(57)【要約】      （修正有）【課題】プロや上級者向けとして、優れた飛距離と、ソフトで良好な打感と、耐久性とを実現できるゴルフボールを提供する。【解決手段】コア、包囲層、中間層及びカバーを具備するマルチピースソリッドゴルフボールであって、上記コアの硬度分布において、コアの中心のショアＤ硬度をＣｃ、コアの表面のショアＤ硬度をＣｓ、コアの中心から１４ｍｍ離れた位置のショアＤ硬度をＣ14としたとき、下記式（１）〜（３）５４≦Ｃｓ≦６８・・・（１）、１７≦Ｃｓ−Ｃｃ≦４０・・・（２）、０．６０≦（Ｃｓ−Ｃ14）／（Ｃｓ−Ｃｃ）≦０．８０・・・（３）を満たすと共に、包囲層の厚み（Ｔｅ）が０．３〜１．２ｍｍであり、中間層の厚み（Ｔｍ）が０．３〜１．２ｍｍであり、且つ、これらの層の厚みの和（Ｔｅ＋Ｔｍ）が０．８〜１．７ｍｍであることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
コア、包囲層、中間層及びカバーを具備するマルチピースソリッドゴルフボールであって、上記コアの硬度分布において、
コアの中心のショアＤ硬度をＣｃ、コアの表面のショアＤ硬度をＣｓ、コアの中心から１４ｍｍ離れた位置のショアＤ硬度をＣ14としたとき、下記式（１）〜（３）
５４≦Ｃｓ≦６８        ・・・  （１）
１７≦Ｃｓ−Ｃｃ≦４０  ・・・  （２）
０．６０≦（Ｃｓ−Ｃ14）／（Ｃｓ−Ｃｃ）≦０．８０  ・・・  （３）
を満たすと共に、包囲層の厚み（Ｔｅ）が０．３〜１．２ｍｍであり、中間層の厚み（Ｔｍ）が０．３〜１．２ｍｍであり、且つ、これらの層の厚みの和（Ｔｅ＋Ｔｍ）が０．８〜１．７ｍｍであることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項２】
上記コア、該コアに包囲層を被覆した球体（Ｉ）、及び該球体に中間層を被覆した球体（ＩＩ）の表面硬度（ショアＤ）の関係が、
コアの表面硬度（Ｃｓ）  ＜  球体（Ｉ）の表面硬度  ＜  球体（ＩＩ）の表面硬度
である請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項３】
上記球体（ＩＩ）の表面硬度の方がボールの表面硬度よりも高くなる請求項２記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項４】
上記コアが、球状の内層コアと該内層コアを被覆する外層とからなる請求項１〜３のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項５】
上記内層コアの直径が２８ｍｍ以上である請求項４記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項６】
上記コアの中心のショアＤ硬度（Ｃｃ）が２５〜４４である請求項１〜５のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項７】
上記コアの表面硬度（Ｃｓ）と、該コアの中心から１４ｍｍ離れた位置硬度（Ｃ14）と差（Ｃｓ−Ｃ14）が１４〜３０である請求項１〜６のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項８】
上記中間層の表面硬度（ショアＤ硬度）をＨｍと表したとき、コアの中心から１４ｍｍ離れた位置硬度（Ｃ14）との差（Ｈｍ−Ｃ14）が２３〜４０である請求項１〜７のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項９】
上記カバーの厚みをＴｃとするとき、包囲層の厚み（Ｔｅ）、中間層の厚み（Ｔｍ）及びカバーの厚み（Ｔｃ）との関係が、下記式（４）
０．５５≦（Ｔｅ＋Ｔｍ）／（Ｔｅ＋Ｔｍ＋Ｔｃ）≦０．７０  ・・・  （４）
を満たす請求項１〜８のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コア、包囲層、中間層及びカバーを具備する４層以上からなるマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ボールを多層構造に設計する工夫が多くなされており、プロゴルファーや上級者が満足するボールが多く開発されている。例えば、コア、包囲層、中間層及びカバー（最外層）の４層以上のゴルフボールで、コア内部の硬度傾斜や各層の硬度関係や厚み関係を適正化したマルチピースソリッドゴルフボールがいくつか提案されている。このような技術文献としては、例えば、特開２０１６−１１６６２７号公報（特許文献１）及び特開２０１６−１７９０５２号公報（特許文献２）に記載されたゴルフボールが挙げられる。
【０００３】
しかしながら、上記提案のゴルフボールは、コアの硬度分布や各層との厚み関係の最適化が図られておらず、飛び性能のみならず、芯がありながらもソフトな打球感を実現できるものではなく、また、割れ耐久性が十分にあるとは言い難いものであり、まだ、改良の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１６−１１６６２７号公報
【特許文献２】特開２０１６−１７９０５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、プロや上級者が打撃した時の飛距離に優れるとともに、芯がありながらソフトな打球感を有し、耐久性も良好なマルチピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、コア、包囲層、中間層及びカバーを具備するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、特に、プロや上級者向けのゴルフボールとして、フルショット時のスピンを抑え、高い実打初速が出ることにより良好な飛距離を実現させるために、コア内部の硬度分布の適正化を図るとともに、上級者に好まれる打球感を実現させるために、コアとカバー（最外層）との間のボール内層に位置する包囲層と中間層との合計厚みの適正化を図ることにより、本発明の上記課題を解決できることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
【０００７】
従って、本発明は、下記のマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。
１．コア、包囲層、中間層及びカバーを具備するマルチピースソリッドゴルフボールであって、上記コアの硬度分布において、
コアの中心のショアＤ硬度をＣｃ、コアの表面のショアＤ硬度をＣｓ、コアの中心から１４ｍｍ離れた位置のショアＤ硬度をＣ14としたとき、下記式（１）〜（３）
５４≦Ｃｓ≦６８        ・・・  （１）
１７≦Ｃｓ−Ｃｃ≦４０  ・・・  （２）
０．６０≦（Ｃｓ−Ｃ14）／（Ｃｓ−Ｃｃ）≦０．８０  ・・・  （３）
を満たすと共に、包囲層の厚み（Ｔｅ）が０．３〜１．２ｍｍであり、中間層の厚み（Ｔｍ）が０．３〜１．２ｍｍであり、且つ、これらの層の厚みの和（Ｔｅ＋Ｔｍ）が０．８〜１．７ｍｍであることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
２．上記コア、該コアに包囲層を被覆した球体（Ｉ）、及び該球体に中間層を被覆した球体（ＩＩ）の表面硬度（ショアＤ）の関係が、
コアの表面硬度（Ｃｓ）  ＜  球体（Ｉ）の表面硬度  ＜  球体（ＩＩ）の表面硬度
である上記１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
３．上記球体（ＩＩ）の表面硬度の方がボールの表面硬度よりも高くなる上記２記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
４．上記コアが、球状の内層コアと該内層コアを被覆する外層とからなる上記１〜３のいずれかに記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
５．上記内層コアの直径が２８ｍｍ以上である上記４記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
６．上記コアの中心のショアＤ硬度（Ｃｃ）が２５〜４４である上記１〜５のいずれかに記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
７．上記コアの表面硬度（Ｃｓ）と、該コアの中心から１４ｍｍ離れた位置硬度（Ｃ14）と差（Ｃｓ−Ｃ14）が１４〜３０である上記１〜６のいずれかに記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
８．上記中間層の表面硬度（ショアＤ硬度）をＨｍと表したとき、コアの中心から１４ｍｍ離れた位置硬度（Ｃ14）との差（Ｈｍ−Ｃ14）が２３〜４０である上記１〜７のいずれかに記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
９．上記カバーの厚みをＴｃとするとき、包囲層の厚み（Ｔｅ）、中間層の厚み（Ｔｍ）及びカバーの厚み（Ｔｃ）との関係が、下記式（４）
０．５５≦（Ｔｅ＋Ｔｍ）／（Ｔｅ＋Ｔｍ＋Ｔｃ）≦０．７０  ・・・  （４）
を満たす上記１〜８のいずれかに記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、特にプロや上級者向けのゴルフボールとして、優れた飛距離と、芯がありながらソフトな打球感と、耐久性とを兼ね備えるものである。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の一実施態様であるマルチピースソリッドゴルフボールの概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明につき、更に詳しく説明する。
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、コア、包囲層、中間層及びカバー（最外層）を有するものであり、例えば、図１にその一例を示す。図１に示したゴルフボールＧは、コア１と、該コア１を被覆する包囲層２と、該包囲層を被覆する中間層３と、該中間層３を被覆するカバー４を有している。さらに、上記コア１は、球状の内層コア１ａと該内層コアを被覆する外層１ｂとからなる２層構造を示す。なお、上記カバー（最外層）４の表面には、通常、空力特性の向上のためにディンプルＤが多数形成される。また、カバー４の表面には、特に図示してはいないが通常、塗膜が形成される。以下、上記の各層について詳述する。
【００１１】
コアの直径は、好ましくは３６．０ｍｍ以上、より好ましくは３７．０ｍｍ以上、更に好ましくは３８．０ｍｍ以上であり、上限としては、好ましくは４０．５ｍｍ以下、より好ましくは４０．０ｍｍ以下、更に好ましくは３９．５ｍｍ以下である。コアの直径が小さすぎると、打球感が悪くなり、十分な反発性能が得られず狙いの飛距離が得られなくなることがある。一方、コアの直径が大きすぎると、繰り返し打撃耐久性が悪くなり、ドライバー（Ｗ＃１）打撃時にスピンが多くなることがあり、狙いの飛距離が得られなくなることがある。
【００１２】
コアの材料としては、ゴム材を主材として用いる。具体的には、基材ゴムを主体とし、これに、共架橋剤、有機過酸化物、不活性充填剤、有機硫黄化合物等を配合させてゴム組成物を作成することができる。基材ゴムとしては、ポリブタジエンを用いることが好ましい。ポリブタジエンの種類としては、市販品を用いることができ、例えば、ＢＲ０１、ＢＲ５１、ＢＲ７３０（ＪＳＲ社製）などが挙げられる。
【００１３】
また、基材ゴム中のポリブダジエンの割合は、６０質量％以上であり、好ましくは８０質量％以上である。上記基材ゴムには、上記ポリブタジエン以外にも他のゴム成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合し得る。上記ポリブタジエン以外のゴム成分としては、上記ポリブタジエン以外のポリブタジエン、その他のジエンゴム、例えばスチレンブタジエンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム等を挙げることができる。
【００１４】
共架橋剤としては、例えば不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の金属塩等が挙げられる。不飽和カルボン酸として具体的には、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好適に用いられる。不飽和カルボン酸の金属塩としては特に限定されるものではないが、例えば上記不飽和カルボン酸を所望の金属イオンで中和したものが挙げられる。具体的にはメタクリル酸、アクリル酸等の亜鉛塩やマグネシウム塩等が挙げられ、特にアクリル酸亜鉛が好適に用いられる。
【００１５】
上記不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩は、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常５質量部以上、好ましくは９質量部以上、更に好ましくは１３質量部以上、上限として通常６０質量部以下、好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下、最も好ましくは３０質量部以下配合する。配合量が多すぎると、硬くなりすぎて耐え難い打感になる場合があり、配合量が少なすぎると、反発性が低下してしまう場合がある。
【００１６】
上記有機過酸化物としては市販品を用いることができ、例えば、パークミルＤ（日本油脂（株）製）、パーヘキサＣ−４０、パーヘキサ３Ｍ（日本油脂（株）製）、Luperco 231XL（アトケム社製）等を好適に用いることができる。これらは１種を単独であるいは２種以上を併用してもよい。有機過酸化物の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、最も好ましくは０．６質量部以上であり、上限として、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２．５質量部以下配合する。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると好適な打感、耐久性及び反発性を得ることができない場合がある。
【００１７】
そのほか、基材ゴムに配合される配合剤として、不活性充填剤が挙げられ、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を好適に用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。不活性充填剤の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上、上限として好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３５質量部以下とする。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると適正な質量、及び好適な反発性を得ることができない場合がある。
【００１８】
更に、必要に応じて老化防止剤を配合することができ、例えば、市販品としてはノクラックＮＳ−６、同ＮＳ−３０（大内新興化学工業（株）製）、ヨシノックス４２５（吉富製薬（株）製）等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
該老化防止剤の配合量は上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０質量部以上、更に好ましくは０．０５質量部以上、特に好ましくは０．１質量部以上、上限として好ましくは３質量部以下、更に好ましくは２質量部以下、特に好ましくは１質量部以下、最も好ましくは０．５質量部以下とする。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると好適な反発性、耐久性を得ることができない場合がある。
【００２０】
また、上記コアには、良好な反発性を付与させるために、有機硫黄化合物を配合することができる。有機硫黄化合物としては、ゴルフボールの反発性を向上させ得るものであれば特に制限されないが、例えばチオフェノール類、チオナフトール類、ハロゲン化チオフェノール類又はそれらの金属塩等が挙げられる。より具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ペンタフルオロチオフェノールの亜鉛塩、ペンタブロモチオフェノールの亜鉛塩、パラクロロチオフェノールの亜鉛塩、硫黄数が２〜４のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド等が挙げられ、特に、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩が好適に用いられる。有機硫黄化合物の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１質量部以上、上限として、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下、更に好ましくは２．５質量部以下であることが推奨される。配合量が多すぎると、反発性（特に、Ｗ＃１による打撃）の改良効果がそれ以上期待できなくなり、コアが軟らかくなりすぎ、または打感が悪くなる場合がある。一方、配合量が少なすぎると、反発性の改善効果が期待できなくなる。
【００２１】
更に詳述すれば、上記のコア材料に直接的に水（水を含む材料）を配合することにより、コア配合中の有機過酸化物の分解を促進することができる。また、コア用ゴム組成物中の有機過酸化物は、温度によって分解効率が変化することが知られており、ある温度よりも高温になるほど分解効率が上がる。温度が高すぎると、分解したラジカル量が多くなりすぎてしまい、ラジカル同士で再結合や不活性化してしまうことになる。その結果、架橋に有効に働くラジカルが減ることになる。ここで、コア加硫の際に有機過酸化物が分解することで分解熱が発生するとき、コア表面付近は加硫モールドの温度とほぼ同程度を維持しているが、コア中心付近は外側から分解していった有機過酸化物の分解熱が蓄積されるため、モールド温度よりもかなり高温になる。コアに直接的に水（水を含む材料）を配合した場合、水は有機過酸化物の分解を助長する働きがあるため、上述したようなラジカル反応をコア中心とコア表面において変化させることができる。即ち、コア中心付近では有機過酸化物の分解が更に助長され、ラジカルの不活性化がより促されることで有効ラジカル量が更に減少するため、コア中心とコア表面との架橋密度が大きく異なるコアを得ることができ、且つ、コア中心部の動的粘弾性特性の異なるコアを得ることができる。
【００２２】
上記のコア材料に配合される水については、特に制限はなく、蒸留水であっても水道水であってもよいが、特には、不純物を含まない蒸留水を使用することが好適に採用される。水の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上配合することが好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であり、上限としては、好ましくは５質量部以下であり、より好ましくは４質量部以下である。
【００２３】
上記コアは、上記各成分を含有するゴム組成物を加硫硬化させることにより製造することができる。例えば、バンバリーミキサーやロール等の混練機を用いて混練し、コア用金型を用いて圧縮成形又は射出成型し、有機過酸化物や共架橋剤が作用するのに十分な温度として、１００〜２００℃、好ましくは１４０〜１８０℃、１０〜４０分の条件にて成形体を適宜加熱することにより、該成形体を硬化させて製造することができる。
【００２４】
また、上記コアは単層のみならず、内層コア及び外層コアの２層に形成することができる。また、後述するように、本発明では、コアの硬度分布の適正化を図るものであり、これを実現するには、コアを２層に形成することが望まれる。コアを内層コア及び外層コアの２層に形成する場合、内層及び外層コアの材料としては、いずれも上述したゴム材を主材として用いることができる。また、内層コアを被覆する外層コアのゴム材は、内層コアの材料と同種であっても異種であってもよい。具体的には、上記コアのゴム材料の各成分で説明したのと同様である。
【００２５】
上記コアを、球状の内層コアと該内層コアを被覆する外層との２層に形成した場合、内層コアの直径は、適切な硬度分布を得るため、好ましくは２５ｍｍ以上であり、より好ましくは２６ｍｍ以上、さらに好ましくは２８ｍｍ以上である。また、上限値は、好ましくは３４ｍｍ以下、より好ましくは３２ｍｍ以下、さらに好ましくは３１ｍｍ以下である。
【００２６】
上記内層コアを被覆する外層の厚みは、適切な硬度分布を得るため、２．０ｍｍ以上、より好ましくは３．０ｍｍ以上である。また、上限値は、好ましくは７．０ｍｍ以下、より好ましくは６．０ｍｍ以下である。
【００２７】
内層コア及び外層コアの製造方法としては、特に制限はないが、常法に従って、１４０〜１８０℃、１０〜６０分で加熱圧縮して球状に形成する等の方法により内層コアを成形し得る。外層コアを内層コア表面に形成する方法としては、シート状の未加硫ゴムを用いて一対のハーフカップを形成し、このカップ内に内層コアを入れて更に被包し、加圧加熱成形する方法などを採用できる。例えば、一次加硫（半加硫）して一対の半球カップ体を製造した後、次いで、予め製作した外層コアが被覆形成された内層コアを一方の半球カップ体に載せ、更に他方の半球カップ体をこれに被せた状態で二次加硫（全加硫）を行う方法や、ゴム組成物を未加硫状態でシート状にして一対の外層コア用シートを作成し、該シートを半球状突部が設けられた半型により型押して未加硫の半球カップ体を製造した後、これらの一対の半球カップ体を、予め製作した内層コアに被せ、１４０〜１８０℃，１０〜６０分間にて加熱圧縮して球状に形成することにより、加硫工程を２段階に分けた方法などを好適に採用し得る。
【００２８】
次に、上記コアの硬度分布については説明する。なお、以下に説明するコアの硬度はショアＤ硬度を意味する。
【００２９】
上記コアの中心硬度（Ｃｃ）は、好ましくは２５以上、より好ましくは２６以上、さらに好ましくは２８以上であり、その上限値は、好ましくは４４以下、より好ましくは４１以下、さらに好ましくは３７以下である。この値が大きすぎると、打感が硬くなり、あるいはフルショットでスピンが増えて狙いの飛距離が得られない場合がある。一方、上記値が小さすぎると、反発性が低くなり飛ばなくなり、あるいは繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなることがある。
【００３０】
上記コアの中心から１４ｍｍ離れた位置硬度（Ｃ14）は、好ましくは３０以上、より好ましくは３３以上、さらに好ましくは３５以上であり、上限値は、好ましくは５３以下、より好ましくは５０以下、さらに好ましくは４７以下である。これらの硬度を逸脱した場合、上記コアの中心硬度（Ｃｃ）で説明したのと同様の不利な結果を招くおそれがある。
【００３１】
上記コアの表面硬度（Ｃｓ）は、５４以上であり、好ましくは５６以上、より好ましくは５８以上であり、その上限値は、６８以下、好ましくは６７以下、より好ましくは６５以下である。これらの硬度を逸脱した場合、上記コアの中心硬度（Ｃｃ）で説明したのと同様の不利な結果を招くおそれがある。
【００３２】
コアの表面硬度（Ｃｓ）とコアの中心硬度（Ｃｃ）との差は１７以上であり、好ましくは２０以上、より好ましくは２３以上であり、上限値としては４０以下であり、好ましくは３７以下、さらに好ましくは３５以下である。この値が小さすぎると、ドライバーショットした時のボールの低スピン効果が足りずに飛距離が出なくなることがある。上記値が大きすぎると、実打した時のボール初速が低くなり飛距離が出なくなり、あるいは繰り返し打撃した際の割れ耐久が悪くなることがある。
【００３３】
本発明における上記コア硬度分布においては、コア中心から表面のうち、表面側の方が硬度傾斜が大きくなるような硬度分布であり、即ち、（Ｃｓ−Ｃ14）／（Ｃｓ−Ｃｃ）の値が０．６０以上、０．８０以下である。（Ｃｓ−Ｃ14）／（Ｃｓ−Ｃｃ）の値が０．６０〜０．８０以下であれば、プロや上級者が高ヘッドスピードでドライバー（Ｗ＃１）打撃したとき、ボール初速が高く且つ低スピン効果を十分に実現させることができる。上記（Ｃｓ−Ｃ14）／（Ｃｓ−Ｃｃ）値として、下限値として好ましくは０．６１以上、より好ましくは０．６２以上であり、上限値として好ましくは０．７７以下、より好ましくは０．７５以下である。上記の値が大きすぎると、実打初速が低くなり、または低スピン化が十分ではなく飛距離が出なくなり、あるいは繰り返し打撃の際の割れ耐久が悪くなることがある。
【００３４】
また、上記のＣｓ−Ｃ14の値は、下限値として好ましくは１４以上、より好ましくは１６以上、さらに好ましくは１７以上であり、上限値として好ましくは３０以下、より好ましくは２７以下、さらに好ましくは２５以下である。上記の値が大きすぎると、実打初速が低くなり、または低スピン化が十分ではなく飛距離が出なくなり、あるいは繰り返し打撃の際の割れ耐久が悪くなることがある。
【００３５】
次に、包囲層について説明する。
包囲層の材料硬度は、特に制限はないが、ショアＤ硬度で、好ましくは５０〜７５であり、より好ましくは５５〜７０である。また、コアを包囲層で被覆した球体（包囲層被覆球体）の表面硬度は、ショアＤ硬度で、好ましくは５３〜７７であり、より好ましくは５８〜７３である。これらの包囲層の材料硬度及び表面硬度は、フルショット時のボールのスピン量、打球感及び繰り返し打撃による割れ耐久性の両立を図るために適正化される。
【００３６】
上記包囲層の表面硬度（ショアＤ硬度）をＨｅと表したとき、コアの表面硬度（Ｃｓ）との差（Ｈｅ−Ｃｓ）については、下限値として好ましくは０以上、より好ましくは１以上、さらに好ましくは３以上であり、上限値として好ましくは１７以下、より好ましくは１２以下、さらに好ましくは７以下である。上記の値が大きすぎると、割れ耐久性が悪くなることがあり、上記の値が小さすぎると、フルショット時のボールのスピン量が増えて飛距離が出なくなることがある。
【００３７】
包囲層の厚み（Ｔｅ）は、好ましくは０．３ｍｍ以上であり、より好ましくは０．４ｍｍ以上、さらに好ましくは０．５ｍｍ以上である。一方、包囲層の厚み（Ｔｅ）の上限値としては、好ましくは１．２ｍｍ以下、より好ましくは１．１ｍｍ以下、さらに好ましくは１．０ｍｍ以下である。この包囲層が薄すぎると、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなることがある。また、包囲層が厚すぎると、打球感が悪くなることがある。
【００３８】
包囲層の材料については、特に制限はないが、各種の熱可塑性樹脂材料を好適に採用することができ、具体的には、アイオノマー樹脂や、ウレタン系、アミド系、エステル系、オレフィン系、スチレン系等の熱可塑性エラストマー及びその混合物を用いることがき、特に、所望の硬度範囲で反発が良好に得られる点から、アイオノマー樹脂が好適である。
【００３９】
上記のアイオノマー樹脂などの樹脂材料としては、市販品を使用することができ、具体的には、ハイミラン１６０５、ハイミラン１６０１及びＡＭ７３１８（いずれも三井デュポンポリケミカル社製）、サーリン８１２０（Ｄｕｐｏｎｔ社製）等のナトリウム中和型アイオノマー樹脂や、ハイミラン１５５７、ハイミラン１７０６及びＡＭ７３１７（いずれも三井デュポンポリケミカル社製）等の亜鉛中和型アイオノマー樹脂、さらには、Ｄｕｐｏｎｔ社製の商品名「ＨＰＦ １０００」「ＨＰＦ ２０００」、「ＨＰＦ ＡＤ１０２７」等を挙げることができる。これらは１種を単独で又は２種以上併用することができる。好ましくは、市販品のアイオノマー樹脂のうち酸含量１８質量％以上の高酸含量アイオノマー樹脂を通常のアイオノマー樹脂にブレンドして用いることもできる。このような高酸含量アイオノマー樹脂が樹脂材料１００質量％に対して、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上であり、上限値として、通常１００質量％以下、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下である。
【００４０】
次に、中間層について説明する。
中間層の材料硬度は、特に制限はないが、包囲層よりもやや硬く形成されることが好ましく、ショアＤ硬度で、好ましくは６１〜７３であり、より好ましくは６４〜７０である。また、コアを包囲層及び中間層で被覆した球体（中間層被覆球体）の表面硬度は、ショアＤ硬度で、好ましくは６５〜７９であり、より好ましくは６８〜７６である。これらの中間層の材料硬度及び表面硬度は、フルショット時のボールのスピン量、打球感及び繰り返し打撃による割れ耐久性の両立を図るために適正化される。
【００４１】
上記中間層の表面硬度（ショアＤ硬度）をＨｍと表したとき、コアの中心から１４ｍｍ離れた位置硬度（Ｃ14）との差（Ｈｍ−Ｃ14）については、下限値として好ましくは２３以上、より好ましくは２５以上、さらに好ましくは２７以上であり、上限値として好ましくは４０以下、より好ましくは３７以下、さらに好ましくは３５以下である。上記の値が大きすぎると、割れ耐久性が劣る場合があり、小さすぎると、フルショット時のボールのスピン量が増えて飛距離が出なくなることがある。
【００４２】
上記中間層の表面硬度（Ｈｍ）と、コア中心硬度（Ｃｃ）との差（Ｈｍ−Ｃｃ）については、下限値として好ましくは２７以上、より好ましくは３２以上、さらに好ましくは３７以上であり、上限値として好ましくは５５以下、より好ましくは５０以下、さらに好ましくは４５以下である。上記の値が大きすぎると、割れ耐久性が劣る場合があり、小さすぎると、フルショット時のボールのスピン量が増えて飛距離が出なくなることがある。
【００４３】
上記中間層の表面硬度（Ｈｍ）と、包囲層被覆球体の表面硬度（Ｈｅ）との差（Ｈｍ−Ｈｅ）については、下限値として好ましくは１以上、より好ましくは２以上、さらに好ましくは３以上であり、上限値として好ましくは１７以下、より好ましくは１２以下、さらに好ましくは７以下である。上記の値が大きすぎると、割れ耐久性が劣る場合があり、小さすぎると、フルショット時のボールのスピン量が増えて飛距離が出なくなることがある。
【００４４】
上記中間層の表面硬度（Ｈｍ）と、後述するカバー表面硬度（Ｈｃ）との差（Ｈｍ−Ｈｃ）については、下限値として好ましくは１以上、より好ましくは５以上、さらに好ましくは９以上であり、上限値として好ましくは２８以下、より好ましくは２３以下、さらに好ましくは１８以下である。上記の値が大きすぎると、割れ耐久性が劣る場合があり、小さすぎると、フルショット時のボールのスピン量が増えて飛距離が出なくなることがある。
【００４５】
中間層の厚み（Ｔｍ）は、好ましくは０．３ｍｍ以上であり、より好ましくは０．４ｍｍ以上、さらに好ましくは０．５ｍｍ以上である。一方、包囲層の厚み（Ｔｍ）の上限値としては、好ましくは１．２ｍｍ以下、より好ましくは１．１ｍｍ以下、さらに好ましくは１．０ｍｍ以下である。この中間層が薄すぎると、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなり、または打感が悪くなることがある。また、中間層が厚すぎると、フルショット時のボールのスピン量が増えて飛距離が出なくなることがある。
【００４６】
また、本発明では、包囲層の厚み（Ｔｅ）と中間層の厚み（Ｔｍ）との和（Ｔｅ＋Ｔｍ）が０．８〜１．７ｍｍである。この合計厚みの好ましい範囲は、下限値としては、好ましくは１．０ｍｍ以上、より好ましくは１．２ｍｍ以上であり、上限値としては、好ましくは１．６ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下である。この値を逸脱すると、芯の適度な軟らかさのある打球感が実現できなくなり、あるいは割れ耐久性が悪くなる。
【００４７】
中間層の材料については、特に制限はないが、上述した包囲層の材料と同種または異種の樹脂材料を採用することができるが、特に、包囲層よりも硬く形成するために、アイオノマー樹脂を採用することが好適であり、より好ましくは、市販品のアイオノマー樹脂のうち酸含量１８質量％以上の高酸含量アイオノマー樹脂を通常のアイオノマー樹脂にブレンドして用いることもできる。このような高酸含量アイオノマー樹脂が樹脂材料１００質量に対して、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上であり、上限値として、通常１００質量％以下、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下である。
【００４８】
次に、カバーについて説明する。
なお、本発明でいう「カバー」とは、塗装の除くゴルフボールの最外層を意味し、通常、射出成形時にその外表面にディンプルが同時に形成される層をいう。カバーの材料硬度は、特に制限はないが、ショアＤ硬度で、好ましくは３５〜５５であり、より好ましくは４０〜５０である。また、カバーの表面硬度（ボール表面硬度とも呼ばれる。）は、ショアＤ硬度で、好ましくは５０〜７０であり、より好ましくは５４〜６５である。これらのカバーの材料硬度及びボール表面硬度が上記範囲よりも軟らかすぎると、ドライバー（Ｗ＃１）打撃時にスピンが増えるとともにボール初速が低くなり、飛距離が出なくなることがある。上記の材料硬度及び表面硬度が硬すぎると、繰り返し打撃耐久時の割れ耐久性が悪くなることがある。
【００４９】
カバーの厚み（Ｔｃ）は、好ましくは０．１ｍｍ以上であり、より好ましくは０．２ｍｍ以上、さらに好ましくは０．３ｍｍ以上である。一方、カバーの厚み（Ｔｃ）の上限値としては、好ましくは１．５ｍｍ以下、より好ましくは１．２ｍｍ以下、さらに好ましくは１．０ｍｍ以下である。このカバーが薄すぎると、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなる場合がある。また、カバーが厚すぎると、ドライバー（Ｗ＃１）打撃時のスピンが多くなり過ぎて飛距離が出なくなる場合がある。
【００５０】
また、上記カバーの厚み（Ｔｃ）、包囲層の厚み（Ｔｅ）及び中間層の厚み（Ｔｍ）の関係については、芯の適度な軟らかさのある打球感及び良好な割れ耐久性を実現し得る点から、下記式（４）
０．５５≦（Ｔｅ＋Ｔｍ）／（Ｔｅ＋Ｔｍ＋Ｔｃ）≦０．７０  ・・・  （４）
を満たすことが好ましい。この数値の好ましい範囲は、下限値が好ましくは０．５９以上、より好ましくは０．６３以上であり、上限値として、好ましくは０．６９以下、より好ましくは０．６８以下である。
【００５１】
カバーの材料については、特に制限はなく、各種の熱可塑性樹脂材料や熱硬化性材料を好適に用いることができる。本発明のカバー材料としては、本発明の所望の効果を実現する点から、ウレタン樹脂、特に、熱可塑性ポリウレタンを使用することが好適である。この熱可塑性ポリウレタン材料としては、市販品を好適に用いることができ、例えば、ディーアイシーコベストロポリマー社製の商品名「パンデックス」や、大日精化工業社製の商品名「レザミン」などを挙げることができる。
【００５２】
上述したコア，包囲層，中間層及びカバー（最外層）の各層を積層して形成されたマルチピースソリッドゴルフボールの製造方法については、公知の射出成形法等の常法により行なうことができる。例えば、コアの周囲に、包囲層材料及び中間層材料を順次、射出して中間層被覆球体を得、次いで、カバーの材料を射出成形することによりマルチピースのゴルフボールを得ることができる。また、各被覆層として、予め半殻球状に成形した２枚のハーフカップで該被覆球体を包み加熱加圧成形することによりゴルフボールを作製することもできる。
【００５３】
最外層であるカバーの外表面には多数のディンプルを形成することができる。カバー表面に配置されるディンプルについては、特に制限はないが、好ましくは２５０個以上、好ましくは３００個以上、より好ましくは３２０個以上であり、上限として、好ましくは３８０個以下、より好ましくは３５０個以下、さらに好ましくは３４０個以下具備することができる。ディンプルの個数が上記範囲より多くなると、ボールの弾道が低くなり、飛距離が低下することがある。逆に、ディンプル個数が少なくなると、ボールの弾道が高くなり、飛距離が伸びなくなる場合がある。
【００５４】
ディンプルの形状については、円形、各種多角形、デュードロップ形、その他楕円形など１種類又は２種類以上を組み合わせて適宜使用することができる。例えば、円形ディンプルを使用する場合には、直径は２．５ｍｍ以上６．５ｍｍ以下程度、深さは０．０８ｍｍ以上０．３０ｍｍ以下とすることができる。
【００５５】
ディンプルがゴルフボールの球面に占めるディンプル占有率、具体的には、ディンプルの縁に囲まれた平面の面縁で定義されるディンプル面積の合計が、ディンプルが存在しないと仮定したボール球面積に占める比率（ＳＲ値）については、空気力学特性を十分に発揮し得る点から７０％以上９０％以下であることが望ましい。また、各々のディンプルの縁に囲まれた平面下のディンプルの空間体積を、前記平面を底面とし、かつこの底面からのディンプルの最大深さを高さとする円柱体積で除した値Ｖ0は、ボールの弾道の適正化を図る点から０．３５以上０．８０以下とすることが好適である。更に、ディンプルの縁に囲まれた平面から下方に形成されるディンプル容積の合計がディンプルが存在しないと仮定したボール球容積に占めるＶＲ値は、０．６％以上１．０％以下とすることが好ましい。上述した各数値の範囲を逸脱すると、良好な飛距離が得られない弾道となり、十分満足した飛距離を出せない場合がある。
【００５６】
なお、本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、ボール外径は４２．６７２ｍｍ内径のリングを通過しない大きさで４２．８０ｍｍ以下、質量は好ましくは４５．０〜４５．９３ｇに形成することができる。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００５８】
〔実施例１〜７、比較例１〜１０〕
２層コアの形成
下記表１に示した球状の内層コアのゴム組成物を調製した後、１５５℃、１３分間で加硫成形することにより、各例の内層コアを作製した。次いで、外層コア用のゴム材料を、半分だけ外層コア用金型に入れ、内層コアと同半径の凸型の金型との間に挟み込み、１５５℃、１分間、加熱した後、金型から外してハーフカップ状の外層コアを作製し、更に残りの半分の外層コア材料についても同様にハーフカップ状物を作製し、これらを先に加硫成形しておいた内層コアに被せ、１５５℃、１３分間で加硫成形することにより、各例の全体コア（内層コア＋外層コア）を作製した。なお、実施例７は外層コアのない単層のコアであり、コア材料を１５５℃、１５分間で加硫成形することにより該単層コアを製造した。
【００５９】
【表１】
2019217163.tif 000003
【００６０】
なお、表１に記載した各成分の詳細は以下の通りである。
・ポリブタジエンＡ：ＪＳＲ社製、商品名「ＢＲ０１」
・ポリブタジエンＢ：ＪＳＲ社製、商品名「ＢＲ５１」
・有機過酸化物（１）：商品名「パークミルＤ」（日油社製）
・有機過酸化物（２）：商品名「パーヘキサＣ−４０」（日油社製）
・硫酸バリウム：商品名「沈降性硫酸バリウム＃１００」（堺化学工業社製）
・酸化亜鉛：商品名「三種酸化亜鉛」（堺化学工業社製）
・老化防止剤（１）：商品名ノクラックＮＳ−６（大内新興化学工業社製）
・老化防止剤（２）：商品名「ノクラックＳＰ−Ｎ」（大内新興化学工業社製）
・アクリル酸亜鉛：「ＺＮ−ＤＡ８５Ｓ」（日本触媒社製）
・メタクリル酸亜鉛：和光純薬工業社製
・ペンタクロロチオフェノール亜鉛塩：和光純薬工業社製
・水：蒸留水（和光純薬工業社製）
【００６１】
包囲層及び中間層の形成
次に、各実施例及び各比較例については、コアの周囲に、表２に示した配合の包囲層材料を用いて射出成形法により包囲層を形成し、その後に、同表に示した配合の中間層材料を用いて射出成形法により中間層を形成し、包囲層及び中間層を被覆した球体を得た。
なお、比較例１については、包囲層はないので、コアの周囲に、表２に示した配合の中間層材料を用いて射出成形法により中間層を形成し、中間層を被覆した球体を得た。
【００６２】
カバー（最外層）の形成
次に、全ての実施例及び比較例については、上記で得た中間層被覆球体の周囲に、表２に示した配合のカバー材料を用いて射出成形法によりカバー（最外層）を形成した。この際、カバー表面には、全ての実施例及び比較例に共通する所定の多数のディンプルを形成した。
【００６３】
【表２】
2019217163.tif 000004
【００６４】
表中に記載した主な材料の商品名は以下の通りである。
「ハイミラン１７０６」、「ＡＭ７３１８」、「ＡＭ７３２９」及び「ＡＭ７３２７」：三井・デュポンポリケミカル社製のアイオノマー
「サーリン９１５０」「サーリン８１５０」：米国デュポン社製のアイオノマー
「Ｔ−８２９０」、「Ｔ−８２８３」：ＤＩＣコベストロポリマー社製の商品名「パンデックス」、熱可塑性ポリウレタン
「ハイトレル４００１」：東レ・デュポン社製の熱可塑性ポリエステルエラストマー
「ポリエチレンワックス」：商品名「サンワックス１６１Ｐ」（三洋化成社製）
「イソシアネート化合物」：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
【００６５】
得られた各ゴルフボールにつき、コアの内部硬度、コアや各被覆球体の外径、各層の材料硬度及び各被覆球体の表面硬度の諸物性を下記の方法で評価し、表３に示す。
【００６６】
コア硬度分布
コアの中心及び各コアの所定位置における断面硬度については、コアまたは内層コアを含む外層コアを半球状にカットして断面を平面にして測定部分に硬度計の針を垂直に押し当てて測定した。また、コアの表面の場合には、表面は球面であるが、その球面に硬度計の針をほぼ垂直になるようにセットして、コア表面硬度を計測した。その硬度測定は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０−９５規格に準拠したタイプＤデュロメータ（ショアＤ）で測定した。（但し、試料の厚み及び試料の形状については、上記規格の記載内容とは異なり、上記に記載したようにコアを半球状にカットして測定している。）
【００６７】
包囲層、中間層及びカバーの材料硬度（ショアＤ硬度）
各層の樹脂材料を厚み２ｍｍのシート状に成形し、２週間以上放置した。その後、ショアＤ硬度はＡＳＴＭ  Ｄ２２４０−９５規格に準拠して計測した。
【００６８】
包囲層被覆球体、中間層被覆球体及びボールの各球体の表面硬度（ショアＤ硬度）
各球体の表面に対して針を垂直になるように押し当てて計測した。なお、ボール（カバー）の表面硬度は、ボール表面においてディンプルが形成されていない陸部における測定値である。ショアＤ硬度はＡＳＴＭ  Ｄ２２４０−９５規格に準拠したタイプＤデュロメータによって計測した。
【００６９】
各ゴルフボールの飛距離（Ｗ＃１）、打球感及び耐久性を下記の方法で評価した。その結果を表４に示す。
【００７０】
飛距離
打撃クラブとして、ブリヂストンスポーツ 社製の「ＴｏｕｒＢ  ＸＤ−５  ドライバー」（ロフト角９．５°）を用い、ゴルフ打撃ロボットでヘッドスピード４５ｍ／ｓにて打撃した時の飛距離を測定し、下記の基準で判定した。
〈判定基準〉
トータル飛距離２３３ｍ以上    ・・・  ○
トータル飛距離２３２ｍ以下    ・・・  ×
【００７１】
打球感
ドライバー（Ｗ＃１）によるヘッドスピードが４３〜５０ｍ／ｓのゴルファーの実打における官能評価を行い、下記の基準で判定した。
〈判定基準〉
良い打感と評価した人が１０人中６人以上  ・・・  ○
良い打感と評価した人が１０人中５人以下  ・・・  ×
***  「良好な打感」とは、芯を感じられつつも、適度な軟らかさが感じられるものをいう。
【００７２】
耐久性
ゴルフ打撃ロボットに、ドライバー（Ｗ＃１）クラブを装着して、ヘッドスピード４０ｍ／ｓにて繰り返し打撃し、実施例１のボールが割れ始めた回数を１００とした場合の各々の指数を、下記の基準にて評価した。
〈判定基準〉
○：指数９５以上
×：指数９５未満
【００７３】
【表３】
2019217163.tif 000005
【００７４】
【表４】
2019217163.tif 000006
【００７５】
表３及び表４の結果に示されるように、比較例１〜１０のゴルフボールは、本発明品（実施例）に比べて以下の点で劣る。
比較例１は、包囲層がないゴルフボールであり、その結果、飛距離が伸びず、耐久性も悪い。
比較例２は、包囲層と中間層との合計厚みが比較的大きいゴルフボールであり、その結果、打球感が悪い。
比較例３は、中間層の厚みが比較的大きく、且つ、包囲層と中間層との合計厚みが大きいゴルフボールであり、その結果、打球感が悪い。
比較例４は、包囲層の厚みが大きく、且つ、包囲層と中間層との合計厚みが大きいゴルフボールであり、その結果、打球感が悪く、耐久性もやや劣る。
比較例５は、包囲層と中間層との合計厚みが小さいゴルフボールであり、その結果、打球感が悪い。
比較例６は、コアの表面と中心との硬度差が小さいゴルフボールであり、その結果、飛距離が劣る。
比較例７は、コア硬度傾斜を示す（Ｃｓ−Ｃ14）／（Ｃｓ−Ｃｃ）の値が大きいゴルフボールであり、その結果、耐久性が悪い。
比較例８は、コア表面硬度が小さいゴルフボールであり、その結果、飛距離が劣り、耐久性も悪い。
比較例９は、コア表面硬度が大きいゴルフボールであり、その結果、耐久性が悪い。
比較例１０は、コア硬度傾斜を示す（Ｃｓ−Ｃ14）／（Ｃｓ−Ｃｃ）の値が小さいゴルフボールであり、その結果、飛距離が劣る。
【符号の説明】
【００７６】
１    コア（全体）
１ａ  内層コア
１ｂ  外層コア
２    包囲層
３    中間層
４    カバー（最外層）
Ｇ    ゴルフボール
Ｄ    ディンプル
【図１】
2019217163.tif 000007