(57)【要約】      （修正有）【課題】素子の効率、色特性、寿命を向上させることができる有機電界発光素子を提供する。【解決手段】発光層が下記化学式１で表される化合物及び特定のアントラセン系有機化合物を含む有機電界発光素子。2019195060.tif 000085【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１電極と、
第２電極、及び
前記第１電極と第２電極との間に少なくとも一層の有機膜を含む有機電界発光素子であって、
前記有機膜は発光層を含み、
前記発光層は下記化学式１で表される化合物及び下記化学式２で表される化合物を含む有機電界発光素子。
【化１】
2019195060.tif 000068
ここで、
ＹはＢ、Ｎ、Ｐ＝ＯまたはＰ＝Ｓであり、
Ｘ１及びＸ２は互いに同一か異なり、それぞれ独立してＯ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ（Ｒ１２）及びＮ（Ｒ１３）からなる群から選択されて、
Ｒ１ないしＲ１３は互いに同一か異なり、それぞれ独立して水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換または非置換された炭素数１ないし４のアルキルチオ基、置換または非置換された炭素数１ないし３０のアルキル基、置換または非置換された炭素数１ないし２０のシクロアルキル基、置換または非置換された炭素数２ないし３０のアルケニル基、置換または非置換された炭素数２ないし２４のアルキニル基、置換または非置換された炭素数７ないし３０のアラルキル基、置換または非置換された炭素数６ないし３０のアリール基、置換または非置換された核原子数５ないし６０のヘテロアリール基、置換または非置換された炭素数６ないし３０のヘテロアリールアルキル基、置換または非置換された炭素数１ないし３０のアルコキシ基、置換または非置換された炭素数１ないし３０のアルキルアミノ基、置換または非置換された炭素数６ないし３０のアリールアミノ基、置換または非置換された炭素数６ないし３０のアラキルアミノ基、置換または非置換された炭素数２ないし２４のヘテロアリールアミノ基、置換または非置換された炭素数１ないし３０のアルキルシリル基、置換または非置換された炭素数６ないし３０のアリールシリル基及び置換または非置換された炭素数６ないし３０のアリールオキシ基からなる群から選択され、隣接する基と互いに結合して置換または非置換された環を形成してもよく、
【化２】
2019195060.tif 000069
ここで、
ＸはＯまたはＳであり、
ｎは０ないし４の整数であり、
ｍは０ないし３の整数であり、
Ｌ１及びＬ２は互いに同一か異なり、それぞれ独立して単一結合、置換または非置換の炭素数６ないし３０のアリーレン基、置換または非置換の核原子数６ないし３０個のヘテロアリーレン基、置換または非置換の炭素数２ないし１０のアルキレン基、置換または非置換の炭素数２ないし１０のシクロアルキレン基、置換または非置換の炭素数２ないし１０のアルケニレン基、置換または非置換の炭素数２ないし１０のシクロアルケニレン基、置換または非置換の炭素数２ないし１０のヘテロアルキレン基、置換または非置換の炭素数２ないし１０のヘテロシクロアルキレン基、置換または非置換の炭素数２ないし１０のヘテロアルケニレン基及び置換または非置換の炭素数２ないし１０のヘテロシクロアルケニレン基からなる群から選択され、
Ａｒ１は置換または非置換の炭素数６ないし３０のアリール基、置換または非置換の炭素数３ないし３０個のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素数１ないし２０個のアルキル基、置換または非置換の炭素数１ないし２０個のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数１ないし２０個のヘテロアルキル基、置換または非置換の炭素数１ないし２０個のヘテロシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数１ないし２０個のアルケニル基、置換または非置換の炭素数１ないし２０個のシクロアルケニル基及び置換または非置換の炭素数１ないし２０個のヘテロアルケニル基からなる群から選択されて、
Ｒ１４ないしＲ２３は互いに同一か異なり、それぞれ独立して水素、重水素、置換または非置換の炭素数１ないし３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数３ないし３０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２ないし３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２ないし２４のアルキニル基、置換または非置換の炭素数２ないし３０のヘテロアルキル基、置換または非置換の炭素数７ないし３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数６ないし３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２ないし３０のヘテロアリール基、及び置換または非置換の炭素数３ないし３０のヘテロアリールアルキル基からなる群から選択され、前記Ｒ２２またはＲ２３は互いに連結されて環を形成せず、
前記Ｒ１ないしＲ２３、Ｌ１ないしＬ２及びＡｒ１はそれぞれ独立して水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換または非置換の炭素数１ないし３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数３ないし３０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２ないし３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２ないし２４のアルキニル基、置換または非置換の炭素数２ないし３０のヘテロアルキル基、置換または非置換の炭素数７ないし３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数６ないし３０のアリール基、置換または炭素数２ないし３０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素数３ないし３０のヘテロアリールアルキル基、置換または非置換の炭素数１ないし３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１ないし３０のアルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数６ないし３０のアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数６ないし３０のアラキルアミノ基、置換または非置換の炭素数２ないし２４のヘテロアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数１ないし３０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素数６ないし３０のアリールシリル基及び置換または非置換の炭素数６ないし３０のアリールオキシ基からなる群から選択される１以上の置換基で置換されてもよく、前記置換基が複数の場合、これらは互いに同一か異なる。
【請求項２】
下記化学式１で表される化合物を含む、請求項１に記載の有機電界発光素子。
【化３】
2019195060.tif 000070
前記式で、
ＹはＢであり、
Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立してＯ、Ｎ（Ｒ１２）及びＮ（Ｒ１３）からなる群から選択されて、前記Ｒ１ないしＲ１３は請求項１で定義したものと同一である。
【請求項３】
下記化学式２で表される化合物を含む、請求項１に記載の有機電界発光素子。
【化４】
2019195060.tif 000071
Ｌ１は置換または非置換のアリーレン基であり、
Ｌ２は単一結合、置換または非置換の炭素数６ないし３０のアリーレン基または置換または非置換の核原子数６ないし３０個のヘテロアリーレン基からなる群から選択されて、
Ｘ、Ｒ１４ないしＲ２３及びＡｒ１は請求項１で定義したものと同一である。
【請求項４】
前記化学式２で、
ＸはＯであり、
Ａｒ１は置換または非置換の炭素数６ないし３０のアリール基または置換または非置換の炭素数３ないし３０個のヘテロアリール基であり、
Ｌ２は単一結合である、請求項３に記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
前記化学式１で表される化合物は下記化合物からなる群から選択される、請求項１に記載の有機電界発光素子。
【化５】
2019195060.tif 000072
2019195060.tif 000073
2019195060.tif 000074
2019195060.tif 000075
2019195060.tif 000076
2019195060.tif 000077
2019195060.tif 000078
2019195060.tif 000079
【請求項６】
前記化学式２で表される化合物は下記化合物からなる群から選択される、請求項３に記載の有機電界発光素子。
【化６】
2019195060.tif 000080
2019195060.tif 000081
2019195060.tif 000082
2019195060.tif 000083
2019195060.tif 000084
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機電界発光素子に関し、より具体的には、有機電界発光素子に含まれる１以上の有機層に新規のボロン系有機化合物及びアントラセン系有機化合物を含む有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子（ＯＬＥＤ）は既存の液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）及び電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ）などの他の平板表示素子に比べて構造が簡単で、製造工程上、多様な長所があり、高い輝度及び視野角特性に優れ、応答速度が速く、駆動電圧が低いため壁掛けＴＶなどの平板ディスプレイまたはディスプレイのバックライト、照明、広告板などの光源として使用されるように活発に開発及び製品化されている。
【０００３】
有機電界発光素子はイーストマンコダック社のタン（Ｃ．Ｗ．Ｔａｎｇ）などによって最初の有機ＥＬ素子が報告（Ｃ．Ｗ．Ｔａｎｇ，Ｓ．Ａ．Ｖａｎｓｌｙｋｅ，Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，５１巻９１３頁，１９８７年）され、この発光原理は一般的に、電圧を印加した時、陽極から注入された正孔と陰極から注入された電子が再結合して電子−正孔対のエキシトンを形成して、このエキシトンのエネルギーを発光材料に伝達することによって光に変換されることを基礎とする。
【０００４】
さらに具体的には、有機電界発光素子は陰極（電子注入電極）と陽極（正孔注入電極）、及び前記二つの電極間に１以上の有機層を含む構造を有する。この時、有機電界発光素子は陽極から正孔注入層（ＨＩＬ，ｈｏｌｅ  ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ  ｌａｙｅｒ）、正孔輸送層（ＨＴＬ，ｈｏｌｅ  ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  ｌａｙｅｒ）、発光層（ＥＭＬ，ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｌａｙｅｒ）、電子輸送層（ＥＴＬ，ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  ｌａｙｅｒ）または電子注入層（ＥＩＬ，ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ  ｌａｙｅｒ）の順に積層されて、発光層の効率を高めるために電子遮断層（ＥＢＬ，ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｂｌｏｃｋｉｎｇ  ｌａｙｅｒ）または正孔遮断層（ＨＢＬ，ｈｏｌｅ  ｂｌｏｃｋｉｎｇ  ｌａｙｅｒ）をそれぞれ発光層の前後に追加で含み得る。
【０００５】
このような有機電界発光素子の有機層のうち、発光層有機物質としては酸化と還元状態でともに安定した形態を有する物質が好ましく、エキシトンが形成された時これを光に転換する発光効率の高い物質が好ましい。さらに具体的には、発光層はホスト（ｈｏｓｔ）とドーパント（ｄｏｐａｎｔ）の二つの物質で構成されて、ドーパントは量子効率が高くなければならず、ホスト物質はドーパント物質よりもエネルギーギャップが大きいため、ドーパントへのエネルギー移動が容易に起きるようにすることが好ましい。
【０００６】
一般的に、有機電界発光素子に使用される発光層有機物は薄膜であり、成膜時に非晶質膜で形成され易いが、分子形状または分子極性によって非等方性の配列で成膜される傾向を示す材料も存在する。かかる非等方性の配列は分子の形状が線形に近く、その軸によって分子内の双極子を形成する基を含む場合、基板に水平方向へ配列する性向が大きくなり、これを通じて垂直への電荷伝送度及び光取出効率が大きく向上することが知られている（Ｒｅｆ．Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．，２０１１，２１，１９１８７）。
【０００７】
これによって、素子の駆動電圧及び光効率を高めるためには、既存に主に使用される多環芳香族（ｐｏｌｙａｒｍａｔｉｃ）のみで構成された青色ホストよりは、ジベンゾフラン（ｄｉｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ）、ジベンゾチオフェン（ｄｉｂｅｎｚｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）などのように極性がある誘導体を置換することが重要である。
【０００８】
その理由はジベンゾフラン（Ｄｉｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ）に含まれている酸素分子またはジベンゾチオフェン（ｄｉｂｅｎｚｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）に含まれている硫黄分子によって分極率（Ｐｏｌａｒｉｚａｂｉｌｉｔｙ）及び双極子モーメント（Ｄｉｐｏｌｅ  Ｍｏｍｅｎｔ）が増加して成膜時に水平方向の分子配列が増加し、電荷移動度及び光取出が増加して素子駆動電圧及び効率を改善させることができるためである。
【０００９】
しかし、ホスト材料の極性が増加する場合、ドーパントの励起状態と基底状態のエネルギーがこれを取り囲んでいるホストの極性に影響を受けて発光スペクトラムが長波長に移動する傾向を示し、最終的に色特性の低下現象を引き起こす。
【００１０】
既存の青色ドーパントに使用される物質はペリレン（Ｐｅｒｙｌｅｎｅ）、クマリン（Ｃｏｕｍａｒｉｎｅ）、アントラセン（Ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ）、ピレン（Ｐｙｒｅｎｅ）などの蛍光分子の活用が多くの比重を占めたが、ドーパントの発光スペクトラムの半値幅（Ｆｕｌｌ  ｗｉｄｔｈ  ｈａｌｆ  ｔｈｅ  ｍａｘｉｍｕｍ）が〜４０ｎｍ水準と広く、濃青色（Ｄｅｅｐ  Ｂｌｕｅ）を具現し難く、前面発光素子で光学的共振を通じて一定の波長区間を増幅させる時にも光学的損失が発生する。
【００１１】
特に、前記駆動電圧及び効率改善のために極性があるホストの使用時、ドーパントの色特性の低下効果がより大きく現われるようになる問題点がある。したがって、本発明の発明者らは極性が高いホスト材料の使用時、半値幅が相対的に狭いドーパント材料を使用して同一発光スペクトラムの最大波長で色特性の低下を最小化しながら、ホスト材料による駆動及び効率の向上効果を向上させようとした。
【００１２】
しかし、半値幅が狭いドーパントを使用してもホストの高い極性によって素子の寿命が減少するというまた別の問題点が提起された。国際公開公報第２０１７−１８８１１１号の有機電界発光素子もジベンゾフラン（ｄｉｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ）またはジベンゾチオフェン（ｄｉｂｅｎｚｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）置換基を有するアントラセン系化合物と半値幅が小さなドーパントを使用しているが、依然として寿命減少問題が解決されなかった。そこで、本発明の発明者らは極性が高いホスト材料の使用時、半値幅が相対的に狭いドーパント材料を使用して、同一発光スペクトラムの最大波長で色特性の低下を最小化すると同時に、ホスト材料による駆動及び効率向上を向上させて寿命減少問題も一緒に解決しようとする。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】韓国公開特許  第１０−２０１３−００１０６３３号
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】Ｋｒｅｂｓ，Ｆｒｅｄｅｒｉｋ  Ｃ．，ｅｔ  ａｌ．“Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ａｎｄ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  ４，８，１２−Ｔｒｉｏｘａ−１２ｃ−ｐｈｏｓｐｈａ−４，８，１２，１２  ｃｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｃｄ，ｍｎ］ｐｙｒｅｎｅ，ａ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｐｙｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ．”Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  １１９．６（１９９７）：１２０８−１２１６．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は素子の効率、色特性、寿命を向上させることができる有機電界発光素子を提供することを目的とする。
【００１６】
特に、本発明は高い極性を有するにもかかわらず特定の構造式を有するホスト物質を使用して色特性の低下防止、低い駆動電圧、高い発光効率及び長寿命などの特性を有する有機電界発光素子を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本明細書で使用された用語は特定の実施例を説明するために使用されて、本発明を制限するためのものではない。
【００１８】
本明細書で使用されたように、単数形態は文脈上、他の場合を明確に指摘するものでなければ、複数の形態を含み得る。また、本明細書で使用される場合“含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）”及び／または“含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）”は言及した形状、数字、段階、動作、部材、要素及び／またはこれらグループの存在を特定のするものであり、１以上の他の形状、数字、動作、部材、要素及び／またはグループの存在または付加を排除するものではない。
【００１９】
本明細書で使用されたように、用語“及び／または”は当該列挙された項目のうちいずれか１及び１以上のすべての組み合わせを含む。
【００２０】
本発明で“アルキル”は炭素数１ないし４０個の直鎖または側鎖の飽和炭化水素から由来される１価の置換基を意味する。この例としてはメチル、エチル、プロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチル、ｉｓｏ−アミル、ヘキシルなどを挙げることができるが、これに限定されない。
【００２１】
本発明で“アルケニル（ａｌｋｅｎｙｌ）”は炭素−炭素二重結合を１個以上有する炭素数２ないし４０個の直鎖または側鎖の不飽和炭化水素から由来される１価の置換基を意味する。この例としてはビニル（ｖｉｎｙｌ）、アリル（ａｌｌｙｌ）、イソプロペニル（ｉｓｏｐｒｏｐｅｎｙｌ）、２−ブテニル（２−ｂｕｔｅｎｙｌ）などを挙げることができるが、これに限定されない。
【００２２】
本発明で“アルキニル（ａｌｋｙｎｙｌ）”は炭素−炭素三重結合を１個以上有する炭素数２ないし４０個の直鎖または側鎖の不飽和炭化水素から由来される１価の置換基を意味する。この例としてはエチニル（ｅｔｈｙｎｙｌ）、２−プロピニル（２−ｐｒｏｐｙｎｙｌ）などを挙げることができるが、これに限定されない。
【００２３】
本発明で“アリール”は単独環または２以上の環が組み合わされた炭素数６ないし６０個の芳香族炭化水素から由来された１価の置換基を意味する。
【００２４】
また、２以上の環が互いに単純付着（ｐｅｎｄａｎｔ）されたり縮合された形態も含まれることができる。かかるアリールの例としてはフェニル、ナフチル、フェナントリル、アントリル、ジメチルフルオレニルなどを挙げることができるが、これに限定されない。
【００２５】
本発明で“ヘテロアリール”は核原子数５ないし６０個のモノヘテロサイクリックまたはポリヘテロサイクリック芳香族炭化水素から由来された１価の置換基を意味する。この時、環中の１以上の炭素、好ましくは１ないし３個の炭素がＮ、Ｏ、ＳまたはＳｅのようなヘテロ原子で置換される。また、２以上の環が互いに単純付着（ｐｅｎｄａｎｔ）されたり縮合された形態が含まれてもよく、ひいてはアリール基との縮合された形態を含んでもよい。かかるヘテロアリールの例としてはピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、トリアジニルのような６−員モノサイクリック環、フェノキサチエニル（ｐｈｅｎｏｘａｔｈｉｅｎｙｌ）、インドルリジニル（ｉｎｄｏｌｉｚｉｎｙｌ）、インドリル（ｉｎｄｏｌｙｌ）、プリニル（ｐｕｒｉｎｙｌ）、キノリル（ｑｕｉｎｏｌｙｌ）、ベンゾチアゾール（ｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｅ）、カバゾルリル（ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ）のようなポリサイクリック環及び２−フラニル、Ｎ−イミダゾリル、２−イソオキサゾリル、２−ピリジニル、２−ピリミジニルなどを挙げることができるが、これに限定されない。
【００２６】
本発明で“アリールオキシ”はＲＯ−で表される１価の置換基として、前記Ｒは炭素数６ないし６０個のアリールを意味する。かかるアリールオキシの例としてはフェニルオキシ、ナフチルオキシ、ジフェニルオキシなどを挙げることができるが、これに限定されない。
【００２７】
本発明で“アルキルオキシ”はＲ’Ｏ−で表される１価の置換基として、前記Ｒ’は炭素数１ないし４０個のアルキルを意味し、直鎖（ｌｉｎｅａｒ）、側鎖（ｂｒａｎｃｈｅｄ）またはサイクリック（ｃｙｃｌｉｃ）構造を含み得る。アルキルオキシの例としてはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、１−プロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ブトキシ、ペントキシなどを挙げることができるが、これに限定されない。
【００２８】
本発明で“アリールアミン”は炭素数６ないし６０個のアリールで置換されたアミンを意味する。
【００２９】
本発明で“シクロアルキル”は炭素数３ないし４０個のモノサイクリックまたはポリサイクリック非−芳香族炭化水素から由来された１価の置換基を意味する。かかるシクロアルキルの例としてはシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボニル（ｎｏｒｂｏｒｎｙｌ）、アダマンティン（ａｄａｍａｎｔｉｎｅ）などを挙げることができるが、これに限定されない。
【００３０】
本発明で“ヘテロシクロアルキル”は核原子数３ないし４０個の非−芳香族炭化水素から由来された１価の置換基を意味し、環中の１以上の炭素、好ましくは１ないし３個の炭素がＮ、Ｏ、ＳまたはＳｅのようなヘテロ原子で置換される。かかるヘテロシクロアルキルの例としてはモルホリン、ピペラジンなどを挙げることができるが、これに限定されない。
【００３１】
本発明で“アルキルシリル”は炭素数１ないし４０個のアルキルで置換されたシリルであり、“アリルシリル”は炭素数６ないし６０個のアリールで置換されたシリルを意味する。
【００３２】
本発明で“縮合環”は縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環、縮合ヘテロ芳香族環またはこれらの組み合わされた形態を意味する。
【００３３】
本発明で“アリーレン基”はアリール基に結合位置が二つあるもの、即ち２価基を意味する。これらはそれぞれ２価基のものを除き前述したアリール基の説明が適用され得る。一例として、フェニレン（ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）、ビフェニレン（ｂｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）、ナフタレン（ｎａｐｈｔｈｙｌｅｎｅ）、アントラセニレン（ａｎｔｈｒａｃｅｎｙｌｅｎｅ）またはフルオレニレン（ｆｌｕｏｒｅｎｙｌｅｎｅ）であり得る。
【００３４】
本発明で“ヘテロアリーレン”はヘテロアリール基に結合位置が二つあるもの、即ち２価基を意味する。これらはそれぞれ２価基のものを除き前述したヘテロアリール基の説明が適用され得る。前記目的を達成するために、第１電極と、第２電極、及び前記第１電極と第２電極との間に少なくとも一層の有機膜を含む有機電界発光素子であって、前記有機膜は発光層を含み、前記発光層は下記化学式１で表される化合物及び下記化学式２で表される化合物を含む有機電界発光素子を提供する。
【化１】
2019195060.tif 000002
【００３５】
前記化学式１で、
Ｘ１及びＸ２は互いに同一か異なり、それぞれ独立してＯ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ（Ｒ１２）及びＮ（Ｒ１３）からなる群から選択されて、
Ｒ１ないしＲ１３は互いに同一か異なり、それぞれ独立して水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換または非置換された炭素数１ないし４のアルキルチオ基、置換または非置換された炭素数１ないし３０のアルキル基、置換または非置換された炭素数１ないし２０のシクロアルキル基、置換または非置換された炭素数２ないし３０のアルケニル基、置換または非置換された炭素数２ないし２４のアルキニル基、置換または非置換された炭素数７ないし３０のアラルキル基、置換または非置換された炭素数６ないし３０のアリール基、置換または非置換された核原子数５ないし６０のヘテロアリール基、置換または非置換された炭素数６ないし３０のヘテロアリールアルキル基、置換または非置換された炭素数１ないし３０のアルコキシ基、置換または非置換された炭素数１ないし３０のアルキルアミノ基、置換または非置換された炭素数６ないし３０のアリールアミノ基、置換または非置換された炭素数６ないし３０のアラキルアミノ基、置換または非置換された炭素数２ないし２４のヘテロアリールアミノ基、置換または非置換された炭素数１ないし３０のアルキルシリル基、置換または非置換された炭素数６ないし３０のアリールシリル基及び置換または非置換された炭素数６ないし３０のアリールオキシ基からなる群から選択され、隣接する基と互いに結合して置換または非置換された環を形成してもよい。
【００３６】
前記化学式２で、
ＸはＯまたはＳであり、
ｎは０ないし４の整数であり、
ｍは０ないし３の整数であり、
Ｌ１及びＬ２は互いに同一か異なり、それぞれ独立して単一結合、置換または非置換の炭素数６ないし３０のアリーレン基、置換または非置換の核原子数６ないし３０個のヘテロアリーレン基、置換または非置換の炭素数２ないし１０のアルキレン基、置換または非置換の炭素数２ないし１０のシクロアルキレン基、置換または非置換の炭素数２ないし１０のアルケニレン基、置換または非置換の炭素数２ないし１０のシクロアルケニレン基、置換または非置換の炭素数２ないし１０のヘテロアルキレン基、置換または非置換の炭素数２ないし１０のヘテロシクロアルキレン基、置換または非置換の炭素数２ないし１０のヘテロアルケニレン基及び置換または非置換の炭素数２ないし１０のヘテロシクロアルケニレン基からなる群から選択され、
Ａｒ１は置換または非置換の炭素数６ないし３０のアリール基、置換または非置換の炭素数３ないし３０個のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素数１ないし２０個のアルキル基、置換または非置換の炭素数１ないし２０個のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数１ないし２０個のヘテロアルキル基、置換または非置換の炭素数１ないし２０個のヘテロシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数１ないし２０個のアルケニル基、置換または非置換の炭素数１ないし２０個のシクロアルケニル基及び置換または非置換の炭素数１ないし２０個のヘテロアルケニル基からなる群から選択されて、
Ｒ１４ないしＲ２３は互いに同一か異なり、それぞれ独立して水素、重水素、置換または非置換の炭素数１ないし３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数３ないし３０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２ないし３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２ないし２４のアルキニル基、置換または非置換の炭素数２ないし３０のヘテロアルキル基、置換または非置換の炭素数７ないし３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数６ないし３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２ないし３０のヘテロアリール基、及び置換または非置換の炭素数３ないし３０のヘテロアリールアルキル基からなる群から選択され、前記Ｒ２２またはＲ２３は互いに連結されて環を形成しない。
【００３７】
前記化学式１及び２で、前記Ｒ１ないしＲ２３、Ｌ１ないしＬ２及びＡｒ１はそれぞれ独立して水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換または非置換の炭素数１ないし３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数３ないし３０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２ないし３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２ないし２４のアルキニル基、置換または非置換の炭素数２ないし３０のヘテロアルキル基、置換または非置換の炭素数７ないし３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数６ないし３０のアリール基、置換または炭素数２ないし３０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素数３ないし３０のヘテロアリールアルキル基、置換または非置換の炭素数１ないし３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１ないし３０のアルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数６ないし３０のアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数６ないし３０のアラキルアミノ基、置換または非置換の炭素数２ないし２４のヘテロアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数１ないし３０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素数６ないし３０のアリールシリル基及び置換または非置換の炭素数６ないし３０のアリールオキシ基からなる群から選択される１以上の置換基で置換されてもよく、前記置換基が複数の場合、これらは互いに同一か異なる。
【００３８】
【化２】
2019195060.tif 000003
【００３９】
本発明の一実施形態で、前記化学式１のＹはＢであり、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立してＯ及びＮ（Ｒ１２）からなる群から選択されて、前記Ｒ１ないしＲ１３は前記で定義したものと同一である。
【００４０】
本発明の一実施形態で、前記化学式１のＲ１ないしＲ３は互いに同一か異なり、それぞれ独立して水素、重水素、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換または非置換された炭素数１ないし４のアルキルチオ基、置換または非置換された炭素数１ないし３０のアルキル基、置換または非置換された炭素数１ないし２０のシクロアルキル基、置換または非置換された炭素数２ないし３０のアルケニル基、置換または非置換された炭素数２ないし２４のアルキニル基、置換または非置換された炭素数６ないし３０のアリール基、置換または非置換された核原子数５ないし６０のヘテロアリール基及び置換または非置換された核原子数６ないし３０のアリールアミノ基からなる群から選択されて、さらに好ましくはＲ１ないしＲ３はそれぞれ独立して水素、重水素、置換または非置換されたシクロプロピル基、置換または非置換されたシクロブチル基、置換または非置換されたシクロペンチル基、置換または非置換されたシクロヘキシル基、置換または非置換されたシクロヘプチル基及び置換または非置換されたアダマンチル基、置換または非置換されたフェニルアミノ基及び置換または非置換されたジフェニルアミノ基からなる群から選択される。
【００４１】
【化３】
2019195060.tif 000004
【００４２】
本発明の一実施形態で、前記化学式２のＬ１は置換または非置換のアリーレン基であり、好ましくは置換または非置換のナフタレン基または置換または非置換のフェニレン基であり、さらに好ましくは置換または非置換のフェニレン基である。Ｌ１がアリーレン基の場合、化学式２化合物のガラス転移温度（Ｔｇ）が優れて耐熱性が強く、低電圧の具現、ガラス転移温度（Ｔｇ）、効率及び寿命特性が優れた有機電界発光素子の提供が可能である。
【００４３】
本発明の一実施形態で、前記化学式２のＬ２は単一結合、置換または非置換の炭素数６ないし３０のアリーレン基または置換または非置換の核原子数６ないし３０個のヘテロアリーレン基からなる群から選択されてもよく、さらに好ましくは単一結合である。
【００４４】
本発明の一実施形態で、前記化学式２のＸは好ましくＯである。
【００４５】
本発明の一実施形態で、前記化学式２のＡｒ１は置換または非置換の炭素数６ないし３０のアリール基または置換または非置換の炭素数３ないし３０個のヘテロアリール基であり、さらに好ましくは置換または非置換されたフェニル、ビフェニル、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、トリフェニル基、ピレニル基、フェナレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などのアリール基である。
【００４６】
本発明の一実施形態で、前記化学式２のＸはＯであり、Ｌ１は置換または非置換のアリーレン基であり、Ｌ２は単一結合であり、Ａｒ１は置換または非置換の炭素数６ないし３０のアリール基である。
【００４７】
本発明の一実施形態で、前記化学式１で表される化合物は下記化合物からなる群から選択される。
【化４】
2019195060.tif 000005
2019195060.tif 000006
2019195060.tif 000007
2019195060.tif 000008
2019195060.tif 000009
2019195060.tif 000010
2019195060.tif 000011
【００４８】
本発明の一実施形態で、前記化学式２で表される化合物は下記化合物からなる群から選択される。
【化５】
2019195060.tif 000012
2019195060.tif 000013
2019195060.tif 000014
2019195060.tif 000015
【発明の効果】
【００４９】
本発明の有機電界発光素子は色純度が優れて、さらに濃青色（Ｄｅｅｐ  Ｂｌｕｅ）を具現する青色ホスト／ドーパントシステムを提供して、これと共に低い駆動電圧、高い発光効率及び長寿命などの特性を有する効果を奏する。
【００５０】
また、本発明のホスト／ドーパント化合物を含む有機電界発光素子は視野角の問題を改善する効果を発揮する。
【発明を実施するための形態】
【００５１】
本発明の実施例は当該技術分野で通常の知識を有する者に本発明をさらに完全に説明するために提供されるものであり、下記実施例は種々の他の形態に変形され得て、本発明の範囲が下記実施例に限定されるものではない。むしろこれら実施例は本開示をさらに充実かつ完全にして、当業者に本発明の思想を完全に伝達するために提供されるものである。
【００５２】
以下で、前記化学式１及び２で表される化合物の合成方法を代表的な例を挙げて下記に説明する。
【００５３】
しかし、本発明の化合物の合成方法が下記に例示された方法に限定されるものではなく、本発明の化合物は下記に例示された方法と本分野の公知の方法によって製造され得る。
【００５４】
【化６】
2019195060.tif 000016
【００５５】
出発物質１を８．９ｇ（２０ｍｍｏｌ）をｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｂｅｎｚｅｎｅ（２５０ｍｌ）に溶かした後０℃まで冷却した。窒素雰囲気下で１．７Ｍのｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｌｉｔｈｉｕｍ溶液（ｉｎＰｅｎｔａｎｅ）２４．７ｍｌ（４２ｍｍｏｌ）を添加して６０℃で２時間撹拌した。
その後、再び反応物を０℃まで冷却し、ＢＢｒ３４．０ｍｌ（４２ｍｍｏｌ）を添加した後、常温で０．５時間撹拌した。再び反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ−ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ７．３ｍｌ（４２ｍｍｏｌ）を添加した後、６０℃で２時間撹拌した。
反応液を室温まで冷却させてＥｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅとＷａｔｅｒを利用して有機層を抽出した。抽出した有機層の溶媒を除去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ／Ｈｅｘａｎｅ）方法を利用して精製した。その後、ＤＣＭ／Ａｃｅｔｏｎｅ混合溶媒で再結晶精製して、前記化合物１−１を２０．２％収率で１．７ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：４２０［Ｍ］＋
【００５６】
【化７】
2019195060.tif 000017
【００５７】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−３を９．９ｇ（２０ｍｍｏｌ）使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−３を２３．０％収率で２．１６ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：４７０［Ｍ］＋
【００５８】
【化８】
2019195060.tif 000018
【００５９】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−５を１０．６ｇ（２０ｍｍｏｌ）使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−５を２３．２％収率で２．３ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５０２［Ｍ］＋
【００６０】
【化９】
2019195060.tif 000019
【００６１】
出発物質１−４４の代わりに出発物質１−１４を１６．４ｇ使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−１４を１２．２％収率で１．９５ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：８１１［Ｍ］＋
【００６２】
【化１０】
2019195060.tif 000020
【００６３】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−５５を１１．４ｇ使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−５５を１５．０％収率で１．６ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５４５［Ｍ］＋
【００６４】
【化１１】
2019195060.tif 000021
【００６５】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−６２を１１．６ｇ使用したことを除いては合成例１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−６２を８．４％収率で０．９ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５５２［Ｍ］＋
【化１２】
2019195060.tif 000022
【００６６】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−６３を１２．２ｇ（２０ｍｍｏｌ）使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−６３を７．０％収率で０．８２ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５８６［Ｍ］＋
【００６７】
【化１３】
2019195060.tif 000023
【００６８】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−６４を１４．３ｇ（２０ｍｍｏｌ）使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−６４を１１．０％収率で１．５２ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：６８９［Ｍ］＋
【００６９】
【化１４】
2019195060.tif 000024
【００７０】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１０４を１３．４ｇ使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−１０４を２１．７％収率で２．７ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：６４４［Ｍ］＋
【００７１】
【化１５】
2019195060.tif 000025
【００７２】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１２６を１５．３ｇ使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−１２６を１５．０％収率で２．２９ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７３９［Ｍ］＋
【００７３】
【化１６】
2019195060.tif 000026
【００７４】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１２７を１２．８ｇ使用したことを除いては合成例１−１と同一の法で実験を進行して前記化合物１−１２７を１８．０％収率で２．２１ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：６１５［Ｍ］＋
【００７５】
【化１７】
2019195060.tif 000027
【００７６】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１２９を１５．５ｇ使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−１２９を７．０％収率で１．０５ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７５２［Ｍ］＋
【００７７】
【化１８】
2019195060.tif 000028
【００７８】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１３０を１５．５ｇ使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−１３０を１．１％収率で０．１５ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７５２［Ｍ］＋
【００７９】
【化１９】
2019195060.tif 000029
【００８０】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１４６を１５．１ｇ使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−１４６を２１．２％収率で３．１ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７２６［Ｍ］＋
【００８１】
【化２０】
2019195060.tif 000030
【００８２】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１４８を１０．４ｇ使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−１４８を１２．７％収率で１．３ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：４９２［Ｍ］＋
【００８３】
【化２１】
2019195060.tif 000031
【００８４】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１５１を１２．４ｇ使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−１５１を１６．４％収率で１．９ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５９２［Ｍ］＋
【００８５】
【化２２】
2019195060.tif 000032
【００８６】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１６６を１３．９ｇ使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−１６６を１９．２％収率で２．６ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：６７０［Ｍ］＋
【００８７】
【化２３】
2019195060.tif 000033
【００８８】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１６７を１４．５ｇ使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−１６７を２０．４％収率で２．８ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：６９６［Ｍ］＋
【００８９】
【化２４】
2019195060.tif 000034
【００９０】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１６９を１４．５ｇ使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−１６９を１５．４％収率で２．１ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：６９６［Ｍ］＋
【００９１】
【化２５】
2019195060.tif 000035
【００９２】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１７０を１３．３ｇ使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−１７０を１７．８％収率で２．３ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：６４０［Ｍ］＋
【００９３】
【化２６】
2019195060.tif 000036
【００９４】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１７１を１５．５ｇ使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−１７１を２１．１％収率で３．２ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７４８［Ｍ］＋
【００９５】
【化２７】
2019195060.tif 000037
【００９６】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１７９を１６．１ｇ（２０ｍｍｏｌ）使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−１７９を２０．７％収率で３．２ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７７８［Ｍ］＋
【００９７】
【化２８】
2019195060.tif 000038
【００９８】
出発物質１−１８１代わりに出発物質１−１８１を１３．１ｇ使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−１８１を９．９％収率で１．２ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：６２６［Ｍ］＋
【００９９】
【化２９】
2019195060.tif 000039
【０１００】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１８２を１５．０ｇ使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−１８２を１９．１％収率で２．８ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７２２［Ｍ］＋
【０１０１】
【化３０】
2019195060.tif 000040
【０１０２】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１８３を１５．０ｇ使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−１８３を１８．０％収率で２．６ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７２２［Ｍ］＋
【０１０３】
【化３１】
2019195060.tif 000041
【０１０４】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１８４を１６．１ｇ使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−１８４を１５．２％収率で２．４ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７７８［Ｍ］＋
【０１０５】
【化３２】
2019195060.tif 000042
【０１０６】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１８５を１５．０ｇ使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−１８５を１８．８％収率で２．７ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７２２［Ｍ］＋
【０１０７】
【化３３】
2019195060.tif 000043
【０１０８】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１８７を１６．１ｇ使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−１８７を１８．３％収率で２．９ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７７８［Ｍ］＋
【０１０９】
【化３４】
2019195060.tif 000044
【０１１０】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１８８を１６．６ｇ使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−１８８を１７．８％収率で２．９ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：８００［Ｍ］＋
【０１１１】
【化３５】
2019195060.tif 000045
【０１１２】
出発物質１−１の代わりに出発物質１−１９３を１４．８ｇ使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−１９３を２１．２％収率で３．０６ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７２２［Ｍ］＋
【０１１３】
【化３６】
2019195060.tif 000046
【０１１４】
出発物質１の代わりに出発物質１−１９８を１６．０ｇ使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−１９８を２３．４％収率で３．６３ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７７４［Ｍ］＋
【０１１５】
【化３７】
2019195060.tif 000047
【０１１６】
出発物質１の代わりに出発物質１−２１１を１６．１ｇ使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−２１１を２５．４％収率で３．５０ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７７８［Ｍ］＋
【０１１７】
【化３８】
2019195060.tif 000048
【０１１８】
出発物質１の代わりに出発物質１−２１２を１５．６ｇ使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−２１２を２０．１％収率で２．９２ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７２６［Ｍ］＋
【０１１９】
【化３９】
2019195060.tif 000049
【０１２０】
出発物質１の代わりに出発物質１−２１６を１８．３ｇ使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−２１６を１１．２％収率で２．００ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：８９１［Ｍ］＋
【０１２１】
【化４０】
2019195060.tif 000050
【０１２２】
出発物質１の代わりに出発物質１−２１９を１４．９ｇ使用したことを除いては合成例１−１と同一の方法で実験を進行して前記化合物１−２１９を１２．５％収率で１．８１ｇ得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７２２［Ｍ］＋
【０１２３】
【化４１】
2019195060.tif 000051
【０１２４】
９−ブロモ−１０−フェニルアントラセン（３．３３ｇ、１０ｍｍｏｌ）とジベンゾフラン−４−ボロン酸（２．３３ｇ、１１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２．７６ｇ、２０ｍｍｏｌ）、トルエン５０ｍＬ、水１０ｍＬ、エタノール１０ｍＬを入れる。テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．２３１ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）を投入して１０時間還流する。その後、反応混合物を室温で冷却して生成した固体をトルエン、メタノール、水で洗浄した後トルエンで再結晶して化合物２−１を２．４５ｇ（６３％）得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：４２０［Ｍ］＋
【０１２５】
【化４２】
2019195060.tif 000052
【０１２６】
４−（１０−ブロモアントラセン−９−イル）ジベンゾフラン（４．２３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と（４−（ナフタリン−２−イル）フェニル）ボロン酸（２．１８ｇ、１１．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（５．１６ｇ、２０ｍｍｏｌ）、トルエン１００ｍＬ、水２０ｍＬ、エタノール１００ｍＬ入れる。テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．２３１ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）を投入して１０時間還流した。その後、反応混合物を室温で冷却して生成した固体をトルエン、メタノール、水で洗浄した後トルエンで再結晶して化合物２−２を２．３８ｇ（４８％）得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：４９６［Ｍ］＋
【０１２７】
【化４３】
2019195060.tif 000053
【０１２８】
４−（１０−ブロモアントラセン−９−イル）ジベンゾフラン（４．２３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と［１，１’：４’，１’’−ターフェニル］−４−イル  ボロン酸（３．０１ｇ、１１．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（５．１６ｇ、２０ｍｍｏｌ）、トルエン１００ｍＬ、水２０ｍＬ、エタノール１００ｍＬ入れる。テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．２３１ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）を投入して１０時間還流した。その後、反応混合物を室温で冷却して生成した固体をトルエン、メタノール、水で洗浄した後トルエンで再結晶して化合物２−５を３．０８ｇ（５４％）得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５７２［Ｍ］＋
【０１２９】
【化４４】
2019195060.tif 000054
【０１３０】
４−（１０−ブロモアントラセン−９−イル）ジベンゾフラン（４．２３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と（４−（ナフタリン−１−イル）フェニル）ボロン酸（２．７２ｇ、１１．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（５．１６ｇ、２０ｍｍｏｌ）、トルエン１００ｍＬ、水２０ｍＬ、エタノール１００ｍＬ入れる。テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．２３１ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）を投入して１０時間還流した。その後、反応混合物を室温で冷却して水を投入した後、層分離して有機層をＭｇＳＯ４処理して水分を除去した。濾過した後、濾液を減圧下で濃縮し、ジクロロメタンとｎ−ヘプタンで再結晶して化合物２−６を１．８５ｇ（３４％）得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５４６［Ｍ］＋
【０１３１】
【化４５】
2019195060.tif 000055
【０１３２】
４−（１０−ブロモアントラセン−９−イル）ジベンゾフラン（４．２３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と（４−（ナフタリン−２−イル）フェニル）ボロン酸（２．７２ｇ、１１．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（５．１６ｇ、２０ｍｍｏｌ）、トルエン１００ｍＬ、水２０ｍＬ、エタノール１００ｍＬ入れる。テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．２３１ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）を投入して１０時間還流した。その後、反応混合物を室温で冷却して生成した固体をトルエン、メタノール、水で洗浄した後トルエンで再結晶して化合物２−７を３．０６ｇ（５６％）得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５４６［Ｍ］＋
【０１３３】
【化４６】
2019195060.tif 000056
【０１３４】
４−（１０−ブロモアントラセン−９−イル）ジベンゾフラン（４．２３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と（３−（ナフタリン−１−イル）フェニル）ボロン酸（２．７２ｇ、１１．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（５．１６ｇ、２０ｍｍｏｌ）、トルエン１００ｍＬ、水２０ｍＬ、エタノール１００ｍＬ入れる。テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．２３１ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）を投入して１０時間還流した。その後、反応混合物を室温で冷却して生成した固体をトルエン、メタノール、水で洗浄した後トルエンで再結晶して化合物２−８を２．６７ｇ（４９％）得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５４６［Ｍ］＋
【０１３５】
【化４７】
2019195060.tif 000057
【０１３６】
１０−ブロモ−９−（ナフタリン−１’−イル）アントラセン（３．８３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）とジベンゾフラン−４−ボロン酸（２．３４ｇ、１１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（５．１６ｇ、２０ｍｍｏｌ）、トルエン１００ｍＬ、水２０ｍＬ、エタノール１００ｍＬ入れる。テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．２３１ｇ（０．２ｍｍｏｌ）を投入して１０時間還流した。その後、反応混合物を室温で冷却して生成した固体をトルエン、メタノール、水で洗浄した後トルエンで再結晶して化合物２−１１を３．２０ｇ（３７％）得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：４７０［Ｍ］＋
【０１３７】
【化４８】
2019195060.tif 000058
【０１３８】
４−（１０−ブロモアントラセン−９−イル）ジベンゾフラン（４．２３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と（４−フェニルナフタレン−１−イル）ボロン酸（２．７２ｇ、１１．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（５．１６ｇ、２０ｍｍｏｌ）、トルエン１００ｍＬ、水２０ｍＬ、エタノール１００ｍＬ入れる。テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．２３１ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）を投入して１０時間還流した。その後、反応混合物を室温で冷却して生成した固体をトルエン、メタノール、水で洗浄した後トルエンで再結晶して化合物２−１３を２．６７ｇ（４９％）得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５４６［Ｍ］＋
【０１３９】
【化４９】
2019195060.tif 000059
【０１４０】
４−（１０−ブロモアントラセン−９−イル）ジベンゾフラン（４．２３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と（６−フェニルナフタレン−２−イル）ボロン酸（２．７２ｇ、１１．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（５．１６ｇ、２０ｍｍｏｌ）、トルエン１００ｍＬ、水２０ｍＬ、エタノール１００ｍＬ入れる。テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．２３１ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）を投入して１０時間還流した。その後、反応混合物を室温で冷却して生成した固体をトルエン、メタノール、水で洗浄した後トルエンで再結晶して化合物２−１４を３．０６ｇ（５６％）得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５４６［Ｍ］＋
【０１４１】
【化５０】
2019195060.tif 000060
４−（１０−ブロモアントラセン−９−イル）ジベンゾフラン（４．２３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と（４−（フェナントレン−９−イル）フェニル）ボロン酸（３．２７ｇ、１１．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（５．１６ｇ、２０ｍｍｏｌ）、トルエン１００ｍＬ、水２０ｍＬ、エタノール１００ｍＬ入れる。テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．２３１ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）を投入して１０時間還流した。その後、反応混合物を室温で冷却して生成した固体をトルエン、メタノール、水で洗浄した後トルエンで再結晶して化合物２−３４を３．１６ｇ（５４％）得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５９６［Ｍ］＋
【０１４２】
【化５１】
2019195060.tif 000061
【０１４３】
４−（１０−ブロモアントラセン−９−イル）ジベンゾチオフェン（４．２３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と（４−（ナフタリン−２−イル）フェニル）ボロン酸（２．７２ｇ、１１．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（５．１６ｇ、２０ｍｍｏｌ）、トルエン１００ｍＬ、水２０ｍＬ、エタノール１００ｍＬ入れる。テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．２３１ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）を投入して１０時間還流した。その後、反応混合物を室温で冷却して生成した固体をトルエン、メタノール、水で洗浄した後トルエンで再結晶して化合物２−４２を２．９７ｇ（５３％）得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５６２［Ｍ］＋
【０１４４】
【化５２】
2019195060.tif 000062
【０１４５】
４−（１０−ブロモアントラセン−９−イル）ジベンゾチオフェン（４．２３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と（３−（ナフタリン−１−イル）フェニル）ボロン酸（２．７２ｇ、１１．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（５．１６ｇ、２０ｍｍｏｌ）、トルエン１００ｍＬ、水２０ｍＬ、エタノール１００ｍＬ入れる。テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．２３１ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）を投入して１０時間還流した。その後、反応混合物を室温で冷却して生成した固体をトルエン、メタノール、水で洗浄した後トルエンで再結晶して化合物２−４６を２．３１ｇ（４１％）得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５６２［Ｍ］＋
【０１４６】
＜実施例１：有機電界発光素子の製造＞
有機電界発光素子の陽極であるＩＴＯ（１２ｎｍ）が順次積層された基板を露光（Ｐｈｏｔｏ−Ｌｉｔｈｏｇｒａｐｈ）工程を通じて陰極と陽極領域、そして絶縁層で区分してパターニング（Ｐａｔｔｅｒｎｉｎｇ）し、その後、陽極（ＩＴＯ）の仕事関数（ｗｏｒｋ−ｆｕｎｃｔｉｏｎ）増大と洗浄を目的にＵＶ  Ｏｚｏｎｅ処理とＯ２：Ｎ２プラズマで表面処理した。
その上に正孔注入層（ＨＩＬ）としてＮ４，Ｎ４，Ｎ４’，Ｎ４’−テトラ（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンにｐ−ｄｏｐａｎｔを３％比率で一緒に真空蒸着して１００Å厚さで形成した。
続いて、前記正孔注入層上部に、Ｎ４，Ｎ４，Ｎ４’，Ｎ４’−テトラ（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−［１、１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンを真空蒸着して９００Å厚さの正孔輸送層を形成した。前記正孔輸送層（ＨＴＬ）上部に電子遮断層（ＥＢＬ）としてＮ−フェニル−Ｎ−（４−（スピロ［ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７，９’−フルオレン］−２’−イル）フェニル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−アミンを１００Å厚さで形成し、前記電子遮断層（ＥＢＬ）上部に発光層のホストとして化合物２−５を蒸着させながら同時にドーパントとして化合物１−２１１をドーピングして２００Å厚さで発光層（ＥＭＬ）を形成した。
その上に、２−（４−（９，１０−ジ（ナフタリン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾルとＬｉＱを１：１の重量比で混合して２６０Å厚さで電子輸送層（ＥＴＬ）を蒸着し、電子注入層（ＥＩＬ）としてＬｉＦを１０Å厚さで形成した後、陰極としてアルミニウム（Ａｌ）を１０００Å厚さで蒸着させた。
その後、ＵＶ硬化型接着剤でシールキャップ（ｓｅａｌ  ｃａｐ）を合着して大気中のＯ２や水分から有機電界発光素子を保護することができるようにして有機電界発光素子を製造した。
【０１４７】
＜実施例２ないし７：有機電界発光素子の製造＞
ホストとして前記化合物２−５の代わりに下記表１に記載したような化合物を使用した点を除き、実施例１と同一の方法を利用して有機電界発光素子を製造した。
【０１４８】
＜実施例８ないし２１：有機電界発光素子の製造＞
ホストとして前記化合物２−５の代わりに下記表１に記載したような化合物を使用し、ドーパントとして前記化合物１−２１１の代わりに下記表１に記載したような化合物を使用した点を除き、実施例１と同一の方法を利用して有機電界発光素子を製造した。
【０１４９】
＜比較例１：有機電界発光素子の製造＞
ドーパントとして前記化合物１−２１１の代わりに下記化合物１−Ａを使用し、ホストとして前記化合物２−５の代わりに下記化合物２−Ａを使用した点を除き、実施例１と同一の方法を利用して有機電界発光素子を製造した。
【０１５０】
【化５３】
2019195060.tif 000063
【０１５１】
＜比較例２：有機電界発光素子の製造＞
ドーパントとして前記化合物１−１の代わりに下記化合物１−Ａを使用した点を除き、実施例１と同一の方法を利用して有機電界発光素子を製造した。
【０１５２】
＜比較例３ないし４：有機電界発光素子の製造＞
ホストとして前記化合物２−５の代わりに下記化合物２−Ａを使用し、ドーパントとして本発明の化合物２１１または１−１４を使用した点を除き、実施例１と同一の方法を利用して有機電界発光素子を製造した。
【０１５３】
【化５４】
2019195060.tif 000064
【０１５４】
＜比較例５ないし１２：有機電界発光素子の製造＞
ホストとして前記化合物２−５の代わりに下記化合物２−Ｂないし２−Ｈのうちいずれか１つを使用した点を除き、実施例１と同一の方法を利用して有機電界発光素子を製造した。
【０１５５】
【化５５】
2019195060.tif 000065
【０１５６】
＜実験例１：有機電界発光素子の特性分析＞
以下、実施例１ないし２１及び比較例１ないし４で製造した有機電界発光素子を利用して１０ｍＡ／ｃｍ２の電流駆動時の効率及び電圧特性と２０ｍＡ／ｃｍ２の定電流駆動の初期輝度対比５％減少の寿命特性を比べてその結果を下記表１に示した。
【０１５７】
【表１】
2019195060.tif 000066
2019195060.tif 000067
【０１５８】
実験の結果、比較例１ないし２から分かるように、従来のピレンドーパント（化合物１−Ａ）と半値幅が広いドーパントに極性があるホストをともに使用した時、ＣＩＥｙ座標が増加して色特性の側面でパネル色具現区間が減少した。
【０１５９】
比較例３及び４は従来のピレンドーパント（化合物１−Ａ）の代わりに半値幅が狭いドーパントとして本願発明の化学式１の構造を有する化合物１−２１１または化合物１−１４を使用することで、比較例１及び２に比べてＣＩＥｙ座標が減少し、色純度が向上した。しかし、比較例３及び４の寿命特性は依然として低かった。
【０１６０】
一方、本発明の実施例は化学式１のドーパントとともに化学式２の化合物を使用して、ＣＩＥｙ座標が減少し、寿命特性は増加する傾向を示した。実施例１〜１１のようにｐｅａｋ波長が４５６ｎｍと同一の場合、ＣＩＥｙ値が０．０５〜０．０６と色純度が優れていることが確認されて、実施例１２〜２１では他の実施例より長波長にもかかわらず、極性ホストを使用した比較例２と同等以上の色特性を示し、駆動電圧減少及び効率が増加した。
【０１６１】
表１の比較例５ないし１２はドーパントとして化学式１で表される化合物を使用し、ホストとしてジベンゾフラン（ｄｉｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ）の置換基を有する極性化合物を使用しているが、ジベンゾフランの結合位置が本願発明の化学式２と異なることによって実施例１ないし２１に比べて寿命が著しく低下した。
【０１６２】
本願の実施例１ないし２１は化学式１のドーパントと化学式２のホストを使用して色特性の低下を防ぎ、従来素子と同等以上の効率、低い電圧及び高い寿命を達成した。