(57)【要約】【課題】安定した塗布を可能にする適度な粘度を有するとともに、長時間の粘度安定性も優れた乾燥剤組成物を提供すること。【解決手段】アルカリ土類金属の酸化物を含む酸化物粒子と、バインダー樹脂と、分散剤と、を含有する乾燥剤組成物が開示される。分散剤が、ポリシロキサン鎖と、該ポリシロキサン鎖の末端に結合し、カルビノール基を含む末端基と、を有するノール変性シリコーンオイルを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ土類金属の酸化物を含む酸化物粒子と、
バインダー樹脂と、
分散剤と、
を含有し、
前記分散剤が、ポリシロキサン鎖と、該ポリシロキサン鎖の末端に結合し、カルビノール基を含む末端基と、を有するカルビノール変性シリコーンオイルを含む、
乾燥剤組成物。
【請求項２】
前記酸化物粒子の含有量が、当該乾燥剤組成物の質量を基準として４０〜８０質量％である、請求項１に記載の乾燥剤組成物。
【請求項３】
２５℃の環境下に２４時間放置された後の当該乾燥剤組成物の２５℃における粘度が、放置前の当該乾燥剤組成物の２５℃における粘度に対して＋１０％以内である、請求項１又は２に記載の乾燥剤組成物。
【請求項４】
２５℃の環境下に３００時間放置された後の当該乾燥剤組成物の２５℃における粘度が、放置前の当該乾燥剤組成物の２５℃における粘度に対して＋１０％以内である、請求項１又は２に記載の乾燥剤組成物。
【請求項５】
対向配置された一対の基板と、
前記一対の基板の外周部を封止する封止シール剤と、
前記封止シール剤の内側で前記一対の基板の間に設けられた、請求項１〜４のいずれか一項に記載の乾燥剤組成物又はその硬化物を含む乾燥剤層と、
を備える封止構造。
【請求項６】
素子基板と、
前記素子基板に対して対向配置された封止基板と、
前記素子基板及び前記封止基板の外周部を封止する封止シール剤と、
前記封止シール剤の内側で前記素子基板上に設けられた、有機層及びこれを挟持する一対の電極を有する積層体と、
前記封止シール剤の内側で前記封止基板上に設けられた、請求項１〜４のいずれか一項に記載の乾燥剤組成物又はその硬化物を含む乾燥剤層と、
備える有機ＥＬ素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乾燥剤組成物、封止構造、及び有機ＥＬ素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は、一般に有機発光材料を含む有機層を有しており、ダークスポットと呼ばれる有機層の非発光部の発生とその成長を防止することが望まれている。ダークスポットの主原因としては、水分及び酸素の影響が大きく、特に水分は極めて微量でもダークスポットの発生に大きな影響を及ぼすことが知られている。
【０００３】
そこで、例えば、有機層及び電極を気密容器内に封止し、さらに気密容器内に金属酸化物等を含む吸湿膜又は乾燥剤層を設けた中空封止構造が提案されている（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１３４８８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
有機ＥＬ素子の乾燥剤層は、乾燥剤組成物の塗布によって形成することが多い。安定した塗布のために、乾燥剤組成物が、適度な粘度を有するとともに、その粘度が長時間安定であることが、製造プロセス上望ましい。
【０００６】
そこで、本発明の一側面は、安定した塗布を可能にする適度な粘度を有するとともに、長時間の粘度安定性も優れた乾燥剤組成物を提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一側面は、アルカリ土類金属の酸化物を含む酸化物粒子と、バインダー樹脂と、分散剤とを含有する乾燥剤組成物に関する。分散剤が、ポリシロキサン鎖と、該ポリシロキサン鎖の末端に結合し、カルビノール基を含む末端基と、を有するカルビノール変性シリコーンオイルを含む。
【０００８】
上記本発明に係る乾燥剤組成物は、適度な粘度を有するとともに、長時間の十分な粘度安定性を示すことができる。カルビノール変性シリコーンオイルのポリシロキサン鎖の部分がバインダー樹脂と良好に相溶しながら、末端基に含まれるカルビノール基が酸化物粒子と相互作用する。これらの作用によって、カルビノール変性シリコーンオイルが乾燥剤組成物の粘度安定性向上に寄与すると考えられる。
【０００９】
酸化物粒子の含有量が、当該乾燥剤組成物の質量を基準として５０〜８０質量％であってもよい。このように高い含有量で酸化物粒子が含まれる乾燥剤組成物は、特に高い補水能力を発揮することができる。酸化物粒子の含有量が大きいと、粒子の凝集等に起因して粘度の安定性が低下し易いが、上記カルビノール変性シリコーンオイルを用いることで、酸化物粒子の含有量が大きい場合であっても、高い粘度安定性を得ることができる。
【００１０】
２５℃の環境下に２４時間又は３００時間放置された後の当該乾燥剤組成物の２５℃における粘度が、放置前の当該乾燥剤組成物の２５℃における粘度に対して＋１０％以内であってもよい。このように長時間の粘度安定性を有する乾燥剤組成物を用いることによって、長時間にわたって連続的に有機ＥＬ素子等を製造することができる。
【００１１】
本発明の別の側面は、対向配置された一対の基板と、一対の基板の外周部を封止する封止シール剤と、封止シール剤の内側で一対の基板の間に設けられた、上記乾燥剤組成物又はその硬化物を含む乾燥剤層と、を備える封止構造を提供する。
【００１２】
本発明の更に別の側面は、素子基板と、素子基板に対して対向配置された封止基板と、素子基板及び封止基板の外周部を封止する封止シール剤と、封止シール剤の内側で素子基板上に設けられた、有機層及びこれを挟持する一対の電極を有する積層体と、封止シール剤の内側で封止基板上に設けられた、上記乾燥剤組成物又はその硬化物を含む乾燥剤層と、備える有機ＥＬ素子を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、安定した塗布を可能にする適度な粘度を有するとともに、長時間の粘度安定性も優れた乾燥剤組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】有機ＥＬ素子の一実施形態を示す模式断面図である。
【図２】乾燥剤組成物の粘度と放置時間との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明のいくつかの実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【００１６】
＜乾燥剤組成物＞
一実施形態に係る乾燥剤組成物は、アルカリ土類金属の酸化物を含む酸化物粒子と、バインダー樹脂と、分散剤とを含有する。
【００１７】
分散剤は、酸化物粒子の分散性を高めるために用いられる成分である。分散剤は、ポリシロキサン鎖と、該ポリシロキサン鎖の末端のＳｉ原子に結合し、カルビノール基を含む末端基と、を有するカルビノール変性シリコーンオイルを含む。カルビノール基は、メチル基及びこれに結合した水酸基からなる基を意味し、水酸基が結合したメチル基に水酸基以外の置換基が結合していてもよい。直鎖状のポリシロキサン鎖の両末端の末端基がカルビノール基を含んでいてもよいが、片方の末端基だけがカルビノール基を含んでいるカルビノール変性シリコーンオイルを用いることが、乾燥剤組成物の塗布性の点でより有利である。１個の末端基が複数のカルビノール基を含んでいてもよい。
【００１８】
カルビノール変性シリコーンオイルは、例えば下記式（１）で表される。
【化１】
2019008905.tif 000002
【００１９】
式（１）中、Ｒ１及びＲ２はポリシロキサン鎖の末端に結合する末端基を示し、Ｒ１又はＲ２のうち少なくとも一方がカルビノール基を含む。Ｒ３は、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示し、同一分子中の複数のＲ３は同一でも異なっていてもよい。ｎは０以上の整数を表す。カルビノール基を含む末端基Ｒ１，Ｒ２は、例えば下記（１１）又は（１２）で表される１価の基であってもよい。
【化２】
2019008905.tif 000003
【００２０】
式（１１）中、Ｒ４は水酸基で置換されていてもよい直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示す。式（１２）中、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に、水酸基で置換されていてもよい直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示す。Ｒ４、Ｒ５又はＲ６としてのアルキレン基の炭素数は、例えば１〜１０、１〜６又は１〜４であってもよい。ヒドロカルビル基を含む末端基の具体例としては、３−（２−ヒドロキシエトキシ）プロピル基（−Ｃ３Ｈ６ＯＣ２Ｈ４ＯＨ）が挙げられる。
【００２１】
Ｒ３としてのアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、及びｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。これらアルキル基がフッ素原子で置換されていてもよい。
【００２２】
カルビノール変性シリコーンオイルの片方の末端基だけがカルビノール基を含む場合、カルビノール基を含まないもう一方の末端基は、任意の有機基であればよいが、例えば、置換基を有していても炭化水素基であることができる。カルビノール基を含まない末端基は、炭素数１〜１０、１〜６又は１〜４のアルキル基であってもよい。
【００２３】
カルビノール変性シリコーンオイルの水酸基当量（水酸基１ｍｏｌ当たりの分子量）が、４００ｇ／ｍｏｌ以上、１０００ｇ／ｍｏｌ以上、又は２０００ｇ／ｍｏｌ以上であってもよく、６０００ｇ／ｍｏｌ以下、５０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は４０００ｇ／ｍｏｌ以下であってもよい。カルビノール変性シリコーンオイルの２５℃における動粘度が、１０ｍｍ２／ｓ以上、又は２０ｍｍ２／ｓ以上であってもよく、２００ｍｍ２／ｓ以下、又は１００ｍｍ２／ｓ以下、又は５０ｍｍ２／ｓ以下であってもよい。これにより、塗布性及び粘度安定性の点で特に優れた特性を有する乾燥剤組成物が得られ得る。式（１）で表されるカルビノール変性シリコーンオイルの場合、水酸基当量及び／又は動粘度が上記範囲内となるように、ｎの範囲を調整することができる。
【００２４】
カルビノール変性シリコーンオイルの含有量は、特に限定されないが、例えば、乾燥剤組成物の質量を基準として１質量％以上、又は２質量％以上であってもよいし、３０質量％以下、１０質量％以下、又は５質量％以下であってもよい。カルビノール変性シリコーンオイルの含有量がこれらの範囲内にあると、十分な粘度安定性を維持しながら、乾燥剤組成物の粘度を適切な塗布性が得られる程度に調整することが特に容易である。
【００２５】
分散剤は、必要により、上記カルビノール変性シリコーンオイル以外の化合物を含むことができる。この化合物は、分散剤として通常用いられているものから適宜選択することができる。
【００２６】
バインダー樹脂は、酸化物粒子を分散することができる樹脂であれば、特に制限されない。バインダー樹脂と分散剤との組み合わせにより、乾燥剤組成物が容易に適度な粘度を有することができる。バインダー樹脂は、疎水性樹脂であってもよく、シリコーンオイルを含んでいてもよい。シリコーンオイルをカルビノール変性シリコーンオイルと組み合わせることで、分散性及び粘度安定性の点で特に優れた効果が得られ易い。
【００２７】
バインダー樹脂としてのシリコーンオイルは、例えば、下記式（２）で表される。
【化３】
2019008905.tif 000004
【００２８】
式（２）中、Ｒ７はフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示し、同一分子中の複数のＲ７は同一でも異なっていてもよい。ｍは０以上の整数を表す。
【００２９】
Ｒ７としてのアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、及びｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。これらアルキル基がフッ素原子で置換されていてもよい。
【００３０】
バインダー樹脂の２５℃における動粘度が、５０ｍｍ２／ｓ以上、又は１００ｍｍ２／ｓ以上であってもよく、２００００ｍｍ２／ｓ以下、６０００ｍｍ２／ｓ以下、又は４０００ｍｍ２／ｓ以下であってもよい。これにより、塗布性及び粘度安定性の点で特に優れた特性を有する乾燥剤組成物が得られ得る。式（２）で表されるシリコーンオイルの場合、動粘度が上記範囲内となるように、ｍの範囲を調整することができる。
【００３１】
バインダー樹脂は、硬化性樹脂を含んでいてもよい。バインダー樹脂が硬化性樹脂を含む場合、乾燥剤組成物が硬化することができる。硬化性樹脂は、硬化型シリコーン樹脂であってもよい。硬化型シリコーン樹脂としては、例えば、付加反応型シリコーン樹脂、縮合型シリコーン樹脂が挙げられる。乾燥剤組成物は、硬化性樹脂の硬化のための硬化剤、硬化促進剤、熱ラジカル重合開始剤、又は光ラジカル重合開始剤等を含有してもよい。
【００３２】
乾燥剤組成物におけるバインダー樹脂及び分散剤の合計の含有量は、特に制限されないが、乾燥剤組成物の質量に対して、２０質量％以上、又は３０質量％以上であってもよく、６０質量％以下、５０質量％以下、又は４５質量％以下であってもよい。
【００３３】
乾燥剤組成物中の酸化物粒子は、酸化物粒子に補水性能を付与し得るアルカリ土類金属の酸化物を含む。酸化物粒子は、通常、酸化物粒子の質量を基準として８０質量％以上、又は９０質量％以上のアルカリ土類金属の酸化物を含む。酸化物粒子は、１種、又は成分の異なる２種以上のアルカリ土類金属の酸化物を含むことができる。
【００３４】
アルカリ土類金属の酸化物としては、例えば、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）、及び酸化バリウム（ＢａＯ）が挙げられる。アルカリ土類金属の酸化物は、酸化マグネシウム及び／又は酸化カルシウムであってもよい。
【００３５】
酸化物粒子の平均粒径は、特に制限されないが、例えば、０．０１〜３０μｍであってもよい。酸化物粒子の平均粒径がこの範囲であると、より高い補水性能が得られる傾向にある。同様の観点から、酸化物粒子の平均粒径は、０．１μｍ以上、０．５μｍ以上、又は１μｍ以上であってもよく、２０μｍ以下、１０μｍ以下、又は５μｍ以下であってもよい。
【００３６】
本明細書において、酸化物粒子の平均粒径は、動的光散乱式粒度分布計で測定した体積分布の中央値を意味する。この平均粒径は、酸化物粒子を所定の分散媒中に分散させて調整した分散液を用いて測定される値である。
【００３７】
酸化物粒子の比表面積は、５〜６０ｍ２／ｇであってもよい。比表面積が５〜６０ｍ２／ｇであると、乾燥剤がより一層優れた捕水性能を有することできる。同様の観点から、酸化物粒子の比表面積は、１０ｍ２／ｇ以上又は１５ｍ２／ｇ以上であってもよく、５０ｍ２／ｇ以下、４０ｍ２／ｇ以下、又は３５ｍ２／ｇ以下であってもよい。ここでの比表面積は、ＢＥＴ法によって測定される値を意味する。
【００３８】
酸化カルシウムを含む酸化物粒子は、例えば、生石灰（ＣａＯ）を水酸化処理して消石灰（Ｃａ（ＯＨ）２）を得る工程と、消石灰を焼成して生石灰を得る工程と、生石灰を粉砕する工程と、をこの順に備える方法によって得ることができる。
【００３９】
乾燥剤組成物における酸化物粒子の含有量は、乾燥剤組成物の質量を基準として、４０質量％以上、５０質量％以上、又は５５質量％以上であってもよく、８０質量％以下、又７０質量％以下であってもよい。酸化物粒子の含有量がこのような範囲であると、より高い補水性能が得られる傾向にある。
【００４０】
乾燥剤組成物は、２５℃でペースト状であることができる。乾燥剤組成物がペースト状であると、有機ＥＬ素子の微小な気密空間内に塗布によって乾燥剤層をより容易に形成することができる。同様の観点から、乾燥剤組成物の２５℃における粘度は、５Ｐａ・ｓ以上、１０Ｐａ・ｓ以上又は５０Ｐａ・ｓ以上であってもよく、５００Ｐａ・ｓ以下、４００Ｐａ・ｓ以下又は３００Ｐａ・ｓ以下であってもよい。ここでの粘度は、Ｂ型粘度計、レオメーター等の回転粘度計によって測定される値である。
【００４１】
乾燥剤組成物は、室温（２５℃）で放置されたときに、安定した粘度を有することができる。具体的には、２５℃の環境下に２４時間、４８時間又は３００時間放置された後の乾燥剤組成物の２５℃における粘度が、放置前の乾燥剤組成物の粘度に対して＋１０％以内であることができる。このように高い粘度安定性を有する乾燥剤組成物は、乾燥剤層を安定して形成することができる。カルビノール変性シリコーンオイルを分散剤として用いることにより、このような高い粘度安定性を有する乾燥剤組成物を容易に得ることができる。
【００４２】
＜封止構造＞
一実施形態に係る封止構造は、対向配置された一対の基板と、一対の基板の外周部を封止する封止シール剤と、封止シール剤の内側で一対の基板の間に設けられた乾燥剤層とを備える。乾燥剤層は、上述の実施形態に係る乾燥剤を含むことができる。乾燥剤層は、封止された空間（一対の基板の間で封止シール剤の内側の空間）を充填していてもよい。
【００４３】
本実施形態の封止構造は、水分の影響を受けやすいデバイスを封入する際に特に好適に利用することができる。このようなデバイスとしては、例えば、有機ＥＬ素子、有機半導体、有機太陽電池等の有機電子デバイスが挙げられる。
【００４４】
＜有機ＥＬ素子＞
図１は、有機ＥＬ素子の一実施形態を示す模式断面図である。図１に示す有機ＥＬ素子１は、素子基板２と、素子基板２に対して対向配置された封止基板３と、素子基板２上に設けられた、有機層４及び有機層４を挟持する陽極５及び陰極６を有する積層体と、素子基板２及び封止基板３の外周部を封止する封止シール剤８と、封止シール剤８の内側で封止基板３上に設けられた乾燥剤層７とから構成される、いわゆる中空封止構造の有機ＥＬ素子である。乾燥剤層７は、上記実施形態の乾燥剤組成物又はその硬化物であることができる。有機ＥＬ素子は、図１のような中空封止構造に限定されず、例えば、素子基板、封止基板及び封止シール層によって囲まれた気密空間に充填された乾燥剤層を有する、充填構造の有機ＥＬ素子であってもよい。
【００４５】
有機ＥＬ素子１において、乾燥剤層７以外の要素に関しては通常の構成を適用することができるが、その一例を以下で簡単に説明する。
【００４６】
素子基板２は、絶縁性及び透光性を有する矩形状のガラス基板からなり、この素子基板２上には、透明導電材であるＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）によって陽極５（電極）が形成されている。この陽極５は、例えば真空蒸着法、スパッタ法等のＰＶＤ（Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法により素子基板２上に成膜されるＩＴＯ膜をフォトレジスト法によるエッチングで所定のパターン形状にパターニングすることにより形成される。電極としての陽極５の一部は、素子基板２の端部まで引き出されて駆動回路（図示せず）に接続される。
【００４７】
陽極５の上面には、例えば、真空蒸着法、抵抗加熱法等のＰＶＤ法により、有機発光材料を含む薄膜である有機層４が積層されている。有機層４は、単一の層から形成されていてもよく、機能の異なる複数の層から形成されていてもよい。本実施形態における有機層４は、陽極５側から順に、ホール注入層４ａ、ホール輸送層４ｂ、発光層４ｃ及び電子輸送層４ｄが積層された４層構造である。ホール注入層４ａは、例えば数１０ｎｍの膜厚の銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）から形成される。ホール輸送層４ｂは、例えば数１０ｎｍの膜厚のｂｉｓ［Ｎ−（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ−ｐｈｅｎｙｌ］ｂｅｎｚｉｄｉｎｅ（α−ＮＰＤ）から形成される。発光層４ｃは、例えば数１０ｎｍの膜厚のトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）から形成される。電子輸送層４ｄは、例えば数ｎｍの膜厚のフッ化リチウム（ＬｉＦ）から形成される。そして、陽極５、有機層４及び後述する陰極６がこの順で積層された積層体により、発光部が形成されている。
【００４８】
有機層４（電子輸送層４ｄ）の上面には、真空蒸着法等のＰＶＤ法により、金属薄膜である陰極６（電極）が積層されている。金属薄膜の材料としては、例えばＡｌ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｉｎ等の仕事関数の小さい金属単体やＡｌ−Ｌｉ、Ｍｇ−Ａｇ等の仕事関数の小さい合金などが挙げられる。陰極６は、例えば数１０ｎｍ〜数１００ｎｍ（好ましくは５０ｎｍ〜２００ｎｍ）の膜厚で形成される。陰極６の一部は、素子基板２の端部まで引き出されて駆動回路に接続される。
【００４９】
封止基板３は、有機層４を挟んで素子基板２と対向するように配置され、素子基板２及び封止基板３の外周部は、封止シール剤８により封止されている。封止シール剤としては例えば紫外線硬化樹脂を用いることができる。さらには、乾燥剤層７は、封止シール剤８の内側で封止基板３上の一部又は全部に設けられている。乾燥剤層７は、上記実施形態の乾燥剤組成物を塗布することによって、形成される。乾燥剤層７は、１〜３００μｍの膜厚で形成される。
【００５０】
有機ＥＬ素子は、例えば、封止基板３上に乾燥剤組成物を塗布して乾燥剤組成物層を形成することと、乾燥剤組成物層を囲むように封止シール剤８を塗布することと、必要により乾燥剤組成物層を硬化して乾燥剤層７を形成することと、有機層４等が積層された素子基板２と封止基板３とを貼り合わせることと、必要により封止シール剤８を硬化することとを含む方法により、製造することができる。乾燥剤組成物及び封止シール剤は例えばディスペンサを用いて塗布することができる。塗布は、露点−７６℃以下の窒素で置換されたグローブボックス中で行ってもよい。塗布される乾燥剤組成物は、溶剤を含み得るが、典型的には実質的に無溶剤である。封止シール剤は、通常、ＵＶ照射及び／又は加熱により硬化することができる。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００５２】
１．変性シリコーンオイルの種類
酸化カルシウム粒子（平均粒径２μｍ、比表面積１８ｍ２／ｇ）６０質量部、及び疎水性バインダー樹脂としてのジメチルシリコーンオイル（製品名：Ｅｌｅｍｅｎｔ１４＊ＰＤＭＳ  １０Ｋ−Ｊ、モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン合同会社製）３５質量部と、下記の変性シリコーンオイル５質量部を１０００回転／分で５分間遠心撹拌して、乾燥剤組成物を得た。
・片末端カルビノール変性シリコーンオイル（片末端に３−（２−ヒドロキシエトキシ）プロピル基を有するシリコーンオイル、製品名：Ｘ−２２−１７０ＢＸ、信越化学工業製）
・両末端変性カルビノール変性シリコーンオイル、（両末端に３−（２−ヒドロキシエトキシ）プロピル基を有するシリコーンオイル、製品名：ＫＦ６００１、信越化学工業製）
・ポリエーテル変性シリコーン（側鎖としてポリエチレングリコール／ポリプロピレングルコール鎖を有するジメチルシリコーンオイル、製品名：ＫＦ−６０１２、信越化学工業製）
【００５３】
得られた乾燥剤組成物の２５℃での粘度を回転粘度計で測定した。その結果を下記表１に示す。末端にカルビノール基を有する変性シリコーンオイルを含む乾燥剤組成物は、適度な流動性を有していたが、ポリエーテル変性シリコーンオイルを含む乾燥剤組成物は、流動性が低く回転粘度計によってその粘度を測定することができなかった。この結果から、金属酸化物粒子と相互作用し得る極性基を有する変性シリコーンオイルの中でも、塗工性に適した初期粘度の観点から、カルビノール基を有する変性シリコーンオイルが適していることが確認された。
【００５４】
【表１】
2019008905.tif 000005
【００５５】
２．変性シリコーンオイルの含有量
酸化カルシウム粒子（平均粒径２μｍ、比表面積１８ｍ２／ｇ）、バインダー樹脂としてのジメチルシリコーンオイル（製品名：Ｅｌｅｍｅｎｔ１４＊ＰＤＭＳ１０００−Ｊ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、又は製品名：Ｅｌｅｍｅｎｔ１４＊ＰＤＭＳ  １０Ｋ−Ｊ、モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン合同会社製）、及び片末端カルビノール変性シリコーンオイル（片末端に３−（２−ヒドロキシエトキシ）プロピル基を有するシリコーンオイル、製品名：Ｘ−２２−１７０ＢＸ、信越化学工業製）を１０００回転／分で５分間遠心撹拌して、白色ペースト状の乾燥剤組成物を得た。
ジメチルシリコーンオイル及び片末端カルビノール変性シリコーンオイルの配合比を表２及び表３に示すように変えながら、複数の乾燥剤組成物を調製し、それらの２５℃における粘度を回転粘度計で測定した。バインダー樹脂を含むいずれの乾燥剤組成物も塗布が可能な程度の流動性を有していた。バインダー樹脂を含まない比較例３の乾燥剤組成物は、粘度が低く、安定して乾燥剤層を形成することが困難なものであった。
【００５６】
【表２】
2019008905.tif 000006
【００５７】
【表３】
2019008905.tif 000007
【００５８】
３．乾燥剤組成物の粘度安定性
実施例５及び比較例２と同様の配合比で調製された乾燥剤組成物を常温（２５℃）の環境下に静置し、その状態での２５℃での粘度の経時変化を測定した。図２は、放置前（０時間）の粘度（初期粘度）に対する粘度の相対値と時間との関係を示すグラフである。図２に示されるように、比較例２の乾燥剤組成物の粘度が比較的速く増粘したのに対して、実施例５の乾燥剤組成物は、３００時間の長期間にわたって、初期粘度の＋１０％以内の範囲内の粘度を維持しており、高い粘度安定性を示した。
【符号の説明】
【００５９】
１…有機ＥＬ素子、２…素子基板、３…封止基板、４…有機層、４ａ…ホール注入層、４ｂ…ホール輸送層、４ｃ…発光層、４ｄ…電子輸送層、５…陽極、６…陰極、７…乾燥剤層、８…封止シール剤。
【図１】
2019008905.tif 000008
【図２】
2019008905.tif 000009