(57)【要約】【課題】本発明の課題は、耐熱性及び耐溶剤性が良好なカラーフィルタ材料用着色組成物を提供することにある。さらに、本発明の課題は、当該着色組成物を用いて形成されたカラーフィルタ用着色硬化膜、並びに当該着色硬化膜を具備する表示素子及び受光素子を提供することにある。【解決手段】（Ａ）着色剤、（Ｂ）バインダー樹脂及び（Ｃ）重合性化合物を含有するカラーフィルタ材料用着色組成物であって、（Ａ）着色剤が、下記式（１）で表される構造を有する化合物を含むか、又は式（１）で表される構造を有する化合物の繰り返し単位を有する重合体を含む、カラーフィルタ材料用着色組成物。式（１）で表される構造を有する化合物は特定の重合性基を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）着色剤、（Ｂ）バインダー樹脂及び（Ｃ）重合性化合物を含有するカラーフィルタ材料用着色組成物であって、
（Ａ）着色剤が、下記式（１）で表される構造を有する化合物を含むか、又は式（１）で表される構造を有する化合物の繰り返し単位を有する重合体を含む、カラーフィルタ材料用着色組成物。
【化１】
2019074710.tif 000009
〔式（１）において、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、相互に独立に、アルキル基、アリール基、複素環基又は下記群αから選ばれる重合性基を表す。
Ｘ１は、＝Ｏまたは＝Ｎ−Ｙを表し、Ｒ１とＸ１とで環を形成しても良い。
Ｘ２は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、−ＮＲ８−又は−ＣＲ９Ｒ１０−を表す。
Ｚは、５員環を形成するのに必要な原子群であって、−ＣＲ１１＝ＣＲ１２−又は−ＣＲ１３Ｒ１４−ＣＲ１５Ｒ１６−を表し、Ｒ１１とＲ１２は互いに結合して環を形成しても良い。
Ｙは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、シアノ基、ハロゲン原子又は下記群αから選ばれる重合性基を表す。
Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、相互に独立に、アルキル基、アリール基、複素環基又は下記群αから選ばれる重合性基を表す。
Ｒ１１〜Ｒ１６は、相互に独立に、水素原子又は下記群αから選ばれる重合性基を表す。
但し、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ８〜Ｒ１６及びＹの少なくとも１つは、下記群αから選ばれる重合性基である。
群α：−Ｒ４−ＮＲ’ＣＯ−Ｌ１（−ＯＣＯ−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ６Ｒ７）ｎ、−Ｌ２−ＮＲ’ＣＯ−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ６Ｒ７及び−ＮＲ’ＣＯ−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ６Ｃ７。
Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、相互に独立に、水素原子、アルキル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基又はアリール基を表す。
Ｒ４及びＬ２は、相互に独立に、アルカンジイル基又はアリーレン基を表す。
Ｌ１は、アルカンから（ｎ＋１）個の水素原子を取り除いて得られる基、又は、芳香族炭化水素から（ｎ＋１）個の水素原子を取り除いて得られる基を表す。
Ｒ’はアルキル基を表す。
ｎは１〜３の整数を表す。〕
【請求項２】
式（１）で表される構造を有する化合物が下記式（２）で表される化合物である、請求項１に記載のカラーフィルタ材料用着色組成物。
【化２】
2019074710.tif 000010
〔式（２）において、
Ｒ１〜Ｒ３は、式（１）におけるＲ１〜Ｒ３と同義である。
但し、Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも１つは、群αから選ばれる重合性基である。
【請求項３】
下記式（１）で表される構造を有する化合物を含むか、又は式（１）で表される構造を有する化合物の繰り返し単位を有する重合体を含む、カラーフィルタ材料用着色硬化膜。
【化３】
2019074710.tif 000011
〔式（１）において、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、相互に独立に、アルキル基、アリール基、非芳香族複素環基又は下記群αから選ばれる重合性基を表す。
Ｘ１は、＝Ｏまたは＝Ｎ−Ｙを表し、Ｒ１とＸ１とで環を形成しても良い。
Ｘ２は、−Ｏ−, −Ｓ−, −Ｓｅ−, −ＮＲ８−, −ＣＲ９Ｒ１０−を表す。
Ｚは、５員環を形成するのに必要な原子群であって、−ＣＲ１１＝ＣＲ１２−又は−ＣＲ１３Ｒ１４−ＣＲ１５Ｒ１６−を表し、Ｒ１１とＲ１２は互いに結合して環を形成しても良い。
Ｙは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、シアノ基、ハロゲン原子又は下記群αから選ばれる重合性基を表す。
Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、相互に独立に、アルキル基、アリール基、非芳香族複素環基又は下記群αから選ばれる重合性基を表す。
Ｒ１１〜Ｒ１６は、相互に独立に、水素原子又は下記群αから選ばれる重合性基を表す。
但し、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ８〜Ｒ１６及びＹの少なくとも１つは、下記群αから選ばれる重合性基である。
群α：−Ｒ４−ＮＲ’ＣＯ−Ｌ１（−ＯＣＯ−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ６Ｒ７）ｎ、−Ｌ２−ＮＲ’ＣＯ−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ６Ｒ７及び−ＮＲ’ＣＯ−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ６Ｃ７。
Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、相互に独立に、水素原子、アルキル基、カルボキシル基、アルキルオキシカルボニル基又はアリール基を表す。
Ｒ４及びＬ２は、相互に独立に、アルカンジイル基又はアリーレン基を表す。
Ｌ１は、アルカンから（ｎ＋１）個の水素原子を取り除いて得られる基、又は、芳香族炭化水素から（ｎ＋１）個の水素原子を取り除いて得られる基を表す。
Ｒ’はアルキル基を表す。
ｎは１〜３の整数を表す。〕
【請求項４】
請求項３に記載のカラーフィルタ材料用着色硬化膜を具備する表示素子。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルタ材料用着色組成物、カラーフィルタ用着色硬化膜、表示素子及び受光素子に関わり、より詳しくは、透過型あるいは反射型のカラー液晶表示素子、固体撮像素子、有機ＥＬ表示素子等に用いられるカラーフィルタ製造用の着色組成物、当該着色組成物を用いて形成されたカラーフィルタ用着色硬化膜、並びに当該着色硬化膜を具備する表示素子及び受光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
着色感放射線性組成物を用いてカラーフィルタを製造するに当たっては、基板上に、顔料分散型の着色感放射線性組成物を塗布して乾燥したのち、乾燥塗膜を所望のパターン形状に放射線を照射（以下、「露光」という。）し、現像することにより、赤色、緑色及び青色の三原色の画素を基板上に配置する方法（いわゆるフォトリソグラフィー法。例えば、特許文献１〜２参照。）が知られている。また、カーボンブラックを分散させた光重合性組成物を利用してブラックマトリックスを形成する方法（例えば、特許文献３参照。）も知られている。さらに、顔料分散型の着色樹脂組成物を用いてインクジェット方式により各色の画素を得る方法（例えば、特許文献４参照。）も知られている。
【０００３】
カラーフィルタの作製に用いられる着色剤として、染料が広く検討されている。これは、着色剤として染料を使用すると、染料自体の色純度やその色相の鮮やかさに起因して、画像表示させたときの表示画像の色相や輝度を高めることができると考えられること、及び、着色剤の相対量を増やすことなく従来と同等の分光特性を持つカラーフィルタを、より薄膜で作成することができると考えられることが要因である。
【０００４】
このような背景に鑑み、着色剤として染料の使用が検討されてきたが、従来知られている染料は、必ずしも着色力と輝度のバランスが良好であるとは言えないのが現状である。このような背景に鑑み、本発明者らは特開２０１６−００１２７６号公報（特許文献５）において、特定構造を有する着色剤を用いることで着色力と輝度のバランスが良好なカラーフィルタ用着色組成物が得られることを報告した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平２−１４４５０２号公報
【特許文献２】特開平３−５３２０１号公報
【特許文献３】特開平６−３５１８８号公報
【特許文献４】特開２０００−３１０７０６号公報
【特許文献５】特開２０１６−００１２７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献５に記載のカラーフィルタ用着色組成物は、ポストベーク温度が２００℃程度であれば十分な耐熱性を有するものの、より高温のポストベークを行ってカラーフィルタを製造する場合には耐熱性が不十分であること、及び、特許文献５に記載のカラーフィルタ用着色組成物は耐溶剤性が不十分であることが、本発明者らの検討により判明した。
【０００７】
したがって、本発明の課題は、耐熱性及び耐溶剤性が良好なカラーフィルタ材料用着色組成物を提供することにある。さらに、本発明の課題は、当該着色組成物を用いて形成されたカラーフィルタ用着色硬化膜、並びに当該着色硬化膜を具備する表示素子及び受光素子を提供することにある。
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討の結果、特定の着色剤を用いることによって、上記課題を解決できることを見出した。
【０００９】
即ち本発明は、（Ａ）着色剤、（Ｂ）バインダー樹脂及び（Ｃ）重合性化合物を含有するカラーフィルタ材料用着色組成物であって、（Ａ）着色剤が、下記式（１）で表される構造を有する化合物を含むか、又は式（１）で表される構造を有する化合物の繰り返し単位を有する重合体を含む、カラーフィルタ材料用着色組成物を提供するものである。
【００１０】
【化１】
2019074710.tif 000002
【００１１】
〔式（１）において、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、相互に独立に、アルキル基、アリール基、複素環基又は下記群αから選ばれる重合性基を表す。
Ｘ１は、＝Ｏまたは＝Ｎ−Ｙを表し、Ｒ１とＸ１とで環を形成しても良い。
Ｘ２は、−Ｏ−, −Ｓ−, −Ｓｅ−, −ＮＲ８−, −ＣＲ９Ｒ１０−を表す。
Ｚは、５員環を形成するのに必要な原子群であって、−ＣＲ１１＝ＣＲ１２−又は−ＣＲ１３Ｒ１４−ＣＲ１５Ｒ１６−を表し、Ｒ１１とＲ１２は互いに結合して環を形成しても良い。
Ｙは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、シアノ基、ハロゲン原子又は下記群αから選ばれる重合性基を表す。
Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、相互に独立に、アルキル基、アリール基、複素環基又は下記群αから選ばれる重合性基を表す。
Ｒ１１〜Ｒ１６は、相互に独立に、水素原子又は下記群αから選ばれる重合性基を表す。
但し、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ８〜Ｒ１６及びＹの少なくとも１つは、下記群αから選ばれる重合性基である。
群α：−Ｒ４−ＮＲ’ＣＯ−Ｌ１（−ＯＣＯ−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ６Ｒ７）ｎ、−Ｌ２−ＮＲ’ＣＯ−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ６Ｒ７及び−ＮＲ’ＣＯ−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ６Ｃ７。
Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、相互に独立に、水素原子、アルキル基、カルボキシル基、アルキルオキシカルボニル基又はアリール基を表す。
Ｒ４及びＬ２は、相互に独立に、アルカンジイル基又はアリーレン基を表す。
Ｌ１は、アルカンから（ｎ＋１）個の水素原子を取り除いて得られる基、又は、芳香族炭化水素から（ｎ＋１）個の水素原子を取り除いて得られる基を表す。
Ｒ’はアルキル基を表す。
ｎは１〜３の整数を表す。〕
また、本発明は、本着色剤を含むカラーフィルタ用着色硬化膜、並びに当該着色硬化膜を具備する表示素子及び受光素子を提供するものである。ここで、「カラーフィルタ用着色硬化膜」とは、表示素子や受光素子に用いられる各色画素、ブラックマトリックス、ブラックスペーサー等を意味する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のカラーフィルタ材料用着色組成物を用いれば、耐熱性及び耐溶剤性が良好なカラーフィルタ用着色硬化膜を形成することができる。
【００１３】
したがって、本発明のカラーフィルタ材料用着色組成物は、カラー液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子等の表示素子、ＣＭＯＳイメージセンサ等の受光素子の作製に極めて好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
カラーフィルタ材料用着色組成物
以下、本発明のカラーフィルタ材料用着色組成物（以下、単に「着色組成物」とも称する）の構成成分について詳細に説明する。
【００１５】
−（Ｂ）バインダー樹脂−
まず（Ｂ）成分について説明する。（Ｂ）バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、カルボキシル基、フェノール性水酸基等の酸性官能基を有する樹脂であることが好ましい。中でも、カルボキシル基を有する重合体（以下、「カルボキシル基含有重合体」とも称する。）が好ましく、例えば、１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｂ１）」とも称する。）と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｂ２）」とも称する。）との共重合体を挙げることができる。（Ｂ）バインダー樹脂は、１種又は２種以上を使用することができる。
【００１６】
不飽和単量体（ｂ１）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ｐ−ビニル安息香酸等を挙げることができる。
【００１７】
不飽和単量体（ｂ１）は、１種又は２種以上を使用することができる。
【００１８】
また、不飽和単量体（ｂ２）としては、例えば、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの如きＮ−置換マレイミド；
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、アセナフチレンの如き芳香族ビニル化合物；
【００１９】
メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングルコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングルコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕オキセタン、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−３−エチルオキセタンの如き（メタ）アクリル酸エステル；
【００２０】
シクロヘキシルビニルエーテル、イソボルニルビニルエーテル、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イルビニルエーテル、ペンタシクロペンタデカニルビニルエーテル、３−（ビニルオキシメチル）−３−エチルオキセタンの如きビニルエーテル；
ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサンの如き重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー等を挙げることができる。
【００２１】
不飽和単量体（ｂ２）は、１種又は２種以上を使用することができる。
【００２２】
不飽和単量体（ｂ１）と不飽和単量体（ｂ２）の共重合体において、該共重合体中の不飽和単量体（ｂ１）の共重合割合は、好ましくは５〜５０質量％、更に好ましくは１０〜４０質量％である。このような範囲で不飽和単量体（ｂ１）を共重合させることにより、アルカリ現像性及び保存安定性に優れた着色組成物を得ることができる。
【００２３】
不飽和単量体（ｂ１）と不飽和単量体（ｂ２）の共重合体の具体例としては、例えば、特開平７−１４０６５４号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平１０−３１３０８号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開平１１−２５８４１５号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００４−１０１７２８号公報等に開示されている共重合体を挙げることができる。
【００２４】
また、本発明においては、例えば、特開平５−１９４６７号公報、特開平６−２３０２１２号公報、特開平７−２０７２１１号公報、特開平９−３２５４９４号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開２００８−１８１０９５号公報等に開示されているように、側鎖に（メタ）アクリロイル基等の重合性不飽和結合を有するカルボキシル基含有重合体を、バインダー樹脂として使用することもできる。このような重合体をバインダー樹脂として用いることにより、感度の高い着色組成物を得ることができ、また塗膜の硬化性を高めることができる。
【００２５】
本発明におけるバインダー樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略す。）（溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、通常、１，０００〜１００，０００、好ましくは３，０００〜５０，０００である。このような態様とすることで、耐熱性及び耐溶剤性がより一層高められ、異物発生を効果的に抑制することができる。
【００２６】
また、本発明におけるバインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）と、数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０〜５．０、より好ましくは１．０〜３．０である。なお、ここでいう、Ｍｎは、ＧＰＣ（溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算の数平均分子量をいう。
【００２７】
（Ｂ）バインダー樹脂は、公知の方法により製造することができるが、例えば、特開２００３−２２２７１７号公報、特開２００６−２５９６８０号公報、国際公開第２００７／０２９８７１号パンフレット等に開示されている方法により、その構造やＭｗ、Ｍｗ／Ｍｎを制御することもできる。
【００２８】
（Ｂ）バインダー樹脂の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、通常、１０〜１，０００質量部、好ましくは２０〜５００質量部、更に好ましくは３０〜２００質量部である。このような態様とすることで、耐熱性及び耐溶剤性が高められ、また着色組成物の保存安定性も向上するため、異物の発生を効果的に抑制することができる。
【００２９】
−（Ａ）着色剤−
次に（Ａ）着色剤について説明する。本発明の着色組成物は（Ａ）着色剤として、前記式（１）で表される構造を有する化合物（以下、「本着色剤（ａ１）」とも称する。）を含むか、又は、式（１）で表される構造を有する化合物の繰り返し単位を有する重合体（以下、「本着色剤（ａ２）」とも称する。また「本着色剤（ａ１）」と「本着色剤（ａ２）」とを総称して「本着色剤」とも称する。）を含む。
【００３０】
以下、前記式（１）中の各記号の定義について説明する。
【００３１】
Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ５〜Ｒ１０、Ｙ及びＲ’に係るアルキル基としては、炭素数１〜２０のものが好ましい。具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、１−エチルペンチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルデシル基、ドデシル基、１−メチルウンデシル基、１−エチルデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、tert−ドデシル基、ペンタデシル基、１−ヘプチルオクチル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等を挙げることができる。中でも、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましい。特にＲ１に係るアルキル基としては、上記アルキル基の中でも、ブチル基を除くアルキル基が好ましい。
【００３２】
Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ５〜Ｒ１０及びＹに係るアリール基は、１価の芳香族炭化水素基であり、炭素数６〜１４の単環から３環のアリール基が挙げられる。具体例としては、例えば、フェニル基、ベンジル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、アズレニル基、９−フルオレニル基等を挙げることができる。中でも、炭素数６〜１０の単環又は２環のアリール基が好ましく、フェニル基、ベンジル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基、ナフチル基がより好ましい。
【００３３】
Ｒ１〜Ｒ３及びＲ８〜Ｒ１０に係る複素環基としては、５〜１０員環の１価の単環式複素環基、該単環式複素環基が縮合した多環式複素環基を挙げることができる。複素環基は、不飽和環でも飽和環でもよく、また同種又は異種の２以上のヘテロ原子（例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子）を環内に有していてもよい。具体例としては、例えば、ピロリジニル基、ピラゾリニル基、モルホリニル基、テオモルホリニル基、ピペリジル基、ピペリジノ基、ピペラジニル基、ホモピペラジニル基、テトラヒドロピリミジン基等の含窒素脂環式複素環基；１，３−ジオキソラン−２−イル基等のその他の脂環式複素環基；ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、キノリル基、イソキノリル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサゾリル基、インドリル基、インダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、フタルイミド基等の含窒素芳香族複素環基；チエニル基、フリル基、ピラジニル基、プリニル基等のその他の芳香族複素環基を挙げることができる。中でも、複素環基としては芳香族複素環基が好ましく、５員環又は６員環の含窒素芳香族複素環基がより好ましく、ピリジル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ピリミジル基、トリアゾリル基が更に好ましく、ピリジル基が特に好ましい。
【００３４】
Ｙに係るアルコキシ基としては、アルキル基と−Ｏ−とを組み合わせてなる基であれば良い。当該アルキル基の好ましい態様は、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ５〜Ｒ１０、Ｙ及びＲ’に係るアルキル基の説明と同様である。
【００３５】
Ｙ及びＲ５〜Ｒ７に係るアルコキシカルボニル基としては、アルキル基と(＊)−Ｏ−ＣＯ−とを組み合わせてなる基であれば良い。当該アルキル基の好ましい態様は、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ５〜Ｒ１０、Ｙ及びＲ’に係るアルキル基の説明と同様である。なお、(＊)印を付した酸素原子がアルキル基と結合するものとする。
【００３６】
Ｙに係るハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が挙げられる。
【００３７】
Ｒ４及びＬ２に係るアルカンジイル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましい。具体的には、メチレン基、エチレン基、エタン−１，１−ジイル基、プロパン−１，１−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル基、デカン−１，１０−ジイル基等を挙げることができる。中でも、炭素数１〜８のアルカンジイル基が好ましく、炭素数１〜６のアルカンジイル基がより好ましく、特に、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基が好ましい。
【００３８】
Ｒ４及びＬ２に係るアリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントリル基などを挙げることができる。中でも、炭素数６〜１０のアリーレン基が好ましく、特にフェニレン基が好ましい。
【００３９】
Ｌ１に係る、アルカンから（ｎ＋１）個の水素原子を取り除いて得られる基の母核となるアルカンとしては、炭素数１〜２０のアルカンが好ましい。具体例としては、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、２−メチルプロパン、ペンタン、２−メチルブタン、ヘキサン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、ヘプタン、３−エチルペンタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ヘキサデカン、オクタデカン等を挙げることができる。中でも、炭素数１〜８のアルカンが好ましく、炭素数１〜６のアルカンがより好ましい。なお、ｎ＝１の場合、アルカンから（ｎ＋１）個の水素原子を取り除いて得られる基はアルカンジイル基と同義であり、その好ましい態様は、Ｒ４及びＬ２に係るアルカンジイル基の説明と同様である。
【００４０】
Ｌ１に係る、芳香族炭化水素から（ｎ＋１）個の水素原子を取り除いて得られる基の母核となる芳香族炭化水素としては、炭素数６〜１４の単環から３環の芳香族炭化水素が挙げられる。具体例としては、例えば、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、アズレン、フルオレン等を挙げることができる。中でも、炭素数６〜１０の単環又は２環の芳香族炭化水素が好ましく、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、ナフタレンがより好ましい。ｎ＝１の場合、芳香族炭化水素から（ｎ＋１）個の水素原子を取り除いて得られる基はアリーレン基と同義であり、その好ましい態様は、Ｒ４及びＬ２に係るアリーレン基の説明と同様であって、特にフェニレン基が好ましく、最も好ましくはｐ−フェニレン基である。
【００４１】
Ｘ１は、＝Ｏまたは＝Ｎ−Ｙを表し、Ｒ１とＸ１とで環を形成しても良い。Ｒ１とＸ１とで環を形成する態様としては、例えばＸ１が＝Ｎ−Ｙであり、当該Ｙがメチル基、且つＲ１がエチル基である場合に、Ｙのメチル基とＲ１のエチル基との間で結合を形成することによって形成される含窒素６員環が挙げられる。中でも、Ｘ１としては＝Ｏが好ましい。
Ｘ２は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、−ＮＲ８−又は−ＣＲ９Ｒ１０−を表し、中でも−Ｏ−が好ましい。
【００４２】
Ｚは、−ＣＲ１１＝ＣＲ１２−又は−ＣＲ１３Ｒ１４−ＣＲ１５Ｒ１６−を表し、Ｒ１１とＲ１２は互いに結合して環を形成しても良い。
【００４３】
式（１）で表される構造を有する化合物は、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ８〜Ｒ１６及びＹの少なくとも１つが群α、即ち−Ｒ４−ＮＲ’ＣＯ−Ｌ１（−ＯＣＯ−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ６Ｒ７）ｎ、−Ｌ２−ＮＲ’ＣＯ−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ６Ｒ７及び−ＮＲ’ＣＯ−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ６Ｃ７から選ばれる重合性基である。
【００４４】
ｎは１〜３の整数を表し、１又は２がより好ましい。
【００４５】
式（１）で表される構造を有する化合物の中でも、式（２）で表される化合物がより好ましい。
【００４６】
【化２】
2019074710.tif 000003
【００４７】
〔式（２）において、
Ｒ１〜Ｒ３は、式（１）におけるＲ１〜Ｒ３と同義である。
但し、Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも１つは、群αから選ばれる重合性基である。
【００４８】
本着色剤（ａ１）及び後述する本着色剤（ａ２）においては、合成容易性の観点から、Ｒ１が群αから選ばれる重合性基であることが好ましい。
【００４９】
次に、本着色剤（ａ２）について説明する。本着色剤（ａ２）は、本着色剤（ａ１）を含む単量体の重合体であり、本着色剤（ａ１）と他の共重合可能な単量体との共重合体であることが好ましい。
【００５０】
他の共重合可能な単量体としては、前述の不飽和単量体（ｂ１）及び不飽和単量体（ｂ２）と同じものを挙げることができる。中でも、不飽和単量体（ｂ１）を含むことが好ましく、不飽和単量体（ｂ１）及び不飽和単量体（ｂ２）を含むことがより好ましい。不飽和単量体（ｂ２）の中では、（メタ）アクリル酸エステルを含むことが好ましい。
【００５１】
本着色剤（ａ２）が本着色剤（ａ１）と他の共重合可能な単量体との共重合体である場合、当該共重合体中の本着色剤（ａ１）の共重合割合は、好ましくは５〜９０質量％、より好ましくは２０〜８０質量％である。また、他の共重合可能な単量体として不飽和単量体（ｂ１）を含む場合、当該共重合体中の不飽和単量体（ｂ１）の共重合割合は、好ましくは３〜５０質量％、更に好ましくは５〜４０質量％である。このような範囲で本着色剤（ａ１）や他の共重合可能な単量体を共重合させることにより、着色力、アルカリ現像性及び保存安定性に優れた着色組成物を得ることができる。
【００５２】
本着色剤（ａ１）としては、例えば、以下に示す化合物を例示することができる。なお下記構造式において、Ｒは水素原子以外の一価の基を示し、Ｒ’ ’はノルマルブチル基以外の一価の基を示す。
【００５３】
【化３】
2019074710.tif 000004
【００５４】
また本着色剤（ａ２）としては、例えば、上記に示した化合物に由来する繰り返し単位を有する重合体を例示することができる。
【００５５】
本発明の着色組成物は、本着色剤とともに、他の着色剤を併用することができる。他の着色剤としては、顔料及び染料を挙げることができ、他の着色剤は単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。中でも、輝度、コントラスト及び着色力の高い画素を得るという点から、顔料としては、有機顔料が好ましく、緑色顔料又は赤色顔料が本発明の効果を十分に享受しやすい点で更に好ましい。また染料としては、有機染料が好ましい。
【００５６】
有機顔料としては、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ  社発行）においてピグメントに分類されている化合物、即ち下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているものを挙げることができる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９等の赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン６３等の緑色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０等の青色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２３１等の黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８等の橙色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９等の紫色顔料。
【００５７】
このほか、特表２０１１−５２３４３３号公報の式（Ｉｃ）で表されるブロモ化ジケトピロロピロール顔料を赤色顔料として使用することもできる。また、特開２００１−０８１３４８号公報、特開２０１０−０２６３３４号公報、特開２０１０−１９１３０４号公報、特開２０１０−２３７３８４号公報、特開２０１０−２３７５６９号公報、特開２０１１−００６６０２号公報、特開２０１１−１４５３４６号公報等に記載のレーキ顔料を挙げることができる。
【００５８】
また、上記染料としては、キサンテン染料、トリアリールメタン染料、シアニン染料、アントラキノン染料、アゾ染料等が好ましい。より具体的には、特開２０１０−３２９９９号公報、特開２０１０−２５４９６４号公報、特開２０１１−１３８０９４号公報、国際公開第１０／１２３０７１号パンフレット、特開２０１１−１１６８０３号公報、特開２０１１−１１７９９５号公報、特開２０１１−１３３８４４号公報、特開２０１１−１７４９８７号公報等に記載の有機染料を挙げることができる。
【００５９】
本発明において他の着色剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００６０】
本発明において、他の着色剤として顔料を使用する場合、顔料を、再結晶法、再沈殿法、溶剤洗浄法、昇華法、真空加熱法又はこれらの組み合わせにより精製して使用することもできる。また、顔料は、所望により、その粒子表面を樹脂で改質して使用してもよい。顔料の粒子表面を改質する樹脂としては、例えば、特開２００１−１０８８１７号公報に記載のビヒクル樹脂、又は市販の各種の顔料分散用の樹脂が挙げられる。カーボンブラック表面の樹脂被覆方法としては、例えば、特開平９−７１７３３号公報、特開平９−９５６２５号公報、特開平９−１２４９６９号公報等に記載の方法を採用することができる。また、有機顔料は、いわゆるソルトミリングにより、一次粒子を微細化して使用してもよい。ソルトミリングの方法としては、例えば、特開平０８−１７９１１１号公報に開示されている方法を採用することができる。
【００６１】
本発明において、他の着色剤として顔料を使用する場合、更に公知の分散剤及び分散助剤を含有させることもできる。公知の分散剤としては、例えば、ウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系分散剤、ポリエチレングリコールジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪酸エステル系分散剤、ポリエステル系分散剤、（メタ）アクリル系分散剤等が挙げられ、市販品として、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６、ＢＹＫ−ＬＰＮ２２１０２（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）等の（メタ）アクリル系分散剤、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８２（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ソルスパース７６５００（ルーブリゾール（株）社製）等のウレタン系分散剤、ソルスパース２４０００（ルーブリゾール（株）社製）等のポリエチレンイミン系分散剤、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８８０、アジスパーＰＢ８８１（以上、味の素ファインテクノ（株）社製）等のポリエステル系分散剤の他、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１３２４（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）を使用することができる。
【００６２】
また上記分散助剤としては、顔料誘導体等が挙げられる。顔料誘導体としては、具体的には、銅フタロシアニン、ジケトピロロピロール、キノフタロンのスルホン酸誘導体等を挙げることができる。
【００６３】
本発明の着色組成物は赤色画素又は緑色画素の形成に用いることが好ましい。この場合、本着色剤と共に、赤色着色剤又は緑色着色剤、とりわけ赤色顔料又は緑色顔料を用いることが好ましい。
【００６４】
このような赤色着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、ジケトピロロピロール系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９が好ましい。ジケトピロロピロール系顔料の中ではＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、特表２０１１−５２３４３３号公報の式（Ｉｃ）で表されるブロモ化ジケトピロロピロール顔料が好ましい。また、緑色着色剤としては、亜鉛フタロシアニン顔料が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９が好ましい。
【００６５】
（Ａ）着色剤の含有割合は、コントラスト向上の観点から、通常、着色組成物の固形分中に５〜７０質量％、好ましくは１０〜６０質量％である。ここで固形分とは、後述する溶媒以外の成分である。
【００６６】
本着色剤と共に他の着色剤を併用する場合、本着色剤の含有割合は、全着色剤に対して２〜６０質量％であることが好ましく、５〜４０質量％であることがより好ましく、１０〜３０質量％であることが更に好ましい。
【００６７】
−（Ｃ）重合性化合物−
本発明において「重合性化合物」とは、２個以上の重合可能な基を有する化合物をいう。重合可能な基としては、例えば、エチレン性不飽和基、オキシラニル基、オキセタニル基、Ｎ−アルコキシメチルアミノ基等を挙げることができる。（Ｃ）重合性化合物としては、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、又は２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物が好ましい。（Ｃ）重合性化合物は、１種又は２種以上を使用することができる。
【００６８】
２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の具体例としては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応物〔多官能（メタ）アクリレート〕、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと多官能イソシアネートとの反応物〔多官能ウレタン（メタ）アクリレート〕、水酸基を有する（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物〔カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート〕等を挙げることができる。
【００６９】
ここで、脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの如き２価の脂肪族ポリヒドロキシ化合物；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールの如き３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物を挙げることができる。
【００７０】
水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールジメタクリレート等を挙げることができる。
【００７１】
多官能イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００７２】
酸無水物としては、例えば、無水こはく酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸の如き二塩基酸の無水物、無水ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物の如き四塩基酸二無水物を挙げることができる。
【００７３】
また、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、特開平１１−４４９５５号公報の段落〔００１５〕〜〔００１８〕に記載されている化合物を挙げることができる。
【００７４】
アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたイソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００７５】
また、２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物としては、例えば、特開２０１６−２０４６５０号公報の段落〔００８５〕に記載されている化合物を挙げることができる。
【００７６】
これらの重合性化合物のうち、３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応物〔多官能（メタ）アクリレート〕、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、多官能ウレタン（メタ）アクリレート、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレートが好ましい。
【００７７】
３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応物の中では、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレートの中では、ペンタエリスリトールトリアクリレートと無水こはく酸との反応物、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートと無水こはく酸との反応物が、コントラストを向上できるだけでなく、着色硬化膜の強度が高く、表面平滑性に優れ、かつ異物の発生し難い点で好ましい。
【００７８】
（Ｃ）重合性化合物の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、１０〜１，０００質量部が好ましく、２０〜７００質量部がより好ましい、３０〜３００質量部が更に好ましい。このような態様とすることで、硬化性及びアルカリ現像性が高められ、異物の発生を効果的に抑制することができる。
【００７９】
−光重合開始剤−
本発明の着色組成物には、光重合開始剤を含有させることができる。これにより、着色組成物に感放射線性を付与することができる。本発明に用いる光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の放射線の露光により、（Ｃ）重合性化合物の重合を開始しうる活性種を発生する化合物である。光重合開始剤は、１種又は２種以上を混合して使用することができる。
【００８０】
このような光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物、オニウム塩系化合物等を挙げることができる。中でも、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物及びＯ−アシルオキシム系化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００８１】
本発明における好ましい光重合開始剤のうち、チオキサントン系化合物の具体例としては、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等を挙げることができる。
【００８２】
また、アセトフェノン系化合物の具体例としては、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等を挙げることができる。
【００８３】
また、ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２'−ビス（２−クロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール等を挙げることができる。
【００８４】
なお、光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度を改良することができる点で好ましい。ここでいう「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール等のメルカプタン系水素供与体；４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミン系水素供与体を挙げることができる。本発明において、水素供与体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができるが、１種以上のメルカプタン系水素供与体と１種以上のアミン系水素供与体とを組み合わせて使用することが、さらに感度を改良することができる点で好ましい。
【００８５】
また、トリアジン系化合物の具体例としては、例えば、特公昭５７−６０９６号公報、特開２００３−２３８８９８号公報の段落〔００６３〕〜〔００６５〕に記載の化合物を挙げることができる。
【００８６】
また、Ｏ−アシルオキシム系化合物の具体例としては、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。Ｏ−アシルオキシム系化合物の市販品としては、ＮＣＩ−８３１、ＮＣＩ−９３０（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ社製））、ＯＸＥ−０３、ＯＸＥ−０４（以上、ＢＡＳＦ社製）等を使用することもできる。
【００８７】
本発明において、アセトフェノン系化合物等のビイミダゾール系化合物以外の光重合開始剤を用いる場合には、増感剤を併用することもできる。このような増感剤としては、例えば、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等を挙げることができる。
【００８８】
光重合開始剤の含有量は、（Ｃ）重合性化合物１００質量部に対して、０．０１〜１２０質量部が好ましく、１〜１００質量部が更に好ましい。このような態様とすることで、異物の発生の抑制だけでなく、硬化性、被膜特性を良好にすることができる。  
【００８９】
−溶媒−
本発明の着色組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分、並びに任意的に加えられる他の成分を含有するものであるが、通常、有機溶媒を配合して液状組成物として調製される。
【００９０】
上記溶媒としては、着色組成物を構成する（Ａ）〜（Ｃ）成分や他の成分を分散又は溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。溶媒は、１種又は２種以上を混合して使用することができる。
【００９１】
このような有機溶媒のうち、例えば、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル；
【００９２】
乳酸メチル、乳酸エチル等の乳酸アルキルエステル；
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール等の（シクロ）アルキルアルコール；
ジアセトンアルコール等のケトアルコール；
【００９３】
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の環状エーテル；
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン；
プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート等のジアセテート；
【００９４】
３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート等のアルコキシカルボン酸エステル；
酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等の脂肪酸アルキルエステル；
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド又はラクタム等を挙げることができる。
【００９５】
これらの溶媒のうち、溶解性、顔料分散性、塗布性等の観点から、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル、乳酸アルキルエステル及び（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートから選択される少なくとも１種が好ましい。
【００９６】
溶媒の含有量は、特に限定されるものではないが、着色組成物の溶媒を除いた各成分の合計濃度が、５〜５０質量％となる量が好ましく、１０〜４０質量％となる量がより好ましい。このような態様とすることにより、分散性、安定性の良好な着色剤分散液、並びに塗布性の良好な着色組成物を得ることができる。
【００９７】
−添加剤−
本発明の着色組成物は、必要に応じて、種々の添加剤を含有することもできる。
【００９８】
添加剤としては、例えば、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリ（フロオロアルキルアクリレート）類等の高分子化合物；フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤；ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤；マロン酸、アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール等の残渣改善剤；こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の現像性改善剤等を挙げることができる。
【００９９】
本発明の着色組成物は、適宜の方法により調製することができる。その調製方法としては、例えば、（Ａ）〜（Ｃ）成分を、溶媒や任意的に加えられる他の成分と共に、混合することにより調製することができる。また、（Ａ）着色剤として本着色剤と共に顔料を用いる場合は、顔料を溶媒中、分散剤の存在下で、場合により（Ｂ）成分の一部と共に、例えばビーズミル、ロールミル等を用いて、粉砕しつつ混合・分散して顔料分散液とし、次いで、この顔料分散液に、本着色剤及び（Ｃ）成分と、必要に応じて（Ｂ）成分、光重合開始剤、更に追加の溶媒や他の成分を添加し、混合することにより調製することができる。
【０１００】
カラーフィルタ用着色硬化膜及びその形成方法
本発明のカラーフィルタ用着色硬化膜は本着色剤を含有するものであり、本発明の着色組成物を用いて形成することができる。着色硬化膜の具体例としては、表示素子や受光素子に用いられるカラーフィルタを構成する各色画素、ブラックマトリックス、スペーサー、絶縁膜等を挙げることができる。
【０１０１】
以下、表示素子や受光素子を構成するカラーフィルタに用いられる着色硬化膜及びその形成方法について説明する。
【０１０２】
カラーフィルタを製造する方法としては、第一に次の方法が挙げられる。まず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するように遮光層（ブラックマトリックス）を形成する。次いで、この基板上に、例えば、赤色の本発明の感放射線性着色組成物の液状組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去する。その後、ポストベークすることにより、赤色の画素パターン（着色硬化膜）が所定の配列で配置された画素アレイを形成する。
【０１０３】
次いで、緑色又は青色の各感放射線性着色組成物を用い、上記と同様にして、各感放射線性着色組成物の塗布、プレベーク、露光、現像及びポストベークを行って、緑色の画素アレイ及び青色の画素アレイを同一基板上に順次形成する。これにより、赤色、緑色及び青色の三原色の画素アレイが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。
【０１０４】
ブラックマトリックスは、スパッタや蒸着により成膜したクロム等の金属薄膜を、フォトリソグラフィー法を利用して所望のパターンとすることにより形成することができるが、黒色の着色剤が分散された感放射線性着色組成物を用いて、上記画素の形成の場合と同様にして形成することもできる。
【０１０５】
カラーフィルタを形成する際に使用される基板としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。これらの基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。
【０１０６】
感放射線性着色組成物を基板に塗布する際には、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法（スリット塗布法）、バー塗布法等の適宜の塗布法を採用することができるが、特に、スピンコート法、スリットダイ塗布法を採用することが好ましい。
【０１０７】
プレベークは、通常７０〜１１０℃で１〜１０分程度である。
【０１０８】
塗布厚さは、乾燥後の膜厚として、通常０．６〜８μｍ、好ましくは１．２〜５μｍである。
【０１０９】
画素及びブラックマトリックスから選ばれる少なくとも１種を形成する際に使用される放射線の光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯等のランプ光源やアルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、ＸｅＣｌエキシマーレーザー、窒素レーザー等のレーザー光源等を挙げることができる。露光光源として、紫外線ＬＥＤを使用することもできる。波長は、１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。
【０１１０】
放射線の露光量は、一般的には１０〜１０，０００Ｊ／ｍ2が好ましい。
【０１１１】
また、アルカリ現像液としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等の水溶液が好ましい。
【０１１２】
アルカリ現像液には、例えば、メタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
【０１１３】
現像処理法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。現像条件は、常温で５〜３００秒が好ましい。
【０１１４】
ポストベークの条件は、通常１８０〜２８０℃で１０〜６０分程度である。
【０１１５】
このようにして形成された画素の膜厚は、通常０．５〜５μｍ、好ましくは１．０〜４μｍである。
【０１１６】
また、カラーフィルタを製造する第二の方法として、特開平７−３１８７２３号公報、特開２０００−３１０７０６号公報等に開示されている、インクジェット方式により各色の画素を得る方法を採用することができる。この方法においては、まず、基板の表面上に、遮光機能も兼ねた隔壁を形成する。次いで、形成された隔壁内に、例えば、赤色の熱硬化性着色組成物の液状組成物を、インクジェット装置により吐出したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させる。次いで、この塗膜を必要に応じて露光したのち、ポストベークすることにより硬化させ、赤色の画素パターンを形成する。
【０１１７】
次いで、緑色又は青色の各熱硬化性着色組成物を用い、上記と同様にして、緑色の画素パターン及び青色の画素パターンを同一基板上に順次形成する。これにより、赤色、緑色及び青色の三原色の画素パターンが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。
【０１１８】
なお、隔壁は、遮光機能のみならず、区画内に吐出された各色の着色組成物が混色しないための機能も果たしているため、上記した第一の方法で使用されるブラックマトリックスに比べ、膜厚が厚い。したがって、隔壁は、通常、黒色感放射線性組成物を用いて形成される。
【０１１９】
カラーフィルタを形成する際に使用される基板や放射線の光源、また、プレベークやポストベークの方法や条件は、上記した第一の方法と同様である。このようにして、インクジェット方式により形成された画素の膜厚は、隔壁の高さと同程度である。
【０１２０】
このようにして得られた画素パターン上に、必要に応じて保護膜を形成した後、透明導電膜をスパッタリングにより形成する。透明導電膜を形成した後、更にスペーサーを形成してカラーフィルタとすることもできる。スペーサーは、通常、感放射線性組成物を用いて形成されるが、遮光性を有するスペーサー（ブラックスペーサー）とすることもできる。この場合、黒色の着色剤が分散された感放射線性着色組成物が用いられるが、本発明着色組成物は、かかるブラックスペーサーの形成にも好適に使用することができる。
【０１２１】
本発明の着色組成物は、カラーフィルタに用いられる各色画素、ブラックマトリックス、ブラックスペーサー等のいずれの着色硬化膜の形成においても、好適に用いることができる。このようにして形成された本発明の着色硬化膜を有するカラーフィルタは、コントラストが極めて高いため、カラー液晶表示素子、カラー撮像管素子、カラーセンサー、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等に極めて有用である。なお、後述する表示素子は、本発明の着色組成物を用いて形成された着色硬化膜を少なくとも１つ以上具備するものであればよい。
【０１２２】
表示素子
本発明の表示素子は、本発明の着色硬化膜を具備するものである。表示素子としては、カラー液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等を挙げることができる。
【０１２３】
本発明の着色硬化膜を具備するカラー液晶表示素子は、透過型でも反射型でもよく、適宜の構造を採ることができる。例えば、カラーフィルタを、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板とは別の基板上に形成して、駆動用基板とカラーフィルタを形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造を採ることができる。また、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の表面上にカラーフィルタを形成した基板と、ＩＴＯ（錫をドープした酸化インジュウム）電極あるいはＩＺＯ（酸価インジュウムと酸化亜鉛との混合物）電極を形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造を採ることもできる。後者の構造は、開口率を格段に向上させることができ、明るく高精細な液晶表示素子が得られるという利点を有する。なお、後者の構造を採用する場合、ブラックマトリックスやブラックスペーサーは、カラーフィルタを形成した基板側、並びにＩＴＯ電極あるいはＩＺＯ電極を形成した基板側のどちらに形成されていてもよい。
【０１２４】
本発明の着色硬化膜を具備するカラー液晶表示素子は、冷陰極蛍光管（ＣＣＦＬ：Ｃｏｌｄ  Ｃａｔｈｏｄｅ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｌａｍｐ）の他、白色ＬＥＤを光源とするバックライトユニットを具備することができる。白色ＬＥＤとしては、例えば、赤色ＬＥＤと緑色ＬＥＤと青色ＬＥＤを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色ＬＥＤと緑色蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤとＹＡＧ系蛍光体の混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと橙色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、紫外線ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体と青色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ等を挙げることができる。
【０１２５】
本発明の着色硬化膜を具備するカラー液晶表示素子には、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅｓ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）型、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）型等の適宜の液晶モードが適用できる。
【０１２６】
本発明の着色硬化膜を具備する有機ＥＬ表示素子は、適宜の構造をとることが可能であり、例えば、特開平１１−３０７２４２号公報に開示されている構造を挙げることができる。また、本発明の硬化膜を具備する電子ペーパーは、適宜の構造をとることが可能であり、例えば、特開２００７−４１１６９号公報に開示されている構造を挙げることができる。
【０１２７】
受光素子
本発明の受光素子は、本発明の着色硬化膜を具備するものである。
【０１２８】
本発明の受光素子は適宜の構造を採り得るが、例えば、本発明の着色硬化膜を固体撮像素子を構成するカラーフィルタとし、それをフォトダイオードと組み合わせることで、固体撮像素子等の撮像素子を構成することができる。また、本発明の着色硬化膜を赤外光透過フィルタとして使用し、それをフォトダイオードと組み合わせることで、赤外光検出用画素を構成することができる。
【実施例】
【０１２９】
以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。
【０１３０】
＜本着色剤（ａ２）の合成＞
合成例１
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００質量部を仕込んで窒素置換した。８０℃に加熱して、同温度で、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００質量部、下記式（Ａ−１）で表される構造を有する化合物を７０質量部、メチルメタクリレート２０質量部、メタクリル酸１０質量部及び２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０質量部の混合溶液を１時間かけて滴下し、この温度を保持して２時間重合した。その後、反応溶液の温度を１００℃に昇温させ、さらに１時間重合した後に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加えて固形分濃度が１４．３質量％となるように希釈することで、下記式で表される重合体ＰＡ−１を含む溶液を得た。
【０１３１】
【化４】
2019074710.tif 000005
【０１３２】
【化５】
2019074710.tif 000006
【０１３３】
＜染料溶液の調製及び評価＞
染料溶液調製例１
着色剤として前記式（Ａ−１）で表される構造を有する化合物１０質量部と、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル９０質量部とを混合し、染料溶液（Ａ−１）を調製した。
【０１３４】
染料溶液調製例２〜７
調製例１において、着色剤の種類を表１に示すように変更した以外は染料溶液調製例１と同様にして、染料溶液（Ａ−２）〜（Ａ−７）及び（ａ−１）を調製した。なお表１において、Ｒａはアルキル基（但しノルマルブチル基を除く。）、アリール基、複素環基又は前記群αから選ばれる重合性基を表し、Ｒｂはアルキル基を表す。
【０１３５】
【表１】
2019074710.tif 000007
【０１３６】
＜顔料分散液の調製＞
顔料分散液調製例１
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を１２質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１２．５質量部（固形分濃度４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５．５質量部を用いて、ビーズミルにより処理して、顔料分散液（ａ−３）を調製した。
【０１３７】
顔料分散液調製例２
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を１２質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１２．５質量部（固形分濃度４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５．５質量部を用いて、ビーズミルにより処理して、顔料分散液（ａ−４）を調製した。
【０１３８】
＜（Ｂ）バインダー樹脂の合成＞
バインダー樹脂合成例１
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００質量部を仕込んで窒素置換した。８０℃に加熱して、同温度で、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００質量部、メタクリル酸２０質量部、スチレン１０質量部、ベンジルメタクリレート５質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５質量部、２−エチルヘキシルメタクリレート２３質量部、Ｎ−フェニルマレイミド１２質量部、こはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）１５質量部及び２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）６質量部の混合溶液を１時間かけて滴下し、この温度を保持して２時間重合した。その後、反応溶液の温度を１００℃に昇温させ、さらに１時間重合することにより、バインダー樹脂溶液（固形分濃度３３質量％）を得た。得られたバインダー樹脂は、Ｍｗが１２，２００、Ｍｎが６，５００であった。このバインダー樹脂を「バインダー樹脂（Ｂ１）」とする。
【０１３９】
＜着色組成物の調製及び評価＞
実施例１
顔料分散液（ａ−３）１８．１質量部、顔料分散液（ａ−４）２６．７質量部、染料溶液（Ａ−１）１０．２質量部、バインダー樹脂としてバインダー樹脂（Ｂ１）溶液１９．２質量部、重合性化合物として東亞合成株式会社製Ｍ−４０２（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物）３．７質量部、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）１．３質量部、界面活性剤としてメガファックＦ−５５４（ＤＩＣ株式会社製）を０．０３質量部、及び溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、固形分濃度２０質量％の着色組成物を調製した。
【０１４０】
得られた着色組成物を、ガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、８０℃のホットプレートで１０分間プレベークを行って膜厚の異なる３枚の塗膜を形成した。
【０１４１】
次いで、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介さずに、塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を２，０００Ｊ／ｍ2の露光量で露光した。このようにして、基板上に青色の評価用硬化膜を形成した。
【０１４２】
得られた着色組成物を、ガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、８０℃のホットプレートで１０分間プレベークを行って塗膜を形成した。スピンコーターの回転数を変えて同様の操作により、膜厚の異なる３枚の塗膜を形成した。
【０１４３】
次いで、これらの基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介さずに、各塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を２，０００Ｊ／ｍ２の露光量で露光した。その後、これらの基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ２（ノズル径１ｍｍ）で吐出することにより、９０秒間シャワー現像を行った。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に２００℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行うことにより、評価用硬化膜を形成した。
【０１４４】
耐熱性の評価
着色組成物を、ナトリウムイオンの溶出を防止するＳｉＯ２膜が表面に形成されたソーダガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、９０℃のホットプレートで２分間プレベークを行って、膜厚２．５μｍの塗膜を形成した。次いで、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を４００Ｊ／ｍ２の露光量で露光した。その後、この基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ２（ノズル径１ｍｍ）で吐出することにより、９０秒間シャワー現像を行った。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に２００℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行うことにより、基板上にドットパターンを形成した。得られたドットパターンについて、カラーアナライザー（大塚電子（株）製ＭＣＰＤ２０００）を用い、Ｃ光源、２度視野にて、ＣＩＥ表色系における色度座標値（ｘ，ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定した。
【０１４５】
次いで、上記基板を２３０℃で９０分間追加ベークをした後に、色度座標値（ｘ，ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定し、追加ベーク前後での色変化、即ちΔＥ＊ａｂを評価した。その結果、ΔＥ＊ａｂの値が３．０未満の場合を「○」、３．０以上５．０未満の場合を「△」、５．０以上の場合を「×」として評価した。評価結果を表２に示す。なお、ΔＥ＊ａｂ値が小さい程、耐熱性が良好であると言える。
【０１４６】
耐溶剤性の評価
着色組成物を、ナトリウムイオンの溶出を防止するＳｉＯ2膜が表面に形成されたソーダガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、９０℃のホットプレートで２分間プレベークを行って、膜厚２．５μｍの塗膜を形成した。
次いで、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を４００Ｊ／ｍ2の露光量で露光した。その後、この基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ2（ノズル径１ｍｍ）で吐出することにより、９０秒間シャワー現像を行った。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に２３０℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行うことにより、基板上にドットパターンを形成した。
【０１４７】
上記基板を、８０℃のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに４０分浸漬した。浸漬前後の色度座標値（ｘ、ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定し、浸漬前後での色変化、即ちΔＥ*abを評価した。その結果、ΔＥ*abの値が３．０未満の場合を「○」、３．０以上５．０未満の場合を「△」、５．０以上の場合を「×」として評価した。評価結果を表２に示す。なお、ΔＥ*ab値が小さい程、耐溶剤性が良好であると言える。
【０１４８】
実施例２〜７及び比較例１
実施例１において、染料溶液の種類を表２に示すように変更した以外は実施例１と同様に着色組成物を調製した。そして、得られた着色組成物について実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１４９】
【表２】
2019074710.tif 000008