(57)【要約】【課題】高い透過率を有し、易清掃性（防汚性）と耐擦傷性とを兼ね備えた多層構造体を提供する。【解決手段】透明基材と、その透明基材の一つの面側の最外層として設けられた平滑な親水性層と、その反対面側の最外層として設けられた複数の凹凸構造を有する反射防止層とを有しており、該反射防止層のラフネス（凹凸構造の平均高低差）およびピッチ（互いに隣接する凸部の頂点間の平均距離）が６０ｎｍ〜８００ｎｍの範囲である多層構造体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材と、その透明基材の一つの面側の最外層として設けられた平滑な親水性層と、その反対面側の最外層として設けられた複数の凹凸構造を有する反射防止層とを有しており、該反射防止層のラフネス（凹凸構造の平均高低差）およびピッチ（互いに隣接する凸部の頂点間の平均距離）が６０ｎｍ〜８００ｎｍの範囲である多層構造体。
【請求項２】
前記親水性層の水接触角が３０°以下である請求項１に記載の多層構造体。
【請求項３】
前記親水性層のアニオン性親水基、カチオン性親水基、および水酸基から選ばれる親水性官能基の少なくとも１つの親水基の表面濃度（Ｓａ２）と親水性層の厚み１／２地点における親水基の深部濃度（Ｄａ２）との傾斜度（Ｓａ２／Ｄａ２）が１．１以上である請求項１または２に記載の多層構造体。
【請求項４】
前記反射防止層の凹凸構造のラフネスおよびピッチが１００ｎｍ〜６００ｎｍの範囲である請求項１〜３のいずれか１項に記載の多層構造体。
【請求項５】
前記反射防止層の凹凸構造がモスアイ構造である請求項１〜４のいずれか１項に記載の多層構造体。
【請求項６】
シートまたはフィルム形状である請求項１〜５のいずれか１項に記載の多層構造体。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の多層構造体からなる映像機器用部材。
【請求項８】
映像機器が表示機器、撮像機器、または投影映写機器である請求項７に記載の多層構造体からなる映像機器用部材。
【請求項９】
請求項６のシートまたはフィルム形状の多層構造体からなる部材が最外側に備えられた映像機器。
【請求項１０】
映像機器が表示機器、撮像機器、または投影映写機器である請求項９に記載の映像機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明基材の一つの表面側に親水性層、その反対の表面側に反射防止層が設けられた多層構造体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ナノメートルサイズの凹凸構造の一つであるいわゆるモスアイ構造を有する透明材料（例えばレンズ）では、反射率が低下できることはよく知られている（非特許文献１）。そのため、このモスアイ構造の優れた反射防止性能を利用した偏光板（特許文献２）、照明器具（特許文献３）、導光板（特許文献４）、プリズムシート（特許文献５）などの提案が行われている。一方、モスアイ構造等のナノメートルサイズの凹凸構造を有する透明材料の製造は比較的煩雑で生産性が低い面があり、凸構造（微粒子）がナノメートルサイズでは完全に秩序だっておらず比較的無秩序に配列されたモスアイに類似する凹凸構造（アモルファス構造）を有する透明樹脂からなる膜を簡便に製造する方法（特許文献６）が提案されている。また、この特許文献６の改良法による反射防止フィルム、反射防止物品、偏光板、画像表示装置、モジュール、およびタッチパネル付き液晶表示装置の提案（特許文献７）などが行われている。
【０００３】
しかし、このようなモスアイ構造に代表されるナノメートルサイズの凹凸構造体は、汚れが凹部にまで入り込み易いため除去されにくく汚れが付着した部分は反射防止性が消失するという問題を有していた。
【０００４】
この問題を解消する一手段として、本発明者らは親水性基が表面に集中した成分傾斜構造を有する高硬度かつ親水性の高い架橋樹脂からなるナノメートルサイズの凹凸構造を有する単層膜をすでに提案している（特許文献１）。この単層膜は、簡単な清掃（水拭き等）で容易に汚れを除去でき、反射防止膜にも有用なものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１６／１４３７７８号
【特許文献２】特開２００３−３０２５３２号公報
【特許文献３】特開２０１４−２２９４９７号公報
【特許文献４】特開２００３−３４４８５５号公報
【特許文献５】特開２００４−０７７６３２号公報
【特許文献６】特開２００９−１３９７９６号公報
【特許文献７】国際公開第２０１８／０３４１２６号
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｎｅｔｕｒｅ２４４,２８１（１９７３）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記従来技術によれば汚れによる反射防止性消失の課題、モスアイ構造形成に関わる生産性の課題なども解決される方向にある。しかし、ナノメートルサイズの凹凸構造は物理的圧力（清掃などの圧力をかける擦るなど）に対して平面よりも弱いという問題の改良には至っていない。
【０００８】
一方、ディスプレイ等の表示装置においてはスマートフォンに代表されるようにタッチパネルが広く普及することに伴い、表示物の高い視認性を維持し続けるために、表示装置用材料およびこの材料からなる部材への高透過率化による光束向上、易清掃性（防汚性）の付与、および当該清掃作業に対する耐久性（耐擦傷性）向上の要求が強くなっている。しかしながらこれらの要求に充分に応えられる、高い透過率を有し、易清掃性（防汚性）と耐擦傷性とを兼ね備えた透明材料およびこの材料からなる部材の提案はなされていない。また、高い視認性を維持し続ける要求については、ＣＣＤおよびＣＭＯＳイメージセンサ等の撮像機器においても同様に高くなっている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
かかる課題に鑑み本発明者らは検討を重ねた結果、透明基材と、その透明基材の一つの面側の最外層として設けられた平滑な親水性層と、その反対面側の最外層として設けられたに複数の凹凸構造を有する特定の反射防止層とを有する多層構造体は、上記の画像表示機器、センサ、およびカメラ等に代表される映像機器に用いられる部材（例えばカバー部材）として有用であることを見出し、本発明に到達した。
【００１０】
すなわち、本発明の多層構造体は、透明基材と、その透明基材の一つの面側の最外層として設けられた平滑な親水性層と、その反対面側の最外層として設けられた複数の凹凸構造を有する反射防止層とを有しており、該反射防止層のラフネス（凹凸構造の平均高低差）およびピッチ（互いに隣接する凸部の頂点間の平均距離）が６０ｎｍ〜８００ｎｍの範囲であることを特徴とする。
【００１１】
前記親水性層の水接触角が３０°以下であることが好ましい。
また、前記親水性層のアニオン性親水基、カチオン性親水基、および水酸基から選ばれる親水性官能基の少なくとも１つの親水基の表面濃度（Ｓａ２）と親水性層の厚み１／２地点における親水基の深部濃度（Ｄａ２）との傾斜度（Ｓａ２／Ｄａ２）が１．１以上であることが好ましい。
【００１２】
前記反射防止層の凹凸構造のラフネスおよびピッチが１００ｎｍ〜６００ｎｍの範囲であることが好ましい。
前記反射防止層の凹凸構造がモスアイ構造であることが好ましい。
【００１３】
前記多層構造体は、シートまたはフィルム形状であることが好ましい。
本発明の映像機器用部材は、前記多層構造体からなることを特徴とする。
本発明の映像機器は、シートまたはフィルム形状の多層構造体からなる部材が最外側に備えられていることが好ましい。
【００１４】
前記映像機器としては、表示機器、撮像機器、または投影映写機器が好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の多層構造体は、高い透過率を有し、易清掃性（防汚性）と耐擦傷性とを兼ね備えている。そのため、この多層構造体は、映像機器用部材として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】実施例において、アニオン濃度の傾斜度（Ｓａ／Ｄａ）を測定するための試料調製の方法を示す略図である。
【図２】実施例１で得られたモスアイ構造層の写真である。
【図３】比較例１で得られた平面親水性層の写真である。
【図４】実施例１および比較例１で測定した全光線透過率の結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の多層構造体は、透明基材と、その透明基材の一つの面側の最外層として設けられた平滑な親水性層と、その反対面側の最外層として設けられた複数の凹凸構造を有する反射防止層とを有している。
【００１８】
上記透明基材としては、種々の透明材料からなる基材が挙げられる。透明材料は、無機材料または有機材料のいずれであってもよいが、透明性が高い材料が望ましい。透明材料としては、例えば、ガラス等の無機材料；ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、シクロオレフィンポリマー、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリスチレン、ポリウレタン、ナイロン、ポリイミド、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂、エポキシ樹脂等の有機材料；などが挙げられる。
【００１９】
より透明性が高く、光学的に均一（複屈折が小さい）で、屈折率が低く、反射率が低い点から、これら透明材料の中でも、ガラス、ＰＭＭＡ、ＴＡＣ、シクロオレフィンポリマーが好ましい。
【００２０】
上記透明基材の一つの面側の最外層として平滑な親水性層が設けられている。この親水性層としては、親水基が表面に集中した傾斜構造を有することが好ましい。
このような親水性層を形成する親水基が表面に集中した傾斜構造の中でも、アニオン性親水基、カチオン性親水基、および水酸基から選ばれる親水性官能基の少なくとも１つの親水基の表面濃度（Ｓａ２）と親水性層の厚み１／２地点における親水基の深部濃度（Ｄａ２）との傾斜度（Ｓａ２／Ｄａ２）が１．１以上であることがより好ましい。
【００２１】
このような親水基が表面に集中した傾斜構造を形成し得る材料としては、例えば下記材料（１）〜（１２）が挙げられる。
【００２２】
（１）スルホン酸基、カルボキシル基およびリン酸基から選ばれる少なくとも１種のアニオン性親水基を有する特定の単量体（Ｉ）と１分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ＩＩ）と、溶解度パラメータの大きな特定の溶媒を含む組成物から、溶媒を除去した後、重合して得られる架橋樹脂（国際公開第２００７／０６４００３号）
【００２３】
（２）スルホン酸基および／またはスルホン酸塩基を有する２官能性の特定構造を有する化合物を含む単量体から得られる重合体（特開２００９−０７３９２３号公報）
【００２４】
（３）２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多価単量体（ＩＩ）、ならびにメルカプト基、水酸基、およびアミノ基から選ばれる少なくとも１つの基とスルホン酸基とを有する化合物（ＩＶ）（ただし、スルホン酸基、カルボキシル基、およびリン酸基から選ばれる少なくとも１つのアニオン性親水基を有するモノ（メタ）アクリレートおよび多価単量体（ＩＩ）は除く。）を含む混合物を重合して得られる親水性硬化物（国際公開第２０１２／０１４８２９号）
【００２５】
（４）スルホン酸基、カルボキシル基およびリン酸基から選ばれる少なくとも１種のアニオン性親水基を有する特定の単量体（Ｉ）と２以上の（メタ）アクリロイル基を有し、スルホン酸基、カルボキシル基およびリン酸基を有さない多価単量体（ＩＩ）とを、単量体（Ｉ）／多価単量体（ＩＩ）モル比が１／１０００以上１／３０未満となるように含む単量体組成物、および溶解度パラメータσが９．３（ｃａｌ／ｃｍ3）以上の化合物を含有する溶剤を含む混合物を作製し、その混合物を基材に塗布した後少なくとも一部の溶剤を除去し、  単量体（Ｉ）および単量体（ＩＩ）を含む単量体組成物を重合することにより得られる架橋樹脂（国際公開第２０１３／０１４７３３号）
【００２６】
（５）アニオン性親水基と、重合性炭素−炭素二重結合を有する官能基とを有する化合物（Ｉ）、および水酸基を３つ以上と、重合性炭素−炭素二重結合を有する官能基を３つ以上とを有する化合物（ＩＩ）を含む組成物を重合することにより得られる架橋樹脂（国際公開第２０１５／１７８２４８号）
【００２７】
（６）アニオン性親水基、カチオン性親水基、および水酸基から選ばれる少なくとも一つの親水基と、重合性炭素−炭素二重結合を有する少なくとも１つの官能基とを有する化合物（Ｉ）（ただし親水基が水酸基を有する基の場合は、重合性炭素−炭素二重結合を有する官能基は一つである。）、重合性炭素−炭素二重結合を有する官能基を２つ以上有する化合物（ＩＩ）（ただし、水酸基は有してもよいが、アニオン性親水基、およびカチオン性親水基はいずれも有さない。）、ならびにアニオン性親水基、カチオン性親水基、または２つ以上の水酸基を有する親水部、および有機残基からなる疎水部を有する界面活性剤（ＩＩＩ）およびシロキサン結合を有する分子量２００〜１，０００，０００の化合物(ＩＶ)から選ばれる少なくとも一つの化合物（ただし、界面活性剤（ＩＩＩ)および化合物（ＩＶ）は重合性炭素−炭素二重結合を有さない。）を含む組成物を重合することにより得られる架橋樹脂（国際公開第２０１５／０８７８１０号）
【００２８】
（７）アニオン性親水基を有するアクリル樹脂から得られる変性アクリル樹脂膜であって、表面におけるアニオン性親水基の濃度が、該アクリル樹脂系膜の表面から膜厚１／２の深さにおけるアニオン性親水基の濃度よりも高いアクリル樹脂系膜の当該表面を、１分子内にアニオン性親水基を１個以上と重合性炭素−炭素二重結合を含む基、アミノ基、メルカプト基、および水酸基からなる群より選ばれる基を１個以上とを有する特定の化合物（Ａ）で処理して得られる変性アクリル樹脂（国際公開第２０１３／１８７３１１号）
【００２９】
（８）アミノシリコーンのオニウムイオンとのイオン対を形成したアニオン性親水基の１個以上と、重合性炭素−炭素二重結合を含む基、アミノ基、メルカプト基、および水酸基からなる群より選ばれる基の１個以上とを一分子内に有する化合物（Ａ）で、アクリル樹脂からなる硬化物（Ｘ）の表面を処理して得られる変性アクリル樹脂硬化物（国際公開第２０１６／１３６８１１）
【００３０】
（９）−ＳＯ3Ｍ基とエポキシ基を有し、該Ｍが水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、またはアンモニウムイオンを表される重合体（ｉ）と、シラン原子に結合した水酸基、シラン原子に結合したアルコキシ基、およびシラン原子に結合したハロゲン原子からなる群より選ばれる基または原子を合計２個以上有するシラン化合物（ｉｉ）を含む組成物の硬化物（国際公開第２０１３／０５４８７７号）
【００３１】
（１０）−ＳＯ3Ｍ基（Ｍ：水素原子、アルカリ金属イオン、１／２価のアルカリ土類金属イオン、アンモニウム
イオン、またはアミンイオン）、エポキシ基、アルコキシシリル基を含む特定の構性単位（１）、（２）、および（３）で表される構成単位を含む共重合体（ｉ）を含む組成物の硬化物（国際公開第２０１４／１６８１２２号）
【００３２】
（１１）スルホン酸含有基、エポキシ基、および、特定のアルコキシシリル基を分子内に有する特定の共重合体（ｉ）、または該共重合体（ｉ）を含む組成物の硬化物（国際公開第２０１４／１６８１２３号）
【００３３】
（１２）スルホン酸含有基、エポキシ基、および、特定のアルコキシシリル基を分子内に有する特定の共重合体（ｉ）と、アミノ樹脂（ｉｉ）とを含む組成物を硬化物（国際公開第２０１６／０１７６１９号）
これら親水性層用の材料の硬化（架橋）前の組成物または重合体の透明基材への塗布方法は種々のコーティング方法により行うことができる。コーティング方法としては、例えば、グラビアコート法、バーコート法、フローコート法、スピンコート法、スプレーコート法、その他公知の方法が挙げられる。中でもグラビアコート法、バーコート法、スピンコート法などが好ましい。
上記組成物または重合体の硬化（架橋）は必要に応じで重合開始剤または触媒等を添加して加熱または紫外線（ＵＶ）に代表される放射線を照射することによって行う。詳細な硬化（架橋）条件等は上記（１）〜（１２）に例示される文献に詳細に記載されている。これら材料から形成された親水性層は、耐擦傷性に優れる。
【００３４】
上記親水性層の水接触角は好ましくは３０°以下、より好ましくは２０°以下、さらに好ましくは１０°以下である。水接触角が上記範囲にある場合、上記親水性層は防汚性、防曇性等により優れる傾向にある。なお上記水接触角は通常０°以上である。
【００３５】
上記透明基材の平滑な親水性層が設けられた面の反対の面（反対面）側に複数の凹凸構造を有する反射防止層が最外層として設けられている。この反射防止層のラフネス（Ｒａ）およびピッチ（Ａ）は６０ｎｍ〜８００ｎｍの範囲である。ここで、ラフネスとは凹凸構造の平均高低差を意味し、ピッチとは凹凸構造の互いに隣接する凸部の頂点間の平均距離を意味する。なお、ラフネスは算術平均粗さとして求められる値である。ラフネスおよびピッチが６０ｎｍ未満の場合、可視光の反射率が上昇し透過率が低下する。ラフネスおよびピッチが８００ｎｍを超える場合、反射防止効果が得られなくなる。反射防止効果を得つつ透過率をより向上する点からは、反射防止層のラフネスおよびピッチは、１００ｎｍ〜６００ｎｍの範囲であることがより好ましい。
【００３６】
上記反射防止層における、ラフネスとピッチとの比  Ｒａ／Ａ  は０．４〜３の範囲が好ましく、０．５〜２の範囲がより好ましい。０．４未満では反射率が低下する傾向にあり、３を超える場合には接触などの圧力で凸部の構造が壊れて反射防止性が低下し易くなる傾向にある。
【００３７】
反射防止性を高めつつ、透過率を向上させる点からは、上記反射防止層における凹凸構造としては、例えば、非特許文献１に記載のモスアイ構造、特許文献６および７に記載の凸構造（微粒子）がナノメートルサイズでは完全に秩序だっておらず比較的無秩序に配列されたモスアイに類似する凹凸構造（アモルファス構造）、および特許文献１で提案されている凹凸構造などが好ましい。
【００３８】
反射防止層の凹凸構造層を形成する方法としては、その目的等に応じて適宜選択すればよいが、例えば、あらかじめ作製された凹凸構造に対応した構造を有するレプリカモールドを透明基材に塗布された硬化性組成物からなる層の表面に貼り合わせてレプリカモールドごと硬化した後に離形するインプリント法、シリカ微粒子と硬化性樹脂からなる組成物を塗布硬化した後に高周波プラズマ等を用いてエッチングする方法（特許文献６記載の方法）、金属酸化物微粒子と硬化性化合物を含む層から、基材側の界面とは反対側の界面から金属酸化物微粒子が突出するようにした後、この硬化性化合物を硬化する方法（特許文献７記載の方法）などが挙げられる。
【００３９】
上記種々の方法により、凹凸構造を形成し得る材料としては、例えば、熱可塑性材料、熱硬化性材料、ＵＶ硬化性材料等の放射線硬化性材料が挙げられる。これらの中では熱硬化性材料、およびＵＶ硬化性材料が好ましく、短時間で硬化終了し生産性が高くなるＵＶ硬化性材料がより好ましい。
【００４０】
ＵＶ硬化性材料に含まれる化合物としては、例えば、アクリロイル基およびメタクリロイル基からなる群より選ばれる基（以下、（メタ）アクリレート基ともいう）を１個以上有するメタクリレート化合物またはアクリレート化合物（以下、（メタ）アクリレート化合物ともいう）、エポキシ基を１つ以上有するエポキシ化合物、および１分子内にビニル基（ただし、アクリロイル基およびメタクリロイル基を除く）を１個以上有するビニル化合物、などが挙げられる。なお、上記（メタ）アクリレート化合物には、（メタ）アクリレート基１個以上と、ウレタン結合を１個以上有するウレタンアクリレート化合物、アクリル酸およびメタアクリル酸からなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物とエポキシ基を１個以上有する化合物とを反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート化合物が含まれる。
【００４１】
ＵＶ硬化性材料に含まれる化合物としては、これらの中でも、硬化性が高いことから、（メタ）アクリレート基を２個以上有する（メタ）アクリレート化合物が好ましい。
反射防止層を形成する材料としては、親水化して凹凸構造の防汚性（易清掃性）が得られ易い親水性材料が好ましい。そのため、反射防止層としては、親水基が表面に集中した傾斜構造を有することが好ましい。
【００４２】
このような親水基が表面に集中した傾斜構造を形成しつつ凹凸構造を形成し得る好適な材料としては、上述した親水性層を形成し得る材料として例示した中でもＵＶ硬化性の材料である上記（１）〜（８）の材料が挙げられる。
上記組成物の硬化（架橋）は必要に応じで重合開始剤等を添加してＵＶ等の放射線を照射することによって行う。詳細な硬化（架橋）条件等は上記（１）〜（８）に例示される文献に詳細に記載されている。
【００４３】
本発明の多層構造体は、透明基材の一方の面側の最外層に平滑な親水性層、その反対面側の最外層に複数の凹凸構造を有する反射防止層の少なくとも２層が透明基材に積層された積層体である。したがって、透明基材と親水性層の間、反射防止層と透明基材の間、その両方の間に他の層が積層されていてもよい。他の層としては、透明基材と親水性層（反射防止層）とを接着させる接着層または粘着層、偏光フィルム層および導光板層等の光機能性層などが挙げられる。
【００４４】
単純に防汚性（易清掃性）と高い視認性（透過率）のみを求める場合、本発明の多層構造体は、透明基材の一方の面上に平滑な親水性層、その反対面上に複数の凹凸構造を有する反射防止層が設けられた３層構造（親水性層／透明基材／反射防止層）の多層構造体、またはその３層構成の各層間を密着させる接着層を積層した５層構造（親水性層／接着層／透明基材／接着層／反射防止層）の多層構造体が好ましい。
【００４５】
これら多層構造体を構成する各層には、本発明の効果を阻害しない範囲で、添加剤が含まれていてもよい。上記添加剤としては、例えば、酸化防止剤、ＨＡＬＳ、ＵＶ吸収剤に代表される特定波長を吸収してカットする特定波長吸収剤、充填剤（フィラー）、染料、顔料、香料などが挙げられる。
【００４６】
本発明の多層構造体の形状は特に制限はないが、典型的には、シートまたはフィルム形状である。また、本発明の多層構造体は、種々の目的に合わせてさらに切断等の加工を施して用いてもよい。
本発明の多層構造体は、透過率が高く防汚性（易清掃性）に優れるため映像機器用の部材として好適である。この優れた特性を有するため、本発明の多層構造体からなる映像機器用部材は、映像機器の最外側として備えられることが特に好適である。また、本発明の多層構造体を映像機器用部材として用いる場合には、平滑な親水性層の面を映像機器の外側向き（複数の凹凸構造を有する反射防止層は内側向き）とすることが好ましい。このようにすることで、平滑な親水性層が有する性能を発揮しつつ、反射防止層に付与され得る性能も発揮し得る。
【００４７】
上記部材が備えられ得る映像機器、例えば、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、電子ペーパー等に代表される表示機器；ＣＣＤイメージセンサ、ＣＭＯＳイメージセンサ、ハイビジョンカメラ、監視カメラ、ビデオカメラ、ＷＥＢカメラ、ネットワークカメラ、測量および車両危険回避用のステレオカメラ等に代表される撮像機器；ヘッドマウントディスプレイ、プロゼジェクションマッピング、スライドプロジェクタ、オーバーヘッドプロジェクタ、ＣＲＴプロジェクタ、液晶プロジェクタ、ＤＬＰ（デジタル・ライト・プロセッシング）プロジェクタ、ＬＣＯＳ（Liquid Crystal On Silicon）プロジェクタ、ＣＬＶ（Grating Light Valve）プロジェクタ等に代表される投影映写機器；などが挙げられる。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例等により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明がこれら実施例のみに限定されるものではない。
なお、本発明において被膜の物性評価は、下記のようにして行った。
【００４９】
＜親水基濃度比の測定＞
図１に示す試料調製の通りサンプルを斜めに切断し、飛行時間型２次イオン質量分析装置(ＴＯＦ−ＳＩＭＳ)を用いて、親水基（スルホン酸基、カルボキシル基、リン酸基、４級アンモニム基、または水酸基）を有する親水性化合物のフラグメントイオンについて、その親水性化合物に由来する外表面のフラグメントイオン濃度（Ｓａ）と上記中間地点とのフラグメントイオン濃度（Ｄａ）とを測定し、その値から外気に接する膜の外表面と膜の内表面と外表面との中間地点の親水性化合物に由来する親水基の濃度の比、すなわち親水基濃度の傾斜度（Ｓａ／Ｄａ）を求めた。
【００５０】
（分析装置と測定条件）
ＴＯＦ−ＳＩＭＳ；  ＩＯＮ・ＴＯＦ社製  ＴＯＦ−ＳＩＭＳ５
1次イオン；  Ｂｉ32+  (加速電圧２５ｋＶ)
測定面積；  ４００μｍ2
測定には帯電補正用中和銃を使用
【００５１】
（試料調製等）
図１に示す通りに、基材１０の表面に層２０が設けられたサンプルを切削方向３０に向かって、精密斜め切削を行った後、１０×１０ｍｍ2程度の大きさに切り出し、測定面にメッシュを当て、サンプルホルダーに固定し、外気と接する層表面４０および層の内部である層内部５０（層厚み１／２の地点）で飛行時間型２次イオン質量分析装置(ＴＯＦ−ＳＩＭＳ)を用いて親水基濃度を測定した。
【００５２】
（評価）
評価は以下の計算式で行った。なお、各測定点のイオン濃度は、相対強度（トータル検出イオンに対する）を用いた。
Ｓａ／Ｄａ（親水基濃度比，傾斜度）＝層表面４０での親水基濃度／層２０の厚み１／２の地点での親水基濃度
【００５３】
＜水接触角の測定＞
協和界面科学社製の水接触角測定装置ＣＡ−Ｖ型を用いて、１サンプルについて３箇所測定し、これら値の平均値を水接触角の値とした。
【００５４】
＜防汚性の評価＞
汚れ疑似物質として、オレイン酸１００ｇとヒマシ油１５０ｇとＭｉｔｓｕｉ  Ｂｌｕｅ  ＲＲ０．４ｇからなる混合物(以後、「汚染物質」と略記する。)を調製した。この汚染物質を試験体表面に約２ｍｌ滴下し、汚染物質を試験体表面に広げた後、蒸留水で霧吹き５０回を実施し、目視にて汚染状態を判定した。
試験シート表面に汚染物質の付着がほとんどなくなっている場合：○
僅かに付着して残っていた場合：△
明らかに付着して残っていた場合：×
【００５５】
＜耐擦傷性の評価＞
スチールウール＃００００を用いて１ｋｇ荷重で１０往復させ、目視で傷の状態を確認した。
全く傷が入っていない場合：  〇
傷が１〜５本の範囲で入っている範囲：  △
傷が５本を超えて無数に入っている場合：  ×
【００５６】
＜電子顕微鏡観察＞
日立ハイテク社製走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）Ｓ−４８００およびPhenom-world社製卓上走査型電子顕微鏡Phenom ProXを用いて測定した。
【００５７】
＜５４６ｎｍの透過率および全光線透過率＞
日立製作所製の分光硬度計Ｕ４１００型分光光度計を用いて測定した。
【００５８】
〔調製例１〕
（重合性組成物の調製）
下記表１に従い、固形分８０重量％の重合性組成物を作製した。
【００５９】
【表１】
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【００６０】
【化１】
2019217735.tif 000003
【００６１】
〔実施例１〕
（コーティング用組成物の調製）
調製例１で得た重合性組成物  １０．０ｇに、ＵＶ重合開始剤としてダロキュアー１１７３（ＢＡＳＦ）０．２４ｇ、希釈剤としてＰＧＭ（１−メトキシ−２−プロパノール）１０．０ｇを加えて混合し、固形分４０重量％のコーティング用組成物を調製した。
【００６２】
（基材表面への平滑な親水性層の積層）
厚さ２ｍｍのポリメタクリル酸メチル板（三菱ケミカル製  商品名アクリライトＬ００１，厚さ２ｍｍ，以下ＰＭＭＡ板と略す。）に、コーティング用組成物をバーコータ＃５で塗布し、４０℃温風乾燥機で３分間乾燥した。
【００６３】
次いでＵＶを照射（紫外線硬化用メタルハライドランプ、ＵＢ０１２−５ＢＭアイグラフィック株式会社製、照度ＵＶＡ  ３４０ｍＷ／ｃｍ2、積算光量ＵＶＡ  ３４００ｍＪ／ｃｍ2、ヘレウス社ＵＶＣＵＲＥ  ＰＬＵＳ−ＩＩにて測定)して、ＰＭＭＡ板の片面に膜厚３μｍの平滑な親水性層を有するＰＭＭＡ板を得た。積層された平滑な親水性層の厚み方向の傾斜度を表２に掲載する。
【００６４】
【表２】
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【００６５】
（反対面へのモスアイ構造膜層の積層）
上記で得られた表面に親水膜が積層されたＰＭＭＡ板の反対面（未コート面）に上記と同じコーティング用組成物をバーコータ＃１５で塗布し、＜１ｍｍＨｇの減圧下でモスアイ構造を付与する樹脂モールドを貼り合わせた後、大気圧下で上記と同様にＵＶ照射を行い、ＰＭＭＡ板の裏面に膜厚８μｍモスアイ構造を有する反射防止膜を積層した。
【００６６】
この様にて表面に平滑な親水性層とその反対面にモスアイ構造膜層が積層されたＰＭＭＡの板が得られた。評価結果を表３に掲載する。なお、形成されたモスアイ構造を有する反射防止膜の顕微鏡観察図は図２に示す。
【００６７】
〔実施例２〕
（親水性層を有するフィルムの製造）
厚さ１００μｍの易接着ＰＥＴフィルム（東レ製，商品名ルミラー１００−Ｕ３４）上に実施例１と同様に平滑な親水性層が積層されたＰＥＴフィルムを作製した。
【００６８】
（モスアイ構造層を有するフィルムの製造）
上記と同様の厚さ１００μｍの易接着ＰＥＴフィルムに実施例１と同様にモスアイ構造を有する反射防止膜が積層されたＰＥＴフィルムを作製した。
【００６９】
（接着剤の調製）
タケラックＡ３１２（固形分５０ｗｔ％，三井化学製）  １０ｇ  、タケネートＤ１６０Ｎ（固形分７５ｗｔ％，三井化学製）１ｇ、ジオクチル錫ジラウレート  ０．１２ｇ（２０００ｐｐｍ／固形分）、および酢酸エチル  ２６ｇを混合し固形分１６重量％の透明な接着剤を得た。
【００７０】
（ＰＭＭＡ板へのフィルムの張り合わせ）
実施例１と同様のＰＭＭＡ板の片面に上記の接着剤をバーコータ＃５で塗布し４０℃温風乾燥機で２分間乾燥し、＜１ｍｍＨｇの減圧下で上記の親水性層を有するＰＥＴフィルムを貼り合わせて大気圧に戻し片面に親水性ＰＥＴフィルムが貼られたＰＭＭＡ板を得た（接着層の膜厚１μｍ）。
【００７１】
同様にモスアイ構造層を有するＰＥＴフィルムを片面に親水性ＰＥＴフィルムが貼られたＰＭＭＡ板のフィルムが貼られていない面に貼り、８０℃オーブンで２４時間養生することにより、親水性ＰＥＴフィルム／接着剤／ＰＭＭＡ板／接着剤／モスアイ構造層を有するＰＥＴフィルム  の構成からなる積層体を得た。評価結果を表３に掲載する。
【００７２】
〔比較例１〕
実施例１と同様の方法により両面に平滑な親水性層が積層されたＰＭＭＡ板を作製した。
【００７３】
〔比較例２〕
実施例１で使用した基材ＰＭＭＡ板をそのまま評価した。
【００７４】
【表３】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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