて紫外可視分光光度計で測定された３６０ｎｍ以上の範囲の吸光度の最大値が０．２５０以下、３１０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の範囲の吸光度の最大値が０．０２０以上であり、前記（Ａ）カルボキシル基含有感光性樹脂１００質量部に対して、前記（Ｂ）エポキシ化合物を１５質量部以上含有し、前記（Ｄ）光重合開始剤を０．６質量部以上含有することを特徴とする感光性樹脂組成物である。
【０００９】
本発明の態様は、前記（Ｂ）エポキシ化合物が、０．１質量％エチルジグリコールアセテート溶液を用いて紫外可視分光光度計で測定された３２０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の範囲の吸光度の最大値が０．０２０以上であるエポキシ化合物を含むことを特徴とする感光性樹脂組成物である。
【００１０】
本発明の態様は、前記（Ｂ）エポキシ化合物が、０．１質量％エチルジグリコールアセテート溶液を用いて紫外可視分光光度計で測定された３４０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の範囲の吸光度の最大値が１．０以上であるエポキシ化合物を含むことを特徴とする感光性樹脂組成物である。
【００１１】
本発明の態様は、前記（Ｂ）エポキシ化合物が、２官能ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビフェノールアラルキル型エポキシ樹脂及びダイマー酸グリシジルエステル型エポキシ樹脂からなる群から選択された少なくとも１種を含むことを特徴とする感光性樹脂組成物である。
【００１２】
本発明の態様は、前記（Ｄ）光重合開始剤が、α−アミノアルキルフェノン系光重合開始剤を含有することを特徴とする感光性樹脂組成物である。
【００１３】
本発明の態様は、前記（Ｄ）光重合開始剤が、α−アミノアルキルフェノン系光重合開始剤とオキシムエステル系光重合開始剤とを含有することを特徴とする感光性樹脂組成物である。
【００１４】
本発明の態様は、上記感光性樹脂組成物をフィルムに塗布した塗膜を有することを特徴とするドライフィルムである。
【００１５】
本発明の態様は、上記感光性樹脂組成物の光硬化膜を有することを特徴とするプリント配線板である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の態様によれば、（Ｂ）エポキシ化合物の０．１質量％エチルジグリコールアセテート溶液を用いて紫外可視分光光度計で測定された３６０ｎｍ以上の範囲の吸光度の最大値が０．２５以下、３１０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の範囲の吸光度の最大値が０．０２以上であり、（Ａ）カルボキシル基含有感光性樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）エポキシ化合物を１５質量部以上、（Ｄ）光重合開始剤を０．６質量部以上含有することにより、基板上に厚く（例えば、４０μｍ以上の厚さ）硬化塗膜を形成しても、硬化塗膜のアンダーカットを抑制できる。
【００１７】
本発明の態様によれば、（Ｂ）エポキシ化合物の０．１質量％エチルジグリコールアセテート溶液を用いて紫外可視分光光度計で測定された３２０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の範囲の吸光度の最大値が０．０２以上であるエポキシ化合物を含むことにより、厚く硬化塗膜を形成しても、硬化塗膜のアンダーカットをより抑制できる。
【００１８】
本発明の態様によれば、（Ｂ）エポキシ化合物の０．１質量％エチルジグリコールアセテート溶液を用いて紫外可視分光光度計で測定された３４０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の範囲の吸光度の最大値が１．０以上であるエポキシ化合物を含むことにより、厚く硬化塗膜を形成しても、硬化塗膜のアンダーカットをより確実に抑制でき、より優れたライン形状を得ることができる。
【００１９】
本発明の態様によれば、（Ｄ）光重合開始剤が、α−アミノアルキルフェノン系光重合開始剤とオキシムエステル系光重合開始剤とを含有することにより、厚く硬化塗膜を形成しても、硬化塗膜のアンダーカットをより確実に抑制できる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
次に、本発明の感光性樹脂組成物について、以下に説明する。本発明の感光性樹脂組成物は、（Ａ）カルボキシル基含有感光性樹脂と、（Ｂ）エポキシ化合物と、（Ｃ）反応性希釈剤と、（Ｄ）光重合開始剤と、を含有し、前記（Ｂ）エポキシ化合物の０．１質量％エチルジグリコールアセテート溶液を用いて紫外可視分光光度計で測定された３６０ｎｍ以上の範囲の吸光度の最大値が０．２５０以下、３１０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の範囲の吸光度の最大値が０．０２０以上であり、前記（Ａ）カルボキシル基含有感光性樹脂１００質量部に対して、前記（Ｂ）エポキシ化合物を１５質量部以上含有し、前記（Ｄ）光重合開始剤を０．６質量部以上含有する。
【００２１】
（Ａ）カルボキシル基含有感光性樹脂
カルボキシル基含有感光性樹脂は、特に限定されず、例えば、感光性の不飽和二重結合を１個以上有する樹脂が挙げられる。カルボキシル基含有感光性樹脂としては、例えば、１分子中にエポキシ基を２個以上有する多官能エポキシ樹脂のエポキシ基の少なくとも一部に、アクリル酸やメタクリル酸（以下、「（メタ）アクリル酸」ということがある。）等のラジカル重合性不飽和モノカルボン酸を反応させて、エポキシ（メタ）アクリレート等のラジカル重合性不飽和モノカルボン酸化エポキシ樹脂を得て、生成したラジカル重合性不飽和モノカルボン酸化エポキシ樹脂の水酸基に、多塩基酸又はその無水物を反応させることで得られる、多塩基酸変性エポキシ（メタ）アクリレート等の多塩基酸変性ラジカル重合性不飽和モノカルボン酸化エポキシ樹脂などを挙げることができる。
【００２２】
前記多官能性エポキシ樹脂は、２官能以上のエポキシ樹脂であれば、化学構造は、特に限定されず、いずれも使用可能である。また、多官能性エポキシ樹脂のエポキシ当量は、特に限定されず、例えば、その上限値は、３０００ｇ／ｅｑが好ましく、２０００ｇ／ｅｑがより好ましく、１０００ｇ／ｅｑがさらに好ましく、５００ｇ／ｅｑが特に好ましい。一方で、その下限値は、１００ｇ／ｅｑが好ましく、２００ｇ／ｅｑが特に好ましい。
【００２３】
多官能性エポキシ樹脂としては、例えば、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、フェニルアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、シリコーン変性エポキシ樹脂等のゴム変性エポキシ樹脂、ε−カプロラクトン変性エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＡＤ型等のフェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルト−クレゾールノボラック型等のクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、環状脂肪族多官能エポキシ樹脂、グリシジルエステル型多官能エポキシ樹脂、グリシジルアミン型多官能エポキシ樹脂、複素環式多官能エポキシ樹脂、ビスフェノール変性ノボラック型エポキシ樹脂、多官能変性ノボラック型エポキシ樹脂等を挙げることができる。また、これらの樹脂に、さらにＢｒ、Ｃｌ等のハロゲン原子を導入したものを使用してもよい。これらの多官能性エポキシ樹脂は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
ラジカル重合性不飽和モノカルボン酸は、特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸等を挙げることができる。これらのうち、入手と取り扱いが容易な点から、（メタ）アクリル酸が好ましい。これらのラジカル重合性不飽和モノカルボン酸は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
多官能性エポキシ樹脂とラジカル重合性不飽和モノカルボン酸との反応方法は、特に限定されず、例えば、多官能性エポキシ樹脂とラジカル重合性不飽和モノカルボン酸とを適当な希釈剤中で加熱することにより反応させることができる。
【００２６】
多塩基酸又は多塩基酸無水物は、多官能性エポキシ樹脂とラジカル重合性不飽和モノカルボン酸との反応により生成した水酸基に反応することで、感光性樹脂に遊離のカルボキシル基が導入される。感光性樹脂に遊離のカルボキシル基が導入されることで、感光性樹脂にアルカリ現像性が付与される。多塩基酸又はその無水物は、特に限定されず、飽和、不飽和のいずれも使用可能である。多塩基酸には、例えば、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸、クエン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、３−メチルテトラヒドロフタル酸、４−メチルテトラヒドロフタル酸、３−エチルテトラヒドロフタル酸、４−エチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、３−メチルヘキサヒドロフタル酸、４−メチルヘキサヒドロフタル酸、３−エチルヘキサヒドロフタル酸、４−エチルヘキサヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸及びジグリコール酸等が挙げられ、多塩基酸無水物としては、上記した多塩基酸の無水物が挙げられる。これらの化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
本発明においては、上記した多塩基酸変性ラジカル重合性不飽和モノカルボン酸化エポキシ樹脂もカルボキシル基含有感光性樹脂として使用できるが、必要に応じて、上記多塩基酸変性ラジカル重合性不飽和モノカルボン酸化エポキシ樹脂のカルボキシル基に、１つ以上のラジカル重合性不飽和基とエポキシ基とを有するグリシジル化合物を反応させることにより、ラジカル重合性不飽和基を更に導入し、感光性をより向上させたカルボキシル基含有感光性樹脂としてもよい。感光性をより向上させたカルボキシル基含有感光性樹脂は、前記グリシジル化合物の反応によって、ラジカル重合性不飽和基が、多塩基酸変性ラジカル重合性不飽和モノカルボン酸化エポキシ樹脂骨格の側鎖に導入されるため、光重合反応性が高く、より優れた感光特性を発揮することができる。１つ以上のラジカル重合性不飽和基とエポキシ基とを有する化合物としては、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリアクリレートモノグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリメタアクリレートモノグリシジルエーテル等が挙げられる。なお、グリシジル基は１分子中に複数有していてもよい。上記した１つ以上のラジカル重合性不飽和基とエポキシ基とを有する化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
カルボキシル基含有感光性樹脂の酸価は、特に限定されず、例えば、その下限値は、確実にアルカリ現像性を得る点から３０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。一方で、酸価の上限値は、例えば、アルカリ現像液による露光部の溶解防止の点から２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、光硬化物の耐湿性と電気特性の劣化を防止する点から１５０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。
【００２９】
また、カルボキシル基含有感光性樹脂の質量平均分子量は、特に限定されず、例えば、その下限値は、光硬化物の強靭性及び指触乾燥性の点から６０００が好ましく、７０００がより好ましく、８０００が特に好ましい。一方で、質量平均分子量の上限値は、例えば、円滑なアルカリ現像性の点から２０００００が好ましく、１０００００がより好ましく、５００００が特に好ましい。
【００３０】
カルボキシル基含有感光性樹脂は、上記各原材料を用いて上記反応工程にて合成してもよく、上市されているカルボキシル基含有感光性樹脂を使用してもよい。上市されているカルボキシル基含有感光性樹脂としては、例えば、「ＳＰ−４６２１」（昭和電工（株））、「ＺＡＲ−２０００」、「ＺＦＲ−１１２２」、「ＦＬＸ−２０８９」、「ＺＣＲ−１５６９Ｈ」（以上、日本化薬（株））、「サイクロマーＰ（ＡＣＡ）Ｚ−２５０」（ダイセル・オルネクス（株））等を挙げることができる。また、これらのカルボキシル基含有感光性樹脂は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
（Ｂ）エポキシ化合物
本発明で配合されるエポキシ化合物は、０．１質量％エチルジグリコールアセテート溶液を用いて紫外可視分光光度計で測定された３６０ｎｍ以上の範囲の吸光度の最大値が０．２５０以下であり、且つ０．１質量％エチルジグリコールアセテート溶液を用いて紫外可視分光光度計で測定された３１０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の範囲の吸光度の最大値が０．０２０以上である。また、上記吸光度を有するエポキシ化合物は、カルボキシル基含有感光性樹脂１００質量部（固形分、以下同じ。）に対して１５質量部以上配合される。上記吸光度を有するエポキシ化合物がカルボキシル基含有感光性樹脂１００質量部に対して１５質量部以上配合されることで、紫外線（例えば、波長３１０〜４００ｎｍの範囲）を照射させて基板上に厚い（例えば、４０μｍ以上の厚さ）光硬化膜を形成する際に、感光性樹脂組成物の感光性が向上して、アンダーカットを抑制することに寄与する。
【００３２】
０．１質量％エチルジグリコールアセテート溶液を用いて紫外可視分光光度計で測定された３１０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の範囲の吸光度の最大値は、０．０２０以上であれば特に限定されないが、紫外線に対する感光性がより向上してアンダーカットをより抑制する点から、０．０５０以上がより好ましく、０．１００以上が特に好ましい。
【００３３】
また、０．１質量％エチルジグリコールアセテート溶液を用いて紫外可視分光光度計で測定された３２０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の範囲の吸光度の最大値は、上記３１０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の吸光度の最大値が０．０２０以上であれば、特に限定されないが、アンダーカットをより抑制する点から、０．０２０以上が好ましく、０．０５０以上がより好ましく、０．０７０以上が特に好ましい。また、エポキシ化合物の０．１質量％エチルジグリコールアセテート溶液を用いて紫外可視分光光度計で測定された３４０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の範囲の吸光度の最大値は、上記３１０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の吸光度の最大値が０．０２０以上であれば、特に限定されないが、アンダーカットをさらに抑制する点から、０．０２０以上が好ましく、０．０５０以上がより好ましく、１．０００以上が特に好ましい。
【００３４】
一方で、０．１質量％エチルジグリコールアセテート溶液を用いて紫外可視分光光度計で測定された３６０ｎｍ以上の範囲の吸光度の最大値は、０．２５０以下であれば、特に限定されないが、感光性樹脂組成物の紫外線に対する感光性をより向上させる点から、０．１５０以下がより好ましく、０．１００以下が特に好ましい。
【００３５】
０．１質量％エチルジグリコールアセテート溶液を用いて紫外可視分光光度計で測定された３６０ｎｍ以上の範囲の吸光度の最大値が０．２５０以下であり、且つ０．１質量％エチルジグリコールアセテート溶液を用いて紫外可視分光光度計で測定された３１０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の範囲の吸光度の最大値が０．０２０以上であるエポキシ化合物のうち、３１０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の範囲の前記吸光度の最大値が０．０２０以上であるエポキシ化合物を、２種以上併用すること、すなわち、３１０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の範囲の前記吸光度の０．０２０以上である最大値が異なるエポキシ化合物を併用することが好ましい。このうち、アンダーカットをより抑制する点から、３２０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の範囲の前記吸光度の最大値が０．０３０以下のエポキシ化合物１００質量部に対して、３２０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の範囲の前記吸光度の最大値が０．０３０超のエポキシ化合物が５０〜３００質量部含まれるのが好ましく、１００〜２５０質量部含まれるのがより好ましく、１２０〜２００質量部含まれるのが特に好ましい。また、このうち、アンダーカットをさらに抑制する点から、３４０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の範囲の前記吸光度の最大値が０．０１０以下のエポキシ化合物１００質量部に対して、３４０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の範囲の前記吸光度の最大値が１．０００超のエポキシ化合物が５０〜３００質量部含まれるのが好ましく、１００〜２５０質量部含まれるのがより好ましく、１２０〜２００質量部含まれるのが特に好ましい。３６０ｎｍ以上の範囲の前記吸光度の最大値が０．２５０以下であり、且つ３１０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の範囲の前記吸光度の最大値が０．０２０以上であるエポキシ化合物としては、例えば、２官能ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビフェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ダイマー酸グリシジルエステル型エポキシ樹脂、ナフトールクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、イミド型エポキシ樹脂等を挙げることができる。これらの化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３６】
また、上記吸光度を有するエポキシ化合物の配合量は、カルボキシル基含有感光性樹脂１００質量部に対して１５質量部以上であれば、特に限定されないが、例えば、その下限値は、より確実に光硬化膜のアンダーカットを抑制する点から、カルボキシル基含有感光性樹脂１００質量部に対して１８質量部が好ましく、２０質量部がより好ましく、２２質量部が特に好ましい。一方で、上記吸光度を有するエポキシ化合物の配合量の上限値は、現像性の点から、カルボキシル基含有感光性樹脂１００質量部に対して１００質量部が好ましく、５０質量部がより好ましく、３０質量部が特に好ましい。
【００３７】
（Ｃ）反応性希釈剤
反応性希釈剤とは、例えば、光重合性モノマーであり、１分子当たり少なくとも１つ、好ましくは２つ以上の重合性二重結合を有する化合物である。反応性希釈剤は、感光性樹脂組成物の光硬化を補強して、十分な耐酸性、耐熱性、耐アルカリ性などを有する硬化物を得るために使用する。
【００３８】
反応性希釈剤としては、例えば、単官能の（メタ）アクリレート化合物、２官能以上の（メタ）アクリレート化合物を挙げることができる。（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングルコールモノ（メタ）アクリレート、２‐ヒドロキシ‐３‐フェノキシプロピル（メタ）アクリルレート等の単官能（メタ）アクリレート化合物、１，４‐ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６‐ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性燐酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート等の２官能（メタ）アクリレート化合物、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の３官能以上の（メタ）アクリレート化合物、また、単官能または２官能以上のウレタン（メタ）アクリレート類等が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。反応性希釈剤の含有量は、特に限定されないが、カルボキシル基含有感光性樹脂１００質量部に対して、５．０質量部〜１００質量部が好ましく、１０質量部〜５０質量部が特に好ましい。
【００３９】
（Ｄ）光重合開始剤
本発明では、カルボキシル基含有感光性樹脂１００質量部に対して光重合開始剤が０．６質量部以上配合される。カルボキシル基含有感光性樹脂１００質量部に対して光重合開始剤が０．６質量部以上配合されることで、紫外線（例えば、波長３１０〜４００ｎｍの範囲）を照射させて基板上に厚い（例えば、４０μｍ以上の厚さ）光硬化膜を形成する際に、感光性樹脂組成物の感光性が向上して、アンダーカットを抑制することに寄与する。
【００４０】
光重合開始剤の配合量は、カルボキシル基含有感光性樹脂１００質量部に対して０．６質量部以上であれば、特に限定されないが、例えば、その下限値は、アンダーカットをより抑制する点から、カルボキシル基含有感光性樹脂１００質量部に対して０．７質量部が好ましく、１．０質量部が特に好ましい。一方で、光重合開始剤の配合量の上限値は、例えば、硬化塗膜のライン幅が増大して寸法精度が低下してしまうことを確実に防止する点から、カルボキシル基含有感光性樹脂１００質量部に対して１０質量部が好ましく、６．０質量部が特に好ましい。
【００４１】
光重合開始剤の化学構造は、特に限定されず、いずれも使用可能であるが、α−アミノアルキルフェノン系光重合開始剤及び／またはオキシムエステル系光重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤としてα−アミノアルキルフェノン系光重合開始剤及び／またはオキシムエステル系光重合開始剤を配合することにより、本発明の感光性樹脂組成物の紫外線に対する感光性がさらに向上して、より確実にアンダーカットを抑制することに寄与する。これは、α−アミノアルキルフェノン系光重合開始剤及びオキシムエステル系光重合開始剤は、主に、３８０ｎｍ以上の波長にてその機能が発揮されることに関係すると考えられる。このうち、少なくともα−アミノアルキルフェノン系光重合開始剤を含有することがより好ましく、α−アミノアルキルフェノン系光重合開始剤とオキシムエステル系光重合開始剤を含有することが特に好ましい。
【００４２】
α−アミノアルキルフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−(４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−メチル−１−[４−(メチルチオ)フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン等を挙げることができる。これらの化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
また、オキシムエステル系光重合開始剤は、オキシムエステル基を有する光重合開始剤である。オキシムエステル系光重合開始剤としては、例えば、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、エタノン１−〔９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（０−アセチルオキシム）、２−（アセチルオキシイミノメチル）チオキサンテン−９−オン、１，８−オクタンジオン，１，８−ビス［９−エチル−６−ニトロ−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１，８−ビス（Ｏ−アセチルオキシム）、１，８−オクタンジオン，１，８−ビス［９−（２−エチルヘキシル）−６−ニトロ−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１，８−ビス（Ｏ−アセチルオキシム）、(Ｚ) −(９−エチル−６−ニトロ−９Ｈ−カルバゾール−３−イル)(４−((１−メトキシプロパン−２−イル)オキシ) −２−メチルフェニル)メタノン Ｏ−アセチルオキシム等を挙げることができる。これらの化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４４】
α−アミノアルキルフェノン系光重合開始剤とオキシムエステル系光重合開始剤を含有する場合、α−アミノアルキルフェノン系光重合開始剤／オキシムエステル系光重合開始剤の質量比は、特に限定されないが、１．０〜１０の範囲が好ましく、１．５〜５．０の範囲がより好ましく、２．０〜４．０の範囲が特に好ましい。
【００４５】
また、本発明では、光重合開始剤として、α−アミノアルキルフェノン系光重合開始剤及びオキシムエステル系光重合開始剤以外の光重合開始剤（他の光重合開始剤）を配合してもよい。また、α−アミノアルキルフェノン系光重合開始剤及び／またはオキシムエステル系光重合開始剤に加えて、さらに他の光重合開始を配合してもよい。他の光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン‐ｎ‐ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，２‐ジメトキシ‐２‐フェニルアセトフェノン、２，２‐ジエトキシ‐２‐フェニルアセトフェノン、２‐ヒドロキシ‐２‐メチル‐１‐フェニルプロパン‐１‐オン、１‐ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）フェニル‐２‐（ヒドロキシ‐２‐プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ‐フェニルベンゾフェノン、４，４′‐ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロルベンゾフェノン、２‐メチルアントラキノン、２‐エチルアントラキノン、２‐ターシャリーブチルアントラキノン、２‐アミノアントラキノン、２‐メチルチオキサントン、２‐エチルチオキサントン、２‐クロルチオキサントン、２，４‐ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、Ｐ‐ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、2、４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（2、４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルホスフィンオキサイド、(２，４，６‐トリメチルベンゾイル)エトキシフェニルフォスフィンオキサイド等を挙げることができる。これらの化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４６】
本発明では、上記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の他に、必要に応じて、他の成分、例えば、体質顔料、着色剤、各種添加剤、難燃剤、非反応性希釈剤等を、適宜、配合してもよい。
【００４７】
体質顔料としては、例えば、タルク、硫酸バリウム、疎水性シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、マイカ等を挙げることができる。着色剤は、顔料、色素等、特に限定されず、また、白色着色剤、青色着色剤、緑色着色剤、黄色着色剤、紫色着色剤、黒色着色剤等、いずれも使用可能である。上記着色剤には、例えば、白色着色剤である酸化チタン、黒色着色剤であるカーボンブラック等の無機系着色剤を挙げることができる。その他、緑色着色剤であるフタロシアニングリーン、青色着色剤であるフタロシアニンブルーやリオノールブルー等のフタロシアニン系等の有機系着色剤を挙げることができる。
【００４８】
各種添加剤には、シリコーン系、炭化水素系及びアクリル系等の消泡剤、ジシアンジアミド（ＤＩＣＹ）及びその誘導体、メラミン及びその誘導体、三フッ化ホウ素−アミンコンプレックス、有機酸ヒドラジド、ジアミノマレオニトリル（ＤＡＭＮ）及びその誘導体、グアナミン及びその誘導体、アミンイミド（ＡＩ）並びにポリアミン等の硬化促進剤、チキソトロピー剤などを挙げることができる。
【００４９】
難燃剤としては、例えば、リン系の難燃剤を挙げることができる。リン系の難燃剤としては、例えば、トリス（クロロエチル）ホスフェート、トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（２−クロロプロピル）ホスフェート、トリス（２，３−ブロモプロピル）ホスフェート、トリス（ブロモクロロプロピル）ホスフェート、２，３−ジブロモプロピル−２，３−クロロプロピルホスフェート、トリス（トリブロモフェニル）ホスフェート、トリス（ジブロモフェニル）ホスフェート、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートなどの含ハロゲン系リン酸エステル；トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェートなどのノンハロゲン系脂肪族リン酸エステル；トリフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、イソプロピルフェニルジフェニルホスフェート、ジイソプロピルフェニルフェニルホスフェート、トリス（トリメチルフェニル）ホスフェート、トリス（ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、ヒドロキシフェニルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェートなどのノンハロゲン系芳香族リン酸エステル；トリスジエチルホスフィン酸アルミニウム、トリスメチルエチルホスフィン酸アルミニウム、トリスジフェニルホスフィン酸アルミニウム、ビスジエチルホスフィン酸亜鉛、ビスメチルエチルホスフィン酸亜鉛、ビスジフェニルホスフィン酸亜鉛、ビスジエチルホスフィン酸チタニル、テトラキスジエチルホスフィン酸チタン、ビスメチルエチルホスフィン酸チタニル、テトラキスメチルエチルホスフィン酸チタン、ビスジフェニルホスフィン酸チタニル、テトラキスジフェニルホスフィン酸チタンなどのホスフィン酸の金属塩、ジフェニルビニルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイド、トリアルキルホスフィンオキサイド、トリス（ヒドロキシアルキル）ホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド系化合物等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらのうち、有機リン酸塩系の難燃剤が好ましい。
【００５０】
非反応性希釈剤は、感光性樹脂組成物の粘度、乾燥性、塗工性等を調節するためのものである。非反応性希釈剤として、例えば、有機溶剤を挙げることができる。有機溶剤には、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール類、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類、セロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類、カルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトール類、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチルジグリコールアセテート等のエステル類等を挙げることができる。これらは、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５１】
上記した本発明の感光性樹脂組成物の製造方法は、特定の方法に限定されず、例えば、上記各成分を所定割合で配合後、室温にて、三本ロール、ボールミル、サンドミル等の混練手段、またはスーパーミキサー、プラネタリーミキサー等の攪拌手段により混練または混合して製造することができる。また、前記混練または混合の前に、必要に応じて、予備混練または予備混合してもよい。
【００５２】
次に、上記した本発明の感光性樹脂組成物の使用方法例について説明する。ここでは、まず、銅箔をエッチングして形成した高さの高い回路パターン（例えば、４０μｍ程度の高さの回路パターン）を有するプリント配線板上に、本発明の感光性樹脂組成物を塗工して、ソルダーレジスト膜を形成する方法を例にとって説明する。
【００５３】
銅箔をエッチングして形成した回路パターンを有するプリント配線板上に、上記感光性樹脂組成物を、スクリーン印刷、スプレーコータ、バーコータ、アプリケータ、ブレードコータ、ナイフコータ、ロールコータ、グラビアコータ等の公知の方法を用いて所望の厚さ（例えば、４０μｍ以上の厚さ）に塗布する。塗布後、必要に応じて、感光性樹脂組成物中の非反応性希釈剤（有機溶剤）を揮散させるために６０〜８０℃程度の温度で１５〜６０分間程度加熱する予備乾燥を行い、感光性樹脂組成物から非反応性希釈剤を揮発させて塗膜の表面をタックフリーの状態にする。塗布した感光性樹脂組成物上に、前記回路パターンのランド以外を透光性にしたパターンを有するネガフィルムを密着させ、その上から紫外線（例えば、波長３１０〜４００ｎｍの範囲）を照射させる。そして、前記ランドに対応する非露光領域を希アルカリ水溶液で除去することにより塗膜が現像される。現像方法には、スプレー法、シャワー法等が用いられ、使用される希アルカリ水溶液としては、例えば、０．５〜５質量％の炭酸ナトリウム水溶液が挙げられる。次いで、１３０〜１７０℃の熱風循環式の乾燥機等で２０〜８０分間ポストキュアを行うことにより、プリント配線板上に、目的とする、硬化塗膜であるソルダーレジスト膜を形成させることができる。なお、ネガフィルムの上から紫外線を照射させることに代えて、ネガフィルムを用いずに、直描露光装置を用いて紫外線を照射してもよい。
【００５４】
次に、銅箔をエッチングして形成した高さの高い回路パターン（例えば、４０μｍ程度の高さの回路パターン）を有するプリント配線板上に、本発明の感光性樹脂組成物を塗工したドライフィルムを用いて、ソルダーレジスト膜を形成する方法を説明する。
【００５５】
ドライフィルムは、支持フィルム（例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエステルフィルム等の熱可塑性フィルム）と、支持フィルムに塗工されたソルダーレジスト層と、ソルダーレジスト層を保護するカバーフィルム（例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム）と、を有する積層構造となっている。支持フィルム上に感光性樹脂組成物を、ローラコート法等の公知の方法で所望の厚さ（例えば、４０μｍ以上の厚さ）に塗工後、塗膜を乾燥処理して支持フィルム上にソルダーレジスト層を形成する。その後、ソルダーレジスト層上にカバーフィルムを積層することでドライフィルムを作製できる。上記ドライフィルムのカバーフィルムを剥がしながらソルダーレジスト層とプリント配線板をはり合わせることで、プリント配線板上にソルダーレジスト膜を形成する。その後、上記と同様に、露光、現像、ポストキュアの各工程を行なうことで、プリント配線板上に目的とする回路パターンを有するソルダーレジスト膜を形成させることができる。
【実施例】
【００５６】
次に、本発明の実施例を説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、これらの例に限定されるものではない。
【００５７】
実施例１〜８、比較例１〜３
下記表１に示す各成分を下記表１に示す配合割合にて配合し、３本ロールを用いて室温にて混合分散させて、実施例１〜８、比較例１〜３にて使用する感光性樹脂組成物を調製した。下記表１に示す各成分の配合量は、特に断りのない限り質量部を示す。なお、下記表１中の配合量の空欄部は、配合なしを意味する。また、下記表２に、エポキシ化合物の０．１質量％エチルジグリコールアセテート溶液を用いて紫外可視分光光度計で測定された所定波長の吸光度を記載した。紫外可視分光光度計は、日立製作所（株）のＵ−３３１０型分光光度計を使用した。分光光度計の設定パラメータは、測定波長範囲２００ｎｍ〜４００ｎｍ、サンプリング間隔０．５０ｎｍ、スリット２ｎｍ、セル長１０ｍｍとした。
【００５８】
【表１】
2019133023.tif 000002
【００５９】
【表２】
2019133023.tif 000003
【００６０】
なお、表１中の各成分についての詳細は、以下の通りである。
（Ａ）カルボキシル基含有感光性樹脂
・ＫＡＹＡＲＡＤ  ＺＡＲ−２０００：固形分（樹脂分）６５質量％、日本化薬（株）
なお、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＺＡＲ−２０００は、エポキシ樹脂（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）のエポキシ基の少なくとも一部に、アクリル酸を反応させて、エポキシアクリレートを得、生成した水酸基に多塩基酸を反応させて得られる構造である、多塩基酸変性エポキシアクリレートである。
（Ｂ）エポキシ化合物
・ＨＰ−４０３２：ＤＩＣ社
・ＮＣ−３０００：日本化薬（株）
・ｊＥＲ８７１：三菱化学（株）
・ＹＸ−４０００Ｋ：三菱化学（株）
【００６１】
（Ｃ）反応性希釈剤
・ＥＢＥＲＣＲＹＬ８４０５：ダイセル・オルネクス社
（Ｄ）光重合開始剤
・ＮＣＩ−８３１：オキシムエステル系光重合開始剤、ＡＤＥＫＡ社
・ＯＸＥ−０２：オキシムエステル系光重合開始剤、ＢＡＳＦ社
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３６９：α−アミノアルキルフェノン系光重合開始剤、ＢＡＳＦ社
【００６２】
体質顔料
・ハイジライト  Ｈ４２Ｍ：昭和電工（株）
難燃剤
・エクソリット  ＯＰ−９３５：クラリアントジャパン社
硬化促進剤
・メラミン：日産化学工業（株）
・ＤＩＣＹ−７：三菱化学（株）
消泡剤
・Ｘ−５０−１０９５Ｃ：信越化学工業（株）
着色剤
・デンカブラック：電気化学工業（株）
非反応性希釈剤
・ＥＤＧＡＣ：三洋化成品（株）
（Ｂ）成分以外のエポキシ化合物
・ＥＰＩＣＲＯＮ  ８５０−Ｓ：ＤＩＣ社
・ＥＸＡ−４７１０：ＤＩＣ社
【００６３】
試験片作製工程
基板：ポリイミドフィルム（新日鉄住金化学（株）の「ＥＳＰＡＮＥＸ」、銅箔（導体）の厚さ１２μｍ、ポリイミドフィルムの厚さ２５μｍ）
表面処理：３質量％硫酸処理
印刷法：スクリーン印刷
ＤＲＹ膜厚：２０μｍ及び４０μｍ
予備乾燥：８０℃、２０分
露光：塗膜上に１００ｍＪ／ｃｍ２、オーク製作所(株)  ＤＩ紫外線露光装置  「Ｍｎｓ６０」（光源は高圧水銀灯）
現像：１質量％炭酸ナトリウム水溶液  温度３０℃、スプレー圧０．２ＭＰａ、現像時間６０秒
ポストキュア：１５０℃、６０分
【００６４】
評価
（１）感度
塗工基板を８０℃、２０分予備乾燥した後に、感度測定用ステップタブレット（コダック１４段）を塗膜上に設置し、感度測定用ステップタブレットを通して、波長のメインピ−クが３６５ｎｍである紫外線を、１００ｍＪ／ｃｍ２照射したものをテストピース（ＤＲＹ膜厚は２０μｍ）とした。上記照射光量は、オ−ク製作所(株)の積算光量計を用いて測定した。紫外線を露光後、上記試験片作製工程に準じて、１質量％の炭酸ナトリウム水溶液を用い、０．２ＭＰａのスプレー圧で、６０秒間、現像を行い、露光部分の除去されない部分を数字（ステップ数）で表した。ステップ数が大きいほど感光特性が良好であることを示す。
（２）アンダーカット
ライン間隔２００μｍのフォトマスクを介して形成した露光部の残存ラインの断面（ＤＲＹ膜厚４０μｍ）について、金属顕微鏡（オリンパス（株）、ＳＴＭ６）を用いて、その最大幅（ａ）と最小幅（ｂ）を測定し、その差（（ａ）−（ｂ））を算出することで、アンダーカットを測定した。
【００６５】
評価結果を、上記表１に示す。
【００６６】
上記表１、２に示すように、エポキシ化合物の０．１質量％エチルジグリコールアセテート溶液を用いて紫外可視分光光度計で測定された、３６０ｎｍ以上の吸光度の最大値が０．２５０以下、３１０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の吸光度の最大値が０．０２０以上であり、カルボキシル基含有感光性樹脂１００質量部（固形分）に対して前記エポキシ化合物を約２５質量部含有し且つ光重合開始剤を約１質量部〜約４質量部含有する実施例１〜８では、感度が６段〜８段と良好であり、アンダーカットを１９μｍ以下に抑制できた。また、３２０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の前記吸光度の最大値が０．０６３以上であるエポキシ化合物も併用した実施例１〜６は、３２０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の前記吸光度の最大値が０．０１８であるエポキシ化合物のみを使用した実施例７、８と比較して、よりアンダーカットを抑制できた。また、３４０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の前記吸光度の最大値が１．１３８であるエポキシ化合物を併用した実施例１〜２は、３４０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の前記吸光度の最大値が０．０２１〜０．０３０であるエポキシ化合物を併用した実施例３〜６と比較して、さらにアンダーカットを抑制できた。
【００６７】
また、実施例１、３、５、７と実施例２、４、６、８との対比から、光重合開始剤がα−アミノアルキルフェノン系光重合開始剤とオキシムエステル系光重合開始剤とを含有すると、オキシムエステル系光重合開始剤のみを含有する場合と比較して、さらにアンダーカットを抑制できた。
【００６８】
一方で、カルボキシル基含有感光性樹脂１００質量部（固形分）に対して前記所定の吸光度を有するエポキシ化合物を約１０質量部含有している比較例１、２では、アンダーカットを抑制できなかった。また、カルボキシル基含有感光性樹脂１００質量部（固形分）に対して光重合開始剤を約０．５質量部含有する比較例３では、アンダーカットを抑制できなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明の感光性樹脂組成物は、基板上に厚く（例えば、４０μｍ以上の厚さ）硬化塗膜を形成しても、硬化塗膜のアンダーカットを抑制できるので、例えば、プリント配線板に形成するソルダーレジスト等の保護膜の分野、特に、銅箔の厚みが通常よりも厚いプリント配線板に感光性樹脂組成物を塗工して保護膜を形成する分野や、感光性樹脂組成物をフィルムに塗布した塗膜を有するドライフィルムを銅箔の厚みが通常よりも厚い基板に施与する分野で利用価値が高い。